(57)【要約】【課題】毛髪に優れた柔らかさ、しっとりさおよびなめらかさを付与し、しかもかかる感触の持続性が高い毛髪処理剤を提供する。【解決手段】（ａ）ポリアルコキシシランと、（ｂ）一般式：Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２（Ｒ１，Ｒ２＝炭素数が１〜４の炭化水素基または水素原子、ＡＯ＝炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯ＝オキシエチレン基、ｍ＝５〜１０の整数、ｎ＝１０〜２０の整数）で表されるアルキレンオキシド誘導体と、（ｃ）有機溶剤と、（ｄ）多価アルコールとを配合し、第１剤および第２剤の２剤からなり、第１剤が前記（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分より選ばれる少なくとも１成分と水を含み、第２剤が前記（ａ）成分を少なくとも含む２剤型の毛髪処理剤とする。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリアルコキシシランと、（ｂ）下記一般式（１）で表されるアルキレンオキシド誘導体と、（ｃ）有機溶剤と、（ｄ）多価アルコールとを含有することを特徴とする毛髪処理剤。
【化１】
2004051575.tif 000006
（式中、Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なり、炭素数が１〜４の炭化水素基または水素原子を表し、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、ｍ＝５〜１０の整数、ｎ＝１０〜２０の整数を表す。ＡＯとＥＯはブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。）
【請求項２】
（ａ）成分を０．０１〜２０質量％と、（ｂ）成分を０．０１〜２０質量％と、（ｃ）成分を６０〜９８．９８質量％と、（ｄ）成分を１〜５０質量％とを含有することを特徴とする請求項１記載の毛髪処理剤。
【請求項３】
全体として（ａ）ポリアルコキシシランと、（ｂ）下記一般式（１）で表されるアルキレンオキシド誘導体と、（ｃ）有機溶剤と、（ｄ）多価アルコールとを含有する毛髪処理剤であって、
第１剤および第２剤の２剤からなり、第１剤が前記（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分より選ばれる少なくとも１成分と水を含み、第２剤が前記（ａ）成分を少なくとも含むことを特徴とする２剤式の毛髪処理剤。
【化２】
2004051575.tif 000007
（式中、Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なり、炭素数が１〜４の炭化水素基または水素原子を表し、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、ｍ＝５〜１０の整数、ｎ＝１０〜２０の整数を表す。ＡＯとＥＯはブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。）
【請求項４】
（ｂ）下記一般式（１）で表されるアルキレンオキシド誘導体、（ｃ）有機溶剤、および（ｄ）多価アルコールより選ばれる少なくとも１成分と水を含む第１剤を毛髪に塗布した後、（ａ）ポリアルコキシシランを少なくとも含む第２剤を上塗りすることを特徴とする毛髪処理方法。
【化３】
2004051575.tif 000008
（式中、Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なり、炭素数が１〜４の炭化水素基または水素原子を表し、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、ｍ＝５〜１０の整数、ｎ＝１０〜２０の整数を表す。ＡＯとＥＯはブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。）
【請求項５】
（ａ）ポリアルコキシシランを少なくとも含む第２剤を毛髪に塗布した後、（ｂ）下記一般式（１）で表されるアルキレンオキシド誘導体、（ｃ）有機溶剤、および（ｄ）多価アルコールより選ばれる少なくとも１成分と水を含む第１剤を上塗りすることを特徴とする毛髪処理方法。
【化４】
2004051575.tif 000009
（式中、Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なり、炭素数が１〜４の炭化水素基または水素原子を表し、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、ｍ＝５〜１０の整数、ｎ＝１０〜２０の整数を表す。ＡＯとＥＯはブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は毛髪処理剤に関し、特に塗布後に水によるすすぎ工程を要する毛髪処理剤であって、毛髪に対し非常に優れた柔らかさ、しっとりさ及びなめらかさを付与し、かかる感触持続性の高い毛髪処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪に柔らかさや光沢を付与し、櫛通りを良くするという、いわゆるリンス効果を持つ毛髪用組成物は、一般にヘアーリンス、ヘアートリートメント、ヘアーコンディショナー等の名称で市販されている。これらリンス効果を有する毛髪用組成物は、油分として極性油やシリコーンオイル、さらにはシリコーンゴムを配合することで、毛髪に対する感触を向上させている。
