(57)【要約】      （修正有） 【課題】シャンプーの繰り返しに対して堅牢性であり、また毛髪の繊維に対してやさしい新規な染色剤の提供。【解決手段】染色に適した媒体に、少なくとも一のオルト-又はα-ジアルデヒド化合物と少なくとも一の硫黄化合物を含有してなる、ケラチン繊維、特に毛髪のようなヒトのケラチン繊維のための染色組成物に関する。またケラチン繊維を染色し、及び／又は視覚的に明るくするためのこの組成物の使用と、さらにはこの組成物を使用する染色方法にも関する。【選択図】 なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
染色に適した媒体に：
−  次の式(Ｉ)：
【化１】
2004196803.tif 000013
[上式中、Ａは：
−  ６〜５０の炭素原子を有する、縮合又は非縮合で、芳香族又は非芳香族の炭素単環式又は炭素多環式基；
−  窒素、硫黄、酸素及び／又はリンから選択される一又は複数のヘテロ原子を含有する、縮合又は非縮合で、芳香族又は非芳香族の５員ないし３０員の複素単環式又は複素多環式基；
から選択され、
該Ａ基は、ハロ、Ｃ１-Ｃ４アルキル、ヒドロキシル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、ヒドロゲノカルボニル、Ｃ１-Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ１-Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４アルキルカルボキシル、ニトロ、スルホナト、アンモニオ、Ｃ１-Ｃ４トリアルキルアンモニオ、イミダゾリオ、ピリジニオ又はベンゾチアゾリオ基で置換可能である]
の少なくとも一のオルト-又はα-ジアルデヒド化合物；
−  式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)：
Ｒ-ＳＨ          (ＩＩ)
Ｒ-Ｓ-Ｓ-Ｒ'      (ＩＩＩ)
[上式中、Ｒ及びＲ'は互いに独立して、場合によっては１〜３０の不飽和を含有し、窒素、硫黄、酸素及びリンから選択される一又は複数のヘテロ原子を含有していてもよい、１〜１００の炭素原子を含む飽和又は不飽和で分枝状又は非分枝状の基を表し、Ｒ及びＲ'はハロ、Ｃ１-Ｃ４アルキル、ヒドロキシル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、ヒドロゲノカルボニル、Ｃ１-Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ１-Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４アルキルカルボキシル、アミノ、Ｃ１-Ｃ４モノアルキルアミノ又はジアルキルアミノ、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキルアミノ又はジヒドロキシアルキルアミノ、ニトロ、スルホナト、アンモニオ、Ｃ１-Ｃ４トリアルキルアンモニオ、イミダゾリオ、ピリジニオ及びベンゾチアゾリオ基から選択される一又は複数の基で置換可能である]
の少なくとも一の硫黄化合物を含有せしめなるケラチン繊維の染色用組成物。
【請求項２】
式(Ｉ)のオルト-又はα-ジアルデヒド化合物が、次の式(ＩＶ)：
【化２】
2004196803.tif 000014
[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は互いに独立して、水素原子、ハロ、Ｃ１-Ｃ４アルキル、ヒドロキシル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４アルキルカルボキシル、ニトロ又はスルホナト基、又は５員ないし８員の非芳香族複素環式窒素性基を表す]
のオルト-フタルアルデヒド誘導体である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４基が、Ｃ１-Ｃ４アルキル及びＣ１-Ｃ４アルコキシ基から選択される請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
式(ＩＶ)のオルト-フタルアルデヒド誘導体が、オルト-フタルアルデヒド及び４,５-ジメトキシフタルアルデヒドから選択される請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
式(Ｉ)のオルト-又はα-ジアルデヒド化合物が、ナフタレンジカルボキシアルデヒド、アントラセンジカルボキシアルデヒド及びチオフェンジカルボキシアルデヒド誘導体から選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
式(Ｉ)のオルト-又はα-ジアルデヒド化合物が、１,２-ナフタレンジカルボキシアルデヒド、２,３-ナフタレンジカルボキシアルデヒド、２,３-アントラセンジカルボキシアルデヒド及び２,３-チオフェンジカルボキシアルデヒドから選択される請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
Ｒ及びＲ'が１〜４の炭素原子を有する、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)の硫黄化合物が、エタンチオール、２-アミノチオフェノール、チオグリコール酸、システアミン及びシスタミンから選択される請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
