(57)【要約】【課題】本発明は、定着性が良好で、画像濃度が高く、安定して高解像、高色彩の画像が得られる記録材料及びその画像形成方法を提供することを目的とする。また本発明は、定着時の溶剤蒸気の発生を抑えた記録材料を提供することを目的とする。【解決手段】本発明の液体現像剤は、着色剤、結着剤及び担体液を主成分とする液体現像剤において、前記担体液が流動パラフィンと界面活性剤とを少なくとも含む。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、着色剤と流動パラフィンと界面活性剤とを含むことを特徴とする記録材料。
【請求項２】
少なくとも、着色剤と流動パラフィンと界面活性剤とを含むことを特徴とするインクジェットインキ、印刷インキ、マーカーインキ、孔版インキ、電子インク。
【請求項３】
少なくとも、着色剤と流動パラフィンと界面活性剤と樹脂とを含むことを特徴とする非水系塗料。
【請求項４】
着色剤、結着剤及び担体液を主成分とする液体現像剤において、前記担体液が流動パラフィンと界面活性剤とを少なくとも含むことを特徴とする液体現像剤。
【請求項５】
該流動パラフィンが、引火点１３０℃以上、４０℃での粘度が３ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の記録材料、インクジェットインキ、印刷インキ、マーカーインキ、孔版インキ、電子インク、非水系塗料又は液体現像剤。
【請求項６】
該担体液が、引火点２１０℃以上のシリコーンオイルと引火点１３０℃以上、４０℃での粘度が３ｍＰａ・ｓ以上の流動パラフィンとを含有することを特徴とする請求項４に記載の液体現像剤。
【請求項７】
該樹脂の軟化点が、３０℃〜１２０℃であることを特徴とする請求項３〜６のいずれかに記載の非水系塗料又は液体現像剤。
【請求項８】
該樹脂がエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、又はエチレン・アクリル酸エステル共重合体であることを特徴とする請求項３〜７のいずれかに記載の非水系塗料又は液体現像剤。
【請求項９】
該着色剤が、軟化点３０℃〜１２０℃の樹脂、又はエチレン・酢酸ビニル共重合体、若しくはエチレン・アクリル酸共重合体、若しくはエチレン・アクリル酸エステル共重合体の中から選択される樹脂でフラッシング処理されていることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の記録材料、インクジェットインキ、印刷インキ、マーカーインキ、孔版インキ、電子インク、非水系塗料又は液体現像剤。
【請求項１０】
２５℃での粘度が、１０ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の記録材料、インクジェットインキ、印刷インキ、マーカーインキ、孔版インキ、電子インク、非水系塗料又は液体現像剤。
【請求項１１】
液体現像剤中の樹脂と着色剤の重量が１０ｗｔ％以上であることを特徴とする請求項４〜１０のいずれかに記載の液体現像剤。
【請求項１２】
平均粒径が１〜５μｍであることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の記録材料、インクジェットインキ、印刷インキ、マーカーインキ、孔版インキ、電子インク、非水系塗料又は液体現像剤。
【請求項１３】
請求項４〜１２のいずれかに記載の液体現像剤をローラー又はベルト上に薄層に形成し、これを潜像担持体上の静電潜像に付着させて現像を行なうことを特徴とする画像形成方法。
【請求項１４】
ローラー又はベルト上に薄層に形成した液体現像剤にコロナ放電を行なった後、これを潜像担持体上の静電潜像に付着させて現像を行なうことを特徴とする請求項１３に記載の画像形成方法。
【請求項１５】
潜像担持体上の静電潜像にプリウエット液を付着させた後、現像を行なうことを特徴とする請求項１３又は１４に記載の画像形成方法。
【請求項１６】
潜像担持体上の静電潜像を現像した後、トナー像を中間転写体に転写し、さらにこの中間転写体上のトナー像を転写材に転写することを特徴とする請求項１３〜１５のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１７】
潜像担持体が撥水・撥油性の表面を有する光導電体であることを特徴とする請求項１３〜１６のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１８】
光導電体と液体現像剤との接触角θが、θ≧３０°であることを特徴とする請求項１７に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、印刷インキ、マーカーインキ、塗料、インクジェットインキ、電子インクに用いられる記録材料、並びに電子写真、静電記録、静電印刷等に用いられる液体現像剤、及びその画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真用現像剤は、乾式現像剤、液体現像剤に大別されるが、液体現像剤は、そのトナー粒径が小さいことから鮮明な画像が得られる有利さがある。
該液体現像剤は、一般には、結着樹脂と着色剤と電荷制御とを高抵抗の非水溶媒中に分散し、粒径０．１〜２．０μｍ程度のトナー粒子を作ることによって製造されている。液体現像剤は、画像形成の方法においても乾式現像剤を用いたプロセスのように重い鉄粉キャリアを使用しないため、マシンへの負荷が少なく、高速プリントに対応できるメリットがある。しかし、紙等の転写物への定着については、熱ロールによる定着、熱風による定着、紙の裏面から熱板による定着等いろいろな定着法が知られているが、いずれの定着法においても、従来は定着時に溶剤蒸気が大気中に放出され、環境上好ましくない場合が多かった。
【０００３】
