(57)【要約】【課題】透明基板上に設けられたブラックマトリックス上にスペーサーを効率よく形成するスペーサーの形成方法、及び該スペーサーの形成方法によりカラー画像の間隙の透明基板上に設けられたブラックマトリックス上にスペーサーを形成してなる赤、青、緑の色度低下がなく、コントラストの高いカラーフィルタの提供。【解決手段】少なくとも（１）水酸基を有する樹脂、（２）アリル基と水酸基とを有する樹脂、及び（３）アリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂から選ばれるいずれかを含有するスペーサー用樹脂組成物を用いて、透明基板上に設けられたブラックマトリックス上にスペーサーを形成するスペーサーの形成方法。該スペーサーの形成方法により得られるカラーフィルタである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水酸基を有する樹脂を含有するスペーサー用樹脂組成物を用いて、透明基板上に設けられたブラックマトリックス上にスペーサーを形成することを特徴とするスペーサーの形成方法。
【請求項２】
少なくともアリル基と水酸基とを有する樹脂を含有するスペーサー用樹脂組成物を用いて、透明基板上に設けられたブラックマトリックス上にスペーサーを形成することを特徴とするスペーサーの形成方法。
【請求項３】
アリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂を含有するスペーサー用樹脂組成物を用いて、透明基板上に設けられたブラックマトリックス上にスペーサーを形成することを特徴とするスペーサーの形成方法。
【請求項４】
水酸基を有する樹脂、アリル基と水酸基とを有する樹脂、及びアリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂のいずれかが、水酸基含有（メタ）アクリレートをモノマーユニットとして少なくとも有する請求項１から３のいずれかに記載のスペーサーの形成方法。
【請求項５】
水酸基を有する樹脂、アリル基と水酸基とを有する樹脂、及びアリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂のいずれかが、水酸基含有（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリル酸及び水酸基非含有（メタ）アクリレートから選ばれるモノマーユニットを含む請求項１から４のいずれかに記載のスペーサーの形成方法。
【請求項６】
前記水酸基非含有（メタ）アクリレートが、ベンジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種である請求項５に記載のスペーサーの形成方法。
【請求項７】
水酸基を含有する樹脂、アリル基と水酸基とを有する樹脂、又はアリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂の水酸基を有する樹脂における水酸基含有モノマーの含有率が、１０モル％以上である請求項４から６のいずれかに記載のスペーサーの形成方法。
【請求項８】
アリル基と水酸基とを有する樹脂、又はアリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂が、アリル基含有（メタ）アクリレートをモノマーユニットとして少なくとも有する請求項２から７のいずれかに記載のスペーサーの形成方法。
【請求項９】
アリル基と水酸基とを有する樹脂、又はアリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂が、アリル基含有（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリル酸及びアリル基非含有（メタ）アクリレートから選択されるモノマーユニットを含む請求項２から８のいずれかに記載のスペーサーの形成方法。
【請求項１０】
前記アリル基非含有（メタ）アクリレートが、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種である請求項９に記載のスペーサーの形成方法。
【請求項１１】
アリル基と水酸基とを有する樹脂、又はアリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂のアリル基を有する樹脂におけるアリル基含有モノマーの含有率が、１０モル％以上である請求項２から１０のいずれかに記載のスペーサーの形成方法。
【請求項１２】
水酸基を有する樹脂の含有量が、スペーサー用樹脂組成物の全固形分の１５〜７０質量％である請求項１及び４から１１のいずれかに記載のスペーサーの形成方法。
【請求項１３】
アリル基と水酸基とを有する樹脂の含有量が、スペーサー用樹脂組成物の全固形分の１５〜８０質量％である請求項２及び４から１１のいずれかに記載のスペーサーの形成方法。
【請求項１４】
アリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂の含有量が、スペーサー用樹脂組成物の全固形分の１５〜７０質量％である請求項３及び４から１１のいずれかに記載のスペーサーの形成方法。
【請求項１５】
スペーサー用樹脂組成物が体質顔料を含有する請求項１から１４のいずれかに記載のスペーサーの形成方法。
【請求項１６】
体質顔料の含有量が、スペーサー用樹脂組成物の全固形分の５〜５０質量％である請求項１５に記載のスペーサーの形成方法。
【請求項１７】
スペーサー用樹脂組成物が、仮支持体上に、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層と、中間層と、感光性樹脂層とを、この順に有してなる感光性転写材料の感光性樹脂層に用いられる請求項１から１６のいずれかに記載のスペーサーの形成方法。
【請求項１８】
赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、及び青（Ｂ）の各画素からなるカラー画像の間隙の透明基板上に設けられたブラックマトリックス上に、請求項１から１７のいずれかに記載のスペーサーの形成方法によりスペーサーを形成してなることを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明基板上に設けられたブラックマトリックス上にスペーサーを効率よく形成するスペーサーの形成方法、及び該スペーサーの形成方法によりカラー画像の間隙の透明基板上に設けられたブラックマトリックス上にスペーサーを形成してなる赤、青、緑の色度低下がなく、コントラストの高いカラーフィルタに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、液晶表示装置は、高画質画像を与えるため広く利用されている。一般に、液晶表示装置は一対の基板の間に所定の配向を施された液晶層が配置されており、基板間隔、即ち、液晶層の厚みを均一に維持することが画質の良し悪しを決定するため、この液晶層厚みを一定にする目的でスペーサーが用いられている。
【０００３】
前記スペーサーとしては、従来シリカ等の無機粒子が用いられていたが、これら無機粒子は画像上に存在すると画質を損なってしまうという問題があり、近年、スペーサー用樹脂組成物を用いたフォトリソグラフィーでスペーサーを形成することが行われている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、従来においては、スペーサー用樹脂組成物をパターニング、現像、ベークして作成したスペーサードッドの圧縮強度が弱く、このため、パネル化時に塑性変形が大きくなり、液晶層の厚みが目標値より小さくなったり、液晶層の厚みを均一に維持することができず、画像ムラが生じてしまうという問題がある。また、スペーサー用樹脂組成物を現像時に残渣が生じ、これを除去しないと高精度な液晶表示素子が得られないという問題がある。
【０００５】
一方、カラーフィルタの形成方法としては、（１）印刷法、（２）インクジエット法、（３）ミセル電着法、及び（４）顔料分散法等が知られている。しかし、前記（１）の印刷法は、高い精度での重ね合わせが困難であるという問題がある。前記（２）のインクジエット法は、着色層の重ね合わせ部における高さの安定な制御が難しいという問題がある。前記（３）のミセル電着法は、電着パターンを形成する工程が必要であると共に、顔料が帯電したミセル分散溶液の安定性が悪く、カラーフィルタを安定に製造することが困難であるという問題がある。
【０００６】
現在、最も一般的な方法は、前記（４）の顔料分散法である。この顔料分散法は着色した感光性樹脂液の塗布と露光、現像の繰り返しにより行われるが、この方法で通常作製される着色層の厚みでは、その重ね合わせによっても必要とするスペーサーの高さが得られない。また、着色層の塗布膜厚を厚くすると、基板の中心部と周辺部の面内での厚みのムラが生じやすくなる。また、２色目以降の塗布は、すでに先に形成した色のパターン上に塗布するものであるため、厚みのムラが発生しやすく、厚みの均一な制御が困難である。
【０００７】
これらの問題点を改善する目的として、特許文献２及び３では、樹脂と、遮光剤とを含有する樹脂マトリックス上に３原色からなる着色層を積層する方法、またこれに加えてレジスト層を積層する方法等が提案されているが、いずれも４層以上の積層が必要となり、スペーサーとして精密な高さの制御が難しいという問題がある。更に、前記スペーサーは、カラーフィルタにおいてブラックマトリックス等の非表示部以外の表示領域にも多数存在してしまうので、スペーサーによって光が散乱されたり、輝度が低くなり表示品位が損なわれてしまうという問題が生じる。
最近、ＬＣＤにおいては、より高画質が求められる大画面モニター、テレビなどにも用途が拡大されてきていることから、表示品位の低下は重大な問題となっている。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭６２−９０６２２号公報
【特許文献２】
特開平９ー４３４２５号公報
【特許文献３】
