(57)【要約】【課題】長網抄紙機のワイヤーとその上にオントップワイヤーが設けられたツインワイヤー抄紙機を用いて、写真用原紙を製造するに当たって、地合が良好で、表面が平滑な、写真用原紙の製造方法及びそれを用いてその両面を樹脂被覆した乳剤ズレの発生のない写真用支持体を提供する。【解決手段】オントップワイヤーが長網ワイヤーに接する開始点の最適な位置及び長網ワイヤー上での初期脱水曲線を特定し、その初期脱水曲線（Ｙ＝−ａｌｏｇＸ＋ｂ）の上限と下限の範囲内（Ｙ≦−７ｌｏｇＸ＋２１、Ｙ≧−７ｌｏｇＸ＋１９  ）で紙層を形成する。【選択図】  図３
2004151407.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然パルプを主成分とする写真用原紙の製造方法において、サクションクーチロールを支点とし、ブレストロールをシェーキングするシェーキング手段を備えた長網抄紙機のワイヤーの上にオントップワイヤーが設けられた抄紙機を用いて、該原紙を製造するに当たって、オントップワイヤーが長網ワイヤーに接する開始点がスラリーがワイヤー上に供給される直後のワイヤーのシェーキングの振幅に対し、振幅が１／２〜１／３に縮小する間に有り、下記の数式１、数式２及び数式３の条件を満足する範囲で抄紙することを特徴とする写真用原紙の製造方法。
▲１▼  ワイヤー上に供給されるスラリー濃度：０．６〜１．５％
▲２▼  オントップワイヤー入口濃度：２．０〜４．２％
▲３▼  スラリーがワイヤー上に供給される直後から長網ワイヤーパー  ト全長の３０％までの初期脱水曲線が下記脱水曲線を満足する。
【数１】
2004151407.tif 000005
【数２】
2004151407.tif 000006
【数３】
2004151407.tif 000007
係数ａ      ０≦ａ≦８
定数ｂ      １９≦ｂ≦２１
Ｘ：（χ／Ｌ）×１００〔％〕
χ：スラリーがワイヤー上に供給されてからの距離〔ｍｍ〕
Ｌ：長網ワイヤー全長〔ｍｍ〕
Ｙ：ワイヤー上のスラリーの水位〔ｍｍ〕
【請求項２】
更に、下記の数式４、数式５及び数式６の条件を満足する範囲で抄紙することを特徴とする請求項１記載の写真用原紙の製造方法。
【数４】
2004151407.tif 000008
【数５】
2004151407.tif 000009
【数６】
2004151407.tif 000010
係数ｃ      ０≦ｃ≦０．１６
定数ｄ      １１．５≦ｄ≦１５
Ｘ：（χ／Ｌ）×１００〔％〕
χ：スラリーがワイヤー上に供給されてからの距離〔ｍｍ〕
Ｌ：長網ワイヤー全長〔ｍｍ〕
Ｙ：ワイヤー上のスラリーの水位〔ｍｍ〕
α：シェーキングの最大振幅に対する振幅の率
【請求項３】
請求項１によって製造された天然パルプを主成分とする原紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆された写真用支持体において、樹脂被覆表面の抄紙方向の膜厚ムラ指数ＰＹ値が１．８以下であることを特徴とする写真用支持体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、天然パルプを主成分とする写真用原紙の製造方法及びその製造方法により得られた原紙の両面をポリオレフィン樹脂で溶融押出被覆してなる写真用支持体に関する。特にワイヤーパート上での紙層形成に関しては、地合が良好で、表面の平滑性に優れた原紙の製造方法であり、乳剤塗布性及び乳剤塗布後の乳剤塗布面における乳剤ズレが改良された樹脂被覆写真用支持体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、写真用支持体として、現像処理の迅速化を目的に、原紙の両面にポリオレフィン樹脂等の耐水性樹脂を被覆した写真用支持体が用いられている。中でも、印画紙の用途で使用される写真印画紙としては光沢の高い表面を有するもの、マット面を有するもの及び絹目状表面を有するものなどがある。このような写真印画紙の表面形状は、支持体の表面側のポリオレフィン樹脂被覆層の表面形状がそのまま印画紙乳剤層の表面形状となって表れたものである。上記のような印画紙表面形状のうち、模様などがなく、平滑で光沢の高い表面を有する写真印画紙が最も多く使用されている。このような高光沢表面を有す写真印画紙を製造するためには、写真乳剤層を塗布形成すべき支持体樹脂被覆層の表面が高平滑性を有していることが必要であり、平滑性が乏しいと、写真乳剤層を塗布する際に高速になればなる程、塗布ズレ等の品質故障が発生することが知られている。従って、原紙表面の平滑性を良化させる必要がある。
