(57)【要約】【課題】湿気遮断性に優れ、内部に収納した湿気硬化型シーリング材を長期間保存できる湿気硬化型シーリング材用カートリッジを提供する。【解決手段】円筒状のポリオレフィン製カートリッジ本体の一端に吐出口を備えたポリオレフィン製天蓋部が存在し、該カートリッジ本体の他端には押出用プランジャーが摺動自在に内嵌されている湿気硬化型シーリング材用カートリッジにおいて、カートリッジ本体の少なくとも湿気硬化型シーリング材を収納する部分上に活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物を被覆硬化したことを特徴とする湿気硬化型シーリング材用カートリッジ、湿気硬化型シーリング材を収納した上記湿気硬化型シーリング材収納カートリッジ、および、上記カートリッジの製造方法。【選択図】　　　　　　　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
円筒状のポリオレフィン製カートリッジ本体の一端に吐出口を備えたポリオレフィン製天蓋部が存在し、該カートリッジ本体の他端には押出用プランジャーが摺動自在に内嵌されている湿気硬化型シーリング材用カートリッジにおいて、カートリッジ本体の少なくとも湿気硬化型シーリング材を収納する部分上に活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物を被覆硬化したことを特徴とする、湿気硬化型シーリング材用カートリッジ。
【請求項２】
活性エネルギー線が紫外線であることを特徴とする請求項１記載の湿気硬化型シーリング材用カートリッジ。
【請求項３】
活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物が、エポキシ系化合物および光重合開始剤からなる請求項２項記載の湿気硬化型シーリング材用カートリッジ。
【請求項４】
活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物が溶剤を含まず、室温で液状であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項記載の湿気硬化型シーリング材用カートリッジ。
【請求項５】
活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物を被覆硬化したカートリッジ本体の透湿度が０．１８ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の湿気硬化型シーリング材用カートリッジ。
【請求項６】
湿気硬化型シーリング材がシリコーンシーリング材である請求項１〜５のいずれか１項記載の湿気硬化型シーリング材用カートリッジ。
【請求項７】
シリコーンシーリング材が脱アルコール型シリコーンシーリング材である請求項６記載の湿気硬化型シーリング材用カートリッジ。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれか１項記載の湿気硬化型シーリング材用カートリッジに湿気硬化型シーリング剤が収納された湿気硬化型シーリング材収納カートリッジ。
【請求項９】
湿気硬化型シーリング材がシリコーンシーリング材である請求項８記載の湿気硬化型シーリング材収納カートリッジ。
【請求項１０】
一端が吐出口を備えたポリオレフィン製天蓋部で塞がれ、他端に押出用プランジャーを摺動自在に内嵌する開口部を有するポリオレフィン製円筒状カートリッジ本体に活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物を被覆した後、活性エネルギー線を照射して硬化することを特徴とする、湿気硬化型シーリング材用カートリッジの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、カートリッジ本体のうち少なくとも湿気硬化型シーリング材を収納する部分に活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物を被覆硬化している、湿気遮断性が向上した湿気硬化型シーリング材用ポリオレフィン製カートリッジ、湿気硬化型シーリング材を収納した上記カートリッジ、および、上記カートリッジの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術】
