(57)【要約】【課題】Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀塩及び／または銅塩を含む抗菌剤を下着・靴下等の繊維製品に強力に付着させて、洗濯しても抗菌剤が落ちず長期間に亘って抗菌効果が持続し、繊維製品の風合い・色合いを損なわないこと。【解決手段】繊維用抗菌性バインダーは、（Ａ）ポリアルキルアルコキシシロキサン，（Ｂ）環状・直鎖ポリアルキルシロキサン，（Ｃ）架橋触媒，（Ｄ）Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀塩・銅塩を含む抗菌剤を必須の成分として含有する。成分（Ａ）が成分（Ｃ）の働きで架橋して成分（Ｄ）を繊維に強力に付着させる。図は各成分の配合比のうち（Ａ：Ｂ）と（Ａ：Ｃ）の適切範囲を決定するための試験結果である。○が繊維の風合いを損なわない適切な配合比の組み合わせである。同様な試験を色合いについても行って、適切範囲を決定した。繊維製品に塗布したところ、細菌だけでなく真菌にも強力な抗菌力を示した。【選択図】        図１
2004190152.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアルキルアルコキシシロキサンと、
環状ポリアルキルシロキサン及び／または直鎖ポリアルキルシロキサンと、
前記ポリアルキルアルコキシシロキサンの架橋触媒と、
Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀及び／またはＮ−長鎖アシルアミノ酸銅を含む抗菌剤と
を具備することを特徴とする繊維用抗菌性バインダー。
【請求項２】
前記ポリアルキルアルコキシシロキサンと、前記環状ポリアルキルシロキサン及び／または直鎖ポリアルキルシロキサンとの配合割合が重量比で１：０．１〜３の範囲内であることを特徴とする請求項１に記載の繊維用抗菌性バインダー。
【請求項３】
前記ポリアルキルアルコキシシロキサンと、前記架橋触媒との配合割合が重量比で１：０．００１〜０．００５の範囲内であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の繊維用抗菌性バインダー。
【請求項４】
前記ポリアルキルアルコキシシロキサンと、前記Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀及び／またはＮ−長鎖アシルアミノ酸銅を含む抗菌剤との配合割合が重量比で１：０．００１〜０．０５の範囲内であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１つに記載の繊維用抗菌性バインダー。
【請求項５】
繊維製品に請求項１乃至請求項４のいずれか１つに記載の繊維用抗菌性バインダーを塗布または浸漬して乾燥したことを特徴とする抗菌性繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、既存のＮ−長鎖アシルアミノ酸銀塩及び／または銅塩を含む抗菌剤を繊維製品に長期に亘り密着させて効果を持続させることができる繊維用抗菌性バインダー及びかかる抗菌処理を施した繊維製品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
【特許文献１】特公平８−２５８４７号公報
従来、人体及び環境に対する安全性が高い抗菌剤としては、ニーム油脂成分を含有するもの、ナリジクス酸を含有するもの、オキソリニック酸を含有するもの、竹酢液を含有するもの等があるが、これらのものは揮発性であり、揮発すると抗菌効果がなくなってしまう。これに対して、上記特許文献１に記載のＮ−長鎖アシルアミノ酸銀塩及び／または銅塩を含む抗菌剤は、抗菌効果が高く安全性にも優れ、揮発性ではないため抗菌効果が長く持続する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、この特許文献１に記載の抗菌剤を下着・靴下等の繊維製品に用いようとすると、抗菌剤をそのまま沁み込ませただけでは繊維製品を洗濯したときに流れ落ちてしまい、抗菌効果を持続させることができない。そこで、合成樹脂をバインダーとして合成樹脂に抗菌剤を混ぜて繊維製品に付着させることが考えられるが、一般のアクリル樹脂、メタクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等では、付着の効果がなかったり、繊維製品がごわごわして風合いを損なったり色合いを損なったりして、実用的な抗菌繊維製品を得ることはできなかった。
【０００４】
そこで、本発明は、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀塩及び／または銅塩を含む抗菌剤を下着・靴下等の繊維製品に強力に付着させて、洗濯しても抗菌剤が落ちないようにして長期間に亘って抗菌効果を持続させられるとともに、繊維製品の風合い及び色合いを損なうことのない繊維用抗菌性バインダー及び抗菌性繊維製品を提供することを課題とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
