(57)【要約】【課題】摩擦係数が低く、安定した状態に維持でき、そして耐摩耗性に優れた摺動部材に対応でき、更には簡易なプロセスで複雑な形状物に対応できる自己析出型塗料組成物を提供することである。【解決手段】水分散性および水溶性の有機樹脂の群の中から選ばれる１種又は２種以上の樹脂（例えば、多価アルコールと酸との縮合反応により得られたアニオン性のポリエステル樹脂）と、酸成分（例えば、フッ化水素）と、金属イオン（例えば、鉄イオン）と、潤滑剤成分（例えば、ポリテトラフルオロエチレン）とを含有する自己析出型被覆組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水分散性および水溶性の有機樹脂の群の中から選ばれる１種又は２種以上の樹脂（ａ）と、
酸成分（ｂ）と、
金属イオン（ｃ）と、
潤滑剤成分（ｄ）
とを含有することを特徴とする塗料組成物。
【請求項２】
更に酸化剤（ｅ）を含有してなることを特徴とする請求項１の塗料組成物。
【請求項３】
樹脂（ａ）：酸成分（ｂ）：金属イオン（ｃ）：潤滑剤成分（ｄ）＝１００：２〜１００：４〜１０００：１０〜２０００（重量比）であることを特徴とする請求項１の塗料組成物。
【請求項４】
樹脂（ａ）：酸化剤（ｅ）＝１００：０．２〜６０（重量比）であることを特徴とする請求項２の塗料組成物。
【請求項５】
潤滑剤成分（ｄ）が、フッ素系樹脂、ポリオレフィン系ワックス、メラミンシアヌレート、及び二硫化モリブデンの群の中から選ばれる１種又は２種以上のものであることを特徴とする請求項１〜請求項４いずれかの塗料組成物。
【請求項６】
樹脂（ａ）が、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、及びポリアミド樹脂の群の中から選ばれる１種又は２種以上のものであることを特徴とする請求項１〜請求項５いずれかの塗料組成物。
【請求項７】
樹脂（ａ）が、多価アルコール成分と酸成分との縮合反応により得られたアニオン性のポリエステル樹脂であることを特徴とする請求項１〜請求項６いずれかの塗料組成物。
【請求項８】
樹脂（ａ）はアニオン性のポリエステル樹脂であり、前記ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分が下記の一般式［Ｉ］で表される脂肪族多価アルコール及びその誘導体、下記の一般式［ＩＩ］で表される芳香族多価アルコール及びその誘導体の群の中から選ばれる１種又は２種以上のものであることを特徴とする請求項１〜請求項７いずれかの塗料組成物。
一般式［Ｉ］
2004051725.tif 000011
［但し、Ｒ１はアルキレン基である。］
一般式［ＩＩ］
2004051725.tif 000012
［但し、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５は、互いに、独立して、水素及びアルキル基の群の中から選ばれる何れかであり、ｍ，ｎは、１以上の整数で、かつ、２≦ｍ＋ｎ≦６である。］
【請求項９】
樹脂（ａ）はアニオン性のポリエステル樹脂であり、前記ポリエステル樹脂を構成する酸成分が下記の一般式［ＩＩＩ］で表される脂肪族カルボン酸及びその誘導体、下記の一般式［ＩＶ］で表される芳香族カルボン酸及びその誘導体、下記の一般式［Ｖ］で表される芳香族酸無水物及びその誘導体、下記の一般式［ＶＩ］で表されるピロメリット酸の無水物及びその誘導体、及び下記の一般式［ＶＩＩ］で表されるナフタレン誘導体の群の中から選ばれる１種又は２種以上のものであることを特徴とする請求項１〜請求項８いずれかの塗料組成物。
一般式［ＩＩＩ］
2004051725.tif 000013
［但し、Ｒ６はアルキレン基であり、Ｘ１，Ｘ２は、互いに、独立して、水素又はアルキル基である。］
一般式［ＩＶ］
2004051725.tif 000014
［但し、Ｘ４，Ｘ５は、互いに、独立して、水素又はアルキル基であり、Ｙ１，Ｙ２，Ｙ３，Ｙ４は、互いに、独立して、水素、−ＣＯＯＸ６（Ｘ６は、水素、アルキル基、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基の群の中から選ばれる何れかである。）、−ＳＯ３Ｚ１（Ｚ１は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基の群の中から選ばれる何れかである。）の群の中から選ばれる何れかである。］
一般式［Ｖ］
2004051725.tif 000015
［但し、Ｙ５，Ｙ６は、互いに、独立して、水素、−ＣＯＯＸ７（Ｘ７は、水素、アルキル基、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基の群の中から選ばれる何れかである。）、−ＳＯ３Ｚ２（Ｚ２は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基の群の中から選ばれる何れかである。）の群の中から選ばれる何れかである。］
一般式［ＶＩ］
2004051725.tif 000016
一般式［ＶＩＩ］
2004051725.tif 000017
［但し、Ｘ８，Ｘ９は、水素、アルキル基、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基の群の中から選ばれる何れかである。Ｙ７，Ｙ８，Ｙ９，Ｙ１０は、互いに、独立して、水素、−ＣＯＯＸ８（Ｘ８は、水素、アルキル基、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基の群の中から選ばれる何れかである。）、−ＳＯ３Ｚ３（Ｚ３は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基の群の中から選ばれる何れかである。）の群の中から選ばれる何れかである。］
