(57)【要約】【課題】電解コンデンサの長寿命化が図れ、高温での比電導度の低下率が小さくかつ高温での火花電圧が高い中高圧級電解液の提供を目的とする。【解決手段】有機極性溶媒（Ｃ）中に、側鎖にプロピル基以上のアルキル基を有する総炭素数１４〜２４の第２級ジカルボン酸（Ａ）および／またはその塩（Ｂ）を溶解させたことを特徴とする電解コンデンサ用電解液、およびそれを用いた電解コンデンサを使用する。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機極性溶媒（Ｃ）中に一般式（１）で表される総炭素数１４以上２４以下の２級ジカルボン酸（Ａ）および／またはその塩（Ｂ）を溶解させてなることを特徴とする電解液。
【化１】
2004047595.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数３以上１０以下のアルキル基であって、分岐を有していても良く、同一であっても異なっていても良い。ｎは１以上１２以下の自然数を示す。）
【請求項２】
（Ａ）が２，５−ジブチルアジピン酸、２，５−ジペンチルアジピン酸、２，５−ジヘキシルアジピン酸、２，５−ジヘプチルアジピン酸、２，５−ジオクチルアジピン酸、２，７−ジブチルスベリン酸、２，７−ジペンチルスベリン酸、２，７−ジヘキシルスベリン酸、２，７−ジヘプチルスベリン酸、２，９−ジプロピルセバシン酸、２，９−ジブチルセバシン酸、２，９−ジペンチルセバシン酸、２，９−ジヘキシルセバシン酸、２，１３−ジプロピルテトラデカンジカルボン酸、２，１３−ジブチルテトラデカンジカルボン酸、２，１３−ジペンチルテトラデカンジカルボン酸、２、１５−ジプロピルヘキサデカンジカルボン酸、２，１５−ジブチルヘキサデカンジカルボン酸からなる群より選ばれる少なくとも１つである請求項１記載の電解液。
【請求項３】
（Ｂ）がアンモニウム塩および／またはアミン塩である請求項１又は２記載の電解液。
【請求項４】
（Ｂ）がアンモニウム塩である請求項１又は２記載の電解液。
【請求項５】
（Ｃ）がエチレングリコールである請求項１〜４のいずれかに記載の電解液。
【請求項６】
８５℃雰囲気下２ｍＡの定電流負荷で放電がおこる電圧を測定する火花電圧測定において、火花電圧に到るまでの電圧上昇速度が５０Ｖ／ｍｉｎ以上であり、空気雰囲気下のアンプル管中で１５０℃、１０時間の加熱試験後の比電導度低下率が５０％以下であることを特徴とする請求項１〜５いずれかに記載の電解液。
【請求項７】
電解コンデンサに用いる請求項１〜６のいずれかに記載の電解液。
【請求項８】
有機極性溶媒（Ｃ）中に総炭素数１４以上２４以下の多価カルボン酸（Ａ１）および／またはその塩（Ｂ１）を溶解させた電解液であって、８５℃雰囲気下２ｍＡの定電流負荷で放電がおこる電圧を測定する火花電圧測定において、火花電圧に到るまでの電圧上昇速度が５０Ｖ／ｍｉｎ以上であり、空気雰囲気下のアンプル管中で１５０℃、１０時間の加熱試験後の比電導度低下率が５０％以下であることを特徴とする電解コンデンサ用電解液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電解液に関するものである。さらに詳しくは電解コンデンサに使用する電解液に関するものである。さらに詳しくは、中高圧級コンデンサ用電解液に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年コンデンサが使用される周辺環境の高温化に伴い、電導度が高く、また高温で火花電圧が高く、かつ長寿命、つまり電極のアルミ化成皮膜を破壊しにくく、アルミ化成皮膜に欠陥が生じたとき、これを修復する皮膜修復能に優れ、高温での化学反応が抑制される、電解液が要望されている。これに対し、第２級カルボン酸と第３級カルボン酸を併用（特開平６−２７５４７２号公報）、第２級ポリカルボン酸と２級モノカルボン酸を併用（特開平６−２９０９９８号公報）、第２級および／または第３級のカルボキシル基を合計で２個以上有する分子量２６０以上のポリカルボン酸（特許第２０６８２４８号公報）等を用いる電解液が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、第３級カルボン酸を用いた電解液では、高温でのエステル化反応は抑制されるが、化成皮膜に欠陥が生じたとき、これを修復できる皮膜修復能が十分ではない。また、第２級カルボン酸でα位の側鎖がメチル基、エチル基であるものは、皮膜修復能は十分であるが、高温でのエステル化の反応抑制が不十分である。
