(57)【要約】【課題】経済的に有利であるうえ、紙力向上効果に優れる製紙用添加剤及びこれを使用する抄紙方法の提供。【解決手段】（Ａ）Ｂ型粘度計で測定された２５℃における粘度が１００〜２００００ｍＰａ・ｓで、且つ固形分濃度が１０〜４０質量％であるカチオン澱粉の糊液と、（Ｂ）（メタ）アクリルアミドを必須構成単量体単位とする両性重合体の混合物からなる製紙用添加剤。当該製紙用添加剤を添加したパルプスラリーを抄紙する抄紙方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）Ｂ型粘度計で測定された２５℃における粘度が１００〜２００００ｍＰａ・ｓで、且つ固形分濃度が１０〜４０質量％であるカチオン澱粉の糊液と、（Ｂ）（メタ）アクリルアミドを必須構成単量体単位とする両性重合体の混合物からなる製紙用添加剤。
【請求項２】
前記（Ｂ）成分が、カチオン性単量体単位、アニオン性単量体単位、（メタ）アクリルアミド単位及び必要に応じて（メタ）アクリアミド以外のノニオン性単量体（以下その他ノニオン性単量体という）単位からなる共重合体であって、カチオン性単量体単位及びアニオン性単量体単位が下記式（１）を満たす割合であり、かつ（メタ）アクリルアミド単位とその他ノニオン性単量体単位の合計量の割合が全構成単量体単位の合計モル数に対して６５モル％以上である請求項１記載の製紙用添加剤。
【式１】
2004225208.tif 000005
〔式（１）において、Ｃａはカチオン性単量体単位の合計モル数を表し、Ａｎはアニオン性単量体単位の合計モル数を表す。〕
【請求項３】
前記（Ｂ）成分が、その１５質量％水溶液のＢ型粘度計で測定された２５℃における粘度が５００〜１５０００ｍＰａ・ｓで、カチオン性単量体単位及びアニオン性単量体単位が下記式（２）を満たす割合であり、かつ（メタ）アクリルアミド単位とその他ノニオン性単量体単位の合計量の割合が全単量体単位の合計モル数に対して７０モル％以上である請求項２記載の製紙用添加剤。
【式２】
2004225208.tif 000006
〔式（２）において、Ｃａはカチオン性単量体単位の合計モル数を表し、Ａｎはアニオン性単量体単位の合計モル数を表す。〕
【請求項４】
前記（Ｂ）成分におけるカチオン性単量体単位がジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの３級塩又は４級塩である請求項１〜３記載のいずれかに記載の製紙用添加剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の製紙用添加剤を添加したパルプスラリーを抄紙することを特徴とする抄紙方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、製紙用添加剤及びこれを用いた抄紙方法に関するものであり、製紙製造の技術分野で賞用され得るものである。
【０００２】
【従来の技術】
紙又は板紙を抄造する工程において、紙又は板紙の紙力を向上させる目的で、パルプスラリーに製紙用添加剤が添加されている。
製紙用添加剤としては、硫酸バンド及びサイズ剤等と共に、紙力向上効果を発揮させるため紙力増強剤が使用される。紙力増強剤としては、カチオン澱粉の糊液、アニオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド及びポリアミドポリアミンのエピクロロヒドリン変性物等の水溶液が挙げられる。両性ポリアクリルアミドとしては、マンニッヒ変性体、ホフマン変性体及び共重合体が使用されている。
【０００３】
しかしながら、従来使用されている紙力増強剤は、１種の剤を単独で内添して使用されるか、又は２種以上の剤を併用する場合は、それぞれを別々に内添して使用されているが、低価格という経済的な効果を充分に満足させながら、紙力向上効果を発揮させることは非常に困難なものであった。
例えば、カチオン澱粉は、非常に低価格であり多用されている紙力増強剤であるが、添加量が少ない場合、紙力向上効果が不十分となってしまう。そこで、紙力向上効果を発揮させるために、添加量を増加させ対応しているが、添加量を増やしても紙力向上効果が頭打ちとなってしまう。