請求項１の発明にかかる繊維用抗菌性バインダーは、ポリアルキルアルコキシシロキサンと、環状ポリアルキルシロキサン及び／または直鎖ポリアルキルシロキサンと、前記ポリアルキルアルコキシシロキサンの架橋触媒と、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀及び／またはＮ−長鎖アシルアミノ酸銅を含む抗菌剤とを具備するものである。
【０００６】
ポリアルキルアルコキシシロキサンは構造式が［ＯＲ１  Ｒ２  ＳｉＯ］ｎ  であり（ＯＲ１はアルコキシ基、Ｒ２はアルキル基を示す。）、ｎ＝２〜５０のものを用いるのが好ましく、架橋触媒の働きによって複雑に架橋して抗菌剤分子を繊維に強力に縛り付けてしまう働きをする。これに対して、繊維の風合いを柔らかく保つ働きをするのが、環状及び／または直鎖ポリアルキルシロキサンである。ポリアルキルシロキサンとしては、オクタメチルシクロテトラシロキサン等の環状ポリアルキルシロキサンを用いても、ポリジエチルシロキサン等の直鎖ポリアルキルシロキサンを用いても、または両者を混合して用いても良い。
【０００７】
架橋触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、オレイン酸第一錫等の有機錫化合物を用いることができる。また、酢酸、マレイン酸、シュウ酸、クエン酸、塩酸等の酸触媒を用いることも可能である。
【０００８】
このように、ポリアルキルアルコキシシロキサンを架橋触媒で複雑に架橋させることによって、繊維に抗菌剤としてのＮ−長鎖アシルアミノ酸銀及び／またはＮ−長鎖アシルアミノ酸銅を含む分子を強力に縛り付けるとともに、環状・直鎖ポリアルキルシロキサンが繊維の風合いを損なわずに保つことによって、実用的な繊維用抗菌性バインダーとなる。
【０００９】
このようにして、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀塩及び／または銅塩を含む抗菌剤を下着・靴下等の繊維製品に強力に付着させて、洗濯しても抗菌剤が落ちないようにして長期間に亘って抗菌効果を持続させられるとともに、繊維製品の風合い及び色合いを損なうことのない繊維用抗菌性バインダーとなる。
【００１０】
したがって、本発明の繊維用抗菌性バインダーは、単に繊維製品に付着させて抗菌性繊維製品とするだけでなく、繊維の段階で付着させて抗菌性繊維として、これを材料として抗菌性繊維製品を仕立てることも可能である。
【００１１】
請求項２の発明にかかる繊維用抗菌性バインダーは、請求項１の構成において、前記ポリアルキルアルコキシシロキサンと、前記環状ポリアルキルシロキサン及び／または直鎖ポリアルキルシロキサンとの配合割合が重量比で１：０．１〜３の範囲内であるものである。なお、より好ましくは１：０．５〜１．５の範囲内であるものである。
【００１２】
配合割合が重量比で１：０．１よりもポリアルキルシロキサンの割合が小さくなると、繊維そのものが堅くなり過ぎて繊維製品の風合いが損なわれるとともに、抗菌効果も持続しなくなる。また、配合割合が重量比で１：３よりもポリアルキルシロキサンの割合が大きくなると、繊維製品が柔らかくなり過ぎるとともにやはり抗菌効果も持続しなくなるため、実用的でない。
【００１３】
そこで、ポリアルキルアルコキシシロキサンと、前記環状ポリアルキルシロキサン及び／または直鎖ポリアルキルシロキサンとの配合割合を重量比で１：０．１〜３の範囲内に限定することによって、抗菌効果が長期間に亘って持続し、また繊維製品の風合いが損なわれることもなく実用的な繊維用抗菌性バインダーとなる。
【００１４】
このようにして、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀塩及び／または銅塩を含む抗菌剤を下着・靴下等の繊維製品に強力に付着させて、洗濯しても抗菌剤が落ちないようにして長期間に亘って抗菌効果を持続させられるとともに、繊維製品の風合い及び色合いを損なうことのない繊維用抗菌性バインダーとなる。
【００１５】
請求項３の発明にかかる繊維用抗菌性バインダーは、請求項１または請求項２の構成において、前記ポリアルキルアルコキシシロキサンと、前記架橋触媒との配合割合が重量比で１：０．００１〜０．００５の範囲内であるものである。なお、より好ましくは１：０．００１〜０．００２の範囲内であるものである。
【００１６】
配合割合が重量比で１：０．００１未満となると、架橋触媒が少な過ぎて殆ど架橋が進行しないため、抗菌剤の保持力が弱く、洗濯によって抗菌剤が流れ出してしまう。また、配合割合が重量比で１：０．００５の範囲を超えると架橋速度が速過ぎて繊維製品への加工がしにくくなり、また繊維がごわごわして風合いを損ない、さらには変色してしまうため用いることができない。
【００１７】
そこで、ポリアルキルアルコキシシロキサンと架橋触媒との配合割合を重量比で１：０．００１〜０．００５の範囲内に限定することによって、適度な架橋速度となり、架橋したポリアルキルアルコキシシロキサンで抗菌剤を強力に保持することができるので、洗濯によって抗菌剤が流れ出すこともなく抗菌効果を長期間に亘って維持することができる。また、繊維の風合いを損なったり変色させてしまうという弊害もなく、実用的な繊維用抗菌性バインダーとなる。
