(57)【要約】【課題】  水性又は油性インクにより鮮明なプリント画像を形成できるプリント用複層糸条メッシュシートの提供。【解決手段】  メッシュシートを構成する繊維糸条として重合体繊維からなる芯層と、それを被覆し、合成樹脂を含む鞘層とからなる芯／鞘型複層糸条を用い、芯層の溶融温度が鞘層の溶融温度よりも高く、編織成された複層糸条がその交差部において熱接着されており、複層糸条がその断面形状において、偏平化され、そのシートに平行な方向の最大長さＬ1 と、それに直角をなす方向の最大長さＬ2 の比が１．３：１〜５：１の範囲内にあり、鞘層のマンセル明度が８．０以上であり、複層糸条の間に形成された透孔の合計面積がメッシュシートの全表面積の０．５以下になるように規定する。【選択図】      図２
2004316067.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維糸条が、その間に透孔を形成するように編織成されているメッシュシートであって、
（ａ）前記繊維糸条が、重合体繊維からなる芯層と、合成樹脂を含み、かつ前記芯層を被覆している鞘層とからなる芯／鞘型複層糸条であり、
（ｂ）前記芯層を構成する重合体繊維の溶融温度が、前記鞘層を構成している合成樹脂の溶融温度よりも高く、
（ｃ）前記メッシュシートに編織成された複層糸条が、それに隣接する糸条との接合部において、前記鞘層の接合部が互に熱接着されており、
（ｄ）前記複層糸条の断面形状が、前記複層糸条メッシュシート表面に沿う方向に偏平化されていて、この偏平断面形状の、前記複層糸条メッシュシート表面に平行な方向の最大長さＬ1 と、それに直角な方向の最大長さＬ2 との比Ｌ1 ：Ｌ2 が、１．３：１〜５：１の範囲内にあり、
（ｅ）前記鞘層のマンセル明度が８．０以上であり、
（ｆ）前記複層糸条間に形成された透孔の合計面積が、前記メッシュシートの全表面積の０．５以下である、
ことを特徴とするプリント用複層糸条メッシュシート。
【請求項２】
前記複層糸条において、前記芯層を構成する重合体繊維の溶融温度が、前記鞘層を構成する合成樹脂の溶融温度よりも２０℃以上高い、請求項１に記載のプリント用複層糸条メッシュシート。
【請求項３】
前記芯／鞘型複層糸条において、前記芯層を構成する重合体繊維が１００〜５００℃の溶融温度を有し、前記鞘層を構成する合成樹脂が８０〜２５０℃の溶融温度を有し、前記芯層の重合体繊維の溶融温度が前記鞘層の合成樹脂の溶融温度よりも２０〜５０℃高い、請求項１又は２に記載のプリント用複層糸条メッシュシート。
【請求項４】
前記複層糸条の芯層のマンセル明度が７．５以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のプリント用複層糸条メッシュシート。
【請求項５】
前記芯／鞘型複層糸条において、その芯層のマンセル明度が８．０以上９．０未満である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のプリント用複層糸条メッシュシート。
【請求項６】
前記複層糸条の前記芯層を構成する重合体繊維及び前記鞘層を構成する合成樹脂が着色されている、請求項１〜５のいずれか１項に記載のプリント用複層糸条メッシュシート。
【請求項７】
前記芯／鞘型複層糸条の鞘層のみの、又は芯鞘両層が、それぞれの層を構成する重合体成分の質量に対し１〜１０質量％の難燃性付与剤を含有している、請求項１〜６のいずれか１項に記載のプリント用複層糸条メッシュシート。
【請求項８】
前記難燃性付与剤が、芳香族系臭素化合物、脂環族系臭素化合物、脂肪族系臭素化合物、ポリ燐酸アンモニウム系化合物、ポリ燐酸エステル系化合物、および（イソ）シアヌル酸誘導体化合物から選ばれた少なくとも１種を含む、請求項７に記載のプリント用複層糸条メッシュシート。
【請求項９】
前記芯／鞘型複層糸条の芯層を構成する重合体繊維が、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、芳香族ポリアミド繊維、アクリル繊維、およびポリオレフィン繊維から選ばれる、請求項１〜８のいずれか１項に記載のプリント用複層糸条メッシュシート。
【請求項１０】
前記芯／鞘型複層糸条において、前記鞘層を構成する合成樹脂が、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、およびウレタン系樹脂から選ばれる、請求項１〜９のいずれか１項に記載のプリント用複層糸条メッシュシート。
【請求項１１】
前記芯／鞘型複層糸条において、前記鞘層が、芯層を構成する重合体繊維を、前記鞘層を構成する合成樹脂含有組成物をもってディッピング及び／又は（押出し）コーティングすることにより形成されたものである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のプリント用複層糸条メッシュシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プリント用複層糸条メッシュシートに関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は芯／鞘型複層糸条により構成され、かつ水性インク及び油性インクにより画像を鮮明に描画プリントするのに好適なプリント用複層糸条メッシュシートに関するものである。本発明のプリント用複層糸条メッシュシートは、広告媒体、掲示媒体、日除けテント、ブラインド、建築用工事シート、及びスポーツ施設用シート（例えばテニスコート遮光用シートなど）などに有用であって、インクジェットプリンターを用いても、画像を容易に、かつ高生産効率をもってプリントすることができるという利点を有するものである。また、本発明のプリント用複層糸条メッシュシートは、画像をきわめて鮮明に描画することができるという利点を有するものである。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット方式の印刷によりメッシュシート上に所望の画像（文字、模様など）を描画し、これを広告媒体、掲示媒体、建築用工事シート、及びスポーツ施設用シート（例えばプール用、又はテニスコート遮光用シートなど）などとして用いることが知られている。
従来、インクジェット印刷に用いられるメッシュシートは、それを構成する樹脂被覆糸条の交叉部が盛り上がっており、また、描画された画像を構成するインクドットの真円度が低いため画像の鮮明さが低く、またプリントされたインクがメッシュシートの樹脂被覆糸条の裏側に滲み出るという問題点が知られている。この現象はインクの裏まわりと称されている。
【０００３】
インクジェット印刷に用いられるメッシュシートは、白色系が多く、かつ軟質ポリ塩化ビニル系樹脂により被覆されているメッシュシート構成糸条の遮光性が低いため、メッシュシートの１面（描画面）に水性又は油性インクにより画像を描画したとき、この画像が、メッシュシートの他の面（非描画面）に、不鮮明な画像として透視されるという不都合があり、特にメッシュシートの描画面における可視光の照度が、非描画面における可視光の照度より高い場合、描画面に描画された画像が、非描画面に透けて見え、非描画面側に位置している人々に不快感を与えることがある。
【０００４】
メッシュシートは、本来、構成糸条の間隙に多数の空孔部が形成されているものであり、この空孔部は光を透過する。従って、従来から、メッシュシートは、その糸条間隙空孔を透過する光を利用し、このメッシュシートにより囲われた内側空間の照度を高くするという目的により利用されている。この場合、従来技術においては、メッシュシート構成糸条の遮光率を意図的に高くして、メッシュシートを透過する光量を削減するという処理は、ほとんど施されることがなかった。このように、メッシュシート構成糸条の遮光率が低いことにより、メッシュシートの描画面に描画された画像が、メッシュシートの反対側非描画面においても、上記画像が不必要に、かつ不鮮明に透視されるという不都合を生じていた。
