(57)【要約】【課題】普通紙に対しても画像の滲みが発生せず、均一で高い画像濃度が得られるインク組成物、該インク組成物を用いた画像記録方法及び画像記録装置を提供する。【解決手段】自己分散型顔料を色材として含有する水性インクであって、少なくとも１種の有機スルホン酸の塩を含有することを特徴とするインク組成物、該インク組成物を用いた画像記録方法及び画像記録装置。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
自己分散型顔料を色材として含有する水性インクであって、少なくとも１種の有機スルホン酸の塩を含有することを特徴とするインク組成物。
【請求項２】
インクの液滴を記録ヘッドから吐出させて、記録体上に画像を記録する画像記録方法において、該インクとして請求項１に記載のインク組成物を用いることを特徴とする画像記録方法。
【請求項３】
記録情報に応じてインクの液滴を吐出し、記録体上に画像を記録する画像記録装置において、該インクとして請求項１に記載のインク組成物を用いることを特徴とする画像記録装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット方式の記録装置（プリンタ、複写機、ファクシミリ、ワードプロセッサ等）に用いられるインク組成物、それを用いた画像記録方法及び画像記録装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録用インクには、単色画像での滲み／色間のブリーディングがなく高濃度で均一な画像が得られること、画像堅牢性が高いこと、インク速乾性がよいこと、長期保存安定性がよいこと、吐出安定性がよいこと、等が要求されている。近年、特にＰＰＣ紙やレポート紙等いわゆる普通紙に対するインクジェット記録画像に関して、単色画像での滲み及び色間滲みと、インク速乾性の両立の要求が高まり、これに対する様々な方法が提案されている。
【０００３】
一般に、インクジェット記録用インクの色材には染料と顔料が用いられるが、顔料を用いた場合、より高濃度な画像を得ることができる。しかし、顔料は本質的に水に不溶なため、顔料をインク中に安定に分散させる方法が用いられる。これらの方法として、分散剤を使用する方法、及び分散剤を使用しないで顔料を親水化処理する方法などが検討されている。中でも特に分散剤を使用しないで顔料を親水化処理した自己分散型顔料が注目されている。分散剤を使用しないで顔料を親水化処理する方法としては、酸化／還元処理、酸・塩基処理、カップリング剤処理、プラズマ処理、グラフト重合、反応性物質との機械的処理による表面処理等が挙げられる。
【０００４】
顔料として用いるカーボンブラックに分散剤を使用しないで親水化処理する方法として、芳香族基やアルキル基を連結させカーボンブラック表面に親水基を導入する方法、アリール基を有する化合物とカーボンブラックを加熱混合する方法、更にグラフト重合により親水化したカーボンブラックを用いる方法、表面活性水素を導入して自己分散可能となったカーボンブラックを用いる方法が提案されている（例えば、特許文献１〜５参照。）。
【０００５】
また、カラー顔料に分散剤を使用しないで親水化処理する方法として、顔料表面にスルホン酸基を導入する方法、反応性溶剤とともに有機顔料を機械的処理する方法が提案されている（例えば、特許文献６〜８参照。）。
【０００６】
更に、自己分散型顔料を用いたインクにおいて、より高い画像濃度を得る方法として、顔料を凝集させる作用をもつ材料を添加するものが提案されている。例えば、硫酸塩、酢酸塩、硝酸塩といった電解質をインク中に添加して画像濃度を高める方法が提案されている（例えば、特許文献９及び１０参照。）。
【０００７】
【特許文献１】
米国特許５５７１３１１号明細書
【特許文献２】
特開平６−１２８５１７号公報
【特許文献３】
特公平１−４９３６９号公報
【特許文献４】
特開平５−２３０４１０号公報
【特許文献５】
特開平８−３４９８号公報
【特許文献６】
特開平８−２８３５９６号公報
【特許文献７】
特開平１１−８０５７９号公報
【特許文献８】
特開平１０−１１０１１１号公報
【特許文献９】
特開２０００−１９８９５５号公報
【特許文献１０】
特開２００１−８１３７８号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明は前記従来における問題を解決することを目的とする。即ち、本発明は、普通紙に対しても画像の滲みが発生せず、均一で高い画像濃度が得られるインク組成物、該インク組成物を用いた画像記録方法及び画像記録装置を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
前記課題は下記の本発明により達成された。
即ち、本発明は、
＜１＞  自己分散型顔料を色材として含有する水性インクであって、少なくとも１種の有機スルホン酸の塩を含有することを特徴とするインク組成物である。
