(57)【要約】【課題】高彩度光輝感が得られる意匠性の高い塗膜を形成することができる光輝性塗料組成物、光輝性塗膜形成方法およびこの方法により塗装された塗装物を提供すること。【解決手段】ガラスフレーク基板と、当該ガラスフレーク基板を被覆する酸化鉄層と、を備えたガラスフレーク顔料およびビヒクルを含有する光輝性塗料組成物。この光輝性塗料組成物を用いた光輝性塗膜形成方法およびこの光輝性塗膜形成方法を用いた塗装物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラスフレーク基板と、当該ガラスフレーク基板を被覆する酸化鉄層と、を備えたガラスフレーク顔料、および
ビヒクルを含有する光輝性塗料組成物。
【請求項２】
前記酸化鉄の被覆を化学気相蒸着法により形成されたガラスフレーク顔料を含有する請求項１記載の光輝性塗料組成物。
【請求項３】
前記ガラスフレーク基板が、金属または金属酸化物で被覆されていて、この被覆されたガラスフレーク基板が更に前記酸化鉄層で被覆されている請求項１または２記載の光輝性塗料組成物。
【請求項４】
前記ガラスフレーク基板が、金、銀またはニッケルでめっきされている請求項３記載の光輝性塗料組成物。
【請求項５】
前記ガラスフレーク顔料が、塗料固形分に対する固形分質量割合で、０．００５〜３０％含有されている請求項１〜４のいずれか１項に記載の光輝性塗料組成物。
【請求項６】
前記ガラスフレーク顔料とその他の光輝性顔料とを１／２０〜２０／１の重量比で含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の光輝性塗料組成物。
【請求項７】
基材に、請求項１〜６のいずれか１項に記載の光輝性塗料組成物を用いて光輝性塗膜を形成した後、クリヤー塗料を用いてクリヤートップ塗膜を形成する光輝性塗膜形成方法。
【請求項８】
請求項７記載の光輝性塗膜形成方法により得られた塗装物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光輝性塗料組成物、光輝性塗膜形成方法およびこの方法により塗装された塗装物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車車体などの高い意匠性が必要とされる分野において、メタリック顔料としてガラスフレークの表面を銀で被覆してなる鱗片状粒子を用いたメタリック塗料の１つとして、例えば特開平３−２３９７６９号公報（特許文献１）に記載されている。
【０００３】
しかしながら、上記特許文献１は、ガラスフレークの表面を銀で被覆してなる鱗片状粒子を用いているため、高光輝度感を得られるものの、彩度が高い光輝感とは言えなかった。
【０００４】
また、光透過性のワニスに混合し分散させて固体に塗布したり、光透過性の合成樹脂素材に混合したりしてシート状その他の所要形状に成形することによって、外光を受けると適宜選択したパウダーの色に応じた一色、もしくは複数色の有彩色における深みのある星座のような独立光を点在的に発する塗装面や成形面を形成することができる有彩色の光輝性パウダーの例として、表面が金属光沢を有する平板状の微細粉末の表面に、透明で平滑な二酸化チタン薄膜を形成被覆したものが記載されている。（特開平６−３２９９５号公報：特許文献２）
【０００５】
しかしながら、上記特許文献２は、表面が金属光沢を有する平板状の微細粉末の表面に、透明で平滑な二酸化チタン薄膜を形成被覆しているため、干渉性を伴う輝度感を得られるものの、彩度が高い光輝感とは言えなかった。
【０００６】
【特許文献１】
特開平３−２３９７６９号公報
【特許文献２】
特開平６−３２９９５号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、高彩度で高輝度感（以下、「高彩度光輝感」ともいう。）が得られる意匠性の高い塗膜を形成することができる光輝性塗料組成物、光輝性塗膜形成方法およびこの方法により塗装された塗装物を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上述の課題に鑑み鋭意研究した結果、本発明に至った。
