(57)【要約】【課題】下塗りされたポリエステルが典型的なインキ受容層用の支持体として使用される場合の乾燥状態での不充分な付着性の問題を改善すること。【解決手段】下塗りされたポリエステル支持体と、カチオン性化合物を含有するインキ受容層とを含んでなり、該支持体と該インキ受容層との間に結合剤およびカチオン的に改質されたシリカを含んでなる追加の付着促進層が存在することを特徴とする改良されたインキジェット記録材料。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下塗りされたポリエステル支持体と、カチオン性化合物を含有するインキ受容層とを含んでなり、該支持体と該インキ受容層との間に結合剤およびカチオン的に改質されたシリカを含んでなる追加の付着促進層が存在することを特徴とするインキジェット記録材料。
【請求項２】
該シリカをカチオン性無機化合物を用いる表面処理にかけることにより該シリカがカチオン的に改質される請求項１に記載のインキジェット記録材料。
【請求項３】
該シリカを改質させる該カチオン性無機化合物が擬ベーム石である請求項１に記載のインキジェット記録要素。
【請求項４】
該シリカをアミノ基もしくはその第四級基または第四級ホスホニウム基とシリカの表面上のシラノール基に対する反応性を有する官能基との両方を有する有機化合物を用いる表面処理にかけることにより該シリカがカチオン的に改質される請求項１に記載のインキジェット記録要素。
【請求項５】
シリカの存在下におけるカチオン性またはアミノ官能性単量体の重合により該シリカがカチオン的に改質される請求項１に記載のインキジェット記録要素。
【請求項６】
該付着促進層中の結合剤がカチオン性ポリビニルアルコールである請求項１〜５のいずれかに記載のインキジェット記録要素。
【請求項７】
該付着促進層中のカチオン的に改質されたシリカ／結合剤比が１：４〜１０：１の間である請求項１〜６のいずれかに記載のインキジェット記録要素。
【請求項８】
該付着促進層の厚さが１〜６ｇ／ｍ２の間に含まれる請求項１〜７のいずれかに記載のインキジェット記録要素。
【請求項９】
インキ受容層中に存在するカチオン性化合物がカチオン性無機顔料である請求項１〜８のいずれかに記載のインキジェット記録要素。
【請求項１０】
該カチオン性顔料が酸化アルミニウム類、水酸化アルミニウム類、アルミナ水和物、珪酸アルミニウム類、およびカチオン的に改質されたシリカ類よりなる群から選択される請求項９に記載のインキジェット記録要素。
【請求項１１】
該カチオン性顔料がベーム石である請求項１０に記載のインキジェット記録要素。
【請求項１２】
インキ受容層中に存在するカチオン性化合物がカチオン性重合体である請求項１〜８のいずれかに記載のインキジェット記録要素。
【請求項１３】
該カチオン性重合体がカチオン性ポリビニルアルコールである請求項１２に記載のインキジェット記録要素。
【請求項１４】
該カチオン性重合体がポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）である請求項１２に記載のインキジェット記録要素。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインキジェット印刷用の改良された記録要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】
大多数の用途では、インキが付与された印刷版と一般的には普通紙であるインキ受容材料との加圧接触により印刷は進行する。最も頻繁に使用される衝撃印刷技術（ｉｍｐａｃｔ　ｐｒｉｎｔｉｎｇ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）は適当な受容体上の親油性インキの選択的な受容に基づく平版印刷として知られている。しかしながら、最近では、いわゆる非衝撃印刷システム（ｎｏｎ−ｉｍｐａｃｔ　ｐｒｉｎｔｉｎｇ　ｓｙｓｔｅｍｓ）が伝統的な加圧接触印刷がある程度まで特殊用途に関してとって替わってきた。概論は、例えば、書籍　”Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ　ｏｆ　Ｎｏｎ　Ｉｍｐａｃｔ　Ｐｒｉｎｔｉｎｇ”　ｂｙ　Ｊｅｒｏｍｅ　Ｌ．　Ｊｏｈｎｓｏｎ　（１９８６），　Ｐａｌａｔｉｎｏ　Ｐｒｅｓｓ，　Ｉｒｖｉｎｅ，　ＣＡ　９２７１５，　ＵＳＡ　に示されている。
【０００３】
非衝撃印刷技術の中では、インキジェット印刷がその簡単さ、便利さおよび低価格の理由から人気のある技術になってきた。特に、限定された版数の印刷物が要求される場合には、インキジェット印刷が選択される技術になってきた。インキジェット印刷技術における進歩および傾向に関する最近の概論は、Ｈｕｅ　Ｐ．　Ｌｅ　により　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｖｏｌ．　４２　（１），　Ｊａｎ／Ｆｅｂｒ　１９９８　に示されている。
【０００４】
インキジェット印刷では、印刷装置と受容体との間の物理的接触なしにインキ流体の小滴がインキ受容体表面上に直接衝突する。印刷装置は印刷データを電子的に貯蔵しそして小滴を像通りに射出する機構を調節する。印刷ヘッドを紙を横切ってまたはその逆に動かすことにより印刷が行われる。インキジェット印刷機に関する初期の特許は、ＵＳ３，７３９，３９３、ＵＳ３，８０５，２７３およびＵＳ３，８９１，１２１を包含する。インキ小滴の噴射は数種の方法で行うことができる。第一のタイプの方法では、圧力波パターンを適用することにより連続的小滴流が作成される。この方法は連続的インキジェット印刷として知られている。第一の態様では、小滴流が、静電荷電され、偏向されそして再収集される小滴と、未荷電のままで、未偏向のままでそして像を形成する小滴とに分けられる。或いは、荷電され偏向された流が像を形成しそして未荷電の未偏向ジェットが再収集される。連続的印刷ジェット印刷のこの変法では、数本のジェットが異なる角度に偏向されそしてその結果として像を記録する（多偏向システム）。第二の方法によると、インキ小滴は「オンデマンド」（“ｏｎ　ｄｅｍａｎｄ”）作成することができ（「ＤＯＤ」または「ドロップオンデマンド」（“ｄｒｏｐ　ｏｎ　ｄｅｍａｎｄ”）法）、それにより小滴が受容体上での像形成で使用される時にのみ印刷装置は小滴を射出し、それにより小滴荷電、偏向ハードウエア、およびインキ再収集の複雑さが回避される。ドロップ−オン−デマンド法では、インキ小滴は圧電変換器の機械的運動により生成する圧力波によって（いわゆる「圧電法」）、または別個の熱の力によって（いわゆる「バブルジェット」法、もしくは「熱ジェット」法）生成することができる。
【０００５】
インキジェット用のインキ組成物は典型的には下記の成分を包含する：染料または顔料、水および／または有機溶媒、湿潤剤、例えばグリコール類、洗剤、濃稠化剤、重合体状結合剤、防腐剤など。そのようなインキの最適な組成は使用されるインキ噴射方法および印刷しようとする基質の性質に依存する。インキ組成物は大ざっぱに以下のように分類することができる：
−水をベースとするもの；乾燥機構は吸収、浸透および蒸発を包含する、
−油をベースとするもの；乾燥は吸収および浸透を包含する、
−溶媒をベースとするもの；乾燥機構は主として蒸発を包含する、
−熱溶融または相変化：インキビヒクルは射出温度では液体であるが室温では固体であり、乾燥は固化により代替される、
−紫外線硬化性；乾燥は重合により代替される。
【０００６】
インキジェット記録要素中のインキ受容層は種々の厳しい条件に合致しなければならないことは既知である：
−インキ受容層は高いインキ吸収能力を有していなければならないため、ドットは流出せず且つ高い光学濃度を得るために必要なものより拡大しないであろう。
−インキ受容層は高いインキ吸収速度（短いインキ乾燥時間）を有していなければならないため、適用直後に塗り付けられる場合にはインキ小滴は飛散しないであろう。
−インキ受容層に適用されるインキドットは形状が実質的に丸く且つそれらの周囲で滑らかでなければならない。ドット直径は一定でなければならず且つ正確に調節されなければならない。
