(57)【要約】【課題】被製版ロールの表面に、バーニングを行なわなくても現像が可能な強い密着性を有しかつ低い溶剤残留濃度のときにレーザーによる画像焼付性が発現し得る感光剤を塗布してバーニングに依らないで容易かつ短時間に低い溶剤残留濃度に低減することができて焼付感度が良好でパターンの切れがよい優良な現像が行なうことができる、被製版ロールへの感光膜形成方法。【解決手段】被製版ロールに感光剤を液垂れが起こらないように塗布しかつ被製版ロールを塗布の状態から変更しても液垂れが起こらなくなる状態に溶剤が気化した感光膜をセットし、その後に、該被製版ロールを所要の高速度で所要時間回転させて空気と摩擦させることにより感光膜中の残留溶剤を空気中へ拡散離脱させてレーザーによる画像焼付性が発現し得る低い溶剤残留濃度の成膜を得る。【選択図】図１
2004151630.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
被製版ロールに感光剤を液垂れが起こらないように塗布しかつ被製版ロールを塗布の状態から変更しても液垂れが起こらなくなる状態に溶剤が気化した感光膜をセットし、その後に、該被製版ロールを所要の高速度で所要時間回転させて空気と摩擦させることにより感光膜中の残留溶剤を空気中へ拡散離脱させてレーザーによる画像焼付性が発現し得る低い溶剤残留濃度の成膜を得ることを特徴とする被製版ロールへの感光膜形成方法。
【請求項２】
被製版ロールをスパイラルスキャン方式のコーティング装置に水平に両端支持して所要の低速度で回転させ、上端から感光剤が涌き出るパイプを被製版ロールの一端に僅少なギャップを有するように位置させ、感光剤をコーティングに必要な量だけ湧き出させるようにして、該パイプを被製版ロールの一端から他端まで移動してスパイラルスキャン方式で隙間が開かないようにかつオーバーラップが僅少であるようにしてテスト感光液を均一に塗布しその後回転を続行して液垂れが起こらなくなる状態に溶剤が気化した乾燥度合いの感光膜をセットし、その後に、コーティング装置において又はレーザー露光装置等に移して、該被製版ロールを所要の高速度で所要時間回転させて空気と摩擦させることにより感光膜中の残留溶剤を空気中へ拡散離脱させてレーザーによる画像焼付性が発現し得る低い溶剤残留濃度の成膜を得ることを特徴とする被製版ロールへの感光膜形成方法。
【請求項３】
被製版ロールをディッピング方式の竪型コーティング装置に立てて上下を両端支持し、被製版ロールの上端に環状皿を嵌めて該環状皿に感光膜を貯留し、被製版ロールを回転させないで環状皿を所要低速度で被製版ロールの下端まで下降させることにより、被製版ロールに液垂れが生じないように感光膜をコートし、被製版ロールの下端の位置で環状皿に残った感光剤を除いてから、環状皿を被製版ロールの下方へ離脱させ、そして、そのまま所要時間放置して液垂れが起こらなくなる状態に溶剤が気化した乾燥度合いの感光膜をセットし、その後に、竪型コーティング装置において又はレーザー露光装置等に移して、該被製版ロールを所要の高速度で所要時間回転させて空気と摩擦させることにより感光膜中の残留溶剤を空気中へ拡散離脱させてレーザーによる画像焼付性が発現し得る低い溶剤残留濃度の成膜を得ることを特徴とする被製版ロールへの感光膜形成方法。
【請求項４】
［請求項１］ないし［請求項３］に記載の感光剤は、溶剤残留濃度が６％以下でレーザーによる画像焼付性が発現し得るポジ型感光性組成物であることを特徴とする被製版ロールへの感光膜形成方法。
【請求項５】
［請求項４］の感光剤は、フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性有機高分子物質と、画像露光光源の近赤外線を吸収して熱に変換する光熱変換色素と、セルロース誘導体と、イミダゾールシランを含有してなるポジ型感光性組成物であることを特徴とする被製版ロールへの感光膜形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本願発明は、被製版ロールの銅メッキ面又は銅合金メッキ面にバーニングしないことが適正であり室温での必要十分な密着性が得られかつ低い溶剤残留濃度のときにレーザーによる画像焼付性が発現し得る感光剤を塗布して、バーニングに依らないで容易かつ短時間に低い溶剤残留濃度に低減することができてバーニングを行なわないことで焼付感度が高感度に保たれ極めて良好な硬い被膜になり現像が極めて良好にできて、レジスト画像のエッジが露光の照射パターンの通りにシャープな輪郭で切れ、現像による画像形成時のラチチュードが秀逸している、被製版ロールへの感光膜形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
