(57)【要約】【課題】酸化防止に対して優れた効果を発揮し、且つ脱臭等の様々な作用を有する、小豆の煮汁またはエキス、若しくは金時豆の煮汁またはエキスから抽出されるポリフェノールの製造方法を提供する。【解決手段】小豆の煮汁またはエキス、若しくは金時豆の煮汁またはエキス中から、多孔質または疎水性のイオン交換樹脂、若しくは活性炭に接触させ、そこに吸着したポリフェノールをアルカリ性水溶液を含む水またはエタノール等の有機溶媒あるいはそれらの混合溶液を溶媒として抽出する。ただしアルカリ性水溶液による抽出の場合には酸性水溶液で中和する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
小豆の煮汁またはエキス、若しくは金時豆の煮汁またはエキス中からイオン交換樹脂若しくは活性炭に接触させ、そこに吸着したポリフェノールをアルカリ性水溶液を含む水またはエタノール等の有機溶媒あるいはそれらの混合溶液を溶媒として抽出したこと
を特徴とする小豆または金時豆のポリフェノール。
【請求項２】
小豆の煮汁またはエキス、若しくは金時豆の煮汁またはエキスを、イオン交換樹脂および活性炭の少なくとも一方に接触させることにより、前記イオン交換樹脂および前記活性炭の少なくとも一方に、前記煮汁またはエキス中のポリフェノールを吸着させ、
アルカリ性水溶液、水またはエタノール等の有機溶媒あるいはそれらの混合溶液により、前記イオン交換樹脂および前記活性炭の少なくとも一方に吸着したポリフェノールを抽出すること、ただしアルカリ性水溶液による抽出の場合には酸性水溶液で中和すること
を特徴とする小豆または金時豆のポリフェノールの製造方法。
【請求項３】
前記イオン交換樹脂として、アルカリ性水溶液で抽出する場合には多孔質樹脂を使用し、エタノール水溶液で抽出する場合には疎水性樹脂を使用すること
を特徴とする請求項２記載の小豆または金時豆のポリフェノールの製造方法。
【請求項４】
前記煮汁が、小豆または金時豆の蒸煮工程において差水を加えられたものであること
を特徴とする請求項２または３記載の小豆または金時豆のポリフェノールの製造方法。
【請求項５】
前記イオン交換樹脂のうち疎水性樹脂を吸着剤に用いるとともに、１０％以上好ましくは５０％以上のエタノール水溶液を溶媒に用いて抽出すること
を特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載の小豆または金時豆のポリフェノールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、脱臭等の様々な作用を有し、特に酸化防止に対して優れた効果を発揮する、小豆の煮汁またはエキス、若しくは金時豆の煮汁またはエキスから抽出されるポリフェノールとその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、製餡工場や製菓工場などでは、小豆を使用して餡を製造する際、その蒸煮工程において発生した煮汁は廃液として扱われ、最終的には産業廃棄物として廃棄処分されている。また、このように廃棄処分される一方で、赤飯を製造する工場などでは、使用するもち米等に、より鮮やかな小豆色を付けるための着色料として小豆の煮汁が用いられることがある。
【０００３】
また近年、小豆から抽出したエキスに、活性酵素や過酸化脂肪等の発生を抑える抗酸化作用のあることが見出され、ガン抑制や肥満防止に効果があると云われている小豆エキスを含んだ健康食品が市販されている。それと併せて、小豆エキスを抽出する様々な方法が開示されている（例えば、特許文献１，２参照）。
【０００４】
ところで、小豆エキスは抗酸化作用を有するものであるが、このような抗酸化作用を利用した退色防止剤として、アスコルビン酸等の合成品またはルチン等の天然物由来のものが一般的に使用されている。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００１−１７８４０９号公報（第２，６頁）
