(57)【要約】【課題】  低温定着性、耐高温オフセット性及び耐ブロッキング性に優れ、良好な発色を行うことができるトナー用樹脂組成物及びトナーを提供する。【解決手段】  融点が１８０〜２８０℃であり、かつ、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した融点における吸熱量が２５〜１５０ｍＪ／ｍｇである結晶性ポリマーと、ガラス転移温度が３０〜８０℃である非結晶性ポリエステルとを含有するトナー用樹脂組成物であって、前記非結晶性ポリエステルは、重量平均分子量が３０００〜２万である非結晶性ポリエステルと、重量平均分子量が３万〜３０万である非結晶性ポリエステルとを含有するトナー用樹脂組成物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点が１８０〜２８０℃であり、かつ、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した融点
における吸熱量が２５〜１５０ｍＪ／ｍｇである結晶性ポリマーと、ガラス転移温度が３
０〜８０℃である非結晶性ポリエステルとを含有するトナー用樹脂組成物であって、
前記非結晶性ポリエステルは、重量平均分子量が３０００〜２万である非結晶性ポリエス
テルと、重量平均分子量が３万〜３０万である非結晶性ポリエステルとを含有する
ことを特徴とするトナー用樹脂組成物。
【請求項２】
非結晶性ポリエステルは、重量平均分子量が３０００〜２万である非結晶性ポリエステル
の配合量が４０〜９０重量％、重量平均分子量が３万〜３０万である非結晶性ポリエステ
ルの配合量が１０〜５０重量％であることを特徴とする請求項１記載のトナー用樹脂組成
物。
【請求項３】
示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した融点における吸熱量が１〜２０ｍＪ／ｍｇで
あることを特徴とする請求項１又は２記載のトナー用樹脂組成物。
【請求項４】
結晶性ポリマーは、重量平均分子量が３万〜３０万であることを特徴とする請求項１、２
又は３記載のトナー用樹脂組成物。
【請求項５】
結晶性ポリマーは、結晶性ポリエステルであることを特徴とする請求項１、２、３又は４
記載のトナー用樹脂組成物。
【請求項６】
結晶性ポリエステルは、ポリブチレンテレフタレートであることを特徴とする請求項５記
載のトナー用樹脂組成物。
【請求項７】
結晶性ポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートであることを特徴とする請求項５記
載のトナー用樹脂組成物。
【請求項８】
結晶性ポリマーは、結晶性ポリアミドであることを特徴とする請求項１、２、３又は４記
載のトナー用樹脂組成物。
【請求項９】
非結晶性ポリエステルは、テレフタル酸、ネオペンチルグリコール、並びに、エチレング
リコール及び／又は１，４−ブタンジオールを主成分とするモノマー混合物を重合してな
るものであることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７又は８記載のトナー用
樹脂組成物。
【請求項１０】
結晶性ポリマーと非結晶性ポリエステルとは相溶するものであることを特徴とする請求項
１、２、３、４、５、６、７、８又は９記載のトナー用樹脂組成物。
【請求項１１】
結晶性ポリマーのガラス転移温度をＡ（℃）、非結晶性ポリエステルのガラス転移温度を
Ｂ（℃）としたときに、トナー用樹脂組成物のガラス転移温度Ｃ（℃）が下記式（１）を
満たすこと特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０記載のトナー
用樹脂組成物。
【数１】
2004151709.tif 000006
式（１）中、ｓはトナー用樹脂組成物中の結晶性ポリマーの重量分率を表し、ｔはトナー
用樹脂組成物中の非結晶性ポリマーの重量分率を表す。
【請求項１２】
酸価が１〜３０であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１
０又は１１記載のトナー用樹脂組成物。
【請求項１３】
請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１又は１２記載のトナー用樹脂組
成物を用いてなることを特徴とするトナー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低温定着性、耐高温オフセット性及び耐ブロッキング性に優れ、良好な発色を
行うことができるトナー用樹脂組成物及びトナーに関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真等において静電荷像を現像する方式として、乾式現像方式が多用されている。乾
式現像方式において、通常、トナーはキャリアと呼ばれる鉄粉、ガラスビーズ等との摩擦
によって帯電し、これが感光体上の静電潜像に電気的引力によって付着し、次に用紙上に
転写され、加熱ローラ等によって定着されて永久可視像となる。
【０００３】
定着の方法としては、トナーに対して離型性を有する材料で表面を形成した熱定着ローラ
の表面に、被定着シートのトナー画像を圧接触させながら通過せしめることにより行う加
熱ローラ法が汎用されている。
【０００４】
この熱定着ローラ法において、消費電力等の経済性を向上させるため、及び、複写速度を
上げるため、より低温で定着可能なトナーが求められている。
しかしながら、上記の低温定着性を改善しようとすると、トナーの一部が熱定着ローラ表
面に付着し、それが紙に再転写するといったオフセット現象が起こりやすくなったり、樹
脂同士が様々な環境を通して受ける熱によってトナーが凝集するブロッキング現象が起こ
りやすくなったりするといった問題がある。
【０００５】
従来のポリエステル系トナーでは、通常３官能以上の多官能モノマーを共重合することに
よって、ポリマー内に化学的架橋構造を形成させ、耐高温オフセット性を保持させていた
。しかし、このような方法では、ポリマー中に溶解しない成分が存在するために、定着ロ
ールで定着後の印字表面に凹凸が生じるために光沢が劣ったり、低温定着性にも限界があ
ったりした。
【０００６】
これらの問題に対して、特許文献１には、トナーのバインダー樹脂として、テレフタル酸
と炭素数２〜６の直鎖型アルキレングリコールから導かれる単位とを全使用モノマー単位
に対して５０モル％以上含む結晶性ポリエステル樹脂を用いることが提案されている。
しかしながら、この技術では、結晶性ポリエステル樹脂のみを用いているので、定着可能
な温度幅が狭く、低温定着性を損なうことなく、耐高温オフセット性及び耐ブロッキング
性を保つことが困難であった。
【０００７】
特許文献２には、トナーのバインダー樹脂として、３価以上の多価単量体、芳香族ジカル
ボン酸、及び、分岐鎖を持つ脂肪族アルコールを５０モル％以上含む脂肪族アルコールを
重合してなる非結晶性ポリエステル樹脂を用いることが提案されている。
しかしながら、この技術では、非結晶性ポリエステル樹脂のみを用いているので、低温定
着性が充分ではなかった。
【０００８】
特許文献３及び特許文献４には低温定着性と高温耐高温オフセット性のバランスに優れた
トナーとして、軟化点の異なる２種類のポリエステルをトナー用樹脂として含有するトナ
ーが提案されている。
しかしながら、上記２種類のポリエステルの相溶性は充分とはいえず軟化点が低いポリエ
ステルがブロッキングを起こしやすくしたり、定着ローラに付着しフィルミングを起こし
やすくしたりするといった問題があり、また、相溶性が充分ではないので樹脂の透明性も
