(57)【要約】      （修正有）【課題】吐出安定性が良好で、にじみなどの発生が少なく、輪郭が明瞭で、高画像濃度および高画質の記録画像を形成することができる水性顔料インクの提供。【解決手段】顔料、樹脂およびグリコールエーテル化合物を含み、残部が水である水性顔料インクにおいて、グリコールエーテル化合物含有量をインク全量の４〜１２重量％とし、かつインクの２５℃における粘度を５ｍＰａ・ｓ以上とする。【効果】この組成を採用することによって、従来のインクよりも粘度が高いにもかかわらず、吐出安定性が良好で、にじみなどの発生が少なく、輪郭が明瞭で、高画像濃度および高画質の記録画像を形成することができる。さらに、この水性顔料インクとアルミナ微粒子を含むインク受容層を有する記録媒体とを組み合わせて用いることによって、にじみなどの発生は一層防止され、さらに高画質の記録画像を形成できる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、グリコールエーテル化合物、樹脂および水を含み、グリコールエーテル化合物の含有量がインク全量の４〜１２重量％であり、インクの粘度が５ｍＰａ・ｓ（２５℃）以上であることを特徴とする水性顔料インク。
【請求項２】
粘度が５〜９ｍＰａ・ｓ（２５℃）であることを特徴とする請求項１記載の水性顔料インク。
【請求項３】
樹脂が水分散性樹脂であることを特徴とする請求項１または２記載の水性顔料インク。
【請求項４】
樹脂の含有量がインク全量の１〜１０重量％であることを特徴とする請求項１〜３のうちのいずれかに記載の水性顔料インク。
【請求項５】
グリコールエーテル化合物がテトラエチレングリコールモノブチルエーテルであることを特徴とする請求項１〜４のうちのいずれかに記載の水性顔料インク。
【請求項６】
請求項１〜５のうちのいずれかの水性顔料インクを用い、インクジェット記録方式によって記録媒体に記録画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項７】
記録媒体が、アルミナ微粒子を含むインク受容層を有することを特徴とする請求項６記載の画像形成方法。
【請求項８】
インク受容層が孔径４０ｎｍ以下の細孔を有することを特徴とする請求項７記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水溶性顔料インクおよび画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、複数の微小ノズルからインクを噴射し、記録媒体上に記録画像を形成する方法である。微小ノズルからインクを吐出する方式としては、インクを加熱して発泡させその圧力を利用する方法、圧電素子を用いてインクに機械的な変移を与える方法などがある。これらのインクジェット記録法においては、微小ノズルからインクを均一にほぼ等量ずつ吐出する必要があるため、３ｍＰａ・ｓ（２５℃）前後の比較的低い粘度のインクが使われている。
【０００３】
ところが、インクジェット記録方式は液体であるインクを記録媒体に直接付着させるため、インクのにじみが発生し易いという物理的に不可避な問題がある。このような理由から、粉体トナーを使用する電子写真記録方式に比べ、インクジェット記録方式によって形成される記録画像は、インクのにじみにより記録画像の輪郭が不明瞭になりやすい。これは、文字を記録する場合に特に顕著である。
【０００４】
このような問題に鑑み、種々のインク改良法が提案されている。たとえば、インクのにじみを抑制する特定の界面活性剤（エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロック共重合体）をインクに添加する方法が提案されている（たとえば、特許文献１参照）。しかしながら、この界面活性剤を用いても、一般的な３ｍＰａ・ｓ前後の低粘度インクではにじみ抑制に限界があり、ドット再現性が不充分になり、輪郭が明瞭でシャープな記録画像を安定して形成することはできない。このように、インクジェット用インクの記録媒体上でのにじみを防止するのに有効な方法は、いまだ得られていない。
【０００５】
また、インクだけではなく、記録媒体の面からも、にじみを抑制するための改良が進められている。たとえば、シリカなどの充填剤、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、アクリル系重合体ラテックス、ビニル系重合体ラテックスなどのバインダおよびポリアリルアミン、ポリビニルアミン、キトサン、ジアルキルアミノアルキルアクリレートの重合体などのカチオン性重合体を含む多孔質構造のインク受容層を有する光沢紙が開発されている（たとえば、特許文献２参照）。しかしながら、インクジェット記録方式による記録画像にも写真並みの高画質が要求される現状にあっては、そのにじみ抑制は充分満足できる水準には達していない。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭６２−０８９７７６号公報
