(57)【要約】【課題】長期的使用における機械的耐久性、画像安定性に優れた電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、画像形成装置、プロセスカートリッジ及びそれらを用いた画像形成方法を提供すること。【解決手段】導電性支持体上に少なくとも感光層及び表面保護層を有する電子写真感光体において、該表面保護層が少なくともウレタン樹脂を含有し、該ウレタン樹脂が、少なくともイソシアネートとヒンダードアミン骨格を有するポリオールから形成された架橋重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体。【選択図】　　　　図２
2004020842.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に少なくとも感光層及び表面保護層を有する電子写真感光体において、該表面保護層が少なくともウレタン樹脂を含有し、該ウレタン樹脂が、少なくともイソシアネートとヒンダードアミン骨格を有するポリオールから形成された架橋重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記ウレタン樹脂を架橋形成しているイソシアネートが３官能以上であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記表面保護層中にフィラー材料を含有していることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記表面保護層中に含有されているフィラーが、無機フィラーであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記表面保護層中に含有されているフィラーが、金属酸化物であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記表面保護層中に含有されているフィラーが、少なくとも酸化錫、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素から選ばれた１つを含有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記表面保護層に電荷輸送材料を含有することを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記表面保護層を形成するウレタン樹脂中に、電荷輸送材料を架橋重合していることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項９】
前記表面保護層に含有される電荷輸送材料が、トリアリールアミン骨格を有することを特徴とする請求項７又は８に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記感光層が電荷発生層及び電荷輸送層を積層した構成であることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
前記表面保護層が、微小開口部を有するノズルより塗工液を吐出し、霧化することにより生成した微小液滴を感光層上に付着させて塗膜を形成するスプレー塗工方法で製膜することを特徴とする請求項１乃至１０のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１２】
少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備してなる画像形成装置において、電子写真感光体として、請求項１乃至１０のいずれかに記載の電子写真感光体を用いたことを特徴とする画像形成装置。
【請求項１３】
前記画像露光手段のＬＤあるいはＬＥＤ等を使用することによって感光体上に静電潜像の書き込みが行なわれることを特徴とする請求項１２に記載の画像形成装置。
【請求項１４】
前記帯電手段が帯電部材を感光体に接触もしくは近接配置したものであることを特徴とする請求項１２又は１３に記載の画像形成装置。
【請求項１５】
前記帯電部材の直流成分に交流成分を重畳し、感光体に帯電を与えることを特徴とする請求項１２乃至１４のいずれかに記載の画像形成装置。
【請求項１６】
少なくとも、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段のいずれか一つと電子写真感光体を一体化したプロセスカートリッジにおいて、該電子写真感光体が請求項１乃至１０のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１７】
少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および請求項１乃至１０のいずれかに記載の電子写真感光体を用いたことを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、画像形成装置、プロセスカートリッジ及びそれらを用いた画像形成方法に関するものである。
一般に「電子写真方法」とは、光導電性の感光体をまず暗所で例えばコロナ放電によって帯電させ、次いで像露光し、露光部のみの電荷を選択的に散逸せしめて静電潜像を得、この潜像部を染料、顔料などの着色剤と高分子物質などの結合剤とから構成される検電微粒子（トナー）で現像し可視化して画像を形成するようにした画像形成法の一つである。
【０００２】
このような電子写真方法において感光体に要求される基本的な特性としては
（１）暗所で適当な電位に帯電できること、
（２）暗所において電荷の散逸が少ないこと、
（３）光照射によって速やかに電荷を散逸できること、
などが挙げられる。
【０００３】
従来、電子写真方法において使用される感光体としては、導電性支持体上にセレンないしセレン合金を主体とする感光層を設けたもの、酸化亜鉛、硫化カドミウムなどの無機系光導電材料をバインダー中に分散させたもの、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレノンあるいはアゾ顔料などの有機光導電材料を用いたもの、及び非晶質シリコーン系材料を用いたもの等が一般に知られているが、近年ではコストの低さ、感光体設計の自由度の高さ、低公害性等から有機系電子写真感光体が広く利用されるようになってきている。
【０００４】