本発明の課題は、アルミ化成皮膜の修復能力が十分であり、かつ、高温でのエステル化の反応抑制が十分である電解液を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、側鎖にプロピル基以上のアルキル基を有する第２級ジカルボン酸および／またはその塩を使用した電解液が、高温での比電導度低下が小さく、皮膜修復能も十分であることを見いだして本発明に到達した。　すなわち本発明は、第１に、有機極性溶媒（Ｃ）中に一般式（１）で表される総炭素数１４以上２４以下の２級ジカルボン酸（Ａ）および／またはその塩（Ｂ）を溶解させてなることを特徴とする電解液であり、
【化２】
2004047595.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数３以上１０以下のアルキル基であって、分岐を有していても良く、同一であっても異なっていても良い。ｎは１以上１２以下の自然数を示す。）
また、第２に、有機極性溶媒（Ｃ）中に総炭素数１４以上２４以下の多価カルボン酸（Ａ１）および／またはその塩（Ｂ１）を溶解させた電解液であって、８５℃雰囲気下２ｍＡの定電流負荷で放電がおこる電圧を測定する火花電圧測定において火花電圧に到るまでの電圧上昇速度が５０Ｖ／ｍｉｎ以上、空気雰囲気下のアンプル管中で１５０℃、１０時間の加熱試験後の比電導度変化率が５０％以下であることを特徴とする電解コンデンサ用電解液である。
【０００５】
【発明の実施の形態】
まず、第１の発明について説明する。
本発明の電解液は、側鎖に炭素数３以上１０以下のアルキル基を有する２級ジカルボン酸（Ａ）および／またはその塩（Ｂ）を溶解することを特徴とする。（Ａ）はカルボキシル基に対してα位に炭素数３以上１０以下のアルキル基を有するため、立体障害が大きく、３級カルボン酸と同等以上に溶媒とのエステル化反応を抑制でき、高温（１００〜１８０℃）での比電導度低下が小さい。また、２級カルボン酸であるため、３級カルボン酸に比べ、高い化成被膜修復能を発現する。従って、長寿命で、かつ高温で火花電圧の高い電解液を得ることが出来る。
【０００６】
本発明において使用する２級ジカルボン酸（Ａ）は、下記一般式（１）で示される。
【化３】
2004047595.tif 000003
（Ａ）の総炭素数は、通常１４以上、好ましくは１６以上、さらに好ましくは１８以上であり、通常２４以下、好ましくは２２以下である。
（Ａ）の総炭素数が１３以下では、化成被膜近傍の電荷の集中による化成被膜の破壊抑制が十分でなくなり、２５以上ではイオンの移動度低下による電導度低下が起こる。
【０００７】
Ｒ１、Ｒ２は通常炭素数３以上、好ましくは４以上、通常１０以下、好ましくは８以下ののアルキル基であって、分岐を有していても良く、同一であっても異なっていても良い。
Ｒ１、Ｒ２　の炭素数が２以下であると立体障害が小さく溶媒とのエステル化抑制が十分ではない。１１以上であると溶媒であるエチレングリコール（以下ＥＧと略記）への溶解性が低下し、電導度が低下する。
Ｒ１、Ｒ２の具体例としては、
▲１▼直鎖アルキル基；ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等
▲２▼分岐アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられるが、これに限ったものではない。
ｎは通常１以上、好ましくは４以上、通常１２以下、好ましくは１０以下の整数を示す。ｎが０であると脱炭酸反応が引き起こされやすく、電導度低下率が大きくなる。ｎが１３以上であるとＥＧへの溶解性が低下する。
