(57)【要約】【課題】互いに影響を及ぼしあう活性な２種類の内容物を、互いに接触しうる状態で１つの容器内で長時間保管する方法を提供する。【解決手段】外部容器１１と、その外部容器１１に収納される内部容器１２と、その内部容器１２内に互いに接触しうる状態で収納され、用時に混合して使用する互いに活性な２種類の内容物Ａ、Ｂと、内部容器１２を加圧する不活性ガスＣとからなり、前記内容物Ａ、Ｂの粘度が１，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、前記内容物を不活性ガスにより０．２ＭＰａ以上で維持する内容物の保管方法。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
用時に混合して使用する互いに活性な２種類の内容物を外部容器内に加圧下で、互いに接触しうる状態で収納する前記内容物の保管方法であって、
前記内容物の粘度が１，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、
前記内容物を不活性ガスにより０．２ＭＰａ以上に加圧した状態で維持することを特徴とする内容物の保管方法。
【請求項２】
前記外部容器に収納され、前記内容物を収納する内部容器を有する請求項１記載の保管方法。
【請求項３】
前記２種類の内容物が互いに接触および／または混合すると反応し、効果を発揮する反応成分を有している請求項１記載の保管方法。
【請求項４】
前記２種類の内容物が、酸化染料を含有する第１剤と、過酸化水素を含有する第２剤である請求項２記載の保管方法。
【請求項５】
外部容器と、該外部容器内に収納される内部容器と、該内部容器内に互いに接触しうる状態で収納され、その粘度が１，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓである互いに活性な２種類の内容物と、
前記内容物を０．２ＭＰａ以上に加圧する不活性ガスと、
前記内容物を同時に吐出する吐出部材を備えているディスペンサー容器。
【請求項６】
前記２種類の内容物が、酸化染料を含有する第１剤と、過酸化水素を含有する第２剤である請求項５記載のディスペンサー容器。
【請求項７】
前記外部容器と内部容器との間にガス吸収剤を備えている請求項５記載のディスペンサー容器。
【請求項８】
前記内部容器が不活性ガスの圧力により収縮する内袋である請求項５記載のディスペンサー容器。
【請求項９】
前記内部容器内に、不活性ガスと、その不活性ガスにより移動するピストンとを備えている請求項５記載のディスペンサー容器。
【請求項１０】
前記内部容器が複数の収納部を有する請求項５〜９のいずれかに記載のディスペンサー容器。
【請求項１１】
前記内部容器が上下に収納部を有する請求項１０記載のディスペンサー容器。
【請求項１２】
前記内部容器が上下に収納部を有し、上収納部に第１剤が充填され、下収納部に第２剤が充填されている請求項９記載のディスペンサー容器。
【請求項１３】
前記内容物を定量吐出する手段を備えている請求項５〜１２のいずれかに記載のディスペンサー容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、互いに活性な２種類の内容物を１つの容器内で長期間その性能を劣化させることなく保存する内容物の保管方法およびその保管方法を用いたディスペンサー容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
【特許文献１】特許３０７９１５０号公報
【特許文献２】実公昭６３−２８６８４
【特許文献３】実公昭６３−９１４７３
【特許文献４】特開平９−１０４４８７
【０００３】
従来、染毛剤などの複数の内容物を混ぜ合わせて使用する製品がある。該製品は、各内容物をチューブ容器などに個別に充填しており、トレイやブラシなどに各内容物を吐出し、混合してから頭髪に塗布している。該製品の場合は、複数の容器から吐出し混ぜ合わせる操作が必要であり、手間がかかる。また各内容物の吐出量にばらつきが生じやすく、所望の効果がえられにくいという問題があった。
一方、前記内容物を個々のエアゾール容器に充填し、共通する吐出部材を装着することにより複数のエアゾール容器を連結した製品がある。該製品の場合、一回の吐出操作で各内容物を同時に吐出することができ、さらに混合された状態で吐出されると混ぜ合わせる操作も不要となる。しかし製品の構成が複雑になり、コストが高くなる。また各エアゾール容器の製品圧力に差がある場合や、吐出部材を設計どおりに操作しなかった場合には各内容物の吐出量に差が生じ、所望の効果が得られにくい。
【０００４】
前記問題点を解決しうる方法として、[特許文献１]に開示されているように複数の内容物を１本の容器に充填した包装製剤が知られている。この製品は、外容器の内部に可畳性の内袋を収容し、その内袋内に異なる種類の内容物、とくにゲル状の内容物を層状に充填している。このものはゲル状の内容物を１個所のノズルないしスパウトから吐出するときに、各内容物を連続的に複層の状態で吐出する（層状吐出）ことができる。そして１個のエアゾール製品で構成するので、構成が簡単で従来の吐出部材を使用することができ、容器を手で握りやすい。さらに１本の容器に充填した共通の噴射剤で内容物を噴射させるので、噴射させる圧力が同じであり、両者の吐出量は調節し易い。
また、容器内に複数の内袋を有するエアゾール製品が[特許文献２]および[特許文献３]に開示されている。この製品は、各内容物をそれぞれの内袋に充填することができるため、各内容物を独立して充填することができる。
【０００５】
他方、エアゾール製品において、その内容物が自己分解や反応によってガスを発生する成分（以下、ガス発生成分）を有する場合、時間の経過と共に、ガスが発生し、発生したガスによりエアゾール容器内部の圧力が上昇して容器が破裂しやすくなり、安全性が低下するという問題がある。このような問題を解決するエアゾール製品として、[特許文献４]にはガス吸収剤を外部容器内に設けたものが開示されている。これにより充填された内容物から発生するガスを有効に吸収し、エアゾール製品の内圧の上昇を抑制する効果が得られる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ガス発生成分を有する内容物と、ガス発生成分と反応して効果を発揮する有効成分を配合する内容物、たとえば２液反応型染毛剤を前記[特許文献１]の容器に充填すると、内部容器内で内容物同士が直接接触するため、該接触部分から有効成分が逐次反応し、内容物が著しく変色する。また、[特許文献２]、[特許文献３]のように、異なる内容物を別々に充填可能な複数内袋を有する容器に充填した場合であっても、内容物同士は直接接触しないが、ガス発生成分より発生したガスが内袋を透過して他方の内容物と接触可能であり、有効成分と反応し、内容物を劣化させる。さらに、[特許文献４]記載のガス吸収剤を設けても長期保存すると内容物は変色する。
本発明は、互いに影響を及ぼしあう活性な２種類の内容物を、互いに接触しうる状態で１つの容器内で長時間保管する方法およびその方法を用いたディスペンサー容器を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の内容物の保管方法（請求項１）は、用時に混合して使用する互いに活性な２種類の内容物を外部容器内に加圧下で、互いに接触しうる状態で収納する前記内容物の保管方法であって、前記内容物の粘度が１，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓであり、前記内容物を不活性ガスにより０．２ＭＰａ以上に加圧した状態で維持することを特徴としている。ここで、接触しうる状態とは、内容物同士が直接接触している状態の他、内部容器やピストンなどの隔壁により内容物が区分けされているが、内容物の一部が隔壁を透過して他の内容物と接触可能である状態、また、内容物の自己分解反応あるいは内容物同士の反応から発生したガスが前記隔壁を透過して他の内容物と接触する状態を含む。
【０００８】
このような保管方法においては、前記外部容器内に収納され、前記内容物を収納する内部容器を有するものが好ましい（請求項２）。また、前記２種類の内容物が互いに接触および／または混合すると反応し、効果を発揮する反応成分を有しているものが好ましく(請求項３)、さらに、前記２種類の内容物が酸化染料を含有する第１剤と、過酸化水素を含有する第２剤である場合が好ましい（請求項４）。
