(57)【要約】    【課題】  帯電防止性、耐傷性、防汚性等に優れ、また、耐温水性、耐薬品性液に優れ、液晶偏光板に添付したまま液晶偏光板の欠陥の有無について透視検査ができる液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを提供する。また、保護フィルムと粘着剤の適切な接着を維持しつつ、粘着剤を剥離シートから剥離する際に、剥離力が軽く、剥離剤の移行がない粘着フィルムを提供する。    【解決手段】  二軸延伸透明フィルムの一方の表面に帯電防止層及び耐傷性層が順次設けられ、且つ他の表面に再剥離型粘着剤層が設けられた液晶偏光板保護用透明粘着フィルムにおいて、帯電防止層が酸化第二錫を含有し、耐傷性層が硬化樹脂層からなる液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。硬化樹脂層は熱硬化シリコーン樹脂層であり、帯電防止層が、酸化第二錫を４０〜８０質量％及びポリエステル系樹脂を６０〜２０質量％含有することが好ましい。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
二軸延伸透明フィルムの一方の表面に帯電防止層及び耐傷性層が順次設けられ、且つ他の表面に再剥離型粘着剤層が設けられた液晶偏光板保護用透明粘着フィルムにおいて、帯電防止層が酸化第二錫を含有し、耐傷性層が硬化樹脂層からなることを特徴とする液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【請求項２】
前記硬化樹脂層は熱硬化シリコーン樹脂層であることを特徴とする請求項１に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【請求項３】
前記帯電防止層が、酸化第二錫を４０〜８０質量％及びポリエステル系樹脂を６０〜２０質量％含有する請求項１または請求項２に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【請求項４】
前記耐傷性層が、非反応型シリコーンを０．１〜１０質量％含む請求項１〜３のいずれかに記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【請求項５】
前記耐傷性層の表面抵抗率が１×１０8Ω未満である請求項１〜４の何れかに記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【請求項６】
前記再剥離型粘着剤層が、ウレタン系粘着剤をポリイソシアネート系架橋剤で架橋させた二液硬化型ウレタン系粘着剤で構成されており、且つ、透明粘着フィルムのヘーズ値が３％以下である請求項１〜５の何れかに記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【請求項７】
前記ウレタン系粘着剤に対するポリイソシアネート系架橋剤の添加量が、ウレタン系粘着剤固形分１００質量部に対して固形分２〜１０質量部である請求項６に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【請求項８】
前記再剥離型粘着剤層の表面に剥離シートが積層されている請求項１〜７の何れかに記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【請求項９】
前記剥離シートが、ポリオレフィン系フィルムである請求項８に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【請求項１０】
前記剥離シートの表面電位が、１００Ｖ未満である請求項８又は９に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【請求項１１】
前記液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下で３時間放置したトリアセチルセルロースフィルムに貼付して、２４時間経過した後のＪＩＳ−Ｚ−０２３７に規定する１８０度引き剥がし法による粘着力が、３〜３０Ｎ／ｍである請求項１〜７の何れかに記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【請求項１２】
前記液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下で３時間放置したトリアセチルセルロースフィルムに貼付して２４時間経過した後、更に温度９０±１℃で２時間加熱した後のＪＩＳ−Ｚ−０２３７に規定する１８０度引き剥がし法による粘着力が、３〜３０Ｎ／ｍである請求項１〜７の何れかに記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置に用いられる液晶偏光板を保護するために使用する粘着フィルムであって、液晶偏光板に添付したまま透視検査できる液晶偏光板保護用透明粘着フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置に用いられる液晶偏光板は、損傷、汚れ、異物付着が致命的な欠陥となる。そのため、液晶偏光板の製造工程、流通工程及び組立工程において、液晶偏光板に傷がついたり、汚れたり、異物が付着しないように、通常は液晶偏光板の表面に保護粘着フィルムを添付する措置が取られている。保護粘着フィルムが添付された液晶偏光板は、液晶表示装置に取り付けるのに先立って欠陥検査が行われる。この検査は、保護フィルムが添付されたまま行われるため、保護粘着フィルムには、高い透明性が要求される。
