(57)【要約】【課題】光透過媒体にインクジェット記録した場合に、低濃度部から高濃度部まで色調階調性に優れた透過画像の形成が可能なインクセットの提供。【解決手段】青色の光透過媒体への記録に用いる、同一の色相を有し、互いに色材濃度が異なる３種以上のインクジェット記録用インクを独立に有するインクセットであって、各インクは、いずれも染料を含む水性のインクであり、インクの少なくとも１種は、１００％のデューティで光透過媒体に付与したときに透過濃度が０．７以下の画像を形成する淡インクであり、該淡インクの成分から染料を除いたクリアインクを光透過媒体に付与した際に、クリアインクの付与部と非付与部との間で、ＣＩＥＬＡＢ色空間で表される彩度の差Δｃ＊が、Δｃ＊＝（Δａ＊２＋Δｂ＊２）１／２≦８で示される部分を形成するインクであるインクセット。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
青色の色調を有している光透過媒体への記録に用いられる、同一の色相を有し、且つ互いに色材濃度が異なる少なくとも３種のインクジェット記録用のインクを独立に有してなるインクセットであって、
上記各インクは、いずれも色材として染料を含んでなる水性のインクであり、
上記インクのうちの少なくとも１種は、体積４〜５ｐｌの滴として解像度１，２００ｄｐｉ、１００％のデューティで上記光透過媒体に付与したときに透過濃度が０．７以下の濃度を有する画像が形成される淡インクであり、且つ、該淡インクの構成成分から染料を除いてなる液体組成物を、体積４〜５ｐｌの滴として解像度１，２００ｄｐｉ、１００％のデューティで上記光透過媒体に付与したときに、該液体組成物の付与部と非付与部との間で、ＣＩＥＬＡＢ色空間で表される彩度の差Δｃ＊が下記式（Ｉ）で示される部分を形成するインクであることを特徴とするインクセット。
Δｃ＊＝（Δａ＊２＋Δｂ＊２）１／２≦８      （Ｉ）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録方法に使用されるインクセットに関し、詳しくは、低濃度部から高濃度部まで、色調階調性に優れた透過画像を形成できるインクセット、インクジェット記録方法及び水性インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、医療分野における、レントゲン写真等の診断画像や、その参照画像のハードコピーを得る方式としては、現像液による現像工程を含むウェット処理方式による銀塩写真が主流である。しかしながら、ウェット処理方式では現像処理過程で廃液が生じるため、その廃液の回収や減量、更には、その再資源化が課題となっている。そのため、近年では、ウェット処理方式から現像工程が不要であるドライ処理へのニーズの高まりが顕著となり、レーザー露光熱現像方式やサーマルヘッド方式、レーザーヒートモード方式といったドライ処理の方式が急速に普及してきている。
【０００３】
一方、近年のインクジェット記録方式の進歩は著しく、高精細の画像が得られるに至っている。かかる高精細の画像は、インクジェットのプリンター、インク及び記録紙、のそれぞれの技術発展により達成されてきている。例えば、インクジェットプリンターヘッドの進歩によるインク滴の微細化、精密なインク滴の吐出によるインク滴の記録紙への着弾精度の向上、インクの物性及び光学特性の改良によるドットの広がりや形状、色や濃度の改良、更には、記録紙の進歩によるインクのにじみ防止、等によってインクジェットプリント方式の画質は改良されてきている。
【０００４】
かかるインクジェット記録方式の進歩に伴い、近年では、前記した医療分野におけるレントゲン写真等の診断画像や参照画像のハードコピーに、インクジェット記録方式を利用することについての提案が数多くなされている。ところで、医療分野では、これらの画像を利用する特殊な形態として、シャウカステンといわれるバックライトでレントゲン写真等の画像を明るく照らし、透過画像により患部を診断することが行なわれている。このような透過画像の場合は、一般的なインクジェット印字物のように反射光で観察するものよりも、画像のザラツキや粒状性、色調の階調性の不良等が、より顕著に現れやすい。特に、医療用の診断画像や参照画像については、その性格上、ハイライト部の高い階調性が要求される。このため、インクジェット記録方式の利用に際して、同一の色相で、色材濃度の異なる複数のインクを搭載させ、従来の面積階調に加えて濃度階調を用いることが提案されている。この場合、色材濃度の水準を増やすほど、記録画像の低濃度領域から高濃度領域に移行する過程で画質が滑らかになり、低濃度領域のざらつきをなくすことができる。よって、医療用診断画像に対しては、色材濃度の水準を３種類以上とすることが有効である。
