(57)【要約】【課題】本発明の目的は、表面光沢と優れた写像性を有するインクジェット記録シートを提供することである。【解決手段】支持体上に下塗り層を設け、その上に少なくとも一層のインク受容層を設けてなり、該インク受容層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接して鏡面仕上げされてなるインクジェット記録シートにおいて、該下塗り層が二酸化チタン及び溶剤系接着剤を含有することを特徴とするインクジェット記録シート。該インク受容層が非晶質シリカを含有するインク吸収層上に無機超微粒子を含有する光沢発現層を設けた構成であると好ましい。また該インクジェット記録シートの総坪量が１５０ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下であるとより好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に下塗り層を設け、その上に少なくとも一層のインク受容層を設けてなり、該インク受容層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接して鏡面仕上げされてなるインクジェット記録シートにおいて、該下塗り層が二酸化チタン及び溶剤系接着剤を含有することを特徴とするインクジェット記録シート。
【請求項２】
該インク受容層が非晶質シリカを含有するインク吸収層上に無機超微粒子を含有する光沢発現層を設けた構成であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録シート。
【請求項３】
該インクジェット記録シートの総坪量が１５０ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１又は２に記載のインクジェット記録シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面光沢があり特に優れた写像性を有するインクジェット記録シートに関するものであり、さらに詳しくは支持体上に下塗り層を設けその上に光沢のあるインク受容層を設けることにより、優れた表面光沢と写像性を有するインクジェット記録シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録シートに付着させ、画像、文字等の記録を行なうものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像−定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として種々の用途において急速に普及している。又、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜色のない記録を得ることが可能である。更に、作成部数が少なくて済む用途においては、写真技術による印画よりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用され、多様化が進んでいる。
【０００３】
多様化はインクジェット記録シートの外観に対しても展開され、従来からある普通紙やマット紙といった光沢のない或いは光沢の低い外観に加え、アート紙、コート紙、キャストコート紙、印画紙等に類似の光沢を有した外観が求められている。これはインクジェット記録が印刷や写真に匹敵する画像品質を再現できることにより、外観も類似させたいという要望のためである。
【０００４】
そこで、表面光沢性を高めたインクジェット記録シートとしては、支持体上に樹脂からなるインク受容層を設けたものが提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、これら樹脂からなるインク受容層は、シリカ等の顔料微粒子からなるインク受容層と比較して、表面光沢性は得られるものの、吸収速度が遅く、また吸収容量が少ないという欠点を有する。
【０００５】
インク吸収速度が速く、表面光沢性を高めたインクジェット記録シートとしては、近年、インク受容層にアルミナ水和物（カチオン性アルミナ水和物）を用いたインクジェット用記録シートが提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、アルミナ水和物を用いたインク受容層は、表面光沢性は非常に高くなるものの、細孔容積が少ないために、単位塗布量当たりのインク吸収容量が少なく、十分なインク吸収容量を得るためには厚膜塗布が必要になるという欠点を有する。
【０００６】
また、インクジェット記録シートに表面光沢を付与する方法として、スーパーカレンダー、グロスカレンダー等のカレンダー装置を用い、圧力や温度をかけたロール間に通す方法がある。しかしながら、インクジェット記録シートに表面光沢を付与する目的で、高線圧下でカレンダー処理を行うと、塗工層中の空隙が減少し、インク吸収性の悪化をまねく。このことからカレンダー処理は、許容されるインク吸収性を保つ範囲で条件を選択せざるを得ず、高光沢を得ることは困難である。
【０００７】
カレンダー処理によらない表面光沢付与の方法として、キャスト処理法が知られている（例えば、特許文献３参照）。キャスト処理法とは、インク受容層を塗設し、該塗設面が湿潤状態にある間に、該塗設面を加熱した鏡面ドラムに接触、圧着、乾燥させ剥離し、該塗設面に該鏡面ドラム表面のレプリカを形成する方法である。
【０００８】
キャスト処理法により、表面光沢はそれなりに得られるものの、光沢性の美観要素を決定づけているのは、表面光沢だけではなく写像性といわれる指標である（例えば、非特許文献１参照）。写像性とは、光沢表面に物体が映った時、その像がどの程度鮮明に、また歪みなく映るかの指標である。同じ表面光沢を持つ面でも、歪みが無いほど高い光沢度が知覚され美感要素は高いと言え、表面光沢度の測定のみでは、視感と相関する評価ができない。
