(57)【要約】【課題】天然の御影石が持つ立体感と質感、深みのある色柄を有し、高級感があり、粒柄とストライプ柄を併せ持った外観が形成でき、かつこれらの柄のコントロールが容易である人工大理石の製造方法を提供する。【解決手段】直径０．１〜５．０ｍｍの樹脂粒子０．５〜３０質量％を含む硬化性組成物（Ａ）２を成形セル内に注入し、注入した硬化性組成物（Ａ）２の上に異色の硬化性組成物（Ｂ）３を一層以上層状に積層し、櫛状部材１を、その歯を成形セルの底面に接触させつつ積層された硬化性組成物（Ａ）２および（Ｂ）３中を移動させた後、硬化させる工程を有する粒柄とストライプ柄の両方を有する人工大理石の製造方法。【選択図】　　　図１
2004025538.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
直径０．１〜５．０ｍｍの樹脂粒子０．５〜３０質量％を含む硬化性組成物（Ａ）を成形セル内に注入し、注入した硬化性組成物（Ａ）の上に異色の硬化性組成物（Ｂ）を一層以上層状に積層し、櫛状の部材を、その歯を前記成形セルの底面に接触させつつ積層された硬化性組成物（Ａ）および（Ｂ）中を移動させた後、硬化させる工程を有する粒柄とストライプ柄の両方を有する人工大理石の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粒柄とストライプ柄の両方を有する人工大理石を製造する為の方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、人工大理石は、例えば洗面台のカウンター、テーブルトップ等の部材として用いられている。この人工大理石は、通常、硬化性組成物を硬化させることにより製造される。そして、表面に模様を有する人工大理石を製造する方法として、液状樹脂を成形セルヘ注入する際に異色の合成樹脂素材を混入させる方法が、特公昭５９−１５６８号公報、特開平１−３１７７２３号公報等に記載されている。しかし、これらの方法は、模様の現出の再現性に欠けるという問題がある。また、人工大理石は表面を切削加工して用いることが多いが、この切削により模様が消失したり、大幅に変化してしまう場合がある。更に、模様の現出の為に異質の材料を使用する場合は、硬化速度に差が生じたり、材料間で物性差が発現し易いので、模様の無いものと比較すると人工大理石としての機械的性能が低下する場合がある。
【０００３】
特開平１０−１２８７７１号公報には、異色の液状樹脂を二層以上積層し、櫛状の部材を成形セル中で移動させた後、硬化させて人工大理石を製造する方法が記載されている。この方法によれば、鮮明な外観のストライプ柄を簡略に形成でき、かつ柄のコントロールも容易に行うことができる。また、特開平１０−３２３８４８号公報には、着色剤が不均一に分散された液状樹脂の層の上に異色の液状樹脂を一層以上積層し、櫛状の部材を成形セル中で移動させた後、硬化させて人工大理石を製造する方法が記載されている。この方法によれば、微妙な色合いを持ち、質感、深み感に富んだ天然木や天然大理石の外観のストライプ柄を形成でき、かつ柄のコントロールも容易に行うことができる。また、これら方法により製造した人工大理石は、天然の木質様材料やその他の天然大理石に比べると、外観の点で優れている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した従来技術よりも、例えば、より高級感のある御影石調を有するなど、外観の点で更に優れた人工大理石を、簡易かつ良好に製造する為になされたものである。
【０００５】
すなわち、本発明の目的は、天然の御影石が持つ立体感と質感、深みのある色柄を有し、高級感があり、粒柄とストライプ柄を併せ持った外観が形成でき、かつこれらの柄のコントロールが容易である人工大理石の製造方法を提供することにある。
【０００６】
