(57)【要約】【課題】透過印字濃度が高く、色調に優れた青味がかったモノクロ濃淡画像を形成することができるブラックインクの提供。【解決手段】基材自身が青色に着色された透光性ブルーベースフィルムに画像記録を行う為の、染料、水溶性化合物及び水を含んでいるブラックインクであって、上記染料として、Ｃ．Ｉ．フードブラック２と、特定のトリスアゾ染料とを質量比で９：１〜６：４の割合で含有しており、且つ、上記水溶性化合物として、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量が２００〜６００のポリエチレングリコール、キシリトール、グルシトール、ジプロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール及びエチレン尿素からなる群から選ばれる少なくとも１種を、インク全量に対して質量基準で５〜４０％含有しているブラックインク。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材自身が青色に着色された透光性のブルーベースフィルムに画像記録を行うための、少なくとも、染料、水溶性化合物及び水を含んでいるブラックインクであって、
上記染料として、Ｃ．Ｉ．フードブラック２と、遊離酸の型が下記構造式（Ｉ）で表されるトリスアゾ染料とを質量比で９：１〜６：４の割合で含有しており、且つ、
上記水溶性化合物として、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量が２００〜６００のポリエチレングリコール、キシリトール、グルシトール、ジプロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール及びエチレン尿素からなる群から選ばれる少なくとも１種を、インク全量に対して質量基準で５〜４０％含有していることを特徴とするブラックインク。
2004300339.tif 000014
（上記式（Ｉ）中、Ｑは、未置換若しくはＳＯ３Ｈ基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、低級アルキル基、低級アルコキシ基及び低級アルキルカルボニルアミノ基から選択される基、Ｒ３は、水素原子若しくはＳＯ３Ｈ基で置換されたフェニル基を表し、ｎは、０又は１を表す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、基材自身が青色をした透光性のブルーベースフィルムに画像記録を行うためのブラックインク、ブラックインクセット、及びそれを用いたインクジェット記録方法に関し、詳しくは、透過印字濃度が高く、色調の優れたモノクロ濃淡画像を形成することが可能な、ブラックインク、ブラックインクセット、該ブラックインクセットを用いたインクジェット記録方法及びそれにより得られる透光性の記録物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、医療分野における、レントゲン写真等の診断画像や、その参照画像のハードコピーを得る方式としては、現像液による現像工程を含むウェット処理方式による銀塩写真が主流である。しかしながら、ウェット処理方式では現像処理過程で廃液が生じるため、その廃液の回収や減量、更には、その再資源化が課題となっている。そのため、近年では、ウェット処理方式から現像工程が不要であるドライ処理へのニーズの高まりが顕著となり、レーザー露光熱現像方式やサーマルヘッド方式、レーザーヒートモード方式といったドライ処理の方式が急速に普及してきている。
【０００３】
一方、近年のインクジェット記録方式の進歩は著しく、高精細の画像が得られるに至っている。かかる高精細の画像は、インクジェットのプリンター、インク及び記録紙、のそれぞれの技術発展により達成されてきている。例えば、インクジェットプリンターヘッドの進歩によるインク滴の微細化、精密なインク滴の吐出によるインク滴の記録紙への着弾精度の向上、インクの物性及び光学特性の改良によるドットの広がりや形状、色や濃度の改良、更には、記録紙の進歩によるインクのにじみ防止、等によってインクジェットプリント方式の画質は改良されてきている。
【０００４】
かかるインクジェット記録方式の進歩に伴い、近年では、前記した医療分野におけるレントゲン写真等の診断画像や参照画像のハードコピーに、インクジェット記録方式を利用することについての提案が数多くなされている。ところで、医療分野では、これらの画像を利用する特殊な形態として、シャウカステンといわれるバックライトでレントゲン写真等の画像を明るく照らし、透過画像によって患部を診断することが行なわれている。そのため、一般的なインクジェット印字物のように反射光で観察するものよりも、ハイライト部の階調性、透過印字濃度、色調等、記録画像の画質について、より厳しい水準が要求される。