【０００５】
実開平５−９３８３１（特許文献１）には、繊維糸条の全周を不透明な樹脂で被覆して、メッシュシートの両面にプリントすることを可能にしている。しかし、この場合、樹脂被覆層の隠蔽性が不十分であると、描画が裏面に透けて見えたり、また隠蔽性を高くするために被覆層に添加する隠蔽材料の添加量が増大すると、樹脂被覆層の強度が低下するという問題が生じている。
【０００６】
また、特開平８−１９０３５５（特許文献２）及び特開平８−２６３００５（特許文献３）には、裏面を暗色に着色して、描画面の画像を鮮明にする処方が記載されている。しかし、この場合、両面に鮮明な画像を描画することはできない。そこで、上記不都合を回避することが可能な、両面印刷可能なプリント用メッシュシートの出現が強く要望されていたのである。
【特許文献１】実開平５−９３８３１号公報
【特許文献２】特開平８−１９０３５５号公報
【特許文献３】特開平８−２６３００５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、水性インク及び油性インクのいずれにおいても画像を鮮明に描画プリントするのに好適なプリント用複層糸条メッシュシートを提供しようとするものである。特に本発明は、描画された画像を構成するインクドットの真円度が高く、画像がより鮮明であり、またインクの裏まわりが無く、メッシュシートの隠蔽性が高いため、両面に鮮明な画像を描画することも可能であり、屋外の過酷な使用条件下においても、被覆樹脂層の剥離、脱落などによる損傷が少ないプリント用複層糸条メッシュシートを提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のプリント用複層糸条メッシュシートは、繊維糸条が、その間に透孔を形成するように編織成されているメッシュシートであって、
（ａ）前記繊維糸条が、重合体繊維からなる芯層と、合成樹脂を含み、かつ前記芯層を被覆している鞘層とからなる芯／鞘型複層糸条であり、
（ｂ）前記芯層を構成する重合体繊維の溶融温度が、前記鞘層を構成している合成樹脂の溶融温度よりも高く、
（ｃ）前記メッシュシートに編織成された複層糸条が、それに隣接する糸条との接合部において、前記鞘層の接合部が互に熱接着されており、
（ｄ）前記複層糸条の断面形状が、前記複層糸条メッシュシート表面に沿う方向に偏平化されていて、この偏平断面形状の、前記複層糸条メッシュシート表面に平行な方向の最大長さＬ1 と、それに直角な方向の最大長さＬ2 との比Ｌ1 ：Ｌ2 が、１．３：１〜５：１の範囲内にあり、
（ｅ）前記鞘層のマンセル明度が８．０以上であり、
（ｆ）前記複層糸条間に形成された透孔の合計面積が、前記メッシュシートの全表面積の０．５以下である、
ことを特徴とするものである。
本発明のプリント用複層糸条メッシュシートに用いられる前記複層糸条において、前記芯層を構成する重合体繊維の溶融温度が、前記鞘層を構成する合成樹脂の溶融温度よりも２０℃以上高いことが好ましい。
本発明のプリント用複層糸条メッシュシートに用いられる前記芯／鞘型複層糸条において、前記芯層を構成する重合体繊維が１００〜５００℃の溶融温度を有し、前記鞘層を構成する合成樹脂が８０〜２５０℃の溶融温度を有し、前記芯層の重合体繊維の溶融温度が前記鞘層の合成樹脂の溶融温度よりも２０〜５０℃高いことが好ましい。
本発明のプリント用複層糸条メッシュシートにおいて、前記複層糸条の芯層のマンセル明度が７．５以下であることが好ましい。
本発明のプリント用複層糸条メッシュシートに用いられる前記芯／鞘型複層糸条において、その芯層のマンセル明度が８．０以上９．０未満であることが好ましい。
本発明のプリント用複層糸条メッシュシートにおいて、前記複層糸条の前記芯層を構成する重合体繊維及び前記鞘層を構成する合成樹脂が着色されていることが好ましい。
本発明のプリント用複層糸条メッシュシートにおいて、前記芯／鞘型複層糸条の鞘層のみの、又は芯鞘両層が、それぞれの層を構成する重合体成分の質量に対し１〜１０質量％の難燃性付与剤を含有していることが好ましい。
本発明のプリント用複層糸条メッシュシートにおいて、前記難燃性付与剤が、芳香族系臭素化合物、脂環族系臭素化合物、脂肪族系臭素化合物、ポリ燐酸アンモニウム系化合物、ポリ燐酸エステル系化合物、および（イソ）シアヌル酸誘導体化合物から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましい。
本発明のプリント用複層糸条メッシュシートにおいて、前記芯／鞘型複層糸条の芯層を構成する重合体繊維が、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、芳香族ポリアミド繊維、アクリル繊維、およびポリオレフィン繊維から選ばれることが好ましい。
本発明のプリント用複層糸条メッシュシートにおいて、前記芯／鞘型複層糸条の鞘層を構成する合成樹脂が、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、およびウレタン系樹脂から選ばれることが好ましい。
本発明のプリント用複層糸条メッシュシートにおいて、前記芯／鞘型複層糸条の鞘層が、芯層を構成する重合体繊維を、前記鞘層を構成する合成樹脂含有組成物をもってディッピング及び／又は（押出し）コーティングすることにより形成されたものであることが好ましい。
本発明のメッシュシートにおいて、複合糸条の鞘層及び芯層のマンセル明度（マンセルバリュー）は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２１に準拠する。財団法人  日本色彩研究所製作、財団法人  日本規格協会発行の標準色票、明度スケールに対比して判定した。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のプリント用複層糸条メッシュシートは、水性インク及び油性インクにより鮮明なインク画像を記録することができる。特に本発明の複層糸条メッシュシートに記録されるインク画像のドットの真円度が高く、インクの裏まわりがなくメッシュシートの隠蔽性が高いため、両面プリントに好適であって、屋外使用に適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明のプリント用複層糸条メッシュシートは複層糸条により構成された、粗目（メッシュ）布帛であって、この布帛の組織にも格別の制限はないが、例えば、少なくともそれぞれ、糸間間隙をおいて平行に配置された経糸及び緯糸を含む糸条により構成された粗目布状の編物又は織物が好適に用いられる。
図１に示されているように、本発明に使用される粗目織物１は、それぞれ間隔をあけて配置された経糸２及び緯糸３により織成されたものであって、経緯糸の間に透孔４が形成されている。
図２は本発明のプリント用複層糸条メッシュシートの一例を示す粗目編織物１の模式図である。粗目編織物２１は、それぞれ間隔をあけて配置された複層経糸２２及び複層緯糸２３により織成されたものであって、経緯糸の間に透孔２４が形成されている。複層経糸２２及び緯糸２３の各々は、芯層２５と、それをとりかこむ鞘層２６から形成されている。経糸２２と緯糸２３とは、交差部２７において交差し、それぞれの糸条が交差部２７において鞘層同志の熱融着により接着固定されている。従って経糸２２と緯糸２３とは、その交差部２７において加圧熱接着固定されていて、糸ずれの発生が防止され交差部が平らに形成される。
【００１１】
図３は、図２に示された複層糸条メッシュシートの、線Ｃ−Ｃに沿う糸条断面図である。図３に示された複層糸条３１の断面においてその長径Ｌ1 はシートの表面に平行な方向の断面長さであり、短径Ｌ2 は、シートの表面に直角をなす方向の断面長さである。複層糸条３１は、芯層３２とそれをとりかこむ鞘層３３とから形成されている。
