(57)【要約】【課題】アルミニウム又はその合金を母材とする表面からマイナスイオンを発生させるマイナスイオン発生体及びその製造方法を提供する。【解決手段】アルミニウム又はその合金から形成された母材１２の表面に、陽極酸化被膜２２と、陽極酸化被膜２２にジルコニウム塩等の希元素溶液中から析出形成した希元素金属３０と、から構成したマイナスイオン発生体。陽極酸化被膜２２の多孔質層２６内に希元素金属３０が析出されるので、マイナスイオン発生面積が増大し、多量のマイナスイオンを発生させることができる。マイナスイオン発生体は、硫酸浴等にリチウム塩等の希元素金属塩を添加した電解液中にて母材を電解処理し、母材の表面に陽極酸化被膜を形成すると共に、この陽極酸化被膜に希元素金属を析出させることによって形成される。【選択図】　　　図２
2004068104.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム又はその合金から形成された母材の表面に設けた陽極酸化被膜と、前記陽極酸化被膜にマイナスイオン発生金属塩を添加した溶液中から析出形成したマイナスイオン発生金属と、から構成したことを特徴とするマイナスイオン発生体。
【請求項２】
前記マイナスイオン発生金属は、ジルコニウム、パナジウム、リチウム、イットリウム、トリウム、ウラン、ラジウム及びラドンから選ばれた一つ又は複数の金属であることを特徴とする請求項１に記載のマイナスイオン発生体。
【請求項３】
アルミニウム又はその合金から形成された母材を、硫酸浴、シュウ酸浴、リン酸浴又はこれらの二つ若しくは三つの混合浴中にマイナスイオン発生金属塩を添加した電解液中にて電解処理し、これによって前記母材の表面に陽極酸化被膜を形成すると共に、添加したマイナスイオン発生金属塩のマイナスイオン発生金属を前記陽極酸化被膜に析出させることを特徴とするマイナスイオン発生体の製造方法。
【請求項４】
アルミニウム又はその合金の表面に陽極酸化皮膜を形成した母材を硫酸浴、シュウ酸浴、リン酸浴又はこれらの二つ若しくは三つの混合浴中に金属の硝酸塩として硝酸銀及び硝酸銅のいずれか一つ又は二つ、或いは金属の硫酸塩としての硫酸銀及び硫酸銅のいずれか一つ又は二つを添加すると共に、マイナスイオン発生金属塩を添加した電解液中にて電解処理し、これによって前記硝酸塩又は硫酸塩の金属と、前記マイナスイオン発生金属塩のマイナスイオン発生金属と、を前記陽極酸化被膜にそれぞれ析出させることを特徴とするマイナスイオン発生体の製造方法。
【請求項５】
アルミニウム又はその合金の表面に陽極酸化被膜を形成し、その後リン酸浴で電解処理して前記陽極酸化被膜の形態を変化させ、次いで硫酸浴、シュウ酸浴又はこれらの混合浴中にマイナスイオン発生金属塩を添加した電解液中にて電解処理し、これによって前記マイナスイオン発生金属塩のマイナスイオン発生金属を形態変化した前記陽極酸化被膜に析出させることを特徴とするマイナスイオン発生体の製造方法。
【請求項６】
アルミニウム又はその合金から形成された母材の表面の少なくとも一部に粒子状樹脂被膜を形成した後、硫酸浴、シュウ酸浴、リン酸浴又はこれらの二つ若しくは三つの混合浴中にマイナスイオン発生金属塩を添加した電解液中にて電解処理し、これによって前記母材の表面に陽極酸化被膜を形成すると共に、添加したマイナスイオン発生金属塩のマイナスイオン発生金属を前記陽極酸化被膜及び前記粒子状樹脂被膜に析出させることを特徴とするマイナスイオン発生体の製造方法。
【請求項７】
前記粒子状樹脂被膜が、フッ素樹脂被膜、フェノール樹脂被膜又はアクリル樹脂被膜であることを特徴とする請求項６記載のマイナスイオン発生体の製造方法。
【請求項８】
アルミニウム又はその合金から形成された母材の表面の少なくとも一部に粒子状樹脂被膜を形成した後、前記母材の表面に陽極酸化被膜を形成し、その後硫酸浴、シュウ酸浴、リン酸浴又はこれらの二つ若しくは三つの混合浴中にマイナスイオン発生金属塩を添加した電解液中にて電解処理し、これによって添加したマイナスイオン発生金属塩のマイナスイオン発生金属を前記陽極酸化被膜及び前記粒子状樹脂被膜に析出させることを特徴とするマイナスイオン発生体の製造方法。
【請求項９】
前記マイナスイオン発生金属は、ジルコニウム、パナジウム、リチウム、イットリウム、トリウム、ウラン、ラジウム及びラドンから選ばれた一つ又は複数の金属であることを特徴とする請求項３〜６及び８のいずれかに記載のマイナスイオン発生体の製造方法。
【請求項１０】
前記電解処理が、商用交流電流、交直重畳電流、マイナス波を流すＰＲ電流及びマイナス波を流すパルス波電流から選ばれた一つ又は複数によって行なわれることを特徴とする請求項３〜６及び８のいずれかに記載のマイナスイオン発生体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルミニウム又はその合金を母材とする表面からマイナスイオンを発生（放出）させるマイナスイオン発生体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、特に都会における日常生活の中で酸性雨や排気ガスなどによる空気中のプラスイオンが増大し、マイナスイオンが少なくなり、生活環境や人間を含む動植物に悪影響を及ぼしていると言われている。プラスイオンがマイナスイオンに比べ増大すると、酸化腐敗、体内異常、老化が進むといわれ、また動植物や水まで弱酸性化するようになる。そこで、不足しているマイナスイオンを作り出し、弱酸性化しているものを中性に還元していくのがマイナスイオン効果である。マイナスイオンは自然界では水分の多い森林や滝壺、海岸線などに多く発生しており、鎮静、リフレッシュ効果など癒し効果にも役立っている。
