(57)【要約】      （修正有）【課題】リサイクル性に優れ、内容物への混入時にも悪影響が少ない容器に充填された、保管中の吸湿のない固形エポキシ樹脂包装体を提供する。【解決手段】表面または層間に酸化ケイ素の薄膜を有する合成樹脂フィルムで形成されたリサイクル性に優れ、内容物への混入時にも悪影響が少ない容器中に常温で固体のエポキシ樹脂１を収納してなるエポキシ樹脂包装体である。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面または層間に酸化ケイ素の薄膜を有する合成樹脂フィルムで形成された容器中に常温で固体のエポキシ樹脂を収納してなるエポキシ樹脂包装体。
【請求項２】
表面または層間に酸化ケイ素の薄膜を有する合成樹脂フィルムが、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルから選ばれた1種または、2種以上（の混合物）からなるフィルムの表面に酸化ケイ素を蒸着することによって得られた合成樹脂蒸着フィルム、または、それらの蒸着フィルムに他の合成樹脂フィルムを積層する事によって得られた多層フィルムであって、40℃相対湿度90%での水蒸気透過率が2.0g/m2・day以下の合成樹脂フィルムであることを特徴とする、請求項１に記載されたエポキシ樹脂包装体。
【請求項３】
酸化ケイ素の薄膜を有する含有樹脂がフイルムが膜厚５〜３００ミクロンであり、酸化ケイ素薄膜の厚さが１〜３００ｎｍである、請求項１または２に記載されたエポキシ樹脂包装体。
【請求項４】
常温で固体のエポキシ樹脂が、軟化点45℃以上の非晶質のエポキシ樹脂、融点が30℃以上の結晶性であるエポキシ樹脂またはそれらの混合物であることを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか1項に記載されたエポキシ樹脂包装体。
【請求項５】
常温で固体のエポキシ樹脂が、最大径30mm以下の粉末状、粒状または板状であることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか1項に記載されたエポキシ樹脂包装体。
【請求項６】
容器が内側に表面または層間に酸化ケイ素の薄膜を有する合成樹脂フィルム、外側に紙の層を有する多層構造の袋であることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか1項に記載されたエポキシ樹脂包装体。
【請求項７】
容器が内側に酸化ケイ素の薄膜を有する合成樹脂フィルムで形成された袋に常温で固体のエポキシ樹脂を充填した後、充填口をヒートシールしたことを特徴とする請求項１ないし６のいずれか1項に記載されたエポキシ樹脂包装体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、リサイクル性に優れ、内容物への混入時にも悪影響が少ない材質の容器に充填された、保管中の吸湿による特性の劣化が無い常温で固形のエポキシ樹脂包装体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
【特許文献１】
「特開昭４９−４１４６９号公報」
【特許文献２】
「特開昭５３−１２９５３号公報」
【特許文献３】
「特開昭６４−８７７７２号公報」
【非特許文献】
「工業材料  ３８  No.14」
エポキシ樹脂は、その優れた硬化物性や取り扱いの容易さから、接着、注型、封止、積層、成型、塗装、絶縁等の広い分野で使用されている。一般に大部分のエポキシ樹脂は、化学的に安定であり、常温で長期の保存が可能であるが、吸湿性があるため、保存中や輸送中に吸湿し、その水分が反応性の低下や成型物中にボイドを発生させるなどの悪影響を与えることがある。
常温で液状のエポキシ樹脂は、通常ドラム缶などの金属容器に収納されて保存、輸送されるため吸湿の問題は起こりにくいが、常温で固体のエポキシ樹脂は、通常粉体やフレーク状の形態で紙袋に収納されるため、吸湿の問題が発生しやすい。
そのため、とくに水分を嫌う用途に使用される常温で固体のエポキシ樹脂は、アルミニウムが蒸着または積層された合成樹脂フィルムで製造された袋に収納することも試みられている。しかし、開封時にちぎれたアルミニウム片が樹脂中に混入する可能性があるため、電気、電子用途においては、使用が難しかった。