【０００８】
（Ａ）の具体例として、２，５−ジブチルアジピン酸、２，５−ジペンチルアジピン酸、２，５−ジヘキシルアジピン酸、２，５−ジヘプチルアジピン酸、２，５−ジオクチルアジピン酸、２，７−ジブチルスベリン酸、２，７−ジペンチルスベリン酸、２，７−ジヘキシルスベリン酸、２，７−ジヘプチルスベリン酸、２，９−ジプロピルセバシン酸、２，９−ジブチルセバシン酸、２，９−ジペンチルセバシン酸、２，９−ジヘキシルセバシン酸、２，１３−ジプロピルテトラデカンジカルボン酸［ＨＯ２Ｃ−ＣＨ（（ＣＨ２）２ＣＨ３）（ＣＨ２）１０ＣＨ（（ＣＨ２）２ＣＨ３）ＣＯ２Ｈ］、２，１３−ジブチルテトラデカンジカルボン酸［ＨＯ２Ｃ−ＣＨ（（ＣＨ２）３ＣＨ３）（ＣＨ２）１０ＣＨ（（ＣＨ２）３ＣＨ３）ＣＯ２Ｈ］、２，１３−ジペンチルテトラデカンジカルボン酸［ＨＯ２Ｃ−ＣＨ（（ＣＨ２）４ＣＨ３）（ＣＨ２）１０ＣＨ（（ＣＨ２）４ＣＨ３）ＣＯ２Ｈ］、２、１５−ジプロピルヘキサデカンジカルボン酸［ＨＯ２Ｃ−ＣＨ（（ＣＨ２）２ＣＨ３）（ＣＨ２）１２ＣＨ（（ＣＨ２）２ＣＨ３）ＣＯ２Ｈ］、２，１５−ジブチルヘキサデカンジカルボン酸［ＨＯ２Ｃ−ＣＨ（（ＣＨ２）３ＣＨ３）（ＣＨ２）１２ＣＨ（（ＣＨ２）３ＣＨ３）ＣＯ２Ｈ］、及びこれら２種以上の混合物が挙げられる。
【０００９】
（Ａ）の製造方法としては、例えば炭素数１〜１２のジハロゲン化アルキルに炭素数８〜１７のアルキルマロン酸メチルエステルまたはエチルエステルを反応温度７０℃、無溶媒で求核付加反応させた後、常法でケン化、脱炭酸する方法が含まれる。
【００１０】
（Ｂ）は（Ａ）と塩基からなる塩である。（Ｂ）としては例えば、（Ａ）のアンモニウム塩、およびアミン塩が挙げられる。アミン塩を構成するアミンの例としては、１級アミン（メチルアミン、エチルアミン、エチレンジアミン等）、２級アミン（ジメチルアミン、ジエチルアミン等）、３級アミン［トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルイソプロピルアミン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−ウンデセン−７等］が挙げられる。（Ｂ）として好ましいのはアンモニウム塩及びトリエチルアミン塩であり、特に好ましいのはアンモニウム塩である。
【００１１】
塩を形成する（Ａ）のカルボキシル基と（Ｂ）のアンモニウム基又はアミノ基のモル比は（１：２）〜（１：０）が好ましく、さらに好ましくは（１：１．２）〜（１：０．８）である。
【００１２】
（Ａ）と（Ｂ）の合計重量は、電解液合計重量に対して、好ましくは１重量％以上、さらに好ましくは５重量％以上であり、好ましくは７０重量％以下、さらに好ましくは４０重量％以下である。
【００１３】
本発明の有機極性溶媒（Ｃ）としては、アルコール類、エーテル類、アミド類、ラクトン類、ニトリル類、カーボネート類およびその他の有機極性溶媒の１種または２種以上が挙げられる。
（Ｃ）の具体例としては以下のものが挙げられる。
▲１▼アルコール類；
１価アルコール；炭素数１〜６の１価アルコール（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、フルフリルアルコールなど）、炭素数７以上の１価アルコール（ベンジルアルコール、オクタノールなど）、
２価アルコール；炭素数１〜６の２価アルコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコールなど）、炭素数７以上の２価アルコール（オクチレングリコールなど）、
３価アルコール；炭素数１〜６の３価アルコール（グリセリンなど）、
４価から６価またはそれ以上のアルコール；炭素数１〜６の４価から６価またはそれ以上のアルコール（ヘキシトールなど）、
▲２▼エーテル類；