又、前記した各種ポリアクリルアミドは、カチオン澱粉と比較して、低添加量で紙力向上効果が大きいものであるが、高価格であるため多量に使用することができないうえ、実用的性能が不十分となることがある。
【０００４】
上記、カチオン澱粉及びポリアクリルアミドの欠点を補う紙力増強剤として、カチオン化澱粉、両性ポリアクリルアミド及び縮合水和アルミニウム塩からなる紙力増強剤が知られている（特許文献１）。
この紙力増強剤は、従来のものより優れた性能を有するものの、カチオン化澱粉の糊液の粘度、両性ポリアクリルアミドのイオン組成及び縮合水和アルミニウム塩の添加量によっては、効果が不十分となることがあった。
【０００５】
この紙力増強剤と類似するものとして、カチオン化等の変性澱粉水溶液中で、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド／不飽和カルボン酸／（メタ）アクリルアミドからなる水溶性単量体をグラフト重合して得られる製紙用添加剤が知られている（特許文献２）。
この紙力増強剤も、従来のものよりも優れた性能を有する。しかしながら、澱粉とのグラフト重合を実施する際、得られる重合体が水に不溶化してしまうことを防止するため、澱粉の使用量を少なくするか、又は側鎖両性重合体の分子量を低めに設定する必要があり、それらがバランスされた製紙用添加剤を得ることが困難であるため、目的の性能を有する重合体を得ることができないことがあった。又、得られる製紙用添加剤は、高価なものになってしまうという問題も有するものであった。
【０００６】
【特許文献１】
特許２５２５６０２号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】
特開昭６３−２１９６９６号公報（特許請求の範囲）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、経済的に有利であるうえ、紙力向上効果に優れる製紙用添加剤及びこれを使用する抄紙方法を提供することを目的として、鋭意検討を行った。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究した結果、特定の粘度及び濃度を有するカチオン澱粉の糊液と両性重合体からなる製紙用添加剤が、（１）カチオン澱粉の糊液と両性重合体をあらかじめ混合し内添することにより、これらを別々に添加する際には見られなかった相乗効果により、紙力が著しく向上すること、及び（２）カチオン澱粉の糊液の粘度及び濃度を特定値に調製することにより、これと両性重合体とを混合するのに際し、製紙用添加剤の濃度を高濃度にすることができるという知見を得、これまでにない低価格で性能に優れる製紙用添加剤となることを見出し、本発明を完成した。
以下、本発明を詳細に説明する。
尚、本明細書においては、アクリルアミド又はメタクリルアミドを（メタ）アクリルアミドと表し、アクリレート又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと表し、アクリル酸又はメタクリル酸を（メタ）アクリル酸と表す。
【０００９】
【発明の実施の形態】
○（Ａ）成分
本発明における（Ａ）成分は、Ｂ型粘度計で測定された２５℃における粘度が１００〜２００００ｍＰａ・ｓで、且つ固形分濃度が１０〜４０質量％であるカチオン澱粉の糊液である。
【００１０】
（Ａ）成分のカチオン澱粉としては、原料澱粉を常法によりカチオン化されたものが使用できる。
【００１１】
原料澱粉としては、一般に使用される澱粉で良く、例えば、コーンスターチ、米澱粉、小麦澱粉、甘藷澱粉、馬鈴薯澱粉及びタピオカ澱粉等が挙げられる。
又、紙力増強剤としての効果を妨げない範囲内であれば、これらの原料澱粉を化学的又は酵素的に修飾して得られる加工澱粉を使用することができる。加工方法としては、例えば、酸化、エステル化、エーテル化及び酸処理化等が挙げられる。
これら原料澱粉は、２種類以上を併用しても良い。
【００１２】
原料澱粉のカチオン化は、常法に従えば良い。
カチオン化としては、原料澱粉をカチオン化剤で処理する方法が挙げられる。カチオン化剤の具体例としては、ジエチルアミノエチルクロライド等の３級アミン、並びに３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド及びグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩等が挙げられる。
