(57)【要約】【課題】偏光膜としたときに５００〜５８０ｎｍの範囲の波長をカバーし、特に初期偏光性能が優れたポリアゾ染料を提供する。【解決手段】下式（Ｉ）若しくは（ＩＩ）で示されるポリアゾ化合物又はその塩。2004051645.tif 0000402004051645.tif 000041（式中、Ａは、スルホ及び／又はカルボキシを有し、低級アルキル又は低級アルコキシを有していてもよいフェニルを表すか、又は１〜３個のスルホを有するナフチルを表す。Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素、低級アルキル又は低級アルコキシを表す。ｍ及びｎはそれぞれ独立に０又は１を表す。Ｒ７は水素又はスルホを表す。Ｄ及びＥはそれぞれ独立に−ＮＨＣＯ−又は−Ｎ＝Ｎ―を表す。Ｇは−ＣＨ２−、炭素数２〜４のアルキレン、フェニレン又は−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。Ｒ８はスルホ、カルボキシ又は低級アルコキシカルボニルを表す。ただし、Ｇがフェニレンを表す場合、ｎは１を表す。）【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式（Ｉ）若しくは（ＩＩ）で示されるポリアゾ化合物又はその塩。
【化１】
2004051645.tif 000038
【化２】
2004051645.tif 000039
（式中、Ａは、スルホ及び／又はカルボキシを有し、低級アルキル又は低級アルコキシを有していてもよいフェニルを表すか、又は１〜３個のスルホを有するナフチルを表す。Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素、低級アルキル又は低級アルコキシを表す。ｍ及びｎはそれぞれ独立に０又は１を表す。Ｒ７は水素又はスルホを表す。Ｄ及びＥはそれぞれ独立に−ＮＨＣＯ−又は−Ｎ＝Ｎ―を表す。Ｇは−ＣＨ２−、炭素数２〜４のアルキレン、フェニレン又は−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。Ｒ８はスルホ、カルボキシ又は低級アルコキシカルボニルを表す。ただし、Ｇがフェニレンを表す場合、ｎは１を表す。）
【請求項２】
Ａが、スルホ及び／又はカルボキシを合計１〜２個有するフェニルであるか、又は２〜３個のスルホを有する２−ナフチルである、請求項１に記載のポリアゾ化合物又はその塩。
【請求項３】
Ｒ１〜Ｒ６が、それぞれ独立に水素又はメチルである、請求項１又は２に記載のポリアゾ化合物又はその塩。
【請求項４】
Ｇが、−ＣＨ２−又はエチレンである、請求項１〜３のいずれかに記載のポリアゾ化合物又はその塩。
【請求項５】
Ｄが−Ｎ＝Ｎ−、Ｇが−ＣＨ２−又はエチレン、ｍが０、且つｎが１である請求項１〜４のいずれかに記載のポリアゾ化合物又はその塩。
【請求項６】
Ｄが−Ｎ＝Ｎ−、Ｇがエチレン、Ｒ８が−ＣＯ−ＯＣＨ３、ｍが０、且つｎが１である請求項１〜５のいずれかに記載のポリアゾ化合物又はその塩。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のポリアゾ化合物又はその塩を偏光膜基材に含有してなる染料系偏光膜。
【請求項８】
偏光膜基材が、ポリビニルアルコール系の樹脂からなるフィルムである請求項７に記載の染料系偏光膜。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリアゾ化合物又はその塩、及びそれらを含有してなる染料系偏光膜に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
染料系偏光膜は、延伸配向したポリビニルアルコール系のフィルム、又はポリ塩化ビニルフィルムの脱塩酸若しくはポリビニルアルコール系フィルムの脱水によりポリエンを生成して配向せしめたポリエン系のフィルム等の偏光膜基材に、偏光素子として所望の波長をカバーする染料を含有させて製造される。例えば、５００〜５８０ｎｍの範囲の波長をカバーする染料としては、下式
【０００３】
【化３】
2004051645.tif 000002
【０００４】
で示されるポリアゾ染料が公知である（特開平５−２９５２８１号公報例１を参照）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記公知のポリアゾ染料を用いて得られる偏光膜は、初期偏光性能等の観点から、必ずしも満足できるものではなかった。