【０００５】
又、医療用の診断画像や参照画像に使用される記録媒体としては、従来のウェット処理方式の時代から、基材自体が青色に着色された透光性のブルーベースフィルムが好ましく用いられている。そのため、インクジェット記録方式で出力される画像においても、全体的に青味がかったモノクロ濃淡画像が好まれている。又、上記したバックライトを照射した状態での透過画像の観察を可能とするため、ブルーベースフィルムの記録画像部における透明性も要求される。一般的に、記録画像部の透明性を得るためには、インクの色材は、顔料よりも染料を用いる方が適している。更に、染料の中でも、Ｃ．Ｉ．フードブラック２は、青味がかった黒色の色調を有している点で、上記の要求に適したものと言える。又、Ｃ．Ｉ．フードブラック２は、インクジェット適性にも優れており、これまでもインクジェット記録用インクの色材として広く用いられてきている（例えば、特許文献１参照）。従って、Ｃ．Ｉ．フードブラック２は、医療画像用のインクジェット記録装置用インクの色材として好適なものであると考えられる。
【０００６】
しかしながら、本発明者らは、Ｃ．Ｉ．フードブラック２を色材とする水性染料インクを用いた透過画像のインクジェット記録について検討を進めていくうちに、Ｃ．Ｉ．フードブラック２を色材とするインクは、記録画像の色調や、画像の透明性の点では優れた画像を与えるものの、高い透過印字濃度を有する画像を得るという点からは、満足できるものとは言えないという課題を認識するに至った。
【０００７】
【特許文献１】
特開平９−１３７１０１号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、基材自身が青色に着色された透光性のブルーベースフィルムに画像記録を行うインクジェット記録において、透過印字濃度が高く、色調に優れた青味がかったモノクロ濃淡画像を形成することができるブラックインク、ブラックインクセット、該ブラックインクセットを用いたインクジェット記録方法、及びそれにより得られる透光性の記録物を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、［１］基材自身が青色に着色された透光性のブルーベースフィルムに画像記録を行うための、少なくとも、染料、水溶性化合物及び水を含んでいるブラックインクであって、
上記染料として、Ｃ．Ｉ．フードブラック２と、遊離酸の型が下記構造式（Ｉ）で表されるトリスアゾ染料とを質量比で９：１〜６：４の割合で含有しており、且つ、
上記水溶性化合物として、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量が２００〜６００のポリエチレングリコール、キシリトール、グルシトール、ジプロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール及びエチレン尿素からなる群から選ばれる少なくとも１種を、インク全量に対して質量基準で５〜４０％含有していることを特徴とするブラックインクである。
【００１０】
2004300339.tif 000002
（上記式（Ｉ）中、Ｑは、未置換若しくはＳＯ３Ｈ基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、低級アルキル基、低級アルコキシ基及び低級アルキルカルボニルアミノ基から選択される基、Ｒ３は、水素原子若しくはＳＯ３Ｈ基で置換されたフェニル基を表し、ｎは、０又は１を表す。）
【００１１】
又、本発明にかかる上記ブラックインクの好ましい形態は、［２］インクジェット記録用である上記［１］に記載のブラックインクが挙げられる。
【００１２】
又、本発明の別の形態は、［３］基材自身が青色に着色された透光性のブルーベースフィルムに画像記録を行うための、染料濃度の異なる２種以上のブラックインクを独立に有してなるブラックインクセットであって、各ブラックインクが、上記［１］に記載のブラックインクであることを特徴とするブラックインクセットである。
【００１３】
2004300339.tif 000003
（上記式（Ｉ）中、Ｑは、未置換若しくはＳＯ３Ｈ基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、低級アルキル基、低級アルコキシ基及び低級アルキルカルボニルアミノ基から選択される基、Ｒ３は、水素原子若しくはＳＯ３Ｈ基で置換されたフェニル基を表し、ｎは、０又は１を表す。）
【００１４】
