(57)【要約】【課題】絞り出し性に優れたポリウレタン系硬化性組成物の複合フィルムパック構成物を提供することを目的とする。【解決手段】末端イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、芳香族炭化水素成分の割合が１０％以下である炭化水素系液状オイルを主成分とする、ウレタン系硬化性組成物を複合フィルムパック構成物に充てんする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
末端イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと芳香族炭化水素成分の割合が１０％以下である炭化水素系液状オイルを主成分とする、ウレタン系硬化性組成物を充填した複合フィルムパック構成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シーリング材，接着剤，防水剤等に使用されるポリウレタン系硬化性組成物のパック構成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
末端イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーは、各種配合剤と配合し、１成分型の湿気硬化型の組成物として、また、ＯＨ基を持つポリオール化合物を主成分とする主剤と混合する２成分型組成物としてシーリング材，接着剤，防水材、塗料等に使用されている。
【０００３】
ここで使用される末端イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーは、空気中の水分ともしくは主剤中のＯＨ基と反応し、高分子量化，三次元化することで、ゴム化し、所望の特性が発現する。そのため、保管は防湿された密閉容器で行う必要がある。
一般に使用される密閉容器としては、金属缶，アルミカートリッジ，アルミコーティング紙カートリッジ，アルミ複合フィルムパック，アルミ複合フィルムソーセージタイプ等が挙げられる。
近年、産業廃棄物の減量のため、使用済容器が最も少体積ですむ、アルミ複合フィルムを用いた包装形態が普及している。
【０００４】
ウレタンプレポリマーは、通常、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物と反応させることで得られるが、硬化物が十分な特性を得るためには、ある程度の分子量である必要がある。さらに、その分子骨格の特徴から、実用上の特性を考慮した場合、高粘度となるか、溶剤等に希釈した場合でも溶剤中の有効成分を少なくしなければならない。近年、環境汚染、作業環境保守の観点から、脱溶剤が望まれており、無溶剤とした場合は、密閉容器からの絞り出しは簡単には行えない。特に低温下では、粘度上昇が著しく、使用後の材料ロスが大きくなる傾向がある。
【０００５】
金属容器の場合、缶をあけ、金属ヘラ等を使用し缶壁の残材料を掻き出すことが可能である。また、カートリッジは，市販の専用のコーキングガンを用いることでロスが少なく使用することができる。
ところが、アルミパックの場合、内面をヘラ等で掻き出すことは、手間がかかる、回りを内容物で汚してしまう、ヘラでフィルムを損傷してしまうという欠点があり、行うことが困難である。
【０００６】
さらに、アルミパックの場合、容器形態が多肢にわたるため、すべてに対応できる絞り出し器は、現在存在しない。
そのため、産廃物の減量が望めるにもかかわらずウレタン系組成物の包装としては、その絞出し性の悪さから、十分普及していない。
特に、２成分形の硬化剤として使用した場合、使用現場では計量することはなく、内容物を全量使用することで適性な混合比を確保することが通常であるため、ロス分が多くなると混合比が変わり、硬化物の特性が大きく変化してしまう。
そのため、２成分形の硬化性組成物の硬化剤としての使用を考えた塀合、ヘラ等で掻き落とすことで、ロスを少なく内容物を取り出せる金属缶が多く使用される。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
このようにウレタン系組成物のように、湿分で硬化するものの包装としては、安定性（密閉性）、産廃削減の目的からはアルミ複合フィルムが適しているが、絞り出し性の面で十分に普及していない。
特に、混合比が重要とされる２成分系の硬化組成物の包装として適用するためには、容易に絞り出せかつ、絞り出し後の容器内の残りが少ない物が望まれていた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記問題点を解決するために、鋭意検討を行った結果、ウレタンプレポリマーに対し、ある特定の極性の液状化合物を配合することにより、複合フィルムからの絞り出し性が向上することを見出し、本発明に到った。すなわち、本発明は、末端イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと芳香族炭化水素成分の割合が１０％以下である炭化水素系液状オイルを主成分とする、ウレタン系硬化性組成物を充填した複合フィルムパック構成物に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の末端イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーは、末端にＯＨ基を有するポリオール化合物に、ポリイソシアネート化合物を反応させることで得られる。
