(57)【要約】【課題】インクジェット用記録シートを医用画像診断に用いるにあたって、ひび割れ耐性、塗布仕上がり性が良好で、画像の医療診断性が優れたインクジェット用記録シートを提供する。【解決手段】熱可塑性フィルム上にインク受容層を有するインクジェット用記録シートであって、該インク受容層が、ゲル法で製造した不定形シリカ粒子を粉砕した平均粒径１００〜３５０ｎｍ、比表面積（ＢＥＴ法による）１５０〜５００ｍ２／ｇのシリカ微粒子、およびバインダー樹脂を含有しており、かつＰ／Ｂ比（シリカ微粒子の質量／バインダー樹脂の質量）が５〜８の範囲であることを特徴とするインクジェット用記録シート。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性フィルム上にインク受容層を有するインクジェット用記録シートであって、該インク受容層が、ゲル法で製造した不定形シリカ粒子を粉砕した平均粒径１００〜３５０ｎｍ、比表面積（ＢＥＴ法による）１５０〜５００ｍ２／ｇのシリカ微粒子、およびバインダー樹脂を含有しており、かつＰ／Ｂ比（シリカ微粒子の質量／バインダー樹脂の質量）が５〜８の範囲であることを特徴とするインクジェット用記録シート。
【請求項２】
熱可塑性フィルム上にインク受容層を有するインクジェット用記録シートであって、該インク受容層が、ゲル法で製造した不定形シリカ粒子を粉砕した平均粒径１００〜３５０ｎｍ、比表面積（ＢＥＴ法による）５０ｍ２／ｇ以上１５０ｍ２／ｇ未満のシリカ微粒子、およびバインダー樹脂を含有しており、かつＰ／Ｂ比（シリカ微粒子の質量／バインダー樹脂の質量）が３〜８の範囲であることを特徴とするインクジェット用記録シート。
【請求項３】
熱可塑性フィルム上にインク受容層を有するインクジェット用記録シートであって、該インク受容層が、沈降法で製造した不定形シリカ粒子を粉砕した平均粒径１００〜３５０ｎｍのシリカ微粒子、およびバインダー樹脂を含有しており、かつＰ／Ｂ比（シリカ微粒子の質量／バインダー樹脂の質量）が３〜８の範囲であることを特徴とするインクジェット用記録シート。
【請求項４】
熱可塑性フィルム上にインク受容層を有するインクジェット用記録シートであって、該インク受容層が、ゲル法で製造した不定形シリカ粒子を粉砕した平均粒径１００〜３５０ｎｍ、比表面積（ＢＥＴ法による）１５０〜５００ｍ２／ｇのシリカ微粒子、沈降法で製造した不定形シリカ粒子を粉砕した平均粒径１００〜３５０ｎｍのシリカ微粒子およびバインダー樹脂を含有しており、かつＰ／Ｂ比（シリカ微粒子の質量／バインダー樹脂の質量）が３〜８の範囲であることを特徴とするインクジェット用記録シート。
【請求項５】
前記、ゲル法で製造した不定形シリカ粒子のシリカ微粒子と沈降法で製造した不定形シリカ粒子のシリカ微粒子との比（ゲル法で製造した不定形シリカ粒子のシリカ微粒子の質量／沈降法で製造した不定形シリカ粒子のシリカ微粒子の質量）が１〜５の範囲であることを特徴とする請求項４に記載のインクジェット用記録シート。
【請求項６】
前記バインダー樹脂が、重合度３０００〜５０００、ケン化度８０〜１００％のポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット用記録シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明支持体上にインク受容層を有するインクジェット用記録シートに関する。更に具体的には、医療診断で得られた人体の内部の画像を表示するのに適した医用画像形成用のインクジェット用記録シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、人体の内部の画像を表示する検査法として、超音波検査、医療サーモグラフィ、磁気共鳴画像形成、陽電子放出断層撮影法（ＰＥＴ）及びＸ線等の放射線を使用する方法等がある。今日の医用診断システムとしてポピュラーな放射線写真システムは、放射線を人体に透過させて人体の内部情報を持つ放射線画像を出力させ、いわゆる増感紙（Ｘ線変換スクリーン）によって、ハロゲン化銀乳剤に感度のある波長に変換させ、ハロゲン化銀写真フィルムに露光させ感光させる。次に露光させ感光させたフィルムは現像定着後に洗浄・乾燥され、放射線画像に対応した銀塩写真フィルム画像を生成する。診断はこの銀塩写真フィルム画像を見て行われる。
【０００３】
一方、デジタル医用画像の場合は、ディスプレイスクリーン又は透明フィルムハードコピーに画像を出力することが可能である。医用画像検査法は、近年デジタルの形で診断評価に好適なデジタル医用画像を提供している。デジタルの形で診断評価に好適な画像を提供する医用画像の例としては、デジタル減算方式血管造影法、磁気共鳴画像形成法、コンピューター断層撮影法、コンピューター使用放射線写真等が挙げられる。通常、医用画像は一人或いは数人の医師により詳細に診断される。つまり、医用画像は容易、適時に見られることが必要であり、多くの場合に見ることが可能な場所の制限があってはならない。更に詳細な観察を必要とする場合には、ディスプレイスクリーンにかけて評価する。この場合には高解像度、高ダイナミックレンジを有するディスプレイ装置が必要となる。
