(57)【要約】【課題】耐汚染性に優れ、かつ塗膜形成時におけるＶＯＣの排出量を抑制することにより環境性に優れ且つ人体への影響も少ない水性塗料組成物、およびその塗装法を提供する。【解決手段】本発明に係る塗装法は、被塗物上に下塗り塗膜を形成する工程と、下塗り塗膜上に中塗り塗料を塗装する工程と、中塗り塗料の塗装面上に、顔料を含むベース塗料を塗装する工程と、水性塗料組成物を塗装する工程とを少なくとも含んでおり、前記水性塗料組成物は、溶媒または分散媒としての水と、この水に対して溶解または分散する主成分たる樹脂と、加水分解性を有するシリケートとを含んでいる。【選択図】  図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒または分散媒としての水と、この水に対して溶解または分散する主成分たる樹脂と、加水分解性を有するシリケートとを含むことを特徴とする、水性塗料組成物。
【請求項２】
前記樹脂は、水性ポリエステル樹脂、水性エポキシ樹脂、水性フェノール樹脂、水性熱硬化型アクリル樹脂、水性アクリルシリコン樹脂、水性シリコン樹脂、水性アルキド樹脂、水性ポリウレタン樹脂からなる群より選択される、請求項１に記載の水性塗料組成物。
【請求項３】
前記シリケートは、メチルシリケート、エチルシリケートおよびアルコキシ置換エチルシリケートからなる群より選択される、請求項１または２に記載の水性塗料組成物。
【請求項４】
さらに、顔料を含む、請求項１〜３のいずれか１つに記載の水性塗料組成物。
【請求項５】
被塗物上に下塗り塗膜を形成する工程と、前記下塗り塗膜上に請求項１〜４のいずれか１つに記載の水性塗料組成物を塗装する工程とを少なくとも含むことを特徴とする、塗装法。
【請求項６】
被塗物上に下塗り塗膜を形成する工程と、前記下塗り塗膜上に中塗り塗料を塗装する工程と、前記中塗り塗料の塗装面上に、請求項１〜４のいずれか１つに記載の水性塗料組成物を塗装する工程とを少なくとも含むことを特徴とする、塗装法。
【請求項７】
前記下塗り塗膜上に塗装された前記中塗り塗料と、当該中塗り塗料の塗装面上に塗装された前記水性塗料組成物とを同時に加熱硬化させる工程をさらに含んでいる、請求項６に記載の塗装法。
【請求項８】
前記中塗り塗料は、水性塗料である、請求項６または７に記載の塗装法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐汚染性に優れるとともに、環境性にも優れ、人体への影響も少ない塗膜を形成する塗料組成物、およびその塗装法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
車体素地に対する塗装法の１つとして、ソリッド塗装がある。このソリッド塗装では、たとえば車体素地に電着塗装を施した上で、この電着塗装面上に中塗り塗料を塗装し、さらにソリッド塗料を塗装した後に加熱硬化することにより、中塗り塗膜と上塗り塗膜とを形成するものである。前記ソリッド塗料としては、一般的にポリエステル樹脂およびメラミン樹脂を主成分とする有機溶剤系塗料が使用される。また、車体素地に対する別の塗装法として、メタリック塗装がある。このメタリック塗装では、たとえば車体素地に電着塗装を施した上で、この電着塗装面上に中塗り塗料を塗装し、この中塗り塗料の塗装面上にアルミニウム粉末や顔料などを含有するベース塗料を塗装し、さらにこのベース塗料の塗装面上にウェット・オン・ウェットでクリヤ塗料を塗装した後に加熱硬化を行うことにより、中塗り塗膜とベース塗膜とクリヤ塗膜とを形成するものである。
【０００３】
これらの各塗装法において、耐汚染性をより向上させる１つの方法として、車体素地に対して形成される塗膜の最外層（たとえば、クリヤ塗膜）に撥水性を付与することが提案された。しかし、撥水性を付与した塗膜の最外層は、泥や鳥糞、あるいは油やカーボンといった汚染物質が付着し難くなるものの、一度付着した汚染物質は逆に除去し難くなる。加えて、撥水性自体の持続性も乏しい。そのため、耐汚染性の面で未だ改善の余地があった。
