(57)【要約】【課題】重合活性が高い付加重合触媒、該触媒の製造方法および該触媒を用いる付加重合体の製造方法を提供すること。【解決手段】下記成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）を接触させて得られる化合物を含有する付加重合触媒。（ｉ）ＫｋＲｒＸｓＭで表される遷移金属化合物Ｋ：孤立電子対又はπ電子によりＭと結合する基。Ｒ：水素原子、アルキル基など。Ｘ：ハロゲン原子。Ｍ：第３〜１０族の遷移金属原子。ｋ、ｒ、ｓ：０〜５の整数。（ｉｉ）Ａｌ［Ｋ’ｎＲ’ｏＸ’ｐＭ’（Ｎ２）］Ｘ”ｑで表される遷移金属化合物Ａ：カウンターカチオン。Ｋ’：孤立電子対又はπ電子によりＭ’と結合する基。Ｒ’：水素原子、アルキル基など。Ｘ’：ハロゲン原子。Ｍ’：第３〜１０族の遷移金属原子。Ｎ２：二窒素。Ｘ”：カウンターアニオン。ｌ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ：０〜５の整数。（ｉｉｉ）環状及び／又は線状のアルミノキサンから選ばれる１種以上のアルミノキサン及び／又は特定のホウ素化合物【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）を接触させて得られる化合物を含有する付加重合触媒。
（ｉ）下記式［１］で表される遷移金属化合物
ＫｋＲｒＸｓＭ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　［１］
Ｋ：それぞれ独立に孤立電子対によりＭと結合する基またはπ電子によりＭと結合する基。ただし、Ｎ２は含まない。
Ｒ：それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基またはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基であり、Ｍと結合する基。
Ｘ：Ｍと結合するハロゲン原子。ただし、複数のＸはそれぞれ同じであってもよく異なっていてもよい。
Ｍ：元素の周期律表での第３〜１０族の遷移金属原子。
ｋ、ｒ、ｓ：それぞれ独立に０〜５の整数。ただし、ｋ＋ｒ≧１及び１≦ｋ＋ｒ＋ｓ≦６を充足すること。
（ｉｉ）下記式［２］で表される遷移金属化合物
Ａｌ［Ｋ’ｎＲ’ｏＸ’ｐＭ’（Ｎ２）］Ｘ”ｑ　　　　　　［２］
Ａ：カウンターカチオン。ただし、複数のＡは同じであってもよく異なっていてもよい。
Ｋ’：それぞれ独立に孤立電子対によりＭ’と結合する基またはπ電子によりＭ’と結合する基。
Ｒ’：それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、アジド基、シアノ基またはイソチオシアネート基であり、Ｍ’と結合する基。
Ｘ’：Ｍ’と結合するハロゲン原子。ただし、複数のＸ’はそれぞれ同じであってもよく異なっていてもよい。
Ｍ’：元素の周期律表での第３〜１０族の遷移金属原子。
Ｎ２：Ｍ’と結合する二窒素。
Ｘ”：カウンターアニオン。ただし、複数のＸ”は同じであってもよく異なっていてもよい。
ｌ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ：それぞれ独立に０〜５の整数。ただし、２≦ｎ＋ｏ＋ｐ≦５を充足すること。
（ｉｉｉ）下記成分（Ａ）および／または下記成分（Ｂ）
（Ａ）：下記成分（Ａ１）〜（Ａ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ａ１）一般式　Ｅ１ａＡｌＺ３−ａで表される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）一般式　｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで表される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）一般式　Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌＥ３２で表される構造を有する線状のアルミノキサン
Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３：炭化水素基。ただし、複数のＥ１、複数のＥ２および複数のＥ３はそれぞれ同じであってもよく異なっていてもよい。
Ｚ：それぞれ独立に水素原子またはハロゲン原子。
ａ：０＜ａ≦３を満足する数。
ｂ：２以上の整数。
ｃ：１以上の整数。
（Ｂ）：下記成分（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｂ１）一般式　ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物
（Ｂ２）一般式　Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
（Ｂ３）一般式　（Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
Ｂ：３価の原子価状態のホウ素原子。
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４：それぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基。
Ｇ＋：無機または有機のカチオン。
Ｌ：中性ルイス塩基。
【請求項２】
Ｍ’が、第６〜１０族の遷移金属原子である請求項１記載の付加重合触媒。
【請求項３】
Ｍが、第３〜５族の遷移金属原子である請求項１または２に記載の付加重合触媒。
【請求項４】
成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）を接触させる請求項１〜３のいずれかに記載の付加重合触媒の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の付加重合触媒を用いる付加重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、付加重合触媒、付加重合触媒の製造方法および付加重合触媒を用いる付加重合体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
オレフィン重合体などの付加重合体の製造に用いられる付加重合触媒として、従来主として、三塩化チタンや四塩化チタンなどを用いて得られる固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とを組み合わせた無機金属固体触媒が用いられてきた。ところが、近年、無機金属固体触媒により製造される従来の付加重合体と比べて、ベタツキが少なく、強度に優れる付加重合体が得られる付加重合触媒として、メタロセン錯体やハーフメタロセン錯体などのメタロセン錯体類とアルミノキサンやホウ素化合物などの活性化助触媒とを組み合わせた有機金属錯体触媒が提案され（例えば、特開昭６０−２４５６０４号公報、特表平１−５０２０３６号公報。）、該触媒を用いる付加重合体の製造を工業的規模で行う検討がなされている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の有機金属錯体触媒を用いる付加重合体の製造では、十分満足のいく重合活性が得られないことがあった。
かかる状況のもと本発明が解決しようとする課題は、有機金属錯体触媒からなる重合活性が高い付加重合触媒、該触媒の製造方法および該触媒を用いる付加重合体の製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の第一は、下記の成分（ｉ）〜（ｉｉｉ）を接触させて得られる化合物を含有する付加重合触媒に係るものである。
（ｉ）下記式［１］で表される遷移金属化合物
ＫｋＲｒＸｓＭ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　［１］
Ｋ：それぞれ独立に孤立電子対によりＭと結合する基またはπ電子によりＭと結合する基。ただし、Ｎ２は含まない。
Ｒ：それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基またはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基であり、Ｍと結合する基。
Ｘ：Ｍと結合するハロゲン原子。ただし、複数のＸはそれぞれ同じであってもよく異なっていてもよい。
Ｍ：元素の周期律表での第３〜１０族の遷移金属原子。
ｋ、ｒ、ｓ：それぞれ独立に０〜５の整数。ただし、ｋ＋ｒ≧１及び１≦ｋ＋ｒ＋ｓ≦６を充足すること。
（ｉｉ）下記式［２］で表される遷移金属化合物
Ａｌ［Ｋ’ｎＲ’ｏＸ’ｐＭ’（Ｎ２）］Ｘ”ｑ　　　　　　［２］
Ａ：カウンターカチオン。ただし、複数のＡは同じであってもよく異なっていてもよい。
Ｋ’：それぞれ独立に孤立電子対によりＭ’と結合する基またはπ電子によりＭ’と結合する基。
Ｒ’：それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、アジド基、シアノ基またはイソチオシアネート基であり、Ｍ’と結合する基。
Ｘ’：Ｍ’と結合するハロゲン原子。ただし、複数のＸ’はそれぞれ同じであってもよく異なっていてもよい。
Ｍ’：元素の周期律表での第３〜１０族の遷移金属原子。
Ｎ２　：Ｍ’と結合する二窒素。
Ｘ”：カウンターアニオン。ただし、複数のＸ”は同じであってもよく異なっていてもよい。
ｌ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ：それぞれ独立に０〜５の整数。ただし、２≦ｎ＋ｏ＋ｐ≦５を充足すること。
（ｉｉｉ）下記成分（Ａ）および／または下記成分（Ｂ）
（Ａ）：下記成分（Ａ１）〜（Ａ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ａ１）一般式　Ｅ１ａＡｌＺ３−ａで表される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）一般式　｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで表される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）一般式　Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌＥ３２で表される構造を有する線状のアルミノキサン
Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３：炭化水素基。ただし、複数のＥ１、複数のＥ２および複数のＥ３はそれぞれ同じであってもよく異なっていてもよい。
Ｚ：それぞれ独立に水素原子またはハロゲン原子。
ａ：０＜ａ≦３を満足する数。
ｂ：２以上の整数。
ｃ：１以上の整数。
（Ｂ）：下記成分（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｂ１）一般式　ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物
（Ｂ２）一般式　Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
（Ｂ３）一般式　（Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
Ｂ：３価の原子価状態のホウ素原子。
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４：それぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基。
Ｇ＋：無機または有機のカチオン。
Ｌ：中性ルイス塩基。
本発明の第二は、上記付加重合触媒の製造方法に係るものである。
本発明の第三は、上記付加重合触媒を用いる付加重合体の製造方法に係るものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の成分（ｉ）は、下記式［１］で表される遷移金属化合物である。
ＫｋＲｒＸｓＭ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　［１］
Ｋ：それぞれ独立に孤立電子対によりＭと結合する基またはπ電子によりＭと結合する基。ただし、Ｎ２は含まない。
Ｒ：それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基またはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基であり、Ｍと結合する基。
Ｘ：Ｍと結合するハロゲン原子。ただし、複数のＸはそれぞれ同じであってもよく異なっていてもよい。
Ｍ：元素の周期律表での第３〜１０族の遷移金属原子。
ｋ、ｒ、ｓ：それぞれ独立に０〜５の整数。ただし、ｋ＋ｒ≧１及び１≦ｋ＋ｒ＋ｓ≦６を充足すること。
【０００６】
式［１］のＫは、それぞれ独立に、孤立電子対によりＭと結合する基またはπ電子によりＭと結合する基である。ただし、Ｎ２は含まない。また、複数のＫは、同じであってもよく、異なっていてもよい。
【０００７】
式［１］のＫにおいて、孤立電子対によりＭと結合する基とは、配位結合によりＭと結合する中性配位子もしくはアニオン性の配位子であり、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンといったエーテル類；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンといったアミン類；ピリジン、２，６−ジメチルピリジン、キノリンといったピリジン類；トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンといったホスフィン類；アセトニトリル、ベンゾニトリルといったニトリル類；ビス（ピラゾリル）メタン、ビス（３，５−ジメチルピラゾリル）メタン、ビス（３，５−ジイソプロピルピラゾリル）メタン、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−イソプロピルピラゾリル）メタン、トリス（ピラゾリル）メタン、トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メタン、トリス（３，５−ジイソプロピルピラゾリル）メタン、トリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−イソプロピルピラゾリル）メタン、テトラキス（ピラゾリル）メタン、ビス（ピラゾリル）ジヒドロボレート、ビス（３，５−ジメチルピラゾリル）ジヒドロボレート、ビス（３，５−ジイソプロピルピラゾリル）ジヒドロボレート、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−イソプロピルピラゾリル）ジヒドロボレート、ヒドロトリス（ピラゾリル）ボレート、ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート、ヒドロトリス（３，５−ジイソプロピルピラゾリル）ボレート、ヒドロトリス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−イソプロピルピラゾリル）ボレート、テトラキス（ピラゾリル）ボレートといったオリゴ（ピラゾリル）化合物；ｅｎｄ−ｏｎ型の窒素分子；一酸化炭素などがあげられ、これらの中で、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、ピリジン、ジメチルフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジメチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジエチルホスフィノ）エタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、アセトニトリル、ｅｎｄ−ｏｎ型の窒素分子、一酸化炭素が好ましい。
