(57)【要約】【課題】１００μｍ以下の均一な粒子径を有する二色回転粒子を、高収率で、簡便に製造できる二色回転粒子の製造方法を提供すること。【解決手段】フォトリソグラフィーによって、色相および誘電性液体中における帯電特性がともに異なる二種類の熱可塑性樹脂着色組成物の積層塗膜からなり、同一の面積とパターン形状を有する積層塗膜細片を得、これを軟化点以上に加熱して球形化することにより、色相および誘電性液体中における帯電特性が共に異なる二種類の熱可塑性樹脂着色組成物が互いに境界面を接して球形形状を形成している二色回転粒子を製造する方法を提供。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
色相および誘電性液体中における帯電特性が共に異なる熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）と熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）とが互いに境界面を接して球形形状を形成している二色回転粒子の製造方法であって、基体表面に、着色剤（ａ）、アルカリ可溶性樹脂（ａ）、および活性エネルギー線重合性化合物（ａ）を含有する活性エネルギー線重合性着色組成物（ａ）の乾燥塗膜層を設けた後、該塗膜上にさらに、前記着色剤とは色相の異なる着色剤（ｂ）、アルカリ可溶性樹脂（ｂ）、および活性エネルギー線重合性化合物（ｂ）を含有する活性エネルギー線重合性着色組成物（ｂ）の乾燥塗膜層を設け、得られた積層塗膜に、パターン形状を有する複数の活性エネルギー線透過部を設けたマスクを通して活性エネルギー線を照射した後アルカリ現像することによって、基体表面に、前記活性エネルギー線重合性着色組成物（ａ）中の活性エネルギー線重合性化合物（ａ）が重合して得られる熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）層と、前記活性エネルギー線重合性着色組成物（ｂ）中の活性エネルギー線重合性化合物（ｂ）が重合して得られる熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）層が積層され、パターン形状を有する積層塗膜を形成した後、該積層塗膜を基体から剥離し、これを加熱処理することによって球形化することを特徴とする二色回転粒子の製造方法。
【請求項２】
前記二色回転粒子の製造方法が、
（１）基体表面に、前記活性エネルギー線重合性着色組成物（ａ）を含有する塗料（ａ）を塗布する工程、
（２）塗料（ａ）の塗膜を乾燥する工程、
（３）塗料（ａ）の乾燥塗膜上に、前記活性エネルギー線重合性着色組成物（ｂ）を含有する塗料（ｂ）を塗布する工程、
（４）塗布された塗料（ｂ）の塗膜を乾燥する工程、
（５）塗料（ａ）と塗料（ｂ）の積層塗膜に、同一の面積と同一のパターン形状を有する複数の活性エネルギー線透過部を設けたマスクを通して活性エネルギー線を照射する工程、
（６）活性エネルギー線照射後の塗料（ａ）と塗料（ｂ）の積層塗膜をアルカリ性現像液で現像処理して未照射部の積層塗膜を除去することによって、基体上に、塗料（ａ）中の活性エネルギー線重合性化合物（ａ）が重合して得られる前記熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）層と、塗料（ｂ）中の活性エネルギー線重合性化合物（ｂ）が重合して得られる前記熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）層からなり、パターン形状を有する積層塗膜を形成する工程、
（７）基体表面上に形成された、（６）に記載のパターン形状を有する積層塗膜を剥離する工程、
（８）基体から剥離した、パターン形状を有する積層塗膜細片を加熱処理によって球形化する工程、
を有する請求項１に記載の二色回転粒子の製造方法。
【請求項３】
前記活性エネルギー線重合性化合物（ａ）および活性エネルギー線重合性化合物（ｂ）がいずれも二官能性単量体と、単量体全量に対して１〜５質量％の多官能性単量体とを含有する請求項１に記載の二色回転粒子の製造方法。
【請求項４】
前記二色回転粒子の平均粒子径が３０〜１００μｍである請求項１または２に記載の二色回転粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粒子回転型ディスプレイに使用するための、色相と誘電性液体中における帯電特性がともに異なる二つの部分が境界面を接して球形形状を形成している二色回転粒子の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
反射型表示装置は表示のための照明を必要とせず、消費電力が少ないことから、近年、案内表示などの看板掲示、パーソナルコンピュータ用の一時出力表示、移動体通信装置や携帯端末用の表示、広告、電子書籍等の表示装置などの分野に、液晶ディスプレイを始め、電気泳動ディスプレイや粒子回転型ディスプレイなど多くの開発が試みられている。中でも、電気泳動ディスプレイや粒子回転型ディスプレイは、液晶ディスプレイのような偏光フィルムを使用しないので明るい画面を提供できる。特に、粒子回転型ディスプレイは、表示画像のメモリー機能を有し、表示のための駆動電圧に閾値を有することから単純マトリックスでも表示ができるなど、他の表示装置にはない利点を有している。従来の反射型表示装置に用いられる粒子回転型ディスプレイに関して、二色回転粒子を使用した表示方法が示されており（たとえば、特許文献１参照。）、粒子回転型ディスプレイの主要構成部材である、色相と誘電性液体中における帯電特性がともに異なる二色回転粒子を回転ディスクを用いて製造する方法と、そのための装置が開示されている（たとえば、特許文献２参照。）。
【０００３】
また、二色回転粒子の製造方法としては球形粒子表面の半分を着色する方法が開示され（たとえば、特許文献３〜５参照。）、また色相と誘電性液体中での帯電特性がともに異なる二層構造の積層シートを粉砕した後、熱風等により加熱球形化する方法が開示されている（たとえば、特許文献６参照。）。
【０００４】
一方、基板上に印刷法によって二色細片を形成した後、これを基板から剥離し、加熱して球形化する二色回転粒子の製造方法が開示されており（たとえば、特許文献７参照。）、印刷法として、転写印刷、インクジェット印刷、電子写真印刷、スクリーン印刷等と並んで、フォトリソグラフ（ｐｈｏｔｏｌｉｔｈｏｇｒａｐｈ）が挙げられている。
【０００５】
【特許文献１】
米国特許第５２６２０９８号明細書
【特許文献２】
