(57)【要約】【課題】光センサーによりトナーの残量検知を行う静電荷像現像装置を用いて、光センサー用窓を汚染することなく、円形度０．９２以上の球状トナーで静電荷像の現像を行う方法を提供する。【解決手段】光センサー用窓をスチレン系樹脂で形成する。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
円形度が０．９２以上のトナーで静電荷像の現像を行うに際し、現像剤の容器を備えており、かつその内部に収容されているトナーの残量検知を、器壁に設けたスチレン系樹脂の窓を通して光センサー方式で行う静電荷像現像装置を用いることを特徴とする方法。
【請求項２】
円形度が０．９３以上のトナーで静電荷像の現像を行うに際し、現像剤の容器を備えており、かつその内部に収容されているトナーの残量検知を、器壁に設けたスチレン系樹脂の窓を通して光センサー方式で行う静電荷像現像装置を用いることを特徴とする方法。
【請求項３】
トナーが少なくとも乳化重合法によって製造された樹脂微粒子を凝集させる工程を経て製造されたものであることを特徴とする請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
トナーが少なくとも融点５０〜１００℃の微粒子状ワックスの存在下における乳化重合法によって製造された樹脂微粒子を凝集させる工程を経て製造されたものであることを特徴とする請求項１又は２記載の方法。
【請求項５】
スチレン系樹脂の窓が、難燃剤を含むスチレン系樹脂で形成されていることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
現像剤の容器を備えており、かつその内部に収容されているトナーの残量検知を、器壁に設けたスチレン系樹脂の窓を通して光センサーで行う方式の静電荷像現像装置に用いるためのトナーであって、請求項１ないし４のいずれかに記載のトナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は静電荷像現像用装置を用いて、球状トナーで静電荷像の現像を行う方法に関するものである。詳しくは本発明は、現像装置の現像剤の容器に収容されているトナーの残量検知を、容器の器壁に設けた窓を通して、光センサーにより行う方式の現像装置を用いて、球状トナーで静電荷像の現像を行う方法の改良に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
トナーで静電荷像を現像する現像装置には、現像剤を収容するための容器が備えられている。容器内のトナーは現像を行う毎に消費されてゆくので、トナー残量が予め定められた規定値を下廻った場合には、そのことを使用者に通知することが必要である。従って現像装置には、容器内のトナーの残量を検知する装置が設置されている。トナー残量の検知方式として一般に用いられているものの一つは、光センサー方式である。この方式では、容器の相対向する壁面の同一水平面上に窓を設け、一方の窓を通して光センサーの発光部から容器内に光を照射する。容器内に大量のトナーが存在する場合には、光は容器内のトナーにより遮られるので、他方の窓の外部に設置されている光センサーの受光部には到達しない。しかし、内部のトナーが消費されて、トナーの表面が両方の窓を結ぶ線以下に低下すると、光センサーの発光部から一方の窓を経て容器内に入射した光が、他方の窓を通過して光センサーの受光部に到達するようになるので、トナーの残量が規定量未満になったことが検知できる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
近年、球状トナーが現像効率や転写効率に優れるものとして広く普及されようとしている。しかし、このトナーを、前述の光センサー方式でトナーの残量検知を行う現像装置に用いると、いったんトナーが残量検知用の窓に付着すると、その除去が極めて困難であるという問題がある。窓に付着したトナーは光の透過を妨げるので、トナー残量が限界値未満になっているにもかかわらず、光センサーはそれを検知できないという事態が起こり、画像濃度の低下などの現像不良が発生する。従って本発明は、光センサーでトナーの残量検知を行う現像装置に球状トナーを用いる場合において、このような現像不良が発生するのを防止する方法を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、光センサー用の窓への球状トナーの付着と窓の材質との関係について検討を進めた結果、窓をスチレン系樹脂で製作することにより、光センサー用窓のトナーによる汚染を防止し得ることを見出し、本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、本発明は、円形度０．