(57)【要約】【課題】転写ベルト或いは中間転写ベルトのようなベルト部材を用いてトナー像の転写が行われる画像形成方法において、長期間にわたって画像形成が行われた場合にもベルト部材の表面抵抗の減少が有効に抑制され、安定して転写を行うことが可能な画像形成方法を提供する。【解決手段】感光体上に形成された静電潜像を、比抵抗が１０４Ω−ｃｍ以上の高抵抗酸化チタン粉末が外添されたトナーを用いて現像する。【選択図】  図２
2004205787.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光体上に形成された静電潜像を、粒子表面が外添剤によって表面処理されたトナーを用いて現像してトナー像を形成し、該トナー像を、該感光体に対面して配置されている転写ベルトによって搬送される転写材上に転写する画像形成方法において、
前記外添剤として、比抵抗が１０４Ω−ｃｍ以上の高抵抗酸化チタン粉末を用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
前記高抵抗酸化チタン粉末は、トナー粒子１００重量部当り０．１乃至５重量部の量で外添されている請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
感光体上に形成された静電潜像を、粒子表面が外添剤によって表面処理されたトナーを用いて現像してトナー像を形成し、該トナー像を、該感光体に対面して配置されている中間転写ベルト上に転写し、中間転写ベルト上に形成されたトナー像を転写材上に転写する画像形成方法において、
前記外添剤として、比抵抗が１０４Ω−ｃｍ以上の高抵抗酸化チタン粉末を用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項４】
前記高抵抗酸化チタン粉末は、トナー粒子１００重量部当り０．１乃至５重量部の量で外添されている請求項３に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、複写機、ファクシミリ、レーザープリンタ等の電子写真装置に適用される画像形成方法に関するものであり、より詳細には、転写ベルトや中間転写ベルトなどのベルトを利用してトナー像の転写が行われる画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法では、感光体表面を所定極性に一様に帯電し、次いで所定の原稿情報に基づいての光照射による画像露光を行って静電荷像を形成し、この電荷像を現像してトナー像を形成し、このトナー像を紙等の転写材に転写し、定着ローラでの加熱及び加圧によって該トナー像を転写材に定着することにより、画像形成が行われる。また、トナー像転写後において、感光体表面は、クリーニングブレード等によりクリーニングされて残存するトナーが除去され、さらに必要により光照射等による除電が行われ、次の画像形成行程が行われる。
【０００３】
このような画像形成行程において、トナー像の転写行程では各種のベルト部材が実用されている。例えば、トナー像が転写される転写材を保持搬送するための転写ベルトや、感光体表面に形成されたトナー像を、中間転写するための中間転写ベルトなどである。中間転写用ベルトに転写されたトナー像は、最終的に所定の転写材に転写されて定着される。
上記のようなベルト部材は、複数色のトナー像を重ね合わせてフルカラー画像を形成するフルカラー画像形成装置で、特に汎用されている。
【０００４】
このような転写行程で使用されるベルト部材では、例えばベルト中に配合されている各種の添加剤（例えば可塑剤や充填剤など）のブリード、吸水による抵抗変化、ベルトへのトナー付着などの問題があり、これらの問題を回避するために、ベルト表面にフッ素系樹脂層の如き表面コート層を設けることが提案されている（特許文献１参照）。
【０００５】
【特許文献１】
特開１９９８−４８９６１（特許請求の範囲）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献１のように、フッ素系樹脂表面コート層を設ける手段では、画像形成を繰り返し行うにしたがい、ベルトの表面抵抗が低下し、転写不良や転写ムラを生じるという問題があった。このような問題は、中間転写ベルトを用いた場合に、特に顕著であった。
【０００７】
従って本発明の目的は、転写ベルト或いは中間転写ベルトのようなベルト部材を用いてトナー像の転写が行われる画像形成方法において、長期間にわたって画像形成が行われた場合にもベルト部材の表面抵抗の減少が有効に抑制され、安定して転写を行うことが可能な画像形成方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上述した転写ベルト等の表面抵抗の減少は、現像剤として使用するトナー粒子に外添されている外添剤に起因するとの知見に基づき、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明によれば、感光体上に形成された静電潜像を、粒子表面が外添剤によって表面処理されたトナーを用いて現像してトナー像を形成し、該トナー像を、該感光体に対面して配置されている転写ベルトによって搬送される転写材上に転写する画像形成方法において、
