(57)【要約】【課題】  従来の繊維構造物とは異なり、機能加工後の発色性や耐久性、ならびに風合いが良好であり、さらには薬剤徐放性に優れた機能性繊維構造物を提供するものである。【解決手段】  繊維横断面全体に占める直径２００ｎｍ以上の粗大細孔の面積比が１．５％以下であるナノポーラスファイバーを含む繊維構造物において、機能性物質がを含まれていることを特徴とする機能性繊維構造物。【選択図】図１
2004316053.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維横断面全体に占める直径２００ｎｍ以上の粗大細孔の面積比が１．５％以下であるナノポーラスファイバーを含む繊維構造物において、機能性物質が含まれていることを特徴とする機能性繊維構造物。
【請求項２】
ナノポーラスファイバーの繊維横断面全体に占める直径５０ｎｍ以上の細孔の面積比が１．５％以下であることを特徴とする請求項１に記載の機能性繊維構造物。
【請求項３】
ナノポーラスファイバーの細孔の平均直径が０．１〜５０ｎｍであることを特徴とする請求項１または２のいずれか１項に記載の機能性繊維構造物。
【請求項４】
ナノポーラスファイバーの強度が１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の機能性繊維構造物。
【請求項５】
ナノポーラスファイバーを構成する成分の８０重量％以上がポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィンの群から選ばれる少なくとも１つであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の機能性繊維構造物。
【請求項６】
ナノポーラスファイバーを構成するポリマーがポリエステルまたはポリオレフィンであり、機能性物質が疎水性であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の機能性繊維構造物。
【請求項７】
繊維横断面全体に占める直径２００ｎｍ以上の粗大細孔の面積比が１．５％以下であるナノポーラスファイバーに易溶解性機能物質を含浸させ、その後、化学反応あるいは対イオン交換により難溶解性機能物質として固着させるナノポーラスファイバーの機能加工方法。
【請求項８】
繊維横断面全体に占める直径２００ｎｍ以上の粗大細孔の面積比が１．５％以下であるナノポーラスファイバーにモノマーを含浸させ、その後、重合あるいは架橋することにより難溶解性機能物質として固着させるナノポーラスファイバーの機能加工方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維横断面全体に占める直径２００ｎｍ以上の粗大細孔の面積比が１．５％以下であるナノポーラスファイバーからなる繊維構造物において、機能性物質が含まれていることを特徴とする繊維構造物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
織編物、不織布などの繊維構造物に機能性薬剤を後加工により付与する方法は公知であり、(1)薬剤を繊維に吸尽させる、(2)薬剤をバインダーに混合し繊維構造物に含浸、固着させる、(3)薬剤を樹脂に混合し繊維構造物にコーティングするなどの方法が一般的に行われている。しかしながら、上述したような後加工による機能性付与では、吸尽の場合は繊維内部の非晶領域部分、バインダーによる固着では単繊維間隙部分、コーティングによる塗工では布帛の表層部分の利用となるために、薬剤の付与量には限界があった。また、より高性能を追求するため多くの薬剤を付与すると、繊維自体が本来持つ機能、すなわち嵩高性、さらには風合いを損ねるといった問題があった。特にバインダー固着などでは布帛表層部分への固着であるために耐久性にも劣り、使用時の物理的な接触による摩擦等によって機能性薬剤が脱落するといった問題があった。
【０００３】
このような問題を解決する１つの手段として、微多孔繊維を用い、その微細孔内に機能性薬剤（消臭剤）を多量に担持させることによって性能を向上させると同時に、洗濯耐久性を向上し、さらには風合い低下を抑制する方法が知られている（特許文献１）。しかしながら、該文献に記載されている例では、確かに洗濯耐久性、風合いをある程度は向上できるが、微細孔径がサブミクロンオーダー（可視光の波長レベル）であるために染色した際の発色性が著しく低下してしまうといった問題があった。また、微細孔が大きいため、表面積としては通常の繊維とそれほど変わらず、機能性薬剤の担持効率の観点からは十分であるとは言えなかった。このため、微細孔径をナノオーダーとしたナノポーラスファイバーが望まれていた。
【特許文献１】特開平１−２９２１６９号公報（２〜４ページ）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、前述した従来の課題を克服し、機能性能が飛躍的に向上するとともに、風合いや洗濯耐久性に優れ、さらには発色性にも優れた機能性繊維構造物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的は、繊維横断面全体に占める直径２００ｎｍ以上の粗大細孔の面積比が１．５％以下であるナノポーラスファイバーを含む繊維構造物において、機能性物質が含まれていることを特徴とする機能性繊維構造物によって達成することができる。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の均一なナノ細孔が分散したナノポーラスファイバーからなる機能性繊維構造物により、従来に比べて機能性を飛躍的に向上できると共に、発色性、や耐久性、ならびに風合いが良好であり、さらには薬剤の徐放性能にも優れた高付加価値の繊維製品を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明のナノポーラスファイバーを構成するポリマーはポリエステルやポリアミド、またポリオレフィンに代表される熱可塑性ポリマーやフェノール樹脂等のような熱硬化性ポリマー、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリルに代表される熱可塑性に乏しいポリマーや生体ポリマー等を用いるが、熱可塑性ポリマーが成形性の点から好ましい。中でもポリエステルやポリアミドは融点が高いものが多く、より好ましい。ポリマーの融点は１６５℃以上であると耐熱性が良好であり好ましい。例えば、ポリ乳酸（ＰＬＡ）は１７０℃、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は２５５℃、ナイロン６（Ｎ６）は２２０℃である。また、ポリマーの性質を損なわない範囲で他の成分が共重合されていても良いが、ポリマー本来の耐熱性や力学特性を保持するためには共重合率は５ｍｏｌ％あるいは５重量％以下であることが好ましい。特に衣料、インテリア、車両内装等に用いる場合には、ポリエステルやポリアミドが融点、力学特性、風合いの点から好ましく、共重合率が５ｍｏｌ％または５重量％以下の相対粘度２以上のナイロン６、ナイロン６６、極限粘度０．５０以上のＰＥＴ、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、数平均分子量５万以上のＰＬＡが特に好ましい。また、これらのポリマーはナノポーラスファイバーの８０重量％以上を構成することが好ましい。
【０００８】
本発明においてナノポーラスファイバーとは、直径１００ｎｍ以下の細孔を繊維横断面において１個／μｍ2以上含むものをいうものである。これにより、機能性物質の吸尽量を飛躍的に増大させることができる。
【０００９】
また、直径２００ｎｍ以上の粗大細孔の面積比が１．５％以下であることが重要である。ここで、面積比とは細孔の総面積を繊維横断面全体の面積で割った値である。可視光の波長は４００〜８００ｎｍ程度であるが、直径２００ｎｍ以上の粗大細孔がほとんど存在しないことにより、ナノポーラスファイバーを含む繊維構造物の発色性低下を著しく低減することができる。ここで、細孔の直径や面積はナノポーラスファイバーの超薄切片を切り出し、それを透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察することにより見積もることができる。細孔は楕円やその他の歪んだ形状となる場合があり必ずしも真円とは限らないため、直径は細孔面積から円換算で求めたものとする。また、繊維横断面全体とは単繊維の繊維横断面の面積を言うものであり、ここではポリマー部分と細孔部分を足し合わせた面積のことを指す。これらの面積はＷＩＮＲＯＯＦ等の画像処理ソフトを用いると簡単に求めることができる。好ましくは、直径５０ｎｍ以上の細孔の面積比は１．５％以下、より好ましくは０．１％以下である。
【００１０】
また、ナノポーラスファイバーの細孔の平均直径は０．１〜５０ｎｍであることが好ましい。細孔の平均直径がこの範囲にあると可視光の散乱がほとんど起こらず可視光では透明となる。さらに、ナノポーラスファイバーを含む繊維構造物の表面積が著しく増大するために機能性物質を多量に吸尽することができ、従来の微多孔繊維では達成できなかった機能性を飛躍的に向上することができる。また、微細孔に吸尽された機能性物質によって繊維の内部から均一に改質が進むために一般的に硬くなるといった後加工の問題点を解消し、風合いを向上することができる。さらには微細孔内部から徐々に機能性物質が繊維構造物の表面に滲み出すといった徐放性に優れた機能性繊維構造物を得ることが可能となる。より好ましい細孔の平均直径は０．１〜３０ｎｍである。
【００１１】
本発明のナノポーラスファイバーの一例を図１（Ｎ６ナノポーラスファイバー横断面のＴＥＭ写真）に示すが、金属染色による微細な濃淡が観察される。ここでは濃い部分はＮ６高密度領域、淡い部分はＮ６低密度領域を示している。ここで淡い部分が細孔に相当すると考えられる。また、これらの細孔は互いに連結された連通孔でもほとんど連結されていない独立孔でも良い。これらの細孔は前述の機能性物質を細孔内に取り込むことが可能であり、洗濯耐久性や徐放性を考慮すると、取り込んだ機能性物質をある程度カプセル化できる独立孔の方が好ましい。
【００１２】
本発明における機能性物質とは、繊維構造物に機能性を積極的に付与する物質のことを指し、機能を有する化合物であれば、特に限定されるものではないが、織編物や不織布に対して後加工によりその機能を発現させ得る物質が好ましい。また、機能性物質は有機化合物でも無機化合物でも良く、無機微粒子の場合には直径１０〜３０ｎｍ程度のナノ粒子が好ましい。
【００１３】
本発明における機能性物質は、ナノポーラスファイバー中に存在していれば良く、機能性発現のメカニズムによってその存在位置や存在状態は変わってくるが、ナノ細孔内に含有されていることが好ましい。ここで言うナノ細孔とは、ナノポーラスファイバー内部に存在する細孔だけでなく、ナノポーラスファイバーの表層に存在する細孔（繊維表面のナノオーダーの微細凹凸を含む）のことも指す。機能性物質のナノ細孔への存在状態としては様々な形態が考えられるが、その形態としては、化学的結合による担持や吸尽、物理的吸着などが挙げられる。機能性の飛躍的な向上や耐久性ならびに風合いの向上するために、ナノ細孔の特性をうまく利用して機能性物質を存在させることが望ましく、ナノポーラスファイバー中に多数存在するナノ細孔の高い細孔体積を利用し、その中に多量の機能性物質を満たしても良いし、ナノ細孔の高い表面積を利用してその表面に機能性物質を担持させても良い。また、ナノポーラスファイバー内のナノ細孔とそれに隣接する非細孔部分に機能性物質が連続して存在しているような場合には、ナノ細孔による機能性物質のアンカー効果（ナノ細孔内によって機能性物質が繋がれている状態）を期待することができる。
【００１４】
本発明における機能性の例としては、紫外線カット、芳香、消臭、抗菌、防虫、吸湿、制電、難燃、防汚、美容やヘルスケア等が挙げられるがこれらの機能に限定されるものではない。
【００１５】
以下、各種の機能を有する機能性物質についていくつかの例を具体的に記述するが、これらの化合物に特に限定されるものではない。
【００１６】
本発明における紫外線カットの機能を有する機能性物質としては、ベンゾトリアゾール系化合物、ｐ−アミノ安息香酸系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリシレート系化合物、ウロカニン酸あるいはその誘導体、アルブチンあるいはその誘導体、さらには酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、タルク、カオリン、炭酸カルシウム等の超微粒子などが挙げられる。
【００１７】
本発明における芳香の機能を有する機能性物質としては、ジャスミンやラベンダー、バラなどの花から抽出した芳香性の物質、レモンやオレンジなどの柑橘類から抽出したもの、主に樹木などから抽出したテルペン系化合物、効果としてアロマテラピー作用がある物質などが挙げられる。
【００１８】
本発明における消臭機能および有害ガスの除去機能を有する機能性物質としては、過酸化水素、亜硫酸ナトリウム、硫酸銅、硫酸亜鉛、硫酸鉄、フラボノイド、キンモクセイやミントなどの植物から抽出した物質、グリオキザール、メタクリル酸エステル、亜鉛や銅をカルボキシル基末端に配位したポリアクリル酸やポリメタクリル酸などのビニル系ポリマー、ジエチレントリアミン、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等のヒドラジン誘導体、多価カルボン酸系化合物、多価フェノール系化合物、木酢液、パラジクロロベンゼン、テレピン油、ユーカリ油、加水分解酵素、酵母などが挙げられる。
【００１９】
本発明における抗菌の機能を有する機能性物質としては、銀や亜鉛を主成分とした化合物および無機金属系超微粒子、金属酸化物配位アミノケイ素系ポリマーや亜鉛配位アクリル酸ポリマーなどのポリマー配位金属系化合物、セチルトリメチルアンモニウムクロライドやオクタデシルトリメチルアンモニウムクロリドなどの４級アンモニウムハライド化合物、シリコーン第４級アンモニウム、アルキルアミン誘導体、トリクロカルバンなどのハロジアリル尿素系化合物、グルコン酸クロロヘキシジンやポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩などのグアニジン系化合物、アルキレンビスフェノールナトリウムやパラクロロメタキシレノールなどのフェノール酸系化合物、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステルやグリセリン脂肪酸エステルなどの脂肪酸エステル系化合物、キトサン、シルクプロテイン、などの天然物系化合物が挙げられる。
【００２０】
本発明における防虫の機能を有する機能性物質としてはボルニルアルコール誘導体、デヒドロ酢酸、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタトルアミド、ジフェニルエーテル系、フタルイミド系、芳香族カルボン酸エステル系、有機リン系、ピレトリン類、合成ピレスロイド系、ピレスロイド様系、オキサジアゾール系、アミジノヒドラゾン系化合物などが挙げられる。
【００２１】
本発明における吸湿および吸水の機能を有する機能性物質としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、ブテントリカルボン酸などのモノマーからなるビニルカルボン酸重合体や共重合体の金属置換化合物、アリルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、スチレンスルホン酸などのビニルスルホン酸重合体や共重合体、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどの重合体や共重合体、高級アルコール、水性ウレタン樹脂、ポリエーテルエポキシ、シリコーン系化合物やそのエマルジョン、親水性ポリエステル系樹脂、ポリエチレングリコールやポリエチレンオキサイドのポリエーテル類、さらにはその誘導体、グリセリン等の多価アルコール類などが挙げられる。
【００２２】
本発明における制電の機能を有する機能性化合物としては、アニオンおよびカチオン、さらには非イオン性の界面活性剤、ベタイン系化合物、リン酸エステル系化合物、アルキルスルホン酸やアルキルホスフェートの金属塩、アルキルアミドアミン誘導体、ポリアミン系化合物、ポリアクリル酸エステル／ジアミン／ジグリシジルエーテル、イミダゾリニウム化合物、４級アンモニウム塩を含有する制電剤、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどの縮合生成物、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルエステルアミドなどが挙げられる。
【００２３】
本発明における難燃の機能を有する機能性物質としてはヘキサブロモベンゼンや塩化パラフィン、ヘキサブロモシクロドデカンなどのハロゲン含有化合物、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェートなどのハロゲン含有燐化合物、ポリ燐酸アンモニウムやトリメチルホスフェートなどの燐化合物、窒素硫黄化合物、ジブチルアミノホスフェート、ハロゲン含有ポリウレタン樹脂やそのエマルジョン、臭素化芳香族系ジオール、炭酸カルシウムや水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化第二錫、メタ錫酸、水酸化第一錫などの無機化合物などが挙げられる。
【００２４】
本発明における防汚の機能を有する機能性物質としては、ポリエチレングリコールなどの親水基を有する親水性樹脂、フッ素系の樹脂や化合物またはそれらのエマルジョン、シリコーン系の樹脂や化合物またはそれらのエマルジョン、ワックスエマルジョン、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミドやアルキルアミドの誘導体などが挙げられる。
【００２５】
本発明における美容やヘルスケアの機能を有する機能性物質としては、ビタミンＣやビタミンＥなどのビタミン類の誘導体（プロビタミン）、キシリトール、カプサイシン、ラズベリーケトン、ヨモギ、天草、アロエエキス、ヒオウギエキス、ヒノキチオールなどの草花や樹木、あるいは果物や野菜などから抽出した物質、カテキン等のポリフェノール類、アルギニン、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、セリン、プロリン、システインなどのアミノ酸類、コンドロイチン硫酸Ｎａ、セラミド、トレハロース、ヒアルロン酸、γ−リノレン酸、スクワラン、シルクフィブロイン、セリシン、コラーゲン、ラノリン、ケラチン、尿素、多糖類、タンパク質、プロホルモン、コウジ酸、γ−オリザノールなどの健康・美容促進のための薬剤などが挙げられる。
【００２６】
また、硝酸ミコナゾールや硝酸エコナゾールなどの皮膚疾患の薬や消毒剤、抗炎症剤、鎮痛剤等の薬効成分なども挙げることができる。
【００２７】
さらに、金属酸化物や金属などを坦持することにより触媒能を持たせることもできる。
【００２８】
これらの機能性物質をナノポーラスファイバーに加工する際、水のような極性溶媒や極性分散媒を用いた場合には、機能性物質が疎水性、かつナノポーラスファイバーも疎水性ポリマーで構成されていると、疎水性の機能性物質は極性溶媒中よりも極性の低い疎水性ナノポーラスファイバー内に移行し易いため機能物質の含有率を高くでき、しかも疎水性の機能性物質が水などに溶けだし難いため洗濯耐久性も向上できるため好ましい。ここで、疎水性ポリマーとしてはポリエステルまたはポリオレフィンを挙げることができる。衣料用に用いる場合には特にポリエステル、中でもＰＥＴ、ＰＴＴなどが好ましい。また、疎水性の機能物質としても種々の物が挙げられるが、油脂類や芳香環や長鎖アルキル鎖を含む化合物等が挙げられる。
