(57)【要約】【課題】芯部が環状オレフィン系樹脂よりなるものであって、優れた透明性を有すると共に、高温および／または高湿条件下における優れた耐久性を有するプラスチック光ファイバを提供すること。【解決手段】光ファイバは、芯部用樹脂材料よりなる芯部と、当該芯部用樹脂材料より小さい屈折率を有すると共に、透明性を有する鞘部用樹脂材料よりなる、当該芯部を被覆する鞘部とよりなるプラスチック光ファイバであって、芯部用樹脂材料が、特定の環状オレフィン系単量体を付加重合反応させて得られる環状オレフィン系付加重合体および環状オレフィン系付加共重合体の少なくとも一方よりなる環状オレフィン系重合体を含有する樹脂材料であることを特徴とする。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯部用樹脂材料よりなる芯部と、当該芯部用樹脂材料より小さい屈折率を有すると共に、透明性を有する鞘部用樹脂材料よりなる、当該芯部を被覆する鞘部とよりなるプラスチック光ファイバであって、
芯部用樹脂材料が、下記一般式（１）で表される環状オレフィン系単量体を付加重合反応させて得られる環状オレフィン系付加重合体および環状オレフィン系付加共重合体の少なくとも一方よりなる環状オレフィン系重合体を含有する樹脂材料であることを特徴とするプラスチック光ファイバ。
【化１】
2004021108.tif 000007
〔式中、Ｒ１　〜Ｒ４　は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、ハロゲン原子；アルコキシ基、水酸基、カルボキシル基、エステル基、シアノ基、一級、二級若しくは三級アミノ基、アミド基、イミド基、スルホニル基を有する基、シリル基およびアルキル基またはアルコキシ基により置換されたシリル基から選ばれた特定の極性基；ハロゲン原子および上記の特定の極性基の少なくとも一方により置換された極性炭化水素基よりなる群より選ばれた原子または基を示す。Ｒ１　〜Ｒ４　は、それぞれ独立に、芳香族または複素環を有する基であってもよく、炭素原子数１〜５のアルキレン基を介して結合していてもよい。更に、Ｒ１　とＲ２　またはＲ３　とＲ４　は、一体化して２価の炭化水素基を形成していてもよく、Ｒ１　またはＲ２　と、Ｒ３　またはＲ４　とは、互いに結合して単環構造または多環構造を形成していてもよい。ただし、Ｒ１　〜Ｒ４　のうちの少なくとも１つは上記の特定の極性基、極性炭化水素基またはハロゲン原子である。
ｍは０または正の整数であり、ｐは０または正の整数であり、ｍ＋ｐ＝０〜４である。〕
【請求項２】
芯部用樹脂材料が、下記一般式（２）で表される遷移金属錯体化合物の存在下において付加重合反応が行われることにより得られるものであることを特徴とする請求項１に記載のプラスチック光ファイバ。
【化２】
2004021108.tif 000008
〔式中、Ｍは、周期律表の第４族、第８族、第９族または第１０族から選ばれた遷移金属原子を示す。
Ａ１　およびＡ２　は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和の炭化水素基、芳香族炭化水素基、炭化水素基で置換されたシリル基、アルコキシ基、アリロキシ基、エステル基、アミド基、アミノ基、スルホンアミド基、ニトリル基またはニトロ基を示し、これらのうちの２個以上の基が互いに連結して環を形成していてもよい。
Ｌは、ハロゲン原子、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、硫黄含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示す。
２つのＸは、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素原子含有基、窒素原子含有基、ホウ素原子含有基、硫黄原子含有基、リン原子含有基、ケイ素原子含有基、ゲルマニウム原子含有基またはスズ原子含有基を示し、これらのうちの２個以上の基が互いに連結して環を形成していてもよい。
Ｙは、酸素原子、硫黄原子または窒素原子からなるヘテロ原子であって、Ｙが酸素原子または硫黄原子であるときはＡ３　は存在せず、Ｙが窒素原子であるときはＡ３　が存在し、Ａ３　は、炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和の炭化水素基または置換もしくは非置換の炭素原子数６〜２０のアリール基を示す。〕
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラスチック光ファイバに関する。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチック光ファイバは、石英系ファイバと比して、可撓性に富み、かつ大口径・高開口数であること、端面処理および接続が容易であることなどから、短距離通信やセンサなどの分野に応用されている。
【０００３】
従来、実用化されているプラスチック光ファイバとしては、例えば芯部と、当該芯部を被覆する鞘部とにより構成されてなるプラスチック光ファイバが知られている。
このようなプラスチック光ファイバの芯部を構成する芯部用樹脂材料としては、メタクリル酸メチルなどよりなるアクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、環状オレフィン系樹脂などが用いられており、一方、鞘部を構成する鞘部用樹脂材料としては、芯部用樹脂材料より小さい屈折率を有する、例えばフッ化ビニリデン系共重合体、フッ化メタクリレート系共重合などが用いられている。
【０００４】
一方、プラスチック光ファイバを種々の分野に応用するにあたり、プラスチック光ファイバには、高い耐久性、具体的には、高温および／または高湿条件下における光伝送損失や強度の低下を抑制することが必要とされているが、芯用樹脂材料として用いられる、例えばアクリル樹脂は吸水性が高いことから高湿条件下において屈折率など光学特性が低下する、ポリカーボネート樹脂は吸水性が高いことから高湿条件下において分子量が低下するなどの問題がある。従って、このような要請がある分野においては、芯部用樹脂材料として、他の材料に比して、耐熱性、低吸水性および小さい光弾性係数を兼ね備えている環状オレフィン系樹脂が用いられている。
【０００５】
しかしながら、プラスチック光ファイバにおける芯用樹脂材料として用いられている環状オレフィン系樹脂は、ノルボルネン系化合物等の環状オレフィン系化合物などを開環（共）重合することによって得られた重合体における二重結合部分を水素添加することにより得られる開環（共）重合型のものであることから、本質的に構造中に二重結合が残存するため、プラスチック光ファイバを成形するための加熱加工を含む成形工程において着色する、また、得られたプラスチック光ファイバは、特に高温および／または高湿条件下において使用することによって光伝送損失が大きくなる、という問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、芯部が環状オレフィン系樹脂よりなるものであって、優れた透明性を有すると共に、高温および／または高湿条件下における優れた耐久性を有するプラスチック光ファイバを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明のプラスチック光ファイバは、芯部用樹脂材料よりなる芯部と、当該芯部用樹脂材料より小さい屈折率を有すると共に、透明性を有する鞘部用樹脂材料よりなる、当該芯部を被覆する鞘部とよりなるプラスチック光ファイバであって、
芯部用樹脂材料が、下記一般式（１）で表される環状オレフィン系単量体を付加重合反応させて得られる環状オレフィン系付加重合体および環状オレフィン系付加共重合体の少なくとも一方よりなる環状オレフィン系重合体を含有する樹脂材料であることを特徴とする。
【０００８】
【化３】
2004021108.tif 000002
【０００９】
〔式中、Ｒ１　〜Ｒ４　は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、ハロゲン原子；アルコキシ基、水酸基、カルボキシル基、エステル基、シアノ基、一級、二級若しくは三級アミノ基、アミド基、イミド基、スルホニル基を有する基、シリル基およびアルキル基またはアルコシキ基により置換されたシリル基から選ばれた特定の極性基；ハロゲン原子および上記の特定の極性基の少なくとも一方により置換された極性炭化水素基よりなる群より選ばれた原子または基を示す。Ｒ１　〜Ｒ４　は、それぞれ独立に、芳香族または複素環を有する基であってもよく、炭素原子数１〜５のアルキレン基を介して結合していてもよい。更に、Ｒ１　とＲ２　またはＲ３　とＲ４　は、一体化して２価の炭化水素基を形成していてもよく、Ｒ１　またはＲ２　と、Ｒ３　またはＲ４　とは、互いに結合して単環構造または多環構造を形成していてもよい。ただし、Ｒ１　〜Ｒ４　のうちの少なくとも１つは上記の特定の極性基、極性炭化水素基またはハロゲン原子である。
ｍは０または正の整数であり、ｐは０または正の整数であり、ｍ＋ｐ＝０〜４である。〕
【００１０】
本発明のプラスチック光ファイバは、芯部用樹脂材料が、下記一般式（２）で表される遷移金属錯体化合物の存在下において付加重合反応が行われることにより得られるものであることが好ましい。
【００１１】
【化４】
2004021108.tif 000003
【００１２】
〔式中、Ｍは、周期律表の第４族、第８族、第９族または第１０族から選ばれた遷移金属原子を示す。
