(57)【要約】【課題】少ないトナー量でも高い画像濃度を達成できるトナー用のカーボンブラックマスターバッチ、及びそれを用いた電子写真用トナーを提供する。【解決手段】少なくとも結着樹脂と着色剤からなるマスターバッチにおいて、着色剤がカーボンブラックであり、結着樹脂の酸価が５ＫＯＨｍｇ／ｇ〜５０ＫＯＨｍｇ／ｇである。カーボンブラックのｐＨが７以上である。カーボンブラックの含有量が６０重量％以下である。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂と着色剤からなるマスターバッチにおいて、
前記着色剤がカーボンブラックであり、前記結着樹脂の酸価が５ＫＯＨｍｇ／ｇ〜５０ＫＯＨｍｇ／ｇであることを特徴としたマスターバッチ。
【請求項２】
上記カーボンブラックのｐＨが７以上である請求項１記載のマスターバッチ。
【請求項３】
上記カーボンブラックの含有量が６０重量％以下である請求項１記載のマスターバッチ。
【請求項４】
有機光半導体上の静電潜像を現像したトナー像を転写後、該有機光半導体上に残存する未転写トナーを、ゴム状弾性ブレードを該有機光半導体に当接することにより取り除く機構を有する画像形成方法に用いるトナーであって、
請求項１〜３のいずれか１項に記載のマスターバッチと、上記結着樹脂と同一又は相違する結着樹脂からなることを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項５】
外添剤として表面疎水化処理を施されているシリカ微粉体を、トナー１００重量部に対して０．０１〜３重量部有する請求項４記載の電子写真用トナー。
【請求項６】
上記シリカ微粉体の表面疎水化度が３０％〜９０％である請求項５記載の電子写真用トナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法等に使用されるトナー用カーボンブラックマスターバッチ、それを用いた電子写真用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より電子写真法など、数多くの方式の潜像形成法が利用されている。電子写真法は、一般に光導電性物質を利用して、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、得られた潜像を電子写真用トナー（以下、「トナー」という）を用いて現像し、必要に応じて紙などの転写材にトナー画像を転写した後、加熱、加圧および溶剤蒸気などによりトナー画像を定着して複写物を得るものである。電子写真法における現像法は、トナーと鉄粉のようなキャリアとを用いる二成分現像方式と、キャリアを用いない一成分現像方式とに大別される。両現像方式は共に、トナー粒子と帯電列の異なるキャリアまたは現像ローラとの摩擦によりトナー粒子を帯電させ、感光体の潜像を現像するものである。
【０００３】
以前から、電子写真法において良好な画質が要求されてきた。これは、高解像度、地カブリが無いこと、高い画像濃度などである。高い画像濃度を得るためには、紙の上に載せるトナーの量が多ければ良いが、その反面多量のトナーは地カブリや、トナー飛散などを引き起こす。
【０００４】
高い画像濃度を達成するためには、トナー中に含まれるカーボンブラックが均一に分散されている必要がある。カーボンブラックの分散が不均一であると、電子写真法によって、紙の上に形成されたトナー像は、光を吸収しやすい部位としにくい部位が生じ、結果として画像ムラを生じ、均一な高濃度な画像を得ることが出来ない。
【０００５】
また、より少ない量でこれまでと同等の画像濃度を得ることが出来れば、マシンのライフを通じてのトナーの消費量が少なくなり、コピー１枚あたりのコストを下げることが出来る。そのためには、トナーそのものの黒色度をあげる必要性がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、少ないトナー量でも高い画像濃度を達成できるトナー用のカーボンブラックマスターバッチ、及びそれを用いた電子写真用トナーを提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは均一なカーボンブラック分散がなされたトナーを見出すべく鋭意研究を行った結果、少なくともカーボンブラック及び結着樹脂Ａからなるマスターバッチと、結着樹脂Ａ又はＢからなるトナーにおいて、マスターバッチ用の樹脂として酸価が特定の範囲にある結着樹脂Ａと、ｐＨが特定の範囲にあるカーボンブラックを用いることにより、均一なカーボンブラック分散を実現したマスターバッチ、及びそのマスターバッチを用いたトナーで高画質を達成できることを見出した。ここでいう酸価とは、結着樹脂１ｇ中に含まれる遊離脂肪酸を中和するのに必要な水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数（単位：ＫＯＨｍｇ／ｇ）を示す。
