(57)【要約】【課題】本発明は、安定的に高速製膜することができ、且つ耐熱性、耐侯性に優れた、印刷、ラミネートなど二次加工性優れた腰強度（柔軟性）を有する微多孔フィルムを供給する。【解決手段】長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂が５〜２０重量％、エチレン成分が９０〜９９重量％であるエチレン−α−オレフィン共重合体及び低密度ポリエチレン９５〜８０重量％からなるポリオレフィン系樹脂組成物３０〜５０重量部と無機充填材５０〜７０重量部とから構成された充填剤含有樹脂組成物１００重量部に対してフェノール系酸化防止剤０．０１〜０．２５重量部リン系酸化防止剤０．０３〜０．８重量部、ラクトン系酸化防止剤０．００２〜０．２重量部及び層状珪酸塩０．１〜１０重量部を添加してなる樹脂組成物を一軸もしくは二軸方向に延伸してなる微多孔フィルムであって、充填剤含有樹脂組成物のメルトテンションが１８〜５０ｍＮとする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂５〜２０重量％と、エチレン成分が９０〜９９重量％であるエチレン−α−オレフィン共重合体及び低密度ポリエチレンからなるポリエチレン系樹脂組成物９５〜８０重量％とからなるポリオレフィン系樹脂組成物３０〜５０重量部と無機充填材５０〜７０重量部からなりメルトテンションが１８〜５０ｍＮである充填剤含有樹脂組成物からなり、一軸もしくは二軸方向に延伸されてなる微多孔フィルム。
【請求項２】
長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂５〜２０重量％と、エチレン成分が９０〜９９重量％であるエチレン−α−オレフィン共重合体及び低密度ポリエチレンからなるポリエチレン系樹脂組成物９５〜８０重量％とからなるポリオレフィン系樹脂組成物３０〜５０重量部と無機充填材５０〜７０重量部とから構成された充填材含有樹脂組成物１００重量部に対して、フェノール系酸化防止剤０．０１〜０．２５重量部、リン系酸化防止剤０．０３〜０．８重量部、ラクトン系酸化防止剤０．００２〜０．２重量部及び層状珪酸塩０．１〜１０重量部が添加されてなり、メルトテンションが１８〜５０ｍＮである充填剤含有樹脂組成物からなり、一軸もしくは二軸方向に延伸されてなる微多孔フィルム。
【請求項３】
層状珪酸塩が、広角Ｘ線回折測定により測定した（００１）面の平均層間距離が３ｎｍ以上であり、且つ一部もしくは全部が５層以下に分散されてなることを特徴とする請求項２記載の微多孔フィルム。
【請求項４】
層状珪酸塩が、モンモリロナイト及び／又は膨張性マイカであることを特徴とする請求項２，３の何れかに記載の微多孔フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表裏面間を貫通する微細な貫通孔が多数形成され、優れた通気性を有し、防水衣料、防水カバー、衛生用材料、包装用材料等に好適に用いられる微多孔フィルムに関する。更に、耐熱性および耐候性が改善された建築用シートや農業用シートとして屋外にても好適に用いられる微多孔フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、表裏面間に亘って貫通する微細な孔が多数貫設されてなる微多孔フィルムが提供され、この微多孔フィルムは、水を通さないが微細な孔を通じて湿気を通すという機能を有し、紙オムツ、生理用ナプキン、防血シート等の衛生用品、除湿剤等の包装材、電池のセパレーター、防水シート等の建築材料、防水衣料等に広く利用されている。
【０００３】
微多孔フィルムとしては、特許文献１には、特定の線状ポリエチレン又は該線状ポリエチレンと分岐状低密度ポリエチレンの混合物９９〜５０重量部、特定の炭化水素系熱可塑性エラストマー１〜５０重量部、充填材１００〜４００重量部、ラジカル発生剤０．０００１〜０．１重量部とからなる組成物を所定の条件のもとにインフレーション成形し、得たれたフィルムをフィルムの引き取り方向に延伸倍率を１．２〜８倍として一軸延伸する多孔性フィルムまたはシートの製造方法が開示されている。
【０００４】
しかしながら、上記製造方法を用いて多孔性フィルム又はシートを製膜とすると、製膜が不安定となって得られるフィルムの延伸ムラが発生したり、或いは、フィルム切れが発生しやすくなって厚み精度が悪くなってしまうといった問題点があった。また、フィルム同士がブロッキングを起こしてしまう、あるいは適度な腰が得られず加工しにくいなどの問題点があった。
