(57)【要約】【課題】ペン先で目詰まりを起こすことがなく、筆跡の光輝性が優れ、あたかも鏡面の様な様相を卓する筆記具用インキ組成物を提供すること。【解決手段】厚みが５００Å以下で、平均粒子径が５０μｍ以下の蒸着アルミフレーク粉未をインキ全量に対して、０．０１〜１０重量％配合したことを特徴とする筆記具用インキ組成物。また着色剤として染料または顔料のいずれか一方又は両方が配合されていることを特徴とする筆記具用インキ組成物。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚みが５００Å以下で、平均粒子径が５０μｍ以下の蒸着アルミフレーク粉末をインキ全量に対して、０．０１〜１０重量％配合したことを特徴とする筆記用光輝性インキ組成物。
【請求項２】
着色剤として染料または顔料のいずれか一方又は両方が配合されていることを特徴とする請求項１記載の筆記用光輝性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、筆記用光輝性インキ組成物に関し、特に筆跡が鏡面のような様相を呈する筆記用光輝性インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、筆跡が光輝性を有する筆記用インキとして各種のメタリック調インキ組成物が知られている。例えば特開昭４９−３１４２８号には、金属粉として両面を無色または着色した樹脂層で被覆された金属蒸着箔の破砕超微小片（大きさ０．３〜２０μ、厚さ０．４〜１．５μ、比重１〜２）を使用することが提案されており、分散性と鮮明性、反射性等の性能をある程度満足させるとしても、樹脂層で被覆された破砕超微小片を得るためにコスト面の負担が大きく、また、特に微小片の厚さが大きいことから塗膜表面に含まれる粒子が平行配列で積層しにくいことから塗膜表面に入射した光は、粒子面で乱反射して拡散するので、ギラギラした光輝感は得られるものの鏡面の様な優れた光輝性を得ることができない。
【０００３】
また特公平１−５６１０９号には、脂肪酸または脂肪酸塩で表面処理した４００メッシュ篩通過の１５μ以下の粒子の累積分布率が８０％以上である微細金属粉と着色剤を含有させたマーキングペン用金属光沢色インキが、特公昭６２−３７６７８号には、金属粉顔料と油溶性染料及び溶剤と樹脂からなる二重発色インキ組成物が提案されている。これら油性インキ組成物に使用される金属粉については、鮮明な金属光沢感はある程度得られるものの鏡面の様な優れた光輝性に関する言及はなされていないし、平均粒子径については記載があるがその厚みに関する記載には全く言及されていない。
【０００４】
更に特開平７−１１８５９２号にはパール顔料（平均粒子径が５〜６０μｍ）を用いたボールペン用水性インキ組成物が、特開平８−１５１５４７号にはアルミニウム顔料（平均粒子径が５〜３０μｍ）を用いた水性インキ組成物が、特開２０００−７２９９５号には金属酸化物をコーティングした平均粒子径が４０μｍ以下のガラスフレークを用いた筆記具用インキ組成物が提案されている。これら水性インキ組成物に使用される金属粉についても、平均粒子径については記載があるがその厚みに関する記載には全く言及されていない。
【０００５】
このように、メタリック調インキ組成物は、アルミニウム粉、銅粉、銅合金粉、亜鉛粉などの金属粉顔料や酸化チタンを雲母にコーティングしたパール顔料、金属酸化物をコーティングしたガラスフレークを配合し、銀色の筆跡が得られるようにしたインキであり、更には染料または顔料で着色することによりカラーのメタリック調インキが得られることは公知である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、かかるメタリック調インキは、その金属粒子を微細に粉砕してもその厚み自体は殆ど不変であり、通常約０．１〜０．４μｍ程度と厚いために、塗膜での表面の平滑性が劣り、筆跡に含まれる粒子や粒子が重なりあった塗膜表面に入射した光は、乱反射して拡散するので、ギラギラした光輝感はえられるものの、鏡面の様な優れた光輝性を得ることができなかった。
このため、金属粉顔料やパール顔料、金属酸化物コーティングガラスフレークの粒子径を大きくして、光輝性をあげることが考えられる。
【０００７】
しかし、大粒径であるが故に、筆記具ペン先の目詰まりなどの不具合やアルミニウム粉や金属酸化物コーティングガラスフレークのペン先からの流出が阻害されて、筆跡の描線内にまばらにしか存在できないために、下地を十分隠蔽できないばかりか、かえって光輝性を落としてしまう不具合を生ずる。
