(57)【要約】【課題】洗浄力及び保存安定性に優れ、かつ洗浄用具への汚垢蓄積防止性に優れた食器洗い用液体洗浄剤組成物を提供すること。【解決手段】（ａ）パルミチン酸ｎ−ヘキサルデシルから生成する脂肪酸に対して、トリオレインから生成する脂肪酸がモル比で少なくとも２．０倍のリパーゼ、（ｂ）芳香族カルボン酸／塩、トルエンスルホン酸／塩、キシレンスルホン酸／塩から選ばれる少なくとも１種（ｃ）アニオン界面活性剤、（ｄ）半極性界面活性剤を含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）パルミチン酸ｎ−ヘキサデシルから生成する脂肪酸に対して、トリオレインから生成する脂肪酸がモル比で少なくとも２．０倍のリパーゼ、（ｂ）芳香族カルボン酸／塩、トルエンスルホン酸／塩、キシレンスルホン酸／塩から選ばれる少なくとも１種、（ｃ）アニオン性界面活性剤、（ｄ）半極性界面活性剤を含有することを特徴とする食器洗い用液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
高活性リパーゼを配合した洗浄剤組成物を使用することにより、洗浄用具の汚れが軽減することを訴求した食器洗い用液体洗浄剤製品。
【請求項３】
高活性リパーゼを配合した洗浄液に被洗物を浸漬することにより、水ですすぐだけで被洗物に付着した汚れが落ちることを訴求したことを特徴とする食器洗い用洗浄剤製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定のリパーゼを含有する食器洗い用液体洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは、洗浄力や洗浄用具への汚染蓄積防止性に優れ、かつ保存安定性に優れた液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】油汚れに対する洗浄力は台所用洗剤にとって最も重要な機能である。この洗浄力を向上させる目的で、台所用洗浄剤組成物にリパーゼを含有させる技術が従来から検討されており、提案されてきた（例えば、特許文献１，特許文献２）。また、蛋白工学的手法から油除去性能に優れるリパーゼの変異型が提案され（例えば特許文献３）、そうした変異型リパーゼを液体洗浄剤組成物に含有させる技術が開示されている（例えば特許文献４，５）。
【０００３】
【特許文献１】
特表平９−５０１９６０号公報
【特許文献２】
特開平４−７２３９５号公報
【特許文献３】
特表平１１−５１０６９９号公報
【特許文献４】
特表平１１−５１１７７８号公報
【特許文献５】
特表平１１−５１１７８０号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
これらの従来技術によって、油汚れ洗浄力に関しては改善がみられるものの、より強固及び多量な汚垢に対して、スポンジなどの洗浄用具で洗浄を行うと、洗浄用具に油汚れが蓄積する、という課題があった。また、従来の食器洗浄行動は、被洗物を洗浄用具で擦る、というものであり、より簡便な洗浄方法及びより強力な洗浄力が求められていた。
本発明は、上記従来技術の課題に鑑み、これを解消しようとするものであり、洗浄力及び保存安定性に優れ、かつ洗浄用具への汚垢蓄積防止性に優れた液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、食器洗い行動の簡便化を目的とした洗浄方法の提案及びそれに伴う洗浄力を確保することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の高活性リパーゼを用い、アニオン界面活性剤と半極性界面活性剤及び特定の芳香族酸及びその塩を組み合わせることにより、洗浄力及び洗浄用具への汚垢蓄積防止性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。また、上記液体洗浄剤組成物の希釈水溶液に被洗物を浸漬することにより、被洗物に付着した油汚れが水ですすぐだけで落ちることを見出し、食器洗い行動の簡便化の提案及びそれに伴う洗浄力を確保したことを確認した。
すなわち、本発明によれば、該液体洗浄剤組成物には、（ａ）パルミチン酸ｎ−ヘキサデシルから生成する脂肪酸に対して、トリオレインから生成する脂肪酸がモル比で少なくとも２．０倍のリパーゼ、（ｂ）芳香族カルボン酸／塩、トルエンスルホン酸／塩、キシレンスルホン酸／塩から選ばれる少なくとも１種（ｃ）アニオン界面活性剤、（ｄ）半極性界面活性剤を含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物が提供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
（ａ）成分を規定する用語として用いられる「リパーゼ」とは、International Union of Biochemistry and Molecular Biology（ＩＵＢＭＢ）の推薦（１９９２）に従って、Enzyme Classification番号E.C.3.1.1（カルボン酸エステルヒドロラーゼ）下で分類された酵素を示す。つまり、リパーゼは、以下の脂質の少なくとも１つに存在するエステル結合のタイプの少なくとも１つに対して加水分解活性を示す酵素である。
