(57)【要約】【課題】密封装置の摩耗及びトルク上昇を抑え、耐久性を向上させる。【解決手段】外輪と内輪との間に複数の転動体を配置し、かつシールリップを軌道輪に接触せしめてなるゴム製シールと芯金とで構成される接触タイプの密封装置を備える転がり軸受であって、少なくとも軌道輪の前記シールリップと接触する接触面に、ＳｉＣｐＮｑ（１０−５＜ｐ＜１０５、１０−５＜ｑ＜１０５の全ての実数）からなる膜が成膜されていることを特徴とする転がり軸受。【選択図】      図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
外輪と内輪との間に複数の転動体を配置し、かつシールリップを軌道輪に接触せしめてなるゴム製シールと芯金とで構成される接触タイプの密封装置を備える転がり軸受であって、
少なくとも軌道輪の前記シールリップと接触する接触面に、ＳｉＣｐＮｑ（１０−５＜ｐ＜１０５、１０−５＜ｑ＜１０５の全ての実数）からなる膜が成膜されていることを特徴とする転がり軸受。
【請求項２】
ゴム製シールが、シリカで表面処理したカーボンブラック及び導電性酸化亜鉛の少なくとも一方を含有することを特徴とする請求項１記載の転がり軸受。
【請求項３】
シリカで表面処理したカーボンブラックの含有量が、ベースゴム１００重量部に対し１０〜１００重量部であることを特徴とする請求項２記載の転がり軸受。
【請求項４】
導電性酸化亜鉛の含有量が、ベースゴム１００重量部に対し１〜５０重量部であることを特徴とする請求項２記載の転がり軸受。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シールリップを軌道輪に接触せしめてなるゴム製シールと芯金とで構成される接触タイプの密封装置を備える転がり軸受に関する。
【０００２】
【従来の技術】
例えば工作機械、鉄鋼用設備、一般産業機械、自動車等の車輪支持部、オルタネータや電磁クラッチ、中間プーリ、カーエアコン用コンプレッサ、水ポンプ等のエンジン補機、変速機のプラネタリギア、ギアサポート等の水と接触する環境で使用される転がり軸受では、外部から侵入した水によるグリースの軟化や、侵入した水分が化学分解を起こして発生する水素イオンに起因する表面起点及び内部起点の転がり疲労による耐久性の低下（古村  恭三郎、城田  伸一、平川  清；「表面起点および内部起点の転がり疲れについて」ＮＳＫ  Ｂｅａｒｉｎｇ  Ｊｏｕｒｎａｌ，  Ｎｏ．６３６，  ｐｐ．１−１０，  １９７７、Ｉ．Ｍ．Ｆｅｌｓｅｎ；Ｅｆｆｅｃｔｓ  ｏｆ  Ｗａｔｅｒ  ａｎｄ  Ｏｘｙｇｅｎ  Ｄｕｒｉｎｇ  Ｒｏｌｌｉｎｇ  Ｃｏｎｔａｃｔ  Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ，  Ｗｅａｒ，  １２，  ００．３３１−３４２，  １９６８）等を抑えるため、内輪と外輪との間の隙間を密封装置で密封する構成となっている。また、コンピュータのハードディスクドライブ（ＨＤＤ）のスピンドルモータやスウィングアーム、ビデオテープレコーダ（ＶＴＲ）、ディジタルオーディオテープレコーダ（ＤＡＴ）、掃除機、エアクリーナ、食品機械、半導体製造ロボット・リンク機構の関節部、ＣＴスキャナー、複写機やプリンタ等の事務機器等の清浄環境で使用される転がり軸受でも、封入しているグリースが飛散して外部を汚染するのを防止するために、同様に内リと外輪との隙間を密封装置で密封する構成となっている。
【０００３】
これらの密封装置は、芯金と、シールリップを備えるゴム製シールとを一体化してなり、シールリップが軌道輪に接触するように装着される。また、これらの密封タイプのゴム製シールは、密封性能を高めるために軌道面に対する押し付け力を高める傾向にあり、シールリップの摩耗や発熱によるゴムの劣化、更にはトルクの上昇を招いている。このような問題に対して、表面にカーボン材が突き刺さったテトラフルオロエチレン樹脂粉末を配合した樹脂組成物でゴム製シールを形成して耐磨耗性の改善を図ることが行われている（特許文献１参照）。しかし、特殊なテトラフルオロエチレン樹脂粉末を配合することから、コストの増大は免れない。
【０００４】
一方で軌道輪側において、シールリップと接触部分に摩擦抵抗を下げるような膜、例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリアミド等の合成樹脂やダイアモンドライクカーボン（ＤＬＣ）等の膜を形成してシールリップの摩耗の低減、トルク上昇の抑制を図ることも行われている（特許文献２参照）。しかし、合成樹脂製の膜は長期的には摩耗し、ＤＬＣ膜は内部ストレスが大きいことから金属への結合力が十分とはいえず、使用条件によっては剥離を起こす可能性があり、更には高温により酸化する可能性もある。
【０００５】
また、接触タイプの密封装置を備える転がり軸受では、回転に伴って帯電が起こり、帯電した静電気がラジオノイズになることがある。そのため、導電性を必要とする転がり軸受においては、例えばセラミックの転動体に導電性を付与するためにチタン窒化物、チタン炭化物、チタンほう化物及びニオブ炭化物等の物質を含有させたり（特許文献３参照）、グリースに多量のカーボンブラックを含有させたり（特許文献４、特許文献５参照）、あるいはゴムシールに導電性を付与させるために導電性カーボンブラックを付与する方法が採られている。しかし、特許文献３に記載の方法では転動体にチタン窒化物、チタン炭化物、チタンほう化物及びニオブ炭化物等を含有させることは作業工程を増やし、更にはこれらの物質を新たに付与することによるコスト増も招く。また、特許文献４及び特許文献５に記載の方法では初期は導電性を示すものの、経時的に導電性が低下していく。これは、グリースは当初軌道輪の軌道面と転動体との接触面間に十分に存在し、これらの間の導電性が確保されるものの、時間の経過と共にグリースが接触面間から排除され、保持器やシール部材に付着することによるものと考えられる。また、ゴムシールに導電性カーボンブラックを付与する方法においては、経時的な導電性の低下は無いものの、導電性カーボンブラックの量によってはゴムシールの加工性をコントロールするのが難しいという問題がある。
【特許文献１】
特許第３２０２８５４号公報
【特許文献２】
