(57)【要約】【課題】効果的に衣料害虫の駆除・食害阻害を行なえ、安全性が高く、効力の長期持続性や、効力終点が目視で確認できるなどの実用化に対応できる性能を有する衣料害虫用防虫剤を提供する。【解決手段】常温揮散性の防虫剤であって、ペニーロイヤル油又はその主成分化合物ｄ−プレゴンを有効成分として含有することを特徴とする衣料害虫用防虫剤が提供される。この衣料害虫用防虫剤は、食害阻害剤であり、衣料収納閉鎖空間に施用する。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
常温揮散性の防虫剤であって、ペニーロイヤル油又はその主成分化合物ｄ−プレゴンを有効成分として含有することを特徴とする衣料害虫用防虫剤。
【請求項２】
前記防虫剤が、食害阻害剤である請求項１に記載の衣料害虫用防虫剤。
【請求項３】
前記有効成分が、昇華性物質又はゲル化物質中に含有されている請求項１又は２に記載の衣料害虫用防虫剤。
【請求項４】
前記有効成分の含有濃度が、０．１〜１０質量％の範囲である請求項１〜３のいずれか一項に記載の衣料害虫用防虫剤。
【請求項５】
前記有効成分の含有濃度が、０．５〜４．０質量％の範囲である請求項１〜３のいずれか一項に記載の衣料害虫用防虫剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、衣料害虫用防虫剤に関し、さらに詳しくは、有効成分として、安全性の高い植物精油であるペニーロイヤル油又はその主成分化合物ｄ−プレゴンを含有し、その効力を長期に亘って持続でき、あるいはさらに目視で効力終点が確認できる衣料害虫用防虫剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、衣料害虫の代表的な防虫剤有効成分としては、ナフタリン、ｐ−ジクロルベンゼン、樟脳等の昇華性固体化合物や、ベーパースリンなどのピレスロイド系化合物の常温揮散性油状化合物がよく知られているが、環境や人体に対する安全性の問題、衣類に付着する独特の刺激臭の臭い等の問題や、皮膚、目等に対する刺激等の問題が指摘されている。
そこで、人に対する安全性や健康・衛生等の面から昨今では天然由来の植物精油（及び含有主成分）が注目を浴び、植物精油を有効成分とする防虫剤が多く提案されている（特公昭５７−４８０８２号、特公平８−２５８５２号、特開昭５０−２４４３６号、特開昭６２−２８３９０３号、特開平６−２２７９０６号、特開平１１−２６９００９号、特開２０００−１５４１０７号）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、植物精油は一般に防虫効力が弱いという欠点があり、植物精油の大部分は、衣料害虫の交尾、卵からのハッチなどの増殖行為の阻害や卵孵化抑制効果を狙いとしたものが多く、衣料害虫の駆除・食害阻害を直接達成できるものは殆どないのが実情である。また、例えば対象となる衣料害虫はイガ、コイガ等や、ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシ等であるが、イガ類には効果が見られてもカツオブシムシ類には効果がなかったり、あるいはその逆であったりして、対象となる衣料害虫全てに効果のある植物精油は知られておらず、効果的に衣料害虫の駆除・食害阻害を行なえる植物精油は見出されていないのが現状である。
【０００４】
前記のような問題の他に、従来用いられている植物精油は、一般に以下のような欠点の少なくともいずれかを有し、実用化がなかなか難しいのが現状である。
▲１▼防虫効力が弱いため、使用量が多量に必要である。
▲２▼香りが強く、不快感を与えるものがある。
▲３▼高い揮散性を有し、持続性に欠ける。
▲４▼価格が高く、また供給が不安定である。
また、防虫剤の使用に際しては、有効成分の効力の終点が目視で確認できる防虫剤であることが重要な商品性のポイントとなる。
【０００５】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、その基本的な目的は、効果的に衣料害虫の駆除・食害阻害を行なえる安全性の高い植物精油及び含有主成分を見出すことにある。
さらに本発明の目的は、上記のような効果に加えて、製剤化に際して必要な、効力の長期持続性や、効力終点が目視で確認できるなどの実用化に対応できる性能を有する衣料害虫用防虫剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために、本発明によれば、常温揮散性の防虫剤であって、ペニーロイヤル油又はその主成分化合物ｄ−プレゴンを有効成分として含有することを特徴とする衣料害虫用防虫剤が提供される。この衣料害虫用防虫剤は、食害阻害剤である。
