(57)【要約】【課題】多数の紡糸孔が穿設された紡糸口金より紡糸ドープを一旦空気中に紡出し、凝固液を貯えた凝固浴へドープを導いて繊維化する乾湿式紡糸において、糸条を構成する単繊維群間での品質のバラツキの無い安定した性能を有する繊維を得ることができる装置を提供する。【解決手段】凝固液（Ｆ）を充填する凝固浴（２ａ）と、前記凝固浴（２ａ）に充填される前記凝固液（Ｆ）が形成する液面（Ｓ）と一定のエアギャップ（Ｇ）をおいて設けられた多数の紡糸孔群が穿設された紡糸口金（１）と、前記液面（Ｓ）に浸漬させて前記凝固浴（２ａ）中に設けられた前記凝固液（Ｆ）が流下する漏斗形状を有する流管（３）と、前記流管（３）の下方に設けられた糸条（Ｙ）の引取手段（４）を含む乾湿式紡糸装置であって、その際前記流管（３）の内壁面に関して、上部（３ａ）内壁面は凝固液（Ｆ）が流れる上流側に向って末広がりに形成された曲面、下部（３ｂ）内壁面は直円筒曲面をそれぞれ有し、更に、前記上部（３ａ）内壁面と前記下部（３ｂ）内壁面との間の接合部（３ｃ）で不連続となる変曲点を持たないようになだらかな曲面で形成された乾湿式紡糸装置である。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
凝固液を充填する凝固浴と、前記凝固浴に充填される前記凝固液が形成する液面と一定のエアギャップをおいて設けられた多数の紡糸孔群が穿設された紡糸口金と、前記液面に浸漬させて前記凝固浴中に設けられた前記凝固液が流下する漏斗形状を有する流管と、前記流管の下方に設けられた糸条の引取手段を含む乾湿式紡糸装置であって、その際
前記流管の内壁面に関して、上部内壁面は凝固液が流れる上流側に向って末広がりに形成された曲面、下部内壁面は直円筒曲面をそれぞれ有し、更に、前記上部内壁面と前記下部内壁面との間の接合部が不連続となる変曲点を持たないようになだらかな曲面で形成された乾湿式紡糸装置。
【請求項２】
前記液面から前記流管の上端部までの距離が５〜１００ｍｍである請求項１記載の乾湿式紡糸装置。
【請求項３】
流管円筒部内径が２ｍｍ〜３０ｍｍである請求項１記載の乾湿式紡糸装置。
【請求項４】
流管上流部の曲率半径が１００〜１０００ｍｍである請求項１記載の乾湿式紡糸装置。
【請求項５】
前記流管下部の直円筒部の長さが１０〜１０００ｍｍである請求項１記載の乾湿式紡糸装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多数の紡糸孔が穿設された紡糸口金より紡糸ドープを一旦空気中に紡出し、紡出した紡糸ドープを凝固浴中へ導入して繊維化する乾湿式紡糸装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
高強度と高モジュラスを兼ね備えた全芳香族ポリアミド繊維を紡糸するための従来技術として、紡糸口金より全芳香族ポリアミド重合体を含むドープを一旦空気中に紡出し、紡出した前記ドープ流を凝固液により凝固させることによって、繊維化することは周知である。
【０００３】
例えば、特開昭５６−１２８３１２号公報に開示された技術では、紡糸口金より一旦空気中へ紡出したドープをスピンチューブへ導き、更に、スピンチューブの途中から複数の小径ノズルあるいはスリットから噴出させた別途供給の凝固液を糸条の引き取り方向に流して凝固液流と共に繊維化されるドープを加速して紡糸する乾湿式紡糸方法が提案されている。
【０００４】
確かに、この乾湿式紡糸方法を採用することによって、スピンチューブの途中から導入した加速された凝固液流の助けを借りて繊維化するドープの流下速度を加速することができ、これによって紡糸張力を低減しながら、高速紡糸を行うことが可能となる。しかしながら、この従来技術では、スピンチューブの途中から凝固液を強制推進流としてドープに沿って流す必要があるため、スピンチューブに導入される凝固液の流れに乱れが生じると、それによって凝固浴から流入する凝固液が形成する液面も乱されてしまうという問題を有する。もし、このような液面の乱れが生じると、この液面から凝固液中へ押出されたドープが捻られてしまい、品質のバラツキが大きい糸ができてしまうという重大な問題を内包している。
【０００５】