【０００９】
また、下塗り層を設けるインクジェット記録シートも開示されている（例えば、特許文献４参照）。これら下塗り層の役割は、塗工層の接着性改良、印字の裏抜け防止、インク吸収性改良等のインクジェット適性の改良に置かれていることが多く、写像性に言及したものはない。
【００１０】
【特許文献１】
特開平４−２８２２８２号公報
【特許文献２】
特開平５−２４３３５号公報
【特許文献３】
特開平７−１１７３３５号公報
【特許文献４】
特開２００１−２４６８３４号公報
【非特許文献１】
須賀長市著「耐候光と色彩」スガ試験機株式会社発行  Ｐ３０５〜Ｐ３０９
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、表面光沢と優れた写像性を有するインクジェット記録シートを提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明は、支持体上に下塗り層を設け、その上に少なくとも一層のインク受容層を設けてなり、該インク受容層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接して鏡面仕上げされてなるインクジェット記録シートにおいて、該下塗り層が二酸化チタン及び溶剤系接着剤を含有することを特徴とするインクジェット記録シートである。
【００１３】
該インク受容層が非晶質シリカを含有するインク吸収層上に無機超微粒子を含有する光沢発現層を設けた構成であることを特徴とするインクジェット記録シートである。
【００１４】
該インクジェット記録シートの総坪量が１５０ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下であると好ましい。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下に本発明のインクジェット記録シートについて、詳細に説明する。本発明は、支持体上に下塗り層を設け、その上に少なくとも一層のインク受容層を設け、該インク受容層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接して鏡面仕上げされてなるインクジェット記録シートである。
【００１６】
本発明の下塗り層中には、二酸化チタン及び水系接着剤を含有する。また、必要なら添加剤等を含有することも出来る。本発明で使う二酸化チタンは屈折率が大きく、物理的、化学的に安定な白色顔料で、隠蔽力、白色に優れた顔料として印刷インキ、塗料、その他の多方面の分野で使用されているものである。結晶型としては、ルチル型、アナタース型、ブルカイト型、アモルファスがあり、本発明では何れも使用できる。
【００１７】
二酸化チタンには表面処理をおこなっていないものや、分散性や分散安定性を改良するためアルミニウムや珪素の酸化物、あるいはステアリン酸等の有機化合物で表面処理したものがある。本発明ではそれら何れも使用できる。
【００１８】
これら二酸化チタンの大きさは、平均粒子径で０．０５μｍ以上のものが好適に使用できる。０．０５μｍ未満であると、写像性の改良に及ぼす効果が小さくなることがある。
【００１９】
このような二酸化チタンは、市販のものを好適に用いることができ、例えば、タイペークＷ−１０、タイペークＡ−２２０、タイペークＲ−５５０、タイペークＲ−８２０、タイペークＲ−８５０、タイペークＲ−８５５、タイペークＲ−９８０、タイペークＣＲ−５０−２、タイペークＣＲ−５７、タイペークＣＲ−８５、タイペークＣＲ−９０、タイペークＣＲ−９７（以上石原産業製）、Ａ−１１０、Ａ−１１０Ｐ、Ａ−１５０、Ａ−ＳＰ、Ｒ−３１０、Ｒ−６５０、Ｒ−５Ｎ、Ｒ−５Ｎ２、ＳＲ−１、Ｒ−７Ｅ、Ｒ−３Ｌ、Ｒ−ＧＬ、Ｒ−ＧＸ、ＲＫ−１（以上堺化学製）、ＫＲＯＮＯＳ  ＫＡ−１０、ＫＡ−１５、ＫＡ−２０、ＫＡ−３０、ＫＡ−３５、ＫＡ−８０、ＫＡ−９０、ＫＲ−２７０、ＫＲ−３８０、ＫＲ−４６０（以上チタン工業製）などが挙げられる。
【００２０】
下塗り層に含有する溶剤系接着剤とは、非水系の溶剤に可溶性の樹脂や、非水系の溶剤を分散媒とする樹脂分散物（ＮＡＤ）等の、溶剤系塗工液に混合して用いられるものの事であり、例えば、スチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等のビニル系単量体の重合体や、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、スチレン−アクリル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体等の共重合体、シリコン樹脂、フェノキシ樹脂、ブチラール樹脂、ホルマール樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂等の熱可塑性樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂、ニトロセルロース等のセルロース誘導体、天然ゴム、合成ゴム、アルキッド樹脂、ロジンエステル、シェラック等が挙げられる。
【００２１】
下塗り層における接着剤の配合割合は、下塗り層に含有する顔料１００質量部に対し、通常、５〜１００質量部、好ましくは５〜７０質量部である。
【００２２】
更に、添加剤として、カチオン系染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、粘度安定剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、白色無機顔料、白色有機顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤などを本発明の目的を害しない範囲で適宜添加することもできる。
【００２３】
