(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた帯電防止性能を有し、しかも、バインダーや無機填料等を配合しても、凝集したり増粘したりせず、経時的安定性に優れる塗工剤、及び、印刷工程等において帯電によるトラブルを起こさず、美麗な印刷面が得られる耐水性シートを提供する。【解決手段】塗工剤中にポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を配合することにより、塗工剤に帯電防止性能を付与し、この塗工剤を熱可塑性樹脂が積層された積層シートの熱可塑性樹脂層表面又は熱可塑性樹脂フィルム表面に塗工して、この塗工層を印刷面とする。ＰＥＧ以外の成分として、この塗工剤には、バインダー又はバインダーと無機填料を配合することが好ましい。また、ＰＥＧと共に塩化ナトリウムを配合することで、この塗工剤の帯電防止性能を一層向上させることができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレングリコールを含有することを特徴とする、塗工剤。
【請求項２】
ポリエチレングリコール以外の成分として、バインダー又はバインダーと無機填料を含有することを特徴とする、請求項１に記載の塗工剤。
【請求項３】
ポリエチレングリコール以外の成分として、塩化ナトリウムを含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の塗工剤。
【請求項４】
ポリエチレングリコールの重量平均分子量が２００〜１，０００であることを特徴とする、請求項１、２又は３に記載の塗工剤。
【請求項５】
ポリエチレングリコールの含有量が１〜１０重量％であることを特徴とする、請求項１、２、３又は４に記載の塗工剤。
【請求項６】
請求項１〜５記載の塗工剤を、積層シートの熱可塑性樹脂層表面又は熱可塑性樹脂フィルム表面に塗工したことを特徴とする、耐水性シート。
【請求項７】
塗工剤の塗工量が０．５〜１０ｇ／ｍ２であることを特徴とする、請求項６記載の耐水性シート。
【請求項８】
ＪＩＳ  Ｐ−８１４２に準じた測定法により測定した光沢度が、７０％以上を示すことを特徴とする、請求項６又は７に記載の耐水性シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本願発明は帯電防止性に優れる塗工剤、及び、この塗工剤を塗工し、印刷に適するものとした耐水性シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
現在、印刷用の耐水性シートとしては、紙基材等に無機充填剤を含有する熱可塑性樹脂をラミネートした複合紙タイプのもの、熱可塑性樹脂に無機充填剤や発泡剤を練り混んで延伸した合成紙タイプのものが知られ、ポスター、ラベル、配送伝票、冷凍、冷蔵食品の包装等、耐水性が要求される各種分野で、紙に代わるものとして用いられている。
【０００３】
耐水性シート表面を形成する熱可塑性樹脂としては、通常、疎水性かつ無極性のものが使用される。従って、耐水性シート表面は、そのままでは帯電しやすく、印刷工程等においてトラブルを起こすおそれがある。このため、印刷用耐水性シートの製造にあたっては、無機填料やバインダー等、印刷性改良のための他の成分に帯電防止剤を混合して塗工剤を調整し、この塗工剤をシート表面に塗工等することが行われる。帯電防止剤を単独で上記複合紙や合成紙に塗工すると、これらの基材に印刷を行った場合に、基材への印刷インキの染込みが阻害されるからである。
【０００４】
かかる帯電防止剤として、例えば、特開昭５０−１６１４７８号、特公昭５９−２７７６９号、特公平２−２９１０号には、カチオン性帯電防止剤及び／又は両性帯電防止剤の使用が記載されている。しかし、これらの帯電防止剤は、冬季等の低湿度環境下における性能が十分ではなく、一方、そのイオン量を増加させて低湿度でも性能を保持できるようにしたものは、親水性が増大し過ぎて、これを混合した塗工剤を塗工した表面には、オフセット印刷等を行うことが困難になる。
