(57)【要約】【課題】高発色、低カブリ、且つ感光材料としての保存性及び画像保存性に優れた新規なイエローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること。【解決手段】下記一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式〔Ｉ〕  Ａ−Ｂ（式中、Ａは下記一般式〔Ｉａ〕、〔Ｉａ′〕または〔Ｉａ″〕を表し、Ｂは下記一般式〔ＩＩ〕を表す。）【化１】2004240367.tif 000084【化２】2004240367.tif 000085【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
一般式〔Ｉ〕  Ａ−Ｂ
（式中、Ａは下記一般式〔Ｉａ〕、〔Ｉａ′〕または〔Ｉａ″〕を表し、Ｂは下記一般式〔ＩＩ〕を表す。）
【化１】
2004240367.tif 000077
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１２′およびＲ１２″は水素原子または置換基を表す。Ｒ１１′およびＲ１１″は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシル基、スルホニル基、スルホニルオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基またはシアノ基を表す。Ｘ１、Ｘ１′およびＸ１″はそれぞれ＞Ｎ−Ｒ１３、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ１３は水素原子または置換基を表す。）
【化２】
2004240367.tif 000078
（式中、Ｙ１は水素原子もしくは発色現像主薬の酸化体との反応により脱離する基を表す。Ｚ１およびＺ２はそれぞれ水素原子または置換基を表す。）
【請求項２】
下記一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
一般式〔Ｉ〕  Ａ−Ｂ
（式中、Ａは下記一般式〔Ｉｂ〕、〔Ｉｂ′〕または〔Ｉｂ″〕を表し、Ｂは前記一般式〔ＩＩ〕を表す。）
【化３】
2004240367.tif 000079
（式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２１′、Ｒ２２′、Ｒ２１″およびＲ２２″は水素原子または置換基を表す。Ｘ２、Ｘ２′およびＸ２″はそれぞれ＞Ｎ−Ｒ２３、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ２３は水素原子または置換基を表す。）
【請求項３】
下記一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
一般式〔Ｉ〕  Ａ−Ｂ
（式中、Ａは下記一般式〔Ｉｃ〕を表し、Ｂは前記一般式〔ＩＩ〕を表す。）
【化４】
2004240367.tif 000080
（式中、Ｘ３は酸素原子あるいは硫黄原子を表す。Ｑ３は式中の炭素原子を含んで環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。）
【請求項４】
下記一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
一般式〔Ｉ〕  Ａ−Ｂ
（式中、Ａは下記一般式〔Ｉｄ〕または〔Ｉｄ′〕を表し、Ｂは前記一般式〔ＩＩ〕を表す。）
【化５】
2004240367.tif 000081
（式中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４１′、Ｒ４２′およびＲ４３′はそれぞれ水素原子または置換基を表す。但し、Ｒ４１とＲ４２およびＲ４１′とＲ４２′は環を形成しない。）
【請求項５】
下記一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
一般式〔Ｉ〕  Ａ−Ｂ
（式中、Ａは下記一般式〔Ｉｅ〕、〔Ｉｅ′〕または〔Ｉｅ″〕を表し、Ｂは前記一般式〔ＩＩ〕を表す。）
【化６】
2004240367.tif 000082
（式中、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５１′、Ｒ５２′、Ｒ５３′、Ｒ５４′、Ｒ５５′、Ｒ５１″、Ｒ５２″、Ｒ５３″、Ｒ５４″およびＲ５５″はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｒ５１からＲ５５、Ｒ５１′からＲ５５′およびＲ５１″からＲ５５″のそれぞれから選ばれる任意の２つが互いに結合して環を形成していてもよい。）
【請求項６】
下記一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
一般式〔Ｉ〕  Ａ−Ｂ
（式中、Ａは下記一般式〔Ｉｆ〕または〔Ｉｆ′〕を表し、Ｂは前記一般式〔ＩＩ〕を表す。）
【化７】
2004240367.tif 000083
（式中、Ｒ６１およびＲ６１′は水素原子または置換基を表す。Ｑ６およびＱ６′は式中の炭素原子を含んで環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規なイエローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、露光後、発色現像することにより、酸化された芳香族第一級アミン発色現像試薬と色素形成カプラーが反応し画像形成される。この方式においては、減色法による色再現法が用いられ、青、緑及び赤を再現するためにはそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの画像が形成される。
【０００３】
イエロー色素画像を形成させるために用いられる写真用カプラーとしては、アシルアセトアニリド系カプラーが広く使用されている。カラーフィルムには発色の良いベンゾイルアセトアニリドタイプの化合物が、カラーペーパーには色調の優れたピバロイルアセトアニリドタイプの化合物が好んで用いられている。これらカプラーに要求される基本的性質としては単に色素を形成するだけではなく、形成された色素の分光吸収特性が優れていること、色素の形成速度が大きいこと、発色濃度が高いこと、及び形成された色素の光、熱、湿気に対する堅牢性が高いこと等の種々の特性を有することが望まれている。特に、感光材料に対する高感度化、高画質化が求められている昨今においては、分子吸光係数が高く、発色濃度に優れ、且つ形成された色素の光に対する堅牢性が高いカプラーの開発が強く求められている。
【０００４】
良好な色再現性、高発色性ならびに耐光性を向上させたイエローカプラーの例としては、例えば、特開昭６３−１２３０４７号公報に記載されているような、アニリド部の２位にアルコキシ基を、５位にアシルアミノ基を有するイエローカプラーが挙げられる。しかし、これらのカプラーは本質的にｐＫａが高く、発色性の点で改善が望まれる。
【０００５】
米国特許第４，１４９，８８６号、同４，０９５，９８４号、同４，４７７，５６３号または英国特許第１，２０４，６８０号の各明細書に記載されているようなマロンジアニリド型イエローカプラーは、発色性の点では改善されているものの、これらのカプラーにより得られるアゾメチン色素の分光吸収特性においては、長波側の裾引きがあり、色再現性上改善が望まれる。
【０００６】
特開平４−２１８０４２号、同５−１１４１６号、特開２００２−２９６７３８号の各公報に記載されているようなＮ，Ｎ−置換マロンジアミド型イエローカプラーは、色再現性の点で改善されてはいるが、発色性の点では完全に満足できるレベルにはない。
【０００７】
一方、仏国特許第９９１，４５３号明細書、米国特許第２，５００，４８７号明細書、特開昭５７−１５１９４４号公報に記載されているアルコキシアセトアニリド型イエローカプラーは、色再現性の点では良好であるが、発色性の点では不充分である。
【０００８】
特開平５−３１３３２３号公報に記載されているようなマロンアミドモノエステル型イエローカプラーも、色再現性の点では問題なく、発色性の点でも改善されてはいるものの、光、熱および湿気に対する堅牢性の点で満足できるカプラーではない。
【０００９】
また、米国特許第５，６７４，６６７号明細書および同６，０５７，０８７号明細書に記載されているようなピロロイルアセトアニリド型イエローカプラーや、米国特許第５、６９３、４５８号明細書に記載されているようなテノイルアセトアニリド型イエローカプラー、特開２０００−２２１６４６号公報に記載されているようなベンゾフラニル型イエローカプラー、特開２００２−３４１４９８号公報に記載されているようなイミダゾロンアセトアニリド型イエローカプラー、更にアシルアセトアニリドのアシル部に、例えば、窒素含有の複素環基を有するイエローカプラーが開示されている（例えば、特許文献１〜３参照。）が、発色性、色再現性の点で改善されてはいるものの、発色性、堅牢性の点で満足できるカプラーではないのが現状である。
【００１０】
【特許文献１】
特開２００１−２８１７８１号公報（第１−１４頁）
【００１１】
【特許文献２】
特開２００１−２４９４３４号公報（第１−１８頁）
【００１２】
【特許文献３】
特開２０００−２９７６号公報（第２７−３８頁）
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の事情に鑑みてなされたものであり、本発明の第一の目的は、高発色、低カブリのイエロー色素を与える新規なイエローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである。また、本発明の第二の目的は、感光材料としての保存性と画像保存性にすぐれた新規なイエローカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、下記構成により達成される。
【００１５】
１）下記一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１６】
一般式〔Ｉ〕  Ａ−Ｂ
（式中、Ａは前記一般式〔Ｉａ〕、〔Ｉａ′〕または〔Ｉａ″〕を表し、Ｂは前記一般式〔ＩＩ〕を表す。）
２）下記一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１７】
一般式〔Ｉ〕  Ａ−Ｂ
（式中、Ａは前記一般式〔Ｉｂ〕、〔Ｉｂ′〕または〔Ｉｂ″〕を表し、Ｂは前記一般式〔ＩＩ〕を表す。）