有機系電子写真感光体には、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）に代表される光導電性樹脂型、ＰＶＫ−ＴＮＦ（２，４，７−トリニトロフルオレノン）に代表される電荷移動錯体型、フタロシアニン−バインダーに代表される顔料分散型、電荷発生物質と電荷輸送物質とを組み合わせて用いる機能分離型の感光体などが知られており、特に機能分離型の感光体が注目されている。
【０００５】
この機能分離型の感光体における静電潜像形成のメカニズムは、感光体を帯電した後光照射すると、光は透明な電荷輸送層を通過し、電荷発生層中の電荷発生物質により吸収され、光を吸収した電荷発生物質は電荷担体を発生し、この電荷担体は電荷輸送層に注入され、帯電によって生じている電界にしたがって電荷輸送層中を移動し、感光体表面の電荷を中和することにより静電潜像を形成するものである。機能分離型感光体においては、主に紫外部に吸収を持つ電荷輸送物質と、主に可視部に吸収を持つ電荷発生物質とを組み合わせて用いることが知られており、上記基本特性を充分に満たすものが得られている。
【０００６】
近年、電子写真プロセスの高速化、小型化が進むなか、感光体に対して上記特性以外に長期繰り返し使用に際しても高画質を保つことのできる信頼性及び高耐久化が強く要求される様になっている。
感光体は、電子写真プロセスにおいて、様々な機械的、化学的負荷を受けている。
感光体への機械的負荷は、現像部での現像剤との接触、転写部での紙や中間転写ベルトとの接触、そしてクリーニング部でのブレードやブラシとの接触により、感光体表面が摩耗し、膜厚減少する。そのために、帯電不良や異常画像が発生しやすくなる。
感光体への化学的負荷は、電子写真プロセスにおける帯電部から発生するオゾンや窒素酸化物等による影響が大きい。これらのオゾン、窒素酸化物等は、帯電部で発生し、感光体表面へ吸着及び化学変化を引き起こす。帯電工程から発生したオゾンは、感光体を形成する結着樹脂や電荷輸送物質を酸化する。そして結着樹脂の分子鎖が切断され、さらにカルボン酸等の有機酸が生成される。また、同様に発生した窒素酸化物等の放電生成物は、感光体表面に付着し、感光体表面に吸着している水や空気中の水により、イオン化し、電気導電性を有する物質となる。この物質及び前述した有機酸が感光体上に吸着した場合、感光体表面近傍が低抵抗化し、感光体上に形成された静電潜像が破壊されてしまう。その結果、現像工程の施された感光体上にはいわゆる画像流れ状態のトナー像が形成される。さらに、高湿度環境下では、保護層表面に吸着している水が増加するため、放電生成物がイオン化しやすくなり、画像流れが顕在化しやすくなる。
上記の放電生成物は、現状プロセスにおいて、実機内での機械的負荷により、感光体が摩耗し、除去される。そのために、感光体がある程度摩耗するプロセス及び感光体では、特に大きな問題とはなっていない。
【０００７】
感光体の機械的負荷に対する高耐久化の手段としては、感光体表面に保護層を設ける方法が知られている。特開平０７−２９５２４８号公報、特開平０７−３０１９３６号公報、特開平０８−０８２９４０号公報等に、フッ素変性シリコーンオイルを含有させる方法が記載され、特許第２５７８５４８号公報、特開平０７−２６１４４１号公報、特開２０００−２４１９９８号公報等には、架橋樹脂を含有させる方法が記載され、特開平０１−２０５１７１号公報、特開平０７−３３３８８１号公報、特開平０８−１５８８７号公報、特開平０８−１２３０５３号公報、特開平０８−１４６６４１号公報等には、感光層表面にフィラーを分散させる方法が記載されている。
【０００８】
これらの手法を用いることにより、感光体の機械的耐久性は、向上する。しかし、先に示した放電生成物は、感光体の機械的耐久性向上により、感光体表面から除去しにくくなる。その結果、画像流れ現象が発生しやすくなった。
このような感光体の機械的耐久性向上により顕在化した画像流れ現象を改善する手段としては、特開平１０−２２８１２６号公報に、ウレタン架橋樹脂表面保護層中にヒンダードアミン、ヒンダードフェノール構造を有する化合物を含有させる方法が記載されている。
【０００９】
本発明者らが鋭意検討した結果、ヒンダードアミンとヒンダードフェノール構造を有する化合物を架橋樹脂中に含有させた場合、ヒンダードアミン及びヒンダードフェノール化合物の作用により、放電生成物による架橋樹脂の劣化を抑制し、画像流れ現象に対して効果が認められた。しかし、これらの化合物を架橋樹脂中に添加することにより、樹脂の絡み合いが少なくなり、元々の架橋樹脂の膜強度を劣化させる。そのために、実機において通紙試験を行なった場合、耐摩耗性が低下することが明らかとなった。また、これらの化合物を架橋樹脂中に分散させた場合、架橋樹脂中での分散性が悪く、成膜された膜の表面がゆず肌状になりやすい。また、これらの化合物は、架橋樹脂中で結晶化しやすく、保護層が白濁した膜となりやすいことが判明した。このような膜の凹凸のある表面形状及び白濁化により、膜中での光散乱等の影響により、異常画像を発生しやすくなることが判明した。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、長期的使用における機械的耐久性、画像安定性に優れた電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、画像形成装置、プロセスカートリッジ及びそれらを用いた画像形成方法を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
即ち、上記課題は、本発明の（１）「導電性支持体上に少なくとも感光層及び表面保護層を有する電子写真感光体において、該表面保護層が少なくともウレタン樹脂を含有し、該ウレタン樹脂が、少なくともイソシアネートとヒンダードアミン骨格を有するポリオールから形成された架橋重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体」、（２）「前記ウレタン樹脂を架橋形成しているイソシアネートが３官能以上であることを特徴とする前記第（１）項に記載の電子写真感光体」、（３）「前記表面保護層中にフィラー材料を含有していることを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の電子写真感光体」、（４）「前記表面保護層中に含有されているフィラーが、無機フィラーであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項のいずれかに記載の電子写真感光体」、（５）「前記表面保護層中に含有されているフィラーが、金属酸化物であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