(57)【要約】【課題】美白効果及び抗酸化能に優れた化粧料組成物を提供することを課題とする。【解決手段】カロチノイド類及びリンゴ属（Ｍａｌｕｓ）に属する植物の抽出物を含有することを特徴とする化粧料組成物とする。前記リンゴ属（Ｍａｌｕｓ）に属する植物の抽出物としては、果実部及び／又は果汁の抽出物が好ましく、前記リンゴ属（Ｍａｌｕｓ）に属する植物の抽出物がポリフェノール類を含有することがより好ましい。前記カロチノイド類としてはリコペンを含有することが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
カロチノイド類及びリンゴ属（Ｍａｌｕｓ）に属する植物の抽出物を含有することを特徴とする化粧料組成物。
【請求項２】
前記リンゴ属（Ｍａｌｕｓ）に属する植物の抽出物が、葉部、果実部、枝部、幹部及び根部からなる群から選択された一以上の抽出物であることを特徴とする請求項１に記載の化粧料組成物。
【請求項３】
前記リンゴ属（Ｍａｌｕｓ）に属する植物の抽出物が、果実部及び／又は果汁の抽出物であることを特徴とする請求項１に記載の化粧料組成物。
【請求項４】
前記カロチノイド類がリコペンを含有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の化粧料組成物。
【請求項５】
前記リンゴ属（Ｍａｌｕｓ）に属する植物の抽出物がポリフェノール類を含有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の化粧料組成物。
【請求項６】
アスコルビン酸を含有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は化粧料組成物に関し、より詳しくはカロチノイド類とリンゴ属に属する植物の抽出物を含有する化粧料組成物に関する。本発明の目的は、美白効果及び抗酸化能に優れた化粧料組成物を提供することにある。
【０００２】
【従来の技術】
近年、オゾン層破壊による紫外線増加が危惧されている。紫外線照射によって、メラニン色素が増加してシミやソバカスの原因となると言われている。さらに繰り返し長期間にわたる紫外線の曝露を受けると、皮膚中に活性酸素や過酸化脂質が生成されることによって、皮膚の早期老化を招いたり、皮膚ガンの発生原因になったりすると言われている。
【０００３】
シミやソバカスを防止したり、皮膚老化を防止したりすることを目的とした化粧料に関する発明としては、例えば、炭素数１８〜２２かつ分子構造中の二重結合数が２〜６の不飽和脂肪酸及びその誘導体から選ばれた少なくとも１種、リン脂質、酸化防止剤、蛋白質及びその加水分解物から選ばれた少なくとも１種、並びにムコ多糖及びその塩から選ばれた少なくとも１種を配合してなる美白化粧料が知られている（特許文献１参照）。
またＮ端にＬ−システインを含有するジペプチドからなる皮膚化粧料（特許文献２参照）が知られている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平１１−１４２３号公報
【特許文献２】
特開平６−３４５７９７号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記したような従来の美白剤や抗酸化剤を含有する化粧料では、十分満足できる美白効果や抗酸化能を得ることはできなかった。
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を続けたところ、カロチノイド類とリンゴ属に属する植物の抽出物とを共に含有する組成物が、優れた美白効果及び抗酸化能を有することを見いだし、本発明の完成に至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
即ち、請求項１に係る発明は、カロチノイド類及びリンゴ属（Ｍａｌｕｓ）に属する植物の抽出物を含有することを特徴とする化粧料組成物に関する。
請求項２に係る発明は、前記リンゴ属（Ｍａｌｕｓ）に属する植物の抽出物が、葉部、果実部、枝部、幹部及び根部からなる群から選択された一以上の抽出物であることを特徴とする請求項１に記載の化粧料組成物に関する。
請求項３に係る発明は、前記リンゴ属（Ｍａｌｕｓ）に属する植物の抽出物が、果実部及び／又は果汁の抽出物であることを特徴とする請求項１に記載の化粧料組成物に関する。
請求項４に係る発明は、前記カロチノイド類がリコペンを含有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の化粧料組成物に関する。