３）下記一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１８】
一般式〔Ｉ〕  Ａ−Ｂ
（式中、Ａは前記一般式〔Ｉｃ〕を表し、Ｂは前記一般式〔ＩＩ〕を表す。）
４）下記一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００１９】
一般式〔Ｉ〕  Ａ−Ｂ
（式中、Ａは前記一般式〔Ｉｄ〕または〔Ｉｄ′〕を表し、Ｂは前記一般式〔ＩＩ〕を表す。）
５）下記一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２０】
一般式〔Ｉ〕  Ａ−Ｂ
（式中、Ａは前記一般式〔Ｉｅ〕、〔Ｉｅ′〕または〔Ｉｅ″〕を表し、Ｂは前記一般式〔ＩＩ〕を表す。）
６）下記一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２１】
一般式〔Ｉ〕  Ａ−Ｂ
（式中、Ａは前記一般式〔Ｉｆ〕または〔Ｉｆ′〕を表し、Ｂは前記一般式〔ＩＩ〕を表す。）
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２２】
本発明の前記一般式（Ｉ）においてＡが前記一般式〔Ｉａ〕、〔Ｉａ′〕、〔Ｉａ″〕、〔Ｉｂ〕、〔Ｉｂ′〕、〔Ｉｂ″〕、〔Ｉｃ〕、〔Ｉｄ〕、〔Ｉｄ′〕、〔Ｉｅ〕、〔Ｉｅ′〕、〔Ｉｅ″〕、〔Ｉｆ〕または〔Ｉｆ′〕で表されることを特徴とするイエローカプラーついて説明する。
【００２３】
前記一般式〔Ｉａ〕、〔Ｉａ′〕、〔Ｉａ″〕、〔Ｉｂ〕、〔Ｉｂ′〕、〔Ｉｂ″〕、〔Ｉｃ〕、〔Ｉｄ〕、〔Ｉｄ′〕、〔Ｉｅ〕、〔Ｉｅ′〕、〔Ｉｅ″〕、〔Ｉｆ〕または〔Ｉｆ′〕において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１２′、Ｒ１２″、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２１′、Ｒ２２′、Ｒ２１″、Ｒ２２″、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４１′、Ｒ４２′、Ｒ４３′、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５１′、Ｒ５２′、Ｒ５３′、Ｒ５４′、Ｒ５５′、Ｒ５１″、Ｒ５２″、Ｒ５３″、Ｒ５４″、Ｒ５５″、Ｒ６１およびＲ６１′は水素原子または置換基を表す。
【００２４】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１２′、Ｒ１２″、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２１′、Ｒ２２′、Ｒ２１″、Ｒ２２″、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４１′、Ｒ４２′、Ｒ４３′、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５１′、Ｒ５２′、Ｒ５３′、Ｒ５４′、Ｒ５５′、Ｒ５１″、Ｒ５２″、Ｒ５３″、Ｒ５４″、Ｒ５５″、Ｒ６１およびＲ６１′が表す置換基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシル基、スルホニル基、スルホニルオキシ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、イミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、酸素、窒素および硫黄から成る群より選択された少なくとも１種の異種原子と炭素原子とを含む３〜７員複素環を含有し、また置換されていてもよいそれぞれ複素環式基、複素環式オキシ基または複素環式チオ基、第四アンモニウム、並びにシリルオキシ基等が挙げられ、これらの置換基自体が上記の置換基で更に１回以上置換されていてもよい。但し、Ｒ４１とＲ４２およびＲ４１′とＲ４２′は環を形成しない。
【００２５】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１２′、Ｒ１２″、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２１′、Ｒ２２′、Ｒ２１″、Ｒ２２″、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４１′、Ｒ４２′、Ｒ４３′、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５１′、Ｒ５２′、Ｒ５３′、Ｒ５４′、Ｒ５５′、Ｒ５１″、Ｒ５２″、Ｒ５３″、Ｒ５４″、Ｒ５５″、Ｒ６１およびＲ６１′が表す置換基のうちで、アルキル基〔例えば、メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、オクチル基、ドデシル基およびテトラデシル等〕、シクロアルキル基（例えば、シクロプロピル基、シクロへキシル基等）、アルケニル基（例えば、エチレン基、２−ブテン基等）、アリール基（例えば、フェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、ピロリル基、チアゾリル基、ピリジル基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、アルコキシ基〔例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、２−メトキシエトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ基、ドデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基および２−ドデシルオキシエトキシ基等〕、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、α−またはβ−ナフチルオキシ基および４−トリルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基等）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミノ基、ブチリルアミノ基、ステアロイルアミノ基等）、カルボンアミド基〔例えば、アセトアミド基、ベンズアミド基、ブチルアミド基、テトラデカンアミド基、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミド基、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド基、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミド基、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミド基、２−オキソ−ピロリジン−１−イル基、２−オキソ−５−テトラデシルピロリン−１−イル基、Ｎ−メチルテトラデカンアミド基、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル基、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル基、Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、フェノキシカルボニルアミノ基、ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、２，５−（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニルアミノ基、ｐ−ドデシルフェニルカルボニルアミノ基、ｐ−トリルカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド基、Ｎ−ヘキサデシルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ′−エチルウレイド基、Ｎ−フェニルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイド基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トリルウレイド基、Ｎ−（ｍ−ヘキサデシルフェニル）ウレイド基、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ′−エチルウレイド基およびｔ−ブチルカルボンアミド基等〕、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、フェニルスルホンアミド基、メチルスルホンアミド基、ｐ−トリルスルホンアミド基、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−メチルテトラデシルスルホンアミド基、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−スルファモイルアミノ基およびヘキサデシルスルホンアミド基等）、カルバモイル基〔例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル基およびＮ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル基等〕、スルファモイル基〔例えば、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−〔３−（ドデシルオキシ）プロピル〕スルファモイル基、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕スルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基、およびＮ−ドデシルスルファモイル基等〕、アシル基〔例えば、アセチル基、プロピオニル基、（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチル基、フェノキシカルボニル基、ｐ−ドデシルオキシフェノキシカルボニル基、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