(57)【要約】【課題】従来の防眩フィルムに比べ、透明性、防眩性に優れ、ディスプレーの視認性を向上させ、かつ耐擦傷性に優れ、安価で製造することができる表面保護用の防眩フィルムを提供する。【解決手段】透明フィルム上に、粒径の異なる有機物と無機物の２種類の微粒子を含む樹脂塗膜を形成する。本発明は、透明フィルム上に、２種類の微粒子及び樹脂を含有する防眩層を設けてなる防眩フィルムであって、第１の微粒子は平均直径が１〜７μｍの有機物微粒子であり、その量は該樹脂に対して５〜４０重量％であり、第２の微粒子は平均直径が０．１μｍ以下の無機物微粒子であり、その量は該樹脂に対して１０重量％以下であり、かつ、該防眩層の厚さが第１の微粒子の平均直径の０．８〜３倍であることを特徴とする防眩フィルムである。【選択図】　　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明フィルム上に、２種類の微粒子及び樹脂を含有する防眩層を設けてなる防眩フィルムであって、第１の微粒子は平均直径が１〜７μｍの有機物微粒子であり、その量は該樹脂に対して５〜４０重量％であり、第２の微粒子は平均直径が０．１μｍ以下の無機物微粒子であり、その量は該樹脂に対して１０重量％以下であり、かつ、該防眩層の厚さが第１の微粒子の平均直径の０．８〜３倍であることを特徴とする防眩フィルム。
【請求項２】
前記第１の微粒子の屈折率が１．５５以上である請求項１に記載の防眩フィルム。
【請求項３】
前記第２の微粒子が金属酸化物から成る請求項１又は２に記載の防眩フィルム。
【請求項４】
前記金属酸化物が酸化スズ、酸化チタン、酸化アルミニウム及び酸化亜鉛から成る群から選択される少なくとも１種である請求項３に記載の防眩フィルム。
【請求項５】
前記樹脂が紫外線硬化型樹脂である請求項１〜４のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、ノートパソコン、パソコン用モニタ、テレビ等の各種ディスプレーの表面に用いることのできる防眩フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ノートパソコン、液晶モニタなどのディスプレーは、その表面の表面保護基材を通して画像を認識するようになっている。それらのディスプレーは本体内部にバックライトを用いるか、又は外部の光を利用して視認性を向上させている。
これらのディスプレーは内部から発する光や外光の映り込みを軽減し、画像の視認性を向上するため、表面保護基材に防眩処理を施すか、又は屈折率の異なる薄膜を形成して光学的に反射を防止することが行われている。防眩処理は、二酸化珪素等の微粒子を含む樹脂をフィルム表面に形成する方法が知られている。光学的に反射を防止する方法は、フィルム又はハードコート処理されたフィルム表面に酸化チタンや酸化ジルコニウムなどの高屈折率材料とフッ化マグネシウム、有機フッ素化合物、酸化珪素などの低屈折率材料の薄膜を交互に形成して、多層薄膜とし、光の干渉により反射を防止する方法が知られている。
【０００３】
前記表面保護フィルムは、視認性を低下しないことと、耐擦傷性が優れていることが必要である。しかし、微粒子を含んだ樹脂で防眩処理を行った場合、表面での散乱を小さくすると、防眩性が不十分になる。一方、表面での散乱を大きくするとフィルム自身が白くなり、黒表示部が白くなる問題と、微粒子のレンズ効果でＲＧＢ画素が混合し、画像のちらつきが生じ、視認性を著しく低下する。
光学的に反射を防止する場合、真空蒸着、スパッタリングなどのドライ法はそのための装置が必要となり、ランニングコストも高い。ウェット法は形成する薄膜に強度をもたせることが困難であるため、耐擦傷性が劣るという問題があった。
このような問題を解決するために特定の微粒子を含有するが開示されている。例えば、防眩層を有する微粒子と樹脂により形成する方法（特開平６−１８７０６）や、防眩層を２種類以上の微粒子と樹脂とにより構成し、これらの間の屈折率差を規定する（特開２００１−１８０６１１）等の方法が試みられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、このような従来の防眩フィルムに比べ、透明性、防眩性に優れ、ディスプレーの視認性を向上させ、かつ耐擦傷性に優れ、安価で製造することができる表面保護用の防眩フィルムを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
