(57)【要約】【課題】短時間かつ低コストで容易にインジゴ染色生地表面におけるよくこすられた部分とあまりこすられていない部分との間で比較的大きい濃淡のコントラストを出させて、優れた中古感を付与できるインジゴ染色生地の加工方法、および優れた中古感を付与され得る、または付与されたインジゴ染色生地を提供すること。【解決手段】塩酸、塩化マグネシウム、硫酸、硫酸アルミニウム、硝酸、硝酸亜鉛、フッ化水素酸、ホウフッ化水素酸、ホウフッ化亜鉛、リン酸、およびリン酸マグネシウムからなる群から選択される少なくとも１種類の物質を含有する水溶液を、インジゴ染色生地に塗布し、該生地を加熱することを特徴とするインジゴ染色生地の加工方法、および該方法によって加工されたインジゴ染色生地。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩酸、塩化マグネシウム、硫酸、硫酸アルミニウム、硝酸、硝酸亜鉛、フッ化水素酸、ホウフッ化水素酸、ホウフッ化亜鉛、リン酸、およびリン酸マグネシウムからなる群から選択される少なくとも１種類の物質を含有する水溶液を、インジゴ染色生地に塗布し、該生地を加熱することを特徴とするインジゴ染色生地の加工方法。
【請求項２】
加熱後、洗浄するインジゴ染色生地の加工方法。
【請求項３】
塩酸、塩化マグネシウム、硫酸、硫酸アルミニウム、フッ化水素酸、ホウフッ化水素酸、ホウフッ化亜鉛、リン酸、およびリン酸マグネシウムからなる群から選択される少なくとも１種類の物質を含有する水溶液を使用する請求項１または２に記載のインジゴ染色生地の加工方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の方法によって加工されたインジゴ染色生地。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインジゴ染色生地の加工方法および該方法によって加工されたインジゴ染色生地に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アメリカで労働着として生まれたブルージーンズは今では立派なファッション着としての地位を築き、カジュアル商品として世界中の多くの人々に着用されている。ブルージーンズが有する他の衣料にない特徴は、長期間の着用や洗濯によってよくこすられた部分、例えば、生地表面側全面の最表面部分、特に膝や尻の領域、着用時のしわの先端領域（折り曲げ部分）、および縫いしろ領域の最表面部分の染料が脱落して白っぽくなり、当該部分とあまりこすられていない濃い部分との間で濃淡のコントラスト（差）が出てくることである。近ごろでは、そのような濃淡のコントラストが、着用初めのブルージーンズにおける比較的濃く均一な色調と比べてかえって新鮮味のある中古感として好まれている。よくこすられた部分が白っぽく退色することを当業界では「アタリが出る」と称し、濃淡のコントラストがはっきりしたメリハリのあるアタリを生じる生地が「良好」とされている。
【０００３】
ブルージーンズに使用されるデニム生地は、インジゴ染料によって染色された太番手綿糸をタテ糸、未染色の綿糸（生糸）をヨコ糸としてあや織りしてなり、表側の面にタテ糸が現れる。そのような表側に現れるインジゴ染料によって染色されたタテ糸としての綿糸は一般に、表面が集中的に染色され、内部はほとんど染色されない、いわゆる中白染色構造を有している。このため、着用時および洗濯時の摩擦によって繰り返してこすられると、糸の表面部分が染料とともに徐々に脱落し、糸内部の未染色部分が表面に現れ、濃淡のコントラストが得られる。
【０００４】
ブルージーンズではこの濃淡のコントラストが使い古しの感じ（中古感）として好まれているのであるが、実際に着用によって中古感が出るまでには長い着用期間を要する。そのために新しい商品をわざわざ洗ったり、こすったり、薬品で色を落としたりして、実際に着古した中古感を出す中古加工を施して販売しているのが現状である。
