(57)【要約】【課題】本発明の目的は、レーザ等の干渉光を用いた像露光でも安定したモアレ発生防止効果を有し、且つ黒ポチ等の画像欠陥を発生しない有機感光体を提供することであり、且つ該有機感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置、プロセスカートリッジを提供することにある。【解決手段】１ｍｍ当たり２０〜３００本の均一な鋸刃状凹凸を有する円筒状導電性基体上に、有機金属化合物及びシランカップリング剤から選択された少なくとも一種を用いて形成された中間層を有することを特徴とする有機感光体。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１ｍｍ当たり２０〜３００本の均一な鋸刃状凹凸を有する円筒状導電性基体上に、有機金属化合物及びシランカップリング剤から選択された少なくとも一種を用いて形成された中間層を有することを特徴とする有機感光体。
【請求項２】
前記有機金属化合物が金属アルコキシド又は有機金属キレート化合物であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【請求項３】
１ｍｍ当たり２０〜３００本の均一な鋸刃状凹凸を有する円筒状導電性基体上に、有機金属キレート化合物及びシランカップリング剤を用いて形成された中間層を有することを特徴とする有機感光体。
【請求項４】
前記有機金属キレート化合物が下記一般式（１）で示される化合物であることを特徴とする請求項２又は３に記載の有機感光体。
一般式（１）　（Ｒ１Ｏ）ｇ−Ｍ−（Ｋ）ｍ
（式中、Ｒ１はアルキル基であり、Ｍはジルコニウム、チタニウム又はアルミニウムを表す。Ｋはアセト酢酸エステル残基又はβ−ジケトン残基を表す。ｇ、ｍは１以上の整数を表す。ただし、Ｍがジルコニウム又はチタニウムの場合、ｇ＋ｍは４であり、Ｍがアルミニウムの場合はｇ＋ｍは３である。）
【請求項５】
前記シランカップリング剤が下記一般式（２）で示される化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の有機感光体。
一般式（２）　（Ｑ）ｐ−Ｓｉ（Ｙ）ｑ−（Ａ）ｒ
（式中、Ｑはハロゲン原子、アルコキシ基又はアミノ基を表し、Ａはアルキル基又はアリール基を表わす。Ｙは−ＢＯＯＣ（Ｒ′）Ｃ＝ＣＨ２、−ＢＮＨＲ″又は−ＢＮＨ２を表す。Ｒ′はアルキル基を表し、Ｒ″はアルキル基またはアリール基を表し、Ｂはアルキレン基または−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−を含むアルキレン基を表す。ｐ及びｑは１以上の整数を表し、ｒは０以上の整数を表し、ｐ＋ｑ＋ｒは４である。）
【請求項６】
前記均一な鋸刃状凹凸の表面粗さＲｚが０．５〜３．０μｍであり、鋸刃凸部のピークの差が０〜０．３Ｒｚμｍの範囲であり、鋸刃凹部のピークの差が０〜０．３Ｒｚμｍの範囲であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の有機感光体。
【請求項７】
前記中間層上に電荷発生層及び電荷輸送層の積層構造を有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の有機感光体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の有機感光体を用いて電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項９】
請求項８に記載の画像形成方法を用いて電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
【請求項１０】
少なくとも請求項１〜７のいずれか１項に記載の有機感光体と帯電器、像露光器、現像器、転写器、クリーニング器の少なくとも１つを一体として有しており、画像形成装置に出し入れ可能に構成されたことを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、複写機やプリンターの分野において用いられる有機感光体、及び該有機感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置、プロセスカートリッジに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真用感光体はＳｅ、ヒ素、ヒ素／Ｓｅ合金、ＣｄＳ、ＺｎＯ等の無機感光体から、公害や製造の容易性等の利点に優れ、且つレーザや発光ダイオードの像露光光源に対する材料開発も進んでいることから、有機感光体に主体が移り、様々な材料を用いた有機感光体が開発されている。
【０００３】
近年では電荷発生と電荷輸送の機能を異なる材料に担当させた機能分離型の感光体が主流となっており、なかでも電荷発生層、電荷輸送層を積層した積層型の有機感光体が広く用いられている。
【０００４】
また、電子写真プロセスに目を向けると潜像画像形成方式は、ハロゲンランプを光源とするアナログ画像形成と発光ダイオード（ＬＥＤ）やレーザを光源とするデジタル方式の画像形成に大別される。最近はパソコンのハードコピー用のプリンターとして、また通常の複写機においても画像処理の容易さや複合機への展開の容易さからデジタル方式の潜像画像形成方式が急激に主流となりつつある。
【０００５】
デジタル方式の画像形成では、デジタル電気信号に変換された画像情報を感光体上に静電潜像として書き込む際の光源としてレーザ、特に半導体レーザ（ＬＤ）やＬＥＤが用いられている。
【０００６】