【００１８】
このようにして、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀塩及び／または銅塩を含む抗菌剤を下着・靴下等の繊維製品に強力に付着させて、洗濯しても抗菌剤が落ちないようにして長期間に亘って抗菌効果を持続させられるとともに、繊維製品の風合い及び色合いを損なうことのない繊維用抗菌性バインダーとなる。
【００１９】
請求項４の発明にかかる繊維用抗菌性バインダーは、請求項１乃至請求項３のうちいずれか１つの構成において、前記ポリアルキルアルコキシシロキサンと、前記Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀及び／またはＮ−長鎖アシルアミノ酸銅を含む抗菌剤との配合割合が重量比で１：０．００１〜０．０５の範囲内であるものである。なお、より好ましくは１：０．００５〜０．０３の範囲内であるものである。
【００２０】
配合割合が重量比で１：０．００１未満であると抗菌剤の配合割合が少な過ぎて抗菌効果の持続力が低く、また配合割合が重量比で１：０．０５の範囲を超えると繊維製品が変色してしまい、実用的でない。
【００２１】
そこで、ポリアルキルアルコキシシロキサンと、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀及び／またはＮ−長鎖アシルアミノ酸銅を含む抗菌剤との配合割合を重量比で１：０．００１〜０．０５の範囲内に限定することによって、抗菌効果が長期間に亘って持続し、繊維製品を変色させるという弊害もなく、実用的な繊維用抗菌性バインダーとなる。
【００２２】
このようにして、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀塩及び／または銅塩を含む抗菌剤を下着・靴下等の繊維製品に強力に付着させて、洗濯しても抗菌剤が落ちないようにして長期間に亘って抗菌効果を持続させられるとともに、繊維製品の風合い及び色合いを損なうことのない繊維用抗菌性バインダーとなる。
【００２３】
請求項５の発明にかかる抗菌性繊維製品は、繊維製品に請求項１乃至請求項４のいずれか１つに記載の繊維用抗菌性バインダーを塗布または浸漬して乾燥したものである。
【００２４】
請求項１乃至請求項４に記載の繊維用抗菌性バインダーは、上述の如くいずれも、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀塩及び／または銅塩を含む抗菌剤を下着・靴下等の繊維製品に強力に付着させて、長期間に亘って抗菌効果を持続させられるとともに、繊維製品の風合いを損なったり変色させたりする弊害もない。したがって、繊維製品に請求項１乃至請求項４のいずれかの繊維用抗菌性バインダーを塗布しまたは浸漬させて乾燥することによって、長期間に亘って抗菌効果を持続でき、しかも繊維製品が損なわれることがない。
【００２５】
このようにして、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀塩及び／または銅塩を含む抗菌剤が強力に付着して、洗濯しても抗菌剤が落ちず長期間に亘って抗菌効果が持続するとともに、風合いが損なわれたり変色したりすることのない抗菌性繊維製品となる。
【００２６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について図面を参照して説明する。
【００２７】
実施の形態１
まず、本発明の実施の形態１について、図１及び図２を参照して説明する。図１は本発明の実施の形態１にかかる繊維用抗菌性バインダーの成分の配合比を様々に変化させた場合の繊維供試体の風合いの変化を表した図である。図２は本発明の実施の形態１にかかる繊維用抗菌性バインダーの成分の配合比を様々に変化させた場合の繊維供試体の色合いの変化を表した図である。
【００２８】
本実施の形態１にかかる繊維用抗菌性バインダーは、以下の（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）を必須の成分として含有する。
（Ａ）ポリアルキルアルコキシシロキサン
（Ｂ）環状ポリアルキルシロキサン及び／または直鎖ポリアルキルシロキサン
（Ｃ）ポリアルキルアルコキシシロキサンの架橋触媒
（Ｄ）Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀及び／またはＮ−長鎖アシルアミノ酸銅を含む抗菌剤
【００２９】
成分（Ａ）のポリアルキルアルコキシシロキサンとしては、構造式が［ＯＲ１  Ｒ２  ＳｉＯ］ｎ  であり（ＯＲ１はアルコキシ基、Ｒ２はアルキル基を示す。）、ｎ＝２〜５０のものを用いるのが好ましい。例えば、ポリメチルメトキシシロキサン、ポリエチルメトキシシロキサン、等である。成分（Ａ）は成分（Ｃ）の架橋触媒の働きによってアルコキシ基が複雑に架橋して、成分（Ｄ）の抗菌剤分子を繊維に強力に縛り付けてしまう働きをする。
【００３０】
