(57)【要約】【課題】液晶表示装置（ＬＣＤ）の偏光板用保護フィルムなどに用いられるセルロースエステルフィルムの薄膜品について、フィルムの異物発生や傷発生などの劣化を改善する。フィルムの貯蔵・輸送などの物流状態における保管時にも、異物発生や傷発生などの劣化を抑え得るフィルムの保管方法を提供する。【解決手段】セルロースエステルフィルムは、カルシウムの含有率が、カルシウム原子に換算して３０ｐｐｍ以下、及びマグネシウムの含有率が、マグネシウム原子に換算して３０ｐｐｍ以下であり、かつ該フィルムを所定の環境条件下で調温調湿処理した後、及び処理前のいずれにおいても、該フィルムの最表面を飛行時間型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）で測定したときに検出されるＣａ原子の検出確率が、全成分に対する検出数比で１０００ｐｐｍ以下、及び同Ｍｇ原子の検出確率が、１０００ｐｐｍ以下である。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルシウム及びマグネシウムを含有しかつ厚さ２０〜６０μｍを有するセルロースエステルフィルムであって、フィルム重量に対する重量比でカルシウムの含有率がカルシウム原子として３０ｐｐｍ以下、及びマグネシウムの含有率がマグネシウム原子として３０ｐｐｍ以下であり、かつ該フィルムを温度７０℃湿度８０％ＲＨの環境条件下で３日間、調温調湿処理の後、及び調温調湿処理の前のいずれの場合においても、該フィルムの最表面を飛行時間型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）で測定したときに検出されるカルシウム原子の検出確率が、全成分に対する検出数比で１０００ｐｐｍ以下、及びマグネシウム原子の検出確率が、全成分に対する検出数比で１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、セルロースエステルフィルム。
【請求項２】
セルロースエステルフィルムの最表面を飛行時間型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）で測定したときに検出されるカルシウム原子の検出確率が、全成分に対する検出数比で５００ｐｐｍ以下、及びマグネシウム原子の検出確率が、全成分に対する検出数比で５００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、請求項１記載のセルロースエステルフィルム。
【請求項３】
製膜されたセルロースエステルフィルムをロール状に巻き取る際の環境条件が、温度２５℃以下及び湿度５０％ＲＨ以下であり、かつ該セルロースエステルフィルムがカルシウム及びマグネシウムを含有するとともに、フィルム重量に対する重量比でカルシウムの含有率がカルシウム原子として３０ｐｐｍ以下、及びマグネシウムの含有率がマグネシウム原子として３０ｐｐｍ以下であり、ロール状に巻き取られた厚さ２０〜６０μｍの上記セルロースエステルフィルムを、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８で規定される１日あたりの透湿度が１０ｇ／ｍ２ 以下である包装材料により包装して保管することを特徴とする、セルロースエステルエステルフィルムの保管方法。
【請求項４】
セルロースエステルフィルムを、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８で規定される１日あたりの透湿度が５ｇ／ｍ２ 以下である包装材料により包装して保管することを特徴とする、請求項３記載のセルロースエステルフィルムの保管方法。
【請求項５】
セルロースエステルフィルムを、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８で規定される１日あたりの透湿度が１ｇ／ｍ２ 以下である包装材料により包装して保管することを特徴とする、請求項３記載のセルロースエステルフィルムの保管方法。
【請求項６】
製膜後にロール状に巻き取られた厚さ２０〜６０μｍのセルロースエステルフィルムが、カルシウム及びマグネシウムを含有するとともに、フィルム重量に対する重量比でカルシウムの含有率がカルシウム原子として３０ｐｐｍ以下、及びマグネシウムの含有率がマグネシウム原子として３０ｐｐｍ以下であり、ロール状に巻き取られた上記セルロースエステルフィルムを、常に湿度７０％ＲＨ以下の環境条件下において保管することを特徴とする、セルロースエステルフィルムの保管方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、偏光板用保護フィルムに用いられるセルロースエステルフィルム及びその保管方法、さらに詳しくは、傷や異物発生などの劣化が抑えられるセルロースエステルフィルム、及びフィルムの貯蔵及び輸送などの物流状態における保管時にも、傷や異物発生などの劣化が抑えられるセルロースエステルフィルムの保管方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、液晶表示装置（ＬＣＤ）は種々のところに使用されるに伴って、ＬＣＤに使用される液晶表示素子すなわち偏光板についても高生産性化（生産量増大）が求められている。しかも、液晶表示装置（ＬＣＤ）については薄型化が進んでおり、ＬＣＤに使用される偏光板についても薄膜化が要望されている。
【０００３】
現在、ＬＣＤの偏光板用の保護フィルムとしては、主にセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムが用いられているが、その厚みは比較的厚いものであった。
【０００４】
セルロースエステルフィルムの薄膜品では、フィルムの貯蔵及び輸送などの物流状態における保管時に、異物や傷の発生などの故障が生じやすいという問題があった。例えばセルロースエステルフィルムの薄膜品を、船便により、温度３０〜４０℃、湿度８０〜９０％ＲＨで１〜３週間の環境条件下で輸送すると、フィルムに異物の発生が生じるという問題があった。また例えばセルロースエステルフィルムの薄膜品を、夏期において温度３５〜４５℃、湿度８０〜９０％ＲＨで０．５〜１ヶ月の環境条件下で保管すると、同様にフィルムに異物の発生が生じるという問題があった。
【０００５】
そして、このような異物が原因となって、セルロースエステルフィルムに傷が発生することもあり、その結果、セルロースエステルフィルムの外観を損ね、偏光板用保護フィルムの用途に供することができないという問題があった。
【０００６】
そこで、従来は、セルロースエステルフィルムの保管時の環境条件を低湿・低温化したり、防湿性を有する包装材でセルロースエステルフィルムを包装したりする方法が行なわれており、このような従来法によれば、ある程度の効果はあるが、セルロースエステルフィルムの薄膜品については、その効果は不充分であるという問題があった。
【０００７】
このように、従来の既存のセルロースエステルフィルム、あるいはセルロースエステルフィルムの保管方法では、偏光板用保護フィルムに用いられるセルロースエステルフィルムの薄膜での高生産性化が進んだ場合に、フィルム自体の異物発生や傷発生による劣化、あるいはまたフィルムの貯蔵及び輸送などの物流状態における保管時の異物発生や傷発生によるフィルムの劣化に対処することができないという問題があった。