本発明の目的は、偏光膜としたときに５００〜５８０ｎｍの範囲の波長をカバーし、特に初期偏光性能が優れたポリアゾ染料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は鋭意検討した結果、特定構造のポリアゾ化合物又はその塩が上記目的を達成することを見出して、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、
（イ）下式（Ｉ）若しくは（ＩＩ）で示されるポリアゾ化合物又はその塩、並びに（ロ）上記（イ）のポリアゾ化合物又はその塩を偏光膜基材に含有してなる染料系偏光膜を提供するものである。
【０００７】
【化４】
2004051645.tif 000003
【０００８】
【化５】
2004051645.tif 000004
【０００９】
（式中、Ａは、スルホ及び／又はカルボキシを有し、低級アルキル又は低級アルコキシを有していてもよいフェニルを表すか、又は１〜３個のスルホを有するナフチルを表す。Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素、低級アルキル又は低級アルコキシを表す。ｍ及びｎはそれぞれ独立に０又は１を表す。Ｒ７は水素又はスルホを表す。Ｄ及びＥはそれぞれ独立に−ＮＨＣＯ−又は−Ｎ＝Ｎ―を表す。Ｇは−ＣＨ２−、炭素数２〜４のアルキレン、フェニレン又は−ＣＨ＝ＣＨ−を表す。Ｒ８はスルホ、カルボキシ又は低級アルコキシカルボニルを表す。ただし、Ｇがフェニレンを表す場合、ｎは１を表す。）
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
上式（Ｉ）若しくは（ＩＩ）におけるＡは、ナフチル又はフェニルであり、該ナフチルは１〜３個のスルホを有する。又、上記フェニルはスルホ及び／又はカルボキシを有し、更に低級アルキル又は低級アルコキシを有していてもよい。該低級アルキル及び低級アルコキシとしては、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐状の基が好ましい。低級アルキルの具体例としては、メチル、エチル及びプロピル等が挙げられる。低級アルコキシの具体例としては、メトキシ、エトキシ及びプロポキシ等が挙げられる。
【００１１】
上記Ａにおけるスルホ及び／又はカルボキシを有し、更に低級アルキル又は低級アルコキシを有していてもよいフェニルとしては、スルホ及び／又はカルボキシを合計１〜２個有するフェニルが好ましい。このようなフェニルとしては、例えば、２−、３−又は４−スルホフェニル、２−、３−又は４−カルボキシフェニル、２，４−又は２，５−ジスルホフェニル、３，５−ジカルボキシフェニル、２−カルボキシ−４−又は−５−スルホフェニル、及び２−又は３−メチル−４−スルホフェニル等が挙げられる。これらのフェニルのうち、染色性の観点からは、スルホを有するフェニルが好ましく、４−スルホフェニルが特に好ましい。
上記Ａにおける１〜３個のスルホを有するナフチルの具体例としては、５−、６−、７−又は８−スルホ−２−ナフチル、４−、５−、６−又は７−スルホ−１−ナフチル、１，５−、６，８−、４，８−、５，７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル、３，６−又は４，６−ジスルホ−１−ナフチル、及び１，５，７−、３，６，８−又は４，６，８−トリスルホ−２−ナフチル等が挙げられる。これらのナフチルのうち、染色性の観点からは、スルホを２〜３個有するナフチルが好ましく、１，５−、６，８−、４，８−、５，７−又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル等のジスルホ−２−ナフチルが特に好ましい。
【００１２】
Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素、低級アルキル又は低級アルコキシを表す。該低級アルキル及び低級アルコキシとしては、先にＡで示されるフェニルにおける置換基として例示した基が挙げられる。Ｒ１〜Ｒ６としては、水素又はメチルが好ましい。
【００１３】
Ｒ７は水素又はスルホである。Ｒ７としては水素が好ましい。
【００１４】
Ｒ８はスルホ、カルボキシ又は低級アルコキシカルボニルであるが、低級アルコキシカルボニルが好ましい。上記の低級アルコキシカルボニルにおける低級アルコキシとしては、先にＡで示されるフェニルにおける置換基として例示したアルコキシ基が挙げられる。