感光膜にはネガ型とポジ型とがあるが、グラビア印刷ロールの製版方法の一つとして、被製版ロールの硫酸銅メッキ面に感光膜を塗布形成しレーザーにより画像を焼き付けてから現像し食刻しレジスト剥離してクロムメッキする、いわゆるエッチング法ではネガ型感光膜が使用されてきた。
【０００３】
ネガ型感光膜に対する現像は、例えば、２００φｍｍの被製版ロールを２５ｒ．ｐ．ｍの低速度で回転させてスパイラルスキャン方式でネガ型感光膜を塗布して液垂れが起こらなくなる時間（約５分）を経過させ、さらに塗布完了から１５分経過後に回転を止めた時点で成膜として、レーザーにより画像を焼き付けてから現像すると、問題なく良好なパターンが切れる。
【０００４】
しかし、ネガ型感光剤に替えてポジ型感光剤を使用する場合には、成膜したときのＭＥＫ，ＩＰＡ，ＰＭ等の合計の溶剤残留濃度がおよそ６％以上であるとレーザーにより画像を焼き付けることができないことがテストを多数回繰り返した結果により判明した。ポジ型感光膜は、焼き付け不能になると、現像を行なっても剥離箇所が少しも生じずレジストが全面に付着したままとなる。
又、従来のポジ型感光膜は、ネガ型感光剤とは異なり、バーニング（加熱処理）を行なわないと必要十分な密着力を有しない。密着力が不足する成膜は、現像すると、非画線部も被製版ロールから離脱する不具合がある。従来のグラビア製版用のポジ型感光膜でバーニングを行なわないで必要十分な密着力を有しているものはなかった。
【０００５】
そこで、ポジ型感光膜を使用する場合には、溶剤残留濃度を６％以下にするため、好ましくは３％以下にするため、並びに、必要十分な密着力を付与するために、感光膜の塗布後にバーニングが必要的に行なわれている。
例えば、２００φｍｍの被製版ロールを２５ｒ．ｐ．ｍの低速度で回転させてポジ型感光剤を塗布し、液垂れが生じないように回転を続行して自然乾燥条件下で５分経過させて液垂れが起こらなくなる状態に溶剤が気化した乾燥度合いの感光膜をセットし、その後に、１３０℃で１０分間バーニングしたときの溶剤残留濃度は２％未満であり、レーザーにより画像を焼き付けることができ現像ができた。
【０００６】
しかし、ポジ型感光剤は、１３０℃よりも低い温度でバーニングすると、溶剤残留濃度が６％よりも大幅に下回っても、密着力の不足が原因で現像を良好に行うことができなくなった。
又、高い温度でバーニングしたものは、パターンの切れが悪く、現像時の膜減りが大きく、これは、バーニングを行うことでポジ型感光剤の感光性能が低下する変性を来たし、又はアルカリ現像液に対する劣化を来すものと推測される。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
このため、本願発明者は、ポジ型感光剤に種々の密着性助剤を添加してバーニング温度を下げることができるポジ型感光膜の開発を思考錯誤してきた結果、密着性助剤としてイミダゾールシランを添加した場合のケースにおいて、室温２５℃で２５ｒ．ｐ．ｍで回転する被製版ロールに塗布し、液垂れが生じないように回転を続行して自然乾燥条件下で５分経過させた後に５０℃で１０分間バーニングすることにより、溶剤残留濃度を３％以下に抑えることができてかつ必要な密着力を確保でき良好な焼付けができて良好な現像が行なえた。この結果、バーニングを行なわないことが感度劣化を招かないことが判明した。
【０００８】
しかしながら、バーニング温度を５０℃に低下させることができても、バーニングを必要とすることは、バーニング後に冷却を行うことが必要であること、バーニング及びその後の冷却に時間とエネルギーがかかること、装置ラインがバーニング装置の分だけ長くなり、設備費とランニングコストが高くなることが不利となり問題となっている。
