(57)【要約】【課題】形成される画像が銀塩写真に近い質感および高光沢を持ち、かつ低湿から高湿の環境下でもカール特性が良好な記録シートを提供すること。【解決手段】基材とその両面をポリオレフィンでそれぞれ被覆して該両面上に形成されたポリオレフィン被覆層とからなる支持体と、アルミナ水和物を主成分とし、前記ポリオレフィン被覆層のうちの一方のポリオレフィン被覆層上に形成されたインク受容層とを含むインクジェット用記録シートにおいて、前記支持体が相対湿度４５％以下での６０℃の熱処理により前記ポリオレフィン被覆層のうちの他方のポリオレフィン被覆層の方向にカールして前記他方のポリオレフィン被覆層側において凹の曲面を示し、前記一方のポリオレフィン被覆層側において凸の曲面を示すものであることを特徴とするインクジェット用記録シート。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材とその両面をポリオレフィンでそれぞれ被覆して該両面上に形成されたポリオレフィン被覆層とからなる支持体と、アルミナ水和物を主成分とし、前記ポリオレフィン被覆層のうちの一方のポリオレフィン被覆層上に形成されたインク受容層とを含むインクジェット用記録シートにおいて、前記支持体が相対湿度４５％以下での６０℃の熱処理により前記ポリオレフィン被覆層のうちの他方のポリオレフィン被覆層の方向にカールして前記他方のポリオレフィン被覆層側において凹の曲面を示し、前記一方のポリオレフィン被覆層側において凸の曲面を示すものであることを特徴とするインクジェット用記録シート。
【請求項２】
前記ポリオレフィンがポリエチレンであり、該ポリエチレンが第１のタイプのポリエチレンとそれより低密度の第２のタイプのポリエチレンとからなり、前記他方のポリオレフィン被覆層が前記第１のタイプのポリエチレンからなり、前記一方のポリオレフィン被覆層が前記第２のタイプのポリエチレンからなっている請求項１に記載のインクジェット用記録シート。
【請求項３】
前記インク受容層が、塗工液を固形分換算で０．５〜６０ｇ／ｍ２塗布することによって形成されたものである請求項１に記載のインクジェット用記録シート。
【請求項４】
基材とその両面をポリオレフィンでそれぞれ被覆して該両面上に形成されたポリオレフィン被覆層とからなる支持体と、アルミナ水和物を主成分とし、前記ポリオレフィン被覆層のうちの一方のポリオレフィン被覆層上に形成されたインク受容層とを含むインクジェット用記録シートの製造方法において、前記支持体が相対湿度４５％以下での６０℃の熱処理により前記ポリオレフィン被覆層のうちの他方のポリオレフィン被覆層の方向にカールして前記他方のポリオレフィン被覆層側において凹の曲面を示し、前記一方のポリオレフィン被覆層側において凸の曲面を示すものであり、かつインク受容層用塗工液を前記一方のポリオレフィン被覆層上に塗布し、得られるインク受容層が少なくとも８０℃の表面温度まで加熱されるように塗布された塗工液の乾燥を行うことを特徴とするインクジェット用記録シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録方式による記録に好適なインクジェット用記録シート（以下「記録シート」と略す）およびその製造方法に関し、さらに詳しくは銀塩写真に近い質感および高光沢を有する画像が形成でき、かつ低湿から高湿の環境下でも良好なカール特性を示す記録シートおよびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、高速印字性、低騒音性および記録パターンの融通性に優れ、さらに多色化を容易に行うことができるといった特徴がある。さらに近年の技術革新により、画像品質を銀塩写真に匹敵するものとすることができるようになったため、広範な分野に広く普及してきている。
【０００３】
それに伴い、記録シートにも、より高度な特性が要求されるようになってきた。すなわち、プリンタの多色化や高画質化に対応するのみならず、インクジェット画像においても、銀塩写真調の表面光沢や質感が非常に重要視されはじめている。
【０００４】
これらの要求に対して、従来から種々の提案がなされてきたが、その中でも紙の両面をポリオレフィンのような樹脂で被覆した支持体（以下「被覆紙」と称する場合もある）上にインク受容層を形成した記録シートは、光沢や質感が高く、近年銀塩写真調の記録シートとして急速に普及が進んでいる。
