(57)【要約】【課題】仕上がりのコンディショニング効果に優れ、且つ継続使用によるハリやゴワつきが無い毛髪化粧料を提供すること。【解決手段】（Ａ）オリーブの実から得られるベジテーション水及び／又はオリーブの実を圧搾して得られる水溶液部（Ｂ）カチオン系界面活性剤、（Ｃ）高級アルコール、（Ｄ）平均粒径０．１μｍ以上２０μｍ未満の分散粒子として存在している２５℃において、５０００ｃｓ以上の粘度を呈する不揮発性シリコーン、並びに（Ｅ）油性成分［但し、前記（Ｃ）及び（Ｄ）成分は除く］を含有することを特徴とする毛髪化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）オリーブの実から得られるベジテーション水及び／又はオリーブの実を圧搾して得られる水溶液部、（Ｂ）カチオン系界面活性剤、（Ｃ）高級アルコール、（Ｄ）平均粒径０．１μｍ以上２０μｍ未満の分散粒子として存在している２５℃において、５０００ｃｓ以上の粘度を呈する不揮発性シリコーン、並びに（Ｅ）油性成分［但し、前記（Ｃ）及び（Ｄ）成分は除く］を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪化粧料に関し、更に詳しくは、仕上がりのコンディショニング効果に優れ、且つ継続使用によるハリやゴワつきが無い毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪化粧料において、仕上がりのコンディショニング効果、特に滑りを向上させる目的でシリコーン油が汎用されている。しかしながら、シリコーン油を配合した毛髪化粧料については、継続使用により毛髪に蓄積してハリやゴワつきを与えるという点で、その効果は十分に満足のいくものではなかった。
【０００３】
またエステル油や多価アルコールを配合することにより毛髪に柔軟効果を与えることも周知の事実であるが、シリコーン油の配合下では、やはり継続使用により毛髪に蓄積してハリやゴワつきを与えるという点で、その効果は十分に満足のいくものではなかった。
【０００４】
一方、コンディショニング効果を向上させるものとして、種々の植物由来原料が提案されている。代表的なものとしては、加水分解アーモンドタンパク、大豆蛋白加水分解ポリペプチド、小麦蛋白加水分解ポリペプチド等が挙げられる。これらの植物由来原料の最大の特徴は毛髪への優れた吸着性であり、平滑性は向上するが、毛髪のハリ・コシが強調され、仕上がりのコンディショニング効果という点では不十分であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような状況下でなされたものであり、本発明の目的は、仕上がりのコンディショニング効果に優れ、且つ継続使用によるハリやゴワつきが無い毛髪化粧料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は鋭意研究した結果、毛髪化粧料において、（Ａ）オリーブの実から得られるベジテーション水及び／又はオリーブの実を圧搾して得られる水溶液部、（Ｂ）カチオン系界面活性剤、（Ｃ）高級アルコール、（Ｄ）平均粒径０．１μｍ以上２０μｍ未満の分散粒子として存在している２５℃において、５０００ｃｓ以上の粘度を呈する不揮発性シリコーン、並びに（Ｅ）油性成分［但し、前記（Ｃ）及び（Ｄ）成分は除く］を組み合わせて配合することにより、仕上がりのコンディショニング効果に優れ、且つ継続使用によるハリやゴワつきが無くなることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち本発明は、（Ａ）オリーブの実から得られるベジテーション水及び／又はオリーブの実を圧搾して得られる水溶液部、（Ｂ）カチオン系界面活性剤、（Ｃ）高級アルコール、（Ｄ）平均粒径０．１μｍ以上２０μｍ未満の分散粒子として存在している２５℃において、５０００ｃｓ以上の粘度を呈する不揮発性シリコーン、並びに（Ｅ）油性成分［但し、前記（Ｃ）及び（Ｄ）成分は除く］を含有することを特徴とする毛髪化粧料である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳述する。
【０００９】
本発明に用いられるベジテーション水とは、通常のオリーブの実からオリーブ油を得る過程において産する水溶液部である。当然、本発明では、オリーブの実を圧搾して得られる水溶液部を用いることもできる。本発明ではベジテーション水等を直接用いることも可能であるが、混入する脂質成分、繊維質成分や種子殻等をろ過や遠心分離を行うことにより除去、精製して用いることが好ましい。また、雑菌の混入による異臭の発生等を抑える目的でベジテーション水又はオリーブの実を圧搾して得られる水溶液部にエチルアルコール、イソプロピルアルコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール等の親水性のアルコール類や多価アルコールを、総量中に好ましくは５〜８０質量％、特に好ましくは１０〜４０質量％の量になるように添加した後に、ろ過や遠心分離等により分離精製することが特に好ましい。また、得られたベジテーション水等又はその分離精製したものを常法により濃縮又は乾固させて用いることもできる。