【０００５】
ブルージーンズの中古加工は通常、専門の製品洗い加工場で行われる。洗い加工場では縫製工場で縫いあがったジーンズの表面を部分的にサンドペーパーでこすったり、サンドブラスト機で砂を吹き付けてインジゴ染料をおとしたりしたものを、専用の洗濯機で軽石と一緒に洗ったり、酵素と一緒に洗ったり、或いは使い古しの色の感じを出すために染色したりして、出来るだけ自然の中古感を表現するように努力している。しかしながら、この中古加工の工程は自動化された部分が少なく、手作業が多く、時間と労力がかかり、しかも神経を使う工程であり、煩雑なものであった。またインジゴ染料は摩擦や洗濯によって脱落し得るとはいえ、新しいジーンズを使って中古加工で着古した中古感を出すのは時間と労力と技術が必要で、コストが高くついた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みなされたものであり、短時間かつ低コストで容易にインジゴ染色生地に対して中古感を付与できるインジゴ染色生地の加工方法、すなわち短時間かつ低コストで容易にインジゴ染色生地表面におけるよくこすられた部分とあまりこすられていない部分との間で比較的大きい濃淡のコントラスト（差）を出させて、優れた中古感を付与できるインジゴ染色生地の加工方法を提供することを目的とする。
【０００７】
本発明はまた、表面におけるよくこすられた部分とあまりこすられていない部分との間で比較的大きい濃淡のコントラストがある優れた中古感を付与され得る、または付与されたインジゴ染色生地を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、特定の物質を含有する水溶液を、インジゴ染色生地に塗布し、該生地を加熱することを特徴とするインジゴ染色生地の加工方法、および該方法によって加工されたインジゴ染色生地に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明のインジゴ染色生地の加工方法においてはまず、インジゴ染色生地に、塩酸、塩化マグネシウム、硫酸、硫酸アルミニウム、硝酸、硝酸亜鉛、フッ化水素酸、ホウフッ化水素酸、ホウフッ化亜鉛、リン酸、およびリン酸マグネシウムからなる群から選択される少なくとも１種類の物質を含有する水溶液を塗布する（水溶液塗布工程）。
【００１０】
本発明において使用されるインジゴ染色生地は少なくとも一部が合成または天然インジゴ染料によって染色された生地である。本明細書中、「生地」は複数の繊維を撚ってなる糸の形態、該糸または繊維からなる織物、編物および不織布等の平面状の形態、ならびにそれらの製品化物（例えば、ジーパン等）等の形態をも包含する概念で用いるものとする。生地を構成し得る繊維としてはセルロース系繊維であれば特に制限されず、例えば、セルロース系天然繊維（綿、麻等）、セルロース系再生繊維（レーヨン、キュプラ等）、セルロース系半合成繊維（アセテート等）、およびこれらと合成繊維との混紡品等が挙げられる。
【００１１】
本発明においては、特に、インジゴ染料によって染色された綿糸をタテ糸、未染色の綿糸（生糸）をヨコ糸としてあや織りしてなる、いわゆるデニムを用いることが好ましい。
【００１２】
セルロース系繊維および該繊維からなる糸はインジゴ染料によって染色可能であるが、染色され難い。このためインジゴ染料によって染色されたセルロース系繊維からなる糸、特にデニムのタテ糸としての綿糸は表面部分が局所的に染色され、内部はほとんど染色されていない、いわゆる中白染色構造を有している。本発明においてはそのような糸の表面部分のセルロースを、後述の特定物質を含有する水溶液の塗布および加熱によって脆化させ、当該脆化部分に染まっているインジゴ染料を脱落し易くする。その結果、短時間の洗浄や短期間の着用による摩擦によって、よくこすられた部分の脆化部分が染料とともに容易に脱落し、糸内部の未染色部分が表面に現れ、当該部分とあまりこすられていない濃い部分との間で比較的大きな濃淡のコントラストを達成する。本明細書では、このようによくこすられた部分とあまりこすられていない部分との間で濃淡のコントラストが生じることによって喚起される着古した感じを「中古感」と呼んでいる。