【０００８】
上記のような結着樹脂とカーボンブラックを用いることによって、良好な分散性をえることができるのは、マスターバッチを製造する際に、結着樹脂の酸基とカーボンブラック中のアルカリ基とが電気親和力等により引き合い、結着樹脂表面にカーボンブラックが均一に吸着する。その結果、分散性の良好なマスターバッチを得ることが出来る。
【０００９】
分散性の良好なマスターバッチを用いてトナーを作製し、それを現像剤として画像を形成した場合、電子写真法で形成されたトナー像中にカーボンブラックが均一に分散する。形成された画像の画像濃度（黒色度）は、画像に当たった光が散乱すればするほど高く（黒く）なるので、光を散乱させるカーボンブラックが、トナー中に均一に分散しているほうが、より高い画像濃度を得ることが出来る。また、言い換えると同じ画像濃度を達成するのに必要なトナー量は、カーボンブラックの分散の悪いトナーに比べると、少ないトナー量である。
【００１０】
かくして、本発明によれば、少なくともカーボンブラック及び結着樹脂Ａ（ポリエステル樹脂）からなるマスターバッチにおいて、カーボンブラックのｐＨが７以上であり、結着樹脂Ａが５ＫＯＨｍｇ／ｇから５０ＫＯＨｍｇ／ｇの酸価を有することを特徴とするマスターバッチが提供される。
【００１１】
また、本発明は、有機光半導体上の静電潜像を現像したトナー像を転写後、該有機光半導体上に残存する未転写トナーを、ゴム状弾性ブレードを該有機光半導体に当接することにより取り除く機構を有する画像形成方法に用いるトナーであって、上記のマスターバッチと、上記結着樹脂と同一又は相違する結着樹脂からなる電子写真用トナーである。
【００１２】
そして、本発明は、外添剤として表面疎水化処理を施されているシリカ微粉体を、トナー１００重量部に対して０．０１〜３重量部し、また、シリカ微粉体の表面疎水化度が３０％〜９０％である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の形態を説明する。
本発明のマスターバッチの構成とすることにより、より良好な分散性をもったマスターバッチを得ることが出来る。マスターバッチに用いる結着樹脂Ａは、５〜５０ＫＯＨｍｇ／ｇの酸価を有するものが好ましい。この結着樹脂Ａの酸価が５ＫＯＨｍｇ／ｇ未満の場合には、結着樹脂Ａ中にカーボンブラックを吸着する役割の酸基が不足するため、マスターバッチ製造時に結着樹脂Ａにカーボンブラックが均一に付着せず、カーボンブラックの凝集物と結着樹脂Ａが混在した状態になり、均一な分散状態のマスターバッチを得ることができなくなる。また、結着樹脂Ａの酸価が５０ＫＯＨｍｇ／ｇより大きいと、結着樹脂Ａ中に多量の官能基が存在することになり、マスターバッチの耐湿性が低下する。
【００１４】
また、有機光半導体上の静電潜像を現像したトナー像を転写後、該有機光半導体上に残存する未転写トナーを、ゴム状弾性ブレードを該有機光半導体に当接することにより取り除く機構を有する画像形成方法に用いるトナーであって、上記のマスターバッチと、結着樹脂Ａと同一又は相違する結着樹脂Ａ、Ｂからなる電子写真用トナーとすることができる。
【００１５】
本発明のトナーに用いられる結着樹脂Ａ、Ｂとしては、スチレン‐アクリル系共重合体、アクリル系重合体、ポリエステル樹脂等が挙げられるが、比較的自由に樹脂の化学構造を設計することが出来るポリエステル樹脂が好ましい。
【００１６】
ポリエステル樹脂は、次に例示するような多価アルコールと多価カルボン酸とから合成することができるが、これらに限定されるものではない。
【００１７】