特開平２００２−２２７８５６号公報
【特許文献３】
特開２００２−９８１４９号公報
【特許文献４】
特開昭４７−２１４０２号公報
【特許文献５】
特開昭５７−３８９７号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の問題点を解決するためになされたものであり、接触タイプの密封装置を備える転がり軸受における、密封装置の摩耗及びトルク上昇を抑え、耐久性を向上させることを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、本発明は、外輪と内輪との間に複数の転動体を配置し、かつシールリップを軌道輪に接触せしめてなるゴム製シールと芯金とで構成される接触タイプの密封装置を備える転がり軸受であって、少なくとも軌道輪の前記シールリップと接触する接触面に、ＳｉＣｐＮｑ（１０−５＜ｐ＜１０５、１０−５＜ｑ＜１０５の全ての実数）からなる膜が成膜されていることを特徴とする転がり軸受を提供する。
【０００８】
上記において、ゴム製シールがシリカで表面処理したカーボンブラックを含有することが好ましく、耐摩耗性を更に向上させることができる。また、上記においてゴム製シールが導電性酸化亜鉛を含有することも好ましく、耐久性とともに良好な導電性が付与される。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関して図面を参照して詳細に説明する。
【００１０】
本発明の転がり軸受は、シールリップが軌道輪と接触するゴム製シールと芯金とで構成される接触タイプの密封装置を備える。その他の構造上の制限はなく、ここでは図１に断面図を示す車輌用転がり軸受を例示して説明する。また、構成材料にも制限はなく、一般的な軸受鋼をはじめとする金属材料、また特殊環境軸受に使用されることの多いセラミック材料や高分子材料等を広く用いることができる。
【００１１】
図示される転がり軸受Ｏにおいて、固定輪である外輪相当部材１は、その外周面に形成した取付部２により、懸架装置（図示せず）に支持固定される。従ってこの外輪相当部材１は、使用時にも回転しない。この様な外輪相当部材１の内側には軌道輪である内輪相当部材３が、外輪相当部材１と同心に設けられ、使用時にこの内輪相当部材３が回転する。この内輪相当部材３は、ハブ４と内輪５とから成る。このうちのハブ４の内周面にはスプライン溝６が、外端（車両への組み付け時に幅方向外側になる端を言い、図１の左端）部外周面には取付フランジ７が、それぞれ形成されている。車両への組み付け時、上記スプライン溝６には等速ジョイントを介して回転駆動される駆動軸が挿入され、上記取付フランジ７には車輪が固定される。
【００１２】
上記外輪相当部材１の内周面には複列の外輪軌道８、８が、上記ハブ４の中間部外周面と上記内輪５の外周面とには内輪軌道９、９が、それぞれ形成されている。そして、これら各外輪軌道８、８と内輪軌道９、９との間に転動体１０、１０を設けて、上記外輪相当部材１の内側での内輪相当部材３の回転を自在としている。また、転動体１０、１０を転動自在に保持するために、保持器１１、１１が設けられている。尚、図示の例では転動体１０、１０として玉を使用しているが、重量が嵩む車両用のハブユニットの場合には、転動体としてテーパころを使用する場合もある。更に、上記外輪相当部材１の外端部と上記ハブ４の中間部外周面との間には密封装置１２ａと１２ｂとが設けられ、上記外輪相当部材１の内周面と上記内輪相当部材３の外周面との間で、上記転動体１０、１０を設置した空間１３部分の外端開口を塞いでいる。
【００１３】
一方（図１の左側）の密封装置１２ｂは、図２に拡大して示されるように、それぞれが円輪状に形成された芯金２１６と弾性部材２１７とから構成される。芯金２１６は、低炭素鋼板等の金属板にプレス加工等の打ち抜き加工並びに塑性加工を施す等して得られ、上記外輪相当部材１の外端部に内嵌固定されている。また、上記弾性部材２１７は弾性材料からなり、上記芯金２１６に成形し接着等により接合固定されている。また、この弾性部材２１７は、外径側及び内径側の２本のサイドシールリップ２１８、２１９と、１本のラジアルシールリップ２２０とを備える。そして、上記２本のサイドシールリップ２１８、２１９を、先端縁（図２の左端縁）に向かう程直径方向外方（図２の上方）に向かう方向に傾斜させる事により、空間１３内への異物進入防止機能を確保している。また、上記ラジアルシールリップ２２０を、先端縁（図２の右下縁）に向かう程上記空間１３の内側（図２の右側）に向かう方向に傾斜させる事により、グリースの漏洩防止機能を確保している。
【００１４】
更に詳しく説明すると、密封装置１２ｂは、それぞれが円輪状に形成された芯金２１６と弾性部材２１７とから構成されている。密封装置１２ｂの芯金２１６は、低炭素鋼板等の金属板にプレス加工等の打ち抜き加工並びに塑性加工を施す事により、一体成形されている。この芯金２１６は、転がり軸受Ｏを構成する外輪相当部材１の端部内周面に内嵌固定自在な外径側円筒部２２２と、この外径側円筒部２２２の外端縁（図２の左端縁）から直径方向内方に折れ曲がった支持板部２２３とを備える。このうちの外径側円筒部２２２は、内端寄り（図２の右寄り）の大径部２２４と弾性部材２１７とにより、芯金２１６を構成する支持板部２２３の外側面（図２の左側面）全体を覆うと共に、この弾性部材２１７の外周縁部を、上記嵌合筒部２２２から連続する傾斜部２２７の外周面と外輪相当部材１の開口端部内周面との間で挟持している。そして、この構成により、上記芯金２１６と外輪相当部材１との嵌合部を密封している。また、上記大径部２２４の自由状態に於ける外径は、外輪相当部材１の外端開口部の内径よりも僅かに大きく設定されており、この大径部２２４は、外輪相当部材１の外端開口部に、締まり嵌めで内嵌固定自在とされている。また、上記支持板部２２３は、略Ｓ字形の断面形状を有し、直径方向内方（図２の下方）に向かう程空間１３内に設置した転動体１０、１０に近づく方向（図２の右方向）に傾斜している。
【００１５】
