(57)【要約】      （修正有）【課題】発癌性の恐れのあるカーボンブラックを使用せずに、高い白色度、耐水性、不透明度を有し、ＰＰ、ＰＥ、ＰＳなどの合成樹脂素材にインモールドラベルとして好適に使用できる遮光ラベルを提供する。【解決手段】ラベル用基材１の裏面に遮光性を有する塗工層２を設けた遮光ラベルにおいて、その遮光性を有する塗工層２に多糖類を分散剤として分散させた活性炭を使用し、上記遮光性を有する塗工層２に使用されたバインダーのＴｇ、ラテックスエマルションを構成するポリマーのうちスチレンポリマーの比率を規定し、且つその遮光性を有する塗工層２の塗工量を規定する。【選択図】      図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラベル用基材（１）の裏面に遮光性を有する塗工層（２）を設けた遮光ラベルにおいて、上記遮光性を有する塗工層（２）に含まれる遮光性物質が多糖類を分散剤として分散させた活性炭であり、その塗工量が３〜２５ｇ／ｍ２であることを特徴とする遮光ラベル。
【請求項２】
ラベル用基材（１）の裏面に遮光性を有する塗工層（２）を設けた遮光ラベルにおいて、上記遮光性を有する塗工層（２）に使用されたバインダーが、ガラス転移点（Ｔｇ）が２０℃以下であるラテックスエマルションであり、かつラテックスエマルションを構成するポリマーのうちスチレンポリマーの比率が２０重量％以上である、スチレン−ブタジエンラテックスエマルションまたはスチレン−アクリル酸ラテックスエマルションであり、かつ上記遮光性を有する塗工層（２）に含まれる遮光性物質が多糖類を分散剤として分散させた活性炭であり、その塗工量が３〜２５ｇ／ｍ２であることを特徴とする遮光ラベル。
【請求項３】
上記遮光性を有する塗工層（２）に白色填料として二酸化チタンを含有することを特徴とする請求項１または請求項２に記載の遮光ラベル。
【請求項４】
上記遮光層を有する塗工層（２）に含まれる多糖類を分散剤として分散させた活性炭が、白色填料１００重量部に対し１〜２０重量部使用されていることを特徴とする請求項３に記載の遮光ラベル。
【請求項５】
ラベル用基材（１）の不透明度（ＪＩＳ  Ｐ８１３８：１９７６年）が８５％以上であるラベル用基材（１）を使用したことを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の遮光ラベル。
【請求項６】
ラベル用基材（１）の表面若しくは表裏面に耐水層（３）を設けた遮光ラベルにおいて、耐水層（３）に使用されるラテックスエマルションが、ガラス転移点（Ｔｇ）が５０℃以下であるスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスで構成され、かつ該スチレン−ブタジエン共重合体の表面に結合又は吸着した酸基量と該スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスエマルションの、水相中の酸基量の合計が、塩酸当量換算で、該スチレン−ブタジエン共重合体１ｇあたり０．４〜３．５ミリグラム当量であり、且つ該耐水層の塗工量が５〜１５ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の遮光ラベル。
【請求項７】
遮光ラベルの表面に、白色塗工層（４０）を５〜２５ｇ／ｍ２設けたことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の遮光ラベル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インモールドラベルなどに好適に使用できる、遮光性を有するラベルに関する。詳しくは、使用原材料として健康に害を及ぼすものを使用せず、高い白色度、耐水性及び不透明度を有し、ポリプロピレン（以下ＰＰとする）、ポリエチレン（以下ＰＥとする）、ポリスチレン（以下ＰＳとする）などの合成樹脂素材に好適にヒートシールすることができる、合成樹脂製容などに使用される遮光ラベルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ヨーグルトやプリンなどを店頭販売用容器に充填して店頭に配置するような場合、紫外線等の光による内容物の変質を防ぐ目的で容器自体に遮光性を付与していた。この容器自体に遮光性を付与するためには容器本体に遮光性を付与する場合と、遮光性を付与したラベルやシート類を容器本体の外周に貼り付けたりして容器に遮光性を付与させる場合がある。前者のように容器本体に遮光性を付与する場合には、遮光性を付与させるための物質が直接内容物である食品と接触することによる安全性の問題と容器本体のコストアップなどの問題がある。従って後者のように容器本体の外周に紙、合成樹脂含浸紙、合成樹脂コート紙、合成紙あるいは合成樹脂フィルムなどを単独で、あるいは組み合わせたラベル用基材を使用した遮光ラベルを貼着した遮光性容器が広く用いられている。ここで使用される遮光ラベルには、墨色や群青色などの着色剤を含有した樹脂層からなる遮光層を具備するものが多用されている。
【０００３】