請求項５に係る発明は、前記リンゴ属（Ｍａｌｕｓ）に属する植物の抽出物がポリフェノール類を含有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の化粧料組成物に関する。
請求項６に係る発明は、アスコルビン酸を含有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の化粧料組成物に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る化粧料組成物について詳述する。本発明に係る化粧料組成物は、必須成分として、カロチノイド類及びリンゴ属（Ｍａｌｕｓ）に属する植物の抽出物を含有する。必須成分として、カロチノイド類及びリンゴ属に属する植物の抽出物を含有することにより、それぞれを単独で含有する場合に比べて、美白効果及び抗酸化能が格段に向上した化粧料組成物を得ることができる。
【０００８】
第一の必須成分はカロチノイド類である。カロチノイド類は動植物界に広く存在している黄色ないし赤色の色素で、多数の共役二重結合を含む脂肪族または脂環式のポリイン類である。
本発明で使用することができるカロチノイド類は特に限定されず、あらゆる種類のカロチノイド類を使用することができ、例えば、α−カロチン、β−カロチン、γ−カロチン、リコペン、ルテイン、ビオラキサンチン、スピリロキサンチン、スフェロイデン、アスタキサンチン、クロセチン、カプサンチン、ロドキサンチン、ゼアキサンチンなどを例示することができる。
本発明では一種類のカロチノイドを含有することもでき、二種以上のカロチノイドを含有することもできる。
特に本発明ではカロチノイド類として、リコペンを含有することが好ましい。リコペンはトマト、スイカ、柿などに多く含まれる暗赤色の色素である。
リコペンは他のカロチノイド類に比べて優れた抗酸化能を有し、例えばβ−カロチンの約３倍の抗酸化能を有するといわれる。また紫外線による皮膚のダメージを回復することができる。
リコペンと後述するリンゴ属に属する植物の抽出物とを含有することにより、他のカロチノイド類を用いた場合に比べて、より高い美白効果と抗酸化能を得ることができる。
【０００９】
カロチノイド類の含有量は特に限定されないが、化粧料組成物全量中、０．００５〜２重量％、好ましくは０．０５〜１．５重量％、より好ましくは０．５〜１重量％とされる。０．００５重量％未満の含有量では、美白効果や抗酸化能を得ることができない場合がある。一方、２重量％を超えて含有しても、それ以上の効果が得られない場合があり、また化粧料の着色といった問題も生じる場合がある。
【００１０】
第二の必須成分はリンゴ属に属する植物の抽出物（以下、単にリンゴ抽出物という場合がある。）である。リンゴ属に属する植物としては、例えば、エゾノコリンゴ（Ｍａｌｕｓ  ｂａｃｃａｔａ）、マンショウズミ（Ｍａｌｕｓ  ｂａｃｃａｔａ  ｖａｒ．  ｍａｎｄｓｃｈｕｒｉｃａ）、ハナカイドウ（Ｍａｌｕｓ  ｈａｌｌｉａｎａ）、ツクシカイドウ（Ｍａｌｕｓ  ｈｕｐｅｈｅｎｓｉｓ）、カイドウ（Ｍａｌｕｓ  ｍｉｃｒｏｍａｌｕｓ）、イヌリンゴ（Ｍａｌｕｓ  ｐｒｕｎｉｆｏｌｉａ）、リンゴ（Ｍａｌｕｓ  ｐｕｍｉｌａ）、ズミ（Ｍａｌｕｓ  ｓｉｅｂｏｌｄｉｉ）、ホンカイドウ（Ｍａｌｕｓ  ｓｐｅｃｔａｂｉｌｉｓ）、ノカイドウ（Ｍａｌｕｓ  ｓｐｏｎｔａｎｅａ）、オオズミ（Ｍａｌｕｓ  ｓｙｌｖｅｓｔｒｉｓ）等を例示することができ、一種を単独で使用することもでき、二種以上を混合して使用することもできる。
本発明では、特にリンゴ（Ｍａｌｕｓ  ｐｕｍｉｌａ）を使用することが好ましい。
【００１１】
リンゴ属に属する植物は、その全部位が使用可能であり、葉部、果実部、枝部、幹部、根部などの各部位を単独で、或いは適宜混合して使用することもできる。特に本発明では果実部を使用することが好ましく、未熟果実を使用することがより好ましい。また果汁を使用することもできる。
【００１２】
リンゴ抽出物の調製方法は特に限定されず、常法に従えばよく、例えばリンゴ属に属する植物の乾燥粉砕物に、リンゴ乾燥粉砕物の５〜１００重量倍程度の抽出溶媒を加えて、室温程度の温度域で浸漬又は攪拌下で抽出する方法や抽出溶媒をその沸点程度の温度に加熱して還流抽出する方法等を例示することができる。
抽出液を回収した後に、減圧留去、凍結乾燥、噴霧乾燥などによって抽出溶媒を除去することにより、リンゴ抽出物を得ることができる。
【００１３】
リンゴ抽出物を得る際に使用される抽出溶媒は特に限定されないが、水又は有機溶媒を例示することができ、具体的な有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、アセトン等を例示することができる。
また塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸、リンゴ酸などの酸性溶媒、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ性溶媒を使用することもできる。
【００１４】
上記方法で得られたリンゴ抽出物を精製処理して得られる精製処理物をリンゴ抽出物として使用することもできる。精製方法は特に限定されないが、合成樹脂吸着剤、ゲルなどを使用したカラムクロマトグラフィーやＨＰＬＣを使用した精製方法を例示することができる。
【００１５】
特に本発明では、リンゴ抽出物として、ポリフェノール類を含有する画分を使用することが好ましい。
リンゴ抽出物には、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、プロトカテク酸、バニリン酸、没食子酸、シリンガ酸などのヒドロキシ安息香酸類、クマル酸、カフェー酸、フェルラ酸、３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシケイ皮酸などのヒドロキシケイ皮酸類、クロロゲン酸などのカフェー酸エステル類、（＋）−カテキン、（−）−エピカテキン、（＋）−ガロカテキン、（−）−エピガロカテキン、（−）−没食子酸エピカテキン、（−）−没食子酸エピガロカテキンなどのカテキン類、ケルセチン、カンフェロール、ミリセチン、ルチン、イソラムネチンなどのフラボノール類或いはこれらの配糖体、フロレチン、フロリジンなどのジヒドロカルコン類、（−）エピカテキンの縮重合体である縮合型タンニンなどのポリフェノール類が含まれている。
リンゴ抽出物としてポリフェノール類を含有する画分を使用することにより、優れた美白効果と抗酸化能を得ることができる。
【００１６】
ポリフェノール類を含有する画分を得る方法は特に限定されないが、例えば、果実部を圧搾して果汁を得た後、スチレン−ジビニルベンゼン系の合成吸着樹脂へ通液してポリフェノール成分を吸着させ、次いで、水洗浄し、糖類や有機酸類を完全除去するようにしてから、含水エタノールによって溶出する方法を例示することができる。
【００１７】
リンゴ抽出物の含有量は特に限定されないが、化粧料組成物全量中、０．００１〜１．５重量％、好ましくは０．５〜１重量％、より好ましくは０．２〜０．３重量％とされる。０．００１重量％未満の含有量では、十分満足できる美白効果や抗酸化能を得ることができない場合がある。一方、１．５重量％を超えて含有しても、それ以上の効果が得られない場合がある。
【００１８】
本発明では、カロチノイド類とリンゴ抽出物は、前述の配合量の範囲内で化粧料組成物中に含有すればよいが、カロチノイド類とリンゴ抽出物の含有量が、重量比で１：０．５〜２、好ましくは１：１〜１．５、より好ましくは１：１となるように、化粧料組成物中に含有することが望ましい。
カロチノイド類の含有量がリンゴ抽出物の含有量の０．５倍未満の場合、および２倍を超える場合のいずれも、満足できる美白効果や抗酸化能を得ることができない場合がある。
【００１９】
さらに、本発明に係る化粧料組成物には、上記した必須成分に加えて、アスコルビン酸を含有することができる。アスコルビン酸を含有することによって、より高い美白効果や抗酸化能を得ることができる。
アスコルビン酸を含有する場合、その含有量は特に限定されないが、化粧料組成物全量中、０．００１〜１重量％、好ましくは０．００５〜０．５重量％、より好ましくは０．０１〜０．１重量％とされる。
０．００１重量％未満の含有量では、美白効果や抗酸化能を高めることができない場合があり、１重量％を超えて含有してもそれ以上の効果が得られない場合がある。
【００２０】
本発明に係る化粧料組成物には、上記した成分の他にも、通常の化粧料に配合される成分を適宜任意に配合することができる。本発明に係る化粧料組成物に配合することができる成分としては、例えば、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、牛脂、ゴマ油、小麦胚芽油等の油脂；オレンジラフィー油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ、ホホバ油、モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン等のロウ類；流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等の炭化水素；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オキシステアリン酸、リノール酸等の高級脂肪酸、ラウリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール等の高級アルコール；ステロール、脂肪酸エステル、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤、高分子化合物、無機顔料、色素、香料、防腐剤、殺菌剤、紫外線吸収剤、細胞賦活剤、ビタミン類、アミノ酸、皮膚収斂剤、美白剤、水、エタノール、イソプロピルアルコール等を例示することができる。
