(57)【要約】【課題】液晶表示素子の静電気等の一時的な電圧の印加に対する挙動を改善する液晶化合物を提供することであり、適度に大きい比抵抗値を有し且つ液晶表示素子の静電気等の一時的な電圧の印加に対する挙動、すなわち静電気等の一時的な電圧の印加に対する緩和の十分速い液晶組成物を提供する【解決手段】一般式（Ｉ）【化１】2004300062.tif 000036で表されるポリ（オキシアルキレン）置換化合物及びそれを用いたネマチック液晶組成物を提供する。本発明の液晶組成物を用いて、製造工程で静電気の発生が少なく、消費電力の増大や焼き付き等不良表示の起こりにくい液晶表示素子を得ることができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2004300062.tif 000033
（式中Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、少なくとも一つのハロゲンにより置換された炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基または少なくとも一つのハロゲンにより置換された炭素数２〜１２のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基はそれぞれ独立してＯ原子が相互に直接結合しないものとして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−により置換されてもよく、
Ｒ２は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＳＦ５またはＲ１と同じ意味を表し、
Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立して、
（ａ）  トランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基はＯおよび／またはＳに置換されてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基はＮに置換されてもよい）
（ｃ）  １，２−シクロヘキセン−１，４−ジイル基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基および１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基であり、前記の基（ａ）、基（ｂ）および基（ｃ）はそれぞれ独立してＣＮまたはハロゲンで置換されていてもよく、
Ｚ１は、−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＳＳ−または単結合であり、
Ｚ２およびＺ３はそれぞれ独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−または単結合であり、
ｎは１、２または３であり、
ｊは２または３であり、
ｋは２または３であり、Ａ２およびＺ３が複数存在する場合は、それらは同一でもよく異なっていてもよい。）で表されるポリ（オキシアルキレン）置換化合物。
【請求項２】
一般式（Ｉ）において、ｊが２かつｋが２を表す請求項１記載の化合物。
【請求項３】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１が炭素数１〜８のアルキル基あるいは炭素数２〜１２のアルケニル基を表す請求項１記載の化合物。
【請求項４】
一般式（Ｉ）において、Ａ１およびＡ２がそれぞれ独立して、トランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基（この基中に存在する隣接していない２個のＣＨ２基はＯに置換されてもよい）、１個または２個以上のフッ素原子に置換されてもよい１，４−フェニレン基、ピリミジン−１，４−ジイル基、ピリジン−２，５−ジイル基あるいはビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基を表す請求項１記載の化合物。
【請求項５】
一般式（Ｉ）において、Ｚ１が−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合を表す請求項１記載の化合物。
【請求項６】
一般式（Ｉ）において、Ｚ２およびＺ３がそれぞれ独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−または単結合を表す請求項１記載の化合物。
【請求項７】
請求項１〜７の何れかに記載の化合物を１種または２種以上含有することを特徴とする液晶組成物。
【請求項８】
一般式（ＩＩ）
【化２】
2004300062.tif 000034
（式中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立的に請求項１記載の一般式（Ｉ）におけるＲ１と同じ意味を表し、
Ｂ１、Ｂ２およびＢ３はそれぞれ独立的に
（ａ）  トランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基はＯおよび／またはＳに置換されてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基はＮに置換されてもよい）
（ｃ）  １，２−シクロヘキセン−１，４−ジイル基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基および１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基であり、上記の基（ａ）、基（ｂ）、基（ｃ）はＣＮまたはハロゲンで置換されていてもよく、
ｐは０、１または２であり、
Ｙ１およびＹ２はそれぞれ独立的に−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−または単結合を表し、Ｙ２およびＢ３が複数存在する場合は、それらは同一でもよく異なっていてもよい。）で表される化合物を１種または２種以上含有する請求項７記載の液晶組成物。
【請求項９】
一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）および一般式（ＩＩＩｃ）からなる群
【化３】
2004300062.tif 000035
（式中、Ｒ５は請求項１記載の一般式（Ｉ）におけるＲ１と同じ意味を表し、Ｃ１、Ｃ２およびＣ３はそれぞれ独立して、
（ｄ）  トランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基はＯおよび／またはＳに置換されてもよい）
（ｅ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基はＮに置換されてもよい）
（ｆ）  １，２−シクロヘキセン−１，４−ジイル基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基およびデカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基であり、上記の基（ｄ）、基（ｅ）、基（ｆ）はＣＮまたはハロゲンで置換されていてもよく、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３はそれぞれ独立的に−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−または単結合を表し、
Ｌ６、Ｌ７、Ｌ９、Ｌ１０、Ｌ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、Ｌ１５、Ｌ１６およびＬ１７はそれぞれ独立してＨまたはＦであり、
ｑおよびｒはそれぞれ独立して、０、１または２であるが、ｑおよびｒの和は２以下であり、
Ｌ８およびＬ１４はそれぞれ独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ−、ＣＮ、−ＣＦ３−、−ＣＦ２−、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３または請求項１におけるＲ１と同じ意味を表す。）  から選ばれる１種または２種以上の化合物を含有する請求項７〜８のいずれかに記載の液晶組成物。
【請求項１０】
請求項９記載の一般式（ＩＩ）  から選ばれる化合物を１種または２種以上含有し、さらに請求項１０記載の一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）および一般式（ＩＩＩｃ）からなる群から選ばれる化合物を１種または２種以上含有する請求項７記載の液晶組成物。
【請求項１１】
一般式（Ｉ）の化合物の含有率が０．０１〜５０質量％の範囲である請求項７に記載の液晶組成物。
【請求項１２】
一般式（Ｉ）の化合物の含有率が０．１〜１０質量％の範囲である請求項７のいずれかに記載の液晶組成物。
【請求項１３】
請求項７〜１２のいずれかに記載の液晶組成物を用いた液晶表示素子。
【請求項１４】
請求項７〜１２のいずれかに記載の液晶組成物を用いたアクティブマトリックス液晶表示素子。
【請求項１５】
請求項７〜１２のいずれかに記載の液晶組成物を、静電気等の一時的な電圧の印加に対する挙動を改善する誘電体として使用することを特徴とする方法。
【請求項１６】