【０００３】
一方、自然界においてマイナスイオンを発生するものとしてトルマリン、麦飯石、斑紋石等の原石が知られている。そしてこの原石を粉末にして樹脂でかためたマイナスイオンを発生する発生体が提案されている（例えば、特開２００１−１６１４１４号公報、特開２００１−２９５１０５号公報参照）。また、マイナスイオンを発生する繊維も提案されている（例えば、特開２００１−２８８８６７９号公報参照）。さらに電気的な放電などを利用したマイナスイオンを発生するエアコンや空気清浄機も提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特開２００１−１６１４１４号公報及び特開２００１−２９５１０５号公報のマイナスイオン発生体は、元々マイナスイオンの発生量の少ない原石をそのまま粉末にして利用しているだけであるので、多量のマイナスイオンの発生が期待できない。また電気的な放電によりマイナスイオンを発生させるものは大型化且つ複雑化し、これによってコストも高くなるという問題がある。
【０００５】
本発明は、アルミニウム又はその合金から形成された母材を用いて安価で、かつ多量のマイナスイオンを発生することができるマイナスイオン発生体を提供することである。
【０００６】
本発明の他の目的は、アルミニウム又はその合金から形成された母材を用いてマイナスイオンを発生するマイナスイオン発生体を製造する製造方法を提供することである。
【０００７】
本発明の更に他の目的は、簡単な表面処理でもって、母材に抗菌性、脱臭性を持たせることができるマイナスイオン発生体の製造方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明のマイナスイオン発生体は、アルミニウム又はその合金から形成された母材の表面に設けた陽極酸化被膜と、前記陽極酸化被膜にマイナスイオン発生金属塩を添加した溶液中から析出形成したマイナスイオン発生金属と、から構成したことを特徴とする。
【０００９】
本発明に従えば、マイナスイオン発生金属塩の溶液中のマイナスイオン発生金属が母材の陽極酸化被膜に析出しているので、このマイナスイオン発生金属からマイナスイオンが発生（放出）する。陽極酸化被膜は多数の細孔を有するいわゆる多孔質層になっており、この多孔質層内にマイナスイオン発生金属が析出するので、マイナスイオンの発生面積が増大し、多量のマイナスイオンを発生させることができる。
【００１０】
また、本発明のマイナスイオン発生体では、前記マイナスイオン発生金属は、ジルコニウム、パナジウム、リチウム、イットリウム、トリウム、ウラン、ラジウム及びラドンから選ばれた一つ又は複数の金属であることを特徴とする。
【００１１】
本発明に従えば、マイナスイオン発生金属はジルコニウム、パナジウム、リチウム、イットリウム、トリウム、ウラン、ラジウム及びラドンから選ばれた一つ又は複数の金属であり、この一つ又は複数の金属が母材の陽極酸化被膜に析出され、析出した金属からマイナスイオンが発生（放出）する。
【００１２】
また、本発明のマイナスイオン発生体の製造方法は、アルミニウム又はその合金から形成された母材を、硫酸浴、シュウ酸浴、リン酸浴又はこれらの二つ若しくは三つの混合浴中にマイナスイオン発生金属塩を添加した電解液中にて電解処理し、これによって前記母材の表面に陽極酸化被膜を形成すると共に、添加したマイナスイオン発生金属塩のマイナスイオン発生金属を前記陽極酸化被膜に析出させることを特徴とする。
【００１３】
本発明に従えば、硫酸浴、シュウ酸浴、リン酸浴又はこれらの二つ若しくは三つの混合浴にて電解処理することによって、１回の電解処理でもって、アルミニウム又はその合金から形成された母材の表面に陽極酸化被膜を形成すると共に、マイナスイオンを発生するマイナスイオン発生金属を析出することができる。従って、マイナスイオン発生金属を析出させるための電解処理工程の簡略化及び短縮化を図り、またその処理コストの低減を図ることができる。
【００１４】
また、本発明のマイナスイオン発生体の製造方法は、アルミニウム又はその合金の表面に陽極酸化皮膜を形成した母材を硫酸浴、シュウ酸浴、リン酸浴又はこれらの二つ若しくは三つの混合浴中に金属の硝酸塩として硝酸銀及び硝酸銅のいずれか一つ又は二つ、或いは金属の硫酸塩としての硫酸銀及び硫酸銅のいずれか一つ又は二つを添加すると共に、マイナスイオン発生金属塩を添加した電解液中にて電解処理し、これによって前記硝酸塩又は硫酸塩の金属と、前記マイナスイオン発生金属塩のマイナスイオン発生金属と、を前記陽極酸化被膜にそれぞれ析出させることを特徴とする。
【００１５】