多価アルコールとしては、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ならびにポリオキシエチレン化ビスフェノールＡおよびポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ（ビスフェノールＡプロピレンオキサイド）などのビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物などの２価アルコールが挙げられる。
【００１８】
また、ポリマーをテトラヒドロフラン不溶分が発生しない程度に非線状化するために３価以上の多価アルコールを用いることもできる。３価以上の多価アルコールとしては、グリセリン、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトラオール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンおよび１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンなどが挙げられる。
【００１９】
一方、多価カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸およびアルキルコハク酸（例えば、ｎ−オクチルコハク酸およびｎ−ドデセニルコハク酸）などの２塩基性カルボン酸、トリメリト酸ならびにそれらの酸無水物およびアルキルエステルが挙げられる。上記の多価アルコールと多価カルボン酸との組み合わせとしては、例えば、ビスフェノールＡプロピレンオキサイドと、テレフタル酸、フマル酸もしくは無水トリメリト酸またはこれらの混合物との組み合わせが挙げられる。
【００２０】
本発明のトナーにおいて用いられる外添剤として、例えば、シリカ微粉体、アルミナ微粉体、酸化チタン微粉体、酸化ジルコニウム微粉体、酸化マグネシウム微粉体、酸化亜鉛の如き金属酸化物の微粉体；チッ化ホウ素微粉体、チッ化アルミニウム微粉体、チッ化炭素微粉体の如きチッ化物；さらにチタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウムが挙げられる。
【００２１】
本発明においては、特に平均一次粒子径０．００１〜０．２μｍの無機微粉体を外添剤として用いるのが好ましい。
【００２２】
上記外添剤においては、トナーの流動性を高めるばかりでなく、トナーの帯電性を阻害しないことも重要な因子となる。
【００２３】
よって本発明のトナーにおいては、無機微粉体が表面疎水化処理されていることが更に好ましく、流動性の付与と帯電の安定化を同時に満足し得ることが可能となる。
【００２４】
すなわち、疎水化処理されていることにより、帯電量を左右する因子である水分の影響を除外し、高湿下及び低湿下での帯電量の格差を低減することで環境特性を向上させることが可能になる点と、製造工程の中で疎水化処理を入れることで一次粒子の凝集を防ぐことが可能となり、トナーに均一な帯電付与を行うことが可能になる。
【００２５】
本発明に用いられる疎水化処理剤としては、表面改質の目的、たとえば帯電特性のコントロール、さらには高湿下での帯電の安定化および反応性に応じて適宜選択すれば良い。例えばアルキルアルコキシシラン，シロキサン，シラン，シリコーンオイル等のシラン系有機化合物であり、反応処理温度にて、それ自体が熱分解しないものが良い。
【００２６】
特に好ましいものとしては、カップリング剤等の揮発性を有し、疎水性基及び反応性に富んだ結合基の双方を有している下記一般式で示されるアルキルアルコキシシランを用いるのが良い。
ＲｍＳｉＹｎ
［式中、Ｒはアルコキシ基を示し、Ｙはアルキル基，ビニル基，グリシドキシ基，メタクリル基の如き炭化水素基を示し、ｍ、ｎは、それぞれ１〜３の整数を示す］
【００２７】
例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヒドロキシプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
【００２８】
より好ましくは、式ＣａＨ２ａ＋１−Ｓｉ−（ＯＣｂＨ２ｂ＋１）３［式中、ａは４〜１２の整数を示し、ｂは１〜３の整数を示す］で示されるアルキルアルコキシシラン化合物が良い。
【００２９】