カチオン澱粉のカチオン置換度は、窒素原子換算で０．０１〜０．０６質量／質量％であることが好ましく、より好ましくは０．０２〜０．０６質量／質量％である。
【００１３】
（Ａ）成分としては、原料澱粉のカチオン化がなされていれば良いため、カチオン化後に、公知の反応がなされたものであっても良い。例えば、アニオン化反応がなされたものでも良い。アニオン化反応の具体例としては、無機リン酸等によるリン酸エステル化；尿素リン酸化及び次亜ハロゲン酸塩等による酸化；モノクロロ酢酸によるカルボキシメチル化；並びに硫酸化等が挙げられる。
【００１４】
（Ａ）成分は、カチオン化澱粉の糊液として使用するため、澱粉にクッキングの処理がなされたものを使用する。ここで、クッキングとは、澱粉を糊化温度以上に加熱処理する方法である。この場合の加熱温度としては、使用する澱粉の種類に応じて適宜設定すれば良いが、７０℃以上が好ましい。澱粉のクッキングは、バッチ式でも、連続式でも行うことができる。
クッキングは、前記カチオン化後に行うことも、カチオン化と同時に行うこともできる。
【００１５】
本発明の（Ａ）成分は、２５℃におけるＢ型粘度計による粘度が１００〜２００００ｍＰａ・ｓで、且つ濃度が１０〜４０％に調製されたカチオン澱粉の糊液でなければならない。
前記粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満では、（Ｂ）成分を併用しても十分な紙力増強効果が得られず、２００００ｍＰａ・ｓを超えると、（Ｂ）成分と相溶しにくく、目的混合液の粘度が極端に増粘し実質上使用できなくなる。
前記固形分濃度が１０質量％未満の場合、前記粘度範囲とするためには澱粉を高分子量体とする必要があるため（Ｂ）成分との相溶性が不十分となるうえ、経済性が不十分となってしまい、他方４０質量％を超えると、得られる製紙用添加剤の紙力増強効果を発揮することができなくなってしまう。
【００１６】
前記粘度を満たす様にするためには、原料澱粉、原料澱粉のカチオン化中又は原料澱粉のカチオン化後に、低粘度化処理することが好ましい。
低粘度化処理法としては、物理的変性法、酵素的変性法及び化学的変性法等が挙げられる。
低粘度化処理の好ましい方法は、化学的変性法であり、具体的には原料澱粉又は原料澱粉のカチオン化後等に、酸により反応を行う方法が挙げられる。この場合に使用される酸としては、塩酸、硫酸及び硝酸等の無機酸類、並びにギ酸、酢酸及びリン酸等の有機酸類等が挙げられる。
【００１７】
又、低粘度化処理は、前記したクッキングの前後に行うこともでき、さらに、クッキングと同時に行うこともできる。
【００１８】
○（Ｂ）成分
（Ｂ）成分は、（メタ）アクリルアミドを必須構成単量体単位とする両性重合体（以下単に両性重合体という）である。ここで両性重合体における「両性」とは、カチオン性及びアニオン性を併せ持つ重合体を意味する。
【００１９】
本発明において、（Ａ）成分の濃度を１０〜４０質量％に調製することは、低粘度化（低分子量化）を伴うこともあり、紙力向上効果が不十分となる場合があるが、（Ｂ）成分を併用することにより、その相乗効果により紙力が著しく向上する。
【００２０】
両性重合体としては、カチオン性単量体単位、アニオン性単量体単位、（メタ）アクリアミド、及び必要に応じてその他ノニオン性単量体単位からなる共重合体が好ましい。
【００２１】
カチオン性単量体としては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジエチルアミノ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩及び酢酸塩等の３級塩；ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドの塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩及び酢酸塩等の３級塩；ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの４級化剤付加物等の４級塩；ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドの４級化剤付加物等の４級塩；並びにビニルピリジンの４級化剤付加物等を挙げることができる。前記４級化剤としては、塩化メチル、臭化メチル及びヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル；ジメチル硫酸；並びに塩化ベンジル及び臭化ベンジル等のハロゲン化ベンジル等が挙げられ、これらの中でもハロゲン化アルキルが好ましく、より好ましくは塩化メチルである。
