(57)【要約】      （修正有）【課題】洗浄力に優れ、保存による耐変色性に優れ、被洗浄物の変褪色防止性に優れる液体洗浄剤組成物を高い生産性で製造できる方法を提供する。【解決手段】（ａ）一般式（Ｉ）のアミン化合物、（ｂ）水溶性界面活性剤、（ｃ）水を含有し、界面活性剤相当分が10〜60質量％である液体洗浄剤組成物を、（ｃ）の一部と（ｂ）又は（ｂ）の酸前駆体の少なくとも一部との混合加熱溶液に、融点以上に加熱した（ａ）を添加混合し、（ｃ）の他の一部を冷媒として添加混合して製造する。2004196857.tif 000013〔式中、Ｒ１は炭素数１３〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ２及びＲ３は個々に炭素数１〜６のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、ＸはＮＨ、ＣＯＮＨ、ＣＯＯ及びＯから選ばれる基、ｎは２〜６の整数を示す。〕【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（Ｉ）にて示されるアミン化合物及びその塩から選ばれる少なくとも１種、（ｂ）水溶性界面活性剤の少なくとも１種、並びに（ｃ）水を含有し、ＪＩＳ  Ｋ3362：1998記載の界面活性剤相当分が10〜60質量％である、液体洗浄剤組成物の製造方法であって、
（ｃ）の一部と（ｂ）又は（ｂ）の酸前駆体の少なくとも一部との混合加熱溶液に、融点以上に加熱した（ａ）を添加混合し、（ｃ）の他の一部を冷媒として添加混合する工程を有する、液体洗浄剤組成物の製造方法。
【化１】
2004196857.tif 000011
〔式中、Ｒ1は炭素数13〜21のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2及びＲ3は個々に炭素数1〜6のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、ＸはＮＨ、ＣＯＮＨ、ＣＯＯ及びＯから選ばれる基、ｎは2〜6の整数を示す。〕
【請求項２】
（ａ）が、一般式（II）にて示されるアミン化合物及びその塩から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の液体洗浄剤組成物の製造方法。
【化２】
2004196857.tif 000012
〔式中、Ｒ1は炭素数13〜21のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2及びＲ3は個々に炭素数1〜6のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、ｎは2〜6の整数を示す。〕
【請求項３】
（ｂ）が、一般式（III）にて示される化合物及び一般式（IV）にて示される化合物から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２記載の液体洗浄剤組成物の製造方法。
Ｒ4−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｍ          （III）
Ｒ5−Ｏ−(Ｒ6−Ｏ)m−Ｒ7        （IV）
〔式中、Ｒ4は炭素数1〜21のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ5は炭素数8〜20のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ6は炭素数2〜6のアルキレン基、Ｒ7は水素原子又は炭素数1〜20のアルキル基もしくはアルケニル基、ｍは2〜30の整数、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又はアルカノールアミンを示す。〕
【請求項４】
融点以上に加熱した（ａ）を添加混合する（ｃ）の一部と（ｂ）の少なくとも一部の混合加熱溶液の温度が、（ａ）の融点Ｔ℃に対して、Ｔ−５℃〜Ｔ＋２０℃であり、（ａ）の温度がＴ＋３℃〜Ｔ＋２０℃であり、冷媒として用いる（ｃ）の温度が５℃〜Ｔ−１０℃である請求項１〜３いずれか記載の液体洗浄剤組成物の製造方法。
【請求項５】
加熱して用いる（ｃ）と、冷媒として用いる（ｃ）の質量比が、１０／１〜１／１０である請求項１〜４いずれか記載の液体洗浄剤組成物の製造方法。
【請求項６】
（ｃ）の一部と（ｂ）の少なくとも一部の混合加熱溶液に、融点以上に加熱した（ａ）を添加混合し、（ｃ）の一部を冷媒として添加混合した後、酸剤によりｐＨ調整を行う請求項１〜５いずれか記載の液体洗浄剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体洗浄剤組成物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般家庭で通常行われる水道水を用いた洗浄において、水道水中の殺菌を目的とした残留塩素による被洗浄物の変褪色が問題となっている。特に衣料等の洗濯のようにすすぎ工程に水道水を用い、乾燥まで含めて水道水との接触時間が長いものに変褪色が問題となっている。
【０００３】
塩素捕捉剤を用い、水道水中の残留塩素を低下させて被洗浄物の変褪色を防止する試みは種種の先行技術において記載されている。例えば、特許文献１〜３等には塩素捕捉剤を用いる液体洗浄剤組成物が記載されているが、これらは洗浄工程では十分な塩素捕捉効果を有していても、すすぎ工程においては残留量が低く効果が不十分であったり、保存により組成物が変色するといった問題があった。
【０００４】
