(57)【要約】【課題】より低温で酸化銀を銀に還元することにより、銀膜や銀画像を得るのに好適な、簡易かつ加工性よく銀を作製する方法を提供する。【解決手段】界面活性剤を含有する水溶液中で水溶性銀塩と塩基を混合して作製した酸化銀微粒子を用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤を含有する水溶液中で、水溶性銀塩と塩基を混合して作製することを特徴とする酸化銀微粒子。
【請求項２】
粒径が１ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内にコントロールされたことを特徴とする請求項１に記載の酸化銀微粒子。
【請求項３】
ポリビニルアルコールあるいはシクロデキストリンの水溶液中で作製することを特徴とする請求項１あるいは２に記載の酸化銀微粒子。
【請求項４】
界面活性剤を含有する水溶液中で水溶性銀塩と塩基を混合して作製した酸化銀微粒子を膜状に加工し、次いでこれを加熱処理することによって銀を主成分とする膜状組成物に変換する事を特徴とする、銀膜作製方法。
【請求項５】
界面活性剤を含有する水溶液中で水溶性銀塩と塩基を混合して粒径１ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内にコントロールした酸化銀微粒子を作製し、次いでこれを膜状に加工し、さらに加熱処理することによって銀を主成分とする膜状組成物に変換する事を特徴とする、銀膜作製方法。
【請求項６】
界面活性剤がポリビニルアルコールあるいはシクロデキストリンであることを特徴とする、請求項４あるいは５記載の銀膜作製方法。
【請求項７】
界面活性剤を含有する水溶液中で水溶性銀塩と塩基を混合して作製した酸化銀微粒子を用いて基材上に画像を形成し、次いで基材を加熱することにより酸化銀画像を銀画像に変換することを特徴とする銀画像形成方法。
【請求項８】
界面活性剤を含有する水溶液中で水溶性銀塩と塩基を混合して粒径１ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内にコントロールした酸化銀微粒子を作製し、次いでこれを用いて基材上に画像を形成し、さらに加熱することにより酸化銀画像を銀画像に変換することを特徴とする銀画像形成方法。
【請求項９】
界面活性剤がポリビニルアルコールあるいはシクロデキストリンであることを特徴とする、請求項７あるいは８記載の銀画像形成方法。
【請求項１０】
界面活性剤を含有する水溶液中で水溶性銀塩と塩基を混合して作製した酸化銀微粒子を基材上で膜状に加工し、次いでこの膜を像様に加熱して銀画像に変換することを特徴とする、銀画像作製方法。
【請求項１１】
界面活性剤を含有する水溶液中で水溶性銀塩と塩基を混合して粒径１ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内にコントロールした酸化銀微粒子を作製し、次いでこれを基材上で膜状に加工し、さらにこの膜を像様に加熱して銀画像に変換することを特徴とする、銀画像作製方法。
【請求項１２】
界面活性剤がポリビニルアルコールあるいはシクロデキストリンであることを特徴とする、請求項１０あるいは１１記載の銀画像作製方法。
【請求項１３】
加熱する温度が１００〜３００℃の範囲であることを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の銀膜作製方法。
【請求項１４】
加熱する温度が１００〜３００℃の範囲であることを特徴とする請求項７〜１２のいずれかに記載の銀画像作製方法。
【請求項１５】
７５０〜９００ｎｍの範囲内に波長を有する近赤外レーザーを照射し、光熱変換により加熱することを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載の銀膜作製方法。
【請求項１６】
