(57)【要約】【課題】  肥料成分溶出後の被覆材の殻が水面に浮上し難い被覆粒状肥料及びその製造方法を提供すること。【解決手段】  粒状肥料からなる内核、酸化鉄からなる第１の被覆層、及び酸化鉄からなる第１の被覆層の外側に隣接し熱硬化性樹脂からなる第２の被覆層を有する被覆粒状肥料、及び転動状態の粒状肥料に、微粉状の酸化鉄を添加し、均一分散、被覆状態になるまで転動状態を維持して、該粒状肥料の酸化鉄被覆物を得る工程、及び転動状態の前記酸化鉄被覆物に液状の未硬化熱硬化性樹脂を添加後、転動状態を維持しつつ、該酸化鉄被覆物表面を該未硬化熱硬化性樹脂で被覆し、次いで該未硬化熱硬化性樹脂を熱硬化させて熱硬化性樹脂被覆物を得る工程、を有することを特徴とする被覆粒状肥料の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒状肥料からなる内核、酸化鉄からなる第１の被覆層、及び酸化鉄からなる第１の被覆層の外側に隣接し熱硬化性樹脂からなる第２の被覆層を有する被覆粒状肥料。
【請求項２】
粒状肥料が、粒状尿素である請求項１記載の被覆粒状肥料。
【請求項３】
熱硬化性樹脂が、ウレタン樹脂である請求項１又は請求項２記載の被覆粒状肥料。
【請求項４】
転動状態の粒状肥料に、微粉状の酸化鉄を添加し、均一分散、被覆状態になるまで転動状態を維持して、該粒状肥料の酸化鉄被覆物を得る工程、及び転動状態の前記酸化鉄被覆物に液状の未硬化熱硬化性樹脂を添加後、転動状態を維持しつつ、該酸化鉄被覆物表面を該未硬化熱硬化性樹脂で被覆し、次いで該未硬化熱硬化性樹脂を熱硬化させて熱硬化性樹脂被覆物を得る工程、を有することを特徴とする被覆粒状肥料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、肥料溶出後の殻の水浮上性を抑制した被覆粒状肥料及びその製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
農作業の省力化等の観点から粒状肥料を樹脂等で被覆した被覆粒状肥料が広く使用されているが、これらの被覆粒状肥料は肥料成分が溶出した後に被覆材の殻が残ることがある。そして、この被覆材の殻が水田等において翌年の耕作時に水面に浮上するという問題を発生させる場合があった。
一方、被覆材の殻が水面に浮上することを抑制する技術としては、これまでに特許文献１に記載された技術が知られている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−２４９３９２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、肥料成分溶出後の被覆材の殻が水面に浮上し難い被覆粒状肥料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は肥料成分溶出後の被覆材の殻が水面に浮上し難い被覆粒状肥料を提供するために鋭意検討を行った結果、粒状肥料からなる内核、酸化鉄からなる第１の被覆層、及び酸化鉄からなる第１の被覆層の外側に隣接し熱硬化性樹脂からなる第２の被覆層を有する被覆粒状肥料は、肥料成分溶出後に残る被覆剤の殻が水面に浮上し難いことを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は以下のものである。
１．粒状肥料からなる内核、酸化鉄からなる第１の被覆層、及び酸化鉄からなる第１の被覆層の外側に隣接し熱硬化性樹脂からなる第２の被覆層を有する被覆粒状肥料。
２．粒状肥料が、粒状尿素である１．記載の被覆粒状肥料。
３．熱硬化性樹脂が、ウレタン樹脂である１．又は２．記載の被覆粒状肥料。
４．転動状態の粒状肥料に、微粉状の酸化鉄を添加し、均一分散、被覆状態になるまで転動状態を維持して、該粒状肥料の酸化鉄被覆物を得る工程、及び転動状態の前記酸化鉄被覆物に液状の未硬化熱硬化性樹脂を添加後、転動状態を維持しつつ、該酸化鉄被覆物表面を該未硬化熱硬化性樹脂で被覆し、次いで該未硬化熱硬化性樹脂を熱硬化させて熱硬化性樹脂被覆物を得る工程、を有することを特徴とする被覆粒状肥料の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の被覆粒状肥料は、肥料成分溶出後に残る被覆剤の殻が水面に浮上し難い。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の被覆粒状肥料は、粒状肥料からなる内核、酸化鉄からなる第１の被覆層、及び酸化鉄からなる第１の被覆層の外側に隣接し熱硬化性樹脂からなる第２の被覆層を有するものである。
【０００９】