【０００５】
また、帯電防止剤として最もよく用いられているものはカチオン性帯電防止剤であるが、この帯電防止剤は、無機填料やごく一般的なアニオン性バインダーと相性が悪く、帯電防止効果を得るための十分量をこれらに混合した塗工剤は経時安定性が悪く、凝集を起こしやすくなる。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５０−１６１４７８号公報（第１頁：特許請求の範囲）
【特許文献２】
特公昭５９−２７７６９号公報（第１頁：特許請求の範囲１）
【特許文献３】
特公平２−２９１０号公報（第１頁：特許請求の範囲４、第３頁：効果）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
以上のように、これまで、印刷用耐水性シートに帯電防止剤を使用する場合において、十分な帯電防止効果を得て、なおかつ、耐水性シートの印刷適性を確保することは困難であった。
【０００８】
従って、本願発明は、帯電防止と印刷適性という相反する性能を両立させる塗工剤、及び、この塗工剤を塗工した耐水性シートを提供することを目的としてなされたものである。
【０００９】
【発明を解決するための手段】
本願発明者らは鋭意研究の結果、通常は保湿剤として知られているポリエチレングリコール（ＰＥＧ）を含有する塗工剤が、極めて優れた帯電防止性能を発揮することを見出し、本願発明を完成させた。
【００１０】
即ち、本願発明は、ＰＥＧを含有することを特徴とする塗工剤、及び、この塗工剤を塗工し、印刷に適するものとした耐水性シートに関するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
ＰＥＧは、エチレン・グリコールが重合したポリマーであり、一般には、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００〜２００００程度のものをいう。本願発明においては、そのＭｗを問わずＰＥＧを使用することができるが、Ｍｗが１０００を超えると低湿環境下での帯電防止効果が低下するので、Ｍｗ２００〜１０００のＰＥＧ、中でも、Ｍｗ２００〜６００のＰＥＧの使用が好ましい。また、塗工剤中へのＰＥＧの配合量は、十分な帯電防止効果の発揮と印刷適性その他の品質の確保という観点から、塗工剤全固形分に対し１〜１０重量％の範囲とすることが好ましい。
【００１２】
本願発明の塗工剤にはＰＥＧ以外に、他の成分も配合することができる。かかる成分として、典型的には、無機填料とバインダーとを例示することができる。
【００１３】
この場合において無機填料は、主として、これが配合された塗工剤が塗工された場合に、得られる塗工層にインキ溶剤の吸収性を付与する目的で配合される。また、塗工層の色調は、これに施される印刷の美麗性に影響を与える。従って、ここで用いる無機填料は、空隙率が高く、インキ溶剤の吸収性が良好な白色填料が好ましい。かかる填料としては、シリカ、焼成クレー、カオリンクレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミ、珪藻土、酸化チタン、タルク等を使用することができる。また、その粒径は、３０μｍ以下が好ましい。無機填料の粒系が３０μｍより大きいと、得られる塗工層は表面性が悪く、また、その塗工面から脱落しやすくなるからである。
【００１４】
バインダーは、主として、これと無機填料とが配合された塗工剤が塗工された場合に、無機填料をその塗工面に固着するために配合される。また、バインダーの性能は、こうして得られる塗工層表面に印刷を行った場合のインキの固着にも関係する。従って、バインダーは、上記無機填料に対する保持力、これが配合された塗工剤が塗工されることとなる面との接着性、印刷インキとの接着性、耐水性等を考慮して選択すればよい。
【００１５】
