(57)【要約】【課題】本発明は、発熱時や日射病の際の身体冷却、喉の腫れ、打撲、捻挫などの炎症部の冷却などに使用するのに好適な冷却効果が高い貼付剤、特に冷凍庫で冷やして身体に貼付するための冷却用貼付剤を提供することを目的とする。【解決手段】冷凍庫で冷やして身体に貼付し使用するための冷却用貼付剤であって、凝固点が−１８℃以下である含水系粘着剤と支持体とを有することを特徴とする冷却用貼付剤とする。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
冷凍庫で冷やして身体に貼付し使用するための冷却用貼付剤であって、凝固点が−１８℃以下である含水系粘着剤と支持体とを有することを特徴とする冷却用貼付剤。
【請求項２】
含水系粘着剤組成物の−１８℃におけるボールタック値が１０以上であることを特徴とする請求項１に記載の冷却用貼付剤。
【請求項３】
含水系粘着剤と支持体とを有する貼付剤であって、含水系粘着剤が（Ａ）凝固点が−１０℃以下の液体、（Ｂ）水及び／又は（Ａ）成分の凝固点降下作用を有する物質、（Ｃ）水溶性高分子化合物、を含有し、かつ水と（Ａ）の配合比率が水：（Ａ）＝３：１〜１：４の範囲であることを特徴とする、冷却用貼付剤。
【請求項４】
水溶性高分子化合物が、架橋された高分子化合物であることを特徴とする、請求項３に記載の冷却用貼付剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、発熱時や日射病の際の身体冷却、喉の腫れ、打撲、捻挫などの炎症部の冷却などに使用するのに好適な冷却効果が高い貼付剤、特に冷凍庫で冷やして身体に貼付するための冷却用貼付剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、発熱時、日射病や、打撲などの外傷炎症時及び運動後などに身体を冷却する方法として、水を含む組成物を袋状体に封入し冷凍庫で凍結させて患部に当てる冷却用具が使用されているが、凍結により冷却材が硬化し使用時に不快感を覚えたり、追随性が悪い、過冷却による適用部の痛みや凍傷など、使用性及び安全性に課題があった。
【０００３】
これを解決する手段として、凍結しない冷却剤を袋状体に封入した冷却用具があるが、使用部位への追随性は向上するものの、使用する際ベルトなどの補助具を要し、また冷却効果の持続性の点で十分ではなく、使用性と冷却効果の面で課題があった。
【０００４】
一方、含水系粘着剤を不織布などの支持体に塗布した熱冷却貼付剤が知られている。これらは、ゲルに含まれる水の気化熱により冷却効果を発揮するとともに、ゲル自体が粘着性を持ち補助具なしで使用部位に適用できることから、上記冷却剤と比較し簡便で非常に使用性に優れている。
【０００５】
しかし、気化熱を利用した熱冷却貼付剤は、前述の冷凍庫に保存するタイプの冷却剤と比較し、初期の冷却効果が十分でないという課題があった。
初期の冷却効果を向上させるため、上記熱冷却貼付剤を冷凍庫等で冷やすと、冷却効果は向上するものの、粘着剤が凍結することにより、粘着力や追随性の低下及び貼付部位の凍傷といった、使用性、安全性の低下が課題となる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題を鑑み、冷凍庫で冷却、保存しても粘着力や追随性が良好で、しかも過冷却による皮膚の痛みや凍傷が無く、高い冷却効果を発揮する貼付剤を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決する手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、凝固点が−１０℃以下である液体（Ａ）と水及び／又は（Ａ）成分の凝固点降下作用を有する物質とを配合し含水ゲルの凝固点を−１８℃以下に低下させることによって、家庭用冷凍庫で冷却、保存しても粘着性や追随性を保持し、身体に適用しても凍傷等の危険がない、使用性や安全性を兼ね備えた貼付剤が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち本発明は、
＜１＞　冷凍庫で冷やして身体に貼付し使用するための冷却用貼付剤であって、凝固点が−１８℃以下である含水系粘着剤と支持体とを有することを特徴とする冷却用貼付剤。
＜２＞　含水系粘着剤組成物の−１８℃におけるボールタック値が１０以上であることを特徴とする請求項１に記載の冷却用貼付剤。