Ａ１　およびＡ２　は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和の炭化水素基、芳香族炭化水素基、炭化水素基で置換されたシリル基、アルコキシ基、アリロキシ基、エステル基、アミド基、アミノ基、スルホンアミド基、ニトリル基またはニトロ基を示し、これらのうちの２個以上の基が互いに連結して環を形成していてもよい。
Ｌは、ハロゲン原子、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、硫黄含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示す。
２つのＸは、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素原子含有基、窒素原子含有基、ホウ素原子含有基、硫黄原子含有基、リン原子含有基、ケイ素原子含有基、ゲルマニウム原子含有基またはスズ原子含有基を示し、これらのうちの２個以上の基が互いに連結して環を形成していてもよい。
Ｙは、酸素原子、硫黄原子または窒素原子からなるヘテロ原子であって、Ｙが酸素原子または硫黄原子であるときはＡ３　は存在せず、Ｙが窒素原子であるときはＡ３　が存在し、Ａ３　は、炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和の炭化水素基または置換もしくは非置換の炭素原子数６〜２０のアリール基を示す。〕
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のプラスチック光ファイバは、芯部用樹脂材料よりなる芯部と、鞘部用樹脂材料よりなる、当該芯部を被覆する鞘部とにより構成されてなるものである。
【００１４】
プラスチック光ファイバの直径は、通常、０．０５〜１０ｍｍ、好ましくは０．０５〜５ｍｍ、さらに好ましくは０．２５〜２ｍｍである。
プラスチック光ファイバを構成する鞘部の厚さは、通常、１〜１００μｍ、好ましくは３〜５０μｍ、さらに好ましくは５〜３０μｍである。
【００１５】
芯部用樹脂材料は、少なくとも下記（ａ）および下記（ｂ）のいずれか一方よりなる環状オレフィン系重合体（以下、これらを「環状オレフィン系付加（共）重合体」ともいう。）を含有してなる樹脂材料である。
【００１６】
（ａ）一般式（１）で表される環状オレフィン系単量体（以下、「特定の環状オレフィン系単量体」ともいう。）の１種あるいは２種以上を、付加重合反応させることによって得られる環状オレフィン系付加重合体
（ｂ）特定の環状オレフィン系単量体と、当該特定の環状オレフィン系単量体と共重合可能な共重合性単量体（以下、「共重合性単量体」ともいう。）とを、付加重合反応させることによって得られる環状オレフィン系付加共重合体
【００１７】
このような環状オレフィン系付加（共）重合体は、上記の一般式（２）で表される遷移金属錯体化合物（以下、「特定の遷移金属錯体化合物」ともいう。）の存在下において、あるいは更に必要に応じて用いられる他の物質の共存下において、付加重合反応させることによって得られるものである。
【００１８】
特定の環状オレフィン系単量体を表す一般式（１）において、Ｒ１　〜Ｒ４　は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜３０の炭化水素基、ハロゲン原子、特定の極性基および極性炭化水素基よりなる群より選ばれた原子または基を示し、Ｒ１　〜Ｒ４　のうちの少なくとも１つは特定の極性基、極性炭化水素基またはハロゲン原子である。
ここに、特定の極性基は、アルコキシ基、水酸基、カルボキシル基、エステル基、シアノ基、一級、二級若しくは三級アミノ基、アミド基、イミド基、スルホニル基を有する基、シリル基およびアルキル基（好ましくは炭素原子数１〜１０）またはアルコシキ基（好ましくは炭素原子数１〜１０）により置換されたシリル基から選ばれる基であり、また、極性炭化水素基は、炭化水素基が、ハロゲン原子および／または当該特定の極性基により置換された基である。
【００１９】
また、一般式（１）のＲ１　〜Ｒ４　は、それぞれ独立に、芳香族または複素環を有する基であってもよく、また、炭素原子数１〜５のアルキレン基を介して結合していてもよい。
更に、一般式（１）のＲ１　とＲ２　またはＲ３　とＲ４　は、一体化して２価の炭化水素基を形成していてもよく、Ｒ１　またはＲ２　と、Ｒ３　またはＲ４　とは、互いに結合して単環構造または多環構造を形成していてもよい。
ｍは０または正の整数であり、ｐは０または正の整数であり、ｍ＋ｐ＝０〜４である。
【００２０】
一般式（１）においては、ｍ＝１、ｐ＝０であることが好ましい。
この場合には、得られる環状オレフィン系付加（共）重合体のガラス転移温度が高いものとなる。
なお、ｍおよびｐが共に０でない場合には、特定の環状オレフィン系単量体が高い重合活性を有するものとなる。
【００２１】
特定の環状オレフィン系単量体は、下記一般式（３）で表される特定の極性基を有するものであることが好ましい。
この場合には、得られる環状オレフィン系付加（共）重合体が、一層優れた耐熱性、寸法安定性を有するものとなり、また、最終的に得られるプラスチック光ファイバが一層優れた二次加工性を有するものとなる。
【００２２】
【化５】
一般式（３）
−（ＣＨ２　）ｎ　ＣＯＯＲ５　
【００２３】
〔式中、Ｒ５　は、炭素原子数が１〜１２の炭化水素基であり、ｎは０以上の整数を示す。〕
【００２４】
一般式（３）において、Ｒ５　は、炭素原子数が１〜１２の炭化水素基であるが、好ましくは１〜４、更に好ましくは１〜２の炭化水素基であり、好ましくはアルキル基である。
また、ｎは、通常、０〜５であればよいが、ｎの値が小さいものほど、得られる環状オレフィン系付加（共）重合体のガラス転移温度が高くなるので好ましく、特にｎが０である特定の環状オレフィン系単量体は、その合成が容易である点、および得られる環状オレフィン系付加（共）重合体が比較的吸湿性の低いものとなる点で好ましい。
【００２５】
特定の環状オレフィン系単量体としては、一般式（１）において、Ｒ１　またはＲ３　がアルキル基であるものが好ましく、炭素原子数が１〜４のアルキル基、更に好ましくは１〜２のアルキル基、特にメチル基であるものが好ましく、特に当該アルキル基が、上記の一般式（３）で表される特定の極性基が結合した炭素原子に同時に結合されているものが好ましい。
【００２６】
特定の環状オレフィン系単量体の具体例としては、下記のような化合物が挙げられる。
（１）５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（２）５−エトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（３）５−イソプロポキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（４）５−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（５）５−シクロヘキシロキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（６）５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（７）５−（４−ビフェノキシ）カルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（８）５−（２−ナフトキシ）カルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（９）５−（１−ナフトキシ）カルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（１０）５−ベンジロキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（１１）５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（１２）５−フェノキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（１３）５−（１−ナフチルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（１４）５−（２−ナフチルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（１５）５−（４−ビフェニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（１６）５−（２−ビフェニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（１７）５−（３−ビフェニルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（１８）５−（９−フルオレンオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
【００２７】
