(57)【要約】【課題】良好なアルカリ現像性を有し、透明性や耐熱性などの性能に優れた塗膜を形成しうる新規な酸基含有ポリマーを提供する。【解決手段】酸基を有する構成単位をもつポリマーであって、酸価が６５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、かつ、下記一般式（１）で示される化合物を必須とする単量体成分を重合してなる、ことを特徴とする。【化１】2004300203.tif 000009（式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸基を有する構成単位をもつポリマーであって、酸価が６５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、かつ、下記一般式（１）で示される化合物を必須とする単量体成分を重合してなる、ことを特徴とする酸基含有ポリマー。
【化１】
2004300203.tif 000008
（式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば、熱硬化性のコーティング材や、アルカリ現像型のネガ型レジスト材料などの用途に好適な酸基含有ポリマーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
酸基を有するポリマーは、酸基が反応性を有することから、例えば、酸基とエポキシ基が反応してエステル結合が生じることによる架橋反応（以下、「酸−エポキシ硬化」と略する）を利用した熱硬化性のコーティング材等に利用されている。また、アルカリ可溶性を有することから、例えば、光で硬化・架橋させた後に光を照射していない未硬化部をアルカリ現像液で現像する、アルカリ現像型のネガ型レジスト材料等に利用されている。これらの場合、硬化・架橋により得られる塗膜が、透明性、耐熱性、強度などの性能に優れたものであることがさらに求められており、近年、このような塗膜性能を改良した酸基含有ポリマーが種々検討されている。
【０００３】
塗膜性能の改良を目指した酸基含有ポリマーとしては、例えば、２−（ヒドロキシアルキル）アクリル酸エステルと酸基を有するモノマーとを含む単量体成分を重合・ラクトン環化してなるラクトン環と酸基を有するポリマー（特許文献１参照）や、マレイミドと酸基を有するモノマーとを含む単量体成分から得られる酸基含有ポリマー（特許文献２参照）等が提案されている。しかし、前者の２−（ヒドロキシアルキル）アクリル酸エステルを用いたポリマーは、ポリマーを得る際の重合性が低く残存モノマーが多くなる傾向があり、さらにラクトン環化時に水やアルコールが発生するため、これらの残存モノマーもしくは水やアルコールを低減する処理を施さなかった場合、硬化・架橋時に均一な塗膜の形成に支障をきたす場合があった。しかも、ラクトン環がアルカリで開環しやすいため、例えばアルカリ現像条件によっては、硬化部分が欠落しパターン形成性が悪くなるといった問題もあった。また、後者のマレイミドを用いたポリマーでは、窒素原子を含有するため、ポリマーが黄色〜黄褐色に着色しており、得られる塗膜が透明性が不十分となる場合があり、しかも、加熱処理を施すとさらに着色することがあるといった問題があった。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００２−３０３９７５号公報
【０００５】
【特許文献２】
特開平１０−３１３０８号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、良好なアルカリ現像性を有し、透明性や耐熱性などの性能に優れた塗膜を形成しうる新規な酸基含有ポリマーを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記課題を解決するべく、鋭意検討を行った。その結果、２−（ヒドロキシアルキル）アクリル酸エステルのエーテルダイマーである特定構造の化合物を重合してなり、かつ酸価が一定以上である酸基含有ポリマーが、前記課題を一挙に解決しうることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明にかかる酸基含有ポリマーは、酸基を有する構成単位をもつポリマーであって、酸価が６５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、かつ、下記一般式（１）で示される化合物を必須とする単量体成分を重合してなる、ことを特徴とする。
【０００８】
【化２】
2004300203.tif 000002
【０００９】
（式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基を表す。）
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の酸基含有ポリマーは、酸基を有する構成単位をもつポリマーである。前記酸基としては、特に制限されないが、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基、カルボン酸無水物基等が挙げられる。これら酸基は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。本発明の酸基含有ポリマーにおける前記酸基を有する構成単位の割合は、該構成単位に存在する酸基の種類や数に応じて、酸価が後述の範囲になるように適宜設定すればよい。なお、本発明の酸基含有ポリマーに酸基を有する構成単位を導入するには、例えば、後述するように、酸基を導入するための単量体を必須の単量体成分として重合するようにすればよい。
【００１１】