【請求項１０】
請求項１〜請求項９いずれかの塗料組成物に材料を接触させ、前記材料の表面に塗膜を析出させた後、乾燥することを特徴とする塗膜形成方法。
【請求項１１】
請求項１〜請求項９いずれかの塗料組成物による塗膜を有することを特徴とする塗膜を有する材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗料組成物、塗膜形成方法、及び塗膜を有する材料に関する。特に、潤滑性を有する自己析出型塗料組成物、潤滑性を有する自己析出型塗料組成物を用いた塗膜形成方法、及び潤滑性を有する自己析出型塗料組成物による塗膜を有する材料に関する。更に詳しくは、金属、例えば冷延鋼板、炭素鋼板、珪素鋼板、亜鉛メッキ鋼板、錫メッキ鋼板、鋳物、アルミニウム、その他フェライト系、Ｎｂ／Ｆｅ／Ｂ系などの焼結材などに適用される潤滑性を有する自己析出型塗料組成物、潤滑性を有する自己析出型塗料組成物を用いた塗膜形成方法、及び潤滑性を有する自己析出型塗料組成物による塗膜を有する材料に関する。対象となる製品の形状は如何なるものでも良いが、例えばシートベルトのバックルベースや摺動部品などの自動車部品、コンプレッサ関連などの家電部品と言ったような複雑な形状のものにも適用できる。そして、成型品の表面に本発明になる自己析出型塗料組成物を接触させて表面に潤滑性に優れた均一な塗膜を形成できる自己析出型塗料組成物、塗膜形成方法、及び塗膜を有する材料に関するものである。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】
無潤滑条件下で使用される摺動部材には、摺動面での摩擦係数の低減や、耐摩耗性の向上が特に必要とされる。そして、従来より、一般的な無潤滑下でスベリ接触を行うこととなる摺動部材には、摩擦係数を低減する為に樹脂コーティングを施した摺動部材が用いられている。
【０００３】
ところが、従来の摺動部材は、摩擦係数の低減、並びに耐摩耗性向上の点では、未だ、十分とは言えなかった。
【０００４】
そこで、摺動面に固体潤滑剤を分散させた共析メッキ、例えばＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）粒子を分散させたＮｉ−Ｐ複合メッキ層を形成した摺動部材が利用されている。そして、これらの多くは、メッキ層の硬度を上げる目的で焼成が行われる。しかしながら、焼成は、通常、大気下で行われる為、表層部に硬い酸化層が形成され、表面が変色する問題が有る。更には、摺動による初期摩耗で酸化層が摩耗すると、硬い摩耗粉が発生し、摺動回数の増加と共に発生した摩耗粉（硬質粒子）がアブレシブ摩耗を引き起こす。この為、酸化層より硬度の低い非酸化層の摩耗を促進し、摺動部材の耐久性を劣化させる。そして、相手金属がアルミニウム合金のような軟質合金や軟質金属である場合が多く、このような場合には特に大きな問題となっている。
【０００５】
又、溶剤系の潤滑塗装にデフリック塗装と言うバインダ樹脂にＰＴＦＥを配合したものが有る。しかし、この技術は、複雑な形状や、小物に対して塗装するのが難しく、作業が面倒である。更には、有機溶剤を使用することから、環境面から好ましくない。
【０００６】
従って、本発明が解決しようとする課題は、上記課題を解決することである。中でも、摩擦係数が低く、安定した状態に維持でき、そして耐摩耗性に優れた摺動部材に対応でき、更には簡易なプロセスで複雑な形状物に対応できる水系の自己析出型塗料組成物を提供することである。
【０００７】
又、上記自己析出型塗料組成物を用いた塗膜形成方法や、塗膜を有する材料を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
前記の課題を解決する為の検討が本発明者によって鋭意押し進められて行った結果、水分散性または水溶性の有機樹脂と酸成分と金属イオンと潤滑剤成分とを含有する自己析出型塗料組成物を用いて金属表面を被覆処理した場合、このものは前記の課題が解決できていることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、前記の課題は、水分散性および水溶性の有機樹脂の群の中から選ばれる１種又は２種以上の樹脂（ａ）と、
酸成分（ｂ）と、
金属イオン（ｃ）と、
潤滑剤成分（ｄ）
とを含有することを特徴とする塗料組成物によって解決される。
【００１０】
上記（ａ），（ｂ），（ｃ），（ｄ）の何れか一成分が欠けたのみでも、本願発明の特長を奏することは出来ない。すなわち、後述する実施例と比較例との対比からも判る通り、上記（ａ）と（ｂ）と（ｃ）と（ｄ）との全てが相乗的に作用し、始めて、本願発明特有の特長が奏される。例えば、成分（ｂ）が欠けたのみでも摺動特性は格段に低下する。又、成分（ｄ）が欠けたのみでも摺動特性は格段に低下する。又、成分（ｄ）が欠けると、傷付きが起き易く、かつ、塗膜の耐水性も低下する。
【００１１】
上記成分（ａ），（ｂ），（ｃ），（ｄ）の他にも更に酸化剤（ｅ）を含有したものは、摺動特性が更に向上する。
【００１２】
尚、成分（ａ），（ｂ），（ｃ），（ｄ）の配合割合（重量比）は、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）：（ｄ）＝１００：２〜１００：４〜１０００：１０〜２０００が好ましい。特に好ましい割合は、１００：１０〜６０：２０〜１００：２０〜１０００である。酸化剤（ｅ）を含む場合、酸化剤（ｅ）の配合割合（重量比）は、（ａ）：（ｅ）＝１００：０．２〜６０が好ましい。特に好ましい割合は、１００：０．６〜２０である。
【００１３】
本発明において、（ｄ）は潤滑作用を有するものであれば、如何なるものでも良い。しかしながら、特に好ましいものは、フッ素系樹脂、ポリオレフィン系ワックス、メラミンシアヌレート、及び二硫化モリブデンの群の中から選ばれる１種又は２種以上の潤滑剤である。