項のいずれかに記載の電子写真感光体」、（６）「前記表面保護層中に含有されているフィラーが、少なくとも酸化錫、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素から選ばれた１つを含有することを特徴とする前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載の電子写真感光体」、（７）「前記表面保護層に電荷輸送材料を含有することを特徴とする前記第（１）項乃至第（６）項のいずれかに記載の電子写真感光体」、（８）「前記表面保護層を形成するウレタン樹脂中に、電荷輸送材料を架橋重合していることを特徴とする前記第（１）項乃至第（７）項のいずれかに記載の電子写真感光体」、（９）「前記表面保護層に含有される電荷輸送材料が、トリアリールアミン骨格を有することを特徴とする前記第（７）項又は第（８）項に記載の電子写真感光体」、（１０）「前記感光層が電荷発生層及び電荷輸送層を積層した構成であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（９）項のいずれかに記載の電子写真感光体」によって解決される。
【００１２】
また、上記課題は、本発明の（１１）「前記表面保護層が、微小開口部を有するノズルより塗工液を吐出し、霧化することにより生成した微小液滴を感光層上に付着させて塗膜を形成するスプレー塗工方法で製膜することを特徴とする前記第（１）項乃至第（１０）項のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法」によって解決される。
【００１３】
また、上記課題は、本発明の（１２）「少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備してなる画像形成装置において、電子写真感光体として、前記第（１）項乃至第（１０）項のいずれかに記載の電子写真感光体を用いたことを特徴とする画像形成装置」、（１３）「前記画像露光手段のＬＤあるいはＬＥＤ等を使用することによって感光体上に静電潜像の書き込みが行なわれることを特徴とする前記第（１２）項に記載の画像形成装置」、（１４）「前記帯電手段が帯電部材を感光体に接触もしくは近接配置したものであることを特徴とする前記第（１２）項又は第（１３）項に記載の画像形成装置」、（１５）「前記帯電部材の直流成分に交流成分を重畳し、感光体に帯電を与えることを特徴とする前記第（１２）項乃至第（１４）項のいずれかに記載の画像形成装置」によって解決される。
【００１４】
また、上記課題は、本発明の（１６）「少なくとも、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段のいずれか一つと電子写真感光体を一体化したプロセスカートリッジにおいて、該電子写真感光体が前記第（１）項乃至第（１０）項のいずれかに記載の電子写真感光体であることを特徴とするプロセスカートリッジ」によって解決される。
【００１５】
また、上記課題は、本発明の（１７）「少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および前記第（１）項乃至第（１０）項のいずれかに記載の電子写真感光体を用いたことを特徴とする画像形成方法」によって解決される。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
導電性支持体上に少なくとも感光層及び表面保護層を有する電子写真感光体において、該表面保護層が少なくともウレタン樹脂を含有し、該ウレタン樹脂が、少なくともイソシアネートとヒンダードアミン骨格を有するポリオールから形成された架橋重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体とする。
表面保護層を上記構造の膜とすることにより、長期的使用において、機械的耐久性が向上し且つ画像安定性に優れた電子写真感光体、画像形成装置、プロセスカートリッジ、画像形成方法を提供することができる。
このように本発明者らが鋭意検討した結果、表面保護層は、イソシアネートとポリオールを架橋したウレタン重合体を含有することにより耐摩耗性は向上することが明らかとなった。さらに表面保護層に用いるポリオールとして、ヒンダードアミン骨格を有するものを用いイソシアネートと架橋させた場合、先の耐摩耗性を低下させることなく、透明性が高く、且つ平滑な表面保護層となることが判明した。
【００１７】
ヒンダードアミン骨格を有する化合物を感光体に添加した場合、実機内で発生する放電生成物による画像流れ現象を抑制する効果があることが知られている。しかしヒンダードアミン骨格を有する化合物をウレタン架橋樹脂中に含有させた場合、これらの化合物により架橋樹脂の絡み合いが阻害され、膜強度が低下する。そのために感光体寿命低下が引き起こされる。また、これらの化合物を架橋樹脂中に添加した場合、膜の平滑性が低下し、また、これらの化合物が膜中で結晶化を起こしやすく、白濁した膜となり、膜の透明性が低下する。このために異常画像が発生しやすくなることが判明した。そこで、ヒンダードアミン骨格を有するポリオールを用いることにより、画像流れ抑制効果があるヒンダードアミン骨格をウレタン架橋樹脂骨格中に取り込むことが可能となる。そのために耐摩耗性を低下させることなく、画像流れを抑制し、且つ膜の平滑性及び膜の透明性を維持することも可能となり、実機内での潜像書き込み時に、書き込み光の散乱が起こらないため、画像特性の劣化も見られないことが判明した。
【００１８】
以下、本発明に用いられる電子写真感光体を図面に沿って説明する。
図１は、本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面図であり、導電性支持体上に、電荷発生材料と電荷輸送材料を主成分とする単層感光層が設けられ、更に感光層上に表面保護層が設けられてなる。
【００１９】
図２は、本発明の電子写真感光体の別の構成例を示す断面図であり、導電性支持体上に、電荷発生材料を主成分とする電荷発生層と電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層とが積層された構成をとっており、更に電荷輸送層上に表面保護層が設けられてなる。
【００２０】
図３は、本発明の電子写真感光体の別の構成例を示す断面図であり、導電性支持体上に、下引き層が設けられ、その上に電荷発生材料を主成分とする電荷発生層と電荷輸送材料を主成分とする電荷輸送層とが積層された構成をとっており、更に電荷輸送層上に表面保護層が設けられてなる。