上記のＬＤやＬＥＤの像露光光が有機感光体に照射されると、感光層に入射して直接的に吸収される光と、入射して基体まで到達して反射し、更にまた表面で膜内部に向かって反射して吸収される光との光路差による干渉効果、あるいは更に多重反射経路を経た光との干渉効果がこれらの光の光路差に従って現れ、モアレ（干渉縞）を発生しやすい。このモアレ現象を防止するため、これまで種々の公知技術が公開されている。即ち、モアレ発生を防止するには、感光体の基体表面をダイアモンドバイト等で粗面化し、基体からの反射光を散乱させる技術が、数多く公開されている。例えば、特開平６−１９４８５７号では多結晶ダイヤモンドバイトによる研磨が公開されているが、これらの多結晶ダイアモンドバイトは結晶界面等による不規則な凹凸が存在する。この為、バイトが摩耗し、バイトを取り替える毎に、バイトの先端形状が変わり、その結果、基体の疎面化が大きく変化し、モアレの発生防止が安定に達成されなかったり、黒ポチ等の画像欠陥が発生したりした。又、一方、バイトの先端形状が定型の単結晶ダイアモンドバイトを用いた切削加工では、その凹凸形状が粗く、反射光の乱反射の程度が十分でなく、モアレ発生の防止が十分に達成されない。
【０００７】
上記のような切削加工に対し、特開平１３−１８８３７３号には単結晶ダイアモンドで構成され且つ刃長に沿ってほぼ一定の鋸刃凹凸が連続する切刃バイトを用いて多数の条痕を円筒状基体の円周方向に形成する基体の表面加工方法が記載されている。該単結晶ダイアモンドの切刃バイトは、１つのバイトが摩耗しても、新しくバイト形状を単結晶ダイアモンドの切刃加工により再生でき、安定して、ほぼ同じ凹凸の表面加工を形成できる。しかもこの切刃の凹凸形状の大きさを、選択すれば画像で目立ちやすい低周波のモアレを効果的に防止できる。
【０００８】
しかしながら、上記単結晶ダイアモンド切刃バイトによる基体の表面加工形状は鋸刃状の鋭い形状が規則的に形成されるので、該鋸刃の凸部よりフリーキャリア（導電性基体等から進入する画像に関係ない電荷）が感光層に進入し、黒ポチや筋状の画像欠陥を発生しやすい。又、鋸刃状の鋭利な表面形状は切削加工後の基体表面洗浄が難しく、しばしば加工時後に基体表面に残存するオイル成分や切削くずを十分に除去出来ず、その結果、この上に感光層を形成した電子写真感光体を用いると、黒ポチ等の画像欠陥が発生しやすい。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、レーザ等の干渉光を用いた像露光でも安定したモアレ発生防止効果を有し、且つ黒ポチ等の画像欠陥を発生しない有機感光体（以下、単に感光体とも云う）を提供することであり、且つ該有機感光体を用いた画像形成方法、画像形成装置、プロセスカートリッジを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、切削バイトが摩耗し、バイトを交換しても安定した加工面が得られ、且つモアレの発生や、黒ポチや筋状の画像欠陥を防止できる電子写真感光体の技術を検討した結果、前記した単結晶ダイアモンドの切刃バイトで表面加工した導電性基体上の凹凸を良好に被覆し、且つ残留電位が安定した中間層を導電性基体と感光層の中間に設けることにより、モアレの発生を防止すると共に、黒ポチや筋状の画像欠陥も防止できることを見出した。即ち、本発明は、以下のような構成により達成される。
【００１１】
１．１ｍｍ当たり２０〜３００本の均一な鋸刃状凹凸を有する円筒状導電性基体上に、有機金属化合物及びシランカップリング剤から選択された少なくとも一種を用いて形成された中間層を有することを特徴とする有機感光体。
【００１２】
２．前記有機金属化合物が金属アルコキシド又は有機金属キレート化合物であることを特徴とする前記１に記載の有機感光体。
【００１３】
３．１ｍｍ当たり２０〜３００本の均一な鋸刃状凹凸を有する円筒状導電性基体上に、有機金属キレート化合物及びシランカップリング剤を用いて形成された中間層を有することを特徴とする有機感光体。
【００１４】
４．前記有機金属キレート化合物が前記一般式（１）で示される化合物であることを特徴とする前記２又は３に記載の有機感光体。
【００１５】
５．前記シランカップリング剤が前記一般式（２）で示される化合物であることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項に記載の有機感光体。
【００１６】
６．前記均一な鋸刃状凹凸の表面粗さＲｚが０．５〜３．０μｍであり、鋸刃凸部のピークの差が０〜０．３Ｒｚμｍの範囲であり、鋸刃凹部のピークの差が０〜０．３Ｒｚμｍの範囲であることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項に記載の有機感光体。
【００１７】
７．前記中間層上に電荷発生層及び電荷輸送層の積層構造を有することを特徴とする前記１〜６のいずれか１項に記載の有機感光体。
【００１８】
８．前記１〜７のいずれか１項に記載の有機感光体を用いて電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【００１９】
９．前記８に記載の画像形成方法を用いて電子写真画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
【００２０】
１０．少なくとも前記１〜７のいずれか１項に記載の有機感光体と帯電器、像露光器、現像器、転写器、クリーニング器の少なくとも１つを一体として有しており、画像形成装置に出し入れ可能に構成されたことを特徴とするプロセスカートリッジ。