【０００４】
そこで、塗膜の最外層に対する撥水性付与に代わる汚染物質の付着を抑制する技術として、塗膜最外層の表面を親水化することにより、付着した汚染物質を降雨や水洗などによって容易に除去できる耐汚染性に優れた塗膜を形成する技術が公知となっている。（たとえば、特許文献１参照。）
【０００５】
【特許文献１】
特開平１０−２１２４５３号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献１に開示されている技術を用いて形成される塗膜最外層は、有機溶剤を溶媒として含む塗料により形成されているため、当該塗膜形成時にvolatile organic compound（ＶＯＣ）の排出量が多い。
【０００７】
一方、欧米を中心とする先進国では米国のClean Air Act Amendments に表されるように、ＶＯＣ削減に向けた法的規制が年々厳しくなっている。そのため、ＶＯＣを削減することにより環境に配慮し、人体への影響も少ない、耐汚染性に優れた塗料の開発が必要になってきている。
【０００８】
本発明は、このような事情のもとで考え出されたものであって、耐汚染性に優れ、かつ塗膜形成時におけるＶＯＣの排出量を抑制することにより環境性に優れ且つ人体への影響も少ない水性塗料組成物を提供するとともに、その水性塗料組成物を用いた塗装法を提供することを目的とする。
【０００９】
【発明の開示】
本発明の第１の側面によって提供される水性塗料組成物は、溶媒または分散媒としての水と、この水に対して溶解または分散する主成分たる樹脂と、加水分解性を有するシリケートとを含むことを特徴としている。
【００１０】
このような構成を有することにより、本発明の水性塗料組成物を用いる塗装は、環境性に優れ、かつ人体への影響も少ない。また、当該水性塗料組成物を用いて形成された塗膜は、優れた親水性を有するため高い耐汚染性を示す。
【００１１】
優れた環境性や人体への影響の低減に関しては、本発明の水性塗料組成物を構成する樹脂を溶解させる、もしくはエマルジョン、ディスパージョン、またはエマルジョンとディスパージョンの併用のいずれかの状態で分散させるための溶媒または分散媒として水を用いたことにより、溶媒または分散媒として有機溶剤を用いたものと比べてＶＯＣの排出量が抑制され、達成されたものである。
【００１２】
親水性に関しては、まず加水分解性のシリケートを構成するアルコキシ基がＳｉ−Ｏ−Ｓｉ分子鎖を取り囲むような分子構造を有しているため疎水性であり、その性質から造膜時に塗膜表面に移行し、加水分解により水酸基を生成するために発現したものと考えられる。このように、塗膜表面に親水性を持たせることで、塗膜表面に付着する汚染物質が水洗などにより容易に除去することができる。また、上述のようにして形成された親水性を有する塗膜は、水接触角が３５°以下となり、親水性を付与しない塗膜の水接触角７０°と比べ、かなり小さくすることができる。
【００１３】
また、たとえば塗装時に本発明の水性塗料組成物と親水性を有していない一般的な水性中塗り塗料もしくは水性ベース塗料とを同じ塗装ラインで用いたとしてもハジキが生じ難い。具体的には、電着塗膜上に本発明の水性塗料組成物を上塗り塗料として用いて直接上塗り塗装を行う工程を有する２層ソリッド塗装や、電着塗膜上に水性中塗り塗料を用いて中塗り塗装を行い、その後本発明の水性塗料組成物を上塗り塗料として用いて上塗り塗装を行う工程を有する３層ソリッド塗装においては、２層ソリッド塗装の上塗り塗装と３層ソリッド塗装の中塗り塗装および／または上塗り塗装とは、可能ならば同一の塗装ブースを用いるのが、設備コストの面で好ましい。本発明によれば、３層ソリッド塗装の中塗り塗装に用いる水性中塗り塗料が残留物（ダスト）として残ったとしても、２層ソリッド塗装の上塗り塗装に用いた本発明の水性塗料組成物が水性であるため、ダスト付着部においてもハジキが発生し難い。そのため、親水性が付与されている本発明の水性塗料組成物による塗装と親水性を付与しない水性塗料による塗装とを同一ブースで行うことが可能となるので、１つの塗装ラインで２層ソリッド塗装および３層ソリッド塗装を行うことが可能である。これに対し、上記特許文献１のような有機溶剤系塗料を用いる場合、同一ブースで水性塗料との間で切り換える際にハジキが生じ、適切に塗装を行うことができなくなる。