こうしたことから、溶剤蒸気を発生させないために特開平９−２０８８７３のような紫外線硬化を利用することが開示されているが、機械が大型になる等問題があった。
【０００４】
また、熱ロール定着ロール用の液体現像剤として、特開昭６３−３０１９６６〜３０１９６９号公報、同６４−５００６２〜５００６７号、同６４−５２１６７号、同６４−１４２５６０〜１４２５６１号公報などに開示されているものがある。しかし、これらは低沸点の脂肪族炭化水素が主成分の担体液を使用しているため、その脂肪族炭化水素のガスが複写機外に排出されたり、定着ロールに塗布するためにシリコーンオイルを供給しなければならず、そのために複写機が複雑になったり、消耗品点数が増すなどの問題があった。
【０００５】
一方、インクジェット記録方式は記録ヘッドからインク液滴を飛翔させて記録紙上にインク粒子を付着、浸透吸収させて記録させる方式で、この方式による記録は低騒音であり、且つ記録の高速化及びカラー化が容易であり、また普通紙が使用できる可能性があるため、近年各種プリンター、ファクシミリ等への応用、開発が盛んに行なわれている。
【０００６】
これらインクジェット記録用インクとしては油性溶媒に油性染料を溶解させた油性インク、或は水性溶媒に水性染料を溶解させた水性インクが知られている。このうち、油性インクは一般に、記録紙の選択範囲が広く、速乾性（紙への浸透吸収性）に優れ、記録紙の耐水性が良く、ノズルの目詰りが少なくなる等の利点を有することが知られているが、上述のようなインクジェット記録方式についてみればノズルで溶媒が蒸発し、染料がノズルで固化又は凝集し、インク液滴の吐出が行われなくなるという問題点を抱えていた。
【０００７】
また、油性インクの有機溶媒として、一般に高沸点溶媒が用いられているが、この高沸点溶媒は、記録時の印字濃度が得られないので画像品質が劣るという難点があった。
【０００８】
また、マーカーインキとしては、従来から、比較的沸点の低い有機溶剤に、油溶性染料や顔料などを溶解又は分散させたものが知られており、有機溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤が用いられていた。
【０００９】
しかしながら、近年前記溶剤の臭気、毒性が問題となり、比較的毒性の低いアルコール、エチレングリコールモノアルキルエーテル（セロソルブ類）、プロピレングリコールモノアルキルエーテルが速乾性マーキング用インキの主溶剤として用いられる様になった。
【００１０】
一般に、この種マーカー用インキには、カラー・インデックスに挙げられている種々の油溶性染料が使用され、塩基性染料のロイコベースに有機酸を加えて発色させたものや塩基性染料のベースを酸性染料或いは脂肪酸で造塩したものや酸性染料をアミン塩としたもの等が使用されることが多い（特公昭４９−１９１７５号公報「フェルトペンインキ用色素液の製造法」、特開昭６２−１７４２８２号公報「油性インキ」、特開昭６２−２０７３７７号公報「油性マーキングインキ組成物」、特開昭６３−７５０６８号公報「アルコール可溶性染料組成物」、及び特開昭６４−８７６７７号公報「マーキングインキ組成物」）。
しかし、これら従来のものは、臭気、筆記性、経時安定性、人体に対する安全性の点で充分とはいえなかった。
【００１１】
また、非水系塗料は、溶媒としてトルエン、キシレンが使われるのが通常なので、作業環境上好ましくないものであった。また、近年では、これを改善するためにイソパラフィン系の溶媒を使用した非水系塗料も開発されてきたが、光沢性、耐水性等で十分な品質が得られていない。
【００１２】
また、電子インクは、絶縁性液体に分散したインクをセロファンのような用紙に閉じ込め外部からの電界によりインク粒子を移動させ、文字や写真を形成させるものである。該インク粒子は、帯電した細かい粒子であり一定の電圧により移動する。しかし、従来のものは、画像は形成できるもののコントラスト、応答性が十分でなかった。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、定着性が良好で、画像濃度が高く、安定して高解像、高色彩の画像が得られる記録材料及びその画像形成方法を提供することを目的とする。また本発明は、定着時の溶剤蒸気の発生を抑えた記録材料を提供することを目的とする。
また本発明は、印刷インク、マーカーインク、塗料、電子インク、インクジェットインクに本発明の流動パラフィンを用いて保存性、光沢性、にじみ、耐水性を改善し、また、インクジェットにおいては、ノズルのつまりを改良することを目的とする。さらに、電子インクにおいては、コントラスト、応答性の向上を目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、以下に示す記録材料、液体現像剤及びこれを用いる画像形成方法が提供される。
（１）少なくとも、着色剤と流動パラフィンと界面活性剤とを含むことを特徴とする記録材料。
（２）少なくとも、着色剤と流動パラフィンと界面活性剤とを含むことを特徴とするインクジェットインキ、印刷インキ、マーカーインキ、孔版インキ、電子インク。
（３）少なくとも、着色剤と流動パラフィンと界面活性剤と樹脂とを含むことを特徴とする非水系塗料。
（４）着色剤、結着剤及び担体液を主成分とする液体現像剤において、前記担体液が流動パラフィンと界面活性剤とを少なくとも含むことを特徴とする液体現像剤。
（５）前記流動パラフィンが、引火点１３０℃以上、４０℃での粘度が３ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載の記録材料、インクジェットインキ、印刷インキ、マーカーインキ、孔版インキ、電子インク、非水系塗料又は液体現像剤。
（６）前記担体液が、引火点２１０℃以上のシリコーンオイルと引火点１３０℃以上、４０℃での粘度が３ｍＰａ・ｓ以上の流動パラフィンとを含有することを特徴とする前記（４）に記載の液体現像剤。
