(57)【要約】【課題】耐摩耗性の改善されたアクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースからなる複合繊維を提供する。【解決手段】（イ）アクリロニトリル系ポリマーと（ロ）酢酸セルロースの混合物を主成分とし、（ハ）酢酸セルロースに対して可塑化能力を有する可塑剤又は更に（ニ）水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基及びエポキシ基の群から選ばれる少なくとも一つの官能基を有するポリマーセグメントとアクリロニトリルポリマーを主とするポリマーセグメントからなるブロック又はグラフトコポリマーを含む組成物を、共通溶剤に溶解して紡糸原液とし、紡糸してアクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースとの複合繊維を得る。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（イ）アクリロニトリル系ポリマーと（ロ）酢酸セルロースの混合物を主成分とし、（ハ）酢酸セルロースに対し可塑化能力を有する可塑剤を含む組成物からなることを特徴とする複合繊維。
【請求項２】
（イ）アクリロニトリル系ポリマーと（ロ）酢酸セルロースの混合物を主成分とし、（ハ）酢酸セルロースに対し可塑化能力を有する可塑剤及び（ニ）水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基及びエポキシ基の群から選ばれる少なくとも一つの官能基を有するポリマーセグメントＡとアクリロニトリルポリマーを主とするポリマーセグメントＢからなるブロックコポリマー又はグラフトコポリマーを含む組成物からなることを特徴とする複合繊維。
【請求項３】
組成物が、（イ）アクリロニトリル系ポリマー５０〜８０重量％と（ロ）酢酸セルロース５０〜２０重量％の混合物及び（ハ）可塑剤からなり、（ハ）可塑剤が該混合物における酢酸セルロースの量に対し０．５〜４０重量％含まれる組成物である請求項１記載の複合繊維。
【請求項４】
組成物が、（イ）アクリロニトリル系ポリマー５０〜８０重量％と（ロ）酢酸セルロース５０〜２０重量％の混合物、（ハ）可塑剤及び（ニ）水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基及びエポキシ基の群から選ばれる少なくとも一つの官能基を有するポリマーセグメントＡとアクリロニトリルポリマーを主とするポリマーセグメントＢからなるブロックコポリマー又はグラフトコポリマーからなり、（ハ）可塑剤が該混合物における酢酸セルロースの量に対し０．５〜４０重量％、（ニ）ブロックコポリマー又はグラフトコポリマーが該混合物に対し１〜１５重量％含まれる組成物である請求項２記載の複合繊維。
【請求項５】
ディスクリファイナー装置にてディスククリアランス０．０５ｍｍ、回転数５０００ｒｐｍの条件で繰り返し５回叩解処理した後の濾水度Ｒ１と叩解処理前の濾水度Ｒ０との差ΔＲが、４００以下である請求項１又は請求項３記載の複合繊維。
【請求項６】
酢酸に対する消臭率が９５％以上である請求項１〜５のいずれか一項に記載の複合繊維。
【請求項７】
温度４０℃、湿度９０％ＲＨ雰囲気下における吸湿率Ａａが３．０〜８．０％であり、温度２０℃、湿度６５％ＲＨ雰囲気下における吸湿率Ａｂが２．０％を超え６．５％未満である請求項１〜６のいずれか一項に記載の複合繊維。
【請求項８】
（イ）アクリロニトリル系ポリマーと（ロ）酢酸セルロースの混合物を主成分とし、（ハ）酢酸セルロースに対して可塑化能力を有する可塑剤と共に、共通溶剤に溶解した紡糸原液を用いて紡糸することを特徴とする複合繊維の製造方法。
【請求項９】
（イ）アクリロニトリル系ポリマーと（ロ）酢酸セルロースの混合物を主成分とし、（ハ）酢酸セルロースに対して可塑化能力を有する可塑剤及び（ニ）水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基及びエポキシ基の群から選ばれる少なくとも一つの官能基を有するポリマーセグメントＡとアクリロニトリルポリマーを主とするポリマーセグメントＢからなるブロックコポリマー又はグラフトコポリマーと共に、共通溶剤に溶解した紡糸原液を用いて紡糸することを特徴とする複合繊維の製造方法。
