(57)【要約】【課題】特定の樹脂組成および層構成にすることにより、最表層の光硬化による体積収縮を緩和し、含有している表面処理されている無機フィラー分も含め、充填することにより、表面硬度、耐汚染性、特に耐アルカリ性は維持しつつ、耐衝撃性や耐環境性によるクラック割れを克服することにある。【解決手段】不飽和二重結合を有するシランカップリング剤処理を施された無機フィラーを含有する電離放射線硬化型樹脂において、電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対し、脂肪族系ウレタンを配するアクリルウレタンポリオール樹脂を、５０部から２００部混合した主剤の水酸基価に対し、脂肪族系イソシアネートのＮＣＯ価を水酸基価の１．１倍以上添加されている樹脂が最表面層であることを特徴とする化粧シート及びそれを用いた化粧材である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和二重結合を有するシランカップリング剤処理を施された無機フィラーを含有する電離放射線硬化型樹脂において、電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対し、脂肪族系ウレタンを配するアクリルウレタンポリオール樹脂を、５０部から２００部混合した主剤の水酸基価に対し、脂肪族系イソシアネートのＮＣＯ価を水酸基価の１．１倍以上添加されている樹脂が最表面層であることを特徴とする化粧シート及びそれを用いた化粧材。
【請求項２】
基材シートがオレフィン系であり、基材シートと請求項１の樹脂との間に、１層以上のリコート層を有し、そのリコート層が２液硬化型のウレタン樹脂系であることを特徴とする化粧シートおよびそれを用いた化粧材。
【請求項３】
請求項１の樹脂を最表面に具備する化粧シートに、まず電離放射線を照射した後、熱反応を進行させていることを特徴とする化粧シートおよびそれを用いた化粧材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、木質系基材、無機質系基材、合成樹脂基材、金属系基材等々の基材へ貼り合わせるオレフィン系化粧シートとそれを用いた化粧材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化粧シートの表面硬度、耐汚染性、耐衝撃性等の物性を向上させるために、ＵＶ硬化型の高硬度の塗膜を最表面に設けた化粧シートが検討されて来た。しかし、電離放射線硬化型樹脂は、硬化体積収縮が大きいため、無機フィラー等を混合している場合、シランカップリング剤を用い、それらに十分な表面処理を施さないと耐汚染性、特に耐アルカリ性に悪影響を及ぼす場合が多い。また、高硬度故、脆く、耐衝撃性や耐環境性でクラックや割れが生じやすい。
【０００３】
さらに、ＵＶ硬化型樹脂単独の場合、主としてオレフィン系である基材シートとの密着に不具合を生じることが多かった。また、それを回避するために、２層以上の層をリコート層として緩衝させる手法が用いられるが、複数層のため、最終的に、密着不良の原因やコストの面で厳しい場合が多い。
【０００４】
【特許文献１】
特許第２７４０９４３号公報
【特許文献２】
特許第２７９７２８１号公報
【特許文献３】
特開２０００−１２７３０６号公報
【特許文献４】
特開２００１−３１５２７２号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、特定の樹脂組成および層構成にすることにより、最表層の光硬化による体積収縮を緩和し、含有している表面処理されている無機フィラー分も含め、充填することにより、表面硬度、耐汚染性、特に耐アルカリ性は維持しつつ、耐衝撃性や耐環境性によるクラック割れを克服することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、不飽和二重結合を有するシランカップリング剤処理を施された無機フィラーを含有する電離放射線硬化型樹脂において、電離放射線硬化型樹脂１００重量部に対し、脂肪族系ウレタンを配するアクリルウレタンポリオール樹脂を、５０部から２００部混合した主剤の水酸基価に対し、脂肪族系イソシアネートのＮＣＯ価を水酸基価の１．１倍以上添加されている樹脂が最表面層であることを特徴とする化粧シート及びそれを用いた化粧材である。