【特許文献２】
特開２００２−１７１９４８号公報（第３頁）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
上記した従来の退色防止剤は、退色防止効果が十分に満足できるものではなかった。そこで、本発明者達は、上述の小豆エキスに含まれている抗酸化作用をもつポリフェノールに着目し、先に挙げた公報に開示されているような方法で抽出した小豆エキスを退色防止剤として用いたが、これについても満足のいく効果は得られなかった。つまり、上記の小豆エキスに抗酸化作用をもつポリフェノールが含有されているが、これには十分な退色防止効果は認められなかった。この原因は、小豆のエキス中に、ポリフェノールの他に、小豆の澱粉等の炭水化物、たんぱく質、脂肪、ミネラル等が混在した状態となり、これらが有効なポリフェノールの酸化防止の作用を阻害するからである。
【０００７】
また一般的に、ポリフェノールとひとくくりに言われるが、飲食品の種類によってそこに含まれているポリフェノールの化学的組成は微妙に相違しており、加熱等を施すことによっても変化するので、その有する性質も様々である。
【０００８】
本発明は上述の点に鑑みなされたもので、酸化防止に対して優れた効果を発揮し、食品や色素の退色防止を行う退色防止剤として有効で且つ脱臭等の様々な有効な機能をもつ、小豆の煮汁またはエキス、若しくは金時豆の煮汁またはエキスから抽出されるポリフェノールとその製造方法を提供することを目的としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、このような欠点を克服すべく様々な研究を重ねた結果、小豆の煮汁またはエキス、若しくは金時豆の煮汁またはエキス（以下、小豆の煮汁等という）中から、ある特定の方法で抽出したポリフェノールに、脱臭等の様々な作用、取り分け酸化防止に対して優れた作用があることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、小豆の煮汁等の中からイオン交換樹脂若しくは活性炭に接触させ、そこに吸着したポリフェノールを水（アルカリ性水溶液を含む）またはエタノール等の有機溶媒あるいはそれらの混合溶液を溶媒として抽出したことを特徴とする、小豆または金時豆のポリフェノールである。
【００１１】
なお、小豆のエキスや金時豆のエキスとは、小豆や金時豆などを水や湯あるいは有機溶媒等に浸漬して抽出したものや、小豆や金時豆の固形分を含有している液状物などをいう。
【００１２】
このような小豆の煮汁等の中に含まれるポリフェノールは、脱臭等の様々な作用を有しているが、特に酸化防止に対して非常に優れた効果を発揮し、色素の変色や退色を抑える退色防止剤として好適なものとなる。
【００１３】
また、本発明の小豆または金時豆のポリフェノールの製造方法は、小豆の煮汁等を、イオン交換樹脂および活性炭の少なくとも一方に接触させることにより、前記イオン交換樹脂および前記活性炭の少なくとも一方に、前記小豆の煮汁等中のポリフェノールを吸着させ、
アルカリ性水溶液、水またはエタノール等の有機溶媒あるいはそれらの混合溶液により、前記イオン交換樹脂および前記活性炭の少なくとも一方に吸着したポリフェノールを抽出すること、ただしアルカリ性水溶液による抽出の場合には酸性水溶液で中和することを特徴としている。
【００１４】
