(57)【要約】【課題】本発明は、従来のポリマーブレンド繊維とは異なり、粗大なポリマー凝集粒子をほとんど含まない分散均一性に優れたポリマーアロイ繊維を提供するものである。【解決手段】難溶解性ポリマーが海、易溶解性ポリマーが島であり、島が筋状構造を形成した海島構造を形成し、直径２００ｎｍ以上の島の島全体に占める面積比が３％以下であるポリマーアロイ繊維。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
難溶解性ポリマーが海、易溶解性ポリマーが島であり、島が筋状構造を形成した海島構造を形成し、直径２００ｎｍ以上の島の島全体に占める面積比が３％以下であるポリマーアロイ繊維。
【請求項２】
島の平均直径が１〜１００ｎｍである請求項１記載のポリマーアロイ繊維。
【請求項３】
易溶解性ポリマーがアルカリ易溶解性ポリマーである請求項１または２記載のポリマーアロイ繊維。
【請求項４】
ウースター斑が０．１〜５％である請求項１〜３のうちのいずれか１項記載のポリマーアロイ繊維。
【請求項５】
請求項１〜４のうちのいずれか１項記載のポリマーアロイ繊維を少なくとも一部に有する繊維製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、島ポリマーが凝集した粗大ポリマー粒子をほとんど含まない分散均一性に優れたポリマーアロイ繊維に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ナイロン６（Ｎ６）やナイロン６６（Ｎ６６）に代表されるポリアミド繊維やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）に代表されるポリエステル繊維は力学特性や寸法安定性に優れるため、衣料用途のみならずインテリアや車両内装、産業用途等幅広く利用されている。また、ポリエチレン（ＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）等に代表されるポリオレフィン繊維は軽さを活かして産業用途に幅広く利用されている。
【０００３】
しかし、単一のポリマーからなる繊維ではその性能に限界があるため、従来から共重合やポリマーブレンドといったポリマー改質、また複合紡糸や混繊紡糸による機能の複合化が検討されてきた。中でも、ポリマーブレンドは新しくポリマーを設計する必要が無く、しかも単成分紡糸機を用いても製造が可能であることから特に活発な検討が行われてきた。
【０００４】
ところで、繊維に軽量感や吸水性を付与することを目的として、従来から中空繊維や多孔繊維の検討もなされてきた。中空繊維については高中空率を目指して開発が進められたが、仮撚り加工等で中空が潰れてしまう問題があった。このため、最近、水溶性ポリマーとの複合繊維を利用した多島中空繊維も開発されているが、中空径が１μｍ以上であるため中空部のポリマー／空気界面での可視光の散乱が多くなり、繊維の発色性が著しく低下する問題があった。
【０００５】
一方、サブμｍレベルの細孔を多数有する多孔繊維も検討されているが、この時は複合紡糸ではなくポリマーブレンド紡糸が利用されてきた。例えば、ナイロンに親水基共重合ＰＥＴをブレンドして繊維化し、これから共重合ＰＥＴを溶出することで多孔ナイロン繊維が得られることが知られている（特許文献１）。これにより、サブμｍレベルの表面凹凸や細孔が形成されるためパール様光沢が得られるのであるが、逆に発色性は著しく低下してしまう問題があった。これは、細孔サイズが可視光の波長レベルであり、しかも細孔が多数あるため、多島中空繊維に比べても可視光の散乱が多くなるためである。また、細孔サイズが可視光より小さい細孔を有する例（特許文献２）もあるが、実際にはブレンド繊維中でＰＥＴの粗大な凝集粒子が存在し、この凝集粒子が溶出されサブμｍ〜１μｍレベルの粗大孔となるため、やはり特許文献１同様に発色性低下の問題があった。実際、該文献２ページ目左上下から７行目には「ポリアミド中にポリエステル成分が大部分０．０１〜０．１μの太さのすじとして存在し、溶出後もほぼその大きさの空洞が存在している。」と記載されており、ＰＥＴ凝集粒子の存在が暗示されている。この他にもナイロン／ＰＥＴブレンド繊維を利用した多孔繊維の例（特許文献３、４）があるが、ナイロン中でのＰＥＴの分散サイズばらつきが大きく、０．１〜１μｍ近くまでの分布を持つものであり、粗大孔による発色性低下の問題を解決できなかった。
【０００６】
上記公知技術のように、海島構造を持つポリマーブレンド繊維において、島ポリマーをサブμｍ以下まで超微分散化しようとすると、島ポリマーは本来非相溶であるため熱力学の基本法則に従い表面自由エネルギーを最小にするために、どうしても粗大な凝集ポリマー粒子を形成しやすくなってしまう。それにより、多孔繊維にした際に発色性が低下する問題は避けられないものであった。
【０００７】
また、島ポリマーにアルキレングリコール誘導体のような融点や軟化点が１００℃以下のものを用い、これが粗大な凝集粒子となると、捲縮や撚糸といった糸加工や布帛加工時の熱によって単繊維間の融着が発生し、断糸、毛羽、品位低下等のトラブルとなってしまう問題もあった。実際、捲縮加工の一種である仮撚り加工ではヒーター温度は１６０〜２２０℃程度、布帛加工ではヒートセット温度は１６０〜１８０℃程度が採用される場合が多く、島ポリマーに低融点ポリマーを用いた場合には粗大な凝集粒子は致命的な欠点となっていた。
【０００８】
このように、超多孔繊維としても発色性を低下させず、糸加工や布帛加工時のトラブルも抑制するための、粗大なポリマー凝集粒子をほとんど含まない分散均一性に優れたポリマーアロイ繊維が求められていた。
【０００９】
【特許文献１】
特開平２−１７５９６５号公報（１〜５ページ）
【００１０】
【特許文献２】
特開昭５６−１０７０６９号公報（１〜３ページ）
【００１１】
【特許文献３】
特開平８−１５８２５１号公報（１〜７ページ）
【００１２】
【特許文献４】
特開平８−２９６１２３号公報（１〜７ページ）
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来のポリマーブレンド繊維とは異なり、粗大なポリマー凝集粒子をほとんど含まない分散均一性に優れたポリマーアロイ繊維を提供するものである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
上記目的は、難溶解性ポリマーが海、易溶解性ポリマーが島であり、島が筋状構造を形成した海島構造を形成し、直径２００ｎｍ以上の島の島全体に占める面積比が３％以下であるポリマーアロイ繊維により達成される。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明でいうポリマーとはポリエステルやポリアミド、またポリオレフィンに代表される熱可塑性ポリマーやフェノール樹脂等のような熱硬化性ポリマー、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリルに代表される熱可塑性に乏しいポリマーや生体ポリマー等のことを言うが、熱可塑性ポリマーが成形性の点から好ましい。中でもポリエステルやポリアミドに代表される重縮合系ポリマーは融点が高いものが多く、より好ましい。ポリマーの融点は１６５℃以上であると耐熱性が良好であり好ましい。例えば、ポリ乳酸（ＰＬＡ）は１７０℃、ＰＥＴは２５５℃、Ｎ６は２２０℃である。また、ポリマーには粒子、難燃剤、帯電防止剤等の添加物を含有させていても良い。またポリマーの性質を損なわない範囲で他の成分が共重合されていても良いが、難溶解性ポリマーとしてはポリマー本来の耐熱性や力学特性を保持するためには共重合率は５ｍｏｌ％あるいは５重量％以下であることが好ましい。また、ポリマーの分子量は、繊維形成能や力学特性の点から数平均分子量で１万〜５０万であることが好ましい。特に衣料、インテリア、車両内装等に用いる場合には、難溶解性ポリマーとしては共重合率が５ｍｏｌ％または５重量％以下の相対粘度２以上のナイロン６、ナイロン６６、極限粘度０．５０以上のＰＥＴ、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ＰＬＡがより好ましい。ただし、易溶解性ポリマーは後で除去することを考慮すると、本願目的を達成する範囲であれば数平均分子量は３０００以上であっても良い。
【００１６】
本発明では、難溶解性ポリマーが海、易溶解性ポリマーが島の海島構造ポリマーアロイであることが重要である。これにより、易溶解性ポリマーを溶剤で除去することで多孔性繊維を容易に得ることができるのである。ここで海島構造とは２種以上のポリマーが相分離構造を採り、メジャー成分あるいは低粘度成分がマトリックス、マイナー成分あるいは高粘度成分がドメインとなる構造を言うものである。なお、相溶性の比較的良いポリマーアロイ系では、島が１０ｎｍ程度まで超微細化され、これらが一部集合した数珠状の島形状を採る場合もある。ポリマーアロイ繊維中のポリマー種類は溶解性の異なる２種以上であれば良く、必要に応じて難溶解、易溶解性ポリマーの種類を増やすことができ、また相溶化剤を併用することももちろん可能である。また、島は筋状構造を形成していることが重要である。これにより、紡糸細化挙動を安定化させることができるのである。ここで筋状構造とは、島の繊維軸方向の長さと直径の比が４以上のものをいうものである。
【００１７】
さらに、直径２００ｎｍ以上の島、すなわち粗大な凝集ポリマー粒子の存在比が島全体に対し面積比で３％以下であることが重要である。可視光の波長は４００〜８００ｎｍ程度であるため、直径２００ｎｍ以上の島がほとんど存在しないことにより、多孔繊維とした時の発色性低下を著しく低減することができるのである。ここで、島はややひずんだ楕円形状となる場合があり必ずしも真円とは限らないため、直径は島面積から円換算で求めたものとする。また、島全体に対する面積は、繊維断面中に存在する全ての島を合計した面積であり、繊維断面観察やポリマーブレンド比から見積もることができる。直径２００ｎｍ以上の島の面積比は好ましくは１％以下である。より好ましくは直径１００ｎｍ以上の島の面積比は３％以下であり、さらに好ましくは直径１００ｎｍ以下の島の面積比は１％以下である。