【００２１】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の１ｍｍ当たり２０〜３００本の均一な鋸刃状凹凸を有する円筒状導電性基体はアルミ合金等の円筒状基体表面を単結晶ダイアモンドで構成され且つ刃長に沿って１ｍｍ当たり２０〜３００本の均一な鋸刃状凹凸が連続する切刃バイトを使用して、基体表面を円周方向に切削加工することによりえることができる。
【００２２】
前記均一な鋸刃状凹凸の表面粗さＲｚは０．５〜３．０μｍが好ましく、より好ましくは０．７〜２．０μｍである。又、鋸刃凹凸の均一さは、鋸刃凸部のピーク（山頂）の差が０〜０．３Ｒｚμｍの範囲であり、鋸刃凹部のピーク（谷底）の差が０〜０．３Ｒｚμｍの範囲であることが好ましい。
【００２３】
上記のような１ｍｍ当たり２０〜３００本の鋸刃凹凸形状を円筒状基体上に形成することにより、目視で判別しやすい、低周波数のモアレを効果的に防止でき、鮮鋭性が良好な電子写真画像を得ることができる。又、１ｍｍ当たり２０〜３００本の鋸刃凹凸形状では、切削加工後の基体表面の洗浄性も良好であり、本発明の中間層を該基体上に形成することにより、基体表面が均一に被覆され、黒ポチ等の画像欠陥が発生しない鮮鋭な電子写真画像を得ることができる。鋸刃凹凸形状が１ｍｍ当たり２０本未満では低周波のモアレ防止が十分でなく、電子写真画像にモアレが目立ちやすい。一方鋸刃凹凸形状が１ｍｍあたり３００本より多いと、又、モアレが発生しやすくなり、切削加工後の基体表面の洗浄性が低下し、黒ポチや筋状の画像欠陥が発生しやすい。上記鋸刃凹凸形状は１ｍｍ当たり３０〜２５０本がより好ましい。
【００２４】
又、鋸刃凹凸の均一さを、鋸刃凸部のピークの差及び鋸刃凹部のピークの差で表すと、それぞれ０．３Ｒｚμｍ以下であることにより、凹凸形状が均一となり、一定膜厚の中間層を設けることにより、黒ポチや筋状の画像欠陥を防止することができる。該凹凸形状が０．３Ｒｚμｍより大きいと、凸部でのバリの発生も多くなりやすく、筋状の画像欠陥が発生しやすい。
【００２５】
又、本発明で鋸刃状とは、凹凸形状の傾斜面に直線部がある状態を意味し、凸部や凹部が鋭利でなく、丸みをおびていてもよい。
【００２６】
表面粗さＲｚの定義と測定法
本発明のＲｚはＪＩＳＢ０６０１−２００１に記載の基準長０．８ｍｍの十点平均粗さＲｚを意味する。即ち、基準長０．８ｍｍの距離間で上位から５つの山頂の平均高さと、下位から５つの谷底の平均低さとの差である。
【００２７】
後述の実施例では、粗さＲｚを表面粗さ計（小坂研究所社製　Ｓｕｒｆｃｏｒｄｅｒ　ＳＥ−３０Ｈ）で測定した。但し、誤差範囲内で同一の結果を生じる測定器であれば、他の測定器を用いても良い。
【００２８】
又、前記鋸刃凸部のピーク（山頂）の差は、基準長０．８ｍｍ中の全凸部ピークの最大ピークと最小ピークの差を表し、鋸刃凹部のピーク（谷底）の差は、同様に基準長０．８ｍｍ中の全凹部ピークの最大ピークと最小ピークの差を表す。
【００２９】
本発明の円筒状基体上の鋸刃状凹凸形状は前記した単結晶ダイアモンドの切刃バイトを用いた切削工具を用いて、切削加工により形成することができる。単結晶ダイアモンドの切刃バイトの凹凸形状は特開平１３−１８８３７３号に記載されているようにバイトのダイアモンドチップを基本形状に形成した後、微細な条溝を備えた研磨工具による研磨により形成する。その結果、得られる切刃バイトの切刃形状は図１に示されるような鋸刃状の均一な凹凸形状を有する。このような切刃バイトで切削された円筒状導電性基体は切刃バイトの凹凸形状が転写された表面形状を有する。
【００３０】
本発明は上記のような表面形状を有する円筒状基体上に有機金属化合物及びシランカップリング剤から選択された少なくとも一種を用いて形成された中間層を有することを特徴とする。
【００３１】
又、本発明は上記のような表面形状を有する円筒状基体上に有機金属キレート化合物及びシランカップリング剤を用いて形成された中間層を有することを特徴とする。
【００３２】
即ち、上記中間層は中間層の膜が形成される際に、まず基体の凹凸面に沿って、有機金属化合物や有機金属キレート化合物等が付着し、シランカップリング剤等と反応して膜形成が行われるので、基体凹凸面の粗さが比較的大きくても、該凹凸面を十分に被覆することができ、黒ポチや筋状の画像欠陥を防止でき、且つ該中間層を用いた電子写真感光体は繰り返し画像を形成しても、残留電位等の電子写真特性が劣化せず、安定している。
【００３３】
以下、本発明の中間層構成について詳細に説明する。
〈中間層〉
本発明の有機感光体は前記した表面形状を有する導電性基体上に感光層を設けて画像形成を行った場合の優れた画質や接着性を確保する上で該導電性基体と感光層との間に有機金属化合物又はシランカップリング剤から選択された少なくとも一種を用いて形成された樹脂層の中間層を設けることに特徴を有する。
【００３４】
ここで、有機金属化合物又はシランカップリング剤から選択された少なくとも一種を用いて形成された樹脂層とは有機金属化合物又はシランカップリング剤の少なくとも一種を含有する塗布溶液を用いて、導電性基体上に塗布膜を形成し、該塗布膜を硬化させることにより、金属酸化物構造やシロキサン構造、或いはその両方の構造を持つセラミック構造の樹脂層を形成することである。この塗布膜の硬化には塗布膜形成後に熱処理を行うことが好ましい。以下、有機金属化合物、シランカップリング剤について記載する。
【００３５】
《有機金属化合物、シランカップリング》
本発明の感光体の中間層に含有される有機金属化合物としては、例えばジルコニウムテトラ−ｎ−プロピレート、アルミニウムイソプロピレート、モノ−ｓｅｃ−ブトキシアルミニウム−ｉ−プロピレート、アルミニウム−ｓｅｃ−ブチレート等のアルコキシド化合物であってもよく、また周期律表の第１ａ族、第１ｂ族、第２ａ族、第３ａ族、第３ｂ族、第４ａ族、第４ｂ族、第５ａ族、第５ｂ族及び第８族から選ばれる金属原子と、キレート剤としてアセト酢酸エステル、βジケトン、アセチルアセトン、カテコール、エチレンジアミン、ｏ−フェニレンビスジメチルアニリン等とにより３、４、６、８分子の範囲で分子配位してなる有機金属キレート化合物であってもよい。
