(57)【要約】【課題】ケラチン繊維をコーテングするための化粧用組成物を提供すること。【解決手段】この組成物は、生理的に許容される水性媒体中に少なくとも1種の増粘剤を含んでおり、前記組成物が12mm以上の糸引き性dmaxを有する。  本発明はまた、ケラチン繊維上に付着したなめらかで均質なフィルム、および/または延長効果、および/または分離効果を得るための、こうした組成物の使用に関する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
生理的に許容される水性媒体中に少なくとも1種の増粘剤を含み、前記組成物が12mm以上の糸引き性dmaxを有する、ケラチン繊維をコーテングするための化粧用組成物。
【請求項２】
糸引き性dmaxが12〜35mmの範囲にあることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
増粘剤が会合性重合体から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
会合性重合体が非イオン会合性重合体から選択されることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
会合性重合体が会合性ポリウレタンから選択されることを特徴とする、請求項３または４に記載の組成物。
【請求項６】
会合性ポリウレタンが、50〜1000個のオキシエチレン基を含んだポリオキシエチレン化連鎖を有するトリブロック共重合体であることを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
増粘剤が、組成物の合計重量に対して、0.05〜20重量%、好ましくは0.2〜10重量%、さらに好ましくは0.5%〜5重量%の固形分であることを特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
700nm以下の平均サイズを有する第1の固体粒子の水性分散物を含んでいることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
第1の粒子がワックス、フィルム形成性重合体、およびこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
フィルム形成性重合体が、組成物の合計重量に対して0.1〜30重量%、好ましくは1〜15重量%、さらに好ましくは2〜10重量%を占めることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
さらに、701nm以上の平均サイズを有する第2の固体粒子を含んでいることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
第2の粒子がワックス、顔料、充填剤、半結晶性重合体、およびこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
充填剤がタルク、雲母、シリカ、カオリン、ポリアミド粉末、ポリ-β-アラニン粉末およびポリエチレン粉末、テトラフルオロエチレン重合体粉末、ラウロイルリジン、デンプン、窒化ホウ素、中空の重合体微粒子、アクリル系粉末、ポリメタクリル酸メチル粒子およびシリコーン樹脂微小ビーズ、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、中空のシリカ微粒子、ガラスまたはセラミックのマイクロカプセル、8〜22個の炭素原子、より好ましくは12〜18個の炭素原子を含んだ有機カルボン酸から誘導した金属セッケン、たとえばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛またはミリスチン酸マグネシウム、およびこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
充填剤が、組成物の合計重量の0.1〜25重量%、さらに好ましくは1〜20重量%を占めることを特徴とする、請求項１２または１３に記載の組成物。
【請求項１５】
半結晶性重合体が、
結晶化が制御されたポリオレフィンのブロック共重合体、
脂肪族または芳香族ポリエステル、または脂肪族/芳香族コポリエステルタイプの重縮合物、
少なくとも1個の結晶性側鎖を持つ単独重合体または共重合体、および主鎖中に少なくとも1個の結晶性ブロックを持つ単独重合体または共重合体、
特にフッ素基を含んだ、少なくとも1個の結晶性側鎖を持つ単独重合体または共重合体、
および、これらの混合物
から選択されることを特徴とする請求項１２に記載の組成物。
【請求項１６】
半結晶性重合体が、組成物の合計重量に対して1〜40重量%、好ましくは5〜30重量%、さらに好ましくは5〜20重量%の範囲の重合体の固体含量で存在することを特徴とする、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
顔料が組成物の合計重量の0.01〜25重量%、好ましくは0.1〜20重量%、さらに好ましくは1〜10重量%を占めることを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１８】
第2の粒子がさらに、親油性ゲル化剤から選択したレオロジー調整剤を含んでいることを特徴とする、請求項１１または１２に記載の組成物。
【請求項１９】
親油性ゲル化剤が、、エチレンジアミンと縮合したC36二酸の、約6000の重量平均分子質量を有する共重合体から選択されることを特徴とする請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
レオロジー調整剤が、組成物の合計重量に対して0.05〜10%重量%、好ましくは0.1〜5重量%、さらに好ましくは0.5〜3重量%を占めることを特徴とする、請求項１８または１９に記載の組成物。
【請求項２１】
ワックスが、みつろう、ラノリンろう、イボタろう;コメろう、カルナバろう、カンデリラろう、オーリクリーろう、エスパルト草ろう、コルク繊維ろう(cork fibre wax)、サトウキビろう、木ろうおよびスマックろう;モンタンろう、マイクロクリスタリンろう、パラフィンろうまたはオゼキライト;ポリエチレンワックス、フィッシャー-トロプシュ合成によって得られたワックス、ろう様共重合体およびこれらのエステル、直鎖または分枝のC8〜C32脂肪鎖を含んだ動物または植物油の接触水素化によって得られたワックス、シリコーンワックスおよびフルオロワックス、およびこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項９または１２に記載の組成物。
【請求項２２】
ワックスが、組成物の合計重量に対して1〜40重量%、特に5〜30重量%、さらに好ましくは5%〜20重量%を占めることを特徴とする、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
第1の粒子が、組成物の合計重量に対して5〜30重量%、さらに好ましくは10〜25重量%を占めることを特徴とする請求項８に記載の組成物。
【請求項２４】
第2の粒子が、組成物の合計重量に対して10〜40重量%、さらに好ましくは12〜30重量%を占めることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
【請求項２５】
36°以上のプラトー弾性δpを有することを特徴とする、請求項１から２４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２６】
36〜75°の範囲のプラトー弾性δpを有することを特徴とする、請求項１から２５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２７】
10-2〜103s-1の範囲のせん断速度範囲に対して、加えたせん断応力の変化に対するせん断速度の変化の比(
【数１】
2004203881.tif 000012
として表わされる)が7以下であるレオロジープロファイルを有し；前記組成物が、前記せん断速度の範囲にわたり破壊することなくせん断応力を受けることが可能であることを特徴とする、請求項１から２６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２８】
ケラチン繊維用の化粧処理またはメイキャップ方法であって、請求項１から２７のいずれか一項に記載の化粧用組成物を前記ケラチン繊維に施用することを含む処理または方法。
【請求項２９】
ケラチン繊維上に付着したなめらかで均質なフィルム、および/または延長効果、および/または分離効果を得るために、請求項１から２７のいずれか一項に記載の化粧用組成物の使用。
【請求項３０】
ケラチン繊維上に付着したなめらかで均質なフィルム、および/または延長効果、および/または分離効果を得るための、ケラチン繊維をコーテングするための化粧用組成物における、生理的に許容される水性媒体、および増粘剤の使用であって、前記組成物が12mm以上の糸引き性dmaxを有する、使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は増粘剤を含んだ化粧品組成物に関し、前記組成物は、特定の糸引き性を有する。この組成物は、人の睫毛、眉および毛髪、あるいはつけ睫毛などのケラチン繊維のコーテング用が意図される。
【０００２】
この組成物は、特にケラチン繊維用のメイキャップ化粧品、ベースコートとしても知られている、ケラチン繊維、特に睫毛用メイキャップベース、トップコートとしても知られている、メイキャップ化粧上に施用する製品、またはケラチン繊維を処理する化粧品、あるいは眉用の製品である。より具体的には、組成物は、マスカラとして知られている睫毛用のメイキャップ化粧品である。
【背景技術】
【０００３】
マスカラとして知られている、睫毛のコーテング用組成物は、一般に、睫毛に物質、およびさらに睫毛上にコーテング、それによって多かれ少なかれボリュームを持たせるメイキャップ化粧結果(睫毛のメイキャップ化粧品は、多かれ少なかれ粘稠である)を与えるために、1種または複数のワックスからなる分散した脂肪相を主とするドライ成分を含む。
【０００４】
しかし、組成物中のドライ成分を増加させると、組成物のコンシステンシーが増大して固体粒子の分散性の劣化がもたらされる。その結果、メイキャップ化粧フィルムがざらざらしており、外観が不均一で、睫毛上に小塊を形成する。最終的に得られたメイキャップ化粧結果は見栄えがしない。
【０００５】
さらに、これらの組成物では、睫毛の十分な延長効果を得ることが不可能である。
【０００６】
したがって、睫毛の優れた延長作用を得ることが可能で、ケラチン繊維上に組成物のなめらかで均質な皮膜を付着させる、ケラチン繊維特に睫毛用コーテング組成物が必要である。
【非特許文献１】G.CouarrazeおよびJ.L.Grossiord、「Initiation a la rheologie [Introduction to Rheology]」、第2版、1991、Lavoisier-Tec 1 Doc.
【特許文献１】EP-0,216,479
【特許文献２】US-3,915,921
【特許文献３】US-4,509,949
【非特許文献２】G. Fonnum, J. BakkeおよびFk. Hansenによる論文、Colloid Polym. Sci.、271、380〜389 (1993)
【非特許文献３】Van de Hulst, H.C.、「Light Scattering by Small Particles」、9および10章、Wiley、ニューヨーク、1957
【特許文献４】EP-A-0,951,897
【特許文献５】US-A-5,156,911
【特許文献６】WO-A-01/19333
【非特許文献４】S. Nojima、「Melting behavior of poly(ε-caprolactone)-block-polybutadien copolymers」、Macromolecules、32、3727〜3734(1999)
【非特許文献５】B. Boutevin等、「Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT」、Polymer Bulletin、34、117〜123(1995)
【非特許文献６】P. Rangarajan等による、「Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)」、Macromolecules、26、4640〜4645 (1993)
【非特許文献７】P. Richter等による、「Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)」、Macromolecures、30、1053〜1068 (1997)
【非特許文献８】I.W. Hamleyによる「Crystallization in block copolymers」、Advances in Polymer Science、148巻、113〜137 (1999)
【特許文献７】US-A-5,736,125
【特許文献８】US-A-5,519,063
【特許文献９】EP-A-550,745
【特許文献１０】EP-A-1,086,683
【非特許文献９】P. Terechによる、「Specialist Surfactants」、D. Robb編、1997、209〜263頁、第8章
【特許文献１１】EP-A-1,068,854
【特許文献１２】EP-A-1,086,945
【特許文献１３】WO-A-02/47031
【特許文献１４】WO-93/23008
【特許文献１５】EP-A-6,921,217
【特許文献１６】EP-A-686,858
【特許文献１７】US-A-5,472,798
【非特許文献１０】R.PigeonおよびP.Allard、Chimie Macromoleculaire Appliquee、40/41(1974)、139-158頁(No.600)
【特許文献１８】US-A-3,802,841
【特許文献１９】FR-A-2,079,785
【特許文献２０】EP-A1-0,360,728
【特許文献２１】EP-A-0,549,494