本発明における粒状肥料は、肥料成分を含有する粒状物である。肥料成分は、水稲などの植物栽培において養分を与えるために土壌に施される窒素、リン、カリウム、珪素、マグネシウム、カルシウム、マンガン、ホウ素等の種々の元素を含有する成分であり、具体例としては、尿素、硝酸アンモニウム、硝酸苦土アンモニウム、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸ソーダ、硝酸カルシウム、硝酸カリウム、石灰窒素、ホルムアルデヒド加工尿素肥料（ＵＦ）、アセトアルデヒド加工尿素肥料（ＣＤＵ）、イソブチルアルデヒド加工尿素肥料（ＩＢＤＵ）、グアニール尿素（ＧＵ）等の窒素質肥料；過リン酸石灰、重過リン酸石灰、熔成リン肥、腐植酸リン肥、焼成リン肥、重焼リン、苦土過リン酸、ポリリン酸アンモニウム、メタリン酸カリウム、メタリン酸カルシウム、苦土リン酸、硫リン安、リン硝安カリウム、塩リン安等のリン酸質肥料；塩化カリウム、硫酸カリウム、硫酸カリソーダ、硫酸カリ苦土、重炭酸カリウム、リン酸カリウム等のカリウム質肥料；珪酸カルシウム等の珪酸質肥料；硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム等のマグネシウム質肥料；生石灰、消石灰、炭酸カルシウム等のカルシウム質肥料；硫酸マンガン、硫酸苦土マンガン、鉱さいマンガン等のマンガン質肥料；ホウ酸、ホウ酸塩等のホウ素質肥料等の肥料取締法に定められる普通肥料（複合肥料を含む）を挙げることができる。中でも窒素（Ｎ）、リン（Ｐ）およびカリウム（Ｋ）より選ばれる肥料成分の一種以上、特にこれら三種全ての肥料成分を含有するものが好ましい。その具体例としては、ＮＰＫ成分型（Ｎ−Ｐ2Ｏ5−Ｋ2Ｏ）肥料が挙げられ、かかる肥料としては、例えば、５−５−７（Ｎ−Ｐ2Ｏ5−Ｋ2Ｏの重量比率を意味する。以下同じ。）、１２−１２−１６等の１型平上り型、５−５−５、１４−１４−１４等の２型水平型、６−６−５、８−８−５等の３型平下がり型、４−７−９、６−８−１１等の４型上り型、４−７−７、１０−２０−２０等の５型上り平型、４−７−４、６−９−６等の６型山型、６−４−５、１４−１０−１３等の７型谷型、６−５−５、１８−１１−１１等の８型下がり平型、７−６−５、１４−１２−９等の９型下がり型、３−２０−０、１８−３５−０等の１０型ＮＰ型、１６−０−１２、１８−０−１６等の１１型ＮＫ型、０−３−１４、０−１５−１５等の１２型ＰＫ型が挙げられる。
【００１０】
これらの肥料成分には農薬活性化合物を含有させることもできる。
粒状肥料の粒径（円形相当径）は、製造上の観点から通常１〜５ｍｍの範囲である。
【００１１】
本発明には、疎水性化合物によって被覆された粒状肥料を内核として用いることもでき、また熱硬化性樹脂（例えば、ウレタン樹脂）によって被覆された粒状肥料を内核として用いることもできる。即ち、本発明における粒状肥料には、疎水性化合物で被覆された粒状肥料や、熱硬化性樹脂で被覆された粒状肥料も含まれる。
この場合の疎水性化合物は、通常、常温で固体であり、工業的な製造を考慮した場合には、その融点または軟化点が、通常４０〜１２０℃であり、好ましくは５０〜１００℃、さらに好ましくは６０〜９０℃のものである。
【００１２】
疎水性化合物としては、例えばワックス、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸エステル、高級アルコール、シリコーン等を挙げることができ、これらは２種以上の混合物であっても良い。
【００１３】
ワックスとしては、例えば、密ロウ等の動物ロウ；カルバナロウ等の植物ロウ；モンタンワックス等の鉱物ワックス；マイクロクリスタリンワックス、セミクリスタリンワックス、パラフィンワックス等の石油ワックス；石油ワックスにエチレン酢酸ビニル共重合体を加えた配合体ワックス；ポリエチレンワックス等の重合体ワックス；エチレン、プロピレン、アクリル酸等のモノマーの少なくとも２種を重合させて得られる共重合体ワックス；フィッシャー・トロプシュワックス等の合成ワックス等が挙げられる。脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ステアリン酸等のＣ１２−１８脂肪族カルボン酸等が挙げられ、脂肪酸塩としては、該脂肪カルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等が挙げられる。
脂肪酸エステルとしては、例えば、Ｃ１２−１８脂肪族カルボン酸とグリセリンとのエステル、ひまし油に水素添加させた硬化ひまし油、牛脂に水素添加させた牛脂硬化油等の硬化油等が挙げられる。高級アルコールとしてはステアリルアルコール等のＣ１６−２０アルコールを挙げることができる。
シリコーンとしては、例えば、ポリジメチルシロキサンなどのシリコーングリース、シリコーンゴム等が挙げられる。
【００１４】
疎水性化合物で被覆された粒状肥料における疎水性化合物の量は、粒状肥料１００重量部に対して、通常０．０３〜０．３０重量部の割合である。
疎水性化合物で被覆された粒状肥料は、例えば、転動状態の粒状肥料に、疎水性化合物を均一被覆可能な軟化又は溶融温度以上の温度条件下、疎水性化合物を添加し、均一分散、被覆状態となるまで転動状態及び該温度条件を維持し、該粒状肥料表面を該疎水性化合物で被覆することによって製造することができる。
なお、上記の製造時の温度条件は、疎水性化合物の軟化又は溶融温度以上であるが、さらに粒状肥料の分解または変質しやすい温度以下であることが好ましい。
【００１５】
本発明における酸化鉄としては、例えば三酸化二鉄(茶色酸化鉄)、酸化第二鉄（ベンガラ）、四三酸化鉄（鉄黒）及び黄色酸化鉄が挙げられ、これらは単独又は二種以上を混合して使用することができる。
酸化鉄は、粒状肥料又は疎水性化合物被覆粒状肥料に被覆層を形成させるために、微粉状（通常、粒度（２軸平均径）０.１〜５.０μｍ）のものが用いられる。