一方、上記芯金２１６と共に上記密封装置１２ｂを構成する弾性部材２１７は、上記芯金２１６に対してインサート成型し、接着等により接合固定されている。この様な弾性部材２１７の外周縁部は上記傾斜部２２７の外周面を覆っている。また、この様な弾性部材２１７の一部で傾斜部２２７の外周面を覆っている部分の自由状態での外径は、上記外輪相当部材１の外端開口部の内径よりも少し大きく設定されており、上記大径部２２４をこの外端開口部に内嵌固定した状態では、上記弾性部材２１７の一部で傾斜部２２７の外周面を覆っている部分が、この傾斜部２２７の外周面と上記外端開口部の内周面との間で弾性的に押圧され、当該部分のシール性を確保する。
【００１６】
更に、上記弾性部材２１７の基部２２６は、上記支持板部２２３の外側面（図３の左側面）を、全周に亙り完全に覆っている。また、この基部２２６の外側面及び内周縁には、外径側、内径側、２本のサイドシールリップ２１８、２１９と、１本のラジアルシールリップ２２０とが形成されていおり、２本のサイドシールリップ２１８、２１９を、先端縁（図２の左端縁）に向かう程直径方向外方（図２の上方）に向かう方向に傾斜させる事により、空間１３内への異物進入防止機能を確保している。また、上記ラジアルシールリップ２２０を、先端縁（図３の右下縁）に向かう程上記空間１３の内側（図２の右側）に向かう方向に傾斜させる事により、グリースの漏洩防止機能を確保している。
【００１７】
他方（図１の右側）の密封装置１２ｂは、図３に拡大して示されるように、芯金１０５と、スリンガ１０６と、弾性部材１０７とから構成される。芯金１０５は、低炭素鋼板等の金属板にプレス加工等の打ち抜き加工並びに塑性加工を施す等して得られる。この様な芯金１０５は、転がり軸受Ｏを構成する外輪相当部材１の端部内周面に内嵌固定自在な外径側円筒部１０９と、この外径側円筒部１０９の軸方向内端縁（図３の左端縁）から直径方向内方に折れ曲がった内側円輪部１１０を備えた、断面略Ｌ字形で円環状に形成されている。また、上記スリンガ１０６は、ステンレス鋼板等の耐食性を有する金属板に、プレス加工等の打ち抜き加工並びに塑性加工を施す等して得られる。この様なスリンガ１０６は、上記転がり軸受Ｏを構成する内輪５の外端部外周面に外嵌固定自在な内径側円筒部１１２と、この内径側円筒部１１２の軸方向外端縁（図３の右端縁）から直径方向外方に折れ曲がった外側円輪部１１３とを備えた、断面Ｌ字形で円環状に形成されている。
【００１８】
また、上記弾性部材１０７は弾性材料からなり、外側、中間、内側の３本のシールリップ１１４、１１５、１１６を備え、上記芯金１０５にその基端部が結合固定されている。そして、最も外側に位置する外側シールリップ１１４の先端縁を上記スリンガ１０６を構成する外側円輪部１１３の内側面に摺接させ、残り２本のシールリップである中間シールリップ１１５及び内側シールリップ１１６の先端縁を、上記スリンガ１０６を構成する内径側円筒部１１２の外周面に摺接させることにより、封入グリースの漏洩を防止するとともに、外部からの塵埃、水、泥水等の軸受内部への侵入を防止する。
【００１９】
また、本発明においては、図２に示すように、少なくとも内輪相当部材３の密封装置１２ａのサイドシールリップ２１８、２１９並びにラジアルシールリップ２２０と接触する面に、ＳｉＣｐＮｑからなる膜２２０（以下、ＳｉＣｐＮｑ膜という）が形成されている。ここで、ｐはＳｉＣｐＮｑ膜２２０の炭素原子の割合であり、ｑは同じく窒素原子の割合であり、それぞれ１０−５＜ｐ＜１０５、１０−５＜ｑ＜１０５の全ての実数であり、好ましくは１０−２＜ｐ＜１０２、１０−２＜ｑ＜１０２の全ての実数である。ＳｉＣｐＮｑ膜２２０における炭素原子及び窒素原子の割合が上記下限値を下回ると、ＳｉＣｐＮｑ膜２２０と内輪相当部材３との結合力が無くなる。また、ＳｉＣｐＮｑ膜における炭素原子及び窒素原子の割合が上記上限値を上回ると、ＳｉＣｐＮｑ膜２２０が化学的に安定でなくなる。このＳｉＣｐＮｑ膜２２０は、摩擦を低減させる効果が従来用いられているテトラフルオエチレン膜やＤＬＣ膜等に比べて大きく、また化学的にも安定で酸化による劣化等も少ない。
【００２０】
ＳｉＣｐＮｑ膜２２０を形成するには、膜組成を制御できる方法を用いる。制限されるものではないが、例えばＣＶＤ法、ＰＶＤ法、スパッタ法、レーザーアブレーション法、イオンビーム蒸着法、分子線エピタキシャル（ＭＢＥ）、電子ビーム加熱蒸着法、真空蒸着法、イオンプレーチング法、アーク蒸着法、反応性蒸着法等を選択することができる。ＳｉＣｐＮｑ膜２２０の膜厚は１ｎｍ以上１０ｍｍ未満が好ましく、１ｎｍ未満ではＳｉＣｐＮｑ膜２２０による摩擦低減効果が十分に発現せず、１０ｍｍを超える場合には軸受組み込み性が悪くなる。
【００２１】
また、ＳｉＣｐＮｑ膜２２０は、軌道輪である内輪相当部材３以外にも形成可能であり、例えば図３に示すように、密封装置１２ａのスリンガ１０６のシールリップ１１４、１１５、１１６とシールリップとの接触面にも同様に形成する。更に、接触面を含む面全面、あるいは保持器１１、更には軸受の全ての面にＳｉＣｐＮｑ膜２２０を形成してもよい。
【００２２】
また、転がり軸受の他の例として、図４に断面図にて示すような玉軸受１も例示できる。この玉軸受１は、軌道輪である内輪５０と、外輪５１との間に保持器５２を介して複数の玉５３を保持し、更に密封装置５４で軸受空間Ｓに充填されたグリース（図示せず）を封止する構成となっている。密封装置５４は、芯金とゴム製シールとを一体化したものであり、シールリップが内輪５０と接触するように構成されている。そして、本発明では、少なくとも内輪５０のシールリップとの接触面６０に、上記のＳｉＣｐＮｑ膜（図示せず）が形成される。
【００２３】
上記の各密封装置のゴム製シールは、以下に示す弾性材料から作製される。
【００２４】
ゴム組成物のベースとなるゴムには制限がなく、ＮＲ（天然ゴム）、ＩＲ（イソプレンゴム）、ＳＢＲ（スチレンブタジエンゴム）、ＢＲ（ブタジエンゴム）、ＣＲ（クロロプレンゴム）、ＮＢＲ（アクリロニトリルブタジエンゴム）、ＩＩＲ（ブチルゴム）、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンゴム）、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、アクリルゴム等を使用できるが、耐熱性や耐油性、耐摩耗性、耐クリープ性、リップ追従性、取り扱い性等からＮＢＲが好ましい。このＮＢＲは、ブタジエンとアクリロニトリルとを共重合したゴムであり、本発明においては市販品を含め制限なく使用することができる。また、ＮＢＲを水素化した水素添加ＮＢＲ、更にイソプレンを共重合させたアクリロニトリルブタジエンイソプレンゴム、分子内にカルボキシル基を導入したカルボキシル化ＮＢＲ、更に水素化したカルボキシル化水素添加ＮＢＲ等の各種変性ＮＢＲも使用できる。これらのＮＢＲは、二種以上を混合して使用することもできる。