この製造方法によれば、とくに通常は廃液として取り扱われ、大部分が廃液処理されている小豆や金時豆の煮汁を原料に用いてポリフェノールを得ることができるので、原料コストを抑えることができ製造コストの面で非常に有利である。また、本発明の製造方法によると、小豆の煮汁等をイオン交換樹脂および活性炭の少なくとも一方に接触させた際に、その煮汁等中に含まれているポリフェノールがイオン交換樹脂または活性炭に吸着される。この結果、澱粉等の炭水化物・タンパク質・脂肪・ミネラル等の、ポリフェノールの活性化を妨げていた不純物がポリフェノールと分離される。ポリフェノールはイオン交換樹脂または活性炭に吸着されるが、アルカリ性水溶液、水またはエタノール等の有機溶媒あるいはそれらの混合溶液によりポリフェノールを抽出することができる。したがって、小豆の煮汁そのもの、あるいは小豆を水や湯あるいはエタノール等の有機溶媒を用いて抽出することにより得られる小豆エキスそのものに比較して、本発明の製造方法により得られるポリフェノールは、退色防止効果・酸化防止効果・脱臭効果のいずれにおいても非常に優れている。このことは、後述するテスト結果から明らかである。いいかえれば、本発明の上記抽出方法以外で抽出されるポリフェノールには、現在のところ本発明のポリフェノールと同様の退色防止効果は期待できないと考えられる。
【００１５】
本発明の製造方法について繰り返し詳述すると、小豆あるいは金時豆には有効なポリフェノールが含有されているが、製餡過程などで小豆を煮るときにポリフェノールが煮汁中に溶け出し、加熱を継続することによりポリフェノールが重合し、酸化防止効果等がより一層優れたポリフェノールへと変化する。しかし一方で、煮汁中には、小豆に含有されている澱粉等の炭水化物・タンパク質・脂肪・ミネラルなども同時に溶け出している。そして、ポリフェノールは澱粉などに吸着したり包含されたりして、ポリフェノール本来の機能（有効性）や活性化が阻害される。そこで、小豆等の煮汁はできるだけ早急に（煮汁ができてから長時間経過しないうちに）、イオン交換樹脂や活性炭に接触させて吸着・除去する必要がある。澱粉等に吸着・包含されたポリフェノールあるいは澱粉やタンパク質などと混在するポリフェノールは酸化防止等の効果が著しく低下しているからである。これに対し、本発明では、小豆の煮汁等をイオン交換樹脂若しくは活性炭に接触させることによりポリフェノールが吸着され、結果的に煮汁中に含まれポリフェノールの活性化を妨げる不純物である澱粉・タンパク質・脂肪・ミネラル等がポリフェノールと分離されるので、ポリフェノール本来の機能が有効に発揮される。もちろん、イオン交換樹脂または活性炭に吸着されたポリフェノールは、アルカリ性水溶液、水またはエタノール等の有機溶媒あるいはそれらの混合溶液により抽出することができる。
【００１６】
前記イオン交換樹脂に、アルカリ性水溶液で抽出する場合には多孔質樹脂を使用し、エタノール水溶液で抽出する場合には疎水性樹脂をそれぞれ使用すると、酸化防止に対して非常に優れた効果を発揮し、且つ脱臭等の様々な作用を有したポリフェノールを、煮汁中から効率よく選び出し吸着することができるようになる。多孔質樹脂にはＨＰ−２０（三菱化成工業株式会社製）やＨＳ（北越炭素工業株式会社製）があり、また疎水性樹脂にはセパピーズＳＰ−８５０（三菱化成工業株式会社製）がある。
【００１７】
さらに、前記小豆または金時豆の煮汁が、差水（びっくり水とも呼ばれている）を加えて得られたものであることも特徴としており、こうして得られた煮汁を用いることにより、さらに効率良くポリフェノールを抽出させることができる。というのは、小豆または金時豆が十分に茹で上がったところで所定量の水を加えると、小豆や金時豆の茹で上がりを良くするだけでなく、これらの豆に含まれているポリフェノールを、より多く溶かし出すことができるのである。つまり、小豆や金時豆の煮汁が、ポリフェノールを豊富に含んだものとなるため、同じ工程で抽出したとしても、より多くの量の小豆や金時豆のポリフェノールを得ることができるのである。製餡工程ではこのような煮汁を渋水とも呼んでいる。
【００１８】
なお、２０ｋｇの小豆が茹で上った直後に差水を加え、その前後のポリフェノールの量を測定すると、差水前では７．６ｇであったの対して、差水後では１４ｇであった。ちなみに、差水から２０分後には３０ｇとなり、３０分後には３７ｇであった。
【００１９】