低いという問題もあった。
【０００９】
特許文献５には、トナーのバインダー樹脂として、低融点結晶性ポリエステルと高融点結
晶性ポリエステルのブロック共重合体を用いることが提案されている。
しかしながら、この技術では、バインダー樹脂は白濁した樹脂となるため透明な樹脂を得
ることができないといった問題があった。
【００１０】
また、トナー用樹脂のガラス転移温度以上にトナーがさらされるとブロッキング現象が起
こりやすいことから、ブロッキング現象を起こしにくいトナー用ポリエステル樹脂の検討
も進められている。低温定着温度はそれほど低くはないがブロッキング現象を起こしにく
いトナー用ポリエステル樹脂として、例えば、特許文献６にはポリエステル樹脂の組成を
特定組成とすると効果があることが示されており、また、特許文献７にはポリエステル樹
脂の組成を特定しガラス転移温度を４５〜７０℃とすると効果があることが示されている
。
【００１１】
しかしながら、これらの技術では常温でのブロッキング現象は発現しにくくはなるものの
、これらのトナー用樹脂を用いてもトナー用樹脂のガラス転移温度付近の温度にトナーが
さらされるとやはりブロッキング現象を起こしてしまうという問題があった。
【００１２】
【特許文献１】特許第２９８８７０３号公報
【特許文献２】特許第２７０４２８２号公報
【特許文献３】特開平４−９７３６６号公報
【特許文献４】特開平４−３１３７６０号公報
【特許文献５】特公平５−４４０３２号公報
【特許文献６】特開平４−３３７７４１号公報
【特許文献７】特開平１０−３６４９０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、上記現状に鑑み、低温定着性、耐高温オフセット性及び耐ブロッキング性に優
れ、良好な発色を行うことができるトナー用樹脂組成物及びトナーを提供することを目的
とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明は、融点が１８０〜２８０℃であり、かつ、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測
定した融点における吸熱量が２５〜１５０ｍＪ／ｍｇである結晶性ポリマーと、ガラス転
移温度が３０〜８０℃である非結晶性ポリエステルとを含有するトナー用樹脂組成物であ
って、前記非結晶性ポリエステルは、重量平均分子量が３０００〜２万である非結晶性ポ
リエステルと、重量平均分子量が３万〜３０万である非結晶性ポリエステルとを含有する
トナー用樹脂組成物である。
以下に本発明を詳述する。
【００１５】
本発明のトナー用樹脂組成物は、結晶性ポリマーと非結晶性ポリエステルとを含有する。
なお、本明細書において、結晶性ポリマーとは、示差走査熱量計により示差熱を測定した
ときに、鋭く明瞭な融点ピークを示し、結晶化度が１０％を超えるポリマーを意味し、非
結晶性ポリエステルとは、示差走査熱量計により示差熱を測定したときに、鋭く明瞭な融
点ピークを示さず、結晶化度が１０％以下であるポリエステルを意味する。
【００１６】
本発明のトナー用樹脂組成物を用いれば、低温定着性、耐高温オフセット性及び耐ブロッ
キング性に優れ、良好な発色を行うことができるトナーを作製することができる。これは
、本発明のトナー用樹脂組成物においては、高融点の結晶性ポリマー中の結晶成分同士が
非結晶性ポリエステル中で物理的架橋構造を形成し、一方、高融点の結晶性ポリマー中の
非結晶成分と非結晶性ポリエステルとが絡まり合って、一種のネットワーク構造を形成し
ており、このようなネットワーク構造が形成されることによって、高温での粘度低下が少
なく、低温定着性や保存性を低下させることなく、良好な耐オフセット性が発現すること
ができるためと考えられる。
【００１７】
即ち、本発明のトナー用樹脂組成物では、物理的架橋構造を形成しうる高融点の結晶性ポ
リマーと、物理的架橋構造を形成せずガラス転移温度が３０〜８０℃である非結晶性ポリ
エステルとを混合することによって、耐高温オフセット性の向上と同時に、光沢及び低温
定着性の向上が可能となる。物理的架橋構造を形成し得る結晶性ポリマーと、物理的架橋
構造を形成せずガラス転移温度が３０〜８０℃である非結晶性ポリエステルとを含有する
ことにより、ポリマー粘度が上昇するために耐オフセット性が向上でき、一方、定着ロー
ルによる加圧時にはポリマーの粘度が低下するために印字表面の平滑性が増し、光沢が良
くなると同時に低温定着性も向上するものと考えられる。
【００１８】
また、本発明のトナー用樹脂組成物を用いたトナーは、画像再現性に優れたものとなる。
これは、本発明のトナー用樹脂組成物全体に上述のネットワーク構造が形成されるため、
粉砕工程において得られるトナーが、帯電性の安定したものとなり、カブリがなく、画像
再現性に優れるためと考えられる。
【００１９】
このとき、上記物理的架橋構造を形成した結晶は、１μｍ以下の大きさで本発明のトナー
用樹脂組成物中に均一に微分散していることが好ましい。微小な結晶が微分散しているこ
とにより、上記ネットワーク構造がより安定になり、優れた効果を発現する。
このようなナノオーダーでの均一な微分散構造を発現させ、上述のネットワーク構造を形
成させるためには、結晶性ポリマーと非結晶性ポリエステルとの相溶性が高いことが非常
に重要であるとともに、結晶性ポリマーの結晶化度が高いことが重要である。
【００２０】
上記結晶性ポリマーは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した融点における吸熱量
の下限が２５ｍＪ／ｍｇ、上限が１５０ｍＪ／ｍｇである。２５ｍＪ／ｍｇ未満であると
、上述のネットワーク構造を形成しにくいことから耐高温オフセット等の所期の効果が得
られず、１５０ｍＪ／ｍｇを超えると、定着ロールによる加圧時にポリマーの粘度が充分
に低下せず、定着後の印字表面に凹凸が生じて光沢が劣り、低温定着性が劣る。好ましい
下限は４０ｍＪ／ｍｇ、好ましい上限は１００ｍＪ／ｍｇである。
なお、示差走査熱量計（ＤＳＣ）の測定条件については特に限定されないが、例えば、Ｊ
ＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠して、試料１０ｍｇを昇温速度１０℃／分で加熱する方法によ
り測定することができる。
【００２１】
また、本発明のトナー用樹脂組成物は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した融点
における吸熱量の好ましい下限が１ｍＪ／ｍｇ、好ましい上限が２０ｍＪ／ｍｇである。
１ｍＪ／ｍｇ未満であると、上述のネットワーク構造が形成されず耐高温オフセット等の
所期の効果が得られないことがあり、２０ｍＪ／ｍｇを超えると、定着ロールによる加圧
時にポリマーの粘度が充分に低下せず、定着後の印字表面に凹凸が生じて光沢が劣ったり
、低温定着性が劣ったりすることがある。より好ましい下限は２ｍＪ／ｍｇ、より好まし
い上限は１５ｍＪ／ｍｇである。
【００２２】
上記結晶性ポリマーの融点の下限は１８０℃、上限は２８０℃である。１８０℃未満であ
ると、高温耐ホットオフセット性が不充分となったり、フィルミングが発生しやすくなり
耐久性が不充分となったりする。２８０℃を超えると、非結晶性ポリエステルとの混合時
に２８０℃を超える高温で溶融させる必要があることから、生産性が格段に悪化してしま
う。好ましい下限は２００℃、好ましい上限は２４０℃であり、より好ましい下限は２２
０℃である。
複写機やプリンターにおけるスイッチオン後の立ち上がり時間（ウォームアップ時間）の
