(57)【要約】【課題】ＰＶＤＦと共押出し可能な組成物と、共押出しフィルムと、共押出し可能な組成物が基材と接する状態で、上記フィルムで被覆された基材。【解決手段】下記組成（合計100重量部）を有するＰＶＤＦと共押出し可能な組成物：20〜40部のＰＶＤＦ、40〜60部のＰＭＭＡ、5〜18部のアクリルエラストマーおよび1〜4部の紫外線吸収剤。下記の(1)および(2)の層から成る共押出しフィルム：(1)直接接着した上記共押出し可能な組成物の層（接着層）、(2)50〜100重量部のＰＶＤＦを主成分とし、50〜0部のＰＭＭＡを含むＰＶＤＦのベース層（「ＰＶＤＦ層」）。このＰＶＤＦ層は上記の共押出し可能な層と接する50〜90重量部のＰＶＤＦを主成分とし、50〜10重量部のＰＭＭＡを含む層と、75〜100重量部のＰＶＤＦを主成分とし、25〜0重量部のＰＭＭＡを含む層（外層）の２層で形成できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
　下記の組成（合計で100重量部）を有するＰＶＤＦと共押出し可能な組成物：
　20〜40部のＰＶＤＦ
　40〜60部のＰＭＭＡ
　5〜18部のアクリルエラストマー
　1〜4部の紫外線吸収剤。
【請求項２】
　下記の組成（合計で100重量部）を有する請求項１に記載の組成物：
　25〜35部のＰＶＤＦ
　45〜55部のＰＭＭＡ
　8〜18部のアクリルエラストマー
　2〜3部の紫外線吸収剤
【請求項３】
　下記の組成（合計で100重量部）を有する請求項１に記載の組成物：
　30〜35部のＰＶＤＦ
　50〜55部のＰＭＭＡ
　8〜12部のアクリルエラストマー
　2〜3部の紫外線吸収剤
【請求項４】
　アクリルエラストマーがコア−シェルコポリマーである請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
　コア−シェルコポリマーが軟質／硬質、硬質／軟質／硬質および硬質／軟質／半硬質のコポリマーである請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
　下記の（１）と（２）の層から成る共押出しフィルム：
（１）直接付着した請求項１〜５のいずれか一項に記載の共押出し可能な組成物の層、
（２）50〜100重量部のＰＶＤＦの主成分に対して50〜0重量部のＰＭＭＡを含むＰＶＤＦのベース層。
【請求項７】
　ＰＶＤＦのベース層が70〜100重量部のＰＶＤＦの主成分に対して30〜0重量部のＰＭＭＡを含む請求項６に記載の共押出しフィルム。
【請求項８】
　ＰＶＤＦのベース層が75〜85重量部のＰＶＤＦの主成分に対して25〜15重量部のＰＭＭＡを含む請求項７に記載の共押出しフィルム。
【請求項９】
　ＰＶＤＦのベース層の厚さが2〜50μmで、共押出し可能な組成物の層の厚さが10〜100μmである請求項６〜８のいずれか一項に記載の共押出しフィルム。
【請求項１０】
　下記の層を下記の順番で有する共押出しフィルム：
　請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物からなる共押出し可能な層（接着層）
　50〜90重量部のＰＶＤＦの主成分に対して50〜10重量部のＰＭＭＡを含む、上記の共押出し可能な層に隣接した層
　75〜100重量部のＰＶＤＦの主成分に対して25〜0重量部のＰＭＭＡを含む層（外層）。
【請求項１１】
　外層が85〜100重量部のＰＶＤＦの主成分に対して15〜0重量部のＰＭＭＡを含む請求項１０に記載の共押出しフィルム。
【請求項１２】
　共押出し可能な組成物の層の厚さが10〜100μmで、他の各層の厚さが2〜50μmである請求項１０〜１１のいずれか一項に記載の共押出しフィルム。
【請求項１３】
