(57)【要約】【課題】従来のナイロン異収縮混繊糸では不可能であった緊張熱セット処理を施すストレッチ性編地用途に最適であり、ソフトな触感、ふくらみ感を持ち、かつ淡染スジなどの欠点がなく品位の優れたナイロン異収縮混繊糸を提供することを課題とする。【解決手段】（Ａ）ナイロン６またはナイロン６６フィラメント糸、ならびに（Ｂ）ナイロン６繰り返し単位７０〜９８重量％、およびナイロン６６繰り返し単位２〜３０重量％より形成されたナイロン６／ナイロン６６共重合体フィラメント糸とからなるナイロン異収縮混繊糸であって、前記（Ｂ）ナイロン６／ナイロン６６共重合体フィラメント糸に、（Ｂ）ナイロン６／ナイロン６６共重合体フィラメント糸１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部の酸化防止剤を含有してなることを特徴とするナイロン異収縮混繊糸および前記ナイロン異収縮混繊糸とポリウレタン弾性繊維を用いた編み地。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ナイロン６またはナイロン６６フィラメント糸、ならびに
（Ｂ）ナイロン６繰り返し単位７０〜９８重量％、およびナイロン６６繰り返し単位２〜３０重量％より形成されたナイロン６／ナイロン６６共重合体フィラメント糸とからなるナイロン異収縮混繊糸であって、前記（Ｂ）ナイロン６／ナイロン６６共重合体フィラメント糸に、（Ｂ）ナイロン６／ナイロン６６共重合体フィラメント糸１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部の酸化防止剤を含有してなることを特徴とするナイロン異収縮混繊糸。
【請求項２】
酸化防止剤がヒンダードフェノール系化合物であることを特徴とする請求項１記載のナイロン異収縮混繊糸。
【請求項３】
請求項１および２記載のナイロン異収縮混繊糸とポリウレタン弾性繊維とが交編されていることを特徴とする編地。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ふくらみ感、ソフト風合いを特徴とするインナーウェア、水着向け用途に適したナイロン異収縮混繊糸および編地に関するものであり、特にタテスジ、ヨコ段等の欠点がなく品位に優れた編地に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、熱収縮率の異なる２種類以上のナイロンフィラメント糸を混合して得る異収縮混繊糸は、編成あるいは製織後に熱処理を行うことにより、構成糸の収縮差のために低収縮糸が大きなループを形成し、ふくらみ感、ソフト感のある布帛が得られることはよく知られている。例えば、特許文献１あるいは特許文献２では、かさ高性が良好な布帛が得られることを特徴とするナイロン混繊糸が提案されている。また、特許文献３では低収縮糸と高収縮糸を紡糸工程で同時に安定して巻き取る方法が提案されている。さらには、特許文献４ではナイロン６からなる低収縮糸とナイロン６／ナイロン６６共重合体からなる高収縮糸をタスラン加工および熱処理することにより得られるかさ高混繊糸が示されている。
【０００３】
また、合成繊維に酸化防止剤を加えることにより耐光性を向上させて合成繊維の経時による劣化を抑制する技術は以前より知られており、例えば特許文献５では、酸化防止剤を添加することによる耐光性に優れたインテリア、産業資材用合成繊維が提案されている。
【０００４】
【特許文献１】
特公昭５８−３０４２４号公報（第１頁第３７行目〜第２頁第９行目）
【特許文献２】
特公昭５８−３１４１４号公報（第１頁第３７行目〜第２頁第９行目）
【特許文献３】
特開２０００−１３６４５３号公報（［００１８］段落）
【特許文献４】
特公平１−２３５７７号公報（第３頁第２３〜３１行目）
