(57)【要約】【課題】透明な紫外線及び／又は赤外線遮蔽性熱可塑性樹脂組成物、並びに該樹脂組成物を成形してなる透明な紫外線及び／又は赤外線遮蔽性樹脂成形体を提供する。【解決手段】金属酸化物超微粒子及び樹脂エマルジョンからなる金属酸化物超微粒子分散液を該樹脂エマルジョンと相容性の熱可塑性樹脂と混合し、乾燥後、混練して、該超微粒子を分散したことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物及び該熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属酸化物超微粒子及び樹脂エマルジョンからなる金属酸化物超微粒子分散液を該樹脂エマルジョンと相容性の熱可塑性樹脂と混合し、乾燥後、混練して、該超微粒子を分散したことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
樹脂エマルジョンがポリエステル系樹脂エマルジョン、熱可塑性樹脂が熱可塑性ポリエステル系樹脂からなることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
金属酸化物超微粒子が、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化鉄、マイカ、カオリン、セリサイトからなる無機系の紫外線遮蔽材料の少なくとも１種からなることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
金属酸化物超微粒子が、錫ドープ酸化インジウム、アンチモンドープ酸化錫からなる無機系の赤外線遮蔽材料の少なくとも１種からなることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物。
【請求項５】
金属酸化物超微粒子が、平均粒径０．１μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３に記載の熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物。
【請求項６】
金属酸化物超微粒子とポリエステル系樹脂エマルジョンを攪拌して金属酸化物超微粒子分散液を作製し、該金属酸化物超微粒子分散液と熱可塑性ポリエステル系樹脂とからなる混合物を減圧乾燥した後混練することを特徴とする熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物の製造方法。
【請求項７】
金属酸化物超微粒子とポリエステル系樹脂エマルジョンを攪拌して金属酸化物超微粒子分散液を作製し、該金属酸化物超微粒子分散液を乾燥して超微粒子複合体とし、該超微粒子複合体と熱可塑性ポリエステル系樹脂とからなる混合物を混練することを特徴とする熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜５に記載の熱可塑性樹脂組成物から形成された成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、金属酸化物超微粒子を分散した熱可塑性樹脂組成物、特に紫外線及び／又は赤外線遮蔽性に優れた熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法、並びに該樹脂組成物から形成された成形体に関する。さらに、ポリエステル系樹脂エマルジョンからなる金属酸化物超微粒子分散液を、熱可塑性ポリエステル系樹脂中に配合した、紫外線及び／又は赤外線遮蔽性に優れた熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物よりなる飲料、食品、化粧品等の包装用フィルム並びに紫外線及び／又は赤外線によって変質しやすい飲料、食品等を包装するための包装容器として使用しうるポリエステル中空成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