Ｒ８としては、メトキシカルボニル又はエトキシカルボニルが好ましく、特にメトキシカルボニルが好ましい。
【００１５】
Ｇは−ＣＨ２−、炭素数２〜４のアルキレン、フェニレン又は−ＣＨ＝ＣＨ−である。Ｇとしては、−ＣＨ２−又はエチレンが好ましく、エチレンが特に好ましい。
【００１６】
ｍ及びｎはそれぞれ独立に０又は１であるが、Ｇがフェニレンである場合、ｎは１である。
【００１７】
ポリアゾ化合物（Ｉ）若しくは（ＩＩ）又はその塩は、例えば、下記方法によって製造することができる。
即ち、ポリアゾ化合物（Ｉ）は、下記式（ＩＩＩ）
【００１８】
【化６】
2004051645.tif 000005
【００１９】
（式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｅ、Ｇ及びｎは前記の意味を表す。）
で示されるアミド化合物と、下記式（ＶＩＩ）
【００２０】
【化７】
2004051645.tif 000006
【００２１】
（式中、Ｒ１〜Ｒ６、Ａ及びＤは前記の意味を表す。）
で示される化合物を酸性の水性媒体中において５〜４０℃の温度範囲で亜硝酸ナトリウムと反応させて得たジアゾ化合物とを、反応させることによって製造することができる。
ここで、ｍが１である化合物（ＶＩＩ）は、下式（ＩＶ）
【００２２】
【化８】
2004051645.tif 000007
【００２３】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、ＡおよびＤは前記の意味を表す。）
で示されるアゾ化合物を酸性の水性媒体中において５〜４０℃の温度範囲で亜硝酸ナトリウムとジアゾ化反応させて得たジアゾ化物と、下式（Ｖ）
【００２４】
【化９】
2004051645.tif 000008
【００２５】
（式中、Ｒ５及びＲ６は前記の意味を表す。）
で示されるアニリン化合物とを、水性媒体中において５〜４０℃の温度範囲且つｐＨ６〜１１の範囲で反応させる方法等によって、製造することができる。
【００２６】
一方、ｍが０である化合物（ＶＩＩ）は、下式（ＶＩ）
【００２７】
【化１０】
2004051645.tif 000009
【００２８】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ａ及びＤは、前記の意味を表す。）
で示される化合物のジアゾ化物を上記アニリン化合物（Ｖ）と反応させることにより、得ることができる。
また、アミド化合物（ＩＩＩ）は、下式（ＩＩａ）
【００２９】
【化１１】
2004051645.tif 000010
【００３０】
（式中、Ｅ、ｎおよびＲ７は前記の意味を表す。）
で示されるナフトール化合物を、該ナフトール化合物（ＩＩａ）における−ＮＨ２基に−ＣＯ−Ｇ−Ｒ８残基（Ｇ及びＲ８は前記の意味である）を導入しうるような酸無水物又は酸ハロゲン化合物と反応させることによって、製造することができる。
【００３１】
更に、ポリアゾ化合物（ＩＩ）はＲ６がメトキシであるポリアゾ化合物（Ｉ）を常法により錯銅化することによって製造することができる。
【００３２】
ポリアゾ化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）の塩としては、例えば、
【００３３】
【化１２】
2004051645.tif 000011
【００３４】
【化１３】
2004051645.tif 000012
【００３５】
【化１４】
2004051645.tif 000013
【００３６】
【化１５】
2004051645.tif 000014
【００３７】
【化１６】
2004051645.tif 000015
【００３８】
【化１７】
2004051645.tif 000016
【００３９】
【化１８】
2004051645.tif 000017
【００４０】
【化１９】
2004051645.tif 000018
【００４１】
【化２０】
2004051645.tif 000019
【００４２】
【化２１】
2004051645.tif 000020
【００４３】
【化２２】
2004051645.tif 000021
【００４４】
【化２３】
2004051645.tif 000022
【００４５】
【化２４】
2004051645.tif 000023
【００４６】
【化２５】
2004051645.tif 000024
【００４７】
【化２６】
2004051645.tif 000025
【００４８】
【化２７】
2004051645.tif 000026
【００４９】
等が挙げられる。
