(57)【要約】      （修正有）【課題】インクジェット記録用、筆記用具用として用いられ、記録画像の印字濃度が高く、且つ耐オゾンガス性、耐光性、耐湿性及び演色性に優れており、記録液としての保存安定性も良好な黒色の化合物及びそれを含有するインク組成物の提供。【解決手段】下記式で表されるアゾ化合物またはその塩及びこれを含有するインク組成物。2004196885.tif 000032（式中，Ｒ１，Ｒ２の少なくとも１方はカルボキシル基を有する基であり，他方は置換基を表す）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるアゾ化合物またはその塩
【化１】
2004196885.tif 000027
（式（１）中、Ｒ1、Ｒ2の少なくとも一方はカルボキシル基を有する基であり、他方は置換基を表す）
【請求項２】
Ｒ1、Ｒ2の少なくとも一方がアミノ酸残基である請求項１に記載のアゾ化合物またはその塩
【請求項３】
Ｒ1、Ｒ2のいずれもがアミノ酸残基である請求項１に記載のアゾ化合物またはその塩
【請求項４】
Ｒ1、Ｒ2が、それぞれ独立にヒドロキシル基；アミノ基；メルカプト基；（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシ基；（Ｃ３〜Ｃ５）アルケニルオキシ基；（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルチオ基；（Ｃ３〜Ｃ５）アルケニルチオ基；ヒドロキシル基若しくは（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシ基によって置換されていてもよい（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ基；スルホアルキルチオ基；モノ−[カルボキシ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル]アミノ基またはビス−[カルボキシ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル]アミノ基；モノ−[スルホ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル]アミノ基またはビス−[スルホ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル]アミノ基；カルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、ヒドロキシル基、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシ基若しくはハロゲンで置換されていても良いフェニルアミノ基；カルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、ヒドロキシル基、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシ基若しくはハロゲンで置換されていても良いフェニルオキシ基；カルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、ヒドロキシル基、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシ基若しくはハロゲンで置換されていても良いフェニルチオ基；ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基によって置換されたカルボキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ基であり、Ｒ1、Ｒ2の少なくとも一方がモノ−[カルボキシ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル]アミノ基；ビス−[カルボキシ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル]アミノ基；ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基によって置換されたカルボキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ基である請求項１に記載のアゾ化合物またはその塩
【請求項５】
式（１）が下記一般式（２）である請求項４に記載のアゾ化合物またはその塩
【化２】
2004196885.tif 000028
（式（２）においてＲ1及びＲ2は請求項４におけるＲ1及びＲ2と同じ意味を表す）
【請求項６】
式（１）が下記一般式（３）である請求項４に記載のアゾ化合物またはその塩
【化３】
2004196885.tif 000029
（式（３）においてＲ2は請求項４におけるＲ2と同じ意味を表す）
【請求項７】
下記一般式（４）で表されるアゾ化合物またはその塩
【化４】
2004196885.tif 000030
【請求項８】
塩がリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩または一般式（５）で表されるアンモニウム塩である請求項１から７のいずれか一項に記載のアゾ化合物の塩
【化５】
2004196885.tif 000031
（式（５）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基またはヒドロキシアルコキシアルキル基を表す。）
【請求項９】
塩がアンモニウム塩である請求項１から７のいずれか一項に記載のアゾ化合物の塩
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか一項に記載のアゾ化合物またはその塩を含有する事を特徴とする水性インク組成物
【請求項１１】
請求項１０に記載の水性インク組成物を用いて着色する方法
【請求項１２】
請求項１０に記載の水性インク組成物で着色された着色体
【請求項１３】
請求項１２の着色がプリンタによりなされた着色体
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水溶性化合物またはその塩、これらを含有する水性インク組成物およびそれによる着色方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