太陽光には、可視光以外に紫外線や赤外線が含まれている。従来、飲料、食品、化粧品等の容器に代表される包装材料として樹脂製のものが使用されているが、紫外線照射により、樹脂の劣化、変色、機械強度の低下を伴うおそれがある。一方、樹脂成形品だけでなく、内容物、特に飲料、食品及び化粧品等は、紫外線を照射することにより変色、変質、薬剤の分解といった悪影響を受けるおそれがある。
【０００３】
赤外線は、紫外線と比較すると光エネルギーは１／１０以下と小さいが、熱的作用が大きく、物質に吸収されると熱を発生するため、飲料用・食品用容器及び包装等の内容物の温度上昇を招き、結果として品質劣化を引き起こすおそれがある。
【０００４】
従来、透明性を保持しながら紫外線及び／又は赤外線を遮蔽する方法としては、透明な樹脂成形品表面に蒸着、スパッタリング等のドライプロセスを利用した紫外線及び／又は赤外線遮蔽材料からなる層を設ける方法（特許文献１参照）、紫外線及び／又は赤外線遮蔽材料からなる組成物を透明な樹脂成形品の表面にゾルゲル法、スプレー法等のウェットプロセスを利用して塗布する方法（特許文献２及び３参照）、並びに紫外線及び／又は赤外線遮蔽材料を樹脂成分に練り込んだ樹脂組成物を成形する方法（特許文献４参照）が行われてきた。
【０００５】
しかしながら、ドライプロセスを利用した方法では、透明性はあるものの、全光線透過率が低く、かつ、金属様の反射光を呈し、美観を損なう等の問題がある上、他の方法と比べると装置が高価になる、工程が複雑になるため、品質管理が煩雑になるといった弊害もある。
【０００６】
また、ウェットプロセスを利用した方法では、透明な樹脂成形品がボトル等複雑形状になると透明性を保持しつつ所望の紫外線及び／又は赤外線遮蔽性を得るためのコントロールが困難であり、実用性に問題がある。これに対し、紫外線及び／又は赤外線遮蔽材料を樹脂成分に練り込んだ樹脂組成物を成形する方法は、工程も単純であり、品質管理も比較的容易である。
【０００７】
以上より、透明性がよく、紫外線及び／又は赤外線遮蔽性樹脂成形品を得るためには紫外線及び／又は赤外線遮蔽材料を樹脂成分に練り込んだ樹脂組成物を成形する方法が可能性はある。
【０００８】
紫外線遮蔽材料としては、ベンゾフェノン系又はベンゾトリアゾール系等の有機系の紫外線遮蔽材料、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系の紫外線遮蔽材料がある。しかしながら、有機系の材料は、紫外線を吸収した場合及び成形体の製造時など高熱にさらされた場合、材料自体が分解するため、所要の効果が得られない、効果が持続しない等の問題を生じる。また、材料が包装体内部の飲料、食品等に移行し、異臭・異味などを呈するおそれがあるうえ、その毒性も問題となる。そこで、透明性がよく、紫外線遮蔽性の優れた樹脂成形体を得るために、無機系の紫外線遮蔽材料を使用するケースが多くなっている。
【０００９】
赤外線遮蔽材料としては、フタロシアニン系、アントラキノン系等の有機系の赤外線遮蔽材料、錫ドープ酸化インジウム（以下ＩＴＯと略記する。）、アンチモンドープ酸化錫（以下ＡＴＯと略記する。）等の無機系の赤外線遮蔽材料がある。しかしながら、有機系の赤外線遮蔽材料は、吸収する赤外線波長が７００〜１０００ｎｍ程度であるため、特に遠赤外線領域の遮蔽性能が不十分であるという問題がある。また、有機系の紫外線遮蔽材料と同様、赤外線吸収能力の持続性及び移行性の問題もある。それに対し、無機系の赤外線遮蔽材料は、特定の波長より長波長側の赤外線を幅広く遮蔽することができ、赤外線遮蔽能力の持続性には問題がない。そこで、透明性がよく、赤外線遮蔽性の優れた樹脂成形体を得るために、無機系の赤外線遮蔽材料を使用するケースが多くなっている。
【００１０】
しかしながら、無機系の紫外線遮蔽材料及び／又は無機系の赤外線遮蔽材料を使用する場合のいずれにおいても、十分な透明性を得るためには、材料の平均粒子径が０．１μｍ以下の超微粒子としなければならず、さらに、材料同士を凝集させてはならないが、これらの材料を樹脂中に均一に分散することは困難であった。
【００１１】
酸化亜鉛等からなる紫外線吸収能を有する無機化合物と高級脂肪酸等からなる分散剤とを熱可塑性ポリエステル系樹脂に配合した樹脂組成物からなるポリエステル系樹脂容器が提案されている（特許文献５参照）。しかしながら、この場合でもヘイズが１０を超えてしまい、十分な透明性が得られない。