本発明の他の目的は、厚み方向にも連続的に形成でき、表面を切削しても消失しないストライプ柄を発現させることができる人工大理石の製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、直径０．１〜５．０ｍｍの樹脂粒子０．５〜３０質量％を含む硬化性組成物（Ａ）を成形セル内に注入し、注入した硬化性組成物（Ａ）の上に異色の硬化性組成物（Ｂ）を一層以上層状に積層し、櫛状の部材を、その歯を前記成形セルの底面に接触させつつ積層された硬化性組成物（Ａ）および（Ｂ）中を移動させた後、硬化させる工程を有する粒柄とストライプ柄の両方を有する人工大理石の製造方法である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の方法では、人工大理石の原料となる硬化性組成物を複数種使用する。最初に注入して最下層を構成する硬化性組成物（Ａ）は、製品の有意面でベースの色調を呈するものである。この硬化性組成物（Ａ）は、直径０．１〜５．０ｍｍの樹脂粒子を、硬化性組成物（Ａ）の質量を基準として０．５〜３０質量％含んでいる。
【０００９】
樹脂粒子の組成は特に制限されないが、硬化性組成物（Ａ）中の樹脂粒子以外の部分の組成とほぼ同等であることが好ましい。代表的なものとしては、メタクリル酸エステル等の単量体とその重合体の混合物であるシラップに、充填剤、着色剤、硬化開始剤等を添加して硬化させたものが挙げられる。樹脂粒子を構成するシラップの量は、樹脂粒子の質量を基準として２０〜６０質量％が好ましい。また、樹脂粒子を構成する充填剤の量は、樹脂粒子の質量を基準として４０〜８０質量％が好ましい。
【００１０】
充填剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の無機充填剤や、木粉等の有機質充填剤が挙げられる。また、樹脂粒子は着色してあることが好ましい。その為に用いる着色剤としては、例えば、酸化チタン、硫化亜鉛、硫酸バリウム、酸化鉄、カーボンブラック、ベンガラ、朱、カドミウム赤、コバルト青、コバルト紫等の無機顔料や、フタロシアニン系、アゾ系、トリフェニルメタン系、キノリン系等の有機顔料が挙げられる。これら以外にも、従来より人工大理石の添加成分として知られている各種の成分、例えば染料、紫外線吸収剤、難燃剤、離型剤、流動化剤、増粘剤、重合禁止剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
【００１１】
樹脂粒子の製法の好ましい例としては、これら諸成分から成る組成物を硬化させた後、その硬化物を粉砕する方法が挙げられる。粉砕手段としては、例えば、ボールミル、ロッドミル、塔式摩砕機、振動ミル、ロールミル、ブレーキクラッシャー、ロールクラッシャー、ハンマーミル等がある。これら粉砕手段は、組み合わせて使用してもよい。
【００１２】
樹脂粒子の直径は、０．１〜５．０ｍｍの範囲内である。この直径を０．１ｍｍ以上にすれば、重合硬化組成物である人工大理石において満足できる美的特性が得られる。ただし、この直径が５．０ｍｍよりも大きい場合、例えば５．０ｍｍ〜１５．０ｍｍ程度の直径の樹脂粒子が存在すると、耐衝撃性、耐熱クラック性などが悪くなる傾向がある。樹脂粒子の直径は、特に０．１〜３．０ｍｍの範囲内であることが好ましい。
【００１３】
また、硬化した組成物を粉砕することにより樹脂粒子を製造する場合は、粉砕後に分級させて、細かい粒子と粗い粒子に分けて配合することも好ましい。各々の色調の粒子を細かい粒子と粗い粒子に分けて配合することにより、より深みのある色調および外観を得ることができる。さらに両者の混合比を変化させることにより、人工大理石の外観を調整することも容易となる。
【００１４】
硬化性組成物（Ａ）中の樹脂粒子の含有量は、硬化性組成物（Ａ）の質量を基準として０．５〜３０質量％の範囲内である。この量が０．５質量％未満では、粒の柄が少な過ぎて外観上好ましくない。また、３０質量％を超えた場合も外観上好ましくなく、かつ耐衝撃性、耐熱クラック性等の特性が悪くなる傾向にある。さらに好ましい含有量は、３〜２０質量％である。
【００１５】
