(57)【要約】【課題】長期間の保存及び使用において、腐敗することがなく、特に菌類の増殖を抑え、かつ湿し水としての性能が高く、安定した平版印刷を実現できる平版印刷版用湿し水組成物を提供する。【解決手段】ｐ−ヒドロキシ安息香酸誘導体、アゾール系化合物及び複素環アルキルアンモニウム塩から成る群より選択される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする平版印刷版用湿し水組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｐ−ヒドロキシ安息香酸誘導体、アゾール系化合物及び複素環アルキルアンモニウム塩から成る群より選択される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする、平版印刷版用湿し水組成物。
【請求項２】
前記ｐ−ヒドロキシ安息香酸誘導体が、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル及びｐ−ヒドロキシ安息香酸ビニルから成る群より選択される少なくとも１種である、請求項１記載の平版印刷版用湿し水組成物。
【請求項３】
前記アゾール系化合物が、α−（４−クロロフェニル）−α−（１−シクロプロピルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール及び１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールから成る群より選択される少なくとも１種である、請求項１記載の平版印刷版用湿し水組成物。
【請求項４】
前記複素環アルキルアンモニウム塩が、アルキル−ピリジニウム塩、アルキル−キノリニウム塩及びアルキル−イソキノリニウム塩から成る群より選択される少なくとも１種である、請求項１記載の平版印刷版用湿し水組成物。
【請求項５】
前記複素環アルキルアンモニウム塩のアルキル基が、炭素数８〜１８のアルキル基であることを特徴とする、請求項１又は４記載の平版印刷版用湿し水組成物。
【請求項６】
更に、カルボキシメチルセルロース及び／又はヒドロキシエチルセルロースを含有する、請求項１〜５記載の平版印刷版用湿し水組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、平版印刷版用湿し水組成物に関し、より具体的には平版印刷版のオフセット印刷法に有用な湿し水組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
平版印刷は水と油が本質的に混じり合わない性質を巧みに利用した印刷方式であり、印刷版面は水を受容し油性インキを反撥する領域と、水を反撥し油性インキを受容する領域から成り、前者が非画像領域であり、後者が画像領域である。湿し水によって、非画像領域を湿潤させて画像領域と非画像領域との界面化学的な差を拡大して、非画像領域のインキ反撥性と画像領域のインキ受容性とを増大させることがなされる。このような効果を湿し水が発揮するためには、一般的に、以下のような性能が湿し水に要求される。
（１）表面張力低下能
印刷版面の非画像領域、及び給水ロールへの湿し水の濡れが均一であること。
（２）連続給水適性
優れた濡れ特性と適度な粘性でのロールニップ通過性により、各種連続給水装置において、安定した水上がりが得られること。
（３）汚れ耐性
印刷版面の非画像部の親水性を保護すると同時に、給水ロール絡みを防止し、印刷物の汚れがないこと。
（４）乳化適性
インキと迅速な乳化が起こり、かつインキへの過剰乳化を防止してロングランでの印刷が安定であること。
（５）防錆性
印刷機各部の金属部に対して腐食作用のないこと。
（６）泡消性
水温に影響されない安定した泡消性能を有していること。
（７）安全性
環境、人体に対し危険又は有害な作用を及ぼさないこと。
（８）防腐・防黴性
菌類等の微生物の殺菌作用及び繁殖防止効果があり、湿し水タンク内での湿し水の腐敗を防止すること。
【０００３】
近年、平版印刷では印刷機の高速化と自動化に伴い、印刷物の高品質化と安定性が要求され、その様な中で連続給水方式が主流になっている。この連続給水方式は、その性能を発揮するために湿し水にイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を使用することを前提に設計されている。このＩＰＡは、殺菌作用を有し、湿し水に数％から十数％添加される。従って、ＩＰＡを含有する湿し水は、防腐・防黴性に優れているという特性を持つ。しかし、ＩＰＡは、使用危険物第４類アルコール類に該当し、火気には細心の注意を払う必要があり、また有機溶剤中毒予防規則（有機則）の第２種有機溶剤でもある。そこで、クリーンで安全な作業環境を実現するためにも各種の法規制に適合した、ＩＰＡを代替しうる平版印刷版用湿し水が要求されている。
【０００４】
一般に、湿し水には、前述の湿し水に要求される性能を達成するため、界面活性剤や有機溶剤、防錆剤等の様々な物質が添加されている。版面の非画像部を保護するため不感脂化剤として水溶性高分子化合物も添加される。この水溶性高分子化合物は、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等であり、これらの添加により、湿し水は通常の水に比べ、長期の保存や使用で微生物が増殖し腐敗し易くなる。