【００１４】
又、本発明において（ａ）は水分散性または水溶性の有機樹脂であれば良い。しかしながら、好ましい樹脂としてアクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、及びポリアミド樹脂の群の中から選ばれる１種又は２種以上のものが挙げられる。中でもポリエステル樹脂は好ましい。
【００１５】
上記ポリエステル樹脂の中でも、多価アルコールと酸との縮合反応により得られたアニオン性のポリエステル樹脂が好ましい。
【００１６】
特に、アニオン性のポリエステル樹脂であり、前記ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分が下記の一般式［Ｉ］で表される脂肪族多価アルコール及びその誘導体、下記の一般式［ＩＩ］で表される芳香族多価アルコール及びその誘導体の群の中から選ばれる１種又は２種以上のものであるポリエステル樹脂は好ましい。
【００１７】
一般式［Ｉ］
2004051725.tif 000002
［但し、Ｒ１はアルキレン基である。中でも、炭素数が１〜１０の直鎖または分岐鎖のアルキレン基、炭素数が１〜１０の不飽和のアルキレン基、ヒドロキシル基及び／又はハロゲン元素を含む前記アルキレン基である。］
一般式［ＩＩ］
2004051725.tif 000003
［但し、Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５は、互いに、独立して、水素及びアルキル基の群の中から選ばれる何れかである。特に、水素またはメチル基である。ｍ，ｎは、１以上の整数で、かつ、２≦ｍ＋ｎ≦６である。］
又、アニオン性のポリエステル樹脂であり、前記ポリエステル樹脂を構成する酸成分が下記の一般式［ＩＩＩ］で表される脂肪族カルボン酸及びその誘導体、下記の一般式［ＩＶ］で表される芳香族カルボン酸及びその誘導体、下記の一般式［Ｖ］で表される芳香族酸無水物及びその誘導体、下記の一般式［ＶＩ］で表されるピロメリット酸の無水物及びその誘導体、及び下記の一般式［ＶＩＩ］で表されるナフタレン誘導体の群の中から選ばれる１種又は２種以上のものであるポリエステル樹脂は好ましい。
【００１８】
一般式［ＩＩＩ］
2004051725.tif 000004
［但し、Ｒ６はアルキレン基である。中でも、炭素数が１〜３０の直鎖または分岐鎖のアルキレン基、炭素数が１〜３０の不飽和のアルキレン基、−ＣＯＯＸ３（Ｘ３は水素または炭素数が１〜１０の直鎖または分岐鎖のアルキレン基）を含むアルキレン基あるいは不飽和のアルキレン基である。Ｘ１，Ｘ２は、互いに、独立して、水素又はアルキル基である。中でも、水素または炭素数が１〜１０のアルキル基である。］
一般式［ＩＶ］
2004051725.tif 000005
［但し、Ｘ４，Ｘ５は、互いに、独立して、水素又はアルキル基である。中でも、水素又は炭素数が１〜３のアルキル基である。Ｙ１，Ｙ２，Ｙ３，Ｙ４は、互いに、独立して、水素、−ＣＯＯＸ６（Ｘ６は、水素、アルキル基、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基の群の中から選ばれる何れかである。）、−ＳＯ３Ｚ１（Ｚ１は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基の群の中から選ばれる何れかである。）の群の中から選ばれる何れかである。中でも、水素、−ＣＯＯＸ６（Ｘ６は炭素数１〜３のアルキル基、Ｈ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｂａ又はＮＨ４）、−ＳＯ３Ｚ１（Ｚ１はＨ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｂａ又はＮＨ４）である。］
一般式［Ｖ］
2004051725.tif 000006
［但し、Ｙ５，Ｙ６は、互いに、独立して、水素、−ＣＯＯＸ７（Ｘ７は、水素、アルキル基、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基の群の中から選ばれる何れかである。）、−ＳＯ３Ｚ２（Ｚ２は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基の群の中から選ばれる何れかである。）の群の中から選ばれる何れかである。中でも、水素、−ＣＯＯＸ７（Ｘ７は炭素数１〜３のアルキル基、Ｈ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｂａ又はＮＨ４）、−ＳＯ３Ｚ２（Ｚ２はＨ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｂａ又はＮＨ４）である。］
一般式［ＶＩ］
2004051725.tif 000007
一般式［ＶＩＩ］
2004051725.tif 000008
［但し、Ｘ８，Ｘ９は、水素、アルキル基、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基の群の中から選ばれる何れかである。中でも、水素、炭素数１〜３のアルキル基、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｂａ又はＮＨ４である。Ｙ７，Ｙ８，Ｙ９，Ｙ１０は、互いに、独立して、水素、−ＣＯＯＸ８（Ｘ８は、水素、アルキル基、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基の群の中から選ばれる何れかである。）、−ＳＯ３Ｚ３（Ｚ３は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基の群の中から選ばれる何れかである。）の群の中から選ばれる何れかである。中でも、水素、−ＣＯＯＸ８（Ｘ８は炭素数１〜３のアルキル基、Ｈ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｂａ又はＮＨ４）、−ＳＯ３Ｚ３（Ｚ３はＨ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｂａ又はＮＨ４）である。］