硬化性組成物（Ａ）中の樹脂粒子以外の部分の組成は、特に制限されない。代表的なものとしては、メタクリル酸エステル等の単量体とその重合体の混合物であるシラップに、充填剤、着色剤、硬化開始剤等を添加したものが挙げられる。シラップの量は、硬化性組成物（Ａ）中の樹脂粒子以外の部分の質量を基準として３０〜７０質量％が好ましい。また、充填剤の量は、硬化性組成物（Ａ）中の樹脂粒子以外の部分の質量を基準として３０〜７０質量％が好ましい。
【００１６】
充填剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の無機充填剤や、木粉等の有機質充填剤が挙げられる。着色剤としては、例えば、白色の酸化チタンや硫化亜鉛、黄色の酸化鉄イエロー、黒色の酸化鉄ブラック、赤色の酸化鉄レッド、青色のウルトラマリンブルーやフタロシアニンブルー等が挙げられる。硬化触媒としては、例えば、ターシャリーブチルパーオキシマレイン酸、過酸化ベンゾイル、クメンヒドロパーオキサイド、ターシャリーブチルヒドロペルオキサイド、過酸化ラウロイル、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。これら以外にも、従来より人工大理石の添加成分として知られている各種の成分、例えば染料、紫外線吸収剤、難燃剤、離型剤、流動化剤、増粘剤、重合禁止剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
【００１７】
硬化性組成物（Ａ）の好ましい一例として、着色剤が不均一に分散された硬化性組成物が挙げられる。このような不均一分散組成物は、例えば、組成物中に着色剤を添加し、不十分に撹拌すること等により製造できる。着色剤の不均一な分散の度合は、個々の製品に対しての外観要求により変更が可能であるが、少なくとも目視により硬化性組成物（Ａ）中に着色剤が均一には分散されていないことが認識できればよい。このような不均一分散組成物を使用すると、得られる人工大理石の品位が向上し、より自然な外観のものが得られる。成形セル内への不均一分散組成物の注入は種々の方法で実施できるが、この不均一分散組成物が製品の優位面で有する組成物の流れ模様に一定方向の流れの向きを付与するようにして行い、後述する櫛状部材の移動の方向と一致しているのが好ましい。不均一分散組成物の注入方法は、不均一分散組成物の供給容器を成形セルに対して一方向へ相対的に移動させつつ注入する方法などが好ましい例として挙げられる。
【００１８】
本発明に用いる硬化性組成物（Ｂ）の組成は特に制限されない。代表的なものとしては、メタクリル酸エステル等の単量体とその重合体の混合物であるシラップに、充填剤、着色剤、硬化開始剤等を添加したものが挙げられる。シラップの量は、硬化性組成物（Ｂ）の質量を基準として２０〜６０質量％が好ましい。また、充填剤の量は、硬化性組成物（Ｂ）の質量を基準として４０〜８０質量％が好ましい。充填剤、着色剤、硬化触媒、およびその他の各種成分の具体例としては、硬化性組成物（Ａ）に関して先に挙げた各種具体例と同様のものを挙げることができる。
【００１９】
硬化性組成物（Ｂ）は、樹脂粒子を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。樹脂粒子を含有する場合は、樹脂粒子の直径は５．０ｍｍ以下であることが好ましい。この直径が５．０ｍｍよりも大きい場合、例えば５．０ｍｍ〜１５．０ｍｍ程度の直径の樹脂粒子が存在すると、耐衝撃性、耐熱クラック性などが悪くなる傾向にある。
【００２０】
また、硬化性組成物（Ｂ）が樹脂粒子を含有する場合、その含有量は、硬化性組成物（Ｂ）の質量を基準として３０質量％以下であることが好ましい。この量が３０質量％を超えると、耐衝撃性、耐熱クラック性等の特性が悪くなる傾向にある。さらに好ましい含有量は、２０質量％以下である。
【００２１】