【００１８】
また、島の平均直径が１〜１００ｎｍであると、島を除去することにより従来の多孔繊維よりも孔サイズの小さなナノポーラスファイバーが得られるため好ましい。細孔サイズがナノレベルになると、可視光の散乱がほとんど起こらなくなるために発色性が著しく向上するだけでなく、有害な紫外線を大きく散乱するようになり、ＵＶカットという新たな機能が発現する。さらに、繊維表面積が飛躍的に増大するために、従来の多孔繊維では予想できなかった優れた吸湿性や吸着性が発現するという大きな利点がある。このように発色性や吸着性の観点からは島の平均直径は小さい方が有利であるが、過度に小さくなるとポリマー界面が大きくなり過ぎここでの相互作用が大きくなり過ぎ紡糸が細化挙動が不安定化し易い。このため、島の平均直径は、より好ましくは１０〜５０ｎｍである。
【００１９】
上記のように島ポリマーが均一に超微分散化することによって、島ポリマーに低融点や低軟化点のポリマーを用いても、高温処理が行われる捲縮加工や撚糸等の糸加工や布帛加工の工程通過性を向上し、さらに得られる製品の品位も向上できるという利点もある。
【００２０】
本発明のポリマーアロイ繊維において易溶解性ポリマーはアルカリ易溶解性ポリマーであると、島除去による多孔化工程を通常の繊維の後加工工程であるアルカリ処理工程を利用できるため好ましい。例えば、易溶解性ポリマーとしてポリスチレン等の有機溶媒溶解性ポリマーを用いた場合は防爆設備が必要であることを考えると大きなメリットである。易溶解性ポリマーは熱水可溶性ポリマーであると、繊維の精練工程で島除去できるためさらに好ましい。アルカリ易溶解性ポリマーとしては例えばポリエステルやポリカーボネート等を挙げることができ、熱水可溶性ポリマーとしては親水基を多量に共重合したポリエステル、またアルキレンオキサイドやポリビニルアルコール、またそれらの変性物等を挙げることができる。
【００２１】
難溶解性ポリマーと易溶解性ポリマーのブレンド比は特に制限は無いが、本発明のポリマーアロイ繊維からナノポーラスファイバーを得る場合には難溶解性ポリマーのブレンド比を４０〜９５重量％とすることが好ましい。難溶解性ポリマーのブレンド比は、より好ましくは７０〜８５重量％である。
【００２２】
また、本発明のポリマーアロイ繊維は粗大な凝集ポリマー粒子を含まないため紡糸が公知技術（特許文献１〜４）よりも安定化し、糸斑の小さな繊維が得られやすいという特徴を有する。糸斑はウースター斑（Ｕ％）で評価することが可能であるが、本発明ではＵ％を０．１〜５％とすると、アパレルやインテリア、車両内装等の繊維製品にした際、染色斑が小さく品位の高い物が得られ好ましい。Ｕ％はより好ましくは０．１〜２％、さらに好ましくは０．１〜１．５％である。また、特にアパレル用途で杢調を出す場合には、Ｕ％が３〜１０％の太細糸とすることもできる。
【００２３】
本発明のポリマーアロイ繊維の強度は２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上とすることで、撚糸や製織・製編工程等での工程通過性を向上することができ好ましい。強度は好ましくは３ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。また、伸度は１５〜７０％であれば、やはり撚糸や製織・製編工程等での工程通過性を向上することができ好ましい。また、延伸仮撚り加工用原糸として用いる際は伸度は７０〜２００％とすることが仮撚り加工での工程通過性の点から好ましい。延伸用の原糸の場合には伸度は７０〜５００％程度とすることが延伸での工程通過性の点から好ましい。
【００２４】
本発明のポリマーアロイ繊維は、三葉断面、十字断面、中空断面等様々な繊維断面形状を採用することができる。また、フラットヤーンでも捲縮糸でも良く、また、長繊維、短繊維、不織布、熱成形体等様々な繊維製品形態を採ることができる。そして、シャツやブルゾン、パンツ、コートといった快適衣料用途のみならず、カップやパッド等の衣料資材用途、カーテンやカーペット、マット、家具等のインテリア用途、さらにフィルター等の産業資材用途、車両内装用途にも好適に用いることができる。
【００２５】
本発明のポリマーアロイ繊維の製造方法は特に制限されるものではないが、例えば下記のような方法を採用することができる。
【００２６】
すなわち、難溶解性ポリマーと易溶解性ポリマーを溶融混練し、難溶解性ポリマーおよび／または易溶解性ポリマーが微分散化した難溶解性ポリマー／易溶解性ポリマーからなるポリマーアロイを得る。そして、これを溶融紡糸することにより本発明のポリマーアロイ繊維を得ることができる。ここで、溶融混練方法が重要であり、押出混練機や静止混練器等により強制的に混練する事により粗大な凝集ポリマー粒子の生成を大幅に抑制することができるのである。公知技術（特許文献１〜４）ではいづれもチップブレンド（ドライブレンド）を用いているため、ブレンド斑が大きく島ポリマーの凝集を防ぐことができなかったのである。強制的に混練する観点から、押出混練機としては二軸押出混練機、静止混練器としては分割数１００万分割以上のものを用いることが好ましい。また、島ポリマーの再凝集を抑制する観点からポリマーアロイ形成、溶融から紡糸口金から吐出するまでの滞留時間も重要であり、ポリマーアロイの溶融部先端から紡糸口金から吐出するまでの時間は３０分以内とすることが好ましい。特にナイロンと親水基共重合ＰＥＴのアロイの場合は、親水基共重合ＰＥＴが再凝集し易いため注意が必要である。
【００２７】
また、島直径の微小化にはポリマーの組み合わせも重要であり、難溶解性ポリマーと易溶解性ポリマーの親和性を上げることで島となる易溶解性ポリマーを超微分散化し易くなる。例えば、難溶解性ポリマーとしてナイロン、易溶解性ポリマーとしてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いる場合には、ＰＥＴに親水性成分である５−ナトリウムスルホイソフタル酸（ＳＳＩＡ）を共重合した親水基共重合ＰＥＴを用いると、ナイロンとの親和性を向上させることができる。特にＳＳＩＡの共重合率が４ｍｏｌ％以上の親水化ＰＥＴを用いることが好ましい。また、両者の溶融粘度比も重要であり、海ポリマー／島ポリマーの粘度比が大きくなるほど島ポリマーに大きな剪断力がかかり島が微分散化し易くなる。ただし、過度に粘度比が大きくなると混練斑や紡糸性悪化を引き起こすため、粘度比は１／１０〜２程度とすることが好ましい。
【００２８】
上記したような製造法の特徴により、粗大な凝集ポリマー粒子の生成が抑制されるため、公知技術（特許文献１〜４）に比べ、ポリマーアロイの粘弾性バランスが崩れにくく紡糸吐出が安定し、曳糸性や糸斑を著しく向上できるという利点もある。さらに、口金孔径としては通常よりも大きい物を用いると、口金孔でのポリマーアロイへの剪断応力を低減し粘弾性バランスを保つことができるため、紡糸安定性が向上する。具体的にはポリマアロイの口金での吐出線速度を１５ｍ／分以下できる口金を用いることが好ましい。加えて、糸条の冷却も重要であり、口金から積極的な冷却開始位置までの距離は１〜１５ｃｍとすることで、伸長流動が不安定化しやすいポリマーアロイを迅速に固化させることで紡糸を安定化することができるのである。
【００２９】
また、島ポリマーを微細化する観点からは紡糸ドラフトは１００以上とすることが好ましい。さらに未延伸糸の寸法や物性の経時変化を抑制するためには紡糸速度は２５００ｍ／分以上として繊維構造を発達させることが好ましい。
【００３０】
本発明のポリマーアロイ繊維はそのままでも使用可能であるが、易溶解性ポリマーを溶媒により除去することによりナノレベルの細孔を無数に有するナノポーラスファイバーを得ることができる。ここで、ナノレベルの細孔とはＴＥＭで観察できる細孔直径が５０ｎｍ以下のものを言うものである。本発明のポリマーアロイ繊維から作製したナノポーラスファイバーの一例を図３（繊維横断面ＴＥＭ写真）に示すが、金属染色による濃淡は前駆体であるポリマーアロイ繊維（図１）よりも微細になっており、易溶解成分が除去された跡が潰れていることが分かる。ここでは濃い部分はＮ６高密度領域、淡い部分はＮ６低密度領域を示している。ここで淡い部分が細孔に相当すると考えられる。すなわち、ポリマーアロイ段階での易溶解性ポリマーの分散サイズよりも細孔サイズを小さくすることができるという利点がある。なお、易溶解性ポリマーの除去に伴い細孔だけでなく繊維径自体も収縮をする場合がある。さらにこのナノポーラスファイバーの繊維縦断面を図４に示すが、ポリマーアロイ繊維では易溶解ポリマーは筋状に伸びていた（図２）が、ナノポーラスファイバーでは筋が所々潰れ、粒状の濃淡パターンを示す場合があることが分かる。
【００３１】
このナノポーラスファイバーは無数のナノレベルの細孔により比表面積が増大し、優れた吸湿・吸着性を示すというメリットがある。実際に、Ｎ６ナノポーラスファイバーでは吸湿性の指標であるΔＭＲが５〜６％に達し、綿（ΔＭＲ＝４％）以上の優れた吸湿性を示すのである。また、このナノポーラスファイバーは水蒸気だけでなく種々の物質の吸着特性にも優れ、消臭繊維としても有用である。さらに、綿並の吸水性を発揮する場合もあるだけでなく、ウールのように糸長手方向に可逆的な水膨潤性を示す場合もあり、合成繊維でありながら天然繊維の機能を発現することも可能である。
【００３２】
また、本発明のポリマーアロイ繊維から得られるナノポーラスファイバーは、平均細孔径を１００ｎｍ以下、また粗大細孔面積比を３％以下とできるため、従来に多孔性繊維に比べ発色性低下が無く、高品質の染色布帛を提供することができる。なお、粗大細孔面積比とは細孔直径が５０ｎｍ以上の細孔の繊維横断面全体に対する面積比である。ナノポーラスファイバーの平均細孔直径は５０ｎｍ以下、粗大細孔面積比は０．１％以下となると特に好ましい。なお、ここで繊維横断面全体とは、繊維横断面においてポリマーと細孔を足し合わせたものである。