そこで、この問題を解消するために、特開昭５７−１２１６１２号公報において、スピンチューブの途中から供給される凝固液流が撹乱されないように、凝固浴に供給される凝固液によって撹乱流が生じないように凝固浴の液深を調整する一方で、凝固浴からスピンチューブへ導入される凝固液の導入部がテーパ形状を有する流管を設ける方法が提案されている。
【０００６】
確かに、この特開昭５７−１２１６１２号公報に提案されている従来技術を使用すれば、特開昭５６−１２８３１２号公報に提案されている従来技術に比較すると、より安定な乾湿式紡糸を行うことができる。しかしながら、本発明者等がこの従来技術を追試すると、これによって品質のバラツキの度合いは改善される方向ではあるが、それでもなお、凝固浴液面が乱れるという現象は根本的には解消されず、品質のバラツキが大きい糸ができてしまうという問題が残されていたことが分かった。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭５６−１２８３１２号公報
【０００８】
【特許文献２】
特開昭５７−１２１６１２号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
以上に述べた従来技術が有する諸問題に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、「多数の紡糸孔が穿設された紡糸口金より紡糸ドープを一旦空気中に紡出し、凝固液を貯えた凝固浴へドープを導いて繊維化する乾湿式紡糸において、糸条を構成する単繊維群間での品質のバラツキの無い安定した性能を有する繊維を得ることができる装置を提供すること」にある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
ここに、上記課題を解決する本発明として、請求項１に記載の「凝固液を充填する凝固浴と、前記凝固浴に充填される前記凝固液が形成する液面と一定のエアギャップをおいて設けられた多数の紡糸孔群が穿設された紡糸口金と、前記液面に浸漬させて前記凝固浴中に設けられた前記凝固液が流下する漏斗形状を有する流管と、前記流管の下方に設けられた糸条の引取手段を含む乾湿式紡糸装置であって、その際
前記流管の内壁面に関して、上部内壁面は凝固液が流れる上流側に向って末広がりに形成された曲面、下部内壁面は直円筒曲面をそれぞれ有し、更に、前記上部内壁面と前記下部内壁面との間の接合部が不連続となる変曲点を持たないようになだらかな曲面で形成された乾湿式紡糸装置」が提供される。
【００１１】
その際、本発明は、請求項２に記載のように、「前記液面から前記流管の上端部までの距離が５〜１００ｍｍである請求項１記載の乾湿式紡糸装置」とすることが望ましい。
【００１２】
また、本発明は、請求項３に記載のように、「流管円筒部内径が２ｍｍ〜３０ｍｍである請求項１記載の乾湿式紡糸装置」とすることが望ましい。
【００１３】
更に、本発明は、請求項４に記載のように、「流管上流部の曲率半径が１００〜１０００ｍｍである請求項１記載の乾湿式紡糸装置」とすることが望ましい。
【００１４】
そして、本発明は、請求項５に記載のように、「前記流管下部の直円筒部の長さが１０〜１０００ｍｍである請求項１記載の乾湿式紡糸装置」とすることが望ましい。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明がその対象とするのは、高強度と高モジュラスを兼ね備えた全芳香族ポリアミド繊維などを製造するために好適な乾湿式紡糸方法とそのための装置である。そこで、本発明者等は、前記乾湿式紡糸方法を行う際の最適な乾湿式紡糸条件を具現化できる装置を開発するに当って、前記特許文献２に提案されている従来技術を用いて、種々製糸条件を変更して品質の安定した糸条を得るための方策を鋭意検討した。しかしながら、「従来の技術」欄で述べたように、糸条を構成する単繊維群間に品質差がどうしても生じ、その原因を究明することが極めて困難な状況に直面した。
【００１６】
このような状況の中でも、本発明者等は流管（スピンチューブ）の形状をいろいと変更して実験を重ねた結果、特許文献２に提案されている流管では、驚くべきことに、テーパ管と直管とが直接的に組み合わせられて形成された流管であるという理由のために、その接続部分で凝固液流が不安定となり、ここで局部的に凝固液流が乱されて擾乱流となり、得られる糸条に品質のバラツキが生じることを究明することとなって、本発明を着想するに至った。