【請求項１０】
紡糸原液として、（イ）アクリロニトリル系ポリマー５０〜８０重量％と（ロ）酢酸セルロース５０〜２０重量％の混合物及び（ハ）可塑剤を含む紡糸原液であって、（ハ）可塑剤を該混合物における酢酸セルロースの量に対し０．５〜４０重量％含む紡糸原液を用いる請求項８記載の複合繊維の製造方法。
【請求項１１】
紡糸原液として、（イ）アクリロニトリル系ポリマー５０〜８０重量％と（ロ）酢酸セルロース５０〜２０重量％の混合物、（ハ）可塑剤及び（ニ）水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基及びエポキシ基の群から選ばれる少なくとも一つの官能基を有するポリマーセグメントＡとアクリロニトリルポリマーを主とするポリマーセグメントＢからなるブロックコポリマー又はグラフトコポリマーを含む紡糸原液であって、（ハ）可塑剤を該混合物における酢酸セルロースの量に対し０．５〜４０重量％、（ニ）ブロックコポリマー又はグラフトコポリマーを該混合物に対し１〜１５重量％含む紡糸原液を用いる請求項９記載の複合繊維の製造方法。
【請求項１２】
紡糸後、湿熱状態にて４．０倍以下の１次延伸した後、更に乾熱雰囲気下にて５．０倍以下の２次延伸し、湿熱延伸と乾熱延伸との総延伸倍率を３．０〜８．０倍とする請求項８〜１１のいずれか一項に記載の複合繊維の製造方法。
【請求項１３】
１５０〜２００℃の乾熱雰囲気下で２次延伸する請求項８〜１１のいずれか一項に記載の複合繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、衣料用途、建寝装用途に適したアクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースとの複合繊維及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アクリロニトリル系繊維は、発色性、嵩高性、保温性、ソフトな風合に優れ、衣料分野、装寝具分野、インテリア分野、資材分野等で広く用いられている素材であり、主にステープルの形態にて展開されているが、近年、新しい風合や機能面の付与、特に消臭機能、吸保湿機能を有する新素材の開発が要求されている。このような機能性付与の技術手法の一つとしてポリマーの複合化があり、吸湿性を付与させる一例として、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースとの複合化が従来より知られている。
【０００３】
アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースとは、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド等の共通溶剤に溶解させることが可能であり、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースとからなる混合溶液（例えばポリマー濃度２０重量％）は、比較的安定性に優れ、相当長時間相分離しない安定な状態が保持される。
【０００４】
この点を利用し、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースを共通溶剤に溶解してなる紡糸原液を繊維状に賦形され、得られた複合繊維は、涼感並びに吸湿性等の優れた性能を有するものとして知られている。しかしながら、異種ポリマーブレンド系の場合、両者の相溶性不足による繊維物性の低下や耐摩耗性が問題となり、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースとの場合もその混合溶液を４００倍程度の光学顕微鏡にて微視的に観察すると、ポリマー相が分離しており、必ずしも相溶性のよいものではない。
【０００５】