各種のカラー記録法の中で、その代表的方法の一つであるインクジェットプリンタによる記録方法はインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。この方法は、記録ヘッドと被記録材料とが接触しないため音の発生が少なく静かであり、また小型化、高速化が容易という特長の為、近年急速に普及しつつあり、今後とも大きな伸長が期待されている。従来、万年筆、フェルトペン等のインク及びインクジェット記録用インクとしては、水溶性染料を水性媒体中に溶解した水性インクが使用されており、これらの水溶性インクにおいてはペン先やインク吐出ノズルでのインクの目詰まりを防止すべく一般に水溶性有機溶剤が添加されている。これらの従来のインクにおいては、十分な濃度の記録画像を与えること、ペン先やノズルの目詰まりを生じないこと、被記録材料上での乾燥性が良いこと、滲みが少ないこと、保存安定性に優れること等が要求され、また形成される画像には、耐光性、耐湿性、耐オゾンガス性等の堅牢度が求められている。
耐オゾンガス性とは、空気中に存在する酸化作用を持つオゾンガス等が記録紙中で色素と反応し、印刷された画像を変退色させるという現象に対する耐性のことである。このオゾンガスは、インクジェット記録画像の退色現象を促進させる原因物質とされている。この変退色現象はインクジェット画像に特徴的なものであるため、耐オゾンガス性の向上は重要な課題となっている。
耐湿性とは、着色された被記録材料が高湿度の雰囲気下において、被記録材料中の色素が、にじんでくる現象に対する耐性のことである。写真調のような高精細な画質を求められる画像においては、できるだけにじみを少なくすることも重要である。従って、耐湿性も、前述の耐オゾンガス耐性と同様にインクジェット用の色素として求められる重要な課題である。
今後、インクを用いた印刷方法の使用分野を拡大すべく、インクジェット記録用に用いられるインク組成物及びそれによって着色された着色体には、耐水性、耐光性、耐湿性、耐オゾンガス性の向上が強く求められている。
【０００３】
種々の色相のインクが種々の染料から調製されているが、それらのうち黒色インクはモノカラーおよびフルカラー画像の両方に使用される重要なインクである。
この黒色インク用の染料としては、今日まで多くの黒色色素の使用が試みられているが、市場の要求を充分に満足する製品を提供するには至っていない。また、式（１）で示される化合物のうち、Ｒ1、Ｒ2が、塩素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、モルホリノ基である化合物も提案されている（例えば特許文献１、２参照）が、市場の要求を充分に満足する製品を提供するには至っていない。
【特許文献１】
特開昭５９−１００１６４号公報
【特許文献２】
特公平５−３１５９１号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は水を主要成分とするインクを長期間保存した場合でも安定であり、かつ印字された画像の濃度が高く、しかも耐湿性、耐光性、耐オゾンガス性に優れた黒色の記録画像を与える化合物またはその塩、インク組成物およびこのインクを用いた着色方法を提供する事を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至ったものである。即ち本発明は、
【０００６】
（１）下記一般式（１）で表されるアゾ化合物またはその塩、
【化６】
2004196885.tif 000002
（式（１）中、Ｒ1、Ｒ2の少なくとも一方はカルボキシル基を有する基であり、他方は置換基を表す）
（２）Ｒ1、Ｒ2の少なくとも一方がアミノ酸残基である（１）に記載のアゾ化合物またはその塩、
（３）Ｒ1、Ｒ2のいずれもがアミノ酸残基である（１）に記載のアゾ化合物またはその塩、
（４）Ｒ1、Ｒ2が、それぞれ独立にヒドロキシル基；アミノ基；メルカプト基；（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシ基；（Ｃ３〜Ｃ５）アルケニルオキシ基；（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルチオ基；（Ｃ３〜Ｃ５）アルケニルチオ基；ヒドロキシル基若しくは（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシ基によって置換されていてもよい（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ基；スルホアルキルチオ基；モノ−[カルボキシ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル]アミノ基またはビス−[カルボキシ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル]アミノ基；モノ−[スルホ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル]アミノ基またはビス−[スルホ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル]アミノ基；カルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、ヒドロキシル基、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシ基若しくはハロゲンで置換されていても良いフェニルアミノ基；カルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、ヒドロキシル基、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシ基若しくはハロゲンで置換されていても良いフェニルオキシ基；カルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、ヒドロキシル基、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシ基若しくはハロゲンで置換されていても良いフェニルチオ基；ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基によって置換されたカルボキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ基であり、Ｒ1、Ｒ2の少なくとも一方がモノ−[カルボキシ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル]アミノ基；ビス−[カルボキシ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル]アミノ基；ヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基によって置換されたカルボキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ基である（１）に記載のアゾ化合物またはその塩、
