(57)【要約】【課題】本発明は、薬剤の持続的保持効果に優れる保持剤、木材の持続的防腐効果を有する木材保存剤および防腐効果に優れた木材を提供することを目的とする。【解決手段】ヒドラジン基を１分子中に２個以上有するポリヒドラジン化合物（Ａ）とケトン酸化合物とを含有することを特徴とする保持剤、該保持剤を含有することを特徴とする木材保存剤および該保持剤で処理されたことを特徴とする木材。【選択図】　選択図無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドラジン基を１分子中に２個以上有するポリヒドラジン化合物（Ａ）とケトン酸化合物とを含有することを特徴とする保持剤。
【請求項２】
ポリヒドラジン化合物（Ａ）とケトン酸化合物及び、ポリカルボニル化合物及び／又はポリエポキシ化合物とを含有することを特徴とする保持剤。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の保持剤を含有することを特徴とする木材保存剤。
【請求項４】
請求項３に記載の木材保存剤で処理されたことを特徴とする木材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、薬剤の持続的保持効果に優れる保持剤、木材の持続的防腐効果を有する木材保存剤および防腐効果に優れた木材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
私たちの身近な材料として使用されている木材は、住宅や建築物の建材、内装、家具の他、建築外装、支柱、デッキ、遊具などの外構材、電柱、枕木など幅広く使用されていが、木材は不適切な環境下で使用すると各種の要因で劣化するという欠点がある。その為、古くから防腐、防かび、防蟻、防虫などを主な目的とした保存の為の処理がなされてきている。
【０００３】
しかしながら、化学物質による環境汚染、環境ホルモンなどの化学物質に由来する問題が生じていることも事実であり、木材保存の目的の処理薬剤についても極力、環境に影響が少なく、かつその効果の高いものが求められている。
例えば、従来から使用されてきた銅・クロム・ヒ素からなるＣＣＡ薬剤の代替としてナフテン酸銅、ナフテン酸亜鉛、アルキルアンモニウム塩、ホウ酸塩化合物、クレオソート油、酸化第二銅、シプロコナゾール、ヒノキチオールなどの有機化合物を主剤とした薬剤が使用されている。例えば、特開昭５４−２６３０８号公報、特開平２−５９５０１号公報、特開平２−２２７２０２号公報、特開平４−２８２３０２号公報などが挙げられる。しかしながら、これらの低毒性の薬剤は、環境に対しては安全性が高くなっているものの、木材への注入又は含浸が困難である、あるいはその効果を長期的に保持させることが十分出来ているとは言い難い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、薬剤の持続的保持効果に優れる保持剤、木材の持続的防腐効果を有する木材保存剤および防腐効果に優れた木材を提供する事を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記課題を解決するため種々検討を行った結果、ヒドラジン基を１分子中に２個以上有するポリヒドラジン化合物（Ａ）とケトン酸化合物とを少なくとも含有することを特徴とする保持剤が薬剤の保持性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は以下の通りである。
１）ヒドラジン基を１分子中に２個以上有するポリヒドラジン化合物（Ａ）とケトン酸化合物とを含有することを特徴とする保持剤。
２）ポリヒドラジン化合物（Ａ）とケトン酸化合物及び、ポリカルボニル化合物及び／又はポリエポキシ化合物とを含有することを特徴とする保持剤。
３）１）又は２）の発明の保持剤を含有することを特徴とする木材保存剤。
４）３）の発明の木材保存剤で処理されたことを特徴とする木材。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明について、以下に具体的に説明する。
本発明の保持剤とは木材中に、薬剤となり得る成分を保持し、長期的に徐々に薬剤を放出するものをいう。
