(57)【要約】【課題】１,３,５-トリアジン誘導体を含有する組成物の安定性、化粧品特性、光保護有効性を改善する。【解決手段】(ａ)次の構造(１)：    【化１】2004196804.tif 000030のｎ-ブチルフタルイミド：(ｂ)次の構造(２)：    【化２】2004196804.tif 000031のイソプロピルフタルイミド：からなる少なくとも一の共融混合物を、１,３,５-トリアジン誘導体を含有する光保護用組成物に含有せしめる。また上記共融混合物は上記トリアジン誘導体の溶媒として作用すると共に、組成物の安定性、化粧品特性、光保護の有効性を改善する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(ｉ)少なくとも一の１,３,５-トリアジン誘導体と、
(ｉｉ)(ａ)次の構造(１)：
【化１】
2004196804.tif 000018
のｎ-ブチルフタルイミド：
(ｂ)次の構造(２)：
【化２】
2004196804.tif 000019
のイソプロピルフタルイミド：
からなる少なくとも一の共融混合物とを含有することを特徴とする光保護用組成物。
【請求項２】
前記共融混合物が６０重量％〜７５重量％のｎ-ブチルフタルイミドを含有する請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記共融混合物が次の混合物：
ｎ-ブチルフタルイミド／イソプロピルフタルイミド(６０／４０重量％)
ｎ-ブチルフタルイミド／イソプロピルフタルイミド(６２／３８重量％)
ｎ-ブチルフタルイミド／イソプロピルフタルイミド(６５／３５重量％)
ｎ-ブチルフタルイミド／イソプロピルフタルイミド(７０／３０重量％)
ｎ-ブチルフタルイミド／イソプロピルフタルイミド(７５／２５重量％)
から選択される請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
共融混合物が、組成物の全重量に対して０．１重量％〜５０重量％、好ましくは１重量％〜３０重量％の範囲の濃度で存在している請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
１,３,５-トリアジン誘導体が、次の式(Ｉ)：
【化３】
2004196804.tif 000020
{上式中、Ａ１、Ａ２及びＡ３基は同一でも異なっていてもよく、次の式(ＩＩ)ないし(ＩＸ)：
【化４】
2004196804.tif 000021
2004196804.tif 000022
2004196804.tif 000023
[上式中：
−  Ｘａ(各Ｘａ基は同一でも異なっていてもよい)は酸素又は-ＮＨ-を表し；
−  Ｒａ(各Ｒａ基は同一でも異なっていてもよい)は、水素；アルカリ金属；一又は複数の直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８ヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム基；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８、好ましくはＣ６-Ｃ１２アルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基；その末端ＯＨ基がメチル化された１〜６のエチレンオキシド単位を有するポリオキシエチレン化基；次の式(Ｘ)、(ＸＩ)又は(ＸＩＩ)：
【化５】
2004196804.tif 000024
(上式中：
−  Ｒ８は水素又はメチル基であり；
−  Ｒ９はＣ１-Ｃ９アルキル基であり；
−  ｑは０；１；２；３に等しい整数であり；
−  ｒは１；２；３；４；５；６；７；８；９；１０に等しい整数であり；
−  ＡはＣ４-Ｃ８アルキル基又はＣ５-Ｃ８シクロアルキル基であり；
−  Ｂは直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基；Ｃ５-Ｃ８シクロアルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいアリール基から選択される)
の基から選択され；
−  Ｒ１はＣ３-Ｃ１８アルキル基；Ｃ２-Ｃ１８アルケニル基；Ｔ１が水素原子又はＣ１-Ｃ８アルキル基である式-ＣＨ２-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ２-ＯＴ１の残基；次の式(ＸＩＩＩ)：
【化６】
2004196804.tif 000025
(上式中：
−  Ｒ１３は共有結合；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基、又はｍ１が１；２；３；４に等しい整数である式-Ｃｍ１Ｈ２ｍ１-Ｏ-の基を示し；
−  ｐ１は０；１；２；３；４；５に等しい整数であり；
−  Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ１８アルキル基；Ｃ１-Ｃ１８アルコキシ基又は次の式：
【化７】
2004196804.tif 000026
の基を示し、ここでＲ１４はＣ１-Ｃ５アルキル基である)
の残基を示し；
−  Ｒ２は水素原子、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基又はＣ１-Ｃ４アルコキシ基を示し；
−  Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を示し；
−  Ｒ５はＣ１-Ｃ４アルキル基又はＣ１-Ｃ４アルコキシ基又はハロゲンで置換されていてもよいフェニル基又は水素原子を表し；
−  Ｒ６は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基又はＣ１-Ｃ３アルコキシ基であり、後者の場合、同じ芳香環において隣接する２つのＲ６基はアルキリデンジオキシ基を形成可能であると理解され、そのアルキリデン基は１又は２の炭素原子、ＯＨ、ＮＨＣＯＣＨ３又はＮＨ２を含有しており；
−  Ｒ７は水素原子、Ｃ１-Ｃ１０アルキル基、ｎ１が１〜１６の数である式-(ＣＨ２ＣＨＲ５-Ｏ)ｎ１Ｒ８の基、又は構造-ＣＨ２-ＣＨ-(ＯＨ)-ＣＨ２ＯＴ１の基を示し、ここでＲ８及びＴ１は上述のものと同じ意味を有し；
−  Ｚは酸素、硫黄、-ＮＨ-又はＲ３が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表す-ＮＲ３-基を表し；
−  ｐが０、１、２又は３である]
の基から選択され、
Ａ１はハロゲン、-Ｎ(Ｒ３)２基であってよく、ここで２つのＲ３基は４又は５の炭素原子の環を形成可能であり、又は-ＯＲ３基であってもよく、ここでＲ３は上述のものと同じ定義を有する}
に相当するものである請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
１,３,５-トリアジン誘導体が、Ａ１、Ａ２及びＡ３が式(ＩＩ)のものであるとともに、次の特徴：
−  Ｘａ-Ｒａ基の１つが-ＮＨ-Ｒａ基を表し：ここでＲａは一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基；前記式(Ｘ)、(ＸＩ)又は(ＸＩＩ)の基から選択され；
−  ＢはＣ１-Ｃ４アルキル基であり；そこで、
−  Ｒ９はメチル基であり；
−  Ｘａ-Ｒａ基の他の２つが-Ｏ-Ｒａ基を表し：ここでＲａは同一でも異なっていてもよく：水素；アルカリ金属；一又は複数のアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム基；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基；前記式（Ｘ）、（ＸＩ）又は（ＸＩＩ）の基から選択され；そこで、
−  ＢはＣ１-Ｃ４アルキル基であり；
−  Ｒ９はメチル基である；
の全てを有する式(Ｉ)に相当する請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
１,３,５-トリアジン誘導体が、Ａ１、Ａ２及びＡ３が式(ＩＩ)のものであり、次の特徴：