【００２１】
本発明の構成は、導電性支持体上に少なくとも、感光層、表面保護層を少なくとも有していれば、上記のその他の層等、任意に組み合わされていても構わない。
導電性支持体としては、体積抵抗１０１０Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを、押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理した管などを使用することができる。また、特開昭５２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体として用いることができる。
【００２２】
この他、上記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性支持体として用いることができる。この導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、また、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体などが挙げられる。また、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げられる。このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布することにより設けることができる。
【００２３】
さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、ポリテトラフロロエチレン系フッ素樹脂などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電性支持体として良好に用いることができる。
【００２４】
次に感光層について説明する。感光層は単層でも積層でもよい。高画質化、高安定化、高速化の点で、電荷発生機能及び電荷輸送機能を分離した電荷発生層と電荷輸送層を積層した感光層を有する方が好ましい。
先ず電荷発生層と電荷輸送層で構成される積層構成の感光層について説明する。
電荷発生層は、電荷発生物質を主成分とする層である。
電荷発生層には、公知の電荷発生物質を用いることが可能であり、その代表として、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮合多環化合物、スクアリック酸系染料、他のフタロシアニン系顔料、ナフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩系染料等が挙げられ用いられる。これら電荷発生物質は単独でも、２種以上混合してもかまわない。
中でもアゾ顔料および／またはフタロシアニン顔料が有効に用いられる。特に下記構造式（１）で表わされるアゾ顔料、およびチタニルフタロシアニン（特にＣｕＫαの特性Ｘ線（波長１．５１４Å）に対するブラッグ角２θの回折ピーク（±０．２゜）として、少なくとも２７．２゜に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニン）が有効に使用できる。
【００２５】
【化１】
2004020842.tif 000003
式中、Ｃｐ１、Ｃｐ２はカップラー残基を表わし、同一でも異なっていても良い。Ｒ２０１、Ｒ２０２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基のいずれかを表わし、同一でも異なっていても良い。またＣｐ１、Ｃｐ２は下記（２）式で表わされ、
【００２６】
【化２】
2004020842.tif 000004
式中、Ｒ２０３は、水素原子、メチル基、エチル基などのアルキル基、フェニル基などのアリール基を表わす。Ｒ２０４、Ｒ２０５、Ｒ２０６、Ｒ２０７、Ｒ２０８はそれぞれ、水素原子、ニトロ基、シアノ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子、トリフルオロメチル基、メチル基、エチル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基、ジアルキルアミノ基、水酸基を表わし、Ｚは置換もしくは無置換の芳香族炭素環または置換もしくは無置換の芳香族複素環を構成するのに必要な原子群を表わす。
【００２７】
電荷発生層は、必要に応じて結着樹脂とともに適当な溶剤中にボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などを用いて分散し、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥することにより形成される。
必要に応じて電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。結着樹脂の量は、電荷発生物質１００重量部に対し０〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部が適当である。
【００２８】
ここで用いられる溶剤としては、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセロソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられるが、特に、ケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒が良好に使用される。塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の方法を用いることができる。
電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０．１〜２μｍである。
【００２９】
電荷輸送層は、電荷輸送物質および結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。電子輸送物質としては、例えばクロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電子受容性物質が挙げられる。
【００３０】
正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジエン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体等、その他公知の材料が挙げられる。これらの電荷輸送物質は単独、または２種以上混合して用いられる。