本発明の木材保存剤とは、木材保存に有効な薬剤成分と保持剤との混合物および／または化合物を含有する木材処理剤をいう。
【０００７】
本発明の薬剤は銅、亜鉛、銀及び元素周期表の第８族から選ばれた金属元素を少なくとも含有する化合物が挙げられ、該化合物の一種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。該金属元素は木材に含浸させることによって防腐効果を発現する。該薬剤の形態は、金属単体、酸化物、塩化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩のいずれでもよいが、特に好ましくは酸化物又は炭酸塩である。なお、錯塩であってもよい。
【０００８】
上記薬剤は予めケトン酸化合物と調製を行い用いることも可能であり、該調整は例えばケトン酸化合物に前記金属の炭酸塩を化学量論量の０．１〜１０倍の量を３０〜８０℃で０．５〜１０時間反応させることにより行うことができる。また、ケトン酸と銀又は銅化合物の場合は、アンモニア水又は水溶性アミンを添加すると高濃度の水溶液が得られる。
さらに上記薬剤とケトン酸化合物との反応物を含む溶液にポリヒドラジン化合物（Ａ）を共存させ木材へ浸透させた後、乾燥させることによって該薬剤とケトン酸化合物との反応物とポリヒドラジン化合物（Ａ）とが脱水反応し、薬剤を木材中に効果的に長期間に渡り保持される。
【０００９】
本発明のポリヒドラジン化合物（Ａ）とは、１分子中に式（１）で表されるヒドラジン基を２個以上有する化合物をいう。
−ＮＲＮＨ２　　　（１）
（式中、Ｒは水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。）
後で述べるポリカルボニル化合物等に対する架橋による薬剤保持性向上の観点からヒドラジン基を２個以上有する化合物が好ましい。なお、本発明では、ヒドラジンはモノヒドラジン化合物の範疇と見なす。
ポリヒドラジン化合物（Ａ）としては、特開平１０−１３０３８７号公報のポリヒドラジド化合物、ポリセミカルバジド化合物、または炭酸ポリヒドラジド類等が挙げられるが、好ましくは式（２）で表される数平均分子量が５００〜５０００００の酸ヒドラジド系ポリマーが挙げられる。
【００１０】
【化１】
2004025490.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｘは水素原子またはカルボキシル基であり、Ｙは水素原子またはメチル基であり、Ａはアクリルアミド、メタアクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、無水マレイン酸から選ばれる単量体の重合した単位であり、Ｂはアクリルアミド、メタアクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、無水マレイン酸と共重合可能な単量体の重合した単位である。また、ｌ、ｍ及びｎは下記の各式を満足する各構成成分のモル分率を示す。
２モル％≦ｌ≦１００モル％
０モル％≦ｍ＋ｎ≦９８モル％
ｌ＋ｍ＋ｎ＝１００モル％
また、上記酸ヒドラジド系ポリマーは、ランダム共重合体でも、ブロック共重合体でもよい。）
【００１２】
上記ポリヒドラジド化合物（Ａ）の中で、難水溶性のポリヒドラジド化合物が、薬剤の保持性が高いことから好ましい。ここで難水溶性とは、２５℃における水１００ｇに対する溶解度が１ｇ以下であることとする。
本発明に係わるポリヒドラジン化合物（Ａ）の中で、ヒドラジン基の耐加水分解性が良好であり、薬剤の保持性が高いことから、ポリセミカルバジド化合物が最も好ましい。該ポリセミカルバジド化合物の具体例としては、式（３）で表されるセミカルバジド誘導体、式（４）で表されるビスセミカルバジド類等が挙げられる。
【００１３】
【化２】
