(57)【要約】【課題】備前焼等の無釉陶磁器に塗布するだけでその透気性を遮断するコーティング材を提供する。【解決手段】主剤：Ｒ（メチル基、エチル基、フェニル基）を有するオルガノポリシロキサン、架橋剤：官能性側鎖を有するオルガノシロキサン、硬化触媒：金属有機化合物のハロゲン化物、を混合して得られる無釉陶磁器用コーティング材。【特許請求の範囲】
【請求項１】
主剤：Ｒ（メチル基、エチル基、フェニル基）を有するオルガノポリシロキサン、架橋剤：官能性側鎖を有するオルガノシロキサン、硬化触媒：金属有機化合物のハロゲン化物、を混合して得られる無釉陶磁器用コーティング材。
【請求項２】
主剤１００重量部に対して架橋材が１００〜３００重量部、硬化触媒が１〜１０重量部である請求項１の無釉陶磁器用コーティング材。
【請求項３】
架橋剤の官能性側鎖が、アルコキシ基、アシロキシ基、オキシム基のいずれか又は複合されたものである請求項１又は２の無釉陶磁器用コーティング材。
【請求項４】
硬化触媒の金属有機化合物が、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｎのいずれか又は複合されたものである請求項１〜３いずれかの無釉陶磁器用コーティング材。
【請求項５】
請求項１〜４いずれかの無釉陶磁器用コーティング材が内面に塗布された無釉陶磁器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面に塗布することで、その透気性を遮断する無釉陶磁器用コーティング材及びこのコーティング材が塗布された無釉陶磁器に関するものであり、備前焼等の無釉陶磁器製の飲食物用容器等に適用されて好適なものである。
【０００２】
【従来の技術】
陶磁器は、古くから茶碗、湯飲みを始めとする飲食物用容器に使用されており、少なくとも液体の透過（透水性）は遮断するものであった。しかし、陶磁器は、粘土又は陶土を焼成したものであるから、細かな気孔を有しており、気体の透過（透気性）は避けられなかった。透気性を遮断するには、釉薬を使用することが有効であるが、釉薬を使用しない無釉陶磁器もある。比較的粒子の粗い陶土をあまり高くない温度で素焼きにしてその肌合いや模様に興趣を求める備前焼がその最たるものであるが、このような備前焼でウイスキーやブランデーを始めとするアルコール飲料のように揮発度の高い液体を貯蔵するのは無理であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
この場合、釉薬を内面にのみ塗布して焼成するという方法もあるが、この方法で釉薬に貫入（ヒビ）が入らないようにするには、焼成時に厳重な温度管理が求められる。備前焼のように、窯内の温度が場所によってまちまちになる、所謂、昇り窯と呼ばれる手法で焼成するものにこれを適用すると、歩留りが非常に悪く、実用化には至らない。そこで、本発明は、焼成後の陶磁器の内面に透気性を遮断するコーティング材を塗布することで、この問題を解決したものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
以上の課題の下、本発明は、請求項１に記載した、主剤：Ｒ（メチル基、エチル基、フェニル基）を有するオルガノポリシロキサン、架橋剤：官能性側鎖を有するオルガノシロキサン、硬化触媒：金属有機化合物のハロゲン化物、を混合して得られる無釉陶磁器用コーティング材を提供したものである。
【０００５】
このコーティング材の生成は、第１段階として、主剤のオルガノボリシロキサン官能基が空気中の水分によって加水分解して水酸基に変化し、第２段階として、この水酸基を架橋材のオルガノシロキサン官能基がアタックするとともに、このとき、硬化触媒の作用を受けて脱アルコール反応を起こし、三次元構造の高分子ボリシロキサン硬化体を形成するものと考えられる。
【０００６】
このようにして生成された硬化体は、無溶剤で、しかも、水又は水酸基を含んでおらず、常温下で１液タイプを保つことができる。このため、固化速度がきわめて遅く、塗布作業も容易である。この硬化体は、シリカ・ガラスを主体とするものであるから、人体に無害であることは勿論のこと、耐透気性、耐候性、不燃性、撥水性を発揮する絶好のコーティング材となる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。本発明に係るコーティング材は、主剤、
架橋剤、硬化触媒からなる。このうち、主剤は、以下の一般式
【化１】を有するオルガノポリシロキサンであり、コーティング材となる高分子ポリシロキサン硬化体の出発物質である。このＲの一般的なものは、メチル基、エチル基、フェニル基である。
【０００８】
【化１】
2004196835.tif 000002
【０００９】
架橋剤は、以下の一般式