【特許文献５】
特許第３２２７９６７号公報（［０００７］段落）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これら従来技術によるナイロン異収縮混繊糸は、高収縮糸に用いる共重合ナイロンの耐熱性が低いために紡糸時に共重合ナイロンポリマーの熱劣化が生じてしまう。熱劣化が生じるとポリウレタン混合編地など染色前に緊張熱セット処理を施す布帛では、熱劣化した糸が変性し、染色後に淡染スジとして顕在化して品位の悪い編地しか得られなかった。すなわち、従来のナイロン異収縮混繊糸は、緊張熱セット処理を施さない織物などの限られた用途にしか展開することができていなかった。
【０００６】
そこで本発明では、従来より耐光性向上に有効であることが知られている酸化防止剤を共重合ポリマーに添加すると緊張熱セットによる淡染スジが防止できるという新たな機能により、ソフトな触感、ふくらみ感を持ち、かつ緊張熱セットを施しても淡染スジなどの欠点がなく品位の優れたナイロン異収縮混繊糸およびそれからなる編地を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明は
（１）（Ａ）ナイロン６またはナイロン６６フィラメント糸、ならびに（Ｂ）ナイロン６繰り返し単位７０〜９８重量％、およびナイロン６６繰り返し単位２〜３０重量％より形成されたナイロン６／ナイロン６６共重合体フィラメント糸とからなるナイロン異収縮混繊糸であって、前記（Ｂ）ナイロン６／ナイロン６６共重合体フィラメント糸に、（Ｂ）ナイロン６／ナイロン６６共重合体フィラメント糸１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部の酸化防止剤を含有してなることを特徴とするナイロン異収縮混繊糸。
【０００８】
（２）酸化防止剤がヒンダードフェノール系化合物であることを特徴とする前記記載のナイロン異収縮混繊糸。
【０００９】
（３）前記記載のナイロン異収縮混繊糸とポリウレタン弾性繊維とが交編されていることを特徴とする編地。
により構成される。
【００１０】
【発明の実施の形態】
ここで、高収縮糸となるナイロン６／ナイロン６６共重合体フィラメント糸の原料コポリマー中のナイロン６繰り返し単位とナイロン６６繰り返し単位の比、すなわち共重合比率は、ナイロン６繰り返し単位を７０〜９８重量％およびナイロン６６繰り返し単位を２〜３０重量％とするものである。ナイロン６繰り返し単位が９８重量％を越えると、後加工において発現する、もう一方のナイロン６またはナイロン６６フィラメント糸との収縮差が充分でなく、ソフトな触感とふくらみ感が得られない。また、ナイロン６繰り返し単位が７０重量％未満であると、糸の耐熱性が低くなり紡糸中のポリマー熱劣化が生じる。
【００１１】
混繊糸を形成する一方のナイロン６またはナイロン６６マルチフィラメント糸と他方のナイロン６／ナイロン６６共重合体マルチフィラメント糸との混合比率は、ナイロン６またはナイロン６マルチフィラメント糸が３０〜７０重量％、ナイロン６／ナイロン６６共重合体マルチフィラメント糸が７０〜３０重量％であることが編地にした際のソフト性、ふくらみ感の観点から好ましい。
【００１２】
本発明の混繊糸の低収縮糸成分となるナイロン６またはナイロン６６フィラメントの原料は公知のいずれの方法で製造してもよい。また、本発明の混繊糸の高収縮糸成分となるナイロン６／ナイロン６６共重合体フィラメント糸の原料ポリマーであるナイロン６／ナイロン６６共重合体の重合は常法により行うことができる。一般的には、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸を当モル、水溶液中で混合反応させてナイロン６６塩を作ったあと、ε−カプロラクタムと所定の混合比で混合する。得られた原液をオートクレーブに仕込み、加熱して２５０〜３００℃で２〜３時間、１０数ｋｇ／ｃｍ2の圧力に保ったあと放圧して重合を完結させる。