短縮のためには、定着ローラを所定の定着温度まで急速に昇温する必要があるが、このと
きオーバーシュートのため定着ローラは所定の定着温度よりも初めは高温にぶれる。従っ
て、この状態においても良好な印字を行うためには、トナーは、高温における耐ホットオ
フセット性が良好でなければならない。定着温度が低く、耐ホットオフセット温度が高い
程、ウォームアップ時間の短縮が可能となる。通常、ハードウェアの設計幅を充分に大き
くするためには、耐ホットオフセット温度は１８０℃以上であることが要求される。上記
結晶性ポリマーの融点が１８０℃以上であると、結晶性ポリマーの結晶部が高温において
も溶融しないで、上述のネットワーク構造が保持されるため高温耐ホットオフセット性が
向上するものと考えられる。また、複写機やプリンターの高速化に伴い、高速運転下にお
いても微粉が発生せず、フィルミングの生じないトナーが望まれている。特にブレードへ
の機械的接触において帯電化を行う非磁性一成分系のトナーでは耐久性への要望が一段と
高い。上記結晶性ポリマーの融点が１８０℃であると、結晶性ポリマーの結晶部の凝集力
が高くなり、上述のネットワーク構造が強化されるため耐久性が向上するものと考えられ
る。
【００２３】
上記結晶性ポリマーは、重量平均分子量の好ましい下限が３万、好ましい上限が３０万で
ある。３万未満であると、得られるトナーの耐オフセット性及び耐久性が不充分となるこ
とがあり、３０万を超えると、低温定着性及び光沢が劣ることがある。これは、この範囲
外であると上述のネットワーク構造が充分に形成できないためと考えられる。より好まし
い下限は５万、より好ましい上限は２０万であり、更に好ましい下限は８万、更に好まし
い上限は１５万である。
【００２４】
上記結晶性ポリマーとしては特に限定されないが、結晶性ポリエステル又は結晶性ポリア
ミドが好適である。
上記結晶性ポリエステルは、ジカルボン酸とジオールとを縮重合させることにより得るこ
とができる。
上記ジカルボン酸としては、例えば、ｏ−フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、オクチルコハク酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、デカメチレン
カルボン酸、これらの無水物及び低級アルキルエステル等が挙げられる。なかでも、結晶
性を付与するために、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、及び、これらの無水物及
び低級アルキルエステルが好適に用いられる。
【００２５】
上記ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリ
コール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール
、ネオペンチルグリコール（２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール）、１，２−
ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール
、３−メチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール等の
脂肪族ジオール類；２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンのアルキレンオキサイド付加物、１，４
−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオール類
等が挙げられる。
【００２６】
上記結晶性ポリエステルとしては、なかでも、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好適である。
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）は、結晶化速度が速く、結晶化度も高いことから
、これを用いて得られるトナーは耐オフセット性に優れる。また、非結晶性ポリエステル
との相溶性に優れることから、これを用いて得られるトナーは、低温定着性や光沢にも優
れたものとなる。
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、結晶融点が高いことから、これを用いて得ら
れるトナーは特に高温での耐オフセット性に優れる。なお、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）は、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）よりも結晶化速度、結晶化度の点
で劣るものの、結晶核剤を添加することによりこれらの点を改善することも可能である。
これらの結晶性ポリエステルは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
上記結晶性ポリアミドとしては、６−ナイロン、６，６−ナイロン、４，６−ナイロン、
１１−ナイロン、１２ナイロン等が挙げられる。なかでも、６−ナイロン、６，６−ナイ
ロンは結晶の凝集力が高く、耐高温オフセット性の向上効果に優れることから好適である
。また、これらの結晶性ポリアミドにポリエステルを共重合させたポリアミド−ポリエス
テル共重合体も非結晶性ポリエステルとの相溶性に優れることから好ましい。これらの結
晶性ポリアミドは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記結晶性ポリアミドは分子間の凝集力が強いため、ポリエステルに対して少量用いるだ
けで耐高温オフセット性を発現させることができ、樹脂自体の強度を増大することができ
る。
【００２８】
上記非結晶性ポリエステルのガラス転移温度の下限は３０℃、上限は８０℃である。３０
℃未満であると、高温耐オフセット性や耐ブロッキング性が充分に得られず、８０℃を超
えると、低温定着性が劣る。好ましい下限は５０℃、好ましい上限は６５℃である。
【００２９】
上記非結晶性ポリエステルは、ジカルボン酸とジオールとを縮重合させることにより得る
ことができる。
非結晶性ポリエステルのガラス転移温度は、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸はガラ
ス転移温度を向上させる働きがあり、セバシン酸やアジピン酸等の長鎖の脂肪族ジカルボ
ン酸はガラス転移温度を低下させる働きがあるのでこれらのジカルボン酸を適宜組み合わ
せることにより目的のガラス転移温度を達成することができる。しかし、芳香族ジカルボ
ン酸と長鎖の脂肪族ジカルボン酸とを適宜組み合わせることによって目的のガラス転移温
度を達成することができたとしても、軟化温度が高くなりすぎる傾向がある。
そこで、上記非結晶性ポリエステルは、屈曲した分子構造を分子鎖中に導入できる２価の
屈曲モノマー又は分岐鎖を有する２価のモノマーのいずれかを少なくとも含有する多価カ
ルボン酸と多価アルコールを含むモノマー混合物を重合させてなることが好ましい。
これら２価の屈曲モノマーや分岐鎖を有する２価のモノマーを含有するモノマー混合物を
重合してなるポリマーは、目的のガラス転移温度と低い軟化温度をより容易に両立させる
ことができ、結晶化を効果的に抑制することができる。
【００３０】
上記２価の屈曲モノマーとしては、オルト位又はメタ位がカルボキシル基で置換された芳
香族ジカルボン酸、オルト位又はメタ位がヒドロキシル基で置換された芳香族ジオール、
