(57)【要約】  本発明は、次の式(Ｉ)：      Ｃｏｌ-Ｚ-Ｃｏｌ      (Ｉ)[上式中：  Ｃｏｌはアゾ染料、メチン染料、アゾメチン染料、フェノチアジン染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、フェナントリジン染料及びフタロシアニン染料からなる群から選択される非カチオン性染料であり、  Ｚは少なくとも一の窒素原子を含有し、少なくとも二のカチオン電荷を有する、直鎖状又は分枝状で、飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ２０炭化水素ベース基を表す]のポリカチオン性直接染料を含有する、毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための染色用組成物、それを使用するヒトのケラチン繊維を染色するための方法、直接染料としての式(Ｉ)の染料の使用、及び多区画染色具に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
染色に適した媒体に、次の式(Ｉ)：
Ｃｏｌ-Ｚ-Ｃｏｌ      (Ｉ)
[上式中：
Ｃｏｌはアゾ、メチン、アゾメチン及びフェノチアジン、トリアリールメタン、キサンテン、フェナントリジン染料及びフタロシアニン染料からなる群から選択される非カチオン性染料であり、
Ｚは少なくとも一の窒素原子を含有し、少なくとも二のカチオン電荷を有する、直鎖状又は分枝状で、飽和、不飽和又は環状のＣ１-Ｃ２０炭化水素ベース基である]
の少なくとも一のポリカチオン性直接染料を含有せしめてなる、毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための染色用組成物。
【請求項２】
少なくとも二のカチオン電荷を有するＺが、次の式(ＩＩ)：
-Ｚ１-Ｚ２-Ｚ３-      (ＩＩ)
[上式中、Ｚ１及びＺ３は互いに独立して、窒素、酸素、硫黄及びリンから選択される一又は複数のへテロ原子を担持する複素環基を表し、
Ｚ２は、０〜１０、好ましくは２〜６の炭素原子を有する、直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基である]
の構造を有する、式(Ｉ)の少なくとも一のポリカチオン性直接染料を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
複素環が５員ないし８員であることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｚ１又はＺ２基の少なくとも一が、ベンゼン環と縮合した複素環であることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
複素環式芳香族基が、ピロール、イミダゾール、イソイミダゾール、ピラゾール及びピリジンからなる群から選択されることを特徴とする、請求項２ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
Ｚが、次の式(ＩＩＩ)：
【化１】
2004203888.tif 000023
[上式中：
ｎは１〜１０、好ましくは２〜５の整数を表し、
ｐは１〜１０、好ましくは２〜５の整数を表し、
Ｚ４は、少なくとも二のカチオン電荷を有する基、好ましくは２〜１６の炭素原子、さらに好ましくは５〜１２の炭素原子を有するジカチオン性基を表し、この基は脂肪族、飽和又は不飽和の炭素環又は多環炭素環、好ましくは単環、二環又は三環炭素環、芳香族又は多環芳香族、好ましくは単環、二環又は三環芳香族、複素環又は多環複素環であり、該複素環(群)は窒素、硫黄、酸素及びリンから選択される１〜５のヘテロ原子を有しており、該基はヒドロキシル、カルボキシル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシカルボニル、ヒドロゲノカルボニル、Ｃ２-Ｃ４アシル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、アミノ、モノ-又はジアルキルアミノ、モノ-又はジ(Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル)アミノ、シアノ、ニトロ、又はスルホナトから選択される一又は複数の基で置換可能である]
の構造を有する、式(Ｉ)の少なくとも一のポリカチオン性直接染料を含有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
Ｚが脂肪族基である、式(Ｉ)の少なくとも一のポリカチオン性直接染料を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
Ｚが、次の式(ＩＶ)：
【化２】
2004203888.tif 000024
[上式中：
ｎは１〜１０、好ましくは２〜５の整数を表し、
ｍは１〜１５、好ましくは２〜１０の整数を表し、
ｐは１〜１０、好ましくは２〜５の整数を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は互いに独立して、Ｃ１-Ｃ６アルキル基を示す]
の脂肪族基である、式(Ｉ)の少なくとも一のポリカチオン性直接染料を含有することを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
式(Ｉ)のポリカチオン性直接染料が；
ペンタメチレンビス[２-(１-アザフェノチアジン-１０-イル)エチル]ジメチルアンモニウムブロミド
デカメチレンビス[２-(１-アザフェノチアジン-１０-イル)エチル]ジメチルアンモニウムブロミド
トリメチレンビス[２-(１-アザフェノチアジン-１０-イル)プロピル]ジメチルアンモニウムブロミド
デカメチレンビス[２-(１-アザフェノチアジン-１０-イル)プロピル]ジメチルアンモニウムブロミド
トリメチレンビス[２-(１-アザフェノチアジン-１０-イル)-１-メチルエチル]ジメチルアンモニウムブロミド
デカメチレンビス[２-(１-アザフェノチアジン-１０-イル)-１-メチルエチル]ジメチルアンモニウムブロミド
ジエチルアミン-２,２'ビス[２-(１-アザフェノチアジン-１０-イル)エチル]ジメチルアンモニウムブロミド
ジエチルアミン-２,２'ビス[２-(１-アザフェノチアジン-１０-イル)プロピル]ジメチルアンモニウムブロミド
ジエチルアミン-２,２'ビス[２-(１-アザフェノチアジン-１０-イル)-１メチルエチル]ジメチルアンモニウムブロミド
ジメチレンビス[２-(２-アザフェノチアジン-１０-イル)プロピル]ジメチルアンモニウムブロミド
トリメチレンビス[２-(２-アザフェノチアジン-１０-イル)プロピル]ジメチルアンモニウムブロミド
デカメチレンビス[２-(２-アザフェノチアジン-１０-イル)プロピル]ジメチルアンモニウムブロミド
ジエチルアミン-２,２'ビス[２-(２-アザフェノチアジン-１０-イル)プロピル]ジメチルアンモニウムブロミド
トリメチレンビス[２-(２-アザフェノチアジン-１０-イル)-１-メチルエチル]ジメチルアンモニウムブロミド
デカメチレンビス[２-(２-アザフェノチアジン-１０-イル)-１-メチルエチル]ジメチルアンモニウムブロミド
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[５-[[４-(アセチルアミノ)フェニル]ヒドラゾノ]-１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジヒドロキシド
１,４-ビス[２-[[２-(４-クロロフェノチアジン-１０-イル)エチル]メチルアミノ]エチル]１,４-ジメチルピペラジニウムジピクラートジメトピクラート
１,４-ビス[２-[[２-(２-クロロフェノチアジン-１０-イル)エチル]メチルアミノ]エチル]１,４-ジメチルピペラジニウムジピクラートジメトピクラート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[５-[(１,２-ジヒドロ-４-メチル-２-オキソ-７-キノリニル)アゾ]-１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[５-[(３,５-ジメチルフェニル)アゾ]-１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[５-[[５-(アセチルアミノ)-２-メトキシフェニル]アゾ]-１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[１,２,５,６-テトラヒドロ-５-[(２-メトキシ-４-メチルフェニル)アゾ]-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[５-[(２,４-ジメチルフェニル)アゾ]-１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[５-[(２-エトキシフェニル)アゾ]-１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[１,２,５,６-テトラヒドロ-５-[(２-メトキシフェニル)アゾ]-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[５-[(４-エトキシフェニル)アゾ]-１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-５-[(４-メチルフェニル)アゾ]-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[１,２,５,６-テトラヒドロ-５-[(３-メトキシフェニル)アゾ]-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-５-(フェニルアゾ)-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[５-[[２-(アミノカルボニル)フェニル]アゾ]-１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[５-[[４-(アセチルオキシ)フェニル]アゾ]-１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[１,２,５,６-テトラヒドロ-５-[[２-(メトキシカルボニル)フェニル]アゾ]-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[５-[(３-クロロフェニル)アゾ]-１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[５-[[４-(アセチルアミノ)フェニル]ヒドラゾノ]-１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジヒドロキシド
ビス(２{エチル-[４-(５-ニトロチアゾール-２-イルアゾ)フェニル]アミノ}エチル)ジメチルアンモニウム
ジメチルビス{２-[６-(５-ニトロチアゾール-２-イルアゾ)-３,４-ジヒドロ-２Ｈ-キノリン-１-イル]エチル}アンモニウム
(２-{(２-シアノエチル)-[４-(３-フェニル-[１,２,４]チアジアゾル-５-イルアゾ)フェニル]アミノ}エチル)ジメチルアンモニウム
[(１,４-ブタンジイル)ビス[ジメチルイミノ)-１,４-エタンジイル]]-ビス{２-[６-(５-ニトロチアゾール-２-イルアゾ)-３,４-ジヒドロ-２Ｈ-キノリン-１-イル]
エチレンビス[[２-[４-(２,４-ジシアノフェニルアゾ)-Ｎ-エチル-ｍ-トルイジノ]エチル]ジメチルアンモニウムブロミド]
１,４-ブタンジアミニウムＮ,Ｎ'-ビス[２-[２-[(２-シアノ-４-ニトロフェニル)アゾ]-５-(ジエチルアミノ)フェノキシ]エチル]-Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラメチル
アンモニウムテトラメチレンビス[[２-[２-[(２-シアノ-４-ニトロフェニル)アゾ]-５-(ジエチルアミノ)フェノキシ]エチル]ジメチルジブロミド
１,４-ブタンジアミニウムＮ,Ｎ'-ビス[２-[２-[(２-クロロ-４-ニトロフェニル)アゾ]フェニル]エチル]-Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラメチル
１,４-ブタンジアミニウムＮ,Ｎ'-ビス[２-[２-[(２,６-ジクロロ-４-ニトロフェニル)アゾ]フェニル]エチル]-Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラメチル
１,４-ブタンジアミニウムＮ,Ｎ'-ビス[２-[２-[(２-シアノ-４-ニトロフェニル)アゾ]フェニル]エチル]-Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラメチル
３-[ビス[２-[６-(エチルアミノ)-３-(エチルイミノ)-２,７-ジメチル-３Ｈ-キサンテン-９-イル]ベンゾイル]アミノ]-Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリメチル-１-プロパンアミニウムメトスルファート
及び独国特許第２６２８４６４号のキサンテン染料、及び米国特許第５０８４０６８号及び仏国特許第２７１２２９４号のフタロシアニン染料
からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