＜３＞　含水系粘着剤と支持体とを有する貼付剤であって、含水系粘着剤が（Ａ）凝固点が−１０℃以下の液体、（Ｂ）水及び／又は（Ａ）成分の凝固点降下作用を有する物質、及び（Ｃ）水溶性高分子化合物を含有し、かつ水と（Ａ）の配合比率が２：１〜１：４の範囲であることを特徴とする、冷却用貼付剤。
＜４＞　水溶性高分子化合物が、架橋された水溶性高分子化合物であることを特徴とする、請求項３に記載の冷却用貼付剤。
を提供する。
以下に、本発明について、詳細に説明する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の冷却用貼付剤は、含水系粘着剤と支持体を有し、含水系粘着剤は、冷凍庫、特に家庭用の冷凍庫で冷却、保存しても凍結しないように、凝固点を低くしたものである。好ましくは含水系粘着剤の凝固点は−１８℃以下、特に好ましくは−２０℃以下である。ここで、含水系粘着剤の凝固点とは、含水系粘着剤を所定温度で７２時間保存した時凍結する最高温度を指す。ただし、凍結とは、シート状の含水系粘着剤を２５℃に放置した際、膏体温度が５℃以下の時に２℃／分以下の温度変化が観察される状態とする。冷凍庫で保存して含水系粘着剤が凍結すると、粘着性や追随性といった使用性の低下や、含水系粘着剤の融解熱により適用患部が凍傷を起こすといった問題が生じる。
【００１０】
本発明の含水系粘着剤は、冷凍庫でも不凍の低い凝固点とし、低温でも皮膚への粘着性を維持させるため、（Ａ）凝固点が−１０℃以下の液体、（Ｂ）水及び／又は（Ａ）成分の凝固点降下作用を有する物質、及び（Ｃ）水溶性高分子化合物を含有することが好ましい。
【００１１】
本発明の含水系粘着剤に使用する（Ａ）成分は凝固点が−１０℃以下、好ましくは−１３℃以下さらに好ましくは−１５℃以下の水に溶解または親和する液体である。具体的には、たとえば、メタノール、エタノール、等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、イソプレングリコール、アミレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、平均分子量３００以下のポリエチレングリコール等の多価アルコール類のほか、炭化水素の誘導体、脂肪酸エステル及びその誘導体などが挙げられる。好ましい液体は、エタノール、平均分子量３００以下のポリエチレングリコール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコールである。
【００１２】
本発明における含水系粘着剤組成物中の（Ａ）成分の含有量は、水：（Ａ）の重量比が３：１〜１：４であることが好ましいが、長期の保存を考えた場合２：１〜１：４、好ましくは５：３〜１：４、より好ましくは５：４〜１：３の範囲内であることが好ましい。この範囲で、優れた冷却感と、低温保存後の使用性が特に良好である。さらに、（Ａ）成分は、製造性の点で含水系粘着剤組成物全体の５〜８０質量％が好ましく、より好ましくは１０〜７５質量％、特に好ましくは１５〜７０質量％である。
【００１３】
本発明における含水系粘着剤組成物の含水率は、２０質量％以上６０質量％以下、好ましくは２５質量％以上６０質量％以下、より好ましくは３０質量％以上５５質量％以下である。この範囲で、優れた冷却感と、低温保存後の使用性、製造性が特に良好である。
【００１４】
本発明の（Ｂ）成分である水及び／又は（Ａ）成分の凝固点降下作用を持つ可溶性の化合物である。溶解度は特に制限はなく、含水ゲルが所望の低凝固点となる程度溶解すればよい。具体的にはソルビトール、グルコース、キシリトール等の糖類や、塩化ナトリウム、塩化カルシウム等の塩化物、硫酸マグネシウム等の硫酸塩、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、グリセリン、平均分子量４００以上のポリエチレングリコール等があげられる。これらは１種単独又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。
【００１５】