また、このような混合溶液を紡糸原液として用いて紡糸した繊維をエッチング加工したうえで５００〜１０００倍程度の走査型電子顕微鏡にて観察すると、紡糸原液における液滴状態を反映した繊維構造をとっていることが確認できる。このようなアクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースの実質的な相溶性の低さは、繊維物性に大きく影響し、繊維強度や伸度等の基本物性を低下させるだけでなく、機械的抵抗、例えば擦過等によりフィブリル化し易くなり、耐摩耗性能に劣り、この複合繊維を用いた織編物等の布帛のフィブリル化した部分が外観上白っぽくなる傾向にあり、製品用途によっては実用に供し難いものとなる。
【０００６】
かかる技術背景にあって、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースの双方に親和性のある二つのセグメントを有するブロックコポリマーをアクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースを含む紡糸原液に添加することにより両ポリマーの相溶性を高め、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースとの複合繊維の機械物性を改善する試みがなされている（特許文献１参照）。しかし、このブロックコポリマーの添加による方法は、紡糸原液中の液滴サイズを微細安定化し、繊維の強度、伸度等の機械的物性を若干ながら改善する傾向にはあるが、擦過等による繊維のフィブリル化を抑制することは困難である。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭５５−６２９５３号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースからなる複合繊維の物性向上を目的に鋭意検討の結果なされたものであり、本発明の目的は、耐摩耗性の改善されたアクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースを主体とする複合繊維を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨は、（イ）アクリロニトリル系ポリマーと（ロ）酢酸セルロースの混合物を主成分とし、（ハ）酢酸セルロースに対して可塑化能力を有する可塑剤又は更に（ニ）水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基及びエポキシ基の群から選ばれる少なくとも一つの官能基を有するポリマーセグメントＡとアクリロニトリルポリマーを主とするポリマーセグメントＢからなるブロックコポリマー又はグラフトコポリマーを含む組成物からなることを特徴とする複合繊維、及び、（イ）アクリロニトリル系ポリマーと（ロ）酢酸セルロースの混合物を主成分とし、（ハ）酢酸セルロースに対して可塑化能力を有する可塑剤又は更に（ニ）水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基及びエポキシ基の群から選ばれる少なくとも一つの官能基を有するポリマーセグメントＡとアクリロニトリルポリマーを主とするポリマーセグメントＢからなるブロックコポリマー又はグラフトコポリマーと共に、共通溶剤に溶解した紡糸原液を用いて紡糸することを特徴とする複合繊維の製造方法、にある。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の複合繊維を構成する組成物は、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースの混合物を主成分とするものであり、アクリロニトリル系ポリマーには、紡糸工程での安定性、紡績工程での可紡性、糸物性等の面から、アクリロニトリルが好ましくは５０重量％以上、より好ましくは８５重量％以上含有されるアクリロニトリルと共重合可能なビニル系モノマーとのコポリマーが用いられる。
【００１１】