本発明においては、例えば、まず、樹脂粒子を含有する硬化性組成物（Ａ）を成形セル内に注入し、最下層を形成する。次いで、この注入した硬化性組成物（Ａ）の上に、これとは異なる色の硬化性組成物（Ｂ）を層状に積層させる。この積層の際には、下層の硬化性組成物（Ａ）との界面があまり乱れないようにして、上層の硬化性組成物（Ｂ）を注入することが好ましい。本発明にいう異色の硬化性組成物とは、色調の異なるもの、すなわち着色濃度および色相の少なくとも一方が異なる硬化性組成物をいう。また、本発明の方法では、硬化性組成物として異色のものを少なくとも二種用いる。すなわち、三種以上の異色の硬化性組成物（Ａ）および（Ｂ）を三層以上に積層してもよい。
【００２２】
硬化性組成物（Ａ）および（Ｂ）は、セル内の全面で均一な厚みで積層されていることが、模様の発現をコントロールする上で好ましい。ただし、部分的に積層厚にむらが有っても、これが直接的にストライプ柄と粒柄の発現に影響を与えるものではない。硬化性組成物（Ａ）および（Ｂ）の積層厚は特に制限されないが、各層の厚みは２〜２０ｍｍ程度が好ましい。特に、下層の硬化性組成物（Ａ）の層の厚みを適度に薄くすれば、櫛状の部材の歯を成形セルの底面に接触させつつ移動させた際に、上層の硬化性組成物（Ｂ）がセルの底面に到達するのが容易になるので好ましい。また、下層の硬化性組成物（Ａ）の層の厚みを適度に厚くすることは、模様が乱れ難いので制御が容易になると共に、人工大理石の切削の厚みの制限も緩和されるので好ましい。
【００２３】
硬化性組成物（Ａ）および（Ｂ）に関して、本発明の方法に対して特に大きな影響をもつのは、硬化性組成物の粘度である。その粘度としては、０．３〜５．０Ｐａ・ｓの範囲内の値であることが、一つの好ましい例として挙げられる。粘度を適切な値にすれば、樹脂粒子の均一分散やストライプ模様の発現をコントロールすることが容易になり、また、樹脂粒子、充填剤、着色剤等の添加物の沈降を防ぐこともできる。
【００２４】
本発明においては、硬化性組成物（Ａ）の上に硬化性組成物（Ｂ）を一層以上層状に積層した後、櫛状の部材を、その歯を成形セルの底面に接触させつつ硬化性組成物（Ａ）および（Ｂ）を梳くようにして移動させる。このように櫛状部材を硬化性組成物（Ａ）および（Ｂ）中で移動させると、誇張した表現をすれば、櫛状部材の歯が通過した跡には硬化性組成物（Ａ）が押しのけられた窪みが生じ、そこへ上層の異色の硬化性組成物（Ｂ）が流れ込むことになる。これにより、櫛状部材の歯の通過跡にはセルの底面まで上層の異色の硬化性組成物（Ｂ）が侵入して、底面を有意面とした場合に、櫛状部材の歯の通過跡にストライプ柄が形成されることになる。
【００２５】
図１は、上述のように櫛状部材を硬化性組成物中で移動させる工程の一例を示す模式図である。図１に示す例においては、樹脂粒子を含む硬化性組成物（Ａ）２が下層として形成され、その上に異色の硬化性組成物（Ｂ）３が一層、積層形成されており、この両層中に櫛状部材１の歯の部分を下層の底面まで浸漬し、歯の通過跡に上層の異色の硬化性組成物（Ｂ）３が底面にまで流れ込むように、櫛状部材１を移動させている。
【００２６】
本発明の方法では、櫛状部材の歯の通過跡に上層の異色の硬化性組成物（Ｂ）が流れ込むことが必要であり、ここへ下層部にある硬化性組成物（Ａ）だけが流れ込んだのではストライプ柄は形成されない。したがって、歯の通過跡に窪みが形成できることが必要である。この窪みの発生には、硬化性組成物（Ａ）および（Ｂ）の粘度、櫛状部材の移動速度、櫛状部材の形状等の種々の因子が相互に関連している。したがって、この窪みをうまく発生するための条件は一律的に定まるものではなく、種々の条件に応じて適宜、決定すればよい。
【００２７】
櫛状部材の歯の移動速度は、硬化性組成物（Ａ）および（Ｂ）の粘度との関係で重要である。歯の移動速度が余り遅いと歯の通過跡に窪みができないので、上層の異色の硬化性組成物（Ｂ）がセルの底面まで到達できず、ストライプ柄が形成できない。櫛状部材の移動速度としては、一般的には１〜１０ｃｍ／秒程度が好ましい。櫛状部材を直線的に移動させて直線的なストライプ柄を形成するのが一般的であるが、これを蛇行して移動させて蛇行したストライプ柄を形成することもできる。櫛状部材は、複数回移動させることもできる。複数回移動させるとストライプ柄に揺らぎや間隔に変化が生じ、自然な趣の人工大理石が得られるので、本発明の方法の好ましい態様である。