【０００８】
一方、セルロースエステルフィルムに発生する異物は、カルシウム化合物及びマグネシウム化合物と分析されており、これらの化合物がフィルムの異物発生の原因物質と予想され、従来より、セルロースエステルフィルムの原料中のカルシウム及びマグネシウムの含有量を低減させる試みがなされ、あるいはまたセルロースエステルフィルムを特定の包装用シートで包装して、保管または輸送を行なう試みがなされている。
【０００９】
ここで、従来の偏光板用保護フィルムに用いられるセルロースエステルフィルム中のカルシウム及びマグネシウムの濃度に関わる先行特許文献には、つぎのようなものがある。
【００１０】
【特許文献１】
特開２０００−３１３７６６号公報
本出願人は、先に、セルロースエステルフィルム中に含有されるカルシウム及びマグネシウムの量を規定することにより、偏光板用保護フィルムに用いられセルロースエステルフィルムの輝点異物、特に偏光板の直交状態（クロスニコル状態）下で観察される輝点異物といわれる異物を減少させるセルロースエステルフィルムの発明を提案した。
【００１１】
【特許文献２】
特開２０００−３１４８１１号公報
また本出願人は、先に、液晶ディスプレイなどの偏光板の保護フィルムとして適したセルロースエステルフィルムを含む光学フィルムの発明を提案した。この先提案の光学フィルムの発明では、特にフィルムの面品質及び光学的等方性の問題を改良すること、フィルムの加工性の改善、具体的には、製造時にフィルムを所望の形に打ち抜く際のカッティング特性を改善することを目的としていた。そして、この先提案の光学フィルムの発明では、セルロースエステルフィルムの平均分子量が規定されており、かつ光学フィルムに含有されるカルシウム及びマグネシウムの量が規定されていた。
【００１２】
つぎに、セルロースエステルフィルムの保管や包装に関わる先行特許文献は、非常に多いが、これには、例えばつぎのようなものがある。
【００１３】
【特許文献３】
特開２００１−３１５８８５号公報
この特許出願公開公報においては、幅広の偏光フィルムの製造原料として有用な偏光フィルム用のポリビニルアルコール系重合体フィルムの保管または輸送方法に関わる発明が開示されており、この従来法では、フィルムと接触する部分の材質が金属またはプラスチックからなり、外形が規定された筒状コアにポリビニルアルコール系重合体（ＰＶＡ）フィルムを巻き付けてフィルムロールとし、該フィルムロールを透湿度が規定された包装用フィルムで包装して、保管または輸送を行なうものであった。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記特許文献１及び２に記載の発明のように、セルロースエステルフィルムに含有されるカルシウム及びマグネシウムの量を規定するだけでは、フィルム自体の物性を改善するには効果が不充分であり、しかもセルロースエステルフィルムの薄膜品について、セルロースエステルの含有成分であるカルシウム及びマグネシウムと、セルロースエステルフィルム自体の傷発生や異物発生、あるいはまたセルロースエステルフィルムの保管時の傷発生や異物発生などの劣化とを関連付けた発明は、従来より特に見当たらない。
【００１５】
また、上記特許文献３記載の発明のように、包装材料そのものや、感光材料の包装に利用する包装材料についての出願は以前から多いものであるが、液晶表示装置（ＬＣＤ）の偏光板用の保護フィルムとして用いられるセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムは、感光材料や他のフィルムに比べ、より厳しい品質が求められる。特に、フィルム保管時のフィルム品質の安定化は重要な課題であるが、現状の包装材料では不充分であるという問題があった。
【００１６】
本発明の目的は、上記の従来技術の問題を解決し、偏光板用保護フィルムとして用いられるセルロースエステルフィルムの薄膜品について、フィルムの異物発生や傷発生などの劣化に対する改善効果が大きく、フィルムの貯蔵あるいは輸送などの物流状態における保管時にも、異物発生や傷発生などの劣化を抑えることができる、セルロースエステルフィルム及びセルロースエステルフィルムの保管方法を提供しようとすることにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、セルロースエステルフィルムの最表面に存在する硫酸カルシウムなどのカルシウム化合物、硫酸マグネシウムなどのマグネシウム化合物が、フィルムの異物発生の原因とは既に掴んでいたが、フィルム中に含有するカルシウムやマグネシウムのうち、フィルム最表面に存在するこれらの成分の割合が少なければ、異物発生や傷発生による劣化の改善効果が大きく、あるいは製膜されたセルロースエステルフィルムをロール状に巻き取る際の環境条件や、ロール状に巻き取られたセルロースエステルフィルムの保管する際の湿度を特定の範囲内に規定することにより、あるいはまた特定の透湿度を有する包装材料を用いることにより、セルロースエステルフィルムの異物発生や傷発生などの劣化に対する改善効果が大きく、フィルムの貯蔵あるいは輸送などの物流状態における保管時にも、異物発生や傷発生などの劣化を抑えることができることを見い出した。
【００１８】
本発明の請求項１記載のセルロースエステルフィルムの発明は、カルシウム及びマグネシウムを含有しかつ厚さ２０〜６０μｍを有するセルロースエステルフィルムであって、フィルム重量に対する重量比でカルシウムの含有率がカルシウム原子として３０ｐｐｍ以下、及びマグネシウムの含有率がマグネシウム原子として３０ｐｐｍ以下であり、かつ該フィルムを温度７０℃湿度８０％ＲＨの環境条件下で３日間、調温調湿処理の後、及び調温調湿処理の前のいずれの場合においても、該フィルムの最表面を飛行時間型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）で測定したときに検出されるカルシウム原子の検出確率が、全成分に対する検出数比で１０００ｐｐｍ以下、及びマグネシウム原子の検出確率が、全成分に対する検出数比で１０００ｐｐｍ以下であることを特徴としている。
【００１９】
ここで、「全成分」とは、セルロースエステルフィルムの最表面部分に存在する全てのフィルム構成成分を意味する。
【００２０】
また、セルロースエステルフィルム中のカルシウム及びマグネシウムは、カルシウム原子及びマグネシウム原子、カルシウム化合物及びマグネシウム化合物、あるいはまたカルシウムイオン及びマグネシウムイオンの状態うち、いずれの状態であっても良い。
【００２１】
本発明の請求項２記載のセルロースエステルフィルムの発明は、上記請求項１記載のセルロースエステルフィルムであって、セルロースエステルフィルムの最表面を飛行時間型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）で測定したときに検出されるカルシウム原子の検出確率が、全成分に対する検出数比で５００ｐｐｍ以下、及びマグネシウム原子の検出確率が、全成分に対する検出数比で５００ｐｐｍ以下であることを特徴としている。
【００２２】