特開平１０−１７７１０９号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来における前記問題を解決し、以下の課題を解決することを目的とする。即ち、本発明は、現像時における残渣除去性に優れ、かつ圧縮強度が強く、パネル化時に塑性変形が生じにくいスペーサーをブラックマトリックス上に効率よく形成するスペーサーの形成方法を提供することを目的とする。
また、本発明は、前記スペーサーの形成方法によりカラー画像の間隙の透明基板上に設けられたブラックマトリックス上にスペーサーを形成してなる赤、青、緑の色度低下がなく、コントラストの高いカラーフィルタを提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞  少なくとも水酸基を有する樹脂を含有するスペーサー用樹脂組成物を用いて、透明基板上に設けられたブラックマトリックス上にスペーサーを形成することを特徴とするスペーサーの形成方法である。
＜２＞  少なくともアリル基と水酸基とを有する樹脂を含有するスペーサー用樹脂組成物を用いて、透明基板上に設けられたブラックマトリックス上にスペーサーを形成することを特徴とするスペーサーの形成方法である。
＜３＞  アリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂を含有するスペーサー用樹脂組成物を用いて、透明基板上に設けられたブラックマトリックス上にスペーサーを形成することを特徴とするスペーサーの形成方法である。
＜４＞  水酸基を有する樹脂、アリル基と水酸基とを有する樹脂、及びアリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂のいずれかが、水酸基含有（メタ）アクリレートをモノマーユニットとして少なくとも有する前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のスペーサーの形成方法である。
＜５＞  水酸基を有する樹脂、アリル基と水酸基とを有する樹脂、及びアリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂のいずれかが、水酸基含有（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリル酸及び水酸基非含有（メタ）アクリレートから選ばれるモノマーユニットを含む前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のスペーサーの形成方法である。
＜６＞  前記水酸基非含有（メタ）アクリレートが、ベンジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種である前記＜５＞に記載のスペーサーの形成方法である。
＜７＞  水酸基を含有する樹脂、アリル基と水酸基とを有する樹脂、又はアリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂の水酸基を有する樹脂における水酸基含有モノマーの含有率が、１０モル％以上である前記＜４＞から＜６＞のいずれかに記載のスペーサーの形成方法である。
＜８＞  アリル基と水酸基とを有する樹脂、又はアリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂が、アリル基含有（メタ）アクリレートをモノマーユニットとして少なくとも有する前記＜２＞から＜７＞のいずれかに記載のスペーサーの形成方法である。
＜９＞  アリル基と水酸基とを有する樹脂、又はアリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂が、アリル基含有（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリル酸及びアリル基非含有（メタ）アクリレートから選択されるモノマーユニットを含む前記＜２＞から＜８＞のいずれかに記載のスペーサーの形成方法である。
＜１０＞  前記アリル基非含有（メタ）アクリレートが、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート及び（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種である前記＜９＞に記載のスペーサーの形成方法である。
＜１１＞  アリル基と水酸基とを有する樹脂、又はアリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂のアリル基を有する樹脂におけるアリル基含有モノマーの含有率が、１０モル％以上である前記＜２＞から＜１０＞のいずれかに記載のスペーサーの形成方法である。
＜１２＞  水酸基を有する樹脂の含有量が、スペーサー用樹脂組成物の全固形分の１５〜７０質量％である前記＜１＞及び＜４＞から＜１１＞のいずれかに記載のスペーサーの形成方法である。
＜１３＞  アリル基と水酸基とを有する樹脂の含有量が、スペーサー用樹脂組成物の全固形分の１５〜８０質量％である前記＜２＞及び＜４＞から＜１１＞のいずれかに記載のスペーサーの形成方法である。
＜１４＞  アリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂の含有量が、スペーサー用樹脂組成物の全固形分の１５〜７０質量％である前記＜３＞及び＜４＞から＜１１＞のいずれかに記載のスペーサーの形成方法である。
＜１５＞  スペーサー用樹脂組成物が体質顔料を含有する前記＜１＞から＜１４＞のいずれかに記載のスペーサーの形成方法である。
＜１６＞  体質顔料の含有量が、スペーサー用樹脂組成物の全固形分の５〜５０質量％である前記＜１５＞に記載のスペーサーの形成方法である。
＜１７＞  スペーサー用樹脂組成物が、仮支持体上に、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層と、中間層と、感光性樹脂層とを、この順に有してなる感光性転写材料の感光性樹脂層に用いられる前記＜１＞から＜１６＞のいずれかに記載のスペーサーの形成方法である。
＜１８＞  赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、及び青（Ｂ）の各画素からなるカラー画像の間隙の透明基板上に設けられたブラックマトリックス上に、前記＜１＞から＜１７＞のいずれかに記載のスペーサーの形成方法によりスペーサーを形成してなることを特徴とするカラーフィルタである。
【００１１】
本発明のスペーサーの形成方法は、（１）少なくとも水酸基を有する樹脂、（２）少なくともアリル基と水酸基とを有する樹脂、又は（３）アリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂、を含有するスペーサー用樹脂組成物を用いて、透明基板上に設けられたブラックマトリックス上にスペーサーを形成する。該スペーサーの形成方法で形成されたスペーサーは、現像時における残渣除去性に優れ、かつ圧縮強度が強く、パネル化時に塑性変形が生じにくいので、該スペーサーをカラー画像の間隙の透明基板上に設けられたブラックマトリックス上に形成すると、赤、青、緑の色度低下がなく、コントラストの高いカラーフィルタが得られる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
（スペーサーの形成方法）
本発明のスペーサーの形成方法は、第１の態様として、少なくとも水酸基を有する樹脂を含有するスペーサー用樹脂組成物を用いて、透明基板上に設けられたブラックマトリックス上にスペーサーを形成する。
本発明のスペーサーの形成方法は、第２の態様として、少なくともアリル基と水酸基とを有する樹脂を含有するスペーサー用樹脂組成物を用いて、透明基板上に設けられたブラックマトリックス上にスペーサーを形成する。
本発明のスペーサーの形成方法は、第３の態様として、アリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂を含有するスペーサー用樹脂組成物を用いて、透明基板上に設けられたブラックマトリックス上にスペーサーを形成する。
なお、本発明においては、前記スペーサーは、ブラックマトリックス上に形成されるが、非表示部であればブラックマトリックス以外にも、ＩＴＯ上、などに形成することができる。
【００１３】
−透明基板−
前記透明基板としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、ソーダガラス、ホウ珪酸ガラス、アルミノ珪酸ガラス、石英ガラス、無アルカリガラス等の無機ガラス、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエステル等の樹脂フィルム、などが挙げられ、これらのなかでも、ソーダガラス、無アルカリガラスが好ましい。
【００１４】
−ブラックマトリックス（ＢＭ）−
前記ブラックマトリックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができるが、カラーフィルタのカラー画像の間隙に設けられるブラックマトリックス、などが好適である。
【００１５】
前記ブラックマトリックスとしては、例えば、（１）金属クロム、酸化クロム、窒化クロム、ニッケル、酸化ニッケル等の金属ＢＭ膜、（２）樹脂中にカーボンブラック、マンガン、チタン、黒色顔料などを分散させた樹脂ＢＭ層、などを前記透明基板上に形成する。これらは単層で用いても２層以上の多層としてもよい。
前記（１）の金属ＢＭ膜の基板への製膜方法は、真空蒸着法やスパッタリング法、ＣＶＤ法を採用することができ、膜厚は所望される遮光度などにより決定され特に制限はなく、目的に応じて適宜選定されるが、０．０５〜０．３μｍが好ましく、０．０７〜０．２μｍがより好ましい。
【００１６】
前記（２）の樹脂ＢＭ層において、分散媒となる樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、などが挙げられる。
前記樹脂ＢＭの透明基板への塗布方法としては、例えば、ディップ法、ロールコート法、バーコート法、スピンコート法、ダイコート法、ダイコートスピンコート法、等が挙げられる。