式(Ｉ)のポリカチオン性直接染料が、染色用組成物の全重量に対して０．００１重量％〜５重量％、好ましくは０．０５重量％〜２重量％の範囲の濃度で存在していることを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
モノアルコール類、ポリオール類、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性及び双性イオン性の界面活性剤、又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、特にアニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の会合性ポリマーから選択される、化粧品用アジュバントを含有していることを特徴とする、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
アジュバントが、それぞれ染色用組成物の全重量に対して、０．０１重量％〜２０重量％の量で存在していることを特徴とする、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
中性、酸性又はカチオン性のニトロベンゼン直接染料、中性、酸性又はカチオン性のアゾ直接染料、中性、酸性又はカチオン性のキノン、特にアントラキノン直接染料、アジン直接染料、メチン直接染料、トリアリールメタン直接染料、インドアミン直接染料及び天然直接染料から選択される、式(Ｉ)のもの以外の少なくとも一の直接染料をさらに含有している、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
酸化剤、好ましくは過酸化水素をさらに含有している、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
酸化ベースをさらに含有している、請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
酸化ベースが、パラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース、及びその酸付加塩から選択される、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
少なくとも一のカップラーをさらに含有している、請求項１５又は１６に記載の組成物。
【請求項１８】
カップラーが、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、ナフタレンベースのカップラー及び複素環カップラー、及びその酸付加塩から選択される、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
ヒトのケラチン繊維、特に毛髪の直接染色方法において、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の少なくとも一の染色用組成物を前記繊維に適用することを特徴とする方法。
【請求項２０】
酸化剤を使用する、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
酸化剤が、使用時に染色用組成物と混合される、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
酸化剤が、染色用組成物と同時に又は逐次、酸化組成物の形態で繊維に適用される、請求項２０に記載の方法。
【請求項２３】
ヒトのケラチン繊維、特に毛髪の酸化染色方法において、酸化剤の存在下で、少なくとも一の酸化ベースと場合によっては少なくとも一のカップラーをさらに含有する、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の少なくとも一の染色用組成物を前記繊維に適用することを特徴とする方法。
【請求項２４】
酸化剤が使用時に染色用組成物と混合される、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
酸化剤が、染色用組成物と同時に又は逐次、酸化組成物の形態でケラチン繊維に適用される、請求項２３に記載の方法。
【請求項２６】
第１の区画部が、請求項１ないし１３及び１５ないし１８のいずれか１項に記載の組成物を収容し、第２の区画部が酸化組成物を収容している、毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための二区画染色具又はキット。
【請求項２７】
毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための組成物における又はその調製のための、直接染料としての、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の式(Ｉ)の直接ポリカチオン性化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、特定のポリカチオン性直接染料を含有するヒトのケラチン繊維、特に毛髪の染色用組成物、及びこのような組成物を使用するヒトのケラチン繊維を染色するための方法に関する。
【０００２】
ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を、一般に酸化ベースとして公知の酸化染料先駆物質を含有する染色用組成物で染色することが知られている。これらの酸化ベースは、酸化物質と組み合わされて、酸化縮合プロセスにより、着色した化合物を生じる無色かわずかに着色した化合物である。
また、これらの酸化ベースにより得られる色調を、カップラー又は調色剤と組み合わせることにより変化させることができることも知られている。酸化ベース及びカップラーとして使用される様々な分子により、幅広い色調を得ることが可能になる。
【０００３】
この酸化染色プロセスは、酸化ベース又は酸化ベースとカップラーの混合物を、酸化剤、例えば過酸化水素水溶液と共にケラチン繊維に適用し、繊維上で薬剤を放置し、ついで繊維をすすぐことからなる。このようにして得られる着色は、外的要因、特に光、悪天候、洗浄、発汗及び摩擦に対して耐性があり、強くて永久的なものである。一般的に塩基性のｐＨで適用されるこのプロセスにより、染色と同時に、実際には当初の色調よりも艶のある最終的な着色を得る可能性に反映される繊維の艶出しがなされる。さらに、繊維の艶出しには、グレイの毛髪の場合は均質な色調を生じせしめ、元来有色の毛髪の場合においては、色調を引き出す、すなわちより視覚的に目立たせることができるといった有利な効果がある。
【０００４】
また、直接染色によりヒトのケラチン繊維を染色することも知られている。直接染色に従来から使用されているプロセスは、繊維に対して親和性を有する着色した又は着色させる分子である直接染料をケラチン繊維に適用し、染料を繊維上に放置し、ついで繊維をすすぐことからなる。
例えばニトロベンゼン、アントラキノン、ニトロピリジン、アゾ、キサンテン、アクリジン、アジン又はトリアリールメタン直接染料を使用して実施されることが知られている。
このようにして得られる着色は特に色度はあるが、ケラチン繊維に直接染料を結合させる相互作用の性質、及び繊維の表面及び／又は芯からのそれらの離脱性により、染色力、及び洗浄又は発汗に対する堅牢度が乏しい故に、一時的であるか、又は半永久的である。またこれらの直接染料は、光化学的攻撃に対して発色団の耐性が乏しいために、一般的に光過敏性であり、経時的な毛髪の色調の消失に至る。さらに、それらの光過敏性は、ケラチン繊維における均質な分布性、又は集塊した場合のそれらの分布性に依存する。
【０００５】
また酸化剤と直接染料とを組み合わせて使用することも知られている。しかしながら、直接染料は、一般的に酸化剤、例えば過酸化水素水溶液、及び還元剤、例えば重亜硫酸ナトリウムの作用に対して敏感であり、過酸化水素水溶液をベースにした、また塩基性化剤をベースにした艶出し直接染色用組成物、又は酸化ベースもしくはカップラー等の先駆物質と組合せた酸化染色用組成物に使用することは困難である。
例えば、仏国特許出願第１５８４９６５号及び日本特許出願第０６２７１１４３５号では、ニトロ直接染料及び／又は分散性アゾ染料をベースにした染色用組成物、及びアンモニア性過酸化水素水を用いて、使用直前に調製された前記染料と前記酸化剤の混合物を毛髪に適用することにより、毛髪を染色することが提案されている。しかしながら、得られた着色には十分な堅牢性がなく、シャンプーで消失し、毛髪の繊維の艶がでない。このような着色は経時的に変化するために、魅力的なものではなくなる。
【０００６】
さらに日本特許出願第５３９５６９３号及び日本特許出願第５５０２２６３８号では、オキサジン型のカチオン性直接染料をベースにした組成物、及びアンモニア性過酸化水素水を用いて毛髪を染色することが提案されており、ここでは、第１工程でアンモニア性過酸化水素水、ついで第２工程でオキサジン直接染料をベースにした組成物を毛髪に適用するものである。この着色は２つの連続した工程の放置時間により、あまりにゆっくりとしたプロセスが必要であるという点から、不満足なものであった。さらに、オキサジン直接染料とアンモニア性過酸化水素の即座の混合物を毛髪に適用しても、何の着色も得られないか、又は毛髪の繊維に実質的にはほとんど存在しない着色が得られるのがせいぜいである。
さらに近年、仏国特許出願第２７４１７９８号には、アゾ又はアゾメチン型の少なくとも一の第４級化窒素原子を有する直接染料を含有する染色用組成物が記載されており、該組成物は、酸化組成物と塩基性ｐＨで即時混合されるものである。これらの組成物により、均質で、堅牢性があり、鮮やかな光沢のある着色を得ることができる。しかしながら、ケラチン繊維を、酸化染色用組成物と同程度に強く染色することはできなかった。
【０００７】
よって、酸化染料と同程度に強くヒトのケラチン繊維を染色可能で、酸化染料と同程度に光に対する堅牢性があり、悪天候、洗浄及び発汗に対して耐性があり、酸化剤及び還元剤の存在下で十分安定していると同時に、それらを含有する艶出し直接組成物を使用するか、又はそれらを含有する酸化染料先駆物質をベースにした酸化染色用組成物を使用することにより、繊維の艶出しをすることができる有色直接染料を見出すことが、まさに必要とされている。さらに、酸化染料先駆物質で得られる色調に匹敵する色調を生じることが可能な直接染料を見出すことも必要とされている。
さらに本出願人は、有利には、良好な無害性を示し、ケラチン繊維を劣化させることなく、標準的な染料と比較して非選択的である染料を得ることを探究した。
【０００８】
これらの目的は、その一主題が、少なくとも一の次の式(Ｉ)：
Ｃｏｌ-Ｚ-Ｃｏｌ      (Ｉ)
[上式中：
Ｃｏｌはアゾ、メチン、アゾメチン及びフェノチアジン、トリアリールメタン、キサンテン、フェナントリジン染料及びフタロシアニン染料からなる群から選択される非カチオン性染料であり、
Ｚは少なくとも一の窒素原子を含有し、少なくとも二のカチオン電荷を有する、直鎖状又は分枝状で、飽和、不飽和又は環状のＣ１-Ｃ２０炭化水素ベース基である]
のポリカチオン性直接染料を含有する、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色するための組成物にある、本発明により達成される。
【０００９】
本発明の目的において：
−  「アゾ染料」なる用語は、その構造中に、環に含まれない少なくとも一の配列(Ａ)：
【化１】
2004203888.tif 000002
を有し、可視領域(４００-７５０ｎｍ)の光線を吸収する分子又は分子の残基を意味し、
−  「メチン染料」なる用語は、その構造中に、環に含まれない少なくとも一の配列(Ｂ)：
【化２】
2004203888.tif 000003
を有し、可視領域(４００-７５０ｎｍ)の光線を吸収する分子又は分子の残基を意味し、
−  「アゾメチン染料」なる用語は、その構造中に、環に含まれない少なくとも一の配列(Ｃ)：        
【化３】
2004203888.tif 000004
を有し、可視領域(４００-７５０ｎｍ)の光線を吸収する分子又は分子の残基を意味し、
−  「トリアリールメタン染料」なる用語は、その構造に少なくとも一の配列(Ｄ)：
【化４】
2004203888.tif 000005
[Ａは酸素又は窒素原子を示す]
を有し、可視領域(４００-７５０ｎｍ)の光線を吸収する分子又は分子の残基を意味し、
−  「キサンテン染料」なる用語は、その構造に少なくとも一の配列(Ｅ)：
【化５】
2004203888.tif 000006
を有し、可視領域(４００-７５０ｎｍ)の光線を吸収する分子又は分子の残基を意味し、
−  「フェナントリジン染料」なる用語は、その構造に少なくとも一の配列(Ｆ)：
【化６】
2004203888.tif 000007
を有し、可視領域(４００-７５０ｎｍ)の光線を吸収する分子又は分子の残基を意味し、
−  「フタロシアニン染料」なる用語は、その構造に少なくとも一の配列(Ｇ)：
【化７】
2004203888.tif 000008
を有し、可視領域(４００-７５０ｎｍ)の光線を吸収する分子又は分子の残基を意味し、
−  「フェノチアジン染料」なる用語は、その構造に少なくとも一の配列(Ｈ)：
【化８】
2004203888.tif 000009
を有し、可視領域(４００-７５０ｎｍ)の光線を吸収する分子又は分子の残基を意味する。
【００１０】
本発明の目的において、「カチオン電荷」なる用語は、任意の第４級化窒素原子を意味する。従って、本発明の目的において、非カチオン性染料とは、第４級化窒素原子を担持しない染料のことである。