請求項７〜１２のいずれかに記載の液晶組成物を、液晶表示素子の静電気等の一時的な電圧の印加に対する放電時間を改善する誘電体として使用することを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリ（オキシアルキレン）置換化合物およびこれを用いた液晶組成物、さらにこれを用いた液晶表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ねじれネマチック、超ねじれネマチックまたはアクティブマトリックスを初めとする液晶表示素子、特に中小型の携帯用液晶表示素子においては、軽量、薄型化が求められ、そのために消費電力の低減が重要なポイントとなっており、消費電力を低減できるより低い駆動電圧の液晶材料が求められている。その結果、そのような液晶材料を用いた液晶表示素子は、静電気等、予想外の電圧の印加に対しても容易に動作するようになり得る。
【０００３】
例えば、液晶表示素子の製造工程において、液晶表示素子表面の保護膜を剥離した際、素子中に静電気の電場が発生する。この電場はしばしば非点灯部の液晶組成物を配向させ、すなわち点灯状態となり、電場が放電するまでその配向状態は継続する。この電場が放電するまでに要する時間は無視できず、製造工程に限らず検査工程あるいは素子表面の汚れの拭き取り作業等の出荷工程までも、その作業を中断しなければならないようになる。
【０００４】
このような問題は、例えば液晶組成物の比抵抗値を低下させることにより緩和できる（特許文献１）。つまり、比抵抗値の低い液晶組成物においては、静電気等の一時的な電圧の印加があっても、速やかに電圧無印加時の配向状態を復元させることができる。例えば、ネマチック液晶表示素子における液晶組成物の比抵抗値は、通常１×１０１１Ωｃｍ以上であるが、これを１×１０１０Ωｃｍ台まで低下させると、緩和は通常の作業が行える程度に速くなり、その効果を確認できるようになる。さらに１×１０９Ωｃｍ台まで低下させると、緩和は非常に速くなり、静電気等の一時的な電圧の印加があっても、配向状態の変化は殆ど確認できないようになる。しかしながら、１×１０１１Ωｃｍ以下となる液晶組成物を用いた液晶表示素子においては、しばしば消費電力の増大、さらには電気的に短絡し、文字の焼き付き等不良表示の原因となることがある。従って、適度に大きい比抵抗値を有し且つ液晶表示素子の静電気等の一時的な電圧の印加に対する挙動、すなわち静電気等の一時的な電圧の印加に対する緩和の十分速い液晶組成物の開発が求められている。
【０００５】
上述の液晶組成物における静電気等の一時的な電圧の印加を緩和させる方法として、例えば、クリプタンド（Ｃｒｙｐｔａｎｄ）等のイオン性物質を添加する方法が挙げられる（特許文献２）。しかしながら、この液晶組成物中のイオン性成分は、注入口等の一部分において液晶表示素子中のポリイミド等の高分子膜に吸着されてしまい、しばしば表示ムラの原因となるという問題を有していた。
【０００６】
また、同様に一時的な電圧の印加を緩和させる方法として、エチレングリコール等のアルコールおよびこれらの共重合体、あるいはポリアルキルアミン等のアミン類を添加する方法が挙げられる（特許文献３、４）。しかしながら、その効果を十分に得るためには、大量に添加しなければならず、添加割合の増加に伴い、液晶表示素子の信頼性を示す項目の一つである、液晶組成物のネマチック−イソトロピック相転移温度が大幅に低下しまうという問題を有していた。
【０００７】
あるいは、同様に一時的な電圧の印加を緩和させる方法として、環状ポリエーテル等いわゆるクラウンエーテルを添加する方法が挙げられる（特許文献５）。しかしながら、クラウンエーテル類は人間の皮膚あるいは目に対して著しい刺激を与える等の強い毒性があり、液晶表示素子製造等における作業環境に危険性を生じるおそれがあるという問題を有していた。
【０００８】
【特許文献１】
特公昭６４−７６４０（２頁）
【特許文献２】
特願平４−２８７８８（２頁）
【特許文献３】
特開昭５１−６８４８３（２頁）
【特許文献４】
特開平９−６７５７７（４頁）
【特許文献５】
特表平１１−５０８２８６（２頁）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
液晶表示素子の静電気等の一時的な電圧の印加に対する挙動を改善する液晶化合物を提供することであり、適度に大きい比抵抗値を有し且つ液晶表示素子の静電気等の一時的な電圧の印加に対する挙動、すなわち静電気等の一時的な電圧の印加に対する緩和の十分速い液晶組成物を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、ポリ（オキシアルキレン）置換化合物およびこれを用いたネマチック液晶組成物を検討した結果、本件発明を完成するに至った。
【００１１】
本発明は、一般式（Ｉ）
【化４】
2004300062.tif 000002
（式中Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、少なくとも一つのハロゲンにより置換された炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基または少なくとも一つのハロゲンにより置換された炭素数２〜１２のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基はそれぞれ独立してＯ原子が相互に直接結合しないものとして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯＯ−により置換されてもよく、
【００１２】
Ｒ２は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＳＦ５またはＲ１と同じ意味を表し、
Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立して、
（ａ）  トランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基はＯおよび／またはＳに置換されてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基はＮに置換されてもよい）
（ｃ）  １，２−シクロヘキセン−１，４−ジイル基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基および１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基であり、上記の基（ａ）、基（ｂ）および基（ｃ）はそれぞれ独立してＣＮまたはハロゲンで置換されていてもよく、
【００１３】
Ｚ１は、−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＳＳ−または単結合であり、
Ｚ２およびＺ３はそれぞれ独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−または単結合であり、
ｎは１、２または３であり、
ｊは２または３であり、
ｋは２または３であり、Ａ２およびＺ３が複数存在する場合は、それらは同一でもよく異なっていてもよい。）で表されるポリ（オキシアルキレン）置換化合物およびこれを用いた液晶組成物、さらにこれを用いた液晶表示素子を提供する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
一般式（Ｉ）の化合物のうち、好ましい化合物としては、ｊが２かつｋが２を表すところの一般式（Ｉａ）
【化５】
2004300062.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３およびｎはそれぞれ独立的に請求項１における一般式（Ｉ）と同じ意味を表す。）で表されるポリ（オキシアルキレン）置換化合物があげられる。
【００１５】
上述の一般式（Ｉ）および一般式（Ｉａ）の化合物において、そのＲ１およびＲ２、環Ａ１およびＡ２、連結基Ｚ１、Ｚ２およびＺ３、およびｎとしては以下のようなものが挙げられる。
【００１６】
Ｒ１としては、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＣＨ３、−（ＣＨ２）５ＣＨ３、−（ＣＨ２）６ＣＨ３、−（ＣＨ２）７ＣＨ３、−（ＣＨ２）８ＣＨ３、−（ＣＨ２）９ＣＨ３、−（ＣＨ２）１０ＣＨ３、−（ＣＨ２）１１ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）３ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）３ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）４ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）３ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）３ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）５ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）４ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）３ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）５ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）４ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）３ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）６ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）５ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