【００１３】
デニムを用いる場合、デニムは後述する従来から公知の加工処理、例えば、毛焼き処理、防水処理、湯通し処理、ねじれ防止処理、防縮処理等を施されたものを用いてもよいし、織った直後の未処理ものを用いてもよい。好ましくは、毛焼き処理および防水処理を施されたデニムを用いる。
【００１４】
本発明において使用される水溶液は、
・塩酸、塩化マグネシウム、硫酸、硫酸アルミニウム、硝酸、硝酸亜鉛、フッ化水素酸、ホウフッ化水素酸、ホウフッ化亜鉛、リン酸、およびリン酸マグネシウムからなる群、
好ましくは、
・塩酸、塩化マグネシウム、硫酸、硫酸アルミニウム、フッ化水素酸、ホウフッ化水素酸、ホウフッ化亜鉛、リン酸、およびリン酸マグネシウムからなる群
より好ましくは、
・塩化マグネシウム、硫酸、硫酸アルミニウム、ホウフッ化亜鉛、およびリン酸からなる群
から選択される少なくとも１種類、通常は１種類の物質が水に溶解されてなっている。
【００１５】
そのような物質の水溶液中における濃度は得ようとする中古感、それを達成しようとする後述の加熱処理および／または本工程の処理を含めた後処理の条件により適宜、選定・調整すればよいが、通常、下記する濃度を使用すれば、本発明の目的を達成できる。
【００１６】
例えば、塩化マグネシウムを使用する場合、濃度は通常、１〜５０ｇ／Ｌ、好ましくは５〜４０ｇ／Ｌ、特に１０〜２０ｇ／Ｌである。
塩化マグネシウムを使用する場合は、中古感を有効に得る観点から有機酸を併用することが好ましい。有機酸は分子中、１個以上、好ましくは２個以上、より好ましくは２〜３個のカルボキシル基を有する有機化合物であり、特にクエン酸、シュウ酸を使用することが好ましい。有機酸の水溶液中の濃度は有機酸の種類によって異なるが、通常、０．５〜５０ｇ／Ｌが好適である。特に、クエン酸を使用する場合は２０〜４０ｇ／Ｌが好ましく、シュウ酸を使用する場合は１０〜２０ｇ／Ｌが好ましい。
【００１７】
また例えば、硫酸を使用する場合、濃度は通常、２〜６０ｇ／ｌ、好ましくは５〜４０ｇ／ｌである。
また例えば、硫酸アルミニウムを使用する場合、濃度は通常、３〜３０ｇ／ｌ、好ましくは５〜１５ｇ／ｌである。
【００１８】
また例えば、硝酸を使用する場合、濃度は通常、１０〜１００ｇ／Ｌ、好ましくは２０〜４０ｇ／Ｌである。
また例えば、硝酸亜鉛を使用する場合、濃度は通常、２０〜１３０ｇ／Ｌ、好ましくは４０〜１００ｇ／Ｌである。
【００１９】
ホウフッ化亜鉛を使用する場合、濃度は通常、１５〜８０ｇ／ｌ、好ましくは３０〜６０ｇ／ｌである。
また例えば、リン酸を使用する場合、濃度は通常、０．５〜１０ｇ／ｌ、好ましくは２〜５ｇ／ｌである。
【００２０】
本発明においては水溶液濃度を調節することによって、濃淡のコントラストの程度を制御可能である。すなわち、水溶液濃度を高くすると濃淡のコントラストは大きくなる。一方、水溶液濃度を低くすると濃淡のコントラストは小さくなる。
【００２１】
水溶液の温度は特に制限されず、室温であってもよいし、または水溶液は上記物質の水への溶解を促進させるために加温されていてもよいが、製造コストの低減の観点からは室温であることが好ましい。
【００２２】
水溶液には所望により、増粘剤等の添加剤を添加してもよい。
増粘剤は当該水溶液を生地に塗布するにあたり、塗布を容易にするための添加剤であり、例えば、メチルセルロース系増粘剤、メチルスターチ系増粘剤等が使用可能である。
【００２３】