【０００５】
また、  上記の製膜方法では、炭酸カルシウム等の無機充填剤を高充填させる必要があるため、ポリオレフィン系樹脂を加熱溶融した状態で無機充填材と２軸混練、コンパウンド化したものを冷却ペレタイズし、更にもう一度溶融製膜、延伸し微多孔化する手法がとられる。従って、通常の酸化防止処方では、建築材料、農業用途など耐熱性・耐侯性を必要とする用途では、フィルム化した後の耐熱・耐侯性が不十分となり、経時劣化が進行してしまうために使用できないという問題点がある。
【０００６】
【特許文献１】
特開平２−１９９１３５号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、安定的に高速製膜することができ、且つ耐熱性、耐侯性に優れた、印刷、ラミネートなど二次加工性に優れた腰強度（柔軟性）を有する微多孔フィルムを供給することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の微多孔フィルムは、長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂５〜２０重量％と、エチレン成分が９０〜９９重量％であるエチレン−α−オレフィン共重合体及び低密度ポリエチレンからなるポリエチレン系樹脂組成物９５〜８０重量％とからなるポリオレフィン系樹脂組成物３０〜５０重量部と無機充填材５０〜７０重量部からなりメルトテンションが１８〜５０ｍＮである充填剤含有樹脂組成物からなり、一軸もしくは二軸方向に延伸される。
【０００９】
更に、本発明の微多孔フィルムは、長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂５〜２０重量％と、エチレン成分が９０〜９９重量％であるエチレン−α−オレフィン共重合体及び低密度ポリエチレンからなるポリエチレン系樹脂組成物９５〜８０重量％とからなるポリオレフィン系樹脂組成物３０〜５０重量部と無機充填材５０〜７０重量部とから構成された充填剤含有樹脂組成物１００重量部に対して、フェノール系酸化防止剤０．０１〜０．２５重量部、リン系酸化防止剤０．０３〜０．８重量部、ラクトン系酸化防止剤０．００２〜０．２重量部及び層状珪酸塩０．１〜１０重量部が添加されてなり、メルトテンションが１８〜５０ｍＮである充填剤含有樹脂組成物からなり、一軸もしくは二軸方向に延伸される。
【００１０】
本発明においては、上記長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂の高い溶融張力（伸長粘性）に着目した。この長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂をポリエチレン系樹脂に含有させることにより、基材フィルムに耐熱性が付与され、成形工程において、ドローレゾナンスを防止できるとともに、ネックインを制御できるため、フィルムの成膜性を格段に向上させることができ、さらに寸法安定性の良い基材フィルムの製造が可能となる。また、得られる微多孔フィルムに適度な腰強度を持たせることができるため、印刷、ラミネートなどの二次加工時にも扱い易いフィルムを供給することができる。
【００１１】
本発明で用いられる長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂は、ＪＩＳ  Ｋ６７５８に準じて測定したメルトフローレイト（ＭＦＲ）が５〜５０のものが好ましい。ＭＦＲが５未満では、フィルムの流れ方向に配向を生じて手切れ性が悪くなる傾向あり、逆に、ＭＦＲが５０を越えると、目的とする効果が得られにくくなる。また、その添加量は、５〜２０重量％が好ましく、これ以下では効果が得られず、これ以上では、ポリエチレン系樹脂への分散が悪く、基材フィルムや微多孔フィルムの製膜不良を引き起こす。
【００１２】