【０００３】
原紙表面の平滑性を改良する方法として、原紙を構成するパルプの平均繊維長が０．５０ｍｍ〜０．６０ｍｍで、２種以上のダブルデスクリファイナーの叩解段を直列に接続し、前段と後段の叩解段を変え、濾水度が３００ｍｌ以上になるよう、遊離状叩解を主体とする叩解を行うことにより、表面の平滑性が良化し、かつ、剛度が高いため現像処理機内で搬送不良の発生がなく、印画紙両端部の現像処理液の浸み込み量が少ない樹脂被覆写真用支持体の提供が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
又、原紙の両面に樹脂層を設けてなる写真用支持体の製法において、平均繊維長が０．５ｍｍ〜０．７ｍｍであるパルプを使用して抄造した原紙に、弾性ロールと加熱された金属ロールからなる熱ソフトカレンダー処理を行うことにより、原紙面のうねりの凹凸と微細な凹凸が少なく、かつ、かさの高い、剛度の良好な原紙、さらには乳剤光沢感の高く、梨地の少ない写真用支持体の製造方法が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
又、原紙がその両面をポリオレフィン樹脂を主成分に含む樹脂被覆層で被覆されており、その原紙の厚さムラをフィルム厚さ計により連続的に測定し、その測定信号を周波数解析機により解析して求めたとき、原紙表面の、波長１〜１２．５ｍｍにおけるパワースペクトルの積分値（ＰＹ値）が１．００μｍ以下であり、波長１．７〜２．５ｍｍにおけるＰＹ値が０．４０μｍ以下であり、かつ波長６．３〜１２．５ｍｍにおけるＰＹ値が０．５０μｍ以下にすることにより、表面平滑性の良好な写真用支持体となり、そのような支持体を得るためには、少なくとも、２段のウエットプレスおよびスムーザーロールで処理し、かつ乾燥途中で緊度プレスで処理、かつカレンダー処理する方法が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００６】
又、原紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆され、写真乳剤層の設けられる側に、型付けが施された写真用支持体において、該シート状基体の抄紙方向の膜厚ムラ指数ＰＹ値が１．４０〜２．５０であり、適度な光沢感を有しながら、乳剤塗布性及び乳剤塗布後の乳剤塗布面における乳剤ズレが改良された写真用支持体が得られ、そのような支持体を得るために、該原紙の乳剤層が設けられる側の表面にあたるロールが、少なくとも１回、ショアＤ型硬度で７０°以上のブレーカースタックロールで、線圧１５〜８０Ｋｇ／ｃｍで処理する方法、あるいは、ＪＩＳスプリング式硬さ試験器Ａ型で９０°以上のスムーサーロールで該線圧で処理する方法が開示されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００７】
又、長網抄紙機のワイヤーとその上にオントップワイヤーが設けられたツインワイヤー抄紙機を用いて、トップワイヤーの位置と上面脱水率をコントロールして、長網抄紙機のワイヤーをシェーキングすることにより、面シボが少なく、乳剤の均一塗布性に優れた、乳剤塗布面における乳剤ズレの生じない写真用支持体を製造する方法が開示されている（例えば、特許文献５参照）。
【０００８】
しかし、上記の公報では、長網ワイヤー上でのオントップワイヤーの最適な位置で、長網ワイヤー上での初期脱水曲線を検討して最適な条件で脱水して、紙層を形成することにより、地合が良好で、表面の平滑が良好な、乳剤ズレのない写真用支持体についての記述はない。
【０００９】
【特許文献１】
特開平１１−１５１０６号公報
【特許文献２】
特開平６−２８２０３７号公報
【特許文献３】
特許第２８０９４５６号公報
【特許文献４】
特開平８−２０１９６４号公報
【特許文献５】
米国特許第５１０８５４５号明細書（第１〜１２頁）
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、長網抄紙機のワイヤーとその上にオントップワイヤーが設けられたツインワイヤー抄紙機を用いて、写真用原紙を製造するに当たって、地合が良好で、表面が平滑な、写真用原紙の製造方法及びそれを用いてその両面を樹脂被覆した乳剤ズレの発生のない写真用支持体を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討した結果、以下の発明を創出した。即ち、請求項１の発明は、天然パルプを主成分とする写真用原紙の製造方法において、サクションクーチロールを支点とし、ブレストロールをシェーキングするシェーキング手段を備えた長網抄紙機のワイヤーの上にオントップワイヤーが設けられた抄紙機を用いて、該原紙を製造するに当たって、オントップワイヤーが長網ワイヤーに接する開始点がスラリーがワイヤー上に供給される直後のワイヤーのシェーキングの振幅に対し、振幅が１／２〜１／３に縮小する間に有り、下記の数式１、数式２及び数式３の条件を満足する範囲で抄紙することを特徴とする写真用原紙の製造方法である。