アクリロニトリルと共重合可能なビニル系モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸或いはこれらのアルキルエステル、酢酸ビニル、アクリルアミド、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アリルスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウム等が挙げられ、特に酢酸ビニル、アクリル酸メチルが品質、コストの面から好ましく用いられる。これらは単独で或いは２種以上組み合わされていてもよい。
【００１２】
アクリロニトリル系ポリマーと共に混合物を構成する酢酸セルロースは、溶剤への溶解性、繊維物性の面から、酢化度が好ましくは４５〜６２％、より好ましくは５２〜５８％の酢酸セルロースであることが望ましい。
【００１３】
アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースの混合物は、アクリロニトリル系ポリマーが５０〜８０重量％、酢酸セルロースが５０〜２０重量％の範囲の構成比で含まれる混合物であることが望ましい。酢酸セルロースの量が２０重量％未満の場合は、複合繊維としての特徴であるドライ感が得られ難く、また酢酸の消臭性能、吸湿性が得られ難くなる。また酢酸セルロースの量の上限は５０重量％を超えないことが紡糸性、糸物性の低下を抑制するうえで好ましい。
【００１４】
また、本発明の複合繊維を構成する組成物において、前記混合物の主成分以外に成分として含まれる可塑剤は、酢酸セルロースに対し可塑化能力を有するものであり、酢酸セルロースに対し可塑化能力を有する可塑剤としては、フタル酸ジメチル、リン酸トリフェニル、ビスフェノールＡ、テレフタル酸ビスヒドロキシエチル、トリアセチン、ポリエチレングリコール等が挙げられ、これらは単独或いは２種以上組み合わされていてもよい。可塑剤は、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースとの前記比の混合物中に含まれる酢酸セルロースの量に対し０．５〜４０重量％、より好ましくは５〜３５重量％、換言すれば前記比の混合物に対し０．１〜２０重量％、より好ましくは１〜１７．５重量％、含まれることが望ましい。
【００１５】
本発明における可塑剤は、酢酸セルロースの延伸性を向上させるものである。通常、酢酸セルロースは、延伸性がアクリロニトリル系ポリマーに比較して極めて劣るため、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースの溶解せる紡糸溶液を、例えば湿式紡糸にて製糸する場合、繊維形成中にアクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースの界面での剥離或いは酢酸セルロースの破断が起こり、結果的に擦過等によりフィブリル化し易い複合繊維となるが、本発明における可塑剤は、酢酸セルロースの可塑化により延伸性を向上させて複合繊維のフィブリル化を防止する機能を果たす。組成物における可塑剤の含有量が酢酸セルロースの量に対し０．５重量％未満では、延伸性の向上効果がなく、４０重量％を超えると、紡糸性が低下する。
【００１６】
更にまた、本発明の複合繊維を構成する組成物において、前記混合物の主成分以外に成分として含まれるブロックコポリマー又はグラフトコポリマーは、水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基及びエポキシ基の中から選択される少なくとも一つの官能基を有するポリマーセグメントＡとアクリロニトリルポリマーを主とするポリマーセグメントＢからなるブロックコポリマー又はグラフトコポリマーである。２種のセグメントよりなるブロックコポリマー又はグラフトコポリマーは、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースとの前記比の混合物に対し１〜１５重量％、より好ましくは２〜１０重量％含まれることが望ましい。
【００１７】