本発明に従えば、硫酸浴、シュウ酸、リン酸浴又はこれら二つ若しくは三つの混合浴中に金属の硝酸塩（硝酸銀及び／又は硝酸銅）又は金属の硫酸塩（硫酸銀及び／又は硫酸銅）を添加するとともに、マイナスイオン発生金属塩を添加して電解処理することによって、１回の電解処理でもって、母材の陽極酸化被膜に金属（銀及び／又は銅）とマイナスイオン発生金属を析出させることができる。陽極酸化被膜に析出したマイナスイオン発生金属からはマイナスイオンが発生し、マイナスイオン効果が得られるとともに、陽極酸化被膜に析出した金属（銀及び／又は銅）により抗菌性が保持される。尚、母材への陽極酸化皮膜の形成は常法により行うことができる。
【００１６】
また、本発明のマイナスイオン発生体の製造方法は、アルミニウム又はその合金の表面に陽極酸化被膜を形成し、その後リン酸浴で電解処理して前記陽極酸化被膜の形態を変化させ、次いで硫酸浴、シュウ酸浴又はこれらの混合浴中にマイナスイオン発生金属塩を添加した電解液中にて電解処理し、これによって前記マイナスイオン発生金属塩のマイナスイオン発生金属を形態変化した前記陽極酸化被膜に析出させることを特徴とする。
【００１７】
本発明に従えば、母材に陽極酸化被膜を形成した後にリン酸浴で電解処理するので、陽極酸化被膜の多孔質層の細孔の奥部が広がるようになる。そして、このようなリン酸浴による電解処理の後に、硫酸浴、シュウ酸浴又はこれらの混合浴中にマイナスイオン発生金属塩を添加して電解処理を行うので、陽極酸化被膜の多孔質層の広がった細孔の奥部にマイナスイオン発生金属が析出され、従って、細孔内に多くのマイナスイオン発生金属を析出させることができ、析出したマイナスイオン発生金属からより多くのマイナスイオンを発生させることができる。
【００１８】
また、本発明のマイナスイオン発生体の製造方法は、アルミニウム又はその合金から形成された母材の表面の少なくとも一部に粒子状樹脂被膜を形成した後、硫酸浴、シュウ酸浴、リン酸浴又はこれらの二つ若しくは三つの混合浴中にマイナスイオン発生金属塩を添加した電解液中にて電解処理し、これによって前記母材の表面に陽極酸化被膜を形成すると共に、添加したマイナスイオン発生金属塩のマイナスイオン発生金属を前記陽極酸化被膜及び前記粒子状樹脂被膜に析出させることを特徴とする。
【００１９】
本発明に従えば、母材の表面の少なくとも一部に粒子状樹脂被膜を形成した後に、硫酸浴、シュウ酸浴、リン酸浴又はこれらの二つ若しくは三つの混合浴中にマイナスイオン発生金属塩を添加して電解処理が行われ、このように電解処理することによって、１回の電解処理でもって母材の表面に陽極酸化被膜を形成することができるとともに、この陽極酸化被膜及び粒子状樹脂被膜にマイナスイオン発生金属塩のマイナスイオン発生金属を析出させることができる。
【００２０】
また、本発明のマイナスイオン発生体の製造方法は、前記粒子状樹脂被膜が、フッ素樹脂被膜、フェノール樹脂被膜又はアクリル樹脂被膜であることを特徴とする。
【００２１】
本発明に従えば、粒子状樹脂被膜がフッ素樹脂被膜、フェノール樹脂被膜又はアクリル樹脂被膜であるので、これら多孔質の樹脂被膜を通して母材の表面に陽極酸化被膜を形成することができるとともに、この陽極酸化被膜及び樹脂被膜にマイナスイオン発生金属を析出することができる。
【００２２】
また、本発明のマイナスイオン発生体の製造方法は、アルミニウム又はその合金から形成された母材の表面の少なくとも一部に粒子状樹脂被膜を形成した後、前記母材の表面に陽極酸化被膜を形成し、その後硫酸浴、シュウ酸浴、リン酸浴又はこれらの二つ若しくは三つの混合浴中にマイナスイオン発生金属塩を添加した電解液中にて電解処理し、これによって添加したマイナスイオン発生金属塩のマイナスイオン発生金属を前記陽極酸化被膜及び前記粒子状樹脂被膜に析出させることを特徴とする。
【００２３】
本発明に従えば、粒子状樹脂被膜が形成された母材に陽極酸化被膜を形成し、その後硫酸浴、シュウ酸浴、リン酸浴又はこれら二つ若しくは三つの混合浴中にマイナスイオン発生金属塩を添加して電解処理するので、２回の処理でもって、陽極酸化被膜及び粒子状樹脂被膜にマイナスイオン発生金属を析出させることができる。
【００２４】
また、本発明のマイナスイオン発生体の製造方法では、前記マイナスイオン発生金属は、ジルコニウム、パナジウム、リチウム、イットリウム、トリウム、ウラン、ラジウム及びラドンから選ばれた一つ又は複数の金属であることを特徴とする。
【００２５】
本発明に従えば、マイナスイオン発生金属はジルコニウム、パナジウム、リチウム、イットリウム、トリウム、ウラン、ラジウム及びラドンから選ばれた一つ又は複数の金属であり、この一つ又は複数の金属が母材の陽極酸化被膜に析出される。
【００２６】
更に、本発明のマイナスイオン発生体の製造方法は、前記電解処理が、商用交流電流、交直重畳電流、マイナス波を流すＰＲ電流又はマイナス波を流すパルス波電流の選ばれた一つ又は複数によって行なわれることを特徴とする。
【００２７】
本発明に従えば、商用交流電流、交直重畳電流、マイナス波を有するＰＲ電流、マイナス波を有するパルス波電流を用いて電解処理するので、マイナスイオン発生金属を所要の通りに析出させることができる。
【００２８】
【発明の実施の形態】
以下、図１及び図２を参照して、本発明に従うマイナスイオン発生体の実施形態について説明する。図１は、本発明に従うマイナスイオン発生体の製造方法の実施例を実施するための処理装置の一例を簡略的に示す簡略図であり、図２は、図１の処理装置によって製造されたマイナスイオン発生体の一部を拡大するとともに簡略化して示す部分拡大断面図である。