本出願の目的において、「Ｃ１-Ｃ２０炭化水素ベース基」なる用語は、例えば窒素、酸素、硫黄又はリン等の一又は複数(１〜５)のヘテロ原子が挿入されていてもよいＣ１-Ｃ２０、好ましくはＣ６-Ｃ１８脂肪族鎖を意味し、この鎖は、一又は複数(１〜５)の芳香環、一又は複数(１〜５)の芳香族又は飽和した複素環、一又は複数(１〜５)の脂肪族環を含有可能で、又はヒドロキシル、カルボキシル、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシカルボニル、ヒドロゲノカルボニル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、Ｃ２-Ｃ４アシル、アミノ、モノ-又はジアルキルアミノ、モノ-又はジ(Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル)アミノ、シアノ、ニトロ、及びスルホナト基から選択される一又は複数(１〜５)の基で置換可能である。
前記鎖は、好ましくは一又は複数の二重結合及び／又は一又は複数の三重結合を含有していてもよい。またこの炭化水素ベース鎖は、芳香族基、例えばベンゼン又はナフタレン環をさらに含有していてもよい。さらにこの鎖は、一又は複数の３員ないし６員の炭素ベース環を形成可能である。
２つの同一の染色基Ｃｏｌの結合は、窒素ベース基、又は染料分子の一又は複数の他の原子に直接、又は一又は複数の結合手を介してなされ得る。
【００１１】
本発明において、Ｚ基の構造は、次の式(ＩＩ)：
-Ｚ１-Ｚ２-Ｚ３-      (ＩＩ)
に相当するものであってよい。
上式中：
Ｚ１及びＺ３は互いに独立して、複素環基を表し、該基のヘテロ原子(群)は窒素、酸素、硫黄及びリンから選択される。これらの複素環基は５員ないし８員であってよく、ベンゼン環と縮合していてもよい。それらは一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、ヒドロキシル、アミノ、モノ-又はジアルキルアミノ、又はモノ-又はジ(Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル)アミノ基で置換されていてもよい。
Ｚ２は、０〜１０、好ましくは２〜６の炭素原子を有する、直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基である。
好ましくは、複素環基は、ピロール、イミダゾール、イソイミダゾール、ピリジン又はピラゾール基からなる群から選択される。
【００１２】
特定のケースにおいて、式(ＩＩＩ)のＺ基は、式(ＩＶ)のＺ基を含む。
Ｚは脂肪族基、好ましくは次の式(ＩＶ)の基であってよい。
【化９】
2004203888.tif 000010
上式中：
ｎは１〜１０、好ましくは２〜５の整数を表し、
ｐは１〜１０、好ましくは２〜５の整数を表し、
Ｚ４は、少なくとも二のカチオン電荷を有する基、好ましくは２〜１６の炭素原子、さらに好ましくは５〜１２の炭素原子を有するジカチオン性基を表し、この基は脂肪族、飽和又は不飽和の炭素環又は多環炭素環、好ましくは単環、二環又は三環炭素環、芳香族又は多環芳香族、好ましくは単環、二環又は三環芳香族、複素環又は多環複素環であり、該複素環(群)は窒素、硫黄、酸素及びリンから選択される１〜５のヘテロ原子を有しており、該基はヒドロキシル、カルボキシル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシカルボニル、ヒドロゲノカルボニル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、アミノ、モノ-又はジアルキルアミノ、モノ-又はジ(Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル)アミノ、シアノ、ニトロ、又はスルホナトから選択される一又は複数(１〜５)の基で置換可能である。
【００１３】
特定の一ケースの式(ＩＩＩ)のＺ基は、式(ＩＶ)のＺ基からなる。
【化１０】
2004203888.tif 000011
上式中：
ｎは１〜１０、好ましくは２〜５の整数を表し、
ｍは１〜１５、好ましくは２〜１０の整数を表し、
ｐは１〜１０、好ましくは２〜５の整数を表し、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は互いに独立して、Ｃ１-Ｃ６アルキル基を示す。
好ましくは、Ｃｏｌ基は、アゾ、キサンテン又はフェノチアジン染料又はフタロシアニン染料を示す。
【００１４】
本発明の化合物はそれ自体公知の化合物である。このようなものとしては、次の化合物：
ペンタメチレンビス[２-(１-アザフェノチアジン-１０-イル)エチル]ジメチルアンモニウムブロミド
デカメチレンビス[２-(１-アザフェノチアジン-１０-イル)エチル]ジメチルアンモニウムブロミド
トリメチレンビス[２-(１-アザフェノチアジン-１０-イル)プロピル]ジメチルアンモニウムブロミド
デカメチレンビス[２-(１-アザフェノチアジン-１０-イル)プロピル]ジメチルアンモニウムブロミド
トリメチレンビス[２-(１-アザフェノチアジン-１０-イル)-１-メチル-エチル]ジメチルアンモニウムブロミド
デカメチレンビス[２-(１-アザフェノチアジン-１０-イル)-１-メチル-エチル]ジメチルアンモニウムブロミド
ジエチルアミン-２,２'ビス[２-(１-アザフェノチアジン-１０-イル)エチル]ジメチルアンモニウムブロミド
ジエチルアミン-２,２'ビス[２-(１-アザフェノチアジン-１０-イル)プロピル]ジメチルアンモニウムブロミド
ジエチルアミン-２,２'ビス[２-(１-アザフェノチアジン-１０-イル)-１メチルエチル]ジメチルアンモニウムブロミド
ジメチレンビス[２-(２-アザフェノチアジン-１０-イル)プロピル]ジメチルアンモニウムブロミド
トリメチレンビス[２-(２-アザフェノチアジン-１０-イル)プロピル]ジメチルアンモニウムブロミド
デカメチレンビス[２-(２-アザフェノチアジン-１０-イル)プロピル]ジメチルアンモニウムブロミド
ジエチルアミン-２,２'ビス[２-(２-アザフェノチアジン-１０-イル)プロピル]ジメチルアンモニウムブロミド
トリメチレンビス[２-(２-アザフェノチアジン-１０-イル)-１-メチル-エチル]ジメチルアンモニウムブロミド
デカメチレンビス[２-(２-アザフェノチアジン-１０-イル)-１-メチル-エチル]ジメチルアンモニウムブロミド
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[５-[[４-(アセチルアミノ)フェニル]ヒドラゾノ]-１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジヒドロキシド
１,４-ビス[２-[[２-(４-クロロフェノチアジン-１０-イル)エチル]メチル-アミノ]エチル]１,４-ジメチルピペラジニウムジピクラートジメトピクラート
１,４-ビス[２-[[２-(２-クロロフェノチアジン-１０-イル)エチル]メチル-アミノ]エチル]１,４-ジメチルピペラジニウムジピクラートジメトピクラート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[５-[(１,２-ジヒドロ-４-メチル-２-オキソ-７-キノリニル)アゾ]-１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[５-[(３,５-ジメチルフェニル)アゾ]-１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[５-[[５-(アセチルアミノ)-２-メトキシフェニル]アゾ]-１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[１,２,５,６-テトラヒドロ-５-[(２-メトキシ-４-メチルフェニル)アゾ]-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[５-[(２,４-ジメチルフェニル)アゾ]-１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[５-[(２-エトキシフェニル)アゾ]-１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[１,２,５,６-テトラヒドロ-５-[(２-メトキシフェニル)アゾ]-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[５-[(４-エトキシフェニル)アゾ]-１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-５-[(４-メチルフェニル)アゾ]-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[１,２,５,６-テトラヒドロ-５-[(３-メトキシフェニル)アゾ]-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-５-(フェニルアゾ)-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[５-[[２-(アミノカルボニル)フェニル]アゾ]-１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[５-[[４-(アセチルオキシ)フェニル]アゾ]-１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[１,２,５,６-テトラヒドロ-５-[[２-(メトキシカルボニル)フェニル]アゾ]-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[５-[(３-クロロフェニル)アゾ]-１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジアセタート
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)ビス[３-[５-[[４-(アセチルアミノ)フェニル]ヒドラゾノ]-１,２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ-３-ピリジニル]ジヒドロキシド
ビス(２{エチル-[４-(５-ニトロチアゾール-２-イルアゾ)フェニル]アミノ}-エチル)ジメチルアンモニウム
ジメチルビス{２-[６-(５-ニトロチアゾール-２-イルアゾ)-３,４-ジヒドロ-２Ｈ-キノリン-１-イル]エチル}アンモニウム
(２-{(２-シアノエチル)-[４-(３-フェニル-[１,２,４]チアジアゾル-５-イル-アゾ)フェニル]アミノ}エチル)ジメチルアンモニウム
[(１,４-ブタンジイル)ビス[ジメチルイミノ)-１,４-エタンジイル]]-ビス{２-[６-(５-ニトロチアゾール-２-イルアゾ)-３,４-ジヒドロ-２Ｈ-キノリン-１-イル]
エチレンビス[[２-[４-(２,４-ジシアノフェニルアゾ)-Ｎ-エチル-ｍ-トルイジノ]エチル]ジメチルアンモニウムブロミド]
１,４-ブタンジアミニウムＮ,Ｎ'-ビス[２-[２-[(２-シアノ-４-ニトロ-フェニル)アゾ]-５-(ジエチルアミノ)フェノキシ]エチル]-Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラメチル
アンモニウムテトラメチレンビス[[２-[２-[(２-シアノ-４-ニトロフェニル)アゾ]-５-(ジエチルアミノ)フェノキシ]エチル]ジメチルジブロミド
１,４-ブタンジアミニウムＮ,Ｎ'-ビス[２-[２-[(２-クロロ-４-ニトロフェニル)アゾ]フェニル]エチル]-Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラメチル
１,４-ブタンジアミニウムＮ,Ｎ'-ビス[２-[２-[(２,６-ジクロロ-４-ニトロフェニル)アゾ]フェニル]エチル]-Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラメチル
１,４-ブタンジアミニウムＮ,Ｎ'-ビス[２-[２-[(２-シアノ-４-ニトロフェニル)アゾ]フェニル]エチル]-Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラメチル
３-[ビス[２-[６-(エチルアミノ)-３-(エチルイミノ)-２,７-ジメチル-３Ｈ-キサンテン-９-イル]ベンゾイル]アミノ]-Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリメチル-１-プロパンアミニウムメトスルファート
及び独国特許第２６２８４６４号のキサンテン染料、及び米国特許第５０８４０６８号及び仏国特許第２７１２２９４号のフタロシアニン染料
を挙げることができる。
【００１５】
式(Ｉ)のポリカチオン性直接染料(類)の濃度は、染色用組成物の全重量に対して約０．００１重量％〜５重量％、好ましくは約０．０５重量％〜２重量％の範囲内であってよい。
【００１６】
本発明の組成物は、好ましくはモノアルコール類、例えばアルカノール類、ポリオール類、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤、又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、特にアニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の会合性ポリマーから選択され得る、少なくとも一の化粧品用アジュバントを含有する。