成分（Ｂ）の環状ポリアルキルシロキサンとしては、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等がある。また、直鎖ポリアルキルシロキサンとしては、例えばポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン等がある。成分（Ｂ）は、成分（Ａ）のポリアルキルアルコキシシロキサンの架橋によって繊維が堅くなるのを防いで、繊維の風合いを保ったまま成分（Ｄ）の抗菌剤分子を繊維に付着させる働きをする。成分（Ｂ）としては、環状ポリアルキルシロキサンのみを用いても良いし、直鎖ポリアルキルシロキサンのみを用いても良いし、両者の混合物を用いても良い。
【００３１】
成分（Ｃ）のポリアルキルアルコキシシロキサンの架橋触媒としては、有機錫化合物、例えばジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート、オレイン酸第一錫等があり、これらの中で２種以上の併用も可能であるが、これらの中ではジブチル錫ジラウレートが好ましい。また、酸触媒もポリアルキルアルコキシシロキサンの架橋触媒として用いることが可能であり、例えば酢酸、マレイン酸、シュウ酸、クエン酸、塩酸等がある。
【００３２】
成分（Ｄ）のＮ−長鎖アシルアミノ酸銀及び／またはＮ−長鎖アシルアミノ酸銅を含む抗菌剤としては、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀のみを含むものでも、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銅のみを含むものでも、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀及びＮ−長鎖アシルアミノ酸銅のみを含むものでも良い。さらに、これらと鉛、亜鉛、錫、ビスマスからなる群から選ばれたいずれか１つの金属が結合したＮ−長鎖アシルアミノ酸塩とを含むものでも良い。具体例としては、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸銀及びＮ−ステアロイルグルタミン酸銅を含むもの、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸銀及びＮ−ラウロイルアスパラギン酸銅を含むもの等がある。
【００３３】
各成分の配合比は、［課題を解決するための手段］の項で述べたように、それぞれ（Ａ：Ｂ＝１：０．１〜３）、（Ａ：Ｃ＝１：０．００１〜０．００５）、（Ａ：Ｄ＝１：０．００１〜０．０５）の範囲内とする必要がある。
【００３４】
本実施の形態１では、ポリアルキルアルコキシシロキサン（液体）２０部に環状ポリアルキルシロキサン（液体）３０部を加え（Ａ：Ｂ＝１：１．５）、架橋触媒としてジラウレート錫０．０３部（Ａ：Ｃ＝１：０．００１５）、さらに抗菌剤として株式会社エヌ・ディ・シーの商品名ホロンキラーＡＣ３７−５（水と界面活性剤中にＮ−長鎖アシルアミノ酸銀・銅・亜鉛を合わせて５％含有する。）７部を加えている（Ａ：Ｄ＝１：０．０１７５）。そして、シランカップリング剤１％、エタノール１８．９７部、イソプロピルアルコール（以下、「ＩＰＡ」と略する。）２３部を加えて良く攪拌し、実施の形態１の繊維用抗菌性バインダーを得た。
【００３５】
ここで、各成分の配合比のうち（Ａ：Ｂ）と（Ａ：Ｃ）の適切範囲を決定するための試験について、図１及び図２を参照して説明する。図１及び図２は、横軸に（Ａ：Ｂ）の配合比をＡ＝１としたときのＢの比で表し、縦軸に（Ａ：Ｃ）の配合比をＡ＝１としたときのＣの比で表したものである。試験方法としては、縦軸と横軸の交点にあたる配合比で混合した（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の混合液に、約１０ｃｍ×約１０ｃｍの不織布を浸漬し、約２４時間自然乾燥した後、１２０℃のオーブンで２分×２回乾燥後、約１２時間放置して風合い及び色合いの変化をみた。
【００３６】
風合いの変化をみたものが図１であり、色合いの変化をみたものが図２である。図１で△（少し堅い）及び×（ごわごわする）という結果の出た配合比のものは実用に供することはできず、○（変化なし）という結果の出た配合比のものだけが使用可能である。同様に、図２で△（わずかに黄変）及び×（黄変）という結果の出た配合比のものは実用に供することはできず、○（変化なし）という結果の出た配合比のものだけが使用可能である。このように、多様な配合比の組み合わせについて試験を行って、風合い及び色合いに変化をもたらさない配合比の範囲を調べた結果から、上述した（Ａ：Ｂ）と（Ａ：Ｃ）の適切範囲を決定している。
【００３７】
次に、前記実施の形態１の繊維用抗菌性バインダーで処理した繊維供試体の耐洗濯性について、様々な比較例と比較して試験した結果について説明する。なお、以下の比較例においても、抗菌消臭剤としては全てホロンキラーＡＣ３７−５を使用している。
［比較例１］アミノ変性シリコーンオイル２１部、ＩＰＡ７２部、抗菌消臭剤７部を混合したもの。
［比較例２］ポリアルキルアルコキシシロキサン１０部、環状ポリアルキルシロキサン３０部及び直鎖ポリアルキルシロキサン２０部（Ａ：Ｂ＝１：５）、ジラウレート錫０．０２部（Ａ：Ｃ＝１：０．００２）、抗菌消臭剤５部（Ａ：Ｄ＝１：０．０２５）、シランカップリング剤１％、ＩＰＡ４３．９８部を含む溶液。