【００１７】
以下、前記本発明者等が着想するに至った本発明について図面を参照しながら、その実施形態を詳細に説明する。
【００１８】
図１は、本発明に係る乾湿式紡糸装置の一実施形態を模式的に例示した概略構成図である。この図１において、Ｐは全芳香族ポリアミドからなるポリマーを含むドープ、そして、Ｙはこのようなドープから溶媒が抽出されて繊維化された糸条をそれぞれ示す。また、１は多数の紡糸孔が穿設された紡糸口金、２は凝固装置、３は流管、そして、４は糸条を引き取るための回転体をそれぞれ示す。なお、Ｆは凝固液を示し、そして、Ｓは前記凝固液Ｆによって形成された液面をそれぞれ表す。
【００１９】
以上のように構成される本発明の乾湿式紡糸装置に係る実施形態例において、前記凝固装置２は、凝固浴２ａ、凝固液Ｆの供給配管２ｂ、凝固液Ｆの排出配管２ｃ、そして、凝固浴２ａからあふれ出た凝固液Ｆを回収する回収手段２ｄを含んで構成されている。
【００２０】
したがって、凝固液Ｆは凝固浴２ａへ供給供給配管２ｃから凝固液供給手段（図示せず）によって供給される。ついで、このようにして凝固浴２ａへ供給された凝固液Ｆは、一方では、過剰に供給された凝固液Ｆが凝固浴２ａの上端からオーバーフローし、これによって、その液面Ｓが常に一定レベルに維持されることとなる。なお、このようにしてオーバーフローした過剰の凝固液Ｆは回収手段２ｄによって回収され、この回収手段２ｄに接続する排出配管２ｃから排出される。他方で、凝固浴２ａへ供給された凝固液Ｆは、流管３へ流入して紡糸口金１から紡出されたドープＰとともに流管３内を流下する。
【００２１】
次に、本例の乾湿式紡糸装置を用いて全芳香族ポリアミドからなるポリマーを含むドープＰが繊維化されて糸条Ｙを形成するプロセスについて以下に詳細に説明する。
【００２２】
先ず、本発明で言う「ドープ」について説明すると、この「ドープ」は、例えば次に述べるようにして調整することができる。すなわち、水分率が１００ｐｐｍ以下のＮ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰという）１１２．９部、パラフェニレンジアミン１．５０６部、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル２．７８９部を常温下で反応容器に入れ、窒素中で溶解した後、攪拌しながらテレフタル酸クロライド５．６５８部を添加する。そして、最終的に８５℃で６０分間反応させ、透明の粘稠なポリマー溶液を得る。次いで、２２．５重量％の水酸化カルシウムを含有するＮＭＰスラリー９．１７４部を添加し、中和反応を行って、必要な「ドープ」を得る。
【００２３】
前述のようにして、調整したドープを繊維化するにあたって、先ずギアポンプなどの計量供給手段を使用して、ドープの供給量を連続的に計量しながらスピンブロックへ分配供給し、スピンブロックに備えられた紡糸口金１からドープを紡出する。ただし、前記紡糸口金１は、例えば、外径１００ｍｍの円形状円板に直径が０．５ｍｍの紡糸孔を１０００個程度穿設したものであって、これら多数の紡糸孔群からドープＰを繊維状に紡出するものである。その際、図１に例示したように、凝固液Ｆが形成する液面Ｓと紡糸口金１のドープ吐出面との間はエアギャップＧが形成されている。
【００２４】
なお、前記エアギャップＧは、小さ過ぎると紡糸口金１のドープ吐出面に凝固液Ｆが接触する事態が発生し、紡糸口金１から吐出されたドープが紡糸口金１の直下で凝固を起こし、単繊維切れを生じる。また、大き過ぎると紡糸口金内の隣接する糸同士が密着を起し、独立した繊維を得ることができない。このような理由から、前記エアギャップＧは、例えば、上記紡糸口金では１ｍｍ以上、５０ｍｍ以下が適している。
【００２５】
以上に述べたようにして、紡糸口金１に穿設された多数の紡糸孔から吐出されたドープＰは、一旦空気中に紡出され、ついで、凝固浴２ａに充填された凝固液Ｆへと浸漬され、ついで、本発明の一大特徴とする流管３へと導かれる。なお、凝固浴２ａの内部には各紡糸口金１に対応させて流管３が挿入固定されており、この流管３は、凝固液Ｆが形成する液面Ｓよりも低い位置に設定されている。
【００２６】