又、［４］本発明にかかる上記ブラックインクセットの好ましい形態は、インクジェット記録用である上記［３］に記載のブラックインクセットが挙げられる。
【００１５】
又、本発明の別の形態としては、下記の［５］及び［６］が挙げられる。［５］基材自身が青色に着色された透光性のブルーベースフィルムにインクを付与して画像記録を行うインクジェット記録方法であって、該インクに、上記［４］に記載のブラックインクセットを用いることを特徴とするインクジェット記録方法。［６］上記［５］に記載のインクジェット記録方法により得られたことを特徴とする透光性の記録物。
【００１６】
尚、本発明に用いる透光性のブルーベースフィルムとしては、前述の如き、主に医療用の診断画像や参照画像に使用されているブルーベースフィルムが好適に用いられるが、勿論これらに限定されるものではない。医療用のブルーベースフィルムとして用いられている、より具体的なものとしては、ＣＩＥＬＡＢ色空間で表現されるＬ＊、ａ＊、ｂ＊が、それぞれ以下の範囲であるものが挙げられる。
７０≦Ｌ＊≦９０、−３≦ａ＊≦−１０、−１４≦ｂ＊≦０
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。本発明者らは、前記した従来技術の課題を解決すべく、Ｃ．Ｉ．フードブラック２を水性インクの色材とした場合に実現される色調を損なうことなく保ちつつ、得られる画像の透過印字濃度を上げるための検討を種々行った結果、インクの色材として、Ｃ．Ｉ．フードブラック２とともに、遊離酸の型が下記構造式（Ｉ）で表されるトリスアゾ染料を用い、且つ、これら２種の染料を特定の比率で混合して使用することにより、医療画像に適した色調を有し、しかも高い透過印字濃度を有するモノクロ濃淡画像が得られることを見いだした。
【００１８】
2004300339.tif 000004
（上記式（Ｉ）中、Ｑは、未置換若しくはＳＯ３Ｈ基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、低級アルキル基、低級アルコキシ基及び低級アルキルカルボニルアミノ基から選択される基、Ｒ３は、水素原子若しくはＳＯ３Ｈ基で置換されたフェニル基を表し、ｎは、０又は１を表す。）
【００１９】
更に、上記した特定の染料組成に加えて、特定の水溶性化合物をインクの構成成分として用いることで、更なる透過印字濃度の向上、及び優れた色調を達成した画像の形成が可能となるインクが得られることを知見して、本発明をなすに至った。
【００２０】
以下に、本発明にかかるブラックインク（以下、インクという）中の成分について詳細に述べる。本発明にかかるインクは、少なくとも、染料、水溶性化合物、及び水を含むが、これらの成分について説明する。
【００２１】
（染料）
本発明にかかるインクは、色材として、Ｃ．Ｉ．フードブラック２と、遊離酸の型が下記構造式（Ｉ）で表されるトリスアゾ染料との２種類の染料を混合して用い、且つ、これらが特定割合で含有されるように構成する。
2004300339.tif 000005
（上記式（Ｉ）中、Ｑは、未置換若しくはＳＯ３Ｈ基で置換されたフェニル基又はナフチル基を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、低級アルキル基、低級アルコキシ基及び低級アルキルカルボニルアミノ基から選択される基、Ｒ３は、水素原子若しくはＳＯ３Ｈ基で置換されたフェニル基を表し、ｎは、０又は１を表す。）
【００２２】
遊離酸の型が上記構造式（Ｉ）で表されるトリスアゾ染料は、上記構造式（Ｉ）で示される遊離酸の型のまま使用してもよいが、製造時、塩型で得られた場合はそのまま使用してもよい。又、所望の塩型に変換して使用してもよい。又、酸基の一部が塩型のものであってもよく、塩型の染料と、遊離酸型の染料が混在した状態のものであってもよい。
【００２３】
上記した塩型の例としては、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩が挙げられる。有機アミンの例としては、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン、及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン、等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず、複数種が混在していてもよい。
【００２４】