本発明の被覆粒状肥料において、酸化鉄の量は粒状肥料１００重量部に対して、通常０．０１〜０．５０重量部の割合である。
【００１６】
本発明における熱硬化性樹脂としては、例えばウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ウレア樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。
【００１７】
エポキシ樹脂は、硬化剤の存在下でのフェノール類又はアルコール類とエピク
ロルヒドリンとの反応、硬化剤の存在下でのカルボン酸類とエピクロルヒドリンとの反応、硬化剤の存在下でのアミン類、シアヌル酸又はヒダントインとエピクロルヒドリンとの反応、硬化剤の存在下の脂肪族環状エポキシ化合物の反応等によって生成する。
【００１８】
該硬化剤としては、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、メタキシリレンジアミン、イソホロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ジアミノジフェニルメタン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ジアミノジフェニルメタン、ｍ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン、ジシサンジアミド、有機酸ジヒドラジド、ポリアミド変性ポリアミン、ケトン変性ポリアミン、エポキシ変性ポリアミン、チオ尿素変性ポリアミン、マンニッヒ変性ポリアミン、マイケル付加変性ポリアミン、ドデセニル無水コハク酸、ポリアゼライン酸無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、無水トリメット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、テトラブロモ無水フタル酸、無水ヘット酸、ノボラック型ポリフェノール、ポリメルカプタン、ポリイソシアネート、カルボン酸含有ポリエステル樹脂、ベンジルジメチルアニリン、２，４，６−トリスジメチルアミノメチルフェノール、２ーメチルイミダゾール、２ーエチル、４ーメチルーイミダゾール、２ーヘプタデシルイミダゾール、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、レゾール型フェノール樹脂、メチロール基含有尿素樹脂、メチロール基含有メラミン樹脂が挙げられる。
【００１９】
生成するエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、臭素化ビスフェノールＡ型、水添ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＳ型、ビスフェノールＡＦ型、ビフェニル型、ナフタレン型、フルオレイン型、フェノールノボラック型、オルソクレゾールノボラック型、ＤＰＰノボラック型、トリスヒドロキシフェニルメタン型、テトラフェニロールエタン型などのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン型、トリグリシジルイソシアヌレート型、ヒダントイン型、アミノフェノール型、アニリン型、トルイジン型などのグリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００２０】
アルキド樹脂は、必要に応じて、天然植物油または動物脂等の変成剤、金属石鹸、皮張防止剤の存在下で、多塩基酸と多価アルコールとの反応によって生成する。該多塩基酸としては、無水フタル酸、無水マレイン酸等が挙げられ、該多価アルコールとしては、ペンタエリストール、グリセリン等が挙げられる。該変成剤としては、例えば、大豆油、アマニ油、桐油、サフラワー油、ヤシ油、パーム油、脱水ヒマシ油等が挙げられ、該金属石鹸としては、通常、マンガン、コバルト、ジルコニウム、ニッケル、鉄、鉛等のナフテン類またはオクチル酸類、例えば、オクチル酸ジルコニウム、ナフテン酸マンガン、オクチル酸コバルト等、あるいはそれらの混合物等が挙げられる。該皮張防止剤としては、通常、ジペンテン、メトキシフェノール、シクロヘキサノンオキシム、メチルエチルケトンオキシム等、あるいはそれらの混合物が挙げられる。
【００２１】
不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和二塩基酸と二価アルコールとをビニルモノマーの存在下で反応せしめることによって生成する。該不飽和二塩基酸としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水ヘット酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられ、該二価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールジヒドロキシプロピルエーテル等が挙げられる。該ビニルモノマーとしては、スチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、フタル酸ジアリル、シアヌル酸トリアリル、メタクリル酸メチル等が挙げられる。
【００２２】
フェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒドとが、塩酸、しゅう酸、ヘキサメチレンテトラミン等の触媒の存在下で反応することによって生成する。該フェノール類としては、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、キシレノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、レゾルシノール等が挙げられる。この反応で、酸性触媒下ではノボラック型フェノール樹脂が、塩基性触媒下ではレゾール型フェノール樹脂が得られる。
【００２３】
ウレア樹脂は、塩基性触媒の存在下、ウレアとホルマリンとの反応により生成する。
メラミン樹脂は、塩基性触媒の存在下、メラミンとホルマリンとの反応により生成する。
シリコーン樹脂は、触媒の存在下、シリコーンと多官能性シロキサンとの反応により生成する。
【００２４】
ウレタン樹脂は、ポリイソシアネート化合物とポリオール化合物との反応により３次元架橋することにより生成する。また、ポリイソシアネート化合物を２種類以上又は／及びポリオール化合物を２種類以上混合して用いても良い。
【００２５】
ポリイソシアネート化合物としては、例えばトルエンジイソシアネート（以下、ＴＤＩと略称することがある）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩと略称することがある）、ナフタレンジイソシアネート、トリジンイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等を挙げることことができ、必要に応じてこれらの混合物を用いることができる。なかでも、ＭＤＩ、ＴＤＩまたはこれらから誘導されるオリゴマー体（ポリメリックＭＤＩ、ポリメリックＴＤＩ等）が好適に用いられる。
【００２６】
ポリオール化合物としては、例えばアミノアルコール、アミン等を開始剤として用い、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン等の脂肪族アルコールとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドとを重付加して得られるポリエーテルポリオール、テトラヒドロフランを重合して得られるポリテトラメチレンエーテルグルコールなどのポリエーテル型ポリオール、イサノ油やひまし油等の水酸基を保有する天然油脂や多価アルコ−ルとポリエーテルポリオールとカルボン酸化合物を反応させる等の方法で得られるポリエステル型ポリオール等が挙げられる。
【００２７】
使用するポリイソシアネート化合物に由来するＮＣＯ基とポリオール化合物に由来するＯＨ基の当量比、いわゆるＮＣＯ／ＯＨは、通常０．９〜１．２の間で調整される。
本発明において、ウレタン樹脂原料である未硬化ウレタン樹脂とは、該ポリイソシアネート化合物と該ポリオール化合物の混合物であり、両者が全く反応していないもののみならず、３次元化しない程度に予め一部が反応したものをも意味する。未硬化ウレタン樹脂の形態としては溶媒を実質的に含まない無溶剤型、溶媒にポリオール化合物とポリイソシアネート化合物が溶解した溶液型等何れでも良いが、特に無溶剤型で、かつ加工温度において液状であるものが好適である。
【００２８】
熱硬化性樹脂原料の硬化促進の目的で、触媒を熱硬化性樹脂原料に添加し、該触媒共存下に硬化を行うことも有用な技術であり、熱硬化性樹脂に応じた触媒を適宜使用することができる。
【００２９】
例えばウレタン樹脂における該触媒として具体的には、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルモルフォリン、ジアザビシクロウンデセン、イミダゾール、エチルメチルイミダゾール、ジアザビシクロオクタン、２，４，６，−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノ−ル等のアミン系触媒；尿素等のアンモニア誘導体；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性化合物；ジブチルスズラウレート、ジブチルスズマレート等の有機スズ化合物が挙げられる。中でもアミン系触媒が好適に用いられる。該触媒はそのまま、あるいは水溶液または水懸濁液として使用に供される。固体触媒については粉砕微粉化したものを使用するのが好ましい。
【００３０】
触媒を使用する場合の触媒の量はポリイソシアネート化合物とポリオール化合物の総重量に対し、通常０．０５〜５重量％程度である。
【００３１】
本発明の被覆粒状肥料において、熱硬化性樹脂の量は粒状肥料１００重量部に対して、通常６〜１６重量部の割合である。
【００３２】
本発明の被覆粒状肥料においては、酸化鉄からなる第１の被覆層と酸化鉄からなる第１の被覆層の外側に隣接し熱硬化性樹脂からなる第２の被覆層とは、一組であっても、二組以上存在するものであってもよい。
【００３３】
本発明の被覆粒状肥料において、酸化鉄からなる第１の被覆層と酸化鉄からなる第１の被覆層の外側に隣接し熱硬化性樹脂からなる第２の被覆層とが１組だけ存在する場合、本発明の被覆粒状肥料は、粒状肥料が酸化鉄層及び熱硬化性樹脂層によりこの順に内側から被覆されてなる被覆粒状肥料である。