（１９）５−メチル−５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（２０）５−メチル−５−フェノキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（２１）５−（１−ナフチルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（２２）５−（２−ナフチルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（２３）５−（４−ビフェニルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（２４）５−（３−ビフェニルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（２５）５−（２−ビフェニルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（２６）５−（９−フルオレンオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
【００２８】
（２７）５−ベンゾイルオキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（２８）５−（１−ナフトイルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（２９）５−（２−ナフトイルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（３０）５−（４−ビフェノイルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（３１）５−（２−ビフェノイルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（３２）５−（３−ビフェノイルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（３３）５−（９−フルオレノイルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（３４）５−（９−アントラセノイルオキシ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（３５）５−アセトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
【００２９】
（３６）５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（３７）５−メチル−５−エトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（３８）５−メチル−５−イソプロポキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（３９）５−メチル−５−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（４０）５−メチル−５−シクロヘキロキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（４１）５−メチル−５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（４２）５−メチル−５−（４−ビフェノキシ）カルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（４３）５−メチル−５−（２−ナフトキシ）カルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（４４）５−メチル−５−（１−ナフトキシ）カルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（４５）５−メチル−５−ベンジロキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
【００３０】
（４６）５−ベンゾイルオキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（４７）５−（１−ナフトイルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（４８）５−（２−ナフトイルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（４９）５−（４−ビフェノイルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（５０）５−（２−ビフェノイルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（５１）５−（３−ビフェノイルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（５２）５−（９−フルオレノイルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（５３）５−（９−アントラセノイルオキシ）−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（５４）５−メチル−５−アセトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
【００３１】
（５５）５−ヒドロキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（５６）５−トリエトキシシリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（５７）５−トリエチルシリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（５８）５−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（５９）５−メタンスルホニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（６０）５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（６１）５−アミノメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
【００３２】
（６２）５−メチル−５−ヒドロキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（６３）６−ブロモ−５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（６４）６−クロロ−５−トリエチルシリルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（６５）６−ヨード−５−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（６６）６−フルオロ−５−メタンスルホニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
【００３３】
（６７）８−メトキシテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（６８）８−エトキシテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（６９）８−フェノキシテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（７０）８−（１−ナフチルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（７１）８−（２−ナフチルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（７２）８−（４−ビフェニルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（７３）８−（３−ビフェニルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（７４）８−（２−ビフェニルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（７５）８−（９−フルオレンオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（７６）８−（９−アントラセンオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
【００３４】
（７７）８−メチル−８−メトキシテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（７８）８−メチル−８−エトキシテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（７９）８−メチル−８−フェノキシテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（８０）８−（１−ナフチルオキシ）−８−メチルトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（８１）８−（２−ナフチルオキシ）−８−メチルトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（８２）８−（４−ビフェニルオキシ）−８−メチルトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（８３）８−（３−ビフェニルオキシ）−８−メチルトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（８４）８−（２−ビフェニルオキシ）−８−メチルトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（８５）８−（９−フルオレンオキシ）−８−メチル［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（８６）８−（９−アントラセンオキシ）−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