式(Ｉ)のオルト-又はα-ジアルデヒド化合物の濃度が、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜３０重量％である、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)の硫黄化合物の濃度が、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜３０重量％である、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
一又は複数のアミノ酸をさらに含有している、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
アミノ酸が、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、スレオニン、システイン、アスパラギン、グルタミン、チロシン、ヒスチジン、リジン、オルニチン、アルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸及びトリプトファンから選択される請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
アミノ酸の濃度が、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％である請求項１１又は１２に記載の組成物。
【請求項１４】
一又は複数のペプチドをさらに含有している、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
一又は複数のタンパク質をさらに含有している、請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
一又は複数の界面活性剤をさらに含有している、請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
界面活性剤が、アニオン性、両性、非イオン性、双性イオン性又はカチオン性である請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
ポリオール、ポリオールエーテル及び芳香族モノアルコールファミリーに属する一又は複数の化合物をさらに含有している、請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
ポリオールが、２〜１００の炭素原子と２〜２５のヒドロキシル基を有し、その分子量が５００未満の化合物である請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
ポリオールが、プロピレングリコール、グリセロール、ヘキシレングリコール、ブチレングリコール、イソプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、及びポリエチレングリコールから選択される請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
ポリオールエーテルが、プロピレングリコールモノメチルエーテル及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルから選択される請求項１８に記載の組成物。
【請求項２２】
芳香族モノアルコールが、６〜５０の炭素原子を有する単環又は多環化合物である請求項１８に記載の組成物。
【請求項２３】
モノアルコールがベンジルアルコールである請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
界面活性剤、ポリオール、ポリオールエーテル及び芳香族モノアルコールの濃度が、組成物の全重量に対して０．１重量％〜２０重量％である、請求項１６ないし２３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２５】
染色に適した媒体に、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の式(Ｉ)の少なくとも一のオルト-又はα-ジアルデヒド化合物を含有せしめてなる組成物(ａ)と、染色に適した媒体に、請求項１、７及び８のいずれか１項に記載の式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)の少なくとも一の硫黄化合物を含有せしめてなる組成物(ｂ)を、所望の着色が得られるのに十分な放置時間、ケラチン繊維に適用するケラチン繊維の染色方法。
【請求項２６】
組成物(ｂ)が、請求項１１又は１２に記載の一又は複数のアミノ酸をさらに含有している請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
組成物(ａ)及び／又は(ｂ)が、請求項１６ないし２３のいずれか１項に記載の界面活性剤、ポリオール、ポリオールエーテル及び芳香族モノアルコールから選択される化合物をさらに含有している請求項２５又は２６に記載の方法。
【請求項２８】
染色に適した媒体に、請求項１１又は１２に記載の一又は複数のアミノ酸を含有せしめてなる組成物(ｃ)を、ケラチン繊維にさらに適用する、請求項２５に記載の方法。
【請求項２９】
組成物(ａ)、(ｂ)及び／又は(ｃ)が、請求項１６ないし２３のいずれか１項に記載の界面活性剤、ポリオール、ポリオールエーテル及び芳香族モノアルコールから選択される化合物をさらに含有している請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
組成物(ａ)及び(ｂ)を使用直前に混合し、このようにして得られた混合物を、所望の着色が得られるのに十分な放置時間、ケラチン繊維に適用する、請求項２５ないし２７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３１】
組成物(ａ)、(ｂ)及び(ｃ)を使用直前に混合し、このようにして得られた混合物を、所望の着色が得られるのに十分な放置時間、ケラチン繊維に適用する、請求項２８又は２９に記載の方法。
【請求項３２】
