(57)【要約】【課題】カチオン化多糖類を含有する起泡力、コンディショニング性に優れた洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】アニオン性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤とカチオン化タラガムとを配合することにより、起泡力、コンディショニング性に優れた洗浄剤組成物が提供できる。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤の１種または２種以上を組成物全量に対して１０〜４０重量％、１％水溶液で５００〜３０００ｍＰａ・ｓ粘度を有するカチオン化タラガムを配合することを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項２】
アニオン性界面活性剤がアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテルスルホコハク酸塩、アルケニルコハク酸糖エステル塩から選ばれることを特徴とする請求項１項に記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
両性界面活性剤がアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤、グリシン型両性界面活性剤から選ばれることを特徴とする請求項１項または２いずれか１項に記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
カチオン化タラガムを組成物全量に対して０．１〜３．０重量％配合することを特徴とする請求項１項、２項、３項のいずれか１項に記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
さらに、シリコーンコンディショニング剤を配合することを特徴とする請求項１〜４項のうちいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、起泡力、コンディショニング性に優れた洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化粧品原料として天然物及びその誘導体の使用が一般化され、セルロース、デンプン、グアガムといった天然多糖類のカチオン化物が利用されている。例えば特公昭４７−２０６３５号公報（特許文献１参照）にはカチオン化セルロース、特公昭６０−４２７６３号公報（特許文献２参照）にはカチオン化ヒドロキシアルキルデンプン、特開平７−１７８２５号公報（特許文献３参照）にはカチオン化ヒドロキシアルキルガラクトマンナンとしてカチオン化グアガムやカチオン化ローカストビーンガムの化粧品やシャンプーへの利用が報告されている。しかし、これら発明を洗浄剤組成物に用いた場合、その仕上がり感は十分に満足のいくものではなかった。例えば、カチオン化セルロースは、すすぎ時の指通りに優れているものの、泡立ちを阻害しやすく、かつ乾燥時にきしみ感や硬い感触を与える。またカチオン化グアガムは、泡立ちへの影響は少ないものの、コンディショニング効果としては不十分である。カチオン化デンプンは保湿性にはすぐれるものの、べたつきを生じるという問題点がある。
【０００３】
さらに、特開平１−２１６９１３号公報（特許文献４参照）ではカチオン化セルロースやカチオン化デンプンを含む第四級窒素含有水溶性ポリマーとスルホコハク酸系界面活性剤との組合せ、特開平７−４８２３３号公報（特許文献５参照）ではカチオン化セルロースやカチオン化グアガムを含む高分子と糖系界面活性剤との組合せ、特開２０００−２４７８４７号公報（特許文献６参照）ではカチオン化グアガムと２−ヒドロキシアルキルカルボン酸塩との組合せ、特表２０００−５１０４９１号公報（特許文献７参照）では、カチオン化セルロースやカチオン化グアガムを含むカチオン性高分子とアミドエーテルカルボン酸塩との組合せ、特開２００１−１０９３４号公報（特許文献８参照）ではカチオン化グアガムとエトキシル化カルボン酸型陰イオン界面活性剤との組合せが開示され、シャンプーのコンディショニング技術を高めることが報告されている。しかしながら、これら既知のカチオン化多糖類とアニオン性及び／又は両性界面活性剤とを組み合わせても、その欠点を十分に補うだけの効果は不足していた。また、特開平１０−３６４０３号公報（特許文献９参照）や特開平７−１７３０２９号公報（特許文献１０参照）では、多糖類分解物を用いた低分子量及び低粘度カチオン化誘導体の利用が開示されているが、多糖類分解物のカチオン化誘導体は皮膚や毛髪への吸着性が劣り、コンディショニング性が十分ではなかった。
【０００４】
【特許文献１】
特公昭４７−２０６３５号公報
【特許文献２】
特公昭６０−４２７６３号公報
【特許文献３】
特開平７−１７８２５号公報
【特許文献４】
特開平１−２１６９１３号公報
【特許文献５】
特開平７−４８２３３号公報
【特許文献６】
特開２０００−２４７８４７号公報
【特許文献７】
特表２０００−５１０４９１号公報
【特許文献８】
特開２００１−１０９３４号公報
【特許文献９】
特開平１０−３６４０３号公報
【特許文献１０】
特開平７−１７３０２９号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、かかる事情を鑑みてなされたものであり、起泡力、コンディショニング性に優れた洗浄剤組成物を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、アニオン性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤と１％水溶液で５００〜３０００ｍＰａ・ｓ粘度を有するカチオン化タラガムとを配合することにより、起泡力、コンディショニング性に優れた洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるアニオン性界面活性剤は特に限定されないが、例えば、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテルスルホコハク酸塩、アルケニルコハク酸糖エステル塩が挙げられる。アルキルエーテル硫酸エステル塩としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム（２ＥＯ）、ポリオキシエチレンアルキル（１１，１３，１５）エーテル硫酸ナトリウム（１ＥＯ）、ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１４）エーテル硫酸トリエタノールアミン（３ＥＯ）等が挙げられ、中でもポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（２ＥＯ）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（３ＥＯ）が好ましい。