本発明における含水系粘着剤組成物中の（Ｂ）成分の含有量は、組成物の凝集性及び保形性を考慮すると、常温で固体の物質であれば、含水系粘着剤組成物中１〜６０質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜５５質量％、特に好ましくは１０〜５０質量％であり、常温で液体の物質であれば、含水系粘着剤組成物中１〜４０質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜３５質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％であが、組成物の凝集性及び保形性をさらに考慮すると、常温で固体の物質であることがより好ましい。この範囲で、優れた冷却感と、低温保存後の使用性、製造性が特に良好である。
【００１６】
本発明の含水系粘着剤においては、（Ａ）または（Ｂ）を使用してもよいが、好ましくは（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を併用すると、効果的に低凝固点の含水ゲルとすることが可能であるため好ましい。
本発明に用いられる（Ｃ）水溶性高分子化合物は、含水系粘着剤に粘着性を付与するもので、組成物中でマトリックス形成性を持つ水溶性高分子化合物、特に架橋させた水溶性高分子化合物であることが好ましい。具体的には、架橋されたポリアクリル酸系高分子化合物が好ましく使用される。架橋水溶性高分子化合物は、架橋されたものを配合してもよいが、架橋可能な水溶性高分子化合物と架橋剤を別々に配合してもよい。
【００１７】
ポリアクリル酸系高分子化合物としては、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸部分中和物、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合体などがあげられ、特にポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウムが好ましい。
【００１８】
ポリアクリル酸系高分子化合物は、分子量１万〜１０００万のものを用いることが好ましく、特に重量平均分子量が１万〜５０万未満、５０万〜２００万未満、２００万〜７００万の平均分子量を有するポリアクリル酸系高分子化合物を２種以上組み合わせると、使用感が向上するので好適である。
【００１９】
本発明の含水系粘着組成物における上記ポリアクリル酸系高分子化合物の配合量は、特に制限されるものではなく適宜選定することができ、通常組成物全体に対して０．１〜２０％（質量％、以下同様）、特に１〜１５％とするとゲル物性と使用性が良好である。
【００２０】
上記ポリアクリル酸系高分子化合物を架橋する架橋剤としては、多価金属イオン架橋剤、有機カチオン架橋剤があげられる。
【００２１】
多価金属イオンとしては、例えばマグネシウムイオン、カルシウムイオン、亜鉛イオン、カドミウムイオン、アルミニウムイオン、チタンイオン、錫イオン、鉄イオン、クロムイオン、マンガンイオン、コバルトイオン、ニッケルイオン等を含有し、水溶液中で上記多価金属イオンを放出する化合物で、例えばマグネシウム化合物、カルシウム化合物、亜鉛化合物、カドミウム化合物、アルミニウム化合物、チタン化合物、錫化合物、鉄化合物、クロム化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、ニッケル化合物等が使用し得るが、本発明の含水系粘着組成物は皮膚に適用するものであり、皮膚に対する安全性を考慮するならば、アルミニウム化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物等を用いることが特に好ましい。　具体的には、カリウムミョウバン、アンモニウムミョウバン、鉄ミョウバン等のミョウバン類、水酸化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、アルミニウムグリシネート、酢酸アルミニウム、酸化アルミニウム、含ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、酢酸カルシウム、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミナマグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、合成ヒドロタルサイト、これら金属を含む複塩等の水可溶性化合物、水難溶性化合物の１種又は２種以上を使用し得る。また、アルミニウム、マグネシウムを含む制酸剤も多価金属塩として配合し得る。