−  Ｘａ-Ｒａ基の１つ又は２つが-ＮＨ-Ｒａ基を表し：ここでＲａは直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基；
−  ＢがＣ１-Ｃ４アルキル基であり、
−  Ｒ９がメチル基である、
前記式(Ｘ)、(ＸＩ)又は(ＸＩＩ)の基から選択され；
−  Ｘａ-Ｒａ基の他方又は他の２つが-Ｏ-Ｒａ基を表し：ここでＲａは同一でも異なっていてもよく：水素；アルカリ金属；一又は複数のアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム基；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基；
−  ＢがＣ１-Ｃ４アルキル基であり、
−  Ｒ９がメチル基である、
前記式（Ｘ）、（ＸＩ）又は（ＸＩＩ）の基から選択される；
の全てを有する式(Ｉ)に相当する請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
１,３,５-トリアジン誘導体は、次の式：
【化８】
2004196804.tif 000027
［上式中、Ｒ'は２-エチルヘキシル基を示し、Ｒはtert-ブチル基を示す］
を有する、２-[ｐ-(tert-ブチルアミド)アニリノ]-４,６-ビス[(ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジンである請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
１,３,５-トリアジン誘導体が、Ａ１、Ａ２及びＡ３が式(ＩＩ)のものであり、次の特徴：
−  Ｘａは同一で酸素を表し；
−  Ｒａは同一でも異なっていてもよく、その末端ＯＨ基がメチル化された１〜６のエチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン化基又はＣ６-Ｃ１２アルキル基を表す；
の全てを有する式(Ｉ)に相当する請求項５に記載の組成物。
【請求項１０】
１,３,５-トリアジン誘導体が、次の式：
【化９】
2004196804.tif 000028
［上式中、Ｒ'は２-エチルヘキシル基を示す］
を有する、２,４,６-トリス[ｐ(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジンである請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
１,３,５-トリアジン誘導体が、Ａ１及びＡ２が式(ＩＩＩ)のものであり、Ａ３が式(ＩＸ)のものであり、次の特徴：Ｒ１が同一でも異なっていてもよく、Ｃ３-Ｃ１８アルキル基；Ｃ２-Ｃ１８アルケニル基、又は式-ＣＨ２-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ２-ＯＴ１の残基を示し、ここでＴ１は水素原子かＣ１-Ｃ８アルキル基であり；Ｒ７は水素原子又はＣ１-Ｃ１０アルキル基を示す；の全てを有する式(Ｉ)に相当する請求項５に記載の組成物。
【請求項１２】
１,３,５-トリアジン誘導体が、次の式：
【化１０】
2004196804.tif 000029
［上式中、Ｒ'は２-エチルヘキシル基を示す］
を有する、２,４-ビス{[４-２-エチルヘキシルオキシ)]-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(４-メトキシフェニル)-１,３,５-トリアジンである請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
１,３,５-トリアジン誘導体が、Ａ１、Ａ２及びＡ３が式(ＶＩＩ)ないし(ＸＩ)のものである式(Ｉ)に相当する請求項５に記載の組成物。
【請求項１４】
１,３,５-トリアジン誘導体が：
−  ２,４,６-トリス(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス(ビス(２-エチルヘキシル)４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス(ビス(２-エチルヘキシル)４'-アミノベンザルマロナート)-６-クロロ-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス(ビス(２-エチルヘキシル)４'-アミノベンザルマロナート)-６-(２-エチルヘキシル-４'-アミノベンゾアート)-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロナート)-６-ブトキシ-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロナート)-６-(２-エチルヘキシルアミノ)-ｓ-トリアジン、
−  ２,４-ビス(４'-アミノベンジリデンショウノウ)-６-(２-エチルヘキシルアミノ)-ｓ-トリアジン、
−  ２,４-ビス(４'-アミノベンジリデンショウノウ)-６-(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ−トリアジン、
−  ２,４,６-トリス(ジエチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス(ジイソプロピル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス(ジメチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス(エチル-α-シアノ-４-アミノシンナマート)-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス[(３'-ベンゾトリアゾル-２-イル-２'-ヒドロキシ-５'-メチル)フェニルアミノ]-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス[(３'-ベンゾトリアゾル-２-イル-２'-ヒドロキシ-５'-tert-オクチル)フェニルアミノ]-ｓ-トリアジン、
から選択される請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
１,３,５-トリアジン誘導体が２,４,６-トリス(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジンである請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
１,３,５-トリアジン誘導体が、組成物の全重量に対して０．０５重量％〜１５重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％の範囲の濃度で存在している請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
水溶性、脂溶性又は一般的に使用されている化粧品用溶媒に不溶性である、少なくとも一の付加的な有機遮蔽剤、及び／又は少なくとも一の付加的な無機遮蔽剤をさらに含有する請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
付加的な有機遮蔽剤が、アントラニラート類；ケイ皮酸誘導体；ジベンゾイルメタン誘導体；サリチル酸誘導体；ショウノウ誘導体；ベンゾフェノン誘導体；β,β-ジフェニルアクリラート誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；ベンザルマロナート誘導体；ベンゾイミダゾール誘導体；イミダゾリン類；ビス-ベンゾアゾリル誘導体；ｐ-アミノ安息香酸(ＰＡＢＡ)誘導体；メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体；ベンゾオキサゾール誘導体；遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン類；α-アルキルスチレンから誘導される二量体；４,４-ジアリールブタジエン類；及びそれらの混合物から選択される請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