　共押出し可能な組成物が基材と接する状態で、請求項６〜１２のいずれか一項に記載の共押出しフィルムで被覆された基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、ＰＶＤＦと基材との間に配置される接着組成物に関するものである。
　本発明組成物はＰＶＤＦと一緒に共押出して二層フィルムとし、この二層フィルムを例えば加熱プレスを用いて基材に接着させることができる。また、二層フィルムをＰＶＤＦ層が金型の壁と接するように金型にセットし、この金型内に基材を溶融射出することもできる。さらに、基材の種類によってはＰＶＤＦ、接着組成物および基材を共押出してＰＶＤＦで被覆された基材（接着組成物がＰＶＤＦと基材との間にある基材）を直接得ることもできる。
【背景技術】
【０００２】
　ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）は耐候性、耐放射線性および耐薬品性に優れているため、物品または材料の保護に用いられる。さらに、光沢のある外観および落書されにくい点も評価され、種々の基材がＰＶＤＦフィルムで被覆される。しかし、ＰＶＤＦは大部分の基材に対してほとんど接着しない。従って、ＰＶＤＦと基材との間に接着組成物を配置する必要がある。本発明はＰＶＤＦと基材との間に配置される接着組成物に関するものである。
【０００３】
　下記文献にはＰＶＤＦとＡＢＳとの間にポリウレタン層を配置したＰＶＤＦフィルムで被覆されたＡＢＳが記載されている。
【特許文献１】英国特許第1,578,517号公報
【０００４】
　下記文献に記載のＰＶＤＦフィルムで被覆されたＰＭＭＡは、接着力を向上させるためにＰＭＭＡのジメチルホルムアミド溶液をＰＶＤＦフィルムに塗布し、溶媒を蒸発させた後にＰＶＤＦフィルムをＰＭＭＡ上にプレスする。
【特許文献２】米国特許第4,226,904号明細書
【０００５】
　下記文献に記載のＰＶＤＦフィルムで被覆されたＡＢＳまたはＰＶＣ基材はＰＶＤＦと基材との間に接着剤を有している。
【特許文献３】米国特許第4,415,519号明細書
【０００６】
　この接着剤はＰＭＭＡであるか、40重量％のＰＭＭＡと30重量％のＰＶＤＦと30重量％のＡＢＳとの混合物であるか、30重量％のＰＭＭＡと40重量％のポリアクリル誘導体と30重量％のＡＢＳとの混合物にすることができる。
　下記文献に記載のＰＶＤＦフィルムで被覆されたＡＢＳまたは不飽和ポリエステル基材はＰＶＤＦと基材との間に接着剤を配置有している。
【特許文献４】米国特許第4,364,886号明細書
【０００７】
　この接着剤は30重量％のＰＭＭＡと40重量％のアクリルエラストマーと30重量％のＡＢＳとの混合物である。
　下記文献にはＰＶＤＦを基材に接着させるためのＰＶＤＦと共押出し可能な組成物が記載されている。
【特許文献５】米国特許第5,242,976号明細書
【０００８】
　この組成物は27〜50重量％のＰＭＭＡ、17.5重量％〜36.5重量％のＰＶＤＦおよび25〜47.45重量％のアクリルエラストマーの混合物である。
　上記の全ての従来技術には接着組成物中のＵＶ安定剤に関する記載はない。
【０００９】
　下記文献には基材、接着層、ＰＶＤＦの紫外線／可視光遮断層およびＰＶＤＦ層をこの順番で有するＰＶＤＦで被覆した基材が記載されている。
【特許文献６】欧州特許第733,475,B1号公報
【００１０】
　ＰＶＤＦの紫外線／可視光遮断層は金属酸化物、顔料およびベンゾフェノンの中から選択される化合物をＰＶＤＦに添加することによって得られる。この特許に記載の例は15重量％の酸化亜鉛を充填したＰＶＤＦのみである。
【００１１】
　下記文献には少量のＰＭＭＡを含むＰＶＤＦを主成分とした第１層と、基材へ接着させる第２層とから成る２層フィルムが記載されている。
【特許文献７】米国特許第5,256,472号明細書
【００１２】