【００２１】
本発明に係る化粧料組成物の形態は特に限定されず、液状、クリーム状、粉状、エアゾール製品、固形状、乳液状等を例示することができ、具体的には、化粧水、クリーム、乳液、パックなどの基礎化粧品、ファンデーション、口紅、頬紅、アイシャドー、アイライナー、マスカラなどのメークアップ化粧品などの皮膚用化粧品を例示することができる。
特に本発明に係る化粧料組成物は、優れた美白効果と抗酸化能を有するから、美白或いは皮膚老化防止を目的とした皮膚外用剤などの皮膚用の化粧料とすることが好ましい。
【００２２】
本発明に係る化粧料組成物は、必須の成分としてカロチノイド類とリンゴ抽出物を含有するから、カロチノイド類とリンゴ抽出物をそれぞれ単独で含有する場合に比べて、格段に優れた美白効果及び抗酸化能を備える化粧料組成物を得ることができる。
またカロチノイド類がリコペンを含有することにより、又はリンゴ抽出物がポリフェノール類を含有することにより、美白効果及び抗酸化能を向上させることができる。
本発明に係る化粧料組成物は優れた美白効果と抗酸化能を有するから、シミやソバカスの生成を抑制するとともに、過酸化物の生成を抑制して皮膚の老化を防止することもできる。
【００２３】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
（試料の調製）
リンゴの未熟果実を搾汁した後、濾過して果汁を得た。この果汁をスチレン−ジビニルベンゼン系の合成吸着剤を充填したカラムへ通液してポリフェノール類を吸着させた。次いで、水を通液した後、７０％エタノールを通液してポリフェノール類を溶出した。この溶出液を減圧濃縮後、噴霧乾燥によって粉末化することで、リンゴ抽出物を調製した。
リコペンと上記調製したリンゴ抽出物を等量混合して実施例１の試料を調製した。
また上記調製したリンゴ抽出物を比較例１の試料とした。リコペンを比較例２の試料とした。
【００２４】
（試験例１；抗チロシナーゼ活性の測定）
１０％ＦＢＳ−ＤＭＥＭで培養したＢ１６メラノーマを９６ｗｅｌｌ  ｐｌａｔｅに５×１０４ｃｅｌｌｓ／ｗｅｌｌとなるように播種し（全量１９５μｌ）、３７℃、５％−ＣＯ２の条件で２４時間培養した。ここに実施例１及び比較例１，２の試料溶液を最終濃度がそれぞれ５，１０，５０，１００，５００ｐｐｍとなるように５０％エタノール／ＰＢＳ溶液（完全に溶解しない場合はＤＭＳＯを添加）で希釈し、さらに０．２μｍのメンブランフィルターにて濾過滅菌したものを５μｌずつ添加し、同一条件下で更に２４時間培養した。培養後、培養液を取り除き、１％  Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００／ＰＢＳ溶液５０μｌで細胞膜を可溶化した後、基質として１０ｍＭ  Ｌ−ＤＯＰＡ  １００μｌを加えて、３７℃で３時間反応させ、マイクロプレートリーダーにて波長４７５ｎｍにおける吸光度を測定した。また、対照として試料溶液を添加しない場合の反応系の吸光度を測定し、次式１（数１）に基づいてチロシナーゼ生合成抑制率（％）を算出した。結果を表１に記載する。
【数１】
2004300117.tif 000002
【００２５】
【表１】
2004300117.tif 000003
【００２６】
表１の結果に示されるように、リンゴ抽出物とカロチノイド類とを含有することにより、それぞれ単独の場合に比べて格段に優れた美白効果を有することが分かる。
【００２７】
（試験例２；ＳＯＤ様活性測定）
上記で得たサンプルについて、「ＳＯＤテストワコー」（和光社製）を用いたＮＢＴ法によりＳＯＤ様活性測定を行なった。
具体的には、キサンチン（ＸＡ）−キサンチンオキシダーゼ（ＸＯＤ）系により生成するＯ２−がＳＯＤによりＨ２Ｏ２とＯ２に不均一化される割合を、ジホルマザンの生成阻害率の減少率から測定する方法である。