【０００５】
しかしながら、色材濃度の水準を増やし、色材濃度の低いインクを使用する場合には、インク打ち込み量の増加に伴うインクあふれや、インク受容層の白濁が生じる。インクあふれや、インク受容層の白濁の問題に対しては、インク中の色材濃度に比例して有機溶剤の含有量を変える（淡いインクほど有機溶剤の含有量を少なくする）ことで、かかる問題の発生を防止することが行なわれている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
一方、医療用の診断画像や参照画像に使用される記録媒体には、従来のウェット処理方式の時代から、好ましいものとして、基材自体がブルー色の、透光性の記録媒体（以下、光透過媒体という）であるブルーベースフィルムが広く用いられている。そのため、出力される画像も全体的に青味がかったモノクロ濃淡画像が好まれている。
【０００７】
しかし、本発明者らが更に検討を進めた結果、インクから色材を除いた色材を含まない液体組成物（以下クリアインクと呼ぶ）を用いて、上記したような光透過媒体にインクジェット記録方式によって画像記録を行い、透過画像として観察すると、光透過媒体の未印字部の色調に対して、クリアインクが付着した部分が、ＣＩＥＬＡＢ色空間でｂ＊プラス方向（黄色味）へと色調が大きく外れる場合があることが確認された（以下、この現象を黄色味シフトという）。色材として顔料を用いた場合は、顔料の持つ隠蔽性により、ハイライト部の色調は、顔料の持つ赤味へのシフトの方が支配的であり、黄色味シフトの影響は染料系と比較して少なかった。これに対して、色材として染料を用いた場合には、染料濃度の低いインクにおいて、黄色味シフトがクリアインクの場合と同様に確認された。又、この傾向は、透過印字濃度が低いほど顕著に認められ、更には、多孔質インク受容層を有する光透過媒体を用いたときに、特に顕著に現れた。この黄色味シフトが大きいと、低濃度部から高濃度部にかけての色調階調性が崩れてしまい、又、出力される画像の色調が全体的に黄色味がかってしまう、といった問題が生じる。本発明者らの検討によれば、特に、体積４〜５ｐｌの滴として解像度１，２００ｄｐｉ、１００％のデューティで光透過媒体に付与したときに、透過濃度が０．７以下の濃度を有する画像を形成する淡いインクにおいて、より顕著に黄色味シフトの問題が生じることがわかった。
【０００８】
上記した黄色味シフトの原因の詳細は明らかではないが、インク中の不揮発性溶剤が、画像形成後にも光透過媒体中に残存していると、光透過媒体のインク受容層内部が未印字部に比べてより不均一な状態となり、透過光による光の散乱が起こりやすくなるため、透過画像が黄色味を帯びるものと思われる。
【０００９】
【特許文献１】
特開平９−２７７５１０号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、同一の色相で染料濃度の異なる３種以上の複数のインクを独立に搭載し、これらのインクで光透過媒体にインクジェット記録方式で記録を行った場合に、低濃度部から高濃度部まで、色調階調性に優れた透過画像の形成が可能なインクセット、インクジェット記録方式及び水性インクを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、［１］青色の色調を有している光透過媒体への記録に用いられる、同一の色相を有し、且つ互いに色材濃度が異なる少なくとも３種のインクジェット記録用のインクを独立に有してなるインクセットであって、上記各インクは、いずれも色材として染料を含んでなる水性のインクであり、上記インクのうちの少なくとも１種は、体積４〜５ｐｌの滴として解像度１，２００ｄｐｉ、１００％のデューティで上記光透過媒体に付与したときに透過濃度が０．７以下の濃度を有する画像が形成される淡インクであり、且つ、該淡インクの構成成分から染料を除いてなるクリアインクを、体積４〜５ｐｌの滴として解像度１，２００ｄｐｉ、１００％のデューティで上記光透過媒体に付与したときに、該クリアインクの付与部と非付与部との間で、ＣＩＥＬＡＢ色空間で表される彩度の差Δｃ＊が下記式（Ｉ）で示される部分を形成するインクであることを特徴とするインクセットである。
Δｃ＊＝（Δａ＊２＋Δｂ＊２）１／２≦８      （Ｉ）
【００１２】
又、上記本発明のインクセットの好ましい態様としては、下記の［２］〜［３］が挙げられる。
［２］前記淡インクが、水溶性有機溶剤を含み、該水溶性有機溶剤の総含有量がインク全量に対して５〜５０質量％であって、以下の有機溶剤群（１）及び（２）からそれぞれ選択した有機溶剤をそれぞれ１種以上含んでなる上記［１］に記載のインクセット。