▲１▼  ワイヤー上に供給されるスラリー濃度：０．６〜１．５％
▲２▼  オントップワイヤー入口濃度：２．０〜４．２％
▲３▼  スラリーがワイヤー上に供給される直後から長網ワイヤーパート
全長の３０％までの初期脱水曲線が下記脱水曲線を満足する。
【００１２】
【数７】
Ｙ≦−７ｌｏｇＸ＋２１                        数式１
【数８】
Ｙ≧−７ｌｏｇＸ＋１９                      数式２
【数９】
Ｙ＝−ａｌｏｇＸ＋ｂ                            数式３
０％≦Ｘ≦３０％
係数ａ      ０≦ａ≦８
定数ｂ      １９≦ｂ≦２１
Ｘ：（χ／Ｌ）×１００〔％〕
χ：スラリーがワイヤー上に供給されてからの距離〔ｍｍ〕
Ｌ：長網ワイヤー全長〔ｍｍ〕
Ｙ：ワイヤー上のスラリーの水位〔ｍｍ〕
【００１３】
請求項２の発明は、更に、下記の数式４、数式５及び数式６の条件を満足する範囲で抄紙することを特徴とする請求項１記載の写真用原紙の製造方法である。
【００１４】
【数１０】
Ｙ≦−０．１５Ｘ＋１５                          数式４
【数１１】
Ｙ≧−０．１Ｘ＋１１．５                      数式５
【数１２】
Ｙ＝−ｃＸ＋ｄ                                          数式６
３０％≦Ｘ≦（１−α）×１００〔％〕
係数ｃ      ０≦ｃ≦０．１６
定数ｄ      １１．５≦ｄ≦１５
Ｘ：χ／Ｌ×１００〔％〕
χ：スラリーがワイヤー上に供給されてからの距離〔ｍｍ〕
Ｌ：長網ワイヤー全長〔ｍｍ〕
Ｙ：ワイヤー上のスラリーの水位〔ｍｍ〕
α：シェーキングの最大振幅に対する振幅の率
【００１５】
請求項３の発明は、請求項１によって製造された天然パルプを主成分とする原紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆された写真用支持体において、樹脂被覆表面の抄紙方向の膜厚ムラ指数ＰＹ値が１．８以下であることを特徴とする写真用支持体である。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明者らは、長網抄紙機のワイヤーの上にオントップワイヤーが設けられた抄紙機において、オントップワイヤーが長網ワイヤーに接する開始点を最適な位置に設け、且つ、長網ワイヤーの初期脱水の紙層形成における脱水の変化を曲線を用いて表し、その初期脱水曲線が曲線で表した上限、下限の範囲内であることを条件に、脱水曲線通りに脱水してワイヤー上の紙層を形成することにより、地合の良い、表面の平滑な、写真用原紙の製造方法及びその原紙の両面を樹脂被覆した写真用支持体において高速乳剤塗布時の乳剤ズレのない写真用支持体を見い出した。
【００１７】
本発明者らは、更に、オントップワイヤーが長網ワイヤーに接する開始点をより最適な位置に設け、且つ、長網ワイヤーの初期脱水の紙層形成だけでなく、それに続く中間脱水の脱水曲線の最適な範囲を見い出し、その脱水曲線通りに脱水してワイヤー上の紙層を形成することにより、より地合の良い、表面のより平滑な、写真用原紙の製造方法及びその原紙の両面を樹脂被覆して写真用支持体とすることにより、高速乳剤塗布時の乳剤ズレのない写真用支持体を見い出した。
【００１８】
本発明を詳細に説明する。
最初にサクションクーチロールを支点とするシェーキング手段の機構について説明する。長網ワイヤーはブレストロールに、張られた状態で、抱かれている。ブレストロールは樹脂板により支えられており、シェーキング装置により、駆動側ジャーナルの先端を流れ方向と水平且つ直角に動かされている。その動きに合わせて樹脂板が前後に動くことにより、ブレストロールも前後に運動する。その運動に合わせて、張られた状態でブレストロールに抱かれている長網ワイヤーがシェーキングされる。そのシェーキングされている長網ワイヤー上にヘッドボックスからスラリーが供給される。
【００１９】