すすぎ工程への残留性が高く、被洗浄物の変褪色防止性に優れる剤として、イミノ基（−ＮＨ−）、アミド基（−ＣＯＮＨ−）、エステル基（−ＣＯＯ−）、エーテル基（−Ｏ−）を有するアミン化合物が知られているが、融点が高いため、生産性良く液体洗浄剤組成物に配合することが困難であった。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭62-263296号公報
【特許文献２】
特開平11-241092号公報
【特許文献３】
特開平11-302687号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、洗浄力に優れ、保存による耐変色性に優れ、被洗浄物の変褪色防止性に優れる液体洗浄剤組成物を高い生産性で製造できる方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）下記一般式（Ｉ）にて示されるアミン化合物及びその塩から選ばれる少なくとも１種〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）水溶性界面活性剤の少なくとも１種〔以下、（ｂ）成分という〕、並びに（ｃ）水〔以下、（ｃ）成分という〕を含有し、ＪＩＳ  Ｋ3362：1998記載の界面活性剤相当分が10〜60質量％である、液体洗浄剤組成物の製造方法であって、
（ｃ）成分の一部と（ｂ）成分又は（ｂ）成分の酸前駆体の少なくとも一部との混合加熱溶液に、融点以上に加熱した（ａ）成分を添加混合し、（ｃ）成分の他の一部を冷媒として添加混合する工程を有する、液体洗浄剤組成物の製造方法に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は（ａ）一般式（Ｉ）にて示されるアミン化合物から選ばれる少なくとも１種を配合する。
【０００９】
【化３】
2004196857.tif 000002
【００１０】
〔式中、Ｒ1は炭素数13〜21、好ましくは15〜21、より好ましくは15〜19のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基、Ｒ2及びＲ3は個々に、好ましくは同一で炭素数1〜6、好ましくは1〜3、より好ましくは1のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはアルキル基、ＸはＮＨ、ＣＯＮＨ、ＣＯＯ、又はＯから選ばれる基、好ましくはＣＯＮＨ、ｎは2〜6、好ましくは2〜4、より好ましくは3の整数を示す。〕。
【００１１】
中でも、（ａ）成分として一般式（II）にて示されるアミン化合物及びその塩から選ばれる少なくとも１種を配合することが好ましい。塩は、塩酸塩、酢酸塩、クエン酸塩等が挙げられる。
【００１２】
【化４】
2004196857.tif 000003
【００１３】
〔式中、Ｒ1は炭素数13〜21、好ましくは15〜21、より好ましくは15〜19のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基、Ｒ2及びＲ3は個々に、好ましくは同一で炭素数1〜6、好ましくは1〜3、より好ましくは1のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはアルキル基、ｎは2〜6、好ましくは2〜4、より好ましくは3の整数を示す。〕。
【００１４】
被洗浄物の変褪色防止性、洗浄性能の点で、（ａ）成分は、組成物中の比率が0.1〜10質量％となるように用いることが好ましく、0.2〜5質量％がより好ましく、0.3〜3質量％が更に好ましく、0.4〜2質量％が特に好ましい。
【００１５】
＜（ｂ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は（ｂ）水溶性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種を配合する。製造の際には、（ｂ）成分の酸前駆体を使用することもできる。
【００１６】
（ｂ）成分又はその酸前駆体としては、トルエンスルホン酸、炭素数10〜18のアルキル鎖を持つ直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、アルキル硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル、アルファスルホ脂肪酸アルキル(例えばメチル)エステル、炭素数8〜20の脂肪酸、及びこれらのアルカリ金属塩である陰イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤の酸前駆体が挙げられる。中でも陰イオン界面活性剤の酸前駆体を配合することが生産性の点で好ましい。陰イオン界面活性剤の対イオンとしてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属以外に、マグネシウム等のアルカリ土類金属及び/又はモノ、ジ、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等を使用するが、特にアルカノールアミンを用いることで液安定性が向上することから好適である。
【００１７】
他の（ｂ）成分としては、下記(1)〜(4)等の非イオン界面活性剤が挙げられる。
(1)平均炭素数が8〜20の直鎖1級アルコール又は直鎖2級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイド(以下、EOと表記する)を平均で1〜20モルを付加したポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル。