溶剤系塗工液である下塗り層塗工液に用いる非水系の溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ジオキサン、ジオキソラン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルグリコール、エチルグリコール、イソプロピルグリコール、メチルプロピレングリコール等のグリコール系溶剤、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、イソホロン等の溶剤を挙げることができ、これら溶剤の単独または２種以上の混合溶剤、更に必要に応じて水を加え使用することができる。
【００２４】
下塗り層を設ける際の塗工方法は特に限定されず、公知の塗工方法を用いることができる。例えば、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スライドリップコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、ロールコーター、グラビアコーター、コントラコーター、ビルブレードコーター、ショートドエルブレードコーター、フィルムトランスファーコーター、サイズプレスなどの各種装置により支持体上に塗工することができる。
【００２５】
また、塗工された下塗り層をカレンダー処理により、平滑化しても良い。その際のカレンダー処理装置としては、グロスカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げられる。特に熱を加えながら平滑化処理する熱カレンダー処理は好ましく用いられる。
【００２６】
下塗り層の塗工量は特に限定されないが、少な過ぎると本発明の効果が現れないことがあり、多過ぎる場合は製造上の困難が多いばかりか効果も飽和してしまい経済性に劣ることがある。従って好ましい範囲は０．５ｇ／ｍ２以上１０ｇ／ｍ２以下である。より好ましくは１ｇ／ｍ２以上５ｇ／ｍ２以下である。
【００２７】
本発明のインクジェット記録シートは、上記下塗り層上にキャスト処理法によるインク受容層を設けてなる写像性を改良したインクジェット記録シートである。なぜ二酸化チタンを含有する下塗り層が存在すると、写像性が向上するのかは定かではないが、二酸化チタンの粒子が比較的均一な粒子径を持ち、角の無い丸い形状（粒状）をしていることがキャスト後の表面の状態に何らかの影響を及ぼしているのではないかと考えられる。
【００２８】
本発明で言う写像性とは、光沢表面に物体が映った時、その像がどの程度鮮明に、また歪み無く映し出されるかの尺度であり、ＪＩＳ  Ｈ８６８６で規定される光学的装置を使用し、光学くしを通して得られた光量の波形から像鮮明度（Ｃ）として求める。光学くしは暗部明部の比が１：１で、その幅は０．１２５、０．５、１．０及び２．０ｍｍの各種のものがある。測定は光学くしを移動させ、記録紙上の最高波形（Ｍ）及び最低波形（ｍ）を読み取り、Ｃ＝（Ｍ−ｍ）／（Ｍ＋ｍ）×１００として像鮮明度をもとめる。像鮮明度Ｃは値が大きければ写像性がよく、小さければ「ボケ」または「歪み」を持っていることを示す指標である。この「ボケ」または「歪み」が少なければ、光沢計での光沢値が同じ場合であっても、目視による光沢感が向上することが分かっている。
【００２９】
本発明におけるインク受容層は、１層構成とすることも可能であるが、多孔性顔料及び接着剤を含有するインク吸収層上に無機超微粒子及び接着剤を含有する光沢発現層を設ける２層構成、あるいはインク吸収層を２層以上の構成とし、その上に光沢発現層設ける多層構成とするのが好ましい。
【００３０】
インク受容層が１層構成の場合はインク吸収性と光沢発現性を兼ねた層とする必要があり、多孔性顔料と接着剤を含有する塗工層をキャスト処理して光沢のあるインク受容層とする。
【００３１】
インク受容層のキャスト処理の方法としては、直接法、凝固法、再湿潤法（リウエット法）がある。このうち、直接法は、インク受容層を塗設後、未乾燥の状態（湿潤状態）で加熱された鏡面ドラムに圧接し乾燥する方法であり、凝固法は該光沢発現層の塗被組成物を酸溶液、アルカリ溶液等により該組成物を凝固させ加熱された鏡面ドラムに圧接する方法である。なお、凝固法には、赤外線を該組成物に照射して表面を凝固させる熱凝固法も含まれる。再湿潤法は、該光沢発現層を塗設乾燥後、水を主体とする液にて該光沢発現層を再湿潤させ、加熱された鏡面に圧接し乾燥する方法である。本発明においては、これら何れのキャスト処理方法も使用することが出来る。
【００３２】
インク受容層に含有する多孔性顔料としては、非晶質シリカ、多孔性炭酸カルシウム、多孔性炭酸マグネシウム、アルミナ（擬ベーマイト、δアルミナ）などが挙げられ、特に細孔容積の多い非晶質シリカが好ましい。このような非晶質シリカとは、ケイ酸のゲル化により、ＳｉＯ２の三次元構造を形成させた、多孔性、不定形微粒子であり、細孔径１０〜２０００オングストローム程度を有する。
【００３３】
このような非晶質シリカは、市販のものを好適に用いることができ、例えば、ミズカシルＰ−５２６、ミズカシルＰ−８０１、ミズカシルＮＰ−８、ミズカシルＰ−８０２、ミズカシルＰ−８０２Ｙ、ミズカシルＣ−２１２、ミズカシルＰ−７３、ミズカシルＰ−７８Ａ、ミズカシルＰ−７８Ｄ、ミズカシルＰ−７８Ｆ、ミズカシルＰ−８７、ミズカシルＰ−７０５、ミズカシルＰ−７０７、ミズカシルＰ−７０７Ｄ、ミズカシルＰ−７０９、ミズカシルＣ−４０２、ミズカシルＣ−４８４（以上水沢化学製）、トクシールＵ、トクシールＵＲ、トクシールＧＵ、トクシールＡＬ−１、トクシールＧＵ−Ｎ、トクシールＮ、トクシールＮＲ、トクシールＰＲ、ソーレックス、ファインシールＥ−５０、ファインシールＴ−３２、ファインシールＸ−３７、ファインシールＸ−３７Ｂ、ファインシールＸ−６０、ファインシールＸ−７０、ファインシールＲＸ−７０、ファインシールＡ、ファインシールＢ（以上、トクヤマ製）、カープレックスＦＰＳ−１０１、カープレックスＣＳ−７、カープレックス８０、カープレックスＸＲ、カープレックス６７（以上、塩野義製薬製）、ニップジェルＡＹ−４２０、ニップジェルＡＹ−６０１、ニップジェルＡＹ−６０３、ニップジェルＡＺ−６００、ニップジェルＢＹ−４００、ニップジェルＢＹ−００１、ニップジェルＧ−０１２３、ニップジェルＧ−０１２４、ニップシルＶＮ３、ニップシルＬＰ、ニップシルＥＲ、ニップシルＮＡ、ニップシルＥ−２００Ａ（以上、日本シリカ工業製）、サイリシア７７０、サイリシア７４０、サイリシア７３０、サイリシア４４０、サイリシア４３１、サイリシア４５０、サイリシア４７０、サイリシア２５０、サイリシア３１０、サイリシア３５０、サイリシア３２０（以上、富士シリシア化学製）、サイロイドＡＬ−１、サイロイドＡＬ−１Ｂ、サイロイドＣＰ４、サイロイド７２Ｗ、サイロイドＥＤ３、サイロイド７４、サイロイド７４Ｘ６５００、サイロイド７４Ｘ５５００、サイロイド７４Ｘ４５００、サイロイド６２２、サイロジェットＰ４０５、サイロジェットＰ４０７、サイロジェットＰ４０９、サイロジェットＰ４１２、サイロジェットＰ４１６、サイロジェットＰ６１６（以上、グレース製）などが挙げられる。
【００３４】
インク受容層に含有する接着剤としては、例えば、澱粉、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体、各種鹸化度のポリビニルアルコール又はそのシラノール変性物、カルボキシル化物、カチオン化物等の各種誘導体、カゼイン、ゼラチン、変性ゼラチン、大豆蛋白等の天然高分子、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム等の水溶性合成高分子が用いられる。また、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或はこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、ポリウレタン樹脂系ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性合成樹脂等を用いることができる。
【００３５】
多孔性顔料に対する接着剤の配合量としては、顔料の全固形分１００質量部に対して、３〜７０質量部、好ましくは、５〜５０質量部であり、３質量部未満ではインク受容層の塗層強度が不足することがあり、７０質量部を越えるとインク吸収性が低下することがある。
【００３６】
更に、インク受容層には、添加剤として、染料定着剤（各種カチオン性樹脂）、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、サイズ剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、湿潤強度増強剤、乾燥強度増強剤等を適宜配合することもできる。
【００３７】
特に、水性インクの染料分である水溶性直接染料や水溶性酸性染料中のスルホン酸基、カルボキシル基、アミノ基等と不溶な塩を形成する２級アミン、３級アミン、４級アンモニウム塩からなるカチオン性染料定着剤を配合した場合、インク受容層にて染料が捕獲されるために、色彩性が向上する。また、不溶な塩の形成により、水の滴下や吸湿によってインク受容層からインク中の染料、又は顔料が流れ出ることによる記録画像の破壊が抑制されるので好適である。
【００３８】
インク受容層の塗工量は、あまり少ないとインクの吸収性に問題が生じるばかりでなく、画像濃度・色彩性・鮮明性が低く、インクがインク受容層の面方向に拡散して鳥の羽状にギザギザしたフェザリングと呼ばれるドット形状の悪化が発生することがある。又、あまり塗布量が多いと塗布後の乾燥工程における乾燥負荷が高まり、塗布速度の低下に伴う生産性の低下ばかりでなく、高負荷での乾燥では、インク受容層を構成する塗被組成物中の接着剤が、蒸発する溶媒と共にインク受容層表面に移動して、その表面の空隙量を低下させるために、記録時に地汚れなどが発生したり、カール性が悪化することがあり好ましくない。このような観点から、インク受容層の塗布量は、５〜３０ｇ／ｍ２が好ましい。又、インク受容層はある一定の塗布量を数回に分けて塗布する事も可能である。
【００３９】
インク受容層を塗布する方法は、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等の各種装置をオンマシン或いはオフマシンで用いることができる。塗工ムラが無く均一な厚さの塗工層が得られるカーテンコーターによる塗工が特に好ましい。
【００４０】
本発明において用いられるインク受容層の好ましい構成は、インク吸収層の上に無機超微粒子及び接着剤を含有する塗布組成物からなる光沢発現層を塗工し、該光沢発現層に対しキャスト処理することにより得られる構成である。
【００４１】
本構成のインク吸収層は前記インク受容層の組成物をすべてそのまま用いることが出来る。
【００４２】
本構成の光沢発現層に用いられる無機超微粒子とは、擬ベーマイト、ベーマイトなどのアルミナ（水和物）、シリカ、チタニア、ジルコニアなどからなる無機コロイド粒子、非晶質シリカ、アルミナ、多孔性炭酸カルシウム、多孔性炭酸マグネシウムなどの多孔質顔料を微粉砕したもの、気相法シリカなど、平均粒子径５００ｎｍ以下の無機顔料のことである。
【００４３】
本発明の光沢発現層に適用される無機超微粒子としては、カチオン性コロイド粒子が好ましい。カチオン性コロイド粒子とは、水中に懸濁分散してコロイド状をなし、動的光散乱法により測定されるコロイド状態における平均粒子径が３００ｎｍ以下であり、該粒子表面が正に帯電した粒子を指し、例えば、ベーマイト、擬ベーマイト等のアルミナゾルやコロイダルアルミナ、或いは特公昭４７−２６９５９号公報に開示されているようにコロイド状シリカ粒子表面をアルミナコーティングした粒子等が挙げられる。平均粒子径が３００ｎｍを超えると、該コロイド粒子の表面積が減少するために、インクの定着性が低下しやすく、光沢発現層の塗工量を増やす必要が生じることがある。