さらにこれらの中でも、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートの３級塩又は４級塩が好ましく、より好ましくはジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートの３級塩又は４級塩である。
【００２２】
アニオン性単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和スルホン酸及びこれらの塩が挙げられる。
不飽和カルボン酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸及びマレイン酸等が挙げられる。不飽和スルホン酸としては、ビニルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。これらの中でも（メタ）アクリル酸が好ましい。
これらの塩としては、アンモニウム塩、ナトリウム及びカリウム等のアルカリ金属塩が挙げられる。
【００２３】
その他ノニオン性単量体としては、例えば、ジアルキルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、ビニルイミダノール及びアリルアミン等を挙げることができる。
【００２４】
それぞれの単位の好ましい共重合割合としては、カチオン性単量体単位が１〜３０モル％、アニオン性単量体単位が１〜３０モル％、並びに（メタ）アクリアミド単位及びその他ノニオン性単量体単位が６５モル％以上である。
【００２５】
（Ｂ）成分の両性重合体としては、カチオン性単量体単位及びアニオン性単量体単位が下記式（１）を満たす割合であるものが好ましく、より好ましくは下記式（２）を満たすものである。
【００２６】
【式３】
０．８＜Ｃａ／Ａｎ＜３．０    ・・・・（１）
【００２７】
【式４】
０．８＜Ｃａ／Ａｎ＜１．３    ・・・・（２）
【００２８】
〔式（１）及び（２）において、Ｃａはカチオン性単量体単位の合計モル数を表し、Ａｎはアニオン性単量体単位の合計モル数を表す。〕
【００２９】
又、両性重合体としては、（メタ）アクリルアミド単位及びその他ノニオン性単量体単位の割合が全単量体単位の合計モル数に対して６５モル％以上であるものが好ましく、より好ましくは７０モル％以上であり、特に好ましくは７０〜９０モル％である。
【００３０】
（Ｂ）成分の分子量は、その１５％水溶液のＢ型粘度計で測定された２５℃における粘度が５００〜１５０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。この値が５００ｍＰａ・ｓ未満では、紙力増強効果が乏しくなることがあり、１５０００ｍＰａ・ｓを超えると、（Ａ）成分との混合性が乏しくなり、その結果として目的の紙力増強効果が現れないことがある。
【００３１】
（Ｂ）成分は、水溶液として使用することが好ましい。この場合における両性重合体の濃度、即ち固形分濃度としては、１５〜４０重量％が好ましい。
【００３２】
○製紙用添加剤
本発明の製紙用添加剤は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を、常法に従い混合して製造される。好ましく製造方法は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の水溶液を混合する方法である。（Ｂ）成分の水溶液を使用する方法は、（Ｂ）成分の粉体を使用する場合と比較して、得られる製紙用添加剤が均一なものとなり好ましい。
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の混合比率は、目的に応じて適宜設定すれば良く、固形分換算で、（Ａ）成分：（Ｂ）成分＝５：９５〜９５：５（質量比）が好ましく、より好ましくは１０：９０〜９０：１０である。