ポリアゾ化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）の塩としては、リチウム塩やナトリウム塩、カリウム塩のようなアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及びエタノールアミン塩やアルキルアミン塩のような有機アミン塩等が挙げられる。ポリアゾ化合物（Ｉ）及び（ＩＩ）を偏光膜基材に含有させる場合は、ナトリウム塩の形で用いるのが好ましい。
【００５０】
ポリアゾ化合物（Ｉ）又は（ＩＩ）、及びそれらの塩を偏光膜基材に含有させて偏光膜とする場合は、他の有機染料と併用することにより、色相を補正し、偏光性能を向上させることができる。この場合に用いられる有機染料としては、二色性の高いものであればいかなる染料でもよいが、特に耐光性に優れる染料を選択することにより、液晶プロジェクター用途に適した偏光膜とすることができる。
【００５１】
かかる有機染料の具体例としては、カラー・インデックス・ジェネリック・ネーム（Ｃｏｌｏｒ　Ｉｎｄｅｘ　Ｇｅｎｅｒｉｃ　Ｎａｍｅ）で表して、以下のものが例示される。
【００５２】
シー・アイ・ダイレクト・イエロー　１２
シー・アイ・ダイレクト・イエロー　２８
シー・アイ・ダイレクト・イエロー　４４
シー・アイ・ダイレクト・オレンジ　２６
シー・アイ・ダイレクト・オレンジ　３９
シー・アイ・ダイレクト・オレンジ　１０７
シー・アイ・ダイレクト・レッド　２
シー・アイ・ダイレクト・レッド　３１
シー・アイ・ダイレクト・レッド　７９
シー・アイ・ダイレクト・レッド　８１
シー・アイ・ダイレクト・レッド　１１７
シー・アイ・ダイレクト・レッド　２４７
【００５３】
本発明の染料系偏光膜は、ポリアゾ化合物（Ｉ）又は（ＩＩ）及びそれらの塩からなる、或いは、さらに他の有機染料を含んでなる二色性染料を、偏光膜基材である高分子フィルムに公知の方法で含有させることによって、製造することができる。この高分子フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール系の樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂等からなるものが利用される。ここでいうポリビニルアルコール系の樹脂には、ポリ酢酸ビニルの部分又は完全ケン化物であるポリビニルアルコール自体の他、ケン化ＥＶＡ樹脂のような、酢酸ビニルと他の共重合可能な単量体、例えば、エチレンやプロピレンのようなオレフィン類、クロトン酸やアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸のような不飽和カルボン酸類、不飽和スルホン酸類、ビニルエーテル類等との共重合体のケン化物、さらにはポリビニルアルコールをアルデヒドで変性したポリビニルホルマールやポリビニルアセタール等も包含される。偏光膜基材としては、ポリビニルアルコール系のフィルム、特にポリビニルアルコールフィルムが、染料の吸着性及び配向性の点から好適に用いられる。
【００５４】
このような高分子フィルムに上記染料を含有させるにあたっては、通常、高分子フィルムを染色する方法が採用される。染色は、例えば次のようにして行うことができる。先ず、前記染料を水に溶解して染浴を調製する。染浴中の染料濃度は特に制限されないが、通常は０．０００１〜１０重量％の範囲から選択される。又、必要により染色助剤を用いてもよく、例えば、芒硝を染浴中で０．１〜１０重量％用いるのが好適である。このようにして調製した染浴に高分子フィルムを浸漬し、染色を行う。染色温度は、好ましくは４０〜８０℃である。染料の配向は、高分子フィルムを延伸することによって行われる。延伸する方法としては、例えば湿式法や乾式法等のいずれの方法を採用してもよい。高分子フィルムの延伸は、染色の前に行っても、染色の後に行ってもよい。
【００５５】
染料を含有させ、配向させた高分子フィルムは、必要に応じて、公知の方法によりホウ酸処理等の後処理が施される。このような後処理は、偏光膜の光線透過率、偏光度及び耐久性を向上させる目的で行われる。ホウ酸処理は、用いる高分子フィルムの種類や用いる染料の種類によって異なるが、一般的には１〜１５重量％、好ましくは５〜１０重量％の範囲の濃度のホウ酸水溶液を用いて、３０〜８０℃、好ましくは５０〜８０℃の温度範囲で行われる。更に必要に応じて、カチオン系高分子化合物を含む水溶液でフィックス処理を併せて行ってもよい。
【００５６】