【００４４】
また、光沢発現層に含有される接着剤としては、例えば、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白等の天然高分子、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体等の天然高分子とその誘導体、及び各種鹸化度のポリビニルアルコール又はそのシラノール変性体、カルボキシル変性体、カチオン変性体等の各種誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリ尿素ポリアミド樹脂等の各種水溶性合成高分子とそのカルボキシル変性体、アミド変性体、カチオン変性体等の誘導体、並びにスチレン−ブタジエン系、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル系、エチレン−酢酸ビニル系、ポリウレタン系等の合成高分子エマルション、ラテックスとそのカルボキシル、アミド、各種アミン基によるカチオン変性体等の変性誘導体などが挙げられる。
【００４５】
光沢発現層における接着剤の配合割合は、顔料１００質量部に対し、通常、５〜７０質量部、好ましくは５〜５０質量部である。顔料１００質量部に対する接着剤の配合割合が５質量部未満であると、光沢発現層の塗膜強度が不足することがある。一方、上記の配合割合が７０質量部を超えると、インク吸収性が低下して良好な画像品質が得られないことがある。
【００４６】
更に、添加剤として、カチオン系染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、粘度安定剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、白色無機顔料、白色有機顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤などを本発明の目的を害しない範囲で適宜添加することもできる。
【００４７】
光沢発現層の塗布には、例えば、各種ブレードコーター、ロールコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス等の各種装置を用いることができる。
【００４８】
光沢発現層の塗工量は、前記インク吸収層の平滑性やサイズ性、要求される平滑性等により異なるので一概に決定することは困難であるが、通常は２ｇ／ｍ２以上あればよい。また、この光沢発現層のキャスト処理後に、裏面に加湿空気、加湿蒸気を吹き付けてカール矯正を行なってもよく、更にマシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等を用いたカレンダー処理を行なってもよい。
【００４９】
本発明において用いられる支持体は、下塗り層及びインク受容層が塗工できる支持体であれば特に限定されない。しかし、インク受容層或は光沢発現層をキャスト処理する際に発生する蒸気をシート裏面に移動させ、インク受容層或は光沢発現層を乾燥するために、支持体の透気性或いは通気性が必要であり、これは鏡面ドラムからのインク受容層の離型性を決める重要な要因である。したがって、一般には天然パルプを主成分とする紙支持体が好ましい。ただし、透気性或いは通気性を有しているものであれば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、レーヨン、ポリウレタン等の合成樹脂を繊維化した後に支持体に形成したものでも良い。
【００５０】
好ましく用いられる紙支持体を構成するパルプとしては、天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。天然パルプとしては、通常製紙用に使用されるパルプ、即ち、針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフトパルプ、針葉樹サルファイトパルプ、広葉樹サルファイトパルプ等の晒ケミカルパルプ等が、いずれも使用可能である。また、白色度が高いメカニカルパルプであってもよい。更に、藁、エスパルト、バガス、ケナフ等の草類繊維、麻、楮、雁皮、三椏等の靱皮繊維、綿等より製造した非木材パルプでもよい。これらの中では通常工業的に最も多用される針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフトパルプ針葉樹サルファイトパルプ、広葉樹サルファイトパルプ等の晒ケミカルパルプが好ましい。
【００５１】
パルプは抄紙適性ならびに、強度、平滑性、地合の均一性等といった紙の諸特性等を向上させるため、ダブルディスクリファイナー等の叩解機により叩解される。叩解の程度は、カナディアン  スタンダード  フリーネスで２５０ｍｌ〜５５０ｍｌ程度の通常の範囲で目的に応じて選択することが出来る。
【００５２】
叩解されたパルプスラリーは、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、または、丸網抄紙機等の抄紙機により抄紙されるが、この際、本発明では、通常抄紙に際して用いられるパルプスラリーの分散助剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、填料、サイズ剤、定着剤等の諸添加物は全て必要に応じて添加することが可能である。更に、必要であれはｐＨ調節剤、染料、有色顔料、及び蛍光増白剤等も添加することが可能である。
【００５３】
また、本発明に好ましく用いられる紙支持体は、水溶性高分子添加剤をはじめとする各種の添加剤を含有する液を、タブサイズ、サイズプレス、ゲートロールコーターあるいはフィルムトランスファーコーター等で塗工することも可能である。
【００５４】