【０００５】
被覆紙上に設けるインク受容層としては、無機微粒子を含有したものが多数提案されている（特許文献１および特許文献２など）。これらはインクの吸収スピードが高く、また、べたつきなどがないため取り扱い性も良好である。
【０００６】
その中でも特に特許文献３などに提案されているように、インク受容層に無機微粒子としてアルミナ水和物類を塗工した記録シートは、さらに光沢が高く、かつ画像の濃度が高いという特徴があり、被覆紙を使用した記録シートの中でも、さらに銀塩写真調の画像を得ることができる。
【０００７】
しかし、反面、被覆紙上にインク受容層を形成した記録シートは、湿度変化によるカール変動が著しいという欠点も併せ持っている。一般的に記録シートのカールは、該記録シートを平らな面に置いたときや壁などに貼り付けたときの見栄えの面、また、印刷適性の面から、カールしていない状態か、もしくはわずかにインク受容層とは反対側（以後「バック面側」という）にカールし、該バック面側で凹の曲面を示すことが望ましい。
【０００８】
上記の課題に対し、被覆紙のカールを制御する手段としては種々の方法が知られている。以下にその１例を示す。
１．基材（例えば、被覆されていない紙）自体のカールを調整する。
２．表裏のポリオレフィンの厚みを変更する。
３．表裏のポリオレフィン樹脂の組成を変更する。
４．表裏のポリオレフィンの密度を変更する。
実際には、これら複数の方法を組み合わせてカール制御が行われている。
【０００９】
しかし、インク受容層形成後の記録シートのカールは、紙、被覆しているポリオレフィン、さらにはインク受容層の相互作用によるものである。特にインク受容層の種類や性質の違いでカールの挙動が大きく異なるため、支持体のカール制御のみでは効果が十分に発揮されない。
【００１０】
それに対し、特許文献４において、紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体上に、インク受容層を設けた記録シートのカール抑制方法が開示されている。しかし、この発明もインク受容層の違いによるカールへの影響は、殆ど考慮されておらず、実質的にカールの制御に関しては基材物性のみで行っており、効果を十分に発揮するとは言い難い。
【００１１】
【特許文献１】
特開平８−１７４９９２号公報
【特許文献２】
特開平１０−１７５３６５号公報
【特許文献３】
特開２０００−３０１８２９公報
【特許文献４】
特開２００１−１０２０３公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の実態に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、形成される画像が銀塩写真に近い質感および高光沢を持ち、かつ低湿から高湿の環境下でもカール特性が良好な記録シートを提供することにある。
本発明の別の目的は、そのような記録シートの製造方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、被覆紙を熱処理したときのカールがインク受容層を形成した後の記録シートのカールに影響を与えることを見出し、さらにアルミナ水和物を主成分としたインク受容層の形成に適した被覆紙を見出すことにより、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明は、基材とその両面をポリオレフィンでそれぞれ被覆して該両面上に形成されたポリオレフィン被覆層とからなる支持体と、アルミナ水和物を主成分とし、前記ポリオレフィン被覆層のうちの一方のポリオレフィン被覆層上に形成されたインク受容層とを含むインクジェット用記録シートにおいて、前記支持体が相対湿度４５％以下での６０℃の熱処理により前記ポリオレフィン被覆層のうちの他方のポリオレフィン被覆層の方向にカールして前記他方のポリオレフィン被覆層側において凹の曲面を示し、前記一方のポリオレフィン被覆層側において凸の曲面を示すものであることを特徴とするインクジェット用記録シートを提供する。該記録シートにおいては、前記ポリオレフィンがポリエチレンであり、該ポリエチレンが第１のタイプのポリエチレンとそれより低密度の第２のタイプのポリエチレンとからなり、前記他方のポリオレフィン被覆層が前記第１のタイプのポリエチレンからなり、前記一方のポリオレフィン被覆層が前記第２のタイプのポリエチレンからなっているもの、または前記インク受容層が、塗工液を固形分換算で０．５〜６０ｇ／ｍ２塗布することによって形成されたものであることが好ましい。