７５０〜９００ｎｍの範囲内に波長を有する近赤外レーザーを照射し、光熱変換により加熱することを特徴とする請求項７〜１２のいずれかに記載の銀画像作製方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸化銀微粒子の作製方法と、それを応用した銀膜作製法あるいは銀画像形成法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
銀は高導電性材料や記録材料、表面の被覆剤、印刷刷版等に広汎に使われている素材である。その作製法は、化学的に銀を析出させる湿式めっき法や銀を直接溶融・付着、または蒸着させる方法、銀の小粒子をペースト状に加工して、所用の位置に塗布する、あるいは印刷によりパターンを形成する、ハロゲン化銀を光還元する等々多くの方法がある。
【０００３】
しかし、従来より知られている方法には、様々な欠点がある。例えば、湿式めっき法の場合には、洗浄、前処理等の工程が必要で、かつ薬品も多く消費する。また、銀を直接溶融・付着する場合には、銀を融点以上の高温に加熱する必要があり、取り扱いも容易でなく、銀を付着させる基材も高温に耐えるものに限定されてしまう。いずれの方法も銀を選択的に付着させることが困難で、像様にパターニングする場合にはエッチング等の煩雑な後処理が必要である。（非特許文献１、２参照）
【０００４】
蒸着は対象物を幅広く選べ、選択的な付着もマスキング等により比較的容易という利点もあるが、特殊な設備が必要とされる。（非特許文献３参照）
【０００５】
導電性材料としての銀の利用法に関しては、銀の小粒子を液体で練り上げてペースト状に加工する方法（銀ペースト法）がよく知られている。銀ペーストは、印刷によりパターニングすることも容易で加工性に優れている。しかし、ペーストの機械的強度、基材との接着強度を上げるためには高温で焼結する必要があり、やはり基材が限定される問題がある。この欠点を改良するため、近年銀のナノ粒子を用いた銀ペースト法が提案されている。これは銀粒子をナノスケールすることにより、焼結温度を低温にできる等の利点を有するが、反面、微粒子化には煩雑な操作が必要で、未だコスト高という欠点がある。（非特許文献４参照）
【０００６】
記録材料としての銀の利用例としては、ハロゲン化銀を感光体とする銀塩写真法が挙げられる。中でも、ＤＴＲ（拡散転写反転）法はダイレクト印刷版の作成等に既に応用されており、この方法を導電性銀画像の作製に利用することも可能である。しかし、現像定着処理等の煩雑な工程が多く、大量の薬品を使用する等の欠点がある。（非特許文献５参照）
【０００７】
有機または無機の銀化合物を熱分解して銀に変換する方法も知られている。
【０００８】
有機銀塩を利用する方法としては、ドライシルバープロセスがよく知られている。しかし、この方法も、材料自身の経時安定性がない、作製した銀画像の保存安定性が低い等の問題がある。（非特許文献６参照）
【０００９】
また、近年、高密度集積回路製造技術の進歩と関連して、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ（略してＣＶＤ）を利用して、有機銀錯化合物を高精細な銀膜に変換する技術が報告されている。しかし、この手法についても特殊な設備が必要である事、あるいは特殊で高価な有機銀化合物を使用する必要がある事から、簡便な銀膜形成法ではない。（特許文献１参照）
【００１０】
無機の銀化合物の中で、酸化銀は比較的安価で常温で安定な化合物であるが、加熱分解によって銀に変化する性質を有している。また、１分子当たりの銀含有量が高く、分解時に酸素しか発生しないので高純度の銀を取り出すことができる。加熱昇温すれば、１６０℃から還元反応が始まるが反応速度が遅く、反応を完結させて導電性を有する材料を得るには３００℃以上、好ましくは４００℃以上の加熱が必要がある。高温に加熱する場合には、銀を付着させる基材が耐熱性を有する物に限定される、あるいは銀画像を形成する際の基材の熱膨張により銀画像にひびや狂いが生じる等の問題が生じる。水素気流中で酸化銀を加熱する場合は１００℃で銀に還元されるが、製造安全性の面から熱源と水素ガスとを充分に隔離する特殊な設備が必要がある等の問題がある。酸化銀を過酸化水素水で処理すれば常温で銀に還元できるが、反応の制御が困難であるため均一な銀膜、銀画像を作ることは困難である。
