(57)【要約】【課題】下地塗膜への影響が小さく、かつ、得られる塗膜の耐候性、耐水性、及び耐薬品性に優れ、加えて、希釈性、密着性にも優れた、１液架橋型の塗料組成物を提供すること。【解決手段】特定構造を有する不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体（ａ）及び脂肪族炭化水素を３０重量％以上含有する有機溶剤（Ｂ）を含んでなる不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ）及び金属ドライヤー（Ｃ）を含有してなり、前記不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ）に対するミネラルスピリットの溶解指数が１００以上であることを特徴とする塗料組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ）及び金属ドライヤー（Ｃ）を必須成分として含有してなる塗料組成物であって、
前記不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ）が、下記式〔I〕で表わされる構成単位を有する不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体（ａ）及び脂肪族炭化水素を３０重量％以上含有する有機溶剤（Ｂ）を含んでなるものであり、
前記不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ）に対するミネラルスピリットの溶解指数〔アニリン点が４５℃のミネラルスピリットを重合体溶液（Ａ）に滴下した場合に、２５℃において重合体溶液（Ａ）が白濁するまでに要するミネラルスピリットの体積（ミリリットル）を、重合体溶液（Ａ）の重量（グラム）で除した数値を１００倍した値をもって定義される〕が１００以上であることを特徴とする塗料組成物。
【化１】
2004203950.tif 000011
（式中、Ｒ１は、水素原子、又は、−Ｏ−Ｒ３（Ｒ３は、水素、又は、炭素数１〜４のアルキル基を表わす。）を表わし、Ｒ２は、水素、又は、炭素数１〜４のアルキル基を表わす。）
【請求項２】
不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ’）、及び金属ドライヤー（Ｃ）を必須成分として含有してなる塗料組成物であって、
前記不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ’）が、下記式〔I〕で表わされる構成単位を有する不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体（ａ’）及び脂肪族炭化水素を３０重量％以上含有する有機溶剤（Ｂ）を含んでなるものであり、
前記不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体（ａ’）が、グリシジル基含有ラジカル重合性単量体に由来する構成単位を５〜２０重量％、（メタ）アクリル酸の炭素数４以上であるアルキルエステルに由来する構成単位を４０〜９０重量％、不飽和脂肪酸に由来する構成単位を５〜３０重量％含有することを特徴とする塗料組成物。
【化２】
2004203950.tif 000012
（式中、Ｒ１は、水素原子、又は、−Ｏ−Ｒ３（Ｒ３は、水素、又は、炭素数１〜４のアルキル基を表わす。）を表わし、Ｒ２は、水素、又は、炭素数１〜４のアルキル基を表わす。）
【請求項３】
前記不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体（ａ’）が、グリシジル基を含有する不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体（Ｄ）と、３級アミノ基を含有するビニル系重合体（Ｅ）とを反応させて得られたものである、請求項２に記載の塗料組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の塗料組成物が塗布された塗装物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗り重ね性、耐候性、耐水性及び耐薬品性に優れた１液型の塗料組成物に関する。さらに詳細には、建築内外装用のあらゆる旧塗膜に対する補修用として好適な上塗り塗料組成物、とりわけ下塗りがエポキシ塗料の場合の上塗り塗料に適している。又、本発明は、コンクリート、サイディングボード、押し出し成形板、金属、ガラス、磁気タイル、プラスティック等の各種基材に対する上塗りまたは下塗り用としても好適な塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
建築物等の補修用塗料の市場が益々増大している。その用途には、従来のエマルジョン塗料にはなかった、冬場での良好な作業性、耐候性、良好な塗膜物性を有し、また従来のアルキド塗料にはなかった耐アルカリ性、耐候性、速乾性を併せ持ち、かつ、スプレー、刷毛、ローラー等通常補修の際に用いられる塗装方法での塗装作業性が良好で、しかも毒性の少ないミネラルスピリット系溶剤を主成分とする溶剤に溶解または分散させたビニル系重合体、とりわけ、アクリル系重合体をバインダーとする、いわゆる弱溶剤型アクリル塗料が急伸している。
【０００３】
それら弱溶剤型アクリル塗料のうち、従来の一液型の弱溶剤型塗料は使いやすさという点では良好であったが、本質的に耐溶剤性が悪いために、２度塗り或いは補修する際の塗り重ね時に問題を起こしやすいという重大な欠点があった。
【０００４】
また、金属基材に対しては、一般的に、耐腐食性を確保する目的でエポキシ塗料が下塗り層として設けられるが、従来の弱溶剤型アクリル塗料は、かかるエポキシ塗料を用いて形成された塗膜に対する密着性が不十分で密着不良の問題があった。
【０００５】
そのような問題を回避するための手法として、アクリル系重合体中に水酸基を導入し、ポリイソシアネートで硬化させる、いわゆる弱溶剤型のアクリルウレタン塗料が、耐溶剤性の悪い塗膜に対しても旧塗膜を侵すことはなく、また硬化後の塗膜は耐候性、耐水性、耐薬品性等の塗膜性能が良好で、かつ、耐溶剤性も良好であるために、次回さらにその上にいかなる塗料で補修されても塗膜欠陥を生じないという、補修塗料に求められる性能を好適に具備しているために、補修市場の中で近年その需要を大幅に拡大してきた（例えば、特許文献１参照。）。
【０００６】
しかしながら、弱溶剤型２液アクリルウレタン塗料は塗り重ね性や耐候性等の性能は良好であるものの、２液型でその取り扱いが煩雑であり、くわえて硬化剤配合後の可使時間が数時間から半日しかないことから配合後に余った塗料は翌日には使えない等、作業面に大きな問題がある。