［比較例３］直鎖ポリアルキルシロキサン５０％、イソパラフィン系炭化水素２０部、ＩＰＡ２３部、抗菌消臭剤７部を混合したもの。
［比較例４］ポリアルキルアルコキシシラン１５部、硬化剤（架橋触媒）０．０３部（Ａ：Ｃ＝１：０．００２）、ＩＰＡ７７．９７部、抗菌消臭剤７部（Ａ：Ｄ＝１：０．０２３５）を混合したもの。
［比較例５］ＩＰＡ９３部と抗菌消臭剤７部を混合したもの。
【００３８】
これらの試料に大きさ約１５ｃｍ×約１５ｃｍの不織布を浸漬し、１２０℃のオーブンで乾燥後、株式会社日立製作所の全自動洗濯機ＫＷ−Ｂ５６３を用いて、水位２９Ｌで１枚ずつ洗い（ソフト３分）・脱水（ソフト１分）を行い、その後半日以上乾燥するというサイクルを１０回行った後で、約１５ｃｍ×約１５ｃｍの不織布から約７．５ｃｍ×約７．５ｃｍの供試体を３枚切り出し、社団法人京都微生物研究所においてさらに５ｃｍ×５ｃｍに切って供試片とした。即ち、供試片数ｎ＝３である。
【００３９】
そして、社団法人京都微生物研究所において抗菌力評価試験を行った。試験方法はフィルム密着法で、「抗菌製品技術協議会のフィルム密着法」に従い、供試片の表面に１／５００普通ブイヨンで調製した菌液を滴下し、フィルムで密着させ３５℃で保存した。測定は、供試片上の菌液について生菌数を測定した。使用菌株は、Ｍｅｔｈｉｃｉｌｌｉｎ  ｒｅｓｉｓｔａｎｔ  Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＫＢ−１００５    （ＭＲＳＡ）即ち、耐性黄色ブドウ球菌である。測定結果を表１及び表２に示す。
【００４０】
【表１】
2004190152.tif 000003
【００４１】
【表２】
2004190152.tif 000004
【００４２】
「対照」は、何にも浸していない不織布に供試片と同じ処理を施した標準サンプルである。表１及び表２に示されるように、実施の形態１の繊維用抗菌性バインダーに浸漬して乾燥した不織布は、１０回の洗濯の後も２４時間でＭＲＳＡ菌を全滅させるだけの抗菌力を維持している。これに対して、比較例１及び比較例２が若干の抗菌力を残しているが、実施の形態１の繊維用抗菌性バインダーには遠く及ばず、比較例３〜比較例５は抗菌力が残っていない。なお、防臭力は、繊維製品の悪臭が耐性黄色ブドウ球菌（ＭＲＳＡ）等の細菌を発生源とすることから、ＭＲＳＡに抗菌力を有するものは同時に防臭力も有するものと認められる。
【００４３】
また、風合い及び色合いについては、本実施の形態１の繊維用抗菌性バインダーの製造手順についての説明の項で示したように、各成分の配合比（Ａ：Ｂ）、（Ａ：Ｃ）、（Ａ：Ｄ）が全て適正範囲内に入っているので、繊維製品の風合い及び色合いを損なうこともない。
【００４４】
このようにして、本実施の形態１の繊維用抗菌性バインダーは、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀塩及び／または銅塩を含む抗菌剤を下着・靴下等の繊維製品に強力に付着させて、洗濯しても抗菌剤が落ちないようにして長期間に亘って抗菌効果を持続させられるとともに、繊維製品の風合い及び色合いを損なうこともない。
【００４５】
実施の形態２
次に、本発明の実施の形態２にかかる抗菌性繊維製品について説明する。上記実施の形態１の繊維用抗菌性バインダーを、繊維製品として２種類の靴下に塗布して抗菌性の試験を行った。１種類はアクリル８０％・綿２０％からなる靴下で、もう１種類は綿１００％からなる靴下（以下、これを実施の形態２−２と呼ぶこととする。）である。これらの靴下に実施の形態１の繊維用抗菌性バインダーを塗布して乾燥した後、財団法人日本化学繊維検査協会・東海事業所一宮試験室において、実洗濯試験を行った。洗濯方法は、ＪＩＳ−Ｌ−０２１７  １０３法３０回連続繰り返し（洗剤は花王株式会社の商品名「アタック」）で行った。
【００４６】
これらの靴下について、京都微生物研究所において、抗菌力評価試験を行った。試験方法は、ＳＥＫ菌数測定法にしたがって、供試品０．４ｇをオートクレーブで滅菌後、約１０５  ＣＦＵ／ｍｌになるように１／２０ニュートリエント培地で調製した菌液０．２ｍｌを供試品に接種し、３７℃で保存後、菌数を測定した。使用菌株はＭＲＳＡである。供試品３点の平均をとった測定結果を、表３に示す。
【００４７】
【表３】
2004190152.tif 000005
【００４８】
表３における「静菌活性値」とは、対照の１８時間後の菌数をＸ、供試品の１８時間後の菌数をＹとしたときの、ｌｏｇ（Ｘ／Ｙ）の値である。繊維製品新機能評価協議会の新基準によれば、この値が２．２以上、即ち菌数が約１６０分の１以下に減少していれば、抗菌力があるものと認められる。表３に示されるように、本実施の形態２及び実施の形態２−２ともに静菌活性値は２．２以上であり、上記いずれの靴下も抗菌力を有することが実証された。このように、日本化学繊維検査協会の規定する３０回連続繰り返し洗濯試験の後も、繊維製品新機能評価協議会の抗菌基準を十分満たしており、耐洗濯耐久性が高いことがわかった。
【００４９】