アルキル硫酸塩としてはラウリル硫酸マグネシウム、アルキル（１１，１３，１５）硫酸トリエタノールアミン、アルキル（１２〜１４）硫酸トリエタノールアミン、オレイル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等が挙げられ、中でもラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミンが好ましい。
【０００８】
アルキルエーテルスルホコハク酸塩としては、炭素数が６〜２２の直鎖または分岐鎖のアルキルアルコール、ヒドロキシアルキルアルコール、アルケニルアルコール、糖アルコール等のアルコール類またはそれらのアルキレンオキシド付加物と無水マレイン酸とを反応させた後に、スルホン化を行うことで得られる。これらのアルコール類の例としては、カプリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の天然動植物由来の高級アルコールおよびチーグラー法による合成直鎖脂肪族第１級アルコール、２−エチルヘキサノール、２−メチルドデカノール、２−メチルトリデカノール等の通常オキソ合成によって得られる側鎖脂肪族第１級アルコール、ｎ−パラフィンを液相酸化して得られる第２級アルコール、グルコース、マルトース、スクロース等の糖アルコールが挙げられ、特に炭素数が１０〜１６のアルコールが好ましい。アルキレンオキシドおよびヒドロキシアルキレンオキシドは具体的に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、イソプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ヒドロキシエチレンオキシドであり、特にエチレンオキシド、プロピレンオキシドが好ましい。アルキレンオキシドまたはヒドロキシアルキレンオキシドの付加モル数は０〜２０であり、特に０〜９が好ましい。該界面活性剤の中和塩としては、ナトリウム、カリウムに代表されるアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムに代表されるアルカリ土類金属、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミンに代表される炭素数２または３のヒドロキシアルキル基を有する低級アルカノールアミン、アンモニア、水素原子が挙げられるが、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、トリエタノールアミンが好ましく、特にマグネシウム、カルシウムが最も好ましい。
【０００９】
このアルキルエーテルスルホコハク酸塩の好適な例としては、ラウリルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸ナトリウム（３ＥＯ）、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸マグネシウム（３ＥＯ）、炭素数１２〜１４の第２級アルコールから誘導されるポリオキシエチレンモノアルキルスルホコハク酸ナトリウム（７ＥＯ）、炭素数１１〜１３のオキソアルコールから誘導されるポリオキシエチレンモノアルキルスルホコハク酸トリエタノールアミン（５ＥＯ）、オレイルスルホコハク酸カルシウム、ポリオキシエチレンココイルスルホコハク酸ナトリウム（３ＥＯ）等が挙げられる。
【００１０】
アルケニルコハク酸糖エステル塩は、糖類にアルケニル基置換の無水コハク酸を反応させて得られる。出発原料となる糖類としては、グルコース、マンノース、アロース、アルトロース、タロース、ガラクトース、イドース、グロース、フルクトース、タガトース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、ソルボース、リブロース、キシルロース、アルドヘキソース、ケトヘキソース、ブシコース、ラムノース等の単糖類、ショ糖、マルトデキストリン類、シクロデキストリン類、イソマルトデキストリン類、セロオリゴ糖類、ガラクトオリゴ糖類、マンノオリゴ糖類等のオリゴ糖類、酵素変性デキストリン、等の加水分解澱粉、グルコサミン、ガラクトサミン、コンドロサミン、マンノサミン、グロサミン、カノサミン等のアミノ糖、グルクロン酸、グルロン酸、ガラクチュロン酸、マンニュロン酸等の酸性糖、リビット、アラビット、マンニット、ソルビット、グルシッド、ズルシッド、ボレミッド等の糖アルコール、還元澱粉糖化物（還元水飴）、還元麦芽水飴等が挙げられ、中でもデキストリン、ソルビット、ショ糖、グルコースが好適に用いられる。アルケニル基置換の無水コハク酸としては、炭素数は６〜１８のアルケニル基置換されたものが好ましい。
【００１１】
このアルケニルコハク酸糖エステル塩の好適な例としては、オクテニルコハク酸ソルビットエステルトリエタノールアミン、オクテニルコハク酸デキストリンエステルトリエタノールアミン、オクテニルコハク酸デキストリンエステルナトリウム等が挙げられる。
本発明で用いる両性界面活性剤は特に限定されないが、例えば、グリシン型両性界面活性剤やアミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤が挙げられる。
【００１２】
