(57)【要約】【課題】染色したときの濃染部と淡染部との周期がランダムであり、かつ濃染部と淡染部のコントラストが大きくメリハリのある編織物が得られるポリエステル太細マルチフィラメント糸を安定して得るための製造方法を提供する。【解決手段】複屈折率△ｎが１５〜４０×１０−３であるポリエステル未延伸糸を、（１）  延伸機の糸供給ゴムローラーの硬度が８０以上で且つその仕上粗度が５〜６Ｓ、（２）  ＭＤＲ×０．４５≦延伸倍率≦ＭＤＲ×０．７０（ただし、ＭＤＲ  は予熱ローラ温度８５℃での未延伸糸の最大延伸倍率である。）、（３）  ５０℃≦延伸温度≦９０同時に満足して加熱延伸する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
複屈折率△ｎが１５〜４０×１０−３であるポリエステル未延伸糸を、下記の（１）  〜（３）  を同時に満足する条件で加熱延伸することを特徴とするポリエステル太細糸の製造方法。
（１）  延伸機の糸供給ゴムローラーの硬度が８０以上で且つその仕上粗度が５〜６Ｓ、
（２）  ＭＤＲ×０．４５≦延伸倍率≦ＭＤＲ×０．７０、
（ただし、ＭＤＲ  は予熱ローラ温度８５℃での未延伸糸の最大延伸倍率を示す。）
（３）  ５０℃≦延伸温度≦９０℃、
である。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、衣料用途やインテリア用途等の織編物にしたときに、濃染部が長く、かつその濃染部の発現が不周期で低頻度であり、濃染部と淡染部の濃淡コントラストの強いカスリ調外観を呈する織編物を提供することのできるポリエステル太細マルチフィラメント糸の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
糸自体に濃淡を染色し得るものとして、従来から、複数の単繊維からなる未延伸糸を半延伸してなる太細マルチフィラメント糸があり、この太細マルチフィラメント糸による布帛は、濃染性の太部と淡染性の細部の濃淡の染色効果に起因する霜降り調の外観が得られることが知られている。しかしながら、かかる構造をもつ従来の太細マルチフィラメント糸は、一般的に淡染性を示す細部に濃染性を有する単繊維の太部が混在しており、この糸を布帛にしたときに糸細部に単繊維の太部が混在するため、糸細部が通常の延伸糸と同等の淡色染色性を具備せず、十分なコントラストをなす濃淡の染色効果を表現させるには至っていない。
【０００３】
十分なコントラストを有する濃淡の染色効果を得るためには、マルチフィラメント糸を形成する各単繊維の太部及び細部が、それぞれマルチフィラメント糸の濃染部と淡染部とに集中して存在することが必要であり、例えば特開昭６０−５９１４５号公報には、高配向未延伸糸に間欠的に水付与しながら延伸・熱処理した後、更に弛緩熱処理することによって太細マルチフィラメント糸を得る方法が提案されている。しかしながら、この方法では、糸に対して水をランダムに間欠付与するための煩雑な管理が必要であり、しかも斑付与の周期が時間に支配されるため生産性を高めることが困難である。
【０００４】
また、特開昭５７−１１７６４５号公報には、直接紡糸延伸法で溶融紡出された糸条に流体噴出ノズルで交絡処理した後、ガラス転移温度以下に予熱し延伸することで太細繊維を得る方法が提案されている。しかしながら、この方法では紡糸引取ローラー前でのエアー交絡においては、糸条の張力が高く、また張力水準が変動し、２０ヶ／ｍを越えるような交絡度の高い糸条を安定に得ることは難しく、太細マルチフィラメント糸を得ることはできるものの、染色後の濃淡のコントラストが強い太細マルチフィラメント糸を得ることはできない。
【０００５】
更に、従来の太細糸では、太部に起因する杢が短い、太細の頻度に明確な周期性がある、太細の長さが比較的一定である等のためにそれから得られる染色織編物は規則的なパターンが生じたり、濃染部が多くにぎやかなパターンに見えてしまうという問題がある。例えば、特開昭５６−３１０１３号公報には、太細糸のパターンコントロール方法が提案されているが、得られる太細糸は、太部の発生頻度が多く、染色した場合に長い濃染部を発生頻度少なく発現させることはできない。
【０００６】