【０００７】
さらに、上記の弱溶剤型２液アクリルウレタン塗料は、希釈性が悪く実用上問題となる場合が多い。すなわち、一般的に建築内外装用等の塗料はミネラルスピリットを主体とする塗料用シンナーで希釈して使用されるため、塗料は塗料用シンナーで良好に希釈されることが必要である。したがって、たとえ塗り重ね性が良好であってもこの希釈性が悪い場合には、特に冬場など低温での使用時に問題となる。
【０００８】
かかる状況のもと、作業性及び希釈性に優れ、かつ、硬化後の塗膜は耐候性、耐水性、耐薬品性等の塗膜性能にも優れ、さらには、エポキシ塗料からなる下塗り層に対する密着性にも優れた、一液架橋タイプの弱溶剤型塗料が、近時、市場において切望されている。
【０００９】
【特許文献１】
特開平３−１８８１７０号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
すなわち本発明が解決しようとする課題は、１液架橋型で作業性に優れ、下地塗膜への影響が小さく、かつ、得られる塗膜の耐候性、耐水性、及び耐薬品性（特に無機基材に対して使用できるレベルの耐アルカリ性）に優れ、加えて、特に低温作業時においても希釈性に優れ、さらには、特にエポキシ塗料を用いて形成された塗膜に対する密着性にも優れた、塗料組成物を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、耐候性、耐水性、および耐薬品性の目標を達成するために、それらの性能が本質的に良好であるビニル系重合体（アクリル共重合体）を基本骨格として選択した。
【００１２】
また、特定のビニル系単量体を特定量含有するビニル系重合体に対し酸化重合性が良好な（半）乾性油脂肪酸等の不飽和脂肪酸を反応させることによって得られる不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液、及び／又は、それを含むビニル系重合体分散液を金属ドライヤーで酸化重合させることにより、得られた架橋塗膜が、一液型でありながら塗り重ね性が良好で、しかも耐候性、耐水性、および耐薬品性も良好であり、また上記不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液のミネラルスピリットに対する溶解性を特定の範囲とすることで、良好な塗料の希釈性が得られることを見出した。
【００１３】
さらにこの不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体に、下記式〔I〕式で表される構成単位を導入することにより、下塗り層がエポキシ塗料の場合、当該下層との密着性が向上することを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１４】
【化３】
2004203950.tif 000002
【００１５】
（式中、Ｒ１は、水素原子、又は、−Ｏ−Ｒ３（Ｒ３は、水素、又は、炭素数１〜４のアルキル基を表わす。）を表わし、Ｒ２は、水素、又は、炭素数１〜４のアルキル基を表わす。）
【００１６】
すなわち本発明は、不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ）及び金属ドライヤー（Ｃ）を必須成分として含有してなる塗料組成物であって、前記不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ）が、前記式〔I〕で表わされる構成単位を有する不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体（ａ）及び脂肪族炭化水素を３０重量％以上含有する有機溶剤（Ｂ）を含んでなるものであり、
【００１７】
前記不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ）に対するミネラルスピリットの溶解指数〔アニリン点が４５℃のミネラルスピリットを重合体溶液（Ａ）に滴下した場合に、２５℃において重合体溶液（Ａ）が白濁するまでに要するミネラルスピリットの体積（ミリリットル）を、重合体溶液（Ａ）の重量（グラム）で除した数値を１００倍した値をもって定義される〕が１００以上であることを特徴とする塗料組成物、を提供するものである。
【００１８】
また、本発明は、不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ’）、及び金属ドライヤー（Ｃ）を必須成分として含有してなる塗料組成物であって、前記不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ’）が、前記式〔I〕で表わされる構成単位を有する不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体（ａ’）及び脂肪族炭化水素を３０重量％以上含有する有機溶剤（Ｂ）を含んでなるものであり、
【００１９】
前記不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体（ａ’）が、グリシジル基含有ラジカル重合性単量体に由来する構成単位を５〜２０重量％、（メタ）アクリル酸の炭素数４以上であるアルキルエステルに由来する構成単位を４０〜９０重量％、不飽和脂肪酸に由来する構成単位を５〜３０重量％含有することを特徴とする塗料組成物、を提供するものである。
【００２０】
さらには、本発明は、前記のいずれかに記載の塗料組成物が塗布された塗装物、をも提供するものである。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をその実施の形態に基づいて詳細に説明する。
本発明の塗料組成物は、不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体を金属ドライヤー（Ｂ）で硬化させる一液架橋タイプの弱溶剤型塗料である。
〔１〕不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液
本発明で使用する不飽和脂肪酸変性ビニル系共重合体溶液（Ａ）、（Ａ’）は、下記式〔I〕で表わされる構成単位を有する不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体（ａ）、（ａ’）及び脂肪族炭化水素を３０重量％以上含有する有機溶剤（Ｂ）を含んでなるものである。
【００２２】
【化４】
2004203950.tif 000003
【００２３】
（式中、Ｒ１は、水素原子、又は、−Ｏ−Ｒ３（Ｒ３は、水素、又は、炭素数１〜４のアルキル基を表わす。）を表わし、Ｒ２は、水素、又は、炭素数１〜４のアルキル基を表わす。）