2004025490.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒ１は、直鎖状または分岐状の炭素数２〜２０のアルキレンジイソシアネート、置換基を有しても有さなくても良い炭素数５〜２５のシクロアルキレンジイソシアネート、置換基を有しても有さなくても良い炭素数６〜２０のアリーレンジイソシアネート、及び置換基を有しても有さなくても良い炭素数８〜２０のアラルキレンジイソシアネートからなる群から選ばれる少なくとも１種のジイソシアネートの３量体〜２０量体オリゴマーに由来する、末端イソシアネート基を有さないポリイソシアネート残基、もしくはＲ１は炭素数１〜８のイソシアナトアルキル基で置換されている炭素数２〜２０のアルキレンジイソシアネートに由来する、末端イソシアネート基を有さないトリイソシアネート残基を表す。Ｒ２は、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。Ｒ３は、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜２０のアルキレン基、炭素数５〜２０のシクロアルキレン基、もしくは置換基を有しても有さなくても良い炭素数６〜１０のアリーレン基を表す。ｎは、０又は１を表す。ｌ及びｍは、各々０又は正の整数を表す。ただし、２０≧（ｌ＋ｍ）≧３である。）
【００１５】
【化３】
2004025490.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｒ５は、直鎖状または分岐状の炭素数２〜２０の２価の脂肪族残基、炭素数６〜２５の２価の脂環族残基、置換基を有しても有さなくても良い炭素数６〜２５の２価の芳香族残基、及び置換基を有しても有さなくても良い炭素数６〜２５の２価の芳香脂環族残基を表す。Ｒ４は、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。）
上記ポリセミカルバジド化合物の中で、式（３）で表されるセミカルバジド誘導体は、多官能の上、後で述べるポリカルボニル化合物等に対する相溶性が良好なため、架橋能力が高く、薬剤保持性が高いことから非常に好ましい。
【００１７】
本発明におけるケトン酸化合物としては例えばケトン酸およびその塩が挙げられる。これらは１種あるいは２種以上のものを組み合わせて用いても良い。
ケトン酸としては、モノケトンモノカルボン酸類、モノケトンジカルボン酸類、及びそれらの併用等が挙げられる。薬剤の浸透性の観点からモノケトンモノカルボン酸類が好ましい。
モノケトンカルボン酸類の具体例としては、例えばピルビン酸、レブリン酸、アセト酢酸、トリメチルピルビン酸、プロピオニル酢酸、ベンゾイルギ酸、フェニルピルビン酸、ケトカプリン酸、ケトウンデカン酸、ケトステアリン酸、ケトヘンエイコセン酸、ベンゾイル酢酸、ベンゾイルプロピオン酸、ケトグリコン酸等が挙げられる。
【００１８】
モノケトンジカルボン酸の具体例としては、例えばケトマロン酸、アセトンジカルボン酸、２−ケトグルタル酸、アセトンジ酢酸、アセトンジプロピオン酸等が挙げられる。
ケトン酸はその酸の一部あるいは全てを塩基で中和したものを用いることができる。中和に用いる塩基としては、例えばＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨ等のアルカリ金属の水酸化物、アミン類等やこれらの併用が挙げられる。
【００１９】
上記アミン類の具体例としては、例えばアンモニア、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、ピロリジン、ピペリジン、モルホリン等が挙げられる。
本発明において、ポリヒドラジン化合物（Ａ）とケトン酸化合物の混合は任意の割合で行うことができるが、ポリヒドラジン化合物（Ａ）中のヒドラジン基に対するケトン酸化合物中のケト基の比が、（ケト基）／（ヒドラジン残基）モル比で０．００１〜１０の範囲であることが好ましい。
【００２０】
またポリヒドラジン化合物（Ａ）とケトン酸化合物との混合は、任意の温度範囲において、無溶媒または溶媒中で行うことができる。上記溶媒の具体例としては、水、ｔ−ブタノール、イソプロパノール、２−ブトキシエタノール等のアルコール類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等のラクタム系溶媒、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、酢酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、ｎ−ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒等やその併用が挙げられる。