さらに、実際に販売されている各社の抗菌靴下と本実施の形態２にかかる抗菌性靴下とについて比較して、抗菌性試験を行った。比較例６としてレナウン株式会社の商品名「通勤快足」、比較例７としてカネボウ株式会社の商品名「ＣＯＮＣＥＰＴ」、比較例８として早川工業株式会社の商品名「紀州備長炭靴下」、比較例９として三ツ星産業株式会社の商品名「水虫防御」を用いた。菌としては、▲１▼Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  （ＭＲＳＡ）臨床分離株、▲２▼Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ（大腸菌）ＡＴＣＣ２５９２２由来株、▲３▼Ｃａｎｄｉｄａ  ａｌｂｉｃａｎｓ（酵母様真菌）ＡＴＣＣ６０２７由来株、▲４▼Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ  ｒｕｂｒｕｍ（糸状菌）臨床分離株、の４種類を用いた。
【００５０】
菌▲１▼〜▲３▼については、それぞれの菌を１×１０６  ／ｍｌになるように菌液濃度の調整を行う。一方、各靴下試料を１ｃｍ２  に切り取り滅菌試験管に入れ、各試料に菌液濃度調整を行った供試菌１０００μｌをそれぞれ滴下する。対照として、試料を入れないで各菌種液１０００μｌを滅菌試験管にそれぞれ滴下する。また、ブランクとして、試料を入れないで滅菌蒸留水１０００μｌを滅菌試験管にそれぞれ滴下する。そして、各試料と菌液が十分接触するように、３５℃で振盪培養する。
【００５１】
経時変化をみるために、それぞれ６・２４・４８時間後に良く混和された菌液をそれぞれ１００μｌ採取する。採取した菌液を標準寒天培地に塗布し、３５℃で１８時間培養する。菌種▲３▼は、サブロー寒天培地に塗布し、同様に培養する。対照及びブランクについても、同様の処理を行う。そして、寒天培地に塗布したそれぞれの菌種について、経時的に増殖もしくは死滅したコロニー数をカウントし、カウント数を１０倍してＣＦＵ／ｍｌで算出する（希釈倍率１０倍のため）。以上の菌種▲１▼〜▲３▼についての試験結果を、表４に示す。
【００５２】
【表４】
2004190152.tif 000006
【００５３】
表４に示されるように、本実施の形態２の靴下の試料は、６時間で菌種▲１▼〜▲３▼を全て死滅させており、強力な抗菌力を示している。
【００５４】
これに対して、比較例６の「通勤快足」の試料は、菌種▲１▼のＭＲＳＡを４８時間後に全滅させ、菌種▲２▼の大腸菌も４８時間後にはかなり死滅させているが、菌種▲３▼の酵母様真菌には全く効果がなく、対照と同程度に増殖させている。また、比較例７の「ＣＯＮＣＥＰＴ」の試料は、菌種▲１▼のＭＲＳＡを２４時間後に全滅させ、菌種▲２▼の大腸菌は６時間で全滅させているが、菌種▲３▼の酵母様真菌には全く効果がなく、やはり対照と同程度に増殖させている。
【００５５】
また、比較例８の「紀州備長炭靴下」の試料は、菌種▲１▼〜▲３▼のいずれにも抗菌効果がなく、全て対照と同程度に増殖させている。また、比較例９の「水虫防御」の試料は、菌種▲１▼のＭＲＳＡを４８時間後に全滅させ、菌種▲２▼の大腸菌は６時間で全滅させているが、菌種▲３▼の酵母様真菌にはやはり全く効果がなく、対照と同程度に増殖させている。
【００５６】
さらに、菌種▲４▼の糸状菌については、サブロー寒天平板培地（ＣＰ（抗生物質クロラムフェニコール）加）を作製し、各靴下試料１ｃｍ２  片をそれぞれ６枚ずつ用意する。培地上にできるだけ均一に菌種▲４▼の菌糸を塗布した後、培地上にそれぞれの試料片を置き、対照として菌糸のみ培地に塗布する。準備された各培地を２５℃で培養し、培養日数ごとに菌糸の発育の有無を２日目・７日目・１４日目に確認する。試験結果を表５に示す。
【００５７】
【表５】
2004190152.tif 000007
【００５８】
表５においては、糸状菌の増殖が認められたものを（＋）、試料の周りに阻止円ができたものを（−）で示している。表５に示されるように、菌種▲４▼の糸状菌に対して抗菌効果があったものは本実施の形態２の靴下の試料片のみであり、その他の比較例６〜比較例９の靴下の試料片は糸状菌に対する抗菌効果が認められなかった。
【００５９】
以上説明した表４及び表５に示される結果から、現在販売されている各社の抗菌靴下は、細菌（菌種▲１▼のＭＲＳＡ、菌種▲２▼の大腸菌）に対して効果があるものは多いが、真菌（菌種▲３▼の酵母様真菌、菌種▲４▼の糸状菌）に対する効果がいずれも低いと考えられる。それに対して、本実施の形態２の抗菌性靴下は、細菌のみならず真菌にも効果が高く、また他の靴下に比較して滅菌効果が速いという特長を有する。
【００６０】
したがって、現在販売されている各社の抗菌靴下は、細菌を滅菌することによる靴下の防臭効果は期待できるが、水虫等の起因菌である糸状菌を滅菌できないことから、水虫等の予防・抑制効果は期待できない。それに対して、本実施の形態２の抗菌性靴下は、靴下の防臭効果を有するとともに、真菌にも効果が高いことから、真菌に起因する水虫を始めとする種々の皮膚症状の予防・抑制効果が期待できる優れた抗菌性靴下となる。
【００６１】
