(57)【要約】【課題】皮膜の引張強さや伸び率を維持しつつ、モジュラスと気体の遮断性とを向上させることができ、とりわけ手袋においては、塩化ビニル樹脂製の手袋と同等またはそれ以上の装着感や着脱性を得ることのできる浸漬製品を提供する。【解決手段】ベントナイト等の水性媒体で膨潤する層状ケイ酸塩を、天然ゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス等のポリマーラテックスに添加して微分散させ、さらに加硫剤・架橋剤等の配合剤を加えて、浸漬法による皮膜形成を行なう。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体で膨潤する層状ケイ酸塩を分散させたポリマーラテックスを用いてなる浸漬製品。
【請求項２】
上記層状ケイ酸塩がベントナイトである請求項１記載の浸漬製品。
【請求項３】
上記層状ケイ酸塩が、乾燥した状態での２ｇ分を水に膨潤させたときに、その容積が２ｍＬ以上となるものである請求項１記載の浸漬製品。
【請求項４】
Ｘ線回折分析で、２θが６．０°〜８．０°の範囲において有意なピークを有しない請求項１〜３のいずれかに記載の浸漬製品。
【請求項５】
上記ポリマーラテックスが天然ゴムラテックスである請求項１〜４のいずれかに記載の浸漬製品。
【請求項６】
上記ポリマーラテックスが、イソプレンゴムラテックス、クロロプレンゴムラテックス、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンラテックス、アクリル酸エステル系ラテックス、メタクリル酸エステル系ラテックスおよびクロロスルホン化ポリエチレンラテックスからなる群より選ばれる少なくとも１のラテックス、または上記群より選ばれる少なくとも１のラテックスと天然ゴムラテックスとの混合ラテックスである請求項１〜４のいずれかに記載の浸漬製品。
【請求項７】
上記層状ケイ酸塩の含有量が、上記ポリマーラテックス中のポリマー分１００重量部に対して０．５〜２５重量部である請求項１〜６のいずれかに記載の浸漬製品。
【請求項８】
５００％伸長時における引張応力Ｍ５００　が５．０ＭＰａ以上で、引張強さＴＢ　が２０ＭＰａ以上である請求項１〜７のいずれかに記載の浸漬製品。
【請求項９】
手袋である請求項１〜８のいずれかに記載の浸漬製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴムラテックスや樹脂エマルション等のポリマーラテックスを用いて形成される浸漬製品に関し、より詳しくは、引張強さや伸び率だけでなくモジュラス（弾性率）や気体の遮断性にも優れた皮膜を有する浸漬製品に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
従来、手袋、風船等の浸漬製品は、天然ゴムやアクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）等の合成ゴムを原料とするものと、塩化ビニル樹脂を原料とするものとに大別される。
【０００３】
ここで、浸漬製品の一例としての手袋を、その肌触り、粘着性等によって評価される装着感や、皮膜の伸び、袖部の撓み等の程度によって評価される着脱性の観点から比較すると、一般に、材料自身のモジュラスが大きい塩化ビニル樹脂からなる手袋の方が優れているといえる。しかしながら、塩化ビニル等の塩素を含有する樹脂は焼却時にダイオキシンを発生させ易いことから、近年、その使用が敬遠されつつある。
一方、天然ゴムや合成ゴムを用いた浸漬製品は、塩化ビニル樹脂製のものに比べて皮膜のモジュラスが小さいことから、当該浸漬製品が手袋である場合には着脱性が劣るといった問題があった。
【０００４】
ポリマーラテックスを用いて形成される浸漬製品の強度やモジュラスを高めるために補強剤を添加することは、従来広く行なわれていたことであって、かかる補強剤としては、主としてカーボンブラック、シリカ、表面処理された炭酸カルシウム、クレー等が用いられてきた。