（５）式（１）が下記一般式（２）である（４）に記載のアゾ化合物またはその塩、
【化７】
2004196885.tif 000003
（式（２）においてＲ1及びＲ2は（４）におけるＲ1及びＲ2と同じ意味を表す）（６）式（１）が下記一般式（３）である（４）に記載のアゾ化合物またはその塩、
【化８】
2004196885.tif 000004
（式（３）においてＲ2は（４）におけるＲ2と同じ意味を表す）
（７）下記一般式（４）で表されるアゾ化合物またはその塩、
【化９】
2004196885.tif 000005
（８）
塩がリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩または一般式（５）で表されるアンモニウム塩である（１）から（７）のいずれか一項に記載のアゾ化合物の塩、
【化１０】
2004196885.tif 000006
（式（５）中、Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基またはヒドロキシアルコキシアルキル基を表す。）
（９）塩がアンモニウム塩である（１）から（７）のいずれか一項に記載のアゾ化合物の塩、
（１０）（１）から（９）のいずれか一項に記載のアゾ化合物またはその塩を含有する事を特徴とする水性インク組成物、
（１１）（１０）に記載の水性インク組成物を用いて着色する方法、
（１２）（１０）に記載の水性インク組成物で着色された着色体、
（１３）（１２）の着色がプリンタによりなされた着色体、
に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】
一般式（１）および（２）におけるＲ1、Ｒ2は少なくとも一方がカルボキシル基を有する基であり、例えばアミノ酸残基、カルボキシメチルアミノ、１−カルボキシエチルアミノ、２−カルボキシエチルアミノ、３−カルボキシプロピルアミノ、５−カルボキシペンチルアミノ等のモノ−[カルボキシ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル]アミノ基；ビス−（カルボキシメチル）アミノ、ビス−（カルボキシエチル）アミノ等のビス−[カルボキシ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル]アミノ基等が挙げられ、好ましくは、２−カルボキシエチルアミノ（β―アラニン）、ビス−（カルボキシメチル）アミノである。更にＲ1、Ｒ2のいずれもがこれらの基であることが好ましい。
上記したＲ1、Ｒ2のうち残りの一方の基としては、ヒドロキシル基；アミノ基；メルカプト基；メトキシ、エトキシ、プロポオキシ、イソプロポキシ、ブトキシなどの（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシ基；フェノキシ；メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ等の（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルチオ基；アリルチオ基、ブテニルチオ基などのアルケニルチオ基；メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ジブチルアミノ等の（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ基；モルホリノ基；２−ヒドロキシエチルアミノ、ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミノ、２−ヒドロキシプロピルアミノ、ビス−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ、３−ヒドロキシプロピルアミノ、ビス−（３−ヒドロキシプロピル）アミノ、２−エトキシエチルアミノ、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルアミノ、２−ヒドキシエチルメチルアミノ、Ｎ−（２−ヒドキシエチル）エチルアミノ、Ｎ−（２−ヒドキシプロピル）メチルアミノ、Ｎ−（２−ヒドキシプロピル）エチルアミノ等のヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ基；エトキシエチルアミノ、メトキシプロピルアミノ、メトキシエトキシプロピルアミノ等の（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ基；フェニルアミノ、スルホフェニルアミノ、カルボキシフェニルアミノ、カルボキシ−ヒドロキシフェニルアミノ等のスルホン酸基、アミノ基、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル基で置換されたフェニルアミノ基；スルホ−ｎ−プロピルチオ、スルホ−ｎ−ブチルチオ等のスルホアルキルチオ基；ビス−[スルホ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル]アミノ基；フェニルチオ、スルホフェニルチオ、カルボキシフェニルチオ、カルボキシ−ヒドロキシフェニルチオ等のカルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、ヒドロキシル基、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシ基若しくはハロゲンで置換されていても良いフェニルチオ基；ヒドロキシル基、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシ基若しくはハロゲンで置換されていても良いフェニルオキシ基の例；（Ｃ３〜Ｃ５）アルケニルオキシ基の例；フェニルオキシ、スルホフェニルオキシ、カルボキシフェニルオキシ、カルボキシ−ヒドロキシフェニルオキシ等のカルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、ヒドロキシル基、（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル基、（Ｃ１〜Ｃ５）アルコキシ基若しくはハロゲンで置換されていても良いフェニルオキシ基；アリルオキシ基、ブテニルオキシ基などのアルケニルオキシ基；１−ヒドロキシ−２−カルボキシエチルアミノ、２−ヒドロキシ−３−カルボキシプロピルアミノ、２−メトキシ−３−カルボキシプロピルアミノ等のヒドロキシ基、アミノ基、アルコキシ基によって置換されたカルボキシ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキルアミノ基が挙げられる。