【特許文献２】
特開平９−０９９６２８号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、上記課題を解決する過程で、インクジェット記録用インクのにじみを少なくするという観点から、染料よりもにじみ難い顔料、さらにインクの粘度を上昇させ、にじみを抑制するための水分散性樹脂などの樹脂を含む水性顔料インクに着目した。しかしながら、粘度の高い水性顔料インクはにじみの発生こそ少ないものの、吐出安定性が低く、微小ノズルからほぼ等量ずつ安定的に吐出するのは非常に困難であり、複数のノズルの中には、目詰まりを起こすものも生じる。しかも、このようなインクは保存安定性も充分ではなく、保存時に経時変化を起こし、たとえば顔料の凝集などによってさらに増粘し、微細なノズルから吐出できなくなることもある。
【０００８】
本発明の目的は、吐出安定性およびに保存安定性に優れ、記録媒体の種類を問わず、記録媒体が普通紙であっても、にじみの発生が少なく、輪郭が明瞭な高画質の記録画像を形成できる水性顔料インクおよびそれを用いる画像形成方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、顔料、グリコールエーテル化合物、樹脂および水を含み、グリコールエーテル化合物の含有量がインク全量の４〜１２重量％であり、インクの粘度が５ｍＰａ・ｓ（２５℃）以上であることを特徴とする水性顔料インクである。
【００１０】
本発明に従えば、顔料および樹脂を含む水性顔料インクに、特定量のグリコールエーテル化合物を加え、さらに該水性顔料インクの粘度を特定の範囲内に調整することによって、顔料および樹脂を含み、粘度が比較的高いにもかかわらず、吐出安定性および保存安定性に優れ、記録媒体の種類に関係なく、記録媒体が普通紙であっても、にじみの発生がほとんどなく、輪郭が明瞭で、高画質の記録画像を形成することができる水性顔料インクが提供される。さらに、本発明インクによって形成される記録画像は、画質の劣化、画像濃度の低下などが起きにくく、長期保存に適している。
【００１１】
本発明の水性顔料インクは、粘度が５〜９ｍＰａ・ｓ（２５℃）であることを特徴とする。
【００１２】
本発明に従えば、本発明インクの粘度は、５〜９ｍＰａ・ｓ（２５℃）の範囲にあることが好ましい。この範囲であれば、インクの吐出安定性は高い水準に保持され、インク液滴量の著しい変化、インクの吐出不良、ノズルの目詰まりなどの防止が良好に行われる。
【００１３】
本発明の水性顔料インクは、前述の樹脂が水分散性樹脂であることを特徴とする。
【００１４】
本発明に従えば、本発明インクに含まれる樹脂は、水分散性樹脂であることが好ましい。これによって、光沢度が高く、発色性の良い記録画像を形成することができる。さらに、顔料の記録媒体に対する定着性も向上する。
【００１５】
本発明の水性顔料インクは、前述の樹脂の含有量がインク全量の１〜１０重量％であることを特徴とする。
【００１６】
本発明に従えば、樹脂、好ましくは水分散性樹脂の含有量がインク全量の１〜１０重量％であることが好ましい。これによって、得られる記録画像の光沢度、発色性、顔料の記録媒体に対する定着性などがさらに向上する。
【００１７】
本発明の水性顔料インクは、前述のグリコールエーテル化合物がテトラエチレングリコールブチルエーテルであることを特徴とする。
【００１８】
本発明に従えば、本発明インクに含まれるグリコールエーテル化合物がテトラエチレングリコールモノブチルエーテルであることが好ましい。これによって、本発明インクの好ましい諸特性がさらに向上する。特に、保存安定性の向上が顕著であり、記録画像の画質劣化および画像濃度の低下もさらに防止される。
【００１９】
本発明は、前述のいずれかの水性顔料インクを用い、インクジェット記録方式によって記録媒体に記録画像を形成することを特徴とする画像形成方法である。
【００２０】
本発明に従えば、前述の本発明インクを用いて、記録媒体にインクジェット記録を行うことによって、インクのにじみが防止され、輪郭が明瞭で、高い画像濃度および画質を有し、長期的な保存に適した記録画像を形成することができる。
【００２１】
また本発明の画像形成方法は、記録媒体が、アルミナ微粒子を含むインク受容層を有することを特徴とする。
【００２２】
また本発明の画像形成方法は、前述のインク受容層が孔径４０ｎｍ以下の細孔を有することを特徴とする。
【００２３】