この２種のセグメントよりなるブロックコポリマー又はグラフトコポリマーは、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースとの界面を安定化させ、この界面安定化によりアクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースの接着力を高めるものであり、可塑剤と併存する場合には、より大きなフィブリル化を防止効果を発揮する。ブロックコポリマー又はグラフトコポリマーの含有量がアクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースの混合物に対し１重量％未満では、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースの界面の安定化効果がなく、１５重量％を超えると、紡糸性が低下する。
【００１８】
本発明の複合繊維は、後述するフィブリル化の指標であるディスククリアランス０．０５ｍｍのディスクリファイナーにて繰り返し５回叩解処理した後の濾水度Ｒ１と叩解処理前の濾水度Ｒ０との差ΔＲの値が４００以下、更には１００以下である。このΔＲ数値は、値が小さい程擦過等による繊維のフィブリル化が起こり難く、耐摩耗性が良好であり、ΔＲが４００を超えると、複合繊維からなる製品の耐摩耗性が不十分となり易い。
【００１９】
また、本発明の複合繊維は、構成成分の酢酸セルロースに基因して、酢酸に対する消臭性能を有しており、その消臭率は後述する測定法にて９５％以上である。この消臭率が９５％未満では、複合繊維を繊維製品としたときの消臭能力が十分なものとは云えない。
【００２０】
更に本発明の複合繊維は吸湿性を有し、その吸湿性能は、複合繊維の組成物中のアクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースとの構成比率により任意に設定することが可能であるが、温度４０℃、湿度９０％ＲＨ雰囲気下における吸湿率Ａａが３．０〜８．０％（天然繊維の代表である綿の公定水分率である８．５％以下）である。吸湿率Ａａが３．０％未満では十分な吸湿性を得られなくなる傾向にある。また、温度２０℃、湿度６５％ＲＨ雰囲気下における吸湿率Ａｂが２．０％を超え６．５％未満である。吸湿率Ａｂが２．０％以下の場合、十分な吸湿性を得られ難くなる傾向にあり、６．５％以上の吸湿性を発現させようとする場合、セルロースアセテートの含有量を増加させる必要があり、繊維強力等の物性が低下する傾向にある。
【００２１】
本発明の複合繊維を構成する組成物には、必要に応じ、耐候安定剤、抗菌剤、顔料、染料、制電剤、導電剤、防汚剤等の添加剤が更に成分としてアクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースの混合物に対し３０重量％を超えない範囲で加えられていてもよい。また、繊維の断面形状も、特に制限はなく、円形、空豆形、楕円形、ドックボーン、扁平等のいずれであってもよい。
【００２２】
本発明の複合繊維は、（イ）アクリロニトリル系ポリマーと（ロ）酢酸セルロースを主体とし、（ハ）酢酸セルロースに対し可塑化能力を有する可塑剤又は更に（ニ）水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基及びエポキシ基の群から選ばれる少なくとも一つの官能基を有するポリマーセグメントＡとアクリロニトリルポリマーを主とするポリマーセグメントＢからなるブロックコポリマー又はグラフトコポリマーと共に、共通溶剤に溶解した紡糸原液を用いて紡糸することにより得られる。
【００２３】
紡糸原液の調製には、組成物の構成成分を共通して溶解し得る溶剤が用いられ、共通溶剤としてジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシド等の有機溶剤が好ましく用いられるが、これらに特に限定されることはない。