このとき、ドープＰが繊維化されるプロセスとして、凝固浴２ａと流管３とに存在する凝固液ＦとドープＰとが接触することによって、ドープＰに含有される有機溶剤が凝固液Ｆ中へ抽出されて、全芳香族ポリアミドからなるポリマーからなる多数の単繊維群（マルチフィラメント）で構成される糸条Ｙが形成されることは周知の通りである。更に、このようにして形成された糸条Ｙは、引取ローラなどの回転体４によって引き取られ、常法によって、糸条Ｙに付着した凝固液Ｆを取り除く水洗工程、水洗工程で付着した水分を乾燥させる乾燥工程、糸条Ｙを引き伸ばす延伸工程などからなる一連の製糸プロセスが行われる。そして、この一連の製糸プロセスによって高性能及び／又は高機能を有する繊維を得ることも周知の通りである。
【００２７】
以上に述べたような一連の製糸プロセス中の乾湿式紡糸工程において、本発明が一大特徴とするところは、既に述べてきたように、従来技術と異なる流管形状を採用したことにある。そこで、本発明の流管３について、図２と図３を参照しながら、以下に詳細に説明する。
【００２８】
図２は本発明の漏斗形状を有する流管３の一実施形態例、また、図３は従来の流管３’の一実施形態例をそれぞれ模式的に示した正断面図である。なお、ここでは説明の都合上、図３に例示した従来の流管３’について先に述べる。
【００２９】
図３に例示したように、従来の流管３’に関しては、その上部３ａ’は、凝固液Ｆが流下する内壁面が曲率ゼロ（曲率半径が無限大）のテーパ形状をした漏斗を有しており、その下部３ｂ’はその内壁面が直円筒曲面を有する直管で構成されている。しかも、図示したように流管３’の上部３ａ’と下部３ｂ’との接合部３ｃ’がそのまま直接的に組み合わされている。
【００３０】
このような構成を有する従来の流管３’では、流管３’の上部３ａ’の内壁面に沿って流下した凝固液Ｆの流れ方向（図では有向線分で示した）が前記接合部３ｃ’で急激に鉛直方向へと変更させられることとなる。つまり、図３に示した鉛直断面が施された流管３’の内壁面に沿った流れ方向（すなわち、鉛直断面された内壁面の接線方向となる）を考えると、この接線が接合部３ｃ’でその変曲点が連続的に変化せずに不連続となっているのである。このため、流管３’の上部３ａ’から糸条Ｙと共に流下してきた凝固液Ｆは、この接合部３ｃ’における変曲点で急激な流れ方向の変化わ起こし、その流れ状態が擾乱されてしまうという事態を惹起するのである。
【００３１】
そうすると、驚くべきことに、この接合部３ｃ’で生じた擾乱が上方へと伝播して、凝固浴から流管３’へ流れ込む凝固液Ｆをも擾乱させることとなる。そして、最終的に凝固液Ｆが形成する液面Ｓを乱してしまい、口金１から吐出されたドープがエアギャップを介して、この液面に進入する時に、液面から受ける力によって捻られたりして、均一な繊維化が行えないという事態を惹起していたのである。このような事態は、凝固浴の内部を流れる凝固液Ｆを如何様に整流したとしても生じる現象であって、流管３’の内部を流れる凝固液Ｆの擾乱を解消しない限り、本質的に解決することができない現象である。このように、従来は何等の関心も払われていなかった流管３’の接合部３ｃ’が実は非常に重要な意味を持っていることを本発明者は究明したのである。
【００３２】
この原因究明によって、本発明者等は、図２に例示したような漏斗形状を有する流管３のように、その上部３ａと下部３ｂとの間の接合部３ｃが、凝固液Ｆの流れ方向を急激に変えることなくなだらかな曲面によって接合されていることを特徴とする流管３を着想するに至ったものである。したがって、このような流管３では、その上部３ａから下部３ｂへと凝固液Ｆが流下したとしても、凝固液Ｆの流れ方向が急激に変化することがないから、凝固液Ｆは流管３内で擾乱されることなく、その流速が徐々に加速されながら滑らかに流下できる。したがって、凝固浴２ａから流管３へと流入する凝固液Ｆも流管３内で発生する擾乱流が発生することがないから、その乱れが上方へ伝播されることもなくなり凝固液Ｆが形成する液面Ｓも乱されることがない。このため、液面Ｓに進入するドープに捩れ力などが作用することもなく、安定に凝固浴２ａに充満する凝固液Ｆ中を直進することができ、更に安定して流管３中へも進入することができる。そして、最終的に得られる糸条Ｙの単繊維群間に発生する品質のバラツキも小さくできることとなる。
【００３３】