この遮光層に含まれる遮光性物質は主としてカーボンブラックを用いた着色剤より形成されていた。カーボンブラックは高い遮光性を示すので、従来から遮光性物質として広く用いられていた。例えば、特開平１０−１７７３４３号公報（特許文献１参照）では、肉厚３０〜３００μｍの基材シートの裏面に、カ−ボンブラック顔料を２５〜７５重量％、および樹脂バインダー７５〜２５重量％含有する肉厚１〜５μｍの樹脂ヒートシール層が設けられたラベルを使用した遮光性樹脂容器が提案されている。この提案では、必要な遮光性を出すにはカーボンブラックを多用しなくてはならず、そのために強い黒色の塗料が裏面に塗工されることとなる。その結果基材の不透明度が低い場合は表面の白色度が低下し、文字、絵などを印刷する際に色調が変化したり、表面の外観を悪くするという問題があった。また、カーボンブラックは日本産業衛生学会において発癌性物質の可能性があることが指摘されており、このため、カーボンブラックを使用した遮光紙を断裁する際に発生する紙粉を吸入することにより健康を害する恐れがあることが問題となっている。
【０００４】
カーボンブラック以外の遮光性物質としては、アルミニウムの粉末を塗料に分散させ塗工する方法も良く知られている。しかしながらアルミニウムは、紛体の状態では危険物に指定されていることからもわかるように爆発の恐れがあるので、その取り扱いには危険物施設として対応する必要がある。アルミニウム粉末を使用して遮光性塗料とするには、アルミペーストやアルミインクの形態として使用するのが一般的であるが、アルミニウムは分散性が悪く、食品容器として使用するには不適切な分散剤を使用しなくてはならないという問題があった。
【０００５】
また、アルミペーストやアルミインクではなく、アルミニウム箔に接着剤層を設けた層構成のラベルを使用する方法もあるが、アルミニウム箔自体の価格が高くコストアップの要因となり、さらにはリサイクルの点でも問題を有していた。特開平８−２３０９５３号公報（特許文献２参照）では、このような問題を解決する手段として、基材の裏面にアルミニウム蒸着２軸延伸プラスチックフィルムからなる遮光層を積層したラベルが提案されている。しかしながら、この方法では必用な遮光性は得られるものの、アルミニウム蒸着したプラスチックフィルムと基材とを貼合する工程が必要となりコストを押し上げる問題があった。また、同公報ではプラスチックフィルムに黒色のベタ刷り層からなる遮光層を積層した遮光性ラベルも提案されているが、この方法でも黒色のベタ刷り層を作成するために印刷若しくは押し出しコーティングなどの工程が必用となり、上記と同様にコストを押し上げる問題点を有していた。
【０００６】
ヨーグルトやプリンなどを店頭販売用容器に充填して保存したり、店頭に陳列したりする場合は通常冷蔵されるので、ここで使用される遮光ラベルは結露水等の水滴に触れることが多く、そのために遮光ラベルには耐水性が要求される。このような用途に使用されるラベルは合成紙または合成樹脂やラテックスエマルションを含浸させた紙を使用するのが一般的である。合成紙を基材としたラベルなどは、耐水性は非常に優れているがその表面に静電気が帯電しやすい性質があり、印刷時にインキののりが悪くなったり、歩留まりを悪化させるという問題がある。一方、合成樹脂やラテックスエマルションなどを含浸させた含浸紙を基材としたラベルでは、合成紙を使用したラベルのような静電気の問題を生じることがなく、水に濡れた時の強度低下も少ないという特徴があるが、水が紙に浸透した際に紙が伸びることまでは抑えきれず、そのためラベルに水が付着した際にラベル自体が伸びてしまい、シワが発生するという問題があった。
【０００７】
【特許文献１】
特開平１０−１７７３４３号公報（第２頁〜第３頁）
【特許文献２】
特開平８−２３０９５３号公報（第２頁、図１）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記で述べたような問題点を解決することを課題とする。詳しくは発癌性の点で健康に害を及ぼすことが懸念されるカーボンブラックを使用することなく、また安全性に問題を有する分散剤を使用せざるを得ないアルミペーストやアルミインクを使用せず、さらにはコストアップやリサイクルの点で問題を有するアルミ箔等も使用せずに、ラベル表面から強い光を照射しても光が透過することがない遮光性に優れたものであり、併せて高い白色度、耐水性、不透明度を有し、ＰＰ、ＰＥ，ＰＳなどの合成樹脂素材に好適にヒートシールすることができる、インモールドラベルなどとして合成樹脂製容器などに好適に使用される遮光ラベルを提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討の結果、ラベル用基材（１）の裏面に遮光層として遮光性を有する塗工層（２）を設けた遮光ラベルにおいて、その遮光層に多糖類を分散剤として分散させた活性炭を使用し、上記遮光性を有する塗工層に使用されたバインダーを、ガラス転移点（Ｔｇ）が２０℃以下であるラテックスエマルションであり、かつラテックスエマルションを構成するポリマーのうちスチレンポリマーの比率が１０重量％以上である、スチレン−ブタジエンラテックスエマルションまたはスチレン−アクリル酸ラテックスエマルションとすることで本発明を完成させた。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明における「遮光」とは、ラベルの表面から強い光を照射したときに、その光がラベルの裏面まで通過しないことを意味し、「遮光性」とはその程度を示す。本発明においては、遮光性の評価は、投光器と一体化された白色光ランプの電圧を調整することでランプの照度を調整できるようにし、サンプル載置台にあけた穴を塞ぐようにサンプルを置いてサンプルに一定の光を照射し、サンプルの裏面に照度計を設置してその照度を測定し、光の透過率で遮光性の評価を行った。
【００１１】