＜２＞  更に界面活性剤を含有することを特徴とする＜１＞に記載のインク組成物である。
【００１０】
＜３＞  前記有機スルホン酸の塩が、下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする＜１＞または＜２＞に記載のインク組成物である。
一般式（１）
Ｒ―Ｎ(Ｒ1)―（ＣＨ2）m―ＳＯ3Ｍ
（一般式（１）中、Ｒ及びＲ1は水素原子、アルキル基またはヒドロキシアルキル基を表す。ｍは１〜３の整数を表す。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表す。）
【００１１】
＜４＞  前記有機スルホン酸の塩を含有する＜１＞〜＜３＞の何れか１つに記載のインク組成物の体積平均粒子径をＡ、該＜１＞〜＜３＞の何れか１つに記載のインク組成物から有機スルホン酸の塩を除いたときのインク組成物の体積平均粒子径をＢとしたときに、Ａ／Ｂが１以上１５以下の範囲内であることを特徴とする＜１＞〜＜３＞の何れか１つに記載のインク組成物である。
＜５＞  前記有機スルホン酸の塩を含有する＜１＞〜＜４＞の何れか１つに記載のインク組成物の導電率をＣ、該＜１＞〜＜４＞の何れか１つに記載のインク組成物から有機スルホン酸の塩を除いたときの導電率をＤとしたときに、Ｃ−Ｄが０.１Ｓ／ｍ以上１．０Ｓ／ｍ以下の範囲内であることを特徴とする＜１＞〜＜４＞の何れか１つに記載のインク組成物である。
【００１２】
＜６＞  前記界面活性剤が、下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする＜２＞〜＜５＞の何れか１つに記載のインク組成物である。
一般式（２）
Ｒ2―Ｏ―（ＣＨ2―ＣＨ2―Ｏ）n―Ｈ
（一般式（２）中、Ｒ2はアルキル基またはアルケニル基を表す。ｎは１〜３０の整数を表す。）
【００１３】
＜７＞  前記界面活性剤が、下記一般式（３）で表される化合物であることを特徴とする＜２＞〜＜５＞の何れか１つに記載のインク組成物である。
一般式（３）
ＨＯ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）p−（ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ）q−
（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）r−Ｈ
（一般式（３）中、ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ１≦ｐ＋ｒ≦４０、1５≦ｑ≦３５の条件を満たす整数を表す。）
【００１４】
＜８＞  表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ/ｍ以下であり、かつ粘度が１．５ｍＰａ・ｓ以上３.０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする＜１＞〜＜７＞の何れか１つに記載のインク組成物である。
＜９＞  インクの液滴を記録ヘッドから吐出させて、記録体上に画像を記録する画像記録方法において、該インクとして＜１＞〜＜８＞の何れか１つに記載のインク組成物を用いることを特徴とする画像記録方法である。
＜１０＞  記録情報に応じてインクの液滴を吐出し、記録体上に画像を記録する画像記録装置において、該インクとして＜１＞〜＜８＞の何れか１つに記載のインク組成物を用いることを特徴とする画像記録装置である。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のインク組成物について詳細に説明する。
本発明のインク組成物は、自己分散型顔料を色材として含有する水性インクであって、少なくとも１種の有機スルホン酸の塩を含有することを特徴とする。
ここで、自己分散型顔料とは、水に自己分散することが可能な顔料、つまり顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤が存在しなくとも水中で安定に分散する顔料のことをいう。
前記自己分散型顔料は、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化/還元処理等の表面改質処理等を施すことにより得られる。
また、前記自己分散型顔料としては、キャボット社製のCab-o-jet-200、Cab-o-jet-300、IJX-253、IJX-266、IJX-273、IJX-444、IJX-55、オリエント化学社製のMicrojet Black CW-1、CW-2等の市販の自己分散顔料等も使用できる。
更に、顔料粒子をポリマーで被覆した、いわゆるカプセル化型顔料も用いることもできる。
【００１６】