又、上記構造式（Ｉ）で表されるトリスアゾ染料の構造において、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その複数の酸基は塩型或いは酸型であり、これらは互いに異なるものであってもよい。これらの染料の具体例としては、例えば、下記式Ｎｏ．（１）〜Ｎｏ．（５）に示す構造の染料が挙げられる。本発明にかかるインクを構成する染料として特に好ましいのは、Ｃ．Ｉ．フードブラック２と、下記式Ｎｏ．（１）で示されるトリスアゾ染料を混合した態様である。しかし、本発明は、勿論、これらに限定されるものではない。
【００２５】
2004300339.tif 000006
【００２６】
遊離酸の型が前記した構造式（Ｉ）で表される、上記に例示したようなトリスアゾ染料は、光透過性の記録媒体（以下、光透過媒体）への記録において高い透過印字濃度が得られるという特徴を有するが、その色調は赤味の強い黒色である。従って、本発明では、Ｃ．Ｉ．フードブラック２と、この遊離酸の型が前記した構造式（Ｉ）で表されるトリスアゾ染料（以下、単にトリスアゾ染料と呼ぶ）とを、その混合比が、質量比で９：１〜６：４となる範囲で使用し、好ましい色調の達成と、高い透過印字濃度と同時達成を図る。より好ましくは、Ｃ．Ｉ．フードブラック２と、トリスアゾ染料の含有比率が、８：２〜６：４の範囲内となるようにして用いる。本発明者らの検討によれば、これら２種類の染料の混合比が上記範囲となるようにして水性インクを調製すれば、Ｃ．Ｉ．フードブラック２の持つ青味がかった黒色の色調を大きく損なうことなく、且つ、Ｃ．Ｉ．フードブラック２を単独で含むインクよりも格段に透過印字濃度の高い画像の形成が可能なインクとできる。
【００２７】
本発明にかかるインクに用いるＣ．Ｉ．フードブラック２は、遊離酸の型が以下の構造式で表される染料である。
2004300339.tif 000007
【００２８】
Ｃ．Ｉ．フードブラック２は、上記構造式で示される遊離酸型のまま使用してもよいが、製造時、塩型で得られた場合はそのまま使用してもよい。又、所望の塩型に変換してもよい。又、酸基の一部が塩型のものであってもよく、塩型の染料と遊離酸型の染料が混在していてもよい。このような塩型の例としては、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ等のアルカリ金属の塩、アルキル基若しくはヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩、が挙げられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイミン単位を２〜１０個有するポリアミン等が挙げられる。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず、複数種混在していてもよい。
【００２９】
インク中の色材が、上記したような特定の含有比率の２種の染料の混合である本発明にかかるブラックインクは、染料濃度の異なる２種類以上のブラックインクを調製し、これらを独立に有してなるブラックインクセットとすることで、これを用いて光透過媒体にインクジェット記録方式等によって画像を形成した場合に、透過印字濃度が高く、色調に優れた青味がかったモノクロ濃淡画像を得ることができる。この際における各インクの染料濃度は、インク全量に対して、質量基準で、０．１〜２０％の範囲とすることが好ましい。
【００３０】
又、上記の場合に、各インクの染料濃度を決定する場合には、階調再現性の点で、以下の関係を満足するように構成することが好ましい。即ち、インクの種類がｎ種類（ｎ≧２）であり、染料濃度の高いインクから順に染料濃度を、Ａ１、Ａ２、Ａ３、・・・Ａｎ−１、Ａｎとしたとき、Ａｎ／Ａｎ−１の値が０．１〜０．７、更には０．２〜０．６の範囲になるように、濃淡インクを構成する各インクの染料濃度を決定すればよい。
【００３１】
（水溶性化合物）
本発明にかかるインクは、上記で説明した染料を用い、更に、水と水溶性化合物とを含んでなるが、特に、水溶性化合物として、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量が２００〜６００のポリエチレングリコール、キシリトール、グルシトール、ジプロピレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、及びエチレン尿素からなる群から選ばれる少なくとも１種を、インク全量に対して質量基準で５〜４０％含有させることを特徴とする。より好ましくは、上記に挙げた水溶性化合物を、１０〜３０％の範囲で含有させる。上記水溶性化合物は、単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。尚、２種類以上を組み合わせた場合には、その合量が上記範囲内となるようにして用いる。
【００３２】