組成物(ａ)及び(ｂ)を、所望の着色が得られるのに十分な放置時間、ケラチン繊維に逐次適用し、場合によっては中間のすすぎを行い、組成物(ａ)及び(ｂ)が任意の順序で適用される、請求項２５ないし２７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３３】
組成物(ａ)、(ｂ)及び(ｃ)を、所望の着色が得られるのに十分な放置時間、ケラチン繊維に逐次適用し、場合によっては中間のすすぎを行い、組成物(ａ)、(ｂ)及び(ｃ)が任意の順序で適用される、請求項２８又は２９に記載の方法。
【請求項３４】
染色に適した媒体に、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の式(Ｉ)の少なくとも一のオルト-又はα-ジアルデヒドを含有せしめてなる組成物(ａ)を第１の区画が含み、染色に適した媒体に、請求項１、７及び８のいずれか１項に記載の式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)の少なくとも一の硫黄化合物を含有せしめてなる組成物(ｂ)を第２の区画が含む多区画染色具。
【請求項３５】
組成物(ｂ)が、請求項１１又は１２に記載の一又は複数のアミノ酸をさらに含有している請求項３４に記載の染色具。
【請求項３６】
組成物(ａ)及び／又は(ｂ)が、界面活性剤、ポリオール、ポリオールエーテル及び芳香族モノアルコールから選択される化合物をさらに含有している請求項３４又は３５に記載の染色具。
【請求項３７】
染色に適した媒体に、請求項１１又は１２に記載の一又は複数のアミノ酸を含有せしめてなる組成物(ｃ)を収容する第３の区画をさらに具備している請求項３４に記載の染色具。
【請求項３８】
組成物(ａ)、(ｂ)及び／又は(ｃ)が、界面活性剤、ポリオール、ポリオールエーテル及び芳香族モノアルコールから選択される化合物をさらに含有している請求項３７に記載の染色具。
【請求項３９】
染色に適した媒体に、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の式(Ｉ)の少なくとも一のオルト-又はα-ジアルデヒド化合物と、請求項１、７及び８のいずれか１項に記載の式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)の少なくとも一の硫黄化合物を含有せしめてなる組成物の、ケラチン繊維の染色のための使用。
【請求項４０】
染色に適した媒体に、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の式(Ｉ)の少なくとも一のオルト-又はα-ジアルデヒド化合物と、請求項１、７及び８のいずれか１項に記載の式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)の少なくとも一の硫黄化合物を含有せしめてなる組成物の、ケラチン繊維の視覚的な艶出しのための使用。
【請求項４１】
組成物が、請求項１１又は１２に記載の一又は複数のアミノ酸をさらに含有している、請求項３９又は４０に記載の使用。
【請求項４２】
組成物が、請求項１６ないし２３のいずれか１項に記載の界面活性剤、ポリオール、ポリオールエーテル及び芳香族モノアルコールから選択される化合物をさらに含有している、請求項３９ないし４１のいずれか１項に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染色に適した媒体に、少なくとも一のオルト-又はα-ジアルデヒド化合物及び少なくとも一の硫黄化合物を含有せしめてなる、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、ケラチン繊維の艶出し(lightening)には、毛髪中に存在する天然のメラニン色素及び／又は人工的な色素を分解する過酸塩又は過酸化水素水溶液等の酸化剤を使用することでなされる。この化学的艶出し方法は艶出しに関しては効果的であるが、毛髪に攻撃性であるという欠点があった。
【発明の開示】
【０００３】
本発明の目的は、従来技術の組成物の欠点を有さない、ケラチン繊維を艶出しするための新規な組成物を提供することにある。特に本発明の目的は、シャンプーの繰り返しに対する堅牢性があり、毛髪の繊維に対してやさしいという利点を同時に有する、新規な染色系を提供することにある。
この目的は、主題の一つが、染色に適した媒体に：
−  次の式(Ｉ)：
【化１】
2004196803.tif 000002
[上式中、Ａは：
−  ６〜５０の炭素原子を有する、縮合又は非縮合で、芳香族又は非芳香族の炭素単環式又は炭素多環式基；
−  窒素、硫黄、酸素及びリンから選択される一又は複数のヘテロ原子を含有し、縮合又は非縮合で、芳香族又は非芳香族の５員ないし３０員の複素単環式又は複素多環式基；
から選択され、
該Ａ基は、ハロ、Ｃ１-Ｃ４アルキル、ヒドロキシル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、ヒドロゲノカルボニル、Ｃ１-Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ１-Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４アルキルカルボキシル、ニトロ、スルホナト、アンモニオ、Ｃ１-Ｃ４トリアルキルアンモニオ、イミダゾリオ、ピリジニオ又はベンゾチアゾリオ基で置換可能である]
の少なくとも一のオルト-又はα-ジアルデヒド化合物；
−  式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)：
Ｒ-ＳＨ          (ＩＩ)
Ｒ-Ｓ-Ｓ-Ｒ'      (ＩＩＩ)