以上に述べた本発明の流管３について、更に詳細に説明すると、流管３に凝固浴２ａから流れ込む凝固液Ｆの流量に対して、凝固浴液面Ｓから流管３の上端部までの距離が小さいと、流管３の上部３ａの流れに乱れを生じ、これが液面Ｓまで伝播して液面Ｓが乱される。また、反対にこの距離が大きくなると、流管３を設置したことによる凝固液Ｆの流れの安定化効果が無くなり、凝固浴液面Ｓが乱される。したがって、凝固浴液面Ｓを安定させるには、凝固浴液面Ｓから流管３の上端部までの距離を５ｍｍ以上、１００ｍｍ以下の長さ、好ましくは、１０ｍｍ以上、５０ｍｍ以下にすることが必要である。
【００３４】
次に、本発明の流管３に適した形状について述べると、その形状は口金１から吐出されるドープＰが流管３内へ持ち込む凝固液Ｆの持込液量、ドープＰ自体の流管３への流入量、あるいは繊維化された糸条Ｙの引取速度などの多様な条件により決定される。このため、最終的には、これらの条件に適合するように実験を行って、最適な形状を決定する必要がある。
【００３５】
しかしながら、この点については、例えば、引取手段４による糸条Ｙの引取速度が１０ｍ／ｓｅｃ以上、３００ｍ／ｓｅｃ以下の範囲であれば、糸条Ｙを構成する単繊維群の数として効率的に生産を行うために、１０〜５０００本が必要とされる。このような点を考慮に入れると、糸条の相当直径が１ｍｍ以上、２０ｍｍ以下となることから、これに対応して、流管下部３ｂの直円筒の内径Ｄは２ｍｍ以上、３０ｍｍ以下とすることが好ましい。なお、流管上部３ａの曲率半径Ｒは１００ｍｍ以上、１０００ｍｍ以下とすることが、凝固液Ｆを安定に流管３の上部３ａへ流入させ、更に、流管３内を流れる凝固液Ｆの流れを擾乱させることがないため望ましい。
【００３６】
次に、口金１から紡出されたドープＰを繊維化するための凝固にはある程度の時間が必要であるから、流管３の長さはある程度以上の長さが必要となる。しかし、他方で、流管３の下部３ｂの直円筒長が長くなると、流管３の内壁面と走行糸条Ｙとの間に過大な摩擦抵抗が作用して、糸条Ｙが強く擦過されて単繊維切れや糸切れを招くので短くしたい。そこで、これら条件を両立させると、流管下部３ｂの直円筒長Ｌが１００ｍｍ以上、１０００ｍｍ以下とすることが好ましい。
【００３７】
なお、図１では図示を省略したが、凝固浴２ａ内の各部位に整流部材を設置して、凝固液Ｆの流れが擾乱されないように安定な流れを形成させることは、本発明においては、好ましい実施態様である。ここで、前記整流部材を例示するならば、多孔版、ハニカム板、織編物などの流体通過性に優れたスクリーンなどを挙げることができ、これらを特に流管３に流入する凝固液Ｆの導入部近辺に設けることが望ましい。もちろん、紡糸口金１から紡出されたドープＰが進入する凝固浴液面Ｓの近傍にもこのような整流部材を設けておくことが好ましい。
【００３８】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の乾湿式紡糸方法とその装置によれば、流管内を通過する凝固液の流路断面積が急激に変わることがなくなり、流管内で擾乱流を発生させることがなくなって、流管内で生じた擾乱が凝固浴の液面にまで伝播することがなくなる。したがって、紡糸口金から吐出されたドープは、凝固浴に形成された液面によって乱されることがなくなるため、凝固液内で安定に繊維化することができる。このため、得られる糸条は、これを構成する単繊維群間で品質のバラツキがない安定したものを得ることができるという極めて顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る乾湿式紡糸装置の一実施形態を模式的に例示した概略構成図である。
【図２】本発明の流管の一実施形態例を模式的に示した正断面図である。
【図３】従来の流管の一実施形態例を模式的に示した正断面図である。
【符号の説明】
１    紡糸口金
２    凝固装置
２ａ  凝固浴
２ｂ  凝固液の供給配管
２ｃ  凝固液の排出配管
２ｄ  凝固液の回収手段
３    流管
３ａ  流管上部
３ｂ  流管下部
３ｃ  接合部
４  糸条の引取手段
Ｆ  凝固液
Ｇ  エアギャップ
Ｐ  ドープ
Ｓ  凝固浴液面
Ｙ  糸条
【図１】
2004270067.tif 000003
【図２】
2004270067.tif 000004
【図３】
2004270067.tif 000005