【０００９】
本発明のディスペンサー容器（請求項５）は、外部容器と、該外部容器内に収納される内部容器と、該内部容器内に互いに接触しうる状態で収納され、その粘度が１，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓである互いに活性な２種類の内容物と、前記内容物を０．２ＭＰａ以上に加圧する不活性ガスと、前記内容物を同時に吐出する吐出部材を備えていることを特徴としている。また、前記２種類の内容物が酸化染料を含有する第１剤と、過酸化水素を含有する第２剤であるものが好ましい（請求項６）。さらに、前記外部容器と内部容器との間にガス吸収剤を備えているものが好ましい（請求項７）。
このようなディスペンサー容器においては、前記内部容器が不活性ガスの圧力により収縮する内袋（請求項８）、または、前記内部容器内に、不活性ガスと、その不活性ガスにより移動するピストンとを備えているものが好ましい（請求項９）。
【００１０】
また、前記内部容器が複数の収納部を有するもの（請求項１０）、特に前記内部容器が上下に収納部を有するものが好ましい（請求項１１）。
さらに、前記内部容器が上下に収納部を有し、上収納部に第１剤が充填され、下収納部に第２剤が充填されているものが好ましい（請求項１２）。このようなディスペンサー容器においては、前記内容物を定量吐出する手段を備えているものが好ましい（請求項１３）。
【００１１】
【作用及び発明の効果】
本発明の保管方法（請求項１）は、互いに活性な２種類の内容物を互いに接触しうる状態で容器内に収納されているにも関わらず、内容物の粘度を１，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓとし、内容物を不活性ガスにて０．２ＭＰａ以上に加圧することにより内容物同士の反応または内容物の自己分解を抑制することができ、それに伴う内容物の劣化を防止するという効果が得られる。これは、通常、内容物同士の反応または内容物の自己分解により発生したガス（気泡）は、内容物との比重差により内容物内を移動する。このとき内容物内部では対流や攪拌が生じ、ガスの発生をさらに促進させる。しかしながら、内容物の粘度を前記特定の範囲とし、さらに内容物を加圧する圧力を前記範囲内にすることにより、気泡は大きくなりにくく、また、気泡の移動速度が抑制され、さらに気泡の移動に伴って生じる内容物の対流や拡散が抑制されたことにより得られた効果であると考えられる。また、内容物同士の反応により沈殿物など内容物と比重差の異なる生成物が生成する場合であっても、本発明の保管方法によれば、内容物内部で対流や攪拌が起こりにくくなるため、同じ作用を奏する。
【００１２】
前記外部容器に収納され、前記内容物を収納する内部容器を有する場合（請求項２）は、特に内部容器が不活性ガスの圧力に収縮する内袋である場合には、内容物は均等な圧力で、かつ、広い面積で圧力を受けるため、より安定に保管することができる。また、不活性ガスを内部容器と外部容器の間に充填することができ、内容物が外部容器と直接接触することなく保管することができる。そのため、外部容器として金属容器を用いる場合、内容物の外部容器への侵食を防止することができ、高圧下で内容物を収納していても、その安全性は高い。
【００１３】
前記２種類の内容物が互いに接触および／または混合すると反応し、効果を発揮する反応成分を有している場合（請求項３）であっても、本発明の保管方法により、それらの反応を抑制することができ、長期間内容物を保存することができる。また、前記２種類の内容物が酸化染料を含有する第１剤と、過酸化水素を含有する第２剤である場合（請求項４）は、過酸化水素の自己分解を抑制することができる。また、発生した酸素ガスは酸化染料と反応して変色させるが、本発明の保管方法により酸素ガスの発生を抑えることができ、第１剤に含まれる酸化染料の変色（酸化）を抑制することができる。
【００１４】
本発明のディスペンサー容器（請求項５）は、前述の保管方法により保管されている内容物を吐出するため、互いに活性な２種類の内容物を互いに接触しうる状態で収納していても、長時間その性能を保つことができる。また、それらの内容物を同時に吐出することができるため、手間がかからず用時に使用することができる。また、前記２種類の内容物が酸化染料を含有する第１剤と、過酸化水素を含有する第２剤である場合（請求項６）、前述の保管方法と同様に過酸化水素の自己分解を抑えることができる。これにより、第１剤と第２剤を含むディスペンサー容器を長期間保管した後でも、その性能を落とすことなく使用することができる。
【００１５】
また、前記外部容器と内部容器との間にガス吸収剤を備えている場合（請求項７）は、内部容器を透過した、内容物同士の反応あるいは自己分解によって発生するガスを吸収することができるため、外部容器の内圧の上昇を防ぐことができる。さらに、発生したガスと他の内容物（有効成分）とが反応する場合、他の内容物の成分が内部容器内で反応し、内容物が劣化することを抑制することができる。また、このようなガス吸収剤は発生したガスが気体状態でそのガス吸収剤と接触できるように外部容器と内部容器との間の空間に設けることにより、より効率的にガスを吸収することができる。
【００１６】
前記内部容器が不活性ガスの圧力により収縮する内袋である場合(請求項８)、また前記内部容器が不活性ガスと、不活性ガスの圧力により移動するピストンとを備えている場合（請求項９）は、内部容器に充填した内容物を最後まで効率よく（残量が少ない）使用することができる。さらに、このような内部容器において、複数の収納部を有する場合（請求項１０）は、内容物同士が直接接することがなく、より内容物を安定に保存できるため好ましい。
【００１７】
前記内部容器が上下に収納部を有する場合（請求項１１）、２種類の内容物をそれぞれの収納部に収納することで、各内容物はより安定に保管され、ディスペンサー容器としてより長期間性能を保つことができる。
【００１８】
前記内部容器が上下に収納部を有し、上収納部に第１剤が充填され、下収納部に過酸化水素を含む第２剤が充填されている場合（請求項１２）は、第２剤がバルブの金属製のマウンティングカップなどと接触することなく収納することができるため、過酸化水素の自己分解が促進されることなく、長期間安定に保存することができる。さらに、これらのディスペンサー容器において、前記内容物を定量吐出することができる場合（請求項１３）は、より効果的な量に調整することで、無駄なく安全に内容物を使用することができる。また、たとえば頭髪など目の届かない場所に吐出させる場合に必要以上の量の内容物を浪費しなくてよい。
【００１９】
【発明の実施の形態】
つぎに図面を参照しながら本発明の保管方法および該保管方法に用いられるディスペンサー容器の実施形態を説明する。図１は本発明の保管方法により内容物を保管した保管容器を示す断面側面図、図２は本発明のディスペンサー容器の一実施形態を示す断面側面図、図３ａは本発明のディスペンサー容器に用いられる隔壁部材を示す斜視図、図３ｂはその隔壁部材の断面側面図、図４ａは図２に用いられたバルブの断面側面図、図４ｂはそのバルブが開いた状態の断面側面図、図５ａは本発明のディスペンサー容器に用いられる係合部材の斜視図、図５ｂはその係合部材の断面側面図、図６ａは本発明のディスペンサー容器に用いられるバルブの他の実施形態を示す断面側面図、図６ｂはそのバルブが開いた状態の断面側面図、図７ａは本発明のディスペンサー容器に用いられるバルブのさらに他の実施形態を示す断面側面図、図７ｂはそのバルブが開いた状態の断面側面図、図８ａは本発明のディスペンサー容器に用いられるバルブのさらに他の実施形態を示す断面側面図、図８ｂはそのバルブを開いた状態の断面側面図、図９ａは本発明のディスペンサー容器の他の実施形態を示す断面側面図、図９ｂはそのディスペンサー容器に用いられる隔壁部材の断面側面図、図１０は本発明のディスペンサー容器のさらに他の実施形態を示す断面側面図、図１１ａは本発明のディスペンサー容器のさらに他の実施形態を示す断面側面図、図１１ｂはそのディスペンサー容器に用いられる連結部材の断面側面図、図１２ａは本発明のディスペンサー容器のさらに他の実施形態を示す断面側面図、図１２ｂは図１２ａに用いられるバルブを示す側面断面図、図１３は本発明のディスペンサー容器に用いられるバルブの他の実施形態を示す側面断面図、図１４ａは本発明のディスペンサー容器のさらに他の実施形態を示す断面図、図１４ｂは図１４ａに用いられるピストン部材を示す斜視図、図１４ｃは図１４ａに用いられる隔壁を示す斜視図、図１５は本発明のディスペンサー容器のさらに他の実施形態を示す側面断面図である。
