(57)【要約】【課題】本発明の目的は、色滲み、混色、裏写りなどがなく、高い光学濃度を有し、定着性の良好な高品位画質の記録画像を形成できるとともに、保存安定性および吐出安定性を高い水準で満たし、インク液滴の微細化にも充分対応可能なインクジェット記録用顔料インクを提供することである。【解決手段】本発明のインクジェット記録用顔料インクは、少なくとも自己分散型顔料、水分散性樹脂、水および有機溶剤を含有し、自己分散型顔料の平均粒子径が２００〜５００ｎｍであり、インク中の自己分散型顔料と水分散性樹脂とからなる固形分含有量がインク全量の１．０〜２０重量％であり、自己分散型顔料１００重量部に対して水分散性樹脂を２０〜５００重量部含有するインクにおいて、有機溶剤の含有量がインク全量の３０〜７０重量％であり、有機溶剤が少なくとも１，２−アルカンジオールを含有することを特徴とする。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも自己分散型顔料、水分散性樹脂、水および有機溶剤を含有し、自己分散型顔料の平均粒子径が２００〜５００ｎｍであり、インク中の自己分散型顔料と水分散性樹脂とからなる固形分含有量がインク全量の１．０〜２０重量％であり、自己分散型顔料１００重量部に対して水分散性樹脂を２０〜５００重量部含有するインクにおいて、有機溶剤の含有量がインク全量の３０〜７０重量％であり、有機溶剤が少なくとも１，２−アルカンジオールを含有することを特徴とするインクジェット記録用顔料インク。
【請求項２】
１，２−アルカンジオールをインク全量の５〜３０重量％含有することを特徴とする請求項１記載のインク。
【請求項３】
１，２−アルカンジオールが１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオールおよび１，２−ヘキサンジオールから選ばれる１種または２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１または２記載のインク。
【請求項４】
グリセリン、ジエチレングリコールおよびプロピレングリコールから選ばれる１種または２種以上の混合物である有機溶剤をインク全量の２０重量％以上含有することを特徴とする請求項１記載のインク。
【請求項５】
アルキレングリコールアルキルエーテル類から選ばれる１種または２種以上の混合物である有機溶剤をインク全量の５〜２０重量％含有することを特徴とする請求項１記載のインク。
【請求項６】
水をインク全量の２０重量％以上含有することを特徴とする請求項１記載のインク。
【請求項７】
水分散性樹脂がポリエステル樹脂およびスチレン−アクリル系樹脂から選ばれる１種または２種以上の混合物であることを特徴とする請求項１記載のインク。
【請求項８】
自己分散型顔料をインク全量の０．５〜１２重量％含有することを特徴とする請求項１に記載のインク。
【請求項９】
請求項１〜８のうちのいずれかに記載のインクジェット記録用顔料インクを吐出して記録媒体上に画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用顔料インクおよびインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、インクジェット記録用インクとしては、色材である染料を水に溶解または分散させた染料インクが用いられている。しかしながら、染料インクによる記録画像は、耐水性および耐光性が不充分である。
【０００３】
そこで、染料に代えて顔料を色材とする顔料インクの開発が進められている。顔料インクを用いると、耐水性および耐光性に優れる記録画像が得られる。水を主溶媒とする顔料インクにおいては、顔料は水に不溶であるので、界面活性剤、高分子化合物などの分散剤を配合することによって、顔料を分散させている。界面活性剤で顔料を分散させるには、多量の界面活性剤が必要である。しかしながら、界面活性剤を多量に用いると、インクの表面張力が低下しすぎるので、インクが記録媒体の内部乃至は裏面まで浸透してしまい、色の滲み、隣り合う異なる色同志の混色、裏写り、光学濃度の低下などが発生し、記録画像の品位が低下する。これは、記録媒体が普通紙である場合に特に顕著である。また、界面活性剤がインク中に気泡を発生させ、これによってインクの吐出安定性が低下し、インクが正確に吐出されないので、印字ムラが発生する。一方、高分子化合物を用いると、インクの粘度が高くなり、吐出ノズルの目詰まりが生じやすくなるとともに、インク液滴が小さくなり、記録画像の光学濃度が低くなるという問題もある。また、高分子化合物として親水性の高い樹脂を用いると、顔料が記録媒体の内部に引っ張り込まれてしまい、顔料本来の色濃度がでず、記録画像の光学濃度が低くなる。
【０００４】
水を主溶媒とする顔料インクの欠点に鑑み、高分子化合物の中でも樹脂エマルジョンに着目して検討がなされ、種々の顔料インクが提案されている。たとえば、（メタ）アクリル樹脂エマルジョンなどの樹脂エマルジョンを樹脂固形分で２〜１８重量％含有する顔料インク（特許文献１参照）、平均粒子径５０ｎｍ以下の樹脂粒子を含む樹脂エマルジョンを樹脂固形分で０．５〜１０重量％含有する顔料インク（特許文献２参照）、平均粒子径０．３〜１．２μｍの顔料１００重量部に対して樹脂エマルジョン１０〜１００重量部（樹脂固形分）を含有する顔料インク（特許文献３参照）、顔料、樹脂エマルジョンおよび糖類または水酸基を５個以上有するポリオールを含有する顔料インク（特許文献４参照）などが提案されている。また、記録媒体の画像形成部に、顔料と樹脂エマルジョンとを別々に吐出して画像を記録する方法も提案されている（特許文献５参照）。しかしながら、樹脂エマルジョンを含有する顔料インクにおいては、インク特性を調整するために配合する有機溶剤、その他の添加剤などと樹脂エマルジョンとの相互作用によって、顔料の分散状態が不安定になりやすいので、有機溶剤と添加剤と樹脂エマルジョンとの組合せが限定される。最適の組合わせを選択しても、得られる顔料インクは記録媒体に対する定着性が低いので、該顔料インクによる記録画像は、他の記録媒体などとの擦過によって、損傷を受けやすい。さらに、分散剤である樹脂エマルジョンの作用によって、記録画像の滲みおよび光学濃度の低下を招きやすい。
【０００５】
一方、表面修飾によって、顔料に親水性（水への分散性）を付与することが行われている。たとえば、カーボンブラックに高分子化合物をグラフト化したり（たとえば特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９参照）、フェニル基、アルキル基などを連結基としてカルボキシル基、スルホン基などの親水性官能基をカーボンブラック表面に導入すること（特許文献１０参照）が行われている。最近では、カーボンブラックだけでなく、有機顔料の表面に親水性官能基を導入した自己分散型のカラー顔料も市販されている。さらに、自己分散型顔料を含む顔料インクについても種々の検討が行われ、たとえば、自己分散型顔料およびアクリル樹脂を含有する顔料インク（特許文献１１参照）、自己分散型顔料およびポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを含有する顔料インク（特許文献１２参照）、自己分散型顔料、グリコールエーテル、水溶性樹脂および水を含有する顔料インク（特許文献１３参照）などが提案されている。
【０００６】