本発明のインク組成物は、少なくとも１種の有機スルホン酸の塩を含有する。本発明のインク組成物が、前記有機スルホン酸の塩を含有することにより、用紙（記録体）上への画像記録に用いた場合に、用紙内部での顔料の凝集作用が強められ、速やかに凝集が生じる。凝集がある大きさにまで成長すると凝集粒子が用紙のセルロース繊維の空隙を越えることができなくなり、凝集成分が浸透せず、用紙表面近傍に留まる。そのため、高濃度画像を得ることができる。また、凝集成分によって用紙表面の水平方向へのインク広がりが抑制され、滲み／色間のブリーディングがない画像を得ることができる。
一方、有機スルホン酸の塩を含有しないと、凝集作用が弱くなり、インクが用紙内部に浸透しながら徐々に凝集が生じるため、固体成分が用紙内部に浸透し、また水平方向にも広がっていく。そのため、画像濃度が低くなり、滲み／色間のブリーディングが発生しやすくなる。
【００１７】
また、本発明のインク組成物が、少なくとも１種の前記有機スルホン酸の塩を適当量含有することにより、画像記録に用いた場合に吐出安定性が向上する。一般に、インク中に電解質を添加すると、添加した電解質の析出による目詰まりの発生や、吐出安定性の低下といった不具合が発生しやすくなる。特に、色材に顔料を用いたインクは、電解質の存在下でノズルから吐出される際のストレスが加えられることにより、分散安定性が損なわれ、凝集が発生して目詰まりの原因となったり、コゲーションを引き起こすこがあった。これに対し、上述の有機スルホン酸の塩は溶解性に優れ、ノズルからの吐出の際にも分散安定性に悪影響を及ぼさないため、前記有機スルホン酸の塩を適当量含有させることにより、目詰まりが発生せず、吐出安定性が損なわれることもない。
【００１８】
前記有機スルホン酸の塩のカウンターカチオンは、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン及び有機アンモニウムイオンから選択されるイオンが好ましく、この中でもナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオンが好ましい。
また、前記有機スルホン酸の塩が、分子内にヒドロキシアルキル基をもつ化合物であると、インクの吐出安定性が高くなり、画像濃度が向上し、好ましい。
【００１９】
また、前記有機スルホン酸の塩は、下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（１）
Ｒ―Ｎ(Ｒ1)―（ＣＨ2）m―ＳＯ3Ｍ
一般式（１）中、Ｒ及びＲ1は水素原子、アルキル基またはヒドロキシアルキル基を表す。ｍは１〜３の整数を表す。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは有機アンモニウムを表す。前記Ｒ及びＲ1としては、ヒドロキシアルキル基であることが好ましい。
【００２０】
一般式（１）において、Ｒ及びＲ1で表されるアルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、Ｎ−ブチル基、イソプロピル基が挙げられる。
また、Ｒ及びＲ1で表されるヒドロキシアルキル基としては、炭素数１〜２のヒドロキシアルキル基が好ましく、具体的には、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基が挙げられる。
前記一般式（１）で表される化合物は、画像記録に用いた場合に、用紙内部での凝集作用が特に強く、より高濃度で高い画像品位を得ることができる。
【００２１】
前記有機スルホン酸の塩の例として、２−ジエチルアミノスルホン酸の塩、Ｎ、Ｎ’―ビス（２―ヒドロキシメチル）―２―アミノエタンスルホン酸の塩、Ｎ、Ｎ’―ビス（２―ヒドロキシエチル）―２―アミノエタンスルホン酸の塩、Ｎ、Ｎ’―ビス（２―ヒドロキシメチル）―２―アミノプロパンスルホン酸の塩、Ｎ、Ｎ’―ビス（２―ヒドロキシエチル）―２―アミノプロパンスルホン酸の塩、Ｎ、Ｎ’―ビス（２―ヒドロキシメチル）―２―アミノブタンスルホン酸の塩、Ｎ、Ｎ’―ビス（２―ヒドロキシエチル）―２―アミノブタンスルホン酸の塩などが挙げられる。これらの有機スルホン酸の塩は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用して用いてもよい。
【００２２】
本発明のインク組成物は、前記有機スルホン酸の塩を含有することにより、体積平均粒子径が増加する傾向にある。前記有機スルホン酸の塩の種類によって体積平均粒子径の増加の割合は異なるが、添加量にほぼ比例して体積平均粒子径が増加する場合がおおい。一般にインク組成物の体積平均粒子径が増加するほど印字後の画像濃度は高くなるが、吐出安定性が低下する傾向にある。
そこで、体積平均粒子径と吐出安定性について検討した結果、有機スルホン酸の塩を添加した本発明のインク組成物の体積平均粒子径が、該本発明のインク組成物から有機スルホン酸の塩を除いたインク組成物の体積平均粒子径の１５倍以内ならば吐出安定性がより高い水準で保たれることを見出した。