）４ＣＨ３、−（ＣＨ２）３ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）５ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）６ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）（ＣＨ２）３ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）５ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）４ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）７ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）６ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）８ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）７ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）９ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）８ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）１０ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）（ＣＨ２）９ＣＨ３等の分岐型飽和アルキル基、
【００１７】
−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ３（Ｅ体）、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２ＣＨ３（Ｅ体）、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）３ＣＨ３（Ｅ体）、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２ＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）４ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）４ＣＨ３（Ｅ体）、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）３ＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２ＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）４ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）５ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）５ＣＨ３（Ｅ体）、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）４ＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）３ＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）２ＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）４ＣＨ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）５ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）６ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）６ＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）７ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）７ＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）８ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）８ＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）９ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ２）９ＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）１０ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡ＣＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡ＣＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ３、−（ＣＨ２）２Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）２Ｃ≡ＣＣＨ３、−（ＣＨ２）３Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ≡Ｃ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）２Ｃ≡ＣＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）３Ｃ≡ＣＣＨ３、−（ＣＨ２）４Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ≡Ｃ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）２Ｃ≡Ｃ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）３Ｃ≡ＣＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）４Ｃ≡ＣＣＨ３、−（ＣＨ２）５Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ２）５ＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ≡Ｃ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−（ＣＨ２）２Ｃ≡Ｃ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）３Ｃ≡Ｃ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）４Ｃ≡ＣＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）５Ｃ≡ＣＣＨ３、−（ＣＨ２）６Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ２）６ＣＨ３、−（ＣＨ２）７Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ２）７ＣＨ３、−（ＣＨ２）８Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ２）８ＣＨ３、−（ＣＨ２）９Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡Ｃ（ＣＨ２）９ＣＨ３、−（ＣＨ２）１０Ｃ≡ＣＨ等の不飽和アルキル基、
【００１８】
−ＣＨ２Ｆ、−ＣＨＦ２、−ＣＦ３、−（ＣＨ２）２Ｆ、−ＣＨＦＣＨ２Ｆ、−ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）３Ｆ、−ＣＨ２ＣＨＦＣＨ３、−ＣＨＦＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨＦ２、−（ＣＨ２）２ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｈ、−ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）４Ｆ、−（ＣＨ２）２ＣＨＦＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨＦＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨＦ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）３ＣＦ２Ｈ、−（ＣＨ２）３ＣＦ３、−（ＣＨ）２ＣＦ２ＣＦ２Ｈ、−（ＣＨ２）２ＣＦ２ＣＦ３、−ＣＨ２（ＣＦ２）２ＣＦ３、−（ＣＨ２）５Ｆ、−（ＣＨ２）３ＣＨＦＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨＦＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨＦ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−ＣＨＦ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＣＨＦ２、−（ＣＨ２）４ＣＦ３、