モノエーテル（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフランなど）、ジエーテル（エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなど）など。
▲３▼アミド類；
ホルムアミド類（Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなど）、アセトアミド類（Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドなど）、プロピオンアミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、ヘキサメチルホスホリルアミドなど）、オキサゾリジノン類（Ｎ−メチル−２−オキサゾリジノン、３，５−ジメチル−２−オキサゾリジノンなど）。
▲４▼ラクトン類；
α−アセチル−γ−ブチロラクトン、β−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−ブチロラクトンなど。
▲５▼ニトリル類；
アセトニトリル、アクリロニトリルなど。
▲６▼カーボネート類；
エチレンカーボネート、プロピレンカーボネートなど。
▲７▼その他の有機極性溶剤；
ジメチルスルホキシド、スルホラン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルピロリドンなど。
▲８▼上記２種以上の混合物
上記の中で、炭素数１〜６の２価アルコールが好ましく、エチレングリコールがさらに好ましい。
【００１４】
（Ｃ）の重量は、電解液合計重量に対して、好ましくは５重量％以上、さらに好ましくは６０重量％以上であり、好ましくは９５重量％以下である。
【００１５】
本発明の電解液として使用する溶媒としては、必要により、上記有機極性溶媒（Ｃ）に非極性溶媒、例えば芳香族系溶剤（トルエン、キシレンなど）、パラフィン系溶剤（ノルマルパラフィン、イソパラフィン）などを併用することが出来る。
上記非極性溶媒の含量は、電解液合計重量に対して２０重量％以下である。
本発明の電解液は必要により、水を含有させることが出来る。その含有量は、電解液の合計重量に対して１０重量％以下である。
【００１６】
本発明の電解液には必要により、電解液に通常用いられる種々の添加剤（Ｄ）を添加することができる。
該添加剤（Ｄ）としては、リン酸誘導体（例えば、リン酸、リン酸エステルなど）、ホウ酸誘導体（例えば、ホウ酸、ホウ酸と多糖類〔マンニット、ソルビットなど〕との錯化合物、ホウ酸と多価アルコール〔エチレングリコール、グリセリンなど〕との錯化合物など）、ニトロ化合物（例えば、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、ｍ−ニトロ安息香酸、ｏ−ニトロフェノール、ｐ−ニトロフェノールなど）などを挙げることができる。
また必要に応じ、被膜修復性や、比電導度のさらなる向上の目的で１級カルボキシル基を有するカルボン酸や、芳香族カルボキシル基を有するカルボン酸等を少量混合することが出来る。混合できるものとしては、アジピン酸、アゼライン酸、１，６−デカンジカルボン酸、２−ブチルヘキサンジカルボン酸、安息香酸等が挙げられる。上記（Ｄ）の合計添加量は、電解液合計重量に対して１０重量％以下が好ましい。
【００１７】
本発明の電解液のｐＨは３〜１２が好ましく、さらに好ましくは５〜９である。ポリカルボン酸の塩（Ｂ）を製造する際は、電解液のｐＨがこの範囲となるような条件が選択される。なお該電解液のｐＨは２５℃の分析値である。
【００１８】
８５℃雰囲気下２ｍＡの定電流負荷での火花電圧測定において、縦軸に電圧横軸に時間をとったチャートを作成した際、火花電圧に到達するまでの電圧上昇速度が大きいほど、化成被膜修復性能に優れる。
本発明の電解液は化成被膜修復性能の観点から、電圧上昇速度が５０Ｖ／ｍｉｎ以上であることが好ましく、さらに好ましくは６０Ｖ／ｍｉｎ以上である。
電圧上昇速度は以下のように定義される。
電圧上昇速度（Ｖ／ｍｉｎ）＝火花電圧（Ｖ）／火花電圧に到達するまでの時間（ｍｉｎ）