特開平６−２２６８７５号公報
【特許文献３】
特開平１１−８５０６７号公報
【特許文献４】
特開平１１−８５０６８号公報
【特許文献５】
特開平１１−８５０６９号公報
【特許文献６】
特開平１−２８２５８９号公報
【特許文献７】
米国特許出願公開第２００２／０１４０１３３号明細書
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の回転ディスクを用いる方法による二色回転粒子の製造では、ディスクの回転ムラ、偏心等によって適当な液滴生成にムラが生じ、さらには粒子の合体などによって巨大粒子が生成しやすく、１００μｍ以下の均一な粒子径を有する二色回転粒子を安定的に得ることができない。その結果、良質な二色回転粒子の収率が約３０％と極めて低いという問題点を有する。二色回転粒子の粒子径が１００μｍを超えると、これを使用したディスプレイの解像度が低く、高い駆動電圧が必要となり、応答速度も遅くなる。
【０００７】
一方、球形粒子表面の半分を着色する方法では、真球状の二色回転粒子が得られず、該粒子の回転時に立体的な障害を受けやすくなり、結果的にこれを使用したディスプレイの表示品質が大きく低下する。
また色相と誘電性液体中での帯電特性がともに異なる材料からなる二層構造の積層シートを粉砕した後、熱風等により加熱球形化する方法では、使用できる材料が粉砕可能な固くて脆い材料に制約されてしまう上に、衝撃式粉砕機やジェット粉砕機などによって得られる粉砕微粒子は、粒子径や形状が不均一なものとなり加熱球形化によって得られる二色回転粒子は、大きな粒径分布を示すとともに、二色の境界線の直線性が損なわれる等、外観特性が著しく低下する。とくに帯電性を有する粒子の場合、凝集しやすいという問題点も有している。
【０００８】
特許文献７に記載された、二色細片を印刷法によって作製する方法においては、明細書中に該方法の具体的な説明は全くなされていない。また、印刷法の一種として「フォトリソグラフ（ｐｈｏｔｏｌｉｔｈｏｇｒａｐｈ）」が挙げられているが、これが「フォトリソグラフィー（ｐｈｏｔｏｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ）」を意味しているのであれば、印刷法の概念には含まれないことになるので、おそらく「平版印刷」を意味する「リソグラフィー（ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ）」の誤記であると判断される。仮にこれが「フォトリソグラフィー（ｐｈｏｔｏｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ）」を意味しているとしても、明細書中にはその具体的な説明は全くなされていない。
本発明は、１００μｍ以下の均一な粒子径を有する二色回転粒子を、高収率で、簡便かつ安価に製造できる二色回転粒子の製造方法を提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、フォトリソグラフィーによって、色相および誘電性液体中における帯電特性がともに異なる二種類の熱可塑性樹脂着色組成物の積層塗膜からなり、同一の面積とパターン形状を有する積層塗膜細片を得、これを軟化点以上に加熱して球形化することにより、上記の課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、色相および誘電性液体中における帯電特性が共に異なる熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）と熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）とが互いに境界面を接して球形形状を形成している二色回転粒子の製造方法であって、基体表面に、着色剤（ａ）、アルカリ可溶性樹脂（ａ）、および活性エネルギー線重合性化合物（ａ）を含有する活性エネルギー線重合性着色組成物（ａ）の乾燥塗膜層を設けた後、該塗膜上にさらに、前記着色剤とは色相の異なる着色剤（ｂ）、アルカリ可溶性樹脂（ｂ）、および活性エネルギー線重合性化合物（ｂ）を含有する活性エネルギー線重合性着色組成物（ｂ）の乾燥塗膜層を設け、得られた積層塗膜に、パターン形状を有する複数の活性エネルギー線透過部を設けたマスクを通して活性エネルギー線を照射した後アルカリ現像することによって、基体表面に、前記活性エネルギー線重合性着色組成物（ａ）中の活性エネルギー線重合性化合物（ａ）が重合して得られる熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）層と、前記活性エネルギー線重合性着色組成物（ｂ）中の活性エネルギー線重合性化合物（ｂ）が重合して得られる熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）層が積層され、パターン形状を有する積層塗膜を形成した後、該積層塗膜を基体から剥離し、これを加熱処理することによって球形化することを特徴とする二色回転粒子の製造方法を提供する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明における好適な二色回転粒子の製造方法を、下記の工程を有する方法を一例として説明する。
（１）基体表面に、前記活性エネルギー線重合性着色組成物（ａ）を含有する塗料（ａ）を塗布する工程。
（２）塗料（ａ）の塗膜を乾燥する工程。
（３）塗料（ａ）の乾燥塗膜上に、前記活性エネルギー線重合性着色組成物（ｂ）を含有する塗料（ｂ）を塗布する工程。
（４）塗布された塗料（ｂ）の塗膜を乾燥する工程。
【００１１】
（５）塗料（ａ）と塗料（ｂ）の積層塗膜に、同一の面積と同一のパターン形状を有する複数の活性エネルギー線透過部を設けたマスクを通して活性エネルギー線を照射する工程。
（６）活性エネルギー線照射後の塗料（ａ）と塗料（ｂ）の積層塗膜をアルカリ性現像液で現像処理して未照射部の積層塗膜を除去することによって、基体上に、塗料（ａ）中の活性エネルギー線重合性化合物（ａ）が重合して得られる前記熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）層と、塗料（ｂ）中の活性エネルギー線重合性化合物（ｂ）が重合して得られる前記熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）層からなり、パターン形状を有する積層塗膜を形成する工程。
（７）基体表面上に形成された、（６）に記載のパターン形状を有する積層塗膜を剥離する工程。