シェーキングの振動数は１２０〜２００回／ｍｉｎが好ましい。２００回／ｍｉｎを超えると抄紙機及びシェーキング装置の強度の関係で設備的に好ましくない。１５０〜１８０回／ｍｉｎがより好ましい。その振幅は８〜１５ｍｍが好ましく、１０〜１３ｍｍ位がより好ましい。又、長網ワイヤーのシェーキングと脱水の関係を検討した結果、長網ワイヤー上の前半の初期脱水の段階で、スラリーがフリーの状態の時に、シェーキング手段を用いて、出来るだけ揺らされることが地合の良い紙層を形成する方法であることを見い出した。
【００２０】
本発明者らは、オントップワイヤーが長網ワイヤーに接する開始点（以下接触開始点と略すこともある。）の、長網ワイヤー上の位置を表す方法として、シェーキング手段を備えた長網ワイヤー上のシェーキングの最大振幅に対する振幅の率で表すことにした。
【００２１】
即ち、長網抄紙機の振幅の模式的な関係図を平面図を用いて図２に示す。シェーキングの振幅１５はヘッドボックス側で最大で、サクションクーチロール１０側ではゼロと考えて良い。ブレストロール１からサクションクーチロール１０側に行くに従って、振幅はリニアーに縮小して行くので、シェーキングの最大振幅に対する振幅の率によりスラリーがワイヤー上に供給されてからの距離と振幅率との関係式が求められる。すなわちχ＝（１−α）Ｌの関係式が成り立つ（χ：スラリーがワイヤー上に供給されてから振幅率αの値をとるワイヤー上の位置までの距離、Ｌ：ワイヤーの全長、α：シェーキングの最大振幅に対する振幅の率）。
【００２２】
従って、オントップワイヤーが長網ワイヤーに接する開始点の、長網ワイヤー上の位置を振幅率で表すことが出来る。
【００２３】
次に、長網ワイヤー上に形成された紙層の地合が最適となるところに接触開始点を設けることが必要であり、その位置は１／３≦α≦１／２すなわち１／２・Ｌ≦χ≦２／３・Ｌであることを見い出した。特に好ましい位置は２／５≦α≦１／２すなわち１／２・Ｌ≦χ≦３／５・Ｌである。更に好ましい位置は３／７≦α≦２／５すなわち３／５・Ｌ≦χ≦４／７・Ｌであり、この時に最も地合が良くなることを見い出した。
【００２４】
接触開始点をα≧１／２すなわちχ≦１／２・Ｌの位置に設けた場合（ブレストロール寄りに設置した場合）、紙料が多量に水を含んだ状態でオントップワイヤーに挟まれるため、紙料に余分な力が働き、分散状態が不良になり、紙層がくずれ最適な地合が得られない。接触開始点をα≦１／３すなわちχ≧２／３・Ｌの位置に設けた場合（サクションクーチロール寄りに設置した場合）、長網ワイヤーで脱水が進んで、紙層表面も固定されてきているために、固定層に外力が加わっても紙層を改良する余地がなく、最適な地合が得られない。
【００２５】
ワイヤーに供給されるスラリー濃度は質量％で０．６〜１．５％が好ましく、０．８〜１．２％がより好ましい。スラリー濃度が０．６％未満であると、薄過ぎる為水位が高くなり初期脱水曲線がコントロール外となり地合が悪化する。１．５％を超えると、濃すぎる為分散が悪くなり、地合が悪化する。又脱水負荷が高まり効率的でない。
【００２６】
オントップワイヤーが長網ワイヤーに接する開始点の濃度は質量％で１．２〜４．２％が好ましく、１．４〜３．６質量％がより好ましい。濃度が１．２％未満であると紙料が多量の水を含んだ状態でオントップワイヤーに挟まれる為紙料に余分な力が働き、厚み方向に均一な紙層となりにくく、面質が劣る。また、上下に脱水される際に紙層が分散し易く、写真処理の際、処理液がしみ込む傾向が発生し、商品価値が低下する。
【００２７】
本発明者らは、長網ワイヤー上の水位を測定することにより、スラリーが長網ワイヤー上に乗ったところから接触開始点に至る紙層形成過程における脱水曲線を検討して、地合及び平滑性を向上する特定の条件を見い出した。
【００２８】
本発明の脱水曲線について説明する。ワイヤー上に供給されたスラリーは進むに従って、フォイル等の脱水器により脱水されて行く。脱水曲線とは、ワイヤーパート上でのスラリーの水位、脱水量またはスラリー濃度を測定して、それらの変化を表したものであり、本発明者らは、スラリーがワイヤー上に供給されてから接触開始点までのスラリーの水位を５ＭＨＺの超音波トランスジューサーにて測定して、長網ワイヤーパートの脱水曲線を得ることを試みた。そして、オントップワイヤーが長網ワイヤーに接する開始点を、長網ワイヤー上の最適な位置に設け、初期脱水の曲線が下記の数式１、数式２及び数式３を満足する範囲内で、抄紙することにより良好な地合となることを見い出した。
【００２９】
【数１３】
Ｙ≦−７ｌｏｇＸ＋２１                        数式１
【数１４】
Ｙ≧−７ｌｏｇＸ＋１９                      数式２