【００３６】
しかしながら、本発明の感光体の中間層には上記有機金属化合物として前記一般式（１）で示される有機金属キレート化合物を用い、かつ前記一般式（２）で示されるシランカップリング剤を組み合わせて含有させるのが好ましい。
【００３７】
前記一般式（１）においてＲ１は低級アルキル基であり、Ｍはジルコニウム、チタニウム又はアルミニウム等の金属原子を表し、キレート形成基Ｋはアセト酢酸エステル残基又はβ−ジケトン残基を表し、ｇ、ｍは１以上の整数を表す。ただし、Ｍがジルコニウム又はチタニウムの場合、ｇ＋ｍは４であり、Ｍがアルミニウムの場合はｇ＋ｍは３である。
【００３８】
前記一般式（１）で表される有機金属キレート化合物の具体的化合物例としては、例えば、
ジイソプロポキシチタニウム（メチルアセトアセテート）
イソブトキシチタニウムトリ（メチルアセトアセテート）
トリブトキシチタニウムアセチルアセトネート
ジイソプロポキシアルミニウム（メチルアセトアセトネート）
ジブトキシチタニウムビス（エチルアセトアセトネート）
イソブトキシアルミニウム（アセチルアセトネート）
等を挙げることができる。
【００３９】
次に前記一般式（２）で示されるシランカップリング剤において、Ｑはハロゲン原子、低級アルコキシ基又は置換基を有してもよいアミノ基を表し、Ａは低級アルキル基又はフェニル基若しくはナフチル基等のアリール基を表し、有機官能基Ｙは−ＢＯＯＣ（Ｒ′）Ｃ＝ＣＨ２、−ＢＮＨＲ″又は−ＢＮＨ２を表す。Ｒ′は低級アルキル基を表し、Ｒ″は低級アルキル基またはフェニル基若しくはナフチル基等のアリール基を表し、Ｂは低級アルキレン基または−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−を含む低級アルキレン基を表す。ｐ及びｑは１以上の整数を表し、ｒは０以上の整数を表し、ｐ＋ｑ＋ｒは４である。
【００４０】
前記一般式（２）で表されるシランカップリング剤の具体的化合物例としては、例えば
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン
γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン
等をあげることができる。
【００４１】
本発明の中間層の膜厚は前記基体の表面粗さＲｚの０．７〜５．０倍が好ましく、より好ましくは０．８〜３倍である。中間層膜厚を前記範囲で用いることにより、黒ポチが発生せず、電位変動が小さい電子写真特性の良好な中間層を形成できる。
【００４２】
本発明の中間層、感光層、その他樹脂層の形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。
【００４３】
中間層塗布液溶媒としては、これらに限定されるものではないが、メタノール、エタノール、ブタノール、１−プロパノール、イソプロパノール等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【００４４】
また、中間層塗布溶媒としては、中間層塗布時の乾燥ムラの発生を防止するために高い樹脂溶解性を有するメタノールと直鎖アルコールとの混合溶媒を用いることが好ましく、好ましい溶媒の比率は、体積比でメタノール１に対して直鎖アルコールを０．０５〜０．６の比率で混合したものがよい。この様に塗布溶媒を混合溶媒とすることで溶媒の蒸発速度が適切に保たれ、塗布時の乾燥ムラに伴う画像欠陥の発生を抑えることができる。
【００４５】
前記中間層を含め、本発明の電子写真感光体を製造するための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表例）塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお前記スプレー塗布については例えば特開平３−９０２５０号及び特開平３−２６９２３８号公報に詳細に記載され、前記円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。
【００４６】
次に、前記中間層上に積層される感光層について記載する。
本発明の感光体としては本発明の目的からは有機電子写真感光体（有機感光体とも云う）に本発明の中間層を適用することが好ましい。
【００４７】
本発明において、有機感光体とは電子写真感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能及び電荷輸送機能の少なくとも一方の機能を有機化合物に持たせて構成された電子写真感光体を意味し、公知の有機電荷発生物質又は有機電荷輸送物質から構成された感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能を高分子錯体で構成した感光体等公知の有機電子写真感光体を全て含有する。
【００４８】
有機感光体の層構成は、特に限定はないが、基本的には電荷発生層、電荷輸送層、或いは電荷発生・電荷輸送層（電荷発生と電荷輸送の機能を同一層に有する層）等の感光層から構成されるが、その上に表面層を塗設した構成でもよい。又、表面層は保護層の機能と電荷輸送の機能を有しているので電荷輸送層の代わりに用いてもよい。
【００４９】
以下に本発明に用いられる具体的な感光体の構成について記載する。
導電性基体