前記樹脂ＢＭ層の厚さは、所望される遮光度などにより決定され特に制限はなく、目的に応じて適宜選定されるが、０．５〜５μｍが好ましく、０．７〜３μｍがより好ましい。
【００１７】
前記ブラックマトリックス（ＢＭ）は、前記透明基板上に設けられた金属ＢＭ膜又は樹脂ＢＭ層にフォトレジスト被膜を形成し、これに所望のパターンのフォトマスクを介して露光し、エッチングすることにより得られる。
【００１８】
〔スペーサー用樹脂組成物〕
前記スペーサー用樹脂組成物は、（１）少なくとも水酸基を有する樹脂、（２）少なくともアリル基と水酸基とを有する樹脂、又は（３）アリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂、を含有し、更に、重合性モノマー、重合開始剤、体質性顔料、着色剤を含有し、必要に応じて適宜選択したその他の成分を含有してなる。
【００１９】
前記スペーサー用樹脂組成物としては、１５０℃以下で軟化性乃至粘着性を示す熱可塑性樹脂組成物であることが好ましく、露光すると露光部のみが硬化してアルカリ不溶性化し、高いレジスト性を有する光重合性樹脂組成物であることがより好ましい。
【００２０】
−水酸基を有する樹脂−
前記水酸基を有する樹脂としては、水酸基を含有している限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、有機溶剤に溶解可能であれば、親油性樹脂に水酸基を導入したものであってもよいし、水酸基を含有する親水性樹脂を変性して親油性にしたものであってもよい。前者の例としては、水酸基を含有する親油性のグラフトポリマーなどが挙げられ、後者の例としては、有機溶剤に溶解可能に変性したポリビニルアルコールなどが挙げられる。
【００２１】
前記水酸基を有する樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよく、これらの中でも、水酸基含有（メタ）アクリレートをモノマーユニットとして少なくとも有してなる樹脂などが好ましく、該水酸基含有（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸とをモノマーユニットとして少なくとも有してなる樹脂がより好ましく、該水酸基含有（メタ）アクリレートと該（メタ）アクリル酸とこれらと共重合可能な他の単量体とを有してなる三元共重合樹脂が特に好ましい。
【００２２】
前記水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアリール（メタ）アクリレートなどが好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートにおけるアルキル基としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、置換基を有していてもよい、炭素数が２〜１２の直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基及び環状アルキル基から選択される少なくとも１種であるのが好ましく、具体的には、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
前記置換基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、フェニル基等のアリール基、アルコキシル基、ハロゲン基、などが好適に挙げられる。
【００２４】
前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの中でも、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシｎ−ブチル（メタ）アクリレートなどが特に好ましい。
【００２５】
前記水酸基非含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート、などが挙げられ、これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
前記他の単量体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、上記アリル基を有する樹脂と同様に、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、アリール（メタ）アクリレート、ビニル化合物などが挙げられる。
【００２７】
前記水酸基を有する樹脂の好ましい具体例としては、▲１▼成分：（メタ）アクリル酸と、▲２▼成分：２−ヒドロキシエチルメタアクリレートとの二元共重合樹脂（好適な共重合組成比は▲１▼成分：▲２▼成分＝２８：７２（モル比））、▲１▼成分：（メタ）アクリル酸と、▲２▼成分：２−ヒドロキシエチルメタアクリレートと、▲３▼成分：ベンジル（メタ）アクリレートとの三元共重合樹脂（好適な共重合組成比は▲１▼成分：▲２▼成分：▲３▼成分＝１７：１２：７１（モル比））などが挙げられる。
【００２８】
前記水酸基を有する樹脂における水酸基含有モノマーの含有率は、１０モル％以上が好ましく、１０〜１００モル％がより好ましく、１５〜９０モル％が更に好ましく、２０〜８０モル％が特に好ましい。
【００２９】
前記水酸基を有する樹脂の質量平均分子量としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定値のポリスチレン換算値で５，０００〜１００，０００が好ましく、８，０００〜５０，０００がより好ましい。
前記質量平均分子量が、５，０００〜１００，０００であると膜強度が良好である。
【００３０】
前記水酸基を有する樹脂の含有量は、スペーサー用樹脂組成物の全固形分の１５〜７０質量％が好ましく、１８〜６０質量％がより好ましく、２５〜５０質量％が更に好ましい。
【００３１】
−アリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂−
前記アリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂は、前記水酸基を有する樹脂とアリル基を有する樹脂とを混合したものであり、バインダーとして機能し得るものである。
前記水酸基を有する樹脂としては、上記水酸基を有する樹脂と同じものを用いることができる。
前記アリル基を有する樹脂は、前記スペーサー用樹脂組成物においてバインダーとして機能し得るものであり、該アリル基を有する樹脂としては、アリル基を有している限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００３２】
前記アリル基を有する樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよく、これらの中でも、アリル基含有（メタ）アクリレートをモノマーユニットとして少なくとも有してなる樹脂などが好ましく、該アリル基含有（メタ）アクリレートと、（メタ）アクリル酸及びアリル基非含有（メタ）アクリレートから選ばれるモノマーユニットを含む樹脂がより好ましい。
【００３３】
前記アリル基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、アリル（メタ）アクリレート、２−メチルアリルアクリレート、クロチルアクリレート、クロルアリルアクリレート、フェニルアリルアクリレート、シアノアリルアクリレートなどが挙げられ、これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもアリル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００３４】
前記アリル基非含有（メタ）アクリレートとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの中でも、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシｎ−ブチル（メタ）アクリレートなどが特に好ましい。
【００３６】
前記他の単量体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、アリ−ル（メタ）アクリレート、ビニル化合物などが挙げられる。
【００３７】
前記アルキル（メタ）アクリレート及び前記アリール（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジルアクリレート、トリルアクリレート、ナフチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレートなどが好適に挙げられる。
【００３８】
前記ビニル化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、グリシジルメタクリレート、アクリロニトリル、ビニルアセテート、Ｎ−ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチルメタクリレートマクロモノマーなどが好適に挙げられる。
【００３９】
前記アリル基を有する樹脂の好ましい具体例としては、▲１▼成分：（メタ）アクリル酸と、▲２▼成分：アリル（メタ）アクリレートとの二元共重合樹脂（好適な共重合組成比は▲１▼成分：▲２▼成分＝２〜８０：２０〜９８（モル比））、▲１▼成分：（メタ）アクリル酸と、▲２▼成分：アリル（メタ）アクリレートと、▲３▼成分：ベンジル（メタ）アクリレートとの三元共重合樹脂（好適な共重合組成比は▲１▼成分：▲２▼成分：▲３▼成分＝１０〜４０：２０〜８０：１０〜７０（モル比））などが挙げられる。
【００４０】
前記アリル基を有する樹脂におけるアリル基含有モノマーの含有率は、１０モル％以上が好ましく、１０〜１００モル％がより好ましく、１５〜９０モル％が更に好ましく、２０〜８０モル％が特に好ましい。
【００４１】
前記アリル基を有する樹脂の質量平均分子量としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定値のポリスチレン換算値で５，０００〜１００，０００が好ましく、８，０００〜５０，０００がより好ましい。
前記質量平均分子量が、５，０００〜１００，０００であると膜強度が良好である。
