(57)【要約】【課題】優れたヒートシール性とヒートシール性の経時安定性を有するシーラント用樹脂組成物を提供すること。【解決手段】メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜５０（ｇ／１０分）、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が７０〜１６５℃、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．０の範囲であるプロピレン系共重合体（Ａ）３０〜９５重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜５０（ｇ／１０分）、密度（ＡＳＴＭ　Ｄ１５０５）が０．８５０〜０．９００（ｇ／ｃｍ３）未満であり、かつ示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で求められる融点が９０℃未満であるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）５〜７０重量％からなる樹脂組成物およびこれから得られるフィルムである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜５０（ｇ／１０分）、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が７０〜１６５℃、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．０の範囲であるプロピレン系重合体（Ａ）３０〜９５重量％、
メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜５０（ｇ／１０分）、密度（ＡＳＴＭ　Ｄ１５０５）が０．８５０〜０．９００（ｇ／ｃｍ３）未満であり、かつ示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で求められる融点が９０℃未満であるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）５〜７０重量％からなる樹脂組成物。
【請求項２】
前記プロピレン系重合体が、メタロセン触媒の存在下にプロピレンの単独重合またはプロピレンとプロピレンを除く炭素数２〜２０のα−オレフィンとを共重合して得られる（共）重合体であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の樹脂組成物からなり、その厚さが１〜１００μｍであるフィルム。
【請求項４】
請求項３に記載のシーラントフィルムの層（Ｘ）と、ポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリオレフィンとガスバリヤー性樹脂フィルムとの積層フィルム、アルミ箔、紙、および蒸着フィルムとからなる群から選ばれる少なくとも一つのフィルム層（Ｙ）とを含む積層体であることを特徴とする積層体。
【請求項５】
請求項４に記載のシーラントフィルムの層（Ｘ）と、ポリオレフィンフィルム層（Ｙ１）と、ポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリオレフィンとガスバリヤー性樹脂フィルムとの積層フィルム、アルミ箔、紙、および蒸着フィルムとからなる群から選ばれる少なくとも一つのフィルム層（Ｙ２）とが、この順に積層されていることを特徴とする積層体。
【請求項６】
請求項４または５に記載の積層体のシーラントフィルム層面同士を合わせ、その少なくとも一部がヒートシールされていることを特徴とする容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はフィルム、特にはキャストフィルムやシーラント用フィルムとして使用する際のヒートシール強度、低温シール性、耐低温衝撃性、耐熱性および透明性に優れた樹脂組成物に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
ポリプロピレン樹脂は剛性、耐熱性に優れている反面、衝撃強度、特に低温での耐衝撃性が低いという欠点を有している。この欠点を改良する目的でポリプロピレン樹脂に、エチレン・プロピレンランダム共重合体あるいはエチレン・ブテンランダム共重合体の様なエチレン・α−オレフィン共重合体からなるエラストマー成分を混合することはよく知られている。このような組成物は、耐熱性と耐衝撃性とを兼備えていることから、カレーやシチュー、その他ハム製品等の加熱殺菌を必要とする、いわゆるハイレトルトまたはセミレトルト食品包装用フィルムとして広く使用されている。しかしながら、このようなポリプロピレン樹脂およびエラストマー成分からなる組成物から得られるフィルムは、耐衝撃性を向上させるためにエラストマー成分を増量するとヒートシール強度の低下が起り、破袋し易くなるという問題点がある。その上、殺菌等の工程で加熱処理されることによりヒートシール強度が低下するという問題点があった。
【０００３】