【００１１】
【特許文献１】
特開平７−２１５９８１号公報
【非特許文献１】
「プリント回路技術便覧−第２版−」社団法人プリント回路学会編、日刊工業新聞社発行、６９頁〜７６頁
【非特許文献２】
「プリント配線板製造入門」伊藤謹司著、日刊工業新聞社発行、１２３頁〜１３２頁
【非特許文献３】
「薄膜化技術」早川茂・和佐清孝著、共立出版株式会社発行、１５頁〜２０頁
【非特許文献４】
「エレクトロニクス実装技術」（株）技術調査会発行、１８巻２６頁〜３１頁（２００２年）
【非特許文献５】
「改訂写真工学の基礎−銀塩写真編−」社団法人日本写真学会編、コロナ社発行、７５２頁〜７６５頁
【非特許文献６】
「改訂写真工学の基礎−銀塩写真編−」社団法人日本写真学会編、コロナ社発行、７３８頁〜７４２頁
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、酸化銀を比較的低温で加熱して銀に還元する方法を提供する事、さらに、それを利用して簡便で且つ加工性に優れ、均一な銀膜や銀画像を得るのに好適な方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者は鋭意検討の結果、まず、界面活性剤を含有する水溶液中で水溶性銀塩と塩基を混合することによって酸化銀の微粒子を作製し、これを加工し、加熱処理することにより、３００℃以下の比較的低温の加熱処理で導電性を持つ銀に還元することができることを見いだし、上記の目的を達成することができた。
【００１４】
酸化銀は一般に１価の酸化物（酸化銀（Ｉ）：Ａｇ2Ｏ）がよく知られている。その他に、２価の酸化物（酸化銀（II）：ＡｇＯまたはＡｇ2Ｏ2）、過酸化銀（Ａｇ2Ｏ3）があるが、酸化銀（Ｉ）以外は構造が確定されていない、あるいは純粋なものが得られていない等構造的にあまり安定でない。普通に酸化銀と呼ぶ場合は、通常酸化銀（Ｉ）のことである。本特許では、酸化銀とは全て酸化銀（Ｉ）のことである。
【００１５】
酸化銀は導電性は有さないので、銀めっき法や銀ペーストから作った銀とは異なり、部分的に熱を加えることにより選択的に導電性を生じさせるのに好適である。さらに、酸化銀は暗褐色ないし褐黒色で７５０〜９００ｎｍに吸収を有するため、この範囲に波長を有する近赤レーザーを照射することにより、光熱変換が容易に起こる。それ故、有機物の添加によって還元反応が誘起される温度が低下した酸化銀は近赤レーザーの照射により銀画像を得るのに好適な素材である。
【００１６】
酸化銀の粒子が加熱またはレーザー照射により銀に還元される際、発熱反応により生成する銀粒子同士が融着し、粒子同士の導通を容易にすると同時に、酸化銀の時よりも接着強度は増大する。そして、導電性の他、金属光沢を持つ等の形態上の変化や、濡れ性等の諸性質も変化するため、記録材料や印刷用刷版として用いることも可能である。この場合、多種の薬品は必要でなく、わずかな工程で必要な画像を作製できる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、発明の実施のための具体的方法を詳細に説明する。
【００１８】
酸化銀の一般的な製法は、硝酸銀の濃厚水溶液に当量の水酸化ナトリウム等の塩基の希薄溶液を加え、生じる沈澱を回収することであり、純度の高い酸化銀を得ることができる。この方法で作製した酸化銀の粒径は、一般に数μｍ〜数十μｍの範囲内の粒径を有する。この程度の粒径の酸化銀を加熱昇温すれば、１６０℃から還元反応が始まるが反応速度が遅く、反応を完結させて導電性を有する銀を得るには３００℃以上、好ましくは４００℃以上の加熱が必要がある。
【００１９】