カーボンブラックとは、天然ガスや石油、クレオソート油などの炭化水素の熱分解と不完全燃焼の組み合わせによって得られる微粉炭素のことであり（「理化学辞典」より  岩波書店、１９９１年１月１０日刊行）、遮光性に優れていることから遮光ラベルの遮光層として広く使用されている。しかし、日本産業衛生学会の発表によると、カーボンブラックは発癌性物質の可能性があることが指摘されており、カーボンブラックを使用した遮光ラベルを製造したり、裁断したりする際に発生するカーボンブラックによって健康に影響を及ぼす恐れがあった。
【００１２】
また、活性炭は、木材、ヤシの実殻、褐炭、泥炭などを活性化剤としての薬品（塩化亜鉛、リン酸など）で処理して乾留するか、あるいは木炭などを水蒸気で活性化して製造される（「理化学辞典」より  岩波書店、１９９１年１月１０日刊行）。
本発明では上記したような健康上の問題が無い活性炭に着目し、これを安全性の高い分散剤として多糖類を使用して分散したものを使用することで、カーボンブラックとほぼ同等の遮光性を確保することができた。
【００１３】
活性炭は、上記したように木材や、ヤシの実殻、褐炭、泥炭などの炭素原料を不活性ガス中において８００℃以下の温度で炭素化したのち、８００〜１０００℃で水蒸気、炭酸ガスなどを用いて酸化、賦活する（前者は水蒸気賦活法、後者はガス賦活法と呼ばれる）方法や、塩化亜鉛やリン酸などの化学薬品を活性化剤として原料に混合し、不活性ガス中で炭素化する薬品賦活法などによって製造される。賦活過程では炭素化過程で生じた炭素材の表面がゆっくりと、しかも選択的に酸化され、吸着に適した細孔が生成する。このようにして得られた活性炭は、上水道の水処理、醸造工場におけるビール、酒、醤油などの精製、医薬品の精製、製糖における脱色など、食品飲料工業や医薬品工業などにおいて長い使用の歴史があり、その安全性が確認されている。食品用途などに使用する際には、原料として、より安全性の高いヤシの実殻、木紛などを原料として製造された活性炭を使用するのが好ましい。
【００１４】
本発明による遮光ラベルは食品関係に多く使用されることを考慮して、活性炭の分散剤にも食品衛生上の面から検討を進めた。その結果、水溶性多糖類を用いることが活性炭の分散性も良く、かつ安全性も高いことから有効であることが確認された。水溶性多糖類としては、ガラクトース、アラビノース、ガラクツロン酸、ラムノース、フコース、キシロース、グルコースなどを主構成分として含む物が好ましく、デンプンやデンプン誘導体なども使用できる。
【００１５】
活性炭の分散方法については特に制限が無く、サンドミル、スピードラインミルなどの分散機を用い、粒径が５μｍ以下になるまで十分に分散処理して、均一な活性炭の水性分散液を調整した。
【００１６】
ラベル用基材の裏面に設けた、遮光性を有する塗工層に使用される活性炭による白色度の低下を防止するために、遮光性を有する塗工層に白色顔料を含有させることが好ましい。ここで使用される白色顔料としては、例えば、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ベントナイト、ゼオライト、セリサイトなどの無機顔料やポリスチレン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂などの有機顔料を１種類あるいは２種類以上組み合わせて配合することが可能であるが、白色度および光に対する屈折率が著しく高い二酸化チタンを使用することが、遮光ラベル表面に高い白色度を与え、かつ遮光性を増加させるためにも好ましい。
【００１７】
また、遮光ラベルの表面に商品を示す為の文字、絵などを印刷するため、遮光ラベル表面の白色度はできるだけ高くし、かつ遮光性をもたせる工夫が必要となる。そのためには、ラベル用基材の裏面に設ける遮光性塗工層に含まれる活性炭による色調がラベル表面の白色度維持に影響を及ぼしにくい構成として、活性炭を白色填料１００重量部に対し１〜２０重量部を含有する方法が、遮光ラベル表面の白色度を下げることなく高い遮光性を得ることができるので好ましい。活性炭の量が１重量部以下であると遮光ラベル表面の白色度には影響が見られないが、遮光性に問題を生ずる。また、活性炭の量が２０重量部以上であると遮光性は十分であるが、遮光性塗工層の色調が急激に黒色が強くなり遮光ラベル表面の白色度に影響を及ぼすので好ましくない。
【００１８】
遮光性を有する塗工層に使用される塗料の原料薬品としては、通常の塗工で使用される塗料用薬品が使用できるが、最終的な商品として厚生省告示３７０号の認可を得ることのできる薬品、および／またはＦＤＡ認可の薬品を使用するのが好ましい。
【００１９】
遮光性の程度は、遮光性を有する塗工層の処方にもよるが当該塗工層の塗工量と深い関係があり、本発明の遮光性を有する塗工層においては３〜２５ｇ／ｍ２の範囲の塗工量が必要となる。遮光性を有する塗工層の塗工量が３ｇ／ｍ２以下であると十分な遮光性を得ることができない。一方遮光性を有する塗工層の塗工量が２５ｇ／ｍ２以上であると、遮光性の効果の上昇がわずかとなり不経済で好ましくない。
【００２０】
本発明者らは鋭意検討の結果、インモールドラベル等に好適に使用できるヒートシール可能な遮光ラベルを製造するに当たり、請求項２で規定したラテックスエマルション、即ちガラス転移点（Ｔｇ）が２０℃以下であるラテックスエマルションであり、かつラテックスエマルションを構成するポリマーのうちスチレンポリマーの比率が２０重量％以上である、スチレン−ブタジエンラテックスエマルションまたはスチレン−アクリル酸ラテックスエマルションをバインダーとすることで、後から新たにヒートシール層を設けなくとも良好なヒートシール性を得ることができることを見出した。本発明で言う良好なヒートシール性とは、遮光ラベルを合成樹脂基材に１８０℃以上のヒートシール温度でヒートシールさせ、その後遮光ラベルをはがす際に遮光性を有する塗工層と合成樹脂基材との界面、もしくは遮光性を有する塗工層内部で破壊することなく、遮光ラベル基材が破壊される状態をいう。