本発明のプリント用複層糸条メッシュシートの、複層糸条の断面形状における偏平化の程度は、複層糸条の断面形状における、複層糸条メッシュシートの表面に平行な方向の長さ（長径）Ｌ1 と、複層糸条メッシュシート表面に直角をなす方向の長さ（短径）Ｌ2 との比Ｌ1 ：Ｌ2 （以下、これを断面偏平比と記す）により表され、本発明の複層糸条においては、断面偏平比Ｌ1 ：Ｌ2 が、１．３：１〜５：１の範囲内にあり、１．５：１〜２．５：１であることが好ましく、例えば２：１であることが、更に好ましい。
この断面形状において、断面偏平比Ｌ1 ：Ｌ2 ＜１．３：１のときは、複層糸条が形成する印刷面の曲率が大きく、このため複層糸条に固着するインクドットの真円度が低くなり、従って画像の鮮明性が低下する。またＬ1 ：Ｌ2 ＞５：１になると、複層糸条の偏平度が適度に高いため、従ってメッシュシートの強度が低下する傾向があり柔軟性も低下する。
【００１２】
本発明のプリント用複層糸条メッシュシートは、繊維糸条が、その間に透孔を形成するように編織成されているメッシュシートであって、下記要件：
（ａ）前記繊維糸条が、重合体繊維からなる芯層と、合成樹脂を含み、かつ前記芯層を被覆している鞘層とからなる芯／鞘型複層糸条であること、
（ｂ）前記芯層を構成する重合体繊維の溶融温度が、前記鞘層を構成している合成樹脂の溶融温度よりも高いこと、
（ｃ）前記メッシュシートに編織成された複層糸条が、それに隣接する糸条との接合部において、前記鞘層の接合部が互に熱接着されていること、
（ｄ）前記複層糸条の断面形状が、前記複層糸条メッシュシート表面に沿う方向に偏平化されていて、この偏平断面形状の、前記複層糸条メッシュシート表面に平行な方向の最大長さＬ1 と、それに直角な方向の最大長さＬ2 との比Ｌ1 ：Ｌ2 が、１．３：１〜５：１の範囲内にあり、
（ｅ）前記鞘層のマンセル明度が８．０以上であること、
（ｆ）前記複層糸条間に形成された透孔の合計面積が、前記メッシュシートの全表面積の０．５以下であること、を満すものである。
【００１３】
前記複層糸条において、前記芯層を構成する重合体繊維の溶融温度が、前記鞘層を構成する合成樹脂の溶融温度よりも２０℃以上高いことが好ましい。
さらに、前記芯／鞘型複層糸条において、前記芯層を構成する重合体繊維が１００〜５００℃の溶融温度を有し、前記鞘層を構成する合成樹脂が８０〜２５０℃の溶融温度を有し、前記芯層の重合体繊維の溶融温度が前記鞘層の合成樹脂の溶融温度よりも２０〜５０℃高いことが好ましい。
【００１４】
本発明のプリント用複層糸条メッシュシートにおいて、その複層糸条の芯層に用いられる重合体繊維は、芯層を構成する重合体繊維は１００〜５００℃の溶融温度を有することが好ましく、例えば天然繊維、例えば木綿、麻など、無機繊維、例えばガラス繊維など、再生繊維、例えばビスコースレーヨン、キュプラなど、半合成繊維、例えば、ジ−及びトリアセテート繊維など、及び合成繊維、例えば、ナイロン６、及びナイロン６６などのポリアミド繊維、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート等）繊維、芳香族ポリアミド繊維、アクリル繊維、及びポリオレフィン繊維などの公知の繊維から選ぶことが好ましく、より好ましくは、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、芳香族ポリアミド繊維、アクリル繊維、及びポリオレフィン繊維から選ばれる。前記複層糸条中の芯層形成重合体繊維は、短繊維紡績糸条、長繊維糸条、スプリットヤーン、テープヤーンなどのいずれの形状に形成されていてもよい。この芯層用重合体繊維糸条の太さには制限はないが一般に５０〜１０００dtexの太さを有することが好ましい。
前記複層糸条の芯層形成用重合体繊維糸条には、それに難燃性を付与する目的をもって、例えば、難燃性付与剤及び樹脂バインダーを含むエマルジョン及び溶液などを噴霧し、又はそれに浸漬する方法により難燃前処理を予め施しておいてもよい。難燃性付与剤には格別な制限はなく、公知の薬剤を適宜に使用できる。また、合成繊維の場合、糸を製造する段階にて糸原料に難燃性付与剤を予め添加して糸を製造してもかまわない。この場合でも難燃性付与剤には格別の制限はなく、公知の薬剤を適宜使用できる。
【００１５】
本発明のプリント用複層糸条メッシュシートを構成する芯層用重合体繊維糸条は、前記複層糸条メッシュシート表面に沿う方向に偏平化された断面形状を付与しやすいものであることが好ましい。すなわちこの芯層用重合体繊維糸条に樹脂被覆を施して鞘層を形成して得られた複層糸条に、所望の偏平化された断面形状を与えるためには、この複層糸条がメッシュシートの表面にほゞ直角方向に施される押圧処理により変形して偏平化されやすいものであることが好ましく、このために芯層形成重合体繊維糸条として無撚り糸、又は甘撚り糸が用いられることが好ましい。甘撚り糸とは、好ましくは１５０ｔ／ｍ以下の撚り数を有するもので、さらに好ましくは１２０ｔ／ｍ以下の撚り数であり、さらに好ましくは撚り数は１００ｔ／ｍ以下であり、さらに好ましくは５０〜１００ｔ／ｍである。また芯層用重合体繊維糸条はもともと偏平な断面形状を有しているものであってもよく、例えば引揃え糸、又は甘撚り双糸などであってもよい。
複層糸条の鞘層は、合成樹脂を含みかつ芯層を被覆するものであり、それによって芯／鞘型複層糸条が構成されている。鞘層用合成樹脂の溶融温度は、芯層を構成する重合体繊維の溶融温度よりも低く、好ましくは２０℃以上低い。また、好ましくは、鞘層形成合成樹脂の溶融温度は８０〜２５０℃の範囲内にありかつ、芯層を構成する重合体繊維の溶融温度よりも２０〜５０℃低い。このような複層糸条は、それを編織物に形成し、これに、鞘層用合成樹脂の溶融温度よりも高く、又はそれに近く、かつ芯層用重合体繊維の溶融温度よりも低い温度において加熱押圧を施せば、芯層を溶融することなく、鞘層同士を互に熱接着することができる。
【００１６】
本発明のプリント用複層糸条メッシュシートの複層糸条の鞘層に用いられる合成樹脂としては、オレフィン系樹脂、好ましくはエチレンとエチレン性不飽和単量体との共重合樹脂、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、及びエチレン−バ−サチック酸ビニル共重合体など、アクリル系樹脂、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルなど、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、及びポリ酢酸ビニル系樹脂などの汎用熱可塑性樹脂類；アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体などの熱可塑性エラストマー類；並びに天然及び合成ゴムなどから選ばれた少なくとも１種を含むものである。また可撓性を妨げない範囲で熱硬化性樹脂、その他の高分子材料を使用することもできる。ハロゲンを含まない樹脂が環境を配慮して、特に好ましく用いられる。鞘層用合成樹脂の溶融温度は、芯層形成重合体繊維の溶融温度よりも低く、好ましくは２０℃以上低いものである。また鞘層は、２層以上の複数層から構成されていてもよい。この場合、鞘層を形成している複数の樹脂層は、その組成、厚さ（又は付着量）において互に同一であってもよく、或は異なるものであってもよい。
【００１７】