−受容層は容易に湿潤化されなければならないため、「パドリング」（“ｐｕｄｄｌｉｎｇ”）すなわち隣接するインキドットの合体はなく、そして早く吸収されるインキドットは「ブリード」（“ｂｌｅｅｄｉｎｇ”）、すなわち近くのまたは後にあるドットとの重複を示してはならない。
−透明なインキジェット記録要素は低いヘイズ値を有していなければならず且つ透過性が優れていなければならない。
−印刷された後に、像は耐水性、耐光性に関する良好な耐性並びに温度および湿度の苛酷な条件下における良好な耐性を有していなければならない。
−インキジェット記録要素は印刷される前または後に積層される場合にカールまたは粘着行動を示してはならない。
−インキジェット記録要素は異なるタイプの印刷機中で円滑に移動できなければならない。
【０００７】
全てのこれらの性質はしばしば釣り合い関係にある。それら全てを同時に満たすことは難しい。
【０００８】
例えばオーバーヘッド投射における使用のためまたは医学診断ハードコピー中での使用のためのように、完成したインキジェット像が透明であることを意図する場合には、透明な重合体状フィルム（これは用途に応じて着色剤を含有できる）をインキジェット記録要素用の支持体として使用することが必要である。多くの技術分野における、そして特に異なるタイプの像記録における、支持体としての使用のための既知の重合体状フィルムは、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）およびポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）である。そのようなインキ受容層用の支持体を使用する場合の問題は、いわゆる「付着乾燥」（“ａｄｈｅｓｉｏｎ　ｄｒｙ”）性質の臨界性である。これは、例えば完成したインキジェット像を印刷版の露出用マスターとしての用途のために製造することによる、その像のその後の取り扱い時に、インキ受容層がポリエステル支持体から放れる傾向があることを意味する。この現象が数カ所で起きる場合には、完成した像はくずれた外観となりそしてマスターとしての使用に適さなくなるか、または像の一部が失われて価値ある情報の損失をもたらす。ＰＥＴが写真フィルム用の支持体として広く使用されている写真産業では、疎水性ＰＥＴと１つもしくは複数の親水性感光層との間の劣悪な付着性の問題は、ＰＥＴ支持体に少なくとも１つのそして好ましくは２つのいわゆる下塗り層を付与することにより解決される。しかしながら、典型的なインキ受容体組成物がポリエステル支持体上にコーテイングされる場合にはこの手段は不充分な「付着乾燥」問題を完全には解決しなかったことが実験的に見いだされた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、下塗りされたポリエステルが典型的なインキ受容層用の支持体として使用される場合に乾燥状態での不充分な付着性の問題を改善しようとするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記の所望する有利な効果は、下塗りされたポリエステル支持体と、カチオン性化合物を含有するインキ受容層とを含んでなり、該支持体と該インキ受容層との間に結合剤およびカチオン的に改質されたシリカを含んでなる追加の付着促進層が存在することを特徴とするインキジェット記録材料を提供することにより実現される。
【００１１】
本発明の別の利点および態様は以下の記述から明らかになるであろう。
【発明の実施の形態】
−下塗りされたポリエステル支持体
本発明に従い使用されるインキジェット記録材料の支持体は、透明なポリエステル支持体、例えばポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレート支持体である。ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ましい支持体である。写真技術から既知であるように、この支持体は少なくとも一面でいわゆる下塗り層でコーテイングされる。好ましくは、ポリエステルは２つの下塗り層、すなわちいわゆるラテックス下塗り層およびいわゆるゼラチン下塗り層、で下塗りされる。ラテックス下塗り層の必須成分は付着促進性ラテックスである。この目的のために好ましい種類のラテックス重合体は、カルボキシル官能基を有する塩化ビニリデン−含有共重合体である。そのような重合体の例は、（１）塩化ビニリデンと不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸またはメタクリル酸の共重合体、（２）塩化ビニリデンと不飽和カルボン酸の半エステル、例えばイタコン酸のモノメチルエステルの共重合体、（３）塩化ビニリデン、イタコン酸およびアクリル酸またはメタクリル酸アルキルエステル、例えばアクリル酸エチルまたはメタクリル酸メチルの三元共重合体、並びに（４）塩化ビニリデン、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルおよび不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸またはメタクリル酸の三元共重合体である。
【００１２】
最も好ましい態様では、ラテックス重合体はコ（塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸；８８％／１０％／２％）である。この共重合体は、０．５％のメルソラト（ＭＥＲＳＯＬＡＴ）Ｈ（バイエル（Ｂａｙｅｒ）ＡＧの登録商標）を乳化剤として用いる乳化重合により製造される。貯蔵時の良好な安定性を確実にするためには超界面活性剤であるいわゆる後安定剤をラテックスに加えることが必要である。４％のチバ・ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）の登録商標であるウルトラフォン（ＵＬＴＲＡＶＯＮ）Ｗまたはダウ（Ｄｏｗ）の登録商標であるダウファックス（ＤＯＷＦＡＸ）を使用する場合には優れた貯蔵安定性が得られる。
【００１３】
ラテックス下塗り層のコーテイング溶液の他の好ましい成分として、コロイド状シリカを加えることができる。好ましい化合物は、平均粒子寸法２５−３０ｎｍのキエセルゾル（ＫＩＥＳＥＬＳＯＬ）１００Ｆ（バイエルＡＧの登録商標）である。ラテックス対シリカの量の比は好ましくは約８０／２０である。
【００１４】
ラテックス下塗り層は界面活性剤および殺生物剤をさらに含有することもできる。
【００１５】
上記のように、好ましくはラテックス下塗り層の上部にいわゆるゼラチン下塗り層もある。典型的には、このゼラチン下塗り層はゼラチンおよびコロイド状シリカの混合物を含有する。好ましい化合物はここでもキエセルゾル３００Ｆ（バイエルＡＧの登録商標）である。乾燥中の層の過度の収縮の発生による乾燥した層内の割れ生成を回避するために、可塑用化合物を使用することができる。可塑剤は当該技術において既知である。低分子量化合物（例えば、アセトアミド、グリセリン）並びに重合体状ラテックス（例えば、ポリアクリル酸エチル、ポリ−アクリル酸ｎ−ブチル）をこの目的のために使用することができる。さらに、ゼラチン下塗り層は１種もしくはそれ以上の界面活性剤を含有することもできる。有用な界面活性剤は、チバ−ガイギーからのスルホン酸アリールであるウルトラフォンＴＭＷ、ダウ・カンパニー（Ｄｏｗ　ＣＯ．）からのダウファックス、およびヘキスト（ＨＯＥＣＨＳＴ）からのノニルフェニルポリエチレン−グリコールであるアルコパル（ＡＲＫＯＰＡＬ）ＴＭＮ０６０（以前はホスタパル（ＨＯＳＴＡＰＡＬ）ＴＭＷを包含する。
【００１６】
下塗り層はポリエステル支持体の一面のすぐ上に存在することもでき、またはインキジェット記録媒体に１つもしくはそれ以上の裏打ち層、例えば抗カール層もしくは電気伝導性層が付与される場合にはそれらは裏側に存在することもできる。
−付着促進層
下塗りされたポリエステル支持体とインキ受容層との間に結合剤およびカチオン的に改質されたシリカを含んでなる超付着促進層があることが本発明にとって必須である。
【００１７】