また、特開平１０−２７３８２４号公報及び特開平１１−６１５５２号公報では、太細を有するポリエステルマルチフィラメントが提供されているが、染色による濃淡コントラストが小さく且つ濃染部及び淡染部の長さが短く、染色後にメリハリのある濃淡コントラストが得られない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来技術における問題点を解決するものである。本発明の目的は、染色したときの濃染部と淡染部との周期がランダムであり、かつ濃染部と淡染部のコントラストが大きくメリハリのある編織物が得られるポリエステル太細マルチフィラメント糸を安定して得るための製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び作用効果】
本発明に係るポリエステル太細マルチフィラメント糸の製造方法の基本構成は、複屈折率△ｎが１５〜４０×１０−３であるポリエステル未延伸糸を、下記の（１）  〜（３）  を同時に満足する条件で加熱延伸することを特徴とするポリエステル太細糸の製造方法にある。その条件とは、
（１）  延伸機の糸供給ゴムローラーの硬度が８０〜８５Ｎで且つその仕上粗度が５〜６Ｓ、
（２）  ＭＤＲ×０．４５≦延伸倍率≦ＭＤＲ×０．７０、
（ただし、ＭＤＲ  は予熱ローラ温度８５℃での未延伸糸の最大延伸倍率を示す。）
（３）  ５０℃≦延伸温度≦９０℃である。
【０００９】
即ち、本発明の太細マルチフィラメント糸を構成する単繊維を製造するには、複屈折率△ｎが１５〜４０×１０−３のポリエステル未延伸糸を上記条件（１）  〜（３）  を満足させながら不均一延伸することが必要である。
【００１０】
複屈折率△ｎが１５〜４０×１０−３のポリエステル未延伸糸は、例えば紡糸速度１５００〜２５００ｍ／ｍｉｎで紡糸することにより得られる。複屈折率△ｎが１５×１０−３未満では目的とする外観表現の太細糸は得られるものの、アルカリ減量後や仮撚加工後に充分な繊維強度を維持させることができない。また、複屈折率△ｎが４０×１０−３を超えると明確な濃染部を得ることができない。
【００１１】
前記糸供給ゴムローラーのピッカース硬度は８０以上で且つその仕上粗度が５〜６Ｓである。硬度が８０以下であると、長時間のランニングでローラーが変形して周期斑が発生し、また糸供給ゴムローラーの仕上粗度が５Ｓ未満であると供給ローラーと延伸糸との間での摩擦が小さく周期斑が発生する。６Ｓ以上では、逆に供給ローラーと延伸糸との間での摩擦が大きくなりすぎて、同じく目的とする太細マルチフィラメント糸が得られないだけでなく、延伸切れなどが多発する。
【００１２】
更に、上記未延伸糸をＭＤＲ×０．４５≦延伸倍率≦ＭＤＲ×０．７０の延伸倍率をもって、且つ５０℃≦延伸温度≦９０℃の温度範囲で延伸することが必要である。延伸方法は供給ローラーと延伸ローラーによる通常の延伸方法、又は供給ローラーと延伸ローラーの間に熱ピンを設置した方法等を採用することができる。延伸倍率はＭＤＲ（未延伸糸の最大延伸倍率）の４５％以上７０％以下、好ましくは５０％以上７０％以下であり、延伸倍率がＭＤＲの４５％より小さい場合は、充分な太細斑が得られない。延伸倍率がＭＤＲの７０％より大きい場合は、太部発生頻度は少なくなるが、目的とする８０ｍｍ以上の長い太部が得られない。
【００１３】
ここで、未延伸糸のＭＤＲとは、未延伸糸を予熱ローラー温度８５℃、熱板温度１４５℃、延伸ローラー速度６００ｍｍ／ｍｉｎで引き取りながら、徐々に予熱ローラー速度を下げていき、糸が破断したときの予熱ローラーと延伸ローラーの速度比を最太延伸倍率とし、３回測定した平均値である。
【００１４】
また、延伸温度がポリエステルのガラス転移温度未満であると、染色したとき一濃染部となる太部の比率が高くなり、ポリエステルの結晶化温度（Ｔｃ）を超えると、染色時の太細の発現が弱くなる。ここで、ガラス転移温度、結晶化温度は、重合体を２９０℃まで昇温してメルトグエンチした後、ＤＳＣ法（示差走査熱量測定法、昇温速度１０℃／  分）  より求めたガラス転移温度、結晶化温度を採用する。
【００１５】
本発明におけるポリエステル太細マルチフィラメント糸を構成するポリエステルは、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とする重合体であり、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートに５モル％  以下の共重合成分を共重合させた共重合ポリエチレンテレフタレート或いはポリエチレンテレフタレートに５重量％以下のポリアルキレングリコール、アルキルスルホン酸、有機物等のブレンド成分をブレンドしたポリエチレンテレフタレートであってもよい。