本発明に従えば、本発明インクとアルミナ微粒子を主成分にするインク受容層を有する記録媒体とを組み合わせて用いることによって、好ましくは該インク受容層が記録媒体の画像記録面に対して垂直方向に孔径４０ｎｍ以下の細孔を有していることによって、インクのにじみが一層防止され、輪郭が著しく明瞭で、画像濃度および画質が高く、長期的に保存しても画質の劣化がない記録画像を得ることができる。
【００２４】
本発明者は、従来技術のように、インク受容層の主成分としてシリカ微粒子を用いるのではなく、アルミナ微粒子を用いることによって、比較的粘度の高い本発明インクの記録媒体への浸透性を一層向上させ、にじみのない、高画質の記録画像が形成できることを見出した。その理由はいまだ充分明らかではないけれども、次のように推測される。
【００２５】
一般に、インクジェット用インクに用いられる顔料などの色材および樹脂の多くは、アニオン性である。一方、シリカはこれらと同様にアニオン性であるので、シリカと前記インク成分とはイオン的に反発する。これによって、インクの記録媒体に対する浸透速度が低くなる。また、シリカからなる層においては、シリカ粒子が球状であることに基因し、シリカ粒子が隣接する他のシリカ粒子との間に微細な隙間をもちながら、安定して存在している。その結果、細孔が縦横にほぼ均等に網目状に形成される。このような網目状の細孔は、インクの縦方向（記録媒体の画像記録面に対して垂直方向）への急速な浸透を妨げるので、インクを横方向にも浸透させる。したがって、にじみが生じやすくなる。
【００２６】
これに対し、アルミナはカチオン性部位を有しているので、アニオン性のインク成分とイオン的になじみやすく、インクを迅速に吸着する。またアルミナは非球形粒子であり、インク受容層において、縦方向（記録媒体の画像記録面に対して垂直方向）に細孔を形成する。すなわちアルミナ微粒子を主成分とするインク受容層においては、インク受容層の厚さ分の著しく大きな表面積が確保される。したがって、インクは細孔に沿って直線的に急速に浸透し、インクの横方向への浸透、すなわちにじみが防止される。
【００２７】
アルミナ微粒子を主成分とするインク受容層中に形成される細孔は、通常、孔径が４０ｎｍ以下である。一方、インクジェット用インクに用いられる顔料の１次粒子は、一般に、その粒子径が５０〜２００ｎｍである。したがって、顔料はインク受容層中には浸透せず、記録媒体の表面に保持され、にじみ、裏写り（インクが記録媒体の画像記録面の裏面まで浸透し、記録画像の画像濃度を低下させる現象）などがさらに防止され、輪郭が明瞭で、画像濃度の高い記録画像が得られる。
【００２８】
【発明の実施の形態】
本発明の水性顔料インクは、顔料、グリコールエーテル化合物および樹脂を含み、残部が水である組成物である。
【００２９】
本発明の水性顔料インクは、２５℃における粘度が５ｍＰａ・ｓ、好ましくは５〜９ｍＰａ・ｓであることを特徴とする。粘度が５ｍＰａ・ｓ未満では、インクのにじみが頻繁に発生し、輪郭が明瞭な記録画像を形成することができない。一方、９ｍＰａ・ｓを大幅に超えると、インクの吐出安定性が低下し、ほぼ一定量のインク液滴が微小ノズルから安定的に吐出されなくなるおそれがある。
【００３０】
また本発明の水性顔料インクは、グリコールエーテル化合物の含有量が、インク全量の４〜１２重量％、好ましくは５〜１０重量％であることを特徴とする。４重量％未満では、インクの吐出安定性が低下し、連続的に記録画像を形成する際に、ノズルから吐出されるインクの液滴量が変化するだけでなく、目詰まりを起こすノズルも生じる。また１２重量％を超えると、インクの保存安定性が低下し、増粘が進み、インクがゲル化するので好ましくない。
【００３１】
なお、前述のような粘度範囲を有する水性顔料インクは、顔料、グリコールエーテル化合物および樹脂を含む水系にて、グリコールエーテル化合物の含有量を特定量にするとともに、顔料および樹脂の含有量を適宜選択することによって得ることができる。
【００３２】
本発明の水性顔料インクにおいて、顔料としては公知の無機顔料および有機顔料を使用できる。無機顔料の具体例としては、たとえば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラックなどのカーボンブラックである黒色系顔料などが挙げられる。