(57)【要約】【課題】本発明は、発熱組成物と他の化粧料とを混合して使用する２剤混合型皮膚外用組成物に関するものである。詳しくは、発熱組成物と他の化粧料を混合して使用すると、使用した化粧料の効果に加えて、化粧料中の水と発熱物質が反応して、温熱感による肌への快適な物理刺激を与える２剤混合型皮膚外用剤に関する。【解決手段】粉末状の水和発熱物質５〜９０重量％と保湿剤５〜９０重量％とおよび／または発熱温度コントロール物質とを含有する発熱組成物において、他の化粧料と混合して使用することを特徴とする２剤混合型皮膚外用組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉末状の水和発熱物質５〜９０重量％と保湿剤５〜９０重量％とおよび／または発熱温度コントロール物質とを含有する発熱組成物において、他の化粧料と混合して使用することを特徴とする２剤混合型皮膚外用組成物。
【請求項２】
粉末状の水和発熱物質が塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化アルミニウム、塩化第二鉄、塩化亜鉛などの塩化物；硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、硫酸第一鉄、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウムなどの硫酸塩；メタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、リン酸水素一ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素三ナトリウムなどのリン酸塩；その他乾燥ミヨウバン、酸化カルシウムからなる群から選ばれる一種または二種以上である請求項１記載の発熱組成物。
【請求項３】
保湿剤がグルセリン、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、多価アルコール、多価アルコールエチレンオキサイド付加化合物、多価アルコールプロピレンオキサイド付加化重合物および多価アルコールエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド付加重合物からなる群から選ばれる一種または二種以上である請求項１ないし請求項２記載の発熱組成物。
【請求項４】
発熱温度コントロール物質（温熱感の持続性向上および発熱温度抑制物質）として、水溶性高分子の天然物質のアラビヤゴム、カラギーナン、カンテン、デンプン、半合成物質のメチルセルロース、結晶セルロース、アルギン酸ナトリウム、合成物質のＰＶＡ、ＰＶＰ、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマーおよび粉末成分のタルク、カオリン、マイカ、ナイロン粉末、ポリエチレン粉末、シリカ粉末、二酸化チタン、酸化亜鉛からなる群から選ばれる一種または二種以上である請求項１、請求項２ないし請求項３記載の発熱組成物。
【請求項５】
混合して使用する化粧料が液体からクリーム状態で、含有する水分量が１０重量％以上の化粧料であることを特徴とする請求項１記載の２剤混合型皮膚外用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、発熱組成物と他の化粧料とを混合して使用する２剤混合型皮膚外用組成物に関するものである。詳しくは、発熱組成物と他の化粧料を混合して使用すると、使用した化粧料の効果に加えて、化粧料中の水と発熱物質が反応して、温熱感による肌への快適な物理刺激を与える２剤混合型皮膚外用剤に関する。
【０００２】
【従来技術】従来、クレンジング化粧料で使用時に温感が得られるクレンジングローションなどのクレンジング剤は公知である。例えば、特開平９−４８７６０には、水和熱を利用したクレンジング組成物が開示されている。このクレンジング組成物は、調整時に予め水和発熱物質である保湿剤と水を混合するので、混合時に水和熱が発生するが、使用時には冷めてしまい充分な熱量が得られない。
【０００３】同様に温感が感じられる化粧料として、エアゾールタイプで温感効果を訴求する化粧料がある。例えば、特開平６−２２７９４１および特開２００１−３２３２５８などは、水和発熱するエアゾール化粧料が開示されている。これらはいずれも水和発熱物質が保湿剤の水和熱によるものなので充分な熱量が得られない。
【０００４】一方、古くからファンデーションや口紅などを落とす油性のクレンジングオイルが使用されている。このような油性クレンジングは、オイル成分で構成されているため、使用時に若干温熱感を感じるが、充分な温熱感ではない。
【０００５】
【発明が解決しようとする手段】本発明は、従来技術の問題点に鑑みなされたものであって、使用時に充分な温熱感が得られる２剤混合型皮膚外用剤に関する技術を提供することを主な目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の結果、発熱組成物と他の化粧料とを混合して使用する２剤混合型皮膚外用組成物が上記要件を満たすことを見出し、本発明を完成するに到った。すなわち、本発明者は、粉末状の水和発熱物質５〜９０重量％と保湿剤５〜９０重量％とおよび／または発熱温度コントロール物質とを含有する発熱組成物において、他の化粧料と混合して使用すると、使用した化粧料の効果に加えて、化粧料中の水と発熱物質が反応して、温熱感による肌への快適な物理刺激を与える２剤混合型皮膚外用組成物とする。
