(57)【要約】【課題】住宅の壁紙は美感を保持するものであるか住宅の気密性の向上で裏面側に水分を保持する多湿状態が生まれ易く、そのため裏打ち紙が防黴効果がないと黴を発生し、ついには表面も汚染するという問題があり、これを解決するものである。【解決手段】セルロース繊維を主成分とする基紙上に、少なくともピリジン系防黴剤が内添もしくは塗布されている壁紙用裏打ち紙【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース繊維を主成分とする基紙上に、少なくともピリジン系防黴剤が内添もしくは塗布されていることを特徴とする壁紙用裏打ち紙。
【請求項２】
ピリジン系防黴剤が、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジンであることを特徴とする請求項１記載の壁紙用裏打ち紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、防黴性を有する建築物の壁紙材料として用いる壁紙の裏打ち紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近時、住宅は気密度の高い構造となっているので、換気が不十分な場合、湿気がこもり易く、暖かく湿気の多い状態で黴の生育に好ましい環境となる傾向がある。
特にケトミウム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ）属のケトミウム・グロボスム（Ｃ．ｇｌｏｂｏｓｕｍ）はセルロース分解能の高い菌で、住宅内では壁紙に発生し易く、内部腐食を起こすことが知られている。
【０００３】
一般に、住宅内装材として内壁面や、天井面に多く壁紙が用いられ、意匠的審美性に優れたシート状のものが応用されている。壁紙は、通常壁紙用裏打ち紙の片面に塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などの樹脂層を設け、表面に印刷が施された構成を有している。また、該樹脂層として発泡性の材料を使用して発泡させて凹凸を形成したり、裏打ち紙の樹脂層が設けられていない面に粘着剤や再湿接着剤を用いて壁に容易に貼りつけられるように加工されたものが使用されている。このような積層構成を有する壁紙に於いては、前記のように防黴性が要求されることから、各種の提案がなされており、例えば先行特許文献は以下に記載のとおりである。
【０００４】
【特許文献１】特開昭６０−２７９８号公報
【特許文献２】特開昭６０−１９４２００号公報
【特許文献３】特開平６−２７２１９９号公報
【特許文献４】特開平１−２７２８９８号公報
【特許文献５】特開平３−１０８３３号公報
【０００５】
上記特許公報記載の概要について説明する。
特開昭６０−２７９８号公報にはベンツイミダゾール系、ビグアニド系、オキシキノリン系の防黴剤を、サイズ剤に配合して付与した裏打ち紙が記載されており、特開昭６０−１９４２００号公報にはジアルキルジチオカルバミン酸ソーダを、抄造時に内添又は表面処理した裏打ち紙が開示されている。また、特開平６−２７２１９９号公報には、セルロース繊維を主体とする繊維質物質に水難溶性または水不溶性の抗菌性金属塩（酸化亜鉛、酸化銀等）を混合抄紙により定着担持したシートを用いた、裏打ち紙が記載されている。
更に、裏打ち紙の表面の樹脂層に防黴性を付与するものとして、特開平１−２７２８９８号公報にはチアゾール系及び／又はチアゾリン系防黴剤を配合したウレタン樹脂皮膜を設けること、特開平３−１０８３３号公報には防黴剤としてＮ−フルオロジクロロメチル−フタルイミドを配合した塩化ビニル発泡樹脂層を設けることが記載されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の従来技術に於いて紙に使用されている防黴剤は、いずれも防黴性が不十分であり、実用上満足するものが得られていない。すなわち、イミダゾール系をはじめとした従来紙に適用していた防黴剤は、防黴性自体が不十分で多種多様な黴の種類に対応できなかったり、防黴性が弱くて多量に使用する必要があることから製造上や安全性の問題があったり、また、防黴剤の耐水性や耐熱性、積層される樹脂層や粘着剤の影響などから、防黴効果の持続性に問題を有するものであった。
【０００７】
【発明が解決するための手段】
本発明者は各種の防黴剤について壁紙用裏打ち紙への適用、つまり、紙に塗布又は内添した場合の防黴性及びその持続性や、抄造における製造上の問題を検討した結果、例えば、前記の従来技術でも使用されているイミダゾール系防黴剤は、食品添加用の防黴剤として使用されているように、壁紙としては防黴効果が不十分であり、イソチアゾリン系、トリアジン系、Ｎ−ハロアルキルチオ系などの防黴剤も防黴性は弱いものであり、また、これらは多種多様の黴に対して防黴効果は得られなかった。さらに、有機銅系や有機ヨード系の防黴剤は、製造時や経時においてその性能が損なわれる問題が確認された。従ってピリジン系防黴剤のみが、壁紙に適用した時に前記の問題を全く生ずることなく優れた防黴性が達成されることを見出したものである。