透明フィルム上に、粒径の異なる有機物と無機物の２種類の微粒子を含む樹脂塗膜を形成することで、前記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。即ち、本発明は、透明フィルム上に、２種類の微粒子及び樹脂を含有する防眩層を設けてなる防眩フィルムであって、第１の微粒子は平均直径が１〜７μｍの有機物微粒子であり、その量は該樹脂に対して５〜４０重量％であり、第２の微粒子は平均直径が０．１μｍ以下の無機物微粒子であり、その量は該樹脂に対して１０重量％以下であり、かつ、該防眩層の厚さが第１の微粒子の平均直径の０．８〜３倍であることを特徴とする防眩フィルムである。
本発明の防眩フィルムの断面を図１に示す。透明フィルム上に大きさの異なる２種類の微粒子を含む紫外線硬化樹脂を所定の厚さで塗工したものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
この発明に用いることのできる、透明フィルムに特に限定はないが、たとえば、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレートフィルム（ＰＥＮ）、ポリカーボネートフィルム（ＰＣ）、トリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ）、ノルボルネンフィルム（ＮＢ）などが使用でき、フィルム厚さは２５μｍ〜２５０μｍ程度が使用可能である。
【０００７】
本発明において、第１の微粒子は有機物で平均直径が１〜７μｍ、好ましくは２〜５μｍである。また、この発明で用いている樹脂の屈折率は１．５前後であるため、この樹脂との屈折率差の大きい微粒子が好ましく、即ち、第１の微粒子の屈折率は１．５５以上であることが好ましい。
更に、第１の微粒子はフィルムの透過率を低下させないために少量の添加量で内部ヘイズ度を発現させることが望ましいため、防眩層中に対樹脂で５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％の割合で配合する。平均直径が前記よりも小さい場合及び添加量が少ない場合は防眩性が不十分になり、粒径が大きい場合は塗膜厚さを厚くしなければならないため、透過率が低下する。また、添加量が多い場合も透過率が低下する。
【０００８】
このような第１の微粒子として、合成樹脂の微粒子、例えば、ポリメタクリル酸メチルビーズ、ポリカーボネートビーズ、ポリスチレンビーズ、ポリアクリルスチレンビーズ、シリコーンビ−ズ、アクリルビーズ、ベンゾグアナミンメラミンホルムアルデヒド縮合物などを用いることができるが、屈折率の高いスチレンビーズ（屈折率１．５９）、アクリルスチレンビーズ（同１．５８）、ガラスビーズ（同１．６１）、ポリカーボネートビーズ（同１．５８）、ベンゾグアナミンメラミンホルムアルデヒド縮合物ビーズ（同１．５８）等が好ましい。これら微粒子は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０００９】
第２の微粒子は、無機物の微粒子であり、フィルムの視認性を低下させないために平均直径は小さく均一であることが望ましく、具体的にはその平均直径は０．１μｍ以下、好ましくは０．０１〜０．０５μｍのものを使用する。また、同様に視認性を低下させないため、添加量は少ないことが好ましく、防眩層中に対樹脂で１０重量％以下、好ましくは１〜６重量％の割合で配合する。
この第２の微粒子は、少量の添加量で防眩性を得るために、屈折率の高い、例えば、１．６以上、好ましくは１．７以上のものが好ましく、例えば、酸化チタン（屈折率２．１）、酸化スズ（同１．７）、酸化アルミニウム（同１．７）、酸化亜鉛（同１．９）などの金属酸化物微粒子が好ましい。これら微粒子は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１０】
本発明においては、第１の微粒子を有機物とし第２の微粒子を無機物とすることで、第１の微粒子の周囲に第２の微粒子が配位し易く、防眩層を形成したときに防眩層表面に細かい第２の微粒子が突出し易くなるため、視認性の低下を防止することができる。第２の微粒子が第１の微粒子に配位していない場合、第２の微粒子が塗膜内に埋没するため、表面に凹凸ができにくく防眩性が不十分になる。特に、第２の微粒子が金属酸化物である場合は有機物微粒子に配位し易いため効果が大きい。
