(57)【要約】【目的】硝酸を主成分とし、これに尿素を特定量含有せしめることにより、繰り返し使用してもゴム防食能が低下せず、かつ硝酸濃度も低下しない、安定化された硬表面洗浄用硝酸洗浄剤を得る。【構成】硝酸を主成分とし、これに尿素を含有させてゴム防食能を有するようにした硝酸洗浄剤組成物において、尿素の含有量を硝酸１００重量部に対して0.２５〜１重量部とすることにより、繰り返し使用してもゴム防食能を保持するとともに、硝酸濃度の低下をも防止することから構成される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
硝酸を主成分とし、これに尿素を含有させてゴム防食能を有するようにした硝酸洗浄剤組成物において、尿素の含有量を硝酸１００重量部に対して0.２５〜１重量部とすることにより、繰り返し使用してもゴム防食能を保持するとともに、硝酸濃度の低下をも防止することを特徴とする硝酸洗浄剤組成物。
【請求項２】
請求項１において、尿素の含有量が硝酸１００重量部に対して0.３〜0.８５重量部である請求項１に記載の硝酸洗浄剤組成物。
【請求項３】
請求項１において、さらにリン酸を含有してなる請求項１に記載の硝酸洗浄剤組成物。
【請求項４】
請求項３において、リン酸の含有量が硝酸１００重量部に対して１０〜７０重量部である請求項３に記載の硝酸洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は硬表面、例えば食品工場における熱交換プレート、タンク、配管（パイプライン）、フイラー等の洗浄に用いられるゴム防食能を有する硝酸洗浄剤組成物に係り、特に繰り返し使用してもゴム防食能を有するとともに、硝酸濃度の低下をも防止する硝酸洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
硝酸は化学的洗浄能が高いことから、金属表面の洗浄、スケールの除去等の目的で金属業界、食品業界、あるいは化学プラント工場等で洗浄剤として広く利用されている。
【０００３】
一方、硝酸は強酸であって、酸化力が非常に強いため、ゴムに対してヒビ割れ、硬化等の腐食を起こす。例えば、食品業界において、硝酸でパイプラインを洗浄する際、プレートのゴムガスケットが硝酸と接触して腐食する。このため、近年では、ゴム腐食の抑制能を保持する硝酸洗浄剤の開発が望まれている。
【０００４】
ゴム腐食の抑制能を有する硝酸洗浄剤として、従来、硝酸溶液中に尿素を含有せしめた洗浄剤組成物が知られている。（特公平２−２８６３９号公報参照）。しかし、尿素は硝酸溶液中では次の問題点、すなわち、
（１）尿素自体が硝酸によって分解されてアンモニアを発生し、ゴム防食効果が次第に減少する。
（２）このアンモニアが硝酸と反応して硝酸濃度を低下させる。
（３）尿素は硝酸に対する溶解度が小さく、特に高濃度の硝酸には溶解しない。という欠点を有している。
【０００５】
【発明が解決すべき課題】
硝酸溶液中に尿素を含有せしめた上述の洗浄剤組成物では、例えば、パイプライン等の洗浄に繰り返し使用した場合、ゴム防食能が低下するのみならず、硝酸濃度も徐々に低下して洗浄性が劣下し、このため、前述の洗浄剤組成物では再使用が不可能であった。
【０００６】
さらに、ゴム防食能を長期間にわたって安定して保持する硝酸洗浄剤組成物として、硝酸溶液中に１，３−ジメチルカルバミドを含有してなる洗浄剤組成物が開発されている。（上記公報参照）
【０００７】
しかし、この硝酸洗浄剤組成物は含有される１，３−ジメチルカルバミドが高価であったり、また、リン酸を含む硝酸洗浄剤組成物に１，３−ジメチルカルバミドを含有させると、硝酸濃度が低下する等の問題点を有している。
【０００８】
そこで、本発明の目的は硝酸に尿素を含有せしめるにもかかわらず、ゴム防食能が繰り返し使用しても低下しないのみならず、硝酸濃度も低下せず、上述の公知技術に存する欠点を改良した硝酸洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上述の目的を達成するため、本発明によれば、硝酸を主成分とし、これに尿素を含有させてゴム防食能を有するようにした硝酸洗浄剤組成物において、尿素の含有量を硝酸１００重量部に対して０.2５〜１重量部とすることにより、繰り返し使用してもゴム防食能を保持するとともに、硝酸濃度の低下をも防止することを特徴とする。
【００１０】
【発明の実施の態様】
以下、本発明を具体的に詳述する。
【００１１】
本発明にかかる硝酸洗浄剤組成物は上述のとおり、硝酸を主成分とし、これに尿素を含有させて構成される。硝酸はスケールの除去成分として機能し、また、尿素はゴム防食剤として機能する。
【００１２】
上述の本発明において、最も特徴とするところは尿素の含有量を硝酸１００重量部に対して0.２５〜１重量部、好ましくは硝酸１００重量部に対して0.３〜0.８５重量部に特定したことに存し、この尿素量の特定により繰り返し使用してもゴム防食能が劣化することがなく、さらに硝酸濃度の低下も防止される。尿素の含有量が硝酸１００重量部に対して０.2５重量部に達しない場合には、ゴム防食能が充分に発揮されず、また、１重量部を越える場合には硝酸濃度が特に高温時に低下して洗浄性能が劣化する。
【００１３】