鞘層形成用オレフィン系樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル系共重合樹脂を用いることが好ましく、このエチレン−酢酸ビニル系共重合樹脂としては、高圧法のラジカル共重合方式で製造され、酢酸ビニル成分含有率が比較的低い共重合体樹脂、及び低圧溶液重合法で製造され、酢酸ビニル成分含有率の比較的に高い共重合体樹脂のいずれを用いてもよい。エチレン−酢酸ビニル系共重合樹脂中に占める酢酸ビニル成分含有率は、５０〜９５質量％であることが好ましく、更に好ましくは７０〜９０質量％である。酢酸ビニル成分含有率が５０質量％未満では、得られる樹脂の柔軟性が不十分になることがあり、酢酸ビニル成分含有率が９５質量％を超えると、得られる樹脂の耐熱強度が不十分になり、また製品が粘着性を示すという欠点を生ずることがある。エチレン−酢酸ビニル系共重合樹脂としては、酢酸ビニル成分含有率が前記範囲内にある単一族を用いてもよいし、また、酢酸ビニル成分含有率の異る共重合体の２種以上を混合して用いてもよい。
【００１８】
鞘層形成用アクリル系樹脂とは、アクリル酸化合物系樹脂及びメタアクリル酸化合物系樹脂を包含し、アクリル酸あるいはメタアクリル酸のアルキルエステル、及び、これらと、架橋性官能基を含有するα，β−エチレン性不飽和単量体とを共重合して得られる変性アクリル酸エステル共重合体などを好適に用いることができる。アクリル酸あるいはメタアクリル酸のアルキルエステルとしては、例えば（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸ノルマルブチルエステル、及び（メタ）アクリル酸ノルマル及びイソプロピルエステルなどから選ばれた少なくとも１種のアルキルエステル、またはこれらアルキルエステルの共重合体からなるものである。ここに表記される（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸とメタアクリル酸の両者を含むものであり、以下同様に表記する。また、これらに共重合用の架橋性官能基を含有するα，β−エチレン性不飽和単量体は、例えば、カルボキシル基含有単量体、例えば（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸など；エポキシド基含有単量体、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなど；アミノ基含有単量体、例えばジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ビニルピリジンなど；水酸基含有単量体、例えばアリルアルコール、２−ヒドロキシエチルアクリレート、多価アルコールのモノアリルエーテルなど；イソシアネート基含有単量体、例えばアリルイソシアネートなど、から選ぶことができる。アクリル系樹脂は、乳化重合法、縣濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などのいずれの重合法で製造されたものでもよいが、低温時に高い柔軟性を維持するためにはガラス転移温度が０℃以下であるものを用いることが好ましい。また、更に柔軟性を向上させる目的から、アクリロニトリル−ブタジエン、スチレン−ブタジエンなどの合成ゴムを樹脂成分に添加してもよい。
【００１９】
鞘層形成用ウレタン系樹脂としては、ポリオールとジイソシアネートとを反応させて得られた樹脂を用いることができる。このウレタン系樹脂の合成に用いられるポリオールとしては、両末端に水酸基を有するポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、及びポリカーボネート系ジオールなどを使用することができる。また、ジイソシアネートとしては、２，４−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、及びイソホロンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート、及び脂肪族ジイソシアネートを用いることができる。特に、ポリオール成分としてポリカーボネート系ジオールを用い、ジイソシアネート成分として脂肪族ジイソシアネートを用いて得られたポリカーボネート系ウレタン系樹脂が、耐候性及び耐久性が高く、本発明に好適に用いられる。
【００２０】
更に前記鞘層には、アジリジン系化合物、カルボジイミド系化合物、オキサゾリン系化合物、イソシアネート系化合物、及びカップリング剤から選ばれた少なくとも１種からなる架橋剤が含まれていてもよい。この架橋剤は、鞘層の耐水性、耐候性、樹脂強度の低下を防止抑制する効果を有している。
【００２１】
鞘層用架橋剤として用いられるアジリジン系化合物は、その分子内にアジリジニル基を含有するものであればよく、分子内に２個のアジリジニル基を含有する化合物、例えば、ジフェニルメタン−ビス−４−４’−Ｎ−Ｎ’−ジエチレンウレアなど、及び分子内に３個のアジリジニル基を含有する化合物、例えば、２，２−ビスハイドロキシメチルブタノール−トリス〔３−（１−アジリジニル）プロピオネート〕などが用いられる。
【００２２】
鞘層用架橋剤として用いられるカルボジイミド系化合物としては、有機ジイソシアネートを、ホスホレン化合物、金属カルボニル錯体化合物、及び燐酸エステルなどのように、カルボジイミド化を促進する触媒の存在下に、反応させることにより得られたものが好適に用いられる。具体的に述べるならば、ジプロピルカルボジイミド、ジヘキシルカルボジイミド、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジ−Ｐ−トルオイルカルボジイミド、及びトリイソプロピルベンゼンポリカルボジイミドなどを用いることができる。特に、トリイソプロピルベンゼンポリカルボジイミドなどのように多官能性カルボジイミドは、耐久性がすぐれた鞘層を形成するので、本発明において好適に用いられる。
【００２３】
鞘層用架橋剤として用いられるオキサゾリン系化合物としては、オキサゾール−４−カルボン酸の脱炭酸反応により得られるオキサゾールから誘導、生成される化合物が好適に用いられ、例えば、２−オキサゾリン、４−メチル−２−オキサゾリン、２，２’−ビス（２−オキサゾリン）、並びにスチレン、又はアクリル系化合物などのポリマーにオキサゾリル基をグラフトして得られる多官能オキサゾリンポリマーが用いられる。特に、２，２’−ビス（２−オキサゾリン）などのような多官能オキサゾリンは、耐久性がすぐれている鞘層を形成することができるので、本発明に好ましく用いられる。
【００２４】
鞘層用架橋剤として用いられるイソシアネート系化合物としては、脂肪族ジイソシアネート類、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、及びリジンジイソシアネートなど；脂環式ジイソシアネート類、例えば、イソホロンジイソシアネート、及び水添トリレンジイソシアネートなど；芳香族ジイソシアネート、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、及びキシレンジイソシアネートなど；イソシアヌレート類、例えば、トリス（ヘキサメチレンイソシアネート）イソシアヌレート、及びトリス（３−イソシアネートメチルベンジル）イソシアヌレートなど；前記イソシアネート化合物のイソシアネート基末端をフェノール類、オキシム類、アルコール類、又はラクタム類等のブロック化剤でブロックして得られるブロックイソシアネート化合物類；並びに、前記化合物のイソシアネート基の一部に、例えばエチレングリコールなど親水性単量体が付加された変性イソシアヌレート化合物類など、を例示することができる。分散性、耐水性の改良及び基布への接着性向上の観点から、特に、ブロックイソシアネート化合物、及びイソシアネート基の１個にエチレングリコールなど親水性単量体が付加された変性部分三量化イソシアヌレート化合物を用いることが好ましい。
【００２５】