【００１４】
好ましくは、樹脂は、水性ポリエステル樹脂、水性エポキシ樹脂、水性フェノール樹脂、水性熱硬化型アクリル樹脂、水性アクリルシリコン樹脂、水性シリコン樹脂、水性アルキド樹脂、水性ポリウレタン樹脂からなる群より選択される。「水性」とは、水に溶解または分散させ得ることをいい、そのためには、樹脂骨格内に親水性の水酸基やカルボキシル基を導入する変性を樹脂に対して行えばよい。シリケートは、メチルシリケート、エチルシリケートおよびアルコキシ置換エチルシリケートからなる群より選択される。
【００１５】
好ましい実施の形態としては、シリケートの添加量は、２〜５ｗｔ％である。シリケートの添加量が２ｗｔ％未満では、耐汚染性に優れた十分な親水性を得ることができず、５ｗｔ％を超えるとワレや光沢低下などの欠陥を生じる恐れが大きくなる。なお、ここでいう「親水性」とは、塗料組成物の焼付け後に生成される塗膜の特性を指し、上記「水性」とは区別されるべきものである。
【００１６】
水性塗料組成物は、さらに、顔料を含んでいてもよい。顔料としては、着色顔料、干渉顔料、メタリック顔料、体質顔料などが挙げられ、具体例としては白色を呈する酸化チタンや黒色を呈するカーボンブラックなどがある。このように顔料を加えることにより、下地隠蔽性や美粧性の向上が図れる。
【００１７】
本発明の第２の側面によって提供される塗装法は、被塗物上に下塗り塗膜を形成する工程と、前記下塗り塗膜上に本発明の第１の側面によって提供される水性塗料組成物を塗装する工程とを少なくとも含むことを特徴としている。
【００１８】
このような塗装法は、塗膜への焼付け後に親水性を有することになる水性塗料組成物を用いているので、前記第１の側面について説明したのと同様の利点を享受することができる。ここで、下塗り塗膜は、たとえば電着塗装後、１６０〜１８０℃で加熱硬化させることにより形成され、その形成された下塗り塗膜の膜厚は、１０〜２５μｍであることが好ましい。また、水性塗料組成物を加熱硬化させることにより形成される塗膜の膜厚は、１５〜５０μｍであることが好ましい。
【００１９】
好ましい実施の形態としては、塗装された水性塗料組成物を加熱硬化させる前に、当該水性塗料組成物中の水分を、その水性塗料組成物中の水含有率が３０ｗｔ％以下になるまで揮散させる工程（プレヒート）をさらに含んでいる。このような工程を設けたことにより、塗装された水性塗料組成物の水分を揮散させてから、加熱硬化を行うことできる。したがって、塗料の垂れを防ぐことにより耐タレ性が向上するのに加え、加熱硬化を水の沸点より高い温度まで加熱して行う場合でも、ワキの発生（気泡発生による塗膜の不良）を抑制することができる。なお、水性塗料組成物中の水分を揮散させる際の温度は、たとえば４０〜９０℃であることが好ましい。
【００２０】
本発明の第３の側面によって提供される塗装法は、被塗物上に下塗り塗膜を形成する工程と、前記下塗り塗膜上に中塗り塗料を塗装する工程と、前記中塗り塗料の塗装面上に、本発明の第１の側面によって提供される水性塗料組成物を塗装する工程とを少なくとも含むことを特徴としている。
【００２１】
本発明の第３の側面は、本発明の水性塗料組成物を用いているので、前記第１の側面について説明したのと同様の利点を享受することができる。ここで、下塗り塗膜は、たとえば電着塗装後、１６０〜１８０℃で加熱硬化させることにより形成され、その形成された下塗り塗膜の膜厚は、１０〜２５μｍであることが好ましい。また、中塗り塗料を加熱硬化させることにより形成される中塗り塗膜の膜厚は、１０〜４０μｍであることが好ましい。さらに、水性塗料組成物を加熱硬化させることにより形成される塗膜の膜厚は、１５〜５０μｍであることが好ましい。