【０００４】
従ってこれら種々の事情により、診断には透明フィルムハードコピーが必要となっている。デジタル医用画像のハードコピーはレーザイメージャによって主に提供される。レーザイメージャは、通常ハロゲン化銀記録層と透明支持体からなる記録媒体上に医用画像を形成する。レーザイメージャの構成は、フィルム取り扱い部分とレーザ露光部分と現像処理部分と洗浄・乾燥処理部分からなっており、かなり複雑な構成となっている。従って、現在市販されているレーザイメージャは非常に高価な装置である。一般の使用方法としては１台のレーザイメージャが病院の中心的な場所に設置され、各種医用画像検査法により得られたデジタル医用画像を画像ネットワークで結び、印刷できるようにシステム化されている。
【０００５】
つまり、レーザイメージャをネットワークの核としてシステム化している。このようなシステムの最大の懸念点は、レーザイメージャやネットワークの故障により、レーザイメージャによる医用画像出力ができなくなった場合である。
【０００６】
周知のごとく、医用診断には時間が緊迫している場合が多々あり、重大な問題となる。多くの場合は、このような問題を回避するために数台のレーザイメージャを設置したり、緊急用回線を設置している。従って、高価なレーザイメージャを安全対策のために数台設置することが余儀なくされている。これらの行為は最終的には医療費のコストアップへつながっていく。更に、小規模な病院ではレーザイメージャが高価なために、デジタル化への対応が遅れるという大きな問題をも有している。従って、上記状況からより安価なイメージャの出現が望まれている。
【０００７】
上記と異なる分野であるが、オフィス用やパーソナル用向けにコンピューターやワードプロセッサの画像形成出力装置が開発されている。画像形成出力方式としては、例えばワイヤードット出力方式、感熱発色出力方式、感熱溶融転写出力方式、感熱昇華転写出力方式、電子写真出力方式、インクジェット出力方式等が開発されている。これらの画像形成出力装置の主な使用方法は、コンピューター等によって作成された文字、図形等を紙等の不透明支持体上に出力することである。また、会議や各種学会発表等において、ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクタ）等の原稿としても使用される場合がある。そして近年の技術動向としては、文字、図形等の一部を強調するためにカラー化技術が開発されている。
【０００８】
上記インクジェット出力方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録フィルムに付着させ、画像・文字等の記録を行うものであるが、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点を有している。
【０００９】
この方式で従来から問題となっていたノズルの目詰まりとメンテナンスについては、インクおよび装置の両面から改良が進み、現在では各種プリンター、ファクシミリ、コンピューター端末等、さまざまな分野に急速に普及している。例えば、インクジェット記録技術の動向（中村孝一編、平成７年３月３１日、日本科学情報株式会社発行）に詳細に記載されている。このインクジェット記録技術で使用されるインクジェット用記録シート（以下、単に記録シートともいう）としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドットが重なった場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだりしないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大きくなく、且つ周辺が滑らかでぼやけないこと等の性能が一般的には要求されている。
【００１０】
具体的には、各種支持体上に記録層としてインク受容層を塗布したものが一般的に使用されている。上記インク受容層としては、親水性バインダーを主体に構成されるいわゆる膨潤型のインク受容層と、空隙層を記録層中に持つ空隙型のインク受容層に大きく分けられる。そのうち、空隙型のインク受容層を有するインクジェット用記録シートは、親水性バインダー中に微粒子を存在させることにより空隙を形成させた空隙層をインク受容層として支持体上に有するものであり、インク吸収性に優れ、膨潤型と比較して高インク領域における画像のビーディングが起こりにくく、高濃度域において画質の劣化が少ないという利点を有している。
【００１１】
インクジェット出力方式で得られる画像の画質を、高品質にする試みが近年数多く行われている。その一つとして、空隙型インク吸収層を形成するために用いる微粒子として、低屈折率でしかも粒径の小さな微粒子を用いることによって、透明性を高めることができる。また、それによって空隙を効率よく形成でき、濃度の高い画像が得られることがわかってきた。
【００１２】