【００２１】
本発明で使用するバインダーとして使用されるラテックスエマルションは、上記したようにガラス転移点（Ｔｇ）は２０℃以下であるラテックスエマルションであり、かつラテックスエマルションを構成するポリマーのうちポリスチレンポリマーの比率が２０重量％以上であるスチレン−ブタジエンラテックスエマルションまたはスチレン−アクリル酸ラテックスエマルションである必要がある。ラテックスエマルションのＴｇが２１℃以上であると、遮光ラベルを合成樹脂基材にヒートシールした際に、遮光性を有する塗工層と合成樹脂基材との界面、もしくは遮光性を有する塗工層内部で破壊されない状態になる可能性があり好ましくない。Ｔｇの下限値は特に規定しないが、Ｔｇが低くなるに従いブロッキングの傾向が発生してくるので、Ｔｇの下限値は一般的には−３０℃である。またヒートシール性にはラテックスエマルションを構成するスチレンポリマーの比率が関係しており、この比率が２０重量％以上である必要がある。ラテックスエマルションを構成するスチレンポリマーの比率が２０重量％以下になると、Ｔｇが２１℃以上の場合と同様に、遮光ラベルを合成樹脂基材にヒートシールした際に、遮光性を有する塗工層と合成樹脂基材との界面、もしくは遮光性を有する塗工層内部で破壊されない状態になる可能性があり好ましくない。スチレンポリマーの比率の上限は特に規定しないが、スチレンポリマーの割合が増えるほどヒートシールする際の接着強度が向上する反面、スチレンポリマーの割合が増加するほどラテックス自体が硬くなる傾向があるので、その上限は一般的には７０重量％である。
【００２２】
本発明による遮光ラベルは、上記したようにヨーグルトやプリンなどを店頭販売用容器に充填して保存したり、店頭に陳列したりする場合の容器に使用されるラベルとして好適に使用されるが、このような使用場所は通常冷蔵されているのでラベル表面に付着する結露水が問題となり、安定した品質を得るためには遮光ラベルに高度の耐水性が要求される。紙に合成樹脂やラテックスエマルションを含浸させた含浸紙を用いたラベル用基材は、一般的な紙と比較して水に濡れた時の強度低下が少ないという特徴があるが、基本的に水が紙に染み込む構造は変わらないために、ラベル表面に水が付着すると水の浸透による紙の伸びを抑えることができなかった。その結果上記のような含浸紙によるラベルを使用した場合、ラベル表面に結露水のような水が付着すると、ラベルがその水を吸収して伸び、結果としてラベル表面にシワが発生するという問題があった。
【００２３】
上記のようにラベル用基材として紙を使用する場合、ラベル表面に付着した水の浸透によるラベルのシワを防ぐため、ラベル自体に水が浸透しないような耐水性を有する層を設けるなどの工夫をする必要がある。紙に耐水層を設ける方法としては、ポリエチレンやポリプロピレン等の合成樹脂を紙の上に押し出して合成樹脂の層を形成する方法や合成樹脂フィルムを貼り合わせる等の方法があるが、本発明のように遮光性を有する塗工層を塗工する際に、同時にラテックスエマルションによる耐水層を設ける方法が、加工の工程が増加せずコスト面からも有利である。
【００２４】
耐水層に使用されるラテックスエマルションとしては、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスエマルション、スチレン−アクリル酸共重合体ラテックスエマルション、アクリル酸系ラテックスエマルション、ウレタン系ラテックスエマルション、エポキシ系ラテックスエマルションなどのような、耐水性のある一般的なラテックスエマルションを用いることができるが、コスト面や安全性を考慮するとスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスエマルションを使用することが好ましい。またスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスのＴｇは５０℃以下の範囲で使用することが好ましい。５０℃以上であるとラテックスエマルションの造膜性が悪くなるので皮膜の形成が連続でなくなり、その結果耐水性が悪くなり好ましくない。さらにスチレン−ブタジエン共重合体の表面に結合又は吸着した酸基量と、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスエマルションの水相中の酸基量の合計が、塩酸当量換算で該スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス共重合体１ｇあたり０．４〜３．５ｍｇ当量であることが好ましい。スチレン−ブタジエン共重合体の表面に結合又は吸着した酸基量とスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスエマルションの、水相中の酸基量の合計がこの範囲を外れると、耐水層における耐水性が低下するので好ましくない。
【００２５】
このスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスエマルションに含有される酸基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスフィニル基などが挙げられる。耐水層の耐水性を向上させるためには、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスの表面に結合又は吸着しているこれら酸基量を多くし、且つスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスエマルションの水相中の酸基量を少なくすることが好ましい。水相中の酸基量が多い場合には、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスの表面の酸基量が同じであっても、耐水性が低下する傾向があるので好ましくない。
【００２６】
耐水層の塗工量は、ラテックスの成膜性にもよるが、５〜１５ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましい。５ｇ／ｍ２以下であると紙の表面における成膜性が不十分となり満足する耐水性を得ることができない。一方１５ｇ／ｍ２以上であると耐水性は問題ないが、過剰品質となりコストを押し上げる要因となるので好ましくない。
【００２７】
本発明で使用される遮光ラベル用基材は、通常その表面に印刷を施されて使用されるため、不透明度（ＪＩＳ  Ｐ−８１３８：１９７６年）が８５％以上のものが好ましく、９０％以上のものがより好ましい。不透明度が８５％以下であると、遮光ラベル裏面に設けられた遮光性を有する塗工層に含まれる活性炭が影響して、遮光ラベル表面の白色度を低下させるので好ましくない。遮光ラベル用基材の不透明度を上げるには、遮光ラベル用基材の坪量を大きくしたり顔料を内添したりすることが効果的である。しかしインモールドラベルとして成形加工する際の加工適性を考慮すると、坪量は４０〜１００ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましく、坪量を必要以上に大きくすることはできないので、各種填料を添加して製造することが好ましい。
【００２８】
遮光ラベル用基材として紙を使用する場合には、ここで使用される填料は製紙用として一般的に使用されているものが必要に応じて自由に選択、あるいは組み合わせて使用することができる。例えばタルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、デラミカオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、二酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、硫酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ホワイトカーボン、アルミノ珪酸塩、シリカ、セリサイト、スメクタイトなどの無機填料やポリスチレン樹脂微粒子、微小中空粒子などの有機合成填料が挙げられる。
【００２９】
その他、紙力増強剤、乾燥紙力増強剤、サイズ剤、歩留まり向上剤、濾水性向上剤、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤などの製紙用各種補助剤が必要に応じて適宜選択、あるいは組み合わせて使用できる。
【００３０】
このように、各種薬品を添加することによって調整された原料を抄紙するにあたって、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤーフォーマー、短網抄紙機、またはこれら抄紙機のコンビネーションなど、あらゆる抄紙機が適応できる。
【００３１】
また、遮光ラベル表面に付着した結露水がラベル内部に浸透することを防止するために抄紙機上でサイズプレスを使用し、サイズ液を表面に塗工することが好ましい。この際使用されるサイズプレス薬品としては、酸化デンプンなどの変性デンプン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアマイド、スチレン−アクリル酸樹脂エマルションラテックスなど通常のサイズプレス工程で慣用されている薬品が使用できる。
【００３２】
ラベル用基材としては上記したような紙以外にも合成紙やポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、ポリアミドなどの樹脂フィルム、またはそれらの延伸フィルムなどの単体あるいは低融点樹脂フィルムなどとの積層体を使用することもできる。特に無機物の微細粉末及び／又は有機フィラーを含有する熱可塑性樹脂フィルムの延伸物よりなる微多孔性の合成紙が好ましい。この場合、当該合成紙の不透明度は上記したように８５％以上が好ましく、９０％以上のものがより好ましい。合成紙の不透明度が８５％未満の場合は、裏面に塗工した活性炭を主体とする遮光層の色調が外観に影響を及ぼすので好ましくない。
【００３３】
上記したような微多孔性の合成紙としては、例えば次のものが挙げられる。
▲１▼無機物の微粉末及び／又は有機フィラーを８〜４０重量％の割合で含有する微多孔を有する熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルム。
▲２▼二軸延伸熱可塑性フィルムを基材層とし、無機物の微細粉末を８〜６５重量％含有する熱可塑性樹脂の一軸延伸フィルムを紙状層とした合成紙。
【００３４】
ここで使用される合成紙は２層構造、あるいは基材の表裏面に一軸延伸フィルムの紙状層が存在する３層構造、あるいは紙状層と基材層間に他の樹脂フィルム層などが存在する３層構造以上の合成紙でも可能である。
【００３５】