【００２２】
好ましくは、下塗り塗膜上に塗装された中塗り塗料と、当該中塗り塗料の塗装面上に塗装された水性塗料組成物とを同時に加熱硬化させる工程をさらに含んでいる。このようにしたことにより、エネルギーやコスト的に有利となる。
【００２３】
好ましくは、中塗り塗料は、水性塗料である。このようにしたことにより、当該塗装法により塗膜を形成する際のＶＯＣの発生がより抑制される。したがって、より環境性に優れ、かつ人体への影響もより少ない。
【００２４】
好ましい実施の形態としては、塗装された水性塗料組成物を加熱硬化させる前に、当該水性塗料組成物中の水分を、その水性塗料組成物中の水含有率が３０ｗｔ％以下になるまで揮散させる工程（プレヒート）をさらに含んでいる。また、中塗り塗料として水性塗料を用いた場合、中塗り塗料を塗装した直後に、当該中塗り塗料中の水分を、その中塗り塗料中の水含有率が３０ｗｔ％以下になるまで揮散させる工程をさらに含むことが好ましい。これらの工程を設けると、塗料の垂れを防げるのに加え、加熱硬化を水の沸点より高い温度まで加熱して行う場合でも、ワキの発生を抑制することができる。なお、中塗り塗料中の水分や水性塗料組成物中の水分を揮散させる際の温度は、たとえば４０〜９０℃であることが好ましい。
【００２５】
【実施例】
次に、本発明を、実施例をもとに具体的に説明する。ここで、塗膜の膜厚は、硬化塗膜についてのものである。
【００２６】
【実施例１】
＜親水性を有する水性塗料の調製＞
分散媒としての水と、この水に対して分散する主成分たるポリエステル樹脂とを含むエマルジョンタイプの水性塗料（商品名：ＷＴ−２０００Ｄ、関西ペイント製）に対して、加水分解性を有するシリケート（変性種：メチル基、分子量１０００〜２０００）を３ｗｔ％添加することにより親水性を有する水性塗料Ａを作製した。
【００２７】
この水性塗料Ａに対して、さらに顔料として酸化チタンを添加することにより水性塗料Ｂを調製した。
【００２８】
＜鋼板片への塗装＞
水性塗料Ｂを用いて耐環境性に優れた塗装を鋼板片１（鉄）に対して行った。図１は、本発明に係る塗装法が採用された鋼板片１の塗装工程を表すフロー図であり、図２は、この塗装工程により形成された塗膜の積層状態を表す断面図である。
【００２９】
ステップ１（Ｓ１）においては、図１に示したように、鋼板片１の表面１ａに対して、脱脂や化成処理などの前処理を行った。この脱脂や化成処理などの前処理としては、公知の方法が用いられる。
【００３０】
ステップ２（Ｓ２）においては、前処理の済んだ鋼板片１の表面１ａに下塗り塗装として電着塗装を行い、その後当該電着塗装を加熱硬化することにより電着塗装層２を形成した。具体的には、カチオン電着塗料を塗装（膜厚２０μｍ）し、その塗膜を所定温度（１７０℃）で加熱硬化することにより行った。
【００３１】
ステップ３（Ｓ３）〜ステップ５（Ｓ５）において、電着塗装層２上に上塗り塗装として水性塗料Ｂを用いて親水性を有する上塗り塗膜３を形成した。具体的には、ステップ３（Ｓ３）においては、電着塗装層２上に水性塗料Ｂを膜厚３５μｍに塗装した。ステップ４（Ｓ４）においては、塗装された水性塗料Ｂ中の水含有率が１０ｗｔ％になるように、８０℃で４分間プレヒートした。ステップ５（Ｓ５）においては、塗装された水性塗料Ｂを１４０℃で３０分間焼付けし、当該水性塗料Ｂを硬化せしめた。
【００３２】
図２に示したように積層形成された上塗り塗膜３の親水性は優れており、当該塗膜３の水接触角は３５°以下であった。また、上塗り塗装に用いた塗料が水性塗料であるため、ＶＯＣの発生がかなり抑制される。したがって、環境性に優れ、かつ人体への影響も少なかった。さらに、顔料を加えたことにより下地隠蔽性や美粧性も良好であった。加えて、プレヒートを行い、水性塗料中の水含有率を３０ｗｔ％以下まで小さくしたことにより、塗料が垂れたり、沸いたりするのを防げるため、耐タレ性や耐ワキ性にも優れていた。