【００２８】
本発明に用いる櫛状部材としては、硬化性組成物に対して不活性であり、接着性を呈さない材料からなるものが適当である。そのような材料の具体例としては、アルミニウム等の金属や、ポリテトラフルオロエチレンでコートされた有機材料等が挙げられる。
【００２９】
図２は、本発明に用いる櫛状部材の一例を示す模式図である。図２に示す櫛状部材４は、所望の間隔で平行に一列に配列された短冊状の複数の歯４と、それら複数の歯４の片端を連結する部分から成る。
【００３０】
櫛状部材の歯の長さは、上層の硬化性組成物（Ｂ）に不必要な乱れを生じさせないように、積層された全硬化性組成物の総層よりも、十分長いものであることが適当である。また、歯の幅（歯の移動方向に垂直な長さ）は、１〜２０ｍｍが好ましい。歯の幅は、形成されるストライプの幅と一致するものではないが、その幅に影響を与える。歯の厚み（歯の移動方向の長さ）は、歯の機械的強度が保たれる厚みであればよく、ストライプ柄の形成にはあまり影響しない。歯の断面形状は、流線形はあまり適当ではなく、歯の通過跡の硬化性組成物に乱流が発生するような角形形状が適当である。また、歯の先端の形状は、成形セル底面に密着できるように平坦面を有することが好ましい。多数回の移動をいとわなければ、歯の本数は１本でもよく、所望のストライプ柄に応じて適当な歯の本数および歯の間隔を選択すればよい。
【００３１】
本発明においては、櫛状部材を移動させて硬化性組成物（Ａ）の層の底面にストライプ柄を形成した後、硬化性組成物（Ａ）および（Ｂ）を硬化させる。そして、この硬化物を成形セルから取り出して、人工大理石を得る。この人工大理石には、セル底面との接触面側の表面にストライプ柄が形成されている。このストライプ柄は、異色の硬化性組成物の流動混合に基づき形成されたものなので、定規で線引きしたのとは違った自然なゆらぎをもったラインのストライプ模様である。さらに、本発明によれば、このストライプの色および柄と、硬化性組成物（Ａ）に含まれている樹脂粒子の色およびサイズとの組み合わせにより、今までの人工大理石には無い、全く新しい外観のものを提供することができる。
【００３２】
以上の説明においては、主としてバッチ式の注型法による実施形態について説明したが、連続式キャスト成形法による方法も可能である。連続式キャスト成形法においては、例えば、セルとして移動するステンレスベルトとその両側に設置されたゴムや樹脂等で作成された硬化性組成物を堰き止めるための枠が使用される。すなわち本発明においては、櫛状部材を静止固定しておき、ステンレスベルト側（成形セル側）を移動させることによって、櫛状部材が硬化性組成物中を相対的に移動するようにしてもよい。
【００３３】
このようにして得た人工大理石は、その表面を研削することにより、よりクリアーな商品価値の高い御影石調の外観を得ることができる。表面研削の深さは、添加した樹脂粒子のサイズによって異なるが、最大サイズの粒子の半径以上の深さで行うことが好ましい。
【００３４】
本発明により得た人工大理石は、例えば、住宅におけるキッチン天板、洗面化粧台、バスタブ、テーブル、壁材、家具、インテリア小物など、各種の用途に使用できる。
【００３５】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、以下の実施例において、シラップには、メタクリル酸メチル８０質量％とメタクリル酸メチル重合体２０質量％を混合したものを使用した。
【００３６】
［製造例１：白色１樹脂粒子（Ｐ１、Ｐ２）の製造］