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、とりわけ、メイキャップ化粧品のなめらかで均質な皮膜を与え、睫毛上に延長効果を得ることを可能にする、ケラチン繊維、特に睫毛用メイキャップ化粧用組成物を提案することにより上記の要求事項を満足させることである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
驚くべきことには、本発明者等は、増粘剤を含み、特定の糸引き性を有する組成物の手段によりこの目的が達成されることを発見した。
【０００９】
したがって、本発明の1つの主題は、生理的に許容される水性媒体中に少なくとも1種の増粘剤を含んだケラチン繊維をコーテングするための化粧用組成物であり、前記組成物が12mm以上の糸引き性dmaxを有する。
【００１０】
糸引き性とは、本発明による組成物をケラチン繊維に施用中に、ブラシで引き延ばした後、十分なコンシステンシーを有し、その形状を保持する糸を形成する能力を表わす。特に、施用後に、これらの糸は、自重の作用下で収縮も、破壊も、崩壊もしない。これらの糸は、各睫毛を延長するように形成され、顕著な延長効果を得ることを可能にする。
【００１１】
本発明はまた、上記の化粧用組成物を前記ケラチン繊維に施用することを含んだ、ケラチン繊維用の化粧処理または、またはメイキャップ化粧方法に関する。
【００１２】
本発明の主題はまた、ケラチン繊維上に付着したなめらかで均質な皮膜、および/または延長効果、および/または分離効果を得るための、上記の化粧用組成物の使用である。
【００１３】
本発明の主題はまた、ケラチン繊維上に付着したなめらかで均質な皮膜、および/または延長効果、および/または分離効果を得るために、ケラチン繊維コーテング用化粧用組成物中に、生理的に許容される水性媒体、および増粘剤を使用することであり、前記組成物が12mm以上の糸引き性dmaxを有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
「生理的に許容される水性媒体」という表現は、人の睫毛、眉および毛髪などのケラチン繊維と適合性、特に目の周辺領域と適合性のある、無毒の水性媒体を意味する。
【００１５】
糸引き性の測定
組成物の糸引き性を、直径1.2cmでステンレス鋼の円柱形スピンドルを備えた、RHEO社により商品名TA X-T2iとして販売されているテクスチュロメータを使用して、スピンドルを組成物試料(直径3.2cmのカップ中に最大限まで満たされており、過剰の組成物は表面でならされる)中に垂直移動させ、力(圧縮力または伸張力)を時間の関数として測定することにより、室温(25℃)で求めた。
【００１６】
手順は以下のとおりである:
【００１７】
スピンドルを1mm/sの速度で移動させ、0.2mmの侵入深さまで組成物に侵入させる。スピンドルを1秒間静止させ(緩和段階に対応する)、次いで10mm/sの速度で引き抜く。
【００１８】
緩和段階中は、力(圧縮力)はゼロに達するまで急激に低下し、スピンドルの引き抜き中(引き抜き段階)は、力(伸張力)はこの場合負になり、次いで値0に達するまで再び上昇する。
【００１９】
引き抜き段階中は、組成物の糸が組成物とスピンドルの表面の間に形成され、糸の長さが破壊するまでにその最大限に達するまで増加する。糸引き性または、dmax(mmで表わされる)は、破壊するまでの糸の最大長さに対応し、それはこの引き抜き段階中スピンドルによって覆われている面積と等価である。
dmax(mm)=引き抜き時間(s)X引き抜き速度(mm/s)
【００２０】
引き抜き時間は、スピンドルの試料からの引き抜き(組成物の糸の形成)と、糸の破壊の間に経過した時間である。
【００２１】
糸引き性の測定を、同じ組成物に対して3回反復する。
【００２２】
本発明による組成物は、12mm以上、特に12〜35mm、さらに好ましくは15〜32mmの範囲の糸引き性dmaxを有する。本発明によるこうした糸引き性を有する組成物は、ブラシを使用してケラチン繊維、特に睫毛に施用中は、睫毛を延長するような組成物の糸を形成することを可能にする。睫毛上に施用後は、この糸はその形状を維持し、収縮せず、それによって睫毛の延長効果を生み出す。
【００２３】
本発明による組成物は、特に粘弾性で規定された、特定のレオロジー特性を持ち得る。それはまた、以下に述べる特定の流れプロファイルも持ち得る。
【００２４】
レオロジー特性の測定
測定は、サーモスタットで維持された浴、および板/板構造のステンレス鋼のスピンドルを備えており、板が20mmの直径、および0.3mmのギャップ(固定子板として知られ、その上に組成物を堆積させる底面板と、回転子板として知られる頂面板との間の距離)を有しているThermoRheo社製のRS 75応力制御レオメータで実施した。2枚の板は、両板の壁におけるすべり現象を制限するために溝をつける。
【００２５】
測定を25℃±0.5℃で実施する。
【００２６】
粘弾性の測定
本発明による組成物は、有利な粘弾性を示す。
【００２７】
通常、ある物質がせん断作用下で、弾性物質の特性、すなわちエネルギー貯蔵性、および粘性物質の特性、すなわちエネルギー散逸性の両方を有する場合、その物質は粘弾性であると言う。
【００２８】
より詳細には、本発明による組成物の粘弾性は、加えられた応力と記録されたひずみの間の位相差角に対応する、その弾性δ(°の単位で表わされる)により特徴づけられ得る。このパラメータは、特に文献G.CouarrazeおよびJ.L.Grossiord、「Initiation a la rheologie [Introduction to Rheology]」、第2版、1991、Lavoisier-Tec 1 Doc.により出版された、中に定義されている。
【００２９】
本発明による組成物の粘弾性は、特に36°以上、たとえば36〜75°、さらに好ましくは45〜58°の範囲のプラトー弾性δpにより特徴づけられる。
【００３０】
応力の調和変動をかけることにより動的測定を実施する。これらの実験では、せん断応力(τと表わす)およびせん断ひずみ(γと表わす)の大きさは低く、組成物の線形粘弾性領域(組成物のレオロジー特性を静止時に評価する条件)の限界内に留まっている。
【００３１】
線形粘弾性領域とは、一般に、物質の応答(すなわち、ひずみ)が、いずれの瞬間もかけられた力(すなわち、応力)の値に直接比例するという事実によって定義される。この領域内では、かけられた応力は小さく、物質はその微視的な構造を変更することなくひずみを受ける。これらの条件下では、物質は「静止時」に非破壊的に調べられる。
【００３２】
パルスω(ω=2Πν、νはかけたせん断の周波数である)により、正弦波で変化する応力τ(t)による調和せん断を組成物にかける。こうしてせん断変形された組成物は、応力τ(t)を受け、剛性率がそのためにかけられた応力の関数としてわずかしか変動しない、微小ひずみに対応するひずみγ(t)に従って応答する。
【００３３】
応力τ(t)およびひずみγ(t)は、それぞれ以下の関係により定義される。
τ(t)=τ0cos(ω・t)      γ(t)=γ0cos(ω・t-δ)
τ0は応力の最大振幅であり、γ0はひずみの最大振幅である。弾性δは、応力とひずみの間の位相差角である。
【００３４】
1Hz(ν=1Hz)の周波数で測定を実施する。
【００３５】
こうして、曲げ剛性率G(τ0とγ0の比に一致する)および弾性δ(測定されたひずみに対するかけた応力の位相差角に一致する)の変化を、かけた応力τ(t)の関数として測定する。
【００３６】
特に、弾性δの変動が10%未満(微小ひずみ領域)である応力の帯域に対してひずみを測定し、「プラトー」パラメータδpを決定する。
【００３７】
流れプロファイルの測定
本発明による組成物は、10-2〜103s-1の範囲のせん断速度範囲に対して、加えたせん断応力の変化に対するせん断速度の変化の比(
【００３８】
【数１】
2004203881.tif 000002
【００３９】
として表わされる)が7以下であるプロファイルを有し；前記組成物が、せん断速度の範囲で破壊することなくせん断応力を受けることが可能であることが有利である。
【００４０】
平衡時の流れレジームを分析は、所定の瞬間から試料に瞬間的なせん断応力τ(せん断)かけ、それを時間t(恒久的レジームに達するように選択した待ち時間、t=30s)の間一定に保つことからなる。同時に、対応するせん断ひずみγの長期間の変化をモニターし、平衡に達したときせん断速度γ・を記録する。
【００４１】
第1段階で、試料を25℃に2分間維持する(いかなるせん断もかけず)。
【００４２】
次に、応力制御モードで平衡時の流れを測定する。
【００４３】
0.64Paに等しい最初の応力から出発して、2000Paの最終応力に達するまでの増加する応力を試料にかけ、応力は1回しかかけない。
【００４４】
各応力の間で安定な値が得られるように時間をそのままにし、各応力の間の待ち時間は30sである。
【００４５】
せん断速度の範囲は、10-4s-1〜103s-1である。検討中の範囲内の最大値103s-1は、±150s-1の測定の不確かさを考慮に入れなければならない。
【００４６】
結果は、粘度(ηと表わされる)の変化をせん断速度(γ・と表わされる)の関数としてグラフに表示して分析する。グラフは、第1ニュートン領域として知られ、γ・が小さな値(γ・≦10-3s-1)に対して規定される第1プラトー領域を示し、そこでは粘度が一定のままである。この領域は、静止時の生成物の粘度に対応している。
【００４７】
より高いせん断速度、10-2s-1≦γ・≦103s-1に対しては、粘度が低下し、生成物が流体化により流れ始める。このせん断領域内では、2つの挙動が認められる:
流れが均一であり、この場合グラフの測定点間が等距離にあり、カーブが比:
【００４８】
【数２】
2004203881.tif 000003
【００４９】
に対応しているか、
あるいは、流れが不均一であり、この場合はグラフの測定点の間には連続性も等間隔性も無く、カーブは比:
【００５０】
【数３】
2004203881.tif 000004
【００５１】
に対応している。
【００５２】
本発明による組成物は、10-2〜103s-1の範囲のせん断速度範囲に対して、加えたせん断応力の変化に対するせん断速度の変化の比(
【００５３】
【数４】
2004203881.tif 000005
【００５４】
として表わされる)が7以下であり、前記組成物が、せん断速度の範囲で破壊することなくせん断応力を受けることが可能であるような、レオロジープロファイルを有することが有利である。
【００５５】
したがって、こうした特性を有する組成物は、持続的(すなわち、破壊せずに)かつ均質な(すなわち、小塊の形成がない)流れを示す。こうした組成物をケラチン繊維に施用すると、前記繊維上になめらかで均質な付着物を得る。
【００５６】
生理的に許容される水性媒体
本発明による組成物の生理的に許容される水性媒体は、持続的水性媒体、すなわち、水または水と少なくとも1種の水混和性有機溶媒の混合物である。
【００５７】
したがって、この組成物の水性媒体は、水および水混和性有機溶媒、たとえば、エタノールまたはイソプロパノールなどの、1〜5個の炭素原子を含んだ低級モノアルコール、グリセロール、プロピレングリコール、エチレングリコール、1,3-ブチレングリコールまたはジプロピレングリコールなどの、2〜8個の炭素原子を含んだグリコール、C3〜C4ケトン、およびC2〜C4アルデヒドの混合物を含んでもよい。水性媒体(水および任意選択で水混和性有機溶媒)は、実際には組成物の合計重量に対して10〜80重量%、好ましくは20〜70重量%、さらに好ましくは30〜60重量%を示し得る。
【００５８】
増粘剤
本発明による組成物の増粘剤は、特にせん断減粘性増粘剤、すなわち、組成物に増加するせん断をかけたとき組成物の粘度を低下させることを特徴とするせん断減粘性を、それを含んだ組成物に付与することが可能な薬剤である。
【００５９】
増粘剤は会合性重合体から選択することが有利である。
【００６０】
本発明では、「会合性重合体」という用語は、その構造中に少なくとも1つの脂肪鎖および少なくとも1つの親水性部分を含んだ、任意の両親媒性重合体を意味する。
【００６１】
本発明による会合性重合体は、アニオン、カチオン、非イオン、または両性でもよい。
【００６２】
会合性アニオン重合体の中で、少なくとも1つの親水性単位、および少なくとも1つの脂肪鎖アリルエーテル単位を含んだもの、特に、親水性単位がエチレン性不飽和アニオン単量体、特にビニルカルボン酸、特にアクリル酸、メタクリル酸またはこれらの混合物からなり、脂肪鎖アリルエーテル単位が以下の式(I):
CH2=C(R')CH2OBnR        (I)
[式中、R'がHまたはまたはCH3を意味し、Bがエチレンオキシ基を意味し、nが0または1〜100の範囲の整数を意味し、Rが8〜30個の炭素原子、好ましくは10〜24個、さらに特に12〜18個の炭素原子を含んだ、アルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリールおよびシクロアルキル基から選択した炭化水素系基を意味する]
の単量体に一致するものを挙げることができる。
【００６３】
このタイプのアニオン両親媒性重合体は、特許EP-0,216,479中に記載された、乳化重合方法により調製される。
【００６４】
さらに挙げることができる会合性アニオン重合体としては、少なくとも1つの、オレフィン性不飽和カルボン酸タイプの親水性単位、および排他的に少なくとも1つの、不飽和カルボン酸タイプの(C10〜C30)アルキルエステルを含んだアニオン重合体がある。
【００６５】
挙げることができるものの例としては、US-3,915,921およびUS-4,509,949により記載され、調製されるアニオン重合体がある。
【００６６】
挙げることができるカチオン会合性重合体としては、アミン側鎖基を含んだ、四級化セルロース誘導体およびポリアクリレートがある。
【００６７】
非イオン会合性重合体は以下から選択し得る:
少なくとも1つの脂肪鎖を含んだ基で改質されたセルロース、たとえば、特にC8〜C2のアルキル基、アリールアルキルおよびアルキルアリール基などの、少なくとも1種の脂肪鎖を含んだ基で改質されたヒドロキシエチルセルロース、Aqualon社により販売されているNatrosol Plus Grade 330 CS(C16アルキル)など、
ポリアルキレングリコールアルキルフェニルエーテル基で改質されたセルロース、
少なくとも1つの、アルキル連鎖などの脂肪鎖を含んだ基で改質された、ヒドロキシプロピルグアールなどのグアール、
ビニルピロリドンおよび脂肪鎖疎水性の単量体の共重合体、