３層構造の合成紙の製造方法は、例えば、無機物の微細粉末を０〜５０重量％含有する熱可塑性樹脂フィルムを、該樹脂の融点より低い温度で一方向に延伸し、これを一軸方向に配向したフィルムの両面に、無機物の微細粉末を８〜６５重量％含有する熱可塑性樹脂の溶融フィルムを積層し、次いで前記方向と直角の方向にこの積層フィルムを延伸することにより得られる、紙状層が一軸方向に配向し、かつ微細な空隙を多数有するシート状物であり、基材層はニ軸方向に配向した積層構造物とする方法である。
【００３６】
上記したような合成紙で使用される無機物の微細粉末としては、例えば炭酸カルシウム、白土、シリカ、タルク、マイカ、酸化チタン、酸化バリウム、酸化亜鉛などの、粒径が０．１〜５μｍのフィラーが好ましく使用される。
【００３７】
合成紙の製造における延伸倍率は縦、横方向とも４〜１０倍が好ましい。また延伸温度は、樹脂がホモポリプロピレン（融点１６４〜１６７℃）の場合は１４０℃〜１６２℃、高密度ポリエチレン（融点１２１〜１２４℃）の場合は１１０から１２０℃、ポリエチレンテレフタレート（融点２４６〜２５２℃）の場合は１０４〜１１５℃が好ましい。また、延伸速度は５０〜３５０ｍ／分が好ましい。上記したような条件で延伸することにより、フィルム内部に微細粉末を核とした微細な空孔が多数形成され、目的とする合成紙が得られる。
【００３８】
合成紙の厚さは、３０〜５００μｍの範囲が好ましく、５０〜３００μｍの範囲がより好ましい。厚さが３０μｍ以下の場合には、合成紙の耐久性が低下するとともに８５％以上の不透明度を出すことが難しくなるので好ましくない。また、厚さが５００μｍ以上になると、柔軟性が低下し、曲面をなす容器の外周面に貼付する際に剥離する恐れがあり、コスト的にも不利になるので好ましくない。
【００３９】
遮光ラベル表面に塗工する白色塗工層は、遮光ラベルの不透明度を上げることで、遮光ラベル裏面の遮光性を有する塗工層に含まれる活性炭が原因した色調が表面に透けて見えないように隠蔽する機能とともに、遮光ラベル表面に高い白色度を付与し、多色刷り等における印刷適性を向上させる機能を有する。白色塗工層を形成するための塗工液は、カオリン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、シリカ粉末などの白色顔料やポリスチレン樹脂微粒子、微小中空粒子などの有機合成填料などを１種類または２種類以上の混合物と、バインダーとしてスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスエマルション、スチレン−アクリル樹脂ラテックスエマルション、アクリル樹脂ラテックスエマルション、各種デンプンの混合物などを主体とし、これに分散剤、耐水化剤、潤滑剤などを必要に応じ適宜添加することができる。
【００４０】
遮光ラベル表面に設けられた白色塗工層の塗工量の範囲は５〜２５ｇ／ｍ２であることが好ましい。５ｇ／ｍ２以下であると、ラベル用基材の裏面に設けられた遮光性を有する塗工層の隠蔽性が低くなり、不透明度の低下と共にラベル表面の白色度が低下し、ラベルの印刷適性が悪くなる。また、白色塗工層の塗工量が２５ｇ／ｍ２以上であるとラベル用基材の裏面に設けられた、遮光性を有する塗工層の隠蔽性の向上効果に差が見られなくなるので不経済となり好ましくない。
【００４１】
上記したような遮光ラベルの製造工程における遮光層、耐水層、白色塗工層の塗工方法は、一般的に使用されている公知の塗工装置、例えばブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、グラビアコーター、ビルブレードコーター、ゲートロールコーターなどを単独で、あるいは適宜組み合わせて使用できる。
【００４２】
【実施例】
以下に本発明を実施例と比較例を示し、より具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
実施例１
遮光ラベル用原紙の作成
市販の針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）と広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）を重量比５０：５０でパルパーに投入し、固形分換算５重量％で十分に離解した後、ダブルディスクリファイナーを使用して、叩解度をカナディアンスタンダードフリーネスで４５０ｍｌとした原料パルプスラリーを調整した。その後、調合タンクにおいてカオリン（商品名「ＨＴ」エンゲルハード社製）を対パルプ当たり５重量％添加した後、サイズ剤（商品名「サイズパインＥ」、ハリマ化成（株）製）を対パルプ重量当たり固形分換算で１重量％添加し、湿潤紙力増強剤（商品名「ＷＳ−５００」、（株）日本ＰＭＣ製）を固形分換算で０．５重量％添加した後、液体硫酸アルミニウムを固形分換算で４重量％添加して十分攪拌し、紙料を得た。この紙料を、長網抄紙機を使用して坪量６０ｇ／ｍ２の遮光ラベル用原紙を抄造した。
【００４３】
表面耐水層の塗工
この遮光ラベル用原紙を使用してスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスの表面に結合又は吸着した酸基量と、ラテックスエマルションの水相中の酸基量との合計が、塩酸当量換算でスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス１ｇ当たり２．０ｍｇ当量であるラテックスエマルション（商品名「ニポールＺ４００Ｓ」、日本ゼオン（株）製）を、エアーナイフコーターによって固形分塗工量で６ｇ／ｍ２を遮光ラベル原紙の表面に塗工し、耐水層を形成した。
【００４４】
白色塗工層の塗工
