(57)【要約】      （修正有）【課題】皮膚への刺激がない染毛剤、特に皮膚への刺激がなく更に染色性及び染料の保存安定性等にも優れた染毛剤、並びに皮膚への刺激がない毛髪脱色剤を提供することを目的とする。【解決手段】サリチル酸及び酸化剤を含有することを特徴とする。さらにジエチレントリアミンペンタ酢酸（塩）を，さらに又アスコルビン酸（塩）及び又はエリソルビン酸（塩）を含有することを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
サリチル酸及び酸化剤を含有することを特徴とする染毛剤又は毛髪脱色剤。
【請求項２】
更に、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（塩）を含有することを特徴とする請求項１に記載の染毛剤又は毛髪脱色剤。
【請求項３】
更に、アスコルビン酸（塩）及び／又はエリソルビン酸（塩）を含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の染毛剤又は毛髪脱色剤。
【請求項４】
更に、亜硫酸ナトリウムを含有することを特徴とする請求項１乃至請求項３の何れかに記載の染毛剤又は毛髪脱色剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、染毛剤及び毛髪脱色剤に関する。特に、本発明は、酸化剤を含有する二剤形式の染毛剤及び毛髪脱色剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
染毛剤としては、酸化染料（パラフェニレンジアミン等）を含有する第一剤と、酸化剤（過酸化水素等）を含有する第二剤とから成る二剤形式の酸化染毛剤が知られる。この種の染毛剤は、色調がよく、シャンプーによる色落ちも少ない等の優れた特性を有する。しかしながら、酸化剤を使用するため皮膚刺激や毛髪損傷があり、更に、酸化染料の保存安定性にも問題があった。
【０００３】
そこで、特開平４−１６４０１７号公報には、皮膚を傷めないことを目的として、サリチル酸を含む第一剤と、多価金属塩を含む第二剤とからなる染毛剤が開示されている。又、特開平５−１７０６２９号公報にも、皮膚を傷めないことを目的として、第一鉄塩を含む第一剤と、アスコルビン酸（塩）を含む第二剤とからなる染毛剤が開示されている。
【０００４】
しかしながら、上記染毛剤は何れも、色材として染料の替わりに多価金属塩（鉄塩等）を使用し、サリチル酸若しくはアスコルビン酸（塩）を配位子として使用することにより、皮膚への刺激を抑制しようとするものである。従って、これらの染毛剤は、色材として染料を使用した場合に皮膚への刺激を抑制するというものではない。
【０００５】
又、特開２００２−２２６３４１号公報には、毛髪の強度を増加させることを目的として、酸化染料及び天然染料（ヘナ）を含む第一剤と、サリチル酸を含む第二剤とからなる染毛剤が開示されている。しかしながら、上記染毛剤においては、皮膚への刺激抑制及び酸化染料の保存安定性等が十分であるとは言い難い。更に、色材の一部に天然染料を使用するために、酸化染料のみを使用した場合に比して染色性が優れているとも言い難い。
【０００６】
更に、特開昭５３−５９０４１号公報には、酸化染料の保存安定性向上を目的として、Ｎ−アシルシステインを含有した染毛剤が開示されている。しかしながら、上記染毛剤においても、皮膚への刺激抑制及び毛髪の損傷抑制等が十分であるとは言い難い。
【０００７】
一方、従来の毛髪脱色剤としては、アルカリ剤を含有する第一剤と、酸化剤（過酸化水素等）を含有する第二剤とから成る二剤形式のものが一般に知られる。しかしながら、この毛髪脱色剤においても、酸化剤を使用するため皮膚刺激の問題があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
上記事情に鑑み、本発明は、酸化剤を使用しても皮膚刺激の生じない染毛剤（特に皮膚刺激の抑制のみならず更に染色性及び染料の保存安定性等にも優れた染毛剤）並びに毛髪脱色剤を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明者が鋭意検討した結果、酸化剤を含有する染毛剤又は毛髪脱色剤中に、サリチル酸を含有すれば、効果的に皮膚刺激を抑制できることを見出し、本発明を成すに到った。即ち、本発明は、サリチル酸及び酸化剤を含有する染毛剤又は毛髪脱色剤を提供する。
【００１０】
