(57)【要約】【課題】吸水などが影響する使用環境下でも、ポリオレフィン樹脂および極性樹脂に対する密着性が良好である非塩素系の接着剤樹脂組成物をを提供する。【解決手段】変性ポリオレフィン樹脂を含有する接着剤樹脂組成物において、変性ポリオレフィン樹脂として、ポリオレフィン樹脂（Ａ）を不飽和カルボン酸およびその無水物を含まないビニル系単量体（Ｂ）でグラフト変性したものを用いる。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン樹脂（Ａ）を、不飽和カルボン酸およびその無水物を含まないビニル系単量体（Ｂ）でグラフト変性した変性ポリオレフィン樹脂を含有する接着剤樹脂組成物。
【請求項２】
前記変性ポリオレフィン樹脂が、ポリオレフィン樹脂（Ａ）を、ビニル系単量体（Ｂ）の総量１００質量％に対して、アルキル基の炭素数が１〜７であるアルキル（メタ）アクリレートを５質量％以上、かつアルキル基の炭素数が８以上であるアルキル（メタ）アクリレートを５質量％以上含むビニル系単量体（Ｂ）で変性したものである請求項１記載の接着剤樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）が、塩素原子を含まないものである請求項１または請求項２記載の接着剤樹脂組成物。
【請求項４】
ポリオレフィン樹脂（Ａ）を、不飽和カルボン酸およびその無水物を含まないビニル系単量体（Ｂ）でグラフト変性して変性ポリオレフィン樹脂を得る工程を有する接着剤樹脂組成物の製造方法。
【請求項５】
前記ビニル系単量体（Ｂ）として、ビニル系単量体（Ｂ）の総量１００質量％に対して、アルキル基の炭素数が１〜７であるアルキル（メタ）アクリレートを５質量％以上、かつアルキル基の炭素数が８以上であるアルキル（メタ）アクリレートを５質量％以上含むものを用いる請求項４記載の接着剤樹脂組成物の製造方法。
【請求項６】
前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）として、塩素原子を含まないものを用いる請求項４または請求項５記載の接着剤樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエチレンやポリプロピレンなどの低極性基材と、ナイロン、ポリスチレン、ポリアクリル、ポリエチレンテレフタレートなどの極性基材との両方に、優れた接着強度を持つ接着剤用樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、各種プラスチック、プラスチックフィルム、蒸着フィルム、アルミ箔、紙、不織布、木材などの基材に、樹脂を塗布した積層構造体や、これらの基材同士を樹脂を含んだ接着剤によって張り合わせたラミネート製品である積層構造体が、広く利用されている。基材のプラスチックとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン樹脂；セロハン、ポリアミド、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビリニデン、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリアクリル、ポリアクリロニトリル共重合体などの極性樹脂が挙げられる。
【０００３】
ポリオレフィン樹脂基材と極性樹脂基材との接着に使用される接着剤としては、ウレタン系、ポリエステル系、水性アクリルエマルション系等のポリオレフィン用接着剤が挙げられる。しかしながら、これらの接着剤を使用しても十分な接着強度が得られていないのが実状である。
【０００４】
ポリオレフィン樹脂基材、およびアクリル樹脂などの極性樹脂基材の両者に対して十分な接着強度を持つ樹脂として、塩素化ポリオレフィンが開示されている（例えば特許文献１参照）。しかしながら、塩素化ポリオレフィン等の含塩素化合物は、環境問題への関心の高まりから、その使用が回避される傾向にある。
【０００５】
塩素を含まない樹脂組成物としては、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂をはじめとする種々の酸変性ポリオレフィン樹脂からなる樹脂組成物が提案されている。例えば、ポリオレフィン樹脂にアクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸をグラフト共重合させた後、さらにポリエステルまたはアルコールなどを反応させた変性共重合体を含む樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献２）。また、ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸および特定の（メタ）アクリレートをグラフト重合させた変性ポリオレフィン樹脂も開示されている（例えば、特許文献３）。
【０００６】
しかしながら、これら酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂への密着性を有するものの、その使用環境によっては、吸水により密着性が低下してしまう問題を有していた。