また一方では、包装の高速化に伴い低温ヒートシール性を有し、かつ透明性、耐ブロッキング性が良好なフィルムが所望されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ヒートシール強度が強く、加熱処理後においてもヒートシール強度の低下が少なく、特には低温ヒートシール性、透明性、耐ブロッキング性に優れるフィルムを得ることのできるプロピレン系樹脂組成物、その組成物から得られるフィルムの提供を目的とする。
【０００５】
【問題を解決するための手段】
すなわち本発明は、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜５０（ｇ／１０分）、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が７０〜１６５℃、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．０の範囲であるプロピレン系共重合体（Ａ）３０〜９５重量％、
メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜５０（ｇ／１０分）、密度（ＡＳＴＭ　Ｄ１５０５）が０．８５０〜０．９００（ｇ／ｃｍ３）未満であり、かつ示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で求められる融点が９０℃未満であるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）５〜７０重量％からなる樹脂組成物。に関する。
【０００６】
さらに本発明は、上記本発明の樹脂組成物からなるフィルムであり、該フィルムから形成される積層体、およびこれから得られる容器に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明は、プロピレン系重合体およびエチレン・α−オレフィン共重合体から構成される樹脂組成物、またその組成物を用いたフィルムおよび積層体に関する。次にそれらの各構成について具体的に説明する。
【０００８】
プロピレン系重合体（Ａ）
本発明の樹脂組成物におけるプロピレン系重合体（Ａ）としては、メルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１〜５０（ｇ／１０分）、好ましくは１〜３０（ｇ／１０分）、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が７０〜１６５℃、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．０、好ましくは１．５〜２．５の範囲であるプロピレン系共重合体である。
【０００９】
このような組成を有するプロピレン系重合体としては、メタロセン触媒の存在下にプロピレンの単独重合、またはプロピレンとプロピレンを除く炭素数２〜２０までのα−オレフィンとを共重合して得られるブロックないしはランダム共重合体が使用される。好ましくは、メタロセン触媒の存在下にプロピレンとプロピレンを除く炭素数２〜２０までのα−オレフィンとを共重合して得られるランダム共重合体である。使用するメタロセン触媒としては、α−オレフィンを重合することのできる公知のメタロセン化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物および／またはメタロセン化合物と反応してイオン対を形成することのできる化合物とからなるメタロセン触媒で、好ましくはアイソタクチックまたはシンジオタクチック構造等の立体規則性重合をすることのできるメタロセン触媒を挙げることができる。
【００１０】
共重合の際、プロピレンとともに用いられるα−オレフィンの好ましい具体例としては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンなどを挙げることができ、これらは複数種同時に用いることもでき、中でもエチレン、１−ブテンが好適に用いられる。
【００１１】
共重合体中のプロピレン成分は９０〜１００モル％、好ましくは９４〜１００モル％の量で、α−オレフィン成分が０〜１０モル％、好ましくは０〜６モル％の量で存在する。
【００１２】
プロピレン系重合体はその示差走査熱量計で測定した融点［Ｔｍ］℃が
７０＜Ｔｍ＜１５５−４．６（１００−Ｐ）
好ましくは
７０＜Ｔｍ＜１５０−４．６（１００−Ｐ）
（式中Ｐは重合体中のプロピレン成分量（モル％）である）
の範囲にある。また沸騰トリクロロエチレン不溶分量が５重量％以下であることが好ましい。
【００１３】
このようなプロピレン系重合体は、例えば特開平１７３０１６号公報等の記載の方法により得られることができる。
このようなプロピレン系共重合体を使用することで低温ヒートシール性に優れ、ヒートシール強度が高く、加熱後のシール強度の少ないフィルムを得ることができる。
【００１４】
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）