結合剤は当該技術で既知の化合物のリストから選択することができ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、メチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、水溶性エチルヒドロキシエチルセルロース、硫酸セルロース、ポリビニルアルコール、ビニルアルコール共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、アクリルアミド／アクリル酸共重合体、ポリ（スチレン）、スチレン共重合体、アクリル系またはメタクリル系重合体、スチレン／アクリル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ビニルメチルエーテル／マレイン酸共重合体、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）、ポリ（ジエチレントリアミン−コ−アジピン酸）、ポリビニルピリジン、ポリビニルイミダゾール、第四級化されたポリイミダゾリン、改質されたポリエチレンイミンエピクロロヒドリン、エトキシル化されたポリエチレンイミン、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−ジメチレンピペリジニウムクロリド）、ポリエチレンオキシド、ポリウレタン、メラミン樹脂、ゼラチン、カラゲナン、デキストラン、アラビアゴム、カゼイン、ペクチン、アルブミン、澱粉、コラーゲン誘導体、コロジオンおよび寒天を包含する。
【００１８】
本発明の実施にとって好ましい結合剤は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ビニルアルコール共重合体または改質されたポリビニルアルコールである。最も好ましくは、ポリビニルアルコールはカチオンタイプのポリビニルアルコール、例えばクラレ（Ｋｕｒａｒａｙ）からのカチオン性ポリビニルアルコール等級品、例えばポバル（ＰＯＶＡＬ）Ｃ５０６、ポバルＣ１１８、または日本合成（Ｎｉｐｐｏｎ　Ｇｏｓｈｅｉ）からのものである。さらに、カチオン性ポリビニルアルコールは数種の経路により得ることができる：］
１）酢酸ビニルとカチオン性単量体の共重合およびその後の加水分解。好ましいカチオン性単量体は第四級アンモニウム塩類またはホスホニウム塩類、例えばメタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドなどである。そのような共重合の例は下記の参考文献に記載されている：
⇒Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ　ａｌｃｏｈｏｌ）　ｂｙ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ．　ＩＩＩ．　Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ．　Ｍｏｒｉｔａｎｉ，　Ｔｏｈｅｉ；　Ｙａｍａｕｃｈｉ，　Ｊｕｎｎｏｓｕｋｅ．　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｃｅｎｔｅｒ，　Ｋｕｒａｒａｙ　Ｃｏｍｐａｎｙ，　Ｏｋａｙａｍａ，　Ｊａｐａｎ．　Ｐｏｌｙｍｅｒ　（１９９８），　３９（３），　５５９−５７２．
２）カチオン性単量体用の前駆体と酢酸ビニルの共重合およびその後の加水分解。カチオン性単量体用の前駆体は、プロトン化後にカチオン性になる第一級アミン類、第二級アミン類および第三級アミン類、例えばメタクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチルを包含する。カチオン性単量体用の他の前駆体は、アミノ官能性単量体用の前駆体、例えばビニルアセトアミドである。アミノ官能性ＰＶＡのためのこの経路は下記の特許に記載されている：
⇒　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ｖｉｎｙｌ　ａｌｃｏｈｏｌ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｂｙ　ｓａｐｏｎｉｆｉｃａｔｉｏｎ．　Ｆｕｊｉｗａｒａ，　Ｎａｏｋｉ；　Ｓａｔｏ，　Ｋａｚｕａｋｉ；　Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ，　Ｙｏｉｃｈｉ；　Ｎａｋａｈａｒａ，　Ｆｕｍｉｏ．　（Ｋｕｒａｒａｙ　Ｃｏ．，　Ｌｔｄ．，　Ｊａｐａｎ）．　ＪＰ−Ａ　２００１０８１１２８
⇒　Ａｍｉｎｅ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ　ａｌｃｏｈｏｌ）　ｆｏｒ　ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｒｅｃｙｃｌｅｄ　ｐａｐｅｒ．　Ｒｏｂｅｓｏｎ，　ＥＰ　６１７１６６
⇒　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ　ａｌｃｏｈｏｌ）．　Ｎｏｇｕｃｈｉ，　Ｙａｓｕｎｏｒｉ；　Ｋａｄｏｔａ，　Ｔａｋａｓｈｉ．　（Ｓａｋａｍｏｔｏ　Ｙａｋｕｈｉｎ　Ｋｏｇｙｏ　Ｃｏ．，　Ｌｔｄ．，　Ｊａｐａｎ）．　ＪＰ−Ａ　０３２８１６０７
⇒　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　ｏｆ　ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ　ａｌｃｏｈｏｌ）．　Ｓｔｏｂｅｒ，　Ｒｅｉｎｈａｒｄ；　Ｋｏｈｎ，　Ｅｌｌｅｎ；　Ｂｉｓｃｈｏｆｆ，　Ｄｉｅｔｍａｒ．　（Ｄｅｇｕｓｓａ　Ａ．−Ｇ．，　Ｆｅｄ．　Ｒｅｐ．　Ｇｅｒ．）．　ＤＥ　３６２６６６２　Ｃ１
３）例えばエステル化、エーテル化またはアセタール化によるアミノ、第四級アンモニウムまたは第四級ホスホニウム官能性重合体を生成するためのポリビニルアルコールの誘導化。この目的のために有用な試薬は例えば、４−アミノブチルアルデヒドジメチルアセタール、アミノアセトアルデヒド、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドなどである。そのような変換の例は下記の特許に記載されている：
⇒　Ｐａｐｅｒ　ｗｅｔ−ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ　ｗｉｔｈ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｓｉｚｅ　ａｎｄ　ａｍｉｎｅ−ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ　ａｌｃｏｈｏｌ）　ａｎｄ　ｐａｐｅｒ　ｆｒｏｍ．　Ｒｏｂｅｓｏｎ，　Ｌｌｏｙｄ　Ｍ．；　Ｄａｖｉｄｏｗｉｃｈ，　Ｇｅｏｒｇｅ；　Ｐｉｎｓｃｈｍｉｄｔ，　Ｒｏｂｅｒｔ　Ｋ．，　Ｊｒ．　（Ａｉｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，　Ｉｎｃ．，　ＵＳＡ）．　ＵＳ　５，３９７４，３６
⇒　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｆｉｌｍ　ｗｉｔｈ　ｉｍｐｒｏｖｅｄ　ｌｉｇｈｔ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ．　Ｈｅｌｌｉｎｇ，　Ｇｕｅｎｔｅｒ；　Ｐｅｔｅｒｓ，　Ｍａｎｆｒｅｄ．　（Ａｇｆａ−Ｇｅｖａｅｒｔ　ＡＧ，　Ｇｅｒｍａｎｙ）．　Ｇｅｒ．　Ｏｆｆｅｎ．　（１９９６），　ＤＥ　４４３８００４　Ａ１　１９９６０５０２
⇒　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌ．　Ｈｅｌｌｉｎｇ，　Ｇｕｅｎｔｅｒ；　Ｄｅｗａｎｃｋｅｌｅ，　Ｊｅａｎ−Ｍａｒｉｅ．　（Ａｇｆａ−Ｇｅｖａｅｒｔ　ＡＧ，　Ｇｅｒｍａｎｙ）．　ＥＰ　６２７６５６
４）アミノ−改質された単量体とポリビニルアルコールのグラフト共重合から製造されるアミノ改質されたポリビニルアルコール。アミノ−官能性単量体は、第一級、第二級、第三級または第四級アミン基を有することができる。そのようなグラフト共重合の例は下記のものに記載されている：
⇒　Ｉｎｋ　ｒｅｃｅｐｔｉｖｅ　ｃｏａｔｉｎｇ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ　ａｌｃｏｈｏｌ）　ｇｒａｆｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ａｍｉｎｅ　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｇｒｏｕｐｓ．　Ｒａｂａｓｃｏ，　Ｊｏｈｎ　Ｊｏｓｅｐｈ；　Ｋｌｉｎｇｅｎｂｅｒｇ，　Ｅｒｉｃ　Ｈｏｗａｒｄ；　Ｂｙｏｌａｎ，　Ｊｏｈｎ　Ｒｉｃｈａｒｄ．　（Ｃｅｌａｎｅｓｅ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，　ＵＳＡ）．　ＷＯ　０１／７４５９９
⇒　Ｇｒａｆｔ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｖｉｎｙｌ　ｅｓｔｅｒ　ａｎｄ／ｏｒ　ａｌｃｏｈｏｌ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ａｎｄ　ｅｔｈｙｌｅｎｉｃａｌｌｙ　ｕｎｓａｔｕｒａｔｅｄ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ，　ｔｈｅｉｒ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｈｅｉｒ　ｕｓｅ．　Ｄｅｎｚｉｎｇｅｒ，　Ｗａｌｔｅｒ；　Ｒｕｅｂｅｎａｃｋｅｒ，　Ｍａｒｔｉｎ；　Ｎｉｌｚ，　Ｃｌａｕｄｉａ；　Ｌｏｒｅｎｃａｋ，　Ｐｒｉｍｏｚ；　Ｍｏｅｎｃｈ，Ｄｉｅｔｍａｒ；　Ｓｃｈｕｈｍａｃｈｅｒ，　Ｒｕｄｏｌｆ；　Ｓｔａｎｇｅ，　Ａｎｄｒｅａｓ．　（ＢＡＳＦ　ＡＧ．，　Ｇｅｒｍａｎｙ）．　ＤＥ　１９５２６６２６
インキ受容要素中の顔料としてのシリカは、多くの昔のおよび最近の特許、例えば、ＵＳ４，８９２，５９１、ＵＳ４，９０２，５６８、ＥＰ３７３５７３、ＥＰ４２３８２９、ＥＰ４８７３５０、ＥＰ４９３１００、ＥＰ５１４６３３など、に開示されている。シリカは、カチオン性改質前に、種々のタイプ、例えば結晶性シリカ、非晶質シリカ、沈澱シリカ、発煙シリカ、シリカゲル、球状および非球状シリカから選択することができる。シリカは少量のＡｌ、Ｚｒ、Ｔｉ群からの金属酸化物を含有することができる。有用なタイプは、アエロシル（ＡＥＲＯＳＩＬ）ＯＸ５０（ＢＥＴ表面積５０±１５ｍ２／ｇ、平均主要粒子寸法４０ｎｍ、ＳｉＯ２含有量＞９９．８％、Ａｌ２Ｏ３含有量＜０．０８％）、アエロシルＭＯＸ１７０（ＢＥＴ表面積１７０ｇ／ｍ２、平均主要粒子寸法１５ｎｍ、ＳｉＯ２含有量＞９８．３％、Ａｌ２Ｏ３含有量０．３−１．３％）、アエロシルＭＯＸ８０（ＢＥＴ表面積８０±２０ｇ／ｍ２、平均主要粒子寸法３０ｎｍ、ＳｉＯ２含有量＞９８．３％、Ａｌ２Ｏ３含有量０．３−１．３％）、または小さい平均粒子寸法（＜５００ｎｍ）を有する水性分散液を与えることができるデグッサ−ヒュルス（Ｄｅｇｕｓｓａ−Ｈｕｅ）ｌｓ）ＡＧから入手できる他の親水性アエロシル等級品を包含する。
【００１９】
カチオン的に改質されるシリカは下記の方法により製造できるが、限定する意図はない：
（１）シリカを無機カチオン性化合物、例えば特定の金属酸化物およびオキシ水酸化物、例えば酸化アルミニウム類、およびアルミナ水和物、例えばベーム石および擬ベーム石（ｐｓｅｕｄｏ−ｂｏｅｈｍｉｔｅ）を用いる表面処理にかける方法；そのような製造経路の例は下記の参考文献に記載されている：
⇒　Ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｓｉｌｉｃａ　ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ｆｏｒ　ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌ．　Ｆｉｅｌｄ，　Ｒｅｘ　Ｊ．；　Ｄａｒｓｉｌｌｏ，　Ｍｉｃｈａｅｌ　Ｓ．；　Ｆｌｕｃｋ，　Ｄａｖｉｄ　Ｊ．；　Ｌａｕｆｈｕｔｔｅ，　Ｒｕｄｉｇｅｒ．　（Ｃａｂｏｔ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，　ＵＳＡ）．　ＷＯ　００／２０２２１
⇒　Ｉｎｋ　ｊｅｔ　ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ　ｅｌｅｍｅｎｔ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｃｏｌｌｏｉｄａｌ　ｓｉｌｉｃａ．　Ｃｈｕ，　Ｌｉｘｉｎ；　Ｒｏｍａｎｏ，　Ｃｈａｒｌｅｓ　Ｅｕｇｅｎｅ，　Ｊｒ．；　Ｃｈｅｎ，　Ｃｈｅｎ　Ｃ．　Ｅａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ　Ｃｏ．）　ＥＰ　９８３８６７
⇒　Ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ　ｍｅｄｉｕｍ　ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ　ｉｎ　ｉｎｋ　ａｂｓｏｒｐｔｉｖｉｔｙ　ａｎｄ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｆｏｒ　ｉｔｓ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，　ａｎｄ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｆｏｒ　ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ　ｓｉｌｉｃａ−ａｌｕｍｉｎａ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｓｏｌ．　Ｎａｋａｈａｒａ，　Ｋａｔｓｕｍａｓａ；　Ｉｎｏｋｕｍａ，　Ｈｉｓａｏ；　Ｈｉｒａｎｏ，　Ｈａｃｈｉｒｏｕ；　Ｍａｔｓｕｂａｒａ，　Ｔｏｓｈｉｙａ；　Ｗａｋａｂａｙａｓｈｉ，　Ｍａｓａｋｏ；　Ｋｏｎ，　Ｙｏｓｈｉｏｒｉ．　（Ａｓａｈｉ　Ｇｌａｓｓ　Ｃｏｍｐａｎｙ　Ｌｔｄ．，　Ｊａｐａｎ）．　ＥＰ　１１１２９６２　Ａ１
⇒　Ｉｎｋ−ｒｅｃｅｐｔｉｖｅ　ｃｏａｔｉｎｇ　ｆｏｒ　ｉｎｋ−ｊｅｔ　ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌ．　Ｃｈａｐｍａｎ，　Ｄａｖｉｄ　Ｍｏｎｒｏｅ．　（Ｗ．Ｒ．　Ｇｒａｃｅ　＆　Ｃｏ．　−Ｃｏｎｎ．，　ＵＳＡ）．　ＷＯ　００／０２７３６
本発明の好ましい態様では、シリカは擬ベーム石により改質される。擬ベーム石はベーム石ゲルとも称されそして針状形態を有する微粒状アルミナ水和物である。その組成は一般的にＡｌ２Ｏ３．１．５−２Ｈ２Ｏにより表示され、そして結晶性ベーム石のものとは異なる。
（２）シリカをアミノ基もしくはその第四級アンモニウム基または第四級ホスホニウム基と、シリカの表面上でのシラノール基に対する反応性を有する官能基との両方を有する有機化合物、例えばアミノアルコキシシランまたはアミノアルキルグリシジルエーテルまたはイソプロパノールアミンを用いる表面処理にかけることによるもの、そのような製造経路の例は以下のものに記載されている：
⇒　Ｉｎｋ−ｊｅｔ　ｐｒｉｎｔｉｎｇ　ｉｎｋ−ａｃｃｅｐｔｉｎｇ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ　ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ　ｃａｔｉｏｎ−ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ｓｉｌｉｃａ，　ｖｉｎｙｌ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ａｎｄ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｆｏｒ　ｐｒｉｎｔｉｎｇ　ｆａｂｒｉｃｓ　ｕｓｉｎｇ　ｉｎｋ−ｊｅｔ　ｐｒｉｎｔｅｒｓ　ｗｉｔｈ　ｈｉｇｈ　ｃｏｌｏｒ　ｄｅｐｔｈ　ａｎｄ　ｐｒｉｎｔｉｎｇ　ｆａｂｒｉｃｓ　ｃｏａｔｅｄ　ｏｒ　ｉｍｐｒｅｇｎａｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ．　Ｙａｓｕｄａ，　Ｍａｓａｈｉｒｏ；　Ｏｋｕｄｏ，　Ｔｏｓｈｉｆｕｍｉ；　Ｈｉｒｏｔａ，　Ｙａｓｕｈｉｄｅ．　（Ｋｙｏｅｉｓｈａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．，　Ｌｔｄ．，　Ｊａｐａｎ）．　ＪＰ−Ａ　２０００２６５３８０