【０００７】
【特許文献１】
特開平６−３０６２２７号公報
【特許文献２】
特開平１１−２１７５３７号公報
【特許文献３】
特開２００２−１７３５１４号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
よって、本発明の目的は、吸水などが影響する使用環境下でも、ポリオレフィン樹脂および極性樹脂に対する密着性が良好である非塩素系の接着剤樹脂組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の接着剤樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）を、不飽和カルボン酸およびその無水物を含まないビニル系単量体（Ｂ）でグラフト変性した変性ポリオレフィン樹脂を含有することを特徴とするものである。
また、前記変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）を、ビニル系単量体（Ｂ）の総量１００質量％に対して、アルキル基の炭素数が１〜７であるアルキル（メタ）アクリレートを５質量％以上、かつアルキル基の炭素数が８以上であるアルキル（メタ）アクリレートを５質量％以上含むビニル系単量体（Ｂ）で変性したものであることが望ましい。
また、前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、塩素原子を含まないものであることが望ましい。
【００１０】
また、本発明の接着剤樹脂組成物の製造方法は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）を、不飽和カルボン酸およびその無水物を含まないビニル系単量体（Ｂ）でグラフト変性して変性ポリオレフィン樹脂を得る工程を有することを特徴とする。
また、本発明の接着剤樹脂組成物の製造方法においては、前記ビニル系単量体（Ｂ）として、ビニル系単量体（Ｂ）の総量１００質量％に対して、アルキル基の炭素数が１〜７であるアルキル（メタ）アクリレートを５質量％以上、かつアルキル基の炭素数が８以上であるアルキル（メタ）アクリレートを５質量％以上含むものを用いることが望ましい。
また、前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）として、塩素原子を含まないものを用いることが望ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
＜ポリオレフィン樹脂（Ａ）＞
本発明におけるポリオレフィン樹脂（Ａ）とは、オレフィン系単量体のラジカル重合、イオン重合等で得られるオレフィン系単独重合体または共重合体；優位量のオレフィン系単量体と劣化量のビニル系単量体との共重合体；オレフィン系単量体とジエン系単量体との共重合体等を主成分とするものであり、かつ、不飽和カルボン酸単位および不飽和カルボン酸無水物単位を含有しないものである。
【００１２】
ポリオレフィン樹脂（Ａ）の具体例としては、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、超々低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリメチルペンテン、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレンと炭素数５〜１２のα−オレフィンとからなる共重合体、エチレン−非共役ジエン共重合体、プロピレン−非共役ジエン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、ポリブテン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルトリメトキシシラン共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体等を挙げることができる。これらは、単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１３】
本発明の接着剤樹脂組成物を、ポリプロピレン等の低極性ポリオレフィン系樹脂からなる基材に用いる場合は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）として低極性もしくは非晶性ポリオレフィン樹脂を用いることが好ましい。低極性もしくは非晶性ポリオレフィンの具体例としては、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体が挙げられる。
また、ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、環境への影響を考慮した場合、塩素原子を含むポリオレフィン樹脂、すなわち塩素化されたポリオレフィンを含有しないことが好ましい。
【００１４】
＜ビニル系単量体（Ｂ）＞