バインダーとしては、通常、合成樹脂性のバインダーが用いられる。例えば、かかるバインダーとして、スチレン、ブタジエン、アクリロニトリル、各種アクリル酸、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、塩化ビニル等をモノマー成分とする単独重合体、共重合体及び／又はこれらの変性物を、ウレタン樹脂やエポキシ樹脂、ポリビニルアルコール等と混合して、あるいは混合せずに用いることができる。
【００１６】
なお、バインダーの中には、それ自体高いインキ溶剤吸収性を有するものもある。本願発明の塗工剤において、バインダーとしてこのようなものを使用する場合には、無機填料を配合しなくとも、得られる塗工層は高いインキ溶剤の吸収性、ひいては良好な印刷適性を示すので、印刷適性の向上を目的として、塗工剤中に無機填料を配合する必要はない。かかるバインダーとして、例えば、ＳＢＲ系ラテックス（スチレン及びブタジエンを主たる単量体成分とする共重合体のエマルジョン）を例示することができる。殊に、ガラス転移点（Ｔｇ）１０℃以下のＳＢＲ系ラテックスは、これをバインダーとして用いることで、その塗工層に、より良好なインキ溶剤の吸収性をあたえる。なお、このとき、スチレン及びブタジエン以外の他の単量体成分の如何は問わない。
【００１７】
上記バインダーと無機填料との配合割合は、必要に応じて適宜決定することができる。例えば、塗工剤を塗工して得られる塗工層の表面調として、いわゆるマット調のものが要求される場合には、無機填料の固形分１００重量部に対し、バインダーを固形分にして７０〜２０重量部配合すればよい。また、得られる塗工層の表面調として、グロス調のものが要求される場合には、バインダーの固形分１００重量部に対し、無機填料の配合量は固形分にして０〜１０重量部とすることが望ましい。この場合においては、この塗工層表面を鏡面状仕上げとしたロールを用いてカレンダー処理を行うことにより、更に、その表面を高光沢とすることができる。なお、ここでグロス調とは、ＪＩＳ  Ｐ−８１４２に準じた測定法により、その表面を測定したときの７５度光沢度が、７０％以上を示すものを言う。
【００１８】
また、本願発明の塗工剤は、塩化ナトリウムが配合されることにより、一層優れた帯電防止性能を示す。このとき、塩化ナトリウムの配合量は、塗工剤全固形分に対し０．０１〜５重量％、特に０．１〜３重量％が好ましい。配合量が０．０１重量％未満では、その効果を十分に発揮することができず、５重量％を超えると、これを配合した塗工剤の他の品質に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００１９】
本願発明の塗工剤には更に、上記以外の他の成分、例えば、滑材（ワックス系滑材、シリコーン系滑材）、消泡剤等を添加することができる。特に、この塗工剤を屋外用途のものに使用する場合には、耐光性を付与するため、塗工剤にアクリル系樹脂を配合するとよい。ここでアクリル系樹脂とは、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの誘導体の重合体若しくは共重合体、又はアクリル酸、メタクリル酸若しくはこれらの誘導体とスチレン、ウレタン等との共重合体、又は上記重合体若しくは共重合体の変性物をいう。本願発明においては、かかるアクリル系樹脂を、ＰＥＧを始めとする塗工剤中の他の成分との混和性を勘案して、適宜選択すればよい。また、混和性のみならず、これが配合された塗工剤が塗工されることとなる面との接着性、印刷インキとの接着性、耐水性等を考慮して選択すれば、このアクリル系樹脂は、得られる塗工層に耐光性を付与すると共に、その良好なバインダーとしても働くこととなる。
【００２０】
上記塗工剤が塗工される基材は、その種類を問わない。しかし、この塗工剤は優れた帯電防止性能を発揮するので、熱可塑性樹脂層が積層された積層シートの熱可塑性樹脂層表面又は熱可塑性樹脂フィルムの表面等、高い帯電性を示す面に塗工することにより、その効果を有意に発揮し、これらの表面固有抵抗値を最大限１０１１レベルにまで低減する。