また、染料の耐水性や耐湿性を改良するために、従来から染料をバインダー中に固定させる種々の方法が提案されている。特に有効な手段としては３級または４級の窒素原子を有するポリマーを添加することであり、特開昭５７−３６６９２号、同５３−４９１１３号、同５８−２４４９２号、同６３−２２４９８８号、同６３−３０７９７９号、同５９−１９８１８６号、同５９−１９８１８８号、同６０−４６２８８号、同６１−６１８８７号、同６１−７２５８１号、同６１−２５２１８９号、同６２−１７４１８４号、同６３−１６２２７５号、特開平６−１５３７９８号等をはじめとして、非常に多くの方法が提案されている。
【００１３】
インクジェット出力方式で得られる画像の画質が医療診断に好適であるならば、安価であり、デジタルの形で医療診断に好適な画像を出力する医用画像形成用の出力方式としてインクジェット出力方式を利用をすることができる。
【００１４】
しかしながら、インクジェット記録の画像は、通常の銀塩写真の画像に比べ画像の質感、診断性で劣っており、これまで医療診断性を満足させ得る画像を提供することができないでいた。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、インクジェット用記録シートを医用画像診断に用いるにあたって、ひび割れ耐性、塗布仕上がり性が良好で、画像の医療診断性が優れたインクジェット用記録シートを提供することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は下記構成により達成される。
【００１７】
１．熱可塑性フィルム上にインク受容層を有するインクジェット用記録シートであって、該インク受容層が、ゲル法で製造した不定形シリカ粒子を粉砕した平均粒径１００〜３５０ｎｍ、比表面積（ＢＥＴ法による）１５０〜５００ｍ２／ｇのシリカ微粒子、およびバインダー樹脂を含有しており、かつＰ／Ｂ比（シリカ微粒子の質量／バインダー樹脂の質量）が５〜８の範囲であることを特徴とするインクジェット用記録シート。
【００１８】
２．熱可塑性フィルム上にインク受容層を有するインクジェット用記録シートであって、該インク受容層が、ゲル法で製造した不定形シリカ粒子を粉砕した平均粒径１００〜３５０ｎｍ、比表面積（ＢＥＴ法による）５０ｍ２／ｇ以上１５０ｍ２／ｇ未満のシリカ微粒子、およびバインダー樹脂を含有しており、かつＰ／Ｂ比（シリカ微粒子の質量／バインダー樹脂の質量）が３〜８の範囲であることを特徴とするインクジェット用記録シート。
【００１９】
３．熱可塑性フィルム上にインク受容層を有するインクジェット用記録シートであって、該インク受容層が、沈降法で製造した不定形シリカ粒子を粉砕した平均粒径１００〜３５０ｎｍのシリカ微粒子、およびバインダー樹脂を含有しており、かつＰ／Ｂ比（シリカ微粒子の質量／バインダー樹脂の質量）が３〜８の範囲であることを特徴とするインクジェット用記録シート。
【００２０】
４．熱可塑性フィルム上にインク受容層を有するインクジェット用記録シートであって、該インク受容層が、ゲル法で製造した不定形シリカ粒子を粉砕した平均粒径１００〜３５０ｎｍ、比表面積（ＢＥＴ法による）１５０〜５００ｍ２／ｇのシリカ微粒子、沈降法で製造した不定形シリカ粒子を粉砕した平均粒径１００〜３５０ｎｍのシリカ微粒子およびバインダー樹脂を含有しており、かつＰ／Ｂ比（シリカ微粒子の質量／バインダー樹脂の質量）が３〜８の範囲であることを特徴とするインクジェット用記録シート。
【００２１】
５．前記、ゲル法で製造した不定形シリカ粒子のシリカ微粒子と沈降法で製造した不定形シリカ粒子のシリカ微粒子との比（ゲル法で製造した不定形シリカ粒子のシリカ微粒子の質量／沈降法で製造した不定形シリカ粒子のシリカ微粒子の質量）が１〜５の範囲であることを特徴とする前記４に記載のインクジェット用記録シート。
【００２２】
６．前記バインダー樹脂が、重合度３０００〜５０００、ケン化度８０〜１００％のポリビニルアルコールであることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット用記録シート。
【００２３】
以下、本発明について詳述する。
本発明はインクジェット用記録シートを医用画像診断に用いるにあたり、医師を満足させるべく、塗布仕上がり、ひび割れについて改善し、質感のある画像を印字できるインクジェット用記録シートを提供するものである。
【００２４】
本発明の記録シートは、支持体上に、インクジェット用のインク受容層を設けることにより得られる。本発明のインクジェット用記録シートに用いられる支持体としては、非吸水性支持体が好ましく、透明支持体や不透明支持体が挙げられる。透明支持体としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアテセート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等の材料からなるフィルム等が挙げられる。このような透明な支持体の厚さとしては、約１０〜２００μｍが好ましい。透明支持体のインク受容層側およびバック層側には公知の下引き層を設けることが、インク受容層やバック層と支持体との接着性を改良する観点から好ましい。