[上式中、Ｒ及びＲ'は互いに独立して、場合によっては１〜３０、好ましくは１〜１０の不飽和を含有し、窒素、硫黄、酸素及びリンから選択される一又は複数のヘテロ原子を含有していてもよい、１〜１００、好ましくは１〜５０の炭素原子を含む飽和又は不飽和で分枝状又は非分枝状の基を表し、Ｒ及びＲ'はハロ、Ｃ１-Ｃ４アルキル、ヒドロキシル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、ヒドロゲノカルボニル、Ｃ１-Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ１-Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４アルキルカルボキシル、アミノ、Ｃ１-Ｃ４モノアルキルアミノ又はジアルキルアミノ、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキルアミノ又はジヒドロキシアルキルアミノ、ニトロ、スルホナト、アンモニオ、Ｃ１-Ｃ４トリアルキルアンモニオ、イミダゾリオ、ピリジニオ及びベンゾチアゾリオ基から選択される一又は複数の基で置換可能である]
の少なくとも一の硫黄化合物を含有せしめなるケラチン繊維の染色用組成物にある、本発明により達成される。
【０００４】
本発明の組成物を用いると、蛍光着色が、毛髪中に存在するアミノ酸と相互作用すると同時に得られうる。この結果、たとえ毛髪が繰り返し洗浄されても、経時的に大なる堅牢度がある着色が得られる。
この組成物を用いると、組成物が酸化剤の不存在下で使用されうるために、ケラチン繊維は劣化することなく染色され得る、またこの組成物では、得られた染色結果により、繊維を視覚的に艶出しすることができる。
【０００５】
また本発明の主題は、この組成物、またこの方法を実施するための多区画染色具を使用する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための方法にある。
本発明の他の主題は、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色、及び／又は場合によっては艶出しするための本発明の組成物の使用にある。
本発明の目的において「視覚的な艶出し(optical lightening)」なる用語は、ケラチン繊維中に存在する天然又は人工の有色色素を破壊する化合物を使用することなく、天然に又は人工的に着色されたケラチン繊維を艶出しする（明るくする）視覚的な効果を意味する。
本発明において、「縮合」なる用語は、一般的に少なくとも二の原子を含有する少なくとも二の結合環を意味する。
【０００６】
６〜５０の炭素原子を有する、縮合又は非縮合で、芳香族又は非芳香族の炭素単環式又は炭素多環式基は、例えばベンゼン、ナフタレン又はアントラセン環であってよい。一又は複数のヘテロ原子を含有する、縮合又は非縮合で、芳香族又は非芳香族の５員ないし３０員の複素単環式又は複素多環式基は、例えばチオフェン、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドール、ビスピリジン、ベンゾピラン、キノリン、ピラゾール、ピリジン、ピロール、フラン、イミダゾール又はベンゾイミダゾール環系であってよい。複素多環式基は、一又は複数の炭素環式基で置換されていても、又は縮合していてもよい。
【０００７】
「アルキル基」(alk)なる用語は、直鎖状又は分枝状のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル又はブチルを意味する。アルコキシ基はａｌｋ-Ｏ-基であり、アルキルチオ基はａｌｋ-Ｓ-基であり、アルキルカルボニル基はａｌｋ-ＣＯ-基であり、アルキルカルボキシル基はａｌｋ-ＣＯＯ-基であり、モノアルキルアミノ又はジアルキルアミノ基はｎ＝１又は２である-Ｎ(ａｌｋ)ｎ基であり、モノヒドロキシアルキルアミノ又はジヒドロキシアルキルアミノ基は、ｍ＝１又は２である-Ｎ(ａｌｋ-ＯＨ)ｍ基であり、これらの定義のそれぞれにおいて、アルキル基は上述した定義を有する。
【０００８】
スルホナト基は-ＳＯ３-基である。トリアルキルアンモニオ基は、アルキル基が上述した定義を有する(ａｌｋ)３Ｎ＋-基である。イミダゾリオ、ピリジニオ及びベンゾチアゾリオ基はイミダゾリウム、ピリジニウム及びベンゾチアゾリウムカチオンに相当するカチオン性基である。
ハロ基は、好ましくは塩素、臭素及びヨウ素から選択されるハロゲン原子を示す。
【０００９】
「不飽和」なる用語は、二重又は三重結合を意味し、これらの結合は、芳香族又は複素環芳香族構造に至らしめ得る。
「アミノ酸」なる用語は、カルボン酸末端官能基及びアミン末端官能基を有する任意の有機構造を意味する。
【００１０】
本発明の組成物の好ましい一実施態様によれば、式(Ｉ)のオルト-又はα−ジアルデヒド化合物は、次の式(ＩＶ)：
【化２】
2004196803.tif 000003
[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して、水素原子、ハロ、Ｃ１-Ｃ４アルキル、ヒドロキシル、Ｃ１-Ｃ４アルコキシ、Ｃ１-Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１-Ｃ４アルキルカルボキシル、ニトロ又はスルホナト基、又は５員ないし８員の非芳香族複素環式窒素性(nitrogenous)基を表す]
のオルト-フタルアルデヒド誘導体である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４基は、好ましくはＣ１-Ｃ４アルキル及びＣ１-Ｃ４アルコキシ基から選択される。
例えば、式(ＩＶ)のオルト-フタルアルデヒド誘導体は、オルト-フタルアルデヒド及び４,５-ジメトキシフタルアルデヒドから選択される。
【００１１】
本発明の組成物の特定の他の実施態様によれば、式(Ｉ)のオルト-又はα-ジアルデヒド化合物は、ナフタレンジカルボキシアルデヒド、アントラセンジカルボキシアルデヒド及びチオフェンジカルボキシアルデヒド誘導体から選択される。