【００２５】
また、上記ＮＢＲにおけるアクリロニトリルの含有量は特に制限されるものではなく、含有量が少ない順に低ニトリル、中ニトリル、中高ニトリル、高ニトリル、極高ニトリルに分類されるが、耐熱性や耐油性、耐摩耗性、耐クリープ性、リップ追従性等を考慮すると、中ニトリル、中高ニトリル、高ニトリルが好ましく、その場合のアクリロニトリル含有量は２０〜４０％である。より好適には、アクリロニトリル含有量は２５〜３６％であり、この範囲であればバランスの良い特性を示す。アクリロニトリル含有量が２０％未満では、耐摩耗性が劣り、シールリップが摩耗しやすく、結果として軸受寿命を縮めることになる。また、アクリルニトリル含有量が４０％を超えると、圧縮永久歪み特性が劣り、シールリップの追従性が悪くなり、同様に軸受寿命を縮めることになる。
【００２６】
ゴム組成物には、カーボンブラックを添加することが好ましい。カーボンブラックは一般にその粒子径により分類され、粒子径１０ｎｍ〜１９ｎｍのものをＳＡＦ（Ｓｕｐｅｒ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  Ｆｕｒｎａｃｅ  Ｂｌａｃｋ）、粒子径２０ｎｍ〜２５ｎｍのものをＩＳＡＦ（Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  Ｆｕｒｎａｃｅ  Ｂｌａｃｋ）、粒子径２６ｎｍ〜３０ｎｍのものをＨＡＦ（Ｈｉｇｈ  Ａｂｒａｓｉｏｎ  Ｆｕｒｎａｃｅ  Ｂｌａｃｋ）、粒子径４０ｎｍ〜４８ｎｍのものをＦＥＦ（Ｆａｓｔ  Ｅｘｔｒｕｄｉｎｇ  Ｆｕｒｎａｃｅ  ｂｌａｃｋ）、粒子径４９ｎｍ〜６０ｎｍのものをＧＰＦ（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｐｕｒｐｏｓｅ  Ｆｕｒｎａｃｅ  ｂｌａｃｋ）、粒子径６１ｎｍ〜１００ｎｍのものをＳＲＦ（Ｓｉｍｉ−Ｒｅｉｎｆｏｒｃｉｎｇ  Ｆｕｒｎａｃｅ  ｂｌａｃｋ）、粒子径１０１ｎｍ〜２００ｎｍのものをＦＴ（Ｆｉｎｅ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｆｕｒｎａｃｅ  ｂｌａｃｋ）、粒子径２０１ｎｍ〜５５６ｎｍのものをＭＴ（Ｍｅｄｉｕｍ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｆｕｒｎａｃｅ  ｂｌａｃｋ）と呼ばれている。本発明は何れのカーボンブラックも使用できるが、シールリップの耐摩耗性や追従性等を考慮すると粒子径２６ｎｍ〜１００ｎｍのものが好ましい。この範囲であれば粒子径は揃っている必要はなく、またカーボンブラックの種類にかかわらず用いることができ、複数種を混合して用いることもできる。粒子径２６ｎｍ未満または１００ｎｍ超のカーボンブラックを単独で用いると、必要とする耐摩耗性や追従性等の性能を満足しなくなる。そのため、粒子径２６ｎｍ未満または１００ｎｍ超のカーボンブラックを併用する場合、それぞれの配合比率をカーボンブラック全量の３０重量％以下とする必要がある。同様に、耐摩耗性や追従性等から、粒子径２６ｎｍ〜６０ｎｍのカーボンブラックはベースゴム１００重量部に対して３５重量部以上８０重量部以下、粒子径６１ｎｍ〜１００ｎｍのカーボンブラックはベースゴム１００重量部に対して４５重量部以上１２０重量部以下が好ましい。何れのカーボンブラックでも、含有量が下限値未満では補強効果が少なすぎて耐摩耗性が不足し、上限値を超えると硬すぎて伸びが小さく、本来のゴム弾性が低下して追従性に劣るようになる。
【００２７】
また、カーボンブラックとして、シリカで表面処理したカーボンブラックを用いることが好ましく、ゴム製シールの耐磨耗性が更に向上する。シリカによる表面処理方法には制限がないが、例えば水分散シリカと、有機シランとをカーボンブラックに添加し、混合分散させる方法が好ましい。このシリカによる表面処理により、カーボンブラックの表にシリカが付着して高温時のゴム弾性が向上する。尚、シリカの付着量としては表面積の１０％以上が好ましく、水分散シリカ、有機シラン及びカーボンブラックの配合量を適宜調整する。
【００２８】
このシリカ表面処理カーボンブラックの添加量は、ベースゴム１００重量部に対して１０重量部以上１００重量部以下、特に２０重量部以上８０重量部以下が好ましい。添加量が１０重量部未満では、シリカ処理しない一般のカーボンブラックと同等の耐摩耗性しか発現せず、１００重量部を超えるとゴム製シール製造時の加工特性に劣るようになる。
【００２９】
ゴム組成物には、ケイ酸、ケイ酸塩、炭酸カルシウム等の補強材を添加してもよい。ケイ酸としては、天然の石英粉末・珪石粉末、合成無水ケイ酸、合成含水ケイ酸（ＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ）等を使用できる。ケイ酸塩としては、ケイ酸アルミニウム類ではカオリンクレー（Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、焼成クレー（Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２）、ロウ石（Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）、セリサイト（Ｋ２Ｏ・３Ａｌ２Ｏ３・６ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、マイカ（Ｋ２Ｏ・３Ａｌ２Ｏ３・６ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、ネフェリンシナイト（Ｎａ２Ｏ・Ｋ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２）、含水ケイ酸アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３・ｍＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ）等を、ケイ酸マグネシウム類ではタルク（３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ）等を、ケイ酸カルシウム類ではウォラストナイト（ＣａＯ・ＳｉＯ２）等をそれぞれ挙げることができる。尚、カオリンクレーは、粒子の結晶度、結晶表面の水酸基の活性度を考慮すると、一般にハードクレーと呼ばれている粒径の細かいもの（粒径２μｍ以下のものが多いもの）が、より補強性に優れることから好ましい。これらのケイ酸塩は単独でも、複数を混合して使用してもよい。
