(57)【要約】【課題】低い硬さと高い反発弾性を有し、特にロールの成形に適したシリコーンゴムを与えるシリコーンゴム組成物；および該シリコーンゴム組成物を硬化させて得られるシリコーンゴム成形品を提供する。【解決手段】分子末端と、中間シロキサン単位の１価の非置換なたは置換炭化水素中に平均０．０５〜０．２５モル％のアルケニル基を有し、平均重合度が３，０００〜２０，０００のポリオルガノシロキサン５０〜９８重量％と、分子中にアルケニル基０〜２個を有するポリオルガノシロキサンの残余量との混合物をベースポリマーとする付加反応型シリコーンゴム組成物。それを硬化させたシリコーンゴム成形品は、特にロールに好適である。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記（Ａ−１）および（Ａ−２）からなり、うち（Ａ−１）の含有量が５０〜９８重量％であるポリオルガノシロキサン混合物  １００重量部；
（Ａ−１）分子末端がＲ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位からなり、中間シロキサン単位のＲ１とＲ２の合計量に対して平均０．０５〜０．２５モル％がＲ２であり、ただし、１分子中のＲ２の量が少なくとも３個であって、かつ重量平均重合度が３，０００〜２０，０００であるアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン；
（Ａ−２）１分子中のＲ２の数が、０〜２個であり、かつ重量平均重合度が３０〜２０，０００であるポリオルガノシロキサン；
（ここで、
Ｒ１は、ケイ素原子に結合した、脂肪族不飽和基を含まぬ１価の非置換または置換炭化水素基を表し、
Ｒ２は、ケイ素原子に結合したアルケニル基を表す）
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に平均２個を越える数有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン  ケイ素原子に結合した水素原子の数が、（Ａ）成分中のＲ２１モルに対して０．５〜２０モルになる量；
（Ｃ）付加反応用白金系触媒  触媒量；および
（Ｄ）充填剤１〜７０重量部
からなるシリコーンゴム組成物。
【請求項２】
Ｒ２が、ビニル基である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
（Ｄ）の少なくとも一部が、導電性カーボンブラックである、請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
可塑度が、１００〜３００である、請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の組成物を硬化させて得られるシリコーンゴム成形品。
【請求項６】
請求項５記載のシリコーンゴム成形品をゴム層として含むロール。
【請求項７】
導電性ロールである、請求項６記載のロール。
【請求項８】
現像ロールである、請求項６または７記載のロール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、付加反応によって硬化してゴム状弾性体を形成するシリコーンゴム組成物に関し、特に、低い硬さで高い反発弾性を有するゴム状弾性体を形成するシリコーンゴム組成物に関する。また、本発明は、それを硬化させて得られるシリコーンゴム成形品、特にロールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーンゴムは、耐熱性、耐紫外線性、反発弾性などに優れ、圧縮永久ひずみが小さく、硬さの低い成形品が得られ、トナーなどに対する非粘着性も優れているので、電子写真複写機、プリンター、ファクシミリのような、熱や紫外線にさらされたり、長期間安定して使用される事務機器などの、定着ロールをはじめとする各種ロールに、広く用いられている。たとえば、ベースポリマーのケイ素原子に結合したアルケニル基と、架橋剤のヒドロシリル基との付加反応によって硬化させる付加反応硬化型シリコーンゴムを用いるロールは、特許文献１および特許文献２に開示され、有機過酸化物の熱分解によって生じるラジカルにより、ベースポリマーのケイ素原子に結合した炭化水素基をラジカル化して、架橋を形成させるラジカル反応硬化型シリコーンゴムを用いるロールは、特許文献３に開示されている。
【０００３】
このような事務機器の小型化に伴い、これらのロールも小型化が必要になり、それに伴って、ロールに必要なニップ幅をもたせるには、硬さのより低いシリコーンゴムを用いることが必要になってきた。しかしながら、硬さを低くすると、反発弾性が低下するので、要求される低い硬さと高い反発弾性とを両立させることができなくなってきた。