【０００９】
（１）  ガラスフレーク基板と、当該ガラスフレーク基板を被覆する酸化鉄層と、を備えたガラスフレーク顔料、およびビヒクルを含有する光輝性塗料組成物。
【００１０】
（２）  上記酸化鉄の被覆を化学気相蒸着法により形成されたガラスフレーク顔料を含有する上記の光輝性塗料組成物。
【００１１】
（３）  上記ガラスフレーク基板が、金属または金属酸化物で被覆されていて、この被覆されたガラスフレーク基板が更に上記酸化鉄層で被覆されている上記の光輝性塗料組成物。
【００１２】
（４）  上記ガラスフレーク基板が、金、銀、またはニッケルでめっきされている上記の光輝性塗料組成物。
【００１３】
（５）  上記ガラスフレーク顔料が、塗料固形分に対する固形分質量割合で、０．００５〜３０％含有されている上記の光輝性塗料組成物。
【００１４】
（６）  上記ガラスフレーク顔料とその他の光輝性顔料とを１／２０〜２０／１の重量比で含有する上記の光輝性塗料組成物。
【００１５】
（７）  基材に、上記の光輝性塗料組成物を用いて光輝性塗膜を形成した後、クリヤー塗料を用いてクリヤートップ塗膜を形成する光輝性塗膜形成方法。
【００１６】
（８）  上記の光輝性塗膜形成方法により得られた塗装物。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１８】
［光輝性塗料組成物］
本発明の光輝性塗料組成物は、ガラスフレーク基板と、当該ガラスフレーク基板を被覆する酸化鉄層と、を備えたガラスフレーク顔料およびビヒクルを含有する塗料である。
【００１９】
ガラスフレーク基板を酸化鉄層により被覆することにより、高彩度光輝感が得られる意匠性の高い塗膜を形成することができる。
【００２０】
酸化鉄はＦｅ２Ｏ３を好ましく用いるが、ＦｅＯまたはＦｅ３Ｏ４を用いることもできる。
【００２１】
また、好ましくは、上記酸化鉄の被覆を化学気相蒸着法により形成することにより、ガラスフレーク基板に酸化鉄層を均一に被覆することが可能となり、より意匠性の高い高彩度光輝感を得る塗膜を形成することができる。
【００２２】
本発明の光輝性塗料組成物に用いるガラスフレーク基板は、金属酸化物被覆や金属めっきがされていないガラスフレーク、金属酸化物被覆ガラスフレーク、または金属めっきガラスフレークの少なくとも一種である。
【００２３】
上記金属酸化物被覆や金属めっきがされていないガラスフレークは、例えば、Ｃガラス（耐蝕ガラス）で主成分がＳｉＯ２；６５重量％、ＺｎＯ；４重量％、Ｂ２Ｏ３；５重量％、Ｎａ２Ｏ他；２６重量％であり、厚み０．２〜３μｍのものが好ましいが、これに限定されるものではない。また、平滑な表面を有するフレーク状ガラスの表面に金属酸化物被覆や金属めっきが形成されているものをガラスフレーク基板として用いてもよい。ここで、平滑な表面を有するフレーク状ガラスとは、溶融成形などにより製造され、表面を粗くするための処理を受けていないものである。平均粒子径が、好ましくは５〜８０μｍ、より好ましくは５〜４０μｍである。なお、本発明での平均粒子径は、長径の平均粒子径を意味する。平均粒子径が５μｍ未満では、高彩度光輝感が得られる意匠性の高い塗膜を呈することができ難く、８０μｍ以上では塗膜外観不良を生じる。厚みは、好ましくは０．２〜３μｍ、更に好ましくは０．３〜２μｍである。厚みが０．２μｍ未満では、塗料サーキュレーション時に、過大のシェアがかかり、ガラスフレークに変形・破壊が発生し経時的に塗料が変色する不具合が生じ、３μｍを超えると塗膜外観が低下する恐れがある。
【００２４】
上記金属酸化物被覆ガラスフレークとしては、好ましくは上記平滑な表面を有するガラスフレークの表面に二酸化チタンを被覆したガラスフレークが挙げられる。液相法や、真空蒸着または化学気相蒸着法などで行うことができる。上記金属酸化物被覆ガラスフレークは、二酸化チタンをオングストローム単位で被覆する。
【００２５】
