(57)【要約】【課題】ポリビニルピロリドンを含有した吸湿性ポリアミド繊維を、特に溶融紡糸時のポリビニルピロリドンの熱分解抑制、モノマー、オリゴマー等の低重合物の生成抑制の面から紡糸操業性を改善することができる吸湿性ポリアミド繊維の溶融紡糸方法を提供する。【解決手段】ポリアミド１００ｇに対し、ポリビニルピロリドンを１〜１５ｇ含有して得られる吸湿性ポリアミド繊維であって、ポリアミド１００ｇに対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．０１〜０．２ｇ、かつマグネシウム化合物を０．２〜５ミリモル含有して得られることを特徴とする吸湿性ポリアミド繊維。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド１００ｇに対し、ポリビニルピロリドンを１〜１５ｇ含有して得られる吸湿性ポリアミド繊維であって、ポリアミド１００ｇに対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．０１〜０．２ｇ、かつマグネシウム化合物を０．２〜５ミリモル含有して得られることを特徴とする吸湿性ポリアミド繊維。
【請求項２】
前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤が１，３，５−トリメチル−２，４，６トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）から選ばれた少なくとも１種である請求項１記載の吸湿性ポリアミド繊維。
【請求項３】
前記マグネシウム化合物が酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムから選ばれた少なくとも１種である請求項１または２記載の吸湿性ポリアミド繊維。
【請求項４】
窒素雰囲気下で２７０℃、１５分間溶融した後の重合度低下分が、９８％硫酸相対粘度（ηｒ）として０．１５以下である請求項１〜３いずれか記載の吸湿性ポリアミド繊維。
【請求項５】
熱水抽出法により検出される吸湿性ポリアミド繊維中の低重合物（モノマー、オリゴマー）量が１．８重量％以下である請求項１〜３いずれか記載の吸湿性ポリアミド繊維。
【請求項６】
ポリアミドの重合前、重合中、重合後のいずれかの段階に、ポリアミド１００ｇに対し、ポリビニルピロリドンを１〜１５ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．０１〜０．２ｇ、マグネシウム化合物を０．２〜５ミリモルの範囲となるように添加する工程を含むことを特徴とする吸湿性ポリアミド繊維の溶融紡糸方法。
【請求項７】
前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤が１，３，５−トリメチル−２，４，６トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）から選ばれた少なくとも１種である請求項６記載の吸湿性ポリアミド繊維の溶融紡糸方法。
【請求項８】
前記マグネシウム化合物が酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムから選ばれた少なくとも１種である請求項６または７記載の吸湿性ポリアミド繊維の溶融紡糸方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリビニルピロリドンを含有した吸湿性ポリアミド繊維に関するものであり、特に溶融紡糸時のポリビニルピロリドンの熱分解を抑制し、かつ口金表面汚れを抑制することで、紡糸操業性を大幅に改善できる吸湿性ポリアミド繊維の溶融紡糸方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
綿や羊毛等に代表される天然繊維は、その風合いや、むれ感がない等の着心地の良さが好まれている。この快適な着用感の主たる要因は、天然繊維が適度な吸湿性を有することにある。しかしながら、天然繊維は、しなやかさ、ドレープ性、光沢感等の審美性に欠けると共に、表面のなめらかなタッチ、着用時のひんやり感等についても不十分である。また耐摩耗性や強度も不十分でスポーツ用途には不向きである。
【０００３】
これに対し、ポリアミド繊維は、強度、しなやかさ、ドレープ性、光沢感、発色性、染色堅牢性、耐摩耗性、ソフトさ等に優れた特性を有する。そのために、インナーウェア、スポーツウェア、パンティストッキング等の衣料用繊維製品等に好まれて用いられてきている。
【０００４】
ポリアミド繊維の平衡水分率（標準状態での吸湿性）はポリエステル繊維に比べて高いものの、吸湿性は天然繊維に比べて劣り、着用時の快適感は未だ不十分である。そのため、ポリアミド繊維の吸湿特性を改善する試みが種々検討されており、そのひとつとして吸湿性ポリマーであるポリビニルピロリドンの添加が提案されている。