【０００４】
一方、各種のベースポリマーを併用することにより、硬化して得られるシリコーンゴムに、特異な性質を与えることは、知られている。たとえば、特許文献４は、ベースポリマーとして、ケイ素原子に結合した１価の炭化水素基中、ビニル基を０．００５〜０．１モル％有するポリジオルガノシロキサンと、ビニル基を０．５〜１５．０モル％有するポリジオルガノシロキサンとを併用することにより、ラジカル反応硬化型シリコーンゴムに引裂き強さを与えることを開示している。また、特許文献２および特許文献３には、それぞれ、ベースポリマーの一部として、１分子中に平均１．５個以下のアルケニル基を有するポリジオルガノシロキサンを用いることにより、低い硬さとともに、低い圧縮永久ひずみを有する定着ロールを与えるシリコーンゴムが得られることが、開示されている。
【０００５】
しかしながら、これらの特許文献には、このような複数のベースポリマーの併用により、低い硬さと高い反発弾性を有するシリコーンゴムが得られることは、記載されていないし、それを示唆するような記載もない。
【０００６】
【特許文献１】
特開平９−１７４６４９号公報
【特許文献２】
特開平７−２０７１６３号公報
【特許文献３】
特開２００１−３３５６９２号公報
【特許文献４】
特開昭５９−２７９５１号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
このような状況から、本発明の課題は、硬化して、低い硬さと高い反発弾性を有し、特にロールの成形に適したシリコーンゴムを与えるシリコーンゴム組成物を提供することである。本発明のもう一つの課題は、そのようなシリコーンゴム組成物を硬化させて得られるシリコーンゴム成形品、特にロールを提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、この課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、付加反応によって硬化する硬化機構を採用し、ビニル基含有量の異なる２種のベースポリマーを併用することにより、その課題を解決しうることを見出して、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は：
（Ａ）下記（Ａ−１）および（Ａ−２）からなり、うち（Ａ−１）の含有量が５０〜９８重量％であるポリオルガノシロキサン混合物  １００重量部；
（Ａ−１）分子末端がＲ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位からなり、中間シロキサン単位のＲ１とＲ２の合計量に対して平均０．０５〜０．２５モル％がＲ２であり、ただし、１分子中のＲ２の量が少なくとも３個であって、かつ重量平均重合度が３，０００〜２０，０００であるアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン；
（Ａ−２）１分子中のＲ２の数が、０〜２個であり、かつ重量平均重合度が３０〜２０，０００であるポリオルガノシロキサン；
（ここで、
Ｒ１は、ケイ素原子に結合した、脂肪族不飽和基を含まぬ１価の非置換または置換炭化水素基を表し、
Ｒ２は、ケイ素原子に結合したアルケニル基を表す）
（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に平均２個を越える数有するポリオルガノハイドロジェンシロキサン  ケイ素原子に結合した水素原子の数が、（Ａ）成分中のＲ２１モルに対して０．５〜２０モルになる量；
（Ｃ）付加反応用白金系触媒  触媒量；および
（Ｄ）充填剤１〜７０重量部
からなるシリコーンゴム組成物に関し；さらに、該組成物を硬化させて得られるシリコーンゴム成形品に関する。
【００１０】
なお、本明細書において、「硬化」とは、ベースポリマーを架橋させて、組成物からゴム状弾性体を形成させることをいい、未架橋のベースポリマーを含む組成物の見掛けの硬さの如何を問わない。
【００１１】
興味深いことに、本発明のベースポリマーの組合せをラジカル反応によって硬化する硬化機構に用いても、本発明の課題である、硬化して、低い硬さと高い反発弾性を有し、特にロールの成形に適したシリコーンゴムを与えるシリコーンゴム組成物を提供することはできない。
【００１２】
【発明の実施の形態】
（Ａ）のポリオルガノシロキサンは、本発明のシリコーンゴム組成物のベースポリマーであって、下記の（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分からなり、うち（Ａ−１）成分の含有量が、５０〜９８重量％、好ましくは７０〜９５重量％である。
【００１３】