【０００８】
式［１］のＫにおいて、π電子によりＭと結合する基とは、多重結合性軌道によりＭと結合する中性配位子であり、例えばエチレン、プロピレンなどのオレフィン類；ブタジエン、２，４−ヘキサジエン、１，４−ジフェニルブタジエンといったジエン類；アセトン、ベンゾフェノンといったケトン類；ｓｉｄｅ−ｏｎ型窒素分子などがあげられ、これらの中で、オレフィン類、ジエン類が好ましく、エチレン、ブタジエン、２，４−ヘキサジエン、１，４−ジフェニルブタジエンがより好ましい。
【０００９】
式［１］のＲは、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基またはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基であり、Ｍと結合する基である。複数のＲは、同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００１０】
式［１］のＲにおけるアルキル基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基などがあげられ、これらの中で、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソアミル基がより好ましい。
【００１１】
上記アルキル基は、いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などがあげられる。
【００１２】
また、上記アルキル基は、いずれも、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１３】
式［１］のＲにおけるアラルキル基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などがあげられ、これらの中で、ベンジル基がより好ましい。
【００１４】
上記アラルキル基は、いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１５】
式［１］のＲにおけるアリール基としては、炭素原子数６〜２０のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などがあげられ、これらの中で、フェニル基が好ましい。
【００１６】
上記アリール基は、いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１７】
式［１］のＲにおける置換シリル基とは、炭化水素基で置換されたシリル基であり、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基；フェニル基などのアリール基などがあげられる。かかる置換シリル基としては、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数１〜２０の１置換シリル基；ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数２〜３０の２置換シリル基；トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数３〜３０の３置換シリル基などがあげられ、これらの中で、炭素原子数３〜３０の３置換シリル基が好ましく、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基がより好ましい。
【００１８】
上記置換シリル基は、いずれも、その炭化水素基が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１９】
式［１］のＲにおけるアルコキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などがあげられ、これらの中で、メトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基がより好ましい。
【００２０】
上記アルコキシ基は、いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２１】
式［１］のＲにおけるアラルキルオキシ基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基が好ましく、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などがあげられ、これらの中で、ベンジルオキシ基が好ましい。
【００２２】
上記アラルキルオキシ基は、いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２３】
式［１］のＲにおけるアリールオキシ基としては、炭素原子数１〜２０のアリールオキシ基が好ましく、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などがあげられる。
【００２４】
上記アリールオキシ基は、いずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基；アラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００２５】
式［１］のＲにおける２置換アミノ基とは、２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基；フェニル基などのアリール基などがあげられる。かかる２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などがあげられ、これらの中で、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が好ましい。
【００２６】
式［１］のＲにおけるシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基としては、η５−（置換）シクロペンタジエニル基、η５−（置換）インデニル基、η５−（置換）フルオレニル基などがあげられ、具体的には、η５−シクロペンタジエニル基、η５−メチルシクロペンタジエニル基、η５−ジメチルシクロペンタジエニル基、η５−トリメチルシクロペンタジエニル基、η５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η５−ペンタメチルシクロペンタジエニル基、η５−エチルシクロぺンタジエニル基、η５−ｎ−プロピルシクロペンタジエニル基、η５−イソプロピルシクロペンタジエニル基、η５−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−ｓｅｃ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロぺンタジエニル基、η５−ｎ−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η５−ネオペンチルシクロぺンタジエニル基、η５−ｎ−ヘキシルシクロぺンタジエニル基、η５−ｎ−オクチルシクロぺンタジエニル基、η５−フェニルシクロぺンタジエニル基、η５−ナフチルシクロぺンタジエニル基、η５−トリメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η５−トリエチルシリルシクロぺンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η５−インデニル基、η５−メチルインデニル基、η５−ジメチルインデニル基、η５−エチルインデニル基、η５−ｎ−プロピルインデニル基、η５−イソプロピルインデニル基、η５−ｎ−ブチルインデニル基、η５−ｓｅｃ−ブチルインデニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルインデニル基、η５−ｎ−ペンチルインデニル基、η５−ネオペンチルインデニル基、η５−ｎ−ヘキシルインデニル基、η５−ｎ−オクチルインデニル基、η５−ｎ−デシルインデニル基、η５−フェニルインデニル基、η５−メチルフェニルインデニル基、η５−ナフチルインデニル基、η５−トリメチルシリルインデニル基、η５−トリエチルシリルインデニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルインデニル基、η５−テトラヒドロインデニル基、η５−フルオレニル基、η５−メチルフルオレニル基、η５−ジメチルフルオレニル基、η５−エチルフルオレニル基、η５−ジエチルフルオレニル基、η５−ｎ−プロピルフルオレニル基、η５−ジ−ｎ−プロピルフルオレニル基、η５−イソプロピルフルオレニル基、η５−ジイソプロピルフルオレニル基、η５−ｎ−ブチルフルオレニル基、η５−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η５−ジ−ｎ−ブチルフルオレニル基、η５−ジ−ｓｅｃ−ブチルフルオレニル基、η５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフルオレニル基、η５−ｎ−ペンチルフルオレニル基、η５−ネオペンチルフルオレニル基、η５−ｎ−ヘキシルフルオレニル基、η５−ｎ−オクチルフルオレニル基、η５−ｎ−デシルフルオレニル基、η５−ｎ−ドデシルフルオレニル基、η５−フェニルフルオレニル基、η５−ジ−フェニルフルオレニル基、η５−メチルフェニルフルオレニル基、η５−ナフチルフルオレニル基、η５−トリメチルシリルフルオレニル基、η５−ビス−トリメチルシリルフルオレニル基、η５−トリエチルシリルフルオレニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などを例示することができ、これらの中で��η５−シクロペンタジエニル基、η５−メチルシクロペンタジエニル基、η５−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンタジエニル基、η５−テトラメチルシクロペンタジエニル基、η５−ペンタメチルシクロペンタジエニル基、η５−インデニル基、η５−フルオレニル基が好ましい。なお、「η５−」は省略して記載されることがある。
【００２７】
式［１］のＸは、Ｍと結合するハロゲン原子であり、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげられる。また、複数のＸはそれぞれ同じであってもよく異なっていてもよい。
【００２８】
式［１］のＭは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第３〜１０族の遷移金属原子であり、好ましくは第３〜５族の遷移金属原子であり、より好ましくはチタン原子、ジルコニウム原子、ハフニウム原子、バナジウム原子、ニオブ原子またはタンタル原子であり、さらに好ましくはチタン原子、ジルコニウム原子またはハフニウム原子である。
【００２９】
式［１］のｋ、ｒおよびｓはそれぞれ独立に０〜５の整数であり、ｋ＋ｒ≧１及び１≦ｋ＋ｒ＋ｓ≦６を充足する整数である。また、ｋ、ｒおよびｓは、Ｍの周期律表における族番号をｍとした場合に、２ｋ＋ｒ＋ｓ＋ｍ≦１８を満足することが好ましい。
【００３０】
本発明で使用する成分（ｉ）は、例えば、日本化学会編、実験化学講座第４版１８：有機金属錯体ｐ．５４（１９９０）丸善に記載の方法により製造される。
【００３１】
成分（ｉ）の具体例としては、以下の化合物があげられる。
チタントリクロライド、チタンテトラクロライド、ジルコニウムテトラクロライド、ハフニウムテトラクロライド、バナジウムトリクロライド、バナジウムテトラクロライド、バナジウムペンタクロライド、トリクロロバナジル、ニオブペンタクロライド、タンタルペンタクロライドなどや、これらの化合物において、ロライドをフルオライド、ブロマイド、アイオダイド、メチル、フェニル、ベンジル、メトキシド、エトキシド、フェノキシド、ペンタフルオロフェノキシド、ジメチルアミド基、ジエチルアジド基またはイソプロピルアミド基に変更した化合物があげられる。
【００３２】
シクロペンタジエニルチタントリクロライド、（メチルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、（エチルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、（ｎ−プロピルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、（イソプロピルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、（イソブチルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、（ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、［（１−メチル−１−フェニルエチル）シクロペンタジエニル］チタントリクロライド、（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、（フェニルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、（トリフェニルシリルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、（１，２−ジメチルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、（１，３−ジエチルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、（１，３−ジイソプロピルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、（１，３−ジ−ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、（１，３−ジ−ｔ−ブチルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、（１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、（１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、（１，２，３，４−テトラメチルシクロペンタジエニル）チタントリクロライド、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタントリクロライドなどや、これらの化合物において、チタンをジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルまたはスカンジウムに変更した化合物、クロライドをフルオライド、ブロマイド、アイオダイド、メチル、フェニル、ベンジル、メトキシド、エトキシド、フェノキシド、ペンタフルオロフェノキシド、ジメチルアミド基、ジエチルアジド基またはイソプロピルアミド基に変更した化合物などがあげられる。