好適な態様においては、上記有効成分は、昇華性物質又はゲル化物質中に含有されている。また、有効成分の含有濃度は、０．１〜１０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．５〜４．０質量％の範囲である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明者らは、対象となる衣料害虫全てについて効果的な駆除・食害阻害を行なえる植物精油を見出すべく、高い安全性、安定した供給資源、弱い臭いなどの商品性を評価基準に加えて鋭意調査・研究を行なった結果、ペニーロイヤル油又はその主成分化合物ｄ−プレゴンが、前記したような植物精油本来の欠点が少なく、しかも高い実用効果を示すことを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明の衣料害虫用防虫剤は、ペニーロイヤル油又はその主成分化合物ｄ−プレゴンを有効成分として含有するため、対象となる衣料害虫全てについて効果的な駆除・食害阻害を行なえると共に、低毒性で高い安全性を有することから、使用による生活環境の汚染が少なく、また、製造現場等の労務環境も衛生的であるという利点が得られる。また、本発明の衣料害虫用防虫剤は、食害阻害剤である。従って、衣料害虫による食害・損傷を生じることがないので、衣類を安心して収納し、保管しておくことができる。
【０００８】
好適な態様においては、上記有効成分は、昇華性物質又はゲル化物質中に含有されている。このような剤型とすることにより、使用時、防虫剤が時間の経過に従って減量し、なくなるか、又は少なくなり、防虫剤の大きさが縮小するので、使用者は目視でその減少を確認でき、防虫剤の効力の終点を知ることができる。従って、適切な時期に防虫剤の取替えを行なうことができるので、二次的な害虫被害を未然に防止できる。また、有効成分の含有濃度は、０．１〜１０質量％の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．５〜４．０質量％の範囲である。このような有効成分含有濃度とすれば、効力面において高い防虫効果が発揮できると共に、製剤面においても長期安定化を発揮することができる。
【０００９】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
本発明の衣料害虫用防虫剤の有効成分は、シソ科のＭｅｎｔｈａ　ｐｕｌｅｇｉｕｍ及びＨｅｄｅｏｍａ　ｐｕｌｅｇｉｏｉｄｅｓから、水蒸気蒸留などで採油されるペニーロイヤル油、及び該ペニーロイヤル油の含有主成分（８０〜９５％）であるｄ−プレゴンである。ｄ−プレゴンは、精油から分離精製、単離精製されたものの他、合成（シトロネラールのケン化、酸化、異性化など）したものも使用できる。
また、前記有効成分は、ハッカ、樟脳様の香気を有する揮散性の常温で液体の化合物であり、各種溶剤への溶解性も良好で、製剤化時の調製がし易いという利点も有する。
【００１０】
本発明の衣料害虫用防虫剤の剤型としては、前記有効成分の調製液を適当な溶剤に溶解させた液状製剤、それをスプレー容器に充填したスプレー製剤、多孔質物質に含浸させた固形製剤、紙、不織布等に含浸させたシート製剤、樹脂へ含浸もしくは練り込みした樹脂成形体製剤などの形態が挙げられる。
【００１１】
また、昇華性物質と配合して成形した昇華製剤、ゲル化剤を用いてゲル化させたゲル製剤などの固形状もしくは半固形状製剤、或いは、溶剤に溶解した液剤を容器に入れ吸液芯、吸液フェルトなどで吸上げ揮散させる揮散容器型製剤などの形態も挙げられる。これら製剤は、時間の経過と共に製剤が消失したり、減少して小さくなり、最終的になくなるなど、目視で経過変化が確認できる形態であり、好ましい。
【００１２】
昇華製剤の場合、前記昇華性物質としては、例えば、２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサン、トリシクロデカン、アダマンタン、２−ヒドロキシカンファー、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、シクロデカン、エンド−トリメチレンノルボルナン、安息香酸、フマル酸ジメチルなどが挙げられる。
製剤形態としては、粉粒や錠剤などの形状に成形した物を、通気性を有する不織布、紙、ラミネートフィルム又は微小孔を有するフィルムなどから製袋した包装袋内に収納した状態で使用する。