また、アルミニウム積層フィルムは、リサイクルが困難であり、安価でリサイクル性に優れ、内容物への混入時にも悪影響が少ない材質の容器が求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、リサイクル性に優れ、内容物への混入時にも悪影響が少ない材質の容器に充填された、保管中の吸湿による特性の劣化が無い常温で固形のエポキシ樹脂包装体を提供することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、前記の課題を解決するために種々研究を重ねた結果、表面または層間に酸化ケイ素の薄膜を有する合成樹脂フィルムで製造された容器中に常温で固体のエポキシ樹脂を収納することによりその目的を達成できたのである。
本発明は、以下の各発明を包含する。
「(１)  表面または層間に酸化ケイ素の薄膜を有する合成樹脂フィルムで形成された容器中に常温で固体のエポキシ樹脂を収納してなるエポキシ樹脂包装体。
(２)  表面または層間に酸化ケイ素の薄膜を有する合成樹脂フィルムが、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルから選ばれた1種または、2種以上（の混合物）からなるフィルムの表面に酸化ケイ素を蒸着することによって得られた合成樹脂蒸着フィルム、または、それらの蒸着フィルムに他の合成樹脂フィルムを積層する事によって得られた多層フィルムであって、40℃相対湿度90%での水蒸気透過率が2.0g/m2・day以下の合成樹脂フィルムであることを特徴とする、(１)項に記載されたエポキシ樹脂包装体。
(３)    酸化ケイ素の薄膜を有する含有樹脂がフイルムが膜厚５〜３００ミクロンであり、酸化ケイ素薄膜の厚さが１〜３００ｎｍである、(１)項または(２)項に記載されたエポキシ樹脂包装体。
(４)    常温で固体のエポキシ樹脂が、軟化点45℃以上の非晶質のエポキシ樹脂、融点が30℃以上の結晶性であるエポキシ樹脂またはそれらの混合物であることを特徴とする、(１)ないし(３) 項のいずれか1項に記載されたエポキシ樹脂包装体。
(５)    常温で固体のエポキシ樹脂が、最大径30mm以下の粉末状、粒状または板状であることを特徴とする、(１) 項ないし(４) 項のいずれか1項に記載されたエポキシ樹脂包装体。
(６)    容器が内側に表面または層間に酸化ケイ素の薄膜を有する合成樹脂フィルム、外側に紙の層を有する多層構造の袋であることを特徴とする、(１) 項ないし(５) 項のいずれか1項に記載されたエポキシ樹脂包装体。
(７)容器が内側に酸化ケイ素の薄膜を有する合成樹脂フィルムで形成された袋に常    温で
固体のエポキシ樹脂を充填した後、充填口をヒートシールしたことを特徴とする、(１) 項ないし(６) 項のいずれか1項に記載されたエポキシ樹脂包装体。」
に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
ポキシ樹脂包装体に収納されるエポキシ樹脂は、常温で固体のエポキシ樹脂であれば、その種類、性状などに制約はないが、たとえば、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールAD、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ジブチルハイドロキノン、レゾルシン、メチルレゾルシン、ビフェノール、テトラメチルビフェノール、テトラメチルビスフェノールF、ジヒドロキシジフェニルエーテル、チオジフェノール類、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシスチルベン類、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ビフェニルフェノール樹脂、ナフトールノボラック樹脂、テルペンフェノール樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂などの種々のフェノール類や、種々のフェノール類と、ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、グリオキザールなどの種々のアルデヒド類との縮合反応で得られる多価フェノール樹脂類、重質油又はピッチ類とフェノール類とホルムアルデヒド類との共縮合樹脂等の各種のフェノール系化合物と、エピハロヒドリンとから製造されるエポキシ樹脂やジアミノジフェニルメタン、アミノフェノール、キシレンジアミンなどの種々のアミン化合物と、エピハロヒドリンとから製造されるエポキシ樹脂、メチルヘキサヒドロフタル酸、ダイマー酸などの種々のカルボン酸類と、エピハロヒドリンとから製造されるエポキシ樹脂などが挙げられる。
れらのエポキシ樹脂は、一種単独であっても良いし、二種以上の混合物であっても良い。
【０００６】
これらのエポキシ樹脂は、常温で非晶質または結晶状の固体であるが、具体的には、非晶質の場合には、軟化点が45℃以上、好ましくは、50℃以上、結晶状の場合には、融点が30℃以上、好ましくは、35℃以上であることが、取り扱い上必要である。ここで常温とは、25℃を中心の上下5℃程度を言う。
軟化点が70℃以下の非晶質、または、融点が50℃以下の結晶状のエポキシ樹脂は、保存中にブロッキング（融着）を起こしやすいため、通常冷温保存される。冷温保存品を常温に戻す際に吸湿しやすく、またブロッキングした際には、包装材を咬混み、包装材が混入しやすいため、本発明の包装形態が特に有効である。
一方、軟化点が70℃以上の非晶質のエポキシ樹脂は、冷温保存の必要はないが、分子中に多数の水酸基を持つ場合が多く、吸湿性が高いため、本発明の包装形態が有効である。
エポキシ樹脂包装体に収納される常温で固体のエポキシ樹脂の形態は、その使用目的等により、決定されるが、粒径が細かいほど吸湿性が高いため、本発明の包装形態が有効である。最大径30mm以下、特には、最大径20mm以下の粉末状、粒状または板状である場合には本発明の包装形態が特に有効である。ここで最大径とは、固体粒子の最も長い部分の長さを言う。
【０００７】
本発明のエポキシ樹脂包装体に使用される容器は、表面または層間に酸化ケイ素の薄膜を有する合成樹脂フィルムで形成された容器である。酸化ケイ素の薄膜を有する合成樹脂フィルムは、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどからなるフィルムの表面に酸化ケイ素を物理蒸着、化学蒸着などの方法で蒸着することによって得られたガスバリア性合成樹脂フィルムであり、たとえば、特開昭49-41469などに記載されたものである。
蒸着法としては、高周波誘導加熱方式の蒸着機内で合成樹脂フィルムに真空下で蒸着する方法（特公昭53-12953号）；予め排気し、真空とした蒸着機内で揮発した有機シリコン化合物、酸素および不活性ガスを含むガス流をマグネトロングロー放電によってプラズマを発生させてSiOxを合成樹脂フィルムに蒸着する方法（特開昭64-87772号）等がある。また、イオンプレーティング法、高周波プラズマCVD法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法（工業材料、第38巻、第14号；1990年11月発刊 参照）等も使用できる。
ベースフィルムの厚さは、5〜300ミクロンであり、好ましくは、10〜200ミクロンである。ベースフィルムの厚さが薄すぎると、強度が充分ではなく、厚すぎるとフィルムの柔軟性が失われる。
【０００８】
一般に酸化ケイ素薄膜の厚さは、1〜300nmであり、好ましくは、5〜100nmであり、酸化ケイ素薄膜の厚さが薄すぎると、防湿性が充分ではなく、厚すぎるとフィルムの柔軟性が失われる。またその水蒸気透過率は、40℃相対湿度90%で2.0g/m2・day以下、好ましくは、1.0g/m2・day以下である。水蒸気透過率が高いと、防湿性が充分ではない。
酸化ケイ素が蒸着された合成樹脂フィルムには、蒸着面の保護、フィルム強度の向上、ヒートシール性の付与などの目的で、他の合成樹脂フィルムを積層する事が好ましい。
また、樹脂粉末の付着、粉塵爆発の予防などのために帯電防止加工を施すことも好ましい。
【０００９】