しかしながら、これらの補強剤は、たとえ単位粒子が小さくても、これらが凝集して通常数百ｎｍ〜数十μｍのサイズでポリマー中に分散するのが常である。このため、ポリマーラテックス中に均一に分散させて十分な補強効果を得ようとすると、ポリマー固形分１００重量部に対して数十重量部程度もの大量の補強剤を添加して分散させる必要があった。また、このことに起因して、従来の補強剤を用いた場合には、ポリマーのモジュラス（特に、その指標となる引張応力）を向上させることができるものの、伸びが低下するという問題もあった。
【０００５】
さらに、手袋、風船、収容袋等の浸漬製品においては、当該浸漬製品がある程度の気体透過性を有することに起因して、種々の問題があった。例えば、風船、収容袋、タイヤ等においては、その内部に収容された気体が経時的に漏出してしまい、空気を充填した状態を長期に亘って保持することができないという問題があり、さらに収容袋においては、袋の内部に外部から空気が侵入して収容物の酸化劣化等が進行したりする、といった問題があった。
【０００６】
そこで本発明の目的は、ポリマーの引張強さや伸び率を維持しつつ、モジュラスと気体の遮断性とを向上させることができ、とりわけ手袋においては、塩化ビニル樹脂製の手袋と同等またはそれ以上の装着感や着脱性を得ることのできる浸漬製品を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段および発明の効果】
本発明者らは、上記課題を解決するために研究を重ねていく中で、特定の層状ケイ酸塩が水、アルコール等の希薄水溶液といった水性媒体によって著しく膨潤するという特性に着目し、この現象をポリマーの浸漬製品に応用すべくさらに研究を進めた。
その結果、
（ａ）　層状ケイ酸塩を水性媒体中で膨張させた状態でゴムラテックスや樹脂エマルション等のポリマーラテックス中に分散させ、あるいは
（ｂ）　水性媒体で膨潤する層状ケイ酸塩をポリマーラテックス中に直接に混合、分散させ、次いで、
このラテックスを用いて浸漬製品を作製したときは、
ポリマーラテックス中に単に補強剤を配合する従来の方法によって得られた浸漬製品や、固形状のポリマー中に粉末状の層状ケイ酸塩を混練して得られたポリマー組成物を用いてなる成形品とは異なり、皮膜の引張強さや伸び率を低下させることなくモジュラスを向上させることができるという新たな事実を見出した。さらに本発明者らは、意外にも、当該ポリマーラテックスを用いてなる浸漬製品は、その皮膜の気体遮断性が著しく向上しているという新たな事実をも見出した。
本発明は、かかる新規な事実をもとに完成されたものである。
【０００８】
すなわち、上記課題を解決するための本発明に係る浸漬製品は、水性媒体で膨潤する層状ケイ酸塩を分散させたポリマーラテックスを用いてなるものである。
【０００９】
本発明においてポリマーラテックス中に配合、分散される層状ケイ酸塩は、水性媒体で膨潤することを特徴とするものであって、厚さが１〜数十ｎｍの極めて薄い結晶をいくつも積層した構造を有するものである。層状ケイ酸塩の中でもとりわけモンモリロナイト（特に、モンモリロナイトの構成成分であるＮａ型ベントナイト）は、厚さ１ｎｍ、平面方向の最大長２００ｎｍの結晶粒子をいくつも積層した構造からなっている。
かかる層状ケイ酸塩は、水性媒体中に加えられることによって、その結晶粒子の間に水性媒体が入り込んで層の間隔が広がり、膨れ上がる（膨潤する）。このようにして層状ケイ酸塩を水性媒体に膨潤させた状態でポリマーラテックス中に分散させることによって、あるいは層状ケイ酸塩を直接に水性媒体中に分散させ、この水性媒体中にて膨潤させることによって、層状ケイ酸塩がおおよそ１つ１つの結晶（層）のレベルでばらばらとなった状態でポリマーラテックス中に微分散される（極めて高度に分散する）こととなる。