【００２９】
図１において、図示の処理装置は、直方体状の電解槽２を備え、この電解槽２内の両側部に電極４、６が配設されている。この形態では、電極４、６は、長手方向（図１において左右方向）に間隔をおいて配設された４個のプレート状電極８、１０から構成され、これらプレート状電極８、１０がカーボンから形成されている。電極４、６は電気的に並列に配置され、一方の電極４の４個のプレート状電極８は電気的に直列に接続され、他方の電極６の４個のプレート状電極１０は電気的に直列に接続されている。
【００３０】
一対の電極４、６の間に、マイナスイオンを発生するための表面処理（以下、単に「表面処理」という）すべき母材１２、１４が配設される。一方の母材１２は電極４に対向してその内側に配設され、他方の母材１４は電極６に対向してその内側に配設される。母材１２、１４は、例えばプレート状部材から構成され、かかる母材１２、１４はアルミニウム又はアルミニウム合金から形成される。この処理装置は、アルミニウム又はその合金から形成された母材１２、１４に後述する如くして表面処理を行う。
【００３１】
この電解槽２内には、表面処理するための電解液が充填され、処理すべき母材１２、１４はこの電解液中に浸漬される。電解液としては、硫酸浴、シュウ酸浴、リン酸浴又はこれら二つ若しくは三つの混合浴が用いられる。また、このような浴にマイナスイオン発生金属塩が添加される。マイナスイオン発生金属は、単にマイナスイオンを発生させる金属と、マイナスイオンを発生させるとともに放射性を有する放射性金属とを含み、単なるマイナスイオン発生金属として、例えばジルコニウム、パナジウム、リチウム及びイットリウムがあり、放射性マイナスイオン発生金属として、例えばトリウム、ウラン、ラジウム及びラドンがある。これらマイナスイオン発生金属の塩の一種又は複数種が電解液に添加され、例えば２〜１０ｇ／リットルの割合で電解液に加えられる。マイナスイオン発生金属塩の添加量が２ｇ／リットルより少なくなると、表面処理を行ったときのマイナスイオン発生金属の析出量が少なくなり、またマイナスイオン発生金属塩の添加量が１０ｇ／リットルを超えると、表面処理を行ったときに陽極酸化被膜にピット（孔食）が発生して被膜欠陥が発生し易くなる。
【００３２】
母材１２、１４に表面処理を施す際、母材１２、１４に交直重畳波形の電流、即ち交流電流と直流のプラス側電流とを重畳させた電流が加えられ、このような電流を加えて母材１２、１４に電解処理を施す。この形態では、直流電源１６のプラス側がリアクタ１８に電気的に接続され、またこの直流電源１６のマイナス側が電極４、６（プレート状電極８、１０）に電気的に接続される。更に、交流電源２０がリアクタ１８に電気的に接続され、リアクタ１８は直流電源１６のプラス側の電流を交流電源２０からの交流電流に重畳し、重畳した交直重畳電流を処理すべき母材１２、１４に送給する。
【００３３】
表面処理時には、電流密度が例えば１〜１０Ａ／ｄｍ２の範囲になるように選定され、この電流密度が設定所定時間継続して通電される。電流密度が１０Ａ／ｄｍ２を超えると、表面処理によって形成される陽極酸化被膜にヤケ等の変色が発生し易く、また母材１２，１４とこれを保持する治具との接触部に放電による損傷が発生し易くなる。一方、電流密度が１Ａ／ｄｍ２より小さくなると、電解液中を流れる電流が小さく、表面処理の処理効率が悪くなる。
【００３４】
この表面処理時、電解液の浴の温度は例えば−１０〜２５℃の範囲になるように選定される。電解液の浴の温度が２５℃を超えると、母材１２、１４の表面に生成される陽極酸化被膜が軟質化し、場合によっては平坦な被膜が得られなくなる。一方、電解液の浴の温度が−１０℃より低くなると、表面処理の処理効率が悪くなり、処理コストが増大する。
【００３５】
上述した処理装置でもって母材１２、１４に表面処理を施すと、母材１２、１４の表面は図２に示す通りに形成される。図２を参照して、アルミニウム又はその合金から形成された母材１２（１４）の表面に陽極酸化被膜２２（所謂アルマイト被膜）が形成される。この陽極酸化被膜２２は、母材１２の表面に形成されるバリヤ層２４と、このバリヤ層２４の表面に形成される多孔質層２６とから構成され、バリヤ層２４の厚さは約０．０１〜０．１μｍ程度に、また多孔質層２６の厚さは約１０〜２００μｍ程度に形成される。
上述した表面処理方法で処理すると、多孔質層２６に多数存在する細孔２８内にマイナスイオン発生金属塩のマイナスイオン発生金属、例えば、ジルコニウム塩を添加したときにはジルコニウム、例えばパナジウム塩を添加したときにはパナジウム、例えばリチウム塩を添加したときにはリチウム、例えばイットリウム塩を添加したときにはイットリウム、例えばトリウム塩を添加したときにはトリウムが析出し、これら細孔２８の底部にマイナスイオン発生金属３０が形成される。マイナスイオン発生金属としてはジルコニウム、パナジウム、リチウム、イットリウム、トリウム、ウラン、ラジウム及びラドンであり、これらマイナスイオン発生金属の塩の１種又は複数種を添加することができ、このように添加することによって、多孔質層２６の細孔２８内にマイナスイオン発生金属塩のマイナスイオン発生金属が析出する。そして、かくマイナスイオン発生金属が析出するので、母材１２（１４）にマイナスイオン発生機能が付与され、マイナスイオンが放出される。また、母材１２（１４）の表面に陽極酸化被膜２２が形成されるので、母材１２（１４）の表面の硬度が大きくなり、耐摩耗性も向上し、特に硬質の陽極酸化被膜２２を形成するようにすることによって、充分な耐摩耗性、高硬度を持たせることができる。
