(57)【要約】【課題】粉体及び油剤の分散性及び安定性に優れ、使用感が良好であり、紫外線防御効果を有し、しかも耐水性に優れた水中油型メークアップ化粧料の提供。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：（Ａ）着色顔料、（Ｂ）シリコーン油、（Ｃ）有機紫外線吸収剤、（Ｄ）水溶性高分子を含有し、成分（Ａ）の７０重量％以上がアルキルシラン処理顔料であり、かつ全粉体成分のうち７０重量％以上がアルキルシラン処理粉体である水中油型メークアップ化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）着色顔料、
（Ｂ）シリコーン油、
（Ｃ）有機紫外線吸収剤、
（Ｄ）水溶性高分子
を含有し、成分（Ａ）の７０重量％以上がアルキルシラン処理顔料であり、かつ全粉体成分のうち７０重量％以上がアルキルシラン処理粉体である水中油型メークアップ化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）が、アルキルシラン処理酸化チタン及びアルキルシラン処理酸化鉄を含有する請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
アルキルシラン処理顔料に用いられるアルキルシランがオクチル基を有するものである請求項１又は２記載の化粧料。
【請求項４】
さらに、（Ｅ）非イオン界面活性剤を含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粉体及び油剤の分散性及び安定性に優れ、使用感が良好であり、紫外線防御効果を有し、しかも耐水性に優れた水中油型メークアップ化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ファンデーション、コントロールカラー等の着色剤を含むメークアップ化粧料に求められる性質のひとつに、経時による耐水性がある。耐水性のない化粧料は、発汗などによる化粧くずれを起こしやすく、メークアップ化粧料には好ましくない。一般に、耐水性を改善するためには、粉体、特に酸化鉄等の着色顔料を疎水化処理した疎水化処理粉体が用いられている。疎水化処理粉体としては、例えば特許文献１に、アルキルシラン処理を施された粉体、及びそれらを油中水型化粧料に配合することが記載されている。
【０００３】
また、さっぱりとして良好な使用感や、紫外線に対する防御効果等も、メークアップ化粧料の性能に求められる必須要件となってきている。
耐水性を有する化粧料に、さらにさっぱりとした使用感を与える方法として、疎水化処理粉体を水中油型乳化物に使用することや、また油剤としてシリコーン油を用いることが検討されている。しかし、一般に、疎水性粉体は水との親和性が低いため、水中油型乳化物中に均一に分散させるのは困難である。
このため、疎水性粉体の分散性を向上させ、安定に配合すべく、水溶性高分子を配合した化粧料が提案されている（例えば、特許文献２、特許文献３）。
【０００４】
一方、メークアップ化粧料に紫外線防御能を付与する方法としては、有機紫外線吸収剤等の油剤を配合することが一般的である。しかしながら、有機紫外線吸収剤等の油剤は、シリコーン系の油剤との相溶性が悪く、特に、シリコーン油を含む耐水性とさっぱりとした使用感を兼ね備えた水中油型化粧料に、分散性良く配合することは困難である。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００１−１８１１３６号公報
【特許文献１】
特開平９−１４３０３１号公報
【特許文献２】
特開平１１−１２１３１号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、粉体及び油剤の分散性及び乳化安定性に優れ、使用感が良好であり、紫外線防御効果を有し、しかも耐水性に優れた水中油型メークアップ化粧料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、後述の成分（Ａ）〜（Ｄ）を用い、成分（Ａ）の着色顔料の７０重量％以上が粉体表面をアルキルシラン処理で疎水化したものであり、かつ全粉体の７０重量％以上をアルキルシラン処理することで、粉体及び油剤の分散性及び乳化安定性に優れ、使用感が良好であり、紫外線防御効果を有し、しかも耐水性に優れた水中油型メークアップ化粧料が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）着色顔料、
（Ｂ）シリコーン油、
（Ｃ）有機紫外線吸収剤、
（Ｄ）水溶性高分子
を含有し、成分（Ａ）の７０重量％以上がアルキルシラン処理顔料であり、かつ全粉体成分のうち７０重量％以上がアルキルシラン処理粉体である水中油型メークアップ化粧料を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる成分（Ａ）の着色顔料は、７０重量％以上がアルキルシラン処理を施した着色顔料である。着色顔料としては、通常化粧料に用いられるものが含まれ、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、黄色酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト、酸化アルミニウムコバルト、群青、マンガンバイオレット、カーボンブラック、有機色素等が挙げられる。また、これらの着色顔料を予め物理的作用により複合化したものを用いることもできる。これらのうち、着色力が高く、取扱いが容易である点で、酸化チタン、酸化鉄が好ましい。