そして、前記抽出させるための溶液に１０％以上好ましくは５０％以上のエタノール水溶液を用いることも特徴の一つとしている。こうした濃度のエタノール水溶液を用いれば、とくにイオン交換樹脂に吸着している小豆や金時豆の煮汁中に含まれているポリフェノールを、容易にかつ高効率の下に分離させられ、より多くのポリフェノールを抽出することができる。
【００２０】
また、製造コスト面からは割高になり不利であるが、小豆や金時豆をエタノール等で抽出したり、小豆や金時豆を製餡目的でなく完全に茹で上げたりして得られる小豆エキスまたは金時豆エキスを用いても、上記と同様にポリフェノールを製造できる。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明にかかる小豆または金時豆のポリフェノールおよびその製造方法についての実施形態を説明する。
【００２２】
実施例１
まず、本実施形態の一例（以下、実施例という）においては小豆を使用した。
▲１▼  乾燥した小豆を、水を張った容器に入れて約１６時間浸漬することで、乾燥した小豆をもどす。
▲２▼  水でもどした小豆を釜に移し、少なくとも全ての小豆が浸かる程度の量の水を加えた後に、釜を火にかけて加熱する。
▲３▼  水が沸騰し始めてから１５分後に、差水を釜に加えて温度を下げる。
▲４▼  このようにして得た小豆の煮汁を、イオン交換樹脂のうちの疎水性樹脂（たとえば三菱化学株式会社製／商品名：セパビーズＳＰ−８５０）を充填したカラム中を通して流下させ、煮汁に含まれているポリフェノールを疎水性樹脂にクロマトグラフ吸着させる。この工程によって、結果的に煮汁中に含有されている澱粉等の炭水化物・タンパク質・脂肪・ミネラル等の不純物がポリフェノールから分離される。
▲５▼  煮汁をカラム内に通して流し終えた後、同じようにして８０％の高濃度のエタノール水溶液をカラム内に流下させて、疎水性樹脂に吸着しているポリフェノールを溶離する。
▲６▼  カラムから排出されたポリフェノールを含むエタノール溶液を別の容器に取り出して比較的低温（４０〜５０℃）で煮詰め、エタノール分を揮発させてポリフェノール濃度が約３％のポリフェノール濃縮液とする。
【００２３】
なお、上記の▲４▼でカラムに充填したイオン交換樹脂の他に、活性炭を用いることもできるし、▲５▼で用いている抽出液としては、エタノールの他に、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノール等の有機溶媒を用いることができる。また、▲６▼のエタノール水溶液を凍結乾燥や噴霧乾燥することによって、粉末状のポリフェノールを得ることもできる。
【００２４】
さらに、工業的に大量に生産するには、イオン交換樹脂に多孔質樹脂（たとえば三菱化成工業株式会社製ＨＰ−２０、北越炭素工業株式会社製ＨＳ）を用いてポリフェノールを吸着させる。そして抽出液にアルカリ性水溶液（水酸化ナトリウム、炭酸塩、アンモニア等のアルカリ物質を混合溶解した濃度１〜５％程度の水溶液）を用いて抽出したのち、酸性水溶液（塩酸、リン酸、有機酸などの酸性物質を混合溶解した水溶液）にて中和する。
【００２５】
このようにして得られた本実施例にかかる小豆のポリフェノールは、とくに天然色素の酸化防止剤として用いることができ、その対象となる色素には、モナスカス色素（紅麹色素）、カロチノイド系色素、アントシアニン系色素、キノン系色素、フラボノイド系色素、ベタイン色素等の天然の原料から採取される色素がある。
【００２６】
そこで、上記の実施例にかかる製造方法で得られた小豆のポリフェノールの有効性を確認するために、濃度３％のポリフェノール濃縮液（以下、単にポリフェノール濃縮液ともいう）を用いて各種色素に対しての退色防止効果やアンモニア臭に対する脱臭の効果について各種の比較テストを行い、さらに他の退色防止剤を用いて比較テストＡを行った。その詳細について以下に述べる。
【００２７】
ａ）比較テストＡ
実施例１（本発明）