湿し水が腐敗すると悪臭を放つばかりでなく、スライム、黴が発生し、湿し水タンク、印刷機への配管、印刷機の水舟に付着し、場合によっては給水ロールを経て版面、ロールに付着し汚れとなってしまう。また、湿し水の変色、汚濁、ｐＨ変化、粘度低下となり湿し水物性をも変化させてしまうことになり、安定した水供給が損なわれ印刷障害を引き起こす。その度に印刷作業従事者は掃除あるいは湿し水の再調製を行わなければならず作業上も障害となる。この湿し水の腐敗は、もとから水中に存在している各種の微生物が増殖することが原因ではあるが、微生物の増殖はこういった湿し水の成分に左右されるばかりでなく、ｐＨにも依存しており、一般的にはｐＨが４〜８の範囲で問題となる。新聞印刷を除く一般の平版印刷版用湿し水は通常でｐＨ４〜６程度の範囲で使用されるため、微生物の繁殖に好適なｐＨ域とも一致する。このために腐敗することのない湿し水が要求されている。
【０００５】
このような要求に対して、例えば、防腐剤として、ブロモニトロアルコール系化合物を０．００１〜５質量％添加した湿し水が提案されている（特許文献１参照）。また、防腐剤として、安息香酸およびその誘導体、フェノール、ホルマリン、デヒドロ硫酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン化合物等を０．０００１〜１質量％添加した湿し水が提案されている（特許文献２参照）。更に、殺菌・防菌剤として、ジクロロイソシアヌレートの如き塩素系化合物、２，４，６−トリクロロフェノールの如き塩素系フェノール系化合物、メチレンビスチオシアネート、２−メルカプトベンゾチアゾール、３．５−ジメチルテトラヒドロ−１，３，５−２Ｈ−チアジアジン−２−チオンの如き有機窒素硫黄系化合物、２（２−フリル）−３（５−ニトロ−２−フリル）アクリルアミド、Ｎ−ブロモアセタミドの如き有機窒素系化合物、１．４−ビスブロモアセトキシ−２−ブテンの如き有機ブロモ系化合物等を湿し水に添加することが知られており、また４−イソチアゾリン−３−オン化合物を添加した湿し水が提案されている（特許文献３参照）。
【０００６】
【特許文献１】
特開平５−２７８３６４号公報（請求項１、段落番号〔０００７〕〜〔００１１〕）
【特許文献２】
特開平３−９２３９２号公報（第６７９頁左下欄第８〜１３行）
【特許文献３】
特公平１−２６０５１号公報（請求項１、第６２頁右欄２１行〜第６３頁左欄５行）
【０００７】
しかしながら、前述のような防腐剤を添加した平版印刷版用湿し水は、長期の保存や使用に十分な防腐・防黴効果が得られていない。特に、菌類に対して殺菌効果及び増殖抑制効果が低いことや、その効果が持続せず、それらの効果が高くかつ持続する湿し水の改善が望まれている。
また、湿し水の腐敗を防止するために、防腐剤や防黴剤を添加することは一般的に行われていることであるが、防腐剤や防黴剤であればどんなものでも湿し水に添加できるというわけではない。ある環境下の菌類に対して優れた殺菌効果及び増殖効果を有する防腐剤や防黴剤が、必ずしも湿し水の保存・使用条件下においても優れた効果を発揮するとは限らない。また、多くの防腐剤や防黴剤は、印刷版を処理する湿し水に欠点をも与えることがある。例えば、印刷物の非画像部に汚れが出やすくなったり、インキに防腐剤が取り込まれ、ランニングにより湿し水中の防腐剤の濃度が低下し、腐敗しやすくなったりすることがある。更に、防腐剤や防黴剤を添加しても、前述の湿し水に要求される性能（１）〜（７）を十分に保持できなければならない。従って、湿し水に好適な防腐剤、防黴剤の選択は容易ではない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、長期間の保存及び使用において、腐敗することがなく、特に菌類の増殖を抑え、かつ湿し水としての性能が高く、安定した平版印刷を実現できる平版印刷版用湿し水組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を達成するため鋭意検討を重ねた結果、ｐ−ヒドロキシ安息香酸誘導体、アゾール系化合物及び複素環アルキルアンモニウム塩から成る群から選択される少なくとも１種の化合物を湿し水に添加することにより、従来の防腐剤を含有する湿し水よりも優れた防腐・防黴効果を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。
従って、本発明は、  ｐ−ヒドロキシ安息香酸誘導体、アゾール系化合物及び複素環アルキルアンモニウム塩から成る群より選択される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする、平版印刷版用湿し水組成物である。
本発明の湿し水組成物の好ましい実施態様として、ｐ−ヒドロキシ安息香酸誘導体は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル及びｐ−ヒドロキシ安息香酸ビニルから選択される。
また、本発明の湿し水組成物の他の好ましい実施態様として、アゾール系化合物は、α−（４−クロロフェニル）−α−（１−シクロプロピルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール、α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール及び１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールから選択される。
