(57)【要約】【課題】非常に簡単、かつ安価な方法により、均一な外観を持ち、反射性能が改善され、耐候性に優れる再帰反射シートを提供する。【解決手段】少なくとも表面層、結合剤層及び結合剤層による密封封入構造による空気層が設置されている密封封入構造を持つ積層体において、結合剤層及び／又は結合剤層を担持する支持体層が、ＸＹＺ表色系でラージＹが４０以上で且つ色度図でｘ，ｙが（０．３０３，０．３００）（０．３６８，０．３６６）（０．３４０、０．３９３）（０．２７４，０．３２９）の４点を結ぶ範囲内を除く色に着色されていることを特徴とする密封封入構造を持つ積層体。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも表面層、結合剤層及び結合剤層による密封封入構造による空気層が設置されている密封封入構造を持つ積層体において、結合剤層及び／又は結合剤層を担持する支持体層が、ＸＹＺ表色系でラージＹが４０以上で且つ色度図でｘ，ｙが（０．３０３，０．３００）（０．３６８，０．３６６）（０．３４０、０．３９３）（０．２７４，０．３２９）の４点を結ぶ範囲内を除く色に着色されていることを特徴とする密封封入構造を持つ積層体。
【請求項２】
密封封入構造を持つ積層体が、密封封入構造を持つ再帰反射シートであることを特徴とする請求項１に記載の密封封入構造を持つ積層体。
【請求項３】
密封封入構造を持つ再帰反射シートが、三角錐型キューブコーナー再帰反射シートであることを特徴とする請求項２に記載の密封封入構造を持つ積層体。
【請求項４】
該三角錐型キューブコーナー再帰反射シートが、第１および第２の三角錐型再帰反射素子、および少なくとも１個の四面型再帰反射素子を具備する複合キューブコーナー再帰反射素子が最密充填状に多数配置されている再帰反射シートであって、
該第１および第２の三角錐型再帰反射素子の各々の３つの反射側面（ａ１，ｂ１，ｃ１およびａ２，ｂ２，ｃ２）は、互いに垂直なキューブコーナー反射面を形成しており、
少なくとも１個の該四面型再帰反射素子の第１の反射側面（ｆ１）、第２の反射側面（ｅ１）および第３の反射側面（ｇ１１）は、互いに垂直なキューブコーナー反射面を形成しており、
該第１の三角錐型再帰反射素子の第１の反射側面（ａ１）は、該四面型再帰反射素子の第１の側面（ｆ１）と同一平面にあり、
第１の三角錐型再帰反射素子の第２の反射側面（ａ２）は、該四面型再帰反射素子の第２の側面（ｅ１）と同一平面にあり、
該複合キューブコーナー再帰反射素子は、互いに平行なｙ線と互いに平行なｚ線とによって区画された四角形の外周を有し、
該複合キューブコーナー再帰反射素子は、互いに平行なｙ線と互いに平行なｚ線との交点を通過するｘ−ｘ’線を中心線とする実質的に対称形のＶ字形状の溝を有し、
該第１の三角錐型再帰反射素子の第３の反射側面（ｃ１）が、該Ｖ字状形の溝を形成する２つの面の一方の面（ｇ１１）に平行な面であり、
該第２の三角錐型再帰反射素子の第３の反射側面（ｃ２）が、該Ｖ字状形の溝を形成する２つの面の他方の面（ｇ２１またはｃ２）と同一面またはこの面に平行な面であり、
該四面型再帰反射素子の第３の反射側面（ｇ１１）が、該Ｖ字状形の溝を形成する２つの面の一方の面と同一面である
ことを特徴とする再帰反射シートであることを特徴とする請求項３に記載の密封封入構造を持つ積層体。
【請求項５】
密封封入構造を持つ再帰反射シートが、表面層が有色である再帰反射シートであることを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載の密封封入構造を持つ積層体。
【請求項６】
密封封入構造を持つ再帰反射シートが、カプセルレンズ型再帰反射シートであることを特徴とする請求項２又は５に記載の密封封入構造を持つ積層体。
【請求項７】
該結合剤層及び／又は結合剤層を担持する支持体層が、印刷法で設けられた層であることを特徴とする請求１〜６のいずれかに記載の密封封入構造を持つ積層体。
【請求項８】
該結合剤層及び／又は結合剤層を担持する支持体層が、着色フィルム層であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の密封封入構造を持つ積層体。
【請求項９】
該結合剤層及び／又は結合剤層を担持する支持体層が、蛍光着色剤によって着色されていることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の密封封入構造を持つ積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な密封封入構造を持つ積層体に関し、より詳しくは、再帰反射シート、中でも三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの結合剤層及び／又は支持体層に着色した三角錐型キューブコーナー再帰反射シートに関する。
【０００２】詳しくは、本発明は、道路標識、工事標識等の標識類、自動車やオートバイ等の車両のナンバープレート類、衣料、救命具等の安全資材類、看板等のマーキング、可視光、レーザー光あるいは赤外光反射型センサー類の反射板等において有用な再帰反射シートに関する。
【０００３】