又、バーニングを行なうことは、現像時にレジストが薄くなりピンホールが生じる一因になっている。
従って、バーニングを必要としないポジ型感光膜の開発が強く要望されている。
【０００９】
そこで、本願発明者は、バーニングを必要としないポジ型感光膜の実用化について、ポジ型感光膜の改良によるポジ型感光膜自体の密着性の向上と、溶剤残留濃度を６％よりも大幅に低減できる成膜乾燥技術の開発とを概念的に区別して、二つの課題を同時に解決することを開発テーマとした。
ポジ型感光剤について、種々の密着性助剤を添加して改良を試みた。調達した原液に、セルロース誘導体とイミダゾールシランを含ませてテストした結果、バーニングを行なわなくても必要十分な密着力を有し優良な現像が行なえるポジ型感光膜を開発できた。
このバーニングが不要なポジ型感光剤の原液は、フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性有機高分子物質と、画像露光光源の近赤外線を吸収して熱に変換する光熱変換色素を含んで構成されている。
【００１０】
上記のバーニングを必要としないポジ型感光膜の開発に当たっては、バーニングを行なわないで溶剤残留濃度を６％よりも大幅に低減できる成膜乾燥技術の開発を同時に解決できた。本願発明者は、以下に述べる開発経過により溶剤残留濃度を３％以下に短時間かつ容易に低減できるバーニング以外の成膜乾燥技術を開発することができ本願発明に到達した。
【００１１】
硫酸銅メッキ板に上記のバーニングを必要としないポジ型感光剤を塗布し、室温２５℃で送風を行なわない自然乾燥条件で１５分経過させたときの溶剤残留濃度は１１％、２５時間経過させたときの溶剤残留濃度は９％であった。４５ｒ．ｐ．ｍで回転する被製版ロールにＢ社製のポジ型感光剤を塗布し１０分間経過後に測定した結果では溶剤残留濃度は７％までしか下がらない。これでは、ポジ型感光剤の原液に密着性助剤を含ませた改質を行ない、その結果を現像により確認しようにも、溶剤残留濃度を６％よりも大幅に低減できないから、バーニングを必要としないポジ型感光膜のレーザーによる画像焼付が不能であった。そこで、バーニング以外の方法で溶剤残留濃度を３％以下に短時間かつ容易に低減できる成膜乾燥技術の開発が必要であることが分った。
【００１２】
ここにおいて、本願発明者は、塗布膜が空気に触れて表面から乾燥していくので、時間が経過すればするほど拡散性が低下するものと考え、塗布膜が液垂れしなくなった後は、膜表面に空気を多く触れさせて残留溶剤を空気中へ拡散させることが残留溶剤を効果的に低減できると考えて、塗布膜が液垂れしなくなった後、速やかに被製版ロールを高速回転させて見たところ、短時間で溶剤残留濃度を３％以下まで下げられることを見い出し本願発明に到達した。
【００１３】
しかして、本願発明は、被製版ロールの銅メッキ面又は銅合金メッキ面にバーニングしないことが適正であり室温での必要十分な密着性が得られかつ低い溶剤残留濃度のときにレーザーによる画像焼付性が発現し得る感光剤を塗布して、バーニングに依らないで容易かつ短時間に低い溶剤残留濃度に低減することができてバーニングを行なわないことで焼付感度が高感度に保たれ極めて良好な硬い被膜になり現像が極めて良好にできて、レジスト画像のエッジが露光の照射パターンの通りにシャープな輪郭で切れ、現像による画像形成時のラチチュードが秀逸している、被製版ロールへの感光膜形成方法を提供することを解決すべき課題としている。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載の発明は、被製版ロールに感光剤を液垂れが起こらないように塗布しかつ被製版ロールを塗布の状態から変更しても液垂れが起こらなくなる状態に溶剤が気化した感光膜をセットし、その後に、該被製版ロールを所要の高速度で所要時間回転させて空気と摩擦させることにより感光膜中の残留溶剤を空気中へ拡散離脱させてレーザーによる画像焼付性が発現し得る低い溶剤残留濃度の成膜を得ることを特徴とする被製版ロールへの感光膜形成方法である。