（７）前記樹脂の軟化点が、３０℃〜１２０℃であることを特徴とする前記（３）〜（６）のいずれかに記載の非水系塗料又は液体現像剤。
（８）前記樹脂がエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、又はエチレン・アクリル酸エステル共重合体であることを特徴とする前記（３）〜（７）のいずれかに記載の非水系塗料又は液体現像剤。
（９）前記着色剤が、軟化点３０℃〜１２０℃の樹脂、又はエチレン・酢酸ビニル共重合体、若しくはエチレン・アクリル酸共重合体、若しくはエチレン・アクリル酸エステル共重合体の中から選択される樹脂でフラッシング処理されていることを特徴とする前記（１）〜（８）のいずれかに記載の記録材料、インクジェットインキ、印刷インキ、マーカーインキ、孔版インキ、電子インク、非水系塗料又は液体現像剤。
（１０）２５℃での粘度が、１０ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とする前記（１）〜（９）のいずれかに記載の記録材料、インクジェットインキ、印刷インキ、マーカーインキ、孔版インキ、電子インク、非水系塗料又は液体現像剤。
（１１）液体現像剤中の樹脂と着色剤の重量が１０ｗｔ％以上であることを特徴とする前記（４）〜（１０）のいずれかに記載の液体現像剤。
（１２）平均粒径が１〜５μｍであることを特徴とする前記（１）〜（１１）のいずれかに記載の記録材料、インクジェットインキ、印刷インキ、マーカーインキ、孔版インキ、電子インク、非水系塗料又は液体現像剤。
（１３）前記（４）〜（１２）のいずれかに記載の液体現像剤をローラー又はベルト上に薄層に形成し、これを潜像担持体上の静電潜像に付着させて現像を行なうことを特徴とする画像形成方法。
（１４）ローラー又はベルト上に薄層に形成した液体現像剤にコロナ放電を行なった後、これを潜像担持体上の静電潜像に付着させて現像を行なうことを特徴とする前記（１３）に記載の画像形成方法。
（１５）潜像担持体上の静電潜像にプリウエット液を付着させた後、現像を行なうことを特徴とする前記（１３）又は（１４）に記載の画像形成方法。
（１６）潜像担持体上の静電潜像を現像した後、トナー像を中間転写体に転写し、さらにこの中間転写体上のトナー像を転写材に転写することを特徴とする前記（１３）〜（１５）のいずれかに記載の画像形成方法。
（１７）潜像担持体が撥水・撥油性の表面を有する光導電体であることを特徴とする前記（１３）〜（１６）のいずれかに記載の画像形成方法。
（１８）光導電体と液体現像剤との接触角θが、θ≧３０°であることを特徴とする前記（１７）に記載の画像形成方法。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下本発明をさらに詳細に説明する。
本明細書では便宜上、電子写真方式で用いられる液体現像剤を例にとって説明を進めるが、本発明は液体現像剤だけに止まらず、印刷インキ、マーカーインキ、塗料、インクジェット記録用インキ、電子インキをも含むものであり、これらは従来の分散媒を本発明の流動パラフィン及び界面活性剤とに置換え、或いは混合して使用することによって得ることができる。
【００１６】
本発明においては、液体現像剤の表面張力を下げ紙への浸透性を向上させるため、界面活性剤が添加される。
【００１７】
該界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、グリセリンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル、アルカノールアミンアミド、脂肪酸塩、モノグリセライドリン酸エステル塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩などが挙げられる。
【００１８】
本発明においては、上記界面活性剤と共に流動パラフィンが添加される。本発明の液体現像剤は、流動パラフィン及び界面活性剤を含有しているため、定着性に優れ、安全性が高く、揮発性分がなく環境面において優れている。また、にじみ、耐水性、保存性に優れ、高画像濃度、高解像度、高色彩の画像を得ることができる。
【００１９】
該流動パラフィンとしては、好ましくは引火点が１３０℃以上、４０℃での粘度が３ｍＰａ・ｓ以上のものであり、更に好ましくは引火点が１６０℃以上、４０℃での粘度が５〜５００ｍＰａ・ｓのものである。
【００２０】
これらの具体例としては、クリストールＪ−５２、クリストールＪ−７２、クリストールＪ−１０２、クリストールＪ−１４２、クリストールＪ−１７２、クリストールＪ−２０２、クリストールＪ−２６２、クリストールＪ−３２２、クリストールＪ−３５２、エッソホワイトオイルＭ−５２、エッソホワイトオイルＭ−７２、エッソホワイトオイルＭ−８２、エッソホワイトオイルＭ−１７２、エッソホワイトオイルＭ−３５２（以上、エッソ石油社製）などが挙げられる。
【００２１】
また、本発明においては、上記流動パラフィンと共に引火点２１０℃以上好ましくは３００℃以上のシリコーンオイルを使用することが好ましい。このようにすると、後述する画像形成時のオフセットが良好になる。
【００２２】
シリコーンオイルの具体例としては、ＫＦ９６　２０〜１００００ｃｓｔ（信越シリコン社製）、ＳＨ３４４（東レシリコン社製）、ＴＳＦ４５１シリーズ、ＴＳＦ４０４（環状ジメチルポリシロキサン）、ＴＳＦ４７０４（アミノ変性シリコーン）（以上、東芝シリコン社製）などが挙げられる。
【００２３】
これら流動パラフィンとシリコーンオイルの含有比率（重量）は、好ましくは流動パラフィン５０〜１００％：シリコーンオイル０〜５０％、より好ましくは、流動パラフィン７０〜９５％：シリコーンオイル５〜３０％である。流動パラフィンが７０％より少ない場合は顔料分散性が悪くなり、分散効率、解像性、色特性が悪くなる。流動パラフィンが９５％より多い場合は、定着ローラでのオフセットが悪くなる傾向にある。