【００２０】
図１は本発明の保管方法により内容物を保管する保管容器を示す。保管容器１は、有底筒状の外部容器１１と、その外部容器１１を密閉する外部蓋１１ｂと、その外部容器に収納される内部容器１２と、その内部容器１１を密閉する内部蓋１２ａと、その内部容器に充填される内容物Ａ、Ｂと、その外部容器１１と内部容器１２との間に充填される不活性ガスＣとから構成されるものである。
前記外部容器１１は、金属板をインパクト成形や絞りしごき加工などにより有底筒状に成形したものであり、その開口部に外部蓋１１ｂと螺合するネジ部１１ｃを有する。また、外部容器１１は金属板を円筒状に成形し、その下部に底部を２重巻き締めにより固着したものでもよい。さらに、耐圧製の合成樹脂からなるものであってもよい。
前記外部蓋１１ｂは、外部容器１１のネジ部を螺合することによって固着したものであり、外部蓋１１ｂと外部容器１１との間にはガスケット３が設けられている。
前記内部容器１２は、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などの合成樹脂製のものであり、不活性ガスによる圧力によって収縮するものが好ましい。
前記内部蓋１２ａは、ゴム製あるいは合成樹脂製のものであり、内部容器１２の開口部より若干外径が大きいものである。しかし、内部容器１２と内部蓋１２ａの間にシール作用を奏するものであれば特に限定するものではない。
【００２１】
保管される内容物ＡおよびＢとしては、互いに接触および／または混合すると反応し、効果を発揮する反応成分を配合した複数の内容物が挙げられる。その具体例としては、酸化染料を含む染毛剤用第１剤と、過酸化水素を含む染毛剤用第２剤とが挙げられる。これらは接触あるいは混合されることで発色し染毛効果を発揮する。しかし、内容物はこれらに限定されるものではなく、互いに活性であり、接触および／または混合することで反応するものであればよい。その中でも、内容物同士の反応または自己分解によりガスを発生する成分（ガス発生成分）を有するもの、たとえば、ガス発生成分として過酸化水素、アンモニア水などを含有するものである場合、そのガス発生を抑えることができ特に好ましい。さらに、一方の内容物が自己分解によりガスを発生する成分を含み、他方の内容物がその発生したガスと反応し、効果を発揮する成分を含んでいるものであれば前記のもの以外でもよい。
【００２２】
前記内容物を接触しうる状態で長期間安定に保管するためには、内容物の粘度（２５℃）を１，０００〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは２，０００〜５０，０００ｍＰａ・ｓとし、さらに内容物を窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガスなどの不活性ガスを用いて内容物を収納した内部容器を０．２ＭＰａ以上、好ましくは０．４〜１．０ＭＰａに加圧した状態を維持する。前記内容物の粘度が１０００ｍＰａ・ｓより小さく、不活性ガスによる内容物の加圧が０．２ＭＰａより小さい場合、内容物中で発生したガスが移動しやすくなるため、内容物に対流が生じて攪拌されやすくなり、ガスの発生が促進されてガスの発生量が多くなる。その結果、発生したガスにより内容物が反応しやすくなり、内容物の安定性が低下する。一方内容物の粘度が１，０００，０００ｍＰａ・ｓを超えると各内容物を均等に吐出し難くなり、また混合し難くなる。また、不活性ガスによる内容物の加圧が１．０ＭＰａを超えると安全性が低下する。特に内容物Ａとして酸化染料を含み、内容物Ｂとして過酸化水素を含む場合、前述の保管方法により過酸化水素の分解による酸素ガスの発生を抑制することができ、その結果、外部容器内の圧力上昇を抑制し、内容物Ａの酸化染料が内容物Ｂ内で発生した酸素ガスによって変色することを防止することができる。
【００２３】
本発明の保管方法により、内容物を保管するために、内容物を保管容器に充填する方法としては、たとえば、まず外部容器１１に内部容器１２を収納する。該内部容器１２に、内容物Ｂを充填し、次いで内容物Ａを内容物Ｂと混ざり合わないように充填し、内部蓋１２ａの取付けを行う。その後、外部容器１１と内部容器１２との間の空間に不活性ガスを所定の圧力となるように充填し、さらに、外部蓋１１ｂをネジ締めする方法が挙げられる。なお、あらかじめ内部容器１２に内容物Ａ、Ｂを充填し、内部蓋１２ａを取り付けたものを外部容器１１に収納し、その後不活性ガスを充填し、外部蓋１１ｂを取り付けてもよい。この保管容器１では、内容物ＡおよびＢはそれらの界面で直接接しており、その界面では反応が起こる。しかし、内容物の粘度を前述の範囲とし、内容物を不活性ガスにより前述の圧力範囲で加圧維持とすることにより、その界面で発生したガスの移動を抑えることができ、その界面以外での反応を抑えることができる。また、内容物Ｂに過酸化水素を含有する場合は、自己分解による酸素ガスの発生も抑えることができる。そのため、内容物Ａ、Ｂを長期間安全かつ安定に保存することができる。
この保管容器１から内容物を取り出し使用する場合は、外部蓋１１ｂを回して、外部容器の気密性を解除し、不活性ガスを外部へ放出する。ついで内部容器１２内で、あるいは内部容器１２から取り出して、内容物Ａと内容物Ｂとを混ぜ合わせることで、染毛剤用第１剤と染毛剤用第２剤とを反応させて頭髪に塗布し、その反応による発色による染毛効果を得ることができる。
【００２４】
このような内容物Ａと（染毛剤用第１剤）しては、酸化染料や染毛補助成分、アルカリ剤、粘度調整剤などを溶媒に配合したものが挙げられる。
前記酸化染料は、後述する内容物Ｂ中に含まれる酸化剤により酸化されて発色し、頭髪を所望の色調にするための成分である。前記酸化染料としては、パラフェニレンジアミン、パラトルイレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルアミン、２−クロロパラフェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノールなどがあげられる。前記酸化染料の配合量は第１剤Ａ中０．０１〜１５重量％、さらには０．１〜１０重量％であることが好ましい。酸化染料の配合量が０．０１重量％未満の場合は充分な染毛効果が得られにくく、１５重量％を越えて配合しても染毛効果は変わらず、経済的ではない。
【００２５】
前記染毛補助成分は処理後の頭髪の色を調整するなどの目的で用いられ、酸性染料、直接染料、他の補助成分などがあげられる。
前記酸性染料としては、アマランス（赤色２号）、エリスロシン（赤色３号）、ニューコクシン（赤色１０２号）、ローズベンガル（赤色１０５号）、アシッドレッド（赤色１０６号）、タートラジン（黄色４号）、サンセットエロー（黄色５号）、ファストグリーン（緑色３号）、ブイリアントブルーＦＣＦ（青色１号）、インジゴカルミン（青色２号）、ローズベンカルＫ（赤色２３２号）、オレンジII（だいだい色２０５号）、ウラニン（黄色２０２号）、キノリンエローＷＳ（黄色２０３号）、アリザニンシアニングリーンＦ（緑色２０１号）、ピラニンコンク（緑色２０４号）、パテントブルー（青色２０３号）、レゾルシンブラウン（かっ色２０１号）、ビオラミンＲ（赤色４０１号）、オレンジＩ（だいだい色４０２号）、ナフト−ルエローＳ（黄色４０３号）、ナフトールグリーンＢ（緑色４０１号）、アリズロールパープル（紫色４０１号）、ナフトールブルーブラック（黒色４０１号）などがあげられる。
前記直接染料としては、４−ニトロ−Ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、１−アミノ−４−メチルアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクリン酸などがあげられる。
また前記他の補助成分としては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、オルトアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノオルトクレゾール、ジフェニルアミン、パラメチルアミノフェノール、フロログルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール等およびそれらの塩、ベンジルアルコールなどの芳香族アルコール、フェネチルアルコール、ベンジルオキシエタノール等、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドンなどのアルキルピロリドン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなどの低級アルキレンカーボネートなどがあげられる。