例えば、式(Ｉ)のオルト-又はα-ジアルデヒド化合物は、１,２-ナフタレンジカルボキシアルデヒド、２,３-ナフタレンジカルボキシアルデヒド、２,３-アントラセンジカルボキシアルデヒド及び２,３-チオフェンジカルボキシアルデヒドから選択される。
本発明の組成物の他の特定の実施態様によれば、Ｒ及びＲ'は１〜４の炭素原子を有する。
【００１２】
式(ＩＩ)の硫黄化合物は、好ましくはエタンチオール、２-アミノチオフェノール、チオグリコール酸及びシステアミンから選択される。例えば、式(ＩＩＩ)の硫黄化合物はシスタミンである。
【００１３】
本発明の組成物は、Ｄ形又はＬ形の合成アミノ酸及び天然アミノ酸から選択される一又は複数のアミノ酸を含有していてもよい。
例えば、アミノ酸(類)はグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、スレオニン、システイン、アスパラギン、グルタミン、チロシン、ヒスチジン、リジン、オルニチン、アルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸及びトリプトファンから選択される。
本発明の組成物は、一又は複数のペプチド及び／又は一又は複数のタンパク質をさらに含有してよい。
【００１４】
本発明の組成物の種々の化合物の濃度は、得ようとする着色強度に依存する。しかしながら、式(Ｉ)のオルト-又はα-ジアルデヒド化合物の濃度は、組成物の全重量に対して、一般的に０．０１重量％〜３０重量％、好ましくは０．０５重量％〜２０重量％であり、式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)の硫黄化合物の濃度は、組成物の全重量に対して、一般的に０．０１重量％〜３０重量％、好ましくは０．０５重量％〜２０重量％であり、アミノ酸が存在する場合、その濃度は、組成物の全重量に対して、一般的に０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは０．０５重量％〜３０重量％である。
【００１５】
本発明の組成物は、好ましくは界面活性剤、ポリオール、ポリオールエーテル及び芳香族モノアルコールから選択される少なくとも一の化合物を含有する。界面活性剤、ポリオール、ポリオールエーテル及び芳香族モノアルコールの個々の濃度は、それらが存在する場合、組成物の全重量に対して、一般的に０．１重量％〜２０重量％、好ましくは０．５重量％〜３０重量％である。
【００１６】
界面活性剤(類)は、いずれを優先することもなく、アニオン性、両性、非イオン性、双性イオン性及びカチオン性から単独又は混合物として選択され得る。
本発明において、単独に又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例としては、特に次の化合物：アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類；アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルスルホスクシナート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルスルホスクシナート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドスルホスクシナート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルスルホアセタート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アシルサルコシナート類及び(Ｃ６-Ｃ２４)アシルグルタマート類の塩、特にアルカリ塩、中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩を挙げることができる。また(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルポリグリコシドのカルボン酸エステル、例えばアルキルグルコシドシトラート類、アルキルポリグリコシドタートラート類及びアルキルポリグリコシドスルホスクシナート類、アルキルスルホスクシナマート類；アシルイセチオナート類及びＮ-アシルタウラート類で、これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基が、好ましくは１２〜２０の炭素原子を有し、アリール基が、好ましくはフェニル又はベンジル基を示すものを使用することができる。また、使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸及びステアリン酸の塩、ヤシ油酸又は水素化ヤシ油酸；アシル基が８〜２０の炭素原子を有するアシルラクチラート類を挙げることもできる。さらに、アルキル-Ｄ-ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩、特に２〜５０のアルキレンオキシド、特にエチレンオキシド基を有するもの、及びそれらの混合物を使用することもできる。
【００１７】