本発明におけるビニル系単量体（Ｂ）は、不飽和カルボン酸およびその無水物以外のもの、すなわちカルボン酸を含まないものであれば特に限定されない。このようなビニル系単量体（Ｂ）の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド等のマレイミド誘導体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、等のヒドロキシ基含有単量体；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート等の窒素含有物；アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート、等のエポキシ基含有単量体；ブタジエン、イソプレン、等のジエン系単量体；スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体などが挙げられる。これらは、単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１５】
ここで、（メタ）アクリレートは、アクリレートまたはメタクリレートを意味し、（メタ）アクリルアミドは、アクリルアミドまたはメタクリルアミドを意味し、（メタ）アクリロニトリルは、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルを意味する。
ビニル系単量体（Ｂ）は、環境への影響を考慮した場合、分子内に塩素原子を含有しないものであることが好ましい。
【００１６】
＜変性ポリオレフィン樹脂＞
本発明における変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）を、不飽和カルボン酸およびその無水物を含まないビニル系単量体（Ｂ）でグラフト変性したものである。
ここで、「グラフト変性」とは、変性対象樹脂（本発明におけるポリオレフィン樹脂（Ａ））の存在下で、ビニル系単量体（Ｂ）をラジカル重合してグラフト共重合体を生成させることをいう。ポリオレフィン樹脂（Ａ）をビニル系単量体（Ｂ）でグラフト変性して得られる変性ポリオレフィン樹脂には、通常、グラフト共重合体とともに、未変性のポリオレフィン樹脂（Ａ）、およびビニル系単量体（Ｂ）の単独重合体またはランダム共重合体が含まれるが、本発明においては、発明の趣旨を損なわない限り、これらを含めて変性ポリオレフィン樹脂という。
【００１７】
また、「不飽和カルボン酸およびその無水物を含まないビニル系単量体（Ｂ）」とは、ビニル系単量体（Ｂ）に不飽和カルボン酸およびその無水物が実質的に含まれていないことを意味し、本発明においては、不純物などとしてビニル系単量体（Ｂ）に不飽和カルボン酸およびその無水物が本発明の効果を損なわない量、具体的には０．１質量％以下含まれていても構わないものとする。
【００１８】
本発明における変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）を、ビニル系単量体（Ｂ）の総量１００質量％に対して、アルキル基の炭素数が１〜７であるアルキル（メタ）アクリレートを５質量％以上、かつアルキル基の炭素数が８以上であるアルキル（メタ）アクリレートを５質量以上含むビニル系単量体（Ｂ）で変性したものであることが好ましい。アルキル基の炭素数が１〜７であるアルキル（メタ）アクリレートの含有量が少なすぎると、変性ポリオレフィン樹脂の極性が低くなり、極性樹脂との密着性が低下する場合がある。また、アルキル基の炭素数が８以上であるアルキル（メタ）アクリレートの含有量が少なすぎると、変性ポリオレフィン樹脂に含有されているビニル系単量体（Ｂ）の単独重合体またはランダム共重合体が、未変性のポリオレフィン樹脂（Ａ）、およびポリオレフィン樹脂（Ａ）とビニル系単量体（Ｂ）とのグラフト共重合体に対して相分離してしまい接着強度が低下する場合がある。
【００１９】
変性ポリオレフィン樹脂の重量平均分子量は、接着強度および接着剤樹脂組成物の固形分濃度の点から、１００００〜３０００００が好ましく、２００００〜２０００００がより好ましい。ここで、重量平均分子量は、クロロホルムを溶媒として用い、３５℃の条件下でゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定される。
【００２０】
＜グラフト変性による変性ポリオレフィン樹脂の製造＞
変性ポリオレフィン樹脂は、例えば、ポリオレフィン樹脂（Ａ）をキシレン等の芳香族炭化水素溶媒中に高温下で溶解させ、これにビニル系単量体（Ｂ）を加えてグラフト重合させる溶液法；ポリオレフィン樹脂（Ａ）とビニル系単量体（Ｂ）とを有機過酸化物存在下で、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機などを用いて溶融混練する混練法；ポリオレフィン樹脂（Ａ）とビニル系単量体（Ｂ）との混合物に放射線を照射する放射線法；ポリオレフィン樹脂（Ａ）にビニル系単量体（Ｂ）を含浸せしめた後、有機過酸化物でビニル系単量体（Ｂ）をラジカル重合させる含浸重合法など、公知の方法により製造することができる。