自己分散型顔料は、分散剤を必要としないので、分散剤を含む顔料インクの欠点がある程度改善されている。しかしながら、特に記録媒体が普通紙である場合に、インクの記録媒体に対する浸透性および乾燥性に基因する、色滲み、混色、裏写り、光学濃度の低下などが発生するのを避けることができない。特許文献１１〜１３などに代表される従来技術は、色滲みなどの防止には有効である。しかしながら、その反面で、インクの保存安定性が低下して顔料の凝集、沈降などが起こり、吐出安定性に悪影響を及ぼしやすい。
【０００７】
また、インクジェット記録方式においては、より高精細な記録画像を得るために、記録媒体に吐出するインク液滴の微細化が進んでいる。これに対応するために、分散性、保存安定性などの観点から、平均粒子径１００ｎｍ前後の自己分散型顔料が使用されている。しかしながら、このような自己分散型顔料を用いると、記録画像における色滲み、混色などが発生し、光学濃度の低下が起こる。
【０００８】
このように、自己分散型顔料を含む顔料インクにおいても、色滲み、混色、裏写り、光学濃度の低下などがない高品位画質の記録画像を形成できるとともに、保存安定性および吐出安定性を高い水準で満たすものは得られていない。
【０００９】
【特許文献１】
特開昭５６−２８２５６号公報
【特許文献２】
特開平４−１８４６２号公報
【特許文献３】
特開平４−３３２７７４号公報
【特許文献４】
特開平６−２１２１０６号公報
【特許文献５】
特開２０００−３４４３２号公報
【特許文献６】
特公平１−４９３６９号公報
【特許文献７】
特開平１−７９２７８号公報
【特許文献８】
特開平６−１２８５１７号公報
【特許文献９】
特開平５−２３０４１０号公報
【特許文献１０】
米国特許第５５７１３１１号明細書
【特許文献１１】
特開平１１−１８１３４０号公報
【特許文献１２】
特開２０００−１６９７６９号公報
【特許文献１３】
特開２０００−１６９７７２号公報
【特許文献１４】
国際公開第９８／２１２８４号パンフレット
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、色滲み、混色、裏写りなどがなく、高い光学濃度を有し、定着性に優れた高品位画質の記録画像を形成できるとともに、保存安定性および吐出安定性を高い水準で満たし、インク液滴の微細化にも充分対応可能なインクジェット記録用顔料インクおよびインクジェット記録方法を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、少なくとも自己分散型顔料、水分散性樹脂、水および有機溶剤を含有し、自己分散型顔料の平均粒子径が２００〜５００ｎｍであり、インク中の自己分散型顔料と水分散性樹脂とからなる固形分含有量がインク全量の１．０〜２０重量％であり、自己分散型顔料１００重量部に対して水分散性樹脂を２０〜５００重量部含有するインクにおいて、有機溶剤の含有量がインク全量の３０〜７０重量％であり、有機溶剤が少なくとも１，２−アルカンジオールを含有することを特徴とするインクジェット記録用顔料インクである。
【００１２】
本発明に従えば、自己分散型顔料、水分散性樹脂、水および有機溶剤を含むインクにおいて、自己分散型顔料の平均粒子径、自己分散型顔料と水分散性樹脂との合計量である固形分含有量、自己分散型顔料に対する水分散性樹脂の配合割合および有機溶剤の含有量を特定の範囲とし、さらに特定の有機溶剤を必須とすることによって、水分散性樹脂が記録画像の滲みおよび光学濃度の低下を生起することがなく、本発明の目的に叶うインクジェット記録用顔料インクを得ることに成功した。
【００１３】
本発明のインクジェット記録用顔料インク（以後「本発明インク」と呼ぶ）は、記録媒体に対して適度な浸透性および乾燥性を有し、記録媒体に浸透し難しかったりまたは記録媒体の内部乃至は裏面まで浸透することがなく、かつ速やかに乾燥するので、色滲み、混色、裏写りなどが発生せず、高い光学濃度を有し、定着性に優れた記録画像を形成できるとともに、保存安定性、吐出安定性にも優れ、印刷の支障になる吐出ノズルの目詰まりなどを起こすことがないので、たとえば、高速印刷、多量連続印刷などを実施しても、高品位の記録画像を形成することができる。さらに本発明インクは、インク液滴を微細化しても、印刷に支障を及ぼすことなく、高品位の記録画像を形成することができる。
【００１４】
また本発明インクは、１，２−アルカンジオールをインク全量の５〜３０重量％含有することを特徴とする。
【００１５】
本発明に従えば、１，２−アルカンジオールの含有量を５〜３０重量％という特定の範囲から選択することによって、本発明インクの保存安定性がさらに向上する。
【００１６】
また本発明インクは、１，２−アルカンジオールが１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオールおよび１，２−ヘキサンジオールから選ばれる１種または２種以上の混合物であることを特徴とする。
【００１７】
本発明に従えば、１，２−アルカンジオールとして上記の特定のものを使用することによって、本発明インクの保存安定性が一層向上する。
【００１８】
また本発明インクは、グリセリン、ジエチレングリコールおよびプロピレングリコールから選ばれる１種または２種以上の混合物である有機溶剤をインク全量の２０重量％以上含有することを特徴とする。
【００１９】
本発明に従えば、１，２−アルカンジオール以外の有機溶剤として上記の特定のものを、２０重量％という特定量以上使用することによって、本発明インクの吐出安定性がさらに向上する。
【００２０】
また本発明インクは、アルキレングリコールアルキルエーテル類から選ばれる１種または２種以上の混合物である有機溶剤をインク全量の５〜２０重量％含有することを特徴とする。
【００２１】
本発明に従えば、１，２−アルカンジオール以外の有機溶剤として上記の特定のものを、５〜２０重量％という特定量使用することによって、本発明インクの記録媒体に対する浸透性を、さらに適度な範囲にすることができる。
【００２２】
また本発明インクは、水をインク全量の２０重量％以上含有することを特徴とする。
【００２３】
本発明に従えば、水を２０重量％という特定量以上使用することによって、本発明インクの保存安定性がさらに向上する。
【００２４】
また本発明インクは、水分散性樹脂がポリエステル樹脂およびスチレン‐アクリル系樹脂から選ばれる１種または２種以上の混合物であることを特徴とする。
【００２５】
本発明に従えば、水分散性樹脂として特定のものを使用することによって、本発明インクのよる記録画像における色滲みの発生をさらに抑制し、さらに高い光学濃度を有する記録画像を形成することができる。
【００２６】
また本発明インクは、自己分散型顔料をインク全量の０．５〜１２重量％含有することを特徴とする。
【００２７】
本発明に従えば、自己分散型顔料の含有量を０．５〜１２重量％という特定の範囲から選択することによって、本発明インクの保存安定性がさらに向上し、光学濃度がさらに高い記録画像を形成することができる。
【００２８】
本発明は、本発明インクを吐出して記録媒体上に画像を形成することを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００２９】
本発明に従えば、本発明インクを用い、インクジェットプリンタで記録を行うことによって、記録を円滑に行うことができるとともに、高品位の記録画像を形成することができる。
【００３０】
【発明の実施の形態】
本発明インクは、自己分散型顔料、水分散性樹脂および有機溶剤を必須成分とし、残部が水である組成物である。
【００３１】
本発明インクは、下記（１）〜（５）の特徴をすべて満たすものであり、それによって、所期の優れた効果を達成することができる。
【００３２】
（１）自己分散型顔料の平均粒子径