９２以上のトナーで静電荷像の現像を行うに際し、現像剤の容器を備えており、かつそのトナーの残量検知を、器壁に設けたスチレン系樹脂製の窓を通して、光センサーにより行う方式の静電荷像現像用装置を用いることを特徴とするものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明では、光センサーを用いてトナー残量の検知を行う静電荷像現像用装置の光センサー用の窓を、スチレン系樹脂で形成する。スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン等のスチレン系モノマーの単独重合体以外に、スチレンと他のビニル系モノマーとの共重合体を用いることもできる。スチレンと共重合させる他のモノマーとしては、クロロスチレン、アクリル酸エステル類（例えばメチルエステル、エチルエステル、ブチルエステル、オクチルエステル、フェニルエステルなど）、酢酸ビニル、ブタジエン、アクリロニトリル等が挙げられる。これらの共重合体を用いる場合には、共重合体に占めるスチレンの比率が８０重量％以上、特に９０重量％以上のものを用いるのが好ましい。また、スチレン系樹脂で窓を形成する際には、樹脂中に難燃剤、帯電防止剤、検知用の光以外の光を遮断するための各種染料、その他常用の種々の助剤を添加してもよい。
【０００７】
例えば、トリス（ジブロモプロピル）ホスフェート、トリス（ブロモクロロプロピル）ホスフェート等のハロアルキルホスフェート：テトラブロモビスフェノールＡ、ヘキサブロモベンゼンなどのハロゲン化芳香族化合物：塩素化パラフィンなどの脂肪族又は脂環族ハロゲン化物：酸化アンチモンなどを添加することができる。
【０００８】
本発明で静電荷像の現像に用いるトナーは、円形度が０．９２以上、特に０．９３以上のものである。一般に円形度が大きいトナーほど、光センサー用窓への付着による検知障害を起こし易い。なお、本発明においてトナーの円形度とは、粒子像分析装置を用いて、下記式により算出される円形度の５０％累積頻度における円形度である。
【０００９】
【数１】
円形度＝粒子投影像の面積と同面積の円の周長／粒子投影像の周長
【００１０】
なお、「円形度の５０％頻度における円形度」とは、上記式で求められる円形度０〜１を横軸に、その累積頻度０〜１００％を縦軸にとった分布曲線において、その５０％累積頻度における円形度である。
【００１１】
本発明は、円形度が０．９２以上、好ましくは０．９３以上の任意の重合法トナー及び溶融混練法トナーを用いる現像方法に適用することができる。これらのトナーのバインダー樹脂としては、常用のスチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂をはじめ、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレンーエチルアクリレート樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂など、トナーのバインダー樹脂として用い得ることが知られている任意の樹脂を用いることができる。これらのバインダー樹脂は、非架橋樹脂としても架橋樹脂としても用いることができ、また両者の混合物としても用いることができる。これらのなかでも好ましいのはスチレン系樹脂である。スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリ−α−メチルスチレンなどのほか、スチレンークロロスチレン共重合体、スチレンープロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体（（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル、エチル、ブチル、オクチル及びフェニルエステル等が挙げられる）、スチレン−α−クロロアクリル酸メチル共重合体、及びスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体などが用いられる。スチレン系樹脂は、スチレン単位の含有量が６０重量％以上、特に７０重量％以上であるのが好ましい。
【００１２】
トナーに含有させる着色剤としては、カーボンブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン系染顔料、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系その他のアゾ系染顔料など、トナーの着色剤として用い得ることが知られている任意の染顔料を用いることができる。例えばフルカラートナーの場合には、イエロートナーにはベンジジイエロー、モノアゾ系染顔料、縮合アゾ系染顔料など、マゼンタトナーにはローダミン系染顔料、モノアゾ系染顔料など、シアントナーにはフタロシアニンブルー、ブラックトナーにはカーボンブラックを用いる。着色剤はバインダー樹脂１００重量部に対し通常は１〜２０重量部用いる。