このように、前述した実施の形態１の繊維用抗菌性バインダーは、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀塩・銅塩・亜鉛塩を含む抗菌剤を下着・靴下等の繊維製品に強力に付着させて、長期間に亘って細菌及び真菌に対する抗菌効果を持続させられるとともに、繊維製品の風合いを損なったり変色させたりする弊害もない。したがって、各種繊維製品に実施の形態１の繊維用抗菌性バインダーを塗布しまたは浸漬させて乾燥することによって、長期間に亘って抗菌効果を持続でき、しかも繊維製品が損なわれることがない。
【００６２】
このようにして、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀塩・銅塩・亜鉛塩を含む抗菌剤が強力に付着して、洗濯しても抗菌剤が落ちず長期間に亘って細菌のみならず真菌に対しても抗菌効果が持続するとともに、風合いが損なわれたり変色したりすることのない抗菌性繊維製品となる。さらに、実施の形態１の繊維用抗菌性バインダーは、カーペットの表面に塗布してもカーペット表面に抗菌性をもたせることができる。
【００６３】
なお、安全性の点でも、実施の形態１の繊維用抗菌性バインダーから抗菌剤を除いた薬剤中のＰＣＢ，ホルムアルデヒド，砒素，鉛，カドミウム，総水銀，総クロム，シアンを測定したが、いずれも検出されなかった。
【００６４】
上記各実施の形態においては、抗菌剤としてＮ−長鎖アシルアミノ酸銀塩・銅塩・亜鉛塩を含む株式会社エヌ・ディ・シーの商品名ホロンキラーＡＣ３７−５を用いているが、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀塩またはＮ−長鎖アシルアミノ酸銅塩を含む抗菌剤であれば、各種の配合の抗菌剤を用いることができる。
【００６５】
繊維用抗菌性バインダー及び抗菌性繊維製品のその他の部分の構成、数量、材質等についても、上記各実施の形態に限定されるものではない。
【００６６】
【発明の効果】
以上説明したように、請求項１の発明にかかる繊維用抗菌性バインダーは、ポリアルキルアルコキシシロキサンと、環状ポリアルキルシロキサン及び／または直鎖ポリアルキルシロキサンと、前記ポリアルキルアルコキシシロキサンの架橋触媒と、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀及び／またはＮ−長鎖アシルアミノ酸銅を含む抗菌剤とを具備するものである。
【００６７】
ポリアルキルアルコキシシロキサンは、架橋触媒の働きによって複雑に架橋して抗菌剤分子を繊維に強力に縛り付けてしまう働きをする。これに対して、繊維の風合いを柔らかく保つ働きをするのが、環状及び／または直鎖ポリアルキルシロキサンである。
【００６８】
このように、ポリアルキルアルコキシシロキサンを架橋触媒で複雑に架橋させることによって、繊維に抗菌剤としてのＮ−長鎖アシルアミノ酸銀及び／またはＮ−長鎖アシルアミノ酸銅を含む分子を強力に縛り付けるとともに、環状・直鎖ポリアルキルシロキサンが繊維の風合いを損なわずに保つことによって、実用的な繊維用抗菌性バインダーとなる。
【００６９】
このようにして、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀塩及び／または銅塩を含む抗菌剤を下着・靴下等の繊維製品に強力に付着させて、洗濯しても抗菌剤が落ちないようにして長期間に亘って抗菌効果を持続させられるとともに、繊維製品の風合い及び色合いを損なうことのない繊維用抗菌性バインダーとなる。
【００７０】
したがって、本発明の繊維用抗菌性バインダーは、単に繊維製品に付着させて抗菌性繊維製品とするだけでなく、繊維の段階で付着させて抗菌性繊維として、これを材料として抗菌性繊維製品を仕立てることも可能である。
【００７１】
請求項２の発明にかかる繊維用抗菌性バインダーは、請求項１の構成において、前記ポリアルキルアルコキシシロキサンと、前記環状ポリアルキルシロキサン及び／または直鎖ポリアルキルシロキサンとの配合割合が重量比で１：０．１〜３の範囲内であるものである。なお、より好ましくは１：０．５〜１．５の範囲内であるものである。
【００７２】
配合割合が重量比で１：０．１よりもポリアルキルシロキサンの割合が小さくなると、繊維そのものが堅くなり過ぎて繊維製品の風合いが損なわれるとともに、抗菌効果も持続しなくなる。また、配合割合が重量比で１：３よりもポリアルキルシロキサンの割合が大きくなると、繊維製品が柔らかくなり過ぎるとともにやはり抗菌効果も持続しなくなるため、実用的でない。
【００７３】
そこで、ポリアルキルアルコキシシロキサンと、前記環状ポリアルキルシロキサン及び／または直鎖ポリアルキルシロキサンとの配合割合を重量比で１：０．１〜３の範囲内に限定することによって、抗菌効果が長期間に亘って持続し、また繊維製品の風合いが損なわれることもなく実用的な繊維用抗菌性バインダーとなる。
【００７４】
このようにして、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀塩及び／または銅塩を含む抗菌剤を下着・靴下等の繊維製品に強力に付着させて、洗濯しても抗菌剤が落ちないようにして長期間に亘って抗菌効果を持続させられるとともに、繊維製品の風合い及び色合いを損なうことのない繊維用抗菌性バインダーとなる。
