(57)【要約】【課題】触媒として反応せず、有機金属溶液中に存在する助可溶化剤を用いて、有機金属化合物をフッ素化溶剤中で可溶化させる。【解決手段】本発明にかかる方法は、有機金属化合物をフッ素化溶剤中で可溶化させ有機金属溶液を形成させるための方法であって、完全フッ素化ポリマーを含む助可溶化剤と、有機金属化合物と、フッ素化溶剤とを添加して反応させる工程を含み、前記助可溶化剤は前記金属化合物をフッ素化溶剤中で混和できるようにする能力を有し、前記助可溶化剤は触媒として不活性であり、有機金属溶液中に存在する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
　有機金属化合物をフッ素化溶剤中で可溶化させ有機金属溶液を形成させるための方法であって、完全フッ素化ポリマーを含む助可溶化剤と、有機金属化合物と、フッ素化溶剤とを添加して反応させる工程を含み、前記助可溶化剤は前記金属化合物をフッ素化溶剤中で混和できるようにする能力を有し、前記助可溶化剤は触媒として不活性であり、有機金属溶液中に存在する方法。
【請求項２】
　前記助可溶化剤は過フッ化シロキサン類、過フッ化スチレン類、過フッ化ウレタン類、およびテトラフルオロエチレンとパーフルオロポリマーとのコポリマー類からなる群から選択される請求項１記載の方法。
【請求項３】
　前記置換基はテトラフルオロエチレンとオキシ−ハロパーフルオロポリマーとのコポリマーである請求項２記載の方法。
【請求項４】
　前記完全フッ素化ポリマーは以下の化学式Ｉを有する請求項１記載の方法。
　　　　　（（ＣＦ2）m−（Ｘ）n）o　　　　Ｉ
（式中、ｍは約１から約１００までの数字であり、ｎは約１から約１００までの数字であり、ｏは約１から約１００までの数字であり、Ｘは、約１から約５０のフルオロカーボンを有する直鎖状フルオロカーボン類；約１から約５０のフルオロカーボンを有する分枝状フルオロカーボン類；約３から約２０のフルオロカーボンを有する環状フルオロカーボン類；および約３から約１０のフルオロカーボンを有するオキシ−ハロフルオロカーボン類からなる群から選択される。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、助可溶化剤を添加することによりフッ素化溶剤中で有機金属化合物を可溶化させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
　フッ素化溶剤は多くの物質に対する好ましいビヒクルである。フッ素化溶剤は、断熱性があり、表面エネルギーおよび沸点が低く、再利用および回収が可能であるため好ましい。
【０００３】
　問題は多くの物質がフッ素化溶剤に溶解しないことである。例えば、多くの有機分子および多くの未フッ素化または部分フッ素化化合物はフッ素化溶剤に溶解しない。特に、全てではないがほとんどの有機金属化合物、とりわけ超伝導体または超伝導体前駆物質はフッ素化溶剤に溶解しない。
【０００４】
　以前フルオロ不溶性物質をフッ素化溶剤中で溶解するようにする試みがなされた。これらの試みには、共溶媒としてフルオロ−ポニーテイル（ｆｌｕｏｒｏ−ｐｏｎｙｔａｉｌ）（例えば、主にパーフルオロアルキルセグメントからなる長鎖炭素）を用いることが含まれる。これらのポニーテイルはフルオラス相での溶解度を大きく増大させる。多くのアプローチを以下で説明する。しかしながら、これらのアプローチ全てにおいて、共溶媒は触媒として使用され、反応終了時に分離することができる。
【０００５】
　「フルオラス２相（ｆｌｕｏｒｏｕｓ　ｂｉｐｈａｓｅ）での触媒作用」と題するレスター化学科大学（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ／ｌｃ．ａｃ．ｕｋ／ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ／ｒｅｓｅａｒｃｈ／ｅｐｓｒｅ／ｅｇｈｌ．ｈｔｍｌ）による論文では、パーフルオロアルキル置換基を用いて誘導した触媒を調製し、選択的なフルオラス相溶解度に対する基準を評価し、金属触媒の特性および活性に対するパーフルオロアルキル基の影響を調査する方法が開示されている。