【従来の技術】従来より、入射した光を光源に向かって反射する再帰反射シートはよく知られており、その再帰反射性を利用した該シートは上記のごとき利用分野で広く利用されている。中でも三角錐型反射素子などのキューブコーナー型再帰反射素子の再帰反射原理を利用したキューブコーナー型再帰反射シートは、従来のマイクロ硝子球を用いた再帰反射シートに比べ光の再帰反射効率が格段に優れており、その優れた再帰反射性能により年々用途が拡大しつつある。
【０００４】このような再帰反射シート及びその製造方法は、例えば、カプセルレンズ型再帰反射シート及びその製造方法は、宮田の特開昭６０−１９４４０５号公報（米国特許第４，６５３，８５４号明細書）等に記載され、市販もされている。
【０００５】また、例えば、三角錐型キューブコーナー再帰反射シート及びその製造方法は、シュルツ等の特公昭４６−２５１７７号公報（米国特許第３，１４７，９５９号明細書）等に記載され、市販もされている。
【０００６】前述の特開昭６０−１９４４０５号公報においては、支持フィルムの上層側（本願の結合剤層に相当）に酸化チタンを用いて白色に着色することが記載されているものの、支持フィルムの下層側（本願の支持体層に相当）に着色することは、何ら示唆されていない。
【０００７】米国特許第４，０２５，１５９号公報には、気密密封小室を設ける隔壁（本願の結合剤層に相当）に着色することに関して何ら示唆されていない。
【０００８】本発明者等は、このような、カプセルレンズ型再帰反射シートの市販品の分析を試みたが、ミネソタ  マイニング  アンド  マニュファクチュアリング  カンパニー製のＨＩグレードの支持体層はなく、結合剤層のみであり、結合剤層は白色であった。また、紀和化学工業製のカプセルレンズ型再帰反射シートの結合剤層は、白色で、支持体層は、無色であった。また、エルジーケミカル製のカプセルレンズ型再帰反射シートは、結合剤層、支持体層とも無色であった。
【０００９】また、本発明者等は、このような、三角錐型キューブコーナー再帰反射シートの市販品の分析を試みたが、ミネソタ  マイニング  アンド  マニュファクチュアリング  カンパニー製のダイヤモンドグレードの結合剤層は無色であり、支持体層は白色または透明であった。また、スティムソナイトブランドのキューブコーナー型再帰反射シートの結合剤層は、無色で、支持体層は、白色であった。
【００１０】これらの再帰反射素子を用いた三角錐型キューブコーナー再帰反射シート他従来のキューブコーナー型再帰反射シートの結合剤層及び／又は支持体層は、ＸＹＺ表色系でラージＹが２７以上の白色に着色されている。
なお、再帰反射シ−ト色相の代表的な規格であるＡＳＴＭ  Ｄ４９５６において、白色はＸＹＺ表色系で表わすところのラージＹで４０以上、且つ色度図でｘ，ｙが（０．３０３，０．３００）（０．３６８，０．３６６）（０．３４０、０．３９３）（０．２７４，０．３２９）の４点を結ぶ範囲内と定義され、従来から使用されている。
【００１１】このため、これらの反射シートは表面層が有色の再帰反射シートにおいては、結合剤層及び／又は支持体層が白色に着色されているため、反射シートの表面（光入射側）から見た時に結合部の上の色相が、結合部の上以外の色相と異なり、外観が不均一になってしまうという欠点を有していた。
【００１２】また、表面層が有色の再帰反射シートにおいては、結合剤層及び／又は支持体層が白色に着色されると、結合部の上の色相が変化するので、全体の色相を所望の色相に調節するために、再帰反射部分である結合部以外の表面保護層の着色剤濃度を大きくする必要が有り、その結果、反射性能が低下するという欠点を有していた。
【００１３】また、例えば、ピンクやレモンイエローといった、明るい色の再帰反射シート、即ち着色剤を少量しか含まない再帰反射シートは、退色性が大きく、耐候性が悪いという欠点を有していた。
【００１４】本発明は、これら従来技術の欠点に鑑み、非常に簡単、かつ安価な方法により、均一な外観を持ち、反射性能が改善され、耐候性に優れる再帰反射シートを提供するものである。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的は、密封封入構造を持つ再帰反射シートの色相が改善され、反射性能が向上し、及び耐候性の改善された再帰反射シートを提供することである。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、少なくとも結合剤層及び結合剤層による密封封入構造による空気層が設置されている積層体において、結合剤層及び／又は支持体層が、ＸＹＺ表色系でラージＹが４０以上で且つ色度図でｘ，ｙが（０．３０３，０．３００）（０．３６８，０．３６６）（０．３４０、０．３９３）（０．２７４，０．３２９）の４点を結ぶ範囲内の色を除く色に着色されていることを特徴とする密封封入構造を持つ積層体が上記課題を解決しうることを見出した。
【００１７】以下、本発明の密封封入構造を持つ積層体について図を参照しつつさらに詳細に説明する。
【００１８】本発明に用いられる密封封入構造を持つ積層体としては、密封封入構造を有する再帰反射シートを例示することができ、このような再帰反射シートとしては、前述の特開昭６０−１９４４０５号公報に記載されるものの他、ベイリイ等の特開昭６２−１２１０４３号に記載される再帰反射シートや、結合剤層及び必要に応じて支持体層を持つ公知のカプセルレンズ型再帰反射シートが有り、これらの表面保護層、印刷層、反射素子層、接着剤層及び剥離材層等を使用することができる。