（８）基体から剥離した、パターン形状を有する積層塗膜細片を加熱処理によって球形化する工程。
上記（６）の工程における、活性エネルギー線照射後の塗料（ａ）の塗膜が、前記熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）層、同様に、活性エネルギー線照射後の塗料（ｂ）の塗膜が、前記熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）層である。
【００１２】
前記塗料（ａ）は、前記活性エネルギー線重合性着色組成物（ａ）を必須成分とし、必要に応じて溶剤や添加剤を加えて塗料化したものである。
活性エネルギー線重合性着色組成物（ａ）は、必須成分として、着色剤（ａ）、アルカリ可溶性樹脂（ａ）、および活性エネルギー線重合性化合物（ａ）を含有する。
【００１３】
前記着色剤としては、有機顔料、無機顔料、染料などを、特に限定なく使用することができる。
有機顔料としては、たとえば、アゾ系顔料、ポリ縮合アゾ系顔料、メタルコンプレックスアゾ系顔料、フラバンスロン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、アントラピリジン系顔料、ピランスロン系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、チオインジゴ系顔料、インダンスレン系顔料等、公知慣用の有機顔料が挙げられる。
【００１４】
無機顔料としては、たとえば、亜鉛華、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、アンチモン白、カーボンブラック、鉄黒、硼化チタン、ベンガラ、マピコエロー、鉛丹、カドミウムエロー、硫化亜鉛、リトポン、硫化バリウム、セレン化カドミウム、硫酸バリウム、クロム酸鉛、硫酸鉛、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、鉛白、アルミナホワイト等、公知慣用の無機顔料が挙げられる。
また、公知慣用の染料を単独で、または、前記顔料と混合して使用してもよい。
【００１５】
アルカリ可溶性樹脂（ａ）は、カルボキシ基やスルホ基などの酸性基を有し、アルカリと塩を形成して水溶性となる樹脂である。具体的には、たとえば、（メタ）アクリル酸単位を有する（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ロジン系樹脂、もしくは酢酸ビニル系樹脂、またはマレイン酸系樹脂などが挙げられる。
（メタ）アクリル酸単位を有する（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ロジン系樹脂、もしくは酢酸ビニル系樹脂としては、たとえば、（メタ）アクリル酸の単独重合体、または（メタ）アクリル酸エステル、体スチレン、もしくは酢酸ビニルとの共重合体が挙げられる。マレイン酸系樹脂としては、たとえば、無水マレイン酸とスチレンとの共重合体などが挙げられる。
上記アルカリ可溶性樹脂（ａ）をフォトリソグラフィーに使用する場合、その酸価を８０〜２００としたときに好適なアルカリ現像性が得られる。
【００１６】
アルカリ可溶性樹脂（ａ）のガラス転移温度は、６０〜２００℃の範囲にあるのが好ましい。６０℃未満であると得られる二色回転粒子の耐熱性が低いものとなり、また、２００℃を超えると最終工程である加熱処理による球形化工程において、熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）に含有される成分が熱分解する可能性が高くなる。
【００１７】
活性エネルギー線重合性化合物（ａ）は、活性エネルギー線を照射することによって重合可能な官能基を有する化合物であり、その代表的なものはラジカル重合性化合物である。具体的には、たとえば、メチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルアルコールエチレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキシド付加物の（メタ）アクリレート、
【００１８】
ノニルフェノールエチレンオキシド付加物のカプロラクトン付加物の（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フルフリルアルコールのカプロラクトン付加物の（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソランのカプロラクトン付加物の（メタ）アクリレート、３−メチル−５，５−ジメチル−１，３−ジオキソランのカプロラクトン付加物の（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００１９】
活性エネルギー線重合性着色組成物（ａ）は、結着樹脂としてアルカリ可溶性樹脂（ａ）を含有しているので、基体上に形成された活性エネルギー線重合性着色組成物（ａ）の乾燥塗膜層はアルカリ水溶液に溶解する。しかし、該乾燥塗膜に活性エネルギー線を照射すると、該塗膜中の活性エネルギー線重合性化合物が重合し、その結果塗膜のアルカリ水溶液に対する溶解性が低下する。したがって、パターンを有するマスクを通して、前記基体上の塗膜に活性エネルギー線を照射した場合、活性エネルギー線が照射された部分はアルカリ現像液に溶解せず基体上に残り、照射されなかった部分はアルカリ現像液に溶解して基体から除去され、現像される。
【００２０】
活性エネルギー線照射前後のアルカリ水溶液に対する前記塗膜の溶解性の差を拡大するために、最終的に得られる熱可塑性樹脂着色組成物層の熱可塑性が失われない範囲内で、前記活性エネルギー線重合性化合物（ａ）中に、上記二官能性単量体の外に多官能性単量体を配合するとよい。この場合、多官能性単量体の配合量は、単量体全量に対して１〜５質量％の範囲にするのが好ましい。１％未満では多官能性単量体を添加した効果が十分に現れず、５％を超えて多すぎる場合は、熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）の熱可塑性が低下し、最終工程における熱処理による球形化が困難となる。
【００２１】
本発明に使用する多官能性単量体としては、たとえば、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルのカプロラクトン付加物のジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ヒドロキシピバルアルデヒドとトリメチロールプロパンのアセタール化合物のジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（（メタ）アクリロイルオキシジエトキシ）フェニル］プロパン、