【００２６】
前記アルカリ剤は、染毛効果を向上させ、毛髪中のメラニン顆粒の酸化分解を同時進行させて明るい色調を得るなど目的で用いられる。このようなアルカリ剤としては、アンモニア、アルカノールアミンなどがあげられ、第１剤ＡのｐＨを６〜１２、好ましくは７〜１１の範囲に調整する。
【００２７】
前記粘度調整剤としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースエチルエーテル、カルボキシメチルセルロースナトリウム、第４級窒素含有セルロースエーテル、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガムなどがあげられる。
【００２８】
前記内容物Ａは、前述の酸化染料と、必要に応じて配合することができる染毛補助成分やアルカリ剤などを溶媒に溶解あるいは分散させ、さらに粘度調整剤を配合して前述の粘度範囲とすることにより調製することができる。
【００２９】
このような溶媒としては、水やアルコール類およびこれらの混合物などが挙げられる。前記水としては、精製水、イオン交換水、生理食塩水などがあげられ、前記アルコール類としては、エタノール、イソプロパノールなどの１価の低級アルコールや、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの多価アルコールなどがあげられる。
【００３０】
前記内容物Ｂ（染毛剤用第２剤）としては、過酸化水素や酸化酵素などの酸化剤、安定化剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤などを溶媒に配合したものがあげられる。
【００３１】
前記酸化剤として過酸化水素を用いる場合の配合量は、第２剤Ｂ中０．１〜１０重量％、さらには１〜６重量％であることが好ましい。前記過酸化水素の配合量が０．１重量％未満の場合は酸化力が不充分であり良好な染毛効果が得られにくく、１０重量％を越えると頭髪や頭皮の損傷およびエアゾール容器の腐食や圧力上昇などの悪影響を及ぼしやすくなる。
【００３２】
また前記酸化剤として酸化酵素を用いる場合、前記酸化酵素としてはラッカーゼ、パーオキシターゼ、ウリターゼ、カタラーゼ、チロシナーゼなどがあげられ、その配合量は第２剤Ｂ中０．００１〜２０重量％、さらには０．０１〜１０重量％であることが好ましい。前記酸化酵素の配合量が０．００１重量％未満の場合は酸化力が不充分であり良好な染毛効果が得られにくく、２０重量％を越えて配合しても効果に大差はなく、不経済である。
【００３３】
前記安定化剤としては、フェナセチン、ＥＤＴＡ、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸、パラベンなどがあげられる。
【００３４】
前記ｐＨ調整剤としては、リン酸、クエン酸、硫酸、酢酸、乳酸、酒石酸などがあげられ、第２剤ＢのｐＨを２〜６、好ましくは３〜５に調整する。
【００３５】
前記内容物Ｂは、酸化剤、必要に応じて配合することができる安定化剤、ｐＨ調整剤などを溶媒に溶解あるいは分散させ、粘度調整剤により前述の粘度範囲とすることにより調製することができる。
なお前記内容物Ａおよび内容物Ｂ共に、前述の成分以外にも、染毛効果以外の効果を発揮するために他の有効成分を配合したり、吐出形態や使用感に応じて界面活性剤や油性成分、発泡剤などを配合することができる。
【００３６】
前記他の有効成分としては、プロピレングリコール、グリセリン、１、３−ブチレングリコール、コラーゲン、ヒアルロン酸、乳酸ナトリウム、尿素などの保湿剤、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジン、銀などの殺菌・防腐剤、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸モノグリセリンエステル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチルなどの紫外線吸収剤、グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどのアミノ酸、レチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、ビタミンＤ２、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸などのビタミン類、エラストラジオール、エチニルエストラジオールなどのホルモン類、アスコルビン酸、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどの酸化防止剤、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの各種抽出液、香料などがあげられる。
【００３７】
前記他の有効成分の配合量は、各内容物中０．０１〜１５重量％、さらには０．１〜１０重量％であることが好ましい。前記他の有効成分の配合量が０．０１重量％未満の場合は、有効成分を配合する効果が得られにくく、所望の効果を得るためには使用量が多くなる。一方１５重量％を越えると、濃度が高くなりすぎて有効成分によっては頭髪や頭皮などに悪影響を及ぼす場合がある。
【００３８】
前記界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリ（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、デカなど）グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体などがあげられる。
【００３９】
前記油性成分としては、メチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、コハク酸ジエトキシエチルなどのエステル油、スクワラン、スクワレン、イソパラフィン、流動パラフィンなどの炭化水素、ツバキ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、ホホバ油、ヤシ油などの油脂、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどの高級アルコール、ミツロウ、ラノリン、カンデリラロウ、マイクロクリスタリンワックスなどのロウ（ワックス）などがあげられる。
【００４０】
前記発泡剤としては、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタンおよびこれらの混合物があげられる。
【００４１】
図２に本発明の保管方法に用いることができる本発明のディスペンサー容器（エアゾール製品）を示す。このディスペンサー容器１０は、外部容器１１と、上下に収納部を有する内部容器１２と、その外部容器の開口部に取り付けられるバルブ１３（図４参照）と、そのバルブのステム（図４参照）に取り付けられる吐出部材１１ａと、前記上下の収納部に充填される内容物Ａ、Ｂと、外部容器１１と内部容器１２との間の空間に充填され、各収納部内の内容物を加圧する不活性ガスＣとから構成される。外部容器１１は従来公知のものであり、有底筒状の胴部１４と、その胴部からテーパ状に延びる肩部１５と、その肩部の上部に形成されるビード部１７を備えたものである。このような外部容器はアルミニウム、ブリキなどの金属板を絞り加工あるいはインパクト成形などにより有底筒状に形成し、その上部をネッキング加工により肩部１５を形成し、さらにカーリング加工によりビード部１７を形成することにより成形することができる。また、金属薄板を円筒状に溶接し、底部と頭部とを二重巻き締めにより取り付けたスリーピース缶や、合成樹脂、ガラスなど、他の材質のものを用いてもよい。
【００４２】
