(57)【要約】【課題】食品等へのミネラル強化等の目的として、液状製品中でも分離、沈殿を有意に防止し、長期間保存安定性に優れた水難溶性ミネラル組成物を提供することを目的とする。【解決手段】ポリソルベートを含有する水難溶性ミネラル分散剤を用いることによって、液状製品中での分離、沈殿等の不都合な現象が有意に防止できた水難溶性ミネラル組成物を提供する。この水難溶性ミネラル組成物は、食品、医薬品、医薬部外品、工業製品、化粧品、飼料等のミネラル強化等の原料として利用することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリソルベートを含有することを特徴とする水難溶性ミネラル用分散剤。
【請求項２】
ポリソルベートを必須成分とする乳化剤を含有することを特徴とする水難溶性ミネラル用分散剤。
【請求項３】
前記ポリソルベートがポリソルベート８０、ポリソルベート６０およびポリソルベート６５またはそれらの混合物から選ばれる請求項１または２に記載の水難溶性ミネラル用分散剤。
【請求項４】
前記水難溶性ミネラルが炭酸カルシウムであることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の水難溶性ミネラル用分散剤。
【請求項５】
請求項１〜４いずれかに記載の水難溶性ミネラル用分散剤を配合してなる、液中で分散安定性の優れた水難溶性ミネラル組成物。
【請求項６】
水難溶性ミネラルとポリソルベートを含有させた水性原料に、均質化若しくは湿式磨砕の処理を行うことを特徴とする水難溶性ミネラル組成物の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜４いずれかに記載の水難溶性ミネラル用分散剤を含有してなる水難溶性ミネラル含有飲料。
【請求項８】
請求項５記載の水難溶性ミネラル組成物を含有してなる水難溶性ミネラル含有飲料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、飲料等の液状物中にミネラル強化等の目的で使用される水難溶性ミネラルの沈殿防止に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】健康志向の高まりから、カルシウム、鉄、マグネシウム等のミネラル摂取を目的としたサプリメントが発売されている。また、カルシウム等のミネラルを強化した牛乳や乳飲料も市販されている。牛乳等の食品のミネラルを強化することにより、その食品を摂取するだけで不足しがちなミネラルを簡単に補うことができる。しかしながら、可溶性ミネラルを添加する場合、溶液中で生成したミネラルイオン、もしくは陰イオンに起因する塩味、苦味、収斂味等により添加された食品等の風味を著しく損ない、また、蛋白質と反応して凝集物を生成する等、食品中の成分と反応して食品の組織、物性に悪影響をもたらす等の問題があった。例えば、牛乳等にカルシウム等の水溶性のミネラルを添加した場合、蛋白質と反応し凝集してしまう。また、水難溶性のミネラルを添加する場合、それらの比重が重く短時間の間に沈殿分離し、粉末の二次凝固の発生等にて食品中で均一に分散させることが難しい等の問題があった。
【０００３】
例えば、カルシウム強化牛乳においては、水難溶性の炭酸カルシウムの使用が考えられ、風味については以前よりは改善された。しかし、時間の経過とともに炭酸カルシウムが沈殿するという問題があった。牛乳に炭酸カルシウムを分散させる方法として、微結晶セルロースを添加して炭酸カルシウムの粒子の沈殿を抑制する方法（特許文献１参照）が提案されているが、微結晶セルロースを添加する方法では、牛乳の粘度が高くなるために食感上好ましくなかった。
【０００４】
また、スラリー状炭酸カルシウムにＨＬＢが１０以上の親水性乳化剤を添加したものに超音波を照射する方法（特許文献２参照）があげられるが、この方法では、熱が発生するために温度調節を行う必要がある等の製造工程上の問題があるので好ましくはない。
【０００５】