【数１５】
Ｙ＝−ａｌｏｇＸ＋ｂ                          数式３
０％≦Ｘ≦３０％
係数ａ      ０≦ａ≦８
定数ｂ      １９≦ｂ≦２１
Ｘ：（χ／Ｌ）×１００〔％〕
χ：スラリーがワイヤー上に供給されてからの距離〔ｍｍ〕
Ｌ：長網ワイヤー全長〔ｍｍ〕
Ｙ：ワイヤー上のスラリーの水位〔ｍｍ〕
【００３０】
上式において初期脱水とはワイヤー上にスラリーが乗った位置からワイヤー全長に対して３０％までの範囲を言う。更に、長網ワイヤーの初期脱水の紙層形成だけでなく、それに続く接触開始点に至るまでの中間脱水を下記の条件通りに脱水して、ワイヤー上に紙層を形成することにより、更に地合の良好な紙層形成となることを見い出した。即ち、下記の数式４、数式５、及び数式６を満足する範囲内で脱水することにより、更に良い地合を形成することが出来る。
【００３１】
【数１６】
Ｙ≦−０．１５Ｘ＋１５                          数式４
【数１７】
Ｙ≧−０．１Ｘ＋１１．５                      数式５
【数１８】
Ｙ＝−ｃＸ＋ｄ                                          数式６
３０％≦Ｘ≦（１−α）×１００〔％〕
係数ｃ      ０≦ｃ≦０．１６
定数ｄ      １１．５≦ｄ≦１５
Ｘ：（χ／Ｌ）×１００〔％〕
χ：スラリーがワイヤー上に供給されてからの距離〔ｍｍ〕
Ｌ：長網ワイヤー全長〔ｍｍ〕
Ｙ：ワイヤー上のスラリーの水位〔ｍｍ〕
α：シェーキングの最大振幅に対する振幅の率
【００３２】
脱水曲線は上記の通り、（スラリーがワイヤー上に供給されてからの距離／長網ワイヤー全長）×１００％の関数で表される。
【００３３】
従って、脱水曲線は長網ワイヤーの長さに依存することなく、ワイヤー全長に対する脱水の程度を特定することによって良好な地合が得られることを見い出した。
【００３４】
本発明において、良好な地合を形成する長網ワイヤー上の脱水曲線を実現する具体的な手段としては、脱水器のアレンジメントによって実現出来る。
【００３５】
本発明における接触開始点までの長網ワイヤー上のアレンジメントの１例を図１に示すが、初期脱水はスラリーがワイヤー上に供給されてから、フォーミングボード、フォイルボックス、フォイル類等を組み合わせ全ワイヤーに用いられる約半分の数の脱水器を組み合わせて用いることが出来る。中間脱水、即ち初期脱水の終点から接触開始点の間に残りのフォイル類及びバキュームホイルを組み合わせて、中間脱水曲線を実現することが出来る。
【００３６】
脱水器のアレンジメントを適宜変えて脱水曲線を変化させ、良好な地合を得るようにし、特に初期脱水曲線が請求項１の曲線で表される範囲内に入るようにすると良好な地合が得られる。
【００３７】
本発明における初期脱水及び中間脱水の選択し得る範囲を図３によって説明する。初期脱水曲線について説明すると、初期脱水曲線Ｙ＝−ａｌｏｇＸ＋ｂ（係数ａ：０≦ａ≦８、定数ｂ：１９≦ｂ≦２１）で表される曲線であり、０％≦Ｘ≦３０％の時に、Ｙ≦−７ｌｏｇＸ＋２１、且つ、Ｙ≧−７ｌｏｇＸ＋１９の曲線で囲まれる範囲内で表される場合に地合の良好な支持体の原紙が得られることを見い出した。更に、中間脱水直線について説明すると、中間脱水直線Ｙ＝−ｃＸ＋ｄ（係数ｃ：０≦ｃ≦０．１６、定数ｄ：１１．５≦ｄ≦１５）で表される直線が３０％≦Ｘ≦接触開始点の時にＹ≦−０．１５Ｘ＋１５、且つ、Ｙ≧−０．１Ｘ＋１１．５の直線で囲まれる範囲内で表される場合に、より地合が良好な支持体の原紙が得られることを見い出した。このように、図３において、上限と下限の範囲内に脱水曲線が入る条件で脱水されるといかなる脱水過程を経ても、良好な地合を得ることが出来る。
【００３８】
初期脱水において、初期脱水曲線の係数ａの値が８を超えて、上記の初期脱水の選択し得る範囲外になると、急激に脱水し過ぎることになり、初期の段階で、紙層が固定され、シェーキングの効果が弱まり紙層を改良する余地がなく、最適な地合が得られない。定数ｂの値が２１を超えるとスラリーのワイヤー上への供給が過剰になり、その結果脱水負荷が大きくなり効率的ではなく、又紙層の形成にも影響を及ぼす。定数ｂが１９より小さいとスラリーのワイヤー上への供給が過小となり、その分スラリー濃度を上げなければならず、紙層の地合を取りにくくする。
【００３９】
本発明の脱水条件により抄造される原紙の好ましい坪量としては、６０〜３００ｇ／ｍ２が好ましい。より好ましくは１５０〜２００ｇ／ｍ２である。本発明の脱水条件により抄造される原紙の好ましい抄紙スピードとしては、２００〜１０００ｍ／ｍｉｎが好ましく、より好ましくは２００〜４００ｍ／ｍｉｎである。