【００３０】
これら補強材と、カーボンブラックまたはシリカ表面処理カーボンブラックとを両方添加する場合、それぞれの添加量は、ベースゴム１００重量部に対してカーボンブラックまたはシリカ表面処理カーボンブラックを２０〜８０重量部、補強材を２０〜１００重量部とし、かつ合計量で６０〜１２０重量部とすることが好ましい。特に合計量が６０重量部未満では十分な補強効果が得られず、耐摩耗性も満足な結果が得られない。一方、合計配合量が１２０重量部を超える場合には、補強性と耐摩耗性の更なる向上が認められないだけでなく、成形加工性が極端に低下して実質的に製造が困難になり、更に硬度が高くなりすぎて伸びが低くなり、本来のゴム弾性が低下して追従性に劣るようになる。
【００３１】
また、ゴム組成物には成形のための加硫剤（架橋剤）、加硫助剤、加硫促進助剤が配合される。加硫剤としては、粉末硫黄、硫黄華、沈降硫黄、高分散性硫黄等の各種硫黄、モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、Ｎ，Ｎ−ジチオ−ビス（ヘキサヒドロ−２Ｈ−アゼピノン−２）、チウラムポリスルフィド等の硫黄を排出可能な硫黄化合物、ジクミルパーオキサイド、ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチルヘキサン、ベンゾイルパーオキサイド等の過酸化物等が挙げられる。中でも、分散性や取り扱いの容易さ、耐熱性の点で、高分散性硫黄やモルホリンジスルフィドを使用することが好ましい。
【００３２】
尚、硫黄系の加硫剤を用いる場合は、グアニジン系化合物、アルデヒド−アンモニア化合物、チアゾール系化合物、チオウレア系化合物、スルフェンアミド系化合物、チウラム系化合物、ジチオカルバメート系化合物、キサンテート系化合物等を加硫助剤として併用する必要がある。硫黄系の加硫剤の中でも高分散性硫黄を用いる場合には、チウラム系のテトラメチルチウラムジスルフイド等またはスルフェンアミド系のＮ−シクロベンジル−２−ベンゾチアジル・スルフェンアミド等と、チアゾール系の２−メルカプトベンヅチアゾール等とを併用することが好ましい。
【００３３】
加硫促進助剤としては、酸化亜鉛等の金属酸化物、金属炭酸塩、金属水酸化物、ステアリン酸等の有機酸とその誘導体、及びアミン類等が挙げられる。これら加硫肋剤、活性剤は２種以上を混合使用してもよく、通常、原料ゴム１００重量部に対して０．１〜１０重量部配合される。尚、カルボキシル化ＮＢＲを用いる場合には、酸化亜鉛を用いると早期加硫を生じやすいため、過酸化亜鉛とステアリン酸とを併用することが好ましい。過酸化亜鉛は、ゴム組成物の混練り加工時の温度ではそのまま組成物中に存在し、加硫成形時に酸化亜鉛を生じるため、混練り加工時及び保管時に早期加硫を生じることがない。
【００３４】
また、有機過酸化物系加硫剤を用いる場合は、架橋助剤（コエージェント）を併用することもできる。架橋助剤の例としては、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、エチレンジメタクリレート、１，３−ブチレンジメタクリレート、１，４−メチレンジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２，２’−ビス（４−メタクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、オリゴエステルアクリレート、アルミニウム（メタ）アクリレート、ジンク（メタ）アクリレート、マグネシウム（メタ）アクリレート、カルシウム（メタ）アクリレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジアリルフタレート、ジアリルクロレンデート、ジビニルベンゼン、２−ビニルピリジン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、１，２−ポリブタジエン、メタクリル酸金属塩等が挙げられる。これら架橋助剤の配合量は、通常、ベースゴム１００重量部に対して１〜１０重量部である。
【００３５】
更に、ゴム組成物には、老化防止剤、加工助剤（可塑剤）、摩擦改良剤、導電性付与剤等を添加することができる。
【００３６】
老化防止剤としては、アミン・ケトン縮合生成物、芳香族第二級アミン類、モノフェノール誘導体、ビス又はポリフェノール誘導体、ヒドロキノン誘導体、硫黄系老化防止剤、リン系老化防止剤等が挙げられる。このうち、アミン・ケトン縮合生成物系の２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体、ジフェニルアミンとアセトンとの縮合反応物、芳香族第二級アミン系のＮ、Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ビス−（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェニレンジアミン等を挙げることができる。
【００３７】
また、熱分解を防止して耐熱性を向上するため、上記の老化防止剤とともに２次老化防止剤を併用することがより好ましい。２次老化防止剤としては、例えば、硫黄系の２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトメチルベンズイミダゾール及びこれらの亜鉛塩等を例示できる。更に、日光あるいはオゾンの作用による亀裂を抑制させる日光亀裂防止剤として、融点が５５〜７０℃程度のワックス類をベースゴム１００重量部に対して０．５〜２重量部程度添加してもよい。