この時、昇華性物質中の有効成分の配合量は、０．１〜１０質量％の範囲、好ましくは０．５〜４．０質量％の範囲が望ましい。有効成分の配合量が０．１質量％未満の場合には効力が充分でなく、また有効期間が短く、一方、１０質量％を超えると製剤化時に有効成分が滲み出すなどの問題があるので好ましくない。
【００１３】
また、製剤化時、有効成分の揮散調節（ポリエチレングリコール、ブチルステアレート、ブチルオレート、ジオクチルフタレートなどの揮散調節剤の配合、マイクロカプセル化など）、賦形（多孔質物質、セルロース類などの賦形剤の配合）などを行なうことができ、それによって効力の長期間持続、製剤の長期安定化を改善できるので好ましい。
【００１４】
ゲル製剤の場合、前記ゲル化剤としては、例えば、カラギーナン、寒天、ゼラチン、ジュランガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、トリオクタヘドラルスメタイト、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミド、ステアリン酸アルミニウム等の金属石鹸、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。
製剤形態としては、水溶性ゲル状、オイルゲル状、ジェル状、粘性液状などがあり、これらを容器に収容した状態で使用する。
この時、ゲル製剤中の有効成分の配合量は、０．１〜１０質量％の範囲、好ましくは０．５〜４．０質量％の範囲が望ましい。有効成分の配合量が０．１質量％未満の場合には効力が充分でなく、また有効期間が短く、一方、１０質量％を超えると有効成分を溶解するのに用いる界面活性剤等の不揮発性成分量が多くなり、使用後に残存するなどの問題があるので好ましくない。
【００１５】
液剤の場合、前記溶剤としては、例えば、エチルアルコール、イソパラフィン、ノルマルパラフィン、白灯油、流動パラフィンなどが挙げられる。
製剤形態としては、上部開口部に吸上げ芯を備えた中の様子が見える容器に有効成分を溶解した液剤を収容した状態で使用し、吸上げ芯によって液剤を徐々に吸い上げ、吸上げ芯上部から揮散させる方式である。
この時、液剤中の有効成分の配合量は、０．１〜１０質量％の範囲、好ましくは０．５〜４．０質量％の範囲が望ましい。有効成分の配合量が０．１質量％未満の場合には効力が不充分であり、一方、１０質量％を超えると有効成分を溶解するのに一部用いる不揮発性成分が吸上げ芯に累積し、揮散量が減少していくという問題がある。
【００１６】
前記吸上げ芯としては、無機粉末及び／又は有機粉末の混合物を加圧成形もしくは加熱成形し、あるいは熱可塑性樹脂粉末にて結着して成形された多孔質体である。
上記無機粉末及び／又は有機粉末としては、リン酸水素カルシウム及びその無水物、リン酸カルシウム、リン酸カルシウム系アパタイト、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ヒドロタルシド、水酸化アルミニウムゲル、水酸化アルミナ・マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、無水ケイ酸、クレ−、ケイソウ土、カオリン、コロイダルシリカ、水ガラス、リン酸アルミニウム、リン酸マグネシウム、石膏、マグネシアセメントや、酸化第二鉄（ベンガラ）、酸化第一鉄、酸化亜鉛（亜鉛華）、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化銅、三酸化タングステン等の金属酸化物及び鉄、銅、アルミニウム、タングステン等の金属粉末類などの無機粉末や、結晶セルロ−ス、ＣＭＣ、ＭＣ、澱粉、ＨＰＭＣ、ＨＰＣ、ＨＰＳ等の有機粉末を用いることができ、また、熱可塑性樹脂粉末としては、ＰＴＦＥ（四フッ化エチレン樹脂）・ＰＶｄＦ（フッ化ビニリデン樹脂）等のフッ素系樹脂、ポリアセタ−ル、ポリアリレ−ト、ポリエ−テルエ−テルケトン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリカ−ボネ−ト、ナイロン６・ナイロン６６・ナイロン１１・ナイロン１２・芳香族ナイロンやそれらの共重合物等のポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリサルホン・ポリエ−テルサルホン等のポリサルホン系樹脂、ポリフエニレンエ−テル、ポリフェニレンサルファイド、ポリプチレンテレフタレ−ト、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ＡＥＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等が挙げられる。さらに酸化防止剤等も混合することができ、また、吸上げ芯の強度向上のために、ガラス繊維、カーボン繊維等の繊維状粉体を添加することもできる。