本発明で使用する長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂は、通常のポリプロピレン樹脂に比べて高い溶融張力（伸長粘性）を持つ。この長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂の製造方法としては、例えば、特許文献１に開示されているように、不活性ガス雰囲気中で直鎖状のホモポリプロピレンを電離放射線で処理した後、高温エージングして製造する方法が挙げられる。この一連の操作により、ポリプロピレンの分子鎖中に生じた遊離基が反応制御された状態で再結合し、ポリプロピレンの主鎖に長鎖の分岐を作る。
【００１３】
このようにして製造された長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂は、例えば、モンテル・エスディーケイ・サンライズ社より、商品名：ＨＭＳとして販売されている。ＨＭＳはプロピレンの単独重合体である。
【００１４】
ポリエチレン系樹脂組成物は、エチレン成分が９０〜９９重量％であるエチレン−α−オレフィン共重合体と低密度ポリエチレンとからなる。上記エチレン−α−オレフィン共重合体としては、エチレン成分が９０〜９９重量％であるものであれば、特に限定されず、エチレン−プロピレン共重合体、エチレンー１−ヘキセン共重合体、エチレン−４−メチルー１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘプテン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体等が挙げられ、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体が好ましい。
【００１５】
上記ポリエチレン系樹脂組成物中におけるエチレン−α−オレフィン共重合体の含有量は、多いと成膜加工性が低下し、少ないと、得られる微多孔フィルムの強度が低下するので、５０〜９９重量％とされる。
【００１６】
又、ポリエチレン系樹脂組成物中における低密度ポリエチレンの含有量は、多いとブロッキングし易くなり、少ないと、延伸加工性が低下し得られる微多孔フィルムの強度にバラツキが生じるので、１〜５０重量％が好ましい。
【００１７】
本発明で用いる充填剤含有樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂組成物と無機充填材とからなる。無機充填材としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、クレイ、珪藻土、シリカ等が挙げられ、炭酸カルシウム、タルクが好ましく、炭酸カルシウムがより好ましい。なお、上記無機充填材は、ステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸やこれら脂肪酸の金属塩によって表面処理されていることが好ましい。
【００１８】
充填剤含有樹脂組成物中における無機充填材の含有量は、多いと、得られる微多孔フィルムが脆くなって機械的強度が低下し、微多孔フィルムの製造時にフィルム切れや溶融状態のフィルムの延伸ムラが発生して微多孔フィルムの薄肉化や製造速度を高くすることができず、少ないと、得られる微多孔フィルムの通気性が低下するので、５０〜７０重量％とされる。
【００１９】
又、充填剤含有樹脂組成物中におけるポリオレフィン系樹脂組成物の含有量は、少ないと、得られる微多孔フィルムが脆くなって機械的強度が低下し、微多孔フィルムの製造時にフィルム切れや溶融状態のフィルムの延伸ムラが発生して、微多孔フィルムの薄肉化や製造速度を高くすることができず、多いと、得れる微多孔フィルムの通気性が低下するので３０〜５０重量％とされる。
【００２０】
本発明で用いられる充填剤含有樹脂組成物には、発明の目的を逸脱しない限りにおいて、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤等を添加することができる。
そして、充填剤含有樹脂組成物のメルトテンションは、高いと、充填剤含有組成物から基材フィルムを製造する時にフィルム切れが起こり易くなると共に得られる微多孔フィルムの薄肉化が阻害され、又、低いと、溶融状態のフィルムの延伸加工性が低下し、得られる微多孔フィルムの厚みが不均一となるので、１８〜５０ｍＮに限定される。
【００２１】
なお、上記充填剤含有樹脂組成物のメルトテンションは、ＡＳＴＭ−Ｄ３８３５に準拠して測定され、ストランドを５０ｍ／ｍｉｎの引き取り速度で引き取った時の張力をいう。
【００２２】