【００１３】
トナーは本質的にバインダー樹脂と着色剤より成るが、更に帯電制御剤その他の常用の種々の助剤を含有させてもよい。帯電制御剤としては種々のものが知られており、例えば、負荷電性トナー用帯電制御剤としては、クロムアゾ錯体染料、鉄アゾ錯体染料、コバルトアゾ錯体染料、サリチル酸もしくはその誘導体のクロム・亜鉛・アルミニウム・ホウ素錯体もしくは塩化合物、ナフトール酸もしくはその誘導体のクロム・亜鉛・アルミニウム・ホウ素錯体もしくは塩化合物、ベンジル酸もしくはその誘導体のクロム・亜鉛、アルミニウム・ホウ素錯体もしくは塩化合物、長鎖アルキルカルボン酸塩、又は長鎖アルキルスルホン酸塩等を用いることができる。また、正荷電性トナー用帯電制御剤としては、ニグロシン染料もしくはその誘導体、トリフェニルメタン誘導体、四級アンモニウム塩、四級ホスホニウム塩、四級ピリジニウム塩、グアニジン塩、又はアミジン塩等が挙げられる。帯電制御剤は、単独で用いてもよく、又は２種以上併用してもよいが、カラートナーの場合は色調に影響を与えないように無色に近いものを用いるべきである。
帯電制御剤のなかでも好ましいものとしては、下記一般式（Ｉ）ないし（Ｖ）で表される化合物、及び一般式（Ｉ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）で表される化合物の金属錯体又は塩、一般式（ＩＶ）で表される化合物のホウ素錯体が挙げられる。
【００１４】
【化１】
2004021046.tif 000002
（式中、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄは置換基を有していても良い芳香環を表し、Ｑは直接結合又は二価の連結基を表す）。
【００１５】
式（Ｉ）中、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄで表される芳香族環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環等が挙げられ、なかでもベンゼン環又はナフタレン環が好ましい。また、芳香族環に結合する置換基としては、炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、水酸基及びハロゲン原子が挙げられ、なかでもハロゲン原子が好ましい。
【００１６】
Ｑが表す二価の連結基としては、酸素原子、硫黄原子、アルキルイミノ基、アルキレン基、及びアルキリデン基等が挙げられ、なかでも置換基を有してもよい炭素数１〜４のアルキレン基又は置換基を有してもよい炭素数２〜４のアルキリデン基が好ましい。
また、式（Ｉ）の化合物を金属塩として用いる場合には、塩を形成する金属としてはアルカリ金属又はアルカリ土類金属が好ましく、特にナトリウム又はカリウムが好ましい。
【００１７】
【化２】
2004021046.tif 000003
（式中、ｎ及びｍは０以上の整数を表し、ｎ＋ｍは４〜１０である。また、Ｒ１　及びＲ２　はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、又は置換基を有してもよい炭素数１〜１２の炭化水素基を表し、Ｒ３　及びＲ４　もそれぞれ独立して水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１〜５の炭化水素基を表す。）
上記式において、Ｒ１　ないしＲ４　は、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル基であるのが好ましい。特に好ましいのはＲ１　及びＲ２　が置換基を有してもよい炭素数３〜５のアルキル基であり、Ｒ３　及びＲ４　が水素原子であるものである。
また、ｎ＋ｍは６〜９が好ましく、８が最も好ましい。
【００１８】
【化３】
2004021046.tif 000004
（式中、Ｒ５　及びＲ６　はそれぞれ独立して、水素原子又は置換基を有してもよい炭素数１〜１２の炭化水素基を表す。）
式中、Ｒ５　及びＲ６　は、置換基を有してもよい炭素数３〜５のアルキル基であるのが好ましい。
また、式（ＩＩＩ）の化合物の金属錯体又は塩を用いる場合、その金属としては２価又は３価のものが好ましく、特に好ましいのはクロム、アルミニウム、又は亜鉛である。
【００１９】
【化４】
2004021046.tif 000005
（式中、Ｅ及びＦは、置換基を有していても良い芳香環を表す。）
Ｅ及びＦが表す芳香環としては、ベンゼン環又はアントラセン環が好ましく、ベンゼン環が更に好ましい。また、芳香環に結合する置換基としては、炭化水素基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、水酸基及びハロゲン原子が挙げる。しかし芳香環は無置換であるのが好ましい。