鞘層用架橋剤として用いられるカップリング剤としては、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、及びジルコアルミニウム系カップリング剤から選ばれた少なくとも１種からなるものが好ましく用いられる。
シラン系カップリング剤としては、アミノシラン類、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、及びＮ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシランなど；エポキシシラン類、例えば、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、及びγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなど；ビニルシラン類、例えば、ビニルトリエトキシシラン、及びビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シランなど；メルカプトシラン類、例えば、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなど、が挙げられる。
チタン系カップリング剤としては、アルコキシ類、例えば、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、及びテトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタンなど；アシレート類、例えば、トリ−ｎ−ブトキシチタンステアレート、及びイソプロポキシチタントリステアレートなどが挙げられる。
ジルコニウム系カップリング剤としては、例えば、テトラブチルジルコネート、テトラ（トリエタノールアミン）ジルコネート、及びテトライソプロピルジルコネートなどが挙げられる。
アルミニウム系カップリング剤としては、例えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレートが挙げられる。また、ジルコアルミニウム系カップリング剤としては、テトラプロピルジルコアルミネートが挙げられる。
これらの中で、耐水性、耐候性の観点から、特にγ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、及びγ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどのエポキシシランを用いることが好ましい。
【００２６】
これら架橋剤化合物は単独で用いてもよいし、また、２種以上を併用してもよい。架橋剤の添加量は、鞘層の合計質量に対して０．５〜１５固形分質量％であることが好ましい。その添加量が０．５質量％未満では、得られる樹脂被覆層の耐水性、耐候性が不十分になることがあり、またそれが１５質量％を超えると、製品の柔軟性が損なわれるという問題を生ずることがある。
【００２７】
本発明のプリント用複層糸条メッシュシートに難燃性を付与することを目的として鞘層のみ、又は芯鞘両層中に難燃性付与剤が添加されることが好ましい。難燃性付与剤のうち非ハロゲン系難燃性付与剤として、ポリ燐酸アンモニウム系化合物、ポリ燐酸エステル系化合物及び（イソ）シアヌル酸誘導体化合物から選ばれた少なくとも１種を使用することができる。ポリ燐酸アンモニウム系化合物としては、好ましくはオルソ燐酸アンモニウムと尿素との縮合生成物が用いられる。またポリ燐酸アンモニウムはこのまま用いてもよいし、その粒子表面をメラミンにより被覆されたもの、或はマイクロカプセル化されたものを用いてもよい。
【００２８】
前記（イソ）シアヌル酸誘導体化合物としては、メラミン、硫酸メラミン、燐酸メラミン、ポリ燐酸メラミン、メチロールメラミン、シアヌル酸トリメチルエステル、シアヌル酸トリエチルエステル、アンメリン、アンメリド、及び２，４，６−トリオキシシアニジンなどのシアヌル酸誘導体を用いることができる。また、イソアンメリン、イソメラミン、イソアンメリド、トリメチルカルボジイミド、トリエチルカルボジイミド、及びトリカルボイミドなどのイソシアヌル酸誘導体を用いることができる。特に、メラミンのシアヌル酸との反応により得られるメラミンシアヌレートが本発明に好適に用いることができる。
【００２９】
また、燐酸エステル系化合物としては、例えばトリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、及びオクチルジフェニルホスフェートなどの燐酸エステル類；及び高分子量化したポリホスフェートなどの縮合燐酸エステル類から選ばれた１種以上が用いられる。
【００３０】
難燃性付与剤のうち、ハロゲン系難燃性付与剤として、臭素を含む芳香族、脂環族及び脂肪族有機化合物が好適に用いられる。臭素を含む有機系化合物としては、２，４，６、−トリブロモフェノール、テトラブロモビスフェノールＡ、ビス（トリプロモフェノキシ）エタン、ビス（ペンタブロモフェノキシ）エタン、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジブロモフェニルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２−ヒドロキシエチルエーテル）、ポリ（ペンタブロモベンジル）アクリレート、トリス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート、ポリ−ジブロモフェニレンオキシド、トリス（２，４，６、−トリブロモフェノキシ）トリアジン、デカブロモジフェニルエーテル、ヘキサブロモベンゼンなどがある。特に、デカブロモジフェニルエーテル、及びビス（ペンタブロモフェノキシ）エタンを用いることが好ましい。ハロゲン系難燃性付与剤を含む難燃性鞘層の難燃性をさらに増進するために、難燃性鞘層中に無機系難燃助剤が添加されてもよい。この無機系難燃助剤としては、三酸化アンチモン、水酸化アルミニウム、及び水酸化マグネシウムから選ばれた少なくとも１種が用いられる。
【００３１】
鞘層のみ、又は芯鞘両層に含まれる難燃性付与剤の配合量は鞘層の、又は芯鞘両層の合計質量の１〜１０質量％であることが好ましく１〜５質量％であることがさらに好ましい。この配合量が１質量％未満では難燃性付与効果が不十分になることがありまた、それが１０質量％をこえると、得られる鞘層の機械的強度及び製品の柔軟性などが不十分になることがある。
【００３２】
本発明のプリント用複層糸条メッシュシートは、前記芯／鞘型複層糸条を、編製又は織製して得られた粗目編織物及びその複合物のいずれであってもよいが、その目付は、３０〜７００ｇ／ｍ2 であることが好ましく、複層糸条間に形成されている透孔の合計面積が、メッシュシートの面積の０．５以下であり、好ましくは０．４５〜０．２０である。この透孔面積率とは、前記定義に同じである。この透孔面積率が０．５を超えるとインキ塗布面積の減少と、糸条間隙空孔を透過する光が増加することにより画像の鮮明さが低くなるという不都合を生ずる。
【００３３】
本発明のプリント用複層糸条メッシュシートにおいて、その複層糸条の鞘層は無彩色であってもよく、或は有彩色であってもよいが、マンセル明度は８．０以上９．０未満である。鞘層のマンセル明度が８．０未満の場合、メッシュシートにプリントされる画像の色相によっては、その画像が不鮮明になることがあるため、プリント画像の色相の調整が煩雑になる。
【００３４】
複層糸条メッシュシートの複層糸条の芯層のマンセル明度は７．５以下であることが好ましく、更に好ましいマンセル明度は４．０〜７．５である。そのマンセル明度が７．５を超えると複層糸条の遮光性が不十分になり、表面側の画像が裏面に透けて見えることがあり、このため両面に鮮明な画像を描画することができなくことがある。しかし、芯層は８．０以上９．０未満のマンセル明度を有していてもよい。この場合はメッシュシートにより囲われた内側空間の照度を高くするという利点がある。