【００３１】
結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００３２】
電荷輸送物質の量は結着樹脂１００重量部に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は解像度・応答性の点から、２５μｍ以下とすることが好ましい。下限値に関しては、使用するシステム（特に帯電電位等）に異なるが、５μｍ以上が好ましい。
【００３３】
ここで用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなどが用いられる。
【００３４】
本発明の感光体においては、電荷輸送層中に可塑剤やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、結着樹脂に対して０〜３０重量％程度が適当である。レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量は結着樹脂に対して、０〜１重量％が適当である。
【００３５】
次に、感光層が単層構成の場合について述べる。上述した電荷発生物質を結着樹脂中に分散した感光体が使用できる。単層感光層は、電荷発生物質および電荷輸送物質および結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することによって形成できる。さらに、この感光層には上述した電荷輸送材料を添加した機能分離タイプとしても良く、良好に使用できる。また、必要により、可塑剤やレベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
【００３６】
結着樹脂としては、先に電荷輸送層で挙げた結着樹脂をそのまま用いるほかに、電荷発生層で挙げた結着樹脂を混合して用いてもよい。もちろん、先に挙げた高分子電荷輸送物質も良好に使用できる。結着樹脂１００重量部に対する電荷発生物質の量は５〜４０重量部が好ましく、電荷輸送物質の量は０〜１９０重量部が好ましく、さらに好ましくは５０〜１５０重量部である。単層感光層は、電荷発生物質、結着樹脂を必要ならば電荷輸送物質とともにテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサン等の溶媒を用いて分散機等で分散した塗工液を、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコートなどで塗工して形成できる。単層感光層の膜厚は、５〜２５μｍ程度が適当である。
【００３７】
本発明の感光体においては、導電性支持体と感光層との間に下引き層を設けることができる。下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
【００３８】
これらの下引き層は前述の感光層の如く適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。更に本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。この他、本発明の下引き層には、Ａｌ２Ｏ３を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、ＩＴＯ、ＣｅＯ２等の無機物を真空薄膜作成法にて設けたものも良好に使用できる。このほかにも公知のものを用いることができる。下引き層の膜厚は０〜５μｍが適当である。
【００３９】
本発明の感光体においては、感光層保護の目的で、表面保護層が感光層の上に設けられる。
表面保護層に使用されるバインダー樹脂としては、少なくともイソシアネートとヒンダードアミン骨格を有するポリオールを架橋したウレタン重合体を含んでいればよい。またヒンダートアミン骨格を有するポリオール以外に、別のポリオールを含有していてもよい。さらにウレタン重合体以外の樹脂材料が含有されていてもかまわない。ウレタン重合体以外の樹脂材料としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００４０】
イソシアネート材料は、次のようなイソシアネート材料が用いられる。トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ＨＤＩイソシアネート体、ＨＤＩビウレット体、ＸＤＩトリメチロールプロパンアダクト体、ＩＰＤＩトリメチロールプロパンアダクト体、ＩＰＤＩイソシアヌレート体等が挙げられる。耐摩耗性及び経時での黄変を考慮した場合、以下に示すようなイソシアネート材料が好ましい。これらのイソシアネート材料は、単独もしくは混合して使用することができる。
【００４１】
【化３】
2004020842.tif 000005
例示化合物Ｉ（ＨＤＩアダクト）
【００４２】
【化４】
2004020842.tif 000006
例示化合物ＩＩ（ＩＰＤＩアダクト）
【００４３】
【化５】
2004020842.tif 000007
例示化合物ＩＩＩ（ＨＤＩトリマー）
【００４４】
次に、ポリオールは、下記ヒンダードアミン骨格を有するポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、エポキシポリオールなどが挙げられる。これらのポリオールは、単独もしくは混合して使用することができる。
【００４５】
【化６】
2004020842.tif 000008
これらのポリオールは、ヒンダートアミン骨格を有さないポリオールと混合し、使用することができる。特に耐摩耗性を考慮した場合、下記構造のポリオールを使用することが好ましい。
【００４６】
【化７】
構造式（Ｉ）
2004020842.tif 000009
（式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を表わし、ｎ＝１〜５である。）
イソシアネートのＮＣＯ基数とポリオールのＯＨ基数の比（ＮＣＯ／ＯＨ比）は、１．０〜１．５程度が望ましい。
【００４７】