【００３８】
成形加工性を向上させる必要がある場合には、加工助剤として可塑剤が適宜添加される。ただし、成形に特に支障がない場合は添加しなくてもよい。添加する場合は、ベースゴム１００重量部に対して１〜１０重量部であり、必要以上に添加すると、ゴム組成物が軟化すると同時に、完全に混合されずにブリードアウトし、密封装置を構成する芯金との接着性が極端に低下する。可塑剤の具体例としては、ジオクチルフタレート等のフタル酸ジエステル、アジペート系可塑剤、セバケート系可塑剤、ホスフェート系可塑剤、ポリエーテル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、ポリエーテルエステル系可塑剤、液状ゴム等が挙げられる。また、近年の環境ホルモン問題を考慮するとアジペート系可塑剤、セバケート系可塑剤、ホスフェート系可塑剤、ポリエーテル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、ポリエーテルエステル系可塑剤、液状ゴムがより好ましい。
【００３９】
摩擦改良剤として、融点が４０〜１４０℃のワックス（低融点油脂）を添加してもよい。具体的には、上記融点範囲にあるパラフィンワックスやマイクロクリスタリンワックスに代表される石油ワックス、ポリエチレンワックス、モンタンワックス、カルナヴァワックス、エステル系ワックス、ステアロアミド、オキシステアロアミド、エルシンアミド、ラウリルアミド、パルミチルアミド、ベヘンアミド、メチロールアミド、エチレンビスオレイルアミド、ステアリルオレイルアミド等が挙げられる。中でも、パラフィンワックスやポリエチレンワックスが好ましい。これらワックス類をベースゴム１００重量部に対して１〜３０重量部添加すると、摩擦特性が向上する。添加量が１重量部未満では十分な潤滑性が付与されず、３０重量部を超えると十分な引張強度、伸びが得られず、ゴム弾性が低下するだけでなく、密封装置を構成する芯金との接着性が極端に低下するおそれがある。
【００４０】
また、摩耗改良剤として鉱油、エーテル系オイル、シリコーン系オイル、ポリα−オレフィンオイル、フッ素オイル、フッ素系界面活性剤等を添加してもよく、中でもシリコーン系オイルを好適に添加できる。シリコーン系オイルはポリジメチルシロキサンを主成分とする常温で液体の物質であるが、ベースゴム、特にＮＢＲとの相溶性を高めるために、ポリジメチルシロキサンのメチル基の一部または分子末端がアミノ基、アルキル基、エポキシ基、ポリエーテル基、高級脂肪酸エステル等で置換された変性タイプでもよい。このような官能基を有することにより、官能基がＮＢＲの主鎖に反応もしくは吸着して弾性部材の表面に一度にブルームすることを防止すると同時に、徐々に恒久的にブルームしてその効果を長期にわたり維持する。これら摩擦改良剤は液状であるため、少量でその効果を発現し、ベースゴム１００重量部に対して１〜３０重量部添加することにより潤滑性が向上する。添加量が１重量部未満では十分な潤滑性が付与されず、３０重量部を超えると加工時に添加剤の分散不良が起こるだけでなく、シール装置を構成する芯金との接着性が極端に低下するおそれがある。尚、粘度ついては制限がなく、市販されているものがどれでも使用できるが、２５℃における動粘度が２〜１０，０００ｍｍ２／ｓの範囲のものが、配合性の容易さから好ましい。
【００４１】
導電性付与付与剤としては、従来と同様に導電性カーボンブラックや黒鉛、金属粉等を添加できるが、導電性酸化亜鉛を添加することが好ましい。この導電性酸化亜鉛は、酸化亜鉛にアルミニウムをドープして導電性を付与したものであり、導電性の付与とともに、加硫を促進させる機能を備えており、上記した加硫系添加剤の使用量を減少できるという利点を有する。従って、本発明において、導電性酸化亜鉛を添加する場合は、上記の加硫系添加剤の使用量を導電性酸化亜鉛の添加量を勘案して適宜減量する。
【００４２】
導電性酸化亜鉛の添加量は、ベースゴム１００重量部に対して１〜５０重量部が好ましい。添加量が１重量部未満では導電性の付与が不十分であり、５０重量部を超える場合は過加硫となり硬さが必要以上に上昇し、また本来のゴム弾性が無くなり追従性が大きく低下する。特に、高い導電性が要求される場合は、金属粉末や導電性カーボンブラック等の他の導電性材料と併用することもできる。
【００４３】
更に、ゴム組成物には、何れも従来より公知のカップリング剤、顔料、染料、離型剤等を添加することができる。
【００４４】
物性面に言及すると、ゴム組成物の硬度は、上記に挙げた各種充填剤の添加量等によって影響を受けるが、車輪用転がり軸受のシール装置に適用した際の密封性、追従性から、ＪＩＳ  Ｋ６３０１に記載のスプリング硬さＡスケールで、４０〜９０の範囲が好ましく、５０〜８０の範囲が特に好ましい。前記硬さが４０未満の場合には、耐摩耗性が低く、また密封装置の回転時にシールリップが必要以上に変形し、摩擦抵抗も大きくなることから発熱やトルク上昇を招く。前記硬さが９０を超えると、ゴム弾性が低下するため、シールリップの追従性が低下してシール性能が低下する。
【００４５】
上記のゴム組成物を得るための方法は特に限定されないが、ベースゴムと上記した各成分とを、ゴム混練ロール、加圧ニーダー、バンバリーミキサー等の従来から公知のゴム用混練り装置を用いて均一に混練りすることが可能である。混練り条件は特に限定されないが、通常は３０〜８０℃の温度で、５〜６０分間混練りすることによって、各種添加剤の十分な分散を図ることができる。
【００４６】
また、上記のゴム組成物を用いて密封装置を作製するには、例えば圧縮成形の場合、金型の中に予め接着剤を塗布した芯金を挿入し、上記の方法で製造した未加硫のゴム組成物のシートを乗せ、通常１２０〜２００℃で３０秒〜３０分程度加圧加硫することで製造することができる。また、必要に応じて、１２０〜２００℃で１０分〜１０時間程度後架橋してもよい。
【００４７】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれにより何ら制限されるものではない。
【００４８】