【００４２】
前記アリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂における混合質量比（アリル基を有する樹脂：水酸基を有する樹脂）＝１：０．１〜１０が好ましく、１：１〜５がより好ましい。
【００４３】
前記アリル基を有する樹脂と水酸基を有する樹脂との混合樹脂の含有量は、スペーサー用樹脂組成物の全固形分の１５〜７０質量％が好ましく、１８〜６０質量％がより好ましく、２５〜５０質量％が更に好ましい。
【００４４】
−アリル基と水酸基とを有する樹脂−
前記アリル基と水酸基とを有する樹脂としては、樹脂中にアリル基と水酸基を有していれば特に制限はなく、例えば、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／メタクリル酸／アリルメタクリレート／ベンジルメタクリレート共重合体などが挙げられる。
このようなアリル基と水酸基とを有する樹脂は、例えば、前記アリル基含有（メタ）アクリレートと、前記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと、更に必要に応じてその他のモノマーユニットを重合させることにより得ることができる。
【００４５】
前記アリル基と水酸基とを有する樹脂におけるアリル基含有モノマーの含有率は１５モル％以上が好ましく、２５〜５０モル％がより好ましい。一方、水酸基含有モノマーの含有率は、５モル％以上が好ましく、１０〜２０モル％がより好ましい。
【００４６】
前記アリル基と水酸基とを有する樹脂の含有量は、スペーサー用樹脂組成物の全固形分の１５〜８０質量％が好ましく、１８〜７０質量％がより好ましく、２５〜６０質量％が更に好ましい。
【００４７】
−−重合性モノマー−−
前記重合性モノマーとしては、少なくとも１個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有すれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エステル化合物、アミド化合物、その他の化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
前記エステル化合物としては、例えば、単官能（メタ）アクリル酸エステル、多官能（メタ）アクリル酸エステル、イタコン酸エステル、クロトン酸エステル、イソクロトン酸エステル、マレイン酸エステル、その他のエステル化合物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよいが、これらの中でも、単官能（メタ）アクリル酸エステル、多官能（メタ）アクリル酸エステル等が好ましい。
【００４９】
前記単官能（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチルモノ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５０】
前記多官能（メタ）アクリル酸エステルしては、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
これらの中でも、ジペンタエリスリトールポリ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００５１】
前記多官能（メタ）アクリル酸エステルの他の例としては、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号公報、特公昭５０−６０３４号公報、特開昭５１−３７１９３号公報に記載のウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号公報、特公昭４９−４３１９１号公報、及び特公昭５２−３０４９０号公報に記載のポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物であるエポキシアクリレート類、特開昭６０−２５８５３９号公報に記載の（メタ）アクリル酸エステルやウレタン（メタ）アクリレートやビニルエステル、などが挙げられる。
【００５２】
前記その他のエステル化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０，Ｎｏ．７，第３００〜３０８頁に記載の光硬化性モノマー及びオリゴマー、などが挙げられる。
【００５３】
前記アミド化合物としては、例えば、不飽和カルポン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド（モノマー）などが挙げられ、具体的には、メチレンビス−（メタ）アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−（メタ）アクリルアミド、ジエチレントリアミントリス（メタ）アクリルアミド、キシリレンビス（メタ）アクリルアミド、などが挙げられ、また、特開昭６０−２５８５３９号公報に記載の（メタ）アクリル酸アミド、などが挙げられる。
【００５４】
前記その他の化合物としては、例えば、特開昭６０−２５８５３９号公報に記載のアリル化合物、などが挙げられる。
【００５５】
前記重合性モノマーの前記スペーサー用樹脂組成物における含有量としては、全固形分の１０〜６０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましい。
【００５６】
−−重合開始剤−−
前記重合開始剤としては、約３００〜５００ｎｍの波長領域に約５０以上の分子吸光係数を有する成分を少なくとも１種含有していることが好ましく、例えば、特開平２−４８６６４号公報、特開平１−１５２４４９号公報、及び特開平２−１５３３５３号公報に記載の芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ポリハロゲン類、ハロゲン化炭化水素誘導体、ケトン化合物、ケトオキシム化合物、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール、芳香族オニウム塩、ケトオキシムエーテル、などが挙げられる。
【００５７】
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体との組合せ、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ’−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン〕、２，４−ビス−（トリクロロメチル）−６−［４−（Ｎ，Ｎ’−ジエトキシカルボニルメチルアミノ）−３−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジンなどが好ましい。
【００５８】
前記重合開始剤の使用量としては、前記重合性モノマーの使用量に対し、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。
【００５９】
−−体質顔料−−
本発明のスペーサー用樹脂組成物は、体質顔料を含有していることが好ましい。
前記体質顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、シリカ、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸バリウム、アルミナホワイト、炭酸カルシウム、ステアリン酸カルシウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよく、これらの中でも、無着色なものが好ましく、シリカ、酸化亜鉛などが特に好ましい。
【００６０】
前記シリカの具体例としては、Ｒ−９７２、＃２００（日本アエロジル社製）、シーホスターＫＥ（日本触媒化学工業（株）製）、スノーテックス（商品名：メタノールシリカゾル、ＭＡ−ＳＴ−Ｍ、ＩＰＡ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ、ＭＩＢＫ−ＳＴ、日産化学工業（株）製）等の市販品が好適に挙げられる。
前記酸化亜鉛の具体例としては、ＺｎＯ−１００、ＺｎＯ−２００（住友セメント（株）製）等の市販品が好適に挙げられる。
これらの中でも、スノーテックスに代表されるコロイダルシリカが特に好ましい。
【００６１】
前記体質顔料は、適宜選択したシランカップリング剤又はチタネートカップリング剤等により表面処理等を行うことにより、分散性を向上させてもよい。
【００６２】
前記体質顔料の粒径としては、０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜０．４μｍがより好ましい。
前記粒径が、０．０１μｍ未満であると分散安定性が悪くなり、０．５μｍを超えると該感光性樹脂層の表面における凹凸が大きくなるため好ましくない。
【００６３】
前記体質顔料の添加量としては、前記スペーサー用樹脂組成物における全固形分の５〜５０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、１５〜３５質量％が特に好ましい。
前記体質顔料の添加量が、５質量％未満であると、十分な膜強度が得られず、転写時における厚み低下や現像時のブラシ傷を防止することができないことがあり、一方、５０質量％を超えると、転写時に気泡が入り易くなり、該感光性樹脂層の透明性が低下することがあり好ましくない。
【００６４】
前記体質顔料は、適宜選択した分散剤に均一に分散した状態で使用してもよい。
前記分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ソルスパース３０００，９０００，１７０００，２００００，２７０００（ゼネカ（株）製）、アジスパーＰＢ−７１１，ＰＮ−４１１，ＰＡ−１１１（味の素（株）製）、ＥＦＫＡ−７６６，５２４４，７１，６５，６４，６３，４４（エフカケミカルズ社製）等が挙げられる。これらの中でも、ソルスパース２００００が好ましい。
前記分散剤の使用量としては、分散性の良好な分散溶液を得る観点からは、前記体質顔料１００質量部に対し、０．５〜１００質量部が好ましい。