感光体の表面保護層には耐摩耗性を向上する目的でフィラー材料が添加される。有機性フィラー材料としては、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末、ａ−カ−ボン粉末等が挙げられ、無機性フィラー材料としては、銅、スズ、アルミニウム、インジウムなどの金属粉末、シリカ、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、アンチモンをドープした酸化錫、錫をドープした酸化インジウム等の金属酸化物、チタン酸カリウムなどの無機材料が挙げられる。特に、フィラーの硬度の点からは、この中でも無機材料を用いることが有利である。特に金属酸化物が良好である。さらには、高画質化に対して、表面保護層のバルク抵抗の制御は重要となり、抵抗が低すぎる場合は、画像流れを引き起こしやすく、抵抗が高い場合は露光部電位などの上昇が問題となる。これらの問題に対しては、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化錫が有効に使用できる。
【００４８】
また、フィラーの平均一次粒径は、０．０１〜０．５μｍであることが表面保護層の光透過率や耐摩耗性の点から好ましい。フィラーの平均一次粒径が０．０１μｍ未満の場合は、耐摩耗性の低下、分散性の低下等を引き起こし、０．５μｍより大きい場合には、分散液中においてフィラーの沈降性が促進されたり、トナーのフィルミングが発生したりする可能性がある。
【００４９】
表面保護層中のフィラー材料濃度は、高いほど耐摩耗性が高いので良好であるが、高すぎる場合には残留電位の上昇、保護層の書き込み光透過率が低下し、副作用を生じる場合がある。従って、概ね全固形分に対して、５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下程度である。
【００５０】
また更に、これらのフィラーは少なくとも一種の表面処理剤で表面処理させることが可能であり、そうすることがフィラーの分散性の面から好ましい。フィラーの分散性の低下は残留電位の上昇だけでなく、塗膜の透明性の低下や塗膜欠陥の発生、さらには耐摩耗性の低下をも引き起こすため、高耐久化あるいは高画質化を妨げる大きな問題に発展する可能性がある。表面処理剤としては、従来用いられている公知の表面処理剤を使用することができるが、フィラーの絶縁性を維持できる表面処理剤が好ましい。例えば、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、高級脂肪酸等、あるいはこれらとシランカップリング剤との混合処理や、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、シリコーン、ステアリン酸アルミニウム等、あるいはそれらの混合処理がフィラーの分散性及び画像ボケの点からより好ましい。シランカップリング剤による処理は、画像ボケの影響が強くなるが、上記の表面処理剤とシランカップリング剤との混合処理を施すことによりその影響を抑制できる場合がある。表面処理量については、用いるフィラーの平均一次粒径によって異なるが、３〜３０ｗｔ％が適しており、５〜２０ｗｔ％がより好ましい。表面処理量がこれよりも少ないとフィラーの分散効果が得られず、また多すぎると残留電位の著しい上昇を引き起こす。これらフィラー材料は単独もしくは２種類以上混合して用いられる。
【００５１】
表面保護層には、残留電位の低減のために、電荷輸送材料を含有することが好ましい。この電荷輸送材料は、前記の電荷輸送材料等が用いられる。さらに良好な電荷輸送材料としては、構造体中に官能基を有し、イソシアネート及びポリオール材料と架橋反応するものが好ましい。特に官能基が多官能で、且つヒドロキシ基及びイソシアネート基を有するものが好ましい。さらには電荷輸送材料の構造中にトリフェニルアミン骨格を有するものが好ましい。下記に官能基を有する電荷輸送材料の例を示す。
【００５２】
【化８】
2004020842.tif 000010
【００５３】
【化９】
2004020842.tif 000011
【００５４】
【化１０】
2004020842.tif 000012
【００５５】
【化１１】
2004020842.tif 000013
【００５６】
【化１２】
2004020842.tif 000014
【００５７】
【化１３】
2004020842.tif 000015
【００５８】
表面保護層の厚さは０．１〜１０μｍ程度が適当である。表面保護層中に電荷輸送材料を含有させる場合には、１．０〜８．０μｍの範囲であることが好ましく、電荷輸送材料を含有させない場合は、１．０〜２．０μｍが好ましい。表面保護層中に電荷輸送材料を含有しない場合は、残留電位が大きくなり、厚膜化が不可能となる。それに対して、電荷輸送材料を含有させた場合は、表面保護層を設けることによる残留電位上昇および変動が押さえられるため、厚膜化が可能となる。
ここで用いられる溶剤としては、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセロソルブ、セロソルブアセテート、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられる。
【００５９】
塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の方法を用いることができる。
製膜される膜の均一性、塗工時の下層への浸食性等を考慮した場合、微小開口部を有するノズルより塗工液を吐出し、霧化することにより生成した微小液滴を感光層上に付着させて塗膜を形成するスプレー塗工方法が好ましい。
【００６０】
次に、図面を用いて本発明の電子写真方法ならびに電子写真装置を詳しく説明する。
図４は、本発明の電子写真プロセスおよび電子写真装置を説明するための概略図であり、下記するような変形例も本発明の範疇に属するものである。
図４において、感光体（１）は導電性支持体上に、少なくとも感光層と請求項１乃至９に記載の表面保護層が設けられてなる。感光体（１）はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。帯電ローラー（８）、転写前チャージャ（１２）、転写チャージャ（１５ａ）、分離チャージャ（１５ｂ）、クリーニング前チャージャ（１７）には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。帯電部材は、感光体に対し接触もしくは近接配置したものが良好に用いられる。また、帯電用部材により感光体に帯電を施す際、帯電部材に直流成分に交流成分を重畳した電界により感光体に帯電を与えることにより、帯電ムラを低減することが可能で効果的である。
転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図に示されるように転写チャージャーと分離チャージャーを併用したものが効果的である。
【００６１】