製紙用添加剤の固形分濃度としては、１５〜３０質量％が好ましい。
【００３３】
本発明の製紙用添加剤は、抄紙工程に好ましく使用できる。又、本発明の製紙用添加剤は、特に紙力増強剤として好ましく使用することができる。
本発明の製紙用添加剤を使用する抄紙方法としては、パルプスラリーに本発明の製紙用添加剤を添加し、この後抄紙機を使用して抄造し、これを脱水、乾燥することによって、目的の紙又は板紙が得られる。抄紙機としては、長網抄紙機、短網抄紙機、円網抄紙機及びその他の特殊抄紙機等が挙げられる。
本発明の製紙用添加剤は、マシンチェストやヘッドボックス等でパルプスラリーに添加される。
パルプスラリーに対する本発明の製紙用添加剤の添加量としては、固形分換算で０．０１〜２．０％（対パルプ固形分）であることが好ましい。
【００３４】
使用するパルプの種類や抄紙におけるｐＨは目的に応じ適宜選択され、填料、サイズ剤及び定着剤及び着色剤等のその他の内添薬品も必要に応じて添加することができる。
填料としては、白土、カオリン、アガライト、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸石灰、硫酸バリウム、酸化亜鉛及び酸化チタン等が挙げられる。サイズ剤としては、アクリル酸・スチレン共重合体等が挙げられ、定着剤としては、硫酸バンド、カチオン澱粉及びアルキルケテンダイマー等が挙げられる。
その他の内添添加剤は、製紙用添加剤と同様、マシンチェストやヘッドボックス等でパルプスラリーに添加される。
又、抄紙工程では、歩留向上剤を使用することもでき、紙料を抄紙機に送入する最終濃度に希釈する際、又は希釈後に添加する。
【００３５】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。以下において、「部」とは質量部を意味し、「％」は特に明記しない限り、質量％を表す。
【００３６】
（調製例１）
カチオン置換度０．０３質量／質量％のカチオン化タピオカ澱粉の１０％スラリーを調製し、連続式クッカーにより、１０％糊液を得た（以下Ａ−１という）。Ａ−１を、２５℃でＢ型粘度計により測定した粘度（以下Ｂ型粘度という）は、９０００ｍＰａ・ｓであった。
【００３７】
（調製例２）
カチオン置換度０．０３質量／質量％のカチオン化タピオカ澱粉に、正リン酸を対澱粉０．３％添加し、１３０℃で３０分間の加熱反応を行い、乾式で低粘度化処理を行った。次いで、これを水に添加して２５％スラリーを調製し、連続式クッカーにより、２５％糊液を得た（以下Ａ−２という）。Ａ−２のＢ型粘度は、８０００ｍＰａ・ｓであった。
【００３８】
（調製例３）
カチオン置換度０．０３質量／質量％のカチオン化タピオカ澱粉に、正リン酸を対澱粉０．６％添加し、１３０℃で６０分間の加熱反応を行い、乾式で低粘度化処理を行った。次いで、これを水に添加して２５％スラリーを調製し、連続式クッカーにより、２５％糊液を得た（以下Ａ’−１という）。Ａ’−１のＢ型粘度は、５０ｍＰａ・ｓであった。
【００３９】
（調製例４）両性ポリアクリルアミドの合成例
４つ口フラスコに蒸留水３２０部を入れ、７０℃に加温した。
滴下ロートによりジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル４級塩（以下ＤＡＣと略する）水溶液（固形分：７９％）、アクリル酸（以下ＡＡと略する）（固形分：９８％）及びアクリルアミド（以下ＡＭと略する）水溶液（固形分：４０％）を入れ、それぞれが１０．０、１０．０及び９０．０モル％の組成で、全重量が２１０部の混合液を２時間かけて滴下し、同時にもう一方の滴下ロートから重合開始剤としてアゾビスアミジノプロパン塩酸塩〔和光純薬（株）製商品名Ｖ−５０〕０．４部と蒸留水３０部の混合溶液を２時間かけて滴下した。
その後１時間反応を継続し所定量の水を加え目的の固形分１５重量％の両性重合体水溶液を調製した（以下Ｂ−１という）。Ｂ−１のＢ型粘度は、８６００ｍＰａ・ｓであった。
【００４０】
（調整例５）
単量体としてＤＡＣ（５）／ＡＡ（１０）／ＡＭ（８５）（括弧はモル％）を使用する以外は、調整例４と同様にして両性ポリアクリルアミド水溶液を調製した（以下Ｂ−２という）。Ｂ−２のＢ型粘度は、８０００ｍＰａ・ｓであった。