【００１５】
また、本発明は、基材とその両面をポリオレフィンでそれぞれ被覆して該両面上に形成されたポリオレフィン被覆層とからなる支持体と、アルミナ水和物を主成分とし、前記ポリオレフィン被覆層のうちの一方のポリオレフィン被覆層上に形成されたインク受容層とを含むインクジェット用記録シートの製造方法において、前記支持体が相対湿度４５％以下での６０℃の熱処理により前記ポリオレフィン被覆層のうちの他方のポリオレフィン被覆層の方向にカールして前記他方のポリオレフィン被覆層側において凹の曲面を示し、前記一方のポリオレフィン被覆層側において凸の曲面を示すものであり、かつインク受容層用塗工液を前記一方のポリオレフィン被覆層上に塗布し、得られるインク受容層が少なくとも８０℃の表面温度まで加熱されるように塗布された塗工液の乾燥を行うことを特徴とするインクジェット用記録シートの製造方法を提供する。
【００１６】
上記構成および製造方法により、本発明の記録シートは、そこに形成された画像が銀塩写真に近い質感および高光沢を持ち、かつ低湿から高湿の環境下でもカール特性が良好である。
【００１７】
本発明者らの研究において、被覆紙にアルミナ水和物を主成分としたインク受容層を形成した記録シートのカールについて、被覆紙の通常状態でのカール特性よりむしろ、相対湿度４５％以下での６０℃で熱処理した後でのカール特性のほうが強い影響を及ぼすということを見出した。ここでの熱処理とは、上記湿度温度条件下に１０分間放置させることを意味する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の記録シートにおいて支持体に使用される基材は、一般に用いられている紙を用いることができ、特に制限はない。木材パルプとしても特に制限はなく、化学パルプや機械パルプなどを例示することができるが、好ましくは化学パルプが用いられる。さらに被覆後の面感（地合）を良くするためには短繊維分の多いＬＢＫＰなどを主に用いることがさらに好ましい。この基材中には、紙力増強剤、填料、バインダー、蛍光白色剤などの一般に用いられている製紙用添加剤を適宜添加することができる。
【００１９】
基材の厚さに特に制限はないが、５０〜３００μｍが好ましい。５０μｍ未満の場合は、記録シートの剛性および質感が銀塩写真調とはかなり異なったものになる。また、３００μｍを超えると印刷時の記録シートの搬送性に問題が発生する可能性が高い。また、抄紙工程後に各種カレンダー処理を行い、厚みの調整と同時に表面の平滑性を上げることもできる。
【００２０】
本発明において使用されるポリオレフィンとしては、エチレンやプロピレンなどの重合体や共重合体などが挙げられるが、基材との組み合わせを考慮し、本発明で使用する支持体のカール特性に合致するようなポリオレフィン材料を選択する必要がある。また、ポリオレフィンには、二酸化チタンや酸化亜鉛などの白色顔料を加え、不透明度や白色度を上げることができる。その他の添加剤としては、蛍光白色剤、酸化防止剤、染料、分散剤などを適宜使用することができる。
【００２１】
上記ポリオレフィン材料の中でも、加工適性およびコストなどからポリエチレンを用いることが好ましい。その場合、基材の両面に被覆するポリエチレンは、一種類のポリエチレンからなっていて、基材の一方の面に被覆されたポリエチレンと他方の面に被覆されたポリエチレンが同じ密度を有していてもよく、また、異なる密度の２種類のポリエチレンからなっていて、支持体の一方の面に被覆されたポリエチレンの密度と他方の面に被覆されたポリエチレンの密度が異なっていてもよい。一種類のポリエチレンを使用する場合には、その厚みを変えて支持体のインク受容層を形成する側の他方面が凸にカールするようにすればよく、また、異なる密度の２種類のポリエチレンを用いる場合には、インク受容層を形成する側である基材の他方の面に密度の低い方のポリエチレンを用い、基材の一方の側に密度の高い方のポリエチレンを用いればよい。一種類のポリエチレンまたは２種類のポリエチレンを上記のように使用することにより本発明の効果がより得やすくなる。