【００３５】
（８７）８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（８８）８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（８９）８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（９０）８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（９１）８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（９２）８−フェノキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（９３）８−（１−ナフトキシ）カルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（９４）８−（２−ナフトキシ）カルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（９５）８−（４−フェニルフェノキシ）カルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
【００３６】
（９６）８−ベンゾイルオキシテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（９７）８−（１−ナフトイルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（９８）８−（２−ナフトイルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（９９）８−（４−ビフェノイルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１００）８−（２−ビフェノイルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１０１）８−（３−ビフェノイルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１０２）８−（９−フルオレノイルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１０３）８−（９−アントラセノイルオキシ）テトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１０４）８−アセトキシテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
【００３７】
（１０５）８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１０６）８−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１０７）８−メチル−８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］３−ドデセン、
（１０８）８−メチル−８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１０９）８−メチル−８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１１０）８−メチル−８−フェノキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１１１）８−メチル−８−（１−ナフトキシ）カルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１１２）８−メチル−８−（２−ナフトキシ）カルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１１３）８−メチル−８−（４−フェニルフェノキシ）カルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
【００３８】
（１１４）８−ベンゾイルオキシ−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１１５）８−（１−ナフトイルオキシ）−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１１６）８−（２−ナフトイルオキシ）−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１１７）８−（４−ビフェノイルオキシ）−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１１８）８−（２−ビフェノイルオキシ）−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１１９）８−（３−ビフェノイルオキシ）−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１２０）８−（９−フルオレノイルオキシ）−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１２１）８−（９−アントラセノイルオキシ）−８−メチルテトラシクロ［　４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
【００３９】
（１２２）８−ヒドロキシテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１２３）８−シアノテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１２４）８−ジエチルアミノテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−
３−ドデセン、
（１２５）８−フェニルスルホニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１２６）８−トリエトキシシリルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（１２７）８−トリエチルシリルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（１２８）８−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）テトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（１２９）８−メタンスルホニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（１３０）８−Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１３１）８−ヒドロキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
【００４０】
（１３２）８−メチル−８−アセトキシテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（１３３）８−メチル−８−ヒドロキシテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（１３４）８−メチル−８−ヒドロキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（１３５）９−ブロモ−８−シアノテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（１３６）９−クロロ−８−トリエチルシリルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（１３７）９−ヨード−８−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）テトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン、
（１３８）９−フルオロ−８−メタンスルホニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エン
これらの特定の環状オレフィン系単量体は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４１】
これらの特定の環状オレフィン系単量体のうち、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］ドデカ−３−エンを用いることが好ましい。この場合には、得られる環状オレフィン系付加（共）重合体が良好な耐熱性と低い吸湿性を有するものとなる。