【００７５】
請求項３の発明にかかる繊維用抗菌性バインダーは、請求項１または請求項２の構成において、前記ポリアルキルアルコキシシロキサンと、前記架橋触媒との配合割合が重量比で１：０．００１〜０．００５の範囲内であるものである。なお、より好ましくは１：０．００１〜０．００２の範囲内であるものである。
【００７６】
配合割合が重量比で１：０．００１未満となると、架橋触媒が少な過ぎて殆ど架橋が進行しないため、抗菌剤の保持力が弱く、洗濯によって抗菌剤が流れ出してしまう。また、配合割合が重量比で１：０．００５の範囲を超えると架橋速度が速過ぎて繊維製品への加工がしにくくなり、また繊維がごわごわして風合いを損ない、さらには変色してしまうため用いることができない。
【００７７】
そこで、ポリアルキルアルコキシシロキサンと架橋触媒との配合割合を重量比で１：０．００１〜０．００５の範囲内に限定することによって、適度な架橋速度となり、架橋したポリアルキルアルコキシシロキサンで抗菌剤を強力に保持することができるので、洗濯によって抗菌剤が流れ出すこともなく抗菌効果を長期間に亘って維持することができる。また、繊維の風合いを損なったり変色させてしまうという弊害もなく、実用的な繊維用抗菌性バインダーとなる。
【００７８】
このようにして、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀塩及び／または銅塩を含む抗菌剤を下着・靴下等の繊維製品に強力に付着させて、洗濯しても抗菌剤が落ちないようにして長期間に亘って抗菌効果を持続させられるとともに、繊維製品の風合い及び色合いを損なうことのない繊維用抗菌性バインダーとなる。
【００７９】
請求項４の発明にかかる繊維用抗菌性バインダーは、請求項１乃至請求項３のうちいずれか１つの構成において、前記ポリアルキルアルコキシシロキサンと、前記Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀及び／またはＮ−長鎖アシルアミノ酸銅を含む抗菌剤との配合割合が重量比で１：０．００１〜０．０５の範囲内であるものである。なお、より好ましくは１：０．００５〜０．０３の範囲内であるものである。
【００８０】
配合割合が重量比で１：０．００１未満であると抗菌剤の配合割合が少な過ぎて抗菌効果の持続力が低く、また配合割合が重量比で１：０．０５の範囲を超えると繊維製品が変色してしまい、実用的でない。
【００８１】
そこで、ポリアルキルアルコキシシロキサンと、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀及び／またはＮ−長鎖アシルアミノ酸銅を含む抗菌剤との配合割合を重量比で１：０．００１〜０．０５の範囲内に限定することによって、抗菌効果が長期間に亘って持続し、繊維製品を変色させるという弊害もなく、実用的な繊維用抗菌性バインダーとなる。
【００８２】
このようにして、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀塩及び／または銅塩を含む抗菌剤を下着・靴下等の繊維製品に強力に付着させて、洗濯しても抗菌剤が落ちないようにして長期間に亘って抗菌効果を持続させられるとともに、繊維製品の風合い及び色合いを損なうことのない繊維用抗菌性バインダーとなる。
【００８３】
請求項５の発明にかかる抗菌性繊維製品は、繊維製品に請求項１乃至請求項４のいずれか１つに記載の繊維用抗菌性バインダーを塗布または浸漬して乾燥したものである。
【００８４】
請求項１乃至請求項４に記載の繊維用抗菌性バインダーは、上述の如くいずれも、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀塩及び／または銅塩を含む抗菌剤を下着・靴下等の繊維製品に強力に付着させて、長期間に亘って抗菌効果を持続させられるとともに、繊維製品の風合いを損なったり変色させたりする弊害もない。したがって、繊維製品に請求項１乃至請求項４のいずれかの繊維用抗菌性バインダーを塗布しまたは浸漬させて乾燥することによって、長期間に亘って抗菌効果を持続でき、しかも繊維製品が損なわれることがない。
【００８５】
このようにして、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀塩及び／または銅塩を含む抗菌剤が強力に付着して、洗濯しても抗菌剤が落ちず長期間に亘って抗菌効果が持続するとともに、風合いが損なわれたり変色したりすることのない抗菌性繊維製品となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は本発明の実施の形態１にかかる繊維用抗菌性バインダーの成分の配合比を様々に変化させた場合の繊維供試体の風合いの変化を表した図である。
【図２】図２は本発明の実施の形態１にかかる繊維用抗菌性バインダーの成分の配合比を様々に変化させた場合の繊維供試体の色合いの変化を表した図である。
【図１】
2004190152.tif 000008
【図２】
2004190152.tif 000009