−（ＣＨ２）３ＣＦ２ＣＦ２Ｈ、−（ＣＨ２）３ＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）２（ＣＦ２）２ＣＦ３、−（ＣＨ２）６Ｆ、−（ＣＨ２）４ＣＨＦＣＨ３、−（ＣＨ２）３ＣＨＦＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨＦ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨＦ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−ＣＨＦ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−（ＣＨ２）５ＣＨＦ２、−（ＣＨ２）５ＣＦ３、−（ＣＨ２）４ＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）３（ＣＦ２）２ＣＦ３、−（ＣＨ２）７Ｆ、−（ＣＨ２）５ＣＨＦＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＣＨＦＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）３ＣＨＦ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨＦ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨＦ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−ＣＨＦ（ＣＨ２）５ＣＨ３、−（ＣＨ２）６ＣＨＦ２、−（ＣＨ２）６ＣＦ３、−（ＣＨ２）５（ＣＦ２）２Ｈ、−（ＣＨ２）５ＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）４（ＣＦ２）２ＣＦ３、−（ＣＨ２）８Ｆ、−（ＣＨ２）６ＣＨＦＣＨ３、−（ＣＨ２）５ＣＨＦＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＣＨＦ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）３ＣＨＦ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨＦ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨＦ（ＣＨ２）５ＣＨ３、−ＣＨＦ（ＣＨ２）６ＣＨ３、−（ＣＨ２）７ＣＨＦ２、−（ＣＨ２）７ＣＦ３、−（ＣＨ２）６（ＣＦ２）２Ｈ、−（ＣＨ２）６ＣＦ２ＣＦ３、−（ＣＨ２）５（ＣＦ２）２ＣＦ３等のフッ素置換アルキル基、
【００１９】
−ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＦ＝ＣＨＦ（Ｅ体）、−ＣＦ＝ＣＨＦ（Ｚ体）、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＦ２、−ＣＨ２ＣＦ＝ＣＨＦ（Ｅ体）、−ＣＨ２ＣＦ＝ＣＨＦ（Ｚ体）、−（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＦ２、−（ＣＨ２）２ＣＦ＝ＣＨＦ（Ｅ体）、−（ＣＨ２）２ＣＦ＝ＣＨＦ（Ｚ体）、−（ＣＨ２）３ＣＨ＝ＣＦ２、−（ＣＨ２）３ＣＦ＝ＣＨＦ（Ｅ体）、−（ＣＨ２）３ＣＦ＝ＣＨＦ（Ｚ体）、−（ＣＨ２）４ＣＨ＝ＣＦ２、−（ＣＨ２）４ＣＦ＝ＣＨＦ（Ｅ体）、−（ＣＨ２）４ＣＦ＝ＣＨＦ（Ｚ体）、−ＣＦ＝ＣＦＣＨ３（Ｅ体）、−ＣＦ＝ＣＦＣＨ２ＣＨ３（Ｅ体）、−ＣＦ＝ＣＦ（ＣＨ２）２ＣＨ３（Ｅ体）、−ＣＦ＝ＣＦ（ＣＨ２）３ＣＨ３（Ｅ体）、−ＣＦ＝ＣＦＣＨ３（Ｚ体）、−ＣＦ＝ＣＦＣＨ２ＣＨ３（Ｚ体）、−ＣＦ＝ＣＦ（ＣＨ２）２ＣＨ３（Ｚ体）、−ＣＦ＝ＣＦ（ＣＨ２）３ＣＨ３（Ｚ体）、−ＣＨ２ＣＦ＝ＣＦＣＨ３（Ｅ体）、−ＣＨ２ＣＦ＝ＣＦＣＨ２ＣＨ３（Ｅ体）、−ＣＨ２ＣＦ＝ＣＦ（ＣＨ２）２ＣＨ３（Ｅ体）、−ＣＨ２ＣＦ＝ＣＦＣＨ３（Ｚ体）、−ＣＨ２ＣＦ＝ＣＦＣＨ２ＣＨ３（Ｚ体）、−ＣＨ２ＣＦ＝ＣＦ（ＣＨ２）２ＣＨ３（Ｚ体）、−ＣＨ２ＣＦ＝ＣＨＣＨ３（Ｚ体）、−ＣＨ２ＣＦ＝ＣＨＣＨ２ＣＨ３（Ｚ体）、−ＣＨ２ＣＦ＝ＣＨ（ＣＨ２）２ＣＨ３（Ｚ体）、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＦＣＨ３（Ｚ体）、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＦＣＨ２ＣＨ３（Ｚ体）、−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＦ（ＣＨ２）２ＣＨ３（Ｚ体）等のフッ素置換不飽和アルキル基、
【００２０】
−ＣＨ２ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）５ＣＨ３、−ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）６ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＯＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＯＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）５ＣＨ３、−（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）６ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ（ＣＨ２）５ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ（ＣＨ２）６ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＯＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ（ＣＨ２）５ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ（ＣＨ２）６ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｏ（ＣＨ２）７ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ（ＣＨ２）５ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ（ＣＨ２）６ＣＨ３、−（ＣＨ２）３ＯＣＨ３、−（ＣＨ２）３ＯＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）５ＣＨ３、−（ＣＨ２）３Ｏ（ＣＨ２）６ＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＯＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＯＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）４Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）４Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）４Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−（ＣＨ２）４Ｏ（ＣＨ２）５ＣＨ３、−（ＣＨ２）４Ｏ（ＣＨ２）６ＣＨ３、−（ＣＨ２）５ＯＣＨ３、−（ＣＨ２）５ＯＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）５Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）５Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）５Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−（ＣＨ２）５Ｏ（ＣＨ２）５ＣＨ３、−（ＣＨ２）５Ｏ（ＣＨ２）６ＣＨ３、−（ＣＨ２）６ＯＣＨ３、−（ＣＨ２）６ＯＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）６Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）６Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）６Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−（ＣＨ２）６Ｏ（ＣＨ２）５ＣＨ３、−（ＣＨ２）６Ｏ（ＣＨ２）６ＣＨ３等のアルコキシル基置換アルキル基およびそれらのアルコキシル基が好例として挙げられるが、アルキル基がより好ましい。中でも直鎖型飽和アルキル基および直鎖型不飽和アルキル基がさらに好ましく、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＣＨ３、−（ＣＨ２）５ＣＨ３、−（ＣＨ２）６ＣＨ３、−（ＣＨ２）７ＣＨ３、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、−（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）４ＣＨ＝ＣＨ２、−（ＣＨ２）４ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）および−（ＣＨ２）６ＣＨ＝ＣＨ２が特に好ましい。