内部容器１２は、有底筒状で中央にくびれ部１８を有するものであり、他の構成は従来公知のものと同様であり、内部容器の下部１９は、外部容器１１に収納しやすくするため、底部面積が小さくなるようにテーパ状に設けられている。さらに、上端近辺には肩部が形成され、首部を有し、首部上端にはフランジ部２０を有する。前記内部容器１２は、前記くびれ部１８を介して、上収納部２２と下収納部２３に分かれており、ディップチューブ３０を挿着した隔壁部材２１を嵌入することで上収納部２２と下収納部２３とを区分けすることができる。このような内部容器１２として、不活性ガスによって収縮することができるものが好ましく、たとえば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ナイロン（ＮＹ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）などの合成樹脂や合成樹脂の積層物（たとえば：ＰＥ／ＥＶＯＨ／ＰＥ、ＰＥ／ＮＹ／ＰＥ）、アルミなどの金属箔に合成樹脂をラミネートしたラミネートシートなどの可撓性の薄い材料を用いることが好ましい。
【００４３】
前記隔壁部材２１は、内容物による劣化が少なく、また成形のしやすさなどの点からポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ナイロン、ポリアセタールなどの合成樹脂製であることが好ましい。また、その形状は図３ａに示されるように、その中心にディップチューブ３０を挿着することができる挿着部２４を有する円筒状の胴部２５と、その胴部の上部にテーパ状に形成されるフランジ部２６と、その胴部の下部側面に所定の間隔で円筒状に並んでおり、その端部が半径方向外側に突出した引掛け部２８を有する脚部２７とを備えている。このように脚部２７は円筒状に並んでいるため、半径方向に弾性を示し、その脚部２７を内部容器のくびれ部１８下部にクリップ嵌合する。これにより隔壁部材２１はくびれ部１８と脚部２７とフランジ部２６とで固定される（図３ｂ参照）。つまり、ディップチューブ３０を挿着した状態でこの隔壁部材２１をくびれ部１８に嵌合させると内部容器の下収納部２３はディップチューブ３０の通路を除いて完全に密閉される。
【００４４】
前記バルブ１３は、図４ａに示すように、外部容器のビード部１７にクリンプされるマウンティングカップ３１と、そのマウンティングカップの中央に保持されるハウジング３２と、そのハウジング３２内に上下移動自在に収容され、２つのステム孔３９ａ、３９ｂを有するステム３３と、そのステムを上方に付勢させるバネ３４とからなる。
マウンティングカップ３１は従来公知のものであり、たとえばアルミニウムやブリキなどの金属製であり、内部容器のフランジ部２０とガスケット３６を介して外部容器のビード部１７にクリンプされる湾曲フランジ３７と、その中央にはステム３３の径よりわずかに大きく形成されている開口部３５と、ハウジング３２を保持する有底筒状のハウジング保持部３８とを有する（図２参照）。
【００４５】
ハウジング３２は、底部に後述する係合部材４６と係合する円筒状の係合部４４と、その係合部に通じ、ディップチューブ３０を介して下収納部２３に連通している連通孔４０ｂと、上部に上収納部２２に連通している連通孔４０ａと、ステム孔３９ａとステム孔３９ｂを密閉するステムラバー４１ａ、４１ｂと、そのステムラバー４１ａと４１ｂを支持する固定部材４３とからなる。ステム３３は、２つのステム孔３９ａ、３９ｂと、それらのステム孔と通じている通路４２とを有している。また、ステムラバー４１ａ、４１ｂおよびバネ３４は従来公知のものを採用することができる。前記連通孔４０ａ、４０ｂおよびステム孔３９ａ、３９ｂの大きさを調整することで、各収納部からの流量をコントロールすることができ、各収納部に充填されている内容物の吐出量を適切な比率に調整することができる。
【００４６】
また、前記ディップチューブ３０の長さは、特に限定されないが、該実施の形態ではバルブから内部容器のくびれ部１８までであり、前述したように下端が隔壁部材の挿着部２４に挿着している。なお、ディップチューブ３０は下端が隔壁部材２１を貫通してもよく、二重構造のディップチューブを用いて伸縮可能とし、長さを適宜調整してもよい。このようなディップチューブ３０としては、内容物に対する耐食性や非浸透性が高い金属（たとえばステンレス）あるいは合成樹脂を用いたり、あるいは前記金属に合成樹脂で表面をコートしたものが好ましい。これにより、ディップチューブが上下の収納部に充填されている内容物と反応することがない。また、ディップチューブ３０内に残っている下側の内容物Ｂとディップチューブ３０の外側の上収納部２２内の内容物Ａがディップチューブ３０を浸透して混合されたり、反応することを防止することができる。
【００４７】
前記バルブ１３は、ステムに装着される吐出部材を指で押し下げると、図４ｂに示すように、ステム３３が下方に移動し、ステム孔３９ａ、３９ｂが開放されて大気と連通し、不活性ガスの圧力によって内容物Ａが連通孔４０ａを経て格納部４５ａに導入され、また、内容物Ｂがディップチューブ３０、連通孔４０ｂを経て格納部４５ｂに導入される。さらに、内容物Ａは格納部４５ａ、ステム孔３９ａを通じてステム内の通路４２に至り、また、内容物Ｂは格納部４５ｂ、ステム孔３９ｂを通じてステム内の通路４２に至る。該通路４２で内容物ＡとＢは混合されまたは層状の状態で吐出部材１１ａに移動し、吐出孔より吐出される。なお、吐出部材の操作をやめるとステム孔３９ａ、３９ｂはステムラバー４１ａ、４１ｂにより閉鎖されるため、通路４２で混合あるいは接触した内容物が格納部側へ逆流することがなく、反応した内容物による未反応の内容物の劣化を防止でき、より安定に内容物を保管することができる。
【００４８】
また、本実施の形態はバルブ１３とディップチューブ３０の間に係合部材４６を有する（図５参照）。この係合部材４６は筒状のものであり、前記バルブの係合部４４を嵌入し、密閉する上端開口部４７と、前記ディップチューブ３０を嵌入し、密閉する下端開口部４８と、その上下開口部をつなぐ通路４９と、下端開口部４８から底部面積が拡がるようにテーパ状に設けられ、内部が回転放物面を有する挿入部５０とからなる。該係合部材４６により、ディップチューブ３０を挿着した隔壁部材２１を内部容器のくびれ部１８に嵌入した後、バルブ１３を外部容器１１に取り付けるとき、ディップチューブ３０の先端を係合部材４６の挿入部５０に当接させることで、ディップチューブ３０を下端開口部４８に導くことができ、バルブ１３の装着が容易になる（図５ｂ参照）。このときバルブ１３は、ディップチューブ３０が下端開口部４８に完全に嵌入されていないため、外部容器１１のビード部よりわずかに浮いており、さらに、バルブ１３をクリンプするとき、あるいはクリンプする前にバルブ１３を押し下げることで、想像線で示すように、前記通路４９内でハウジングの係合部４４がディップチューブ３０に係合される。
【００４９】
さらに、図２に戻って、本実施の形態では外部容器１１と内部容器１２との間の空間であり、上下収納部間のくびれ部１８にガス吸収剤を含むシート２９を設けている。該ガス吸収剤により、内容物内で発生し、内部容器１２を透過したガスを吸収することができる。その結果、発生したガスが外部容器の内圧を増大させたり、内部容器１２を再度透過して他方の内容物を劣化させることを防ぐことができる。なお、内容物中で発生したガスを効率よく吸収するために、内部容器１２を透過した気体状態でガス吸収剤と接触できるようにするため、ガス吸収剤を含むシート２９は周囲に空間を有するように設けられるのが好ましい。
【００５０】
このようなディスペンサー容器１０の製造方法として、外部容器１１に内部容器１２を収納し、内容物Ｂを充填する。その後、ディップチューブ３０が挿着された隔壁部材２１を内部容器のくびれ部１８に挿入し、内容物Ａを充填する。その後、ディップチューブ３０が嵌入するように、係合部材４６を取り付けたバルブ１３を外部容器１１に仮取付けを行い、アンダーカップ充填により不活性ガスを充填する。さらに、バルブ１３を押し下げ、バルブの湾曲フランジをクリンプすることでディスペンサー容器１０を製造することができる。得られたディスペンサー容器１０は、ガス発生成分を含む内容物と、ガス発生成分と反応し効果を発揮する有効成分とを含む内容物とを前記内部容器の上下収納部にそれぞれ充填しており、内容物同士が直接接触していないが、ガス発生成分より発生したガスが内部容器を透過して他の内容物と接触しうる状態にあるにもかかわらず、内容物の粘度を前述の範囲とし、さらに、内容物が収納された各収納部を不活性ガスにより前述の範囲で加圧することにより、ガス発生成分から発生するガス量を抑制することができる。これにより製品を長期間安全にかつ安定に保存することができる。
【００５１】