続いて、全填料を１００重量部としたときに、カオリン（商品名「ＵＷ−９０」、エンゲルハード製）を７０重量部、湿式重質炭酸カルシウム（商品名「ＦＭＴ−９０」、ファイマーテック（株）製）を３０重量部配合し、バインダーとしてスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスエマルション（商品名「ニポールＧＴ−１７５１」、日本ゼオン（株）製）を填料に対して固形分換算で１５重量部配合した塗料を調整し、ブレードコーターにより固形分塗工量で８ｇ／ｍ２を遮光ラベル用原紙の表面に塗工された耐水層の上に塗工した。
【００４５】
遮光性を有する塗工層の塗工
続いて、全填料を１００重量部としたときに、二酸化チタン（商品名「Ａ―２２０」、石原産業（株）製）を５０重量部、湿式重質炭酸カルシウム（商品名「ＦＭＴ−９０」、ファイマーテック製）を５０重量部配合し、バインダーとしてＴｇが７℃でありスチレンポリマーの割合が５７重量％であるスチレン−ブタジエン共重合体ラテックスエマルション（商品名「スマーテックスＰＡ−１０１３」、日本エイアンドエル（株）製）を填料に対して固形分換算で１５重量部配合した。さらに、活性炭として（商品名「ＡＣ−２０００ブラック」、大日精化（株）製）を白色填料１００重量部に対して５重量部配合した塗料を遮光層用塗料として調整し、ブレードコーターによって固形分塗工量で１０ｇ／ｍ２を遮光性ラベル原紙の裏面に塗工した。
【００４６】
実施例２
遮光層用塗料に使用しているバインダーを、合成樹脂ラテックスエマルションのＴｇが９℃であり、スチレンの割合が４０質量％であるスチレン−アクリル酸ラテックスエマルション（商品名「アルマテックＥ−１７５」三井化学（株）製）に変更した以外は、実施例１と全く同様にして遮光ラベルを作成した。
【００４７】
実施例３
遮光層塗料処方において、填料の全量を二酸化チタンに変更した以外は実施例１と全く同様にして遮光ラベルを作成した。
【００４８】
実施例４
合成紙の製造例
（１）  メルトフロ−レート（ＭＦＲ）が０．８ｇ／１０分のポリプロピレン（融点約１６４〜１６７℃）８１重量％に、高密度ポリエチレンを３重量％、及び平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウムを１６重量％混合した組成物を２７０℃の温度に設定した押出機にて混練させた後、押し出し成型用ダイからシート状に押し出し、更に冷却装置により６０℃の温度にまで冷却して、無延伸シートを得た。このシートを１５０℃の温度にまで再度過熱させた後、縦方向に５倍の延伸を行って５倍縦延伸フィルムを得た。
（２）  ＭＦＲが４ｇ／１０分のポリプロピレン（融点約１６４〜１６７℃）５４重量％に平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウムを４３重量％、酸化チタンを３重量％混合した組成物を別の押出機にて混練させた後、これを押し出し成型用ダイからシート状に押し出し、６０℃の温度にまで冷却した後、これを（１）の工程で得られた５倍縦延伸フィルムと積層し、再び約１５５℃の温度にまで過熱し、テンターを用いて横方向に７．５倍延伸し、１５３度の温度でアニーリング処理をして、６０℃の温度にまで冷却し、一軸延伸フィルム／ニ軸延伸フィルム／一軸延伸フィルムによる３層構造の厚さ８０μｍ、空孔率３３％、密度０．７７ｇ／ｃｍ３、不透明度９２％の合成紙を得た。
これを基材として用いた以外は実施例１と全く同様にして遮光ラベルを作成した。
【００４９】
比較例１
遮光性を有する塗工層の塗料処方における活性炭を、カーボンブラック（商品名「ＴＢ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ」大日精化（株）製）に変更した以外は実施例１と同様にして遮光ラベルを作成した。
【００５０】
比較例２
遮光性を有する塗工層の塗料処方におけるバインダーを、合成樹脂ラテックスエマルションのＴｇが２７℃であり、スチレンを含まないアクリル酸ラテックス（商品名「アルマテックＥ−２６９」三井化学（株）製）に変更した以外は、実施例１と全く同様にして遮光ラベルを作成した。
【００５１】
比較例３
遮光性を有する塗工層の塗料処方として、ヒートシール剤（商品名「ケミパールＳ−１２０」三井化学（株）製）２００重量部にカーボンブラック１５重量部を添加して調整して、遮光ラベル用原紙の裏面にブレードコーターを使用して固形分塗工量で５ｇ／ｍ２塗工した以外は、実施例１と同様に遮光ラベルを作成した。
【００５２】
比較例４
遮光性を有する塗工層塗料の処方として、活性炭部数を白色填料１００重量部に対して０．８重量部にした以外は、実施例１と同様にして遮光ラベルを作成した。
【００５３】
比較例５
遮光ラベル用原紙にカオリンを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして遮光ラベルを作成した。
【００５４】
比較例６
表面に耐水層を設けないこと以外は、実施例１と同様にして遮光ラベルを作成した。
【００５５】
実施例１〜実施例４及び比較例１〜比較例６について、以下の項目の評価を行った。
▲１▼遮光性の評価
投光器と一体化された白色光ランプ（商品名「ＬＡＭＰ  ＨＯＵＳＥ  ＭＯＤＥＬ  １５ＨＬＥ」、セナ−（株）製）を変圧器（商品名「ＰＯＷＥＲ  ＳＵＰＰＬＹ  ＭＯＤＥＬ  １５１５Ｄ」、セナー（株）製）に繋いで、電圧を調整することでランプの照度を調整できるようにし、ランプから１５０ｍｍの距離を隔ててサンプル載置台を配置した。サンプル載置台には直径８０ｍｍの穴が開けてあり、サンプルはこの穴を塞ぐようにサンプル載置台に置いた。