【００２４】
上記不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体（ａ）、（ａ’）を製造する方法は、特に制限はないが、例えば、グリシジル基含有ラジカル重合性単量体及びその他共重合可能な単量体を用いて得られるグリシジル基含有ビニル系共重合体と、不飽和脂肪酸、及び、２級又は３級アミノ基含有化合物、又は、後述する３級アミノ基を含有ビニル系重合体を反応させることにより得ることができる。
【００２５】
以後、上記方法により、不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体（ａ）、（ａ’）を製造する方法について説明する。
【００２６】
まず、グリシジル基含有ラジカル重合性単量体としては、（メチル）グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレートもしくは（メタ）アリルグリシジルエーテル等；
【００２７】
α、β−エチレン性不飽和カルボン酸類、あるいは、モノ−２−（メタ）アクリロイルオキシモノエチルフタレート等の各種の水酸基含有ビニル系モノマー類と、種々のポリカルボン酸無水物類との等モル付加物のような、種々の不飽和カルボン酸に、一分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有する、各種のポリエポキシ化合物を、等モル比以下で持って付加反応せしめて得られたエポキシ基含有重合性化合物；などを使用することができる。
【００２８】
その他共重合可能な単量体としては、以下の（イ）群より（ル）群に到る部類の、各種の化合物などを使用することができる。
【００２９】
（イ）スチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、エチルスチレン、プロピルスチレン、イソプロピルスチレンまたはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンなどのスチレン系単量体；
【００３０】
（ロ）メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソ（ｉ）−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートもしくはラウリル（メタ）アクリレート、「アクリエステル  ＳＬ」［三菱レーヨン（株）製の、Ｃ12−／Ｃ13メタクリレート混合物の商品名］、ステアリル（メタ）アクリレートのようなアルキル（メタ）アクリレート類；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートもしくはイソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートの如き側鎖に官能基を含有しない（メタ）アクリレート類；
【００３１】
（ハ）２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ−２−ヒドロキシエチルフマレートまたはモノ−２−ヒドロキシエチル−モノブチルフマレートをはじめ、ポリエチレングリコール−ないしはポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートまたは此等とε−カプロラクトンとの付加物、「プラクセル  ＦＭないしはＦＡモノマー」［ダイセル化学（株）製の、カプロラクトン付加モノマーの商品名］の如き、各種のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル類；
【００３２】
（ニ）（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸もしくはシトラコン酸の如き、各種の不飽和モノ−ないしはジカルボン酸類またはフマル酸モノエチル、マレイン酸モノブチルの如きジカルボン酸モノエステル類、または、前掲の水酸基含有（メタ）アクリレート類と、こはく酸、マレイン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ベンゼントリカルボン酸、ベンゼンテトラカルボン酸、「ハイミック酸」、テトラクロロフタル酸の如き各種のポリカルボン酸の無水物との付加物等；
【００３３】
（ホ）メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレートもしくはメトキシブチル（メタ）アクリレートの如き、各種のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート類；
【００３４】
（ヘ）ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、ジエチルフマレート、ジ（ｎ−ブチル）フマレート、ジ（ｉ−ブチル）フマレートもしくはジブチルイタコネートの如き、マレイン酸、フマル酸もしくはイタコン酸により代表される各種のジカルボン酸類と１価アルコール類とのジエステル類；
【００３５】
（ト）酢酸ビニル、安息香酸ビニルもしくは「ベオバ」〔オランダ国シェル社製の、分岐状（分枝状）脂肪族モノカルボン酸類のビニルエステルの商品名〕の如き、各種のビニルエステル類；
【００３６】
（チ）「ビスコート  ３Ｆ、３ＦＭ、８Ｆ、８ＦＭもしくは１７ＦＭ」［大阪有機化学（株）製の、含フッ素系アクリルモノマー類の商品名］、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジ−パーフルオロシクロヘキシルフマレートもしくはＮ−ｉ−プロピルパーフルオロオクタンスルホンアミドエチル（メタ）アクリレートの如き、各種の（パー）フルオロアルキル基含有ビニルエステル類、−ビニルエーテル類、−（メタ）アクリレート類または−不飽和ポリカルボン酸エステル類などの、種々の含フッ素重合性化合物類；
【００３７】
（リ）ビニルエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメトキシジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメトキシジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメトキシジプロポキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシブチルフェニルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシブチルフェニルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシブチルフェニルジプロポキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシランの如き、各種のシラン系単量体類；