【００２１】
ポリヒドラジン化合物（Ａ）とケトン酸化合物にさらにポリカルボニル化合物及び／又はポリエポキシ化合物を加えることは、耐加水分解性が向上し、薬剤の保持性の観点から好ましい。
ポリカルボニル化合物及びポリエポキシ化合物は、特開平１０−１３０３８７号公報に開示のものが挙げられるが、懸濁重合、乳化重合又は溶液重合により得られるポリカルボニル化合物が好ましく、乳化重合によって得られるエマルジョンを形成したポリカルボニル化合物であることはさらに好ましい。また、該エマルジョンの粒子径は、木材への浸透性の観点から１２０ｎｍ以下のものが好ましく、さらに、８０ｎｍ以下のものがより好ましい。
【００２２】
また、薬剤を保持するだけでなく、ポリカルボニル化合物自体に防腐効果を付与する目的でカチオン化することができる。カチオン性のポリカルボニル化合物は例えば、ポリカルボニル化合物合成に使用するモノマーとして、カチオン基を持つエチレン性不飽和モノマーを含めることによって得ることがでる。該カチオン基を持つエチレン性不飽和モノマーは各々１種あるいは２種以上のものを組み合わせて用いることも出来る。中でも該カチオン基を持つエチレン性不飽和モノマーとして４級アンモニウム塩基を含有することがより好ましい。
【００２３】
４級アンモニウム塩基含有モノマーとしては、モノマー分子中に４級アンモニウム塩基を含む構造を有するもので有れば特に制限されないが、ビニロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２，３−ジメチル−１−ビニルイミダゾリニウムクロライド、トリメチル−（３−（メタ）アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミドの４級アンモニウム塩、トリメチル−（３−（メタ）アクリルアミド）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートの４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートの４級アンモニウム塩、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートの４級アンモニウム塩、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミドの４級アンモニウム塩、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミドの４級アンモニウム塩、Ｎ−（３−ジエチルアミノプロピル）メタクリルアミドの４級アンモニウム塩、Ｎ−（３−ジエチルアミノプロピル）アクリルアミドの４級アンモニウム塩、ｏ−，ｍ−，ｐ−アミノスチレンの４級アンモニウム塩、ｏ−，ｍ−，ｐ−ビニルベンジルアミンの４級アンモニウム塩、Ｎ−ビニルイミダゾールの４級アンモニウム塩、２−メチル−１−ビニルイミダゾールの４級アンモニウム塩、Ｎ−ビニルピロリドンの４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ’−ジビニルエチレン尿素の４級アンモニウム塩、α−，又はβ−ビニルピリジンの４級アンモニウム塩、α−，又はβ−ビニルピペリジンの４級アンモニウム塩、２−，又は４−ビニルキノリンの４級アンモニウム塩等が例示される。特に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのメチルクロライド４級化合物が好ましく用いられる。
【００２４】
本発明に用いる、ポリカルボニル化合物中の４級アンモニウム塩基含有モノマー単位の含有率は、特に制限されないが、薬剤保持効果および防腐効果の観点から０．０１質量％以上、５０質量％以下が好ましい。更に好ましくは０．１〜３０質量％である。
【００２５】