【００１０】
一方、着色顔料を処理するためのアルキルシランは、次式で表される化合物である。
ＲＲ1n−ＳｉＸ(3-n)
（式中、Ｒは炭素数１〜１８、好ましくは炭素数４〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘは炭素数１〜３のアルコキシ基又はハロゲン原子（塩素原子等）を示し、ｎは０〜２の整数を示す）
【００１１】
かかるアルキルシランとしては、例えばイソブチルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ジメチルブチルクロロシラン等が挙げられる。これらのうち、オクチル基を有するものが好ましく、特にオクチルトリエトキシシランが、製造が容易であり、しかも処理後の粉体が十分な撥水性を示すので好ましい。
【００１２】
着色顔料をアルキルシランで処理する方法としては、通常行われている気相による反応や有機スラリーによる表面処理方法を用いることができる。
一例としては、まず着色顔料を混合機に投入・撹拌しているところに、あらかじめアルコキシアルキルシラン化合物を有機溶媒単独又は有機溶媒と水との混合液で溶かしたシラン溶液を添加し、十分に混合・混練する。次に、得られた着色顔料混合液を８０〜９０℃で乾燥し、更に１１０〜１６０℃で加熱処理することで、アルコキシアルキルシラン化合物で処理したアルキルシラン処理粉体が得られる。
本発明において、アルキルシランの処理量は、着色顔料に対して０．１〜３０重量％、特に０．１〜１０重量％であるのが好ましい。
【００１３】
本発明においては、特に着色顔料の中でも酸化チタン及び酸化鉄がアルキルシラン処理を施されたアルキルシラン処理酸化チタン及びアルキルシラン処理酸化鉄であるのが好ましい。
【００１４】
成分（Ａ）の着色顔料は、アルキルシラン処理顔料を７０重量％以上、好ましくは８０〜１００重量％含有するものである。アルキルシラン処理顔料が７０重量％未満では、十分な分散性を得ることができない。
また、着色顔料は、全組成中に０．０１〜２５重量％、特に０．１〜２５重量％、更に１〜２０重量％含有されるのが好ましい。
【００１５】
本発明において、着色顔料以外の粉体成分としては、通常化粧料に使用可能な粉体、例えばタルク、マイカ等の体質顔料；ポリエチレン粉末、ウレタン樹脂等の有機樹脂粉末などを用いることができる。これらの粉体の一部は、上記着色顔料と同様にアルキルシランで処理されたものを含むものであるが、アルキルシラン処理以外の一般的な化粧料用粉体に施される表面処理、例えばフッ素処理等を行ってもよい。
【００１６】
着色顔料を含む全粉体成分のうちのアルキルシラン処理粉体の含有量は、全粉体料の７０重量％以上であり、好ましくは８０〜１００重量％である。アルキルシラン処理粉体の含有量が７０重量％未満では、粉体の凝集が目立ち、着色顔料やその他の粉体を十分に分散性することが難しい。
【００１７】
本発明において、着色顔料を含む粉体成分は、全組成中に０．５〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは１〜２５重量％含有されるのが、粉体の分散性が良好で、乳化安定性に優れた水中油型化粧料が得られるので好ましい。
【００１８】
本発明で用いる成分（Ｂ）のシリコーン油は、通常の化粧料に用いられるもので、揮発性又は不揮発性の、液状、半固体、又は固体状のシリコーン油が含まれる。具体的には、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸等が挙げられる。特に液状のシリコーン油が好ましい。
【００１９】
成分（Ｂ）のシリコーン油は、１種以上を用いることができ、全組成中に１〜５０重量％、特に５〜３０重量％含有されるのが、粉体の分散性、乳化物の安定性、及び化粧料としての耐水性や使用感の点から好ましい。
【００２０】
本発明で用いる成分（Ｃ）の有機紫外線吸収剤は、通常の化粧料に用いられるものが含まれ、例えばパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、パラアミノ安息香酸エチル、パラジメチルアミノ安息香酸エチルへキシルエステル、シノキサート、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、オキシベンゾン、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル等が挙げられる。
【００２１】
成分（Ｃ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜２０重量％、特に１〜１０重量％含有されるのが、粉体の分散性、乳化の安定性、及び化粧料の紫外線防御効果の点で好ましい。
