(57)【要約】【課題】最終処分時にも塩化水素ガス及びダイオキシン等の有毒ガスを発生させず、コスト高を来す熱収縮性布層を不要とし、同じくコスト高の原因となるとともに取り扱い性に劣るコロナ放電処理等の特別な処理を必要としない、塩化ビニル樹脂製床材と同様の施工が可能で、リサイクルが容易な床材を提供する。【解決手段】メタロセン触媒を用いて製造されたポリエチレン１００重量部に対して、非晶性ポリα−オレフィンを５重量部以上５０重量部以下、および、無機充填材を５０重量部以上５００重量部以下、配合してなる床材用オレフィン系樹脂組成物からなる層を少なくとも裏面に有するオレフィン系樹脂床材。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタロセン触媒を用いて製造されたポリエチレン１００重量部に対して、非晶性ポリα−オレフィンを５重量部以上５０重量部以下、および、無機充填材を５０重量部以上５００重量部以下、配合してなる床材用オレフィン系樹脂組成物からなる層を少なくとも裏面に有することを特徴とするオレフィン系樹脂床材。
【請求項２】
表面層として表面フィルム層、オレフィン系樹脂組成物からなる中間層、および、上記床材用オレフィン系樹脂組成物からなる裏面シート層からなることを特徴とするオレフィン系樹脂床材。
【請求項３】
メタロセン触媒を用いて製造されたポリエチレン樹脂１００重量部に対して、非晶性ポリα−オレフィン樹脂を５重量部以上５０重量部以下、および、無機充填材を５０重量部以上５００重量部以下、配合してなることを特徴とする床材用オレフィン系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、従来の塩ビ系樹脂床材に置き換え可能なオレフィン系樹脂床材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ビルやマンション等の床材や鉄道、自動車等の床表面材には、塩化ビニル樹脂製の床材が使用されてきた。
しかし、塩化ビニル樹脂は焼却する際にダイオキシン類や塩化水素ガス等の有害物質を発生させると共に、埋め立て等の廃棄処分をするにも、環境保全よりダイオキシン等の発生原因になっていると問題になっている。このようなことから、有害物質発生のおそれのない床材への転換が求められてきている。
【０００３】
このような樹脂床材としてオレフィン系やアクリル系の樹脂からなる樹脂床材が有力視されている。このうち、オレフィン系は比較的価格が安く、リサイクルに際しても特別な処理や作業が不要であるため、一部、試験的に用いられるようになってきた。しかしながら、これら代替品では、施工後に樹脂床材が反って、床面と床材との間で接着剤が剥がれて問題になるケースが多く見られる。
【０００４】
さらに、これら塩化ビニル代替オレフィン系樹脂床材では実際の施工時に要求される床（セメント）との接着性（接着剤との親和性）に劣る。
ここで床（セメント）との接着性は、コロナ放電処理、あるいはプライマー処理等の表面処理を行うことで改善できるが、この場合、特別な生産設備が必要となり、コスト高となる上に、これら表面処理を施してから実際の床への施工までの時間が長い場合、あるいは、実際の床への施工時に作業員が床材の裏面側に手を触れたり、あるいはいったん汚れたりすると、これら処理の効果がなくなる、あるいは、著しく減少し、床から剥がれやすくなるなどの問題が生じていた。
【０００５】
ここで、特開平７−１９５６２９号公報（特許文献１）では、プライマー処理を不要とするために２層構造として裏面側にエチレン・酢酸ビニル共重合体、ロジンおよび無機充填材からなる層を設けている床材が提案されている。
【０００６】
また、特開２００２−５２６５４公報（特許文献２）では裏面側に熱収縮性布層を設けて床材の反りを防止させる床材が提案されている。
しかしながら、前者においては接着性はある程度改善されるものの充分ではなく、さらに反りの発生は未だ解決されていない。一方、後者においては布を使用することによりコスト高となると云う欠点を有していた。
【０００７】
【特許文献１】
特開平７−１９５６２９号公報（第２頁）
【特許文献２】