自己分散型顔料の平均粒子径は２００〜５００ｎｍである。２００ｎｍ未満では、記録画像に滲み、混色および裏写りが生じやすくなる。一方、５００ｎｍを超えると、吐出ノズルの目詰まりが生じやすくなる。また、自己分散型顔料の沈降によって、インクの吐出安定性および保存安定性が低下する。
【００３３】
（２）固形分含量
自己分散型顔料と水分散性樹脂との合計量である固形分含量が、インク全量の１．０〜２０重量％である。１．０重量％未満では、滲み、混色などが増大し、高品位を有する記録画像を形成することができない。２０重量％を超えると、良好な吐出安定性が得られない。
【００３４】
（３）自己分散型顔料と水分散性樹脂との含有割合
自己分散型顔料１００重量部に対して、水分散性樹脂を樹脂分換算で２０〜５００重量部含有する。２０重量部未満では、定着性が悪くなり、また混色が生じやすい。一方、５００重量部を超えると、記録画像の光学濃度が低くなる。
【００３５】
（４）有機溶剤の含有量
有機溶剤の含有量が、インク全量の３０〜７０重量％である。３０重量％未満では、吐出安定性が低下する。一方、７０重量％を超えると、顔料および水分散性樹脂の凝集および沈降が起こり、保存安定性および吐出安定性が低下する。
【００３６】
（５）１，２−アルカンジオールの含有
有機溶剤として、１，２−アルカンジオールを含むことを必須とする。１，２−アルカンジオールを含まないと、保存安定性および吐出安定性が低下する。
【００３７】
以下、本発明インクの各成分について説明する。
〔自己分散型顔料〕
自己分散型顔料は、顔料の表面に親水性官能基が導入され、水に対する分散性が付与されたものである。自己分散型顔料は、分散剤を必要としない。
【００３８】
自己分散型顔料は、上述のように、平均粒子径が２００〜５００ｎｍである。また、自己分散型顔料の粒子径の分布範囲は５０ｎｍ〜１μｍの範囲にあることがより好ましい。自己分散型顔料の平均粒子径、最小粒子径および最大粒子径の調整は、顔料の粉砕工程、塩析・濾過および限外濾過による精製工程における処理条件を適宜変更することによって調整できる。
【００３９】
自己分散型顔料の原料になる顔料としては公知のものを使用でき、たとえば、黒色顔料などの無機顔料、シアン色顔料、マゼンタ色顔料、黄色顔料などの有機顔料などを挙げることがでる。黒色顔料としては、たとえば、酸性カーボン、中性カーボン、塩基性カーボンなどのカーボンブラックを挙げることができる。カーボンブラックは、たとえば、チャネルブラック法、ファーネスブラック法、ランプブラック法、アセチレンブラック法などの種々の方法によって製造される。有機顔料の具体例をカラーインデックスナンバー（ＣＩ）で示すと、シアン色顔料としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１、２、３、１５、１５：１、１５：３、１５：３４、１６、２２、６０などが挙げられる。マゼンタ色顔料としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ５、７、１２、４８、４８：１、５７、１１２、１２２、１２３、１４６、１６８、１８４、２０２などが挙げられる。黄色顔料としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１４、１２８、１２９、１５１、１５４などが挙げられる。
【００４０】
顔料の表面に導入される親水性官能基としては、たとえば、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホン基、アンモニウム基などが挙げられる。親水性官能基は、１種または２種以上が顔料の表面に導入される。顔料の表面に導入される親水性官能基は、適当なカチオンまたはアニオンと結合して、塩を形成していてもよい。
【００４１】
顔料表面に親水性官能基を導入するには、公知の方法を利用できる。たとえば、酸化処理、スルホン化処理、芳香族アゾ化合物、アルキルアゾ化合物などを顔料と反応させ、フェニル基、アルキル基などを連結基として親水性官能基を顔料表面に導入する方法、シラン化合物などのカップリング剤による処理、ポリマーグラフト化処理、プラズマ処理などが挙げられる。これらの方法の２種以上を組み合わせてもよい。
【００４２】
市販の自己分散型顔料も使用できる。その具体例としては、たとえば、キャボット社のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ  ２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ  ３００（いずれも商品名）、オリエント化学工業（株）製のＢＯＮＪＥＴ  ＢＬＡＣＫ  ＣＷ−１、Ｍｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１（いずれも商品名）などが挙げられる。
【００４３】
上記に挙げた自己分散型顔料の中から、本発明の規定に合致する平均粒子径を有するものを選択すればよい。
【００４４】
自己分散型顔料は、１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
自己分散型顔料の含有量は特に制限されない。しかしながら、充分な光学濃度を有する記録画像が得られることおよびその凝集、沈降を防止することを考慮すると、通常はインク全量の０．５〜１２重量％である。０．５重量％未満では充分な光学濃度を有する記録画像を得ることができない。また、１２重量％を超えると、凝集および沈降が生じ、インクの保存安定性および吐出安定性が低下する。
【００４５】
〔水分散性樹脂〕
水分散性樹脂は、たとえば、バインダーとして使用される。自己分散型顔料と水分散性樹脂との合計量である固形分含有量を上記特定の範囲に保ちながら、水分散性樹脂の自己分散型顔料に対する配合量を上記特定の範囲から選択することによって、記録媒体に対する浸透性（乾燥性）に優れ、記録媒体が普通紙であっても、色滲みがなく、高い光学濃度を有する記録画像を形成することのできるインクが得られる。
【００４６】
水分散性樹脂に代えて水溶性樹脂を用いる場合には、上記特定の含有割合に準じても、インクの高粘度によるノズルの目詰まり、色滲み、光学濃度の低下などを避けることができない。
【００４７】
水分散性樹脂としては公知のものを使用でき、たとえば、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、マレイン酸樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリウレタン樹脂などを挙げることができる。これらの中でも、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル樹脂などが好ましい。
【００４８】
水分散性樹脂は、公知の方法に従って、エマルジョン化して用いてもよい。
また、市販の水分散性樹脂のエマルジョンを用いてもよい。市販品としては、たとえば、東洋紡績（株）製のバイロナール（商品名、水分散性ポリエステル樹脂エマルジョン）、ジョンソンポリマー社製のジョンクリル（商品名、水分散性スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン）、日本ペイント（株）製のマイクロジェル（商品名、水分散性スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン）、大日本インキ化学工業（株）製のボンコート（商品名、水分散性スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン）などが挙げられる。