本発明者は、酸化剤を含有する染毛剤又は毛髪脱色剤中に、サリチル酸とジエチレントリアミンペンタ酢酸（塩）とを含有すれば、より一層効果的に皮膚刺激を抑制でき、且つ優れた染色性が得られるることを見出し、本発明を成すに到った。即ち、本発明は、上記染毛剤又は毛髪脱色剤中に、更にジエチレントリアミンペンタ酢酸（塩）を含有する染毛剤又は毛髪脱色剤を提供する。
【００１１】
本発明者は、酸化剤を含有する染毛剤又は毛髪脱色剤中に、サリチル酸とジエチレントリアミンペンタ酢酸（塩）とアスコルビン酸（塩）及び／又はエリソルビン酸（塩）とを含有すれば、極めて皮膚刺激を抑制できることを見出し、本発明を成すに到った。即ち、本発明は、上記何れかの染毛剤又は毛髪脱色剤に、更にアスコルビン酸（塩）及び／又はエリソルビン酸（塩）を含有する染毛剤又は毛髪脱色剤を提供する。
【００１２】
本発明者は、酸化剤を含有する染毛剤又は毛髪脱色剤中に、亜硫酸ナトリウムを含有すれば、染料の保存安定性が優れることを見出し、本発明を成すに到った。即ち、本発明は、上記何れかの染毛剤又は毛髪脱色剤に、更に亜硫酸ナトリウムを含有する染毛剤又は毛髪脱色剤を提供する。
【００１３】
尚、本明細書中、「ジエチレントリアミンペンタ酢酸（塩）」とは、ジエチレントリアミンペンタ酢酸及び／又はその塩を表す。「アスコルビン酸（塩）」とは、アスコルビン酸及び／又はその塩を表す。「エリソルビン酸（塩）」とは、エリソルビン酸及び／又はその塩を表す。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の染毛剤としては、染料を含有する第一剤と、酸化剤を含有する第二剤とから成るものが挙げられる。
【００１５】
本発明の染毛剤第一剤に配合される染料としては、酸化染料及び／又は直接染料が挙げられる。酸化染料としては、例えば染料中間体及び／又はカップラーが挙げられる。
【００１６】
酸化染料において染料中間体としては、例えばフェニレンジアミン類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類およびそれらの塩等が挙げられる。具体的には酸化染料において染料中間体としては、パラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、２−クロロ−パラフェニレンジアミン、Ｎ−メトキシエチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２−（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラフェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、１，３−ビス（Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノフェニル）アミノ）−２−プロパノール、ＰＥＧ−３，２，２’−パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、２−（２−ヒドロキシエチルアミノメチル）−４−アミノフェノール、オルトアミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−アセタミドフェノール、３，４−ジアミノ安息香酸、５−アミノサリチル酸、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−ヒドロキシピリミジン、４，５−ジアミノ−１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール、及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられ、これらの一種以上を使用してよい。
【００１７】
酸化染料においてカップラーとしては、具体的にはメタフェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）アニソール、２，４−ジアミノ−５−メチルフェネトール、２，４−ジアミノ−５−（２−ヒドロキシエトキシ）トルエン、２，４−ジメトキシ−１，３−ジアミノベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、２，４−ジアミノ−５−フルオロトルエン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、メタアミノフェノール、２−メチル−５−アミノフェノール、２−メチル−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２，４−ジクロロ−３−アミノフェノール、２−クロロ−３−アミノ−６−メチルフェノール、２−メチル−４−クロロ−５−アミノフェノール、Ｎ−シクロペンチル−メタアミノフェノール、２−メチル−４−メトキシ−５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）フェノール、２−メチル−４−フルオロ−５−アミノフェノール、レゾルシン、２−メチルレゾルシン、４−クロロレゾルシン、１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタレン、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、４−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、７−ヒドロキシインドール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、３，４−メチレンジオキシフェノール、２−ブロモ−４，５−メチレンジオキシフェノール、３，４−メチレンジオキシアニリン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−メチルアミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジアミノピリジン、及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられ、これらの一種以上を使用してよい。
【００１８】
直接染料としては、ニトロ染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料等が挙げられる。具体的には、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクラミン酸、Ｎ１，Ｎ４，Ｎ４−トリス（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、４−〔（２−ニトロフェニル）アミノ〕フェノール、Ｎ１−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−〔（４−アミノ−３−ニトロフェニル）イミノ〕ビスエタノール、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロアニリン、２−〔〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−ニトロフェニル〕アミノ〕エタノール、Ｎ１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン並びにこれらの塩酸塩、硫酸塩及び酢酸塩等、１，４−ジアミノアントラキノン等が挙げられる。
【００１９】
他の直接染料としては、タール色素、例えば赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２１８号、赤色２２５号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０５号、赤色５０６号、だいだい色２０１号、だいだい色２０５号、だいだい色２０７号、だいだい色４０２号、だいだい色４０３号、黄色４号、黄色５号、黄色２０１号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０４号、黄色４０５号、黄色４０６号、黄色４０７号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、青色４０３号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０２号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号Ａ、褐色２０１号、紫色２０１号、紫色４０１号及び黒色４０１号等が挙げられる。
【００２０】