【００３３】
［ヒドロトリス（ピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジイソプロピルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３−ｔ−ブチル−５−イソプロピルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ヒドロトリス（３，５−ジ−ｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［テトラキス（ピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［テトラキス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［テトラキス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［テトラキス（３，５−ジイソプロピルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［テトラキス（３−ｔ−ブチル−５−イソプロピルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［テトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ジヒドロビス（ピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ジヒドロビス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ジヒドロビス（３，５−ジエチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ジヒドロビス（３，５−ジイソプロピルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ジヒドロビス（３−ｔ−ブチル−５−イソプロピルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライド、［ジヒドロビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルピラゾリル）ボレート］チタントリクロライドなどや、これらの化合物において、チタンをジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルまたはスカンジウムに変更した化合物、クロライドをフルオライド、ブロマイド、アイオダイド、メチル、フェニル、ベンジル、メトキシド、エトキシド、フェノキシド、ペンタフルオロフェノキシド、ジメチルアミド基、ジエチルアジド基またはイソプロピルアミド基に変更した化合物などがあげられる。
【００３４】
［トリス（ピラゾリル）メタン］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジメチルピラゾリル）メタン］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジエチルピラゾリル）メタン］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジイソプロピルピラゾリル）メタン］チタントリクロライド、［トリス（３−ｔ−ブチル−５−イソプロピルピラゾリル）メタン］チタントリクロライド、［トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチルピラゾリル）メタン］チタントリクロライド、［テトラキス（ピラゾリル）メタン］チタントリクロライド、［テトラキス（３，５−ジメチルピラゾリル）メタン］チタントリクロライド、［テトラキス（３，５−ジエチルピラゾリル）メタン］チタントリクロライド、［テトラキス（３，５−ジイソプロピルピラゾリル）メタン］チタントリクロライド、［テトラキス（３−ｔ−ブチル−５−イソプロピルピラゾリル）メタン］チタントリクロライド、［テトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチルピラゾリル）メタン］チタントリクロライドなどや、これらの化合物において、クロライドをフルオライド、ブロマイド、アイオダイド、メチル、フェニル、ベンジル、メトキシド、エトキシド、フェノキシド、ペンタフルオロフェノキシド、ジメチルアミド基、ジエチルアジド基またはイソプロピルアミド基に変更した化合物などがあげられる。
【００３５】
［ビス（ピラゾリル）メタン］チタンテトラクロライド、［ビス（３，５−ジメチルピラゾリル）メタン］チタンテトラクロライド、［ビス（３，５−ジエチルピラゾリル）メタン］チタンテトラクロライド、［ビス（３，５−ジイソプロピルピラゾリル）メタン］チタンテトラクロライド、［ビス（３−ｔ−ブチル−５−イソプロピルピラゾリル）メタン］チタンテトラクロライド、［ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルピラゾリル）メタン］チタンテトラクロライドなどや、これらの化合物において、チタンをジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタルまたはスカンジウムに変更した化合物、クロライドをフルオライド、ブロマイド、アイオダイド、メチル、フェニル、ベンジル、メトキシド、エトキシド、フェノキシド、ペンタフルオロフェノキシド、ジメチルアミド基、ジエチルアジド基またはイソプロピルアミド基に変更した化合物などがあげられる。
【００３６】
本発明の成分（ｉｉ）は、下記式［２］で表される遷移金属化合物である。
（ｉｉ）：下記式［２］で表される遷移金属化合物
Ａｌ［Ｋ’ｎＲ’ｏＸ’ｐＭ’（Ｎ２）］Ｘ”ｑ　　　　　　［２］
Ａ：カウンターカチオン。ただし、複数のＡは同じであってもよく異なっていてもよい。
Ｋ’：それぞれ独立に孤立電子対によりＭ’と結合する基またはπ電子によりＭ’と結合する基。
Ｒ’：それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、アジド基、シアノ基またはイソチオシアネート基であり、Ｍ’と結合する基。
Ｘ’：Ｍ’と結合するハロゲン原子。ただし、複数のＸ’はそれぞれ同じであってもよく異なっていてもよい。
Ｍ’：元素の周期律表での第３〜１０族の遷移金属原子である。
Ｎ２　：Ｍ’と結合する二窒素。
Ｘ”：カウンターアニオン。ただし、複数のＸ”は同じであってもよく異なっていてもよい。
ｌ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ：それぞれ独立に０〜５の整数。ただし、２≦ｎ＋ｏ＋ｐ≦５を充足すること。
【００３７】
式［２］のＡはカウンターカチオンであって、Ｍ’と共有結合ではなくイオン結合したカチオン性基であり、例えばブレンステッド酸の共役酸があげられる。Ａとしては、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、ＮＲ４＋、（Ｃｐ２Ｆｅ）＋が好ましく、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、ＮＲ４＋、（Ｃｐ２Ｆｅ）＋がより好ましい。
【００３８】
式［２］のＫ’は、それぞれ独立に、孤立電子対によりＫ’と結合する基またはπ電子によりＫ’と結合する基であり、複数のＫ’は、同じであってもよく、異なっていてもよい。孤立電子対によりＭ’と結合する基の具体例および好ましい基は、上述した成分（ｉ）のＫにおける孤立電子対によりＭと結合する基と同じであり、π電子によりＭ’と結合する基の具体例および好ましい基は、上述した成分（ｉ）のＫにおけるπ電子によりＭと結合する基と同じである。
【００３９】
式［２］のＲ’は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、２置換アミノ基、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基、アジド基、シアノ基またはイソチオシアネート基であり、Ｍ’と結合する基である。複数のＲ’は、同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００４０】
式［２］のＲ’のアルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、２置換アミノ基およびシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基についての具体例および好ましい基は、上述した成分（ｉ）のＲと同じである。
【００４１】
式［２］のＸ’は、Ｍ’に結合するハロゲン原子であり、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげられる。また、複数のＸ’はそれぞれ同じであってもよく異なっていてもよい。
【００４２】
式［２］のＭ’は、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第３〜１０族の遷移金属原子であり、好ましくは第６〜１０族の遷移金属元素原子であり、より好ましくはクロム原子、モリブデン原子、タングステン原子、レニウム原子、ルテニウム原子、ロジウム原子またはパラジウム原子であり、さらに好ましくはモリブデン原子、タングステン原子またはレニウム原子である。
【００４３】
式［２］のＮ２はＭ’と結合する二窒素である。二窒素とは隣接して結合する二つの窒素原子であり、Ｍ’と二窒素との結合としては、例えば下記のような構造をあげることができる。
2004051868.tif 000002
2004051868.tif 000003
2004051868.tif 000004
2004051868.tif 000005
2004051868.tif 000006
2004051868.tif 000007
【００４４】
式［２］のＸ”はカウンターアニオンであり、Ｍ’と共有結合ではなくイオン結合したアニオン性基であり、例えばブレンステッド酸の共役塩基があられる。Ｘ”として、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＢＦ４−、ＢＰｈ４−、ＰＦ６−が好ましい。
【００４５】
式［２］のｌ、ｎ、ｏ、ｐおよびｑはそれぞれ独立に０〜５の整数であり、２≦ｎ＋ｏ＋ｐ≦６を充足する整数である。また、ｌ、ｎ、ｏ、ｐおよびｑは、Ｍ’の周期律表における族番号をｍ’とした場合に、ｌ＋ｍ’＋２ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ≦１６を充足することが好ましい。
【００４６】
本発明で使用する成分（ｉｉ）は、例えば、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１３，３７６４−３７６６頁（１９９４）に記載の方法により製造される。
【００４７】
成分（ｉｉ）の具体例としては、以下の化合物があげられる
ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリメチルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリエチルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリイソプロピルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリイソブチルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリシクロペンチルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリシクロヘキシルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリフェニルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（メチルジフェニルホスフィン）モリブデン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリベンジルホスフィン）モリブデン、
【００４８】
（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリメチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリエチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリイソプロピルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリイソブチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリシクロペンチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリシクロヘキシルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリフェニルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（メチルジフェニルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリベンジルホスフィン）モリブデン、
【００４９】
（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリメチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリエチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリイソプロピルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリイソブチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリシクロペンチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリシクロヘキシルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリフェニルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（メチルジフェニルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリベンジルホスフィン）モリブデン、