第１の微粒子、第２の微粒子共に無機物である場合、第２の微粒子は第１の微粒子の周囲に配位しにくいため防眩性が不十分になり、視認性は低下する。
本発明においては、これらの第１及び第２の微粒子の平均直径としてレーザー回折散乱法で測定したものを用いる。
【００１１】
本発明に用いる樹脂は、乾燥後に被膜を形成する樹脂であればよいが、特に耐擦傷性を付与し、防眩層形成時に多量の熱を必要としないという点で、紫外線硬化型樹脂が好ましい。
紫外線硬化樹脂はアクリレート系の官能基を有するポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などとこれらのオリゴマー及びプレポリマーを主成分とした樹脂が使用できる。また、これらの樹脂を紫外線照射により架橋するため、光重合開始剤としてアセトフェノン類、ベンゾフェノン類、α−ヒドロキシケトン、ベンジルジメチルケタール、α−アミノケトン、ビスアシルフォスフィンオキサイド等を混合することが望ましい。
さらに、防眩層は、本発明の効果を変えない範囲で、レベリング剤、消泡剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、重合禁止剤、湿潤分散剤、レオロジーコントロール剤、酸化防止剤などを含有してもよい。
【００１２】
防眩層は、前記樹脂と微粒子等を溶剤に溶解、分散した塗料を透明フィルム上に塗工乾燥して形成することができる。塗料に用いることのできる溶剤は、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、セロソルブ類などから適宜選択して用いることができ、これらの数種類を混合して用いてもよい。塗工乾燥を行うため沸点が７０℃〜２００℃の範囲であることが望ましい。
また、塗工時の外観を調整するためフッ素系やシロキサン系のレベリング剤を添加してもよい。
【００１３】
塗工方法は特に限定しないが、グラビア塗工、マイクログラビア塗工、バー塗工、スライドダイ塗工、スロットダイ塗工、デイップコートなど、塗膜厚さの調整が容易な方式で塗工が可能である。
防眩層の膜厚は、第１の微粒子の平均直径の０．８〜３倍、好ましくは１〜２倍であることが必要である。平均直径よりも薄いと第１の微粒子が塗膜表面に突出し表面ヘイズが高まり、光の散乱により表面が白くなりディスプレーの視認性を著しく低下させるからである。一方塗膜厚さが厚すぎると防眩性の低下、透過率の低下が生じる。なお、本発明においては、防眩層の膜厚は、防眩フィルム断面写真を顕微鏡等で観察して測定する。
【００１４】
【発明の効果】
本発明の防眩フィルムは、視認性に優れかつ耐擦傷性の高い表面保護フィルムであり、安価に製造することができる。
【００１５】
【実施例】
以下、実施例にて本発明を例証するが、本発明を限定することを意図するものではない。
なお、微粒子の平均粒子径は、レーザー回折粒度分布測定器ＷｉｎｇＳＡＬＤ２１００（島津製作所製）を用いて測定した。
また、各実施例及び比較例で得られたフィルムについて、下記項目の試験を行った。なお、反射率、耐擦傷性、堅牢度試験及びヘイズ度等の項目に関してはハードコート面について試験を行った。その試験結果を表１にまとめる。
１）透過率及び正反射率：島津製作所製分光光度計　ＵＶ３１００を用いて測定した。
２）耐擦傷性及び堅牢度試験：スチールウール００００を用いて、加重２５０ｇで１００往復後の外観を目視で比較した。◎は極めて良好、×は劣る。
３）ヘイズ度：村上色彩技術研究所製ヘイズメーターＨＭ１５０を用いて測定した。
４）視認性：防眩ハードコートフィルムを剥離したＬＣＤ画面に重ね、目視評価した。○は、ぎらつきやちらつきの極めて軽いもの、×はこれらが強いもの、△はそれらの中間を示す。
【００１６】
実施例１
ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物（エポスターＭ３０、日本触媒社製、平均直径３．０μｍ）４ｇ、二酸化チタン１５％トルエン分散液（ナノテックＴｉ、シーアイ化成社製、平均直径０．０３μｍ）５．３ｇをトルエン５１．５ｇと混合し、この液に、アクリル系紫外線硬化樹脂（ビームセット５００、荒川化学社製）１４．８ｇと光重合開始剤（ダロキュア１１７３、チバガイギー社製）０．４ｇを添加し、ｎブタノール１２ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテル１２ｇを加え、シロキサン系レベリング剤（ＢＹＫ３７０、ビックケミー社製）０．５ｇを加えて十分攪拌し塗料を調整した。