【００２５】
また、透明である必要のない場合に用いる支持体としては、例えば、紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆるＲＣペーパー）、ポリエチレンテレフタレートに白色顔料を添加したホワイトペットが好ましい。
【００２６】
上記支持体とインク受容層の接着強度を大きくする等の目的で、インク受容層の塗布に先立って、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。さらに、本発明の記録シートは必ずしも無色である必要はなく、着色された記録シートであってもよい。
【００２７】
支持体としては、普通紙、塗工紙、ラミネート紙等の紙支持体や、合成紙、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエステル等のプラスチックフィルムを挙げることが出来るが、このなかでも熱可塑性フィルムであるポリエステルフィルムが好ましい。
【００２８】
ポリエステルフィルムのポリエステルとしては、特に限定されるものではないが、ジカルボン酸成分とジオール成分を主要な構成成分とするフィルム形成性を有するポリエステルが好ましい。ポリエステルの中でも透明性、機械的強度、寸法安定性等の点から、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸、ジオール成分として、エチレングリコール及び／または１，４−シクロヘキサンジメタノールを主要な構成成分とするポリエステルが好ましい。中でも、ポリエチレンテレフタレートを主要な構成成分とするポリエステルや、テレフタル酸と２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールからなる共重合ポリエステル、およびこれらのポリエステルの二種以上の混合物を主要な構成成分とするポリエステルが好ましい。本発明に用いられるポリエステルには、酸化防止剤が含有されていてもよい。
【００２９】
次に、本発明で用いることの出来るポリエステルフィルムの製造方法について説明する。未延伸シートを得る方法および縦方向に一軸延伸する方法は、従来公知の方法で行うことができる。例えば、原料のポリエステルをペレット状に成型し、熱風乾燥または真空乾燥した後、溶融押出し、Ｔダイよりシート状に押出して、静電印加法等により冷却ドラムに密着させ、冷却固化させ、未延伸シートを得る。次いで、得られた未延伸シートを複数のロール群および／または赤外線ヒーター等の加熱装置を介してポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）からＴｇ＋１００℃の範囲内に加熱し、一段または多段縦延伸する方法である。延伸倍率は、通常２．５倍〜６倍の範囲で、続く横延伸が可能な範囲とする必要がある。シートが多層構成の場合の延伸温度の設定は各構成層のポリエステルのＴｇのなかで最も厚い層のポリエステルのＴｇを基準にすることが好ましい。
【００３０】
この際、ポリエステルを積層する場合も、従来公知の方法でよい。例えば、複数の押出機およびフィードブロック式ダイあるいはマルチマニフォールド式ダイによる共押出法、積層体を構成する単層フィルムまたは積層フィルム上に積層体を構成するその他の樹脂を押出機から溶融押出し、冷却ドラム上で冷却固化させる押出ラミネート法、積層体を構成する単層フィルムまたは積層フィルムを必要に応じてアンカー剤や接着剤を介して積層するドライラミネート法等が挙げられる。中でも、製造工程が少なくてすみ、各層間の接着性が良好な共押出法が好ましい。
【００３１】
次に、上記の様にして得られた縦方向に一軸延伸されたポリエステルフィルムを、Ｔｇ〜Ｔｍ−２０℃の温度範囲内で、横延伸し、次いで熱固定する。横延伸倍率は通常３〜６倍であり、また、縦、横延伸倍率の比は、得られた二軸延伸フィルムの物性を測定し、好ましい特性を有するように適宜調整する。本発明の場合、巾方向の弾性率が長手方向の弾性率より大きくなるようにする。使用目的に応じて変化させてもよい。この時、２つ以上に分割された延伸領域で温度差を１〜５０℃の範囲で順次昇温しながら横延伸すると巾方向の物性の分布が低減でき好ましい。さらに横延伸後フィルムを、その最終横延伸温度以下でＴｇ−４０℃以上の範囲に、０．０１〜５分間保持すると巾方向の物性の分布がさらに低減でき好ましい。
【００３２】
熱固定はその最終横延伸温度より高温で、Ｔｍ−２０℃以下の温度範囲内で通常０．５〜３００秒間熱固定する。この際、２つ以上に分割された領域で温度差を１〜１００℃の範囲で順次昇温しながら熱固定することが好ましい。
【００３３】
