(57)【要約】【課題】Ｎ-アシルスルフェンアミド化合物の製造方法及び新規なＮ-アシルスルフェンアミド化合物の提供【解決手段】下記一般式（イ）【化１】2004196715.tif 000017（式中、Ｒ１は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基を示し、Ｒ１が複数ある場合は、各Ｒ１は互いに同一であっても、異なっていてもよく、ｎは０または１〜４の整数である。Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基を示す。Ｒ３は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素数１〜８のアシル基を示す。Ｒ４は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素数１〜８の複素環基を示す。）で表されるＮ-アシルスルフェンアミド化合物を製造する方法及び新規なＮ-アシルスルフェンアミド化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（イ）で表されるＮ-アシルスルフェンアミド化合物の製造方法において、下記一般式（ロ）で表されるＮ-スルフェニルベンゾイミダゾール化合物と下記一般式（ハ）で表される一般式アミド化合物を反応させることを特徴とする 下記一般式（イ）で表されるＮ-アシルスルフェンアミド化合物の製造方法。
【化１】
2004196715.tif 000013
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基から選ばれる基又は原子を示す。Ｒ１が複数ある場合は、各Ｒ１は互いに同一であっても、異なっていてもよい。
ｎは０または１〜４の整数である。
Ｒ２は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基から選ばれる基を示す。
Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素数１〜８のアシル基から選ばれる基を示す。
Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素数１〜８の複素環基から選ばれる基又は原子を示す。）
【化２】
2004196715.tif 000014
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基から選ばれる基又は原子を示す。Ｒ１が複数ある場合は、各Ｒ１は、互いに同一であっても、異なっていてもよい。
ｎは、０または１〜４の整数である。
Ｒ２は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基から選ばれる基を示す。
Ｒ５は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基から選ばれる基又は原子を示す。Ｒ５が複数ある場合は、各Ｒ５は、互いに同一であっても、異なっていてもよい。
ｍは、０または１〜４の整数である。）
【化３】
2004196715.tif 000015
（式中、Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素数１〜８のアシル基から選ばれる基を示す。
Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素数１〜８の複素環基から選ばれる基又は原子を示す。）
【請求項２】
塩基の存在下に反応を行うことを特徴とする請求項１記載のＮ-アシルスルフェンアミド化合物の製造方法。
【請求項３】
下記一般式（ニ）で表されるＮ-アシルスルフェンアミド化合物。
【化４】
2004196715.tif 000016
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基から選ばれる基又は原子を示す。
Ｒ１が複数ある場合は、各Ｒ１は、互いに同一であっても、異なっていてもよい。
ｎは、０または１〜４の整数である。
Ｒ２は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基を示す。Ｒ３は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素数１〜８のアシル基を示す。
Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素数１〜８の複素環基から選ばれる基又は原子を示す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、Ｎ-アシルスルフェンアミド化合物の製造方法、およびその製造方法によって得られる新規なＮ-アシルスルフェンアミド化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
スルフェンアミド化合物は、従来からゴムの加硫化剤、殺菌剤、殺虫剤、除草剤としての機能を有するものがあることが知られており（非特許文献１）、特に、Ｎ-ベンゾイル-4-クロロベンゼンスルフェンアミドには、植物成長調整機能があることが報告されている（非特許文献２）。このように、一群のＮ-アシルスルフェンアミド化合物は、産業上重要な化合物であり、新たな化合物の創製、また、より安全な製法の開発が必要とされている。
【０００３】
また、アミド化合物は、一般的にはアミン化合物のアシル化によって製造されている。同様に２０世紀初頭の論文には、スルフェンアミドのアシル化によってＮ-アシルスルフェンアミド化合物が得られるとの報告があるが（非特許文献３，非特許文献４，非特許文献５，非特許文献６），その後、スルフェンアミド化合物に対するアシル化は、通常の方法である酸塩化物や酸無水物による反応では進行せず、ジスルフィド化合物やジスルフェニルアミン化合物が得られことが報告されている（非特許文献７）。
したがって、Ｎ-アシルスルフェンアミド化合物を製造するためには、塩化スルフェニル化合物とアミド化合物の反応により製造されてきた（例えば非特許文献８）。
しかしながら、塩化スルフェニル化合物は、従来、チオール化合物あるいはジスルフィド化合物と塩素ガスとの反応により製造されるので、Ｎ-アシルスルフェンアミド化合物を製造するためには、塩素ガスを使用せざる得ないものであるとされてきた。このようなことから、Ｎ-アシルスルフェンアミド化合物を製造するために、塩化スルフェニル化合物を用いない方法の開発が望まれてきた。
【０００４】
【非特許文献１】L. Craine and M. Raban, Chem. Rev., 89, 689-712 (1989).