【０００３】
また、最近の検査作業では、保護粘着フィルムに傷や汚れがついている製品は全てロス扱いとされるため、保護粘着フィルム自体の耐傷性や帯電防止性も要求されている。表面の傷や汚れが、保護粘着フィルム自体のものか否かを確認するために、温水やアルコールでふき取り洗浄することもあるため、耐水性や耐薬品性も必要である。
【０００４】
帯電防止層の形成において、例えばスルホン酸塩基などを有するアニオン性帯電防止剤や、これらを高分子化した帯電防止性樹脂を含む混合水分散体が使用されているが、耐温水性や耐薬品性が不十分である（例えば、特許文献１、及び特許文献２参照。）。また粘着性フィルム表面の耐傷性向上のために、例えば耐磨耗性層に非反応型シリコーンを添加して、滑りを改善する方法等が提案されているが、十分には改善されない。さらに特許文献１、及び特許文献２において、耐磨耗性層を紫外線などの活性エネルギー線で硬化する方法も開示されている。この方法では、反応時にオゾンガス等が発生するため、排気設備が必要となる。
【０００５】
上記の保護粘着フィルムを構成する粘着剤としては、透明性、粘着力コントロールの容易さ、非汚染性等が重視されるため、一般に溶剤型アクリル系粘着剤が使用されている（例えば、特許文献３参照。）。この保護粘着フィルムは、液晶ディスプレイ製造工程の途中で剥離されるため、保護粘着フィルムは微粘着性であり、且つ再剥離性の両方の性質を具備している必要がある。ところが一般の微粘着性粘着剤の場合には、保護粘着フィルムが巻取状態での流通途中でトンネリング（即ち、粘着保護フィルムと剥離シートとの間で生じる部分的剥離）が発生したり、当該保護粘着フィルムを貼り合せた液晶偏光板の他の面に、更に粘着剤を塗布、乾燥するときにもトンネリングや膨れが発生しやすいという問題がある。
【０００６】
このようなトンネリングや膨れは粘着剤層に跡形となって現れ、検査工程において液晶偏光板の欠陥と見誤って判断してしまう要因となる等の問題があった。また、微粘着性であるために、例えば二軸延伸透明ポリエステルフィルム等のフィルム基材と粘着剤の密着性が不十分となり、再剥離の際、液晶偏光板表面に糊残りが生じ易い。
【０００７】
さらに、保護粘着フィルム用の剥離シートとしては、通常粘着剤と接する面に剥離剤が塗工されたフィルムが使用されている。この剥離剤としてはシリコーン系剥離剤や非シリコーン系剥離剤が使用される。例えば、シリコーン系剥離剤の場合、保護粘着フィルムとの剥離力は、非常に軽く設計できるが、粘着剤層面へのシリコーンの移行による液晶偏光板貼り付け時の浮きの問題があり、またシリコーンのキュアを十分に行うために高温となり、フィルムが熱収縮したり、液晶偏光板表面の汚染による表面処理障害の問題がある（例えば、特許文献４参照。）。
【特許文献１】特開平１１−７０６２９号公報（第４頁）
【特許文献２】特開平２０００−１６８０１５号公報（第４〜５頁）
【特許文献３】特開平９−２０８９１０号公報（第２頁）
【特許文献４】特開平２０００−２３９６２３号（第２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、液晶表示偏光板を保護するために使用する透明粘着フィルム
について、上記従来技術の問題点を解決することにある。
具体的には、帯電防止性、耐傷性、防汚性等に優れ、また、耐温水性、耐薬品性液に優れ、液晶偏光板に添付したまま液晶偏光板の欠陥の有無について透視検査ができる液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを提供するものである。
更に別の目的は、保護フィルムと粘着剤の適切な接着を維持しつつ、粘着剤を剥離シートから剥離する際に、剥離力が軽く、剥離剤の移行がない粘着フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下の各発明を包含する。
（１）二軸延伸透明フィルムの一方の表面に帯電防止層及び耐傷性層が順次設けられ、且つ他の表面に再剥離型粘着剤層が設けられた液晶偏光板保護用透明粘着フィルムにおいて、帯電防止層が酸化第二錫を含有し、耐傷性層が硬化樹脂層からなることを特徴とする液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
（２）前記硬化樹脂層は熱硬化シリコーン樹脂層であることを特徴とする請求項１に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【００１０】
（３）前記帯電防止層が、酸化第二錫を４０〜８０質量％及びポリエステル系樹脂を６０〜２０質量％含有する（１）項または（２）項に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【００１１】
（４）前記耐傷性層が、非反応型シリコーンを０．１〜１０質量％含む（１）項〜（３）項のいずれか１項に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【００１２】
（５）前記耐傷性層の表面抵抗率が１×１０8Ω未満である（１）項〜（４）項の何れか１項に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【００１３】