前記付加的な有機遮蔽剤が：
エチルヘキシルサリチラート、
エチルヘキシルメトキシシンナマート、
オクトクリレン、
フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
ベンゾフェノン-３、
ベンゾフェノン-４、
ベンゾフェノン-５、
ｎ-ヘキシル-２-(４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾアート、
４-メチルベンジリデンショウノウ、
テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、
メチレンビス(ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール、
ドロメトリゾールトリシロキサン、
ポリシリコーン-１５、
１,１-ジカルボキシ(２,２'-ジメチルプロピル)-４,４-ジフェニルブタジエン、
２,４-ビス-[５-１(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾル-２-イル-(４-フェニル)イミノ]-６-(２-エチルヘキシル)-イミノ-１,３,５-トリアジン、
及びそれらの混合物、
から選択される請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
付加的な無機遮蔽剤が被覆又は非被覆の金属酸化物の顔料又はナノ顔料から選択される請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
付加的な無機遮蔽剤が、アモルファス、又はルチル及び／又はアナターゼ型の結晶の形態をした酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムのナノ顔料である請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
付加的な遮蔽剤が、組成物の全重量に対して０．１重量％〜２０重量％、好ましくは０．２重量％〜１５重量％の範囲の割合で存在している請求項１７ないし２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
脂肪物質、本発明で特に使用されているもの以外の有機溶媒、乳化剤、イオン性又は非イオン性の増粘剤、柔軟剤、酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤、乳白剤、安定剤、エモリエント、シリコーン類、α-ヒドロキシ酸、消泡剤、保湿剤、ビタミン類、昆虫忌避剤、香料、防腐剤、界面活性剤、抗炎症剤、サブスタンスＰアンタゴニスト、フィラー、ポリマー類、噴霧剤、酸性化剤又は塩基性化剤、及び染料から選択される化粧品用アジュバントをさらに含有している請求項１ないし２２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２４】
ヒトの表皮を保護するための組成物であり、分散液又は懸濁液、非イオン性の小胞体分散液、エマルション、軟膏、ゲル、クリームゲル、チューブ状固形物、パウダー、拭き取り繊維、エアゾールムース又はスプレーの形態であることを特徴とする請求項１ないし２３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２５】
まつげ、眉毛、爪又は皮膚のメークアップ用組成物であり、固体状又はペースト状で無水又は水性の形態であることを特徴とする請求項１ないし２３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２６】
紫外線から毛髪を保護するための組成物であり、シャンプー、ローション、ゲル、エマルション又は非イオン性の小胞体分散液の形態であることを特徴とする請求項１ないし２３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２７】
太陽光線等の紫外線から、皮膚及び／又は唇及び／又は外皮を保護するための化粧品用又は皮膚用組成物の製造における請求項１ないし２６のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【請求項２８】
請求項１ないし２６のいずれか１項に記載の１,３,５-トリアジン誘導体を含有する化粧品用又は皮膚用組成物における、請求項１ないし２６のいずれか１項に記載のｎ-ブチルフタルイミド／イソプロピルフタルイミドの少なくとも一の共融混合物の、該組成物における前記トリアジン誘導体のための溶媒としての使用。
【請求項２９】
請求項１ないし２６のいずれか１項に記載の１,３,５-トリアジン誘導体を含有する化粧品用又は皮膚用組成物における、請求項１ないし２６のいずれか１項に記載のｎ-ブチルフタルイミド／イソプロピルフタルイミドの少なくとも一の共融混合物の、該組成物の安定性、日光保護ファクター及び／又は化粧品特性を改善するための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ｎ-ブチルフタルイミドとイソプロピルフタルイミドの少なくとも一の共融混合物に溶解せしめられて少なくとも一の１,３,５-トリアジン誘導体を含有する光保護用組成物、及びその種々の美容用途、特に紫外線、なかでも太陽光線から皮膚及び／又は唇及び／又は外皮を保護するための用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
２８０ｎｍと４００ｎｍの間の波長の光線によりヒトの表皮はサンタン状態となり、特にＵＶ-Ｂ線として知られている２８０ｎｍと３２０ｎｍの間の波長の光線により、皮膚は、自然なサンタン状態の形成に対して有害なサンバーン状態となったり、紅斑が形成されたりすることが知られている；よって、ＵＶ-Ｂ線は遮蔽すべきである。
また、皮膚をサンタン状態する３２０ｎｍと４００ｎｍの間の波長を有するＵＶ-Ａ線が皮膚に好ましくない変化を誘発するおそれがあることが知られており、特に敏感肌又は太陽光線に絶えずさらされている皮膚の場合にしかりである。ＵＶ-Ａ線は、特に、皮膚の弾力性を喪失させ、しわを出現せしめ、皮膚を時期尚早の老化に導く原因となるものである。ＵＶ-Ａ線は、紅斑反応の惹起を促進したり、ある個人においてはこの反応を増幅させ、光毒性又は光アレルギー反応の原因にさえなる。よって、ＵＶ-Ａ線も遮蔽することが望ましい。
【０００３】
(ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂ線から)皮膚を保護することを意図した多数の化粧品用組成物が、現在までに提案されている。
これら抗日光組成物は、かなり多くの場合、水中油型エマルション(すなわち、分散させる水性連続相と分散させられた油性非連続相とからなる化粧品的に許容可能な担体)の形態であり、有害な紫外線を選択的に吸収可能な一又は複数の従来からの親油性及び／又は親水性の有機遮蔽剤を種々の濃度で含有してなるもので、これらの遮蔽剤(及びそれらの量)は、所望の日光保護ファクターの関数として選択され、日光保護ファクター(ＳＰＦ)は、紫外線遮蔽剤を用いない場合の紅斑形成閾値に達するまでに必要なＵＶ照射時間に対する、紫外線遮蔽剤を用いた場合の紅斑形成閾値に達するまでに必要なＵＶ照射時間の比率を数学的に表したものである。
【０００４】
１,３,５-トリアジン誘導体は、ＵＶ-Ｂ領域、また関連した置換基の性質に応じて、これらの化合物の中にはＵＶ-Ａ領域においても高い活性を示すため、特に抗日光化粧品に所望されている。さらに、それらは光に対して安定している。すなわち紫外線の作用下でほとんど又は全く化学的に分解しない。それらは、特に米国特許第４３６７３９０号、欧州特許出願公開第８６３１４５号、欧州特許出願公開第５１７１０４号、欧州特許出願公開第５７０８３８号、欧州特許出願公開第７９６８５１号、欧州特許出願公開第７７５６９８号、欧州特許出願公開第８７８４６９号及び欧州特許出願公開第９３３３７６号に記載されており、特に次のもの：