【００３４】
本発明の被覆粒状肥料は、例えば（Ａ）転動状態の粒状肥料に微粉状の酸化鉄を添加し、均一分散、被覆状態になるまで転動状態を維持して、該粒状肥料の酸化鉄被覆物を得る工程、
（Ｂ）転動状態の前記酸化鉄被覆物に液状の未硬化熱硬化性樹脂を添加後、転動状態を維持しつつ、該酸化鉄被覆物表面を該未硬化熱硬化性樹脂で被覆し、次いで該未硬化熱硬化性樹脂を熱硬化させて熱硬化性樹脂被覆物を得る工程、
（Ｃ）さらに、必要に応じて粒状肥料又は疎水性化合物被覆粒状肥料に代えて（Ｂ）の工程で得られる熱硬化性樹脂組成物を用いて、（Ａ）工程と（Ｂ）工程とを１回又は複数回繰り返す工程、
により製造することができる。
【００３５】
上記の酸化鉄被覆物を得る工程の具体的方法としては、例えば転動状態にある粒状肥料に、酸化鉄層の厚さが０．１〜２．０μｍとなる量の微粉状の酸化鉄を添加・混合し、所定時間転動状態を維持して、該微粉状の酸化鉄で粒状肥料又は疎水性化合物被覆粒状肥料表面を被覆する方法が挙げられる。
【００３６】
上記の熱硬化性樹脂被覆物を得る工程は、転動状態にある酸化鉄被覆物に、熱硬化性樹脂層の厚さが１〜１０μｍとなる量の液状未硬化熱硬化性樹脂を添加・混合し、所定時間転動状態を維持して該未硬化熱硬化性樹脂で該酸化鉄被覆物表面を被覆し、熱硬化させる方法を挙げることができる。
ここで、熱硬化における硬化とは、一般にいう完全硬化である必要はなく、熱硬化性樹脂原料がゲル化点を過ぎ、曳糸性がなくなった状態を意味する。
該熱硬化性樹脂原料の添加方法としては、滴下、噴霧等を挙げることができる。熱硬化性樹脂層形成における温度は、熱硬化性樹脂原料のゲルタイム（ＪＩＳ  Ｋ  ５９０９に準じて測定）が通常５分以内、好ましくは３分以内となる温度であり、該熱硬化性樹脂原料中に触媒を含有させる場合には、該触媒の量を調整することにより温度を変更せずとも前記ゲルタイム範囲とすることもできる。
また、熱硬化性樹脂原料の添加に際しては、熱硬化性樹脂原料中に触媒が含有されたものを使用することもできるし、熱硬化性樹脂原料と該触媒とを別々に添加することもできる。
【００３７】
なお、熱硬化性樹脂被覆物を得る工程においては、未硬化熱硬化性樹脂の添加、被覆及び熱硬化に一連の工程を１回で行うことができるが、未硬化熱硬化性樹脂の添加を分割し、前記添加、被覆及び熱硬化の一連の工程を複数回に分けて所望の熱硬化性樹脂層の厚さとする方法が、均一な熱硬化性樹脂層の形成のために好ましい。
【００３８】
本発明の被覆粒状肥料の表面にはさらに無機微粉体及び／又は界面活性剤を保持させることもできる。
【００３９】
本発明の被覆粒状肥料は、水田で用いることができ、また畑で用いることもできる。施用量は、対象となる植物、施肥時期等により異なるが１０アール当り通常１０〜６０ｋｇである。施用は肥料を農耕地又は非農耕地に施用する際に通常用いられる方法、即ち散粒器等の農機具を用いて散粒する方法、あるいは直接手で散粒する方法により行われる。
【実施例】
【００４０】
以下、製造例、試験例等により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００４１】
製造例１
温度制御可能な転動型の被覆装置に粒状尿素（平均粒径３．１ｍｍ）５ｋｇを仕込んだ。被覆装置の回転部を２０〜３０ｒｐｍで回転させ、仕込んだ粒状尿素を転動状態にした。該粒状尿素の温度を７０℃になるまで加熱してから、酸化第二鉄［戸田工業株式会社製、商品名：１２０ＥＤ、比重：４．９〜５．２、平均粒度０．１〜２．０μｍ、７．５ｇ］を添加し、３分間転動させた。
次いで、ここに、ポリイソシアネート化合物としてポリメリックＭＤＩ［住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｖ１０、分子中のＮＣＯ基の重量百分率：３１％、９．６６ｇ］、ポリオール成分として分岐ポリエーテルポリオール［住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミフェンＴＭ、水酸基価３７２ｍｇ／ｇ、８．３４ｇ及び住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミフェン１６００Ｕ、水酸基価１１５ｍｇ／ｇ、４．０７ｇ］及びひまし油［豊国製油株式会社製、商品名：工業用１号ひまし油、水酸基価１６１ｍｇ／ｇ、２．５ｇ］、並びに触媒成分として２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール０．４３ｇを混合して得られた未硬化ウレタン樹脂組成物を添加し、３分間転動させた。
続いて、ここに、前記と同じ組成の未硬化ウレタン樹脂組成物を添加し、３分間転動させる操作を１５回繰り返し、さらに前記と同じ組成の未硬化ウレタン樹脂組成物を添加して、７４℃で３分間転動させた。
ここに、カットクレー［昭和鉱業株式会社製、商品名：特雪カットクレー、４．０ｇ］及び微粉状ラウリル硫酸ナトリウム［花王株式会社製、商品名：エマール１０パウダー、１．０ｇ］を添加して、３分間転動させて本発明の被覆粒状肥料を得た。
【００４２】
製造例２