熱固定されたフィルムは通常Ｔｇ以下まで冷却され、フィルム両端のクリップ把持部分をカットし巻き取られる。この際、最終熱固定温度以下、Ｔｇ以上の温度範囲内で、巾方向及び／または長手方向に０．１〜１０％弛緩処理することが好ましい。また、冷却は、最終熱固定温度からＴｇまでを、毎秒１００℃〜１０℃の冷却速度で徐冷することが好ましい。冷却、弛緩処理する手段は特に限定はなく、従来公知の手段で行えるが、特に複数の温度領域で順次冷却しながら、これらの処理を行うことが、フィルムの寸法安定性向上の点で好ましい。
【００３４】
これら熱固定条件、冷却、弛緩処理条件のより最適な条件は、フィルムを構成するポリエステルにより異なるので、得られた二軸延伸フィルムの物性を測定し、好ましい特性を有するように適宜調整することにより決定すればよい。
【００３５】
次に、本発明のインク受容層に含有される不定形シリカ粒子について説明する。
【００３６】
不定形シリカ粒子はその製造法により湿式法シリカ粒子と乾式法シリカ粒子に大別でき、さらに湿式法シリカ粒子はゲル法で製造されたシリカ粒子（以下「ゲル法シリカ粒子」ともいう）と沈降法で製造されたシリカ粒子（以下「沈降法シリカ粒子」ともいう）に細分化される。乾式法シリカ粒子は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解により製造された平均一時粒径が５〜５０ｎｍの球状無水シリカ粒子である。乾式法シリカ粒子は、見かけ比重も小さく、高表面積であるが、球状粒子が網状に凝集しやすいため、水分散するのが困難であるのに加え、また分散液の経時安定性が低いため好ましくない。これに対して湿式法シリカ粒子は、ケイ酸ソーダから生成したシリカゾルを重合、凝集沈降させることで製造した平均粒子径２〜２００μｍの含水シリカであるが、その一次粒子径によりゲル法シリカ粒子と沈降法シリカ粒子に細分化される。ゲル法シリカ粒子は一次粒子径が１〜１０ｎｍのシリカ粒子と分類され、沈降法シリカは一次粒子径が１０〜５０ｎｍのシリカ粒子と分類される。
【００３７】
さらに、本発明に用いられるゲル法シリカ粒子、沈降式シリカ粒子のシリカ粒子は、インクジェット用インクの定着性を向上させるために、表面をカチオン処理したシリカ粒子を使用することが好ましい。カチオン処理とは、シリカ粒子粉砕時もしくはシリカ粒子製造時にシリカ粒子表面をカチオン性薬剤で被覆させる処理のことであり、カチオン性薬剤としては、無機金属塩、カチオン性カップリング剤、カチオン性ポリマー等が挙げられる。
【００３８】
無機金属塩の具体例としては、酸化アルミニウム水和物、酸化ジルコニウム水和物、酸化スズ水和物等の無機金属酸化物水和物；水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化スズ等の水溶性無機金属塩；等が挙げられる。
【００３９】
また、カチオン性カップリング剤の具体例としては、アミノ基含有シランカップリング剤、４級アンモニウム基含有シランカップリング剤等のカチオン性シランカップリング剤；アミノ基含有ジルコニウムカップリング剤、４級アンモニウム基含有ジルコニウムカップリング剤等のカチオン性ジルコニウムカップリング剤；４級アンモニウム基含有チタニウムカップリング剤等のカチオン性チタニウムカップリング剤；アミノ基含有グリシジルエーテル、４級アンモニウム基含有グリシジルエーテル等のカチオン性グリシジルカップリング剤；等が挙げられる。
【００４０】
カチオン性ポリマーの具体例としては、ポリエチレンイミンやポリプロピレンポリアミン等のポリアルキレンポリアミン類、またはその誘導体；アミノ基や４級アンモニウム基含有アクリル系ポリマー；アミノ基や４級アンモニウム塩含有ポリビニルアルコール；等が挙げられる。
【００４１】
本発明に用いられるシリカ粒子の粉砕方法は特に限定しないが、品質の均一性、低コストで粉砕可能であるという点から粉砕器を使用した機械的粉砕法が好ましい。粉砕器の具体例としては、超音波粉砕器、ジェットミル、サンドグラインダー、ローラーミル、高速回転ミル等が挙げられる。なお、本発明でについてシリカ微粒子の平均粒径は、「シリカ微粒子」あるいは「インク受容層とした場合の断面や表面」を走査型電子顕微鏡で観察し、１００個の任意のシリカ微粒子について粒径を測定し算術平均化したものである。
【００４２】
本発明のインク受容層には、含有されるシリカ微粒子のうち、湿式法のシリカ粒子が９０％〜１００％含有されることが好ましく、乾式法シリカ粒子は含まれていても１０％以下であることが好ましい。
【００４３】
本発明のインク受容層において、上記シリカ微粒子と組み合わせて用いられるバインダー樹脂としては、ポリビニルアルコールおよびその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン、澱粉等の水溶性樹脂；並びにウレタン系樹脂、エステル系樹脂、エポキシ系樹脂、エチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体樹脂、アクリル酸系樹脂、メタクリル酸系樹脂、ポリブチラール系樹脂、シリコン樹脂、ニトロセルロース樹脂、スチレン−アクリル共重合体樹脂、スチレン−ブタジエン系共重合体樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン系共重合体樹脂等のような非水溶性樹脂樹脂；を用いることができる。上記水溶性樹脂は水溶液として用いられ、非水溶性樹脂は溶液、エマルジョン、又はラテックスとして用いられる。