【００１３】
本発明のナイロン異収縮混繊糸を構成するナイロン６／ナイロン６６共重合体フィラメント糸は酸化防止剤をナイロン６／ナイロン６６共重合体フィラメント糸１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部含有することが必要である。従来より合成繊維が光や熱に曝された際の経時劣化を抑制する効果があることが知られているが、本発明では酸化防止剤を元来耐熱性の低いナイロン６／ナイロン６６共重合ポリマーに添加することにより、紡糸中における熱劣化を抑制することができることを見いだした。この熱劣化の抑制により、後工程で緊張熱セット処理をおこなうことによる熱変性を防ぎ、淡染スジ等のない布帛を得ることができるという新たな効果を奏するに至ったのである。なお、緊張熱セット処理をおこなう布帛としては、ラッセル、トリコットなどのタテ編み、天竺などの丸編みが挙げられる。
【００１４】
前記共重合ポリマーに、酸化防止剤を付与することで熱劣化が抑制されるのは、余分な熱エネルギーが酸化防止剤で吸収されるからであり、そのためには酸化防止剤の含有量は、ナイロン６／ナイロン６６共重合ポリマー１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部である必要がある。０．０１重量部未満では、熱劣化の抑制効果が不充分であり、布帛にした際の淡染スジを防ぐことができない。また、１．０重量部を超えると編地にした際に色がくすんでしまい品位が劣るとともに製造コストが高くなり編地用途に適さない。好ましくは０．０２〜０．５重量部である。
【００１５】
酸化防止剤は耐熱性改善効果の見られるものであれば特に制約はなく、例えばヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、フェノール／アクリレート系、イオウ系、リン系などの酸化防止剤が使用できる。中でも耐熱性改善効果、汎用性などの観点から以下に示すようなヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。
【００１６】
【化１】
2004190178.tif 000002
【００１７】
酸化防止剤を含有せしめる方法としては、ナイロンペレットへ酸化防止剤をブレンドし溶融する方法、ナイロンペレットへ高濃度の酸化防止剤を含有するマスタペレットをブレンドし溶融する方法、溶融状態のナイロンへ酸化防止剤を添加し混練する方法、ナイロンの重合前あるいは重合中の段階で原料あるいは反応系へ酸化防止剤を添加する方法などが挙げられるが、両者が均一に混ざればいかなる方法でも良い。
【００１８】
ナイロン６またはナイロン６６マルチフィラメント糸およびナイロン６／ナイロン６６共重合体マルチフィラメント糸には、必要に応じて公知の艶消し剤、耐光剤、帯電防止剤等を含ませることができる。
【００１９】
本発明のナイロン異収縮混繊糸を構成するフィラメントの単繊維断面形状は、円形、異形、中空、その他公知のいずれのものでもよい。
【００２０】
次に、本発明のナイロン異収縮混繊糸の製造方法について説明する。本発明のナイロン異収縮混繊糸は、ナイロン６またはナイロン６６マルチフィラメント糸およびナイロン６／ナイロン６６共重合体マルチフィラメント糸を別々に紡糸、巻き取った後にエア交絡を施してお互いを混繊する後混繊法でもよいし、ナイロン６またはナイロン６６およびナイロン６／ナイロン６６共重合体を同一の紡糸口金の別個の吐出孔より同時に溶融紡糸し、延伸を行うことにより得る同時紡糸混繊法でもよい。
【００２１】