本発明の請求項３記載のセルロースエステルフィルムの保管方法の発明は、製膜されたセルロースエステルフィルムをロール状に巻き取る際の環境条件が、温度２５℃以下及び湿度５０％ＲＨ以下であり、かつ該セルロースエステルフィルムがカルシウム及びマグネシウムを含有するとともに、フィルム重量に対する重量比でカルシウムの含有率がカルシウム原子として３０ｐｐｍ以下、及びマグネシウムの含有率がマグネシウム原子として３０ｐｐｍ以下であり、ロール状に巻き取られた厚さ２０〜６０μｍの上記セルロースエステルフィルムを、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８で規定される１日あたりの透湿度が１０ｇ／ｍ２ 以下である包装材料により包装して保管することを特徴としている。
【００２３】
本発明の請求項４記載のセルロースエステルフィルムの保管方法の発明は、請求項３記載のセルロースエステルフィルムの保管方法であって、セルロースエステルフィルムを、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８で規定される１日あたりの透湿度が５ｇ／ｍ２ 以下である包装材料により包装して保管することを特徴としている。
【００２４】
本発明の請求項５記載のセルロースエステルフィルムの保管方法の発明は、請求項３記載のセルロースエステルフィルムの保管方法であって、セルロースエステルフィルムを、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８で規定される１日あたりの透湿度が１ｇ／ｍ２ 以下である包装材料により包装して保管することを特徴としている。
【００２５】
本発明の請求項６記載のセルロースエステルフィルムの保管方法の発明は、製膜後にロール状に巻き取られた厚さ２０〜６０μｍのセルロースエステルフィルムが、カルシウム及びマグネシウムを含有するとともに、フィルム重量に対する重量比でカルシウムの含有率がカルシウム原子として３０ｐｐｍ以下、及びマグネシウムの含有率がマグネシウム原子として３０ｐｐｍ以下であり、ロール状に巻き取られた上記セルロースエステルフィルムを、常に湿度７０％ＲＨ以下の環境条件下において保管することを特徴としている。
【００２６】
上記本発明のセルロースエステルフィルムの膜厚は、２０〜６０μｍの範囲にある。その理由は、厚さ２０〜６０μｍのセルロースエステルフィルムは、例えば偏光板用保護フィルムとして用いられる際に、より品質に対して厳しい性能が求められるためである。
【００２７】
本発明の上記セルロースエステルフィルムによれば、偏光板用保護フィルムとして用いられるセルロースエステルフィルムの薄膜品について、フィルム自体でフィルムの傷発生、及び異物発生が抑えられるものであり、かつフィルムの貯蔵及び輸送などの物流状態における保管時の劣化（傷発生、異物発生）を抑えることができ、さらにはフィルムを貯蔵あるいは輸送した後、フィルムを偏光板へ加工した際にも、傷発生を抑えることができるものである。
【００２８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について、具体的に説明する。
【００２９】
本発明のセルロースエステルフィルムの主成分であるセルロースエステルとしては、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートなどが挙げられる。セルローストリアセテートの場合は、特に重合度２５０〜４００、結合酢酸量が５４〜６２．５％のセルローストリアセテートが好ましく、結合酢酸量が５８〜６２．５％のベース強度が強くより好ましい。セルローストリアセテートは綿花リンターから合成されたセルローストリアセテートと木材パルプから合成されたセルローストリアセテートのどちらかを単独あるいは混合して用いることができる。
【００３０】
セルロースエステルの溶剤としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコールなどの低級アルコール類、シクロヘキサン、ジオキサン類、メチレンクロライドのような低級脂肪族塩化炭化水素類などを用いることができる。
【００３１】
溶剤比率としては、例えばメチレンクロライド７０〜９５重量％、その他の溶剤は５〜３０重量％が好ましい。またセルロースエステルの濃度は１０〜５０重量％が好ましい。溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ましく例えば６０℃以上、８０〜１１０℃の範囲に設定するのが好適である。また、圧力は設定温度において、溶剤が沸騰しないように定められる。
【００３２】
溶解後は冷却しながら容器から取り出すか、または容器からポンプ等で抜き出して熱交換器などで冷却し、これを製膜に供する。
【００３３】
セルロースエステルと溶剤のほかに必要な可塑剤、紫外線吸収剤等の添加剤は、予め溶剤と混合し、溶解または分散してからセルロースエステル溶解前の溶剤に投入しても、セルロースエステル溶解後のドープへ投入しても良い。
【００３４】
本発明で用いることのできる可塑剤としては特に限定しないが、リン酸エステル系では、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、ビフェニルジフェニルホスフェート（ＢＤＰ）、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート等、グリコール酸エステル系では、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート（ＥＰＥＧ）、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等を単独あるいは併用するのが好ましい。上記の可塑剤は必要に応じて、２種類以上を併用して用いてもよい。これらの可塑剤を含有することにより、寸法安定性、耐水性に優れたフィルムが得られるため、特に好ましい。
【００３５】
本発明において、吸水率ならびに水分率を特定の範囲内にするために、好ましい可塑剤の添加量としては、セルロースエステルに対する重量％で、１５重量％以下、好ましくは１０〜１５重量％である。可塑剤を２種類以上併用して用いる場合には、これらの可塑剤の合計量が１０〜１５重量％の範囲にあれば、良い。
【００３６】
本発明のセルロースエステルフィルムには、紫外線吸収剤を用いることが好ましく、紫外線吸収剤としては、液晶の劣化防止の点より波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の点より波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が可及的に少ないものが好ましく用いられる。
【００３７】
一般に用いられるものとしては、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などがあげられるが、これらに限定されない。
【００３８】
また本発明のフィルムに滑り性の向上、巻取り後のブロッキング防止等の目的でマット剤として加える微粒子は、主ドープに添加してもよいが、添加液に加えるのが生産性の上からは好ましい。添加液に添加し、フィルムに含有せしめる。
また、主ドープに含有せしめてもよいが、微粒子としてはいかなるものも用いることができる。
【００３９】