また上記金属めっきガラスフレークとしては、好ましくは上記平滑な表面を有するガラスフレークの表面に金、銀またはニッケル等の金属をめっきしたガラスフレークが挙げられる。これらの中でも金またはニッケルは、めっきにより特に耐酸性、耐アルカリ性、耐候性、耐水性および耐塩水性に優れた金属層を形成するので好ましい。また、銀をめっきした場合も所定の表面酸化防止処理（たとえば、二酸化ケイ素のコーティング処理など）が施されていれば、高耐候性を示すので好ましい。金属皮膜の厚みはたとえば、０．０５〜０．２０μｍ程度である。この発明で用いる金属めっきガラスフレーク顔料は、上記平滑な表面を有するフレーク状ガラスの表面に、金属層を２層以上有していてもよい。このような金属被覆ガラスフレーク顔料としては、商品名「メタシャイン」（日本板硝子社製）で市販されている顔料が挙げられる。このようなフレーク状ガラスの表面に形成された金属皮膜は、上記従来の金属箔顔料に比べて表面平滑度が高く、光沢および輝度も高い。金属めっきによる金属層の形成は、例えば無電解めっきにより行われるが、これに限られず、他の方法により形成されてもよい。
【００２６】
これらの金属酸化物被覆や金属めっきがされていないガラスフレーク、金属酸化物被覆ガラスフレーク、または金属めっきガラスフレーク等のガラスフレーク基板に対して、酸化鉄層を被覆している点が特徴である。
【００２７】
上記の各種ガラスフレーク基板に酸化鉄層を被覆するには、液相法や、真空蒸着または化学気相蒸着法などで行うことができるが、ガラスフレーク基板に酸化鉄層を均一に被覆することが可能となる点から、化学気相蒸着法が好ましい。
【００２８】
上記の各種ガラスフレーク基板に、化学気相蒸着法で酸化鉄層を被覆するには、例えば、（１）この基板の表面を洗浄、脱脂し、（２）化学気相蒸着法により酸化鉄層を形成し、（３）分級することが挙げられる。
【００２９】
［（１）洗浄、脱脂工程］
酸化鉄層を形成する前に、ガラスフレーク基板を不活性ガス、例えば、窒素ガス、又は、窒素ガス及び空気の混合物の雰囲気下で加熱することにより、有機不純物を除去する。好ましくはガラスフレーク基板を流動床式反応器に投入後、不活性ガス、例えば、窒素ガス、又は窒素ガス及び空気の混合物のブローによりガラスフレーク基板を流動化させながら１５０〜２５０℃に加熱する。加熱時間は１２時間以上が好ましい。加熱時間が１２時間未満であると不純物の残存量が多く、酸化鉄層の付着力が弱くなるのに加えて、ガラスフレーク基板の凝集のほぐれが不十分で粒度分布が不均一となるため好ましくない。なお、加熱時間の上限は１５時間程度で十分である。
【００３０】
［（２）酸化鉄層の形成工程］
ガラスフレーク基板から十分に不純物を除去し、かつ凝集をほぐしたところで、流動化させたまま、気化させた酸化鉄前駆物質で飽和した不活性ガス、例えば、窒素ガス、適量の酸素若しくは空気、及び／又は、水蒸気を送り込み、酸化鉄皮膜を形成する。酸化鉄前駆物質としては、Ｆｅ（ＣＯ）５等のカルボニル化合物、塩化鉄及び鉄アルコキシドが挙げられる。カルボニル化合物は酸素により、塩化鉄及び鉄アルコキシドは水蒸気により加水分解されて酸化鉄層が形成される。酸化鉄層が所望の厚さに達したところで反応を停止し、反応器の温度を下げる。
【００３１】
なお酸化鉄層の厚さにより、発色を変化（ゴールド系〜オレンジ系〜レッド系〜グリーン系〜ブルー系）させることができる。
【００３２】
［（３）分級工程］
得られた酸化鉄層により被覆されているガラスフレークを冷却後、４００メッシュのふるい残分が１質量％以下となるまで分級する。分級方法自体は公知であるので、その説明を省略する。
【００３３】
上記光輝性塗料組成物中における上記酸化鉄層により被覆されているガラスフレーク顔料の好ましい含有量は、塗料固形分に対して、０．００５〜３０質量％である。より好ましくは、１〜２０質量％である。０．００５％未満では、高彩度光輝感を発現することができない恐れがあり、３０％を超えると塗膜外観が低下する恐れがある。
【００３４】
上記酸化鉄層により被覆されているガラスフレーク顔料と併用するその他の光輝性顔料は、アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、干渉マイカ顔料、ホログラム顔料およびコレステリック液晶ポリマーからなるフレーク状顔料からなる群より選ばれた少なくとも一種の顔料であることが好ましい。より好ましくは、アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料または干渉マイカ顔料である。