しかしながら、このような油分だけでは毛先まで髪をしっとり柔らかく、なめらかな感触を持続させることが、困難であった。
【０００３】
【課題を解決するための課題】
本発明者らは上記事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、ポリアルコキシシランと特定のアルキレンオキシド誘導体等を含む毛髪処理剤が使用性の良さと良好な感触の持続性効果があることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、（ａ）ポリアルコキシシランと、（ｂ）下記一般式（１）で表されるアルキレンオキシド誘導体と、（ｃ）有機溶剤と、（ｄ）多価アルコールとを含有することを特徴とする毛髪処理剤、および全体として（ａ）ポリアルコキシシランと、（ｂ）下記一般式（１）で表されるアルキレンオキシド誘導体と、（ｃ）有機溶剤と、（ｄ）多価アルコールとを含有する毛髪処理剤であって、
第１剤および第２剤の２剤からなり、第１剤が前記（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分より選ばれる少なくとも１成分と水を含み、第２剤が前記（ａ）成分を少なくとも含むことを特徴とする２剤式の毛髪処理剤である。
【０００５】
【化５】
Ｒ１Ｏ−［（ＡＯ）ｍ（ＥＯ）ｎ］−Ｒ２　　…（１）
【０００６】
（式中、Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なり、炭素数が１〜４の炭化水素基または水素原子を表し、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基、ＥＯはオキシエチレン基、ｍおよびｎはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、ｍ＝５〜１０の整数、ｎ＝１０〜２０の整数を表す。ＡＯとＥＯはブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。）
【０００７】
また本発明によれば、（ｂ）上記一般式（１）で表されるアルキレンオキシド誘導体、（ｃ）有機溶剤、および（ｄ）多価アルコールより選ばれる少なくとも１成分と水を含む第１剤を毛髪に塗布した後、（ａ）ポリアルコキシシランを少なくとも含む第２剤を上塗りすることを特徴とする毛髪処理方法、および（ａ）ポリアルコキシシランを少なくとも含む第２剤を毛髪に塗布した後、（ｂ）上記一般式（１）で表されるアルキレンオキシド誘導体、（ｃ）有機溶剤、および（ｄ）多価アルコールより選ばれる少なくとも１成分と水を含む第１剤を上塗りすることを特徴とする毛髪処理方法が提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。
本発明において用いられる（ａ）ポリアルコキシシランは、例えば、特開平１１−８０２７７号公報に記載されたものが挙げられ、特に次の一般式（２）で表されるものが好ましい。
【０００９】
【化６】
2004051575.tif 000002
【００１０】
上記のポリアルコキシシランは水の存在下で加温することにより架橋し、毛髪と強固に結合することができる。
【００１１】
（ａ）ポリアルコキシシランの配合量は、０．０１〜２０質量％、好ましくは１〜５質量％である。（ａ）ポリアルコキシシランの配合量が０．０１質量％未満では良感触の持続効果が不十分であり、２０質量％を超えると毛髪にゴワつきを与えてしまう。
【００１２】
（ｂ）上記一般式（１）で表されるアルキレンオキシド誘導体において、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、具体的には、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。
【００１３】
ｍは炭素数３〜４のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、５≦ｍ≦１０である。ｎはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、１０≦ｎ≦２０である。炭素数３〜４のオキシアルキレン基またはオキシエチレン基が少なすぎるとしっとり感が落ち、多すぎるとべたつき感がでてきて、なめらかさが十分に得られない。
【００１４】
また、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合が、２０〜８０質量％であることが好ましい。オキシエチレン基の割合が２０質量％未満であるとしっとり感に劣る傾向にあり、８０質量％を超えるとなめらかさが劣る傾向にある。
エチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドの付加する順序は特に指定はない。またオキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。ブロック状には２段ブロックのみならず、３段以上のブロックも含まれる。好ましくはランダム状に付加されているものが挙げられる。
【００１５】
Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜４の炭化水素基もしくは水素原子で、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが挙げられる。好ましくはメチル基、エチル基である。炭素数５以上の炭化水素基では親水性が低下し、しっとり感が低下する。Ｒ１、Ｒ２は、同一であっても異なっていても良い。
【００１６】
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ一種のみを用いても、炭素数１〜４の炭化水素基と水素原子とが混在しても、異種の炭素数１〜４の炭化水素基が混在してもよい。ただし、Ｒ１およびＲ２の炭化水素基のうち、炭化水素基と水素原子の存在割合は、炭化水素基の数（Ｘ）に対する水素原子の数（Ｙ）の割合Ｙ／Ｘが０．１５以下、好ましくは０．０６以下である。Ｙ／Ｘの割合が０．１５を超えると、毛髪へのなめらかさがなくなる。
【００１７】
本発明で用いられる（ｂ）アルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。
【００１８】
（ｂ）アルキレンオキシド誘導体の配合量は、０．０１〜２０質量％、好ましくは１〜５質量％である。（ｂ）アルキレンオキシド誘導体の配合量が０．０１質量％未満では毛髪のしなやかさに欠け、２０質量％を超えると毛髪がべたつくようになる。
【００１９】
本発明において用いられる（ｃ）有機溶剤はエチルアルコール、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、イソパラフィン、プロピレングリコール等が挙げられるが、エチルアルコールが最も好ましい。
【００２０】
（ｃ）有機溶剤の配合量は、６０〜９８．９８質量％、好ましくは８０〜９８質量％である。（ｃ）有機溶剤の配合量が６０質量％未満ではポリアルコキシシランを均一に溶解できないという不都合がある。
【００２１】
本発明において用いられる（ｄ）多価アルコールとしては、例えばプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、グリセリン、ソルビトール、エリスリトール等が挙げられる。
【００２２】
（ｄ）多価アルコールの配合量は、１〜５０質量％、好ましくは２０〜４０質量％である。（ｄ）多価アルコールの配合量が１質量％未満では毛髪のしなやかさに欠け、５０質量％を超えると毛髪がべたつくようになる。
【００２３】
本発明の毛髪処理剤は、構成成分全てを配合した１剤型の毛髪処理剤としてもよいが、第１剤および第２剤の２剤からなるものとし、第１剤が前記（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）成分より選ばれる少なくとも１成分と水を含み、第２剤が前記（ａ）成分を少なくとも含む毛髪処理剤とすることが好ましい。
２剤型の毛髪処理剤とする場合、水の配合量は、毛髪処理剤全量に対して６０質量％以上が好ましい。またこの時の（ａ）〜（ｄ）成分の上記した配合量は、水を除いた成分を１００とした時の値とする。
【００２４】
上記した２剤型の毛髪処理剤を用いた毛髪処理方法は、（１）第１剤を毛髪に塗布した後、第２剤を上塗りする毛髪処理方法、および（２）第２剤を毛髪に塗布した後、第１剤を上塗りする毛髪処理方法のいずれを採ってもよい。
いずれの場合も、第１剤と第２剤を重ね付けした後、水によるすすぎ工程を要する。また、第１剤および第２剤を重ね付けした後、加温することが好ましい。
【００２５】
本発明の毛髪処理剤では、必要に応じて、上記必須成分（ａ）〜（ｄ）および水に加えて、毛髪処理剤で一般に使用される他の成分を、本発明の効果を損なわない質的、量的範囲内で使用することができる。
【００２６】
例えば、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素；イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート等のエステル油；ツバキ油、オリーブ油、アボガド油等の植物油；ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等の非イオン界面活性剤；メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；カチオン化セルロース等のカチオン化ポリマー；ポリペプチド、防腐剤、ふけとり剤、キレート剤、紫外線吸収剤、色素、香料等が挙げられ、これらの中から１種または２種以上を任意に選択して配合することができる。
【００２７】