【００１９】また、本発明に用いられる密封封入構造を持つ積層体として、密封封入構造を持つキューブコーナー型再帰反射シートを例示することができ、このような密封封入構造を持つキューブコーナー型再帰反射シートとしては、前述の特公昭４６−２５１７７号公報に記載されるものの他、結合剤層及び必要に応じて支持体層を持つ公知の密封封入構造を持つキューブコーナー型再帰反射シートが有り、これらの表面保護層、印刷層、反射素子層、接着剤層及び剥離材層等を使用することができる。
【００２０】本発明に用いられる密封構造を持つ積層体としては、再帰反射シートが好ましく、中でも反射性能が優れるキューブコーナー型再帰反射シートが好ましい。
【００２１】さらに、キューブコーナー型再帰反射シートの中でも、三角錐型キューブコーナー再帰反射シートが、第１および第２の三角錐型再帰反射素子、および少なくとも１個の四面型再帰反射素子を具備する複合キューブコーナー再帰反射素子が最密充填状に多数配置されている再帰反射シートであって、
該第１および第２の三角錐型再帰反射素子の各々の３つの反射側面（ａ１，ｂ１，ｃ１およびａ２，ｂ２，ｃ２）は、互いに垂直なキューブコーナー反射面を形成しており、
少なくとも１個の該四面型再帰反射素子の第１の反射側面（ｆ１）、第２の反射側面（ｅ１）および第３の反射側面（ｇ１１）は、互いに垂直なキューブコーナー反射面を形成しており、
該第１の三角錐型再帰反射素子の第１の反射側面（ａ１）は、該四面型再帰反射素子の第１の側面（ｆ１）と同一平面にあり、
第１の三角錐型再帰反射素子の第２の反射側面（ａ２）は、該四面型再帰反射素子の第２の側面（ｅ１）と同一平面にあり、
該複合キューブコーナー再帰反射素子は、互いに平行なｙ線と互いに平行なｚ線とによって区画された四角形の外周を有し、
該複合キューブコーナー再帰反射素子は、互いに平行なｙ線と互いに平行なｚ線との交点を通過するｘ−ｘ’線を中心線とする実質的に対称形のＶ字形状の溝を有し、
該第１の三角錐型再帰反射素子の第３の反射側面（ｃ１）が、該Ｖ字状形の溝を形成する２つの面の一方の面（ｇ１１）に平行な面であり、
該第２の三角錐型再帰反射素子の第３の反射側面（ｃ２）が、該Ｖ字状形の溝を形成する２つの面の他方の面（ｇ２１またはｃ２）と同一面またはこの面に平行な面であり、
該四面型再帰反射素子の第３の反射側面（ｇ１１）が、該Ｖ字状形の溝を形成する２つの面の一方の面と同一面であることを特徴とする再帰反射シートであることが好ましい。
【００２２】このような三角錐型キューブコーナー再帰反射シートであれば、従来の三角錐型キューブコーナー再帰反射シートに比べて以下のような利点があるので好ましい。
【００２３】この三角錐型キューブコーナー再帰反射シートに用いられる再帰反射素子の例を図３に示す。図３に示すとおり、向かい合った左右の素子は、底面から頂点までの高さが異なるので、左右の素子はそれぞれ異なる開口面積を持つことができ、高さの小さな素子は回折効果による再帰反射光の広がりが得られるので、観察角特性が改善され、一方、高さの大きな素子は回折効果が過大にならず、再帰反射強度が維持されるので、全体として観察角特性と反射強度の両方が優れた三角錐型キューブコーナー再帰反射シートが得られるのである。
【００２４】以下、図を参照しつつ本発明をさらに詳細に説明する。
【００２５】本発明に用いることのできる三角錐型キューブコーナー再帰反射シートを図１に示す。
【００２６】（３）は本発明の三角錐型反射素子が最密充填状に配置された反射素子層であり、（１０）は光の入射方向である。本発明における再帰反射シートの使用目的、使用環境に応じて表面保護層（１）、色相を調節する着色のための印刷層（２）、反射素子層（３）の裏面に水分が侵入するのを防止するための密封封入構造を達成するための結合剤層（６）、結合剤層（６）を支持するための支持体層（７）および、該再帰反射シートを他の構造体に貼りつけするために用いる接着剤層（８）と剥離材層（９）を設けることができる。
【００２７】印刷層（２）は、通常、表面保護層（１）と反射素子層（３）の間、あるいは、表面保護層（１）の上や反射素子層（３）の反射面上、または表面保護層上に設置することができ、表面保護層（１）が２層以上の場合には、表面保護層間に設置することもできる。
【００２８】印刷層（２）は通常、グラビア印刷、スクリーン印刷およびインクジェット印刷などの手段により設置することができる。
【００２９】上記反射素子層（３）を構成する材料としては、本発明の一つの目的である柔軟性を満足するものであれば特に限定されるものではないが、光学的透明性、均一性のあるものが好ましい。
【００３０】本発明において反射素子層（３）に使用しうる材料の例としては、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などのオレフィン樹脂、セルロース系樹脂及びウレタン樹脂などを例示できる。また、耐候性を向上する目的で紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤などをそれぞれ単独あるいは組み合わせて用いることができる。さらに着色剤として各種の有機顔料、無機顔料、蛍光顔料、染料および蛍光染料などを含有させることができる。