有機顔料の具体例をカラーインデックスナンバーで示せば、たとえば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７：１、５６、６０、６３などの青色系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、７、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２（Ｂａ）、４８：２（Ｃａ）、４８：３（Ｓｒ）、４８：４（Ｍｎ）、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１、１０４、１０５、１０６、１０８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９などの赤色系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２、５３、５５、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３などの黄色系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１（アニリンブラック）などの黒色系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、７、１３、１４、１５、１６、３４、３６、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、２、１９、３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン３、５、２５、２６などが挙げられる。
【００３３】
また顔料は、顔料の表面に親水基を導入することによって水中での自己分散性が付与された自己分散顔料であってもよい。親水基としては特に制限されず、たとえば、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン基などが挙げられる。また親水基は顔料表面で塩を形成していても良い。
【００３４】
このような自己分散顔料は、顔料を公知の方法に従って表面処理することによって得ることができる。たとえば、顔料と有機溶剤との混合物にハイスピードミキサーなどで高速せん断を加えるか、またはビーズミル、ジェットミルなどで衝撃を加えて顔料分散液を得、撹拌下にこの顔料分散液に発煙硫酸、硫酸、クロロ硫酸、フルオロ硫酸などのスルホン化剤を添加し、さらに６０〜２００℃に加熱処理することによって、顔料表面にスルホン基が導入された自己分散顔料が得られる。この自己分散顔料は、水洗、限外ろ過、逆浸透、遠心分離、ろ過などの公知の手段に従って、反応系から容易に単離精製できる。また、真空プラズマ処理などの物理的処理、シラン化合物などのカップリング剤による処理、ポリマーグラフト化処理などの上記以外の化学処理によっても、自己分散顔料を得ることができる。
【００３５】
顔料の中でも、インク中での分散性およびインクの保存安定性を考慮すると、自己分散顔料が好ましい。
【００３６】
顔料は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
顔料の含有量は特に制限されず、顔料自体の分散比重および嵩密度、樹脂の種類および含有量、グリコールエーテル化合物の種類および含有量、インクに要求されるインク特性、得ようとする記録画像に要求される色目、濃度などに応じて広い範囲から適宜選択できるけれども、好ましくは水性顔料インク全量の１〜２０重量％であり、好ましくは１〜１５重量％である。１重量％を著しく下回ると、記録画像の画像濃度が不充分になる可能性がある。一方２０重量％を大幅に超えると、水性顔料インクが構造粘性（非ニュートン粘性）を示すようになり、吐出安定性が低下するおそれがある。
【００３７】
グリコールエーテル化合物として公知のものを使用でき、たとえば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルなどの、モノ、ジ、トリまたはテトラエチレングリコールアルキルエーテルであって、アルキル部分の炭素数が１〜４であるものなどが挙げられる。これらの中でも、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルなどが好ましく、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルが特に好ましい。
【００３８】
グリコールエーテル化合物は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００３９】
グリコールエーテル化合物の含有量は、前述のように、水性顔料インク全量の４〜１２重量％、好ましくは５〜１０重量％である。
【００４０】