硝酸銀などの水溶性無機銀塩の水溶液と塩基を混合する際の水溶液中に界面活性剤を共存させることにより、酸化銀の粒径を小粒径にすることができる。使用する界面活性剤の量は、使用する水に対して０．０１〜３０質量％が好ましく、その中でも０．１〜１０質量％が特に好ましい。界面活性剤の使用量が少なすぎる場合は、界面活性剤の効果が不十分となって小粒径化が困難となる。一方、界面活性剤の使用量が多すぎる場合においては、無機銀塩と塩基との混合時に界面活性剤の沈殿が生じる等の問題があり、結果的に分散効率が低下して小粒径化が困難となる。
【００２０】
酸化銀の作製に用いる水溶性無機銀塩は必ずしも高純度である必要はなく、一方、塩基についても水酸化ナトリウム以外の塩基、例えばアミン等の有機塩基を用いてもかまわない。銀の原料としては、硝酸銀は水溶性が高く、比較的安定であり、安全性も高いため、好ましいが、これに限定されるものではない。
【００２１】
水溶性無機銀塩の水溶液濃度については特に制限はなく、水溶性無機銀塩が室温下で水に溶解する濃度範囲で適宜使用可能である。硝酸銀の場合では、室温で５０質量％を越えない範囲で使用できるが、その中でも、５〜３０質量％が特に好ましい。
【００２２】
塩基濃度についても特に制限はなく、室温下で水に溶解する濃度範囲内で適宜使用可能である。水酸化ナトリウムの場合では、その範囲内の中でも、０．５〜５質量％が特に好ましい。
【００２３】
界面活性剤を共存させた水溶性無機銀塩の水溶液と塩基との混合については、ホモジナイザー等の強力な攪拌機を利用して行うことが好ましい。混合の方法については、界面活性剤を共存させた水溶性無機銀塩の水溶液をホモジナイザーで攪拌し、そこに塩基を添加する方法、あるいは逆に、界面活性剤を共存させた塩基の水溶液に水溶性無機銀塩の水溶液を添加する方法のどちらの方法を使用しても良い。
【００２４】
水溶性無機銀塩と塩基との混合する量比については、モル比換算で無機銀塩／塩基＝０．３〜２．０が好ましく、この範囲内で適宜混合して良い。無機銀塩が硝酸銀で、塩基が水酸化ナトリウムの場合、モル比換算で無機銀塩／塩基＝０．７〜１．３が特に好ましい。
【００２５】
調製した微粒子酸化銀は、水分散液を遠心分離する方法、沈殿濾過する方法等を用いることにより固体として単離できる。また、水分散液に凝集沈殿剤を加えることにより、単離操作をより容易にすることもできる。この微粒子固体を適切な溶媒に分散して基材に塗布する、吹き付ける、あるいは練り混む等の手段により成形加工ができる。もちろん、酸化銀の固体を単離することなしに、微粒子を調製した水分散液をそのまま使用する事も可能である。
【００２６】
酸化銀の存在はＸ線回折で検出することができる。図１に示すように、酸化銀はＸ線回折の測定で２θ値が３３°、３８°、５５°付近にピークが生じる。
【００２７】
酸化銀は微粒子化することにより、大粒径の酸化銀の場合に比べて還元反応が誘起される加熱温度が低下し、３００℃以下の比較的低い温度に加熱することで充分な導電性を有する銀膜を得ることができる。また、還元時の発熱により銀の粒子間に融着が生じ、強度も確保される。酸化銀から還元によって脱離された酸素は酸素ガスとして放出される。
【００２８】
銀の生成は、導電性が出ること以外にＸ線回折でも示すことができる。図２に示すように、銀はＸ線回折の測定で２θ値が３８°、４４°、６５°、７８°付近にピークが生じる。
【００２９】
本発明の酸化銀微粒子を銀に変換する場合の加熱温度範囲については、省エネルギーの観点、あるいは銀を付着させる基材の熱安定性の観点から、特に１００〜３００℃が好ましい。加熱する時間についても、必要な導電性またはその他の特性が得られる範囲内で、０．１秒から数時間までの間で任意に選定できる。
【００３０】
本発明の酸化銀微粒子は、７５０〜９００ｎｍの範囲内に波長を有する近赤外レーザーを照射することによっても、銀に変換することができる。これは酸化銀が７５０〜９００ｎｍに吸収を有することにより、この範囲に波長を有する近赤レーザーを照射することにより酸化銀微粒子中で熱が発生し、酸化銀の還元が誘起されるためである。照射されるレーザーのエネルギー量は、必要な導電性またはその他の特性が得られる範囲内で任意に選定できる。