（６）前記再剥離型粘着剤層が、ウレタン系粘着剤をポリイソシアネート系架橋剤で架橋させた二液硬化型ウレタン系粘着剤で構成されており、且つ、透明粘着フィルムのヘーズ値が３％以下である（１）項〜（５）項の何れか１項に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【００１４】
（７）前記ウレタン系粘着剤に対するポリイソシアネート系架橋剤の添加量が、ウレタン系粘着剤固形分１００質量部に対して固形分２〜１０質量部である（６）項に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【００１５】
（８）前記再剥離型粘着剤層の表面に剥離シートが積層されている（１）項〜（７）項の何れか１項に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【００１６】
（９）前記剥離シートが、ポリオレフィン系フィルムである（８）項に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【００１７】
（１０）前記剥離シートの表面電位が、１００Ｖ未満である（８）項又は（９）項に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【００１８】
（１１）前記液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下で３時間放置したトリアセチルセルロースフィルムに貼付して、２４時間経過した後のＪＩＳ−Ｚ−０２３７に規定する１８０度引き剥がし法による粘着力が、３〜３０Ｎ／ｍである（１）項〜（７）項の何れか１項に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【００１９】
（１２）前記液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下で３時間放置したトリアセチルセルロースフィルムに貼付して２４時間経過した後、更に温度９０±１℃で２時間加熱した後のＪＩＳ−Ｚ−０２３７に規定する１８０度引き剥がし法による粘着力が、３〜３０Ｎ／ｍである（１）項〜（７）項の何れか１項に記載の液晶偏光板保護用透明粘着フィルム。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の液晶偏光板保護用透明粘着フィルムは、表面に酸化第二錫を含む帯電防止層を形成し、その上に、必要に応じて、非反応型シリコーンを含んだ硬化樹脂層（好ましくはシリコーンハードコート層）を設けることで、良好な表面抵抗率と透明性を得ることができ、且つ、良好な耐傷性ならびに耐温水、耐薬品性をも兼ね備えた帯電防止性二軸延伸透明ポリエステルフィルムを得ることができた。
【００２１】
更にはウレタン系粘着剤に架橋剤としてポリイソシアネート化合物を添加した粘着剤層と、シリコーン移行の少ないオレフィン系フィルムの剥離シートとを組み合わせることで、粘着剤層と帯電防止性二軸延伸透明ポリエステルフィルムと密着性が良く、且つ、液晶偏光板に貼付される前の巻取状態での流通過程において生じ易いトンネリングも発生しない。また、本発明の透明粘着フィルムを貼付した液晶偏光板の他の面に、更に粘着剤を塗工・乾燥する際にも、トンネリングやフクレも発生しない。かつ、本発明の透明粘着フィルムは、静電気による埃付着が殆どなく、粘着剤の不具合による跡形が少ないため、液晶偏光板の透視検査を容易に行うことができる等の優れた効果を有している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、二軸延伸透明フィルムの一方の表面に酸化第二錫を含有する帯電防止層、及び耐傷性層として硬化樹脂層を順次設け、さらに前記二軸延伸透明フィルムの他の表面に再剥離型粘着剤層を設けることにより、得られた透明粘着フィルムが、液晶偏光板保護用粘着フィルムとして優れた適性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００２３】
本発明の帯電防止層は、酸化第二錫と接着樹脂を主成分として形成される。導電性微粒子の中でも酸化第二錫は導電性に優れ、白色度も高い。好ましくは五酸化アンチモンでドーピングした酸化第二錫が用いられる。酸化第二錫の粒子径としては３０ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは５〜２５ｎｍである。粒子径が３０ｎｍより大きくなると、ヘーズが高くなり問題となることがあり、一方粒子径が小さ過ぎる場合には、塗料中に分散させることが困難となる場合がある。
【００２４】
帯電防止層中の酸化第二錫の含有量は、４０〜８０質量％が好ましい。酸化第二錫の含有量が４０質量％より少ないと、導電性微粒子同士の連結が少なくなり、帯電防止性能が不十分となることがある。また、酸化第二錫の含有量が、８０質量％より多いと接着樹脂が不足して基材との接着性が不十分となることや、ヘーズが高くなることがある。
帯電防止性能としては、耐傷性層のＪＩＳ  Ｃ−２３１８に規定される表面抵抗率が１×１０8Ω未満となるようにするのが好ましく、７×１０7Ω以下となるのがより好ましい。表面抵抗率が１×１０8Ω以上の場合には、透明粘着フィルム表面にゴミなどが付着し易くなることがある。
【００２５】