　上記接着層は50〜95重量部（好ましくは70〜90重量部）のＰＭＭＡ、5〜50重量部（好ましくは10〜30重量部）のＰＶＤＦおよび0.1〜15重量部の紫外線吸収剤で構成される。この接着層は放射線に弱いため紫外線吸収材を含まない場合には接着剤が破壊され、ＰＶＤＦを主成分とする層が基材から剥離するという理由から、紫外線吸収剤の存在が必須であると説明されている。「ＰＭＭＡ」という用語はメチルメタアクリレートのホモポリマー、メチルメタクリレートと共重合可能なモノマーとのコポリマーおよびアクリレートゴムとの混合物を意味するが、ＰＭＭＡとゴムとの比率は明記されていない。
【００１３】
　ＰＭＭＡの比率が50重量部以下の場合には紫外線安定剤が滲出することがわかっているが、上記特許にはこの点が記載されていない。また、この滲出によってフィルムの透明度が失われ、剥離がすることもわかっている。さらに、このフィルムは機械的強度が全くないため取扱いが難しいため接着層にエラストマーを含有させる必要がある。この米国特許第5,242,976号ではエラストマーの比率は25〜47.45％にしなければならないが、この比率では耐紫外線能がない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
　本出願人は、機械的特性に優れ、基材へのＰＶＤＦ層の接着性に優れ、耐紫外線能に優れたＰＶＤＦ/共押出組成物２層フィルムを得るための、ＰＶＤＦと一緒に共押出し可能で紫外線安定剤が滲出しない組成物を見出した。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
　本発明の対象は、下記の組成（合計で100重量部）を有するＰＶＤＦと共押出し可能な組成物にある：
　20〜40部のＰＶＤＦ、
　40〜60部のＰＭＭＡ、
　5〜18部のアクリルエラストマー、
　1〜4部の紫外線吸収剤。
【００１６】
　本発明の他の対象は下記（１）と（２）の層から成る共押出しフィルムにある：
（１）直接付着した上記の共押出し可能な組成物の層（接着層）、
（２）50〜100重量部のＰＶＤＦの主成分に対して50〜0重量部のＰＭＭＡを含むＰＶＤＦのベース層（この層を単に「ＰＶＤＦ層」ということもある）。
【００１７】
　本発明の第2実施例では、上記ＰＶＤＦ層が下記の２層から成る：
(2-1)　上記の共押出し可能な層と接する、50〜90重量部のＰＶＤＦの主成分に対して50〜10重量部のＰＭＭＡを含む層、
(2-2)　75〜100重量部のＰＶＤＦの主成分に対して25〜０重量部のＰＭＭＡを含む層（外層）。
【００１８】
　本発明のこのフィルムは、可視光は通すが紫外線は通さない被膜として用いることができ、この被膜は取扱いが可能な十分な機械特性を有する。
　本発明のさらに別の対象は、共押出し可能な（接着）組成物が基材と接した状態で、上記フィルムで被覆された基材にある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
　「ＰＶＤＦ」とはフッ化ビニリデン（VF2）のホモポリマーと、好ましくは少なくとも50重量％のVF2とVF2と共重合可能な少なくとも一種の他のモノマーとを含むフッ化ビニリデン（VF2）コポリマーとを意味する。コモノマーはフッ素化されたモノマーが好ましく、例えばフッ化ビニル；トリフルオロエチレン（VF3）；クロロトリフルオロエチレン（CTFE）；1,2-ジフルオロエチレン；テトラフルオロエチレン（TFE）、ヘキサフルオロプロピレン（HFP）；ペルフルオロ（メチルビニル）エーテル（PMVE）、ペルフルオロ（エチルビニル）エーテル（PEVE）およびペルフルオロ（プロピルビニル）エーテル（PPVE）等のペルフルオロ（アルキルビニル）エーテル；ペルフルオロ（1,3-ジオキソール）；ペルフルオロ（2,2-ジメチル-1,3-ジオキソール）（PDD）の中から選択することができる。コモノマーはクロロトリフルオロエチレン（CTFE）、ヘキサフルオロプロピレン（HFP）、トリフルオロエチレン（VF3）およびテトラフルオロエチレン（TFE）の中から選択するのが好ましい。