【００１９】
熱履歴による比電導度低下率において、加熱後の比電導度低下率が小さいほど、長寿命特性を有する。
本発明の電解液は、電解コンデンサの寿命の観点から、空気雰囲気下のアンプル管中で１５０℃、１０時間の加熱試験後の比電導度低下率が５０％以下であることが好ましく、さらに好ましくは３０％以下である。
比電導度低下率は以下のように定義した。
比電導度低下率（％）＝１００×｛（加熱試験前の比電導度）−（加熱試験後の比電導度）｝／（加熱試験前の比電導度）
【００２０】
次に、第２の発明について説明する。
８５℃雰囲気下２ｍＡの定電流負荷で放電がおこる電圧を測定する火花電圧測定において、本発明の電解コンデンサ用電解液の火花電圧に到るまでの電圧上昇速度は、５０Ｖ／ｍｉｎ以上、好ましくは６０Ｖ／ｍｉｎ以上である。５０Ｖ／ｍｉｎ未満であると化成皮膜修復能力が不十分であり、電解コンデンサにおいて、高電圧が一次的に負荷された場合、ショートを引き起こしやすい。
また、本発明の電解コンデンサ用電解液について、空気雰囲気下のアンプル管中で１５０℃、１０時間、加熱試験を行った後の比電導度低下率は、５０％以下、好ましくは３０％以下である。５０％を越えるとコンデンサが高温雰囲気下に長時間さらされた場合、著しい性能劣化を起こす。
【００２１】
（Ａ１）としては（Ａ）として上記に挙げたジカルボン酸以外にトリカルボン酸、テトラカルボン酸等が挙げられる。
（Ｂ１）としては例えば、（Ａ１）のアンモニウム塩、およびアミン塩が挙げられる。該アミンとしては上記に挙げたものが含まれる。
【００２２】
塩を形成する（Ａ１）のカルボキシル基と、（Ｂ１）のアンモニウム基又はアミノ基のモル比は（１：２）〜（１：０）が好ましく、さらに好ましくは（１：１．２）〜（１：０．８）である。
【００２３】
（Ａ１）と（Ｂ１）の合計重量は、電解液合計重量に対して、好ましくは１重量％以上、さらに好ましくは５重量％以上であり、好ましくは７０重量％以下、さらに好ましくは４０重量％以下である。
【００２４】
本発明の電解液（第１発明及び第２発明）は、火花電圧１００Ｖ以上の中高圧級用電解コンデンサに好適に使用される。
【実施例】
次に本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２５】
製造例１
ｎ−ブチルマロン酸ジエチル２１６．３ｇをドライベンゼン７００ｍｌに溶解した溶液に、ナトリウムエトキシド６８．５ｇをドライエタノール６０ｍｌ中に溶解した溶液を２５℃で添加し、加熱還流下で１５分間反応させた。その反応液に、１，２−ジブロモエタン１０２．８ｇをドライベンゼン１９０ｍｌに溶解した溶液を２時間かけて滴下した。加熱還流下で１２時間反応後、反応物をエチルエーテルで抽出し、テトラカルボン酸エステルを得た。得られた化合物を、１０Ｎ水酸化カリウムついで６Ｎ塩酸で処理し、テトラカルボン酸を得た。得られた化合物をピリジンに溶解し、加熱還流下で脱炭酸し、２，５−ジブチルアジピン酸を１３３ｇ得た。
【００２６】
製造例２
製造例１の１，２−ジブロモエタン１０２．８ｇの代わりに１，６−ジブロモヘキサン１１６．２ｇを用い、他は製造例１と同じように実施し、２，９−ジブチルセバシン酸を１５０ｇ得た。
【００２７】
製造例３
製造例１の１，２−ジブロモエタン１０２．８ｇの代わりに１，１２−ジブロモドデカン１５６．３ｇを用い、他は製造例１と同じように実施し、２，１５−ジブチルヘキサデカンジカルボン酸を１８９ｇ得た。
【００２８】
製造例４
製造例１のｎ−ブチルマロン酸ジエチル２１６．３ｇの代わりにｎ−プロピルマロン酸ジエチル１８８．３ｇを、１，２−ジブロモエタン１０２．８ｇの代わりに１，６−ジブロモヘキサン１１６．２ｇを用い、他は製造例１と同じように実施し、２，９−ジプロピルセバシン酸１３６ｇ得た。
【００２９】
比較例１
製造例２のｎ−ブチルマロン酸ジエチルの代わりにメチルマロン酸ジエチルを用い製造例２と同様の手法で２、９−ジメチルセバシン酸を合成した。これに２、２−ジイソプロピルプロパン酸を重量比で２０：８０の割合で混合し、比較例１の酸を調製した。