樹脂としてはインクジェット用インクに常用されるものを使用でき、その中でも水分散性樹脂が好ましい。水分散性樹脂は顔料とともに、記録媒体の表面（インク受容層）に保持されて樹脂層を形成するため、記録画像の耐水性、顔料の記録媒体への定着性などを向上させるだけでなく、一般的な水性顔料インクに良く認められる光沢低下を抑制する。水分散性樹脂としては公知のものを使用でき、たとえば、ポリエステル樹脂分散体、ポリウレタン樹脂分散体、アクリル樹脂分散体、およびこれらの複合樹脂分散体などが挙げられる。これらの中でも、ポリエステル樹脂分散体が好ましい。ポリエステル樹脂分散体としては、たとえば、重量平均分子量３００００以下、水酸基価１３以下、酸価２０以下、粒子径が２００ｎｍ以下（好ましく５０ｎｍ以下）のポリエステル粒子が水に分散したものなどが挙げられる。特に重量平均分子量が３００００以下であれば、ポリエステル樹脂分散体の粘度が低くなり、該分散体中でのポリエステル粒子の粒子径を調整するのが容易になる。このようなポリエステル粒子の中でも、ガラス転移温度（Ｔｇ）が７０℃以下のものが好ましい。７０℃を超えると、ポリエステル樹脂の破断伸度（破断伸び）が小さくなり、顔料の記録媒体への定着性が劣化する。また、光沢紙のような塗工層のあるインクジェット専用紙などの記録媒体に印刷する場合には、低Ｔｇのポリエステル粒子を含む分散体の方が記録媒体に接着しやすい傾向にあるので、Ｔｇは７０℃以下が好ましい。ポリエステル樹脂分散体としては市販品を使用することができ、たとえば、バイロナール（商品名、東洋紡績（株）製）などが挙げられる。
【００４１】
樹脂は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
樹脂の含有量は特に制限されず、顔料の種類および含有量、グリコールエーテル化合物の種類および含有量、得られるインクに求められるインク特性、得られるインクを用いてインクジェット記録を行う記録媒体の種類などの各種条件に応じて広い範囲から適宜選択できるけれども、固形分換算で、好ましくは水性顔料インク全量の１〜１０重量％、より好ましくは１〜７重量％である。１重量％を著しく下回ると、記録画像の耐水性、顔料の記録媒体への定着性が低下する可能性がある。一方１０重量％を大幅に超えると、保存安定性が低下し増粘が進行するおそれがある。
【００４２】
本発明の水性顔料インクは、その好ましい特性を損なわない範囲で、水溶性有機溶剤を含んでいてもよい。水溶性有機溶剤は、たとえば、インク吐出ノズル内でインクが乾燥するのを防止し、インクの吐出安定性をさらに向上させることができる。水溶性有機溶剤としてはインクジェット用インクに常用されるものを使用でき、たとえば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数１〜４のアルキルアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのアミド類、アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトンまたはケトンアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコールなどのアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類、グリセリン、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールなどの多価アルコール類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが挙げられる。これらの中でも、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールなどの、沸点が１５０℃以上のものが好ましい。水溶性有機溶剤は１種を単独で使用できまたは必要に応じて２種以上を併用できる。
【００４３】
水溶性有機溶剤の含有量は特に制限されず、広い範囲から適宜選択できるが、好ましくは水性顔料インク全量の４〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。
【００４４】
さらに本発明の水性顔料インクは、その好ましい特性を損なわない範囲で、従来からインクジェット用インクに配合されている添加剤の１種または２種以上を含んでいてもよい。該添加剤としては、たとえば、界面活性剤、紫外線吸収剤、溶解助剤、酸化防止剤、消泡剤、粘度調整剤、目詰まり防止剤、殺菌剤などが挙げられる。
【００４５】
本発明の水性顔料インクは、たとえば、顔料および樹脂の適量、グリコールエーテル化合物の所定量ならびに必要に応じて、水溶性有機溶剤、その他の添加物などの適量を用い、さらに全量が１００重量％になるように水を用い、これらの成分を一般的な混合手段によって混合し、さらに必要に応じてろ過することによって得ることができる。
【００４６】
本発明の水性顔料インクを用い、インクジェット記録方式によって、記録媒体の画像記録面に所望の記録画像を形成することができる。
【００４７】