【０００６】
　「液体換気−薬物を肺患部に送達するための新しい方法」と題するハンス−ジョアチム　レムラー（Ｈａｎｓ−Ｊｏａｃｈｉｍ　Ｌｅｍｌｅｒ）らの１９９９年１０月のＣｈｅｍｔｅｃｈからの論文（ｐｐ．７−１２）では、薬剤のパーフルオロカーボン溶剤中での溶解度を向上させる方法が開示されている。
【０００７】
　「フルオラス合成：有機合成における分離効率を向上させるためのフルオラス相戦略」と題するアルミド　スチュダー（Ａｒｍｉｄｅ　Ｓｔｕｄｅｒ）らの１９９７年２月７日、Ｓｃｉｅｎｃｅ、Ｖｏｌ．２７５（ｐｐ．８２３−８２６）からの論文では、適したフルオロカーボン基の付加により有機分子をフルオロカーボン溶剤に溶解させる「フルオラス合成」アプローチが教示されている。
【０００８】
　「水無しでの容易な触媒分離：オレフィン類のフルオラス２相ヒドロフォーミュレーション（ｈｙｒｏｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）」と題するイストバン　Ｔ．　ホルヴァス（Ｉｓｔｖａｎ　Ｔ．Ｈｏｒｖａｔｈ）らの１９９４年１０月７日のＳｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．２６６（ｐｐ．７２−７５）からの論文では、トルエンからのロジウムの抽出およびオレフィン類のヒドロホルミル化のためのフルオラス２相系の適用が開示されている。
【０００９】
　「テフロン「ポニーテイル」は触媒のための次の様式か？」と題するＪ．Ａ．グラディッツ（Ｇｌａｄｙｚ）の１９９４年１０月７日のＳｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．２６６（ｐｐ．５５−５６）からの論文では、フルオラス相における溶解度を増大させ、事実上アンカーとして機能させるように付加された「ポニーテイル」と呼ばれるパーフルオロアルキルセグメントから主に構成される長鎖炭素の使用について説明されている。
【００１０】
　「可溶フルオラス相ポリマーサポート」と題するデイビットＥ．バーグレイター（Ｄａｖｉｄ　Ｅ．Ｂｅｒｇｒｅｉｔｅｒ）の１９９８年のＣｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．（ｐｐ．１５３１−１５３２）からの論文では、試薬と共有結合により結合し、ポリマー結合試薬としてフルオラス相で溶解できるようにするために使用できる反応部位を有する溶解フルオロカーボンポリマーの調製が開示されている。
【００１１】
　「臭化パーフルオロオクチル中でのフェノールおよびフェノール誘導体の溶解度向上」と題するトーマス　Ｄ．ウイリアムズ（Ｔｈｏｍａｓ　Ｄ．Ｗｉｌｌｉａｍｓ）らの１９９８年１２月のＪｏｕｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．８７，Ｎｏ．１２（ｐｐ．１５８５−１５８９）からの論文では、臭化パーフルオロオクチル中での溶解度を向上させる目的で、水素結合によりモデル薬物溶質と相互作用することができる疎水性可溶化剤の使用の検討について説明されている。
【００１２】
　「フルオラス２相触媒作用におけるリン（ＩＩＩ）配位子」と題するプラバットブハッタチャリヤ（Ｐｒａｖａｔ　Ｂｈａｔｔａｃｈａｒｙｙａ）らのＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｆｌｕｏｒｉｎｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　１０１，２０００（ｐｐ．２４７−２５５）からの論文では、一連のパーフルオロアルキル−置換リン（ＩＩＩ）配位子の合成、配位化学および触媒応用について開示されている。