【００１０】
このような微分散状態における層状ケイ酸塩の表面積は、凝集体としてポリマー中に分散される従来の補強剤や増量剤に比べて極めて大きなものとなる。それゆえ、本発明によれば、ポリマーラテックスからなる浸漬製品の補強効果を極めて大きなものとすることができる。
【００１１】
本発明の浸漬製品を形成するためのポリマーラテックスは、層状ケイ酸塩を水に膨潤させた状態でポリマーラテックス中に添加して分散させたり、あるいは層状ケイ酸塩を直接に水性媒体中に分散させ、この水性媒体中にて膨潤させたりするという極めて簡易な処理を経ることによって得ることができる。
【００１２】
後述する実施例の結果より明らかなように、本発明に係る浸漬製品によれば、ゴムラテックス、または樹脂エマルション（樹脂分を水性媒体中に懸濁させたものをいう。）に層状ケイ酸塩を添加、分散しない状態で得られる皮膜に比べて、モジュラス（特に、引張応力により評価される引張モジュラス）を増大させることができる。
また、本発明に係る浸漬製品によれば、微分散された層状ケイ酸塩によってモジュラスが増大することから、浸漬製品の種類、用途等によっては、従来配合されている補強剤を減量することができたり、あるいは配合する必要がなくなったりする。それゆえ、浸漬製品の製造コストの低減を図ることができる。また、補強剤の配合量を減少できることによって、浸漬製品を形成するポリマー本来の物性上の利点を保持することができる。なお、本発明に係る浸漬製品の引張強さや伸び率については、上記（ａ）　の場合と同じ程度に維持することができる。
【００１３】
さらに、後述する実施例の結果より明らかなように、本発明の浸漬製品によれば、皮膜の気体遮断性を著しく増大させる（気体透過性を著しく低下させる）ことができる。
従って、本発明の浸漬製品は、手袋等の家庭用品のほか、風船、チューブ、あるいは気体の貯蔵・遮断に用いるフィルムやシート等への適用に好適である。
【００１４】
本発明の浸漬製品のうち、ポリマーラテックスが脱蛋白処理を施していない天然ゴムラテックスである（または、脱蛋白処理を施していない天然ゴムを含むラテックスである）場合においては、当該ポリマーラテックスを用いてなる浸漬製品の使用に伴って接触アレルギーが生じるという問題を抑制することができる場合がある。これは、天然ゴムラテックス中に存在する、接触アレルギーの原因物質としての水溶性蛋白質が、層状ケイ酸塩の種類によってはその粒子と物理的な吸着を生じて強固に結合することによるものと推測される。
【００１５】
本発明に係る浸漬製品において、層状ケイ酸塩とは、前述のように、水、アルコール等の希薄水溶液といった水性媒体で膨潤するものであって、ポリマーラテックス中においても膨潤した状態となって微分散するものであればよい。とりわけ、本発明に使用する層状ケイ酸塩は、水性媒体で膨潤したときにおおよそ１つ１つの結晶（層）のレベルでばらばらとなり、かかる状態でポリマーラテックス中に微分散されるものであるのが好ましく、より具体的には数ｎｍ〜数十ｎｍオーダーの結晶粒子のレベルでばらばらに分散されるものであるのが好ましい。
このような層状ケイ酸塩としては、例えばモンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スティブンサイト、ソーコナイト等の、いわゆるスメクタイト系の層状ケイ酸塩鉱物（粘土鉱物）が挙げられる。
【００１６】
本発明の浸漬製品に用いられる層状ケイ酸塩としては、水性媒体（とりわけ水）に対する膨潤性の観点から、上記例示のものの中でも特に、モンモリロナイトを主成分とするベントナイトが好適である。
本発明に用いられるベントナイトは、これに限定されるものではないが、有機化処理等の化学的変性処理を施していないもの、とりわけ膨潤型と呼ばれるＮａ型のベントナイトであるのが、水性媒体に対する膨潤性やコスト面等の観点からより好ましい。
