(57)【要約】【課題】アルカリ減量での除去が容易な抜蝕加工用ポリエステル繊維を提供し、また型際の極めてシャープな透かし模様を有する抜蝕加工ポリエステル布帛を提供する。【解決手段】５−ナトリウムスルホイソフタル酸２．０〜２．５モル％、アジピン酸７〜１５モル％共重合のポリエチレンテレフタレートからなるポリエステル繊維であって、多価アルコールエチレンオキシド付加物含有糊剤を付着させた後のアルカリ処理での減量率が７５重量％以上で、かつ多価アルコールエチレンオキシド付加物含有糊剤を付着させる前のアルカリ処理での減量率が２７重量％未満であるポリエステル繊維であり、このポリエステル繊維と未変性ポリエステル繊維からなる布帛に、多価アルコールエチレンオキシド付加物を含有する抜蝕糊を印捺し、熱処理した後、アルカリ水溶液でアルカリ減量処理して印捺部の変性ポリエステル繊維を除去して抜蝕加工布帛を得る。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
変性ポリエステル繊維であって、多価アルコールエチレンオキシド付加物を含有する糊剤を付着させた後のアルカリ減量処理での減量率が７５重量％以上であり、かつ多価アルコールエチレンオキシド付加物を含有する糊剤を付着させる前のアルカリ減量処理での減量率が２７重量％未満である抜蝕加工用ポリエステル繊維。
【請求項２】
変性ポリエステル繊維が、５−ナトリウムスルホイソフタル酸２．０〜２．５モル％、アジピン酸７〜１５モル％を共重合させたポリエチレンテレフタレートからなる繊維である請求項１記載の抜蝕加工用ポリエステル繊維。
【請求項３】
請求項１又は２記載の抜蝕加工用ポリエステル繊維と未変性ポリエステル繊維からなる抜蝕加工ポリエステル布帛であって、変性ポリエステル繊維が模様どおりに除去されて形成された透かし模様を有する抜蝕加工ポリエステル布帛。
【請求項４】
未変性ポリエステル繊維が、ポリエチレンテレフタレートからなる繊維である請求項３記載の抜蝕加工用ポリエステル繊維布帛。
【請求項５】
５−ナトリウムスルホイソフタル酸２．０〜２．５モル％、アジピン酸７〜１５モル％を共重合させたポリエチレンテレフタレートからなる変性ポリエステル繊維と未変性ポリエステル繊維からなる布帛に、多価アルコールエチレンオキシド付加物を含有する抜蝕糊を印捺し、温度１５０〜２００℃で熱処理した後、アルカリ水溶液でアルカリ減量処理して印捺部の変性ポリエステル繊維を除去することを特徴とする抜蝕加工ポリエステル布帛の製造方法。
【請求項６】
未変性ポリエステル繊維として、ポリエチレンテレフタレートからなる繊維を用いる請求項５記載の抜蝕加工ポリエステル繊維布帛の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、抜蝕加工用ポリエステル繊維及び抜蝕加工ポリエステル布帛並びに抜蝕加工ポリエステル布帛の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ポリエステル系繊維の抜蝕加工において、変性ポリエステル繊維と未変性ポリエステル繊維からなる布帛に、アミン、アルカリ金属水酸化物、無機酸、有機酸等を抜蝕剤として印捺付着させた後、熱処理して変性ポリエステル繊維を脆化、抜蝕することにより、透かし模様を形成させる方法が知られている（例えば特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、アミンを用いる方法は、熱処理の際に悪臭、発煙等が生じ、環境上問題がある。また、アルカリ金属水酸化物を用いる方法は、本来残すべき未変性ポリエステル繊維までも脆化する危険性があり、布帛の強力低下等に問題がある。更に、無機酸、有機酸等を用いる方法は、熱処理の際の悪臭、発煙等の発生、透かし模様が単調、型際のシャープさに欠ける等の問題がある。また、印捺糊に染料を含有させ、印捺部のポリエステル繊維を染色する際、従来のアミン、アルカリ金属水酸化物、無機酸、有機酸等の抜蝕剤を用い印捺糊に含有させると、染料が変色し、満足すべき色相が得られないという問題がある。
【０００４】