紡糸原液としては、好ましくは、（イ）アクリロニトリル系ポリマー５０〜８０重量％と（ロ）酢酸セルロース５０〜２０重量％の混合物、（ハ）酢酸セルロースに対して可塑化能力を有する可塑剤、又は更に（ニ）水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基及びエポキシ基の群から選ばれる少なくとも一つの官能基を有するポリマーセグメントＡとアクリロニトリルポリマーを主とするポリマーセグメントＢからなるブロックコポリマー又はグラフトコポリマーをを共通溶剤に溶解した紡糸原液であって、（ハ）可塑剤をアクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースとの前記比の混合物中に含まれる酢酸セルロースの量に対し０．５〜４０重量％、換言すれば前記比の混合物に対し可塑剤を０．１〜２０重量％、（ニ）ブロックコポリマー又はグラフトコポリマーをアクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースとの前記比の混合物に対し１〜１５重量％含む紡糸原液を用いる。また、紡糸原液には、必要に応じ、更に耐候安定剤、抗菌剤、顔料、染料、制電剤、導電剤、防汚剤等が加えられていてもよい。
【００２４】
紡糸原液を調製方法としては、特に制限はなく、例えばアクリロニトリル系ポリマー、酢酸セルロース、酢酸セルロースの可塑剤、又は更にブロックコポリマー又はグラフトコポリマーと、共通溶剤とを室温又は必要に応じて４０〜１００℃に加温或いは−１０〜１５℃程度に冷却して同時に攪拌混合して溶解して調製する方法、アクリロニトリル系ポリマー、酢酸セルロース、可塑剤又は更にブロックコポリマー又はグラフトコポリマーをそれぞれ共通溶剤に溶解させた後、混合して調製する方法等が用いられる。紡糸原液中のポリマー濃度は、特に制限はないが、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースの混合物の固形分濃度で２０〜２４重量％の溶液とすることが好ましい。
【００２５】
紡糸方法は、湿式紡糸法、乾湿式紡糸法、乾式紡糸法のいずれであってもよいが、湿式紡糸法が好ましく用いられる。湿式紡糸法にて製糸する場合は、共通溶剤と水とからなる凝固浴中へ吐出した後、凝固糸を湿熱延伸し、温度８０〜１００℃の熱水中で脱溶剤し、油剤付与、乾燥緻密化した後に、乾熱延伸する。
【００２６】
本発明の複合繊維を湿式紡糸法にて得る紡糸工程においては、紡糸後の凝固糸の延伸は、得られる複合繊維の耐摩耗性の面から、浴中の湿熱状態での１次延伸と乾熱雰囲気下での２次延伸の２段階に分けて行うことが好ましく、その湿熱状態での１次延伸の倍率は４．０倍以下、乾熱雰囲気下での２次延伸の倍率は５．０倍以下であることが好ましい。更にはその湿熱延伸と乾熱延伸との総延伸倍率が３．０〜８．０倍であることが好ましい。総延伸倍率が３．０倍未満の場合は、製糸の際に凝固糸の洗浄性や乾燥の面で不利になるため生産性が低くなるだけでなく、繊維としての物性が十分なものとならない。また８．０倍を超える場合は、フィブリルが発生し易くなり、耐摩耗性が低下する傾向にある。湿熱延伸での延伸倍率が４．０倍を超える場合、また乾熱延伸の延伸倍率が５．０倍を超える場合には、耐摩耗性が劣るものとなり易い。
【００２７】
本発明の複合繊維を乾湿式紡糸法又は乾式紡糸法にて得る紡糸工程においては、乾湿式紡糸法の場合は、湿式紡糸法の場合と同様に凝固浴にて凝固させた凝固糸を、また乾式紡糸法の場合は、乾熱雰囲気の紡糸筒内に吐出させ脱溶媒させた凝固糸を、湿式紡糸法の場合と同様に、熱水中等の湿熱状態で１次延伸を行った後、乾熱雰囲気下で２次延伸を行う。
【００２８】
また、乾熱雰囲気下での延伸は、通常、蒸気又は電熱にて加熱されたロール間にて糸条を加熱、延伸させるものであるが、この乾熱延伸時の乾熱雰囲気温度は１５０〜２００℃であることが好ましい。温度が１５０℃未満の場合は、延伸性が劣り、糸切れや毛羽の発生を招く傾向にあり、２００℃を超える場合は、繊維の着色が著しくなり好ましくない。
【００２９】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、実施例中の評価方法は下記の方法に拠った。
【００３０】
（フィブリル化の評価手法）
ディスクリファイナーによる叩解処理後の濾水度評価：