【００３５】
本発明では、上記酸化鉄層により被覆されているガラスフレーク顔料と上記その他の光輝性顔料との含有量固形分比率が、２０／１〜１／２０が好ましく、この範囲が２０／１を超える（上記他の光輝性顔料が少ない場合）と、併用するその他の光輝性顔料の効果が不十分となる恐れがあり、１／２０未満（上記酸化鉄層により被覆されているガラスフレーク顔料が少ない場合）では、酸化鉄層により被覆されているガラスフレーク顔料の効果が不十分となる恐れがある。
【００３６】
また上記酸化鉄層により被覆されているガラスフレーク顔料と上記その他の光輝性顔料との含有量の総量は、塗料固形分に対して０．００５〜３０質量％が好ましく、この範囲が、０．００５質量％未満では、高彩度光輝感を発現することができない恐れがある。
【００３７】
本発明の光輝性塗料組成物に含まれるビヒクルは、上記顔料を分散するものであって、塗膜形成用樹脂と必要に応じて架橋剤とから構成される。
【００３８】
上記ビヒクルを構成する塗膜形成用樹脂としては、例えば、（ａ）アクリル樹脂、（ｂ）ポリエステル樹脂、（ｃ）アルキド樹脂、（ｄ）フッ素樹脂、（ｅ）エポキシ樹脂、（ｆ）ポリウレタン樹脂、（ｇ）ポリエーテル樹脂等が挙げられ、これらは、単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。特に、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂が好ましく用いられる。
【００３９】
上記（ａ）アクリル樹脂としては、アクリル系モノマーと他のエチレン性不飽和モノマーとの共重合体が挙げられる。上記共重合に使用し得るアクリル系モノマーとしては、アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ラウリル、フェニル、ベンジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル等のエステル化物類、アクリル酸またはメタクリル酸２−ヒドロキシエチルのカプロラクトンの開環付加物類、アクリル酸またはメタクリル酸グリシジル、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびＮ−メチロールアクリルアミド、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。これらと共重合可能な上記他のエチレン性不飽和モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、イタコン酸、マレイン酸、酢酸ビニル等が挙げられる。
【００４０】
上記（ｂ）ポリエステル樹脂としては、飽和ポリエステル樹脂や不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられ、例えば、多塩基酸と多価アルコールを加熱縮合して得られた縮合物が挙げられる。多塩基酸としては、例えば、無水フタル酸、テレフタル酸、コハク酸等の飽和多塩基酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等の不飽和多塩基酸等が挙げられる。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール等の二価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の三価アルコール等が挙げられる。また、上記塗膜形成用樹脂には、硬化性を有するタイプとラッカータイプがあるが、通常硬化性を有するタイプのものが使用される。
【００４１】
上記（ｃ）アルキド樹脂としては、上記多塩基酸と多価アルコールにさらに油脂・油脂脂肪酸（大豆油、アマニ油、ヤシ油、ステアリン酸等）、天然樹脂（ロジン、コハク等）等の変性剤を反応させて変性させることによって得られたアルキド樹脂を用いることができる。
【００４２】