また、画像露光部（１０）、除電ランプ（７）等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。好ましく発光ダイオード、半導体レーザーが用いられる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
かかる光源等は、図４に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
【００６２】
さて、現像ユニット（１１）により感光体（１）上に現像されたトナーは、転写紙（１４）に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体（１）上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、ファーブラシ（１８）およびブレード（１９）により、感光体より除去される。クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
【００６３】
電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。
これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。
かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【００６４】
図５には、本発明による電子写真プロセスの別の例を示す。感光体（２１）は導電性支持体上に、少なくとも感光層と請求項１乃至９記載の表面保護層が設けられてなる。駆動ローラ（２２ａ），（２２ｂ）により駆動され、帯電器（２３）による帯電、光源（２４）による像露光、現像（図示せず）、帯電器（２５）を用いる転写、光源（２６）によるクリーニング前露光、ブラシ（２７）によるクリーニング、光源（２８）による除電が繰り返し行なわれる。図５においては、感光体（２１）（勿論この場合は支持体が透光性である）に支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。
【００６５】
以上の図示した電子写真プロセスは、本発明における実施形態を例示するものであって、もちろん他の実施形態も可能である。例えば、図５において支持体側よりクリーニング前露光を行なっているが、これは感光層側から行なってもよいし、また、像露光、除電光の照射を支持体側から行なってもよい。
一方、光照射工程は、像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露光、像露光のプレ露光、およびその他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。
【００６６】
以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ１つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、図６に示すものが挙げられる。感光体（３０）は、導電性支持体上に、少なくとも感光層と表面保護層が設けられてなる。
【００６７】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例により説明するが、これにより本発明の態様が限定されるものではない。
実施例１
Ａｌ製支持体（外径３０ｍｍφ）に、乾燥後の膜厚が３．５μｍになるように浸漬法で塗工し、下引き層を形成した。
・下引き層用塗工液
アルキッド樹脂
（ベッコゾール１３０７−６０−ＥＬ：大日本インキ化学工業）
メラミン樹脂
（スーパーベッカミンＧ−８２１−６０：大日本インキ化学工業）
酸化チタン（ＣＲ−ＥＬ：石原産業）
メチルエチルケトン
＜混合比（重量）＞
アルキッド樹脂／メラミン樹脂／酸化チタン／メチルエチルケトン＝３／２／２０／１００
【００６８】
この下引き層上に下記構造のビスアゾ顔料を含む電荷発生層塗工液に浸漬塗工し、加熱乾燥させ、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
電荷発生層用塗工液
下記構造のビスアゾ顔料
【００６９】
【化１４】
2004020842.tif 000016
ポリビニルブチラール（ＸＹＨＬ：ＵＣＣ）
２−ブタノン
シクロヘキサノン
＜混合比（重量）＞
ビスアゾ顔料／ポリビニルブチラール／２−ブタノン／シクロヘキサノン＝５／１／１００／２００
【００７０】
この電荷発生層上に下記構造の低分子電荷輸送物質を含む電荷輸送層用塗工液を用いて、浸積塗工し、加熱乾燥させ、膜厚２２μｍの電荷輸送層とした。
・電荷輸送層用塗工液
ビスフェーノルＺ型ポリカーボネート
下記構造の低分子電荷輸送物質
【００７１】
【化１５】
2004020842.tif 000017
テトラヒドロフラン
＜混合比（重量）＞
ポリカーボネート／電荷輸送物質／テトラヒドロフラン＝１／１／１０
【００７２】
この電荷輸送層上に下記塗工液を用いてスプレー塗工し、１５０℃加熱乾燥させ、膜厚１．０μｍの表面保護層とした。
・表面保護層用塗工液
イソシアネート
（スミジュールＨＴ＜ＨＤＩアダクト＞：住化バイエルン社製）
ポリオール１（ユーダブルＳ２８１６：日本触媒社製）
（ヒンダードアミン骨格を有するアクリルポリオール）
ポリオール２（ＬＺＲ１７０：藤倉化成社製）
（ヒンダードアミン骨格を持たないスチレンアクリルポリオール）
アセトン
セロソルブアセテート
メチルイソブチルケトン
＜混合条件＞
ＮＣＯ／ＯＨ＝１．０
ポリオール１／ポリオール２混合比（重量）＝１／４
固形分濃度：１０ｗｔ％
溶剤混合比：アセトン／セロソルブアセテート／メチルイソブチルケトン＝４／４／１
【００７３】
実施例２
表面保護層塗工液中のポリオール１に下記構造のものを用いること以外は全て実施例１と同じにして作製した。
ユーダブルＳ２８１８：日本触媒社製（ヒンダードアミン骨格を有するアクリルポリオール）
【００７４】
実施例３
表面保護層塗工液中のイソシアネートに下記イソシアネートを用いること以外は全て実施例１と同じにして作製した。
タケネートＤ１４０＜ＩＰＤＩアダクト＞：三井武田ケミカル社製
【００７５】
実施例４
表面保護層塗工液中に下記構造の電荷輸送材料を加え、以下の混合条件にすること以外は全て実施例１と同じにして作製した。
下記構造の電荷輸送材料
【００７６】
【化１６】
2004020842.tif 000018
＜混合条件＞
ＮＣＯ／ＯＨ＝１．０
ポリオール１／ポリオール２／電荷輸送材料混合比（重量）＝１／５／４
【００７７】
実施例５