本発明の木材保存剤は、必要に応じ界面活性剤を添加しても良い。添加できる界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸、樹脂酸、酸性脂肪アルコール、硫酸エステル、高級アルキルスルフォン酸、スルフォン酸アルキルアリル、スルフォン化ひまし油、スルフォこはく酸エステル、アルケニルコハク酸等の塩に代表されるアニオン性界面活性剤、あるいはエチレンオキサイドと長鎖脂肪アルコールまたはフェノール類、リン酸類との公知の反応生成物に代表されるノニオン性界面活性剤、４級アンモニウム塩等を含有するカチオン性界面活性剤、（部分鹸化）ポリビニルアルコール等の高分子分散安定剤等やそれらの併用が挙げられる。
【００２６】
上記界面活性剤のうち、アルケニルコハク酸及び／又はその塩（アルカリ金属塩、アンモニウム塩）の添加は木材保存剤の水溶性、或いは水分散性を大幅に向上させることができるため好ましい。これらの具体例としては、例えば、ラテムルＡＳＫ、ラテムルＤＳＫ（商品名）（花王（株）製）等がある。
本発明の木材保存剤は目的に応じて公知の添加剤を使用することができる。例えば、アルキルアンモニウム化合物、ホウ素・アルキルアンモニウム化合物、ホウ素系化合物、カーバメート系化合物、ピレスロイド系化合物、有機リン系化合物、４級アンモニウム塩等の他、（社）日本木材保存協会発行　木材保存学入門（改訂版）のＰ１３０〜１６０記載の添加剤、（社）日本木材保存協会発行　木材保存剤ガイドライン（改訂版）のＰ１８〜３９記載の添加剤などが１種または２種以上組み合わせて使用できる。これら添加剤は浸透性の観点から１０μｍ以下、さらには０．５μｍ以下の粒径であることが好ましい。
【００２７】
本発明の木材保存剤の木材に対する好ましい使用量は処理方法によって異なるが１０ｇ／ｍ２〜５００ｇ／ｍ２、あるいは、１０ｋｇ／ｍ３〜７００ｋｇ／ｍ３が目安となる。
本発明の保存剤の使用方法としては、塗布法、吹き付け法、浸せき法、窄孔法などの表面処理法、加圧注入処理法などが使用できる。
【００２８】
以下に、実施例などを用いて本発明を更に具体的に発明するが、本発明はこれら実施例などにより何ら限定されるものではない。
実施例中の部、％は特に記載したもの以外は、質量部、質量％を意味する。
実施例中に用いられる分子量分布の測定方法は、ゲルパーミィテーションクロマトグラフィーを用いて、ポリスチレン標品検量線より求めた。
（使用機器）
・装置：東ソー（株）製ＨＬＣ−８０２０
・カラム：東ソー（株）製
ＴＳＫｇｅｌＧ−５０００ＨＸＬ
ＴＳＫｇｅｌＧ−４０００ＨＸＬ
ＴＳＫｇｅｌＧ−２０００ＨＸＬ
・データ処理：東ソー（株）製ＳＣ８０１０
・キャリヤー：テトラヒドロフラン
本発明において粒子径とは動的光散乱法による数平均粒子径であり、Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製マイクロトラックＵＰＡ粒度分布計により測定した。
【００２９】
【参考例１】
＜ポリヒドラジン化合物（Ａ）の合成例＞
イソホロンジイソシアネート２２２部、ヘキサメチレンジイソシアネート１６８部、ビュレット化剤としての水２．４部を、エチレングリコールメチルエーテルアセテートとリン酸トリメチルの１：１（質量比）の混合溶媒１３０部に溶解し、反応温度１６０℃にて１．５時間反応させた。得られた反応液を薄膜蒸留缶を用いて、１回目は１．０ｍｍＨｇ／１６０℃の条件下、２回目は０．１ｍｍＨｇ／２００℃の条件下にて２段階の処理により余剰のイソホロンジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイソシアネート、および溶媒を留去回収した。
【００３０】
得られたポリイソシアネート化合物は、イソホロンジイソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネートのコビュレット型ポリイソシアネートであり、残存イソホロンジイソシアネートが０．７質量％、残存ヘキサメチレンジイソシアネート０．１質量％、−ＮＣＯ含有量は１９．６質量％、粘度は２００００（±３０００）ｍＰａ・ｓ／４０℃、数平均分子量は約８００（±１００）であり、平均−ＮＣＯ官能基数は約３．７であった。
【００３１】