【００６５】
前記分散剤により前記体質顔料を分散してなる分散溶液中には、必要に応じて界面活性剤を添加することにより、分散安定性を向上させることができる。
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、各種の界面活性剤が挙げられ、例えば、アルキルナフタレンスルホン酸塩、リン酸エステル塩等に代表されるアニオン系界面活性剤、アミン塩等に代表されるカチオン系界面活性剤、アミノカルボン酸、ベタイン型等に代表される両性界面活性剤などが挙げられる。
【００６６】
−−着色剤−−
前記スペーサー用樹脂組成物には、目的に応じて適宜選択した着色剤を含有していてもよい。
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、有機顔料、無機顔料、染料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよく、これらの中でも、後述の現像処理や熱処理により消色するものも好ましい。
【００６７】
前記着色剤としては、例えば、オーラミン（Ｃ．Ｉ．４１０００）、ファット・ブラックＨＢ（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、モノライト・ファースト・ブラックＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック１）、カーボン、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン２５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラウン２６、ピグメント・ブラック７、パーマネント・カーミンＦＢＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４６）、パーマネント・ルビーＦＢＨ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１）、ファステル・ピンクＢスプラ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８１）、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２２８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２４０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２０９、モノライト・イエローＧＴ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２）、パーマネント・イエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７）、パーマネント・イエローＨＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３）、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１４８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ５５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ５９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ６１、ホスターバームレッドＥＳＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９）、モナストラル・ファースト・ブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５）、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット３０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット４０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット５０、ビクトリア・ピュアーブルーＢＯ（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、ビクトリア・ピュアーブルーＢＯＨ、ビクトリア・ピュアーブルーＢＯＨ−Ｍ、マラカイトグリーン、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６４、カーボンブラック、などが挙げられる。
【００６８】
−−その他の成分−−
前記その他の成分としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、重合禁止剤、紫外線吸収剤などの各種添加剤などが挙げられる。
前記重合禁止剤としては、例えば、フェノチアジン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等のハイドロキノン類などが挙げられる。
前記紫外線吸収剤としては、例えば、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、ニッケルキレート系、ヒンダードアミン系などが挙げられ、具体的には、フェニルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−４’−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２，４−ジ−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、エチル−２−シアノ−３，３’−ジ−フェニルアクリレート、２，２’−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ニッケルジブチルジチオカーバメート、ビス（２，２’，６，６’−テトラメトル−４−ピリジン）−セバケート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、サルチル酸フェニル、４−ヒドロキシ−２，２’，６，６’−テトラメチルピペリジン縮合物、コハク酸−ビス（２，２’，６，６’−テトラメチル−４−ピペリデニル）−エステル、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、７−｛［４−クロロ−６−（ジエチルアミノ）−５−トリアジン−２−イル］アミノ｝−３−フェニルクマリン、などが挙げられる。
【００６９】
−感光性転写材料−
前記感光性転写材料としては、仮支持体上に、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層と、中間層と、感光性樹脂層とを、この順に有してなるものが好ましく、前記感光性転写材料における感光性樹脂層がスペーサー用樹脂組成物を用いることが好ましい。
【００７０】
−−感光性樹脂層−−
前記感光性樹脂層は、本発明のスペーサー用樹脂組成物から形成され、その厚みは、０．５〜１０μｍが好ましく、１〜６μｍがより好ましい。
前記感光性樹脂層の厚みが、０．５μｍ未満であると塗布時にピンホールが発生し易くなり、製造適性上好ましくなく、１０μｍを超えると現像時に未露光部を除去するのに時間を要し、好ましくない。
【００７１】
−−中間層−−
前記中間層は、前記感光性樹脂層上に設けられ、前記感光性転写材料がアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層を有する場合には該感光性樹脂層と該アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層との間に設けられる。該感光性樹脂層と該アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層との形成においては有機溶剤を用いるため、該中間層がその間に位置すると、両層が互いに混ざり合うのを防止することができる。
【００７２】
前記中間層としては、水又はアルカリ水溶液に分散乃至溶解するものが好ましい。
前記中間層の材料としては、公知のものを使用することができ、例えば、特開昭４６−２１２１号公報及び特公昭５６−４０８２４号公報に記載のポリビニルエーテル／無水マレイン酸重合体、カルボキシアルキルセルロースの水溶性塩、水溶性セルロースエーテル類、カルボキシアルキル澱粉の水溶性塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド類、水溶性ポリアミド、ポリアクリル酸の水溶性塩、ゼラチン、エチレンオキサイド重合体、各種澱粉及びその類似物からなる群の水溶性塩、スチレン／マレイン酸の共重合体、マレイネート樹脂、などが挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも親水性高分子を使用するのが好ましく、該親水性高分子の中でも、少なくともポリビニルアルコールを使用するのが好ましく、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの併用が特に好ましい。
【００７３】
前記ポリビニルアルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、その鹸化率は８０％以上が好ましい。
前記ポリビニルピロリドンを使用する場合、その含有量としては、該中間層の固形分に対し、１〜７５体積％が好ましく、１〜６０体積％がより好ましく、１０〜５０体積％が特に好ましい。
前記含有量が、１体積％未満であると、前記感光性樹脂層との十分な密着性が得られないことがあり、一方、７５体積％を超えると、酸素遮断能が低下することがあり、好ましくない。
【００７４】
前記中間層としては、酸素透過率が小さいことが好ましい。
前記中間層の酸素透過率が大きく酸素遮断能が低い場合には、前記感光性樹脂層に対する露光時における光量をアップする必要を生じたり、露光時間を長くする必要が生ずることがあり、解像度も低下してしまうことがある。
