(57)【要約】【課題】平滑性、サイズ性共に優れた画像記録材料用支持体を提供すること。【解決手段】原紙の両面がポリオレフィン系樹脂及び又はポリエステル系樹脂で被覆された画像記録材料用支持体において、前記原紙を構成する成分としてアカシアからなるクラフトパルプを含有することを特徴とし、好ましくは前記原紙中にアニオン性ポリアクリルアミド０．０５〜１．５質量％、及びエポキシ化脂肪酸アミド０．０５〜０．８質量％を含有する画像記録材料用支持体である。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙の両面がポリオレフィン系樹脂及び又はポリエステル系樹脂で被覆された画像記録材料用支持体において、前記原紙を構成する成分としてアカシアからなるクラフトパルプを含有することを特徴とする画像記録材料用支持体。
【請求項２】
前記原紙中にアニオン性ポリアクリルアミド０．０５〜１．５質量％、及びエポキシ化脂肪酸アミド０．０５〜０．８質量％を含有する請求項１に記載の画像記録材料用支持体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、画像記録材料用に関するものであり、特に、表面の平滑性とサイズ性に優れた画像記録材料用支持体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、写真印画紙の迅速現像処理を目的として、紙の両面をポリエチレン等のポリオレフィンにより被覆した耐水性写真印画紙用支持体が既に実用化されている。これらの耐水性支持体を用いた印画紙の表面形状は、光沢面、マット面、或いは絹目等の模様の付いたものであるが、これらの形状は、支持体の写真乳剤側ポリエチレン層の表面に型付けされた模様がそのまま印画紙表面に現れたものである。
【０００３】
これらの表面形状のうち、表面の模様が全く無い平滑な光沢面が、最も広く好まれている。鏡面に近い表面を有するものとしては、現像処理の最終工程である乾燥工程でフェロタイプ掛けをするバライタ紙を用いた印画紙が知られている。
【０００４】
これに対し、耐水性支持体を用いた印画紙はフェロタイプ掛けの工程を経ずに仕上げられるため、印画紙表面の平滑性は、写真乳剤を塗布して完成した印画紙の表面そのものが現れ、従って、バライタ紙を用いた印画紙のような鏡面に近い表面を有するものを得ることができない。
【０００５】
ところで、耐水性支持体を得るためのポリエチレンの被覆方法としては、高温に溶融されたポリエチレンを走行する紙の表面に流延して被覆する、押し出しコーティング法が最も一般的である。
【０００６】
押し出しコーティングにより製造されるポリエチレン被覆紙の表面の平滑性を向上させる方法として、被覆ポリエチレン層を厚くすることや、ポリエチレン被覆時に押付け圧力を高くすること等が提案されている。しかしながら、支持体の平滑性の向上効果の点で不十分であり、コストも割高になるという欠点があった。
【０００７】
一方、印画紙の写真乳剤層の厚さは、１０μｍ前後と極めて薄いため、印画紙表面の平滑性は支持体表面の平滑性とほぼ同等であるので、平滑性の良い表面を有する印画紙を得るためには支持体の表面をより平滑する必要がある。
【０００８】
そこで、従来より、写真印画紙用支持体に使用する原紙表面の平滑性の改良に関し、各種提案がなされている。例えば、カエデを含む原料チップから得たパルプを用い、その重量平均繊維長、数平均繊維長、数平均繊維壁厚み等を特定の範囲に制限するもの（特公平６−４８３５７号公報）等が提案された。
【０００９】
しかしながら、カエデ等の材種によって製造された写真用パルプは、一般のパルプに比較してその価格が高く、安価な写真印画紙を提供するという点において問題があった。
【００１０】
また、特開平９‐１２７６４６号公報には、アスペンからなるクラフトパルプを用い、その保水度、配合率を制限する方法が報告されている。しかし、さらにラミネート後の表面平滑性をよくするためには、ラミネートをするポリエチレン等の樹脂量を増やすしかなかった。
【００１１】
さらに、特開平６−２９５０１２号公報には、高いサイズ性のシートを作成するためにエポキシ化高級脂肪酸アミド、および／またはアルキルケテンダイマー等を用いる方法が報告されている。しかし、アカシアからなるクラフトパルプはその特有の樹脂分により中性サイズ剤のサイズ性発現がしにくく、写真印画紙のように高いサイズ性を必要とする用途への使用は困難であった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、アカシアからなるクラフトパルプを用い、平滑性とサイズ性に優れた画像記録用支持体を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記の目的は以下の画像記録用支持体の提供によって達成された。即ち本発明は、