本発明の酸基含有ポリマーは、酸価が６５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが重要である。これにより、本発明の酸基含有ポリマーは、例えば、アルカリ現像型のネガ型レジスト材料に用いた場合、良好なアルカリ現像性を発現しうるものとなる。また、例えば、酸−エポキシ硬化を利用した熱硬化性材料に用いた場合、良好な塗膜性能を発現しうるものとなる。本発明の酸基含有ポリマーの酸価は、好ましくは６５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは７０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがよい。
本発明の酸基含有ポリマーは、下記一般式（１）で示される化合物（以下「エーテルダイマー」と称することもある。）を必須とする単量体成分を重合してなることを特徴とする。これにより、本発明の酸基含有ポリマーは、透明性や耐熱性などの性能に優れた塗膜を形成しうるものとなる。これは、重合の際に前記エーテルダイマーが環化反応して、エーテルダイマー由来の構成単位中にテトラヒドロピラン環構造が形成されるからであると推測される。
【００１２】
【化３】
2004300203.tif 000003
【００１３】
前記一般式（１）中、Ｒ１およびＲ２で表される置換基を有していてもよい炭素数１〜２５の炭化水素基としては、特に制限はないが、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ステアリル、ラウリル、２−エチルヘキシル等の直鎖状または分岐状のアルキル基；フェニル等のアリール基；シクロヘキシル、ｔ−ブチルシクロヘキシル、ジシクロペンタジエニル、トリシクロデカニル、イソボルニル、アダマンチル、２−メチル−２−アダマンチル等の脂環式基；１−メトキシエチル、１−エトキシエチル等のアルコキシで置換されたアルキル基；ベンジル等のアリール基で置換されたアルキル基；等が挙げられる。これらの中でも特に、メチル、エチル、シクロヘキシル、ベンジル等のような酸や熱で脱離しにくい１級または２級炭素の置換基が耐熱性の点で好ましい。なお、Ｒ１およびＲ２は、同種の置換基であってもよいし、異なる置換基であってもよい。
【００１４】
前記エーテルダイマーの具体例としては、例えば、ジメチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−プロピル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソプロピル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｎ−ブチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソブチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−アミル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ステアリル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ラウリル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（２−エチルヘキシル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（１−メトキシエチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（１−エトキシエチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジフェニル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ｔ−ブチルシクロヘキシル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（ジシクロペンタジエニル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（トリシクロデカニル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（イソボルニル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジアダマンチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジ（２−メチル−２−アダマンチル）−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート等が挙げられる。これらの中でも特に、ジメチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジエチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジシクロヘキシル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート、ジベンジル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエートが好ましい。これらエーテルダイマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００１５】
本発明の酸基含有ポリマーは、前記酸基を有する構成単位と前記エーテルダイマー由来の構成単位とを少なくとも有するものであり、酸基を導入するための単量体と前記エーテルダイマーとを必須とする単量体成分を重合することにより、容易に得ることができる。このとき、重合と同時にエーテルダイマーの環化反応が進行してテトラヒドロピラン環構造が形成されることとなる。なお、酸基を導入するための単量体とは、酸基を有するモノマーおよび／または重合後に酸基を付与しうるモノマーのことであり、重合後に酸基を付与しうるモノマーを単量体成分として酸基を導入する場合には、重合後に例えば後述するような酸基を付与するための処理が必要となる。