トリアセチルセルロースフィルム（ＦＴＵＶ８０ＵＺ、富士フィルム社製）に上記塗料をマイヤーバー＃１２（ＲＤＳ社製）で塗工し、６０℃で１分間乾燥後、３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し硬化した。得られた塗膜の厚さは３．５μｍであった。得られたフィルムは透過率が高く耐擦傷性に優れた防眩ハードコートフィルムであった。
【００１７】
実施例２
　ポリアクリルスチレンビーズ（ＭＸ３００、綜研化学社製、平均直径３．０μｍ）３．６ｇ、２０％酸化スズ微粒子トルエン分散液（試作品、御国色素社製、平均直径０．０３μｍ）３．０ｇ、トルエン５４ｇを混合し、この液に、アクリル系紫外線硬化樹脂（ビームセット５００、荒川化学社製）１４．８ｇと光重合開始剤（ダロキュア１１７３、チバガイギー社製）０．４ｇを添加し、ｎブタノール１２ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテル１２ｇを加え、シロキサン系レベリング剤（ＢＹＫ３２０、ビックケミー社製）０．５ｇを加えて十分攪拌し塗料を調整した。
この塗料を用いて実施例１と同様にハードコートフィルム（厚さ３．５μｍ）を作成した。得られたフィルムは透過率が高く耐擦傷性に優れた防眩ハードコートフィルムであった。
【００１８】
実施例３
　ポリスチレンビーズ（ＳＸ３５０Ｈ、綜研化学社製、平均直径３．５μｍ）３．０ｇ、１５％酸化アルミニウムトルエン分散液（ナノテックＡｌ、シーアイ化成社製、平均直径０．０３μｍ）２．６ｇ、トルエン５４ｇを混合し、この液に、アクリル系紫外線硬化樹脂（ビームセット５００、荒川化学社製）１４．８ｇと光重合開始剤（ダロキュア１１７３、チバガイギー社製）０．４ｇを添加し、ｎブタノール１２ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテル１２ｇを加え、シロキサン系レベリング剤（ＢＹＫ３７０、ビックケミー社製）０．５ｇを加えて十分攪拌し塗料を調整した。
この塗料を用いて実施例１と同様にハードコートフィルム（厚さ３．５μｍ）を作成した。得られたフィルムは透過率が高く耐擦傷性に優れた防眩ハードコートフィルムであった。
【００１９】
実施例４
　ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物（エポスターＭ３０、日本触媒社製、平均直径３．０μｍ）３ｇ、二酸化チタン１５％トルエン分散液（ナノテックＴｉ、シーアイ化成社製、平均直径０．０３μｍ）５．３ｇをトルエン５１．５ｇと混合し、この液に、アクリル系紫外線硬化樹脂（ビームセット５００、荒川化学社製）１５．８ｇと光重合開始剤（ダロキュア１１７３、チバガイギー社製）０．４ｇを添加し、ｎブタノール１２ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテル１２ｇを加え、シロキサン系レベリング剤（ＢＹＫ３７０、ビックケミー社製）０．５ｇを加えて十分攪拌し塗料を調整した。
トリアセチルセルロースフィルム（ＦＴＵＶ８０ＵＺ、富士フィルム社製）に上記塗料をマイヤーバー＃２０（ＲＤＳ社製）で塗工し、６０℃で１分間乾燥後、３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し硬化した。得られた塗膜の厚さは６．０μｍであった。得られたフィルムは透過率が高く耐擦傷性に優れた防眩ハードコートフィルムであった。
【００２０】
実施例５
　ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物（エポスターＭ３０、日本触媒社製、平均直径３．０μｍ）２．４ｇ、二酸化チタン１５％トルエン分散液（ナノテックＴｉ、シーアイ化成社製、平均直径０．０３μｍ）５．３ｇをトルエン５１．５ｇと混合し、この液に、アクリル系紫外線硬化樹脂（ビームセット５００、荒川化学社製）１６．４ｇと光重合開始剤（ダロキュア１１７３、チバガイギー社製）０．４ｇを添加し、ｎブタノール１２ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテル１２ｇを加え、シロキサン系レベリング剤（ＢＹＫ３７０、ビックケミー社製）０．５ｇを加えて十分攪拌し塗料を調整した。