【００２２】
ポリエチレンは加熱により結晶化が進み、その結果収縮する。また、より密度が高いほうが結晶化は進行しやすいため、より強く収縮する傾向がある。そのために、基材を表裏で密度が異なるポリエチレンを被覆した場合は、得られる支持体は、より密度が高いポリエチレンを使用した面方向にカールするものと考えられる。
【００２３】
各ポリオレフィン被覆層は、走行する基材上にポリオレフィンを溶融押し出しコーティング法によって形成される。その後加圧ロールと冷却ロールの間で圧着され、さらに冷却ロールから剥離することにより、被覆紙が支持体として得られる。その際、所望の冷却ロールを選択することにより、被覆面の一方または両方に光沢またはマット状もしくはエンボス状などの処理を行うことができる。
【００２４】
また、被覆層の厚さは特に制限はないが、５〜５０μｍの範囲が好ましく、８〜４０μｍがより好ましい。ただし、表裏面の被覆層の厚さにより被覆紙のカール特性が変化するため、本発明のカール特性に合致するような厚さを選択する必要がある。また、ポリオレフィン被覆層表面に、コロナ放電処理、火炎処理、アンダーコート処理などを施すことができる。
【００２５】
本発明においては、インク受容層の主成分としてアルミナ水和物を使用する。前述したように、アルミナ水和物を用いることにより、高光沢で、かつ形成する画像の濃度が高い記録シートを得ることができる。
【００２６】
本発明に用いられるアルミナ水和物としては、下記一般式（１）により表されるものが挙げられる。
Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ　　（１）
（式中、ｎは０、１、２または３の整数の内のいずれかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の値を表す。）
上記式において、ｍＨ２Ｏは多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数でない値をとることができる。また、この種のアルミナ水和物をか焼するとｍは０の値に達することがあり得る。
【００２７】
一般にベーマイト構造を示すアルミナ水和物は、その（０２０）結晶面が巨大平面を形成する層状化合物であり、Ｘ線回折図形に特有の回折ピークを示す。ベーマイト構造としては、完全ベーマイトの他に擬ベーマイトと称する、過剰な水を（０２０）面の層間に含んだ構造を採ることもできる。この擬ベーマイトのＸ線回折図形は完全なベーマイトよりもブロードな回折ピークを示すが、完全なベーマイトと擬ベーマイトとは明確に区別できるものではないので、本発明では両者を含めてベーマイト構造を示すアルミナ水和物という。
【００２８】
本発明におけるアルミナ水和物の形態としては、高光沢および高透明性のインク受容層を得るために、平均粒径が１５０ｎｍ〜２５０ｎｍの範囲が好ましく、より好ましくは１６０ｎｍ〜２３０ｎｍの範囲である。アルミナ水和物の平均粒径が１５０ｎｍより小さい場合には、インク吸収性が低下し、インクの吐出量が多いプリンターや、高速出力するプリンターで印字する際に滲みやビーディング（インクを吸収できずに粒状の濃度ムラとなる現象）が発生する。一方、平均粒径が２５０ｎｍより大きい場合には、インク受容層の透明性や強度が低下することがある。
【００２９】
また、本発明で用いられるアルミナ水和物は、ＢＥＴ比表面積が４０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。ＢＥＴ比表面積が４０ｍ２／ｇ未満の場合、アルミナ水和物の粒子が大きいためにインク受容層の透明性が損なわれ、画像濃度が低下し、印字物が白くモヤのかかったような画像になりやすい。また、ＢＥＴ比表面積が５００ｍ２／ｇを超える場合では、アルミナ水和物を解膠するのに多量の酸が必要となる。より好ましいのは５０〜２５０ｍ２／ｇ（特に５０〜１５０ｍ２／ｇ）の範囲であり、インク受容層のインク吸収性、耐ビーディング性および平滑性などに優れる。
【００３０】