【００２９】
また、好ましい機能加工方法として以下のようなものを挙げることができる。まず、ナノポーラスファイバーに易溶解性機能物質を含浸させ、その後、化学反応あるいは対イオン交換により難溶解性機能物質としてナノポーラスファイバーに固着させる機能加工方法である。ここで、易溶解性機能物質とは、溶媒に対しては容易に溶解したり分散媒に対しては容易に分散化するものを言う。そして、易溶解性物質をナノポーラスファイバー中に含浸させた後に難溶解化して洗濯耐久性を向上させるのであるが、ここで難溶化する手段として種々の化学反応や対イオン交換反応などが挙げられる。化学反応としては酸化還元反応や置換反応、転移反応などが挙げられる。例えば、硝酸銀水溶液を親水性ポリマーからなるナノポーラスファイバーに含浸させた後に、対イオン交換により塩化銀とし難溶化する方法や、塩化白金水溶液をナノポーラスファイバーに含浸させた後、還元することで白金メタルにして難溶化する方法などが挙げられる。
【００３０】
また別の方法として、ナノポーラスファイバーにモノマーを含浸させ、その後、重合あるいは架橋することにより難溶解性機能物質としてナノポーラスファイバーに固着させる機能加工方法が挙げられる。ここで、モノマーとしては単量体だけでなく重合度１０程度までのオリゴマーなども含むものとする。モノマーとしては、例えば、テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）のような無機物のモノマーやジメチルジエトキシシランのような油類のモノマーだけでなく、ポリウレタンオリゴマーなどの有機ポリマーの原料などが挙げられる。さらにこれらのモノマーはゾル−ゲル反応や加熱により速やかに重合あるいは架橋して難溶化するものが好ましい。
【００３１】
なお、本発明で用いるナノポーラスファイバーの強度は１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば、繊維製品の引き裂き強力や耐久性を向上できるため好ましい。強度はより好ましくは２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、さらに好ましくは２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。また、伸度は２０％以上であると繊維製品の耐久性を向上でき好ましい。
【００３２】
また、本発明で用いるナノポーラスファイバーは、三葉断面、十字断面、中空断面等様々な繊維断面形状を採用することができる。また、繊維横断面の全面がナノポーラスとなっていてもナノポーラス部分が繊維表層側あるいは中心部、また偏芯等に偏った部分に局在化していても良い。ただし、ナノポーラスファイバーの優れた性能を十分発揮するためにはナノポーラス部分は繊維横断面全体に対し面積比で３０％以上とすることが好ましい。また、本発明のナノポーラスファイバーは単独で用いることもできるが、混繊、混紡、交織、交編等により通常の合成繊維や化繊、天然繊維と混用することにより、布帛の寸法安定性を向上させたり風合いのさらなる向上をはかることももちろん可能である。また、フラットヤーンでも捲縮糸でも良く、さらに、長繊維、短繊維、不織布、熱成形体等様々な繊維製品形態を採ることができる。
【００３３】
混用率としては特に限定はされないが、５〜９５％が好ましく、機能性発現の目的やや用途によって適宜選択される。
【００３４】
以上のように本発明で用いるナノポーラスファイバーは、従来の多孔性繊維に比べ発色性低下が無く、また吸湿性や吸着性にも優れる高品質の染色布帛を提供することができる。このため、パンスト、タイツ、インナー、シャツ、ブルゾン、パンツ、コートといった快適衣料用途のみならず、カップやパッド等の衣料資材用途、カーテンやカーペット、マット、家具等のインテリア用途、さらにフィルター等の産業資材用途、車両内装用途にも好適に用いることができる。さらに、機能性分子の吸着により健康・美容関連品や医薬品基布、燃料電池の電極といった環境、メディカルＩＴ関係のような最先端材料としても利用することができる。
【００３５】
本発明で用いるナノポーラスファイバーの製造方法は特に限定されるものではないが、例えば難溶解性ポリマーと易溶解性ポリマーからなるポリマーアロイ繊維から易溶解ポリマーを除去することによって得ることができる。
【００３６】
上記したポリマーアロイ繊維の製造方法は特に制限されるものではないが、例えば下記のような方法を採用することができる。
【００３７】
すなわち、難溶解性ポリマーと易溶解性ポリマーを溶融混練し、難溶解性ポリマーおよび／または易溶解性ポリマーが微分散化した難溶解性ポリマー／易溶解性ポリマーからなるポリマーアロイを得る。そして、これを溶融紡糸することにより本発明のポリマーアロイ繊維を得ることができる。ここで、溶融混練方法が重要であり、押出混練機や静止混練器等により強制的に混練する事により粗大な凝集ポリマー粒子の生成を大幅に抑制することができる。例えばチップブレンド（ドライブレンド）を用いた場合には、ブレンド斑が大きく島ポリマーの凝集を防ぐことができない。強制的に混練する観点から、押出混練機としては二軸押出混練機、静止混練器としては分割数１００万分割以上のものを用いることが好ましい。また、二軸混練押出機を用いる場合は、以下のような注意点がある。
【００３８】
すなわち、難溶解性ポリマーと易溶解性ポリマーを独立に計量、供給し、二軸押出混練機で溶融混練する際、混練部長がスクリュー有効長の２０〜４０％とすることが好ましい。
【００３９】
ここで、混練するポリマーの供給方法が重要であり、難溶解性ポリマーと易溶解性ポリマーを別々に計量、供給することで経時的なブレンド比の変動を抑制できる。この時、ペレットとして別々に供給しても、溶融状態で別々に供給しても良い。また、２種のポリマーを押出混練機の根本に供給しても良いし、一方を押出混練機の途中から供給するサイドフィードとしても良い。さらに、混練条件にも注意を払うことが重要である。高混練とポリマー滞留時間の抑制を両立させるために、スクリューとしては同方向完全噛合型とすることが好ましい。さらに、スクリューは送り部（スクリュー）と混練部（ニーディングディスク部）から構成されているが、混練部長をスクリュー有効長の２０〜４０％とすることが重要である。混練部長を２０％以上とすることで高混練とすることができ、また混練部長を４０％以下とすることで、過度の剪断応力を避け、しかも滞留時間を短くすることができ、ポリマーの熱劣化を抑制することができる。加えて、混練を強化する場合は、押出混練機中でポリマーを逆方向に送るバックフロー機能のあるスクリューを設けることもできる。また、混練温度はポリマーアロイの熱劣化を抑制する観点から、高融点側のポリマーの融点から２０℃〜５０℃高温の範囲とすることが好ましい。さらに、ベント式として混練時の水分を減じることによってポリマーの加水分解を抑制し、アミン末端基やカルボキシル末端基量を、また粉体量も抑制することができる。また、二軸押出混練機中のポリマーの滞留時間は１０分以内とすることが、ゲル化やアミド−エステル交換、エステル交換反応抑制の観点から好ましい。
【００４０】
また、島ポリマーの再凝集を抑制する観点からポリマーアロイ形成、溶融から紡糸口金から吐出するまでの滞留時間も重要であり、ポリマーアロイの溶融部先端から紡糸口金から吐出するまでの時間は３０分以内とすることが好ましい。特にナイロンと親水基共重合ＰＥＴのアロイの場合は、親水基共重合ＰＥＴが再凝集し易いため注意が必要である。
【００４１】
また、島直径の微小化にはポリマーの組み合わせも重要であり、難溶解性ポリマーと易溶解性ポリマーの親和性を上げることで島となる易溶解性ポリマーを超微分散化し易くなる。例えば、難溶解性ポリマーとしてナイロン、易溶解性ポリマーとしてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いる場合には、ＰＥＴに親水性成分である５−ナトリウムスルホイソフタル酸（ＳＳＩＡ）を共重合した親水基共重合ＰＥＴを用いると、ナイロンとの親和性を向上させることができる。特にＳＳＩＡの共重合率が４ｍｏｌ％以上の親水化ＰＥＴを用いることが好ましい。また、両者の溶融粘度比も重要であり、海ポリマー／島ポリマーの粘度比が大きくなるほど島ポリマーに大きな剪断力がかかり島が微分散化し易くなる。ただし、過度に粘度比が大きくなると混練斑や紡糸性悪化を引き起こすため、粘度比は１／１０〜２程度とすることが好ましい。
【００４２】
上記したような製造法の特徴により、粗大な凝集ポリマー粒子の生成が抑制されるため、チップブレンドを用いたものと比較した場合、ポリマーアロイの粘弾性バランスが崩れにくく紡糸吐出が安定し、曳糸性や糸斑を著しく向上できるという利点もある。さらに、口金孔径としては通常よりも大きい物を用いると、口金孔でのポリマーアロイへの剪断応力を低減し粘弾性バランスを保つことができるため、紡糸安定性が向上する。具体的にはポリマアロイの口金での吐出線速度を１５ｍ／分以下にできる口金を用いることが好ましい。加えて、糸条の冷却も重要であり、口金から積極的な冷却開始位置までの距離は１〜１５ｃｍとすることで、伸長流動が不安定化しやすいポリマーアロイを迅速に固化させることで紡糸を安定化することができるのである。
【００４３】
また、島ポリマーを微細化する観点からは紡糸ドラフトは１００以上とすることが好ましい。さらに未延伸糸の寸法や物性の経時変化を抑制するためには紡糸速度は２５００ｍ／分以上として繊維構造を発達させることが好ましい。
【００４４】
以上のように、従来とは異なる製造方法により得られたポリマーアロイ繊維を利用することにより本発明のナノポーラスファイバーが得られるが、これは細孔サイズが従来のものよりも小さく、また粗大細孔をほとんど含まず、衣料用のみならず様々な分野に応用可能な優れた素材である。
【実施例】
【００４５】