水溶液の生地への塗布は、生地の表面に水溶液を付着させることができれば、公知のいかなる方法によって行ってよく、例えば、ナイフ塗布法、スプレー塗布法、グラビアロール塗布、ロータリー捺染機塗布等が挙げられる。好ましくは繊維業界でよく使用されているドクター式コーティング機を用いたナイフ塗布法を採用する。
【００２４】
塗布量は、例えば約４６０ｇ／ｍ２のデニムを用いる場合で、通常、５０〜２００ｇ／ｍ２、好ましくは８０〜１４０ｇ／ｍ２である。塗布量が少なすぎると、付与される濃淡のコントラストが小さすぎて、本発明の効果を実感し難い。塗布量が多すぎると、生地強度の低下が起こるおそれがあるので好ましくない。
【００２５】
生地に上記水溶液を塗布した後は、加熱処理を行う。加熱処理によって、上記水溶液が塗布された糸の表面部分が脆化し、脆化部分に染まっているインジゴ染料が脱落し易くなる。表面部分が脆化する詳細な機構は明らかではないが、当該部分のセルロースが上記水溶液の塗布および加熱処理によって加水分解されることが一因のときがあると考えられる。
【００２６】
加熱温度および加熱時間は目的とする中古感（コントラスト）、中古感の達成のし易さ、中古感の耐久性等により、適宜、選定・調整されるべきであるが、通常、５０〜２２０℃、好ましくは１１０〜２００℃で０．５〜５分間、好ましくは１〜３分間が適当である。これらの条件が弱すぎると糸表面部分の脆化が起こり難く、中古感が得られないおそれがあるので好ましくない。一方、これらの条件が強すぎると製造コストがかかりすぎて好ましくない。
【００２７】
本発明においては加熱温度および加熱時間を調節することによって、濃淡のコントラストの程度を制御可能である。すなわち、加熱温度を高くしたり、加熱時間を長くすると、濃淡のコントラストは大きくなる。一方、加熱温度を低くしたり、加熱時間を短くすると、濃淡のコントラストは小さくなる。
【００２８】
加熱手段は公知の加熱手段が使用可能であり、例えば、ローラー式ベーキング機、ピンテンター式ヒートセッター等が挙げられる。
【００２９】
本発明においては上記加熱処理前に乾燥を行ってもよい。すなわち、前記水溶液を塗布した生地に対して、直接上記加熱処理を行っても良いし、または乾燥を行った後、上記加熱処理を行ってもよい。乾燥によって、次の加熱処理工程への生地の搬送が容易になる。乾燥が不十分だと効果にばらつきを生じるので好ましくない。
【００３０】
本発明の上記一連の加工処理を施された生地は、前記水溶液を塗布された生地表面の糸の表面部分が脆化されているため、短時間の洗浄や短期間の着用による摩擦によって中古感を手軽に喚起させ得る。すなわち、よくこすられた部分の脆化部分は染料とともに容易に脱落し、糸内部の未染色部分が表面に現れ、当該部分とあまりこすられていない濃い部分との間で比較的大きな濃淡のコントラストを達成でき、結果として中古感を手軽に喚起させ得る。
【００３１】
よくこすられた部分とあまりこすられていない部分との間で達成される濃淡のコントラストの形態は、特にデニムの場合、摩擦力の大きさによって異なる。デニムでは、例えば図１に示すように、染色タテ糸１がヨコ糸２の間を特定の間隔で浮き沈みしており、染色タテ糸１は表側の面によく浮いている。例えば洗濯による摩擦の場合は、生地同士の摩擦のため摩擦力は比較的小さいので、デニムの表面側の面はその全面において比較的均一に、浮いたタテ糸の上端部分（図１において３の領域）がよくこすられる。そのため、生地表面における浮いたタテ糸の上端部分３と、生地表面における浮いたタテ糸の上端部分３以外の部分との間で濃淡のコントラストが達成され、結果として全体的に中古感が喚起される。一方、着用による摩擦の場合、例えば生地の表面側の膝や尻の領域は比較的大きな摩擦力でこすられるので、当該領域は浮いたタテ糸の上端部分だけでなく、浮いたタテ糸の全ての部分でよくこすられる。そのため、膝や尻の領域と当該領域周辺のあまりこすられていない領域との間で濃淡のコントラストが達成され、結果として部分的（局所的）に中古感が喚起される。