従来、湿気硬化型シーリング材を収納して保存するためのカートリッジとしては、円筒状のカートリッジ本体の一端にはそれを塞ぐ天蓋部が存在し、天蓋部の中心部にはノズル付き吐出部が存在し、その吐出口は防湿膜により封止されており、該カートリッジ本体の他端には押出用プランジャーが摺動自在に内嵌されているカートリッジが知られており（実公平３−２８９４１号公報参照）、カートリッジ本体の材質としてはアルミ箔をラミネートした厚紙や、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂などが知られている。カートリッジ本体がアルミ箔をラミネートした厚紙からなるカートリッジは、使用後このカートリッジを産業廃棄物として焼却廃棄するには不向きであるという問題がある。
【０００３】
ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂製カートリッジは、湿気遮断性が十分でなく、内部に収納する湿気硬化型シーリング材の種類によっては長期間保存中にカートリッジ本体の断面を透過してきた水分により、部分的に硬化したり、ガラス板、金属板、金属サッシなどの被着物の温度が高い場合にシーリング部位と被着物との界面に気泡が生じたりするなどの問題がある。そのために、カートリッジ本体にアルミ箔ラミネート樹脂フィルムを積層してなるカートリッジが提案されているが、その製造は非常に煩雑であり、製造コストが著しく高くなるという問題がある。
【０００４】
開口部に摺動自在に挿入されたプランジャーと円筒状カートリッジ本体の密閉性を向上させるため、プランジャー外面とそれに接する円筒状カートリッジ本体の内面に疎水性密封材を塗布したポリオレフィン製のカートリッジが知られている（特開昭６３−２７５８４号参照）。しかし、雰囲気中の水分は、円筒状カートリッジ本体の断面を透過するので、上記問題を解決することはできなかった。
【０００５】
また、特開平１１−３２１８９５号公報や特開平１１−３２１８９６号公報には、ポリエステル樹脂を用いて成型する延伸チューブ容器の水蒸気バリア性を向上させるため延伸チューブ容器にエポキシ樹脂をコーティングする技術が開示されている。しかしながら、このような延伸チューブ容器は、容器の厚さが非常に薄く、施工上の問題もあり、湿気硬化型シーリング材用カートリッジには使用できない。
【０００６】
【特許文献１】
実公平３−２８９４１号公報
【特許文献２】
特開平９−２９５９８７号公報
【特許文献３】
特開昭６３−２７５８４
【特許文献４】
特開平１１−３２１８９５
【特許文献５】
特開平１１−３２１８９６
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、かかる従来技術の問題点を解決し、湿気遮断性に優れ、内部に収納した湿気硬化型シーリング材を長期間保存することができる湿気硬化型シーリング材用カートリッジ、湿気硬化型シーリング材を収納した上記カートリッジ、および上記カートリッジの製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、円筒状のポリオレフィン製カートリッジ本体の一端に吐出口を備えたポリオレフィン製天蓋部が存在し、該カートリッジ本体の他端には押出用プランジャーが摺動自在に内嵌されている湿気硬化型シーリング材用カートリッジにおいて、円筒状のカートリッジ本体の少なくとも湿気硬化型シーリング材を収納する部分上に活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物を被覆硬化したことを特徴とする湿気硬化型シーリング材用カートリッジ、湿気硬化型シーリング材を収納した上記湿気硬化型シーリング材収納カートリッジ、および、上記カートリッジ本体に活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物を被覆した後、活性エネルギー線を照射して硬化することを特徴とする、湿気硬化型シーリング材用カートリッジ本体の製造方法に関する。
【０００９】
【発明の実施の態様】
本発明に係る代表的なカートリッジ１（図１参照）の円筒状カートリッジ本体１ａはポリオレフィン製であって、その一端はポリオレフィン製天蓋部１ｂにより塞がれている。円筒状カートリッジ本体１ａと天蓋部１ｂとは一体に成形されていることが好ましい。天蓋部１ｂの中心部には吐出部１ｃが立設されている。押出用プランジャー２の素材は特に限定されず、熱可塑性樹脂や金属を使用することができるが、ポリオレフィン製であることが好ましい。ポリオレフィンとしては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびエチレン・プロピレン共重合体などが例示されるが、特に高密度ポリエチレンが好ましい。上記円筒状カートリッジ本体１ａ、天蓋部１ｂ、吐出部１ｃおよび押出用プランジャー２の成形方法は特に限定されず、吐出部１ｃと天蓋部１ｂと円筒状カートリッジ本体１ａとを射出成形により一体化成形してもよく、吐出部１ｃが中心部に立設された天蓋部１ｂを射出成形により成形し、円筒状のカートリッジ本体１ａを押出成形にて作製し、両者を溶着してもよい。円筒状カートリッジ本体１ａ、天蓋部１ｂおよび押出用プランジャー２の厚みは、好ましくは０．７ｍｍ〜２．５ｍｍの範囲である。上記範囲の下限未満であると、カートリッジの強度や湿気遮断性が十分でなく、上記範囲の上限を超えると重量増により作業性が低下したり不経済であったりするからである。
