(57)【要約】【課題】不織布を抄紙法で製造する際、優れた繊維の分散安定性を示し、高品質な不織布が得られる抄紙用合成繊維分散剤を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で示されるエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド付加物の脂肪酸モノエステル（Ａ）、およびアニオン活性剤（Ｂ）からなり、（Ａ）と（Ｂ）の質量比が４０／６０〜９０／１０であることを特徴とする疎水性繊維抄紙用分散剤。Ｒ１ＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ−Ｈ    （１）［式中、Ｒ１は、炭素数１５〜２１の脂肪酸残基；ｍとｐは、それぞれ独立に３〜３５の整数；ｎは、２５〜４５の整数を表す。］【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示されるエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド付加物の脂肪酸モノエステル（Ａ）、およびアニオン活性剤（Ｂ）からなり、（Ａ）と（Ｂ）の質量比が４０／６０〜９０／１０であることを特徴とする疎水性繊維抄紙用分散剤。
Ｒ１ＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ−Ｈ    （１）
［式中、Ｒ１は、炭素数１５〜２１の脂肪酸残基；ｍとｐは、それぞれ独立に３〜３５の整数；ｎは、２５〜４５の整数を表す。］
【請求項２】
（Ｂ）が、炭素数１６〜２２の脂肪酸石鹸（Ｂ１）および／または炭素数１２〜２２の高級アルコールのホスフェート金属塩（Ｂ２）である請求項１記載の疎水性繊維抄紙用分散剤。
【請求項３】
疎水性繊維がポリオレフィン系繊維またはポリエステル繊維である請求項１または２いずれか記載の疎水性繊維抄紙用分散剤。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載の抄紙用分散剤で処理して、疎水性繊維に対して０．０５〜２質量％付着されてなる抄紙用合成繊維。
【請求項５】
請求項４に記載の合成繊維を抄紙してなる不織布。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する分野】
本発明は、抄紙用合成繊維油剤に関する。さらに詳しくは、疎水性の合成繊維を含有する抄紙用繊維状物質の抄紙工程に用いる合成繊維用分散剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリオレフィン繊維やポリエステル繊維等、疎水性の合成繊維を原料とする不織布が近年脚光を浴びている。これを抄紙法で製造する際の水中での繊維の分散性を改良するための抄紙用油剤として、例えば、ポリエステル繊維用油剤として酸化エチレンと酸化プロピレンとの共重合物誘導体が提案され（特許文献１）、また湿式不織布用繊維処理剤としてポリオキシプロピレン炭化水素エーテルと非イオン界面活性剤との併用が提案されている（特許文献２）。
【０００３】
【特許文献１】
特公昭６２−４９３９４号公報
【特許文献２】
特開平０３−１９３９９７号公報
【０００４】
しかし、これらの油剤を使用した場合は、繊維間への油剤エマルションの浸透が不十分で、水中での繊維の分散性が十分でなく、不織布の品質が低下する場合がある。不織布の高品質化から、分散性の良好な抄紙用油剤が求められてきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、合成繊維を原料とする不織布を抄紙法で製造する際に、優れた繊維の分散安定性を示し、さらに、疎水性の繊維に対して湿潤性が良好で、高品質な不織布が得られる抄紙用油剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で示されるエチレンオキシドおよびプロピレンオキシド付加物の脂肪酸モノエステル（Ａ）、およびアニオン活性剤（Ｂ）からなり、（Ａ）と（Ｂ）の質量比が４０／６０〜９０／１０であることを特徴とする疎水性繊維抄紙用分散剤である。
Ｒ１ＣＯＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ−Ｈ    （１）
［式中、Ｒ１は、炭素数１５〜２１の脂肪酸残基；ｍとｐは、それぞれ独立に３〜３５の整数；ｎは、２５〜４５の整数を表す。］
