(57)【要約】【課題】耐光性の向上、及び耐光性寿命の延長が可能なインクセット、そのインクセットを収容したインクカートリッジ、そのインクセットを使用した記録方法およびそのインクセットにより記録された記録物を提供すること。【解決手段】色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物を少なくとも備えたインクセットであって、少なくとも色濃度の低い方のマゼンタインク組成物が、着色剤として下記の式１で表される化合物及びその塩を含有することにより、形成される画像の耐光性が向上し、インクセットの耐光性寿命の延長が可能となる。【化１】2004300169.tif 000027［（式１）中、Ｒは水素原子又はメチル基、Ｘはフェニル基、フェノキシ基又はハロゲン原子を、ｎは１から４の整数をそれぞれ表す。］【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物を少なくとも備えたインクセットであって、色濃度の低い方のマゼンタインク組成物が、着色剤として下記の式１で表される化合物及びその塩から選ばれる少なくとも一種を含有していることを特徴とするインクセット。
【化１】
2004300169.tif 000019
［（式１）中、Ｒは水素原子又はメチル基、Ｘはフェニル基、フェノキシ基又はハロゲン原子を、ｎは１から４の整数をそれぞれ表す。］
【請求項２】
色濃度の低い方のマゼンタインク組成物が、該色濃度の低い方のマゼンタインク組成物の全重量に対して、着色剤として式１で表される化合物及びその塩から選ばれる少なくとも一種を０．５〜３．５重量％含有している、請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
色濃度の高い方のマゼンタインク組成物が、着色剤として前記式１で表される化合物及びその塩および／または下記の式２で表される化合物から選ばれる少なくとも一種を含有している、請求項１又は２に記載のインクセット。
【化２】
2004300169.tif 000020
［式中、Ａは、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、アルコキシ基、またはＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＭで置換されたフェニル基、またはナフチル基を表す。］
Ｂは、Ｈまたは次式を表す。
【化３】
2004300169.tif 000021
（ここで、Ｒ１は、Ｈ、ＯＨ、またはＣＯＯＨで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表し、Ｒ２は、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＳＯ３Ｍ、ＣＯＯＭで置換された  Ｃ１〜Ｃ４  のアルキル基、またはフェニル基を表し、Ｒ３は、ＯＨ、ＣＯＯＨ、またはＮＨＲ４を表し、Ｒ４は、ＳＯ３Ｍ、またはＣＯＯＨで置換されたＣ１〜Ｃ４の  アルキル基を表し、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウム、または有機アミン類を表す。）］
【請求項４】
色濃度の高い方のマゼンタインク組成物が、該色濃度の高い方のマゼンタインク組成物の全重量に対して、前記着色剤として前記式１で表される化合物及びその塩および／または前記の式２で表される化合物を総重量として１〜１０重量％含有している、請求項１〜３のいずれかに記載のインクセット。
【請求項５】
イエローインク組成物とシアンインク組成物を備えた、請求項１〜４のいずれかに記載のインクセット。
【請求項６】
イエローインク組成物と色濃度の異なる２種のシアンインク組成物を備えた、請求項１〜４のいずれかに記載のインクセット。
【請求項７】
前記イエローインク組成物が、着色剤として下記の式３で表される化合物及び／又は下記の式４で表される化合物を含有している、請求項５又は６に記載のインクセット。
【化４】
2004300169.tif 000022
【化５】
2004300169.tif 000023
［式中、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６及びＲ６’は、独立して、ＣＨ３、ＯＣＨ３を表し、Ａ及びＡ’は、独立して、
【化６】
2004300169.tif 000024
のいずれかの構造を有するものであり、互いに同一であっても異なっていても良い。ここで、Ｍは、Ｈ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，アンモニウムまたは有機アミン類を表し、ｎは１または２の整数である。］
【請求項８】
前記イエローインク組成物が、イエローインク組成物の全重量に対して、前記着色剤として前記式３で表される化合物及び／又は前記の式４で表される化合物を総重量として１〜６重量％含有している、請求項５〜７のいずれかに記載のインクセット。
【請求項９】
前記色濃度の異なる２種のシアンインク組成物の内の色濃度の高い方のシアンインク組成物が、下記の式５で表される化合物を含有している、請求項６に記載のインクセット。
【化７】
2004300169.tif 000025
［式中、Ｒ７は、ＯＨ、ＣＯＯＭ、又はＲ８ＣＯＯＭ（ここでＲ８はＣ４〜Ｃ９のアルキル基を表す）を表し、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウムまたは有機アミン類を表し、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ０〜４であり、かつ（ｌ＋ｍ＋ｎ）＝４である。］
【請求項１０】
前記色濃度の異なる２種のシアンインク組成物の内の色濃度の低い方のシアンインク組成物が、下記の式５で表される化合物を含有している、請求項６又は９に記載のインクセット。
【化８】
2004300169.tif 000026
［式中、Ｒ７は、ＯＨ，ＣＯＯＭ、又はＲ８ＣＯＯＭ（ここでＲ８はＣ４〜Ｃ９のアルキル基を表す）を表し、Ｍは、Ｈ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，アンモニウムまたは有機アミン類を表し、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ０〜４であり、かつ（ｌ＋ｍ＋ｎ）＝４である。］