（実施例１、比較例１〜３）
下記に示す材料を加圧ニーダーに投入し、設定温度６０℃にて混練りを行った後、６インチロールを用いて設定温度５０℃にて混練りを行い、厚さ２．２ｍｍのシート状（未加硫物）にした。尚、各ロールの回転数は２０ｒｐｍと３２ｒｐｍにした。
・ベースゴム：日本ゼオン製「Ｎｉｐｏｌ  １０４２」（アクリロニトリル含有量３３．５％）１００重量部
・ステアリン酸：花王製「Ｌｕｎａｃ  Ｓ−３５」１重量部
・亜鉛華：堺化学製「フランス法１号」５重量部
・加硫剤（硫黄）：鶴見化学製「Ｓｕｌｆａｘ  ＰＭＣ」０．５重量部
・活性剤：吉富製薬製「アクチングＳＬ」１重量部
・可塑剤：旭電化製「アデカサイザーＰＮ−３５０」５重量部
・老化防止剤Ａ：大内新興化学製「ノクラックＣＤ」２重量部
・老化防止剤Ｂ：大内新興化学製「サンノック」（特殊ワックス）１重量部
・カーボンブラック（ＨＡＦ）：東海カーボン製「シースト３」５０重量部
・加硫促進剤Ａ：川口化学製「アクセルＴＭＴ」（ＴＭＴＤ）０．８重量部
・加硫促進剤Ｂ：大内新興化学製「ノクセラーＴＥＴ」（ＴＥＴＤ）１．５重量部
・加硫促進剤Ｃ：川口化学製「アクセルＣＺ−Ｒ」（ＣＢＣ）１重量部
【００４９】
（１）転がり軸受完全水没試験
日本精工製接触シール付き深溝玉軸受「６３０３（内径１７ｍｍ、外径４７ｍｍ、幅１４ｍｍ）」（図４参照）を用い、そのゴム製シールを上記の未加硫シートを用いて作製し、更に内輪のゴム製シールとの接触箇所に、ＣＶＤ法により膜厚１００ｎｍのＳｉＣｐＮｑ（ｐ＝０．８、ｑ＝０．８）膜を蒸着した。そして、鉱油系グリースを封入して試験軸受（実施例１）とした。
【００５０】
また、比較のために、ＳｉＣｐＮｑ膜を形成しないもの（比較例１）、ＳｉＣｐＮｑ膜の代わりにテトラフルオロエチレン膜を形成したもの（比較例２）、ＳｉＣｐＮｑ膜の代わりにＤＬＣ膜を形成したもの（比較例３）を試験軸受として用意した。
【００５１】
試験は、上記の各試験軸受を日本精工製完全水没試験機に組み込み、プーリ荷重２００Ｎ、雰囲気温度２５℃、外輪回転数３０００ｒｐｍにて５時間連続回転させた後、試験軸受を取り出して内部への水の侵入量を測定した。また、回転２時間後に回転トルクを測定した。試験は各１０回行い、その平均値を求めた。結果を表１に示すが、比較例１の値を１とする相対値で示してある。
【００５２】
（２）車輪用転がり軸受泥水試験
上記の未加硫シートを用いて図３に示した自動車の車輪支持用転がり軸受の密封装置１２ａと同形状で、内径６０ｍｍの試験用密封装置を作製した。即ち、金型内に、予め洗浄し、接着剤を塗布して焼付けた冷延鋼板製の芯金１０５を挿入し、そこへ上記の未加硫シートを載置し、１８０℃で１０分間、圧力３０ｋｇｆ／ｃｍ２を負荷して加硫成形を行い、芯金一体型のゴム製シールを得た。そして、ＣＶＤ法により内壁全面に膜厚１００ｎｍのＳｉＣｐＮｑ（ｐ＝０．８、ｑ＝０．８）膜を蒸着したスリンガ１０６に芯金一体型のゴム製シールを装着し、鉱油−ウレア系グリースを外側シールリップと中間シールリップの間に０．２３ｇ、中間シールリップと内側シールリップの間に０．０７ｇ封入して試験用密封装置（実施例１）を得た。
【００５３】
また、比較のために、スリンガ１０６としてＳｉＣｐＮｑ膜を形成しないもの（比較例１）、ＳｉＣｐＮｑ膜の代わりにテトラフルオロエチレン膜を形成したもの（比較例２）、ＳｉＣｐＮｑ膜の代わりにＤＬＣ膜を形成したもの（比較例３）を用い、それ以外は同様にして試験用密封装置を作製した。
【００５４】
上記の各試験用密封装置を図５に示す泥水試験装置１００に組み込み、水の進入量及び回転トルクを測定した。尚、図示される泥水試験装置１００は、軸１０１に試験用密封装置１２ａを組込み、内部に貯留した泥水１０２に浸漬させながら所定の回転速度で回転させる構成となっている。また、シールが破られて泥水１０２が反泥水側に浸入すると、漏電センサ１０３により検知する構成となっている。試験は、泥水としてＪＩＳ  ８種ダスト２０％を用い、偏心量０．１０ｍｍＴＩＲ、雰囲気温度２５℃、内輪回転数１０００ｒｐｍにて８０時間連続回転させたときの水の侵入量を測定した。また、回転２時間後に回転トルクを測定した。試験は各１０回行い、その平均値を求めた。結果を表１に示すが、比較例１の値を１とする相対値で示してある。
【００５５】
【表１】
2004316774.tif 000003
【００５６】
表１から、少なくともシールリップと接触する部分にＳｉＣｐＮｑ膜を形成することにより、外部からの異物あるいは水の侵入を従来と同様に維持しつつ、トルクを低減できることがわかる。
【００５７】
（実施例２〜５、比較例４〜７）
下記に示す各材料を表２に示す配合にて加圧ニーダーに投入し、設定温度６０℃にて混練りを行った後、６インチロールを用いて設定温度５０℃にて混練りを行い、厚さ２．２ｍｍのシート状（未加硫物）にした。尚、各ロールの回転数は２０ｒｐｍと３２ｒｐｍにした。
・ベースゴム：日本ゼオン製「Ｎｉｐｏｌ  １０４２」（アクリロニトリル含有量３３．５％）
・ステアリン酸：花王製「Ｌｕｎａｃ  Ｓ−３５」
・亜鉛華：堺化学製「フランス法１号」
・加硫剤（硫黄）：鶴見化学製「Ｓｕｌｆａｘ  ＰＭＣ」
・活性剤：吉富製薬製「アクチングＳＬ」
・可塑剤：旭電化製「アデカサイザーＰＮ−３５０」
・老化防止剤Ａ：大内新興化学製「ノクラックＣＤ」
・老化防止剤Ｂ：大内新興化学製「サンノック」（特殊ワックス）
・シリカ表面処理カーボンブラック：横浜ゴム製
・カーボンブラック（ＨＡＦ）：東海カーボン製「シースト３」
・クレー：土屋カオリン製「ＳＡＴＩＮＴＯＮＥ  Ｎｏ．５」
・含水シリカ：日本シリカ製「ニップシールＡＱ」
・カップリング剤：東芝シリコーン製「ＴＳＬ８３８０」
・加硫促進剤Ａ：川口化学製「アクセルＴＭＴ」（ＴＭＴＤ）
・加硫促進剤Ｂ：大内新興化学製「ノクセラーＴＥＴ」（ＴＥＴＤ）
・加硫促進剤Ｃ：川口化学製「アクセルＣＺ−Ｒ」（ＣＢＣ）
【００５８】
【表２】
2004316774.tif 000004
【００５９】