【００７５】
前記中間層の厚みとしては、０．１〜５μｍ程度が好ましく、０．５〜２μｍがより好ましい。
前記厚みが、０．１μｍ未満であると、酸素透過性が高過ぎてしまう場合があり、一方、５μｍを超えると、現像時や中間層除去時に長時間を要し、好ましくない。
【００７６】
−−アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層−−
前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層は、アルカリ現像を可能とし、また、転写時にはみ出した該アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層により被転写体が汚染されるのを防止可能とする観点からアルカリ可溶性である必要があり、前記感光性転写材料を被転写体上に転写させる際、該被転写体上に存在する凹凸に起因して発生する転写不良を効果的に防止するクッション材としての機能を有していることが好ましく、該感光性転写材料を前記被転写体上に加熱密着させた際に該被転写体上に存在する凹凸に応じて変形可能であるのがより好ましい。
【００７７】
前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、実質的な軟化点は８０℃以下が好ましく、該実質的な軟化点が８０℃以下のものとしては、例えば、エチレンとアクリル酸エステル共重合体とのケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体とのケン化物、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体とのケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステルや、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等との（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のケン化物、などが好適に挙げられ、また、「プラスチック性能便覧」（日本プラスチック工業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、１９６８年１０月２５日発行）に記載の軟化点が約８０℃以下である有機高分子の内、アルカリ可溶性のものも挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７８】
なお、前記実質的な軟化点が８０℃以下であるものとしては、更に、それ自体が軟化点８０℃以上の有機高分子物質であっても、該有機高分子物質中にこれと相溶性のある各種可塑剤を添加されて、実質的な軟化点が８０℃以下とされたものも挙げられる。
【００７９】
前記可塑剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、ビフェニルジフェニルホスフェート、などが挙げられる。
【００８０】
前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層には、前記熱可塑性樹脂のほかに、前記仮支持体との接着力を調節する目的で、実質的に軟化点が８０℃を超えない範囲内で各種ポリマー、過冷却物質、密着改良剤、界面活性剤、離型剤等を添加することができる。
【００８１】
前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層の厚みとしては、６〜１００μｍが好ましく、６〜５０μｍがより好ましい。
前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層の厚みが、６μｍ未満であると、厚みが１μｍ以上である被転写体上の凹凸を完全に吸収し、十分なクッション性を発現することが困難となり、一方、１００μｍを超えると、現像性、製造適性が悪くなることがあり、いずれも好ましくない。
【００８２】
−−仮支持体−−
前記仮支持体としては、転写の際に支障とならない程度の前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層に対する剥離性を有するものであることが好ましく、化学的・熱的に安定で可撓性を有するものが好ましい。
前記仮支持体の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリ四フッ化エチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記仮支持体の構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
【００８３】
前記仮支持体には、前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層との間での良好な剥離性を確保する観点からは、グロー放電等の表面処理を行わないことが好ましく、また、ゼラチン等の下塗層も設けないことが好ましい。
前記仮支持体の厚みとしては、５〜３００μｍ程度が好ましく、２０〜１５０μｍがより好ましい。
【００８４】
前記仮支持体としては、その少なくとも一方の表面に導電性層が設けられていることが好ましく、或いは該仮支持体自体が導電性を有することが好ましい。
前記仮支持体がこのように設計されていると、該仮支持体を備えた感光性転写材料を被転写体上に密着させた後で該仮支持体を剥離する際に、該仮支持体や該被転写体等が帯電して周囲のゴミ等を引き寄せることがなく、その結果、該仮支持体を剥離した後においても前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層上にゴミ等が付着せず、その後の露光過程で余分な未露光部が形成され、意図しないピンホールが形成されてしまうことを効果的に防止することができる。
前記仮支持体上の導電性層又は導電性を有する仮支持体の表面における表面電気抵抗としては、１０１３Ω以下が好ましい。
【００８５】
前記導電性を有する仮支持体にするには、該仮支持体中に導電性物質を含有させればよい。
前記導電性物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、金属酸化物、帯電防止剤、などが挙げられる。
【００８６】
前記金属酸化物としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化モリブデンなどが挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記金属酸化物の形態としては、結晶微粒子、複合微粒子などが挙げられる。
【００８７】
前記帯電防止剤としては、例えば、エレクトロストリッパーＡ（花王（株）製）、エレノンＮｏ．１９（第一工業製薬（株）製）等のアルキル燐酸塩系アニオン界面活性剤、アモーゲンＫ（第一工業製薬（株）製）等のベタイン系両性界面活性剤、ニッサンノニオンＬ（日本油脂（株）製）等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル系非イオン界面活性剤、エマルゲン１０６、１２０、１４７、４２０、２２０、９０５、９１０（花王（株）製）やニッサンノニオンＥ（日本油脂（株）製）等のポリオキシエチレンアルキルエーテル系非イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル系、多価アルコール脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレンアルキルアミン系等のその他の非イオン系界面活性剤が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８８】
前記導電性層としては、公知の導電性物質の中から適宜選択して使用することにより形成することができ、該導電性物質としては、例えば、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ３などが湿度環境に影響されず安定した導電効果が得られる点で好ましい。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８９】
前記金属酸化物又は前記導電性物質の体積抵抗値としては、１０７Ω・ｃｍ以下が好ましく、１０５Ω・ｃｍ以下がより好ましい。
前記金属酸化物又は前記導電性物質の粒子径としては、０．０１〜０．７μｍが好ましく、０．０２〜０．５μｍがより好ましい。
【００９０】
前記導電性層には、バインダーとして、例えば、ゼラチン、セルロースナイトレート、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル、塩化ビニリデン、塩化ビニル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、炭素数１〜４のアルキルアクリレート、ビニルピロリドン等を含むホモポリマー又はコポリマー、可溶性ポリエステル、ポリカーボネート、可溶性ポリアミド、などを使用することができる。
【００９１】
−−その他の層−−
前記その他の層としては、特に制限はなく、目的に応じて、適宜選択することができるが、例えば、カバーフィルムなどが好適に挙げられる。
【００９２】
前記カバーフィルムは、保管等の際に汚れや損傷等から前記感光性転写材料を保護する機能を有し、前記仮支持体と同一又は類似の材料で形成することができる。
前記カバーフィルムとしては、前記感光性樹脂層から容易に剥離することができるものであればよく、例えば、シリコーン紙、ポリオレフィンシート、ポリテトラフルオロエチレンシート等が好適に挙げられる。これらの中でも、ポリエチレンシート乃至フィルム、ポリプロピレンシート乃至フィルムが好ましい。
前記カバーフィルムの厚みとしては、５〜１００μｍ程度が好ましく、１０〜３０μｍがより好ましい。
【００９３】