【００４９】
水分散性樹脂は、１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
水分散性樹脂は、自己分散型顔料との合計量である固形分含有量として、本発明インク全量の１．０〜２０重量％の範囲で使用される。
【００５０】
また水分散性樹脂は、固形分含有量の特定範囲を保ちながら、自己分散型顔料１００重量部に対して、２０〜５００重量部の範囲で使用される。
【００５１】
〔有機溶剤〕
本発明においては、前述のように、有機溶剤を本発明インク全量の３０〜７０重量％含有する。
【００５２】
さらに本発明においては、有機溶剤として、１，２−アルカンジオールを含有することを必須とする。１，２−アルカンジオールは、たとえば、本発明インクの保存安定性を調整するために用いられる。１，２−アルカンジオールとしては特に制限されない。しかしながら、本発明インクの保存安定性などを一層向上させるという点を考慮すると、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオールなどの炭素数４〜６の１，２−アルカンジオールが好ましい。１，２−アルカンジオールの含有量は特に制限されない。しかしながら、本発明インクの保存安定性などをさらに向上させるという点を考慮すると、通常はインク全量の５〜３０重量％である。
【００５３】
本発明インクは、１，２−アルカンジオールとともに、他の有機溶剤を含む。他の有機溶剤は、たとえば、本発明インクの保存安定性、吐出安定性、記録媒体に対する浸透性などを調整するために用いられる。他の有機溶剤としては、水溶性有機溶剤が好ましい。水溶性有機溶剤としては公知のものを使用でき、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−へキサンジオール、グリセリン、１，２，６−へキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ぺトリオールなどの多価アルコ−ル類、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコールなどの一価アルコール類、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、テトラエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル類、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピレンエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、テトラエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテルなどのアルキレングリコールアルキルエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタムなどの含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、チオジグリセロール、エチレン尿素、尿素などの含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。
【００５４】
これらの中でも、本発明インクの吐出安定性をさらに向上させるという観点からは、グリセリン、ジエチレングリコールおよびプロピレングリコールから選ばれる水溶性有機溶剤の１種または２種以上を、本発明インク全量の２０重量％以上使用するのが好ましい。
【００５５】
また、本発明インクの記録媒体に対する浸透性および乾燥性をさらに向上させるという観点からは、アルキレングリコールアルキルエーテル類から選ばれる１種または２種以上の水溶性有機溶剤を、本発明インク全量の５〜２０重量％使用するのが好ましい。アルキレングリコールアルキルエーテル類は、蒸気圧が低く、インクの湿潤剤として働くとともに、記録媒体上でインクの浸透剤としても働く。アルキレングリコールアルキルエーテル類と水分散性樹脂との併用は、本発明インクの記録媒体への浸透性を高める上で、特に好ましい組合わせである。
【００５６】
１，２−アルカンジオール以外の有機溶剤は、１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００５７】
本発明のインクにおいて、好ましい有機溶剤の組合わせは、（イ）１，２−アルカンジオール類から選ばれる１種または２種以上をインク全量の５〜３０重量％および（ロ）アルキレングリコールアルキルエーテル類から選ばれる１種または２種以上をインク全量の５〜２０重量％を含み、残部が（ハ）グリセリン、ジエチレングリコールおよびプロピレングリコールから選ばれる１種または２種以上の水溶性有機溶剤であって、その全量が、インク全量の３０〜７０重量％となる組合わせである。さらに、（ハ）の水溶性有機溶剤の含有量がインク全量の２０重量％以上になるように、他の有機溶剤の含有量をその規定の範囲内で適宜調整した組合わせが特に好ましい。
【００５８】
〔水〕
水の含有量は、通常は、自己分散型顔料、水分散性樹脂および有機溶剤を所定量ずつ用いたあとの残部とすればよい。しかしながら、本発明インクの保存安定性などを考慮すると、水の含有量は、好ましくはインク全量の２０重量％以上である。
【００５９】
〔界面活性剤〕
本発明インクは、その好ましい特性を損なわない範囲で、界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤は、たとえば、本発明インクが吐出ノズルからスムースに吐出されるように、本発明インクの表面張力を調整したり、自己分散型顔料の分散を補助したり、有機溶剤による記録媒体への浸透効果を補助したりする。したがって、界面活性剤は顔料の分散剤として用いるわけではないので、その添加量は大幅に少なくて良い。
【００６０】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤などが好ましく、ノニオン界面活性剤が特に好ましい。ノニオン界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレン系界面活性剤、ポリオキシプロピレン系界面活性剤、ポリオキシ（エチレン−プロピレン）系ノニオン界面活性剤、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などが挙げられる。界面活性剤は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。界面活性剤の含有量は特に制限されない。しかしながら、通常は、本発明インク全量の０．０１〜３重量％である。
【００６１】
〔その他のインク成分〕
本発明インクは、その好ましい特性を損なわない範囲で、従来からインクジェット記録用顔料インクに用いられている添加剤の１種または２種以上を配合することができる。該添加剤としては、たとえば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤などが挙げられる。防腐防黴剤としては、たとえば、プロキセル（商品名）、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウムなどが挙げられる。ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずにｐＨを７以上に調整できるものであれば、任意の物質を使用することができ、たとえば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩などが挙げられる。キレート試楽としては、たとえば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどが挙げられる。防錆剤としては、たとえば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニイウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