上記水溶性高分子添加剤としては、例えば澱粉、カチオン化澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール誘導体、カルボキシメチルセルローズ、ヒドロキシメチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体、ゼラチン、カゼイン、大豆蛋白等の水溶性天然高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム等、無水マレイン酸樹脂等の水溶性高分子、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性合成樹脂等の水性高分子接着剤等が用いられ、さらにこの他、サイズ剤として石油樹脂エマルジョン、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルキルエステルのアンモニウム塩、アルキルケテンダイマー乳化物、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン等のディスパーションが挙げられる。その他の添加剤としては、帯電防止剤として、無機電解質である塩化ナトリウム、塩化カルシウム、ボウ硝等が、吸湿性物質としてグリセリン、ポリエチレングリコール等が、顔料としてクレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタン等が、ｐＨ調節剤として塩酸、苛性ソーダ、炭酸ソーダ等が用いられ、その他染料、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を組み合わせて使用することも可能である。
【００５５】
また、本発明に好ましく用いられる紙支持体は、抄造中または抄造後、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。また、抄き合わせ等多層抄紙による紙支持体を使用してもかまわない。紙支持体の坪量は通常４０〜３００ｇ／ｍ２であるが、インクジェット記録シートの総坪量が１５０ｇ／ｍ２以上になることが好ましく、従って支持体の坪量は１３０ｇ／ｍ２以上２８０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
【００５６】
また、本発明のインクジェット記録シートは記録面にカラー印画され、反対面に印字や印刷を施されるはがきやカードに用いられることがある。その場合は反対面の文字等が記録面に透過して見えたりすると、美観要素が阻害されるため、透過をなるべく少なくする必要がある。そのためには、インクジェット記録シートの総坪量を厚くするのが好ましく、総坪量を１５０ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下とするのが好ましい。総坪量が１５０ｇ／ｍ２未満であると、反対面の印字が透過して見え美観要素が低下しやすく、３００ｇ／ｍ２以上であると、プリンタ装置に通りにくくなり操作性が低下しやすくなる。
【００５７】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明する。なお、本発明は実施例に限定されるものではない。以下、配合量における部、％はすべて質量によるものである。
【００５８】
＜支持体Ａ、Ｂ、Ｃの作製＞
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ、白色度９０％）５０部と針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ、白色度９０％）５０部の混合物をカナディアン  スタンダード  フリーネスで３５０ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これに填料としてタルク６部、サイズ剤としてアルキルケテンダイマー０．５部、乾燥紙力増強剤としてポリアクリルアミド１．０部、カチオン化澱粉２．０部添加し、水で希釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１００ｇ／ｍ２になるように抄造し、支持体Ａを作製した。また、同様に坪量１８０ｇ／ｍ２になるように抄造し、支持体Ｂを作製した。また、同様に坪量１３０ｇ／ｍ２になるように抄造し、支持体Ｃを作製した。
【００５９】
＜支持体Ｄの作製＞
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ、白色度９０％）５０部と針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ、白色度９０％）５０部の混合物をカナディアン  スタンダード  フリーネスで３５０ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これに填料としてタルク４部、二酸化チタン（堺化学製Ａ−１１０）４部、サイズ剤としてアルキルケテンダイマー０．５部、乾燥紙力増強剤としてポリアクリルアミド１．０部、カチオン化澱粉２．０部添加し、水で希釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１８０ｇ／ｍ２になるように抄造し、支持体Ｄを作製した。
【００６０】
＜下塗り層塗工液Ａ＞
顔料としてアナタース型二酸化チタン（堺化学製Ａ−１１０Ｐ、平均粒子径０．１５μｍ）１００部、溶剤系接着剤として塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（積水化学工業製エスレックＡ）４０質量部を、トルエン／メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン混合溶剤（混合比１／１／１）２００質量部に混合、溶解し、均一分散して下塗り層塗工液Ａを調製した。