【００４２】
芯部用樹脂材料を構成する環状オレフィン系付加（共）重合体は、特定の環状オレフィン系単量体のみを用いて付加重合反応することによって得られるものであっても、特定の環状オレフィン系単量体と共重合可能な単量体（共重合性単量体）を用いて付加重合反応することによって得られるものであってもよい。
特定の環状オレフィン系単量体と適宜に選択された共重合性単量体とを付加重合反応することによって得られる環状オレフィン系付加（共）重合体は、特定の環状オレフィン系単量体のみを付加重合反応することによって得られる環状オレフィン系付加（共）重合体に比して、例えば熱加工性などの種々の特性が向上したものとなるため、プラスチック光ファイバを加熱加工を含む成形工程によって成形する場合に、その成形条件において、例えば加工温度を過剰に高い温度とする必要がなく、これにより、芯部用樹脂材料に熱劣化を生じさせることなくプラスチック光ファイバを得ることができる。
【００４３】
このような共重合性単量体としては、特定の環状オレフィン系単量体と共重合可能なものであれば、特に限定されるものではないが、上記一般式（１）で表される環状オレフィン系単量体以外の環状オレフィン系単量体（以下、「共重合性環状オレフィン系単量体」ともいう。）、α−オレフィン化合物類、ビニル基含有環状飽和炭化水素化合物類、ビニル基含有芳香族化合物類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、アクリロニトリルおよびアクリルアミドよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物を用いることが好ましい。
【００４４】
共重合性環状オレフィン系単量体としては、下記一般式（４）で表される環状オレフィン系単量体（以下、「特定の共重合性環状オレフィン系単量体」ともいう。）を用いることができる。
【００４５】
【化６】
2004021108.tif 000004
【００４６】
〔式中、Ｒ６　〜Ｒ９　は、それぞれ独立に、水素原子または炭素原子数１〜３０の炭化水素基よりなる群より選ばれた原子または基を示す。Ｒ６　〜Ｒ９　は、それぞれ独立に、芳香族または複素環を有する基であってもよく、炭素原子数１〜５のアルキレン基を介して結合していてもよい。更に、Ｒ６　とＲ７　またはＲ８　とＲ９　は、一体化して２価の炭化水素基を形成していてもよく、Ｒ６　またはＲ７　と、Ｒ８　またはＲ９　とは、互いに結合して単環構造または多環構造を形成していてもよい。
ｓは０または正の整数であり、ｔは０または正の整数であり、ｓ＋ｔ＝０〜４である。〕
【００４７】
特定の共重合性環状オレフィン系単量体の具体例としては、下記のような化合物が挙げられる。
（１）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（２）トリシクロ［５．２．１．０２，６　］−８−デセン、
（３）トリシクロ［４．４．０．１２，５　］−３−ウンデセン
（４）テトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（５）ペンタシクロ［６．５．１．１３，６　．０２，７　．０９，１３］−４−ペンタデセン、
（６）ペンタシクロ［７．４．０．１２，５　．１９，１２．０８，１３］−３−ペンタデセン、
（７）５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（８）５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（９）５−エチリデンビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（１０）５−イソプロピルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
【００４８】
（１１）５−ｎ−ブチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（１２）５−ｎ−ヘキシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（１３）５−シクロヘキシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（１４）５−ｎ−オクチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（１５）５−ｎ−デシルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（１６）ペンタシクロ［８．４．０．１２，５　．１９，１２．０８，１３］−３−ヘキサデセン、
（１７）ヘプタシクロ［８．７．０．１３，６　．１１０，１７　．１１２，１５　．０２，７　．０１１，１６　］−４−エイコセン、
（１８）ヘプタシクロ［８．８．０．１４，７　．１１１，１８　．１１３，１６　．０３，８　．０１２，１７　］−５−ヘンエイコセン、
（１９）５−フェニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（２０）５−ナフチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
（２１）５−ビフェニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
【００４９】
（２２）８−フェニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（２３）８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン
（２４）８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（２５）８−ヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（２６）８−デシルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（２７）８−シクロヘキシルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（２８）８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン、
（２９）１，２−（２Ｈ，３Ｈ，−［１，３］エピシクロペンタ）−１，２−ジヒドロアセナフチレン
（３０）１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン
これらの特定の共重合性環状オレフィン系単量体は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５０】
これらの特定の共重合性環状オレフィン系単量体うち、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン構造を有する単量体（一般式（４）において、ｓおよびｔが共に０のもの）が、加熱加工する場合に適したガラス転移温度を有する環状オレフィン系付加（共）重合体が得られる点で好ましく、特に、上記一般式（４）におけるＲ６　〜Ｒ９　のいずれかが炭素原子数１０以上の鎖状炭化水素基が結合している特定の共重合性環状オレフィン系単量体は、加熱加工する場合に一層適したガラス転移温度を有する環状オレフィン系付加（共）重合体が得られる点で好ましい。
【００５１】
また、共重合性環状オレフィン系単量体としては、上記の特定の共重合性環状オレフィン系単量体以外に、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、オクタヒドロナフタレン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエンなどの環状オレフィン化合物類、これらの環状オレフィン化合物がアルキル基、ビニル基あるいは極性基で置換された誘導体なども用いることができる。
【００５２】
共重合性単量体として用いられるα−オレフィン化合物類としては、例えばエチレン、プロピレン、ブテンなどの炭素原子数２〜４の化合物が挙げられる。
共重合性単量体として用いられるビニル基含有環状飽和炭化水素化合物類としては、例えばビニルシクロプロパン、ビニルシクロブタン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサンなどの炭素原子数５〜１０の化合物が挙げられる。
共重合性単量体として用いられるビニル基含有芳香族化合物類としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられる。
【００５３】
共重合性単量体として、α−オレフィン化合物類、ビニル基含有環状飽和炭化水素化合物類、ビニル基含有芳香族化合物類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、アクリロニトリルおよびアクリルアミドから選ばれる化合物を用いる場合には、その種類は環状オレフィン系付加（共）重合体に求められる特性に応じて適宜選択されるが、エチレンを用いることが好ましい。この場合には、他の化合物を用いる場合に比して、共重合性単量体に大きな重合活性が得られて高い転化率が得られると共に、得られる環状オレフィン系付加（共）重合体のガラス転移温度を制御することができるため、好適な加工特性を確保することが容易となる。