【００３３】
【実施例２】
＜親水性を有する水性塗料の調製＞
実施例１と同様にして、親水性を有する水性塗料Ｂを調製した。
【００３４】
＜鋼板片への塗装＞
水性塗料Ｂを用いて耐環境性に優れた塗装を鋼板片（鉄）に対して行った。図３は、本発明に係る塗装法が採用された鋼板片の塗装工程を表すフロー図であり、図４は、この塗装工程により形成された塗膜の積層状態を表す断面図である。
【００３５】
ステップ１（Ｓ１）およびステップ２（Ｓ２）と実施例１で示したのと同様の工程を経ることにより鋼板片１の表面１ａに電着塗装層２を形成した。
【００３６】
ステップ３´（Ｓ３´）〜ステップ４´（Ｓ４´）においては、電着塗装層２上に中塗り塗料として水性塗料Ｃ（商品名：ＷＴ−５００Ｄ、関西ペイント製）を用いて中塗り塗膜３´を形成した。具体的には、ステップ３´（Ｓ３´）においては、電着塗装層２上に水性塗料Ｃを膜厚２０μｍに塗装した。ステップ４´（Ｓ４´）においては、塗装された水性塗料Ｃ中の水含有率が１０ｗｔ％以下になるように、８０℃で４分間プレヒートした。
【００３７】
ステップ３（Ｓ３）〜ステップ５（Ｓ５）において、中塗り塗膜３´上に上塗り塗装として水性塗料Ｂを用いて親水性を有する上塗り塗膜３を形成した。具体的には、ステップ３（Ｓ３）においては、中塗り塗膜３´上に水性塗料Ｂを膜厚３５μｍに塗装した。ステップ４（Ｓ４）においては、塗装された水性塗料Ｂ中の水含有率が１０ｗｔ％になるように、８０℃で４分間プレヒートした。ステップ５（Ｓ５）においては、中塗り塗装された水性塗料Ｃとともに、上塗り塗装された水性塗料Ｂを１４０℃で３０分間焼付けし、当該水性塗料Ｃ，Ｂを硬化せしめた。
【００３８】
図４に示したように積層形成された上塗り塗膜３の親水性は優れており、当該塗膜３の水接触角は３５°以下であった。また、中塗り塗膜３´および上塗り塗膜３を形成する際に用いた塗料が水性塗料であるため、ＶＯＣの発生がかなり抑制される。したがって、環境性に優れ、かつ人体への影響も少なかった。さらに、水性塗料Ｂに顔料を加えたことにより下地隠蔽性や美粧性も良好であった。加えて、プレヒートを行い、水性塗料中の水含有率を３０ｗｔ％以下まで小さくしたことにより、塗料が垂れたり、沸いたりするのを防げるため、耐タレ性や耐ワキ性にも優れていた。
【００３９】
【発明の効果】
本発明によると加水分解性を有するシリケートを含む水性塗料を用いて塗膜の最外層を形成したことにより、ＶＯＣの発生がかなり抑制される。そのため、環境性に優れ、かつ人体への影響も少ない。また、当該塗膜の表面は優れた親水性を有しており、耐汚染性にも優れている。さらに、水性塗料中の水含有率を３０ｗｔ％まで小さくしたことにより、塗料が垂れたり、沸いたりするのを防げるため、耐タレ性や耐ワキ性にも優れている。
【００４０】
【メタリック塗装との両立性について】
実施例１および実施例２に示した水性塗料組成物を用いるソリッド塗装と、一般的なメタリック塗装とを１つの塗装ラインで行う両立性について示す。図５は、クリア塗装に親水性を付与した溶剤系塗料組成物を用いたメタリック塗装を鋼板片１に対して行う場合の塗装工程を表すフロー図であり、図６は、この塗装工程により形成された塗膜の積層状態を表す断面図である。
【００４１】
当該メタリック塗装において、ステップ１（Ｓ１）〜ステップ４´（Ｓ４´）において実施例２で示したのと同様の工程を経ることにより鋼板片１の表面１ａ上に電着塗装層２および中塗り塗膜３´を積層形成した。なお、中塗り塗料としては環境性を考慮して水性塗料Ｄが用いられた。次いで、ステップ３″（Ｓ３″）〜ステップ４″（Ｓ４″）においては、中塗り塗膜３´上にベース塗料として水性塗料Ｅを用いてベース塗膜３″を形成した。具体的には、ステップ３″（Ｓ３″）においては、中塗り塗膜３´上に水性塗料Ｅを塗装した。ステップ４″（Ｓ４″）においては、塗装された水性塗料Ｅ中の水含有率が３０ｗｔ％以下になるようにプレヒートした。