インクジェット記録方式としては特に制限されず、たとえば、圧電素子を用いるインクジェット記録方式、インクに圧力をかけてインクの液滴を吐出するインクジェット記録方式、膜沸騰現象を利用して気泡を発生させ、インクを吐出するインクジェット記録方式などが挙げられる。これらの中でも、本発明の水性顔料インクの吐出には、圧電素子方式が好ましく、せん断歪みによって吐出力を発生する圧電素子方式が特に好ましい。
【００４８】
記録媒体としては特に制限されず、従来からインクジェット記録方式で常用されているものを使用でき、たとえば、普通紙、光沢紙、インクジェット用紙、カラーコピー用紙、はがき、プラスチックシート、プラスチックフィルムなどが挙げられる。これらの中でも、アルミナ微粒子を含むインク受容層を有する記録媒体が好ましい。このような記録媒体と本発明の水性顔料インクとを組み合わせて用いることによって、インクのにじみが一層防止され、輪郭が著しく明瞭で、画像濃度および画質の高く、長期的に保存しても画質の劣化がない記録画像を得ることができる。アルミナ微粒子を含むインク受容層は、通常、記録媒体の画像記録面の表面に形成されている。ここで使用されるアルミナ微粒子の粒子径は特に制限されないけれども、通常は５０ｎｍ以下程度、好ましくは３０ｎｍ以下程度である。このようなインク受容層は、たとえば、アルミナ微粒子およびバインダ樹脂を含む水分散液を記録媒体の片面または両面に、乾燥後の膜厚が５〜１０μｍ程度になるように塗布し、１００〜１５０℃で加熱することによって形成できる。アルミナ微粒子の含有量は特に制限されないけれども、通常は水分散体全量の１〜１５重量％である。バインダ樹脂としては、たとえば、デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどの水溶性天然高分子化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル樹脂などの水溶性樹脂、重合性不飽和二重結合含有化合物の１種または２種以上からなる単独重合体または共重合体などが挙げられる。重合性不飽和二重結合含有化合物としては特に制限されず、たとえば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、エチレン、プロピレン、ブタジエン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリロニトリルなどが挙げられる。バインダ樹脂は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。バインダ樹脂の含有量は特に制限されないけれども、通常は水分散体全量の１〜１０重量％である。水分散体は、アルミナ微粒子およびバインダ樹脂のほかに、たとえば、架橋剤（メラミン樹脂、グリオキザール、イソシアネートなど）、界面活性剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、難燃剤、分散剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、可塑剤、防カビ剤、抗菌剤などの適量を含んでいてもよい。水分散体の記録媒体への塗布に際しては、公知の塗布方法を採用でき、該方法としては、たとえば、ロールコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、バーコーター、サイズプレス、スプレーコート、グラビアコーター、カーテンコーターなどを挙げることができる。また、記録媒体を水分散体に浸漬してもよい。
【００４９】
アルミナ微粒子を含むインク受容層を有する記録媒体の中でも、該インク受容層中に、記録媒体の画像記録面に対して垂直方向に、孔径４０ｎｍ以下の細孔が形成されているものが特に好ましい。
【００５０】
本発明では、市販されている、アルミナ微粒子を主成分にするインク受容層が形成された記録媒体を用いることもできる。市販品の具体例としては、たとえば、ハイグロスフォトペーパー（商品名、（株）ピクトリコ製）などが挙げられる。
【００５１】
本発明の水性顔料インクは、インクジェット記録方式用の水性インクとして用いられるだけでなく、水性インクが用いられる実質的に全ての用途に用いることができる。該用途の具体例としては、たとえば、グラビアインクなどの印刷インク、水性塗料、化粧品、筆記具用インク、液体現像剤、電子写真用材料などが挙げられる。
【００５２】
【実施例】
以下に実施例、比較例および試験例を挙げ、本発明を具体的に説明する。以下において、「％」は、特に断らない限り「重量％」を意味する。
なお、本実施例で使用する各成分は、具体的には次のとおりである。
【００５３】
〔色材〕
自己分散型ブラック顔料（Ｃａｂ−Ｏ−ｊｅｔ２００、キャボット社製）
自己分散型シアン顔料（Ｃａｂ−Ｏ−ｊｅｔ２５０ＣＹＡＮ、キャボット社製）
自己分散型マゼンタ顔料（Ｃａｂ−Ｏ−ｊｅｔ２６０ＭＡＧＥＮＴＡ、キャボット社製）