即ち、本発明のインク組成物は、前記有機スルホン酸の塩を含有する本発明のインク組成物の体積平均粒子径をＡ、該本発明のインク組成物から有機スルホン酸の塩を除いたときのインク組成物の体積平均粒子径をＢとしたときに、Ａ／Ｂが１以上１５以下の範囲内であることが好ましく、１以上１０以下の範囲内であることがより好ましい。
【００２３】
また、本発明のインク組成物は、前記有機スルホン酸の塩を含有することにより、導電率が増加する傾向がある。有機スルホン酸の塩の種類によって導電率の増加の割合は異なるが、添加量にほぼ比例して導電率が増加する場合がおおい。導電率が増加すると、インク中に分散している顔料粒子のζ電位が低下し、分散安定性が低下する場合がある。したがって、前記本発明の有機スルホン酸の塩を含有するインク組成物の導電率をＣ、該本発明のインク組成物から有機スルホン酸の塩を除いたときのインク組成物の導電率をＤとしたときに、Ｃ−Ｄが０.１Ｓ／ｍ以上１．０Ｓ／ｍ以下の範囲内であることが好ましく、０．１Ｓ／ｍ以上０．５Ｓ／ｍ以下の範囲内であることがより好ましい。前記Ｃ−Ｄが１．０Ｓ／ｍを超えると、目詰まりが発生しやすくなる場合があり、吐出安定性に悪影響を及ぼす場合がある。一方、前記Ｃ−Ｄが０.１Ｓ／ｍ未満であると、印字後に有機スルホン酸の塩が凝集促進効果を呈するまでに時間がかかる場合があり、印字画像の画像濃度が上昇しない場合がある。
【００２４】
本発明のインク組成物における有機スルホン酸の塩の含有量は、０．１質量％〜５.０質量％が好ましい。前記有機スルホン酸の塩の含有量が０.１質量％未満であると、画像濃度が低下する場合がある。一方、前記有機スルホン酸の塩の含有量が５.０質量％を超えると、インク中での顔料の吐出安定性が低下する場合がある。前記有機スルホン酸の塩の含有量としては、０.５質量％〜２.０質量％が更に好ましい。
【００２５】
本発明のインク組成物は、更に、界面活性剤を含有することが好ましい。上述のとおり、有機スルホン酸の塩を添加したインクは用紙中で凝集するため、インクの浸透が遅くなり、乾燥速度が遅くなる。そこで、インクに界面活性剤を添加して浸透速度を速めることで、乾燥速度の低下を防ぎ高速印刷にも対応できるインクとすることができる。
前記界面活性剤としては、下記一般式（２）で表される化合物が好ましい。
一般式（２）
Ｒ2―Ｏ―（ＣＨ2―ＣＨ2―Ｏ）n―Ｈ
一般式（２）中、Ｒ2はアルキル基またはアルケニル基を表す。ｎは１〜３０の整数を表す。
【００２６】
一般式（２）中、Ｒ2で表されるアルキル基は、炭素数６〜２０のアルキル基が好ましく、具体的には、２−エチルヘキシル基、４−エチルオクチル基、ステアリル基、ヘキサデシル基が挙げられる。
一般式（２）中、Ｒ2で表されるアルケニル基は、炭素数１５〜２０のアルケニル基が好ましく、具体的には、オレイル基、ヘキサデセニル基が挙げられる。
【００２７】
また、前記界面活性剤としては、下記一般式（３）で表される化合物が好ましい。
一般式（３）
ＨＯ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）p−（ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−Ｏ）q−
（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）r−Ｈ
一般式（３）中、ｐ、ｑ、ｒはそれぞれ１≦ｐ＋ｒ≦４０、１５≦ｑ≦３５の条件を満たす整数を表す。
前記ｐ、ｑ、ｒとしては、１０≦ｐ＋ｒ≦３０、２８≦ｑ≦３５の条件を満たす整数であることが好ましい。
【００２８】
前記界面活性剤は、インクベヒクル成分の浸透を促進する効果を呈するだけでなく、顔料粒子の分散安定性を高める効果がある。一般に、顔料インクに電解質を添加すると、粗大粒子が増大し、目詰まり性、吐出安定性が低下する場合があるが、界面活性剤を添加することにより、分散安定性がより向上し、良好な目詰まり性、吐出安定性を示す。
【００２９】
前記界面活性剤としては、例えば、前記一般式（２）で表される化合物としては、ＢＬＡＵＮＯＮ  ＥＨ―２（青木油脂工業株式会社製）、ＢＬＡＵＮＯＮ  ＥＨ―４（青木油脂工業株式会社製）、ＢＬＡＵＮＯＮ  ＥＨ―６（青木油脂工業株式会社製）、ＢＬＡＵＮＯＮ  ＥＨ―１１（青木油脂工業株式会社製）、ＢＬＡＵＮＯＮ  ＥＨ―３０（青木油脂工業株式会社製）、ニッサンノニオンＥ２１２（日本油脂株式会社製）、ニッサンノニオンＥ２１５（日本油脂株式会社製）、ニッサンノニオンＥ２３０（日本油脂株式会社製）、ニッサンノニオンＳ２１１（日本油脂株式会社製）、ニッサンノニオンＳ２１５（日本油脂株式会社製）、ニッサンノニオンＳ２２０（日本油脂株式会社製）、ニッサンノニオンＳ２３０（日本油脂株式会社製）等が挙げられ、前記一般式（３）で表される化合物として、Ｐｌｕｒｉｏｌ  ＰＥ３１００（ビーエーエスエフジャパン株式会社製）、Ｐｌｕｒｉｏｌ  ＰＥ４３００（ビーエーエスエフジャパン株式会社製）、Ｐｌｕｒｉｏｌ  ＰＥ６１００（ビーエーエスエフジャパン株式会社製）、Ｐｌｕｒｉｏｌ  ＰＥ６２００（ビーエーエスエフジャパン株式会社製）、Ｐｌｕｒｉｏｌ  ＰＥ６４００（ビーエーエスエフジャパン株式会社製）等が挙げられる。また、前記一般式（２）または（３）で表される化合物以外の界面活性剤として、オルフィンＥ１０１０（日進化学工業株式会社製）が挙げられる。