前記外添剤として、比抵抗が１０４Ω−ｃｍ以上の高抵抗酸化チタン粉末を用いることを特徴とする画像形成方法が提供される。
本発明によれば、また、感光体上に形成された静電潜像を、粒子表面が外添剤によって表面処理されたトナーを用いて現像してトナー像を形成し、該トナー像を、該感光体に対面して配置されている中間転写ベルト上に転写し、中間転写ベルト上に形成されたトナー像を転写材上に転写する画像形成方法において、
前記外添剤として、比抵抗が１０４Ω−ｃｍ以上の高抵抗酸化チタン粉末を用いることを特徴とする画像形成方法が提供される。
【０００９】
本発明において、前記高抵抗酸化チタン粉末は、トナー粒子１００重量部当り、０．１乃至５重量部の量で外添されていることが好ましい。
【００１０】
感光体上に形成された静電潜像を現像するために使用するトナーにおいては、感光体表面へのトナー付着を防止し、またトナーの流動性を高めるために、粒子表面が各種の無機酸化物などによって表面処理されている。このような外添剤は、トナー粒子表面にまぶされており、トナー粒子表面に埋め込まれているわけではないため、トナー粒子表面から脱落し易く、画像形成行程を繰り返しおこなっていくうちに、徐々に転写ベルトや中間転写ベルト上に付着していく。特に中間転写ベルトでは、この上に直接トナー像が形成されるため、外添剤の付着傾向は極めて大きい。このような外添剤は、転写ベルトや中間転写ベルトを形成する樹脂やゴムに比して電気抵抗値が小さく、この結果、外添剤の付着し蓄積していくことにより、転写ベルトや中間転写ベルトの表面抵抗が次第に低下していくものと思われる。
しかるに、本発明では、トナー粒子の外添剤として、比抵抗が１０４Ω−ｃｍ以上の高抵抗酸化チタン粉末を用いることにより、かかる外添剤が転写ベルトや中間転写ベルト（以下、これらをベルト等と呼ぶ）上に付着し蓄積したとしても、それ自体が電気抵抗値が大きいため、該ベルト等の電気抵抗値の低下が有効に回避されるのである。また、かかる高抵抗酸化チタン粉末は、疎水化処理されているため、付着したベルト等の表面での吸湿により電気抵抗の低下をもたらすこともない。
【００１１】
【発明の実施の形態】
図１及び図２は、本発明のベルト式転写による画像形成方法を好適に実施するための画像形成装置の構造を示す概略図であり、図１は、タンデム式フルカラー画像形成装置に転写ベルトを用いた例であり、図３は、タンデム式フルカラー画像形成装置に中間転写用ベルトを用いた例である。
【００１２】
図１の例では、一対の駆動及び被動ローラ１０，１０に、転写ベルト１２が張架されており、このベルト１２上には、該ベルト１２に接触するようにして像担持体である感光体ドラム１４ａ，１４ｂ，１４ｃ，１４ｄがサイドバイサイドに配列されている。各感光体ドラム１４ａ〜１４ｄの周囲には、図示されていないが、それぞれ、帯電器、画像露光用の光学系、現像器、クリーニング装置、及び除電器が配置され、さらに、転写ベルト１２を間に挟んで、転写ローラ１６ａ〜１６ｄが配置されている。また、この転写ベルト１２の排紙側には、加熱ローラと加圧ローラとからなる定着装置１８が配置されている。
転写ベルト１２によって、紙等の転写材２０が搬送され、各感光体ドラム１４ａ〜１４ｄ上に形成されたトナー像がこの転写材２０上に転写される。
【００１３】
例えば、公知の電子写真法により、感光体ドラム１４ａ上に黒色のトナー像が形成され、黒色トナー像は、転写ローラ１６ａに所定の転写バイアスを印加することにより、転写材２０表面に転写される。次いで、感光体ドラム１４ｂ上に形成されたシアントナー像が、同様にして転写材２０上に転写され、さらに、感光体ドラム１４ｃ上に形成されたマゼンタトナー像、及び感光体ドラム１４ｄ上に形成されたイエロートナー像が、それぞれ同様にして転写材２０上に転写される。このようにして各色のトナー像が重ね合わされてフルカラーのトナー像が転写材２０上に形成される。フルカラートナー像が形成された転写材２０は、転写ベルト１２から排紙され、定着装置１８に導入され、熱及び圧力によって転写材２０表面に定着され、これによりフルカラー画像が形成される。
【００１４】
また、図２の例では、一対の駆動及び被動ローラ３０，３０に、中間転写用ベルト３２が張架されており、さらにこのベルト３２上には、図１の例と同様にして、ベルト３２に接触するようにして像担持体である感光体ドラム１４ａ，１４ｂ，１４ｃ，１４ｄがサイドバイサイドに配列されており、これらのドラムによって、各色のトナー像が形成されるようになっている。即ち、各感光体ドラム１４ａ〜１４ｄの周囲には、それぞれ、帯電器、画像露光用の光学系、現像器、クリーニング装置、及び除電器が配置されており、また、各感光体ドラム１４ａ〜１４ｄに対面して且つ中間転写用ベルト３２を間に挟んで、転写ローラ（一次転写ローラ）１６ａ〜１６ｄが配置されている。