濃度０．４％のモナスカス色素の水溶液が入った試験管を準備し、この試験管に、モナスカス色素水溶液に対して１重量％のポリフェノール濃縮液を添加した。それから、その試験管に対し、７日間に渡ってライトで光を照射し続け、試験管のモナスカス色素水溶液の色（ウイスキー色に近い琥珀色にやや赤みを加えた褐色）が、ポリフェノール濃縮液を添加した直後から経時的にどのように変化していくかを調べた。
【００２８】
テスト結果は、ポリフェノール濃縮液を添加した試験管中のモナスカス色素水溶液は、一週間経過した後でも色の変化は見られなかった。つまり、退色しなかった。
【００２９】
比較例１〜５
４種類の退色防止剤を準備し、実施例１と同様のテスト方法でモナスカス色素水溶液の色の変化について調べた。比較例１には小豆の煮汁、比較例２にはエタノール水溶液を用いて小豆そのものから抽出したポリフェノール、比較例３には紅茶に含まれるポリフェノール、比較例４には緑茶に含まれるポリフェノールをそれぞれ使用した。さらに、比較例５として、退色防止剤を添加しないものを準備した。
【００３０】
濃度０．４％のモナスカス色素（紅麹色素）の水溶液が入った試験管を４本用意し、これらの試験管中の各モナスカス色素水溶液に対し、比較例１：小豆の煮汁２０重量％、比較例２：小豆のエタノール抽出物１重量％、比較例３：紅茶のポリフェノール１重量％、比較例４：緑茶のポリフェノール１重量％をそれぞれ添加した。
【００３１】
このような異なる退色防止剤を添加したモナスカス色素水溶液が入った４本の試験管と退色防止剤無添加の試験管とに、７日間にわたってライトの光を照射し続け、それらのモナスカス色素水溶液の色の経時的変化を調べた。なお、各試験管中のモナスカス色素水溶液の色は、いずれもウィスキーの琥珀色に赤みを加えた、いわゆる褐色をしていた。
【００３２】
テスト結果は、比較例１〜４の各試験管中のモナスカス色素水溶液は、光の照射を開始してから３日目迄は色の変化が見られず、退色はなかったが、それ以降経過すると、退色が始まって琥珀色に近い褐色が徐々に薄くなりだし、この退色現象は日を増すごとに進行していった。
下記の表１に、実施例１と比較例１〜５のテスト結果をまとめて表している。
【００３３】
【表１】
2004196689.tif 000002
【００３４】
ｂ）比較テストＢ
実施例１
比較テストＡで用いた濃度０．４％のモナスカス色素水溶液に、ポリフェノール濃縮液を１重量％添加し、この水溶液中に白色の蒲鉾を浸漬して赤く着色する。そして赤く着色された蒲鉾を水溶液から取り出し、蒲鉾の表面に付着している水滴を取り除いた後に、ライトによる光の照射を開始した。
【００３５】
テスト結果は、８日経過後に元の赤色が明らかに退色し始めたのが確認された。しかし、少なくとも６日目迄は、赤色がわずかに薄くなる程度の変化が見られるだけで退色は十分に防止されていた。
【００３６】
比較例５
濃度０．４％のモナスカス色素の水溶液に、白色の蒲鉾を浸漬して赤く着色する。そして、着色した蒲鉾を水溶液中から取り出し、表面に付着した水滴を除去した後、ライトによる光の照射を開始した。
【００３７】
テスト結果は、すでに４日目で着色した赤色の退色が見られた。下記の表２に、実施例１と比較例５との結果をまとめて表している。
【００３８】
【表２】
2004196689.tif 000003
【００３９】
ｃ）比較テストＣ
実施例１
濃度１％のカロチン色素の水溶液が入った試験管に、ポリフェノール３％濃縮液を１重量％添加し、その後の色の経時的変化を、比色計を用いて測定した。ポリフェノール濃縮液を添加した直後のカロチン色素水溶液の黄味色（濃度）を１００％とし、２００分後と４００分後とでそれぞれ測定した結果、その値はいずれも９０％という高い値を得ることができた。カロチン色素は、バター、マーガリンなどの油脂製品やオレンジエード等混濁系飲料の着色に用いられている。
【００４０】
比較例５
濃度１％のカロチン色素の水溶液にポリフェノール濃縮液等の退色防止剤は一切添加せずに、時間経過に伴う色の変化について比色計を用いて測定した。その結果、カロチン色素を加えた直後のカロチン色素水溶液の黄味色を１００％とした場合、２００分経過後には６０％、４００分経過後には４０％という値をそれぞれ得た。下記の表３に、実施例１と比較例５との結果をまとめて表している。