また、疎水制繊維がポリオレフィン系繊維またはポリエステル繊維であり、抄紙用分散剤で処理して、疎水性繊維に対して０．０５〜２質量％付着されてなる抄紙用合成繊維で、前記の合成繊維を抄紙してなる不織布に関するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の疎水性繊維抄紙分散剤を構成する成分であるエチレンオキシド（以下ＥＯと略す）およびプロピレンオキシド（以下ＰＯと略す）付加物の脂肪酸モノエステル（Ａ）は、▲１▼プロピレングリコールにＰＯを２４〜４４モル付加した後に、その両末端の水酸基にＥＯを各々３〜３５モル付加したいわゆるプルロニックタイプと呼ばれるブロック共重合体を、炭素数１６〜２２の脂肪酸でモノエステル化したもの、および▲２▼炭素数１６〜２２の脂肪酸にまずＥＯを３〜３５モル付加し、次に今度はＰＯを２４〜４４モル付加した後に、再びＥＯを３〜３５モル付加して得られる脂肪酸のモノエステルである。
【０００８】
（Ａ）を構成するＰＯのモル数ｎは、２５〜４５モルの範囲であるが、好ましいＰＯモル数の範囲は、３０〜４０であり、さらに好ましいＰＯモル数の範囲は、３２〜３８である。
【０００９】
上記（Ａ）を構成するＥＯの付加モル数ｍとｐは、それぞれ独立に３〜３５モルの範囲であるが、好ましいＥＯ付加モル数の範囲は、５〜３０であり、さらに好ましいＥＯ付加モル数の範囲は、１５〜２５である。
【００１０】
（Ａ）を構成する脂肪酸としては、炭素数１６〜２２の脂肪酸があげられ、直鎖状でも分岐状でもよいし、飽和、不飽和いずれでもよく、具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノレイン酸およびベヘニン酸などがあげられる。これらの中で好ましいものは、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸であり、さらに好ましいものはステアリン酸である。
【００１１】
（Ａ）の具体例としては、ＥＯ（２０モル）ＰＯ（３０モル）ＥＯ（２０モル）付加物のモノパルミチン酸エステル、ＥＯ（５モル）ＰＯ（３５モル）ＥＯ（５モル）付加物のモノステアリン酸エステル、ＥＯ（２４モル）ＰＯ（３５モル）ＥＯ（２４モル）付加物のモノステアリン酸エステル、ＥＯ（３０モル）ＰＯ（３５モル）ＥＯ（３０モル）付加物のモノベヘニン酸エステルなどがあげられる。好ましいものはＥＯ（２４モル）ＰＯ（３５モル）ＥＯ（２４モル）付加物のモノステアリン酸エステルである。
【００１２】
なお、プルロニックタイプと呼ばれるブロック共重合体を、炭素数１６〜２２の脂肪酸でモノエステル化する製造法の場合は、一部ジエステル体も副生するが、混入していても差し支えない。
【００１３】
本発明の疎水性繊維抄紙分散剤を構成するもう１つの必須成分は、アニオン活性剤（Ｂ）であり、好ましくは、炭素数１６〜２２の脂肪酸石鹸（Ｂ１）と炭素数１２〜２２の高級アルコールのホスフェート金属塩（Ｂ２）であり、各々単独でも、併用でも使用できる。
【００１４】
本発明の脂肪酸石鹸（Ｂ１）は、炭素数１６〜２２の脂肪酸石鹸であるが、炭素数１６〜２２の脂肪酸は、直鎖状でも分岐状でも、飽和、不飽和いずれでもよく、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、リシノレイン酸およびベヘニン酸などがあげられる。
これら脂肪酸で好ましいものは、オレイン酸、リノール酸、リシノレイン酸であり、特に好ましいものは、オレイン酸、リシノレイン酸である。
また、脂肪酸石鹸の中和金属は、ナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属；カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属があげられる。好ましいものは、アルカリ金属であり、さらに好ましいのはナトリウム、カリウムである。
【００１５】
（Ｂ１）の具体例としては、オレイン酸ナトリウム塩、オレイン酸カリウム塩、リシノレイン酸ナトリウム塩、レシノレイン酸カリウム塩などがあげられる。好ましいものはオレイン酸カリウム塩、レシノレイン酸カリウム塩である。
【００１６】
また、本発明の高級アルコールのホスフェート金属塩（Ｂ２）は、炭素数１２〜２２の高級アルコールのホスフェート金属塩であるが、炭素数１２〜２２の高級アルコールとしては、直鎖状でも分岐状でも、飽和、不飽和いずれでも良く、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、イソセチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコールなどがあげられる。好ましいものは、セチルアルコール、ステアリルアルコールである。
また、ホスフェートの中和金属は、ナトリウム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属；カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属があげられる。好ましいものは、アルカリ金属であり、さらに好ましいのはナトリウム、カリウムである。
【００１７】