【００３０】
本発明のインク組成物は、上述のとおり、有機スルホン酸の塩による顔料粒子の凝集のため乾燥速度がやや遅くなる。そのため、物性値を高浸透性インクに近い値に設定しておくことが好ましい。即ち、本発明のインク組成物は、表面張力が２５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ/ｍ以下であり、かつ粘度が１.５ｍＰａ・ｓ以上３.０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、表面張力が２７ｍＮ／ｍ以上３２ｍＮ/ｍ以下であり、かつ粘度１.８ｍＰａ・ｓ以上２.５ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。
【００３１】
上述のように、自己分散顔料及び有機スルホン酸の塩に、更に界面活性剤を加えた３つの要素が画像濃度の上昇に及ぼす相互作用については、その機構は明らかでないが、次のように推測している。インク中では、自己分散している顔料粒子に界面活性剤が弱く物理結合しており、界面活性剤のエチレングリコール部分の親水性により、分散安定性が高い状態になっている。そのため、インク中に有機スルホン酸の塩を添加しても顔料粒子はインク中に安定して存在することができる。
【００３２】
一方、インクジェットプリンターで印刷を行うとき、インクは数ピコリットルから数十ピコリットルの小滴として記録体上に吐出される。このとき、記録材料とインクの接触面では、有機スルホン酸の塩がセルロース繊維と物理結合を生成してとどまるため、インク小滴内部に有機スルホン酸の塩成分の濃度ムラが発生する。つまり記録材料との接触面近傍では有機スルホン酸の塩の濃度が高くなっており、ここに存在する顔料粒子の表面では、物理結合していた界面活性剤と有機スルホン酸の塩との濃度バランスが変化したことに起因する化学平衡の作用により、物理結合していた界面活性剤が顔料表面から離脱し、有機スルホン酸の塩が入れ替わって物理結合する。そのため顔料粒子は、界面活性剤のエチレンオキサイド部分によって与えられていた親水性を失い、分散安定性を保つことができなくなり、凝集が発生し、顔料が記録材料内部に浸透することなく表面近傍に堆積する。即ち、記録材表面に多くの顔料粒子が存在し、画像濃度が上昇することになる。
【００３３】
本発明の画像記録装置は、記録情報に応じてインクの液滴を吐出し、記録体上に画像を記録する画像記録装置であり、該インクとして既述の本発明のインク組成物を用いることを特徴とする。該インクとして本発明のインク組成物を用いることにより、吐出安定性に優れ、画像の滲みが発生せず、均一で高い画像濃度が得られる。
【００３４】
本発明の画像記録方法は、インクの液滴を記録ヘッドから吐出させて、記録体上に画像を記録する画像記録方法であり、該インクとして既述の本発明のインク組成物を用いることを特徴とする。該インクとして本発明のインク組成物を用いることにより、吐出安定性に優れ、画像の滲みが発生せず、均一で高い画像濃度が得られる。
【００３５】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
以下の成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ５μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過し、インク組成物を得た。
・自己分散型顔料分散液 CAB-O-JET 300（キャボット社製）          ３質量部
・ジエチレングリコール                                        ２０質量部
・Ｎ、Ｎ’―ビス（２―ヒドロキシエチル）―２―
アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩                        ２質量部
・Ｐｌｕｒｉｏｌ  ＰＥ６２００
（ビーエーエスエフジャパン株式会社製）                    ０．２５質量部
・純水                                                  ７４．７５質量部