更に、本発明の湿し水組成物の好ましい実施態様として、複素環アルキルアンモニウム塩は、アルキル−ピリジニウム塩、アルキル−キノリニウム塩及びアルキル−イソキノリニウム塩から選択され、また、複素環アルキルアンモニウム塩のアルキル基は、炭素数８〜１８のアルキル基である。
また、本発明の湿し水組成物のより好ましい実施態様として、更に、カルボキシメチルセルロース及び／又はヒドロキシエチルセルロースを含有する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の平版印刷版用湿し水組成物を詳細に説明する。
なお、湿し水組成物は、通常商業ベースとするときは濃縮化し商品化するのが一般的であり、使用時にそのような濃縮液を適宜希釈して使用することになる。本明細書中で以下に触れる各種成分の含有量や添加量は、特に記載しない限り、使用時の湿し水組成物の全質量に基づいたものである。
【００１１】
本発明に使用するｐ−ヒドロキシ安息香酸誘導体は、好ましくは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル又はｐ−ヒドロキシ安息香酸ビニルであるが、これらに限定されない。これらの化合物を単独で、あるいは２種以上を併用して使用することができる。
中でも、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ビニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソブチルが特に好ましく使用できる。
【００１２】
本発明に使用するアゾール系化合物は、好ましくは、α−（４−クロロフェニル）−α−（１−シクロプロピルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（一般名：シプロコナゾール）、（±）−α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（一般名：テブコナゾール）、及び１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（一般名：プロピコナゾール）であるが、これらに限定されない。これらの化合物を単独で、あるいは２種以上を併用して使用することができる。
中でも、シプロコナゾール、テブコナゾールが特に好ましく使用できる。
【００１３】
本発明に使用する複素環アルキルアンモニウム塩は、好ましくは、アルキル−ピリジニウム塩、アルキル−キノリニウム塩又はアルキル−イソキノリニウム塩であるが、これらに限定されない。これらの化合物を単独で、あるいは２種以上を併用して使用することができる。
複素環アルキルアンモニウム塩の具体例として、ラウリルイソキノリニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ラウリルキノリニウムブロミド等が挙げられる。
中でもラウリルイソキノリニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライドが特に好ましく使用できる。
【００１４】
ｐ−ヒドロキシ安息香酸誘導体、アゾール系化合物及び複素環アルキルアンモニウム塩は、湿し水に単独で、あるいは２種以上を併用して添加してもよい。また、これらの化合物の湿し水中の含有量は、防腐・防黴効果が得られ、かつ湿し水の性能を十分に保持できる量であれば、特に限定されないが、好ましくは、０．００１〜５質量％、より好ましくは０．００５〜３質量％である。
【００１５】
本発明の湿し水組成物には、その他に、以下のものを含ませることができる。
（ａ）濡れ性向上のための界面活性剤、有機溶剤
（ｂ）水溶性高分子化合物
（ｃ）ｐＨ調整剤
（ｄ）臭気マスキング剤
（ｅ）その他（▲１▼キレート化剤、▲２▼着色剤、▲３▼防錆剤、▲４▼消泡剤など）
【００１６】
（ａ）濡れ性向上のために界面活性剤を使用することができ、例えばアニオン型界面活性剤としては、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホ琥珀酸塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム塩類、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、硫酸化ひまし油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物の部分けん化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類等が挙げられる。これらの中でもジアルキルスルホ琥珀酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類及びアルキルナフタレンスルホン酸塩類が特に好ましく用いられる。
【００１７】