本発明に使用される微粒子としては無機化合物の例として、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。酸化ジルコニウムの微粒子は、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、使用することができる。その中でも、微粒子はケイ素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化ケイ素が好ましい。これらの例としては、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されているものがあり、使用することができる。さらに、二酸化ケイ素微粒子の１次平均粒子径が２０ｎｍ以下であり、かつ見掛比重が７０ｇ／リットル以上の二酸化ケイ素微粒子であることが好ましい。これらを満足する二酸化ケイ素の微粒子としては、例えば、アエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖがあり、フィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数をさげる効果が大きいため特に好ましい。
【００４０】
本発明において、上記微粒子はセルロースエステルに対して、０．０４〜０．４重量％添加して使用される。好ましくは、０．０５〜０．３重量％、さらに好ましくは０．０５〜０．２重量％である。
【００４１】
本発明においては、セルロースエステルを溶解して得られるドープを支持体上に流延（キャスト工程）した後、加熱して溶剤の一部を除去（支持体上乾燥工程）した後、支持体から剥離し、剥離したフィルムを乾燥（フィルム乾燥工程）して、セルロースエステルフィルムを得る。
【００４２】
キャスト工程における支持体はベルト状もしくはドラム状のステンレスを鏡面仕上げした支持体が使用される。キャスト工程の支持体の温度は一般的な温度範囲０℃から溶剤の沸点未満の温度で、流延することができるが、５〜３０℃の支持体上に流延する方が、ドープをゲル化させ剥離限界時間をあげられるため、好ましく、５〜１５℃の支持体上に流延することがさらに好ましい。
【００４３】
支持体上乾燥工程ではドープを流延し、一旦ゲル化させた後、流延から剥離するまでの時間を１００％としたとき、流延から３０％以内にドープ温度を４０〜７０℃にすることで、溶剤の蒸発を促進し、それだけ早く支持体上から剥離することができ、さらに剥離強度が増すため好ましく、３０％以内にドープ温度を５５〜７０℃にすることがより好ましい。この温度を２０％以上維持することが好ましく、４０％以上がさらに好ましい。
【００４４】
支持体上での乾燥は残留溶媒量６０〜１５０％で支持体から剥離することが、支持体からの剥離強度が小さくなるため好ましく、８０〜１２０％がより好ましい。剥離するときのドープの温度は０〜３０℃にすることが剥離時のベース強度をあげることができ、剥離時のベース破断を防止できるため好ましく、５〜２０℃がより好ましい。
【００４５】
フィルム乾燥工程においては支持体より剥離したフィルムをさらに乾燥し、残留溶媒量を３重量％以下、好ましくは１重量％以下、より好ましくは０．５重量％以下であることが、寸法安定性が良好なフィルムを得る上で好ましい。フィルム乾燥工程では一般にロール懸垂方式か、ピンテンター方式または、クリップテンター方式でフィルムを搬送しながら乾燥する方式が採られる。液晶表示用部材用としては、テンター方式で幅を保持しながら乾燥させることが、寸法安定性を向上させるために好ましい。
【００４６】
フィルムを乾燥させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行なう。簡便さの点で熱風で行なうのが好ましい。乾燥温度は４０〜１５０℃の範囲で３〜５段階の温度に分けて、段々高くしていくことが好ましく、８０〜１４０℃の範囲で行なうことが寸法安定性を良くするためさらに好ましい。これら流延から後乾燥までの工程は、空気雰囲気下でもよいし窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下でもよい。
【００４７】
本発明のセルロースエステルフィルムの製造に係わる巻き取り機は、一般的に使用されているものでよく、定テンション法、定トルク法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法などの巻き取り方法で巻き取ることができる。
【００４８】
本発明によるセルロースエステルフィルムの厚さは、特に限定されないが、ＬＣＤに使用される液晶表示素子すなわち偏光板用の保護フィルムに用いられることから、通常、厚さ２０〜６０μｍである。その理由は、厚さ２０〜６０μｍのセルロースエステルフィルムは、例えば偏光板用保護フィルムとして用いられる際に、より品質に対して厳しい性能が求められるためである。
【００４９】
本発明の請求項１記載のセルロースエステルフィルムの発明において、フィルム重量に対する重量比でカルシウムの含有率がカルシウム原子として３０ｐｐｍ以下、及びマグネシウムの含有率がマグネシウム原子として３０ｐｐｍ以下である。
【００５０】
ここで、セルロースエステルフィルム中に含まれるカルシウム及びマグネシウムの含有量が、それぞれの原子として３０ｐｐｍを超えると、フィルムに異物が発生したり、それに起因した傷が発生しやすくなるので、好ましくない。
【００５１】
そして、該セルロースエステルフィルムを温度７０℃湿度８０％ＲＨの環境条件下で３日間、調温調湿処理の後、及び調温調湿処理の前のいずれの場合においても、該フィルムの最表面を飛行時間型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）で測定したときに検出されるカルシウム原子の検出確率が、全成分に対する検出数比で１０００ｐｐｍ以下、及びマグネシウム原子の検出確率が、全成分に対する検出数比で１０００ｐｐｍ以下である。
【００５２】
なお、飛行時間型二次イオン質量分析装置としては、フィジカル  エレクトロニクス（Physiacl Electronics）社製の「ＴＦＳ−２１００」を用い、装置に示されている規定の方法により測定を行なった。
【００５３】
ここで、カルシウム原子及びマグネシウム原子の検出確率が検出数比で、それぞれ１０００ｐｐｍを超えると、フィルムに発生した異物が増加したり、異物自体が大きくなったり、それに起因した傷発生が生じやすくなるので、好ましくない。
【００５４】
本発明者らの研究によるセルロースエステルフィルムに発生する異物の分析の結果、フィルムの最表面に存在するカルシウム及びマグネシウムが、フィルムの異物の原因と判った。というのは、セルロースエステル中の硫酸カルシウムなどのカルシウム化合物、硫酸マグネシウムなどのマグネシウム化合物の含有量を低下させても、フィルムの保管時に異物や傷の発生があり、セルロースエステルの原料中の成分だけの問題ではないことは既に掴んでいたが、セルロースエステルフィルム中に含有するカルシウム及びマグネシウムのうち、最表面に存在する割合が少なければ、セルロースエステルフィルムの薄膜品について、フィルムの異物発生や傷発生などの劣化に対する改善効果が大きく、フィルムの貯蔵あるいは輸送などの物流状態における保管時にも、異物発生や傷発生などの劣化を抑えることができることを見い出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００５５】
従って、セルロースエステルフィルムの最表面のカルシウム及びマグネシウムの存在量を減量させることができれば、異物発生や、それに起因した傷発生などの故障発生が無くなるものである。