【００１２】
【特許文献１】
特開平７−１８７７１８号公報
【特許文献２】
特開平５−３０１３１２号公報
【特許文献３】
特開平４−１５２１３１号公報
【特許文献４】
特開平３−２１９９４７号公報
【特許文献５】
特開２０００−６２００７号公報
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題点を解決し、無機系の紫外線遮蔽材料及び／又は無機系の赤外線遮蔽材料を均一に分散させた透明な紫外線及び／又は赤外線遮蔽性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。さらに、本発明の目的は、この樹脂組成物を成形してなる透明な紫外線及び／又は赤外線遮蔽性に優れた熱可塑性樹脂成形体を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、上記の課題を解決するために考えられたものであり、請求項１記載の発明は、金属酸化物超微粒子及び樹脂エマルジョンからなる金属酸化物超微粒子分散液を該樹脂エマルジョンと相容性の熱可塑性樹脂と混合し、乾燥後、混練して、該超微粒子を分散したことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物、としたものである。
【００１５】
請求項２記載の発明は、請求項１において、樹脂エマルジョンがポリエステル系樹脂エマルジョン、熱可塑性樹脂が熱可塑性ポリエステル系樹脂からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物、としたものである。
【００１６】
請求項３記載の発明は、請求項１又は２において、金属酸化物超微粒子が、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化鉄、マイカ、カオリン、セリサイトからなる無機系の紫外線遮蔽材料の少なくとも1種からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物、としたものである。
【００１７】
請求項４記載の発明は、請求項１、２又は３において、金属酸化物超微粒子が、ＩＴＯ、ＡＴＯからなる無機系の赤外線遮蔽材料の少なくとも1種からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物、としたものである。
請求項５記載の発明は、請求項１、２、３又は４において、金属酸化物超微粒子が、平均粒径０．１μｍ以下であることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物、としたものである。
【００１８】
請求項６記載の発明は、金属酸化物超微粒子とポリエステル系樹脂エマルジョンを攪拌して金属酸化物超微粒子分散液を作製し、該金属酸化物超微粒子分散液と熱可塑性ポリエステル系樹脂とからなる混合物を減圧乾燥した後混練することを特徴とする熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物の製造方法である。
【００１９】
請求項７記載の発明は、金属酸化物超微粒子とポリエステル系樹脂エマルジョンを攪拌して金属酸化物超微粒子分散液を作製し、該金属酸化物超微粒子分散液を乾燥して超微粒子複合体とし、該超微粒子複合体と熱可塑性ポリエステル系樹脂とからなる混合物を混練することを特徴とする熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物の製造方法である。
【００２０】
請求項８記載の発明は、請求項１、２、３、４又は５記載の熱可塑性樹脂組成物から形成された成形体、としたものである。
【００２１】
【発明の実施形態】
以下に、本発明について詳細に説明する。
本発明における熱可塑性樹脂組成物は、金属酸化物超微粒子及び樹脂エマルジョンからなる金属酸化物超微粒子分散液を該樹脂エマルジョンと相容性の熱可塑性樹脂と混合し、乾燥後、混練して、該超微粒子を分散したことを特徴とする。