（Ａ−１）成分は、代表的には、下記の一般式（Ｉ）：
【００１４】
【化１】
2004300227.tif 000002
【００１５】
（式中、
Ｒ１は、脂肪族不飽和基を含まぬ１価の非置換または置換炭化水素基を表し；Ｒ２は、アルケニル基を表し；そして
ｎ＋ｍ＋２は、重量平均重合度を示し、別途、下記に規定される）
で示される、末端単位がＲ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位からなる、実質的に直鎖状のシロキサン高分子である。ただし、上記一般式（Ｉ）は、ブロック共重合体を意味するものではなく、中間単位ｍ、ｎの数を表すものであって、該ポリオルガノシロキサンは、ランダム共重合体でもよい。シロキサン骨格は、若干の分岐が存在しても差支えないが、このような高重合体を制御よく合成しうることから、直鎖状であることが好ましい。
【００１６】
該ポリオルガノシロキサンの重量平均重合度、すなわちシロキサン単位の数は、一般式（Ｉ）においてｎ＋ｍ＋２で表され、３，０００〜２０，０００の範囲であって、５，０００〜１０，０００が好ましい。重量平均重合度が３，０００未満では、作業性が低く、また、十分な機械的強度が得られない。一方、重量平均重合度が２０，０００を越えると、（Ｄ）成分の配合が困難になる。ｎとｍは、末端単位を含む分子中のＲ２の数が、Ｒ１とＲ２の合計数に対して平均０．０５〜０．２５モル％、好ましくは０．０６〜０．２３モル％になる数である。Ｒ２の数が平均０．０５モル％未満では、高い反発弾性を示すという効果が得られず、０．２５モルを越えると強度が低下する。また、Ｒ２は、容易に架橋してゴム状弾性体を形成するために、１分子中に少なくとも３個存在する。
【００１７】
Ｒ１は、脂肪族不飽和基を含まぬ１価の非置換または置換炭化水素基であり、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルのようなアルキル基；フェニルのようなアリール基；ならびに、クロロメチル、３−クロロプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、３−シアノプロピル、３−メトキシプロピルのような置換炭化水素基などが例示され、（Ａ−１）成分の合成や取扱いが容易で、優れた耐熱性が得られることから、Ｒ１の５０％以上がメチル基であることが好ましく、すべてのＲ１がメチル基であることが特に好ましい。特に耐熱性、耐寒性または耐放射線性が求められるときはフェニル基、耐油性および／または耐溶剤性が必要なときは３，３，３−トリフルオロピロピル基などを、適宜、使用することができる。
【００１８】
Ｒ２は、アルケニル基であり、ビニル、アリル、３−ブテニル、４−ペンテニル、５−ヘキセニルが例示され、（Ａ−１）成分の合成や取扱いが容易で、架橋反応も容易に行われることから、ビニルが好ましい。Ｒ２は、分子中のどのケイ素原子に結合していてもよいが、その一部は、分子末端のケイ素原子に結合している。
【００１９】
（Ａ−２）成分は、アルケニル基Ｒ２を含まないか、１分子中にＲ２を２個以下含有するポリオルガノシロキサンであり、本発明において、反発弾性を下げることなく、硬さを下げる重要な成分である。１分子中のＲ２の数は、平均２個未満が好ましく、平均０．１〜１．５個がより好ましい。（Ａ−２）成分におけるＲ１およびＲ２の規定、例示ならびに好ましい基は、（Ａ−１）成分におけるＲ１およびＲ２と同様である。（Ａ−２）成分の重量平均重合度、すなわちシロキサン単位の数は、３０〜２０，０００の範囲であって、３０〜１，０００が好ましい。重量平均重合度が３０未満では、高温において少なくともその一部が揮発して、成形品の収縮や、揮散したポリシロキサンによる周辺の汚染を生じる。一方、重量平均重合度が２０，０００を越えると、（Ｄ）成分の配合が困難になる。シロキサン骨格は、直鎖状、分岐状のいずれでもよく、分岐を伴う環状でもよいが、重量平均重合度が１，０００以上の高重合体の場合には、制御よく合成しうることから、直鎖状であることが好ましい。Ｒ２が存在する場合、それは分子中のどのケイ素原子に結合していてもよいが、制御よく合成するために、Ｒ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位のような分子末端のケイ素原子に結合していることが好ましい。
【００２０】