【００１３】
　「フルオラス２相中でのスチレンのロジウム触媒水素化」と題するエリックＧ．ホープ（Ｅｒｉｃ　Ｇ．Ｈｏｐｅ）らのＪｏｕｎａｌ　ｏｆ　Ｆｌｕｏｒｉｎｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　９９、１９９９（ｐｐ．１９７−２００）からの論文では、均一触媒へのフルオラス２相アプローチの適用に対するパーフルオロカーボンおよび有機溶剤、ならびにパーフルオロアルキル−ポニーテイルの影響を調べるための系としてのスチレンのロジウム触媒水素化の使用が開示されている。
【００１４】
　「フルオラス２相触媒」と題するエリックＧ．ホープ（Ｅｒｉｃ　Ｇ．Ｈｏｐｅ）らのＪｏｕｎａｌ　ｏｆ　Ｆｌｕｏｒｉｎｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　１００、１９９９（ｐｐ．７５−８３）からの論文では、均一触媒へのフルオラス２相アプローチの発展と将来の展望について説明されている。
【００１５】
　「空気−水界面での部分フッ素化カルボン酸の挙動」と題するハンス−ジョアチム　レムラー（Ｈａｎｓ−Ｊｏａｃｈｉｍ　Ｌｅｍｌｅｒ）らのＪｏｕｎａｌ　ｏｆ　Ｆｌｕｏｒｉｎｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　１０７、２００１（ｐｐ．１４１−１４６）からの論文では、幾つかの酸に対するラングミュア等温線が開示されている。
【００１６】
　「水無しでの容易な触媒分離：オレフィン類のフルオラス２相ヒドロホルミル化」と題するＩ．Ｔ．ホルバス（Ｈｏｒｖａｔｈ）らのＣｈｅｍｔｒａｃｔｓ−Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｖｏｌ．７　１９９５（ｐｐ．１４−１８）からの論文では、均一触媒反応において触媒／生成物分離を行うための新しい簡単なスキームの使用が開示されている。
【特許文献１】米国特許５，２２５，５６１号
【特許文献２】米国特許５，２８０，０１２号
【特許文献３】米国特許５，４５３，４９４号
【特許文献４】米国特許５，５０４，１９５号
【特許文献５】米国特許５，８９２，０８３号
【特許文献６】米国特許６，１２６，９９６号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
　しかしながら、フルオロ−可溶化共溶媒を以上で列記した実験で使用されるように触媒として使用しないことが望まれる場合がある。フッ素化溶液から触媒を分離する工程を含むことが適していない場合などである。そのような状況としては、幾つかの化合物を共に混合することによりコーティングを作製することが挙げられる。
【００１８】
　本発明は、上記課題等に鑑みてなされたものであり、フッ素化した非触媒助可溶化剤の添加によるフッ素化溶剤中で有機金属化合物を可溶化させる方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
　本発明は、有機金属化合物をフッ素化溶剤中で可溶化し有機金属溶液を形成させるための方法であって、完全フッ素化ポリマーを含む助可溶化剤と、有機金属化合物と、フッ素化溶剤とを添加し混合する工程を含み、助可溶化剤は有機金属化合物をフッ素化溶剤中で混和できるようにする能力を有し、助可溶化剤は触媒として不活性であり、有機金属溶液中に存在する方法を含むことを特徴とする。
【００２０】
　本発明は、さらに、有機金属化合物をフッ素化溶剤中で可溶化し有機金属溶液を形成させるための方法であって、完全フッ素化ポリマーを含む助可溶化剤と、半導体および半導体前駆物質からなる群から選択される有機金属化合物と、フッ素化溶剤とを添加し混合する工程を含み、助可溶化剤は有機金属化合物をフッ素化溶剤中で混和できるようにする能力を有し、助可溶化剤は触媒として不活性であり、有機金属溶液中に存在する方法を含む。