温度制御可能な転動型の被覆装置に粒状尿素（平均粒径３．１ｍｍ）５ｋｇを仕込んだ。被覆装置の回転部を２０〜３０ｒｐｍで回転させ、仕込んだ粒状尿素を転動状態にした。該粒状尿素の温度を７０℃になるまで加熱してから、マイクロクリスタリンワックス［日本精鑞株式会社製、商品名：マイクロクリスタリンワックス  ＨＩ−ＭＩＣ−１０４５、融点７０℃、５．０ｇ］を加え、１０分間転動させた。
次いで、ここに、酸化第二鉄［戸田工業株式会社製、商品名：１２０ＥＤ、比重：４．９〜５．２、平均粒度０．１〜２．０μｍ、７．５ｇ］を添加し、３分間転動させた。
次いで、ここに、ポリイソシアネート化合物としてポリメリックＭＤＩ［住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｖ１０、分子中のＮＣＯ基の重量百分率：３１％、９．６６ｇ］、ポリオール成分として分岐ポリエーテルポリオール［住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミフェンＴＭ、水酸基価３７２ｍｇ／ｇ、８．３４ｇ及び住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミフェン１６００Ｕ、水酸基価１１５ｍｇ／ｇ、４．０７ｇ］及びひまし油［豊国製油株式会社製、商品名：工業用１号ひまし油、水酸基価１６１ｍｇ／ｇ、２．５ｇ］、並びに触媒成分として２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール０．４３ｇを混合して得られた未硬化ウレタン樹脂組成物を添加し、３分間転動させた。
続いて、ここに、前記と同じ組成の未硬化ウレタン樹脂組成物を添加し、３分間転動させる操作を１５回繰り返し、さらに前記と同じ組成の未硬化ウレタン樹脂組成物を添加して、７４℃で３分間転動させた。
ここに、カットクレー［昭和鉱業株式会社製、商品名：特雪カットクレー、４．０ｇ］及び微粉状ラウリル硫酸ナトリウム［花王株式会社製、商品名：エマール１０パウダー、１．０ｇ］を添加して、３分間転動させて本発明の被覆粒状肥料を得た。
【００４３】
製造例３
マイクロクリスタリンワックス［日本精鑞株式会社製、商品名：マイクロクリスタリンワックス  ＨＩ−ＭＩＣ−１０４５、融点７０℃］の量を７．５ｇとした以外は、製造例２と同様にして、本発明の被覆粒状肥料を得た。
【００４４】
製造例４
温度制御可能な転動型の被覆装置に粒状尿素（平均粒径３．１ｍｍ）５ｋｇを仕込んだ。被覆装置の回転部を２０〜３０ｒｐｍで回転させ、仕込んだ粒状尿素を転動状態にした。該粒状尿素の温度を７０℃になるまで加熱してから、ポリイソシアネート化合物としてポリメリックＭＤＩ［住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｖ１０、分子中のＮＣＯ基の重量百分率：３１％、９．６６ｇ］、ポリオール成分として分岐ポリエーテルポリオール［住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミフェンＴＭ、水酸基価３７２ｍｇ／ｇ、８．３４ｇ及び住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミフェン１６００Ｕ、水酸基価１１５ｍｇ／ｇ、４．０７ｇ］及びひまし油［豊国製油株式会社製、商品名：工業用１号ひまし油、水酸基価１６１ｍｇ／ｇ、２．５ｇ］、並びに触媒成分として２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール０．４３ｇを混合して得られた未硬化ウレタン樹脂組成物を添加し、３分間転動させた。
次いで、ここに、前記と同じ組成の未硬化ウレタン樹脂組成物を添加し、３分間転動させる操作を１３回繰り返した。
続いて、酸化第二鉄［戸田工業株式会社製、商品名：１２０ＥＤ、比重：４．９〜５．２、平均粒度０．１〜２．０μｍ、２．５ｇ］を添加し２分間転動させた後、前記未硬化ウレタン樹脂組成物を添加して３分間転動させる操作を、２回繰り返した。
さらに、酸化第二鉄［戸田工業株式会社製、商品名：１２０ＥＤ、比重：４．９〜５．２、平均粒度０．１〜２．０μｍ、２．５ｇ］を添加し２分間転動させた後、前記未硬化ウレタン樹脂組成物を添加して７４℃で３分間転動させた。
ここに、カットクレー［昭和鉱業株式会社製、商品名：特雪カットクレー、４．０ｇ］及び微粉状ラウリル硫酸ナトリウム［花王株式会社製、商品名：エマール１０パウダー、１．０ｇ］を添加して、３分間転動させて本発明の被覆粒状肥料を得た。
【００４５】
製造例５
温度制御可能な転動型の被覆装置に粒状尿素（平均粒径３．１ｍｍ）５ｋｇを仕込んだ。被覆装置の回転部を２０〜３０ｒｐｍで回転させ、仕込んだ粒状尿素を転動状態にした。該粒状尿素の温度を７０℃になるまで加熱してから、ポリイソシアネート化合物としてポリメリックＭＤＩ［住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｖ１０、分子中のＮＣＯ基の重量百分率：３１％、  １０．７７ｇ］、ポリオール成分として分岐ポリエーテルポリオール［住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミフェンＴＭ、水酸基価３７２ｍｇ／ｇ、１０．６３ｇ及び住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミフェン１６００Ｕ、水酸基価１１５ｍｇ／ｇ、０．６９ｇ］及びひまし油［豊国製油株式会社製、商品名：工業用１号ひまし油、水酸基価１６１ｍｇ／ｇ、２．４９ｇ］、並びに触媒成分として２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール０．４３ｇを混合して得られた未硬化ウレタン樹脂組成物を添加し、３分間転動させた。次いで、ここに、前記と同じ組成の未硬化ウレタン樹脂組成物を添加し、３分間転動させる操作を１３回繰り返した。