【００１７】
増粘剤は：
(ｉ)会合性増粘剤；
(ｉｉ)架橋したアクリル酸ホモポリマー；
(ｉｉｉ)(メタ)アクリル酸と(Ｃ１-Ｃ６)アクリル酸アルキルの架橋したコポリマー；
(ｉｖ)エステル及び／又はアミド型のエチレン性不飽和モノマーを有する非イオン性のホモポリマー及びコポリマー；
(ｖ)アクリル酸アンモニウムのホモポリマー又はアクリル酸アンモニウムとアクリルアミドのコポリマー；
(ｖｉ)多糖類；
(ｖｉｉ)Ｃ１２-Ｃ３０脂肪アルコール；
からなる群から特に選択される。
【００１８】
本発明において「会合性増粘剤」なる表現は、親水性単位と疎水性単位の双方、特に少なくとも一のＣ８-Ｃ３０脂肪鎖と少なくとも一の親水性単位を有する両親媒性増粘剤を意味する。
本発明で使用され得る会合性増粘剤は：
(ｉ)少なくとも一の脂肪鎖と少なくとも一の親水性単位を有する非イオン性の両親媒性ポリマー；
(ｉｉ)少なくとも一の親水性単位と少なくとも一の脂肪鎖単位を有するアニオン性の両親媒性ポリマー；
(ｉｉｉ)少なくとも一の親水性単位と少なくとも一の脂肪鎖単位を有するカチオン性の両親媒性ポリマー；
(ｉｖ)少なくとも一の親水性単位と少なくとも一の脂肪鎖単位を有する両性の両親媒性ポリマー；
から選択されるものであって、脂肪鎖が１０〜３０の炭素原子を有する会合性ポリマーである。
【００１９】
少なくとも一の脂肪酸と少なくとも一の親水性単位を有する非イオン性の両親媒性ポリマーは、好ましくは：
(１)  少なくとも一の脂肪鎖を有する基で変性されたセルロース類、例えば：
−少なくとも一の脂肪鎖を有する基、例えばアルキル基が好ましくはＣ８−Ｃ２２であるアルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基又はそれらの混合物で変性されたヒドロキシエチルセルロース類、例えばアクアロン社(Aqualon)から販売されている製品ナトロソール・プラス・グレード(Natrosol Plus Grade)３３０ＣＳ(Ｃ１６アルキル)、又はベロール・ノーベル社(Berol Nobel)から販売されている製品ベルモコール(Bermocoll)ＥＨＭ１００、
−ポリアルキレングリコールアルキルフェニルエーテル基で変性されたもの、例えばアメルコール社(Amerchol)から販売されている製品アメルセル(Amercell)・ポリマーＨＭ-１５００(ポリエチレングリコール(１５)ノニルフェノールエーテル)；
(２)  少なくとも一の脂肪鎖を有する基で変性されたヒドロキシプロピルグアー類、例えば、ランベルティ社(Lamberti)から販売されている製品イスアフロー(Esaflor)ＨＭ２２(Ｃ２２アルキル鎖)、及びローディア・シミー社(Rhodia Chimie)から販売されている製品ミラケア(Miracare)ＸＣ９５−３(Ｃ１４アルキル鎖)及びＲＥ２０５−１(Ｃ２０アルキル鎖)；
(３)  少なくとも一の脂肪鎖、例えばＣ１０-Ｃ３０アルキル又はアルケニル基を有するポリエーテルウレタン類、例えばアクゾ社(Akzo)から販売されている製品ダプラール(Dapral)Ｔ２１０及びダプラールＴ２１２、又はローム・アンド・ハース社(Rohm & Haas)から販売されている製品アキュリン(Aculyn)４４及びアキュリン４６；
(４)  疎水性の脂肪鎖モノマーとビニルピロリドンのコポリマー、例えば：
−Ｉ.Ｓ.Ｐ.社から販売されている製品アンタロン(Antaron)Ｖ２１６又はガネックス(Ganex)Ｖ２１６(ビニルピロリドン／ヘキサデセンのコポリマー)、
−Ｉ.Ｓ.Ｐ.社から販売されている製品アンタロンＶ２２０又はガネックスＶ２２０(ビニルピロリドン／エイコセンのコポリマー)；
(５)  少なくとも一の脂肪鎖を有する両親媒性モノマーと、Ｃ１−Ｃ６アルキルアクリラート又はメタクリラートのコポリマー、例えばゴールドシュミット社（Goldschmidt）からアンティル(Antil)２０８の名称で販売されているオキシエチレン化メタクリル酸メチル／アクリル酸ステアリルのコポリマー；
(６)  少なくとも一の脂肪鎖を有する疎水性モノマーと親水性のアクリラート又はメタクリラートのコポリマー、例えばポリエチレングリコールメタクリラート／ラウリルメタクリラートのコポリマー；
から選択される。
【００２０】
少なくとも一の親水性単位と少なくとも一の脂肪鎖単位を有する本発明のアニオン性の両親媒性ポリマーとして好ましいものは、少なくとも一の脂肪鎖アリルエーテル単位と少なくとも一の親水性単位を有し、親水性単位がエチレン性不飽和のアニオン性モノマー、特にビニルカルボン酸、さらにアクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物からなり、脂肪鎖アリルエーテル単位が次の式(Ｖ)：
ＣＨ２=Ｃ(Ｒ１)ＣＨ２ＯＢｎＲ      (Ｖ)
［上式中、Ｒ１はＨ又はＣＨ３を示し、Ｂはエチレンオキシ基を示し、ｎは０又は１〜１００の範囲の整数であり、Ｒは１０〜３０の炭素原子、好ましくは１０〜２４の炭素原子、さらに好ましくは１２〜１８の炭素原子を有するアルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール及び及びシクロアルキル基から選択される炭化水素ベース基を示す］
のモノマーに相当するものである。
本発明において特に好ましい式(Ｖ)の単位は、Ｒ１がＨを示し、ｎが１０であり、Ｒがステアリル(Ｃ１８)基を示す単位である。
この種のアニオン性の両親媒性ポリマーは欧州特許第０２１６４７９Ｂ２号に記載されており、乳化重合法に従い調製される。
【００２１】
本発明において特に好ましいこれらのアニオン性の両親媒性ポリマーは、２０重量％〜６０重量％のアクリル酸及び／又はメタクリル酸、５重量％〜６０重量％低級(メタ)アクリル酸アルキル、２重量％〜５０重量％の式(Ｖ)の脂肪鎖アリルエーテル及び０〜１重量％のよく知られてる共重合可能な不飽和のポリエチレン性モノマーの架橋剤、例えばフタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、(ポリ)エチレングリコールジメタクリラート又はメチレンビスアクリルアミドからなるポリマーである。
後者のポリマーとして最も好ましいものは、メタクリル酸、アクリル酸エチル及びポリエチレングリコール(１０ＥＯ)ステアリルエーテル［ステアレス(Steareth)-１０］の架橋したターポリマー、特にサルケア(Salcare)ＳＣ８０及びサルケアＳＣ９０の名称でチバ社(Ciba)から販売されているもので、メタクリル酸、アクリル酸エチル及びステアレス-１０アリルエーテル(４０／５０／１０)の架橋したターポリマーの３０％水性エマルションである。
【００２２】
また、アニオン性の両親媒性ポリマーは、不飽和のオレフィン性カルボン酸型の少なくとも一の親水性単位と、不飽和カルボン酸の例えば(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステル型のみの少なくとも一の疎水性単位を含有するものから選択することができ、特に本発明においては不飽和のオレフィン性カルボン酸型の親水性単位が次の式(ＶＩ)：
【化１１】
2004203888.tif 000012
［上式中：Ｒ１がＨ又はＣＨ３又はＣ２Ｈ５を示す、すなわちアクリル酸、メタクリル酸又はエタクリル酸単位である］
のモノマーに相当し、不飽和カルボン酸の例えば(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステル型の疎水性単位が次の式(ＶＩＩ)：
Ｈ２Ｃ=ＣＲ１-ＣＯ-ＯＲ２      (ＶＩＩ)
［上式中：Ｒ１がＨ又はＣＨ３又はＣ２Ｈ５(すなわちアクリラート、メタクリラート又はエタクリラート単位)、好ましくはＨ(アクリラート単位)又はＣＨ３(メタクリラート単位)を示し、Ｒ２がＣ１０-Ｃ３０、好ましくはＣ１２-Ｃ２２アルキル基を示す］
のモノマーに相当するものから選択されるものが使用される。
【００２３】
本発明の不飽和カルボン酸の(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルには、例えばアクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソデシル、及びアクリル酸ドデシル、及びそれに相当するメタクリラート類、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソデシル及びメタクリル酸ドデシルが含まれる。
この種のアニオン性の両親媒性ポリマーは、例えば米国特許第３９１５９２１号及び同４５０９９４９号において記載され、調製されている。
【００２４】
本発明で使用可能なアニオン性の両親媒性ポリマーは、特に次のモノマーの混合物から形成されるポリマー：
(ｉ)本質的に、アクリル酸、次の式(ＶＩＩＩ)：
Ｈ２Ｃ=ＣＲ１-ＣＯ-ＯＲ２      (ＶＩＩＩ)
[上式中、Ｒ１がＨ又はＣＨ３を示し、Ｒ２が１２〜２２の炭素原子を有するアルキル基を示す]
のエステル及び架橋剤で、例えば９５〜６０重量％のアクリル酸(親水性単位)、４〜４０重量％のＣ１０-Ｃ３０アクリル酸アルキル(疎水性単位)と０〜６重量％の架橋重合可能なモノマー、又は９８〜９６重量％のアクリル酸(親水性単位)、１〜４重量％のＣ１０-Ｃ３０アクリル酸アルキル(疎水性単位)と０．１〜０．６重量％の架橋重合可能なモノマーからなるもの、
(ｉｉ)本質的に、アクリル酸とメタクリル酸ラウリルからなるもので、例えば６６重量％のアクリル酸と３４重量％のメタクリル酸ラウリルから形成される製品、
を示す。
【００２５】
前記架橋剤は、次の式：
【化１２】
2004203888.tif 000013
の基と、不飽和結合が共役していない少なくとも一の他の重合可能な基を有するモノマーである。特に、ポリアリルエーテル、例えばポリアリルスクロース及びポリアリルペンタエリトリトールを挙げることができる。
上述したポリマーの中でも、本発明で最も好ましいものは、グッドリッチ社(Goodrich)からペムレン(Pemulen)ＴＲ１、ペムレンＴＲ２、カルボポール(Carbopol)１３８２の商品名で販売されている製品、特に好ましくはペムレンＴＲ１、及びＳ.Ｅ.Ｐ.Ｃ.社からコーテックス(Coatex)ＳＸの名称で販売されている製品である。
アニオン性の両親媒性脂肪鎖ポリマーとしては、アメルコール社からビスコフォーブ(Viscophobe)ＤＢ１０００の名称で販売されているメタクリル酸／アクリル酸メチル／ジメチル-メタ-イソプロペニルベンジルイソシアン酸アルキルのエトキシル化されたコポリマーを挙げることができる。
【００２６】
本発明で使用されるカチオン性の両親媒性ポリマーは、第４級化セルロース誘導体及びアミノ側基を有するポリアクリラート類から好ましく選択される。
第４級化セルロース誘導体は、特に、
−  少なくとも一の脂肪鎖を有する基、例えば少なくとも８つの炭素原子を有するアルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基、又はそれらの混合物で変性された第４級化セルロース類、
−  少なくとも一の脂肪鎖を有する基、例えば少なくとも８つの炭素原子を有するアルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基、又はそれらの混合物で変性された第４級化ヒドロキシエチルセルロース類、
である。
第４級化又は第４級化されていないアミノ側基を有するポリアクリラート類は、例えば疎水性基、例えばステアレス-２０[ポリオキシエチレン化(２０)ステアリルアルコール]又は(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキル-ＰＥＧ-２０イタコナートを有する。
上述した第４級化セルロース類又はヒドロキシエチルセルロース類に担持されるアルキル基は、好ましくは８〜３０の炭素原子を有する。
アリール基は、好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチル又はアントリル基を示す。
【００２７】
Ｃ８-Ｃ３０脂肪鎖を有する第４級化アルキルヒドロキシエチルセルロースの例としては、アメルコール社から販売されている製品であるクアトリソフト(Quatrisoft)ＬＭ２００、クアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-１８-Ａ、クアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-１８-Ｂ(Ｃ１２アルキル)及びクアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-８(Ｃ１８アルキル)、及びクロダ社(Croda)から販売されている製品であるクロダセル(Crodacel)ＱＭ、クロダセルＱＬ(Ｃ１２アルキル)及びクロダセルＱＳ(Ｃ１８アルキル)を挙げることができる。
アミノ側鎖を有するポリアクリラート類の例としては、ナショナル・スターチ社(National Starch)のポリマー８７８１-１２４Ｂ又は９４９２-１０３又はストラクチャー・プラス(Structure Plus)を挙げることができる。
【００２８】
少なくとも一の脂肪鎖を有する両性の両親媒性ポリマーの例としては、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸／Ｃ１０-Ｃ３０メタクリル酸アルキルのコポリマーで、アルキル基が好ましくはステアリル基であるものを挙げることができる。