上記（ｄ）フッ素樹脂としては、フッ化ビニリデン樹脂、四フッ化エチレン樹脂のいずれかまたはこれらの混合体、フルオロオレフィンとヒドロキシ基含有の重合性化合物およびその他の共重合可能なビニル系化合物からなる単量体を共重合させて得られる各種フッ素系共重合体からなる樹脂を挙げることができる。
【００４３】
上記（ｅ）エポキシ樹脂としては、ビスフェノールとエピクロルヒドリンの反応によって得られる樹脂等を挙げることができる。ビスフェノールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、Ｆ等が挙げられる。上記ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、エピコート８２８、エピコート１００１、エピコート１００４、エピコート１００７、エピコート１００９（いずれも商品名、シェルケミカル社製）等が挙げられ、またこれらを適当な鎖延長剤を用いて鎖延長したものも用いることができる。
【００４４】
上記（ｆ）ポリウレタン樹脂としては、アクリル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート等の各種ポリオール成分とポリイソシアネート化合物との反応によって得られるウレタン結合を有する樹脂を挙げることができる。上記ポリイソシアネート化合物としては、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、およびその混合物（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）、およびその混合物（ＭＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジシクロへキシルメタン・ジイソシアネート（水素化ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、へキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、水素化キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）等を挙げることができる。
【００４５】
上記（ｇ）ポリエーテル樹脂としては、エーテル結合を有する重合体または共重合体であり、ポリオキシエチレン系ポリエーテル、ポリオキシプロピレン系ポリエーテル、もしくはポリオキシブチレン系ポリエーテル、またはビスフェノールＡもしくはビスフェノールＦなどの芳香族ポリヒドロキシ化合物から誘導されるポリエーテル等の１分子当たりに少なくとも２個の水酸基を有するポリエーテル樹脂が挙げられる。また上記ポリエーテル樹脂とコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の多価カルボン酸類、または、これらの酸無水物等の反応性誘導体とを反応させて得られるカルボキシル基含有ポリエーテル樹脂が挙げられる。
【００４６】
硬化性を有するタイプの場合には、アミノ樹脂、（ブロック）ポリイソシアネート化合物、アミン系、ポリアミド系、イミダゾール類、イミダゾリン類、多価カルボン酸等の架橋剤と混合して使用され、加熱または常温で硬化反応を進行させることができる。また、硬化性を有しないラッカータイプの塗膜形成用樹脂を、硬化性を有するタイプと併用することも可能である。
【００４７】
上記ビヒクルが架橋剤を含む場合、塗膜形成用樹脂と架橋剤との割合としては、固形分換算で塗膜形成用樹脂が９０〜５０重量％であり、架橋剤が１０〜５０重量％であり、好ましくは塗膜形成用樹脂が８５〜６０重量％であり、架橋剤が１５〜４０重量％である。架橋剤が１０重量％未満では（塗膜形成用樹脂が９０重量％を超えると）、塗膜中の架橋が十分でない。一方、架橋剤が５０重量％を超えると（塗膜形成用樹脂が５０重量％未満では）、塗料の貯蔵安定性が低下するとともに硬化速度が大きくなるため、塗膜外観が悪くなる。
【００４８】