そこで本発明の課題は、ペン先で目詰まりを起こすことがなく、インキの出が良く、筆跡の光輝性が優れ、あたかも鏡面の様な様相を呈する筆記用光輝性インキ組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
かかる目的を達成するために、種々検討の結果、特に厚みが小さい蒸着アルミフレーク粉末を使用する本発明を完成した。
即ち、本発明の筆記用光輝性インキ組成物は、厚みが５００Å以下で、平均粒子径が５０μｍ以下の蒸着アルミフレーク粉末をインキ全量に対して、０．０１〜１０重量％配合したことを特徴とする。
また、本発明の筆記用光輝性インキ組成物には着色剤として染料または顔料のいずれか一方又は両方が配合されていることを特徴とする。
【０００９】
上記本発明の作用としては、アルミニウム粉末の厚みが小さいことから塗膜内に含まれる粒子が平行配列で積層することにより凹凸部分がすくなく平行な平滑面が得られる。これによって描線内の筆跡に含まれる粒子の塗膜表面に入射した光は、乱反射することなく集中的に反射するので、鏡面の様な優れた光輝性を得ることができる。また配合される着色剤としての染料または顔料との併用で、光輝性の優れたカラーのメタリック調インキをも得ることができる。
【０００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
本発明に使用されるアルミニウム粉未の大きさは、厚みが５００Å以下である必要があり、また、平均粒子径は５０μｍ以下が望ましい。粒子の厚みが５００Å（０．０５μｍ）より大きくなると、塗膜内で平行配列で積層するアルミニウム粒子の重なりの凹凸の部分が大きくなり、平滑でなくなる。そのため、塗膜表面に入射した光は、乱反射して拡散するので、ギラギラした光輝感は得られるものの、鏡面の様な光輝性を得ることができず、本発明の趣旨から外れる。本発明の趣旨から、使用するアルミニウム粉未の厚みは、薄ければ薄いほど鏡面の様な光輝性を得るのに好適で、５００Å以下、好ましくは３００Å前後のものを使用することがのぞましい。
【００１１】
また、平均粒子径は５０μｍ以下、好ましくは３０〜１０μｍのものが望ましい。粒子径が５０μｍより大きくなると、マーキングペンのペン先や筆ペンの繊維状やスポンジ状のペン先、ボールペンのチップの間隙に粒子が詰まってしまい、筆記できなくなる危険性があり、配合量を少なくすると、描線内に占めるアルミニウム粉の面積が小さくなり、下地を隠蔽できなくなるばかりか、塗膜内に配向したアルミニウム粉の平滑性が低下することで光輝性の低下を起こし、本発明の目的から外れる。
【００１２】
本発明に使用されるアルミニウム粉未の厚みが５００Å以下、平均粒子径は５０μｍ以下のものは、基材としてのポリエステルフィルム等にアルミニウムを真空度０．０１３３〜１．３３Ｐａ（１０−４〜１０−６ｔｏｒｒ）程度、蒸着源温度１０００〜２０００℃程度において層厚み０．０５μｍ以下に真空蒸着させて、金属アルミニウムのみを基材よりはがし、機械的に粉砕することで得られる。粒子の凝集の防止、酸化からの安定化の目的、粒子のリーフイング性を付与する目的、水に分散させる目的などで脂肪酸、脂肪酸塩、無機リン酸処理、樹脂コーティングしたものなど、使用目的に合わせて適宜調整することができる。
かかる蒸着アルミニウムフレークとしては、塗料用等として市販されているメタシーンＫＭ−１００、ＫＭ−１０００（Ｗｏｌｓｔｅｎｈｏｌｍｅ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　ＬＴＤ　製）が挙げられる。
【００１３】
本発明の筆記用光輝性インキ組成物においては、蒸着アルミニウムフレークと共に必要に応じて着色剤が配合される。着色剤として染料または顔料のいずれか一方又は両方が配合されることで光輝性の優れたカラーのメタリック調インキが得られる。染料を使用する場合、水性インキに使用できる染料としては、従来公知の酸性染料、塩基性染料、直接染料が使用でき、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー　２３、Ｃ．Ｉ．アシッドレッレッド　１８、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド　９、Ｃ．Ｉ．ベ−シックブルー　７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー　８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー　５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトリッド　２３等がある。