【００３５】
複層糸条メッシュシートの複層糸条の芯層を構成する重合体繊維及び鞘層を構成する合成樹脂が着色されていてもよい。この着色によって、芯層及び鞘層の各々のマンセル明度を所望値に調整することができる。
【００３６】
複層糸条メッシュシートの複層糸条の芯層及び鞘層の各々には、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、無機充填剤、顔料、滑剤などの１種以上を適宜添加してもよい。
【００３７】
本発明のプリント用複層糸条メッシュシートの、複層糸条の断面形状における偏平化の程度は、複層糸条の断面形状における、複層糸条メッシュシートの表面に平行な方向の長さ（長径）Ｌ1 と、複層糸条メッシュシート表面に直角をなす方向の長さ（短径）Ｌ2 との比Ｌ1 ：Ｌ2 （以下、これを断面偏平比と記す）により表され、本発明の複層糸条においては、断面偏平比Ｌ1 ：Ｌ2 が、１．３：１〜５：１の範囲にあり、１．５：１〜２．５：１であることが好ましく、例えば２：１であることが、更に好ましい。
この断面形状において、断面偏平比Ｌ1 ：Ｌ2 ＜１．３：１のときは、複層糸条が形成する印刷面の曲率が大きく、このため複層糸条に固着するインクドットの真円度が低くなり、従って画像の鮮明性が低下する。またＬ1 ：Ｌ2 ＞５：１になると、複層糸条の偏平度が適度に高いため、従ってメッシュシートの強度が低下する傾向があり柔軟性も低下する。
【００３８】
複層糸条を偏平化するには、複層糸条メッシュシートに押圧処理を施せばよい。前記押圧処理は、エンボス板プレス機又は（エンボス）プレスロールを用いて行うことができる。押圧処理とともに複層糸条メッシュシートに加熱を施してもよい。この加熱のために、プレス機又はプレスロールの前に加熱装置を配置してもよく、或いはプレス板、又はプレスロールに加熱装置を組み込んでもよい。このとき、加熱温度及びプレス圧力は、糸条を構成する物質の種類及び所望の偏平化程度などによって異なるが、プレスロールを用いる場合、一般に２０〜１５０℃、好ましくは５０〜１３０℃の温度と、０．１〜５０kPa ・ｍ、好ましくは１．０〜２０kPa ・ｍの範囲内の圧力を用いることが好ましい。勿論、加熱を伴わない常温押圧もしばしば実用されている。
【実施例】
【００３９】
本発明を下記実施例により更に具体的に説明する。
製品の性能評価に用いられた測定方法は下記の通りである。
印刷適性
油性インクジェットプリンター（ぺんてる（株）製ＤｙｎａｊｅｔII）、又は水性インクジェットプリンター（ローランド・ディ・ジー（株）製ＦＪ−５０）を用いたインクジェット画像、或はスクリーンインキ（セリコールＰＰＥ帝国インキ製造（株）製）を用いる２２５メッシュのスクリーンにより描画したスクリーン印刷画像の描画面に、セロハンテープを強く擦り付けて貼着し、これを剥離したときのインキの剥離量を目視判断して印刷適性を評価した。
油性インクジェットプリンター（ぺんてる（株）製ＤｙｎａｊｅｔII）、又は水性インクジェットプリンター（ローランド・ディ・ジー（株）製ＦＪ−５０）を用いたインクジェット画像、或はスクリーンインキ（セリコールＰＰＥ帝国インキ製造（株）製）を用いる２２５メッシュのスクリーンにより描画したスクリーン印刷画像の鮮明性を目視により評価した。
【００４０】
実施例１
オレフィン系樹脂及びウレタン系樹脂の混合物水性エマルジョンを用いて、下記組成の鞘層形成用樹脂エマルジョンを調製した。
（樹脂被覆層用エマルジョン組成）
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（固形分：５０質量％）        ５０質量部
（住友化学工業（株）製、商標；スミカフレックス７５２）
ウレタン系樹脂（固形分：３０質量％）                        ５０質量部
（旭電化（株）製、商標；アデカボンタイターＨＵＸ−３８６）
白色顔料（二酸化チタン）                                    ２０質量部
紫外線吸収剤（共同薬品（株）製、商標；Ｖｉｏｓｏｒｂ  ０４）
０．５質量部
繊度２２２２．２dtex（２０００デニール）／２５６フィラメント、撚り数１００ｔ／ｍのポリエステルマルチフィラメント糸条を、連続的に上記鞘層用樹脂エマルジョン中に浸漬し、マングルでピックアップ１７８質量％に絞り、１００℃で乾燥してポリエステル芯層上に鞘層を形成して、芯／鞘型複層糸条を製造した。芯層のマンセル明度は８．５であり、溶融温度は２１６℃であった。また鞘層のマンセル明度は８．５であり、その溶融温度は１１０℃であった。
上記複層糸条を経緯糸として使用して、経密度１３本／２５．４mm、緯密度１３本／２５．４mmのメッシュシート（粗目織物）を製織した。
上記メッシュシートを、１４０℃で熱処理し、上記メッシュシートが４０℃以上の温度を保有している間に、１対の加圧ロールを有するカレンダーで１０ kPa・ｍの圧力で押圧した。得られたプリント用複層糸条メッシュシートの糸条断面における偏平比Ｌ1 ：Ｌ2 は、経糸において約２．５：１、緯糸において約２．０：１であり、鞘層の付着質量が２００ｇ／ｍ2 であり、得られた本発明のプリント用複層糸条メッシュシートの透孔面積率は０．２４であり、ハロゲン元素を含まず、焼却、廃棄が容易であり、環境への悪影響も無いという利点を有するものであった。このプリント用複層糸条メッシュシートの組成及び試験結果を表１に示す。
【００４１】
実施例２
実施例１と同様にしてプリント用複層糸条メッシュシートを作製し、試験を行った。但し、鞘層を形成するために下記組成の熱可塑性エラストマーエマルジョンを調製し、使用した。
（鞘層用エマルジョン組成）
熱可塑性エラストマーエマルジョン（固形物：４０質量％）    １００質量部
（三井化学（株）製、商標；ケミパールＡ−１００）
白色顔料（二酸化チタン）                                    ２０質量部
紫外線吸収剤（共同薬品（株）製、商標；Ｖｉｏｓｏｒｂ  ０．４）
０．５質量部
得られたプリント用複層糸条メッシュシートの複層糸条の断面における偏平比Ｌ1 ：Ｌ2 は経糸において約２．５：１、緯糸において約２．０：１であり、鞘層の付着質量が２００ｇ／ｍ2 であり、鞘層のマンセル明度は８．５であり、その溶融温度は１１０℃であった。得られた本発明のプリント用複層糸条メッシュシートの透孔面積率は０．２４であり、ハロゲン元素を含まず、焼却、廃棄が容易であり、環境への悪影響も無いという利点を有するものであった。このプリント用複層糸条メッシュシートの組成及び試験結果を表１に示す。
【００４２】
実施例３
実施例１と同様にしてプリント用複層糸条メッシュシートを作製し、試験を行った。但し、鞘層形成のために下記組成のスチレン−ブタジエン系ラテックスを調製して用いた。
（鞘層用ラテックス）
スチレン−ブタジエン系ラテックス（固形分：５０質量％）    １００質量部
（日本ゼオン（株）製、商標；ニッポールＬＸ４３５）
白色顔料（二酸化チタン）                                    ２０質量部
紫外線吸収剤（共同薬品（株）製、商標；Ｖｉｏｓｏｒｂ  ０４）
０．５質量部
得られたプリント用複層糸条メッシュシートの複層糸条の偏平比Ｌ1 ：Ｌ2 は経糸において約２．５：１、緯糸において約２．０：１であり、鞘層の付着質量が２００ｇ／ｍ2 であり、そのマンセル明度は８．５であり、その溶融温度は１２０℃であった。このとき、得られた本発明のプリント用複層糸条メッシュシートの透孔面積率は０．２４であり、ハロゲン元素を含まず、焼却、廃棄が容易であり、環境への悪影響も無いという利点を有するものであった。このプリント用複層糸条メッシュシートの組成及び試験結果を表１に示す。
【００４３】
実施例４