【００６２】
さらに本発明のインクは、その好ましい特性を損なわない範囲で、水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤、溶解助剤、酸化防止剤、消泡剤、粘度調整剤、目詰まり防止剤、殺菌剤などを含んでいてもよい。
【００６３】
本発明インクは、たとえば、自己分散型顔料、水分散性樹脂および有機溶剤の所定量、ならびに必要に応じてその他の添加剤などの適量を用い、これに水を加えて全量を１００重量％に調整し、各成分を水に分散または混合させることによって製造できる。
【００６４】
分散は、通常の分散機を用いて行われる。該分散機には、たとえば、ディスパ、サンドミル、ホモジナイザ、ボールミル、ビーズミル、ペイントシェーカ、超音波分散機などが含まれる。
【００６５】
また混合は、攪拌用の羽根を備えている攪拌機、高速の分散機、乳化機などによって行われる。
【００６６】
この様にして得られる本発明のインクはそのまま使用できるけれども、その使用に先立ち、濾過を施してもよい。濾過は、たとえば、孔径０．３〜１．２μｍ程度のフィルタを用い、常圧下、加圧下または減圧下に行われる。
【００６７】
本発明インクは、インクジェット記録方式用の水性顔料インクとして用いられるだけでなく、水性インクが用いられる実質的に全ての用途に用いることができる。用途の具体例としては、たとえば、グラビアインクなどの印刷インク、水性塗料、化粧品、筆記具用インク、トナー、液体現像剤、電子写真用材料などを挙げることができる。
【００６８】
本発明のインクジェット記録方法は、本発明インクを、インクジェット記録装置によって、記録媒体上に吐出することによって、行われる。
【００６９】
本発明のインクジェット記録方法は、本発明インクを使用する以外は、従来のインクジェット記録方法と同様に実施できる。
【００７０】
インクジェット記録装置としては、従来から知られている実質的にすべてのものを用いることができる。
【００７１】
記録媒体としては、従来から使用されているものを用いることができ、たとえば、普通紙、葉書、カラーコピー用紙、インクジェット用紙、プラスチックシート、プラスチックフィルムなどを挙げることができる。
【００７２】
［実施例］
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。以下において、「％」および「部」は、特に断らない限りそれぞれ「重量％」および「重量部」を示す。
【００７３】
なお、本実施例で使用する各成分は、具体的には次のとおりである。
〔顔料〕
Ｃ１：自己分散型カーボンブラック
カーボンブラックの表面にフェニル基を介してカルボキシル基を結合した自己分散型顔料。自己分散型カーボンブラックの濃度２０％の水分散体を孔径１．２μｍのメンブランフィルターで濾過したもの。
【００７４】
Ｃ２：カーボンブラック（比較例用）
カーボンブラック（平均粒子径約２００ｎｍ）２０部および水溶性スチレン−アクリル系樹脂水溶液（商品名：ｊｏｎｃｒｙｌ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ、ジョンソンポリマー社製）４０部をロールミルに入れて１時間混練し、これに水１００部およびポリエチレングリコール１００部を加えてさらに１時間混練した後、孔径１．２μｍのメンブランフィルターで濾過し、カーボンブラックの水分散体を調製した。
【００７５】
Ｍ１：自己分散型マゼンタ顔料
マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２）を、スルホン化ピリジン塩（スルホン化剤）中で加熱し、スルホン化処理を施して、顔料の表面にスルホン基を導入した自己分散型マゼンタ顔料であり、この自己分散型マゼンタ顔料の濃度１５％の水分散体を孔径１．２μｍのメンブランフィルターで濾過したもの。
【００７６】
顔料の平均粒子径、最小粒子径および最大粒子径は、動的散乱法による粒度分析計（商品名：ＬＢ５００、（株）堀場製作所製）により測定した。なお、平均粒子径、最小粒子径または最大粒子径の異なる顔料は、その粉砕工程（粉砕条件の変更）および精製工程（塩析・濾過および限外濾過のいずれかの選択）の処理条件の変更によって製造した。
【００７７】
〔水分散性樹脂〕
Ｐ１：水分散性ポリエステル樹脂エマルジョン（商品名バイロナール、東洋紡績（株）製）
Ｓ１：水分散性スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン（商品名ｊｏｎｃｒｙｌ  ｅｍｕｌｓｉｏｎ、ジョンソンポリマー社製）
Ｓａ：水溶性スチレン−アクリル系樹脂水溶液（ｊｏｎｃｒｙｌ  ｓｏｌｕｔｉｏｎ、比較例用）
〔界面活性剤〕
ポリオキシエチレン系ノニオン界面活性剤（商品名：タージトール、ユニオンカーバイド社製）
【００７８】
また、本実施例で得られるインクは、つぎの評価試験方法に従って評価した。
［評価試験方法］
インクを評価用インクカートリッジに充填し、インクジェットプリンタを用いて記録紙上に記録を行い、２種の評価用サンプルを作成した。
【００７９】
インクジェットプリンタとしては、ピエゾ素子をインクの吐出エネルギー源として利用し、高速印刷を行うことができるインクジェットプリンタ（商品名：ＣＬ−７００、セイコーエプソン（株）製）を用いた。
【００８０】
記録紙としては、下記の３種の普通紙および２種の光沢紙を用いた。
2004203903.tif 000002
【００８１】
評価用サンプルのうちの１つは、１００％ベタ、５０％、３０％、１０％濃度の評価用カラーパッチである。もう１つは、背景が黄色でその上にインク色のキャラクターが配される評価用画像である。評価用画像の背景色である黄色は、次の組成のイエロー染料インクを用いて記録した。
イエロー染料（アシッドイエロー２３）      ３．０％
ジエチレングリコール                    １０．０％
Ｎ−メチルー２−ピロリドン                ６．０％
ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル  ８．０％
タージトール（非イオン性界面活性剤）      １．０％
水                                          残部
【００８２】
（ａ）乾燥性
５種の記録紙に印刷した評価用カラーパッチの上に普通紙を重ね、さらにその上から約９．８×１０３Ｐａ（１００ｇ／ｃｍ2）の荷重をかけ、重ねた普通紙にインクが転写されなくなるまでの乾燥時間を測定し、下記の基準で評価した。
○：１５秒未満
△：１５〜３０秒未満
×：３０秒以上
【００８３】
（ｂ）滲み性
３種の普通紙に印刷した評価用カラーパッチのドット径及びドット形状を測定し、下記の基準で評価した。
【００８４】
◎：真球換算径に比べドット径が３．５倍以下であり、形状もきれいな円形を示し、３種の全ての被記録材において、エッジ部の滲み（凹凸）がほとんど認められない。
【００８５】
○：真球換算径に比べドット径が４倍以下であり、形状もほぼ円形を示し、被記録材によってはわずかにエッジ部の滲み（凹凸）が認められるものの、許容範囲である。