⇒　Ｉｎｋ−ｊｅｔ　ｐｒｉｎｔａｂｌｅ　ｉｍａｇｅ−ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｍｅｄｉｕｍ，　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｆｏｒ　ｔｒａｎｓｆｅｒｒｉｎｇ　ｉｍａｇｅ，　ａｎｄ　ｃｌｏｔｈ　ｉｍａｇｅｄ　ｂｙ　ｔｈｉｓ　ｐｒｏｃｅｓｓ．　Ｓａｔｏ，　Ｙｕｋｏ；　Ｈｉｇｕｍａ，　Ｍａｓａｈｉｋｏ；　Ｓｈｉｎｏ，　Ｙｏｓｈｉｙｕｋｉ．　（Ｃａｎｏｎ　Ｋａｂｕｓｈｉｋｉ　Ｋａｉｓｈａ，　Ｊａｐａｎ）．　ＥＰ　９３３２２５　Ａ１
⇒　Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ　ｏｎ　ｈｉｇｈｌｙ　ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ　ｓｉｌｉｃａ．　Ｍｉｋｈａｉｌｏｖａ，　Ｉ．　Ｖ．；　Ｇｅｒａｓｈｃｈｅｎｋｏ，　Ｉ．　Ｉ．　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｓｕｒｆａｃｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ａｃａｄｅｎｙ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ　ｏｆ　Ｕｋｒａｉｎｅ，　Ｋｉｅｖ，　Ｕｋｒａｉｎｅ．　Ｃｏｌｌｏｉｄ　Ｊ．　（２００１），　６３（４），　４３７−４４０．
⇒　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｉｌｉｃａ　ｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｔｏｗａｒｄｓ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｏｌｙｅｌｅｃｒｏｌｙｔｅｓ　ｕｓｉｎｇ　ｖｉｎｙｌｆｏｒｍａｍｉｄｅ　ａｎｄ　１，３−ｄｉｖｉｎｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｄｉｎ−２−ｏｎｅ　ａｓ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ．　Ｍｅｙｅｒ，　Ｔｏｒｓｔｅｎ；　Ｒｅｈａｋ，　Ｐｅｔｒａ；　Ｊａｇｅｒ，　Ｃｈｒｉｓｔｉａｎ；　Ｖｏｉｇｔ，　Ｉｎａ；　Ｓｉｍｏｎ，　Ｆｒａｎｋ；　Ｓｐａｎｇｅ，　Ｓｔｅｆａｎ．　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｆｏｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　Ｃｈｅｍｎｉｔｚ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，　Ｃｈｅｍｎｉｔｚ，　Ｇｅｒｍａｎｙ．　Ｍａｃｒｏｍｏｌ．　Ｓｙｍｐ．　（２００１），　１６３　（Ｔａｉｌｏｒｍａｄｅ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ），　８７−９６．
⇒　Ｉｍａｇｅ　ｒｅｃｅｉｖｉｎｇ　ｅｌｅｍｅｎｔ　ａｎｄ　ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ　ｔｈｅ　ｅｌｅｍｅｎｔ．　Ｙａｒｍｅｙ，　Ｓｕｓａｎ　Ｋ．；　Ｓｔｅｉｎｅｒ，　Ｍｉｃｈａｅｌ　Ｌ．　（Ｉｍａｔｉｏｎ　Ｃｏｒｐ．，　ＵＳＡ）．　ＷＯ　０１／０５５９９
⇒　Ｃｏａｔｅｄ　ｐａｐｅｒ　ｗｉｔｈ　ｇｏｏｄ　ｐｒｉｎｔａｂｉｌｉｔｙ　ｆｏｒ　ｉｎｋ−ｊｅｔ　ｐｒｉｎｔｉｎｇ．　Ｈｉｒｏｓｅ，　Ｍｉｆｕｎｅ；　Ｓａｋａｋｉ，　Ｍａｍｏｒｕ；　Ｋａｔａｙａｍａ，　Ｍａｓａｔｏ；　Ｈｉｇｕｍａ，　Ｍａｓａｈｉｋｏ；　Ｍｏｒｉｙａ，　Ｋｅｎｉｃｈｉ；　Ｎｉｓｈｉｏｋａ，　Ｙｕｋｏ．　（Ｃａｎｏｎ　Ｋ．　Ｋ．，　Ｊａｐａｎ）．　ＥＰ　７３２２１９　Ａ２
⇒　Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ｐｏｒｏｕｓ，　ｌａｍｉｎａｒ，　ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ．　Ｙｏｋｏｙａｍａ，　Ｍａｓａｒｕ；Ｈｉｒａｏ，　Ｓｈｏｚｏ；　Ｋｉｓｈｉｍｏｔｏ，　Ｔａｋａｓｈｉ；　Ｔａｋａｈａｍａ，　Ｋｏｉｃｈｉ．　（Ｍａｔｓｕｓｈｉｔａ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｗｏｒｋｓ，　Ｌｔｄ．，　Ｊａｐａｎ）．　ＪＰ−Ａ　６２１７６９６９
（３）例えば以下に記載されるようなシリカの存在下におけるカチオン性またはアミノ官能性単量体の重合によるもの：
⇒　Ｉｎｋ−ｊｅｔ　ｐｒｉｎｔｉｎｇ　ｓｈｅｅｔ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｓｉｌｉｃａ．　Ｉｔｏ，　Ｈｉｒｏｓｈｉ；　Ｓａｗａｍｏｔｏ，　Ｈｉｄｅｔａｄａ；　Ｈａｓｅｇａｗａ　Ｍａｋｏｔｏ．　（Ｏｊｉ　Ｐａｐｅｒ　Ｃｏ．，　Ｌｔｄ．，　Ｊａｐａｎ）．　ＪＰ−Ａ　２００１２９３９４８
⇒　Ｇｒａｆｔｉｎｇ　ｏｆ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｗｉｔｈ　ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｗｅｉｇｈｔ　ｏｎｔｏ　ｃａｒｂｏｎ　ｂｌａｃｋ　ａｎｄ　ｕｌｔｒａｆｉｎｅ　ｓｉｌｉｃａ　ｓｕｒｆａｃｅ．　Ｔｓｕｂｏｋａｗａ，　Ｎｏｒｉｏ；　Ｙｏｓｈｉｋａｗａ，　Ｓａｃｈｉｏ．　Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，　Ｆａｃｕｌｔｙ　ｏｆ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，　Ｎｉｉｇａｔａ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，　Ｎｉｉｇａｔａ，　Ｊａｐａｎ．　Ｒｅｃｅｎｔ　Ｒｅｓ．　Ｄｅｖ．　Ｐｏｌｙｍ．　Ｓｃｉ．　（１９９８），　２（Ｐｔ．　２）　２１１−２２８．
⇒　Ｃａｔｉｏｎｉｃ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｔ　ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ｓｕｒｆａｃｅｓ．　Ｓｐａｎｇｅ，　Ｓ．　Ｉｎｓｔ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．　Ｍａｃｒｏｍｏｌ．　Ｃｈｅｍ．，　Ｊｅｎａ　Ｕｎｉｖ．，　Ｊｅｎａ，　Ｇｅｒｍａｎｙ．　Ｖｙｓｏｋｏｍｏｌ．　Ｓｏｅｄｉｎ．，
Ｓｅｒ．　Ａ　Ｓｅｒ．　Ｂ　（１９９３）　３５（１１）　１８７３−７
付着促進層中のカチオン化されたシリカ／結合剤の比は好ましくは１：４〜１０：１の間である。
【００２０】
付着促進層の厚さは好ましくは１〜６ｇ／ｍ２の間である。
−インキ受容層
インキ受容層がカチオン性化合物を含有することが本発明にとって必須である。これはカチオン性無機顔料、もしくはカチオン性重合体、または両者の混合物でありうる。カチオン性化合物がカチオン性無機顔料である場合には、一般的にはインキ受容層はそれ自体カチオン性であってもまたはなくてもよい結合剤をさらに含有するであろう。カチオン性化合物がカチオン性重合体である場合には、それは結合剤として機能するカチオン性のフィルム生成性重合体、例えばカチオン性ＰＶＡであっても、またはそれは非フィルム生成性重合体状媒染剤であってもよく、後者の場合にはこれもカチオン性であってもまたはなくてもよい別個の結合剤が一般的に存在するであろう。
【００２１】