本発明の円筒状導電性基体とは回転することによりエンドレスに画像を形成できるに必要な円筒状の基体を意味し、真直度で０．１ｍｍ以下、振れ０．１ｍｍ以下の範囲にある導電性基体が好ましい。この真直度及び振れの範囲を超えると、良好な画像形成が困難になる。
【００５０】
導電性基体の材料としてはアルミニウム、ニッケルなどの金属ドラム、又はアルミニウム、酸化錫、酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックドラム、又は導電性物質を塗布した紙・プラスチックドラムを使用することができる。導電性基体としては常温で比抵抗１０３Ωｃｍ以下が好ましい。
【００５１】
本発明で用いられる導電性基体は、その表面に封孔処理されたアルマイト膜が形成されたものを用いても良い。アルマイト処理は、通常例えばクロム酸、硫酸、シュウ酸、リン酸、硼酸、スルファミン酸等の酸性浴中で行われるが、硫酸中での陽極酸化処理が最も好ましい結果を与える。硫酸中での陽極酸化処理の場合、硫酸濃度は１００〜２００ｇ／ｌ、アルミニウムイオン濃度は１〜１０ｇ／ｌ、液温は２０℃前後、印加電圧は約２０Ｖで行うのが好ましいが、これに限定されるものではない。又、陽極酸化被膜の平均膜厚は、通常２０μｍ以下、特に１０μｍ以下が好ましい。
【００５２】
中間層
本発明においては導電性基体と感光層の間に、接着性及びバリヤー機能を備えた前記した中間層を設ける。
【００５３】
感光層
本発明の感光体の感光層構成は前記中間層上に電荷発生機能と電荷輸送機能を１つの層に持たせた単層構造の感光層構成でも良いが、より好ましくは感光層の機能を電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に分離した構成をとるのがよい。機能を分離した構成を取ることにより繰り返し使用に伴う残留電位増加を小さく制御でき、その他の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすい。負帯電用の感光体では中間層の上に電荷発生層（ＣＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）の構成を取ることが好ましい。正帯電用の感光体では前記層構成の順が負帯電用感光体の場合の逆となる。本発明の最も好ましい感光層構成は前記機能分離構造を有する負帯電感光体構成である。
【００５４】
以下に機能分離負帯電感光体の感光層構成について説明する。
電荷発生層
電荷発生層には電荷発生物質（ＣＧＭ）を含有する。その他の物質としては必要によりバインダー樹脂、その他添加剤を含有しても良い。
【００５５】
電荷発生物質（ＣＧＭ）としては公知の電荷発生物質（ＣＧＭ）を用いることができる。例えばフタロシアニン顔料、アゾ顔料、ペリレン顔料、アズレニウム顔料などを用いることができる。これらの中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるＣＧＭは複数の分子間で安定な凝集構造をとりうる立体、電位構造を有するものであり、具体的には特定の結晶構造を有するフタロシアニン顔料、ペリレン顔料のＣＧＭが挙げられる。
【００５６】
フタロシアニン顔料としては下記化学構造式を有するチタニルフタロシアニン顔料が電荷発生物質として良く知られている。
【００５７】
【化１】
2004021193.tif 000002
【００５８】
（式中、Ｘはハロゲン原子を表し、ｎは０〜１の数を示す）。前記Ｘが塩素原子の場合ｎは０〜０．５が好ましく、０〜０．１がより好ましい。
【００５９】
本発明ではこのチタニルフタロシアニン顔料の中で、Ｃｕ−ＫαＸ線に対するＸ線回折のブラッグ角（２θ±０．２°）において、２７．２°に最大ピークを有するチタニルフタロシアニン（オキシチタニルフタロシアニン）、同２θ±０．２において、７．５°、２８．５°に顕著なピークを有するチタニルフタロシアニン顔料を用いることが好ましい。これらのチタニルフタロシアニン顔料は温湿度の環境変動が生じた場合に、環境メモリを発生し、黒帯状の画像欠陥を発生したり、高温高湿環境中で黒ポチが発生したり、或いは長時間の連続プリントにより、画像濃度の低下を発生しやすい特性を有しているが、本発明の中間層と組み合わせた場合、このような欠点が解消され、良好な電子写真画像を得ることができる。
【００６０】
電荷発生層にＣＧＭの分散媒としてバインダーを用いる場合、バインダーとしては公知の樹脂を用いることができるが、最も好ましい樹脂としてはホルマール樹脂、ブチラール樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン変性ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂と電荷発生物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し２０〜６００質量部が好ましい。これらの樹脂を用いることにより、繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできる。電荷発生層の膜厚は０．１μｍ〜２μｍが好ましい。
【００６１】
電荷輸送層
電荷輸送層には電荷輸送物質（ＣＴＭ）及びＣＴＭを分散し製膜するバインダー樹脂を含有する。その他の物質としては必要により酸化防止剤等の添加剤を含有しても良い。
【００６２】
電荷輸送物質（ＣＴＭ）としては公知の電荷輸送物質（ＣＴＭ）を用いることができる。例えばトリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などを用いることができる。これら電荷輸送物質は通常、適当なバインダー樹脂中に溶解して層形成が行われる。これらの中で繰り返し使用に伴う残留電位増加を最も小さくできるＣＴＭは高移動度で、且つ組み合わされるＣＧＭとのイオン化ポテンシャル差が０．５（ｅＶ）以下の特性を有するものであり、好ましくは０．３０（ｅＶ）以下である。