特開２００２−５２６５４公報（第１−５頁）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記した従来の問題点を改善する、すなわち、最終処分時にも塩化水素ガス及びダイオキシン等の有毒ガスを発生させず、コスト高を来す熱収縮性布層を不要とし、同じくコスト高の原因となるとともに取り扱い性に劣るコロナ放電処理等の特別な処理を必要としない、塩化ビニル樹脂製床材と同様の施工が可能で、リサイクルが容易な床材を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記のようなオレフィン系樹脂床材について、本発明者等は詳細に検討を行った。その結果、施工後の反り発生は、オレフィン系樹脂に問題があることが判った。すなわち、これらに用いられたオレフィン系樹脂は結晶性ポリマーのため、時間の経過と共に結晶化が進行し、その結果、反りが生じると云うことを見出し、本発明に至った。
【００１０】
すなわち、本発明のオレフィン系樹脂床材は上記課題を解決するため、請求項１に記載の通り、メタロセン触媒を用いて製造されたポリエチレン１００重量部に対して、非晶性ポリα−オレフィンを５重量部以上５０重量部以下、および、無機充填材を５０重量部以上５００重量部以下、配合してなる床材用オレフィン系樹脂組成物からなる層を少なくとも裏面に有するオレフィン系樹脂床材である。
【００１１】
このような構成により、最終処分時にも塩化水素ガス及びダイオキシン等の有毒ガスを発生させず、コスト高の原因となるとともに取り扱い性に劣るコロナ放電処理等の特別な処理を必要としない、塩化ビニル樹脂製床材と同様の施工処理が可能で、リサイクルが容易な樹脂床材とすることができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明において、ベース樹脂としてはメタロセン触媒により製造されたポリエチレンを用いる必要がある。メタロセン触媒により製造されたポリエチレン以外のポリエチレンをベース樹脂とすると、床材用オレフィン系樹脂組成物としたときに無機充填材を均一混合できず、裏面層とするのに充分な成形加工性が得られない。
【００１３】
メタロセン触媒より製造されたポリエチレンは、メタロセン触媒を用いた公知の重合方法により製造でき、本発明で用いるメタロセン触媒により製造されたポリエチレンとしては例えば気相重合反応より製造されたポリエチレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体を用いることができ、本発明では両者を含めてメタロセン触媒により製造されたポリエチレンと云う。
【００１４】
メタロセン触媒より製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンを主成分として、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などの炭素数２〜８の直鎖状α−オレフィンや、シクロペンテン、シクロヘキセン等の環状α−オレフィン等のα−オレフィン、あるいはこれらの混合物とともにメタロセン触媒より製造された共重合体を用いることができる。
【００１５】
本発明において上記ベース樹脂に配合するポリオレフィンとしては、非晶性ポリオレフィンである必要がある。非晶性ポリオレフィン以外のポリオレフィンを用いた場合、床材とした場合の反りの発生を抑制する効果がなくなる。
【００１６】
ここで、非晶性ポリオレフィンとしては、たとえばポリプロピレン単独共重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・ブテン−１共重合体、プロピレンエチレン・ブテン−１共重合体、プロピレン・ヘキセン−１・オクテン−１共重合体、プロピレン・ヘキセン−１・４−メチルペンテン−１共重合体等から一種または二種以上を組み合わせて使用できる。
【００１７】
このうち、非晶性ポリオレフィンとしては、プロピレン・エチレン共重合体がシートへの加工性が良好であるため好ましく、プロピレン・エチレン共重合体としてエチレン成分含有量が０．０１〜３０重量％、さらに０．１〜２０重量％、特に１〜２０重量％のものが機械的強度が大きくなるためより好ましい。