さらに、炭酸カルシウム水懸濁液にＨＬＢ１０以上の親水性乳化剤を配合し、湿式粉砕機を用いて粉砕し炭酸カルシウム分散体を調整する方法（特許文献３参照）、スラリー状炭酸カルシウムにショ糖脂肪酸エステルを添加したものを、湿式粉砕機を使用して粒子の平均粒子径を小さくして分散させる方法（特許文献４参照）、リン酸カルシウムの水懸濁液にＨＬＢ１０以上の親水性乳化剤を配合し、湿式粉砕機を用いて粉砕し炭酸カルシウム分散体を調整する方法（特許文献５参照）等が提案されているが、これらが添加された液状食品中での長時間の分散性を保持するには不十分であった。
【０００６】
【特許文献１】特開昭５６−１１７７５３号
【特許文献２】特開昭６４−  ６９５１３号
【特許文献３】特開平０６−１２７９３９号
【特許文献４】特開平０７−１１１８７９号
【特許文献５】特開平０６−１２７９０９号
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、食品等へのミネラル強化等を目的として、上記従来技術の問題点を解決するために液状製品中にて分離、沈殿を生じにくい水難溶性ミネラル分散剤、該分散剤を含有する水難溶性ミネラル組成物、該水難溶性ミネラル組成物を含有するミネラル飲料を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ポリソルベートを必須成分とする水難溶性ミネラル用分散剤を炭酸カルシウム等の水難溶性ミネラルに添加することにより、分散性、保存安定性の優れた水難溶性ミネラル組成物が得られることを見いだし本発明に至った。
【０００９】
すなわち、本発明は下記にあげる水難溶性ミネラル用分散剤である。
項１．ポリソルベートを含有することを特徴とする水難溶性ミネラル用分散剤。
項２．ポリソルベートを必須成分とする乳化剤を含有することを特徴とする水難溶性ミネラル用分散剤。
項３．ポリソルベートがポリソルベート８０、ポリソルベート６０およびポリソルベート６５またはそれらの混合物から選ばれる項１または２に記載の水難溶性ミネラル用分散剤。
項４．水難溶性ミネラルが炭酸カルシウムであることを特徴とする項１〜３いずれかに記載の水難溶性ミネラル用分散剤。
【００１０】
また、項１または２記載の水難溶性ミネラル用分散剤を配合してなる、液中で分散安定性の優れた水難溶性ミネラル組成物である。
【００１１】
更に項１〜４いずれかに記載の水難溶性ミネラル用分散剤を含有してなる水難溶性ミネラル含有飲料である。
【００１２】
また、ポリソルベートを必須成分とする乳化剤と水難溶性ミネラルとの混合物を、高速撹拌後に液中に添加することを特徴とする水難溶性ミネラル組成物の製造方法である。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明は、水難溶性ミネラル１００重量％に対して５〜１００重量％のポリソルベートを必須成分とする水難溶性ミネラル用分散剤を、水難溶性ミネラルの固形分濃度が１〜４０重量％の水分散液に加え、分散状態において均質化（ホモゲナイズ）または湿式粉砕することにより、液状製品中においても、凝集・沈殿しにくい水難溶性ミネラル組成物である。
【００１４】
本発明で用いるポリソルベートとは、ソルビタン脂肪酸エステルにエチレンオキシド２０モルを付加させた親水性の非イオン界面活性剤で、優れた乳化性、可溶化性、分散性を示すため化粧品、医薬品をはじめ幅広い分野で使用されているものであればよいが、効果の点より、ポリソルベート８０（ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート）、ポリソルベート６０（ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート）、ポリソルベート６５（ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリステアレート）を用いることが望ましい。
【００１５】
本発明に用いるポリソルベートの添加量は、水難溶性ミネラル１００重量％に対して５〜１００重量％で良く、好ましくは１０〜５０重量％であれば良い。ポリソルベートの添加量が５重量％以下の場合は、水難溶性ミネラルの分散効果が充分に得られず、１００重量％以上になると添加した液状製品の風味を損なう。
【００１６】