【００５６】
本発明の請求項２記載のセルロースエステルフィルムの発明は、上記請求項１記載のセルロースエステルフィルムであって、セルロースエステルフィルムの最表面を飛行時間型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）で測定したときに検出されるカルシウム原子の検出確率が、全成分に対する検出数比で５００ｐｐｍ以下、及びマグネシウム原子の検出確率が、全成分に対する検出数比で５００ｐｐｍ以下である。これにより、偏光板用保護フィルムとして用いられるセルロースエステルフィルムの薄膜品について、フィルムの異物発生や傷発生などの劣化に対する改善効果が非常に大きいものである。
【００５７】
本発明の請求項３記載のセルロースエステルフィルムの保管方法の発明は、製膜されたセルロースエステルフィルムをロール状に巻き取る際の環境条件が、温度２５℃以下及び湿度５０％ＲＨ以下である。
【００５８】
ここで、セルロースエステルフィルムの巻き取り部分の環境条件が、温度２５℃を超え、湿度５０％ＲＨを超えると、フィルムに異物が発生したり、それに起因した傷発生が生じやすくなるので、好ましくない。
【００５９】
そして、該セルロースエステルフィルムがカルシウム及びマグネシウムを含有するとともに、フィルム重量に対する重量比でカルシウムの含有率がカルシウム原子として３０ｐｐｍ以下、及びマグネシウムの含有率がマグネシウム原子として３０ｐｐｍ以下であり、ロール状に巻き取られた厚さ２０〜６０μｍの上記セルロースエステルフィルムを、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８で規定される１日あたりの透湿度が１０ｇ／ｍ２ 以下である包装材料により包装して保管するものである。
【００６０】
ここで、この包装材料の透湿度が、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８で規定される１日あたりの透湿度が１０ｇ／ｍ２ を超えるものであると、フィルムに発生した異物が増加したり、異物自体が大きくなったり、それに起因した傷発生が生じやすくなるので、好ましくない。
【００６１】
というのは、ロール状に巻き取られたセルロースエステルフィルムを、防湿性の高い包装材料で包装することにより、包装材料内部のロール状のセルロースエステルフィルムを、常に低湿状態に保つことができ、これによって、フィルムに発生した異物が増加したり、異物自体が大きくなることを防ぐことができ、その結果、これらに起因した傷発生を抑えることができることを見い出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００６２】
なお、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８で規定される１日あたりの透湿度が１０ｇ／ｍ２以下である包装材料としては、ポリエチレン及びポリプロピレンなどのポリオレフィン系合成樹脂のフィルム、またポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系合成樹脂のフィルムなどが挙げられる。
また、包装材料の厚さは、透湿性を維持する観点から１０μｍ以上であることが好ましく、また剛性など取り扱い上の観点から１００μｍ以下であることが好ましい。
【００６３】
また、包装材料の透湿性は、包装材料を構成する合成樹脂フィルムの厚さにより変化するため、合成樹脂フィルムの厚さを調整することで、包装材料の透湿性を適宜調整することができる。
【００６４】
本発明の請求項４と５記載のように、請求項３記載のセルロースエステルフィルムの保管方法においては、セルロースエステルフィルムを、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８で規定される１日あたりの透湿度が５ｇ／ｍ２ 以下である包装材料により包装して保管することが好ましく、さらに、透湿度が１ｇ／ｍ２ 以下である包装材料により包装して保管することが望ましい。その理由は、フィルムの貯蔵及び輸送などの物流状態における保管時の劣化（傷発生、異物発生）をより一層抑えることができるからである。
【００６５】
なお、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８で規定される１日あたりの透湿度が５ｇ／ｍ２ 以下、ないし１ｇ／ｍ２ 以下である包装材料としては、例えばポリエチレン及びポリプロピレンなどのポリオレフィン系合成樹脂フィルムと、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系合成樹脂フィルムとが積層された複合材料、またこれらのフィルムに、アルミニウムなどの金属が蒸着されるか、もしくは金属の薄膜が接合されて積層されている複合材料などが挙げられる。これらの複合材料よりなる包装材料の厚さは、透湿性を維持する観点から１μｍ以上であることが好ましく、また剛性など取り扱い上の観点から５０μｍ以下であることが好ましい。そして、包装材料の透湿性は、複合材料の厚さにより変化するため、厚さを調整することで、包装材料の透湿性を適宜調整することができる。
【００６６】
とくに、ポリエチレン及びポリプロピレンなどのポリオレフィン系合成樹脂フィルムと、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系合成樹脂フィルムとが積層された複合材料、またこれらのフィルムに、アルミニウムなどの金属が蒸着されるか、もしくは金属の薄膜が接合されて積層されている複合材料は、高い透湿性が得られるうえに、材料が軽量であるため、取り扱い上、特に好ましく利用することができる。
【００６７】
本発明の請求項６記載のセルロースエステルフィルムの発明は、製膜後にロール状に巻き取られたセルロースエステルフィルムが、カルシウム及びマグネシウムを含有するとともに、フィルム重量に対する重量比でカルシウムの含有率がカルシウム原子として３０ｐｐｍ以下、及びマグネシウムの含有率がマグネシウム原子として３０ｐｐｍ以下であり、ロール状に巻き取られた上記セルロースエステルフィルムを、常に湿度７０％ＲＨ以下の環境条件下において保管するものである。
【００６８】
ここで、ロール状に巻き取られたセルロースエステルフィルムの貯蔵及び輸送などの物流状態における保管時の環境条件が湿度７０％ＲＨを超えると、該保管時におけるフィルム劣化（傷発生、異物発生）を抑えることができないので、好ましくない。
【００６９】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７０】
実施例１〜３
（ドープ液の調製）
セルローストリアセテートのドープ液を、以下のように調製した。
【００７１】
セルローストリアセテート（ＴＡＣ）：１００ｋｇ
チヌビン３２６（チバスペシャルティケミカルズ社製）：０．３ｋｇ
チヌビン１７１（チバスペシャルティケミカルズ社製）：０．５ｋｇ
チヌビン１０９（チバスペシャルティケミカルズ社製）：０．５ｋｇ
エチルフタリルエチルグリコレート（ＥＰＥＧ）：２．８ｋｇ
トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）：９．７ｋｇ
アエロジル２００Ｖ（日本アエロジル社製）：０．０９ｋｇ
メチレンクロライド：３２０ｋｇ