【００２１】
　さらに、本発明は、有機金属化合物をフッ素化溶剤中で可溶化し有機金属溶液を形成させるための方法であって、完全フッ素化ポリマーを含む助可溶化剤と、有機金属化合物と、フッ素化溶剤とを添加し混合する工程を含み、助可溶化剤はテトラフルオロエチレンおよびオキシ−ハロパーフルオロポリマーのコポリマーであり、助可溶化剤は有機金属化合物をフッ素化溶剤中で混和できるようにする能力を有し、さらに助可溶化剤は触媒として不活性であり、有機金属溶液中に存在する方法を含む。
【発明の効果】
【００２２】
　本発明によれば、フッ素化した非触媒助可溶化剤の添加によるフッ素化溶剤中で有機金属化合物を可溶化させる方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
　以下、発明を実施するための形態（以下、実施形態という）について説明する。　なお、本願では全体において約αから約βという記載に代えて、αからβまでという記載を採用することができる。すなわち、例えば約１から約１００までという記載にかえて１から１００までという記載を採用することができる。
【００２４】
　本願の実施の形態において、助可溶化剤はフッ素化助可溶化剤（ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ　ｃｏ−ｓｏｌｕｂｉｌｉｚｅｒ）である。また、実施の形態としてフッ素化した尾部が有機金属化合物に付加され、これによりその有機金属化合物がフッ素化溶剤中に溶解するようになる。実施の形態では、通常フッ素化溶剤に溶解しない有機金属化合物がフッ素化溶剤中に完全に混和される。そのような物質は、例えば電気技術、静電複写技術、コンピュータ技術、などの多くの技術において使用することができる。実施の形態では、有機金属化合物およびフッ素化溶剤溶液は、例えば、導電性または熱伝導性の可溶性フルオロポリマー−セラミックハイブリッドまたは中間体、エレクトロルミネセンスフッ素化流体またはポリマーコーティング、感光性フッ素化流体またはコーティング、ディスプレイ装置用の着色フッ素化流体または可溶性ポリマーコーティング、酸化金属膜を形成するためのフッ素化キャリヤ流体（この場合表面張力の低いフッ素化流体が望ましい）、サーモクロミック蛍光またはエレクトロクロミックフッ素化流体またはコーティング、電極ワイヤコーティングなどのワイヤコーティング、および他の多くの適用例として有効である。
【００２５】
　また、実施の形態では、フッ素化助可溶化剤は触媒として作用しないが、その代わりにフィラーまたは添加剤として作用し、最終溶液中に存在する。
【００２６】
　本明細書内で使用されているように用語「完全フッ素化ポリマー類」は、炭化水素鎖、炭化水素ユニット、炭化水素置換基、ならびに炭素−酸素結合を含まないフッ素化ポリマー類を示す。用語「完全フッ素化ポリマー類」は、炭化水素ユニットを含まないフッ素化モノマー類、および完全にフッ素化され、炭化水素ユニットを含まないモノマー類を有するポリマー類を含む。実施の形態では、完全フッ素化ポリマー類はフッ素化溶剤中に溶解する。実施の形態では、完全フッ素化ポリマー類はアモルファスであってもよく、そのため優れた光透過特性が付与されてもよい。実施の形態では、完全フッ素化ポリマー類は溶液コート可能であり、表面エネルギーが低く、そのため、滑らかで薄く、均一な表面エネルギーの低いコーティングを得ることができる。
【００２７】
　助可溶化剤は、混合物に添加されると、その混合物の溶質との反応によりその溶質を可溶化する物質である。助可溶化剤は通常溶剤中に溶解する。助可溶化剤がないと、溶質は溶剤中に溶解しない。
【００２８】