帯電防止層に用いられる接着樹脂としては、一般に、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系共重合体樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アイオノマー系樹脂、ナイロン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が挙げられる。帯電防止層中の接着樹脂の含有量は２０〜６０質量％が好ましい。例えば、透明粘着フィルム用の基材が二軸延伸透明ポリエステルフィルムの場合には、接着性の点からポリエステル系樹脂が好ましく使用され、ポリエステル系樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂の溶液や分散液が挙げられ、ワックス添加型や、ノンワックス型でヒマシ油等の乾性油が添加されていたり、フッ素系の助剤が添加されていてもよい。中でも有機溶剤可溶性のポリエステル系樹脂が好ましく、さらにフッ素系助剤が添加されたものが、塗工膜の濡れ性や透明性、更には塗工後の耐ブロッキング性の点から好ましい。
【００２６】
帯電防止層の膜厚は０．０５〜５．００μｍが好ましく、０．１０〜２．００μｍがより好ましい。膜厚が０．０５μｍより薄いと帯電防止性能が不十分となることがあり、一方、膜厚が５．００μｍより厚いとヘーズが高くなることがあり、効果が飽和して不経済でもある。
【００２７】
帯電防止層上に設けられる硬化樹脂層である耐傷性層は、硬化性樹脂液を塗布し硬化して形成する。硬化性樹脂としては、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂があり、該樹脂の溶媒溶液、水分散液、無溶剤モノマーあるいはオリゴマー液の形態で使用する。
硬化性樹脂の中で熱硬化性樹脂は、硬化時にオゾンの発生が無い点で好ましい。熱硬化性樹脂の中では、汚れ防止性、滑り性に優れている熱硬化性シリコーン樹脂が好ましい。熱硬化性シリコーン樹脂は、加熱による脱水縮合反応により硬化するもので、三次元架橋構造を取るものである。一例として、末端にＯＨ基を有するポリアルキルシロキサン化合物と末端に水素を有するポリアルキルシロキサンとの混合物を主成分とするものが一般的であり、ポリアルキルシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサンが代表的である。
【００２８】
必要に応じて溶媒、錫等の触媒、を含有する形態の商品は通称で、熱硬化型シリコーンハードコート剤とも呼ばれている。
熱硬化型シリコーンハードコート剤としては、例えば、東芝シリコーン製の「ＳＨＣ９００」ＧＥ（：商品名）等が挙げられる。帯電防止層との接着性を更に向上させるために、アルキド樹脂やメラミン樹脂等が含まれていてもよい。
紫外線硬化性樹脂としては、アクリル系モノマーあるいはオリゴマーの無溶剤液、溶媒溶液、水分散液などが使用できるが、汚れ防止性、滑り性の点から、紫外線硬化性シリコーン樹脂が好ましい。
【００２９】
保護フィルム自体への汚れがつきにくく、もしくは汚れた場合も容易に汚れが除去出来るように、耐傷性層に非反応型シリコーンを添加することも好ましく、非反応型シリコーンは、直鎖ジメチルポリシロキサンや、フェニル基や高級アルキル基が導入されたものである。非反応型シリコーンとしては、例えば、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製の「ＢＹ−２４−８４２  ＡＤＤＩＴＩＶＥ」（：商品名）等が挙げられる。
【００３０】
耐傷性層中における非反応型シリコーンの添加量は、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．１〜５．０質量％であり、特に好ましくは０．５〜５．０質量％である。添加量が０．１質量％より少ないと防汚性が不足することがあり、一方、１０質量％より多いと保護フィルムが巻取形態に加工された場合に、背面へシリコーンが移行してしまうことがあり、好ましくない。また、耐傷性層の膜厚は０．１〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．３〜５μｍである。膜厚が０．１μｍより薄いと、耐傷性や耐薬品性が不足することがあり、膜厚が１０μｍより厚いと、帯電防止性能が劣ることや、ヘーズが高くなることがある。
【００３１】
本発明において、透明粘着フィルム用の基材シートとしては二軸延伸透明フィルムが使用され、透明性、耐薬品性並びに耐熱性の点から、例えばポリエステル系、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系、ポリスチレン系、ポリ塩化ビニリデン系、エチレン−ビニルアルコール系、ポリ塩化ビニル系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、アクリル系、アセテート系、ポリエーテルスルホン系の各樹脂から選ばれる少なくとも１種で形成されている二軸延伸透明フィルムが挙げられる。好ましくは二軸延伸透明ポリエステルフィルムが使用される。特に後述する耐傷性層を塗布、乾燥、熱硬化させる工程は高温となるため、熱収縮やシワなどを防止するため、透明粘着フィルム用の基材としては耐熱性等も要求される。本発明における二軸延伸透明フィルムの厚さは、好ましくは６〜３００μｍであり、１０〜１００μｍがより好ましい。二軸延伸透明フィルムには、コロナ放電処理等、公知の表面処理を施すことができる。
【００３２】