得られたトウ状繊維を長さ３ｍｍのフロック状にした後、そのカットフロックを固形分６重量％となるように水中に分散させ、この液をディスクリファイナー（熊谷理機工業（株）製ＫＲＫ高濃度ディスクリファイナーＮｏ２５００−Ｉ型）を用い、ディスククリアランス０．０５ｍｍ、ディスク回転数５０００ｒｐｍにて処理した。これを数回繰り返し、処理毎に処理液をＪＩＳ　Ｐ−８１２１のカナダ標準ろ水度試験方法に準じてその濾水度を測定し、この濾水度の処理前の数値をＲ０、５回繰り返し処理後の数値をＲ１とし、その差ΔＲ（Ｒ０−Ｒ１）を求めた。このΔＲの数値が低いほど繊維が割繊し難くフィブリル化抑制効果が大きいことを表す。
【００３１】
（耐摩耗性の評価手法）
マーチンデールによる耐摩耗性評価試験：
ＪＩＳ　Ｌ−１０１８、８．１８．５Ｅ法に準拠した。
【００３２】
（繊維風合い）
涼感（ドライ感）を触感による官能試験により評価した。
【００３３】
（消臭性評価）
消臭評価の臭気成分として酢酸を選定し、その消臭性を測定した。
温度２０℃、湿度６５％ＲＨの環境下に２４時間静置した試料１ｇを、酢酸のガス濃度が５０ｐｐｍになるように調整した３７０ｍｌの三角フラスコの中に封入し、１時間放置後に検知管（北川式ガス検知器）にてフラスコ内のガス濃度を測定した。対象として、試料が未封入である以外は同様の測定を行い、１時間後のフラスコ内のガス濃度を求めた。消臭率は、対象ガス濃度に対する試料封入のガス濃度の割合から算出した。
【００３４】
（吸湿性能評価）
試料約５ｇを、温度４０℃、湿度９０％ＲＨ雰囲気下に２４時間放置後、採取し、その質量及び絶乾質量を測定し、下記式によって吸湿率Ａａ（％）を算出した。同様に温度２０℃、湿度６５％ＲＨ雰囲気下に２４時間放置後、採取し、その質量及び絶乾質量を測定し、下記式によって吸湿率Ａｂ（％）を算出した。
吸湿率Ａａ又はＡｂ（％）＝（採取時の質量−絶乾質量）／絶乾質量×１００
【００３５】
（実施例１〜７、比較例１〜４）
表１に示す構成のアクリロニトリル（ＡＮ）系ポリマーと酢酸セルロースの混合物を主体とする組成物を混合物固形分濃度２２重量％になるようにジメチルアセトアミドに溶解して紡糸原液を調製した。この紡糸原液を孔径６０μｍ、孔数１０００のノズルを用い、浴温４０℃、ジメチルアセトアミド４０重量％水溶液の凝固浴中に吐出し、その凝固糸を湿熱下で３倍に延伸した後、洗浄、乾燥緻密化を行い、更に１５０℃の温度乾熱下で１．８倍に延伸し、１３５℃の加圧蒸気内で緩和処理を行い、単繊維繊度４ｄｔｅｘのトウ状繊維を得た。なお、ＡＮ系ポリマーとしてＡＮ９３重量％／酢酸ビニル７重量％のコポリマー、酢酸セルロースとしてダイセル（株）製ＭＩフレーク（酢化度５５．２％）を用いた。またブロックコポリマーは以下の方法で調製したものを用いた。
【００３６】
（ブロックコポリマーの調製）
乳化剤（花王アトラス社（株）製レベノールＷｚ）４ｇ、ロンガリット１．２ｇ、硫酸第一鉄０．００３ｇを含む脱イオン水４００ｇを反応容器に入れ、温度を４０℃に保持し、窒素置換を行った。これにメタクリル酸メチル９０ｇと２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０ｇにシクロヘキサノンパーオキサイド１．５ｇを溶解した溶液及び乳化剤（レベノールＷｚ）６ｇを含む水溶液１００ｇを別々に９０分かけて滴下し、第一段重合を行った。次いで２段階目として得られた乳化液にＡＮ９０ｇ、酢酸ビニル１０ｇと脱イオン水７００ｇを入れ、温度を７０℃に上げて３時間攪拌した。得られた重合液を濾過、水洗、乾燥を行うことにより、官能基として水酸基を有するメチルメタクリレートポリマーセグメントと酢酸ビニル共重合ＡＮポリマーセグメントからなるブロックコポリマーを得た。
【００３７】
【表１】
2004068240.tif 000002
【００３８】
得られた繊維について、前記カナダ標準ろ水度試験方法に準じて処理前の濾水度（Ｒ０）と５回処理後の濾水度（Ｒ１）を測定し、その濾水度差ΔＲを求め、その結果を表２に示した。その結果より、実施例１〜７の繊維は、比較例１〜４の繊維に比べ、ΔＲの値が小さくフィブリル化抑制効果が高いことが判る。
【００３９】
【表２】
2004068240.tif 000003
【００４０】