非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物［これに関して、特に、ブラッキー・アンド・サン社(グラスゴー及びロンドン)から出版されているエム・アール・ポーター(M.R. Porter)の「界面活性剤ハンドブック(Handbook of Surfactants)」、1991年、(116-178頁)を参照］であり、本発明においてその種類は重要な特徴ではない。しかして、それらは、特に、例えば８〜１８の炭素原子を有する脂肪鎖を有するポリエトキシル化又はポリプロポキシル化されたアルキルフェノール類、α-ジオール類又はアルコール類から選択可能で、特に、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数を２〜５０の範囲とすることができる。また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミン類；２〜３０モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル；スクロースの脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド類、Ｎ-アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド類、例えば(Ｃ１０-Ｃ１４)アルキルアミンオキシド類又はＮ-アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。エトキシル化脂肪アルコール類と同様、アルキルポリグリコシド類が、本発明で特に適切な非イオン性界面活性剤を構成することを特筆しておく。
【００１８】
本発明において両性又は双性イオン性界面活性剤の種類はあまり重要な特徴ではなく、特に、脂肪族基が８〜１８の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも１つの水溶性のアニオン性基、例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナートを含有する、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体であってよく；さらに、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルベタイン類又は(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
アミン誘導体としては、次の式：
Ｒ３４-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｒ３５)(Ｒ３６)(ＣＨ２ＣＯＯ-)
［上式中：Ｒ３４は、加水分解されたヤシ油中に存在する酸Ｒ３４-ＣＯＯＨのアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、Ｒ３５はβ-ヒドロキシエチル基を示し、Ｒ３６はカルボキシメチル基を示す］；及び
Ｒ３４'-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｂ)(Ｃ)
［上式中：
Ｂは-ＣＨ２ＣＨ２ＯＸ'を示し、Ｃはｚ＝１又は２である-(ＣＨ２)Ｚ-Ｙ'を示し、
Ｘ'は、-ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨ基又は水素原子を示し、
Ｙ'は、-ＣＯＯＨ又は-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-ＳＯ３Ｈ基を示し、
Ｒ３４'は、ヤシ油又は加水分解されたアマニ油中に存在する酸Ｒ３７-ＣＯＯＨのアルキル基、アルキル基、特にＣ７、Ｃ９、Ｃ１１又はＣ１３アルキル基、Ｃ１７アルキル基及びそのイソ形、不飽和Ｃ１７基を示す］；
の構造の、アンホカルボキシグリシナート類及びアンホカルボキシプロピオナート類の名称でＣＴＦＡ辞書、第３版、1982に分類され、米国特許第２５２８３７８号及び同２７８１３５４号に記載され、ミラノール(Miranol)の名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００１９】
これらの化合物は、ココアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium cocoamphodiacetate)、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium lauroamphodiacetate)、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium caprylamphodiacetate)、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium capryloamphodiacetate)、ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium cocoamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium lauroamphodipropionate)、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium caprylamphodipropionate)、カプリロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium capryloamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸及びココアンホ二プロピオン酸の名称で、ＣＴＦＡ辞典、第５版、1993に分類されている。
例えば、ローディア・シミー社(Rhodia Chimie)からミラノール(登録商標)Ｃ２Ｍ濃縮物の商品名で販売されているココアンホジアセタートを挙げることができる。
【００２０】
カチオン性界面活性剤として、特に：ポリオキシアルキレン化されていてもよい、第１級、第２級又は第３級脂肪アミンの塩；第４級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム又はアルキルピリジニウムクロリド又はブロミド；イミダゾリン誘導体；又はカチオン性のアミンオキシド類を挙げることができる。
【００２１】