本発明の化粧品用組成物における会合性増粘剤は、好ましくは、活性物質が水中で１％濃度の水溶液又は水分散液において、レオマット(Rheomat)ＲＭ１８０粘度計を用い、２５℃で測定した粘度が０．１ｐｓを越える、有利には０．２ｃｐを越え、２００ｓ−１の剪断速度を有する。
【００２９】
(ｉｉ)架橋したアクリル酸のホモポリマーとしては、糖系のアリルアルコールエーテルで架橋されたもの、例えばグッドリッチ社からカルボポール９８０、９８１、９５４、２９８４及び５９８４なる名称で販売されている製品又は３ＶＳＡ社からシンタレン(Synthalen)Ｍ及びシンタレンＫなる名称で販売されている製品を挙げることができる。
(ｉｉｉ)(メタ)アクリル酸とＣ１-Ｃ６アクリル酸アルキルの架橋したコポリマーとしては、３８％の活性物質を含有する水性分散液として、メタクリル酸とアクリル酸エチルの架橋したコポリマーであるコーテックス社(Coatex)からビスコーテックス(Viscoatex)５３８Ｃの名称で販売されている製品、又は２８％の活性物質を含有する水性分散液として、アクリル酸とアクリル酸エチルの架橋したコポリマーである、ローム＆ハース社からアキュリン３３の名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００３０】
(ｉｖ)  エステル及び／又はアミド型のエチレン性不飽和モノマーを有する非イオン性のホモポリマー又はコポリマーとしては、サイテック社(Cytec)からサイアナマー(Cyanamer)Ｐ２５０(ポリアクリルアミド)；ＵＳコスメティクス社(Cosmetics)からＰＭＭＡ・ＭＢＸ-８Ｃ(メタクリル酸メチル／エチレングリコールジメタクリラートのコポリマー)；ローム＆ハース社からアクリロイド(Acryloid)Ｂ６６(メタクリル酸ブチル／メタクリル酸メチルのコポリマー)；コボ社(Kobo)からＢＰＡ５００(ポリメチルメタクリラート)の名称で販売されている製品を挙げることができる。
(ｖ)アクリル酸アンモニウムのホモポリマーとしては、ヘキスト社(Hoechst)からマイクロサップ(Microsap)ＰＡＳ５１９３の名称で販売されている製品を挙げることができる。
また、アクリル酸アンモニウムとアクリルアミドのコポリマーとしては、ヘキスト社から販売されている製品であるＰＡＳ５１９３又はボゼポール(Bozepol)Ｃヌーヴォの名称で販売されている製品(仏国特許第２４１６７２３号、米国特許第２７９８０５３号及び米国特許第２９２３６９２号公報において記載され調製されている)を挙げることができる。
【００３１】
(ｖｉ)増粘多糖類は、特にグルカン、変性又は未変性のデンプン(例えば、穀物、例えば小麦、トウモロコシ又は米、野菜、例えば黄エンドウ(yellow pea)及びジャガイモ(tuber)、例えばポテト(potato)又はキャッサバから得られたもの)、アミロース、アミロペクチン、グリコーゲン、デキストラン、セルロース及びその誘導体(メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース及びカルボキシメチルセルロース)、マンナン、キシラン、リグニン、アラバン(arabans)、ガラクタン(galactans)、ガラクツロナン(galacturonans)、キチン、キトサン、グルクロノキシラン(glucuronoxylans)、アラビノキシラン(arabinoxylans)、キシログルカン、グルコマンナン、ペクチン酸及びペクチン類、アルギン酸及びアルギナート、アラビノガラクタン類、カラゲナン、寒天、グリコサミノグルカン類、アラビアガム、トラガカントガム(gum tragacanths)、ガティガム、カラヤガム、キャロブガム、ガラクトマンナン、例えばグアーガム及びその非イオン性誘導体(ヒドロキシプロピルグアー)及びキサンタンガム、及びそれらの混合物から選択される。
一般的に、本発明で使用可能なこの種の化合物は、特に、「Encyclopedia of Chemical Technology」Kirk-Othmer, 3版, 1982, 3巻, 896-900頁、及び15巻, 439-458頁、「Polymers in Nature」E.A. MacGregor及びC.T. Greenwood, John Wiley & Sonsから出版, 6章, 240-328頁, 1980, 及び「Industrial Gums−Polysaccharides and their Derivatives」Roy L. Whistler編, 2版, Academic Press Incから出版に記載されているものから選択され、これら３つの出版物の内容は、出典明示により全体が本出願に含まれる。
【００３２】
デンプン、グアーガム及びセルロース類及びその誘導体が好ましく使用される。
グアーガムは変性していても未変性であってもよい。
未変性のグアーガムは、例えばユニペクチン社(Unipectine)からヴィドガム(Vidogum)ＧＨ１７５の名称で、及びメイホール社(Meyhall)からメイプロ(Meypro)-グアー５０及びジャガー(Jaguar)Ｃの名称で販売されている製品である。
変性した非イオン性のグアーガムは、特にＣ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基で変性されている。
ヒドロキシアルキル基としては、例えばヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシブチル基を挙げることができる。これらのグアーガムは従来技術でよく知られており、例えば、ヒドロキシプロピル基で変性したグアーガムを得るためには、対応するアルケンオキシド、例えばプロピレンオキシドとグアーガムを反応させることによって調製することができる。
グアーガムに存在する遊離のヒドロキシル官能基の数により消費されるアルキレンオキシド分子の数に相当するヒドロキシアルキル化度は、好ましくは０．４〜１．２の範囲である。
ヒドロキシアルキル基で変性していてもよいこのような非イオン性のグアーガムは、例えばジャガーＨＰ８、ジャガーＨＰ６０及びジャガーＨＰ１２０、ジャガーＤＣ２９３及びジャガーＨＰ１０５の商品名でローディア・シミー社(メイホール社)から、又はガラクタソール(Galactasol)４Ｈ４ＦＤ２の名称でアクアロン社から販売されている。
【００３３】
特に使用されるセルロース類は、ヒドロキシエチルセルロース類及びヒドロキシプロピルセルロース類である。例えばアクアロン社からクリューセル(Klucel)ＥＦ、クリューセルＨ、クリューセルＬＨＦ、クリューセルＭＦ及びクリューセルＧの名称で販売されている製品を挙げることができる。
脂肪アルコールは、特にミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールから選択される。
無機増粘剤は、特にクレー類から選択される。
【００３４】
本発明において、増粘剤(類)は最終組成物の全重量に対して０．００１重量％〜２０重量％、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％、特に０．１重量％〜３重量％である。
【００３５】
また本発明の組成物は、有利には、組成物の全重量に対して約０．１重量％〜６０重量％、好ましくは３％〜４０％、より好ましくは５％〜３０％の量で一般的に存在する、少なくとも１つの界面活性剤をさらに含有する。
この界面活性剤は、アニオン性、両性、非イオン性及びカチオン性界面活性剤、又はそれらの混合物から選択され得る。
【００３６】
本発明の実施に適切な界面活性剤は、特に次のものである：
(ｉ)アニオン性界面活性剤(類)：
実際には本発明におけるこれらの種類は重要な要因ではない。
よって、本発明において、単独で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、特に(非限定的列挙)、次の化合物：アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類；アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類；アルキルスルホスクシナート類、アルキルエーテルスルホスクシナート類、アルキルアミドスルホスクシナート類；アルキルスルホスクシナマート類；アルキルスルホアセタート類；アルキルエーテルホスファート類；アシルサルコシナート類；アシルイセチオナート類及びＮ-アシルタウラート類で、これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基は、好ましくは８〜２４の炭素原子を有し、アリール基は、好ましくはフェニル又はベンジル基を示すもの、の塩(特にアルカリ性の塩、特にナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩)を挙げることができる。また、さらに使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸及びステアリン酸、ヤシ油酸又は水素化ヤシ油酸の塩；アシル基が８〜２０の炭素原子を有するアシルラクチラート類を挙げることもできる。さらに、弱いアニオン性界面活性剤、例えば、アルキル-Ｄ-ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、及びポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩、特に２〜５０のエチレンオキシド基を有するもの、及びそれらの混合物を使用することもできる。
アニオン性界面活性剤の中でも、本発明ではアルキルスルファート類の塩及びアルキルエーテルスルファート類の塩及びそれらの混合物が好ましく使用される。
【００３７】
(ｉｉ)非イオン性界面活性剤(類)：
非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物［これに関して、特に、ブラッキー・アンド・サン社(グラスゴー及びロンドン)から出版されている、エム・アール・ポーター(M.R. Porter)の「界面活性剤ハンドブック(Handbook of Surfactants)」(1991年、116-178頁)を参照］であり、本発明において、それらの種類は重要な要因ではない。しかして、それらは、特に(非限定的列挙)、ポリエトキシル化、ポリプロポキシル化又はポリグリセロール化された、例えば８〜１８の炭素原子を有する脂肪鎖を有する脂肪酸、アルキルフェノール類、α-ジオール類又はアルコール類から選択することができ、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数を特に２〜５０の範囲、グリセロール基の数を特に２〜３０の範囲とすることができる。また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類；２〜３０モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル；スクロースの脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド類、Ｎ-アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド類、例えば(Ｃ１０-Ｃ１４)アルキルアミンオキシド類又はＮ-アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。アルキルポリグリコシド類が、本発明で特に適切な非イオン性界面活性剤を構成することを特筆しておく。
【００３８】
(ｉｉｉ)両性界面活性剤(類)：
本発明において、両性界面活性剤の種類はあまり重要な特徴ではなく、特に(非限定的列挙)、脂肪族基が８〜２２の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖で、少なくとも１つの水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を有する、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体であってよく；さらに、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルベタイン類又は(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
アミン誘導体としては、次の式：
Ｒ２-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｒ３)(Ｒ４)(ＣＨ２ＣＯＯ-)      (２)
［上式中：Ｒ２は、加水分解されたヤシ油中に存在する酸Ｒ２-ＣＯＯＨから誘導される直鎖状又は分枝状のＣ５-Ｃ２０アルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、Ｒ３は、β-ヒドロキシエチル基を示し、Ｒ４はカルボキシメチル基を示す］；及び
Ｒ５-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｂ)(Ｃ)      (３)
［上式中：
Ｂは-ＣＨ２ＣＨ２ＯＸ'を示し、Ｃはｚ＝１又は２である-(ＣＨ２)Ｚ-Ｙ'を示し、
Ｘ'は、-ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨ基又は水素原子を示し、