請求項２に記載の発明は、被製版ロールをスパイラルスキャン方式のコーティング装置に水平に両端支持して所要の低速度で回転させ、上端から感光剤が涌き出るパイプを被製版ロールの一端に僅少なギャップを有するように位置させ、感光剤をコーティングに必要な量だけ湧き出させるようにして、該パイプを被製版ロールの一端から他端まで移動してスパイラルスキャン方式で隙間が開かないようにかつオーバーラップが僅少であるようにしてテスト感光液を均一に塗布しその後回転を続行して液垂れが起こらなくなる状態に溶剤が気化した乾燥度合いの感光膜をセットし、その後に、コーティング装置において又はレーザー露光装置等に移して、該被製版ロールを所要の高速度で所要時間回転させて空気と摩擦させることにより感光膜中の残留溶剤を空気中へ拡散離脱させてレーザーによる画像焼付性が発現し得る低い溶剤残留濃度の成膜を得ることを特徴とする被製版ロールへの感光膜形成方法である。
請求項３に記載の発明は、被製版ロールをディッピング方式の竪型コーティング装置に立てて上下を両端支持し、被製版ロールの上端に環状皿を嵌めて該環状皿に感光膜を貯留し、被製版ロールを回転させないで環状皿を所要低速度で被製版ロールの下端まで下降させることにより、被製版ロールに液垂れが生じないように感光膜をコートし、被製版ロールの下端の位置で環状皿に残った感光剤を除いてから、環状皿を被製版ロールの下方へ離脱させ、そして、そのまま所要時間放置して液垂れが起こらなくなる状態に溶剤が気化した乾燥度合いの感光膜をセットし、その後に、竪型コーティング装置において又はレーザー露光装置等に移して、該被製版ロールを所要の高速度で所要時間回転させて空気と摩擦させることにより感光膜中の残留溶剤を空気中へ拡散離脱させてレーザーによる画像焼付性が発現し得る低い溶剤残留濃度の成膜を得ることを特徴とする被製版ロールへの感光膜形成方法である。
請求項４に記載の発明は、［請求項１］ないし［請求項３］に記載の感光剤は、溶剤残留濃度が６％以下でレーザーによる画像焼付性が発現し得るポジ型感光性組成物であることを特徴とする被製版ロールへの感光膜形成方法である。
請求項５に記載の発明は、［請求項４］の感光剤は、フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性有機高分子物質と、画像露光光源の近赤外線を吸収して熱に変換する光熱変換色素と、セルロース誘導体と、イミダゾールシランを含有してなるポジ型感光性組成物であることを特徴とする被製版ロールへの感光膜形成方法である。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本願発明の被製版ロールへの感光膜形成方法の第一の実施の形態としては、
図１に示すように、被製版ロールＲをコーティング装置の対向一対のチャックコーン１，１で水平にチャックして、所要の低速度で回転させ、ピンホールが生じる惧れがないようにワイピングクロスで十分に拭浄してから、感光液を被製版ロールの一端から他端まで移動してスパイラルスキャン方式で均一に塗布し塗布終了後例えば５分間回転を続行して塗布膜から溶剤が揮発して液垂れが起こらなくなる状態の感光膜をセットする。
なお、液垂れが起こらなくなる状態の感光膜中の溶剤残留濃度は、粘度と膜厚により相違するが１５〜２０％位である。
スパイラルスキャン方式による感光液の被製版ロールへの塗布は、上端から感光液が涌き出るパイプ２を被製版ロールＲの一端に例えば約５００μｍのギャップを有するように位置させ、感光液をコーティングに必要な量だけ湧き出させて、該パイプ２を被製版ロールＲの一端から他端まで移動するもので、パイプ２の直線移動と被製版ロールＲの回転との組み合わせによりスパイラルスキャン方式の塗布が行なえる。
塗布時の被製版ロールＲの回転数は、ロール周速を所望の膜厚が得られる適性値、例えば１０〜２０ｍ／ｍｉｎとなるように、被製版ロールＲの直径値から塗布に適性な回転数を算出する。そして、パイプ２の直線移動速度は、スパイラルスキャン方式で隙間が開かないようにかつオーバーラップが僅少であるように、被製版ロールＲの直径値と回転速度とパイプ２の塗布幅から算出する。
次いで、被製版ロールＲは、被製版ロールＲの回転数を高速回転に切替えて所要時間、例えば２０分経過させて、感光膜中の溶剤残留濃度をレーザーによる画像焼付性が発現し得る６％以下の値、好ましくは３％以下に低減する。