かかる問題を解決するために、変性ポリエステル繊維と未変性ポリエステル繊維にて構成の布帛に、多価アルコールエチレンオキシド付加物からなる抜蝕糊を印捺し、熱処理した後アルカリ減量処理することによって透かし模様を得る方法が知られている（例えば特許文献２、特許文献３参照）。しかしながら、この方法では、布帛を熱処理した後のアルカリ減量工程において、減量時間が短い或いはアルカリ濃度が低い場合、抜蝕糊印捺部の脱落が不充分になり、一方、減量時間が長い或いはアルカリ濃度が高い場合、抜蝕糊印捺部の脱落が十分となる代わりに、抜蝕糊が印捺されていない部分が脱落してしまい、型際の極めてシャープな透かし模様が得られ難かった。
【０００５】
【特許文献１】
特開平６−１３６６７４号公報
【特許文献２】
特開平７−１８９１１７号公報
【特許文献３】
特開平８−２１８２８０号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来技術の欠点を解決するものであって、変性ポリエステル繊維と未変性ポリエステル繊維からなる布帛に抜蝕糊を印捺した後、アルカリ減量処理する際に、抜蝕糊の非印捺部での未変性ポリエステル繊維及び変性ポリエステル繊維の減量、脱落を抑え、かつ抜蝕糊の印捺部での変性ポリエステル繊維の減量を促進し、型際の極めてシャープな透かし模様を得ることができる抜蝕加工用のポリエステル繊維を提供し、またこのポリエステル繊維を用いてなる型際の極めてシャープな透かし模様を有する抜蝕加工布帛を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の第一の発明の要旨は、変性ポリエステル繊維であって、多価アルコールエチレンオキシド付加物を含有する糊剤を付着させた後のアルカリ減量処理での減量率が７５重量％以上であり、かつ多価アルコールエチレンオキシド付加物を含有する糊剤を付着させる前のアルカリ減量処理での減量率が２７重量％未満である抜蝕加工用ポリエステル繊維、及び第二の発明の要旨は、前記の抜蝕加工用ポリエステル繊維と未変性ポリエステル繊維からなる抜蝕加工ポリエステル布帛であって、変性ポリエステル繊維が模様どおりに除去されて形成された透かし模様を有する抜蝕加工ポリエステル布帛、並びに第三の発明の要旨は、５−ナトリウムスルホイソフタル酸２．０〜２．５モル％、アジピン酸７〜１５モル％を共重合させたポリエチレンテレフタレートからなる変性ポリエステル繊維と未変性ポリエステル繊維からなる布帛に、多価アルコールエチレンオキシド付加物を含有する抜蝕糊を印捺し、温度１５０〜２００℃で熱処理した後、アルカリ水溶液でアルカリ減量処理して印捺部の変性ポリエステル繊維を除去することを特徴とする抜蝕加工ポリエステル布帛の製造方法、にある
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の抜蝕加工用ポリエステル系繊維は、変性ポリエステル繊維であって、多価アルコールエチレンオキシド付加物を含有する糊剤を付着させた後の状態でアルカリ減量処理したときの減量率が７５重量％以上であり、かつ多価アルコールエチレンオキシド付加物を含有する糊剤を付着させる前の状態でアルカリ減量処理したときの減量率が２７重量％未満であるポリエステル繊維である。
【０００９】
アルカリ減量処理には、水酸化ナトリウム水溶液を用いる。処理条件は、変性ポリエステル繊維のポリマー組成、品種等によって異なるが、水酸化ナトリウム水溶液の濃度が０．３〜３重量％、温度が８０〜１２０℃、浴比１／５〜１／２００の範囲である。また、変性ポリエステル繊維への多価アルコールエチレンオキシド付加物の付着量は、０．５〜２重量％である。
【００１０】
多価アルコールエチレンオキシド付加物を含有する糊剤を付着させたときの減量率が７５重量％未満であると、この変性ポリエステル繊維と未変性ポリエステル繊維から布帛を作成し、抜蝕加工したときに、糊剤を付着させた変性ポリエステル繊維の減量率が低くなるために、脱落すべき変性ポリエステル繊維が残ってしまい、極めてシャープな透かし模様が得られない。また多価アルコールエチレンオキシド付加物を含有する糊剤が未付着の状態での減量率が２７重量％を超えると、抜蝕加工のときに残すべき未変性ポリエステル繊維が少なくなり、シャープな透かし模様が得られない。
【００１１】
変性ポリエステル繊維が、多価アルコールエチレンオキシド付加物を含有する糊剤を付着させた後のアルカリ減量処理での減量率が７５重量％以上で、かつ多価アルコールエチレンオキシド付加物を含有する糊剤を付着させる前のアルカリ減量処理での減量率が２７重量％未満であるためには、変性ポリエステル繊維を、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を２．０〜２．５モル％、アジピン酸を７〜１５モル％共重合させたポリエチレンテレフタレートにて構成する必要がある。
