(57)【要約】【課題】非ハロゲンであり、かつ、有機溶媒を用いない製造プロセスにてインク受理層が製造される溶剤系インクジェットプリンタ用印刷用シートを提供する。【解決手段】インクを受理する面に、非ハロゲン性でありかつインク用溶剤に可溶性の樹脂からなる樹脂組成物によってインク受理層が構成されている溶剤系インクジェットプリンタ用印刷用シートであって、該インク受理層が押出成形法により製膜されたものであることを特徴とする溶剤系インクジェットプリンタ用印刷用シート。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクを受理する面に、非ハロゲン性でありかつインク用溶剤に可溶性の樹脂からなる樹脂組成物によってインク受理層が構成されている溶剤系インクジェットプリンタ用印刷用シートであって、該インク受理層が押出成形法により製膜されたものであることを特徴とする溶剤系インクジェットプリンタ用印刷用シート。
【請求項２】
インク用溶剤に可溶性の樹脂が、スチレン系樹脂であることを特徴とする請求項１記載の溶剤系インクジェットプリンタ用印刷用シート。
【請求項３】
インク受理層の厚みが１０μｍ以上であることを特徴とする請求項１あるいは２記載の溶剤系インクジェットプリンタ用印刷用シート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のシートであって、少なくとも一方の表面に形成された粘着剤からなる層、および前記粘着剤からなる層の上に重ねられた剥離紙を有することを特徴とする溶剤系インクジェットプリンタ用印刷シート。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のシートであって、インク受理層と支持層とを含む構成からなり、該支持層内に繊維基材を含むことを特徴とする溶剤系インクジェットプリンタ用印刷用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非水系の溶剤系インクが用いられている溶剤系インクジェットプリンタ用印刷用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
溶剤系インクジェットプリンタは、近年、耐候性や耐水性の点で優れるため屋外広告・看板用途において急速に広がっている。
溶剤系インクジェットプリンタ用印刷用シートとしては、例えば特開平１０−２５０２１８に示されているような、支持体上にインク用溶剤に可溶なポリマーの溶液を塗工するというものが知られている。
一方で、ポリ塩化ビニル樹脂を支持体およびインク受理層として用い、押出成形法により製造された溶剤系インクジェットプリンタ用印刷シートも同様に知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ポリマー溶液を塗工することで製造される印刷用シートでは、インク受理層内の残留溶媒が多い場合には、シート自体が臭気を発するという問題があった。また、塗工後に十分な温度条件にて溶媒の乾燥を行うと生産性が低下するという問題がある。
また、ポリ塩化ビニル樹脂からなるシートは生産性や残留溶媒による臭気の問題はないものの、ハロゲン性樹脂であることから廃棄時の問題が生じていた。
上記従来の溶剤系インクジェットプリンタ用印刷用シートの問題点に鑑みて、本発明の目的は、非ハロゲンであり、かつ、有機溶媒を用いない製造プロセスにてインク受理層が製造される溶剤系インクジェットプリンタ用印刷用シートを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、非ハロゲン性でありかつインク用溶剤に可溶性の樹脂からなる樹脂組成物によって構成されるインク受理層を押出成形法により製膜することにより、所期の目的を達成することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の溶剤系インクジェットプリンタ用印刷シートは、インクを受理する面に、非ハロゲン性でありかつインク用溶剤に可溶性の樹脂からなる樹脂組成物によってインク受理層が構成されている溶剤系インクジェットプリンタ用印刷用シートであって、該インク受理層が押出成形法により製膜されたものであることを特徴とするものである。
上記印刷用シートは、インク用溶剤に可溶性の樹脂からなる樹脂組成物によってインク受理層が構成されているため、インクの受容性に優れる。また、同時に、溶液塗工法によることなく、押出成形法にてインク受理層が製造されているため、臭気も抑制されている。さらに、非ハロゲン性の樹脂を用いているため、廃棄時の問題も発生しにくい。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の溶剤系インクジェットプリンタ用印刷用シートは、インクを受理する面に、非ハロゲン性でありかつインク用溶剤に可溶性の樹脂からなる樹脂組成物によってインク受理層が構成されている溶剤系インクジェットプリンタ用印刷用シートであって、該インク受理層が押出成形法により製膜されたものであることを特徴とするものである。
【０００６】
本発明における非ハロゲン性でありかつインク用溶剤に可溶性の樹脂としては、ハロゲン物質を含まずインク用溶剤によって溶解されるものであればよく、その条件を満たすものであれば限定しない。
一般にインクの溶剤としては、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ブチルセロソルブやエチルセロソルブなどのセロソルブ類、エステル類の一部であるがジエチレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどのセロソルブアセテート類などが用いられている。