−  ２,４,６-トリス[ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジン、すなわちＢＡＳＦ社から「ユビヌル(Uvinul)Ｔ１５０」の商品名で販売されている「エチルヘキシルトリアゾン」(ＩＮＣＩ名)、
−  ２-[ｐ-(tert-ブチルアミド)アニリノ]-４,６-ビス-[ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジン、すなわちシグマ(Sigma)３Ｖ社から「ユバソーブ(Uvasorb)ＨＥＢ」の商品名で販売されている「ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン」(ＩＮＣＩ名)、
−  ２,４-ビス{[４-２-エチルヘキシルオキシ)]-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(４-メトキシフェニル)-１,３,５-トリアジン、すなわちチバ・スペシャルティー・ケミカルズ社(Ciba Specialty Chemicals)から「チノソーブ(Tinosorb)Ｓ」の商品名で販売されている「アニソトリアジン」(ＩＮＣＩ名)である。
【０００５】
油、例えばエステル、特に安息香酸Ｃ１２-Ｃ１５アルキル［ファインテックス社(Finetex)の「フィンソルブ(Finsolv)ＴＮ」］、又はトリグリセリド類、特にＣ８-Ｃ１２脂肪酸トリグリセリド［ヒュルズ社(Huls)の「ミグリオール(Miglyol)８１２」］、又はオキシエチレン化又はオキシプロピレン化された脂肪モノアルコール又はポリオール[ヘンケル社(Henkel)のセチオール(Cetiol)ＨＥ又はウィトコ社(Witco)の「ウィトコノール(Witconol)ＡＭ」]に、１,３,５-トリアジン誘導体を使用することは、従来技術において提案されている。これらの油の使用には：
−  調製物中に結晶化が経時的に起こり、化粧品質、安定性、及び抗日光製品の有効性に有害であること；又は
−  調製物中の遮蔽剤濃度が制限され、十分に効果のある製品を得ることができない；
といった２つの欠点がある。
よって、本発明に潜在する技術的な問題は、このような１,３,５-トリアジン誘導体を含有する組成物の安定性、化粧品特性、光保護有効性を改善することにある。
【発明の開示】
【０００６】
驚くべきことに、また予期しないことに、本出願人は、少なくとも一のトリアジン誘導体を含有する組成物に、トリアジン誘導体の全てをそれ自体で溶解させるのに十分な量で、ｎ-ブチルフタルイミド及びイソプロピルフタルイミドの共融混合物(eutectic mixture)を添加することにより、上述した技術的問題を解決できることを見出した。
ｎ-ブチルフタルイミドとイソプロピルフタルイミドのこの共融混合物により、１,３,５-トリアジン誘導体を含有する従来技術の組成物の日光保護ファクターよりも高い日光保護ファクターを有する、１,３,５-トリアジン誘導体を含有する安定した抗日光組成物を得ることができる。またこれらの組成物は、改善された化粧品質も有する。それらにより、特に皮膚の保湿性が良好となり、すなわち皮膚が乾燥してしまうことはなく、脂ぎった感触も観察されない。
【０００７】
しかして、本発明の主題の一つは、トリアジン誘導体の全てをそれ自体で溶解させるのに十分な量で、ｎ-ブチルフタルイミド及びイソプロピルフタルイミドの少なくとも一の共融混合物と少なくとも一の１,３,５-トリアジン誘導体を含有する光保護用組成物にある。
また本発明の他の主題は、特に太陽光線からケラチン物質を保護することを意図した化粧品用又は皮膚用組成物の製造に、このような組成物を使用することからなる。
さらに本発明の主題は、日光保護ファクター及び／又は化粧品質及び／又はこの組成物の安定性を改善するための、少なくとも一の１,３,５-トリアジン誘導体を含有する光保護用化粧品用又は皮膚用組成物における、ｎ-ブチルフタルイミド／イソプロピルフタルイミドの少なくとも一の共融混合物の使用にある。
本発明の他の主題は、以下の説明と実施例を読むことにより、明らかになるであろう。
【０００８】
「光保護用組成物」なる表現は、吸収、反射又は散乱の現象を介して、ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂ線を遮蔽可能な少なくとも一の有機化合物及び／又は少なくとも一の無機化合物を含有する任意の組成物を意味する。
【０００９】
本発明の共融混合物は、好ましくは：
(ａ)６０重量％〜７５重量％の次の構造(１)：
【化１】
2004196804.tif 000002
のｎ-ブチルフタルイミド、
(ｂ)２５重量％〜４０重量％の次の構造：
【化２】
2004196804.tif 000003
に相当する、本発明のイソプロピルフタルイミド、
からなる。
本発明のｎ-ブチルフタルイミド／イソプロピルフタルイミドの共融混合物は公知であり、米国特許第６３０６３７３号(本明細書の内容の一体部分を形成)に記載され合成されている。
【００１０】
使用され得る共融混合物としては、次の混合物：
ｎ-ブチルフタルイミド／イソプロピルフタルイミド(６０／４０重量％)
ｎ-ブチルフタルイミド／イソプロピルフタルイミド(６２／３８重量％)
ｎ-ブチルフタルイミド／イソプロピルフタルイミド(６５／３５重量％)
ｎ-ブチルフタルイミド／イソプロピルフタルイミド(７０／３０重量％)
ｎ-ブチルフタルイミド／イソプロピルフタルイミド(７５／２５重量％)
を挙げることができる。
例えば、フェニックス・ケミカルズ社(Phoenix Chemicals)からペレモール(Pelemol)ＢＩＰの名称で販売されているｎ-ブチルフタルイミド／イソプロピルフタルイミドの共融混合物が使用される。
本発明の共融混合物は、組成物の全重量に対して、好ましくは０．１重量％〜５０重量％、より好ましくは１重量％〜３０重量％の範囲の濃度で使用される。
【００１１】
１,３,５-トリアジン誘導体は、次の式(Ｉ)：
【化３】
2004196804.tif 000004
{上式中、Ａ１、Ａ２及びＡ３基は同一でも異なっていてもよく、次の式(ＩＩ)ないし(ＩＸ)：
【化４】
2004196804.tif 000005
2004196804.tif 000006
2004196804.tif 000007
[上式中：
−  Ｘａ(各Ｘａ基は同一でも異なっていてもよい)は酸素又は-ＮＨ-を表し；
−  Ｒａ(各Ｒａ基は同一でも異なっていてもよい)は、水素；アルカリ金属；一又は複数の直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８ヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム基；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８、好ましくはＣ６-Ｃ１２アルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基；その末端ＯＨ基がメチル化された１〜６のエチレンオキシド単位を有するポリオキシエチレン化基；次の式(Ｘ)、(ＸＩ)又は(ＸＩＩ)：
【化５】
2004196804.tif 000008
(上式中：
−  Ｒ８は水素又はメチル基であり；
−  Ｒ９はＣ１-Ｃ９アルキル基であり；
−  ｑは０；１；２；３に等しい整数であり；
−  ｒは１；２；３；４；５；６；７；８；９；１０に等しい整数であり；
−  ＡはＣ４-Ｃ８アルキル基又はＣ５-Ｃ８シクロアルキル基であり；
−  Ｂは直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基；Ｃ５-Ｃ８シクロアルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいアリール基から選択される)
の基から選択され；
−  Ｒ１はＣ３-Ｃ１８アルキル基；Ｃ２-Ｃ１８アルケニル基；Ｔ１が水素原子又はＣ１-Ｃ８アルキル基である式-ＣＨ２-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ２-ＯＴ１の残基；次の式(ＸＩＩＩ)：