【００２１】
グラフト変性は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）とビニル系単量体（Ｂ）との質量比（Ａ／Ｂ）が５０／５０〜９５／５の範囲で行われることが好ましい。ポリオレフィン樹脂（Ａ）が少なすぎると、ポリプロピレンなどの低極性樹脂からなる基材への密着性が低下する場合がある。また、ビニル系単量体（Ｂ）が少なすぎると、アクリル樹脂などの極性基材への密着性が低下する場合がある。
【００２２】
ビニル系単量体（Ｂ）を、ポリオレフィン樹脂（Ａ）の存在下、ラジカル重合する際には、ラジカル重合開始剤を用いることが好ましい。ラジカル重合開始剤としては、通常、有機化酸化物あるいはアゾ化合物が使用される。有機過酸化物の具体例としては、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等が挙げられる。他方、アゾ化合物の具体例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）等が挙げられる。これらの中でも、ポリオレフィン樹脂（Ａ）にグラフト点を発生させるために、有機過酸化物を使用するのが好ましい。これらラジカル重合開始剤は、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２３】
ラジカル重合開始剤は、ビニル系単量体（Ｂ）１００質量部に対し、通常、０．００１〜２０質量部の範囲で使用されることが好ましい。ラジカル重合開始剤が少なすぎると、重合反応が円滑に進まない場合があり、多すぎると、ポリオレフィン樹脂（Ａ）の分子開裂が生じやすくなる場合がある。ラジカル重合開始剤の使用量は、より好ましくは０．０１〜１０質量部であり、さらに好ましくは０．１〜５質量部である。
【００２４】
ビニル系単量体（Ｂ）を重合させる温度は、使用したラジカル重合開始剤が分解する範囲であれば特に制限ないが、通常５０〜１５０℃である。
本発明においては、グラフト変性の際、必要に応じて連鎖移動剤を添加することができる。連鎖移動剤としては、通常ラジカル重合に用いられるものの中から選択して用いればよく、好ましくは、炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン、メルカプト酸類、チオフェノールあるいはそれらの混合物などのメルカプタン系連鎖移動剤が用いられる。
【００２５】
本発明の接着剤樹脂組成物がアクリル樹脂などの極性基材に良好な密着性を示し、かつ各基材に対する十分な接着強度を有するためには、ビニル系単量体（Ｂ）が、ビニル系単量体（Ｂ）の総量１００質量％に対して、少なくとも１種のアルキル基の炭素数１〜７のアルキル（メタ）アクリレートを５質量％以上、かつ少なくとも１種のアルキル基の炭素数８以上のアルキル（メタ）アクリレートを５質量％以上含むことが好ましい。
【００２６】
＜接着剤樹脂組成物＞
次に、本発明の接着剤樹脂組成物について説明する。
本発明において、接着剤樹脂組成物を基材に均一に塗布するためには、変性ポリオレフィン樹脂、および必要に応じて他の成分を適当な有機溶剤に溶解することが好ましい。
【００２７】
有機溶剤としては、変性ポリオレフィン樹脂、および他の成分が溶解すればよく、例えば、トルエン、キシレン、スワゾール＃１０００（丸善石油化学（株）製、商品名）、ソルベッツ＃１５０（エクソン化学（株）製、商品名）などのような芳香族系炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどのような脂環式炭化水素類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン類；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ＤＢＥ（デュポン（株）製、商品名）などのようなエステル類；ｎ−ブタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノールなどのようなアルコール類；エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコール系溶剤；ヘプタン、ヘキサン、オクタン、ミネラルターペン、アイソパーＥ（エクソン化学（株）製、商品名）などのような脂肪族炭化水素類が挙げられる。中でも、作業性の点から芳香族系炭化水素類、脂環式炭化水素、脂肪族炭化水素が特に好ましい。
【００２８】
変性ポリオレフィン樹脂は、接着剤樹脂組成物中において６０質量％以下になるように有機溶剤に溶解されることが好ましく、取り扱い性の点から通常、特に１〜３０質量％の濃度であることが好ましい。
本発明の接着剤樹脂組成物において、変性ポリオレフィン樹脂と共に、必要に応じて加える他の成分としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、その他の添加剤が挙げられる。