【００２０】
　ＰＶＤＦの粘度は100Pa.s〜2000Pa.sの範囲であるが有利である。粘度は細管レオメタ−を用いて100ｓ-1の剪断速度で230℃で測定する。このＰＶＤＦは押出し成形および射出成形に特に適している。細管レオメタ−を用いて100ｓ-1の剪断速度で230℃で測定したＰＶＤＦの粘度は300Pa.s〜1200Pa.sの範囲であるのが好ましい。
【００２１】
　「ＰＭＭＡ」とはメチルメタクリレートのホモポリマーと、好ましくは少なくとも50重量％のメチルメタクリレートを含むコポリマーとを意味する。コモノマーの例としてはアルキル(メタ)アクリレート、アクリロニトリル、ブタジエン、スチレンおよびイソプレン等が挙げられる。アルキル(メタ)アクリレートの例はカークオスマ（Kirk-Othmer）化学技術百科辞典、第4版、第1巻、第292〜293頁および第16巻、第475〜478頁に記載されている。ＰＭＭＡは0〜20重量％、好ましくは5〜15重量％のメチルアクリレートおよび／またはエチルアクリレートを含むのが有利である。ＰＭＭＡは官能基を有することができる、すなわち、ＰＭＭＡは例えば酸、酸塩化物、アルコールまたは無水官能基を含む。これらの官能基はグラフトまたは共重合によって導入できる。この官能基はアクリル酸のコモノマーによって与えられる酸官能基であるのが有利である。互いに隣接する２つのアクリル酸官能基から水を取って無水物にすることができる。官能基の比率は任意成分の官能基を含めてＰＭＭＡの0〜15重量％にすることができる。
　ＰＭＭＡの230℃、3.8kgの荷重下で測定したMVI（メルトボリュームインデックス）は2〜15cm3/10分にすることができる。
【００２２】
　「アクリルエラストマー」とはアクリロニトリル、アルキル(メタ)アクリレートおよびコア−シェル材料の中から選択される少なくとも一種のモノマーをベースにしたエラストマーを意味する。コア−シェルコポリマーはエラストマーのコアと少なくとも1つの熱可塑性シェルとを有する微粒子の形をしており、その粒径が一般に1μm以下、好ましくは50〜300nmである。
【００２３】
　コア材料の例としてはイソプレンまたはブタジエンのホモポリマー、イソプレンと30mol％以下のビニルモノマーとのコポリマー、ブタジエンと30mol％以下のビニルモノマーとのコポリマーが挙げられる。ビニルモノマーはスチレン、アルキルスチレン、アクリロニトリルまたはアルキル(メタ)アクリレートにすることができる。コアの他の群はアルキル(メタ)アクリレートのホモポリマー、アルキル(メタ)アクリレートと別のアルキル(メタ)アクリレートから選択される30mol％以下のモノマーとのコポリマーおよびビニルモノマーで構成される。アルキル(メタ)アクリレートはブチルアクリレートであるのが有利である。ビニルモノマーはスチレン、アルキルスチレン、アクリロニトリル、ブタジエンまたはイソプレンにすることができる。コア−シェルコポリマーのコアは完全または部分的に架橋することができる。コアの調製中に少なくとも二官能性モノマーを添加するだけでよい。このモノマーはブチレンジ(メタ)アクリレートおよびトリメチルプロパントリメタアクリレート等のポリオールのポリ(メタ)アクリルエステルの中から選択することができる。他の二官能性モノマーは例えばジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、酢酸ビニルおよびメタクリル酸ビニルである。コアの架橋は重合中に不飽和カルボン酸無水物、不飽和カルボン酸および不飽和エポキシド等の不飽和官能性モノマー（例えば無水マレイン酸、(メタ)アクリル酸、グリシジルメタクリレート）をグラフトするか、コモノマーとして導入することによって行うことができる。