本発明を実施例を用いて詳細に説明する。なお、実施例中の測定方法は以下の方法を用いた。
［測定方法］
Ａ．ポリマーの溶融粘度
東洋精機製キャピログラフ１Ｂにより、ポリマーの溶融粘度を測定した。なお、サンプル投入から測定開始までのポリマーの貯留時間は１０分とした。
【００４６】
Ｂ．ナイロンの相対粘度
０.０１ｇ／ｍｌの９８％硫酸溶液を調製し、２５℃で測定した。
【００４７】
Ｃ．ポリエステルの極限粘度［η］
オルソクロロフェノール中２５℃で測定した。
【００４８】
Ｄ．融点
Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍａｅｒ  ＤＳＣ−７を用いて、２ｎｄ  ｒｕｎでポリマーの融解を示すピークトップ温度をポリマーの融点とした。このときの昇温速度は１６℃／分、サンプル量は１０ｍｇとした。
【００４９】
Ｅ．力学特性
室温（２５℃）で、引っ張り速度＝１００％／分とし、ＪＩＳ  Ｌ１０１３に示される条件で荷重−伸長曲線を求めた。次に破断時の荷重値を初期の繊度で割り、それを強度とし、破断時の伸びを初期試料長で割り伸度として強伸度曲線を求めた。
【００５０】
Ｆ．ポリマーアロイ繊維のウースター斑（Ｕ％）
ツェルベガーウスター株式会社製ＵＳＴＥＲ  ＴＥＳＴＥＲ  ４を用いて給糸速度２００ｍ／分でノーマルモードで測定を行った。
【００５１】
Ｇ．熱収縮率
熱収縮率（％）＝［（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０）］×１００（％）
Ｌ０：延伸糸をかせ取りし初荷重０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘで測定したかせの原長
Ｌ１：Ｌ０を測定したかせを実質的に荷重フリーの状態で沸騰水中で１５分間処理し、風乾後初荷重０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘ下でのかせ長
Ｈ．ＴＥＭによる繊維横断面観察
繊維の横断面方向または縦断面方向に超薄切片を切り出し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で繊維横断面を観察した。また、必要に応じて金属染色を施した。
【００５２】
ＴＥＭ装置  ：  日立社製Ｈ−７１００ＦＡ型
Ｉ．細孔直径または島ポリマー直径
細孔直径は以下のようにして求めた。すなわち、ＴＥＭによる繊維横断面写真を画像処理ソフト（ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて島の円換算による直径を求めた。また、微細過ぎたり、形状が複雑でＷＩＮＲＯＯＦでの解析が難しい場合は、目視と手作業により解析を行った。平均直径は、それらの単純な数平均値から求めた。この時、平均に用いる細孔は同一横断面内で無作為抽出した３００以上の細孔を用いた。ただし、ＴＥＭ観察用のサンプルは超薄切片とするため、サンプルに破れや穴あきが発生しやすい。このため、直径解析時にはサンプルの状況と照らし合わせながら慎重に行った。また、無機微粒子やこれの周りのホイドは、ここでは細孔に含めなかった。島ポリマー直径は細孔直径解析に準じた。
【００５３】
Ｊ．機能性物質の含有率
加工前の布帛を１１０℃で２時間乾燥させ、重量を測定した（Ｗ１）。機能加工後の布帛を１１０℃で２時間乾燥させ、重量を測定した（Ｗ２）。加工前と加工後の重量から、次式により求めた。
【００５４】
含有率＝（Ｗ２−Ｗ１）／Ｗ１×１００（％）
Ｋ．発色性評価
得られたサンプルを常法にしたがい染色し、同条件で染色した比較サンプルとの発色性を比較した。比較サンプルはナノポーラスファイバーを構成するポリマーを常法により製糸したものを用いた。より具体的には以下の方法を用いた。
【００５５】
ナイロンの場合は、染料にクラリアントジャパン株式会社製“Ｎｙｌｏｓａｎ  Ｂｌｕｅ  Ｎ−ＧＦＬ”を用い、この染料を繊維製品の０．８重量％、ｐＨを５に調整した染色液で浴比１００倍、９０℃×４０分処理した。
【００５６】
ポリエステルの場合は、染料にクラリアントジャパン株式会社製“Ｆｏｒｏｎ  Ｎａｖｙ  Ｓ−２ＧＬ”を用い、この染料を繊維製品の０．８重量％、ｐＨを５に調整した染色液で浴比１：１００、１３０℃（ポリ乳酸は１１０℃）で４０分処理した。
【００５７】
目視判定で、比較以上またはほぼ同等の発色性が得られたもの（○）と比較よりはやや劣るが衣料用として充分なもの（△）を合格とし、それよりも劣るものを不合格とした（×）。
【００５８】
Ｌ．吸湿率（ΔＭＲ）
サンプルを秤量瓶に１〜２ｇ程度はかり取り、１１０℃に２時間保ち乾燥させ重量を測定し（Ｗ０）、次に対象物質を２０℃、相対湿度６５％に２４時間保持した後重量を測定する（Ｗ６５）。そして、これを３０℃、相対湿度９０％に２４時間保持した後重量を測定する（Ｗ９０）。そして、以下の式にしたがい計算を行った。
【００５９】
ＭＲ６５＝［（Ｗ６５−Ｗ０)／Ｗ０］×１００％  ・・・・・  （１）
ＭＲ９０＝［（Ｗ９０−Ｗ０)／Ｗ０］×１００％  ・・・・・  （２）
ΔＭＲ＝ＭＲ９０−ＭＲ６５        ・・・・・・・・・・・  （３）
ＣＲ（％）＝［（Ｌ’０−Ｌ’１）/Ｌ’０］×１００（％）
なお、吸湿加工前よりも加工後の基布のほうがΔＭＲで２％以上向上した場合に吸湿性が良好であると評価した。
【００６０】
Ｍ．難燃性の評価
ＪＩＳ  Ｌ１０９１  “繊維製品の燃焼性試験方法”のＤ法（接炎試験）に準拠して行った。接炎回数については５回のテストの平均値とした。尚、接炎回数が５回以上で難燃性が良好であると評価した。
【００６１】
Ｎ．抗菌性の評価
繊維製品新機能評価評議会が制定した、繊維製品の定量的抗菌性試験方法マニュアルに準拠した。すなわち、減菌した１／２０濃度のニュートリエントブロスに試験菌（黄色ぶどう状球菌）１±０．３×１０5個／ｍｌを０．４ｇの試料に対して均一に接種し、３７℃で１８時間培養した。培養終了後、試験菌を洗い出し、その液で混釈平板寒天培地を作製し、３７℃で２４〜４８時間培養することによって、接種した生菌数を測定する。抗菌性は下記式による静菌活性値で評価した。静菌活性値の高いものほど抗菌性に優れており、４．０以上で抗菌性良好であると評価した。
【００６２】
静菌活性値＝ｌｏｇ（Ｂ）−ｌｏｇ（Ｃ）
但し、試験成立条件：ｌｏｇ（Ｂ）−ｌｏｇ（Ａ）＞１．５を満たすこと。
Ａ：未加工品の接種直後に回収した菌数の平均値
Ｂ：未加工品の１８時間培養回収した菌数の平均値
Ｃ：加工品の１８時間培養回収した菌数の平均値
Ｏ．制電性の評価
ＪＩＳ  Ｌ１０９４  “織物及び編物の帯電性試験法方法”の摩擦耐電圧測定法に準拠して行った。摩擦耐電圧が３００Ｖ以下で制電性が良好であると評価した。
【００６３】
Ｐ．消臭性および有害物質除去性能の評価
温度２０℃、湿度６５％ＲＨの調湿された環境下で、布帛１ｇを５Ｌのテトラバッグに入れておき、テトラバッグ内に所定濃度の対象臭気あるいは有害ガスを３Ｌ注入して、ガス検知管（ガステック社製）を用いて１０分後のテトラバッグ内のガス濃度を測定した。尚、初期濃度の１／１０以下の濃度になった場合に消臭性および有害物質除去性能が良好であると評価した。
【００６４】
Ｑ．防虫性の評価
布帛を腕に巻き、ヒトスジシマカが約１２００匹入ったケージに２分間腕を入れ、１５分から２０分後の発赤数を数えた。尚、発赤数が１０箇所以下の場合に防虫性能が良好であると評価した。
【００６５】
Ｒ．紫外線カット
測定試料を分光光度計にて波長２９０ｎｍ〜４００ｎｍ域の紫外線透過度を測定し、測定試料なし（ブランク）との面積差を算出し、紫外線カット性とした。尚、紫外線カット率が８０％以上で紫外線カットの性能が良好であると評価した。
【００６６】
Ｓ．防汚性の評価
試料をソース、コーヒー、マヨネーズ、及びビールの混合物で汚染し、１０分間放置後、ＪＩＳ  Ｌ−１０４５と同様の方法で洗浄し、汚染の除去度合いから、目視判定に
より防汚性を○（良好）、△（やや良好）、×（不良）の３段階で評価した。
【００６７】
Ｔ．一般洗濯試験方法
加工後の基布を洗濯（１５分）→脱水（１分）→すすぎ（６分）→脱水（１分）→乾燥の順で２５サイクル行った。洗濯条件は、水温４０℃、浴比が１：３０、洗剤は“トップ”（ライオン（株）製）０．５ｇ／ｌを用いた。すすぎ条件は水温２０℃、浴比はオーバーフローとした。
［基布の作製］
参考例１（基布Ａ）
相対粘度２．１５、溶融粘度３１Ｐａ・ｓ（２７５℃、剪断速度１２１６ｓｅｃ-1）、融点２２０℃のＮ６（８０重量％）と極限粘度０．６０、溶融粘度２００Ｐａ・ｓ（２７５℃、剪断速度１２１６ｓｅｃ-1）、融点２５０℃の５−ナトリウムスルホイソフタル酸５ｍｏｌ％共重合した共重合ＰＥＴ（２０重量％）を以下の条件で二軸押出混練機で２６０℃で溶融混練してポリマーアロイチップを得た。なお、共重合ＰＥＴは０．０５重量％の酸化チタンを含有していた。
【００６８】
スクリュー型式：  同方向完全噛合型  ２条ネジ
スクリュー：  直径３７ｍｍ、有効長さ１６７０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５．１
混練部長さはスクリュー有効長さの２８％
混練部はスクリュー有効長さの１／３より吐出側に位置
途中３個所のバックフロー部有り
ポリマー供給：  Ｎ６と共重合ＰＥＴを別々に計量し、別々に混練機に供給
温度：  ２６０℃
ベント：  ２個所