　完全フッ素化ポリマーを含む適した助可溶化剤類の例としては、過フッ化シロキサン類、過フッ化スチレン類、過フッ化ウレタン類、フルオロポリマー類と過フッ化ポリマー類とのコポリマー類、例えばテトラフルオロエチレンと完全フッ素化ポリマー類のコポリマー類、およびテトラフルオロエチレンと酸素を含有する完全フッ素化ポリマー類のコポリマー類、テトラフルオロエチレンとオキシハロ−完全フッ素化フルオロポリマー類とのコポリマー類、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００２９】
　本実施の形態では、完全フッ素化ポリマーは以下の化学式Ｉを有する：
　　　　　（（ＣＦ2）m−（Ｘ）n）o　　　　Ｉ
（式中、ｍは約１から約１００まで、または約２から約５０まで、あるいは約５から約２５までの数字であり；ｎは約１から約１００まで、または約２から約５０まで、あるいは約５から約２５までの数字であり；ｏは約１から約１００まで、または約２から約５０まで、あるいは約５から約２５までの数字であり；Ｘは、約１から約５０のフルオロカーボン、または約２から約２５のフルオロカーボンを有する未置換または置換の直鎖または分枝状フルオロカーボン類；約３から約２０のフルオロカーボン、または約４から約１０のフルオロカーボンを有する置換または未置換の環状フルオロカーボン類；および約３から約１０のフルオロカーボンまたは約４から約６のフルオロカーボンを有する置換または未置換のオキシ−ハロフルオロカーボン類からなる群から選択される。Ｘに対する他の可能な置換基としては、ヘキサフルオロプロピレン、および／または過フルオロアルコキシ置換テトラフルオロエチレンが挙げられる）。
【００３０】
　実施の形態では、ポリマーは以下の化学式ＩＩを有する：
　　　　　（ＣＦ2）m−（Ｘ）n　　　　ＩＩ
（式中、ｍ、ｎおよびＸは化学式Ｉで規定した通りである）。
【００３１】
　実施の形態では、完全フッ素化ポリマーは以下の化学式ＩＩＩを有する：
【００３２】
【化１】
2004051992.tif 000002
（式中、ｐは約１から約１００まで、または約２から約５０まで、あるいは約５から約２５までの数であり；ｑは約１から約１００まで、または約２から約５０まで、あるいは約５から約２５までの数である）。上記化学式ＩＩＩを有する市販の過フルオロポリマーはテフロン（ＴＥＦＬＯＮ、登録商標）ＡＦ、テトラフルオロエチレンとパーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキシドのコポリマーである。後者のモノマーは完全フッ素化モノマーである。
【００３３】
　実施の形態では、完全フッ素化ポリマーは以下の化学式ＩＶを有する：
　　　　　（（ＣＦ2）m−Ｘ−（ＣＦ2）r）o　　　　ＩＶ
（式中、ｒは約０から約５０まで、または約１から約２５まで、あるいは約２から約１５までの数字であり；Ｘ、ｍおよびｏは化学式Ｉで規定した通りである）。
【００３４】
　実施の形態では、完全フッ素化ポリマーは以下の化学式Ｖを有する：
【００３５】
【化２】
2004051992.tif 000003
（式中、ｏは化学式Ｉで規定した通りであり、ｓは約０から約５まで、または約１から約３まで、あるいは２の数字であり；ｔは約０から約２５まで、約１から約１５まで、あるいは約５から約１０までの数字であり；ｕは約０から約５まで、または約１から約３まで、あるいは２の数字である。）上記化学式ＩＶを有する過フルオロポリマーの市販例はアサヒガラス社（Ａｓａｈｉ　Ｇｌａｓｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能なサイトップ（ＣＹＴＯＰ、登録商標）である。
【００３６】
　完全フッ素化材料助可溶化剤の他の特定の例はニュージャージー州ソロフェア所在のオーシモント（Ａｕｓｉｍｏｎｔ）のオーシモント（ＡＵＳＩＭＯＮＴ、登録商標）フルオロリンク（Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ）Ｆ７００４である。この完全フッ素化ポリマーは有機金属化合物をフッ素化溶剤中で溶解させるのに有効である。この完全フッ素化ポリマーは、ヘキサフルオロペンタンジオン酸銅（ＩＩ）などの銅錯体と共に良好に作用する。