任意に希釈したサンプルを０．１ｍｌずつ試験管に添加し、そこに、０．４０ｍＭのキサンチンおよび０．２４ｍＭのニトロブルーテトラゾリウム（ＮＯ２−ＴＢ）を含有するリン酸緩衝液（０．１Ｍ，ｐＨ８．０）である発色試液１．０ｍｌと、０．０４９ユニット／ｍｌのキサンチンオキシダーゼを含有する酵素液１．０ｍｌとを加え、温浴中（３７℃）で２０分間、反応させた。２０分後、６９ｍＭのドデシル硫酸ナトリム溶液を２ｍｌ添加して反応停止し、吸光度を測定した。
得られた吸光度から、この反応系で生ずるスーパーオキサイドアニオンによるニトロブルーテトラゾリウム還元に伴う吸光度（５６０ｎｍ）の増加に対する、各サンプルの増加阻害率（消去活性能）を次式２（数２）より求めた。５回測定した平均値を表２に記載する。
【数２】
2004300117.tif 000004
ａ：サンプルを添加せず、溶媒のみを添加したブランクの吸光度
ｂ：溶媒のみを添加し、且つ酵素液の代わりにリン酸緩衝液を加えたブランクの吸光度
ｃ：サンプルの吸光度
ｄ：酵素液の代わりにリン酸緩衝液を加えたサンプルの吸光度
【００２８】
【表２】
2004300117.tif 000005
【００２９】
表２に示されるとおり、リンゴ抽出物とカロチノイド類とを含有することにより、それぞれ単独の場合に比べて、優れた抗酸化能が得られることが分かる。
【００３０】
以下、本発明に係る化粧料組成物の処方例を示す。
（配合例１；化粧水）
実施例１                                          １．５
スクワラン                                        ５．０
ワセリン                                          ２．０
ミツロウ                                          ０．５
ソルビタンセスキオレイン酸エステル（２０ＥＯ）    ０．８
プロピレングリコール                              ５．０
エタノール                                        ５．０
水酸化カリウム                                    ０．１
酸化防止剤                                        適  量
香料                                              適  量
精製水                                            残  部
合計                                          １００．０重量％
【００３１】
（配合例２；クリ−ム）
実施例２                      １．０
エタノ−ル                    ７．０
グリセリン                    ５．０
１，３−ブチレングリコ−ル    ０．２
防腐剤                        ０．３
香料                          適  量
精製水                        残  部
合計                      １００．０重量％
【００３２】
（配合例３；パック剤）
実施例２                            １．０
流動パラフィン                      ５．０
グリセリン                          ５．０
ソルビタンモノオレエート            １．０
ポリオキシエチレンモノオレエート    １．５
セタノ−ル                          １．０
エタノ−ル                          １．０
ポリビニルアルコ−ル              １４．０
防腐剤                              ０．３
香料                                微  量
精製水                              残  部
合計                            １００．０重量％
【００３３】
【発明の効果】
以上詳述した如く、本発明に係る化粧料組成物は、必須の成分としてカロチノイド類とリンゴ抽出物を含有するから、カロチノイド類とリンゴ抽出物をそれぞれ単独で含有する場合に比べて、格段に優れた美白効果及び抗酸化能を備える化粧料組成物を得ることができる。
またカロチノイド類がリコペンを含有することにより、又はリンゴ抽出物がポリフェノール類を含有することにより、美白効果及び抗酸化能を向上させることができる。