【００２２】
有機カチオン架橋剤としては、分子内にＮ＋、Ｓ＋等のカチオン基を少なくとも２つ有するものであればとくに制限ないが、カチオン基がＮ＋基であるものが好ましく、より好ましくは、カチオン基が、トリメチルアンモニウム基、又はポリジメチルジアリルアンモニウム基であるものが挙げられる。さらに、主鎖が多糖類系の高分子であるのが好ましい。例えば、ビニル系カチオン高分子及びカチオン化多糖、具体的には、ポリ−４（２）−ビニルピリジン、イオネンポリマー（アルドリッチ社製）、Ｎ−トリアルキルアミノメチルポリスチレン、アミノアセタール化ポリビニルアルコール、ポリ−４（５）−ビニルイミダゾール、線状ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミン、ポリジアルキルジアリルアンモニウム塩、ジアルキルジアリルアンモニウム塩−ＳＯ２共重合体、カチオン化デキストラン、カチオン化デンプン、カチオン化ＰＶＰ、トリメチルアンモニウム型カチオン化セルロース、ポリジメチルジアリルアンモニウム型カチオン化セルロース、カチオン化ＰＶＡ、ジメチルジアリルアンモニウム塩−アクリルアミド共重合体、ジメチルジアリルアンモニウム塩−アクリルアミド共重合体、ジメチルラウリルアンモニウム型カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、キトサン、ゼラチン又はこれらの塩、例えばフッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物等が挙げられる。これらは、単独、あるいは２種以上を組み合わせて使用し得る。
当該高分子の分子量は、例えば、１，０００〜１００，０００，０００である。とくに良好な弾力性及びゲルが良好に生成するための保形性を得るためには、好ましくは、１０，０００〜１０，０００，０００、より好ましくは、５０，０００〜１０，０００，０００である。
【００２３】
好ましい架橋剤は、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、アルミニウムグリシネート、合成ヒドロタルサイト、ミョウバン類である。有機カチオン架橋剤としては、カチオン化デンプン、カチオン化ＰＶＰ、カチオン化セルロース類、カチオン化グアーガムである。さらに、多価金属を含む架橋剤であれば、当該物質の２％水溶液を等量の（Ａ）成分と混合した場合、当該物質が析出しないものがより好ましい。
【００２４】
本発明の含水系粘着組成物における上記架橋剤の配合量は、特に制限されるものではなく適宜選定することができ、通常組成物全体に対して０．００１〜４０％、特に０．０５〜２０％とすると好適である。この範囲で、冷凍庫で冷却した直後の低温（−１８℃、好ましくは−２０℃）から皮膚温度（約３５℃）の広い温度範囲で、特に良好な粘着性と保形性が得られる。
【００２５】
他の水溶性高分子化合物としては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、アラビアガム、トラガントガム、カラヤガム、無水マレイン酸共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリＮ−ビニルアセトアミド、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体、メタアクリル酸コポリマー、イソブチレン及びこれらの混合物等を挙げることができ、る。好ましくは、ポリアクリル酸系架橋剤と上記他の水溶性高分子化合物とを組み合わせて使用すると、さらに粘着性が良好となる。好ましい他の水溶性高分子化合物は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、アルキルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体である。
【００２６】
本発明における水溶性高分子化合物の総含有量は、好ましくは粘着剤組成物中０．１〜５０質量％、好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは５〜３０質量％である。含有量がこの範囲で、特に優れた粘着力が得られ、製造性も良好である。