本発明で使用される用語「カチオン性無機顔料」は、それらの表面上に正電荷を有するために例えば酸染料の如き酸物質の吸着性を有する微粒子からなる物質を意味する。その具体例は、例えばマグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ジルコニウム、亜鉛、クロム、鉄、銅、錫、鉛およびマンガンの如き金属の酸化物からなる微粒子を包含する。
【００２２】
シリカのように表面上に負電荷を有するものも、（付着促進層中のシリカに関して以上ですでに説明されているように）それらを表面処理して表面上の負電荷を正電荷に変える場合には、使用することができる。
【００２３】
好ましくは、カチオン性物質は結晶性ベーム石、すなわちγ−ＡｌＯ（ＯＨ）、およびカチオン化されたシリカ、およびそれらの混合物から選択される。ベーム石は完成インキジェット像に関する良好な透明性、換言すると低いヘイズ値、を可能にするため、それが最も好ましいカチオン性顔料である。有用なタイプのベーム石は、粉末形態の、サソル（Ｓａｓｏｌ）からのディスペラル（ＤＩＳＰＥＲＡＬ）、ディスペラルＨＰ１４およびディスペラル４０、マルチンスヴェルク（Ｍａｒｔｉｎｓｗｅｒｋ）ＧｍｂＨからのマルトキシン（ＭＡＲＴＯＸＩＮ）ＶＰＰ２０００−２およびＧＬ−３；液体ベーム石アルミナ系統、例えばサソルからのディスパル（ＤＩＳＰＡＬ）２３Ｎ４−２０、ディスパル１４Ｎ−２５、ディペラルＡＬ２５を包含する。アルミナ水和物に関する特許は、ＥＰ５０００２１、ＥＰ６３４２８６、ＵＳ５，６２４，４２８、ＥＰ７４２１０８、ＵＳ６，２３８，０４７、ＥＰ６２２２４４、ＥＰ８１０１０１などを包含する。他の有用なカチオン性無機顔料は酸化アルミニウム（アルミナ）、例えばα−Ａｌ２Ｏ３タイプ、例えばセント−ゴバイン・セラミックス・アンド・プラスチックス・インコーオレーテッド（Ｓａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ　Ｃｅｒａｍｉｃｓ　＆　Ｐｌａｓｔｉｃｓ，　Ｉｎｃ）から入手できるノルトン（ＮＯＲＴＯＮ）Ｅ７００、γ−Ａｌ２Ｏ３タイプ、例えばデグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）からのアルミナム・オキシド（ＡＬＵＭＩＮＵＭ　ＯＸＩＤ）Ｃ；他の酸化アルミニウム等級品、例えばバイコフスキイ・ヘミイ（Ｂａｉｋｏｗｓｋｉ　Ｃｈｅｍｉｅ）からのバイカロックス（ＢＡＩＫＡＬＯＸ）ＣＲ１５およびＣＲ３０；バイコフスキイ・ヘミイからのジュラロックス（ＤＵＲＡＬＯＸ）等級品およびメジアロックス（ＭＥＤＩＡＬＯＸ）等級品、バイコフスキイ・ヘミイからのバイカロックスＣＲ８０、ＣＲ１４０、ＣＲ１２５、Ｂ１０５ＣＲ、カボット（Ｃａｂｏｔ）からのカブ−Ｏ−スパース（ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ）ＰＧ００３登録商標、サソルからのカタロックス等級品（ＣＡＴＡＬＯＸ　ＧＲＡＤＥＳ）およびカタパル等級品（ＣＡＴＡＰＡＬ　ＧＲＡＤＥＳ）、例えばプルラロックス（ＰＬＵＲＡＬＯＸ）ＨＰ１４／１５０、コロイド状Ａｌ２Ｏ３タイプ、例えば日産化学工業（Ｎｉｓｓａｎ　ＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）からのアルミナゾル（ＡＬＵＭＩＮＡＳＯＬ）１００、アルミナゾル２００、アルミナゾル２２０、アルミナゾル３００、およびアルミナゾル５２０登録商標、またはオンデオ・ナルコ（ＯＮＤＥＯ　Ｎａｌｃｏ）からのナルコ（ＮＡＬＣＯ）８５７６登録商標を包含する。
【００２４】
他の有用な無機顔料は、アルミニウム三水酸化物、例えばバイヤライト、すなわちα−Ａｌ（ＯＨ）３、例えばサソルから入手できるプルラル（ＰＬＵＲＡＬ）ＢＴ、およびギブス石、すなわちγ−Ａｌ（ＯＨ）３、例えばマルチンスヴェルクＧｍｂＨ（Ｍａｒｔｉｎｓｗｅｒｋ　ＧｍｂＨ）からのマルチナル（ＭＡＬＴＩＮＡＬ）等級品、マルチンスヴェルクＧｍｂＨからのマルチフィン（ＭＡＲＴＩＦＩＮ）等級品、例えばマルチフィンＯＬ１０４、マルチフィンＯＬ１０７およびマルチフィンＯＬ１１１、ＪＭフーバー・カンパニー（ＪＭ　Ｈｕｂｅｒ　ｃｏｍｐａｎｙ）からのミクラル（ＭＩＣＲＡＬ）等級品、例えばミクラル１４４０、ミクラル１５００、ミクラル６３２、ミクラル８５５、ミクラル９１６、ミクラル９３２、ミクラル９３２ＣＭ、ミクラル９４００；昭和電化株式会社（Ｓｈｏｗａ　Ｄｅｎｋａ　Ｋ．Ｋ．）からのヒジライト等級品、例えばヒジライト（ＨＩＧＩＬＩＴＥ）等級品、例えばヒジライトＨ４２またはヒジライトＨ４３Ｍ、アルコア・インダストリアル・ケミカルズ（Ａｌｃｏａ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）からのヒドラル等級品（ＨＹＤＲＡＬ　ＧＲＡＤＥＳ）、例えばヒドラル・コート（ＨＹＤＲＡＬ　ＣＯＡＴ）２、ヒドラル・コート５およびヒドラル・コート７、ヒドラル７１０およびヒドラルＰＧＡを包含する。
【００２５】
他の有用なタイプのカチオン性顔料は、酸化ジルコニウム、例えばオンデオ・ナルコのナルコＯＯＳＳ００８登録商標、アセテート安定化ＺｒＯ２、ニアコル・ナノ・テクノロジーズ（Ｎｙａｃｏｌ　Ｎａｎｏ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）からのＺＲ２０／２０、ＺＲ５０／２０、ＺＲ１００／２０およびＺＲＹＳ４登録商標である。
【００２６】
有用な混合酸化物は、サソルからのシラル（ＳＩＲＡＬ）等級品、ナルコからのコロイド状金属酸化物、例えばナルコ１０５６、ナルコＴＸ１０４９６、ナルコＴＸ１１６７８である。
【００２７】
インキ受容層中に存在するカチオン性化合物がカチオン性重合体である場合には、それはカチオン性のフィルム生成性結合剤、例えばカチオン性ポリビニルアルコール、カチオン性セルロースエーテル、カチオン性ポリウレタン、およびそれらの混合物でありうる。
【００２８】
或いは、カチオン性重合体はカチオン性媒染剤でもありうる。そのような物質は、層がインキ小滴の染料を固着しそして保持する能力を高める。特に適する化合物は、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）、すなわち略してポリ（ＤＡＤＭＡＣ）である。これらの化合物は数社から、例えばアルドリッヒ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、ナルコ、チバ（ＣＩＢＡ）、日東紡績株式会社（Ｎｉｔｔｏ　Ｂｏｓｅｋｉ　Ｃｏ．）、クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ）、ＢＡＳＦおよびエカ・ケミカルズ（ＥＫＡ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から市販されている。
【００２９】
他の有用なカチオン性化合物は、ＤＡＤＭＡＣ共重合体、例えばアクリルアミドとの共重合体、例えばオンデオ・ナルコの登録商標であるナルコ１４７０または日東紡績株式会社の登録商標であるＰＡＳ−Ｊ−８１、例えばＤＡＤＭＡＣとアクリレート類との共重合体、例えばオンデオ・ナルコの登録商標であるナルコ８１９０；ＤＡＤＭＡＣとＳＯ２との共重合体、例えば日東紡績株式会社の登録商標であるＰＡＳ−Ａ−１またはＰＡＳ−９２、ＤＡＤＭＡＣとマレイン酸との共重合体、例えば日東紡績株式会社の登録商標であるＰＡＳ−４１０、ＤＡＤＭＡＣとジアリル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）アミン塩酸塩との共重合体、例えば日東紡績株式会社の登録商標であるＰＡＳ−８８０、ジメチルアミン−エピクロロヒドリン共重合体、例えばオンデオン・ナルコの登録商標であるナルコ７１３５または昭和高分子株式会社の登録商標であるポリフィックス（ＰＯＬＹＦＩＸ）７００を包含し、使用できるであろう他のポリフィックス等級品はポリフィックス６０１、ポリフィックス３０１、ポリフィックス３０１Ａ、ポリフィックス２５０ＷＳ、およびポリフィックス３０００；ポリオキシアルキレンポリアミンジシアノジアミンであるニッカ・ケミカル・カンパニー（Ｎｉｃｃａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．）