【００３３】
以上のように、本発明のポリマーアロイ繊維から得られるナノポーラスファイバーは従来の合成繊維には無い優れた特性を有するため、シャツやブルゾン、パンツ、コートといった快適衣料用途のみならず、カップやパッド等の衣料資材用途、カーテンやカーペット、マット、家具等のインテリア用途、さらにフィルター等の産業資材用途、車両内装用途にも好適に用いることができる。さらに、機能性分子の吸着により燃料電池の電極や血球分離といったＩＴ、メディカル関係のような最先端材料としても利用することができる。
【００３４】
【実施例】
以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明する。なお、実施例中の測定方法は以下の方法を用いた。
【００３５】
Ａ．ポリマーの溶融粘度
東洋精機製キャピログラフ１Ｂにより、ポリマーの溶融粘度を測定した。なお、サンプル投入から測定開始までのポリマーの貯留時間は１０分とした。
【００３６】
Ｂ．ナイロンの相対粘度
０．０１ｇ／ｍｌの９８％硫酸溶液を調製し、２５℃で測定した。
【００３７】
Ｃ．ポリエステルの極限粘度［η］
オルソクロロフェノール中２５℃で測定した。
【００３８】
Ｄ．融点
Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍａｅｒ  ＤＳＣ−７を用いて、２ｎｄ  ｒｕｎでポリマーの融解を示すピークトップ温度をポリマーの融点とした。このときの昇温速度は１６℃／分、サンプル量は１０ｍｇとした。
【００３９】
Ｅ．力学特性
室温（２５℃）で、引っ張り速度＝１００％／分とし、ＪＩＳ  Ｌ１０１３に示される条件で荷重−伸長曲線を求めた。次に破断時の荷重値を初期の繊度で割り、それを強度とし、破断時の伸びを初期試料長で割り伸度として強伸度曲線を求めた。
【００４０】
Ｆ．ポリマーアロイ繊維のウースター斑（Ｕ％）
ツェルベガーウスター株式会社製ＵＳＴＥＲ  ＴＥＳＴＥＲ  ４を用いて給糸速度２００ｍ／分でノーマルモードで測定を行った。
【００４１】
Ｇ．熱収縮率
熱収縮率（％）＝［（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０）］×１００（％）
Ｌ０：延伸糸をかせ取りし初荷重０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘで測定したかせの原長
Ｌ１：Ｌ０を測定したかせを実質的に荷重フリーの状態で沸騰水中で１５分間処理し、風乾後初荷重０．０９ｃＮ／ｄｔｅｘ下でのかせ長
Ｈ．ＴＥＭによる繊維横断面観察
繊維の横断面方向に超薄切片を切り出し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で繊維横断面を観察した。また、必要に応じて金属染色を施した。
【００４２】
ＴＥＭ装置  ：  日立社製Ｈ−７１００ＦＡ型
Ｉ．島の直径
島の直径は以下のようにして求める。すなわち、ＴＥＭによる繊維横断面写真を画像処理ソフト（ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて島の円換算による直径を求めた。なお、島が微細すぎたり形状が複雑でＷＩＮＲＯＯＦでの解析が難しい場合は、目視と手作業により解析を行った。平均直径は、それらの単純な数平均値を求めた。この時、平均に用いる島ドメイン数は同一横断面内で無作為抽出した３００以上の島ドメインを測定した。ただし、ＴＥＭ観察用のサンプルは超薄切片とするため、サンプルに破れや穴あきが発生しやすい。このため、島直径解析時にはサンプルの状況と照らし合わせながら慎重に行った。細孔直径は島直径解析に準じたが、無機微粒子やこれの周りのホイドは、ここでは細孔に含めなかった。
【００４３】
Ｊ．発色性評価
得られたサンプルを常法にしたがい染色し、同条件で染色した比較サンプルとの発色性を比較した。比較サンプルはナノポーラスファイバーを構成するポリマーを常法により製糸したものを用いた。より具体的には以下の方法を用いた。
【００４４】
ナイロンの場合は、染料にクラリアントジャパン株式会社製“ＮｙｌｏｓａｎＢｌｕｅ  Ｎ−ＧＦＬ”を用い、この染料を繊維製品の０．８重量％、ｐＨを５に調整した染色液で浴比１００倍、９０℃×４０分処理した。
【００４５】
ポリエステルの場合は、染料にクラリアントジャパン株式会社製“ＦｏｒｏｎＮａｖｙ  Ｓ−２ＧＬ”を用い、この染料を繊維製品の０．８重量％、ｐＨを５に調整した染色液で浴比１：１００、１３０℃（ポリ乳酸は１１０℃）で４０分処理した。
【００４６】
目視判定で、比較以上またはほぼ同等の発色性が得られたもの（○）を合格とし。それよりも劣るものを（△、×）不合格とした。
【００４７】
Ｋ．吸湿性（ΔＭＲ）
サンプルを秤量瓶に１〜２ｇ程度はかり取り、１１０℃に２時間保ち乾燥させ重量を測定し（Ｗ０）、次に対象物質を２０℃、相対湿度６５％に２４時間保持した後重量を測定する（Ｗ６５）。そして、これを３０℃、相対湿度９０％に２４時間保持した後重量を測定する（Ｗ９０）。そして、以下の式にしたがい計算を行う。
【００４８】
ＭＲ６５＝［（Ｗ６５−Ｗ０）／Ｗ０］×１００％  ・・・・・  （１）
ＭＲ９０＝［（Ｗ９０−Ｗ０）／Ｗ０］×１００％  ・・・・・  （２）
ΔＭＲ＝ＭＲ９０−ＭＲ６５        ・・・・・・・・・・・・  （３）
Ｌ．可逆的水膨潤性および糸長手方向の膨潤率
繊維を６０℃で４時間乾燥した後、原長（Ｌ０’）を測定する。そしてこの繊維を２５℃の水に１０分間浸漬した後、水から取り出し素早く処理後長（Ｌ１’）を測定する。さらにこの繊維を６０℃で４時間乾燥後、乾燥後長（Ｌ２’）を測定する。そして、乾燥／水浸漬の３回繰り返し、３回目の糸長手方向の膨潤率が１回目の糸長手方向の膨潤率に対して５０％以上であれば可逆的水膨潤性を有しているとした。糸長手方向の膨潤率は以下のようにして計算した。なお、繊維の長さは、繊維の２カ所に色つきの糸を結びその間の距離を測定した。この距離は約１００ｍｍとなるようにした。
【００４９】
糸長手方向の膨潤率（％）＝（（Ｌ１’−Ｌ０’）／Ｌ０’）×１００（％）
Ｍ．仮撚加工糸の捲縮特性、ＣＲ値
仮撚加工糸をかせ取りし、実質的に荷重フリーの状態で沸騰水中１５分間処理し、２４時間風乾した。このサンプルに０．０８８ｃＮ／ｄｔｅｘ（０．１ｇｆ／ｄ）相当の荷重をかけ水中に浸漬し、２分後のかせ長Ｌ’０を測定した。次に、水中で０．０８８ｃＮ／ｄｔｅｘ相当の荷重を除き０．００１８ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇｆ／ｄ）相当の微荷重に交換し、２分後のかせ長Ｌ’１を測定した。そして下式によりＣＲ値を計算した。
【００５０】
ＣＲ（％）＝［（Ｌ’０−Ｌ’１）／Ｌ’０］×１００（％）
実施例１
相対粘度２．１５、溶融粘度２７４ｐｏｉｓｅ（２８０℃、剪断速度２４３２ｓｅｃ−１）、融点２２０℃のＮ６（８０重量％）と溶融粘度１４００ｐｏｉｓｅ（２８０℃、剪断速度２４３２ｓｅｃ−１）、極限粘度０．６０、融点２５０℃の５−ナトリウムスルホイソフタル酸５ｍｏｌ％共重合し酸化チタンを０．０５重量％含む共重合ＰＥＴ（２０重量％）を二軸押出混練機で２６０℃で溶融混練してポリマーアロイチップを得た。そして、このポリマーアロイを２７０℃の溶融部２で溶融し、紡糸温度２７５℃のスピンブロックに導いた。そして、限界濾過径１５μｍの金属不織布でポリマーアロイ溶融体を濾過した後、溶融紡糸した（図１４）。この時、溶融部２から吐出までの滞留時間は１０分間であった。口金としては図１５に示すように吐出孔上部に直径０．２ｍｍの計量部１１を備えた、吐出孔径１３が０．５ｍｍ、吐出孔長１２が１．２５ｍｍのものを用いた。そして、この時の単孔あたりの吐出量は０．６ｇ／分とし、ポリマーアロイの口金吐出線速度は２．５ｍ／分であった。また、口金下面から冷却開始点（チムニー５の上端部）までの距離は９ｃｍであった。吐出された糸条は２０℃の冷却風で１ｍにわたって冷却固化され、口金４から１．８ｍ下方に設置した給油ガイド７で給油された後、非加熱の第１引き取りローラー８および第２引き取りローラー９を介して９００ｍ／分で巻き取られた。この時の紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。また、ナイロンで問題となる巻き取りパッケージの経時膨潤によるパッケージ崩れも無く、優れた取り扱い性であった。そして、これを第１ホットローラー１６の温度を７０℃、第２ホットローラー１７の温度を１３０℃として延伸熱処理した（図１６）。この時、第１ホットローラー１６と第２ホットローラー１７間の延伸倍率を３．２倍とした。得られたポリマーアロイ繊維は７０ｄｔｅｘ、３４フィラメント、強度３．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４７％、Ｕ％＝１．２％、熱収縮率１１％の優れた特性を示した。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、Ｎ６が海（濃い部分）、共重合ＰＥＴが島（薄い部分）の海島構造を示し（図１）、島の平均直径は３８ｎｍであり、共重合ＰＥＴが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。また、直径２００ｎｍ以上の島は島全体に対して面積比で１．２％であった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造を形成していることが分かった。なお、溶融混練したポリマーアロイチップの断面ＴＥＭ写真を図５に示すが、島ポリマーが粒径２０〜３０ｎｍまで超微分散化しており、繊維横断面での島ポリマー直径（図１）同等以下であった。口金吐出から延伸を通じてポリマーは５００倍程度に引き延ばされ、本来、繊維横断面中では島ポリマー直径はポリマーアロイ中に比べ１／２２以下にならなければならいにもかかわらず、繊維横断面での島ポリマー直径の方が大きいということは、ポリマーアロイの溶融から口金吐出されるまでに島ポリマーが再凝集したことを示しており、これを抑制しながら島ポリマーを超微分散させるためには本実施例のように紡糸条件を適切に選ぶことが重要であることがわかる。ポリマーアロイ繊維の物性���表１に示した。