還流冷却器、温度計および撹拌装置を有する反応器にいれたイソプロピルアルコール２３０部にヒドラジン１水和物２０部を室温で添加した。これに上記コビュレット型ポリイソシアネート４２部をテトラハイドロフラン１６８部に溶解した溶液を４０℃にて約１時間かけて添加し、さらに４０℃にて３時間撹拌を続けた。得られた反応液中のテトラハイドロフラン、ヒドラジン、水等を加熱減圧下に留去することによりポリヒドラジン化合物（Ａ）を白色固体として得た。
【００３２】
【参考例２】
＜ポリカルボニル化合物の調整例１＞
還流冷却器、滴下槽、温度計および撹拌装置を有する反応器に、水２１８部、界面活性剤（商品名：アデカリアソープＳＥ−１０２５Ｎ、旭電化工業（株）製）の２５％水溶液５部を投入し、反応容器中の温度を８０℃に上げてから、次にメタクリル酸９部、スチレン４．５部、アクリル酸ブチル２３４部、ダイアセトンアクリルアミド１３．５部、メタクリル酸メチル１８９部、イオン交換水２２５部、アデカリアソープＳＥ−１０２５Ｎを１５部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（商品名：エマルゲン９５０、花王（株）製）の２５％水溶液１０部、過硫酸アンモニウム１部の混合液を反応容器中へ滴下槽より４時間かけて添加した。流入中は反応容器中の温度を８０℃に保った。流入終了後、反応容器中の温度を８０℃にして２時間保った。その後室温まで冷却し、２５％アンモニア水溶液を添加してｐＨを８に調整し、固形分４６．８％、平均粒径１００ｎｍのエマルジョンを形成したポリカルボニル化合物（１）を得た。
【００３３】
【参考例３】
＜ポリカルボニル化合物の調整例２＞
還流冷却器、滴下槽、温度計および撹拌装置を有する反応器に、水６００部及び「コータミン８６Ｗ」の２８％水溶液４０部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル４級塩の７０％水溶液６部を投入し、反応容器内を８０℃とした。次に、ダイアセトンアクリルアミド８部、スチレン１２４部、メタクリル酸メチル８０部、メタクリル酸ブチル６６部を混合した添加液（ｉ）と、水１００部に「コータミン８６Ｗ」の２８％水溶液９部、「エマルゲン１１３５Ｓ−７０」の７０％水溶液１部、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ニ塩基酸塩の５％水溶液４５部、アミノエチルメタクリレート塩化メチル４級塩の７０％水溶液６部を溶解した添加液（ｉｉ）とを各々滴下槽より反応容器中へ４時間かけて添加した。添加中及び添加が終了してからさらに２時間、反応容器中の温度を８０℃に保った後、室温まで冷却した。固形分３０％、数平均粒子径４３ｎｍのエマルジョンを形成したポリカルボニル化合物（２）を得た。
【００３４】
【参考例４】
＜木材保存剤の調整例１＞
レブリン酸２％水溶液に炭酸銅（ＩＩ）水溶液をレブリン酸／炭酸銅（ＩＩ）＝１００／５０（モル比）の割合にて添加し、８０℃にて１時間攪拌した後、該混合液に参考例１で得られたポリヒドラジン化合物をレブリン酸／ポリヒドラジン化合物＝１／２（乾燥質量比）の割合にて添加、混合した。該混合液中の銅濃度が０．２５％となるよう水を加えて調整し、さらに３０℃にて１時間攪拌を行うことにより均一液状の木材保存剤（１）を得た。
【００３５】
【参考例５】
＜木材保存剤の調整例２＞
レブリン酸２％水溶液に炭酸銅（ＩＩ）水溶液をレブリン酸／炭酸銅（ＩＩ）＝１００／５０（モル比）の割合にて添加し、８０℃にて１時間攪拌した後、該混合液に参考例１で得られたポリヒドラジン化合物をレブリン酸／ポリヒドラジン化合物＝１／３（乾燥質量比）の割合にて添加、混合した。該混合液に参考例２のポリカルボニル化合物（１）をポリカルボニル化合物（１）／ポリヒドラジン化合物＝３０／３（乾燥質量比）の割合にて添加、混合した後、該混合液中の銅濃度が０．２５％となるよう水を加えて調整し、さらに３０℃にて１時間攪拌を行うことにより均一液状の木材保存剤（２）を得た。
【００３６】
【参考例６】
＜木材保存剤の調整例３＞