【非特許文献２】N. P. Pel'kis, Y. V. Karabanov, V. P. Borisenko, and E. S. Levchenko, Fiziol. Akt. Veshch., 16, 47-49 (1984); Chem. Abstr., 103,18314 (1985).
【非特許文献３】Th. Zincke and Fr. Farr, Ann., 391, 57-88 (1912).
【非特許文献４】Th. Zincke and S. Lenhardt, Ann., 400, 2-27 (1913).
2004196715.tif 000002
【非特許文献７】V. A. Ignatov, R. A. Akchuria, I. V. Volkov, and P. A. Pirogov, J. Gen. Chem. USSR, 47, 1004-1010 (1977); Zh. Obshch. Khim., 47,1096-1103 (1977).
【非特許文献８】Y. Miura, Y. Katsura, and M. Kinoshita, Bull. Chem. Soc.Jpn., 51, 3004-3007 (1978).
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、Ｎ-アシルスルフェンアミド化合物を製造するにあたり、塩素ガスを用いて合成されている塩化スルフェニル化合物を原料に用いることなく、Ｎ-アシルスルフェンアミド化合物を製造するための新規な製造方法を提供すること、及び新規なＮ−アシルスルフェンアミド化合物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、Ｎ-アシルスルフェンアミド化合物及びその製造方法について鋭意研究を重ねた結果、Ｎ-スルフェナモイルベンゾイミダゾール化合物とアミド化合物を反応させると、Ｎ-スルフェナモイルベンゾイミダゾールの硫黄原子上でアミド化合物がベンゾイミダゾール環と置換反応を起こすことによりＮ-アシルスルフェンアミド化合物を得ることができる反応を新たに見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明によれば、下記一般式（イ）で表されるＮ-アシルスルフェンアミド化合物を製造する方法において、下記一般式（ロ）で表されるＮ-スルフェニルベンゾイミダゾール化合物と下記一般式（ハ）で表されるアミド化合物を反応させることを特徴とするＮ-アシルスルフェンアミド化合物の製造方法が提供される。
【化５】
2004196715.tif 000003
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基から選ばれる基又は原子を示す。Ｒ１が複数ある場合は、各Ｒ１は互いに同一であっても、異なっていてもよい。
ｎは、０または１〜４の整数である。
Ｒ２は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基から選ばれる基を示す。
Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素数１〜８のアシル基から選ばれる基を示す。
Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素数１〜８の複素環基から選ばれる基又は原子を示す。）
【化６】
2004196715.tif 000004
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基から選ばれる基又は原子を示す。Ｒ１が複数ある場合は、各Ｒ１は、互いに同一であっても、異なっていてもよい。
ｎは、０または１〜４の整数である。
Ｒ２は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基から選ばれる基を示す。
Ｒ５は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基から選ばれる基又は原子を示す。Ｒ５が複数ある場合は、各Ｒ５は互いに同一であっても、異なっていてもよい。
ｍは、０または１〜４の整数である。）
【化７】
2004196715.tif 000005
（式中、Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素数１〜８のアシル基から選ばれる基を示す。
Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素数１〜８の複素環基から選ばれる基又は原子を示す。）
【０００８】
また、本発明によれば、下記一般式（ニ）で表される新規なＮ-アシルスルフェンアミド化合物が提供される。
【化８】
2004196715.tif 000006
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基から選ばれる基又は原子を示す。
Ｒ１が複数ある場合は、各Ｒ１は、互いに同一であっても、異なっていてもよい。
ｎは、０または１〜４の整数である。
Ｒ２は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基を示す。Ｒ３は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素数１〜８のアシル基を示す。
Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素数１〜８の複素環基から選ばれる基又は原子を示す。）
【０００９】
【発明実施の形態】
本発明のＮ-アシルスルフェンアミド化合物は、以下の一般式（イ）で示される化合物である。
【化９】
2004196715.tif 000007
式中、Ｒ１は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基を示す。
前記アルキル基の具体例を示すと、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、t-ペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、2-ヘキシル、3-ヘキシル基、n-ヘプチル基、2-ヘプチル基、3-ヘプチル基、4-ヘプチル基、n-オクチル基、2-オクチル基、3-オクチル基、4-オクチル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。