【００４０】
本発明の地合が良好で、表面の平滑性に優れた原紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆された、乳剤層が設けられる側の表面の抄紙方向の膜厚ムラ指数ＰＹ値は１．８以下である写真用支持体により、乳剤塗布性及び乳剤塗布後の乳剤塗布面における乳剤ズレが改良された写真用支持体が得られることを見い出した。
【００４１】
本発明における膜厚ムラ指数ＰＹ値について説明する。膜厚ムラ指数ＰＹ値とは、２つの球状の触針の間に試料を走行させ、試料の厚み変動を電子マイクロメーターを介し電気信号として測定するフィルム厚み測定器を用い、電子マイクロメーターの感度レンジが±１５μｍ／±３Ｖの条件で、ゼロ点調整後試料の抄紙方向に１．５ｍ／分の定速で走査することで試料の抄紙方向の厚み変動を測定し得られた測定信号値を、ＦＦＴアナライザーを用いて、時間窓にハニングウィンドウを使用して高速フーリエ変換して、１２８回の積算の加算平均によるパワースペクトルを求め、０．５ｍｍ〜１２．５ｍｍの周波数域のパワー値を総和した値を膜厚ムラ指数ＰＹ値と規定し、支持体表面上のうねりを示す指標である。
【００４２】
ＰＹ値が１．８を超えると樹脂被覆表面に大きいうねり成分を有する支持体となり、乳剤塗布速度が２００ｍ／分以下の時は乳剤ズレは発生しないが、塗布速度が２００ｍ／分より高速塗布されると乳剤ズレが発生するようになる。乳剤ズレの発生する原因については明確ではないが次のように推定される。支持体表面のうねり成分である凹凸が大きければ、凹凸の間に空気が保持され易く、塗布速度が高くなるにつれて、乳剤層が支持体上に乗るとき、乳剤層と空気が十分置換できないために、乳剤ズレになると推定される。
【００４３】
本発明の写真用支持体は天然パルプを主成分とするものであるが、必要に応じて天然パルプ以外の合成パルプ、合成繊維を混抄しても良い。
【００４４】
これらのパルプには各種の添加剤を含有せしめることができる。例えば、乾燥紙力剤としてアニオンまたはカチオンまたは両性のポリアクリルアミド、ポリビニールアルコール、カチオン化澱粉、植物性ガラクトマンナンなど、湿潤紙力剤としてポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン樹脂等、填料としてクレー、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン等、定着剤として塩化アルミニウム、硫酸バンド等の水溶性アルミニウム塩等、ｐＨ調節剤として水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、硫酸、塩酸等、その他着色顔料、染料、蛍光増白剤などを適宜組み合わせて含有すると有利である。
【００４５】
本発明における原紙を樹脂被覆して写真用支持体として用いる場合、用いられる樹脂は押出し塗布、溶剤塗布等の一般的な方法で塗工され、樹脂によっては電子線硬化等の処理を行ってもよい。樹脂はまた予めフィルムにしてからドライラミネーションやウエットラミネーション法で貼り合わせても良い。型付加工は塗工、又は貼り合わされた樹脂層を型付加工されたロール表面に圧着して行うが、押出し塗布は、通常クーリングロールに型付ロールを用いて、塗布と同時に型付する。電子硬化法では樹脂層を型付ロールに圧着しつつ、電子線を照射して硬化させる方法をとる。
【００４６】
又、乳剤層が設けられる側の表面をより平滑にするために、本発明の平滑性のある原紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆される手段としては、下層で原紙面の凹部を埋め、次に表層を塗布して、２層以上を塗布することが出来る逐次塗布、共押出塗布の方式が好ましい。
【００４７】
被覆用樹脂は、ポリエチレンが最も一般的であるが、その他の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂等耐水性があり、品質に影響を及ぼさないものは何であっても使用できる。樹脂被覆写真用支持体は一般的にコロナ処理が施され、更に目的に応じてバックコートや下引等がほどこされても良い。
【００４８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
【００４９】
実施例１