【００５１】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて丸編みを作製し、これを３％の水酸化ナトリウム水溶液（９０℃、浴比１：１００）で１時間浸漬することでポリマーアロイ繊維中の共重合ＰＥＴの９９％以上を加水分解除去した。その後、水洗し、乾燥した。
【００５２】
このＮ６ナノポーラスファイバーを光学顕微鏡で繊維側面観察を行ったところ、アルカリ処理前の繊維に比べ繊維径が若干減少しており、島ポリマーを除去することによって繊維半径方向に収縮が起こっていることが分かった。次に、これの繊維側面をＳＥＭにより観察したところ、倍率２０００倍程度では繊維表面に凹凸は見られずきれいな表面形態であった。また、このＮ６ナノポーラスファイバーの繊維横断面をＴＥＭで観察した（図３）ところ、金属染色による濃淡斑が元のポリマーアロイ繊維（図１）よりも微細になっていた。ここで、濃い部分はＮ６高密度部分、淡い部分はＮ６低密度部分である。そして淡い部分が細孔に相当すると考えられる。すなわち、島ポリマー除去により細孔サイズは元の島ポリマーよりも微細化し、直径が５０ｎｍ以上の大きな細孔は皆無であった。また、繊維縦断面を観察したところ、元のポリマーアロイでは共重合ＰＥＴが筋状に伸びていた（図２）のに対し、Ｎ６ナノポーラスファイバーでは粒状の淡い部分が観察され（図４）、シリンダー状細孔が所々潰れ、粒状細孔となっていることが示唆された。図３、図４よりこれは独立孔と考えられる。
【００５３】
また、このＮ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みに染色を施し発色性評価を行ったが、発色性に優れたものであった。さらにこれの吸湿率（ΔＭＲ）を測定したところ、６％と綿を凌駕する優れた吸湿性を示した。さらに、これの力学特性を測定したところ、強度２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度７０％であり、繊維製品として充分な力学特性を示した。Ｎ６ナノポーラスファイバーの物性は表２に示した。
【００５４】
実施例２、３
Ｎ６を溶融粘度１２６０ｐｏｉｓｅまたは１５４０ｐｏｉｓｅ（２８０℃、剪断速度２４３２ｓｅｃ−１）の実施例１で用いたものよりも高粘度のＮ６として、Ｎ６と共重合ＰＥＴの溶融粘度比を表１記載のように変更して実施例１と同様に溶融紡糸、延伸・熱処理を行った。この時、単孔あたりの吐出量、口金孔数を変更し１０５ｄｔｅｘ、９６フィラメントのポリマーアロイ繊維を得た。紡糸性はいずれも良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。得られたポリマーアロイ繊維は、いずれも粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径２００ｎｍ以上の島は島全体に対し面積比で０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の島も面積比で０．１％以下であった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。また、糸物性は表１に示すとおり優れたものであった。
【００５５】
これらのポリマーアロイ繊維を実施例１と同様に丸編み後、アルカリ処理により共重合ＰＥＴの９９％以上を除去し、Ｎ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みを得た。
【００５６】
このＮ６ナノポーラスファイバーを光学顕微鏡、ＳＥＭで観察したところ実施例１同様に島ポリマー除去により繊維半径方向に収縮が起こり、倍率２０００倍程度では繊維表面に凹凸は見られずきれいな表面形態であった。また、このＮ６ナノポーラスファイバーの繊維横断面をＴＥＭで観察したところ、金属染色による濃淡斑が元のポリマーアロイ繊維よりも微細になり、島ポリマー除去により細孔サイズは元の島ポリマーよりも微細化し、直径が５０ｎｍ以上の大きな細孔は皆無であった。また、繊維縦断面を観察したところ、粒状細孔となっていることが示唆された。これらの観察から細孔は独立孔と考えられる。
【００５７】
また、このＮ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みに染色を施し発色性評価を行ったが、発色性に優れたものであった。Ｎ６ナノポーラスファイバーは表２に示すように優れた物性であった。
【００５８】
実施例４
Ｎ６と共重合ＰＥＴブレンド比を５０重量％／５０重量％とし、単孔あたりの吐出量、口金孔数を変更して実施例１と同様に溶融紡糸、延伸・熱処理を行い、９０ｄｔｅｘ、３４フィラメントのポリマーアロイ繊維を得た。紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。得られたポリマーアロイ繊維の繊維横断面をＴＥＭで観察結果を図６に示すが、共重合ＰＥＴは短軸１０ｎｍ以下、長軸５０〜８０ｎｍ程度の層状の島として存在しており、粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の面積比も０．１％以下であった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。また、糸物性は表１に示すとおり優れたものであった。
【００５９】
このポリマーアロイ繊維を実施例１と同様に丸編み後、アルカリ処理により共重合ＰＥＴの９９％以上を除去し、Ｎ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みを得た。
【００６０】
このＮ６ナノポーラスファイバーの繊維横断面をＴＥＭで観察した結果を図７に示すが、島ポリマーが抜けた跡は直径２０ｎｍ程度の独立した細孔となっており、直径が５０ｎｍ以上の大きな細孔は皆無であった。また、繊維縦断面を観察したところ、粒状細孔となっていることが示唆された。
【００６１】
また、このＮ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みに染色を施し発色性評価を行ったが、発色性に優れたものであった。Ｎ６ナノポーラスファイバーは表２に示すように優れた物性であった。
【００６２】
実施例５
共重合ＰＥＴを５−ナトリウムスルホイソフタル酸を１２ｍｏｌ％、イソフタル酸を２６ｍｏｌ％共重合したＰＥＴとして、Ｎ６と共重合ＰＥＴの重量比を５０重量％／５０重量％として実施例４と同様にして溶融紡糸、延伸・熱処理を行った。紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。得られたポリマーアロイ繊維の繊維横断面をＴＥＭで観察結果を図８に示すが、共重合ＰＥＴは短軸１０〜３０ｎｍ、長軸５０〜１００ｎｍ程度の層状の島として存在しており、粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の面積比も０．１％以下であった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。また、糸物性は表１に示すとおり優れたものであった。
【００６３】
このポリマーアロイ繊維を実施例１と同様に丸編み後、アルカリ処理により共重合ＰＥＴの９９％以上を除去し、Ｎ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みを得た。
【００６４】
このＮ６ナノポーラスファイバーの繊維横断面をＴＥＭで観察した結果を図９に示すが、島ポリマーが抜けた跡は直径２０ｎｍ程度の細孔となっており、直径が５０ｎｍ以上の大きな細孔は皆無であった。また、繊維縦断面を観察したところ、粒状細孔となっていることが示唆された。
【００６５】
また、このＮ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みに染色を施し発色性評価を行ったが、発色性に優れたものであった。さらに、Ｎ６ナノポーラスファイバーの水による膨潤性を測定したところ、糸長手方向の膨潤率は１１．１％と大きな値を示した。また、３回目の測定でも糸長手方向の膨潤率の低下はほとんど無く、可逆性・耐久性とも充分であった。また、この丸編みを１４０℃で熱処理後、Ｎ６ナノポーラスファイバーの水による膨潤性を測定したところ、糸長手方向の膨潤率は７．３％と熱処理前に比べると膨潤率は低下したが、なお通常Ｎ６繊維の３％に比べるとはるかに大きな値であった。このことは熱処理により糸長手方向の膨潤率を制御できることを示しており、布帛設計し易いというメリットとなる。Ｎ６ナノポーラスファイバーは表２に示すように優れた物性であった。
【００６６】
実施例６
共重合ＰＥＴの代わりにポリアルキレンオキサイド誘導体の熱水可溶性ポリマーである第一工業製薬株式会社製“パオゲンＰＰ−１５”、単孔あたりの吐出量と口金孔数を変更、紡糸速度を４０００ｍ／分、延伸倍率を１．２倍として、実施例１と同様に溶融紡糸、延伸・熱処理を行い５５ｄｔｅｘ、６８フィラメントのポリマーアロイ繊維を得た。紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。得られたポリマーアロイ繊維の繊維横断面をＴＥＭで観察結果、粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は１．３％であった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。また、糸物性は表１に示すとおり優れたものであった。