【請求項１１】
色濃度の高い方のシアンインク組成物が、該色濃度の高い方のシアンインク組成物の全重量に対して、前記着色剤を２．０〜６．０重量％含有し、色濃度の低い方のシアンインク組成物が、該色濃度の低い方のシアンインク組成物の全重量に対して、前記着色剤を０．４〜３．０重量％含有している、請求項６又は９に記載のインクセット。
【請求項１２】
ブラックインク組成物を備えた、請求項１〜１１のいずれかに記載のインクセット。
【請求項１３】
前記インク組成物が、ノニオン系界面活性剤を含んでなる、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１４】
前記ノニオン系界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤である、請求項１３に記載のインクセット。
【請求項１５】
前記ノニオン系界面活性剤をインク組成物全量に対して０．１〜５重量％含んでなる、請求項１３または１４に記載のインクセット。
【請求項１６】
前記インク組成物が、浸透促進剤を含んでなる、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１７】
前記浸透促進剤が、グリコールエーテルである、請求項１６に記載のインクセット。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれかに記載のインクセットを収容したことを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１９】
請求項１〜１７のいずれかに記載のインクセット又は請求項１８に記載のインクカートリッジを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２０】
請求項１〜１７のいずれかに記載のインクセット又は請求項１８に記載のインクカートリッジを用いて記録されたことを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物を少なくとも備えたインクセット、特に、耐光性の良いインクセットに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インクジェット記録方法が注目されている。インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行なう印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像を、高速で印刷可能であるという特徴を有する。そして、この方法を利用したインクジェット記録装置は、印字品質、低コスト、比較的静かな動作、グラフィック形成能により、商業的に広く受け入れられている。中でも、サーマル（バブルジェット（登録商標））および圧電ドロップ・オン・デマンドプリンターは、市場でとりわけ成功し、オフィスおよび家庭でのパソコン用プリンターとして広く用いられてきた。
【０００３】
最近では、複数のカラーインク組成物を用意し、インクジェット記録によってカラー画像を形成することが行われている。一般に、カラー画像の形成は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物の三色、さらに場合によってブラックインク組成物を加えた四色によって行われている。さらに、これらの四色にライトシアンインク組成物およびライトマゼンタインク組成物を加えた六色又は更にダークイエローインク組成物を加えた七色によってカラー画像形成を行なう場合もある。このようなカラー画像の形成に用いられるインク組成物には、それ自体が良好な発色性を有していることに加え、複数のインク組成物と組み合わせたときに、良好な中間色を発色すること、印字物のその後の保存において変退色しない等のことが求められる。
【０００４】
また、近年、カラーインクジェットプリンタによる“写真画質”印刷は、ヘッド、インク組成物、記録方法、そしてメディアのそれぞれの継続的な改良によって“銀塩写真”と遜色ないレベルとなり、画質においては“写真並”となった。特にインクにおいては、色濃度の異なる２種のインク組成物を配備することによって、粒状感のない画像を得ることができるようになった。この一方で、得られた画像の保存性に関しても、インク組成物及びメディアの改良により、特性向上が図られている。特に耐光性に関しては、実用上問題のないレベルまでの特性改良が行われている（特許文献１、２参照）。しかし、銀塩写真と肩を並べるまでには至っていない。耐光性能力の評価に関しては、Ｙ、Ｍ、Ｃのそれぞれの純色のパターン（光学濃度が１．０近傍）の退色率を指標に判断が行われているのが標準的である。現在市場で市販されているプリンターに搭載されているインク組成物の耐光性能力に関しては、上記評価手法を用いて判断した場合、マゼンタインク組成物の能力が最も低く、インクセットの耐光性寿命の律速となっているケースが多い。写真画像の印刷を主な目的としている前述した色濃度の異なる２種のインク組成物を配備したインクセットに関して、写真画像の形成には、粒状感の緩和・解消のため概して色濃度の低いインク組成物が使用されるケースが多い。
【０００５】
また、前述した耐光性の評価に関しても、光学濃度が１．０近傍のパターンは、色濃度の低いインク組成物で形成されている。よって、色濃度の低いインク組成物の耐光性を改良することは、写真画像の耐光性向上及びインクセットの耐光性寿命の延長に繋がる。また、色濃度の濃いインク組成物も極彩色な画像やグラフィックアート的なパターンに使用されることから、この改良も有用である。
【０００６】
【特許文献１】
特開２０００−２９０５５９号公報
【特許文献２】