本発明の粘着剤層については、二軸延伸透明ポリエステルフィルム等の基材フィルムとの密着性に優れたものであり、剥離シートとの剥離性が良好で、且つ、剥離剤の移行がなく、粘着剤層を汚染しないものであり、そのため、透明粘着フィルムが液晶偏光板に添付される前の巻取状態での流通過程において、トンネリングが発生せず、また保護粘着フィルムを添付した液晶偏光板の他の面に、更に粘着剤を塗工、乾燥するときにもトンネリングや膨れが発生せず、液晶偏光板に添付する微粘着性と再剥離性の性質を具備し、しかも再剥離した後も液晶偏光板表面に糊残りが無いことが必要とされる。
【００３３】
本発明の粘着剤層は、好ましくはウレタン系粘着剤をポリイソシアネート系架橋剤で架橋させた二液硬化型ウレタン系粘着剤で構成されており、ウレタン系粘着剤としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオールと、ポリイソシアネート系架橋剤とを触媒を用いて反応させた分子量１０，０００〜３００，０００のポリウレタンポリオールに、ポリイソシアネート系架橋剤を配合した溶剤型ウレタン系粘着剤が好ましい。この粘着剤は、さらにポリイソシアネート系架橋剤によって架橋されて粘着剤層を形成する。本願において二液硬化型ウレタン系粘着剤は、通常の二液硬化型粘着剤（例えば、アクリル酸エステル主剤／エポキシ硬化剤など）と比較して、ポリオレフィン系フィルムに対して良好な離型性を有する。
【００３４】
また、ポリイソシアネート系架橋剤としては、公知の芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、及び脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。これらの架橋剤はウレタン系粘着剤の架橋密度を適切にコントロールすることができ、液晶偏光板貼付後の加熱処理（９０℃、２時間）においても、剥離する際の粘着力が変化しない。また、粘着剤と二軸延伸透明フィルムとの密着性も改善でき、しかも偏光板に対する微粘着性と再剥離性の性質を具備した液晶偏光板保護用透明粘着フィルムが得られるので好ましい。
【００３５】
ポリイソシアネート系架橋剤の中でも、架橋反応の早いイソシアヌレート環を有する多官能ポリイソシアネート化合物を架橋剤として用いて、ウレタン系粘着剤を架橋して形成するのが好ましい。例えば、多官能ポリイソシアネート化合物の三量体からなるイソシアヌレート環を少なくとも１個有するポリイソシアネート系架橋剤が好ましく用いられ、加熱処理した後に剥離する場合も粘着力変化が殆どない。
【００３６】
本発明のウレタン系粘着剤に対するポリイソシアネート架橋剤の添加量は、ウレタン系粘着剤固形分１００質量部に対して固形分１．５〜１１質量部が好ましく、より好ましくは２〜１０質量部である。ちなみに、１．５質量部未満では、架橋度が不十分で、粘着力、特に加熱後の粘着力が強くなり、液晶偏光板からの再剥離性が悪くなることがある。一方、１１質量部より多いと、架橋度が高くなり過ぎ、粘着力が低下して、偏光板に対する微粘着性が不足したものとなるか、または、飽和状態となり、架橋を阻害して凝集力が低下し、再剥離性が悪くなることがある。
【００３７】
粘着剤層の厚みは、好ましくは５〜５０μｍであり、より好ましくは２０〜３０μｍである。粘着剤層の厚みが５μｍ未満であると、被着体に対する粘着力が不十分となることがあり、また５０μｍを超えると、粘着力が飽和して不経済となり、粘着剤がはみ出したり、剥離時に凝集破壊の原因となることもある。
また、本発明の透明粘着フィルムの光透過率は、基材シート、帯電防止層、耐傷性層、及び粘着剤層等各層成分の影響を受けるが、ヘーズ値は３％以下が好ましく、液晶偏光板に添付したまま、液晶偏光板の欠陥の有無について透視検査が可能である。
【００３８】
本発明の液晶偏光板保護用透明粘着フィルムの形成方法としては、基材シートである二軸延伸透明フィルムの表面側に帯電防止層を塗工、乾燥させ、次いで耐傷性層を塗工、乾燥させて得られた帯電防止性二軸延伸透明フィルムの裏面側に、二液硬化型ウレタン系粘着剤を塗工、乾燥して粘着剤層を形成し、その後、この粘着剤層上に剥離シートを貼り合せる方法、あるいは剥離シートに当該粘着剤を塗布、乾燥して粘着剤層を形成した後、粘着剤層を介して剥離シートを帯電防止性二軸延伸透明フィルムの裏面側に貼り合せることにより得ることができる。
【００３９】
帯電防止層、その上に積層される耐傷性層は、従来公知の方法により二軸延伸透明ポリエステルフィルムの片面に形成することができる。たとえば、コンマコーター、リップコーター、カーテンコーター、リバースロールコーター、ナイフコーター、バーコーター、スロットダイコーター、エアーナイフコーター、リバースグラビアコーター、ダイレクトグラビアコーター、マイクログラビアコーター等の塗工装置を用いて、二軸延伸透明フィルムに塗工する方法が採用できる。塗工はカーテンコーターやスロットダイコーター等により２層同時に行ってもよく、また上記いずれかの方法で逐次に行っても構わない。
【００４０】
粘着剤層についても、前記帯電防止層、耐傷性層と同様に、従来公知の方法により、帯電防止性二軸延伸透明フィルムの表面に直接塗工する方法や、剥離シートに一旦塗工後、これを帯電防止性二軸延伸透明ポリエステルフィルムに転写する方法などが採用できる。また、帯電防止層ならびに耐傷性を積層する工程は、上記粘着剤層が形成された後でもよい。
【００４１】
本発明の剥離シートとしては、（１）プラスチックフィルム系の剥離シート、（２）その他の剥離シートがある。
（１）プラスチックフィルム系の剥離シートとしては、(a)ポリオレフィン系フィルム、(b)その他のプラスチックフィルム、がある。