グリシン型両性界面活性剤としては、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン二ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシエトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルエチレンジアミン二ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルエチレンジアミン二ナトリウム、ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、塩化アルキルジアミノエチルグリシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム等が挙げられ、中でも２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインが好ましい。
【００１３】
アミノ酢酸ベタイン型両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルベタイン（ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン）、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、パーム油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピル酢酸ベタイン、リシノレイン酸アミドプロピルベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン等が挙げら、中でもヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましい。
【００１４】
これら界面活性剤は、単独または２種以上を任意に組み合わせて用いることができる。配合量は組成物全量に対して、１０〜４０重量％配合することができ、特に１０〜３０重量％が好ましい。配合量が１０重量％に満たないと十分な泡立ちやコンディショニング効果を得ることができず、４０重量％を超えて配合するとゲル化する可能性がある。
【００１５】
本発明で用いるカチオン化タラガムの由来であるタラガムとは、コタタビ科タラの種子に含有される粘液物質である。種子の外皮及び胚芽を除去し、胚乳部分を粉砕、精製して得られる。主成分はガラクトマンナンでガラクトースとマンノースが約1：３の比率で結合している。
【００１６】
本発明で用いるカチオン化タラガムは、タラガム中のガラクトマンナンに含まれる水酸基の一部が第４級窒素含有基で置換された構造である。具体的には、タラガムにグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩等の第４級窒素含有基を反応させることにより製造することができる。この場合、反応は適当な溶媒、好適には含水アルコール中において、アルカリの存在下で実施される。このような第４級窒素含有基の導入は、従来公知の方法に従って行うことができる。
【００１７】
カチオン化タラガムのカチオン化度、すなわち１単糖当たりに付加する第４級窒素含有基のモル数（窒素測定法より算出）は、特に限定されないが０．１〜０．５が好ましい。０．１未満では毛髪や皮膚に対する吸着量が不十分となり、十分なコンディショニング効果は認められない。また、０．５を越えると、使用時にベトツキ感が生じ且つ起泡性を悪化させる。
【００１８】
なお本発明で用いるカチオン化タラガム水溶液（１重量％）の粘度は、２５℃において５００〜３０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、８００〜２５００ｍＰａ・ｓである（３０ｒｐｍ、ＢＬ型粘度計を用いて測定する時）。粘度が５００ｍＰａ・ｓに満たないとコンディショニング効果が不十分であり、３０００ｍＰａ・ｓを越えると粘性が高くなり、初期の泡立ちを阻害する。
【００１９】
カチオン化タラガムの配合量は特に限定されるものではないが、組成物全量に対して０．１〜３重量％が好ましく、特に０．３〜１．５重量％が好ましい。配合量が０．１重量％に満たないとすすぎ時の使用感や乾燥後の使用感が悪く、３重量％を超えて配合すると使用時にベトツキ感を生じ、かつ起泡性を悪化させる。
【００２０】
さらに、本発明の洗浄剤組成物においては、シリコーンコンディショニング剤を配合するとコンディショニング性を相乗的に向上させることができる。本発明で用いるシリコーンコンディショニング剤としては、次のようなものが挙げられる。
（１）ジメチルポリシロキサン（重合度ｎ＝３〜６５０）
（２）メチルフェニルポリシロキサン（重合度ｎ＝１〜５００）
（３）ポリエ−テル変性ポリシロキサン。
（４）アミノ変性ポリシロキサン。
（５）エポキシ変性ポリシロキサン。
（６）フッ素変性ポリシロキサン。
（７）アルコ−ル変性ポリシロキサン。
（８）アルキル変性ポリシロキサン。
（９）高分子量ジメチルポリシロキサン
（重合度ｎ＝３０００〜２００００）
【００２１】
これらのシリコーンコンディショニング剤は、単独あるいは２種以上を混合して用いることができ、その配合量は特に限定されないが、組成物全量に対し０．１〜５重量％が好ましい。配合量が０．１重量％に満たないと、相乗的なコンディショニング性向上が付与できず、また５重量％を超えると起泡性を損なう。
【００２２】
本発明の洗浄剤組成物は、常法により製造することができ、ｐＨ４．０〜１０．５の洗浄剤として、洗顔剤、クレンジング剤、ボディシャンプー、石鹸、ヘアシャンプー等として提供され、使用部位や使用場面に合わせて、固体、粉体、液体、ジェル、クリーム、エアゾール、フォーム等様々な態様をとることができる。
【００２３】