【００８６】
△：真球換算径に比べドット径が４倍を超え、形状も部分的に不定形を示し、被記録材によってはかなりエッジ部の滲み（凹凸）も認められ、許容範囲外である。
【００８７】
×：真球換算径に比べドット径が５倍以上であり、形状も不定形を示し、３種類の全ての被記録材においてエッジ部の滲み（凹凸）が激しい。
【００８８】
（ｃ）混色性
３種の普通紙に印刷した評価用画像について、背景の黄色とキャラクターのインク色との混色を目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎：３種の全ての被記録材において混色がほとんど認められない。
○：被記録材によってはわずかに混色が認められるものの、許容範囲である。
△：被記録材によってはかなり混色が認められ、許容範囲外である。
×：３種類の全ての被記録材において激しく混色が見られる。
【００８９】
（ｄ）光学濃度
３種の普通紙に印刷した評価用カラーパッチを印刷し、１００％ベタ部分を分光測色濃度計（商品名：エックスライト９３８、エックスライト社製）を使用して測定し、下記の基準で評価した。
◎：全ての被記録材において高い光学濃度を示し、色再現範囲も広い。
○：全ての被記録材において比較的高い光学濃度を示し、許容範囲である。
×：被記録材および色によっては低い光学濃度を示し、許容範囲外である。
【００９０】
（ｅ）裏写り性
３種の普通紙に印刷した評価用カラーパッチおよび評価用画像を裏側から目視で観察し、インクの裏抜けの程度を下記の基準で評価した。
◎：全ての被記録材において裏抜けがない。
○：被記録材によっては僅かに裏抜けが認められるものの、許容範囲である。
×：被記録材によっては裏抜けがかなり認められ、許容範囲外である。
【００９１】
（ｆ）定着性
２種の光沢紙に評価用画像を印刷し、２４時間後、消しゴムで一定回数擦り、インク色のキャラクターの剥れ方を下記の基準で評価した。
○：わずかに擦り跡が認められるが許容範囲である。
△：擦り跡が認められ、許容範囲外である。
×：剥れ方が激しい。
【００９２】
（ｇ）吐出安定性
インクを調製後すぐにインクカートリッジに充填し、１０分間連続して印字した後、印字を停止し、４０℃・２５％ＲＨの環境に７２時間放置し、ノズルのクリーニング操作を行ってから印字し、下記の基準で評価した。
○：ノズルのクリーニング操作が５回未満で初期と同等の印字ができた。
×：初期において良好な印字ができないか、またはノズルのクリーニング操作を５回行っても初期と同等の印字ができなかった。
【００９３】
（ｈ）保存安定性
試験用スクリュウ管瓶にインクを６０ｃｃ入れ、−１０℃と５０℃の環境下に１ヶ月間放置して沈降物の有無を調べた。
○：沈降物なし
×：沈降物あり
【００９４】
（ｉ）総合評価
総合評価の評価基準は次のとおりである。
◎：全ての評価において○以上であり、◎の評価が多数と認められる。
○：全ての評価において○以上であり、◎の評価がない或いは少ない。
△：評価の中に△が認められる。
×：評価の中に×が認められる。
【００９５】
実施例１〜４および比較例１〜４
表２に記載の割合（％）で、表１に記載の顔料（水分散体）に水、水分散性樹脂、有機溶剤および界面活性剤を順次添加し、４０℃で２時間攪拌した後、室温に戻して１日間放置し、孔径０．９μｍのメンブランフィルターで濾過し、実施例１〜４および比較例１〜４のインクを調製した。
【００９６】
なお、表２において、顔料および水分散性樹脂は、固形分量で示した。
【００９７】
【表１】
2004203903.tif 000003
【００９８】
実施例１〜４および比較例１〜４のインクについて、前述の評価試験方法に従って、（ａ）乾燥性、（ｂ）滲み性、（ｄ）光学濃度および（ｇ）吐出安定性を評価し、さらに（ｉ）総合評価を行った。結果を表２に示す。
【００９９】
【表２】
2004203903.tif 000004
【０１００】
表２から、本発明品（実施例１〜４）が、乾燥性、滲み性、光学濃度および吐出安定性の特性すべてを高い水準で満足しているのに対し、水溶性樹脂を使用した比較品（比較例１〜４）は、本発明品に比べて、すべての性能が不充分であることが明らかである。
【０１０１】
実施例５および比較例５
下記の成分を下記の割合（％）で使用する以外は、実施例１と同様にして、本発明および比較例のインクを調製した。
【０１０２】
・自己分散型カーボンブラックＣｂ１          表３に記載（％）
（平均粒子径３００ｎｍ、最小粒子径１０ｎｍ、最大粒子径６００ｎｍ）
・水分散性樹脂Ｐ１またはＳ１                表３の記載（％）
・グリセリン                                １５．０％
・ジエチレングリコール                      １５．０％
・１，２−ヘキサンジオール                  １０．０％
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル  １０．０％
・非イオン性界面活性剤（タージトール）        １．０％
・水                                            残部
【０１０３】
表３において、「固形分」は、自己分散型カーボンブラックＣ１ｂと水分散性樹脂Ｐ１またはＳ１の樹脂分との合計量である固形分含量（％）を意味する。また、「重量比」は、自己分散カーボンブラックＣ１ｂの１００部に対する、水分散性樹脂の樹脂分の含有量（部）を意味する。
【０１０４】
得られた実施例５および比較例５のインクについて、前述の評価試験方法に従って、（ｂ）滲み性、（ｃ）混色性、（ｄ）光学濃度、（ｆ）定着性、（ｇ）吐出安定性および（ｈ）保存安定性を評価し、さらに（ｉ）総合評価を行った。結果を表３に示す。
【０１０５】
【表３】
2004203903.tif 000005
【０１０６】
なお、比較例５のＮｏ．１４および１５は、吐出安定性および保存安定性を評価した段階で総合評価×が確定したので、他の評価は実施しなかった。
【０１０７】
実施例６および比較例６
下記の成分を下記の割合（％）で使用する以外は、実施例１と同様にして、本発明および比較例のインクを調製した。
【０１０８】
・自己分散型マゼンタ顔料Ｍ１ａ                表４に記載（％）
（平均粒子径２２０ｎｍ、最小粒子径１０ｎｍ、最大粒子径４２０ｎｍ）
・水分散性樹脂Ｐ１またはＳ１                  表４に記載（％）
・グリセリン                                  １５．０％
・プロピレングリコール                        １５．０％
・１，２−ヘキサンジオール                    １０．０％
・テトラエチレングリコールモノブチルエーテル  １０．０％
・非イオン性界面活性剤（タージトール）          １．０％
・水                                              残部
【０１０９】
表４において、「固形分」は、自己分散型マゼンタ顔料Ｍ１ａと水分散性樹脂Ｐ１またはＳ１の樹脂分との合計量である固形分含量（％）を意味する。また、「重量比」は、自己分散型マゼンタ顔料Ｍ１ａの１００部に対する、水分散性樹脂の樹脂分の含有量（部）を意味する。
【０１１０】
実施例６および比較例６のインクについて、前述の評価試験方法にしたがって、（ｂ）滲み性、（ｃ）混色性、（ｄ）光学濃度、（ｆ）定着性、（ｇ）吐出安定性および（ｈ）保存安定性を評価し、さらに（ｉ）総合評価を行った。結果を表４に示す。