【化２】を有する官能性側鎖を持つオルガノシロキサンであり、主剤であるオルガノポリシロキサンを希釈する希釈液として作用し、オルガノポリシロキサン官能基が空気中の水分によって加水分解して水酸基に変化するのを促進させるものである。この官能性側鎖には、アルコキシ基、アシロキシ基、オキシム基がある。
【００１０】
【化２】
2004196835.tif 000003
【００１１】
硬化触媒は、金属有機化合物のハロゲン化物であり、主剤中のオルガノポリシロキサン官能基が空気中の水分によって加水分解して水酸基に変化し、これが脱アルコール反応によって高分子ポリシロキサン硬化体を形成するのを促進させるものである。この金属有機化合物としては、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｎ、その他がある。
【００１２】
本発明に係るコーティング材の生成は、上記した主剤、架橋剤及び硬化触媒を混合するだけでよい。このときの混合操作は、各剤の混合割合に留意するだけでよく、温度条件等、特別の条件は必要としない。従って、このコーティング材の生成は非常に簡単であるといえる。各剤の混合割合は、主剤が１００重量部、架橋剤が１００〜３００重量部、硬化触媒が１〜１０重量部が適する。
【００１３】
以上の各剤が化学変化を起こして最終生成物である高分子ポリシロキサン硬化体
に変化するのは以下の過程を経る。まず、第１に、以下の
【化３】に示す第１段階の化学変化を起こし、主剤中のオルガノポリシロキサン官能基が空気中の水分を吸収して水酸基に変化する。
【００１４】
【化３】
2004196835.tif 000004
【００１５】
次いで、硬化触媒の作用を受けて以下の
【化４】に示す第２段階の化学変化を起こし、最終的に三次元ネットワーク構造を有する高分子ポリシロキサン硬化体が生成する。即ち、（１）式に示すように、ボロンＢ31とハロゲンＸから生成するボランハライドＢＸ鎖イオンが（２）式のように、金属アルコートＭ（ＯＲ）n のＭときわめて容易に置換される金属ハロゲン鎖イオンとなり、（３）式、（４）式に示す加水分解、脱水縮合反応が促進される結果、常温領域において金属酸化物ガラスが得られるものと考えられる。
【００１６】
【化４】
2004196835.tif 000005
【００１７】
このような高分子ポリシロキサン硬化体の特性を以下の
【表１】に示す（但し、被塗布基材として鉄板を使用した）。
【００１８】
【表１】
2004196835.tif 000006
【００１９】
又、この高分子ポリシロキサン硬化体が目的物の表面に塗布され、その表面に形
成された被膜の各種の性能を以下の
【表２】に示す。
【００２０】
【表２】
2004196835.tif 000007
【００２１】
以上の操作で生成された高分子ポリシロキサン硬化体は、１液タイプで液状を保っているから、これを刷毛やスプレーガンといった塗布器具によって目的とする無釉陶磁器の内面に塗布すればよい。又、これを無釉陶磁器の中に入れ、無釉陶磁器をぐるぐる回して内面に隙間なく塗布してもよく、塗布の方法は問わない。以上の処理をしてそのままにしておくと、高分子ポリシロキサン硬化体は無釉陶磁器の内面にその透気性を遮断する被膜となる。
【００２２】
〔実施例〕
主剤としてメチル基を有するオルガノポリシロキサンを１Ｋｇ、架橋材として同じくオルガノシロキサンを３Ｋｇ、硬化触媒としてＴｉハロゲン化物３０ｇを容器に投入し、常温（２０℃）の下で攪拌棒を用いて混合し、５分経過したものをコーティング材とした。これをウィスキーの瓶用に焼成した備前焼の内面に刷毛を用いて塗布し、７２時間経過するのを待った。
【００２３】
これにウィスキーを入れ、コルクで栓をして貯蔵した。この場合の備前焼容器の重量は６１０ｇであり、ウィスキーの重量は６５０ｇであった。３ケ月後に容器とウィスキーの重量を計測してみると、容器の重量は６１０ｇ、ウィスキーの重量は６５０ｇで、どちらも重量に変化は見られなかった。この結果、アルコール飲料の貯蔵容器として十分に使用できることが確認できた。
【００２４】
〔比較例〕
一方、コーティング材を塗布していない（無処理）容器で同じテストをしてみると、容器重量は６２２ｇ、ウィスキー重量は６０９ｇに変化していた。この結果、無処理容器では、容器自体にも吸水性があることが判ったし、勿論、ウィスキーは、容器を透過して約７％の重量軽減を来していたことが判った。
【００２５】
ところで、以上は、被塗布基材として無釉陶器を使用した場合であるが、このコーティング材は上記した特性を有し、且つ、これで得られた被膜は上記の性能を有するものであるから、この他の基材に塗布しても、種々のバリアー性を発揮するコーティング材としても使用できる筈である。
【００２６】
【発明の効果】
以上、本発明に係るコーティング材を備前焼等の無釉陶磁器の内面に塗布することで、外面は素焼きの特徴を保ったままで、アルコール飲料等の揮発度の高い液体を貯蔵する容器としての使用が可能になった。これにおいて、このコーティング材は、製造も容易であるし、目的物への塗布も簡単である。