（１）グリセリン、ジグリセリン、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、平均分子量２００〜６００のポリエチレングリコール、平均分子量２００〜６００のポリプロピレングリコール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール
（２）炭素数１〜４のアルキルアルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド；アセトン、ジアセトンアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル；２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオール
［３］前記色相が、ブラックである上記［１］又は［２］に記載のインクセット。
【００１３】
本発明の別の実施形態は、［４］上記［１］〜［３］の何れかに記載のインクセットを用いて光透過媒体に記録することを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００１４】
更に、本発明の別の実施態様は、［５］青色の色調を有している光透過媒体への記録に用いられる、染料を含んでなるインクジェット記録用の水性インクであって、体積４〜５ｐｌの滴として解像度１，２００ｄｐｉ、１００％のデューティで上記光透過媒体に付与したときに透過濃度が０．７以下の濃度を有する画像を形成する淡インクであり、且つ、該淡インクから染料を除いてなるクリアインクを、体積４〜５ｐｌの滴として解像度１，２００ｄｐｉ、１００％のデューティで上記光透過媒体に付与したクリアインクの付与部と、該クリアインクの非付与部との間でＣＩＥＬＡＢ色空間で表される彩度の差Δｃ＊が下記式（Ｉ）で示される部分を形成するものであることを特徴とする水性インクである。
Δｃ＊＝（Δａ＊２＋Δｂ＊２）１／２≦８      （Ｉ）
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。図１にＣＩＥＬＡＢ色空間で表されるａ＊−ｂ＊平面図を示す。色材濃度の異なる複数のブラックインクからなるインクセットにより階調を表現する場合、図１に示すように、黒丸で示した、光透過媒体（図１の場合はブルーベースフィルム）の未印字部のａ＊−ｂ＊平面上の座標と、ａ＊−ｂ＊平面の原点とを結ぶ直線上に、各インクの印字部の座標が乗るようにすると、理想的な色調階調性が得られる。
【００１６】
又、直線性がなくとも、それに近い状態で未印字部から原点へと階調表現ができれば、実使用上問題のない優れた色調階調性を得ることができる。本発明者らは、これを実現するために鋭意検討の結果、透過画像のハイライト部の高い階調性を実現するために、同一の色相で染料濃度の異なる複数のインクを用いる場合には、この中で最も透過印字濃度の低いインクを１００％デューティで光透過媒体にベタ印字した部分の座標が、光透過媒体の未印字部のａ＊−ｂ＊平面上の座標と、ａ＊−ｂ＊平面の原点とを結ぶ直線にできるだけ近いものとなるようにすることが必須であるとの知見を得た。
【００１７】
この知見をもとに更に詳細な検討を行った結果、黄色味シフトは、インク中の水溶性有機溶剤の種類や量に依存するとの知見を得た。そして、クリアインクを光透過媒体上に１００％デューティでベタ印字した部分と、該光透過媒体の未印字部との彩度差を特定の範囲内に抑えることで黄色味シフトが低減され、同一の色相を有し、染料濃度の異なる３種以上のインクを独立して有するインクセットを用いて光透過媒体にインクジェット記録方式で記録した場合に、低濃度部から高濃度部にかけての色調階調性が良好となり、医療分野における、レントゲン写真等の診断画像や参照画像として有効に用いることのできる、高い色調階調性を有する記録物が得られることを見出して、本発明をなすに至った。
【００１８】
より具体的には、体積４〜５ｐｌの滴として解像度１，２００ｄｐｉ、１００％のデューティで上記光透過媒体に付与したときに透過濃度が０．７以下の濃度を有する画像を形成する淡いインク（以下、これを淡インクという）から染料を除いてなるクリアインクを、光透過媒体上に、体積４〜５ｐｌの滴として解像度１，２００ｄｐｉ、１００％デューティでベタ印字した部分と光透過媒体の未印字部との間で、ＣＩＥＬＡＢ色空間で表される彩度差Δｃ＊＝（Δａ＊２＋Δｂ＊２）１／２が、８以下となるように構成すれば、淡インクの黄色味シフトを低減でき、結果として良好な色調階調性が達成できる。尚、本発明における色度は記録物が十分に定着した後、例えば２４時間常温常湿下で乾燥後、測定することはいうまでもない。上記の要件を満足する淡インクは、インクの構成成分である有機溶剤の、含有量と種類を規定することで容易に得られる。