(2)平均炭素数が8〜20のアルキル基又はアルケニル基を有し、EOを平均で1〜15モル及びプロピレンオキサイド(以下、POと表記する)を平均で1〜5モル付加したポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル。この場合、EO及びPOはランダム付加でもブロック付加でもいずれでもよい。特にエリ・そで口汚れに対する高洗浄力を得ることができる点で、下記一般式（b1）で表される化合物が好ましい。
Ｒc3−Ｏ(ＥＯ)p(ＰＯ)q(ＥＯ)rＨ    （b1）
〔式中、Ｒc3は炭素数８〜２０の直鎖のアルキル基又はアルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を示す。ｐ、ｑ及びｒは平均付加モル数を表しｐ＞０、ｑ＝１〜４、ｒ＞０、ｐ＋ｑ＋ｒ＝６〜１４、ｐ＋ｒ＝５〜１２である。好ましくはｐ＋ｑ＋ｒ＝７〜１４、ｐ＋ｒ＝６〜１２、ｑ＝１〜２である。〕
(3)次の一般式（b2）で表されるアルキル多糖界面活性剤。
Ｒ10−(ＯＲ11)iＧj        （b2）
〔式中、Ｒ10は直鎖又は分岐鎖の炭素数8〜18のアルキル基もしくはアルケニル基、又はアルキル（炭素数4〜12）フェニル基、Ｒ11は炭素数2〜4のアルキレン基、Ｇは炭素数5又は6の還元糖に由来する残基、ｉは平均値0〜6の数、ｊは平均値1〜10の数を示す。〕
(4)脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド。
【００１８】
特に、油性汚れ洗浄力の点で、(1)及び／又は(2)のポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有することが好ましく、(1)を含有することがより好ましい。
【００１９】
他の（ｂ）成分としては、アルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドアミン型ベタイン及びアルキルイミダゾリン型ベタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。
【００２０】
これらの中でも（ｂ）成分として、一般式（III）にて示される化合物及び一般式（IV）にて示される化合物から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましく、一般式（III）の化合物及び一般式（IV）の化合物の両方を用いることがより好ましく、更に一般式（III）中のＭが水素原子の化合物が好ましく、特に一般式（III）中のＭが水素原子且つＲ4が炭素数１であるものをｐＨ調整剤として後添加するのが好ましい。
Ｒ4−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｍ          （III）
Ｒ5−Ｏ−(Ｒ6−Ｏ)m−Ｒ7        （IV）
〔式中、Ｒ4は炭素数1〜21、好ましくは1又は10〜15のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ5は炭素数8〜20、好ましくは10〜15のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基、Ｒ6は炭素数2〜6、好ましくは2〜3、より好ましくは2のアルキレン基、Ｒ7は水素原子又は炭素数1〜20のアルキル基もしくはアルケニル基、好ましくは水素原子、ｍは2〜30、好ましくは5〜25、より好ましくは15〜25の整数、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又はアルカノールアミン、好ましくは水素原子を示す。〕。
【００２１】
式（IV）中、−(Ｒ6−Ｏ)m−は炭素数2〜6のアルキレンオキサイドのランダム付加やブロック付加でも良く、中でもEO及び／又はPOが好ましく、EOとPOのランダム付加やブロック付加でも良い。
【００２２】
生産性、洗浄性能の点で、（ｂ）成分又はその酸前駆体は、組成物中の（ｂ）成分の比率が10〜60質量％となるように用いることが好ましく、15〜50質量％がより好ましく、20〜40質量％が更に好ましく、25〜30質量％が特に好ましい。
【００２３】
＜（ｃ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は（ｃ）を含有する。洗浄性能、安定性の点で、（ｃ）成分は、組成物中の比率が10〜90質量％となるように用いるのが好ましく、20〜80質量％がより好ましく、30〜80質量％が更に好ましく、40〜80質量％が特に好ましい。
【００２４】
＜界面活性剤相当分＞
本発明の液体洗浄剤組成物はＪＩＳ  Ｋ3362：1998記載の界面活性剤相当分が10〜60質量％であり、生産性、洗浄性能、溶解性の点で15〜50質量％が好ましく、20〜45質量％がより好ましく、25〜40質量％が更に好ましい。
【００２５】
界面活性剤相当分としては、本発明の（ａ）成分、（ｂ）成分の他、ポリエチレングリコール（好ましくは重量平均分子量3000〜3万）、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体等のカリウム塩が挙げられる。
【００２６】
＜その他の成分＞