【００２２】
２，２−ビス［４−（（メタ）アクリロイルオキシジエトキシ）フェニル］メタン、水添ビスフェノールエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロピレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのヘキサ（メタ）アクリレートとペンタ（メタ）アクリレートの混合物、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン付加物の（メタ）アクリレート、トリス（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート等を挙げることができる。
【００２３】
活性エネルギー線重合性着色組成物（ａ）には、必要に応じて、公知慣用の重合開始剤を添加することができる。活性エネルギー線が紫外線の場合は、たとえば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノンなどのアセトフェノン系；ベンゾイン、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾイン系；
【００２４】
２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドなどのアシルホスフィンオキサイド系；ベンジル、メチルフェニルグリオキシエステル、ベンゾフェノン、ο−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系；２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンなどのチオキサントン系；ミヒラーケトン、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノンなどのアミノベンゾフェノン系；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノンなどが挙げられる。
【００２５】
前記塗料（ａ）には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、顔料分散剤、染料、カップリング剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、安定剤等、公知慣用の添加剤を添加してもよい。
【００２６】
上記のように、塗料（ａ）は、着色剤（ａ）、アルカリ可溶性樹脂（ａ）、活性エネルギー線重合性化合物（ａ）、および必要に応じて添加する添加剤を、溶剤に溶解または分散させて調製する。溶剤としては、一般のコーティング用塗料に使用される溶剤をそのまま使用することができ、具体的には、たとえばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶剤、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素、その他グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル＝アセテート等の溶剤を挙げることができる。これらの溶剤は、単独で使用することも、二種類以上を混合して使用することもできる。
【００２７】
塗料（ａ）の不揮発分濃度は、良好な塗布適性を得るためには、５〜４０質量％であることが好ましい。また、塗料（ａ）の調製には、公知慣用のボールミル、サンドグラインドミル等の分散機を使用することができる。
【００２８】
一方、前記塗料（ｂ）は、前記活性エネルギー線重合性着色組成物（ｂ）を必須成分とし、必要に応じて溶剤や添加剤を加えて塗料化したものであり、活性エネルギー線重合性着色組成物（ｂ）は、必須成分として、着色剤（ｂ）、アルカリ可溶性樹脂（ｂ）、および活性エネルギー線重合性化合物（ｂ）を含有する。
着色剤（ｂ）、アルカリ可溶性樹脂（ｂ）、および活性エネルギー線重合性化合物（ｂ）は、着色剤（ｂ）に着色剤（ａ）と色相の異なったものを使用すること以外は、上記活性エネルギー線重合性着色組成物（ａ）に使用する原料の中から選ぶことができ、塗料（ａ）と同様にして塗料（ｂ）を調製すればよい。
【００２９】
熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）と熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）は、誘電性液体中におけるそれぞれの帯電特性が異なっていなければならない。一般に、液体中の粒子は、粒子と液体の間で電荷の授受が行われ、電荷二重層が形成され、粒子は正または負に帯電する。本発明においては、熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）と熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）とで誘電性液体中における帯電特性に差をもたせる必要がある。ここで、「帯電特性の差」とは、表面電荷密度の差が０でないことを意味する。すなわち、熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）の誘電性液体中における表面電荷密度がプラスｄ（Ｃ／ｍ２）で、熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）の誘電性液体中における表面電荷密度がマイナスｄ（Ｃ／ｍ２）である場合、熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）と熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）の誘電性液体中における帯電特性の差は２ｄ（Ｃ／ｍ２）ということになる。熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）と熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）の誘電性液体中における表面電荷密度の極性は必ずしも異なっている必要はなく、極性が同じであっても両者間の表面電荷密度が異なっていればよい。