【０１１１】
【表４】
2004203903.tif 000006
【０１１２】
なお、比較例６のＮｏ．１２および１３は、吐出安定性および保存安定性を評価した段階で総合評価×が確定したので、他の評価項目を実施しなかった。
【０１１３】
表３および表４から、次のことが判る。
１）自己分散型顔料の含有量は０．５〜１２％の範囲から選択することが好ましい。自己分散型顔料濃度が、０．５％より低くなると光学濃度が著しく低下し許容範囲外となる。１２％より高いと、インク中で顔料の凝集・沈降が始まるので使用できない。
２）自己分散型顔料と水分散性樹脂の樹脂分との合計量である固形分含有量は、１．０〜２０％であることが必須である。固形分含有量が１．０％より低くなると、滲み、混色などが増大し、良好な記録画像を得ることができない。２０％より高いと、良好な吐出安定性が得られない。
３）自己分散型顔料と水分散性樹脂との含有比率は、自己分散型顔料１００部に対して水分散性樹脂２０〜５００部（樹脂分換算）であることが必須である。水分散性樹脂が２０部より少ないと、定着性が低くなり、混色も生じやすくなる。５００部よりも多いと、光学濃度が低下みられる。
【０１１４】
実施例７および比較例７
表５に示す自己分散型カーボンブラックまたは自己分散型マゼンタ顔料を用い、表６に示す割合（％）で各成分を使用する以外は、実施例１と同様にして、本発明のインクおよび比較例のインクを調製した。
【０１１５】
実施例７および比較例７のインクについて、前述の評価試験方法にしたがって、（ｂ）滲み性、（ｃ）混色性、（ｄ）光学濃度、（ｅ）裏写り性、（ｇ）吐出安定性および（ｈ）保存安定性を評価し、さらに（ｉ）総合評価を行った。結果を表６に併記する。
【０１１６】
表６中、自己分散型顔料の括弧内の数字は、それぞれの顔料の平均粒子径である。
【０１１７】
【表５】
2004203903.tif 000007
【０１１８】
【表６】
2004203903.tif 000008
【０１１９】
なお、比較例７のＮｏ．２は、吐出安定性および保存安定性を評価した段階で総合評価×が確定したので、他の評価項目を実施しなかった。
【０１２０】
表６から、自己分散型顔料は、平均粒子径が２００〜５００ｎｍの範囲のものを使用しなければならないことが明らかである。平均粒子径が２００ｎｍよりも小さいと、滲み、混色および裏写りが生じる。平均粒子径が５００ｎｍよりも大きいと、顔料の凝集・沈降が起こり、インクの保存安定性と吐出安定性に問題が生じる。
【０１２１】
実施例８および比較例８
下記の成分を下記に示す割合（％）で使用する以外は、実施例１と同様にして、本発明のインクおよび比較例のインクを調製した。
【０１２２】
・自己分散型カーボンブラックＣ１ｃ          ３．０％
（平均粒子径５００ｎｍ、最小粒子径１０ｎｍ、最大粒子径１μｍ）
・水分散性ポリエステル樹脂Ｐ１              ４．０％
・アルカンジオール類▲１▼〜▲５▼                  表７に記載（％）
・グリセリン                                １５．０％
・ジエチレングリコール                      １０．０％
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル  １０．０％
・非イオン性界面活性剤（タージトール）        １．０％
・水                                            残部
【０１２３】
上記で得られた実施例８のインクおよび比較例８のインクについて、前述の評価試験方法にしたがって、（ｂ）滲み性、（ｃ）混色性、（ｅ）裏写り性、（ｇ）吐出安定性および（ｈ）保存安定性を評価し、さらに（ｉ）総合評価を行った。結果を表７に示す。
【０１２４】
アルカンジオール類▲１▼〜▲５▼は、具体的には次のとおりである。
▲１▼  １，２−ヘキサンジオール
▲２▼  １，２−ペンタンジオール
▲３▼  １，２−ブタンジオール
▲４▼  １，６−ヘキサンジオール
▲５▼  １，５−ペンタンジオール
【０１２５】
【表７】
2004203903.tif 000009
【０１２６】
なお、比較例８のＮｏ．４および５は、吐出安定性および保存安定性を評価した段階で総合評価×が確定したので、他の評価項目を実施しなかった。
【０１２７】
実施例９および比較例９
下記の成分を下記に示す割合（％）で使用する以外は、実施例１と同様にして、本発明のインクおよび比較例のインクを調製した。
【０１２８】
・自己分散型マゼンタ顔料Ｍ１ａ                ３．０％
（平均粒子径２９０ｎｍ、最小粒子径１０ｎｍ、最大粒子径５６０ｎｍ）
・水分散性ポリエステル樹脂Ｐ１                ４．０％
・アルカンジオール類▲１▼〜▲５▼                    表８に記載（％）
・グリセリン                                  １５．０％
・プロピレングリコール                        １０．０％
・テトラエチレングリコールモノブチルエーテル  １０．０％
・非イオン性界面活性剤（タージトール）          １．０％
・水                                              残部
【０１２９】
上記で得られた実施例９のインクおよび比較例９のインクについて、前述の評価試験方法にしたがって、（ｂ）滲み性、（ｃ）混色性、（ｅ）裏写り性、（ｇ）吐出安定性および（ｈ）保存安定性を評価し、さらに（ｉ）総合評価を行った。結果を表８に示す。
【０１３０】
なお、表８におけるアルカンジオール類▲１▼〜▲５▼は、表７と同様である。
【０１３１】
【表８】
2004203903.tif 000010
【０１３２】
なお、比較例９のＮｏ．４および５は、吐出安定性および保存安定性を評価した段階で総合評価×が確定したので、他の評価項目を実施しなかった。
【０１３３】
表７および８から、アルカンジオール類として、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオールまたは１，２−ブタンジオールを用いる場合には、顔料・樹脂の分散性を高め、凝集・沈降を防ぐ働きがあり、平均粒子径の大きい顔料を使用したインクにおいても良好な保存安定性と吐出安定性が得られることが明らかである。また、アルカンジオール類の含有量は５〜３０重量％が好ましく、５重量％よりも低いとインクの保存安定性と吐出性に問題がみられ、３０重量％よりも高いと滲み・混色特性が低下し、裏抜けも生じる。
【０１３４】
実施例１０および比較例１０
下記の成分を下記に示す割合（％）で使用する以外は、実施例１と同様にして、本発明のインクおよび比較例のインクを調製した。
【０１３５】
・自己分散型カーボンブラックＣ１ｃ          ３．０％
・水分散性ポリエステル樹脂Ｐ１              ４．０％
・１，２−ヘキサンジオール                  ５．０％
・グリセリン（表９では溶剤▲６▼）              表９に記載（％）
・ジエチレングリコール（表９では溶剤▲７▼）    表９に記載（％）
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ５．０％
・非イオン性界面活性剤（タージトール）      １．０％
・水                                        残部（表９に記載、％）
【０１３６】