また、その使用量は、得られる環状オレフィン系付加（共）重合体に求められる特性に応じて適宜選択されるが、通常、「特定の環状オレフィン系単量体／共重合性単量体」の質量比の値が１００／０〜２０／８０、好ましくは９０／１０〜３０／７０の範囲となる量とされる。
なお、プラスチック光ファイバの成形に供される環状オレフィン系付加（共）重合体のガラス転移温度は、通常、１００〜２５０℃、好ましくは１００〜２３０℃とされる。
【００５４】
環状オレフィン系付加（共）重合体を得るための付加重合反応においては、触媒として、広く公知の触媒を用いることが可能であるが、上記一般式（２）で表される遷移金属錯体化合物（特定の遷移金属錯体化合物）を用いることが好ましい。触媒として特定の遷移金属錯体化合物を用いることにより、高い生産性が得られる。
【００５５】
一般式（２）において、Ｍは、周律表の第４族、第８族、第９族または第１０族から選ばれた遷移金属原子であって、具体的には、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｔｉ、ＺｒまたはＨｆであり、好ましくはＦｅ、Ｃｏ、ＮｉまたはＰｄであり、特に好ましくはＮｉまたはＰｄである。
【００５６】
Ａ１　およびＡ２　は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和の炭化水素基（例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、アリル基など）、炭素原子数６〜２０のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）、このようなアリール基であってメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの置換基が１〜５個結合したもの、炭化水素基で置換されたシリル基、アルコキシ基、アリロキシ基、エステル基、アミド基、アミノ基、スルホンアミド基、ニトリル基またはニトロ基を示し、これらのうちの２個以上の基が互いに連結して環を形成していてもよい。これらのうち好ましいものは、フェニル基、アントラセニル基、特に好ましいものはアントラセニル基である。
【００５７】
Ｌは、ハロゲン原子、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、硫黄含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基またはスズ含有基を示し、好ましくはトリフェニルフォスフィン残基またはアセトニトリル残基である。
【００５８】
２つのＸは、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化炭化水素基、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素原子含有基、窒素原子含有基、ホウ素原子含有基、硫黄原子含有基、リン原子含有基、ケイ素原子含有基、ゲルマニウム原子含有基またはスズ原子含有基を示し、これらのうちの２個以上の基が互いに連結して環を形成していてもよい。
これらのＸで示される原子または基の具体的なものとしては、水素原子、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基およびアリル基などの炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和の炭化水素基、例えばフェニル基およびメシチル基などの炭素原子数６〜９のアリール基などを挙げることができる。
【００５９】
Ｙは、酸素原子、硫黄原子または窒素原子からなるヘテロ原子であって、Ｙが酸素原子または硫黄原子であるときはＡ３　は存在せず、Ｙが窒素原子であるときにのみＡ３　が存在し、Ａ３　は、炭素原子数１〜２０の直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和の炭化水素基または置換もしくは非置換の炭素原子数６〜２０のアリール基を示す。
【００６０】
環状オレフィン系付加（共）重合体を得るための付加重合反応においては、必要に応じて、以下に示すようなアルミニウム、ニッケルまたはホウ素による有機金属化合物を反応系に共存させることができる。
これらの有機金属化合物は、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
この有機金属化合物は、いわゆる助触媒としての作用を有するものと考えられる。
【００６１】
有機アルミニウム化合物の具体例としては、例えば、トリエチルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリドなどの一般的なアルキルアルミニウム化合物やメチルアルミノキサン、メチルアルミノキサン誘導体などを挙げることができる。
有機ニッケル化合物の具体例としては、例えば、ニッケルビスシクロオクタジエン、ニッケルビスオクトエートなどを挙げることができる。
【００６２】
有機ホウ素化合物の具体例としては、例えば、テトラフルオロボレート、テトラフェニルボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、トリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（４−フルオロフェニル）ボロン、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロ）ボロン、トリス（ペンタフルオロ）フェニルボロン、トリス（ｐ−トリル）ボロン、トリス（ｏ−トリル）ボロン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ボロン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素などを挙げることができる。
【００６３】
有機金属化合物のうち、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ニッケルビスシクロオクタジエンおよびメチルアルミノキサンが好ましく、特に好ましくはニッケルビスシクロオクタジエンである。
【００６４】
環状オレフィン系付加（共）重合体を得るための付加重合反応は、必要に応じて、主鎖に炭素−炭素間二重結合を有する不飽和炭化水素系重合体（以下、単に「不飽和炭化水素系重合体」ともいう。）の存在下に行ってもよい。
この場合には、特定の環状オレフィン系単量体などによって形成される重合体構造に、不飽和炭化水素系重合体がグラフト重合によって結合することから、得られる環状オレフィン系付加（共）重合体を、機械的な特性などが制御されたものとすることが可能となる。
不飽和炭化水素系重合体の具体例としては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−非共役ジエン共重合体、ポリノルボルネン、その他を挙げることができる。
【００６５】
環状オレフィン系付加（共）重合体を得るための付加重合反応においては、生成される環状オレフィン系付加（共）重合体の分子量を調節するために、環状非共役ポリエンを、付加重合体反応系に共存させる手段を利用することができる。環状非共役ポリエンの具体例としては、例えば１，４−シクロヘキサジエン、１−メチル−１，４−シクロヘキサジエン、３−メチル−１，４−シクロヘキサジエン、１，２−ジメチル−１，４−シクロヘキサジエン、１，４−ジメチル−１，４−シクロヘキサジエン、１，２，４，５−テトラメチル−１，４−シクロヘキサジエン、１−イソプロピル−４−メチル−１，４−シクロヘキサジエン（γ−テルピネン）などの置換もしくは非置換のシクロヘキサジエン化合物類、１，４−シクロヘプタジエンなどの置換もしくは非置換のシクロヘプタジエン化合物類、１，４−シクロオクタジエン、１，５−シクロオクタジエン、１−メチル−１，５−シクロオクタジエン、１，５−ジメチル−１，５−シクロオクタジエンなどの置換もしくは非置換のシクロオクタジエン化合物類、１，５，９−シクロドデカトリエンなどの置換もしくは非置換のシクロドデカトリエン類などを挙げることができる。これらのうち、特に置換もしくは非置換のシクロオクタジエン化合物類を用いることが好ましい。
これらの環状非共役ポリエンは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６６】
環状非共役ポリエンの使用量は、用いられる特定の遷移金属錯体化合物に対しモル比で０．０１〜５００倍の範囲であり、好ましくは０．１〜１００倍の範囲であり、更に好ましくは０．２〜５０倍の範囲である。
【００６７】
付加重合反応によって得られる環状オレフィン系付加（共）重合体の固有粘度は、反応条件などによって制御することができるが、通常、固有粘度（ηｉｎｈ　）が０．２〜５ｄＬ／ｇ、好ましくは０．４〜１．５ｄＬ／ｇであることが好ましい。
【００６８】
付加重合反応によって得られる環状オレフィン系付加（共）重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算数平均分子量（Ｍｎ）が８，０００〜１００，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００〜１，　０００，０００の範囲であることが好ましい。
【００６９】