【００１４】
油性インキに使用する際は、そのインク溶剤に可溶な染料であれば良く、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー　２９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド　１８、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック　３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド　１０９、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー　３８等がある。
【００１５】
着色剤として顔料を使用する場合は、黄色顔料としてＣ．Ｉ　１１６６０、Ｃ．Ｉ　１１６７０、Ｃ．Ｉ　１１６８０、Ｃ．Ｉ　１１７３０、Ｃ．Ｉ　１１７３５、Ｃ．Ｉ　１１７４０、橙色顔料としてＣ．Ｉ　１２０５５、Ｃ．Ｉ１２０７５、Ｃ．Ｉ　１２１２５、Ｃ．Ｉ　１２３０５、Ｃ．Ｉ　２１１６５、赤色顔料としてＣ．Ｉ　１２１２０、Ｃ．Ｉ　１２０７０、Ｃ．Ｉ　１２０８５、Ｃ．Ｉ　１２０９０、Ｃ．Ｉ　１２３１５、Ｃ．Ｉ　１２３１５、紫色顔料のＣ．Ｉ　４２５３５、Ｃ．Ｉ　６００１０、青色顔料のＣ．Ｉ　７４１００、Ｃ．Ｉ　７４１６０、Ｃ．Ｉ　７４１８０、緑色顔料のＣ．Ｉ　７４２６０等がある。
【００１６】
水性インキの場合は、水に分散するように加工された顔料が取り扱い易く好ましい。具体例として、ＥＭ　ＹＥＬＬＯＷ　ＦＧ、ＥＭ　ＹＥＬＬＯＷ　ＦＸ−３０２４、ＥＭ　ＳＣＡＲＬＥＴ　２Ｙ、ＥＭ　ＰＩＫ　２Ｂ、ＥＭ　ＧＲＥＥＮ　Ｇ、ＥＭ　ＢＬＵＥ　２Ｇ（東洋インキ（株）製）、エコマールカラー、エコマールＮＳカラー（山陽色素（株）製）、ＷＡ−Ｓカラー、ニューラクチミンカラー（大日精化工業（株）製）などが市販されている。
【００１７】
本発明のインキ組成物は、厚みが５００Å以下、平均粒子径は５０μｍ以下のアルミニウム粉末と必要に応じて配合される着色剤のほかに、固着材としての樹脂、樹脂エマルジョン、溶剤として水や有機溶剤が配合され、更に必要に応じて、アルミニウム粉末を酸化反応防止のために、ステアリン酸、無機リン酸等の高級脂肪酸で処理したり、界面活性剤や樹脂などの分散剤、増粘剤、保湿材、防菌剤、防錆剤やペン先の乾燥防止のために遅乾性溶剤を配合しても良い。使用される材料によって、ペイントマーカーやサインペン、油性、水性ボールペンやゲルインキボールペンなど様々な筆記具に応用することができる。
【００１８】
【実施例】
以下実施例に基づき、更に詳細に説明する。
【００１９】
実施例１
・アルミニウム顔料（平均粒子径１０〜１５μｍ、厚み約３００Å）　　　１０重量部
（メタシーンスラリー１８０７：ＷＯＬＳＴＥＮＨＯＬＭＥ社製、プロピレングリコール・モノメチルエーテル溶剤、アルミニウム粉末含量１０％）
・ケトン樹脂（ハイラック１１０Ｈ、日立化成工業製）　　　　　　２５重量部
・プロピレングリコール・モノメチルエーテル　　　　　　　　　　６５重量部
を撹拌混合し油性サインペン用銀色インキを得た。
【００２０】
比較例１
実施例１のアルミニウム種類のみを代えて、同じアルミニウム含量に調整した以外は、配合を変更せず、比較例１を作成した。
・アルミペースト（平均粒子径１５〜２０μｍ、厚み約２０００Å）　　１．６４重量部
（ＷＪＰ７６２０、東洋アルミニウム（株）、アルミニウム粉末含有量６１％）
・ケトン樹脂（ハイラック１１０Ｈ、日立化成工業製）　　　　　　２５重量部
・プロピレングリコール−モノメチルエーテル　　　　　　　７３．５４重量部
を撹拌混合し油性サインペン用銀色インキを得た。
【００２１】
実施例２
・アルミニウム顔料（平均粒子径１０〜１５μｍ、厚み約３００Å）　　　　１０重量部
（メタシーンスラリー１８０７：ＷＯＬＳＴＥＮＨＯＬＭＥ社製、プロピレングリコール・モノメチルエーテル溶剤、アルミニウム粉末含量１０％）
・ケトン樹脂（ハイラック１１０Ｈ、日立化成工業製）　　　　　　２５重量部
・ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業製エスレックＢＬ−１）　　　３重量部
・ＣＩピグメントグリーン７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
・プロピレングリコール・モノメチルエーテル　　　　　　　　　　５９重量部
を撹拌混合し油性サインペン用メタリックグリーンインキを得た。
【００２２】
比較例２
実施例２のアルミニウム種類のみを代えて、同じアルミニウム含量に調整した以外は、配合を変更せず、比較例２を作成した。
・アルミニウム顔料（平均粒子径７〜１０μｍ、厚み約１５００Å）　　１．６１重量部
（５６９０Ｎ：東洋アルミニウム（株）製アルミニウム粉未含量６２％）
・ケトン樹脂（ハイラック１１０Ｈ、日立化成工業製）　　　　　　　２５重量部
・ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業製エスレックＢＬ−１）　　　　３重量部
・ＣＩピグメントグリーン７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
・プロピレングリコール・モノメチルエーテル　　　　　　　　６７．３９重量部
を撹拌混合し油性サインペン用メタリックグリーンインキを得た。
【００２３】
実施例３
・アルミニウム顔料（平均粒子径１０〜１５μｍ、厚み約３００Å）　　　　　１０重量部
（メタシーンスラリー１８１１：ＷＯＬＳＴＥＮＨＯＬＭＥ社製、エチレングリコール・モノブチルエーテル溶剤、アルミニウム粉未含量１０％）
・スチレン−アクリル共重合物エマルジョン　　　　　　　　　　　　　５重量部
（ジョンクリルＪ−７７５、ジョンソンポリマー（株）製）
・エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
・尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
・防腐剤（１，２ベンゾイソモアゾリン−３−オン）　　　　　　　　０．５重量部
・ポリリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０重量部
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０．５重量部
を撹拌混合し水性サインペン用銀色インキを得た。
【００２４】
比較例３
実施例３のアルミニウム種類のみを代えて、同じアルミニウム含量に調整した以外は、配合を変更せず、比較例３を作成した。
・アルミニウム顔料（平均粒子径８〜１０μｍ、厚み約３０００Å）　　１．３３重量部
（ＳＣＲ　５１３０：東洋アルミニウム（株）製、アルミニウム粉未含量７５％）
・スチレン−アクリル共重合物エマルジョン　　　　　　　　　　　　　　５重量部
（ジョンクリルＪ−７７５：ジョンソンポリマー（株）製）
・エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
・尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
・防腐剤（１，２ベンゾイソチアゾリン−３−オン）　　　　　　　　０．５重量部
・ポリリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０重量部
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８４．１７重量部
を撹拌混合し水性サインペン用銀色インキを得た。
【００２５】
実施例４
アルミニウム顔料（平均粒子径１０〜１５μｍ、厚み約３００Å）　　　　１０重量部
（メタシーンスラリー１８１１：ＷＯＬＳＴＥＮＨＯＬＭＥ社製、エチレングリコール・モノブチルエーテル溶剤、アルミニウム粉末含量１０％）
・樹脂（ザンサンガム）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部
・エチレグリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
・グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０重量部
・防腐剤（１，２ベンゾイソチアゾリン−３−オン）　　　　　　　　０．５重量部
・ポリリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０．５重量部