上記光輝性塗料組成物に含まれる着色顔料として、従来から塗料用として常用されている有機顔料や無機顔料を挙げることができる。例えば、有機顔料としては、アゾレーキ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料等が挙げられ、また、無機顔料としては、黄色酸化鉄、ベンガラ、二酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。
【００４９】
またタルク、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、シリカ等の各種体質顔料等を併用することができる。
【００５０】
上記光輝性塗料組成物は、上記成分の他に、脂肪族アミドの潤滑分散体であるポリアミドワックスや酸化ポリエチレンを主体としたコロイド状分散体であるポリエチレンワックス、沈降防止剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、シリコーンや有機高分子等の表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤、消泡剤、滑剤、架橋性重合体粒子（ミクロゲル）等を適宜添加して含有することができる。これらの添加剤は、通常、上記ビヒクル１００重量部（固形分基準）に対して例えば、それぞれ１５重量部以下の割合で配合することにより、塗料や塗膜の性能を改善することができる。
【００５１】
上記光輝性塗料組成物が溶剤型または水性の場合、上記構成成分を、通常、溶剤に溶解または分散した態様で提供される。溶剤としては、ビヒクルを溶解または分散するものであればよく、有機溶剤、および必要に応じて水を使用し得る。有機溶剤としては、塗料分野において常用されているものを挙げることができる。例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブ等のエステル類、アルコール類等を例示できる。環境面の観点から有機溶剤の使用が規制されている場合には、水を用いることが好ましい。この場合、適量の親水性有機溶剤を含有させてもよい。
【００５２】
上記光輝性塗料組成物は、溶剤型、水性、または粉体型等の種々の形態をとることができる。溶剤型塗料または水性塗料としては、一液型塗料を用いてもよいし、二液型ウレタン樹脂塗料等のような二液型塗料を用いてもよい。
【００５３】
［光輝性塗膜形成方法］
本発明の光輝性塗膜形成方法においては、必要に応じて電着塗膜または中塗り塗膜が形成された基材に、ウェットオンウェット（Ｗ／Ｗ）、またはウェットオンドライ（Ｗ／Ｄ）により、上記光輝性塗膜を形成することができる。なお上記Ｗ／Ｗとは下地塗装をした後、風乾等により乾燥し、未硬化状態または半硬化状態の下地塗膜に塗装する方法であり、これに対して、上記Ｗ／Ｄとは下地塗膜を焼き付けて硬化させた後、上記下地塗膜に塗装する方法である。本発明の光輝性塗膜形成方法により得られた塗装物が、自動車車体および部品の場合は、予め基材に脱脂処理や化成処理、電着塗装等による下塗り塗装、または中塗り塗装等を施しておくのが好ましい。上記中塗り塗装は、下地の隠蔽、耐チッピング性の付与および上塗りとの密着性確保のために行われるものである。このようにして形成された光輝性塗膜上には、トップコートとして、クリヤートップ塗膜をＷ／Ｗにより少なくとも一層形成することが好ましい。
【００５４】
上記基材としては、限定されるものでなく、鉄、アルミニウム、銅またはこれらの合金等の金属類；ガラス、セメント、コンクリート等の無機材料；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂類や各種のＦＲＰ等のプラスチック材料；木材、紙や布等の繊維材料等の天然または合成材料等が挙げられる。
【００５５】
本発明の光輝性塗膜形成方法においては、光輝性塗膜を形成した後、その上にクリヤートップ塗膜をＷ／Ｗにより形成することが好ましい。この場合のクリヤートップ塗膜は、下地層を隠蔽しないもので、無色透明なクリヤー塗膜であり、さらには半透明感を付与した、いわゆるカラークリヤー塗膜であってもよく、光輝性塗膜の上にクリヤートップ塗膜を、少なくとも一層形成することにより、光沢向上と上記酸化鉄層により被覆されているガラスフレーク顔料、ならびに必要に応じて配合されるその他の光輝性顔料の突出を防止することができる。上記クリヤートップ塗膜はクリヤー塗料から形成されるが、このクリヤー塗料としては、上塗り用として常用されているものを挙げることができ、上記の硬化性を有する塗膜形成用樹脂と架橋剤とを混合したものを用いることができる。