【００５０】
（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリメチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリエチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリイソプロピルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリイソブチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリシクロペンチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリシクロヘキシルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリフェニルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（メチルジフェニルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリベンジルホスフィン）モリブデン、
【００５１】
ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、
【００５２】
ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）モリブデン、
【００５３】
ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）（ピリジン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）（キノリン）モリブデン、ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）（キノリン）モリブデン、
【００５４】
（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）モリブデン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）モリブデン、
【００５５】
（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）モリブデン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）モリブデン、
【００５６】
（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）モリブデン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）モリブデン、
【００５７】
（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）モリブデン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）モリブデン、
【００５８】
（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）モリブデン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）モリブデン、
【００５９】
ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリメチルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリエチルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリイソプロピルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリイソブチルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリシクロペンチルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリシクロヘキシルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリフェニルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン、ｃｉｓ−ビス（二窒素）テトラキス（トリベンジルホスフィン）タングステン、
【００６０】
（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリメチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリエチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリイソプロピルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリイソブチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリシクロペンチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリシクロヘキシルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリフェニルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン、（カルボニル）（二窒素）テトラキス（トリベンジルホスフィン）タングステン、
【００６１】
（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリメチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリエチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリイソプロピルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリイソブチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリシクロペンチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリシクロヘキシルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリフェニルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）（二窒素）テトラキス（トリベンジルホスフィン）　）タングステン、
【００６２】
（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリメチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリエチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリイソプロピルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリイソブチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリシクロペンチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリシクロヘキシルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリフェニルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）（二窒素）テトラキス（トリベンジルホスフィン）タングステン、
【００６３】
ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）（ピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）（ピリジン）タングステン、
【００６４】
ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）（２，６−ジメチルピリジン）タングステン、
【００６５】
ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）（キノリン）　）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）（キノリン）タングステン、ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）（キノリン）タングステン、
【００６６】
（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン、（テトラヒドロフラン）ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）タングステン、
【００６７】
（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン、（ジエチルエーテル）ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）タングステン、
【００６８】
（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン、（カルボニル）ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）タングステン、
【００６９】
（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン、（アセトニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）タングステン、
【００７０】
（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリメチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリエチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−プロピルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリイソプロピルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｎ−ブチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリイソブチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロペンチルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリシクロヘキシルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリフェニルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（ジメチルフェニルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（メチルジフェニルホスフィン）タングステン、（ベンゾニトリル）ビス（二窒素）トリス（トリベンジルホスフィン）タングステンなどがあげられる。
【００７１】
ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジメチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジイソプロピルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジフェニルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジシクロペンチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジシクロヘキシルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジベンジルホスフィノ）メタン］モリブデン、
【００７２】
ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［（ジメチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［（ジイソプロピルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［（ジフェニルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［（ジシクロペンチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［（ジシクロヘキシルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［（ジベンジルホスフィノ）メタン］モリブデン、
【００７３】
ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［（ジメチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［（ジイソプロピルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［（ジフェニルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［（ジシクロペンチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［（ジシクロヘキシルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［（ジベンジルホスフィノ）メタン］モリブデン、
【００７４】
ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［（ジメチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［（ジイソプロピルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［（ジフェニルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［（ジシクロペンチルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［（ジシクロヘキシルホスフィノ）メタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［（ジベンジルホスフィノ）メタン］モリブデンなどや、これらの化合物において、モリブデンをクロムまたはタングステンに変更した化合物などがあげられる。
【００７５】
ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジメチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジエチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジイソプロピルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジフェニルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロペンチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジベンジルホスフィノ）エタン］モリブデン、
【００７６】
ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジメチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジエチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジイソプロピルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジフェニルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロペンチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジベンジルホスフィノ）エタン］モリブデン、
【００７７】
ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジメチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジエチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジイソプロピルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジフェニルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロペンチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジベンジルホスフィノ）エタン］モリブデン、
【００７８】
ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジメチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジエチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジイソプロピルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジフェニルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロペンチルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジベンジルホスフィノ）エタン］モリブデンなどや、これらの化合物において、モリブデンをクロムまたはタングステンに変更した化合物などがあげられる。
【００７９】
ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジメチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジエチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジイソプロピルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジフェニルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロペンチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，２−（ジベンジルホスフィノ）エチレン］モリブデン、
【００８０】
ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジメチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジエチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジイソプロピルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジフェニルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロペンチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，２−（ジベンジルホスフィノ）エチレン］モリブデン、
【００８１】
ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジメチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジエチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジイソプロピルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジフェニルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロペンチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジベンジルホスフィノ）エチレン］モリブデン、
【００８２】
ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジメチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジエチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジイソプロピルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジフェニルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロペンチルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）エチレン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，２−（ジベンジルホスフィノ）エチレン］モリブデンなどや、これらの化合物において、モリブデンをクロムまたはタングステンに変更した化合物などがあげられる。
【００８３】
ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，３−（ジメチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，３−（ジエチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，３−（ジイソプロピルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，３−（ジフェニルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，３−（ジシクロペンチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，３−（ジシクロヘキシルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［１，３−（ジベンジルホスフィノ）プロパン］モリブデン、
【００８４】
ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，３−（ジメチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，３−（ジエチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，３−（ジイソプロピルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，３−（ジフェニルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，３−（ジシクロペンチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，３−（ジシクロヘキシルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（カルボニル）（二窒素）ビス［１，３−（ジベンジルホスフィノ）プロパン］モリブデン、
【００８５】
ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジメチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジエチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジイソプロピルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジフェニルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジシクロペンチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジシクロヘキシルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（アセトニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジベンジルホスフィノ）プロパン］モリブデン、
【００８６】
ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジメチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジエチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジイソプロピルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジフェニルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジシクロペンチルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジシクロヘキシルホスフィノ）プロパン］モリブデン、ｔｒａｎｓ−（ベンゾニトリル）（二窒素）ビス［１，３−（ジベンジルホスフィノ）プロパン］モリブデンなどや、これらの化合物において、モリブデンをクロムまたはタングステンに変更した化合物などがあげられる。
【００８７】
｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［（ジメチルホスフィノ）メタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）メタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）メタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［（ジイソプロピルホスフィノ）メタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）メタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）メタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［（ジフェニルホスフィノ）メタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［（ジシクロペンチルホスフィノ）メタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［（ジシクロヘキシルホスフィノ）メタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［（ジベンジルホスフィノ）メタン］モリブデン｝ナトリウム、
【００８８】
｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジメチルホスフィノ）エタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジエチルホスフィノ）エタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）エタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジイソプロピルホスフィノ）エタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）エタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジフェニルホスフィノ）エタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロペンチルホスフィノ）エタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジベンジルホスフィノ）エタン］モリブデン｝ナトリウム、
【００８９】
｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジメチルホスフィノ）エチレン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジエチルホスフィノ）エチレン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）エチレン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジイソプロピルホスフィノ）エチレン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）エチレン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）エチレン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジフェニルホスフィノ）エチレン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロペンチルホスフィノ）エチレン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）エチレン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，２−（ジベンジルホスフィノ）エチレン］モリブデン｝ナトリウム、
【００９０】
｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，３−（ジメチルホスフィノ）プロパン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，３−（ジエチルホスフィノ）プロパン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｎ−プロピルホスフィノ）プロパン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，３−（ジイソプロピルホスフィノ）プロパン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｎ−ブチルホスフィノ）プロパン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，３−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）プロパン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，３−（ジフェニルホスフィノ）プロパン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，３−（ジシクロペンチルホスフィノ）プロパン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，３−（ジシクロヘキシルホスフィノ）プロパン］モリブデン｝ナトリウム、｛ｔｒａｎｓ−（イソチオシアナート）（二窒素）ビス［１，３−（ジベンジルホスフィノ）プロパン］モリブデン｝ナトリウムなどや、これらの化合物において、イソチオシアナートをシアノまたはアジドに変更した化合物や、モリブデンをクロムまたはタングステンに変更した化合物、ナトリウムをリチウム、カリウム、アンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、アニリニウム、ジメチルアニリニウムまたはフェロセニウムに変更した化合物などがあげられる。
【００９１】
本発明の成分（ｉｉｉ）は、下記成分（Ａ）および／または下記成分（Ｂ）である。
（Ａ）：下記成分（Ａ１）〜（Ａ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ａ１）一般式　Ｅ１ａＡｌＺ３−ａで表される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）一般式　｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで表される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）一般式　Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌＥ３２で表される構造を有する線状のアルミノキサン
Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３：炭化水素基。ただし、複数のＥ１、複数のＥ２および複数のＥ３はそれぞれ同じであってもよく異なっていてもよい。
Ｚ：それぞれ独立に水素原子またはハロゲン原子。
ａ：０＜ａ≦３を満足する数。
ｂ：２以上の整数。
ｃ：１以上の整数。
（Ｂ）：下記成分（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｂ１）一般式　ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物
（Ｂ２）一般式　Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
（Ｂ３）一般式　（Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−で表されるホウ素化合物
Ｂ：３価の原子価状態のホウ素原子。
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４：それぞれ独立にハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基。
Ｇ＋：無機または有機のカチオン。
Ｌ：中性ルイス塩基。
【００９２】
成分（Ａ１）の一般式　Ｅ１ａＡｌＺ３−ａにおいて、Ｅ１は炭化水素基であり、好ましくは炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数１〜８のアルキル基であり、複数のＥ１は、同じであってもよく、異なっていてもよい。また、Ｚはそれぞれ独立に水素原子またはハロゲン原子であり、複数のＺは、同じであってもよく、異なっていてもよい。ａは０＜ａ≦３を満足する数であり、好ましくは、２または３である。
【００９３】
成分（Ａ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライドなどのジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライドなどのアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライドなどをあげることができる。これらの中で、好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、またはトリイソブチルアルミニウムである。
【００９４】
成分（Ａ２）の一般式　｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂにおいて、Ｅ２は炭化水素基であり、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基などを例示することができ、好ましくは、メチル基、イソブチル基である。複数のＥ２は、それぞれ同じであってもよく異なっていてもよい。また、ｂは２以上の整数であり、好ましくは、ｂは２〜４０の整数である。
【００９５】
成分（Ａ３）の一般式　Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌＥ３２において、Ｅ３は炭化水素基であり、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基などを例示することができ、好ましくは、メチル基、イソブチル基である。複数のＥ３は、それぞれ同じであってもよく異なっていてもよい。また、ｃは１以上の整数であり、好ましくは、ｃは１〜４０の整数である。
【００９６】
成分（Ａ２）、成分（Ａ３）の製造方法については特に制限はなく、公知の方法が用いられる。例えば、トリアルキルアルミニウム（トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液と水とを接触させて製造する方法、結晶水を含んでいる金属塩（硫酸銅水和物など）とトリアルキルアルミニウム（トリメチルアルミニウムなど）とを接触させて製造する方法が例示できる。
【００９７】
成分（Ｂ１）の一般式　ＢＱ１Ｑ２Ｑ３において、Ｑ１〜Ｑ３は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基である。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげられ、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フェニル基、４−メチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基などがあげられ、ハロゲン化炭化水素基としては、トリフルオロメチル基、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル基、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基などがあげられる。置換シリル基とは、炭化水素基で置換されたシリル基であり、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基などがあげられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基などがあげられる。２置換アミノ基とは、２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であり、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などがあげられる。Ｑ１〜Ｑ３は、好ましくは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２〜２０のアミノ基であり、より好ましくは、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であり、さらに好ましくは、それぞれ独立に、少なくとも１個のフッ素原子を有する炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であり、特に好ましくは、それぞれ少なくとも１個のフッ素原子を有する炭素原子数６〜２０のフッ素化アリール基である。
【００９８】
成分（Ｂ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボランなどがあげられ、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランが好ましい。
【００９９】
成分（Ｂ２）の一般式　Ｇ＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−において、Ｑ１〜Ｑ４は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、具体例および好ましい基は、上記の成分（Ｂ１）におけるＱ１〜Ｑ３と同じである。（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−の具体例としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどがあげられる。また、無機または有機のカチオンであるＧ＋としては、無機のカチオンとしてフェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどを、有機のカチオンとしてトリフェニルメチルカチオンなどをあげることができる。Ｇ＋は、好ましくはカルベニウムカチオンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオンである。
【０１００】
成分（Ｂ２）の具体例としては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【０１０１】
成分（Ｂ３）の一般式　（Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−において、Ｑ１〜Ｑ４および（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−の具体例、好ましい基は、上記の成分（Ｂ２）におけるＱ１〜Ｑ３、（ＢＱ１Ｑ２Ｑ３Ｑ４）−と同じである。また、Ｌは中性ルイス塩基であり、ブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）＋の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられる。
【０１０２】
成分（Ｂ３）の具体例としては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどがあげられ、これらの中で好ましくは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【０１０３】
本発明の付加重合触媒は、付加重合触媒成分である成分（ｉ）と成分（ｉｉ）と成分（ｉｉｉ）とを接触させることにより得られる化合物を含有する付加重合触媒である。成分（ｉ）と成分（ｉｉ）と成分（ｉｉｉ）とを接触させる方法としては、成分（ｉ）と成分（ｉｉ）と成分（ｉｉｉ）とを混合する方法などが用いられる。また、付加重合体の製造を行う重合反応器には、上記付加重合触媒成分を別々に供給してもよく、上記付加重合触媒成分から任意に選択される２種以上を接触させた後に、接触させた付加重合触媒成分と選択されなかった付加重合触媒成分を別々に供給してもよく、全ての付加重合触媒成分をあらかじめ接触させた後に供給してもよい。これらの場合、窒素、アルゴンなどの不活性ガス中で実質的に水分のない状態で供給することが好ましい。また、付加重合触媒成分は、あらかじめ溶媒で希釈され、溶液状態や懸濁状態などで用いられてもよい。
【０１０４】
各付加重合触媒成分の使用量比としては、［成分（Ａ）に含まれるＡｌ原子モル数］／［成分（ｉ）のモル数］は、好ましくは０．１〜１００００であり、より好ましくは５〜２０００であり、［成分（Ｂ）のモル数］／［成分（ｉ）のモル数］は、好ましくは０．０１〜１００であり、より好ましくは０．５〜１０であり、［成分（ｉｉ）のモル数］／［成分（ｉ）のモル数］は、好ましくは０．０１〜１０であり、より好ましくは０．１〜２である。
【０１０５】
各付加重合触媒成分を、溶液状態、溶媒に懸濁した状態またはスラリー状態で用いる場合における各付加重合触媒成分の濃度は、重合反応器に各重合触媒成分を供給する装置の性能などの条件により、適宜選択される。成分（ｉ）の濃度は、好ましくは０．０００１〜５ミリモル／リットルであり、より好ましくは０．００１〜１ミリモル／リットルであり、成分（ｉｉ）の濃度は、好ましくは０．０００１〜５ミリモル／リットルであり、より好ましくは０．００１〜１ミリモル／リットルであり、成分（Ａ）の濃度は、成分（Ａ）に含まれるＡｌ原子モル数換算で、好ましくは０．０１〜５００ミリモル／リットルであり、より好ましくは、０．１〜１００ミリモル／リットルであり、成分（Ｂ）の濃度は、好ましくは０．０００１〜５ミリモル／リットルで、より好ましくは０．００１〜１ミリモル／リットルである。
【０１０６】