【００６１】
＜下塗り層塗工液Ｂ＞
下塗り層塗工液Ａの顔料１００部を、二酸化チタン（堺化学製Ａ−１１０Ｐ、平均粒子径０．１５μｍ）５０部、市販２級カオリン５０部に代えた他は下塗り層塗工液Ａと全く同じに配合し、下塗り層塗工液Ｂを調製した。
【００６２】
＜下塗り層塗工液Ｃ＞
下塗り層塗工液Ａの顔料１００部を、ルチル型二酸化チタン（石原産業製タイペークＲ−８２０、平均粒子径０．２５μｍ）１００部に代えた他は下塗り層塗工液Ａと全く同じに配合し、下塗り層塗工液Ｃを調製した。
【００６３】
＜下塗り層塗工液Ｄ＞
下塗り層塗工液Ａの顔料１００部を、市販２級カオリン１００部に代えた他は下塗り層塗工液Ａと全く同じに配合し、下塗り層塗工液Ｄを調製した。
【００６４】
＜下塗り層塗工液Ｅ＞
下塗り層塗工液Ａの顔料１００部を、全く加えなかった他は下塗り層塗工液Ａと同じに配合し、下塗り層塗工液Ｅを調製した。
【００６５】
＜下塗り層塗工液Ｆ＞
下塗り層塗工液Ａの溶剤系接着剤４０部を、アクリル樹脂（三菱レイヨン製ダイヤナールＢＲ−１０５）４０質量部に代えた他は下塗り層塗工液Ａと全く同じに配合し、下塗り層塗工液Ｆを調製した。
【００６６】
＜下塗り層塗工液Ｇ＞
下塗り層塗工液Ａの溶剤系接着剤４０部を、ポリエステル樹脂（東洋紡製バイロン２００）４０質量部に代えた他は下塗り層塗工液Ａと全く同じに配合し、下塗り層塗工液Ｇを調製した。
【００６７】
「アルミナ水和物の合成」
イオン交換水１２００ｇ、イソプロピルアルコール９００ｇを３Ｌの反応器に仕込み、７５℃に加熱した。アルミニウムイソプロポキシド４０８ｇを加え、７５ｇで２４時間、続き９５℃で１０時間加水分解を行った。加水分解後、酢酸２４ｇ加えて９５℃で４８時間攪拌した。次に、固形分濃度が３０％になるように濃縮し、白色のアルミナ水和物分散液を得た。このゾルを室温で乾燥させ、Ｘ線回折を測定したところ、擬ベーマイト構造を示した。また、透過型電子顕微鏡で平均粒径を測定したところ、一次平均粒子径１５ｎｍ、二次凝集粒子径１５０ｎｍの平板状のアルミナ水和物であった。
【００６８】
＜インク受容層塗工液＞
表面カチオン処理コロイダルシリカ（日産化学工業製スノーテックスＳＴ−ＡＫ：固形分濃度２０％、粒子径２０〜４０ｎｍ）２００部、前記の固形分濃度３０％のアルミナ水和物分散液２００部、ポリビニルアルコール（クラレ社製、ＰＶＡ１１７）固形分濃度１０％水溶液８０部、アクリル樹脂エマルジョン（モビニール７３５：固形分濃度４３％）４０部、オレイン酸系離型剤（日新化学研究所製ＤＥＦ７１００：固形分濃度５０％）１０部を混合した。分散液は固形分濃度２４．６％であり、これをインク受容層塗工液とした。
【００６９】
＜インク吸収層塗工液＞
非晶質シリカ（トクヤマ製ファインシールＸ３７Ｂ）１００部、ポリビニルアルコール（クラレ社製、ＰＶＡ１１７）固形分濃度１０％水溶液３００部、カチオン性染料定着剤（住友化学製スミレーズレジン１００１：固形分濃度３０％）６７部、蛍光増白剤（日本曹達製ケイコールＢＢＬ：固形分濃度５０％）２部を水に配合し、均一分散して固形分濃度１６％のインク吸収層塗工液を調製した。
【００７０】
＜光沢発現層塗工液＞
表面カチオン処理コロイダルシリカ（日産化学工業製スノーテックスＳＴ−ＡＫ：固形分濃度２０％、粒子径２０〜４０ｎｍ）２００部、前記の固形分濃度３０％のアルミナ水和物分散液２００部、スチレン−ブタジエン系ラテックス（ＪＳＲ製０６９３：固形分濃度４８％）５２部、オレイン酸系離型剤（日新化学研究所製ＤＥＦ７１００：固形分濃度５０％）１０部を混合し、水を加えて固形分濃度２５％の光沢発現層塗工液を調製した。
【００７１】
実施例１
支持体Ｂに下塗り層塗工液Ａをグラビアコーターにて乾燥塗工量２ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥した。その上にインク受容層塗工液をエアーナイフコーターにより、乾燥塗工量２０ｇ／ｍ２となるように塗工し、直後にホウ酸１％、蟻酸カルシウム３％の４％混合液を１０ｇ／ｍ２（乾燥塗工量０．４ｇ／ｍ２）塗工し、その直後に、表面温度１１０℃に加熱された鏡面ロールに圧接し乾燥する凝固法によりキャスト処理して、実施例１の記録シートを作製した。
【００７２】
比較例１
実施例１において、下塗り層塗工液Ａを下塗り層塗工液Ｄに置き換えた他は、実施例１と全く同様にして、比較例１の記録シートを作製した。
【００７３】
実施例２
支持体Ｂに下塗り層塗工液Ａをグラビアコーターにて乾燥塗工量２ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥した。その上にインク吸収層塗工液をエアーナイフコーターにより、乾燥塗工量１５ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥し、その上に光沢発現層塗工液をカーテンコーターにて乾燥塗工量６ｇ／ｍ２となるように塗工し、光沢発現層が湿潤状態にある間（２秒後）に、表面温度９０℃に加熱された鏡面ロールに圧接し乾燥する直接法によりキャスト処理して、実施例２の記録シートを作製した。
【００７４】
実施例３
実施例２において、支持体Ｂを支持体Ｃに置き換えた他は、実施例２と全く同様にして、実施例３の記録シートを作製した。
【００７５】
実施例４
実施例２において、支持体Ｂを支持体Ｄに置き換えた他は、実施例２と全く同様にして、実施例４の記録シートを作製した。
【００７６】
実施例５
実施例２において、下塗り層塗工液Ａを下塗り層塗工液Ｂに置き換えた他は、実施例２と全く同様にして、実施例５の記録シートを作製した。
【００７７】
実施例６
実施例２において、下塗り層塗工液Ａを下塗り層塗工液Ｃに置き換えた他は、実施例２と全く同様にして、実施例６の記録シートを作製した。
【００７８】
比較例２
実施例２において、下塗り層塗工液Ａを下塗り層塗工液Ｄに置き換えた他は、実施例２と全く同様にして、比較例２の記録シートを作製した。