を撹拌混合し水性ボールペン用銀色インキを得た。
【００２６】
比較例４
実施例４のアルミニウム種類のみを代えて、同じアルミニウム含量に調整した以外は、配合を変更せず、比較例４を作成した。
・アルミニウム顔料（平均粒子径９〜１２μｍ、厚み約３０００Å）　　１．４５重量部
（ＴＣＲ　２１５０：東洋アルミニウム（株）製、アルミニウム粉来合量６９％）
・樹脂（ザンサンガム）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部
・エチレげリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
・グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０重量部
・防腐剤（１，２ベンゾイソチアゾリン−３−オン）　　　　　　　　０．５重量部
・ポリリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０重量部
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８１．０５重量部
を撹拌混合し水性ボールペン用銀色インキを得た。
【００２７】
実施例１〜３及び比較例１〜３にて作成したインキをペン先押し圧式でバルブを解放し、ペン先に流出させる液式のペンの円筒軸筒内にインクと撹拌用に直径５ｍｍのステンレスボール１個を同時に充填した後、マーキングペンとして組立、実施例４，比較例４はステンレス製のボールペンチップ（ボール材質炭化珪素）を一端に連設したポリプロピレン製の中空軸筒よりなるインキ収容部に充填し、このインキ収容部を装填したボールペンを作成した。
【００２８】
これらのペンを用いて、実施例１〜３、比較例１〜３は筆記用紙（ＪＩＳ−Ｐ−３２０１筆記用紙Ａに該当する）とポリエステルフィルム上に筆記し、実施例４，比較例４は筆記用紙に筆記した描線を実施例、比較例のおのおの対応するものの筆跡が鏡面のような様相を呈する光輝感を比較し、光輝感が比較物より鏡面の様相が強いものを○、光輝感が比較物より鏡面の様相が小さいものを×として評価し官能にて１０人の官能検査員にて評価させ、○と判断した官能検査員の人数を調査しその結果を表１に示した。
【００２９】
【表１】
2004051673.tif 000002
表１より、実施例１〜４のインキは、いずれも比較例１〜４よりも鏡面の様相が強い光輝感に優れた描線を呈しており、またいずれの筆記性も比較例より良好な結果であった。
【００３０】
【発明の効果】
以上の様に本発明の筆記具用インキ組成物は、厚みが５００Å以下であるので、描線内の光輝性顔料の表面平滑度に優れ、平均粒子径が５０μｍ以下のアルミニウム粉未をインキ全量に対して、０．０１〜１０重量％配合してあるのでインキがペン先の目つまりを起こすことなく、筆跡の光輝性が鏡面の様に優れたメタリック調インキを提供することができ、着色剤として染料または顔料を配合すれば、従来のものよりも、非常に光輝性の優れたカラーのメタリック調インキをも提供できる。
【手続補正書】
【提出日】平成14年7月17日(2002.7.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
実施例３
・アルミニウム顔料（平均粒子径１０〜１５μｍ、厚み約３００Å）　　　１０重量部
（メタシーンスラリー１８１１：ＷＯＬＳＴＥＮＨＯＬＭＥ社製、エチレングリコール・モノブチルエーテル溶剤、アルミニウム粉未含量１０％）
・スチレン−アクリル共重合物エマルジョン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
（ジョンクリルＪ−７７５、ジョンソンポリマー（株）製）
・エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
・尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
・防腐剤（１，２ベンゾイソチアゾリン−３−オン）　　　　　　　　　　　０．５重量部
・ポリリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０重量部
・水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０．５重量部
を撹拌混合し水性サインペン用銀色インキを得た。