本発明で用いられる充填剤含有樹脂組成物の製造方法は、通常の溶融混練方法であれば特に限定されないが、２軸もしくは単軸スクリュー混練機、バンバリーミキサー等を用いることが好ましい。
【００２３】
充填剤含有樹脂組成物には、更に、  耐熱性及び耐候性を向上させるために、フェノール系酸化防止剤０．０１〜０．２５重量部、リン系酸化防止剤０．０３〜０．８重量部、ラクトン系酸化防止剤０．００２〜０．２重量部及び層状珪酸塩０．１〜１５重量部を添加することが好ましい。
【００２４】
上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリトール、テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等が挙げられ、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。
なお、上記フェノール系酸化防止剤は、単独で用いられても良い。
【００２５】
上記フェノール系酸化防止剤の充填剤含有樹脂組成物中における添加量は、多いと、得られる微多孔フィルムが黄変して外観が低下し、又、少ないと、得られる微多孔フィルムの耐熱性の向上効果が認められないので、充填剤剤含有樹脂組成物１００重量部に対して０．０１〜０．２５重量部が好ましい。
【００２６】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリス（２，４―ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス［２，４―ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル］エチルエステル亜リン酸、ビス（２，４―ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等が挙げられ、トリス（２，４―ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイトが好ましい。なお、上記リン系酸化防止剤は、単独で用いられても良い。
【００２７】
リン系酸化防止剤の充填剤含有樹脂組成物中における添加量は、多いと、得られる微多孔フィルムが着色して外観が低下することがあり、又、少ないと、得られる微多孔フィルムの耐熱性の向上効果が認められないので、充填剤含有樹脂組成物１００重量部に対して０．０３〜０．８重量部が好ましい。又、上記リン系酸化防止剤は、充填剤含有樹脂組成物の混練、製膜時に消費され易いことから、重量比にして上記フェノール系酸化防止剤の３倍以上添加することがより好ましい。
【００２８】
ラクトン系酸化防止剤としては、例えば、３−ヒドロキシ−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フラン−２−オンとO-キシレンの反応生成物の反応生成物などが挙げられる。このラクトン系酸化防止剤の充填剤含有樹脂組成物中における添加量は、多いと、得られる微多孔フィルムの外観や２次加工性が低下することがあり、又、少ないと、得られる微多孔フィルムの耐熱性の向上効果が認められないので、充填剤含有樹脂組成物１００重量部に対して、０．００２〜０．２重量部が好ましい。
【００２９】
本発明で用いられる層状珪酸塩は、層間に交換性陽イオンを有する珪酸塩鉱物を意味する。層状珪酸塩としては、特に限定されるものではないが、例えば、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイトなどのスメクタイト系粘土鉱物や、バーミキュライト、ハロイサイト、膨潤性マイカ等が挙げられ、好適に用いられる。なかでもモンモリロナイト及び／又は膨潤性マイカがより好適に用いられる。上記層状珪酸塩は、天然物であっても良いし、合成物であっても良い。又、これらの層状珪酸塩は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３０】
層状珪酸塩としては、下記関係式（１）で定義される形状異方性効果の大きいスメクタイト類や膨潤性マイカを用いることが好ましい。スメクタイト類や膨潤性マイカのような形状異方性効果の大きい層状珪酸塩を用いることにより、耐候性を向上させる効果が高い。
【００３１】
形状異方性効果＝結晶表面（Ａ）の面積／結晶表面（Ｂ）の面積‥‥（１）