付加重合反応によって得られる環状オレフィン系付加（共）重合体のガラス転移温度は、用いる特定の環状オレフィン系単量体および共重合性単量体の種類によっても異なることから、当該付加重合反応に供する特定の環状オレフィン系単量体および共重合性単量体を選択することによって適宜制御することが可能である。
実際上、環状オレフィン系付加（共）重合体のガラス転移温度は、当該重合体の用途によって所望される範囲が異なるが、通常、１００℃〜３５０℃、好ましくは１００℃〜３００℃である。
【００７０】
環状オレフィン系付加（共）重合体には、例えば酸化防止剤、離型剤、難燃剤、抗菌剤、木粉、カップリング剤、紫外線吸収剤、可塑剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤、シリコーンオイル、発泡剤、低分子ドーパント、耐衝撃性改良剤用エラストマーなどの公知の添加剤を添加することができる。
【００７１】
酸化防止剤としては、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、ペンタエリスリチルテトラキス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどのフェノール系酸化防止剤、ヒドロキノン系酸化防止剤、または例えばトリス（４−メトキシ−３，５−ジフェニル）フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、トリス（２，４−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトなどのリン系酸化防止剤を挙げることができる。
これらの酸化防止剤の１種または２種以上を添加することにより、環状オレフィン系付加（共）重合体に一層高い酸化安定性を得ることができる。
【００７２】
本発明のプラスチック光ファイバは、その芯部が上記の環状オレフィン系付加（共）重合体を含有する芯部用樹脂材料よりなるものであるが、当該芯部用樹脂材料を構成する環状オレフィン系付加（共）重合体は、その内部に、光散乱が生じる原因となる異物が少なく、可能な限り存在しないものであることが好ましい。
また、芯部用樹脂材料中には、環状オレフィン系付加（共）重合体よりなる微粉体の含有量も可能な限り抑えることが好ましい。この微粉体が多い場合、光学上のゆらぎとなって現れ、光伝送損失が増大するなどの性能上の問題が生じるおそれがある。
【００７３】
環状オレフィン系付加（共）重合体中における異物の含有量は、少なくとも５μｍ以上の異物が３００００個／ｇ以下、好ましくは１００００個／ｇ以下、更に好ましくは２０００個／ｇ以下であることが好ましい。
異物の量の測定は、環状オレフィン系付加（共）重合体をトルエン、シクロヘキサンなどの溶媒に溶解して得られた重合体溶液を、フィルターでろ過後、顕微鏡で観察することにより、大きさと個数とを計数することにより行われる。また、同様に調整した重合体溶液を光散乱を原理とする市販の微粒子カウンターを使用して計数することも可能である。
【００７４】
芯部用樹脂材料としては、環状オレフィン系付加（共）重合体と、他の重合体とよりなる重合体組成物を用いることもできる。
重合体組成物を構成することのできる重合体としては、スチレン系樹脂、スチレン系エラストマー、α−オレフィン系樹脂、α−オレフィン系エラストマー、アクリル系樹脂、アクリル系エラストマー、特開平９−２２１５７７号公報などで開示している炭化水素樹脂、ポリカーボネート樹脂などの公知の重合体が挙げられる。
【００７５】
また、芯部用樹脂材料としては、２種類以上の環状オレフィン系付加（共）重合体、環状オレフィン系付加（共）重合体と重合体組成物、あるいは２種以上の重合体組成物をブレンドして使用することも可能である。
芯部用樹脂材料に係るブレンドは、ペレットの状態で混合する手法、例えば押出機などを用いて溶液の状態で混合する手法などによって行うことができる。
【００７６】
鞘部用樹脂材料は、芯部用樹脂材料よりも小さい屈折率を有し、また、透明性を有する樹脂材料である。
具体的に、鞘部用樹脂材料の屈折率は、芯部用樹脂材料の屈折率よりも、通常０．００５以上、好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０２以上低いことが必要である。
ここに、芯部用樹脂材料の屈折率は、用いる特定の環状オレフィン系単量体および共重合性単量体の種類などによっても異なるが、通常、１．４８〜１．６０である。
【００７７】
具体的に、鞘部用樹脂材料としては、例えばα−フルオロアクリレート系共重合体、ポリメタクリル酸メチル／ポリビニリデンフルオロライド系組成物、ポリビニリデンフルオロライド系重合体、ポリテトラフルオロエチレン系重合体、クロロトリフルオロエチレン系重合体などが挙げられる。
【００７８】
プラスチック光ファイバにおいては、芯部用樹脂材料と、鞘部用樹脂材料との屈折率の差が大きくなるに従って開口数（Ｎ．Ａ．）が大きくなって最大受光角が大きくなるため、伝送することのできる光の量が大きくなる。従って、プラスチック光ファイバの出射光として平行光が必要な場合は、芯部用樹脂材料と鞘部用樹脂材料の屈折率の差が小さくてもよいが、プラスチック光ファイバの出射光として広く視野角を確保することのできる拡散光が必要な場合は、芯部用樹脂材料と鞘部用樹脂材料の屈折率の差を大きくする必要がある。
【００７９】
以上のような構成を有するプラスチック光ファイバは、種々の公知の方法によって成形することができるが、二重構造のノズルを備えた押出機を用いる溶融紡糸法により成形することが好ましい。
【００８０】
具体的に、溶融紡糸法によれば、必要に応じて適宜に用いられる安定剤などの添加剤と共に、芯部用樹脂材料および鞘部用樹脂材料の各々を、例えばリボンブレンダー、タンブラーブレンダー、ヘンシェルミキサーなどを用いて混合することによって得られた芯部用樹脂材料よりなる成形材料（以下、「芯部用成形材料」ともいう。）および鞘部用樹脂材料よりなる成形材料（以下、「鞘部用成形材料」ともいう。）を得、これらの成形材料の各々を、例えば押出機、バンバリーミキサー、二本ロールなどを用いて溶融混合する、あるいは、炭化水素や芳香族溶媒などの適宜の溶媒に溶解して混合する。そして、例えば単軸押出機、二軸押出機、三軸押出機、ベント付き押出機、コニーダ、プラティフィケーター、ミクストケーター、二軸コニカルスクリュ押出機、遊星ネジ押出機、歯車型押出機、スクリュレス押出機などの二重構造のノズルを備えた押出機を用い、当該押出機におけるノズルに対して、溶融、あるいはポリマー溶液とされた芯部用成形材料および鞘部用成形材料を同時に供給することにより、芯部と、鞘部とよりなるプラスチック光ファイバを成形することができる。
【００８１】
溶融紡糸法においては、その成形条件は、用いられる押出機の種類、成形すべきプラスチック光ファイバの形状などに応じて異なるが、芯部用成形材料の樹脂温度（押出機シリンダー温度）は、通常、好ましくは１５０〜３５０℃、さらに好ましくは２００〜３３０℃、特に好ましくは２５０〜３３０℃であり、一方、鞘部用成形材料の樹脂温度（押出機シリンダー温度）は、通常、１５０〜２５０℃である。
【００８２】
以上のようにして成形されたプラスチック光ファイバに対しては、その外周面に、適宜の方法によって１種または２種以上の被覆層を形成することができる。被覆層として用いられる材料としては、例えばエチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリプロピレンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ビニリデンフロライド共重合体、液晶ポリエステルなどが挙げられる。
【００８３】
また、被覆層は、高温下で酸素を透過しない、または透過し難いガスバリア性の高い材料からなるガスバリア層であってもよい。
ガスバリア層を形成するために用いられる材料としては、酸素、水蒸気などに対するガスバリア性を有する材料（以下、「ガスバリア層用材料」ともいう。）であれば特に限定されるものではない。
具体的に、ガスバリア層用材料としては、エチレンと酢酸ビニルの共重合体、若しくは、エチレンと酢酸ビニルの共重合体の一部または全部がケン化されてなるケン化物、ポリ酢酸ビニルの一部または全部がケン化されてなるケン化化合物等の樹脂、金、銀、銅、アルミニウム、ケイ素、スズ、マグネシウム、亜鉛、鉛、クロム、インジウム、チタン、およびこれらの合金等の金属、酸化アルミニウム、ケイ素酸化物、酸化マグネシウム、酸化スズ等の金属酸化物などが挙げられる。
【００８４】
プラスチック光ファイバに対して、ガスバリア層と共に、その他の被覆層が形成されてなる場合には、当該ガスバリア層の形成位置は特に限定されることはなく、例えば使用目的に応じて、適宜位置に形成することができる。
【００８５】
本発明のプラスチック光ファイバは、優れた透明性および耐久性を有するものであることから、例えば自動車の室内およびエンジンルーム内を構成する部品、ライトガイド、医療機器を構成する部品、光センサを構成する部品などの構成要素として、例えばパソコン通信、各種の装置の制御などの機器内や機器間における信号伝達手段として好適に用いることができる。
【００８６】
以上においては、本発明のプラスチック光ファイバを、１本のプラスチック光ファイバ素線よりなるものを用いて説明したが、当該本発明のプラスチック光ファイバはこれに限定されるものではなく、複数本のプラスチック光ファイバ素線を束ねてなるものであってもよい。