【００３１】
本発明の酸化銀微粒子を使用する際には、分散溶媒の他に必要に応じて他の薬品、例えば、分散性向上のための界面活性剤、液性改良のための増粘剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、バインダーとしての高分子化合物、熱硬化剤、増感色素、近赤外レーザー吸収色素、等々を混ぜてもよい。また、特願２００２−２２０１４８号、あるいは特願２００２−３４０４２３号等に記載された薬剤（酸化銀の加熱還元反応の誘起温度を低下させる薬剤）を添加しても良い。これらの薬剤の添加は、酸化銀微粒子が銀に還元される前であればいつでもよい。酸化銀微粒子を調製する段階から、必要に応じて添加してもよい。
【００３２】
本発明の酸化銀微粒子は、使用時の形状に特に制限はない。粉体のまま希望する形状に加圧成形してもよく、大量の溶媒に分散または溶解して塗液として、あるいは少量の溶媒で練り上げてペースト状にして、希望する基材上の全面、あるいは一部に塗布、または付着させて用いてもよい。しかしながら、本発明の酸化銀微粒子は酸化銀の還元時に酸素ガスが発生するため、ガスの逃げ道を確保するために表面積は広い方が好ましい。とりわけ好適なのは、膜状に加工することである。
【００３３】
膜状に加工する方法としては、酸化銀微粒子を塗液に加工し、塗布、噴霧等により任意の基材上に膜を形成することがあげられる。また、他の方法としては、インク状に加工して基材上に塗布することがあげられる。この時の塗布方法としては、具体的にはスクリーン印刷やオフセット印刷等があげられる。膜の厚みには特に制限はない。基材の材質、形状には特に制限はない。具体例としては、紙、アルミ板や銅板等金属板、ＰＥＴフィルム等高分子フィルム、ガラス、セラミックス、石板等があげられる。
【００３４】
次に、本発明の組成物を利用した銀画像作製方法について、いくつかの例を挙げて説明する。
【００３５】
まず第一の方法としては、酸化銀微粒子を用いて基材上に画像状の膜を形成し、これを熱またはレーザー照射により銀膜に変換して銀画像を形成する方法である。画像を形成する方法としては、特に制限はない。例えば、酸化銀微粒子を塗液状に加工し、これを画像部を切り抜いたマスクで覆った基材に塗布または噴霧後、マスクを除去する方法があげられる。インクジェット方式を用いて酸化銀微粒子の膜を作製すれば、基材を覆うマスクは不要で、かつ精細な画像を得ることができる。また、酸化銀微粒子をペースト状に加工し、インクとして印刷方式で画像を形成することも、高精細な画像が得ることができ、好ましい。印刷方法には特に制限はないが、適切な膜厚を得やすいスクリーン印刷は特に好ましい。銀画像形成後、酸化銀のまま残される分については、洗浄等の手法により除去しても良く、除去しなくても良い。
【００３６】
第二の方法は、酸化銀微粒子を基材上に成膜し、次いで像様に加熱して銀画像を形成する方法である。加熱方法は、加熱した金属塊をスタンプする方法、感熱ヘッドによる方法等があるが、とりわけ、近赤外レーザーの照射による方法が特に好ましく、高精細な画像を得ることができる。
【００３７】
【実施例】
本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、下記の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中における「部」「％」はすべてそれぞれ「質量部」「質量％」を示す。
【００３８】
比較例１
酸化銀（和光純薬工業（株）製試薬特級；電子顕微鏡観察から平均粒径１〜５μｍと判明）１００部を、蒸留水１５０部とガラスビーズ１５０部とともにペイントコンディショナーで粉砕・分散した。得られた分散液を塗液とし、ワイヤーバーを用いてスライドグラスに固形分塗抹量３０ｇ／ｍ2になるように塗布した。乾燥後、褐黒色の塗布面の導通をテスターで調べたが、導通は全く見られなかった。
【００３９】