尚、上式中、結晶表面（Ａ）は層表面を意味し、結晶表面（Ｂ）は層側面を意味する。
【００３２】
層状珪酸塩の層間に存在する交換性陽イオンとは、層状珪酸塩の結晶表面上に存在するナトリウムやカルシウムなどの金属のイオンであり、これらのイオンは、カチオン性物質とイオン交換性を有するため、カチオン性を有する種々の物質を上記層状珪酸塩の結晶層間に挿入（インターカレート）することができる。
【００３３】
層状珪酸塩の陽イオン交換容量は、特に限定されるものではないが、５０〜２００ミリ等量／１００ｇであることが好ましい。層状珪酸塩の陽イオン交換容量が５０ミリ等量／１００ｇ未満であると、イオン交換により層状珪酸塩の結晶層間にインターカレートされるカチオン性物質の量が少なくなるために、結晶層間が十分に非極性化されないことがあり、逆に層状珪酸塩の陽イオン交換容量が２００ミリ等量／１００ｇを超えると、層状珪酸塩の結晶層間の結合力が強固となりすぎて、結晶薄片が剥離し難くなる。
【００３４】
本発明において用いられるポリオレフィン系樹脂組成物は低極性であるため、予め層状珪酸塩の層間をカチオン性界面活性剤で陽イオン交換して、疎水化しておくことが好ましい。予め層状珪酸塩の層間を疎水化しておくことにより、層状珪酸塩とポリオレフィン系樹脂組成物との親和性が高まり、層状珪酸塩をポリオレフィン系樹脂組成物中により均一に微分散させることができる。
【００３５】
カチオン性界面活性剤としては、特に限定されるものではなく、例えば、４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩等が挙げられ、好適に用いられる。なかでも、層状珪酸塩の結晶層間を十分に非極性化し得ることから、炭素数６以上のアルキル鎖を有する４級アンモニウム塩（炭素数６以上のアルキルアンモニウム塩）がより好適に用いられる。
【００３６】
上記４級アンモニウム塩としては、特に限定されるものではないが、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、トリオクチルメチルアンモニウム塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジ硬化牛脂ジメチルアンモニウム塩、ジステアリルジベンジルアンモニウム塩、Ｎ−ポリオキシエチレン−Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩等が挙げられ、好適に用いられる。これらの４級アンモニウム塩は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３７】
本発明で用いられる層状珪酸塩は、上述のように化学処理によってポリオレフィン系樹脂組成物中への分散性を向上させることができる。化学処理は、カチオン性界面活性剤による陽イオン交換法（以下、「化学修飾（１）法」と記す）に限定されるものではなく、例えば、以下に示す各種化学処理法によっても実施することができる。
【００３８】
上記化学修飾（１）法を含め、以下に示す各種化学処理法によってポリエチレン系樹脂中への分散性を向上させた層状珪酸塩を、以下、「有機化層状珪酸塩」と記す。
（２）化学修飾（１）法で化学処理された有機化層状珪酸塩の結晶表面に存在する水酸基を、これと化学結合し得る官能基、又は、化学結合はしなくとも化学的親和性の大きい官能基を分子末端に１個以上有する化合物で化学処理する方法（以下、「化学修飾（２）法」と記す）。
（３）化学修飾（１）法で化学処理された有機化層状珪酸塩の結晶表面に存在する水酸基を、これと化学結合し得る官能基、又は、化学結合はしなくとも化学的親和性の大きい官能基及び反応性官能基を分子末端に１個以上有する化合物で化学処理する方法（以下、「化学修飾（３）法」と記す）。
（４）化学修飾（１）法で化学処理された有機化層状珪酸塩の結晶表面を、アニオン性界面活性を有する化合物で化学処理する方法（以下、「化学修飾（４）法」と記す）。
（５）化学修飾（４）法において、アニオン性界面活性を有する化合物の分子鎖中のアニオン部位以外に反応性官能基を１個以上有する化合物で化学処理する方法（以下、「化学修飾（５）法」という）。
（６）上記化学修飾（１）法〜化学修飾（５）法のいずれかの方法で化学処理された有機化層状珪酸塩に、さらに、例えば、無水マレイン酸変性ポリオレフィン系樹脂のような層状珪酸塩と反応可能な官能基を有する重合体を添加した組成物を用いる方法（以下、「化学修飾（６）法」と記す）等が挙げられる。これらの化学修飾法は、単独で用いられても良いし、２種類以上の方法が併用されても良い。