【００６３】
ＣＧＭ、ＣＴＭのイオン化ポテンシャルは表面分析装置ＡＣ−１（理研計器社製）で測定される。
【００６４】
電荷輸送層（ＣＴＬ）に用いられる樹脂としては、例えばポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂並びに、これらの樹脂の繰り返し単位構造のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂。又これらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。
【００６５】
これらＣＴＬのバインダーとして最も好ましいものはポリカーボネート樹脂である。ポリカーボネート樹脂はＣＴＭの分散性、電子写真特性を良好にすることにおいて、最も好ましい。バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合は、バインダー樹脂１００質量部に対し１０〜２００質量部が好ましい。又、電荷輸送層の膜厚は１０〜４０μｍが好ましい。
【００６６】
表面層
感光体の表面層（保護層）として、シロキサンポリカーボネートや架橋タイプのシロキサン系樹脂をバインダーとした層を設けてもよい。
【００６７】
上記では本発明の最も好ましい感光体の層構成を例示したが、本発明では上記以外の感光体層構成でも良い。
【００６８】
感光層、中間層、表面層等の層形成に用いられる溶媒又は分散媒としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれらに限定されるものではないが、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、メチルエチルケトン等が好ましく用いられる。また、これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合溶媒として用いることもできる。
【００６９】
又、これらの各層の塗布溶液は塗布工程に入る前に、塗布溶液中の異物や凝集物を除去するために、金属フィルター、メンブランフィルター等で濾過することが好ましい。例えば、日本ポール社製のプリーツタイプ（ＨＤＣ）、デプスタイプ（プロファイル）、セミデプスタイプ（プロファイルスター）等を塗布液の特性に応じて選択し、濾過をすることが好ましい。
【００７０】
次に有機電子写真感光体を製造するための塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光層の上層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させないため、又、均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は円形量規制型（円形スライドホッパ型がその代表例）塗布等の塗布加工方法を用いるのが好ましい。なお保護層は前記円形量規制型塗布加工方法を用いるのが最も好ましい。前記円形量規制型塗布については例えば特開昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。
【００７１】
次に、本発明の電子写真感光体を用いた画像形成装置について説明する。
図２は本発明の画像形成方法の１例としての画像形成装置の断面図である。
【００７２】
図２に於いて５０は像担持体である感光体ドラム（感光体）で、有機感光層をドラム上に塗布し、その上に本発明の樹脂層を塗設した感光体で、接地されて時計方向に駆動回転される。５２はスコロトロンの帯電器（帯電手段）で、感光体ドラム５０周面に対し一様な帯電をコロナ放電によって与えられる。この帯電器５２による帯電に先だって、前画像形成での感光体の履歴をなくすために発光ダイオード等を用いた帯電前露光部５１による露光を行って感光体周面の除電をしてもよい。
【００７３】
感光体への一様帯電の後、像露光手段としての像露光器５３により画像信号に基づいた像露光が行われる。この図の像露光器５３は図示しないレーザダイオードを露光光源とする。回転するポリゴンミラー５３１、ｆθレンズ等を経て反射ミラー５３２により光路を曲げられた光により感光体ドラム上の走査がなされ、静電潜像が形成される。
【００７４】
ここで本発明の反転現像プロセスとは帯電器５２により、感光体表面を一様に帯電し、像露光が行われた領域、即ち感光体の露光部電位（露光部領域）を現像工程（手段）により、顕像化する画像形成方法である。一方未露光部電位は現像スリーブ５４１に印加される現像バイアス電位により現像されない。
【００７５】
その静電潜像は次いで現像手段としての現像器５４で現像される。感光体ドラム５０周縁にはトナーとキャリアとから成る現像剤を内蔵した現像器５４が設けられていて、マグネットを内蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブ５４１によって現像が行われる。現像器５４内部は現像剤攪拌搬送部材５４４、５４３、搬送量規制部材５４２等から構成されており、現像剤は攪拌、搬送されて現像スリーブに供給されるが、その供給量は該搬送量規制部材５４２により制御される。該現像剤の搬送量は適用される有機電子写真感光体の線速及び現像剤比重によっても異なるが、一般的には２０〜２００ｍｇ／ｃｍ２の範囲である。
【００７６】