本発明における熱可塑性樹脂としては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアリレート等を挙げることができ、中でも、ポリエステルが特に好ましい。
【００２２】
本発明における樹脂エマルジョンとしては、例えばポリエステル系、アクリル系、ＥＶＡ系等が挙げられ、市販のものを任意に用いることができるが、ポリエステル分子鎖中にカルボキシル基等のアニオン性官能基、四級アミノ基等のカチオン性官能基又は水酸基等のノニオン性官能基のいずれか１種以上を導入した、親水基を有するポリエステル系樹脂エマルジョンが好ましい。また、当該樹脂エマルジョンは、水中に分散したエマルジョンの形をとっているが、作業環境の向上のため、当該エマルジョン中に含有する有機溶媒は２０重量％以下が好ましく、１０重量％以下がさらに好ましい。好ましいポリエステル系樹脂エマルジョンとしては、例えば、東洋紡（株）製のバイロナール、ユニチカ（株）製のエリーテルＫＺＡシリーズ等が挙げられる。
【００２３】
本発明における熱可塑性ポリエステル系樹脂としては、その酸成分が、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン２，６ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の少なくとも１種以上、ジオール成分が、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等のグリコール類、あるいはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオキシアルキレングリコール類の少なくとも１種以上が重合されたもの、或いはポリ乳酸、ポリカプロラクトン等のオキシ酸の重合体等が使用可能であり、また、これらの２種以上の混合物を用いることもできる。
【００２４】
本発明における金属酸化物超微粒子としては、無機系の紫外線遮蔽材料、無機系の赤外線遮蔽材料等が使用可能であり、必要に応じて、混合して使用してもよい。
無機系の紫外線遮蔽材料としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、マイカ、カオリン、セリサイト等が使用可能であり、いずれか１種又は２種以上の混合物を使用してもよい。中でも酸化亜鉛は、最大吸収波長が３８０ｎｍ付近と広い範囲の紫外線を遮蔽しうるので、特に好ましい。また、十分な透明性を得るために、材料の平均粒子径は、０．１μｍ以下であることが好ましい。
【００２５】
これらの材料は、公知の方法で製造することができる。例えば、金属アルコキシドを加水分解する方法、酸性の金属塩水溶液に重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の炭酸塩を添加して水酸化物を沈殿させた後、加熱分解する方法等の液相法で酸化物を製造することができる。その後平均粒径を０．１μｍ以下にするために、さらにビーズミル等を用いて酸化物粒子を破砕することが好ましい。或いは、熱アークプラズマ法等の気相法で製造することもできる。この場合、条件を選ぶことによって酸化物の平均粒径を０．１μｍ以下とすることが可能なので、好ましい方法である。
【００２６】
無機系の赤外線遮蔽材料としては、例えばＩＴＯ、ＡＴＯ等が使用可能であり、いずれか１種又は２種以上の混合物を使用してもよい。中でもＩＴＯは、最小吸収波長が８００ｎｍ付近と広い範囲の赤外線を遮蔽しうるので、特に好ましい。また、十分な透明性を得るために、材料の平均粒子径は、０．１μｍ以下であることが好ましい。
【００２７】
これらの材料は、公知の方法で製造することができる。例えば、ＩＴＯであれば、インジウム塩と錫塩を含む水溶液に水酸化ナトリウム等のアルカリを添加して水酸化物を共沈させ、不要なイオンを除去した後、加熱する方法、インジウム及び錫の水酸化物又は酸化物をそれぞれ調製した後混合して加熱する方法等の液相法で酸化物を製造することができる。その後平均粒径を０．１μｍ以下にするために、さらにビーズミル等を用いて酸化物粒子を破砕することが好ましい。或いは、熱アークプラズマ法等の気相法で製造することもできる。この場合、条件を選ぶことによって酸化物の平均粒径を０．１μｍ以下とすることが可能なので、好ましい方法である。さらにまた、得られたＩＴＯ超微粒子を水素、窒素等の還元性雰囲気中で焼成すると、最小遮蔽波長を低波長側にシフトすることができるので、さらに好ましい。なお、ＩＴＯ中の錫ドープ量は、モル比でＳｎ／（Ｓｎ＋Ｉｎ）が０．０５〜０．１５となっていることが好ましい。