【００３２】
また、洗濯による摩擦の場合および着用による摩擦の場合に共通して、縫目領域等のバッカリング部分（収縮の差により高低の差が発現する部分）における比較的高い部分と比較的低い部分との間で濃淡のコントラストが達成されることも重要である。
【００３３】
洗浄は、消費者が着用後に通常に行なう家庭用洗濯機による洗濯であってもよいし、または店頭で販売する前に行なう公知の洗い加工処理であってもよく、例えば、湯や水による水洗処理、セルラーゼ等の酵素を添加して水洗する酵素洗い処理、軽石を添加して水洗するストーンウォッシュ処理を行うことによって中古感覚のアタリを付与する。
【００３４】
本発明は、上記加工処理を施した後にサンドペーパー処理、サンドブラスト処理（砂を吹き付ける処理）を行うことを妨げるものではない。かかる処理によってインジゴ染料を有効に脱落させ得るためである。
【００３５】
以上の本発明の加工処理の前または後で生地、特にデニムに施してもよい公知の加工処理としては、例えば、毛焼き処理、防水処理、湯通し処理、ねじれ防止処理、および防縮処理等が挙げられる。中でも、毛焼き処理、ねじれ防止処理および防水処理は、本発明の一連の加工処理の前に行っておくことが好ましい。防縮処理は、前記加熱処理後に行うことが好ましい。以下、これらの処理について簡単に説明する。
【００３６】
毛焼き処理は生地表面の毛羽を焼いて除去し平滑にし、生地組織を鮮明にして見栄えを整えるための処理であり、詳しくは、熱板式、電熱式またはガス炎式の毛焼き機を用いて毛焼きする。本発明の一連の加工処理の前に毛焼き処理を行っておくことにより、本発明の処理を生地表面に対してムラなく、均一に行うことができる。
【００３７】
防水処理は、生地を構成する糸が水分を含浸するのを防止するための処理である。本発明の一連の加工処理の前に防水処理を行っておくことにより、生地を構成する糸の内部に前記水溶液が浸透し、生地の強度が低下するのを防止できる。防水処理は、生地を防水剤溶液に浸漬し、絞った後、乾燥すればよい。防水剤は従来から生地の防水処理に使用されている公知の防水剤が使用可能であり、中でもパラフィン系のものを使用することが好ましい。溶液中の防水剤濃度は生地に防水性を付与できれば特に制限されず、通常、５０〜２００ｇ／ｌが適当である。
【００３８】
湯通し処理は生地を柔軟にするための処理であり、詳しくは各種柔軟剤の温水溶液を生地に吸収させ乾燥させる。但し、防水処理を行なう場合は湯通し処理は行なわない。
ねじれ防止処理は、生地の洗浄に先だって生地をねじっておくことにより洗浄でそれ以上ねじれないようにする処理である。織りあがった直後の綾織組織の生地は洗浄するとねじれる性質を有しているためである。例えば、公知のスキュー加工装置または斜行修正装置を用いればよい。
防縮処理は、洗浄に先だって生地をある程度、縮めておくことにより洗浄による縮みを小さくする処理である。織りあがった直後の綾織組織の生地は洗浄すると縮む性質を有しているためである。例えば、公知の防縮加工機を用いればよい。
【００３９】
【実施例】
実施例では以下の処理を施したものをデニム生地として使用した。
織りあがったデニム生地（ＡＩＪ２３５９９；倉敷紡績（株）社製、生地重量４６０ｇ／ｍ２）を毛焼きした後、防水剤溶液に浸漬し、絞って乾燥させた。防水剤溶液としてはパラフィン系防水剤８０ｇ／ｌ溶液を使用した。
【００４０】
実施例１
ドクター式コーティング機でデニム生地の表面に下記の水溶液を１３０ｇ／ｍ２塗布し、１００℃で２分間乾燥させた後、１８０℃で２分間ベーキングを行った。
塩化マグネシウム　　　　　　１５ｇ／ｌ
クエン酸　　　　　　　　　　３０ｇ／ｌ
メチルセルロース系増粘剤　　　６ｇ／ｌ
【００４１】
実施例２
ドクター式コーティング機でデニム生地の表面に下記の水溶液を１３０ｇ／ｍ２塗布し、１００℃で２分間乾燥させた後、１８０℃で２分間ベーキングを行った。