また、本発明の洗浄剤組成物には、効果を損なわない範囲で公知の成分を適宜配合することができる。公知の成分としては、脂肪酸グリセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ペンタエリトリトール脂肪酸エステル、モノグリセリド誘導体、高級アルコール酸化エチレン付加物、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、アルキルフェノールホルマリン縮合物の酸化エチレン誘導体、プルロニック型界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルチオエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、脂肪族アルキル基を含むブロックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルカノールアミド、アルキルアミンオキシド、アルキルポリグルコシドに代表されるノニオン性界面活性剤、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、脂肪酸アミドアミン塩、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ジココイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェートに代表されるカチオン性界面活性剤が挙げられる。
【００２４】
さらにアボカド油、アルモンド油、オリーブ油、グレープシード油、月見草油、ツバキ油、サザンカ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油、シアバター、卵黄油、馬脂等の油脂類、ホホバ油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ラノリン、ミツロウ等のロウ類、オゾケライト、流動パラフィン、スクワレン、ワセリン等の炭化水素類、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、ラノリンアルコール、フィトステロール、セタノール、オレイルアルコール等の高級アルコール類、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、ステアリン酸オクチル、２−エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸オクチル、ジオレイン酸エチレングリコール、トリイソステアリン酸グリセリル、乳酸セチル、アジピン酸ジイソプロピル、イソステアリン酸コレステリル等のエステル油類等、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコール、エチルアルコール、イソプロパノール等の低級アルコール、キサンタンガム、グアガム、デンプン等の天然高分子及びその誘導体、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセルロール系高分子、カルボキシビニルポリマーやポリビニルピロリドン等の合成高分子等、ジステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸トリエチレングリコール等のパール化剤、カオリン、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、タルク、マイカ、セルロース末、シルク末、デンプン、ポリエチレン末、ナイロン末、架橋ポリスチレン等の顔料、防腐剤、金属イオン封鎖剤、噴射剤、無機塩、有機酸及びその塩、ピロリドンカルボン酸及びその塩、ヒアルロン酸及びその塩、ソルビトールやマルチトールやトレハロース等の糖類、トリメチルグリシン等の保湿剤、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、イソプロピルメチルフェノール、ピロクトンオラミン、クララエキス、ジンクピリチオン、ヒノキチオール等の殺菌剤、その他、センブリエキス、塩化カプロニウム、セファランチン、サリチル酸、イノシット、ヨウ化ニンニクエキス、レゾルシン、エストラジオール、エチニルエストラジオール、オキセンドロン、パントテン酸及びその誘導体、プラセンタエキス、ビオチン、モノニトログアヤコール、感光素３０１、ウシヘマチン、グリチルリチン酸ジカリウム、塩酸ピリドキシン、冷感剤、温感剤、動植物抽出物、ビタミン、紫外線吸収剤、アミノ酸及びその誘導体、タンパク質及びその誘導体、酸化防止剤、着色剤、香料等である。
【００２５】
【実施例】
つぎに、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、言うまでもなく本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特にことわらない場合、［％］は［重量％］を示す。
下記のヘアシャンプー基本処方及び表１〜３に示す組成にて、常法によりヘアシャンプーを調製した。調整した各ヘアシャンプーについて、１０名の専門パネルにより、使用時における泡立ち、すすぎ時の指通り、乾燥後の髪のまとまり及び平滑性を、次の基準で評価し、各項目の１０名の積算値及び総合評価を表に示した。
【００２６】
2004203801.tif 000002
【００２７】
2004203801.tif 000003
【００２８】
【表１】
2004203801.tif 000004
【００２９】
【表２】
2004203801.tif 000005
【００３０】
【表３】
2004203801.tif 000006
【００３１】
表１〜３の結果が示すように、本発明の各実施例のヘアシャンプーは、各比較例に比べて起泡力、コンディショニング性（すすぎ時の指通り、乾燥後の髪のまとまり及び平滑性）に優れたものであった。
以下、常法により実施例１９〜２５を製造した。
【００３２】
2004203801.tif 000007
【００３３】
2004203801.tif 000008
【００３４】
2004203801.tif 000009
【００３５】
2004203801.tif 000010
【００３６】
2004203801.tif 000011
【００３７】
2004203801.tif 000012
【００３８】
2004203801.tif 000013
実施例１９〜２５で製造した各洗浄剤組成物も、起泡力、コンディショニング性（すすぎ時のすべり感、乾燥後の皮膚・毛髪の平滑性やしっとり感）に優れたものであった。
【００３９】
【発明の効果】
本発明によれば、アニオン性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤と１％水溶液で５００〜３０００ｍＰａ・ｓ粘度を有するカチオン化タラガムとを配合することにより、起泡力、コンディショニング性に優れた洗浄剤組成物が提供できる。