本発明の含水系粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない限り、上記成分に加えて、他の任意成分、即ち薬効成分、硬化調整剤、鉱物性粉末、高吸水性高分子、乳化剤、保湿剤、粘着付与剤、溶解剤、安定化剤、防腐剤、、経皮吸収促進剤、香料、色素等を配合する事ができる。
【００２７】
薬効成分としては、例えば、ｌ―メントール、ｄｌ−カンフル，インドメタシン、サリチル酸グリコール、サリチル酸メチル、ケトプロフェン、フルルビプロフェン、イブプロフェン、スプロフェン、ロキソプロフェン、ザルトプロフェン、ピロキシカム、フェルビナク、ジクロフェナックナトリウム，クロモグリク酸ナトリウム、メフェナム酸，フルフェナム酸，ブフェキサマック，イブフェナック，アルクロフェナック，プレドニゾロン，酢酸ヒドロコルチゾン，デキサメタゾン，サリチル酸、ジフェンヒドラミン、ジブカイン、プロカイン、リドカイン、ビタミンＥ誘導体、グリチルレチン酸、エラグ酸、コウジ酸、ハイドロキノン、クロタミトン，マレイン酸クロルフェニラミン，チモール，酢酸トコフェロール，ノニル酸ワニリルアミド，ナプロキセン，ピロキシカム，カプサイシンやこれらの塩、及びこれらの誘導体、更にはオオバク等の生薬末や、トウガラシエキス等の生薬軟エキス、オオバク乾燥エキス等の生薬乾燥エキス、センブリ流エキス等の生薬流エキス、アルニカチンキ等の生薬チンキ、ハッカ油，ケイ皮油等の精油などを挙げることができ、これらは、１種単独で又は２種類以上適宜組み合わせて使用することができるき、その配合量は、適宜選定することができるが、通常、組成物全体の０．０１〜２０重量％程度が好適である。
【００２８】
硬化調整剤としては、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸、エデト酸二ナトリウム等を挙げることができ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。硬化調整剤の配合量は、粘着剤組成物全体の０．００１〜１０質量％が好適である。
【００２９】
鉱物性粉末としては、例えばカオリン、ベントナイト、モンモリトナイト、酸化亜鉛、酸化チタン、無水ケイ酸、ゼオライト等が挙げられ、これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて使用することができる。鉱物性粉末の含有量は、粘着剤組成物全体の１〜１０質量％が好適である。鉱物性粉末を配合することにより、さらに良好な保形性が得られる。
【００３０】
高吸水性高分子としては、ポリアクリル酸塩架橋物、ポリアクリル酸・デンプングラフト重合体及び／又はその塩、デンプン・ポリアクリロニトリル共重合体、イソブチレン・無水マレイン酸共重合体及び／またはその塩、Ｎ−ビニルアセトアミド共重合体、架橋型ポリビニルピロリドン、架橋型ポリアルキレンオキサイド、結晶セルロース、クロスカルメロースナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシビニルポリマー、トウモロコシデンプン等を挙げることができ、これらは、１種単独で又は２種類以上適宜組み合わせて使用することができる。高吸水性高分子の配合量は、粘着剤組成物全体の好ましくは０．０１〜４０質量％、より好ましくは０．１〜３０質量％添加される。
【００３１】
乳化剤としては、例えばジグリセリンモノステアレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）（１０）グリセリンモノオレエート等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ＰＯＥ（２５）ラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテルポリオキシエチレンアルキル硫酸（エステル）塩、脂肪酸石けん、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキル硫酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキルアンモニウム塩、酢酸ベタイン、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ビタミン誘導体、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸およびこれらの誘導体が上げられ、具体的には、ソルビタンモノオレート、グリセリンモノオレート、デカグリセリルモノオレート、ジグリセリルジオレート、ヘキサグリセリルモノラウレートプロピレングリコールモノステアレート、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ（６０）ソルビットテトラオレート、ＰＯＥ（４０）モノステアレート、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（１０）ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ（５０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（５）オレイン酸アミド、ラウリル硫酸ナトリウム、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥアルキルエーテル酢酸ナトリウム、トリＰＯＥ（１０）アルキルエーテルリン酸、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、卵黄、レシチン、イミダソリニウムベタイン、セバシン酸ジエステル等を挙げることができ、これらは、１種単独で又は２種類以上適宜組み合わせて使用することができる。界面活性剤の配合量は、粘着剤組成物全体の好ましくは０．０５〜３０質量％、より好ましくは、０．１〜１５質量％である。界面活性剤を添加することにより、薬物の有効性や安定性の向上の効果が得られる。
【００３２】
保湿剤としては、例えば、乳酸塩、ピロリドンカルボン酸塩、アミノ酸としてグリシン、アラニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニン等およびその塩、尿素、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、アラントイン、ヘパリン、コラーゲン、エラスチン、乳清、大豆蛋白、アルギン酸ナトリウム、ペクチン、カラギーナン、コメヌカエキス、アロエエキス、トレハロース、キチン誘導体、キトサン誘導体、プラセンター、セラミド、大豆リン脂質、ベタイン、甘草抽出末、コメヌカ発酵エキス、アラントインおよびその誘導体、アルニカエキス、ビワ葉エキス、マロニエエキス、ヨモギエキスなどの動植物由来成分、ヒマシ油、オリーブ油、カカオ油、パーム油、椿油、ヤシ油、木ロウ、ホホバ油、グレープシード油、アボガド油等の植物油脂類、ミンク油、卵黄油等の動物油脂類、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ等のロウ類；流動パラフィン、スクワラン、マイクロクリスタリンワックス、セレシンワックス、パラフィンワックス、ワセリン等の炭化水素類；ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸等の天然および合成脂肪酸類、セタノール、ステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、ラウリルアルコール等の天然および合成高級アルコール類、コレステロールオレート等のエステル類等の油性成分、及びアオサ科、オゴノリ科、テングサ科、ミリン科、コンブ科、アイヌワカメ科、ホンダワラ科、ヒバマタ科、フノリ科、ヒトエグサ科、ミル科、ウシケノリ科、スギノリ科、カギノリ科、イバラノリ科、ナガマツモ科、モヅク科、ダービリア科、レッソニア科およびダルス科に属する海藻の抽出物等の海藻抽出物等等を挙げることができ、これらは、１種単独で又は２種類以上適宜組み合わせて使用することができる。保湿成分の配合量は、適宜選定することができるが、通常、組成物全体の０．１〜７０質量％、好ましくは１．０〜４５質量％である。
【００３３】
清涼化剤としては、例えば、ｄｌ−カンフル、チモール、ｌ−メントール、Ｎ−エチル−ｐ−メンタン−カルボキシアミド、ｐ−メンタン−３，８−ジオール、ｌ−イソプレゴール、ｌ−メンチルグリセリルエーテル等のメントール誘導体等を挙げることができ、これらは、１種単独で又は２種類以上適宜組み合わせて使用することができる。清涼化剤の配合量は、適宜選定することができるが、通常、組成物全体の０．０１〜１５質量％、好ましくは０．０５〜１０質量％、より好ましくは０．１〜５質量％である。
【００３４】
粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、フェノール系樹脂等を挙げることができ、これらは、１種単独で又は２種類以上適宜組み合わせて使用することができる。粘着付与剤の配合量は、適宜選定することができるが、通常、組成物全体の０．１〜６０質量％、好ましくは、０．５〜３０質量％である。
【００３５】
防腐剤としては、例えば、メチルパラベン、プロピルパラベン、チモール等を挙げることができ、これらは、１種単独で又は２種類以上適宜組み合わせて使用することができる。防腐剤の配合量は、適宜選定することができるが、通常、組成物全体の０〜５質量％、好ましくは、０．００１〜１質量％である。
【００３６】
溶解剤としては、例えば、流動パラフィン、スクワラン等を挙げることができ、これらは、１種単独で又は２種類以上適宜組み合わせて使用することができる。溶解剤の配合量は、適宜選定することができるが、通常、組成物全体の０．５〜６０質量％、好ましくは、１〜３０質量％である。
【００３７】
安定化剤は、退色、変色を防止するために添加される。安定化剤としては、例えば、エチレンジアミン２ナトリウム塩（ＥＤＴＡ２ナトリウム）　等を挙げることができ、これらは、１種単独で又は２種類以上適宜組み合わせて使用することができる。安定化剤の配合量は、適宜選定することができるが、通常、組成物全体の０．００１〜１０質量％、好ましくは、０．００５〜２質量％である。
【００３８】
経皮吸収促進剤としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、クロタミトン、ベンジルアルコール等を挙げることができ、これらは、１種単独で又は２種類以上適宜組み合わせて使用することができる。桂皮吸収促進剤の配合量は、適宜選定することができるが、通常、組成物全体の０．０５〜２０質量％、好ましくは、０．１〜１０質量％である。
【００３９】
香料としては、例えば、ハーブ系精油類、エキス類、その他低級アルコール類、アルデヒド類があり、具体的には、アニス、アンジェリカ、安息香、イモーテル、カモミール、ガーリック、カルダモン、ガルバナム、キャラウエイ、キャロットシード、グアアックウッド、グレープフルーツ、サイプレス、サンダルウッド、シダーウッド、ジュニパー、スターアニス、セージ、ゼラニウム、セロリ、タイム、タラゴン、テレビン、トウヒ、乳香、バイオレット、パイン、パセリ、バーチ、パチュリー、バラ、ヒソップ、フェンネル、ブラックペッパー、ボダイジュ花、没薬、ヤロウ、レモン、レモングラス、ローズマリー、ローレル、シモツケギク、モモ、ヤグルマギク、ユーカリ、ユズ、ラベンダー、ハッカ等を挙げることができ、これらは、１種単独で又は２種類以上適宜組み合わせて使用することができる。香料の配合量は、適宜選定することができるが、通常、組成物全体の０．０００５〜１０質量％、好ましくは、０．００１〜５質量％である。
【００４０】
色素は、その種類は特に限定されず、法定色素ハンドブック記載の色素を配合することができ、例えば、青色１号、黄色４号、赤色１０２号等の水溶性色素や、青色４０４号、黄色２０５号等の非水用性・非油溶性顔料等を挙げることができ、これらは、１種単独で又は２種類以上適宜組み合わせて使用することができる。色素の配合量は、適宜選定することができるが、通常、組成物全体の０．００００５〜１質量％、好ましくは、０．０００１〜０．１質量％である。
【００４１】
本発明は、その用途、剤形が特に制限されるものではなく、例えば、消炎鎮痛パップ剤、風邪用パップ剤、発熱用冷却材、フットケアシート剤、首筋用冷却材、顔用パック剤、アイマスク、等、身体用の冷却用貼付剤として使用することができる。特に、打撲、捻挫等の急性炎症を伴う疾患、運動後のアイシング剤、発熱時の冷却や皮膚引き締め用シート剤等に好適に使用できる。
【００４２】
本発明の含水系粘着剤組成物は、上記必須成分及び必要に応じて上記任意成分を適宜配合して公知の方法で均一になるまで練合して得ることができる。この粘着剤を支持体に積層あるいは充填することにより、操作性、使用性が良好な貼付剤とすることが可能である。
本発明の貼付剤に用いる支持体としては、紙、織布、不織布、編布、高分子フィルム又はそれらの積層体等を挙げることができるが、通常透湿性を持つものが好ましく、その透湿度は、２５０（ｇ／ｍ↑２・２４時間）以上、好ましくは５００（ｇ／ｍ↑２・２４時間）以上であることが、冷却効果が高いため望ましい。