【００１８】
非晶性ポリオレフィンとしては、どのような密度のものでも用いることができるが、０．８４ｇ／ｃｍ２、さらに０．８４５ｇ／ｃｍ２、０．８５０ｇ／ｃｍ２〜０．９００ｇ／ｃｍ２で、特に０．８８ｇ／ｃｍ２のものがより好ましい。
【００１９】
非晶性ポリオレフィン樹脂の配合量は、ベース樹脂であるメタロセン触媒を用いて製造されたポリエチレン１００重量部に対して、５重量部以上５０重量部以下とすることが必要である。５重量部未満であると床材としての施工後の反りの発生を効果的に防止することができず、一方、５０重量部超であると押出加工時に冷却ローラに付着するなど加工性が悪くなる。
【００２０】
本発明において上記ベース樹脂に非晶性ポリオレフィンとともに配合する無機充填材としては、炭酸カルシウム、天然シリカ、合成シリカ、タルク、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、珪藻土、マイカ、酸化鉄が挙げられ、たとえばこれらから１種以上選択して用いる。
【００２１】
これら無機充填材はベース樹脂であるメタロセン触媒を用いて製造されたポリエチレン１００重量部に対して、５０重量部以上５００重量部以下配合する。すなわち無機充填材の配合量が５０重量部未満であると寸法安定性が悪くなり、本発明の効果が得られず、、他方、５００重量部を超えると加工性が悪くなるとともに、もろくなり裏面層として求められる物性を満たさなくなる。
【００２２】
これら、ベース樹脂、非晶性ポリオレフィンおよび無機充填材から、公知の手段、たとえば１５０℃〜２００℃の勾配で温度設定をした押出成形機を用いて、メタロセン触媒を用いて製造されたポリエチレン樹脂１００重量部に対して、非晶性ポリα−オレフィン樹脂を５重量部以上５０重量部以下、および、無機充填材を５０重量部以上５００重量部以下、配合してなる床材用オレフィン系樹脂組成物のペレットを得ることができる。なお、この際、着色剤、あるいは／および着色材を混合してもよく、その場合も本発明に含まれる。
【００２３】
このような床材用オレフィン系樹脂組成物を成形して樹脂床材とし用いることも可能であり、その場合も本発明に含まれるが、意匠性を向上させるために表面側に印刷その他の手段で色彩あるいは／および意匠性を有するフィルム、シートなどの意匠性を付加するための表面層（本発明ではこれらを合わせて「表面フィルム層」と云う）を設けても良い。このとき、表面フィルム層は耐摩耗性に優れたものであることが望ましく、またオレフィン系樹脂材料として床材用オレフィン系樹脂組成物からなる裏面の層とともにリサイクル可能なものが望ましく、そのようなものとしてポリプロピレン等のオレフィン系樹脂やアクリル系樹脂が挙げられる。
【００２４】
なお、上記色彩あるいは／および意匠性を有するフィルム、シートなどの意匠性を付加するための表面層における色彩あるいは／および意匠はこれらフィルム、シートなどの裏面側に設けられていても良い（いわゆる「バックプリント」）。
【００２５】
本発明のオレフィン系樹脂床材において、表面に上記のような表面フィルム層を設けた場合、表面フィルム層と上記床材用オレフィン系樹脂組成物からなる裏面層との間にオレフィン系樹脂組成物からなる中間層を設けることができる。この中間層は床材としての意匠性に影響を及ぼすことがないのでたとえば回収されたオレフィン系樹脂をリサイクルして用いることができる。この回収されたオレフィン系樹脂には再度のリサイクルを妨げない程度に他の樹脂成分を有するものであっても良い。
【００２６】
ここで、回収されたオレフィン系樹脂は一般に安価に入手可能であり、従ってこのように回収されたオレフィン系樹脂をリサイクルして成形した中間層の存在により樹脂床材の原料費コストを低く抑えることができる。ただし、中間層の原料は回収されたオレフィン系樹脂に限定されず、未使用のオレフィン系樹脂を使用しても良く、また、両者を混合して用いても良い。
【００２７】