実施例１と同様にしてプリント用複層糸条メッシュシートを作製し、試験を行った。但し、鞘層形成のために下記組成のポリ塩化ビニル系樹脂液を用いた。
（鞘層用樹脂液）
ポリ塩化ビニル樹脂                                        １００質量部
ＤＯＰ                                                      ６５質量部
三酸化アンチモン                                            １５質量部
エポキシ化大豆油                                          ２．０質量部
Ｂａ−Ｚｎ系安定剤                                        １．５質量部
紫外線吸収剤                                              ０．３質量部
二酸化チタン                                              １００質量部
製織されたメッシュシートを１８０℃で熱処理し、上記メッシュシートが４０℃以上の温度を保有している間に、１対の加圧ロールを有するカレンダーで１０ kPa・ｍの圧力で押圧した。得られたプリント用複層糸条メッシュシートの複層糸条断面の偏平比Ｌ1 ：Ｌ2 は、経糸において約２．５：１、緯糸において約２．３：１であり、鞘層の付着質量が３００ｇ／ｍ2 であり、そのマンセル明度は９．０であり、その溶融温度は１６０℃であった。得られた本発明のプリント用複層糸条メッシュシートの透孔面積率は０．２０であり、ＪＩＳ  Ｌ−１０９１の４５度防炎試験にて防炎区分３に合格するものであった。このプリント用複層糸条メッシュシートの組成及び試験結果を表１に示す。
【００４４】
実施例５
実施例１と同様にしてプリント用複層糸条メッシュシートを作製し、試験を行った。但し、芯層形成用糸条として、予めマンセル明度５．５の、グレー色に着色された、繊度２２２２．２dtex（２０００デニール）／２５６フィラメント、撚り数１００ｔ／ｍの原着色ポリエステルマルチフィラメント糸条を用いたこの芯層用マルチフィラメントの溶融温度は２１６℃であった。
得られた芯／鞘型複層糸条を経及び緯糸として用いて、経・緯密度１３本／２５．４mmのメッシュシートを製織した。
得られたプリント用複層糸条メッシュシートの複層糸条の断面の偏平比Ｌ1 ：Ｌ2 は経糸において約２．５：１、緯糸において約２．０：１であり、鞘層の付着質量が２００ｇ／ｍ2 であり、そのマンセル明度は８．５であった。このとき、得られた本発明のプリント用複層糸条メッシュシートの透孔面積率は０．２４であり、ハロゲン元素を含まず、焼却、廃棄が容易であり、環境への悪影響も無いという利点を有するものであった。このプリント用複層糸条メッシュシートの組成及び試験結果を表１に示す。
【００４５】
実施例６
実施例１と同様にしてプリント用複層糸条メッシュシートを製作し、試験を行った。但し、芯層形成用糸条として、繊度２２２２．２dtex（２０００デニール）／２５６フィラメント、撚り数１００ｔ／ｍのポリエステルマルチフィラメント糸条、分散アセテート染料を用いて高温染色法により予めマンセル明度４．５のグレー色に染色した。この芯層用糸条の溶融温度は２１６℃であった。この着色糸条を実施例１と同様の鞘層形成工程に供した。また得られた芯／鞘型複層糸条を経緯糸として用いて、経・緯密度１３本／２５．４mmのメッシュシートを製織した。
得られたプリント用複層糸条メッシュシートの複層糸条の断面の偏平比Ｌ1 ：Ｌ2 は経糸において約２．５：１、緯糸において約２．０：１であり、鞘層の付着質量が２００ｇ／ｍ2 であり、そのマンセル明度は８．５であった。得られた本発明のプリント用複層糸条メッシュシートの透孔面積率は０．２４であり、ハロゲン元素を含まず、焼却、廃棄が容易であり、環境への悪影響も無いという利点を有するものであった。このプリント用複層糸条メッシュシートの組成及び試験結果を表１に示す。
【００４６】
実施例７
実施例１と同様にしてプリント用複層糸条メッシュシートを作製し、試験を行った。但し、芯層形成用糸条として、繊度２２２２．２dtex（２０００デニール）／２５６フィラメント、撚り数１００ｔ／ｍのポリエステルマルチフィラメント糸条を用いた。この糸条の溶融温度は２１６℃であった。
別に芯層用糸条の下染め用着色液として下記組成の下染め液を調製した。
（下染め液）
アクリル系樹脂（固形分：４５質量％）                          ２質量部
（ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製、商標；プライマルＨＡ−８）
顔料（大日精化工業（株）製、商標；ＥＰ５１０ブラック）  ０．０５質量部
希釈水                                                      ９８質量部
前記下染め液中に、連続的に前記芯層用糸条を通し、ピックアップ率５０％にてマングルで絞った後１００℃で乾燥し、更に１４０℃で熱処理して、グレーに着色された芯層用糸条を得た。この着色芯層用糸条のマンセル明度は、（財）日本色彩研究所製マンセル色標を用いて測定したところ４．５であった。上記着色芯層用糸条に実施例５と同様の鞘層形成処理を施して複層糸条を作製し、これを経緯糸に用いて、実施例５と同一の組織を有するメッシュシートに製織した。
得られたプリント用複層糸条メッシュシートの複層糸条の断面における偏平比Ｌ1 ：Ｌ2 は、経糸において約２．５：１、緯糸において約２．０：１であり、鞘層の付着質量が２００ｇ／ｍ2 であり、そのマンセル明度は８．５であった。得られた本発明のプリント用複層糸条メッシュシートの透孔面積率は０．２４であり、ハロゲン元素を含まず、焼却、廃棄が容易であり、環境への悪影響も無いという利点を有するものであった。このプリント用複層糸条メッシュシートの組成及び試験結果を表１に示す。
【００４７】
実施例８
実施例４と同様にしてプリント用複層糸条メッシュシートを作製し、試験を行った。但し、芯層形成のために、下記組成の樹脂被覆中間層及び樹脂被覆最外層形成用ポリ塩化ビニル系樹脂液を用いた。
（樹脂被覆中間層用樹脂液）
ポリ塩化ビニル樹脂                                        １００質量部
ＤＯＰ                                                      ６５質量部
三酸化アンチモン                                            １５質量部
エポキシ化大豆油                                          ２．０質量部
Ｂａ−Ｚｎ系安定剤                                        １．５質量部
紫外線吸収剤                                              ０．３質量部
カーボンブラック                                          ０．５質量部
（樹脂被覆最外層用樹脂液）
ポリ塩化ビニル樹脂                                        １００質量部
ＤＯＰ                                                      ６５質量部
三酸化アンチモン                                            １５質量部
エポキシ化大豆油                                          ２．０質量部