得られた繊維にて編地を作成し、前記マーチンデールによる耐摩耗性試験（摩擦回数：２００回、３００回、５００回、１０００回）を行い、その評価結果を表３に示した。なお、評価は判定員５名により目視判定を行い、判定員全員が毛羽発生がないと判断した場合を○、３名以上が毛羽発生ありと判断した場合は×、その他を△としたが、その評価結果より、実施例１〜７の繊維は、比較例１〜４の繊維に比べ、フィブリル化が発生し難く耐摩耗性がよいことが判る。
【００４１】
【表３】
2004068240.tif 000004
【００４２】
（比較例５〜６）
表４に示す構成の組成物を混合物固形分濃度２２重量％になるようにジメチルアセトアミドへ溶解して調製した紡糸原液を用いる以外は、実施例１〜７と同様にして紡糸し、単繊維繊度４ｄｔｅｘのトウ状繊維を得た。得られたトウ状繊維及び実施例１〜７で得られたトウ状繊維を、それぞれ５１ｍｍにカットし開綿した後、それらの原綿の酢酸消臭能並びに吸湿性能の評価を行い、その評価結果を表５に示した。得られた繊維は、実施例１〜７での繊維に比較し、酢酸に対する消臭性能、吸湿性能に劣るものであった。
【００４３】
【表４】
2004068240.tif 000005
【００４４】
【表５】
2004068240.tif 000006
【００４５】
（実施例８〜９、比較例７〜８）
ＡＮ９３重量％／酢酸ビニル７重量％のＡＮ系ポリマー６７重量％と酢酸セルロース（ダイセル（株）製ＭＩフレーク）３３重量％の混合物、酢酸セルロースに対しリン酸トリフェニル３３．３重量％（ＡＮ系ポリマー／酢酸セルロース混合物に対し１１重量％）からなる組成物を混合物固形分濃度２２重量％になるようにジメチルアセトアミドに溶解し紡糸原液を調製した。この紡糸原液を孔径６０μｍ、孔数１０００のノズルを用い、浴温４０℃、ジメチルアセトアミド４０重量％水溶液の凝固浴中に吐出し、その凝固糸を表６に示す延伸条件にて紡糸し、更に１３５℃の加圧蒸気内で緩和処理を行い、単繊維繊度４ｄｔｅｘのトウ状繊維を得た。
【００４６】
得られた繊維について、前記カナダ標準ろ水度試験方法に準じて処理前の濾水度（Ｒ０）と５回処理後の濾水度（Ｒ１）を測定し、その濾水度差ΔＲを求め、その結果を表７に示した。
【００４７】
（実施例１０〜１１、比較例９〜１０）
ＡＮ９３重量％／酢酸ビニル７重量％のＡＮ系ポリマー６７重量％と酢酸セルロース（ダイセル（株）製ＭＩフレーク）３３重量％の混合物、酢酸セルロースに対しリン酸トリフェニル１６．７重量％（ＡＮ系ポリマー／酢酸セルロース混合物に対し５．５重量％）、ＡＮ系ポリマー／酢酸セルロース混合物に対しブロックコポリマー５．６重量％からなる組成物を混合物固形分濃度２２重量％になるようにジメチルアセトアミドに溶解し紡糸原液を調製した。この紡糸原液を孔径６０μｍ、孔数１０００のノズルを用い、浴温４０℃、ジメチルアセトアミド４０重量％水溶液の凝固浴中に吐出し、その凝固糸を表６に示す延伸条件にて紡糸し、更に１３５℃の加圧蒸気内で緩和処理を行い、単繊維繊度４ｄｔｅｘのトウ状繊維を得た。なお、ブロックコポリマーは実施例１で調製したと同じものを用いた。
【００４８】
得られた繊維について、前記カナダ標準ろ水度試験方法に準じて処理前の濾水度（Ｒ０）と５回処理後の濾水度（Ｒ１）を測定し、その濾水度差ΔＲを求め、その結果を表７に示した。
【００４９】
【表６】
2004068240.tif 000007
【００５０】
【表７】
2004068240.tif 000008
【００５１】
【発明の効果】
本発明の複合繊維は、アクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースとを主体とすることから涼感並びに吸湿性等の優れた性能を有すると共に機械的抵抗、例えば摩擦に対する耐摩耗性に優れるものであり、ニット、ジャージ等の衣料分野、カーテン、ハイパイル、ボア、毛布、マット、カーペット等の建寝装分野等における素材繊維としてに好適なるものであり、また本発明の製造方法によれば、酢酸セルロースの可塑剤又は更にアクリロニトリル系ポリマーと酢酸セルロースと親和性のあるブロック又はグラフトコポリマーの存在により、かかる複合繊維を製糸性よく得ることができる。