【００３９】
化学修飾（４）法及び化学修飾（５）法において、アニオン性界面活性を有する化合物、及び／又は、アニオン性界面活性を有し、分子鎖中のアニオン部位以外に反応性官能基を１個以上有する化合物としては、イオン相互作用により層状珪酸塩を化学処理できるものであれば如何なる化合物であっても良く、特に限定されるものではないが、例えば、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、不飽和アルコール硫酸エステル塩等が挙げられ、好適に用いられる。これらの化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００４０】
上記化学修飾（２）法において、水酸基と化学結合し得る官能基、又は、化学結合はしなくとも化学的親和性の大きい官能基としては、特に限定されるものではないが、例えば、アルコキシ基、エポキシ基、カルボキシル基（二塩基性酸無水物も包含する）、水酸基、イソシアネート基、アルデヒド基等の官能基や、水酸基との化学的親和性が高いその他の官能基等が挙げられる。水酸基と化学結合し得る官能基、又は、化学結合はしなくとも化学的親和性の大きい官能基を有する化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、上記に例示した官能基を有するシラン化合物、チタネート化合物、グリシジル化合物、カルボン酸類、アルコール類等が挙げられ、好適に用いられる。これらの化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００４１】
上記シラン化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、好適に用いられる。これらのシラン化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００４２】
本発明で用いられる層状珪酸塩は、広角Ｘ線回折測定法により測定した（００１）面の平均層間距離が３ｎｍ以上であり、且つ、一部もしくは全部が５層以下に分散している層状珪酸塩であることが好ましく、より好ましくは、上記平均層間距離が６ｎｍ以上であり、且つ、一部もしくは全部が５層以下に分散している層状珪酸塩である。尚、本発明で言う層状珪酸塩の平均層間距離とは、層状珪酸塩の微細薄片状結晶を層とした場合の平均の層間距離を意味し、Ｘ線回折ピーク及び透過型電子顕微鏡撮影により算出することができる。
【００４３】
層状珪酸塩の平均層間距離が３ｎｍ以上であり、且つ、一部もしくは全部が５層以下に分散していると、紫外線のエネルギーを効果的に吸収することができ、得られる微多孔フィルムは、優れた耐候性を発現するものとなる。層状珪酸塩の平均層間距離が３ｎｍ以上であるということは、層状珪酸塩の層間が３ｎｍ以上に開裂していることを意味しており、又、層状珪酸塩の一部もしくは全部が５層以下に分散しているということは、層状珪酸塩の積層体の一部もしくは全部が広く分散していることを意味しており、いずれも層状珪酸塩の層間の相互作用が弱まっていることになり、そのことにより、上記効果を得ることができる。
【００４４】
特に、層状珪酸塩の平均層間距離が６ｎｍ以上であると、層状珪酸塩を充填剤含有樹脂組成物に添加し分散させて得られる本発明の微多孔フィルムは、極めて優れた耐候性を発現するものとなる。又、層状珪酸塩の平均層間距離が３ｎｍ以上、好ましくは６ｎｍ以上であると、層状珪酸塩の結晶薄片層が層毎に分離し、層状珪酸塩の相互作用が殆ど無視できるほどに弱まるので、層状珪酸塩を構成する結晶薄片の充填剤含有樹脂組成物に対する分散状態が、離砕安定化の方向に進行する利点がある。
【００４５】
又、層状珪酸塩の一部もしくは全部が５層以下に分散しているということは、具体的には、層状珪酸塩の１０％以上が５層以下に分散している状態にあることを意味し、より好ましい分散状態は層状珪酸塩の２０％以上が５層以下に分散している状態である。
【００４６】
層状珪酸塩の積層数は、５層以下に分層していることが好ましく、そのことにより、上記効果を得ることができるが、より好ましくは３層以下に分層していることであり、特に好ましくは単層状に薄片化していることである。