液垂れが起こらなくなる状態の感光膜をセットした被製版ロールＲを高速回転させると、感光膜中の溶剤残留濃度を短時間に低減させることができるのは、高速回転する被製版ロールの周面近傍では低圧になり、低圧条件下で感光膜が空気と摩擦して残留溶剤の拡散が促がされるためと考えられる。
［請求項１］に記載の被製版ロールへの感光膜形成方法は、液垂れが起こらなくなる状態の感光膜にセットする工程をコーティング装置において行ない、被製版ロールを高速回転させ所要時間経過させて溶剤残留濃度をレーザーによる画像焼付性が発現し得る低い値に低減させる工程はコーティング装置において行なう必要はない。
液垂れが起こらなくなる状態の感光膜をセットした被製版ロールＲをレーザ露光装置に移して、露光の前に例えば、１０００ｒ．ｐ．ｍの回転速度で数分間回転して感光膜中の溶剤残留濃度を低減させてもよい。
【００１６】
本願発明の被製版ロールへの感光膜形成方法の第二の実施の形態としては、
図２に示すように、被製版ロールＲを立てて上下端をディッピング方式の竪型コーティング装置の上下に対向一対のチャックコーン３，３でチャックして、低速度で回転させ、ピンホールが生じる惧れがないようにワイピングクロスで十分に拭浄してから回転停止させ、被製版ロールＲの上端に内周縁にゴムリングが付いた環状皿４を嵌めて該環状皿４に感光膜を貯留し、被製版ロールＲを回転させないで環状皿４を所要低速度で被製版ロールＲの下端まで下降させることにより、被製版ロールＲに液垂れが生じないように感光膜をコートし、被製版ロールＲの下端の位置で環状皿４に残った感光剤を除いてから、環状皿４を被製版ロールＲの下方へ離脱させ、そして、そのまま所要時間、例えば５分間放置して液垂れが起こらなくなる状態に溶剤が気化した乾燥度合いの感光膜をセットする。
次いで、被製版ロールＲを高速回転させて所要時間、例えば２０分経過させて、感光膜中の溶剤残留濃度をレーザーによる画像焼付性が発現し得る６％以下の値、好ましくは３％以下に低減する。
溶剤残留濃度を低減させる工程は、竪型コーティング装置において又はレーザー露光装置等に移して行うことができる。
【００１７】
本願発明の被製版ロールへの感光膜形成方法の実施の形態においては、
感光液は、フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性有機高分子物質と、波長域６５０〜１３００ｎｍの近赤外線領域の一部又は全部に吸収帯を有し近赤外線を吸収して熱に変換する光熱変換色素と、セルロース誘導体と、イミダゾールシランを含有してなることを特徴とするポジ型感光性組成物を用いた。
【００１８】
アルカリ可溶性有機高分子物質のポジ型感光性組成物における固形分割合は、６０〜９０重量％であるのが好ましい。
光熱変換色素のポジ型感光性組成物における固形分割合は、１〜１０重量％であるのが好ましく、３〜５０重量％であるのが更に好ましい。
セルロース誘導体の固形分割合は、１〜１０重量％であるのが好ましく、さらに１〜４重量％であるのが好ましい。
イミダゾールシランの固形分割合は、１〜１０重量％であるのが好ましく、さらに１〜４重量％であるのが好ましい。
溶媒の使用割合は、感光性組成物の総量に対して、通常、重量比で１〜２０倍程度の範囲である。
【００１９】
上記以外の塗布方法として、キスコート、ワイヤーバー塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、及びカーテン塗布等を用いることができる。塗布量は１〜６μｍの範囲とすることが好ましい。
その他、現像促進剤として、ジカルボン酸又はアミン類又はグリコール類を微量添加することが好ましい。又、溶解抑止剤が含有されていてもよい。さらに、塗布性改良剤、感度改良剤等が含有されていてもよい。
【００２０】
フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性有機高分子物質は、レジスト形成の主成分であり、銅メッキ面又は硫酸銅メッキ面に対して低い密着性を有するバインダー樹脂であり、熱により分子の主鎖又は側鎖の部分が切断されてアルカリ可溶性が一層高まる低分子になり、一部はアブレーションする。
フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性有機高分子物質としては、ノボラック樹脂、レゾール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、フェノール性水酸基を有するアクリル酸誘導体の共重合体等、特開平１１−２３１５１５に記載されているフェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性有機高分子物質をそっくり適用することができ、特に、ノボラック樹脂、又はポリビニルフェノール樹脂が好ましい。
ノボラック樹脂は、フェノール類の少なくとも１種を、酸性触媒下でアルデヒド類、又は、ケトン類の少なくとも１種と重縮合させた樹脂である。特に、ｍ−クレゾールとｐ−クレゾールと２，５−キシレノールと３，５−キシレノールとレゾルシノールとの混合フェノール類、又は、フェノールとｍ−クレゾールとｐ−クレゾールとの混合フェノール類と、ホルムアルデヒドとの重縮合体であって、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定によるポリスチレン換算の重量平均分子量（ＭＷ）が、１，５００〜１０，０００であるものが好ましい。
レゾール樹脂は、ノボラック樹脂の重縮合における酸触媒に代えてアルカリ触媒を用いる以外は同様にして重縮合させた樹脂である。
ポリビニルフェノール樹脂は、例えば、ヒドロキシスチレン類の単独または２種以上を、ラジカル重合開始剤又はカチオン重合開始剤の存在下で重合させた樹脂である。ベンゼン環に炭素数１〜４のアルキル基を置換基として有するヒドロキシスチレン類の重合体や無置換のベンゼン環のヒドロキシスチレン類の重合体が好ましい。
【００２１】
光熱変換色素は、６５０〜１３００ｎｍの近赤外波長領域の一部又は全部に吸収帯を有し該近赤外波長領域のレーザ光を吸収して熱分解する特性を有し、前記のフェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性有機高分子物質の分子の熱切断によるアルカリ可溶性の低分子化・アブレーションに関与する。
【００２２】
セルロース誘導体は、水に不溶、アルカリ水溶液及び各種有機溶剤に可溶である。
具体的には、硝化綿、ニトロセルロース、セルロースアセテートフタレート、セルロースアセテートブチレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート、セルロースアセテートヘキサヒドロフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースヘキサヒドロフタレート、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロースがある。
【００２３】
イミダゾールシランは、フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性有機高分子物質がバインダー樹脂であるが銅メッキ面又は硫酸銅メッキ面に対して極めて密着性が小さいので、これを補足している。
しかし、イミダゾールシラン単独ではバーニングを行なわないと必要十分な密着強度が得られず良好な現像が行なえない。イミダゾールシランとセルロース誘導体を併用すると、両者が共働してバーニングが不要な２５℃の室温での低温密着性が初めて確保できるに至った。
【００２４】
溶解抑止剤は、ラクトン骨格を有する酸発色性色素が好ましく、露光部と非露光部のアルカリ現像液に対する溶解性の差を増大させる目的で、アルカリ可溶性有機高分子物質と水素結合を形成して該高分子物質の溶解性を低下させる機能を有し、かつ、近赤外領域の光を殆ど吸収せず、近赤外領域の光で分解されない機能を有する。
溶解抑止剤のポジ型感光性組成物における固形分割合は、０〜２０重量％であるのが好ましい。
【００２５】
溶媒としては、使用成分に対して十分な溶解度を持ち、良好な塗膜性を与えるものであれば特に制限はなく、セロソルブ系溶媒、プロピレングリコール系溶媒、エステル系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、高極性溶媒を使用できる。