【００１９】
尚、本発明における「色相」とは、赤、青、緑、黄、紫等の色を区別する言葉として用い、黒も便宜上含むものとする。又、「同一色相である」とは、例えば黒であれば、濃度は異なっていても黒色に分類できるものに対して用いる。
【００２０】
以下に、本発明にかかるインクセットを構成するインクの成分について説明する。本発明にかかるインクセットは、少なくとも染料を含有し、同一の色相で染料濃度の異なる３種以上のインクジェット記録用の水性インクを独立して有するが、特に、インクの中の淡インクについて、特有の構成のものを使用する。従って、淡インクを中心にインクの成分を説明する。
【００２１】
（水溶性有機溶剤）
本発明にかかるインクセットを構成するインクは、色材として染料を用いてなる水性インクであるが、水溶性有機溶剤を含有するものであることが好ましい。更に、この際の水溶性有機溶剤には、インクの乾燥防止効果を有するものを含有させることが好ましい。特に、本発明では、使用する淡インクの構成を、先に述べた黄色味シフトを防止できるものとするために、淡インクから染料を除いたクリアインクを光透過媒体上に１００％デューティでベタ印字した部分と、該光透過媒体の未印字部との彩度差Δｃ＊＝（Δａ＊２＋Δｂ＊２）１／２が、８以下となるように構成する。かかる要件を満足する淡インクとするためには、インクに含有させる水溶性有機溶剤の量及び種類の選択を、適宜なものにすることが好ましい。具体的には、以下の水溶性有機溶剤群（１）から選択した水溶性有機溶剤を少なくとも１種類含むインク、更には、水溶性有機溶剤群（１）及び（２）のそれぞれから選択した少なくとも１種類の水溶性有機溶剤を、それぞれ含有してなるインクとすることによって達成できる。特に、ノズルの目詰まり防止や吐出信頼性の点からは、それぞれの群から選択された１種類以上の水溶性有機溶剤を、組み合わせて用いることが好ましい。更に、淡インク中の水溶性有機溶剤の総含有量は、インク全量に対して５〜５０質量％の範囲とすることが好ましい。
【００２２】
上記の水溶性有機溶剤群（１）は、低揮発性に分類される有機溶剤であり、水溶性有機溶剤群（２）は、揮発性に分類される有機溶剤である。具体的な水溶性有機溶剤を、これらの水溶性有機溶剤群（１）及び（２）へ分類するにあたっては、下記に述べる方法を用いた。先ず、温度２５℃、湿度５０％Ｒ．Ｈ．環境下でパイレックス（登録商標）ガラス製のＪＩＳ  Ｒ３５０３準拠のビーカー１００ｍｌに水溶性有機溶剤を５ｇ入れ、温度６０℃、湿度５％以下の環境下に１５日間放置して該水溶性有機溶剤を蒸発させる。そして、再び温度２５℃、湿度５０％Ｒ．Ｈ．環境下に蒸発した水溶性有機溶剤が残留しているビーカーを戻し、２時間放置後、同環境下で重量を測定して算出する。この結果、重量蒸発率が２０％以上のものを水溶性有機溶剤群（２）に分類し、２０％未満のものを水溶性有機溶剤群（１）に分類する。本発明者らの検討によれば、淡インクを作製する場合に、上記の方法によって水溶性有機溶剤群（１）に分類された溶剤をインク全量の１〜２５質量％の範囲で含有させ、水溶性有機溶剤群（２）に分類された溶剤をインク全量の０〜４９質量％の範囲で含有させれば、前記した黄色味シフトを有効に防止できることがわかった。
【００２３】
水溶性有機溶剤群（１）に分類されるものとしては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、ポリエチレングリコール（平均分子量２００〜６００程度）、ポリプロピレングリコール（平均分子量２００〜６００程度）、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール等が挙げられる。
【００２４】
一方、水溶性有機溶剤群（２）に分類されるものとしては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオール等が挙げられる。勿論、これらに限定されるわけではない。
【００２５】
本発明にかかるインクセットを構成する淡インクに用いる水溶性有機溶剤の組み合わせとしては、下記のものが好ましい。例えば、組み合わせとしては、水溶性有機溶剤群（１）に分類される、グリセリン、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオ−ル、ポリエチレングリコール（平均分子量２００〜６００程度）から選択されるものと、水溶性有機溶剤群（２）に分類される、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、２−ピロリドン、１，５−ペンタンジオールから選択されるもの、との組み合わせが好ましい。より好ましくは、水溶性有機溶剤群（１）に分類される、グリセリン、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子量２００程度）から選択されるものと、水溶性有機溶剤群（２）に分類される、エチレングリコール、ジエチレングリコールから選ばれるもの、との組み合わせがより好ましい。