前記シクロアルキル基の具体例を示すと、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
前記アルコキシル基の具体例を示すと、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ヘキシロキシ基等が挙げられる。
前記アルコキシカルボニル基の具体例を示すと、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ヘキシロキシカルボニル基、ベンジロキシカルボニル基等が挙げられる。
ハロゲン原子には、塩素、フッ素、ヨウ素、臭素から選ばれる原子が用いられる。
ｎは０または１〜４の整数を示す。
【００１０】
式中、Ｒ２は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基を示す。
前記アルキル基の具体例を示すと、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、t-ペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、2-ヘキシル、3-ヘキシル基、n-ヘプチル基、2-ヘプチル基、3-ヘプチル基、4-ヘプチル基、n-オクチル基、2-オクチル基、3-オクチル基、4-オクチル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。
前記シクロアルキル基の具体例を示すと、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。
前記芳香族基の具体例を示すと、フェニル基、トリル基、アニシル基、ナフチル基、メチルナフチル基等が挙げられ、これらの芳香族基にはメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピオキシなどのアルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基等の置換基により置換されていてもよい。
ｎは、０又は１〜４の整数を表す。
【００１１】
Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素数１〜８のアシル基を示す。
前記アルキル基の具体例を示すと、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、t-ペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、2-ヘキシル、3-ヘキシル基、n-ヘプチル基、2-ヘプチル基、3-ヘプチル基、4-ヘプチル基、n-オクチル基、2-オクチル基、3-オクチル基、4-オクチル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。
前記シクロアルキル基の具体例を示すと、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
前記芳香族基の具体例を示すと、フェニル基、トリル基、アニシル基、ナフチル基、メチルナフチル基等が挙げられる。これらの芳香族基にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピロキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、塩素、フッ素、臭素及びヨウ素からなるハロゲン原子、ニトロ基等の基により置換されていてもよい。
前記アシル基の具体例を示すと、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ベンゾイル基、シクロヘキシルカルボニル基等が挙げられる。
【００１２】
Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素数１〜８の複素環基を示す。
前記アルキル基の具体例を示すと、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、t-ペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、2-ヘキシル、3-ヘキシル基、n-ヘプチル基、2-ヘプチル基、3-ヘプチル基、4-ヘプチル基、n-オクチル基、2-オクチル基、3-オクチル基、4-オクチル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。
前記シクロアルキル基の具体例を示すと、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。
前記複素環基の具体例を示すと、フリル基、ピリジル基、キノリル基、チエニル基、ピペリジル基、イソキノリル基、ピロリル基、トリアジニル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。
【００１３】
前記化合物は、ゴムの加硫化剤、殺菌剤、殺虫剤、除草剤として用いることができる。
【００１４】
本発明の新規なＮ-アシルスルフェンアミド化合物は、以下の一般式（ニ）で示される化合物である。なお、一般式（ニ）で示される化合物は、一般式（イ）で示される化合物から、Ｒ３が水素原子である場合を除いた化合物である。
【化１０】
2004196715.tif 000008
式中、Ｒ１は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基を示す。
前記アルキル基の具体例を示すと、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、t-ペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、2-ヘキシル、3-ヘキシル基、n-ヘプチル基、2-ヘプチル基、3-ヘプチル基、4-ヘプチル基、n-オクチル基、2-オクチル基、3-オクチル基、4-オクチル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。
前記シクロアルキル基の具体例を示すと、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
前記アルコキシル基の具体例を示すと、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ヘキシロキシ基等が挙げられる。