【００１０】
円筒状カートリッジ本体１ａの一端を塞ぐ天蓋部１ｂの中心部に立設された吐出部１ｃの吐出口は防湿膜４により封止されることが好ましい。防湿膜４は吐出部１ｃの先端側、根元側の何れに位置しても良い。防湿膜４はアルミなどの金属箔と加熱溶融型接着剤との積層体からなることが好ましく、この場合、該防湿膜４を加熱溶融型接着剤層側で吐出部１ｃの周辺に融着することにより吐出口が封止される。吐出部１ｃにはノズル３が取り付けられることが好ましい。ノズル３は吐出部１ｃに着脱可能であることがカートリッジの保管や輸送の際に有利であって好ましいが、吐出部１ｃと一体化されていても差し支えない。
【００１１】
一方、円筒状カートリッジ本体１ａの他端は、開口しており、押出用プランジャー２が摺動自在に内嵌されている。湿気硬化型シーリング材Ａを円筒状カートリッジ本体１ａに充填後、押出用プランジャー２を挿入して密封することが好ましい。円筒状カートリッジ本体１ａの内周面のうち少なくとも押出用プランジャー２の外周面と接触する部位に疎水性密封材５の塗膜を設けることが好ましい。この疎水性密封材５としては、長鎖アルキル変性ポリシロキサン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、植物系ワックス、動物系ワックス、ポリエチレンワックスなどのワックス、あるいはこれらのワックスとポリブテンもしくはポリイソブチレンとの混合物など従来公知のものが使用できる。
【００１２】
以上のような構成は従来の湿気硬化型シーリング材用ポリオレフィン製カートリッジと同様であるが、本発明においては、前記円筒状カートリッジ本体１ａの少なくとも湿気硬化型シーリング材を収納する部分上に活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物６を被覆硬化している。活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物６の硬化物は空気中の湿気が円筒状カートリッジ本体１ａの断面を透過してカートリッジ内部に侵入することを防止し、内部に収納された湿気硬化型シーリング材Ａを長期間保存することを可能にする。活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物６は、円筒状カートリッジ本体１ａの両端間にわたる外周面および／または内周面全面に被覆硬化されてもよく、さらには天蓋部１ｂの一部または全面を覆っていてもよいが、円筒状カートリッジ本体１ａの外周面および／または内周面のうち少なくとも湿気硬化型シーリング材を収納する部分上には活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物６が被覆硬化されている必要がある。なお、活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物６は、円筒状カートリッジ本体１ａの外周面のうち少なくとも湿気硬化型シーリング材を収納する部分上に被覆硬化されていることが好ましい。活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物６の設置の際、従来公知の様々な印刷方法、コーティング方法が適用でき、本発明に係るカートリッジ１の製造が容易であるからである。
【００１３】
活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物は、エポキシ系化合物を含んでなり、好ましくはエポキシ系化合物を主剤とするものであり、活性エネルギー線の照射によって硬化皮膜を形成する。また、本活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物は、室温で液状であり、溶剤を含まないことが好ましい。これは、溶剤を含むと、塗工後の溶剤除去に起因して塗膜にピンホールが発生したり、塗膜中に微小な気泡が残ったりする等してカートリッジの湿気遮断性が十分でなくなることが懸念されるからである。
【００１４】