【００１４】
＜１＞　原紙の両面がポリオレフィン系樹脂及び又はポリエステル系樹脂で被覆された画像記録材料用支持体において、前記原紙を構成する成分としてアカシアからなるクラフトパルプを含有することを特徴とする画像記録材料用支持体である。
＜２＞　前記原紙中にアニオン性ポリアクリルアミド０．０５〜１．５質量％、及びエポキシ化脂肪酸アミド０．０５〜０．８質量％を含有する前記＜１＞に記載の画像記録材料用支持体である。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の画像記録材料用支持体は、原紙の両面がポリオレフィン系樹脂及び又はポリエステル系樹脂で被覆された画像記録材料用支持体において、前記原紙を構成する成分としてアカシアからなるクラフトパルプを含有することを特徴とし、前記原紙中にアニオン性ポリアクリルアミド０．０５〜１．５質量％、及びエポキシ化脂肪酸アミド０．０５〜０．８質量％を含有することが好ましい。
いか本発明について詳説する。
【００１６】
本発明に係る画像記録材料用支持体に使用される原紙は、アカシアから成るクラフトパルプからなり、パルプ中のアカシアから成るクラフトパルプ以外のパルプは、針葉樹、広葉樹、等から選ばれる天然パルプ、例えば、アスペン、カエデ、ポプラ、バーチ、アルダー、オーク、ユーカリ、マツ、ヘムロック等からなる。
【００１７】
本発明の原紙は、構成するパルプ中の２５〜１００質量％が、アカシアからなるクラフトパルプからなることが好ましい。構成するパルプ中のアカシアからなるクラフトパルプの配合量が２５〜１００質量％の範囲では、支持体の平滑性とサイズ性の改善も十分達成される。
【００１８】
本発明に関わるアカシアからなるクラフトパルプの製法は、特に限定されるものではなく、通常のクラフトパルプの製法を広く用いることができるが、その具体的な一方法を以下に示す。
【００１９】
アカシアからなるクラフトパルプは、その保水度が１５０〜１８０％となるように叩解される。ここで、保水度とは、叩解したパルプ懸濁液を適当な遠心カップと呼ばれる濾過容器で吸引瀘過した後、容器ごと遠心分離機の沈澱管中に入れ、一定条件で一定時間遠心分離した後、脱水したパルプを取り出して秤量し、次に１０５℃で乾燥して絶乾質量を求めた場合の遠心分離後の質量をＡ、絶乾後の質量をＢとすれば、下記式によって表される。
【００２０】
【数１】
2004020990.tif 000002
【００２１】
本発明において、アカシアからなるクラフトパルプは、上記式から得られる保水度が１５０〜１８０％となるようにディクリファイナー等で叩解される。一方、別個にアカシアからなるクラフトパルプ以外のパルプが調整され、このパルプは、前記アカシアからなるクラフトパルプと混合される。アカシアからなるクラフトパルプの保水度が１５０％未満の場合、パルプ繊維の柔軟化が不十分なために平滑性の改善効果が十分でなく、一方、１８０％を超えると、抄紙機ワイヤー上での脱水不良および乾燥蒸気の使用量増となり好ましくない。
【００２２】
上記の混合されたパルプには、必要に応じ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジン、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸、エポキシ化脂肪酸アミド、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸等のサイズ剤、でんぷん、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バンド、カチオン性ポリマー等の定着剤等を添加したものが用いられる。
【００２３】
上記のようにして調整されたパルプのスラリーを抄紙する。この抄紙工程では、原紙の写真乳剤をする塗設面に相当するウェッブ面側をドラムドライヤーシリンダーにドライヤーカンバスを押し当てて乾燥する工程を有し、この工程において、ドライヤーカンバスの引張力を１．５〜３ｋｇ／ｃｍの範囲で調整して乾燥する。
【００２４】
上記のようにして乾燥された原紙の原紙の表面（その片側もしくは両側）にポリビニールアルコール又はその変性物、及び／又はでんぷん、ジアミノスチルベンジスルホン酸等の蛍光増白剤、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム等の多価金属の塩化物を塗布することができる。