【００２６】
本発明にかかるインクセットは、同一の色相を有し、且つ互いに染料濃度の異なる３種以上のインクを独立して有するが、上記した淡インク以外のインク（透過印字濃度が０．７よりも高い、濃いインク）に用いられる水溶性有機溶剤は、ノズルの目詰まり防止や吐出信頼性を満足する範囲内であれば、特に、その種類や量に制限はない。従って、上記した淡インクの有機溶剤組成と同じであってもよいし、該組成と異なるものであっても勿論かまわない。
【００２７】
本発明にかかるインクセットは、該セットを構成する淡インクの水溶性有機溶剤組成を上記したようにすることが好ましいが、かかる構成によって前記した黄色味シフトが低減できる理由は定かではないが、本発明者らは、以下のようであると推察している。淡インクを構成する水溶性有機溶剤に水溶性有機溶剤群（１）に分類される低揮発性の有機溶剤を用いた場合に、該有機溶剤のインク中における量が上記範囲内であれば、光透過媒体上の記録画像を透過光が通過する際の散乱は少ないと考えられる。又、水溶性有機溶剤群（２）に分類される揮発性の有機溶剤は、光透過媒体上では最終的に揮発してしまうために、透過光の散乱への影響が少ないと考えられる。
【００２８】
（水）
本発明にかかるインクセットを構成するインクは水性インクであり、水を含有するが、水としては、脱イオン水を使用することが望ましい。インクに含有される水の含有量は、インク全量に対して、５０〜９５質量％の範囲であることが好ましい。
【００２９】
（色材）
本発明にかかるインクセットを構成するインクは、上記した水溶性有機溶剤及び水とともに、色材として染料を含んでなる。本発明にかかるインクセットは、青色の色調を有している光透過媒体へのインクジェット記録に用いられるものであるため、セットを構成するインクには、透過画像の透明性の点で染料を用いる。染料には、従来公知の染料を用いることができる。染料としては、例えば、酸性染料、直接染料等を用いることができる。例えば、アニオン性染料としては、既存のものでも、新規に合成したものでも適度な色調と濃度を有するものであれば、たいていのものを用いることができる。又、これらのうち何れかを混合して用いることも可能である。
【００３０】
下記に、本発明で使用することのできるアニオン性染料の具体例を挙げる。
＜イエロー用の色材＞
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  ８、１１、１２、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、１３２
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー  １、３、７、１１、１７、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、７６、９８、９９
Ｃ．Ｉ．リィアクティブイエロー  ２、３、１７、２５、３７、４２
Ｃ．Ｉ．フードイエロー  ３
【００３１】
＜レッド用の色材＞
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド  ２、４、９、１１、２０、２３、２４、３１、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、４２、５１、５２、８０、８３、８７、８９、９２、１０６、１１４、１１５、１３３、１３４、１４５、１５８、１９８、２４９、２６５、２８９
Ｃ．Ｉ．リィアクティブレッド  ７、１２、１３、１５、１７、２０、２３、２４、３１、４２、４５、４６、５９
Ｃ．Ｉ．フードレッド  ８７、９２、９４
【００３２】
＜ブルー用の色材＞
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー  １、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２２６
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー  １、７、９、１５、２２、２３、２５、２９、４０、４３、５９、６２、７４、７８、８０、９０、１００、１０２、１０４、１１７、１２７、１３８、１５８、１６１