【００２４】
本発明において使用できる着色材としては、プリンテックスＶ、プリンテックスＵ、プリンテックスＧ、スペシャルブラック１５、スペシャルブラック４、スペシャルブラック４−Ｂ（以上デグサ社製）、三菱＃４４、＃３０、ＭＲ−１１、ＭＡ−１００（以上三菱化成社製）、ラーベン１０３５、ラーベン１２５２、ニュースペクトＩＩ（以上コロンビアカーボン社製）、リーガル４００、６６０、ブラックパール９００、１１００、１３００、モーガルＬ（以上キャボット社製）などの無機顔料およびフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチルバイオレットレーキ、ピーコックブルーレーキ、ナフトールグリーンＢ、ナフトールグリーンＹ、ナフトールイエローＳ、ナフトールレッド、リソールファーストイエロー２Ｇ、パーマネントレッド４Ｒ、ブリリアントファーストスカーレット、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、リソールレッド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ピグメントスカーレット３Ｂインジゴ、チオインジゴオイルピンクおよびボルド−１０Ｂなどの有機顔料が挙げられる。
【００２５】
特にこれらの着色剤はフラッシング処理を施すことが好ましい。着色剤にフラッシング処理を施すと、画像濃度、ベタ均一性、定着性に優れる液体現像剤を得ることができる。
フラッシング処理とは、色素を水に溶かした含水液に、更に樹脂分散媒を加え、フラッシャーと呼ばれるニーダー中で良く混合し、顔料のまわりに存在する水を後から添加される樹脂分散媒によって置換する処理をいう。この操作により取出される水を排出し、樹脂溶液中に顔料が分散された状態とし乾燥させて、溶剤を除去し、得られた塊を粉砕することにより着色剤の粉末が得られる。
【００２６】
フラッシング処理で使用する樹脂としては、軟化点３０〜１２０℃の樹脂が、定着性、保存性の点から好ましい。軟化点３０〜１２０℃の樹脂の例としては、サンワックスＥ２００（軟化点９５℃）、１３１−Ｐ（軟化点１０８℃）（三洋化成社製）、ＡＣポリエチレン１７０２（軟化点８５℃）、ＡＣポリエチレン４３０（軟化点６０℃）（アライドケミカル社製）、ＢＲ−９５（軟化点８０℃）、ＢＲ−１０１（軟化点５０℃）等が挙げられる。
【００２７】
フラッシング処理で使用する樹脂としては、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、又はエチレン・アクリル酸エステル共重合体がより好ましい。これらの樹脂は、混合して使用してもよい。
これらのエチレン系重合体をもちいると、画像濃度、ベタ均一性、定着性に優れる液体現像剤を得ることができる。エチレン・酢酸ビニル共重合体としては、例えば三井・デュポンポリケミカル株式会社で市販されているものが挙げられる。
【００２８】
本発明において用いる樹脂（結着樹脂ないし分散用樹脂）としては、ポリオレフィン、アクリル樹脂、ロジン変性樹脂、スチレンブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、天然樹脂、パラフィンワックス、その他樹脂類を挙げることができる。
【００２９】
また、前記の樹脂に代えて、或いは、前記の樹脂と併用することが好ましい樹脂（分散用樹脂）としては
【化１】
2004051802.tif 000002
（Ｒ１は−Ｈ又は−ＣＨ３を表わし、ｎは６〜２０の整数を表わす。）
であらわされるビニルモノマーと、
【化２】
2004051802.tif 000003
（Ｒ１は−Ｈ又は−ＣＨ３を表わし、Ｒ２は−Ｈ、−ＣｎＨ２ｎ＋１〔ｎ＝１〜５〕、−Ｃ２Ｈ４ＯＨ、又は−Ｃ２Ｈ４Ｎ（ＣｍＨ２ｍ＋１）２〔ｍ＝１〜４〕を表わす。）
で表わされるビニルモノマー及びビニルピリジン、ビニルピロリドン、エチレングリコールジメタクリレート、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエンより選ばれるモノマーとの各一種づつ、もしくは数種の共重合体、グラフト共重合体が挙げられる。
【００３０】
また、これら樹脂は、シリコーンオイルでの分散性を上げるためにアクロイル基を有するシリコーン材料、例えば信越シリコン社製のＬＳ４０８０などを共重合させても良いし、同様に東亜合成化学社製のＡＫ−５、チッソ社製のＴＭ０７０１、ＦＭ０７１１、ＦＭ０７２１、ＦＭ０７２５を使用しても良い。
【００３１】
液体現像剤の調製は、一般に、着色剤と樹脂（結着樹脂ないし分散用樹脂）を混合し、これを担体液の存在下にアトライター、ボールミル、キティーミル、ディスクミル、ピンミン等の分散機充分分散して濃縮トナーとし、必要に応じて、これを更に担体液で５〜１０倍に希釈すればよい。濃縮トナーの調製時には、必要に応じて、金属石ケン、レシチン、アマニ油、高級脂肪酸などのような荷電制御剤を添加することもできる。
【００３２】
本発明の液体現像剤の粘度は２５℃において１０ｍＰａ・ｓ以上（Ｂ型粘度計６０ｒｐｍで測定）が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以上が更に好ましい。該粘度が１０ｍＰａ・ｓ以下の場合は、画像形成時に薄層を均一に形成できなくなり、得られる画像の濃度、ベタ均一性が悪くなる虞がある。
【００３３】
本発明の液体現像剤中に占める樹脂と着色剤の合計割合は、１０ｗｔ％以上が好ましく、より好ましくは１５〜３０ｗｔ％である。１０ｗｔ％以下では十分な濃度が得られなくなり、得られる画像の濃度、ベタ均一性が悪くなる虞がある。ここで、樹脂と着色剤との割合は重量比で５：５〜９：１が適当である。