【００３０】
誘電性液体中における帯電特性が異なる熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）と熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）からなる球形粒子は双極子を形成するので、外部電場の電界の向きを変えることによって、球形粒子の向きを変えることができ、粒子回転型ディスプレイの表示が可能となる。そして、帯電特性の差が大きいほど表示の応答速度が速くなる。
【００３１】
本発明においては、たとえば、熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）と熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）両者に、それぞれ異なる色相の着色剤を含有させるだけで、誘電性液体中における表面電荷密度に差をもたせることができる。つまり、熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）と熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）が互いに、他方と異なった成分を少なくとも一成分含有することで、その表面電荷密度には差が発生するが、帯電特性の差を大きくして表示の応答速度を速くするためには、表面電荷密度の差ができるだけ大きくなるような成分を選択して活性エネルギー線重合性着色組成物（ａ）または活性エネルギー線重合性着色組成物（ｂ）に添加するのが好ましい。このような成分の例としては、たとえば、カリックスアレン誘導体、四級アンモニウム塩化合物、含金属アゾ化合物、アジン化合物、サリチル酸系金属錯体、ホウ素系化合物、レシチンなど、一般に広く使用されている電荷制御剤が挙げられる。
【００３２】
一般に、球形二色回転粒子を使用した回転粒子型表示装置においては、該粒子の重心が球心にあるのが好ましい。そのためには、熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）と熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）の比重が等しくなるように、活性エネルギー線重合性着色組成物（ａ）または活性エネルギー線重合性着色組成物（ｂ）の少なくともいずれか一方に、比重調整剤を添加するのが好ましい。
【００３３】
たとえば、着色剤以外は同一の成分からなる熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）と熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）があり、前者が黒色の着色剤として比重１．９のカーボンブラックを全体の２質量％含有し、後者が白色の着色剤として比重４．１の酸化チタンを全体の２０質量％含有している場合、熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）よりも比重が小さい熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）に、比重の大きいマグネタイト、ヘマタイト、硼化チタン等を添加して両者の比重を等しくすればよい。この例のように、添加される熱可塑性樹脂着色組成物と同系統の色相を有する比重調整剤を添加するのが好ましい。
【００３４】
逆に、特殊な駆動方式を採用して、球形二色回転粒子の重心を偏心させる必要がある場合にも、比重調整剤を使用してその目的を達成することができる。
次に、本発明の二色回転粒子の製造方法を、工程に沿って説明する。
【００３５】
＜工程（１）＞
基体表面に、前記活性エネルギー線重合性着色組成物（ａ）を含有する塗料（ａ）を塗布する。
ここで使用する基体５は、表面が平滑性を有し、熱伸縮係数の小さく耐熱性の高い材料を用いたものであれば、特に限定されない。具体的な材料としてはアルミニウム、ステンレスなどの金属板、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミドなどのプラスチックフィルム、ガラス板、セラミック板などを挙げることができる。
【００３６】
基体表面には、パターン形状を有する塗料（ａ）と塗料（ｂ）の活性エネルギー線重合塗膜層からなる積層塗膜を容易に剥離し得るような離型層を設けるのが好ましい。離型層に用いる材料としては、たとえば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、エチレン−四フッ化エチレン共重合体などのフッ素樹脂、メラミン系樹脂を好適に使用することができる。
基体５へ塗料（ａ）を塗布するには、ロールコーターやグラビアコーターなど公知慣用のコーターを使用すればよい。
【００３７】
＜工程（２）＞
塗料（ａ）の塗膜を乾燥する。
乾燥は自然乾燥でもよいが、温風乾燥すれば作業効率を上げることができる。乾燥時に加熱する場合は、塗料中の活性エネルギー線重合性化合物が熱重合開始温度よりも低温で行う。
【００３８】
＜工程（３）＞
工程（１）と同様にして、塗料（ａ）の乾燥塗膜上に、前記活性エネルギー線重合性着色組成物（ｂ）を含有する塗料（ｂ）を塗布する。
【００３９】
＜工程（４）＞
工程（２）と同様にして、塗布された塗料（ｂ）の塗膜を乾燥する。
【００４０】
＜工程（５）＞
塗料（ａ）と塗料（ｂ）の積層塗膜に、同一の面積と同一のパターン形状を有する複数の活性エネルギー線透過部を設けたマスクを密着して活性エネルギー線を照射する。
本発明において使用するマスクは、使用する活性エネルギー線が紫外線や可視光などの光である場合は、遮光層とパターン形状を有する光透過部１を有し、一般のフォトファブリケーションに使用される公知慣用のフォトマスクをそのまま使用することができる。このようなフォトマスクとしては、たとえば、銀塩フィルムや銀塩ガラス乾板にパターンを焼き付けたエマルジョンマスク、ガラス基板にクロムを蒸着した後フォトエッチングによってパターンを形成したクロムマスク、あるいは金属板にフォトエッチングによってパターンを形成した、スクリーン印刷版としても使用されるメタルマスクなどが挙げられる。この他にも、シリコン、酸化鉄、あるいはモリブデンシリサイド等の薄膜を遮光層とするフォトマスクがある。また、活性エネルギー線がＸ線や電子線である場合には、パターン形状を有する活性エネルギー線透過部を設けた上記メタルマスクを使用することができる。
【００４１】