次に、図６ａ、図７ａ、図８ａに前述した図２のディスペンサー容器１０に用いることができるバルブの他の形態を示す。図６ａのバルブ１３ａは、それぞれステム孔３９ａ、３９ｂと通じ、別々に外部と連通する通路４９ａ、４９ｂを有するステム３３を備えている。他の構成は図４ａのバルブ１３と同じである。これにより、内容物Ａ、Ｂは、各収納部から通路４９ａ、４９ｂまでそれぞれ独立する。つまり、図６ｂのように、ステム３３が押し下げられステム孔３９ａ、３９ｂが開かれると、内容物Ａ、Ｂは、上下収納部から連通孔４０ａ、４０ｂ、格納部４５ａ、４５ｂ、ステム孔３９ａ、３９ｂさらにステム内通路４９ａ、４９ｂを通ってそれぞれ混合されることなくステムから吐出部材１１ａへ送られ、吐出部材１１ａの通路内で混合された状態であるいは各内容物が分離した状態で吐出される。
【００５２】
図７ａのバルブ１３ｂは、ステム孔３９およびそれをシールするステムラバー４１を１つ有するものであり、ハウジング３２内を壁部材４３ａにより格納部４５ａと、４５ｂとに区画しているものである。他の構成は図４のバルブ１３と実質的に同じのものである。これにより、バルブ１３ｂは未作動時は、連通孔４０ａがステムの傾斜面３３ａによってシールされているため、下収納部から連通孔４０ｂを介して格納部４５ｂまでと、上収納部２２から連通孔４０ａまでとが独立している。吐出部材１１ａ（ステム）を押し下げると図７ｂのように連通孔４０ａは開放され、さらに格納部４５ａと格納部４５ｂとが連通する。内容物Ａ、Ｂは格納部４５ａで混合されるが、不活性ガスによってステム方向に押し流されているため、混合された内容物（Ａ＋Ｂ）は格納部４５ｂや連通孔４０ａに流れることがなく、混合された内容物が上下収納部２２、２３まで逆流することを防止することができる。
【００５３】
図８ａのバルブ１３ｃは、連通孔４０ａ、４０ｂをハウジング３２底部に有する。連通孔４０ａは直接上収納部と連通し、連通孔４０ｂはディップチューブ３０を介して、下収納部と連通している。また、それぞれの連通孔４０ａ、４０ｂには逆止弁５６が設けられている。この逆止弁５６は、連通孔に収容したボール５７と、そのボールの抜け出しを防止する抑え板５８と、そのボールを下方に付勢するバネ５９とから構成されている。これにより、格納部４５ａで混合された内容物が上下収納部へ逆流することを防ぐことができる。図８ｂはステム３２を押し下げた状態を示しており、逆止弁５６が開放されて上下収納部からハウジング３２内に内容物Ａ、Ｂが導入され、格納部４５ａで混合され、ステムの通路４９を通って吐出される。
【００５４】
図９ａのディスペンサー容器６０は、実質的に図２のディスペンサー容器１０と同様のものであり、従来公知のスリーピース缶の外部容器１１と、中央付近のくびれ部１８により上下収納部に区分けされる内部容器１２とからなる。
前記外部容器１１は、ブリキなどの金属板を円筒状にした胴部１４と、中央に開口部を有するドーム型の目金部１９ａと、底部１９ｂとから構成されている。前記胴部１４の上端と下端にそれぞれ目金部１９ａと底部１９ｂとが巻き締め部１７ａ、１７ｂにより固着されている。
【００５５】
また、内部容器のくびれ部１８に係合された隔壁部材２１が、上面中央から突出し、ディップチューブの下端と摺動自在に嵌合する円筒状の係合部６３を備えている（図９ｂ参照）。この係合部６３は内面にディップチューブと隔壁部材２１との間の軸方向の移動を許してシールするＯ−リング６４を有するものである。この隔壁部材２１に挿入されるディップチューブ３０は、その長さがバルブ１３から隔壁部材２１までのものである。さらに、この係合部６３においてディップチューブ３０は上下に移動可能となるようにディップチューブ３０下端と隔壁部材２１の本体上面との間に隙間を有するように装着されている。該構成により、内部容器に内容物を充填するときなど、内部容器１２に力が加わり、内部容器１２が変形してディップチューブ３０がはずれることを防止し、また内容物を充填した後、運搬のときまた使用中に落とすなどして、外部容器１１に衝撃が加わった場合にディップチューブ３０がはずれることを防止することができる。また、この隔壁部材２１の下部内面は通路２４ａに向かってテーパ状に閉じている。このように、隔壁部材２１内面がテーパ状に閉じていることで、吐出時の内容物の流れを滑らかにしている。
【００５６】
図１０のディスペンサー容器７０は、従来公知の外部容器１１と、内部容器１２とからなり、粘度が１，０００〜１，０００，０００（ｍＰａ・ｓ）である内容物Ｂ、Ａを順番に充填したものである。他の構成は実質的に図２のディスペンサー容器１０と同じである。該実施の形態では、内容物Ａ、Ｂは内部容器１２内で直接接触するように収納されているが、内容物の粘度を前記範囲内とし、さらに外部容器内の圧力を不活性ガスＣにて０．２ＭＰａ以上として内容物を加圧することにより、内容物の劣化を防ぎ、長期間その性能を失わずに保存することができる。
【００５７】
図１１のディスペンサー容器８０は、従来公知の外部容器１１と、左右に収納部を有する内部容器１２と、その内部容器１２と外部容器１１との間に介在されるバルブ８１と、そのバルブ８１と内部容器１２とをつなぐ連結部材８２と、左右の収納部に充填される内容物Ａ、Ｂと、外部容器１１と内部容器１２との間の空間に充填される不活性ガスＣとを有する。内部容器１２は、内部に開口部８３から底面まで延びる隔壁８４を有する。この隔壁８４により内部容器１２の内部は左右収納部８５ａ、８５ｂに並列的に区画され、それぞれの収納部に内容物Ａと内容物Ｂが充填されている。これにより内容物Ａと内容物Ｂとは直接接触することはなく、独立して収納することができる。図２のディスペンサー容器は上下に区画された収納部に内容物を充填していたが、該実施の形態のように、左右に区画された収納部に内容物を充填してもよく、この場合も図２のディスペンサー容器と同様に内容物の粘度を前記範囲内とし、内容物を不活性ガスにより０．２ＭＰａ以上に加圧することにより、内容物を長期間安定に保存することができる。また、開口部が半円状で、同じ大きさの２つの内部容器を用意し、その弦同士をあわせることで、それらの内部容器の開口部周縁が円となるようにして用いてもよい。
バルブ８１は、ハウジング３２下端の連通孔８６ａと、８６ｂとの間に、下方に突出して形成されている係合部８６ｃを有している。他の構成は図８ａのバルブ１３ｃと実質的に同じものである。
【００５８】
連結部材８２は、前記ハウジングの連通孔８６ａ、８６ｂと連通する通路８７ａ、８７ｂと、内部容器の開口部８３周縁と係合することができる溝部８８ａと、内部容器の隔壁８４の上端と係合する溝部８８ｂと、前記バルブの係合部８６ｃと係合することができる溝部８８ｃとを有する（図１１ｂ参照）。これにより、内部容器の左右収納部８５ａ、８５ｂは連通孔８６ａ、８６ｂを除いて遮断される。また、前述のように開口部が半円状の内部容器を２つ組み合わせる場合、前記溝部８８ｂに半円の弦となる側面の上端を嵌入させてもよく、あるいはそれぞれの内部容器の開口部の形に合わせた溝部を設けてもよい。また、内部容器の開口部８３周縁および隔壁８４の上端の厚さを溝部８８ａ、８８ｂより若干大きくすることで、強くシールすることができる。
【００５９】
図１２のディスペンサー容器７１は、外部容器１１に収納される中袋７２と、その中袋に収納される内袋７３とからなる内部容器１２と、その中袋７２と内袋７３とに収納される２種類の内容物Ａ、Ｂと、外部容器１１と中袋７２との間の空間に充填される不活性ガスＣと、それぞれの内容物を独立してハウジング内に導くバルブ１３とを有し、従来公知である吐出部材１１ａとを備えている。該実施の形態では、内容物が充填された中袋内に、他の内容物を充填した内袋を収納しており、内袋内の内容物は中袋内の内容物を介して不活性ガスの圧力を受けることができ、前記実施の形態と同様に内容物を安定に保管することができる。
バルブ１３は、ハウジング側部に中袋７２と連通可能な側面連通孔７４ａと、ハウジング底部に内袋７３と連通する連通孔７４ｂとを有する。また、連通孔７４ｂの下部には内袋７３の開口部と係合する係合部７５が突出して設けられており、側面連通孔７４ｂには、図８のバルブ１３ｃと実質的に同じ逆止弁５６が設けられている。これにより内容物Ａ、Ｂは、吐出部材１１ａを押し下げ、バルブ１３を開放することでのハウジング３２内に押し出され、混合される。
【００６０】