【００１２】
変性ポリエステル繊維における５−ナトリウムスルホイソフタル酸成分が２．０モル％未満であると、多価アルコールエチレンオキシド付加物を含有する糊剤を付着させた後のアルカリ減量処理での減量率が７５重量％以上、かつ多価アルコールエチレンオキシド付加物を含有する糊剤を付着させる前のアルカリ減量処理での減量率が２７％未満という要件を両立させることはできない。また、２．５モル％を超えると、繊維強度が低下し、実用上使用し難くなる。
【００１３】
また変性ポリエステル繊維におけるアジピン酸成分が７モル％未満であると、多価アルコールエチレンオキシド付加物を含有する糊剤を付着させた後のアルカリ減量処理での減量率が７５重量％以上、かつ多価アルコールエチレンオキシド付加物を含有する糊剤を付着させる前のアルカリ減量処理での減量率が２７重量％未満という要件を両立させることはできない。また、１５モル％を超えると、耐熱性が低下し、加工工程での乾燥時に硬化してしまう等の問題が発生する。
【００１４】
本発明の抜蝕加工ポリエステル布帛は、前述の変性ポリエステル繊維と未変性ポリエステル繊維とが任意の形態で組合わされてなり、変性ポリエステル繊維が模様どおりに除去されて形成された透かし模様を有する。抜蝕加工ポリエステル布帛における変性ポリエステル繊維と未変性ポリエステル繊維の割合は、特に限定はなく任意であってよい。未変性ポリエステル繊維としては、アルカリ減量処理での減量率の点から、未変性のポリエチレンテレフタレート繊維であることが特に好ましい。
【００１５】
本発明の抜蝕加工ポリエステル布帛の製造には、変性ポリエステル繊維と未変性ポリエステル繊維とが任意の形態で組合わされた布帛にアルコールエチレンオキシド付加物を減量促進剤として含有する糊剤を抜蝕糊として印捺することが必要である。糊剤に含有させる多価アルコールエチレンオキシド付加物は、多価アルコールにエチレンオキシドを２モル以上付加した生成物であり、多価アルコールには、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヒドロベンゾイン、ベンゾピナコール、シクロペンタン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオール等の二価アルコール、グリセリン等の三価アルコール等が用いられる。
【００１６】
多価アルコールへのエチレンオキシドの付加方法には、特に限定はなく、通常知られている方法が用いられる。本発明において、好ましく用いられる多価アルコールエチレンオキシド付加物としては、エチレングリコールのエチレンオキシド５〜３０モル付加物、グリセリンのエチレンオキシド３〜２８モル付加物が挙げられる。
【００１７】
多価アルコールエチレンオキシド付加物は、変性ポリエステル繊維の種類、布帛での割合等により異なるが、糊剤１００ｇ当たり１〜５０ｇ、好ましくは５〜２０ｇ含有されるよう添加する。抜蝕糊に用いる糊剤としては、小麦澱粉、トラガントガム、ローカストビーンガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ等の天然、加工、半合成、合成の糊剤が挙げられ、単独で又は２種以上混合して用いる。
【００１８】
また、本発明においては、抜蝕糊に染料を含有させることもでき、抜蝕糊として、糊剤に多価アルコールエチレンオキシド付加物及び染料を含有させた抜蝕色糊を用いる場合には、抜蝕加工と同時に染色を行うこともできるが、染料として分散染料を用いることが、多価アルコールエチレンオキシド付加物によっては変色されず鮮明な色相が得られることから、特に好ましいことである。分散染料としては、後の工程でのアルカリ減量処理に耐える染料であれば任意の染料が用いられ、モノアゾ系、ジスアゾ系、キノロンアゾ系、アントラキノン系、アミノキノン系、ニトロジフェニルアミン系、イミノ系、キノン系、キノフタロン系等の分散染料のいずれを用いてもよい。
【００１９】