好ましくはアミノ、ヒドロキシ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、２−ヒドロキシエチルアミノ、ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミノ、２−ヒドロキシプロピルアミノ、ビス−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ、２−スルホキシエチルアミノ、スルホフ��ニルアミノ、２−カルボキシエチルアミノ、ビス−カルボキシメチルアミノ、カルボキシフェニルアミノ、カルボキシ−ヒドロキシフェニルアミノである。特に好ましくはアミノ、ヒドロキシ、２−ヒドロキシエチルアミノ、ビス−（２−ヒドロキシエチル）アミノ、２−ヒドロキシプロピルアミノ、ビス−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ、２−カルボキシエチルアミノ、ビス−カルボキシメチルアミノ、スルホ−ｎ−プロピルチオ、２−スルホキシエチルアミノである。
一般式（１）におけるスルホン酸基の位置は特に制限がないが、式（２）で表される化合物が好ましい。本発明において前記式（３）で表される化合物がより好ましい。
【０００９】
前記式（１）から（３）に示した化合物の好適な例として、特に限定されるものではないが、具体的には下記の構造式のものが挙げられる。下記表１〜表７には、前記式（１）、式（２）のおけるＲ1、Ｒ2、及び式（３）のＲ2を示す。尚、式中Ｐｒはプロピル基、Ｂｕはブチル基を、ｎ−、ｉ−はアルキル基がそれぞれ直鎖状、分岐状であることを表す。
【００１０】
【表１】
2004196885.tif 000007
【００１１】
【表２】
2004196885.tif 000008
【００１２】
【表３】
2004196885.tif 000009
【００１３】
【表４】
2004196885.tif 000010
【００１４】
【表５】
2004196885.tif 000011
【００１５】
【表６】
2004196885.tif 000012
【００１６】
【表７】
2004196885.tif 000013
【００１７】
前記式（１）から（４）で示される塩は、無機または有機の陽イオンの塩である。そのうち無機塩の具体例としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩が挙げられ、好ましい無機塩は、リチウム、ナトリウム、カリウムの塩およびアンモニウム塩であり、又、有機の陽イオンの塩としては例えば前記式（５）で示される化合物の塩があげられるがこれらに限定されるものではない。
【００１８】
一般式（５）におけるＸ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4のアルキル基の例としてはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどが挙げられ、ヒドロキシアルキル基の例としてはヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基等のヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基が挙げられ、ヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル基、２−ヒドロキシエトキシエチル基、３−ヒドロキシエトキシプロピル基、２−ヒドロキシエトキシプロピル基、４−ヒドロキシエトキシブチル基、３−ヒドロキシエトキシブチル基、２−ヒドロキシエトキシブチル基等ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルコキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基が挙げられ、これらのうちヒドロキシエトキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基が好ましい。特に好ましいものとしては水素原子；メチル基；ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基等のヒドロキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基；ヒドロキシエトキシメチル基、２−ヒドロキシエトキシエチル基、３−ヒドロキシエトキシプロピル基、２−ヒドロキシエトキシプロピル基、４−ヒドロキシエトキシブチル基、３−ヒドロキシエトキシブチル基、２−ヒドロキシエトキシブチル基等のヒドロキシエトキシ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキル基が挙げられる。
【００１９】
一般式（５）のＸ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4の具体例を（表８）に示す。
【００２０】
2004196885.tif 000014
【００２１】
一般式（１）から（４）で示される本発明のアゾ化合物は、例えば次のような方法で合成し得る。（ここで、各工程における化合物の構造式は遊離酸の形で表すこととする。）即ち、
一般式(６)
【００２２】
【化１１】
2004196885.tif 000015
【００２３】
で表される化合物を常法によりジアゾ化し、一般式(７)
【００２４】
【化１２】
2004196885.tif 000016
【００２５】
とカップリング反応し、生成した一般式（８）
【００２６】
【化１３】