【００３１】表面保護層（１）には反射素子層（３）に用いたのと同じ樹脂を用いることができるが、特に耐候性、耐溶剤性、印刷性等に優れた塩化ビニル樹脂、（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
【００３２】表面保護層（１）にも、耐候性を向上する目的で紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤などをそれぞれ単独あるいは組み合わせて用いることができる。さらに着色剤として各種の有機顔料、無機顔料、蛍光顔料、染料および蛍光染料などを含有させることができる。
【００３３】表面保護層（１）に印刷する場合、印刷特性を良好にするため、表面張力が３２ダイン／ｃｍ以上となるように調整するのが好ましい。
【００３４】該印刷層（２）の厚さは、特に限定されるものではないが、好ましくは０．１〜２５μｍ、さらに好ましくは１〜１５μｍ、さらにより好ましくは、２〜１２μｍである。
【００３５】該印刷層（２）の厚さが０．１μｍ以上であれば、鮮明な像が得やすく、且つ色相の調整が容易であるので好ましく、２５μｍ以下であれば、印刷周囲における印刷層（２）を挟む２層の層間密着強度を低下させることがないので好ましい。
【００３６】該印刷層（２）用インキは、樹脂成分及び着色剤の他に、必要に応じて、可塑剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、架橋剤等の各種添加剤を配合しても良く、粘度調整等のために溶剤を配合しても良い。
【００３７】該インキに用いられる樹脂成分としては、特に限定されるものではないが、着色剤の分散性とその安定性、溶剤に対する溶解性、耐候性、印刷適性、フィルムとの密着性等の優れる（メタ）アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂などが好ましく、これらを単独または、２種以上組み合わせて共重合したものを使用できる。
【００３８】本発明の好ましい態様である、表面保護層（１）が塩化ビニル樹脂又は、（メタ）アクリル樹脂の場合、該インキに用いられる樹脂成分は、上述の中でも、（メタ）アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂を単独又は共重合したものが好ましい。
【００３９】本発明に用いられる着色剤は、特に限定されるものではなく、目的に応じて有機顔料や無機顔料、染料、並びに蛍光染料や蛍光増白剤を挙げることができる。
【００４０】反射素子層（３）は内部全反射条件を満足する臨界角度を大きくする目的で三角錐型キューブコーナー再帰反射素子背面に空気層（５）を設置するのが一般的である。使用条件下において水分の侵入による臨界角の低下などの不具合を防止するために反射素子層（３）と支持体層（７）とは結合剤層（６）によって密封封入されるのが好ましい。
【００４１】この密封封入の方法としては、米国特許第３，１９０，１７８号、第４，０２５，１５９号、実開昭５０−２８６６９号公報等に示されている方法が採用できる。
【００４２】結合剤層（６）に用いる樹脂としては（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂などがあげられ、接合の方法としては公知の熱融着性樹脂接合法、熱硬化性樹脂接合法、紫外線硬化性樹脂接合法、電子線硬化性樹脂接合法などが適宜採用可能である。
【００４３】本発明に用いる結合剤層（６）は支持体層（７）の全面にわたって塗布しうるし、再帰反射素子層（３）との接合部分に印刷法などの方法により選択的に設置することも可能である。
【００４４】支持体層（７）を構成する材料の例としては再帰反射素子層（３）を構成する樹脂や一般のフィルム成形可能な樹脂、繊維、布、ステンレスやアルミニウムなどの金属箔または板をそれぞれ単独又は複合して用いることができる。
【００４５】本発明に用いる結合剤層（６）及び／又は支持体層（７）は白色以外に着色して用いるものであり、本発明に用いられる着色剤は、特に限定されるものではなく、目的に応じて有機顔料や無機顔料、蛍光顔料、染料並びに蛍光染料や蛍光増白剤を挙げることができる。
【００４６】本発明の結合剤層（６）及び支持体層（７）は、互いに同系色に着色されてもよく、異なる系統の色に着色されてもよい。
【００４７】本発明の結合剤層（６）及び支持体層（７）は、表面保護層の色と同系色に着色されてもよく、異なる系統の色に着色されてもよい。
【００４８】例えば、結合剤層（６）及び／又は支持体層（７）の色を表面保護層の色に近づけることで、より均一な外観を得ることができる。
【００４９】結合剤層（６）及び／又は支持体層（７）の色を表面保護層の色に近づけることで、従来の結合剤層（６）及び又は支持体層（７）を白色としたものに比べ、シート全体の色相を合わせるために、表面保護層の着色剤濃度を減少させることができる。
【００５０】本発明の三角錐型キューブコーナー再帰反射シートでは、結合部は非反射部分であり、結合部以外が反射部分であるので、表面保護層の着色剤濃度を減少させることができ、反射性能の上昇につながるので好ましい。