本発明においては、耐久性や耐熱性に優れ、機械的強度が良好で微細パターンの形成が可能な、メタルマスクを好適に使用することができる。図１に、金属板にパターン形状が円形の活性エネルギー線透過部１を設けたメタルマスク２の模式図を示す。メタルマスクに使用する金属としては、ニッケル、クロム、あるいはステンレス等が挙げられ、厚さ１０〜４０μｍの金属板を使用するのが好ましい。このようなメタルマスクは、フォトエッチングによるサブトラクティブ法や、フォトリソグラフィー法と電鋳法によるアディティブ法によって作製される。
次工程（６）における、塗料（ａ）と塗料（ｂ）の積層塗膜のパターン形状は、前記マスクに設けられた活性エネルギー線透過部のパターン形状によって決まる。パターン形状には特に制限はないが、より真球に近く二色の境界線の直線性が良好な二色回転粒子を得るためには、円形であることが好ましい。
【００４２】
二色回転粒子を使用した表示装置は、該粒子の粒子径が小さいほど高精細な表示が可能となるが、粒子径が小さすぎると反射率が低下する。本発明においては、二色回転粒子の粒子径は、３０〜１００μｍの範囲にあるのが好ましい。粒子径は、熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）層と、熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）層とからなる積層塗膜厚と、パターンの面積によって決まる。所望の粒子径が決まれば、計算によって積層塗膜厚とパターンの面積との任意の組み合わせを選択し得る。一例を挙げれば、粒子径が３０μｍの二色回転粒子を得るためには、パターン形状が円形の場合、積層塗膜厚を２０μｍとしたときは、円の直径を３０μｍとすればよい。粒子径が１００μｍの二色回転粒子を得るためには、積層塗膜厚を３０μｍとしたとき、円の直径を１５０μｍとすればよい。
【００４３】
本発明においては、前記パターンを、活性エネルギー線を使用するフォトリソグラフィー法によって形成する。フォトリソグラフィーによるパターン形成法は、大量に安価で高速に安定した品質の微細なパターンを形成できるという特徴を有するので、粒子径の揃った微細な二色回転粒子を高収率で、容易かつ安価に製造することができる。
活性エネルギー線としては、可視光線、紫外線、Ｘ線、あるいは電子線などが挙げられるが、本発明においては、工業的にも広く使用されている紫外線を使用するのが好ましい。紫外線の光源には、たとえば、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀−キセノンランプ、エキシマーランプ、ショートアーク灯、ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、Ｎｄ−ＹＡＧレーザーを用いたＴＨＧやＦＨＧ光レーザー等を使用することができる。
【００４４】
図２は、基体５の表面に形成された塗料（ａ）の乾燥塗膜４と塗料（ｂ）の乾燥塗膜３がこの順に積層された積層塗膜に、メタルマスク２を通して活性エネルギー線６を照射する工程（５）を示す断面図である。
【００４５】
＜工程（６）＞
活性エネルギー線照射後の塗料（ａ）と塗料（ｂ）の積層塗膜をアルカリ性現像液で現像処理して未照射部の積層塗膜を除去することによって、基体上に熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）層と、熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）層からなり、パターン形状を有する積層塗膜を形成する。
現像液は、たとえば、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ水溶液や、ジメチルベンジルアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエタノールアミン等の有機塩基を用いることもできる。現像液には、必要に応じて消泡剤や界面活性剤などの添加剤をしてもよい。
【００４６】
図３は、現像処理を経て基体５上に形成された、熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）層、および熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）層とからなり、パターン形状を有する積層塗膜７を模式的に示した断面図である。
【００４７】
＜工程（７）＞
基体表面上に形成された、パターン形状を有する積層塗膜を剥離する。
この工程においては、基体表面上に形成された、前記パターン形状を有する積層塗膜を、破損することなく基体から剥離する必要がある。剥離の方法としては、ドクターブレード等を使用して機械的に掻き取る方法、基体と積層塗膜の熱伸縮率差を利用して、たとえば、基体ごと液体窒素中に浸積して剥離する方法、あるいは基体ごと液状媒体中に浸積して超音波を照射する方法などがある。
【００４８】
図４は、上記方法のうち超音波を照射することによって基体から積層塗膜を剥離する方法を示す図である。水などの超音波伝播用液状媒体１３を満たした容器１４中に、基体とその表面に付着した積層塗膜のいずれをも溶解しない液状媒体９を満たした容器１０を設置し、液状媒体９に、表面に積層塗膜が付着した基体を、治具１１に保持した状態で浸積する。容器１４に超音波振動子１２を密着させ、基体に超音波振動を与えて表面に付着した積層塗膜を剥離し、パターン形状を有する積層塗膜細片を得る。液状媒体９としては、具体的にはシリコーンオイルを好適に使用することができる。
【００４９】
＜工程（８）＞
基体から剥離した、パターン形状を有する積層塗膜細片を加熱処理によって球形化する。
工程（７）で得られた積層塗膜細片は熱可塑性を有しているので、これを軟化点以上に加熱して液状化させれば、表面張力によって球形化する。加熱処理によって球形化する方法としては、特開平１−２８２５８９号公報に記載されているように、該切断片を熱風などにより、積層塗膜細片を構成する熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）層、あるいは熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）層に含まれる熱可塑性樹脂のうち、融解開始温度の高い熱可塑性樹脂の融解開始温度以上に加熱溶融させて、該積層塗膜細片を表面張力により真球状に球形化させた後、冷却することにより二色回転粒子が得られる。
【００５０】