2004196885.tif 000017
【００２７】
で表される化合物をジアゾ化し、化合物（９）
【００２８】
【化１４】
2004196885.tif 000018
【００２９】
で表される化合物とカップリングし、生成した一般式（１０）
【００３０】
【化１５】
2004196885.tif 000019
【００３１】
で表されるジスアゾ化合物を得る。また、一般式（１０）の化合物のうち、化合物（１１）は、Ｃ．Ｉ．フードブラック２（Ｃ．Ｉ．２７７５５）の名称にて市場より入手することもできる。
【００３２】
【化１６】
2004196885.tif 000020
【００３３】
一般式（１０）と塩化シアヌールを反応し、生成した一般式（１２）
【００３４】
【化１７】
2004196885.tif 000021
【００３５】
とアルコール類、チオアルコール類、アミン類、フェノール類等をそれ自体公知の方法により反応させることにより本発明の一般式（１）で表されるアゾ化合物が得られる。また、同様にして化合物（１１）（Ｃ．Ｉ．フードブラック２．）と塩化シアヌールを反応したのち、アルコール類、チオアルコール類、アミン類、フェノール類等をそれ自体公知の方法により反応させることにより本発明の一般式（２）で表されるアゾ化合物が得られる。
【００３６】
一般式（６）の化合物のジアゾ化はそれ自体公知の方法で実施され、たとえば無機酸媒質中、例えば−５〜３０℃、好ましくは０〜１０℃の温度で亜硝酸塩、たとえば亜硝酸ナトリウムのごとき亜硝酸アルカリ金属塩を使用して実施される。一般式（６）の化合物のジアゾ化物と一般式（７）の化合物とのカップリングもそれ自体公知の条件で実施される。水性または水性有機媒体中、例えば−５〜３０℃、好ましくは０〜１０℃の温度ならびに弱酸性から弱アルカリ性のｐＨ値で行うことが有利である。好ましくは弱酸性から中性のｐＨ値、たとえばｐＨ３〜７で実施され、ｐＨ値の調整は塩基の添加によって実施される。塩基としては、たとえば水酸化リチウム、水酸化ナトリウムのごときアルカリ金属水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムのごときアルカリ金属炭酸塩、酢酸ナトリウムのごとき酢酸塩、あるいはアンモニアまたは有機アミンなどが使用できる。一般式（６）と（７）の化合物は、ほぼ化学量論量で用いる。
【００３７】
一般式（８）の化合物のジアゾ化もそれ自体公知の方法で実施され、たとえば無機酸媒質中例えば−５〜３０℃、好ましくは０〜２０℃の温度で亜硝酸塩、たとえば亜硝酸ナトリウムのごとき亜硝酸アルカリ金属塩を使用して実施される。一般式（８）の化合物のジアゾ化物と化合物（９）のカップリングもそれ自体公知の条件で実施される。水性または水性有機媒体中、例えば−５〜３０℃、好ましくは１０〜２５℃の温度ならびに弱酸性からアルカリ性のｐＨ値で行うことが有利である。好ましくは中性からアルカリ性のｐＨ値、たとえばｐＨ７〜１１で実施される。このｐＨ値の調整は塩基の添加によって実施される。塩基としては、たとえば水酸化リチウム、水酸化ナトリウムのごときアルカリ金属水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのごときアルカリ金属炭酸塩、酢酸ナトリウムのごとき酢酸塩、アンモニアまたは有機アミンなどが使用できる。一般式（８）と（９）の化合物は、ほぼ化学量論量で用いる。
【００３８】
一般式（１０）の化合物と塩化シアヌールとの反応もそれ自体公知の条件で実施される。水性または有機媒体中、例えば０〜４０℃、好ましくは０〜３０℃の温度ならびにｐＨ１〜７、好ましくはｐＨ３〜７において実施される。
一般式（１２）の化合物とアルコール類、チオアルコール類、アミン類、フェノール類等との反応もそれ自体公知の条件で実施される。水性または有機媒体中、例えば２０〜１００℃、好ましくは４０〜９０℃の温度ならびにｐＨ３〜１０、好ましくはｐＨ４〜９において実施される。
【００３９】
本発明による一般式（１）で示されるアゾ化合物またはその塩（以下断りの無い限り化合物又はその塩を単に化合物と記す。）は、 カップリング反応後、鉱酸の添加により遊離酸の形で単離する事ができ、これから水または酸性化した水による洗浄により無機塩を除去する事が出来る。次に、この様にして得られる低い塩含有率を有する酸型色素は、水性媒体中で所望の無機又は有機の塩基により中和することで対応する塩の溶液とすることが出来る。無機の塩基の例としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられ、有機の塩基の例としては、前記一般式（５）で表されるアミン、例えばジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミンなどがあげられるがこれらに限定されるものではない。
【００４０】
一般式（１）で示されるアゾ化合物を含む水性組成物は、紙、セルロース、羊毛、皮革等の天然及びそれらと合成繊維材料との混紡品の染色に著しく適しており、さらにはこれらの化合物は、筆記用インクおよび記録用液の製造に著しく適している。
【００４１】
一般式（１）で示される本発明のアゾ化合物を含む反応液は、記録用インク組成物の製造に直接使用する事が出来る。しかし、まずこれを乾燥、例えばスプレー乾燥させて単離するか、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム等の無機塩類によって塩析するか、塩酸、硫酸、硝酸等の鉱酸によって酸析するか、あるいは前記した塩析と酸析を組み合わせた酸塩析することによって本発明のアゾ化合物を取り出し、次にこれをインク組成物に加工することもできる。
【００４２】
次に本発明の水性インク組成物につき説明する。
本発明の水性インク組成物は、一般式（１）で示される本発明のアゾ化合物を通常０．１〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％、より好ましくは２〜８質量％含有する水を主要な媒体とする組成物である。本発明のインク組成物には、さらに水溶性有機溶剤を例えば０〜３０質量％、インク調製剤を例えば０〜５質量％含有していても良い。