続いて、酸化第二鉄［戸田工業株式会社製、商品名：１２０ＥＤ、比重：４．９〜５．２、平均粒度０．１〜２．０μｍ、２．５ｇ］を添加し２分間転動させた後、前記未硬化ウレタン樹脂組成物を添加して３分間転動させる操作を、２回繰り返した。
さらに、酸化第二鉄［戸田工業株式会社製、商品名：１２０ＥＤ、比重：４．９〜５．２、平均粒度０．１〜２．０μｍ、２．５ｇ］を添加し２分間転動させた後、前記未硬化ウレタン樹脂組成物を添加して７４℃で３分間転動させた。
ここに、カットクレー［昭和鉱業株式会社製、商品名：特雪カットクレー、４．０ｇ］及び微粉状ラウリル硫酸ナトリウム［花王株式会社製、商品名：エマール１０パウダー、１．０ｇ］を添加して、３分間転動させて本発明の被覆粒状肥料を得た。
【００４６】
製造例６
温度制御可能な転動型の被覆装置に粒状尿素（平均粒径３．１ｍｍ）５ｋｇを仕込んだ。被覆装置の回転部を２０〜３０ｒｐｍで回転させ、仕込んだ粒状尿素を転動状態にした。該粒状尿素の温度を７０℃になるまで加熱してから、ポリイソシアネート化合物としてポリメリックＭＤＩ［住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｖ１０、分子中のＮＣＯ基の重量百分率：３１％、  ９．６６ｇ］、ポリオール成分として分岐ポリエーテルポリオール［住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミフェンＴＭ、水酸基価３７２ｍｇ／ｇ、７．４６ｇ］及びひまし油［豊国製油株式会社製、商品名：工業用１号ひまし油、水酸基価１６１ｍｇ／ｇ、７．４６ｇ］、並びに触媒成分として２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール０．４３ｇを混合して得られた未硬化ウレタン樹脂組成物を添加し、３分間転動させた。次いで、ここに、前記と同じ組成の未硬化ウレタン樹脂組成物を添加し、３分間転動させる操作を１３回繰り返した。
続いて、酸化第二鉄［戸田工業株式会社製、商品名：１２０ＥＤ、比重：４．９〜５．２、平均粒度０．１〜２．０μｍ、２．５ｇ］を添加し２分間転動させた後、前記未硬化ウレタン樹脂組成物を添加して３分間転動させる操作を、２回繰り返した。
さらに、酸化第二鉄［戸田工業株式会社製、商品名：１２０ＥＤ、比重：４．９〜５．２、お平均粒度０．１〜２．０μｍ、２．５ｇ］を添加し２分間転動させた後、前記未硬化ウレタン樹脂組成物を添加して７４℃で３分間転動させた。
ここに、カットクレー［昭和鉱業株式会社製、商品名：特雪カットクレー、４．０ｇ］及び微粉状ラウリル硫酸ナトリウム［花王株式会社製、商品名：エマール１０パウダー、１．０ｇ］を添加して、３分間転動させて本発明の被覆粒状肥料を得た。
【００４７】
製造例７
温度制御可能な転動型の被覆装置に粒状尿素（平均粒径３．１ｍｍ）５ｋｇを仕込んだ。被覆装置の回転部を２０〜３０ｒｐｍで回転させ、仕込んだ粒状尿素を転動状態にした。該粒状尿素の温度を７０℃になるまで加熱してから、マイクロクリスタリンワックス［日本精鑞株式会社製、商品名：マイクロクリスタリンワックス  ＨＩ−ＭＩＣ−１０４５、融点７０℃、７．５ｇ］を加え、１０分間転動させた。次いで、ここに、酸化第二鉄［戸田工業株式会社製、商品名：１２０ＥＤ、比重：４．９〜５．２、平均粒度０．１〜２．０μｍ、７．５ｇ］を添加し、３分間転動させた。
次いで、ここに、ポリイソシアネート化合物としてポリメリックＭＤＩ［住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｖ１０、分子中のＮＣＯ基の重量百分率：３１％、９．６６ｇ］、ポリオール成分として分岐ポリエーテルポリオール［住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミフェンＴＭ、水酸基価３７２ｍｇ／ｇ、７．４６ｇ］及びひまし油［豊国製油株式会社製、商品名：工業用１号ひまし油、水酸基価１６１ｍｇ／ｇ、７．４６ｇ］、並びに触媒成分として２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール０．４３ｇを混合して得られた未硬化ウレタン樹脂組成物を添加し、３分間転動させた。
続いて、ここに、前記と同じ組成の未硬化ウレタン樹脂組成物を添加し、３分間転動させる操作を１５回繰り返し、さらに前記と同じ組成の未硬化ウレタン樹脂組成物を添加して、７４℃で３分間転動させた。
ここに、カットクレー［昭和鉱業株式会社製、商品名：特雪カットクレー、４．０ｇ］及び微粉状ラウリル硫酸ナトリウム［花王株式会社製、商品名：エマール１０パウダー、１．０ｇ］を添加して、３分間転動させて本発明の被覆粒状肥料を得た。
【００４８】