基、３−ペンタデシルオキシカルボニル基およびドデシルオキシカルボニル基等〕、スルホニル基（例えば、メトキシスルホニル基、オクチルオキシスルホニル基、テトラデシルオキシスルホニル基、２−エチルヘキシルオキシスルホニル基、フェノキシスルホニル基、メチルスルホニル基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシスルホニル基、オクチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、ヘキサデシルスルホニル基、フェニルスルホニル基、４−ノニルフェニルスルホニル基およびｐ−トリルスルホニル基等）、スルホニルオキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ基およびヘキサデシルスルホニルオキシ基等）、スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基、オクチルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、ヘキサデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、４−ノニルフェニルスルフィニル基およびｐ−トリルスルフィニル基等）、アルキルアミノ基およびアリールアミノ基（例えば、フェニルアニリノ基、２−クロロアニリノ基、ジエチルアミノ基、ドデシルアミノ基等）、イミノ基〔例えば、１−（Ｎ−フェニルイミド）エチル基、Ｎ−スクシンイミド基または３−ベンジルヒダントイニル基等〕、アルキルチオ基およびアリールチオ基（例えば、エチルチオ基、オクチルチオ基、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ基、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ基、フェニルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ及びｐ−トリルチオ基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、オクタデカノイルオキシ基、ｐ−ドデシルアミドベンゾイルオキシ基、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ基およびシクロヘキシルカルボニルオキシ基等）の各基が好ましい。
【００２６】
前記一般式〔Ｉａ′〕および〔Ｉａ″〕において、Ｒ１１′およびＲ１１″は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシル基、スルホニル基、スルホニルオキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基またはシアノ基を表す。
【００２７】
前記一般式〔Ｉｅ〕〔Ｉｅ′〕および〔Ｉｅ″〕において、Ｒ５５、Ｒ５５′およびＲ５５″は水素原子または置換基を表す。Ｒ５５、Ｒ５５′およびＲ５５″が表す置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基等が挙げられる。好ましくは、アルキル基、アリール基および複素環基を表し、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ベンジル基、フェニル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、フェニルエチル基およびピリジル基が挙げられる。
【００２８】
前記一般式〔Ｉａ〕、〔Ｉａ′〕および〔Ｉａ″〕において、Ｘ１、Ｘ１′またはＸ１″は＞Ｎ−Ｒ１３、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ１３は水素原子または置換基を表す。Ｒ１３が表す置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基等が挙げられる。好ましくは、アルキル基、アリール基および複素環基を表し、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ベンジル基、フェニル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、フェニルエチル基およびピリジル基が挙げられる。より好ましくは、メチル基、ベンジル基、フェニル基を表す。Ｘ１、Ｘ１′またはＸ１″は好ましくは＞Ｎ−Ｒ１３を表す。
【００２９】
前記一般式〔Ｉｂ〕、〔Ｉｂ′〕および〔Ｉｂ″〕において、Ｘ２、Ｘ２′またはＸ２″は＞Ｎ−Ｒ２３、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｒ２３は水素原子または置換基を表す。Ｒ２３が表す置換基としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシル基、スルホニル基、スルフィニル基、ホスホニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基等が挙げられる。好ましくは、アルキル基、アリール基および複素環基を表し、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ベンジル基、フェニル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、フェニルエチル基およびピリジル基が挙げられる。より好ましくは、メチル基、ベンジル基、フェニル基を表す。Ｘ２、Ｘ２′またはＸ２″は、好ましくは＞Ｎ−Ｒ２３を表す。
【００３０】
前記一般式〔Ｉｃ〕において、Ｘ３は酸素原子または窒素原子を表す。Ｑ３は式中の炭素原子を含んで環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。炭素原子とともに形成する環としては、飽和または不飽和、炭素環または複素環、置換または無置換のいずれであってもよく、この環が更に別な飽和または不飽和の炭素環または複素環が縮環していてもよい。具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、シクロヘキサン環、シクロペンタン環、ピリジン環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、ピリミジン環、ベンズイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環などが挙げられ、好ましくは、ベンゼン環、シクロヘキサン環およびシクロペンタン環、特に好ましくはベンゼン環である。
【００３１】
前記一般式〔Ｉｅ〕、〔Ｉｅ′〕および〔Ｉｅ″〕において、Ｒ５１からＲ５５、Ｒ５１′からＲ５５′、およびＲ５１″からＲ５５″のそれぞれから選ばれる任意の２つが互いに結合して環を形成していてもよい。
【００３２】
前記一般式〔Ｉｆ〕および〔Ｉｆ′〕において、Ｑ６およびＱ６′は式中の炭素原子を含んで環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。炭素原子とともに形成する環としては、飽和または不飽和、炭素環または複素環、置換または無置換のいずれであってもよく、この環が更に別な飽和または不飽和の炭素環または複素環が縮環していてもよい。具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、シクロヘキサン環、シクロペンタン環、ピリジン環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、ピリミジン環、ベンズイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環などが挙げられ、好ましくは、ベンゼン環およびピリジン環、特に好ましくはベンゼン環である。
【００３３】
前記一般式〔ＩＩ〕において、Ｙ１は発色現像主薬の酸化体との反応により脱離可能な基を表すが、脱離可能な基として好ましいものとしては、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、ナフトキシ等）、ヘテロ環オキシ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、カップリング位と窒素原子で結合するイミド基（例えば、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−３−イル基、２，４−ジオキソ−１，３−オキサゾリジン−３−イル基、３，５−ジオキソ−１，２，４−トリアゾリジン−４−イル基、スクシンイミド、フタルイミド基、２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−イル基等）、カップリング位と窒素原子で結合する不飽和含窒素ヘテロ環基（例えば、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、１，２，４−トリアゾール−１（または４）−イル基、１，２，３−トリアゾール−１−イル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基、３−ピラゾリン−５−オン−１−イル基等）が挙げられる。特に好ましくはアリールオキシ基またはイミド基を表す。
【００３４】
これらの脱離基は、非写真性有用基または写真性有用基もしくはその前駆体（例えば、現像抑制剤、現像促進剤、脱銀促進剤、カブラセ剤、色素、硬膜剤、カプラー、現像主薬酸化体スカベンジャー、蛍光色素、現像主薬または電子移動剤）のいずれであってもよい。
【００３５】
Ｙ１が写真性有用基を表すとき、具体的例としては従来知られているものが有用である。例えば、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，４０９，３２３号、同４，４３８，１９３号、同４，４２１，８４５号、同４，６１８，５７１号、同４，６５２，５１６号、同４，８６１，７０１号、同４，７８２，０１２号、同４，８５７，４４０号、同４，８４７，１８５号、同４，４７７，５６３号、同４，６２８，０２４号、同４，７４１，９９４号、ヨーロッパ特許公開第１９３，３８９Ａ号、同３４８，１３９Ａ号または同２７２，５７３Ａ号の各明細書に記載のものが挙げられる。写真性有用基の中で、好ましいものは現像抑制剤である。