この装置を暗室内に設置し、サンプルが置かれていない状態において、サンプル載置台に開けられた穴の中央部の照度が１万ルックスとなるように照度を調整した。照度の測定は、照度計（商品名「デジタル照度計  ＴＨＩ」、ミノルタ（株）製）を用いて行った。サンプルをサンプル載置台に置き、上記のように１万ルックスの照度の光を照射したとき、サンプル載置台の穴を通って透過する光をサンプル裏面に照度計を設置して照度を測定し、その透過率で遮光性を評価した。透過率が１．０％以下を合格とした。
【００５６】
▲２▼ヒートシール性の評価
ヒートシーラー（商品名「ＨＥＡＴ  ＧＲＡＤＩＥＮＴ」東洋精機（株）製）を用い、ヒートシール温度１８０℃、ヒートシール圧として線圧２ｋｇ・ｃｍ、ヒートシール時間１秒の条件で、ＰＰフィルムと遮光ラベル裏面を合わせてヒートシールを行った。室温まで冷却後、ヒートシール部を剥がした際のヒートシール部分の状態を目視評価した。評価は以下の４段階で行った。
◎：完全に接着し、接着部分の全面で剥けが確認された。
○：完全に接着し、接着部分の一部で剥けが確認された。
△：完全に接着するが、接着部分の剥けは確認されなかった。
×：部分的な接着、あるいは全く接着されなかった。
【００５７】
▲３▼遮光ラベル用原紙の不透明度の評価
ＪＩＳ  Ｐ８１３８：１９７６年に規定される紙の不透明度試験方法に準じてラベル用基材の不透明度を測定した。不透明度が８５％以上を合格とした。
【００５８】
▲４▼遮光ラベルの外観目視評価
白色度が９５％以上の白色紙の上に、各サンプルを遮光性を有する塗工層が裏側になるようにして置き、各サンプルの３０ｃｍ上部からＪＩＳ  Ｚ  ８７１６の規格を満たす蛍光ランプの光をサンプル表面に照射し、各サンプルの外観を目視評価した。○以上を合格とした。
◎：裏面の遮光層の色調が表面に全く影響されず、遮光ラベルの表面における外観が良好である。
○：裏面の遮光層の色調が若干表面に影響しているが、遮光ラベルの表面における外観が良好である。
△：裏面の遮光層の色調が表面に影響しており、遮光ラベルの表面における外観が悪い。
×：裏面の遮光層の色調が表面に著しく影響しており、遮光ラベルの表面における外観が非常に悪い。
【００５９】
▲５▼耐水性の評価
各サンプルの裏面にヒートシール剤（商品名「ケミパールＳ−１２０」三井化学（株）製）を固形分換算の塗工量で５ｇ／ｍ２になるように塗工し、ＰＰフィルムにヒートシーラー（商品名「ＨＥＡＴ  ＧＲＡＤＩＥＮＴ」東洋精機（株）製）を用い、ヒートシール温度１８０℃、ヒートシール圧として線圧２ｋｇ・ｃｍ、ヒートシール時間１秒の条件で、ＰＰフィルムと遮光ラベル裏面を合わせてヒートシールを行い、室温まで冷却させたサンプルを、２５℃の水に２４時間浸漬させ、外観の状態を目視で確認した。○以上を合格とした。
◎：全面に全くしわが認確されず外観が非常に良好である。
○：部分的に僅かにしわが確認されるが、外観には大きな影響は無い。
△：大きなしわが発生し、外観に影響している。
×：大きなしわが発生し、一部に剥がれが生じている。
【００６０】
▲１▼〜▲５▼の評価結果を表１に示す。
表１
2004151270.tif 000003
【００６１】
【発明の効果】
実施例及び比較例の評価結果をまとめた表１から、以下のことが確認された。
▲１▼実施例１〜実施例４の結果と比較例１の結果から、活性炭もカーボンブラックとほぼ同等の遮光性を有することが分かる。また、酸化チタンの添加量を増やすことにより遮光性及び表面の外観が上がることが確認された。
▲２▼比較例２の結果より、規定範囲以上のＴｇとスチレンポリマーを含まないアクリル酸ラテックスを使用した場合は、ヒートシール性を持たないことが分かる。
▲３▼比較例３の結果より、酸化チタンを含まない遮光層を用いた場合、遮光性が下がり表面外観を著しく低下させる結果となった。
▲４▼比較例４の結果より、活性炭配合量が規程の範囲以下であると、十分な遮光性が得られないことが分かった。
▲５▼比較例５の結果より、遮光ラベル用原紙の不透明度が低い場合には、十分な遮光性が得られないと同時に、表面外観も低下させる結果となった。
▲６▼比較例６の結果より、耐水層を設けない場合は、水が紙に浸透してしまい、紙が合成樹脂素材からはがれてしまうという結果となった。
このように、本発明で規定したような、活性炭を含む遮光性を有する塗工層とその塗工量、また規定の共重合体ラテックスエマルションを使用し、さらに耐水層、白色塗工層を設けることにより、本発明による遮光ラベルは、健康に害を及ぼすことが懸念されるカーボンブラックを使用することなく、ラベル表面から強い光を照射しても光が透過することがない遮光性に優れたものであり、併せて高い白色度と耐水性を有する、インモールドラベルなどに好適に使用できる遮光ラベルが得られることが確認できた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による遮光ラベルの一実施の形態を示す構成図である。
【図２】本発明による遮光ラベルの一実施の形態を示す構成図である。
【図３】本発明による遮光ラベルの一実施の形態を示す構成図である。
【符号の説明】
１            ラベル用基材
２            遮光性を有する塗工層
３            耐水層
４            白色塗工層
【図１】
2004151270.tif 000004
【図２】
2004151270.tif 000005
【図３】
2004151270.tif 000006