【０００５】
例えば特許文献１おいて、ポリビニルピロリドン含有ポリアミドにヒドラジンを重縮合反応時に存在させることで、熱安定性に優れ、かつ変色の少ないポリビニルピロリドン含有ポリアミド組成提案されているが、この方法では、縮重合反応時のポリアミドの酸化が抑制されるので該組成物の変色は改善されるものの、溶融紡糸時にポリビニルピロリドンが熱分解しやすく、また、低重合物（モノマー、オリゴマー）が生成し、紡糸口金表面に付着、滞留することで口金表面汚れとなるため、安定して溶融紡糸できない。
【０００６】
また特許文献２において、ビニルピロリドン含有量、Ｋ値、ビニルピロリドンの重合時触媒などを規制したポリビニルピロリドンを、ポリアミドに対して規定量添加することで、吸湿性ポリアミド繊維の品質を改善し、安定して溶融紡糸する方法が提案されているが、この方法では吸湿性ポリアミド繊維の黄変が改善されるので品質は改善されるものの、特許文献１と同様に溶融紡糸時にポリビニルピロリドンが熱分解しやすく、また、低重合物（モノマー、オリゴマー）が生成し、紡糸口金表面に付着、滞留することで口金表面汚れとなるため、安定して溶融紡糸できるまでには至らない。
【０００７】
【特許文献１】
特開平８−１１３６８８号公報（［００１７］〜［００１９］段落）
【特許文献２】
特開平９−１８８９１７号公報（［００１６］〜［００２７］段落）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明ではポリビニルピロリドンを含有した吸湿性ポリアミド繊維を経済的に生産するために、溶融紡糸時のポリビニルピロリドンの熱分解を抑制し、かつ、モノマー、オリゴマー等の低重合物の生成をし、紡糸時の口金表面汚れを抑制することで紡糸操業性を大幅に改善できる吸湿性ポリアミド繊維の溶融紡糸方法を提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明は主として次のような構成を有している。
【００１０】
すなわち、
（１）ポリアミド１００ｇに対し、ポリビニルピロリドンを１〜１５ｇ含有して得られる吸湿性ポリアミド繊維であって、ポリアミド１００ｇに対し、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．０１〜０．２ｇ、かつマグネシウム化合物を０．２〜５ミリモル含有して得られることを特徴とする吸湿性ポリアミド繊維。
【００１１】
（２）窒素雰囲気下で２７０℃、１５分間溶融した後の重合度低下分が、９８％硫酸相対粘度（ηｒ）として０．１５以下である前記（１）記載の吸湿性ポリアミド繊維。
【００１２】
（３）熱水抽出法により検出される低重合物（モノマー、オリゴマー）量が１．８重量％以下である前記（１）記載の吸湿性ポリアミド繊維。
【００１３】
（４）ポリアミドの重合前、重合中、重合後のいずれかの段階に、ポリアミド１００ｇに対し、ポリビニルピロリドンを１〜１５ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．０１〜０．２ｇ、マグネシウム化合物を０．２〜５ミリモルの範囲となるように添加する工程を含むことを特徴とする吸湿性ポリアミド繊維の溶融紡糸方法。
である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
【００１５】
本発明に言うポリアミドは、いわゆる炭化水素基が主鎖にアミド結合を介して連結された高分子量体であって、その種類には特に制限されない。しかし、溶融紡糸時にモノマー、オリゴマー等の低重合物が生成しやすい、主としてε−カプロラクタムから構成されるポリアミドにおいて特に有効である。ここで言う主としてとは、ε−カプロラクタム単位として８０モル％以上であることを言い、さらに好ましくは９０モル％以上であることが好ましい。その他の成分としては、特に制限はないが、例えば、ポリドデカノアミド、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンアゼラミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンドデカノアミド、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリヘキサメチレンテレフタラミド、ポリヘキサメチレンイソフタラミド等を構成するモノマーである、アミノカルボン酸、ジカルボン酸、ジアミンなどの単位が挙げられる。
【００１６】