さらに他の直接染料としては、例えばベーシック（Ｂａｓｉｃ）  ブルー（Ｂｌｕｅ）  ３、ベーシック  ブルー  ７、ベーシック  ブルー  ９、ベーシックブルー  ２６、ベーシック  ブルー  ４７、ベーシック  ブルー  ９９、ベーシック  ブラウン（Ｂｌｏｗｎ）  ４、ベーシック  ブラウン  １６、ベーシック  ブラウン  １７、ベーシック  グリーン（Ｇｒｅｅｎ）  １、ベーシック  グリーン  ４、ベーシック  オレンジ（Ｏｒａｎｇｅ）  １、ベーシック  オレンジ  ２、ベーシック  レッド（Ｒｅｄ）  １、ベーシック  レッド  ２、ベーシック  レッド  ２２、ベーシック  レッド  ４６、ベーシックレッド  ７６、ベーシック  レッド  １１８、ベーシック  バイオレット（Ｖｉｏｌｅｔ）  １、ベーシック  バイオレット  ３、ベーシック  バイオレット  ４、ベーシックバイオレット  １０、ベーシック  バイオレット  １１：１、ベーシック  バイオレット  １４、ベーシック  バイオレット  １６、ベーシック  イエロー（Ｙｅｌｌｏｗ）  ２８、ベーシック  イエロー  ５７、ダイレクト（Ｄｉｒｅｃｔ）  ブラック（Ｂｌａｃｋ）  ５１、ダイレクト  レッド  ２３、ダイレクトレッド  ８０、ダイレクト  レッド  ８１、ダイレクト  バイオレット  ４８、ダイレクト  イエロー  １２、ディスパース（Ｄｉｓｐｅｒｓｅ）  ブラック９、ディスパース  ブルー  １、ディスパースブルー  ３、ディスパース  ブルー  ７、ディスパース  ブラウン  １、ディスパース  オレンジ  ３、ディスパース  レッド  １１、ディスパース  レッド  １５、ディスパース  レッド  １７、ディスパース  バイオレット  １、ディスパース  バイオレット  ４、ディスパース  バイオレット  １５、ＨＣブルー  Ｎｏ．２、ＨＣ  ブルー  Ｎｏ．４、ＨＣ  ブルー  Ｎｏ．５、ＨＣブルー  Ｎｏ．６、ＨＣ  ブルー  Ｎｏ．７、ＨＣ  ブルー  Ｎｏ．８、ＨＣブルー  Ｎｏ．９、ＨＣ  ブルー  Ｎｏ．１０、ＨＣ  ブルー  Ｎｏ．１１、ＨＣ  ブルー  Ｎｏ．１２、ＨＣ  ブルー  Ｎｏ．１３、ＨＣ  ブルー  Ｎｏ．１４、ＨＣ  ブラウン  Ｎｏ．１、ＨＣ  ブラウン  Ｎｏ．２、ＨＣ  グリーン  Ｎｏ．１、ＨＣ  オレンジ  Ｎｏ．１、ＨＣオレンジ  Ｎｏ．２、ＨＣオレンジ  Ｎｏ．３、ＨＣ  オレンジ  Ｎｏ．５、ＨＣ  レッド  Ｎｏ．１、ＨＣレッド  Ｎｏ．３、ＨＣ  レッド  Ｎｏ．７、ＨＣ  レッド  Ｎｏ．８、ＨＣ  レッド  Ｎｏ．９、ＨＣ  レッド  Ｎｏ．１０、ＨＣ  レッド  Ｎｏ．１１、ＨＣ  レッド  Ｎｏ．１３、ＨＣ  レッド  Ｎｏ．１４、ＨＣ  バイオレット  Ｎｏ．１、ＨＣ  バイオレット  Ｎｏ．２、ＨＣ  イエロー  Ｎｏ．２、ＨＣ  イエロー  Ｎｏ．４、ＨＣ  イエロー  Ｎｏ．５、ＨＣ  イエローＮｏ．６、ＨＣ  イエロー  Ｎｏ．７、ＨＣ  イエロー  Ｎｏ．８、ＨＣ  イエロー  Ｎｏ．９、ＨＣ  イエロー  Ｎｏ．１０、ＨＣ  イエローＮｏ．１１、ＨＣ  イエロー  Ｎｏ．１２、ＨＣ  イエロー  Ｎｏ．１３、ＨＣ  イエロー  Ｎｏ．１４、ＨＣ  イエロー  Ｎｏ．１５、ソルベント（Ｓｏｌｖｅｎｔ）  ブラック  ３、ソルベント  ブラック  ５、ソルベント  ブルー  ３５、ソルベント  イエロー  １７２等が挙げられる。
【００２１】
本発明の染毛剤第二剤に配合される酸化剤としては、過酸化水素、過硫酸塩（過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等）、過ホウ酸塩（過ホウ酸ナトリウム等）、過炭酸塩（過炭酸ナトリウム等）、臭素酸塩（臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム等）が挙げられ、これらの一種以上使用してよい。好ましくは、過酸化水素である。
【００２２】
本発明の染毛剤においては、サリチル酸を含有することを特徴とする。サリチル酸を配合すれば、効果的に皮膚刺激を抑制することができる。サリチル酸は、第一剤及び／又は第二剤に含有してよい。
【００２３】
本発明の染毛剤においては、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（塩）を更に含有してよい。サリチル酸とジエチレントリアミンペンタ酢酸（塩）とを含有することにより、皮膚刺激をより一層抑制させることができるのみならず、優れた染色性も付与することができる。ジエチレントリアミンペンタ酢酸（塩）は、第一剤及び／又は第二剤に含有してよい。「塩」としては、具体的には、５Ｎａ塩等が挙げられる。
【００２４】
本発明の染毛剤においては、アスコルビン酸（塩）及び／又はエリソルビン酸（塩）を含有してよい。サリチル酸とジエチレントリアミンペンタ酢酸（塩）とアスコルビン酸（塩）及び／又はエリソルビン酸（塩）とを含有することにより、皮膚刺激を最も強く抑制することができる。アスコルビン酸（塩）及びエリソルビン酸（塩）は、何れも第一剤に含有するのが好ましい。「塩」としては、ナトリウム塩等が挙げられる。
【００２５】