トリアセチルセルロースフィルム（ＦＴＵＶ８０ＵＺ、富士フィルム社製）に上記塗料をマイヤーバー＃３０（ＲＤＳ社製）で塗工し、６０℃で１分間乾燥後、３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し硬化した。得られた塗膜の厚さは８．０μｍであった。得られたフィルムは透過率が高く耐擦傷性に優れた防眩ハードコートフィルムであった。
【００２１】
比較例１
　実施例１の酸化チタン添加量を２倍の１０．６ｇにして実施例１と同様にしてフィルムを作製した。得られた塗膜の厚さは３．５μｍであった。
得られたフィルムは、耐擦傷性に優れかつ防眩性の良好なハードコートフィルムであったが、液晶ディスプレーに重ねたときにちらつきが生じ視認性が劣った。
比較例２
　実施例１の酸化チタンを除いた以外は実施例１と同様にしてフィルムを作製した。得られた塗膜の厚さは３．５μｍであった。得られたフィルムは、耐擦傷性は優れていたが、防眩性がなく視認性が不良であった。
比較例３
　実施例１の塗工厚さを２．５倍の１０μｍにした以外は実施例１と同様にしてフィルムを作製した。得られたフィルムは、耐擦傷性は優れていたが、透過率が低く、ヘイズ度が高く、視認性が不良であった。
【００２２】
比較例４
　ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物（エポスターＭ３０、日本触媒社製、平均直径３．０μｍ）２．４ｇ、二酸化チタン１５％トルエン分散液（ナノテックＴｉ、シーアイ化成社製、平均直径０．０３μｍ）５．３ｇをトルエン５１．５ｇと混合し、この液に、アクリル系紫外線硬化樹脂（ビームセット５００、荒川化学社製）１６．４ｇと光重合開始剤（ダロキュア１１７３、チバガイギー社製）０．４ｇを添加し、ｎブタノール１２ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテル１２ｇを加え、シロキサン系レベリング剤（ＢＹＫ３７０、ビックケミー社製）０．５ｇを加えて十分攪拌し塗料を調整した。
トリアセチルセルロースフィルム（ＦＴＵＶ８０ＵＺ、富士フィルム社製）に上記塗料をマイヤーバー＃８（ＲＤＳ社製）で塗工し、６０℃で１分間乾燥後、３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し硬化した。得られた塗膜の厚さは２．０μｍであった。
得られたフィルムは耐擦傷性に優れていたが、ヘイズ度が高く、透過率が低かった。また、液晶ディスプレーに重ねたときにちらつきが生じ視認性が劣った。
【００２３】
比較例５
　アクリル系紫外線硬化樹脂（ビームセット５００、荒川化学社製）２５ｇとトルエン５０ｇ、イソプロパノール２０ｇ、エチレングリコールモノブチルエーテル５ｇを混合し、シロキサン系レベリング剤（ＢＹＫ３７０、ビックケミー社製）０．５ｇを加えて十分攪拌し、塗料を調整した。
この塗料を用いて実施例１と同様にハードコートフィルム（厚さ３．５μｍ）を作成し、更にこのフィルムの上に、テトラエトキシチタンから生成する二酸化チタン膜とテトラエトキシシリケートから生成する二酸化珪素薄膜の２層膜から成る機械的強度に優れた反射防止膜を形成した（特開平２−２５８６４６）。
得られたフィルムは視認性良好であったが、耐擦傷性が著しく低かった。
【００２４】
比較例６
　本比較例では、第１の微粒子、第２の微粒子とも無機物の微粒子を用いた（特開２００１−７１４２４）。
シリカゲル（サイリシア４４６、富士シリシア化学社製、平均粒子４．５μｍ）３．０ｇ、微粉末シリカゲル（アエロジル５０、アエロジル社製、平均直径０．０３μｍ）１．０ｇ、トルエン２５ｇを混合し、この液に、アクリル系紫外線硬化樹脂（ダイヤビームＵＲ６５３０、三菱レーヨン社製）２５ｇを添加し、光重合開始剤（イルガキュア６５１、チバガイギー社製）０．４５ｇを加え、メチルエチルケトン３３ｇを加えて十分攪拌し塗料を調整した。
この塗料を用いて実施例１と同様にハードコートフィルム（厚さ４．５μｍ）を作成した。得られたフィルムは耐擦傷性に優れた防眩ハードコートフィルムであったが、透過率が低かった。
【００２５】
比較例７
　第１の微粒子を無機物のシリカゲルに変えた以外は実施例１と同様にしてフィルムを作製した。得られたフィルムは耐擦傷性に優れていたが、ヘイズ度が高く、透過率が低かった。
【００２６】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の防眩フィルムの一例の概略図（断面）である。
【図１】
2004025650.tif 000004