【００２１】
Ｒ２としては、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＳＦ５またはＲ１と同様のアルキル基、アルケニル基およびそれらのアルコキシル基が好ましい例として挙げられる。
【００２２】
連結基Ｚ１は、−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＳＳ−または単結合を挙げることができ、適度に大きい比抵抗を得るためには、中でも、−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−または単結合がより好ましく、−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合がさらに好ましい。
【００２３】
連結基Ｚ２およびＺ３は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−または単結合を挙げることができ、適度に大きい比抵抗を得るためには、中でも単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−または−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−がより好ましく、単結合または−ＣＨ２ＣＨ２−がさらに好ましく、単結合が特に好ましい。
【００２４】
環Ａ１およびＡ２は式群１に示すような構造が好例として挙げられる。
【化６】
2004300062.tif 000004
【００２５】
中でも、式群２に記載した構造がより好ましい。
【化７】
2004300062.tif 000005
【００２６】
ｎは１、２または３であるが、ｎが３の場合は液晶組成物への溶解性が低下することから、ｎは１または２が好ましい。
【００２７】
さらに詳述すると、一般式（Ｉａ）の化合物の中で、特に好ましい化合物として式群３および式群４に記載した化合物を挙げることができる。
【化８】
2004300062.tif 000006
【００２８】
【化９】
2004300062.tif 000007
【００２９】
（式中、ｍは０から４までの整数を表し、Ｒ１は−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＣＨ３、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、−（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）４ＣＨ＝ＣＨ２、−（ＣＨ２）４ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）および−（ＣＨ２）６ＣＨ＝ＣＨ２を表し、Ｒ２は−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＳＦ５、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ２）２ＣＨ３、−Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、−ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）またはＲ１と同じ意味を表す。）
【００３０】
上述のように、一般式（Ｉ）の化合物は、そのＲ１およびＲ２、環Ａ１およびＡ２、連結基Ｚ１、Ｚ２およびＺ３、およびｎの選択によって、非常に多種の化合物を包含しうるわけであるが、その各構造部位を選択することによってより広い用途分野に適合した化合物とすることができ、その結果、一般式（Ｉ）の化合物を用いることにより、従来知られていた方法では製造が困難であったものを含めて、適度に大きい比抵抗値且つ液晶表示素子の静電気等の一時的な電圧の印加に対する挙動を改善された液晶組成物を製造でき、非常に有用である。
【００３１】
本発明の一般式（Ｉ）から選ばれる化合物を１種または２種以上含有することを特徴とする液晶組成物において、一般式（Ｉａ）から選ばれる化合物を１種または２種以上含有することを特徴とする液晶組成物が好ましく、一般式（Ｉａ−１）〜一般式（Ｉａ−２２）から選ばれる化合物を１種または２種以上含有することを特徴とする液晶組成物が特に好ましい。
【００３２】
また、本発明の一般式（Ｉ）から選ばれる化合物を含有することを特徴とする液晶組成物において、一般式（Ｉ）から選ばれる化合物の含有率は任意の値とすることができるが、０．０１〜５０質量％の範囲であることが好ましく、０．１〜１０質量％の範囲であることが好ましい。
【００３３】
一般式（ＩＩ）
【化１０】
2004300062.tif 000008
（式中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立的に一般式（Ｉ）におけるＲ１と同じ意味を表し、Ｂ１、Ｂ２およびＢ３はそれぞれ独立的に
（ａ）  トランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基はＯおよび／またはＳに置換されてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基はＮに置換されてもよい）
（ｃ）  １，２−シクロヘキセン−１，４−ジイル基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基および１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基であり、上記の基（ａ）、基（ｂ）、基（ｃ）はＣＮまたはハロゲンで置換されていてもよく、
ｐは０、１または２であり、
【００３４】
Ｙ１およびＹ２はそれぞれ独立的に−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−または単結合を表し、Ｙ２およびＢ３が複数存在する場合は、それらは同一でもよく異なっていてもよい。）で表される化合物のうち、Ｒ３およびＲ４は、未置換の直鎖状炭素数１〜１５のアルキル基または炭素数２〜１５のアルケニル基が好ましく、未置換の直鎖状炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基がより好ましく、未置換の直鎖状炭素数１〜８のアルキル基または炭素数２〜６のアルケニル基が特に好ましく、アルケニル基では−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２または−（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）がさらに好ましい。また、Ｒ３およびＲ４は同一でも異なっていてもよいが、同一分子中のＲ３およびＲ４は異なっていることがより好ましい。Ｙ１およびＹ２は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−または単結合が好ましく、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合がより好ましく、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合が特に好ましく、Ｙ１およびＹ２が複数存在する場合少なくとも一つは単結合であることが好ましい。ｐは、０または１が好ましい。Ｂ１、Ｂ２およびＢ３はそれぞれ独立してトランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基、１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基または３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基が好ましく、トランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基または１，４−フェニレン基がより好ましく、Ｂ１、Ｂ２およびＢ３のうち少なくとも一つはトランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基であることが好ましい。
【００３５】
一般式（ＩＩ）は具体的な構造として一般式（ＩＩａ）
【化１１】
2004300062.tif 000009
（式中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立的に炭素原子数１〜８のアルキル基またはアルコキシル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基または炭素原子数３〜１６のアルケニルオキシ基を表し、Ｂ３は１，４−フェニレン基またはトランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基を表し、ｐは０または１を表す。）で示される構造が好ましい。
【００３６】
また、以下の一般式で示される構造も好ましい。
【化１２】
2004300062.tif 000010
（式中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立的に炭素原子数１〜８のアルキル基またはアルコキシル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基または炭素原子数３〜１６のアルケニルオキシ基を表す。）
【００３７】
一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）および一般式（ＩＩＩｃ）からなる群
【化１３】