【００６７】
このポリマーアロイ繊維を実施例１と同様に丸編み後、１００℃の熱水で２時間処理することにより熱水可溶性ポリマーの９９％以上を除去し、Ｎ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みを得た。
【００６８】
このＮ６ナノポーラスファイバーの繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、島ポリマーが抜けた跡は直径３０ｎｍ程度の細孔となっており、直径が５０ｎｍ以上の大きな細孔は皆無であった。
【００６９】
また、このＮ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みに染色を施し発色性評価を行ったが、発色性に優れたものであった。Ｎ６ナノポーラスファイバーは表２に示すように優れた物性であった。
【００７０】
実施例７
実施例１で用いたＮ６と共重合ＰＥＴを図１７の装置を用いてそれぞれ２７０℃、２９０℃で溶融した後、紡糸パック３内に設置した静止混練器２０（東レエンジニアリング社製“ハイミキサー”１０段）により１０４万分割して混合した。そして、これを絶対濾過径２０μｍの金属不織布フィルターで濾過した後、孔径０．３５ｍｍの口金孔から吐出した。この時、Ｎ６／共重合ＰＥＴブレンド比は５０重量％／５０重量％、紡糸温度は２８０℃、口金４からチムニー５の上端までの距離は７ｃｍとした。これを紡糸速度９００ｍ／分で引き取り、第２引き取りローラー９を介して巻き取った。紡糸性は良好であり、２４時間の紡糸で糸切れはゼロであった。これを図１６の装置を用いて延伸・熱処理した。この時、延伸倍率は３．２倍、第１ホットローラー１６温度は７０℃、第２ホットローラー１７温度は１３０℃とした。延伸・熱処理での糸切れは皆無であり、良好な延伸性を示した。
【００７１】
得られたポリマーアロイ繊維の繊維横断面をＴＥＭで観察結果を図１０に示すが、共重合ＰＥＴは直径１０〜２０ｎｍ程度の微細な島が連結した数珠状島として存在しており、粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の面積比も０．１％以下であった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。また、糸物性は表１に示すとおり優れたものであった。
【００７２】
このポリマーアロイ繊維を実施例１と同様に丸編み後、アルカリ処理により共重合ＰＥＴの９９％以上を除去し、Ｎ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みを得た。
【００７３】
このＮ６ナノポーラスファイバーの繊維横断面をＴＥＭで観察した結果を図１１に示すが、１０〜２０ｎｍ程度の微細な濃淡パターンを示し、直径２０ｎｍ以下の細孔が多数存在することが示唆された。また、直径が５０ｎｍ以上の大きな細孔は皆無であった。また、繊維縦断面を観察したところ、粒状細孔となっていることが示唆された。
【００７４】
また、このＮ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みに染色を施し発色性評価を行ったが、発色性に優れたものであった。Ｎ６ナノポーラスファイバーは表２に示すように優れた物性であった。
【００７５】
実施例８
Ｎ６をＮ６６として実施例７と同様に溶融紡糸、延伸・熱処理を行った。この時、紡糸温度は２８０℃、Ｎ６６／熱水可溶性ポリマーのブレンド比は８０重量％／２０重量％とした。紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。得られたポリマーアロイ繊維の繊維横断面をＴＥＭで観察結果、粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の面積比も０．１％以下であった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。また、糸物性は表１に示すとおり優れたものであった。
【００７６】
このポリマーアロイ繊維を実施例１と同様に丸編み後、アルカリ処理することにより共重合ＰＥＴの９９％以上を除去し、Ｎ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みを得た。
【００７７】
このＮ６６ナノポーラスファイバーの繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、島ポリマーが抜けた跡は直径１０ｎｍ以下の細孔となっており、直径が５０ｎｍ以上の大きな細孔は皆無であった。
【００７８】
また、このＮ６６ナノポーラスファイバーからなる丸編みに染色を施し発色性評価を行ったが、発色性に優れたものであった。Ｎ６６ナノポーラスファイバーは表２に示すように優れた物性であった。
【００７９】
実施例９
単孔吐出量、口金孔数を変更し、紡糸速度を３８００ｍ／分として実施例１と同様に溶融紡糸を行い、ポリマーアロイ高配向未延伸糸を得た。紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。そして、これに図１８の装置を用い延伸仮撚り加工を施した。この時、延伸倍率は１．５倍、ヒーター２３温度は１６５℃、回転子２５としてはウレタンディスクの３軸ツイスターを用い、Ｄ／Ｙ比は１．６５とした。得られた８７ｄｔｅｘ、２４フィラメントの仮撚り加工糸は強度３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度２９％、熱収縮率８％、ＣＲ３８％の優れた物性を示した（表１）。得られたポリマーアロイ捲縮糸の繊維横断面をＴＥＭで観察した結果（図１２）、粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の面積比も０．９％であった。また、繊維縦断面ＴＥＭ写真（図１３）から島は筋状構造をしていることがわかった。
【００８０】
このポリマーアロイ捲縮糸Ｓ撚り／Ｚ撚り双糸として実施例１と同様に丸編み後、アルカリ処理により共重合ＰＥＴの９９％以上を除去し、Ｎ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みを得た。
【００８１】
このＮ６ナノポーラスファイバーの繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、島ポリマーが抜けた跡は直径２０ｎｍ程度の細孔となっており、直径が５０ｎｍ以上の大きな細孔は皆無であった。また、繊維縦断面を観察したところ、粒状細孔となっていることが示唆された。これらの観察結果から細孔は独立孔であると考えられる。
【００８２】
また、このＮ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みに染色を施し発色性評価を行ったが、発色性に優れたものであった。Ｎ６ナノポーラスファイバーは表２に示すように優れた物性であった。
【００８３】
実施例１０
Ｎ６を実施例２で用いたものに変更して実施例９と同様に溶融紡糸、延伸仮撚り加工を行った。紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。得られた４３ｄｔｅｘ、３４フィラメントの仮撚り加工糸は強度３．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度２９％、熱収縮率８％、ＣＲ３５％の優れた物性を示した（表１）。得られたポリマーアロイ捲縮糸の繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の面積比も０．１％以下であった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。
【００８４】
このポリマーアロイ捲縮糸Ｓ撚り／Ｚ撚り双糸として実施例９と同様に丸編み後、アルカリ処理により共重合ＰＥＴの９９％以上を除去し、Ｎ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みを得た。
【００８５】
このＮ６ナノポーラスファイバーの繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、島ポリマーが抜けた跡は直径１５ｎｍ程度の細孔となっており、直径が５０ｎｍ以上の大きな細孔は皆無であった。また、繊維縦断面を観察したところ、粒状細孔となっていることが示唆された。これらの観察結果から、細孔は独立孔であると考えられる。
【００８６】
また、このＮ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みに染色を施し発色性評価を行ったが、発色性に優れたものであった。Ｎ６ナノポーラスファイバーは表２に示すように優れた物性であった。
【００８７】
実施例１１
実施例１と同様に溶融紡糸を行い、図１９の装置を用いて紡糸直接延伸を行った。この時、単孔あたりの吐出量と口金孔数を変更し、第１ホットローラー２８の周速２０００ｍ／分、温度４０℃、第２ホットローラー２９の周速４５００ｍ／分、温度１５０℃として５５ｄｔｅｘ、１２フィラメント、強度４．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３７％、Ｕ％１．２％、熱収縮率１２％のポリマーアロイ繊維を得た。紡糸性は良好であり、２４時間の紡糸で糸切れはゼロであった。得られたポリマーアロイ繊維は、いずれも粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径２００ｎｍ以上の島は島全体に対し面積比で０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の島も面積比で０．１％以下であった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。また、糸物性は表１に示すとおり優れたものであった。