非イオン型界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、蔗糖脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、トリエタノールアミン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー類、トリアルキルアミンオキシド類などが挙げられる。その他、弗素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤も使用することができる。
界面活性剤を使用する場合、その含有量は発泡の点を考慮すると、１．０質量％以下、好ましくは０．００１〜０．５質量％が適当である。また、２種以上併用することもできる。
【００１８】
濡れ性向上の有機溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングルコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングルコールモノイソプロピルエーテル、トリエチレングルコールモノイソプロピルエーテル、テトラエチレングルコールモノイソプロピルエーテル、
【００１９】
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノイソブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、
【００２０】
プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノターシャリブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノターシャリブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノターシャリブチルエーテル、分子量２００〜１０００のポリプロピレングリコール及びそれらのモノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノプロピルエーテル、モノイソプロピルエーテル及びモノブチルエーテル、
【００２１】
プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール及びペンタプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。これらの溶剤は単独で用いても、２種以上を併用してもよい。一般にこれらの溶剤は、湿し水の全質量に基づいて０．０２〜１質量％の範囲で使用するのが適当で、好ましくは０．０５〜０．５質量％である。
【００２２】
本発明の湿し水組成物に使用する（ｂ）水溶性高分子化合物としては、例えばアラビアガム、澱粉誘導体（例えば、デキストリン、酵素分解デキストリン、ヒドロキシプロピル化酵素分解デキストリン、カルボキシメチル化澱粉、リン酸澱粉、オクテニルコハク化澱粉）、アルギン酸塩、繊維素誘導体（例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース）等の天然物及びその変性体、ポリエチレングリコール及びその共重合体、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリアクリルアミド及びその共重合体、ポリアクリル酸及びその共重合体、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体、ポリスチレンスルホン酸及びその共重合体の合成物、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。これらの中でもカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースは特に好ましい。水溶性高分子化合物の含有量は、湿し水に対して０．００１〜０．５質量％が適しており、より好ましくは、０．００５〜０．２質量％である。
【００２３】
本発明の湿し水組成物に使用する（ｃ）ｐＨ調整剤としては、水溶性の有機酸及び／又は無機酸又はそれらの塩が使用でき、これらの化合物は湿し水のｐＨ調整あるいはｐＨ緩衝、平版印刷版支持体の適度なエッチング又は防腐食に効果がある。好ましい有機酸としては、例えばクエン酸、アスコルビン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、酢酸、グルコン酸、ヒドロキシ酢酸、蓚酸、マロン酸、レブリン酸、スルファニル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フィチン酸、有機ホスホン酸等が挙げられる。無機酸としては例えばリン酸、硝酸、硫酸、ポリリン酸が挙げられる。更にこれら有機酸及び／又は無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩あるいはアンモニウム塩、有機アミン塩も好適に用いられ、これらの有機酸、無機酸及び／又はこれらの塩は単独で使用しても、あるいは２種以上の混合物として使用してもよい。これらｐＨ調整剤の本発明の湿し水への添加量は有機酸、無機酸またはこれらの塩を合わせて０．００１質量％以上０．１質量％以下の範囲がより好ましい。０．００１質量％以上であると、平版印刷版の支持体であるアルミニウムのエッチング力により印刷時の汚れが良好である。一方、０．１質量％以下であれば、印刷機の錆びの点において好ましい。  湿し水のｐＨ値は３〜７の範囲の酸性領域で用いることが好ましいが、アルカリ金属水酸化物、リン酸、アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩、ケイ酸塩などを含有したｐＨ７〜１１のアルカリ性領域で用いることもできる。