2004300062.tif 000011
【００３８】
（式中、Ｒ５はＲ１と同じ意味を表し、
Ｃ１、Ｃ２およびＣ３はそれぞれ独立して、
（ｄ）  トランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基はＯおよび／またはＳに置換されてもよい）
（ｅ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基はＮに置換されてもよい）
（ｆ）  １，２−シクロヘキセン−１，４−ジイル基、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基およびデカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基であり、上記の基（ｄ）、基（ｅ）、基（ｆ）はＣＮまたはハロゲンで置換されていてもよく、
【００３９】
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３はそれぞれ独立的に−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−または単結合を表し、
Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、Ｌ９、Ｌ１０、Ｌ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、Ｌ１５およびＬ１６はそれぞれ独立してＨまたはＦであり、
ｑおよびｒはそれぞれ独立して、０、１または２であるが、ｑおよびｒの和は２以下であり、
Ｌ８およびＬ１４はそれぞれ独立して−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ−、ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３または一般式（Ｉ）におけるＲ１と同じ意味を表す。）においてＲ５は、未置換の直鎖状炭素数１〜１５のアルキル基または炭素数２〜１５のアルケニル基が好ましく、未置換の直鎖状炭素数１〜１０のアルキル基または炭素数２〜１０のアルケニル基がより好ましく、未置換の直鎖状炭素数１〜８のアルキル基または炭素数２〜６のアルケニル基が特に好ましく、アルケニル基では−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２または−（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）がさらに好ましい。Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ２）４−または単結合が好ましく、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合がより好ましく、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合が特に好ましく、Ｘ１、Ｘ２またはＸ３が複数存在する場合少なくとも一つは単結合であることが好ましい。ｑおよびｒは、０または１が好ましい。Ｃ１、Ｃ２およびＣ３はそれぞれ独立してトランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基、１，４−フェニレン基、３−フルオロ−１，４−フェニレン基または３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基が好ましく、トランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基または１，４−フェニレン基より好ましく、トランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基が特に好ましい。
【００４０】
Ｌ８は、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ−、ＣＮ、−ＣＦ３−、−ＣＦ２−、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３またはＲ１と同じ定義であるが、−Ｆ、−ＣＮ、−ＣＦ３−、−ＣＦ２−、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３が好ましく、ＦまたはＣＮが特に好ましい。
【００４１】
一般式（ＩＩＩａ）は具体的な構造として以下の一般式
【化１４】
2004300062.tif 000012
【００４２】
【化１５】
2004300062.tif 000013
【００４３】
【化１６】
2004300062.tif 000014
（式中、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立的に炭素原子数１〜８のアルキル基またはアルコキシル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基または炭素原子数３〜１６のアルケニルオキシ基を表し、Ｌ７、Ｌ９、Ｌ１９およびＬ２０はそれぞれ独立してＨまたはＦを表し、Ｌ１８はＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３または−ＯＣＨＦ２を表す。）で示される構造が好ましく、
【００４４】
【化１７】
2004300062.tif 000015
（式中、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立的に炭素原子数１〜８のアルキル基またはアルコキシル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基または炭素原子数３〜１６のアルケニルオキシ基を表し、Ｌ７、Ｌ９、Ｌ１９およびＬ２０はそれぞれ独立してＨまたはＦを表し、Ｌ１８はＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３または−ＯＣＨＦ２を表す。）で示される構造も好ましい。
【００４５】
一般式（ＩＩＩｂ）は具体的な構造として以下の一般式
【化１８】
2004300062.tif 000016
【００４６】
（式中、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立的に炭素原子数１〜８のアルキル基またはアルコキシル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基または炭素原子数３〜１６のアルケニルオキシ基を表し、Ｌ１３、Ｌ１５、Ｌ１９およびＬ２０はそれぞれ独立してＨまたはＦを表し、Ｌ１８はＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３または−ＯＣＨＦ２を表す。）で示される構造が好ましく、一般式（ＩＩＩｃ）は具体的な構造として以下の一般式
【００４７】
【化１９】
2004300062.tif 000017
【００４８】
（式中、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立的に炭素原子数１〜８のアルキル基またはアルコキシル基、炭素原子数２〜８のアルケニル基または炭素原子数３〜１６のアルケニルオキシ基を表し、Ｌ１３、Ｌ１５、Ｌ１９およびＬ２０はそれぞれ独立してＨまたはＦを表し、Ｌ１８はＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３または−ＯＣＨＦ２を表す。）で示される構造が好ましい。
【００４９】
本発明の液晶組成物は、一般式（Ｉ）から選ばれる化合物を１種または２種以上を含有し、さらに一般式（ＩＩ）から選ばれる化合物を１種または２種以上含有することが好ましく、また一般式（Ｉ）から選ばれる化合物を１種または２種以上を含有し、さらに一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）および一般式（ＩＩＩｃ）からなる群から選ばれる化合物を１種または２種以上含有することが好ましい。
【００５０】
また、一般式（Ｉ）の化合物を１種または２種以上含有し、さらに一般式（ＩＩ）の化合物を１種または２種以上含有し、さらに一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）および一般式（ＩＩＩｃ）からなる群から選ばれる化合物を少なくとも１種または２種以上含有することが好ましく、少なくとも１種以上の一般式（ＩＩ）の化合物を含有し、さらに一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）および一般式（ＩＩＩｃ）からなる群から選ばれる化合物を少なくとも２種以上含有することが好ましい。
【００５１】
また、一般式（Ｉ）から選ばれる化合物を１種または２種以上含有し、その含有率が０．０１〜５０質量％の範囲であることが好ましく、０．１〜１０質量％であることがさらに好ましい。
【００５２】
また、一般式（ＩＩ）から選ばれる化合物を１種または２種以上含有し、その含有率が５〜９０質量％の範囲であることが好ましく、１０〜８０質量％であることがさらに好ましい。
【００５３】
また、一般式（ＩＩＩａ）から選ばれる化合物を１種または２種以上含有し、一般式（ＩＩＩａ）、一般式（ＩＩＩｂ）および一般式（ＩＩＩｃ）からなる群の含有率が５〜８０質量％の範囲であることが好ましく、１０〜５０質量％であることがさらに好ましい。
【００５４】