本発明において使用されるアルミナ水和物を含む塗工液中に、バインダーとして、水性樹脂を添加してもよい。水性樹脂としては、水溶性または水分散性の高分子化合物があり、例えば、澱粉、ゼラチン、カゼインおよびそれらの変性物、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはその変性物（カチオン変性、アニオン変性、シラノール変性など）、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸またはその共重合体、アクリルアミド系樹脂、無水マレイン酸系共重合体、ポリエステル系樹脂、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス、およびこれらの各種重合体ラテックスにカチオン性基またはアニオン性基を付与した官能基変性重合体ラテックス類などが挙げられる。その中で好ましいのは、ポリビニルアルコールで、平均重合度が３００〜５，０００のものである。ケン化度は７０〜１００％未満のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。また、これらの水溶性または水分散性樹脂は単独あるいは複数種混合して用いることができる。
【００３１】
水性樹脂の使用量は、アルミナ水和物に対する混合質量比で１／３０〜１／１が好ましく、より好ましくは１／２０〜１／３の範囲である。水性樹脂の量がこれらの範囲内であれば、形成されたインク受容層のひび割れや粉落ちが発生し難くなり、インク吸収性も良い。
【００３２】
また、本発明の記録シートのインク受容層には、記録シートとしての性能を損なわない範囲で、硬膜剤、染料固着剤、着色染料、着色顔料、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動変性剤、界面活性剤、帯電防止剤、消泡剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを添加することもできる。
【００３３】
本発明において使用されるインク受容層を形成するための塗工液中の固形分濃度は、被覆紙上にインク受容層を形成できる程度の粘度であれば特に制限はないが、塗工液全質量に対して５〜５０質量％が好ましい。固形分濃度が５質量％未満の場合は、インク受容層の膜厚を厚くするのに塗工量を増やす必要があり、乾燥に多くの時間とエネルギーを必要とすることから非経済的となる場合がある。また、固形分濃度が５０質量％を超えると塗工液の粘度が高くなり、塗工性が低下する場合がある。
【００３４】
このような塗工液を支持体上に塗工する方法としては、スピンコート法、ロールコート法、ブレードコート法、エアナイフコート法、ゲートロールコート法、バーコート法、サイズプレス法、スプレーコート法、グラビアコート法、カーテンコート法、ロッドブレードコート法、リップコート法、スリットダイコート法など、従来より公知の塗工方法を用いることができる。また、必要に応じて塗工後にカレンダーロールなどを用いてインク受容層の表面平滑性を向上させることも可能である。
【００３５】
インク受容層の塗工量は、インク受容層に要求されるインク吸収量により適宜選択すればよいが、塗工量が増加するに従いカールに及ぼす影響が大きくなるため、注意が必要である。塗工量として好ましい範囲は、固形分換算で０．５〜６０ｇ／ｍ２であり、より好ましい範囲は５〜５０ｇ／ｍ２である。塗工量が０．５ｇ／ｍ２未満の場合は、形成されたインク受容層にインクを付与した場合、インク中の水分を十分に吸収できず、インクが流れたり、画像が滲んだりする場合があり、塗工量が６０ｇ／ｍ２を超えると、インク吸収性能に期待されるほど顕著な効果が現れない場合がある。
【００３６】
本発明の記録シートは、支持体に前記塗工液を塗工した後、熱風乾燥機、熱ドラム、遠赤外線乾燥機などの乾燥装置を用いて乾燥することにより得られる。その場合、インク受容層の表面温度を８０℃以上、好ましくは８０〜１２０℃とすることにより、より本発明の作用が確実に現れ、好ましい結果をもたらす。乾燥時間を長くしたり、インク受容層の表面温度を上げることにより被覆紙のバックカールは大きくなる傾向にあるが、与える熱量が大きすぎると表裏面に欠陥が発生するため注意が必要である。なお、ここでの表面温度とは乾燥工程でのインク受容層表面の最高温度を示す。
【００３７】