製造例８
温度制御可能な転動型の被覆装置に粒状尿素（平均粒径３．１ｍｍ）１ｋｇを仕込んだ。被覆装置の回転部を２０〜３０ｒｐｍで回転させ、仕込んだ粒状尿素を転動状態にした。該粒状尿素の温度を７０℃になるまで加熱してから、ポリイソシアネート化合物としてポリメリックＭＤＩ［住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｖ１０、分子中のＮＣＯ基の重量百分率：３１％、１．６４ｇ］、ポリオール成分として分岐ポリエーテルポリオール［住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミフェンＴＭ、水酸基価３７２ｍｇ／ｇ、１．４９ｇ］及びひまし油［豊国製油株式会社製、商品名：工業用１号ひまし油、水酸基価１６１ｍｇ／ｇ、１．４９ｇ］、並びに触媒成分として２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール０．０９ｇを混合して得られた未硬化ウレタン樹脂組成物を添加し、７０℃で３分間転動させる操作（以下、１次被覆操作と記す。）を９回繰り返した。
続いて、酸化第二鉄［戸田工業株式会社製、商品名：１２０ＥＤ、比重：４．９〜５．２、平均粒度０．１〜２．０μｍ、０．５ｇ］を添加し、３分間転動させ、続いて、前記と同じ組成の未硬化ウレタン樹脂組成物を添加し、３分間転動させる操作を３回繰り返した。
ここに、ポリオキシエチレンアルキルエーテル［東邦化学株式会社製、商品名：ペグノールＣ−１８、０．２ｇ］及びカットクレー［昭和鉱業株式会社製、商品名：特雪カットクレー、０．８ｇ］を添加して、３分間転動させて本発明の被覆粒状肥料を得た。
【００４９】
製造例９
１次被覆操作を１１回繰り返した他は製造例８と同様にして本発明の被覆粒状肥料を得た。
製造例１０
１次被覆操作を１４回繰り返した他は製造例８と同様にして本発明の被覆粒状肥料を得た。
製造例１１
１次被覆操作を１７回繰り返した他は製造例８と同様にして本発明の被覆粒状肥料を得た。
製造例１２
１次被覆操作を２１回繰り返した他は製造例８と同様にして本発明の被覆粒状肥料を得た。
製造例１３
１次被覆操作を２５回繰り返した他は製造例８と同様にして本発明の被覆粒状肥料を得た。
【００５０】
比較製造例
温度制御可能な転動型の被覆装置に粒状尿素（平均粒径３．１ｍｍ）５ｋｇを仕込んだ。被覆装置の回転部を２０〜３０ｒｐｍで回転させ、仕込んだ粒状尿素を転動状態にした。該粒状尿素の温度を７０℃になるまで加熱してから、ポリイソシアネート化合物としてポリメリックＭＤＩ［住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｖ１０、分子中のＮＣＯ基の重量百分率：３１％、９．６６ｇ］、ポリオール成分として分岐ポリエーテルポリオール［住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミフェンＴＭ、水酸基価３７２ｍｇ／ｇ、８．３４ｇ及び住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミフェン１６００Ｕ、水酸基価１１５ｍｇ／ｇ、４．０７ｇ］及びひまし油［豊国製油株式会社製、商品名：工業用１号ひまし油、水酸基価１６１ｍｇ／ｇ、２．５ｇ］、並びに触媒成分として２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール０．４３ｇを混合して得られた未硬化ウレタン樹脂組成物を添加し、３分間転動させた。
続いて、ここに、前記と同じ組成の未硬化ウレタン樹脂組成物を添加し、３分間転動させる操作を１５回繰り返し、さらに前記と同じ組成の未硬化ウレタン樹脂組成物を添加して、７４℃で３分間転動させた。
ここに、カットクレー［昭和鉱業株式会社製、商品名：特雪カットクレー、４．０ｇ］及び微粉状ラウリル硫酸ナトリウム［花王株式会社製、商品名：エマール１０パウダー、１．０ｇ］を添加して、３分間転動させて被覆粒状肥料を得た。
【００５１】
試験例１
サンプル瓶に試験用の被覆粒状肥料７．５ｇを入れ、水１００ｍｌを加え、２５℃で静置した。所定時間経過後、サンプル瓶中の水０．５ｍｌを採り、尿素濃度を測定した。測定した尿素濃度から尿素の溶出率を計算した。
結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
2004300022.tif 000002
【００５３】
試験例２
水に試験用の被覆粒状肥料を入れて肥料成分を溶出させる操作を、水に肥料成分が溶出しなくなるまで水を交換して繰り返した。その後、肥料成分が溶出しなくなった被覆粒状肥料の殻を４０℃で１０日間放置し、乾燥させた。このようにして得られた試験用の被覆粒状肥料の殻を１００個採り、２５℃で水１００ｍｌに加え攪拌した。これを１時間静置した後、試験用の被覆粒状肥料の殻の状態を目視観察し、水に浮いている試験用の被覆粒状肥料の殻の数を数えた。
結果を表２に示す。
【００５４】
【表２】
2004300022.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本発明の被覆粒状肥料は、肥料成分溶出後の被覆材の殻が水面に浮上し難いことから、水田への施肥に有用である。