【００２９】
以上説明した接着剤樹脂組成物にあっては、組成物中に、ビニル系単量体（Ｂ）でグラフト変性された変性ポリオレフィン樹脂を含有しているので、ポリオレフィン系樹脂基材およびアクリル樹脂などの極性樹脂基材の両方に対する密着性が良好である。また、ビニル系単量体（Ｂ）には、不飽和カルボン酸およびその酸無水物が含まれていないので、吸水により基材に対する密着性が低下することがない。
【００３０】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるものではない。各記載中「部」および「％」はすべて「質量部」および「質量％」を示す。なお、特に断りがない限り、全ての試薬は市販の良好品を使用した。
【００３１】
（合成例１）
冷却管、温度計、滴下ロートおよび撹拌機を備えたフラスコに、トルエン１４００部と、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体（宇部興産（株）製、ウベタックＵＴ２７８０）７０部を加え、内温８５℃にてプロピレン−１−ブテンランダム共重合体を溶解させた。次いで、メチルメタクリレート２１部とラウリルメタクリレート９部とｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．３部の混合液を２０分にわたって滴下した後、内温８５℃にて７時間保持して重合反応させた。反応物を、室温に冷却した後、大量のメタノール中に投入して精製し、重量平均分子量が７７０００の変性プロピレン−１−ブテン樹脂を得た。得られた変性ポリプロピレン−１−ブテン樹脂の含有量が２０％となるようにトルエン中に溶解し、接着剤用樹脂溶液を得た。
【００３２】
（合成例２）
メチルメタクリレート２１部とラウリルメタクリレート９部とｔ−ブチルパーオキシベンゼート０．３部の混合物を、メチルメタクリレート１５部とトリデシルメタクリレート１５部とｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．３部の混合物に変更した以外は、実施例１と全く同様に操作して重量平均分子量が７５０００の変性プロピレン−１−ブテン樹脂を得た。得られた変性ポリプロピレン−１−ブテン樹脂の含有量が２０％となるようにトルエン中に溶解し、接着剤用樹脂溶液を得た。
【００３３】
（合成例３）
冷却管付フラスコに、メチルメタクリレート８４０部とラウリルメタクリレート３６０部とｔ−ブチルパーオキシベンゼート６部と、プロピレン−１−ブテンランダム共重合体（宇部興産（株）製、ウベタックＵＴ２７８０）１００部を加え、４０℃にて６０分撹拌した後、ろ過によりプロピレン−１−ブテンランダム共重合体を回収した。プロピレン−１−ブテンランダム共重合体１００部に対し、メチルメタクリレートとラウリルメタクリレートとｔ−ブチルパーオキシベンゼートの混合物が３５部含浸されていた。
冷却管付きフラスコに、上記で回収された、含浸されたプロピレン−１−ブテンランダム共重合体１００部と、イオン交換水１０００部と、リン酸三カルシウム６．７部と、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１部を仕込んだ後、昇温を行い、内温８５℃にて６時間保持し、重合反応させた。室温に冷却した後、ろ過により回収、次いで水洗、乾燥させ、重量平均分子量が１２００００の変性プロピレン−１−ブテン樹脂を得た。得られた変性ポリプロピレン−１−ブテン樹脂の含有量が２０％となるようにトルエン中に溶解し、接着剤用樹脂溶液を得た。
【００３４】
（合成例４）
プロピレン−１−ブテン共重合体を、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体（デグサ・ヒュルスジャパン製、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ７０８）に変更した以外は、実施例１と全く同様に操作して重量平均分子量が７２０００の変性プロピレン−エチレン−１−ブテン樹脂を得た。得られた変性ポリプロピレン−１−ブテン樹脂の含有量が２０％となるようにトルエン中に溶解し、接着剤用樹脂溶液を得た。
【００３５】
（合成例５）
プロピレン−１−ブテンランダム共重合体（宇部興産（株）製、ウベタックＵＴ２７８０）の含有量が２０％となるようにトルエンに溶解して接着剤樹脂溶液を得た。
【００３６】
（合成例６）
プロピレン−エチレン−１−ブテンランダム共重合体（デグサ・ヒュルスジャパン製、ＶＥＳＴＯＰＬＡＳＴ７０８）の含有量が２０％となるようにトルエンに溶解して接着剤樹脂溶液を得た。
【００３７】
（合成例７）
メチルメタクリレートとラウリルメタアクリレートのランダム共重合体（メチルメタクリレート成分７０％、ラウリルメタクリレート成分３０％、重量平均分子量５００００）３０部とプロピレン−１−ブテンランダム共重合体（宇部興産（株）製、ウベタックＵＴ２７８０）７０部との混合物の含有量が２０％となるようにトルエンに溶解して接着剤樹脂溶液を得た。
【００３８】
（合成例８）