自己分散型イエロー顔料（Ｃａｂ−Ｏ−ｊｅｔ２７０ＹＥＬＬＯＷ、キャボット社製）
【００５４】
〔水分散性樹脂〕
ポリエステル樹脂エマルジョン（商品名バイロナール、東洋紡績（株）製）
【００５５】
〔界面活性剤〕
ノニオン系界面活性剤（商品名：ソフタノール９０、日本触媒（株）製）
【００５６】
実施例１〜６および比較例１〜８
表１に示す配合割合（％）で、色材に水、水分散性樹脂、グリコール化合物（エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル）、水溶性有機溶剤（ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール１０００、２−ピロリドン）および界面活性剤の順に加え、２５℃で２時間攪拌し、室温で１日放置後再攪拌し、孔径０．９μｍのメンブランフィルターにより濾過し、本発明のインク組成物および比較例のインク組成物を調製した。
【００５７】
粘度は、ブルックフィールド（株）製粘度計ＬＶＤＶ−ＩＩＩ＋を用い、２５℃での６ｒｐｍ、１分値を記録した。結果を表１に示す。
【００５８】
なお、表１において、色材および水分散性樹脂の配合量は、固形分量で示した。
【００５９】
【表１】
2004300181.tif 000002
【００６０】
実施例１〜６および比較例１〜８で得られたインク組成物について、次のようにして、画像評価、保存安定性評価、吐出安定性評価および総合評価を行った。
【００６１】
［画像評価］
インク組成物を評価用インクカートリッジに詰め、インクジェットプリンタ（シャープ（株）製、商品名：ＡＪ２０００の改造機）を用いて、光沢紙（商品名：ハイグロスフォトペーパー、（株）ピクトリコ製）上に評価用カラーパッチおよびラインチャートの入った評価用チャートを記録し、下記の評価項目について評価を行った。
【００６２】
なお、上記の光沢紙（ハイグロスフォトペーパー）は、その表面に、粒子径（一次粒子径）２０ｎｍ以下のアルミナ微粒子からなるインク受容層が形成されている。さらに、該インク受容層は、径２０ｎｍ以下の細孔を有している。
【００６３】
（１）色にじみ性：光沢紙（ハイグロスフォトペーパー）に記録された評価用チャートについて、エッジの色にじみおよび裏写りの有無を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○：ほとんどにじみが生じない
△：にじみが生じるが、画像の判別は可能である
×：にじみが顕著で、画像の判別が困難である
【００６４】
（２）光沢性：光沢紙（ハイグロスフォトペーパー）に記録された評価用チャートについて、印字部と非印字部の光沢差を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○：印字部と非印字部でほとんど光沢差がない
△：印字部の光沢が下がる
×：印字部の光沢が大きく下がる
【００６５】
（３）乾燥性：光沢紙（ハイグロスフォトペーパー）に記録された評価用カラーパッチのベタ部分を、記録直後に指で擦り、下記の基準で評価した。
◎：直後から擦り跡が付かない
○：乾燥後は擦り跡が付かない
△：乾燥後も擦り跡が付くが画像の判別可
×：乾燥後も擦り跡が付き画像の判別が困難
【００６６】
［保存安定性評価］
インク組成物６０ｃｃを試験用スクリュウ管瓶に入れ、５０℃の環境下に１ヶ月間放置して増粘、沈降物の有無を調べ、下記の基準で評価した。
○：変化なし
△：増粘あり、外観変化なし
×：ゲル化、沈降物等あり
【００６７】
［吐出安定性評価］
インク組成物を調製後すぐにインクカートリッジに詰め、１０分間連続して印字を行った後、印字を停止し、４０℃・２５％ＲＨの環境に７２時間放置し、ノズルのクリーニング操作を行ってから再度印字を行い、下記の基準で評価した。
○：ノズルのクリーニング操作が３回未満で初期と同等の印字ができる
△：ノズルのクリーニング操作が３〜１０回で初期と同等の印字ができる
×：ノズルのクリーニング操作を１０回超えて行っても、初期と同等の印字ができない
【００６８】
［総合評価］
総合評価の評価基準は、下記のとおりである。
◎：各項目で良好な性能を示す
○：大きな問題点もなく良好
△：問題点はあるが使用可
×：問題点が多数あり使用不可
【００６９】
試験例１
テトラエチレングリコールモノブチルエーテルの効果を調べるため、実施例１〜３および比較例１〜２のインク組成物について、上記の方法に従っての比較評価した。結果を表２に示す。
【００７０】
【表２】
2004300181.tif 000003
【００７１】