【００２４】
（ｄ）臭気マスキング剤としては、従来香料としての用途が知られているエステルを含む。例えば下記一般式（Ｉ）で示されるものがある。
Ｒ１−ＣＯＯＲ２                                    （Ｉ）
一般式（Ｉ）の化合物において、式中、Ｒ１は炭素原子数１〜１５のアルキル基、アルケニル基又はアラルキル基、あるいはフェニル基である。アルキル基又はアルケニル基の場合、その炭素原子数は好ましくは４〜８である。Ｒ１がアルキル基、アルケニル基又はアラルキル基を表す場合、それらは直鎖でも分岐鎖でもよい。アルケニル基は特に二重結合を１個有するものが適当である。アラルキル基としては、ベンジル基やフェニルエチル基が挙げられる。なお、Ｒ１で示されるアルキル基、アルケニル基又はアラルキル基、あるいはフェニル基の１以上の水素原子が、水酸基又はアセチル基で置換されていてもよい。Ｒ２は炭素原子数３〜１０のアルキル基、アラルキル基又はフェニル基であって、それらは直鎖でも分岐鎖でもよい。アルキル基の場合、その炭素原子数は好ましくは３個から９個である。アラルキル基としては、ベンジル基やフェニルエチル基が挙げられる。
【００２５】
使用できる（ｄ）臭気マスキング剤として具体的に、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、２−エチル酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、２−メチル吉草酸、ヘキサン酸（カプロン酸）、４−メチルペンタン酸（イソヘキサン酸）、２−ヘキセン酸、４−ペンテン酸、ヘプタン酸、２−メチルヘプタン酸、オクタン酸（カプリル酸）、ノナン酸、デカン酸（カプリン酸）、２−デセン酸、ラウリン酸又はミリスチン酸のエステルが挙げられる。その他、フェニル酢酸ベンジル、アセト酢酸エチルやアセト酢酸２−ヘキシルといったアセト酢酸エステル等もある。中でも好ましいものとして、酢酸ｎ−ペンチル、酢酸イソペンチル、酪酸ｎ−ブチル、酪酸ｎ−ペンチル及び酪酸イソペンチルが挙げられ、特に酪酸ｎ−ブチル、酪酸ｎ−ペンチル及び酪酸イソペンチルが好適である。これらの臭気マスキング剤（ｄ）の湿し水における含有量は、湿し水の全質量に基づいて０．００１〜０．５質量％が適当で、より好ましくは０．００２〜０．２質量％である。これらを使用することにより、作業環境をより改善することができる。また。バニリン、エチルバニリン等を併用してもよい。
【００２６】
本発明の湿し水組成物には、さらに、（ｅ）キレート化剤を添加することができる。湿し水組成物は、使用時に通常濃縮湿し水組成物に、水道水、井戸水などを加えて希釈して調製されるが、この際、希釈する水道水や井戸水に含まれているカルシウムイオン等が印刷に悪影響を与え、印刷物を汚れ易くする原因となることもある。このような場合、キレート化剤を添加しておくことにより、上記欠点を解消することができる。好ましいキレート化剤としては例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ジエチレントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、ナトリウム塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；ニトリロトリ酢酸、そのナトリウム塩；１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩；アミノトリ（メチレンホスホン酸）、そのカリウム塩、そのナトリウム塩などのような有機ホスホン酸類あるいはホスホノアルカントリカルボン酸類を挙げることができる。上記のキレート剤のナトリウム塩あるいはカリウム塩の代わりに、有機アミンの塩も有効である。これらのキレート化剤は使用時の湿し水組成物中に安定に存在し、印刷性を阻害しないものが選ばれる。使用時の湿し水中のキレート化合物の含有量としては、０．０００１〜０．５質量％が適当で、好ましくは０．０００５〜０．２質量％である。
【００２７】
本発明の湿し水組成物に使用する（ｅ）着色剤としては、食品用色素等が好ましく使用できる。例えば、黄色色素としてはＣＩＮｏ．  １９１４０、１５９８５、赤色色素としてはＣＩＮｏ．  １６１８５、４５４３０、１６２５５、４５３８０、４５１００、紫色色素としてはＣＩＮｏ．  ４２６４０、青色色素としてはＣＩＮｏ．４２０９０、７３０１５、緑色色素としてはＣＩＮｏ．  ４２０９５、等が挙げられる。
本発明の湿し水組成物に使用する（ｅ）防錆剤としては、例えばベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、チオサリチル酸、ベンゾイミダゾール及びその誘導体等が挙げられる。
本発明の湿し水組成物に使用する（ｅ）消泡剤としてはシリコン消泡剤が好ましく、その中で乳化分散型及び可溶化型等いずれも使用することができる。
【００２８】
【発明の効果】