（Ａ−２）成分のうち、１分子中にＲ２を平均２個未満含有する直鎖状ポリオルガノシロキサンは、たとえば、両末端がＲ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位からなり、中間単位がＲ１２ＳｉＯ単位からなる直鎖状ポリオルガノシロキサンと、両末端がＲ１３ＳｉＯ１／２単位からなり、中間単位がＲ１２ＳｉＯ単位からなる直鎖状ポリオルガノシロキサンとを、硫酸、水酸化カリウム、カリウムシラノラートのようなシロキサン平衡化触媒の存在下で平衡化反応を行い、両末端がＲ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位のもの、片末端がＲ１２Ｒ２ＳｉＯ１／２単位で他端がＲ１３ＳｉＯ１／２単位のもの、および両末端がＲ１３ＳｉＯ１／２単位のものからなるポリオルガノシロキサン混合物を合成し、副生する低分子シロキサン化合物を単蒸留により除去して、そのまま用いることができる。
【００２１】
（Ｂ）成分は、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンであり、（Ｃ）成分の触媒作用により、（Ａ）成分のアルケニル基との反応によって架橋構造を形成させる架橋剤である。ケイ素原子に結合した水素原子の数は、（Ｂ）成分１分子中に平均３個を越える数である。ケイ素原子に結合した有機基としては、（Ａ）成分のＲと同じ範囲である非置換または置換の１価の炭化水素基が例示され、合成および取扱いが容易なことから、メチル基が好ましい。ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの分子量は特に限定されないが、保存中に揮発して所望の架橋度や成形品の物性が得られないということがなく、また合成や取扱いが容易で、系に容易に均一に分散することから、２５℃における粘度が、好ましくは１０〜１００，０００ｍｍ２／ｓ  、さらに好ましくは１５〜１，０００ｍｍ２／ｓ  になる範囲である。そのシロキサン骨格は、直鎖状、分岐状、環状のいずれもで差支えなく、これらの混合物を用いてもよい。制御よく合成しやすいことから、直鎖状のものが好ましい。Ｓｉ−Ｈ結合は、分子中のどのシロキサン単位に存在してもよいが、少なくともその一部が、Ｒ１２ＨＳｉＯ１／２単位のような分子末端のシロキサン単位に存在することが好ましい。
【００２２】
（Ｂ）成分の配合量は、該（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子の数が、（Ａ）成分中のＲ２１モルに対して０．５〜２０モル、好ましくは０．８〜３モルになる量である。０．５モル未満では、硬化が充分に行われず、２０モルを越えると、硬化反応の間に発泡しやすく、また得られるシリコーンゴムの機械的強度や耐熱性に悪影響を及ぼす。
【００２３】
（Ｃ）成分は、（Ａ）成分のアルケニル基と（Ｂ）成分のヒドロシリル基との付加反応を促進させるための白金系触媒である。このような白金系触媒としては、塩化白金酸、塩化白金酸とオクチルアルコールなどのアルコールとから得られる錯体、白金−ケトン錯体、白金−アルデヒド錯体、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体のような白金化合物；パラジウム−ホスフィン錯体のようなパラジウム錯体；ロジウム−ホスフィン錯体、ロジウム−スルフィド錯体のようなロジウム錯体などが例示され、（Ａ）成分や（Ｂ）成分への溶解性に優れ、触媒活性が良好なことから、塩化白金酸とアルコールとから得られる錯体および白金−ビニルシロキサン錯体が好ましい。
【００２４】
（Ｃ）成分の配合量は、架橋反応を有効に促進する触媒量であって、（Ａ）ポリオルガノシロキサンに対する白金原子の量として０．１〜１，０００ｐｐｍ  の範囲となる量が好ましく、０．５〜２００ｐｐｍとなる量がさらに好ましい。
【００２５】
（Ｄ）成分は、本発明のシリコーンゴム組成物に適切な可塑性を与え、かつ該組成物を硬化させて得られるシリコーンゴムに適切な機械的性質を与える充填剤である。充填剤は、それぞれ必要に応じて配合される、補強性充填剤、非補強性充填剤および導電性充填剤に大別される。
【００２６】
補強性充填剤としては、通常、平均粒子径が１〜５０ｎｍ、比表面積が５０〜５００ｍ２／ｇ、好ましくは１００〜４００ｍ２／ｇの微粉末が用いられ、煙霧質シリカ、アークシリカ、沈殿シリカ、シリカエアロゲルのような微粉末シリカ；煙霧質酸化チタンのような微粉末酸化チタンなどが例示される。これらは、そのまま用いてもよく、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルクロロシラン、トリメチルメトキシシラン、トリメチルシクロトリシロキサン、テトラメチルシクロテトラシロキサン、またはそれらの混合物のような疏水化剤で表面処理したものを用いてもよい。
【００２７】