エポキシ系化合物は、特に制限は無く、従来公知のエポキシ官能基含有化合物やエポキシ樹脂が使用できる。脂環式エポキシモノマー類、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族多価アルコールまたはそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテルモノマー類などの脂肪族エポキシ化合物；芳香族エポキシモノマー類、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂などの芳香族エポキシ化合物が例示される。これらのエポキシモノマー、エポキシオリゴマーおよび／またはエポキシ樹脂は、必要に応じて、単独あるいは混合して使用することができる。また、アクリルもしくはメタクリル変性エポキシ樹脂などのようなエポキシ官能基を有するモノマー、エポキシ樹脂オリゴマーまたはエポキシ樹脂をラジカル重合性官能基で変性したもの、エポキシ官能基変性ポリブタジエン、エポキシ官能基変性アクリルもしくはメタクリル樹脂などのような種々のモノマー、オリゴマーまたはポリマーをエポキシ官能基で変性したものも同様に用いることができる。中でも、ビスフェノール型エポキシ樹脂がポリオレフィン製カートリッジへの密着性に優れ、入手もしやすいことから好ましい。
【００１５】
活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物は、それを硬化させる活性エネルギー線が紫外線である場合、上記のエポキシ化合物に加えて光重合開始剤を含むことが好ましい。光重合開始剤は従来公知のものを使用でき、好ましい光重合開始剤としては、カチオン系光重合開始剤やラジカル光重合開始剤が例示される。カチオン系光重合開始剤は、紫外線等の照射によりカチオン重合を開始させる物質を放出する化合物であり、カチオン重合性の官能基、例えばエポキシ基を開環重合させることができる。ラジカル光重合開始剤は、紫外線等の照射によりラジカル重合を開始させる物質を放出する化合物であり、不飽和アクリロイル基を１個以上有するアクリル官能基もしくはメタクリル官能基含有化合物などを架橋することができる。ラジカル光重合開始剤を含有する活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物としては、エポキシアクリレートなどのラジカル重合性官能基で変性したエポキシ樹脂のような重合性プレポリマーとアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルのような重合性モノマーとラジカル光重合開始剤からなる組成物が例示される。これらの光重合開始剤は組み合わせて使用しても良い。
【００１６】
本発明で使用する活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて他の添加剤を含有することができる。添加剤としては、粘度調整剤、ダレ防止剤、耐水剤、分散剤、橋かけ剤、ゲル化剤、皮張り防止剤、つや消し剤、消泡剤、色分かれ防止剤、防カビ剤、ミスト防止剤、すべり剤、酸化防止剤、乾燥剤、湿潤剤、ワックス、有機顔料、無機顔料、耐湿顔料、カーボンブラック、チタン白、金属粉、重合促進剤、さらに、暗所重合や貯蔵重合問題を防止するための重合禁止剤が例示される。
【００１７】
このような活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物としては、市販の活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系インク、塗料もしくはコーティング材を好適に用いることができる。好適な市販活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物としては、東洋インキ（株）製”ＦＤＳＳ４６”、東洋インキ
（株）製”ＦＤＳＳ２１０”、帝国インキ製造（株）製”ＵＶ　ＰＯ
Ｌ”、Ｍａｒｋｅｍ社製”Ｓｅｒｉｅｓ　９０７６　Ｉｎｋ”が例示
される。
【００１８】
これらの活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物は、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレンおよびエチレン・プロピレン共重合体などのポリオレフィンに対して優れた密着性を有し、速硬化性であり、かつ優れた皮膜強度、耐摩擦性、耐水性、耐候性を有する硬化皮膜を与える。
【００１９】
本活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物を円筒状カートリッジ本体１ａにコーティングする方法は特に制限されず、ロールコート、オフセットコート、グラビアコート、グラビアオフセットコート、スプレーコート、浸漬コート、スクリーン印刷などの従来公知の方法が例示される。該組成物を円筒状カートリッジ本体１ａに被覆後、該円筒状カートリッジ本体１ａの全周に活性エネルギー線を照射してもよく、該円筒状カートリッジ本体１ａを回転させながら１箇所から活性エネルギー線を照射してもよい。