【００１６】
共重合成分としては、芳香族ジカルボン酸類、脂肪族ジカルボン酸類、脂肪族ジオール類、脂環式ジオール類、芳香族ジオール類を用いることができ、より具体的にはイソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，４  一ブタンジオール、シクロヘキサンジオール、ビスフエノールＡのエチレンオキシド付加物等が挙げられる。また、本発明におけるポリエステル太細マルチフィラメント糸を構成する単繊維のフィラメントの断面形状は、円形断面或いは三角、多葉、扁平等の異形断面のいずれであってもよく、特に限定されるものではない。
【００１７】
本発明において、太細マルチフィラメント糸の太部に占める単繊維の太部の構成比は０．７０以上、即ち太細マルチフィラメント糸の太部がその構成の７０％以上が単繊維の太部の集まりによって形成され、太細マルチフィラメント糸の細部に占める単繊維の細部の構成比は０．８５％以上、即ち太細マルチフィラメント糸の細部の構成の８５％以上が単繊維の細部の集まりによって形成されていることが好ましい。
【００１８】
本発明のポリエステル太細糸は、太さ斑（Ｕ％値）が８．０％以上である。Ｕ％値が８％以上あることにより、染色による濃淡のコントラストが明確になる。Ｕ％値が８％未満になると、濃淡染色による杢調外観効果はあるものの、太部と細部の繊度差・濃淡差が軽減されて明瞭な濃淡表現が得られなくなる。なお本発明による太部とは、Ｕ％値測定の際のチャート目盛が＋１０％以上のピークを有する部分をいい、該ピークのベースラインの広がりを太部の長さとした。
【００１９】
ここで、太さ斑（Ｕ％値）は、計測器工業株式会社製のイーブネステスターＫＥＴ−８０Ｃを用いて、糸速８ｍ／分、チャートスピード１ｍ／分、測定レンジ±５０％の条件下で、ウースターノルマルモードで３分間測定した値であり、平均値からの太さの偏りの大きさを示す指標となるものである。
【００２０】
更に、本発明のポリエステル太細糸は、同時にＵ％値が４％以上の太さ変動ピーク数が４個／ｍ以上で９個／ｍ以下、且つＵ％値が１０％以上の太さ変動ピーク数が２個／ｍ以上５個／ｍ以下であることが望ましい。
【００２１】
Ｕ％値が４％以上である太さ斑ピーク数が４個／ｍ以上９個／ｍ以下であることにより、濃染部の発生頻度が適度に分散化されたものなる。また、Ｕ％値が１０％以上である太さ斑ピーク数が６個／ｍ以上になると、濃染部の発生頻度が高くなり目的とする外観効果が得られない。Ｕ％値が１０％未満の太さ斑ピーク数では太部平均長さが８０ｍｍ以上にはならない。太部平均長さが８０ｍｍ以上あることにより従来には見られなかった長い杢表現が可能となり、太部平均長さが８０ｍｍ未満では目的とする長い杢表現効果が得られない。
【００２２】
【発明の実施形態】
本発明のポリエステル太細マルチフィラメント糸は、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステルであって、このポリエステル中の無機物の含有率が０．４重量％以下のポリエステルからなる複屈折率が１５〜４０×１０−３である単繊維群の未延伸糸を、延伸倍率をＭＤＲの０．４５〜０．７０倍に設定し、ピッカース硬度が８０〜８５で且つその仕上粗度が５〜６Ｓの糸供給ゴムローラーをもって、延伸温度をポリエステルのガラス転移温度以上、結晶化温度以下の温度範囲、即ち５０℃≦延伸温度≦９０℃の温度範囲で加熱延伸し、熱セットすることにより得ることができる。
【００２３】
なお、ポリエステル中に含まれる酸化チタン等の金属酸化物、カオリン等の鉱物等の無機物は、理由は定かではないが、無機物の含有量が０．４重量％を超えると、無機物が滑剤として作用し、太細の発現の妨げとなるため、太細の外観効果が小さくなり、染色時に明瞭な杢調を呈する太細マルチフィラメント糸が得られなくなる。
【００２４】
本発明の製造方法では、延伸領域での延伸倍率が未延伸糸のＭＤＲの０．４５倍未満とすると、染色したとき濃染部となる太部の比率が高く、０．７０倍を超える場合には、太部の比率が小さくなり、目的とするコントラストの強い外観を呈する太細マルチフィラメント糸が得られなくなる。
【００２５】
本発明のポリエステル太細マルチフィラメント糸は、単独で或いは同種又は異種の他の繊維のフィラメント糸と混繊、交絡し、仮撚加工等の後加工をし複合加工糸とした後若しくは他の紡績糸と組み合わせて用いられ、織編物とすることができる。また、本発明のポリエステル太細マルチフィラメント糸を他のフィラメント糸と混繊し、交絡して複合加工糸とする際には、引き揃え、合撚、空気交絡等の従来公知の方法が任意に採用できる。