後混繊法ではナイロン６またはナイロン６６マルチフィラメント糸およびナイロン６／ナイロン６６共重合体マルチフィラメント糸は原料ペレットを溶融、吐出孔から吐出し、冷却、給油、交絡の後、紡糸引取りし、一旦巻き取ることなく引き続いて延伸し、１３０℃以上の温度で熱処理して３０００ｍ／分以上の速度で巻取る高速直接熱延伸法による製糸方法や、原料ペレットを溶融、吐出孔から吐出し、冷却、給油の後、１０００ｍ／分以下の速度で一旦パッケージに巻き取り未延伸糸を得た後、未延伸糸をローラー間で１．５〜４．０倍に延伸することにより得られる。つづいて得られた２つのマルチフィラメント糸を空気交絡ノズルを用いてエア混繊して本発明のナイロン異収縮混繊糸を得る。
【００２２】
同時紡糸混繊法では、ナイロン６またはナイロン６６およびナイロン６／ナイロン６６共重合体を同一の紡糸口金の別個の吐出孔より同時に溶融紡糸することにより得られる。吐出されたフィラメントは、一旦巻き取った後、延伸してもよいが、吸湿膨潤による糸長差が生じる前に直接紡糸延伸法で製造するのがより好ましい。直接紡糸延伸法で製造する際、吐出されたフィラメントを冷却風で冷却した後、給油装置にて給油をおこない、流体交絡装置にフィラメント糸条を通して交絡を生じさせる。しかる後に非加熱ローラーと加熱ローラー間で１．２〜４．０倍の延伸を行い３０００ｍ／分以上の速度で巻取る。
【００２３】
本発明のナイロン異収縮混繊糸およびポリウレタン弾性繊維よりなる編地は公知の製法で製造されるが、一般的には編成、緊張熱セット、精錬、染色、仕上セットの工程により製造される。
【００２４】
編地の形態は丸編み、タテ編みなどのニット組織であればいかなるものでもよい。ナイロン異収縮混繊糸とポリウレタン弾性繊維を交編する方法は公知の方法で良く、一般的に丸編みの場合はナイロン異収縮混繊糸とポリウレタン弾性繊維を１つおきに配置して交互に編み立てるにより得られ、タテ編みの場合にはナイロン異収縮混繊糸とポリウレタン弾性繊維をそれぞれフロントとバックに配して交編することにより得られる。また、ポリウレタン弾性繊維にナイロン異収縮混繊糸を巻き付けてカバリング糸とし編み立てても良い。
【００２５】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。評価方法は、以下の通りである。
【００２６】
Ａ．風合い
検査者（３０人）の触感によって１０がタッチがソフトでありふくらみ感に優れたものとして１０段階で評価し７以上を合格レベルとした。
【００２７】
Ｂ．品位
検査者（３０人）の目視評価によって編地の品位を１０が淡染スジや目付バラツキがなく色が鮮やかなものを高品位な編地として１０段階で評価し７以上を合格レベルとした。
【００２８】
（参考例１）
相対粘度ηｒが２．６２のナイロン６を紡糸温度２７０℃で溶融吐出させ、給油、交絡をおこなった後、非加熱ローラーで引き取り、１７０℃の加熱ローラーとの間で１．５倍に延伸して巻き取り速度４０００ｍ／分で巻き取りをおこない、７８デシテックス２４フィラメントのナイロン６糸を得た。上記ナイロン６糸と２２デシテックスのポリウレタン弾性繊維を用いてベア天竺編地を編成し、１９０℃での緊張熱セット、精錬、染色、仕上セットを経て目付が１５０ｇ／ｍ2の編地を得た。染色は、酸性染料Xylene Fast Blue P  ２％ｏｗｆを用い、９８℃にて４５分間染色処理を施した。
【００２９】
（参考例２）
相対粘度ηｒが２．６２のナイロン６にあらかじめヒンダードフェノール系酸化防止剤”イルガノックス”１３３０（チバガイギー（株）製）を０．０６重量部粉末ブレンドし、それ以外は参考例１と同様にして編地を得た。
【００３０】
参考例１と参考例２の編地の品位を比較したところ、ともに９点であり差はなかった。また、風合いについてもともに５点であり差はなかった。
【００３１】
（実施例１）