非対称位置にカルボキシル基を有する多環芳香族ジカルボン酸、非対称位置にヒドロキシ
ル基を有する多環芳香族ジオール等ポリマーの分子鎖に屈曲した分子構造を導入できるモ
ノマーであればジカルボン酸やジオールに限定されず、例えば、ジカルボン酸の無水物や
低級エステル、モノヒドロキシモノカルボン酸等であってもよく、例えば、無水フタル酸
、ｏ−フタル酸、イソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレン
ジカルボン酸等のジカルボン酸及びこれらの無水物や低級エステル；サリチル酸、３−ヒ
ドロキシ−２−ナフタレンカルボン酸等のモノヒドロキシモノカルボン酸；カテコール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール等のジオールが挙げられる。
【００３１】
また、分岐鎖を有する２価のモノマーは、分岐鎖の立体障害によりポリマーの結晶化を効
果的に抑制する。結晶化を効果的に抑制できる分岐鎖を有するモノマーとしては、分岐ア
ルキル鎖を有する脂肪族ジオールや、分岐アルキル鎖を有する脂環式ジオール等が挙げら
れる。なお、脂環式ジオールとしては、複数の脂環式ジオールが分岐アルキレン鎖により
連結された脂環式ジオールが好ましい。
上記分岐鎖を有する２価のモノマーとしては特に限定されず、例えば、１，２−プロパン
ジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
（２，２‐ジメチルプロパン−１，３−ジオール）、１，２−ヘキサンジオール、２，５
−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ペ
ンタンジオール、２−エチルー１，３−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチル−１
，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール等の脂肪族ジオ
ール；２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシシクロヘキシル）プロパンのアルキレンオキサイド付加物等の脂環族ジオール類
等が挙げられる。
なかでも、テレフタル酸、ネオペンチルグリコール、並びに、エチレングリコール及び／
又は１，４−ブタンジオールを主成分とするモノマー混合物を重合してなる非結晶性ポリ
エステルは、低温定着性、透明性に優れることから好適である。
【００３２】
上記非結晶性ポリエステルは、平均分子量の異なる２種の非結晶性ポリエステルを含有す
ることが好ましい。非結晶性ポリエステルの溶融粘度はその分子量により決まる。上記非
結晶性ポリエステルとして分子量の小さなものを用いれば、得られるトナーは溶融粘度が
低くなることから優れた低温定着性が得られる。しかしながら、分子量の小さな非結晶性
ポリエステルを用いると、得られるトナーは耐高温オフセット性、保存安定性に劣るほか
、上記結晶性ポリマーとの混練も困難になる。本発明者らは、鋭意検討の結果、平均分子
量の小さな非結晶性ポリエステルと平均分子量の大きな非結晶性ポリエステルとを併用す
ることにより、優れた低温定着性を有したまま、耐高温オフセット性、保存安定性及び結
晶性ポリマーとの混練性を大幅に改善できることを見出した。
【００３３】
上記重量平均分子量の異なる２種の非結晶性ポリエステルの組み合わせとしては、平均分
子量の小さなものとして重量平均分子量が３０００〜２万である非結晶性ポリエステルを
、平均分子量の大きなものとして重量平均分子量が３万〜３０万である非結晶性ポリエス
テルを用いる。
平均分子量の小さな非結晶性ポリエステルの重量平均分子量が３０００未満であると、ト
ナー用樹脂組成物の強度が低くなり得られるトナーの耐久性が不充分となり、２万を超え
ると、優れた低温定着性を発現することができない。より好ましい上限は８０００である
。
平均分子量の大きな非結晶性ポリエステルの重量平均分子量が３万未満であると、得られ
るトナーの耐高温オフセット性、保存安定性及び結晶性ポリマーとの混練性が不充分とな
り、３０万を超えると、得られるトナーの低温定着性が不充分となる。より好ましい上限
は２０万である。
【００３４】
重量平均分子量が３０００〜２万である非結晶性ポリエステルと重量平均分子量が３万〜
３０万である非結晶性ポリエステルとの配合比としては、重量平均分子量が３０００〜２
万である非結晶性ポリエステルが４０〜９０重量％に対して、重量平均分子量が３万〜３
０万である非結晶性ポリエステルが１０〜６０重量％であることが好ましい。重量平均分
子量が３０００〜２万である非結晶性ポリエステルの配合量が４０重量％未満であると、
得られるトナーの低温定着性が不充分となることがあり、９０重量％を超えると、得られ
るトナーの耐高温オフセット性、保存安定性及び結晶性ポリマーとの混練性が不充分とな
ることがある。
【００３５】
上記結晶性ポリマーと上記非結晶性ポリエステルとは相溶するものであることが好ましい
。上記結晶性ポリマーと上記非結晶性ポリエステルとが相溶することにより、上述のネッ
トワーク構造を安定して形成することができる。また、上記結晶性ポリマーと上記非結晶
性ポリエステルとが相溶する場合には、本発明のトナー用樹脂組成物は無色透明となり、
良好な発色を行うことができるカラートナー用樹脂組成物として好適に用いることができ
、また、高い樹脂強度を有しているので、耐高温オフセット性に優れたトナー用樹脂組成
物として好適に用いることができる。
なお、上記相溶とは、上記結晶性ポリマーと上記非結晶性ポリエステルとが、均一に混和
する状態をいい、これらは、完全に相溶しても、また一部が相溶してもよい。
【００３６】
このように上記結晶性ポリマーと上記非結晶性ポリエステルとが相溶するためには、上記
結晶性ポリマーのガラス転移温度をＡ（℃）、上記非結晶性ポリエステルのガラス転移温
度をＢ（℃）としたときに、本発明のトナー用樹脂組成物のガラス転移温度Ｃ（℃）が下
記式（１）を満たすことが好ましい。
【００３７】
【数１】
2004151709.tif 000002
式（１）中、ｓはトナー用樹脂組成物中の結晶性ポリマーの重量分率を表し、ｔはトナー
用樹脂組成物中の非結晶性ポリマーの重量分率を表す。
本発明のトナー用樹脂組成物のガラス転移温度が上記式（１）を満たす場合には、上記結
晶性ポリマーと上記非結晶性ポリエステルとが極めて良好に相溶する。
【００３８】
上記結晶性ポリマーとして結晶性ポリエステルを用い、更に、結晶性ポリエステルと非結
晶性ポリエステルとが構成モノマーとして、例えばテレフタル酸等の共通のモノマー成分
を有するようにすれば、相溶性を向上させることができる。例えば、上記結晶性ポリエス
テルが、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）であり、非結晶性ポリエステルが、テレフタル酸、ネオペンチルグリコール、並びに
、エチレングリコール及び／又は１，４−ブタンジオールとを主成分とするモノマー混合
物を重合してなるものであるときには、両者はよく相溶する。
【００３９】
本発明のトナー用樹脂組成物における上記結晶性ポリマーと上記非結晶性ポリエステルと
の含有量としては、上記結晶性ポリマーの含有量の好ましい下限が２重量％、好ましい上
限が３０重量％であり、上記非結晶性ポリエステルの含有量の好ましい下限が９８重量％
、好ましい上限が７０重量％である。
上記結晶性ポリマーの含有量が２重量％未満であると、耐高温オフセット性が劣ることが
あり、３０重量％を超えると、低温定着性が劣ることがある。より好ましい下限は３重量