【００７９】
比較例３
実施例２において、下塗り層塗工液Ａを下塗り層塗工液Ｅに置き換えた他は、実施例２と全く同様にして、比較例３の記録シートを作製した。
【００８０】
実施例７
実施例２において、下塗り層塗工液Ａを下塗り層塗工液Ｆに置き換えた他は、実施例２と全く同様にして、実施例７の記録シートを作製した。
【００８１】
実施例８
実施例２において、下塗り層塗工液Ａを下塗り層塗工液Ｇに置き換えた他は、実施例２と全く同様にして、実施例８の記録シートを作製した。
【００８２】
比較例４
実施例２において、下塗り層を全く設けなかった他は、実施例２と全く同様にして、比較例４の記録シートを作製した。
【００８３】
実施例９
実施例２において、支持体Ｂを支持体Ａに置き換えた他は、実施例２と全く同様にして、実施例９の記録シートを作製した。
【００８４】
比較例５
実施例９において、下塗り層塗工液Ａを下塗り層塗工液Ｄに置き換えた他は、実施例９と全く同様にして、比較例５の記録シートを作製した。
【００８５】
実施例１０
支持体Ｂに下塗り層塗工液Ａをグラビアコーターにて乾燥塗工量２ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥した。その上にインク吸収層塗工液をエアーナイフコーターにより、乾燥塗工量１５ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥した。その上に光沢発現層塗工液をエアーナイフコーターにより、乾燥塗工量６ｇ／ｍ２となるように塗工し、直後にホウ酸１％、蟻酸カルシウム３％の４％混合液を１０ｇ／ｍ２（乾燥塗工量０．４ｇ／ｍ２）塗工し、塗工面が湿潤状態にある間に、表面温度１１０℃に加熱された鏡面ロールに圧接し乾燥する凝固法によりキャスト処理して、実施例１０の記録シートを作製した。
【００８６】
実施例１１
支持体Ｂに下塗り層塗工液Ａをグラビアコーターにて乾燥塗工量２ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥した。その上にインク吸収層塗工液をエアーナイフコーターにより、乾燥塗工量１５ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥した。更にその上に光沢発現層塗工液をカーテンコーターにて乾燥塗工量６ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥した。その後、光沢発現層に水を塗布して、塗工面が湿潤状態にある間に、表面温度１２０℃に加熱された鏡面ロールに圧接し乾燥するリウエット法によりキャスト処理して、実施例１１の記録シートを作製した。
【００８７】
比較例６
支持体Ｂに二酸化チタン５％を含有する軟質ポリエチレンを溶融状態でエクストルージョンコーターで２ｇ／ｍ２塗工した（ＲＣ下塗り層と略記）。その上にインク吸収層塗工液をエアーナイフコーターにより、乾燥塗工量１５ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥した。その上に光沢発現層塗工液をカーテンコーターにて乾燥塗工量６ｇ／ｍ２となるように塗工し、光沢発現層が湿潤状態にある間（２秒後）に、表面温度９０℃に加熱された鏡面ロールに圧接し乾燥する直接法によりキャスト処理したが、ＲＣ下塗り層に透気性がないため、キャスト処理時に蒸気の逃げ場がなく突沸現象が発生し、記録シートを作製できなかった。
【００８８】
以上、実施例及び比較例で作成したインクジェット記録シートについて、下記の評価方法により評価し、その結果をまとめて表１に示す。
【００８９】
＜表面光沢度＞
ＪＩＳ  Ｚ８７４１に準じて、入射角度７５度として、変角光沢度計（日本電色工業製ＶＧＳ−１００１ＤＰ）にて測定した。
【００９０】
＜写像性＞
ＪＩＳ  Ｈ８６８６で規定される像鮮明度（Ｃ）として求めた。写像性測定装置（スガ試験機製ＩＣＭ−１ＤＰ）を用いて、光学くしの幅は２．０ｍｍのものを用い、反射角度６０度で最高波形（Ｍ）及び最低波形（ｍ）を読み取り、Ｃ＝（Ｍ−ｍ）／（Ｍ＋ｍ）×１００として像鮮明度を求めた。写像性の像鮮明度として、７０％以上は見た目の光沢感が高く、印画紙ライクな美観要素に優れていることを示し、６０％以上あれば実用上見た目の光沢感が優れていることを示す。６０％未満では見た目の光沢感が低く像の歪みが見られ、鈍い光沢感となるため実用的に好ましくない。
【００９１】
＜裏印字遮蔽性＞
裏印字遮蔽性は、インク受容層を設けた反対面（裏面）に黒インクで印字し、そのインク受容層側への影響を目視で評価した。全く表面に透過して見えない場合を○、やや透けて見えるが表面の色彩に問題が無い場合を△、かなり透けてみえ、表面の色彩に影響する場合を×とした。
【００９２】
【表１】
2004268472.tif 000002
【００９３】
表１より、実施例１と比較例１、実施例２と比較例２〜４、実施例９と比較例５を比べると、同等の表面光沢度を有するにもかかわらず、支持体上に二酸化チタンを含有する下塗り層を塗設した実施例１、２及び９においては写像性の良好なものが得られている。また、実施例１と実施例２〜１１を比較すると、インク受容層は単層より、２層構成のほうが表面光沢度及び写像性において、やや優れている。更に実施例２、３と実施例９を比較すると、記録シートの総坪量が１５０ｇ／ｍ２以上である実施例２、３が裏印字遮蔽性において優れていることが分かる。また、比較例６は下塗り層に二酸化チタンを含有しているが、下塗り層が溶融レジンコートの場合は、透気性が無いためキャスト処理が出来ず使用できない。
【００９４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によって、表面光沢が優れるばかりでなく、写像性の高い、つまり見た目の光沢感の高い、美観要素に優れたインクジェット記録シートが提供できる。