そして、このポリマーアロイチップを２７０℃の溶融部２で溶融し、紡糸温度２７５℃のスピンブロックに導いた。そして、限界濾過径１５μｍの金属不織布でポリマーアロイ溶融体を濾過した後、溶融紡糸した（図８）。この時、溶融部２から吐出までの滞留時間は１０分間であった。口金としては図９に示すように吐出孔上部に直径０．２ｍｍの計量部１１を備えた、吐出孔径１３が０．５ｍｍ、吐出孔長１２が１．２５ｍｍのものを用いた。そして、この時の単孔あたりの吐出量は２．１ｇ／分とし、ポリマーアロイの口金吐出線速度は１０ｍ／分であった。また、口金下面から冷却開始点（チムニー５の上端部）までの距離は９ｃｍであった。吐出された糸条は２０℃の冷却風で１ｍにわたって冷却固化され、口金４から１．８ｍ下方に設置した給油ガイド７で給油された後、非加熱の第１引き取りローラー８および第２引き取りローラー９を介して３８００ｍ／分で巻き取られた。この時の紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。また、ナイロンで問題となる巻き取りパッケージの経時膨潤によるパッケージ崩れも無く、優れた取り扱い性であった。そして、これに図１１の装置を用い延伸仮撚り加工を施した。この時、延伸倍率は１．３倍、ヒーター２３の温度は１６５℃、回転子２５としてはウレタンディスクの３軸ツイスターを用い、Ｄ／Ｙ比は１．６５とした。得られた５０ｄｔｅｘ、１２フィラメントの仮撚り加工糸は強度３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度２９％、熱収縮率８％、ＣＲ３８％の優れた物性を示した（表１）。また、得られたポリマーアロイ捲縮糸の横断面をＴＥＭで観察したところ、Ｎ６が海（濃い部分）、共重合ＰＥＴが島（薄い部分）の海島構造を示し（図２）、島の平均直径は２５ｎｍであり、共重合ＰＥＴが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の面積比も０．９％であった。ここで、島全体に対する面積比とは島成分の面積の総和に対する比率のことを言い、粗大な凝集ポリマーの目安となるものである。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造を形成していることがわかった（図３）。
【００６９】
このポリマーアロイ捲縮糸Ｓ撚り／Ｚ撚り双糸として丸編みを作製し、これを３％の水酸化ナトリウム水溶液（９５℃、浴比１：１００）で１時間浸漬することでポリマーアロイ繊維中の共重合ＰＥＴの９９％以上を加水分解除去した。その後、水洗し、乾燥した。これによりＮ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みを得た。
【００７０】
このＮ６ナノポーラスファイバーの繊維横断面をＴＥＭで観察した（図１）ところ、直径が５０ｎｍ以上の粗大細孔は皆無であり、細孔の平均直径は２５ｎｍであった。ここで、濃い部分がＮ６ポリマー、薄い部分が細孔に相当するが、細孔は独立孔であることがわかった。
【００７１】
Ｎ６の力学特性を測定したところ、強度２．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３０％であり、繊維製品として充分な力学特性を示した。Ｎ６ナノポーラスファイバーの物性は表２に示した。
【００７２】
参考例２（基布Ｂ）
参考例１で得たポリマーアロイチップを用い、吐出量と口金孔数を変更し、紡糸速度を９００ｍ／分として参考例１と同様に溶融紡糸を行った。この時の溶融部２から吐出までの滞留時間は１２分間であった。紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。また、ナイロンで問題となる巻き取りパッケージの経時膨潤によるパッケージ崩れも無く、優れた取り扱い性であった。そして、これを第１ホットローラー１６の温度を７０℃、第２ホットローラー１７の温度を１３０℃として延伸熱処理した（図１０）。この時、第１ホットローラー１６と第２ホットローラー１７間の延伸倍率を３．２倍とした。得られたポリマーアロイ繊維は７０ｄｔｅｘ、３４フィラメント、強度３．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４７％、Ｕ％＝１．２％、熱収縮率１１％の優れた特性を示した。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、Ｎ６が海（濃い部分）、共重合ＰＥＴが島（薄い部分）の海島構造を示し（図４）、島の平均直径は３８ｎｍであり、共重合ＰＥＴが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。また、直径２００ｎｍ以上の島は島全体に対して面積比で１．２％であった。なお、溶融混練したポリマーアロイチップの断面ＴＥＭ写真を図５に示すが、島ポリマーが粒径２０〜３０ｎｍまで超微分散化しており、繊維横断面での島ポリマー直径（図４）の同等以下であった。口金吐出から延伸を通じてポリマーは５００倍程度に引き延ばされ、本来、繊維横断面中では島ポリマー直径はポリマーアロイ中に比べ１／２２以下にならなければならいにもかかわらず、繊維横断面での島ポリマー直径の方が大きいということは、ポリマーアロイの溶融から口金吐出されるまでに島ポリマーが再凝集したことを示しており、これを抑制しながら島ポリマーを超微分散させるためには本参考例のように紡糸条件を適切に選ぶことが重要であることがわかる。ポリマーアロイ繊維の物性は表１に示した。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。
【００７３】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて丸編みを作製し、これを３％の水酸化ナトリウム水溶液（９５℃、浴比１：１００）で１時間浸漬することでポリマーアロイ繊維中の共重合ＰＥＴの９９％以上を加水分解除去した。その後、水洗し、乾燥した。
【００７４】
このＮ６ナノポーラスファイバーを光学顕微鏡で繊維側面観察を行ったところ、アルカリ処理前の繊維に比べ繊維径が若干減少しており、島ポリマーを除去することによって繊維半径方向に収縮が起こっていることが分かった。次に、これの繊維側面をＳＥＭにより観察したところ、倍率２０００倍程度では繊維表面に凹凸は見られずきれいな表面形態であった。また、このＮ６ナノポーラスファイバーの繊維横断面をＴＥＭで観察したところ、細孔の平均直径は３５ｎｍであり、直径が５０ｎｍ以上の細孔は０．３％であった。また、繊維縦断面を観察したところ、細孔は独立孔であると判断した。
【００７５】
Ｎ６ナノポーラスファイバーの力学特性を測定したところ、強度２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度７０％であり、繊維製品として充分な力学特性を示した。Ｎ６ナノポーラスファイバーの物性は表２に示した。
【００７６】
参考例３（基布Ｃ）
参考例１と同様に溶融紡糸を行い、図１２の装置を用いて紡糸直接延伸を行った。この時、単孔あたりの吐出量と口金孔数を変更し、第１ホットローラー２７の周速２０００ｍ／分、温度４０℃、第２ホットローラー２８の周速４５００ｍ／分、温度１５０℃として５５ｄｔｅｘ、１２フィラメント、強度４．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３７％、Ｕ％１．２％、熱収縮率１２％のポリマーアロイ繊維を得た。紡糸性は良好であり、２４時間の紡糸で糸切れはゼロであった。得られたポリマーアロイ繊維は、いずれも粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径２００ｎｍ以上の島は島全体に対し面積比で０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の島も面積比で１．０％であった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。また、糸物性は表１に示すとおり優れたものであった。
【００７７】
このポリマーアロイ繊維を用いて丸編みを作製し、アルカリ処理により共重合ＰＥＴの９９％以上を除去し、Ｎ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みを得た。
【００７８】
このＮ６ナノポーラスファイバーの繊維横断面をＴＥＭで観察したところ、金属染色による濃淡斑が元のポリマーアロイ繊維よりも微細になり、島ポリマー除去により細孔サイズは元の島ポリマーよりも微細化し、直径が５０ｎｍ以上の大きな細孔は皆無であった。ＴＥＭ観察からこれの細孔は独立孔であると判断した。Ｎ６ナノポーラスファイバーの力学特性を測定したところ、強度３．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４７％であり、繊維製品として充分な力学特性を示した。Ｎ６ナノポーラスファイバーの物性は表２に示した。
Ｎ６ナノポーラスファイバーは表２に示すように優れた物性であった。
【００７９】
参考例４（基布Ｄ）
融点２５５℃、極限粘度０．６３、溶融粘度１０５Ｐａ・ｓ（２８０℃、１２１６ｓｅｃ-1）のホモＰＥＴを８０重量％、ポリアルキレンオキサイド誘導体の熱水可溶性ポリマーである第一工業製薬株式会社製“パオゲンＰＰ−１５”を２０重量％として２７５℃で参考例１と同様に二軸押出混練機を用いて溶融混練を行った。なお、この熱水可溶性ポリマーの溶融粘度は１２８Ｐａ・ｓ（２８０℃、１２１６ｓｅｃ-1）であった。これを溶融部２の温度を２８０℃、紡糸温度を２８０℃とし、単孔吐出量と口金孔数を変更して参考例２と同様に溶融紡糸を行ったところ、紡糸性は良好で２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。そして、第１ホットローラー温度１６を９０℃として、参考例２と同様に延伸・熱処理を行い、９０ｄｔｅｘ、３６フラメント、強度３．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４０％、Ｕ％１．５％、熱収縮率７％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の繊維横断面をＴＥＭで観察した結果（図６）、粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の面積比も０．１％以下であった。ここで、濃い部分がＰＥＴ、薄い部分が熱水可溶性ポリマーである。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。また、糸物性は表１に示すとおり優れたものであった。