その他、酢酸、あるいはこれらの混合溶媒、更にはこれらに芳香族炭化水素を添加したもの等が挙げられる。
【００２６】
ポジ型感光性組成物層を画像露光する光源としては、６５０〜１３００ｎｍの近赤外レーザー光線を発生する半導体レーザーやＹＡＧレーザーが好ましい。他に、ルビーレーザー、ＬＥＤ等の固体レーザーを用いることができる。
レーザー光源の光強度としては、２．０×１０６ｍＪ／ｓ・ｃｍ２以上とすることが好ましく、１．０×１０７ｍＪ／ｓ・ｃｍ２以上とすることが特に好ましい。
【００２７】
本願発明のポジ型感光性組成物を用いて形成した感光膜に対して用いる現像液としては、無機アルカリ、Ｎａ、Ｋの塩、又は有機アルカリ、ＴＭＡＨ、又はコリン等、無機又は有機のアルカリからなる現像剤が好ましい。
【００２８】
現像は、浸漬現像、スプレー現像、ブラシ現像、超音波現像等により、通常、１５〜４５℃程度の温度で行なう。
【００２９】
【表１】
2004151630.tif 000003
【００３０】
【実施例と比較例】
表１の実施例と比較例において使用したポジ型感光性組成物の原液は以下の４種類作った。なお、表１中の％値は、固形分に対する重量％である。
（ａ）原液Ａ・・・ノボラック樹脂と波長域６５０〜１３００ｎｍの近赤外線領域の一部又は全部に吸収帯を有しレーザ光を吸収して熱分解する光ディスク用色素からなるもの、
このノボラック樹脂は、ｍ−クレゾールとｐ−クレゾールと２，５−キシレノールと３，５−キシレノールとレゾルシノールとの混合フェノール類と、ホルムアルデヒドとの重縮合体を使用した。
（ｂ）  原液Ｂ・・・レゾール樹脂と上記光ディスク用色素からなる原液、
（ｃ）  原液Ｃ・・・ポリビニルフェノール樹脂と上記光ディスク用色素からなる原液、
（ｄ）  原液Ｄ・・・フェノール性水酸基を有するアクリル酸誘導体の共重合体と上記光ディスク用色素からなる原液、
【００３１】
実施例は、いずれも、ロール母材が鉄であり厚付硫酸銅メッキされ鏡面研磨された２００φｍｍの被製版ロールを、図１のポジ型感光性組成物中の溶剤がコーティング中に蒸発して溶剤の割合が変化することが回避されるファウンテンコーティング装置に両端チャックして２５ｒ．ｐ．ｍで回転し、ワイピングクロスで十分に拭浄してから、上端からポジ型感光性組成物を溶剤（ＭＥＫ）で所定濃度に薄めたテスト感光液が涌き出るパイプを被製版ロールの一端に約５００μｍのギャップを有するように位置させ、テスト感光液をコーティングに必要な量だけ湧き出させるようにして、該パイプを被製版ロールの一端から他端まで移動してスパイラルスキャン方式でテスト感光液を均一に塗布し塗布終了から５分間２５ｒ．ｐ．ｍで回転を続行した後回転停止した。５分間待って、液垂れについて観察したところ、肉眼で液垂れが生じたことが観察できなかった。そして、膜厚測定をしたところ、ロールの下面部分と上面部分とで差異はなかった。もって、液垂れが生じなく状態に乾固した感光膜をセットできたことを確認した。
引き続いて、試験ロールを１００ｒ．ｐ．ｍで２０分間回転して停止し、感光膜中の溶剤残留濃度を測定したところ、２．３％であった。
続いて、試験ロールをクレオサイテックス社の高出力半導体レーザーヘッドを搭載した露光装置（株式会社シンク・ラボラトリー製）に取付けて該試験ロールに近赤外波長域のレーザーを照射してポジ画像を焼き付け、次いで、試験ロールを現像装置に取付けて回転して現像槽を上昇させて残渣がなくなるまでの約４０〜６０秒間現像を行ない、その後水洗した。
顕微鏡により、レジスト画像のエッジの切れ及び残渣並びにレジストの表面状況・硬さについて観察して焼付感度、現像の良、不良を判断した。
【００３２】
表１中の実施例１〜実施例１２は、室温２５℃でバーニング処理を行なわない被製版ロールを回転したままの自然乾燥で光沢が良好であり固い感光膜となった。近赤外線で露光して現像したところ、最良のパターンが切れた。しかし、表１中の比較例１乃至比較例８は、それぞれバーニング温度を変えて成膜したが、かえって光沢が悪くなり、近赤外線で露光して現像したところ、良好なパターンは得られなかった。
ポジ型感光性組成物におけるセルロース誘導体と、イミダゾールシランの含有割合は、それぞれ原液の固形分に対して２．９重量％とした。