本発明の液晶組成物は広い液晶相温度範囲（液晶相下限温度と液晶相上限温度の差の絶対値）を有するが、液晶相温度範囲が８０℃以上であることが好ましく、９０℃以上であることがより好ましく、１００℃以上が特に好ましい。また、液晶相上限温度は７０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましい。さらに、液晶相下限温度は−２０℃以下が好ましく、−３０℃以下がより好ましい。
【００５５】
上記液晶組成物はＴＮ−ＬＣＤやＳＴＮ−ＬＣＤに有用であるが、ＡＭ−ＬＣＤにも有用であり、透過型あるいは反射型の液晶表示素子に用いることができる。本発明のネマチック液晶組成物は、上記の化合物以外に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶などを含有していてもよい。
【００５６】
上述の液晶組成物を誘電体として使用することにより、静電気等の一時的な電圧の印加に対する挙動、特に液晶表示素子の静電気等の一時的な電圧の印加に対する放電時間を改善することができ、非常に有用である。
【００５７】
本発明において、一般式（Ｉ）の化合物について、製造例を以下に挙げる。勿論本発明の主旨、および適用範囲は、これら製造例により制限されるものではない。
【００５８】
（製法１）  一般式（ＩＶ）
【化２０】
2004300062.tif 000018
（式中、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３およびｎはそれぞれ独立的に一般式（Ｉ）と同じ意味を表す。）で表されるアルコール誘導体を塩基を用いてアルコラート（Ｖ）
【００５９】
【化２１】
2004300062.tif 000019
（式中、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３およびｎはそれぞれ独立的に一般式（Ｉ）と同じ意味を表し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属等の金属を表す。）を得る。好ましい塩基の例として金属水素化物、金属炭酸塩、金属水酸化物、金属カルボン酸塩、金属アミド、金属等を挙げることができ、中でもアルカリ金属水素化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アミド、アルカリ金属が好ましく、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属炭酸塩は更に好ましい。アルカリ金属水素化物としては水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムを、アルカリ金属炭酸塩としては炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウムをそれぞれ好ましく挙げることができる。
【００６０】
このとき溶媒としては、反応を好適に進行させるものであればいずれでも構わないが、エーテル系溶媒、炭化水素系溶媒、芳香族系溶媒、極性溶媒等を好ましく用いることができる。エーテル系溶媒としては、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル等を、塩素系溶媒としてはジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、四塩化炭素等を、炭化水素系溶媒としてはペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン等を、芳香族系溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等を、極性溶媒としてはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等を好例として挙げることができる。中でも、テトラヒドロフラン、ジメチルエーテル等のエーテル系溶媒およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の極性溶媒がより好ましい。また、前記の各溶媒を単独で使用しても、２種もしくはそれ以上の溶媒を混合して使用してもよい。
【００６１】
反応温度は溶媒の凝固点から還流温度範囲で行うことができるが、−２０℃から６０℃が好ましい。
【００６２】
得られたアルコラート（Ｖ）に、一般式（ＶＩ）
【化２２】
2004300062.tif 000020
（式中、Ｄ１は塩素、臭素またヨウ素のハロゲン原子あるいはｐ−トルエンスルホニルオキシ基またはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基などの脱離基を表し、Ｒ１、ｊおよびｋはそれぞれ独立的に一般式（Ｉ）と同じ意味を表す。）で表されるポリ（オキシアルキレン）誘導体を作用させることにより、一般式（Ｉ）で表されるポリ（オキシアルキレン）置換化合物を得ることができる。このとき、アルコラート（ＶＩ）は一度単離してから用いても、単離せずに一般式（ＶＩ）で表されるポリ（オキシアルキレン）誘導体と作用させてもよいが、反応の煩雑さから単離せずに作用させたほうがよい。
【００６３】
（製法２）  一般式（ＶＩＩ）
【化２３】
2004300062.tif 000021
（式中、Ｄ２はフッ素、塩素、臭素またヨウ素のハロゲン原子あるいはｐ−トルエンスルホニルオキシ基またはトリフルオロメタンスルホニルオキシ基などの脱離基を表し、Ｒ２、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３およびｎはそれぞれ独立的に一般式（Ｉ）と同じ意味を表す。）で表される化合物を、アルコール（ＶＩＩＩ）
【００６４】
【化２４】
2004300062.tif 000022
（式中、Ｒ１、ｊおよびｋはそれぞれ独立的に一般式（Ｉ）と同じ意味を表す。）に塩基を作用させて調製したアルコラート（ＩＸ）
【００６５】
【化２５】
2004300062.tif 000023
（式中、Ｒ１、ｊおよびｋはそれぞれ独立的に一般式（Ｉ）と同じ意味を表し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属等の金属を表す。）と反応させることにより、一般式（Ｉ）で表されるポリ（オキシアルキレン）置換化合物を得ることができる。このとき、溶媒、塩基、温度は前記の任意の溶媒、塩基、温度があげられる。
【００６６】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例および比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。
【００６７】
実施例中、測定した特性は以下の通りである。
ＴＮ−Ｉ            ：ネマチック相−等方性液体相転移温度。
電圧保持率：液晶組成物をセル厚６．０μｍのＴＮセルに注入し、８０℃、５Ｖ印加、フレームタイム２００ｍｓ、パルス幅６４μｓで測定したときの測定電圧を初期の印加電圧で除した値
帯電時間：    液晶組成物をセル厚８．３μｍのＴＮセルに注入し、静電気ガンを用いて点灯状態にした後、元の電圧無印加状態まで戻る時間。
【００６８】
化合物記載に下記の略号を使用する。
末端のｎ（数字）  ：−ＣｎＨ２ｎ＋１
Ｏｎ            ：−ＯＣｎＨ２ｎ＋１
ＣＮ            ：−Ｃ≡Ｎ
Ｎ              ：−ＮＨ２
Ｅ              ：−ＣＯＯ−
【００６９】
【化２６】
2004300062.tif 000024
【００７０】
（実施例１）    ４−（トランス−４−（トランス−４−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）シクロヘキシル）シクロヘキシル）トルエン（Ｉａ−Ａ）の合成
【化２７】
2004300062.tif 000025
（１−１）  ｐ−トルエンスルホン酸２−（２−メトキシエトキシ）エチルの合成
２−（２−メトキシエトキシ）エタノール（１２．０  ｇ）のジクロロメタン溶液（６０  ｍｌ）を氷冷浴中で冷却攪拌している中に、塩化ｐ−トルエンスルホニル（２０．０  ｇ）を加えた。その溶液中に、ピリジン（１６．６  ｇ）のジクロロメタン溶液（５０  ｍｌ）を内温が１０℃以下を保つ速度で滴下した。その混合物を室温まで昇温した後、室温で１２時間攪拌した。水を滴下して加えて反応を終了させた後、有機層を分離し、水層をジクロロメタンで抽出した。集めた有機層を１０％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し、残渣をカラム（シリカゲル、ヘキサン）を用いて精製し、ｐ−トルエンスルホン酸２−（２−メトキシエトキシ）エチル（２３．３  ｇ）を得た。
【００７１】
（１−２）  トランス−４−（トランス−４−（４−トリル）シクロヘキシル）シクロヘキサノールの合成
トランス−４−（トランス−４−（４−トリル）シクロヘキシル）シクロヘキサノン（２７．１  ｇ）のエタノール溶液（１４０  ｍｌ）を攪拌している中に、水素化ホウ素ナトリウム（１．８  ｇ）を少量ずつ溶媒が穏やかに還流する速度で加えた。その混合物を１時間加熱還流した後、水を加えた。室温まで放冷した後、析出した結晶を濾取した。得られた結晶を再結晶（エタノール）することにより、トランス−４−（トランス−４−（４−トリル）シクロヘキシル）シクロヘキサノール（１６．１  ｇ）を得た。
【００７２】
（１−３）  ４−（トランス−４−（トランス−４−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）シクロヘキシル）シクロヘキシル）トルエンの合成