具体的な方法としては、たとえば、積層塗膜細片をあらかじめ熱した空気中、ガス中、もしくは該積層塗膜細片を溶解しない液媒体中に投入する方法、または空気中やガス中に分散させて、熱風を吹き付ける方法、などが挙げられる。具体的には、たとえば、スプレードライヤーを用いる方法などが挙げられる。
【００５１】
上記工程を経ることによって、１００μｍ以下の平均粒子径を有し、粒子径分布の狭い二色回転粒子が得られるが、必要に応じて分級処理することによって、さらに粒子径を均一に揃えることができる。
【００５２】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに具体的に説明する。なお、特に断らない限り「部」および「％」は、それぞれ「質量部」および「質量％」を表す。
＜塗料（ａ）の調製＞
着色剤として三菱化学（株）製カーボンブラック「＃９６０」０．４部、味の素ファインテクノ（株）製高分子分散剤「アジスパーＰＢ８２１」０．１２部、（株）興人製二官能性単量体「ＡＣＭＯ」３．０８部および日本化薬（株）製多官能性単量体「ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＧ−４００ＤＡ」０．１６部からなる活性エネルギー線重合性化合物（ａ）３．２４部、チバスペシャリティケミカルズ社製光重合開始剤「Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４」０．１５部、アルカリ可溶性樹脂（ａ）として星光化学工業（株）製スチレン−アクリル酸共重合体「ハイロスＭＳ−２０３６」（ガラス転移温度１３５℃、酸価１８０）１３部、および比重調整剤として戸田工業（株）製非磁性マグネタイト「ＨＳＢ−６０３Ｒｘ」３．２４部を混合して活性エネルギー線重合性着色組成物（ａ）を調製し、これにメチルエチルケトン（以下、「ＭＥＫ」と略す。）３０部、トルエン３０部、シクロヘキサノン１０部、およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９．８５部を加えて撹拌し、塗料（ａ）とした。
【００５３】
＜塗料（ｂ）の調製＞
着色剤としてテイカ（株）製酸化チタン「ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ−７０１」４部、ビー・ワイ・ケー・ヘミー（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ）社製高分子分散剤「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１１」０．２部、（株）興人製二官能製単量体「ＡＣＭＯ」２．８１部および日本化薬（株）製多官能性単量体「ＫＡＹＡＲＡＤ  ＰＥＧ−４００ＤＡ」０．１４部からなる活性エネルギー線重合性化合物（ｂ）２．９５部、チバスペシャリティケミカルズ社製光重合開始剤「Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９」０．１５部、アルカリ可溶性樹脂（ｂ）として星光化学工業（株）製スチレン−アクリル酸共重合体「ハイロスＭＳ−２０３６」（ガラス転移温度１３５℃、酸価１８０）１１．８４部、および電荷制御剤としてオリエント化学工業（株）製カリックスアレン誘導体「ＢＯＮＴＲＯＮ  Ｅ−８４」１部を混合して活性エネルギー線重合性着色組成物（ｂ）を調製し、これにＭＥＫ３０部、トルエン３０部、シクロヘキサノン１０部、およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート９．８６部を加えて撹拌し、塗料（ｂ）とした。
【００５４】
（実施例１）
厚さ１００μｍの帝人デュポンフィルム（株）製ポリエステルフィルム「Ｓ１００」を基体とし、その片面に乾燥塗膜厚が８μｍとなるように塗料（ａ）を塗布し、８０℃で熱風乾燥した後室温に戻し、塗料（ａ）の乾燥塗膜上に、乾燥塗膜厚が８μｍとなるように塗料（ｂ）を塗布し、８０℃で熱風乾燥した。得られた塗料（ａ）と塗料（ｂ）の積層塗膜表面に、厚さ２０μｍのニッケル板に、直径１２０μｍの円形の活性エネルギー線透過部を、中心間距離が４００μｍとなるように設けたメタルマスクを密着させ、メタルハライドランプにより露光量１００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射した。
【００５５】
次いで、温度３０℃のアルカリ性現像液（水酸化ナトリウム３％水溶液）中に浸積し、攪拌しながら４０秒間アルカリ現像して未露光部の積層塗膜を除去し、基体表面に付着した直径１５０μｍの円形パターンを有する熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）と熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）の積層塗膜を得た。
【００５６】
次に、当該乾燥物を有する基体を２５℃における粘度が０．６５ｍｍ２／ｓのシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６Ｌ−０．６５ｃｓ」信越化学工業製）中に浸漬し、超音波を照射することで乾燥物を基体から剥離して積層塗膜細片を得る。その後、当該積層塗膜細片を２５℃における粘度が１０ｍｍ２／ｓのシリコーンオイル（商品名「ＫＦ９６−１０ｃｓ」信越化学工業製）中に分散させ、静置放置により当該剥離物を沈降させてから、上澄み液を除去した。
【００５７】
このようにして得られた積層塗膜細片に対して、０．３ＭＰａの圧縮空気により大川原化工機（株）製スプレードライヤ「ＣＬ−１２」の加熱層上部より分散状態で供給し、該積層塗膜細片に１６５℃の熱風を噴射して加熱球形化し、該球形化物を７０℃に保った層の下部に落下させることで冷却して、球形の二色回転粒子を得た。
【００５８】
該二色回転粒子を前記「ＫＦ９６Ｌ−０．６５ｃｓ」中に分散させ、二色回転粒子が損傷しないように撹拌した後、６０μｍと８０μｍのステンレス製スクリーンメッシュを用いて分級することにより、平均粒子径が７０μｍで標準偏差が１１μｍ二色回転粒子を約９０％の収率で得た。下記の方法で測定した該二色回転粒子を顕微鏡で観察した結果、二色に色分ける境界が直線的であり外観特性に優れていた。
【００５９】
＜二色回転粒子の粒子径分布測定方法＞