メタクリル酸C1〜C6アルキルまたはアクリル酸C1〜C6アルキル、および少なくとも1種の脂肪鎖を含んだ両親媒性単量体の共重合体、
親水性メタクリレートまたはアクリレート、および少なくとも1種の脂肪鎖を含んだ疎水性単量体の共重合体、たとえば、メタクリル酸ポリエチレングリコール/メタクリル酸ラウリル共重合体、
会合性ポリウレタン、
これらの混合物。
【００６８】
好ましくは、会合性重合体は、会合性ポリウレタンから選択することが好ましい。
【００６９】
会合性ポリウレタンは、通常ポリオキシエチレン性の親水性ブロック、および脂肪族配列だけか、および/または脂環式、および/または芳香族の配列であり得る疎水性ブロックを共に連鎖中に含んだ、非イオンブロック共重合体である。
【００７０】
詳細には、これらの重合体は、親水性ブロックで分離された、6〜30個の炭素原子を有する少なくとも2個の炭化水素系親油性連鎖を含み、炭化水素系連鎖は懸垂連鎖であるか、あるいは親水性ブロックの末端の連鎖のこともある。特に、1個または複数の懸垂連鎖を供給することができる。さらに、重合体が親水性ブロックの一端または両端に炭化水素連鎖を含んでもよい。
【００７１】
会合性重合体は、トリブロックまたは多ブロックの形態でブロック化されてもよい。したがって、疎水性ブロックは連鎖の各末端にあってもよい(たとえば、親水性の中央ブロックを有するトリブロック共重合体)、または連鎖の両端と内部の両方に分配されていてもよい(たとえば、多ブロック共重合体)。これらの重合体はまた、グラフト重合体または星状重合体でもよい。
【００７２】
会合性重合体は、親水性ブロックが50〜1000個のオキシエチレン基を含んだポリオキシエチレン鎖であるトリブロック共重合体が好ましい。一般に、会合性ポリウレタンは、親水性ブロックの間にウレタン結合を含み、その名前の由来になっている。
【００７３】
本発明で使用することができる会合性重合体中の一例としては、Servo Delden社製C16-OE120-C16重合体(商品名SER AD FX1100。ウレタン官能基を含んだ分子であり、1300の重量平均分子量を有する)が挙げられ、OEはオキシエチレン単位である。さらに使用し得る会合性重合体は、尿素官能基を有し、Rheox社により販売されているRheolate 205、あるいはRheolate 208または204である。これらの会合性ポリウレタンは、純粋な形態で販売されている。
【００７４】
ウレタン結合を有するC20アルキル連鎖を含んだ、水中に20%の固体含量で販売されているRohm & Haas社製の製品DW 1206Bもまた使用し得る。
【００７５】
特に水または水/アルコール媒体中の、これらの重合体の溶液または分散系も使用することが可能である。こうした重合体の挙げることのできる例としては、Servo Delden社製SER AD FX1010、SER AD FX1035およびSER AD 1070、およびRheox社製Rheolate 255、Rheolate 278、およびRheolate 244がある。さらに、Rohm & Haas社製の製品DW 1206F、およびDW 1206J、およびAcrysol RM 184またはAcrysol 44、あるいはBorchers社製Borchigel LW 44も使用することが可能である。
【００７６】
本発明で使用可能な重合体は、特にG. Fonnum, J. BakkeおよびFk. Hansenによる論文、Colloid Polym. Sci.、271、380〜389(1993)に記載されているものである。
【００７７】
増粘剤が、本発明の組成物の合計重量に対して0.05〜20重量%、好ましくは0.2〜10重量%、さらに好ましくは0.5%〜5重量の固体(または活性物質)を表わし得る。
【００７８】
固体粒子
本発明による組成物は、700nm以下の平均サイズを有する第1固体粒子の水性分散系を含んでいることが有利である。
【００７９】
これらの第1固体粒子は、700nm未満、特に10〜700nm、さらに好ましくは20〜300nmの範囲の平均サイズを有し、粒子の平均サイズは、以下に規定する平均「有効」容積直径D[4,3]で表わされる。
【００８０】
固体粒子は、様々な形状を取り得る。それらは特に球形でもよい。
【００８１】
これらの粒子は、組成物の生理的に許容される水性媒体中に分散されている。
【００８２】
粒子サイズの測定
粒子サイズは様々な技法で測定し得る。特に光散乱技法(動的および静的)、クールター計数器法、沈降速度測定(ストークスの法則によるサイズに関係した)および顕微鏡法を挙げることができる。これらの技法は、粒子直径および、それらのいくつかは粒子サイズ分布を測定することを可能にする。
【００８３】
本発明による組成物中の粒子のサイズおよびサイズ分布は、Malvern社製MasterSizer 2000などの市販の粒度計を使用して、静的光散乱により測定するのが好ましい。データをミー散乱理論に基づいて加工する。この理論は、等方性粒子に対して正確であり、非球状粒子の場合は「有効」粒子直径を決定するのを可能にする。この理論は特に文献、Van de Hulst, H.C.、「Light Scattering by Small Particles」、9および10章、Wiley、ニューヨーク、1957に記載されている。
【００８４】
組成物は、以下のとおり定義された:
【００８５】
【数５】
2004203881.tif 000006
【００８６】
容積D[4.3]によるその平均「有効」直径によって特徴づけられる。
式中、Viは有効直径diを有する粒子の容積を表わし、このパラメータは、特に粒度計の技術的文書中に記載されている。
【００８７】
測定を、以下のとおり、組成物から得られた、希釈した粒子分散系について25℃で実施する。1)水で100倍に希釈、2)溶液の均質化、3)溶液を18時間静置、4)白色の均質な上澄み液の回収。
【００８８】
水に対して1.33の屈折率、粒子に対して1.42の平均屈折率を用いて「有効」直径を得る。
【００８９】
本発明による組成物は、701nmを超える平均サイズ、特に701〜50umの範囲のサイズ、好ましくは1μm〜50μm、さらに好ましくは1μm〜25μmの範囲のサイズを有する第2固体粒子をさらに含んでいることが有利である。これらの第2固体粒子は、本発明による組成物の生理的に許容される水性媒体中に分散される。
【００９０】
好ましくは、固体粒子、すなわち第1および第2固体粒子は、フィルム形成性重合体、半結晶性重合体、レオロジー調整剤(rheological agents)、ワックス、顔料および充填剤、およびこれらの混合物から選択することが有利である。
【００９１】
第1粒子はフィルム形成性重合体、およびワックス、およびこれらの混合物から選択することが有利である。
【００９２】
第2粒子はワックス、顔料、充填剤、半結晶性重合体、レオロジー調整剤、およびこれらの混合物から選択することが好ましい。
【００９３】
第1粒子が組成物の合計重量に対して5〜30重量%、さらに好ましくは10〜25重量%を示すことが有利である。
【００９４】
第2粒子が組成物の合計重量に対して10〜40重量%、さらに好ましくは12〜30重量%を示すことが好ましい。
【００９５】
ワックス
本発明による組成物中に存在する固体粒子は、ワックス粒子を含み得る。
【００９６】
本発明では、「ワックス」という用語は、室温(25℃)では固体であり、可逆的な固体/液体状態変化を受け、30℃以上で、最高で120℃に達することもある融点を有し、固体の形態で異方性結晶組織を有する、親油性脂肪化合物を意味する。
【００９７】
特に、本発明に適したワックスは、約45℃を超え、特に55℃を超える融点を持ち得る。
【００９８】
ワックスの融点は、示差走査熱量計(DSC)、たとえばMettler社により商品名DSC 30として販売されている熱量計を使用して測定される。
【００９９】
測定手順は以下のとおりである:
るつぼ中に生成物15mgの試料をとり、10℃/分の加熱速度で、0℃から120℃の範囲の第1の温度上昇にかけ、次いで10℃/分の冷却速度で120℃から0℃に冷却し、最後に5℃/分の加熱速度で0℃から120℃の範囲の第2の温度上昇にかける。第2の温度上昇中に、空のるつぼと、生成物の試料を含んだるつぼにより吸収されたパワーの差の変化を、温度の関数として測定する。化合物の融点は、吸収されたパワーの差の変化を、温度の関数として表わすカーブのピークの頂上に一致する温度値である。
【０１００】
本発明による組成物で使用し得るワックスは、動物、植物、鉱物または合成起源、およびこれらの混合物から選択される、室温で固体であり硬質ワックスである。
【０１０１】
ワックスはまた、0.05〜15MPaの範囲、より好ましくは6〜15MPaの範囲の硬度を有してもよい。硬度は、Rheo社により商品名TA-XT2iとして販売されている、0.1mm/sの速度で移動し、0.3mmの侵入深さだけワックスに侵入する、2mmの直径を持つステンレス鋼の円柱を備えたテクスチュロメータを使用して20℃で測定した、圧縮強さを測定することにより決定する。
【０１０２】
測定手順は以下のとおりである:
ワックスの融点に等しい温度+20℃で、ワックスを融解する。融解したワックスを直径30mm深さ20mmの容器中で型にとる。ワックスを室温(25℃)で24時間にわたり再結晶させ、次いで硬度の測定を行う前に、20℃で少なくとも1時間貯蔵する。硬度値は、ワックスに接触するテクスチュロメータの円柱の面積で徐した測定した圧縮強さである。
【０１０３】
みつろう炭化水素系ワックスとして、ラノリンろうおよびイボタろう;コメろう、カルナバろう、カンデリラろう、オーリクリーろう、エスパルト草ろう、コルク繊維ろう(cork fibre wax)、サトウキビろう、木ろうおよびスマックろう;モンタンろう、マイクロクリスタリンろう、パラフィンろうおよびオゼキライト;ポリエチレンワックス、フィッシャー-トロプシュ合成によって得られたワックスおよびろう様共重合体等、およびこれらのエステルなども特に使用し得る。
【０１０４】
さらに挙げることができるものには、直鎖または分枝のC8〜C32脂肪鎖を含んだ、動物または植物油の接触水素化によって得られたワックス、たとえば、硬化ホホバ油、硬化ヒマワリ油、硬化ヒマシ油、硬化ヤシ油、および硬化ラノリン油、Heterene社により商品名「Hest 2T-4S」として販売されているビス(1,1,1-トリメチルロールプロパン)テトラステアラート、およびHeterene社により商品名Hest 2T-4Bとして販売されているビス(1,1,1-トリメチルロールプロパン)テトラベヘナートがある。さらに、シリコーンワックスおよびフルオロワックス、およびこれらの混合物を挙げることができる。
【０１０５】
本発明による組成物は、一般にワックスを組成物の合計重量に対して1〜40重量%含み、特に5〜30重量%、さらに好ましくは5〜20重量%含んでもよい。
【０１０６】
水分散系中のワックス粒子は、10nm〜50μmの範囲のサイズを有する。
【０１０７】
第1固体粒子は、1種または複数のワックス粒子の水性微分散の形態で存在し、700nm以下、好ましくは10〜700nm、さらに好ましくは30〜500nm、さらに好ましくは50〜200nmの範囲の平均サイズを有するワックス粒子から選択することが有利である。
【０１０８】
したがって、この組成物は、上記のように10nm〜50μmの範囲のサイズを有する、1種または複数のワックスの第1粒子、および1μm〜50μm、好ましくは1μm〜25μmの範囲の平均サイズを有する1種または複数のワックスの第2粒子の混合物を含み得る。
【０１０９】
フィルム形成性重合体
本発明による組成物中に存在する固体粒子は、水性分散系中にフィルム形成性重合体の粒子を含んでもよい。こうした分散系は、一般にラテックスまたは擬似ラテックスとして知られている。
【０１１０】
本発明による組成物は、1種または複数のフィルム形成性重合体の粒子を含んでもよい。
【０１１１】
本出願では、「フィルム形成性重合体」という表現は、それ自体によって、または補助フィルム形成剤の存在下で、支持体、特に睫毛などのケラチン物質上に付着する持続性フィルムを形成することが可能な重合体を意味する。
【０１１２】
本発明による組成物中に使用してもよいフィルム形成性重合体の中で、フリーラジカル型または重縮合物型の合成重合体、および天然起源の重合体、ならびにこれらの混合物を挙げることができる。
【０１１３】
「フリーラジカル型フィルム形成性重合体」という表現は、不飽和単量体、特にエチレン性不飽和を含んだ単量体の重合によって得られた重合体を意味し、各単量体が単独重合をすることが可能である(重縮合物とは異なる)。
【０１１４】
フリーラジカル型フィルム形成性重合体は、特にビニル重合体または共重合体、特にアクリル重合体であってもよい。
【０１１５】
ビニルフィルム形成性重合体は、少なくとも1個の酸性基、および/またはこれらの酸性単量体のエステル、および/またはこれらの酸性単量体のアミドを含んだエチレン性不飽和単量体の重合からもたらされてもよい。
【０１１６】
使用し得る酸グループを有する単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸またはイタコン酸、およびこれらの混合物などの、α-,β-エチレン性不飽和カルボン酸がある。(メタ)アクリル酸およびクロトン酸を使用することが好ましく、(メタ)アクリル酸がより好ましい。
【０１１７】
酸性単量体のエステルは、(メタ)アクリル酸のエステル[(メタ)アクリルラートとも呼ばれる]、特に(メタ)アクリル酸アルキル、特に(メタ)アクリル酸C1〜C30アルキル、好ましくは(メタ)アクリル酸C1〜C20アルキル、(メタ)アクリル酸アリール、特に(メタ)アクリル酸C6〜Cl0アリール、および(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、特に(メタ)アクリル酸C2〜C6ヒドロキシアルキルから選択することが有利である。
【０１１８】
(メタ)アクリル酸アルキルの中で、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリルおよびメタクリル酸シクロヘキシル、およびがこれらの混合物を挙げることができる。
【０１１９】
(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルの中では、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、メタアクリル酸ヒドロキシエチル、およびメタアクリル酸2-ヒドロキシプロピルを挙げることができる。