【化６】
2004196804.tif 000009
(上式中：
−  Ｒ１３は共有結合；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基、又はｍ１が１；２；３；４に等しい整数である式-Ｃｍ１Ｈ２ｍ１-Ｏ-の基を示し；
−  ｐ１は０；１；２；３；４；５に等しい整数であり；
−  Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ１８アルキル基；Ｃ１-Ｃ１８アルコキシ基又は次の式：
【化７】
2004196804.tif 000010
の基を示し、ここでＲ１４はＣ１-Ｃ５アルキル基である)
の残基を示し；
−  Ｒ２は水素原子、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基又はＣ１-Ｃ４アルコキシ基を示し；
−  Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を示し；
−  Ｒ５はＣ１-Ｃ４アルキル基又はＣ１-Ｃ４アルコキシ基又はハロゲンで置換されていてもよいフェニル基又は水素原子を表し；
−  Ｒ６は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基又はＣ１-Ｃ３アルコキシ基であり、後者の場合、同じ芳香環において隣接する２つのＲ６基はアルキリデンジオキシ基を形成可能であると理解され、そのアルキリデン基は１又は２の炭素原子、ＯＨ、ＮＨＣＯＣＨ３又はＮＨ２を含有しており；
−  Ｒ７は水素原子、Ｃ１-Ｃ１０アルキル基、ｎ１が１〜１６の数である式-(ＣＨ２ＣＨＲ５-Ｏ)ｎ１Ｒ８の基、又は構造-ＣＨ２-ＣＨ-(ＯＨ)-ＣＨ２ＯＴ１の基を示し、ここでＲ８及びＴ１は上述のものと同じ意味を有し；
−  Ｚは酸素、硫黄、-ＮＨ-又はＲ３が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表す-ＮＲ３-基を表し；
−  ｐが０、１、２又は３である]
の基から選択され、
Ａ１はハロゲン、-Ｎ(Ｒ３)２基であってよく、ここで２つのＲ３基は４又は５の炭素原子を有する環を形成可能であり、又は-ＯＲ３であってもよく、ここでＲ３は上述のものと同じ定義を有する}
に相当する。
【００１２】
特に欧州特許出願公開第０５１７１０４号公報に記載されている特に好ましい１,３,５-トリアジン誘導体の第１のファミリーは、次の特徴：
−  Ｘａ-Ｒａ基の１つが-ＮＨ-Ｒａ基を表し：ここでＲａは一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基；上述した式(Ｘ)、(ＸＩ)又は(ＸＩＩ)の基から選択され；
−  ＢはＣ１-Ｃ４アルキル基であり；
−  Ｒ９はメチル基であり；
−  Ｘａ-Ｒａ基の他の２つが-Ｏ-Ｒａ基を表し：ここでＲａは同一でも異なっていてもよく：水素；アルカリ金属；一又は複数のアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム基；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基；上述した式（Ｘ）、（ＸＩ）又は（ＸＩＩ）の基から選択され；
−  ＢはＣ１-Ｃ４アルキル基であり；
−  Ｒ９はメチル基である；
の全てを有し、Ａ１、Ａ２及びＡ３が式(ＩＩ)のものである式(Ｉ)に相当する１,３,５-トリアジン類である。
【００１３】
特に、欧州特許出願公開第０５７０８３８号に記載されている、特に好ましい１,３,５-トリアジン誘導体の第２のファミリーは、次の特徴：
−  Ｘａ-Ｒａ基の１つ又は２つが-ＮＨ-Ｒａ基を表し：ここでＲａは直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基；ＢがＣ１-Ｃ４アルキル基であり、Ｒ９がメチル基である、上述した式(Ｘ)、(ＸＩ)又は(ＸＩＩ)の基から選択され；
−  Ｘａ-Ｒａ基の他の１つ又は他の２つが-Ｏ-Ｒａ基を表し：ここでＲａは同一でも異なっていてもよく：水素；アルカリ金属；一又は複数のアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されていてもよいアンモニウム基；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ１８アルキル基；一又は複数のＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５-Ｃ１２シクロアルキル基；ＢがＣ１-Ｃ４アルキル基であり、Ｒ９がメチル基である、上述した式（Ｘ）、（ＸＩ）又は（ＸＩＩ）の基から選択される；
の全てを有し、Ａ１、Ａ２及びＡ３が式(ＩＩ)のものである式(Ｉ)に相当する１,３,５-トリアジン類である。
【００１４】
この第２のファミリーの特に好ましい１,３,５-トリアジンは、次の式：
【化８】
2004196804.tif 000011
［上式中、Ｒ'は２-エチルヘキシル基を示し、Ｒはtert-ブチル基を示す］
に相当する、２-[ｐ-(tert-ブチルアミド)アニリノ]-４,６-ビス[(ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジン、すなわちシグマ３Ｖ社から「ユバソーブＨＥＢ」の商品名で販売されている「ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン」である。
【００１５】
特に、米国特許第４７２４１３７号公報に記載され、本発明で使用可能な好ましい化合物の第３のファミリーは、次の特徴：
−  Ｘａは同一で酸素を表し；
−  Ｒａは同一でも異なっていてもよく、その末端ＯＨ基がメチル化された１〜６のエチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン化基又はＣ６-Ｃ１２アルキル基を表す；
の全てを有し、Ａ１、Ａ２及びＡ３が式(ＩＩ)のものである式(Ｉ)に相当する１,３,５-トリアジン類である。
この第３のファミリーの特に好ましい１,３,５-トリアジンは、次の式：
【化９】
2004196804.tif 000012
［上式中、Ｒ'は２-エチルヘキシル基を示す］
に相当し、２,４,６-トリス[ｐ(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジン、すなわちＢＡＳＦ社から「ユビヌルＴ１５０」の商品名で販売されている「エチルヘキシルトリアゾン」である。
【００１６】
特に欧州特許出願公開第０７７５６９８号に記載され、本発明で使用され得る好ましい化合物の第４のファミリーは、次の特徴：Ｒ１が同一でも異なっていてもよく、Ｃ３-Ｃ１８アルキル基；Ｃ２-Ｃ１８アルケニル基、又は式-ＣＨ２-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ２-ＯＴ１の残基を示し、ここでＴ１は水素原子かＣ１-Ｃ８アルキル基であり；Ｒ７は水素原子又はＣ１-Ｃ１０アルキル基を示す；の全てを有し、Ａ１及びＡ２が式(ＩＩＩ)のものであり、Ａ３が式(ＩＸ)のものである式(Ｉ)に相当する１,３,５-トリアジン類である。
【００１７】
特に好ましい第４のファミリーの１,３,５-トリアジンは、次の式：
【化１０】
2004196804.tif 000013
［上式中、Ｒ'は２-エチルヘキシル基を示す］
に相当し、２,４-ビス{[４-２-エチルヘキシルオキシ)]-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(４-メトキシフェニル)-１,３,５-トリアジン、すなわちチバ・スペシャルティー・ケミカルズ社から「チノソーブＳ」の商品名で販売されている「アニソトリアジン」である。
【００１８】
その教示が本明細書に全て取り入れられる、欧州特許出願公開第５０７６９１号、欧州特許出願公開第５０７６９２号、欧州特許出願公開第７９０２４３号及び欧州特許出願公開第９４４６２４号に特に記載されており、本発明で使用され得る好ましい化合物の第５のファミリーは、Ａ１、Ａ２及びＡ３が上述した式(ＶＩＩ)ないし(ＸＩ)のものである式(Ｉ)に相当する１,３,５-トリアジン類である。