本発明の染毛剤においては、亜硫酸ナトリウムを含有してよい。亜硫酸ナトリウムを含有することにより、染料（特に酸化染料）の保存安定性が優れる。亜硫酸ナトリウムは、第一剤に含有するのが好ましい。
【００２６】
本発明の染毛剤においては、適宜必要に応じ、各種添加剤を加えてよい。添加剤としては、アルカリ剤、キレート剤、酸化防止剤、乳化剤、油剤、天然または合成の高分子、保湿剤、増粘剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、香料、色素、その他等が挙げられる。
【００２７】
例えば、毛髪のコンディショニング効果向上のために、油剤、カチオン化ポリマー（ポリ塩化ジメチルピペリジニウム等）、シリコーン類・（メチルポリシロキサン等）を加えてよい。
【００２８】
添加剤においてアルカリ剤としては、具体的にはアンモニア、モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン等のアルカノールアミン又はその塩、水酸化ナトリウム等の水酸化物塩等が挙げられる。
【００２９】
添加剤においてキレート剤としては、エデト酸、エデト酸・２Ｎａ、エデト酸四ナトリウム、ヒドロキシエタンジホスホン酸、シュウ酸ナトリウム、エチレンジアミンテトラ（メチレンスルホン酸）・５Ｎａ、アミノトリ（メチレンスルホン酸）、ヒドロキシエチレンジアミントリ酢酸・３Ｎａ、クエン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、フィチン酸等が挙げられる。
【００３０】
添加剤において酸化防止剤としては、Ｌ−システイン、アセチルシステイン、チオ乳酸、システアミン、チオグリコール酸、ＢＨＴ、トコフェロール等が挙げられる。
【００３１】
添加剤において乳化剤としては、例えば陰イオン性界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、高分子界面活性剤等が挙げられる。
【００３２】
添加剤の乳化剤に於いて陰イオン性界面活性剤としては、具体的には脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン脂肪アミン硫酸塩、アシルＮ−メチルタウリン塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩等が挙げられる。
【００３３】
添加剤の乳化剤に於いて非イオン界面活性剤としては、具体的にはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルソルビタン脂肪酸部分エステル、多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルポリグリコシド等が挙げられる。
【００３４】
添加剤の乳化剤に於いて陽イオン性界面活性剤としては、具体的にはアルキルトリメチルアンモニウムクロリド、短鎖ポリオキシエチレンアルキルアミン及びその塩または四級塩、塩化ベンザルコニウム等が挙げられる。
【００３５】
添加剤の乳化剤に於いて両性界面活性剤としては、具体的にはアルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシ−Ｎ−ヒドロキシイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００３６】
添加剤の乳化剤に於いて高分子界面活性剤としては、具体的にはポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体、トラガントガム、アクリル酸・メタアクリル酸アルキル共重合体等が挙げられる。
【００３７】
添加剤において油剤としては、例えば高級アルコール類、高級脂肪酸類、金属石鹸、炭化水素類、油脂類、ロウ類、エステル類、シリコーン類等が挙げられる。
【００３８】
添加剤の油剤において高級アルコール類としては、具体的にはセタノール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ホホバアルコール、キミルアルコール、バチルアルコール、ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール等が挙げられる。
【００３９】
添加剤の油剤において高級脂肪酸類としては、具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸、イソヘキサデカン酸、アンテイソペンタデカン酸、長鎖分岐脂肪酸等が挙げられる。
【００４０】