本発明の樹脂組成物における（Ｂ）成分として使用されるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体は、エチレンと炭素数３〜２０、好ましくは３〜１０までのα―オレフィンとを共重合することによって得られるランダム共重合体である。α―オレフィンの具体例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンが挙げられ、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンである。共重合体中のα−オレフィン含量としては、５〜５０モル％、通常７〜３０モル％である。
【００１５】
エチレン・α−オレフィンランダム共重合体のＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は０．５〜５０、好ましくは１．０〜３０（ｇ／１０分）であり、密度（ＡＳＴＭ　Ｄ１５０５）が０．８５０〜０．９００（ｇ／ｃｍ３）未満、好ましくは０．８５５〜０．８９０（ｇ／ｃｍ３）であり、かつ示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で求められる融点が９０℃未満または融点が観測されない非晶性である。
【００１６】
上記エチレン・α−オレフィンランダム共重合体の製造法については特に制限はないが、チーグラー・ナッタ触媒、あるいはメタロセン触媒の存在下、エチレンとα−オレフィンとを共重合することによって製造することができる。
【００１７】
さらに、本発明においては、密度および／またはＭＦＲの異なる数種類のエチレン・α−オレフィンランダム重合体をブレンドした組成物で使用することもできる。
【００１８】
樹脂組成物
本発明の樹脂組成物は、プロピレン系重合体（Ａ）とエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）からなり、その混合割合は、（Ａ）が３０〜９５、好ましくは５０〜７０重量％、（Ｂ）が５〜７０、好ましくは３０〜５０重量％の範囲にある。ここで、（Ａ）および（Ｂ）の合計量は１００重量％である。各成分の割合がこの範囲内にあると、その組成物から得られるフィルムは、耐衝撃性とヒートシール強度および低温ヒートシール性のバランスに優れ、包装材として実用上好適に使用される。
【００１９】
本発明においては、本発明の樹脂組成物としての性能を損なわない範囲で、必要に応じて酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、結晶核剤等の添加物を含んでいてもよい。
【００２０】
また、前記各成分および必要に応じて各種添加剤を、例えばヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、タンブラーミキサー等の混合機でブレンドした後、一軸ないしは二軸の押出機を用いてペレット状として後述のフィルム成形に使用することも可能であるが、前記成分をブレンドした状態でフィルム成形機に供することも可能である。
【００２１】
フィルム
本発明の樹脂組成物からフィルム成形することによって、耐衝撃性、高いヒートシール強度および低温ヒートシール性を必要とする包装材のフィルムを製造することができる。フィルムの成形は、キャスト成形法であってもインフレーション成形法であってもよく、通常樹脂温度１８０〜２４０℃の条件で均一膜厚の良好なフィルムを製造することができる。フィルムの厚みは、通常１〜１００μｍ、好ましくは３〜８０μｍの範囲である。
【００２２】
本発明のフィルムは、良好な低温耐衝撃性、高いヒートシール強度および低温ヒートシール性を有していることから、後述する積層体として用いることにより、特にはハイレトルト、セミレトルト用包装材のシーラントフィルムとして好適に用いられる。
【００２３】
積層体
前記フィルムは、それ単独で使用することも可能であるが、基材に積層した積層体の構成で、一般に包装フィルムまたは包装シートとして使用される。
【００２４】
基材としては、特に限定されるものではないが、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、スチレン系樹脂のフィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルのフィルム、ナイロン６やナイロン６，６のようなポリアミドのフィルム、またはこれらの延伸フィルム、ポリオレフィンフィルムとポリアミドフィルムやエチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムのようなガスバリヤー性のある樹脂フィルムとの積層フィルム、アルミニウム等の金属箔、あるいはアルミニウムやシリカ等を蒸着させた蒸着フィルムや紙等が、包装材の使用目的に応じて適宜選択使用される。この基材は、１種類のみならず、２種類以上を組み合わせて使用することもできる。
【００２５】
本発明の樹脂組成物から得られるフィルム層は、好ましくは積層体の少なくとも一方の最外層に位置し、シーラント層を形成する。積層体の製造にあたっては、基材上に前記本発明の樹脂組成物を直接押出ラミネーションしたり、基材とシーラントフィルムとをドライラミネーションしたり、あるいは両層を構成する樹脂を共押出する方法を採用することができる。