０．０２ｇの二色回転粒子を１０ｃｍ３サンプル瓶に入れ、ベックマンコールター株式会社製界面活性剤「イソクリーン」およびベックマンコールター株式会社製電解液「アイソトンＩＩ」各３ｇを添加し、超音波分散器で５分間撹拌し、粒子が均一に分散した粒子径分布測定用試料を得た。ベックマンコールター株式会社製粒子径分布測定装置「マルチサイザーＩＩＩ」を使用し、直径２００μｍのカウンターチューブを用いて上記粒子径分布測定用資料を環流させて５００００個の球の粒子径分布を測定した。得られた粒子径分布データより平均粒子径、標準偏差を算出した。
【００６０】
＜粒子回転型表示シートの作製＞
上記で得られた二色回転粒子５０体積部と、室温で架橋反応して固化する信越化学工業株式会社製２液性ＲＴＶシリコーンゴム「ＫＥ１０９」の２液を所定量の割合で混合した液状シリコーンゴム５０体積部とを、均一状態になるまで撹拌して混合した。減圧下に１時間放置して混合物中に存在する気体を除去した後、ギャップ２００μｍのブレードを用い、ポリテトラフルオロエチレンフィルム上にシート状に塗布し、室温で４８時間放置して硬化させた。このシート状硬化物をポリテトラフルオロエチレンフィルムとともに、東レダウコーニングシリコーン株式会社製シリコーンオイル「ＳＨ２００」に浸漬し、１２時間放置してシート状硬化物を該シリコーンオイルで膨潤させた後、ポリテトラフルオロエチレンフィルムから剥離し、内部に二色回転粒子が浮遊するシリコーンオイルの液胞を有する透明なシート状硬化物を得た。このようにして作製した厚さ２１０μｍのシート状硬化物の両面に、酸化インジウムスズを蒸着して透明電極層を設けた透明フィルムの透明電極層面を密着させて粒子回転型表示シートを作製し、一方の電極を接地し、他方の電極に±１５０Ｖの矩形電圧パルスを１Ｈｚの周期で印加した（図６）。印加電圧の電界方向に同期して、白と黒が交互に表示された。このとき白表示の光学反射率は２０％、黒表示では３％であった。
【００６１】
（実施例２）
実施例１における、直径１５０μｍの円形形状を有するマスクの代わりに、直径３０μｍ（円形パターン面積７０６．５μｍ２）の円形形状を有するマスクを用い、基体の片面に乾燥塗膜厚が１０μｍとなるように塗料（ａ）を塗布し、８０℃で熱風乾燥した後室温に戻し、塗料（ａ）の乾燥塗膜上に、乾燥塗膜厚が１０μｍとなるように塗料（ｂ）を塗布し、８０℃で熱風乾燥したこと以外は、実施例１記載の方法と同様にして、平均粒子径が３０μｍで標準偏差が６μｍの二色回転粒子を９５％の収率で得た。
【００６２】
得られた二色回転粒子の粒子径分布は狭く、外観特性に優れていた。
この二色回転粒子を用いて、実施例１と同様にして作製した厚さ１００μｍのシート状硬化物の両面に、片面に透明電極層を有する透明フィルムの透明電極層を密着させて表示シートを作成し、一方の電極を接地し、他方の電極に±５０Ｖの矩形電圧パルスを０．５Ｈｚの周期で印加した（図６）。印加電圧の電界方向に同期して、白と黒が交互に表示された。このとき白表示の光学反射率は１８％、黒表示では２％であった。
【００６３】
実施例１および２の結果から、本発明の製造方法によって得られる二色回転粒子は、粒子径分布が狭く、外観特性に優れた粒子径３０〜１００μｍの微小な二色回転粒子を高収率で、容易にかつ安価に製造できる方法であり、また該二色回転粒子を使用した回転粒子型表示素子は、解像度や応答性などに優れた高品質の表示性能を示すことが確認された。
【００６４】
【発明の効果】
本発明の、色相と誘電性液体中における帯電特性がともに異なる熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）と熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）とが境界面を接して球形形状を形成している二色回転粒子の製造方法においては、着色剤（ａ）、アルカリ可溶性樹脂（ａ）、および活性エネルギー線重合性組成物（ａ）からなる活性エネルギー線重合性着色組成物（ａ）層と、着色剤（ｂ）、アルカリ可溶性樹脂（ｂ）、および活性エネルギー線重合性組成物（ｂ）からなる活性エネルギー線重合性着色組成物（ｂ）層とからなる積層塗膜から、フォトリソグラフィー法によって、熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）層と、熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）層とからなり、パターン形状を有する微細な積層塗膜細片を得る。
【００６５】
熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）と熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）層を、それぞれ印刷によって形成する場合は、精密な見当合わせを必要とするが、本発明においては、見当合わせは全く不要である。したがって、本発明の方法によれば、粒子径が１００μｍ以下で、粒子径分布の狭い微小な二色回転粒子を、高収率で、かつ安定的に大量生産することができる。また、得られる二色回転粒子は、二色の境界線の直線性が高く、これを粒子回転型表示装置に使用した場合、高い表示品質が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】フォトリソグラフィー用マスクの拡大斜視図である。
【図２】塗料（ａ）の乾燥塗膜と、塗料（ｂ）の乾燥塗膜とからなる積層塗膜に、フォトリソグラフィー用マスクを密着させて活性エネルギー線を照射する工程を示す断面図である。
【図３】アルカリ現像液で現像することによって、パターン形状を有する積層塗膜を形成する工程を示す断面図である。
【図４】基体上の積層塗膜を、超音波照射により剥離する工程を示す断面図である。
【図５】二色回転粒子を使用した回転粒子型表示シートの構成を示す図である。
【符号の説明】
１  活性エネルギー線透過部
２  メタルマスク
３  塗料（ｂ）の乾燥塗膜層
４  塗料（ａ）の乾燥塗膜層
５  基体
６  活性エネルギー線
７  パターン形状を有する熱可塑性樹脂着色組成物（Ａ）層と、熱可塑性樹脂着色組成物（Ｂ）層とからなる積層塗膜。
８  パターン形状を有する積層塗膜が付着した基体
９  基体とパターン形状を有する積層塗膜を溶解しない液状媒体
１０  容器
１１  治具
１２  超音波振動子
１３  超音波伝播用の液状媒体
１４  容器
１５  二色回転粒子
１６  透明フィルム
１７  透明電極層
１８  シート状透明樹脂マトリックス
１９  液胞
２０  接地
２１  矩形電圧パルス
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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