【００２４】
　シェル材料はスチレン、アルキルスチレンまたはメチルメタクリレートのホモポリマーまたは少なくとも70mol％の上記モノマーの一つと、上記以外の他のモノマー、別のアルキル(メタ)アクリレート、酢酸ビニルおよびアクリロニトリルの中から選択される少なくとも一種のコモノマーとを含むコポリマーである。シェルは不飽和カルボン酸無水物、不飽和カルボン酸および不飽和エポキシド等の不飽和官能性モノマー（例えば無水マレイン酸、(メタ)アクリル酸およびグリシジルメタクリレートを重合中にグラフトするかまたはコモノマーとして導入することによって官能性にすることができる。例えば、ポリスチレンのコアを有するコア−シェルコポリマーおよびＰＭＭＡシェルを有するコア−シェルコポリマーが挙げられる。さらに、ポリスチレンで作られたシェルと、ＰＭＭＡで作られた外側シェルの２つのシェルを有するコア−シェルコポリマーもある。コポリマーの例およびその製造方法は下記の特許に記載されている。
【００２５】
【特許文献８】米国特許第4,180,494号明細書
【００２６】
【特許文献９】米国特許第3,808,180号明細書
【００２７】
【特許文献１０】米国特許第4,096,202号明細書
【００２８】
【特許文献１１】米国特許第4,260,693号明細書
【００２９】
【特許文献１２】米国特許第3,287,443号明細書
【００３０】
【特許文献１３】米国特許第3,657,391号明細書
【００３１】
【特許文献１４】米国特許第4,299,928号明細書
【００３２】
【特許文献１５】米国特許第3,985,704号明細書
【００３３】
【特許文献１６】米国特許第5,773,520号明細書
【００３４】
　コアがア−シェルコポリマーの70〜90重量％で、シェルが30〜10重量％であるのが有利である。
　コポリマーの例としては、(i)少なくとも93mol％のブタジエン、5mol％のスチレンおよび0.5〜1mol％のジビニルベンゼンを含むコア75〜80重量部と、(ii)ポリスチレンからなる内側シェルとＰＭＭＡからなる外側シェルを主成分とする同じ重量の2つのシェル25〜20部とで構成されるコポリマーが挙げられる。
　別の例としては、ポリ(ブチルアクリレート)またはブチルアクリレート／ブタジエンコポリマーのコアとＰＭＭＡシェルとを有するコポリマーが挙げられる。
　これらの全てのコア−シェルコポリマーはエラストマーのコアを有するので軟質／硬質コポリマーとよばれることがある。
【００３５】
　さらに他の型のコア−シェルコポリマー、例えば硬質／軟質／硬質コポリマー、すなわち硬いコア、軟いシェル、硬いコアをこの順番で有するコポリマーが存在する。硬い部分は上記の軟質／硬質コポリマーのシェルのポリマーで構成することができ、軟い部分は上記の軟質／硬質コポリマーのコアのポリマーで構成することができる。
　例としては下記の順番のコポリマーが挙げられる：
　メチルメタクリレート／エチルアクリレートコポリマーからなるコア
　ブチルアクリレート／スチレンコポリマーからなるシェル
　メチルメタクリレート／エチルアクリレートコポリマーからなるコア
【００３６】
　さらに他の型のコア−シェルコポリマー、例えば硬質(コア)／軟質／半硬質のコポリマーが存在する。上記のコポリマーとの違いは中間シェルと外側シェルの２つのシェルから成る「半硬質」の外側シェルにある。中間シェルはメチルメタクリレートと、スチレンと、アルキルアクリレート、ブタジエンおよびイソプレンの中から選択される少なくとも一種のモノマーとのコポリマーである。外側シェルはＰＭＭＡホモポリマーまたはコポリマーである。
　例としては下記の順番のコポリマーが挙げられる：