表１記載の配合１の各成分を混合し、攪拌しつつ真空脱気した。この真空脱気した混合物を、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）フィルムを敷いた型枠（２８℃に加熱）中に注入し、その上からＰＶＡフィルムを張り付けた。さらに、この上にウレタンマットを載せ、保温し、しばらく放置することにより、シート状の硬化物を得た。この硬化物を切断機で小さく切断し、ハンマ−ミルで粉砕し、粉砕物を篩で分別することにより、直径０．５ｍｍより大きく１．７ｍｍ以下の白色１樹脂粒子（Ｐ１）、直径０．１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下の白色１樹脂粒子（Ｐ２）を得た。
【００３７】
［製造例２：白色２樹脂粒子（Ｐ３、Ｐ４）の製造］
表１記載の配合２の各成分を用いたこと以外は、製造例１と同様にして、直径１．７ｍｍ以上３．０ｍｍ以下の白色２樹脂粒子（Ｐ３）、直径０．１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下の白色２樹脂粒子（Ｐ４）を得た。
【００３８】
［製造例３：黒色樹脂粒子（Ｐ５）の製造］
表１記載の配合３の各成分を用いたこと以外は、製造例１と同様にして、直径０．１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下の黒色樹脂粒子（Ｐ５）を得た。
【００３９】
［製造例４：茶色樹脂粒子（Ｐ６）の製造］
表１記載の配合４の各成分を用いたこと以外は、製造例１と同様にして、直径０．１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下の茶色樹脂粒子（Ｐ６）を得た。
【００４０】
【表１】
2004025538.tif 000003
【００４１】
＜実施例１＞
表２記載の配合５の各成分を混合し、攪拌しつつ真空脱気し、白色１樹脂粒子（Ｐ２）、黒色樹脂粒子（Ｐ５）を含む薄い黒色の硬化性組成物（Ａ１）を調製した。また、表２記載の配合７の各成分を混合し、攪拌しつつ真空脱気し、白色の硬化性組成物（Ｂ１）を調製した。この２つの硬化性組成物の粘度は、何れも１．０Ｐａ・ｓであった。
【００４２】
上述のようにして調製した硬化性組成物（Ａ１）を、３０ｃｍ角のトレイ状成形セル中に、厚みが７ｍｍとなるように層状に注入した。一方、硬化性組成物（Ｂ１）は、まず、図３に示す一つのパーン状容器へ移した。そして、この容器内の硬化性組成物（Ｂ１）を、先に注入した硬化性組成物（Ａ１）上に、界面を崩さないように注入して、注入厚み７ｍｍの上層を積層形成した。
【００４３】
次いで、図２に示した形状の櫛状部材１を成形セルの一端に浸漬し、その歯を成形セルの底面に接触させつつ、他端へ向けてまっすぐ５０ｍｍ／秒で移動させた。この櫛状部材１は、厚み３ｍｍのポリテトラフルオロエチレン板で作製したものであり、歯の幅は５ｍｍ、歯の間隔は２５ｍｍである。櫛状部材の移動後、成形セルに蓋をして、３０分間保温しながら放置することにより、シート状の硬化物を得た。
【００４４】
この硬化物の表面を木工用プレーナーで０．３ｍｍ深さに削り、１２０番、４００番、６００番のサンドペーパーで順に研磨したところ、粒柄とストライプ柄の両方を有し、クリアーで商品価値の高い御影石調の人工大理石が得られた。
【００４５】
＜実施例２＞
表２記載の配合６の各成分を混合し、攪拌しつつ真空脱気し、白色１樹脂粒子（Ｐ１、Ｐ２）、白色２樹脂粒子（Ｐ３、Ｐ４）、黒色樹脂粒子（Ｐ５）、茶色樹脂粒子（Ｐ６）を含む薄い黒色の硬化性組成物（Ａ２）を調製した。また、表２記載の配合７の各成分を混合し、攪拌しつつ真空脱気し、白色の硬化性組成物（Ｂ１）を調製した。この２つの硬化性組成物の粘度は、何れも１．０Ｐａ・ｓであった。
【００４６】
上述のようにして調製した硬化性組成物（Ａ２）を、３０ｃｍ角のトレイ状成形セル中に、実施例１と同様に注入した。一方、硬化性組成物（Ｂ１）も硬化性組成物（Ａ２）上に、実施例１と同様にして積層し、同様に櫛状部材を移動させ、硬化させ、プレーナーで削り、サンドペーパーで研磨したところ、粒柄とストライプ柄の両方を有し、微妙な色合い、深み、質感のある人工大理石が得られた。
【００４７】
＜実施例３＞