【０１２０】
(メタ)アクリル酸アリールの中では、アクリル酸ベンジルおよびアクリル酸フェニルを挙げることができる。
【０１２１】
特に好ましい(メタ)アクリル酸エステルは、(メタ)アクリル酸アルキルである。
【０１２２】
本発明によると、エステルのアルキル基は、フッ素化あるいはペルフルオロ化、すなわち、アルキル基の水素原子の一部またはすべてがフッ素原子によって置換されていてもよい。
【０１２３】
挙げることができる酸性単量体のアミドの例としては、(メタ)アクリルアミド、特にN-アルキル(メタ)アクリルアミドがあり、特にアルキルはC2〜C12である。N-アルキル(メタ)アクリルアミドの中で、N-エチルアクリルアミド、N-t-ブチルアクリルアミド、N-t-オクチルアクリルアミド、およびN-ウンデシルアクリルアミドがある。
【０１２４】
ビニルフィルム形成性重合体もまた、ビニルエステル、およびスチレン単量体から選択した単量体の単独重合または共重合からもたらされる。特にこれらの単量体は、上記のものなどの、酸性単量体、および/またはそれらのエステル、および/またはそれらのアミドと共に重合され得る。
【０１２５】
挙げることができるビニルエステルの例としては、酢酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ピバル酸ビニル、安息香酸ビニルおよびt-ブチル安息香酸ビニル、およびこれらの混合物がある。
【０１２６】
挙げることができるスチレン単量体としては、スチレンおよびα-メチルスチレンが含まれる。
【０１２７】
単量体の与えられたリストは、これに限定するものではなく、アクリル系およびビニル単量体(シリコーン連鎖で改質された単量体を含んでいる)の部類に含まれる当業者には知られている任意の単量体を使用することが可能である。
【０１２８】
本発明により使用し得るアクリル系フィルム形成性重合体として、Avecia-Neoresins社により、商品名Neocryl XK-90(登録商標)、Neocryl A-1070(登録商標)、Neocryl A-1090(登録商標)、Neocryl BT-62(登録商標)、Neocryl A-1079(登録商標)およびNeocryl A-523(登録商標)、Dow Chemical社によりDow Latex 432(登録商標)およびDow Latex 424(登録商標)、Daito Kasey Kogyo社によりDaitosol 5000 AD、およびInterpolymer社により「Syntran(登録商標)5190」、「Syntran(登録商標)5760」および「Syntran(登録商標)5009」として販売されているものを挙げることができる。
【０１２９】
フィルム形成性重縮合物の中で、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエステルアミド、
脂肪鎖ポリエステル、ポリアミドおよびエポキシエステル樹脂をさらに挙げることができる。ポリウレタンを使用することが好ましい。
【０１３０】
ポリウレタンは、アニオン、カチオン、非イオン性、または両性ポリウレタン、ポリウレタン/アクリル、ポリウレタン/ポリビニルピロリドン、ポリエステル/ポリウレタン、ポリエーテル/ポリウレタン、ポリ尿素およびポリ尿素/ポリウレタン、およびこれらの混合物から選択してもよい。
【０１３１】
フィルム形成性ポリウレタンは、
脂肪族および/または脂環式および/または芳香族ポリエステル起源の少なくとも1つのブロック、および/または
少なくとも1つの分枝または非分枝のシリコーンブロック、たとえばポリジメチルシロキサンまたはポリメチルフェニルシリキサン、および/または
フルオロ基を含んだ、少なくとも1つのブロックを、単独または混合物として含んだ、たとえば脂肪族、脂環式または芳香族のポリウレタン、ポリ尿素/ウレタンまたはポリ尿素共重合体であり得る。
【０１３２】
本発明で使用し得るフィルム形成性ポリウレタンはまた、分枝または非分枝のポリエステルから、あるいはジイソシアナートと二官能性有機化合物(たとえばジヒドロ、ヂアミノまたはヒドロキシアミノ)との反応により改質された不安定な水素を含み、カルボン酸もしくはカルボキシラート基か、またはスルホン酸もしくはスルホナート基か、あるいは中和可能な第三アミン基または四級アンモニウム基をさらに含んだアルキルから得てもよい。
【０１３３】
本発明により使用し得るフィルム形成性ポリウレタンとしては、Avecia-Neoresins社により商品名Neorez R-981(登録商標)、およびNeorez R-974(登録商標)、Goodrich社によりAvalure UR-405(登録商標)、Avalure UR-410(登録商標)、Avalure UR-425(登録商標)、Avalure UR-450(登録商標)、Sancure 875(登録商標)、Sancure 861(登録商標)、Sancure 878(登録商標)およびSancure 2060(登録商標)、およびBayer社によりImpranil 85(登録商標)として製造または販売されているもの、およびこれらの混合物を使用することが可能である。
【０１３４】
ポリエステルは、知られている方法で、通常ジカルボン酸と多価アルコール、特にジオールとの重縮合によって得てもよい。
【０１３５】
ジカルボン酸は、脂肪族、脂環式、または芳香族でもよい。挙げることができるこうした酸の例としては、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、2,2-ジメチルグルタル酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、ドデカンニ酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、2,5-ノルボルナンジカルボン酸、ジグリコール酸、チオジプロピオン酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、およびこれらの混合物がある。これらのジカルボン酸単量体は、単独で使用しても、少なくとも2種のジカルボン酸単量体の組合せで使用してもよい。これらの単量体の中で、選択するのが好ましいものはフタル酸、イソフタル酸、およびテレフタル酸である。
【０１３６】
ジオールは、脂肪族、脂環式、および芳香族ジオールから選択してもよい。以下から選択したジオールを使用するのが好ましい:エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、シクロヘキサンジメタノールおよび4-ブタンジオール、およびこれらの混合物。
【０１３７】
使用し得るその他の多価アルコールには、グリセロール、ペンタエリトリトール、ソルビトール、およびトリメチロールプロパンがある。
【０１３８】
ポリエステルアミドは、ポリエステルと同様の方式で、二酸をジアミンまたはアミノアルコールと重縮合させることによって得られる。使用し得るジアミンとしては、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、m-またはp-フェニレンジアミンである。使用し得るアミノアルコールはモノエタノールアミンである。
【０１３９】
ポリエステルはまた、少なくとも1個の-SO3M基を持つ少なくとも1個の単量体を含んでもよく、Mは、水素原子、アンモニウムイオンNH4+、またはたとえばNa+、Li+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Fe2+またはFe3+イオンなど金属イオンを表わす。こうした-SO3M基を含んだ二官能性芳香族単量体が特に使用される。
【０１４０】
上記のように-SO3M基をさらに持つ二官能性芳香族単量体の芳香核は、たとえばベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ジフェニル、オキシジフェニル、スルホニルジフェニルおよびメチレンジフェニル環系から選択し得る。挙げることができる-SO3M基をさらに持つ二官能性芳香族単量体の例としては、スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホフタル酸および4-スルホナフタレン-2,7-ジカルボン酸、およびこれらの混合物がある。イソフタラート/スルホイソフタラートをベースとする共重合体、特にジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸、およびスルホイソフタル酸、およびこれらの混合物の縮合によって得られた共重合体を、本発明の主題である組成物中に使用することが好ましい。こうした重合体は、たとえばEastman Chemical Products社により商品名Eastman AQとして販売されている。
【０１４１】
任意選択で改質された天然起源の重合体は、セラック樹脂、サンダラックゴム、ダンマー樹脂、エレミゴム、コーパル樹脂、水不溶性セルロース重合体、およびこれらの混合物から選択してもよい。
【０１４２】
ポリウレタン、ポリ尿素、ポリエステル、ポリエステルアミドおよび/またはアルキッドからなる群から選択した、少なくとも1種の重合体のすでに存在する粒子の、内部および/または表面の一部の1種または複数のフリーラジカル単量体のフリーラジカル重合から得られた重合体も挙げることができる。これらの重合体は一般にハイブリッド重合体として知られている。
【０１４３】
フィルム形成性重合体は、フィルム形成性ポリウレタン、上述のフィルム形成性ポリアクリル、およびこれらの混合物から選択することが有利である。
【０１４４】
1種または複数のフィルム形成性重合体の粒子の水性分散系は、当業者によりその一般知識に基づいて調製される。
【０１４５】
水性分散系中のフィルム形成性重合体は、組成物の合計重量に対する重合体の固体含量(または活性物質含量)が、0.1〜30重量%、好ましくは1〜15重量%、さらに好ましくは2〜10重量%の範囲で本発明による組成物中に存在し得る。
【０１４６】
水性分散系中のフィルム形成性重合体の粒子サイズは、10〜700nm、好ましくは20〜300nm、さらに好ましくは25〜150nmの範囲にあり得る。
【０１４７】
本発明による組成物はまた、フィルム形成性重合体粒子のフィルムの形成を助ける補助のフィルム形成性剤を含んでもよい。こうしたフィルム形成性剤は、所望の機能を満たすことが可能であることが当業者には知られている任意の化合物から選択し得て、特に可塑剤およびコアレッサーから選択し得る。
【０１４８】
半結晶性重合体
本発明による組成物中に存在する固体粒子は、水性分散系中の結晶性重合体である粒子(第2粒子)を含んでもよい。
【０１４９】
「半結晶性重合体」という用語は、主鎖中に結晶性部分、結晶性懸垂鎖、または結晶性ブロック、および主鎖中にアモルファス部分を含み、1次可逆的相変化温度、特に融解(固体/液体転移)を有する重合体を意味する。結晶性部分が重合体主鎖の結晶性ブロックの形態をしている場合は、重合体のアモルファス部分はアモルファスブロックの形態をしている。この場合は、半結晶性重合体は、たとえば少なくとも1個の結晶性ブロックおよび少なくとも1個のアモルファスブロックを含んだ2ブロック、トリブロック、または多ブロック型のブロック共重合体である。「ブロック」という用語は、一般に少なくとも5個の同じ繰返し単位を意味する。この場合、結晶性ブロックは、アモルファスブロックとは化学的性質が異なる。
【０１５０】
本発明による半結晶性重合体は、30℃以上(詳細には、30〜80℃の範囲)、好ましくは30〜60℃の範囲の融点を有する。この融点は1次状態変化温度である。
【０１５１】
この融点は、知られている任意の方法、特に示差走査熱分析(DSC)を使って測定することができる。
【０１５２】
本発明で施用する半結晶性重合体は、1,000以上の数平均分子質量を示すことが有利である。
【０１５３】
本発明の組成物の半結晶性重合体は、2,000〜800,000の範囲、好ましくは3,000〜500,000、さらに好ましくは4,000〜150,000、特に100,000未満、さらに好ましくは4,000〜99,000の数平均分子質量Mn-を有することが有利である。これらは5,600を超え、たとえば5,700〜99,000の範囲の数平均分子質量を有することが好ましい。
【０１５４】
本発明では、「結晶性連鎖またはブロック」という表現は、単独でそれが得られた場合、それが融点の上にあるかまたは下にあるかに応じてアモルファス状態から結晶状態に可逆的に変化する連鎖またはブロックを意味する。本発明では、「連鎖」とは重合体主鎖に対して懸垂鎖または側鎖をなす原子の一群である。「ブロック」とは、主鎖に属する原子の一群であり、この一群が重合体の繰返し単位の1つを構成しているものである。「懸垂結晶性連鎖」は、少なくとも6個の炭素原子を含んだ連鎖であることが有利である。
【０１５５】
半結晶性重合体の結晶性ブロックまたは連鎖は、好ましくは各重合体の合計重量の少なくとも30%、さらに好ましくは少なくとも40%を示す。結晶性ブロックを含んだ本発明の半結晶性重合体は、1ブロックまたは多ブロックの重合体である。これらは、反応性の高い(またはエチレン性の)二重結合を含んだ単量体の重合によって、または重縮合によって得ることができる。本発明の重合体が結晶性側鎖を含んでいる場合は、これらの側鎖がランダムまたは統計的な形態にあることが有利である。
【０１５６】
本発明の半結晶性重合体は、合成起源であることが好ましい。さらに、それらは多糖類主鎖を含まない。一般に、本発明による半結晶性重合体の結晶性単位(連鎖またはブロック)は、半結晶性重合体の調製に使用される結晶性ブロックまたは連鎖を含んだ、1個または複数の単量体から生じる。
【０１５７】
本発明で使用することができる半結晶性重合体は、特に以下のものである。
結晶化が制御されたポリオレフィンのブロック共重合体、特にその単量体がEP-A-0,951,897に記載されているもの、
重縮合物、特に脂肪族または芳香族ポリエステルタイプ、または脂肪族/芳香族コポリエステルタイプのもの、
少なくとも1個の結晶性側鎖を持つ単独重合体または共重合体、および主鎖中に少なくとも1個の結晶性ブロックを持つ単独重合体または共重合体、たとえば文献US-A-5,156,911に記載されているもの、