Ｙ'は、-ＣＯＯＨ又は-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-ＳＯ３Ｈ基を示し、
Ｒ５は、加水分解されたアマニ油又はヤシ油中に存在する酸Ｒ５-ＣＯＯＨの直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ５-Ｃ２０アルキル基、アルキル基、特にＣ７、Ｃ９、Ｃ１１又はＣ１３アルキル基、Ｃ１７アルキル基及びそのイソ形、不飽和のＣ１７基を示す］；
の構造を有し、米国特許第２５２８３７８号及び同２７８１３５４号に記載され、ミラノールの名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００３９】
これらの化合物は、ココアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium cocoamphodiacetate)、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium lauroamphodiacetate)、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium caprylamphodiacetate)、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium capryloamphodiacetate)、ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium cocoamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium lauroamphodipropionate)、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium caprylamphodipropionate)、カプリロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium capryloamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸、ココアンホ二プロピオン酸の名称で、ＣＴＦＡ辞典、第５版、１９９３年に分類されている。
例えば、ローディア・シミー社からミラノールＣ２Ｍ濃縮物の商品名で販売されている、ココアンホジアセタートを挙げることができる。
【００４０】
(ｉｖ)カチオン性界面活性剤(類)：
カチオン性界面活性剤は、以下のものから選択される：
Ａ)次の一般式(ＸＩＩ)の第４級アンモニウム塩：
【化１３】
2004203888.tif 000014
ここにおいて、Ｘ−はハロゲン化物(塩化物、臭化物又はヨウ化物)、又は(Ｃ２-Ｃ６)アルキルスルファート類、特にメチルスルファート、ホスファート類、アルキル又はアルキルアリールスルホナート類の群から選択されるアニオン、アセタート又はラクタート等の有機酸から誘導されるアニオンであり、
ｉ)Ｒ１ないしＲ３の基は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で１〜４の炭素原子を有する脂肪族基、又はアリール又はアルキルアリールのような芳香族基を表す。脂肪族基は、特に酸素、窒素、硫黄又はハロゲン等のヘテロ原子を含んでもよい。脂肪族基は、例えば、アルキル、アルコキシ及びアルキルアミド基から選択される。
Ｒ４は、１６〜３０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基を示す。
好ましくは、カチオン性界面活性剤は、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)である。
【００４１】
ｉｉ)Ｒ１及びＲ２の基は同一でも異なっていてもよく、１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の脂肪族基、又は、アリールかアルキルアリール等の芳香族基を表す。脂肪族基は、特に酸素、窒素、硫黄又はハロゲン等のヘテロ原子を含んでもよい。脂肪族基は、例えば、約１〜４の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルアミド及びヒドロキシアルキル基から選択され；
Ｒ３とＲ４は同一でも異なっていてもよく、１２〜３０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基を示し、該基は少なくとも１つのエステルかアミドの官能基を有する。
Ｒ３とＲ４は、特に(Ｃ１２-Ｃ２２)アルキルアミド(Ｃ２-Ｃ６)アルキル、及び(Ｃ１２-Ｃ２２)アルキルアセタート基から選択される。
好ましくは、カチオン性界面活性剤は、ステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセタート)アンモニウム塩(例えば塩化物)である。
【００４２】
Ｂ)−  イミダゾリニウムの第４級アンモニウム塩、例えば、以下の式(ＸＩＩＩ)に示すもの：
【化１４】
2004203888.tif 000015
ここにおいて、Ｒ５は、８〜３０の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基、例えば獣脂脂肪酸誘導体を表し、Ｒ６は水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、又は８〜３０の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基を表し、Ｒ７はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ８は水素原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、Ｘはハロゲン化物、ホスファート類、アセタート類、ラクタート類、アルキルスルファート類、アルキルスルホナート類又はアルキルアリールスルホナート類からなる群から選択されるアニオンである。好ましくは、Ｒ５とＲ６は１２〜２１の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基の混合物、例えば獣脂脂肪酸誘導体を示し、Ｒ７はメチルを示し、Ｒ８は水素を示す。このような製品は、例えば、ウィトゥコ社(Witco)から、「リウォカット(Rewoquat)」Ｗ７５、Ｗ９０、Ｗ７５ＰＧ及びＷ７５ＨＰＧの名称で販売されており、クオタニウム(Quaternium)-２７(ＣＴＦＡ １９９７)又はクオタニウム-８３(ＣＴＦＡ １９９７)である。
【００４３】
Ｃ)−  次の式(ＸＩＶ)のジ第４級アンモニウム塩：
【化１５】
2004203888.tif 000016
ここにおいて、Ｒ９は約１６〜３０炭素原子を有する脂肪族基を示し、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は同一でも異なっていてもよく、水素、１〜４の炭素原子を有するアルキル基から選択され、Ｘはハロゲン化物、アセタート類、ホスファート類、ニトラート類及び硫酸メチルの群から選択されるアニオンである。このようなジ第４級アンモニウム塩には、特にプロパン獣脂ジアンモニウムジクロリドが含まれる。
【００４４】
Ｄ)−  次の式(ＸＶ)で、少なくとも１つのエステル官能基を有する第４級アンモニウム塩：
【化１６】
2004203888.tif 000017
ここにおいて：
−  Ｒ１５はＣ１-Ｃ６アルキル基とＣ１-Ｃ６のヒドロキシアルキル又はジヒドロキシアルキル基から選択され；
−  Ｒ１６が、
−  次の基、
【化１７】
2004203888.tif 000018
−  直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ２２炭化水素ベース基であるＲ２０、
−  水素原子、
から選択され、
−  Ｒ１８が、
−  次の基
【化１８】
2004203888.tif 000019
−  直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ１-Ｃ６炭化水素ベース基であるＲ２２、
−  水素原子、
から選択され、
−  Ｒ１７，Ｒ１９及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ７-Ｃ２１炭化水素ベース基から選択され；
−  ｎ、ｐ及びｒは同一でも異なっていてもよく、２〜６の範囲の整数であり；
−  ｙは１〜１０の範囲の整数であり；
−  ｘとｚは同一でも異なっていてもよく、０〜１０の範囲の整数であり；
−  Ｘ−は有機又は無機の単又は複アニオンであり；
但しｘ＋ｙ＋ｚの合計は１〜１５であり、ｘが０であればＲ１６はＲ２０を示し、ｚが０であればＲ１８はＲ２２を示す。
【００４５】
式(ＸＶ)のアンモニウム塩のうち、以下のもの：
−  Ｒ１５がメチル又はエチル基を示し；
−  ｘとｙは１であり；
−  ｚは０又は１であり；
−  ｎ、ｐとｒは２であり；
−  Ｒ１６が
−  次の基
【化１９】
2004203888.tif 000020
−  メチル、エチル又はＣ１４-Ｃ２２炭化水素ベース基、
−  水素原子；
から選択され；
−  Ｒ１７、Ｒ１９及びＲ２１は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ７-Ｃ２１炭化水素ベース基から選択され；
−  Ｒ１８が
−  次の基
【化２０】
2004203888.tif 000021
−  水素原子、
から選択されるものが特に使用される。
【００４６】
このような化合物は、例えば、コグニス社からデハイカート(Dehyquart)、ステパン社(Stepan)からステパンカット(Stepanquat)、セカ社(Ceca)からノキサミウム(Noxamium)、リウォ-ウィトゥコ社(Rewo-Witco)からリウォカット(Rewoquat)ＷＥ１８の名称で販売されている。
【００４７】
第４級アンモニウム塩としては、ウィトゥコ社(Witco)からクオタニウム-２７又はクオタニウム-８３、ヴァンダイク社(Van Dyk)から「セラフィル(Ceraphyl)７０」の名称で販売されているステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセタート)アンモニウムクロリド及びベヘニルトリメチルアンモニウムクロリドが好ましい。
【００４８】
２．２モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたナトリウム、トリエタノールアミン又はアンモニウムの(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキルエーテルスルファート類、ナトリウム、トリエタノールアミン又はアンモニウムの(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキルスルファート類、ココイルイセチオン酸ナトリウム及びα-(Ｃ１４-Ｃ１６)オレフィンスルホン酸ナトリウム、及びその混合物から選択されるアニオン性界面活性剤を、
−  両性界面活性剤、例えば、特に、３８％の活性物質を含有する水溶液として「ミラノール(登録商標)Ｃ２Ｍ・ＣＯＮＣ」の商品名で、又はミラノール(登録商標)Ｃ３２の名称で、ローディア・シミー社から販売されているココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム又はココアンホプロピオン酸ナトリウムとして公知のアミン誘導体；
−  又は両性界面活性剤、例えばアルキルベタイン類、特に、コグニス社から３２％の活性物質を含有する水溶液として「デハイトン(登録商標)(Dehyton)ＡＢ３０」の名称で販売されているココベタイン、又は(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルベタイン類、特にゴールドシュミット社から販売されているテゴベタイン(Tegobetaine)(登録商標)Ｆ５０、
のいずれかと共に使用するのが好ましい。
【００４９】
好ましい化合物は、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルカノール類、特にエタノール及びイソプロパノールである。
ポリオール類は、好ましくは１０００未満の分子量を有する。それれは直鎖状又は分枝状であってよく、２〜１０のヒドロキシル官能基を有し得る。これらのポリオール類としては、プロピレングリコール、グリセロール、ヘキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、イソプレングリコール、１,４-ブタンジオール、２-メチル-１,３-プロパンジオール及びポリエチレングリコールを挙げることができる。
【００５０】
記載されているアジュバント類は、それぞれ組成物の全重量に対して、一般的に０．０１重量％〜２０重量％の量で存在する。
【００５１】
本発明の染色用組成物は、特に中性、酸性又はカチオン性のニトロベンゼン直接染料、中性、酸性又はカチオン性のアゾ直接染料、中性、酸性又はカチオン性のキノン、特にアントラキノン直接染料、アジン直接染料、メチン直接染料、トリアリールメタン直接染料、インドアミン直接染料及び天然直接染料から選択され得る、式(Ｉ)のもの以外の直接染料を含有していてもよい。
ベンゼン直接染料としては、特に次の化合物：
１,４-ジアミノ-２-ニトロベンゼン