テトラエチレングリコールブチルエーテルの含有量が３重量％（比較例１）では、色にじみ性が悪くなった。また、連続印字において吐出が不安定となり、ノズル詰まりによる白スジが発生した。これは、インクのヘッドへの濡れ性が不充分であるためと考えられる。テトラエチレングリコールブチルエーテル量が増加すると吐出性が向上した。また、保存安定性は、３重量％（比較例１）では粘度変化を抑えられず、１３重量％（比較例２）では溶剤のインクへの溶解性が十分でなく分離が生じ、いずれも保存安定性が低下し、数日で増粘した。これに対し、実施例１〜３では、前述のような不都合は生じなかった。
【００７２】
試験例２
インクの粘度の効果を調べるために、実施例１および比較例３、４のインク組成物について、上記の方法に従って比較評価した。結果を表３に示す。
【００７３】
【表３】
2004300181.tif 000004
【００７４】
粘度が４ｍＰａ・ｓ（比較例３）では、色にじみ性改良に効果がなかった。一方、粘度が１０ｍＰａ・ｓを超えると（比較例４）、テトラエチレングリコールブチルエーテルが入っていても保存安定性が低下し、ゲル化が生じた。また高粘度によりインクの吐出性が低下し、複数のノズルの中には、目詰まりを起こすものが生じた。
【００７５】
試験例３
水分散性樹脂の効果を調べるために、実施例１、４、５および比較例５、６のインク組成物について、上記の方法に従って比較評価した。結果を表４に示す。
【００７６】
【表４】
2004300181.tif 000005
【００７７】
水分散性樹脂の配合量が０．５重量％（比較例５）では、光沢性および乾燥性が不充分であり、配合量が増加するとともに向上する。一方、配合量を１１重量％に増やした組成（比較例６）は、保存安定性が低下し、数日で増粘してゲル状態になり、配合量が１１重量％よりも少ないほど保存安定性が向上した。なお、乾燥性については、配合量が多すぎると（比較例６）、水分散性樹脂が取り込んだ溶剤を乾燥させるのに時間がかかり、初期の乾燥性が低下した。
【００７８】
試験例４
グリコールエーテル化合物の効果を調べるために、実施例１、６および比較例７、８のインク組成物について、上記の方法に従って比較評価した。結果を表５に示す。
【００７９】
【表５】
2004300181.tif 000006
【００８０】
グリコールエーテル化合物であるテトラエチレングリコールブチルエーテル（実施例１）およびトリエチレングリコールブチルエーテル（実施例６）を用いると、グリコールエーテル化合物以外の水溶性有機溶剤であるジエチレングリコール（比較例７）および２−ピロリドン（比較例８）を用いたインクに比べ、色にじみ性、保存安定性および吐出性が著しく優れていることが判る。
【００８１】
【発明の効果】
本発明によれば、顔料および樹脂、さらには特定量のグリコールエーテル化合物を含み、主に顔料と樹脂の含有量を適宜選択することによって、特定の粘度以上に調整された水性顔料インクは、比較的高い粘度を有しかつ顔料を含んでいるにもかかわらず、吐出安定性および保存安定性に優れ、記録媒体の種類に関係なく、記録媒体が普通紙であっても、にじみの発生がほとんどなく、輪郭が明瞭で、高画質の記録画像を形成することができる。さらに、本発明インクによって形成される記録画像は、画質の劣化、画像濃度の低下などが起こらないので、長期保存に適している。
【００８２】
本発明によれば、本発明インクの粘度が５〜９ｍＰａ（２５℃）の範囲であれば、インクの吐出安定性は高い水準に保持され、インク液滴量の著しい変化、インクの吐出不良、ノズルの目詰まりなどの防止が良好に行われる。
【００８３】
本発明によれば、樹脂として水分散性樹脂を用いることによって、光沢度が高く、発色性の良い記録画像を形成することができる。さらに、記録画像の記録媒体に対する定着性も向上する。
【００８４】
本発明によれば、樹脂、好ましくは水分散性樹脂の含有量をインク全量の１〜１０重量％とすることによって、得られる記録画像の光沢度、発色性、定着性などがさらに向上する。
【００８５】
本発明によれば、グリコールエーテル化合物としてテトラエチレングリコールモノブチルエーテルを用いることによって、本発明インクの好ましい諸特性がさらに向上する。特に、保存安定性の向上が顕著であり、記録画像の画質劣化および画像濃度の低下もさらに防止される。
【００８６】
本発明によれば、前述の本発明インクを用いて、記録媒体にインクジェット記録を行うことによって、インクのにじみを防止し、輪郭が明瞭で、高い画像濃度および画質を有し、長期的な保存に適した記録画像を形成することができる。
【００８７】
本発明によれば、本発明インクとアルミナ微粒子を含むインク受容層とを組み合わせて用いることによって、好ましくは該インク受容層が記録媒体の画像記録面に対して垂直方向に孔径４０ｎｍ以下の細孔を有していることによって、インクのにじみが一層防止され、輪郭が著しく明瞭で、画像濃度および画質が高く、長期的に保存しても画質の劣化がない記録画像を得ることができる。