本発明者らの検討によれば、前記で説明した混合染料と組み合わせ上記に挙げたいずれかの水溶性化合物をブラックインクの構成成分として用いた場合には、該インクを用いて光透過媒体上に画像を形成した際に、透過印字濃度を更に向上させる効果が有効に発揮されることがわかった。即ち、後述の如く、透過印字濃度を更に向上させるためには、前記した２種の染料の含有比率を特定のものとすることのみならず、インク中に含有させる水溶性有機溶剤や保湿性固形分の、種類及び含有量の選択が重要であるとの結論に至った。上記に列挙した水溶性化合物からなる成分群は、本発明者らが検討した結果見いだした、インクに含有させることで上記効果を発現し得ることが明確となった水溶性有機溶剤や保湿性固形分である。
【００３３】
本発明者らは、Ｃ．Ｉ．フードブラック２とトリスアゾ染料の２種の染料を前記した使用比率で含有させたインクについて、様々な記録媒体を対象に、種々の水溶性有機溶剤及び保湿性固形分が印字濃度に与える影響を検討した。その結果、光沢紙等の反射媒体よりも、ＯＨＰフィルムやブルーベースフィルム等の光透過媒体において、インク中の水溶性有機溶剤や保湿性固形分が、透過印字濃度に与える影響が大きく、更に、これらの水溶性有機溶剤や保湿性固形分の種類によっては、インクに含有させることで透過印字濃度を更に向上させる効果が得られるとの知見を得た。
【００３４】
又、光透過媒体の中でも、医療分野において好ましく用いられているブルーベースフィルムで、その影響が大きくなることがあった。本発明者らは、この問題について鋭意検討した結果、前記に列挙した水溶性有機溶剤や保湿性固形分のいずれかの成分をインク中に含有させることで、前述した２種類の染料をインクの色材として用いた場合におけるブルーベースフィルム上の透過印字濃度向上効果を、更に相乗的に高めることが達成できることを見いだした。この透過印字濃度向上の相乗効果は、医療画像に適した色調を維持したままの状態で得られることも特徴である。
【００３５】
本発明の効果をより効率的に発揮し得る好適なものは、前記に列挙した水溶性有機溶剤及び保湿性固形分からなる群の中でも、インクの経時安定性や記録画像の保存性の点を考慮すると、特に、平均分子量が２００〜６００のポリエチレングリコールである。更には、以下に挙げる水溶性化合物の組み合わせが好ましい。例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−ヘキサンジオールが挙げられる。
【００３６】
本発明にかかるインクは、前記に列挙した水溶性化合物からなる成分群中の水溶性有機溶剤以外にも、下記に挙げるような水溶性有機溶剤を更に含むことができる。具体的には、前記に列挙した水溶性有機溶剤とも一部重複するが、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート；グリセリン、ジグリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。上記のごとき水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。
【００３７】
本発明にかかるインク中に含有させる水溶性有機溶剤の含有量は特に限定されないが、前記した透過印字濃度の向上効果があるとして列挙した成分中の水溶性有機溶剤を含めて、インク全量に対して、質量基準で、５〜５０％の範囲とすることが好適である。
【００３８】
（その他の添加剤）
本発明にかかるインクは、前記に列挙した水溶性化合物からなる成分群中の保湿性固形分以外の、他の添加剤を含有させることができる。例えば、インクの保湿性維持のために、前記に列挙した成分とも一部重複するが、尿素誘導体、トリメチロールプロパン等の保湿性固形分をインク中に含有させてもよい。保湿性維持目的としての、これら保湿性固形分の含有量は、一般には、インク全量に対して、質量基準で、０．１〜２０．０％の範囲とすることが好ましく、更には、３．０〜１０．０％の範囲とすることがより好ましい。更に、本発明にかかるインクは、優れたインクジェット吐出特性等を有するように、インク所望の粘度や表面張力を調整したり、所望のｐＨを有するものとなるように、適宜に成分が調整されたものとすることが好ましい。この際には、必要に応じて、例えば、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防黴剤、水溶性ポリマー等、種々の添加剤を適宜に添加することができる。
【００３９】
（水）
本発明にかかるインクは、水を含有してなるが、水としては脱イオン水を使用することが望ましい。又、インクに含有される水の含有量は、質量基準で、インク全量に対して、好ましくは５０〜９５％の範囲とすることが好ましい。