即ち、図２においては、各感光体ドラム１４ａ〜１４ｄで形成された各色のトナー像（ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー）は、一次転写ローラ）１６ａ〜１６ｄに所定の転写バイアス電位を印加することにより、中間転写用ベルト３２に転写され、このベルト３２上で重ね合わされてフルカラーのトナー像が形成される。
【００１５】
また、中間転写用ベルト３２は、二次転写用ローラ３４とバックアップローラ３６のローラ対に挟持されており、ベルト３２の移動方向下流側には、クリーニングブレード３８が当接されている。
即ち、二次転写用ローラ３４とバックアップローラ３６との間に転写材４０が供給され、二次転写用ローラ３４に転写バイアス電位を印加することにより、ベルト３２上に形成されたフルカラーのトナー像が転写材４０上に二次転写されることになる。二次転写後、クリーニングブレード３８によって転写ベルト３２上に残存するトナーがクリーニングされ、次の画像形成が行われる。また、フルカラーのトナー像が形成された転写材４０は、図１と同様の定着装置１８に導入され、熱及び圧力によってフルカラートナー像が転写材４０の表面に定着されて装置外に排出される。
【００１６】
上述した転写ベルト１２或いは中間転写用ベルト３２としては、カーボンブラック等の導電剤の配合により導電性が付与された樹脂ベルトやゴムベルトが使用される。
このような樹脂やゴムとしては、例えばポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコン樹脂、クロロプレンゴム、ポリブタジエンゴム、イソプレンゴム、ウレタンゴム、ＥＰＤＭ、アクリルゴムなどを挙げることができる。
また、ベルト１２、３２は、無水状態で測定して、１０１４Ω−ｃｍ以下、特に１０６乃至１０１４Ω−ｃｍの体積固有抵抗を有していることが好ましく、さらに、その厚みは特に制限されないが、一般には、０．０３乃至１ｍｍ程度の範囲にあるのがよい。
【００１７】
また、上記ベルト１２，３２の表面には、トナー剥離性を持たせてトナー付着を防止し、或いは樹脂或いはゴム中に配合されている添加剤のブリードを防止し、さらにはベルト自体の吸水による電気抵抗の低下を防止するために、フッ素樹脂コート層が形成されていることが好ましい。
このようなフッ素樹脂としては、例えばポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレン／クロロトリフルオロエチレン共重合体（ＥＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）などを例示することができ、これらの中でも、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）が最も好適である。
また、上記のフッ素樹脂単独で表面コート層を形成することもできるが、フッ素樹脂を各種の熱可塑性樹脂に分散させて表面コート層を形成することも勿論可能である。
【００１８】
尚、図１及び図２では、何れもタンデム式フルカラー画像形成装置を例にとったが、本発明は、転写ベルト或いは中間転写用ベルトを用いて転写を行うのであれば特に制限されるものではなく、例えば１個の感光体ドラムの周囲に各色のトナーが充填された複数の現像器が配置されたリバース式のフルカラー画像形成装置やモノクロの画像形成装置にも適用できることは勿論である。
【００１９】
（トナー）
本発明においては、比抵抗が１０４Ω−ｃｍ以上、特に１０６Ω−ｃｍ以上の高抵抗酸化チタン粉末を外添剤として含有するトナーを用いて、感光体ドラム上に形成された静電潜像の現像を行うことが重要である。即ち、外添剤として使用する高抵抗酸化チタン粉末は、流動性向上剤として機能するとともに、トナー粒子と感光体ドラム表面との直接の接触を防止するスペーサ粒子としても機能してトナー付着を防止するものであるが、高電気抵抗であるため、前述した転写ベルト１２や中間転写ベルト３２上に付着し蓄積したとしても、これらベルトの電気抵抗値の低下が有効に回避される。例えば、後述する実施例及び比較例から理解されるように、かかる高抵抗酸化チタン粉末を外添剤として含むトナーを用いて現像を行った実施例１では、５万枚の耐刷後においても、中間転写ベルトの表面抵抗率はほとんど変化していないが、比抵抗の小さな導電性酸化チタン粉末を外添剤として用いた比較例１では、３万枚の耐刷後において、中間転写ベルトの表面抵抗率が著しく低下してしまっている。即ち、比抵抗が上記範囲よりも低い高抵抗酸化チタン粉末を用いた場合には、トナー粒子から外れた粉末が画像形成行程の繰り返しによりベルト１２或いは３２上への蓄積し、ベルト１２，３２の電気抵抗の低下がもたらされてしまう。