【００１０】
また本発明では、オリーブの実から得られるベジテーション水又はオリーブの実を圧搾して得られる水溶液部から、水不溶の有機溶媒を用いて抽出した抽出物、又は該有機溶媒で抽出した後に残される水層部を用いることができる。この水不溶の有機溶媒抽出物と溶媒抽出の水層部残渣物の製法について説明する。抽出方法としては、先ずベジテーション水又はオリーブの実を圧搾して得られる水溶液部をｎ−ヘキサン、ベンゼン、クロロホルム等の非極性有機溶媒で常温にて数回洗浄することで、原料物質中の脂溶性物質等の除去を行うことが好ましい。次に、上記洗浄工程を得たベジテーション水又はオリーブの実を圧搾して得られる水溶液部より、ジエチルエーテルや酢酸エチル等の上記非極性有機溶媒以外の水不溶の有機溶媒で、常温下等の温度条件で抽出する。上記抽出工程において使用する溶媒は２種類以上混ぜ合わせて使用しても良い。得られた水不溶有機溶媒での抽出物は、硫酸マグネシウム（無水）や硫酸ナトリウム等で乾燥し、ろ過した後３０℃以下で溶媒を完全に留去した上で使用することが好ましい。また、得られた抽出物は、エタノール等に溶解分散して用いることもできる。一方、上記の水不溶有機溶媒を用いた抽出の際の水層部残渣は直接用いることもできるが、濃縮又は乾固させて用いることもできる。
【００１１】
本発明で（Ａ）成分として用いられるオリーブの実から得られるベジテーション水及び／又はオリーブの実を圧搾して得られる水溶液部の配合量としては、本発明の最終組成物中に乾固物換算で０．００１〜１０質量％が好ましく、特に好ましくは０．０１〜５質量％であり、該範囲内であると、効果、安定性の面から良好なものが得られる。
【００１２】
本発明で（Ｂ）成分として用いられるカチオン系界面活性剤は、水に溶解してイオンに解離した時、原子団が陽イオンとなるものであれば、アルキルアミン塩、四級アンモニウム塩等その種類を問わない。例えば、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド乳酸塩、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドクエン酸塩、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム等が挙げられる。
【００１３】
本発明で用いられる（Ｂ）カチオン系界面活性剤の配合量としては、本発明の最終組成物中に０．１〜５質量％が好ましく、さらに好ましくは０．５〜３質量％である。配合量が０．１質量％未満では、十分なコンディショニング効果が得られない場合があり、また５質量％を超えて配合すると、刺激性の面で好ましくない。
【００１４】
本発明で用いられる（Ｃ）高級アルコールとは、炭素数１４〜２２の直鎖のアルキル基を有する高級アルコールである。好ましくは炭素数１６〜２２の直鎖高級アルコールであり、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。
【００１５】
本発明で用いられる（Ｃ）高級アルコールの配合量としては、本発明の最終組成物中に１〜１０質量％が好ましく、さらに好ましくは２〜７質量％である。配合量が１質量％未満では、十分に剤型を形成することができない場合があり、また１０質量％を超えて配合すると、感触面で好ましくない。
【００１６】
本発明で用いられる（Ｄ）不揮発性シリコーンは、平均粒径０．１μｍ以上２０μｍ未満の分散粒子として存在している２５℃において５０００ｃｓ以上の粘度を呈するものであり、シリコーン油でも、予めシリコーンエマルジョンとして調製されたものでもよく、本発明の最終組成物中で平均粒径０．１μｍ以上２０μｍ未満の分散粒子として存在すればよい。平均粒径の範囲は好ましくは０．２μｍ以上１０μｍ未満、より好ましくは０．５μｍ以上５μｍ未満である。上記範囲より小さい場合には、すすぎ時に毛髪への収着性が低くシリコーンの効果が発揮できず、また、上記範囲より大きい場合には、ハリやゴワつきを抑えるのに不十分である。また、粘度の範囲は好ましくは１００００ｃｓ以上、より好ましくは１０００００ｃｓ以上である。上記範囲より低い場合にはシリコーンの収着性が低くなり、充分な効果が得られない恐れがある。また、シリコーン油は常温で液体、ペースト、固体のいずれの形態であっても構わない。
【００１７】