但し、ステップ４″（Ｓ４″）におけるプレヒートは行わなくてもよいし、プレヒートに代えて所定温度および所定時間で焼付けを行ってもよい。次いで、ステップ６およびステップ５においては、ベース塗膜３″上にクリヤ塗料としてシリケート含有溶剤系塗料組成物を用いてクリヤ塗膜４を形成した。具体的には、ステップ６（Ｓ６）においては、ベース塗膜３″上にシリケート含有溶剤系塗料組成物を塗装した。ステップ５（Ｓ５）においては、中塗り塗膜３´およびベース塗膜３″が加熱硬化されていない場合は中塗り塗膜３´およびベース塗膜３″とともに、塗装されたシリケート含有溶剤系塗料組成物を所定温度および所定時間で焼付けし、当該塗料組成物を硬化せしめた。
【００４２】
このようなメタリック塗装と実施例１に示したソリッド塗装とを同一の塗装ラインで行う場合、図１および図５に示したように、実施例１における上塗り塗装と当該メタリック塗装における中塗り塗装とは、同一の塗装ブースを用いることができる。本発明によれば、当該中塗り塗装に用いる水性塗料Ｄがダストとして残ったとしても、実施例１における上塗り塗装に用いた本発明の水性塗料組成物が水性であるため、ダスト付着部においてもハジキが発生し難い。そのため、親水性が付与されている本発明の水性塗料組成物による塗装（実施例１の上塗り塗装）と親水性を付与しない水性塗料Ｄによる塗装（メタリック塗装における中塗り塗装）とを同一ブースで行うことが可能となる。したがって、１つの塗装ラインで実施例１にかかる塗装と、当該メタリック塗装とを行うことが可能となる。
【００４３】
同様に、当該メタリック塗装と実施例２に示したソリッド塗装とを同一の塗装ラインで行う場合、図３および図５に示したように、実施例２における上塗り塗装と前記メタリック塗装におけるベース塗装とは、同一の塗装ブースを用いることができる。本発明によれば、当該ベース塗装に用いる水性ベース塗料がダストとして残ったとしても、実施例２における上塗り塗装に用いた本発明の水性塗料組成物が水性であるため、ダスト付着部においてもハジキが発生し難い。そのため、親水性が付与されている本発明の水性塗料組成物による塗装（実施例２の上塗り塗装）と親水性を付与しない水性塗料による塗装（メタリック塗装におけるベース塗装）とを同一ブースで行うことが可能となる。したがって、１つの塗装ラインで実施例２にかかる塗装と、前記メタリック塗装とを行うことが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る塗装法が採用された鋼板片の塗装工程を表すフロー図である。
【図２】本発明に係る塗装法により形成された塗膜の積層状態を表す断面図である。
【図３】本発明に係る塗装法が採用された鋼板片の塗装工程を表すフロー図である。
【図４】本発明に係る塗装法により形成された塗膜の積層状態を表す断面図である。
【図５】メタリック塗装法が採用された鋼板片の塗装工程を表すフロー図である。
【図６】メタリック塗装法により形成された塗膜の積層状態を表す断面図である。
【符号の説明】
１          鋼板片（被塗物）
２          電着塗装層（下塗り塗膜）
３          上塗り塗膜
３´        中塗り塗膜
３″        ベース塗膜
４          クリヤ塗膜
Ｓ１          前処理
Ｓ２          電着塗装層形成
Ｓ３          上塗り塗装
Ｓ３´        中塗り塗装
Ｓ３″        ベース塗装
Ｓ４，Ｓ４´，Ｓ４″    プレヒート
Ｓ５          焼付け
Ｓ６          クリヤ塗装
【図１】
2004203925.tif 000003
【図２】
2004203925.tif 000004
【図３】
2004203925.tif 000005
【図４】
2004203925.tif 000006
【図５】
2004203925.tif 000007
【図６】
2004203925.tif 000008