【００１６】
前記酸基を有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸やイタコン酸等のカルボキシル基を有するモノマー、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミド等のフェノール性水酸基を有するモノマー、無水マレイン酸や無水イタコン酸等のカルボン酸無水物基を有するモノマー等が挙げられるが、これらの中でも特に、（メタ）アクリル酸が好ましい。これら酸基を有するモノマーは、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。前記重合後に酸基を付与しうるモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等の水酸基を有するモノマー、（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基を有するモノマー、（メタ）アクリル酸２−イソシアナートエチル等のイソシアネート基を有するモノマー等が挙げられる。これら酸基を導入するための単量体は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００１７】
前記単量体成分中における前記エーテルダイマーの割合は、特に制限されないが、全単量体成分中２〜６０重量％、好ましくは５〜５５重量％、さらに好ましくは５〜５０重量％であるのがよい。エーテルダイマーの量が多すぎると、重合の際、低分子量のものを得ることが困難になったり、あるいはゲル化しやすくなったりする恐れがあり、一方、少なすぎると、透明性や耐熱性などの塗膜性能が不充分となる恐れがある。
前記単量体成分中における酸基を導入するための単量体の割合は、特に制限されないが、全単量体成分中５〜７０重量％、好ましくは１０〜６０重量％であるのがよい。酸基を導入するための単量体の量が多すぎると、高粘度となり塗膜を形成しにくくなったり、アルカリ可溶性が過剰となりパターン形状や塗膜の耐薬品性が悪くなったりする恐れがあり、一方、少なすぎると、得られるポリマーの酸価が前記範囲よりも低くなり、例えば、アルカリ現像型のネガ型レジスト材料に用いた場合、アルカリ現像性が不十分となる恐れや、また、例えば、酸−エポキシ硬化を利用した熱硬化性材料に用いた場合、架橋密度が不足し耐薬品性などの塗膜性能が低下する恐れがある。
【００１８】
前記単量体成分は、必須成分である前記酸基を導入するための単量体および前記エーテルダイマーのほかに、必要に応じて、他の共重合可能なモノマーを含んでいても良い。
前記他の共重合可能なモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸メチル２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル酸エステル類；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類；ブタジエン、イソプレン等のブタジエンまたは置換ブタジエン化合物；エチレン、プロピレン、塩化ビニル、アクリロニトリル等のエチレンまたは置換エチレン化合物；酢酸ビニル等のビニルエステル類；等が挙げられる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、スチレンが、透明性が良好で、耐熱性を損ないにくい点で好ましい。これら共重合可能な他のモノマーは、１種のみ用いても２種以上を併用してもよい。
【００１９】
前記単量体成分が前記共重合可能なモノマーをも含む場合、その含有割合は特に制限されないが、９５重量％以下とするのが好ましく、８５重量％以下とするのがより好ましい。
前記単量体成分を重合する際の重合反応の方法としては、特に制限はなく、従来公知の各種重合方法を採用することができるが、特に、溶液重合法によることが好ましい。なお、重合温度、重合濃度（重合濃度＝［単量体成分全重量／（単量体成分全重量＋溶媒重量）］×１００とする）は、使用する単量体成分の種類や比率、目標とするポリマーの分子量によって異なるが、好ましくは、重合温度４０〜１５０℃、重合濃度５〜５０％、さらに好ましくは、重合温度６０〜１３０℃、重合濃度１０〜４０％とするのがよい。
【００２０】
前記単量体成分を重合する際の重合において溶媒を用いる場合には、溶媒として通常のラジカル重合反応で使用される溶媒を用いるようにすればよい。具体的には、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート等のエステル類；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール類；トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；クロロホルム、ジメチルスルホキシド；等が挙げられる。これらの溶媒は、１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。なお、溶媒を用いる場合、その使用量は前述の重合濃度になるよう適宜設定すればよい。
【００２１】