更に本発明の液体洗浄剤組成物には、任意成分として従来より洗浄剤に配合することが知られている成分を配合することができる。このような任意成分として、リン酸塩（トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、メタリン酸塩、リン酸三ナトリウム等）、ケイ酸塩、炭酸塩、硫酸塩等の水溶性無機ビルダー；アルミノケイ酸塩（Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、非晶質アルミノケイ酸塩等）、結晶性ケイ酸塩等の水不溶性無機ビルダー；エタノール、メタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数１〜４の低級アルコール、トルエンスルホン酸（塩）、キシレンスルホン酸（塩）等の可溶化剤；二価金属イオン捕捉能を有する多価カルボン酸塩としてニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、イミノ二酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコールエーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩及びトリエチレンテトラミン六酢酸塩等のアミノポリ酢酸塩、マロン酸、コハク酸、ジグリコール酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等の塩；ポリアクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、カルボキシメチルセルロース、アクリル酸−マレイン酸共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸―酢酸ビニル共重合体若しくはその塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマー等の再汚染防止剤又は分散剤０．０１〜１０質量％；ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤０．０１〜１０質量％；ポリオキシアルキレンベンジルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル等の相調整剤又は洗浄力向上剤０．０１〜１０質量％；アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素０．００１〜１０質量％；塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤０．００５〜１０質量％；過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤０．０１〜１０質量％；テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で示される化合物等の漂白活性化剤０．０１〜１０質量％；チノパールＣＢＳ（チバスペシャリティケミカルス社製）やホワイテックスＳＡ（住友化学社製）等の蛍光染料０．００１〜１質量％；特開平１０−６０４８０号公報の請求項１記載のシリコーン等の柔軟基剤を０．１〜２質量％；ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤０．０１〜２質量％；シリコーン、シリカ等の調泡剤０．０１〜２質量％；水溶性色素；香料；抗菌防腐剤等を配合することができる。
【００２７】
特に、本発明の製造方法では、液体洗浄剤組成物の抗菌性向上のため、（ｄ）成分として一般式（ｄ１）〜（ｄ３）にて示される水溶性抗菌剤化合物から選ばれる少なくとも１種を配合することが好ましい。中でも（ｄ３）にて示される水溶性抗菌剤化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することがより好ましい。（ｄ）成分は、（ｃ）の一部と（ｂ）又は（ｂ）の酸前駆体の少なくとも一部との混合加熱溶液に添加することが好ましい。
【００２８】
【化５】
2004196857.tif 000004
【００２９】
〔式中Ｒ1d及びＲ6dは炭素数５〜１９のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ2d、Ｒ3dは炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｘは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は、
【００３０】
【化６】
2004196857.tif 000005
【００３１】
である。Ｒ4dは炭素数１〜３のアルキレン基であり、Ｒ5dは炭素数１〜６のアルキレン基又は−(Ｏ−Ｒ7d)n−である。ここでＲ7dはエチレン基もしくはプロピレン基であり、ｎは１〜１０の数である。ｍは０又は１である。さらにＺ-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン又は脂肪酸イオンである。〕
【００３２】
【化７】
2004196857.tif 000006
【００３３】
〔式中、Ｒ8d〜Ｒ11dの中で２つ以上、好ましくは２つは、炭素数８〜１４、好ましくは８〜１０のアルキル基であり、それ以外は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基である。Ｚ-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン又は脂肪酸イオンである。〕。
【００３４】
一般式（ｄ１）において、▲１▼Ｘがパラフェニレン基（−Ｃ6Ｈ4−）でｍ＝１の場合、Ｒ1dは好ましくは炭素数５〜１６、更に好ましくは炭素数６〜１３、最も好ましくは炭素数７〜１０のアルキル基であり、Ｒ5dは好ましくは−(Ｏ−Ｒ7d)n−基であり、Ｒ7dは好ましくはエチレン基であり、ｎは好ましくは１〜５の数であり、Ｒ2d及びＲ3dは好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｒ4dは好ましくはメチレン基である。また、一般式（１）において、▲２▼ｍ＝０の場合あるいは▲３▼Ｘが−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−でｍ＝１の場合、Ｒ1dは好ましくは炭素数７〜１８、更に好ましくは炭素数９〜１７、最も好ましくは炭素数１１〜１６のアルキル基であり、Ｒ5dは好ましくはメチレン基であり、Ｒ2d及びＲ3dは好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｒ4dは好ましくはメチレン基である。