本発明のポリオールは、２〜１００、好ましくは３〜５０の炭素原子を有し、２〜２５、好ましくは２〜１０のヒドロキシル基を有する化合物である。それらの分子量は、好ましくは５００未満である。本発明で使用され得るポリオールとしては、プロピレングリコール、グリセロール、ヘキシレングリコール、ブチレングリコール、イソプロペングリコール、ネオペンチルグリコール、及びポリエチレングリコールを挙げることができる。
本発明で使用され得るポリオールエーテルとしては、プロピレングリコールモノメチルエーテル及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルを挙げることができる。
本発明で使用され得る芳香族モノアルコールは、６〜５０の炭素原子を有する。芳香族環系は単環又は多環であってよい。本発明の芳香族モノアルコールとしては、ベンジルアルコールを挙げることができる。
【００２２】
本発明の組成物は、特にニトロベンゼン染料、アゾ直接染料及びメチン直接染料から選択され得る一又は複数の直接染料さらに含有してもよい。これらの直接染料は、非アニオン性、アニオン性又はカチオン性であってよい。
本発明の組成物は、酸化染色に従来から使用されている一又は複数の酸化ベースをさらに含有してもよい。例えば、これらの酸化ベースは、パラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース、及びそれらの付加塩類から選択される。
本発明の組成物は、酸化染色で従来より使用されている一又は複数のカップラーをさらに含有していてよい。このカップラーは、例えばメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、ナフタレンベースのカップラー及び複素環カップラー類、及びそれらの付加塩類から選択される。
【００２３】
染色用担体としても知られている染色に適した媒体は、一般的に、水、又は水に十分には溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも一の有機溶媒と水との混合物からなる。挙げることのできる有機溶媒の例には、例えば、Ｃ１-Ｃ４低級アルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノールが含まれる。
溶媒は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好ましくは約５重量％〜３０重量％の割合で存在する。
【００２４】
本発明の組成物は、従来より毛髪の染色用組成物に使用されている種々のアジュバント、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性のポリマー又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、特にアニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性の会合性ポリマー増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショナー、例えば揮発性又は非揮発性であり、また変性又は未変性のシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド、防腐剤及び乳白剤をさらに含有してもよい。
上述したアジュバントは、それぞれ、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％の量で、一般的に存在している。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の視覚的な艶出し組成物に固有の有利な特性が、考えている添加によって悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意して、これ又はこれらの任意の付加的な化合物(類)を選択するであろう。
【００２５】
本発明の染色用組成物のｐＨは、一般的に４〜１２、好ましくは５〜１１である。それは、ケラチン繊維の染色に通常使用されている酸性化剤又は塩基性化剤を使用するか、又は標準的なバッファー系を使用して所望の値に調節することができる。
挙げることのできる酸性化剤は、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸又は乳酸、及びスルホン酸である。
挙げることのできる塩基性化剤は、例えば、アンモニア水、アルカリ炭酸塩、アルカノールアミン類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン又はトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(Ｖ)：
【化３】
2004196803.tif 000004
[上式中、Ｗは、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物である。
【００２６】
本発明の組成物は種々の形態、例えば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン物質、特にヒトの毛髪の染色に適した任意の他の形態であってよい。
【００２７】
本発明のケラチン繊維の染色方法は、毛髪の染色に適した媒体に、式(Ｉ)の少なくとも一のオルト-又はα-ジアルデヒド化合物を含有せしめてなる組成物(ａ)と、毛髪の染色に適した媒体に、式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)の少なくとも一の硫黄化合物を含有せしめてなる組成物(ｂ)を、所望の着色が得られるのに十分な放置時間、ケラチン繊維に適用することからなる。
特定の一実施態様では、組成物(ｂ)は一又は複数のアミノ酸をさらに含有する。
特定の他の実施態様では、染色に適した媒体に一又は複数のアミノ酸を含有せしめてなる組成物(ｃ)を、ケラチン繊維に適用する。