ここで一般式におけるａが４より小さいと、処理は容易となるが良好な疎水性が得られにくい。また、ａが１２より大きいと疎水性は十分になるが、微粉体同士の合一が多くなり流動性付与能が低下してしまう傾向を示す。また、ｂは３より大きいと反応性が低下して良好な疎水化が得られにくい。
【００３０】
したがって、本発明において、ａは、好ましくは４〜１２、より好ましくは４〜８であり、ｂは、好ましくは１〜３、より好ましくは１〜２が良い。
【００３１】
その処理量は、シリカ微粉体１００重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは３〜４５重量部とし、疎水化度を３０〜９０％、好ましくは４０〜８０％にすれば良い。外添剤として表面疎水化処理を施されているシリカ微粉体を、トナー１００重量部に対して０．０１〜３重量部有するのが好ましい。
【００３２】
本発明においては、場合により、離型剤を含有させても良い。離型剤としては、それ自体公知の任意の離型剤、例えば脂肪族系樹脂、脂肪族系金属塩、高級脂肪酸類、脂肪酸エステル類もしくはその部分ケン化物類等の脂肪族系化合物が挙げられる。具体的には、例えば低分子量ポリプロピレン、高分子量ポリエチレン、パラフィンワックス、炭素数４以上のオレフィン単体からなる低分子量オレフィン重合体、シリコーンオイル、各種ワックス等を使用することもできる。
【００３３】
本発明に使用できるカーボンブラックの市販品として、例えば米国キャボット社製リーガル（ＲＥＧＡＬ）４００Ｒ，５００Ｒ，６６０Ｒ；コロンビヤン・カーボン日本（株）製ラベン（ＲＡＶＥＮ）Ｈ２０，ラベン１６，ラベン１４，ラベン４３０，ラベン４５０，ラベン５００；西独デグサ社製プリンテクス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）２００，プリンテクスＡ，スペシャルブラック４，プリンテクスＧ；等が挙げられるがこれらに限られるものではない。また、これらのカーボンブラックは単独であるいは二種以上を種々の組成に組み合わせて用いることができる。
【００３４】
その中でも、ｐＨが７以上であることがマスターバッチ中での良好な分散をさせる上でより好ましい。カーボンブラックのｐＨとは、カーボンブラックと純水とを沸騰した後の懸濁液のｐＨを測定した時の値をいい、更に好ましくはｐＨ７〜９が好適である。カーボンブラックのｐＨが７未満であると、結着樹脂中の酸基とカーボンブラック表面の酸性基が｝互いに反発し、なじみが悪くなる。その結果マスターバッチの分散性は悪くなる。
【００３５】
本発明においては、このようなカーボンブラックがマスターバッチ中のカーボンブラック濃度として５〜６０重量％となる量で配合されたものであるが、カーボンブラックの濃度が３０重量％よりも低い場合には、カーボンブラックを結着樹脂に均一に分散させることが困難である。そういった場合、一旦３０重量％以上の濃度のマスターバッチを調製し、これ希釈して所望の濃度のマスターバッチを得る。またマスターバッチ中のカーボンブラックの濃度が６０重量％を越えると、マスターバッチ自体の粘度が高くなり結着樹脂への均一な拡散性が低くなり、分散性が低下する。そのためマスターバッチ中のカーボンブラックの濃度があまりに高濃度であるものは好ましくなく、マスターバッチ中のカーボンブラック濃度は３０〜６０重量％となる量であることが好ましい。
【００３６】
本発明の着色用マスターバッチは種々の混合方法により得ることができる。一般的には例えば、マスターバッチの結着樹脂の粉末またはペレットと着色用顔料カーボンブラックをタンブラーまたはスーパーミキサー等で混合したのち、押出機やバンバリーミキサーのような混練機により、加熱溶融混練してペレット化または粗粒子化する方法である。
【００３７】
また別の方法として、ポリカーボネートオリゴマーの合成時に混合する方法もある。例えば、反応後の溶液状態のポリカーボネートオリゴマーに、着色用顔料カーボンブラックを添加混合後、溶媒を除き押出機やバンバリーミキサーのような混練機により、混練してマスターバッチとすることもできる。
【００３８】
本発明の着色用マスターバッチ中には所望に応じて、樹脂組成物に添加される公知の種々の添加剤類、補強剤、充填剤、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、染料、顔料、その他の難燃剤や耐衝撃性改良用のエラストマ−などを配合することも可能である。これらのうち特に滑剤、離型剤または耐衝撃性改良用のエラストマ−等の添加はマスターバッチの粘度を低下させるのに好適である。