【００３６】
尚、上述した実施形態では、表面処理する際に交直重畳波形の電流を加えて電解処理しているが、交直重畳波形の電流に代えて、マイナス波を流すＰＲ電流又はマイナス波を流すパルス波電流を加えるようにしてもよく、上述したと同様に、１回の電解処理でもって所定の電解処理を行い、母材１２、１４の表面に陽極酸化被膜２２を形成するとともに、形成した陽極酸化被膜２２にマイナスイオン発生金属を析出させることができる。
【００３７】
上述した例では、アルミニウム又はその合金から形成された母材１２、１４に陽極酸化被膜２２を形成するのに適用して説明したが、これに限定されず、アルミニウム又はその合金製の母材の表面に粒子状樹脂被膜、例えばフッ素樹脂被膜を形成し、この粒子状樹脂被膜を有する母材に陽極酸化被膜を形成するとともに、形成した陽極酸化被膜にマイナスイオン発生金属を析出させるのにも適用することができる。
【００３８】
上述した処理装置を用いて上述したと同様にして表面処理を施す、即ち上述した電解液に粒子状樹脂被膜としてのフッ素樹脂被膜を有する母材を浸漬し、この浸漬状態にて上述したと同様の電流を加えると、粒子状被膜を有する母材は、図３に示すように形成される。粒子状樹脂被膜４０を有する母材３２では、母材３２の表面に陽極酸化被膜３４が形成され、この陽極酸化被膜３４は母材３２の表面のバリア層３６と、バリア層３６の表面の多孔質層３８から構成される。この場合、母材３２の表面にフッ素樹脂被膜４０が存在するので、母材３２の表面に作用する電解液の量が少なく、母材３２の表面に形成される陽極酸化被膜３４の膜厚は薄く、例えば２〜４μｍ程度となり、かかる２〜４μｍの被膜にバリア層３６及び多孔質層３８が含まれる。
【００３９】
このように処理すると、陽極酸化被膜３４の表面側の多孔質層３８に多数存在する細孔４２内にマイナスイオン発生金属塩のマイナスイオン発生金属（ジルコニウム、パナジウム、リチウム、イットリウム、トリウム、ウラン、ラジウム及びラドンの１つ又は複数の金属）が析出し、加えて、フッ素樹脂被膜４０にもかかるマイナスイオン発生金属が析出し、この析出は陽極酸化被膜３４からフッ素樹脂被膜４０の表面に向けて進行する。フッ素樹脂被膜４０は、図３に示すように、微細な球状粒子の集合であり、その樹脂被膜４０の内部には相互に連通する空隙が存在しており、電解処理するための電解液は、これら空隙を通して母材３２の表面に作用する。そして、このことに関連して、母材３２表面に形成される陽極酸化被膜３４の膜厚は薄くなるとともに、電解液中のマイナスイオン発生金属はフッ素樹脂被膜４０の空隙を通して陽極酸化被膜３４の多孔質層３８の細孔４２に析出するとともに、フッ素樹脂被膜４０の空隙にも析出する。
【００４０】
このようにフッ素樹脂被膜４０を有していても母材３２の表面に陽極酸化被膜３４が形成されるので、その母材３２の表面の硬度を高めて耐摩耗性を付与することができるとともに、生成された陽極酸化被膜３４及びフッ素樹脂被膜４０にマイナスイオン発生金属４４が析出するので、母材３２にマイナスイオン効果を持たせ、マイナスイオンを放出させることができる。
【００４１】
上述した実施形態では、母材３２の表面にフッ素樹脂被膜４０を設けたものに適用して説明したが、これに限定されず、フェノール樹脂被膜又はアクリル樹脂被膜等の粒子状樹脂被膜（樹脂被膜層に連続した空隙を有するもの）を有する母材にも同様に適用することができ、このような場合でも、粒子状樹脂被膜を有する母材に電解処理を施すことによって、母材の表面に陽極酸化被膜を形成するとともに、この形成した陽極酸化被膜、また、その表面を覆う粒子状樹脂被膜にマイナスイオン発生金属を析出させることができる。
【００４２】
また、上述した例では、一回の電解処理でもって粒子状樹脂被膜を有する母材の表面に陽極酸化被膜を形成すると同時に、この陽極酸化被膜にマイナスイオン発生金属を析出させているが、陽極酸化被膜の形成と、マイナスイオン発生金属の析出とを別の工程で行うようにしてもよい。この場合、粒子状樹脂被膜を形成した母材を硫酸浴、シュウ酸浴、リン酸浴又はこれら二つ若しくは三つの混合浴に浸漬して陽極酸化処理を施し、その後、マイナスイオン発生金属塩（例えばジルコニウム塩、パナジウム塩、リチウム塩、イットリウム塩、トリウム塩など）を添加した電解液でもって電解処理すればよく、このようにしても同様の陽極酸化被膜の形成、この陽極酸化被膜へのマイナスイオン発生金属の析出を行うことができる。尚、この場合、電解処理の電流としては種々の電流、例えば商用交流電流、交直重畳電流、マイナス波を流すＰＲ電流又はマイナス波を流すパルス波電流等の電流を加えることによって所定の電解処理を行うことができる。
【００４３】
また、上述した製造方法に代えて、アルミニウム又はその合金から形成された母材の表面に、周知の常法手段により陽極酸化皮膜を形成し、その後マイナスイオン発生金属塩を添加した電解液でもって電解処理してマイナスイオン発生金属を析出させるようにしてもよい。