特開２００１−２８８３９２号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、上記のような状況に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、耐光性が良好な画像を記録することが可能なインクセット、そのインクセットを収容したインクカートリッジ、そのインクセットを使用した記録方法およびそのインクセットにより記録された記録物を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、インクセットを構成する各カラーの各種インク組成物の組み合わせにより、形成された画像が時間とともにどのように変化するかについて調査・研究をしていたところ、色濃度の異なる２種のマゼンタインク組成物（以下、色濃度の高い方のマゼンタインク組成物を「濃マゼンタインク組成物」、色濃度の低い方のマゼンタインク組成物を「淡マゼンタインク組成物」という）を含むインクセットにおいて、マゼンタインク組成物（とりわけ淡マゼンタインク組成物）の着色剤として、後述の特定の染料を使用することにより、マゼンタインク組成物（とりわけ淡マゼンタインク組成物）の耐光性が向上し、該色濃度の異なる濃淡マゼンタインクを備えたインクセットを用いて記録した画像は、耐光性の向上、及び耐光性寿命の延長ができることを見いだし、本発明を完成したものである。
【０００９】
１．本発明に係るインクセットは、色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物を少なくとも備えたインクセットであって、色濃度の低い方のマゼンタインク組成物が、着色剤として下記の式１で表される化合物及びその塩から選ばれる少なくとも一種を含有していることを特徴とする。
【００１０】
【化９】
2004300169.tif 000002
【００１１】
［（式１）中、Ｒは水素原子又はメチル基、Ｘはフェニル基、フェノキシ基又はハロゲン原子を、ｎは１から４の整数をそれぞれ表す。］
２．本発明に係るインクセットは、色濃度の低い方のマゼンタインク組成物が、該色濃度の低い方のマゼンタインク組成物の全重量に対して、着色剤として式１で表される化合物及びその塩から選ばれる少なくとも一種を０．５〜３．５重量％含有していることを特徴とする。
【００１２】
３．本発明に係るインクセットは、色濃度の高い方のマゼンタインク組成物が、着色剤として前記式１で表される化合物及びその塩および／または下記の式２で表される化合物から選ばれる少なくとも一種を含有していることを特徴とする。
【００１３】
【化１０】
2004300169.tif 000003
【００１４】
［式中、Ａは、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、アルコキシ基、またはＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＭで置換されたフェニル基、またはナフチル基を表す。
Ｂは、Ｈまたは次式を表す。
【００１５】
【化１１】
2004300169.tif 000004
【００１６】
（ここで、Ｒ１は、Ｈ、ＯＨ、またはＣＯＯＨで置換されたＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表し、Ｒ２は、ＯＨ、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＳＯ３Ｍ、ＣＯＯＭで置換されたＣ１〜Ｃ４  のアルキル基、またはフェニル基を表し、Ｒ３は、ＯＨ、ＣＯＯＨ、またはＮＨＲ４を表し、Ｒ４は、ＳＯ３Ｍ、またはＣＯＯＨで置換されたＣ１〜Ｃ４の  アルキル基を表し、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、アンモニウム、または有機アミン類を表す。）］
４．本発明に係るインクセットは、色濃度の高い方のマゼンタインク組成物が、該色濃度の高い方のマゼンタインク組成物の全重量に対して、前記着色剤として前記式１で表される化合物及びその塩および／または前記の式２で表される化合物を総重量として１〜１０重量％含有していることを特徴とする。
【００１７】
５．本発明に係るインクセットは、イエローインク組成物とシアンインク組成物を備えたことを特徴とする。
【００１８】
６．本発明に係るインクセットは、イエローインク組成物と色濃度の異なる２種のシアンインク組成物を備えたことを特徴とする。
【００１９】
７．本発明に係るインクセットは、前記イエローインク組成物が、着色剤として下記の式３で表される化合物及び／又は下記の式４で表される化合物を含有していることを特徴とする。
【００２０】
【化１２】
2004300169.tif 000005
【００２１】
【化１３】
2004300169.tif 000006
【００２２】
［式中、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒ６及びＲ６’は、独立して、ＣＨ３、ＯＣＨ３を表し、Ａ及びＡ’は、独立して、
【００２３】
【化１４】
2004300169.tif 000007
【００２４】
のいずれかの構造を有するものであり、互いに同一であっても異なっていても良い。ここで、Ｍは、Ｈ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，アンモニウムまたは有機アミン類を表し、ｎは１または２の整数である。］
【００２５】
８．本発明に係るインクセットは、前記イエローインク組成物が、イエローインク組成物の全重量に対して、前記着色剤として前記式３で表される化合物及び／又は前記の式４で表される化合物を総重量として１〜６重量％含有していることを特徴とする。
【００２６】
９．本発明に係るインクセットは、前記色濃度の異なる２種のシアンインク組成物の内の色濃度の高い方のシアンインク組成物が、下記の式５で表される化合物を含有していることを特徴とする。
【００２７】
【化１５】
2004300169.tif 000008
【００２８】
［式中、Ｒ７は、ＯＨ、ＣＯＯＭ、又はＲ８ＣＯＯＭ（ここでＲ８はＣ４〜Ｃ９のアルキル基を表す）を表し、Ｍは、Ｈ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，アンモニウムまたは有機アミン類を表し、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ０〜４であり、かつ（ｌ＋ｍ＋ｎ）＝４である。
【００２９】
１０．本発明に係るインクセットは、前記色濃度の異なる２種のシアンインク組成物の内の色濃度の低い方のシアンインク組成物が、下記の式５で表される化合物を含有していることを特徴とする。