【００４１】
【表３】
2004196689.tif 000004
【００４２】
ｄ）比較テストＤ
実施例１
濃度０．４％のモナスカス色素の水溶液が入った試験管を２本準備し、これらの試験管に、水溶液に対して１重量％のポリフェノール濃縮液をそれぞれ添加する。そして、これらの試験管のうちの１本を、外部から光が入らない暗所、つまり退色しにくい場所で常温にて保存するとともに、残りの１本を明所、つまり日光や電灯の光等が当たる場所にて常温で保存する。このようにして、２本の試験管の水溶液について、保管後３日目と８日目とのモナスカス色素の色の変化を比較した。そのテスト結果を図１に示し、保存後３日経過したものを（ａ）、保存後８日経過したものを（ｂ）としている。
【００４３】
図１から、暗所で保管した試験管と明所で保管した試験管との水溶液の色は、保存３日目でも、保存８日目でも違いは見られなかった。つまり、ポリフェノール濃縮液は、少なくとも８日間は、退色防止の効果を維持できることがわかる。
【００４４】
比較例５
ポリフェノール濃縮液を一切添加していない水溶液、つまりモナスカス色素水溶液について暗所と明所で比較した結果を、図１に示している。
【００４５】
図１から、明所で保管した試験管の水溶液は、既に保存３日目で、暗所で保管した試験管の水溶液との色の違いが見られ退色しているのがわかる。さらに、保存８日目になると、その色の差は大きくなり退色がさらに進んでいることがわかる。
【００４６】
比較例６
同様の方法で、タンニン酸を添加した場合についても暗所と明所で比較した。つまり、ポリフェノール濃縮液の代わりにタンニン酸０．１重量％をモナスカス色素の水溶液に添加した。テスト結果は図１に示している。
【００４７】
図１から、明所で保管した試験管の水溶液は、保存３日目では、暗所で保管したものと色の違いはあまり見られなかったが、保存８日目になると、その色の差がはっきりとしている。つまり、タンニン酸は、３日程度の短期間であれば退色を防止することはできるが、８日程度の長期間になるとその効果が持続しないことがわかる。
【００４８】
比較例７
タンニン酸の添加量を０．０５重量％に減らしたモナスカス色素の水溶液についても暗所と明所で比較し、その結果を図１に示している。
【００４９】
図１からわかるように、色の違いについては比較例６とほぼ同じ結果となった。つまり、タンニン酸は、３日程度の短期間であれば退色を防止することはできるが、８日程度の長期間になると、その効果が持続しないことがこのことからもわかる。
【００５０】
ｅ）比較テストＥ
実施例１
ポリフェノール濃縮液を試験管に注入したモナスカス色素の水溶液に１重量％添加し、２本の試験管の水溶液について、暗所と明所で保管後７日目と１０日目とに色の比較を行った。その結果を図２に示すこととし、保存後７日経過したものを（ａ）、保存後１０日経過したものを（ｂ）としている。
【００５１】
図２から、暗所で保管した試験管と明所で保管した試験管との水溶液の色は、保存７日目でも、保存１０日目でも違いは見られなかった。つまり、ポリフェノール濃縮液は、少なくとも１０日間は、退色防止の効果を維持できることがわかる。
【００５２】
比較例５
ポリフェノール濃縮液を加一切添加していない水溶液、つまりモナスカス色素水溶液について暗所と明所で比較した結果を、図２に示している。
【００５３】
図２から、明所で保管した試験管の水溶液は、既に保存７日目で、暗所で保管した試験管の水溶液との色の違いが見られ退色しているのがわかる。さらに、保存１０日目になると、その色の差は大きくなり退色がさらに進んでいることがわかる。
【００５４】
比較例８
コーヒー豆から抽出したポリフェノール（市販の酸化防止剤）を本実施例１の濃縮液に代えてモナスカス色素水溶液（０．４％濃度）に０．１重量％添加し、暗所と明所で比較した。このテスト結果を、比較例５などとともに図２に示す。