【００３６】
（実施例２）
以下の成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ５μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過し、インク組成物を得た。
・自己分散型顔料分散液 CAB-O-JET 300（キャボット社製）          ３質量部
・ジエチレングリコール                                        ２０質量部
・Ｎ、Ｎ’―ビス（２―ヒドロキシエチル）―２―
アミノブタンスルホン酸のナトリウム塩                        １質量部
・Ｐｌｕｒｉｏｌ  ＰＥ６２００
（ビーエーエスエフジャパン株式会社製）                      ０．２質量部
・純水                                                    ７５．８質量部
【００３７】
（実施例３）
以下の成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ５μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過し、インク組成物を得た。
・自己分散型顔料分散液 CAB-O-JET 300（キャボット社製）          ３質量部
・ジエチレングリコール                                        ２０質量部
・尿素                                                          ３質量部
・Ｎ、Ｎ’―ビス（２―ヒドロキシエチル）―２―
アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩                        １質量部
・ＢＬＡＵＮＯＮ  ＥＨ―４（青木油脂工業株式会社製）      ０．２５質量部
・純水                                                  ７２．７５質量部
【００３８】
（実施例４）
以下の成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ５μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過し、インク組成物を得た。
・自己分散型顔料分散液 CAB-O-JET 300（キャボット社製）          ３質量部
・ジエチレングリコール                                        ２０質量部
・Ｎ、Ｎ’―ビス（２―ヒドロキシエチル）―２―
アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩                      １０質量部
・Ｅ２１５（日本油脂製）                                    ０．４質量部
・純水                                                    ６６．６質量部
【００３９】
（実施例５）
以下の成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ５μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過し、インク組成物を得た。
・自己分散顔型料分散液 CAB-O-JET 300（キャボット社製）          ３質量部
・ジエチレングリコール                                        ２０質量部
・尿素                                                          ３質量部
・Ｎ、Ｎ’―ビス（２―ヒドロキシエチル）―２―
アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩                        ２質量部
・ＢＬＡＵＮＯＮ  ＥＨ―４（青木油脂工業株式会社製）        ０．３質量部
・純水                                                    ７１．７質量部
【００４０】
（実施例６）
以下の成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ５μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過し、インク組成物を得た。
・自己分散型顔料分散液 CAB-O-JET 300（キャボット社製）          ３質量部