【００３０】
比較例２
比較例１の２、２−ジイソプロピルプロパン酸の代わりに２−エチルヘプタン酸を用い、２、９−ジメチルセバシン酸と２−エチルヘプタン酸の重量比が５０：５０の割合となるように混合し、比較例２の酸を調製した。
【００３１】
比較例３
Ｂｒｅｎｎｓｔ　Ｃｈｅｍ．，１９６８，４９（９），２６３−７に記載の手法を用いてと２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオールとギ酸から、比較例３の２，２，５，５−テトラメチルアジピン酸を合成した。
【００３２】
比較例４
製造例２のｎ−ブチルマロン酸ジエチルの代わりにエチルマロン酸ジエチルを用い製造例２と同様の手法で比較例４の２、９−ジエチルセバシン酸を合成した。
【００３３】
比較例５
Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９７２，３７，４５１に記載の手法を用いてコハク酸と１−ブロモオクタンから比較例５の２，３−ジオクチルコハク酸を合成した。
【００３４】
比較例６
製造例１のｎ−ブチルマロン酸ジエチルの代わりにｎ−トリデシルマロン酸ジエチルを用い、製造例１と同様の手法で比較例６の２，５−ジトリデシルアジピン酸を合成した。
【００３５】
比較例７
製造例１のｎ−ブチルマロン酸ジエチルの代わりにメチルマロン酸ジエチルを、１，２−ジブロモエタンの代わりに１，１３−ジブロモトリデカンを用い、製造例１と同様の手法で比較例７の２、１６−ジメチルヘプタデカンジカルボン酸を合成した。
【００３６】
上記の方法で得られた実施例１〜４のジカルボン酸および比較例１〜７のカルボン酸とアンモニアを、カルボキシル基とアンモニアのモル比が１：１となるように塩を調製し、塩濃度が２０重量％、溶媒にＥＧを用いて、表１に示したように電解液を調製した。
【００３７】
【表１】
2004047595.tif 000004
【００３８】
実施例１〜４および比較例１〜７の電解液を用い、火花電圧、比電導度低下率、及び火花電圧に到るまでの電圧上昇速度を測定し、その結果を表２に示した。
火花電圧：１０ｃｍ２の高圧用化成エッチングアルミ箔を用い、８５℃雰囲気下で定電流（２ｍＡ）を負荷したときの電解液の放電電圧を測定した。
比電導度低下率：加熱試験前の比電導度と、加熱試験を実施した後の比電導度を測定し、その変化率［＝１００×｛（加熱試験前の比電導度）−（加熱試験後の比電導度）｝／（加熱試験前の比電導度）］（単位は％）を算出した。
加熱試験：電解液をステンレス製容器中で１５０℃、１０時間密閉した。
電圧上昇速度：１０ｃｍ２の高圧用化成エッチングアルミ箔を用い、８５℃雰囲気下で定電流（２ｍＡ）を負荷したときの電圧上昇速度［火花電圧／火花電圧に到達するまでの時間］（単位はＶ／ｍｉｎ）を測定した。
【００３９】
【表２】
2004047595.tif 000005
【００４０】
表２から明らかなように本発明の実施例１〜４の電解液は、比較例１，３の電解液と比較して電圧上昇速度が大きく、火花電圧も高い。また比較例２の電解液と比較して比電導度低下率が小さく、電圧上昇速度が大きく、火花電圧も高い。また、比較例４、５の電解液と比較しても比電導度低下率が小さい。また実施例１〜４および比較例１〜５の電解液は均一透明な溶液であるが、比較例６，７ではＥＧへの溶解性が低下しカスミまたは析出が発生する。
【００４１】
【発明の効果】
以上のように、本発明の電解液は、立体障害が大きい第２級カルボン酸をアニオン成分として使用しているため、溶媒であるエチレングリコールとのエステル化反応が抑制され、高温での比電導度の低下率が小さい。また、電圧上昇速度が大きいつまりアルミの化成被膜修復能力が強い。さらには、このアニオン成分は所定の炭素数に調製されているため火花電圧が高い。
上記効果を奏することから、本発明の電解液を中高圧級電解コンデンサに用いれば、その電解コンデンサの長寿命化、高信頼化が可能となるもので、工業的価値の大なるものである。