本発明に言うポリアミドは、常法で重合することができ、例えば、ε−カプロラクタムおよび少量の水の混合物を反応器内で大気圧下、２４０〜２７０℃の条件で１０〜１５時間加熱するか、あるいは加圧条件で初期重合させた後さらにその後の常圧下での重合反応などにより液相重合を行い、得られたポリアミドを常法により反応器から吐出、冷却、ペレタイズ化、抽出、乾燥するなどの操作を経て得る方法が挙げられる。また、アミノ末端基量、カルボキシル末端基量、重合速度などの調整のため必要に応じて重合前、重合中あるいは重合後のポリアミド原料あるいはポリアミドに酢酸、プロピオン酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウリル酸、リノール酸のような脂肪族モノカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸のような脂環式モノカルボン酸、安息香酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸およびこれらモノカルボン酸と同様にアミノ基と反応する酸無水物、また、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸のようなジカルボン酸、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミンのような脂肪族モノアミン、シクロへキシルアミンのような脂環式モノアミン、ベンジルアミンのような芳香族モノアミン、ヘキサメチレンジアミンのようなジアミンなどを単独あるいは複数添加しこれらをポリマー末端に反応付加あるいはポリアミド主鎖内に取り込みさせても良い。
【００１７】
重合により得られるポリアミドの重合度が低すぎる場合は重合時の初期加熱温度を上げ、逆にポリアミドの重合度が高すぎる場合は重合時の初期加熱温度を下げればよい。このようにポリアミドの重合度は主に重合温度により制御することができる。
【００１８】
重合されたポリアミドは、９０〜１２０℃程度の熱水とポリアミドを接触させ、低重合物（モノマー、オリゴマー）を抽出する。抽出操作後にポリアミドに含まれる低重合物は、ポリマ粉末化後の熱水可溶成分として通常１．０〜１．５重量％である。抽出操作を終えたポリアミドは約１０％程度の水分を含むために乾燥する。ポリアミドの乾燥方法は１．３ｋＰａ以下の減圧下でバッチ方式に加熱する方法、あるいはポリアミドと加熱された窒素とを連続的に接触させる方法が挙げられる。大量生産を行う場合は連続運転が可能な後者が有利であり、少量多品種生産の場合は前者が有利である。通常の場合、乾燥はポリアミドの融点以下の温度である１００〜１２０℃において、１０〜３０時間程度保持することにより、含水率が概ね０．１％以下となるまで行われる。
【００１９】
重合度が溶融紡糸などの成形に鑑みて充分に高くない場合、該ポリアミドをさらに固相重合し、重合度を必要な程度まで高めても良い。
【００２０】
固相重合は、上記抽出操作の後に行われる乾燥時の温度を重合反応が進む１２０〜１７０℃程度とすれば乾燥操作を兼ねて行うことができ、効率的かつ経済的である。固相重合による重合度の上昇を大きくしたい場合は、温度を高くするかまたは操作時間を長くすれば良い。逆に固相重合における重合度の上昇を抑制したい場合には、乾燥操作が充分に行われる範囲において温度を低くするか操作時間を短くすれば良い。
【００２１】
本発明に言うポリアミドの重合度は適宜選択して良いが、好ましくは９８％硫酸相対粘度（ηｒ）として２．１〜３．６の範囲であり、さらに好ましくは２．５〜３．４の範囲である。
【００２２】
本発明の吸湿性ポリアミド繊維は、ポリアミド１００ｇに対し、ポリビニルピロリドンを１〜１５ｇ含有する。好ましくは２〜７ｇである。ポリビニルピロリドンの含有量が１ｇ未満では、ポリアミト繊維に充分な吸湿性を付与することができない。また、１５ｇ以上とすると溶融紡糸時にポリビニルピロリドンが分解し、溶融紡糸安定性の点から好ましくない。
【００２３】
ポリビニルピロリドンは単量体であるビニルピロリドンの付加重合によって形成されたもので、好ましくはＮ−ビニルピロリドンを単量体とし、イソプロパノール溶液でのフリーラジカル重合によって製造されたものを用いる。また、ポリビニルピロリドンの重合度は、吸湿性ポリアミド繊維の溶融紡糸安定性の点から、Ｋ値として２０〜７０の範囲が好ましい。さらに好ましくは２０〜６０の範囲である。ここでいうＫ値とはポリビニルピロリドン水溶液の相対粘度を用いた毛細管粘度計により得られる、いわゆるフィッケンチャーのＫ値である。この値はポリビニルピロリドンの分子量と相関し、従来からポリビニルピロリドンの分子量を測定するのに使用されている。
【００２４】