【００２６】
本発明のポリエステル太細マルチフィラメント糸を含んでなる織編物は、分散染料にて任意の方法で染色するときには、ポリエステル太細マルチフィラメント糸の濃染部と淡染部との周期がランダムであり、かつ濃染部と淡染部のコントラストが大きくメリハリがあり、織編物に淡染領域上に濃染部が長く明瞭に存在する外観を与える。染色は分散染料を含む染浴中で染色することが好ましいが、併用する他の繊維を染める目的で他の染料を用い、同浴又は別浴で染色することもできる。
【００２７】
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。実施例及び変形例中の各特性値の測定及び評価は以下の方法に従った。
【００２８】
（Ｕ％値）
計測器工業株式会社製のイーブネステスターＫＥＴ−８０Ｃを用いて、ノーマルテスト、糸速８ｍ／分、チャートスピード１ｍ／分、測定レンジ±５０％の条件下で、３分間測定して得られた数値である。
【００２９】
（太さ変動ピーク数）
Ｕ％値測定の際に得られたチャートから、チャート目盛が＋１０％以上及び１０％未満のピーク数を測定し、糸長１ｍ当たりの数に換算した。測定値は糸長４ｍ相当の平均値とした。
【００３０】
（太部の個数及び長さ）
ポリエステル太細マルチフィラメント糸についてイーブネステスターで得られたチャート上で、糸の平均太さから１０％の値に線を引き、この線以上の部分を１個の太部とし、チャート上で全ての太部をそれぞれ読み取り、読み取った値を１０倍して実際の糸での太部の長さ（ｍｍ）とした。
【００３１】
（ＭＤＲ）
未延伸糸を予熱ローラー温度８５℃、熱板温度１４５℃、延伸ローラー速度６００ｍ／ｍｉｎで引き取りながら徐々に予熱ローラー速度を下げていき、糸が破断した時の予熱ローラーと延伸ローラーの速度比をＭＤＲ（最大延伸倍率）とし、３回測定の平均値をＭＤＲとした。
【００３２】
（ローラー硬度）
ＪＩＳスプリング式硬さ試験機で１０箇所測定し、その平均値を硬度とした。
【００３３】
（ローラー粗度）
粗さ計で１０箇所測定し、その平均値を粗度とした。
【００３４】
（編物の外観）
サンプル編地を分散染料で染色を行い、目視にてスラブ太細外観効果、及びスラブ太細の周期的な斑を確認し、前編地サンプル数に対する周期斑が発生したサンプル数を、その染め不良発生率として算出した。
【００３５】
（実施例１）
酸化チタンを０．５重量％含有する極限粘度が０．６５のポリエチレンテレフタレートを、直径０．２５ｍｍの孔を７２孔有する紡糸口金より、紡糸温度２８３℃で溶融紡糸し、油剤を付与した後、２１００ｍ／分の速度で引き取り、未延伸糸を得た（複屈折率△ｎ＝１５×１０−３）。該未延伸糸を硬度が８２、仕上げ粗度が５〜６Ｓの糸供給ゴムローラーを使用した延伸機で、延伸速度４９０ｍ／分、延伸倍率１．７０３（ＭＤＲ＝２．９４）、延伸ローラー温度５５℃で延伸し、温度１５０℃で熱処理して１１４．４ｄｔｅｘ／３６ｆの太細糸を得た。
【００３６】
（比較例１）
使用した糸供給ゴムローラーの硬度が７８、仕上げ粗度を５Ｓとした以外は、実施例１と同様の未延伸糸を使い、延伸条件にて延伸したのち熱セットして１１４．４ｄｔｅｘ／３６ｆの太細糸を得た。
【００３７】
（比較例２）
使用した糸供給ゴムローラーの硬度が８３、仕上げ粗度が２Ｓとした以外は、実施例１と同様の未延伸糸を使い、実施例１と同様の延伸条件にて延伸したのち熱セットして１１４．４ｄｔｅｘ／３６ｆの太細糸を得た。
【００３８】
【表１】
2004270054.tif 000002
【００３９】
表１から理解できるように、糸供給ゴムローラーの硬度及び表面粗度を変えてもスラブ太細外観効果はいずれも良好であったが、糸供給ゴムローラーの硬度を８０未満とするか又は同ローラーの表面粗度を５Ｓ未満にすると、スラブ太細に周期的な染斑が生じることが理解できる。
【００４０】
このように本発明は、染色したときの濃染部と淡染部との周期がランダムであり、かつ濃染部と淡染部のコントラストが大きくメリハリのあるポリエステル太細マルチフィラメント糸が安定して得られ、それらを衣料用途やインテリア用途等の布帛にしたときに、濃染部が長く、かつその濃染部の発現が周期がなく低頻度である杢調外観を呈するか、或いはカスリ調の布帛が得られる。