(a)ポリオレフィン系フィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体樹脂、これら二種以上の樹脂をブレンドした樹脂を積層した複合フィルムがある。これらに、フッ素樹脂やシリコーン樹脂を塗布したり、混合したりしても良いが、ポリオレフィン系フィルムはシリコーン等の塗工を行わなくても使用できる点にメリットがある。
(b)その他のプラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミドなどのプラスチックフィルムにフッ素樹脂やシリコーン樹脂等を乾燥質量で０．１〜３．０ｇ／ｍ2程度になるように塗布し、熱硬化や電離放射線硬化等によって剥離剤層を設けたもの、或いは、フィルム中にフッ素樹脂やシリコーン樹脂等を混合したもの等が挙げられる。
【００４２】
（２）その他の剥離シートとしては、紙、合成紙、不職布などのウェブ上に、前記した（１）のフィルムを積層したものである。合成紙の場合、その上に直接シリコーン樹脂等を塗布しても良い。
【００４３】
上記のうちポリオレフィン系フィルムはシリコーン等の剥離剤を使用しなくても剥離性があるので、剥離シートとして好ましく用いられ、粘着剤層面への剥離剤の移行が無い。
【００４４】
また、ポリオレフィン系フイルムは、ウレタン系粘着剤との剥離力が軽く、剥離剤の移行による悪影響がなく、安価で透明性が高いなどの利点がある。
中でも剥離力の安定な表面電位１００Ｖ未満の二軸延伸ポリプロピレンフィルムが特に好ましい。更に、本発明の剥離シートから粘着フィルムを剥がした後の、剥離シートの表面電位が、１００Ｖ未満であることが好ましい。
また、剥離後の粘着剤の外観や透明性を損なわないためには、大蔵省印刷局発行の夾雑物表に順じて、ポリオレフィン系フィルム中に含まれる長径０．０５ｍｍ以上のフィッシュアイの個数が０．１個／ｍ2以下であり、かつＪＩＳ−Ｂ−０６０１に規定する表面粗さの最大高さが２μｍ以下である剥離シートが好ましい。
【００４５】
本発明の液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを温度２３±２℃、湿度５０±３％ＲＨの環境下で３時間放置したトリアセチルセルロースフィルムに貼付して、２４時間経過した後のＪＩＳ−Ｚ−０２３７に規定する１８０度引き剥がし法による粘着力(Ａ)が、好ましくは３〜３０Ｎ／ｍ、より好ましくは５〜２０Ｎ／ｍである。ちなみに、該粘着力が３Ｎ／ｍ未満では、粘着力が不足し、微粘着性が要求される液晶偏光板保護用透明粘着フィルムとしての適性を欠くことがある。一方、該粘着力が３０Ｎ／ｍを超えると、粘着力が強過ぎ、再剥離性が要求される液晶偏光板保護用透明粘着フィルムとしての適性を欠くことがある。
【００４６】
また、本発明の液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを温度２３±２℃、湿度５０±３％ＲＨの環境下で、３時間放置したトリアセチルセルロースフィルムに貼付して２４時間経過した後、更に温度９０℃±１℃で２時間加熱した後のＪＩＳ−Ｚ−０２３７に規定する１８０度引き剥がし法による粘着力(Ｂ)が、好ましくは３〜３０Ｎ／ｍ、より好ましくは５〜２０Ｎ／ｍである。ちなみに、該粘着力が３Ｎ／ｍ未満では、粘着力が不足し、微粘着性が要求される液晶偏光板保護用透明粘着フィルムとしての適性を欠くことがある。一方、該粘着力が３０Ｎ／ｍを超えると、粘着力が強過ぎ、再剥離性が要求される液晶偏光板保護用透明粘着フィルムとしての適性を欠くことがある。
特に、上記条件で測定したときの粘着力(Ａ)及び（Ｂ）を同時に満足することが好ましく、液晶偏光板より自動または手動で保護粘着フィルムを剥離する作業工程上、液晶偏光板を変形させたり、糊残りなど汚染物質を付着することがない。
ウレタン系粘着剤をポリイソシアネート系架橋剤で架橋させた二液硬化型ウレタン系粘着剤で構成される前記した本発明の（６）によれば、上記した粘着力（Ａ）及び（Ｂ）を同時に満足することができる。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例に基づいて詳細に説明する。以下の実施例及び比較例において、特に断らない限り、「部」は「質量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。
【００４８】
＜実施例１＞
基材である二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名「Ｔ−１００Ｃ」、三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、厚さ２５μｍ、全光透過率８８％、ヘーズ値３．０％）に、酸化第二錫（平均粒子径２０ｎｍ）／ポリエステル樹脂の質量比率が２／１である帯電防止剤(商品名「マイクロソルバーＲｍｄ１４２」、(株)ソルベックス製、フッ素系助剤含有)を乾燥質量で０．３ｇ／ｍ2となるようにマイクログラビアコーターで塗布し、１００℃で３０秒乾燥させて帯電防止層を形成した。
更にこの帯電防止層上に、熱硬化性樹脂として、シリコーンハードコート剤(商品名「ＳＨＣ９００」、ＧＥ東芝シリコーン(株)製、固形分３０％)１００部（固形分換算）に対し、非反応型シリコーン(商品名「ＢＹ−２４−８４２  ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、固形分５０％)１部（固形分換算）を混合して塗工液を調製し、乾燥質量で０．５ｇ／ｍ2となるようにマイクログラビアコーターで塗布して、１２０℃で３０秒乾燥させ、耐傷性層を形成して、帯電防止性二軸延伸透明ポリエステルフィルムを得た。