％、より好ましい上限は２０重量％であり、更に好ましい下限は５重量％、更に好ましい
上限は１５重量％である。
【００４０】
本発明のトナー用樹脂組成物は、また、結晶核剤を含有することが好ましい。上記結晶核
剤を含有することにより、上記結晶性ポリマー成分の結晶化を促進することができる。上
記結晶核剤としては特に限定されないが、例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケ
イ素、酸化鉄（ＩＩＩ）、酸化チタン等の金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸鉛、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、チタン酸カリウム等の無機塩；シュウ酸カルシウム、シュウ酸ナト
リウム等の有機酸塩；タルク、カオリン、クレイマイカ、ウオラストナイト等の粘土類等
が挙げられる。また、上記結晶核剤の形状としては特に限定されず、板状、球状の他、無
定形であってもよい。
【００４１】
本発明のトナー用樹脂組成物は、１９０℃の条件下で５％の剪断ひずみを与えたときに、
下記式（２）で表される緩和弾性率の変化率Ｄが１５〜９０であることが好ましい。
【００４２】
【数２】
2004151709.tif 000003
緩和弾性率の変化率Ｄは、物質の弾性挙動をし、０に近づくほどゴム弾性に近い性質を有
するといえる。上記緩和弾性率の変化率Ｄが１５〜９０であることは、本発明のトナー用
樹脂組成物内においてネットワーク構造が形成されており、均一に分散した物理的架橋構
造を形成した結晶を中心に高融点の結晶性ポリマー中の非結晶性成分と非結晶性ポリエス
テルとが絡まり合った構造によりゴムライクな性質が発現していることを意味すると考え
られる。上記緩和弾性率の変化率Ｄが１５未満であると、定着ロールによる加圧時にトナ
ーの粘度が充分に低下せず、定着後の印字表面に凹凸が生じて光沢が劣り、低温定着性が
劣る。９０を超えると、上述のネットワーク構造を形成しにくいことから、充分な耐高温
オフセット性向上効果が得られない。
【００４３】
本発明のトナー用樹脂組成物は、１９０℃の条件下で４５０％の剪断ひずみを与えたとき
に、下記式（３）で表される剪断ひずみを与えて０．０２秒後から０．１秒後の緩和弾性
率曲線の勾配Ｋが−２７以上であることが好ましい。
【００４４】
【数３】
2004151709.tif 000004
式中、Ｇ（０．０２）は、剪断ひずみを与えて０．０２秒後の緩和弾性率を表し、Ｇ（０
．１）は、剪断ひずみを与えて０．１秒後の緩和弾性率を表す。
【００４５】
上記緩和弾性率曲線の勾配Ｋは、物質の弾性挙動を表し、０に近づくほどゴム弾性に近い
性質を有することを示す。上記緩和弾性率曲線の勾配Ｋが−２７以上であることは、本発
明のトナー用樹脂組成物内において上述のネットワーク構造が形成されており、均一に分
散した上記物理的架橋構造を形成した結晶を中心に高融点の結晶性ポリマー中の非結晶成
分と非結晶性ポリエステルとが絡まり合った構造によりゴムライクな性質が発現している
ことを意味すると考えられる。従って、上記緩和弾性率曲線の勾配Ｋが−２７以上である
本発明のトナー用樹脂組成物は、低温定着性、耐高温オフセット性及び耐ブロッキング性
に優れ、良好な発色を行うトナーを与えることができる。上記緩和弾性率曲線の勾配Ｋが
−２７未満であると、上述のネットワーク構造の形成が不充分であると考えられ、所期の
効果が得られないことがある。
なお、上記緩和弾性率は、例えば、本発明のトナー用樹脂を溶融した後に所定の大きさの
円盤状に成形したものを試験用試料とし、緩和弾性率測定装置（例えば、レオメトリック
ス社製ＲＭＳ−８００等）を用いて測定することができる。
【００４６】
本発明のトナー用樹脂組成物の酸価としては特に限定されないが、１〜３０であることが
好ましい。このような酸価は、上記結晶性ポリマー又は上記非結晶性ポリエステルの主鎖
末端の酸性の官能基、具体的には例えばカルボキシル基等、に起因するものである。酸価
がこの範囲にあると、得られるトナーが低温定着性に優れることに加え、紙との親和性も
向上する。
なお、本発明のトナー用樹脂組成物では、従来の１００万レベルの高分子量ポリマーを含
む架橋系のトナー用樹脂組成物と異なり、数十万程度の分子量のポリマーしか含有しない
ことから、上記酸性の官能基が比較的均一に分布し、更に高い低温定着性が得られる。
【００４７】
本発明のトナー用樹脂組成物を作製する方法としては特に限定されず、例えば、別々に上
記結晶性ポリマーと上記非結晶性ポリエステルとを、上記結晶性ポリマーの融点以上の温
度下で混合する方法等が挙げられる。
【００４８】
本発明のトナー用樹脂組成物をバインダー樹脂として用いて、必要に応じて、離型剤、着
色剤、電荷制御剤、磁性体、ゴム状ポリマー、スチレン−アクリル酸エステル共重合体か
らなるトナー用樹脂、キャリア、クリーニング性向上剤等と混合することにより、トナー
を製造することができる。このようなトナーもまた、本発明の１つである。
なお、本発明のトナーは、本発明のトナー用樹脂組成物を用いることにより低温定着性及
び耐高温オフセット性の両方に優れていることから、離型剤を含有していなくてもよい。
本発明のトナーが離型剤を含有しない場合は、透明性が一層向上したトナーとなる。
【００４９】
上記離型剤としては特に限定されず、例えば、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワ
ックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ポリエチレンワックス等のオレフィン系ワ
ックスやパラフィン系ワックス；カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エス
テルワックス等の脂肪族エステル系ワックス；脱酸カルナバワックス；バルチミン酸、ス
テアリン酸、モンタン酸等の飽和脂肪族酸系ワックス；プラシジン酸、エレオステアリン
酸、バリナリン酸等の不飽和脂肪族酸系ワックス；ステアリルアルコール、アラルキルア
ルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシル
アルコール等の飽和アルコール系ワックスや脂肪族アルコール系ワックス；ソルビトール
等の多価アルコール系ワックス；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミ
ド等の飽和脂肪酸アミド系ワックス；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカ
プリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミ
ド等の飽和脂肪酸ビスアミド系ワックス；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレ
ンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイ
ルセバシン酸アミド等の不飽和酸アミド系ワックス；ｍ‐キシレンビスステアリン酸アミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミド等の芳香族ビスアミド系ワックス；ステ
アリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシ
ウム等の脂肪酸金属塩；スチレンやアクリル酸等のビニル系モノマーをポリオレフィンに