【００１９】
使用され得る上述した式の化合物の例としては：
−  ２,４,６-トリス(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス(ビス(２-エチルヘキシル)４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス(ビス(２-エチルヘキシル)４'-アミノベンザルマロナート)-６-クロロ-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス(ビス(２-エチルヘキシル)４'-アミノベンザルマロナート)-６-(２-エチルヘキシル-４'-アミノベンゾアート)-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロナート)-６-ブトキシ-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロナート)-６-(２-エチルヘキシルアミノ)-ｓ-トリアジン、
−  ２,４-ビス(４'-アミノベンジリデンショウノウ)-６-(２-エチルヘキシルアミノ)-ｓ-トリアジン、
−  ２,４-ビス(４'-アミノベンジリデンショウノウ)-６-(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ−トリアジン、
−  ２,４,６-トリス(ジエチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス(ジイソプロピル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス(ジメチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス(エチル-α-シアノ-４-アミノシンナマート)-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス[(３'-ベンゾトリアゾール-２-イル-２'-ヒドロキシ-５'-メチル)フェニルアミノ]-ｓ-トリアジン、
−  ２,４,６-トリス[(３'-ベンゾトリアゾール-２-イル-２'-ヒドロキシ-５'-tert-オクチル)フェニルアミノ]-ｓ-トリアジン、
を挙げることができる。
【００２０】
特に好ましい第５のファミリーの１,３,５-トリアジンは、次の式：
【化１１】
2004196804.tif 000014
に相当する、２,４,６-トリス(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジンである。
【００２１】
本発明の組成物は、該組成物の全重量に対して０．０５重量％〜１５重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％の１,３,５-トリアジン誘導体を、生理学的に許容可能な媒体に含有せしめてなる。
【００２２】
本発明の組成物は、有機遮蔽剤として１,３,５-トリアジン誘導体の他に、水溶性又は脂溶性又は一般的に使用されている化粧品用溶媒に不溶性である、少なくとも一の他の付加的な有機遮蔽剤、及び／又は少なくとも一の他の付加的な無機遮蔽剤を含有する化粧品用組成物であることが好ましい。
また本発明の組成物は、水溶性又は脂溶性又は一般的に使用されている化粧品用溶媒に不溶である、他の付加的なＵＶ-Ａ活性及び／又はＵＶ-Ｂ活性のある有機又は無機の紫外線遮蔽剤をさらに含有してよい。
付加的な有機遮蔽剤は、特にアントラニラート類；ケイ皮酸誘導体；ジベンゾイルメタン誘導体；サリチル酸誘導体；ショウノウ誘導体；ベンゾフェノン誘導体；β,β-ジフェニルアクリラート誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；ベンザルマロナート誘導体；ベンゾイミダゾール誘導体；イミダゾリン類；欧州特許第６６９３２３号及び米国特許第２４６３２６４号に記載されているようなビス-ベンゾアゾリル誘導体；ｐ-アミノ安息香酸(ＰＡＢＡ)誘導体；米国特許第５２３７０７１号、米国特許第５１６６３５５号、英国特許出願第２３０３５４９号、独国特許出願第１９７２６１８４号及び欧州特許出願第８９３１１９号に記載されているメチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体；欧州特許出願第０８３２６４２号、欧州特許出願第１０２７８８３号、欧州特許出願第１３００１３７号及び独国特許出願第１０１６２８４４号に記載されているベンゾオキサゾール誘導体；遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン類、例えば特に国際公開第９３／０４６６５号に記載されているもの；α-アルキルスチレンから誘導される二量体、例えば独国特許出願第１９８５５６４９号に記載されているもの；欧州特許出願第０９６７２００号、独国特許出願第１９７４６６５４号、独国特許出願第１９７５５６４９号、欧州特許出願公開第１００８５８６号、欧州特許出願第１１３３９８０号及び欧州特許第１３３９８１号に記載されているような４,４-ジアリールブタジエン類；及びそれらの混合物から選択される。
【００２３】
付加的な有機遮蔽剤の例としては、ＩＮＣＩ名で以下に示すものが挙げられる：
パラ-アミノ安息香酸誘導体：
ＰＡＢＡ、
エチルＰＡＢＡ、
エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、
特にＩＳＰ社から「エスカロール(Escalol)５０７」の名称で販売されているエチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ、
グリセリルＰＡＢＡ、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＰ２５」の名称で販売されているＰＥＧ-２５-ＰＡＢＡ。
【００２４】
サリチル酸誘導体：
ロナ(Rona)／ＥＭインダストリーズから「ユーソレックス(Eusolex)ＨＭＳ」の名称で販売されているホモサラート(homosalate)、
ハーマンアンドレイマー社(Haarmann and Reimer)から「ネオ・ヘリオパン(Neo Heliopan)ＯＳ」の名称で販売されているエチルヘキシルサリチラート、
スケル社(Scher)から「ディプサル(Dipsal)」の名称で販売されているジプロピレングリコールサリチラート、
ハーマンアンドレイマー社から「ネオ・ヘリオパンＴＳ」の名称で販売されているＴＥＡサリチラート。
ジベンゾイルメタン誘導体：
特にホフマン・ラ・ロシェ社(Hoffmann LaRoche)から「パルソール(Parsol)１７８９」の商品名で販売されているブチルメトキシジベンゾイルメタン、
イソプロピルジベンゾイルメタン。
ケイ皮酸誘導体：
特にホフマン・ラ・ロシュ社から「パルソールＭＣＸ」の商品名で販売されているエチルヘキシルメトキシシンナマート、
メトキシケイ皮酸イソプロピル、
ハーマンアンドレイマー社から「ネオ・ヘリオパンＥ１０００」の商品名で販売されているメトキシケイ皮酸イソアミル、
シノキサート、
ＤＥＡメトキシシンナマート、
メチルケイ皮酸ジイソプロピル、
グリセリルエチルヘキサノアートジメトキシシンナマート。
【００２５】
β,β-ジフェニルアクリラート誘導体：
特にＢＡＳＦ社から「ユビヌルＮ５３９」の商品名で販売されているオクトクリレン(Octocrylene)、
特にＢＡＳＦ社から「ユビヌルＮ３５」の商品名で販売されているエトクリレン(Etocrylene)。
ベンゾフェノン誘導体：
ＢＡＳＦ社から「ユビヌル４００」の商品名で販売されているベンゾフェノン-１、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＤ５０」の商品名で販売されているベンゾフェノン-２、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＭ４０」の商品名で販売されているベンゾフェノン-３又はオキシベンゾン、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＭＳ４０」の商品名で販売されているベンゾフェノン-４、