【００２８】
本発明における熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物は、必要に応じ金属酸化物超微粒子分散液に分散剤を配合してもよい。分散剤としては、市販のものが使用可能であるが、例えば、チタネート系カップリング剤；特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシエチレン高級アルコールエステル、ソルビタン高級カルボン酸エステル等のノニオン系界面活性剤；高級アルキルアミン塩等のアニオン系界面活性剤；高級アルキルベタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。
【００２９】
分散剤の配合量は、該金属酸化物超微粒子分散液中の金属酸化物超微粒子の量に対して、０〜３０重量％となるようにするのが好ましく、０〜２０重量％の範囲とするのがさらに好ましい。分散剤の配合量が該金属酸化物超微粒子分散液中の金属酸化物超微粒子の３０重量％を超えてしまうと、熱可塑性ポリエステル系組成物から形成された成形体から分散剤がブリードアウトしやすく、包装材料として使用する場合に不都合を生じるおそれがある。
【００３０】
本発明における熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物は、飲料、食品、化粧品等の容器として使用するので、成形体中から内容物に移行して問題を生じる添加剤は使用しない。ただし、問題とならない程度であれば、市販されている種々の添加剤を含有していてもよい。
【００３１】
本発明における熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物は、例えば、金属酸化物超微粒子とポリエステル系樹脂エマルジョンと水からなる混合物を、ビーズミル等で攪拌して得られた金属酸化物超微粒子分散液を、熱可塑性ポリエステル系樹脂に所定量配合し、単軸押出機、２軸押出機等を用いて減圧乾燥した後、溶融混練する工程により製造される。こうして得られた熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物は、例えば、一旦水冷後ペレタイザにてペレットとし、その後射出成形機、ブロー成形機等の成形機で成形体を製造することができる。また、直接熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物を成形機にフィードして成形体を製造してもよい。
【００３２】
また、該金属酸化物超微粒子分散液をスプレードライ、凍結乾燥、真空乾燥等で乾燥し、得られた超微粒子複合体と熱可塑性ポリエステル系樹脂とを所定量配合し、単軸押出機、２軸押出機等を用いてドライブレンドにより溶融混練する工程により熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物を製造することができる。さらに、溶融混練した熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物をペレタイザ又は成形機にフィードしてインラインでペレット又は成形品を製造することもできる。
【００３３】
なお、混練機としては、単軸押出機、２軸押出機の他に、バンバリーミキサ、ブラベンダータイプの混練機等、様々な混練機を使用することができる。
【００３４】
また、該金属酸化物超微粒子分散液又は該超微粒子複合体と熱可塑性ポリエステル系樹脂ペレットとをリボンブレンダー等の混合機にて混和して、該ペレットの表面に金属酸化物超微粒子を塗した超微粒子被覆ペレットとし、その後射出成形機、ブロー成形機等の成形機で成形体を製造することができる。
【００３５】