【００４０】
（記録媒体）
本発明にかかるインクを用いて、医療用の診断画像等として利用可能な、良好な透過性のモノクロ濃淡画像を形成する場合に好ましく用いられる記録媒体としては、基材上にシリカ又はアルミナ等から構成される多孔質のインク受容層を有するものであって、基材自身が青色に着色された透光性のブルーベースフィルムが挙げられる。インク受容層は、シリカやアルミナ等の微粒子を主とし、必要に応じてバインダーやその他の添加剤を含有してなるものが好ましい。
【００４１】
上記においてバインダーとして好適に使用されるものとしては、水溶性高分子やラテックスを挙げることができる。例えば、ポリビニルアルコール又はその変性体、澱粉又はその変性体、ゼラチン又はその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロオイルメチルセルロース等のセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸又はその共重合体、アクリル酸エステル共重合体等が使用され、必要に応じて２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４２】
その他、インク受容層の形成材料として各種の添加剤を使用することもできる。例えば、必要に応じて、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有させることができる。
【００４３】
インク受容層の形成成分にアルミナを使用している記録媒体の例としては、例えば、特開平２−２７６６７０号公報が挙げられる。又、インク受容層の形成成分にシリカを使用している例としては、例えば、特開２００１−１５０８０３公報が挙げられる。本発明にかかるブラックインク、及びブラックインクセットは、上記構成を有するブルーベースフィルムに対して特に効果的である。
【００４４】
尚、本発明にかかるブラックインク及びブラックインクセットは、ブルーベースフィルムにおいてのみ印字濃度が高くなるということではない。光沢紙やコート紙、光沢フィルム等の反射媒体への画像記録においても、十分な印字濃度、好ましい色調を得ることができる。
【００４５】
【実施例】
以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例によって限定されるものではない。尚、以下の記載で「部」及び「％」とあるものは特に断らない限り質量基準である。
【００４６】
［実施例１〜４、及び比較例１〜４］
（インクの作製）
以下の表１に示す成分を混合し、十分攪拌して溶解後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フィルム社製）にて加圧濾過して、染料濃度が４．５％の実施例１〜４及び比較例１〜４のブラックインクを作製した。尚、トリスアゾ染料としては、前記に構造式を挙げて例示したＮｏ．（１）の染料を用いた。尚、Ｃ．Ｉ．フードブラック２のカウンターイオンはＮａ＋であり、Ｎｏ．（１）の染料には、カウンターイオンがＬｉ＋のものを用いた。
【００４７】
2004300339.tif 000008
【００４８】
（透光性のブルーベースフィルムの作製）
予め青色に着色した、厚さ１７５μｍのポリエステル製の透明基材を用い、該基材の両面に、コロナ放電処理を行った。そして、以下に示す組成を有する塗布液を用いて、基材の片面にインク受容層を形成した。尚、このフィルムのＣＩＥＬＡＢ色空間で表されるＬ＊、ａ＊、ｂ＊の各々の値はＬ＊＝７７、ａ＊＝−７、ｂ＊＝−１であった。
【００４９】
2004300339.tif 000009
先ず、上記成分をスターラー上で攪拌・混合した。その後、これに５％ホウ酸水溶液を５０ｇ加えて、インク受容層形成用の塗布液を得た。そして、得られた塗布液を上記フィルムに塗布して、インク受容層を有するブルーベースフィルムからなる光透過媒体Ａを得た。
【００５０】
（評価１）
上記のようにして作製した実施例及び比較例にかかるインクを用い、上記で作製したブルーベースフィルム（光透過媒体Ａ）に印字し、得られた印字物について、下記のようにして透過印字濃度及び色調の評価を行った。印字の際のプリンターとしては、ＢＪＦ−８７０（キヤノン（株）製）を使用した。
【００５１】
実施例１〜４及び比較例１〜４のインクを用いて、上記透光性ブルーベースフィルム（光透過媒体Ａ）に、１００％ｄｕｔｙ及び２００％ｄｕｔｙのベタパターンを印字し、得られた印字物について、印字１日後にベタ印字部の透過印字濃度の測定、及び透過Ｌ＊ａ＊ｂ＊の測色を行った。その際、透過印字濃度の測定にはＸ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ（ステータスＡ濃度測定モード）を用い、透過Ｌ＊ａ＊ｂ＊の測色には村上色彩社製ＣＭＳ−５００を用いた。得られた評価結果を表２に示した。