ベントナイト等の層状ケイ酸塩の水性媒体による膨潤の程度は特に限定されるものではないが、特に、乾燥した状態での２ｇ分を水で膨潤させたときに、その膨潤容積が２ｍＬ以上となるものであるのが好ましく、１０ｍＬ以上となるものであるのがより好ましい。水性媒体による膨潤の程度が上記範囲を満足する層状ケイ酸塩を用いた場合には、ポリマーラテックス中での微分散状態を極めて良好なものとすることができる。
【００１７】
本発明に係る浸漬製品において、使用するポリマーラテックスの種類は当該浸漬製品の種類や用途に応じて適宜選択されるものである。具体的には、
（ｉ）　天然ゴムラテックス、または
（ｉｉ）イソプレンゴム（ＩＲ）ラテックス、クロロプレンゴム（ＣＲ）ラテックス、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）ラテックス、アクリル酸エステル系ラテックス、メタクリル酸エステル系ラテックスおよびクロロスルホン化ポリエチレンラテックスからなる群より選ばれる少なくとも１のラテックス、または上記群より選ばれる少なくとも１のラテックスと天然ゴムラテックスとの混合ラテックス
が挙げられる。
【００１８】
上記（ｉ）　の天然ゴムラテックスは、フィールドラテックスであってもよい。本発明の浸漬製品は、天然ゴムラテックスが精製、濃縮処理を施していないフィールドラテックスである場合も、精製、濃縮処理を施して得られるハイアンモニアラテックス等である場合も、同様の手順によって得ることができ、しかも層状ケイ酸塩の添加効果に差異がみられない。フィールドラテックスを用いた場合には、精製、濃縮等の余分の工程を経ることなく浸漬製品を製造できることから、製造コストの低減を図ることができる。
【００１９】
上記（ｉｉ）のラテックス（混合ラテックス）において、天然ゴムラテックス以外のラテックス、すなわち合成ゴムラテックスまたは樹脂エマルションについては、乳化重合によって製造されたものであるのが好ましい。
水性媒体で膨潤した層状ケイ酸塩を分散させるのに際して、ポリマーはエマルション状態（ポリマーの粒子が水性媒体中に懸濁、分散した状態）となっている必要がある。溶液重合によって得られるポリマーであってもこれを特定の溶剤に溶解させ、さらに界面活性剤を添加した水中にて乳化させ、その後脱溶剤することによって、水性媒体でのエマルション化（ラテックス化）を行なうことができるものの、ポリマーが乳化重合によるものであるならばエマルション（ラテックス）状態で合成されることから、かかるエマルション化の操作が不要となって、効率的に層状ケイ酸塩の微分散処理を行なうことができる。
【００２０】
なお、ベントナイトを水に膨潤させた分散液は、通常、アルカリ性である。従って、本発明に使用するポリマーラテックスは、アルカリ性で安定した分散状態を示すものであるのがより好ましい。
【００２１】
本発明の浸漬製品において、層状ケイ酸塩の含有量は特に限定されるものではないが、浸漬製品のモジュラスや気体の遮断性を増大させるという本発明の効果を十分に発揮させる上で、ポリマーラテックスのポリマー分１００重量部に対して０．５〜２５重量部であるのが好ましい。
層状ケイ酸塩の含有量が上記範囲を超えると、浸漬製品の伸び〔切断時伸びＥＢ　（％）等〕が低下するおそれがある。逆に、層状ケイ酸塩の含有量が上記範囲を下回ると、モジュラスや気体の遮断性を向上させるという本発明の効果を十分に得られなくなるおそれがある。
本発明の浸漬製品について、皮膜の伸びが特に大きいことを要求されるのであるならば、ポリマーラテックスのポリマー分１００重量部に対する層状ケイ酸塩の含有量は、上記範囲の中でも特に０．５〜１０重量部であるのが好ましく、１〜１０重量部であるのがより好ましく、２〜５重量部であるのが特に好ましい。
【００２２】
本発明の浸漬製品によれば、層状ケイ酸塩を添加せずに成形した浸漬製品に比べて、その気体透過性を７０％以下にまで低減させることができる。