・ジエチレングリコール                                        ２０質量部
・ブチルカルビトール                                            ３質量部
・Ｎ、Ｎ’―ビス（２―ヒドロキシエチル）―２―
アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩                        ２質量部
・純水                                                        ７２質量部
【００４１】
（実施例７）
以下の成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ５μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過し、インク組成物を得た。
・自己分散型顔料分散液 CAB-O-JET 300（キャボット社製）          ３質量部
・ジエチレングリコール                                        ２０質量部
・ブチルカルビトール                                            ３質量部
・Ｎ、Ｎ’―ビス（２―ヒドロキシエチル）―２―
アミノエタンスルホン酸のナトリウム塩                    ０．１質量部
・ＢＬＡＵＮＯＮ  ＥＨ―４（青木油脂工業株式会社製）        ０．２質量部
・純水                                                    ７３．７質量部
【００４２】
（比較例１）
以下の成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ５μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過し、インク組成物を得た。
・自己分散型顔料分散液 CAB-O-JET 300（キャボット社製）          ３質量部
・ジエチレングリコール                                        ２０質量部
・Ｐｌｕｒｉｏｌ  ＰＥ６２００
（ビーエーエスエフジャパン株式会社製）                    ０．２５質量部
・純水                                                  ７６．７５質量部
【００４３】
（比較例２）
以下の成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ５μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過し、インク組成物を得た。
・自己分散型顔料分散液 CAB-O-JET 300（キャボット社製）          ３質量部
・ジエチレングリコール                                        ２０質量部
・オルフィンＥ１０１０（日進化学工業株式会社製）            ０．４質量部
・純水                                                    ７６．６質量部
【００４４】
実施例１〜７、及び比較例１〜２で得られたインク組成物について、以下の評価を行った。その結果を表１に示す。
（１）粘度
レオマット１１５（Contraves製）を測定装置として用いて、得られたインク組成物の粘度を測定した。その測定は、インク組成物を測定容器に入れ、所定の方法で装置に装着し、測定温度は２３℃、せん断速度は１４００ｓ-1の条件で行った。
【００４５】
（２）表面張力
２３℃、５５％ＲＨの環境において、ウイルヘルミー型表面張力計(協和界面科学株式会社製)を用いて、得られたインク組成物の表面張力を測定した。
【００４６】
（３）画像濃度
得られたインク組成物を用いて、サーマルインクジェット記録装置ＣＪ７２００（ＬＥＸＭＡＲＫ製）で普通紙マルチエース（富士ゼロックス社製）、４０２４紙（ゼロックス社製）、４２００紙（ゼロックス社製）にベタ画像を印字した。得られたベタ画像部の濃度を光学濃度測定器Ｘ―Ｒｉｔｅ  ＭＯＤＥＬ４０４（Ｘ−Ｒｉｔｅ製）で測定し、下記の基準で評価した。
○…１．３０以上
△…１．２０以上１．３０未満
×…１．２０未満
【００４７】
（４）乾燥性
得られたインク組成物を用いて、サーマルインクジェット記録装置ＣＪ７２００（ＬＥＸＭＡＲＫ製）で普通紙マルチエース（富士ゼロックス社製）、４０２４紙（ゼロックス社製）、４２００紙（ゼロックス社製）にベタ画像を印字した。