すなわち、本発明はセルロース繊維を主成分とする基紙に、少なくともピリジン系防黴剤が内添もしくは塗布されていることを特徴とする壁紙用裏打ち紙である。又、このピリジン系防黴剤としては、特に２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジンが好ましく用いられる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明に於いて、セルロース繊維を主成分とする基紙は、従来より公知のセルロース繊維を主体とし、必要に応じて合成繊維、無機繊維、合成パルプ等を適宜配合し、自己消火性填料、その他の填料、乾燥紙力増強剤、着色剤、サイズ剤、定着剤を適宜添加し、抄紙することができる。
なお、セルロース繊維とは、公知の木材パルプを主体とし、麻、こうぞ、雁皮のジン皮繊維、コットンシリンダー、竹、藁等の非木材パルプ等の繊維物質を適宜配合して使用することができる。
【０００９】
また、前記基紙に添加する合成繊維は、高分子化合物からなる繊維であって、ポリアミド系（ナイロン等）、ポリエステル（商標名テトロン等）、ポリウレタン系、ポリ塩化ビニル系、ポリ塩化ビニリデン系、ポリアクリル系、ポリビニルアルコール系、尿素系の各高分子化合物繊維が挙げられ、これらを単独もしくは複数混合して使用することができる。
【００１０】
さらに、前記基紙に添加する填料（無機質材料）は、酸化珪素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、水酸化マグネシウム、燐酸マグネシウム、燐酸水素マグネシウムのアルカリ土類金属塩、珪藻土、タルク、カオリン、ゼオライト、酸性白土、ガラス等からなり、これらを単独もしくは複数を混合して使用することができる。
【００１１】
本発明に於いては、ピリジン系防黴剤が内添されるか塗布されて壁紙用裏打ち紙が形成される。
ピリジン系防黴剤としては、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン、ビス〔１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）ピリジンチオナート〕亜鉛などを挙げることができる。
用いられるピリジン系防黴剤としては、特に２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジンが多種多様の菌に対する優れた防黴性とサイズプレス塗液での良好な分散均一性が得られることから好ましく用いられる。  このようなピリジン系防黴剤の使用量は、裏打ち紙において５０〜１０００ｐｐｍ程度であり、好ましくは１００〜１０００ｐｐｍ、特に２００〜１０００ｐｐｍが好適である。かかる範囲より少ない場合は、良好な防黴性が達成されず、逆に多い場合は、均一分散性が損なわれたり、生産性の低下やコストアップなどの製造上の問題を生じるおそれがある。
【００１２】
次に本発明に係る壁紙用裏打ち紙を壁紙と一体化した構造を示せば、図１に記載のように、本発明の裏打ち紙１２の片面に例えば表面印刷層を有する塩化ビニル樹脂層１１が設けられている。なお、この裏打ち紙は、セルロース繊維を主成分とする基紙に、ピリジン系防黴剤を内添するか塗布して形成されたものである。又、図では裏打ち紙１２の片面に接着剤層１３を設けた例が示されているが、実施にあたっては、裏打ち紙１２の片面に粘着性の接着剤層１３を塗布し、これに離型紙（図示せず）を設けたものを用意し、使用の際に離型紙を剥がして所定の場所に接着することもできる。
【００１３】
【実施例】
以下実施例について説明する。
実施例１
濾水度がショッパーリグラーで４０゜ＳＲに叩解されたＮＢＫＰとＬＢＫＰの比が、２：８であるパルプスラリーに、ロジンサイズ剤を０．４重量％固形分添加、硫酸バンドを１．０重量％固形分添加し、長網抄紙機により抄上げた湿紙をプレス脱水、シリンダー乾燥する。その後、サイズプレスにて下記塗工液を塗布し、防黴剤濃度３００ｐｐｍの本発明の壁紙用裏打ち紙を得た。
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【００１４】
比較例１
防黴剤を添加しないこと以外は実施例１と同様にして比較用の壁紙用裏打ち紙を得た。
【００１５】
（１）紙の各特性を、下記のＪＩＳ法により測定した。
なお、測定値は２３℃、湿度５０％の環境下で測定したものである。
坪量（ＪＩＳ  Ｐ８１２８）、層間剥離強さ（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．１９）、ステキヒトサイズ度（ＪＩＳ  Ｐ８１２２）。
【００１６】
（２）防黴性
下記の条件からなるＭＩＬ変法により評価した。
◆試験法
ＭＩＬ変法
◆接種
湿式法による試験菌混合胞子懸濁液、直接接種。（世界微生物災害防止学会で発表された一般建築物から高い頻度で検出される５７菌から選ばれた４９菌に、該５７菌には含まれていないＪＩＳ  Ｚ−２９１１で対象としている４菌を合わせた下記の５３菌を含むもの）