このようなディスペンサー容器７１の製造方法は、まず中袋７２に内容物Ａを充填し、ついで、バルブ１３と係合させた内袋７３を中袋７２に挿入する。このとき内袋７３はしぼんでいる。ついで、アンダーカップ充填により、不活性ガスを外部容器１１と中袋７２との間の空間に充填し、バルブ１３を外部容器１１にクリンプする。最後にバルブ１３から内袋７３に内容物Ｂを充填する。なお、内袋７３に内容物を充填した後、バルブの係合部７５に内袋７３の開口部を係合させ、中袋７２に挿入してもよい。この場合は連通孔７４ｂにも逆止弁を設けることができ、ハウジング内で混合された内容物が内袋７３に逆流することを防ぐことができる。
【００６１】
図１３のバルブ７６は、１回の吐出操作で一定量吐出することができる定量吐出バルブであり、円筒状のハウジング３２と、そのハウジングの下部に取り付けられるタンク７７と、さらにそのタンク７７の下部に取り付けられ、中袋７２と内袋７３あるいは上下収納部と連通可能な混合部７８と、ハウジング３２内を貫通し、上下摺動自在に取り付けられており、混合部７８とタンク７７との間の通路をシールすることができるステム３３とから構成される。
【００６２】
前記ハウジング３２は、その底部に設けられる連通孔４０と、その下部の周囲に設けられる半径方向外側に突出している鍔部７９とを有し、その鍔部７９の外周端部から下方に延びる円筒状の係止具７９ａと、その鍔部７９の中間部から下方に延びる円筒状の壁７９ｂとからなる。さらに、係止具７９ａの端部には、第１カギ部７９ｃが形成されている。
前記タンク７７は、円筒状の胴部１００と、その胴部の上端に設けられた半径方向内側に突出したリップ７７ａと、側面からテーパ状に上向きに拡がり、タンク７７ｂの内部に向けて想像線で示すように弾性変形することができる第１椀部７７ｂと、その第１椀部７７ｂの端部に形成されるフランジ部７７ｃとからなる。また胴部の上端開口部はハウジングの連通孔４０と連通するように設けられている。
前記混合部７８は、その上端がタンク７７内と連通し、係合できるように突出している係合部１０１と、その上部に設けられテーパ状に拡がり、半径方向に弾性を有する第２椀部１０２と、その第２椀部１０２の上端部はハウジングの第１カギ部７９ｃと係止する第２カギ部１０３が形成されている。また、この混合部７８は底部で内袋７３あるいは下収納部と連通可能な連通孔７４ｂと、その側面で中袋７２あるいは上収納部と連通可能な側面連通孔７４ａとを有し、それぞれ連通孔７４ｂ、側面連通孔７４ａには図８のバルブ１３ａに用いられる逆止弁５６が設けられている。さらに、第２椀部１０２には、その第２椀部１０２とタンクの第１椀部７７ｂとの間に設けられる空間１０５と中袋７２あるいは上収納部とが常時連通するように通路１０６が設けられている。
【００６３】
タンク７７および混合部７８のハウジング３２への取り付けは、タンクのフランジ部７７ｃをハウジングの係止具７９ａと壁７９ｂの間に嵌入し、その下から混合部の第２椀部１０２を半径方向内側に押さえながら嵌入する。これにより、第２椀部１０２の力を解放すると、第１カギ部７９ｃと第２カギ部１０３とが係合され、タンク７７はハウジング３２の下に取り付けられる。
このバルブ７６はステム３３を押し下げることで、ステムの底部がタンクのリップ７７ａに嵌入し、タンク７７と混合部７８とを遮断する。このときタンク７７内と大気は連通し、タンク７７内は外部容器１１内の圧力より小さくなる。これにより、タンク７７と、第２椀部１０２との間の空間１０５に存在する内容物Ａを介して、不活性ガスの圧力がタンク第１椀部７７ｂにかかり、タンク７７を内側方向に収縮するように変形させることで、タンク７７内にある内容物を吐出することができる。これによりバルブ７６はタンク７７内に貯蔵された混合内容物を定量吐出することができる。
【００６４】
図１４のディスペンサー容器９０は、内部容器９１が図１１の内部容器１２と同様に、内部に開口部８３から底面まで延びる隔壁８４を有するものであって、隔壁８４の両側面中央にはディスペンサー容器の軸方向に延びる通路９２ａ、９２ｂ（図１４ｃ参照）とが設けられ、内部容器の内部にその両側面の通路に沿って上下摺動自在である断面半円のピストン部材９３ａ、９３ｂ（図１４ｂ参照）が収容されている。内部容器の各収納部には内容物Ａ、Ｂと不活性ガスＣとが充填されており、この内容物と不活性ガスはピストン部材によって区画され独立に収納されている。
【００６５】
バルブ９４は、そのハウジング３２の底面に内部容器の隔壁８４と係合するように溝部９５が設けられており、連通孔８８ａ、８８ｂは、前記隔壁の通路９２ａ、９２ｂに嵌入できるように突出している。その外形は通路の内形と実質的に同じであり、半円である。他の構成はバルブ８１と実質的に同じである。
このディスペンサー容器９０は、バルブ９４を内部容器９１に嵌入することで、隔壁８４が、バルブの溝部９５に嵌入され、バルブの連通孔８８ａ、８８ｂが前記通路９２ａ、９２ｂに挿入され、その連通孔と通路が連通する。このようなディスペンサー容器９０においては、内部容器９１とピストン部材９３ａ、９３ｂとの間の摩擦は小さいほど好ましい。また、内部容器９１は外部容器１１の内面に密接させてもよい。
【００６６】
このディスペンサー容器９０は、外部容器１１に内部容器９１を収容し、左右収納部８５ａ、８５ｂに内容物を充填した後、それぞれの収納部内に、充填された内容物の上にピストン部材９３ａ、９３ｂを被せ、その上から不活性ガスを充填し、マウンティングカップ３１をクリンプすることで製造することができる。このように製造することで内容物はピストン部材９３ａ、９３ｂを介して不活性ガスにより常時矢印方向に０．２ＭＰａ以上の圧力を受け、内容物からのガスの発生を抑制することができる。ステム３３を押し下げ、バルブ９４を開放すると不活性ガスの圧力によりピストン部材９３ａ、９３ｂと内容物を矢印の方向に押し下げ、その内容物を通路９２ａ、９２ｂから連通孔８６ａ、８６ｂを介してバルブのハウジング内へ押し出す。
【００６７】
図１５に示すディスペンサー容器１１０は、外部容器１１と、その外部容器の上端に設けられるバルブ１３と、そのバルブ１３のステム３３に取り付けられる吐出部材１１ａと、前記外部容器１１に軸方向摺動自在に収容されるピストン１１１と、上端が前記バルブ１３と連通し、下端がピストン１１１上に保持されている可撓性を備えた連通チューブ１１２と、外部容器に上下に充填される内容物Ａ、Ｂと、前記ピストン１１１の下部空間に充填される不活性ガスＣとから構成されている。
前記バルブ１３は、たとえば図１２のディスペンサー容器７１のバルブ１３が用いられ、係合部７５には連通チューブ１１２が係合されている。
また、連通チューブ１１２の下端は、ピストンに保持されており、端部付近に連通チューブ１１２内と外部容器１１の内部とを連通する下端連通孔１１３を有する。
これにより、吐出部材１１ａを押し下げ、バルブ１３を開放することで、ピストン１１１が上昇し、上に充填されている内容物Ａはバルブの側面連通孔７４ａを通じてバルブ１３内に導入し、下に充填されている内容物Ｂは下端連通孔１１３を通じてバルブ１３内に導入する。バルブのハウジング３２内で混合された内容物は吐出部材の吐出口から吐出される。該実施の形態では、図１０のディスペンサー容器と同様に、内容物同士が直接接触しうる状態に収納されているが、ピストンを介して不活性ガスの圧力が両内容物に伝わるため、両内容物を安定に保管できる効果が得られる。
【００６８】
【実施例】
内容物として、ガス発生成分（過酸化水素水）を配合した下記の染毛剤用第２剤と、その過酸化水素により酸化されて変色し染毛効果を発揮するパラフェニレンジアミンを配合した下記の染毛剤用第１剤とを用いた。
なお、第１剤、第２剤共に、２５℃での各内容物の粘度が８０００ｍＰａ・ｓとなるようにヒドロキシエチルセルロースを配合し調整した。
【００６９】
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【００７０】
2004196359.tif 000004
【００７１】
上記のように調整した２種類の内容物と、図２に示すアルミニウム製の外部容器１１と、ＰＥ／ＥｖＯＨ／ＰＥ製の内部容器１２と、ポリブチレンテレフタレート製の隔壁部材２１と、図４に示すバルブ１３と、窒素ガスとからディスペンサー容器（２液反応型染毛剤）を製造した。
【００７２】
[実施例１]  次のように製造したディスペンサー容器を実施例１とする。内部容器１２を外部容器１１内に収容した状態で、下収納部２３に第２剤を充填し、ディップチューブ３０の下端を装着した隔壁部材２３を内部容器のくびれ部１８に挿入して下収納部２３を閉鎖した。ついで上収納部２２に第１剤を充填し、ディップチューブ３０の上端にバルブの係合部材４６を係合させ、バルブ１３と外部容器のビード部１７との隙間からアンダーカップ充填により窒素ガスを０．３ＭＰａとなるように充填し、バルブ１３をクリンプして固着した。