【００３６】
前記一般式〔ＩＩ〕において、Ｚ１およびＺ２は各々独立に選ばれた水素または置換基であることができる。置換基として好ましくは、任意のアルキル基、アリール基およびヘテロ基が挙げられる。具体例としては、メチル基、エチル基、フェニル基、シクロヘキシル基およびナフチル基が挙げられる。Ｚ１が置換基であり、且つＺ２が水素であることが好ましい。最も一般的には、Ｚ１がフェニル基であり、且つＺ２が水素である。Ｚ１がフェニル基である場合には、下記一般式〔ｉ〕で示されることが望ましい。
【００３７】
【化８】
2004240367.tif 000002
【００３８】
上式中、Ｒ７は水素またはハロゲン原子、アルコキシ基、アシル基、アミド基等のような任意の置換基であることができる。好ましい例として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基およびイソプロポキシ基のようなアルコキシ基ならびに臭素または塩素のようなハロゲン原子が挙げられる。Ｒ８は任意の置換基、例えば、−ＳＯ２Ｒ９−、−ＳＯ２ＮＲ９−、−ＣＯ２Ｒ９−、−ＣＯＮＲ９−、−ＣＯＲ９−、−ＮＲ９ＣＯＲ９−、−ＮＲ９ＳＯ２Ｒ９−（各Ｒ９は独立に水素原子または置換基である）であることができる。置換基Ｒ９は１または２以上の異種原子、または基で中断されていてもよい。好ましくは、Ｒ８は−ＳＯ２Ｒ９−、−ＳＯ２ＮＨＲ９、−ＣＯ２Ｒ９または−ＮＲ９ＣＯＲ９を含有する。Ｒ９は水素またはアルキル基もしくはアリール基のような任意の置換基、特に炭素原子数４〜２０のアルキル基であることができる。変数ｎは０〜４、好適には０〜３、好ましくは０〜２をとることができる。一般に、当該フェニル環はバラスト置換基を担持する。これについては後に詳述する。特に有用な例が下記一般式〔ｉｉ〕および一般式〔ｉｉｉ〕で示される。
【００３９】
【化９】
2004240367.tif 000003
【００４０】
前記一般式〔ｉｉ〕および前記一般式〔ｉｉｉ〕において、Ｒ７はクロロまたはアルコキシ基を表す。前記一般式〔ｉｉ〕および前記一般式〔ｉｉｉ〕において、置換基Ｒ８は、前記一般式〔ｉ〕について説明したＲ８と同様の置換基を表す。代表的なバラスト基には、置換または未置換の炭素原子数８〜４８のアルキル基もしくはアリール基が含まれる。代表的なそれらの基上の置換基には、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、アニリノ基、カルボンアミド基、カルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホンアミド基およびスルファモイル基が含まれ、それらの置換基は一般的に炭素原子数１〜４２である。また、そのような置換基は、更に置換されていてもよい。
【００４１】
以下に、本発明の前記一般式〔Ｉ〕において、Ａが前記一般式〔Ｉａ〕、〔Ｉａ′〕、〔Ｉａ″〕、〔Ｉｂ〕、〔Ｉｂ′〕、〔Ｉｂ″〕、〔Ｉｃ〕、〔Ｉｄ〕、〔Ｉｄ′〕、〔Ｉｅ〕、〔Ｉｅ′〕、〔Ｉｅ″〕、〔Ｉｆ〕または〔Ｉｆ′〕で表され、Ｂが前記一般式〔ＩＩ〕で表されることを特徴とするイエローカプラーの代表的事例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４２】
【化１０】
2004240367.tif 000004
【００４３】
【化１１】
2004240367.tif 000005
【００４４】
【化１２】
2004240367.tif 000006
【００４５】
【化１３】
2004240367.tif 000007
【００４６】
【化１４】
2004240367.tif 000008
【００４７】
【化１５】
2004240367.tif 000009
【００４８】
【化１６】
2004240367.tif 000010
【００４９】
【化１７】
2004240367.tif 000011
【００５０】
【化１８】
2004240367.tif 000012
【００５１】
【化１９】
2004240367.tif 000013
【００５２】
【化２０】
2004240367.tif 000014
【００５３】
【化２１】
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【００５４】
【化２２】
2004240367.tif 000016
【００５５】
【化２３】
2004240367.tif 000017
【００５６】
【化２４】
2004240367.tif 000018
【００５７】
【化２５】
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【００５８】
【化２６】
2004240367.tif 000020
【００５９】
【化２７】
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【００６０】
【化２８】
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【００６１】
【化２９】
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【００６２】
【化３０】
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【００６３】
【化３１】
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【００６４】
【化３２】
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【００６５】
【化３３】
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【００６６】
【化３４】
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【００６７】
【化３５】
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【００６８】
【化３６】
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【００６９】
【化３７】
2004240367.tif 000031
【００７０】
【化３８】
2004240367.tif 000032
【００７１】
【化３９】
2004240367.tif 000033
【００７２】
【化４０】
2004240367.tif 000034
【００７３】
【化４１】
2004240367.tif 000035
【００７４】
【化４２】
2004240367.tif 000036
【００７５】
【化４３】
2004240367.tif 000037
【００７６】
【化４４】
2004240367.tif 000038
【００７７】
【化４５】
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【００７８】
【化４６】
2004240367.tif 000040
【００７９】
【化４７】
2004240367.tif 000041
【００８０】
【化４８】
2004240367.tif 000042
【００８１】
【化４９】
2004240367.tif 000043
【００８２】
【化５０】
2004240367.tif 000044
【００８３】
【化５１】
2004240367.tif 000045
【００８４】
以下に、本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラーの代表的な合成例を示す。
【００８５】
合成例１
【００８６】
【化５２】
2004240367.tif 000046
【００８７】
（２）の合成：２−アセチル−１−フェニルイミダゾール（１）１８．６ｇ（０．１０ｍｏｌ）と炭酸ジメチル９．０ｇ（０．１０ｍｏｌ）をアセトニトリル１００ｍｌに加え撹拌した。この溶液中にｔ−ブトキシカリウム１２．３ｇ（０．１１ｍｏｌ）を少量ずつ添加した。反応混合物を室温で３時間撹拌した。出発原料の（１）が消失した後、反応溶液に１モル／Ｌの希塩酸２０ｍｌを加え、更に水２００ｍｌを加えた。反応液から析出した固体をろ過し、メタノールから再結晶して、２１．２ｇ（収率８７．０％）の（２）を得た。
【００８８】
（４）の合成：２１．２ｇ（０．０８７ｍｏｌ）の（２）と２４．６ｇ（０．０８７ｍｏｌ）の４−アミノ−３−クロロオクチルベンズアミド（３）を３００ｍｌのトルエン中に加え、トルエンを少量ずつ（約３０ｍｌ）留去しながら５時間加熱還流させた。反応液を冷却し、一晩放置した。析出した結晶をろ過して、得た結晶にヘキサンを注ぎ洗浄して、３５．３ｇ（収率８２％）の（４）を得た。
【００８９】
ｙａ−１の合成：３５．３ｇ（０．０７１ｍｏｌ）の（４）を３００ｍｌのトルエンに溶解し、氷冷下で塩化スルフリル１０．８ｇ（０．０８０ｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後室温で更に２時間撹拌した後、減圧下で溶媒を留去し、目的物のｙａ−１を得た。
【００９０】
例示カプラー（ＹＡ−１）の合成
上記で合成したｙａ−１と５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン（５）９．２ｇ（０．０７１ｍｏｌ）と１２．０ｇ（０．０８７ｍｏｌ）の炭酸カリウムを４００ｍｌのアセトニトリルに加え、６時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物に希ＨＣｌと酢酸エチルを加えた。生成物を有機層に抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で溶媒を留去した。残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒：酢酸エチル／へキサン）により精製し、目的の例示カプラー（ＹＡ−１）を３８．０ｇ（収率８６％）得た。構造の確認はＮＭＲおよび質量分析法によって行った。
【００９１】
合成例２
【００９２】
【化５３】
2004240367.tif 000047
【００９３】
例示カプラー（ＹＢ−１１）の合成