【００３４】
また、液体現像剤の平均粒径は０．１〜１０μｍが好ましく、１〜５μｍがより好ましい。０．１μｍ以下では、十分な濃度が得られない場合があり、１０μｍ以上では、解像性が悪くなる場合がある。
【００３５】
本発明の液体現像剤は、例えば電子写真感光体のような潜像担持体上に形成された静電潜像の現像に供され、続いて、紙、プラスチックシートなどの転写材に転写された後、定着されて画像が形成される画像形成法に用いられる。
【００３６】
この画像形成法においては、液体現像剤をローラー又はベルト上に薄層にして現像に供することで、高濃度、高解像の画像が得られる。ローラー又はベルト上に形成された液体現像剤の層厚は、１〜１５μｍ程度が好ましく、より好ましくは３〜１０μｍである。この層厚が１μｍ以下では濃度が十分でなく、１５μｍ以上では解像度が低下する。
【００３７】
ここで、ローラー又はベルト上に薄層に形成した液体現像剤にコロナ放電を行なった後、これを潜像担持体上の静電潜像に付着させて現像をするようにすれば、トナーのコフュージョンを高めることができ、更に解像度を高めることができる。コロナ放電はトナーと同極性の場合に効果が高く、電圧は５００〜８０００Ｖ程度がよい。
【００３８】
また、潜像担持体上の静電潜像にプリウエット液を付着させた後、現像を行なうことによりトナーの転写効率をさらに上げ高画質を得ることができる。静電潜像部へのプリウエット液の付着方法は、ローラー付着方法によるのがよく、その他、例えば吹き付け方法によってもよい。ここで用いられるプリウェット液は液体現像剤で使用されている担体液と同種のものが好ましい。プリウエット液膜の厚さは０．１〜５μｍ程度、好ましくは０．３〜１μｍである。０．１μｍ以下では転写効率を向上させる効果が低く、５μｍ以上では解像度が低下してしまう。
【００３９】
本発明の画像形成方法においては、潜像担持体上の静電潜像を現像した後、トナー像を中間転写体に転写し、さらにこの中間転写体上のトナー像を紙などの転写材に転写して転写材上に画像を形成させることが好ましい。このようにすると、転写材へ転写圧力をかけることができるため、普通紙でも高画質を得ることができる。中間転写体の材質は、ウレタンゴム、ニトリルゴム、ヒドリンゴム等の耐溶剤性、弾力性のあるものが望ましく、フッ素樹脂等でコーティングされていれば更に好ましい。
【００４０】
本発明の画像形成方法においては、潜像担持体が撥水・撥油性の表面を有する光導電体であることが好ましい。また、該光導電体（潜像担持体）はその表面を撥水・撥油性（θ＝３０°以上）にすることにより転写率、クリーニング性を向上でき画像品質を高めることができる。撥水・撥油性を高めるには、例えば、日本油脂社製のモディパーＦ２００、２１０等のフッ素樹脂含有ブロックポリマーをコーティングすることにより達成できる。
【００４１】
続いて、本発明の画像形成法の画像作成プロセスを図面に基づきながら説明する。
図１に示すプロセスにおいて、１は矢印方向に回転する光導電体（例えば有機光半導体、セレン、アモルファスシリコーンなど）であり、これを回転させながらコロナ帯電器２により光導電体に帯電させる。３は画像（書き込み）露光部、４はキャリア液をプリウエットする場合のローラーである。５は現像ローラーで、トナー容器６より液体トナーの供給を受け、トナーローラーにより均一に塗布される。現像ローラー上のトナー層には、必要に応じてコロナ放電部８により電圧が印加され、光導電体１上の潜像は、現像ローラー５上のトナーにより現像されて可視化される。各ローラーは、金属、ゴム、プラスチック、スポンジ状、さらにワイヤーバー、グラビアローラー等の溝を有するものも使用可能である。
【００４２】
転写材２０には転写ローラー９により光導電体１上のトナー像が転写される。転写の方法は圧力、コロナ放電、加熱、加熱と圧力、コロナと圧力、コロナと加熱等の組合せによりトナー画像を転写材上に形成できる。
【００４３】
光導電体１はその表面をクリーニングするためのクリーニングローラー１０とクリーニングブレード１１により残存トナーが除去され、次の作像に備える。
【００４４】
図２に示すプロセスが図１に示すプロセスと異なる点は、プリウエット液のコーティングをローラーからフェルト４１で行なうようにすること、および液体トナーがトナー容器６からローラー７１、７２を通して現像ローラー５に塗布され、その液体トナー層にコロナ放電部８より直流電圧が印加されることである。トナー容器６からの液体現像剤をローラー７１、７２を通して現像ローラー５に供給することにより、現像ローラー５に供給される液体現像剤の量をより規制することができる。また、図２のプロセスにおいては、図１のプロセスより現像ローラー５と光導電体１との接触幅を長くして、潜像を十分現像できるようにしてある。
【００４５】
図３は、カラーコピーを出力するための作像プロセスの一例を示したものである。ここには、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのトナー容器６１、６２、６３、６４が設けてあり、一色ごとに光導電体１上の潜像を現像し、中間転写体１２に転写後、更に転写材２０に転写ローラー９により圧力で転写する。この圧力転写の代りにコロナ放電、加熱などの手段を用いることもできる。
【００４６】
図４はカラーコピーを出力するためのもう一つの作像プロセスである。図３と同様イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのトナーを収容するトナー容器６１、６２、６３、６４にトナー層を塗布するベルト１３により光導電体１上の潜像を現像し、転写部材２０にトナー像を転写するものである。トナー層を塗布するベルト１３は、クリーニングローラー１０とクリーニングブレード１１によりクリーニングされる。
【００４７】
【実施例】