また、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の配合割合（重量比）は、（Ｂ）：（Ｃ）＝１：１〜５０：１、特に３：１〜５０：１、更に５：１〜５０：１であるのが、紫外線防御効果に優れ、より乳化安定性が良好な化粧料が得られるので好ましい。
【００２２】
本発明で用いる成分（Ｄ）の水溶性高分子は、水相を保持する目的で含有される。通常化粧料用として用いられるもので、天然品、半合成品、合成品、これらの誘導体等が含まれる。具体的には、天然高分子の多糖類（グアーガム、ローカストビーンガム、カラギーナン等）、ゼラチン、セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、特開平１１−１２１１９号に記載の疎水基と親水基を有する多糖誘導体等）、デンプン、ビニル系高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル（Ｃ１０〜３０）共重合体等）、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
【００２３】
成分（Ｄ）の水溶性高分子は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１〜１０重量％、特に０．０１〜３重量％含有させるのが、粉体の分散性、乳化の安定性、化粧料の使用感の点で好ましい。
【００２４】
本発明の化粧料には、更に乳化剤として、（Ｅ）非イオン界面活性剤を用いるのが、乳化の安定性、及び化粧料としての耐水性や使用感の点から好ましい。例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、エチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、シリコーン系界面活性剤等を用いることができる。
【００２５】
これらの非イオン界面活性剤は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．００１〜３重量％、特に０．００１〜２重量％、更に０．００１〜１重量％含有させるのが、より分散性良好で安定な化粧料が得られるので好ましい。
【００２６】
本発明の化粧料には、成分（Ｂ）のシリコーン油以外に、通常化粧料に用いられる油性成分を含有させることができる。かかる油性成分としては、液状、半固体状、固体状の、合成及び天然由来等のいずれでも良く、炭化水素油、エステル油、エーテル油、フッ素油等を用いることができる。
これらの油性成分は、１種以上を用いることができ、成分（Ｂ）を含む総油性成分として、全組成中に５〜５０重量％、特に１０〜４０重量％含有させるのが好ましい。
【００２７】
また、本発明の化粧料は、水を１０〜９０重量％、特に３０〜７０重量％含有するのが好ましい。水中油型化粧料の水性連続相には、水以外に、通常化粧料に用いられる水性成分を含有させることができる。例えば、保湿剤、皮膜形成剤、低級アルコール、キレート剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、薬効成分、香料等が挙げられる。
【００２８】
本発明の水中油型メークアップ化粧料は、前記成分を用い、通常の方法に従って水中油型に乳化させることにより、製造することができる。例えば、化粧下地、ファンデーション、頬紅、口紅、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ等として適用することができる。
【００２９】
【実施例】
（実施例１〜３、比較例１〜５）
表１に示す組成の水中油型ファンデーションを製造し、下記評価方法にて粉体の分散性、乳化安定性、使用感、紫外線防御効果及び耐水性を評価した。結果を表２に示す。但し、分散性の結果が悪いものは、その他の評価は行わなかった。
【００３０】
（製法）
（１）プロペラ攪拌機を用い、室温にて水相成分を精製水に溶解し、混合した。
（２）予め粉体成分を油相成分に加え、ディスパーを用いて強分散させた。
（３）水相（１）をアジホモミキサーに移し換え、５０℃にて高速攪拌しながら油相（２）をゆっくり添加し、３０分間高速攪拌を行い、水中油型ファンデーションを得た。
【００３１】
（評価方法）
（１）分散性：
各ファンデーションを５０mLガラス瓶に充填し、２５℃で１日放置した後、その外観を肉眼で観察し、以下の基準で評価した。
◎；良好。
○；わずかにムラがある。
△；わずかに凝集・沈降が認められる。
×；凝集・沈降が明確に認められる。
【００３２】
（２）安定性：
分散性を評価した後のファンデーションを、４０℃で１ヶ月保存し、その後、同様にして分散性を評価した。
【００３３】
（３）使用感：
１０名の専門パネラーにより、各ファンデーションを使用したときの「さっぱり感」及び「べたつきのなさ」を官能評価し、次の基準で判定した。
◎；９名以上が良好と評価した。
○；７〜８名が良好と評価した。
△；４〜６名が良好と評価した。
×；３名以下が良好と評価した。
【００３４】
（４）紫外線防御効果：
ＳＰＦアナライザー（Optometrics社）を用いてＳＰＦ値を測定し、以下の基準で評価した。
○；ＳＰＦ値１５以上。
△；ＳＰＦ値１０以上１５未満。
×；ＳＰＦ値１０未満。
【００３５】
（５）耐水性：
