(57)【要約】【課題】特に洗剤、酸性雨、紫外線に対する耐久性が良好な車両用ワイパーブレード、及び該車両用ワイパーブレードを提供する。【解決手段】イソシアネート基含有プレポリマーと活性水素基含有化合物とを反応させて得られるポリウレタン系エラストマーからなる車両用ワイパーブレードであって、前記イソシアネート基含有プレポリマーが、有機ポリイソシアネートと側鎖脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素系高分子ポリオールとを反応させて得られるイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーであること、を特徴とする前記車両用ワイパーブレードにより解決する。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソシアネート基含有プレポリマーと活性水素基含有化合物とを反応させて得られるポリウレタン系エラストマーからなる車両用ワイパーブレードであって、
前記イソシアネート基含有プレポリマーが、有機ポリイソシアネートと側鎖脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素系高分子ポリオールとを反応させて得られるイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーであること、を特徴とする前記車両用ワイパーブレード。
【請求項２】
イソシアネート基含有プレポリマーと活性水素基含有化合物を反応させて得られるポリウレタン系エラストマー、及び可塑剤からなる車両用ワイパーブレードであって、
前記イソシアネート基含有プレポリマーが、有機ポリイソシアネートと側鎖脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素系高分子ポリオールとを反応させて得られるイソシネート基含有ウレタンプレポリマーであり、かつ、前記可塑剤がアジピン酸ジエステル及び／又はアルキル置換されていてもよいジフェニルエタンであること、を特徴とする前記車両用ワイパーブレード。
【請求項３】
イソシアネート基含有プレポリマーと活性水素基含有化合物とを反応させて得られるポリウレタン系エラストマーからなる車両用ワイパーブレードであって、
前記イソシアネート基含有プレポリマーが、有機ポリイソシアネートと側鎖脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素系高分子ポリオールとを反応させて得られるイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーであること、を特徴とする前記車両用ワイパーブレード。
【請求項４】
前記の側鎖脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素系高分子ポリオールが側鎖１，２−ビニル基含有ポリブタジエンポリオールである、請求項３に記載の車両用ワイパーブレード。
【請求項５】
イソシアネート基含有プレポリマーとポリアミン化合物とを反応させて得られるポリウレタン系エラストマーからなる車両用ワイパーブレード製造用組成物であって、
前記イソシアネート基含有プレポリマーが、有機ポリイソシアネートと脂肪族炭化水素系高分子ポリオールとを反応させて得られるイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーであること、を特徴とする前記車両用ワイパーブレード。
【請求項６】
前記脂肪族炭化水素系高分子ポリオールがポリブタジエンポリオールである、請求項５に記載の車両用ワイパーブレード。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐久性に優れた車両用ワイパーブレードに関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車、電車、航空機、船舶等のフロントガラス、リアガラス等には、表面に付着した雨水、泥水、海水、氷、雪、埃等を払拭、除去して視界を良くし、運転の安全を確保するために、通常、ワイパーが設けられている。このワイパーのガラス面と接触する部分にはワイパーブレードが取り付けられている。ワイパーブレードの材料としては、一般的には、天然ゴム；エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）等の合成ゴム；オレフィン系ポリエステルエラストマー等の熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）が用いられている。このワイパーブレードは、１）柔軟性と復元性が高いこと。２）拭き取り性能が良いこと。３）耐久性があること。等の性能が要求されている。
【０００３】
一般にワイパーブレードは、天然ゴムやクロロプレンゴム等が用いられているが、これらのゴム素材は、柔軟性・復元性等には優れているが、不飽和結合を有しているため、紫外線や酸素によって劣化しやすいという問題がある。そこで、耐摩耗性に優れかつ不飽和結合を有さないポリウレタン樹脂をコーティングしたり（特開平５−９７０１５号公報等）、ポリウレタンゴムをワイパーブレード本体に用いる（特開平１０−２４８０３号公報、特開平１１−３３５５６６号公報等）ことが検討されている。特に近年は、洗剤、太陽光（紫外線）、酸性雨、大気汚染等により、車両用ワイパーブレードがすぐに劣化してしまうので、特に一般消費者から耐久性のよい車両用ワイパーブレードが要求されている。従来のウレタンを用いた車両用ワイパーブレードは、耐久性の点で不十分であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、特に洗剤、酸性雨、紫外線に対する耐久性が良好な車両用ワイパーブレード、及び該車両用ワイパーブレードを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明は、次の（１）〜（６）である。