上記で得られた実施例１０のインクおよび比較例１０のインクについて、前述の評価試験方法にしたがって、（ｂ）滲み性、（ｃ）混色性、（ｇ）吐出安定性および（ｈ）保存安定性を評価し、さらに（ｉ）総合評価を行った。結果を表９に示す。
【０１３７】
【表９】
2004203903.tif 000011
【０１３８】
比較例１０のＮｏ．２および４〜６は、吐出安定性および保存安定性を評価した段階で総合評価×が確定したので、他の評価項目を実施しなかった。
【０１３９】
実施例１１および比較例１１
下記の成分を下記に示す割合（％）で使用する以外は、実施例１と同様にして、本発明のインクおよび比較例のインクを調製した。
【０１４０】
・自己分散型マゼンタ顔料Ｍ１ｂ                ３．０％
・水分散性ポリエステル樹脂Ｐ１                ４．０％
・１，２−ヘキサンジオール                    ５．０％
・グリセリン（表１０では溶剤▲６▼）              表１０に記載（％）
・プロピレングリコール（表１０では溶剤▲７▼）    表１０に記載（％）
・テトラエチレングリコールモノブチルエーテル  ５．０％
・非イオン性界面活性剤（タージトール）        １．０％
・水                                      残部（表１０の記載、％）
【０１４１】
上記で得られた実施例１１のインクおよび比較例１２のインクについて、前述の評価試験方法にしたがって、（ｂ）滲み性、（ｃ）混色性、（ｇ）吐出安定性および（ｈ）保存安定性を評価し、さらに（ｉ）総合評価を行った。結果を表１０に示す。
【０１４２】
【表１０】
2004203903.tif 000012
【０１４３】
比較例１１のＮｏ．２および４〜６は、吐出安定性および保存安定性を評価した段階で総合評価×が確定したので、他の評価項目を実施しなかった。
【０１４４】
表９および表１０から、有機溶剤の含有量は３０〜７０％であることが必須であり、グリセリン、ジエチレングリコール、プロピレングリコールまたはそれらの混合物より選択される有機溶剤を２０％以上含有することが好ましいことが判る。有機溶剤の含有量が３０％よりも少ないと、吐出不良が生じる。７０％よりも多いと、水の含有量が低くなりすぎ、水に分散する自己分散顔料及び水分散性樹脂の分散性が低下し凝集・沈降が生じ、インクの保存安定性、吐出性に問題が生じる。水の含有量はインク全量の２０％以上が好ましいことが判る。
【０１４５】
実施例１２および比較例１２
下記の成分を下記に示す割合（％）で使用する以外は、実施例１と同様にして、本発明のインクおよび比較例のインクを調製した。
【０１４６】
・自己分散型カーボンブラックＣ１ｃ          ３．０％
・水分散性ポリエステル樹脂Ｐ１              ４．０％
・グリセリン                              １５．０％
・ジエチレングリコール                    １０．０％
・１，２−ヘキサンジオール                １０．０％
・アルキレングリコールモノアルキルエーテル類  表１１に記載（％）
・非イオン性界面活性剤（タージトール）      １．０％
・水                                        残部
【０１４７】
実施例１２のインクおよび比較例１２のインクについて、前述の評価試験方法にしたがって、（ａ）乾燥性、（ｂ）滲み性、（ｃ）混色性および（ｅ）裏写りを評価し、さらに（ｉ）総合評価を行った。結果を表１１に示す。
【０１４８】
【表１１】
2004203903.tif 000013
【０１４９】
実施例１３および比較例１３
下記の成分を下記に示す割合（％）で使用する以外は、実施例１と同様にして、本発明のインクおよび比較例のインクを調製した。
【０１５０】
・自己分散型マゼンタ顔料Ｍ１ｂ              ３．０％
・水分散性ポリエステル樹脂Ｐ１              ４．０％
・グリセリン                              １５．０％
・プロピレングリコール                    １０．０％
・１，２−ヘキサンジオール                １０．０％
・アルキレングリコールモノアルキルエーテル類  表１２に記載（％）
・非イオン性界面活性剤（タージトール）      １．０％
・水                                          残部
【０１５１】
実施例１３のインクおよび比較例１３のインクについて、前述の評価試験方法にしたがって、（ａ）乾燥性、（ｂ）滲み性、（ｃ）混色性および（ｅ）裏写りを評価し、さらに（ｉ）総合評価を行った。結果を表１２に示す。
【０１５２】
【表１２】
2004203903.tif 000014
【０１５３】
表１１および１２から、アルキレングリコールアルキルエーテルをインク全量の５〜２０％含有させるのが好ましいことが判る。アルキレングリコールアルキルエーテルが５％よりも低いとインクの乾燥性が不良となり混色等の問題が生じる。２０％よりも高いとインクの浸透性が高くなりすぎ、裏写り、滲みなどが生じる。また、アルキレングリコールアルキルエーテルとしては、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピレンエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、テトラエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテルなどが好ましいことが判る。
【０１５４】
【発明の効果】
本発明によれば、色滲み、混色、裏写りなどがなく、高い光学濃度を有し、定着性の良好な記録画像を形成できるとともに、保存安定性、吐出安定性にも優れ、さらにインク液滴の微細化にも対応できるインクジェット記録用顔料インクが提供される。
【０１５５】
本発明によれば、１，２−アルカンジオールの含有量を５〜３０重量％という特定の範囲から選択することによって、本発明インクの保存安定性がさらに向上する。
【０１５６】
本発明によれば、１，２−アルカンジオールとして上記の特定のものを使用することによって、本発明インクの保存安定性が一層向上する。
【０１５７】
本発明によれば、１，２−アルカンジオール以外の有機溶剤として上記の特定のものを、２０重量％という特定量以上使用することによって、本発明インクの吐出安定性がさらに向上する。
【０１５８】
本発明によれば、１，２−アルカンジオール以外の有機溶剤として上記の特定のものを、５〜２０重量％という特定量使用することによって、本発明インクの記録媒体に対する浸透性を、さらに適度な範囲にすることができる。
【０１５９】
本発明によれば、水を２０重量％という特定量以上使用することによって、本発明インクの保存安定性がさらに向上する。
【０１６０】
本発明によれば、水分散性樹脂として特定のものを使用することによって、本発明インクのよる記録画像における色滲みの発生をさらに抑制し、さらに高い光学濃度を有する記録画像を形成することができる。
【０１６１】
本発明によれば、自己分散型顔料の含有量を０．５〜１２重量％という特定の範囲から選択することによって、本発明インクの保存安定性がさらに向上し、光学濃度がさらに高い記録画像を形成することができる。
【０１６２】
本発明によれば、本発明インクを用い、インクジェットプリンタで記録を行うことによって、記録を円滑に行うことができるとともに、高品位の記録画像を形成することができる。