前記アルコキシカルボニル基の具体例を示すと、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ヘキシロキシカルボニル基、ベンジロキシカルボニル基等が挙げられる。
ハロゲン原子は、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素から選ばれる原子である。
ｎは０または１〜４の整数を示す。
【００１５】
式中、Ｒ２は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基を示す。
前記アルキル基の具体例を示すと、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、t-ペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、2-ヘキシル、3-ヘキシル基、n-ヘプチル基、2-ヘプチル基、3-ヘプチル基、4-ヘプチル基、n-オクチル基、2-オクチル基、3-オクチル基、4-オクチル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。
前記シクロアルキル基の具体例を示すと、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。
前記芳香族基の具体例を示すと、フェニル基、トリル基、アニシル基、ナフチル基、メチルナフチル基等が挙げられ、これらの芳香族基にはメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基等の置換基が結合していてもよい。
【００１６】
Ｒ３は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素数１〜８のアシル基を示す。
前記アルキル基の具体例を示すと、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、t-ペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、2-ヘキシル、3-ヘキシル基、n-ヘプチル基、2-ヘプチル基、3-ヘプチル基、4-ヘプチル基、n-オクチル基、2-オクチル基、3-オクチル基、4-オクチル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。
前記シクロアルキル基の具体例を示すと、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。
前記芳香族基の具体例を示すと、フェニル基、トリル基、アニシル基、ナフチル基、メチルナフチル基等が挙げられ、これらの芳香族基にはメチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基等の置換基が結合していてもよい。
前記アシル基の具体例を示すと、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ベンゾイル基、シクロヘキシルカルボニル基等が挙げられる。
【００１７】
Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素数１〜８の複素環基を示す。
前記アルキル基の具体例を示すと、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、t-ペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、2-ヘキシル、3-ヘキシル基、n-ヘプチル基、2-ヘプチル基、3-ヘプチル基、4-ヘプチル基、n-オクチル基、2-オクチル基、3-オクチル基、4-オクチル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。
前記シクロアルキル基の具体例を示すと、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。
前記複素環基の具体例を示すと、フリル基、ピリジル基、キノリル基、チエニル基、ピペリジル基、イソキノリル基、ピロリル基、トリアジニル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。
【００１８】
前記化合物は、ゴムの加硫化剤、殺菌剤、殺虫剤、除草剤として用いることができる。
【００１９】
本発明のＮ-アシルスルフェンアミド化合物に含まれる具体的な化合物を挙げると、以下の化合物（１）から（７）に示されるフェンアミド化合物が挙ることができる。これらは、以下に述べる実施例中でその製造方法及び特性値を明らかにする。
本発明に含まれるＮ-アシルスルフェンアミド化合物は、前記一般式（イ）に包含されるものであり、この具体例に限定されるものではない。
【化１１】
2004196715.tif 000009
【００２０】
前記一般式（イ）で表される本発明のＮ-アシルスルフェンアミド化合物の製造方法は、以下の通りである。
【化１２】
2004196715.tif 000010
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基から選ばれる基又は原子を示す。Ｒ１が複数ある場合は、各Ｒ１は互いに同一であっても、異なっていてもよい。
ｎは０または１〜４の整数である。
Ｒ２は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基から選ばれる基を示す。
Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素数１〜８のアシル基から選ばれる基を示す。
Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素数１〜８の複素環基から選ばれる基又は原子を示す。）
【００２１】
原料物質である下記一般式（ロ）で表されるＮ-スルフェニルベンゾイミダゾール化合物と、下記一般式（ハ）で表されるアミド化合物を反応させる。
【化１３】
2004196715.tif 000011
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基を示し、Ｒ１が複数ある場合は、各Ｒ１は互いに同一であっても、異なっていてもよく、ｎは０または１〜４の整数である。Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基を示す。Ｒ５は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基を示し、Ｒ５が複数ある場合は、各Ｒ５は互いに同一であっても、異なっていてもよく、ｍは０または１〜４の整数である。）