このようにして得られる染料系偏光膜は、その片面又は両面に、光学的透明性及び機械的強度に優れる保護膜を貼合して、偏光板とすることができる。保護膜を形成する材料は、従来から使用されているものでよく、例えば、セルロースアセテート系フィルムやアクリル系フィルムのほか、四フッ化エチレン／六フッ化プロピレン共重合体のようなフッ素樹脂系フィルム、ポリエステル系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、ポリアミド系フィルム等が用いられる。
【００５７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例により、何ら限定されるものではない。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、重量％及び重量部である。
【００５８】
実施例１
下式（１７）
【００５９】
【化２８】
2004051645.tif 000027
【００６０】
で示されるナフトール化合物３５８部を、水３５００部とＮ−メチル−２−ピロリジノン３５００部の混合液に加え、１０℃で攪拌した。苛性水でｐＨを５．５に維持しながら無水コハク酸３００部を２時間半かけて添加し、添加終了後、更に１時間攪拌し、下式（１８）
【００６１】
【化２９】
2004051645.tif 000028
【００６２】
で示されるナフトール化合物を得た。
別途、下式（１９）
【００６３】
【化３０】
2004051645.tif 000029
【００６４】
で示されるビスアゾ化合物１４３部と亜硝酸ナトリウム３０部を水１５００部に加えた後、常温で３５％塩酸１２０部を加えて２時間攪拌し、ジアゾ化合物の反応液を得た。
一方、先に得たナフトール化合物（１８）の２３０部を水７００部とＮ−メチル−２−ピロリジノン７００部の混合液に加えた後、１０℃で攪拌した。この反応液に、先に得たジアゾ化合物の反応液を１時間かけて、炭酸ナトリウム水溶液で反応液のｐＨを７で維持しつつ、添加し、添加終了後、更に１時間攪拌してカップリング反応を行い、前記式（１）で示されるポリアゾ化合物を得た。このポリアゾ化合物のλｍａｘは、水性媒体中で５４９ｎｍを示した。
【００６５】
実施例２
実施例１で用いた無水コハク酸の代わりに、メチル−４−クロロー４−オキソブチレートを用いる以外は実施例１に準拠して、前記式（２）で示されるポリアゾ化合物の塩を得た。この塩のλｍａｘは、水性媒体中で５４６ｎｍを示した。
【００６６】
実施例３
式（１７）で示されるナフトール化合物３５８部を、水３５００部とＮ−メチル−２−ピロリジノン３５００部の混合液に加え、１０℃で攪拌した。苛性水でｐＨを５．５に維持しながらマロン酸メチルクロライド３６０部を２時間半かけて添加し、添加終了後、更に１時間攪拌し、その後加水分解することにより、下式（２０）
【００６７】
【化３１】
2004051645.tif 000030
【００６８】
を得た。実施例１において式（１８）で示される化合物の代わりに、式（２０）で示されるナフトール化合物を用いる以外は、実施例１に準拠して前記式（３）で示されるポリアゾ化合物の塩を得た。この塩のλｍａｘは、水性媒体中で５５０ｎｍを示した。
【００６９】
実施例４
ビスアゾ化合物（１９）に代えて、下式（２１）
【００７０】
【化３２】
2004051645.tif 000031
【００７１】
で示されるビスアゾ化合物を用いる以外は実施例１に準拠して、前記式（４）で示されるポリアゾ化合物の塩を得た。この塩のλｍａｘは、水性媒体中で５４９ｎｍを示した。
【００７２】
実施例５
ビスアゾ化合物（１９）に代えて、下式（２２）
【００７３】
【化３３】
2004051645.tif 000032
【００７４】
で示されるモノアゾ化合物を用い、式（１７）で示されるナフトール化合物に代えて、下式（２３）
【００７５】
【化３４】
2004051645.tif 000033
【００７６】
で示されるナフトール化合物を用いる以外は実施例１に準拠して、前記式（５）で示されるポリアゾ化合物の塩を得た。この塩のλｍａｘは、水性媒体中で５５０ｎｍを示した。
【００７７】
実施例６
実施例５で用いたモノアゾ化合物（２２）に代えて、下式（２４）
【００７８】
【化３５】
2004051645.tif 000034
【００７９】
で示されるアゾ化合物を用いる以外は実施例１に準拠して、前記式（６）で示されるポリアゾ化合物の塩を得た。この塩のλｍａｘは、水性媒体中で５６５ｎｍを示した。
【００８０】
実施例７