中間シートのオレフィン系樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリピレン、ポリスチレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等の一種類のモノマーからなる重合体、あるいは、エチレン、プロピレン、ブテン、ブタジエン、イソプレン等のオレフィンの２種類以上からなる共重合体、あるいは、これらオレフィンと炭素数が４以上のα−オレフィンとの共重合体、あるいは、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタアクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリマーの単独使用、およびこれらポリマーの２種類以上の混合物を挙げることができる。
【００２８】
上記各層のうち、中間層と裏面層とは共押出成形、押出ラミネート成形、カレンダーラミネート成形などにより、各層の成形と同時ないしほぼ同時に積層した状態を成形することができる。さらに必要に応じあらかじめ印刷した表面フィルム層用フィルムとともに共押出ラミネート成形により表面フィルム層／中間層／裏面層の３層構造を、接着工程なしで形成することができ、そのとき接着剤がないので容易にリサイクルできる。また、各シートをそれぞれ成形後にプレスによる積層を行うプレス成形で床材としてもよい。
【００２９】
なお、樹脂床材の厚さは１．８ｍｍ以上５ｍｍ以下であることが一般的であるが、このとき、上記３層構造品では表面フィルム層の厚さとしては０．１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下、中間層の厚さとしては１ｍｍ以上４ｍｍ以下、裏面層の厚さを０．５ｍｍ以上１ｍｍ以下とすることが好ましい。裏面層の厚さが薄すぎると本発明の効果が得られにくくなり、一方、厚くしすぎても厚さの増加に対して本発明の効果の増加は少なく、そのときに高コストとなる。
【００３０】
ここで、樹脂床材自体を厚くしたいときには、リサイクル樹脂や安価な充填材を多量に配合した比較的低コストの樹脂を用いても床材としての品質に影響を及ぼさない中間層を厚くすることによりコストの上昇を防止しながら達成することができる。
【００３１】
本発明のオレフィン系樹脂床材は従来の塩化ビニル樹脂床材同様に施工することができ、その際、特別な取り扱い性が要求されることはない。
【００３２】
【実施例】
以下に本発明のオレフィン系樹脂床材の実施例について具体的に説明する。
＜床材裏面層用オレフィン系樹脂組成物＞
メタロセン触媒を用いて製造されたポリエチレン（ベース樹脂）として宇部興産製エチレン・α−オレフィン共重合体樹脂ユメリット３０３Ｇ（ＭＦＲ：２５、密度：０．９０１ｇ／ｃｍ２）を１００重量部、非晶性ポリα−オレフィンとして、宇部興産製非晶性ポリα−オレフィン樹脂ＰＴ−３３８５を３３．３重量部、無機充填材として、白石カルシウム製重質炭酸カルシウム、ホワイトンＳＢ赤を２００重量部、および、富士タルク製タルクＳＰ−４０を６６．７重量部ずつ準備し、これらにより本発明に係る床材用オレフィン系樹脂組成物が得られるよう、シリンダー温度（温度勾配：１３０℃〜１８０℃（先端側））およびダイス温度を１８０℃に設定した共押出成形機に供給した。
【００３３】
＜中間層用樹脂組成物＞
回収されたポリプロピレンを主成分とし少量のポリスチレンを含む混合樹脂をリサイクルして用いた。
【００３４】
＜床材の作製＞
上記床材裏面層用オレフィン系樹脂組成物と中間層用樹脂組成物とを共押出成形機を用いて厚さ１．３ｍｍの中間層および厚さ０．８ｍｍの床材裏面層を有する２層シートを形成するとともに、このシートの中間層側にあらかじめ床材用の模様をグラビア印刷（バックプリント）したポリプロピレンフィルム（厚さ：０．４ｍｍ）をラミネートする、いわゆる「押出し溶融ラミネート」法により三層構造の床材用シートを形成し、これを３０ｃｍ角に打ち抜いて、総厚２．５ｍｍの本発明に係るオレフィン系樹脂床材ａを得た。この本発明に係るオレフィン系樹脂床材ａの断面を概念的に図１に示す。
【００３５】
また、オレフィン系樹脂床材ａ同様に、ただし、宇部興産製非晶性ポリα−オレフィン樹脂ＰＴ−３３８５の代わりに結晶性オレフィン樹脂である三井住友ポリオレフィン製ポリプロピレンＥ２２３Ｕ  ３３．３重量部を用いてなる床材用オレフィン系樹脂組成物を用いて裏面層を形成した総厚２．５ｍｍの三層構造のオレフィン系樹脂床材ｂ（比較例）を得た。