　メチルメタクリレート／エチルアクリレートコポリマーからなるコア
　ブチルアクリレート／スチレンコポリマーからなるシェル
　メチルメタクリレート／ブチルアクリレート／スチレンコポリマーからなるシェルおよび
　メチルメタクリレート／エチルアクリレートコポリマーからなるシェル
【００３７】
　アクリルエラストマーの比率を選択する際にはＰＭＭＡ中に既に含まれているアクリレートエラストマーの量を考慮する必要がある。すなわち、市販されている大抵のコア−シェルはアクリル衝撃改質剤を含む「衝撃」グレードとよばれるＰＭＭＡである。これらのアクリル衝撃改質剤は重合中に導入されるか、重合中に同時に作られるのでＰＭＭＡ中に存在することになる。
【００３８】
　「紫外線吸収剤」は公知の化合物である。この化合物は上記米国特許第5,256,472号に挙げられている。ベンゾトリアゾールおよびベンゾフェノンを用いるのが有利である。例としてCiba Speciality Chemicals社から市販のチヌバン（Tinuvin、登録商標）213またはチヌバン（Tinuvin、登録商標）109が挙げられ、チヌバン（Tinuvin、登録商標）234を用いるのが好ましい。
【００３９】
　ＰＶＤＦと共押出し可能な組成物は下記組成（合計100重量部）を有するのが好ましい：
　25〜35部のＰＶＤＦ
　45〜55部のＰＭＭＡ
　8〜18部のアクリルエラストマー
　2〜3部の紫外線吸収剤
【００４０】
　また、ＰＶＤＦと共押出し可能な組成物は下記組成（合計100重量部）を有するのが好ましい：
　30〜35部のＰＶＤＦ
　50〜55部のＰＭＭＡ
　8〜12部のアクリルエラストマー
　2〜3部の紫外線吸収剤
【００４１】
　共押出し可能な組成物はＰＶＤＦと、ＰＭＭＡと、紫外線吸収剤を添加したアクリルエラストマーとを溶融混合して作ることができる。熱可塑性樹脂の混練機を使用するのが有利である。
　共押出し可能な組成物とＰＶＤＦ層とから成る共押出フィルムは、ＰＶＤＦ層の厚さが2〜50μmで、共押出し可能な組成物の層の厚さが10〜100μmであるのが有利である。
　ＰＶＤＦのベース層は70〜100重量部のＰＶＤＦを主成分とし、30〜0重量部のＰＭＭＡを含むのが有利であり、75〜85重量部のＰＶＤＦを主成分とし、25〜15重量部のＰＭＭＡを含むのがさらに有利である。
【００４２】
　本発明の第２実施例では、ＰＶＤＦ層が下記（ａ）と（ｂ）の2つの層から成る：
（ａ）共押出し可能な層と接する、50〜90重量部のＰＶＤＦを主成分とし、50〜10重量部のＰＭＭＡを含む層
（ｂ）75〜100重量部のＰＶＤＦを主成分とし、25〜0重量部のＰＭＭＡを含む層（外層）。
【００４３】
　すなわち、本発明のこのフィルムは下記の層を下記の順番で有する：
(1)　本発明の組成物からなる共押出可能な層（接着層）
(2)　共押出し可能な層と接する、50〜90重量部のＰＶＤＦを主成分とし、50〜10重量部のＰＭＭＡを含む層
(3)　75〜100重量部のＰＶＤＦを主成分とし、25〜0重量部のＰＭＭＡを含む層（外層）。
【００４４】
　外層は85〜100部のＰＶＤＦを主成分とし、15〜0重量部のＰＭＭＡを含むのが有利であり、90〜100重量部のＰＶＤＦを主成分とし、10〜0重量部のＰＭＭＡを含むのがさらに有利である。
　共押出し可能な組成物の層の厚さは10〜100μmで、他の各層の厚さは2〜50μmであるのが有利である。
　本発明はさらに、共押出し可能な組成物が基材と接する状態で、上記フィルムで被覆された基材に関するものである。
【００４５】
　「基材」の例としては下記が挙げられる：
（１）塩素化ポリマー：ＰＶＣ、可塑化ＰＶＣ、塩素化ＰＥ
（２）ＡＢＳ、ＳＡＮ、ＰＳ等のスチレンを含むポリマーおよびコポリマー