ベンゾフェノン-５、
ノルクアイ社(Norquay)から「ヘリオソーブ(Heliosorb)１１」の商品名で販売されているベンゾフェノン-６、
アメリカン・シアナミド社(American Cyanamid)から「スペクトラ-ソーブ(Spectra-Sorb)ＵＶ-２４」の商品名で販売されているベンゾフェノン-８、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＤＳ-４９」の商品名で販売されているベンゾフェノン-９、
ベンゾフェノン-１２。
ｎ-ヘキシル-２-(４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾアート。
【００２６】
ベンジリデンショウノウ誘導体：
チメックス社(Chimex)から「メギゾリル(Mexoryl)ＳＤ」の名称で製造されている３-ベンジリデンショウノウ、
メルク社(Merck)から「ユーソレックス６３００」の名称で販売されている４-メチルベンジリデンショウノウ、
チメックス社から「メギゾリルＳＬ」の名称で製造されているベンジリデンショウノウスルホン酸、
チメックス社から「メギゾリルＳＯ」の名称で製造されているメト硫酸ショウノウベンザルコニウム、
チメックス社から「メギゾリルＳＸ」の名称で製造されているテレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
チメックス社から「メギゾリルＳＷ」の名称で製造されているポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ。
フェニルベンゾイミダゾール誘導体：
特にメルク社から「ユーソレックス２３２」の商品名で販売されているフェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
ハーマンアンドレイマー社から「ネオ・ヘリオパンＡＰ」の商品名で販売されているフェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム。
【００２７】
フェニルベンゾトリアゾール誘導体：
ロ−ディア・シミー社(Rhodia Chimie)から「シラトリゾール(Silatrizole)」の名称で販売されているドロメトリゾール(Drometrizole)トリシロキサン、
チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社から「チノソーブＭ」の商品名で水性分散液におけるマイクロ化形態のものとして、もしくはフェアマウント・ケミカル(Fairmount Chemical)から「ミキシム(MIXXIM)ＢＢ／１００」の商品名で固体形態のものとして販売されているメチレンビス(ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール。
【００２８】
アントラニル誘導体：
ハーマンアンドレイマー社から「ネオ・ヘリオパンＭＡ」の商品名で販売されているアントラニル酸メンチル。
イミダゾリン誘導体：
エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナート。
ベンザルマロナート誘導体：
ホフマン・ラ・ロシェ社から「パルソールＳＬＸ」の商品名で販売されている製品ポリシリコーン-１５のようなベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン。
４,４-ジアリールブタジエン誘導体：
１,１-ジカルボキシ(２,２'-ジメチルプロピル)-４,４-ジフェニルブタジエン。
ベンゾオキサゾール誘導体：
シグマ３Ｖ社から「ユバソーブＫ２Ａ」の商品名で販売されている２,４-ビス-[５-１(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-２-イル-(４-フェニル)イミノ]-６-(２-エチルヘキシル)-イミノ-１,３,５-トリアジン、
及びそれらの混合物。
【００２９】
好ましい付加的な有機紫外線遮蔽剤は：
−  エチルヘキシルサリチラート、
−  エチルヘキシルメトキシシンナマート、
−  オクトクリレン、
−  フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
−  ベンゾフェノン-３、
−  ベンゾフェノン-４、
−  ベンゾフェノン-５、
−  ｎ-ヘキシル-２-(４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾアート、
−  ４-メチルベンジリデンショウノウ、
−  テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
−  フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、
−  メチレンビス(ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール、
−  ドロメトリゾールトリシロキサン、
−  ポリシリコーン-１５、
−  １,１-ジカルボキシ(２,２'-ジメチルプロピル)-４,４-ジフェニルブタジエン、
−  ２,４-ビス-[５-１(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-２-イル-(４-フェニル)イミノ]-６-(２-エチルヘキシル)-イミノ-１,３,５-トリアジン、
及びそれらの混合物、
から選択される。
【００３０】
付加的な無機遮蔽剤は、被覆又は非被覆の金属酸化物の顔料又はナノ顔料(一次粒子の平均径：一般的に５ｎｍ〜１００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜５０ｎｍ)、例えば、それ自体、全てＵＶ光保護剤としてよく知られている酸化チタン(アモルファス、又はルチル及び／又はアナターゼ型の結晶)、酸化鉄、酸化亜鉛、又は酸化ジルコニウム又は酸化セリウムのナノ顔料から選択される。また、標準的なコーティング剤は、アルミナ及び／又はステアリン酸アルミニウムである。このような、被覆又は非被覆の金属酸化物のナノ顔料は、特に、欧州特許出願公開第５１８７７２号及び欧州特許出願公開第５１８７７３号に記載されている。
本発明の付加的な紫外線遮蔽剤は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％の範囲の割合で、本発明の組成物に存在する。
【００３１】
また、本発明の化粧品用組成物は、皮膚を人工的にサンタン状態にする、及び／又は褐色にするための薬剤(自己サンタン剤)、例えばジヒドロキシアセトン(ＤＨＡ)をさらに含有してもよい。
【００３２】
また本発明の組成物は、特に、脂肪物質、有機溶媒、イオン性又は非イオン性の増粘剤、柔軟剤、湿潤剤、酸化防止剤、保湿剤、落屑剤、フリーラジカル捕捉剤、汚染防止剤、抗菌剤、抗炎症剤、色素脱失剤、プロ顔料剤、乳白剤、安定剤、エモリエント、シリコーン類、消泡剤、昆虫忌避剤、香料、防腐剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、双性イオン性又は両性の界面活性剤、サブスタンスＰアンタゴニスト、サブスタンスＣＧＲＰアンタゴニスト、フィラー、顔料、ポリマー類、噴霧剤、酸性化剤又は塩基性化剤、又は化粧品及び／又は皮膚科学において通常使用されている任意の他の成分から選択される標準的な化粧品用アジュバントをさらに含有してもよい。
【００３３】
脂肪物質は油又はロウ又はそれらの混合物からなるものであってよい。「油」という用語は、室温で液状の化合物を意味する。「ロウ」という用語は、室温で固体又は実質的に固体であり、その融点が一般的に３５℃を越える化合物を意味する。