また、現在、多くの溶剤系インクジェットプリンタにおいては、インクの溶剤としてはセロソルブアセテート類などが用いられている。よって、インク受理層が、セロソルブアセテートに対して可溶性の樹脂からなる樹脂組成物によって構成されるシートは、多くの溶剤系インクジェットプリンタにおいて優れた印刷適性を示すため、本発明の実施態様としては好ましい。
【０００７】
インク用溶剤に可溶性な樹脂とは、以下の方法において判別可能である。ＪＩＳ−Ｋ７１１４の方法において、対象とする溶剤に対して樹脂の試料を２３℃の環境下において７日間浸漬したのちの重量減少が１０％以上であれば可溶性であると判断できる。
【０００８】
インク用溶剤がセロソルブアセテートであった場合、非ハロゲン性でありかつインク用溶剤に可溶性の樹脂の例としては、以下のものが挙げられる。
ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン、ポリｐ−メチルスチレン、エチレン−スチレンランダム共重合体などの芳香族ビニル化合物を繰り返し単位に有するスチレン系樹脂、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、などである。
また、これらの樹脂を架橋することにより、溶剤浸漬後の重量減少を低下させたものは、インクの溶剤によって溶解はしないものの膨潤するため、インクの受容性としてはインク用溶剤に可溶性の樹脂と変わらないものとなる。このようなインク用溶剤に可溶性の樹脂に架橋などの処理を施したものもインク用溶剤に可溶性の樹脂に含まれるものとする。
【０００９】
本発明において、インクを受理する面に設けられたインク受理層は、インク用溶剤に可溶性の樹脂からなる樹脂組成物によって構成されているが、本発明の目的が阻害されない限りにおいて、他の添加剤や樹脂などを含んでいても構わない。
添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料などの着色剤、無機充填剤、帯電防止剤、などが挙げられる。
また、インク用溶剤に可溶性の樹脂としては、２種類以上の樹脂が含まれていてもよい。
【００１０】
インク受理層の厚みは、インクの吸収性の観点からは、１０〜２００μｍであることが好ましく、さらに好ましくは３０〜１００μｍである。
また、本発明の溶剤系インクジェットプリンタ用印刷シートは、インク受理層のみの単層構成であってもよく、また、インク受理層と支持層とからなる２層構成であってもよい。溶剤系インクにより印刷後にシートが膨潤し波打った状態となること（コックリング）を抑制するためにも、インク用溶剤に不溶性の樹脂からなる支持層とインク受理層とからなる構成であることは好ましい。
インク受理層と支持層およびその間に設けられた接着層の３層からなる構成は、シートの剥離が起こりにくいことからも好ましく用いられる。
【００１１】
本発明の溶剤系インクジェットプリンタ用印刷用シートの製造方法は、インク受理層の製膜を押出成形法によるという以外は、特に限定されない。
例えば、次の方法によって製造される。例えば、インク受理層を構成する、非ハロゲン性でありかつインク用溶剤に可溶性の樹脂、必要に応じて、各種安定剤、滑剤、アンチブロッキング剤、顔料等の各種添加剤を、例えばリボンブレンダー、スーパーミキサー、バンバリーミキサー、１軸あるいは２軸押出機などの通常の混合・混練機によって混合・混練して樹脂組成物を得ることができる。
このようにして得られた樹脂組成物を用いて、例えば、Ｔダイフィルム成形法、カレンダー加工法、インフレーションフィルム成形法など通常の積層フィルムを得る押出成形法を用いて行うことができる。特に多層押出製膜により、インク受理層と支持層とを、場合によっては接着層をも同時に製膜し、印刷用シートとする方法は、生産性に優れるため特に好ましい。特にＴダイキャスト法が多層化しやすいため好ましく用いられる。また、５ｍ以上の広幅の印刷用シートを製造する場合は、押出幅の変更が容易なインフレーション法が好ましい。
【００１２】
本発明の溶剤系インクジェットプリンタ用印刷用シートの少なくとも一方の表面に、粘着剤からなる層を形成することにより粘着性を付与することができる。粘着剤からなる層が設けられる場合には、通常、更にその上に剥離紙が重ねられる。印刷用シートに形成する粘着剤および剥離紙については特に限定されない。粘着剤は一般に知られている粘着剤を用いることができ、例えば、アクリル系粘着剤、ビニルエーテル系粘着剤、ゴム系粘着剤などが挙げられる。また、剥離紙としては、一般には紙上に離形剤を塗布したものが用いられるが、紙の代わりにポリエチレンテレフタレートなどの樹脂フィルムを用いたものでもよい。
【００１３】
粘着剤からなる層を設ける方法は特に限定されず、本技術分野で通常使用される方法を適用することができ、例えばダイレクトグラビア、リバースグラビア、マイクログラビア、２本ロールビートコート、ボトムフィード３本リバースコートなどのロールコーティング法、ドクターナイフ法、ダイコート法、ディップコート法、バーコーティング法、及びこれらの組み合わせなどの方法を適用することができる。剥離紙は、粘着剤からなる層の形成に連続して貼り合わせる方法で積層することが好ましい。また、転写法を用いて粘着剤からなる層および剥離紙を形成することも可能である。転写法とは、粘着剤を塗工した剥離紙を該粘着剤の層が一方の基材に接するように重ねて圧することにより、粘着剤からなる層と剥離紙を基材に積層するという方法である。