【００３８】
（ヌ）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドのブチルエーテル、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等のようなアミド結合含有ビニル系単量体； ジアルキル〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕ホスフェート類または（メタ）アクリロイルオキシアルキルアシッドホスフェート類、ジアルキル〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕ホスファイト類もしくは（メタ）アクリロイルオキシアルキルアシッドホスファイト類の如き燐原子含有ビニル系モノマー；
【００３９】
（ル）不飽和二重結合を有する油成分を含むアルキド樹脂（ポリエステル樹脂）、および／または、元来、不飽和二重結合を有しないいわゆるオイルフリーポリエステル樹脂に不飽和二重結合を導入したものを使用することができる。
【００４０】
これらの、グリシジル基含有ラジカル重合性単量体、および、（イ）〜（ル）の単量体を用いて、公知慣用の種々の共重合反応法あるいはグラフト化反応法（グラフト共重合反応法）等の手法により、グリシジル基含有ビニル系共重合体を製造することができるが、特に溶液ラジカル重合法による方法が好ましい。
【００４１】
その際には、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、ベンゾイルパーオキシド（ＢＰＯ）、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート（ＴＢＰＢ）、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキシド（ＴＢＨＰＯ）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド（ＤＴＢＰＯ）、クメンハイドロパーオキシド（ＣＨＰ）またはｏ，ｏ−ｔｅｒｔ−ｏ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）モノパーオキシカーボネートの如き、各種のラジカル発生剤類（ラジカル発生重合触媒類ないしはラジカル重合開始剤類）を単独使用し、あるいは２種以上を併用することができる。
【００４２】
また、重合時に使用する溶剤としては、樹脂の安定性を保持しながら、旧塗膜をアタックしにくい溶剤で、かつ、刷毛やローラーでの塗装作業性が良好な溶剤が好適である。すなわち、一般的には、「ＬＡＷＳ」や「ソルベッソ  １００」［エクソン化学（株）製品］が好ましい溶剤であるが、
【００４３】
本発明の特徴を損なわない範囲で、例えば、脂肪族炭化水素系溶剤、および／または、芳香族−脂肪族混合溶剤（代表例としては、「マルカゾール  ＲもしくはＥ」または「スワゾール３１０」［共に、丸善石油（株）製品］；「ＬＡＷＳ」、「ＨＡＷＳ」または「シェルゾール  ７０もしくは７１」（共に、オランダ国シェル社製品）；「ダイアナ・ソルベント  Ｎｏ．０もしくはＮｏ．１」［出光興産（株）製品］、「ＩＰソルベント  １０１６、１０２０もしくは１６２０」［同上］；「シェルゾール  Ｄ−４０」（オランダ国シェル社製品）；
【００４４】
「Ａソルベント」、「Ｋソルベント」または「ＡＦソルベント」［共に、日本石油（株）製品］；あるいは「エクソンナフサ  Ｎｏ．３、Ｎｏ．５もしくはＮｏ．６」、「エクソール  Ｄ−３０、Ｄ−４０、Ｄ−６０もしくはＤ−７０」または「アイソパー  Ｃ、Ｅ、ＧもしくはＨ」［エクソン化学（株）製品］などをはじめ、さらには、ｎ−ヘキサンまたはｎ−ヘプタン等）；
【００４５】
トルエン、キシレン、等のような芳香族系炭化水素溶剤類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のような酢酸エステル系溶剤類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のようなケトン系溶剤；プロピレングリコールエーテル系溶剤類、プロピレングリコールエーテルエステル系溶剤類またはエトキシエチルプロピオネート等が併用して使用できる。
【００４６】
上述のようにして得られたグリシジル基含有ビニル系重合体溶液に対して、（半）乾性油脂肪酸等の不飽和脂肪酸を反応させて、グリシジル基を含有する不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体（Ｄ）の溶液が得られる。その際の反応方法としては、グリシジル基含有ビニル系重合体溶液と不飽和脂肪酸を共存させて、加熱することによって、グリシジル基含有ビニル系重合体溶液に含まれるグリシジル基に不飽和脂肪酸に含まれるカルボキシル基が容易に付加して、グリシジル基を含有する不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体（Ｄ）が得られる。
【００４７】
この場合、不飽和脂肪酸を付加した後にグリシジル基を残すために、不飽和脂肪酸の添加量は、ビニル系重合体中のグリシジル基に対して不飽和脂肪酸のカルボキシル基のモル比が等モル未満とすることが好ましい。また、不飽和脂肪酸のグリシジル基への付加反応の際、必要に応じてＮ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、２−メチルイミダゾール等の３級アミン、テトラブチルアンモニウムブロマイド等の４級アンモニウム塩等の反応触媒を適量使用することが反応時間短縮に有効である。
【００４８】
上記不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エレオステアリン酸もしくはリシノール酸の如き、各種の不飽和脂肪酸類；「パモリン２００もしくは３００」（アメリカ国ハーキュレス社製の合成乾性油脂肪酸）、支那桐油脂肪酸、亜麻仁油脂肪酸、脱水ひまし油脂肪酸、トール油脂肪酸、綿実油脂肪酸、大豆油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、ひまし油脂肪酸または米糠油脂肪酸の如き、各種の（半）乾性油（脂肪酸）を使用することができる。
【００４９】
これらの不飽和脂肪酸のヨウ素価は、塗料としての性能（被膜耐性）の面から、１００以上であることが好ましく、より好ましくは１２０以上であり、特に上限はない。