【００３９】
これらの添加剤の配合は、添加剤の種類、量により異なるが予めカーボンブラックまたはポリカーボネートオリゴマーと混合することもできるし、またカーボンブラックをベース樹脂のポリカーボネートオリゴマーと溶融混練する時にまたは溶融混練後混合することもできる。滑剤、離型剤等の添加はカーボンブラックをベース樹脂のポリカーボネートオリゴマーと溶融混練する時にまたは溶融混練後混合することが好ましい。
【００４０】
トナーの製造方法の一例としては、まず、結着樹脂、カーボンブラック、有機金属化合物等を混合撹拌する。一般にコニカルブレンダー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー、ナウタミキサー、ヘンシェルミキサー、ボールミル等の各種混合撹拌装置で行うことができる。混合撹拌温度は、結着樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）よりも低い温度とするのがよい。必要な混合撹拌時間は装置の種類、投入量によっても相違するが、一般に５〜３００分の範囲が適当である。
【００４１】
このようにして得られた前混合物を常法により溶融混練し、この混練物を粉砕、分級してトナーとする。上記製造方法により得られたトナー粒子に、流動性、帯電性向上を目的に外添剤粒子を適当重量部数混合分散させ、粉体トナーとする。
【００４２】
トナー粒子としては、平均粒径が４〜１０μｍの粒子を使用する。平均粒径が４μｍより小さいと、取り扱いが非常に困難になり、人体に悪影響を及ぼす。また１０μｍより大きいと画像の解像度や帯電性を著しく低下させる。
【００４３】
二成分現像用として用いる場合においては、このトナーを、ガラスビーズや酸化または未酸化の鉄粉、フェライト等の未被覆キャリア、または鉄、ニッケル、コバルト、フェライト等の磁性体をアクリル系重合体、フッ素樹脂系重合体、ポリエステル、変性シリコーン樹脂等の重合体で被覆した被覆キャリアと混合して現像剤とする。上記キャリアは一般に３０〜５００μｍの平均粒径を有しており、トナー濃度（Ｔ／Ｄ）は、１〜１５％であるのが望ましい。
【００４４】
得られたトナーは、公知の静電荷像現像法の全てに適用できる。例えば、カスケード法、磁気ブラシ法、マイクロトーニング法などの二成分現像法；導電性一成分現像法、絶縁性一成分現像法、ジャンピング現像法などの磁性トナーを使用する一成分現像法；粉末雲法およびファーブラシ法；トナー担持体上に静電気的力によって保持されることによって現像部へ搬送され、現像される非磁性一成分現像法；電界カーテンにより現像部へ搬送され現像される電界カーテン現像法などに用いられる。また、トナージェット方式の画像形成方法にも用いることができる。
【００４５】
酸価の測定方法を説明する。サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌの三角フラスコに秤量し、メタノール：トルエン＝３０：７０の混合溶媒約５０ｍｌを加えて樹脂を溶解する。溶解性が悪いようであれば少量のアセトンを加えてもよい。０．１％のブロムチモールブルーとフェノールレッドの混合指示薬を用い、あらかじめ標定されたＮ／１０苛性カリ〜アルコール溶液で滴定し、アルコールカリ液の消費量から次の計算で酸価を求める。
酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｎ×５６．１／試料重量
（ただしＮはＮ／１０ＫＯＨのファクター）
【００４６】
トナーの摩擦帯電量の測定方法を説明する。図１は摩擦帯電量を測定する装置の説明図である。底に５００メッシュの導電性スクリーン５３のある金属製の測定容器５２に、複写機又はプリンターの現像スリーブ上から採取した二成分系現像剤を約０．５〜１．５ｇ入れ金属製のフタ５４をする。この時の測定容器５２全体の重量を秤りＷ１（ｇ）とする。次に吸引機５１（測定容器５２と接する部分は少なくとも絶縁体）において、吸引口５７から吸引し風量調節弁５６を調整して真空計５５の圧力を２５０ｍｍＡｑとする。この状態で充分、好ましくは２分間吸引を行いトナーを吸引除去する。この時の電位計５９の電位をＶ（ボルト）とする。ここで５８はコンデンサーであり容量をＣ（ｍＦ）とする。また、吸引後の測定容器全体の重量を秤りＷ２（ｇ）とする。この試料の摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）は下式の如く算出される。