【００５５】
図２から、明所で保管した試験管の水溶液は、保存７日目で、暗所で保管したものと色の違いみられ退色しているのがわかる。さらに、保存８日目になると、その色の差が大きくなり退色が進んでいることがわかる。つまり、コーヒー豆から抽出したポリフェノールは、１０日はもちろんのこと、７日程度の短い期間でも退色防止の効果を維持することができない。
【００５６】
比較例９
コーヒ豆からのポリフェノール濃縮液の添加量を０．０５重量％に減らし、暗所と明所で比較した。このテスト結果を、比較例８などとともに図２に示す。
【００５７】
図２からわかるように、色の違いについては比較例８とほぼ同じ結果となった。つまり、コーヒー豆から抽出したポリフェノールは、１０日はもちろんのこと、７日程度の短い期間でも退色防止の効果を維持できないことがこのことからもわかる。
【００５８】
ｆ）比較テストＦ
比較例５
試験管に注入したモナスカス色素の水溶液に、ポリフェノール濃縮液を加一切添加しない状態で、暗所と明所で保管後５日目と７日目とに色の比較を行った。その結果を図３に示すこととし、保存後５日経過したものを（ａ）、保存後７日経過したものを（ｂ）としている。
【００５９】
図３から、明所で保管した試験管の水溶液は、既に保存５日目で、暗所で保管した試験管の水溶液との色の違いが見られ退色しているのがわかる。さらに、保存７日目になると、その色の差は大きくなり退色がさらに進んでいることがわかる。
【００６０】
比較例１０
緑茶（日本茶）の葉から抽出したポリフェノール（市販の酸化防止剤）を本実施例１の濃縮液に代えてモナスカス色素水溶液（０．４％濃度）に０．１重量％添加し、暗所と明所で比較した。このテスト結果を、比較例５などとともに図３に示す。
【００６１】
図３から、明所で保管した試験管の水溶液は、既に保存５日目で、暗所で保管した試験管の水溶液と、わずかながら色の違いが見られ退色しているのがわかる。そして、保存７日目には、その色の差についての変化はあまり見られかった。つまり、緑茶（日本茶）の葉から抽出したポリフェノールは、７日程度の期間であれば、その効果を維持できるものの、やはり退色を確実に防止するとはできない。
【００６２】
比較例１１
緑茶（日本茶）の葉からのポリフェノール濃縮液の添加量を０．０５重量％に減らし、暗所と明所で比較した。このテスト結果を、比較例１０などとともに図３に示す。
【００６３】
図３からわかるように、色の違いについては比較例１０とほぼ同じ結果となった。
つまり、緑茶（日本茶）の葉から抽出したポリフェノールは、７日程度の期間であれば、その効果を維持できるものの、やはり退色を確実に防止できないことがこのことからもわかる。
【００６４】
ｇ）比較テストＧ
比較テストＧは、緑茶に代えて紅茶の抽出物を添加したことが相違するだけで、それ以外は比較テストＦと共通している。テスト結果を図４に示し、保存後５日経過したものを（ａ）、保存後７日経過したものを（ｂ）としている。
【００６５】
比較例５
ポリフェノール濃縮液を試験管に注入したモナスカス色素の水溶液に、ポリフェノール濃縮液を加一切添加しない状態で、暗所と明所で保管後５日目と７日目とに色の比較を行った。その結果を図４に示すこととする。
【００６６】
図４から、明所で保管した試験管の水溶液は、既に保存５日目で、暗所で保管した試験管の水溶液との色の違いが見られ退色しているのがわかる。さらに、保存７日目になると、その色の差は大きくなり退色がさらに進んでいることがわかる。
【００６７】
比較例１２
紅茶の葉から抽出したポリフェノール（市販の酸化防止剤）を本実施例１の濃縮液に代えてモナスカス色素水溶液（０．４％濃度）に０．１重量％添加し、暗所と明所で比較した。このテスト結果を、比較例５などとともに図４に示す。
【００６８】