添加剤の油剤において金属石鹸としては、具体的には上記高級脂肪酸類のアルミニウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、カリウム塩等が挙げられる。
【００４１】
添加剤の油剤において炭化水素類としては、具体的には流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、ワセリン、固型パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００４２】
添加剤の油剤において油脂類としては、具体的にはサフラワー油、オリーブ油、ヒマシ油、アボカド油、ゴマ油、茶油、月見草油、小麦胚芽油、マカデミアナッツ油、ヘーゼルナッツ油、ククイナッツ油、ローズヒップ油、メドウフォーム油、パーシック油、ティートリー油、ハッカ油、硬化ヒマシ油、カカオ脂、シア脂、木ロウ、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂、乳脂、馬脂、卵黄油、ミンク油、タートル油等が挙げられる。
【００４３】
添加剤の油剤においてロウ類としては、具体的にはカルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、水素添加ホホバ油、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、オレンジラッフィー油等が挙げられる。
【００４４】
添加剤の油剤においてエステル類としては、具体的には低級アルコール脂肪酸エステル類（オレイン酸エチル、アボカド油脂肪酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソトリデシル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等）；高級アルコール脂肪酸エステル類（ミリスチン酸オクチルドデシル、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、コハク酸ジオクチル等）；高級アルコールオキシ酸エステル類（乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル等）；多価アルコール脂肪酸エステル類（トリオレイン酸グリセリド、トリイソステアリン酸グリセリド、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリド、ジオレイン酸プロピレングリコール等）が挙げられる。
【００４５】
添加剤の油剤においてシリコーン樹脂としては、具体的にはメチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、有機変性ポリシロキサン、環状ジメチルシロキサン、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン等が挙げられる。
【００４６】
添加剤において天然高分子としては、具体的にはデンプン等が挙げられる。合成の高分子としては、例えばカチオン化ポリマー、具体的にはポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体等の４級化窒素原子を有する高分子等が挙げられる。
【００４７】
添加剤において保湿剤としては、具体的にはプロピレングリコール、グリセリン、３−メチル−１，３−ブタンジオール等の多価アルコール類；ヒアルロン酸ナトリウム、クエン酸塩、尿素、ベタイン、セラミド、ポリエチレングリコール、ソルビトール、カルビトール、乳酸ナトリウム；コラーゲン、エラスチン、コラーゲン分解ペプチド、エラスチン分解ペプチド、ケラチン分解ペプチド、コンキオリン分解ペプチド、シルク蛋白分解ペプチド、大豆蛋白分解ペプチド、小麦蛋白分解ペプチド、カゼイン分解ペプチド等の蛋白ペプチド類及びその誘導体；アルギニン、セリン、グリシン、スレオニン、グルタミン酸、システイン、メチオニン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸類；胎盤抽出液、エアラスチン、コラーゲン、アロエ抽出物、ハマメリス水、ヘチマ水、カモミラエキス、カンゾウエキス、コンフリーエキス等の動物・植物抽出成分等が挙げられる。
【００４８】
添加剤において増粘剤としては、具体的にはグアーガム、クインスシードガム、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタアクリル酸エステル共重合体、ポリビニルピロリドン、両性メタクリル酸エステル共重合体、カチオン化セルロース、ニトロセルロース等の高分子化合物類等が挙げられる。