（１）　イソシアネート基含有プレポリマーと活性水素基含有化合物とを反応させて得られるポリウレタン系エラストマーからなる車両用ワイパーブレードであって、
前記イソシアネート基含有プレポリマーが、有機ポリイソシアネートと側鎖脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素系高分子ポリオールとを反応させて得られるイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーであること、を特徴とする前記車両用ワイパーブレード。
【０００６】
（２）　イソシアネート基含有プレポリマーと活性水素基含有化合物を反応させて得られるポリウレタン系エラストマー、及び可塑剤からなる車両用ワイパーブレードであって、
前記イソシアネート基含有プレポリマーが、有機ポリイソシアネートと側鎖脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素系高分子ポリオールとを反応させて得られるイソシネート基含有ウレタンプレポリマーであり、かつ、前記可塑剤がアジピン酸ジエステル及び／又はアルキル置換されていてもよいジフェニルエタンであること、を特徴とする前記車両用ワイパーブレード。
【０００７】
（３）　イソシアネート基含有プレポリマーと活性水素基含有化合物とを反応させて得られるポリウレタン系エラストマーからなる車両用ワイパーブレードであって、
前記イソシアネート基含有プレポリマーが、有機ポリイソシアネートと側鎖脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素系高分子ポリオールとを反応させて得られるイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーであること、を特徴とする前記車両用ワイパーブレード。
【０００８】
（４）　前記の側鎖脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素系高分子ポリオールが側鎖１，２−ビニル基含有ポリブタジエンポリオールである、請求項３に記載の車両用ワイパーブレード。
【０００９】
（５）　イソシアネート基含有プレポリマーとポリアミン化合物とを反応させて得られるポリウレタン系エラストマーからなる車両用ワイパーブレード製造用組成物であって、
前記イソシアネート基含有プレポリマーが、有機ポリイソシアネートと脂肪族炭化水素系高分子ポリオールとを反応させて得られるイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーであること、を特徴とする前記車両用ワイパーブレード。
【００１０】
（６）　前記脂肪族炭化水素系高分子ポリオールがポリブタジエンポリオールである、前記（５）の車両用ワイパーブレード。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の車両用ワイパーブレードは、イソシアネート基を有するプレポリマー及び活性水素基含有化合物を反応させて得られるポリウレタン系の二液型エラストマーからなる。
【００１２】
車両用ワイパーブレードの生産性を考慮すると、分子末端にイソシアネート基を有するプレポリマーは、その粘度が７５℃で５００〜２０００ｍＰａ・ｓ、更に５００〜１８００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、具体的には、有機ポリイソシアネートと側鎖脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素系高分子ポリオール或いは脂肪族炭化水素系高分子ポリオールとを反応させて得られる、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーが更に好ましい。
【００１３】
前記有機ポリイソシアネートとしては、ポリウレタン系エラストマーの製造に通常使用されるものはいずれも本発明において使用できる。具体的には例えば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルジイソシアネート、１，　５−ナフタレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，２′−ＭＤＩ、２，４′−ＭＤＩ、２　，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，　６−ＴＤＩ、４，　４′−トルイジンジイソシアネート、４，　４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、１，　３−キシリレンジイソシアネート、１，　４−キシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，　２−プロピレンジイソシアネート、１，　２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート等の脂肪族ジイソシアネート、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネート、及びこれらジイソシアネートのカルボジイミド変性体、ビウレット変性体、アロファネート変性体、二量体、三量体、又は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（クルードＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ）等が挙げられる。これらのうち、芳香族ジイソシアネートが好ましく、ＭＤＩとＴＤＩが更に好ましい。これらは単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００１４】