また、式（ＩＶ）の化合物を金属錯体又は塩として用いる場合、その金属としては２価又は３価のものが好ましく、特に好ましいのはクロム、アルミニウム、又は亜鉛である。また、式（ＩＶ）の化合物のホウ素錯体も好ましい。
【００２０】
【化５】
2004021046.tif 000006
（式中、Ｒ７　〜Ｒ１０はそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜５の炭化水素基、ニトロ基又はシアノ基を表し、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立して水素原子又はＮ−フェニルカルバモイル基を表す。また、Ｍは３価の金属を表し、Ｘ＋　は、プロトン、アンモニウムイオン、又はアルカリ金属イオンを表す。）
式中、Ｒ７　〜Ｒ１０のうち、少なくとも１つはニトロ基又は塩素原子であるのが好ましい。また、Ｍはクロム又は鉄であるのが好ましく、Ｘ＋　はプロトン、ナトリウムイオン又はカリウムイオンであるのが好ましい。
【００２１】
帯電制御剤はバインダー樹脂１００重量部に対し通常は０．０１〜２０重量部用いる。バインダー樹脂１００重量部につき０．１〜１０重量部、特に０．１〜５重量部となるように用いるのが好ましい。
またトナーには定着性を改良するため融点が５０〜１００℃、特に６０〜９０℃であるパラフィンワックス、高級脂肪酸、脂肪酸アマイド、エステルワックス、ケトンワックス、ライスワックス、フィッシャートロプシュワックスなどの低融点ワックスを添加するのも好ましい。これらはバインダー樹脂１００重量部に対し０．１〜３０重量部となるように添加する。
【００２２】
また低融点ワックスの、昇温速度１０℃／分の条件下でのＤＳＣ測定における融点に相当する吸熱ピークの半値幅は、２０℃以下、特に１０℃以下であるのが好ましい。
上記以外の他の助剤としては、低分子量ポリプロピレンワックスやポリエチレンワックス、金属石鹸やステアリン酸塩などの滑剤などが挙げられる。
なお、本発明で用いるトナーは磁性トナーであってもよい。この場合にはマグネタイト（Ｆｅ３Ｏ４）、マグヘマタイト（γ−Ｆｅ２Ｏ３）、両者の中間組成のもの、（ＭｘＦｅ３−ｘＯ４；Ｍ＝Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄなど）で表される組成のスピネルフェライト、ＢａＯ・６Ｆｅ２Ｏ３、ＳｒＯ・６Ｆｅ２Ｏ３などの六方晶フェライト、Ｙ３Ｆｅ５Ｏ１２、Ｓｍ３Ｆｅ５Ｏ１２などのガーネット型酸化物、ＣｒＯ２などのルチル型酸化物、更にはＦｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｒ等の金属やその強磁性合金などを用いればよい。好ましくはマグネタイト、マグヘマタイト、又は両者の中間組成のものなどを用いる。
【００２３】
本発明で用いるトナーは、数平均粒径が１２μｍ以下であるのが好ましい。また、数平均粒径に対する体積平均粒径の比は１．０〜１．３、特に１．０〜１．２であるのが好ましい。特に好ましいのは下記の粒度分布を有するものである。
粒径５μｍ以下が３個数％以上
粒径８〜１２．７μｍのものが４０個数％以下
粒径１６μｍ以上のものが２体積％以下
数平均粒径が４〜１０μｍ
【００２４】
本発明は、前述のように、重合法トナー及び溶融混練法トナーのいずれを用いる現像方法にも適用できるが、重合法トナーに適用するのがより好ましい。重合法トナーの製造法もいくつか提案されているが、その代表的な製法の一つでは、スチレンその他のビニル系モノマーを乳化重合し、得られたラテックスと着色剤の分散液とを混合してラテックス中の樹脂微粒子と着色剤とを凝集させ、所望の粒径のトナーとする。帯電制御剤、低融点ワックスなどの助剤は、乳化重合に供するビニル系モノマー中に含有させておいてもよく、また着色剤の分散液中に含有させておいてもよい。
【００２５】
その好ましい一方法では、融点５０〜１００℃のワックスを微粒子状に分散させた液中で、スチレン及びこれと共重合可能な他のビニル系モノマーを乳化重合して、サブミクロンの粒径の樹脂微粒子の懸濁液を製造し、これを同じくサブミクロンの粒径の着色剤微粒子の懸濁液と混合して双方の微粒子を凝集させることにより、球状のトナーとすることができる。
なお、溶融混練法トナーの場合には、バインダー樹脂に着色剤及び帯電制御剤その他の助剤を配合し、これに混合−溶融混練−冷却−粉砕−分級の各工程を経由させてほぼ所望の粒径範囲のトナー粒子を取得し、更にこれにメカノフュージョンやサーフュージョンなどの処理を施して粒子を球状化することにより、本発明で用いる球状トナーとすることができる。
【００２６】