（Ｂ２）の具体例としては、ラウリルアルコールホスフェートカリウム塩、ミリスチルアルコールホスフェートカリウム塩、セチルアルコールホスフェートカリウム塩、ステアリルアルコールホスフェートカリウム塩、ベヘニルアルコールホスフェートカリウム塩などがあげられる。好ましいのは、セチルアルコールホスフェートカリウム塩、ステアリルアルコールホスフェートカリウム塩である。
【００１８】
本発明の抄紙分散剤における（Ａ）と（Ｂ）の合計質量に基づく（Ａ）と（Ｂ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、通常４０／６０〜９０／１０，好ましくは、４２／５８〜８０／２０、さらに好ましくは４５／５５〜７５／２５である。
（Ａ）／（Ｂ）の比が９０／１０以下であると、分散剤の外観の安定性が良好であり、４０／６０以上では、分散剤の分散性が良好である。
【００１９】
本発明の抄紙分散剤中には、上記（Ａ）、（Ｂ）以外に、本発明の効果を損なわない程度において、他の界面活性剤（Ｃ）及びその他の添加剤（Ｄ）を含有してもよい。
（Ｃ）としては、（Ａ）以外の非イオン界面活性剤（Ｃ１）や、（Ｂ）以外のアニオン界面活性剤（Ｃ２）が挙げられる。
非イオン界面活性剤（Ｃ１）としては、高級アルコール（炭素数８〜２４）のエチレンオキシド（以下ＥＯと略す）３〜３０モル付加物、高級アルコール（炭素数８〜２４）のプロピレンオキシド（以下ＰＯと略す）３〜３０モル／ＥＯ３〜５０モル付加物、および多価アルコールエステルのＥＯ３〜３０モル付加物、および多価アルコールエステルＥＯ３〜３０モル付加物の脂肪酸（炭素数８〜２２）エステルなどが挙げられる。
アニオン界面活性剤（Ｃ２）としては、炭素数８〜１８のスルホン酸塩、炭素数８〜１５のカルボン酸塩、炭素数３〜１１の燐酸エステル塩など）、並びにカチオン界面活性剤（第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、アミン塩型界面活性剤などが挙げられる。
本発明の分散剤中の（Ｃ）の含量は、通常１０質量％以下、好ましくは、５質量％以下である。
【００２０】
その他の添加剤（Ｄ）としては、シリコン化合物、ワックス、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料などが挙げられる。（Ｄ）の含量は、その種類と目的によって異なるが、通常３質量％以下、好ましくは、０．１〜１質量％である。
【００２１】
本発明の分散剤の製造方法は、特に限定されないが、例えば、櫂型攪拌機を有する配合槽に任意の順序で前記各成分を仕込み、必要により加温（例えば４０〜７０℃）して混合することにより作成できる。
【００２２】
本発明の抄紙用分散剤を使って処理して得られる抄紙用の合成繊維は、通常用いられる熱可塑性樹脂からなる繊維で、樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂などが例示できる。なかでも、ポリオレフィン系樹脂、およびポリエステル系樹脂は、抄紙用合成繊維の素材として好ましく用いられる。
【００２３】
ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体などが例示できる。
ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート・イソフタレートおよびポリエーテルポリエステルなどが例示できる。
また、ポリアミド系樹脂としては、６，６−ナイロン、および６−ナイロンなどが例示できる。
【００２４】
本発明の抄紙用合成繊維は、上記熱可塑性樹脂の中から１種あるいは２種以上を選定し、溶融紡糸法により得ることができ、本発明の効果を損なわない範囲で、顔料、帯電防止剤などの通常用いられる添加剤を配合してもよい。
繊維の単糸繊度は０．１〜１０ｄｔｅｘが好ましく、繊維長は０．５〜２５ｍｍが好ましい。
【００２５】
繊維に本発明の分散剤を付与する方法にはとくに制限はなく、紡糸・延伸などの任意の工程でよい。例えば、水で乳化した１〜２０質量％（油剤から水分を除いた純分、以下固形分という）のエマルションを用い、給油ローラー法、浸漬法、噴霧法などの公知の方法を利用することができる。
【００２６】
本発明の方法においては、本発明の分散剤を繊維質量に対して、固形分として０．０５〜２質量％付与する。好ましくは、下限は０．２質量％、上限は１．５質量％である。付与量が０．０５質量％未満では分散性が不十分となり、２質量％を超えると分散槽での泡立ちが増加する。
【００２７】
本発明の抄紙用合成繊維を、水中に分散させてスラリー状とし、丸網法、傾斜短網法等の通常用いられる抄紙法により抄紙して、本発明の不織布とすることができる。また、抄紙時に、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、ビスコースレーヨン等の再生繊維、アセテート等の半合成繊維、綿等の天然繊維を混合して用いることができる。本発明の抄紙用合成繊維以外のこれらの繊維の使用量は、全繊維中の５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がさらに好ましい。