非補強性充填剤としては、けいそう土、粉砕石英、溶融石英のようなシリカ；ルチル、アナタースのような酸化チタン；アルミナ、酸化亜鉛、ベントナイト、タルクのようなその他の金属酸化物および複合酸化物；水酸化アルミニウムのような金属水酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸バリウムのような金属塩；窒化ホウ素のような窒化物などが例示され、１種を用いても２種以上を併用してもよい。
【００２８】
本発明においては、得られるシリコーンゴム成形体、特にロールまたはその中間製品としてのシリコーンゴム層に導電性を付与して、導電性ロールを作製するために、導電性充填剤を配合することができる。導電性充填剤としては、導電性カーボンブラックのほか、銅粉、ニッケル粉のような金属粉；酸化インジウム−スズ、酸化チタン−スズ−アンチモン、酸化亜鉛のような導電性酸化物などが例示され、容易に入手でき、また目的に応じて電気抵抗を任意に調節できることから、導電性カーボンブラックが好ましい。導電性カーボンブラックとしては、必要な導電性に応じて、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、アセチレンブラックなどが例示される。また、導電性を制御するために、サーマルブラックのような非導電性のカ−ボンブラックを併用することもできる。シリコーンゴム成形品に、必要に応じて導電性ないし半導電性を与えるには、充填剤の全量に対して、ケッチェンブラックＥＣシリーズ（Ｋｅｔｊｅｎ社製）のような高導電性オイルファーネスブラックの場合は２重量％以上、通常の導電性カーボンブラックの場合は１０重量％以上を配合することが好ましい。
【００２９】
（Ｄ）成分の配合量は、（Ｄ）成分の種類および必要な物性によっても異なるが、（Ａ）成分１００重量部に対して、通常、１〜７０重量部であり、２〜５０重量部が好ましい。
【００３０】
このほか、シリコーンゴムの使用目的に応じて、または貯蔵中の安定性や作業性を向上させるために、本発明のポリジオルガノシロキサン組成物に、難燃剤、耐熱性向上剤、熱伝導性付与剤、接着性付与剤、可塑剤、発泡剤、硬化遅延剤、加工助剤などを、適宜配合することができる。
【００３１】
本発明のシリコーンゴム組成物は、ニーダー、ドウミキサー、バンバリーミキサー、二本ロールなどの混合手段を用いて、（Ａ）〜（Ｄ）成分および必要に応じて配合されるその他の成分を、均一に混合することによって調製することができる。また、安定に貯蔵するために、（Ｂ）成分を除いた予備混合物を調製しておき、（Ｂ）成分を、成形直前に二本ロールなどで混練してシリコーンゴム組成物を調製してもよい。あるいは、あらかじめ（Ａ）、（Ｂ）および（Ｄ）成分を含む予備混合物、ならびに（Ａ）、（Ｃ）および（Ｄ）成分を含む予備混合物を調製しておき、成形直前に両方の予備混合物を均質になるように混練して、シリコーンゴム組成物を調製してもよい。
【００３２】
本発明のシリコーンゴム組成物は、二本ロールによる加工性が優れ、かつ成形の際の脱泡が容易なことから、可塑度が１００〜３００の範囲であることが好ましく、１３０〜２５０がさらに好ましい。
【００３３】
本発明のシリコーンゴム組成物を、型を用いる圧縮成形、射出成形、トランスファー成形などの成形方法により；または押出し成形やカレンダーロールなどによって、目的に応じた形状に成形し、加熱して架橋させることにより、シリコーンゴムの成形品、被覆品、シートなどを得ることができる。架橋反応には、用いられる（Ｃ）成分の種類と量に応じて、たとえば１００〜１８０℃の温度で５〜１５分の加熱によって成形した後、さらに、必要に応じて、たとえば１５０〜２００℃で１〜４時間のポストキュアを行う。また、押出し後に、スチームや熱風雰囲気による硬化も可能である。
【００３４】
本発明のシリコーンゴム組成物を硬化させて得られるシリコーンゴムは、ロール、特に事務機器用ロールを作製するのに適している。特に導電性カーボンブラックのような導電性充填剤を、充填剤の少なくとも一部として用いることにより、導電性ないし半導電性を有するロールを作製するのに適している。このような導電性ないし半導電性のロールは、電子写真複写機のような事務機器の現像ロールとして好適である。
【００３５】
本発明のシリコーンゴム組成物からロールを作製するには、たとえば、あらかじめプライマーで表面処理を行った芯金に、押出し機から押出したシリコーンゴム組成物を巻き付けて芯金に被覆層を形成し、ついで空気中のような酸素含有雰囲気中で加熱して、硬化したシリコーンゴム層を形成させてもよく、別途成形して硬化させたシリコーンゴムを、芯金とはめ合わせてもよい。また、必要に応じて、シリコーンゴム層の外周に、ＮＢＲ、ウレタンゴム、ヒドリンゴム、フッ素ゴム、フッ素樹脂などの外層を形成させてもよい。
【００３６】
【実施例】