の登録商標であるネオフィックス（ＮＥＯＦＩＸ）Ｅ−１１７、およびポリアミンであるエカ・ケミカルズの登録商標であるレジフロック（ＲＥＤＩＦＬＯＣ）４１５０、ＭＡＤＡＭＥ（メタクリレートジメチルアミノエチル＝メタクリル酸ジメチルアミノエチル）またはＭＡＤＱＵＡＴ（メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド）改質重合体、例えばローム（Ｒｏｅｈｍ）からのロハギット（ＲＯＨＡＧＩＴ）ＫＬ２８０、ロハギット２１０、ロハギットＳＬ１４４、プレックス（ＰＬＥＸ）４７３９Ｌ、プレックス３０７３、ジアフロック・カンパニー（Ｄｉａｆｌｏｃ　Ｃｏ．）からのジアフロック（ＤＩＡＦＬＯＣ）ＫＰ１５５および他のジアフロック製品、並びにエカ・ケミカルズからのＢＭＢ１３０５および他のＢＭＢ製品；カチオン性エピクロロヒドリン付加物、例えばハーキュレス・カンパニー（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｃｏ．）からの登録商標であるポリカップ（ＰＯＬＹＣＵＰ）１７１およびポリカップ１７２；サイテック・インダスリーズ（Ｃｙｔｅｃ　ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）からのサイプロ（ＣＹＰＲＯ）製品、例えばサイプロ５１４／５１５／５１６、スーパーフロック（ＳＵＰＥＲＦＬＯＣ）５０７／５２１／５６７；カチオン性アクリル系重合体、例えばチバの登録商標であるアルコスタット（ＡＬＣＯＳＴＡＴ）５６７、カチオン性セルロース誘導体、例えばスターチ・アンド・ケミカル・カンパニー（Ｓｔａｒｃｈ　＆　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．）の登録商標であるセルクアト（ＣＥＬＱＵＡＴ）Ｌ−２００、Ｈ−１００、ＳＣ−２４０Ｃ、ＳＣ−２３０Ｍ、並びにクアトリソフト（ＱＵＡＴＲＩＳＯＦＴ）ＬＭ２００、ウカレ（ＵＣＡＲＥ）重合体であるＪＲ１２５、ＪＲ４００、ＬＲ４００、ＪＲ３０Ｍ、ＬＲ３０Ｍおよびウカレ重合体ＬＫ；チュキョウ・ヨーロッパ（Ｃｈｕｋｙｏ　Ｅｕｒｏｐｅ）からの固着剤であるパルセット（ＰＡＬＳＥＴ）ＪＫ−５１２、パルセットＪＫ５１２Ｌ、パルセットＪＫ−１８２、パルセットＪＫ−２２０、ＷＳＣ−１７３、ＷＳＣ−１７３Ｌ、パルセットＪＫ−３２０、パルセットＪＫ−３２０ＬおよびパルセットＪＫ−３５０；ポリエチレンイミンおよび共重合体、例えばＢＡＳＦ　ＡＧの登録商標であるルパゾル（ＬＵＰＡＳＯＬ）；トリエタノールアミン−チタン−キレート、例えばデュポン・カンパニー（Ｄｕ　Ｐｏｎｔ　Ｃｏ．）の登録商標であるチゾル（ＴＹＺＯＲ）；ビニルピロリドンの共重合体、例えばＩＳＰの登録商標であるビビプリント（ＶＩＶＩＰＲＩＮＴ）１１１、メタクリルアミドプロピルジメチルアミン共重合体；ジメチルアミノエチルメタクリレートとの共重合体、例えばＩＳＰの登録商標であるコポリマー（ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ）８４５およびコポリマー９３７；ビニルイミダゾールとの共重合体、例えば全てＢＡＳＦ　ＡＧの登録商標であるルビクアト・ケア（ＬＵＶＩＱＵＡＴ　ＣＡＲＥ）、ルビテック（ＬＵＶＩＴＥＣ）７３Ｗ、ルビテックＶＰ１５５Ｋ１８Ｐ、ルビテックＶＰ１５５Ｋ７２Ｗ、ルビクアトＦＣ９０５、ルビクアトＦＣ５５０、ルビクアトＨＭ５２２、およびソカラン（ＳＯＫＡＬＡＮ）ＨＰ５６；ポリアミドアミン類、例えばバイエルＡＧの登録商標であるレタミノル（ＲＥＴＡＭＩＮＯＬ）およびナダビン（ＮＡＤＡＶＩＮ）；ＥＰ６０９９３０に開示されているようなホスホニウム化合物並びに他のカチオン性重合体、例えばニッカ・ケミカル・カンパニーの登録商標であるネオフィックスＲＤ−５である。
【００３０】
インキ受容層、付着促進層、および場合により存在する裏打ち層は既知の従来成分、例えばコーテイング助剤として機能する界面活性剤、硬化剤、可塑剤、白色剤および艶消し剤をさらに含有できる。界面活性剤は本発明の記録要素の層内に加えることができる。それらはＪＰ−Ａ６２−２８００６８（１９８７）に記載されているようなカチオン性、アニオン性、両性、および非イオン性のもののいずれであってもよい。界面活性剤の例は、Ｎ−アルキルアミノ酸塩類、アルキルエーテルカルボン酸塩類、アシル化されたペプチド類、アルキルスルホン酸塩類、アルキルベンゼンおよびアルキルナフタレンスルホン酸塩類、スルホ琥珀酸塩類、α−オレフィンスルホン酸塩類、Ｎ−アシルスルホン酸塩類、スルホン化された油、アルキルスルホン酸塩類、アルキルエーテルスルホン酸塩類、アルキルアリルエーテルスルホン酸塩類、アルキルアミドスルホン酸塩類、アルキル燐酸塩類、アルキルエーテル燐酸塩類、アルキルアリルエーテル燐酸塩類、アルキルおよびアルキルアリルポリオキシエチレンエーテル類、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合酸塩類、アルキルアリルエーテルスルホン酸塩類、アルキルアミドスルホン酸塩類、アルキル燐酸塩類、アルキルエーテル燐酸塩類、アルキルアリルエーテル燐酸塩類、アルキルおよびアルキルアリルポリオキシエチレンエーテル類、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル類、ポリオキシプロピレンを有するブロック重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル類、グリコールエステル類のポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステル類のポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステル類のポリオキシエチレンエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、グリセロールエステル類、ソルビタンエステル類、プロピレングリコールエステル類、糖エステル類、フルオロＣ２−Ｃ１０アルキルカルボン酸類、Ｎ−ペルフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸二ナトリウム、３−（フルオロ−Ｃ６−Ｃ１１−アルキルオキシ）−１−Ｃ３−Ｃ４アルキルスルホン酸ナトリウム、３−（ω−フルオロ−Ｃ６−Ｃ８−アルカノイル−Ｎ−エチルアミノ）−１−プロパンスルホン酸ナトリウム類、Ｎ−［３−（ペルフルオロオクタンスルホンアミド）−プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチレンアンモニウムベタイン、フルオロ−Ｃ１１−Ｃ２０アルキルカルボン酸類、ペルフルオロ−Ｃ７−Ｃ１３−アルキル−カルボン酸類、ペルフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、ペルフルオロ−Ｃ４−Ｃ１２−アルキルスルホン酸Ｌｉ、ＫおよびＮｉ、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ペルフルオロオクタンスルホンアミド、ペルフルオロ−Ｃ６−Ｃ１０−アルキルスルホンアミド−プロピル−スルホニル−グリシン酸エステル類、ビス−（Ｎ−ペルフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−エタノールアミノエチル）燐酸エステル類、モノ−ペルフルオロＣ６−Ｃ１６アルキル−エチルホスホン酸エステル類、およびペルフルオロアルキルベタインである。
【００３１】
有用なカチオン性界面活性剤は、Ｎ−アルキルジメチルアンモニウムクロリド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルジメチルアミン、テトラデシルジメチルアミン、エトキシル化されたアルキルグアニジン−アミン複合体、オレアミンヒドロキシプロピルビストリモニウムクロリド、オレイルイミダゾリン、ステアリルイミダゾリン、酢酸コカミン、パルミタミン、ジヒドロキシエチルコカミン、ココトリモニウムクロリド、硫酸アルキルポリグリコールエーテルアンモニウム、エトキシル化されたオレアミン、ラウリルピリジニウムクロリド、Ｎ−オレイル−１，３−ジアミノプロパン、乳酸ステアルアミドプロピルジメチルアミン、ヤシ脂肪アミド、オレイルヒドロキシエチルイミダゾリン、エト硫酸イソステアリルエチルイミドニウム、燐酸ラウルアミドプロピルＰＥＧ−ジモニウムクロリド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロリド、およびセチルトリメチルアンモニウムブロミドを包含する。