さらに、本発明は上述硝酸および尿素に加えて、必要に応じてさらにリン酸を含有させ、鉄、有機物等の除去性を向上させることもできる。このリン酸含有量は硝酸１００重量部に対して１０〜７０重量部程度、好ましくは２０〜６０重量部である。あるいは、本発明組成物を後述のように水で稀釈して硝酸洗浄剤としたときのリン酸含有量が０.0１〜３.5重量％となる量である。
【００１４】
このようにして得られた本発明にかかる硝酸洗浄剤組成物は使用に際して、水で稀釈して、例えば硝酸含有量０.1〜５重量％の硝酸洗浄液とし、食品製造工場の硬表面洗浄用洗浄液として使用に供される。
【００１５】
【発明の実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳述するが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。
【００１６】
実施例および比較例
表１および表２に示す試料 No.１〜25を調製した。試料中、 No.６〜11およびNo.21〜23は本発明に係る試料であり、 No.１〜５、 No.12〜18、 No.19、20、24および25は比較例試料である。表１および表２の各試料について、溶解性試験、稀釈液安定性試験（硝酸濃度安定性試験（１）、（２））、ゴム腐食試験、洗浄性試験、フイールドでの繰り返し試験を行い、結果を表１および表２に示した。試験は以下のようにして行った。
【００１７】
〔溶解性試験〕
各試料を硝酸濃度が４０％になるように水で稀釈し、各試料中の尿素の溶解性を目視により確認した。表中、○は「溶解」、×は「尿素が析出」をそれぞれ表す。
【００１８】
〔硝酸濃度安定性試験（１）〕
各試料を硝酸濃度が４０％になるように水で稀釈し室温に放置し、二ケ月後の硝酸濃度をフェノールフタレインを指示薬に苛性ソーダ溶液で滴下し、酸消費量を算出した。表中、◎は「硝酸濃度が全く低下せず」、○は「硝酸濃度が低下せず」、×は「硝酸濃度が低下」をそれぞれ表す。
【００１９】
〔硝酸濃度安定性試験（２）およびゴム腐食試験〕
各試料を硝酸濃度が２％になるように水で稀釈し、８０℃の温度に加温して各試料中にニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）をそれぞれ浸漬し、次いで、一日８時間づつ５日間繰り返し加熱（計４０時間）した後、硝酸濃度を上述と同様にして測定し、さらに、目視によりゴムの腐食状態を観察した。
【００２０】
硝酸濃度安定性試験（２）の表中、◎は「硝酸濃度が全く低下せず」、○は「硝酸濃度が殆ど低下せず」、△は「硝酸濃度が若干低下」、×は「硝酸濃度が著しく低下」をそれぞれ表し、◎および○は使用最適な範囲である。
【００２１】
ゴム腐食試験の表中、◎は「全く変化せず」、○は「僅かに変化」、△は「ゴムが若干硬化」、×は「ヒビ割れが発生」をそれぞれ表し、◎および○は使用最適な範囲である。
【００２２】
〔洗浄性試験〕
各試料を硝酸濃度が１％になるように水で稀釈し８０℃の温度に加温した各試料中に、ステンレステストピースに市販滅菌混合茶を０.1ｍｌ塗布し乾燥させた汚れを１０分間浸漬洗浄し、洗浄後水で濯ぎ乾燥させ、洗浄前後のテストピース表面の光沢度を測定し、洗浄率を算出した。表中、◎は「洗浄率８０％以上」、○は「洗浄率６０〜７９％」、×は「洗浄率５９％以下」をそれぞれ表し、◎および○は使用最適な範囲である。
【００２３】
〔フイールドでの繰り返し試験〕
烏龍茶を２00,000Ｌ製造後のラインにおいて、殺菌プレート、配管ラインおよび充填機を、硝酸濃度が１％になるように水で稀釈し、８０℃の温度に加温した各試料で５回繰り返し洗浄させたときの洗浄性を目視にて確認した。表中、◎は「洗浄性が非常に優れる」、○は「洗浄性良好」、×は「汚れが残留する」をそれぞれ示し、◎および○は使用最適な範囲である。
【００２４】
【表１】
2004203947.tif 000002
【００２５】
【表２】
2004203947.tif 000003
【００２６】
表１および表２の試験結果からわかるように、尿素の含有量が硝酸１００重量部に対して0.２５〜１重量部の範囲内にある本発明にかかる試料 No.６〜11および試料試料 No.21〜23は溶解性試験、硝酸濃度安定性試験（１）、（２）、ゴム腐食試験、洗浄性試験およびフイールドでの繰り返し試験のいずれの試験においても、◎ないしは○の判定であって、優れた結果を示している。特に、表１において、尿素の含有量が硝酸１００重量部に対して０.3〜０.8５重量部の範囲内にある試料 No.７〜10はすべてが非常に優れた結果を示している。
【００２７】
一方、尿素含有量が硝酸１００重量部に対して0.２５重量部に達しない表１の試料 No.１〜５および表２の試料 No.19および20はいずれもゴム腐食試験に劣っており、また、１重量部を越えた表１の試料 No.12〜18および表２の試料 No.24および25は硝酸濃度安定性試験に劣り、さらに溶解性試験にも劣っている。
【００２８】
【発明の効果】
以上のとおり、本発明は硝酸を主成分とし、これに尿素および必要に応じてリン酸を含有せしめてゴム防食能を有するようにした硝酸洗浄剤組成物において、尿素の含有量を硝酸１００重量部に対して0.２５〜１重量部、好ましくは0.３〜０.8５重量部の範囲内に特定することにより、繰り返し使用してもゴム防食能が低下せず、かつ硝酸濃度も低下しない。