実施例５で用いたナフトール化合物（２３）に代えて、前記式（１７）で示されるナフトール化合物を用いる以外は実施例６に準拠して、前記式（７）で示されるポリアゾ化合物の塩を得た。この塩のλｍａｘは、水性媒体中で５３７ｎｍを示した。
【００８１】
実施例８
実施例６で用いたアゾ化合物（２４）に代えて、下式（２５）
【００８２】
【化３６】
2004051645.tif 000035
【００８３】
で示されるアゾ化合物を用いる以外は実施例６に準拠して、前記式（８）で示されるポリアゾ化合物の塩を得た。この塩のλｍａｘは、水性媒体中で５３９ｎｍを示した。
【００８４】
実施例９
実施例１で用いたナフトール化合物（１８）に代えて、下式（２６）
【００８５】
【化３７】
2004051645.tif 000036
【００８６】
で示されるナフトール化合物を用いる以外は実施例９に準拠して、前記式（９）で示されるポリアゾ化合物の塩を得た。この塩のλｍａｘは、水性媒体中で５５０ｎｍを示した。
【００８７】
実施例１０
実施例１で用いたアゾ化合物（１９）に代えて、下式（２７）
【００８８】
【化３８】
2004051645.tif 000037
【００８９】
で示されるアゾ化合物を用いる以外は実施例９に準拠して、前記式（１０）で示されるポリアゾ化合物の塩を得た。この塩のλｍａｘは、水性媒体中で５３７ｎｍを示した。
【００９０】
実施例１１
実施例１で用いたアゾ化合物（１９）に代えて、式（２４）で示されるアゾ化合物を用いる以外は実施例１０に準拠して、前記式（１１）で示されるポリアゾ化合物の塩を得た。この塩のλｍａｘは、水性媒体中で５３７ｎｍを示した。
【００９１】
実施例１２
厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルム［クラレビニロン＃７５００、（株）クラレ製品］を縦一軸に５倍延伸して、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコールフィルムを緊張状態に保ったまま、実施例１で得たポリアゾ化合物の塩（１）を０．０２５％、芒硝（染色助剤）を０．２％の濃度とした７０℃の水溶液に浸漬した。次に７８℃の７．５％ホウ酸水溶液に５分間浸漬後、取出し、２０℃の水で２０秒間洗浄し、５０℃で乾燥して偏光膜を得た。得られた偏光膜のλｍａｘ（膜の延伸方向の透過率が最小となる波長。以下、同じ。）は５５０ｎｍであり、この偏光膜は高い偏光度を有し、長時間暴露に対する耐光性も優れていた。又、高温・高湿の状態で長時間にわたる耐久性を示した。
【００９２】
実施例１３
厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルム［クラレビニロン＃７５００、（株）クラレ製品］を縦一軸に５倍延伸して、偏光膜基材とした。このポリビニルアルコールフィルムを緊張状態に保ったまま、実施例１で得たポリアゾ化合物の塩（１）を０．０２５％、芒硝（染色助剤）を０．２％の濃度としてｐＨ１１に調整した７０℃の水溶液に浸漬した。次に７８℃の７．５％ホウ酸水溶液に５分間浸漬後、取出して、２０℃の水で２０秒間洗浄し、５０℃で乾燥して偏光膜を得た。得られた偏光膜のλｍａｘは５６０ｎｍであり、この偏光膜は高い偏光度を有し、長時間暴露に対する耐光性も優れていた。又、高温・高湿の状態で長時間にわたる耐久性を示した。
【００９３】
実施例１４
ポリアゾ化合物の塩を下表１に記載のポリアゾ化合物の塩に変更する以外は、実施例１２と同様にして、偏光膜を得た。得られた偏光膜のλｍａｘは下表１に記載の値であった。これらの偏光膜は高い偏光度を有し、長時間暴露に対する耐光性も優れていた。又、高温・高湿の状態でも長時間にわたる耐久性を示した。
【００９４】
表１
ポリアゾ化合物の塩　　　　λｍａｘ（ｎｍ）
式（２）の化合物の塩　　　　５５０
式（３）の化合物の塩　　　　５５０
式（４）の化合物の塩　　　　５５０
式（５）の化合物の塩　　　　５８０
式（６）の化合物の塩　　　　５６０
式（７）の化合物の塩　　　　５５０
式（８）の化合物の塩　　　　５４０
式（９）の化合物の塩　　　　５５０
式（１０）の化合物の塩　　　５４０
式（１１）の化合物の塩　　　５４０　　　
【００９５】
【発明の効果】
本発明のポリアゾ化合物又はその塩を含有する染料系偏光膜は、５００〜５８０ｎｍの範囲の波長をカバーし、初期偏光性能等の偏光性能に優れるので、液晶プロジェクター等に好適に用いられる。又、本発明の偏光膜は、高温・高湿状態における耐久性に優れるので、カーナビゲーション等の車載用表示装置にも用いられる。