【０００７】本発明に使用される発熱物質としては、粉末状の無機物の無水物および水和物などが挙げられ、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２、ＭｇＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、ＭｇＣｌ２・４Ｈ２Ｏ）、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２、ＣａＣｌ２・Ｈ２Ｏ、ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ）、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ２、ＡｌＣｌ２・６Ｈ２Ｏ）、塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３、ＦｅＣｌ３・２．５Ｈ２Ｏ）、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）などの塩化物；硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４、ＭｇＳＯ４・Ｈ２Ｏ、ＭｇＳＯ４・４Ｈ２Ｏ）、硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４）、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ４）、硫酸アルミニウム（Ａｌ２（ＳＯ４）３）、硫酸カルシウム（ＣａＳＯ４）などの硫酸塩；メタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、リン酸水素一ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素三ナトリウムなどのリン酸塩；その他乾燥ミヨウバン、酸化カルシウム等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができ、配合量としては５〜９０重量％で、好ましくは１０〜７０重量％である。５重量％未満では、温熱効果が不十分であり、９０重量％を超えて配合した場合には発熱物質と保湿剤とのバランスが悪くなり製剤化が出来なくなる。
【０００８】保湿剤としては、例えばポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、多価アルコール、多価アルコールエチレンオキサイド付加重合物、多価アルコールプロピレンオキサイド付加重合物および多価アルコールエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド付加重合物、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができ、配合量としては５〜９０重量％で、好ましくは１５〜７０重量％である。５重量％未満では、保湿剤と発熱物質のバランスが悪くなり、製剤化が出来なくなる。９０重量％を超えて配合した場合には、発熱物質の配合量が少なくなり十分な温熱効果感が不十分である。
【０００９】発熱温度コントロール物質（温熱感の持続性向上および発熱温度抑制物質）としては、天然の水溶性高分子としては、例えば、アラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、ジェランガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子が挙げられる。
半合成の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子が挙げられる。
合成の水溶性高分子としては例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（カーボポール）、アルキル変性カルボキシビニルポリマー（ペミュレン）等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２０，０００、４，０００，０００、６００，０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体共重合系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が挙げられる。
無機の水溶性高分子としては例えば、ベントナイト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム）、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等が挙げられる。
粉末成分としては、タルク、カリオン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム、（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等の無機粉末、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等の有機粉末、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色顔料等が挙げられる。これらは一種を用いてもよいし二種以上を用いてもよい。但し、一般の化粧品に適用できる高分子および粉末であれば良く、上記の成分に限定されるものではない。
【００１０】発熱組成物を充填する容器は、例えば、エアゾール缶に充填してエアゾールしても良く、ボトルやチューブに充填しても良い。一般の化粧品で使用される容器であれば限定されるものではない。
【００１１】混合して使用する他の化粧料とは、例えば、皮膚に保湿を与える化粧水、乳液、クリーム、ジェル類、洗浄を与えるボディーソープ、ヘアシャンプー、リンスインシャンプー類およびヘアトリートメント類、髭剃りに用いるシェービング類等が挙げられる。但し、一般の化粧品で外観状態が液体からクリーム状態で、含有する水分量が１０重量％以上であればいずれの化粧料でも良く、上記の化粧料に限定されるものではない。
【００１２】
【実施例】以下に実施例を挙げて、更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。配合量は重量％である。