ＬＢＫＰ１００質量部を配合したパルプを叩解し、３００ｍｌＣＳＦにした。得られたパルプスラリーに、サイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプに０．３質量％、強度剤として、ポリアクリルアミドを対パルプに０．６質量％ポリアミドエピクロルヒドリンを対パルプ０．２質量％添加し、紙料とした。
【００５０】
２６５ｍ／ｍｉｎで走行、振動数１８０回／ｍｉｎ、振幅１２ｍｍでシェーキングされている長網抄紙機のワイヤー上に紙料をのせ、下記の条件下で抄造した。
【００５１】
スラリー濃度：１％
オントップワイヤー入口濃度：３％
【００５２】
α＝１／３（χ＝２／３・Ｌ）、すなわち振幅が４ｍｍに縮小する位置（ワイヤー全長の２／３の位置）にオントップワイヤーが長網ワイヤーに接する開始点を設けた。
【００５３】
下記初期脱水曲線で紙層を形成した。初期脱水曲線を図４に示す。実線が初期脱水曲線であり、破線が上限と下限の曲線である。
【００５４】
【数１９】
Ｙ＝−７ｌｏｇＸ＋２０      （初期脱水曲線）
Ｙ：ワイヤー上のスラリーの水位〔ｍｍ〕
Ｘ：スラリーがワイヤー上に供給されてからの距離／長網ワイヤー全長×１００〔％〕
【００５５】
次に中間脱水条件として下記の条件で行って、紙匹を形成し、乾燥した。その後、乾燥の途中で、変性ポバールの塗液をサイズプレスで塗布し、乾燥して、最終的に得られる原紙が、水分８．５％、坪量１７０ｇ／ｍ２、密度１．０２ｇ／ｃｍ３になるように乾燥及びカレンダーで調節し、写真用原紙を得た。
【００５６】
【数２０】
Ｙ＝−０．２１Ｘ＋１６      （中間脱水曲線）
３０％≦Ｘ≦接触開始点
Ｙ：ワイヤー上のスラリーの水位〔ｍｍ〕
Ｘ：スラリーがワイヤー上に供給されてからの距離／長網ワイヤー全長×１００〔％〕
【００５７】
得られた写真用原紙にコロナ放電処理した後、接着層樹脂として、低密度ポリエチレン（密度０．９２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２ｇ／１０ｍｉｎ）１００％と上層樹脂として、高密度ポリエチレン（密度０．９６ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝７ｇ／１０ｍｉｎ）１００％を３２０℃で溶融し、共押出機を用いて接着層３μｍ、上層１７μｍの厚さに、走行速度４００ｍ／ｍｉｎで共押出コーティングした。
【００５８】
次にその反対側の面にコロナ放電処理した後アナターゼ型酸化チタン１３％含有する低密度ポリエチレン（アナターゼ型酸化チタンを含まない低密度ポリエチレンの密度は０．９２ｇ／ｃｍ３ＭＦＲ＝２ｇ／１０ｍｉｎ）コンパウンド樹脂を樹脂温度３２０℃で厚さが１８μｍとなるように走行速度４００ｍ／ｍｉｎで押出コーティングして、その後にアナターゼ型酸化チタン１７％を含有する低密度ポリエチレン（アナターゼ型酸化チタンを含まない低密度ポリエチレンの密度０．９２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ＝２ｇ／１０ｍｉｎ）コンパウンド樹脂を樹脂温度３１０℃で厚さが１０μｍとなるように逐次押出コーティングをし、樹脂被覆写真用支持体を得た。該樹脂被覆写真用支持体の樹脂層の表面は鏡面に裏面の樹脂層の面質は微粗面に加工した。
【００５９】
樹脂被覆した写真用支持体の乳剤を塗布される面にコロナ放電をし２５０ｍ／ｍｉｎで乳剤塗布した。
【００６０】
実施例２
抄紙工程で、初期脱水は実施例１と同じ脱水曲線通りに紙層を形成し、且つ中間脱水は下記に示す通りに、紙層を形成させ、抄造した以外は実施例１と同じようにした。
【００６１】
【数２１】
Ｙ＝−０．１２Ｘ＋１３．２      （中間脱水曲線）
３０％≦Ｘ≦接触開始点
Ｙ：ワイヤー上のスラリーの水位〔ｍｍ〕
Ｘ：スラリーがワイヤー上に供給されてからの距離／長網ワイヤー全長×１００〔％〕
【００６２】
実施例３
抄紙工程で、α＝２／５（χ＝３／５・Ｌ）、すなわち振幅が４．８ｍｍに縮小する位置（ワイヤー全長の３／５の位置）にオントップワイヤーが長網ワイヤーに接する開始点を設けた以外は実施例１と同じようにした。
【００６３】
実施例４
抄紙工程で、α＝１／２（χ＝１／２・Ｌ）、すなわち振幅が６ｍｍに縮小する位置（ワイヤー全長の１／２の位置）にオントップワイヤーが長網ワイヤーに接する開始点を設けた以外は実施例１と同じようにした。
【００６４】
比較例１
抄紙工程で下記初期脱水曲線で紙層を形成した以外は実施例１と同じようにした。初期脱水曲線を図５に示す。実線が初期脱水曲線であり、破線が上限と下限の曲線である。
【００６５】
【数２２】
Ｙ＝−９ｌｏｇＸ＋２０      （初期脱水曲線）
