(57)【要約】【課題】  防臭効果に優れ、かつその持続性にも優れたデオドラント組成物を提供する。【解決手段】  下記Ａ成分及びＢ成分を含有することを特徴とするデオドラント組成物。        Ａ成分：水溶性のヒドロキシカルボン酸及び／又は水溶性のアルミニウム塩        Ｂ成分：常温で液体の脂肪酸  上記Ａ成分は、２価以上の水溶性ヒドロキシカルボン酸であることが好ましい。  また、本発明のデオドラント組成物は、実質的に溶解していないクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸から選ばれる少なくとも１種の有機酸を含有し、かつ、非水系であることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記Ａ成分及びＢ成分を含有することを特徴とするデオドラント組成物。
Ａ成分：水溶性のヒドロキシカルボン酸及び／又は水溶性のアルミニウム塩
Ｂ成分：常温で液体の脂肪酸
【請求項２】
Ａ成分が２価以上の水溶性ヒドロキシカルボン酸、クロルヒドロキシアルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム／ジルコニウム、硫酸アルミニウムアンモニウムから選ばれる少なくとも１種である請求項１記載のデオドラント組成物。
【請求項３】
実質的に溶解していないクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸から選ばれる少なくとも１種の有機酸を含有し、かつ、非水系であることを特徴とするデオドラント組成物。
【請求項４】
更に、クジンフラボノイドを含有する請求項１〜３の何れか一つに記載のデオドラント組成物。
【請求項５】
エアゾール剤型デオドラント組成物である請求項１〜４の何れか一つに記載のデオドラント組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、デオドラント組成物に関し、更に詳しくは、防臭効果に優れ、かつその持続性にも優れた皮膚用に好適なデオドラント組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、腋臭、汗臭、足臭などの体臭は、本人のみならず、周囲の者にとっても不快感を与えるため、体臭症者にとっては、心理的、精神的に非常に大きな負担となっている。
体臭の原因の一つとしては、汗や皮脂などの分泌物が皮膚常在菌によって分解されることにより発生するものと考えられている。
【０００３】
従来より、これらの体臭を減ずるため様々な剤型の各種デオドラント剤が市販されているが、これらのほとんどは、皮膚常在菌の増殖を抑制し、汗や皮脂の分解を阻止する殺菌剤や香料を用いて臭気をマスキングするマスキング剤を用いているものである。
【０００４】
しかしながら、デオドラント組成物における殺菌剤は、その殺菌効果を有する化合物の安全性の問題が指摘されており、使用可能な種類や適用量が定められていることが多く、十分な効果を出すための使用量が制限されるという問題があった。
また、デオドラント組成物におけるマスキング剤は、体臭と匂いが混じって十分に体臭を抑えることができなかったり、逆に不快な匂いを発生させるという問題があった。
従って、これらの殺菌剤やマスキング剤に頼りすぎないデオドラント組成物が要求されているのが現状である。
【０００５】
一方、菌の生育条件の一つにｐＨが関与しているといわれており、また、腋臭の強い人の腋窩部のｐＨは、腋臭の弱い人に比べて相対的に高いということが見い出されている。
このため菌の繁殖を防ぎ、製品の保存性を確保するために抗菌性物質、ｐＫａ値が４〜７である２価以上の有機酸を含有する化粧料等に有用な抗菌性組成物（特許文献１参照）や、汗や皮膚表面のｐＨを低く保つことで皮膚常在菌の増殖を抑制させる方法として、特定の弱有機酸と有機アミン化合物の塩を組み合わせた混合物によって、汗のｐＨを３〜６の範囲の実質的に一定の値に保つことを特徴とする化粧用防臭性組成物（特許文献２参照）が知られている。
また、腋臭の強弱にｐＨが関与していることに着目し、ｐＨ３.５〜５.５において緩衝能を含有する物質を含有し、有機酸を全量溶解配合してｐＨ３.５〜５.５としてなる防臭剤（特許文献３参照）が知られている。
更に、本願発明の目的とは異なるが、組成物の色、においの劣化防止を目的としたものとして、特定の収斂剤、懸濁剤、低揮発性の担体液体、有機酸としてクエン酸、クエン酸を少なくとも一部溶解するに足る量の溶媒、噴射剤を配合したエアゾール型の発汗防止剤組成物（特許文献４参照）が知られている。
【０００６】
しかしながら、上記特許文献１〜４に記載されるデオドラント組成物等は、防臭効果、特に防臭効果の持続性において十分満足できるものではないという課題があり、依然として効果の高い皮膚用等に好適なデオドラント組成物が望まれている。
【０００７】
他方、クジンは、マメ科のクララの根であり、このクジン抽出物等は日本でも民間薬として、虫くだし、害虫駆除や、湿疹、寄生性皮膚病への外用剤に用いられており、殺菌作用があることはよく知られている。