【００３５】
一般式（ｄ２）において、Ｒ6dは好ましくは炭素数８〜１８、更に好ましくは炭素数１１〜１７のアルキル基である。
【００３６】
本発明では、一般式（ｄ１）の化合物が殺菌効果の点で好ましい。また、一般式（ｄ３）において、好ましくはＲ8d〜Ｒ11dのうち２つが炭素数８〜１０のアルキル基であり、残りの２つがメチル基又はヒドロキシエチル基である。
【００３７】
本発明では、一般式（ｄ３）の化合物を単独でも使用できるが、一般式（ｄ１）及び一般式（ｄ２）の少なくとも１つの化合物と併用することが効果の点で好ましく、質量比は〔一般式（ｄ３）の化合物〕／〔一般式（ｄ１）の化合物＋一般式（ｄ２）の化合物〕＝１／１０〜１０／１、特に１／５〜５／１が好ましい。
【００３８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分を好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％、更に好ましくは１〜１０質量％含有する。抗菌性の点で０．１質量％以上、洗浄性能の点で２０質量％以上である。
【００３９】
＜液体洗浄剤の物性＞
本発明の液体洗浄剤組成物はＪＩＳ  Ｋ3362：1998記載の20℃で測定するｐＨを6〜12に調整することが洗浄性能、損傷性の点で好ましく、6〜11がより好ましく、損傷性の点で6〜8が更に好ましく、安定性の点で7〜8が特に好ましい。ｐＨ調整剤によりこのような範囲になるように調製することが好ましく、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属珪酸塩、脂肪酸、トルエンスルホン酸等の陰イオン界面活性剤の酸前駆体、塩酸、硫酸等の無機酸等を用いることができる。中でも水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、塩酸、硫酸等の無機酸、トルエンスルホン酸が調整の容易さの点で好ましく、安定性の点で塩酸、硫酸等の無機酸、トルエンスルホン酸がより好ましい。
【００４０】
ｐＨ調整は全成分を配合後、均一に混合した後サンプリングしてｐＨを測定し、予め作成した検量線よりｐＨ調整剤の配合量を決定して配合することが好ましい。配合時に、最終的に得ようとするｐＨよりも高いｐＨで配合し、ｐＨ調整剤で得ようとするｐＨに調整することが安定性の点で好ましい。
【００４１】
本発明の液体洗浄剤組成物は、20℃における粘度を、5〜400mPa・sに調整することが取り扱いの容易さの点で好ましい。10〜200mPa・sがより好ましく、10〜100mPa・sが更に好ましく、10〜50mPa・sが特に好ましい。粘度調整剤によりこのような範囲になるように調製することが好ましい。なお、これらの粘度は、Ｂ型粘度計（（株）東京計器製、VISCOMETER MODEL DVM-B）を用い、ローター３又は４、回転数60r/min、測定時間60秒の条件で測定されたものである。粘度調製剤として、減粘剤としてはエタノール、メタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数１〜４の低級アルコール、トルエンスルホン酸（塩）、キシレンスルホン酸（塩）等を用いることができ、増粘剤としては水溶性高分子、無機電解質を用いることができる。水溶性高分子としては、ポリマレイン酸、ポリイタコン酸、ビニルメチルエーテル-無水マレイン酸共重合物、ポリプロピレングリコール（重量平均分子量100〜1000）等が挙げられる。無機電解質としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。
【００４２】
＜製造方法＞
本発明の製造方法は、（ｃ）成分の一部と（ｂ）成分又は（ｂ）成分の酸前駆体の少なくとも一部との混合加熱溶液に、融点以上に加熱した（ａ）成分を添加混合し、（ｃ）成分の一部を冷媒として添加混合する製造方法である。（ｃ）成分の一部と（ｂ）成分又は（ｂ）成分の酸前駆体の少なくとも一部との混合加熱溶液に、融点以上に加熱した（ａ）成分を添加混合し、該混合液に該混合液よりも低い温度の（ｃ）成分の一部を添加混合していっても良いし、該混合液よりも低い温度の（ｃ）成分の一部に該混合液を添加混合していっても良い。安定性の点で、該混合液に該混合液よりも低い温度の（ｃ）成分の一部を添加混合していく製造方法がより好ましい。
【００４３】
生産性、安定性の点で、（ａ）成分の融点をＴ℃としたとき、（ａ）成分添加時の（ｃ）成分の一部と（ｂ）成分の少なくとも一部の混合加熱溶液の温度がＴ−５℃〜Ｔ＋２０℃、更にＴ℃〜Ｔ＋１５℃、特にＴ＋３℃〜Ｔ＋１０℃であることが好ましく、（ａ）成分の温度はＴ＋３℃〜Ｔ＋２０℃、更にＴ＋５℃〜Ｔ＋１５℃、特にＴ＋５℃〜Ｔ＋１０℃が好ましく、冷媒として用いる（ｃ）成分の温度は５℃〜Ｔ−１０℃、更に１０℃〜Ｔ−１５℃、特に１０℃〜Ｔ−２０℃であることが好ましい。
【００４４】
生産性、安定性の点で、加熱して用いる（ｃ）成分と、冷媒として用いる（ｃ）成分の質量比が、１０／１〜１／１０が好ましく、２／１〜１／１０がより好ましく、１／１〜１／１０が更に好ましく、１／１〜１／５が特に好ましい。
【００４５】