アルテルナリア  テナース  （Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｔｅｎｕｉｓ），アルテルナリア  ブラッシュコーラ  （Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｂｒａｓｓｉｃｉｃｏｌａ），アルテルナリア  アルテルナータ  （Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ａｌｔｅｒｎａｔａ），アスペルギルス  ニガー  （Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ），アスペルギルス  フレーバス  （Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｆｌａｖｕｓ），アスペルギルス  フェルシコール  （Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）  ，アスペルギルス  オリゼー  （Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｏｒｙｚａｅ）  ，アスペルギルス  テレウス  （Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｔｅｒｒｅｕｓ），アスペルギルス  フェミガタス  （Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｆｕｍｉｇａｔｕｓ），オーレオバシディウム  プルランス  （Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ），フザリウム  モニリフォルメ  （Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｍｏｎｉｌｉｆｏｒｍｅ）  ，フザリウム  セミテクタム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｓｅｍｉｔｅｃｔｕｍ）  ，フザリウム  プラリフェラタム  （Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｐｒｏｌｉｆｅｒａｔｕｍ），フザリウム  ロゼウム  （Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｒｏｓｅｕｍ），フザリウム  ソラニ（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｓｏｌａｎｉ）  ，フザリウム  オキシスポラム  （Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）  ，リゾプス  ニグリカンス  （Ｒｈｉｚｏｐｕｓ  ｎｉｇｒｉｃａｎｓ）  ，リゾプス  ストロニフェル  （Ｒｈｉｚｏｐｕｓ  ｓｔｏｒｏｎｉｆｅｒ）  ，ペニシリウム  シトリナム  （Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｃｉｔｒｉｎｕｍ）  ，ペニシリウム  イクパンサ  （Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｅｘｐａｎｓｕｍ）  ，ペニシリウム  フェニキュローザム  （Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ），  ペニシリウム  リラシナム  （Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｌｉｌａｃｉｎｕｍ），ペニシリウム  ニグリカンス  （Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｎｉｇｒｉｃａｎｓ），ペニシリウム  フレクエンタス  （Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｆｒｅｑｕｅｎｔａｎｃｅ）  ，ペニシリウム  シトレオビリディ  （Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｃｉｔｒｅｏｖｉｒｉｄｅ）  ，ムコール  ラセマサス  （Ｍｕｃｏｒ  ｒａｃｅｍｏｓｕｓ），ユーロチウム  トナフィラム  （Ｅｕｒｏｔｉｕｍ  ｔｏｎｏｐｈｉｌｕｍ），トリコフィートン  メンタグルフィテス  （Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ  ｍｅｎｔａｇｒｏｐｈｙｔｅｓ），ニグロスポラ  オリゼー  （Ｎｉｇｒｏｓｐｏｒａ  ｏｒｙｚａｅ），クラドスポリウム  レジネ  （Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｒｅｓｉｎａｅ）  ，クラドスポリウム  ヘルバレム  （Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｈｅｒｂａｒｕｍ），クラドスポリウム  クラドスポリオイダス  （Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ）  ，クラドスポリウム  サファエロスペルマ  （Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｓｐｈａｅｒｏｓｐｅｒｍｕｍ），トリコデルマ  コニンギ  （Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｋｏｎｉｎｇｉｉ）  ，トリコデルマ  ビリディ  （Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ  ｖｉｒｉｄｅ），フォーマ  グロメラーダ  （Ｐｈｏｍａ  ｇｌｏｍｅｒａｔａ），フォーマ  デレスチアス  （Ｐｈｏｍａ  ｔｅｒｒｅｓｔｉｕｓ）  ，プルラリア  プルランス  （Ｐｕｌｌｕｌａｒｉ��  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ  ），グリオクラディウム  ビレンス  （Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ  ｖｉｒｅｎｓ）  ，ゲオトリカム  カンディダム  （Ｇｅｏｔｒｉｃｈａｍ  ｃａｎｄｉｄｕｍ），ゲオトリカム  ラクタス  （Ｇｅｏｔｒｉｃｈａｍ  ｌａｃｔｕｓ），ペスタロチア  アダスタ  （Ｐｅｓｔａｌｏｔｉａ  ａｄｕｓｔａ）  ，ペスタロチア  ネグレクタ（Ｐｅｓｔａｌｏｔｉａ  ｎｅｇｌｅｃｔａ）  ，ミロテシウム  フェルカリア  （Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍ  ｖｅｒｒｕｃａｒｉａ）  ，モニリア  フルクチガーナ  （Ｍｏｎｉｌｉａ  ｆｒｕｃｔｉｇｅｎａ）  ，ケトミウム  グロポーザム  （Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ  ｇｌｏｂｏｓｕｍ），エピコッカム  パープラセンス  （Ｅｐｉｃｏｃｃｕｍ  ｐｕｒｐｕｒａｓｃｅｎｓ）  ，アクレモニウム  チャルテコーラ  （Ａｃｕｒｅｍｏｎｉｕｍ  ｃｈａｒｔｉｃｏｌａ）  ，ワレミア  セビ  （Ｗａｌｌｅｍｉａ  ｓｅｂｉ），ボトリティス  シネレア  （Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）  ，カンジダ  アルビカンス  （Ｃａｎｄｉｄａ  ａｌｂｉｃａｎｓ）  ，サッカロミセスセレビシ  （Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ  ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）  ，ストレプトフェテリシウム  レティカレム  （Ｓｔｒｅｐｔｏｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｒｅｔｉｃｕｌｕｍ）。
【００１７】
◆培地
ポテト  デキストローズ  アガー（ＰＤＡ）。
◆シャーレ
丸型シャーレ
◆培養器と培養条件
温度・湿度サーモスタット付きサーキュレーター。
温度：３０℃±５℃  変換時２４℃〜３５℃
湿度：９５℃±５％ＲＨ、変換時９０％ＲＨ以上
◆培養期間
２８日間。
なお、評価はＭＩＬ変法による下記表１に示す５段階評価を行なったものである。
【００１８】
【表１】
2004190146.tif 000004
【００１９】
上記の評価結果は、下記表２に示すとおりである。
【００２０】
【表２】
2004190146.tif 000005
【００２１】
表２の結果から明らかなように、本発明は、その主成分は生分解可能なセルロース繊維であり、しかもピリジン系防黴剤は従来のＪＩＳ法に比べて遙かに厳しい条件であるＭＩＬ変法に於いても多種多様の菌種に対して優れた防黴特性を有しており、長期間有効に働くものである。
【００２２】
【発明の効果】
本発明によれば、主材料が天然繊維を主とした基紙に、ピリジン系防黴剤を添加もしくは塗布することにより、長期間にわたって優れた防黴性を発揮でき、しかも均一な水分散液となり、耐熱性等も良好で抄造上の問題もなく、少量で防黴効果の持続性も良好な壁紙用裏打ち紙を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】壁紙と本発明の壁紙裏打ち紙の使用状態を説明する断面図である。
【符号の説明】
１１  塩化ビニル樹脂層
１２  裏打ち紙
１３  接着剤層
【図１】
2004190146.tif 000006