Ｃ．Ｉ．リィアクティブブルー  ４、５、７、１３、１４、１５、１８、１９、２１、２６、２７、２９、３２、３８、４０、４４、１００
【００３３】
＜ブラック用色材＞
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック  １７、１９、２２、３１、３２、５１、６２、７１、７４、１１２、１１３、１５４、１６８、１９５
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック  ２、４８、５１、５２、１１０、１１５、１５６
Ｃ．Ｉ．フードブラック  １、２
【００３４】
本発明にかかるインクセットは、同一の色相を有し、且つ互いに染料濃度の異なる３種以上のインクジェット記録用インクを独立して有する。本発明においては、階調再現性の点で、インクセットを構成する各インクの染料濃度を決定する場合に、これらのインクを用いて光透過媒体へ印字して得られる透過印字濃度が、以下の関係を満足するように構成することが好ましい。
【００３５】
即ち、インクの種類がｎ種類（ｎ≧３）であり、染料濃度の高いインクから順に光透過媒体へ、例えば、体積４〜５ｐｌの滴として解像度１，２００ｄｐｉ、１００％デューティで印字した場合における透過印字濃度が、Ａ１、Ａ２、Ａ３、・・・Ａｎ−１、Ａｎであるとしたときに、Ａｎ／Ａｎ−１の値が０．１〜０．７、更には０．２〜０．６の範囲になるように、インクセットを構成する各インクの染料濃度を決定すればよい。
【００３６】
更に、本発明にかかるインクセットは、上記のようにして構成された各インクをインクジェット記録方法（例えば、バブルジェット（登録商標）法等）で光透過媒体に付着せしめて画像を形成する際に用いられる。このため、優れたインクジェット吐出特性を有するように、各インクが、所望の、粘度、表面張力、ｐＨを有するものとなるように調整することが好ましい。このために、上記した成分以外にも、必要に応じて、界面活性剤やｐＨ調整剤、防黴剤等、種々の添加剤を適宜添加することが好ましい。
【００３７】
（光透過媒体）
本発明にかかるインクセットを用いてインクジェット記録方式で画像を形成する場合に使用する光透過媒体は、青色の色調を有しているものであるが、好ましくは、例えば、支持体上にシリカ又はアルミナ等から構成される多孔質のインク受容層を有するものが挙げられる。特に、ＣＩＥＬＡＢ色空間で表されるＬａｂ値が、Ｌ＊＝７０〜９０、ａ＊＝−３〜−１０、ｂ＊＝−１４〜０であるブルーベースフィルムに、多孔質のインク受容層を有する光透過媒体を用いた場合において本発明は効果的である。
例えば、上記したようなブルーベースフィルム上に、シリカ又はアルミナ等から構成される多孔質のインク受容層を有するものを好適に利用できる。インク受容層としてアルミナを使用している例としては、例えば、特開平２−２７６６７０号公報が挙げられる。又、インク受容層としてシリカを使用している例としては、例えば、特開２００１−１５０８０３公報が挙げられる。本発明で使用するインクセットは、上記のような構成の、多孔質のインク受容層を有する光透過媒体に対して、特に効果的である。
【００３８】
（記録方法）
本発明にかかるインクセットを用いてインクジェット記録方式で画像を形成する場合における記録方法としては、１，２００ｄｐｉの記録密度を有し、１ドット当たりの吐出量が５ｎｇ程度であれば、医療診断用の透過画像として十分に利用可能な諧調性を有する画像が得られる。
【００３９】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚、以下の記載で「部」及び「％」とあるものは特に断らない限り質量基準である。
【００４０】
［実施例１〜３］
（インクセットの作製）
下記の表１に示す各成分を混合し、充分攪拌して溶解後、ポアサイズが０．２μｍのフロロポアフィルター（住友電工（株）製）にて加圧濾過し、染料濃度の異なる３種類のブラックインクを独立に組み合わせてなる実施例１〜３にかかる各インクセット１〜３を作製した。
【００４１】
2004300337.tif 000002
【００４２】
［比較例１、２］
（インクセットの作製）
下記の表２に示す各成分を使用する以外は実施例の場合と同様の方法で、比較例１、２の各インクセット４、５を作製した。
【００４３】
2004300337.tif 000003
【００４４】
［実施例１〜３及び比較例１、２のインクセットの評価］
（クリアインクの作製）