本発明のエポキシ樹脂包装体に使用される容器は、上記の表面または層間に酸化ケイ素の薄膜を有する合成樹脂フィルムを二方シール、三方シール等の公知の方法で袋状に成型することにより、形成することができる。その成型方法に特に指定はないが、接合部分はヒートシールなどにより密閉し、防湿性を損なわないようにする必要がある。エポキシ樹脂を充填後の充填口もヒートシールなどにより密閉する事が好ましい。
本発明のエポキシ樹脂包装体に使用される容器は、表面または層間に酸化ケイ素の薄膜を有する合成樹脂フィルムのみで製造された容器であっても良いが、内容物の光劣化を防いだり、積み上げた際の滑り防止のために、外装に紙製の層をもうけることが好ましい。
本発明のエポキシ樹脂包装体に使用される容器の内容量は、取り扱い性などから、0.5〜50kgであり、好ましくは、1.0〜30kgである。
【００１０】
【実施例】
以下に、本発明のエポキシ樹脂包装体の実施例及び比較例を挙げてさらに詳述する。
実施例1〜3及び比較例1〜3
三菱樹脂社製ガスバリア性フィルム 商品名 テックバリアV（シリカ蒸着ポリエチレンテレフタレート製フィルム（12ミクロン））にナイロンフィルム（15ミクロン）と帯電防止加工を施したLLDPEフィルム（70ミクロン）を積層した複合フィルム（水蒸気透過率（40℃相対湿度90%）：0.5g/m2・day）を用い、上部以外の3方をヒートシールして、よこ50cm×たて80cmの袋を作成した。その袋全体をクラフト紙3層の紙袋の中に挿入し、容器とした。
この容器中に市販のビスフェノールA型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂またはテトラメチルビフェノール型エポキシ樹脂の各20kgを充填し、ヒートシールにより密閉して、本発明のエポキシ樹脂包装体を完成した。
この包装体を図１によって説明する。１は固形エポキシ樹脂である。２はシリカ蒸着フイルムであって、ヒートシール部４でヒートシールされている。３はクラフト紙でシリカ蒸着フイルムの外側を包み、ミシンがけ部５で固着され、外側から包んでいる。
比較のために、ガスバリア性フィルムの代わりにLLDPEフィルム（150ミクロン）を用いて同様の容器を作成し、エポキシ樹脂を充填、ヒートシールした。
各エポキシ樹脂包装体を、温度20℃相対湿度85%の環境に保管し、内容物の水分量変化を測定した結果を表1に示した。  実施例1〜3の各エポキシ樹脂包装体は、比較例1〜3に較べて防湿性に優れていた。
【００１１】
【表１】
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【００１２】
（注）
＊1：A；ビスフェノ−ルA型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社商品名  エ    ピコ−ト1004、非晶質固体、軟化点：97℃、フレーク状、最大径：約20mm）
＊2：B；オルソクレゾ−ルノボラック型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社  商品名  エピコ−ト180S62、非晶質固体、軟化点：63℃、マーブル状、最大径：約  6mm）
＊3：C；テトラメチルビフェノール型エポキシ樹脂（ジャパンエポキシレジン社商  品名  エピコ−トYX4000HK、結晶状固体、融点：107℃、粉末状、最大径：約2mm  ）
＊4：カールフィッシャー法
【００１３】
【発明の効果】
本発明のエポキシ樹脂包装体は、リサイクル性に優れ、内容物への混入時にも悪影響が少ない材質の容器に充填されており、保管中の吸湿による特性の劣化が無いので、接着、注型、封止、積層、成型、塗装、絶縁等の広い分野に使用することができる優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の固形エポキシ樹脂包装体の説明図である。
【符号の説明】
１  固形のエポキシ樹脂
２  シリカ蒸着フイルム
３  クラフト紙
４  ヒートシール部
５  ミシンがけ部
【図１】
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