０％≦Ｘ≦３０％
Ｙ：ワイヤー上のスラリーの水位〔ｍｍ〕
Ｘ：スラリーがワイヤー上に供給されてからの距離／長網ワイヤー全長×１００〔％〕
【００６６】
比較例２
抄紙工程で下記初期脱水曲線で紙層を形成した以外は実施例１と同じようにした。初期脱水曲線を図６に示す。実線が初期脱水曲線であり、破線が上限と下限の曲線である。
【００６７】
【数２３】
Ｙ＝−５ｌｏｇＸ＋２０      （初期脱水曲線）
０％≦Ｘ≦３０％
Ｙ：ワイヤー上のスラリーの水位〔ｍｍ〕
Ｘ：スラリーがワイヤー上に供給されてからの距離／長網ワイヤー全長×１００〔％〕
【００６８】
比較例３
抄紙工程で、α＝１／４（χ＝３／４・Ｌ）、すなわち振幅が３ｍｍに縮小する位置（ワイヤー全長の３／４の位置）にオントップワイヤーが長網ワイヤーに接する開始点を設けた以外は実施例１と同じようにした。
【００６９】
比較例４
抄紙工程で、α＝８／１５（χ＝７／１５・Ｌ）、すなわち振幅が６．４ｍｍの位置（ワイヤー全長の７／１５の位置）にオントップワイヤーが長網ワイヤーに接する開始点を設けた以外は実施例１と同じようにした。
【００７０】
評価結果について説明する。
実施例１〜４、比較例１〜４により原紙を抄造した写真用紙の樹脂被覆後の抄紙に起因する地合とＰＹ値と乳剤ズレに関しての評価結果を表１に示す。
【００７１】
評価結果の表中に示した、地合のグレードは数字の小さい方が良く、地合は数値が２以下が合格である。乳剤ズレについては乳剤塗布後、写真印画紙を現像処理し、目視により、評価した。
【００７２】
【表１】
2004151407.tif 000003
2004151407.tif 000004
【００７３】
評価基準を下記に示す。
○：乳剤ズレなし
×：乳剤ズレ発生
【００７４】
表１により明らかな如く、接触開始点を振幅が１／２〜１／３に縮小する長網ワイヤー上の間に置き、且つ、初期脱水曲線が本発明の数式を満足する範囲内にあり、その範囲内の脱水曲線によって紙層を形成することにより、地合が良好で、表面の平滑が良好な、写真用原紙を製造することが出来、その原紙の両面を樹脂被覆した写真用支持体は高速乳剤塗布しても乳剤ズレを起こさないことがわかる。更に、接触開始点を振幅が１／２〜１／３に縮小する長網ワイヤー上の間に置き、且つ、初期脱水曲線が本発明の数式を満足する範囲内にあり、その範囲内の脱水曲線によって紙層を形成し、続いて中間脱水が本発明の数式を満足する範囲内にあり、その範囲内の脱水直線によって紙層を形成することにより、長網ワイヤー上にスラリーが供給されてから接触開始点までの紙層を形成することにより、より地合が良好で、より表面が平滑な、写真用原紙を製造することが出来、その原紙の両面を樹脂被覆した写真用支持体は高速乳剤塗布しても乳剤ズレを起こさないことがわかる。
【００７５】
【発明の効果】
本発明により、地合が良好で、表面が平滑な、写真用原紙を製造することが出来、その両面を樹脂被覆した写真用支持体は高速乳剤塗布しても、乳剤ズレを起こさない。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のオントップワイヤーが長網ワイヤーに接する開始点までの長網ワイヤーのアレンジメントの側面図。
【図２】本発明のサクションクーチロールを支点とする長網ワイヤーのシェーキングの振幅の関係を示す平面図。
【図３】本発明の初期脱水曲線及び中間脱水直線の許容範囲図。
【図４】本発明の長網ワイヤーの実施例１の初期脱水曲線図。
【図５】比較例１の初期脱水曲線図。
【図６】比較例２の初期脱水曲線図。
【符号の説明】
１  ブレストロール
２  長網ワイヤー
３  フォーミングボード
４  フォイルボックス
５  フォイル
６  バッキュームフォイル
７  リードインロール
８  オントップワイヤー
９  カーブドインバースドバッキュームボックス
１０  サクションクーチロール
１１  シェーキング駆動装置
１２  シェーキング方向
１３  駆動側にシェーキングした場合のワイヤーの位置
１４  操作側にシェーキングした場合のワイヤーの位置
１５  スラリーがワイヤー上に供給される直後のワイヤーのシェーキングの振幅巾
１６  縮小されたワイヤー振幅巾１
１７  ワイヤー振幅巾１に於けるスラリーがワイヤー上に供給されてからの距離（χ）
１８  縮小されたワイヤー振幅巾２
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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