挙げることのできる油には、鉱物性油(パラフィン)；植物性油(スイートアルモンド油、マカダミア油、クロフサグスリ種油又はホホバ油)；合成油、例えばペルヒドロスクワレン、脂肪アルコール、脂肪酸又は脂肪エステル(例えばWitco(ウィトコ)から「Finsolv(フィンソルブ)TN」の商品名で販売されているＣ１２-Ｃ１５安息香酸アルコール、パルミチン酸オクチル、ラノリン酸イソプロピル、カプリン酸／カプリル酸トリグリセリドを含むトリグリセリド類)、オキシエチレン化又はオキシプロピレン化された脂肪エステル及びエーテル；シリコーン油(シクロメチコーン及びポリジメチルシロキサン、又はＰＤＭＳ)又はフルオロ油、及びポリアルキレン類が含まれる。
挙げることのできるロウ状化合物には、パラフィン、カルナウバロウ、ミツロウ、及び硬化ヒマシ油が含まれる。
【００３４】
有機溶媒としては、低級アルコール及びポリオールを挙げることができる。これらの低級ポリオール類は、グリコール類及びグリコールエーテル、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール又はジエチレングリコールから選択され得る。
増粘剤は、特に架橋したアクリルポリマー、例えばCarbomers(カーボマー)、Amerchol(アメルコール社)からViscophobe DB 1000の名称で販売されているポリアクリラート-３又はPemulen(ペミュレン)等のタイプのアクリラート／Ｃ１０-Ｃ３０アクリル酸アルキルの架橋ポリマー；ポリアクリルアミド類、例えばセピック社(SEPPIC)からセピゲル(Sepigel)305の名称で販売されているポリアクリルアミド、Ｃ１３-Ｃ１４イソパラフィン及びラウレス(laureth)-７のエマルション、AMPSのホモポリマー又はコポリマー、例えばクラリアント社(Clariant)から販売されているホスタセリン(Hostacerin)AMPS、変性した又は未変性のグアーガム及びセルロース類、例えばヒドロキシプロピルグアーガム、メチルヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロース、キサンタンガム、エアロジル(Aerosil)タイプのナノメートルサイズのシリカ類から選択され得る。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の組成物に固有の有利な特性が、考えられる添加により悪影響を受けないか、又は実質的に受けないように留意して、上述した任意の付加的な化合物(類)及び／又はそれらの量を選択するであろう。
【００３５】
本発明の組成物は、当業者によく知られた技術、特に、水中油型又は油中水型のエマルションの調製を意図した技術に従い調製され得る。
この組成物は、特に、単一又は複合エマルション(Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ又はＷ／Ｏ／Ｗエマルション)の形態、例えばクリーム又はミルク、ゲル又はクリームゲルの形態、ローション、油、パウダー又は棒状固形物の形態であってもよく、また、任意にエアゾールとして包装されてもよく、ムース又はスプレーの形態であってもよい。
好ましくは、本発明の組成物は、水中油型又は油中水型エマルションの形態である。
エマルションである場合、このエマルションの水相は、公知の方法［バンガム(Bangham)、スタンディッシュ(Standish)及びワトキンス(Watkins)、J. Mol. Biol. 13, 238(1965)、仏国特許第２３１５９９１号及び仏国特許第２４１６００８号］により調製される非イオン性の小胞体分散液を含有してもよい。
【００３６】
本発明の化粧品用組成物が、ヒトの表皮を手入れするために使用される場合、組成物は、脂肪物質又は溶媒に分散又は懸濁した形態、非イオン性の小胞体分散液の形態、又はエマルション、好ましくは水中油型エマルションの形態、例えばクリーム又はミルク、又は膏薬、ゲル、クリームゲル、抗日光用オイル、チューブ状固形物、パウダー、拭き取り繊維(wipes)、エアゾールムース又はスプレーの形態であってもよい。
本発明の化粧品用組成物が、ヘアケアに使用される場合、それは、シャンプー、ローション、ゲル、エマルション又は非イオン性の小胞体分散液の形態であってもよく、また、例えばシャンプーの前又は後、染色又は脱色の前又は後、又はパーマネントウエーブ又は毛髪の弛緩化処理の前、処理中又は処理後に適用されてすすがれる組成物、スタイリング又はトリートメント用のローション又はゲル、ブロー乾燥又は毛髪のセット用のローション又はゲル、毛髪のパーマネントウエーブ、弛緩化、染色又は脱色のための組成物を構成し得る。
組成物が、爪、唇、まつげ、眉毛又は皮膚用のメークアップ製品、例えば、表皮用トリートメントクリーム、ファンデーション、チューブ用口紅、アイシャドウ、メークアップルージュ、マスカラ又はアイライナーとして使用される場合、それは、固体状又はペースト状、無水又は水性の形態、例えば、水中油型又は油中水型のエマルション、非イオン性の小胞体分散液又は懸濁液であってよい。
【００３７】
指針として、水中油型エマルション型の支持体を含有する本発明の抗日光組成物において、水相(特に親水性の遮蔽剤を含有する)は、組成物の全重量に対して、一般的に５０重量％〜９５重量％、好ましくは７０重量％〜９０重量％、油相(特に親油性の遮蔽剤を含有する)は、組成物の全重量に対して、一般的に５重量％〜５０重量％、好ましくは１０重量％〜３０重量％、(共)乳化剤(類)は、組成物の全重量に対して、一般的に０．５重量％〜２０重量％、好ましくは２重量％〜１０重量％である。
【００３８】
また本発明の主題は、１,３,５-トリアジン誘導体を含有する化粧品用又は皮膚用組成物における、該トリアジン誘導体の溶媒としての、前記ｎ-ブチルフタルイミド／イソプロピルフタルイミドの共融混合物の使用にある。
さらに本発明は、１,３,５-トリアジン誘導体を含有する化粧品用又は皮膚用組成物における、日光保護ファクター、化粧品質及び／又はこの組成物の安定性を改善するための、前記ｎ-ブチルフタルイミド／イソプロピルフタルイミドの共融混合物の使用に関する。
【実施例】
【００３９】
本発明を例証するものであって限定するものではない具体例を以下に付与する。
異なる溶媒中でのトリアジン誘導体の溶解度の比較研究
異なる溶媒中でのトリアジン誘導体(すなわち：２,４,６-トリス(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロマート)-ｓ-トリアジン)の溶解度を次の試験法により測定した：
−  室温にて、２０ｇの溶媒を５ｇの遮蔽剤に添加し、
−  このようにして得られた混合物を水浴にて８３℃にし、
−  ２４時間後、室温まで冷却し、結晶の存在の有無を観察する。
【００４０】
得られた結果を次の表にまとめる(化学名はＣＴＦＡ命名法、第5版、1993による)
【表１】
2004196804.tif 000015
これらの結果には、本発明のｎ-ブチルフタルイミド／イソプロピルフタルイミドの共融混合物の溶解力がより大きく、最終組成物の溶解度に関し、油の存在による顕著に有益な効果がみられることが、はっきりと示されている。
【００４１】
インビトロにおける有効性の試験：
使用される保護ファクターを評価するための方法は、B.L. DIFFEYらによりJ. Soc. Cosmet. Chem. 40-127-133(1989)に記載されているインビトロ方法であり、この方法は、２９０〜４００ｎｍの範囲の波長において、５ｎｍ毎に単色保護ファクターを測定し、それから与えられた数式によって日光保護ファクターを算出することからなる。
【００４２】
結果：
本発明の溶媒及び比較溶媒(フィンソルブＴＮ)に５重量％で、Ｏ／Ｗ型の担体に、２種のトリアジン型遮蔽剤を処方し、３つのＳＰＦ値、平均及び標準偏差を、各調製物に対して測定し、以下の表にまとめた。
【表２】
2004196804.tif 000016
【表３】
2004196804.tif 000017
同じ光保護系において、溶媒としてｎ-ブチルフタルイミド／イソプロピルフタルイミドの共融混合物を含有する本発明のエマルションは、有意に高いＳＰＦ値を有している。