【００１３】実施例１
（１）塩化マグネシウム                          ２０．０
（２）硫酸マグネシウム                          ３０．０
（３）燐酸水素１ナトリウム                      ３０．０
（４）ＰＥＧ＃４００                            ２０．０
（製法）（４）に（１）から（３）を混合し、発熱組成物を作る。得られた発熱組成物をアルミチューブに充填し、保管した。
【００１４】実施例２
（１）硫酸マグネシウム                          １５．０
（２）タルク                                    １０．０
（３）ヒドロキシプロピルセルロース                適量
（４）ＰＥＧ＃４００                            ７５．０
（製法）（４）に（１）から（３）を混合し、発熱組成物を作る。得られた発熱組成物をワンタッチキャップ付き樹脂ボトルに充填し、保管した。
【００１５】実施例３
（１）塩化マグネシウム                            ５．０
（２）硫酸マグネシウム                            ５．０
（３）燐酸水素１ナトリウム                      １５．０
（４）カルボキシビニルポリマー                    適量
（５）ＰＥＧ＃４００                            ５５．０
（６）グリセリン                                  ５．０
（７）１，３ＢＧ                                  ５．０
（８）ＰＧ                                        ５．０
（９）ＤＰＧ                                      ５．０
（製法）（５）（６）（７）（８）（９）に（１）から（４）を混合し、発熱組成物を作る。得られた発熱組成物を２重構造からなるエアゾール缶の内筒に充填し、外部容器と内筒の間に窒素ガスを充填したエアゾール品を作り、保管した。
【００１６】実施例４
（１）塩化マグネシウム                            ５．０
（２）硫酸マグネシウム                          １０．０
（３）アルキル変性カルボキシビニルポリマー        適量
（４）ＰＥＧ＃４００                            ４５．０
（５）ＰＧ                                      ４０．０
（製法）（４）（５）に（１）から（３）を混合し、発熱組成物を作る。得られた発熱組成物を樹脂ボトルに充填し、保管した。
【００１７】実施例５
（１）硫酸マグネシウム                          ７５．０
（２）ヒドロキシプロピルセルロース                適量
（３）カルボキシビニルポリマー                    適量
（４）ＰＥＧ＃４００                            ２５．０
（製法）（４）に（１）から（３）を混合し、発熱組成物を作る。得られた発熱組成物を樹脂チューブに充填し、保管した。
【００１８】実施例６
（１）燐酸水素１ナトリウム                      １５．０
（２）アルキル変性カルボキシビニルポリマー        適量
（３）ＰＥＧ＃４００                            ４５．０
（４）ＰＧ                                      ４０．０
（製法）（３）（４）に（１）（２）を混合し、発熱組成物を作る。得られた発熱組成物を樹脂ボトルに充填し、保管した。
【００１９】実施例７
（１）硫酸マグネシウム                          ２０．０
（２）燐酸水素１ナトリウム                      ２０．０
（３）ＰＥＧ＃４００                            ４０．０
（４）グリセリン                                  ５．０
（５）１，３ＢＧ                                  ５．０
（６）ＰＧ                                        ５．０
（７）ＤＰＧ                                      ５．０
（製法）（３）（４）（５）（６）（７）に（１）（２）を混合し、発熱組成物を作る。得られた発熱組成物を樹脂ボトルに充填し、保管した。
【００２０】実施例８
（１）硫酸マグネシウム                          １０．０
（２）燐酸水素１ナトリウム                      １０．０
（３）タルク                                    １０．０
（４）トウモロコシデンプン                      １０．０
（５）カルボキシビニルポリマー                    適量
（６）ＰＥＧ＃４００                            ４０．０
（７）グリセリン                                  ５．０
（８）１，３ＢＧ                                  ５．０
（９）ＰＧ                                        ５．０
（１０）ＤＰＧ                                    ５．０