【００４４】
更に、アルミニウム又はその合金の表面に陽極酸化被膜を形成した後に、リン酸浴に浸漬させて電解処理を施し、その後マイナスイオン発生金属の析出処理を行うようにしてもよい。アルミニウム又はその合金に常法により陽極酸化被膜５５を形成すると、図４（Ａ）に示すように、母材５２の表面に、バリア層５３と多孔質層５４からなる陽極酸化被膜５５が例えば約２０μｍの厚さに形成される。次に、このようにして陽極酸化被膜５５が形成された母材５２を、例えばリン酸５０ｇ／リットルの電解液にて電解処理を行うと、図４（Ｂ）で示すように、陽極酸化被膜５５の多孔質層５４の各細孔５６にて、その奥部が周囲に広くなった広域部５７が形成される。リン酸浴による電解処理の後に上述したマイナスイオン発生金属の析出処理を行うと、多孔質層５４の各細孔５６の広域部５７にマイナスイオン発生金属（ジルコニウム、パナジウム、リチウム、イットリウム、トリウム、ウランラジウム及びラドンの１つ又は複数のマイナスイオン発生金属）が析出されるので、その析出量が多くなり、これによって、マイナスイオンの放出を多くすることができる。
【００４５】
上述した実施形態では、いずれも、母材表面の陽極酸化被膜（加えて粒子状樹脂被膜）にマイナスイオン発生金属を析出させているが、このマイナスイオン発生金属に加えて銀及び／又は銅を析出させて抗菌性を持たせるようにしてもよい。この場合、母材の表面に陽極酸化被膜を形成し、その後、硫酸浴、シュウ酸浴、リン酸浴又はこれら二つ若しくは三つの混合浴中に硝酸塩として硝酸銀及び／又は硝酸銅を添加するとともに、上述したマイナスイオン発生金属塩（ジルコニウム塩、パナジウム塩、リチウム塩、イットリウム塩などの１つまたは複数のマイナスイオン発生金属塩）を添加して上述したと同様にして電解処理を行えばよく、このように電解処理することによって、添加した金属塩の金属（銀及び又は銅）と、添加したマイナスイオン発生金属塩のマイナスイオン発生金属（ジルコニウム、パナジウム、リチウム、イットリウム、トリウム、ウラン、ラジウム及びラドンの１つまたは複数のマイナスイオン発生金属）とを陽極酸化被膜に析出させることができる。尚、硝酸塩に代えて硫酸塩、即ち硫酸銀及び／又は硫酸銅を添加するようにしてもよく、このようにしても銀及び／又は銅を析出させて抗菌性を持たせることができる。
【００４６】
尚、ジリコニウム塩、パナジュウム塩、イットリウム塩等のマイナスイオン発生金属塩の溶液は、硫酸等の強酸浴１００ミリリットルにジリコン石、イットリア石、ゼノタイム、コルンブ石等の原石約２０ｇ（粒状または粉状）を溶解させて作製することができる。
【００４７】
〔実施例及び比較例〕
実施例１
実施例１として、図１に示す処理装置を用い、硫酸２５０ｇ／リットルの硫酸浴に硝酸ジルコニウム溶液５ｇ／リットルを添加した電解液を用いて電解処理を行った。母材としてアルミニウム（材質：Ａ５０５２）製プレート（縦１００ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ１ｍｍ）を用い、このプレートを陽極（プラス）側とし、カーボン電極を陰極（マイナス）側とした。電解処理時の電解温度は５℃であり、電解中の交流と直流の電流比率を１：１とした交直重畳の電流を加え、その電流密度は２Ａ／ｄｍ２であった。電解処理を３０分行い、その電解処理後の被膜厚さは２０μｍであった。
【００４８】
このように電解処理した後、母材表面に形成された陽極酸化被膜からのマイナスイオン放出量（マイナスイオンの個数は一立方センチメートル中における放出量である）を、マイナスイオン測定器（株式会社エコホリスティク社製：品番ＥＢ−１２Ａ使用）を用いて測定した。
【００４９】
実施例２
実施例２として、図１に示す処理装置を用い、母材としてアルミニウム（材質：Ａ１０５０）製プレート（縦１００ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ１ｍｍ）を用い、常法により陽極酸化被膜１０μｍを形成し、その後、硫酸１００ｇ／リットルの電解浴に酢酸ジルコニウム２ｇ／リットルを添加した電解液を用いて電解処理を行った。処理するプレートとカーボン電極間に交流電流を印加した。そのときの電流密度は１．０Ａ／ｄｍ２で、電解処理時の電解液の温度は２０℃であった。また、この電解処理を上述した条件で１５分行った。そして、この電解処理後に、母材の表面に形成された陽極酸化被膜からのマイナスイオン放出量を実施例１と同じ測定器を用いて測定した。
【００５０】
実施例３
実施例３として、図１に示す処理装置を用い、母材として実施例３と同様のものを用い、この母材に常法により陽極酸化被膜２０μｍを形成し、その後、リン酸５０ｇ／リットルの電解浴にて、アルミニウムプレートを陽極側にし、カーボン電極を陰極側として電解処理を行った。電解処理時の電解液の温度は２５℃であり、電解処理中、直流電流を印加し、その電流密度は１．５Ａ／ｄｍ２であり、上述した条件で電解処理を１０分行った。更にその後、硫酸１００ｇ／リットルの硫酸浴に硝酸ジルコニウム溶液１０ｇ／リットルを添加した電解液を用いて電解処理を行った。そして、母材の表面に形成された陽極酸化被膜からのマイナスイオン放出量を実施例１と同じ測定器を用いて測定した。
【００５１】
実施例４