【００４９】
添加剤において防腐剤としては、具体的にはフェノール類、安息香酸及びその塩類、ハロゲン化ビスフェノール類等が挙げられる。
【００５０】
添加剤においてｐＨ調整剤としては、具体的にはクエン酸、コハク酸、塩酸、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア水、水酸化ナトリウム等が挙げられる。
【００５１】
添加剤において香料としては、具体的にはリモネン、リナノール、シトラール、β−イオノン、ベンジルベンゾエート、インドール、オイゲノール、オーランチオール、ゲラニオール、リラール、ダマスコン、ベンジルアセテート、ジャスミンラクトン、ガラクソリッド、精油等が挙げられる。
【００５２】
添加剤において色素としては、具体的には無機顔料（二酸化チタン等）；天然色素（β−カロチン等）；有機合成色素類（染料、レーキ、有機顔料等）が挙げられる。
【００５３】
その他の添加剤としては、具体的にはリン脂質類（大豆リン脂質、卵黄リン脂質等）；リン脂質誘導体類（水素添加大豆リン脂質、水素添加卵黄リン脂質等）；ステロール類（コレステロール、フィトステロール等）；ステロールエステル類（ステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル等）が挙げられる。
【００５４】
具体的には、第一剤には、添加剤としてアルカリ剤及び／又は乳化剤［特に、陽イオン性界面活性剤と非イオン界面活性剤との併用、又は陰イオン性界面活性剤（特に脂肪酸塩）単独］等が通常、配合される。その他、第一剤には、キレート剤、酸化防止剤、油剤（特に高級アルコール類）等の一種以上の添加剤も比較的よく含有される。第二剤には、添加剤として乳化剤及び／又は油剤（特に高級アルコール類）等が通常、配合される。その他、第二剤には、キレート剤、ｐＨ調整剤等の一種以上も比較的よく含有される。
【００５５】
本発明の染毛剤の組成において、第一剤と第二剤との総重量につき、サリチル酸は０．００１〜０．５（特に０．０１〜０．２）重量％、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（塩）は０．０１〜１．０（特に０．０３〜０．５）重量％、アスコルビン酸（塩）及び／又はエリソルビン酸（塩）０．０１〜２．０（特に０．０３〜０．５）重量％、亜硫酸ナトリウム０．０１〜２．０（特に０．１〜０．５）重量％、酸化剤は０．１〜７．５（特に０．５〜６．５）重量％が好ましい。
【００５６】
サリチル酸が０．００１重量％未満だと刺激抑制効果が十分得られないことがあり、逆に０．５重量％を超過すると健康上好ましくないことがある。ジエチレントリアミンペンタ酢酸（塩）が０．０１重量％未満だと刺激抑制効果及び染色性が十分得られないことがあり、１．０重量％を超過すると却って染色性が低下することがある。アスコルビン酸（塩）及び／又はエリソルビン酸（塩）が０．０１重量％未満だと刺激抑制効果が十分得られないことがあり、逆に２．０重量％を超過すると、染料の保存安定性、染色性に悪い影響を与えることがある。亜硫酸ナトリウムが０．０１重量％未満だと染料の保存安定性が十分得られないことがあり、逆に２．０重量％を超過すると染色性に悪い影響を与えることがある。酸化剤が０．１重量％未満だと染色性が十分得られないことがあり、逆に７．５重量％を超過すると皮膚刺激抑制効果が十分に得られないことがある。
【００５７】
本発明の毛髪脱色剤としては、アルカリ剤を含有する第一剤と、酸化剤を含有する第二剤とから成る二剤形式のものが挙げられる。アルカリ剤及び酸化剤としては、上記本発明の染毛剤中、それぞれ添加剤及び第二剤において例示したものが挙げられる。
【００５８】
本発明の毛髪脱色剤においては、サリチル酸を含有することを特徴とする。サリチル酸を配合すれば、効果的に皮膚刺激を抑制することができる。サリチル酸は、第一剤及び／又は第二剤に含有してよい。
【００５９】
本発明の毛髪脱色剤においては、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（塩）を更に含有してよい。サリチル酸とジエチレントリアミンペンタ酢酸（塩）とを含有することにより、皮膚刺激をより一層抑制させることができる。ジエチレントリアミンペンタ酢酸（塩）は、第一剤及び／又は第二剤に含有してよい。「塩」としては、上記本発明の染毛剤において例示したもの等が挙げられる。
【００６０】
本発明の毛髪脱色剤においては、更に必要に応じ、アスコルビン酸（塩）、エリソルビン酸（塩）、亜硫酸ナトリウム等の一種以上を含有してよい。これらは、何れも第一剤に含有するのが好ましい。「塩」としては、上記本発明の染毛剤において例示したもの等が挙げられる。