さらに、前述のように、本発明の浸漬製品によれば、皮膜の引張強さを維持しつつ、引張応力を増大させることができる。かかる機械的特性の程度については、本発明の浸漬製品を手袋等に適用するという観点から、５００％伸長時における引張応力Ｍ５００　が５．０ＭＰａ以上であり、かつ引張強さＴＢ　が２０ＭＰａ以上となるように設定するのが好ましい。
【００２３】
本発明に係る浸漬製品としては、具体的には手袋、風船、気体の貯蔵・遮断用フィルムまたはシートが挙げられる。
【００２４】
【発明の実施の形態】
本発明の浸漬製品、すなわち層状ケイ酸塩を水性媒体に膨潤させた上でポリマーラテックス中に分散させ、さらに加硫剤・架橋剤等の配合剤を添加してなるポリマーラテックスを用いて形成された浸漬製品においては、前述のように、層状ケイ酸塩が、当該浸漬製品のゴム皮膜または樹脂皮膜中にておおよそ１つ１つの層のレベルでばらばらになった状態で分散する、いわゆる微分散の状態となっている。
【００２５】
ゴム／樹脂皮膜中での層状ケイ酸塩の分散の程度は、例えば当該ゴム／樹脂皮膜（本発明の浸漬製品）についてＸ線回折分析を行ない、２θが７°付近（θは「入射角」を示す。）、より詳細には、２θが６．０°〜８．０°の範囲でのピークを観察することによって評価することができる。
２θが７°付近（６．０°〜８．０°）においてＸ線回折分析のデータにピークが生じていないか、あるいは当該ピークが、層状ケイ酸塩を固形状のポリマーに直接添加して混練することによって得られたサンプルと比べて極めて小さくなっている場合には、層状ケイ酸塩がおおよそ１つ１つの層のレベルでばらばらになってポリマー中に分散（微分散）していると判断することができる。
【００２６】
図１および図２に示すＸ線回折分析のデータは、
（１）　天然ゴムラテックスに加硫剤等を加えて、浸漬法により成形したサンプル、（２）　層状ケイ酸塩（Ｎａベントナイト）を固形天然ゴムに直接添加し、これを混練して成形することによって得られたサンプル、および
（３）　水に膨潤させた層状ケイ酸塩（Ｎａベントナイト）を天然ゴムラテックスに分散させ、これに加硫剤等を加えて、浸漬法により成形したサンプル、
の３種のサンプルについての分析結果を示すものである。
【００２７】
図１の（１）　と図２の（２）　との対比により明らかなように、天然ゴム中に層状ケイ酸塩を配合せずにゴム皮膜を形成した場合（１）　には２θ＝が７°付近においてピークが観察されないのに対して、層状ケイ酸塩を固形天然ゴムに直接添加し、これを混練してゴム皮膜を形成した場合（２）　には、層状ケイ酸塩の結晶が積層して凝集体となっていることに由来するピークが２θ＝７°付近にて観察される。一方、図１の（１），（３）　と図２の（２）　との対比により明らかなように、層状ケイ酸塩を水に膨潤させた状態で天然ゴムラテックスに分散させた場合（３）　には、２θ＝が７°付近において有意なピークが観察されない。それゆえ、上記（３）　の場合には、層状ケイ酸塩の結晶がおおよそ一つ一つの層ごとにばらばらになって天然ゴム中に分散（微分散）していることがわかる。
【００２８】
なお、本出願人らは、先に、多孔質フィロケイ酸塩を含有する天然ゴムラテックスの発明について特許出願をしている（特開２０００−６３５６７号公報）。ここで、多孔質フィロケイ酸塩とは、同公報の請求項２や段落〔００１４〕に記載されているように、その表面積が５００〜９００ｍ３　／ｇと極めて大きいことを特徴とするものである。同公報の実施例では、かかる多孔質フィロケイ酸塩として、具体的に水澤化学工業（株）製の複合吸着剤「ミズカライフ（Ｒ）　」（表面積６７５ｍ３　／ｇ）を使用しているが、この「ミズカライフ（Ｒ）　」はシリカ（ＳｉＯ２　）とマグネシア（ＭｇＯ）成分が基本単位粒子レベルで均一に複合された多孔質状の凝集粒子構造を備えたものであって、本発明にいう層状ケイ酸塩のように単位粒子が層状に積層された構造を備えるものではない。
【００２９】