実施例４として、図１に示す処理装置を用い、硫酸塩としての硫酸銀を２ｇ／リットルとオキシ塩化ジルコニウム１０ｇ／リットルを添加した電解液を用いて電解処理を行った。母材としては実施例１と同様のものを用い、実施例１と同じ条件でもって電解処理を行った。電解処理後の母材に形成された陽極酸化被膜は２０μｍであった。この処理後、陽極酸化被膜から放出されるマイナスイオン放出量を実施例１と同じ測定器を用いて測定した。
【００５２】
実施例５
実施例５として、図１に示す処理装置を用い、母材としては実施例１と同様のものを用い、この母材に常法により陽極酸化被膜１０μｍを形成し、その後硫酸１０ｇ／リットルの液に硝酸銀５ｇ／リットルとオキシ塩化ジリコニウム溶液１０ｇ／リットルを添加した電解液を用いて電解処理を行った。電解処理時の電解液の温度は２５℃であり、電解処理中、プレートとカーボン電極に交流電流を印加した。その電流密度は１．０Ａ／ｄｍ２であり、上述した条件で電解処理を１０分行った。そして、上述した処理後に、母材表面の陽極酸化被膜から放出されるマイナスイオン放出量を実施例１と同じ測定器を用いて測定した。
【００５３】
実施例６
実施例６として、図１に示す処理装置を用い、母材としてアルミニウム（材質：Ａ１０５０）製プレート（縦１００ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ１ｍｍ）を用い、この母材に常法により陽極酸化被膜２０μｍを形成し、その後、リン酸５０ｇ／リットルの電解浴にて、プレートを陽極側にし、カーボン電極を陰極側として電解処理を行った。電解処理時の電解液の温度は２５℃であり、電解処理中、直流電流を印加し、その電流密度は１．５Ａ／ｄｍ２であり、上述した条件で電解処理を１０分行った。更にその後、硫酸５０ｇ／リットルの硫酸浴に硝酸銀５ｇ／リットルと硝酸ジルコニル溶液１０ｇ／リットルを添加した電解液を用いて電解処理を行った。　そして、母材に形成された陽極酸化被膜からのマイナスイオン放出量を実施例１と同じ測定器を用いて測定した。
【００５４】
実施例７
実施例７として、アルミニウム（Ａ５０５２）製プレートの一部にフッ素樹脂被膜を形成し、このフッ素樹脂被膜を有するプレートを図１に示す処理装置を用い、実施例４と同じ条件でもって電解処理を施し、その表面（フッ素樹脂被膜が存在しない部分）に陽極酸化被膜を３０μｍ形成した。このように作成したプレートでは、アルミニウム部分（フッ素樹脂被膜が存在しない部分）の表面は黄金色を呈し、これは生成された陽極酸化被膜に銀が析出していることを示しているのに対し、フッ素樹脂被膜部分は、電解処理を施したが無色で外観上変化は見られなかった。この実施例７でも、母材からのマイナスイオン放出量を実施例１と同じ測定器を用いて測定した。
【００５５】
これら実施例１〜７の測定結果は、表１に示す通りであった。この表１に示すように、実施例１〜６では、５０００〜６５００ＩＯＮＳ／ｃｍ３と多量のマイナスイオンが放出されていることが確認でき、また実施例７では、３５００ＩＯＮＳ／ｃｍ３のマイナスイオンが放出されていることが確認できた。
【００５６】
【表１】
2004068104.tif 000003
比較例１
比較例１として、図１に示す処理装置を用い、硫酸１５０ｇ／リットルの硫酸浴（金属の硝酸塩及び硫酸塩の双方と希元素金属塩とを含んでいない）を電解液として電解処理を行った。母材としてアルミニウム（材質：Ａ５０５２）製プレート（縦１００ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ１ｍｍ）を用い、このプレートを陽極側とし、カーボン電極を陰極とした。電解温度は５℃であり、電解処理中は、交流と直流の電流比率を１：１とした交直重畳の電流を加え、その電流密度は２．５Ａ／ｄｍ２であり、上述した条件で電解処理を３０分行った。そして、母材に形成された陽極酸化被膜からのマイナスイオン放出量を実施例１と同じ測定器を用いて測定した。
【００５７】
比較例２
比較例２として、比較例１と同じ母材を用い、比較例１と同じ条件で陽極酸化被膜を形成し、更に硫酸１００ｇ／リットルの電解浴（希元素金属塩と金属塩の硝酸塩及び硫酸塩の双方とを含んでいない））にて、このプレ−ト（母材）とカーボン電極とに交流電流を加えた。この電解処理は、実施例３と同じ条件で行った。そして、母材に形成された陽極酸化被膜からのマイナスイオン放出量を実施例１と同じ測定器を用いて測定した。
【００５８】
比較例３
比較例３として、常法により、実施例４と同じ条件で母材に陽極酸化被膜を形成し、その後、リン酸のみの電解浴で直流電流を流して電解処理し、更にその後、硫酸５０ｇ／リットルの電解浴（希元素金属塩と、金属塩の硝酸塩及び硫酸塩の双方とを含んでいない）にて、このプレ−ト（母材）とカーボン電極とに交流の電流を加えた。電解処理は実施例３と同じ条件で行った。そして、母材に形成された陽極酸化被膜からのマイナスイオン放出量を実施例１と同じ測定器を用いて測定した。
【００５９】
比較例１〜３の測定結果も、実施例１〜７との対比を容易にするために、上記表１に示す。表１に示すように、比較例１〜３では、母材の表面の陽極酸化被膜からのマイナスイオン放出量は全て０（ゼロ）であり、マイナスイオンの放出が確認できなかった。
【００６０】
【発明の効果】