【００８８】
これらのポリマーアロイ繊維を実施例１と同様に丸編み後、アルカリ処理により共重合ＰＥＴの９９％以上を除去し、Ｎ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みを得た。
【００８９】
このＮ６ナノポーラスファイバーの繊維横断面をＴＥＭで観察したところ、金属染色による濃淡斑が元のポリマーアロイ繊維よりも微細になり、島ポリマー除去により細孔サイズは元の島ポリマーよりも微細化し、直径が５０ｎｍ以上の大きな細孔は皆無であった。また、繊維縦断面を観察したところ、粒状細孔となっていることが示唆された。
【００９０】
また、このＮ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みに染色を施し発色性評価を行ったが、発色性に優れたものであった。Ｎ６ナノポーラスファイバーは表２に示すように優れた物性であった。
【００９１】
比較例１
共重合ＰＥＴをイソフタル酸を７ｍｏｌ％、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物を４ｍｏｌ％共重合したＰＥＴとして、Ｎ６と共重合ＰＥＴの重量比を８０重量％／２０重量％、口金孔径を０．７ｍｍとして実施例１と同様にして溶融紡糸、延伸・熱処理を行った。問題となるほどではないが実施例１に比べると紡糸が不安定化し、２４時間の連続紡糸の間の糸切れは２回であった。得られたポリマーアロイ繊維の繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、島の平均直径が１９５ｎｍと大きく、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は６５％であった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。糸物性は表１に示した。
【００９２】
このポリマーアロイ繊維を実施例１と同様に丸編み後、アルカリ処理により共重合ＰＥＴの９９％以上を除去し、Ｎ６ナノポーラスファイバーからなる丸編みを得た。
【００９３】
このＮ６ナノポーラスファイバーの繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、島ポリマーが抜けた跡が潰れ、直径１００ｎｍ程度の細孔となっていたが、直径が２００ｎｍ以上のかなりの大きな細孔も散見された。これの発色性評価を行ったが、発色性に劣るものであった。
【００９４】
比較例２
混練方法を二軸押出混練機ではなく単純なチップブレンドとして図１４の装置を用い、実施例１と同様に溶融紡糸を行った。紡糸中のポリマーの吐出が安定せず、紡糸性は劣悪であり紡糸中に糸切れが頻発し、安定して糸を巻き取ることができなかった。しかし、わずかに得た未延伸糸を用いて実施例１同様に延伸・熱処理を行いポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、ブレンド斑が大きく、粗大な凝集ポリマー粒子が散見され、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は１０％であった。これを用いて実施例１同様にＮ６多孔繊維を得たが、散乱光が多く白っぽいものであり、発色性に劣るものであった。
【００９５】
比較例３
実施例２で用いたＮ６を５０重量％と５−ナトリウムスルホイソフタル酸を２．５ｍｏｌ％、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物３．５ｍｏｌ％共重合したポリエチレンテレフタレートを５０重量％を単純にチップブレンドした後、２９０℃で溶融し、孔径０．６ｍｍの丸孔口金から吐出し、図１４の装置を用い、紡糸速度１２００ｍ／分で溶融紡糸を行った。しかし、紡糸中のポリマーの吐出が安定せず、紡糸性は劣悪であり紡糸中に糸切れが頻発し、安定して糸を巻き取ることができなかった。わずかに得た未延伸糸を用いて１２０℃の熱プレートを用い延伸倍率２．７倍で延伸した。これにより、８５ｄｔｅｘ、２４フィラメントのポリマーアロイ繊維を得た。これの横断面をＴＥＭで観察したところ、ブレンド斑が大きく、粗大な凝集ポリマー粒子が散見され、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は１０％であった。
【００９６】
そして、アルカリ処理により、これから共重合ＰＥＴの９９％以上を溶解除去した。この時に、実施例１とは異なり繊維径はほとんど変化しなかった。これの発色性評価を行ったが、散乱光が多く白っぽいものであり、発色性に劣るものであった。
【００９７】
比較例４
実施例２で用いたＮ６を７０重量％、極限粘度０．６０の５−ナトリウムスルホイソフタル酸を４．５ｍｏｌ％、分子量４０００のポリエチレングリコールを８．５重量％共重合したポリエチレンテレフタレートを３０重量％を単純にチップブレンドして２８０℃で溶融し、孔径０．６ｍｍの丸孔口金から吐出し、図１４の装置を用い、紡糸速度１０００ｍ／分で溶融紡糸を行った。しかし、紡糸中のポリマーの吐出が安定せず、紡糸性は劣悪であり紡糸中に糸切れが頻発し、安定して糸を巻き取ることができなかった。わずかに得た未延伸糸を用いて延伸倍率３．３５倍、第１ホットローラー１６温度９０℃、第２ホットローラー１７温度１３０℃で延伸・熱処理した。これにより、８５ｄｔｅｘ、２４フィラメントのポリマーアロイ繊維を得た。これの横断面をＴＥＭで観察したところ、ブレンド斑が大きく、粗大な凝集ポリマー粒子が散見され、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は８％であった。
【００９８】
そして、アルカリ処理により、これから共重合ＰＥＴの９０％以上を溶解除去した。この時に、実施例１とは異なり繊維径はほとんど変化しなかった。これの発色性評価を行ったが、散乱光が多く白っぽいものであり、発色性に劣るものであった。
【００９９】
比較例５
実施例２で用いたＮ６を７７重量％、ホモＰＥＴを２０重量％、相溶化剤としてブロックポリエーテルポリアミド（ポリエチレングリコール部分４５重量％＋ポリ−ε−カプロラクタム部分５５重量％）を３重量％を単純にチップブレンドして図１４の装置を用い、実施例１と同様に溶融紡糸を行った。しかし、紡糸中のポリマーの吐出が安定せず、紡糸性は劣悪であり紡糸中に糸切れが頻発し、安定して糸を巻き取ることができなかった。わずかに得た未延伸糸を用いて実施例１と同様に延伸・熱処理した。これにより、７７ｄｔｅｘ、２４フィラメントのポリマーアロイ繊維を得た。これの横断面をＴＥＭで観察したところ、ブレンド斑が大きく、粗大な凝集ポリマー粒子が散見され、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は１４％であった。
【０１００】
そして、アルカリ処理により、ＰＥＴの９９％以上を溶解除去した。この時に、実施例１とは異なり繊維径はほとんど変化しなかった。これの発色性評価を行ったが、散乱光が多く白っぽいものであり、発色性に劣るものであった。
【０１０１】
比較例６
Ｎ６／共重合ＰＥＴブレンド比を２５重量％／７５重量％として比較例３と同様に溶融紡糸を行った。しかし、紡糸中のポリマーの吐出が安定せず、紡糸性は劣悪であり紡糸中に糸切れが頻発し、安定して糸を巻き取ることができなかった。わずかに得た未延伸糸を用いて１２０℃の熱プレートを用い延伸倍率２．７倍で延伸した。これにより、８５ｄｔｅｘ、２４フィラメントのポリマーアロイ繊維を得た。これの横断面をＴＥＭで観察したところ、比較例２とは異なりアルカリ難溶解性のＮ６が島、アルカリ易溶解性の共重合ＰＥＴが海を形成していた。また、ブレンド斑が大きく、粗大な凝集ポリマー粒子が散見され、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は１０％であった。
【０１０２】
これを実施例１同様にアルカリ処理を施し、海共重合ＰＥＴを除去したところ、Ｎ６極細繊維が強固に接着した繊維が得られた。しかし、この繊維は強度を測定することも困難であり、実用的な繊維として取り扱うことは困難であった。
【０１０３】
次に、ポリマーアロイ繊維をギ酸で処理し島Ｎ６を溶解除去したが、同時に共重合ＰＥＴの脆化も著しく、ぼろぼろと崩れやすい物であり実用的な繊維として取り扱うことは困難であった。このようにこのポリマーアロイ繊維は実質的に多孔繊維を得ることができず、本発明の目的を達成できない物であった。
【０１０４】
【表１】
2004270110.tif 000003
【０１０５】
【表２】
2004270110.tif 000004
【０１０６】
実施例１２
融点２５５℃、極限粘度０．６３、溶融粘度８３０ｐｏｉｓｅ（２８０℃、２４３２ｓｅｃ−１）のホモＰＥＴを８０重量％、実施例６で用いた熱水可溶性ポリマーを２０重量％として２７５℃で実施例１と同様に二軸押出混練機を用いて溶融混練を行った。これを溶融部２の温度を２８０℃、紡糸温度を２８０℃とし、単孔吐出量と口金孔数を変更して実施例１と同様に溶融紡糸を行ったところ、紡糸性は良好で２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。そして、第１ホットローラー温度１６を９０℃として、実施例１と同様に延伸・熱処理を行い、９０ｄｔｅｘ、３６フラメント、強度３．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４０％、Ｕ％１．５％、熱収縮率７％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の面積比も０．１％以下であった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。また、糸物性は表３に示すとおり優れたものであった。