【００２０】
本活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物を硬化させるための活性エネルギー線としては、紫外線、Ｘ線、電子線が例示される。紫外線により硬化させる場合に使用できる光源は、様々なものがあり、例えば加圧あるいは高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライド灯、ガリウム灯、キセノン灯、カーボンアーク灯が例示され、２００〜５００ｎｍの波長の光を発する光源が好ましい。また、紫外線と、赤外線、遠赤外線、熱風、高周波などによる熱との併用も可能である。紫外線の線源としては、表面硬度の高い強固な硬化皮膜が得られやすいことから、メタルハライド灯を用いることが好ましい。電子線により硬化させる場合には、種々の照射装置が使用でき、例えばコックロフトワルトシン型、バンデグラフ型および共振変圧器型が例示され、電子線としては５０〜１０００ｅＶのエネルギーを持つものが好ましく、より好ましくは１００〜３００ｅＶのエネルギーを持つものである。中でも、線源が安価であり、取扱いの容易な紫外線をエポキシ化合物系組成物の硬化に用いることが好ましい。
【００２１】
活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物の硬化皮膜厚さは０．１〜１００μｍ、好ましくは１〜５０μｍである。これは、上記範囲の下限未満であると湿気遮断性が十分でなくなり、上記範囲の上限を越えるとコスト的に不利になる場合があるからである。
【００２２】
上記の活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物を被覆硬化した円筒状カートリッジ本体１ａの透湿度はＪＩＳ　Ｚ　０２０８、「防湿包装材料の透湿度試験方法」もしくは上記ＪＩＳ法に相当するＭＯＣＯＮ法により測定することができる。該円筒状カートリッジ本体１ａの温度４０℃、相対湿度９０％の雰囲気下での上記透湿度は、０．１８ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ以下であることが好ましい。この上限を超えると、本カートリッジ内に充填した湿気硬化型シーリング材の種類によっては保存安定性が十分でなくなることがあるからである。
【００２３】
本発明のカートリッジは、円筒状カートリッジ本体１ａの少なくとも湿気硬化型シーリング材を収納する部分上に活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物を被覆硬化しているので、シリコーン系、変成シリコーン系、ポリウレタン系、ポリサルファイド系などの湿気硬化型シーリング材を長期間保存することができる。湿気硬化型シリコーンシーリング材は脱アルコール型、脱オキシム型、脱アミン型、脱ケトン型、脱ヒドロキシアミン型などのいずれでも良いが、特に１液タイプの脱アルコール型湿気硬化型シリコーンシーリング材は、本発明カートリッジに収納することにより保存可能期間を飛躍的に延長することができる。
【００２４】
【実施例】
本発明における効果を確認するため、本発明のカートリッジ内部に収納された湿気硬化型シーリング材の保存安定性について、加速劣化させたシーリング材中の硬化物の有無およびシーリング材の発泡性を調べることで評価した。また同時に、カートリッジの透湿度を調べた。
【００２５】
［カートリッジ本体の調製］
密度０．９６の高密度ポリエチレン樹脂の射出成形により、図１に示したような、一端が中心部に吐出部１ｃを備えた天蓋部１ｂで塞がれ、他端が開口した肉厚１．２ｍｍの円筒状カートリッジ本体１ａを得た。吐出部１ｃの吐出口は、内側からアルミラミネートフィルムからなる防湿膜４をその周囲に融着することにより封止した。吐出口１ｃには先細状の低密度ポリエチレン製ノズル３を螺着した。円筒状カートリッジ本体１ａの他端開口部の内周面には、押出用プランジャー内嵌時の密封性を高めるため疎水性密封材５としてポリブテンとマイクロクリスタリンワックスの混合物（混合比６：４）を塗布した。次いで、円筒状カートリッジ本体１ａの外周面のうち、湿気硬化型シーリング材Ａを収納する部分上に活性エネルギー線硬化型インキをオフセットコーテイングまたはスクリーン印刷した。
【００２６】
［透湿度の測定方法］
上記の各種活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系インキ６が被覆硬化された円筒状カートリッジ本体１ａの一部を切り取り、１２０℃のホットプレスにより厚さ１．２ｍｍの板状とし、これを直径６４ｍｍの円盤状に切り取って各種活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系インキ６を被覆硬化した透湿度評価用試験片を得た。この試験片を用いてＪＩＳ　Ｚ　０２０８、「防湿包装材料の透湿度試験方法」により温度４０℃、相対湿度９０％の雰囲気下で４８時間放置する条件での透湿度を求めた。