【００３０】
【化１６】
2004300169.tif 000009
【００３１】
［式中、Ｒ７は、ＯＨ、ＣＯＯＭ、又はＲ８ＣＯＯＭ（ここでＲ８はＣ４〜Ｃ９のアルキル基を表す）を表し、Ｍは、Ｈ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，アンモニウムまたは有機アミン類を表し、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ０〜４であり、かつ（ｌ＋ｍ＋ｎ）＝４である。］
１１．本発明に係るインクセットは、色濃度の高い方のシアンインク組成物が、該色濃度の高い方のシアンインク組成物の全重量に対して、前記着色剤を２．０〜６．０重量％含有し、色濃度の低い方のシアンインク組成物が、該色濃度の低い方のシアンインク組成物の全重量に対して、前記着色剤を０．４〜３．０重量％含有していることを特徴とする。
【００３２】
１２．本発明に係るインクセットは、ブラックインク組成物を備えたことを特徴とする。
【００３３】
１３．本発明に係るインクセットは、上記１〜１２のいずれかに記載のインク組成物において、ノニオン系界面活性剤を含んでなることを特徴とする。
【００３４】
１４．本発明に係るインクセットは、上記１３に記載のノニオン系界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤であることを特徴とする。
【００３５】
１５．本発明に係るインクセットは、上記１３又は１４に記載のノニオン系界面活性剤をインク組成物全量に対して０．１〜５重量％含んでなることを特徴とする。
【００３６】
１６．本発明に係るインクセットは、上記１〜１５のいずれかに記載のインク組成物において、浸透促進剤を含んでなることを特徴とする。
【００３７】
１７．本発明に係るインクセットは、上記１６に記載の浸透促進剤が、グリコールエーテルであることを特徴とする。
【００３８】
１８．本発明に係るインクカートリッジは、前記１〜１７のいずれかに記載のインクセットを収容したことを特徴とする。
【００３９】
１９．本発明に係るインクジェット記録方法は、前記１〜１４のいずれかに記載のインクセット又は前記１５に記載のインクカートリッジを用いて記録することを特徴とする。
【００４０】
２０．本発明に係る記録物は、前記１〜１４のいずれかに記載のインクセット又は前記１５に記載のインクカートリッジを用いて記録されたことを特徴とする。
【００４１】
【発明の実施の形態】
本発明のインクセットは、色濃度の異なる二種のマゼンタインク組成物を少なくとも備えたインクセットであって、淡マゼンタインク組成物が、着色剤として前記の式１で表される化合物及びその塩を含有していることを特徴とする。
本発明のインクセットは、色材限定をした淡マゼンタインク組成物を含む濃淡二種のマゼンタインク組成物にイエローインク組成物とシアンインク組成物とを加えたものを基本とし、必要に応じて、シアンインク組成物として色濃度の異なる二種のインク組成物（以下、色濃度の高い方のシアンインク組成物を「濃シアンインク組成物」、色濃度の低い方のシアンインク組成物を「淡シアンインク組成物」という）を備えたセットとする。更に、ダークイエローインク組成物、ブラックインク組成物を備えたインクセットとすることもできる。
【００４２】
本発明によるインクセットは、インク組成物を用いた記録方式に用いられる。インク組成物を用いた記録方式とは、例えば、インクジェット記録方式、ペン等の筆記具による記録方式、その他各種の印字方式が挙げられる。本発明によるインク組成物は、インクジェット記録方法に好ましく用いられる。
【００４３】
本発明において、淡マゼンタインク組成物に用いられる着色剤としては、前記の式１で表される化合物（その塩を含む、以下においては記載を省略する）を含んでなるものである。
前記の式１で表される化合物は、どのような方法で製造されても良いが、例えば、以下のような方法で製造することができる。
１）式６で示される化合物１モルにエチルベンゾイルアセテート１．１〜３モルを、キシレン等の溶媒中、炭酸ナトリウムや無水酢酸ナトリウム等の触媒の存在下、１３０〜１４５℃にて２〜１０時間加熱し、その間生成する水及びエタノールを溶媒と共に共沸させながら閉環反応を行い、式７で表される化合物を得る。
【００４４】
【化１７】
2004300169.tif 000010
【００４５】
［（式６）中、Ｒは水素原子又はメチル基、Ｘはフェニル基、フェノキシ基又はハロゲン原子をそれぞれ表す。］
【００４６】
【化１８】
2004300169.tif 000011
【００４７】
［（式７）中、Ｒは水素原子又はメチル基、Ｘはフェニル基、フェノキシ基又はハロゲン原子をそれぞれ表す。］
２）次いで、５〜３０％発煙硝酸中、上記１）で得られた式７の化合物を添加し、５〜１００℃にて、１５分〜１０時間でスルホン化を行うことにより、式１で表される化合物が得られる。
【００４８】
本発明において、淡マゼンタインク組成物に用いられる着色剤としては、前記式１で表される化合物の中から単独種選択して用いることもできるが、複数種選択して用いても良い。
前記式１で表される化合物を含む淡マゼンタインク組成物は、従来使用されているマゼンタ系の染料を含む淡マゼンタインク組成物に比べて耐光性に優れたものである。
【００４９】
淡マゼンタインク組成物中における着色剤の濃度は、着色剤として使用される式１で表される化合物のカラーバリューにしたがって適宜選択することができるが、通常、該インク組成物が式１で表される化合物を０．５〜３．５重量％含有することが好ましい。０．５重量％以上であれば，発色性を確保することができ、３．５重量％以下であれば粒状感を緩和・防止することができる。
【００５０】
本発明において、濃マゼンタインク組成物に用いられる着色剤としては、前記式１で表される化合物及び／又は式２で表される化合物群から単独種選択して用いることもできるが、複数種選択して用いても良い。
前記式１で表される化合物を含む濃マゼンタインク組成物は、従来使用されているマゼンタ系の染料を含む濃マゼンタインク組成物に比べて耐光性に優れたものである。
【００５１】