次に実施例をあげて本発明をより具体的に説明する。なお、ここでの実施例中「部」は全て「重量部」を表わす。
【００４８】
実施例１
カーボンブラック（キャボット社製）　　　　　　　　　　　　　２０部
ロジン変性フェノール樹脂ワニス　　　　　　　　　　　　　　　５０部
アマニ油ワニス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
ナフテン酸マンガン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
ポリオキシエチレンアルキルアミド　　　　　　　　　　　　　　　１部
クリストールＪ−７２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにクリストールＪ−７２（流動パラフィン）を１００部加え、１時間分散し印刷インクを作成した。得られた印刷インクは、臭気が全くなく、手に付着しても、安全で汚れが取れやすかった。
【００４９】
この印刷インクを用い、プリポート印刷機で画像を出した。得られた画像は、濃度、解像度、光沢性の点で優れていた。また経時安定性も良好であった。
【００５０】
比較例１
ポリオキシエチレンアルキルアミド（界面活性剤）を用いないこと以外は実施例１と同様に印刷インクを作成し、実施例１と同様に画像を出した。
【００５１】
実施例１では紙へのインクの浸透性が向上しており、印字直後に指で触ってもこすれは生じなかったのに対し、比較例１では印字直後に指で触るとこすれが生じた。
【００５２】
比較例２
クリストールＪ−７２（流動パラフィン）の代わりに亜麻仁油を用いたこと以外は、実施例１と同様に印刷インクを作成し、実施例１と同様に画像を出した。得られた画像は、濃度、解像度、光沢性の点で実施例１の画像に劣るものであった。
【００５３】
実施例２
カーミン６Ｂ（富士色素社製）　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
フェノール樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部
導電性性付与剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
ポリオキシエチレンアルキルエーテル　　　　　　　　　　　　　　１部
クリストールＪ−５２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにクリストールＪ−５２（流動パラフィン）を１００部加え、１時間分散しインクジェットインクを作成した。得られたインクは、臭気が全くなく、手に付着しても、安全で汚れが取れやすかった。
【００５４】
このインクを用いてインクジェトプリンタで印字テストを行った。得られた画像は、濃度、光沢性が優れていた。又、このインクはノズル内で固化、凝集することがなく、ノズルの耐詰まり性に優れていた。
【００５５】
比較例３
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（界面活性剤）を用いないこと以外は実施例２と同様にインクジェットインクを作成し、実施例２と同様に印字テストを行った。
【００５６】
実施例２では紙へのインクの浸透性が向上しており、印字直後に指で触ってもこすれは生じなかったのに対し、比較例３では印字直後に指で触るとこすれが生じた。
【００５７】
比較例４
クリストールＪ−７２（流動パラフィン）の代わりにイソドデカンを用いたこと以外は、実施例２と同様にインクジェットインクを作成し、実施例２と同様に印刷テストを行った。得られた画像は、濃度、光沢性の点で実施例２の画像に劣るものであった。又、このインクはノズル内で固化、凝集する傾向があり、実施例２のインクに比較するとノズルの耐詰まり性に劣るものであった。
【００５８】
実施例３
銅フタロシアニン（Ｐｉｇ．Ｂｌｕｅ１５：３）（大日精化社製）　　　　　　２０部
塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　　　　　　　２０部
アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
パラフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２部
ポリオキシアルキルフェニルエーテル　　　　　　　　　　　　　　１部
クリストールＪ−５２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにクリストールＪ−５２（流動パラフィン）を１００部加え、１時間分散し非水系塗料を作製した。得られた非水系塗料は、光沢性、保存性、耐光性、耐水性に優れていた。又、この非水系塗料は、臭気が全くなく、手に付着しても、安全で汚れが取れやすかった。
【００５９】
比較例５
クリストールＪ−７２（流動パラフィン）の代わりにトルエンを用いたこと以外は、実施例３と同様に非水系塗料を作製した。得られた塗料は、トルエンを用いているため、作業環境の点で問題があり、光沢性、保存性、耐光性、耐水性が実施例３の非水系塗料には劣るものであった。
【００６０】
実施例４
バリファストレッド＃１６０５（オリエント化学工業社製）　　　　７部
ケトン樹脂（ハイラック１１０Ｈ、日立化成社製）　　　　　　　１０部
ソルビタンアルキルエステル　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
クリストールＪ−５２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにクリストールＪ−５２（流動パラフィン）を１００部加え、１時間分散しマーカーインクを作成した。得られたマーカーインクは、筆記性に優れ、筆記途中で文字がかすれるということがなかった。又、このマーカーインクは、臭気が全くなく、手に付着しても、安全で汚れが取れやすかった。