本発明で用いるトナーは、その表面に有機微粒子や無機微粒子を外添するのも好ましい。有機微粒子としては、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂、メラミン系樹脂など、トナーの流動性調整剤や帯電調整剤として公知の樹脂を用いればよい。有機微粒子は粒径０．０５〜３μｍ、特に０．１〜１μｍのものを用いるのが好ましい。有機微粒子は、異なる種類のものを併用したり、同じ種類であっても粒径の異なるものを併用するなど、所望によりいくつかを併用してもよい。有機微粒子の添加量はトナー１００重量部に対して０．０５〜１０重量部、好ましくは０．１〜２重量部である。
【００２７】
無機微粒子としては、マグネタイト、フェライト、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、タルク、タルサイト類、窒化珪素、炭化珪素、窒化チタン、シリカ、アルミナなど、トナーの外添剤として公知のものを用いればよい。無機微粒子も粒径は０．０１〜３μｍ、特に０．０１〜１μｍであるのが好ましい。無機微粒子も異なる種類のもの又は同じ種類で粒径の異なるものなどをいくつかを併用してもよい。その添加量はトナー１００重量部に対して０．１〜７重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。
【００２８】
無機微粒子の疎水化度は５０以上、特に６０以上であるのが好ましい。疎水化度の大きい無機微粒子は、トナーの感光体への付着を防止するのに有効である。無機微粒子の疎水化度を向上させるには、常法によりシランカップリング剤やシリコーンオイルなどで無機微粒子を処理すればよい。なお、無機微粒子の疎水化度は下記のメタノール法による測定値である。
【００２９】
疎水化度の測定法（メタノール法）
２００ｍＬのビーカーに純水５０ｍｌを入れ、これに０．２±０．０１ｇの無機微粒子を添加する。マグネチックスターラーで水面が陥没しない程度に穏やかに撹拌しながら、液面下にメタノールを静かに注入する。浮かんでいる微粒子が認められなくなった時までのメタノール注入量（ｍｌ）に基づいて、下式により疎水化度を算出する。
【００３０】
疎水化度＝［メタノール注入量／（５０＋メタノール注入量）］×１００
外添剤として用いる無機微粒子のｐＨは４〜１２であるのが好ましい。なお、本発明において無機微粒子のｐＨとは、水・メタノール（容量比１：１）溶液に無機微粉末を４重量％加えたときの水のｐＨである。また、有機及び無機微粒子の平均粒径とは、透過型電子顕微鏡（倍率１０５　倍）観察下で、任意の一次粒子５００個を抽出してその粒径を測定し、大きい方から５％（＝２５個）を除去した残りの４７５個について算術平均したものである。粒径の測定は、最大径とこれに直交する方向の最大径とを測定し、その算術平均をもって粒径とした。
【００３１】
【実施例】
以下に実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、トナーの粒径は、コールターカウンターマルチサイザーＩＩ型（コールター社製）を用い、電解液（イソトンＩＩ）に分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩を加え、これに試料を約１０ｍｇ加え、超音波分散器で３０〜６０秒間分散させたものについて測定した。またトナーの円形度は、シスメックス社製フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−２１００）を用いて測定した。
トナー（１）の製造（溶融混練法トナーの製造）；
架橋スチレン−アクリル酸−ｎ−ブチル共重合体
（スチレン含量８０重量％）　１００重量部
シアン顔料のマスターバッチ　　　　　　　　　　　　　　　１０重量部
帯電制御剤（ＬＲ−１４７）　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部
パラフィンワックス（融点８０℃）　　　　　　　　　　　　　５重量部
以上の各成分を混合したのち二軸押出機を用いて溶融混練した。得られた混練物は冷却後、ハンマーミルで粗粉砕し、次いで超音速ジエットミルで微粉砕した。微粉砕物は風力分級機で分級した。得られた粒子に更にサーフュージョン処理を施して、平均粒径８．２μｍ、円形度０．９３の溶融混練法粒子を得た。次いでヘンシエルミキサーを用いて、このもの１００重量部にシリカ（日本アエロジル社製品、Ｒ９７４）を３重量部外添し、トナーとした。なお、シアン顔料のマスターバッチとしては、ピグメントブルー１５：３とバインダー樹脂と同一の架橋スチレン−アクリル酸−ｎ−ブチル共重合体の混合物で、ピグメントブルーを４０重量％含有するものを用いた。
【００３２】
トナー（２）の製造（重合法トナーの製造）；
ワックスエマルションの製造；