【００５６】
これらのクリヤー塗料は、必要に応じて、その透明性を損なわない範囲で、着色顔料、体質顔料、改質剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、分散剤、消泡剤等の添加剤を配合することが可能である。また特公平８−１９３１５号公報に記載されたカルボキシル基含有ポリマーとエポキシ基含有ポリマーとを含有するクリヤー塗料が、酸性雨対策およびウェットオンウェットで上記光輝性塗膜を塗装した際に、上記酸化鉄により被覆されたガラスフレーク顔料、ならびに必要に応じて配合されるその他の光輝性顔料の配向を乱さないという観点から好ましく用いられる。また、クリヤートップ塗膜は、溶剤型、水性、または粉体型等の種々の形態をとることができる。溶剤型塗料または水性塗料としては、一液型塗料を用いてもよいし、二液型ウレタン樹脂塗料等のような二液型塗料を用いてもよい。
【００５７】
上記クリヤートップ塗膜の乾燥膜厚は、１０〜１００μｍが好ましく、この範囲を外れると塗膜外観が不充分となる恐れがある。より好ましくは２０〜５０μｍである。この乾燥膜厚を、複層で形成してもよい。
【００５８】
各塗膜を形成する方法は特に限定されないが、溶剤型塗料または水性塗料を塗装する場合はスプレー法、ロールコーター法等が、粉体塗料を塗装する場合は静電塗装が好ましい。乾燥条件として、８０〜１６０℃で所定時間焼き付けることにより、塗膜を得ることができる。
【００５９】
［塗装物］
本発明の塗装物は、上記光輝性塗膜形成方法により得られるものであり、基材と、ガラスフレーク顔料を含む光輝性塗膜と、クリヤートップ塗膜と、を含むものである。
【００６０】
ガラスフレーク基板を、酸化鉄を用いて被覆することにより、高彩度光輝感で意匠性の高い塗装物を得ることができる。
【００６１】
【実施例】
次に、本発明を実施例および比較例を挙げてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。なお、配合量は特に断りのないかぎり重量部を表す。
【００６２】
［製造例１〜３化学気相蒸着法による酸化鉄被覆ガラスフレーク顔料（ａ−１〜ａ−３）の製造］
図１に示すように、下端が円錐状の円筒部１、窒素ガス／空気のブローを行うノズル２、ガラスフレークの充填口３、ペンタカルボニル鉄（Ｆｅ（ＣＯ）５）・窒素ガスの注入用ノズル４、濾過ネット５、及び生成したガラスフレーク顔料の排出口６を有する流動床式反応器を使用した。ガラスフレーク［平均粒径２０μｍ：（ａ−１）金属酸化物被覆や金属めっきがされていないガラスフレーク、（ａ−２）ニ酸化チタン被覆ガラスフレーク、（ａ−３）銀めっきガラスフレーク］を充填口３より流動床式反応器に投入し、窒素ガスで流動化しながら２００℃に１５時間加熱し、不純物を除去し、次いで気化させたペンタカルボニル鉄（Ｆｅ（ＣＯ）５）で飽和した窒素ガスをノズル４より送給し、２００℃でガラスフレークに酸化鉄皮膜を形成した。得られた酸化鉄被覆ガラスフレーク顔料を排出口６より取り出し、４００メッシュのふるいで分級した。なお、発色は赤系であった。
【００６３】
［実施例１〜１９、比較例１〜５］
［基材の調製］
ダル鋼板（長さ３００ｍｍ、幅１００ｍｍおよび厚さ０．８ｍｍ）を脱脂後、燐酸亜鉛処理剤（商品名：「サーフダインＳＤ２０００」、日本ペイント社製）を使用して化成処理した後、カチオン電着塗料（商品名：「パワートップＵ−５０」、日本ペイント社製）を乾燥膜厚が２５μｍとなるように電着塗装した。次いで、１６０℃で３０分間焼き付けた後、中塗り塗料（商品名：「オルガＳ−９０」、日本ペイント社製）を乾燥膜厚が４０μｍとなるようにエアースプレー塗装し、１４０℃で３０分間焼き付けた。
【００６４】
［光輝性塗料組成物の調製］