生産性、安定性の点で、（ｃ）成分の一部と（ｂ）成分又は（ｂ）成分の酸前駆体の少なくとも一部との混合加熱溶液に、融点以上に加熱した（ａ）成分を添加混合し、（ｃ）成分の一部を冷媒として添加混合した後、酸剤、例えば前記ｐＨ調整剤から選択される酸剤によりｐＨ調整を行うことが好ましい。ｐＨ調整時酸剤は水溶液として添加されることがより好ましい。
【００４６】
生産性、安定性の点で、冷却速度は0.3〜5℃/分が好ましく、0.5〜3℃/分がより好ましい。
【００４７】
また、冷媒として用いる（ｃ）成分の温度を可変させても良く、配合槽内が冷却されるに従い、冷媒として用いる（ｃ）成分の温度を下げることが好ましい。
【００４８】
【実施例】
実施例１
炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの15質量部、炭素数１２〜１４の１級アルコールにＥＯを平均15モル付加させたもの10質量部、直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸0.5質量部、ヤシ油脂肪酸0.5質量部、特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール−アクリル酸−マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２質量％）1質量部、モノエタノールアミン2.5質量部、プロピレングリコール5質量部、水30質量部を均一混合し、70℃の混合液を得た。次に混合液を撹拌しながら、70℃のステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（融点67℃）2質量部を添加し、均一に混合し、70℃の混合液を得た。次に配合槽を冷却しながら、撹拌下10℃の水32.7質量部を60分で添加した。添加終了時配合槽は30℃であった。次に撹拌下、エタノール2質量部、香料0.3質量部を添加し均一に混合し液体洗浄剤組成物を得た。液体洗浄剤組成物のｐＨを測定し、9質量％の塩酸を用いてｐＨ7.5になるように調整した。得られた液体洗浄剤組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳ  Ｋ3362：1998）は、25.8質量％であった。液体洗浄剤組成物を得るまでに要した時間は120分であった。
【００４９】
実施例２
炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの10質量部、炭素数１２〜１４の１級アルコールにＥＯを平均15モル付加させたもの10質量部、特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール−アクリル酸−マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２質量％）1質量部、水酸化ナトリウム0.5質量部、下記水溶性抗菌剤1質量部、
【００５０】
【化８】
2004196857.tif 000007
【００５１】
水30質量部を均一混合し、70℃の混合液を得た。次に混合液を撹拌しながら、70℃のステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド（融点64℃）2質量部を添加し、均一に混合し、70℃の混合液を得た。次に配合槽を冷却しながら、撹拌下10℃の水43.2質量部を60分かけて添加した。添加終了時配合槽は30℃であった。次に撹拌下、エタノール2質量部、香料0.3質量部を添加し均一に混合し液体洗浄剤組成物を得た。液体洗浄剤組成物のｐＨを測定し、70質量％のｐ-トルエンスルホン酸水溶液を用いてｐＨ7.5になるように調整した。得られた液体洗浄剤組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳ  Ｋ3362：1998）は、25.2質量％であった。
【００５２】
実施例３
炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの10質量部、ヤシ油脂肪酸1質量部、特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール−アクリル酸−マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２質量％）1質量部、水酸化ナトリウム0.7質量部、クエン酸0.2質量部、プロピレングリコール4質量部、塩化カルシウム0.1質量部、亜硫酸ナトリウム0.2質量部、下記水溶性抗菌剤1質量部、
【００５３】
【化９】
2004196857.tif 000008
【００５４】
水20質量部を均一混合し、70℃の混合液を得た。次に混合液を撹拌しながら、70℃のステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（融点67℃）2質量部を添加し、均一に混合し、70℃の混合液を得た。次に配合槽を冷却しながら、撹拌下10℃の水30質量部を60分かけて添加した。水の添加中に炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの15質量部、炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均５モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均３モルの順にブロック付加させたもの12質量部、を添加した。添加終了時配合槽は30℃であった。次に撹拌下、エタノール2質量部、エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（プロテアーゼ、ノボザイムズ社製）0.5質量部、香料0.3質量部を添加し均一に混合し液体洗浄剤組成物を得た。液体洗浄剤組成物のｐＨを測定し、70質量％のｐ-トルエンスルホン酸水溶液を用いてｐＨ7.5になるように調整した。得られた液体洗浄剤組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳ  Ｋ3362：1998）は、42.6質量％であった。