【００３６】
さらに、オレフィン系樹脂床材ａ同様に、ただし、宇部興産製非晶性ポリα−オレフィンＰＴ−３３８５を添加しない床材用オレフィン系樹脂組成物を用いて裏面層を形成した総厚２．５ｍｍの三層構造のオレフィン系樹脂床材ｄ（比較例）を得た。
【００３７】
また、オレフィン系樹脂床材ａ同様に、ただし、宇部興産製非晶性ポリα−オレフィンＰＴ−３３８５をベース樹脂１００重量部に対して３重量部添加し床材用オレフィン系樹脂組成物を用いて裏面層を形成した総厚２．５ｍｍの三層構造のオレフィン系樹脂床材ｅ（比較例）を得た。
【００３８】
一方、オレフィン系樹脂床材ａ同様に、ただし、ベース樹脂のメタロセン触媒を用いて製造されたポリエチレン（宇部興産製非晶性ポリα−オレフィンＰＴ−３３８５）の代わりにメタロセン触媒を用いることなく製造されたポリエチレン（宇部興産製Ｆ−５２２、高圧法によるポリエチレン、ＭＦＲ：５．０、密度：０．９２２ｇ／ｃｍ２）を用いてなる床材用オレフィン系樹脂組成物によって裏面層を形成した総厚２．５ｍｍの三層構造のオレフィン系樹脂床材ｆ（比較例）の製造を試みた。しかしながらこのとき、裏面層用の床材用オレフィン系樹脂組成物は均一分散が達成できず、床材として使用に耐えないものとなったので、以降の評価を行わなかった。
【００３９】
＜床材の評価  反り＞
長期使用後の反りを評価するために、加速実験を行った。
すなわち、上記樹脂床材ａ〜ｅをそれぞれ３枚ずつ、ＪＩＳ  Ｇ−４３０５に規定する厚さ３ｍｍのステンレス鋼板の上に置き、温度：４０℃、相対湿度：６０％に設定した恒温恒湿槽内に３０日間放置後、さらに通常の室内（２５℃に設定）で２４時間放置した後、ＪＩＳ  Ｌ−４４０６のタイルカーペットの反り試験に準拠して、図２にモデル的に示すようにしてこれら床材の試験片の四隅と試験台との隙間を測定し、反りの最大値を求め、平均値を求めた。
結果を表１に示す。
【００４０】
【表１】
2004300636.tif 000002
【００４１】
表１により本発明に係るオレフィン系樹脂床材ａでは反りの発生が完全に抑えられていることが判る。一方、オレフィン系樹脂床材ｅでは本発明の効果は得られるが、若干少ない。その他のオレフィン系樹脂床材ｂ〜ｄでは大きく反ってしまうことが判る。
【００４２】
＜床材の評価  接着性＞
接着性は塩化ビニル樹脂床材の施工方法に準拠して評価を行った。すなわち、凹凸を調整し、ゴミ、ホコリ、水分を取り除いたコンクリート面にセメダイン社製酢酸ビニル系接着剤１９０をくし目ゴテを用いて均一にくし目がはっきりつくように塗布した後に上記床材ａ〜ｄの裏面を貼り合せた後、重さ２０ｋｇ、直径が１００ｍｍの鉄製ローラーを用いて同条件となるようにして圧着した。
その後、２４時間経過後に、床材とコンクリート面との接着状況を目視にて評価した。結果を表２に示す。
【００４３】
【表２】
2004300636.tif 000003
【００４４】
表２により本発明に係るオレフィン系樹脂床材ａでは剥がれが発生せず、コンクリート面との接着性が極めて良好であることが判る。
オレフィン系樹脂床材ｅでは多少の剥がれ防止効果は得られるものの、充分ではない。
【００４５】
なお、剥がれが生じたオレフィン系樹脂床材ｂ〜ｅであっても、裏面側にコロナ放電処理を施し、その処理後数日内にコンクリート面に接着試験を行ったものではオレフィン系樹脂床材ａと同等の良好な接着状態が得られることが確認された。
【００４６】
【発明の効果】
本発明のオレフィン系樹脂床材は、最終処分時にも塩化水素ガス及びダイオキシン等の有毒ガスを発生させず、コスト高を来す熱収縮性布層を不要とし、同じくコスト高の原因となるとともに取り扱い性に劣るコロナ放電処理等の特別な処理を必要としない、塩化ビニル樹脂製床材と同様の施工が可能で、リサイクルが容易な床材である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係るオレフィン系樹脂床材ａのモデル断面図である。
【図２】反りの評価方法を示すモデル図である。
【図１】
2004300636.tif 000004
【図２】
2004300636.tif 000005