【００４９】
別に、ウレタン系粘着剤(商品名「サイアバインＳＨ−１０１」、東洋インキ製造（株）製)１００部（固形分換算）に、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートの三量体(商品名「コロネート２０３０」、日本ポリウレタン工業(株)製)１０部を添加し、架橋させて粘着剤層用塗工液とした。
この粘着剤層用塗工液を、前記帯電防止性二軸延伸透明ポリエステルフィルムの帯電防止層と反対面に、乾燥質量で２５ｇ／ｍ2となるようにコンマコーターで塗布し、１００℃で１分間乾燥させて粘着剤層を形成し、剥離シートとして、表面電位５Ｖの二軸延伸ポリプロピレンフィルム(商品名「Ｅ−２００」、王子製紙（株）製、厚さ２５μｍ)を用いて粘着剤層上に貼り合せ、液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを作成した。
【００５０】
＜実施例２＞
帯電防止剤として、酸化第二錫／ポリエステル樹脂の質量比率が１／１である帯電防止剤(商品名「マイクロソルバーＲＭｄ１１２」、（株）ソルベックス製)を使用した以外は、実施例１と同様にして液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを作成した。
【００５１】
＜実施例３＞
非反応型シリコーン(商品名「ＢＹ−２４−８４２  ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、固形分５０％)の固形分量を４部にした以外は、実施例１と同様にして液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを作成した。
【００５２】
＜実施例４＞
非反応型シリコーン(商品名「ＢＹ−２４−８４２  ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、固形分５０％)の固形分量を０．５部にした以外は、実施例１と同様にして液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを作成した。
【００５３】
＜実施例５＞
ウレタン系粘着剤(商品名「サイアバインＳＨ−１０１」、東洋インキ製造（株）製)１００質量部(固形分換算)に、架橋剤としてヘキサメチレンジイソシアネートの三量体(商品名「コロネート２０３０」、日本ポリウレタン工業（株）製)を７部にした以外は、実施例１と同様にして液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを作成した。
【００５４】
＜比較例１＞
帯電防止層及び耐傷性層の形成を省略した以外は、実施例１と同様にして、二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（商品名「Ｔ−１００Ｃ」、三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、厚さ２５μｍ、全光透過率８８％、ヘーズ値３．０％）の片面に粘着層を形成し、剥離シートを貼り合せて液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを作成した。
【００５５】
＜比較例２＞
帯電防止剤として、アクリルアンモニウム塩である帯電防止剤(商品名「ゴーセファイマーＣ６７０」、日本合成化学（株）製)を使用した以外は、実施例１と同様にして液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを作成した。
【００５６】
＜実施例６＞
硬化性樹脂として、紫外線硬化型表面処理コロイダルシリカ塗料（商品名「ＵＶＨＣ１１０５」、ＧＥ東芝シリコーン（株）製、固形分１００％）を使用し、非反応型シリコーン(商品名「ＢＹ−２４−８４２  ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製、固形分５０％)と固形分比率で９８／２となるよう混合し、乾燥質量で３．０ｇ／ｍ2となるようにマイクログラビアコーターで塗布、１２０℃で３０秒乾燥した後、３００ｍＪ／ｃｍ２で紫外線ランプを照射して耐傷性層を作成した以外は、実施例１と同様にして液晶偏光板保護用透明粘着フィルムを作成した。
【００５７】
評価：
各実施例、及び比較例で得られた液晶偏光板保護用透明粘着フィルムについて、下記の評価を行い、結果を表１、表２に示した。
【００５８】
(評価項目)
［耐傷性層の表面抵抗率（Ω）］
東亜電波工業（株）製「デジタル絶縁計ＤＳＭ−８１０３」を使用し、ＪＩＳ  Ｃ−２３１８に従い、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で試料を設置し、１００Ｖの電圧を印加し、４０秒間充電後の表面抵抗を表面抵抗率（Ω）とした。
【００５９】
［全光透過率］
剥離シートを剥がした液晶偏光板保護用透明粘着フィルムについて、ヘーズメーター（形式名「ＮＤＨ２０００」、日本電色工業（株）製）にて測定した。
【００６０】
［耐傷性評価］