ポリオール化合物とは、末端にＯＨ基を持つポリマーであり、具体的には、ポリエーテルポリオール，ポリエステルポリオール，ポリカーボネートポリオール，末端アルコール基液状ゴム化合物，ポリカプロラクトンポリオール等が挙げられる。
ポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、グルコース、ソルビトール等の多価アルコールの１種または２種以上にプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド等の１種または２種以上を付加して得られるポリオールおよびポリテトラメチレングリコールが挙げられる。
シーリング材，接着剤用としては、作業温度範囲での取り扱い等から、ポリエーテル化合物、とりわけポリプロピレングリコールが好ましい。
ポリイソシアネート化合物としては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイシシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート等の１種または２種以上が挙げられる。
【００１０】
ポリエーテル化合物とイソシアネート化合物は、ＮＣＯ基とＯＨ基との比率をＮＣＯ／ＯＨ＝１．３〜３．０で反応させることで得られる。１．３以下であるとウレタンプレポリマーの粘度が高くなりすぎ、３．０をこえると未反応のイソシアネート化合物が多くなり、硬化物の物性が低下するため好ましくない。
本発明の芳香族炭化水素成分の割合が１０％以下である炭化水素系液状オイルとは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２１４０の環分析（Ｒｉｎｇ  Ａｎａｌｙｓｉｓ）における芳香族炭化水素の割合（ＣＡ％）が１０％以下のオイルのことで、具体的には、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、炭化水素系の溶剤等で作業温度範囲の−１０℃〜４０℃の範囲で液状のものであればよい。
ここで、芳香族炭化水素の割合（ＣＡ％）が１０％を超えた場合、ウレタンプレポリマーとの相溶性が上がり、絞り出し性の向上効果が得られない。
このオイル群は、一般にＳＰ値が７．０〜８．０のものが好ましい。ここで、ＳＰ値が７．０より小さいとウレタンプレポリマーとの相分離が著しく、硬化物の伸び、密着性などの物性の低下が著しい。また、ＳＰ値が８．０をこえると、ウレタンプレポリマーとの相溶性があがってしまい絞り出し性の向上効果が得られない。
芳香族炭化水素成分の割合が１０％以下である炭化水素系液状オイルの添加量としては、０．５〜１０％、好ましくは１％〜５％がよい。０．５％より少ないと十分な絞り出し性の効果が得られず、１０％以上であると硬化物の物性が低下する。
【００１１】
ここで、２成分系シーリング材として使用した場合、この組成物を硬化剤として用い、ポリオール化合物を主成分として可塑剤、充填材、反応触媒、各種添加剤を加え調整された主剤と使用前に混合する。
アルミ複合フィルムパックは、アルミ複合フィルムを熱融着し袋状に加工しもので、内容物により、大きさ、形状を任意に設定できる。
アルミ複合フィルムは、熱可塑性樹脂フィルム、防湿アルミニウムフィルム、その他プラスチックフィルムを２層以上ラミネートした複合フィルムであればよく、防湿性、フィルム密閉作業性が良好なものが好ましい。
具体的には、ポリエチレン／アルミ／ポリエチレンテレフタレートの３層フィルムが挙げられる。
【００１２】
【実施例】
以下実施例に従い、本発明を具体的に説明する
分子量２０００のＰＰＧ（アデカポリエーテルＰ−２０００）と２，４−トリレンジイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ当量比＝２．２で８０℃〜９５℃で４時間反応させ、得られたウレタンプレポリマー９５重量部に、パラフィン系プロセスオイル［ＰＳ３２  出光興産（ＣＡ％＝０．１）］５重量部、または［ＰＷ−９０出光興産（ＣＡ％＝０．０）］５重量部、またはナフテン系プロセスオイル［ＮＳ−１００出光興産（ＣＡ％＝３．８）］５重量部添加し硬化剤とする。
比較例として、分子量２０００のＰＰＧ（アデカポリエーテルＰ−２０００）と２，４−トリレンジイソシアネートをＮＣＯ／ＯＨ当量比＝２．２で８０℃〜９５℃で４時間反応させ、得られたウレタンプレポリマーに、ナフテン系プロセスオイル［ＮＲ−６８  出光興産（ＣＡ％＝１２．０）］５重量部、またはアロマ系プロセスオイル［ＡＣ−１２出光興産（ＣＡ％＝３５．２）］５重量部添加し、硬化剤とした。以上のように合成した硬化剤をアルミ複合フィルムパックに１Ｋｇ充てんし、５℃・２４時間保管後、１分間で絞り出す作業性を評価した。以上の結果を次の表−１に記載した。
【００１３】
2004300397.tif 000002
【００１４】
【発明の効果】
本発明組成物は、実施例に示される通り、その絞り出し性の悪さつまり、従来アルミパックの内面をヘラ等で掻き出すことによる手間や、回りを内容物で汚してしまう、ヘラでフィルムを損傷してしまうという欠点がなく、５℃での絞り出し性（作業性）および、絞り出し率が著しく改善できる。