【００３７】
　完全フッ素化コーティング材料は有機金属溶液中に総固体の約０．１から約４０重量％、または総固体の約２から約１５重量％の量で存在する。本明細書内で使用されるように総固体は有機金属溶液中に含まれる完全フッ素化材料、フィラー、添加剤、超伝導体または超伝導体前駆物質などの有機金属材料、および他の同様の固体成分の総重量を表す。
【００３８】
　有機金属化合物は本明細書では方法中に使用してもよい。実施の形態では、有機金属化合物は超伝導体または超伝導体前駆物質することができる。本明細書内で使用されるように用語「超伝導体」は絶対零度で、もしくは絶対零度付近で電気抵抗および透磁率の両方が失われる能力を有する金属、合金および化合物を示す。言い換えると、超伝導体は絶対零度で、または絶対零度付近で無限の導電率を有する。超伝導は通常アルカリ金属、貴金属、強磁性および反強磁性金属では起こらない。普通、３、５または７の原子価電子を有する元素は超伝導体となりうる。
【００３９】
　超伝導体前駆物質は処理されると超伝導体を形成する物質である。有機金蔵化合物は典型的には化学蒸着（ＣＶＤ）により処理され、超伝導体となりうる、あるいはケモクロミックまたはサーモクロミック特性などの他の独特な特性を有することができる膜が形成される。ＭＯＣＶＤは金属有機化学気相成長を示す。処理すると超伝導体膜が形成される有機金属は超伝導体前駆物質と呼ばれる。
【００４０】
　適した超伝導体の他の例としては、周期表のＩＢ族、ＩＩＡ族およびＩＩＩＢ族に属する金属の混合物を含む金属酸化物超伝導体が挙げられる。そのような型の例示的な物質としては、イットリウム−バリウム−銅（ＹＢａ2Ｃｕ3Ｏy）型のいわゆる「１２３」高温超伝導体（ＨＴＳＣ）物質（ここで、ｙは約６から約７．３までとしてもよい）、ならびにＹをＮｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｙ0.5−Ｓｃ0.5、Ｙ0.5−Ｌａ0.5およびＹ0.5−Ｌｕ0.5で置換し、ＢａをＳｒ−Ｃａ、Ｂａ−ＳｒおよびＢａ−Ｃａにより置換した物質の金属酸化物超伝導体が挙げられる。超伝導体物質の他の例示的なクラスとしては、一般式（ＡＯ）mＭ2Ｃａn-1ＣｕnＯ2n+2のものが挙げられる。式中、Ａカチオンはタリウム、鉛、ビスマス、またはこれらの元素の混合物とすることができ、ｍ＝１または２（ただし、Ａがビスマスである場合のみ２である）、ｎは約１から約５までの数字であり、Ｍはバリウムまたはストロンチウムなどのカチオンであり、「高Ｔｃ酸化物超伝導体（Ｈｉｇｈ　Ｔｃ　Ｏｘｉｄｅ　Ｓｕｐｅｒｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓ）」（ＭＲＳ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ、１９８９年１月、ｐｐ．２０−２４）、および「高Ｔｃビスマスおよびタリウム酸化物超伝導体（Ｈｉｇｈ　Ｔｃ　Ｂｉｓｍｕｔｈ　ａｎｄ　Ｔｈａｌｌｉｕｍ　Ｏｘｉｄｅ　Ｓｕｐｅｒｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓ）」（Ｓｌｅｉｇｈｔ、Ａ．Ｗ．ら、ＭＲＳ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ、１９８９年１月、ｐｐ．４５−４８）において説明されているように、カルシウムはストロンチウムによりしばしば置換される。他の例としては、ＹＢａ2Ｃｕ3Ｏ7―x（ＰＰ．エドワーズ（Ｅｄｗａｒｄｓ）ら、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｂｒｉｔａｉｎ、１９８７、ｐｐ．２３−２６を参照のこと）；Ｐｂ2Ｓｒ2ＬｎＣｕ3Ｏ8-x（Ｍ．オーキィフェ（Ｏ‘Ｋｅｅｆｅ）ら、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ、１９８８、１１０、１５０６を参照のこと）；Ｌａ2-xＳｒxＣｕＯ4（ベッドノルツ（Ｂｅｄｎｏｒｚ）およびミュラー（Ｍｕｌｌｅｒ）、Ｚ．Ｐｈｙｓ．Ｂ．Ｃｏｎｄ．Ｍａｔｔｅｒ、１９８６、６４、ｐｐ．１８９−１９５を参照のこと）などが挙げられる。