濃マゼンタインク組成物中における着色剤の濃度は、着色剤として使用される式１で表される化合物及び／又は式２で表される化合物のカラーバリューにしたがって適宜選択することができるが、通常、該インク組成物が式１で表される化合物及び／又は式２で表される化合物を１．０〜１０重量％含有することが好ましい。１．０重量％以上であれば発色性を確保でき、１０重量％以下であればインクジェットインク組成物として満たすべき物性や目詰まり性等の信頼性確保が容易である。
【００５２】
また、前記濃淡マゼンタインク組成物には、色調などの調整のため、耐光性を大きく損ねない範囲で他のマゼンタ系染料を併用することもできる。
前記の式１で表される化合物及び式２で表される化合物以外のマゼンタ系染料としては、特に限定されるものではないが、例えば、下記の式８で表される化合物が好ましい。
【００５３】
【化１９】
2004300169.tif 000012
【００５４】
その他の前記の式１で表される化合物及び式２で表される化合物以外のマゼンタ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２，４，９，２３，２６，３１，３９，６２，６３，７２，７５，７６，７９，８０，８１，８３，８４，８９，９２，９５，１１１，１７３，１８４，２０７，２１１，２１２，２１４，２１８，２２１，２２３，２２４，２２５，２２６，２２７，２３２，２３３，２４０，２４１，２４２，２４３，２４７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７，９，４７，４８，５１，６６，９０，９３，９４，９５，９８，１００，１０１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５，４２，５２，５７，６２，８０，８２，１１１，１１４，１１８，１１９，１２７，１２８，１３１，１４３，１５１，１５４，１５８，２４９，２５４，２５７，２６１，２６３，２６６，２８９，２９９，３０１，３０５，３３６，３３７，３６１，３９６，３９７、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５，３４，４３，４７，４８，９０，１０３，１２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３，１３，１７，１９，２１，２２，２３，２４，２９，３５，３７，４０，４１，４３，４５，４９，５５、Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１，３，４，５，６，７，８，９，１６，１７，２２，２３，２４，２６，２７，３３，３４、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２，１３，１４，１５，１８，２２，２３，２４，２５，２７，２９，３５，３６，３８，３９，４５，４６、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１，２，３，７，１０，１５，１６，２０，２１，２５，２７，２８，３５，３７，３９，４０，４８等を挙げることができる。
【００５５】
本発明に用いられるイエローインク組成物に含まれる着色剤は、いずれのものも使用することができるが、インクセットの耐光性を良好に保つためには、着色剤として、前記の式３及び／又は式４で表される化合物を含むことが好ましい。
【００５６】
本発明において、イエローインク組成物に含まれる着色剤としては、前記式３及び／又は式４で表される化合物群から単独種選択して用いることもできるが、複数種選択して用いても良い。
イエローインク組成物中における着色剤色濃度は、着色剤として使用される前記式３及び／又は式４で表される化合物のカラーバリューにしたがって適宜選択することができるが、通常、該インク組成物が前記式３及び／又は式４で表される化合物を１．０〜６．０重量％含有することが好ましい。１．０重量％以上であれば発色性を確保でき、６重量％以下であればインクジェットインク組成物として満たすべき物性や目詰まり性等の信頼性確保が容易である。
【００５７】
また、本発明において、イエローインク組成物の色調などの調整のため、耐光性を大きく損ねない範囲で他のイエロー系染料を併用することもできる。
前記の式３で表される化合物及び式４で表される化合物以外のイエロー系染料としては、特に限定されるものではないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８，９，１１，１２，２７，２８，２９，３３，３５，３９，４１，４４，５５３，５８，５９，６８，８７，９３，９５，９６，９８，１００，１０６，１０８，１０９，１１０，１３０，１４２，１４４，１６１，１６３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，１９，２３，２５，３９，４０，４２，４４，４９，５６１，６４，７６，７９，１１０，１２７，１３５，１４３，１５１，１５９，１６９，１７４，１９０，１９５，１９６，１９７，１９９，２１８，２１９，２２２，２２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２，３，１３，１４，１５，１７，１８，２３，２４，２５，２６，２７，２９，３５，３７，４１，４２、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１，２，４，１１，１３，１４，１５，１９，２１，２３，２４，２５，２８，２９，３２，３６，３９，４０等を挙げることができる。
【００５８】
本発明のインクセットにおいては、シアンインク組成物として、色濃度の高いシアンインク組成物（濃シアンインク組成物）のみを備えることもできるが、色濃度の異なる二種のシアンインク組成物（濃淡シアンインク組成物）を備えるほうが好ましい。
【００５９】
本発明において、濃淡シアンインク組成物に用いられる着色剤としては、いずれのものも使用することができるが、インクセットの耐光性を良好に保つためには、着色剤として、前記の式５で表される化合物を含むことが好ましい。
【００６０】
本発明において、濃淡シアンインク組成物に用いられる着色剤としては、前記式５で表される化合物群から単独種選択して用いることもできるが、複数種選択して用いても良い。