【００５１】また、本発明の結合剤層（６）及び／又は支持体層（７）は、表面保護層と同系色で表面保護層の色相より濃色のものにすることもできるし、例えばグレーや黒、その他の表面保護層の色相と異なる系統の色にすることもできる。
【００５２】この方法では、前述の均一な外観を得る方法に比べ、更に結合部の色相が濃色となり、その結果、シート全体の色相を合わせるために、結合部以外の色相は、更に淡色とすることができ、更に反射性能を上昇させることができる。
【００５３】この方法は、反射性能の低い色相に対して有効であり、例えば、青、緑、赤、茶、オレンジ等に用いれば、反射性能の改善効果が大きいので好ましい。
【００５４】また、本発明の結合剤層（６）及び／又は支持体層（７）は、表面保護層（１）が無色又は、無色に近くなるほど、着色濃度をあげることができる。
【００５５】この方法は、例えば、シート全体の色相が、ライトオレンジ、ライトグリーン、淡色イエロー、ピンク等の淡色のシートにおいて、表面保護層（１）を無色又は、無色に近いものとし、結合剤層（６）及び／又は支持体層（７）を濃色にすることで、シート全体の色相を調節することができる。
【００５６】この方法では、結合部以外の色相が、無色又は無色に近いものとすることができるので、反射性能が上昇するという効果が得られるので好ましい。
【００５７】また、淡色のシートにおいては、着色剤の添加量が少ないため、着色剤の耐候性が悪く、退色が速いという欠点があるが、この方法では、結合剤層（６）及び／又は支持体層（７）は濃色に形成されるので、耐候性の良いものが得られるので好ましい。
【００５８】本発明においては、これらの方法は、目的に応じて選択することができる。
【００５９】本発明の再帰反射シートを金属板、木板、ガラス板、プラスチック板、などに貼付するために用いる接着剤層（８）および該接着剤層（８）のための剥離材層（９）は、適宜、公知のものを選択することができる。接着剤としては、感圧型接着剤、感熱型接着剤、架橋型接着剤などを適宜選択できる。感圧接着剤としてはブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ノニルアクリレートなどアクリル酸エステルをアクリル酸、酢酸ビニルなどと共重合して得られるポリアクリル酸エステル粘着剤やシリコン樹脂系粘着剤、ゴム系粘着剤などを用いることができる。感熱型接着剤としてはアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系樹脂などを用いることができる。
【００６０】
【実施例】以下、実施例により、本発明の詳細を更に具体的に説明するが、本発明は実施例にのみに限定されるものではないことはいうまでもない。
【００６１】実施例をはじめ本明細書及び特許請求の範囲に記載の数値および評価は以下で述べる方法で測定されたものである。
【００６２】上記密封封入型キューブコーナー再帰反射シートは、再帰反射側から観察し、結合剤積層支持体フィルム付着部、即ち柱状構造部（非反射部）と結合剤積層支持体非付着部、即ち再帰反射寄与部の２つの領域に分類可能である。前者を領域１、後者を領域２と定義する。通常領域１と領域２の面積比は３：７程度である。各領域の色相を測定する為、実施例記載の方法で測定試験片を作成した。
【００６３】（１）再帰反射性能
再帰反射性能測定器として、アドバンスト・レトロ・テクノロジー社製「モデル９２０」を用い１００ｍｍ角の再帰反射シートの再帰反射性能をＪＩＳ  Ｚ−９１１７に準じて、観測角０．２度、入射角５度、３０度及び５０度により適宜の５点について測定し、その平均値をもって再帰反射シートおよび領域２の再帰反射性能とした。
【００６４】（２）色相
色相測定器として、日本電色株式会社製「ＳＥ−２０００」を用い、光源Ｄ６５光を用い、１００ｍｍ角の再帰反射シートおよび領域１、２の色相をＪＩＳ  Ｚ−９１１７に準じて適宜の５点について測定し、ＸＹＺ表色系で表し、ｘ、ｙを計算した。なお、測定窓において、背面が黒の試料押えを用いた。
【００６５】（３）Ｗ−Ｏ−Ｍ耐候性
キセノンランプ方式の促進耐候性試験機、アトラスエレクトリックデバイスＣＸＷ−Ｂ−８１２５０１５００を用いて、曝露時間として３０００時間促進耐候性試験を行った。
【００６６】
耐候性評価は所定の試験終了後以下の方法で測定した。１００Ｗ蛍光灯２本を２ｍ上から点灯させ、屋内にて６０ｍｍ角のシートを１ｍ離れた箇所から曝露前品と同時に観察し、主に褪色の具合を原片と比較し以下の基準で判定した。
Ａ＋  きわめて良好
Ａ  良好
Ｂ＋  退色やや見られる
Ｂ  退色見られる
Ｃ  著しい退色
【００６７】（４）外観
目視にて、反射シート全体を観察し得られた反射シートの結合顕在部つまり領域１相当部を以下の４段階で評価した。
１００Ｗ蛍光灯２本を２ｍ上から点灯させ、屋内にて１００ｍｍ角のシートを１ｍ離れた箇所から観察を行なった。
１：かなり目立つ
２：目立つ
３：かすかに見える
４：殆ど見えない
【００６８】金型の製造