以下、実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する。実施例および比較例において、部は重量部を示し、粘度などの物性値は、すべて２５℃における値である。本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。
【００３７】
実施例および比較例に、（Ａ）成分として、表１に示す、直鎖状のポリメチルビニルシロキサンまたはポリジメチルシロキサンを用いた。このうち、ポリシロキサンＳ−１〜Ｓ−３は、（Ａ−１）成分に該当するポリメチルビニルシロキサンであり、Ｌ−１〜Ｌ−３は、（Ａ−２）成分に該当するポリシロキサンである。
【００３８】
【表１】
2004300227.tif 000003
【００３９】
また、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および硬化遅延剤として、次に示すものを用いた。
Ｂ−１：両末端が（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位で、中間単位の２５モル％が（ＣＨ３）ＨＳｉＯ単位、残余が（ＣＨ３）２ＳｉＯ単位である、重量平均重合度が２０のポリメチルハイドロジェンシロキサン；
Ｃ−１：塩化白金酸と１，３，５，７−テトラメチル−１，３，５，７−テトラビニルシクロテトラシロキサンとから得られた白金−ビニルシロキサン錯体；
Ｒ−１：３−メチル−１−ブチン−３−オール；
Ｐ−１：２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン
【００４０】
実施例１〜７、比較例１〜６
表２に示す配合比で、まずＣ−１以外の各成分を、ニーダーを用いて混合することにより、予備混合物を調製した。これらの予備混合物の可塑度は、表２に示すとおりであった。ついで二本ロールを用いてＣ−１を練り込むことにより、シリコーンゴム組成物を調製した。これを金型に入れて、１７０℃で１０分間のプレス硬化を行った後、２００℃の乾燥器中で４時間加熱して、硬化を完了させることにより、厚さ２ｍｍおよび６ｍｍのシリコーンゴムシートをそれぞれ作製して、物性の評価に供した。得られたシリコーンゴムの物性は、表２に示すとおりであった。
【００４１】
比較例７、８
表２に示す配合比で、Ｐ−１以外の各成分を、ニーダーを用いて混合することにより、予備混合物を調製した。一方、Ｐ−１をＳ−１と混練して、濃度５０％のパテ状物を調製した。上記予備混合物を二本ロールに巻きつけ、上記パテ状物を練り込んで、シリコーンゴム組成物を調製した。これを、先の実施例と同様な条件で加熱により硬化させて、同様のシリコーンゴムシートをそれぞれ作製した。得られたシリコーンゴムの物性は、表２に示すとおりであった。
【００４２】
【表２】
2004300227.tif 000004
【００４３】
表２から明らかなように、ベースポリマーとして（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分を併用した実施例１〜７のシリコーンゴム組成物を硬化させて、硬さ（デュロメータＡ、以下同様）が３０〜４５で反発弾性率が７８〜８５％の、最近のロールの要求特性に合致したシリコーンゴム成形品が得られた。それに対して、（Ａ−２）成分を用いない比較例１〜６のシリコーンゴム組成物は、硬さを５０以下に抑えようとすると、反発弾性率は５０〜５５％と低い水準であり、また、圧縮永久ひずみが著しく大きくなった。反発弾性率を７５〜８０％まで上げると、硬さは５５〜６５と上昇し、いずれもロール材として望ましくないという結果であった。
【００４４】
比較例７および８のシリコーンゴム組成物は、ベースポリマーとして（Ａ−１）成分と（Ａ−２）成分を併用しているが、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の代わりに有機過酸化物を用い、ラジカル反応によって硬化するものである。この場合は、付加反応によって硬化する系とは異なり、（Ａ−２）成分の存在にもかかわらず、充分な反発弾性率が得られず、圧縮永久ひずみも上昇した。このことは、同じ充填剤を配合し、得られるゴムが同じ硬さを示す実施例１および２との比較から明らかである。
【００４５】
【発明の効果】
本発明により、付加反応によって硬化する系で、低い硬さと高い反発弾性を示すシリコーンゴム成形体を得ることができる。また、シリコーンゴムの特徴である、低い圧縮永久ひずみも維持される。このことは、特に充填剤としてカーボンブラックを用いた系で顕著である。
【００４６】
したがって、本発明のシリコーンゴム組成物およびそれを硬化して得られるシリコーンゴム成形体は、最近、小型化に伴い、低い硬さと高い反発弾性を兼ね備えることが特に求められているロール、とりわけ導電性を必要とする現像ロールとして有用である。