(57)【要約】【課題】本発明は、硫酸エステル及び／又はスルホネート型アニオン界面活性剤をベースとして、高い洗浄性能、優れた泡立ち性に加えすすぎ性とヌルツキ性を改善した食器洗い用液体洗浄剤を提供することを目的とする。【解決手段】（Ａ）硫酸エステル及び／又はスルホネート型アニオン界面活性剤  ：５〜５０質量％（Ｂ）特定のアルコキシレート型ノニオン界面活性剤：１〜３０質量％、（Ｃ）炭素数８〜２０の飽和及び／又は不飽和の脂肪酸／塩を含有し、ｐＨ４〜８であることを特徴とする食器洗い用液体洗浄剤組成物。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）硫酸エステル及び／又はスルホネート型アニオン界面活性剤：５〜５０質量％（Ｂ）下記一般式Ｉのアルコキシレート型ノニオン界面活性剤：１〜３０質量％、
［化１］
Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）n・（ＰＯ）m−Ｈ              （Ｉ）
（Ｒは、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を表わし、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表わす。ｎ、ｍは平均付加モル数を表わし、ｎ＝５〜２０、ｍ＝１〜５である）
（Ｃ）炭素数８〜２０の飽和及び／又は不飽和の脂肪酸／塩を含有し、ｐＨ４〜８であることを特徴とする食器洗い用液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
さらに、半極性界面活性剤及びカルボキシル基を有するキレート剤を含有することを特徴とする請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する利用分野】
本発明は、手洗い用として有用な食器洗い用液体洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは、高い洗浄性能、優れた泡立ち性に加え、すすぎ性とヌルツキ性を改善した洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、台所用洗剤、住居用洗剤などの液体洗浄剤としては、洗浄性、泡立ち性の基本性能を有するものが必要とされている。近年のコンパクト化、洗剤の安全性を重視する傾向や、台所でタッパウエア等の汚れの落ちにくいものが増えていることから、少量で油、ほこり、泥汚れ等を除去できる液体洗浄剤が求められている。アニオン界面活性剤と多価金属イオンを併用することにより泡立ち、油汚れ洗浄性など優れた洗浄性能を発揮することから、特に、台所洗剤で、これらの特徴を活かした液体洗浄剤が実用化され数多く市販されてきた。
陰イオン性界面活性剤を主洗浄基剤とした洗浄剤は、優れた洗浄力と起泡力を持つ反面、低濃度でも高い起泡力を有するため、すすぎ性が悪く、すすぎ時にヌルツクという欠点があった。すすぎは、特に食器洗い用洗剤にとって重要な性能であって、すすぎ性が悪くなると、すすぎ時間が長くなり大量の水を要し不経済であり、また、環境中に排出された場合にも不安を与えることとなる。
手洗いでのすすぎ時のヌルツキ性の改善に関して、特定のリン酸エステル系界面活性剤を含有する洗浄剤組成物（例えば、特許文献１）、特定のグリシン誘導体とベタイン型両性界面活性剤を組み合わせた洗浄剤組成物（例えば、特許文献２）、界面活性剤として特定のアミドエーテルカルボン酸／塩を含有する洗浄剤組成物（例えば、特許文献３）などが知られている。
出願人は、洗浄成分としてヒドロキシアルキルグリセリルエーテルカルボン酸化合物からなる陰イオン界面活性剤を用いる洗浄剤組成物（例えば、特許文献４）などを提案している。これらは、いずれも特殊な界面活性剤を使用するものであり、汎用のアニオン界面活性を界面活性剤ベースとして使用し、高い洗浄性能を有し、優れた泡立ち性に加え、すすぎ性とヌルツキ性を改善した洗浄剤組成物が望まれていた。
【０００３】
一方、本発明の構成に近い実施例などが記載されている特許文献として、以下のものがあるが、いずれも本発明とは相違し、発明の目的又は用途も異なるものである。
特定のＥＯ／ＰＯ付加型ノニオン界面活性剤、炭素数８〜１４の飽和脂肪酸／塩を含有させた液体洗浄剤組成物（例えば、特許文献５）が提案されているが、硫酸エステル及びスルホネート型アニオン界面活性剤の配合量が３質量％以下で、しかも衣料用の液体洗浄剤組成物に関するものであり、その効果も衣料の袖や袖口汚れ等の頑固な皮脂汚れの除去性能について言及され、しかもプロテアーゼを有効に作用させるべく液性はアルカリ性に保持される。
必須成分として特定のアミノ酸型キレート剤を含み、石鹸を含む陰イオン性界面活性剤、ノニオン界面活性剤及び低級アルコールから構成された食器用液体洗浄剤組成物（例えば、特許文献６）が提案されているが、ノニオン界面活性剤は、ＥＯ付加型であり、この組成物は、食器の表面上に残留した水の硬度成分由来の固着汚れを除去し硬質表面の本来の美観を蘇らせることが目的である。
出願人は、特定のアルカノールアミドを必須成分とする石鹸を含む特定の陰イオン界面活性剤を１〜５％含有する台所用を始めとする硬表面用洗浄剤や、身体又は毛髪用のコンパクトタイプの液体洗浄剤組成物（例えば、特許文献７）を提案しているが、ノニオン界面活性剤は、ＥＯ付加型で、スルホネート型アニオン界面活性剤の配合量も４％以下であり、皮膚に対するマイルド性や洗浄力を目的としたものである。