また、前述の吸上げ芯は、揮発性液体を吸い上げると共に、揮散させる素材であればよく、例えば、天然パルプ板、フェルト、不織布、ろ紙、紙、吸水処理をした樹脂ビーズの焼結体や発泡体などの吸水性素材を吸液材として用いることもできる。
【００１７】
また、本発明の衣料害虫用防虫剤は、その他の補助成分として、香料、酸化防止剤、防腐剤、防カビ剤、あるいは防菌効果、消臭効果、防虫効果などを有する精油又は植物抽出物などを、本発明で用いる有効成分の効果に支障のない範囲で配合することができる。
例えば、香料としては、有効成分の匂いと調和する香りや、使用場所にマッチした香りが好ましく、天然及び人工の各種香料を使用でき、例えば動物性、植物性の天然香料、あるいは炭化水素、アルコール、フェノール、アルデヒド、ケトン、ラクトン、オキシド、エステル類等の人工香料などが挙げられる。
【００１８】
酸化防止剤は、有効成分及び製剤の長期安定化を向上させるために添加されるものであり、例えば２，６−ジブチル−３−メチルフェノール（ＢＨＴ）、イソアスコルビン酸、イソアスコルビン酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール（ビタミンＥ）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、製剤種によっては腐敗防止のために、ソルビン酸、ソルビン酸塩、パラオキシ安息香酸エステル等の防腐剤を配合でき、また、使用場所の衛生管理のために、α−ブロムシンナムアルデヒド、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、３−メチル−４−イソプロピルフェノール、パラクロロメタキシレノール、ｏ−フェニルフェノール等の防カビ剤を配合できる。
【００１９】
さらに本発明の衣料害虫用防虫剤に配合できる防菌、消臭、防虫など各効果を有する精油又は植物抽出物としては、例えば、レモングラス油、イランイラン油、シソ油、カシア油、クローブ油、シトロネラ油、ゲラニウム油、レモン油、シダーウッド油、ヒノキ材油、ヒノキリーフ油、シナモン油、アニス油、樟脳油、テレピン油、ペパーミント油、茶抽出物、孟宗竹抽出物、柿抽出物、アリルカラシ油、オレガノ油、甘草抽出物、バジル油、フェンネル油、ヨロイグサ油、ヒソップ油、バレリアン油など公知のもの、また、これらの含有成分が挙げられる。
【００２０】
本発明の防虫剤の使用場所としては、例えば、衣服が収納されているタンスの衣服吊り下げ空間や引き出し、衣装ケース、クローゼット、ファンシーケース、又は布団、座布団などが収納された押し入れ、古書、掛け軸、絵画などの収納庫など、衣料害虫による食害場所が挙げられる。
対象とする衣料害虫としては、例えば、Ｔｉｎｅａ属イガ等、Ｔｉｎｅｏｌａ属コイガ等、Ａｔｔａｑｅｎｕｓ属ヒメカツオブシムシ等、Ａｎｔｈｒｅｎｕｓ属ヒメマルカツオブシムシ等、その他、Ｈｏｆｍａｎｎｏｐｈｉｌａ属　Ｈｏｆｍａｎｎｏｐｈｉｌａ　ｐｓｅｕｄｏｓｐｒｅｔｅｌｌａ等、Ｅｎｄｒｏｓｉｓ属Ｅｎｄｒｏｓｉｓ　ｓａｒｃｉｔｒｅｌｌａなどが挙げられる。
【００２１】
これら使用場所において速効性を高めるためには、例えば、調製した防虫液剤を充填したエアゾール製剤による噴霧処理、ファンを利用した送風型製剤による定期的放散などを行なうこともできる。また、長期予防が求められる場合には、例えば、確認が容易なように中の見える透明容器に収容した防虫液剤を吸上げ揮散する揮散容器型製剤、揮散に従って小さくなるゲル製剤、揮散に従ってなくなっていく昇華性製剤などによる継続揮散が好ましく、また、使用場所の様子に応じて、例えば、敷いて使うシート製剤、吊るして使う吊り下げ付き製剤、などの使用形態とすることができる。
【００２２】
【実施例】
次に、試験例を示して本発明についてさらに具体的に説明するが、本発明が以下の試験例のみに限定されるものでないことは勿論である。
【００２３】
試験例１
昇華性物質２，４，６−トリイソプロピル−１，３，５−トリオキサンに、植物精油ペニーロイヤル油又は単離香料ｄ−プレゴンを混合した薬液を、下記表１に示す配合量で含有保持させた昇華性物質を錠剤に成型したものを供試剤とした。