【００４７】
上記層状珪酸塩（前記有機化層状珪酸塩も包含する）は、充填剤含有樹脂組成物１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲である。好ましくは、０．２〜８重量部で、より好ましくは０．５〜５重量部である。０．１重量部未満では、耐候性向上の効果が小さく、また、１０重量部を越えると、得られる微多孔フィルムが脆くなって機械的強度が低下すると共に、充填剤含有樹脂組成物の製膜時にフィルム切れや溶融フィルムの延伸ムラが発生して微多孔フィルムの薄肉化や充填剤含有樹脂組成物から基材フィルムを製造する時の製膜速度の高速化が阻害され、又、少ないと、得れる微多孔フィルムの目的とするような耐候性の向上効果が認められない。
【００４８】
充填剤含有樹脂組成物に層状珪酸塩を分散させる方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、混練機による剪断力を層状珪酸塩の分散エネルギーに転換する方法が挙げられる。混練機による剪断力を層状珪酸塩の分散エネルギーに転換する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、剪断力の大きい混練機を用いる方法、樹脂組成物の溶融粘度が高い状態で混練する方法、使用する層状珪酸塩とは異なる種類の無機化合物を同時に添加して混練する方法等が挙げられる。
【００４９】
層状珪酸塩を充填剤含有樹脂組成物に分散させる方法としては、通常の溶融混練方法であれば特に限定されないが、２軸もしくは単軸スクリュー混練機、バンバリーミキサー等を用いることが好ましい。
【００５０】
本発明の微多孔フィルムは、充填剤含有樹脂組成物から成形される基材フィルムを１軸又は２軸延伸されてなるが、この延伸は、従来からの汎用の延伸方法を用いて延伸されたものであってよい。この微多孔フィルムの延伸倍率は、高いと、引裂強度が低下することがあり、又少ないと、微多孔フィルムの通気性が低下することがあるので、１．５〜４倍が好ましい。フィルムの成形は特に限定しないが、フィルムのてかり軽減を考慮する場合Tダイより押出し、エンボスロールにて引き取り、次いでフィルムを延伸するのが良い。延伸の方法に関しては特に限定しない。
【００５１】
本発明の微多孔フィルムは不織布と積層させることができる。強度の向上や手触り、肌触りの点からオレフィン系不織布とポリエチレンフィルムとの積層体が好適に使用される。本発明における微多孔フィルムにはオレフィン系不織布との積層体も含まれる。
【００５２】
積層体とする場合、積層面は片面もしくは両面のどちらでも良く、ラミネート方法に関しては、特に限定されず、例えばロールラミネート装置により、加熱下でラミネートする方法や、ホットメルトをスプレー状、スパイラル状に塗布してラミネートする方法などが挙げられる。
【００５３】
本発明の微多孔フィルムは、以上の構成とされるため表裏を貫通する微細な多数形成され、優れた通気性を有し、防水衣料、防水カバー、衛生用材料、包装用材料等に好適に用いられ、腰強度、耐熱性および耐候性が改善された建築用シートや農業用シートとして屋外にても好適に用いられる。さらに高速かつ安定的に製造することが出来る。
【００５４】
（実施例１）
ＭＦＲ＝１５であり、密度０．９０の長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂（ＨＭＳ）７重量％、エチレン成分が９３重量％であるエチレン−１−へキセン共重合体（密度０．９１８ｇ／ｃｍ３、メルトフローレイト２．５ｇ／１０分）８１重量％および低密度ポリエチレン（密度０．９２２ｇ／ｃｍ３、メルトフローレイト１．０ｇ／１０分）１２重量％よりなるポリオレフィン系樹脂組成物４２重量％と平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム５８重量％とからなる充填剤含有樹脂組成物を２軸押し出し機に供給してフィルム状に押し出した後、この溶融状態のフィルムを１対のエンボスロール間に供給して両面から狭圧することによって溶融フィルムの両面にエンボス処理を施し、しかる後、上記溶融フィルムを押し出方向に２倍に一軸延伸して厚さ３０μｍの微多孔フィルムを得た。ここで、充填剤含有樹脂組成物のメルトテンションは２７ｍＮであった。