【００８０】
このポリマーアロイ繊維を丸編み後、１００℃の熱水で２時間処理し熱水可溶性ポリマーの９９％以上を除去し、ＰＥＴナノポーラスファイバーからなる丸編みを得た。
【００８１】
このＰＥＴナノポーラスファイバーの繊維横断面をＴＥＭで観察した結果（図７）、細孔の平均直径は２０ｎｍであり、直径が５０ｎｍ以上の大きな細孔は皆無であった。ここで、濃い部分がＰＥＴ、薄い部分が細孔であり、細孔は独立孔であった。ＰＥＴナノポーラスファイバーの力学特性を測定したところ、強度２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４５％であり、繊維製品として充分な力学特性を示した。ＰＥＴナノポーラスファイバーの物性は表２に示した。
【００８２】
参考例５（基布Ｅ）
ＰＥＴの代わりに数平均分子量が７万、融点１７０℃、溶融粘度８３Ｐａ・ｓ（２２０℃、１２１６ｓｅｃ-1）のポリ乳酸（ＰＬＡ）とし、溶融温度を２２０℃として参考例４と同様に溶融混練を行った。なお、この熱水可溶性ポリマーの溶融粘度は２７０Ｐａ・ｓ（２２０℃、１２１６ｓｅｃ-1）であった。これを溶融部２の温度を２２０℃、紡糸温度を２２０℃として参考例４と同様に溶融紡糸を行ったところ、紡糸性は良好で２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。そして、第１ホットローラー温度１６を９０℃として、参考例４と同様に延伸・熱処理を行った。得られたポリマーアロイ繊維の繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の面積比も０．１％以下であった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。また、糸物性は表１に示すとおり優れたものであった。
【００８３】
このポリマーアロイ繊維を参考例４と同様に丸編み後、１００℃の熱水で２時間処理し熱水可溶性ポリマーの９９％以上を除去し、ＰＬＡナノポーラスファイバーからなる丸編みを得た。
【００８４】
このＰＬＡナノポーラスファイバーの繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、細孔の平均直径は２０ｎｍであり、直径が５０ｎｍ以上の大きな細孔は皆無であった。ＰＬＡナノポーラスファイバーの力学特性を測定したところ、強度２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４５％であり、繊維製品として充分な力学特性を示した。ＰＬＡナノポーラスファイバーの物性は表２に示した。
【００８５】
参考例６（基布Ｆ）
ＰＬＡの代わりにＭＦＲ（メルトフローレート）が１５ｇ／１０ｍｉｎである三井住友ポリオレフィン社製のポリプロピレン（ＰＰ）を用い、参考例５と同様に紡糸を行い、エアーサッカーにより糸条を引き取り、開繊させてネットに捕集した後、カレンダーロールを掛けポリマーアロイ繊維からなる目付１００ｇ／ｍ2の不織布を得た。なお、エアーサッカーで引き取った繊維の単糸繊度は２ｄｔｅｘであり、繊度から求めた紡糸速度は４５００ｍ／分相当であった。この不織布からポリマーアロイ繊維を抜き取り繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍの島の面積比も０．１％以下であった。また島の平均直径は３０ｎｍであった。
【００８６】
この不織布に参考例５と同様に熱水処理を施し、ＰＰナノポーラスファイバー不織布を得た。これは、吸水性に優れるものであった。この不織布からナノポーラスファイバーをサンプリングしＴＥＭ観察したところ、直径が５０ｎｍ以上の粗大細孔は皆無であり、細孔の平均直径は２０ｎｍであった。ＰＰナノポーラスファイバーの力学特性を測定したところ、強度２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度６０％であり、繊維製品として充分な力学特性を示した。ＰＰナノポーラスファイバーの物性は表２に示した。
【００８７】
【表１】
2004316053.tif 000003
【００８８】
【表２】
2004316053.tif 000004
【００８９】
参考例７（基布Ｇ：対照）
参考例１に用いたＮ６のみを用い、参考例１と同一製糸条件にてＮ６の１００％丸編みを得た。
【００９０】
参考例８（基布Ｈ：対照）
参考例４に用いたホモＰＥＴのみを用い、参考例４と同一製糸条件にてＰＥＴの１００％丸編みを得た。
【００９１】
参考例９（基布Ｉ：対照）
参考例５に用いたＰＬＡのみを用い、参考例５と同一製糸条件にてＰＬＡの１００％丸編みを得た。
【００９２】
参考例１０（基布Ｊ：対照）
参考例６に用いたＰＰのみを用い、参考例６と同一製糸条件にてＰＰの１００％不織布を得た。
【００９３】
参考例１１（基布Ｋ）
特開２００１−１７２８５９号公報の実施例１にしたがい、アルキルスルホン酸ソーダを含むＰＴＴ繊維をからなる編物を得た。そしてこれを０．５％水酸化ナトリウム水溶液で１００℃、３時間処理し、微多孔を多数有するＰＴＴ多孔繊維からなる編物を得た。これの発色性評価を行ったが、多孔繊維中で直径２００ｎｍ以上の粗大細孔の面積比が５％と大きいため、散乱光が多く白っぽいものであり、発色性に劣るものであった。
【００９４】
参考例１２（基布Ｌ）
相対粘度２．６２のＮ６を７０重量％、極限粘度０．６０の５−ナトリウムスルホイソフタル酸を４．５ｍｏｌ％、分子量４０００のポリエチレングリコールを８．５重量％共重合したポリエチレンテレフタレートを３０重量％を単純にチップブレンドして２８０℃で溶融し、孔径０．６ｍｍの丸孔口金から吐出し、図８の装置を用い、紡糸速度１０００ｍ／分で溶融紡糸を行った。しかし、紡糸中のポリマーの吐出が安定せず、紡糸性は劣悪であり紡糸中に糸切れが頻発し、安定して糸を巻き取ることができなかった。わずかに得た未延伸糸を用いて延伸倍率３．３５倍、第１ホットローラー１６温度９０℃、第２ホットローラー１７温度１３０℃で延伸・熱処理した。これにより、８５ｄｔｅｘ、２４フィラメントのポリマーアロイ繊維を得た。これを丸編みし、アルカリ処理により、これから共重合ＰＥＴの９０％以上を溶解除去した。これの発色性評価を行ったが、多孔繊維中で直径２００ｎｍ以上の粗大細孔の面積比が２．４％と大きいため、散乱光が多く白っぽいものであり、発色性に劣るものであった。
【００９５】
上記参考例における基布は定法により精練および乾燥し、各実施例に用いた。
【００９６】
実施例１〜２、比較例１〜５
実施例１〜２および比較例１〜３においては表３に示した基布を用い、染色および以下に示す吸湿加工を別浴中で行った。比較例４および５については染色のみを施し、吸湿加工を行わなかった。それぞれの基布を吸湿剤である高松油脂（株）製商品名“ＳＲ１０００”（１０％水分散品）に浸漬して薬剤を吸尽させた。このときの、加工条件は吸湿剤については固形分として２０％ｏｗｆ、浴比１：２０、処理温度１３０℃、処理時間１時間とした。加工後、水洗および乾燥して吸湿剤の含有率を測定したところ表３の通りであり、実施例１および２のＮ６およびＰＥＴのナノポーラスファイバーを用いた場合には、ナノ細孔の高い細孔体積を有効利用することによって、比較例１および２の通常のＮ６やＰＥＴ繊維を用いた場合に比べて吸湿剤の吸尽量が著しく多くなった。  それぞれの基布のΔＭＲを評価したところ、Ｎ６を用いた実施例１では６．０％、比較例１では２．８％となり、比較例４の未加工のＮ６に比べて、実施例１では４．０％の吸湿性能の向上が見られた。同様にして、ＰＥＴを用いた実施例２では３．４％、比較例２では０．４％となり、比較例５の未加工のＰＥＴに比べて、実施例２では３．２％の吸湿性能の向上が見られた。一方、比較例３のポリエステル微多孔繊維においては微多孔への薬剤の吸尽によって、通常のＰＥＴを用いた比較例２に比べると吸湿性能は向上するものの、未だ不十分なレベルであった。さらに、発色性の評価を行ったところ、ＰＥＴナノポーラスファイバーを用いた実施例２の場合には、繊維内部に存在する微細孔がナノオーダーであるために、可視光の散乱がほとんど起こらずに発色性が良好であったが、比較例３では、微細孔がサブミクロンオーダーのために可視光の散乱が起こり、発色性は不良であった。
【００９７】
【表３】
2004316053.tif 000005
【００９８】
実施例３，４、比較例６，７
実施例３，４および比較例６，７においては表４に示した基布を用い、定法により染色を施した後に、以下に示す吸湿加工を行った。これらの基布を下記組成のパッド液に浸漬し、マングル圧２０Ｋｇ／ｃｍ2で絞り、ロール状に巻き上げ、ポリプロピレンフィルムでシールを行い、１００℃の飽和スチーム導入中でマイクロ波を照射し、６０分間加熱処理した。
【００９９】
〈パッド液組成〉
メタクリル酸                      ３５％
ベンゾイルパーオキサイド            ２％
オクチルピリジニュームクロライド  ２０％
水                                ４３％
実施例および比較例の基布へのモノマーの含有率は表４に示した通りであり、ナノポーラスファイバーを用いた実施例においては、メタクリル酸モノマーがナノ細孔内に多量に吸尽された後にグラフト反応することによって、含有率が著しく高くなった。上記基布を通常のソーピング、乾燥後、炭酸ナトリウム８ｇ／Ｌ水溶液で浴比１：２０の条件で６０℃、３０分間加熱処理を行い、モノマーのカルボキシル末端基をナトリウム置換処理した。その後、水洗および乾燥を行い、これらのΔＭＲを測定したところ表３のように、Ｎ６を用いた実施例３では８．２％、比較例６では２．８％、ＰＥＴを用いた実施例４では４．４％、比較例７では１．４％となり、Ｎ６あるいはＰＥＴナノポーラスファイバーを用いた場合には良好な吸湿性能を示すことがわかった。また、実施例においては発色性につても優れていることがわかった。