【０１０７】
このポリマーアロイ繊維を実施例１と同様に丸編み後、１００℃の熱水で２時間処理し熱水可溶性ポリマーの９９％以上を除去し、ＰＥＴナノポーラスファイバーからなる丸編みを得た。
【０１０８】
このＰＥＴナノポーラスファイバーの繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、島ポリマーが抜けた跡は直径２０ｎｍ程度の独立した細孔となっており、直径が５０ｎｍ以上の大きな細孔は皆無であった。
【０１０９】
また、このＰＥＴナノポーラスファイバーからなる丸編みに染色を施し発色性評価を行ったが、発色性に優れたものであった。
【０１１０】
実施例１３
ホモＰＥＴをＰＥＧ１０００を８重量％、イソフタル酸を７ｍｏｌ％共重合したＰＥＴ（融点２３５℃、極限粘度０．６５、溶融粘度９２０ｐｏｉｓｅ（２８０℃、２４３２ｓｅｃ−１））として２５５℃で実施例１２と同様に溶融混練を行った。これを溶融部２の温度を２５５℃、紡糸温度を２５５℃、口金孔形状をＹ断面として実施例１２と同様に溶融紡糸を行ったところ、紡糸性は良好で２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。そして、第１ホットローラー温度１６を９０℃として、実施例１と同様に延伸・熱処理を行い三葉断面のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の面積比も０．１％以下であった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。また、糸物性は表３に示すとおり優れたものであった。
【０１１１】
このポリマーアロイ繊維を実施例１２と同様に丸編み後、１００℃の熱水で２時間処理し熱水可溶性ポリマーの９９％以上を除去し、ＰＥＴナノポーラスファイバーからなる丸編みを得た。
【０１１２】
このＰＥＴナノポーラスファイバーの繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、島ポリマーが抜けた跡は直径２０ｎｍ程度の独立した細孔となっており、直径が５０ｎｍ以上の大きな細孔は皆無であった。
【０１１３】
また、このＰＥＴナノポーラスファイバーからなる丸編みに染色を施し発色性評価を行ったが、発色性に優れたものであった。
【０１１４】
実施例１４、１５
共重合ＰＥＴを融点２２０℃、溶融粘度１２９０ｐｏｉｓｅ（２８０℃、２４３２ｓｅｃ−１）のポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴｓｅｃ−１）または融点２２０℃、溶融粘度５５０ｐｏｉｓｅ（２８０℃、２４３２ｓｅｃ−１）のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）として、実施例１２と同様に、溶融混練、溶融紡糸、延伸・熱処理を行った。得られたポリマーアロイ繊維の繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の面積比も０．１％以下であった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。また、糸物性は表３に示すとおり優れたものであった。
【０１１５】
このポリマーアロイ繊維を実施例１２と同様に丸編み後、１００℃の熱水で２時間処理し熱水可溶性ポリマーの９９％以上を除去し、ポリエステルナノポーラスファイバーからなる丸編みを得た。
【０１１６】
このポリエステルナノポーラスファイバーの繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、島ポリマーが抜けた跡は直径２０ｎｍ程度の独立した細孔となっており、直径が５０ｎｍ以上の大きな細孔は皆無であった。
【０１１７】
また、このポリエステルナノポーラスファイバーからなる丸編みに染色を施し発色性評価を行ったが、発色性に優れたものであった。
【０１１８】
実施例１６
ＰＥＴを融点１７０℃、溶融粘度１２００ｐｏｉｓｅ（２８０℃、２４３２ｓｅｃ−１）ポリ乳酸（ＰＬＡ）とし、溶融温度を２２０℃として実施例１２と同様に溶融混練を行った。これを溶融部２の温度を２２０℃、紡糸温度を２２０℃として実施例１２と同様に溶融紡糸を行ったところ、紡糸性は良好で２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。そして、第１ホットローラー温度１６を９０℃として、実施例１と同様に延伸・熱処理を行った。得られたポリマーアロイ繊維の繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の面積比も０．１％以下であった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。また、糸物性は表３に示すとおり優れたものであった。
【０１１９】
このポリマーアロイ繊維を実施例１２と同様に丸編み後、１００℃の熱水で２時間処理し熱水可溶性ポリマーの９９％以上を除去し、ＰＬＡナノポーラスファイバーからなる丸編みを得た。
【０１２０】
このＰＬＡナノポーラスファイバーの繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、島ポリマーが抜けた跡は直径２０ｎｍ程度の細孔となっており、直径が５０ｎｍ以上の大きな細孔は皆無であった。
【０１２１】
また、このＰＬＡナノポーラスファイバーからなる丸編みに染色を施し発色性評価を行ったが、発色性に優れたものであった。
【０１２２】
実施例１７、１８
ＰＬＡをポリプロピレン（ＰＰ）またはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）として実施例１６と同様に溶融混練、溶融紡糸、延伸・熱処理を行った。得られたポリマーアロイ繊維の繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の面積比も０．１％以下であった。また、糸物性は表３に示すとおり優れたものであった。
【０１２３】
このポリマーアロイ繊維を実施例１２と同様に丸編み後、１００℃の熱水で２時間処理し熱水可溶性ポリマーの９９％以上を除去し、ＰＰまたはＰＭＭＡナノポーラスファイバーからなる丸編みを得た。
【０１２４】
実施例１９
ＰＥＴをポリメチルペンテン（ＰＭＰ）とし、溶融温度を２５５℃として実施例１２と同様に溶融混練を行った。これを溶融部２の温度を２５５℃、紡糸温度を２５５℃として実施例１２と同様に溶融紡糸を行ったところ、紡糸性は良好で２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。そして、第１ホットローラー温度１６を９０℃として、実施例１と同様に延伸・熱処理を行った。得られたポリマーアロイ繊維の繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の面積比は１．２％であった。また、糸物性は表３に示すとおり優れたものであった。
【０１２５】
このポリマーアロイ繊維を実施例１２と同様に丸編み後、１００℃の熱水で２時間処理し熱水可溶性ポリマーの９９％以上を除去し、ＰＭＰナノポーラスファイバーからなる丸編みを得た。
【０１２６】
このＰＭＰナノポーラスファイバーの繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、島ポリマーが抜けた跡は直径３０ｎｍ程度の細孔となっており、直径が５０ｎｍ以上の大きな細孔の面積は繊維横断面全体に対し０．３％であった。
【０１２７】
実施例２０
ＰＥＴをポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、熱水可溶性ポリマーを実施例２で用いたＮ６として実施例１２と同様に３０５℃で溶融混練を行った。これを溶融部２の温度を３０５℃、紡糸温度を３０５℃とし、単孔あたりの吐出量と口金孔数を変更して実施例１２と同様に溶融紡糸を行ったところ、紡糸性は良好で２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。そして、第１ホットローラー温度１６を９０℃として、実施例１と同様に延伸・熱処理を行い、１５０ｄｔｅｘ、４８フィラメントのポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は２．１％であった。また、糸物性は表３に示すとおり優れたものであった。
【０１２８】
このポリマーアロイ繊維を実施例１２と同様に丸編み後、ギ酸で２時間処理しＮ６の９９％以上を除去し、ＰＰＳナノポーラスファイバーからなる丸編みを得た。
【０１２９】
【表３】
2004270110.tif 000005
【０１３０】
実施例２１
実施例９で作製したＮ６／共重合ＰＥＴアロイ仮撚り加工糸を鞘糸として用いて、東レ（株）製ポリウレタン繊維糸である“ライクラ”（登録商標）をカバリングした。そして、このカバリング糸を用いてタイツ用の編み地を作製した後、実施例９と同様にアルカリ処理を行いＮ６ナノポーラスファイバーからなるタイツ用編み地を作製した。このタイツ用編み地の目付は１００ｇ／ｍ２であり、Ｎ６ナノファイバーとポリウレタン繊維糸の重量比率はそれぞれ９５％と５％であった。これにシリコーン処理、揉布処理を行った。そして、このタイツ用編み地を縫製し、タイツを作製した。このタイツはΔＭＲが５．６％と高く、また繊細なタッチと人肌のようなしっとりとしたみずみずしい風合いを示し、非常に着用快適性の高いものであった。
【０１３１】
実施例２２