現像剤は、例えばフェライトをコアとしてそのまわりに絶縁性樹脂をコーティングしたキャリアと、スチレンアクリル系樹脂を主材料としてカーボンブラック等の着色剤と荷電制御剤と低分子量ポリオレフィンからなる着色粒子に、シリカ、酸化チタン等を外添したトナーとからなるもので、現像剤は搬送量規制部材によって層厚を規制されて現像域へと搬送され、現像が行われる。この時通常は感光体ドラム５０と現像スリーブ５４１の間に直流バイアス、必要に応じて交流バイアス電圧をかけて現像が行われる。また、現像剤は感光体に対して接触あるいは非接触の状態で現像される。感光体の電位測定は電位センサー５４７を図２のように現像位置上部に設けて行う。
【００７７】
記録紙Ｐは画像形成後、転写のタイミングの整った時点で給紙ローラー５７の回転作動により転写域へと給紙される。
【００７８】
転写域においては転写のタイミングに同期して感光体ドラム５０の周面に転写電極（転写手段：転写器）５８が圧接され、給紙された記録紙Ｐを挟着して転写される。
【００７９】
次いで記録紙Ｐは転写ローラーとほぼ同時に圧接状態とされた分離電極（分離器）５９によって除電がなされ、感光体ドラム５０の周面により分離して定着装置６０に搬送され、熱ローラー６０１と圧着ローラー６０２の加熱、加圧によってトナーを溶着したのち排紙ローラー６１を介して装置外部に排出される。なお前記の転写電極５８及び分離電極５９は記録紙Ｐの通過後、感光体ドラム５０の周面より退避離間して次なるトナー像の形成に備える。図２では転写電極５８にコロトロンの転写帯電極を用いている。転写電極の設定条件としては、感光体のプロセススピード（周速）等により異なり一概に規定することはできないが、例えば、転写電流としては＋１００〜＋４００μＡ、転写電圧としては＋５００〜＋２０００Ｖを設定値とすることができる。
【００８０】
一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム５０は、クリーニング器（クリーニング手段）６２のブレード６２１の圧接により残留トナーを除去・清掃し、再び帯電前露光部５１による除電と帯電器５２による帯電を受けて次なる画像形成のプロセスに入る。
【００８１】
尚、７０は感光体、帯電器、転写器、分離器及びクリーニング器が一体化されている着脱可能なプロセスカートリッジである。
【００８２】
本発明の有機電子写真感光体は電子写真複写機、レーザプリンター、ＬＥＤプリンター及び液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置一般に適応するが、更に、電子写真技術を応用したディスプレー、記録、軽印刷、製版及びファクシミリ等の装置にも幅広く適用することができる。
【００８３】
【実施例】
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。
【００８４】
感光体１の作製
長さ３８０ｍｍ、直径１００ｍｍの円筒状アルミニウム粗管を通常の単結晶ダイアモンドＲバイトを用い円周方向に沿って、１次切削加工を行った後、２次加工で、単結晶ダイアモンドの切刃バイトを用いて切削加工を行い、軸方向に１ｍｍ当たり５０本の鋸刃状凹凸形状を有する円筒状アルミニウム基体を作製した。該鋸刃状凹凸形状のＲｚは１．１μｍ、鋸刃凸部のピーク高さの差が０．１４μｍ、鋸刃凹部のピーク高さの差が０．１１μｍであった。
【００８５】
上記基体上に、下記塗布液を順次塗布乾燥し、ＣＴＬ塗布後１００℃１時間の加熱乾燥を行い、感光体１を作製した。
【００８６】
2004021193.tif 000003
上記塗布液を前記アルミニウム基体上に塗布し、１５０℃、３０分間乾燥し、厚さ１．１μｍの中間層１を形成した。
【００８７】
2004021193.tif 000004
を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層１の上に浸漬塗布法で塗布し、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【００８８】
2004021193.tif 000005
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥膜厚２３μｍの電荷輸送層を形成した。
【００８９】
【化２】
2004021193.tif 000006
【００９０】
感光体２の作製
感光体１の中間層１を下記中間層２に代えた他は感光体１と同様にして、感光体２の感光体を作製した。
【００９１】
2004021193.tif 000007
上記塗布液を前記アルミニウム基体上に塗布し、１５０℃、３０分間乾燥し、厚さ０．９μｍの中間層２を形成した。
【００９２】
感光体３の作製
《中間層３》
感光体１の中間層１を下記中間層３に代えた他は感光体１と同様にして、感光体３を作製した。
【００９３】
2004021193.tif 000008
上記塗布液を前記アルミニウム基体上に塗布し、１５０℃、３０分間乾燥し、厚さ１．５μｍの中間層３を形成した。
【００９４】
感光体４の作製
感光体１の中間層１を下記中間層４に代えた他は感光体１と同様にして、感光体４を作製した。
【００９５】
2004021193.tif 000009
上記塗布液を前記アルミニウム基体上に塗布し、１５０℃、３０分間乾燥し、厚さ２．５μｍの中間層４を形成した。
【００９６】
感光体５〜１２の作製
感光体１の作製において、アルミニウム粗管加工の単結晶ダイアモンドの切刃バイトの切刃形状を変更し、アルミニウム基体の表面粗さを表１のように変更し、中間層を表１のように組み合わせた以外は感光体１と同じにして感光体５〜１２を作製した。
【００９７】
感光体１３の作製
感光体１の中間層１を下記中間層５に代えた他は感光体１と同様にして、感光体１３を作製した。
【００９８】
《中間層５》