本発明の水性インク組成物は、前記の一般式（１）で示されるジスアゾ化合物を水または水溶性有機溶媒（有機溶剤又は水と混和可能な有機溶剤含有水）に溶解し、必要に応じインク調製剤を添加したものである。本発明の水性インク組成物のｐＨは５〜１１程度が好ましい。この水性インク組成物をインクジェットプリンタ用のインクとして使用する場合、原料となるアゾ化合物としては金属陽イオンの塩化物、硫酸塩等の無機物の含有量が少ないものを用いるのが好ましく、その含有量の目安は例えば１質量％以下（対色素原体）程度である。無機物の少ないアゾ化合物を製造するには、例えば逆浸透膜による通常の方法又は本発明のアゾ化合物の乾燥品あるいはウェットケーキをメタノール等のアルコール及び水の混合溶媒中で撹拌し、濾過、乾燥するなどの方法で脱塩処理すればよい。
【００４３】
本発明の水性インク組成物を調製するにあたり、使用しうる水溶性有機溶剤の例としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ１〜Ｃ４アルカノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オンまたは１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素類、アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトンまたはケトアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の（Ｃ２〜Ｃ６）アルキレン単位を有するモノマー、オリゴマーまたはポリアルキレングリコールまたはチオグリコール、グリセリン、ヘキサン−１，２,６−トリオール等のポリオール（トリオール）、エチレングリコールモノメチルエーテルまたはエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル又はジエチレングリコールモノエチルエーテル又はトリエチレングリコールモノメチルエーテル又はトリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル、γーブチロラクトンまたはジメチルスルホキシド等があげられる。
【００４４】
インク調製剤としては、例えば防腐防黴剤、ｐＨ調製剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性剤などがあげられる。防腐剤としては、例えば有機硫黄系、有機窒素硫黄系、有機ハロゲン系、ハロアリルスルホン系、ヨードプロパギル系、Ｎ−ハロアルキルチオ系、ベンツチアゾール系、ニトチリル系、ピリジン系、８−オキシキノリン系、ベンゾチアゾール系、イソチアゾリン系、ジチオール系、ピリジンオシキド系、ニトロプロパン系、有機スズ系、フェノール系、第４アンモニウム塩系、トリアジン系、チアジアジン系、アニリド系、アダマンタン系、ジチオカーバメイト系、ブロム化インダノン系、ベンジルブロムアセテート系、無機塩系等の化合物が挙げられる。有機ハロゲン系化合物としては、例えばペンタクロロフェノールナトリウムが挙げられ、ピリジンオシキド系化合物としては、例えば２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムが挙げられ、無機塩系化合物としては、例えば無水酢酸ソーダが挙げられ、イソチアゾリン系化合物としては、例えば１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンマグネシウムクロライド、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンカルシウムクロライド等が挙げられる。
その他の防腐防黴剤として、ソルビン酸ソーダ、安息香酸ナトリウム等があげられる。ｐＨ調製剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを例えば５〜１１の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その例として、例えばジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム（アンモニア）、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。キレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラシル二酢酸ナトリウムなどがあげられる。防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグルコール酸アンモニウム、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライトなどがあげられる。水溶性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、ポリアミン、ポリイミン等があげられる。水溶性紫外線吸収剤としては、例えばスルホン化したベンゾフェノン、スルホン化したベンゾトリアゾ−ルなどが挙げられる。染料溶解剤としては、例えばε−カプロラクタム、エチレンカ−ボネ−ト、尿素などが挙げられる。界面活性剤としては、例えばアニオン系、カチオン系、ノニオン系などの公知の界面活性剤が挙げられる。アニオン界面活性剤としてはアルキルスリホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、アルキル硫酸塩ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキルシルスルホ琥珀酸ジオクチルスルホ琥珀酸塩などが挙げられる。カチオン界面活性剤としては２−ビニルピリジン誘導体、ポリ４−ビニルピリジン誘導体などがある。両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、��ルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどのアセチレングリコール系（例えば、日信化学社製サーフィノール１０４、８２、４６５、オルフィンＳＴＧなど）、などが挙げられる。これらのインク調製剤は、単独もしくは混合して用いられる。
【００４５】
本発明の水性インク組成物は前記各成分を任意の順序で混合、撹拌することによって得られる。得られたインク組成物は狭雑物を除く為にメンブランフィルター等で濾過を行ってもよい。又所望により本発明の一般式（１）で示されるアゾ化合物以外の色素を含有せしめることもできる。
【００４６】