【００４４】
上記バインダー樹脂の中でも、シリカ微粒子との混和性やインク吸収性からポリビニルアルコールが好ましい。特に中でも塗工膜強度の点から、重合度３０００〜５０００、ケン化度８０〜１００％のポリビニルアルコールが好ましい。重合度が３０００未満では得られる塗膜の脆弱性が問題となることがある。また、５０００を越えるとポリビニルアルコールを添加する際にギョロ状異物となることがある。ケン化度が８０未満では得られる塗膜の親水性が不足となることがある。
【００４５】
本発明の請求項１の発明において、Ｐ／Ｂ比は、Ｐ（シリカ微粒子）がゲル法で製造した不定形シリカ粒子を粉砕した平均粒径１００〜３５０ｎｍ、比表面積（ＢＥＴ法による）１５０〜５００ｍ２／ｇのシリカ微粒子であれば、５〜８である。
【００４６】
Ｐ／Ｂ比が５未満では塗工時に乾燥風による吹かれ跡を形成することがある。また、８を越えると塗膜の脆弱性が問題になることがある。
【００４７】
上記シリカ微粒子の平均粒径が１００ｎｍ未満ではインク吸収性の低いインク受容層となることがある。また、３５０ｎｍを越えると高光沢になり医療診断画像としては質感に劣ることがある。
【００４８】
上記シリカ微粒子の比表面積（ＢＥＴ法による）が１５０ｍ２／ｇ未満ではインク吸収性のやや低いインク受容層となることがある。また、５００ｍ２／ｇを越えると塗膜のひび割れが劣化することがある。
【００４９】
また、本発明の請求項２の発明において、Ｐ／Ｂ比は、Ｐ（シリカ微粒子）がゲル法で製造した不定形シリカ粒子を粉砕した平均粒径１００〜３５０ｎｍ、比表面積（ＢＥＴ法による）５０ｍ２／ｇ以上１５０ｍ２／ｇ未満のシリカ微粒子であれば、３〜８である。
【００５０】
Ｐ／Ｂ比が３未満では塗工時に乾燥風による吹かれ跡を形成するとともにインク吸収性が劣化することがある。また、８を越えると塗膜の脆弱性が顕著になることがある。
【００５１】
上記シリカ微粒子の平均粒径が１００ｎｍ未満ではインク吸収性の低いインク受容層となることがある。また、３５０ｎｍを越えると高光沢になり医療診断画像としては質感に劣ることがある。
【００５２】
上記シリカ微粒子の比表面積（ＢＥＴ法による）が５０ｍ２／ｇ未満ではインク吸収性の低いインク受容層となることがある。また、１５０ｍ２／ｇ以上ではインク使用量が増加してしまう。
【００５３】
本発明の請求項３の発明において、Ｐ／Ｂ比は、Ｐ（シリカ微粒子）が沈降法で製造した不定形シリカ粒子を粉砕した平均粒径１００〜３５０ｎｍのシリカ微粒子であれば、３〜８である。
【００５４】
Ｐ／Ｂ比が３未満では塗工時に乾燥風による吹かれ跡を形成することがある。また、８を越えると塗膜の脆弱性が顕著になることがある。
【００５５】
上記シリカ微粒子の平均粒径が１００ｎｍ未満ではインク吸収性の低いインク受容層となることがある。また、３５０ｎｍを越えると高光沢になり医療診断画像としては質感に劣ることがある。
【００５６】
また、本発明の請求項４の発明において、Ｐ／Ｂ比は、Ｐ（シリカ微粒子）がゲル法で製造した不定形シリカ粒子を粉砕した平均粒径１００〜３５０ｎｍ、比表面積（ＢＥＴ法による）１５０〜５００ｍ２／ｇのシリカ微粒子、沈降法で製造した不定形シリカ粒子を粉砕した平均粒径１００〜３５０ｎｍのシリカ微粒子であれば、３〜８である。
【００５７】
Ｐ／Ｂ比が３未満では塗工時に乾燥風による吹かれ跡を形成することがある。また、８を越えると塗膜の脆弱性が顕著になることがある。
【００５８】
上記ゲル法で製造した不定形シリカ粒子を粉砕した平均粒径が１００ｎｍ未満ではインク吸収性の低いインク受容層となることがある。また、３５０ｎｍを越えると高光沢になり医療診断画像としては質感に劣ることがある。
【００５９】
上記ゲル法で製造した不定形シリカ粒子を粉砕したシリカ微粒子の比表面積（ＢＥＴ法による）が１５０ｍ２／ｇ未満ではインク吸収性のやや低いインク受容層となることがある。また、５００ｍ２／ｇを越えると塗膜のひび割れが劣化することがある。
【００６０】
上記沈降法で製造した不定形シリカ粒子を粉砕した平均粒径が１００ｎｍ未満ではインク吸収性の低いインク受容層となることがある。また、３５０ｎｍを越えると高光沢になり医療診断画像としては質感に劣ることがある。
【００６１】
本発明においては、バインダー樹脂の耐水性向上のため、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、および、ポリアミドポリ尿素−ホルムアルデヒド樹脂から選ばれる１種または２種以上を添加することが好ましい。通常使用される架橋剤としては上記架橋剤以外に、グリオキザール、エポキシ系架橋剤、硼酸等が挙げられるが、塗工膜外観および塗工膜強度といった点から尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミドポリ尿素−ホルムアルデヒド樹脂を使用することが好ましい。