本発明で用いられる酸化剤は酸化作用を有するものであれば良い。例えば、過酸化水素、過マンガン酸カリウム、亜硝酸ナトリウム等を使用できる。中でも過酸化水素は好ましい。
【００１９】
又、前記の課題は、上記の塗料組成物に材料を接触させ、前記材料の表面に塗膜を析出させた後、乾燥することを特徴とする塗膜形成方法によつて解決される。
【００２０】
又、前記の課題は、上記の塗料組成物による塗膜を有することを特徴とする塗膜を有する材料によって解決される。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明になる塗料組成物、特に自己析出型塗料組成物は、水分散性および水溶性の有機樹脂の群の中から選ばれる１種又は２種以上の樹脂（ａ）と、酸成分（ｂ）と、金属イオン（ｃ）と、潤滑剤成分（ｄ）とを含有する。特に、水分散性および水溶性の有機樹脂の群の中から選ばれる１種又は２種以上の樹脂（ａ）と、酸成分（ｂ）と、金属イオン（ｃ）と、潤滑剤成分（ｄ）と、酸化剤（ｅ）とを含有する。更に水を含有する。成分（ａ），（ｂ），（ｃ），（ｄ）の好ましい配合割合（重量比）は、（ａ）：（ｂ）：（ｃ）：（ｄ）＝１００：２〜１００（特に、１０〜６０）：４〜１０００（特に、２０〜１００）：１０〜２０００（特に、２０〜１０００）である。酸化剤（ｅ）の好ましい配合割合（重量比）は、（ａ）：（ｅ）＝１００：０．２〜６０（特に、０．６〜２０）である。又、（ａ）の濃度が、樹脂固形分濃度として、５〜５５０ｇ／Ｌ（特に、４０〜２００ｇ／Ｌ）である。（ｂ）の濃度が、０．１〜５ｇ／Ｌ（特に、０．５〜３ｇ／Ｌ）である。（ｃ）の濃度が、不揮発分として、０．５〜５ｇ／Ｌ（特に、０．７５〜３ｇ／Ｌ）である。（ｄ）の濃度が、不揮発分として、０．５〜１００ｇ／Ｌ（特に、１〜５０ｇ／Ｌ）である。
【００２２】
本発明の塗料組成物で用いられる酸成分（ｂ）は酸であれば良い。好ましい酸は有機酸よりも無機酸である。中でも、ジルコニウムフッ化水素（酸）、チタンフッ化水素（酸）、ケイフッ化水素（酸）、ホウフッ化水素（酸）、フッ化水素（酸）、リン酸、硝酸などが挙げられる。特に、フッ化水素（酸）が好ましい。
【００２３】
本発明の塗料組成物で用いられる金属イオン（ｃ）は金属イオンであれば良い。好ましい金属イオンとしては、例えば鉄イオン、コバルトイオン、ジルコニウムイオンである。このような金属イオンを供給できる物質は液中で安定しているものであれば良い。例えば、硝酸第二鉄、フッ化第二鉄、燐酸第一鉄、硝酸第一コバルト、ジルコニウムフッ化水素酸等が挙げられる。ジルコニウムフッ化水素酸やフッ化第二鉄は特に好ましい。
【００２４】
本発明の塗料組成物で用いられる潤滑剤成分（ｄ）は潤滑作用を有するものであれば良い。しかしながら、特に好ましいものは、例えばポリテトラフルオロエチレンやポリトリフルオルクロロエチレン等のフッ素系樹脂、ポリエチレンワックスやポリプロピレンワックス等のポリオレフィン系ワックス、メラミンシアヌレート、及び二硫化モリブデンの群の中から選ばれる１種又は２種以上の潤滑剤である。潤滑剤成分は水系分散性のものである。
【００２５】
本発明の塗料組成物で用いられる酸化剤（ｅ）は酸化作用を有するものであれば良い。酸化剤（ｅ）は、本発明の塗料組成物を安定的に使用できるようにさせる。すなわち、本発明の塗料組成物を用いて鉄系素材を処理すると、処理液中に２価の鉄イオンが溶出し、処理液を不安定化する。このような場合、酸化剤が含まれていると、生成した２価の鉄イオンを速やかに３価のものに酸化してしまうので、処理液は安定化する。従って、アルミニウムなどの如く、価数の変化を伴わない金属しか溶出しない場合には、酸化剤は必ずしも必要としない。酸化剤（ｅ）としては、過マンガン酸カリウム、過酸化水素、亜硝酸ナトリウム等を使用できる。中でも過酸化水素は好ましい。
【００２６】
本発明において（ａ）は水分散性または水溶性の有機樹脂であれば良い。しかしながら、好ましい樹脂としてアクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、及びポリアミド樹脂の群の中から選ばれる１種又は２種以上のものが挙げられる。特に、界面活性剤などの乳化剤を用いて水系化した強制乳化型有機高分子樹脂、若しくはその構造の一部がカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基等のアニオン性官能基で変性された水溶性、又は自己乳化性の有機高分子樹脂である。これらの中でもポリエステル樹脂、特にアニオン性のポリエステル樹脂は好ましい。更には、ポリエステル樹脂の中でも、多価アルコールと酸との縮合反応により得られたアニオン性のポリエステル樹脂である。
【００２７】