【００６１】
比較例６
クリストールＪ−７２（流動パラフィン）の代わりにエチルアルコールを用いたこと以外は、実施例４と同様にマーカーインクを作製した。得られたマーカーインクは、実施例４のマーカーインクに比較すると筆記性が劣り、筆記途中で発生する文字のかすれの点でも実施例４のマーカーインクに劣るものであった。
【００６２】
実施例５
カーボンブラック（三菱化学社製）　　　　　　　　　　　　　　１０部
酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
帯電制御剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
スチレン・ブタジエン樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５部
モノグリセライドリン酸エステル　　　　　　　　　　　　　　　　１部
クリストールＪ−５２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
をボールミルに入れて７２時間分散後、さらにクリストールＪ−５２（流動パラフィン）を１５０部加え、１時間分散し電子インクを作成した。得られた電子インクは、臭気が全くなく、手に付着しても、安全で汚れが取れやすかった。
【００６３】
また、この電子インクを表示用セルに封入し、印字デストを行ったところ、電圧に対する応答性が速く、鮮明でコントラストに優れた画像が得られた。
【００６４】
比較例７
クリストールＪ−７２（流動パラフィン）の代わりにｎ−ヘキサンを用いたこと以外は、実施例５と同様に電子インクを作製した。得られた電子インクを表示用セルに封入し、印字デストを行ったところ、実施例５の電子インクに比較すると、応答性、コントラストの鮮明さで劣るものであった。
【００６５】
実施例６
サンワックス１５１Ｐ（三洋化成社製樹脂：軟化点：１０７゜Ｃ）７０部
カーボンブラック（デグサ社製Ｐｒｉｎｔｅｘ）　　　　　　　　２０部
を１４０℃で３０分間二本ロールで混練後粉砕して粉砕物を得た。
【００６６】
上記粉砕物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
ラウリルメタアクリレート／メチルメタアクリレート／メタアクリル酸／グ
リシジルメタアクリレート（８０／１０／５／５）共重合体のクリストールＪ−
７２　２０％溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
ポリオキシエチレンアルキルエーテル　　　　　　　　　　　　　　２部
クリストールＪ−１０２　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにＫＦ−９６（シリコーンオイル、５０ｃｓｔ）を３００部加え、１時間分散して、液体現像剤を作製した。
【００６７】
比較例８
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（界面活性剤）を用いないこと以外は、実施例６と同様にして液体現像剤を作製した。
【００６８】
比較例９
クリストールＪ−１０２（流動パラフィン）の代わりにＫＦ−９６（シリコーンオイル、１００ｃｓｔ）を用いたこと以外は、実施例６と同様にして液体現像剤を作製した。
【００６９】
実施例７
Ｐｉｇｍｅｎｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：３　（大日精化製）　　　　１５部
サンワックスＥ３００（三洋化成社製樹脂：軟化点：９８℃）　　９０部
を１２０℃でニーダーで混練し、フラッシャーでフラッシング処理、粉砕して粉砕物を得た。
【００７０】
上記粉砕物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
ステアリルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸／ヒドロ
キシメチルメタクリレート（８５／７／４／４）共重合体のクリストールＪ−１
４２　１０％溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０部
ポリオキシエチレンアルキルエーテル　　　　　　　　　　　　　　２部
クリストールＪ−２０２　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０部
をボールミルに入れて３６時間分散後、さらにＫＦ−９６（シリコーンオイル、１００ｃｓｔ）を２５０部加え、１時間分散した。
【００７１】
比較例１０
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（界面活性剤）を用いないこと以外は、実施例７と同様にして液体現像剤を作製した。
【００７２】
比較例１１
クリストールＪ−２０２（流動パラフィン）の代わりにアイソパーＨを用いたこと以外は、実施例７と同様にして液体現像剤を作製した。
【００７３】
実施例８
ＢＲ−１０２（三菱レーヨン社製樹脂：軟化点：２０℃）　　　　７５部
Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ５７：１（富士色素社製）　　　　　　　２０部
を８０℃で３０分間二本ロールで混練後、粉砕して粉砕物を得た。
【００７４】
上記粉砕物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
ラウリルメタアクリレート／グリシジルメタアクリレート（８０／２０）共
重合体のクリストールＪ−５２　２０％溶液　　　　　　　　　　　１００部
ポリオキシエチレンアルキルエーテル　　　　　　　　　　　　　　２部