ポリビニルピロリドンを含有せしめる方法としては、ポリアミドペレットへポリビニルピロリドンをブレンドし溶融する方法、溶融状態のポリアミドへポリビニルピロリドンを添加し混練する方法、重合前あるいは重合中の段階で原料あるいは反応系へポリビニルピロリドンを添加する方法などが挙げられるが、ポリビニルピロリドンとポリアミドとの分子鎖の絡み合いを強くする手段をとることが好ましく、例えば、ポリビニルピロリドンをエクストルーダーによりポリアミド中に混練、マスタペレットとする方法が、ポリビニルピロリドンとポリアミド分子鎖の絡み合いを強くすることができ、好ましいものである。
【００２５】
その混練は、１５％以下のような低酸素濃度下での混練法により行うことが溶融紡糸時の糸切れを低減させるために好ましい。これに対し、大気中の酸素濃度下（約２０％）と同水準あるいはそれ以上の高い酸素濃度の環境下で混練をしたマスタペレットを用いる場合は、溶融紡糸時の糸切れが多発し、安定した溶融紡糸が困難となる。その低酸素濃度下の水準は、例えば１５％以下、好ましくは１０％以下であればよく、そのためには、窒素のごとき不活性気体をホッパーやシリンダーに流して酸素濃度を低減させる方法をとればよい。
【００２６】
マスタペレット中のポリビニルピロリドンの混練濃度は１０〜５０重量％とするの好ましい。１０重量％未満ではマスタペレットの本来の効果が奏し難く生産性が劣る。５０重量％を超えると安定して混練することが困難となる。
【００２７】
このようにして得られたマスタペレットは、次にポリビニルピロリドンが無添加のポリアミドペレットとチップブレンドされて濃度調整された後に、溶融紡糸に供給される。
【００２８】
本発明の吸湿性ポリアミド繊維は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤をポリアミド１００ｇに対して、０．０１〜０．２ｇ含有する。好ましくは０．０２〜０．１ｇである。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量が０．０１ｇ未満では、溶融紡糸時におけるポリビニルピロリドンの熱分解を充分抑制することができず糸切れが発生する。また、０．２ｇ以上としても、効果はそれ以上は改善されず、経済的観点から好ましくない。
【００２９】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有せしめる方法としては、ポリアミドペレットへヒンダードフェノール系酸化防止剤をブレンドし溶融する方法、溶融状態のポリアミドへヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加し混練する方法、重合前あるいは重合中の段階で原料あるいは反応系へヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加する方法などが挙げられるが、両者が均一に混ざればいかなる方法でも良い。
【００３０】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、１，３，５−トリメチル−２，４，６トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、またはＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、またはオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、または３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−ジエチルエステルなどが挙げられるが、吸湿性ポリアミド繊維の白度、光沢感の点から、１，３，５−トリメチル−２，４，６トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、またはＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）を用いることが好ましい。
【００３１】
本発明の吸湿性ポリアミド繊維は、マグネシウム化合物をポリアミド１００ｇに対して、０．２〜５ミリモル含有する。好ましくは０．５〜２ミリモルである。このマグネシウム化合物は陽イオン状態あるいは塩として存在する。マグネシウム化合物の含有量が０．２ミリモル未満では、溶融紡糸時におけるモノマー、オリゴマーの再生を充分抑制することができず、口金表面汚れや糸切れが発生する。また、５ミリモル以上としても、効果はそれ以上は改善されず、経済的観点から好ましくない。
【００３２】
マグネシウム化合物を含有せしめる方法としては、ポリアミドペレットへマグネシウム化合物をブレンドし溶融する方法、溶融状態のポリアミドへマグネシウム化合物を添加し混練する方法、重合前あるいは重合中の段階で原料あるいは反応系へマグネシウム化合物を添加する方法などが挙げられるが、両者が均一に混ざればいかなる方法でも良い。