特に、アニオン性のポリエステル樹脂であり、前記ポリエステル樹脂を構成するアルコール成分が上記の一般式［Ｉ］で表される脂肪族多価アルコール及びその誘導体、上記の一般式［ＩＩ］で表される芳香族多価アルコール及びその誘導体の群の中から選ばれる１種又は２種以上のものであるポリエステル樹脂は好ましいものである。尚、一般式［Ｉ］におけるＲ１はアルキレン基である。中でも、炭素数が１〜１０の直鎖または分岐鎖のアルキレン基、炭素数が１〜１０の不飽和のアルキレン基、ヒドロキシル基及び／又はハロゲン元素を含む前記アルキレン基である。一般式［Ｉ］のものとしては、例えばエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジブロムネオペンチルグリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチルペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，　　３−プロパンジオール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。一般式［ＩＩ］におけるＲ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５は、互いに、独立して、水素及びアルキル基の群の中から選ばれる何れかである。特に、水素またはメチル基である。ｍ，ｎは、１以上の整数で、かつ、２≦ｍ＋ｎ≦６である。一般式［ＩＩ］のものとしては、例えばビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノールＦエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＦプロピレンオキサイド付加物などが挙げられる。
【００２８】
又、アニオン性のポリエステル樹脂であり、上記ポリエステル樹脂を構成する酸成分が上記の一般式［ＩＩＩ］で表される脂肪族カルボン酸及びその誘導体、上記の一般式［ＩＶ］で表される芳香族カルボン酸及びその誘導体、上記の一般式［Ｖ］で表される芳香族酸無水物及びその誘導体、上記の一般式［ＶＩ］で表されるピロメリット酸の無水物及びその誘導体、及び上記の一般式［ＶＩＩ］で表されるナフタレン誘導体の群の中から選ばれる１種又は２種以上のものであるポリエステル樹脂は好ましいものである。一般式［ＩＩＩ］におけるＲ６はアルキレン基である。中でも、炭素数が１〜３０の直鎖または分岐鎖のアルキレン基、炭素数が１〜３０の不飽和のアルキレン基、−ＣＯＯＸ３（Ｘ３は水素または炭素数が１〜１０の直鎖または分岐鎖のアルキレン基）を含むアルキレン基あるいは不飽和のアルキレン基である。Ｘ１，Ｘ２は、互いに、独立して、水素又はアルキル基である。中でも、水素または炭素数が１〜１０のアルキル基である。一般式［ＩＩＩ］のものとしては、例えばコハク酸、メチルコハク酸、エチルコハク酸、ブチルコハク酸、コハク酸モノエチルエステル、コハク酸ジエチルエステル、コハク酸モノブチルエステル、コハク酸ジブチルエステル、グルタル酸、メチルグルタル酸、エチルグルタル酸、ブチルグルタル酸、グルタル酸モノメチルエステル、グルタル酸ジメチルエステル、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、グルタル酸モノブチルエステル、グルタル酸ジブチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノメチルエステル、アジピン酸ジメチルエステル、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジオクチルエステル、セバシン酸、セバシン酸ジエチルエステル、セバシン酸ジブチルエステル、セバシン酸ジオクチルエステル、トリカルバリル酸、ブテンテトラカルボン酸などが挙げられる。一般式［ＩＶ］におけるＸ４，Ｘ５は、互いに、独立して、水素又はアルキル基である。中でも、水素又は炭素数が１〜３のアルキル基である。Ｙ１，Ｙ２，Ｙ３，Ｙ４は、互いに、独立して、水素、−ＣＯＯＸ６（Ｘ６は、水素、アルキル基、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基の群の中から選ばれる何れかである。）、−ＳＯ３Ｚ１（Ｚ１は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基の群の中から選ばれる何れかである。）の群の中から選ばれる何れかである。中でも、水素、−ＣＯＯＸ６（Ｘ６は炭素数１〜３のアルキル基、Ｈ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｂａ又はＮＨ４）、−ＳＯ３Ｚ１（Ｚ１はＨ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｂａ又はＮＨ４）である。］。一般式［ＩＶ］のものとしては、例えばテレフタル酸、テレフタル酸モノメチルエステル、テレフタル酸ジメチルエステル、テレフタル酸モノエチルエステル、テレフタル酸ジエチルエステル、イソフタル酸、イソフタル酸モノメチルエステル、イソフタル酸ジメチルエステル、イソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸ナトリウム塩、トリメリット酸、トリメリット酸１，４−ジメチルエステル、ピロメリット酸テトラメチルエステル、ピロメリット酸テトラエチルエステル等が挙げられる。一般式［Ｖ］におけるＹ５，Ｙ６は、互いに、独立して、水素、−ＣＯＯＸ７（Ｘ７は、水素、アルキル基、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基の群の中から選ばれる何れかである。）、−ＳＯ３Ｚ２（Ｚ２は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基の群の中から選ばれる何れかである。）の群の中から選ばれる何れかである。中でも、水素、−ＣＯＯＸ７（Ｘ７は炭素数１〜３のアルキル基、Ｈ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｂａ又はＮＨ４）、−ＳＯ３Ｚ２（Ｚ２はＨ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｂａ又はＮＨ４）である。