【０００４】
【特許文献１】
特開平０７−２７８５８７号公報
【特許文献２】
特開平０９−０４０９９５号公報
【特許文献３】
特開平２００２−２６５９８８号公報
【特許文献４】
特開平１１−１９３３９６号公報
【特許文献５】
特開２００２−６９４８９号公報（実施例９）
【特許文献６】
特開平１０−２５４９４号公報（実施例７，１５）
【特許文献７】
特開平１１−８０７８５号公報（実施例６）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、硫酸エステル及び／又はスルホネート型アニオン界面活性剤をベースとして、高い洗浄性能、優れた泡立ち性に加えすすぎ性とヌルツキ性を改善した食器洗い用液体洗浄剤を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、硫酸エステル及び／又はスルホネート型アニオン界面活性剤ベースに、特定のポリオキシアルキレン型非イオン界面活性剤及び脂肪酸／塩を添加して、特定のｐＨとした場合に、洗浄性能を維持し、優れた泡立ち性に加えすすぎ性とヌルツキ性を改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、（Ａ）硫酸エステル及び／又はスルホネート型アニオン界面活性剤  ：５〜５０質量％（Ｂ）下記一般式Ｉのアルコキシレート型ノニオン界面活性剤：１〜３０質量％、
［化１］
Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）n・（ＰＯ）m−Ｈ              （Ｉ）
（Ｒは、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を表わし、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表わす。ｎ、ｍは平均付加モル数を表わし、ｎ＝５〜２０、ｍ＝１〜５である）
（Ｃ）炭素数８〜２０の飽和及び／又は不飽和の脂肪酸／塩を含有し、ｐＨ４〜８であることを特徴とする食器洗い用液体洗浄剤組成物である。
さらに、半極性界面活性剤及びカルボキシル基を有するキレート剤を含有することが好ましい。
【０００７】
【本発明の実施の形態】
本発明の（Ａ）成分として用いられるアニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、アルキル硫酸塩等の硫酸エステル型アニオン界面活性剤、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、αオレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、αスルホ脂肪酸塩等のスルホネート型アニオン界面活性剤が好ましい。これらのアニオン界面活性剤は、単独であるいは、２種以上の組み合わせで配合できる。
（Ａ）成分のアニオン界面活性剤の配合量としては、組成物全体に対して５〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％配合されることが必要で、５質量％未満であると十分な洗浄力が発現されず、また、５０質量％より多く配合された場合は、すすぎ性、ヌルツキの改善が充分でないことがある。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との関係は、洗浄性能の点から（Ａ）成分が（Ｂ）成分より多い方が好ましく、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを合計して組成物中好ましくは６〜８０質量％、特に１３〜６０質量％とすると好適である。
【０００８】
本発明で用いられる（Ｂ）成分として用いられる下記一般式Ｉのアルコキシレート型ノニオン界面活性剤は、組成物全体に対して１〜３０質量％、好ましくは ３〜２０質量％配合する。１質量％未満では十分なすすぎ性、ヌルツキのなさが得られず、３０質量％を超えると経時での安定性が悪化することがある。
［化１］
Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）n・（ＰＯ）m−Ｈ              （Ｉ）
（Ｒは、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を表わし、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表わす。ｎ、ｍは平均付加モル数を表わし、ｎ＝５〜２０、ｍ＝１〜５である）
一般式Ｉで、Ｒは炭素数８〜２０、好ましくは１２〜１４のアルキル基又はアルケニル基であり、分岐率は好ましくは０．０１〜１０質量％である。
ＥＯの平均付加モル数ｎは、５〜２０、好ましくは５〜１５であり、ＰＯの平均付加モル数Ｍは、１〜５、好ましくは１〜３である。
ＥＯ、ＰＯの付加順序は、ランダム付加・ブロック付加何れの場合でもよい、好ましくは、ブロックで、末端（Ｈ基側）がＰＯであるものが好適である。
なお、（Ｂ）成分を合成する際に、原料アルコールとしては、ヤシ油、パーム油等の天然油脂由来の天然系高級アルコール又は、合成高級アルコールが、これら単独又は混合して使用できる。
【０００９】