本発明の付加重合触媒を、付加重合性不飽和モノマーの重合に用いることにより、付加重合体が製造される。該付加重合性不飽和モノマーとしては、オレフィン、ジエン、脂環族ビニル化合物、ビニル芳香族炭化水素が好適である。
【０１０７】
上記オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどの直鎖状オレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセンなどの分岐オレフィンなどがあげられ、炭素原子数２〜２０のオレフィンが好ましい。また、これらは１種もしくは２種以上用いてもよく、２種以上用いる場合のオレフィンの組み合わせとしては、たとえば、エチレンとプロピレン、エチレンと１−ブテン、エチレンと１−ヘキセン、エチレンと１−オクテン、プロピレンと１−ブテンなどがあげられる。
【０１０８】
上記ジエンとしては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどの共役ジエン；ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ジシクロオクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネンなどの非共役ジエンなどがあげられ、炭素原子数２〜２０のジエンが好ましい。また、これらは１種もしくは２種以上用いてもよい。
【０１０９】
上記脂環族ビニル化合物としては、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタンなどがあげられる。これらは１種もしくは２種以上用いてもよい。
【０１１０】
上記ビニル芳香族炭化水素としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ビニルフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントラセニル基などの炭素原子数６〜２５の芳香族炭化水素基を有するビニル芳香族炭化水素が好ましく、具体例としては、スチレン、２−フェニルプロピレン、２−フェニルブテンなどのアルケニルベンゼン；ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルスチレン、３，５−ジメチルスチレン、３−メチル−５−エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｓｅｃ−ブチルスチレンなどのアルキルスチレン；１−ビニルナフタレンなどのビニルナフタレンなどをあげることができ、これらは１種もしくは２種以上用いてもよい。上記ビニル芳香族炭化水素としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、２−フェニルプロピレン、１−ビニルナフタレンがより好ましく、スチレンが特に好ましい。
【０１１１】
上記のオレフィン、ジエン、脂環族ビニル化合物、ビニル芳香族炭化水素は、２種以上組み合わせて用いてもよく、該組み合わせとしては、エチレンとスチレン、プロピレンとスチレン、エチレンとプロピレンとスチレン、エチレンとビニルシクロヘキサンなどがあげられる。
【０１１２】
本発明の付加重合触媒は、エチレンと炭素原子数３〜８のα−オレフィンとの重合、エチレンとスチレンとの重合、エチレンとビニルシクロヘキサンとの重合に好適であり、エチレンと炭素原子数３〜８のα−オレフィンとの重合に特に好適である。
【０１１３】
本発明の付加重合触媒を用いる付加重合体の製造方法には、特に制限はなく、例えば気相重合法、塊状重合法、適当な溶媒を使用しての溶液重合法、スラリー重合法など任意の方法を使用することができる。溶媒を使用する場合、触媒を失活させないという条件の各種の溶媒が使用可能であり、このような溶媒の例として、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素；メチレンジクロライドなどのハロゲン化炭化水素などをあげることができる。また、これら製造方法において、連続式重合、回分式重合のどちらを用いてもよい。
【０１１４】
付加重合体の重合温度については特に制限はなく、通常−５０〜２００℃であり、好ましくは−２０〜１００℃である。また、重合圧力についても制限はなく、通常６ＭＰａ以下である。重合時間は、目的とする重合体の種類、反応装置により適宜決定され、通常１分間〜２０時間である。なお、重合においては、付加重合体の分子量を調製するために水素などの連鎖移動剤を用いてもよい。
【０１１５】
【実施例】
以下、本発明を、実施例および比較例によって説明する。
実施例における重合体の性質は、下記の方法によって測定した。
（１）極限粘度［η］：ウベローデ型粘度計を用い、温度１３５℃においてテトラリン溶液中で測定した。
（２）重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記の条件で測定した。また、検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
装置　　　　　ミリポアウオーターズ社製　１５０ＣＶ型
カラム　　　　Ｔｏｓｏｈ　ＴＳＫ　ｇｅｌＧＭＨ６−ＨＴ　３本
測定温度　　　１４５℃
溶媒　　　　　オルトジクロロベンゼン、
サンプル濃度　５ｍｇ／８ｍｌ
（３）エチレンとα−オレフィンとの共重合体におけるα−オレフィンから誘導される繰り返し構造単位の含有量：赤外分光光度計（日本分光工業社製　ＩＲ−８１０）により測定されるエチレンとα−オレフィンの特性吸収から求めた。なお、該含有量は、炭素原子数１０００個当たりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）として表した。この値が大きいほど、α−オレフィンから誘導される繰り返し構造単位の含有量が多いことを示す。
（４）重合体の融点
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製　ＳＳＣ−５２００）を用いて、以下の条件により求めた。
状態調整：４０℃から１５０℃まで１０℃／分で昇温後、１５０℃で５分間保持し、次に、１５０℃から１０℃まで５℃／分で降温後、１０℃で１０分間保持した。
融点測定：状態調整後、直ちに１０℃から１６０℃まで５５℃／分で昇温した。
【０１１６】
本実施例において用いた試薬は下記の方法により準備した。
成分（ｉ）
▲１▼トリクロロ（フェノキシ）チタン：Ａ．　Ｊ．　ＮｉｅｌｓｏｎらのＤａｌｔｏｎ　Ｔｒａｎｓ．（２０００），（４），５２９頁に記載の方法により合成した。
▲２▼トリクロロ［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタン：下記の方法により合成した。
窒素置換した冷却器付の１００ｍｌの４口フラスコにカリウム［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］（２．１２ｇ，６．３１ｍｍｏｌ）と四塩化チタンビス（テトラヒドロフラン）（２．２１ｇ，６．６２ｍｍｏｌ）を加え、室温で脱水テトラヒドロフラン４３．３ｇを攪拌しながら添加した。得られた橙色懸濁液を加熱し、攪拌しながら４時間還留した。室温まで冷却後、溶媒を減圧留去し、ジクロロメタンで抽出・濃縮した後、ジクロロメタンとｎ−ヘキサンから再結晶することにより橙色板状晶として本錯体を１．６２ｇ（収率５７％）得た。
▲３▼トリクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタン：Ｓｔｒｅｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製試薬を用いた。
▲４▼トリクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム：ＳｔｒｅｍＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製試薬を用いた。
▲５▼トリクロロ（２，６−ジメチルフェニルイミド）バナジウム：Ｊ．　−Ｋ．　Ｆ．　ＢｕｉｊｉｎｋらのＯｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１３（８），２９２２頁（１９９４）に記載の方法により合成した。
▲６▼テトラクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）タンタル：Ｓｔｒｅｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製試薬を用いた。
▲７▼トリクロロ（シクロペンタジエニル）チタン：Ｓｔｒｅｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製試薬を用いた。
【０１１７】
成分（ｉｉ）
▲１▼ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン：下記の方法により合成した。
５００ｍｌの４口フラスコ内にグリニャール合成用マグネシウム（２．３ｇ，９５ｍｍｏｌ）を入れ、真空ポンプで減圧にしながら、フラスコを１７０℃のオイルバスに浸し、４時間攪拌しながら加熱した後、窒素雰囲気に戻し室温まで冷却した。次に、このフラスコ内に蒸留したテトラヒドロフラン（ナトリウムとベンゾフェノンを用いて蒸留したもの）を２００ｍｌ加え、更に１，２−ジエチルホスフィノエタン（５ｇ，２４ｍｍｏｌ）と、６塩化タングステン（４．８ｇ，１２ｍｍｏｌ）を加え、フラスコ内に窒素ガスを流しながら、室温で１晩攪拌した。反応溶液をＧ３フィルターで濾別し、濾液から溶媒を留去した後、脱水メタノールで洗浄し、真空乾燥した。得られた固体をトルエンで抽出し、濾液を室温で減圧濃縮した後、脱水メタノールを静かに加えて二層晶析を行うことにより、赤色針状晶として本錯体を１．７３ｇ（収率２２％）得た。
▲２▼ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジフェニルホスフィノ）エタン］タングステン：下記の方法により合成した。
５００ｍｌの４口フラスコ内にグリニャール合成用マグネシウム（２．３ｇ，９５ｍｍｏｌ）を入れ、真空ポンプで減圧にしながら、フラスコを１７０℃のオイルバスに浸し、４時間攪拌しながら加熱した後、窒素雰囲気に戻し室温まで冷却した。このフラスコ内に蒸留したテトラヒドロフラン（ナトリウムとベンゾフェノンを用いて蒸留したもの）を２００ｍｌ加え、更に１，２−ジフェニルホスフィノエタン（９．５３ｇ，２４ｍｍｏｌ）と、６塩化タングステン（４．８ｇ，１２ｍｍｏｌ）を加え、フラスコ内に窒素ガスを流しながら、室温で１晩攪拌した。反応溶液をＧ３フィルターで濾別し、濾液から溶媒を留去した後、脱水メタノールで洗浄し、真空乾燥した。得られた固体をトルエンで抽出し、濾液を室温で減圧濃縮した後、脱水メタノールを静かに加えて二層晶析を行うことにより、橙色微結晶として本錯体を２．８ｇ（収率２３％）得た。
【０１１８】
成分（ｉｉｉ）
▲１▼トリイソブチルアルミニウム：東ソー・ファインケム社製１ｍｏｌ／Ｌトルエン溶液を用いた。
▲２▼トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（［トリフェニルカルベニウム］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］）：旭硝子社製試薬を用いた。
【０１１９】
［実施例１］
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、室温にて、溶媒としてトルエン１９０ｍｌ、α−オレフィンとして１−ヘキセン１０ｍｌを仕込み、次に、オートクレーブを６０℃まで昇温し、エチレン０．６ＭＰａをオートクレーブに仕込んだ。続いて、トリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏｌをオートクレーブに投入し、トリクロロ（フェノキシ）チタン１．０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１．０μｍｏｌとのトルエン溶液（別途窒素置換した２口フラスコ内で１０分間攪拌することにより混合した。）をオートクレーブに投入し、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（［トリフェニルカルベニウム］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］とも称する。）３．０μｍｏｌをオートクレーブに投入することにより重合を開始し、エチレン圧が０．６ＭＰａに調整されるようにエチレンをフィードし、温度を６０℃に調節しながら、６０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝３３．５、Ｍｗ＝４．６×１０５、Ｍｗ／Ｍｎ＝７．２、融点が７３．６℃と１２１．８℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、２．５×１０５ｇ得られた。
【０１２０】
［実施例２］
トリクロロ（フェノキシ）チタン１．０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１．０μｍｏｌとのトルエン溶液の調整を、触媒フィーダー中で１０分間攪拌することにより混合した以外は、実施例１と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝４４．０、Ｍｗ＝１．７×１０５、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０、融点が５８．９℃と１２９．６℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、９．０×１０５ｇ得られた。
【０１２１】
［比較例１］
ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステンを用いない以外は、実施例２と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝２９．４、Ｍｗ＝１．０×１０５、Ｍｗ／Ｍｎ＝１１．７、融点が１２３．４℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、１．１×１０５ｇ得られた。
【０１２２】
［実施例３］
トリクロロ（フェノキシ）チタン１．０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１．０μｍｏｌとのトルエン溶液を、トリクロロ［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタン０．１０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン０．１０μｍｏｌのトルエン溶液とする以外は、実施例１と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝４７．９、Ｍｗ＝８．９×１０４、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４、融点が１２１．１℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、２．６×１０６ｇ得られた。