（３）飽和ポリエステル（ＰＥＴ、ＰＢＴ等）およびコポリエステルまたはその混合物、不飽和ポリエステル樹脂（ＳＭＣ）
（４）エポキシ樹脂およびフェノール樹脂
（５）官能性または非官能性のエチレン／アルキルアクリレートまたはエチレン／酢酸ビニルコポリマー（例えば、ＥＭＡまたはＥＶＡ）、
（６）ＰＡ（ポリアミド）およびCoPA（コポリアミド）、ＰＥＢＡ、ポリエステルアミドおよびＴＰＵ（熱可塑性ポリウレタン）
（７）ＥＶＯＨ（エチレン／ビニルアルコール）コポリマー
（8）アルミニウム、鋼または金属の混合物
（9）リグニンベースの複合材
（10）アクリル化合物（ＰＭＭＡ等）
（11）ガラス
（12）ＰＶＣおよびＰＵ発泡体。
【００４６】
　以下、本発明に実施例を示す。実施例で使用した化合物は下記の通り：
カイナー（KYNAR、登録商標）720：
　アトフィナ社から市販のＰＶＤＦのホモポリマー。MVI（メルトボリュームインデックス）：10cm3／10分（230℃、5kg）。
カイナー（KYNAR、登録商標）740：
　アトフィナ社から市販のＰＶＤＦのホモポリマー。MVI：1.1cm3／10分（230℃、5kg）。
アルツグラス（Altuglas、登録商標）BS8：
　ATOGLAS社から市販のＰＭＭＡ。MVI：4.5cm3／10分（230℃、3.8kg）、12％のメチルアクリレートコモノマーを含むビーズ状。
アルツグラス（Altuglas、登録商標）V 825 T：
　ATOGLAS社から市販のＰＭＭＡ。MVI：2.5cm3／10分（230℃、3.8kg）。
チヌバン（TINUVIN、登録商標）109：
　Ciba Speciality Chemicals社から市販のベンゾトリアゾール型の紫外線吸収剤。
チヌバン（TINUVIN、登録商標）213：
　Ciba Speciality Chemicals社から市販のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール型の紫外線吸収剤。
チヌバン（TINUVIN、登録商標）234：
　Ciba Speciality Chemicals社から市販のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール型の紫外線吸収剤。
D320：
　CECA社から市販のデュラストレングス（DURASTRENGTH、登録商標）D320。コアがブチルアクリレート／ブタジエンコポリマー／で、シェルがＰＭＭＡからなる粒径が80nmの軟／硬型のコア−シェルエラストマー。
パラロイド（PARALOID、登録商標）KM 355：
　Rohm and Haas社から市販のコアがブチルアクリレートのホモポリマーで、シェルがＰＭＭＡからなる粒径が150nmの軟／硬型のコア−シェルエラストマー。
　以下の実施例において組成は重量％で表される。
【実施例１】
【００４７】
（本発明実施例）
　厚さが15μmの80重量％のカイナー（KYNAR）720のＰＶＤＦと20重量％のアルツグラス（Altuglas）BS8とからなる層と、厚さが35μmの下記組成：31.8重量％のカイナー（KYNAR）720、51.7重量％のアルツグラス（Altuglas）BS8、2.5重量％のチヌバン（TINUVIN）234および15重量％のD320を有するバインダーとからなる２層フィルム。
　このフィルムは破断点伸びが197％で、曇り度が14で、オーブン中に7日間置いた後でも滲出はみられなかった。このフィルムの紫外線吸収度は屋外用途で使用するのに十分である。
【実施例２】
【００４８】
（本発明実施例）
　厚さが15μmの80重量％のカイナー（KYNAR）720のＰＶＤＦと20重量％のアルツグラス（Altuglas）BS8とからなる層と、厚さが35μmの下記組成：33.6重量％のカイナー（KYNAR）740、53.9重量％のアルツグラス（Altuglas）BS8、2.5重量％のチヌバン（TINUVIN）234および10重量％のD320を有するバインダーとからなる２層フィルム。