グラフト重合させたグラフト変性ワックス；ベヘニン酸モノグリセリド等の脂肪酸と多価
アルコールとを反応させた部分エステルワックス；植物性油脂を水素添加して得られるヒ
ドロキシル基を有するメチルエステルワックス；エチレン成分の含有割合が高いエチレン
−酢酸ビニル共重合体ワックス；アクリル酸等の飽和ステアリルアクリレートワックス等
の長鎖アルキルアクリレートワックス；ベンジルアクリレートワックス等の芳香族アクリ
レートワックス等が挙げられる。なかでも、長鎖アルキルアクリレートワックスや芳香族
アクリレートワックスは、トナー用樹脂組成物との相溶性に優れ透明性の高いトナーが得
られることから好適である。これらの離型剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用し
てもよいが、特に融点が３０℃以上異なる２種以上の離型剤を併用することが好ましい。
上記離型剤のトナー中における大きさとしては特に限定されないが、長径が２μｍ以下で
あることが好ましい。
【００５０】
上記着色剤としては特に限定されず、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、サ
ーマルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック、アニ
リンブラック、フタロシアニンブルー、キノリンイエローランプブラック、ローダミン−
Ｂ、アゾ系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジ
ン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、スレン系顔料、インジコ系
顔料、キノフタロン、ジケトピロロピロール、キナクリドン等が挙げられる。
これらの着色剤の配合量の好ましい下限は、通常、トナー用樹脂組成物１００重量部に対
して１重量部、好ましい上限は１０重量部である。
【００５１】
上記電荷制御剤には、正帯電用と負帯電用との２種類がある。上記正帯電用電荷制御剤と
しては、例えば、ニグロシン染料、アンモニウム塩、ピリジニウム塩、アジン等が挙げら
れ、負帯電用電荷制御剤としては、例えば、クロム錯体、鉄錯体等が挙げられる。なかで
も、酸変性荷電制御剤が好適であり、サリチル酸変性であるとトナー用樹脂組成物と架橋
してゴム弾性を発現する。ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸クロム錯体ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルサリチル酸亜鉛錯体等のアルキル置換サルチル酸の金属錯体は、無色又は淡色である
ためトナーの色調に影響を与えないので好ましい。また、上記電荷制御剤としては、荷電
制御樹脂（ＣＣＲ）も好適に用いることができる。上記荷電制御樹脂としては、例えば、
４級アンモニウム塩を含むモノマー、有機フッ素系モノマー、スルホン酸基含有モノマー
、フェニルマレイミド系モノマー等を共重合したスチレンアクリルポリマー等が挙げられ
る。
これらの電荷制御剤の配合量の好ましい下限は、通常、トナー用樹脂組成物１００重量部
に対して０．１重量部、好ましい上限は１０重量部である。
【００５２】
上記磁性体としては、例えば、商品名「ＴＡＲＯＸ  ＢＬシリーズ」（チタン工業社製）
、商品名「ＥＰＴシリーズ」、商品名「ＭＡＴシリーズ」、商品名「ＭＴＳシリーズ」（
いずれも戸田工業社製）、商品名「ＤＣＭシリーズ」（同和鉄粉社製）、商品名「ＫＢＣ
シリーズ」、商品名「ＫＢＩシリーズ」、商品名「ＫＢＦシリーズ」、商品名「ＫＢＰシ
リーズ」（いずれも関東電化工業社製）、商品名「Ｂａｙｏｘｉｄｅ  Ｅシリーズ」（Ｂ
ａｙｅｒ  ＡＧ社製）等が挙げられる。
【００５３】
上記ゴム状ポリマーとしては、例えば、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエン
ゴム、ニトリルゴム（アクリロニトリル‐ブタジエン共重合体）、クロロプレンゴム、ブ
チルゴム、アクリルゴム、ポリウレタンエラストマー、シリコーンゴム、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、クロロスルフィン化ポリエチ
レン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体、塩素化ポリエチレン、エピクロロヒドリンゴム、ニトリルイソプ
レンゴム等の合成ゴム、ポリエステルエラストマー、ウレタンエラストマー等のエラスト
マー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体、スチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体、スチ
レン−エチレンプロピレン−スチレンブロック共重合体等の芳香族炭化水素と共役ジエン
系炭化水素とのブロック共重合体が挙げられる。なお、ブロック共重合体にはスチレン−
ブタジエンブロック共重合体やスチレン−イソプレンブロック共重合体等が混合されてあ
ってもよく、これらの水素添加物が混合されてあってもよい。
また、末端に水酸基、カルボキシル基、アルデヒド基、スルホニル基、シアノ基、ニトロ
基、ハロゲン基等の極性基を有する芳香族炭化水素と共役ジエンとのブロック共重合体か
らなるゴム状ポリマーは、トナーとの親和性に優れるので好ましい。これら末端に極性基
を有するブロック共重合体はリビング重合により得ることができる。      
ゴム状ポリマーは、トナーに含まれる樹脂の樹脂強度を向上させることができる。よって
、ゴム状ポリマーを含有するトナーは、トナーのフィルミング現象を防止することができ
、また、高い樹脂強度が必要な非磁性１成分トナーに好適なトナーが得られる。
【００５４】
上記キャリアとしては、例えば、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム
、希土類等の金属単体、合金、酸化物、フェライト等が挙げられる。キャリアは表面が酸
化されていてもよい。また、キャリア表面がポリテトラフルオロエチレン、モノクロロト
リフルオロエチレンポリマー、ポリフッ化ビニリデン、シリコーンポリマー、ポリエステ
ル、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の金属錯体、スチレン系ポリマー、アクリル系ポリ
マー、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ニグロシン塩基性染料、シリカ粉末、アルミ
ナ粉末等で被覆されていてもよい。キャリアを被覆することにより好ましい摩擦帯電性を
キャリアに付与することができる。
【００５５】
上記クリーニング性向上剤としては、トナー粒子と混合することによりトナーの流動性が
向上するものであれば特に限定されない。トナーの流動性が向上するとトナーがクリーニ
ングブレードに付着しにくくなる。例えば、フッ化ビニリデンポリマー等のフッソ系ポリ
マー粉末、アクリル酸エステルポリマー等のアクリル系ポリマー粉末、ステアリン酸亜鉛
、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉛等の脂肪酸金属塩粉末、酸化亜鉛粉末、酸化
チタン粉末等の金属酸化物粉末、微粉末シリカ粉末、シランカップリング剤やチタンカッ
プリング剤やシリコンオイル等により表面処理が施されたシリカ粉末、ヒュームドシリカ
等が挙げられる。また、上記クリーニング性向上剤としては、アクリル系ポリマーやスチ