【化１４】
2004196715.tif 000012
（式中、Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素数１〜８のアシル基を示す。Ｒ４は水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２の芳香族基、炭素数１〜８の複素環基を示す。）
【００２２】
前記原料物質を、好ましくは溶剤に溶解させ、塩基性物質の存在下に反応させる。
反応溶媒は、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、N,N-ジメチルホルムアミド等の溶媒中で行われる。また、これらの溶媒は単独または混合溶媒の形で使用される。
添加する塩基性物質としては、水素化ナトリウム、n-ブチルリチウム、s-ブチルリチウム、t-ブチルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、ナトリウムアミド等が用いられる。
反応温度は、−７８℃から１０℃、好ましくは、−３０℃から０℃の範囲である。この温度未満では、反応は遅く、反応の進行が困難となる。この範囲を超える場合には、副反応が生起するので、好ましくない。
【００２３】
前記原料物質である一般式（ロ）で表されるＮ-スルフェニルベンゾイミダゾール化合物は、Ｎ-無置換スルフェンアミド化合物とベンゾイミダゾール化合物を加熱させ、アミン交換反応を起こさせるという公知の方法で反応させて製造される。
もう一方の原料物質である一般式（ハ）で表されるアミド化合物は、カルボン酸をアミン化合物と反応させて製造される。
反応時間は、５分から１時間である。反応終了後、溶剤を除去し、目的生成物を取り出す。
【００２４】
【実施例】
次に、本発明を実施例により詳細に説明する。なお、本発明の実施例は本発明の理解を容易にするために代表的な物をあげたものであり、本発明はこれだけに限定されるものではない。
下記実施例によって製造される新規なＮ−アシルスルフェンアミド化合物（１）〜（７）は、前記で示した化合物（１）〜（７）である。この化合物の各種スペクトルデータを測定し、その結果を主要な判定基準として同定を行った。
他のＮ-アシルスルフェンアミド化合物は、既知のものについては融点および各種スペクトルデータを比較することより、未知のものについては各種スペクトルを主要な判定基準として同定した。
【００２５】
実施例１
内容積３０ｍｌのガラス製容器中にアセトアミド（７２ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１０ｍｌに溶かし、０℃において水素化ナトリウム２ｍｍｏｌを加えた。１５分後、N-(2-メトキシカルボニルベンゼンスルフェニル)ベンゾイミダゾール（１００ｍｇ，０．３５ｍｍｏｌ）を加え、０℃で３０分撹拌を行った。反応溶液に水を加え、生成物を塩化メチレンで抽出し、溶液を硫酸マグネシウムで乾燥させた。粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出溶媒  塩化メチレン：アセトン：メタノール＝１００：５：１）で精製することにより、化合物（１）のＮ−アシルスルフェンアミドを収量３３ｍｇ、収率４２％で得た。
この化合物は酢酸エチル−ヘキサンを用いて再結晶することによりさらに精製することができた。
融点 129-130 ℃.  1H NMR (CD3OD) d 2.21 (3H, s), 3.91 (3H, s), 7.22 (1H, td, J = 7.6, 1.0 Hz), 7.28 (1H, dd, J = 8.3, 1.0 Hz), 7.54 (1H, ddd, J = 8.3, 7.6, 1.2 Hz), 8.02 (1H, dd, J = 7.6, 1.2 Hz). 13C NMR (CD3OD) d23.0, 52.8, 123.1, 125.3, 125.5, 132.1, 134.2, 146.5, 168.3, 175.8.  IR(KBr) vmax 3264, 2957, 1703, 1667, 1439, 1314, 1290, 1242, 1148, 747 cm-1.  元素分析 C10H11NO3S としての計算値: C, 53.32; H, 4.92; N, 6.22. 実測値: C, 53.44; H, 4.65; N, 6.11.
【００２６】
実施例２
内容積３０ｍｌのガラス製容器中にベンズアミド（１２１ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１０ｍｌに溶かし、０℃において水素化ナトリウム２ｍｍｏｌを加えた。１５分後N-(2-メトキシカルボニルベンゼンスルフェニル)ベンゾイミダゾール（１００ｍｇ，０．３５ｍｍｏｌ）を加え、０℃で１０分撹拌を行った。反応溶液に水を加え、生成物を塩化メチレンで抽出し、溶液を硫酸マグネシウムで乾燥させた。粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出溶媒  塩化メチレン：アセトン：メタノール＝１００：５：１）で精製することにより、化合物（２）のＮ−アシルスルフェンアミドを収量６３ｍｇ、収率６２％で得た。
この化合物は酢酸エチル−ヘキサンを用いて再結晶することによりさらに精製することができた。
融点 156-158 ℃.  1H NMR (CDCl3) d 3.92 (3H, s), 7.16 (1H, t, J = 7.6 Hz), 7.30 (1H, d, J = 7.9 Hz), 7.41-7.45 (3H, m), 7.54 (1H, d, J = 7.9 Hz), 7.56 (1H, s), 7.91 (2H, d, J = 7.7 Hz), 7.99 (1H, d, J = 7.7 Hz).  13CNMR (CDCl3) d 52.4, 122.1, 124.2, 124.6, 127.7, 128.8, 131.1, 132.4, 133.1, 144.9, 167.1, 169.0.  IR (KBr) vmax 3264, 3063, 2951, 1701, 1663, 1453, 1433, 1312, 1256, 1105, 745, 693 cm-1. 元素分析 C15H13NO3S としての計算値: C, 62.70; H, 4.56; N, 4.87. 実測値: C, 62.68; H, 4.27; N, 4.76.