得られたベタ画像部の上からコート紙（ハイグレードＧＣＡＡ０００２  富士ゼロックス社製）を重ね、更に上から１００ｇ／ｃｍ2の荷重をかけて、重ねた紙にインク組成物が転写されなくなるまでの時間を測定し、下記基準でインク組成物の乾燥性を評価した。
○…１０秒未満
△…１０秒以上３０秒未満
×…３０秒以上
【００４８】
（５）単色滲み
得られたインク組成物を用いて、サーマルインクジェット記録装置ＣＪ７２００（ＬＥＸＭＡＲＫ製）で普通紙マルチエース（富士ゼロックス社製）、４０２４紙（ゼロックス社製）、４２００紙（ゼロックス社製）にラインパターンを印字した。得られたラインを下記の基準で官能評価した。
○…滲みなし、または、わずかに滲みが認められるが許容範囲
△…滲みがはっきりと確認できる。
×…多くの部分でヒゲ状の滲みが発生。
【００４９】
（６）色間滲み
得られたインク組成物を用いて、サーマルインクジェット記録装置ＣＪ７２００（ＬＥＸＭＡＲＫ製）で普通紙マルチエース（富士ゼロックス社製）、４０２４紙（ゼロックス社製）、４２００紙（ゼロックス社製）に格子状の色間滲み評価パターンを印字した。得られた格子状の色間滲み評価パターンを下記の基準で官能評価した。尚、前記評価パターンは、下記組成のイエローインクのベタ画像の中に、得られたインク組成物で格子状のラインを印字するものである。
○…色間滲みなし、または、わずかに色間滲みが認められるが許容範囲
△…色間滲みがはっきりと確認できる。
×…多くの部分でヒゲ状の色間滲みが発生。
【００５０】
・水溶性染料（Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４４）                ２質量部
・エチレングリコール                                          １５質量部
・ブチルカルビトール                                            ７質量部
・オルフィンＥ１０１０（日進化学工業株式会社製）            ０．２質量部
・尿素                                                          ５質量部
・純水                                                    ７０．８質量部
【００５１】
（７）保存安定性
得られたインク組成物をガラス製サンプル瓶に入れて密封し、７０℃で３００時間保管した。保管後のインクを観察し、下記の基準で官能評価した。
○…変化なし
△…一部に沈降が発生している。
×…全体が沈降している。
【００５２】
（８）吐出安定性
得られたインク組成物を用いて、サーマルインクジェット記録装置ＣＪ７２００（ＬＥＸＭＡＲＫ製）で普通紙マルチエース（富士ゼロックス社製）、４０２４紙（ゼロックス社製）、４２００紙（ゼロックス社製）に下記の試験チャートを１０枚出力し、ノズルの目詰まり、方向性を下記基準で評価した。試験チャートは、文字、直線、および３０ｍｍ×５０ｍｍのベタ画像を含み、吐出不良や方向性不良の評価に用いるものである。
○…目詰まり、方向性不良が発生しない
△…目詰まりが発生せず、方向性不良が５ノズル以下で発生する。
×…目詰まりが発生する、または、方向性不良が６ノズル以上発生する。
【００５３】
（９）導電率変化量
実施例１〜７において、それぞれ添加している有機スルホン酸の塩を添加せずにインク組成物を作製し、実施例１〜７で得られたインク組成物の比較用インク組成物とする。実施例１〜７において得られたインク組成物と、それに対応する比較用インク組成物との導電率を２３℃の条件下で、ＭＰＣ２２７型導電率計（メトラー・トレド社製）を用いて測定し、実施例１〜７において得られたインク組成物の導電率から、比較用インク組成物の導電率を引いた差を導電率変化量とした。
【００５４】
（１０）体積平均粒子径変化率
実施例１〜７において、それぞれ添加している有機スルホン酸の塩を添加せずにインク組成物を作製し、実施例１〜７で得られたインク組成物の比較用インク組成物とする。実施例１〜７で得られたインク組成物（ｍｖ1）と、比較用インク組成物の体積平均粒子径（ｍｖ２）をそれぞれ測定し、（ｍｖ１）÷（ｍｖ２）の値を算出し、体積平均粒子径変化率とした。なお、体積平均粒子径の測定にはLeed+Northrup社製粒子径測定装置Microtrac UPAを用い、２３℃条件下で測定した。
【００５５】
【表１】
2004196995.tif 000002
【００５６】
表１は、本発明のインク組成物は画像濃度、乾燥性、滲み、吐出及び保存安定性のいずれもが優れていることを示している。
【００５７】
【発明の効果】
本発明によれば、普通紙に対しても画像の滲みが発生せず、均一で高い画像濃度が得られるインク組成物、該インク組成物を用いた画像記録方法及び画像記録装置を提供することができる。