【００３３】
マグネシウム化合物としては、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、およびこれらの混合物などが挙げられるが、酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウムを用いることが好ましい。
【００３４】
本発明の吸湿性ポリアミド繊維には、本発明の効果を損なわない範囲において、ポリドデカノアミド、ポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘキサメチレンアゼラミド、ポリヘキサメチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンドデカノアミド、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリヘキサメチレンテレフタラミド、ポリヘキサメチレンイソフタラミド等が含有されていても良い。
【００３５】
本発明の吸湿性ポリアミド繊維には、本発明の効果を損なわない範囲において種々の添加剤を含んでも良い。この添加剤を例示すれば、マンガン化合物などの安定剤、酸化チタン（ＴｉＯ２）などの着色剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、導電性付与剤、繊維状強化剤などである。
【００３６】
本発明の吸湿性ポリアミド繊維は、窒素雰囲気下で２７０℃で１５分間溶融した後の重合度低下分が、９８％硫酸相対粘度（ηｒ）として好ましく０．１５以下である。かかる範囲とすることにより、ポリビニルピロリドンの熱分解を抑制し、糸切れが更に抑制され、優れた製糸操業性が実現できる。
【００３７】
本発明の吸湿性ポリアミド繊維は、熱水抽出法により検出される低重合物（モノマー、オリゴマー）量が好ましく１．８重量％以下である。かかる範囲とすることにより、特に溶融紡糸時のモノマー、オリゴマー等の低重合物発生を低減し溶融紡糸時の口金表面汚れをより良好に抑制し、糸切れが更に抑制され、優れた製糸操業性が実現できる。
【００３８】
本発明の吸湿性ポリアミド繊維は、通常の方法により溶融紡糸されマルチフィラメントとする。この際、紡糸した後に一旦巻き取ることなく引き続き延伸する直接紡糸延伸法、紡糸速度を４０００ｍ／分以上のように高速として実質的に延伸工程を省略する高速紡糸法、あるいは、それらを組合せた高速直接紡糸延伸法が好ましく用いられる。
【００３９】
以上のように製糸して得られた吸湿性ポリアミド繊維は、通常の方法で後加工や製編織され、縫製されて、各種衣料用製品とされる。なかでも、直接肌に着用されるインナーウェア（ランジェリー、ファンデーション等）や靴下（ストッキング、パンティストッキング、タイツあるいはソックス等）、あるいは、発汗し易い状態で着用されるスポーツウェア（ウィンドブレーカー、テニスウェア、スキーウェア、トレーニングウェア等）として好適である。
【００４０】
これら衣料用製品において吸湿効果を発揮するためには、本発明の吸湿性ポリアミド繊維を３０重量％以上用いることが好ましい。
【００４１】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。物性の測定方法は次の通りである。
【００４２】
Ａ．標準吸湿率、最高吸湿率、吸湿率差
（１）試料繊維から２７ゲージ筒編地を作製する。
【００４３】
（２）作製した筒編地を精練して油剤を除去した後、その約１ｇを重量既知の秤量瓶に入れ、秤量瓶の蓋を開放した状態で、乾燥機中で４０℃、１０Ｔｏｒｒ以下で３０分間予備乾燥する。
【００４４】
（３）予備乾燥後、２０℃、６５％ＲＨに設定された恒温恒湿槽中に秤量瓶の蓋を開放した状態で入れ２４時間調湿する。
【００４５】
（４）調湿後、秤量瓶に蓋をした後、すぐに筒編地の入った秤量瓶の総重量を測定し、そこから秤量瓶の重量を差し引き筒編地の重量（Ｗ６５％）を算出する。
【００４６】
（５）重量算出後、３０℃、９０％ＲＨに設定された恒温恒湿槽中に秤量瓶の蓋を開放した状態で入れ２４時間調湿する。
【００４７】
（６）調湿後、秤量瓶に蓋をした後、すぐに筒編地の入った秤量瓶の総重量を測定し、そこから秤量瓶の重量を差し引き筒編地の重量（Ｗ９０％）を算出する。
【００４８】
（７）重量算出後、秤量瓶の蓋を開放した状態で、乾燥機中で８０℃、１０Ｔｏｒｒ以下で１時間乾燥する。
【００４９】
（８）乾燥後、秤量瓶に蓋をした後、すぐに筒編地の入った秤量瓶の総重量を測定し、そこから秤量瓶の重量を差し引き筒編地の重量（Ｗ）を算出する。
【００５０】
（９）上記Ｗ６５％、Ｗ９０％、Ｗから下式により算出する。
標準吸湿率（ＭＲ６５％）＝（Ｗ６５％−Ｗ）／Ｗ×１００（重量％）