前記の側鎖脂肪族炭化水素基を有する脂肪族炭化水素系高分子ポリオール或いは脂肪族炭化水素系高分子ポリオールの具体例としては、側鎖脂肪族炭化水素基を有していてもよい、ポリブタジエンポリオール、アクリロニトリル・ブタジエンポリオール、水素添加したポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水素添加したポリイソプレンポリオール、塩素化ポリプロピレンポリオール、塩素化ポリエチレンポリオールが挙げられる。これらのうち、離型性と耐強アルカリ性に優れている点から、側鎖１，２−ビニル基を含有していてもよいポリブタジエンポリオールが最も好ましい。これらは単独で又は２種以上混合して使用することができる。
【００１５】
また、これらの側鎖脂肪族炭化水素基を有していてもよい脂肪族炭化水素系高分子ポリオールの数平均分子量は、得られるポリウレタン系エラストマーの諸物性の点から、５００以上であることが好ましく、特に１，０００〜５，０００が好ましい。更に、これらの側鎖脂肪族炭化水素基を有していてもよい脂肪族炭化水素系高分子ポリオールの平均官能基数は、１．５〜５．０が好ましく、特には１．７〜３．０が好ましい。平均官能基数が低すぎる場合は強度が発現せず、高すぎる場合は、プレポリマーを製造している最中にゲル化しやすい。
【００１６】
前記活性水素基含有化合物としては、分子中に２個以上の活性水素（基）を含有するものであり、その粘度が２５℃で５００ｍＰａ・ｓ以下、更に４５０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。具体的には、高分子ポリオール、低分子ポリオール、低分子アミノアルコール、水、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等以外に、高分子ポリアミン、低分子ポリアミン、低分子アミノアルコールの一部、尿素、ポリアミド樹脂等のポリアミン化合物が挙げられる。また、これらの中から選択した一種又は二種以上を同時に用いてもよい。これらの化合物のうち、前記有機ポリイソシアネートの官能基数に対応して、低分子ポリオール、低分子ポリアミン、高分子ポリアミン、及びこれらの２種以上の混合物が好適である。
【００１７】
高分子ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエステルアミドポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテル・エステルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が挙げられ、数平均分子量５００以上のものである。ポリエステルポリオール、ポリエステルアミドポリオールとしては、例えば、コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等のジカルボン酸、それらの酸エステル、酸無水物等と、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、クオドロールあるいはビスフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物等の低分子ポリオール、あるいはエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン等の低分子ポリアミン、モノエタノールアミン等のアミノアルコール等の単独、又はこれらの混合物との脱水縮合反応で得られる化合物が挙げられる。更に、ε−カプロラクトン等の環状エステル（すなわちラクトン）モノマーの開裂重合により得られるラクトン系ポリエステルポリオール等が挙げられる。
【００１８】
ポリエーテルポリオールとしては、例えば、ポリ（オキシエチレン）ポリオール、ポリ（オキシプロピレン）ポリオールが挙げられる。
【００１９】
ポリエーテル・エステルポリオールとしては、例えば、前記のポリエーテルポリオールと前記のジカルボン酸、酸無水物等とから製造される化合物が挙げられる。
【００２０】
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、前記のポリエステルポリオールの合成に用いた低分子ポリオールとジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等との反応から得られる化合物が挙げられる。
【００２１】
低分子ポリオールとしては、具体的には、前記ポリエステルポリオールの原料として挙げた低分子ポリオール、すなわち、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ダイマー酸ジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ヘキサントリオール、クオドロール、ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンあるいはビスフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。これらは数平均分子量６２〜５００のものが好ましい。