このクジンを用いた抗菌・防腐剤等としては、ソフォラフラバノンＧを必須成分として含有するクジンの有機溶媒抽出物を配合してなる抗菌・防腐剤、皮膚化粧料等（特許文献５及び６参照）が知られている。
【０００８】
しかしながら、上記特許文献５及び６に記載される抗菌・防腐剤、皮膚化粧料等は、単にクジン抽出物からのソフォラフラバノンＧの抗菌効果及びその用途等を開示するものに過ぎないものであり、本願発明とはその目的、構成等が異なるものである。
【特許文献１】特開２００２−３２２０９０号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】特開昭５２−１０２４３７号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献３】特開平４−２５７５１４号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献４】特開昭４７−３８５０号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献５】特開平８−７３３６４号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献６】特開平８−７３３７２号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記従来の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、防臭効果に優れ、かつその持続性にも優れた皮膚用に好適なデオドラント組成物を提供すること、更に、これらの作用効果を更に向上せしめると共に、使用上の簡便性や清潔性からエアゾール剤型としたデオドラント組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記従来の課題等について、鋭意研究した結果、特定のヒドロキシカルボン酸及び／又は水溶性のアルミニウム塩と、常温で液体の脂肪酸とを組み合わせることにより、上記目的の防臭効果に優れ、かつその持続性も優れた皮膚用に好適なデオドラント組成物が得られることを見い出すことにより、本発明を完成するに至ったのである。また、実質的に溶解していない特定の有機酸を含有せしめ、かつ、非水系とすることにより、上記目的のエアゾール剤型としたデオドラント組成物が得られることを見い出すことにより、本発明を完成するに至ったのである。
【００１１】
すなわち、本発明は、次の（１）〜（５）に存する。
（１）下記Ａ成分及びＢ成分を含有することを特徴とするデオドラント組成物。
Ａ成分：水溶性のヒドロキシカルボン酸及び／又は水溶性のアルミニウム塩
Ｂ成分：常温で液体の脂肪酸
（２）Ａ成分が２価以上の水溶性ヒドロキシカルボン酸、クロルヒドロキシアルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム／ジルコニウム、硫酸アルミニウムアンモニウムから選ばれる少なくとも１種である上記（１）記載のデオドラント組成物。
（３）実質的に溶解していないクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸から選ばれる少なくとも１種の有機酸を含有し、かつ、非水系であることを特徴とするデオドラント組成物。
（４）更に、クジンフラボノイドを含有する上記（１）〜（３）の何れか一つに記載のデオドラント組成物。
（５）エアゾール剤型デオドラント組成物である上記（１）〜（４）の何れか一つに記載のデオドラント組成物。
なお、本発明において、「実質的に溶解していない」とは、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸から選ばれる少なくとも１種の有機酸を粉体として配合し、それが非水系の組成物中で全く溶解していない、すなわち、粉体のまま存在していることを意味するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、防臭効果に優れ、かつその持続性にも優れたデオドラント組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明のデオドラント組成物は、第１発明として、水溶性のヒドロキシカルボン酸及び／又は水溶性のアルミニウム塩〔（Ａ）成分〕と、常温で液体の脂肪酸〔（Ｂ）成分〕とを含有することを特徴とするものであり、第２発明は、実質的に溶解していないクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸から選ばれる少なくとも１種の有機酸を含有し、かつ、非水系であることを特徴とするものである。
以下において、「本発明」というときは、上記第１発明及び第２発明の両方を含む意味である。
【００１４】
本第１発明で用いる（Ａ）成分は、水溶性のヒドロキシカルボン酸及び／又は水溶性のアルミニウム塩であることが必要である。