【００２１】
ここで、積層シートとは、シートの一方又は両方の最外層として熱可塑性樹脂層を有するもののことをいう。即ち、シートの一方の最外層が熱可塑性樹脂層であれば、シートの他方は基材が露出していても、熱可塑性樹脂層が積層されていても、どちらでも構わない。シートの両方の最外層として熱可塑性樹脂層を有する場合には、これらの層が、それぞれ異なる種類・組成の熱可塑性樹脂で形成されていても構わない。なお、かかる基材と最外層の熱可塑性樹脂層との間に、他の層が存在していても構わない。
【００２２】
かかる積層シートとしては、紙、不織布、布、金属箔、合成樹脂フィルムもしくはシート、又はこれらの複合素材からなる基材に、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂の単独重合体又は共重合体を、押出しラミネーション、共押出しラミネーション、ドライラミネーション、ウェットラミネーション等、公知の方法により積層したものを例示することができる。
【００２３】
また、熱可塑性樹脂フィルムとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、塩化ビニルもしくはこれらの混合物等からなる延伸フィルムやシート、又は、これらの熱可塑性樹脂もしくは混合物に無機充填剤や発泡剤を練り込んで延伸することにより外観を紙様としたフィルムやシートを例示することができる。
【００２４】
なお、上記積層シートや熱可塑性樹脂フィルムには、一般に、耐ブロッキング剤（アクリルビーズ、ガラスビーズ等）など、汎用されている種々の添加剤が添加されている。
【００２５】
上記積層シートや熱可塑性樹脂フィルム等の表面への塗工は、ＰＥＧその他の成分を水系溶媒中に均一に分散させて本願発明の塗工剤を調製した後、これを、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロールコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、ダイコーター等を用いて行うことができる。塗工量は、インキ乾燥性と経済性の観点から、０．５〜１０ｇ／ｍ２（乾燥重量、以下同じ。）が好ましい。なお、塗工層は多層としてもよい。また、塗工層は、積層シートや熱可塑性樹脂フィルムの片面に設けても両面に設けてもよい。塗工層をこれらの両面に設ける場合においては、その一方の面が熱可塑性樹脂層又は熱可塑性樹脂フィルムであれば、他方の面がこれらの素材で形成されていなくとも構わない。
【００２６】
なお、本願発明の塗工剤に、ＰＥＧの他、バインダー又はバインダーと無機填料を配合し、インキ溶剤吸収性を向上させたものを上記積層シートや熱可塑性樹脂フィルムに塗工した場合には、この塗工層を印刷面として使用することができる。この塗工層はインキ溶剤を速やかに吸収するので、汎用されているインキを用いた場合でも、インキ溶剤は印刷面に長時間滞留しない。従って、オフセット印刷等を行った場合でも、インキは速やかに乾燥し、印面を汚すこともないからである。
【００２７】
【作用】
本願発明においては、ＰＥＧを含有させることにより塗工剤に帯電防止能を付与する。ＰＥＧは、吸湿性物質であるが、ＰＥＧのこのような働きは、これまで知られていなかった。
【００２８】
本願発明においてＰＥＧは、これを含有する塗工剤が塗工された場合に、その塗工層中で均一に分散して存在すると共に、その一部は、バインダー粒子や無機填料等、塗工剤の他の成分の表面に吸着した状態で存在するため、大気中の水分をＰＥＧが吸収すると、この水分は、ＰＥＧが吸着している塗工剤中の他の成分にも吸収されると考えられる。従って、この塗工層には、同量のＰＥＧが単独で吸収するよりも多量の環境水分が吸収され、しかも、吸収された水分は、塗工層中で均一に分配されて安定し、静電気の発生が抑制されるのであろう。そして、このようなＰＥＧによる吸湿は、塗工剤中にＳＢＲラテックスやアクリル系樹脂が配合された場合でも、これらの樹脂により付与される塗工層の耐水性を損なうことはない。