【００２７】
［湿気硬化型シリコーンシーリング材の調製とエージング方法］
２５℃における粘度が１７０００ｍＰａ・ｓの分子鎖両末端ジメチルヒドロキシシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン５０重量部、炭酸カルシウム（沈降法により製造され、ＢＥＴ法による比表面積が１８ｍ２／ｇであり、その表面が脂肪酸で処理されている）５０重量部、メチルトリメトキシシラン３．０重量部およびジ（イソプロポキシ）チタン−ジ（エチルアセトアセテート）１．０重量部を室温にて均一に混合し、脱気して脱アルコール型湿気硬化型シリコーンシーリング材を調製した。このシリコーンシーリング材を上記の円筒状カートリッジ本体１ａに充填し、その開口部に円筒状カートリッジ本体１ａと同じ高密度ポリエチレンの射出成形により得た肉厚１．１ｍｍの押出用プランジャー２を内嵌して密封した。このシリコーンシーリング材収納カートリッジ１を温度４０℃、相対湿度９０％の加速劣化雰囲気下に２週間、４週間、８週間、１２週間、１６週間および２０週間放置し、各放置期間ごとに下記の硬化物観察試験および発泡観察試験を行った。
【００２８】
［硬化物観察試験方法］
上記の所定時間、加速劣化雰囲気下に保存したシリコーンシーリング材をカートリッジ１のノズル３から外部に押し出し、目視にて微小硬化物の有無を調べた。
【００２９】
［発泡観察試験方法］
５０ｍｍ×５０ｍｍ×５ｍｍのガラステストパネル上に、幅×長さ×高さ＝１２ｍｍ×５０ｍｍ×６ｍｍのバックアップ材を幅１２ｍｍの間隔で２本平行に設置して目地を設けた。このガラステストパネルを温度５０℃のオーブンに投入し、２４時間経過後オーブンから取り出し、直ちに上記条件で所定時間放置したシリコーンシーリング材を目地内に塗布し、ヘラ仕上げを行い、温度２５℃、相対湿度５０％の雰囲気下で７日間養生して該シリコーンシーリング材を硬化させた。その後シリコーンシーリング材とガラステストパネル間の気泡の有無を観察した。
【００３０】
【実施例１】
紫外線硬化型エポキシ化合物系組成物（東洋インキ株式会社製　ＦＤＳＳ　４６　メジウム）を上記カートリッジ本体１ａの外周面にオフセットコーティングし、これにメタルハライド灯出力８０Ｗ／ｃｍ、搬送速度１５ｍ／分の条件で紫外線を照射して硬化させたことにより得られたカートリッジ１（図１参照）について、その透湿度およびカートリッジ内部に収納した湿気硬化型シリコーンシーリング材の加速劣化雰囲気下における保存安定性を調べた。なお、硬化皮膜厚さは３μｍであった。その結果を下記の表１に示した。
【００３１】
【実施例２】
紫外線硬化型エポキシ化合物系組成物（東洋インキ株式会社製　ＦＤＳＳ　４６　メジウム）を上記カートリッジ本体１ａの外周面にオフセットコーティングし、これにメタルハライド灯出力８０Ｗ／ｃｍ、搬送速度１５ｍ／分の条件で紫外線を照射して硬化させる工程を２回行って得られたカートリッジ１（図１参照）について、その透湿度およびカートリッジ内部に収納した湿気硬化型シリコーンシーリング材の加速劣化雰囲気下における保存安定性を実施例１と同様に調べた。なお、硬化皮膜厚さは１０μｍであった。その結果を下記の表１に示した。
【００３２】
【実施例３】
紫外線硬化型エポキシ化合物系組成物（東洋インキ株式会社製　ＦＤＳＳ　４６　メジウム）を上記カートリッジ本体１ａの外周面にスクリーン印刷し、これにメタルハライド灯出力８０Ｗ／ｃｍ、搬送速度１５ｍ／分の条件で紫外線を照射して硬化させたことにより得られたカートリッジ１（図１参照）について、その透湿度およびカートリッジ内部に収納した湿気硬化型シリコーンシーリング材の加速劣化雰囲気下における保存安定性を実施例１と同様に調べた。なお、硬化皮膜厚さは３０μｍであった。その結果を下記の表１に示した。
【００３３】
【実施例４】
紫外線硬化型エポキシ化合物系組成物（東洋インキ株式会社製　ＦＤＳＳ　２１０　メジウム）を上記カートリッジ本体１ａの外周面にスクリーン印刷し、これにメタルハライド灯出力８０Ｗ／ｃｍ、搬送速度１５ｍ／分の条件で紫外線を照射して硬化させたことにより得られたカートリッジ１（図１参照）について、その透湿度およびカートリッジ内部に収納した湿気硬化型シリコーンシーリング材の加速劣化雰囲気下における保存安定性を実施例１と同様に調べた。なお、硬化皮膜厚さは２０μｍであった。その結果を下記の表１に示した。
【００３４】
【実施例５】