エタノール：２０ｋｇ
これらを密閉容器に投入し、加圧下で８０℃に保温・攪拌しながら完全に溶解させた。
【００７２】
（フィルム試料の作製）
上記のドープ液を濾過した後、図示しないベルト流延装置を用い、ドープ温度３３℃にてダイスより、ステンレスバンド支持体上に流延した。支持体上で６０秒間保持した後にステンレスベルト上から剥離し、多数のロールで搬送させながら乾燥させた。この際、クリップテンターを用いて、フィルムを幅手方向に１．０７倍に延伸しながら乾燥を行なった。乾燥後、ロール状に巻き取ることで膜厚４０μｍのセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムを得た。
【００７３】
なお、これら実施例１〜３の３種のセルローストリアセテートフィルムは、フィルム中のカルシウム及びマグネシウムの含有量が異なるセルローストリアセテートを原料とするもので、フィルム中におけるカルシウム及びマグネシウムの含有率を、それぞれカルシウム原子（表中には、Ｃａと記載）及びマグネシウム原子（表中には、Ｍｇと記載）に換算して、下記の表１に示した。
【００７４】
【表１】
2004196902.tif 000002
つぎに、これらのセルローストリアセテートフィルムについて、調温調湿処理の前のフィルムの未処理品の最表面を、飛行時間型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）で測定したときに検出されるカルシウム原子（表中には、Ｃａと記載）の検出確率を、全成分に対する検出数比で、及びマグネシウム原子（表中には、Ｍｇと記載）の検出確率を、全成分に対する検出数比でそれぞれ表わし、得られた結果を、上記表１にあわせて示した。
【００７５】
さらに、これらのセルローストリアセテートフィルムを温度７０℃湿度８０％ＲＨの環境条件下で３日間、調温調湿処理の後、該フィルムの最表面を飛行時間型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）で測定したときに検出されるカルシウム原子（表中には、Ｃａと記載）の検出確率を、全成分に対する検出数比で、及びマグネシウム原子（表中には、Ｍｇと記載）の検出確率を、全成分に対する検出数比でそれぞれ表わし、得られた結果を、上記表１にあわせて示した。
【００７６】
つぎに、これらのセルローストリアセテートフィルムについて、調温調湿処理前のフィルムの未処理品を１ｍ２  に裁断し、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境条件下においてフィルム面の異物発生数を測定した。一方、これらのセルローストリアセテートフィルムを温度７０℃湿度８０％ＲＨの環境条件下で３日間、調温調湿処理した後のフィルムを１ｍ２  に裁断し、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境条件下においてフィルム面の異物発生数を測定し、得られた結果を、下記の表２に示した。
【００７７】
なお、セルローストリアセテートフィルム面の異物発生数の測定は、裁断した１ｍ２  のフィルムを、黒色の検査台上に置き、蛍光灯白色光の照射の下で目視によりフィルム面の異物発生数を計測した。このとき観察される異物には、傷を含んでいるものとして、観察した。
【００７８】
【表２】
2004196902.tif 000003
比較例１と２
比較のために、セルローストリアセテートフィルムのフィルム中のカルシウム及びマグネシウムの含有量が、上記表１に示すように、本発明の範囲外であるセルローストリアセテートを用い、その他の点は上記実施例１の場合と同様にして、セルローストリアセテートフィルムを作成した。
【００７９】
つぎに、これらのセルローストリアセテートフィルムについて、調温調湿処理の前のフィルムの未処理品の最表面を、上記実施例１の場合と同様に測定し、得られたカルシウム原子の検出確率の検出数比、及びマグネシウム原子の検出確率の検出数比の結果を、上記表１にあわせて示した。
【００８０】
さらに、これらのセルローストリアセテートフィルムを温度７０℃湿度８０％ＲＨの環境条件下で３日間、調温調湿処理の後、該フィルムの最表面を、上記実施例１の場合と同様に測定し、得られたカルシウム原子の検出確率の検出数比、及びマグネシウム原子の検出確率の検出数比の結果を、上記表１にあわせて示した。
【００８１】
つぎに、これらのセルローストリアセテートフィルムについて、調温調湿処理前の未処理フィルムのフィルム面の異物発生数を、上記実施例１の場合と同様にして、フィルム面の異物発生数を測定した。一方、これらのセルローストリアセテートフィルムを温度７０℃湿度８０％ＲＨの環境条件下で３日間、調温調湿処理した後のフィルム面の異物発生数を、上記実施例１の場合と同様にして測定し、得られた結果を、上記表１にあわせて示した。
【００８２】
表１の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜３によれば、セルローストリアセテートフィルムの未処理品について、フィルム面の異物発生がほとんどなく、また同フィルムの調温調湿処理品についても、フィルム面の異物発生数が大幅に低減していることが判る。
【００８３】
これに対し、比較例１と２では、セルローストリアセテートフィルムの未処理品ついては、フィルム面の異物発生数が少ないものの、同フィルムの調温調湿処理品については、フィルム面の異物発生数が大幅に増大していることが判る。
【００８４】
実施例４〜８
実施例１と２の場合と同様にしてセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムを製造するが、製膜されたセルロースエステルフィルムをロール状に巻き取る際の環境条件を、温度２３℃及び湿度４０％ＲＨとした。なお、これらのセルローストリアセテートフィルムのフィルム中におけるカルシウム及びマグネシウムの含有率を、それぞれカルシウム原子（表中には、Ｃａと記載）及びマグネシウム原子（表中には、Ｍｇと記載）に換算して、下記の表３に示した。つぎに、ロール状に巻き取られた厚さ４０μｍのセルロースエステルフィルムを、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８で規定される１日あたりの透湿度が、表３に示すものである下記の３種の包装材料により包装した。
【００８５】
2004196902.tif 000004
【表３】
2004196902.tif 000005
つぎに、これら実施例４〜８のセルローストリアセテートフィルムについて、調温調湿処理の前のフィルムの未処理品の最表面を、上記実施例１の場合と同様に測定し、得られたカルシウム原子の検出確率の検出数比、及びマグネシウム原子の検出確率の検出数比の結果を、下記の表４に示した。
【００８６】
【表４】
2004196902.tif 000006
さらに、これら実施例４〜８の包装されたロール状のセルローストリアセテートフィルムを温度７０℃湿度８０％ＲＨの環境条件下で３０日間保管した後、該フィルムの最表面を、上記実施例１の場合と同様に測定し、得られたカルシウム原子の検出確率の検出数比、及びマグネシウム原子の検出確率の検出数比の結果を、上記表４にあわせて示した。
【００８７】