メチルメタクリレートとトリデシルメタクリレートのランダム共重合体（メチルメタクリレート成分５０％、トリデシルメタクリレート５０％、重量平均分子量６２０００）３０部とプロピレン−１−ブテンランダム共重合体（宇部興産（株）製、ウベタックＵＴ２７８０）７０部との混合物の含有量が２０％となるようにトルエンに溶解して接着剤用樹脂溶液を得た。
【００３９】
（実施例１〜４）
合成例１〜４で得られた樹脂溶液をポリプロピレン製基材（日本ポリケム（株）製、ノバテックＦＡ３ＤＡ、ＩＳＯ棒、６４×１２．６×６ｍｍ）の中央部分に、２０μｌ塗布し、図１のように、ポリプロピレン製基材１同士を十字になるよう重ね合わせた（接着面３のサイズ：１．２６ｃｍ×１．２６ｃｍ）。５００ｇの荷重下、室温で１５分間放置後、８０℃に設定した乾燥機で３０分乾燥させ、ポリプロピレン基材の接着試験片（１）を作製した。
【００４０】
また、前記と同様な操作により、図２に示すように、ポリプロピレン製基材１とポリメチルメタクリレート（三菱レイヨン（株）製、アクリペットＶＨ３、ＩＳＯ棒、６４×１２．６×６ｍｍ）からなるポリメチルメタクリレート製基材２との接着試験片（２）を作製した。
【００４１】
（接着剥離試験）
テンシロンＵＴＭ−１−２５００（東洋ホールディング（株））を用いて接着強度の測定を行った。具体的には、図３に示すように、接着試験片の上側の基材の両端を固定治具４，４上に載せ、下側の基材の２箇所に力を加え、その際の接着強度を測定した。剥離速度は２ｍｍ／ｍｉｎに設定した。表１に試験結果を示す。
【００４２】
（比較例１〜４）
樹脂溶液を合成例５〜８で得られた樹脂溶液とした以外は実施例１と同様の方法により接着強度を評価した。表１に試験結果を示す。
【００４３】
【表１】
2004300382.tif 000002
【００４４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の接着剤樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）を、不飽和カルボン酸およびその無水物を含まないビニル系単量体（Ｂ）でグラフト変性した変性ポリオレフィン樹脂を含有するものであるので、含塩素化合物を使用することなく、吸水などが影響する使用環境下でも、ポリオレフィンなどの低極性基材、およびアクリル樹脂のような極性基材の両者に対する密着性に優れる。
【００４５】
また、前記変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）を、ビニル系単量体（Ｂ）の総量１００質量％に対して、アルキル基の炭素数が１〜７であるアルキル（メタ）アクリレートを５質量％以上、かつアルキル基の炭素数が８以上であるアルキル（メタ）アクリレートを５質量％以上含むビニル系単量体（Ｂ）で変性したものであれば、アクリル樹脂などの極性基材に良好な密着性を示し、かつ各基材に対する十分な接着強度を有する。
また、前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）が、塩素原子を含まないものであれば、環境にやさしい接着剤樹脂組成物となる。
【００４６】
また、本発明の接着剤樹脂組成物の製造方法は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）を、不飽和カルボン酸およびその無水物を含まないビニル系単量体（Ｂ）でグラフト変性して変性ポリオレフィン樹脂を得る工程を有する方法であるので、含塩素化合物を使用することなく、吸水などが影響する使用環境下でも、ポリオレフィンなどの低極性基材、およびアクリル樹脂のような極性基材の両者に対する密着性に優れる接着剤樹脂組成物を得ることができる。
【００４７】
また、本発明の接着剤樹脂組成物の製造方法において、前記ビニル系単量体（Ｂ）として、ビニル系単量体（Ｂ）の総量１００質量％に対して、アルキル基の炭素数が１〜７であるアルキル（メタ）アクリレートを５質量％以上、かつアルキル基の炭素数が８以上であるアルキル（メタ）アクリレートを５質量％以上含むものを用いれば、アクリル樹脂などの極性基材に良好な密着性を示し、かつ各基材に対する十分な接着強度を有する接着剤樹脂組成物を得ることができる。
また、本発明の接着剤樹脂組成物の製造方法において、前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）として、塩素原子を含まないものを用いれば、環境にやさしい接着剤樹脂組成物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】接着剥離試験に使用する接着試験片（１）を示す斜視図である。
【図２】接着剥離試験に使用する接着試験片（２）を示す斜視図である。
【図３】接着剥離試験の様子を示す斜視図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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