本発明に用いる（Ｃ）成分のC8〜C20の飽和および／又は不飽和の脂肪酸／塩は、例えばカプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、アラキン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘキサデセン酸、オクタデセン酸、エイコセン酸、デカジエン酸、オクタデカジエン酸、ヘキサデカトリエン酸、オクタデカトリエン酸、エイコサトリエン酸、ヘキサデカテトラエン酸、オクタデカテトラエン酸、エイコサテトラエン酸、エイコサペンタエン酸等を用いることができる。また上記脂肪酸の塩としてはカリウム、ナトリウム、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等を用いることができる。
上記脂肪酸／塩の中で、好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸の１種又は２種以上およびこれら脂肪酸のカリウム塩、ナトリウム塩を本発明の組成物全体に対して好ましくは０．０１〜１０質量％、更に好ましくは０．１〜５質量％配合すると好適である。
０．０１質量％未満であると十分なすすぎ性、ヌルツキのなさが得られず、また１０質量％を超えると経時での安定性が悪化することがある。
【００１０】
本発明の組成物のｐＨは、４〜８、好ましくは、４〜７である。
ｐＨが４未満の場合は、皮膚に対するマイルド性に問題が生じることがあり、８を超えると沈殿が発生するなど保存安定性に問題が生じることがあるため好ましくない。
【００１１】
本発明では、さらに、半極性界面活性剤及びカルボキシル基を有するキレート剤を含有することが好ましい。
半極性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、下記一般式II、III等のアミンオキシド型界面活性剤が挙げられる。
2004203989.tif 000002
〔式中、R1は炭素数8〜26のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アシルアミドアルキル基、アルキルフェニル基から選らばれ、ＡＯは炭素数2〜４のオキシアルキレン基、ｎは１〜３、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なっていても良く、炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ポリオキシアルキレン基から選らばれる。〕
2004203989.tif 000003
〔式中、Ｒ4は炭素数８〜１６の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ5は炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｘは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基である。〕
カルボキシル基を有するキレート剤としてはグリコール酸、クエン酸、ＥＤＴ、
酒石酸、リンゴ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン等が挙げられ、
この中で、クエン酸が好ましい。
半極性界面活性剤は、組成物全体に対して、好ましくは、０．５〜２０質量％、
特に１〜１０質量％とすると好適である。
カルボキシル基を有するキレート剤は、組成物全体に対して、好ましくは、０．
０５〜５．０質量％、特に０．１〜１．０質量％とすると好適である。
【００１２】
本発明の組成物には、食器洗い用液体洗浄剤組成物に配合される成分が配合でき、具体的には、以下の成分が挙げられる。
［ノニオン界面活性剤］
例えば、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシルエステル、アルキルポリグリコシド、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル、アルキルメチルグルカミド等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
ノニオン界面活性剤は、単独であるいは適当な２種以上の組み合わせで配合できる。ノニオン界面活性剤の配合量としては、組成物全体に対して１質量％以上配合されることが好ましく、特に、２〜１０質量％とすると好適である。
【００１３】
［両性界面活性剤］
例えば、アルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン、Ｎ−アルキルアミノ酸等が挙げられる。これらの界面活性剤は、単独で或いは２種以上の組み合わせで配合可能である。
【００１４】
［その他の成分］
その他の添加物を本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて配合してもよい。本発明の液体洗浄剤組成物の溶媒としては、好ましくは水であり、更に低級アルコール、グリコール等のような他の液体溶剤を含んでもよい。又、他の好ましく配合可能な添加成分としては、アルキルアミン塩酸塩や第４級アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤、クエン酸等のキレート剤、無機塩、ハイドロトロープ剤、粘度調整剤、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、消炎剤、薬効成分及び香料のような通常用いられる物質が挙げられる。
【００１５】
本発明の液体洗浄剤組成物は上述のような優れた特徴を有するので下記のような種々の洗浄等が実施できることとなる。