トランス−４−（トランス−４−（４−トリル）シクロヘキシル）シクロヘキサノール（１０．０  ｇ）のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液（１００  ｍｌ）に、室温で６０％水素化ナトリウム（１．６  ｇ）を加え、２時間加熱還流した。室温まで冷却し、ｐ−トルエンスルホン酸２−（２−メトキシエトキシ）エチル（１０．９  ｇ）のＴＨＦ（２０  ｍｌ）溶液を滴下して加えた。２時間加熱還流した後、室温まで冷却し、反応液を１０％塩酸にあけ、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製し、再結晶（エタノール）することにより４−（トランス−４−（トランス−４−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）シクロヘキシル）シクロヘキシル）トルエン（２．７  ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  （ｐｐｍ）  １．３０−１．８２  （ｍ，  １８Ｈ），  ２．３２  （ｓ，  ３Ｈ），  ２．７０−２．７７  （ｍ，  ２Ｈ），  ３．２０  （ｓ，  ３Ｈ），  ３．４４−３．５６  （ｍ，  ８Ｈ），  ６．９２  （ｄ，  ２Ｈ），  ７．１０  （ｄ，  ２Ｈ）ＭＳ  （ＥＩ）  ｍ／ｚ  ３７４  （Ｍ＋）．
【００７３】
（実施例２）  １，２−ジフルオロ−４−（トランス−４−（トランス−４−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）メチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）ベンゼン（Ｉａ−Ｂ）の合成
【化２８】
2004300062.tif 000026
【００７４】
（２−１）  トランス−４−（トランス−４−（３，４−ジフルオロフェニル）シクロヘキシル）シクロヘキシルカルバルデヒドの合成
氷冷下、メトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロリド（８０．５  ｇ）をＴＨＦ（４００  ｍｌ）中で激しく攪拌している中に、内温を保ちながらカリウムｔ−ブトキシド（２５．７  ｇ）を少量ずつ加えた。そのまま内温を保ちながら３０分間攪拌を続けた後、さらに内温を保ちながらトランス−４−（トランス−４−（３，４−ジフルオロフェニル）シクロヘキシル）シクロヘキサノン（６５．７  ｇ）のＴＨＦ溶液（２００  ｍｌ）を滴下して加えた。そのまま内温を保ちながら３０分間攪拌を続けた後、水とヘキサンを加えた。有機層を分離した後、５０％メタノール水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。残渣をＴＨＦ（２００  ｍｌ）に溶解し、その溶液に１０％塩酸（２００  ｍｌ）を加えた後、４時間加熱還流した。室温まで冷却し、有機層を分離した後、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。残渣をＴＨＦ（１００  ｍｌ）とメタノール（１００  ｍｌ）の混合液に溶解した後氷冷し、内温を保ちながら１０％水酸化ナトリウム水溶液（２０  ｍｌ）を滴下して加えた後、そのまま内温を保ちながら２時間攪拌を続けた。水を加えて室温まで放冷した後、析出した結晶を濾取した。得られた結晶を再結晶（エタノール）することにより、トランス−４−（トランス−４−（３，４−ジフルオロフェニル）シクロヘキシル）シクロヘキシルカルバルデヒド（４９．０  ｇ）を得た。
【００７５】
（２−２）  トランス−４−（トランス−４−（３，４−ジフルオロフェニル）シクロヘキシル）シクロヘキシルメタノールの合成
トランス−４−（トランス−４−（３，４−ジフルオロフェニル）シクロヘキシル）シクロヘキシルカルバルデヒド（４９．０  ｇ）のエタノール溶液（５００  ｍｌ）を攪拌している中に、水素化ホウ素ナトリウム（３．０  ｇ）を少量ずつ溶媒が穏やかに還流する速度で加えた。その混合物を１時間加熱還流した後、水を加えた。室温まで放冷した後、析出した結晶を濾取した。得られた結晶を再結晶（エタノール）することにより、トランス−４−（トランス−４−（３，４−ジフルオロフェニル）シクロヘキシル）シクロヘキシルメタノール（４２．１  ｇ）を得た。
【００７６】
（２−３）  トランス−４−（トランス−４−（３，４−ジフルオロフェニル）シクロヘキシル）シクロヘキシルメチルブロミドの合成
トランス−４−（トランス−４−（３，４−ジフルオロフェニル）シクロヘキシル）シクロヘキシルメタノール（２０．０  ｇ）のジクロロメタン溶液（１００  ｍｌ）を氷冷下で攪拌している中に、チオニルブロミド（２７．０  ｇ）を少量ずつ滴下して加えた。その混合物を１時間加熱還流した後、水を加えた。室温まで放冷した後、析出した結晶を濾取した。得られた結晶を再結晶（エタノール）することにより、トランス−４−（トランス−４−（３，４−ジフルオロフェニル）シクロヘキシル）シクロヘキシルメチルブロミド（１９．６  ｇ）を得た。
【００７７】
（２−４）  １，２−ジフルオロ−４−（トランス−４−（トランス−４−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）メチルシクロヘキシル）シクロヘキシル）ベンゼンの合成
２−（２−メトキシエトキシ）エタノール（１０．０  ｇ）のＴＨＦ溶液（１００  ｍｌ）に、室温で６０％水素化ナトリウム（１．３  ｇ）を加え、２時間加熱還流した。室温まで冷却し、トランス−４−（トランス−４−（３，４−ジフルオロフェニル）シクロヘキシル）シクロヘキシルメチルブロミド（１０．０  ｇ）のＴＨＦ（５０  ｍｌ）溶液を滴下して加えた。４時間加熱還流した後、室温まで冷却し、反応液を１０％塩酸にあけ、酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。残渣をアルミナカラムクロマトグラフィー（ヘキサン）で精製し、再結晶（エタノール）することにより４−（トランス−４−（トランス−４−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）シクロヘキシル）シクロヘキシル）トルエン（２．４  ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  （ｐｐｍ）  １．２６−１．８２  （ｍ，  １９Ｈ），  ２．６６−２．７０  （ｍ，  １Ｈ），  ３．２２  （ｓ，  ３Ｈ），  ３．４０−３．５６  （ｍ，  １０Ｈ），  ６．６８−６．８８  （ｍ，  ３Ｈ）ＭＳ  （ＥＩ）  ｍ／ｚ  ４１０  （Ｍ＋）．
【００７８】
（実施例３）  液晶組成物の調製（１）
帯電時間を測定するための液晶組成物として表１に示す組成のネマチック液晶組成物（ＬＣ１）を調製した。
【表１】
2004300062.tif 000027
【００７９】
得られたネマチック液晶組成物（ＬＣ１）に化合物（Ｉａ−Ａ）を加えた液晶組成物（ＬＣ２およびＬＣ３）を調製し、その物性値を測定しその結果を表２に示す。
【表２】
2004300062.tif 000028
【００８０】
液晶組成物ＬＣ１は、高い比抵抗値を示し、かつ帯電時間が長いため、製造工程で静電気による問題が発生しやすく、消費電力の増大や焼き付き等不良表示も起きやすかった。
【００８１】
これに対し、本発明の化合物を含有するネマチック液晶組成物ＬＣ２およびＬＣ３はＬＣ１と比較し、１．０×１０１３  Ωｃｍ以上の高い比抵抗値を保持しながら、帯電時間を大幅に短縮することができた。
【００８２】
本発明の液晶組成物を用いて、製造工程で静電気の発生が少なく、消費電力の増大や焼き付き等不良表示の起こりにくい液晶表示素子を得ることができた。
【００８３】
（比較例１）  液晶組成物の調製（２）
ネマチック液晶組成物（ＬＣ１）に、クラウンエーテル（１８Ｋ６）
【化２９】
2004300062.tif 000029
【００８４】
を加えた液晶組成物（ＬＣ４およびＬＣ５）を調製し、その物性値を測定し、その結果を表３に示す。
【表３】
2004300062.tif 000030
得られたネマチック液晶組成物（ＬＣ４およびＬＣ５）は、実施例３のＬＣ２およびＬＣ３と比較し、帯電時間を大幅に短縮することができたが、１８Ｋ６を加えない液晶組成物ＬＣ１と比較して比抵抗値が大幅に低下してしまい、実施例３のＬＣ２およびＬＣ３より劣る結果となった。さらに、クラウンエーテル（１８Ｋ６）は毒性を有することから、これを含有するＬＣ４およびＬＣ５は使用に制約を有し、廃棄時の環境負荷の点でも不利である。
【００８５】
（比較例２）  液晶組成物の調製（３）
ネマチック液晶組成物（ＬＣ１）に、アミン化合物（３ＣＰＮ）
【化３０】
2004300062.tif 000031
【００８６】
を加えた液晶組成物（ＬＣ６およびＬＣ７）を調製し、その物性値を測定し、その結果を表４に示す。
【表４】
2004300062.tif 000032
【００８７】
得られたネマチック液晶組成物ＬＣ６およびＬＣ７は、実施例３の液晶組成物ＬＣ２およびＬＣ３と比較し、帯電時間を大幅に短縮することができたが、３ＣＰＮを加えない液晶組成物ＬＣ１と比較して比抵抗値が大幅に低下してしまい、実施例３のＬＣ２およびＬＣ３より劣る結果となった。さらにＬＣ６およびＬＣ７は時間経過とともに黄変してしまい安定性にも問題を有する。
【００８８】
【発明の効果】
本発明のポリ（オキシアルキレン）置換化合物を用いることにより、適度に大きい比抵抗値を有し且つ液晶表示素子の静電気等の一時的な電圧の印加に対する挙動、すなわち静電気等の一時的な電圧の印加に対する緩和の十分速い液晶組成物を提供することが可能となった。本発明の液晶組成物を用いて、製造工程で静電気の発生が少なく、消費電力の増大や焼き付き等不良表示の起こりにくい液晶表示素子を得ることが可能となった。