表面を平坦に切削した１００ｍｍ角の真鍮板の上に、先端角度が７１．５２°のダイヤモンドバイトを用いてｙ方向、及びｚ方向のＶ字状の溝の繰り返しピッチ２１０．８８μｍであり、Ｖ字状の溝の深さが１００μｍであって、ｙ方向とｚ方向とのＶ字状の溝の交差角度が５８．７６°となるように、ｙ方向、及びｚ方向の断面形状が対称なＶ字状の多数の平行溝群を繰り返しのパターンでフライカッティング法によって切削した。
【００６９】しかる後に、ｘ方向のＶ字状の溝を、先端角度が６８．５３°のダイヤモンドバイトを用いて、Ｖ字状の溝の繰り返しピッチが２１４．９２μｍ、Ｖ字状の溝の深さが１１５μｍであり、ｙ方向の溝とｚ方向の溝との２つの交点を結ぶ直線と並行で、該直線からのオフセット量が１１μｍとなるようにｘ方向の断面形状が対称なＶ字状の平行溝群を繰り返しのパターンで切削し、真鍮板上に凸形状の多数の三角錐型キューブコーナー素子群が最密充填状に配置された母型を形成した。
【００７０】このようにして形成した三角錐型再帰反射素子対の、頂点（Ｈ１）から底面（Ｓｘ−Ｓｘ’）までの高さ（ｈｘ１）は１１５μｍで、頂点（Ｈ２）から底面（Ｓｘ−Ｓｘ’）までの高さ（ｈｘ２）は１００μｍであり、また、頂点（Ｈ１）から底面（Ｓ−Ｓ’）までの高さ（ｈｙｚ１）は１００μｍで、頂点（Ｈ２）から底面（Ｓ−Ｓ’）までの高さ（ｈｙｚ２）は８５μｍであった。また、この三角錐型再帰反射素子の光学軸傾斜角（θ）は＋１°であり、反射素子を構成する側面の頂角はいずれも９０°であった。（金型１という）（この金型については特開２００１−２６４５２５号参照）
【００７１】
表面を平坦に切削した１００ｍｍ角の真鍮板の上に、先端角度が８３．１１゜のダイアモンドバイトを用いてｙ方向、及びｚ方向のＶ字状の溝の繰り返しピッチが２０１．４５μｍであり、Ｖ字状の溝の深さが１００μｍであって、ｙ方向とｚ方向とのＶ字状の溝の交差角度が３８．２０７゜となるように、ｙ方向、及びｚ方向の断面形状が対称なＶ字状の多数の平行溝群を繰り返しのパターンでフライカッティング法によって切削した。
【００７２】さらに、ｘ方向のＶ字状の溝を、断面形状が対称で先端角度が４０．５３゜のダイアモンドバイトを用いて、Ｖ字状の溝の繰り返しピッチが３０７．７７μｍ、Ｖ字状の溝の深さが１００μｍであり、ｙ方向の溝とｚ方向の溝との２つの交点を通過するようにＶ字状の平行溝群を繰返しのパターンで切削し、真鍮板上に凸形状の多数の三角錐型キューブコーナー素子群が最密充填状に配置されたものを形成した。
【００７３】しかる後に、ｗ方向のＶ字状の溝を、おなじく断面形状が対称で先端角度が４０．５３゜のダイアモンドバイトを用いて、Ｖ字状の溝の繰り返しピッチが３０７．７７μｍ、Ｖ字状の溝の深さが１００μｍであり、２本のｘ方向のＶ字状の溝群の中点を通過するようにＶ字状の平行溝群を繰返しのパターンで切削し、真鍮板上に本発明による凸形状の多数のＣＣ素子群が最密充填状に配置された母型を形成した。この母型は、２本のｘ方向のＶ字状の溝の間にあるｗ方向のＶ字状の溝の数は１本であった。
【００７４】このようにして形成したＣＣ素子対の、頂点（Ｈ１１またはＨ２１）から底面（Ｓ−Ｓ’）までの高さ（ｈ）は１００μｍであった。また、このＣＣ素子の光学軸傾斜角（θ）は＋１５゜であり、反射素子を構成する３つの側面の頂角はいずれも９０゜であった。
【００７５】この母型を作成するのに用いた切削のパラメータをまとめると以下の通りであった。
ｘ、ｙ、ｚおよびｗ方向のＶ溝の深さ  １００μｍ
ｙ、およびｚ方向のＶ溝の角度  ８３．１１°
ｘ、およびｗ方向のＶ溝の角度  ４０．５３°
ｙ、およびｚ方向のＶ溝のピッチ  ２０１．４６μｍ
ｘ、およびｗ方向のＶ溝のピッチ  ３０７．７７μｍ
ｙ方向とｚ方向のＶ溝の交差角度  ３８．２１°
ｙ、ｚ方向とｘ方向のＶ溝の交差角度  ７０．９０°
光学軸の傾斜角度  １５°
【００７６】この真鍮製母型を用いて、濃度が５５％のスルファミン酸ニッケル液を用いて電鋳法により、材質がニッケルであって、形状が反転された凹形状のキューブコーナー成形用金型を作成した。（金型２という）（この金型については、ＰＣＴ  ＪＰ０２／０８１８７号参照）
【００７７】
表面を平坦に研削した１００ｍｍ角の真鍮板の上に、第１方向（図３のｚ方向）と第２方向（図３のｗ方向）を、先端角度が７７．８９゜のダイアモンドバイトを用いて、ｚ方向及びｗ方向の繰り返しピッチが１６３．６４μｍ、溝の深さ（ｈ）が８０．００μｍであって、図５の∠Ａ−Ｋ１−Ｂで表わされる線ｚと線ｗとの交差角度が４９．２２゜となるように断面形状がＶ字の平行溝を繰り返しのパターンでフライカッティング法によって切削した。
【００７８】
しかる後に、第３方向（ｘ方向）を、先端角度が５４．５３゜のダイアモンドバイトを用いて、繰り返しピッチ（図３の線ｘの繰り返しピッチ）が１９６．４６μｍ、溝の深さ（ｈ’）が９０μｍ、第１方向及び第２方向と第３方向との交差角度が６５．３９゜となるようにＶ字平行溝を切削して、真鍮板上に三角錐型反射素子の仮想面（Ｚ−Ｚ’）からの高さ（ｈ）が８０μｍの凸形状の多数の三角錐型キューブコーナーが最密充填状に配置された母型を形成した。この三角錐型反射素子の光学軸傾斜角θは＋８゜であり、三角錐を構成する三面のプリズム面角はいずれも９０゜であった。またｈ’／ｈは、９０／８０＝１．１２５であった。
【００７９】この真鍮製母型を用いて電鋳法により、材質がニッケルであって、形状が反転された凹形状のキューブコーナー成形用金型を作成した。（金型３という）（この金型についてはＷＯ９８／１８０２８号参照）