【００５０】
ここで、不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体（ａ）又は（ａ’）中に占める不飽和脂肪酸の割合は固形分で５〜５０重量％が好ましく、この範囲であれば、耐候性、耐アルカル性、乾燥性、塗り重ね性等の性能の総合的なバランスが良好な塗料組成物を得ることができる。この観点から、当該割合のより好ましい範囲としては、５〜３０重量％、さらにより好ましくは８〜２０重量％である。
【００５１】
但し上記のように不飽和脂肪酸付加後のビニル系重合体にグリシジル基を残存させるためには、不飽和脂肪酸の添加量はビニル系重合体中のグリシジル基に対して不飽和脂肪酸のカルボキシル基のモル比が等モル未満であることが好ましい。
【００５２】
上記のようにして得られたグリシジル基を含有する不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体（Ｄ）溶液に、２級又は３級アミノ基含有化合物、又は、後述する３級アミノ基を含有ビニル系重合体（Ｅ）とを反応させることにより、不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体（Ｄ）が有するグリシジル基とアミノ基が反応して上記〔I〕式で表される構成単位を有する、不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体（ａ）あるいは（ａ’）を含有する不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ）あるいは（Ａ’）を得ることができる。
【００５３】
不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体（ａ）、（ａ’）の数平均分子量は、塗料としての性能（被膜耐性）、樹脂溶液のハンドリングの観点より、３０００〜３００００の範囲が好ましく、より好ましくは４０００〜２００００である。
【００５４】
不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ）あるいは（Ａ’）は、ラジカル重合反応の際に使用する有機溶剤中に脂肪族炭化水素を含有させたり、あるいは、前記のアミノ化合物又は３級アミノ基を含有ビニル系重合体（Ｅ）を反応させた後に脂肪族炭化水素を添加するなどして、有機溶剤（Ｂ）中に脂肪族炭化水素を３０重量％以上含有させることが必要である。
【００５５】
２級又は３級アミノ化合物としては、トリエチルアミン、ジメチルアミン、ジメチルエタノールアミンなどのアミン化合物を使用することができる。
【００５６】
また、上記の３級アミノ基含有ビニル系重合体（Ｅ）とは、３級アミノ基含有ビニル単量体、および、前述した（イ）〜（ル）の単量体成分を用いて、公知の種々の共重合反応法により得られるものである。
【００５７】
かかる３級アミノ基含有ビニル単量体としては、および、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のような、Ｎ，Ｎ−アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられる。
【００５８】
なお、２級又は３級アミノ基含有化合物、又は、３級アミノ基含有ビニル系重合体（Ｅ）の添加量については、グリシジル基を含有する不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体（Ｄ）中に残存するグリシジル基に対して、等モルのアミノ基を含有する添加量が好ましい。
【００５９】
かくして得られた不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ）は、該重合体溶液に対するミネラルスピリットの溶解指数〔アニリン点が４５℃のミネラルスピリットを重合体溶液に滴下する場合に、２５℃において該重合体溶液が白濁するまでに要するミネラルスピリットの体積（ミリリットル）を、該重合体脂溶液（Ａ）の重量（グラム）で除した数値を１００倍した値をもって定義される〕が１００以上であることが好ましい。
【００６０】
ここで溶解指数測定用に使用されるアニリン点が４５℃のミネラルスピリットとは、脂肪族炭化水素約７０重量％、芳香族炭化水素約重量３０％からなる高沸点炭化水素溶剤で、代表的なものを例示すれば、ＬＡＷＳ（シェル社）、Ａソルベント（日本石油）、ナフサ  Ｎｏ．６（エクソン社）やペガゾールＡＮ−４５（モービル石油社）等が挙げられる。
【００６１】
当該ミネラルスピリットの溶解指数が１００以上であれば、特に低温時の塗料安定性が不良となることはなく、特に低温作業時においても優れた光沢や混色性が得られる。
【００６２】
上記優れた特性を保持しつつ、さらに本発明の特徴である塗り重ね性をより優れたものとすることができるという点で、当該ミネラルスピリットの溶解指数のより好ましい範囲としては１００〜２０００、さらにより好ましい範囲としては３００〜１０００である。
【００６３】
不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体樹脂溶液に対する当該ミネラルスピリットの溶解指数を１００以上にするためには、不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体（ａ）における（メタ）アクリル酸の炭素数４以上であるアルキルエステルに由来する構成単位を、３０〜９０重量％とすることが好ましく、より好ましくは４０〜９０重量％の範囲である。ここで、（メタ）アクリル酸の炭素数４以上であるアルキルエステルとしては、既に「その他共重合可能な単量体」として（ロ）に例示したもののうち、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートもしくはラウリル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸の炭素数４以上であるアルキルエステルを使用することができる。
【００６４】
また、得られる塗料組成物の下地塗膜への影響、かつ、塗膜の耐候性、耐水性、及び耐薬品性、特に低温作業時における希釈性、エポキシ塗料を用いて形成された塗膜に対する密着性等の性能の総合的なバランスを考慮すれば、不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体（ａ）又は（ａ’）は、グリシジル基含有ラジカル重合性単量体に由来する構成単位を５〜２０重量％、（メタ）アクリル酸の炭素数４以上であるアルキルエステルに由来する構成単位を４０〜９０重量％、不飽和脂肪酸に由来する構成単位を５〜３０重量％含有するものであることが好ましい。