【００２７】
実施例３
内容積３０ｍｌのガラス製容器中にアセトアミド（７２ｍｇ，１．０ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１０ｍｌに溶かし、０℃において水素化ナトリウム２ｍｍｏｌを加えた。１５分後、N-(2-エトキシカルボニルベンゼンスルフェニル)ベンゾイミダゾール（１００ｍｇ，０．３４ｍｍｏｌ）を加え、０℃で３０分撹拌を行った。反応溶液に水を加え、生成物を塩化メチレンで抽出し、溶液を硫酸マグネシウムで乾燥させた。粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィー（溶出溶媒  塩化メチレン：アセトン：メタノール＝１００：５：１）で精製することにより、化合物（３）のＮ−アシルスルフェンアミドを収量６３ｍｇ、収率７８％で得た。
この化合物は酢酸エチル−ヘキサンを用いて再結晶することによりさらに精製することができた。
融点 122.0-123.0 ℃.  1H NMR (CD3OD) d 1.29 (3H, t, J = 7.0 Hz), 2.21 (3H, s), 4.37 (2H, q, J = 7.0 Hz), 7.23 (1H, ddd, J = 7.9, 7.3, 1.2 Hz), 7.28 (1H, d, J = 7.9 Hz), 7.54 (1H, ddd, J = 7.9, 7.3, 1.5 Hz), 8.02 (1H,dd, J = 7.9, 1.2 Hz).  13C NMR (CD3OD) d 14.6, 23.0, 62.6, 123.1, 125.5, 125.6, 132.1, 134.1, 146.5, 167.9, 175.8.  IR (KBr) vmax 3231, 2986, 1682, 1439, 1370, 1277, 1240, 1148, 1107, 1059, 1011, 752 cm-1.  元素分析C11H13NO3S としての計算値: C, 55.21; H, 5.48; N, 5.85. 実測値: C, 55.57; H, 5.39; N, 5.73.
【００２８】
実施例４
実施例３において、アセトアミドの代わりにベンズアミド（１２１ｍｇ，１．０ｍｏｌ）を用いることにより、化合物（４）のＮ−アシルスルフェンアミドを収量７１ｍｇ、収率７０％で得た。
この化合物は酢酸エチル−ヘキサンを用いて再結晶することによりさらに精製することができた。
融点 146.0-147.0 ℃.  1H NMR (CDCl3) d 1.40 (3H, t, J = 7.0 Hz), 4.38 (2H, q, J = 7.0 Hz), 7.16 (1H, td, J = 8.2, 1.2 Hz), 7.30 (1H, d, J = 8.2 Hz), 7.41-7.45 (3H, m), 7.55 (1H, t, J = 7.6 Hz), 7.61 (1H, brs), 7.92 (1H, d, J = 7.6 Hz), 8.01 (1H, dd, J = 7.6, 1.2 Hz).  13C NMR (CDCl3) d 14.3, 61.6, 122.1, 124.6, 127.7, 128.8, 131.1, 132.5, 133.1, 144.8, 166.7, 169.1.  IR (KBr) vmax 3281, 3223, 1688, 1661, 1453, 1426, 1256, 1150, 1105, 1057, 1020, 756, 689 cm-1.  元素分析 C16H14NO3S としての計算値: C,63.77; H, 5.02; N, 4.65. 実測値: C, 63.79; H, 4.89; N, 4.56.