布帛への抜蝕糊の印捺は、公知の任意の方法によって行われ、部分印捺からほぼ全面の印捺まで任意の図柄模様に印捺される。また、布帛への多価アルコールエチレンオキシド付加物の付着量は、０．５〜２重量％である。抜蝕糊を印捺し乾燥した後、布帛を温度１５０〜２００℃で熱処理する。熱処理は、好ましくは蒸熱或いは乾熱により行われ、熱処理時間は、温度にもよるが、好ましく蒸熱の場合は６０秒〜３０分、乾熱の場合は３０秒〜５分行う。
【００２０】
印捺後の熱処理において、本発明における変性ポリエステル繊維は、その非晶部の構造が未変性ポリエステル繊維の非晶部に比べルーズであり、多価アルコールエチレンオキシド付加物が変性ポリエステル繊維の非晶部構造に浸透し易く、浸透した多価アルコールエチレンオキシド付加物は、高温度雰囲気下で膨潤し、後の工程でのアルカリ減量処理の際に著しい分解促進効果を奏する。
【００２１】
熱処理した後は、アルカリ減量処理を施す。アルカリ減量処理においては、水酸化ナトリウム水溶液を用い、処理条件は、変性ポリエステル繊維のポリマー組成、品種等によって異なるが、水酸化ナトリウム水溶液の濃度が０．１〜５重量％、温度が８０〜１２０℃、浴比が１／５〜１／２００の範囲内とすることが好ましい。
【００２２】
アルカリ減量処理においては、多価アルコールエチレンオキシド付加物の付着、熱処理により、変性ポリエステル繊維は、予め脆化が極めて生じ易い状態にされることから、印捺部の多価アルコールエチレンオキシド付加物が付着した変性ポリエステル繊維のみが選択的に分解除去され、非印捺部の変性ポリエステル繊維及び未変性ポリエステル繊維は分解除去されないで残る。
【００２３】
また、抜蝕糊として更に分散染料を含有する捺染糊を印捺した場合には、アルカリ減量処理時にアルカリ水溶液中にハイドロサルファイト、炭酸ナトリウム等を添加することによって、変性ポリエステル繊維の分解除去と同時に熱処理で染色された未変性ポリエステル繊維が還元洗浄され、印捺部に分散染料により鮮明に染色された未変性ポリエステル繊維が残る。かくして布帛の印捺部に透かし模様が形成された抜蝕加工布帛が得られる。
【００２４】
本発明による抜蝕加工されたポリエステル布帛には、当然ながら抜蝕加工後に通常の染色又は捺染加工を施すこともでき、抜蝕加工での柄、色相と更なる染色又は捺染加工での色相、柄との組み合わせによって多様で高度の意匠効果を付与することが可能である。
【００２５】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、実施例中の各特性値の評価は、下記の方法で行った。
【００２６】
（繊維の強度及び伸度）
島津製作所製オートグラフＳＤ−１００Ｃ特形で、試料長２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／ｍｉｎで測定した値である。
【００２７】
（繊維の沸水収縮率）
１デシテックス当たり１／３４ｃＮの張力下で試長１ｍの１０回巻きカセを準備し、１デシテックス当たり１／３４ｃＮの荷重を負荷して初期カセ長（Ｌ０）を測定する。そのカセを無荷重状態で沸騰水中に３０分間浸漬した後、再び荷重をかけて測定カセ長（Ｌ１）を測定し、次式より算出する。
沸水収縮率（％）＝［（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０］×１００
【００２８】
（実施例１）
５−ナトリウムスルホイソフタル酸２．２５モル％及びアジピン酸９モル％を共重合したポリエチレンテレフタレートからなる変性ポリエステル繊維（８４ｄｔｅｘ／４８ｆの三角断面糸）を製糸した。得られた繊維の強伸度特性、沸水収縮率を表１に示した。
【００２９】
この繊維を下記抜蝕糊に浸して脱水機で５分間脱水した後に、温度１８０℃の乾熱雰囲気下にて２分間熱処理し、その後１００℃の水酸化ナトリウムの１重量％水溶液を用い浴比１／２５で３５分間アルカリ減量処理したときの減量率は８０．６重量％で、下記抜蝕糊を付着させる前の繊維を同様にアルカリ減量処理したときの減量率は２４．２重量％であった。
【００３０】
一方、未変性のポリエチレンテレフタレート繊維（２２ｄｔｅｘ／１ｆ）を経糸に用い、前記変性ポリエステル繊維（８４ｄｔｅｘ／４８ｆの三角断面糸）と未変性ポリエチレンテレフタレートの繊維（２２ｄｔｅｘ／１ｆの丸断面糸）の合撚糸を緯糸に用い、経密度１２０本／吋、緯密度１０７本／吋の平織りに製織した織物を、下記の抜蝕糊を柄状に印捺し、１１０℃で２分間乾燥後、温度１８０℃の乾熱雰囲気下にて２分間熱処理した。
【００３１】
抜蝕糊：
グリセリンエチレンオキシド１０モル付加物    １０重量部