【００６５】
また、かくして得られた脂肪酸変性ビニル系樹脂溶液（Ａ）、（Ａ’）に対して、特開平９−３１６２７５号に示されるような非水ディスパージョン樹脂組成物、とりわけ脂肪酸変性ビニル系樹脂溶液を分散安定剤として使用したような非水分散液を併用することも何らさしつかえない。
【００６６】
〔２〕金属ドライヤー（Ｂ）
本発明を構成する金属ドライヤーとしては、コバルト系、鉛系、ジルコニウム系またはカルシウム系等のような従来使用されてきた公知慣用を使用することができる。これらは単独使用でも、２種以上の併用でもよく、好ましい使用量としては、不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体の固形分に対して０．０１重量％〜１０重量％、より好ましくは０．１重量％〜５重量％である。
【００６７】
上記範囲内であれば、酸化重合が進行しにくいために塗り重ね性が不良となることはなく、また塗料の安定性が良好で、塗料や塗膜が変色するとかの弊害もなく、さらに耐水性、耐薬品性、耐候性等にも優れたものとすることができる。
【００６８】
〔３〕その他の成分
また、本発明の塗料組成物は、ポリオール樹脂と酸化チタンを始めとする諸顔料類を混合し練肉せしめたり、分散顔料類や加工顔料類などを混合せしめたりした、いわゆるエナメル塗料としても使用することもできるし、またアルミ粉を分散したメタリック塗料として、あるいはこのような顔料類を使用しない、いわゆるクリヤー塗料としても使用することもできる。
【００６９】
塗料化の際には、例えば、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、ＢＹＫ−Ｐ１０４」［いずれも、ドイツ国ビックケミー社製品］等の顔料分散剤類；例えば、「ＢＹＫ−３０２」［ドイツ国ビックケミー社製品］等のレベリング剤類；例えば、「ＢＹＫ−０６５」［ドイツ国ビックケミー社製品］、「ディスパロン  ＯＸ−７０」［楠本化成（株）社製品］等の消泡剤類；例えば、「ディスパロン  ６８２０−２０Ｍ」［楠本化成（株）社製品］等のタレ防止剤；例えば、「チヌビンＰ、３２８」［いずれも、スイス国チバ・ガイギー社製品］等の紫外線吸収剤類；例えば、「チヌビン  ７７０、７６５」［いずれも、スイス国チバ・ガイギー社製品］等の光安定剤類；防黴剤等のような、通常、当業界において、公知慣用のものとなっているような、種々の塗料用添加剤類を、慣用量使用することができる。
【００７０】
また補助的架橋剤として、上記ドライヤー類を初め、アルミニウム系、ジルコニウム系またはチタニウム系の金属アルコキシド類、金属アシレート類または金属キレート類（例えば、「アセトープ」［ホープ製薬（株）製品］、「チタコート」［日本曹達（株）製品］、「プレンアクト」［味の素（株）製品］、「オルガチックス  ＴＡシリーズ、ＴＣシリーズ、ＺＡシリーズ、ＺＢシリーズ、ＺＣシリーズもしくはＡＬシリーズ」［松本製薬（株）製品］、「ＡＩＰＤ、ＡＭＤ、ＡＳＢＤもしくはＡＬＣＨシリーズ」または「アルミキレート  Ａ、ＤもしくはＭ」［川研ファインケミカル（株）製品］あるいは「テンカレート  ＴＰシリーズ」［テンカポリマー（株）製品］等）も、本発明の効果を損ねない範囲で使用できる。
【００７１】
さらに、本発明の塗料組成物に相溶して使用されている有機溶剤類に可溶なるものであれば、性能を改良するという目的で、可塑剤類をはじめ、その他の樹脂類、たとえば、アクリル系共重合体類、繊維素系化合物類、アクリル化アルキド樹脂類、アルキド樹脂類、シリコン樹脂類、フッ素樹脂類またはエポキシ樹脂類などを、適宜、併用することもできるが、その際にも、本発明の目的を逸脱しないような範囲で、あるいは本発明の効果を損ねないような範囲で以て、これら上掲のような種々のものを使用することができる。
【００７２】
そうして、本発明に係わる塗料組成物は、あらゆる旧塗膜に対して適用することが可能で、とりわけ建築内外装用の補修用として最適な性能を有するものであるが、主として、次に掲げられるような被塗物類（基材類）にも塗装できる。
【００７３】
すなわち、上記した基材類として特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、アルミニウム、ステンレス・スチール、クロム・メッキ、トタン板またはブリキ板の如き、各種の金属素材で作成されたアルミサッシ、門扉等金属製品類；あるいは瓦類；および、建築外壁、無機質建材類など各種の建築内外装用資材類；などである。
【００７４】
その際の塗装にあたっては、スプレー、刷毛またはローラーなどの、いわゆる公知慣用の種々の手段を利用し適用することが出来る。
【００７５】
【実施例】
次に、本発明を参考例、実施例および比較例により、一層、具体的に説明することにする。以下において、部および％は、特に断りの無い限り、すべて重量基準であるものとする。
【００７６】
〔３級アミノ基含有ビニル系重合体溶液（Ｅ１）の調製例〕
撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、「ＬＡＷＳ」の５００部を仕込み、１２０℃に昇温した。この温度になったところで、ジメチルアミノエチルメタアクリレートの２００部、その他の共重合性単量体として、スチレン（以下Ｓｔと略記する）の７５部、ｉ−ブチルメタクリレート（以下ｉ−ＢＭＡと略記する）の６５５部、２−エチルヘキシルアクリレート（以下２−ＥＨＡと略記する）の７０部、および、重合開始剤としてｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）（以下パーブチルＯと略記する）の１０部、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（以下パーブチルＺと略記する）の４部、と「ＬＡＷＳ」の５００部の混合物を４時間かけて滴下し、同温度に４時間保持し、３級アミノ基含有ビニル系重合体溶液（Ｅ１）を得た。得られた（Ｅ１）は、不揮発分が５０．２％；２５℃でのガードナー粘度がＸ−Ｙ ；溶液酸価が０．９；ガードナー色数が１；２５℃でのミネラルスピリットの溶解指数が２０００以上であるビニル系重合体溶液であった。
【００７７】
参考例１〔不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ１）の調製例〕
撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、「ＬＡＷＳ」の５００部を仕込み、１２０℃に昇温した。この温度になったところで、グリシジルメタアクリレート（以下ＧＭＡと略記する）の９５部、その他の共重合性単量体として、Ｓｔの７５部、ｉ−ＢＭＡの５０５部、２−ＥＨＡの１１０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下β−ＨＥＭＡと略記する）の６５部および、重合開始剤としてパーブチルＯの１０部、パーブチルＺの４部、と「ＬＡＷＳ」の５００部の混合物を４時間かけて滴下し、同温度に４時間保持後、脱水ヒマシ油脂肪酸（以下ＤＣＯＦＡと略記する）の５０部、大豆油脂肪酸の１００部と、反応触媒である２−メチルイミダゾール１部を加え、同温度に８時間保持してグリシジル基を含有する不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液を得た。その後、反応温度を１００℃にし、ジエタノールアミン１０．５部を一括投入したのち、同温度に３時間保持して不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ１）を得た。
【００７８】
（Ａ１）は、不揮発分が５０．１％；２５℃でのガードナー粘度がＺ ；溶液酸価が０．５；ガードナー色数が１―２；２５℃でのミネラルスピリットの溶解指数が２０００以上である脂肪酸変性ビニル系重合体溶液であった。
【００７９】
参考例２〔不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ２）の調製例〕
撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、「ＬＡＷＳ」の５００部を仕込み、１２０℃に昇温した。この温度になったところで、ＧＭＡの９５部、その他の共重合性単量体として、Ｓｔの７５部、ｉ−ＢＭＡの５０５部、２−ＥＨＡの１１０部、β−ＨＥＭＡの６５部および、重合開始剤としてパーブチルＯの１０部、パーブチルＺの４部、と「ＬＡＷＳ」の５００部の混合物を４時間かけて滴下し、同温度に４時間保持後、ＤＣＯＦＡの５０部、大豆油脂肪酸の１００部と、反応触媒である２−メチルイミダゾール１部を加え、同温度に８時間保持してグリシジル基を含有する不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液を得た。その後、反応温度を１００℃にし、３級アミノ基含有ビニル系重合体溶液（Ｅ１）１１０部を投入したのち、同温度に３時間保持して不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ２）を得た。
【００８０】
（Ａ２）は、不揮発分が５０．０％；２５℃でのガードナー粘度がＹ−Ｚ ；溶液酸価が０．７；ガードナー色数が２；２５℃でのミネラルスピリットの溶解指数が２０００以上である脂肪酸変性ビニル系重合体溶液であった。
【００８１】
参考例３〔不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ３）の調製例〕
撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、「ソルベッソ  １００」の５００部を仕込み、１２０℃に昇温した。この温度になったところで、ＧＭＡの６３部、その他の共重合性単量体として、Ｓｔの１５０部、ｉ−ＢＭＡの５７７部、２−ＥＨＡの６０部、β−ＨＥＭＡの５０部および、重合開始剤としてパーブチルＯの６部、パーブチルＺの２部、と「ＬＡＷＳ」の５００部の混合物を４時間かけて滴下し、同温度に４時間保持後、ＤＣＯＦＡの１００部、反応触媒である２−メチルイミダゾール１部を加え、同温度に８時間保持してグリシジル基を含有する不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液を得た。その後、反応温度を１００℃にし、ジエタノールアミン６．７部を一括投入したのち、同温度に３時間保持して不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ３）を得た。
【００８２】
（Ａ３）は、不揮発分が５０．１％；２５℃でのガードナー粘度がＺ1−Ｚ2 ；溶液酸価が１．０；ガードナー色数が１；２５℃でのミネラルスピリットの溶解指数が９００である脂肪酸変性ビニル系重合体溶液であった。
【００８３】
参考例４〔不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ４）の調製例〕
撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、「ソルベッソ  １００」の５００部を仕込み、１２０℃に昇温した。この温度になったところで、ＧＭＡの６３部、その他の共重合性単量体として、Ｓｔの１５０部、ｉ−ＢＭＡの５７７部、２−ＥＨＡの６０部、β−ＨＥＭＡの５０部および、重合開始剤としてパーブチルＯの６部、パーブチルＺの２部、と「ＬＡＷＳ」の５００部の混合物を４時間かけて滴下し、同温度に４時間保持後、ＤＣＯＦＡの１００部、反応触媒である２−メチルイミダゾール１部を加え、同温度に８時間保持してグリシジル基を含有する不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液を得た。その後、反応温度を１００℃にし、３級アミノ基含有ビニル系重合体溶液（Ｅ１）７２部を投入したのち、同温度に３時間保持して不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ４）を得た。
【００８４】
（Ａ４）は、不揮発分が５０．４％；２５℃でのガードナー粘度がＺ−Ｚ1 ；溶液酸価が０．６；ガードナー色数が１；２５℃でのミネラルスピリットの溶解指数が１５００である脂肪酸変性ビニル系重合体溶液であった。
【００８５】
参考例５〔不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ５）の調製例〕
撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、「ＬＡＷＳ」の５００部を仕込み、１２０℃に昇温した。この温度になったところで、ＧＭＡの９５部、その他の共重合性単量体として、Ｓｔの７５部、ｉ−ＢＭＡの５０５部、２−ＥＨＡの１１０部、β−ＨＥＭＡの６５部および、重合開始剤としてパーブチルＯの１０部、パーブチルＺの４部、と「ＬＡＷＳ」の５００部の混合物を４時間かけて滴下し、同温度に４時間保持後、ＤＣＯＦＡの５０部、大豆油脂肪酸の１００部と、反応触媒である２−メチルイミダゾール１部を加え、同温度に８時間保持してグリシジル基を含有する不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ５）を得た。
【００８６】