用いることができる水溶性のヒドロキシカルボン酸としては、例えば、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、グリコール酸、グリセリン酸、サリチル酸などが挙げられる。
これらの中でも、特に、２価以上の水溶性ヒドロキシカルボン酸が刺激性が少ないという点から望ましい。
２価以上の水溶性ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸などが挙げられる。
【００１５】
また、用いることができる水溶性のアルミニウム塩としては、例えば、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム、ブロモヒドロキシアルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム／ジルコニウム、硫酸アルミニウムアンモニウムなどが挙げられる。
これらの中でも、特に、クロルヒドロキシアルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム／ジルコニウム、硫酸アルミニウムアンモニウムが刺激性が少ないという点から望ましい。
本発明において上記（Ａ）成分は、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１６】
これらの（Ａ）成分のうち、水溶性のヒドロキシカルボン酸を単独で又は併用する場合、その含有量は、デオドラント組成物全量（但し、エアゾール組成物中では噴射剤を除く原液組成物全量、以下同様）に対して、０．１〜１０質量％（以下、単に「％」という）とすることが好ましく、更に好ましくは、０．１〜５％とすることが望ましい。
この水溶性のヒドロキシカルボン酸の含有量が、０．１％未満であると、ｐＨを下げるのに十分な効果が得られず、１０％を超えると、皮膚のｐＨが下がりすぎることによる皮膚刺激が懸念される。
また、上記（Ａ）成分のうち、水溶性のアルミニウム塩を単独で又は併用で用いる場合、その含有量は、デオドラント組成物全量に対して、５〜４０％とすることが好ましく、更に好ましくは、５〜３０％とすることが望ましい。
この水溶性のアルミニウム塩の含有量が、５％未満であると、制汗剤として十分な効果が得られず、４０％を超えると、べたつき等の使用感触の低下、皮膚刺激等の懸念がある。
【００１７】
本発明で用いる（Ｂ）成分は、常温（２５℃、以下同様）で液体の脂肪酸であることが必要である。
用いることができる常温で液体の脂肪酸としては、例えば、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などが挙げられる。
これらの中でも、ニオイの点などからイソステアリン酸が好ましい。
本発明において上記（Ｂ）成分は、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
これらの（Ｂ）成分である常温で液体の脂肪酸の含有量は、デオドラント組成物全量に対して、１〜１０％とすることが好ましく、更に好ましくは、１〜７％とすることが望ましい。
この（Ｂ）成分の含有量が１％未満であると、ｐＨを維持するのに十分な効果が得られず、また、１０％を超えると、脂肪酸の皮膚への刺激が懸念される。
【００１９】
本第１発明のデオドラント組成物には、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、デオドラント組成物に常用されている各成分（任意成分）を含有することができる。
本発明に用いることができる任意成分としては、例えば、油脂類、ワックス類、シリコーン類、酸化防止剤、有機粉体、無機粉体、界面活性剤、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、キレート剤、保湿剤、増粘剤、清涼剤、殺菌剤、抗炎症剤、アミノ酸、植物エキス、包接化合物等が挙げられる。
具体的には、ナイロン末、ポリエチレン末、無水ケイ酸、シリコーンパウダー、セルロース粉体、タルク、カオリン、マイカ等の使用性向上粉体、多孔質マグネシアシリカ粉体、合成層状ピロケイ酸酸マグネシウム粉体、アルギン酸カルシウム粉体（２次凝集物）、アパタイト粉体等の消臭粉体、メチルパラベン、エチルパラベン、安息香酸ナトリウム、エタノール類等の防腐剤、ベントナイト、グリチルレチン酸ステアリル等の皮膚保護剤、グリセリン、ヒアルロン酸、尿素等の保湿剤、アロエエキス、ユーカリエキス、クワエキス、シラカバエキス等の植物抽出エキス、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース等の粘度調整剤、ウロカニン酸、パラアミノ安息香酸、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、ヒドロキシメトキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、トコフェノール等の抗酸化剤、顔料、香料等が挙げられる。