【００６２】
架橋剤の添加量は、インク受容層の１〜２０質量％の範囲で使用することが好ましい。本発明ではインク定着性向上のため、インク受容層中にインク定着剤を添加することが好ましい。インク定着剤としては、無機金属塩やカチオン性カップリング剤やカチオン性ポリマー等が挙げられる。無機金属塩の具体例としては、酸化アルミニウム水和物、酸化ジルコニウム水和物、酸化スズ水和物等の無機金属酸化物水和物が、また水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、酢酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化スズ等の水溶性無機金属塩等が挙げられる。
【００６３】
またカチオン性カップリング剤の具体例としては、アミノ基含有シランカップリング剤、４級アンモニウム基含有シランカップリング剤等のカチオン性シランカップリング剤；アミノ基含有ジルコニウムカップリング剤、４級アンモニウム基含有ジルコニウムカップリング剤等のカチオン性ジルコニウムカップリング剤；アミノ基含有チタニウムカップリング剤、４級アンモニウム基含有チタニウムカップリング剤等のカチオン性チタンカップリング剤；アミノ基含有グリシジルエーテル、４級アンモニウム基含有グリシジルエーテル等のカチオン性グリシジルカップリング剤；等が挙げられる。
【００６４】
カチオン性ポリマーの具体例としては、ポリエチレンイミンやポリプロピレンポリアミン等のポリアルキレンポリアミン類、またはその誘導体；アミノ基や４級アンモニウム基含有アクリル系ポリマー；アミノ基や４級アンモニウム塩含有ポリビニルアルコール；等が挙げられる。インク定着剤の添加量はインク受容層の１〜２０質量％の範囲で使用することが好ましい。本発明のインク受容層では、必要に応じて一般的に塗工紙で使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤という各種助剤を含有させることもできる。本発明のインク受容層の塗工量は、１５〜４０ｇ／ｍ２であることが好ましい。塗工量が１５ｇ／ｍ２未満であると、インク吸収量が不足し、また４０ｇ／ｍ２を上回る場合は、インク吸収量は満足できるものの、インク受容層の表面強度が低下する。
【００６５】
インク受容層は２層以上から構成されていてもよく、この場合、それらのインク受容層の構成はお互いに同じであっても異なっていてもよい。
【００６６】
インク受容層は任意の方法で形成することができるが、水媒体の塗布液をコーティング後乾燥して得ることができる。コーティング方法としては、ブレードコーター塗布法、リバースローラー塗布法、エアードクター塗布法、ナイフコーター塗布法、スクイズコーター塗布法、バーコーター塗布法、カーテン塗布法、押し出し塗布法、スライドホッパー塗布法等を用いることができる。乾燥条件は特に限定されないが、好ましくは塗膜面の温度が樹脂のガラス転移温度以下であることが好ましい。また、塗布直後に塗膜面を冷却後乾燥してもよい。乾燥後の層の厚さは、５〜１００μｍが好ましく、単層あるいは多層コーティングで形成してもよい。多層の場合は、全く同じ組成物からなる塗布液を重層塗布して形成しても組成が異なる塗布液を重層して形成してもよい。多層の形成では、一層塗布乾燥後さらに塗布乾燥する逐次塗布でもよいし、同時塗布してもよい。
【００６７】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の実施態様はこれに限定されるものではない。
【００６８】
実施例１
（下引き済み支持体の作製）
青色に着色した厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレートの両面に、コロナ放電を施した後、下記の下引第１層、第２層を順次設け、１４０℃で２分間熱処理を行い、下引き済み支持体を得た。
【００６９】
下引第１層
ポリマーラテックス１　　　　　　　　　　　４０ｍｇ／ｍ２（固形分）
ポリマーラテックス２　　　　　　　　　　７６０ｍｇ／ｍ２（固形分）
水溶性ポリマー１　　　　　　　　　　　　　４０ｍｇ／ｍ２
界面活性剤１　　　　　　　　　　　　　　　　６ｍｇ／ｍ２
下引第２層
ポリマーラテックス３　　　　　　　　　　３００ｍｇ／ｍ２（固形分）
水溶性ポリマー１　　　　　　　　　　　　　１５ｍｇ／ｍ２
架橋剤１　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍｇ／ｍ２
界面活性剤２　　　　　　　　　　　　　　　　７ｍｇ／ｍ２
シリカ微粒子（粒径：３μｍ）　　　　　　　　１ｍｇ／ｍ２
ポリマーラテックス１：スチレン／グリシジルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリレート（２０／４０／４０質量％）共重合ポリマーラテックス