本発明の着色体は前記の本発明の化合物又はこれを含有する水性インク組成物で着色されたものである。着色されうるものとしては、例えば紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維や布（セルロース、ナイロン、羊毛等）、皮革、カラーフィルター用基材等が挙げられる。着色法としては、例えば浸染法、捺染法、スクリーン印刷等の印刷法、インクジェットプリンタによる方法等があげられるが、インクジェットプリンタによる方法が好ましい。
情報伝達用シートとしては、表面処理されたもの、具体的には紙、合成紙、フィルム等の基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層には、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工することにより、また多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックスなどのインク中の色素を吸収し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工することにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙（フィルム）、光沢紙（フィルム）等と呼ばれ、例えばピクトリコ（旭硝子（株）製）、カラーＢＪペーパー、カラーＢＪフォトフィルムシート、プロフェッショナルフォトペーパー（いずれもキャノン（株）製）、カラーイメージジェット用紙（シャープ（株）製）、スーパーファイン専用光沢フィルム、ＰＭ写真用紙（光沢）（エプソン（株）製）、ｈｐ製フォト用紙、プレミアムフォトペーパー（ヒューレット・パッカード（株）製）、コニカフォトライクＱＰ（コニカ（株）製）、ピクタファイン（日立マクセル（株）製）等として市販されている。なお、普通紙も利用できることはもちろんである。
これらの被記録材（メディア）うち、特に写真調受容紙に記録した画像がオゾンガスによって変退色が大きくなることが知られている。さらに湿度によってにじみやすいことも知られている。
本発明のアゾ化合物はガス耐性、耐湿性が優れているため、このような被記録材への記録の際に特に効果を発揮する。写真調受容紙としては例えば、ピクトリコ（旭硝子（株）製）、カラーＢＪフォトフィルムシート、プロフェッショナルフォトペーパー（キャノン（株）製）、ＰＭ写真用紙、スーパーファイン専用光沢フィルム（エプソン（株）製）、ｈｐ製フォト用紙、プレミアムフォトペーパー（ヒューレット・パッカード（株）製）、コニカフォトライクＱＰ（コニカ（株）製）等が挙げられる。
【００４７】
本発明の一般式（１）で示される化合物を含有する本発明の水性インク組成物は、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピング、または記録法、特にインクジェット記録法におけるインクとして適する。これらのインクによって高濃度で、日光、オゾンガスおよび湿気に対する良好な耐性を有する高品質の黒色着色体が得られる。本発明の一般式（１）で示されるアゾ化合物は、特にインクジェット専用紙、光沢紙において一層高い耐光性、耐オゾンガス性を有する。
【００４８】
本発明のアゾ化合物又はその塩は水に対する溶解度が高い為、貯蔵中に沈澱、分離することがない。また、本発明の水性インク組成物をインクジェット記録において使用する場合噴射ノズルを閉塞することもない。本発明の水性インク組成物は連続式インクジェット記録機による比較的長い時間の再循環下またはオンデマンド式インクジェット記録機による断続的な使用条件下においても物理的性質変化を起こさない。
【００４９】
【実施例】
以下に本発明を実施例により更に具体的に説明する。尚、本文中部及び％とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である。ここで各工程における化合物の構造式は遊離酸の形で表すこととする。
【００５０】
実施例１
Ｃ．Ｉ．フードブラック２（下記式（１１））は、市場よりバイエル社のＢａｙｓｃｒｉｐｔ  ＢｌａｃｋＢＳリキッドの名称にて水溶液を入手した。この水溶液中のＣ．Ｉ．フードブラック２の濃度を分析したところ、２８．６％であった。
【００５１】
【化１８】
2004196885.tif 000022
【００５２】
Ｂａｙｓｃｒｉｐｔ  Ｂｌａｃｋ  ＢＳリキッド４０２部に水を加えて全体を１０００容量部に調整した。この液に塩化シアヌール３４部を１０〜２０℃にて加えた。添加後、１５〜２５℃、ｐＨ値を炭酸ナトリウムにて４．０〜６．０に保持しながら２時間攪拌した。その後、この液をろ過して未反応の塩化シアヌールを除去した後にβ−アラニン３２．８部を１５〜３０℃にて加えた、ｐＨ値を炭酸ナトリウムにて８．０〜９．０に保持しながら、温度を３０℃より５０℃へ昇温した後、ｐＨ値を炭酸ナトリウムにて８．０〜９．０に保持しながら、５０℃にて１時間攪拌した。さらにβ−アラニンを１６．４部を加え、ｐＨ値を炭酸ナトリウムにて８．０〜９．０に保持しながら、温度を５０℃より８０℃へ昇温した後、ｐＨ値を炭酸ナトリウムにて８．０〜９．０に保持しながら、８０℃にて３時間攪拌した。この液に塩化ナトリウム１００部を加え、３０分間攪拌したのち、３５％塩酸にてｐＨ値を３．０〜３.５としたのち析出した結晶を濾過した。この含水結晶全量を水１５００部に懸濁し、アンモニア水にてｐＨを８．０に調整し溶解した。水を加えて全体を２０００部とした後、逆浸透膜にて脱塩した。さらに逆浸透膜にてこの液を１０００部まで濃縮した。濃縮した液を分析したところ、本発明の式（４）（化合物Ｎｏ．１０１）の化合物の１１．８％水溶液であった。更に水を１８０部加えて水溶液の濃度を１０％に調整した。この水溶液の最大吸収波長（λｍａｘ）は５７４ｎｍであった。
【００５３】
比較例１
実施例１のβ−アラニンをモノエタノールアミンとする以外は実施例１と同様の方法にて下記化合物（１３）の水溶液を１０００部を得た。この溶液を分析したところこの化合物の濃度は、１２．０％であった。この化合物の水中での最大吸収波長（λｍａｘ）は５７６ｎｍであった。
（特許文献２の第１表Ｎｏ．４の化合物）
【００５４】
【化１９】
2004196885.tif 000023
【００５５】
実施例２
実施例１で得られた化合物２％水溶液を作製しアンモニア水によってｐＨを９．５に調整したもの４０部をガラス製の試験管内に密閉して７０℃の環境下で１０日間保存した。保存前と保存後の溶液を更に水で１．０ｇ/ｌに希釈し、これを分光光度計ＵＶ−２１００（島津製作所製）を用いて、保存前と保存後の差として、ΔＬ*、Δａ*、Δｂ*値および色差（ΔＥ）を測定した。結果を表９に示す。