【００７３】
[実施例２]  窒素ガスを０．６ＭＰａとなるように充填した他は、実施例１と同じディスペンサー容器を実施例２とする。
【００７４】
[実施例３]  上収納部２２に第２剤を充填し、下収納部に第１剤を充填した他は実施例１と同様に製造したディスペンサー容器を実施例３とする。
【００７５】
[実施例４]  窒素ガスを０．６ＭＰａとなるように充填した他は、実施例３と同様に製造したディスペンサー容器を実施例４とする。
【００７６】
[比較例１]  窒素ガスを充填しない他は実施例１と同様に製造したディスペンサー容器を比較例１とする。
【００７７】
[比較例２]  窒素ガスを充填しない他は実施例３と同様に製造したディスペンサー容器を比較例２とする。
【００７８】
[比較例３]  粘度が１００ｍＰａ・ｓである第１剤と第２剤である他は比較例１と同様に製造したディスペンサー容器を比較例３とする。
【００７９】
[比較例４]  粘度が１００ｍＰａ・ｓである第１剤と第２剤である他は実施例１と同様に製造したディスペンサー容器を比較例４とする。
【００８０】
[比較例５]   粘度が１００ｍＰａ・ｓである第１剤と第２剤である他は実施例２と同様に製造したディスペンサー容器を比較例５とする。
【００８１】
前記実施例１〜４および比較例１〜５を４５℃で２週間および６週間保存した保存品を用い、圧力変化の測定、内容物の性能試験および内容物の安定性試験を行った。
ディスペンサー容器の圧力変化は、保存前の外部容器内の圧力と保存後の外部容器内の圧力を測定し、圧力変化を算出した。なお、圧力測定は製品を２５℃の恒温水槽に１時間保持した後に行った。内容物の性能試験は、長さ１０ｃｍの黒色の毛束に内容物を１ｇ吐出して染毛した。なお、試験評価は、保存前のディスペンサー容器を用いて染毛した毛束との染まり具合を比較した。内容物の安定性試験は、不活性ガスのみを排出してから外部容器を切断し、内部容器内の内容物の外観での変化を目視で判断した。これらの結果をそれぞれ、表１に示す。
【００８２】
【表１】
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【００８３】
表１に示すように内容物の粘度を特定の範囲とし、内容物に特定の圧力を加えて保管することで、内部容器に含有される過酸化水素の自己分解による昇圧が抑えられ、さらに内容物の性能試験および安定性試験共に優れた結果が得られた。また、実施例１、２と実施例３、４とを比較すると、過酸化水素が含まれる第２剤を下方に充填することで昇圧がより抑えられ過酸化水素の自己分解をさらに抑制することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の保管方法により内容物を保管した保管容器を示す断面側面図である。
【図２】本発明のディスペンサー容器の一実施形態を示す断面側面図である。
【図３】図３ａは本発明のディスペンサー容器に用いられる隔壁部材の斜視図であり、図３ｂはその隔壁部材の断面側面図である。
【図４】図４ａは図２に用いられたバルブの断面側面図であり、図４ｂはそのバルブが開いた状態の断面側面図である。
【図５】図５ａは本発明のディスペンサー容器に用いられる係合部材の斜視図であり、図５ｂはその係合部材の断面側面図である。
【図６】図６ａは本発明のディスペンサー容器に用いられるバルブの他の実施形態を示す断面側面図であり、図６ｂはそのバルブが開いた状態の断面側面図である。
【図７】図７ａは本発明のディスペンサー容器に用いられるバルブのさらに他の実施形態を示す断面側面図であり、図７ｂはそのバルブが開いた状態の断面側面図である。
【図８】図８ａは本発明のディスペンサー容器に用いられるバルブのさらに他の実施形態を示す断面側面図であり、図８ｂはそのバルブを開いた状態の断面側面図である。
【図９】図９ａは本発明のディスペンサー容器の他の実施形態を示す断面側面図であり、図９ｂはそのディスペンサー容器に用いられる隔壁部材の断面側面図である。
【図１０】本発明のディスペンサー容器のさらに他の実施形態を示す断面側面図である。
【図１１】図１１ａは本発明のディスペンサー容器のさらに他の実施形態を示す断面側面図であり、図１１ｂはそのディスペンサー容器に用いられる連結部材である。
【図１２】図１２ａは本発明のディスペンサー容器のさらに他の実施形態を示す断面側面図であり、図１２ｂは図１２ａに用いられるバルブを示す側面断面図である。
【図１３】本発明のディスペンサー容器に用いられるバルブの他の実施形態を示す側面断面図である。
【図１４】図１４ａは本発明のディスペンサー容器のさらに他の実施形態を示す断面側面図であり、図１４ｂはそのディスペンサー容器に用いられるピストン部材の斜視図であり、図１４ｃはそのディスペンサー容器に用いられる隔壁の断面図である。
【図１５】本発明のディスペンサー容器のさらに他の実施形態を示す側面断面図である。
【符号の説明】
Ａ、Ｂ  内容物
Ｃ  不活性ガス
１  保管容器
３  ガスケット
１０  ディスペンサー容器
１１  外部容器
１１ａ  吐出部材
１１ｂ  外部蓋
１１ｃ  ネジ部
１２  内部容器
１３、１３ａ、１３ｂ、１３ｃ  バルブ
１４  胴部
１５  肩部
１７  ビード部
１７ａ、１７ｂ  巻き締め部
１８  くびれ部
１９  下部
１９ａ  目金部
１９ｂ  底部
２０  フランジ部
２１  隔壁部材
２２  上収納部
２３  下収納部
２４  挿着部
２４ａ  通路
２５  胴部
２６  フランジ部
２７  脚部
２８  引掛け部
２９  シート
３０  ディップチューブ
３１  マウンティングカップ
３２  ハウジング
３３  ステム
３４  バネ
３５  開口部
３６  ガスケット
３７  湾曲フランジ
３８  ハウジング保持部
３９、３９ａ、３９ｂ  ステム孔
４０ａ、４０ｂ  連通孔
４１ａ、４１ｂ  ステムラバー
４２  通路
４３  固定部材
４３ａ  壁部材
４４  係合部
４５ａ、４５ｂ  格納部
４６  係合部材
４７  上端開口部
４８  下端開口部
４９、４９ａ、４９ｂ  通路
５０  挿入部
５６  逆止弁
５７  ボール
５８  抑え板
５９  バネ
６０  ディスペンサー容器
６１  底部
６３  係合部
６４  Ｏ−リング
７０  ディスペンサー容器
７１  ディスペンサー容器
７２  中袋
７３  内袋
７４ａ  側面連通孔
７４ｂ  連通孔
７５  係合部
７６  バルブ
７７  タンク
７７ａ  リップ部
７７ｂ  第１椀部
７７ｃ  フランジ部
７８  混合部
７９  鍔部
７９ａ  係止具
７９ｂ  壁部
７９ｃ  第１カギ部
８０  ディスペンサー容器
８１  バルブ
８２  連結部材
８３  開口部
８４  隔壁
８５ａ、８５ｂ  左右収納部
８６ａ、８６ｂ  連通孔
８６ｃ  係合部
８７ａ、８７ｂ  通路
８８ａ、８８ｂ、８８ｃ  溝部
９０  ディスペンサー容器
９１  内部容器
９２ａ、９２ｂ  通路
９３ａ、９３ｂ  ピストン部材
９４  バルブ
９５  溝部
１００  胴部
１０１  係合部
１０２  第２椀部
１０３  第２カギ部
１０５  空間
１０６  通路
１１０  ディスペンサー容器
１１１  ピストン
１１２  連通チューブ
１１３  下端連通孔
【図１】
2004196359.tif 000006
【図２】
2004196359.tif 000007
【図３】
2004196359.tif 000008
【図４】
2004196359.tif 000009
【図５】
2004196359.tif 000010
【図６】
2004196359.tif 000011
【図７】
2004196359.tif 000012
【図８】
2004196359.tif 000013
【図９】
2004196359.tif 000014
【図１０】
2004196359.tif 000015
【図１１】
2004196359.tif 000016
【図１２】
2004196359.tif 000017
【図１３】
2004196359.tif 000018
【図１４】
2004196359.tif 000019
【図１５】
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