本発明においてポリソルベートと併用して使用できる乳化剤としては、ポリソルベートの持つ水難溶性ミネラルの分散の効果を阻害するものでなければ特に制限はないが、例えば、モノグリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、コハク酸モノグリセライド、クエン酸モノグリセライド、酢酸モノグリセライド、ジアセチル酒石酸モノグリセライド等の有機酸モノグリセライド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、レシチン、酵素処理レシチン等が使用できる。
【００１７】
また、水難溶性ミネラル用分散剤の効果を阻害しない範囲において、大豆多糖類、ペクチン、カラギーナン、キサンタンガム、アラビアガム、微結晶セルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム等の多糖類の１種または２種以上を併用することができる。
【００１８】
本発明の水難溶性ミネラルとは、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、クエン酸カルシウム、焼成カルシウム、未焼成カルシウム、クエン酸鉄、ピロリン酸鉄、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、ドロマイト、ミルクカルシウム等があげられる。これら水難溶性ミネラルを１種または２種以上を混合して用いることもできる。これら水難溶性ミネラルは、微粉末またはスラリー状のものが好ましい。これら水難溶性ミネラルの粒子径は水難溶性ミネラル組成物中では、３μｍ以下、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．０４〜１μｍであることが望ましい。３μｍ以上であると粒子が大きいため沈殿を生じることがある。また、０．０４μｍ以下にした場合には、水難溶性ミネラルが水に親和しやすくなり、他の物質との反応が生じる可能性もあるので望ましくない。
【００１９】
本発明の水難溶性ミネラル組成物の調製は、水性原料にポリソルベートと水難溶性ミネラルの粉末またはスラリー状物を添加し、常法により均質化または湿式粉砕することにより得ることができる。
【００２０】
本発明でいう水性原料とは、水、糖類、エタノール、多価アルコールなどの水または水と均一に混合可能な溶剤をいう。或いは係る水性原料に本願発明に係る微細化した水難溶性ミネラルが均一に分散できるよう、上述した乳化剤、増粘安定剤および乳化安定効果のある食品素材から成る群の１種又は２種以上を水性原料に添加することにより、適度な粘度、例えば１〜３０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０００〜２０００ｍＰａ・ｓとすることが望ましい。係る粘度は、均質化の際に用いる機械により、適宜変更することができる。
【００２１】
水難溶性ミネラルの調製は、特に制限無く公知の技術を利用することができる。例えば従来から使用されている粉砕機等を使用する方法である。粉砕機等の例示として、ホイール形、ボール形、ブレード形、ロール形等が例示できる。具体的には、ホイール形のメランジャ；ボール形の回転ミル、サンドグラインダ；ブレード形のスクリューミキサ、サーマルプロセッサ、スピードミキサ、タービュライザ、ハイブリッドミキサ；ロール形のロールミル、テーパーロール、メルトミックス；その他コロイドミルなどが挙げられる。これらの１種又は２種以上を組み合わせるか、同じ機器で微細化処理を繰り返し行っても良い。
【００２２】
水難溶性ミネラル組成物中の水難溶性ミネラルの固形分濃度は、１〜４０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜２５重量％である。１重量％以下であると、水難溶性ミネラルの粒子径を小さくするのに効率的ではなく、液状製品への添加量を多くする必要が有るため好ましくない。また、４０重量％以上であると流動性が乏しくなり、作業上取扱が難しくなり、また、粉砕に要する負荷が大きく、効率的な粉砕ができなくなる。
【００２３】