成形体を作る方法としては、例えば、フィルムやシートを作る場合、一般的な成形法、例えば押出機にて樹脂を溶融せしめ、ダイスを通してシート又はフィルム状にし、冷却ドラム上にキャスティングして製造することができる。
【００３６】
トレー、カップ等を作る場合、上記にて得られたフィルム・シートを、例えば、真空成形、圧空成形、真空圧空成形、メンブレン成形等によって製造することができる。
【００３７】
袋状の容器を作る場合、上記にて得られたフィルムやシートを、例えば１軸又は２軸に延伸して熱収縮性フィルムとするか、又は延伸後、熱固定して配向性フィルムとし、端部を熱融着、接着剤等で接着して製造することもできる。
【００３８】
ボトルのような中空成形体の場合、例えば、射出ブロー法、配向ブロー法、押出ブロー法等によって製造することができる。
【００３９】
また、成形体は単層に限定されず、２層以上の複層としてもよい。
【００４０】
本発明の熱可塑性樹脂組成物から形成してなる成形体は、透明性を要求される包装材料に好適に用いられる。透明性は金属酸化物超微粒子の添加量と成形体の厚さにより変わってくるが、例えば金属酸化物超微粒子の添加量が０．２重量部、成形体の厚さが０．５ｍｍの場合、ヘイズは５以下、５５０ｎｍの波長の可視光線に対する光線透過率は８０％以上である。
【００４１】
本発明の熱可塑性樹脂組成物から形成してなる成形体は、金属酸化物超微粒子として紫外線遮蔽材料を用いることにより、紫外線遮蔽性に優れた成形体とすることができる。例えば紫外線遮蔽材料の添加量が０．２重量部、成形体の厚さが０．５ｍｍの場合、３７０ｎｍの波長の紫外線に対する光線透過率は５％以下である。
【００４２】
本発明の熱可塑性樹脂組成物から形成してなる成形体は、金属酸化物超微粒子として赤外線遮蔽材料を用いることにより、赤外線遮蔽性に優れた成形体とすることができる。例えば赤外線遮蔽材料の添加量が０．２重量部、成形体の厚さが０．５ｍｍの場合、１５００ｎｍの波長の赤外線に対する光線透過率は２５％以下である。
【００４３】
本発明の成形体は、熱可塑性ポリエステル等を素材とする従来の成形体と比較して透明性を維持して紫外線及び／又は赤外線遮蔽性が改良されており、該成形体を用いた包装材料は紫外線及び／又は赤外線によって変質し易い飲料、食品、化粧品等の包装に適している。
【００４４】
【実施例】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４５】
［実施例１］
ポリエステル系樹脂エマルジョン〔商品名：バイロナールＭＤ−１２００、樹脂含有量３４重量％、東洋紡（株）製〕１００重量部に、平均粒子径０．０２μｍの超微粒子酸化亜鉛１００重量部と、分散剤〔ポリオキシエチレン高級アルコールエステル〕１０重量部と、イオン交換水１２５重量部を加え、ビーズミルでよく攪拌し、金属酸化物超微粒子分散液とした。
上記にて作製した金属酸化物超微粒子分散液を、スプレードライにより乾燥して、超微粒子複合体を得た。次にポリエチレンテレフタレート１００重量部に上記超微粒子複合体を金属酸化物超微粒子の重量に換算して０．２重量部となるよう加え、同方向２軸押出機にて混練し、吐出した溶融ストランドを水中で急冷し、直径及び長さ約３ｍｍにカットしてペレットとした。さらにこのペレットを真空乾燥機にて１５０℃で５時間乾燥した。
上記ペレットを２９０℃に加熱して溶融させ、Ｔダイより３０℃の冷却ロール上に押出し、厚さ０．５５ｍｍ、幅６５０ｍｍのシートを得た。さらにこのシートを、プレス成形して厚さ５００μｍのシートを得た。
【００４６】
［実施例２］
実施例１にて作製した金属酸化物超微粒子分散液をペレット状のポリエチレンテレフタレート１００重量部に金属酸化物超微粒子の重量に換算して０．２重量部となるよう加え、リボンブレンダーを用いて金属酸化物超微粒子被覆ペレットを作製した。さらにこのペレットを真空乾燥機にて１５０℃で５時間乾燥した。
上記ペレットを用い、実施例１と同様にしてシートを得た。
【００４７】
［比較例１］
ポリエチレンテレフタレート１００重量部に平均粒子径０．０２μｍの超微粒子酸化亜鉛０．２重量部を加え、同方向２軸押出機にて混練し、吐出した溶融ストランドを水中で急冷し、直径及び長さ約３ｍｍにカットしてペレットとした。さらにこのペレットを真空乾燥機にて１５０℃で５時間乾燥した。