（製法）（６）（７）（８）（９）（１０）に（１）から（５）を混合し、発熱組成物を作る。得られた発熱組成物を２重構造からなるエアゾール缶の内筒に充填し、外部容器と内筒の間に窒素ガスを充填したエアゾール品を作り、保管した。
【００２１】比較例１
（１）硫酸マグネシウム                            ３．０
（２）タルク                                    １０．０
（３）グリセリン                                ８７．０
（製法）（３）に（１）（２）を混合し、発熱組成物を作る。得られた発熱組成物を２重構造からなるエアゾール缶の内筒に充填し、外部容器と内筒の間に窒素ガスを充填したエアゾール品を作り、保管した。
【００２２】比較例２
（１）硫酸マグネシウム                            ３．０
（２）グリセリン                                ８７．０
（製法）（２）に（１）を混合し、発熱組成物を作る。得られた発熱組成物を樹脂ボトルに充填し、保管した。
【００２３】比較例３
（１）硫酸マグネシウム                          ８７．０
（２）トウモロコシデンプン                      １０．０
（３）グリセリン                                  ３．０
（製法）（３）に（１）（２）を混合し、発熱組成物を作る。得られた発熱組成物は粉末状で、商品にならなかった。
【００２４】比較例４
（１）タルク                                    １５０．０
（２）カルボキシビニルポリマー                    適量
（３）グリセリン                                ４５．０
（４）１，３ＢＧ                                １０．０
（５）ＰＧ                                      １０．０
（６）ＤＰＧ                                    １０．０
（７）ＰＥＧ＃４００                            １０．０
（製法）（３）（４）（５）（６）（７）に（１）（２）を混合し、発熱組成物を作る。得られた発熱組成物を樹脂ボトルに充填し、保管した。
【００２５】比較例５
（１）タルク                                    ２０．０
（２）トウモロコシデンプン                      ２０．０
（３）ヒドロキシプロピルセルロース                適量
（４）グリセリン                                １５．０
（５）１，３ＢＧ                                １５．０
（６）ＰＧ                                      １５．０
（７）ＤＰＧ                                    １５．０
（製法）（４）（５）（６）（７）に（１）から（３）を混合し、発熱組成物を作る。得られた発熱組成物を樹脂ボトルに充填し、保管した。
【００２６】比較例６
（１）タルク                                    ３０．０
（２）トウモロコシデンプン                      ３０．０
（３）カルボキシビニルポリマー                    適量
（４）グリセリン                                ２０．０
（５）１，３ＢＧ                                ２０．０
（製法）（４）（５）に（１）から（３）を混合し、発熱組成物を作る。得られた発熱組成物を樹脂チューブに充填し、保管した。
【００２７】比較例７
（１）トウモロコシデンプン                      ４０．０
（２）アルキル変性カルボキシビニルポリマー        適量
（３）グリセリン                                ２０．０
（４）１，３ＢＧ                                ２０．０
（５）ＰＧ                                      ２０．０
（製法）（３）（４）（５）に（１）（２）を混合し、発熱組成物を作る。得られた発熱組成物を樹脂チューブに充填し、保管した。
【００２８】［効果試験］女性パネル１０名にて試料の評価をそれぞれの化粧料の目的に応じて顔、頭髪、手およびボディー全体にて行った。実施例１から８および比較例１から７は、表１および表２に示す化粧料と混合して使用し、化粧料の効果以外の温熱感を評価基準に従って官能評価した。但し、比較例３は試料から外した。
【表１】
2004300122.tif 000002
【表２】
2004300122.tif 000003
2004300122.tif 000004
各パネルの評価結果から試料の効果を判定した結果を表３および表４に示す。
【００２９】［評価点］
（１）温熱感
４：非常に温かく気持ちが良い
３：温かく気持ちが良い
２：やや温かく気持ちが良い
１：温かさを全く感じない
【００３０】［評価基準］
（１）温熱感
Ａ：評価点平均３．５点以上
Ｂ：評価点平均２．５点以上、３．５点未満
Ｃ：評価点平均１．５点以上、２．５点未満
Ｄ：評価点平均１．５点未満
【表３】
2004300122.tif 000005
【表４】
2004300122.tif 000006
【発明の効果】本発明の発熱組成物と他の化粧料とを混合して使用する２剤混合型皮膚外用組成物は、使用者に十分満足が得られるものである。使用した化粧料の効果に加えて、使用中に心地よい温熱感を与える非常に優れたものである。