本発明は、支持体が相対湿度４５％以下での６０℃の熱処理により支持体の両面のうちの一方の面にカールするものであり、支持体に相対湿度４５％以下での６０℃の温度で１０分間の熱処理を施した場合に、インク受容層を形成する面と反対側に−４０ｍｍ〜−３ｍｍのカールを示す支持体であることが好ましく、−３０ｍｍ〜−１０ｍｍがより好ましい。−４０ｍｍを超えるカールを示す支持体に、インク受容層を形成した場合に低温低湿環境における保存後のカールが強くなり、−３ｍｍ未満のカールを示す支持体にインク受容層を形成した場合、高温高湿環境での保存後のカールが強くなる傾向があるため、見栄えが悪くなるとともに印刷適性が低下する。
【００３８】
インク受容層は構成する材料によっては、高湿状態では吸湿作用により伸張し、逆に低湿状態では収縮する傾向を示す。しかしながら、本発明で使用するアルミナ水和物を主成分とするインク受容層は、上記とは反対に高湿状態では収縮し、低湿状態で伸張する傾向があり、特に高湿状態での収縮傾向がより顕著に見られた。
【００３９】
前述のように記録シートは、カールしていない状態かもしくはわずかにバック面側にカールしていることが望ましいことから、本発明のアルミナ水和物を主成分とするインク受容層を形成する場合、被覆紙はバック面側にカールしている必要がある。しかし被覆紙のカールはインク受容層形成後の加熱乾燥工程の後で大きく変化してしまうことから、熱処理により一方の面にカールして凹のカールを示すような被覆紙を用い、前記面とは反対面にインク受容層を形成することで、低湿から高湿の環境下でもカール特性が良好な記録シートを得ることができる。またこのような被覆紙を使用し、乾燥工程においてインク受容層の表面温度を８０℃以上となるようにすれば、より効果的にカールを制御することができる。
【００４０】
なお、本発明の記録シートに記録する際に使用するインクは特に限定されないが、色材として染料または顔料を使用し、媒体として水と水溶性有機溶剤との混合物を使用し、該媒体に染料または顔料を溶解または分散させた一般的なインクジェット記録用の水性インクの使用が好ましい。
【００４１】
【実施例】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の文中の「部」および「％」は特に記載が無い限り質量基準である。
【００４２】
実施例１
＜被覆紙の製造＞
ＬＢＫＰを主原料とする上質紙（１６０ｇ／ｍ２）をカレンダー処理したもの（基材Ａ）の表面（インク受容層形成予定面）に、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、密度０．９１４ｇ／ｃｍ３）を３０μｍ厚になるように溶融押し出しコーティング法によって塗工し、その後光沢処理を施した。また、反対の面に高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ、密度０．９４５ｇ／ｃｍ３）を３０μｍ厚になるように溶融押し出しコーティング法によって塗工し、マット処理を施した。さらに低密度ポリエチレン被覆層の表面にコロナ放電処理を施して被覆紙を製造した。この被覆紙を相対湿度４５％以下の６０℃のオーブンに１０分間入れて熱処理を行い、下記の要領でカールを測定した。
【００４３】
＜アルミナ水和物分散液の調製＞
米国特許明細書第４，２４２，２７１号に記載された方法で、アルミニウムドデキシドを製造した。次に米国特許明細書第４，２０２，８７０号に記載された方法で、前記アルミニウムドデキシドを加水分解してアルミナスラリーを製造した。このアルミナスラリーを、ベーマイト構造を有するアルミナ水和物固形分が７．７％になるまで水を加えた。この時、アルミナスラリーのｐＨは９．４であり、これに３．９％の硝酸溶液を加えてｐＨを調整した。
【００４４】
次に、オートクレーブを用いて、熟成前ｐＨ：６．０、熟成温度：１５０℃、熟成時間：６時間にて熟成を行ないコロイダルゾルを得た。このコロイダルゾルを入口温度１２０℃でスプレードライしてアルミナ水和物粉末としたが、得られた粉末は粒子形状が平板状で、結晶構造がベーマイト構造であるアルミナ水和物であった。また、比表面積・細孔分布測定装置（マイクロメリテックスＡＳＡＰ２４００、島津製作所製）を用いて、得られた粉末のＢＥＴ比表面積を測定したところ１４０．２ｍ２／ｇであった。さらに、イオン交換水中に、前記ベーマイト構造を有するアルミナ水和物粉末を濃度が１９．０％になるように混合することにより、アルミナ水和物分散液を調製した。得られたアルミナ水和物分散液をレーザー粒径解析装置ＰＡＩＩＩ（大塚電子株式会社製）を用いて測定したところ、アルミナ水和物粒子の平均粒径は１７８．３ｎｍであった。