２８．４ｇ（０．０５０ｍｏｌ）のｙｂ−１１と５−ブチルオキサゾリジン−２，４−ジオン（６）７．１ｇ（０．０７１ｍｏｌ）と８．８ｇ（０．０８７ｍｏｌ）のトリエチルアミンを４００ｍｌのアセトニトリルに加え、６時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物に希ＨＣｌと酢酸エチルを加えた。生成物を有機層に抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で溶媒を留去した。残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒：酢酸エチル／へキサン）により精製し、目的の例示カプラー（ＹＢ−１１）を２５．９ｇ（収率８８％）得た。構造の確認はＮＭＲおよび質量分析法によって行った。
【００９４】
合成例３
【００９５】
【化５４】
2004240367.tif 000048
【００９６】
例示カプラー（ＹＣ−３）の合成
１−ベンジルヒダントイン（７）１９．０ｇ（０．１００ｍｏｌ）を５０ｍｌのアセトンに入れ、室温において炭酸カリウム２０．７ｇ（０．１５０ｍｏｌ）を加え、１０分間攪拌した後、９０℃に加熱した。ここに２９．８ｇ（０．０５０ｍｏｌ）のｙｃ−３を５０ｍｌのアセトンに溶かした溶液を２０分間で分別添加し、当該混合物を９０℃において１時間攪拌した。反応終了後、反応混合物水と酢酸エチルを加えた。生成物を有機層に抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥したのち、減圧濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）により精製し、３４．９ｇのＹＣ−３を得た（収率９３％）。同定は質量分析法およびＮＭＲスペクトルで行い、例示化合物ＹＣ−３であることを確認した。
【００９７】
合成例４
【００９８】
【化５５】
2004240367.tif 000049
【００９９】
例示カプラー（ＹＤ−１６）の合成
５−エトキシ−１−ベンジルヒダントイン（８）２３．４ｇ（０．１００ｍｏｌ）を５０ｍｌの酢酸エチルに入れ、室温において炭酸カリウム２０．７ｇ（０．１５０ｍｏｌ）を加え、１０分間攪拌した後、９０℃に加熱した。ここに３１．６ｇ（０．０５０ｍｏｌ）のｙｄ−１６を５０ｍｌの酢酸エチルに溶かした溶液を２０分間で分別添加し、当該混合物を９０℃において１時間攪拌した。反応終了後、反応混合物水と酢酸エチルを加えた。生成物を有機層に抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥したのち、減圧濃縮した。残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒：酢酸エチル／ヘキサン）により精製し、３５．３ｇのＹＤ−１６を得た（収率９０％）。同定は質量分析法およびＮＭＲスペクトルで行い、例示化合物ＹＤ−１６であることを確認した。
【０１００】
合成例５
【０１０１】
【化５６】
2004240367.tif 000050
【０１０２】
例示カプラー（ＹＥ−４）の合成
３０．３ｇ（０．０５０ｍｏｌ）のｙｅ−４と５，５−ジメチルオキサゾリジン−２，４−ジオン（５）９．２ｇ（０．０７１ｍｏｌ）と１２．０ｇ（０．０８７ｍｏｌ）の炭酸カリウムを４００ｍｌのアセトニトリルに加え、６時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物に希ＨＣｌと酢酸エチルを加えた。生成物を有機層に抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で溶媒を留去した。残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒：酢酸エチル／へキサン）により精製し、目的の例示カプラー（ＹＥ−４）を２８．４ｇ（収率８１％）得た。構造の確認はＮＭＲおよび質量分析法によって行った。
【０１０３】
合成例６
【０１０４】
【化５７】
2004240367.tif 000051
【０１０５】
例示カプラー（ＹＦ−２）の合成
３０．６ｇ（０．０５０ｍｏｌ）のｙｆ−２と５−ブチルオキサゾリジン−２，４−ジオン（６）７．１ｇ（０．０７１ｍｏｌ）と８．８ｇ（０．０８７ｍｏｌ）のトリエチルアミンを４００ｍｌのアセトニトリルに加え、６時間加熱還流した。反応終了後、反応混合物に希ＨＣｌと酢酸エチルを加えた。生成物を有機層に抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で溶媒を留去した。残渣をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、展開溶媒：酢酸エチル／へキサン）により精製し、目的の例示カプラー（ＹＦ−２）を２６．８ｇ（収率８８％）得た。構造の確認はＮＭＲおよび質量分析法によって行った。
【０１０６】
本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラーは、感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に通常ハロゲン化銀１モル当たり、０．００２〜１モル、好ましくは０．００５〜０．３モル含有される。
【０１０７】
本発明の一般式〔Ｉ〕で表されるイエローカプラーを、ハロゲン化銀乳剤層中に含有せしめるためには、従来公知の方法、例えば、公知のジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート等の如き高沸点溶媒と酢酸ブチル、酢酸エチル等の如き低沸点溶媒の混合液、あるいは低沸点溶媒のみの溶媒にカプラーを溶解せしめた後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサーまたはコロイドミルもしくは超音波分散機を用いて乳化分散させた後、乳剤中に直接添加する方法を採用することができる。また、上記乳化分散液をセットした後、細断し、水洗した後、これを乳剤に添加してもよい。
【０１０８】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光材料ともいう）に用いるハロゲン化銀乳剤としては、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることができる。該乳剤は常法により化学増感することができ、増感色素を用いて所望の波長域に光学的に増感することができる。
【０１０９】
ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加えることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチンを用いるのが有利である。乳剤層、その他の親水性コロイド層は硬膜することができ、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることができる。
【０１１０】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが用いられる。更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出する化合物を用いることができる。
【０１１１】
感光材料にはフィルター層、ハレーション防止層、イラジェーション防止層等の補助層を設けることができる。これらの層中及び／または乳剤層中には、現像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有させられてもよい。感光材料にはホルマリンスカベンジャー、螢光増白剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加できる。
【０１１２】
支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。
【０１１３】
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色素画像を得るには、露光後、例えば、Ｔ．Ｈ．ジェームズ著、セオリー・オブ・ホトグラフィック・プロセス第４版（Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ  Ｆｏｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）２９１〜３３４頁及びジャーナル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサエテイ（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３、１００頁（１９５１）に記載されているそれ自体公知のｐ−フェニレンジアミン系発色現像主薬を使用することにより、リサーチ・ディスクロージャー第１７６４３、２８〜２９頁、同１８７１６、６１５頁及び同３０８１１９ＸＩＸに記載された通常の方法によって現像処理することができる。
【０１１４】
【実施例】
以下、本発明を実施例にて説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【０１１５】
実施例１
紙支持体の片面にポリエチレンをラミネートし、もう一方の面に酸化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体上に、以下に示す構成の各層を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料１０１を作製した。塗布液は下記の如く調製した。
【０１１６】
第１層塗布液
イエローカプラー（Ｙ−１）２３．３ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−１）１０．０ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−２）６．６７ｇ、添加剤（ＨＱ−１）０．６７ｇ、イラジエーション防止染料（ＡＩ−３）、高沸点溶媒（ＤＮＰ）５．８２ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する１０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ、銀８．６８ｇ含有）と混合し第１層塗布液を調製した。