【００３３】
［請求項１］ないし［請求項３］に記載の発明は、グラビア印刷ロールの製版に利用できるだけでなくて、フレキソ印刷ロールの製版にも利用できる。又、［請求項１］ないし［請求項３］に記載の発明は、ポジ型感光性組成物から感光膜をセットした後の溶剤残留濃度を短時間に非常に低い値に低減することに利用できるだけでなくて、ネガ型感光性組成物から感光膜をセットした後の溶剤残留濃度を短時間に非常に低い値に低減することに利用できる。
【００３４】
【発明の効果】
本願発明は、被製版ロールの銅メッキ面又は銅合金メッキ面にバーニングしないことが適正であり室温での必要十分な密着性が得られかつ低い溶剤残留濃度のときにレーザーによる画像焼付性が発現し得る感光剤を塗布して、バーニングに依らないで容易かつ短時間に低い溶剤残留濃度に低減することができてバーニングを行なわないことで焼付感度が高感度に保たれ極めて良好な硬い被膜になり現像が極めて良好にできて、レジスト画像のエッジが露光の照射パターンの通りにシャープな輪郭で切れ、現像による画像形成時のラチチュードが秀逸している、被製版ロールへの感光膜形成方法を提供することができ、所期の目的を達成できる。
本願発明の被製版ロールへの感光膜形成方法を使用すると、バーニングを行なわないので、バーニング後に冷却を行うことも必要でなく、バーニング及びその後の冷却に要する時間とエネルギーが必要でなく、装置ラインがバーニング装置の分だけ短くなり、設備費とランニングコストが低く抑えられ、さらに、バーニングを行なわないから、ポジ型感光性組成物に熱変性が生じず現像時にレジストが極端に膜減りすることがなくなりピンホールが生じる惧れが回避される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本願発明の第一の実施の形態に係る被製版ロールへの感光膜形成方法を実施するためのコーティング装置の要部概略図。
【図２】本願発明の第二の実施の形態に係る被製版ロールへの感光膜形成方法を実施するためのコーティング装置の要部概略図。
【符号の簡単な説明】
Ｒ・・・被製版ロール、１・・・チャックコーン、２・・・感光液を涌き出させて塗布するためのパイプ、３・・・チャックコーン、４・・・感光液を貯留して塗布するための環状皿、
【図１】
2004151630.tif 000004
【図２】
2004151630.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成14年11月1日(2002.11.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図２】
2004151630.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成14年11月5日(2002.11.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
アルカリ可溶性有機高分子物質のポジ型感光性組成物における固形分割合は、６０〜９０重量％であるのが好ましい。
光熱変換色素のポジ型感光性組成物における固形分割合は、１〜１０重量％であるのが好ましく、３〜５重量％であるのが更に好ましい。
セルロース誘導体の固形分割合は、１〜１０重量％であるのが好ましく、さらに１〜４重量％であるのが好ましい。
イミダゾールシランの固形分割合は、１〜１０重量％であるのが好ましく、さらに１〜４重量％であるのが好ましい。
溶媒の使用割合は、感光性組成物の総量に対して、通常、重量比で１〜２０倍程度の範囲である。


【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
イミダゾールシランは、フェノール性水酸基を有するアルカリ可溶性有機高分子物質がバインダー樹脂であるが銅メッキ面又は硫酸銅メッキ面に対して極めて密着性が小さいので、これを補足している。
しかし、イミダゾールシラン単独ではバーニングを行なわないと必要十分な密着強度が得られず良好な現像が行なえない。イミダゾールシランとセルロース誘導体を併用すると、両者の相乗効果によりバーニングが不要な２５℃の室温での低温密着性が初めて確保できるに至った。