濃シアンインク組成物中における着色剤色濃度は、着色剤として使用される式５で表される化合物のカラーバリューにしたがって適宜選択することができるが、通常、該インク組成物が式５で表される化合物を２．０〜６．０重量％含有することが好ましい。２．０重量％以上であれば発色性を確保でき、６．０重量％以下であればインクジェットインク組成物として満たすべき物性や目詰まり性等の信頼性確保が容易である。
また、淡シアンインク組成物中における着色剤色濃度は、着色剤として使用される式５で表される化合物と、前記の濃シアンインク組成物とを組み合わせたときのカラーバランスにしたがって適宜選択することができるが、通常、該インク組成物が式５で表される化合物を０．４〜３．０重量％含有することが好ましい。
０．４重量％以上であれば，発色性を確保することができ、３重量％以下であれば粒状感を緩和・防止することができる。
【００６１】
また、本発明において、濃淡シアンインク組成物の色調などの調整のため、耐光性を大きく損ねない範囲で他のシアン系染料を併用することもできる。
前記の式５で表される化合物以外のシアン系染料としては、特に限定されるものではないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，１０，１５，２２，２５，５５，６７，６８，７１，７６，７７，７８，８０，８４，９０，９８，１０６，１０８，１０９，１５１，１５６，１５８，１５９，１６０，１６８，１８９，１９２，１９３，１９４，２００，２０１，２０２，２０３，２０７，２１１，２１３，２１４，２１８，２２５，２２９，２３６，２３７，２４４，２４８，２４９，２５１，２５２，２６４，２７０，２８０，２８８，２８９，２９１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，２５，４０，４１，６２，７２，７６，７８，８０，８２，９２，１０６，１１２，１１３，１２０，１２７：１，１２９，１３８，１４３，１７５，１８１，２０５，２０７，２２０，２２１，２３０，２３２，２４７，２５８，２６０，２６４，２７１，２７７，２７８，２７９，２８０，２８８，２９０，３２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２，３，５，８，１０，１３，１４，１５，１７，１８，１９，２１，２５，２６，２７，２８，２９，３８、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１，３，５，７，９，２２，２６，４１，４５，４６，４７，５４，５７，６０，６２，６５，６６，６９，７１等を挙げることができる。
【００６２】
本発明のインクセットには、必要に応じて、ブラックインク組成物を備えることもできる。
該ブラックインク組成物に使用される着色剤としては、特に限定されるものではなく、黒色を印刷することができる染料あるいは顔料であれば、いずれのものも使用できる。
そのような着色剤としては、例えば、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応性染料等、通常のインク、とりわけインクジェット記録に使用される各種染料が使用可能である。また、顔料としては、カーボンブラック等の黒顔料が使用可能である。
本発明において、ブラックインク組成物に含まれる着色剤は、単独又は複数種混合して用いることができる。
【００６３】
本発明における各インク組成物は、主溶媒として、水又は水と水溶性有機溶媒の混合液を使用することが好ましい。
水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等を用いることができる。また、長期保存の観点から、紫外線照射や過酸化水素添加などの各種化学滅菌処理を施した水が好ましい。
本発明における各インク組成物において、主溶媒として使用される場合の水の含有量は、インク組成物の全重量に対し、４０〜９０重量％であることが好ましく、更に好ましくは、５０〜８０重量％である。
【００６４】
本発明のインク組成物は、さらに蒸気圧が純水よりも小さい水溶性有機溶剤及び／又は糖類から選ばれる保湿剤を含むことができる。
保湿剤を含むことにより、インクジェット記録方式において、水分の蒸発を抑制してインクを保湿することができる。また、水溶性有機溶剤であれば、吐出安定性を向上させたり、インク特性を変化させることなく粘度を容易に変更することができる。
水溶性有機溶剤は、溶質を溶解する能力を持つ媒体を指しており、有機性で蒸気圧が水より小さい水溶性の溶媒から選ばれる。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、アセトニルアセトン等のケトン類、γ−ブチロラクトン、リン酸トリエチル等のエステル類、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、チオジグリコール等が挙げられる。
また、糖類は、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等が挙げられる。
保湿剤は、インク組成物全量に対して５〜５０重量％、より好ましくは、５〜３０重量％、さらに好ましくは、５〜２０重量％の範囲で添加されることが好ましい。５重量％以上であれば、保湿性が得られ、また、５０重量％以下であれば、インクジェット記録に用いられる粘度に調整しやすい。
【００６５】
また、本発明のインク組成物には、インクの速やかな定着（浸透性）を得ると同時に、１ドットの真円度を保つのに効果的な添加剤として、ノニオン系界面活性剤を含むことが好ましい。
【００６６】
本発明に用いられるノニオン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤として、具体的には、サーフィノール４６５、サーフィノール１０４、オルフィンＳＴＧ、オルフィンＥ１０１０（以上、日信化学社製、商品名）等が挙げられる。その添加量は０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜２重量％である。添加量を０．１重量％以上とすることで、十分な浸透性が得られ、また、５重量％以下とすることで、画像の滲みの発生を防止しやすい。
【００６７】
さらに、ノニオン系界面活性剤に加えて、浸透促進剤として、グリコールエーテル類を添加することにより、より浸透性が増すとともに、カラー印刷を行った場合の隣合うカラーインクとの境界のブリードが減少し、非常に鮮明な画像を得ることができる。