【０１００】
【表４】
2004316053.tif 000006
【０１０１】
実施例５および比較例８
実施例５および比較例８においては表５に示した基布を用い、難燃剤であるトリメチルホスフェートのエマルジョン水溶液（有効濃度３％）に浸漬して、浴比１：２０、温度９８℃で３０分間処理を行った。加工後、水洗および乾燥して難燃剤の含有率を測定したところ表５の通りであった。それぞれの基布について難燃性を評価したところ、比較例８においては接炎回数が２回で全焼してしまった。一方、実施例５においては接炎回数が５回でもほとんど基布が燃焼することはなかった。Ｎ６ナノポーラスファイバーを用いた実施例５では、難燃剤がナノ細孔に多量に吸尽されており、さらに繊維内部の細孔にまで難燃剤が存在しているため、非常に難燃性に優れたものであった。
【０１０２】
【表５】
2004316053.tif 000007
【０１０３】
実施例６および比較例９
実施例６および比較例９においては表６に示した基布を用い、難燃剤である明成化学工業社製、商品名“Ｋ−１９Ａ（環式ホスホン酸エステル）”の希釈水溶液（有効濃度１０％）に浸漬し余剰液をマングルで取り除いた。ピックアップは８０％であった。この試料を温度１９０℃で２分間乾熱処理を行った。加工後、水洗および乾燥して難燃剤の含有率を測定したところ表６のとおりであった。それぞれの難燃性を評価したところ、比較例５においては接炎回数が２回で試料が全焼したが、実施例５においては接炎回数が６回でもほとんど燃焼せずに優れた難燃性を有していた。
【０１０４】
【表６】
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【０１０５】
実施例７，８、比較例１０〜１２
実施例７，８および比較例１０〜１２においては表７に示した基布を用い、白癬菌（水虫）に効果のある硝酸ミコナゾール１０％水溶液をそれぞれの基布に含浸させた後、５０℃で乾燥した。基布への硝酸ミコナゾールの含有率を測定したところ、表７の通りであった。このようにして、汗によって水虫薬を溶出させることができる基布を得た。得られたそれぞれの基布を任意の水虫患者５０人の患部に貼付し、１日ごとに新品に取り返させた。これを１ヶ月続けたところ、実施例７および８ではそれぞれ４５人、３５人の症状が改善されたが、比較例１０および１１では１人も症状が改善されることはなかった。また、比較例１２ではアクリル微多孔繊維を用いているので、サブミクロンオーダーの微多孔によって水虫薬の含有率も若干向上し、５人の症状が改善されたために水虫薬の徐放性もある程度はあるものの、未だ不十分なレベルであった。以上のことから、実施例においては薬剤の吸尽だけでなく、徐放性に優れたものを得ることができた。
【０１０６】
【表７】
2004316053.tif 000009
【０１０７】
実施例９，１０、比較例１３，１４
実施例９，１０および比較例１３，１４においては表８に示した基布を用い、プロビタミンＣ（アスコルビン酸のリン酸エステル）の２０％水溶液を基布に含浸させた後、室温で乾燥した。基布へのプロビタミンＣの含有率を測定したところ、表８の通りであった。このようにして、美白や美肌、皮膚の老化防止に効果のある成分を徐放する基布を得た。得られた基布を女性１０人に対して、顔の黒ずみやくすみが気になるところに貼付する１ヶ月間のモニターを実施した。効果の有無をアンケート調査したところ実施例９および１０の基布を使用した場合にはは顔の黒ずみやくすみが減ったと回答した人がそれぞれ５人、６人であったが、比較例１３および１４を使用した場合にはそれぞれ１人の人からしか効果があったとの回答が得られなかった。
【０１０８】
【表８】
2004316053.tif 000010
【０１０９】
実施例１１および比較例１５
実施例１１および比較例１５においては表９に示した基布を用い、それぞれの基布をアルギニンの１０％水溶液に含浸させた後、室温で乾燥した。基布へのアルギニンの含有率を測定したところ、表９の通りであった。このようにして、肌の保湿に効果のある成分を徐放する基布を得た。得られた基布を女性１０人に対して、顔のしわや体の乾燥肌の部分に貼付する１ヶ月間のモニターを実施した。効果の有無をアンケート調査したところ実施例１１の基布を使用した場合には、顔のしわや乾燥肌に効果があると回答した人が７人であったのに対し、比較例１５の基布を使用した場合には１人からしか効果があったとの回答が得られなかった。
【０１１０】
【表９】
2004316053.tif 000011
【０１１１】
実施例１２および比較例１６，１７
実施例１２および比較例１６，１７においては表１０に示した基布を用いた。実施例１２および比較例１６については以下に示す制電加工を行った。尚、比較例１７については加工を行わなかった。制電剤として三洋化成社製、商品名“サンスタットＥＳ−１５（アニオン活性剤）”の２０％水溶液を用い、ｐＨコントロールによって酸性条件下で基布に含浸させ、９８℃で１時間処理を行った後、５０℃で基布を乾燥した。基布への制電剤の含有率は表１０の通りであった。得られた基布の摩擦耐電圧を測定したところ、実施例１２では５５Ｖ、比較例１６では１５００Ｖであった。以上のように、実施例１２ではナノ細孔への制電剤の吸尽量が著しく高くなり、繊維構造体を形成するナノポーラスファイバー内部に制電剤がナノオーダーで多数分散している状態となるため、制電性能に優れるものであった。
【０１１２】
【表１０】
2004316053.tif 000012
【０１１３】
実施例１３および比較例１８，１９
実施例１３および比較例１８，１９においては表１１に示した基布を用いた。実施例１３および比較例１８については以下に示す制電加工を行った。尚、比較例１９については加工を行わなかった。制電剤として三洋化成社製、商品名“サンスタットＫＴ−３０５Ｃ（カチオン活性剤）”の２０％水溶液に基布を含浸させ、１３０℃で１時間処理を行った後、５０℃で基布を乾燥した。基布への制電剤の含有率を測定したところ、表１１の通りであった。得られた基布の摩擦耐電圧を測定したところ、実施例１３では１８０Ｖ、比較例１８では２２００Ｖであり、実施例１３では良好な制電性能を有することがわかった。
【０１１４】
【表１１】
2004316053.tif 000013
【０１１５】
実施例１４および比較例２０、２１
実施例１４および比較例２０、２１においては表１２に示した基布を用いた。実施例１４および２０については以下に示す機能加工を行った。尚、比較例２１については加工を行わなかった。アセトアルデヒドに対して吸着能のあるドデカン二酸ジヒドラジドの１０％水溶液を用い、固形分として２０％ｏｗｆ、浴比１：２０、処理温度１３０℃、処理時間１時間でそれぞれの基布の処理を行った。ドデカン二酸ジヒドラジドの含有率を測定したところ、表１２の通りであった。これらのアセトアルデヒド除去能力を評価したところ、実施例１４においては１０分間で初期濃度３０ｐｐｍから１ｐｐｍまで濃度が低下した。一方、比較例２０においては初期濃度３０ｐｐｍから２０ｐｐｍまでしか濃度が低下しなかった。実施例１４では、アセトアルデヒドの初期濃度に対して１／１０以下の濃度となり、アセトアルデヒドに対して優れた除去能力を示すことがわかった。
【０１１６】
【表１２】
2004316053.tif 000014
【０１１７】
実施例１５，１６、比較例２２，２３
実施例１５，１６、比較例２２，２３においては表１３に示した基布を用いた。これらの基布を抗菌剤である大和化学社製、商品名“ニッカノンＲＢ（第４級アンモニウム塩）”の１０％水溶液に浸漬し、実施例１５および比較例２２においては９８℃で１時間処理し、実施例１６および比較例２３では１３０℃で１時間処理を行った。その後、５０℃で基布を乾燥した。それぞれの基布における抗菌剤の含有率を測定したところ、表１３のとおりであった。これらの基布の静菌活性値を評価したところ、Ｎ６を用いた実施例１５では６．０、比較例２２では１．５、ＰＥＴを用いた実施例１６では４．５、比較例２３では０．９となり、実施例１５および１６のように、ナノポーラスファイバーを用いた繊維構造物では優れた抗菌性能を示すことがわかった。
【０１１８】
【表１３】
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【０１１９】
実施例１７および比較例２４
実施例１７および比較例２４においては表１４に示した基布を用いた。防虫剤である大阪化成社製、商品名“マルタキノンＢ−ＥＣ”の１０％エタノール溶液に浸漬し、４０℃で３０分間処理した後、室温で乾燥した。それぞれの基布における防虫剤の含有率を測定したところ、表１４の通りであった。これらの防虫性能を評価したところ実施例１７では発赤数が３箇所であったが、比較例２４では３０箇所であった。さらに、上記加工後の基布を８０℃、５００時間熱風乾燥機に放置した後に同様にして防虫性能を評価したところ、実施例１７では発赤数は６箇所、比較例２４では発赤数が８０箇所であり、実施例１７では防虫剤のナノ細孔への保持性と徐放性により、防虫性能の持続性を有していることがわかった。
【０１２０】
【表１４】
2004316053.tif 000016
【０１２１】
実施例１８および比較例２５
実施例１８では基布Ｄを、比較例２５では基布Ｈを用いた。これらの基布をラベンダー抽出液に浸漬し、室温で乾燥させた。含有率を測定したところ、実施例１８では４．０％であり、比較例２５では０．２％であった。これらの基布の香りの持続時間を調べたところ、比較例２５では１日後には香りが基布からほとんど感じられなくなっていたが、実施例１８では香りが１週間後にも感じられ、実施例では香料の保持性と徐放性が優れていることがわかった。
【０１２２】
実施例１９および比較例２６