【００４１】
　超伝導体または超伝導体前駆物質の特別な例としては、ヘキサフルオロペンタンジオン酸銅（ＩＩ）、メタクリロキシエチルアセトンアセトン酸銅（ＩＩ）、アンチモンエトキシド、ヘキサフルオロペンタンジオン酸インジウムなど、およびそれらの混合物などの有機金属化合物が挙げられる。
【００４２】
　他の有機金属フィラーとしては、β−ジケトン酸類、シクロペンタジエニル類、アルキル類、パーフルオロアルキル類、アルコキシド類、パーフルオロアルコキシド類およびシッフ塩基類などの単座配位子、二座配位子または多座配位子が挙げられる。二座配位子または多座配位子の他の例には、オキシヒドロカルビル配位子、窒素含有オキシヒドロカルビル配位子またはフルオロオキシヒドロカルビル配位子が含まれる。多座配位子は、アミン類およびポリアミン類、ビピリジン類、化学式ＶＩの配位子からなる群から選択してもよい：
【００４３】
【化３】
2004051992.tif 000004
（式中、Ｇは−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−ＮＲ−であり、ここで、ＲはＨまたはヒドロカルビル；クラウンエーテル類またはクリプタート類；および化学式Ｒ0Ｏ（ＣＲ1）2Ｃ（Ｒ2）2Ｏ）nＲ0の配位子であり、ここでＲ0は水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、シアナト、パーフルオロエチル、パーフルオロ−ｎ−プロピル、またはビニルであり；Ｒ1は水素、フッ素、または立体的に許容できるヒドロカルビル置換基であり；Ｒ2は水素、フッ素または立体的に許容できヒドロカルビル置換基であり；ｎは４、５、または６であり、Ｒ0、Ｒ1およびＲ2は互いに同じであっても違っていてもよい。
【００４４】
　有機金属添加剤の例として以下の化学式ＶＩＩを有するものも挙げられる：
【００４５】
【化４】
2004051992.tif 000005
（式中、ＭはＡｌ、Ｂａ、Ｂｅ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｃａ、Ｃｅ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｇａ、Ｈｆ、Ｉｎ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｐｂ、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ，Ｐｄ、Ｐｔ、Ｋ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｈｏ、Ｌａ、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｓｃ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｙ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｓｉ、Ａｇ、Ｎａ、Ｓｒ、Ｔａ、Ｔｌ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｚｎ、Ｚｒなどからなる群から選択してもよく；ＸまたはＹは約１から約３０の炭素、または約３から約１２の炭素を有する炭化水素鎖；約１から約３０の炭素、または約３から約１２の炭素を有する、約１から約２０のフルオロカーボンユニットもしくは約３から約８のフルオロカーボンユニットを有するフルオロカーボン；メトキシ、プロポキシ、エトキシ、ブトキシ、ペントキシ、などの置換または未置換アルコキシ基；シクロブタン、シクロペンタン、ベンゼン、フェノールなどのフェニル基、シクロヘプタンなどの約４から約１２の炭素を有する置換または未置換非環式官能基としてもよく；ｎは約１から約１００まで、または約１から約２０まで、もしくは約１から約４までの数字である。