（Ａ５）は、不揮発分が５０．３％；２５℃でのガードナー粘度がＺ ；溶液酸価が０．８；ガードナー色数が１―２；２５℃でのミネラルスピリットの溶解指数が２０００以上である脂肪酸変性ビニル系重合体溶液であった。
【００８７】
参考例６〔不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ６）の調製例〕
撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、「ソルベッソ  １００」の５００部を仕込み、１２０℃に昇温した。この温度になったところで、ＧＭＡの６３部、その他の共重合性単量体として、Ｓｔの１５０部、ｉ−ＢＭＡの５７７部、２−ＥＨＡの６０部、β−ＨＥＭＡの５０部および、重合開始剤としてパーブチルＯの６部、パーブチルＺの２部、と「ＬＡＷＳ」の５００部の混合物を４時間かけて滴下し、同温度に４時間保持後、ＤＣＯＦＡの１００部、反応触媒である２−メチルイミダゾール１部を加え、同温度に８時間保持してグリシジル基を含有する不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ６）を得た。
【００８８】
（Ａ６）は、不揮発分が５０．０％；２５℃でのガードナー粘度がＺ1−Ｚ2 ；溶液酸価が１．０；ガードナー色数が１；２５℃でのミネラルスピリットの溶解指数が９５０である脂肪酸変性ビニル系重合体溶液であった。
【００８９】
参考例７〔不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ７）の調製例〕
撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、「ソルベッソ  １００」の５００部を仕込み、１２０℃に昇温した。この温度になったところで、ＧＭＡの６３部、その他の共重合性単量体として、Ｓｔの１５０部、ｉ−ＢＭＡの５７７部、２−ＥＨＡの６０部、β−ＨＥＭＡの５０部および、重合開始剤としてパーブチルＯの６部、パーブチルＺの２部、と「ソルベッソ１００」の５００部の混合物を４時間かけて滴下し、同温度に４時間保持後、ＤＣＯＦＡの１００部、反応触媒である２−メチルイミダゾール１部を加え、同温度に８時間保持してグリシジル基を含有する不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ６）を得た。
【００９０】
（Ａ６）は、不揮発分が５０．０％；２５℃でのガードナー粘度がＹ−Ｚ ；溶液酸価が１．０；ガードナー色数が１；２５℃でのミネラルスピリットの溶解指数が９５０である脂肪酸変性ビニル系重合体溶液であった。
【００９１】
【表１】
2004203950.tif 000004
【００９２】
【表２】
2004203950.tif 000005
【００９３】
参考例１によって得られた不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ１）の１２０部（固形分６０部）、タイペーク  Ｒ−８２０（石原産業（株）製酸化チタン）の４０部、およびガラスビーズを混合し、サンドミルで３０分間練肉し、冷却後、金属ドライヤーとして、６％ナフテン酸コバルト／１２％ナフテン酸ジルコニウム／皮張り防止剤（ＭＥＫオキシム）＝１／１／１の混合溶液を１．８部添加して得られた塗料を「ＬＡＷＳ」で希釈して、２５℃のストーマー粘度が７０ＫＵになるように調整した。この白塗料を（Ｗ−Ａ１）と呼称する。
【００９４】
同様に、不飽和脂肪酸変性ビニル系重合体溶液（Ａ２）〜（Ａ７）を７０ＫＵに調製した白エナメルをそれぞれ（Ｗ−Ａ２）〜（Ｗ−Ａ７）と呼称し、さらに、（Ｗ−Ａ１）から金属ドライヤーを抜いた塗料を（Ｗ−Ａ１’）と呼称する。
【００９５】
上述、（Ｗ−Ａ１）〜（Ｗ−Ａ４）を実施例、（Ｗ−Ａ５）〜（Ｗ−Ａ７）と（Ｗ−Ａ１’）、および市販の一液アクリルＮＡＤ系白塗料および市販の長油アルキド系白塗料を比較例とする。
【００９６】
そして、下記に示す試験方法に従って、▲１▼初期乾燥性、▲２▼塗り重ね性、▲３▼基材付着性、▲４▼耐アルカリ性、▲５▼耐候性の評価を行った。評価結果を表３〜表７にまとめる。
【００９７】
▲１▼初期乾燥性‥‥‥上述の白エナメルを磨き軟鋼板に乾燥膜厚が４０〜５０μｍになるように刷毛塗りし、６時間放置後の乾燥性を調べた。
【００９８】
◎：全く指紋がつかない
○：僅かに指紋がつく
△：指紋がつく
×：塗膜が指に付着する
【００９９】
【表３】
2004203950.tif 000006
【０１００】
▲２▼塗り重ね性‥‥‥上述の白エナメルをブリキ板にｗｅｔ膜厚で１００，１５０，２００，２５０μｍになるように塗装し、その後、２５℃および５℃で、乾燥時間が６時間、２４時間後に同一塗料を塗り重ねし、乾燥後、塗膜面の溶解、チヂミの状態を目視で判定した。
【０１０１】
◎：全く外観異常が認められない
○：ある膜厚で僅かな溶解またはチヂミが認められる
△：膜厚によって軽度〜中度の溶解またはチヂミが認められる
×：全ての膜厚で重度の溶解またはチヂミが認められる  
【０１０２】
【表４】
2004203950.tif 000007
【０１０３】
▲３▼基材付着性‥‥‥上述の白エナメルを、ブリキ板、或いは下塗り塗料のエポキシ系塗膜上に乾燥膜厚が４０〜５０μｍになるように刷毛塗りし、２５℃で、７日乾燥後、１ｍｍ角の碁盤目（１０×１０）にカットしたのち、セロハン粘着テープ剥離試験を行い残った目数（Ｘ／１００）の評価を行った。
【０１０４】
【表５】
2004203950.tif 000008
【０１０５】
▲４▼耐アルカリ性‥‥上述の白エナメルを、裏面および側面をアクリルウレタンクリヤー塗料にてシールしたスレート板に乾燥膜厚が４０〜５０μｍになるように刷毛塗りし、２５℃で、７日乾燥後、２５℃の飽和水酸化カルシウム水溶液に７日間浸漬し、引き上げ乾燥後の艶引け、ブリスター等の外観異常を目視で判定した。
【０１０６】
○：外観異常なし
△：若干の外観異常が認められるレベル
×：顕著な外観異常が認められるレベル
【０１０７】
【表６】
2004203950.tif 000009
【０１０８】
▲５▼耐候性‥‥‥‥‥上述の白エナメルを磨き軟鋼板に乾燥膜厚が４０〜５０μｍになるように刷毛塗りし、２５℃で７日乾燥後、宮崎市郊外において、１年間屋外曝露試験を行った。
【０１０９】
光沢保持率：（屋外曝露後の６０度鏡面反射率／曝露前の６０度鏡面反射率）×１００で求めた保持率（％）で示した。
【０１１０】
【表７】
2004203950.tif 000010
【０１１１】
【発明の効果】
本発明によれば、従来の一液アクリル非水ディスパージョン系白塗料レベルの、初期乾燥性、塗り重ね性、耐アルカリ性、耐候性を有し、従来の問題点であるエポキシ塗膜に対する密着性に優れた一液架橋型の塗料組成物を得ることができる。