ポリマーラテックス２：スチレン／グリシジルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリレート／アセトアセトキシエチルメタクリレート（３５／４０／５／２０質量％）共重合ポリマーラテックス
ポリマーラテックス３：スチレン／グリシジルメタクリレート／ｎ−ブチルアクリレート（４０／４０／２０質量％）共重合ポリマーラテックス
水溶性ポリマー１：イソプレンスルホン酸ナトリウム／スチレン共重合体
【００７０】
【化１】
2004025652.tif 000002
【００７１】
得られた支持体を８インチ径のコアに巻き、１１０℃で１時間熱処理した。
（インクジェット用記録シートの作製）
下記シリカ微粒子１、２または３の水分散液、バインダー樹脂１の水溶液、架橋剤Ａの水分散液（固形分で、シリカ粒子とバインダー樹脂の合計量の２質量％）および水を表１記載の種類、量になるように用いて混合し、インク受容層形成用塗工液を調製した。この塗工液を乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ２になるようにメイヤーバーにて前記下引き済み支持体に塗工し、１１０℃のオーブンで５分間乾燥・固化してインク受容層を形成しインクジェット用記録シートを作製した。
【００７２】
シリカ１微粒子の水分散液：ゲル法で製造したシリカ粒子を粉砕した平均粒径３００ｎｍ、ＢＥＴ比表面積２５０（ｍ２／ｇ）であるシリカ微粒子の水分散液（固形分２０％）
シリカ微粒子２の水分散液：沈降法で製造したシリカ粒子を粉砕した平均粒径３００ｎｍであるシリカ微粒子の水分散液（固形分２０％）
シリカ微粒子３の水分散液：ゲル法で製造したシリカ粒子を粉砕した平均粒径３２０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積１３０（ｍ２／ｇ）であるシリカ微粒子の水分散液（固形分２０％）
バインダー樹脂１の水溶液：重合度３５００、ケン化度８８％であるポリビニルアルコールの固形分１０％の水溶液
架橋剤Ａの水分散液：メラミン−ホルマリン樹脂の固形分８０％の水分散液
《評価方法》
〔ひび割れ耐性〕
インクジェット用記録シートを５０℃、２３％ＲＨの雰囲気下で２４時間調湿した後、１０ｃｍ四方に断裁し、表面にあるひび割れの数を光学顕微鏡でカウントして求め、下記基準にて評価した。
【００７３】
Ａ：０個
Ｂ：１個〜３個
Ｃ：４個〜９個
Ｄ：１０個〜１９個
Ｅ：２０個以上
〔塗布仕上がり性〕
インクジェット用記録シートを３０ｃｍ四方に断裁し、２０枚重ねて、透過で目視観察し、塗布仕上がりの良さを下記基準にて評価した。
【００７４】
Ａ：ムラ、すじ等が全くなく、非常にきれい
Ｂ：ムラ、すじらしきものがうっすら見えるが実用上問題ないレベルである
Ｃ：ムラ、すじ等が見える
Ｄ：ムラ、すじ等が試料１枚でもはっきりと見える
〔医療診断性〕
着色剤液（ダイレクトブラック１５４を１８．９ｇ、エチレングリコール３０ｇ、トリエチレングリコール４ｇ、純水４１．３ｇ）と薄め液（エチレングリコール３０ｇ、トリエチレングリコール１４．２ｇ、純水５５．６）を組み合わせてインクを調製した。
【００７５】
医療診断画像出力用に３５μｍ四方に最高４滴打てるように調整したピエゾ方式のインクジェットプリンター及びプリンタードライバーを用いて、足の医療診断画像データ（かかとの骨の骨稜）を、インクジェット用記録シートにプリントして医用画像を作製し、該画像を２６人の被験者がシャーカステンの透過光で目視観察し、医療診断性を下記基準にて評価した。
【００７６】
Ａ：被験者２６人すべてが診断性が良好で質感もいいと評価した
Ｂ：被験者２０以上が診断性が良好で質感もいいと評価した
Ｃ：被験者の半数以上が診断性が良好で質感もいいと評価した
Ｄ：被験者の半数以上が目の疲れ、色調の不良を訴えた
Ｅ：半数以上の人に見るに値しないとシャーカステンにさす前に突き返され、残りの被験者全員が目の疲れ、色調の不良を訴えた
結果を表１に示す。
【００７７】
尚、表１中、本発明のインクジェット用記録シートの結果を１０１〜１１１に示し、比較のインクジェット用記録シートの結果を２０１〜２１０に示す。
【００７８】
【表１】
2004025652.tif 000003
【００７９】
注１　１／２は、シリカ微粒子１とシリカ微粒子２とを併用したことを意味する。
【００８０】
注２　０．５は、併用したシリカ微粒子１とシリカ微粒子２の質量比、即ち、（シリカ微粒子１の質量／シリカ微粒子２の質量）＝０．５であることを意味する。
【００８１】
表１から、本発明のインクジェット用記録シートは、ひび割れ耐性、塗布仕上がり性が良好で、画像の医療診断性が優れ、医療診断で得られる人体内部の画像を表示するのに適した医用画像形成用のインクジェット用記録シートであることがわかる。
【００８２】
【発明の効果】
本発明により、インクジェット用記録シートを医用画像診断に用いるにあたって、ひび割れ耐性、塗布仕上がり性が良好で、画像の医療診断性が優れたインクジェット用記録シートを提供できる。