本発明の水難溶性ミネラル組成物は、牛乳、加工乳、乳飲料、乳酸菌飲料、ココア飲料、豆乳飲料、清涼飲料水、緑茶、ウーロン茶、スープ、流動食等の液状食品へ添加することにより、凝集沈殿を生じることのない液状食品を提供することが可能である。また、本発明の水難溶性ミネラル組成物は、上記の液状食品だけでなく、製菓、製パン、プリン、ゼリー、麺類、水産練り製品、米飯等の食品や、医薬品、医薬部外品、化粧品、飼料および工業製品にも使用することができる。
【００２４】
水難溶性ミネラル組成物の添加量は、特に制限は無いが、一日当りの基準所要量の１／６〜１／３の量を加える事が望ましい。例えば、１００ｇ当たり、カルシウムの場合９０ｍｇ〜２００ｍｇ、マグネシウムの場合４５ｍｇ〜１００ｍｇ、鉄の場合１．５ｍｇ〜３ｍｇ程度が望ましい。
【００２５】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、％は重量％を表わす。
【００２６】
【実施例１】
炭酸カルシウム（白石カルシウム社製）にイオン交換水を添加して炭酸カルシウム固形分濃度が２０％の水懸濁液を調製した。この懸濁液に、炭酸カルシウム固形分１００重量部に対し、２５重量部のポリソルベート８０をスリーワンモーター（新東科学株式会社製）を用いて７０℃１０分間１０００ｒｐｍの条件にて溶解後、２０℃まで冷却してポリソルベート溶液を調製した。この溶液を炭酸カルシウムの水懸濁液に添加し、１９．６ＭＰａ（２００ｋｇ／ｃｍ２）の圧力でホモゲナイズし炭酸カルシウム固形分濃度５％の炭酸カルシウム組成物を得た（平均粒子径０．３μｍ）。
【００２７】
【実施例２】
実施例１で得た炭酸カルシウム濃度５％の炭酸カルシウム組成物５％を牛乳に添加し、スリーワンモーター（新東科学社製）を用いて１０分間１０００ｒｐｍの条件にて攪拌後、１９．６ＭＰａ（２００ｋｇ／ｃｍ２）の圧力でホモゲナイズし、殺菌して得られたカルシウム強化牛乳を１８０ｍｌの瓶に充填し、５℃にて１週間、２週間、３週間、４週間冷蔵庫（４℃）にて保存し、逆さにして瓶底の沈殿量を評価した。
【００２８】
【比較例１】
実施例１の炭酸カルシウム組成物部分の全量を炭酸カルシウム（白石カルシウム社製）０．２５％とイオン交換水に置き換えた以外は実施例２と同様の調製方法によりカルシウム強化牛乳を調製し、実施例２と同様に評価を行った。その評価結果を表１に示した。
【００２９】
【表１】沈殿の量
2004147616.tif 000002
【００３０】
＋＋：沈殿が多くみられる
＋  ：沈殿が少しみられる
±  ：沈殿が僅かにみられる
−  ：沈殿が殆どみられない
【００３１】
牛乳に炭酸カルシウムの粉末を添加した比較例１は、保存１週間後においてすでに沈殿が発生しており、なお且つ、沈殿は分散し難いものであった。一方、実施例１のカルシウム強化牛乳は３週間保存後においても沈殿はわずかしか見られず、４週間保存後においては沈殿が少量発生したが、瓶を軽く振るだけで分散する程度のものであり、炭酸カルシウムの分散性は良好であった。
【００３２】
【実施例３】
炭酸マグネシウム（冨田製薬製）にイオン交換水を添加し、炭酸マグネシウム固形分濃度１０％の水懸濁液を調整した。この水懸濁液に炭酸マグネシウム固形分１００重量部に対して、１０重量部のポリソルベート６０を添加し、スリーワンモーター（新東科学社製）を用いて７０℃１０分１０００ｒｐｍにて撹拌後、２０℃まで冷却して、ダイノミル（ＷＡ  Ｂａｃｈｏｆｅｎ社製）にて、１０分間粉砕し、炭酸マグネシウム固形分濃度１０％の炭酸マグネシウム組成物を得た（平均粒子径０．２μｍ）。
【００３３】
実施例３で得た炭酸マグネシウム濃度１０％の炭酸マグネシウム組成物２％を牛乳に添加し、スリーワンモーター（新東科学社製）を用いて１０分間１０００ｒｐｍの条件にて攪拌後、１９．６ＭＰａ（２００ｋｇ／ｃｍ２）の圧力でホモゲナイズし、殺菌して得られたカルシウム強化牛乳を１８０ｍｌの瓶に充填して、マグネシウム強化牛乳を得た。このマグネシウム強化牛乳は、冷蔵庫にて３週間保存後も沈殿は殆ど見られなかった。
【００３４】
【発明の効果】ポリソルベートを必須成分とする水難溶性ミネラル用分散剤を炭酸カルシウム等の水難溶性ミネラル組成物に添加することにより、分散性、保存安定性の優れた水難溶性ミネラル組成物が得られる。また、この水難溶性ミネラル組成物を、食品等に添加することによって、沈殿、凝集等の問題が生じないミネラル含有製品を提供することができる。