すなわち本発明の液体洗浄剤組成物により汚れの付着した物品を洗浄する際、洗浄方法について制限するものではないが、例えば、▲１▼直接スポンジ、ブラシ等の洗浄用具に組成物を含ませ洗浄する方法、▲２▼汚れの付着した物品に直接塗布後、洗浄する方法、▲３▼予め汚れの付着した物品などを洗剤組成物と水の入った流しまたは、洗い桶の中に沈め、そこで、食器の汚れの付着した面に、布、スポンジ、もしくはそれに類するものを接触させることにより、食器等の物品を洗浄する方法が挙げられる。また汚れの付着した物品は、食器、皿、グリル等特に制限されず、用いられる液体洗浄剤組成物は、約３〜約１５ｍｌ、好ましくは約５〜約１０ｍｌを、約５，０００〜約２０，０００ｍｌ、より典型的には約１０，０００〜約１５，０００ｍｌの容積の流し或いは洗い置けの中で、約１，０００〜約１０，０００ｍｌ、より典型的には約３，０００〜約５，０００ｍｌの水と混合しすることにより用いられ、任意の時間、漬け置くことにより、スポンジ、もしくはそれに類するものでゴシゴシを洗浄する際の作業量を軽減することができることとなる。
【００１６】
【発明の効果】本発明のよれば、高い洗浄性能、優れた泡立ち性に加えすすぎ性とヌルツキ性を改善した食器洗い用液体洗浄剤を提供できる。
【００１７】
【実施例】次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００１８】
［実施例１〜１５、比較例１〜５］
下記表１に示す配合組成の液体洗浄剤組成物を調製し、下記の試験方法により洗浄力、泡立ち性、すすぎ性、ヌルツキ性について評価した。
これらの結果を併せて同表中に示す。なお、表中の配合量は質量％であり、残りの成分は水（水道水）であり、組成物は、硫酸、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを表中の値に調整したものである。
［洗浄力の評価］
牛脂１ｇを１０ｃｍ×１５ｃｍＸ５ｃｍのタッパ容器に均一になるように塗布し、激しく汚れた疎水表面汚垢とした。１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに３８ｇの水と２ｇの洗浄剤組成物をとり、数回手で揉んだ後、この汚染したタッパ容器を２５℃で通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。洗浄後、水でよくすすぎ、その時のタッパ容器の汚染されていた表面を手で触ったときの触感で、洗浄力を下記の基準に基づき評価した。
評価基準：〇：タッパ容器のいずれの部位を触っても、キュッキュと音がするような摩擦感があり、油の残留によるぬるつきはまったく感じられない。
△：タッパ容器の平滑な表面を触ると摩擦感があり、油の残留は認められないが、端や角の部位には僅かにぬるつきが残っている。
×：タッパ容器全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留していることがわかる。
［泡立ち性の評価］
上記の洗浄力の評価の際、洗浄後、すすぎ前のタッパ容器及びスポンジ上に付着する泡量を目視で確認し、泡立ち性を評価した。
◎：タッパ容器及びスポンジ上にボリューム感のある泡が付着している。
〇：タッパ容器及びスポンジ上に木目細かな泡が付着している。
△：タッパ容器及びスポンジ上に若干の泡が付着している。
×：タッパ容器及びスポンジ上に泡が付着していない。
［すすぎ性の評価］
スポンジでタッパ容器を洗浄後、７５０ｍＬ（１０ｃｍｘ１５ｃｍｘ５ｃｍ）の２５℃水道水をタッパ容器に満たして洗浄剤組成物を洗い流す操作を目視で洗浄剤組成物の泡が無くなるまで繰り返す。泡がなくなるまで要するすすぎ回数を評価した。
○：すすぎ回数が３回未満
△：すすぎ回数が３回以上５回未満
×：すすぎ回数が５回以上
［ヌルツキ性の評価］
上記すすぎ性評価を行った後、手指の感触を官能評価する。
○：ヌルツキを感じない
△：ややヌルツキを感じる
×：非常にヌルツキを感じる
【００１９】
［使用成分］
AES：C12−13アルキルエトキシ(EO=3)硫酸エステルナトリウ３．０．ム塩
SAS：Ｃ１４〜１７アルカンスルホン酸ナトリウム
LAS：C10−14直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
AOS：Ｃ14αオレフィンスルホン酸ナトリウム、ライオン（株）製
SF：αスルホ脂肪酸（Ｃ12〜16）メチルエステルナトリウム塩
C12/14-(EO)15 (PO)3：Ｃ１２／Ｃ１４＝７５／２５アルコールにＥＯ平均１５モル、次いでＰＯ平均３モルをブロック付加反応させて得られたノニオン界面活性剤
MEE15P3：Ｃ12〜16脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシド平均１５モル、プロピレンオキシド平均３モルを挿入付加反応させて得られたノニオン界面活性剤C12/14-(EO)15：Ｃ１２／Ｃ１４＝７５／２５アルコールにＥＯ平均１５モル付加反応させて得られたノニオン界面活性剤
PTSNa：パラトルエンスルホン酸ナトリウム
キシレンスルホン酸Na：キシレンスルホン酸ナトリウム
ク・塔Xルホン酸Na：クメンスルホン酸ナトリウム
AX：C12アルキルジメチルアミンオキシド
APAX：C12アミドプロピルジメチルアミンオキシド
香料A、B：特開２００２−２３５１００号公報、別表に記載の香料組成物Ａ、Ｂ
【００２０】
【表１】
2004203989.tif 000004