本発明の感光性転写材料は、前記仮支持体上に、前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布し乾燥することによりアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層を設け、該熱可塑性樹脂層上に、該熱可塑性樹脂層を溶解させない溶剤を用いた中間層用塗布液を塗布し乾燥することにより中間層を設け、該中間層上に、該中間層を溶解させない溶剤を用いた感光性樹脂層用塗布液を塗布し乾燥することにより感光性樹脂層を設けることにより製造することができる。また、前記カバーフィルム上に前記感光性樹脂層を設ける一方、前記仮支持体上に前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層と前記中間層とを設け、該中間層と該感光性樹脂層とが互いに接するように貼り合わせることにより、製造することができる。また、前記カバーフィルム上に前記感光性樹脂層と前記中間層とを設ける一方、前記仮支持体上に前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層を設け、該中間層と該アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層とが互いに接するように貼り合わせることにより製造することができる。
【００９４】
前記スペーサー用樹脂組成物を含む感光性転写材料は、スペーサーの形成、画像形成等に特に好適に用いることができる。この場合、前記被転写体としては、液晶素子における透明基板（ガラス基板）、透明導電膜（例えばＩＴＯ）付き基板、カラーフィルタ付き基板、などが挙げられる。
【００９５】
ここで、本発明の感光性転写材料を用いたスペーサーの形成方法の一例について説明する。
前記感光性転写材料を前記被転写体上に配置した後、該感光性転写材料における前記カバーフィルムを取り除き、前記感光性樹脂層を加圧加熱下で前記被転写体上に貼り合わせる。なお、この貼り合わせには、従来から公知のラミネーター、真空ラミネーター等が好適に使用することができ、より生産性を高めるためには、オートカットラミネーターも使用することができる。
【００９６】
次に、前記仮支持体を前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層から剥離させ、所定のマスク（ブラックマトリックス上にスペーサーが形成されるようにパターンが形成されているマスク）を用いて、前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層及び前記中間層を介して前記感光性樹脂層に対し露光を行い、現像する。なお、このとき、前記感光性樹脂層が前記着色剤をその呈色を失わない状態で含有している場合には、該感光性樹脂層による画像が形成される。
【００９７】
従来においては、前記仮支持体を前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層から剥離させる際に該仮支持体と前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層との間できれいに剥離できず、前記感光性樹脂層と前記中間層との間で剥離が生じてしまう不具合があったが、本発明によりこの不具合は効果的に解消される。この改良効果は、特に前記感光性樹脂層に含まれるスペーサー用樹脂組成物が前記体質顔料を含有する場合に大きい。
【００９８】
前記現像は、公知のアルカリ現像の方法に従って行うことができ、例えば、溶剤若しくは水性の現像液、特にアルカリ水溶液（アルカリ現像液）等を用いて、露光後の前記被転写体を、前記現像液を収容させた現像浴中に浸漬させるか、該被転写体に対しスプレー等で噴霧し、更にその表面を回転ブラシ、湿潤スポンジ等で擦ったり超音波を照射させながら処理することにより行うことができる。
前記現像の温度としては、通常、室温付近〜４０℃程度が好ましい。また、前記現像の後に、水洗処理を行うことが好ましい。
【００９９】
なお、前記露光後において現像や不要部分の除去の際に、前記感光性樹脂層及び前記アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層の溶解に用いるアルカリ性水溶液としては、例えば、アルカリ性物質の希薄水溶液が好ましく、更に水混和性のある有機溶剤を少量添加したものも好ましい。
【０１００】
前記アルカリ性物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属重炭酸塩類、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム等のアルカリ金属ケイ酸塩類、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム等のアルカリ金属メタケイ酸塩類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等のテトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類又は燐酸三ナトリウム、などが挙げられる。これらは１種単独で１使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１０１】
前記アルカリ性水溶液としては、前記アルカリ性物質の濃度は０．０１〜３０質量％が好ましく、ｐＨは８〜１４が好ましい。
【０１０２】
前記水混和性を有する有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
前記水混和性を有する有機溶剤の添加量としては、０．１〜３０質量％が好ましい。
【０１０３】
なお、前記アルカリ性水溶液には、公知の種々の界面活性剤を添加することができ、該界面活性剤の添加量としては、０．０１〜１０質量％が好ましい。
【０１０４】
（スペーサー）
本発明においては、スペーサーをカラーフィルタ上へ形成する位置は、スペーサーによる赤、緑、青の画素の透過率低下防止、コントラスト低下の防止、遮光、光の散乱などによる表示品位悪化を防止するためＲ、Ｇ及びＢの表示領域以外、即ち、Ｒ、Ｇ及びＢの各画素からなるカラー画像の間隙の透明基板上に設けられたブラックマトリックス（ＢＭ）上に形成する。
【０１０５】
前記スペーサーを基板と平行な平面で切った場合の平面形状は、ＬＣＤパネルの設計等に応じて任意とすることができ特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、円形、楕円形、三角形、四角形、平行四辺形、十字形等が挙げられる。
【０１０６】
前記スペーサーを基板と垂直な平面で切った場合の断面形状は、ＬＣＤパネルの設計などに応じて任意とすることができ特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、半円形、円形、三角形、四角形、台形などが挙げられる。
【０１０７】
前記スペーサーの高さは、ＬＣＤパネルのセルギャップ設計値に応じて任意とすることができるが、通常３〜７μｍが好ましい。
前記スペーサーは、５０μｍφの円柱状圧子で、負荷速度０．１４５ｇｆ／秒、荷重２ｇｆ、保持時間５秒、測定温度１６０℃の条件で圧縮テストを行った際の塑性変形量は０．３μｍ以下が好ましく、０．２μｍ以下がより好ましく、０．１５μｍ以下が更に好ましい。前記塑性変形量が０．３μｍを超えると、スペーサードッドの圧縮強度が弱く、パネル化時に塑性変形が大きくなり、所望の液晶層の厚みが得られなくなる場合がある。
【０１０８】
（カラーフィルタ）
次に、カラーフィルタの製造方法の一例として、ブラックマトリックス（ＢＭ）層及び着色層に非感光性ポリイミド樹脂を採用した場合について説明する。
【０１０９】
まず、カーボンブラックをポリイミド前駆体と有機溶媒、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクトンなどから選ばれる１種又は２種以上の溶媒に分散させたブラックペーストを基板に塗布し、該基板をオーブン又はホットプレートで好ましくは５０〜１８０℃、より好ましくは７０〜１６０℃に加熱して有機溶媒を乾燥させる。
【０１１０】
前記ブラックペーストを基板に塗布する方法としては、例えば、ディップ法、ロールコート法、バーコート法、スピンコート法、ダイコート法、ダイコートスピンコート法、等を採用することができる。
【０１１１】
次いで、ポジ型フォトレジストを塗布し、基板をオーブン又はホットプレートで好ましくは４０〜１６０℃、更に好ましくは６０〜１４０℃に加熱するプリベークを行う。
前記ポジ型フォトレジストを基板に塗布する方法としては、例えば、ロールコート法、バーコート法、スピンコート法、ダイコート法、ダイコートスピンコート法などを採用することができる。
【０１１２】
この後、ＢＭパターンのマスクを介して、紫外線を照射して露光を行い、続いてアルカリ水溶液によりＢＭパターンを現像する現像工程を行う。前記現像工程でのアルカリ水溶液のアルカリ成分としては、例えば、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、エタノールアミン等の有機アルカリ、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリが挙げられる。前記アルカリ成分の濃度は０．５〜１０質量％が好ましく、１〜７質量％がより好ましい。
【０１１３】
前記現像工程の後、ＢＭ層上に残存するフォトレジストを有機溶剤で剥離し、更に基板をオーブン又はホットプレートで１８０〜３４０℃が好ましく、特に、２００〜３２０℃に加熱してＢＭ層を硬化させることが好ましい。こうして、基板上にＢＭ層が形成される。
【０１１４】
続いて、前記ＢＭ層を形成する工程と同様の工程を赤（Ｒ）着色層、緑（Ｇ）着色層及び青（Ｂ）着色層について繰り返すことにより、ＢＭ層の開口部にＲ着色層、Ｇ着色層及びＢ着色層を形成する。
【０１１５】
更に、Ｒ、Ｇ及びＢ着色層の上にオーバーコート層を設ける必要がある場合には、オーバーコート剤を塗布し、オーブン又はホットプレートにより基板を５０〜１８０℃に加熱してのセミキュア、更に１８０〜３４０℃に加熱しての硬化を行う。
前記オーバーコート剤を基板に塗布する方法としては、ロールコート法、バーコート法、スピンコート法、ダイコート法、ダイコートスピンコート法などが挙げられる。