つぎに、これら実施例４〜８の包装されたロール状のセルローストリアセテートフィルムについて、温度７０℃湿度８０％ＲＨの環境条件下で３０日間保管した後、該フィルム面の異物発生数を、上記実施例１の場合と同様にして測定し、得られた結果を、上記表４にあわせて示した。
【００８８】
比較例３〜６
まず、比較例３では、セルローストリアセテートフィルムのフィルム中におけるカルシウム及びマグネシウムの含有率が、上記表３に示すように、本発明の範囲外である比較例１のセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムを製造するが、製膜されたセルロースエステルフィルムをロール状に巻き取る際の環境条件を、本発明の範囲外である温度２７℃及び湿度７０％ＲＨとした。
【００８９】
つぎに、比較例４では、セルローストリアセテートフィルムのフィルム中におけるカルシウム及びマグネシウムの含有率が、上記表３に示すように、本発明の範囲外である比較例１のセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムを製造するが、製膜されたセルロースエステルフィルムをロール状に巻き取る際の環境条件を、本発明の範囲内である温度２３℃及び湿度４０％ＲＨとした。
【００９０】
つぎに、比較例５では、セルローストリアセテートフィルムのフィルム中におけるカルシウム及びマグネシウムの含有率が、上記表３に示すように、本発明の範囲内であるセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムを製造するが、製膜されたセルロースエステルフィルムをロール状に巻き取る際の環境条件を、本発明の範囲外である温度２７℃及び湿度７０％ＲＨとした。
【００９１】
つぎに、比較例６では、セルローストリアセテートフィルムのフィルム中におけるカルシウム及びマグネシウムの含有率が、上記表３に示すように、本発明の範囲内であるセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムを製造し、製膜されたセルロースエステルフィルムをロール状に巻き取る際の環境条件を、本発明の範囲内である温度２３℃及び湿度４０％ＲＨとした。
【００９２】
つぎに、ロール状に巻き取られたこれら比較例３〜６の厚さ４０μｍのセルロースエステルフィルムを、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８で規定される１日あたりの透湿度が、上記表３に示すものである３種の包装材料により包装した。
【００９３】
2004196902.tif 000007
つぎに、これら比較例３〜６のセルローストリアセテートフィルムについて、調温調湿処理の前のフィルムの未処理品の最表面を、上記実施例１の場合と同様に測定し、得られたカルシウム原子の検出確率の検出数比、及びマグネシウム原子の検出確率の検出数比の結果を、上記表４にあわせて示した。
【００９４】
さらに、これら比較例３〜６の包装されたロール状のセルローストリアセテートフィルムを温度７０℃湿度８０％ＲＨの環境条件下で３０日間保管した後、該フィルムの最表面を、上記実施例１の場合と同様に測定し、得られたカルシウム原子の検出確率の検出数比、及びマグネシウム原子の検出確率の検出数比の結果を、上記表４にあわせて示した。
【００９５】
つぎに、これら比較例３〜６の包装されたロール状のセルローストリアセテートフィルムについて、温度７０℃湿度８０％ＲＨの環境条件下で３０日間保管した後、該フィルム面の異物発生数を、上記実施例１の場合と同様にして測定し、得られた結果を、上記表４にあわせて示した。
【００９６】
表４の結果から明らかなように、本発明の実施例４〜８によれば、包装されたロール状のセルローストリアセテートフィルムを温度７０℃湿度８０％ＲＨの環境条件下で３０日間保管した後においても、フィルム面の異物発生がほとんどないことが判る。
【００９７】
これに対し、比較例３〜６では、包装されたロール状のセルローストリアセテートフィルムを温度７０℃湿度８０％ＲＨの環境条件下で３０日間保管した後において、フィルム面の異物発生数が大幅に増大していることが判る。
【００９８】
実施例９〜１２
実施例１と２の場合と同様にしてセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムを製造し、ロール状に巻き取られた上記セルロースエステルフィルムを、常に湿度６０％ＲＨ（実施例９と１１）、及び湿度４０％ＲＨ（実施例１０と１２）の環境条件下において３０日間保管した。なお、これらのセルローストリアセテートフィルムのフィルム中におけるカルシウム及びマグネシウムの含有率を、それぞれカルシウム原子（表中には、Ｃａと記載）及びマグネシウム原子（表中には、Ｍｇと記載）に換算して、下記の表５に示した。
【００９９】
【表５】
2004196902.tif 000008
つぎに、これら実施例９〜１２のセルローストリアセテートフィルムについて、調温調湿処理の前のフィルムの未処理品の最表面を、上記実施例１の場合と同様に測定し、得られたカルシウム原子の検出確率の検出数比、及びマグネシウム原子の検出確率の検出数比の結果を、下記の表６に示した。
【０１００】
【表６】
2004196902.tif 000009
さらに、これら実施例９〜１２のロール状のセルローストリアセテートフィルムを湿度６０％ＲＨ（実施例９と１１）、及び湿度４０％ＲＨ（実施例１０と１２）の環境条件下において３０日間保管した後、該フィルムの最表面を、上記実施例１の場合と同様に測定し、得られたカルシウム原子の検出確率の検出数比、及びマグネシウム原子の検出確率の検出数比の結果を、上記表６にあわせて示した。
【０１０１】
つぎに、これら実施例９〜１２の包装されたロール状のセルローストリアセテートフィルムについて、上記の環境条件下で３０日間保管した後、該フィルム面の異物発生数を、上記実施例１の場合と同様にして測定し、得られた結果を、上記表６にあわせて示した。
【０１０２】
比較例７〜９
まず、比較例７では、セルローストリアセテートフィルムのフィルム中におけるカルシウム及びマグネシウムの含有率が、上記表５に示すように、本発明の範囲外である比較例１のセルローストリアセテートフィルムを製造し、ロール状に巻き取られた上記セルロースエステルフィルムを、常に、本発明の範囲外である湿度８０％ＲＨの環境条件下において３０日間保管した。
【０１０３】
つぎに、比較例８では、セルローストリアセテートフィルムのフィルム中におけるカルシウム及びマグネシウムの含有率が、上記表５に示すように、本発明の範囲外であるセルローストリアセテートフィルムを製造し、ロール状に巻き取られた上記セルロースエステルフィルムを、常に、本発明の範囲内である湿度６０％ＲＨの環境条件下において３０日間保管した。
【０１０４】
つぎに、比較例９では、セルローストリアセテートフィルムのフィルム中におけるカルシウム及びマグネシウムの含有率が、上記表５に示すように、本発明の範囲内であるセルローストリアセテートフィルムを製造し、ロール状に巻き取られた上記セルロースエステルフィルムを、常に、本発明の範囲外である湿度８０％ＲＨの環境条件下において３０日間保管した。
【０１０５】
つぎに、これら比較例７〜９のセルローストリアセテートフィルムについて、調温調湿処理の前のフィルムの未処理品の最表面を、上記実施例１の場合と同様に測定し、得られたカルシウム原子の検出確率の検出数比、及びマグネシウム原子の検出確率の検出数比の結果を、上記表６にあわせて示した。