【００２０】
本発明において、上述した高比抵抗の高抵抗酸化チタン粉末は、比抵抗の小さい通常の酸化チタン粉末を、定法に従って疎水化処理することにより得られる。
例えば、下記式：
ＲｎＳｉ（ＯＲ１）４−ｎ
式中、Ｒ及びＲ１は、それぞれ、アルキル基、アリール基であり、これらは塩素原子、フッ素原子等のハロゲン原子やアミノ基などを置換基として有していてもよく、
ｎは、１〜３の整数である、
で表されるアルコキシシランなどのシランカップリング剤により疎水化処理することにより、高抵抗酸化チタン粉末を得ることができる。
【００２１】
また、上記の高抵抗酸化チタン粉末は、通常、０．０１乃至１μｍの平均粒径（体積中心粒径）を有していることが好ましい。即ち、あまり粒径が小さいと、凝集し易く、流動性向上機能が低下するばかりか、感光体ドラム表面とのトナー粒子との間に介在してトナー付着を防止するというスペーサ粒子としての機能も低下してしまうおそれがあり、あまり粒径が大きいと、この粉末がトナー粒子表面に均一に付着せず、帯電性が不安定となったりするおそれがある。
【００２２】
さらに、このような高抵抗酸化チタン粉末は、通常、前記トナー粒子１００重量部当り、０．０１乃至５重量部、好ましくは０．１乃至５重量部、最も好ましくは０．５乃至３重量部の範囲で外添するのがよい。外添量が必要以上に多いと、トナー粒子の帯電特性や定着性などが損なわれてしまい、また外添量が少ないと、流動性向上機能、スペーサ効果などの所望の効果を充分に発現することが困難となってしまう。
【００２３】
本発明においては、上述したベルトの表面電気抵抗の低下傾向を抑制するという本発明の目的が損なわれない限り、それ自体公知の外添剤、例えばコロイダルシリカ、疎水性シリカ、アルミナ等を少量、高抵抗酸化チタン粉末と併用することができる。
【００２４】
上述した外添剤を、例えばヘンシェルミキサーなどの混合機を用いて乾式でトナー粒子に混合し、トナー粒子表面にまぶすことにより、用いるトナーが調製される。溶融混練等によると、トナー粒子中に外添剤としての機能が損なわれてしまうので、トナー粒子中に埋め込まれない程度の条件で混合するのがよい。
【００２５】
上述した外添剤によって表面処理されるトナー粒子は、それ自体公知のものであってよく、結着樹脂中に、所定の着色顔料、ワックス、電荷制御剤、磁性粉などのトナー配合剤が分散されるものである。
【００２６】
結着樹脂は、特に制限されるものではないが、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、Ｎ−ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂等の熱可塑性樹脂が使用される。
【００２７】
着色顔料は、カーボンブラック等の黒色顔料に限られず、黄色顔料、橙色顔料、赤色顔料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、白色顔料、体質顔料等が、用途に応じて配合される。このような着色通常、前記結着樹脂１００重量部当り２乃至２０重量部、特に５乃至１５重量部の量で配合される。
【００２８】
定着性やオフセット性を向上させるために使用されるワックスとしては、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、テフロン系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、エステルワックス、モンタンワックス、ライスワックス等を使用することが好ましい。また、これらワックスは２種以上を併用しても構わない。かかるワックスを添加することにより、オフセット性や像スミアリングをより効率的に防止することができる。これらのワックス類は、特に制限されるものではないが、一般に、トナー粒子中に（トナー粒子量を１００重量%とする）、１乃至５重量%の量で配合されていることが好ましい。添加量が１重量%未満では、オフセット性や像スミアリング等を効率的に防止することができない傾向があり、一方、５重量%を超えると、トナー同士が融着してしまい、保存安定性が低下する傾向がある。
【００２９】
また、トナー粒子中には、帯電レベルや帯電立ち上がり特性（短時間で、一定の電荷レベルに帯電するかの指標）を著しく向上させるために、必要により、電荷制御剤を配合することができる。即ち、このトナーを正極性に帯電して現像に供する場合には、正電荷制御剤を配合し、負極性に帯電して現像に供する場合には、負電荷制御剤を配合することが好ましい。
【００３０】