レン系ポリマー等からなる粒径０．０５〜０．５μｍの球体も好適に用いることができる
。
【００５６】
本発明のトナーは、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーで測定したときに、重量
平均分子量が２０００以下の位置にピークが認められることが好ましい。これにより定着
性が向上する。また、本発明のトナーは、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーで
測定したときに、重量平均分子量が１万以上の位置にピークが認められることが好ましい
。これにより耐水性が向上する。
【００５７】
本発明のトナーの粒径としては特に限定されないが、５μｍ以下である場合には特に高い
画質が得られる。
本発明のトナーの含水分量としては特に限定されないが、好ましい下限は０．０１重量％
、好ましい上限は０．２重量％である。０．０１重量％未満であると、製造上の問題から
製造が困難となり、０．２重量％を超えると、充分な帯電安定性が得られないことがある
。
本発明のトナーの安息角としては特に限定されないが、２３℃、湿度６０％における安息
角の好ましい下限は１度、好ましい上限は３０度である。１度未満であると、トナーのハ
ンドリングが困難となることがあり、３０度を超えると、トナーの流動性が不足すること
がある。なお、上記トナーの安息角は、例えば、パウダーテスター（例えば、ホソカワミ
クロン社製ＰＴ−Ｎ型等）等により測定することができる。
【００５８】
本発明のトナーの表面粗さとしては特に限定されないが、好ましい下限は０．０１μｍ、
好ましい上限は２μｍである。０．０１μｍ未満であると、印字を行うことが困難となる
ことがあり、２μｍを超えると得られる画像の表面光沢が不充分となることがある。なお
、上記表面粗さは、本発明のトナーを用いて印字した画像の印字部をＪＩＳ  Ｂ  ０６０
１に算術平均粗さ（Ｒａ）の測定方法として規定される方法により測定することができる
。
【００５９】
本発明のトナーを、特に表面光沢に優れることが要求される用途に用いる場合には、本発
明のトナーの粘度としては、１５０℃における溶融粘度の好ましい下限が１００ｍＰａ・
ｓ、好ましい上限が５万ｍＰａ・ｓである。１００ｍＰａ・ｓ未満であると、保存性が劣
ることがあり、５万ｍＰａ・ｓを超えると、充分な表面光沢が得られないことがある。よ
り好ましい上限は１万ｍＰａ・ｓである。
【００６０】
本発明のトナーは、低温から高温にわたる広い範囲で良好な定着性を発現することができ
、低温定着性と耐高温オフセット性、耐ブロッキング性との両方に優れることから、スイ
ッチをいれてから印刷が可能になるまでの時間を短縮することができるので、経済的であ
り、更に、ローラの温度が下がっても画像の鮮明性を維持することができるので、印刷の
高速化を図ることができる。本発明のトナーは無色透明であるので、所望の色を容易に調
整することができる。本発明のトナーは、画像再現性に優れる。
【００６１】
また、本発明のトナーは、離型オイルが塗布された定着ローラにより定着されてもよいが
、定着ローラに離型オイルが塗布されていなくても良好な定着性を発現することができる
。
また、本発明のトナー用樹脂組成物に用いる結晶性ポリマーと非結晶性ポリエステルとは
、架橋したり、別に高分子量樹脂を配合したりせずとも、低温から高温にわたる広い範囲
で良好な定着性を発現することができ、低温定着性と耐高温オフセット性、耐ブロッキン
グ性との両方に優れるトナーを得ることができる。このような非架橋トナー用樹脂組成物
を用いたトナーは、高分子量樹脂を含むトナー用樹脂を用いたトナーに比べて粉砕されや
すく、シャープな溶融特性を示し、光沢のある定着画像が得られる。
【発明の効果】
【００６２】
本発明によれば、低温定着性、耐高温オフセット性及び耐ブロッキング性に優れ、良好な
発色を行うことができるトナー用樹脂組成物及びトナーを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６３】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。
【００６４】
(実施例１) 
＜結晶性ポリエステルの製造＞
６０Ｌの反応容器に蒸留塔、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計及び攪拌措置を常法に
従い設置し、窒素ガス雰囲気下にて、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸１００モル、
ジオール成分として１，４−ブタンジオール１２０モル、エステル化縮合触媒としてチタ
ンテトラブトキシド（ＴＢＢ）０．０５モルを仕込み、２００℃で、生成する水を蒸留塔
より留出させながらエステル化反応を行った。蒸留塔より水が留出しなくなった時点でエ
ステル化反応を終了した。
エステル化反応終了後、６０Ｌの反応容器の蒸留塔への開口部を閉鎖すると共に、真空ポ
ンプからのラインを開き、反応系内を５ｍｍＨｇ以下に減圧し、２４０℃、攪拌回転数６
０ｒｐｍで縮合反応を行うとともに縮合反応で生じた遊離ジオールを反応系外へ留出させ
て、高融点結晶性ポリエステルを得た。    
【００６５】
＜非結晶性ポリエステル（Ａ）の製造＞
６０Ｌの反応容器に蒸留塔、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計及び攪拌措置を常法に
従い設置し、窒素ガス雰囲気下にて、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸９０モル、屈
曲モノマー成分としてイソフタル酸５モル、無水フタル酸５モル、分岐モノマー成分とし
てネオペンチルグリコール６０モル、他のジオールとしてエチレングリコール６０モル、
エステル化縮合触媒としてチタンテトラブトキシド（ＴＢＢ）０．０５モルを仕込み、２
００℃で、生成する水を蒸留塔より留出させながらエステル化反応を行った。蒸留塔より
水が留出しなくなった時点でエステル化反応を終了した。
エステル化反応終了後、６０Ｌの反応容器の蒸留塔への開口部を閉鎖すると共に、真空ポ
ンプからのラインを開き、反応系内を５ｍｍＨｇ以下に減圧し、２４０℃、攪拌回転数６
０ｒｐｍで縮合反応を行うとともに縮合反応で生じた遊離ジオールを反応系外へ留出させ
て、非結晶性ポリエステル（Ａ）を得た。
【００６６】
＜非結晶性ポリエステル（Ｂ）の製造＞
６０Ｌの反応容器に蒸留塔、水分離装置、窒素ガス導入管、温度計及び攪拌措置を常法に
従い設置し、窒素ガス雰囲気下にて、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸１００モル、
ジオール成分としてシクロヘキサンジメタノール３５モル、エチレングリコール８５モル
、エステル化縮合触媒としてチタンテトラブトキシド（ＴＢＢ）０．０５モルを仕込み、
２００℃で、生成する水を蒸留塔より留出させながらエステル化反応を行った。蒸留塔よ
り水が留出しなくなった時点でエステル化反応を終了した。
エステル化反応終了後、６０Ｌの反応容器の蒸留塔への開口部を閉鎖すると共に、真空ポ
ンプからのラインを開き、反応系内を５ｍｍＨｇ以下に減圧し、２４０℃、攪拌回転数６
０ｒｐｍで縮合反応を行うとともに縮合反応で生じた遊離ジオールを反応系外へ留出させ
て、非結晶性ポリエステル（Ｂ）を得た。
【００６７】
＜トナー用樹脂組成物及びトナーの製造＞
得られた結晶性ポリエステル１０重量部、非結晶性ポリエステル（Ａ）６５重量部及び非