【００２９】
実施例５
実施例４において、アセトアミドの代わりにp-メチルベンズアミド（１３５ｍｇ，１．０ｍｏｌ）を用いることにより、化合物（５）のＮ−アシルスルフェンアミドを収量９６ｍｇ、収率９０％で得た。
この化合物は酢酸エチル−ヘキサンを用いて再結晶することによりさらに精製することができた。
融点 138.4-139.5 ℃.  1H NMR (CDCl3) d 1.40 (3H, t, J = 7.3 Hz), 2.41 (1H, s), 4.39 (2H, q, J = 7.3 Hz), 7.16 (1H, ddd, J = 7.9, 7.0, 1.2 Hz), 7.24 (2H, d, J = 7.9 Hz), 7.29 (1H, d, J = 7.9 Hz), 7.42 (1H, ddd, J = 7.9, 7.0, 1.5 Hz), 7.82 (2H, d, J = 8.2 Hz), 8.01 (1H, dd, J = 7.9, 1.2 Hz).  13C NMR (CDCl3) d 14.3, 21.6, 61.5, 122.1, 124.5, 124.6, 127.7, 129.4, 130.3, 131.1, 133.0, 143.1, 145.0, 166.7.  IR (KBr) vmax 3227, 2978, 1696, 1657, 1437, 1254, 1148, 1101, 1059, 748 cm-1.  元素分析 C17H17NO3Sとしての計算値: C, 64.74; H, 5.43; N, 4.44. 実測値: C, 64.51; H, 5.29; N, 4.32.
【００３０】
実施例６
実施例３において、アセトアミドの代わりにN-メチルアセトアミド（７３ｍｇ，１．０ｍｏｌ）を用いることにより、化合物（６）のＮ−アシルスルフェンアミドを収量５１．５ｍｇ、収率６０％で得た。
この化合物はヘキサンを用いて再結晶することによりさらに精製することができた。
融点 81.2-82.2 ℃.  1H NMR (CDCl3) d 1.43 (3H, t, J = 7.0 Hz), 2.29 (3H,s), 3.29 (3H, s), 4.42 (2H, q, J = 7.0 Hz), 7.07 (1H, d, J = 7.9 Hz), 7.27 (1H, td, J = 7.6, 1.2 Hz), 7.57 (1H, td, J = 8.2, 1.2 Hz), 8.12 (1H,dd, J = 7.6, 1.2 Hz).  13C NMR (CDCl3) d 14.2, 21.5, 38.8, 61.6, 121.0,124.2, 124.9, 131.5, 133.5, 144.3, 166.6, 176.7.  IR (KBr) vmax 1678, 1368, 1308, 1148, 1101, 965, 918, 748, 509 cm-1.  元素分析 C12H15NO3S としての計算値: C, 56.90; H, 5.97; N, 5.53. 実測値: C, 57.32; H, 5.99; N, 5.35.
【００３１】
実施例７
実施例３において、アセトアミドの代わりにN-メチルベンズアミド（１３５ｍｇ，１．０ｍｏｌ）を用いることにより、化合物（７）のＮ−アシルスルフェンアミドを収量７４ｍｇ、収率７０％で得た。
この化合物は酢酸エチル−ヘキサンを用いて再結晶することによりさらに精製することができた。
融点108.2-109.9 ℃.  1H NMR (CDCl3) d 1.36 (3H, t, J = 7.0 Hz), 3.43 (3H, s), 4.33 (2H, q, J = 7.0 Hz), 7.23-7.28 (4H, m), 7.34 (1H, t, J = 7.3 Hz), 7.48 (2H, m), 7.62 (1H, ddd, J = 8.5, 7.3, 1.5 Hz), 8.05 (1H, dd, J= 7.9, 1.2 Hz).  13C NMR (CDCl3) d 14.2, 39.7, 61.6, 103.2, 121.6, 124.2, 124.8, 127.3, 127.8, 130.3, 131.5, 133.5, 135.0, 144.7, 166.5, 190.3.IR (KBr) vmax 1686, 1649, 1462, 1331, 1281, 1256, 1144, 1103, 1061, 1009, 747, 714, 696, 538 cm-1.
【００３２】
【発明の効果】
本発明によれば、塩素ガスや塩素化合物を用いることなく、Ｎ-スルフェニルベンゾイミダゾール化合物とアミド化合物を反応させる新規な方法が得られる。その際に、Ｎ-アシルスルフェンアミド化合物を収率よく製造することができる。
本発明により得られる、前記一般式（ニ）で表される新規Ｎ-アシルスルフェンアミド化合物は、ゴムの加硫化剤、殺菌剤、殺虫剤、除草剤として用いることができる。