【００２０】
本第１発明のデオドラント組成物は、用途に併せてロールオンタイプ、ミストスプレータイプ、ローションタイプ、クリームタイプ、シートタイプ、泡状タイプ、液状タイプ、スチィックタイプ、エアゾールタイプなどの形態をとることができるが、これらに限定されるものではない。
使用上の簡便性及び清潔性等の点から、エアゾール型とすることが好ましく、このエアゾール型とする場合には、噴射剤として、プロパン、イソブタン、ノルマルブタン、イソペンタン、ネオペンタン等の炭化水素系ガス（ＬＰＧ）、及び、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）等の液化ガスなどを用いることができる。これらに加えて、炭酸ガス、窒素ガスを用いてもよい。上記の噴射剤は、それぞれ単独で、または２種類以上を混合して使用することができる。
【００２１】
このように構成される第１発明のデオドラント組成物では、（Ａ）成分である水溶性のヒドロキシカルボン酸及び／又は水溶性のアルミニウム塩で即効的に汗や皮膚表面のｐＨを低くし菌の生育を阻止せしめ、更に（Ｂ）成分の水に難溶な常温で液体の脂肪酸の併用により、その脂肪酸が徐々に溶解することで、肌上で徐々に溶けてそのｐＨ（酸性）を長期間維持できることとなる。その結果、皮膚常在菌の増殖を長時間抑えることにより、持続性のある皮膚用等に好適なデオドラント組成物が得られることとなる。
【００２２】
次に、本第２発明のデオドラント組成物は、実質的に溶解していないクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸から選ばれる少なくとも１種の有機酸を含有し、かつ、非水系であることを特徴とするものである。
本第２発明に用いるクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸から選ばれる有機酸は、防臭効果の更なる持続性の点から、組成物中に粉体として含有されるものである。
なお、本第２発明で用いるクエン酸は、無水クエン酸、クエン酸１水和物どちらもでもよいが、吸湿の面から無水クエン酸の方が好ましい。
【００２３】
これらの有機酸の平均粒子径は、好ましくは、１〜７５μｍ、更に好ましくは、１〜４５μｍとすることが望ましい。
この平均粒子径が７５μｍを越えると、エアゾールスプレーから内容物を噴射したときに、噴霧不良を起こしたり、肌に当たったときに痛みを感じたりしてしまうことがある。なお、平均粒子径が１μｍ未満の場合は、有機酸の破砕に時間がかかり、好ましくない。
これら有機酸を微粉化する方法としては、例えば、スプレードライ法、粉砕が挙げられる。粉砕は、乳鉢にてすりつぶしても得られるが、ボールミル、スパイラルミル、ジェットミル、摩砕機等の機械を使用して得ることができる。
【００２４】
上記有機酸粉体の含有量は、デオドラント組成物全量に対して、好ましくは、０．１〜１０％、更に好ましくは、０．１〜５％とすることが望ましい。
この有機酸粉体の含有量が０．１％未満であると、効果が乏しく、また、１０％を越えて含有すると、皮膚のｐＨが極端に酸性となり、中には皮膚刺激を伴う場合がある。
【００２５】
本第２発明のデオドラント組成物は、防臭効果の持続性を更に長時間延ばす点から、非水系とするものであり、非水系であれば、特に限定されず、エアゾールタイプ、ステックタイプ、油性ゲルタイプなどにより非水系とすることができる。
【００２６】
本第２発明のデオドラント組成物には、上記各成分の他に、本発明の効果を損なわない範囲で、デオドラント組成物に常用されている上述の各成分（任意成分）を含有することができる。
また、本第２発明のデオドラント組成物は、非水系であるので、エアゾールタイプ、ステックタイプ、油性ゲルタイプなどの形態をとることができる。エアゾール型とする場合には、噴射剤として、上述の各噴射剤を用いることができる。
特に、本題２発明のデオドラント組成物は、使用上の簡便性及び清潔性等の点から、非水系のエアゾール型とすることが好ましい。
【００２７】
このように構成される本第２発明のデオドラント組成物は、非水系であり、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、フマル酸から選ばれる少なくとも１種の有機酸は粉体として存在し、この組成物を、例えば、エアゾールスプレータイプで用いると、非水系のエアゾール中でクエン酸等の有機酸は粉体として存在し、スプレーすると、クエン酸等は粉体（固体）のまま肌につき、汗等肌上の水分で溶解し、肌面のｐＨを下げて菌の生育を阻止し、その防臭効果を長時間に亘り発揮するものである。なお、予め溶解している有機酸の場合は、ｐＨを即効的に下げるものであるが、本第２発明の場合は、持続性の面で更に優れた持続的防臭効果を発揮するものである。
【００２８】
本発明（上記第１発明及び第２発明）のデオドラント組成物は、上述の如く、防臭効果に優れ、かつその持続性にも優れたものであるが、更なる防臭効果、並びに、その持続性を更に相乗的に向上せしめる点から、クジン抽出物等が得られるクジンフラボノイドを含有せしめることが好ましい。