試料の摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝Ｃ×Ｖ／（Ｗ１−Ｗ２）
（但し、測定条件は２３℃，６０％ＲＨとする。）
【００４７】
測定に用いるキャリアは、２５０メッシュパス・３５０メッシュオンのキャリア粒子が７０〜９０質量％有するコートフェライトキャリアを使用する。
【００４８】
以下、本発明について、実施例を挙げて説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４９】
作成例１を説明する。ポリエステル樹脂（酸価　２０　ＫＯＨｍｇ／ｇ）５０重量部にカーボンラック（ＰＲＩＮＴＥＸＬ　６　デグサ社製　ｐＨ　７）５０重量部を、スーパーミキサーで均一に混合した後、得られた混合物を二軸押出機で溶融混練し、マスターバッチ１を得た。
【００５０】
作成例２を説明する。ポリエステル樹脂（酸価　６　ＫＯＨｍｇ／ｇ）を用いること以外は作成例１と同様にして、マスターバッチ２を得た。
【００５１】
作成例３を説明する。ポリエステル樹脂（酸価　４７　ＫＯＨｍｇ／ｇ）を用いること以外は作成例１と同様にして、マスターバッチ３を得た。
【００５２】
作成例４を説明する。カーボンラック（ＮＩＰｅｘ６０　　デグサ社製　ｐＨ１０）を用いること以外は作成例１と同様にして、マスターバッチ４を得た。
【００５３】
作成例５を説明する。ポリエステル樹脂（酸価　２　ＫＯＨｍｇ／ｇ）を用いること以外は作成例１と同様にして、マスターバッチ５を得た。
【００５４】
作成例６を説明する。ポリエステル樹脂（酸価　６０　ＫＯＨｍｇ／ｇ）を用いること以外は作成例１と同様にして、マスターバッチ６を得た。
【００５５】
作成例７を説明する。カーボンラック（＃７３００　東海カーボン社製　ｐＨ６．５）を用いること以外は作成例１と同様にして、マスターバッチ７を得た。
【００５６】
作成例８を説明する。作成例１と同じポリエステル樹脂、カーボンブラックを用い、但しその混合比をポリエステル樹脂３０重量部、カーボンブラック７０重量部にしたこと以外、作成例１同様にして、マスターバッチ８を得た。
【００５７】
実施例１を説明する。
結着樹脂（ポリエステル系）　８０部
マスターバッチ１　　　　　　２０部
有機金属化合物　　　　　　　　２部
ポリプロピレンワックス　　　　４部
上記材料を均一混合したあと、内温１５０℃の二軸押出機で混練、冷却物をジェットミルで微粉砕し、ディスパージョンセパレータで分級し平均粒径７μｍの着色剤含有粒子を得た。この着色剤含有粒子に市販シリカ（一次平均粒子径が０．１μｍ、疏水化度　５０％）を１重量部混合分散し、トナー１を得た。
【００５８】
実施例２を説明する。マスターバッチ２を用いること以外、実施例１と同様にしてトナー２を得た。
【００５９】
実施例３を説明する。マスターバッチ３を用いること以外、実施例１と同様にしてトナー３を得た。
【００６０】
実施例４を説明する。マスターバッチ４を用いること以外、実施例１と同様にしてトナー４を得た。
【００６１】
比較例１を説明する。マスターバッチ５を用いること以外、実施例１と同様にしてトナー５を得た。
【００６２】
比較例２を説明する。マスターバッチ６を用いること以外、実施例１と同様にしてトナー６を得た。
【００６３】
比較例３を説明する。マスターバッチ７を用いること以外、実施例１と同様にしてトナー７を得た。
【００６４】
比較例４を説明する。マスターバッチ７を用いること以外、実施例１と同様にしてトナー８を得た。
【００６５】
実施例５を説明する。疏水化度が３０％のシリカを用いること以外は、実施例１と同様にしてトナー９を得た。
【００６６】
実施例６を説明する。疏水化度が８５％のシリカを用いること以外は、実施例１と同様にしてトナー１０を得た。
【００６７】
実施例７を説明する。シリカをトナー１００重量部に対して０．０２重量部用いること以外は、実施例１と同様にしてトナー１１を得た。
【００６８】