本発明で用いられる（Ｄ）不揮発性シリコーンの具体例としては、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、フルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、ジメチコノール、末端変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アモジメチコーン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、シリコーンゲル、アクリルシリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーンＲＴＶゴム、フッ素変性シリコーン樹脂等のシリコーン化合物が挙げられる。
【００１８】
本発明で用いられる（Ｄ）不揮発性シリコーンの配合量としては、本発明の最終組成物中に０．１〜２０質量％が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１０質量％である。配合量が０．１質量％未満では、良好な感触を得ることができない場合があり、また２０質量％を超えて配合すると、ハリやゴワつきが出てしまう場合があり、感触上好ましくない。
【００１９】
本発明で用いられる（Ｅ）油性成分は、前記（Ｃ）及び（Ｄ）成分を除くものであり、一般の毛髪化粧料に潤い、艶、油性感を付与する目的で用いられるものなら特に制限されない。例えば、油脂、ロウ、炭化水素、エステル油、脂肪酸等が挙げられ天然物、合成物を問わず、また液体、ペースト、固体といった形状も問わない。具体的には、油脂ではアボカド油、ゴマ油、オリーブ油、大豆油、ヤシ油、硬化ヒマシ油、牛脂、パーム油、ツバキ油等が挙げられ、ロウでは、ミツロウ、カルナウバロウ、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、キャンデリラロウ、サトウキビロウ、セラックロウ、イボタロウ等が挙げられ、炭化水素では流動パラフィン、パラフィン、ワセリン、セレシン、ポリエチレン末、オゾケライト、スクワレン等が挙げられ、エステル油では、パルミチン酸イソステアリル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ステアリン酸セチル、ラノリン脂肪酸コレステリル、オレイン酸セチル、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル、乳酸ミリスチル等が挙げられ、脂肪酸では、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等が挙げられる。これらは１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
本発明で用いられる（Ｅ）油性成分の配合量としては、本発明の最終組成物中に０．１〜２０質量％が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１０質量％である。配合量が０．１質量％未満であると、油性成分の特徴が十分に得られない場合があり、また２０質量％を超えて配合すると油性成分の性質が際立ってしまい好ましくない。
【００２１】
本発明の毛髪化粧料は、上述した成分を必須の構成成分とするが、当該組成物には本発明の目的を損なわない範囲で他の成分、例えば、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、粘剤、粉体（顔料、色素、樹脂）、防腐剤、香料、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、パール化剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤、酵素等の成分を適宜配合することができる。
以下に配合成分の具体例を示すが、これらに限られるものではない。
【００２２】
陰イオン性界面活性剤としては、α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアミドエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル等が挙げられる。
【００２３】
非イオン性界面活性剤としては、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルアミンオキシド等が挙げられる。
【００２４】
粘剤としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、セルロース又はその誘導体、ケラチン及びコラーゲン又はそれらの誘導体、アルギン酸カルシウム、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、ガーガム、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、ジェランガム、デキストラン等が挙げられる。