【００２８】
本発明の不織布の用いられる用途はとくに限定されないが、紅茶パック、緑茶などの濾過袋、ワイピングクロス、おしぼり、ウェットティシュー、紙おむつ、バッテリー分液板等が挙げられる。
【００２９】
【実施例】
以下、実施各例および比較各例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。以下において、部は質量部、％は質量％を意味する。
なお、配合に使用した脂肪酸石鹸とホスフェート金属塩は含水物を用いたが、記載した部数は水分を除外した純分換算である。また、本発明の実施例、比較例で使用している分散剤は、さらに有効成分を５０％に調整後、使用した。
【００３０】
実施例１
下記処方の各成分を櫂型攪拌機を有する配合槽に仕込み、４０〜５０℃にて混合し、微黄色ペースト状の本発明の抄紙分散剤［１］１００部を得た。
処方：
ＥＯ（２４モル）ＰＯ（３５モル）ＥＯ（２４モル）付加物のモノステアリン酸エステル                                                                                （６０部）
リシノレイン酸カリウム塩                                                                  （４０部）
【００３１】
実施例２
下記処方の各成分を櫂型攪拌機を有する配合槽に仕込み、４０〜５０℃にて混合し、微黄色ペースト状の本発明の抄紙分散剤［２］１００部を得た。
処方：
ＥＯ（１５モル）ＰＯ（３５モル）ＥＯ（１５モル）付加物のモノステアリン酸エステル                                              （６０部）
オレイン酸ナトリウム塩                                                                      （４０部）
【００３２】
実施例３
下記処方の各成分を櫂型攪拌機を有する配合槽に仕込み、４０〜５０℃にて混合し、微黄色ペースト状の本発明の抄紙分散剤［３］１００部を得た。
処方：
ＥＯ（５モル）ＰＯ（３５モル）ＥＯ（５モル）付加物のモノベヘニン酸エステル                                                    （５５部）
リシノレイン酸カリウム塩                                                              （３５部）
ミリスチルアルコールＰＯ３モルＥＯ５モル付加物                      （１０部）
【００３３】
実施例４
下記処方の各成分を櫂型攪拌機を有する配合槽に仕込み、４０〜５０℃にて混合し、白色ペースト状の本発明の抄紙分散剤［４］１００部を得た。
処方：
ＥＯ（２０モル）ＰＯ（３０モル）ＥＯ（２０モル）付加物のモノパルミチン酸エステル                                              （６０部）
ステアリルホスフェートカリウム塩                                                  （４０部）
【００３４】
実施例５
下記処方の各成分を櫂型攪拌機を有する配合槽に仕込み、４０〜５０℃にて混合し、白色ペースト状の本発明の抄紙分散剤［５］１００部を得た。
処方：
ＥＯ（２４モル）ＰＯ（３５モル）ＥＯ（２４モル）付加物のモノステアリン酸エステル                                                                              （５５部）
セチルホスフェートカリウム塩                                                        （４０部）
ラウリルアルコールＰＯ３モルＥＯ５モル付加物                          （  ５部）
【００３５】
比較例１
下記処方の各成分を櫂型攪拌機を有する配合槽に仕込み、４０〜５０℃にて混合し、微黄色ペースト状の本発明の抄紙分散剤［６］１００部を得た。
処方：
ＥＯ（２モル）ＰＯ（１５モル）ＥＯ（２モル）付加物のモノステアリン酸エステル                                                                                            （６０部）
オレイン酸カリウム塩                                                                          （４０部）