結晶性ポリエステル（Ｂ）２５重量部を二軸押出機を用いて２４０℃で溶融混練重量部溶
融混練してトナー用樹脂組成物を得た。
得られたトナー用樹脂組成物１００重量部に荷電制御剤（ＴＮ−１０５：保土谷化学社製
）１重量部、カーミン６Ｂに属するマゼンダ顔料５重量部、カルナバワックス１重量部を
ヘンシェルミキサーで充分に混合した後、１３０℃で溶融混練し、冷却、粗粉砕した。そ
の後、ジェットミル（ラボジェット：日本ニューマチック社製）で微粉砕して、平均粒径
約８〜１２μｍのトナー粉末を得た。更に、このトナー粉末を分級機（ＭＤＳ−２：日本
ニューマチック社製）で分級して、平均粒径約１０μｍのトナー微粉末を得た。このトナ
ー微粉末１００重量部に、疎水性シリカ（Ｒ９７２：日本アエロジル社製）１．０重量部
を均一に混合（外添）してトナーを製造した。
【００６８】
（比較例１）
原料モノマーとして、テレフタル酸６０モル、イソフタル酸４０モル及び１，４−ブタン
ジオール１２０モルを用いた以外は実施例１と同様の方法により結晶性ポリマーを得た。
得られた結晶性ポリマー２０重量部と、実施例１で作製した非結晶性ポリエステル（Ａ）
８０重量部とを二軸押出機を用いて２４０℃で溶融混練重量部溶融混練してトナー用樹脂
組成物を得た。
得られたトナー用樹脂組成物１００重量部に荷電制御剤（ＴＮ−１０５：保土谷化学社製
）１重量部、カーミン６Ｂに属するマゼンダ顔料５重量部、カルナバワックス１重量部を
ヘンシェルミキサーで充分に混合した後、１３０℃で溶融混練し、冷却、粗粉砕した。そ
の後、ジェットミル（ラボジェット：日本ニューマチック社製）で微粉砕して、平均粒径
約８〜１２μｍのトナー粉末を得た。更に、このトナー粉末を分級機（ＭＤＳ−２：日本
ニューマチック社製）で分級して、平均粒径約１０μｍのトナー微粉末を得た。このトナ
ー微粉末１００重量部に、疎水性シリカ（Ｒ９７２：日本アエロジル社製）１．０重量部
を均一に混合（外添）してトナーを製造した。
【００６９】
（評価）
実施例１及び比較例１で作製したトナー用樹脂組成物又はトナーについて、以下の方法に
より評価を行った。
結果は表１に示した。
【００７０】
［分子量及び分子量分布の測定］
（１）結晶性ポリエステル
ＧＰＣ測定装置として、日本ミリポアリミテッド社製のＨＴＲ−Ｃを用い、カラムには昭
和電工社製のＨＦＩＰ−８０６Ｍ（２本）を直列につないで使用し、重量平均分子量を測
定した。測定条件は、温度は４０℃、試料は０．１重量％ヒドロキシフルオロイソプロパ
ノール（ＨＦＩＰ）溶液（０．４５μｍのフィルターを通過したもの）、注入量は１００
μＬ、キャリアー溶媒としては１Ｌ当たりＴＦＡを０．６８ｇ含むＨＦＩＰを用いた。校
正試料として標準ポリスチレンを用いた。
（２）非結晶性ポリエステル
ＧＰＣ測定装置として、日本ミリポアリミテッド社製のＨＴＲ−Ｃを用い、カラムには昭
和電工社製のＫＦ−８００Ｐ（１本）、ＫＦ−８０６Ｍ（２本）、ＫＦ−８０２．５（１
本）を直列につないで使用し、重量平均分子量を測定した。測定条件は、温度は４０℃、
試料は０．２重量％ＴＨＦ溶液（０．４５μｍのフィルターを通過したもの）、注入量は
１００μＬキャリアー溶媒はＴＨＦ、校正試料として標準ポリスチレンを用いた。
（３）トナー用樹脂組成物及びトナー
ＧＰＣ測定装置として、日本ミリポアリミテッド社製のＨＴＲ−Ｃを用い、カラムには昭
和電工社製のＫＦ−８００Ｐ（１本）、ＫＦ−８０６Ｍ（２本）、ＫＦ−８０２．５（１
本）を直列につないで使用し、分子量及び分子量分布を測定した。測定条件は、温度は４
０℃、試料は０．２重量％ＴＨＦ溶液（０．４５μｍのフィルターを通過したもの）、注
入量は１００μＬキャリアー溶媒はＴＨＦ、校正試料として標準ポリスチレンを用いた。
【００７１】
［ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定］
トナー用樹脂組成物を融点以上の温度でしばらく保持した後、急冷を行い、結晶化を完全
に抑制したサンプルを作製した。このサンプルについて、示差走査熱量計（セイコー電子
工業社製、ＤＳＣ−６２００Ｒ）を用いて、昇温速度１０℃／分で、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２
１に準拠して測定し、該規格（９．３「ガラス転移温度の求め方」）に記載されている中
間ガラス転移温度を求めた。
【００７２】
［結晶融点（Ｔｍ）及び吸熱量の測定］
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ−６２００Ｒ）を用いて、昇温速度１０
℃／分で試料の１０ｍｇを加熱し、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠して測定し、該規格（９
．１「融解温度の求め方」）に記載されている融解ピーク値を求めてこれを結晶融点Ｔｍ
とし、また、ＤＳＣチャートをから結晶融点Ｔｍにおける吸熱量を求めた。
【００７３】
［酸価の測定］
エチルアルコールの代わりにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いた以外は、ＪＩＳ  Ｋ
６７５１に準拠した方法により酸価を求めた。
【００７４】
［色調の評価］
トナー用樹脂組成物の色を目視にて観察した。
【００７５】
［ブロッキング性の評価］
トナー１０ｇを１００ｍＬサンプル瓶に取り、５０℃の恒温槽中に８時間放置した後、パ
ウダーテスター（ホソカワミクロン社製）を用いて２５０μｍのフィルターでふるいにか
けフィルター上に凝集物が残存するかを観察し、凝集物がある場合には、トナー重量に対
する凝集物の重量（重量％）を求めた。
【００７６】
［フィルミング評価］
１万枚印刷を行い、定着ローラにトナーが付着していないかを目視で観察し、トナーの付
着が見られないものをフィルミングなしと評価した。
【００７７】
［グロス評価］
グロスメータ（光沢度計、スガ試験機社製、ＵＧＶ−５０）を用い、トナーで黒く塗りつ
ぶした試験紙をグロスメータに取りつけ反射角が７５度となるよう光路を設定し光沢度を
測定した。
【００７８】
［高温オフセット温度及び低温オフセット温度の測定］
トナー６．５重量部を平均粒径５０〜８０μｍの鉄粉キャリアー９３．５重量部と混合し
て現像剤を作製した。電子写真複写機としてコニカ社製のＵＢＩＸ４１６０ＡＦを熱定着
ローラの設定温度が最大２５０℃まで変えられるように改造したものを用いた。
熱定着ローラの設定温度を段階的に変化させて、各設定温度の熱定着ローラによって未定
着トナー像を転写紙に定着させた複写物を得た。
得られた複写物の余白部分や定着画像がトナーにより汚されているか否かを観察し、汚れ
が生じない温度領域を非オフセット温度領域とした。また、非オフセット温度領域の最大
値を高温オフセット温度とし、最小値を低温オフセット温度とした。
【００７９】
［トナーの最低定着温度の測定］
電子写真複写機の熱定着ローラの設定温度を段階的に変えて複写を行ない、余白部分や定
着画像にかぶりが発生することなく余白部分や定着画像がトナーにより汚されておらず、
得られた複写物の定着画像をタイプライター用砂消しゴムで擦ったとき、定着画像の濃度
の低下が１０％未満である場合を定着良好と判定し、その時の最低温度を求めた。
なお、画像の濃度はマクベス光度計を用いて測定した。
【００８０】
【表１】
2004151709.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明によれば、低温定着性、耐高温オフセット性及び耐ブロッキング性に優れ、良好な
発色を行うことができるトナー用樹脂組成物及びトナーを提供できる。