この酸化銀を塗布したスライドグラスを電気炉に入れ、５℃／分の昇温速度で３００℃まで加熱した。３００℃で３０分保持後、放冷により常温まで冷ましてから電気炉より取り出した。
【００４０】
電気炉より取り出したスライドグラスの塗布面は、褐黒色のままであった。この塗布面の導通を再びテスターで調べたが、やはり導通は全く見られなかった。さらに、塗布面のＸ線回折を測定したが、図３に示したように、酸化銀の存在を示す結果しか得られなかった。
【００４１】
実施例１
ポリビニルアルコール；ＰＶＡ２２４（クラレ（株）製）の１％水溶液１６０部に２０％硝酸銀水溶液４０部を加え、ホモミキサーで強攪拌しながらポリビニルアルコール；ＰＶＡ２２４の１％水溶液４６０部と２％水酸化ナトリウム９４部の混合水溶液を添加した。生じた酸化銀微粒子分散水溶液（分散液の電子顕微鏡観察から酸化銀粒子の粒径；１０ｎｍと判明）に硫酸アルミニウム１４〜１８水和物の１％水溶液１３４部を加えて酸化銀微粒子を凝集沈殿させ、酢酸セルロース製メンブランフィルター（孔径０．８μｍ）で濾過して回収した。その結果、水を含有した酸化銀の固体４０部を得た。
【００４２】
この含水固体の一部、１０部を３５℃に加熱しながら真空減圧乾燥して酸化銀微粒子の固体を２．５部得た。酸化銀微粒子の含水固体３０部（推定酸化銀量７．５部）に水７．５部とガラスビーズ７．５部を加えてペイントシェイカーで再分散した後、ガラスビーズを濾別した。濾液に５％ポリビニルアルコール；ＰＶＡ２２４水溶液９．５部を加えて酸化銀微粒子の分散液を得た。
【００４３】
得られた分散液を塗液とし、比較例１と同様に、スライドグラスに塗布した。これを保持温度を１５０℃に変えた以外は比較例１と同様に電気炉で加熱処理を行った。加熱処理後のスライドグラス塗布面は褐黒色から銀白色に変化し、その導通をテスターで調べたところ、導通が生じていた。さらに、塗布面のＸ線回折を測定したが、図４に示したように、酸化銀のパターンは得られず、銀の存在を示す結果が得られた。
【００４４】
実施例２
β−シクロデキストリン１％水溶液１６０部に２０％硝酸銀水溶液４０部を加え、ホモミキサーで強攪拌しながら２％水酸化ナトリウム９４部を添加した。生じた酸化銀微粒子分散水溶液（分散液の電子顕微鏡観察から酸化銀粒子の粒径；１０ｎｍと判明）を静置し、沈降してくる酸化銀微粒子を酢酸セルロース製メンブランフィルター（孔径０．８μｍ）で濾過して回収した。その結果、水を含有した酸化銀の固体４０部を得た。
【００４５】
この酸化銀微粒子の含水固体（推定酸化銀含有量１０部）に水１０部とガラスビーズ１０部を加えてペイントシェイカーで再分散した後、ガラスビーズを濾別した。濾液に５％ポリビニルアルコール；ＰＶＡ２２４水溶液１０部を加えて酸化銀微粒子の分散液を得た。
【００４６】
得られた分散液を塗液とし、比較例１と同様に、スライドグラスに塗布した。これを保持温度を１５０℃に変えた以外は比較例１と同様に電気炉で加熱処理を行った。加熱処理後のスライドグラス塗布面は褐黒色から銀白色に変化し、その導通をテスターで調べたところ、導通が生じていた。
【００４７】
実施例３
ポリビニルアルコール；ＰＶＡ２２４（クラレ（株）製）の１％水溶液１６０部に２０％硝酸銀水溶液４０部を加え、ホモミキサーで強攪拌しながらポリビニルアルコール；ＰＶＡ２２４の１％水溶液４６０部と２％水酸化ナトリウム９４部の混合水溶液を添加した。生じた酸化銀微粒子分散水溶液（分散液の電子顕微鏡観察から酸化銀粒子の粒径；１０ｎｍと判明）を遠心分離器で１８０００ｒｐｍで１５分間遠心分離し、さらに３５℃で減圧乾燥して酸化銀微粒子の固体１１部を得た。
【００４８】
この固体に水１０部とガラスビーズ１０部を加えてペイントシェイカーで再分散した後、ガラスビーズを濾別した。濾液に５％ポリビニルアルコール；ＰＶＡ２２４水溶液１０部を加えて酸化銀微粒子の分散液を得た。
【００４９】
得られた分散液を塗液とし、比較例１と同様に、スライドグラスに塗布した。これを保持温度を１５０℃に変えた以外は比較例１と同様に電気炉で加熱処理を行った。加熱処理後のスライドグラス塗布面は褐黒色から銀白色に変化し、その導通をテスターで調べたところ、導通が生じていた。