【００６８】
本発明のグリコールエーテル類としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。その添加量は３〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％である。添加量を３重量％以上とすることで、十分なブリード防止効果が得られ、また、３０重量％以下とすることで、画像のにじみの発生を防止し易く、インクの保存安定性を確保し易い。
【００６９】
さらに、本発明のインク組成物には、必要に応じて、トリエタノールアミンやアルカリ金属の水酸化物等のｐＨ調整剤、アルギン酸ナトリウム等の水溶性ポリマー、水溶性樹脂、フッ素系界面活性剤、防カビ剤、防錆剤等が添加されてもよい。
【００７０】
防腐剤又は防黴剤の例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（アビシア社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、
プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）等が挙げられる。
【００７１】
さらに、ｐＨ調整剤、溶解助剤、又は酸化防止剤の例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリン等のアミン類およびそれらの変性物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの金属水酸化物、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウム等）等のアンモニウム塩、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩類など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドンなどのピロリドン類、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネート等のアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩類を挙げることができる。
【００７２】
本発明の各インク組成物においては、前記した任意成分は、単独又は各群内および各群間において複数種選択して混合して用いることもできる。
また、本発明の各インク組成物においては、インク組成物の全ての成分の量は、インク組成物の粘度が２０℃で１０ｍＰａ・ｓ未満であるように選択されるのが好ましい。
また、本発明の各インク組成物は、その表面張力が２０℃で４５ｍＮ／ｍ以下、好ましくは、２５〜４５ｍＮ／ｍの範囲である。
【００７３】
本発明の各インク組成物の調製方法としては、たとえば、各成分を十分混合溶解し、孔径０．８μｍのメンブランフィルターで加圧濾過したのち、真空ポンプを用いて脱気処理して調製する方法などがある。
【００７４】
次に、上述の各インク組成物を用いた本発明の記録方法について説明する。本発明の記録方法はインク組成物を微細孔から液滴として吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方式がとりわけ好適に使用できるが、一般の筆記具用、記録計、ペンプロッター等の用途にも使用できることは言うまでもない。
【００７５】
インクジェット記録方式としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク組成物滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法）や熱エネルギーを利用する方法においては優れた画像記録を行うことが可能である。
【００７６】
【実施例】
次に、本発明の実施例を比較例と共に挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例によって限定されるものではない。
【００７７】
＜インク組成物の調製＞
表１に示す配合比で各成分を常温にて３０分攪拌した後、１μｍのメンブランフィルターで濾過して、表１に示す組成を有する各インク組成物を得た。なお、表中に示すインクの各成分量はインク全量に対する各成分の重量％を示す。
なお、表１におけるインク組成物についての詳細は、次の通りである。
Ｍ、Ｍ１及びＭ２は濃マゼンタインク組成物、ＬＭ、ＬＭ１、ＬＭ２及びＬＭ３は淡マゼンタインク組成物、Ｙ１及びＹ２はイエローインク組成物、Ｃ１及びＣ２は濃シアンインク組成物、ＬＣ１及びＬＣ２は淡シアンインク組成物をそれぞれ示す。なお、ＭおよびＬＭはそれぞれ従来のマゼンタ染料を用いた濃マゼンタインク組成物、淡マゼンタインク組成物であり、Ｍ１、Ｍ２、ＬＭ１、ＬＭ２及びＬＭ３は今回の発明である式１で表される化合物を用いた濃マゼンタインク組成物及び淡マゼンタインク組成物である。
本実施例において、表１における各着色剤のうち、式１で表される化合物の一例として下記式９で表される化合物をＭ染料１として用いた。
【００７８】
【化２０】
2004300169.tif 000013
【００７９】
同様に、式２で表される化合物の一例として下記式１０で表される化合物をＭ染料２として用いた。
【００８０】
【化２１】
2004300169.tif 000014
【００８１】
また、従来マゼンタ染料の一例として前記式８で表される化合物をＭ染料３として用いた。
更に、式３で表される化合物及び／又は式４で表される化合物の一例として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１７３及びＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６を、式５で表される化合物の一例として、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９をそれぞれ用いた。
【００８２】
また、表中、ＴＥＧｍＢＥはトリエチレングリコールモノブチルエーテルを表す。
【００８３】
【表１】
2004300169.tif 000015