脂質：モノー、ジー及びトリグリセリド、リン脂質（すべての種類）、チオエステル、コレステロールエステル、ワックスーエステル、クチン、スベリン、合成エステル等（E.C.3.1.1に言及される種々のタイプのエステル結合を参照のこと）。
つまり、リパーゼは従来、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼまたはクチナーゼ等として称せられているものを含んでおり、天然に存在する酵素、及び天然に存在する酵素に比べて１または複数のアミノ酸残基が変性されている変異体を包含する。
上記のリパーゼの中で本発明に用いられる（ａ）成分は、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシルから生成する脂肪酸に対して、トリオレインから生成する脂肪酸がモル比で少なくとも２．０倍のリパーゼである。この酵素活性は、以下の基質分解試験方法によって測定されるものである。
【０００７】
すなわち、２００ｍｌ（胴外径６７ｍｍ、高さ８９ｍｍ）のビーカーにマグネットスターラーバー（直径８ｍｍ、長さ３０ｍｍ）を入れ、ベース溶液１００ｍｌ（αスルホ脂肪酸ナトリウム２００ｐｐｍ、炭酸ナトリウム２００ｐｐｍ、３ドイツ硬度硬水）と、基質として０．２ｇのトリオレインあるいはパルミチン酸ｎ−ヘキサデシルを添加し、１５〜２０分攪拌しｐＨが一定になったところを初期ｐＨとする。攪拌及びｐＨの測定は、ＴＳ−９８０（平沼産業製）を用い、回転数は２００ｒｐｍに設定する。
次いで、攪拌したまま室温下で、初期ｐＨを保つように、Ｎ／１０ＫＯＨ溶液を滴下する。測定開始１分後に、リパーゼを、タンパク質濃度として０．１〜０．００１ｐｐｍの範囲になるように添加し、滴定開始６１分後のＮ／１０ＫＯＨ溶液の滴加量を測定する。
このようにして求めた、リパーゼを添加してから６０分間のＫＯＨ滴下量をもって、各基質（パルミチン酸ｎ−ヘキサデシルあるいはトリオレイン）からの脂肪酸生成量とする。脂肪酸生成量の繰り返し１０回の平均値から、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシルからの脂肪酸生成量に対するトリオレインの脂肪酸生成量（モル比）、すなわち酵素活性を算出する。
【０００８】
上述のような酵素活性を有するリパーゼとしては、例えば、特表平１１−５１０６９９号公報記載のヒュミコラ・ラヌギノサ（Humicola lanuginosa）由来のリパーゼを挙げることができる。このようなリパーゼは、ノボザイムズ社から『ライペックス』の商品名で市販されている。
液体洗浄剤組成物中のリパーゼ配合量は、例えばライペックスを用いる場合、液体洗浄剤組成物全量に対して、好ましくは０．００１〜３％であり、さらに好ましくは０．０１〜０．５％である。０．０１％以上配合することにより、洗浄力及び洗浄用具への汚垢蓄積防止性が高まる。一方、配合量が３％を越えると液体洗浄剤組成物の臭気が著しく悪化することがある。
【０００９】
本発明の（ｂ）成分として用いられる芳香族カルボン酸／塩、トルエンスルホン酸／塩、キシレンスルホン酸／塩としては、例えば、サリチル酸、サリチル酸ナトリウム及びカリウム、安息香酸、安息香酸ナトリウム及びカリウム、トルエンスルホン酸、トルエンスルホン酸ナトリウム及びカリウム、キシレンスルホン酸、キシレンスルホン酸ナトリウム及びカリウム等が挙げられる。
芳香族カルボン酸／塩、トルエンスルホン酸／塩、キシレンスルホン酸／塩の配合量は、液体洗浄剤組成物全量に対して、好ましくは０．５〜６％である。配合量が０．５％未満であると低温での安定性に劣り、また、６％を超えると粘度低下が著しいことがある。
【００１０】
本発明の（ｃ）成分として用いられるアニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、αオレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルカンスルホン酸塩、αスルホ脂肪酸塩、石鹸、アミドエーテルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、アミノ酸系アニオン性界面活性剤等が挙げられる。
アニオン性界面活性剤の配合量は、液体洗浄剤組成物全量に対して、好ましくは１〜４０である。配合量が１％未満であると洗浄力に劣り、また、４０％を超えると低温での安定性が劣ることがある。
【００１１】
本発明の（ｄ）成分として用いられる半極性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、下記一般式I、II等があげられる。
［化１］
2004203918.tif 000002
〔式中、R1は炭素数8〜26のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アシルアミドアルキル基、アルキルフェニル基から選らばれ、ＡＯは炭素数2〜４のオキシアルキレン基、ｎは１〜３、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なっていても良く、炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ポリオキシアルキレン基から選らばれる。〕