実施例１９および比較例２６においては、表１５に示した基布を用いた。これらの基布をベンゾフェノンの２０％エマルジョン溶液に浸漬し、９８℃で３０分間乾燥させた。それぞれの基布におけるベンゾフェノンの含有率を測定したところ、表１５の通りであった。紫外線カットの性能を評価したところ、実施例１９では９８％の紫外線をカットするのに対し、比較例２６では８％の紫外線しかカットすることができなかった。以上のように、実施例１９では紫外線カット性能が高い繊維構造物を得ることができた。
【０１２３】
【表１５】
2004316053.tif 000017
【０１２４】
実施例２０，２１、比較例２７〜３０
実施例２０，２１および比較例２７〜３０においては表１６に示した基布を用いた。実施例２０，２１および比較例２７，２８については以下に示す防汚加工を施した。尚、比較例２９，３０については加工を行わなかった。日華化学社製、商品名“ＮＫガードＦＧＮ−８６０”の２０％水溶液に浸漬し、実施例２０および比較例２７では９８℃で３０分間、実施例２１および比較例２８では１３０℃で３０分間処理を行った後、５０℃で乾燥させた。含有率を測定したところ、表１３の通りであった。これらの基布の防汚性を評価したところ、実施例２０および２１においては○（良好）、比較例２７および２８においては△（やや良好）、比較例２９，３０では×（不良）であった。さらに実施例２０，２１および比較例２７，２８の基布を一般洗濯（２５回）を行った後に、再度防汚性を評価したところ、実施例２０，２１では○（良好）、実施例２０では×（不良）となり、実施例においてはナノサイズの微細孔による防汚加工剤のアンカー効果によって、洗濯耐久性が良好な防汚加工が可能であった。
【０１２５】
【表１６】
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【０１２６】
実施例２２
参考例３で作製したポリマーアロイ繊維と７０ｄｔｅｘ、９６フィラメントの通常のＮ６繊維をインターレースノズルを用いてエア混繊した。これを経糸および緯糸に用いて目付１５０ｇ／ｍ2の平織りを作製し、参考例３と同様にアルカリ処理を施すことによりＮ６ナノポーラスファイバーと通常Ｎ６からなる布帛を得た。このＮ６ナノポーラスファイバーをＴＥＭ観察したところ、直径が５０ｎｍ以上の粗大細孔は皆無であり、細孔の平均直径は２０ｎｍ以下、糸強度は３．４ｃＮ／ｄｔｅｘであった。また、細孔は独立孔であった。この布帛に実施例５と同様の難燃加工を施し、難燃性を評価したところ、接炎回数５回でもほとんど基布が燃焼することはなかった。また、上記基布は通常のＮ６繊維単独の場合と同様にソフトで繊細なタッチの優れた風合いであった。
【０１２７】
実施例２３
参考例２で得たポリマーアロイ繊維を経糸に、７２ｄｔｅｘ、２７フィラメントのビスコースレーヨンを緯糸に用い、目付が１５０ｇ／ｍ2となるように２／２ツイル織物を作製した。これを参考例２と同様にアルカリ処理を施した。得られた布帛からＮ６ナノポーラスファイバーを抜き出しＴＥＭ観察したところ、直径が５０ｎｍ以上の粗大細孔は皆無であり、細孔の平均直径は２０ｎｍ以下、糸強度は２．０ｃＮ／ｄｔｅｘであった。また、細孔は独立孔であった。この布帛に実施例１と同様にして染色および吸湿加工を施し、吸湿性を評価したところ、ΔＭＲは７％と充分な吸湿性を示した。また、発色性も良好であり、さらに上記基布はソフトで繊細なタッチの優れた風合いであった。
【０１２８】
実施例２４および２５
基布Ａ（ナイロンナノポーラス）およびＤ（ＰＥＴナノポーラス）に鮫の肝臓から抽出した天然油成分であり、保湿によるスキンケア効果のあるスクワランを吸尽させた。この時の処理条件は、スクワラン６０％と乳化分散剤４０％を混合した物を水に濃度７．５ｇ／リットルで分散させ、浴比１：４０、温度１３０℃、処理時間６０分間である。処理後８０℃で２時間洗浄を行い、この時のスクワランの付着量は布帛に対して６重量％、２１重量％であった。その後、洗濯試験を施した後のスクワランの付着量は、それぞれ布帛に対して３重量％、１２重量％であり、充分な洗濯耐久性を示した。また、これよりスクワランのような疎水性物質に対してはＰＥＴのような疎水性ポリマーからなるナノポーラスファイバーを用いる方が効果的であることがわかった。
【０１２９】
このスクワラン加工されたＰＥＴナノポーラスファイバーからなる丸編みを用いて靴下を作製し、かかとの乾燥がひどい被験者１０人に１週間の着用試験を行ったところ、乾燥肌が緩和された者が８人いた。これは、細孔にトラップあるいはカプセル化されたスクワランが被験者の汗により徐々に抽出され、肌と接触したためと考えられる。
【０１３０】
比較例３１
基布Ｈ（通常ＰＥＴ）に実施例２５と同様にスクワランの吸尽加工を施したところ、洗浄後の付着量は布帛に対して２１重量％であったが、洗濯試験後の付着量は０重量％であり、まったく洗濯耐久性が無かった。
【０１３１】
実施例２６
基布Ａを５重量％の硝酸銀水溶液に１分間浸漬した後、４重量％のＫＣｌ水溶液を滴下し、イオン交換を行い銀イオンを繊維中に固着させた。その後、流水で１５分間洗浄した後、洗濯テストを行った。この時のＡｇＣｌの布帛重量に対する付着量は４重量％であった。
【０１３２】
比較例３２
基布Ｇを用い、実施例２６と同様に銀イオンの加工を行ったが、洗濯テスト後の付着量は０．２重量％であり、多量に付着させることはできなかった。
【０１３３】
実施例２７
基布Ａを０．５Ｍの塩化白金水溶液に浸漬し、布帛に塩化白金を十分含浸させた。その後、これを一旦取り出し、イオン交換水で布帛表面を洗浄、乾燥した後、ヒドラジン処理により還元を行い、ナノポーラスファイバー／白金複合体の布帛形状の材料が得られた。これはフレキシビリティーに富み、扱いやすい材料であった。さらに、これの洗濯試験を行った。この時の白金付着量は、布帛重量に対し３重量％であった。
【０１３４】
比較例３３
基布Ｇを用い、実施例２７と同様に白金付着加工を行い、洗濯試験を行った。この時の白金付着量は０．１重量％であった。
【０１３５】
実施例２８
ジメチルジメトキシシラン１０ｍｌ、水１０ｍｌ、エタノール３０ｍｌ、１０％希塩酸０．１ｍｌを混合し、室温で攪拌して加工液を調整した。この加工液中に基布Ａを２時間浸漬し、取り上げた流水で１分間洗浄した。この後、布帛を１４０℃、３分間熱処理してシリコーンモノマーの重合を進め、ジメチルシリコーン化した。そして、流水で４０分間洗浄後、さらに洗濯試験を行った。この時のジメチルシリコーン坦持量は布帛の重量に対して９重量％であった。
【０１３６】
比較例３４
基布Ｇを用い、実施例２９と同様にシリコーン加工を行った。洗濯テスト後のジメチルシリコーン坦持量は０％であった。
【０１３７】
実施例２９
モノトリフルオロプロパントリメトキシシランを用いて実施例２８と同様に加工を行い、有機化シリカとナイロンからなる複合体を得た。洗濯テスト後の有機化シリカの布帛重量に対する付着率は１２重量％であった。
【０１３８】
比較例３５
基布Ｇを用いて実施例２９と同様に加工を行った。洗濯テスト後の有機化シリカの布帛重量に対する付着率は４重量％と少ないものであった。
【０１３９】
実施例３０
基布Ｄに難燃剤であるトリフェニルリン酸（味の素ファインテクノ（株）“レオフォスＴＰＰ”）を２０％ｏｗｆ、浴比１：４０、処理温度１３０℃、処理時間１時間で吸尽させた。そして、これを水洗後、炭酸ナトリウム水溶液（８０℃）でソーピングした。さらに、洗濯テストを施した。このときの付着量は布帛重量に対して７重量％であり、燃焼評価を行ったところ良好な自己消火性を示した。
【０１４０】
比較例３６
基布Ｈに実施例２６と同様にトリフェニルリン酸を加工したが、洗濯テスト後の付着量は１重量％であり、自己消火性は示さなかった。
【図面の簡単な説明】
【０１４１】
【図１】参考例１のナノポーラスファイバー横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図２】実施例１のポリマーアロイ繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図３】参考例１のポリマーアロイ繊維縦断面を示すＴＥＭ写真である。
【図４】参考例２のポリマーアロイ繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図５】ポリマーアロイチップの横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図６】参考例４のポリマーアロイ繊維の横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図７】参考例４のナノポーラスファイバーの横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図８】紡糸装置を示す図である。
【図９】口金を示す図である。
【図１０】延伸装置を示す図である。
【図１１】延伸仮撚り装置を示す図である。
【図１２】紡糸直接延伸装置を示す図である。
【符号の説明】
【０１４２】
１：ホッパー
２：溶融部
３：紡糸パック
４：口金
５：チムニー
６：糸条
７：集束給油ガイド
８：第１引き取りローラー
９：第２引き取りローラー
１０：巻き取り糸
１１：計量部
１２：吐出孔長
１３：吐出孔径
１４：未延伸糸
１５：フィードローラー
１６：第１ホットローラー
１７：第２ホットローラー
１８：デリバリーローラー（室温）
１９：延伸糸
２０：未延伸糸
２１：フィードローラー
２２：ヒーター
２３：冷却板
２４：回転子
２５：デリバリーローラー
２６：仮撚加工糸
２７：第１ホットローラー
２８：第２ホットローラー
【図１】
2004316053.tif 000019
【図２】
2004316053.tif 000020
【図３】
2004316053.tif 000021
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
2004316053.tif 000027
【図１０】
2004316053.tif 000028
【図１１】
2004316053.tif 000029
【図１２】
2004316053.tif 000030