最高吸湿率（ＭＲ９０％）＝（Ｗ９０％−Ｗ）／Ｗ×１００（重量％）
吸湿率差（ΔＭＲ）＝ＭＲ９０％−ＭＲ６５％（重量％）。
【００５１】
Ｂ．重合度（９８％硫酸相対粘度（ηｒ））低下分
（１）試料を秤量し、９８重量％濃硫酸に試料濃度（Ｃ）が約１ｇ／１００ｍｌとなるように溶解する。
【００５２】
（２）（１）項の溶液をオストワルド粘度計にて２５℃での落下秒数（Ｔ１）を測定する。
【００５３】
（３）試料を溶解していない９８重量％濃硫酸の２５℃での落下秒数（Ｔ２）を（２）項と同様に測定する。
【００５４】
（４）試料の９８％硫酸相対粘度（ηｒ）を下式によりを算出する。
（ηｒ）＝（Ｔ１／Ｔ２）＋｛１．８９１×（１．０００−Ｃ）｝。
【００５５】
（５）次いで、同試料約５ｇを窒素雰囲気中で２７０℃、１５分間溶融させる処理を行った後、試料を窒素雰囲気中に取り出し、室温まで冷却する。
【００５６】
（６）取り出した試料について、前記（１）〜（４）の操作を行い、溶融処理後の硫酸相対粘度（ηｒ’）を求める。
【００５７】
（７）重合度低下分は、溶融前の（ηｒ）から溶融後の（ηｒ’）を差し引いた値として求める。
（重合度低下分）＝（ηｒ）−（ηｒ’）。
【００５８】
Ｃ．低重合物（モノマー、オリゴマー）量
（１）試料を粉砕した後、１インチあたり３５メッシュと１１５メッシュのフルイにかけ、３５メッシュを通過し、１１５メッシュに留まる粉末を分取する。
【００５９】
（２）（１）項で得られた粉末を水分率が０．０３重量％以下となるまで乾燥後秤量し、その重量をＷ１とする。
【００６０】
（３）（２）項で秤量した粉末を粉末重量に対して２００倍以上の重量の沸騰水で４時間抽出する。
【００６１】
（４）（３）項で得られた粉末を水洗し、ついで再び水分率が０．０３重量％以下となるまで乾燥後秤量し、その重量をＷ２とする。
【００６２】
（５）上記Ｗ１、Ｗ２から下式により算出する。
低重合物量＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１×１００（重量％）。
【００６３】
参考例１
ポリビニルピロリドンとして、イソプロピルアルコールを溶媒として通常の方法で合成されたＫ値が３０のポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ社製”ルビテックＫ３０スペシャルグレード”）を用いた。このポリビニルピロリドンをエクストルーダー（φ４０ｍｍ、２条、２軸）を用いて、ガット状に押し出し、冷却後にペレタイズすることで、ポリビニルピロリドン濃度２０重量％のマスタペレットとした。この際、ホッパー、シリンダーに窒素を流すことで、酸素濃度を８％以下とした。試験管に上記マスタペレットを約１０ｇとり、窒素雰囲気中で２７０℃、１５分間溶融させる処理を行った。溶融後のポリマーが発泡していることを確認した。
【００６４】
参考例２
試験管に参考例１と同じマスタペレットを約１０ｇ、ヒンダードフェノール系酸化防止剤として１，３，５−トリメチル−２，４，６トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（チバガイギー社製”ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０”）を０．０１ｇとり、窒素雰囲気中で２７０℃、１５分間溶融させる処理を行った。溶融後のポリマーの発泡が、参考例１と比較して大幅に抑制されていることを確認した。
【００６５】
参考例３
参考例１、２で用いたマスタペレットのかわりに、常法で得られたポリアミド６ペレットを試験管に約１０ｇとり、窒素雰囲気中で２７０℃、１５分間溶融させる処理を行った。参考例１とは異なり、溶融後のポリマーの発泡はほとんどなかった。
【００６６】
参考例１〜３の結果から明らかなようにヒンダードフェノール系酸化防止剤はポリビニルピロリドンの熱分解を大幅に抑制できることが確認できた。
【００６７】
実施例１〜５、比較例２、３、７
ポリビニルピロリドンとして、イソプロピルアルコールを溶媒として通常の方法で合成されたＫ値が３０のポリビニルピロリドン（ＢＡＳＦ社製”ルビテックＫ３０スペシャルグレード”）を用いた。このポリビニルピロリドンをエクストルーダー（φ４０ｍｍ、２条、２軸）を用いて、ガット状に押し出し、冷却後にペレタイズすることで、ポリビニルピロリドン濃度２０重量％のマスタペレットとした。この際、ホッパー、シリンダーに窒素を流すことで、酸素濃度を８％以下とした。
【００６８】