学振式堅牢度用摩擦試験機（福田器械工業（株）製）を使用し、２０ｍｍ×４０ｍｍの金属製曲板圧子にセルロース不職布（商品名「ＢＥＮＣＯＴ」、旭化成（株）製）を巻きつけ、５００ｇ荷重した状態で１０往復擦った。その後、表面を観察し、耐傷性層がほとんど変化していない場合を良好、耐傷性層が脱落している場合を不良として評価した。
【００６１】
［耐温水性評価］
学振式堅牢度用摩擦試験機（福田器械工業（株）製）を使用し、２０ｍｍ×４０ｍｍの金属製平板圧子にセルロース不職布（商品名「ＢＥＮＣＯＴ」、旭化成（株）製）を巻きつけ、５０℃の温水１ｍｌをしみ込ませて、５００ｇ荷重した状態で１０往復擦った。その後、表面を観察し、耐傷性層がほとんど変化しておらず、表面抵抗率の低下もない場合を○、耐傷性層が脱落はしていないが、白化していたり、表面抵抗率の低下が見られる場合を△、脱落している場合を×として評価した。
【００６２】
［耐薬品性評価］
学振式堅牢度用摩擦試験機（福田器械工業（株）製）を使用し、２０ｍｍ×４０ｍｍの金属製平板圧子にセルロース不職布（商品名「ＢＥＮＣＯＴ」、旭化成（株）製）を巻きつけ、エタノール１ｍｌをしみ込ませて、５００ｇ荷重した状態で１０往復擦った。その後、表面を観察し、耐傷性層がほとんど変化しておらず、表面抵抗率の低下もない場合を○、耐傷性層が脱落はしていないが、白化していたり、表面抵抗率の低下が見られる場合を△、脱落している場合を×として評価した。
【００６３】
［粘着剤付着性］
耐傷性層の表面にアクリル系粘着剤を擦りつけ、粘着剤の付着性の有無を評価した。
【００６４】
［液晶偏光板に対する粘着力（Ａ）］
液晶偏光板保護用透明粘着フィルム(サイズ：２５ｍｍ×１００ｍｍ)をサンプリングし、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下で３時間放置した偏光板のトリアセチルセルロースフィルム（商品名「フジタック」、厚み３８μｍ、富士写真フィルム（株）製）に貼り付け、２ｋｇの圧着ローラーを用いて１往復させて２４時間経過後のＪＩＳ−Ｚ−０２３７に規定する１８０度引き剥がし法（ピール法）により、引張速度３００ｍｍ／分で引き剥がしたときの粘着力（Ａ）をテンシロン引張試験機（（株）オリエンテック製ＲＴＣ−１２１０）にて測定した。
【００６５】
[オゾンガスの発生]
オゾンガスの測定は、耐傷性層の塗工中に廃棄される空気を採取し、オゾン試験紙であるヨウ化カリウム澱粉紙にてオゾンを検出した。
【００６６】
［液晶偏光板に対する粘着力（Ｂ）］
液晶偏光板保護用透明粘着フィルム(サイズ：２５ｍｍ×１００ｍｍ)をサンプリングし、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下で３時間放置した液晶偏光板のトリアセチルセルロースフィルム（商品名「フジタック」、厚み３８μｍ、富士写真フィルム（株）製）に貼り付け、２ｋｇの圧着ローラーで１往復させて２４時間経過後、更に９０℃で２時間加熱処理した後のＪＩＳ−Ｚ−０２３７に規定する１８０度引き剥がし法（ピール法）により、引張速度３００ｍｍ／分で引き剥がしたときの粘着力（Ｂ）をテンシロン引張試験機（（株）オリエンテック製ＲＴＣ−１２１０）にて測定した。
【００６７】
［剥離シートからの剥離力］
液晶偏光板保護用透明粘着フィルム(サイズ：２５ｍｍ×１００ｍｍ)をサンプリングし、フィルムの耐傷性面全面に両面テープを貼付した後、両面テープ側をステンレス板に貼り付け、剥離シートをＪＩＳ−Ｚ−０２３７に規定する１８０度引き剥がし法（ピール法）による、引張速度３００ｍｍ／分で引き剥がしたときの粘着力をテンシロン引張試験機（（株）オリエンテック製ＲＴＣ−１２１０）にて測定した。
【００６８】
［透明粘着フィルムからの糊剥がれ有無］
液晶偏光板に対する粘着力測定時に、液晶偏光板保護用透明粘着フィルムと粘着層との密着不良により、液晶偏光板保護用透明粘着フィルムから粘着剤（糊）が剥がれる状態の有無を目視評価し、粘着剤が剥がれない場合を○、粘着剤が剥がれた場合を×とした。
【００６９】
［ゴミ付着性］
液晶偏光板保護用透明粘着フィルムの耐傷性層の表面に澱粉パウダーを落とし、フィルムを逆さにして余剰な澱粉を落とした後の澱粉の付着有無を評価した。
【００７０】
【表１】
2004151696.tif 000002
【００７１】
【表２】
2004151696.tif 000003
表１、表２に示されているように、実施例１〜５で得られた液晶偏光板保護用透明粘着フィルムについては、表面抵抗率、ヘーズも十分に低く、耐傷性、耐温水、耐薬品性も良好であり、表面への粘着剤やゴミ付着も無く、液晶偏光板との粘着力が適性であり、帯電防止性二軸延伸透明ポリエステルフィルムからの糊剥がれもなく、剥離シートからの剥離力も十分に軽かった。また帯電防止性二軸延伸透明ポリエステルフィルムを作成する際に、オゾンの発生も無かった。
【００７２】
一方、比較例１で得られた透明粘着フィルムは耐傷性層が無いことから、表面の耐傷性、耐温水性や耐薬品性が悪く、帯電防止性も劣り、更にはゴミの付着も認められた。比較例２で得られた透明粘着フィルムは、耐温水性や耐薬品性が低下し、帯電防止性も劣り、ゴミの付着が認められた。また、実施例６では、耐傷性層を塗工し、紫外線照射によりキュアする際に、オゾンの発生があったが、製品の性質としては、実施例１と同等であった。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明は、液晶表示装置に使用される偏光板を保護するフィルムであり、変更板の製造工程、組み立て工程、検査工程で使用することができる。