実施例８を説明する。シリカをトナー１００重量部に対して２．８重量部用いること以外は、実施例１と同様にしてトナー１２を得た。
【００６９】
比較例５を説明する。疏水化度が２０％のシリカを用いること以外は、実施例１と同様にしてトナー１３を得た。
【００７０】
比較例６を説明する。疏水化度が９５％のシリカを用いること以外は、実施例１と同様にしてトナー１４を得た。
【００７１】
比較例７を説明する。シリカをトナー１００重量部に対して０．００５重量部用いること以外は、実施例１と同様にしてトナー１５を得た。
【００７２】
比較例８を説明する。シリカをトナー１００重量部に対して３．３重量部用いること以外は、実施例１と同様にしてトナー１６を得た。
【００７３】
上記実施例及び比較例で得られたトナーについての評価方法を説明する。
（１）初期画像濃度（黒色度）
トナー１〜１６にフェライトキャリア（パウダーテック（株）製　Ｆ−１５０）を均一混合し、市販複写機（シャープ（株）ＡＲ−５０５）に、得られた現像剤を実装し、下記に示す評価を行った。まず、複写機ＡＲ−５０５（シャープ社製）に現像剤を実装し、現像剤中のトナー濃度を変化させながら、全面黒の画像をとり、その画像濃度として、光学反射密度を反射濃度計　ＲＤ−９１５（マクベス社製）で測定し、画像濃度１．４０を越えるトナー濃度を求め、以下の基準で評価した。
◎：３．５％未満
○：３．５％以上４％未満
△：４％以上５％未満
×：５％以上
結果を図２に示す。
【００７４】
（２）１０万枚耐刷後カブリ
トナー１〜１６の各々４部にフェライトキャリア（パウダーテック（株）製　Ｆ−１５０）９６部を均一混合し、複写機ＡＲ−５０５（シャープ社製）に現像剤を実装し、１０万枚の耐刷テストを行った。テスト終了後に全面白のサンプルをとり、カブリの評価を行い、以下の基準で評価した。
◎：１．０未満
○：１．０以上１．５未満
△：１．５以上２．５未満
×：２．５以上
結果を図２に示す。
【００７５】
（３）帯電量変化率（帯電性）
トナー１〜１６の各々４部にフェライトキャリア（パウダーテック（株）製Ｆ−１５０）９６部を均一混合し、複写機ＡＲ−５０５（シャープ社製）に現像剤を実装し、温度２５℃／湿度５０％の環境での帯電量を測定し、その後、温度３５℃／湿度８０％の環境での帯電量を測定した。その変化率｛（２５℃／５０％での帯電量）−（３５℃／８０％での帯電量）｝／（２５℃／５０％での帯電量）を以下の基準で評価した。
◎：５％未満
○：５％以上１０％未満
△：１０％以上２０％未満
×：２０％以上
結果を図２に示す。
【００７６】
（４）耐ブロッキング性
１００ｍｌのガラス瓶に１０ｇのトナーを入れ、温度５０℃の恒温槽に２日間放置し、以下の基準で評価した。
◎：全くブロッキングが見られない。
○：若干のブロッキングが見られる。
△：ブロッキングはあるが、簡単にほぐれる。
×：激しくブロッキングしている。
結果を図２に示す。
【００７７】
（５）判定
上記（１）〜（４）の評価をもとに、以下の判定を行った。
○：◎が２個以上、△が１個以下、×は無い
△：初期画像濃度以外の評価に×が１個
×：×が２個以上又は初期画像濃度が×
結果を図２に示す。
【００７８】
図２を見ると、実施例１〜８のトナーは、すべて、初期画像濃度、１０万枚耐刷後カブリ、帯電量変化率、耐ブロッキング性が◎又は○であり、判定が○であり、良好なトナーであったが、比較例１〜８のトナーは、判定が△又は×であり、不適切なトナーであるといえる。
【００７９】
なお、上記実施例説明したトナーは、有機光半導体上の静電潜像を現像したトナー像を転写後、該有機光半導体上に残存する未転写トナーを、ゴム状弾性ブレードを該有機光半導体に当接することにより取り除く機構を有する画像形成方法に用いることにより、優れた電子写真用トナーとすることができる。
【００８０】
【発明の効果】
本発明により、少ないトナー量でも高い画像濃度を達成できるトナー用のカーボンブラックマスターバッチ、及びそれを用いた電子写真用トナーを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例のトナーの摩擦帯電量を測定する際に使用する装置の説明図。
【図２】実施例及び比較例のトナーの判定結果を説明する図表。
【図１】
2004144804.tif 000002
【図２】
2004144804.tif 000003