まず、実施例２と同様にして白色１樹脂粒子（Ｐ１、Ｐ２）、白色２樹脂粒子（Ｐ３、Ｐ４）、黒色樹脂粒子（Ｐ５）、茶色樹脂粒子（Ｐ６）を含む薄い黒色の硬化性組成物（Ａ２）を調製し、この硬化性組成物（Ａ２）の２分の１を取り分けて、３０ｃｍ角のトレイ状成形型中に、厚みが７ｍｍとなるように層状に注入した。
【００４８】
一方、残りの２分の１の硬化性組成物（Ａ２）に、着色剤組成物［白顔料（ペンカラー製、商品名１１Ｗ１１８０）４．５ｇとシラップ１０．５ｇを良く混ぜ合わせたもの］を添加して、均一に混合し、白色１樹脂粒子（Ｐ１、Ｐ２）、白色２樹脂粒子（Ｐ３、Ｐ４）、黒色樹脂粒子（Ｐ５）、茶色樹脂粒子（Ｐ６）を含む灰色の硬化性組成物（Ｂ２）を得た。この硬化性組成物（Ｂ２）を、硬化性組成物（Ａ２）の上に実施例１と同様にして積層し、同様に櫛状部材を移動させ、硬化させ、プレーナーで削り、サンドペーパーで研磨したところ、粒柄とストライプ柄の両方を有し、微妙な色合い、深み、質感のある人工大理石が得られた。
【００４９】
＜実施例４＞
まず、実施例２と同様にして白色１樹脂粒子（Ｐ１、Ｐ２）、白色２樹脂粒子（Ｐ３、Ｐ４）、黒色樹脂粒子（Ｐ５）、茶色樹脂粒子（Ｐ６）を含む硬化性組成物（Ａ２）を調製した。この硬化性組成物（Ａ２）の２分の１を取り分け、これに着色剤組成物［黒顔料（ペンカラー製、商品名１１Ｂ１５１３）０．０３ｇとシラップ９．９７ｇを良く混ぜ合わせたもの］を添加しつつ、完全には混ざらないように１０秒間、攪拌棒で程よく攪拌し、不完全混合の硬化性組成物（Ａ３）を調製した。この硬化性組成物（Ａ３）の外観は、薄い黒と濃い黒との斑模様を有していた。この硬化性組成物（Ａ３）を、３０ｃｍ角のトレイ状成形型中に、厚みが７ｍｍとなるように、また、成形セルに対して層状に一方向へ移動させながら、注入した。
【００５０】
一方、残りの２分の１の硬化性組成物（Ａ２）を用い、実施例３と同様にして灰色の硬化性組成物（Ｂ２）を得た。この硬化性組成物（Ｂ２）を、硬化性組成物（Ａ３）の上に実施例１と同様にして積層し、同様に櫛状部材を硬化性組成物（Ａ３）の流れ模様の向きと同じ方向に移動させた。これを硬化させ、プレーナーで削り、サンドペーパーで研磨したところ、粒柄とストライプ柄の両方を有し、微妙な色合い、深み、質感のある人工大理石が得られた。
【００５１】
【表２】
2004025538.tif 000004
【００５２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、粒のサイズや色とストライプ柄の色柄との組み合わせにより、例えば、天然の御影石がもつ立体感と質感、深みのある色柄を有し、高級感のある御影石調などの優れた外観を有する人工大理石を、簡易かつ良好に製造することができる。
【００５３】
さらに、このストライプ柄は人工大理石の厚み方向にも連続的に形成されているので、人工大理石の表面を切削しても柄が消失することはない。また、櫛状部材の歯の形態や歯の移動方向等をコントロールすることにより、ストライプ柄の幅や走行方向の調製が可能である。さらに、人工大理石のベース部分とストライプ柄部分の成分をほぼ同一にすれば、柄の付与による人工大理石の機械的物性低下も無い。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明において櫛状部材を移動させる工程の一例を示す模式図である。
【図２】本発明に用いる櫛状部材の一例を示す模式図である。
【図３】本発明の実施例で用いたパーン状容器を示す斜視図である。
【符号の説明】
１　　櫛状部材
２　　樹脂粒子を含む硬化性組成物（Ａ）
３　　硬化性組成物（Ｂ）
４　　歯
【図１】
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【図２】
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【図３】
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