【００５５】
実施例４
炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均15モル付加させたもの10質量部、ポリエチレングリコール（平均分子量6000）2質量部、水酸化ナトリウム0.8質量部、クエン酸0.1質量部、ｐ-トルエンスルホン酸ナトリウム4質量部、塩化カルシウム0.1質量部、亜硫酸ナトリウム0.2質量部、下記水溶性抗菌剤1質量部、
【００５６】
【化１０】
2004196857.tif 000009
【００５７】
水20質量部を均一混合し、70℃の混合液を得た。次に混合液を撹拌しながら、70℃のステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（融点67℃）2質量部を添加し、均一に混合し、70℃の混合液を得た。次に配合槽を冷却しながら、撹拌下10℃の水45質量部を60分かけて添加した。水の添加中に炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの8質量部を添加した。添加終了時配合槽は30℃であった。次に撹拌下、エタノール6質量部、エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（プロテアーゼ、ノボザイムズ社製）0.5質量部、香料0.3質量部を添加し均一に混合し液体洗浄剤組成物を得た。液体洗浄剤組成物のｐＨを測定し、70質量％のｐ-トルエンスルホン酸水溶液を用いてｐＨ7.2になるように調整した。得られた液体洗浄剤組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳ  Ｋ3362：1998）は、28.9質量％であった。
【００５８】
実施例５
炭素数12〜15のポリオキシエチレン（平均3モル付加）アルキル硫酸ナトリウム18質量部、炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均15モル付加させたもの12質量部、ヤシ油脂肪酸ナトリウム2質量部、ポリエチレングリコール（平均分子量6000）1質量部、水酸化ナトリウム1質量部、クエン酸0.5質量部、ｐ-トルエンスルホン酸ナトリウム4質量部、塩化カルシウム0.1質量部、亜硫酸ナトリウム0.2質量部、チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバスペシャリティケミカルス社製）0.1質量部、下記水溶性抗菌剤1質量部、
【００５９】
【化１１】
2004196857.tif 000010
【００６０】
水20質量部を均一混合し、70℃の混合液を得た。次に混合液を撹拌しながら、70℃のステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（融点67℃）2質量部を添加し、均一に混合し、70℃の混合液を得た。次に配合槽を冷却しながら、撹拌下10℃の水33.8質量部を60分かけて添加した。添加終了時配合槽は30℃であった。次に撹拌下、エタノール3質量部、エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（プロテアーゼ、ノボザイムズ社製）0.5質量部、香料0.3質量部を添加し均一に混合し液体洗浄剤組成物を得た。液体洗浄剤組成物のｐＨを測定し、70質量％のｐ-トルエンスルホン酸水溶液を用いてｐＨ7.2になるように調整した。得られた液体洗浄剤組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳ  Ｋ3362：1998）は、41.2質量％であった。
【００６１】
比較例１
炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの15質量部、炭素数１２〜１４の１級アルコールにＥＯを平均15モル付加させたもの10質量部、直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸0.5質量部、ヤシ油脂肪酸0.5質量部、特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール−アクリル酸−マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２質量％）1質量部、モノエタノールアミン2.5質量部、プロピレングリコール5質量部、水62.7質量部を均一混合した後、加熱せずに固体のステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（融点67℃）2質量部を添加し、均一になるまで混合した。撹拌240分後においても、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドは溶解せず、混合を中止した。
【００６２】
比較例２
炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの15質量部、炭素数１２〜１４の１級アルコールにＥＯを平均15モル付加させたもの10質量部、直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸0.5質量部、ヤシ油脂肪酸0.5質量部、特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール−アクリル酸−マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２質量％）1質量部、モノエタノールアミン2.5質量部、プロピレングリコール5質量部、水30質量部を均一混合した。次に加熱していない混合液を撹拌しながら、70℃のステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（融点67℃）2質量部を添加したところ、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドが析出し、240分撹拌後も溶解せず、混合を中止した。
【００６３】
比較例３
炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの15質量部、炭素数１２〜１４の１級アルコールにＥＯを平均15モル付加させたもの10質量部、直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸0.5質量部、ヤシ油脂肪酸0.5質量部、特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール−アクリル酸−マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２質量％）1質量部、モノエタノールアミン2.5質量部、プロピレングリコール5質量部、水30質量部を均一混合し、70℃の混合液を得た。次に混合液を撹拌しながら、固体のステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（融点67℃）2質量部を添加し、均一に混合し、70℃の混合液を得た。次に配合槽を冷却しながら、撹拌下10℃の水32.7質量部を60分で添加した。添加終了時配合槽は30℃であった。次に撹拌下、エタノール2質量部、香料0.3質量部を添加し均一に混合し液体洗浄剤組成物を得た。液体洗浄剤組成物のｐＨを測定し、9質量％の塩酸を用いてｐＨ7.5になるように調整した。得られた液体洗浄剤組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳ  Ｋ3362：1998）は、25.8質量％であった。液体洗浄剤組成物を得るまでに要した時間は150分であった。
【００６４】
比較例４
炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの15質量部、炭素数１２〜１４の１級アルコールにＥＯを平均15モル付加させたもの10質量部、直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸0.5質量部、ヤシ油脂肪酸0.5質量部、特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール−アクリル酸−マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２質量％）1質量部、モノエタノールアミン2.5質量部、プロピレングリコール5質量部、水62.7質量部を均一混合し、70℃の混合液を得た。次に混合液を撹拌しながら、70℃のステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（融点67℃）2質量部を添加し、均一に混合し、70℃の混合液を得た。次に配合槽を冷却し、液温が30℃になるまで撹拌を行った。冷却に100分を要した。次に撹拌下、エタノール2質量部、香料0.3質量部を添加し均一に混合し液体洗浄剤組成物を得た。液体洗浄剤組成物のｐＨを測定し、9質量％の塩酸を用いてｐＨ7.5になるように調整した。得られた液体洗浄剤組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳ  Ｋ3362：1998）は、25.8質量％であった。液体洗浄剤組成物を得るまでに要した時間は160分であった。
【００６５】
比較例５
炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させたもの15質量部、炭素数１２〜１４の１級アルコールにＥＯを平均15モル付加させたもの10質量部、直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸0.5質量部、ヤシ油脂肪酸0.5質量部、特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成したフェノキシポリエチレングリコール−アクリル酸−マレイン酸共重合体（重量平均分子量１００００、固形分５１．２質量％）1質量部、モノエタノールアミン2.5質量部、プロピレングリコール5質量部、水62.7質量部を均一混合し、70℃の混合液を得た。次に混合液を撹拌しながら、固体のステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（融点67℃）2質量部を添加し、70℃の混合液を得た。次に配合槽を冷却し、液温が30℃になるまで撹拌を行った。冷却に100分を要した。次に撹拌下、エタノール2質量部、香料0.3質量部を添加し均一に混合し液体洗浄剤組成物を得た。液体洗浄剤組成物のｐＨを測定し、9質量％の塩酸を用いてｐＨ7.5になるように調整した。得られた液体洗浄剤組成物の界面活性剤相当分（ＪＩＳ  Ｋ3362：1998）は、25.8質量％であった。液体洗浄剤組成物を得るまでに要した時間は190分であった。