文献WO-A-01/19333に記載されている、特にフッ素基を含んだ、少なくとも1個の結晶性側鎖を持つ単独重合体または共重合体、
および、これらの混合物。後者2つの場合は、結晶性側鎖またはブロックは疎水性である。
【０１５８】
A)結晶性側鎖を含んだ半結晶性重合体
特に、文献US-A-5,156,911およびWO-A-01/19333中に規定されたものが挙げられる。これらは、結晶性疎水性側鎖を持つ、1個または複数の単量体の重合から得られた単位を50〜100重量%含んだ、単独重合体または共重合体である。
これらの単独重合体または共重合体は、上記に示す条件を満たすことを前提として、いかなる性質でもよい。
これらは以下から得られる。
重合に関して反応性が高いまたはエチレン性の二重結合、すなわちビニル、(メタ)アクリル、またはアリル基を含んだ、1個または複数の単量体の重合、特にフリーラジカル重合から、
たとえばポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ尿素、およびポリアミドなどの、相互反応性の高い基(カルボン酸、スルホン酸、アルコール、アミン、またはイソシアナート)を持つ、1個または複数の単量体の重縮合から。
【０１５９】
一般に、これらの重合体は特に、式X:
【０１６０】
【化１】
2004203881.tif 000007
【０１６１】
[ただし、Mは重合体主鎖の原子を表わし、Sはスペーサーを表わし、Cは結晶性基を表わす]により表わすことができる結晶性連鎖を含んだ、少なくとも1個の単量体の重合から得られる、単独重合体および共重合体から選択される。
【０１６２】
結晶性連鎖「-S-C」は、脂肪族または芳香族でもよく、任意選択でフッ素化またはペルフルオロ化される。「S」は特に、直鎖、または分枝、または環状の、(CH2)n、または(CH2CH20)n、または(CH2O)基を示す(ただし、nは0〜22の範囲の整数である)。「S」は直鎖の基が好ましい。「S」および「C」が異なることが好ましい。
【０１６３】
結晶性連鎖「-S-C」が炭化水素系の脂肪族連鎖の場合は、それらは少なくとも11個の炭素原子、および40個以下の炭素原子、さらに好ましくは24個以下の炭素原子を含んだ、炭化水素系アルキル連鎖を含んでいる。これらは特に、少なくとも12個の炭素原子を有する脂肪族連鎖またはアルキル連鎖であり、当該連鎖がC14〜C24アルキル連鎖であることが好ましい。当該連鎖がフッ素化アルキルまたはペルフルオロアルキル連鎖の場合は、それらは少なくとも6個のフッ素化された炭素原子を含み、詳細には少なくとも11個の炭素原子中、少なくとも6個の炭素原子がフッ素化される。
【０１６４】
結晶性連鎖を含んだ半結晶性重合体または共重合体の例としては、以下に示す単量体1個または複数の重合から得られたものを挙げることができる。
C14〜C24アルキル基を有する(メタ)アクリル酸飽和アルキル、C11〜C15ペルフルオロアルキル基を有する(メタ)アクリル酸ペルフルオロアルキル、フッ素原子を有するかまたは有しないC14〜C24であるアルキル基を有するN-アルキル(メタ)アクリルアミド、C14〜C24であるアルキル基を有するアルキルまたはペルフルオロ(アルキル)連鎖を含んだビニルエステル(ペルフルオロアルキル連鎖当たり、少なくとも6個のフッ素原子を有する)、C14〜C24であるアルキル基を有するアルキルまたはペルフルオロ(アルキル)連鎖を含んだビニルエーテル(ペルフルオロアルキル連鎖当たり、少なくとも6個のフッ素原子を有する)、たとえばオクタデセン、12〜24個の炭素原子を含んだアルキル基を有するp-アルキルスチレン、およびこれらの混合物などの、C14〜C24α-オレフィン。
【０１６５】
重合体が重縮合から得られる場合は、上記で定義した炭化水素系、および/またはフッ素化した結晶性連鎖は、二酸、ジオール、ジアミン、またはジイソシアナートであり得る単量体により生じる。
【０１６６】
本発明の主題の重合体が共重合体の場合、それらはさらに、共重合から生じた0〜50%のYまたはZグループを含んでいる。
【０１６７】
α)極性または非極性単量体、またはその2種類の混合物であるYについて
Yが極性単量体の場合、それは、ポリオキシアルキレン化した基(特にオキシエチレン化および/またはオキシプロピレン化した基)を持つ単量体、アクリル酸ヒドロキシエチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、(メタ)アクリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド、たとえばN,N-ジイソプロピルアクリルアミドなどのN,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミド、またはN-ビニルピロリドン(NVP)、N-ビニルカプロラクタム、少なくとも1個のカルボン酸基を持つたとえば(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸またはフマル酸など、もしくはカルボン酸無水物基を持つたとえばマレイン酸無水物などの単量体、またはそれらの混合物のいずれかである。
【０１６８】
Yが非極性単量体の場合は、それは直鎖、分枝、または環状アルキルの(メタ)アクリラートタイプ、ビニルエステル、アルキルビニルエーテル、α-オレフィン、スチレンもしくはC1〜C10アルキル基で置換されたスチレン、たとえばα-メチルスチレン、またはビニル不飽和を含んだポリオルガノシロキサン型の高分子単量体であってもよい。
【０１６９】
本発明のために、「アルキル」とは飽和の基、特に別段の指示がなければC8〜C24の基、さらに好ましくはC14〜C24の基を意味する。
【０１７０】
β)極性単量体または極性単量体の混合物であるZについて。この場合Zは、上記で定義した「極性Y」と同じ定義を有する。
【０１７１】
結晶性側鎖を含んだ半結晶性重合体は、好ましくは上記で定義したアルキル基、特にC14〜C24の基を有する(メタ)アクリル酸アルキルまたはアルキル(メタ)アクリルアミド単独重合体、これらの単量体とN-ビニルピロリドンまたは(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルなどの、好ましくは(メタ)アクリル酸とは異なる性質の親水性単量体との共重合体、およびそれらの混合物である。
【０１７２】
B)主鎖中に少なくとも1個の結晶性ブロックを有する重合体
これらの重合体は特に、化学的性質の異なる少なくとも2種のブロックからなり、そのうち1種が結晶性であるブロック共重合体である。
特許US-A-5,156,911中に規定された、ブロック重合体を使用し得る。
結晶性連鎖を含んだオレフィンまたはシクロオレフィンのブロック共重合体、たとえば、
シクロブテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、ノルボルネン(すなわち、ビシクロ(2.2.1)-2-ヘプテン)、5-メチルノルボルネン、5-エチルノルボルネン、5,6-ジメチルノルボルネン、5,5,6-トリメチルノルボルネン、5-エチリデンノルボルネン、5-フェニルノルボルネン、5-ベンジルノルボルネン、5-ビニルノルボルネン、1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8a-オクタヒドロナフタレン、ジシクロペンタジエン、またはこれらの混合物と、
エチレン、プロピレン、1-ブテン、3-メチル-l-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-l-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-エイコセン、またはこれらの混合物とのブロック重合から得られたものなどの、結晶性連鎖を含んだオレフィンまたはシクロオレフィンのブロック共重合体、
特に、コポリ(エチレン/ノルボルネン)ブロック、および(エチレン/プロピレン/エチリデンノルボルネン)ブロック三元重合体。また、上記のものなどのC2〜Cl6、さらに好ましくはC2〜C12、さらに好ましくはC4〜C12の少なくとも2個のα-オレフィンのブロック共重合から得られたもの、特にエチレンおよび1-オクテンのブロック二元重合体も使用し得る。
共重合体は、少なくとも1個の結晶性ブロックを含み、共重合体の残りはアモルファス(室温で)である共重合体でもよい。これらの共重合体はさらに、化学的性質が異なる2個の結晶性ブロックを含んでもよい。好ましい共重合体は、疎水性および親油性の両方である、順次配列されている室温で結晶性ブロックおよびアモルファスブロックを同時に含んでいるものである。たとえば、以下の結晶性ブロックの1つ、および以下のアモルファスブロックの1つを含んだ重合体が挙げられる。
本来の結晶性ブロック、a)ポリエステル、たとえばポリ(テレフタル酸アルキレン)、b)ポリオレフィン、たとえばポリエチレンまたはポリプロピレン。
アモルファスおよび親油性ブロック、たとえばポリ(イソブチレン)、水素化ポリブタジエン、および水素化ポリ(イソプレン)などの、アモルファスポリオレフィンまたはコポリ(オレフィン)。
【０１７３】
結晶性ブロックおよび別のアモルファスブロックを含んだ、こうした共重合体の例としては次のものが挙げられる。
α)S. Nojimaによる論文、「Melting behavior of poly(ε-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers」、Macromolecules、32、3727〜3734(1999)中に記載されているものなどの、好ましくは水素化して使用されるポリ(ε-カプロラクトン)-b-ポリ(ブタジエン)ブロック共重合体。
β)B. Boutevin等による論文、「Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT」、Polymer Bulletin、34、117〜123(1995)中に引用された、水素化ブロックまたは多ブロックのポリ(テレフタル酸ブチレン)-b-ポリ(イソプレン)ブロック共重合体。
γ)論文P. Rangarajan等による、「Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)」、Macromolecules、26、4640〜4645 (1993)、およびP. Richter等による、「Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)」、Macromolecules、30、1053〜1068 (1997)中に引用された、ポリ(エチレン)-b-コポリ(エチレン/プロピレン)ブロック共重合体。
δ)総括的論文I.W. Hamleyによる「Crystallization in block copolymers」、Advances in Polymer Science、148巻、113〜137 (1999)中に引用された、ポリ(エチレン)-b-ポリ(エチルエチレン)ブロック共重合体。
【０１７４】
本発明の組成物中の半結晶性重合体は、架橋結合をしていなくても、または架橋度が、それらの融点以上に加熱することによる液体脂肪相中へのその溶解または分散に干渉しないことを前提に、部分的に架橋結合をしていてもよい。この場合、これは重合の間に多官能性単量体との反応による化学架橋でもよい。それはまた物理的な架橋でもよく、この場合、重合体によって支持されている基の間の水素型結合、または、たとえばカルボキシラートイオノマーの間の双極子相互作用(これらの相互作用は量が少なく、重合体主鎖により支持されている)などの、双極子型結合の確立によるか、あるいは重合体によって支持されている結晶性ブロックとアモルファスブロックの間の相分離によるものでもよい。
【０１７５】
本発明による組成物中の半結晶性重合体は、架橋結合をしていないことが好ましい。
【０１７６】
本発明の1つの特定の実施形態によると、重合体が、(メタ)アクリル酸飽和C14〜C24アルキル、(メタ)アクリル酸C11〜C15ペルフルオロアルキル、フッ素原子を有するか、または有しない(メタ)アクリルアミドC14〜C24N-アルキル、C14〜C24アルキルまたはペルフルオロアルキル連鎖を含んだビニルエステル、C14〜C24アルキルまたはペルフルオロアルキル連鎖を含んだビニルエーテル、C14〜C24α-オレフィン、12〜24個の炭素原子を含んだアルキル基を含んだp-アルキルスチレンから選択した結晶性連鎖を含んだ少なくとも1個の単量体と、以下の式
【０１７７】
【化２】
2004203881.tif 000008
【０１７８】
[式中、R1がHまたはCH3であり、Rが任意選択でフッ素化されているC1〜Cl0アルキル基を表し、XがO、NH、またはNR2を表し、ただしR2が任意選択でフッ素化されているCl〜Cl0アルキル基を表わす]で表わすことができる、任意選択でフッ素化されている少なくとも1個のC1〜Cl0モノカルボン酸エステルまたはアミドとの重合から生じた共重合体から選択される。
【０１７９】
本発明の1つの特定の実施形態によると、重合体が、(メタ)アクリル酸飽和C14〜C22アルキルから選択された、結晶性連鎖を含んだ単量体から誘導される。
【０１８０】
本発明による組成物中に使用することができる、構造化半結晶性重合体の具体例としては、パンフレット「Interlimer(登録商標)polymers」、Landec IP22(4-97改訂)に記載されている、Landec社製Interlimer(登録商標)製品が挙げられる。これらのポリマーは、室温(25℃)で固体の形態をしている。これらは結晶性側鎖を有し、上記の式Xを有する。
【０１８１】
半結晶性重合体は、特に特許US-A-5,156,911の実施例3、4、5、7、9および13中に記載されている、アクリル酸と(メタ)アクリル酸C5〜C16アルキルとの共重合から得られた-COOH基を含んだもの、特に以下の共重合体である:
重量比1/16/3のアクリル酸、アクリル酸ヘキサデシル、およびアクリル酸イソデシル、
重量比1/19のアクリル酸およびアクリル酸ペンタデシル、
重量比2.5/76.5/20のアクリル酸、アクリル酸ヘキサデシル、およびアクリル酸エチル、
重量5/85/10のアクリル酸、アクリル酸ヘキサデシル、およびアクリル酸メチル、
重量比2.5/97.5のアクリル酸、およびメタクリル酸オクタデシル、