上記ペレットを用い、実施例１と同様にしてシートを得た。
【００４８】
［実施例３］
ポリエステル系樹脂エマルジョン〔商品名：バイロナールＭＤ−１２００、樹脂含有量３４重量％、東洋紡（株）製〕１００重量部に、平均粒子径０．０２μｍの超微粒子酸化亜鉛５０重量部と、平均粒子径０．０２μｍの超微粒子ＩＴＯ５０重量部と、分散剤〔ポリオキシエチレン高級アルコールエステル〕１０重量部と、イオン交換水１２５重量部を加え、ビーズミルでよく攪拌し、金属酸化物超微粒子分散液とした。
上記にて作製した金属酸化物超微粒子分散液を、スプレードライにより乾燥して、超微粒子複合体を得た。次にポリエチレンテレフタレート１００重量部に上記超微粒子複合体を金属酸化物超微粒子の重量に換算して０．２重量部となるよう加え、同方向２軸押出機にて混練し、吐出した溶融ストランドを水中で急冷し、直径及び長さ約３ｍｍにカットしてペレットとした。さらにこのペレットを真空乾燥機にて１５０℃で５時間乾燥した。
上記ペレットを用い、実施例１と同様にしてシートを得た。
【００４９】
［実施例４］
ポリエステル系樹脂エマルジョン〔商品名：エリーテルＫＺＡ−１７２２、樹脂含有量３０重量％、ユニチカ（株）製〕１００重量部に、平均粒子径０．０２μｍの超微粒子酸化亜鉛１００重量部と、分散剤〔ポリオキシエチレン高級アルコールエステル〕１０重量部と、イオン交換水１２５重量部を加え、ビーズミルでよく攪拌し、金属酸化物超微粒子分散液とした。
上記にて製造した金属酸化物超微粒子分散液をスプレードライにより乾燥して、超微粒子複合体を得た。次にポリエチレンテレフタレート１００重量部に上記超微粒子複合体を金属酸化物超微粒子の重量に換算して０．２重量部となるよう加え、同方向２軸押出機にて混練し、吐出した溶融ストランドを水中で急冷し、直径及び長さ約３ｍｍにカットしてペレットとした。さらにこのペレットを真空乾燥機にて１５０℃で５時間乾燥した。
上記ペレットを射出成形機を用い、中空円筒状の有底プリフォームとし、これを配向ブロー機にて延伸配向させ、胴部平均肉厚０．５６ｍｍ、高さ２００ｍｍ、容量５００ｍｌのボトルに成形した。
【００５０】
［実施例５］
ポリエステル系樹脂エマルジョン〔商品名：エリーテルＫＺＡ−５０２３、樹脂含有量３０重量％、ユニチカ（株）製〕１００重量部に、平均粒子径０．０２μｍの超微粒子酸化亜鉛１００重量部と、分散剤〔ポリオキシエチレン高級アルコールエステル〕１０重量部と、イオン交換水１２５重量部を加え、ビーズミルでよく攪拌し、金属酸化物超微粒子分散液とした。
上記にて製造した金属酸化物超微粒子分散液をスプレードライにより乾燥して、超微粒子複合体を得た。次にポリエチレンテレフタレート１００重量部に上記超微粒子複合体を金属酸化物超微粒子の重量に換算して０．２重量部となるよう加え、同方向２軸押出機にて混練し、吐出した溶融ストランドを水中で急冷し、直径及び長さ約３ｍｍにカットしてペレットとした。さらにこのペレットを真空乾燥機にて１５０℃で５時間乾燥した。
上記ペレットを用い、実施例１と同様にしてシートを得た。
【００５１】
［比較例２］
ポリエチレンテレフタレートのペレットを２９０℃に加熱して溶融させ、Ｔダイより３０℃の冷却ロール上に押出し、厚さ０．５５ｍｍ、幅６５０ｍｍのシートを得た。さらにこのシートを、プレス成形して厚さ５００μｍのシートを得た。
【００５２】
実施例１〜３、５及び比較例１、２で得られたシート並びに実施例５で得られたボトルの胴部分について、分光光度計により光線透過率を、ヘイズメータで透明性を評価した。結果は表１に示す。
【００５３】
【表１】
2004203999.tif 000002
【００５４】
【発明の効果】
以上のように、本発明の熱可塑性樹脂組成物及び該熱可塑性樹脂組成物を用い、通常の方法よって製造された成形体は、透明性に優れ、熱可塑性ポリエステル系樹脂等を素材とする従来の成形体と比較して紫外線及び／又は赤外線遮蔽性が改良されており、該成形体を用いた包装材料は紫外線及び／又は赤外線によって変質し易い飲料、食品、化粧品等の包装に適している。