アクリル樹脂（スチレン／メチルメタクリレート／エチルメタクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸の共重合体、数平均分子量約２００００、水酸基価４５、酸価１５、固形分５０重量％）と、メラミン樹脂（商品名：「ユーバン２０ＳＥ」、三井化学社製、固形分６０重量％）とを８０：２０の固形分重量比で配合して得たビヒクルに対し、酸化鉄層により被覆されているガラスフレーク顔料（ａ−１〜ａ−３）、ならびに必要に応じて配合される酸化鉄被覆アルミナフレーク顔料及び／又はアルミニウムフレーク顔料を表１に示す種類および割合で配合した。次いで、有機溶剤（トルエン／キシレン／酢酸エチル／酢酸ブチルの重量比＝７０／１５／１０／５）とともに攪拌機により塗装適正粘度になるように攪拌混合し、光輝性塗料組成物を調製した。なお、比較例のガラスフレーク顔料は、ガラスフレーク基板［平均粒径２０μｍ：（ｂ−１）金属酸化物被覆や金属めっきがされていないガラスフレーク、（ｂ−２）二酸化チタン被覆ガラスフレーク、（ｂ−３）銀めっきガラスフレーク］を用いた。
【００６５】
［光輝性塗膜およびクリヤートップ塗膜の形成］
中塗り塗膜が形成された基材の被塗面に、先に得た光輝性塗料組成物を乾燥膜厚が１５μｍになるようにスプレー塗装し、光輝性塗膜を形成した。塗装は静電塗装機（「Ａｕｔｏ  ＲＥＡ」、ＡＢＢインダストリー社製）を用い、霧化圧２．８ｋｇ／ｃｍ２で行った。塗装中のブースの雰囲気は温度２５℃、湿度７５％に保持した。塗装後３分間セッティングし、クリヤートップ塗料を乾燥膜厚が３５μｍになるように塗装し、室温で１０分間セッティングし、１４０℃の温度で３０分間焼き付け、クリヤートップ塗膜を形成した。得られた複層塗膜の光輝感を下記評価方法で評価した。結果を表１に示す。クリヤートップ塗膜の形成に使用したクリヤー塗料は、アクリル／メラミン樹脂系クリヤー塗料１（商品名：「スーパーラックＯ−１３０クリヤー」、日本ペイント社製）または、カルボキシル基含有ポリマーとエポキシ基含有ポリマーとを含有するクリヤー塗料２（商品名：「マックフローＯ−５２０クリヤー」、日本ペイント社製）の２種類である。評価結果を表１に示す。
【００６６】
［評価方法］
光輝感は、得られた複層塗膜のキラキラ感を発現するか否かを目視で評価した。
【００６７】
３・・・上記光輝感が顕著にあり。
２・・・上記光輝感が一応認められる。
１・・・上記光輝感が認められない。
【００６８】
高彩度感は、得られた複層塗膜の彩度の高さを発現するか否かを目視で評価した。
【００６９】
３・・・上記高彩度感が顕著にあり。
２・・・上記高彩度感が一応認められる。
１・・・上記高彩度感が認められない。
【００７０】
【表１】
2004300343.tif 000002
【００７１】
表１の結果から明らかのように、本実施例は、本発明の光輝性塗膜形成方法で得た塗装物であり、意匠性の高い高彩度光輝感を発現した。一方、比較例では、本発明の範囲を外れているため、高彩度な光輝感を得ることができない結果であった。
【００７２】
【発明の効果】
本発明においては、基材に、酸化鉄層により被覆されているガラスフレーク顔料とビヒクルを含有する光輝性塗膜を形成し、次いで上記光輝性塗膜上にクリヤートップ塗膜を形成することによって、意匠性の高い高彩度光輝感を発現させることが可能となり、その結果、より高級感のある光輝感が得られる塗膜を形成することができるようになった。なお、本発明により得られる塗膜は上記光輝感を呈するため、自動車、二輪車等の乗物外板、自動車部品（ホイール、バンパー等）、容器外面、コイルコーティング、家電業界等の光輝性が要求される分野において好ましく使用される。
【図面の簡単な説明】
【図１】酸化鉄層により被覆されているガラスフレーク顔料を製造するための流動床式反応器を示す概略図である。
【符号の説明】
１  円筒部
２  窒素ガス／空気のブローを行うノズル
３  ガラスフレーク顔料の充填口
４  金属酸化物前駆物質／窒素ガスの注入用ノズル
５  濾過ネット
６  酸化鉄被覆ガラスフレーク顔料の排出口
【図１】
2004300343.tif 000003