【００５６】
比較例２
比較例１で得られた化合物（１３）を用いる以外は、実施例２と同様にして、同時に試験を行った。結果を表９に示す。
【００５７】
2004196885.tif 000024
【００５８】
この表９より、実施例２は比較例２に比して水溶液中での保存安定性が非常に優れていることがわかる。
【００５９】
実施例３
（Ａ）インクの作製
下記成分を混合することにより本発明のインク組成物を調製し、０．４５μｍのメンブランフィルターで濾過する事によりインクジェット用の水性インク組成物を得た。
【００６０】
表１０
実施例１で得られた水溶液                      ３０．０部
（脱塩処理された１０％水溶液）
グリセリン                                      ５．０部
尿素                                            ５．０部
Ｎ−メチル−２−ピロリドン                      ４．０部
ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）                ３．０部
ブチルカルビトール                              ２．０部
水＋アンモニア水                              ５０．９部
サーフィノール１０４ＰＧ５０（日信化学社製）    ０．１部
計                                      １００．０部
【００６１】
インク調製時のｐＨは９〜１０にアンモニア水で調整した。この水性インク組成物は、貯蔵中、沈殿分離が生ぜず、また長期間保存後においても物性の変化は生じなかった。
【００６２】
（Ｂ）インクジェットプリント
上記で得られたそれぞれのインク組成物を使用し、インクジェットプリンタ（商品名  Ｃａｎｏｎ社  ＢＪ−Ｓ６３０ ）により、専用光沢紙Ａ（キャノン社プロフェッショナルフォトペーパー  ＰＲ−１０１）及び専用光沢紙Ｂ（ＥＰＳＯＮ社  ＰＭ写真用紙（光沢）  ＫＡ４２０ＰＳＫ）の２種の紙にインクジェット記録を行った。
印刷の際は、反射濃度が数段階の階調が得られるように画像パターンを作り、ハーフトーンの黒色印字物を得た。印刷時はグレースケールモードを用いているため、この淡色部分においては黒色記録液以外のイエロー、シアン、マゼンタの各記録液が併用されていない。以下に記する試験方法のうち、測色機を用いて評価する項目である色相評価では、Ｌ*、ａ*、ｂ*値を測色する際に反射濃度が最も高い部分を用いた。また、同様に測色機を用いて評価する項目である耐光性試験、耐オゾンガス性試験については試験前の印刷物の反射濃度Ｄ値が１.０に最も近い階調部分を用いて測定を行った。耐湿性試験については、印刷物全体を目視にて評価した。
【００６３】
（Ｃ）記録画像の耐オゾン性試験
本発明の水性インク組成物による記録画像についての耐オゾン性試験は、オゾンウェザーメーター（スガ試験機社製）を用いてオゾン濃度を１２ｐｐｍ、湿度６０％ＲＨ、温度２４℃で印刷サンプルを１時間放置した。試験終了後上記の測色システムを用いて試験前後の色差（ΔＥ）を測定した。結果を表１１に示す。
【００６４】
2004196885.tif 000025
【００６５】
（Ｄ）記録画像の評価
本発明の水性インク組成物による記録画像につき、色相、キセノン耐光性試験後の色相変化（ΔＥ）、耐湿性試験による滲みの程度の３点について評価を行った。その結果を表１２に示した。試験方法は下記に示した。
【００６６】
比較例３
比較例１で得られた化合物を用いる以外は実施例３と同様にしてインク作製、インクジェットプリントを行い、実施例３と同時に記録画像の評価を行った。その結果を表１２に示した。
【００６７】
▲１▼ 色相評価
記録画像の色相はＧｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ  ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ（ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて測色し、Ｌ*、ａ*、ｂ*値を算出した。
▲２▼ 耐光性試験
キセノンウェザオメーターＣｉ４０００（ＡＴＬＡＳ社製）を用い、印刷サンプルに０．３６Ｗ／平方メートルの照度で５０時間照射した。試験終了後上記の測色システムを用いて試験前後の色差（ΔＥ）を測定した。
▲３▼ 耐湿性試験
印刷サンプルを恒温恒湿器（応用技研産業（株）製）を用いて５０℃、９０％ＲＨで３日間放置し、試験前後の染料の滲みを目視により判定した。
○  染料の滲みがほとんど見られない
△  染料の滲みがやや見られる
×  染料の滲みがかなり見られる
【００６８】
2004196885.tif 000026
【００６９】
実施例３  （式（４））
専用光沢紙Ａ  10.3    9.4   -9.8        7.7         ○
専用光沢紙Ｂ  10.4    9.8  -12.9        8.3         ○
比較例３  （式（１３））
専用光沢紙Ａ  12.1    7.2  -12.9       12.2         ×
専用光沢紙Ｂ  12.4    7.2  -15.7       14.8         ×
【００７０】
表１１より、実施例３はオゾン耐性に優れていることがわかる。さらに表１２より、実施例３は比較例３よりも耐光性、耐湿性が優れていることがわかる。
【００７１】
【発明の効果】
本発明のアゾ化合物は水溶解性に優れるので、インク組成物製造過程でのメンブランフィルターによるろ過性が良好であり、記録液の保存時の安定性や吐出安定性にも優れている。又、このアゾ化合物を含有する本発明のインク組成物は長期間保存後の結晶析出、物性変化、色変化等もなく、貯蔵安定性が良好である。又、本発明のアゾ化合物を含有する記録用ブラックインク液は、インクジェット記録用、筆記用具用として用いられ、普通紙及びインクジェット専用紙に記録した場合の記録画像の印字濃度が高く、さらに耐オゾンガス性、耐光性、耐湿性及び演色性に優れている。マゼンタ、シアン及びイエロー染料と共に用いることで耐光性及び耐湿性に優れたフルカラーのインクジェット記録が可能である。
このように本発明のインク組成物はインクジェット記録用ブラックインクとして極めて有用である。