人工皮革（ポリウレタンシート１０×１０cm）のシート表面５×５cm（２５cm2）に、ファンデーション８０mgを均一になるよう指で塗布し、４０℃、湿度５０±１０％にて１時間乾燥した。その後、シートを接触角測定装置に挿入できる大きさにカッターを用いて等分に分割し、２０℃、湿度５０±１０％の環境下において、イオン交換水１滴をマイクロシリンジの先端から試料面に滴下した。そのときの接触角を１分後に測定し、以下の基準で評価した。
◎；接触角８０°以上。
○；接触角６０°以上８０°未満。
△；接触角４０°以上６０°未満。
×；接触角４０°未満。
【００３６】
【表１】
2004196740.tif 000002
【００３７】
【表２】
2004196740.tif 000003
【００３８】
表１の結果より、本発明のファンデーションはいずれも、粉体の分散性及び安定性に優れるとともに、使用感が良好で、紫外線防御効果を有し、しかも耐水性に優れたものであった。
これに対し、フッ素化合物処理着色顔料のみを用いた比較例１及び水溶性高分子を含まない比較例５は、粉体の分散性が悪く、均一な乳化物が得られなかった。アルキルシラン処理粉体の含有量が７０重量％未満の比較例２は、耐水性が著しく低下した。また、シリコーン油を用いない比較例３には、さらっとした使用感が得られず、有機紫外線吸収剤を用いない比較例４は、十分な紫外線防御効果が得られなかった。
【００３９】
実施例４
以下に示す組成の液状化粧下地を、実施例１と同様にして製造し、評価を行なった。
（成分）
（１）ｎ−オクチルトリエトキシシラン２重量％処理酸化チタン  ２（重量％）
（２）ｎ−オクチルトリエトキシシラン３重量％処理黄酸化鉄    ０．０２
（３）ｎ−オクチルトリエトキシシラン２重量％処理赤酸化鉄    ０．００５
（４）ｎ−オクチルトリエトキシシラン２重量％処理タルク      ０．０７５
（５）ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ）                    １５
（６）オクタメチルシクロテトラシロキサン                    ３
（７）ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）                      ５
（８）α−モノイソステアリルグリセリルエーテル              ０．５
（９）パラメトキシケイ皮酸２−エチルへキシル                １
（10）水溶性多糖誘導体（特開平11-12119号、製造例１）        ０．４
（11）グリセリン                                            ５
（12）精製水                                              バランス
【００４０】
得られた液状下地化粧料は、粉体の分散性が良く、乳化安定性に優れるとともに、化粧料としての使用感が良好で、紫外線防御効果を有し、しかも耐水性に優れたものであった。
【００４１】
実施例５
以下に示す組成の乳化型アイシャドウを、実施例１と同様にして製造し、評価を行なった。
（成分）
（１）ｎ−オクチルトリエトキシシラン２重量％処理マイカ    １０（重量％）
（２）ｎ−オクチルトリエトキシシラン３重量％処理雲母チタン  ５
（３）ｎ−オクチルトリエトキシシラン２重量％処理酸化チタン  ２．９５
（４）赤色２０２号                                          ０．０５
（５）ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ）                    １０
（６）パラメトキシケイ皮酸２−エチルへキシル                ３
（７）ステアリン酸                                          ３
（８）ミリスチン酸イソプロピル                              ３
（９）モノラウリン酸プロピレングリコール                    ３
（10）ジブチルヒドロキシトルエン                            ０．０２
（11）水溶性多糖誘導体（特開平11-12119号、製造例２）        ０．３
（12）１，３−ブチレングリコール                            ５
（13）エチルパラベン                                        ０．２
（14）エデト酸二ナトリウム                                  ０．１
（15）精製水                                              バランス
【００４２】
得られたアイシャドウは、粉体の分散性が良く、乳化安定性に優れるとともに、化粧料としての使用感が良好で、紫外線防御効果を有し、しかも耐水性に優れたものであった。
【００４３】
【発明の効果】
本発明の水中油型メークアップ化粧料は、粉体及び油剤の分散性及び安定性に優れ、使用感が良好であり、紫外線防御効果を有し、しかも耐水性に優れたものである。