上記の各未加硫シートを用いて図３に示した自動車の車輪支持用転がり軸受の密封装置１２ａと同形状で、内径６０ｍｍの試験用密封装置を作製し、鉱油−ウレア系グリースを外側シールリップと中間シールリップの間に０．２３ｇ、中間シールリップと内側シールリップの間に０．０７ｇ封入した後、上記（２）車輪用転がり軸受泥水試験に用いた装置に装着した。そして、偏心量０．２０ｍｍＴＩＲ、雰囲気温度２５℃、内輪回転数１０００ｒｐｍにて５０時間連続回転させた後にシールリップの摩耗量を測定し、耐摩耗性を評価した。尚、スリンガ１０６は、同じく内壁全面に膜厚１００ｎｍのＳｉＣｐＮｑ（ｐ＝０．８、ｑ＝０．８）膜を蒸着したものを用いた。試験は各１０回行い、その平均値を求めた。結果を表３に示すが、比較例４の値を１００とする相対値で示してある。
【００６０】
また、未加硫シートを用いて１０個の試験用密封装置を作製する際、一つでもシールリップに欠肉が見られた場合に加工性が悪いと判断し、表３の加工特性の欄に「×」を記した。これに対し１０個の試験用密封装置の作製に際し、全てのシールリップに欠肉が見られないときに加工性が良いと判断し、表３の加工特性の欄に「○」を記した。
【００６１】
【表３】
2004316774.tif 000005
【００６２】
表３から、シリカ表面処理カーボンブラックをベースゴム１００重量部に対し１０〜１００重量部添加することにより、優れた耐摩耗性が得られ、加工性も良好であることがわかる。また、比較例は、耐摩耗性が低かったり、耐摩耗性が良好であっても加工特性に劣っている。
【００６３】
（実施例６〜８、比較例８〜１０）
下記に示す各材料を表４に示す配合にて加圧ニーダーに投入し、設定温度６０℃にて混練りを行った後、６インチロールを用いて設定温度５０℃にて混練りを行い、厚さ２．２ｍｍのシート状（未加硫物）にした。尚、各ロールの回転数は２０ｒｐｍと３２ｒｐｍにした。
・ベースゴム：日本ゼオン製「Ｎｉｐｏｌ  １０４２」（アクリロニトリル含有量３３．５％）
・ステアリン酸：花王製「Ｌｕｎａｃ  Ｓ−３５」
・亜鉛華：堺化学製「フランス法１号」
・導電性酸化亜鉛：ハクスイテック製「２３Ｋ」
・加硫剤（硫黄）：鶴見化学製「Ｓｕｌｆａｘ  ＰＭＣ」
・活性剤：吉富製薬製「アクチングＳＬ」
・可塑剤：旭電化製「アデカサイザーＰＮ−３５０」
・老化防止剤Ａ：大内新興化学製「ノクラックＣＤ」
・老化防止剤Ｂ：大内新興化学製「サンノック」（特殊ワックス）
・シリカ表面処理カーボンブラック：横浜ゴム製
・カーボンブラック（ＨＡＦ）：東海カーボン製「シースト３」
・導電性カーボンブラック：ライオン製「ケッチェンブラックＥＣ」
・加硫促進剤Ａ：大内新興化学製「ノクセラーＴＴ−Ｐ」
・加硫促進剤Ｂ：大内新興化学製「ノクセラーＴＥＴ−Ｇ」
・加硫促進剤Ｃ：大内新興化学製「ノクセラーＣＺ−Ｇ」
【００６４】
【表４】
2004316774.tif 000006
【００６５】
各未加硫シートを用いて上記（１）転がり軸受完全水没試験に用いた玉軸受を作製し、鉱油系グリースを封入して試験用玉軸受とした。また、同じく各未加硫シートを用いて図２及び図３に示した密封装置を作製し、図１に示す車輪用転がり軸受に装着し、鉱油系グリースを封入して試験用車輪用転がり軸受とした。そして、試験用玉軸受については、２５℃で３０００ｒｐｍの回転数で内輪を１０時間連続回転させた後、内輪と外輪との間の電気抵抗値を測定した。また、試験用車輪用軸受については、２５℃で１０００ｒｐｍの回転数で内輪相当部材を１０時間連続回転させた後、内輪相当部材と外輪相当部材との間の電気抵抗値を測定した。何れの軸受についても、電気抵抗値が５００ｋΩ未満を「○」、５００ｋΩ以上１０００ｋΩ未満を「△」、１０００ｋΩ以上を「×」として表５に示す。更に、未加硫シートをゴム製シールに成形する際に、１２５℃におけるムーニースコーチ試験（ＪＩＳ  Ｋ６３００に準拠）によりＶｍ値を測定し、加工特性を評価した。結果を表５に示すが、実施例６のＶｍ値を１とする相対値が１．２未満を「○」、１．２以上１．５未満を「△」、１．５以上を「×」としてある。
【００６６】
【表５】
2004316774.tif 000007
【００６７】
表５から、導電性酸化亜鉛をベースゴム１００重量部に対して１〜５０重量部添加することにより、十分な導電性が付与されるとともに、加工性も良好になることがわかる。これに対し、導電性酸化亜鉛を過剰に添加した比較例８では、導電性に優れるものの、加工特性に劣っている。また、通常の酸化亜鉛（亜鉛華）を添加した比較例９は、必要な導電性が得られなかった。更に、導電性カーボンブラックを添加した比較例１０は、導電性は満足するものの、加工性が大きく劣っている。
【００６８】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の転がり軸受は、少なくとも軌道輪のシールリップと接触する接触面に、ＳｉＣｐＮｑ膜を成膜したことにより、シールリップの摩耗が抑制されて長寿命となり、シリカ表面処理カーボンブラックを添加することにより更にその効果が高まる。また、導電性酸化亜鉛を添加することにより、必要な導電性が付与されるともに、シールリップの加工性も向上する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の転がり軸受の一例（車輪用転がり軸受）を示す断面図である。
【図２】図１に示した転がり軸受の一方の密封装置（１２ａ）の拡大図である。
【図３】図１に示した転がり軸受の他方の密封装置（１２ｂ）の拡大図である。
【図４】本発明の転がり軸受の他の例（玉軸受）を示す断面図である。
【図５】実施例の（２）車輪用転がり軸受泥水試験に用いた試験装置を示す概略断面図である。
【符号の説明】
Ｏ  転がり軸受
１  外輪相当部材
４  内輪相当部材
１０  転動体
１１  保持器
１２ａ  密封装置
１２ｂ  密封装置
５０  内輪
５１  外輪
５２  保持器
５３  玉
５４  密封装置
６０  接触箇所
１０５  芯金
１０６  スリンガ
１０７  弾性部材
２１７  弾性部材
２２０  ＳｉＣｐＮｑ膜
【図１】
2004316774.tif 000008
【図２】
2004316774.tif 000009
【図３】
2004316774.tif 000010
【図４】
2004316774.tif 000011
【図５】
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