【０１１７】
第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液と同様に調製した。また、硬膜剤として第２層及び第４層に（Ｈ−１）を、第７層に（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。なお、以下のすべての実施例において、感光材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ２当たりのグラム数を示す。また、ハロゲン化銀乳剤の添加量は銀に換算して示した。
【０１１８】
【表１】
2004240367.tif 000052
【０１１９】
【表２】
2004240367.tif 000053
【０１２０】
【化５８】
2004240367.tif 000054
【０１２１】
【化５９】
2004240367.tif 000055
【０１２２】
【化６０】
2004240367.tif 000056
【０１２３】
【化６１】
2004240367.tif 000057
【０１２４】
【化６２】
2004240367.tif 000058
【０１２５】
【化６３】
2004240367.tif 000059
【０１２６】
ＤＢＰ：ジブチルフタレート
ＤＯＰ：ジオクチルフタレート
ＤＮＰ：ジノニルフタレート
ＤＩＤＰ：ジイソデシルフタレート
ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン
（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）
４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１０００ｍｌ中に、下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝６．５、ｐＨ＝３．０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝５．５に制御しつつ１８０分かけて同時添加した。ｐＨの制御は硫酸または水酸化ナトリウムの水溶液を用いて行った。ｐＡｇの制御は下記組成の制御液を用いた。制御液の組成は塩化ナトリウムと臭化カリウムからなる混合ハロゲン化物塩水溶液であり、塩化物イオンと臭化物イオンの比は９９．８：０．２とし、制御液の濃度は（Ａ液）、（Ｂ液）を混合する際には０．１モル／Ｌ、（Ｃ液）、（Ｄ液）を混合する際には１モル／Ｌとした。
【０１２７】
（Ａ液）
塩化ナトリウム                                          ３．４２ｇ
臭化カリウム                                            ０．０３ｇ
水を加えて                                    ２００ｍｌに仕上げた
（Ｂ液）
硝酸銀                                                      １０ｇ
水を加えて                                    ２００ｍｌに仕上げた
（Ｃ液）
塩化ナトリウム                                        １０２．７ｇ
臭化カリウム                                              １．０ｇ
水を加えて                                    ６００ｍｌに仕上げた
（Ｄ液）
硝酸銀                                                    ３００ｇ
水を加えて                                  ６００ｍｌに仕上げた。
【０１２８】
添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．８５μｍ、変動係数０．０７、塩化銀含有率９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。
【０１２９】
上記乳剤ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い５０℃にて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。
【０１３０】
チオ硫酸ナトリウム                          ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                    ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＢ−１                      ６×１０−４モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＢＳ−１                      ４×１０−４モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＢＳ−２                      １×１０−４モル／モルＡｇＸ
（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更する以外は、ＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４３μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。
【０１３１】
ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。
【０１３２】
チオ硫酸ナトリウム                          １．５ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                    １．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＢ−１                      ６×１０−４モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＧＳ−１                      ４×１０−４モル／モルＡｇＸ
（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法）
（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更する以外は、ＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。
【０１３３】
ＥＭＰ−３に対して、下記化合物を用いて６０℃で９０分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。
【０１３４】
チオ硫酸ナトリウム                          １．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                    ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＢ−１                      ６×１０−４モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＲＳ−１                      １×１０−４モル／モルＡｇＸ
【０１３５】
【化６４】
2004240367.tif 000060
【０１３６】
更に、作製した試料１０１の第１層のイエローカプラーを表３に示す通りに変更した以外は、試料１０１と同様にして、比較試料１０２〜１０５と本発明試料１０６〜１１１を作製した。なお、添加量は試料１０１における添加量と同一モル量になるように調整し、イエローカプラーと高沸点溶媒（ＤＮＰ）との添加量比が一定となるように高沸点溶媒（ＤＮＰ）の量も増加させ添加した。
【０１３７】
【化６５】
2004240367.tif 000061
【０１３８】
《評価方法》
作製した試料を白色光にて０．２秒ウェッジ露光し、下記処理工程に従って発色現像処理した後、光学濃度計（コニカ（株）製ＰＤＡ−６５型）を用いて、最大発色濃度Ｄｍａｘおよび最小発色濃度Ｄｍｉｎを測定した。また、各試料を７万ルックスＸｅランプの下で１４日間光照射し、初濃度１．０における耐光性（色像残存率）を求めた。
【０１３９】
《発色現像処理》
処理工程                温  度                  時  間
発色現像                ３５．０℃              ４５秒
漂白定着                ３５．０℃              ４５秒
安定化                  ３２．０℃              ９０秒
乾燥                    ７０．０℃              ６０秒
（発色現像液）
純水                                                    ８００ｍｌ
トリエタノールアミン                                        １０ｇ
Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン                            ５ｇ
臭化カリウム                                            ０．０２ｇ
塩化カリウム                                                  ２ｇ
亜硫酸カリウム                                            ０．３ｇ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸            １．０ｇ
エチレンジアミン四酢酸                                    １．０ｇ
カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩            １．０ｇ
ジエチレングリコール                                        １０ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−
アミノアニリン硫酸塩                                      ４．５ｇ
蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．０ｇ
炭酸カリウム                                                ２７ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、ｐＨ＝１０．１０に調整する。
【０１４０】
（漂白定着液）
エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩              ６０ｇ
エチレンジアミン四酢酸                                        ３ｇ
チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）                    １００ｍｌ
亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）                    ２７．５ｍｌ
水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ＝５．７に調整する。
【０１４１】
（安定化液）
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン      ０．２ｇ
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン                    ０．３ｇ
エチレングリコール                                        １．０ｇ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸            ２．０ｇ
ｏ−フェニルフェノールナトリウム                          １．０ｇ
エチレンジアミン四酢酸                                    １．０ｇ
水酸化アンモニウム（２０％水溶液）                        ３．０ｇ
蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）１．５ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、硫酸または水酸化カリウムでｐＨ＝７．０に調整する。
【０１４２】
結果を表３に示す。
【０１４３】
【表３】
2004240367.tif 000062
【０１４４】
表３より明らかなように、比較のイエローカプラーＹ−１、Ｙ−３、Ｙ−４、Ｙ−５及びＹ−６を用いた試料１０１、１０２、１０３、１０４及び１０５は、発色性が不十分であり、カブリが高く、更に耐光性が低い。一方、本発明のカプラーを用いた試料１０６〜１１１は、いずれも最大発色濃度が高く、且つカブリが低い色素画像を形成するばかりでなく、高い耐光性を示していることが分かる。
【０１４５】
実施例２
下引き層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料２０１を作製した。添加量は１ｍ２当たりのグラム数で表す。但し、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀の量に換算し、増感色素（ＳＤで示す）は銀１モル当たりのモル数で示した。
【０１４６】
【表４】
2004240367.tif 000063
【０１４７】
【表５】
2004240367.tif 000064
【０１４８】
【表６】
2004240367.tif 000065
【０１４９】
【表７】
2004240367.tif 000066
【０１５０】
上記沃臭化銀の特徴を下記に表示する。平均粒径とは同体積の立方体の１辺長である。
【０１５１】
【表８】
2004240367.tif 000067
【０１５２】
なお、本発明の代表的なハロゲン化銀粒子の形成例として、沃臭化銀ｄ、ｆの製造例を以下に示す。また、沃臭化銀ｊについては、特開平１−１８３４１７号公報に関する記載を参考に作製した。本発明に係るハロゲン化銀乳剤は下記のように、まず種晶乳剤−１を作製した。
【０１５３】
（種晶乳剤−１の調製）
特公昭５８−５８２８８号公報、同５８−５８２８９号公報に示される混合攪拌機を用いて、３５℃に調整した下記（溶液Ａ１）に硝酸銀水溶液（１．１６１モル）と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モル％）を、銀電位（飽和銀−塩化銀電極を比較電極として銀イオン選択電極で測定）を０ｍＶに保ちながら同時混合法により２分を要して添加し、核形成を行った。続いて、６０分の時間を要して液温を６０℃に上昇させ、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨを５．０に調整した後、硝酸銀水溶液（５．９０２モル）と、臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（沃化カリウム２モル％）を、銀電位を９ｍＶに保ちながら同時混合法により、４２分を要して添加した。添加終了後４０℃に降温しながら、通常のフロキュレーション法を用いて直ちに脱塩、水洗を行った。
【０１５４】
得られた種晶乳剤は、平均球換算直径が０．２４μｍ、平均アスペクト比が４．８、ハロゲン化銀粒子の全投影面積の９０％以上が最大辺長比率（各粒子の最大辺長と最小辺長との比）１．０〜２．０の六角状の平板状粒子からなる乳剤であった。この乳剤を種晶乳剤−１と称する。
【０１５５】
（溶液Ａ１）
オセインゼラチン                                        ２４．２ｇ
臭化カリウム                                            １０．８ｇ
ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）１９．８（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ
（ｍ＋ｎ＝９．７７）（１０％エタノール溶液）          ６．７８ｍｌ
１０％硝酸                                              １１４ｍｌ
Ｈ２Ｏ                                                  ９６５７ｍｌ
（沃化銀微粒子乳剤ＳＭＣ−１の調製）
０．０６モルの沃化カリウムを含む６．０質量％のゼラチン水溶液５リットルを激しく攪拌しながら、７．０６モルの硝酸銀水溶液と７．０６モルの沃化カリウム水溶液、各々２リットルを１０分を要して添加した。この間ｐＨは硝酸を用いて２．０に、温度は４０℃に制御した。粒子調製後、炭酸ナトリウム水溶液を用いてｐＨを５．０に調整した。得られた沃化銀微粒子の平均粒径は０．０５μｍであった。この乳剤をＳＭＣ−１とする。
【０１５６】
（沃臭化銀ｄの調製）
０．１７８モル相当の種晶乳剤−１とＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ）１９．８（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ（ｍ＋ｎ＝９．７７）の１０％エタノール溶液０．５ｍｌを含む、４．５質量％の不活性ゼラチン水溶液７００ｍｌを７５℃に保ち、ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０に調整した後、激しく攪拌しながら同時混合法により以下の手順で粒子形成を行った。
【０１５７】
１）３．０９３モルの硝酸銀水溶液と０．２８７モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡｇを８．４、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。
【０１５８】
２）続いて溶液を６０℃に降温し、ｐＡｇを９．８に調整した。その後、０．０７１モルのＳＭＣ−１を添加し、２分間熟成を行った（転位線の導入）。
【０１５９】
３）０．９５９モルの硝酸銀水溶液と０．０３モルのＳＭＣ−１、及び臭化カリウム水溶液を、ｐＡｇを９．８、ｐＨを５．０に保ちながら添加した。
【０１６０】
なお、粒子形成を通して各溶液は、新核の生成や粒子間のオストワルド熟成が進まないように最適な速度で添加した。上記添加終了後に、４０℃で通常のフロキュレーション法を用いて水洗処理を施した後、ゼラチンを加えて再分散し、ｐＡｇを８．１、ｐＨを５．８に調整した。
【０１６１】
得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１辺長）０．７４μｍ、平均アスペクト比５．０、粒子内部からヨウ化銀含有率２／８．５／Ｘ／３モル％（Ｘは転位線導入位置）のハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ、乳剤中の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子に、フリンジ部と粒子内部双方に５本以上の転位線が観察された。表面沃化銀含有率は６．７モル％であった。
【０１６２】
（沃臭化銀ｆの調製）
沃臭化銀ｄの調製において、１）の工程でｐＡｇを８．８、且つ添加する硝酸銀量を２．０７７モル、ＳＭＣ−１の量を０．２１８モルとし、３）の工程で添加する硝酸銀量を０．９１モル、ＳＭＣ−１の量を０．０７９モルとした以外は、沃臭化銀ｄと全く同様にして沃臭化銀ｆを調製した。
【０１６３】