【００２９】
さらに、本願発明の塗工剤は、その成分として塩化ナトリウムをＰＥＧと共に配合することで、その帯電防止能が更に向上する。これは、塩化ナトリウムを塗工剤中に配合することで、これが塗工されて形成される塗工層のイオン濃度が高くなって、電荷の移動がスムーズになることによる。しかし、この効果はＰＥＧが塗工層中に存在する場合にだけ発揮されるため、更に他の要因も絡んでいるものと考えられる。なお、塗工剤中で塩化ナトリウムは中性であるため、他の成分とも良好な混和性を示す。
【００３０】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本願発明をより具体的に説明するが、もちろん、本願発明はそれらに限定されるものではない。なお、実施例及び比較例において、塗工剤の安定性、光沢度、表面固有抵抗値、インキ乾燥性、インキ密着性は、以下のようにして評価を行った。
【００３１】
（１）塗工剤の安定性
以下の基準で塗工剤を評価した。
【００３２】
○：塗工剤を調製してから５時間以上経過した後も、各成分が均一に分散しており、増粘せず、安定性が良い
△：塗工剤を調製した直後は、各成分が均一に分散しているが、５時間以上経過すると成分の凝集又は粘度の上昇が起こる
×：各成分が凝集し、又は、粘度が高く塗工できない。
【００３３】
（２）光沢度
ＪＩＳ  Ｐ−８１４２に従い、印刷前の耐水性シートについて７５度光沢度を測定した。
【００３４】
（３）表面固有抵抗値
印刷前の耐水性シートについて、２３℃、５０％相対湿度の条件下、三菱化学（株）製表面抵抗計『ＨＩＲＥＳＴＡ−ＵＰ  ＭＣＰ−ＨＴ４５０』を用いて測定した。
【００３５】
（４）インキ乾燥性
耐水性シートについて、コート紙用に汎用されているオフセット印刷インキ（東洋インキ（株）製『ハイエコー紅』）を用い、ＲＩ型印刷機（（株）明製作所製『ＲＩ−３』）にてインキ盛り量０．５ｃｃで印刷を行った。１５分経過後、その印刷面にコート紙を重ね、重さ６．５ｋｇ、幅２．５ｃｍのローラーで荷重を加えた後、コート紙に転写されたインキ転写濃度をカラー反射濃度計（日本平版機材（株）製『Ｘ−ＲＩＴＥ  ４１８』）にて測定し、このときのインキ転写濃度をインキ乾燥性の指標とした。このとき、インキ転写濃度が低いほどインキ乾燥性は良好と言える。
【００３６】
（５）インキ密着性
耐水性シートについて、上記インキ乾燥性の評価で行ったのと同様にして、ＲＩ印刷機にて印刷を行い、２３℃、５０％相対湿度条件下で２４時間静置した。静置後、各サンプルのＲＩ印刷面に粘着テープ（ＮＩＣＨＩＢＡＮ製）を貼り付けて十分密着させ、次いで素早くテープを剥離し、このときの印刷面の状態を以下の基準で評価した。
【００３７】
◎：インキの剥離は全く観察されなかった
○：インキが剥離した部分がわずかにあった
△：インキの剥離部が印刷面全体に対して２５〜５０％程度あった
×：インキの剥離部が印刷面全体に対して５０％以上であった
【００３８】
［実施例１］
下記成分を均一に分散させて本願発明の塗工剤Ａを調製し、これを、塗工量３．０ｇ／ｍ２となるよう、二軸延伸ポリプロピレン製白色シート（厚さ９０μｍ）の片面に手塗りバー（＃６）にて塗工した。
【００３９】
塗工剤Ａの成分
アクリル−スチレン共重合体系樹脂４３重量％水系エマルジョン液（中央理化工業社製『リカボンドＥＴ‐Ｒ０１４２』）：１１６重量部
焼成クレー４２重量％懸濁液（板状、平均粒子径１．６μｍ、ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ社製『アンシレックス』）：１９０重量部
二酸化珪素２５重量％懸濁液（真球状、平均粒子径１．６μｍ、水澤化学社製『Ｐ５２７』）：８０重量部
ポリエチレングリコール原液（平均分子量＝２００）：５重量部
【００４０】
調製した塗工剤について安定性を、得られた耐水性シートについて光沢度、表面固有抵抗値、インキ乾燥性、インキ密着性を評価した結果を表１に示す。