【００６１】
本発明の毛髪脱色剤においては、その他、各種添加剤を加えてよい。添加剤としては、上記本発明の染毛剤において例示したもの（但し、アルカリ剤を除く。）等が挙げられる。具体的には、第一剤には、添加剤として乳化剤［特に、陽イオン性界面活性剤と非イオン界面活性剤との併用、又は陰イオン性界面活性剤（特に脂肪酸塩）単独］等が通常、配合される。その他、第一剤には、キレート剤、酸化防止剤、油剤（特に高級アルコール類）等の一種以上の添加剤も比較的よく含有される。第二剤には、添加剤として乳化剤及び／又は油剤（特に高級アルコール類）等が通常、配合される。その他、第二剤には、キレート剤、ｐＨ調整剤等の一種以上も比較的よく含有される。
【００６２】
本発明の毛髪脱色剤の組成において、第一剤と第二剤との総重量につき、サリチル酸は０．００１〜０．５（特に０．０１〜０．２）重量％、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（塩）は０．０１〜１．０（特に０．０３〜０．５）重量％、酸化剤は０．１〜７．５（特に０．５〜６．５）重量％が好ましい。
【００６３】
サリチル酸が０．０１重量％未満だと刺激抑制効果が十分得られないことがあり、逆に０．５重量％を超過すると健康上好ましくないことがある。ジエチレントリアミンペンタ酢酸（塩）が０．０１重量％未満だと刺激抑制効果が十分得られないことがあり、逆に１．０重量％を超過すると却って染色性が低下することがある。酸化剤が０．１重量％未満だと脱色性が十分得られないことがあり、逆に７．５重量％を超過すると皮膚刺激抑制効果が十分に得られないことがある。
【００６４】
【実施例】
以下、実施例により更に具体的に本発明を説明する。
（染毛剤及び毛髪脱色剤の調製）
実施例１〜９及び比較例１〜３
第一剤
表１に示す配合組成に従って、Ａ部を約８０℃まで加熱し溶解させ、均一に撹拌混合した。この均一混合物中に、約８０℃まで加熱し均一に溶解させたＢ部を加え、均一混合した。これを約５５℃まで冷却した後、Ｃ部を順次加え均一に撹拌混合して、染毛剤第一剤（各実施例１〜８、比較例１及び２）並びに毛髪脱色剤第一剤（実施例９及び比較例３）を調製した。
【００６５】
第二剤
３５％過酸化水素水１７重量部、６０％ヒドロキシエタンジホスホン酸液０．１７重量部、リン酸二ナトリウムをｐＨが３になる量添加し、均一に撹拌混合して、均一組成物を調製した。この組成物を、染毛剤第二剤（各実施例１〜８、比較例１及び２）及び毛髪脱色剤第二剤（実施例９及び比較例３）として使用した。
【００６６】
（染毛剤及び毛髪脱色剤の評価試験）
上記で得られた各染毛剤（各実施例１〜８、比較例１及び２）の皮膚刺激性、染色性及び染料の保存安定性、並びに毛髪脱色剤（実施例９及び比較例３）の皮膚刺激性について、以下のようにして評価試験を行った。結果を、表１に示す。
【００６７】
皮膚刺激性：第一剤と第二剤を同量混合し、これを頭皮に適量塗布した。室温で２０分放置した後、官能評価した。表１中、「◎」は皮膚刺激が極めて小、「○」は皮膚刺激が小、「×」は皮膚刺激が大、をそれぞれ表す。
【００６８】
染色性：第一剤と第二剤を同量混合し、人毛白髪の毛束に適量を塗布し、室温で２０分間放置した。すすぎ、シャンプー、乾燥の処理を行った後、色調を目視で確認した。表１中、「○」は優、「×」は劣、をそれぞれ表す。
【００６９】
染料の保存安定性：第一剤のクリームをチューブに入れて密閉した後、５０℃で３ヶ月保存した。その後、各染料をＨＰＬＣにて定量を行った。表１中、「○」は優、「△」は普通、「×」は劣、をそれぞれ表す。
【００７０】
【表１】
2004196757.tif 000002
【００７１】
表１の結果から明らかなように、サリチル酸を含有する場合は、皮膚刺激が小さいことが判る（実施例１〜９）。特に、サリチル酸とジエチレントリアミンペンタ酢酸・５Ｎａとアスコルビン酸とを含有する場合は、皮膚刺激が極めて小さいことが判る（実施例１〜５）。
【００７２】
一方、サリチル酸を全く含有しない場合は、皮膚刺激が大きいことが判る（比較例１〜３）。
ジエチレントリアミンペンタ酢酸・５Ｎａを含有しない場合は、染色性が低下することが判る（実施例８）。
亜硫酸ナトリウムを使用しない場合は、染料の保存安定性が低下することが判る（比較例２）。
【００７３】
【発明の効果】
本発明により、皮膚刺激が少ない染毛剤、特に皮膚刺激が少なく更に染色性及び染料の保存安定性等にも優れた染毛剤を提供することができる。又、本発明により、皮膚刺激が少ない毛髪脱色剤を提供することができる。