【００３６】
比較例２
下記処方の各成分を櫂型攪拌機を有する配合槽に仕込み、４０〜５０℃にて混合し、微黄色ペースト状の本発明の抄紙分散剤［７］１００部を得た。
処方：
ＥＯ（４０モル）ＰＯ（５０モル）ＥＯ（４０モル）付加物のモノステアリ
ン酸エステル                                                                                      （６０部）
リシノレイン酸カリウム塩                                                                  （４０部）
【００３７】
比較例３
下記処方の各成分を櫂型攪拌機を有する配合槽に仕込み、４０〜５０℃にて混合し、微黄色ペースト状の本発明の抄紙分散剤［８］１００部を得た。
処方：
ＥＯ（２４モル）ＰＯ（３５モル）ＥＯ（２４モル）付加物のモノパルミチン酸エステル                                              （２０部）
オレイン酸ナトリウム塩                                                                    （８０部）
【００３８】
比較例４
下記処方の各成分を櫂型攪拌機を有する配合槽に仕込み、４０〜５０℃にて  混合し、微黄色液状の本発明の抄紙分散剤［９］１００部を得た。
処方：
ＥＯ（２４モル）ＰＯ（３５モル）ＥＯ（２４モル）付加物のモノステアリン酸エステル                                                （６０部）
オクチルアルコールＰＯ（１４モル）ＥＯ（１３モル）付加物  （４０部）
【００３９】
比較例５
下記処方の各成分を櫂型攪拌機を有する配合槽に仕込み、４０〜５０℃にて混合し、白色ペースト状の本発明の抄紙分散剤［１０］１００部を得た。
処方：
ＥＯ（５モル）ＰＯ（３５モル）ＥＯ（５モル）付加物のモノベヘニン酸エステル                                                  （３０部）
ステアリルアルコールホスフェートカリウム塩                          （７０部）
【００４０】
実施例１〜５、および比較例１〜５で得た抄紙分散剤［１］〜［１０］を用いて、の繊維の分散安定性、繊維付着泡、および泡立ち性の評価を行った。各試験項目の試験方法および評価基準は、下記のとおりである。
【００４１】
試験用エマルションの作成：実施例１〜５および比較例１〜５で得たペースト状の分散剤を、５００ｍｌビーカーに２ｇ取り、続いて２５〜４０℃の温水４９８ｍｌを加え、マグネチックスターラーで、１０分間攪拌して、油剤固形分２．０％のエマルションを作成した。
【００４２】
試験用繊維：ポリプロピレン（単糸繊度：２．２ｄｔｅｘ、繊維長：５ｍｍ）に、上記で作成した油剤固形分２．０％のエマルションを、スプレー給油にて繊維に対し３５％付着（油剤固形分付着量０．７％）した繊維を用いた。
【００４３】
繊維の分散安定性：５００ｍｌビーカーにイオン交換水５００ｇを採取し、その中に試験用繊維１．３５ｇを入れ、マグネティックスターラーで１分間攪拌する（回転数：１，０００ｒｐｍ）。攪拌停止後、１０分後の繊維の凝集状態を次の判定基準で目視判定し、繊維の分散安定性の指標とした。
判定基準    ◎：凝集繊維が全く認められない。
○：凝集繊維がわずかに認められる。
△：凝集繊維が明確に認められる。
×：凝集繊維が著しく多い。
【００４４】
繊維の湿潤性：攪拌停止後、繊維とエマルションの湿潤状態を次ぎの判定基準で目視判定した。
判定基準    ◎：繊維の湿潤状態が非常に良い。
○：繊維の湿潤状態は良いが、少し濡れていない部分がある。
△：繊維の一部が濡れず、水面から浮き上がる。
×：繊維がまったく濡れず、全部水面より上に浮き上がる。
【００４５】
繊維付着泡：繊維の分散安定性評価直後、繊維に付着している泡の有無を次の判定基準で目視判定した。
判定基準    ◎：付着している泡は無い。
○：極わずかに付着している泡がある。
△：少し付着している泡がある。
×：付着している泡が多い。
【００４６】
泡立ち性：繊維付着泡判定後、繊維を除去した残液を１００ｍｌの栓付きメスシリンダーに２０ｍｌ採取し、上、下に３０回振とうし（３０回／１５秒間、振とう幅約１０ｃｍ）、１分後の泡の高さ（ｍｍ）を測定した。
【００４７】
【表１】
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【００４８】
【発明の効果】
本発明の抄紙用合成繊維油剤を付着させた繊維は、従来の油剤を用いたものに比べて、水中での分散性安定性が良好である。さらに抄紙工程での泡立ちが少ないことにより、不織布の高品質化、および高速化が求められる抄紙工程に好適である。