【００８０】以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する。
【００８１】実施例１
三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製ビスフェノール型ポリカーボネート樹脂「ユーピロン  Ｈ３０００」１００重量部に紫外線吸収剤（日本チバガイギー株式会社製  商品名  チヌビン１５７７）を０．２重量部加え、三井鉱山株式会社製の高速回転型混合器、ヘンシェルミキサーを用いて回転数１００ｒｐｍの条件で１５分間混合した。この混合樹脂をスクリュー長さと口径との比が３０：１で圧縮比が３．０のスクリューを設置した短軸押出し機を用いて押出し温度２４０℃、回転数３５ｒｐｍの条件で口径４ｍｍのノズルから押出した後水冷、切断をしてペレットを得た。
【００８２】このペレットを８０℃、１２時間の条件で乾燥した後、スクリュー長さと口径との比が３０：１で圧縮比が３．０のスクリューを設置した短軸押出し機を用いて押出し温度２４０℃、回転数５０ｒｐｍの条件で押出しして厚さ２００μｍのポリカーボネート樹脂フィルムを得た。
【００８３】このポリカーボネート樹脂フィルムの表層に、紫外線吸収剤（日本チバガイギー株式会社製  商品名  チヌビン１５７７）を１．８重量部含有されている厚さ７５μｍのアクリル樹脂フィルム（三菱レイヨン株式会社製  アクリプレンＨＢＬ３６０）を２００℃の１対の熱ロールを用いて熱接着法で積層した後、金型１を用い、ポリカーボネート樹脂フィルムを金型面に接する様に供給して、成形温度２００℃、成形圧力  ５０ｋｇ／ｃｍ２の条件で圧縮成形し、加圧下で３０℃まで冷却してから樹脂シートを取り出し、多数の三角錐型再帰反射素子が最密充填状に配置された三角錐型キューブコーナー再帰反射シート中間体を得た。
【００８４】一方、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製の厚さ３８μｍの黒色ポリエチレンテレフタレートフィルムＢ１００に、東洋紡績株式会社製のポリエステル樹脂系ホットメルト接着剤バイロンＲＮ９３００を押出し法により３５μｍの厚さで塗布積層し、結合剤積層支持体フィルムを作成した。
【００８５】上記三角錐型キューブコーナー再帰反射シート中間体および結合剤積層支持体フィルムを、網目状の突起を持った金型ロールとバックアップロールの間に通した後、厚さ７０μｍのアクリル系粘着剤（日本カーバイド工業株式会社製ＫＰ−９９７）をラミネートし密封封入型キューブコーナー再帰反射シートを得た。
【００８６】領域１、２測定片の作り方
再帰反射シート中間体および結合剤積層支持体フィルムを重ね、成形温度２００℃、成形圧力  ５０ｋｇ／ｃｍ２の条件で圧縮成形し、加圧下で３０℃まで冷却してから取出し、領域１相当部とした。また、加熱加圧成形せず、再帰反射シート中間体および結合剤積層支持体フィルムを重ね合わせたものを領域２相当部とした。
【００８７】実施例２
実施例１で用いたポリカーボネート樹脂に日本化薬製蛍光染料（商品名  カヤセットレッドＳＦ−Ｇ  重量部０．１３３部、および商品名カヤセットイエローＳＦ−Ｂ  重量部０．０６７部）を添加し着色させ、アクリルフィルムに無着色フィルム（鐘淵化学工業株式会社製  サンデュレン０１４ＮＳＴ  厚さ５０μｍ）を用い、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製の厚さ３８μｍの白色ポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、東洋紡績株式会社製のポリエステル樹脂系ホットメルト接着剤バイロンＲＮ９３００を押出し法により３５μｍの厚さで塗布積層し結合剤積層支持体フィルムを得て、その上に日本カーバイド工業株式会社製  橙色のスクリーンインキ  ニッカライトＮ−３６０７を全面にスクリーン印刷して着色結合剤積層支持体フィルムを作成した以外は、実施例１と同様にして密封封入型キューブコーナー再帰反射シートを得た。また実施例１と同様にして再帰反射性能および色相測定の目的で領域１、２相当部測定片を作成した。
【００８８】実施例３
アクリルフィルムに無着色フィルム（鐘淵化学工業株式会社製  サンデュレン０１４ＮＳＴ）を用い、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製の厚さ３８μｍの白色ポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、東洋紡績株式会社製のポリエステル樹脂系ホットメルト接着剤バイロンＲＮ９３００を押出し法により３５μｍの厚さで塗布積層し結合剤積層支持体フィルムを得て、その上に日本カーバイド工業株式会社製  赤色のスクリーンインキ  ニッカライトＮ−３６２５を全面にスクリーン印刷して着色結合剤積層支持体フィルムを作成した以外は、実施例１と同様にして密封封入型キューブコーナー再帰反射シートを得た。また実施例１と同様にして再帰反射性能および色相測定の目的で領域１、２相当部測定片を作成した。
【００８９】実施例４