上記調製例で得た各成分を、表１にまとめた。
【００４１】
【表１】
2004225208.tif 000002
【００４２】
○実施例１（製紙用添加剤の調製）
Ａ−１の７０部とＢ−１の２０重量部を常法により攪拌・混合し、１０％濃度で、固形分換算の混合比率がＡ−１：Ｂ−１＝７０／３０（質量比）の添加剤Ｐ−１を得た。Ｐ−１のＢ型粘度は、８７００ｍＰａ・ｓであった。
【００４３】
○実施例２（製紙用添加剤の調製）
Ａ−２の２８部とＢ−１の２０重量部を混合し、２０％濃度で、固形分換算の混合比率がＡ−２：Ｂ−１＝７０／３０（質量比）の添加剤Ｐ−２を得た。Ｐ−２のＢ型粘度は、８２００ｍＰａ・ｓであった。
【００４４】
○実施例３（製紙用添加剤の調製）
Ａ−２の２０部とＢ−１の３３．３部を混合し、２０％濃度で、固形分換算の混合比率がＡ−２：Ｂ−１＝５０／５０（質量比）の添加剤Ｐ−３を得た。Ｐ−３のＢ型粘度は、８３００ｍＰａ・ｓであった。
【００４５】
○実施例４（製紙用添加剤の調製）
Ａ−２の２８部とＢ−２の２０重量部とを混合し、２０％濃度で、固形分換算の混合比率がＡ−２：Ｂ−２＝７０／３０（質量比）の添加剤Ｐ−４を得た。Ｐ−４のＢ型粘度は、８３００ｍＰａ・ｓであった。
【００４６】
○比較例１（製紙用添加剤の調製）
Ａ’−１の２８部とＢ−１の２０部を混合し、２０％濃度で、固形分換算の混合比率がＡ’−１：Ｂ−１＝７０／３０（質量比）の添加剤Ｃ−１を得た。Ｃ−１のＢ型粘度は、３０００ｍＰａ・ｓであった。
上記実施例及び比較例で得た製紙用添加剤を、表２にまとめた。
【００４７】
【表２】
2004225208.tif 000003
【００４８】
○実施例５（抄紙方法）
ｐＨ６．２に調整した１．０％古紙離解パルプスラリーを撹拌しながら、硫酸バンド（硫酸アルミニウム）をパルプ固形分に対して０．９％添加し、次いで、実施例で得た製紙用添加剤をパルプ固形分に対して固形分換算で１．０％となるように添加した。
さらに、紙の坪量が９０ｇ／ｍ２になるようにパルプスラリーを採取し、丸形シートマシンにて抄紙した。
シートマシン用プレス機にて、５．０ｋｇ／ｃｍ２、５分間プレスし、直ちに回転式乾燥機にて乾燥機表面温度１２０℃、３分間乾燥した。
乾燥した紙を２３℃、５０％Ｒ．Ｈ．で一昼夜調湿することにより試験紙を得た。
【００４９】
得られた試験紙を使用して、比リングクラッシュ強度、比破裂強度、層内強度、引張強度により、紙力を評価した。
比リングクラッシュ強度はＪＩＳ  Ｐ  ８１２６、比破裂強度はＪＩＳ  Ｐ  ８１１２、層内強度はＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ試験法Ｎｏ．１８−２及び引張強度はＪＩＳ  Ｐ  ８１１３にそれぞれ準じ測定した。これらの結果を表３に示す。
【００５０】
○実施例６〜８（抄紙方法）
実施例４で使用した製紙用添加剤に代え、表３に示す添加剤に変更する以外は、実施例４と同様の方法で、抄紙を行った。
得られた試験紙を使用して、実施例４と同様の方法で紙力試験を行った。それらの結果を表３に示す。
【００５１】
○比較例２〜６
実施例４で使用した製紙用添加剤に代え、表３に示す添加剤に変更する以外は、実施例４と同様の方法で、抄紙を行った。
得られた試験紙を使用して、実施例４と同様の方法で紙力試験を行った。それらの結果を表３に示す。
【００５２】
○比較例７
実施例４で使用した製紙用添加剤に代え、Ａ−１を対パルプ添加量が固形分換算０．７％となるように添加し、次いで、Ｂ−１を対パルプ添加量が固形分換算０．３％となるように添加した以外は、実施例４と同様の方法で、抄紙を行った。
得られた試験紙を使用して、実施例４と同様の方法で紙力試験を行った。それらの結果を表３に示す。
【００５３】
【表３】
2004225208.tif 000004
【００５４】
【発明の効果】
本発明の製紙用添加剤によれば、特定粘度及び濃度を有するカチオン澱粉の糊液と両性重合体を併用することにより、紙力が著しく向上する。さらに（Ａ）成分の濃度が１０〜４０質量％であるため、（Ｂ）成分と混合しても、製紙用添加剤の濃度を高濃度に維持することができ、その結果、これまでにない低価格で製紙用添加剤を提供するこが可能となる。