【０００７】
特に、基材シートがオレフィン系であり、基材シートと上記の樹脂との間に、１層以上のリコート層を有し、そのリコート層が２液硬化型のウレタン樹脂系であることを特徴とする化粧シートおよびそれを用いた化粧材である。
【０００８】
また特に、上記の樹脂を最表面に具備する化粧シートに、まず電離放射線を照射した後、熱反応を進行させていることを特徴とする化粧シートおよびそれを用いた化粧材である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
ＵＶ硬化型トップコートは、表面硬度は向上することが出来るが、その反面、脆く耐衝撃性に劣る。また、通常ＵＶ樹脂では、無機フィラー分の表面処理状態とＵＶ樹脂の硬化収縮の関係から、耐汚染性、特に耐アルカリ性で劣る場合が多かった。そこで、ＵＶ硬化型樹脂内の無機フィラー分をシランカップリング剤処理し、耐アルカリ性を向上させたＵＶ樹脂に対し、定量の当樹脂系のポリオールを用い、さらに、イソシアネートを混合し、ＵＶ樹脂とポリオール両方とウレタン架橋させることにより、より強靱な塗膜が形成され、樹脂分と無機フィラーとの間にミクロのクラックが生じることなく、十分に密着している。そのため、表面硬度や耐汚染性は高硬度のＵＶ塗膜の物性を維持しながら、耐衝撃性を改善することが出来る。
【００１０】
また、基材シートと最表層コート層との間に２液硬化型のウレタンコート層を設けることにより、基材シートとの密着が向上し、最表層も２液硬化のウレタンが含有していることから、最表層との密着も向上できる。
【００１１】
【実施例】
以下に、本発明の化粧材の具体的な実施例及び比較例を挙げ、本発明をより詳細に説明する。
【００１２】
＜実施例１＞
印刷の施されたシート上に接着介助層を介し、その上にオレフィン系樹脂をラミネートし、更に、グラビアコートにより、酢酸エチルおよび２−ブタノンの混合溶剤（１：１ｖｏｌ）で希釈された、耐候性を考慮したイソシアネートを使用した２液硬化型のアクリルポリオールを塗布乾燥させ、その上に同耐候性を考慮した２液硬化型のポリエステルポリオールを同方法により塗布乾燥させた。その上にシランカップリング剤により表面処理を施した無機フィラー（シリカ）を１０重量部混合したＵＶ硬化型樹脂１００部に対し、前述した２液硬化型アクリルポリオールを１００重量部およびイソシアネートを主剤（ＵＶ硬化型樹脂＋アクリルポリオール）中に存在する水酸基価の１．５倍当量のイソシアネート当量を有する適量を混合し、酢酸エチルおよび２−ブタノン（１：１ｖｏｌ）の希釈溶剤にて適切な粘度に合わせた後、グラビアコートを用い、塗布乾燥させ、高圧水銀ランプを用いて、ＵＶ硬化させた後、４０℃庫内にて、養生を行い、イソシアネートを完全硬化させ、化粧シートを得て、それを接着剤をもちいて合板に貼り合わせ、化粧材を得た。
【００１３】
＜比較例１＞
印刷の施されたシート上に接着介助層を介し、その上にオレフィン系樹脂をラミネートし、更に、グラビアコートにより、酢酸エチルおよび２−ブタノンの混合溶剤（１：１ｖｏｌ）で希釈された、耐候性を考慮したイソシアネートを使用した２液硬化型のアクリルポリオールを塗布乾燥させ、その上に同耐候性考慮した２液硬化型のポリエステルポリオールを同方法により塗布乾燥させた。その上にシランカップリング剤により表面処理を施した無機フィラー（シリカ）を１０重量部混合したＵＶ硬化型樹脂を酢酸エチルおよび２−ブタノン（１：１ｖｏｌ）の希釈溶剤にて適切な粘度に合わせた後、グラビアコートを用い、塗布乾燥させ、高圧水銀ランプを用いて、ＵＶ硬化させ、化粧シートを得て、それを接着剤をもちいて合板に貼り合わせ、化粧材を得た。