レブリン酸２％水溶液に炭酸銅（ＩＩ）水溶液をレブリン酸／炭酸銅（ＩＩ）＝１００／５０（モル比）の割合にて添加し、８０℃にて１時間攪拌した後、該混合液に参考例１で得られたポリヒドラジン化合物（１）をレブリン酸／ポリヒドラジン化合物＝１／３（乾燥質量比）の割合にて添加、混合した。該混合液に参考例３のポリカルボニル化合物（２）をポリカルボニル化合物（２）／ポリヒドラジン化合物＝３０／３（乾燥質量比）の割合にて添加、混合した後、該混合液中の銅濃度が０．２５％となるよう水を加えて調整し、さらに３０℃にて１時間攪拌を行うことにより均一液状の木材保存剤（３）を得た。
【００３７】
【参考例７】
＜木材保存剤の調整例４＞
レブリン酸２％水溶液に炭酸銅（ＩＩ）水溶液をレブリン酸／炭酸銅（ＩＩ）＝１００／５０（モル比）の割合にて添加し、８０℃にて１時間攪拌した後、該混合液に参考例１で得られたポリヒドラジン化合物（１）をレブリン酸／ポリヒドラジン化合物＝１／３（乾燥質量比）の割合にて添加、混合した。該混合液に参考例３のポリカルボニル化合物（２）をポリカルボニル化合物（２）／ポリヒドラジン化合物＝３０／３（乾燥質量比）の割合にて添加、混合した後、該混合液にシプロコナゾール９％水溶液と水を加え、該混合液中の銅濃度が０．２５％、シプロコナゾール濃度が０．０５％となるよう調整し、さらに３０℃にて１時間攪拌を行うことにより均一液状の木材保存剤（４）を得た。
【００３８】
【実施例１】
＜試験材の処理＞
杉の辺材（木口面：２０ｍｍ×２０ｍｍ、厚さ１０ｍｍの木片）を試験材として用い、６００ｍｍＨｇの減圧下に３０分放置したのち、参考例４で得られた木材保存剤（１）に浸漬して１５ｋｇ／ｃｍ２で３時間加圧し、試験材を取り出したのち６００ｍｍＨｇで３０分減圧下に置いた。
＜試験材の溶脱操作＞
浸漬及び乾燥を終了した試験材をＪＩＳ　Ｋ１５７１に従って溶脱と乾燥操作を１０回繰り返した。
【００３９】
＜試験材の腐朽試験＞
溶脱操作を終えた試験材を、金網上で２日間風乾した後、送風循環式の乾燥機に入れ、６０℃で恒量になるまで乾燥させた後、その質量（腐朽試験前質量）を測定した。ＪＩＳＫ１５７１に従いカワラタケ（Ｃｏｒｉｏｌｕｓ　ｖｅｒｓｉ　ｃｏｌｏｒ）及びオオウズラタケ（Ｔｙｒｏｍｙｃｅｓ　ｐａｌｕｓｔｒｉｓ）を用いて腐朽試験を行った。カワラタケは直接、オオウズラタケでは殺菌した１ｍｍ厚のポリエステル製の網を敷いた上に試験材を、繊維方向を垂直に載せ、２６℃、相対湿度７０％の環境に１２週間放置した。その後試験材の表面の付着物を取り除き、金網上で２日間風乾した後、質量（腐朽試験後質量）を測定した。以下の式により試験材の質量減少率（％）を求めた。
試験材の質量減少率（％）＝（腐朽試験前質量（ｇ）−　腐朽試験後質量（ｇ））／腐朽試験前質量（ｇ）×１００
その結果、試験材の質量減少率は、カワラタケで２％、オオウズラタケでは１５％であった。
【００４０】
【実施例２】
実施例１の木材保存剤（１）を参考例５で得られた木材保存剤（２）に変更した以外は実施例１と同様に評価した。その結果、試験材の質量減少率は、カワラタケで０％、オオウズラタケでは１１％であった。
【００４１】
【実施例３】
実施例１の木材保存剤（１）を参考例６で得られた木材保存剤（３）に変更した以外は実施例１と同様に評価した。その結果、試験材の質量減少率は、カワラタケで０％、オオウズラタケでは７％であった。
【００４２】
【実施例４】
実施例１の木材保存剤（１）を参考例７で得られた木材保存剤（４）に変更した以外は実施例１と同様に評価した。その結果、試験材の質量減少率は、カワラタケで０％、オオウズラタケでは１％であった。
【００４３】
【比較例１】
実施例１の木材保存剤（１）を水に変更した以外は実施例１と同様に評価した。その結果、試験材の質量減少率は、カワラタケで１５％、オオウズラタケでは４０％であった。
【００４４】
【比較例２】
実施例１の木材保存剤（１）を酢酸銅（ＩＩ）０．７１％水溶液に変更した以外は実施例１と同様に評価した。その結果、試験材の質量減少率は、カワラタケで１０％、オオウズラタケでは３５％であった。
【００４５】
【発明の効果】
本発明により、薬剤の持続的保持効果に優れる保持剤、木材の持続的防腐効果を有する木材保存剤および防腐効果に優れた木材を得ることが可能である。この保存剤で処理された木材は電柱、枕木、土留め材、樹木支柱などの土木・産業用だけでなく、遊具、デッキ、ハウスエクステリアなどに代表されるアメニティー資材などに有用である。