【００１４】
本発明の印刷用シートの表面に粘着剤からなる層を形成する場合、印刷用シートの表面の濡れ指数が３５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上となるように表面処理をすることにより、粘着剤の優れた定着性を達成することができる。表面処理の方法としては例えば、コロナ処理、フレームプラズマ処理、オゾン処理、電子線照射処理、アンカー処理などが挙げられる。特に、コロナ放電処理を好ましく適用することができるが、これに限定されるものではなく、また、これらの方法を組み合わせて用いることも可能である。
【００１５】
本発明の溶剤系インクジェットプリンタ用印刷用シートにおける支持層は特に限定されない。樹脂、繊維基材、金属、セラミックスなど材質のシート状物を用いることができる。
支持層の厚みは特に限定されないが、コンバーティング性の観点からは、１０〜１０００μｍであることが好ましく、さらに好ましくは４０〜５００μｍである。
支持層に樹脂のシートを用いる構成は、生産性の点で特に好ましく用いられる。また、支持層に繊維基材を含む構成は、引張強度の点で特に優れるため、支持層に繊維基材を含む本発明の印刷用シートは広幅用途や屋外向け用途に対して特に好ましい実施態様である。
【００１６】
本発明における繊維基材としては、木綿、絹、麻、羊毛などの天然繊維、レーヨン、アセテートなどの再生または半合成繊維、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ナイロン６、ナイロン６，６等のポリアミド樹脂、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、アルミナ繊維、炭素繊維などの合成繊維の単独、混紡あるいは混織による織物、編物または不織布であり、特に限定されない。
【００１７】
上記印刷用シートを作成する方法は、非ハロゲン性でありかつインク用溶剤に可溶性の樹脂からなる樹脂組成物によって構成されるインク受理層を有するシートと、もう一方のシート（Ａ）との間に該繊維基材を配設した後、熱により圧着融着させる方法、非ハロゲン性でありかつインク用溶剤に可溶性の樹脂からなる樹脂組成物によって構成されるインク受理層を有するシート、上記繊維基材、もう一方のシート（Ａ）のそれぞれが接する面に接着剤を塗布した後、圧着接着させる方法、あるいは、両方法を併用する方法などが挙げられる。
【００１８】
上記シート（Ａ）は、単層のものでもよく、多層構成の積層シートであってもよく、表面処理がしてあるものでもよい。本発明の印刷用シートであれば、両面に印刷を施すことが可能となり好ましい。
【００１９】
また、上記繊維基材とインク受理層とを押出ラミネート法によってインク受理層の製膜と同時に積層する方法により作成することも可能である。この方法は工程を簡略化できるため好ましい。
【００２０】
【発明の効果】
本発明によれば、臭気の抑制された非ハロゲンの溶剤系インクジェットプリンタ用印刷シートを提供することができる。
また、本発明の溶剤系インクジェットプリンタ用印刷用シートは、同様に非水系のプリンタである油性インクジェットプリンタ、マイルドソルベントタイプの溶剤系インクジェットプリンタにても良好に用いられる。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
【００２２】
［実施例１］
非ハロゲン性でありかつインク用溶剤に可溶性の樹脂として、ゴム変性ポリスチレン（軟質成分粒子の含有量２０．８重量％、メルトフローレート３．２ｇ／１０分）を用い、このポリスチレン樹脂をインク受理層用原料とする。
また、ゴム変性ポリスチレン（軟質成分粒子の含有量２０．８重量％、メルトフローレート３．２ｇ／１０分）７５重量部、直鎖状低密度ポリエチレン（メルトフローレート０．８ｇ／１０分、密度０．９２５ｇ／ｃｍ３）を２０重量部、および、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（メタクリレート単位の含有量３８重量％）を３０重量部、相溶化剤としてスチレン−イソプレンブロック共重合体１０重量部を含有する樹脂組成物からなるペレットを作成し、このペレット９０重量％と酸化チタンマスターバッチ１０重量％を混合したものを支持層用原料とする。
２機の単軸押出機を備えた二層Ｔダイキャスト装置を用い、押出温度約２３０℃にて押出製膜することで、総厚み１１０μｍ、支持層厚み８０μｍ、印刷層厚み３０μｍの二層からなる印刷用シートを製造した。
【００２３】
作成したシートに対して、溶剤系インクジェットプリンタであるラミレスＰＪ−１３０４ＮＸ（武藤工業製、インクの溶剤：セロソルブアセテート）を用いて印刷を行った。
（１）インク吸収性
ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各色をベタ印字し、その部分の吸収性および乾燥性を評価した。
○：印刷直後のインク浮きが全くなく、指で触れても汚れない。
△：印刷直後に指で触れると若干汚れるが、実用上問題のないレベルである。×：印刷直後に指で触れると汚れる。また、印刷中にインクヘッドなどとの擦れにより印刷面が乱れる。
その結果、実施例１で作成したシートのインク吸収性は、○であった。
【００２４】
実施例１は、非ハロゲン性の素材であって、インク吸収性に優れており、また、残留溶媒の問題もないことが明らかである。このことより、実施例の印刷用シートは、溶剤系インクジェットプリンタ用印刷用シートとしての特性を満たしていることが明らかである。