【０１０６】
さらに、これら比較例７〜９のロール状のセルローストリアセテートフィルムを本発明の範囲外である湿度８０％ＲＨ（比較例７と９）、及び本発明の範囲内である湿度６０％ＲＨ（比較例８）の環境条件下において３０日間保管した後、該フィルムの最表面を、上記実施例１の場合と同様に測定し、得られたカルシウム原子の検出確率の検出数比、及びマグネシウム原子の検出確率の検出数比の結果を、上記表６にあわせて示した。
【０１０７】
つぎに、これら比較例７〜９のロール状のセルローストリアセテートフィルムについて、上記の環境条件下で３０日間保管した後、該フィルム面の異物発生数を、上記実施例１の場合と同様にして測定し、得られた結果を、上記表６にあわせて示した。
【０１０８】
表６の結果から明らかなように、本発明の実施例９〜１２によれば、ロール状のセルローストリアセテートフィルムを湿度６０％ＲＨまたは４０％ＲＨの環境条件下で３０日間保管した後においても、フィルム面の異物発生がほとんどないことが判る。
【０１０９】
これに対し、比較例７では、セルローストリアセテートフィルムのフィルム中におけるカルシウム及びマグネシウムの含有率が本発明の範囲外であり、このフィルムを本発明の範囲外である湿度８０％ＲＨ保管しているため、フィルム面の異物発生数が大幅に増大していることが判る。比較例８では、セルローストリアセテートフィルムのフィルム中におけるカルシウム及びマグネシウムの含有率が本発明の範囲外であり、このフィルムを本発明の範囲内である湿度６０％ＲＨ保管しているが、フィルム面の異物発生数は増大していることが判る。比較例９では、のフィルム中におけるカルシウム及びマグネシウムの含有率は本発明の範囲内であるが、このフィルムを本発明の範囲外である湿度８０％ＲＨ保管しているため、フィルム面の異物発生数が増大していることが判る。
【０１１０】
【発明の効果】
本発明の請求項１記載のセルロースエステルフィルムの発明は、上述のように、カルシウム及びマグネシウムを含有しかつ厚さ２０〜６０μｍを有するセルロースエステルフィルムであって、フィルム重量に対する重量比でカルシウムの含有率がカルシウム原子として３０ｐｐｍ以下、及びマグネシウムの含有率がマグネシウム原子として３０ｐｐｍ以下であり、かつ該フィルムを温度７０℃湿度８０％ＲＨの環境条件下で３日間、調温調湿処理の後、及び調温調湿処理の前のいずれの場合においても、該フィルムの最表面を飛行時間型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）で測定したときに検出されるカルシウム原子の検出確率が、全成分に対する検出数比で１０００ｐｐｍ以下、及びマグネシウム原子の検出確率が、全成分に対する検出数比で１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とするもので、本発明のセルロースエステルフィルムによれば、偏光板用保護フィルムとして用いられるセルロースエステルフィルムの薄膜品について、フィルムの異物発生や傷発生などの劣化に対する改善効果が大きく、フィルムの貯蔵あるいは輸送などの物流状態における保管時にも、異物発生や傷発生などの劣化を抑えることができ、さらにはフィルムを貯蔵あるいは輸送した後、フィルムを偏光板へ加工した際にも、異物発生を抑えることができ、ひいてはセルロースエステルフィルムの薄膜での高生産性化（生産量増大）が可能であるという効果を奏する。
【０１１１】
また、請求項２記載のセルロースエステルフィルムの発明は、上述のように、上記請求項１記載のセルロースエステルフィルムであって、セルロースエステルフィルムの最表面を飛行時間型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ−ＳＩＭＳ）で測定したときに検出されるカルシウム原子の検出確率が、全成分に対する検出数比で５００ｐｐｍ以下、及びマグネシウム原子の検出確率が、全成分に対する検出数比で５００ｐｐｍ以下であることを特徴とするもので、本発明のセルロースエステルによれば、フィルムの異物発生や傷発生などの劣化に対する改善効果が非常に大きいという効果を奏する。
【０１１２】
請求項３記載のセルロースエステルフィルムの保管方法の発明は、上述のように、製膜されたセルロースエステルフィルムをロール状に巻き取る際の環境条件が、温度２５℃以下及び湿度５０％ＲＨ以下であり、かつ該セルロースエステルフィルムがカルシウム及びマグネシウムを含有するとともに、フィルム重量に対する重量比でカルシウムの含有率がカルシウム原子として３０ｐｐｍ以下、及びマグネシウムの含有率がマグネシウム原子として３０ｐｐｍ以下であり、ロール状に巻き取られた厚さ２０〜６０μｍの上記セルロースエステルフィルムを、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８で規定される１日あたりの透湿度が１０ｇ／ｍ２ 以下である包装材料により包装して保管することを特徴とするもので、本発明の保管方法によれば、ロール状に巻き取られたセルロースエステルフィルムを、防湿性の高い包装材料で包装することにより、包装材料内部のロール状のセルロースエステルフィルムを、常に低湿状態に保つことができ、これによって、セルロースエステルフィルムの最表面のカルシウム及びマグネシウムの存在確率を減量することができる。このようにして、セルロースエステルフィルムの最表面のカルシウム及びマグネシウムの存在量を減量させることができれば、異物発生や、それに起因した傷発生などの故障発生が無くなるものであるという効果を奏する。
【０１１３】
また、本発明の請求項４と５記載のセルロースエステルフィルムの保管方法の発明は、上述のように、請求項３記載のセルロースエステルフィルムの保管方法において、セルロースエステルフィルムを、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８で規定される１日あたりの透湿度が５ｇ／ｍ２ 以下である包装材料により包装して保管すること、さらには、透湿度が１ｇ／ｍ２ 以下である包装材料により包装して保管することを特徴とするもので、本発明の保管方法によれば、セルロースエステルフィルムの貯蔵及び輸送などの物流状態における保管時の劣化（傷発生、異物発生）をより一層確実に抑えることができるという効果を奏する。
【０１１４】
また、請求項６記載のセルロースエステルフィルムの保管方法の発明は、上述のように、製膜後にロール状に巻き取られた厚さ２０〜６０μｍのセルロースエステルフィルムが、カルシウム及びマグネシウムを含有するとともに、フィルム重量に対する重量比でカルシウムの含有率がカルシウム原子として３０ｐｐｍ以下、及びマグネシウムの含有率がマグネシウム原子として３０ｐｐｍ以下であり、ロール状に巻き取られた上記セルロースエステルフィルムを、常に湿度７０％ＲＨ以下の環境条件下において保管することを特徴とするもので、本発明の保管方法によれば、保管状態のセルロースエステルフィルムを、常に低湿状態に保つことができ、これによって、セルロースエステルフィルムの最表面のカルシウム及びマグネシウムの存在確率を減量することができる。このようにして、セルロースエステルフィルムの最表面のカルシウム及びマグネシウムの存在量を減量させることができれば、異物発生や、それに起因した傷発生などの故障発生が無くなるものであるという効果を奏する。