クリストールＪ−５２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００部
をボールミルに入れて２４時間分散後、さらにクリストールＪ−５２（流動パラフィン）を１００部加え、１時間分散した。
【００７５】
比較例１２
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（界面活性剤）を用いないこと以外は、実施例８と同様にして液体現像剤を作製した。
【００７６】
比較例１３
クリストールＪ−１０２（流動パラフィン）の代わりにＫＦ−９６（シリコーオイル、１００ｃｓｔ）を用いたこと以外は、実施例８と同様にして液体現像剤を作製した。
【００７７】
図１の装置に熱ロール定着機を取付けた試験機を用いて、オイルレスで定着試験を行った。その結果は表１の通りであった。
尚、画像品質、転写率、オフセットはそれぞれ最もよくなるプロセス条件で測定した。
【００７８】
実施例６〜８と比較例８、１０、１２を比べると実施例６〜８は紙への浸透性が優れ、定着性に問題がなかった。また、実施例７は、フラッシング処理を行っているため、実施例６よりも画像濃度、ベタ均一性が良好であった。但し、実施例８は、樹脂軟化点が３０℃より低く、流動パラフィンのみのためオフセットがやや悪くなった。これらの評価結果を、一覧表にして表１に示す。
【００７９】
実施例６〜８と比較例９、１１、１３とを比べると、実施例６〜８では本発明現像剤を使用しているので、画像濃度、解像力、シャープネス、ベタ均一性、色特性が向上し、オフセット現象を起すことなく、熱ローラ定着可能な範囲の温度巾が得られ、オフセットが良好になった。これらの評価結果を、一覧表にして表１に示す。
【００８０】
【表１】
2004051802.tif 000004
＊　画像濃度はＸ−Ｒｉｔｅにより測定した。
＊　シャープネス、ベタ均一性、オフセットは段階見本に基づいて判定した。
（ランク５：最良、ランク１：悪）
平均粒径は島津ＳＡ−ＣＰ３にて測定した。
色特性は、Ｘ−Ｒｉｔｅにより測定、Ｊａｐａｎ　ＣｏｌｏｒとのＬ＊なしΔＥを算出した。
定着率は、テープ剥離法により評価した。
転写紙は、色特性以外はＴ−６０００ペーパー、色特性はＯＫ特アートを用いた。
【００８１】
実施例９
実施例６の現像剤を用い、図２の装置を使用してトナー層に３０００Ｖコロナ放電をかけた後現像を行ったところ以下の表２に示すように解像度が向上した。
【表２】
2004051802.tif 000005
【００８２】
実施例１０
実施例７の現像剤を用い、図２の装置を使用してプリウエットローラー４により光導電体上の潜像をシリコーンオイルＫＦ−９６　３００ｃｓｔでプリウエット（層厚０．５μｍ）して画像出しを行ったところ表３に示すように画像濃度、転写率が向上した。
【表３】
2004051802.tif 000006
【００８３】
実施例１１
実施例７の現像剤を用い、図３の中間転写ドラムＭ（ウレタンゴム、表面フッ素処理）装置を使用して画像出しを行ったところ表４に示すように画像濃度、転写率が向上した。
【表４】
2004051802.tif 000007
【００８４】
実施例１２
実施例７の現像剤を用い、図４の装置の光導電体にフッ素、アクリルブロック共重合体樹脂（日本油脂製モディパーＦ２１０）で撥油処理（膜厚３μｍ）して画像出しを行ったところ表５に示すように画像濃度、転写率が向上した。光導電体と現像液との接触角は４５°であった。
【表５】
2004051802.tif 000008
【００８５】
【発明の効果】
本発明の記録材料は、流動パラフィン及び界面活性剤を含有しているため、定着性、経時安定性、濃度、光沢性、耐水性、色彩性に優れ、また、安全性が高く、環境面においても優れている。
【００８６】
本発明の印刷インキ、インクジェットインキ、マーカーインキ、孔版インキは、流動パラフィン及び界面活性剤を含有しているため、定着性に優れ、安全性が高く、環境面において優れている。また、経時安定性が良好でにじみ、耐水性、保存性、耐ノズル詰まり性に優れ、高画像濃度、高解像度、高色彩の画像が得られる。
【００８７】
本発明の非水系塗料は、樹脂と流動パラフィンと界面活性剤とを含有しているため、安全性が高く、揮発性分がなく環境面において優れている。また、高画像濃度、高耐水性、高色彩の塗膜が得られる。
【００８８】
本発明の電子写真液体現像剤は、流動パラフィン及び界面活性剤を含有しているため、定着性に優れ、安全性が高く、揮発性分がなく環境面において優れている。また、にじみ、耐水性、保存性に優れ、高画像濃度、高解像度、高色彩の画像が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像形成法の画像作成プロセスの一例を説明する図面である。
【図２】本発明の画像形成法の画像作成プロセスの他の一例を説明する図面である。
【図３】本発明の画像形成法の画像作成プロセスの他の一例を説明する図面である。
【図４】本発明の画像形成法の画像作成プロセスの他の一例を説明する図面である。
【符号の説明】
１　光導電体
２　コロナ帯電器
３　露光
４　プリウェットローラー
５　現像ローラー
６　トナー容器
７　トナーローラー
８　コロナ放電部
９　転写ローラー
１０　クリーニングローラー
１１　クリーニングブレード
１２　中間転写体
１３　トナー層を塗布するベルト
２０　転写材
５１、５２、５３、５４　現像ローラー
６１、６２、６３、６４　トナー容器
７１、７２、７３、７４　トナーローラー
８１、８２、８３、８４　コロナ放電部
【図１】
2004051802.tif 000009
【図２】
2004051802.tif 000010
【図３】
2004051802.tif 000011
【図４】
2004051802.tif 000012