【００２６】
積層体の一実施態様として、シーラントフィルム層（Ｘ）／ポリオレフィンフィルム層（Ｙ１）／他のフィルム層（Ｙ２）の構成を挙げることができる。ここで、他のフィルム層としては、前記したポリスチレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリオレフィンフィルムとガスバリヤー性樹脂フィルムとの積層フィルム、アルミニウム箔、蒸着フィルム、および紙からなる群から選ばれる層を挙げることができる。
【００２７】
ポリオレフィン層と他のフィルム層とが充分な接着強度で接合できない場合には、シーラントフィルム層／ポリオレフィンフィルム層／接着層／他のフィルム層の構成にすることができる。接着層としては、ウレタン系やイソシアネート系接着剤のようなアンカーコート剤を用いたり、不飽和カルボン酸グラフトポリオレフィンのような変性ポリオレフィンを接着性樹脂として用いると、隣接層を強固に接合することができる。
【００２８】
容器
前記した積層体のフィルム層同士を向かい合わせ、あるいは積層体のフィルム層と他のフィルムとを向かい合わせ、その後、外表面側から所望容器形状になるようにその周囲の少なくとも一部をヒートシールすることによって、容器を製造することができる。また周囲を全てヒートシールすることにより、密封された袋状容器を製造することができる。この袋状容器の成形加工を内容物の充填工程と組み合わせると、すなわち、袋状容器の底部および側部をヒートシールした後内容物を充填し、次いで上部をヒートシールすることで包装体を製造することができる。従って、この積層体フィルムは、菓子やパン等の固形物、粉体、あるいは液体材料の自動包装装置に利用することができる。
【００２９】
【実施例】
次に実施例によって本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３０】
【実施例１】
コア層にスクリュー径４０ｍｍφの押出機を兼ね備えた、ダイ幅３００ｍｍのＴ−ダイキャスト成形機にて、以下の樹脂組成物を使用して、成形温度２２０℃、チルロール温度３０℃にて、厚み７０μｍのフィルムを作成した。得られたフィルムの物性評価した結果を表１に示す。
樹脂組成物　：　ランダムポリプロピレン−Ａ（融点１２５℃、ＭＦＲ（２３０℃）７．０ｇ／１０分、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）２．１、プロピレン・エチレンランダム共重合体）８０重量％、エチレン・１−ブテン共重合体（密度０．８８５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃）３．６ｇ／１０分、１−ブテン含量１１モル％、融点６６℃）１５重量％、
さらにこの樹脂組成物１００重量部に対し、アンチブロッキング剤としてシリカ０．１５重量部、スリップ剤としてエルカ酸アミドを０．０９重量部添加した。
物性評価　：
（１）ヒートシール性：１５ｍｍの短冊状試験片を２枚作成し、シール層同士を向かい合わせ、所定の温度で、圧力０．２ＭＰａ、シール時間０．５秒の条件でヒートシールを行った。その後、層間を１８０度方向に３００ｍｍ／分の速度で剥離させ、その時の剥離強度を測定し、その値をヒートシール強度（Ｎ／１５ｍｍ）とした。このヒートシールしたサンプルを８０℃のオーブン中に７日間保管後、同様にしてヒートシール強度を測定し、経時後のヒートシール性の評価とした。
（２）耐ブロッキング性
ＡＳＴＭ　Ｄ１８９３に準じ、２０ｋｇ荷重、５０℃のエアーオーブンで３日間放置した後、ブロッキング係数（Ｎ／ｍ）を測定した。
（３）スリップ性
ＡＳＴＭ　Ｄ１８９４に準じ、４０℃のエアーオーブンで３日間放置した後に静摩擦係数および動摩擦係数を測定した。
（４）フィルムインパクト強度
東洋整機製フィルムインパクトテスターを使用し、フィルムサイズ１００ｍｍ×１００ｍｍ、衝撃頭球面形状　１インチφ、測定温度−１０℃にて行った。
【００３１】
【比較例１】
シーラント層として用いたプロピレン系重合体成分として、プロピレン重合体−Ｂ（融点１３８℃、ＭＦＲ（２３０℃）７．０ｇ／１０分、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）４．８、プロピレン・エチレン・ブテンランダム共重合体）を使用した以外は、実施例１と同様にしてフィルムの評価を行った。結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
2004051675.tif 000002
【００３３】
表１に示した結果から明らかなように、本発明のフィルムは、耐衝撃性、ヒートシール強度および低温ヒートシール性が良好である。また、経時後のヒートシール性も良好であった。
【００３４】
【発明の効果】
本発明のシーラント用樹脂組成物は、それから得られるフィルムが低温でのヒートシール性に優れており、かつ、経時後のヒートシール性を良好であるため、食品包装用容器に好適に使用できる。