【００４３】
上記含水系粘着剤を支持体に展延し積層する際の量は、例えば支持体１０×１４ｃｍあたりの粘着剤量が１〜４０ｇ、好ましくは５〜３５ｇ程度とすると、好適である。
【００４４】
なお、本発明の貼付剤は、上記粘着剤層を支持体に展延した後、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム（フェイシング）で粘着剤表面を覆うことが、保存上好ましい。
【００４５】
また、本発明を上記に示す様なシート剤とし、家庭用冷凍庫に保存した後及び３５℃における粘着性が、ボールタック試験法（ＪＩＳ、３０°）により評価した場合、ボールタック値１２以上、好ましくは１５以上、より好ましくは１７以上であることが望ましい。ボールタック値が１５より低いと使用時にシート剤の剥がれ・めくれなどの使用性に問題が生じる。
【００４６】
【発明の効果】
本発明によれば、家庭用冷凍庫などの低温（−１８℃、好ましくは−２０℃）に保存しても凍結することないため、皮膚に対する粘着力と追随性が良好で、貼付初期から優れた冷却効果が得られ、しかも凍傷などの過冷却による問題がない冷却用貼付剤が得られる。
【００４７】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
以下の表に示す組成で、貼付剤を調製した。常法によって、各成分を混練して得た組成物を支持体（ポリエステルスパンレース不織布）上に２１００ｇ／ｍ↑２となるように均一に塗布して、粘着剤層層を形成した後、その表面にフェイシングライナーとしてプラスチックフィルム（ポリエステルフィルム）を覆いかぶせて貼付剤を調製した。各貼付剤につき下記方法により評価した。
【００４８】
＜冷却感、及び皮膚の痛み＞
健常なパネラー２０名による使用テストを行った。シート剤は、サイズ５×１２ｃｍ、塗膏量１２ｇとし、冷凍庫（約−２０℃）に７２時間保存したサンプルを使用した。評価は額にシート剤を１０分貼り、下記の基準で行った。
【００４９】
＜冷却感＞
評価基準　　　　　　　　評点
・非常に冷える　　　　５点
・かなり冷える　　　　４点
・少し冷える　　　　　　３点
・やや冷える　　　　　　２点
・冷えない　　　　　　　　１点
パネラー２０人の評点平均で評価した。
【００５０】
＜皮膚の痛み＞
評価基準　　　　　　　　評点
・なし　　　　　　　　　　　　５点
・ややある　　　　　　　　４点
・少しある　　　　　　　　３点
・かなりある　　　　　　２点
・非常にある　　　　　　１点
パネラー２０人の評点平均で評価した。
【００５１】
＜粘着性＞
ボールタック測定法（ＪＩＳ）により各サンプルの冷凍庫保存（−２０℃、７２時間）直後と、３５℃保存（７２時間）のボールタック値（ＪＩＳ、３０°）を測定する。
【００５２】
＜冷却効果の測定＞
健常なパネラー１０名による使用テストを行った。シート剤は、サイズ５×１２ｃｍ、塗膏量１２ｇとし、冷凍庫（約−２０℃）に７２時間保存したサンプルを使用した。パネラーの額にシート剤を貼り、皮膚温の変化を測定した。冷却効果は、初期皮膚温度との差（皮膚降下温度）を算出し、パネラー１０名の平均で評価した。
脱落などにより測定不能の場合は、“−”と記載した。
【００５３】
【表１】
2004016434.tif 000002
【００５４】
【表２】
2004016434.tif 000003
【００５５】
【表３】
2004016434.tif 000004
【００５６】
【表４】
2004016434.tif 000005
【００５７】
【表５】
2004016434.tif 000006
【００５８】
【表６】
2004016434.tif 000007
【００５９】
【表７】
2004016434.tif 000008
【００６０】
実施例１〜１６の貼付剤の支持体を、ポリエステルニードルパンチ不織布、ポリエステルスパンボンド不織布、ポリエステル編布、ポリエステル織布、ポリプロピレンスパンレース不織布、ポリプロピレンニードルパンチ不織布、ポリプロピレン編布、ポリウレタンニードルパンチ不織布、ポリウレタンフィルムに替えて、また、フェイシングライナーを、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルムに替えて同様に冷却用貼付剤を製造し、良好な冷却用貼付剤を得た。