重量比8.5/1/0.5のアクリル酸ヘキサデシル、8個のエチレングリコール単位を含んだポリエチレングリコールメタクリラートモノメチルエーテル、およびアクリル酸。
【０１８２】
さらに、文献US-A-5,736,125に記載のように、National Starch社製の44℃の融点を持つ構造「O」、および文献WO-A-01/19333の実施例1、4、6、7および8に記載のように、フルオロ基を含んだ結晶性懸垂鎖を有する半結晶性重合体も使用することが可能である。
【０１８３】
さらに、文献US-A-5,519,063またはEP-A-550,745に記載の、特に重合体の調製に対する以下の実施例1および2に記載されている、それぞれ40℃および38℃の融点を持つもののように、アクリル酸ステアリル、およびアクリル酸もしくはNVPの共重合によって得られた低融点の半結晶性重合体も使用することが可能である。
【０１８４】
さらに、文献US-A-5,519,063およびEP-A-550,745に記載の、特に重合体の調製に対する以下の実施例3および4に記載されている、それぞれ60℃および58℃の融点を持つものように、アクリル酸ベヘニルおよびアクリル酸もしくはNVPの共重合によって得られた半結晶性重合体も使用することが可能である。
【０１８５】
水性分散系中の半結晶性重合体は、組成物の合計重量に対して1〜40重量%、好ましくは5〜30重量%、さらに好ましくは5〜20重量%の範囲の重合体の固体含量(または活性物質の含量)で本発明による組成物中に存在し得る。
【０１８６】
水性分散系中の半結晶性重合体の粒子サイズは、1〜50μm、より好ましくは1〜25μmの範囲にあり得る。
【０１８７】
充填剤
本発明による組成物中に存在する固体粒子は、充填剤を含んでもよい。
【０１８８】
「充填剤」という用語は、組成物中で化学的に不活性な、無機質または有機質、層状、球状または長方形の充填剤から選択した、任意の無色または白色の粒子を意味する。
【０１８９】
充填剤は、当業者にはよく知られており、化粧用組成物中に通常使用されているものから選択し得る。充填剤は無機質または有機質、および層状または球状であり得る。タルク、雲母、シリカ、カオリン、ポリアミド粉末、たとえばNylon(登録商標)(Atochem社製Orgasol)、ポリ-β-アラニン粉末およびポリエチレン粉末、テトラフルオロエチレン重合体粉末、たとえばTeflon(登録商標)、ラウロイルリジン、デンプン、窒化ホウ素、中空の重合体微粒子、ポリ塩化ビニリデン/アクリロニトリルなどの、たとえばExpancel(登録商標)(Nobel Industrie)、Polytrap(登録商標)(Dow Corning)などのアクリル系粉末、ポリメタクリル酸メチル粒子およびシリコーン樹脂微小ビーズ(たとえばToshiba社製Tospearls(登録商標))、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、中空のシリカ微粒子(Maprecos社製Silica Beads(登録商標))、ガラスまたはセラミックのマイクロカプセル、8〜22個の炭素原子、より好ましくは12〜18個の炭素原子を含んだ有機カルボン酸から誘導した金属セッケン、たとえばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ラウリン酸亜鉛またはミリスチン酸マグネシウム、およびこれらの混合物が挙げられる。
【０１９０】
充填剤は、組成物合計重量の0.1〜25重量%、さらに好ましくは1〜20重量%を示し得る。
【０１９１】
本発明による組成物中に使用される充填剤は、1〜30μmの範囲の平均サイズを有することが好ましい。
【０１９２】
顔料
本発明による組成物中に存在する固体粒子は、顔料から選択してもよい。
【０１９３】
「顔料」という用語は、組成物の生理的に許容される水性媒体中に不溶性である、組成物を着色および/または不透明にすることを意図した、白色のまたは色彩がある、無機質または有機質粒子を意味するものと理解される。顔料はさらに、真珠光沢の粒子である、ある種の貝類によりそのからの中で作られる、あるいは合成した真珠箔または真珠光顔料を含んでいる。
【０１９４】
無機顔料の中で挙げることができるものは、任意選択で表面処理された二酸化チタン、
酸化ジルコニウムまたは酸化セリウム、さらに酸化鉄または酸化クロム、マンガンバイオレット、群青、クロム水和物、アイアンブルー、およびこれらの混合物である。有機顔料の中で挙げることができるものは、カーボンブラック、DおよびCタイプの顔料、およびコチニールカルミン、またはバリウム、ストロンチウム、カルシウム、およびアルミニウムをベースとするレーキがある。疎水性の薬剤で処理された顔料もまた使用し得る。疎水性の処理用薬剤は、シリコーン、たとえばメチコーン、ジメチコーンまたはペルフルオロアルキルシラン;脂肪酸、たとえばステアリン酸;金属セッケン、たとえばジミリスチン酸アルミニウム、硬化グルタミン酸タローのアルミニウム塩、リン酸ペルフルオロアルキル、ペルフルオロアルキルシラン、ペルフルオロアルキルシラザン、ポリヘキサフルオロプロピレンオキシド、ペルフルオロアルキルペルフルオロエーテル基を含んだポリオルガノシロキサン、およびアミノ酸;N-アシルアミノ酸またはこれらの塩;レシチン、チタン酸トリイソステアリルイソプロピル、およびこれらの混合物から選択し得る。N-アシルアミノ酸は、8〜22個の炭素原子を含んだアシル基、たとえば2-エチルヘキサノイル、カプロイル、ラウロイル、ミリストイル、パルミトイル、ステアロイル、またはココイル基を含み得る。これらの化合物の塩は、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、ジルコニウム、亜鉛、ナトリウムまたはカリウム塩であり得る。アミノ酸は、たとえばリジン、グルタミン酸またはアラニンであり得る。
【０１９５】
上記の化合物で言及された「アルキル」という用語は、特に1〜30個の炭素原子を含んだ、より好ましくは5〜16個の炭素原子を含んだアルキル基を意味する。
【０１９６】
疎水性処理をされた顔料は、特に特許EP-A-1,086,683に記載されている。
【０１９７】
特定の光学的効果、たとえば金属、特に金、銀および白金でコートされたガラス粒子を有する顔料を使用することも可能である。
【０１９８】
真珠箔または真珠光顔料は、特にある種の貝類によりそのからの中で作られる、あるいは合成した真珠光沢の粒子であり、組成物の生理的に許容される媒体中に不溶性である。
これらは、チタンまたはオキシ塩化ビスマスでコートされた雲母など白色真珠光沢顔料、酸化鉄でコートしたチタン雲母、特にアイアンブルーまたは酸化クロムでコートしたチタン雲母、上記のタイプの有機顔料をコートしたチタン雲母などの色彩真珠光沢顔料、さらにオキシ塩化ビスマスをベースとする真珠光沢顔料、およびこれらの混合物から選択し得る。干渉顔料、特に液晶または多分子膜を含んだものもまた使用し得る。
【０１９９】
顔料は組成物の合計重量の0.01〜25%、好ましくは0.1〜20%、さらに好ましくは1〜10重量%を示し得る。
【０２００】
レオロジー調整剤(Rheological agent)
第2の粒子はさらにレオロジー調整剤を含んでもよい。
【０２０１】
このレオロジー調整剤は、親油性ゲル化剤から選択することが有利である。
【０２０２】
親油性ゲル化剤は、有機質か、または無機質、重合体か、または分子であり得る。
【０２０３】
挙げることができる無機親油性ゲル化剤としては、任意選択で改質した粘土、たとえばC10〜C22脂肪酸アンモニウム塩化物で改質したヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムで改質したヘクトライトなどがある。
【０２０４】
重合体有機親油性ゲル化剤は、たとえば部分的または全体的に架橋結合をしている三次元構造のエラストマーのオルガノポリシロキサン、たとえばShin-Etsu社から商品名KSG6、KSG16、およびKSG18、Dow-Corning社からTrefil E-505CまたはTrefil E-506C、Grant Industries社からGransil SR-CYC、SR DMF10、SR-DC556、SR 5CYC gel、SR DMF 10 gel、SR DC 556 gel、General Electric社からSF 1204およびJK 113として販売されているもの;Dow Chemical社により商品名 Ethocelとして販売されているものなどのエチルセルロース;ポリアミド、約6000の重量平均分子質量を有する、エチレンジアミンと縮合したC36二酸の共重合体など、Arizona Chemical社により商品名Uniclear 80およびUniclear 100として販売されている化合物など、ガム、>100,000センチストークスの粘度を有するPDMSなどの特にシリコーンガム、および糖類当たり1〜6個、さらに好ましくは2〜4個のヒドロキシル基を含み、飽和または不飽和アルキル連鎖、たとえばC1〜C6、さらに好ましくはC1〜C3アルキル連鎖でアルキル化したグアーゴムなどにより置換されているガラクトマンナンなど、およびこれらの混合物である。
【０２０５】
使用される好ましい親油性ゲル化剤としては、液体脂肪相と組み合せた、有機ゲル化剤として知られている非重合体の分子状有機ゲル化剤であり、これはその分子がそれ自体同士で物理的相互作用を起こして、液体脂肪相のゲル化の原因となる3D高分子網状組織を形成する分子の自己凝集をもたらすことができる化合物である。
【０２０６】
本発明では、「液体脂肪相」という用語は、室温(25℃)および大気圧(760mmHg、すなわち105Pa)で液体であり、周辺温度で液体でありオイルとしても知られている、一般に相互に相容性である1種または複数の脂肪物質からなる脂肪相を意味する。
【０２０７】
オイルは任意の生理的に許容される、特に化粧品として許容されるオイル、特に無機質、動物、植物または合成オイル;特に揮発性または不揮発性の炭化水素系、および/またはシリコーンおよび/またはフルオロオイル、およびこれらの混合物から選択し得る。より具体的には、「炭化水素系オイル」という用語は、主に炭素および水素原子、およびことによるとヒドロキシル、エステル、エーテルおよびカルボキシル官能基から選択した1個または複数の官能基を含んだオイルを意味する。一般にオイルは、0.5〜100,000cps、好ましくは50〜50,000cps、より好ましくは100〜300,000cpsの粘度を有する。
【０２０８】
本発明で使用することができるオイルの例としては、以下のものが挙げられる。
ペルヒドロスクアレンなどの動物起源の炭化水素系オイル;
炭素原子4〜24個の脂肪酸の液体トリグリセリドなどの炭化水素系植物油、たとえばヘプタン酸またはオクタン酸トリグリセリド、あるいはヒマワリ油、トウモロコシ油、ダイズ油、マロー油(marrow oil)、ブドウ種油、ゴマ油、ハシバミ油、アンズ油、マカダミア油、ヒマシ油、またはアボカド油、カプリル酸/カプリン酸のトリグリセリド、たとえばStearineries Dubois社によって販売されているもの、またはDynamit Nobel社によって商品名Miglyol 810、812、および818として販売されているもの、ホホバ油、およびシアバター;
液体パラフィンもしくはそれらの誘導体、ワセリン、ポリデセン、ポリブテン、およびパールリーム(parleam)などの水素化ポリイソブテンなどの、鉱物または合成起源の直鎖または分枝炭化水素;
特に脂肪酸の合成エステルおよびエーテル、たとえば式R1COOR2[ただし、R1が1〜40個の炭素原子を含んだ高級脂肪酸残基を表し、R2が1〜40個の炭素原子を含んだ炭化水素系連鎖を表し、R1+R2≧10である]のオイル、たとえばパーセリンオイル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、ステアリン酸2-オクチルドデシル、エルカ酸2-オクチルドデシル、イソステアリン酸イソステアリルまたはトリメリト酸トリデシル;ヒドロキシル化エステル、たとえば乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸トリイソセチルおよび脂肪アルキルのヘプタン酸、オクタン酸、およびデカン酸エステル;多価アルコールエステル、たとえばプロピレングリコールジオクタノアート、ネオペンチルグリコールジヘプタノアート、およびジエチレングリコールジイソノナノアート;およびペンタエリトリトールエステル、たとえばテトライソステアリン酸ペンタエリトリチル;
12〜26個の炭素原子を含んだ脂肪アルコール、たとえばオクチルドデカノール、2-ブチルオクタノール、2-ヘキシルデカノール、2-ウンデシルペンタデカノールまたはオレイルアルコール;
任意選択で部分的に炭化水素系および/またはシリコーン系のフルオロオイル;
シリコーンオイル、たとえば揮発性または不揮発性、直鎖または環状のポリジメチルシロキサン(PDMS);懸垂でまたはシリコーン連鎖の末端に、アルキル、アルコキシまたはフェニル基を含み、これらの基が2〜24個の炭素原子を含んだポリジメチルシロキサン;フェニルシリコーン、たとえばフェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサンまたはトリメチルシロキシケイ酸2-フェニルエチル、
およびこれらの混合物。
【０２０９】
高分子網状組織は、小繊維の網状組織の形成から生じ(有機ゲル化剤分子のスタッキングまた凝集により生じた)、これにより液体脂肪相の分子が固定化される。
【０２１０】
この小繊維の網状組織を形成する、したがってゲル化する能力は、有機ゲル化剤の性質(または、化学的部類)、所定の化学的部類のその分子に支持されている置換基の性質、および液体脂肪相の性質によって決まる。
【０２１１】
物理的相互作用は多様な性質であるが、共結晶化は除外される。これらの物理的な相互作用は、詳細には自己相補的水素相互作用タイプ、不飽和環の間のπ相互作用、双極子相互作用、有機金属誘導体との配位結合、およびこれらの組合せなどの相互作用である。通常、有機ゲル化剤の各分子は、隣接する分子といくつかの種類の物理的相互作用を起こすことができる。したがって、本発明による有機ゲル化剤分子は、水素結合を起こすことが可能な少なくとも1個の基、さらに好ましくは水素結合を起こすことが可能な少なくとも2個の基であって、少なくとも1個が芳香族環、さらに好ましくは少なくとも2個の芳香族環であって、少なくとも1個または複数のエチレン性不飽和結合、および/または少なくとも1個または複数の不斉炭素を含んでいることが有利である。水素結合を形成することが可能な基は、ヒドロキシル、カルボニル、アミン、カルボン酸、アミド、尿素およびベンジル基、ならびにこれらの組合せから選択することが好ましい。