正電荷制御剤の具体例としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリンなどのアジン化合物；アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリーンＢＨ／Ｃ、アジンディープブラックＥＷおよびアジンディープブラック３ＲＬなどのアジン化合物からなる直接染料；ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体などのニグロシン化合物；ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺなどのニグロシン化合物からなる酸性染料；ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩類；アルコキシル化アミン；アルキルアミド；ベンジルメチルヘキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩を例示することができる。
【００３１】
また、４級アンモニウム塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボン酸塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボキシル基を有する樹脂またはオリゴマーなども正帯電性電荷制御剤として使用することができる。より具体的には、４級アンモニウム塩を有するポリスチレン系樹脂、４級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するポリエステル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル系樹脂、カルボキシル基を有するポリスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボキシル基を有するポリエステル系樹脂等の1種または2種以上が挙げられる。特に、４級アンモニウム塩、カルボン酸塩あるいはカルボキシル基を官能基として有するスチレン−アクリル系樹脂(スチレン−アクリル系共重合体)は、帯電量を所望の範囲内の値に容易に調節することができる観点から、最適である。この場合において、上記スチレン−アクリル系樹脂あるいはアクリル系樹脂自体における好ましいアクリル系コモノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸ｉｓｏ−ブチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。また、４級アンモニウム塩としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートから第４級化の工程を経て誘導される単位が用いられる。誘導されるジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジ（低級アルキル）アミノエチル（メタ）アクリレート；ジメチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドが好適である。
【００３２】
また、負電荷制御剤としては、有機金属錯体やキレート化合物、例えばアルミニウムアセチルアセトナート、鉄(II)アセチルアセトナート、３，５−ジターシヤリーブチルサリチル酸クロムなどがあり、特にアセチルアセトン金属錯体、サリチル酸系金属錯体または塩が好適である。
【００３３】
上述した電荷制御剤は、一般に、結着樹脂１００重量部当り、１乃至１０重量部、特に３乃至７重量部の量で使用される。
【００３４】
上述した高抵抗酸化チタン粉末が外添されたトナーは、所謂一成分系現像剤としても二成分系現像剤としても使用することができる。一成分系現像剤として使用する場合には、上記の結着樹脂１００重量部当り、５０乃至１００重量部の量で、磁性粉をトナー粒子中に配合することができる。即ち、磁性粉が配合されたトナーは、磁性トナーであり、磁性キャリヤなどを使用することなく、それ単独で磁力を利用して現像域に該トナーを供給することができる。
このような磁性粉としては、公知のものを使用することができる。例えば、フェライト、マグネタイトを初めとする鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性を示す金属、もしくは合金またはこれらの元素を含む化合物、あるいは、強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって強磁性を示すようになる合金、または二酸化クロム等を挙げることができる。
これらの磁性粉は、平均粒子径が０．１乃至１μm、特に０．１乃至０．５μmの範囲内の微粉末の形で、上述した結着樹脂中に均一に分散される。また、磁性粉は、チタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤などの表面処理剤で表面処理を施して使用することもできる。