硫酸アルミニウム　　　　　　　１５ｇ／ｌ
メチルセルロース系増粘剤　　　　６ｇ／ｌ
【００４２】
実施例３
ドクター式コーティング機でデニム生地の表面に下記の水溶液を１３０ｇ／ｍ２塗布し、１００℃で２分間乾燥させた後、１８０℃で２分間ベーキングを行った。
ホウフッ化亜鉛　　　　　　　　５０ｇ／ｌ
メチルセルロース系増粘剤　　　　６ｇ／ｌ
【００４３】
実施例４
ドクター式コーティング機でデニム生地の表面に下記の水溶液を１３０ｇ／ｍ２塗布し、１００℃で２分間乾燥させた後、１３０℃で２分間ベーキングを行った。
硫酸　　　　　　　　　　　　　３０ｇ／ｌ
メチルセルロース系増粘剤　　　　６ｇ／ｌ
【００４４】
実施例５
ドクター式コーティング機でデニム生地の表面に下記の水溶液を１３０ｇ／ｍ２塗布し、１００℃で２分間乾燥させた後、１５０℃で２分間ベーキングを行った。
燐酸　　　　　　　　　　　　　　４ｇ／ｌ
メチルセルロース系増粘剤　　　　６ｇ／ｌ
【００４５】
実施例６
ドクター式コーティング機でデニム生地の表面に下記の水溶液を１３０ｇ／ｍ２塗布し、１００℃で２分間乾燥させた後、１８０℃で２分間ベーキングを行った。
塩化マグネシウム　　　　　　　８ｇ／ｌ
シュウ酸　　　　　　　　　　　１６ｇ／ｌ
メチルセルロース系増粘剤　　　６ｇ／ｌ
【００４６】
上記実施例で得られたデニム生地は色相がやや黒味を帯びており、洗濯後は以下に詳述するように未加工のデニム生地では得られないメリハリの利いたアタリ（比較的大きい濃淡のコントラスト）が得られた。
上記実施例で得られたデニム生地を未加工のデニム生地と一緒に家庭用洗濯機により１５℃の水による洗濯を行って比較したところ、本発明の加工生地は未加工の生地と比べて半分から１０分の１程度の短時間の洗濯で同等の洗い効果が得られた。洗濯時間と評価結果の関係を以下に示す。評価は目視により観察し、「５」〜「１」の得点を付与することにより行った。得点が高いほど、生地表面におけるよくこすられた部分とあまりこすられていない部分との間で濃淡のコントラストがより大きく、優れた中古感を有している。ここで、よくこすられた部分とは生地表面における浮いたタテ糸の上端部分（図１における３の領域）や縫目等の布の浮き沈み部分における比較的高い部分であり、あまりこすられていない部分とは生地表面における浮いたタテ糸の上端部分以外の部分や縫目等の布の浮き沈み部分における比較的低い部分である。本発明においては「１」〜「５」まで好みに応じて選択することができる。
【００４７】
【表１】
2004068179.tif 000002
【００４８】
なお、上記実施例で得られたデニム生地は洗濯後、全体としての色相バラツキが生じていなかった。すなわち、局所的な色相ムラは生じていなかった。またヨコ糸が染まる問題は生じていなかった。さらに３ヶ月間保管しても、変色はなく、耐光堅牢度が優れていた。
【００４９】
また上記実施例で得られたデニム生地に対して、次亜塩素酸ソーダ溶液、有効塩素濃度０．２％溶液で４０℃２０分間、濃色から淡色にするブリーチアウト加工を施したところ、ブリーチアウト後の色相は未加工の生地では均一で平坦な色相であるのに対し、本発明で得られた生地では微細部分で濃淡の入り混じった立体感のある色相であった。
【００５０】
【発明の効果】
本発明の加工方法によって、短時間かつ低コストで容易にインジゴ染色生地表面におけるよくこすられた部分とあまりこすられていない部分との間で比較的大きい濃淡のコントラストを出させることができ、結果として優れた中古感を付与できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】デニムの綾織組織の一例をヨコ糸の軸方向から見たときの概略断面的である。
【符号の説明】
１；染色タテ糸、２；ヨコ糸、３；タテ糸の上端部分。
【図１】
2004068179.tif 000003