【００３２】
例えばＵＳ−Ｐ４，７８１，９８５に記載されているＦ（ＣＦ２）４−９ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋Ｒ３Ｘ−［式中、Ｒは水素またはアルキル基である］の構造を有する、およびＵＳ−Ｐ５，０８４，３４０に記載されているＣＦ３（ＣＦ２）ｍＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ［式中、ｍ＝２〜１０であり、ｎ＝１〜１８であり、Ｒは水素または炭素数１〜１０のアルキル基である］の構造を有するフルオロカーボン界面活性剤が特に有用である。これらの界面活性剤はデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）および３Ｍから市販されている。インキ受容層中の界面活性剤の濃度は、層の合計乾燥重量を基準として、典型的には０．１〜２重量％の範囲内、好ましくは０．４〜１．５重量％の範囲内、そして最も好ましくは０．７５重量％である。
【００３３】
インキ受容層、付着促進層、および場合により存在する助剤層を架橋結合して、耐水性および非塊状化特性の如き所望する特徴を与えることができる。架橋結合は摩耗耐性および取り扱いの結果としての要素上の指紋形成に対する耐性を与える際にも有用である。フィルム生成性結合剤を架橋結合するために機能するであろう非常に多くの既知の硬化剤としても知られる架橋結合剤がある。硬化剤は個別にまたは組み合わせてそして遊離またはブロック形態で使用することができる。本発明にとって有用な非常に多くの硬化剤が既知であり、ホルムアルデヒドおよび遊離ジアルデヒド類、例えばスクシンアルデヒドおよびグルタルアルデヒド、ブロック化ジアルデヒド類、活性エステル類、スルホン酸エステル類、活性ハロゲン化合物、イソシアナートおよびブロック化イソシアナート類、多官能性イソシアナート類、メラミン誘導体、ｓ−トリアジン類およびジアジン類、エポキシド類、２個もしくはそれ以上の活性結合を有する活性オレフィン類、カルボジイミド類、ジルコニウム複合体、例えばＭＥＬケミカルズ（ＭＥＬ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）の登録商標であるバコテ（ＢＡＣＯＴＥ）２０、ジルメル（ＺＩＲＭＥＬ）１０００または酢酸ジルコニウム、チタン複合体、例えばデュポンからのチゾル（ＴＹＺＯＲ）等級品、３−位置で置換されたイソキサゾリウム塩類、２−アルコキシ−Ｎ−カルボキシ−ジヒドロキノリンのエステル類、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩類、混合機能の硬化剤、例えばハロゲン−置換されたアルデヒド酸類（例えば、ムコ塩素酸およびムコ臭素酸）、オニウム置換されたアクロレイン類およびビニルスルホン類、並びに重合体状硬化剤、例えばジアルデヒド澱粉およびコポリ（アクロレインメタクリル酸）、並びにオキサゾリン官能性重合体、例えばエポクロス（ＥＰＯＣＲＯＳ）ＷＳ−５００、およびエポクロスＫ−１０００系統、並びに無水マレイン酸共重合体、例えばガントレッツ（ＧＡＮＴＲＥＺ）ＡＮ１１９を包含する。
【００３４】
本発明の実施では、ホウ酸が好ましい架橋結合剤である。
【００３５】
インキ受容層、付着促進層および場合により存在する助剤層は、可塑剤、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロールモノメチルエーテル、グリセロールモノクロロヒドリン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、無水テトラクロロフタル酸、無水テトラブロモフタル酸、燐酸ウレア、燐酸トリフェニル、モノステアリン酸グリセロール、モノステアリン酸プロピレングリコール、テトラメチレンスルホン、ｎ−メチル−２−ピロリドン、ｎ−ビニル−２−ピロリドンを含んでなる。
【００３６】
別々の層が、印刷された像の耐光性を改良する成分、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、過酸化物スカベンジャー、一重項酸素捕獲剤、例えば障害アミン光安定剤、（ハルス（ＨＡＬＳ）化合物）などを含んでなることもできる。スチルベン化合物が好ましいタイプの紫外線吸収剤である。
【００３７】
別々の層を支持体上にいずれかの従来のコーテイング技術、例えば浸漬コーテイング、ナイフコーテイング、押し出しコーテイング、回転コーテイング、スライドホッパーコーテイングおよびカーテンコーテイング、によりコーテイングすることができる。
【００３８】
本発明を次に以下の実施例により説明するが、それらに限定されるものではない。
【００３９】
【実施例】
実施例１
実験用に使用されたＰＥＴ支持体は前側に、コ（塩化ビニリデン−アクリル酸メチル−イタコン酸；８８％／１０％／２％）およびコロイド状シリカであるキエセルゾルＦ（バイエルＡＧの商品名）を含んでなるラテックス下塗り層とゼラチンおよびキエセルゾルＦを含んでなるゼラチン下塗り層とを担持していた。裏側で、ＰＥＴは同様なラテックス下塗り層を担持し、そしてその上にポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホネート電気伝導性複合体を含んでなる電気伝導性裏打ち層を担持していた。
【００４０】
各試料に関して、インキ受容層は下記の組成を有していた：
−２５ｇ／ｍ２のベーム石顔料であるディスペラルＨＰ１４／２（サソル・カンパニーの登録商標）、
−２ｇ／ｍ２のカチオン性ポリビニルアルコールである日本合成株式会社からのゴーセフィマー（ＧＯＨＳＥＦＩＭＥＲ）Ｋ２１０、
−０．２ｇ／ｍ２の架橋結合剤としてのホウ酸。
【００４１】
この組成物を上記の下塗りされたＰＥＴ支持体上に直接コーテイングする場合には、非常に劣悪な付着性が得られた。
【００４２】
付着性を改良しようとする場合、下記の付着促進層を下塗りされたＰＥＴと上記のインキ受容層との間にコーテイングした：
試料１：２ｇ／ｍ２のコロイド状シリカであるルドックス（ＬＵＤＯＸ）ＣＬ（グレース・カンパニー（Ｇｒａｃｅ　Ｃｏ．）から）、ｐＨ４．５、平均粒子寸法１２ｎｍ；１ｇ／ｍ２のゴーセフィマーＫ２１０；０．１ｇ／ｍ２のホウ酸、
試料２：２ｇ／ｍ２のアルミナである（カボット・カンパニーからの）カブ−Ｏ−スパースＰＧ００３、ｐＨ４．５、平均粒子寸法１６０ｎｍ；１ｇ／ｍ２のゴーセフィマーＫ２１０；０．１ｇ／ｍ２のホウ酸、
試料３：２ｇ／ｍ２のプソイド−ベーム石である（サソル・カンパニーからの）ディスペラルＰ３、平均粒子寸法５−２０ｎｍ；１ｇ／ｍ２のゴーセフィマーＫ２１０；０．１ｇ／ｍ２のホウ酸、
試料４：アエロシルに対して約２０％量のプソイド−ベーム石であるディスペラルＰ３によりカチオン的に改質された２ｇ／ｍ２のシリカである（デグッサ−ヒュルスＡＧからの）アエロシルＯＸ５０；１ｇ／ｍ２のゴーセフィマーＫ２１０；０．１ｇ／ｍ２のホウ酸。
【００４３】
完成試料を手動試験により「付着乾燥」性質に関して評価して、定性的評価目盛り（−劣悪、＋良好、＋＋非常に良好）を与えた。これらの試験の結果は表１にまとめられている。
【００４４】
【表１】
2004025836.tif 000002
【００４５】
表１から明らかなように、カチオン的に改質されたシリカを有する試料だけが付着性に関する改良を与える。
実施例２
この実験では、前の実施例の試料４を改質されたシリカの濃度範囲によりさらに詳しく検討した。結果は表２にまとめられている。
【００４６】
【表２】
2004025836.tif 000003
【００４７】
表２は、付着性を改良するには０．２５ｇ／ｍ２のカチオン化されたシリカで充分であることを示している。
【００４８】
本発明の好ましい態様を詳細に記述してきたが、添付された特許請求の範囲で定義された本発明の範囲から逸脱せずに多くの変更を行いうることは当業者にここに明らかになるであろう。