脱塩水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６８．３３重量部
ユニスターＨ４７６Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　３０　　　重量部
ネオゲンＳＣ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６７重量部
上記の各成分を混合し、高圧剪断機で乳化して分散液とした。レーザー回折式粒度分布測定装置（マイクロトラック社製ＵＰＡ）で測定したところ、微粒子の平均粒径は２６０ｎｍであった。
【００３３】
なお、ユニスターは日本油脂社の製品で、ペンタエリスリトールのステアリン酸テトラエステルを主体とするエステル混合物である。またネオゲンは第一工業製薬社の製品で、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６６重量％を含有している。
ワックス含有ラテックスの製造：
撹拌機及びガス吹込み管を備えた内容量３Ｌの反応器に、上記で調製したワックスエマルション５３．１重量部及び脱塩水４０６重量部を仕込み、窒素気流下で９０℃に昇温した。
【００３４】
９０℃に到達した時点で、反応器に８重量％過酸化水素水溶液１．６重量部及び８重量％アスコルビン酸水溶液１．６重量部を添加した。次いで温度を９０℃に維持しつつ、これに１０２．２６重量部のモノマー混合物及び２６重量部の乳化剤水溶液を５時間かけて、また９重量部の８重量％過酸化水素水溶液及び９重量部の８重量％アスコルビン酸水溶液を６時間かけて添加した。モノマー混合物及び乳化剤水溶液の添加開始から６時間３０分経過したのち冷却し、乳白色のラテックスを得た。ＵＰＡで測定した体積平均粒子径は２０６ｎｍであった。なお、モノマー混合物及び乳化剤水溶液としては下記のものを用いた。
【００３５】
モノマー混合物：
スチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０重量部
アクリル酸ブチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０重量部
アクリル酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部
テトラクロロブロモエタン　　　　　　　　　　　　　　０．４５重量部
２−メルカプトエタノール　　　　　　　　　　　　　　０．０１重量部
ヘキサンジオールジアクリレート　　　　　　　　　　　０．８　重量部
乳化剤水溶液：
ネオゲンＳＣの１０重量％水溶液　　　　　　　　　　　　　　１重量部
脱塩水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５重量部
凝集粒子の製造；
撹拌機を備えた内容積１Ｌの反応器に、上記で調製した室温のワックス含有ラテックスを固形分として１００重量部及び１０重量％ネオゲンＳＣ水溶液を固形分として０．５重量部仕込み、均一になるように撹拌した。これに、ピグメントブルー１５：３の水分散液（固形分含量３５重量％、ＵＰＡ測定による体積平均粒径１５０ｎｍ）を固形分として６．７重量部加え、均一になるように撹拌した。次いで引続き撹拌しながら、これに０．５重量％硫酸アルミニウム水溶液を固形分として０．６重量部となるように添加した。引続き撹拌しながら２０分間で５０℃まで昇温させ、この温度で１時間保持したのち、６分間で５３℃に昇温した。この温度を維持しながら撹拌を続け、かつときどきサンプルを採取してコールターカウンターで凝集物の粒径を測定した。体積平均粒径が７．１μｍになった時点で０．５重量％硫酸アルミニウム水溶液を０．０７重量部を添加し、１０分間かけて５５℃に昇温して３０分間保持した。次いでこれに１０重量％ネオゲンＳＣ水溶液を固形分として３重量部となるように添加したのち、３５分間かけて９５℃に昇温して３．５時間保持し、冷却した。濾過、水洗したのち乾燥して平均粒径７．５μｍ、円形度０．９５の重合法粒子を得た。ヘンシエルミキサーを用いて、この粒子１００重量部にシリカ（日本アエロジル社製、Ｒ９７４）３．０重量部を外添してトナーとした。
【００３６】
光センサーによるトナー残量検知試験；
上記で調製した２種類のトナーをそれぞれ１００ｇづつ、静電荷像現像方式の複写機ＩＰＳ１０　ＣＯＬＯＲ２０００（（株）リコー製）の現像剤カートリッジに入れた。但しカートリッジの検知窓は表１のものと取り換えた。
印字率５％でトナー残量が５０ｇになるまで複写を行ったのち、カートリッジからトナーを取除き、光センサーによる検知が可能か否かを試験した。結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
2004021046.tif 000007