一般式［Ｖ］のものとしては、例えば無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水トリメリット酸エチルエステル等が挙げられる。一般式［ＶＩ］のものとしては、ピロメリット酸無水物がある。一般式［ＶＩＩ］におけるＸ８，Ｘ９は、水素、アルキル基、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基の群の中から選ばれる何れかである。中でも、水素、炭素数１〜３のアルキル基、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｂａ又はＮＨ４である。Ｙ７，Ｙ８，Ｙ９，Ｙ１０は、互いに、独立して、水素、−ＣＯＯＸ８（Ｘ８は、水素、アルキル基、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基の群の中から選ばれる何れかである。）、−ＳＯ３Ｚ３（Ｚ３は、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基の群の中から選ばれる何れかである。）の群の中から選ばれる何れかである。中でも、水素、−ＣＯＯＸ８（Ｘ８は炭素数１〜３のアルキル基、Ｈ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｂａ又はＮＨ４）、−ＳＯ３Ｚ３（Ｚ３はＨ，Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｂａ又はＮＨ４）である。一般式［ＶＩＩ］のものとしては、例えば１，２−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル、１，３−ナフタレンジカルボン酸、１，３−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル、１，５−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル、１，６−ナフタレンジカルボン酸、１，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル、１，７−ナフタレンジカルボン酸、１，７−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル、２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，３−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル、２，７−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル等が挙げられる。
【００２９】
上記ポリエステル樹脂は、その酸成分として、一般式［ＩＶ］，［Ｖ］，［ＶＩＩ］の群の中から選ばれる１種または２種以上のものが用いられるのが好ましい。このようなポリエステル樹脂を用いることによって、耐食性、密着性および耐熱性が一段と向上する。特に、前記酸成分が全酸成分中の６０〜１００ｍｏｌ％である場合、その効果が著しい。
【００３０】
前記一般式［ＩＶ］，［Ｖ］，［ＶＩＩ］において、Ｙ１〜Ｙ１０の少なくとも一つはカルボキシル基またはスルホン酸基、即ち、−ＣＯＯＸ６，−ＳＯ３Ｚ１，−ＣＯＯＸ７，−ＳＯ３Ｚ２，−ＣＯＯＸ８，−ＳＯ３Ｚ３から選ばれる少なくとも１種を全酸成分中に１〜４０ｍｏｌ％（特に、２〜３０ｍｏｌ％）含有することが好ましい。
【００３１】
本発明の水分散性または水溶性の有機樹脂（ａ）の分子量は如何なるものでも良いが、本発明の効果を特に奏するのは、数平均分子量で２０００〜５００００のものである。
【００３２】
本発明で使用されるポリエステル樹脂は、その合成方法が特に限定されるものでは無いが、例えば前記の多価アルコールと酸とを用い、更に必要に応じてジブチル錫オキシド、酢酸鉛、酢酸カルシウム、Ｎ−ブチルチタネート等の触媒を用いて、１０ｍｍＨｇ以下の減圧状態で１４０〜３００℃の条件下で、エステル化またはエステル交換反応を行って重縮合させることにより得られたものが好ましい。
【００３３】
本発明の塗料組成物は、上記成分の他にも任意成分として、例えばトリアルキルペンタンジオールイソブチレートやアルキルカルビトール等の造膜助剤、例えばカーボンブラック、フタロシアニンブルーやハンザイエロー等の着色剤を、本発明の目的を損なわない程度で含有することが出来る。
【００３４】
本発明の塗膜形成方法は、上記の塗料組成物に材料を接触させ、前記材料の表面に塗膜を析出させた後、乾燥する方法である。接触方法としては各種の手法を採用できる。複雑な表面に均一な塗膜を形成するには浸漬が好ましい。処理温度は、好ましくは５〜５０℃、特に１０〜４０℃である。これは、処理温度が５℃を下回ると、析出効率が悪くなる傾向があり、十分な塗膜量を得難い。逆に、５０℃を越えると、反応過多の傾向があり、塗膜の表面外観性が低下する傾向がある。処理時間は、好ましくは１０〜５００秒、特に２０〜３００秒である。処理時間が短すぎると、析出反応不足の傾向となる。処理時間が長すぎると、被処理物の溶解が進み、塗膜中の金属イオン濃度が高くなる傾向に有り、外観不良となり易い。又、耐食性も低下する傾向が有る。塗布量（塗膜厚）については特に制限はないが、好ましくは、乾燥後の膜厚で５〜４０μｍ、特に１０〜２５μｍの範囲である。膜厚が薄すぎると本発明の目的が達成でき難い。逆に、厚すぎると塗膜にフクレが生じる傾向が有り、外観性が低下する傾向にある。乾燥は如何なる手法を用いても良い。例えば、電気やガスを熱源とした熱風循環式乾燥炉、遠赤外線を利用した加熱炉、高周波加熱、誘導加熱などが使用できる。乾燥温度は、好ましくは６０〜３００℃、特に８０〜２５０℃である。乾燥温度が低すぎると、効率が悪いのみならず、造膜不良となる傾向がある。そして、耐食性、摺動性が低下する。逆に、乾燥温度が高くなり過ぎると、塗膜を構成する樹脂が熱分解する恐れが有る。尚、塗膜外観を一層向上させる為には、先ず、６０〜１００℃の温度で付着水分を十分に乾燥し、その後で前記工程での温度以上の温度で加熱することが効果的である。