【００８４】
＜記録物の印字＞
次いで、得られたインクそれぞれを表２に示す組み合わせの各インクセットとして、インクジェットプリンタＰＭ８００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、これらの専用カートリッジに充填し、インクジェット専用記録媒体（ＰＭ写真用紙；セイコーエプソン株式会社製）に印刷を行い、記録物を得た。記録物としては、イエローインク、淡マゼンタインク、淡シアンインクの耐光性を評価するための、イエロー画像（Ｙ画像１）、マゼンタ画像（Ｍ画像１）、シアン画像（Ｃ画像１）をそれぞれのＯＤ値が０．９〜１．１の範囲に入るように作成したカラーパッチ及びイエローインク、濃マゼンタインク、濃シアンインクの耐光性試験を行うためのイエロー画像（Ｙ画像２）、マゼンタ画像（Ｍ画像２）、シアン画像（Ｃ画像２）を最大の色濃度で打ち込むように作成したカラーパッチの２種類を用いた。
【００８５】
【表２】
2004300169.tif 000016
【００８６】
そして、各インクセットについて、上記した２種のカラーパッチを用い、蛍光灯耐光性試験を行った。
（蛍光灯耐光性試験）
蛍光灯耐候性試験機ＳＦＴ―ＩＩ（スガ試験機株式会社製）を用い、２４℃、６０％ＲＨの条件下で、照度７０，０００ｌｕｘにて記録物各４サンプルを７日間、１４日間、２１日間、２８日間照射した。
【００８７】
（イエローインク組成物、淡マゼンタインク組成物、淡シアンインク組成物の耐光性及びインクセットの耐光性寿命）
イエロー画像（Ｙ画像１）、マゼンタ画像（Ｍ画像１）、シアン画像（Ｃ画像１）それぞれのＯＤ値が０．９〜１．１の範囲に入るように作成したカラーパッチの、初期を含めた５サンプルの画像のＯＤ値（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ）を、反射濃度計（「Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」Ｇｒｅｔａｇ社製）を用いて測定した。各測定値を以下の式に代入することにより、退色後の光学濃度残存率（Ｒｅｌｉｃｔ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ；ＲＯＤ）を得た。
【００８８】
ＲＯＤ（％）＝（Ｄｎ／Ｄ０）×１００
（Ｄｎ：照射試験後のＯＤ（ｎ＝１〜４）、Ｄ０：照射試験前のＯＤ）
そして投入した期間（日数）を横軸、得られたＲＯＤを縦軸にプロットすることで、それぞれの近似曲線を求めた。得られた近似式よりＲＯＤが７０％まで減少するまでの期間を求め、以下の判断基準により、蛍光灯耐光性を評価し、その結果を表３に示した。また、これらの評価の中で律速となるもの（最も耐光性が弱いもの）をそのインクセットの耐光性寿命とみなした。
【００８９】
Ａ：ＲＯＤが２５日経過時までに７０％まで減少しない。
Ｂ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが２０日を越え、２５日以下である。
Ｃ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが１５日を越え、２０日以下である。
Ｄ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが１０日を越え、１５日以下である。
Ｅ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが５日を越え、１０日以下である。
【００９０】
【表３】
2004300169.tif 000017
【００９１】
（イエローインク、濃マゼンタインク、濃シアンインクの耐光性）
イエロー画像（Ｙ画像２）、マゼンタ画像（Ｍ画像２）、シアン画像（Ｃ画像２）を最大の色濃度で打ち込むように作成したカラーパッチの、初期を含めた５サンプルの画像のＯＤ値（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ）を、反射濃度計（「Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ」Ｇｒｅｔａｇ社製）を用いて測定した。各測定値を以下の式に代入することにより、退色後の光学濃度残存率（Ｒｅｌｉｃｔ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｄｅｎｓｉｔｙ；ＲＯＤ）を得た。
【００９２】
ＲＯＤ（％）＝（Ｄｎ／Ｄ０）×１００
（Ｄｎ：照射試験後のＯＤ（ｎ＝１〜４）、Ｄ０：照射試験前のＯＤ）
そして投入した期間（日数）を横軸、得られたＲＯＤを縦軸にプロットすることで、それぞれの近似曲線を求めた。得られた近似式よりＲＯＤが７０％まで減少するまでの期間を求め、以下の判断基準により、蛍光灯耐光性を評価し、その結果を表４に示した。
【００９３】
Ａ：ＲＯＤが２５日経過時までに７０％まで減少しない。
Ｂ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが２０日を越え、２５日以下である。
Ｃ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが１５日を越え、２０日以下である。
Ｄ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが１０日を越え、１５日以下である。
Ｅ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが５日を越え、１０日以下である。
【００９４】
【表４】
2004300169.tif 000018
【００９５】
【発明の効果】
本発明のインクセットは、以上詳記したとおり、濃淡二種のマゼンタインク組成物を少なくとも備えたインクセットにおいて、淡マゼンタインク組成物が、着色剤として前記の式１で表される化合物及びその塩を含有することにより、形成される画像の耐光性の向上、及び耐光性寿命の延長ができるという優れた効果を奏する。
また、本発明のインクセットは、上記の淡インク組成物に加えて濃マゼンタインク組成物が、前記の式１で表される化合物及びその塩および／または前記の式２で表される化合物を含有することにより、形成される画像の耐光性の更なる向上を図ることができるという優れた効果を奏する。