前記単量体成分を重合する際には、必要に応じて、通常用いられる重合開始剤を添加してもよい。重合開始剤としては特に限定されないが、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物；２，２´−アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１´−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ化合物；が挙げられる。これら重合開始剤は、１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。なお、開始剤の使用量は、用いる単量体の組み合わせや、反応条件、目標とするポリマーの分子量等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、ゲル化することなく重量平均分子量が数千〜数万のポリマーを得ることができる点で、全単量体成分に対して０．１〜１５重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％とするのがよい。
【００２２】
前記単量体成分を重合する際には、分子量調整のために、必要に応じて、通常用いられる連鎖移動剤を添加してもよい。連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、メルカプト酢酸、メルカプト酢酸メチル等のメルカプタン系連鎖移動剤、α−メチルスチレンダイマー等が挙げられるが、好ましくは、連鎖移動効果が高く、残存モノマーを低減でき、入手も容易な、ｎ−ドデシルメルカプタン、メルカプト酢酸がよい。連鎖移動剤を使用する場合、その使用量は、用いる単量体の組み合わせや、反応条件、目標とするポリマーの分子量等に応じて適宜設定すればよく、特に限定されないが、ゲル化することなく重量平均分子量が数千〜数万のポリマーを得ることができる点で、全単量体成分に対して０．１〜１５重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％とするのが好ましい。
【００２３】
前記重合反応においては、エーテルダイマーの環化反応が同時に進行するものと考えられるが、このときのエーテルダイマーの環化率は必ずしも１００モル％である必要はない。
前記単量体成分として前述した酸基を付与しうるモノマーを用い、これによって酸基を導入する場合、重合後に酸基を付与するための処理を行う必要がある。酸基を付与するための処理は、用いる酸基を付与しうるモノマーの種類によって異なるが、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有するモノマーを用いた場合には、例えば、無水コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水マレイン酸等の酸無水物を付加させるようにすればよく、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有するモノマーを用いた場合には、例えば、Ｎ−メチルアミノ安息香酸、Ｎ−メチルアミノフェノール等のアミノ基と酸基とを有する化合物を付加させるようにするか、もしくは、例えば（メタ）アクリル酸等の酸を付加させた後に生じた水酸基に、例えば、無水コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水マレイン酸等の酸無水物を付加させるようにすればよく、２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレート等のイソシアネート基を有するモノマーを用いた場合には、例えば、２−ヒドロキシ酪酸等の水酸基と酸基を有する化合物を付加させるようにすればよい。
【００２４】
本発明の酸基含有ポリマーの重量平均分子量は、特に制限されないが、好ましくは２０００〜２０００００、より好ましくは５０００〜１０００００であるのがよい。重量平均分子量が２０００００を超える場合、高粘度となりすぎ塗膜を形成しにくくなったり、アルカリ現像性が不充分となったりする傾向がある。一方、２０００未満であると十分な耐熱性を発現しにくくなる傾向がある。
本発明の酸基含有ポリマーは、例えば、ラジカル重合性二重結合を有する化合物やエポキシ化合物等の架橋剤、および必要に応じて、ラジカル発生剤や酸発生剤等の重合開始剤と混合することにより、良好なアルカリ現像性を有し、透明性や耐熱性などの性能に優れた塗膜を形成しうる硬化性樹脂組成物とすることができる。そして、このような硬化性樹脂組成物は、例えば、レジスト材料、各種コーティング剤、塗料等の用途に用いることができ、特に、カラーフィルタや光導波路等を作製する際のアルカリ現像型のネガ型レジスト材料や、カラーフィルタや有機ＥＬ素子の保護膜等を作製する際の熱硬化性のコーティング材等として好適に用いることができる。
【００２５】
【実施例】
以下に、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
各実施例における分析は、次のようにして行った。
（重量平均分子量）
昭和電工製「Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  Ｓｙｓｔｅｍ−２１Ｈ」を測定装置に用い、ポリスチレン換算で測定した。
（重合体濃度）
重合体溶液１ｇにアセトン４ｇを加えて溶解させた溶液を、常温で自然乾燥させた。さらに、５時間減圧乾燥（１６０℃／５ｍｍＨｇ）した後、デシケータ内で放冷し、重量を測定した。そして、重量減少量から、重合体溶液の不揮発分を計算し、これを重合体濃度（重量％）とした。
【００２６】
（酸価）
重合体溶液０．５〜１ｇに、アセトン８０ｍＬおよび水１０ｍＬを加えて攪拌して均一に溶解させて、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として自動滴定装置（平沼産業製「ＣＯＭ−５５５」）を用いて滴定し、溶液の酸価を測定した。そして、溶液の酸価と重合体濃度から、重合体の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を計算した。