【００２５】
原料基体の種類および厚さは特に限定されるものではないが、坪量としては、５０ｇ／ｍ２　〜２５０ｇ／ｍ２　が望ましく、また写真印画紙には平面性が望まれることから、支持体の表面も平滑性及び平面性に優れるものが望ましいので、そのためにマシンカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等を用いて５０〜２５０℃の熱及び５０〜３００ｋｇ／ｃｍの圧力を加えて表面処理することが好ましい。
【００２６】
本発明における、原紙基体の両面に設ける樹脂は、ポリオレフィン系樹脂及び又はポリエステル系樹脂である。ポリオレフィン樹脂とは、具体的にはポリエチレン、ポリオレフィン等のα−オレフィンの単独重合体およびこれら各種の重合体の混合物を挙げることができる。特に好ましいポリオレフィンは、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレンおよびこれらの混合物であり、１５〜４０μｍのポリオレフィン層を設けることが望ましい。
【００２７】
写真乳剤層を形成せしめる面（おもて面）のポリオレフィン樹脂被覆層には５〜２５質量％の酸化チタンを含有させる。酸化チタンの形態は、アナターゼ型、ルチル型のいずれでもよいが、白色度を優先する場合には、アナターゼ型を使用することが望ましい。また、白色度及び鮮鋭度を優先する場合には、ルチル型を使用することが好ましい。白色度及び鮮鋭度の双方を考慮して、アナターゼ型とルチル型とをブレンドして用いてもよい。
【００２８】
二酸化チタンの平均粒径は、０．１〜０．４μｍの範囲にあることが好ましい。その平均粒径が０．１μｍ未満であると、フイルム中に均一に混合することが困難となり、逆に０．４μｍを超えると、十分な白色度が得られない上、耐水性樹脂表面に突起が生じ、画質に悪影響を及ぼす。
【００２９】
二酸化チタンとしては、その活性を抑え黄変を防止するため、一般にその表面を含水酸化アルミニウム、含水酸化珪素等の無機物質を表面処理したもの、多価アルミニウム、多価アミン、金属石鹸、アルキルチタネート、ポリシロキサン等の有機物質で表面処理したもの、及び無機物質・有機物質を併用して表面処理したもの等を使用することが望ましい。
【００３０】
二酸化チタンは、高級脂肪酸、その金属塩、高級脂肪酸エチル、高級脂肪酸アミド等を分散助剤として用い、２本ロール、３本ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等の混練機によって耐水性樹脂中に練り込まれる。
【００３１】
また、おもて面のポリオレフィン系樹脂被膜層には、二酸化チタンの他にブルーイング剤、蛍光増白剤等の適宜含有させることができる。ブルーイング剤としては、一般に知られている群青、コバルトブルー、酸化燐酸コバルト、キナクリドン系顔料等が挙げられる。
【００３２】
ポリオレフィン系樹脂には、原紙基体との接着性を良好にする観点から、粘着性付与剤樹脂や接着性樹脂を含有することができ、その他、用途に応じて酸化防止剤、離型剤、中空ポリマー等を含有させることができる。粘着性付与剤樹脂は、ロジン誘導体樹脂、テルペン樹脂、クマロン・インデン樹脂及び石油系炭化水素樹脂等が挙げられ、接着性樹脂には、酸変性ポリオレフィン樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂及びこれらの金属塩等が挙げられる。
【００３３】
ポリオレフィン系樹脂を原紙に被覆する前に、ポリオレフィン系樹脂と原紙との間の密着性を向上させるため、原紙に対してコロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理、プラズマ処理等の活性化処理を施すことが望ましい。
【００３４】
本発明のアカシアからなるクラフトパルプを含有する原紙中には、サイズ性を高めるために、アニオン性ポリアクリルアミド、及びエポキシ化脂肪酸アミドを含有することが好ましい。
【００３５】
前記アニオン性ポリアクリルアミドとしては、分子量１０万〜１００万のものが好ましい。
【００３６】
前記エポキシ化脂肪酸アミドとしては、原料脂肪酸がベヘン酸であるものが好ましい。
【００３７】
前記アニオン性ポリアクリルアミドの含有量は０．０５〜１．５質量％が好ましい。前記含有量が含有量は０．０５〜１．５質量％の範囲においては前記エポキシ化脂肪酸アミドの含有量と相俟って、十分のサイズ性を得ることができる。
【００３８】