【００３５】
そして、本発明の塗膜を有する材料は、上記のような膜を有するものである。
【００３６】
以下、具体的な実施例および比較例を挙げて説明する。
【００３７】
【実施例および比較例】
［被処理材料］
実施例および比較例で用いた被処理材料（厚さ０．８ｍｍで７０ｍｍ×１５０ｍｍの板材）Ｈ，Ｉ，Ｊは以下の通りである。
Ｈ　　ＳＰＣＣ　　冷延鋼板
Ｉ　　ＡＤ４Ｃ　　アルミ鋳物
Ｊ　　ＳＣ５５　　鉄鋳物
［塗料組成物における樹脂（ａ）］
（Ａ１）　エチレングリコール（９０ｍｏｌ％）とトリメチロールプロパン（１０ｍｏｌ％）とからなるアルコール成分と、イソフタル酸（４０ｍｏｌ％）とテレフタル酸（４１ｍｏｌ％）とイソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸ナトリウム（２ｍｏｌ％）と無水トリメリット酸（１７ｍｏｌ％）とからなる酸成分との縮合反応によるアニオン性のポリエステル樹脂（固形分（ＮＶＣ．）３０％）
（Ａ２）　エチレングリコール（７０ｍｏｌ％）と１，４−ブタンジオール（３０ｍｏｌ％）とからなるアルコール成分と、イソフタル酸（４５ｍｏｌ％）とテレフタル酸（４５ｍｏｌ％）とイソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸ナトリウム（３ｍｏｌ％）と無水ピロメリット酸（７ｍｏｌ％）とからなる酸成分との縮合反応によるアニオン性のポリエステル樹脂（ＮＶＣ．３０％）
（Ａ３）　ネオペンチルグリコール（３０ｍｏｌ％）とエチレングリコール（７０ｍｏｌ％）とからなるアルコール成分と、テレフタル酸（８１ｍｏｌ％）とイソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸ナトリウム（２ｍｏｌ％）とトリメリット酸（１７ｍｏｌ％）とからなる酸成分との縮合反応によるアニオン性のポリエステル樹脂（ＮＶＣ．３０％）
（Ａ４）　ネオペンチルグリコール（３３ｍｏｌ％）とエチレングリコール（４４ｍｏｌ％）と１，４−ブタンジオール（２３ｍｏｌ％）とからなるアルコール成分と、セバシン酸（６ｍｏｌ％）とテレフタル酸（６６ｍｏｌ％）とトリメリット酸（２２ｍｏｌ％）と無水ピロメリット酸（６ｍｏｌ％）とからなる酸成分との縮合反応によるポリエステル樹脂（ＮＶＣ．３０％）
（Ａ５）　ネオペンチルグリコール（２０ｍｏｌ％）とエチレングリコール（７０ｍｏｌ％）とビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物（１０ｍｏｌ％）とからなるアルコール成分と、イソフタル酸（５３ｍｏｌ％）とテレフタル酸（３０ｍｏｌ％）とイソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸ナトリウム（２ｍｏｌ％）と無水トリメリット酸（５ｍｏｌ％）と２，６−ナフタレンジカルボン酸（１０ｍｏｌ％）とからなる酸成分との縮合反応によるアニオン性のポリエステル樹脂（ＮＶＣ．３０％）
（Ａ６）　エチレングリコール（７０ｍｏｌ％）と１，４−ブタンジオール（３０ｍｏｌ％）とからなるアルコール成分と、イソフタル酸（４１ｍｏｌ％）とテレフタル酸（４０ｍｏｌ％）とイソフタル酸ジメチル−５−スルホン酸ナトリウム（２ｍｏｌ％）とトリメリット酸（１７ｍｏｌ％）とからなる酸成分との縮合反応によるアニオン性のポリエステル樹脂（ＮＶＣ．３０％）
（Ａ７）　エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ社のエピレッツ３５２２Ｗ６０（ＮＶＣ．６０％））
（Ａ８）　アクリル樹脂（Ｒｏｈｍ＆Ｈａｓｓ社のロープレックスＷＬ−９１（ＮＶＣ．４１．５％））
（Ａ９）　ウレタン樹脂
（Ａ１０）　ポリアミド樹脂
（Ａ１１）　塩化ビニリデン樹脂（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ社のＤａｒａｎ　ＳＬ１４３（ＮＶｃ．５５％））
尚、上記組成のポリエステル樹脂は、次の方法で合成した。クライゼン管および空気冷却器を取り付けた１０００ｍＬの丸底フラスコに、１ｍｏｌの全酸成分と２ｍｏｌの全アルコール成分と触媒（酢酸カルシウム０．２５ｇ、Ｎ−ブチルチタネート０．１ｇ）とを入れ、系内を窒素置換し、１８０℃に加熱して内容物を融解させた。そして、浴温を２００℃に上げ、約２時間加熱撹拌し、エステル化もしくはエステル交換反応を行わせた。次に、浴温を２６０℃に上げ、約１５分後に系内を０．５ｍｍＨｇまで減圧し、約３時間反応（重縮合反応）させた。反応終了後、窒素導入下で放冷し、内容物を取り出した。取り出した樹脂に最終ｐＨが６〜７になる適当量のアンモニア水（水は固形分２５％になる量）を加え、オートクレーブ中で１００℃、２時間加熱撹拌し、水系エマルジョン樹脂とした。
【００３８】
［塗料組成物における酸成分（ｂ）］
（Ｂ１）　ＨＦ
（Ｂ２）　Ｈ２ＺｒＦ６
（Ｂ３）　Ｈ３ＰＯ４
［塗料組成物における金属イオン（ｃ）供給物質］
（Ｃ１）　フッ化第二鉄
（Ｃ２）　硝酸第二鉄
（Ｃ３）　フッ化ジルコニウム
［塗料組成物における潤滑剤成分（ｄ）］
（Ｄ１）　フッ素系潤滑剤（住友３Ｍ社のダイニオンＰＴＦＥ５０３５（ＮＶＣ．６０％））
（Ｄ２）　二硫化モリブデン
（Ｄ３）　ポリオレフィン系ワックス（三井化学社のケミパールＷ９００（ＮＶＣ．４０％）
［塗料組成物における酸化剤（ｅ）］
（Ｅ１）　過酸化水素
上記各成分を下記の通り配合し、下記の実施例１〜１０及び比較例１〜５の塗料を作成した。