【００４１】
表１より明らかなように、この塗工剤は凝集したり増粘したりせず、経時的にも安定しており、また、これを塗工した耐水性シートは帯電性が低く、インキ乾燥性及びインキ密着性とも良好であった。
【００４２】
［実施例２］
予め溶融したポリプロピレン（ＭＦＲ２５ｇ／１０分、密度０．９１ｇ／ｃｍ３）９０重量部に酸化チタン１０重量部を添加混合しておき、この酸化チタン含有ポリプロピレンと酸化チタン不含のポリプロピレン（ポリプロピレンのＭＦＲ及び密度は、上記に同じ。）とを、坪量８１ｇ／ｍ２の上質紙の両面に、酸化チタン不含ポリプロピレンが上質紙側に位置するように、Ｔダイを用いて押出温度２９０℃にて共押出しラミネートを行い、鏡面仕上げのクーリングロールで圧着して積層シートを作成し、その両面にコロナ放電処理を行った。なお、このとき積層シート両面に積層された酸化チタン含有ポリプロピレン層と酸化チタン不含ポリプロピレン層の厚さは、各１５μｍであった。
【００４３】
次いで、この積層シートの両面に、塗工剤Ａを、塗工量３．０ｇ／ｍ２となるよう、手塗りバー（＃６）にて塗工し、得られた耐水性シートについて光沢度、表面固有抵抗値、インキ乾燥性、インキ密着性を評価した。
【００４４】
表１より明らかなように、得られた耐水性シートは帯電性が低く、インキ乾燥性及びインキ密着性とも良好であった。
【００４５】
［実施例３］
塗工剤として、塗工剤Ａに、塩化ナトリウム２０重量％溶液を５重量部配合したものを用いた以外は、実施例２と同様にして耐水性シートを得、この塗工剤について安定性を、耐水性シートについて光沢度、表面固有抵抗値、インキ乾燥性、インキ密着性を評価した。
【００４６】
表１より明らかなように、この塗工剤は凝集したり増粘したりせず、経時的にも安定しており、また、これを塗工した耐水性シートは、実施例２で得られた耐水性シートよりも帯電性が低く、インキ乾燥性及びインキ密着性とも良好であった。
【００４７】
［実施例４］
下記成分を均一に分散させて本願発明の塗工剤Ｂを調製し、これを塗工した以外は、実施例２と同様にして耐水性シートを得た。
【００４８】
塗工剤Ｂの成分
アニオン系スチレン−アクリル共重合体３８重量％水系分散液（平均粒径０．１９μｍ）：８０重量部
ＳＢＲラテックス（Ｔｇ  ０℃、日本ゼオン（株）製『ＳＸ−１１０５』）４５重量％水系分散液（平均粒径０．１μｍ）：１５重量部。
二酸化珪素２５重量％懸濁液、（真球状、平均粒子径１．６μｍ、水澤化学社製『Ｐ５２７』）：４重量部
ポリエチレングリコール原液（平均分子量＝２００）：２重量部
【００４９】
調製した塗工剤について安定性を、得られた耐水性シートについて光沢度、表面固有抵抗値、インキ乾燥性、インキ密着性を評価した結果を表１に示す。
【００５０】
表１より明らかなように、この塗工剤は凝集したり増粘したりせず、経時的にも安定しており、また、これを塗工した耐水性シートは高光沢で帯電性が低く、インキ乾燥性及びインキ密着性とも良好であった。
【００５１】
［実施例５］
塗工剤として、塗工剤Ｂに、塩化ナトリウム２０重量％溶液を２重量部配合したものを用いた以外は、実施例２と同様にして耐水性シートを得、この塗工剤について塗工製を、耐水性シートについて光沢度、表面固有抵抗値、インキ乾燥性、インキ密着性を評価した。
【００５２】
表１より明らかなように、この塗工剤は凝集したり増粘したりせず、経時的にも安定しており、また、これを塗工した耐水性シートは高光沢で、実施例４で得られた耐水性シートよりも帯電性が低く、インキ乾燥性及びインキ密着性とも良好であった。
【００５３】
［実施例６］
塗工剤Ａの塗工量を５．０ｇ／ｍ２とした以外は、実施例２と同様にして耐水性シートを得、この耐水性シートについて光沢度、表面固有抵抗値、インキ乾燥性、インキ密着性を評価した。
【００５４】
表１より明らかなように、得られた耐水性シートは帯電性が低く、インキ乾燥性及びインキ密着性とも良好であった
【００５５】
［比較例１］