上記のとおり、上記公報における多孔質フィロケイ酸塩と、本発明における層状ケイ酸塩とは、その粒子構造が明確に異なるものである。前者は、多孔質という特徴と備えるものであるが、水性媒体で膨潤して、個々の層でばらばらになって水性媒体中に微分散するという特徴を有するものではない。
さらに付け加えるならば、上記公報の実施例では、「ミズカライフ（Ｒ）　」を水に対し５０重量％のスラリーとして使用している。これは、多孔質フィロケイ酸塩である「ミズカライフ（Ｒ）　」を水中での分散体（懸濁液）として使用することを示しているのに過ぎず、「ミズカライフ（Ｒ）　」が水中で膨潤しておおよそ一つ一つの層がばらばらになった状態で微分散していることを示しているものではない。本発明にいう層状ケイ酸塩の量が水性媒体中にて５０重量％もの多量である場合には、水性媒体中に微分散させることはおろか、単に安定な分散・懸濁状態を実現することすら不可能である。
【００３０】
本発明の浸漬製品では、水性媒体で膨潤した層状ケイ酸塩をポリマーラテックス中に分散させることによって、例えば図３に模式的に示すように、層状ケイ酸塩の結晶はおおよそ１つ１つの層のレベルでばらばらな状態となって分散（微分散）している。従って、層状ケイ酸塩の総表面積が極めて大きなものとなり、モジュラスの増大効果が顕著なものとなる。また、図中の２点鎖線によって気体の通過経路を模式的に示すように、浸漬製品中での気体の透過性が低くなる。
【００３１】
一方、固形のポリマー分に粉末状の層状ケイ酸塩を添加して、混練等の手段により混合、分散させた場合には、例えば図４に模式的に示すように、層状ケイ酸塩の結晶をおおよそ１つ１つの層レベルでばらばらにすることができない。従って、層状ケイ酸塩の総表面積はそれほど大きくならず、モジュラスの増大効果も小さい。また、浸漬製品中での気体の透過性を低下させる効果も小さい。
本発明において、層状ケイ酸塩は、水に膨潤させた状態でポリマーラテックスに配合される。具体的には、層状ケイ酸塩を、重量比で１０倍量以上、好ましくは重量比で２０〜４０倍量の水に加え、マグネット式撹拌器等によって０．１〜８時間程度強く撹拌した上で、ポリマーラテックスに混合される。
【００３２】
【実施例】
次に、実施例および比較例を挙げて本発明を説明する。
〔天然ゴム製手袋の製造〕
（実施例１）
天然ゴム（ＮＲ）ラテックスの乾燥ゴム分１００重量部に対して、硫黄１重量部、亜鉛華１重量部、加硫促進剤（ＢＺ，ジブチルカルバミン酸亜鉛）１重量部および老化防止剤（ｐ−クレゾールとジクロロペンタジエンのブチル化反応生成物，製品名「ノクラックＰＢＫ」）１重量部を加えた。上記ＮＲラテックスには、ゴム固形分６０重量％、アンモニア分０．７重量％のハイアンモニア（ＨＡ）ラテックスを使用した。
【００３３】
さらに、水中にて膨潤させたモンモリロナイトの懸濁液（１０重量％のスラリー）を、モンモリロナイトの含有量が乾燥ゴム分１００重量部対して３重量部となるように添加して配合ラテックスを得た。上記モンモリロナイトには、（株）ホージュン製のＮａ型ベントナイト（商品名「ベンゲル」）を使用した。
次いで、この配合ラテックスを室温で２４時間静置することによって、前加硫ラテックスを得た。
手袋の型を５０℃に加温し、２０％硝酸カルシウム水溶液（凝固液）に浸漬した後、この型を上記前加硫ラテックスに浸漬して、成膜を行なった。成膜後、１００℃のオーブン中に上記の型を３０分間放置して皮膜を加硫し、脱型することによってゴム手袋を得た。
【００３４】
（実施例２）
モンモリロナイトの含有量が乾燥ゴム分１００重量部に対して５重量部となるようにして上記懸濁液の添加を行なったほかは、実施例１と同様にしてゴム手袋を作製した。
【００３５】
（比較例１）
配合ラテックス中にモンモリロナイトの懸濁液を添加しなかったほかは、実施例１と同様にして手袋を作製した。
（比較例２）