［化２］
2004203918.tif 000003
〔式中、Ｒ4は炭素数８〜１６の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ5は炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｘは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基である。〕
この中で特に好ましいのは、ラウリルジメチルアミンオキシドである。アミンオキシドの配合量は、液体洗浄剤組成物全量に対して好ましくは０．５〜８％である。配合量が０．５％未満であると洗浄力に劣り、また、８％を超えると低温での安定性が劣ることがある。
【００１２】
本発明の液体洗浄剤組成物には、従来から使用されてきた他の添加物を本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて配合してもよい。
例えば、他の好ましく配合可能な添加成分としては、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシルエステル、アルキルポリグリコシド、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル、アルキルメチルグルカミド等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩酸塩や第４級アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤、アルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、Ｎ−アルキルアミノ酸等の両性界面活性剤、グリコール酸、クエン酸、ＥＤＴＡ等の金属キレート剤、マグネシウム塩やカルシウム塩等の無機塩、低級アルコールやプロピレングリコール等の液体溶剤、ＢＨＴ、アスコルビン酸等の酸化防止剤、硫酸亜鉛等の殺菌剤、天然多糖類や粘度鉱物等の粘度調整剤、着色剤、消炎剤、植物抽出物等の薬効成分、香料などの通常用いられる物質が挙げられる。
【００１３】
【発明の効果】
本発明によれば、洗浄力及び保存安定性に優れるだけでなく、特に洗浄用具への汚垢蓄積防止性に優れ、食器洗い行動の簡便化も可能である。
【００１４】
【実施例】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
下記表−２に示す組成物を調製し、下記の試験方法により性能の評価を実施した。組成物のｐＨは、硫酸と苛性ソーダを用いて、表−２中の値に調整した。
その結果を同表中に示す。なお、表中の配合量は質量%である。
また、実施例で使用した化合物の略号は下記表−１に示した通りである。
【００１５】
［油汚れ洗浄力］
天ぷら油をステンレス板に均一に塗布したものを油汚れ洗浄力試験モデル汚垢板として洗浄力試験を行う。洗浄力の判定は、上記モデル汚垢板を水平に置き、洗浄剤組成物を滴下し、1分後に食器洗い用スポンジ（住友スリーエム製）で軽く５回拭きとった時の汚れ落ち具合を下記の判定基準に従って視覚により判定する。
＜判定基準＞
○：汚れが完全に落ちる
△：汚れ落ちにむらがある
×：殆ど汚れが落ちない
【００１６】
［洗浄用具への汚垢蓄積防止性の評価］
洗浄行動に伴う洗浄用具への汚垢蓄積性評価は以下のように行う。牛脂にオイルレッドを添加して赤色汚垢を調製し、ポリプロピレン製の食品保存容器内面に均一に塗布したものをモデル汚垢とする。上記モデル汚垢を、洗浄剤組成物を滴下した食器洗い用スポンジにて１０回擦り洗いを行う。洗浄後のスポンジを流水で５回揉み洗いをした後のスポンジの赤色度合いを下記の判定基準に従って視覚により判定する。
＜判定基準＞
○：殆ど汚れていない
△：赤色のむらがある
×：ほぼ全体が赤色
【００１７】
［つけ置き洗浄力］
サラダ油を白色陶器皿に均一に塗布したものをモデル汚垢皿として洗浄力試験を行う。洗浄力の判定は、上記モデル皿を水平に置き、蒸留水で０．５％濃度に希釈した洗浄剤組成物で皿全体を浸漬させ、5分後に流水で１０秒間すすぎ洗いをした時の汚れ落ち具合を下記の判定基準に従って視覚により判定する。
＜判定基準＞
○：汚れが完全に落ちる
△：汚れ落ちにむらがある
×：殆ど汚れが落ちない
【００１８】
［低温安定性の評価］
組成物を１００ｍｌのガラス瓶に充填し、−２０℃の恒温槽に１日保存し凍結させた後、０℃の恒温槽に１日保存し解凍、復元させるサイクルを３回繰り返し、０℃の外観を下記評価基準に従って判定した。
＜判定基準＞
○：均一透明
×：白濁または析出あり
【００１９】
使用した化合物の略号一覧
【表−１】
2004203918.tif 000004
【００２０】
【表−２】
2004203918.tif 000005
表−２から明らかなように、本発明の液体洗浄剤組成物（実施例１〜４）は、いずれも優れた性能を示すのに対し、本発明外の組成物（比較例1〜５）は、いずれも性能が劣っている。