相対粘度ηｒが２．６２のナイロン６とあらかじめヒンダードフェノール系酸化防止剤”イルガノックス”１３３０（チバガイギー（株）製）を０．０６重量部粉末ブレンドした相対粘度ηｒが２．７７であり、共重合比が８５／１５であるナイロン６／ナイロン６６共重合体を、外周列２４孔、内周列１２孔を有する紡糸口金を用いて、外周孔よりナイロン６，内周孔よりナイロン６／ナイロン６６共重合体を吐出重量比６０：４０で溶融吐出した（紡糸温度２７０℃）。給油、交絡をおこなった後、非加熱ローラーで引き取り、１７０℃の加熱ローラーとの間で１．５倍に延伸して巻き取り速度４０００ｍ／分で巻き取りをおこない、７８デシテックス３６フィラメントの混繊糸を得た。上記混繊糸と２２デシテックスのポリウレタン弾性繊維を用いてベア天竺編地を編成し、１９０℃での緊張熱セット、精錬、染色、仕上セットを経て目付が１５０ｇ／ｍ2の編地を得た。染色は、酸性染料Xylene Fast Blue P  ２％ｏｗｆを用い、９８℃にて４５分間染色処理を施した。編地の風合い、および品位を表１に示した。
【００３２】
（実施例２）
ナイロン６／ナイロン６６共重合比率を７０／３０に変えた以外は実施例１と同様にして編地を得た。結果を表１に併せて示した。
【００３３】
（実施例３）
ナイロン６／ナイロン６６共重合比率を９８／２に変えた以外は実施例１と同様にして編地を得た。結果を表１に併せて示した。
【００３４】
（実施例４）
”イルガノックス”１３３０の添加量をナイロン６／ナイロン６６共重合体１００重量部に対して０．０１重量部とする以外は実施例１と同様にして編地を得た。結果を表１に併せて示した。
【００３５】
（実施例５）
”イルガノックス”１３３０の添加量をナイロン６／ナイロン６６共重合体１００重量部に対して１重量部とする以外は実施例１と同様にして編地を得た。結果を表１に併せて示した。
【００３６】
（実施例６）
相対粘度ηｒが２．６２のナイロン６の代わりに相対粘度２．８２のナイロン６６を用いて紡糸温度２９０℃で溶融紡糸する以外は実施例１と同様にして編地を得た。結果を表１に併せて示した。
【００３７】
（実施例７）
”イルガノックス”１３３０を０．０６重量部添加する代わりにリン系酸化防止剤”イルガフォス”１６８（チバガイギー（株）製）を０．０６重量部添加する以外は実施例１と同様にして編地を得た。結果を表１に併せて示した。
【００３８】
（比較例１）
ナイロン６／ナイロン６６共重合比率を６０／４０に変えた以外は実施例１と同様にして編地を得た。結果を表２に併せて示した。
【００３９】
（比較例２）
ナイロン６／ナイロン６６共重合比率を９９／１に変えた以外は実施例１と同様にして編地を得た。結果を表２に併せて示した。
【００４０】
（比較例３）
”イルガノックス”１３３０の添加量をナイロン６／ナイロン６６共重合体１００重量部に対して０．００５重量部とする以外は実施例１と同様にして編地を得た。結果を表２に併せて示した。
【００４１】
（比較例４）
”イルガノックス”１３３０の添加量をナイロン６／ナイロン６６共重合体１００重量部に対して１．５重量部とする以外は実施例１と同様にして編地を得た。結果を表２に併せて示した。
【００４２】
【表１】
2004190178.tif 000003
【００４３】
【表２】
2004190178.tif 000004
【００４４】
表１、２の結果から明らかなように、本発明のナイロン異収縮混繊糸およびそれよりなる編地は高品位、ふくらみ感、ソフト性に極めて顕著な効果を奏することが判る。
【００４５】
【発明の効果】
本発明によれば、従来のナイロン異収縮混繊糸では不可能であった緊張熱セット処理を施すストレッチ性編地用途に最適であり、ソフトな触感、ふくらみ感を持ち、かつ淡染スジなどの欠点がなく品位の優れたナイロン異収縮混繊糸を提供することができる。