【００３９】
［実施例１の塗料］
上記（Ａ１）が１６７ｇ／Ｌ、上記（Ｂ１）が１ｇ／Ｌ、上記（Ｃ１）が３ｇ／Ｌ、上記（Ｄ２）が０．１５ｇ／Ｌ、上記（Ｅ１）が０．１ｇ／Ｌの水溶液
［実施例２の塗料］
上記（Ａ２）が１３３ｇ／Ｌ、上記（Ｂ１）が１ｇ／Ｌ、上記（Ｃ２）が３ｇ／Ｌ、上記（Ｄ１）が０．１ｇ／Ｌ、上記（Ｅ１）が０．１ｇ／Ｌの水溶液
［実施例３の塗料］
上記（Ａ３）が２００ｇ／Ｌ、上記（Ｂ２）が１ｇ／Ｌ、上記（Ｃ３）が２．５ｇ／Ｌ、上記（Ｄ３）が０．１ｇ／Ｌ、上記（Ｅ１）が０．１ｇ／Ｌの水溶液
［実施例４の塗料］
上記（Ａ４）が１００ｇ／Ｌ、上記（Ａ５）が１００ｇ／Ｌ、上記（Ｂ３）が２ｇ／Ｌ、上記（Ｃ２）が４ｇ／Ｌ、上記（Ｄ３）が０．２ｇ／Ｌの水溶液
［実施例５の塗料］
上記（Ａ６）が１６７ｇ／Ｌ、上記（Ｂ２）が１．５ｇ／Ｌ、上記（Ｃ１）が１．５ｇ／Ｌ、上記（Ｄ２）が０．２ｇ／Ｌ、上記（Ｅ１）が０．１ｇ／Ｌの水溶液
［実施例６の塗料］
上記（Ａ７）が１５０ｇ／Ｌ、上記（Ｂ１）が１ｇ／Ｌ、上記（Ｃ１）が３ｇ／Ｌ、上記（Ｄ１）が０．２ｇ／Ｌの水溶液
［実施例７の塗料］
上記（Ａ８）が１６７ｇ／Ｌ、上記（Ｂ１）が１ｇ／Ｌ、上記（Ｃ１）が０．１ｇ／Ｌ、上記（Ｄ２）が０．１５ｇ／Ｌ、上記（Ｅ１）が０．１ｇ／Ｌの水溶液
［実施例８の塗料］
上記（Ａ１１）が１１０ｇ／Ｌ、上記（Ｂ１）が１ｇ／Ｌ、上記（Ｃ１）が０．１ｇ／Ｌ、上記（Ｄ２）が０．１５ｇ／Ｌ、上記（Ｅ１）が０．１ｇ／Ｌの水溶液
［比較例１の塗料］
実施例１の塗料において（Ｂ１）を０ｇ／Ｌとした以外は同じ水溶液
［比較例２塗料］
実施例１の塗料において（Ｃ１）を０ｇ／Ｌとした以外は同じ水溶液
［比較例３塗料］
実施例１の塗料において（Ｄ２）を０ｇ／Ｌとした以外は同じ水溶液
［比較例４の塗料］
上記（Ａ３）が２００ｇ／Ｌ、上記（Ｃ１）が０．１ｇ／Ｌ、上記（Ｄ３）が０．２ｇ／Ｌの水溶液
［比較例５の塗料］
上記（Ａ３）が２００ｇ／Ｌ、上記（Ｃ３）が２．５ｇ／Ｌの水溶液
上記の塗料を用いて、次の脱脂、水洗１、水洗２、膜析出、水洗３、加熱乾燥の工程を順に経て膜を形成した。
【００４０】
［脱脂］
被処理材料がＨ，Ｊの場合には、日本パー力ライジング社のアルカリ脱脂剤ファインクリーナー４３６０（２０ｇ／Ｌ建浴）を用いて、６０℃の条件下で５分間浸漬する。
【００４１】
被処理材料がＩの場合には、日本パー力ライジング社の酸性脱脂パルクリーン５００（Ａ剤：４０ｇ／Ｌ，Ｂ剤：４０ｇ／Ｌ，Ｃ剤：０．５ｇ／Ｌ）を用いて、７５℃の条件下で１分間浸漬する。
【００４２】
［水洗１］
水道水を３０秒間スプレーした。
【００４３】
［水洗２］
純水を３０秒間スプレーした。
【００４４】
［膜析出］
実施例１〜１０および比較例１〜５の塗料（自己析出型表面処理液）に浸漬して皮膜を析出させた。
【００４５】
条件Ｍ：処理液温度が２２±２℃で、１８０秒間浸漬。処理液中で被処理物を上下に静かに揺動（１回／秒）した。
【００４６】
条件Ｎ：処理液温度が３０±２℃で、１２０秒間浸漬。１Ｌポリビーカー中の処理液（ＩＬ）をマグネチックスターラーで攪拌（チップ３０ｍｍ、速度２００ｒｐｍ）した。
【００４７】
［水洗３］
１０Ｌのステンレス容器に水道水を貯め、２Ｌ／分の流量補給でオーバーフローさせた水洗浴中に２分間浸漬し、被処理物を上下に静かに揺動（１回／秒）した。
【００４８】
［加熱乾燥］
熱風循環式乾燥炉（（株）タバイ製　パーフェクトオーブンＰＳ１１２）を用いて下記条件で行った。
【００４９】
条件Ｘ：８０℃で５分間加熱乾燥した後、炉内の温度を１０分間で１８０℃まで昇温させ、１８０℃に昇温してから更に５分間炉内（風速：２ｍ／分）に放置した。
【００５０】
条件Ｙ：１００℃で５分間加熱乾燥した後、炉内の温度を１０分間で２００℃まで昇温させ、２００℃に昇温してから更に５分間炉内（風速：２ｍ／分）に放置した。
【００５１】
条件Ｚ：１１０℃で２０分間加熱乾燥（風速：２ｍ／分）した。
【００５２】
処理条件の組み合わせを下記の表−１に示す。
【００５３】
2004051725.tif 000009
上記のようにして得られた膜の特性を調べたので、その結果を表−２に示す。
【００５４】
［膜厚］
接触型電磁式膜厚計を用いて測定した。単位はμｍで表示した。
【００５５】
［耐蝕性］
塩水噴霧試験（ＪＩＳ−Ｚ２３７１）を５００ｈｒ行い、発錆面積を見積もって評価した。
【００５６】
◎：錆０％
○：錆５％未満
△：錆５％以上、２０％未満
×：錆２０％以上
［塗膜硬度］
鉛筆ひっかき試験方法（ＪＩＳ−Ｋ５４００）で評価し、鉛筆硬度で表示した。
【００５７】
［耐熱性］
２２０℃で３０分間放置し、前後の重量減少率で評価した。
【００５８】
○：重量減少１％未満
△：重量減少１％以上、５％未満
×：重量減少５％以上
又、耐熱試験（２２０℃，３０分間放置）後の供試材について、碁盤目テープ剥離試験（ｌｍｍマス、１００個）を行い、テープ剥離後の皮膜残存数を調べた。
【００５９】
◎：１００個
○：９０〜９９個
△：８０〜８９個
×：７９個以下
［潤滑性］
市販の潤滑試験機（新東科学製　トライボギア　ＨＥＩＤＯＮ−１４ＤＲ）を用いて評価を行った。処理した試験片と無処理の硬球（ＳＵＪ２　直径５ｍｍ）を組み合わせ、非潤滑条件にて焼き付けに至る荷重（表−２に表示した単位はｋｇｆ／２ｃｍ２）を測定した。又、一定荷動５ｋｇｆ／２ｃｍ２で焼き付けに至る摺動距離（表−２に表示した単位はｍ）を調べた。
【００６０】
2004051725.tif 000010
【発明の効果】
鉄、亜鉛めっき、アルミニウム等の金属表面上に、簡易なプロセスで、摩擦係数が低く、耐摩耗性に優れ、安定した状態に維持できる水系の自己析出型塗料組成物が得られる。
この自己析出型塗料組成物は、複雑な形状物にも対応でき、特に摺動部材に対して適用された場合、このものは極めて優れた特長が奏される。