【００５０】
比較例２
酸化銀（和光純薬工業（株）製試薬特級）１００部を、蒸留水１５０部とガラスビーズ１５０部とともにペイントコンディショナーで粉砕・分散した。得られた分散液を塗液とし、ワイヤーバーを用いて白色ＰＥＴ（パナック（株）製ルミラーＥ−２２、厚み１８８μｍ）に固形分塗抹量３０ｇ／ｍ2になるように塗布した。この試料の酸化銀塗面の上に厚さ５μｍの耐熱ＰＥＴフィルムを重ね、その上から熱スタンプ評価装置（東洋精機；ＨＧ−１００）を用いて１８０℃で１０秒間加熱を行った。耐熱ＰＥＴフィルムを剥がした後、目視評価をしたところ、加熱部分は褐黒色のままで非加熱部分との差は肉眼では区別できなかった。さらに加熱部分の導通をテスターで確認したが、やはり非加熱部分と同様に導通はないままであった。
【００５１】
実施例４
実施例１で調製した酸化銀微粒子の分散液を塗液とし、白色ＰＥＴ（パナック（株）製ルミラーＥ−２２、厚み１８８μｍ）に固形分塗抹量３０ｇ／ｍ2になるように塗布した。そして比較例２と同様の方法で熱スタンプ評価を行った。その結果、加熱部分は褐黒色から灰白色に変化していた。さらに、テスターで導通確認を行ったところ、加熱部分には導通が生じていることがわかった。非加熱部分は当然のことながら導通はないままであった。
【００５２】
実施例５
実施例２で調製した酸化銀微粒子の分散液を塗液とし、白色ＰＥＴ（パナック（株）製ルミラーＥ−２２、厚み１８８μｍ）に固形分塗抹量３０ｇ／ｍ2になるように塗布した。そして比較例２と同様の方法で熱スタンプ評価を行った。その結果、加熱部分は褐黒色から灰白色に変化していた。さらに、テスターで導通確認を行ったところ、加熱部分には導通が生じていることがわかった。非加熱部分は当然のことながら導通はないままであった。
【００５３】
実施例６
実施例１で調製した酸化銀微粒子の分散液を塗液とし、ワイヤーバーを用いてＰＥＴ製ＯＨＰシートに固形分塗抹量３０ｇ／ｍ2になるように塗布した。この銀組成物塗布シートに波長８３０ｎｍの半導体レーザー（出力５００ｍＷ）で１ｍｍのラインアンドスペースの書き込みを行ったところ、レーザーの照射部が褐黒色から薄茶色に変化し、１ｍｍのラインアンドスペースのパターンを肉眼で確認することができた。導通を確認したところ、薄茶色の部分は導通があったが、褐黒色のままの部分は導通がないままであった。
【００５４】
実施例７
実施例２で調製した酸化銀微粒子の分散液を塗液とし、ワイヤーバーを用いてＰＥＴ製ＯＨＰシートに固形分塗抹量３０ｇ／ｍ2になるように塗布した。この銀組成物塗布シートに波長８３０ｎｍの半導体レーザー（出力５００ｍＷ）で１ｍｍのラインアンドスペースの書き込みを行ったところ、レーザーの照射部が褐黒色から薄茶色に変化し、１ｍｍのラインアンドスペースのパターンを肉眼で確認することができた。導通を確認したところ、薄茶色の部分は導通があったが、褐黒色のままの部分は導通がないままであった。
【００５５】
【発明の効果】
界面活性剤を含有する水溶液中で、水溶性銀塩と塩基を混合して酸化銀微粒子を作製することにより、粒径１ｎｍ〜５００ｎｍの範囲内の酸化銀微粒子を作製できるようになった。この酸化銀微粒子を１００〜３００℃の低温加熱や近赤レーザー照射による処理で簡便に銀に変換できるようになった。この方法は銀膜や銀画像を得るのに特に好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】酸化銀（Ａｇ2Ｏ）のＸ線回折図である。
【図２】銀（Ａｇ）のＸ線回折図である。
【図３】３００℃で加熱処理した後の酸化銀分散塗膜のＸ線回折図である。
【図４】１５０℃で加熱処理した後の酸化銀微粒子塗膜のＸ線回折図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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