【００５２】
2004300339.tif 000010
【００５３】
医療分野において用いられる診断画像等では、透過印字濃度が２００％ｄｕｔｙで２．５以上あることが望まれる。これに対して実施例１〜４のインクは、表２に示した通り、何れも透過印字濃度が２．５以上であり、比較例１（染料がＣ．Ｉ．フードブラックのみのインク）に比べて格段に高い透過印字濃度を示すことが確認された。
【００５４】
又、実施例１〜４のインクによって得られる印字物の色調は、表２に示した通り、１００％ｄｕｔｙ、２００％ｄｕｔｙともに、ａ＊−ｂ＊平面の原点に近い値を示すことが確認できた。ＣＩＥＬＡＢ色空間表示系においては、ａ＊、ｂ＊が何れも０に近いほど純黒色に近い色調であることを示し、原点からａ＊の値が大きくなるにつれて赤味が強くなり、原点からｂ＊の値が小さくなるにつれて青味が強くなることを示す。
【００５５】
上記した通り、実施例１〜４のインクによって得られた印字物は、透過印字濃度が高く、その色調は、いずれも１００％ｄｕｔｙ、２００％ｄｕｔｙともに良好な色調であった。これに対して、比較例２のインクによって得られた印字物は、透過印字濃度は高かったものの、１００％ｄｕｔｙにおいてａ＊の値がかなり大きい値を示しており、色調はかなり赤味の強い黒色となってしまっていることが示された。又、比較例３及び比較例４のインクによって得られた印字物は、透過印字濃度が不十分であった。このことは、インクの色材として本発明で使用した２種類の染料を混合して使用するのみでは、本発明の効果を発揮できないことを示している。
【００５６】
［実施例５、６及び比較例５、６］
（インクの作製）
以下の表３に示した各成分組成を混合し、十分攪拌して溶解後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フィルム社製）にて加圧濾過して、染料濃度の異なるＡ〜Ｄの４種のブラックインクを有する、実施例５、６のブラックインクセットを作製した。又、表４に示した各成分組成で、上記と同様にして、染料濃度の異なるＡ〜Ｄの４種のブラックインクを有する、比較例５、６のブラックインクセットを作製した。表３及び４中のトリスアゾ染料は、前記に構造式を挙げて例示したＮｏ．（１）の染料である。又、Ａ〜Ｄの４種のブラックインクにおいては、色材として使用したＣ．Ｉ．フードブラック２とトリスアゾ染料との２種の含有比率が同一になるように調整した。尚、Ｃ．Ｉ．フードブラック２のカウンターイオンはＮａ＋であり、Ｎｏ．（１）の染料には、カウンターイオンがＬｉ＋のものを用いた。
【００５７】
2004300339.tif 000011
【００５８】
2004300339.tif 000012
【００５９】
（評価２）
上記の通り作製した実施例５、６及び比較例５、６の各インクセットを用い、先に作製したブルーベースフィルム（光透過媒体Ａ）に印字し、得られた印字物についての色調評価を、下記のようにして行った。印字の際のプリンターには、ＢＪＦ−８７０（キヤノン（株）製）を使用した。即ち、先ず、実施例５、６及び比較例５、６の各インクセットを用いて胸部Ｘ線画像を印字し、得られたモノクロの濃淡画像からなる印字物をシャウカステン照射により観察し、評価した。得られた結果を表５に示した。
【００６０】
2004300339.tif 000013
【００６１】
表５に示した通り、実施例５、６の各インクセットを用いて得られた胸部Ｘ線画像は、青味がかった黒色の色調で、しかも透過印字濃度も高く、医療画像として好ましい画像であった。一方、比較例５のインクセットを用いて得られた胸部Ｘ線画像は、色味は満足できるものの、透過印字濃度が不十分であった。又、比較例６のインクセットを用いて得られた胸部Ｘ線画像は、透過印字濃度は高いものの、色調が赤味にずれ、Ｘ線画像の色調としては、赤味が強くて不適当であった。
【００６２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、透過印字濃度が高く、しかも色調に優れるブラックインクが提供される。又、本発明によれば染料濃度の異なる２種以上のブラックインクを用いて、基材自身が青色に着色された透光性のブルーベースフィルムにインクジェット記録によって画像記録を行った場合に、医療用の診断画像等としても好適な、透過印字濃度が高く、しかも色調の優れたモノクロ濃淡画像を形成することが可能なブラックインク、該ブラックインクを用いたブラックインクセット、インクジェット記録方法、及びそれにより得られる記録物が提供される。