【００２９】
用いるクジンフラボノイドは、弱酸性を示すことから、クエン酸等と同様にｐＨの低下に寄与するものとなる。更に、殺菌作用がある。このため、クジンフラボノイドを上記第１発明及び第２発明のデオドラント組成物に含有せしめると、更に菌の増殖を相乗的に抑え、防臭効果、特にその持続性が更に向上することとなる。
このクジンフラボノイドの含有量は、デオドラント組成物全量に対して、０．０００１〜１０％、更に好ましくは、０．００１〜５％とすることが望ましい。
このクジンフラボノイドの含有量が０．０００１％未満であると、更なる効果を発揮することができず、１０％を越えて含有すると、フラボノイド特有の着色が製品の外観を損ねることがある。
【実施例】
【００３０】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の表中の％は、質量％であり、全量１００％である。
【００３１】
〔実施例１〜４及び比較例１〜４、並びに参考例（第１発明）〕
下記表１に示す配合組成（原液）となるエアゾールタイプの皮膚用のデオドラント組成物を調製した。
得られたデオドラント組成物について、下記各方法により、皮膚ｐＨ、防臭効果について評価した。
これらの結果を下記表１に示す。
【００３２】
（皮膚ｐＨの測定法）
男女被験者２０名の腋窩部に試料を適量塗布し、塗布直後、４時間後、８時間後の腋のｐＨをｐＨメーター（堀場製作所社製  ｐＨメーターＤ-21）にて測定した。なお、エアゾールタイプの場合は、２秒間噴霧した。
【００３３】
（防臭効果の評価法）
上記、男女被験者２０名の片方の腋窩部に試料を適量塗布し、もう片方の腋には何も処理せず、その後、予め洗浄したガーゼを腋窩部に縫い付けたシャツを１０名の被験者には４時間、残りの１０名の被験者は８時間、着用してもらった。
ガーゼに付着した体臭を、専門パネラーが下記評価基準に基づいて官能評価した。なお、エアゾールタイプの場合は、２秒間噴霧した。
＜評価基準＞
３点：無塗布部よりも非常に良い（臭わない）
２点：無塗布部よりもかなり良い（臭わない）
１点：無塗布部よりもやや良い（臭わない）
０点：無塗布部と同等
◎：１０人の被験者の平均点が２．５点以上
○：１０人の被験者の平均点が２点以上
△：１０人の被験者の平均点が１点以上２点未満
×：１０人の被験者の平均点が１点未満
【００３４】
【表１】
2004300132.tif 000002
【００３５】
上記表１の結果から明らかなように、エアゾールタイプのデオドラント組成物において、本発明の範囲となる実施例１〜４は、本発明の範囲外の比較例１〜４に較べて、防臭効果に優れ、かつその持続性にも優れていることが判明した。
【００３６】
〔実施例５〜８及び比較例５〜７、第１発明〕
下記表２及び表３に示す配合組成（原液）となるスティックタイプの皮膚用のデオドラント組成物（実施例５〜６、比較例５〜６）、ロールオンタイプの皮膚用のデオドラント組成物（実施例７〜８、比較例７）を調製した。
得られたデオドラント組成物について、上記各方法により、皮膚ｐＨ、防臭効果について評価した。
これらの結果を下記表２及び表３に示す。
【００３７】
【表２】
2004300132.tif 000003
【００３８】
【表３】
2004300132.tif 000004
【００３９】
上記表２及び３の結果から明らかなように、スチィックタイプ、ロールオンタイプのデオドラント組成物において、本発明の範囲となる実施例５〜８は、本発明の範囲外の比較例５〜７に較べて、防臭効果に優れ、かつその持続性にも優れていることが判明した。
【００４０】
〔実施例９及び比較例８〜９（第２発明）〕
下記表４に示す有機酸粉体（各平均粒子径）を含有する配合組成（原液）のエアゾールタイプの皮膚用のデオドラント組成物を調製した。
得られたデオドラント組成物について、上記各方法により、皮膚ｐＨ、防臭効果について評価した。
これらの結果を下記表４に示す。
【００４１】
【表４】
2004300132.tif 000005
【００４２】
上記表４の結果から明らかなように、エアゾールタイプのデオドラント組成物において、本発明の範囲となる実施例９は、本発明の範囲外の比較例８〜９に較べて、防臭効果に優れ、かつその持続性にも優れていることが判明した。
【００４３】
〔実施例１０〜１５（第２発明）〕
下記表５に示す有機酸粉体（各平均粒子径）を含有する配合組成（原液）の非水系エアゾールタイプの皮膚用のデオドラント組成物を調製した。
得られたデオドラント組成物について、上記各方法により、皮膚ｐＨ、防臭効果について評価した。
これらの結果を下記表５に示す。
【００４４】
【表５】
2004300132.tif 000006
【００４５】
上記表５の結果から明らかなように、非水系エアゾールタイプのデオドラント組成物となる本発明の実施例１０〜１５は、防臭効果に優れ、かつその持続性にも優れていることが判明した。