得られた乳剤は、粒径（同体積の立方体１辺長）０．６５μｍ、平均アスペクト比６．５、粒子内部からヨウ化銀含有率２／９．５／Ｘ／８．０モル％（Ｘは転位線導入位置）のハロゲン組成を有する平板状粒子からなる乳剤であった。この乳剤を電子顕微鏡で観察したところ、乳剤中の粒子の全投影面積の６０％以上の粒子に、フリンジ部と粒子内部双方に５本以上の転位線が観察された。表面沃化銀含有率は１１．９モル％であった。
【０１６４】
上記各乳剤に前述の増感色素を添加、熟成した後、トリフェニルフォスフィンセレナイド、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを添加し、常法に従い、カブリ、感度関係が最適になるように化学増感を施した。また、沃臭化銀ａ、ｂ、ｃ、ｅ、ｈ、ｉについても、上記沃臭化銀ｄ、ｆに準じて作製し、分光増感、化学増感を施した。
【０１６５】
なお、上記の他に、塗布助剤ＳＵ−２、ＳＵ−４、ＳＵ−５、分散助剤ＳＵ−１、粘度調整剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−５、ＳＴ−６、カブリ防止剤ＡＦ−１（ポリビニルピロリドン、重量平均分子量：１０，０００）、ＡＦ−２（ポリビニルピロリドン、重量平均分子量：１００，０００）、抑制剤ＡＦ−３、ＡＦ−４、ＡＦ−５、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−３及び防腐剤Ｆ−１を添加した。
【０１６６】
上記試料に用いた化合物の構造を以下に示す。
ＳＵ−４：Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２ＣＯＯＫ
ＳＵ−５：Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｂｒ−
ＳＴ−５：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
ＳＴ−６：アデニン
ＡＦ−３：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
ＡＦ−４：１−（４−カルボキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
ＡＦ−５：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールＨ−３：〔（ＣＨ２＝ＣＨＳＯ２ＣＨ２）３ＣＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２〕２ＮＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｋ
ＯＩＬ−１：トリクレジルホスフェート
ＯＩＬ−２：ジ（２−エチルヘキシル）フタレート
ＡＳ−１：２，５−ビス（１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニルブチル）ハイドロキノン
ＡＳ−２：没食子酸ドデシル
ＡＳ−３：１，４−ビス（２−テトラデシルオキシカルボニルエチル）ピペラジン
【０１６７】
【化６６】
2004240367.tif 000068
【０１６８】
【化６７】
2004240367.tif 000069
【０１６９】
【化６８】
2004240367.tif 000070
【０１７０】
【化６９】
2004240367.tif 000071
【０１７１】
【化７０】
2004240367.tif 000072
【０１７２】
【化７１】
2004240367.tif 000073
【０１７３】
【化７２】
2004240367.tif 000074
【０１７４】
以上のように作製した試料２０１を、センシトメトリー用ステップウエッジを介して白色露光を行い、下記の現像処理［Ｉ］に従って処理した。
【０１７５】
現像処理［Ｉ］
処理工程        処理時間              処理温度            補充量＊
発色現像        ３分１５秒            ３８．０℃        ７８０ｍｌ
漂    白            ４５秒            ３８．０℃        １５０ｍｌ
定    着        １分３０秒            ３８．０℃        ８３０ｍｌ
安    定            ６０秒            ３８．０℃        ８３０ｍｌ
乾    燥        １分                  ５５．０℃          −
＊：補充量は感光材料１ｍ２当たりの値である。
【０１７６】
発色現像液、漂白液、定着液、安定液及びその補充液は、以下のものを使用した。
【０１７７】
〈発色現像液及び発色現像補充液〉      現像液            補充液
水                                    ８００ｍｌ      ８００ｍｌ
炭酸カリウム                              ３０ｇ          ３５ｇ
炭酸水素ナトリウム                      ２．５ｇ        ３．０ｇ
亜硫酸カリウム                          ３．０ｇ        ５．０ｇ
臭化ナトリウム                          １．３ｇ        ０．４ｇ
沃化カリウム                          １．２ｍｇ          −
ヒドロキシルアミン硫酸塩                ２．５ｇ        ３．１ｇ
塩化ナトリウム                          ０．６ｇ          −
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
アニリン硫酸塩                          ４．５ｇ        ６．３ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸              ３．０ｇ        ３．０ｇ
水酸化カリウム                          １．２ｇ        ２．０ｇ
水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いて発色現像液はｐＨ１０．０６に、補充液はｐＨ１０．１８に調整する。
【０１７８】
2004240367.tif 000075
水を加えて１リットルとし、アンモニア水または氷酢酸を用いて漂白液はｐＨ４．４に、補充液はｐＨ４．０に調整する。
【０１７９】
〈定着液及び定着補充液〉              定着液            補充液
水                                  ８００ｍｌ        ８００ｍｌ
チオシアン酸アンモニウム              １２０ｇ          １５０ｇ
チオ硫酸アンモニウム                    ５０ｇ          １８０ｇ
亜硫酸ナトリウム                        １５ｇ            ２０ｇ
エチレンジアミン四酢酸                    ２ｇ              ２ｇ
アンモニア水または氷酢酸を用いて定着液はｐＨ６．２に、補充液はｐＨ６．５に調整後、水を加えて１リットルとする。
【０１８０】
〈安定液及び安定補充液〉
水                                                    ９００ｍｌ
ｐ−オクチルフェノールのエチレンオキシド１０モル付加物  ２．０ｇ
ジメチロール尿素                                        ０．５ｇ
ヘキサメチレンテトラミン                                ０．２ｇ
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン                  ０．１ｇ
シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７）                          ０．１ｇ
アンモニア水                                          ０．５ｍｌ
水を加えて１リットルとした後、アンモニア水または５０％硫酸を用いてｐＨ８．５に調整する。
【０１８１】
更に、作製した試料２０１の第１２層及び第１３層のイエローカプラー（Ｙ−２）を、表９に示す通りに変更した以外は、試料２０１と同様にして、比較試料２０２及び２０３と本発明の試料２０４〜２１５を作製した。なお、添加剤量は試料２０１における添加量と同一モル量になるように調整し、イエローカプラーと高沸点溶媒（ＯＩＬ−１）との添加量比が一定になるように高沸点溶媒（ＯＩＬ−１）の量も増減させて添加した。作製した試料をそれぞれ白色光にて１／１００秒露光し、前記処理工程にしたがって発色現像した後、光学濃度計（コニカ（株）製ＰＤＡ−６５型）を用いて、最大発色濃度（Ｄｍａｘ）及びカブリ（最小発色濃度Ｄｍｉｎ）を測定した。尚、最大発色濃度（Ｄｍａｘ）及びカブリ（最小発色濃度Ｄｍｉｎ）は、処理工程の中で発色現像工程を除いた処理を行った場合に得られる濃度（マスク濃度）をそれぞれ引いた値により示した。
【０１８２】
更に、保存時に発生するカブリを評価するために試料を温度２３℃、相対湿度６５％の条件下で２４時間調湿した後、樹脂缶に密封し、５５℃の温度下で７日間経時させた。この試料をそれぞれ冷蔵保存しておいた試料と共に上記と同様に露光、発色現像処理を行った後、得られた特性曲線の最小濃度値の差を保存時のカブリ上昇巾として評価した。結果を表９に示す。
【０１８３】
【表９】
2004240367.tif 000076
【０１８４】
表９より明らかなように、比較のイエローカプラーＹ−２、Ｙ−３及びＹ−６を用いた試料２０１、２０２及び２０３は、発色性が劣り、更にカブリも高いことがわかる。一方、本発明のカプラーを用いた試料２０４〜２１５は、いずれも最大発色濃度が高く、且つカブリが低く、更に保存時のカブリ上昇巾も軽減されていることがわかる。
【０１８５】
【発明の効果】
本発明の新規なイエローカプラーにより、高発色、低カブリ、且つ感光材料としての保存性及び画像保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することができた。