【００４６】
　有機金属溶液中の有機金属化合物の量は任意の所望の量とすることができる。量の例としては、有機金属材料：ポリマー１００部あたり、約１０から約２５０部、または約２５から約２００部、もしくは約５０から約２００部が挙げられる。
【００４７】
　任意の適したフッ素化溶剤を使用してもよい。フッ素化溶剤はフッ素を含む溶剤である。実施の形態では、フッ素化溶剤は低い表面エネルギーおよび低い表面張力を有する。フッ素化溶剤の例としては、約２から約２５の炭素、または約５から約１５の炭素を有する炭素鎖を含む任意の部分フッ素化有機分子が挙げられる。フッ素化溶剤はカルボン酸官能性を含んでもよい。適したフッ素化溶剤の特定の市販例としては、３Ｍからのフルオリネート（Ｆｌｕｏｒｉｎｅｒｔ）ＦＣ−７５が挙げられる。フッ素化溶剤を有機金属化合物と完全フッ素化ポリマーに約１から約２０％、または約５から約１５重量％溶液となるように添加する。
【００４８】
　有機金属化合物をフッ素化溶剤中で可溶化し有機金属溶液を形成させるための方法は、助可溶化剤と、有機金属化合物と、フッ素化溶剤とを添加し反応させる工程を含む。周知の方法とは異なり、助可溶化剤は触媒のようには作用しない。代わりに、助可溶化剤はフィラーまたは添加剤として作用し、最終有機金属溶液中に存在する。周知の方法では、フッ素化助可溶化剤は触媒として作用し、反応で「使い果たされる」ことはなく、最終溶液の一部とはならない。その代わりに、周知の方法では、フッ素化助可溶化剤は容易にかつ直ちに最終溶液から分離することができる。本発明の方法では、フッ素化助可溶化剤は方法中に「使い果たされ」、最終溶液中に存在し、最終溶液から容易にかつ直ちに分離することができない。本発明の方法中のフッ素化溶剤は有機金属化合物または超伝導体を、フッ素化溶剤中に混和できるようにする能力を有する。
【００４９】
　フルオラス２相触媒作用の周知の方法では、有機金属化合物はここで説明した同様の方法によりフッ素化溶剤に溶解される。触媒反応は、水相と所定のフッ素化溶剤相が混和できる温度で、水相（反応物を含む）を一緒にして１つの相とすると起こる。反応が完了すると、反応容器の温度は水相とフッ素化相とが再び混和しない温度に戻る。触媒はフッ素化相に残存し、そこで再使用することができるが、反応生成物は水相で乳化され、あるいは溶解される。
「実施例１：フッ素化溶剤溶液中の多座配位子の調製」
　０．０５ｇ（０．０００１モル）の有機金属二座配位子（ヘキサフルオロペンタンジオン酸銅（ＩＩ））を５．０ｇの３Ｍフルオリネート（Ｆｌｕｏｒｉｎｅｒｔ）ＦＣ−７５（フッ素化溶剤）中に添加した。この時点では、超伝導体前駆物質（ＣｕＨＦＰ）はフッ素化溶剤に溶解しなかった。
「実施例２：フッ素化溶剤溶液中での多座配位子の溶解」
　実施例２で形成した混合物に、０．５（約０．０００８モル）のオーシモントフルオロリンク（Ａｕｓｉｍｏｎｔ　Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ）７００４（完全フッ素化助可溶化剤）を添加した。得られた配合物は緑青色溶液を形成した。
【００５０】
　ＣｕＨＦＰはＦＣ−７５（フッ素化溶剤）に不溶であったが、フルオロリンクＦ７００４（完全フッ素化助可溶化剤）を添加すると溶解した。
「実施例３：フッ素化溶剤溶液中での多座配位子の溶解」
　実施例２で形成した溶液に、フッ素化溶剤（ＦＣ−７５）中の完全フッ素化ポリマー（テフロン（ＴＥＦＬＯＮ）、登録商標、ＡＦ２４００）１重量％溶液を５ｇ添加した。得られた溶液は青緑色で、不溶性および不混和性の兆候を示さなかった。