本発明の請求項１のマイナスイオン発生体によれば、マイナスイオン発生金属が母材の陽極酸化被膜に析出しているので、このマイナスイオン発生金属からマイナスイオンが発生（放出）される。また、陽極酸化被膜は多孔質層になっており、この多孔質層内にマイナスイオン発生金属が析出するので、マイナスイオン発生面積が増大し、多量のマイナスイオンを発生させることができる。
【００６１】
また、本発明の請求項２のマイナスイオン発生体によれば、母材の陽極酸化被膜に、マイナスイオン発生金属としてのジルコニウム、パナジウム、リチウム、イットリウム、トリウム、ウラン、ラジウム及びラドンの一つ又は複数を析出させることができ、かく析出したマイナスイオン放出金属からマイナスイオンを放出させることができる。
【００６２】
また、本発明の請求項３のマイナスイオン発生体の製造方法によれば、１回の電解処理でもって、アルミニウム又はその合金から形成された母材の表面に陽極酸化被膜を形成すると共に、マイナスイオン発生金属を析出することができる。従って、マイナスイオン発生金属を析出させるための電解処理工程の簡略化及び短縮化を図り、またその処理コストの低減を図ることができる。
【００６３】
また、本発明の請求項４のマイナスイオン発生体の製造方法によれば、所定の浴中に金属の硝酸塩又は硫酸塩を添加するとともに、所定のマイナスイオン発生金属塩を添加して電解処理することによって、１回の電解処理でもって、母材の陽極酸化被膜に金属とマイナスイオン発生金属をそれぞれ析出させることができる。そして、マイナスイオン発生金属からはマイナスイオンが発生し、マイナスイオン効果が得られるとともに、析出した金属（銀及び／又は銅）により抗菌性が得られる。
【００６４】
また、本発明の請求項５のマイナスイオン発生体の製造方法によれば、母材に陽極酸化被膜を形成した後にリン酸浴で電解処理するので、陽極酸化被膜の多孔質層の細孔の奥部が広がるようになる。そして、このようなリン酸浴による電解処理の後に、所定の浴中にマイナスイオン発生金属塩を添加して電解処理を行うので、陽極酸化被膜の多孔質層の広がった細孔の奥部にマイナスイオン発生金属が析出され、従って、細孔内に多くのマイナスイオン発生金属を析出させることができ、析出したマイナスイオン発生金属からより多くのマイナスイオンを発生させることができる。
【００６５】
また、本発明の請求項６のマイナスイオン発生体の製造方法によれば、母材の表面の少なくとも一部に粒子状樹脂被膜を形成した後に、所定の浴中にマイナスイオン発生金属塩を添加して電解処理を行うので、１回の電解処理でもって母材の表面に陽極酸化被膜を形成することができるとともに、この陽極酸化被膜及び粒子状樹脂被膜にマイナスイオン発生金属塩のマイナスイオン発生金属を析出させることができる。
【００６６】
また、本発明の請求項７のマイナスイオン発生体の製造方法によれば、粒子状樹脂被膜がフッ素樹脂被膜、フェノール樹脂被膜又はアクリル樹脂被膜であるので、これら多孔質の樹脂被膜を通して母材の表面に陽極酸化被膜を形成することができるとともに、この陽極酸化被膜及び樹脂被膜にマイナスイオン発生金属を析出することができる。
【００６７】
また、本発明の請求項８のマイナスイオン発生体の製造方法によれば、粒子状樹脂被膜が形成された母材に陽極酸化被膜を形成し、その後硫酸浴、シュウ酸浴、リン酸浴又はこれら二つ若しくは三つの混合浴中にマイナスイオン発生金属塩を添加して電解処理するので、２回の処理でもって、陽極酸化被膜及び粒子状樹脂被膜にマイナスイオン発生金属を析出させることができる。
【００６８】
また、本発明の請求項９のマイナスイオン発生体の製造方法によれば、マイナスイオン発生金属としてジルコニウム、パナジウム、リチウム、イットリウム、トリウム、ウラン、ラジウム及びラドンの一つ又は複数を析出させることができる。
【００６９】
更に、本発明の請求項１０のマイナスイオン発生体の製造方法によれば、商用交流電流、交直重畳電流、マイナス波を流すＰＲ電流、マイナス波を流すパルス波電流を用いて電解処理するので、マイナスイオン発生金属を所要の通りに析出させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に従うマイナスイオン発生体及びその製造方法の実施例を実施するための処理装置の一例を簡略的に示す簡略図である。
【図２】図１の処理装置によって処理した母材の一部を拡大するとともに簡略化して示す部分拡大断面図である。
【図３】図１の処理装置によって処理した他の母材の一部を拡大するとともに簡略化して示す部分拡大断面図である。
【図４】図４（ａ）は、リン酸浴による電解処理前の状態を、また図４（ｂ）はリン酸浴による電解処理後の状態を拡大し且つ簡略化して示す部分拡大断面図である。
【符号の説明】
２　電解槽
４，６　電極
１２，１４，３２，５２　母材
１６　直流電源
１８　交流電源
２２，３４，５５　陽極酸化被膜
２４，３６，５３　バリア層
２６，３８，５６　多孔質層
２８，４２，５６　細孔
３０，４４　析出マイナスイオン発生金属
５７　広域部
【図１】
2004068104.tif 000004
【図２】
2004068104.tif 000005
【図３】
2004068104.tif 000006
【図４】
2004068104.tif 000007