【表１】
2004051587.tif 000002
【００２４】
試験方法
温度２５℃、湿度７０％の恒温恒湿室において、表１に示す調製した供試剤を入れた１５５ｍｌの開放容器と、下記供試虫１０匹と、標準食害布（５×５ｃｍ角ウールモスリン）を入れた開放シャーレとを、約１８Ｌの密封できる蓋付きガラス容器の底部に設置し、１週間経過後の致死率及び食害阻害率を求めた。また、対照として、供試剤を使用しなかった場合についても測定した。試験は３回行ない、その平均値を算出し、その結果を表２及び表３に示した。
供試虫：
ヒメカツオブシムシ中齢幼虫（ヒメカツオブシムシ（Ａｔｔａｇｅｎｕｓ　ｕｎｉｃｏｌｏｒ）：鞘翅目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）カツオブシムシ科（Ｄｅｒｍｅｓｔｉｄａｅ））
なお、致死率及び食害阻害率は下記式により計算した。
【数１】
2004051587.tif 000003
【００２５】
【表２】
2004051587.tif 000004
表２に示すように、本発明の有効成分は、ヒメカツオブシムシ害虫に対して短期間で優れた食害阻害効果を示した。しかも、製剤中の有効成分の含有濃度が０．５質量％から、何れの有効成分（供試剤Ｎｏ．（３）、（４）、（５）、（８）、（９）、（１０））もほぼ１００％、又は１００％の食害阻害率を示した。また、何れの有効成分も殺虫効果を示し、有効成分の含有濃度を高めることにより、殺虫効力をアップすることができた。
【００２６】
試験例２
試験例１において、供試虫として、イガ中齢幼虫（イガ（Ｔｉｎｅａ　ｐｅｌｌｉｏｎｅｌｌａ）：鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｐｔｅｒａ）ヒロズコガ科（Ｔｉｎｅｉｄａｅ））を用いて、同様の試験方法において食害阻害率を調べた。試験は３回行ない、その平均値を算出し、その結果を表３に示した。
【００２７】
【表３】
2004051587.tif 000005
表３に示すように、ヒメカツオブシムシ害虫に対しては勿論のこと、イガ害虫に対しても高い食害阻害効果を示した。有効成分の含有濃度については、０．５質量％から、何れの有効成分（供試剤Ｎｏ．（３）、（４）、（５）、（８）、（９）、（１０））も著しく効果を高めることができ、８０％以上の食害阻害率を得た。
また、殺虫効果については記載しなかったが、その行動は、対照では活発に動くのに対し、供試剤では害虫が動かなくなり仮死状態が観察された。
【００２８】
試験例３
試験例１において、供試剤として、昇華製剤の代わりにゲル製剤を用いて、同様の試験方法において食害阻害率を調べた。試験は３回行ない、その平均値を算出し、その結果を表４に示した。
前記供試剤としては、ゲル化剤、可溶化剤、ゲル安定剤等を用いて、植物精油ペニーロイヤル油又は単離香料ｄ−プレゴンを表４に示す含有濃度となるようにゲル製剤を調製し、得られたゲル製剤１０ｇを１５５ｍｌの開放容器にいれたものを用いた。
【００２９】
【表４】
2004051587.tif 000006
表４に示すように、何れの害虫に対しても、短期間（１週間）で優れた食害阻害効果を示した。また、有効成分の含有濃度については、０．５質量％から、何れの有効成分（供試剤Ｎｏ．（１２）、（１３）、（１５）、（１６））もヒメカツオブシムシ害虫に対して１００％、イガ害虫に対して８０％以上の食害阻害率を得た。
【００３０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の衣料害虫用防虫剤は、ペニーロイヤル油又はその主成分化合物ｄ−プレゴンを有効成分として含有するため、対象となる衣料害虫全てについて効果的な駆除・食害阻害を行なえると共に、低毒性で高い安全性を有することから、使用による生活環境の汚染が少なく、また、製造現場等の労務環境も衛生的であるという効果が得られる。また、本発明の衣料害虫用防虫剤は、食害阻害剤であり、衣料害虫による食害・損傷を生じることがないので、衣類を安心して収納し、保管しておくことができる。
また、上記有効成分が昇華性物質又はゲル化物質中に含有された剤型、あるいは液剤の吸上げ方式の製剤とすることにより、使用時、防虫剤が時間の経過に従って減量し、なくなるか、又は少なくなるので、使用者は目視でその減少を確認でき、防虫剤の効力の終点を知ることができる。従って、適切な時期に防虫剤の取替えを行なうことができるので、二次的な害虫被害を未然に防止できる。