表面保護層の膜厚を５．０μｍとすること以外は、全て実施例４と同じにして作製した。
【００７８】
実施例６
表面保護層塗工液中に下記フィラー材料を入れること以外は全て実施例１と同じにして作製した。
フィラー：酸化珪素微粒子（ＫＭＰＸ１００：信越化学製）
添加量：固形分に対して３０ｗｔ％
【００７９】
実施例７
表面保護層塗工液中に下記フィラー材料を入れること以外は全て実施例５と同じにして作製した。
フィラー：酸化アルミニウム微粒子（ＡＡ０３：住友化学製）
添加量：固形分に対して２５ｗｔ％
【００８０】
比較例１
表面保護層塗工液中のポリオールを下記ポリオールのみにすること以外は全て実施例１と同じにして作製した。
ポリオール（ＬＺＲ１７０：藤倉化成社製）
（ヒンダードアミン骨格を有さないスチレンアクリルポリオール）
ＮＣＯ／ＯＨ＝１．０
【００８１】
比較例２
表面保護層塗工液中のイソシアネートに下記イソシアネートを用いること以外は全て比較例１と同じにして作製した。
タケネートＤ１４０＜ＩＰＤＩアダクト＞：三井武田ケミカル社製
【００８２】
比較例３
表面保護層塗工液中のポリオールを下記ポリオールと下記構造の電荷輸送材料のみにし、下記混合条件にすること以外は、全て実施例１と同じにして作製した。
ポリオール（ＬＺＲ１７０：藤倉化成社製）
下記構造の電荷輸送材料
【００８３】
【化１７】
2004020842.tif 000019
＜混合条件＞
ＮＣＯ／ＯＨ＝１．０
ポリオール／電荷輸送材料混合比（重量）＝３／２
【００８４】
比較例４
表面保護層塗工液中に下記フィラー材料を入れること以外は全て比較例１と同じにして作製した。
フィラー：酸化珪素微粒子（ＫＭＰＸ１００：信越化学製）
添加量：固形分に対して３０ｗｔ％
【００８５】
比較例５
表面保護層塗工液中に下記構造のヒンダードアミン構造含有化合物を入れること以外は全て比較例１と同じにして作製した。
【００８６】
【化１８】
2004020842.tif 000020
添加量：固形分に対して５％
【００８７】
比較例６
表面保護層を設けないこと以外はすべて実施例１と同様にして作製した。
【００８８】
これらの感光体を、画像露光光源を６５５ｎｍの半導体レーザー（ポリゴン・ミラーによる書き込み）に改造したイマジオＭＦ２２００（リコー社製、帯電：ＡＣバイアスなし、ＤＣバイアス−８００Ｖ）を用いて、気温２３℃、湿度５７％環境下で３万枚（Ａ４）連続通紙試験を行なった。そして、初期及び３万枚通紙後の画像評価、摩耗量、露光部電位を測定した。結果を表１に示す。
また同様に、これらの感光体を、気温３０％、湿度９０％環境下で１万枚連続通紙試験を行なった。そして初期及び１万枚通紙後の画像評価を行なった。結果を表２に示す。
【００８９】
【表１】
2004020842.tif 000021
＊比較例５の感光体は、１．７万枚通紙で表面保護層が消失した。
【００９０】
【表２】
2004020842.tif 000022
【００９１】
細線再現性
１２００ｄｐｉ、２００ｌｐｉ、１ドットラインの格子線画像を作製し、顕微鏡像及び目視にて、評価を行なった。
○…再現性良好
△…局所的に再現性低下（局所的に画像流れ発生）
×…全体的に再現性低下（全体的に画像流れが発生）
気温２３℃、湿度５７％環境下で、初期のハーフトーン画像評価を行なった結果、比較例５以外の感光体は特に問題がなかったが、比較例５の感光体は、全面に画像濃度ムラが発生した。
【００９２】
実施例８
実施例１で使用した帯電ローラーの両端部に厚さ５０μｍ、幅５ｍｍの絶縁テープを張り付け、帯電ローラー表面と感光体表面との間に空間的なギャップ（５０μｍ）を有するように配置した。その他の条件は実施例１と全く同様に評価を行った。
その結果、実施例１で認められた帯電ローラ汚れは、全く認められず、初期及び３万枚目の画像はいずれも良好であった。しかしながら、３万枚後にハーフトーン画像を出力した際、ごく僅かではあるが、帯電濃度ムラが発生した。
【００９３】
実施例９
帯電条件を以下のように変更した以外は実施例８と同様の評価を行った。
帯電条件：
ＤＣバイアス：−９００Ｖ
ＡＣバイアス：２．０ｋＶ（ｐｅａｋ　ｔｏ　ｐｅａｋ）、周波数２ｋＨｚ
初期及び３万枚後の画像は良好であった。実施例１で認められた帯電ローラー汚れ、実施例８で認められたハーフトーン画像の局所的なムラは、全く認められなかった。
【００９４】
【発明の効果】
以上、詳細かつ具体的な説明より明らかなように、本発明の、導電性支持体上に少なくとも感光層及び表面保護層を有する電子写真感光体において、該表面保護層が少なくともウレタン樹脂を含有し、該ウレタン樹脂が、少なくともイソシアネートとヒンダードアミン骨格を有するポリオールから形成された架橋重合体を含有していることを特徴とする電子写真感光体とすることにより、長期的使用における機械的耐久性、画像安定性に優れた電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、画像形成装置、プロセスカートリッジ及びそれらを用いた画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】
本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面図である。
【図２】本発明の電子写真感光体の他の構成例を示す断面図である。
【図３】本発明の電子写真感光体の他の構成例を示す断面図である。
【図４】本発明の電子写真プロセスおよび電子写真装置を説明するための概略図である。
【図５】本発明による電子写真プロセスの別の例である。
【図６】本発明のプロセスカートリッジを示す別の図である。
【符号の説明】
１　感光体
７　除電ランプ
８　帯電ローラ
９　イレーサー
１０　画像露光部
１１　現像ユニット
１２　転写前チャージャ
１３　レジストローラ
１４　転写紙
１５　転写体
１５ａ　転写チャージャ
１５ｂ　分離チャージャ
１７　クリーニング前チャージャ
１８　ファーブラシ
１９　ブレード
２１　感光体
２２ａ　駆動ローラ
２２ｂ　駆動ローラ
２３　　帯電チャージャ
２４　　像露光源
２５　　転写チャージャ
２６　　クリーニング前露光
２７　　クリーニングブラシ
２８　　除電光源
３０　感光体
３１　転写ローラ
３２　現像ローラ
３３　画像露光部
３４　帯電部材
３５　クリーニングブラシ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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