［実施例１−１〜１−６、比較例１−１〜１−４］
反応槽として冷却管を付けたセパラブルフラスコを準備し、溶媒を仕込み、窒素置換したあと、攪拌しながらオイルバスで加熱して反応槽の温度を９０℃まで昇温した。
【００２７】
反応槽の温度が９０℃に安定してから、モノマー槽および連鎖移動剤槽から滴下を開始し、重合を開始させた。温度を９０℃に保ちながら滴下をそれぞれ１３５分かけて行い、滴下が終了して６０分後に昇温を開始して反応槽を１１０℃にした。３時間、１１０℃を維持したあと、室温まで冷却し、重合体溶液を得た。
溶媒、モノマー槽中の各物質、および連鎖移動剤槽中の各物質の量は、表１に示す通りである（数値は重量部で示す）。また、分析結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
2004300203.tif 000004
【００２９】
なお、表１においては、以下の略号を用いた。
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＭＤ：ジメチル−２，２’−［オキシビス（メチレン）］ビス−２−プロペノエート
ＭＡＡ：メタクリル酸
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＢｚＭＡ：メタクリル酸ベンジル
ＰＭＩ：Ｎ−フェニルマレイミド
ＭＨＭＡ：α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル
ＣＨＭＡ：メタクリル酸シクロヘキシル
ＰＢＯ：ｔ−ブチルパーオキシー２−エチルヘキサノエート（日本油脂製「パーブチルＯ」）
ｎ−ＤＭ：ｎ−ドデシルメルカプタン
＜アルカリ現像型のネガ型レジスト材料としての評価＞
前記実施例および比較例で得た重合体溶液とその他の成分を、表２および表３に示す配合比（数値は重量部で示す）に従って攪拌混合して均一溶液としたものを、１μｍのフィルターを用いて濾過した。これをスピンコーターを用いて無アルカリガラス板上に乾燥後の厚さが２μｍとなるように塗布し、ホットプレートで８０℃、５分間乾燥した。その後、１０μｍ間隔のラインアンドスペース部分を有するマスクを介し、超高圧水銀ランプで照射量が１００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射した。未照射部分を０．０５重量％水酸化カリウム水溶液で溶解除去し、純水で１分間リンスした後に光学顕微鏡で観察し、パターン性を下記の基準に従って評価した。現像後、ホットプレートで２００℃、１時間加熱して完全に硬化させた後、下記の評価方法に従って、硬化塗膜部分の透明性、耐熱性を評価した。結果を表２および表３に示す。
【００３０】
（１）パターン性
○：紫外線照射部（残存パターン）の形状が良好で未照射部に残渣が見られない。
×：紫外線照射部（残存パターン）に欠けやはがれ、または未照射部に残渣が見られる。
（２）透明性
分光光度計（島津製「ＵＶ−３１００」）を用いて、波長３８０〜８００ｎｍにおける透過率（％）を測定した。
【００３１】
（３）耐熱性
膜厚を触針式表面粗さ計（日本真空技術製「Ｄｅｋｔａｋ  ＩＩＡ」）で測定した後、ホットプレートで２５０℃、１時間加熱し、室温に冷却してから再度膜厚を測定し、膜厚の減少率（％）を算出した。
【００３２】
【表２】
2004300203.tif 000005
【００３３】
【表３】
2004300203.tif 000006
【００３４】
なお、表２および表３においては、以下の略号を用いた。
ＤＰＰＡ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート
ＥＯＣＮ−１０３Ｓ：クゾールノボラック型エポキシ樹脂（日本化薬製「ＥＯＣＮ−１０３Ｓ」）
Ｉｒｇ９０７：光ラジカル発生剤（チバ・ガイギー製「イルガキュア９０７」）
ＳＰ−１７０：光酸発生剤（旭電化製「ＳＰ−１７０」）
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
＜酸−エポキシ熱硬化性樹脂組成物としての評価＞
前記実施例および比較例で得た重合体溶液とその他の成分を、表４に示す配合比（数値は重量部で示す）に従って攪拌混合して均一溶液にしたものを、スピンコーターを用いて無アルカリガラス板上に乾燥後の厚さが２μｍとなるように塗布し、ホットプレートで８０℃、５分間乾燥した後、ホットプレートで２００℃、１時間加熱して完全に硬化させ、下記の評価方法に従って、硬化塗膜の耐薬品性、透明性、耐熱性を評価した。結果を表４に示す。
【００３５】
（１）耐薬品性
硬化塗膜が形成されたガラス基板を３０℃のＮ−メチルピロリドン中に３０分間浸漬し、ホットプレートで２００℃、３０分間乾燥したあと、ＪＩＳ  Ｋ−５４００の基盤目テープ法に従って付着性試験を行い、残存している基盤目の数／１００で評価した。
（２）透明性
分光光度計（島津製「ＵＶ−３１００」）を用いて、波長３８０〜８００ｎｍにおける透過率（％）を測定した。
【００３６】
（３）耐熱性
膜厚を触針式表面粗さ計（日本真空技術製「Ｄｅｋｔａｋ  ＩＩＡ」）で測定した後、ホットプレートで２５０℃、１時間加熱し、室温に冷却してから再度膜厚を測定し、膜厚の減少率（％）を算出した。
【００３７】
【表４】
2004300203.tif 000007
【００３８】
なお、表４においては、以下の略号を用いた。
ＥＯＣＮ−１０３Ｓ：クゾールノボラック型エポキシ樹脂（日本化薬製「ＥＯＣＮ−１０３Ｓ」）
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
【００３９】
【発明の効果】
本発明によれば、良好なアルカリ現像性を有し、透明性や耐熱性などの性能に優れた塗膜を形成しうる新規な酸基含有ポリマーを提供することができる。