単孔吐出量、孔数を変更し、紡糸速度を３８００ｍ／分として実施例９と同様に溶融紡糸を行い、４００ｄｔｅｘ、９６フィラメントのＮ６／共重合ＰＥＴポリマーアロイ繊維を得た。このポリマーアロイ繊維の強度は２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は１００％、Ｕ％は１．２％であった。得られたポリマーアロイ高配向未延伸糸の繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の面積比は０．８％、また島の平均直径は３９ｎｍであった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。そして、これに図１８の装置を用いて実施例９と同様に延伸仮撚りを施し、３３３ｄｔｅｘ、９６フィラメントの仮撚り加工糸を得た。得られた仮撚り加工糸は、強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３０％であった。得られたポリマーアロイ捲縮糸の繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の面積比も０．１％以下であった。また、島の平均直径は２７ｎｍであった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。
【０１３２】
この仮撚り加工糸に３００ターン／ｍの甘撚りを施し、Ｓ撚り／Ｚ撚り双糸で経糸および緯糸に用いて、２／２のツイル織物を作製した。そして、得られたツイル織物に実施例９と同様にアルカリ処理を施し、Ｎ６ナノポーラスファイバーからなる目付１５０ｇ／ｍ２のカーテン用生地を得た。
【０１３３】
また、これの吸湿率（ΔＭＲ）は５．５％と十分な吸湿性を示した。そして、この生地を用いてカーテンを作製し６畳間に吊したところ、爽やかな室内環境とすることができ、さらに結露も抑制できるものであった。このカーテンを家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯・脱水したが形くずれは発生せず、良好な寸法安定性を示した。
【０１３４】
実施例２３
単孔吐出量、孔数を変更し、吐出孔をＹ型として実施例１と同様に溶融紡糸を行った。紡出糸は９００ｍ／分で引き取り、次いで、１段目の延伸倍率を１．３倍、トータル倍率を３．５倍の条件で２段延伸を行い、さらにジェットノズルを用いて捲縮を付与してから５００ｄｔｅｘ、９０フィラメントの嵩高加工糸を巻き取った。この嵩高加工糸の強度は５．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２５％であった。得られたポリマーアロイ捲縮糸の繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍ以上の面積比も０．１％以下であった。また、島の平均直径は３０ｎｍであった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。
【０１３５】
得られた嵩高加工糸を２本引き揃えて合糸し、下撚り（２００Ｔ／ｍ）し、それを２本用いて上撚り（２００Ｔ／ｍ）で撚り合わせ、乾熱１７０℃で撚り止め処理を施した後、カットパイルカーペットとして公知の方法にてタフトした。このときには、通常のレベルカットにて、１／１０ゲージ、目付が１５００ｇ／ｍ２となるようにステッチを調節してタフトした。その後、バッキングを実施した。タフトに際し、基布にはアクリル繊維とポリエステル繊維の混紡糸を用いた織り基布を使用した。さらにカットパイル部分のみをアルカリ処理し、カットパイル部分がＮ６ナノポーラスファイバーとなる構造を発現させた。このカットパイル部分のΔＭＲは５．３％と十分な吸湿性を示し、爽やかな室内環境とすることができ、さらに結露も抑制できるものであった。
【０１３６】
実施例２４
口金および単孔吐出量を変更して実施例１と同様に紡糸を行い、第１引き取りローラー８にて糸を引き取った後、合糸し、バンカーに受けた。そして、バンカーに受けた糸条をさらに合糸し１５万ｄｔｅｘのトウとした。これを、、９０℃水槽中で３．２倍に延伸した。そして、クリンパーを通した後、給油し、カットした。得られたカットファイバーは、単糸繊度７ｄｔｅｘ、捲縮数１０個／ｃｍ、繊維長５１ｍｍであった。捲縮数はカットファイバー単糸３０ｍｍをサンプリングし、捲縮数を数えた。このカットファイバーの強度は３．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は４０％であった。これの繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍの島の面積比は０．７％であった。また島の平均直径は３３ｎｍであった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。
【０１３７】
このカットファイバーをカードで解繊した後クロスラップウェーバーでウェッブとした。次にニードルパンチを用い、７０ｇ／ｍ２の繊維絡合不織布とした。この不織布に実施例１と同様にアルカリ処理を施し、Ｎ６ナノポーラスファイバー不織布を得た。これは、ΔＭＲ＝５．８％と充分な吸湿性を示し、また発色性も良好であった。
【０１３８】
実施例２５
実施例２４で作製したポリマーアロイからなるカットファイバーを紡績し、ポリマーアロイ紡績糸を得た。これを経糸および緯糸に用いて目付１５０ｇ／ｍ２の平織りを得た。そして、実施例１と同様にアルカリ処理を行いＮ６ナノポーラスファイバー布帛を得た。これは、ΔＭＲ＝５．８％と充分な吸湿性を示し、また発色性も良好であった。
【０１３９】
実施例２６
実施例１７と同様に紡糸を行い、エアーサッカーにより糸条を引き取り、開繊させてネットに捕集した後、カレンダーロールを掛けポリマーアロイ繊維からなる目付３５ｇ／ｍ２の不織布を得た。なお、エアーサッカーで引き取った繊維の単糸繊度は２ｄｔｅｘであり、繊度から求めた紡糸速度は４５００ｍ／分相当であった。この不織布からポリマーアロイ繊維を抜き取り繊維横断面をＴＥＭで観察した結果、粗大な凝集ポリマー粒子を含まず、直径が２００ｎｍ以上の島の島全体に対する面積比は０．１％以下、直径１００ｎｍの島の面積比も０．１％以下であった。また島の平均直径は３１ｎｍであった。また、繊維縦断面ＴＥＭ観察から島は筋状構造をしていることがわかった。
【０１４０】
この不織布に実施例１２と同様に熱水処理を施し、ＰＰナノポーラスファイバー不織布を得た。これは、吸水性に優れるものであった。
【０１４１】
【発明の効果】
本発明の粗大な凝集ポリマー粒子を含まないポリマーアロイ繊維により、発色性が良好で、吸着特性に優れたナノポーラスファイバーを容易に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１のポリマーアロイ繊維の繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図２】実施例１のポリマーアロイ繊維の繊維縦断面を示すＴＥＭ写真である。
【図３】実施例１のナノポーラスファイバーの繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図４】実施例１のナノポーラスファイバーの繊維縦断面を示すＴＥＭ写真である。
【図５】ポリマーアロイチップの断面を示すＴＥＭ写真である。
【図６】実施例４のポリマーアロイ繊維の繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図７】実施例４のナノポーラスファイバーの繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図８】実施例５のポリマーアロイ繊維の繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図９】実施例５のナノポーラスファイバーの繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図１０】実施例７のポリマーアロイ繊維の繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図１１】実施例７のナノポーラスファイバーの繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図１２】比較例１のポリマーアロイ繊維の繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図１３】比較例１のナノポーラスファイバーの繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図１４】紡糸装置を示す図である。
【図１５】口金を示す図である。
【図１６】延伸装置を示す図である。
【図１７】紡糸装置を示す図である
【図１８】延伸仮撚り装置を示す図である。
【図１９】延伸装置を示す図である。
【符号の説明】
１：ホッパー
２：溶融部
３：紡糸パック
４：口金
５：チムニー
６：糸条
７：集束給油ガイド
８：第１引き取りローラー
９：第２引き取りローラー
１０：巻き取り糸
１１：計量部
１２：吐出孔長
１３：吐出孔径
１４：未延伸糸
１５：フィードローラー
１６：第１ホットローラー
１７：第２ホットローラー
１８：デリバリーローラー（室温）
１９：延伸糸
２０：静止混練器
２１：未延伸糸
２２：フィードローラー
２３：ヒーター
２４：冷却板
２５：回転子
２６：デリバリーローラー
２７：仮撚加工糸
２８：第１ホットローラー
２９：第２ホットローラー
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
2004270110.tif 000022
【図１８】
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【図１９】
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