１-アミノ-２-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン
１-アミノ-２-ニトロ-４-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン
１,４-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-２-ニトロベンゼン
１-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロ-４-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)ベンゼン
１-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロ-４-アミノベンゼン
１-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロ-４-(エチル)(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン
１-アミノ-３-メチル-４-β-ヒドロキシエチルアミノ-６-ニトロベンゼン
１-アミノ-２-ニトロ-４-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-クロロベンゼン
１,２-ジアミノ-４-ニトロベンゼン
１-アミノ-２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-ニトロベンゼン
１,２-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-４-ニトロベンゼン
１-アミノ-２-[トリス(ヒドロキシメチル)メチルアミノ]-５-ニトロベンゼン
１-ヒドロキシ-２-アミノ-５-ニトロベンゼン
１-ヒドロキシ-２-アミノ-４-ニトロベンゼン
１-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-アミノベンゼン
１-ヒドロキシ-２-アミノ-４,６-ジニトロベンゼン
１-β-ヒドロキシエチルオキシ-２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-ニトロベンゼン
１-メトキシ-２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-ニトロベンゼン
１-β-ヒドロキシエチルオキシ-３-メチルアミノ-４-ニトロベンゼン
１-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-３-メチルアミノ-４-ニトロベンゼン
１-β-ヒドロキシエチルアミノ-４-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-２-ニトロベンゼン
１-β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ-４-トリフルオロメチル-２-ニトロベンゼン
１-β-ヒドロキシエチルアミノ-４-トリフルオロメチル-２-ニトロベンゼン
１-β-ヒドロキシエチルアミノ-３-メチル-２-ニトロベンゼン
１-β-アミノエチルアミノ-５-メトキシ-２-ニトロベンゼン
１-ヒドロキシ-２-クロロ-６-エチルアミノ-４-ニトロベンゼン
１-ヒドロキシ-２-クロロ-６-アミノ-４-ニトロベンゼン
１-ヒドロキシ-６-[ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ]-３-ニトロベンゼン
１-β-ヒドロキシエチルアミノ-２-ニトロベンゼン
１-ヒドロキシ-４-β-ヒドロキシエチルアミノ-３-ニトロベンゼン
を挙げることができる。
【００５２】
アゾ直接染料としては、その内容が本発明の主要部分を形成する国際公開第９５／１５１４４号、国際公開第９５／０１７７２号、欧州特許第７１４９５４号及び国際公開第０１／６６６４６号に記載されているカチオン性のアゾ染料を挙げることができる。
これらの化合物としては、特に次の染料：
１,３-ジメチル-２-[[４-(ジメチルアミノ)フェニル]アゾ]-１Ｈ-イミダゾリウムクロリド、
１,３-ジメチル-２-[(４-アミノフェニル)アゾ]-１Ｈ-イミダゾリウムクロリド、
１-メチル-４-[(メチルフェニルヒドラゾノ)メチル]ピリジニウムメチルスルファート、
を挙げることができる。
【００５３】
アゾ直接染料として、国際色指数(Color Index International)、第３版に記載されている次の染料：
ディスパースレッド１７
アシッドイエロー９
アシッドブラック１
ベイシックレッド２２
ベイシックレッド７６
ベイシックイエロー５７
ベイシックブラウン１６
アシッドイエロー３６
アシッドオレンジ７
アシッドレッド３３
アシッドレッド３５
ベイシックブラウン１７
アシッドイエロー２３
アシッドオレンジ２４
ディスパースブラック９
を挙げることができる。
また、１-(４'-アミノジフェニルアゾ)-２-メチル-４-[ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ]ベンゼン及び４-ヒドロキシ-３-(２-メトキシフェニルアゾ)-１-ナフタレンスルホン酸を挙げることもできる。
【００５４】
キノン直接染料としては、次の染料：
ディスパースレッド１５
ソルベントバイオレット１３
アシッドバイオレット４３
ディスパースバイオレット１
ディスパースバイオレット４
ディスパースブルー１
ディスパースバイオレット８
ディスパースブルー３
ディスパースレッド１１
アシッドブルー６２
ディスパースブルー７
ベイシックブルー２２
ディスパースバイオレット１５
ベイシックブルー９９
及び次の化合物：
１-Ｎ-メチルモルホリニウムプロピルアミノ-４-ヒドロキシアントラキノン
１-アミノプロピルアミノ-４-メチルアミノアントラキノン
１-アミノプロピルアミノアントラキノン
５-β-ヒドロキシエチル-１,４-ジアミノアントラキノン
２-アミノエチルアミノアントラキノン
１,４-ビス(β,γ-ジヒドロキシプロピルアミノ)アントラキノン
を挙げることができる。
【００５５】
アジン染料としては、次の化合物：
ベイシックブルー１７
ベイシックレッド２
を挙げることができる。
トリアリールメタン染料としては、次の化合物：
ベイシックグリーン１
アシッドブルー９
ベイシックバイオレット３
ベイシックバイオレット１４
ベイシックブルー７
アシッドバイオレット４９
ベイシックブルー２６
アシッドブルー７
を挙げることができる。
【００５６】
インドアミン染料としては、次の化合物：
２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-[ビス(β-４'-ヒドロキシエチル)アミノ]アニリノ-１,４-ベンゾキノン；
２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-(２'-メトキシ-４'-アミノ)アニリノ-１,４-ベンゾキノン；
３-Ｎ-(２'-クロロ-４'-ヒドロキシ)フェニルアセチルアミノ-６-メトキシ-１,４-ベンゾキノンイミン；
３-Ｎ-(３'-クロロ-４'-メチルアミノ)フェニルウレイド-６-メチル-１,４-ベンゾキノンイミン；
３-[４'-Ｎ-(エチルカルバミルメチル)アミノ]フェニルウレイド-６-メチル-１,４-ベンゾキノンイミン；
を挙げることができる。
【００５７】
本発明で使用され得る天然直接染料としては、ローソン(lawsone)、ユグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド、インジゴ、イサチン、クルクミン、スピヌロシン(spinulosin)及びアピゲニジン(apigenidin)を挙げることができる。また、これらの天然染料を含有する抽出物又は煎出物、特にヘンナベースのハップ(poultices)又は抽出物を使用することもできる。
【００５８】
付加的な直接染料類の全割合は、使用準備が整った組成物の全重量に対して、好ましくは約０．００１重量％〜２０重量％、より好ましくは約０．００５重量％〜１０重量％である。
【００５９】
本発明の組成物は、酸化剤をさらに含有していてもよい。この酸化剤は、ヒトのケラチン繊維を脱色するのに従来から使用されている任意の酸化剤であってよい。酸化剤は、好ましくは過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過酸塩、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩、過酸及び酵素から選択され、ペルオキシダーゼ、２電子オキシドレダクターゼ、例えばウリカーゼ、及び４電子オキシゲナーゼ、例えばラッカーゼを挙げることができる。過酸化水素の使用が特に好ましい。
【００６０】
本発明の組成物が標準的な酸化染色を意図している場合、それは酸化ベースをさらに含有する。この酸化ベースは、酸化染色において従来から使用されている酸化ベース、例えばパラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベースから選択される。
パラ-フェニレンジアミン類としては、特に、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-エチル-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノフェニルピロリジン、２-チエニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-アミノトルエン及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００６１】
上述したパラ-フェニレンジアミン類としては、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、及び２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン及びこれらの酸付加塩が特に好ましい。
【００６２】
ビス(フェニル)アルキレンジアミン類としては、例えば、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,６-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩が挙げられる。
【００６３】
パラ-アミノフェノール類としては、例えば、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及び４-アミノ-２-フルオロフェノール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００６４】
オルト-アミノフェノール類としては、例えば、２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール、及び５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びその酸付加塩を挙げることができる。
複素環ベースとしては、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体を挙げることができる。
【００６５】
ピリジン誘導体としては、例えば英国特許第１０２６９７８号及び英国特許第１１５３１９６号に記載されている化合物、例えば２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン及び３,４-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００６６】
ピリミジン誘導体としては、例えば独国特許第２３５９３９９号；日本国特許第８８-１６９５７１号；日本国特許第０５-１６３１２４号；欧州特許第０７７０３７５号又は国際公開第９６／１５７６５号に記載されている化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン及び２,５,６-トリアミノピリミジン、及び仏国特許出願公開第２７５００４８号に記載されたもののようなピラゾロピリミジン誘導体、なかでも、ピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン；２,５-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン；ピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン；２,７-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン；３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-オール；３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-５-オール；２-(３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール；２-(７-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール；２-［(３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール、２-［(７-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール、５,６-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、２,６-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン及び３-アミノ-５-メチル-７-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリミジン、及びそれらの酸付加塩及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体を挙げることができる。