なお、複数本のプラスチック光ファイバ素線を束ねてなるプラスチック光ファイバにも、その表面に、被覆層を形成することができる。
【００８７】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明がこれらによって制限されるものではない。なお、以下において「部」は「質量部」を示す。
【００８８】
＜重合例１＞
特定の環状オレフィン系単量体として８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン２６００ｇと、特定の遷移金属錯体化合物として一般式（２）においてＡ１　がアントラセニル基およびＡ２　がフェニル基、Ｌがトリフェニルホスフィン残基、Ｘが−ＣＨ（ＣＨ３　）２　、Ｙが酸素原子、Ｍがニッケルである遷移金属錯体化合物０．０３７５モルと、ニッケルビスシクロオクタジエン０．０７５モルとを、内部雰囲気がエチレンガスにより置換され、乾燥トルエン５Ｌが充填された反応容器に仕込み、当該反応容器の系内を１０℃に維持すると共に、エチレンガスを１Ｌ／ｍｉｎで循環させた状態において、３時間付加重合反応処理を行った。
【００８９】
重合反応後、反応溶液に多量のメタノールを添加して凝固し、得られた凝固物を乾燥後造粒してペレットを得た。
その結果、重合平均分子量が７３．５×１０３　、Ｍｗ／Ｍｎの値が１．６の環状オレフィン系付加重合体（以下、「樹脂（ａ）」という。）１８００ｇが得られた。この反応における特定の環状オレフィン系単量体の重合転化率は６５％であった。なお、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）を利用してガラス転移温度（Ｔｇ）を測定したところ、１５５℃であった。
【００９０】
＜重合例２＞
乾燥トルエン１０Ｌを反応容器に充填し、当該反応容器の系内にエチレンガスを１．５Ｌ／ｍｉｎで循環させたこと以外は重合例１と同様に付加重合反応処理を行った。
【００９１】
重合反応後、反応溶液に多量のメタノールを添加して凝固し、得られた凝固物を乾燥後造粒してペレットを得た。
その結果、重合平均分子量が１０．５×１０４　、Ｍｗ／Ｍｎの値が２．０の環状オレフィン系付加重合体（以下、「樹脂（ｂ）」という。）２２００ｇが得られた。この反応における特定の環状オレフィン系単量体の重合転化率は６５％であった。なお、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）を利用してガラス転移温度（Ｔｇ）を測定したところ、１３０℃であった。
【００９２】
＜重合例３＞
特定の環状オレフィン系単量体として８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５　．１７，１０］−３−ドデセン２５０部と、分子量調節剤として１−ヘキセン２７部と、トルエン５００部とを、窒素置換した反応容器内に仕込んで単量体溶液を形成し、この単量体溶液を８０℃に加熱した。
【００９３】
次いで、当該単量体溶液に、濃度が１．５モル／Ｌであるトリメチルアルミニウムのトルエン溶液０．５８部と、ｔ−ブタノール：メタノール：タングステンの比率が０．３５モル：０．３モル：１モルである、濃度が０．０５モル／Ｌのｔ−ブタノール／メタノールで変性した六塩化タングステンのトルエン溶液２．５部とを添加し、この系を８０℃で３時間加熱攪拌することにより開環重合体溶液を得た。この重合反応における重合転化率は９７％であった。
【００９４】
このようにして得られた開環重合体溶液４０００部をオートクレーブに仕込み、この開環重合体溶液に、ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ６　Ｈ５　）３　］３　０．４８部を添加し、水素ガス圧１００ｋｇ／ｃｍ２　、反応温度１６５℃の条件下で３時間加熱攪拌することにより水素添加反応を行った。
【００９５】
得られた反応溶液（水素添加重合体溶液）を冷却した後、水素ガスを放圧し、多量のメタノール中で凝固し、得られた凝固物を乾燥後造粒してペレット化し比較用の水素添加重合体（以下、「樹脂（ｃ）」という。）を得た。
このようにして得られた水素添加重合体について、　１Ｈ−ＮＭＲを用いて水素添加率を測定したところ、実質上１００％であった。また、ゲルパーミネーションンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を利用してポリスチレン換算の重合平均分子量（Ｍｗ）を測定したところ、７７０００であった。
【００９６】
＜実施例１＞
樹脂（ａ）を芯部用樹脂材料とする芯部用成形材料、また、ポリメチルメタクリレート樹脂およびポリビニリデンフロライド樹脂よりなる混合樹脂材料を鞘部用樹脂材料とする鞘部用成形材料として用意し、二重構造のノズルを備えた押し出機を用いて、シリンダ温度２６０℃、ダイス温度２４０℃の成形条件で、ノズルに対して、溶融した芯部用成形材料および鞘部用成形材料を同時に供給する溶融紡糸法により、芯部用樹脂材料（屈折率１．５２）によって構成される芯部と、鞘部用樹脂材料（屈折率１．４４）によって構成され、当該芯部を被覆する厚さ３０μｍの鞘部とよりなる直径１ｍｍのプラスチック光ファイバ（以下、「プラスチック光ファイバ（１）」ともいう。）を成形した。
【００９７】
＜実施例２＞
芯部用樹脂材料として、樹脂（ｂ）を用意したこと以外は実施例１と同様にして芯部用樹脂材料（屈折率１．５２）によって構成される芯部と、鞘部用樹脂材料（屈折率１．４４）によって構成され、当該芯部を被覆する厚さ３０μｍの鞘部とよりなる直径１ｍｍのプラスチック光ファイバ（以下、「プラスチック光ファイバ（２）」ともいう。）を成形した。
【００９８】
＜比較例１＞
芯部用樹脂材料として、ポリメチルメタクリレート樹脂「アクリペットＶＨ」（三菱レイヨン（株）製）を用意し、成形条件をシリンダ温度２００℃、ダイス温度１８０℃としたこと以外は実施例１と同様にして芯部用樹脂材料（屈折率１．４９）によって構成される芯部と、鞘部用樹脂材料（屈折率１．４４）によって構成され、当該芯部を被覆する厚さ３０μｍの鞘部とよりなる直径１ｍｍのプラスチック光ファイバ（以下、「プラスチック光ファイバ（３）」ともいう。）を成形した。
【００９９】
＜比較例２＞
芯部用樹脂材料として、樹脂（ｃ）を用意したこと以外は実施例１と同様にして芯部用樹脂材料（屈折率１．５２）によって構成される芯部と、鞘部用樹脂材料（屈折率１．４４）によって構成され、当該芯部を被覆する厚さ３０μｍの鞘部とよりなる直径１ｍｍのプラスチック光ファイバ（以下、「プラスチック光ファイバ（４）」ともいう。）を成形した。
【０１００】
実施例１〜２および比較例１〜２のそれぞれのプラスチック光ファイバについて、耐熱性および耐湿性の評価を以下の手法により行った。
【０１０１】
＜耐熱性試験＞
成形されたプラスチック光ファイバ（１）〜プラスチック光ファイバ（４）の各々の両端に、コネクタを装着することによって全長２．５ｍのプラスチック光ファイバケーブル（以下、「ファイバケーブル（１）」〜「ファイバケーブル（４）」ともいう。）を作製した。
このファイバケーブル（１）〜ファイバケーブル（４）の各々を、設定温度１３０℃のオーブン内に、その両端０．２５ｍのみが外部に突出するよう挿入し、この状態において、パワーメーター本体「ＭＳ−９０２０Ｄ」、センサー「ＭＡ−９４２３Ａ」、光源「ＭＳ−０９０５Ａ」（すべてアンリツ（株）製）を備えた装置により、光伝送損失の経時変化を測定した。結果を表１に示す。
【０１０２】
【表１】
2004021108.tif 000005
【０１０３】
表１において、「光伝送損失差」とは、オーブン内にファイバケーブル（１）〜ファイバケーブル（４）の各々を挿入した直後に測定した光伝送損失を基準とした値である。
【０１０４】
＜耐湿性試験＞
成形されたプラスチック光ファイバ（１）〜プラスチック光ファイバ（４）の各々の両端に、コネクタを装着することによって全長２．５ｍのプラスチック光ファイバケーブル（以下、「ファイバケーブル（１）」〜「ファイバケーブル（４）」ともいう。）を作製した。
このファイバケーブル（１）〜ファイバケーブル（４）の各々を、その内部を、温度９０℃、湿度９５％ＲＨの条件に維持した容器に、その両端０．２５ｍのみが外部に突出するよう挿入し、この状態において、パワーメーター本体「ＭＳ−９０２０Ｄ」、センサー「ＭＡ−９４２３Ａ」、光源「ＭＳ−０９０５Ａ」（すべてアンリツ（株）製）を備えた装置により、光伝送損失の経時変化を測定した。結果を表２に示す。
【０１０５】
【表２】
2004021108.tif 000006
【０１０６】
表２において、「光伝送損失差」とは、容器内にファイバケーブル（１）〜ファイバケーブル（４）の各々を挿入した直後に測定した光伝送損失を基準とした値である。
【０１０７】
以上の結果から、実施例１〜２に係るプラスチック光ファイバは、高温および／または高湿条件下における優れた耐久性を有するものであることが確認された。
また、実施例１〜２に係るプラスチック光ファイバが優れた透明性を有するものであることが目視によって確認された。
【０１０８】
【発明の効果】
本発明のプラスチック光ファイバは、芯部を構成する芯部用樹脂材料が環状オレフィン系付加（共）重合体を含有する樹脂材料であるため、本来環状オレフィン系付加（共）重合体が有する優れた特性が確実に得られるものであることから、優れた透明性と共に、高温および／または高湿条件下における優れた耐久性と、優れた光学特性が得られる。
また、プラスチック光ファイバを成形するための加熱加工を含む成形工程においても芯部を構成する芯部用樹脂材料に熱劣化が生じることない。