【０１１６】
また、ＬＣＤパネルの共通電極となる透明電極層を必要としないＩｎ  Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ（ＩＰＳ）方式以外のＬＣＤパネルに採用されるカラーフィルタでは、ＬＣＤパネルの共通電極となる透明電極層を形成する。
前記透明電極層を形成する方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、ＣＶＤ法などを採用することができる。
【０１１７】
続いて、ダイコート法又はダイコートスピンコート法により放射線反応性樹脂組成物を塗布した後、基板を好ましくは４０〜１６０℃、より好ましくは５０〜１４０℃に加熱して溶媒を乾燥させる。この際、雰囲気を０．１〜５００Ｐａの減圧にして溶媒を乾燥させる真空乾燥を併用することが好ましい。
その後、フォトリソ加工法によりスペーサーを形成する。即ち、スペーサーのパターンマスクを介して紫外線を照射する露光を行い、続いて前記したアルカリ水溶液により現像を行う。
最後に、基板をオーブン又はホットプレートで好ましくは１８０〜２６０℃、より好ましくは２００〜２４０℃に加熱してスペーサーを硬化させ、カラーフィルタの製造が完了する。
【０１１８】
このようにして作製されたカラーフィルタ上に、必要に応じて、オーバーコート膜や透明導電膜が形成される。その後、カラーフィルタと対向基板との間に液晶が封入され、液晶表示装置が作製される。液晶の表示方式としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定されるが、例えば、ＴＮ、ＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマティック）、ＩＰＳ（イン・プレーン・スイッチング）、ＧＨ（ゲスト・ホスト）、ＦＬＣ（強誘電性液晶）、ＡＦＬＣ（反強誘電性液晶）、ＰＤＬＣ（高分子分散型液晶）などの表示方式に適用可能である。
【０１１９】
前記液晶表示素子の基本的な構成態様としては、（１）薄膜トランジスタ（以下、「ＴＦＴ」という。）等の駆動素子と画素電極（導電層）とが配列形成された駆動側基板と、カラーフィルタ及び対向電極（導電層）を備えるカラーフィルタ側基板とをスペーサーを介在させて対向配置し、その間隙部に液晶材料を封入して構成されるもの、（２）カラーフィルタが前記駆動側基板に直接形成されたカラーフィルタ一体型駆動基板と、対向電極（導電層）を備える対向基板とをスペーサーを介在させて対向配置し、その間隙部に液晶材料を封入して構成されるもの等が挙げられる。
【０１２０】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し本発明について具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【０１２１】
（実施例１）
ポリエチレンテレフタレートフィルム製の仮支持体（厚み１００μｍ）上に、下記組成の熱可塑性樹脂層用塗布液Ｈ１を塗布し乾燥させることにより、厚みが２０μｍである熱可塑性樹脂層を形成した。
2004240335.tif 000002
【０１２２】
次に、前記熱可塑性樹脂層上に、下記組成の中間層用塗布液Ｂ１を塗布し乾燥させることにより、厚みが１．６μｍである中間層を形成した。
2004240335.tif 000003
【０１２３】
更に、下記組成の感光性樹脂層用塗布液を塗布し乾燥させることにより、厚みが５．２μｍである感光性樹脂層を形成した。この感光性樹脂層上に、ポリプロピレン製のカバーフィルム（厚み１２μｍ）を圧着貼付することによって、感光性転写材料Ｔ１を作製した。
【０１２４】
2004240335.tif 000004
【０１２５】
所定サイズのガラス基板上に厚み０．１μｍのクロム金属をスパッタリングで作成し、フォトレジストを用いてエッチングを行い所定サイズ、形状の格子状のブラックマトリックスを得た。その後、特開平３−８９３２０号公報を参考にして、ガラス基板の表面にゲート電極、画素電極、ソース電極、絶縁膜、ドレイン電極及びパッシベーション層等の構成を備えた下側基板を作製した。該下側基板上に、特開平１１−６４６２１号公報に記載の転写型カラーフィルタを用いて赤、緑、青色の所定サイズ、形状のパターンを作成した。その上にスピンコーターを用いてアクリル樹脂系の保護層を形成し平坦化を施し、更にその上に透明電極としてＩＴＯを形成した。
【０１２６】
次に、前記感光性転写材料Ｔ１のカバーフィルムを剥離し、感光性樹脂層面を前記基板上に、ラミネーター（装置名：ＶＰ−ＩＩ、大成ラミネーター（株）製）を用いて、線圧１００Ｎ／ｃｍ、１３０℃の加圧加熱条件下、搬送速度１ｍ／分で貼り合わせた。その後、仮支持体を熱可塑性樹脂層から剥離し、仮支持体を除去した。
ブラックマトリックス（ＢＭ）上にスペーサーが形成可能なフォトマスクを介して超高圧水銀灯で４０ｍＪ／ｃｍ２のプロキシミティー露光した後、１質量％トリエタノールアミン水溶液を用いてアルカリ可溶な熱可塑性樹脂層及び中間層を溶解除去した。この際、感光性樹脂層は実質現像されていなかった。
次いで、１質量％炭酸ナトリウム水溶液を用いて感光性樹脂層を現像し、ブラシ工程を経て不要部を除去した後、２３０℃で１２０分間ベークして、ブラックマトリックス（ＢＭ）上に１辺１６μｍ、平均高さ約４．５μｍの柱状の透明なスペーサーを形成してなる実施例１のカラーフィルタ付き基板を作製した。
【０１２７】
（実施例２）
実施例１において、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（（モル比）＝１７／１２／７１、質量平均分子量４万））３．０質量部を、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／メタクリル酸／アリルメタクリレート／ベンジルメタクリレート共重合体（（モル比）＝１７／１２／４８／２３、質量平均分子量４万））３．０質量部に変えた以外は、実施例１と同様にして感光性転写材料Ｔ２を作製した。この感光性転写材料Ｔ２を用いて実施例１と同様にして実施例２のカラーフィルタ付き基板を作製した。
【０１２８】
（実施例３）
実施例１において、メタクリル酸／アリルメタクリレート共重合体（（モル比）＝２０／８０、質量平均分子量４万）３．０質量部を、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／メタクリル酸／アリルメタクリレート／ベンジルメタクリレート共重合体（（モル比）＝１７／１２／４８／２３、質量平均分子量４万）１．５質量部とメタクリル酸／アリルメタクリレート／ベンジルメタクリレート共重合体（（モル比）＝２８／４８／２４、質量平均分子量４万）１．５質量部に変えた以外は、実施例１と同様にして感光性転写材料Ｔ３を作製した。この感光性転写材料Ｔ３を用いて実施例１と同様にして実施例３のカラーフィルタ付き基板を作製した。
【０１２９】
（比較例１）
実施例１において、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート／メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（（モル比）＝１７／１２／７１、質量平均分子量４万））３．０質量部の代わりに、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体（（モル比）＝７６／２４、質量平均分子量４万）３．０質量部を用いた以外は、実施例１と同様にして感光性転写材料Ｔ４を作製した。この感光性転写材料Ｔ４を用いて実施例１と同様にして比較例１のカラーフィルタ付き基板を作製した。
【０１３０】
（比較例２）
比較例１において、スペーサーをブラックマトリックス（ＢＭ）上だけではなく、カラー画像を含む総ての表面にランダムに形成した以外は、比較例１と同様にして比較例２のカラーフィルタ付き基板を作製した。
【０１３１】
得られた実施例１〜３及び比較例１〜２のカラーフィルタ付き基板について、下記方法により塑性変形量、残渣除去性、透過率及びコントラストを測定した。結果を表１に示す。
【０１３２】
＜塑性変形量の測定方法＞
スペーサー画像パターンについて、島津製作所製ダイナミック超微小硬度計ＤＵＨ−Ｗ２０１を用いて、５０μｍφの円柱状圧子で、負荷速度０．１４５ｇｆ／秒、荷重２ｇｆ、保持時間５秒、測定温度１６０℃の条件で圧縮テストを行った。
【０１３３】
＜残渣除去性の測定方法＞
得られた１６μｍスペーサードットパターンの周囲を顕微鏡にて１００倍で観察し、下記基準により残渣除去性を評価した。
〔評価基準〕
５：良好
４：比較的良好
３：若干劣る
２以下：使用不可
【０１３４】
＜透過率＞
カラーフィルタ付き基板の透過率は、ＯＳＰ−ＳＰ１００（オリンパス（株）製）を用いて測定した。測定値のＹは、ＣＩＥ１９３１表色系（ＸＹＺ表色系）に基づく３刺激値（Ｘ、Ｙ、Ｚ）のうちのＹ値である。なお、測定光源としてはＣ光源を用いた。
【０１３５】
＜コントラスト＞
白黒表示のコントラストについて、ＬＵＭＩＮＡＮＣＥ  ＣＯＬＯＲＩＭＥＴＥＲ  ＢＭ−７（株式会社トプコン製）を用いて測定した。
【０１３６】
【表１】
2004240335.tif 000005
表１の結果から、実施例１〜３のカラーフィルタ付き基板は、比較例１及び２に比べて、ブラックマトリックス上に形成されたスペーサーが十分な圧縮強度を有している。また、実施例１〜３のカラーフィルタ付き基板は、比較例１及び２に比べて、赤、緑、青の各画素上にスペーサーが存在せず、スペーサー残渣が赤、緑、青の各画素上及ぶことがないので、赤、緑、青の色度低下も無く、コントラストの高いカラーフィルタが得られることが認められる。
【０１３７】
【発明の効果】
本発明によると、現像時における残渣除去性に優れ、かつ圧縮強度が強く、パネル化時に塑性変形が生じにくいスペーサーをブラックマトリックス上に効率よく形成することができる。
また、本発明によると、前記スペーサーの形成方法によりカラー画像の間隙の透明基板上に設けられたブラックマトリックス上にスペーサーを形成してなる赤、青、緑の色度低下がなく、コントラストの高いカラーフィルタを提供することができる。