【００５５】
（実施例２，３及び比較例１、２、３、４）
以下、表１に示す組成にて、実施例１と同様の操作を行い厚さ３０μｍの微多孔フィルムを得た。
【００５６】
（実施例４）
ＭＦＲ＝１５、密度０．９０の長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂（ＨＭＳ）を７重量％、エチレン成分が９３重量％であるエチレン−１−へキセン共重合体（密度０．９１８ｇ／ｃｍ３、メルトフローレイト２．５ｇ／１０分）８１重量％および低密度ポリエチレン（密度０．９２２ｇ／ｃｍ3、メルトフローレイト１．０ｇ／１０分）１２重量％よりなるポリオレフィン系樹脂組成物４２重量％と平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム５８重量％とからなる充填剤含有樹脂組成物１００重量部および、表１に示した所定量のフェノール系酸化防止剤であるオクタデシル−３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシルフェニル）プロピオネネート、リン系酸化防止剤であるトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ラクトン系酸化防止剤である３−ヒドロキシ−５，７−ジーｔｅｒｔ−ブチルーフラン−２−オンとｏ−キシレンとの反応生成物及び層状珪酸塩であるジステアリルジメチル４級アンモニウム塩で有機化処理が施された膨潤性フッ素マイカ（商品名「ソマシフＭＡＥ−１００」、コープケミカル社製）を混合し樹脂組成物を作成し、次いで２軸押し出し機に供給してフィルム状に押し出した後、この溶融状態のフィルムを１対のエンボスロール間に供給して両面から狭圧することによって溶融状態のフィルムの両面にエンボス処理を施し基材フィルムを製造した。、しかる後、得られた基材フィルムを押し出方向に２倍に一軸延伸して厚さ３０μｍの微多孔フィルムを得た。樹脂組成物のメルトテンションは２７ｍＮであった。
【００５７】
（実施例５、６  〜比較例５，６，７，８）
表３に示す組成にて、実施例４同様の操作を行い、微多孔フィルムを得た。
【００５８】
（評価方法）
上記実施例、比較例で得られた微多孔フィルムを下記の項目について評価し、結果を表２、４に示した。
１．透気度
微多孔フィルムの透気度をＪＩＳ−Ｐ８１１７に準じて測定をした。
２．フィルム外観
微多孔フィルムを目視で観察し、下記判定基準によって外観を評価した。
（判定基準）
○  ：  縞状のムラ等は認められず、良好な外観であった。
×  ：  縞状のムラ等が認められ、外観が悪かった。
３．高速製膜性
微多孔フィルムの引取速度を２０〜５０ｍ／ｍｉｎの範囲内において変化させ、微多孔フィルムが切れた時の引き取り速度を測定し、下記判定基準によって評価した。
（判定基準）
○  ：  ４０ｍ／ｍｉｎ以上、
△  ：  ２０ｍ／ｍｉｎ以上で４０ｍ／ｍｉｎ未満、
×  ：  ２０ｍ／ｍｉｎ未満
４．耐熱性
８０℃１０分間加熱処理した際の加熱収縮率を下記の計算式にて算出し、下記判定基準にて評価した。
（計算式）
加熱収縮率（％）  ＝  （  （  加熱処理前の長さ  −  加熱処理後の長さ  ）/  加熱処理前の長さ  ）  ×  １００
（判定基準）
○  ：  ５％未満、
×  ：  ５％以上
５．柔軟性
微多孔フィルムを素手で触り、その感触を下記の評価基準にて評価をした。
（判定基準）
○  ：  良好、
△  ：  やや硬いもしくは柔らかい
×  ：  硬すぎるもしくは柔らかすぎる
６．耐侯性
微多孔フィルムの表面にＵＶ照射器（協和エンジニナリング株式会社製）にて、照射強度４４ＭＪ／ｍ2照射した。そして、紫外線照射前後の微多孔フィルムの伸度をＪＩＳｋ７１２７に準拠して測定し、下記式にて伸度保持率算出し、下記判定基準にて評価をした。
伸度保持率（％）＝１００×（紫外線照射後の微多孔フィルムの伸度）／（紫外線照射前の微多孔フィルムの伸度）
（判定基準）
○：５０％以上、
×：５０％未満
【００５９】
【表１】
2004196917.tif 000002
【００６０】
【表２】
2004196917.tif 000003
【００６１】
【表３】
2004196917.tif 000004
【００６２】
【表４】
2004196917.tif 000005