図４から、明所で保管した試験管の水溶液は、保存５日目では、暗所で保管したものと色の違いはあまり見られなかったが、保存７日目になると、その色の差がはっきりとしている。つまり、紅茶の抽出物は、５日程度の短期間であれば退色を防止することはできるが、７日程度の長期間になるとその効果が持続しないことがわかる。
【００６９】
比較例１３
紅茶の葉からのポリフェノール濃縮液の添加量を０．０５重量％に減らし、暗所と明所で比較した。このテスト結果を、比較例１２などとともに図４に示す。
【００７０】
図４からわかるように、色の違いについては比較例１２とほぼ同じ結果となった。つまり、紅茶の抽出物は、５日程度の短期間であれば、おおよそ退色を防止することはできるが、７日程度の長期間になるとその効果が持続できないことがこのことからもわかる。
【００７１】
ｈ）消臭テスト
アンモニア濃度６０ｐｐｍの水溶液に対して、０．５重量％のポリフェノール濃縮液を添加し、１０分経過後にアンモニア濃度を測定した。また、ポリフェノール濃縮液を１重量％まで増やして添加した場合にも１０分経過後のアンモニア濃度を測定下。そのテスト結果を、表４に示す。
【００７２】
表４から、濃縮液を添加するとアンモニアの濃度が低下し、しかも添加量を増すとより減少していることから、濃縮液中のポリフェノールによって、アンモニア濃度の低下、つまり、アンモニア臭を除去していることがわかる。
【００７３】
【表４】
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【００７４】
【発明の効果】
以上説明したことから明らかなように、本発明にかかる小豆または金時豆のポリフェノールおよびその製造方法には、つぎのような優れた効果がある。
【００７５】
本発明にかかる小豆または金時豆のポリフェノールは、
１）抗酸化作用に非常に優れているため、天然色素等に添加すれば、退色しにくい色素とすることができる。これにより、その色素を用いて着色すれば、着色時の鮮やかな色を長持ちさせることができる。
【００７６】
２）また、例えば色素として食品に添加すれば、その優れた抗酸化作用により、食品の退色を防止しつつ、体内の活性酸素や過酸化脂肪等の発生を抑えられる。
【００７７】
３）脱臭作用も有しているため、アンモニア臭等の不快な臭いを取り除く脱臭剤として使用することもできる。
【００７８】
本発明にかかる小豆または金時豆のポリフェノールの製造方法は、
４）脱臭等の様々な作用を有し、中でも抗酸化作用に非常に優れた効果を有する小豆または金時豆のポリフェノールを得ることが可能となる。
【００７９】
５）製餡工場や製菓工場等において、その製造工程から多量に生じ、とくに通常は廃液として取り扱われる小豆または金時豆の煮汁を使用することができるので、資源を無駄に浪費させることなく、有効に活用することが可能となる。
【００８０】
６）前記イオン交換樹脂に疎水性樹脂や多孔質樹脂を用いると、酸化防止に対して非常に優れた効果を発揮し、且つ脱臭等の様々な作用を有したポリフェノールを、煮汁やエキス中から効率よく選び出し吸着することができるようになる。したがって、有効なポリフェノールの抽出をより簡単に行うことができる。
【００８１】
７）蒸煮工程において差水を加えた小豆または金時豆の煮汁を用いることで、目的のポリフェノールを効率良く、且つ大量に抽出することが可能となる。
【００８２】
８）抽出液にエタノールを用いると、イオン交換樹脂や活性炭に吸着しているポリフェノールの溶離が簡単で、効率よくポリフェノールを抽出することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】比較テストＤの結果を示す比較写真である。
【図２】比較テストＥの結果を示す比較写真である。
【図３】比較テストＦの結果を示す比較写真である。
【図４】比較テストＧの結果を示す比較写真である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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