回転式真空乾燥機中でポリアミド６ペレット、上記ポリビニルピロリドン２０重量％マスタペレット、マグネシウム化合物として酸化マグネシウム（協和化学社製”酸化マグネシウムＥＬ”）、ヒンダードフェノール系酸化防止剤として１，３，５−トリメチル−２，４，６トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（チバガイギー社製”ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０”）を加えてブレンドしながら通常の方法で乾燥した。ポリアミド１００ｇに対するポリビニルピロリドン、酸化マグネシウム、および１，３，５−トリメチル−２，４，６トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンの含有量は表１に示す通りである。
【００６９】
これらを２７０℃で溶融吐出した後、通常の方法で冷却し、油分付着量が１重量％となるように給油し、４２００ｍ／ｍｉｎで引取り、引続き１．２５倍で延伸し、５０００ｍ／ｍｉｎで巻上げ、４４デシテックス１３フィラメントの繊維糸条を製造した。紡糸開始から口金汚れにより糸切れが発生するまでの時間と、溶融紡糸により得られた繊維糸条の標準吸湿率、最高吸湿率、吸湿率差、および繊維糸条中に含有された低重合物量、これら繊維糸条の前記重合度低下分を測定した。結果を表１に示す。
【００７０】
実施例６
マグネシウム化合物として水酸化マグネシウム（協和化学社製”キョウーワスイマグＦ”）とする以外は実施例１と同様に製糸した。紡糸開始から口金汚れにより糸切れが発生するまでの時間と、溶融紡糸により得られた繊維糸条の標準吸湿率、最高吸湿率、吸湿率差、および繊維糸条中に含有された低重合物量、これら繊維糸条の前記重合度低下分を測定した。結果を表１に示す。
【００７１】
実施例７
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としてＮ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）とする以外は実施例１と同様に製糸した。紡糸開始から口金汚れにより糸切れが発生するまでの時間と、溶融紡糸により得られた繊維糸条の標準吸湿率、最高吸湿率、吸湿率差、および繊維糸条中に含有された低重合物量、これら繊維糸条の前記重合度低下分を測定した。結果を表１に示す。
【００７２】
比較例１
ポリビニルピロリドン２０重量％マスタペレットを添加しない以外は実施例１と同様に製糸した。紡糸開始から口金汚れにより糸切れが発生するまでの時間と、溶融紡糸により得られた繊維糸条の標準吸湿率、最高吸湿率、吸湿率差、および繊維糸条中に含有された低重合物量、これら繊維糸条の前記重合度低下分を測定した。結果を表１に示す。
【００７３】
比較例４
マグネシウム化合物、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加しない以外は実施例１と同様に製糸した。紡糸開始から口金汚れにより糸切れが発生するまでの時間と、溶融紡糸により得られた繊維糸条の標準吸湿率、最高吸湿率、吸湿率差、および繊維糸条中に含有された低重合物量、これら繊維糸条の前記重合度低下分を測定した。結果を表１に示す。
【００７４】
比較例５
ヒンダードフェノール系酸化防止剤を添加しない以外は実施例１と同様に製糸した。紡糸開始から口金汚れにより糸切れが発生するまでの時間と、溶融紡糸により得られた繊維糸条の標準吸湿率、最高吸湿率、吸湿率差、および繊維糸条中に含有された低重合物量、これら繊維糸条の前記重合度低下分を測定した。結果を表１に示す。
【００７５】
比較例６
マグネシウム化合物を添加しない以外は実施例１と同様に製糸した。紡糸開始から口金汚れにより糸切れが発生するまでの時間と、溶融紡糸により得られた繊維糸条の標準吸湿率、最高吸湿率、吸湿率差、および繊維糸条中に含有された低重合物量、これら繊維糸条の前記重合度低下分を測定した。結果を表１に示す。
【００７６】
【表１】
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【００７７】
表１の結果から明らかなように、本発明の吸湿性ポリアミド繊維は、最高吸湿率が高いと共に、吸湿率差も大きく吸湿性に優れていることが判る。また、再溶融後においてもモノマー、オリゴマーの生成、ポリビニルピロリドンの分解による重合度低下が抑制され、従来の吸湿性ポリアミド繊維と比較して糸切れまでの時間が長いという極めて顕著な効果を奏することが判る。
【００７８】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリビニルピロリドンを含有した吸湿性ポリアミド繊維を経済的に生産するために、溶融紡糸時のポリビニルピロリドンの熱分解を抑制し、かつ、モノマー、オリゴマー等の低重合物の生成をし、紡糸時の口金表面汚れを抑制することで紡糸操業性を大幅に改善できる吸湿性ポリアミド繊維の溶融紡糸方法を提供することができる。