特定の他の実施態様では、組成物(ａ)、(ｂ)及び／又は(ｃ)は、界面活性剤、ポリオール、ポリオールエーテル及び芳香族モノアルコールから選択される化合物をさらに含有する。
【００２８】
この方法の第１の変形例では、組成物(ａ)、(ｂ)及び場合によっては(ｃ)を使用直前に混合し、このようにして得られた混合物を、所望の着色が得られるのに十分な放置時間、ケラチン繊維に適用する。
この方法の第２の変形例は、組成物(ａ)、(ｂ)及び場合によっては(ｃ)を、所望の着色が得られるのに十分な放置時間、ケラチン繊維に逐次適用するもので、ここで種々の組成物は任意の順序で適用される。
放置時間は、一般的に５分〜１時間、好ましくは５分〜３０分である。
適用温度は、一般的に室温〜８０℃、好ましくは室温〜６０℃に設定される。
【００２９】
また本発明の主題は、上述したケラチン繊維の染色方法を実施するための多区画染色具にある。
本発明の多区画染色具は、染色に適した媒体に式(Ｉ)の少なくとも一のオルト-又はα-ジアルデヒドを含有せしめてなる組成物(ａ)を収容する第１の区画と、染色に適した媒体に式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)の少なくとも一の硫黄化合物を含有せしめてなる組成物(ｂ)を収容する第２の区画を具備する。
本発明の特定の一実施態様では、組成物(ｂ)は一又は複数のアミノ酸をさらに含有する。
本発明の染色具の特定の他の実施態様では、染色具は、染色に適した一又は複数のアミノ酸を含有せしめてなる組成物(ｃ)を収容する第３の区画をさらに具備する。
本発明の染色具の特定の他の実施態様では、組成物(ａ)、(ｂ)及び／又は(ｃ)は、界面活性剤、ポリオール、ポリオールエーテル及び芳香族モノアルコールから選択される化合物をさらに含有する。
この染色具は、毛髪に所望の混合物を塗布する手段、例えば本出願人名義の仏国特許第２５８６９１３号に記載されている手段を具備したものであってよい。
【００３０】
本発明の主題は、式(Ｉ)の少なくとも一のオルト-又はα-ジアルデヒドと、式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)の少なくとも一の硫黄化合物を含有する組成物の、ケラチン繊維の染色及び／又は場合によっては艶出しにおける使用にある。
特定の一実施態様では、使用される組成物は一又は複数のアミノ酸をさらに含有する。
特定の他の実施態様では、使用される組成物は、界面活性剤、ポリオール、ポリオールエーテル及び芳香族モノアルコールから選択される化合物をさらに含有する。
【実施例】
【００３１】
次の実施例で本発明を例証するが、これは本質的に制限するものではない。
次の実施例において、化合物の量は組成物１００ｇ当たりのグラム(％)又は組成物１００ｇ当たりのモル(モル％)で表される。
実施例１
次のような組成物１を調製する。
【表１】
2004196803.tif 000005
この組成物を、白髪を９０％含有するナチュラルな又はパーマネントウエーブがかかったグレイの毛髪の束に適用した。毛髪の量に対する組成物の量の比は５に等しく、適用温度は室温であった。３０分の放置時間の後、毛髪の束をすすいでシャンプーし、乾燥させた。
【００３２】
得られた着色を、ミノルタＣＭ２００２分光光度計を使用して測定した(反射コンポーネントを除外、光源Ｄ６５、角度１０°)。比色分析結果を次の表に示す：
【表２】
2004196803.tif 000006
この組成物をチェスナットブラウンの毛髪に適用したところ、非常に魅力的で視覚的な艶出し効果が生じた。
【００３３】
実施例２
次のような組成物２を調製する。
【表３】
2004196803.tif 000007
この組成物を、白髪を９０％含有するナチュラルな又はパーマネントウエーブがかかったグレイの毛髪の束に適用した。毛髪の量に対する組成物の量の比は５に等しく、適用温度は室温であった。１５分の放置時間の後、毛髪の束をすすいでシャンプーし、乾燥させた。
【００３４】
得られた着色を、ミノルタＣＭ２００２分光光度計を使用して測定した(反射コンポーネントを除外、光源Ｄ６５、角度１０°)。比色分析結果を次の表に示す：
【表４】
2004196803.tif 000008
この場合、毛髪中に存在するアミノ酸と組成物とが相互作用し、よってチェスナットブラウンの毛髪に堅牢で視覚的な艶、すなわちシャンプーに対する耐性があり、ケラチン繊維を劣化させない視覚的な艶を得ることができた。
【００３５】
実施例３ないし７
次のような組成物３ないし７を調製する。
【表５】
2004196803.tif 000009
これらの組成物を、白髪を９０％含有するナチュラルな又はパーマネントウエーブがかかったグレイの毛髪の束に適用した。毛髪の量に対する組成物の量の比は５に等しく、適用温度は室温であった。３０分の放置時間の後、毛髪の束をすすいでシャンプーし、乾燥させた。
【００３６】
得られた着色を、ミノルタＣＭ３６００ｄ分光光度計を使用して測定した(反射コンポーネントを除外、光源Ｄ６５、角度１０°)。比色分析結果を次の表に示す：
【表６】
2004196803.tif 000010
【００３７】
実施例８ないし１２
次のような組成物８ないし１２を調製する。
【表７】
2004196803.tif 000011
これらの組成物を、白髪を９０％含有するナチュラルな又はパーマネントウエーブがかかったグレイの毛髪の束に適用した。毛髪の量に対する組成物の量の比は５に等しく、適用温度は室温であった。３０分の放置時間の後、毛髪の束をすすいでシャンプーし、乾燥させた。
【００３８】
得られた着色を、ミノルタＣＭ３６００ｄ分光光度計を使用して測定した(反射コンポーネントを除外、光源Ｄ６５、角度１０°)。比色分析結果を次の表に示す：
【表８】
2004196803.tif 000012
【外国語明細書】
2004196803000001.pdf
2004196803000002.pdf
2004196803000003.pdf