本発明の湿し水は、ＩＰＡ等のアルコール系物質を含有しなくても抗菌性（殺菌性及び静菌性）が高く、長期保存及び使用しても、各種菌類の繁殖による湿し水の腐敗がない。従って、本発明の湿し水用組成物を湿し水として使用することにより湿し水の腐敗による印刷障害がなくなり、また、湿し水タンク、配管、印刷機の水舟の洗浄が容易となり、オフセット印刷に従事する者の作業効率が向上する。従って印刷作業環境の向上、湿し水コストの低減が達成される。
【００２９】
【実施例】
次に本発明を実施例により更に具体的に説明する。なお、％は特に指定のない限り質量％を示す。
【００３０】
エチレングリコールモノターシャリブチルエーテル  ０．１％、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール  ０．１％、１−ブトキシ−２−プロパノール  ０．１５％、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７‐ジオール  ０．０２％、リン酸第一アンモニウム  ０．０１％、硝酸アンモニウム  ０．０５％、クエン酸第二アンモニウム０．０５％、カルボキシメチルセルロース０．０１％、グリセリン０．０２％、これら以外は水からなる湿し水用ブランク液を調製した。前記ブランク液に、以下に示す本発明に使用する化合物を添加した処方により、本発明に係る湿し水組成物を調製した。
実施例１
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実施例２
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実施例３
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実施例４
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実施例５
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実施例６
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【００３１】
また、比較例として以下に示す処方により、防腐剤を含有する湿し水組成物を調製した。
比較例１
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比較例２
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比較例３
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【００３２】
前記実施例１〜６および比較例１〜３の湿し水組成物を用い、以下の実験に使用した。
実験１  微生物抑制試験
実施例１〜６および比較例１〜３の湿し水組成物に下記の標準菌を添加し、３２℃、９６時間培養させ、目視による濁度で抑制効果の判定を行なった。
2004268316.tif 000011
標準菌
１．Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ（バチルス・スブチリス、細菌）
２．Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ（シュードモナス・アエルギノーサ、細菌）
３．Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ  ｖｉｒｅｎｓ（グリオクラジウム・ビレンス、真菌類（黴））
４．Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ    （アスペルギルス・ニガー、真菌類（黴））
５．Ｅｎｔｅｒｏｂａｃｔｅｒ  ａｅｒｏｇｅｎｅｓ  （エンテロバクター・アエロゲネス、細菌）
判定結果は、
◎‥‥  濁度全く変化無し
○‥‥  わずかに濁りあるが、許容
△‥‥  濁り有り
×‥‥  濁度変化大
とした。
結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
2004268316.tif 000012
【００３４】
実験２  印刷試験
実施例１〜６及び比較例１〜３の湿し水組成物を使用して下記の条件で印刷テストを行い、湿し水組成物を湿し水タンクに入れたまま、温度２０〜２５℃、湿度４０〜５５％ＲＨ条件下で約１カ月放置した後、同様に印刷テストを行った。
（印刷テストの条件）
印刷機：ハイデルＭＯＶ（アルカラー給水装置）
インキ：東洋インキ（株）の名称ハイエコーのシアンインキ
使用プレート：富士写真フイルム（株）製のＶＰＳを標準条件で製版したもの
用紙：ＮＰＩコート    ４／６    ９０Ｋ    （日本製紙（株）製）
温度・湿度：２０〜２５℃    ４０〜５５％ＲＨ
印刷枚数：１０，０００枚
印刷結果は、印刷物の地汚れの発生し始める印刷枚数で評価した。
○‥‥  １００００枚地汚れ発生なし
△‥‥  ８０００枚以降で地汚れ発生
×‥‥  ５０００〜８０００枚で地汚れ発生
湿し水の状態は、腐敗の程度で評価した。
○‥‥  腐敗なし
△‥‥  わずかに腐敗が見られる
×‥‥  腐敗がひどい
結果を表２に示す。
【００３５】
【表２】
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