紫外線硬化型エポキシ化合物系組成物（帝国インキ製造株式会社製　ＵＶ　ＰＯＬ　３１０）を上記カートリッジ本体１ａの外周面にスクリーン印刷し、これにメタルハライド灯出力８０Ｗ／ｃｍ、搬送速度１５ｍ／分の条件で紫外線を照射して硬化させたことにより得られたカートリッジ１（図１参照）について、その透湿度およびカートリッジ内部に収納した湿気硬化型シリコーンシーリング材の加速劣化雰囲気下における保存安定性を実施例１と同様に調べた。なお、硬化皮膜厚さは２０μｍであった。その結果を下記の表１に示した。
【００３５】
【表１】
2004051229.tif 000003
【００３６】
【実施例６】
紫外線硬化型エポキシ化合物系組成物（大日本インキ化学工業株式会社製　ダイキュアー　ＲＴ−７）を上記カートリッジ本体１ａの外周面にオフセット印刷し、これにメタルハライド灯出力８０Ｗ／ｃｍ、搬送速度１５ｍ／分の条件で紫外線を照射して硬化させたことにより得られたカートリッジ１（図１参照）について、その透湿度およびカートリッジ内部に収納した湿気硬化型シリコーンシーリング材の加速劣化雰囲気下における保存安定性を実施例１と同様に調べた。なお、硬化皮膜厚さは３μｍであった。その結果を下記の表２に示した。
なお、本紫外線硬化型エポキシ化合物系組成物は、主剤としてのエポキシ系樹脂の含有量が、実施例１〜５で使用した組成物と比較して少ない。このため、他の実施例と比較してやや結果が劣ると推測される。
【００３７】
【比較例１】
コーティングを施していないカートリッジを用いる以外は実施例１と同様にして調製したカートリッジについて、その透湿度およびカートリッジ内部に収納した湿気硬化型シリコーンシーリング材の加速劣化雰囲気下における保存安定性を実施例１と同様に調べた。その結果を下記の表２に示した。
【００３８】
【比較例２】
熱硬化型２液ウレタン樹脂系組成物（東洋インキ株式会社製　ＳＳ　ＰＯ　メジウム）を上記カートリッジ本体１ａの外周面にスクリーン印刷し、これを８０〜９０℃、５分の条件で熱硬化させたことにより得られたカートリッジ１（図１参照）について、その透湿度およびカートリッジ内部に収納した湿気硬化型シリコーンシーリング材の加速劣化雰囲気下における保存安定性を実施例１と同様に調べた。なお、硬化皮膜厚さは５μｍであった。その結果を下記の表２に示した。
【００３９】
【表２】
2004051229.tif 000004
【００４０】
【発明の効果】
本発明の湿気硬化型シーリング材用カートリッジは、円筒状のポリオレフィン製カートリッジ本体の少なくとも湿気硬化型シーリング材を収納する部分上に活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物を被覆硬化しているので、湿気遮断性に優れ、内部に収納した湿気硬化型シーリング材を長期間保存することができるという特徴を有する。上記湿気硬化型シーリング材用カートリッジに湿気硬化型シーリング剤が収納された本発明の湿気硬化型シーリング材収納カートリッジは、長期間の保存後においてもカートリッジ内での硬化物の生成やシーリング材の発泡現象が発生せず、良好に使用できるという特徴を有する。また、本発明の湿気硬化型シーリング材用カートリッジの製造方法は、円筒状のポリオレフィン製カートリッジ本体に活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物を被覆した後、活性エネルギー線を照射して硬化することを特徴とし、該カートリッジを効率良く、また、経済的に製造することができる。
【００４１】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例の湿気硬化型シーリング材用カートリッジの縦断面図である。
【図２】図１に示す本発明の実施例の湿気硬化型シーリング材用カートリッジのカートリッジ本体１ａのＣ部位の断面概略図である。
ａ）該カートリッジ本体１ａの外周面に活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物を被覆硬化した例を示す。
ｂ）該カートリッジ本体１ａの内周面に活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物を被覆硬化した例を示す。
ｃ）該カートリッジ本体１ａの外周面および内周面に活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物を被覆硬化した例を示す。
【００４２】
【符号の説明】
Ａ　湿気硬化型シーリング材
１　カートリッジ
１ａ　カートリッジ本体
１ｂ　天蓋部
１ｃ　吐出部
２　押出用プランジャー
３　ノズル
４　防湿膜
５　疎水性密封材
６　活性エネルギー線硬化型エポキシ化合物系組成物の硬化膜
【図１】
2004051229.tif 000005
【図２】
2004051229.tif 000006