【００６７】
ピラゾール誘導体としては、独国特許第３８４３８９２号及び独国特許第４１３３９５７号及び国際公開第９４／０８９６９号、国際公開第９４／０８９７０号、仏国特許出願公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９５４３９８８号に記載されている化合物、例えば４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、３,４,５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール及び３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００６８】
本発明の組成物は、ヒトのケラチン繊維の標準的な酸化染色に従来から使用されている一又は複数のカップラーをさらに含有していてもよい。これらのカップラーとしては、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、ナフタレンベースのカップラー及び複素環カップラーを挙げることができる。
挙げることのできる例には、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、６-クロロ-２-メチル-５-アミノフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、３-ウレイドアニリン、３-ウレイド-１-ジメチルアミノベンゼン、セサモール、１-β-ヒドロキシエチルアミノ-３,４-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、２-メチル-１-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、６-ヒドロキシベンゾモルホリン、３,５-ジアミノ-２,６-ジメトキシピリジン、１-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３,４-メチレンジオキシベンゼン、及び２,６-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、及びその酸付加塩が含まれる。
【００６９】
本発明の組成物において、カップラー(類)は、染色用組成物の全重量に対して、一般的に約０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．００５重量％〜６重量％の量で存在する。酸化ベース(類)は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約０．００１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．００５重量％〜６重量％の範囲の量で存在する。
【００７０】
一般に、本発明の染色用組成物に使用され得る酸化ベース及びカップラーの酸付加塩は、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸、リン酸塩及び酢酸塩から選択される。
【００７１】
染色担体としても公知の、化粧品的に染色に適した媒体は、一般に、水、又は水には十分に溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも一の有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒としては、例えば、Ｃ１-Ｃ４低級アルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノール、並びに芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、及びその混合物を挙げることができる。
溶媒は、染色組成物の全重量に対して、好ましくは約１重量％〜４０重量％、さらに好ましくは約５重量％〜３０重量％の割合で存在する。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の染色用組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を受けないか、実質的には受けないように、留意してこれ又はこれらの任意の付加的な化合物(類)を選択するであろう。 
【００７２】
本発明の染色用組成物のｐＨは、一般的に約３〜１２、好ましくは約５〜１１である。それは、ケラチン繊維の染色に通常使用されている酸性化剤又は塩基性化剤を使用するか、又は標準的なバッファー系を使用して所望の値に調節することができる。
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、及びスルホン酸を挙げることができる。
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ炭酸塩、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(ＸＶＩ)：
【化２１】
2004203888.tif 000022
[ここで、Ｗは、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されるか又は未置換のプロピレン残基であり；Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物を挙げることができる。
【００７３】
本発明の染色用組成物は、従来より毛髪の染色用組成物に使用されている他のアジュバント、例えば酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性のポリマー又はそれらの混合物、包装剤(packaging agents)、例えば揮発性であってもなくても、また変性していてもしていなくてもよいシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド及び脂肪アルコール類を含む脂肪物質、防腐剤、乳白剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤又はそれらの混合物をさらに含有してもよい。
【００７４】
本発明の染色用組成物は種々の形態、例えば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はヒトのケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色に適した任意の他の形態であってよい。
【００７５】
また本発明の主題は、上述した式(Ｉ)の染料を含有する染色用組成物を、ヒトのケラチン繊維に適用することを含む、直接染色方法にある。放置時間の後、繊維をすすぎ、繊維を発色させる。
式(Ｉ)の染料を含有する染色用組成物を酸化剤の存在下で繊維に適用することもでき、その酸化剤により繊維の脱色(艶出し直接染色)を生じる。この酸化剤は、使用時にポリカチオン性直接染料を含有する組成物に、又は繊維上に直接添加され得る。
【００７６】
さらに本発明の主題は、酸化剤の存在下で、式(Ｉ)の染料、少なくとも一の酸化ベースと場合によっては少なくとも一のカップラーを含有する染色用組成物を、ヒトのケラチン繊維に適用することを含む、酸化染色方法にある。
酸化ベース、カップラー及び酸化剤は上述したものである。
色調は、酸性、中性又はアルカリ性のｐＨで発現し、酸化剤は、本発明の組成物の丁度使用時に添加されるか、又は染色用組成物と同時に又は逐次繊維に適用される、それを含有する酸化組成物を使用して導入され得る。
【００７７】
酸化染色又は艶出し直接染色のケースにおいて、染色用組成物は、染色に適した媒体に少なくとも一の酸化剤を含有する組成物と、好ましくは使用時に混合され、この酸化剤は、発色させるのに十分な量で存在している。ついで、得られた混合物をケラチン繊維に適用する。約３〜５０分、好ましくは約５〜３０分間の放置時間の後に繊維をすすいで、シャンプーで洗髪し、再度すすいで乾燥させる。
酸化組成物は、上述したような、毛髪の染色用組成物に従来から使用されている種々のアジュバントをさらに含有していてもよい。
酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色用組成物と混合した後に得られる、ケラチン繊維に適用される組成物のｐＨが、好ましくは約３〜１２、より好ましくは約５〜１１の範囲にあるようになされる。それは、ヒトのケラチン繊維の染色に通常使用される、上述したような、酸性化剤又は塩基性化剤により、所望の値に調節される。
【００７８】
最終的に繊維に適用される組成物は、種々の形態、例えば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色するのに適した任意の他の形態にすることができる。
【００７９】
本発明の他の主題は、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色するための多区画染色具又は「キット」、好ましくは二区画染色具にあり、その第１の区画部は本発明の染色用組成物を収容し、第２の区画部は酸化組成物を収容する。この染色具は、毛髪に所望の混合物を塗布する手段、例えば本出願人名義の仏国特許第２５８６９１３号に記載されている装置を具備したものであってよい。
【実施例】
【００８０】
染色用組成物の以下の実施例は、本質的に、本発明を制限するものではなく、例証することを意図している。
実施例１：
次の染色用組成物を調製した：
１Ｈ-イミダゾリウム１,１'-(１,２-エタンジイル)
ビス[３-[５-[(４-エトキシフェニル)アゾ]-１,
２,５,６-テトラヒドロ-４-メチル-２,６-ジオキソ
-３-ピリジニル]ジアセタート                                 ０．７０ｇ
ベンジルアルコール                                          ４．０ｇ
ポリエチレングリコール・６ＥＯ                              ６．０ｇ
ヒドロキシエチルセルロース                                  ０．７ｇ
６０％のＡ.Ｍ.*を含有する水溶液としてのアルキ
ルポリグルコシド                                            ４．５ｇＡ.Ｍ.
リン酸バッファー                                         ｐＨを７にする量
脱塩水                                             全体を１００ｇにする量
*活性物質
上述した組成物を白髪を９０％含有するナチュラルな又はパーマネントウエーブがかかったグレイの毛髪の束に適用し、２０分間、毛髪上で放置した。流水ですすいで乾燥させたところ、毛髪はオレンジ-黄の色調に染色された。
【００８１】
実施例２：
次の染色用組成物を調製した：
ジメチルビス{２-[６-(５-ニトロチアゾール-２-
イルアゾ)-３,４-ジヒドロ-２Ｈ-キノリン-１-イ
ル]エチル}エチル}アンモニウムクロリド                       ０．６７ｇ
オレイン酸ジエタノールアミド                                ３ｇ
ラウリン酸                                                  １ｇ
エチレングリコールモノエチルエーテル                        ５ｇ
ヒドロキシエチルセルロース                                  ２ｇ
２-アミノ-２-メチル-１-プロパノール                 ｐＨを９．５にする量
脱塩水                                            全体を１００ｇにする量
上述した組成物を白髪を９０％含有するナチュラルな又はパーマネントウエーブがかかったグレイの毛髪の束に適用し、３０分間、毛髪上で放置した。流水ですすいで乾燥させたところ、毛髪は青色に染色された。
【００８２】
実施例３
実施例２のジメチルビス{２-[６-(５-ニトロチアゾール-２-イルアゾ)-３,４-ジヒドロ-２Ｈ-キノリン-１-イル]エチル}エチル}アンモニウムクロリド０．６７ｇを、０．７８ｇの１,４-ブタンジアミニウム,Ｎ,Ｎ'-ビス[２-[２-[(２-クロロ-４-ニトロフェニル)アゾ]フェニル]エチル]-Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラメチルクロリドに置き換えた。
実施例２と同様の染色プロセスを適用し、流水ですすいで乾燥させたところ、毛髪は赤色に染色された。
【外国語明細書】
2004203888000001.pdf
2004203888000002.pdf
2004203888000003.pdf