【００２５】
粉体としては、赤色２０１号、黄色４号、青色１号、黒色４０１号等の色素、黄色４号Ａｌレーキ、黄色２０３号Ｂａレーキ等のレーキ色素、ナイロンパウダー、シルクパウダー、シリコーンパウダー、セルロースパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリエチレン末等の高分子、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青、紺青等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チタン等の白色顔料、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン等の体質顔料、雲母チタン等のパール顔料、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム等の金属塩、シリカ、アルミナ等の無機粉体、ベントナイト、スメクタイト、窒化ホウ素等が挙げられる。これらの粉体の形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、燐片状、紡錘状等）に特に制限はない。
【００２６】
これらの粉体は、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理等によって事前に表面処理されていても構わない。
【００２７】
溶媒としては、精製水、エタノール、低級アルコール、エーテル類、ＬＰＧ、フルオロカーボン、Ｎ−メチルピロリドン、フルオロアルコール、次世代フロン等が挙げられる。
【００２８】
本発明で用いる生理活性成分としては、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられる。例えば、抗炎症剤、老化防止剤、紫外線防御剤、ひきしめ剤、抗酸化剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、アミノ酸、創傷治癒促進剤、刺激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられる。
その中でも、天然系の植物抽出成分、海藻抽出成分、生薬成分が特に好ましく、またこれらの生理活性成分を１種又は２種以上配合することが好ましい。
【００２９】
生理活性成分の具体例としては、アシタバエキス、アマチャエキス、アルテアエキス、アロエエキス、アンズエキス、イチョウエキス、ウイキョウエキス、ウーロン茶エキス、エイジツエキス、オウゴンエキス、オウバクエキス、オトギリソウエキス、オランダカラシエキス、オレンジエキス、海水乾燥物、海藻エキス、加水分解コムギ末、加水分解シルク、カモミラエキス、カロットエキス、カワラヨモギエキス、甘草エキス、カキョクエキス、キウイエキス、キューカンバーエキス、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、クルミエキス、グレープフルーツエキス、クロレラエキス、クワエキス、紅茶エキス、酵母エキス、サルビアエキス、サボンソウエキス、サンザシエキス、ジオウエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シャクヤクエキス、シラカバエキス、スギナエキス、セイヨウキズタエキス、セイヨウサンザシエキス、セイヨウニワトコエキス、セイヨウノコギリソウエキス、セイヨウハッカエキス、セージエキス、センキュウエキス、センブリエキス、タイソウエキス、タイムエキス、茶エキス、チョウジエキス、チンピエキス、トウキエキス、トウニンエキス、ドクダミエキス、トマトエキス、納豆エキス、ニンジンエキス、ニンニクエキス、蜂蜜、ハマメリスエキス、ヒキオコシエキス、ビサボロール、ビワエキス、ブクリョウエキス、プロポリス、ヘチマエキス、ペパーミントエキス、ボダイジュエキス、ホップエキス、マロニエエキス、ムクロジエキス、メリッサエキス、モモエキス、ユキノシタエキス、ユズエキス、ヨモギエキス、ラベンダーエキス、レモンエキス、レンゲソウエキス、ローズマリーエキス、ローヤルゼリーエキス等を挙げることができる。
【００３０】
またデオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜等の生体高分子、アミノ酸、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイ等の保湿成分、ε−アミノカプロン酸、グリチルリチン酸、β−グリチルレチン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン等の抗炎症剤、ビタミンＡ，Ｂ２，Ｂ６，Ｃ，Ｄ，Ｅ，パントテン酸カルシウム、ビオチン、ニコチン酸アミド、ビタミンＣエステル等のビタミン類、アラントイン、ジイソプロピルアミンジクロロアセテート、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の活性成分、トコフェロール、カロチノイド、フラボノイド、タンニン、リグナン、サポニン等の抗酸化剤、α−ヒドロキシ酸、β−ヒドロキシ酸等の細胞賦活剤、γ−オリザノール、ビタミンＥ誘導体等の血行促進剤、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、ヒノキチオール、塩化ベンザルコニウム等の殺菌剤、ｌ−メントール等の冷感剤、レチノール及びその誘導体等の創傷治癒剤等が挙げられる。
【００３１】
本発明の毛髪化粧料は、前述の条件を満たしていればその剤形は液体、固体、ジェル状、エアゾール等の制約を受けない。また、充填する容器についても、ポンプタイプ、チューブ、多孔膜を有するポンプフォーマー等の制約を受けない。
【００３２】
本発明の毛髪化粧料は、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント等の毛髪に適用した後に洗い流すタイプの毛髪化粧料として使用することができる。
【００３３】
【実施例】
次に、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３４】
製造例１；ベジテーション水の製造例
通常のオリーブ油製造過程において産した水溶液部８リットルに未変性エタノール２リットルを加えた。得られたエタノール水溶液部を４℃、回転数１００００ｒｐｍにて１５分間遠心分離を行い、約１．５ｋｇの固形物と約８．５リットルの水層部とに分離した。
得られた水層部を常法に従い、セライト濾過することにより淡黄色のベジテーション水を約８．５リットル得た。
【００３５】
製造例２；ベジテーション水乾固物の製造例
製造例１で得たベジテーション水５リットルを凍結乾燥することにより、ベジテーション水乾固物を約２２０ｇ得た。
【００３６】
表１に示す組成に基づいて実施例１〜７、比較例１〜７のヘアコンディショナーを調製し、髪の仕上がり（まとまり、スベリ、ハリ・ゴワつき）の各項目に関して下記に示すとおり実用連用試験による評価を行った。尚、配合量は全て質量％である。評価結果を表１に併せて示す。
【００３７】
尚、最終組成物中でのシリコーンの平均粒径については、光学顕微鏡にて粒径を撮影した後、画像処理技術により算出した。
【００３８】
仕上がり感に関する実用連用試験法（ハーフヘッド法）
パネル（２０人）が頭髪を左右半々に分け、下記に示したシャンプーを使用後、実施例及び比較例のコンディショナーを使用する。試験開始から６日間連用した後、７日目にシャンプー、コンディショナー使用後、毛髪の乾燥処理を行い、仕上がり感を各項目について評価した。尚、テストにあたっては以下の組み合わせで、実施例と比較例とをハーフヘッド法にて比較した。
評価基準
◎：　『使用感』、『仕上がり感』が良いと答えた人が１８人以上の場合
○：　『使用感』、『仕上がり感』が良いと答えた人が１２〜１７人の場合
△：　『使用感』、『仕上がり感』が良いと答えた人が６〜１１人の場合
×：　『使用感』、『仕上がり感』が良いと答えた人が５人以下の場合
組み合わせ
実施例１−比較例１、実施例２−比較例１、実施例３−比較例２・６
実施例４−比較例３、実施例５−比較例４、実施例６−比較例５
実施例７−比較例７
【００３９】
2004051602.tif 000002
【００４０】
【表１】
2004051602.tif 000003
【００４１】
【表２】
2004051602.tif 000004
【００４２】
表１から明らかなように、実施例１〜７の本発明の成分を用いたヘアコンディショナーはいずれも優れた性能を示していた。一方、比較例１〜７では、仕上がりのコンディショニング効果、しなやかさ（ハリ、ゴワつきがない）において不十分な結果であった。
【００４３】
実施例８
次に示す組成のヘアコンディショナー（シリコーンの平均粒径１．２１μｍ）を調製した。１０日間連用したが乾燥後のコンディショニング性に優れ、且つしなやかさが付与される（ハリ・ゴワつきがない）優れたものであった。
2004051602.tif 000005
【００４４】
尚、上記実施例中で用いられた香料は、下記香料処方のものである。
【表３】
2004051602.tif 000006
【００４５】
【発明の効果】
以上記載のごとく、本発明の毛髪化粧料は、仕上がりのコンディショニング効果に優れ、且つ継続使用によるハリやゴワつきを与えない、優れた効果を有するものである。