ポリアミド樹脂「ＣＭ−８０００」（東レ社製）　　　　　　　１５０ｇ
２−プロパノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５００ｍｌ
メタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５００ｍｌ
上記塗布液を前記アルミニウム基体上に塗布し、１００℃、３０分間乾燥し、厚さ１．０μｍの中間層５を形成した。
【００９９】
【表１】
2004021193.tif 000010
【０１００】
尚、上記中間層の乾燥膜厚測定は、中間層塗布後に、以下のようにして測定した。
【０１０１】
中間層の膜厚は均一膜厚部分をランダムに１０ケ所測定し、その平均値を中間層の膜厚とする。膜厚測定は光検出方式の膜厚測定器ＭＣＰＤ−１０００（瞬間マルチ測光検出器：大塚電子（株））を用いて行った。但し、同じような精度を有する測定器であれば、他の測定器を用いても良い。
【０１０２】
評価
評価機としてコニカ社製デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０７５（コロナ帯電、レーザ露光、反転現像、静電転写、爪分離、ブレードクリーニング、クリーニング補助ブラシローラー採用プロセスを有する）を用い、該複写機に感光体１〜１３を搭載し評価した。画像評価は、画素率が７％の文字画像、人物顔写真、ベタ白画像、ベタ黒画像がそれぞれ１／４等分にあるオリジナル画像をＡ４中性紙にコピーして行った。環境条件は厳しい条件の高温高湿環境（ＨＨ：３０℃、８０％ＲＨ）と低温低湿環境（ＬＬ：１０℃、３０％ＲＨ）の両方で、それぞれ連続１万枚コピーを行いハーフトーン、ベタ白画像、ベタ黒画像を作製し下記の評価を行った。
【０１０３】
評価基準
画像濃度（マクベス社製ＲＤ−９１８を使用して測定。紙の反射濃度を「０」とした相対反射濃度で測定した。初期及び１万枚コピー後の画像で評価した。）
◎：ＨＨ及びＬＬ共、黒ベタ画像が１．２以上
○：ＨＨ及びＬＬ共、黒ベタ画像が１．０以上
×：ＨＨ又はＬＬの少なくとも一方の黒ベタ画像が１．０未満
カブリ（初期及び１万枚コピー後のベタ白画像で判定）
マクベス反射濃度計「ＲＤ−９１８」を用いて、印字されていないコピー用紙（白紙）の濃度を２０カ所、絶対画像濃度で測定し、その平均値を白紙濃度とする。次に、画像形成がなされた評価用紙の白地部分を同様に２０カ所、絶対画像濃度で測定し、その平均濃度から前記白紙濃度を引いた値をカブリ濃度として評価した。
【０１０４】
◎：ＨＨ及びＬＬ共、０．００５以下（良好）
○：ＨＨ及びＬＬ共、０．００５より大で、０．０１以下（実用上問題ないレベル）
×：ＨＨ又はＬＬの少なくとも一方が、０．０１より大（明らかに、実用上問題あり）
画像評価
モアレの発生の有無、感光体の周期と同じで発生する黒ポチや黒筋状の画像欠陥の発生の有無を目視で判別した。
【０１０５】
その他評価条件
尚、上記デジタル複写機Ｋｏｎｉｃａ７０７５を用いたその他の評価条件は下記の条件に設定した。
【０１０６】
帯電条件
帯電器；スコロトロン帯電器、初期帯電電位を−７５０Ｖ
露光条件
露光部電位を−５０Ｖにする露光量に設定。
【０１０７】
現像条件
ＤＣバイアス；−５５０Ｖ
現像剤は、フェライトをコアとして絶縁性樹脂をコーティングしたキャリアとスチレンアクリル系樹脂を主材料としてカーボンブラック等の着色剤と荷電制御剤と低分子量ポリオレフィンからなる着色粒子に、シリカ、酸化チタン等を外添したトナーの現像剤を使用
転写条件
転写極；コロナ帯電方式
クリーニング条件
クリーニング部に硬度７０°、反発弾性３４％、厚さ２（ｍｍ）、自由長９ｍｍのクリーニングブレードをカウンター方向に線圧２０（Ｎ／ｍ）となるように重り荷重方式で当接した。
【０１０８】
評価結果を表２に示した。
【０１０９】
【表２】
2004021193.tif 000011
【０１１０】
表２から明らかなように１ｍｍ当たり３０〜２５０本の鋸刃状凹凸を有する導電性基体上に、有機金属化合物等から形成された中間層を有する本発明の感光体１〜１０は黒ポチや黒筋の発生が少なく、且つ画像濃度、カブリも実用範囲であるのに対し、１ｍｍ当たり１５本の鋸刃状凹凸を有する導電性基体の感光体１１では、モアレの発生が著しく、１ｍｍ当たり３２０本の鋸刃状凹凸を有する導電性基体の感光体１２では、黒筋が発生、鮮鋭性の劣化が著しい。又、酸化チタン粒子を含有しない中間層の感光体１３では、画像濃度の低下、黒ポチの発生が著しい。
【０１１１】
【発明の効果】
実施例からも明らかなように、本発明の構成を有する有機感光体を用いることにより、モアレや黒ポチ、黒筋が発生せず、又画像濃度やカブリの変動も小さく、鮮鋭な電子写真画像を得ることができる。又該有機感光体を用いた良好な電子写真画像を達成できる画像形成方法、画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供する事が出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】切刃バイトの切刃形状を示した図である。
【図２】本発明の画像形成方法の１例としての画像形成装置の断面図である。
【符号の説明】
５０　感光体ドラム（又は感光体）
５１　帯電前露光部
５２　帯電器
５３　像露光器
５４　現像器
５４１　現像スリーブ
５４３，５４４　現像剤攪拌搬送部材
５４７　電位センサー
５７　給紙ローラー
５８　転写電極（転写器）
５９　分離電極（分離器）
６０　定着装置
６１　排紙ローラー
６２　クリーニング器
７０　プロセスカートリッジ
【図１】
2004021193.tif 000012
【図２】
2004021193.tif 000013