前記エポキシ化脂肪酸アミドの含有量は０．０５〜０．８質量％が好ましく、中でも０．１〜０．４質量％が特に好ましい。前記含有量が含有量は０．０５〜０．８質量％の範囲においては前記アニオン性ポリアクリルアミドの含有量と相俟って、十分のサイズ性を得ることができる。
【００３９】
更に本発明においては、一層のサイズ性を得るために、アルキルケテンダイマーを原紙中に含有することが好ましい。好ましい含有量としては０．１〜０．６質量％で、中でも０．２〜０．４質量％が特に好ましい。
【００４０】
本発明の原紙を用いて製造された画像記録材料用支持体には、帯電防止、カール防止等のためにバックコート層を設けることが望ましい。バックコート層には、無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を含有させることができる。
【００４１】
画像記録材料用支持体は、各種の写真構成層が塗設され、カラー写真印画紙、白黒写真印画紙、写植印画紙、反転写真材料、銀塩拡散転写ネガ及びポジ、印刷材料等の各種用途に使用することができる。写真構成層としては、例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、等の乳剤層を設けることができる。ハロゲン化銀写真乳剤層にカラーカプラーを含有させて、多層ハロゲン化銀化写真構成層を設けることができる。また、物理現像核を含有させて銀塩拡散転写受像層を設けることができる。
【００４２】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれに限定されるもではない。
【００４３】
実施例１〜３及び比較例１〜２
表１に示す質量％のアカシアからなるＬＢＫＰをディスクリファイナーを用いてカナディアンフリーネス３００ｍｌに調整した紙料と、表１に示す質量％のアスペンからなるＬＢＫＰディスクリファイナーを用いてカナディアンフリーネス３００ｍｌに調整した紙料とを第１　表の配合率になるように混合した。
【００４４】
次いでこのパルプスリラーに対パルプあたりカチオン性澱粉（日本ＮＳＣ製：ＣＡＴＯ　３０４Ｌ）１．３質量％、及びそれぞれ表１に示す質量％のアニオン性ポリアクリルアミド（星光化学（株）製：ポリアクロンＳＴ−１３）、アルキルケテンダイマー（荒川化学（株）製：サイズパインＫ）、エポキシ化ベヘン酸アミド０．８質量％、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン（荒川化学（株）製：アラフィックス１００）を加えた後、消泡剤０．１質量％を加えた。
【００４５】
上記のようにして調整したパルプスラリーを長網抄紙機で抄紙し、ウェッブの写真乳剤塗設面をドラムドライヤーシリンダーにドライヤーカンバスを介して押し当てて乾燥し、サイズプレスにて原紙の両面にポリビニールアルコール（（株）クラレ製：ＫＬ−１１８）を１ｇ／ｍ２　塗布して乾燥し、カレンダー処理を行った。なお、原紙の坪量は１６６ｇ／ｍ２で抄造し、厚さ１６０μｍの原紙を得た。
【００４６】
しかる後、この原紙の上記塗布を実施した面と反対の面に溶融押出機を用いて密度０．９８０ｇ／ｍ２　のポリエチレン２５μｍをコーティングした。更に、その反対面（写真乳剤塗布側）に１０質量％の酸化チタンを含有する密度０．９６０ｇ／ｍ２　のポリエチレンを２５μｍコーティングし、写真印画紙用支持体を得た。得られた写真印画紙用支持体のおもて面に、公知のゼラチン・ハロゲン化銀写真乳剤を塗布・乾燥し、写真乳剤層を設けて写真印画紙を得た。
【００４７】
得られた印画紙を用い、画像を露光し、現像を行って写真を得た後、写真のおもて面の平滑性（光沢感）を目視によって観察し、写真見本と比較して、１０点が最も平滑性が優れ、１点が最も劣る、１０段階で評価した。結果は表１に示した通りである。
【００４８】
サイズ性の評価は富士写真フイルム製チャンピオンＦＡ−１２０　ＰＰ−４００Ｂを用いて、端面からの現像液の浸み込みを評価した。結果は表１に示した通りである。
【００４９】
【表１】
2004020990.tif 000003
【００５０】
表１の結果から、アカシアよりなるパルプを使用することにより、平滑性、及びサイズ性共に優れた画像記録材料用支持体が得られることは明らかである。
【００５１】
【発明の効果】
本発明は、従来のカエデ、はんの木等から成る写真用パルプの替わりに、アカシアから成るクラフトパルプを使用することにより、またより好ましくはアニオン性ポリアクリルアミド、及びエポキシ化脂肪酸アミドを含有することにより、平滑性、及びサイズ性共に優れた画像記録材料用支持体を安価に提供することができる。