ファインガムＧ１７                            ６重量部
（第一工業製薬社製グアーガム系糊剤）
水                                          ８４重量部
【００３２】
その後、熱処理された織物を１００℃の水酸化ナトリウム１重量％水溶液を用い浴比１／５０で３５分アルカリ減量処理し、常法により中和、乾燥した。得られた織物の印捺部は、変性ポリエステル繊維が完全に分解除去されており、非印捺部は、変性ポリエチレンテレフタレート繊維は減量されているものの充分残っており、未変性ポリエチレンテレフタレート繊維は殆ど損傷なく残り、型際の極めてシャープな透かし模様を有する抜蝕加工織物が得られた。
【００３３】
（比較例１）
５−ナトリウムスルホイソフタル酸２．２５モル％及びアジピン酸５モル％を共重合したポリエチレンテレフタレートからなる変性ポリエステル繊維（８４ｄｔｅｘ／４８ｆの三角断面糸）を製糸した。得られた繊維の強伸度特性、沸水収縮率を表１に示した。この繊維を実施例１と同様の抜蝕糊に浸してから脱水機で５分間脱水した後、温度１８０℃の乾熱雰囲気下にて２分間熱処理し、その後１００℃の水酸化ナトリウム１重量％水溶液を用い浴比１／２５で４５分間アルカリ減量処理したときの減量率は６８．８重量％で、抜蝕糊を付着させる前の繊維を同様にアルカリ減量処理したときの減量率は２５．３重量％であった。
【００３４】
一方、未変性のポリエチレンテレフタレート繊維（２２ｄｔｅｘ／１ｆ）を経糸に用い、変性ポリエステル繊維（８４ｄｔｅｘ／４８ｆの三角断面糸）と未変性ポリエチレンテレフタレート繊維（２２ｄｔｅｘ／１ｆの円形断面糸）の合撚糸を緯糸に用い、実施例１と同様に製織した織物を、実施例１と同様の抜蝕糊を柄状に印捺し、１１０℃で２分間乾燥後、温度１８０℃の乾熱雰囲気下にて２分間熱処理した。その後、熱処理した織物を１００℃の水酸化ナトリウム１重量％水溶液を用い浴比１／５０で４５分アルカリ減量処理し、常法により中和、乾燥した。得られた織物の印捺部は、変性ポリエステル繊維が完全に除去されておらず、型際の極めてシャープな透かし模様は得られなかった。
【００３５】
（比較例２）
比較例１と同様に５−ナトリウムスルホイソフタル酸２．２５モル％およびアジピン酸５モル％を共重合したポリエチレンテレフタレートからなる変性ポリエステル繊維（８４ｄｔｅｘ／４８ｆの三角断面糸）を製糸した。得られた繊維の強伸度特性、沸水収縮率を表１に示した。この繊維を、実施例１と同様の抜蝕糊に浸してから脱水機で５分間脱水した後、温度１８０℃の乾熱雰囲気下にて２分間熱処理し、その後１００℃の水酸化ナトリウム１．５重量％水溶液を用い浴比１／２５で２５分間アルカリ減量処理したときの減量率は６０．７重量％で、抜蝕糊を付着させる前の繊維を同様にアルカリ減量処理したときの減量率は２４．９重量％であった。
【００３６】
一方、未変性のポリエチレンテレフタレート繊維（２２ｄｔｅｘ／１ｆ）を経糸に用い、変性ポリエステル繊維（８４ｄｔｅｘ／４８ｆの三角断面糸）と未変性ポリエチレンテレフタレート繊維（２２ｄｔｅｘ／１ｆの丸断面糸）の合撚糸を緯糸に用い、実施例１と同様に製織した織物を、実施例１と同様の抜蝕糊を柄状に印捺し、１１０℃で２分間乾燥後、温度１８０℃の乾熱雰囲気下にて２分間熱処理した。その後、熱処理した織物を１００℃の水酸化ナトリウム１．５重量％水溶液を用い浴比１／５０で２５分間アルカリ減量処理し、常法により中和、乾燥した。得られた織物の印捺部は、変性ポリエステル繊維が完全に除去されておらず、型際の極めてシャープな透かし模様は得られなかった。
【００３７】
【表１】
2004225192.tif 000002
【００３８】
【発明の効果】
本発明の抜蝕加工用ポリエステル繊維は、抜蝕糊の印捺とアルカリ減量処理とを伴うポリエステル繊維布帛の抜蝕加工において極めて好適に用いられるものであり、本発明の抜蝕加工用ポリエステル繊維と未変性ポリエステル繊維からなる布帛を用い、抜蝕糊印捺、アルカリ減量処理を含む抜触加工をするならば、抜蝕糊非印捺部での未変性ポリエステル繊維及び本発明のポリエステル繊維のアリカリ減量処理における減量、脱落を抑え、かつ抜蝕糊印捺部での本発明のポリエステル繊維のアリカリ減量処理における減量を促進し、型際の極めてシャープな透かし模様を有する抜蝕加工布帛を得ることができる。