【００１４】
＜比較例２＞
印刷の施されたシート上に接着介助層を介し、その上にオレフィン系樹脂をラミネートし、更に、グラビアコートにより、酢酸エチルおよび２−ブタノンの混合溶剤（１：１ｖｏｌ）で希釈された、耐候性を考慮したイソシアネートを使用した２液硬化型のアクリルポリオールを塗布乾燥させ、その上に同耐候性考慮した２液硬化型のポリエステルポリオールを同方法により塗布乾燥させた。その上にシランカップリング剤により表面処理を施した無機フィラー（シリカ）を１０重量部混合した前述した２液硬化型アクリルポリオールおよびイソシアネートを主剤中に存在する水酸基価の１．５倍当量のイソシアネート当量を有する適量を混合し、酢酸エチルおよび２−ブタノン（１：１ｖｏｌ）の希釈溶剤にて適切な粘度に合わせた後、グラビアコートを用い、塗布乾燥させ、４０℃庫内にて、養生を行いイソシアネートを完全硬化させ、化粧シートを得て、それを接着剤をもちいて合板に貼り合わせ、化粧材を得た。
【００１５】
＜比較例３＞
印刷の施されたシート上に接着介助層を介し、その上にオレフィン系樹脂をラミネートし、その上にシランカップリング剤により表面処理を施した無機フィラー（シリカ）を１０重量部混合したＵＶ硬化型樹脂１００部に対し、前述した２液硬化型アクリルポリオールを１００部を酢酸エチルおよび２−ブタノン（１：１ｖｏｌ）の希釈溶剤にて適切な粘度に合わせた後、グラビアコートを用い、塗布乾燥させ、高圧水銀ランプを用いて、ＵＶ硬化させた後、化粧シートを得て、それを接着剤を用いて合板に貼り合わせ、化粧材を得た。
【００１６】
＜比較例４＞
印刷の施されたシート上に接着介助層を介し、その上にオレフィン系樹脂をラミネートし、その上にシランカップリング剤により表面処理を施した無機フィラー（シリカ）を１０重量部混合したＵＶ硬化型樹脂１００部に対し、前述した２液硬化型アクリルポリオールを１００部およびイソシアネート主剤（ＵＶ硬化型樹脂＋アクリルポリオール）中に存在する水酸基価の１．５倍当量のイソシアネート当量を有する適量を混合し、酢酸エチルおよび２−ブタノン（１：１ｖｏｌ）の希釈溶剤にて適切な粘度に合わせた後、グラビアコートを用い、塗布乾燥させ、化粧シートを得て、それを接着剤をもちいて合板に貼り合わせ、化粧材を得た。
【００１７】
＜評価＞
上述の様に作製した化粧シートにおいて、密着性は、セロハンテープ剥離試験：５回繰り返しを行った。表面硬度は、鉛筆硬度試験：ＪＩＳ規格、１ｋｇ荷重で行い、表面に傷のつく前の鉛筆指標を硬度とした。耐汚染、耐アルカリ性として、毛染め液、１０％水酸化ナトリウム水溶液を被覆２４時間後、水洗し、表面状態を評価した。また、耐衝撃性として、デュポン衝撃試験（Ｎｏ５鉄芯、１ｋｇ荷重、５０ｃｍ）を行い表面のクラック、割れ等の変化を観察し、結果を表１に記した。
【００１８】
【表１】
2004268374.tif 000002
【００１９】
【発明の効果】
本発明は、リコート層を具備し、更にその表層に電離放射線硬化型樹脂を用いた場合、高硬度が得られ、表面処理の施された無機フィラーが混合している場合、高い耐汚染性が得られる反面、脆く、耐衝撃性は劣るという欠点があった。しかし、汎用のウレタン樹脂系のみを用いた場合には、上記のような表面硬度や耐汚染性が得られない場合が多い。また、光硬化型のみでは、基材であるシートへの密着が不十分である。そこで、定量混合し、イソシアネートを併用すること、さらには、リコート層を用いることにより、高表面硬度、高耐汚染性を維持しつつ、耐衝撃性、密着性を改善することができるという効果がある。