　このフィルムは破断点伸びが210％で、曇り度が11で、オーブン中に7日間置いた後でも滲出はみられなかった。このフィルムの紫外線吸収度は屋外用途で使用するのに十分である。
【実施例３】
【００４９】
（本発明実施例）
　厚さが15μmの80重量％のカイナー（KYNAR）740のＰＶＤＦと20重量％のアルツグラス（Altuglas）BS8とからなる層と、厚さが35μmの下記組成：33.6重量％のカイナー（KYNAR）740、53.9重量％のアルツグラス（Altuglas）BS8、2.5重量％のチヌバン（TINUVIN）109および10重量％のD320を有するバインダーとからなる２層フィルム。
　このフィルムは破断点伸びが150％で、曇り度が8で、オーブン中に7日間置いた後でも滲出はみられなかった。このフィルムの紫外線吸収度は屋外用途で使用するのに十分である。
【実施例４】
【００５０】
（本発明実施例）
　厚さが15μmの80重量％のカイナー（KYNAR）740のＰＶＤＦと20重量％のアルツグラス（Altuglas）BS8とからなる層と、厚さが35μmの下記組成：33.6重量％のカイナー（KYNAR）740、53.9重量％のアルツグラス（Altuglas）BS8、2.5重量％のチヌバン（TINUVIN）213および10重量％のD320を有するバインダーとからなる２層フィルム。
　このフィルムは破断点伸びが150％で、曇り度が6.5で、オーブン中に7日間置いた後でも滲出はみられなかった。このフィルムの紫外線吸収度は屋外用途で使用するのに十分である。
【実施例５】
【００５１】
（本発明実施例）
　厚さが15μmの80重量％のカイナー（KYNAR）740 ＰＶＤＦと20重量％のアルツグラス（Altuglas）BS8とからなる層と、厚さが35μmの下記組成：33.6重量％のカイナー（KYNAR）740、53.9重量％のアルツグラス（Altuglas）BS8、2.5重量％のチヌバン（TINUVIN）234および10重量％のD320を有するバインダーとからなる２層フィルム。
　このフィルムは破断点伸びが150％で、曇り度が6.5で、オーブン中に7日間置いた後でも滲出はみられなかった。このフィルムの紫外線吸収度は屋外用途で使用するのに十分である。
【実施例６】
【００５２】
（比較例）
　厚さが15μmの80重量％のカイナー（KYNAR）720のＰＶＤＦと20重量％のアルツグラス（Altuglas）V825Tからなる層と、厚さが35μmの下記組成：32.5重量％のカイナー（KYNAR）720、32.5重量％のアルツグラス（Altuglas）V825T、2.5重量％のチヌバン（TINUVIN）234および32.5％のパラロイド（PARALOID）KM 355を有するバインダーとからなる２層フィルム。
　このフィルムは破断点伸びが150％で、曇り度が15で、オーブン中に1日置いた後に滲出がみられた。このフィルムの紫外線吸収度は屋外用途での使用に不十分である。
【実施例７】
【００５３】
（比較例）
　厚さが15μmの80重量％のカイナー（KYNAR）720のＰＶＤＦと20重量％のアルツグラス（Altuglas）V825Tとからなる層と、厚さが35μmの下記組成：32.5重量％のカイナー（KYNAR）720、32.5重量％のアルツグラス（Altuglas）V825T、2.5重量％のチヌバン（TINUVIN）234および32.5重量％のデュラストレングス（DURASTRENGTH）D320を有するバインダーとからなる２層フィルム。
　このフィルムは破断点伸びが150％で、曇り度が15で、オーブン中に1日置いた後に滲出がみられた。このフィルムの紫外線吸収度は屋外用途での使用に不十分である。