【００２２】
高分子ポリアミンとしては、例えば、ポリプロピレングリコールの末端ジアミノ化物等の、数平均分子量５００以上でポリエーテルポリオールの末端がアミノ基となったポリエーテルポリアミンが挙げられる。
【００２３】
低分子ポリアミンとしては、数平均分子量６２〜５００の、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン等のジアミン、また、ジエチレントリアミン等のトリアミン等が挙げられる。
【００２４】
低分子アミノアルコールとしては、数平均分子量６２〜５００の、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルジプロパノールアミン、Ｎ−フェニルジエタノールアミン、Ｎ−フェニルジプロパノールアミン等が挙げられる。
【００２５】
また、前記のエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等は、一般にポリウレタン工業において公知の活性水素基を含有する、数平均分子量５００以上のものである。
【００２６】
本発明におけるエラストマーは、プレポリマー法によって、イソシアネート基含有プレポリマーと前記活性水素基含有化合物とを１００℃以下で混合したのち１０分経過後の２５℃における粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に８０，０００ｍＰａ・ｓ以下で反応させて製造するのが好ましい。
【００２７】
すなわち、まず、有機ポリイソシアネートと側鎖脂肪族炭化水素基を有していてもよい脂肪族炭化水素系高分子ポリオールとを反応させて、分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを合成する。分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを合成するには、有機ポリイソシアネートと側鎖脂肪族炭化水素基を有していてもよい脂肪族炭化水素系高分子ポリオールとを、有機ポリイソシアネートのイソシアネート基が側鎖脂肪族炭化水素基を有していてもよい脂肪族炭化水素系高分子ポリオールの水酸基に対して過剰となる比率で反応させればよい。具体的には、有機ポリイソシアネートと側鎖脂肪族炭化水素基を有していてもよい脂肪族炭化水素系高分子ポリオールとを、その当量比（イソシアネート基／水酸基）が好ましくは１．２〜４．０、更に好ましくは１．５〜３．０となるような割合で反応させる。なお、この反応においては、必要に応じて、有機金属系、アミン系等の公知のウレタン化触媒を併用してもよい。反応終了後には、必要に応じて、未反応の有機ポリイソシアネートを、例えば、蒸留や抽出等の公知の手段を用いて除去する。
【００２８】
得られる分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーのイソシアネート基（ＮＣＯ）含量は、０．３〜３５質量％であることが好ましく、更には０．５〜１５質量％、特に１〜１０質量％であることが好ましい。
【００２９】
次いで、得られた分子末端にイソシアネート基を有するプレポリマーと活性水素基含有化合物とを、その当量比（イソシアネート基／活性水素（基））が好ましくは０．８〜１．２となるような割合で加えて混合し、必要に応じて減圧脱泡した後、この混合物を車両用ワイパーブレードを成形するための金型に注入し、例えば約６０〜１４０℃に加熱して硬化させる。この反応の際にも、必要に応じて、公知のウレタン化触媒を併用することができる。金型は、例えば約６０〜１４０℃にあらかじめ加熱しておくことが好ましい。（熱硬化性）ポリウレタン系エラストマーは、通常、約２０分〜数時間加熱硬化させた後に脱型可能となるが、硬化条件としては、脱型の前後を合わせて上記温度で４〜２４時間程度加熱硬化させることが好ましい。また必要に応じて、室温で３〜７日間程度熱成させる。これによって、（熱硬化性ポリウレタン系）エラストマー製の車両用ワイパーブレード用型枠が製造される。
【００３０】
車両の洗浄時は、車両用ワイパーブレードを特に取り外して行うことはないため、車両用ワイパーブレードは耐洗剤性、すなわち耐アルカリ性を有することも重要である。また、近年は酸性雨の問題があり、耐酸性を有することも重要である。
【００３１】
また、ＪＩＳ　Ｋ７３１２に記載のＡ形スプリング式硬さ試験機で測定した硬度が５０Ａ〜８０Ａであることが好ましい。硬度が５０Ａ未満の場合には、ガラスを拭く際、車両用ワイパブレードが倒れすぎてターンができない場合がある。また、８０Ａを越える場合は、ワイパー稼働の際に「ビビリ音」が起こる場合がある。
【００３２】
車両用ワイパーブレード製造の際、脱型のしやすさから、本エラストマーに可塑剤を加えて、硬度を７０〜８０に調節することが好ましい。使用できる可塑剤は耐高温アルカリ性が必要であり、ジブチルフタレートやジオクチルフタレートでは良好な結果が得にくく、アジピン酸ジエステルやアルキル置換されていてもよいジフェニルエタンを使用するのが好ましい。
【００３３】
本発明におけるポリウレタン系エラストマーには、必要に応じて、消泡剤、レベリング剤、艶消し剤、難燃剤、揺変剤、粘着付与剤、増粘剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、反応遅延剤、脱水剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分解防止剤、耐候安定剤、染料、無機顔料、有機顔料、体質顔料等の公知の添加剤を適宜配合することができる。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。
［イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーの合成］
合成例１
ポリブタジエンポリオールＡ（１，４−ｃｉｓ／１，４−ｔｒａｎｓ／１，２−ｖｉｎｙｌ＝１０〜１５質量％／２０〜２５質量％／６０〜７０質量％、官能基数＝１．９、数平均分子量＝２０００）６８０ｇに、４，４′−ＭＤＩ３２０ｇを加え、窒素雰囲気下、８０℃で４時間撹拌して反応させた。反応途中のイソシアネート基含量を滴定により測定し、イソシアネート基含量の減少が止まった時点で反応を終了して、イソシアネート基（ＮＣＯ）含量８．１質量％、粘度５３０ｍＰａ・ｓ（７５℃）のウレタンプレポリマー（Ａ）を製造した。結果をまとめて表１に示す。
【００３５】
合成例２〜８
表１に示す各原料を用い、合成例１と同様にして、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマー（Ｂ）〜（Ｈ）を製造した。結果をまとめて表１に示す。なお、表１において、
２，４−ＴＤＩ：
２，４−トリレンジイソシアネート
４，４′−ＭＤＩ：
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
ポリブタジエンポリオールＡ：
１，４−ｃｉｓ／１，４−ｔｒａｎｓ／１，２−ｖｉｎｙｌ＝１０〜１５質量％／２０〜２５質量％／６０〜７０質量％、官能基数＝１．９、数平均分子量＝４，０００のポリブタジエンポリオール
ポリブタジエンポリオールＢ：
１，４−ｃｉｓ／１，４−ｔｒａｎｓ／１，２−ｖｉｎｙｌ＝０質量％／９０質量％／１０質量％、官能基数＝１．８、数平均分子量＝４，０００のポリブタジエンポリオール
ポリブタジエンポリオールＣ：
１，４−ｃｉｓ／１，４−ｔｒａｎｓ／１，２−ｖｉｎｙｌ＝２０質量％／６０質量％／２０質量％、官能基数＝２．３、数平均分子量＝５，６００のポリブタジエンポリオール
ポリイソプレンポリオール：
１，４−ｃｉｓ／１，４−ｔｒａｎｓ／１，２−ｖｉｎｙｌ＝２０質量％／６０質量％／２０質量％、官能基数＝２．１、数平均分子量＝５，６００のポリイソプレンポリオール
ＰＴＧ−３０００：
ポリテトラメチレンエーテルグリコール、数平均分子量＝３，０００、保土谷化学工業製
ＤＥＡ−３０００：
ポリエステルポリオール、数平均分子量＝３，０００、日本ポリウレタン工業製
ＵＨ−２０３０：
アクリルポリオール、数平均分子量２，５００、東亞合成化学製
【００３６】
【表１】
2004051894.tif 000002
【００３７】
実施例１
［物性評価用シートの製造］
合成例１で得られたウレタンプレポリマー（Ａ）１００ｇを６０℃に予備加熱し、これにあらかじめ６０〜８０℃で加熱しておいた１，４−ブタンジオール４．９ｇとトリメチロールプロパン３．３ｇとの混合物（２５℃における粘度：１３０ｍＰａ・ｓ）を加えて均一になるよう撹拌混合した。これをすばやく減圧脱泡した後、６０℃に予備加熱しておいた、車両用ワイパーブレードに成形するための金型に注ぎ、同温度で３０分間加熱して硬化させた後、７日間熟成させて、熱硬化性ポリウレタン系エラストマー製のシートを製造した。また、前記と同様にして、物性試験用シートを作成した。得られたシートは、所定の形状にカットした後、一部は直ぐに物性を測定し、一部は、１％水酸化ナトリウム水溶液に１週間浸漬した後物性を測定した。結果を表２に示す。
【００３８】
［物性試験方法］
（１）硬度
ＪＩＳ　Ｋ７３１２に従ってＡ型スプリング式硬さ試験機により測定した。
（２）ＴＢ（引張強度）
ＪＩＳ　Ｋ７３１２に従って測定した。
（３）ＴＲ（引裂強度）
ＪＩＳ　Ｋ７３１２に従って測定した。
（４）耐洗剤性
１％洗車用合成洗剤水溶液に１２時間浸漬し、表面状態に変化のないものを○、表面状態に変化が認められるものを×とした。
（５）耐酸性
１％塩酸水溶液に１２時間浸漬し、表面状態に変化のないものを○、表面状態に変化が認められるものを×とした。
【００３９】
［車両用ワイパーブレードの製造］
金型に、イソシアネート基含有プレポリマーと活性水素基含有化合物と配合して注入し、シート作成条件と同じ条件で硬化させて、車両用ワイパーブレードを製造し評価した。結果を表２に示す
【００４０】
［ワイパーブレード評価方法］
（６）耐光性
ワイパーブレードを屋外に３ヶ月放置し、表面にひび割れ・変色等の異常がないものを○、異常が認められるものを×とした。
（７）水きり性
実際にワイパーブレードをセダン型乗用車のフロントウィンド部に取り付け、ガラス面に付着した水をかき取る。きれいにかき取れれば○、スジが残れば×とした。
【００４１】
実施例２〜１１、比較例１〜３
表２〜４に示す配合処方で、シート及び車両用ワイパーブレードを作成し、実施例１と同様にして評価した。結果を表２〜４に示す。
【００４２】
【表２】
2004051894.tif 000003
【００４３】
【表３】
2004051894.tif 000004
【００４４】
【表４】
2004051894.tif 000005
表２において、
2004051894.tif 000006
【００４５】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明の車両用ワイパーブレードにおける（ポリウレタン系）エラストマーは、耐洗剤性、耐酸性、耐光性に優れているため、実際の使用においても、耐久性に優れている。