【００３５】
高抵抗酸化チタン粉末が外添されるトナー粒子の粒度は、従来公知のものと同程度でよく、格別の制限はないが、高画質化のためには、その平均粒径が６．０乃至８．０μｍの如き、微粒の範囲にあるのがよい。
【００３６】
高抵抗酸化チタン粉末が外添されるトナーは、既に述べた通り、例えばフェライトや鉄粉などの磁性キャリヤと組み合わせて二成分系現像剤として、或いはそれ単独で一成分系現像剤として使用され、例えば該トナーが正極性或いは負極性に摩擦帯電した状態で、マグネット内蔵現像スリーブ上に供給して、該現像剤の磁気ブラシを形成し、この磁気ブラシを現像領域に搬送、供給することにより現像が行われる。
【００３７】
二成分系現像剤としてトナーを用いる場合、このトナーと混合される磁性キャリヤとしては、特に制限されず、フェライト、鉄粉等のそれ自体公知のものが使用され、樹脂コートされたものであってもよい。このようなキャリヤは、一般に、４０乃至１００μｍの平均粒径（体積中心粒径）を有していることが好ましい。トナーと磁性キャリヤとは２：９８乃至１０：９０、特に３：９７乃至８：９２の重量比で混合するのがよい。
【００３８】
図１及び図２において、感光体ドラム１４ａ〜１４ｄとしては、特に制限されず、セレン、アモルファスシリコン等の無機感光体や、電荷発生剤や電荷輸送剤をバインダー樹脂中に分散させることにより形成した単層或いは積層の感光層を供えた有機感光体など、任意の感光体を用いることができる。
また、感光体ドラム１４ａ〜１４ｄ上に形成される静電潜像の現像方法も、所謂反転現像であってもよいし、正規現像であってもよい。
更に現像剤の磁気ブラシと感光体表面とを非接触で現像を行うこともできるし、該磁気ブラシを感光体ドラム表面に摺擦して現像を行ってもよい。磁気ブラシを感光体表面に摺擦して現像を行う場合には、感光体ドラムと現像スリーブとの間にバイアス電界を印加し、また磁気ブラシと感光体表面とが非接触で現像を行う場合には、現像スリーブと感光体との間に振動電界（交番電界）を印加するのがよい。
このような現像により感光体表面１４ａ〜１４ｄに形成されたトナー像は、転写ベルト１２上の転写材２０に転写され（図１）、或いは中間転写ベルト３２に中間転写された後に転写材４０上に転写され、定着ローラによる加熱によって用紙表面に定着される。
【００３９】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明の優れた効果を説明する。
尚、以下の例において、平均粒径は、全て体積中心粒径である。
【００４０】
実施例１
平均粒径９μｍの黒トナー、シアントナー、マゼンタトナー、イエロートナーのそれぞれに、該トナー粒子１００重量部当り、疎水処理により比抵抗が１０６Ω−ｃｍに調整され且つ平均粒径が０．０６μｍの高抵抗酸化チタン１．５重量部を外添して一成分現像剤を調製した。
【００４１】
上記現像剤を、正帯電型単層有機感光体ドラムが搭載され且つ図２の中間転写ベルト方式を採用した京セラミタ製のタンデム式フルカラー機により、下記の条件で連続して５万枚の画像形成を行った。
帯電電位：  ３００Ｖ
現像方法：  反転現像
現像バイアス：  ２００Ｖ
印字率：  ５％
転写バイアス：−１５００Ｖ
尚、中間転写ベルトとしては、表面にポリテトラフルオロエチレンのコート層が形成されたゴムベルトを用いた。
【００４２】
上記中間転写ベルトについて、画像形成開始前（初期）と画像形成後（耐刷後）について、３５℃、ＲＨ８５％で表面抵抗率を測定し、その結果を表１に示した。
【００４３】
比較例１
高抵抗酸化チタンの代りに、疎水処理されていない導電性酸化チタン（比抵抗：１０Ω−ｃｍ、平均粒径０．０６μｍ）を外添剤として用いた以外は、実施例１と全く同様にして耐刷試験を行い、中間転写ベルトの表面抵抗率ρｓ（Ω／□）を測定した。その結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
2004205787.tif 000003
【００４５】
【発明の効果】
以上の表1の結果から明らかな通り、本発明によれば、絶縁性の酸化チタンが外添されたトナーを使用することにより、転写ベルトや中間転写ベルト表面に外添剤が付着し蓄積した場合にも、その電気抵抗の低下が有効に防止され、長期間にわたって安定した転写を行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像形成方法が適用されるタンデム式フルカラー画像形成装置の一例を示す図。
【図２】本発明の画像形成方法が適用されるタンデム式フルカラー画像形成装置の他の例を示す図。
【符号の説明】
１２：転写ベルト
３２：中間転写用ベルト
【図１】
2004205787.tif 000004
【図２】
2004205787.tif 000005