【００４５】
＜インク受容層形成用塗工液の調製と塗工＞
前記アルミナ水和物分散液に、３％ホウ酸水溶液１２．７部（アルミナ水和物に対して２％）を混合し、これにイオン交換水４５部にポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２２４、クラレ社製）５部を溶解したものを加えてインク受容層形成用塗工液を調製した。次に、先程製造した被覆紙の表面（インク受容層塗工予定面）に、上記塗工液を乾燥塗布量３０ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーでコートし、１１０℃のオーブン内で、１５分間熱風乾燥して記録シートを得た。そのとき、オーブンから取り出す直前のインク受容層の表面温度を測定した。
【００４６】
実施例２
実施例１のインク受容層の乾燥塗布量を１５ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にして記録シートを作製し、記録シートをオーブンから取り出す直前にインク受容層の表面温度を測定した。
【００４７】
実施例３
実施例１のインク受容層の乾燥塗布量を５０ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様にして記録シートを作製し、記録シートをオーブンから取り出す直前にインク受容層の表面温度を測定した。
【００４８】
実施例４
実施例１インク受容層形成時の乾燥条件を、９０℃、２０分間とした以外は実施例１と同様にして記録シートを作製し、記録シートをオーブンから取り出す直前のインク受容層の表面温度を測定した。
【００４９】
実施例５
実施例１の被覆層を、表面はＨＤＰＥを２０μｍ、反対面はＨＤＰＥ４０μｍとした以外は実施例１と同様にして支持体及び記録シートを作製し、記録シートをオーブンから取り出す直前のインク受容層の表面温度を測定した。
【００５０】
比較例１
実施例１の被覆層を、表面はＨＤＰＥを３０μｍ、反対の面はＬＤＰＥを３０μｍとした以外は実施例１と同様にして支持体及び記録シートを作製し、記録シートをオーブンから取り出す直前のインク受容層の表面温度を測定した。
【００５１】
比較例２
実施例１の被覆層を、表面はＨＤＰＥを３０μｍ、反対の面はＨＤＰＥを３０μｍとした以外は実施例１と同様にして支持体及び記録シートを作製し、記録シートをオーブンから取り出す直前のインク受容層の表面温度を測定した。
【００５２】
＜支持体のカール測定方法＞
上記の通り熱処理を施した支持体をＡ４に裁断した後、ポリ袋に密封した状態で２０℃６５％の条件下で５時間放置した後、袋から取り出して低密度ポリエチレン被覆面を上にして水平な机の上に１時間置いてから四隅の持ち上がりを測定した。さらに支持体を裏返して四隅の持ち上がり量を測定し、その８点中の最大値をカール値とした。結果を表１に記す。なお、表方向（インク受容層形成面）のカールを＋、反対方向を−とした。
【００５３】
＜記録シートカール測定＞
３０℃・８０％ＲＨ（Ｈ／Ｈ）、１５℃・１０％ＲＨ（Ｌ／Ｌ）の２環境下において、前記の支持体のカール測定方法に準じて測定した。結果を表１に記す。なお、本実施例で作成した記録シートのサイズにおいて、カールは−１５〜＋１０ｍｍであれば、実使用上問題になりにくく、反対に−２０ｍｍおよび、＋１５ｍｍより大きくなると見栄えや印刷適性の点で重大な問題が発生しやすくなる。
【００５４】
2004025855.tif 000002
【００５５】
表１の結果から、熱処理後にバックカールする被覆紙にインク受容層を塗工した記録シートは、良好なカール特性を示していることがわかる。また実施例１と４の結果から表面のポリエチレン密度が、バック面側のポリエチレン密度よりも低くすることにより、より高い効果を得ていることがわかる。
【００５６】
【発明の効果】
以上の如き本発明によれば、両面がポリオレフィンで被覆され、かつ相対温度４５％以下、６０℃で熱処理したときに一方の面にカールする支持体（例えば、被覆紙）を用い、他方の面にアルミナ水和物を主成分とするインク受容層を形成することで、形成された画像が銀塩写真に近い質感および高光沢を持ち、かつ低湿から高湿の環境下でもカール特性が良好な記録シートとすることができた。