塗工剤として、塗工剤ＡからＰＥＧ成分を除いたもの（以下、塗工剤Ａ−ＰＥＧとする。）を用いた以外は、実施例１と同様にして耐水性シートを得、この塗工剤について安定性を、耐水性シートについて光沢度、表面固有抵抗値、インキ乾燥性、インキ密着性を評価した。
【００５６】
表１より明らかなように、この塗工剤は凝集したり増粘したりせず、経時的にも安定しており、また、これを塗工した耐水性シートは、インキ乾燥性及びインキ密着性については良好であった。しかし、この耐水性シートは極めて高い帯電性を示した。
【００５７】
［比較例２］
塗工剤として、塗工剤Ａ−ＰＥＧを用いた以外は、実施例２と同様にして耐水性シートを得、この耐水性シートについて光沢度、表面固有抵抗値、インキ乾燥性、インキ密着性を評価した。
【００５８】
表１より明らかなように、得られた耐水性シートは、インキ乾燥性及びインキ密着性については良好であったが、極めて高い帯電性を示した。
【００５９】
［比較例３］
塗工剤として、塗工剤Ａ−ＰＥＧに、塩化ナトリウム２０重量％溶液を５重量部配合したものを用いた以外は、実施例２と同様にして耐水性シートを得、この塗工剤について安定性を、耐水性シートについて光沢度、表面固有抵抗値、インキ乾燥性、インキ密着性を評価した。
【００６０】
表１より明らかなように、この塗工剤は凝集したり増粘したりせず、経時的にも安定しており、また、これを塗工した耐水性シートは、インキ乾燥性及びインキ密着性については良好であった。しかし、この耐水性シートの帯電性は極めて高く、比較例２と大差がなかった。
【００６１】
［比較例４］
塗工剤として、塗工剤ＢからＰＥＧ成分を除いたもの（以下、塗工剤Ｂ−ＰＥＧとする。）を用いた以外は、実施例２と同様にして耐水性シートを得、この塗工剤について安定性を、耐水性シートについて光沢度、表面固有抵抗値、インキ乾燥性、インキ密着性を評価した。
【００６２】
表１より明らかなように、この塗工剤は凝集したり増粘したりせず、経時的にも安定しており、また、これを塗工した耐水性シートは高光沢で、インキ乾燥性及びインキ密着性については良好であった。しかし、この耐水性シートは極めて高い帯電性を示した。
【００６３】
［比較例５］
塗工剤として、塗工剤ＢのＰＥＧ成分に替えて、五酸化アンチモン系の帯電防止剤２１重量％液（日産化学製『セルナックスＣＸ−Ｚ２１０ＩＰ−Ｆ』）を１９重量部配合したものを用いた以外は、実施例２と同様にして耐水性シートを得、この塗工剤について安定性を、耐水性シートについて光沢度、表面固有抵抗値、インキ乾燥性、インキ密着性を評価した。
【００６４】
表１より明らかなように、この塗工剤は経時的安定性に劣り、また、これを塗工した耐水性シートは、比較的高い光沢度を示したものの、帯電性が高く、インキ乾燥性及びインキ密着性とも悪かった。
【００６５】
［比較例６］
塗工剤として、塗工剤ＢのＰＥＧ成分に替えて、ポリスチレンスルホン酸アンモニウム塩である帯電防止剤３０重量％液（カネボウＮＳＣ製）を１３．３重量部配合したものを用いた以外は、実施例２と同様にして耐水性シートを得、この塗工剤について安定性を評価した。
【００６６】
表１より明らかなように、この塗工剤は凝集してしまい、塗工すること自体が不可能であった。
【００６７】
【表１】
2004300349.tif 000002
【００６８】
【発明の効果】
本願発明の塗工剤は優れた帯電防止性能を有し、しかも、バインダーや無機填料等を配合しても、凝集したり増粘したりせず、経時的にも安定している。
【００６９】
即ち、本願発明の塗工剤は、帯電防止と印刷適性という相反する性能を両立させることができ、これを積層シートの熱可塑性樹脂層表面又は熱可塑性樹脂フィルム表面に塗工した場合でも、その帯電を十分に防止し、しかも、これらの積層シート又は熱可塑性樹脂フィルムに良好な印刷適性を付与することができる
従って、本願発明によれば、印刷工程や加工工程において帯電によるトラブルを起こさず、しかも、美麗な印刷面が得られる耐水性シートを得ることができる。