【０１２３】
［実施例４］
トリクロロ（フェノキシ）チタン１．０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１．０μｍｏｌとのトルエン溶液を、トリクロロ［ヒドロトリス（３，５−ジメチルピラゾリル）ボレート］チタン０．５０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン０．５０μｍｏｌのトルエン溶液とする以外は、実施例２と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１７．１、Ｍｗ＝９．５×１０４、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６、融点が７４．９℃と１２２．１℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、１．０×１０７ｇ得られた。
【０１２４】
［比較例２］
ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステンを用いない以外は、実施例４と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１４．８、Ｍｗ＝４．１×１０５、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．３、融点が１２１．５℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、２．６×１０５ｇ得られた。
【０１２５】
［実施例５］
トリクロロ（フェノキシ）チタン１．０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１．０μｍｏｌとのトルエン溶液を、トリクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタン０．０２５μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン０．０２５μｍｏｌとのトルエン溶液とし、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート３．０μｍｏｌを１．０μｍｏｌとする以外は、実施例１と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１８．１、Ｍｗ＝１．８×１０６、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２１、融点が１１３．７℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、５．２×１０７ｇ得られた。
【０１２６】
［実施例６］
トルエン１９０ｍｌを１９８ｍｌとし、１−ヘキセン１０ｍｌを２ｍｌとし、トリクロロ（フェノキシ）チタン１．０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１．０μｍｏｌとのトルエン溶液を、トリクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）チタン０．０２５μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン０．０２５μｍｏｌとのトルエン溶液とし、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート３．０μｍｏｌを１．０μｍｏｌとする以外は、実施例２と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１７．１、Ｍｗ＝１．０×１０６、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２９、融点が１１４．９℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、１．８×１０８ｇ得られた。
【０１２７】
［比較例３］
ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステンを用いない以外は、実施例６と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１４．８、Ｍｗ＝３．８×１０５、Ｍｗ／Ｍｎ＝６．１４、融点が１０８．７℃および１２０．６℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタニウム原子１ｍｏｌあたり、３．６×１０６ｇ得られた。
【０１２８】
［実施例７］
トリクロロ（フェノキシ）チタン１．０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１．０μｍｏｌとのトルエン溶液（別途窒素置換した２口フラスコ内で１０分間攪拌することにより混合した。）を、トリクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウム０．５０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン０．５０μｍｏｌとのトルエン溶液（別途窒素置換した２口フラスコ内で６０分間攪拌することにより混合した。）とする以外は、実施例１と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１４．０、Ｍｗ＝５．２×１０５、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．８、融点が１２７．２℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、ジルコニウム原子１ｍｏｌあたり、２．３×１０６ｇ得られた。
【０１２９】
［比較例４］
ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステンを用いない以外は、実施例７と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝９．６、Ｍｗ＝５．５×１０５、Ｍｗ／Ｍｎ＝２１．３、融点が１３０．３℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、ジルコニウム原子１ｍｏｌあたり、３．２×１０５ｇ得られた。
【０１３０】
［実施例８］
トリクロロ（フェノキシ）チタン１．０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１．０μｍｏｌとのトルエン溶液（別途窒素置換した２口フラスコ内で１０分間攪拌することにより混合した。）を、トリクロロ（２，６−ジメチルフェニルイミド）バナジウム１．０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１．０μｍｏｌとのトルエン溶液（別途窒素置換した２口フラスコ内で６０分間攪拌することにより混合した。）とする以外は、実施例１と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１５．７、Ｍｗ＝５．６×１０５、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．９、融点が１２３．７℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、バナジウム原子１ｍｏｌあたり、１．２×１０６ｇ得られた。
【０１３１】
［比較例５］
ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステンを用いない以外は、実施例８と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１２．１、Ｍｗ＝６．６×１０５、Ｍｗ／Ｍｎ＝７．３、融点が１２８．７℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、バナジウム原子１ｍｏｌあたり、４．２×１０５ｇ得られた。
【０１３２】
［実施例９］
トリクロロ（フェノキシ）チタン１．０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１．０μｍｏｌとのトルエン溶液を、テトラクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）タンタル１０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１０μｍｏｌとのトルエン溶液とし、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート１．０μｍｏｌを３０μｍｏｌとする以外は、実施例１と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１５．３、Ｍｗ＝１．２×１０５、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．３、融点が１１５．０℃と１２４．０℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、タンタル原子１ｍｏｌあたり、３．４×１０４ｇ得られた。
【０１３３】
［実施例１０］
トリクロロ（フェノキシ）チタン１．０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１．０μｍｏｌとのトルエン溶液を、テトラクロロ（ペンタメチルシクロペンタジエニル）タンタル１０μｍｏｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステン１０μｍｏｌとのトルエン溶液とし、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート３．０μｍｏｌを３０μｍｏｌとする以外は、実施例２と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１６．３、Ｍｗ＝９．６×１０４、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．７、融点が１１４．９℃と１２５．３℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、タンタル原子１ｍｏｌあたり、４．８×１０４ｇ得られた。
【０１３４】
［比較例６］
ｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジエチルホスフィノ）エタン］タングステンを用いない以外は、実施例１０と同様に行った。重合の結果、Ｍｗ＝７．７×１０４、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．６であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、バナジウム原子１ｍｏｌあたり、７．０×１０３ｇ得られた。
【０１３５】
［実施例１１］
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、室温にて、溶媒としてトルエン１９８ｍｌ、α−オレフィンとして１−ヘキセン２ｍｌを仕込み、次に、オートクレーブを６０℃まで昇温し、エチレン０．６ＭＰａをオートクレーブに仕込んだ。続いて、トリイソブチルアルミニウム０．２５ｍｍｏｌをオートクレーブに投入し、トリクロロ（シクロペンタジエニル）チタンのトルエン溶液（０．２μｍｏｌ／ｍｌ）２．５ｍｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジフェニルホスフィノ）エタン］タングステンのトルエン溶液（０．１μｍｏｌ／ｍｌ）１．２５ｍｌとの混合液（別途窒素置換した２口フラスコ内で１０分間攪拌することにより混合した。）０．３８ｍｌをオートクレーブに投入し、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（［トリフェニルカルベニウム］［テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート］とも称する。）１．０μｍｏｌをオートクレーブに投入することにより重合を開始し、エチレン圧が０．６ＭＰａに調整されるようにエチレンをフィードし、温度を６０℃に調節しながら、６０分間重合を行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１９．８、Ｍｗ＝８．７×１０５、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．２、融点が９７．３℃と１１８．５℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタニウム原子１ｍｏｌあたり３．８×１０７ｇ得られた。
【０１３６】
［実施例１２］
トリクロロ（シクロペンタジエニル）チタンのトルエン溶液（０．２μｍｏｌ／ｍｌ）２．５ｍｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジフェニルホスフィノ）エタン］タングステンのトルエン溶液（０．１μｍｏｌ／ｍｌ）１．２５ｍｌとの混合液０．３８ｍｌを、トリクロロ（シクロペンタジエニル）チタンのトルエン溶液（０．２μｍｏｌ／ｍｌ）２．５ｍｌとｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジフェニルホスフィノ）エタン］タングステンのトルエン溶液（０．１μｍｏｌ／ｍｌ）を３．７５ｍｌとの混合液０．６３ｍｌとする以外は、実施例１１と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝２０．７、Ｍｗ＝１．０×１０６、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０、融点が９７．５℃と１１４．２℃であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタニウム原子１ｍｏｌあたり９．２×１０７ｇ得られた。
【０１３７】
［比較例７］
トリクロロ（シクロペンタジエニル）チタンのトルエン溶液とｔｒａｎｓ−ビス（二窒素）ビス［（ジフェニルホスフィノ）エタン］タングステンのトルエン溶液との混合液を、トリクロロ（シクロペンタジエニル）チタン０．０５μｍｏｌとする以外は、実施例１１と同様に行った。重合の結果、ＳＣＢ＝１３．０、Ｍｗ＝１．７×１０５、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０であるエチレン−１−ヘキセン共重合体が、チタン原子１ｍｏｌあたり、１．４×１０６ｇ得られた。
【０１３８】
【発明の効果】
本発明により、重合活性が高い付加重合触媒、該付加重合触媒の製造方法および該付加重合触媒を用いる付加重合体の製造方法を提供することができた。