アクリルフィルムに赤色フィルム（鐘淵化学工業株式会社製  サンデュレン００７ＲＤ０５  厚さ７５μｍ）を用いた以外は、実施例３と同様にして密封封入型キューブコーナー再帰反射シートを得た。また実施例１と同様にして再帰反射性能および色相測定の目的で領域１、２相当部測定片を作成した。
【００９０】実施例５
アクリルフィルムに黄色フィルム（鐘淵化学工業株式会社製  サンデュレン００７ＹＬ０４Ｔ  厚さ７５μｍ）を用いた以外は、実施例３と同様にして密封封入型キューブコーナー再帰反射シートを得た。また実施例１と同様にして再帰反射性能および色相測定の目的で領域１、２相当部測定片を作成した。
【００９１】実施例６
厚さ３８μｍの赤色フィルム（鐘淵化学工業株式会社製  サンデュレン００７ＲＤ０５Ｔ）を用いた以外は実施例４と同様にして密封封入型キューブコーナー再帰反射シートを得た。また実施例１と同様にして再帰反射性能および色相測定の目的で領域１，２相当部測定片を作成した。
【００９２】実施例７
再帰反射シート表面に日本カーバイド工業株式会社製  赤色のスクリーンインキニッカライトＮ−３６２５及び無色トナー  ニッカライトＮ−３６１２を１：４（重量比）混合品を全面にスクリーン印刷した以外は、実施例３と同様にして密封封入型キューブコーナー再帰反射シートを得た。また実施例１と同様にして再帰反射性能および色相測定の目的で領域１、２相当部測定片を作成した。
【００９３】実施例８
金型２を用いた以外は、実施例１と同様にして密封封入型キューブコーナー再帰反射シートを得た。また実施例１と同様にして再帰反射性能および色相測定の目的で領域１、２相当部測定片を作成した。
【００９４】実施例９
金型３を用いた以外は、実施例１と同様にして密封封入型キューブコーナー再帰反射シートを得た。また実施例１と同様にして再帰反射性能および色相測定の目的で領域１、２相当部測定片を作成した。
【００９５】比較例１
アクリルフィルムに無着色フィルム（鐘淵化学工業株式会社製  サンデュレン０１４ＮＳＴ）を用い、結合剤積層支持体フィルムの基材として三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製の厚さ３８μｍの白色ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして密封封入型キューブコーナー再帰反射シートを得た。また実施例１と同様にして再帰反射性能および色相測定の目的で領域１、２相当部測定片を作成した。
【００９６】比較例２
結合剤積層支持体フィルムの基材として三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製の厚さ３８μｍの白色ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた以外は、実施例２と同様にして密封封入型キューブコーナー再帰反射シートを得た。また実施例１と同様にして再帰反射性能および色相測定の目的で領域１、２相当部測定片を作成した。
【００９７】比較例３
アクリルフィルムに赤色フィルム（鐘淵化学工業株式会社製  サンデュレン００７ＲＤ０５Ｔ）を用い、結合剤積層支持体フィルムの基材として三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製の厚さ３８μｍの白色ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして密封封入型キューブコーナー再帰反射シートを得た。また実施例１と同様にして再帰反射性能および色相測定の目的で領域１、２相当部測定片を作成した。
【００９８】比較例４
三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製の厚さ３８μｍの白色ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた以外は、実施例７と同様にして密封封入型キューブコーナー再帰反射シートを得た。また実施例１と同様にして再帰反射性能および色相測定の目的で領域１、２相当部を作成した。
【００９９】
表１に再帰反射性能をまとめた。
【０１００】
表１
2004151334.tif 000003
【０１０１】
表２に色相をまとめた。
【０１０２】
表２  Ｙ  （ｘ，ｙ）
2004151334.tif 000004
【０１０３】
表３に促進耐候試験結果をまとめた。
【０１０４】
表３
2004151334.tif 000005
【０１０５】
表４に外観評価をまとめた。
【０１０６】
表４
2004151334.tif 000006
【０１０７】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の密封封入構造を持つ積層体。
【図２】本発明の密封封入構造を持つ積層体。
【図３】本発明に用いられる三角錐型キューブコーナー再帰反射シートに用いられる再帰反射素子の例。
【符号の説明】
１表面保護層
２印刷層
３反射素子層
４結合部
５空気層
６結合材層
７支持体層
８接着剤層
９剥離材層
１０光の入射方向
【図１】
2004151334.tif 000007
【図２】
2004151334.tif 000008
【図３】
2004151334.tif 000009