【０２１２】
本発明による有機ゲル化剤または複数のゲル化剤は、加熱後は液体脂肪相中に可溶性であり、透明で均質な液体相を得る。それらは室温および大気圧下で固体または液体でもよい。
【０２１３】
本発明による組成物中に使用可能な、分子有機ゲル化剤または複数のゲル化剤は、特に文献、P. Terechによる、「Specialist Surfactants」、D. Robb編、1997、209〜263頁、第8章、欧州特許EP-A-1,068,854およびEP-A-1,086,945、あるいは特許WO-A-02/47031に記載されたものである。
【０２１４】
これらの有機ゲル化剤中では特に、カルボン酸、特にトリカルボン酸のアミド、たとえばシクロヘキサントリカルボキサミド(欧州特許EP-A-1,068,854参照)、各連鎖が1〜22個の炭素原子、たとえば6〜18個の炭素原子を含んだ炭化水素系連鎖を有するジアミド、前記連鎖が非置換か、あるいはエステル、尿素およびフルオロ基から選択した少なくとも1個の置換基によって置換されている(特許EP-A-1,086,945参照)、および特にジアミノシクロヘキサン、特にトランス形ジアミノシクロヘキサンと、酸塩化物の反応から生じたジアミド、たとえばN,N'-ビス(ドデカノイル)-1,2-ジアミノシクロヘキサン、N-アシルアミノ酸アミド、たとえばN-アシルアミノ酸と1〜22個の炭素原子を含んだアミンとの作用から生じたジアミド、たとえば文献WO-93/23008中に記載されているもの、および特に、アシル基がC8〜C22アルキル連鎖を表わすN-アシルグルタミン酸アミド、例えば、Ajinomoto社により商品名GP-1として製造または販売されている、N-ラウロイル-L-グルタミン酸ジブチルアミドなど、およびこれらの混合物が挙げられる。
【０２１５】
組成物はレオロジー調整剤を、組成物の合計重量に対して0.05〜10%、好ましくは0.1〜5重量%、さらに好ましくは0.5〜3重量%含み得る。
【０２１６】
その他の成分
本発明による組成物は、延長効果の改善を可能にするために、さらに繊維を含んでもよい。
【０２１７】
「繊維」という用語は、長さLおよび直径Dの物体で、LがDより非常に長いことを意味しており、Dは繊維の断面がその中に内接する円の直径であると理解される。詳細には比L/D(または形状係数)が、3.5〜2,500、好ましくは5〜500、特に5〜150の範囲で選択される。
【０２１８】
本発明の組成物中で使用し得る繊維は、合成か、または天然起源の無機質か、または有機質の繊維であり得る。それらは短いか、または長く、単独であるか、または組織的であり、たとえば編組みされており、中空か、または中空でなくてもよい。それらはどのような形状でもよく、意図した特定の用途に応じて、特に円形か、または多角形(正方形、六角形または八角形)の断面を持ち得る。特に、損傷を防止するためにこれらの末端は平滑でありおよび/または磨かれる。
【０２１９】
特に、繊維は1μm〜10mm、好ましくは0.1mm〜5mm、さらに好ましくは1mm〜3.5mmの範囲の長さを有する。これら断面は、2nm〜500μmの範囲、好ましくは100nm〜100μm、さらに好ましくは1μm〜50μmの範囲の直径の円の中にあり得る。繊維の重量または番手は、しばしばデニールまたはデシテックスで与えられ、糸の9km当たりのグラムの重量を表わす。特に、本発明による繊維は、0.15〜30デニール、さらに好ましくは0.18〜18デニールの範囲で選択した番手を有する。
【０２２０】
この繊維は繊維製造に使用されるものであることができ、特に絹繊維、綿繊維、羊毛繊維、アマ繊維、特に木材、植物または藻類から抽出したセルロース繊維、レーヨン繊維、ポリアミド(Nylon(登録商標))繊維、ビスコース繊維、アセテート繊維、特にレーヨンアセテート繊維、ポリ(p-フェニレンテレフタルアミド)(またはアラミド)繊維、特にKevlar(登録商標)繊維、アクリル重合体繊維、特にポリメタクリル酸メチル繊維またはポリ(メタクリル酸2-ヒドロキシエチル)繊維、ポリオレフィン繊維、特にポリエチレンまたはポリプロピレン繊維、ガラス繊維、シリカ繊維、炭素繊維、特にグラファイト形態、ポリテトラフルオロエチレン(Teflon(登録商標)などの)繊維、不溶性膠原繊維、ポリエステル繊維、ポリ塩化ビニル繊維またはポリ塩化ビニリデン繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアクリロニトリル繊維、キトサン繊維、ポリウレタン繊維、ポリエチレンフタレート繊維、および上記のものなどの重合体の混合物から生成された繊維、たとえばポリアミド/ポリエステル繊維である。
【０２２１】
外科術に使用される繊維もまた使用し得て、たとえば、グリコール酸およびカプロラクトンから調製された吸収性合成繊維(Johnson & Johnson社製Monocryl);乳酸およびグリコール酸の共重合体のタイプの吸収性合成繊維(Johnson & Johnson社製Vicryl);ポリテレフタル酸エステル繊維(Johnson & Johnson社製Ethibond)、およびステンレス鋼糸(Johnson & Johnson社製Acier)。
【０２２２】
さらに、繊維は表面処理されているか、または非処理、およびコートされているか、またはコートされていなくてもよい。本発明で使用し得るコートされた繊維としては、帯電防止効果を得るために硫化銅でコートされたポリアミド繊維(たとえばRhodia社製R-STAT)、または繊維の特定の編成を可能にした別の重合体(特定の表面処理)、または着色/ホログラム効果を含んだ表面処理(たとえば、Sildorex社製Lurex繊維)が挙げられる。
【０２２３】
外科術で使用されるものなどの、合成起源、特に有機繊維を使用することが好ましい。水不溶性繊維を使用することが有利である。
【０２２４】
本発明による組成物で使用し得る繊維は、特にポリアミド繊維、セルロース繊維、ポリ(p-フェニレンテトラフタルアミド)繊維またはポリエチレン繊維でもよい。これらの長さ(L)は、0.1〜5mm、より好ましくは0.25〜1.6mmの範囲でもよく、これらの平均直径は1〜50μmの範囲でもよい。特に6μmの平均直径、約0.9デシテックス(dtex)の番手、および0.3mm〜5mmの範囲の長さを有する、Etablissements P. Bonte社により商品名「Polyamide 0.9 Dtex 3mm」として販売されているポリアミド繊維を使用し得る。セルロース(またはレーヨン)繊維は、50μmの平均直径、および0.5mm〜6mmの範囲の長さを有し、さらに使用し得る。たとえばClaremont Flock社により商品名「Natural rayon flock fiber RC1BE-N003-M04」として販売されているもの。ポリエチレン繊維、たとえばMini Fibers社により商品名「Shurt Stuff 13 099 F」として販売されているものもまた使用し得る。
【０２２５】
本発明による組成物はまた、硬質繊維ではない上記の繊維とは対照的に、「硬質」繊維を含んでもよい。
【０２２６】
最初から実質上直線状の硬質繊維は、分散媒体中に入れた場合も、なお実質上一直線で線状と言ってもよい形状を示しており実質上形状の変化を受けず、これは以下に規定する角度条件により示される。この角度条件は繊維の剛性を反映しており、この硬質繊維のように小さな対象に対しては、剛性を別のパラメータで表わすことは困難である。
【０２２７】
繊維の剛性は以下の角度条件により示される:繊維数の少なくとも50%、好ましくは少なくとも75%、さらに好ましくは少なくとも90%が以下のようであることが有利である。0.8mm〜5mmの範囲の同じ繊維長さに対して、繊維の縦の中心軸の正接と、前記末端と繊維長の半分に一致する繊維の縦の中心軸上にある点を結んだ直線との間に形成された角度が、15°未満であり、ならびに繊維に沿った半分の点における繊維の縦の中心軸の正接と、両端のうちの一方と線の長さの半分に一致する繊維の縦の中心軸上の点を結んだ直線との間に形成された角度が、15°以下、好ましくは1mm〜4mmの範囲、優先的には1mm〜3mmの範囲、さらに好ましくは2mmである。
【０２２８】
上記の角度は、繊維の両端と繊維に沿った半分の点で測定し、言い換えれば、この場合3個の測定点を得て、測定角度の平均が15°以下であることが有利である。
【０２２９】
繊維の任意の点の正接は、特に15°未満の角度を形成する。
【０２３０】
本特許出願では、繊維上のある点における正接により形成された角度とは、繊維上の前記点における繊維の縦の中心軸への正接と、前記点に近い方の繊維の端と繊維長の半分に一致する繊維の縦の中心軸上の点を結ぶ直線との間で形成された角度である。
【０２３１】
一般に、本発明による組成物中に使用し得る硬質繊維は、同じか、または実質上同じ繊維長さを有する。
【０２３２】
より具体的には、剛性繊維をその中に1重量%の繊維濃度に分散させた媒体を、倍率2.5が可能な対物レンズを備えた顕微鏡で全視野を観察したとき、硬質繊維の数の過半数、すなわち硬質繊維の数が少なくとも50%、好ましくは硬質繊維の数が少なくとも75%、さらに好ましくは硬質繊維の数が少なくとも90%が、上記に定義された角度条件を満たさなければならない。角度値を得る測定は、同様の長さの繊維に対して実施し、この長さは0.8〜5mm、好ましくは1〜4mm、優先的に1〜3mmの範囲、さらに好ましくは2mmである。
【０２３３】
観察を実施する媒体は、硬質繊維、たとえば粘土または会合性ポリウレタンの水または水性ゲルを十分に分散させることを補償する分散媒体である。硬質繊維を含んだ組成物を直接観察してもよい。倍率2.5が可能な対物レンズを備えた顕微鏡で全視野を観察するために、調製された組成物または分散系の試料をスライドとカバースリップの間に置く。全視野では繊維のすべてを観察することが可能になる。
【０２３４】
硬質繊維は、ポリエステル、ポリウレタン、アクリル重合体、ポリオレフィン、ポリアミド、特に非芳香族ポリアミド、および芳香族ポリイミドアミドから選択した合成重合体の繊維から選択し得る。
【０２３５】
挙げることができる硬質繊維の例としては以下のものがある。
ポリエステル繊維、Dupont de Nemours社により、商品名Fibre 255-100-R11-242T Taille 3mm(8ローブの断面)、Fibre 265-34-Rll-56T Taille 3mm(円形断面)、およびFibre Coolmax 50-34-591 Taille 3mm(4ローブの断面)として販売されている糸をせん断することにより得られるものなど;
ポリアミド繊維、Cellusuede Products社により商品名Trilobal Nylon 0.120-1.8 DPF;Trilobal Nylon 0.120-18 DPF;Nylon 0.120-6 DPFとして販売されている、またはDupont de Nemours社により、商品名Fibre Nomex Brand 430 Taille 3mmとして販売されている糸をせん断することにより得られるものなど;
ポリイミドアミド繊維、RHODIA社により商品名「Kermel」および「Kermel Tech」として販売されているのものなど;
Dupont de Nemours社により、特に商品名Kevlar(登録商標)として販売されている、ポリ(p-フェニレンテトラフタルアミド)(またはアラミド);
ポリエステル、アクリル重合体およびポリアミドから選択した重合体の交互の層を含んだ多層構造を有する繊維、文献EP-A-6,921,217、EP-A-686,858およびUS-A-5,472,798に記載されているものなど。こうした繊維は、Teijin社により商品名「Morphotex」および「Teijin Tetron Morphotex」として販売されている。
【０２３６】
特に好ましい硬質繊維は、芳香族ポリイミドアミド繊維である。本発明の組成物用に使用し得るポリイミドアミド糸または繊維は、たとえば参照される、文献R.PigeonおよびP.Allard、Chimie Macromoleculaire Appliquee、40/41(1974)、139-158頁(No.600)、または文献US-A-3,802,841、FR-A-2,079,785、EP-A1-0,360,728およびEP-A-0,549,494に記載されている。
【０２３７】
好ましい芳香族ポリイミドアミド繊維は、式:
【０２３８】
【化３】
2004203881.tif 000009
【０２３９】
の繰返し単位を含んだトルエンジイシシアナートとトリメリト酸無水物の重縮合により得られたポリイミドアミド繊維である。
【０２４０】
この繊維は本発明による組成物中に、組成物の合計重量に対して0.01〜l0重量%、好ましくは0.1〜5重量%、さらに好ましくは0.3〜3重量%の範囲で存在してもよい。
【０２４１】
本発明による組成物は、さらに通常化粧品に使用するその他の成分を含んでもよい。こうした成分は、特に可塑剤、コアレッサー、脂溶性または水溶性染料、界面活性剤、防腐剤、オイル、湿潤剤、香料、およびこれらの混合物であり得て、従来技術からよく知られている。
【０２４２】
言うまでもなく、当業者ならこの(これらの)成分および/またはこれらの量を、本発明による組成物の有利な特性が、考えることのできる添加により不利な影響を受けないか、または実質上受けないように選択することに注意されたい。
【０２４３】
本発明による組成物は、さらに1種または複数の通常の補助剤として、塩基性化または酸性化剤、テクスチャ剤、展着添加剤、可塑剤および通常ケラチン繊維用の化粧用調製物中に使用される水溶性活性成分などを含んでもよい。
【０２４４】
本発明による組成物は、検討中の分野に対する通常の方法に従って調製し得る。
【０２４５】
以下の実施例は、本発明を非限定的に例示する。
【０２４６】
指示された量は、重量百分率であり、別段の指示がなければ、組成物の合計重量に対して表わされる。
【０２４７】
レオロジーの測定は、Haake RS 75応力制御レオメータを使用して、以下の条件で実施した:
測定温度:25℃
応力掃引1〜2000Pa
測定周波数:1Hz.