モンモリロナイトに代えて、炭酸カルシウムを配合ラテックス中に配合したほかは、実施例１と同様にして手袋を作製した。炭酸カルシウムの配合量は、乾燥ゴム分１００重量部対して２０重量部となるように調節した。
【００３６】
〔ＮＢＲ製手袋の製造〕
（実施例３）
アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）ラテックスの乾燥ゴム分１００重量部に対して、硫黄１重量部、亜鉛華１重量部および加硫促進剤（ＢＺ，ジブチルカルバミン酸亜鉛）１重量部を加えた。さらに、水中にて膨潤させたモンモリロナイトの懸濁液（１０重量％のスラリー）を、モンモリロナイトの含有量が乾燥ゴム分１００重量部対して３重量部となるように添加して配合ラテックスを得た。なお、上記ＮＢＲラテックスには、日本ゼオン（株）製の商品名「ＬＸ５５０Ｌ」を使用した。
【００３７】
次いで、この配合ラテックスを室温で２４時間静置することによって、前加硫ラテックスを得た。
手袋の型を５０℃に加温し、３０％硝酸カルシウム水溶液（凝固液）に浸漬した後、この型を上記前加硫ラテックスに浸漬して、成膜を行なった。成膜後、１１０℃のオーブン中に上記の型を３０分間放置して皮膜を加硫し、脱型することによってゴム手袋を得た。
【００３８】
（比較例３）
配合ラテックス中にモンモリロナイトの懸濁液を配合しなかったほかは、実施例３と同様にして手袋を作製した。
（比較例４）
モンモリロナイトに代えて、炭酸カルシウムを配合ラテックス中に配合したほかは、実施例３と同様にして手袋を作製した。炭酸カルシウムの配合量は、乾燥ゴム分１００重量部対して２０重量部となるように調節した。
【００３９】
〔物性評価〕
上記実施例および比較例で得られた手袋を打ち抜いて、ＪＩＳ　Ｋ　６２５１「加硫ゴムの引張試験方法」に記載のダンベル状４号形試験片を作製した。
次いで、上記試験片を用い、ＪＩＳ　Ｋ　６２５１に記載の方法に従って、３００％伸び時の引張応力Ｍ３００　（ＭＰａ）、５００％伸び時の引張応力Ｍ５００　（ＭＰａ）、引張強さＴＢ　（ＭＰａ）および切断時伸びＥＢ　（％）を測定した。
【００４０】
上記物性評価の対照として、市販のポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）製手袋〔ダンロップホームプロダクツ（株）製の商品名「さわやかビニール薄手」〕を使用し、上記と同様にして試験片を作製した上で引張応力Ｍ３００　等を測定した。
以上の結果を表１および表２に示す。
【００４１】
【表１】
2004051747.tif 000002
【００４２】
【表２】
2004051747.tif 000003
【００４３】
表１および２より明らかなように、ポリマーラテックス中に、水で膨潤させた層状ケイ酸塩を配合した実施例１〜３の浸漬製品（ゴム手袋）では、層状ケイ酸塩を配合していない比較例１または３に比べて、引張強さＴＢ　や切断時伸びＥＢ　の値を維持しつつ、引張応力Ｍ３００　，Ｍ５００　を著しく向上させることができた。引張応力の向上効果は、実施例１，２と比較例２、または実施例３と比較例４との対比により明らかなように、従来の一般的な補強剤を添加した場合に比べて極めて大きいことが分かる。
【００４４】
また、実施例１〜３の浸漬製品（ゴム手袋）は、対照のポリ塩化ビニル製品と比べても、その機械的特性において遜色のないことがわかった。
【図面の簡単な説明】
【図１】Ｘ線回折による分析結果を示すチャート図である。
【図２】Ｘ線回折による分析結果を示すチャート図である。
【図３】ポリマー中に層状ケイ酸塩が微分散している状態を示す模式図である。
【図４】ポリマー中に粉末状の層状ケイ酸塩を添加、混練したときの分散状態を示す模式図である。
【図１】
2004051747.tif 000004
【図２】
2004051747.tif 000005
【図３】
2004051747.tif 000006
【図４】
2004051747.tif 000007