上記で得た実施例及び比較例の各インクセット１〜５を構成している各インクのうち、１−２、１−３、２−２、２−３、３−２、３−３、４−２、４−３、５−２、５−３の各インクは、染料濃度が薄く、本発明でいう淡インクに相当する。そこで、これらの淡インクについて、染料であるＣ．Ｉ．フードブラック２を除き、該染料の量を同量の水で調整した以外は上記と同様にして、クリアインクをそれぞれ作製した。尚、上記インクセット１〜５を構成する各インクは、染料濃度及び水の量が異なるのみで、他の成分の種類及び含有量は、いずれも同様であるため、クリアインクは、各インクセット１〜５についてそれぞれ１種類ずつとなる。
【００４５】
（光透過媒体の作成）
予め青色に着色した、厚さ１７５μｍのポリエステル製の透明基材を用い、該基材の両面に、コロナ放電処理を行った。そして、以下に示す組成を有する塗布液を用いて、基材の片面にインク受容層を形成した。尚、このフィルムのＣＩＥＬＡＢ色空間で表されるＬａｂ値はＬ＊＝７７、ａ＊＝−７、ｂ＊＝−１であった。
【００４６】
＜インク受容層の作製＞
・スノーテックスＰＳ−Ｍ（日産化学製、球状コロイ
ダルシリカ分散液、固形分２０．５％）    １ｋｇ
・ポリビニルアルコール１０％水溶液（クラレ製、Ｐ
ＶＡ−２３５）                        ２００ｇ
先ず、上記成分をスターラー上で攪拌・混合した。その後、これに５％ホウ酸水溶液を５０ｇ加えて、インク受容層形成用の塗布液を得た。そして、得られた塗布液を上記フィルムに塗布して光透過媒体Ａを得た。
【００４７】
（記録方法）
インクジェット記録装置としてキヤノン（株）製ＢＪＦ−８７０を用い、上記で得たインクセット１〜５をそれぞれ搭載して、上記で得た光透過媒体Ａに画像を形成した。具体的には、印字領域を８回の走査で印字する８パス印字を行った。ここで用いた記録ヘッドは、１，２００ｄｐｉの記録密度を有し、駆動条件としては、駆動周波数２２ｋＨｚとした。１，２００ｄｐｉのヘッドを使用したときの１ドット当たりの吐出量は、５ｎｇのヘッドを使用した。又、インクセット１〜５について、前記のようにして、染料を除いて作製したクリアインクを、上記のインクジェット記録装置にそれぞれ搭載して、上記で得た光透過媒体Ａに印字して、記録を行なった。
【００４８】
（評価方法及び基準）
（１）透過画像濃度
上記で得たインクセット１〜５を構成する各インクをそれぞれ用い、上記した記録方法にて、体積４〜５ｐｌの滴として解像度１，２００ｄｐｉ、１００％デのューティでベタ印字を行った。そして、得られた各印字物について、その透過画像濃度値（ＯＤ値）を、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲで測定した。得られた結果を表３に示した。
【００４９】
2004300337.tif 000004
【００５０】
（２）クリアインク印字部と未印字部との彩度差（Δｃ＊）
上記の各クリアインクを用いて、体積４〜５ｐｌの滴として解像度１，２００ｄｐｉ、１００％デューティで、それぞれベタ印字を行い、２４時間後に印字部を測色した。又、光透過媒体Ａの未印字部についても測色し、両者の彩度差Δｃ＊を下記式により算出した。尚、測色には村上色彩社製ＣＭＳ−５００を用いた。得られた結果を表４に示した。
Δｃ＊＝（Δａ＊２＋Δｂ＊２）１／２
【００５１】
（３）色調階調性
インクセット１〜５を用いてモノクロ階調パターン、及び胸部Ｘ線画像を印字し印字物を得た。得られた印字物の色調階調性について、透過光による観察で、以下の基準により判定した。得られた結果を表４に示した。
○：低濃度部から高濃度部までのモノクロ階調パターン、Ｘ線画像の色調ともに良好である。
×：モノクロ階調パターンの低濃度部の色調が黄色味がかっており、高濃度部との色調のずれが認められる。又、Ｘ線画像も全体的に黄色味がかっている。
【００５２】
2004300337.tif 000005
【００５３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、光透過媒体にインクジェット記録を行なった場合に、低濃度領域で起こる黄色味シフトが抑制され、低濃度部から高濃度部まで、色調階調性に優れた透過画像の形成ができるインクセット、インクジェット記録方法及び水性インクが提供される。又、本発明によれば、医療分野における胸部Ｘ線画像等の診断画像や参照画像のハードコピーとして有効に用いることが可能な、インクジェット記録による透過画像を形成することができるインクセット、インクジェット記録方法及び水性インクが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】染料濃度の異なる複数のブラックインクからなるインクセットにより階調を表現する場合の、理想的な色調階調性を説明するためのａ＊−ｂ＊平面図である。
【図１】
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