なお、本発明にいう毛髪処理剤とは、毛髪に使用する任意の化粧料を意味し、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアコンディショナー等を広く含むものである。
【００２８】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらの実施例によってなんら限定されるものでない。なお、配合量はすべて質量％である。
【００２９】
本発明の毛髪処理剤の効果を評価するために、以下の方法で測定した。
（１）実使用テスト
以下の処方のシャンプーで洗髪後、塗布時・すすぎ時・タオルドライ時・完全ドライ後における髪のなめらかさ、やわらかさ、しっとりさならびに感触の持続性（経時１Ｗ）を専門パネル（女性３名）を用いて評価した。
［なめらかさ、やわらかさ、しっとりさ］
◎：なめらかさ（やわらかさ、しっとりさ）が非常に高いと回答
○：なめらかさ（やわらかさ、しっとりさ）が高いと回答
□：なめらかさ（やわらかさ、しっとりさ）がややあると回答
△：なめらかさ（やわらかさ、しっとりさ）があまりないと回答
×：なめらかさ（やわらかさ、しっとりさ）がないと回答
【００３０】
［感触の持続性］
◎：感触の持続性が非常にあると回答
○：感触の持続性があると回答
□：感触の持続性がややあると回答
△：感触の持続性があまりないと回答
×：感触の持続性がないと回答
【００３１】
第１剤として次の表１に示す１剤処方例１〜６を調製した。また第２剤として、次の表２，表３に示す２剤処方例７〜１５を調製した。
下記の処方のシャンプーを用いて毛髪をシャンプーした後、１剤処方例１〜６を毛髪に塗布し、次いで２剤処方例１３を上塗りした時の評価結果を表１の１剤処方例１〜６の欄に示す。また、２剤処方例７〜１５を毛髪に塗布した後、１剤処方例５を上塗りした時の評価結果を表２，３の２剤処方例７〜１５の欄に示す。
【００３２】
表中、アルキレンオキシド誘導体は、前記一般式（１）中、Ｒ１＝Ｒ２＝ＣＨ３、ＡＯ＝オキシプロピレン基、ｍ＝７、ｎ＝１４で、ＡＯとＥＯがランダムに付加しているものである。製法としては、メタノールとエチレンオキシドとプロピレンオキシドとを触媒の存在下でランダム反応させ、次いで、塩化メチルを加えて末端部をメチル化反応させることにより製造した。
【００３３】
また、ＴＳポリマーは、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製の商品名であり、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体の５０％Ｃ１６イソパラフィン（アイソゾール４００）溶液である。ウレタンディスパージョンは、ヨドゾールＰＵＤ（日本エヌエスシー社製商品名）である。
【００３４】
実施例においてポリアルコキシシランは次のような方法で製造したものである。
前記一般式（２）において、ｎ：ｍ：ｌ：ｐ＝１２：７：１：２（重量比）となるようにしたモノマー混合物２０ｇをエチルアルコール１００ｍｌに溶解し、窒素気流下、７０℃で１時間加熱撹拌した後、過硝酸カリウム０．０５ｇを加え、一晩反応させて共重合反応を完結した。反応液を室温まで冷却し、減圧濃縮した。残渣をエチルアルコール１０ｍｌに溶解し、ｎ−ヘキサン５００ｍｌ中に添加した。沈殿物を分取し、目的とする共重合体を得た（収率：９９．５％）。
【００３５】
＜シャンプー処方＞　　　　　　　　　　　　　　　質量％
ステアリン酸エチレングリコール　　　　　　　　２．０
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアマイド　　　　　　２．０
ＰＯＥラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２ＥＯ）　　４２．０
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン液　　　　１４．０
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン　　　　　　　１．０
（３５％水溶液）
ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　４．０
カチオン化セルロース　　　　　　　　　　　　　０．２
オレイン酸モノグリセリン　　　　　　　　　　　１．５
メチルポリシロキサンエマルション　　　　　　　３．０
食塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
ｐＨ調整剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　バランス
【００３６】
【表１】
2004051575.tif 000003
【００３７】
【表２】
2004051575.tif 000004
【００３８】
【表３】
2004051575.tif 000005
【００３９】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明によれば、毛髪に優れた柔らかさ、しっとりさおよびなめらかさを付与し、しかもかかる感触の持続性が高い毛髪処理剤が提供される。