【実施例１】
【０２４８】
微分散みつろうの調製
以下の組成を有する微分散みつろうを調製する:
みつろう                  40%
ステアリン酸ナトリウム    4%
防腐剤                    0.4%
水  十分量                100
【０２４９】
手順
ワックス、ステアリン酸ナトリウムおよび防腐剤を、75〜80℃の温度に加熱し、タンク中で1500rpmで2分間攪拌(パドルおよびターボ攪拌機)して粗く分散させる。次いで混合物を高圧力で圧力が安定化するまで(圧力、第1段階:700bar、第2段階:320bar)数回ホモジナイズする。その間温度は75〜80℃に維持する。
【０２５０】
混合物を室温に冷却する(板クーラー)。
【０２５１】
この微分散ワックス粒子は、134nmのサイズを有している。
【実施例２】
【０２５２】
マスカラ組成物
以下の組成を有するマスカラを調製した:
オキシエチレン化(100EO)ステアリルアルコール/                          2%
ポリエチレングリコール(136EO)ヘキサメチレンジイソシアナート共重合体**
(Servo Delden社製SER AD FX 1100)
38%の活性物質を含んだ脂肪族ポリウレタン水性分散物                     8%(a.m.)*
(Noveon-Goodrich社製Avalure UR-450)、粒子サイズ:約66nm)
実施例1の微分散ワックス                                              10%(a.m.)
みつろう                                                             10%
黒色酸化鉄                                                            5%
プロピレングリコール                                                  5%
ポリテトラフルオロエチレン粉末(Teflon(登録商標))                      5%
エタノール                                                            5%
防腐剤(プロピルパラベン/メチルパラベン)                              十分量
水                                                                   十分量100
*a.m.=活性物質
**会合性重合体
みつろう粒子のサイズ:約5〜10μm
充填剤粒子のサイズ(ポリテトラフルオロエチレン粉末):約8〜13μm
【０２５３】
手順
会合性重合体(SER AD FX 1100)を、ゲルが得られるように40℃で水中に分散させ、次いで混合物を攪拌しながら室温に戻らせる。
【０２５４】
次いで、攪拌を続けながらラテックス(Avalure UR-450)を加え、それに続いて、プロピレングリコール中にあらかじめ分散させて3ロールミルで粉砕しておいた、黒色酸化鉄を加える。
【０２５５】
混合物を15分間攪拌し(顔料の分散状態を顕微鏡で点検する)、次いで温度を70℃に上昇させる。
【０２５６】
並行して、ワックスおよび防腐剤を約100℃の温度で融解させ、次いでこのろう様相を混合物に加える。得られた混合物を15分間攪拌し、次いで徐々に室温に冷却する。
【０２５７】
実施例1の微分散ワックス、アルコール中に希釈した防腐剤、次いでポリテトラフルオロエチレン粉末を続けて加える。
【０２５８】
このマスカラは16.7mmの糸引き性、および36°に等しい弾性δを有し、持続的で均質な流れを表わしている。
【０２５９】
このマスカラは、流体で光沢のあるテクスチャを有し、施用後睫毛上になめらかで均質なフィルム、およびさらに睫毛の十分な延長作用を得ることを可能にするものと判断された。
【実施例３】
【０２６０】
マスカラ組成物
以下の組成を有するマスカラを調製した:
オキシエチレン化(100EO)ステアリルアルコール/                           2%
ポリエチレングリコール(136EO)ヘキサメチレンジイソシアナート共重合体
(Servo Delden社製SER AD FX 1100)
40%の活性物質を含んだアクリル系、およびスチレン/アクリル系            12%(a.m.)*
共重合体の水性分散物
(Interpolymer社製Syntran 5760)、粒子サイズ:約48nm
実施例1の微分散ワックス                                               10%(a.m.)
みつろう                                                               6%
黒色酸化鉄                                                             5%
プロピレングリコール                                                   5%
エタノール                                                             5%
防腐剤(プロピルパラベン/メチルパラベン)                               十分量
水                                                                    十分量100
*a.m.=活性物質
【０２６１】
上記実施例と同じ手順を使用する。
【０２６２】
このマスカラは12mmの糸引き性、および42°に等しい弾性δを有し;これは持続的で均質な流れを示している。
【０２６３】
睫毛に施用後、このマスカラ組成物は、小塊が無い均質なフィルムを形成し、「睫毛毎に」良好な分離性および延長作用を可能にする。
【実施例４】
【０２６４】
マスカラ組成物
以下の組成を有するマスカラを調製した:
オキシエチレン化(100EO)ステアリルアルコール/                         1.5%
ポリエチレングリコール(136EO)ヘキサメチレンジイソシアナート共重合体
(Servo Delden社製SER AD FX 1100)
38%の活性物質を含んだ脂肪族ポリウレタン水性分散物                      6%(a.m.)*
(Noveon-Goodrich社製Avalure UR-450)、粒子サイズ:約66nm)
実施例1の微分散ワックス                                               10%(a.m.)
みつろう                                                              11%
黒色酸化鉄                                                             5%
プロピレングリコール                                                   5%
エチレンジアミン/ジリノール酸ステアリル二量体共重合体               0.75%
(Arizona Chemical社製Uniclear 100 VG)
ポリテトラフルオロエチレン粉末(Teflon(登録商標))                       7%
エタノール+防腐剤(プロピルパラベン/メチルパラベン)                    十分量
水                                                                    十分量100
【０２６５】
手順
会合性重合体(SER AD FX 1100)を、ゲルが得られるように40℃で水中に分散させ、次いで混合物を攪拌しながら室温に戻らせる。
【０２６６】
次いで、攪拌を続けながらラテックス(Avalure UR-450)を加え、それに続いて、プロピレングリコール中にあらかじめ分散させて3ロールミルで粉砕しておいた、黒色酸化鉄を加える。
【０２６７】
混合物を15分間攪拌し(顔料の分散状態を顕微鏡で点検する)、次いで温度を70℃に上昇させる。
【０２６８】
並行して、ワックス、Uniclear 100 V6および防腐剤を約100℃の温度で融解させ、次いでこのろう様相を混合物に加える。得られた混合物を15分間攪拌し、次いで徐々に室温に冷却する。実施例1の微分散ワックス、アルコール中に希釈した防腐剤、次いでポリテトラフルオロエチレン粉末を続けて加える。
【０２６９】
このマスカラは30mmの糸引き性、および54°に等しい弾性δ、および以下のグラフに示すように、持続的で均質な流れを有している。
【０２７０】
【表１】
2004203881.tif 000010
【０２７１】
この実施例では、
【０２７２】
【数６】
2004203881.tif 000011
【０２７３】
は1×10-2S-1〜1×103S-1のせん断速度の範囲内で、7.9×10-3〜6.88の範囲にある。
【０２７４】
この実施例のマスカラは、1000s-1のオーダーの高いせん断に耐えることが可能である。
【０２７５】
図1は、前記組成物の流れプロファイルを図示し、グラフは組成物の粘度(η、単位Pa.s)をせん断速度γ・(単位s-1)の関数として示す。
【０２７６】
カーブ上の各点は等間隔にあり、図は流れが持続的で均一であることを確証している。
【０２７７】
このマスカラは、睫毛に施用後、なめらかで均質な組成物のフィルム、およびさらに完全に十分な睫毛の延長作用および分離性を与えるものと判断された。
【外国語明細書】
2004203881.tif 000013
2004203881.tif 000014
2004203881.tif 000015
2004203881.tif 000016
2004203881.tif 000017
2004203881.tif 000018
2004203881.tif 000019
2004203881.tif 000020
2004203881.tif 000021
2004203881.tif 000022
2004203881.tif 000023
2004203881.tif 000024
2004203881.tif 000025
2004203881.tif 000026
2004203881.tif 000027
2004203881.tif 000028
2004203881.tif 000029
2004203881.tif 000030
2004203881.tif 000031
2004203881.tif 000032
2004203881.tif 000033
2004203881.tif 000034
2004203881.tif 000035
2004203881.tif 000036
2004203881.tif 000037
2004203881.tif 000038
2004203881.tif 000039
2004203881.tif 000040
2004203881.tif 000041
2004203881.tif 000042
2004203881.tif 000043
2004203881.tif 000044
2004203881.tif 000045
2004203881.tif 000046
2004203881.tif 000047
2004203881.tif 000048
2004203881.tif 000049
2004203881.tif 000050
2004203881.tif 000051
2004203881.tif 000052
2004203881.tif 000053
2004203881.tif 000054
2004203881.tif 000055
2004203881.tif 000056
2004203881.tif 000057
2004203881.tif 000058
2004203881.tif 000059
2004203881.tif 000060
2004203881.tif 000061
2004203881.tif 000062
2004203881.tif 000063
2004203881.tif 000064
2004203881.tif 000065
2004203881.tif 000066
2004203881.tif 000067
2004203881.tif 000068
2004203881.tif 000069
2004203881.tif 000070
2004203881.tif 000071
2004203881.tif 000072
2004203881.tif 000073
2004203881.tif 000074
2004203881.tif 000075
2004203881.tif 000076
2004203881.tif 000077
2004203881.tif 000078
2004203881.tif 000079
2004203881.tif 000080
2004203881.tif 000081
2004203881.tif 000082
2004203881.tif 000083
2004203881.tif 000084
2004203881.tif 000085
2004203881.tif 000086
2004203881.tif 000087
2004203881.tif 000088
2004203881.tif 000089
2004203881.tif 000090
2004203881.tif 000091
2004203881.tif 000092
2004203881.tif 000093
2004203881.tif 000094
2004203881.tif 000095
2004203881.tif 000096
2004203881.tif 000097