Ｂａ−Ｚｎ系安定剤                                        １．５質量部
紫外線吸収剤                                              ０．３質量部
二酸化チタン                                              １００質量部
前記樹脂被覆中間層用樹脂液中に、芯層形成用糸条を浸漬し、マングルで絞った後１８０℃で熱処理した後、得られた前記中間層被覆糸条を、前記樹脂被覆最外層樹脂液に浸漬し、マングルで絞った後１８０℃で熱処理して鞘層を形成し、芯／鞘型複層糸条を作製した。この複合糸条の鞘層の最外層の溶融温度は１６０℃であった。この複層糸条を経緯糸として用いてメッシュシートを製織した。このメッシュシートを加熱し、メッシュシートが４０℃以上の温度を保有している間に、１対の加圧ロールを有するカレンダーで１０ kPa・ｍの圧力で押圧した。得られたプリント用複層糸条メッシュシートの複層糸条の断面の偏平比Ｌ1 ：Ｌ2 は、経糸において約２．５：１、緯糸において約２．３：１であり、樹脂被覆中間層の付着質量が６０ｇ／ｍ2 であり、そのマンセル明度は２．０であり、樹脂被覆最外層の付着質量が２４０ｇ／ｍ2 であり、そのマンセル明度は９．０であった。
得られた本発明のプリント用複層糸条メッシュシートの透孔面積率は０．２０であり、ＪＩＳ  Ｌ−１０９１の４５度防炎試験にて防炎区分３に合格するものであった。このプリント用複層糸条メッシュシートの組成及び試験結果を表１に示す。
【００４８】
実施例９
実施例１と同様にしてプリント用複層糸条メッシュシートを作製し、試験を行った。但し、芯層形成用糸条として、繊度１１１１．１dtex（１０００デニール）／１２８フィラメント、撚り数１００ｔ／ｍのポリエステルマルチフィラメント糸条の引揃え双糸を用い、これに、実施例５と同様にして鞘層を形成した。得られた複層糸条の芯層及び鞘層の溶融温度はそれぞれ２１６℃及び１３５℃であった。この複層糸条を、経緯糸として、下記組織の粗目織物に製織した。
1111.1dtex(1000d)//2×1111.1dtex(1000d)//2
──────────────────────────
13×13（本／25.4mm）
この（財）日本色彩研究所製マンセル色標を用いて測定したところ芯層のマンセル明度は８．５であり、鞘層のマンセル明度は８．５であった。
得られたプリント用複層糸条メッシュシートの複層糸条の断面の偏平比Ｌ1 ：Ｌ2 は、経糸において約２．７：１、緯糸において約２．４：１であり、鞘層の付着質量が２００ｇ／ｍ2 であり、その透孔面積率は０．２０であった。この複層糸条メッシュシートはハロゲン元素を含まず、焼却、廃棄が容易であり、環境への悪影響も無いという利点を有するものであった。このプリント用複層糸条メッシュシートの組成及び試験結果を表１に示す。
【００４９】
実施例１０
繊度２２２２．２dtex（２０００ｄ）／２５６フィラメント、撚り数１００ｔ／ｍの芯層用ポリエステルマルチフィラメント糸条を下記組成の下染め液を用いて着色した。
（下染め液）
アクリル系樹脂（固形分：４５質量％）                          ２質量部
（ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製、商標；プライマルＨＡ−８）
顔料（大日精化工業（株）製、商標；ＥＰ５１０ブラック）  ０．０５質量部
希釈水                                                      ９８質量部
前記下染め液中に、前記芯層用糸条を通し、ピックアップ率５０％にてマングルで絞った後１００℃で乾燥し、更に１４０℃で熱処理して、着色複層糸条を得た。この着色芯層用糸条のマンセル明度は、（財）日本色彩研究所製マンセル色標を用いて測定したところ４．５であった。
次に、難燃性鞘層を形成するために、オレフィン系樹脂及びウレタン系樹脂の混合物の水性エマルジョンを用いて、下記組成の難燃樹脂被覆層用エマルジョンを調製した。
（難燃樹脂被覆層用エマルジョン組成）
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（固形分：５０質量％）        ５０質量部
（住友化学工業（株）製、商標；スミカフレックス７５２）
ウレタン系樹脂（固形分：３０質量％）                        ５０質量部
（旭電化（株）製、商標；アデカボンタイターＨＵＸ−３８６）
メラミンシアヌレート                                        ６０質量部
白色顔料（二酸化チタン）                                    ６０質量部
トリイソプロピルベンゼンカルボジイミド                    ４．０質量部
紫外線吸収剤（共同薬品（株）製、商標；Ｖｉｏｓｏｒｂ  ０４）
０．５質量部
前記難燃樹脂被覆層用エマルジョン中に、前記着色芯層用糸条を通し、マングルで絞った後１００℃で乾燥して芯／鞘型複層糸条を作製した。この複層糸条の芯層及び鞘層の溶融温度はそれぞれ２１６℃及び１３５℃であった。この複層糸条を経緯糸として、下記組織のメッシュシート：
2222.2dtex(2000d)×2222.2dtex(2000d)
────────────────────────
13×13（本／25.4mm）
を製織した。これを１４０℃で熱処理し、上記メッシュシートが４０℃以上の温度を保有している間に、１対の加圧ロールを有するカレンダーで１０ kPa・ｍの圧力で押圧した。得られたプリント用複層糸条メッシュシートの複層糸条の断面の偏平比Ｌ1 ：Ｌ2 は、経糸において約２．５：１、緯糸において約２．０：１であり、鞘層の付着質量が２００ｇ／ｍ2 でありこのメッシュシートの透孔面積率は０．２４であり、ハロゲン元素を含まず、ＪＩＳ  Ｌ−１０９１の４５度防炎試験にて防炎区分３に合格するものであり、焼却、廃棄が容易であり、環境への悪影響も無いという利点を有するものであった。このプリント用複層糸条メッシュシートの組成及び試験結果を表１に示す。
【００５０】
実施例１１
実施例１０と同様にしてプリント用複層糸条メッシュシートを作製し、試験を行った。但し、難燃性を有する鞘層を形成するために、オレフィン系樹脂及びウレタン系樹脂の混合物の水性エマルジョンを用いて、下記組成の難燃樹脂被覆層用エマルジョンを調製した。
（難燃樹脂被覆層用エマルジョン組成）
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（固形分：５０質量％）        ５０質量部
（住友化学工業（株）製、商標；スミカフレックス７５２）
ウレタン系樹脂（固形分：３０質量％）                        ５０質量部
（旭電化（株）製、商標；アデカボンタイターＨＵＸ−３８６）
デカブロモジフェニルエーテル                                ４０質量部
三酸化アンチモン                                            ２０質量部
白色顔料（二酸化チタン）                                    ６０質量部
２，２’−ビス（２−オキサゾリン）                        ４．０質量部
紫外線吸収剤（共同薬品（株）製、商標；Ｖｉｏｓｏｒｂ  ０４）
０．５質量部
得られた複層糸条の芯層及び鞘層の溶融温度はそれぞれ２１６℃及び１４０℃であった。得られたプリント用複層糸条メッシュシートの複層糸条の断面の偏平比Ｌ1 ：Ｌ2 は、経糸において約２．５：１、緯糸において約２．０：１であり、難燃性鞘層の付着重量が２８０ｇ／ｍ2 であった。また得られた本発明のプリント用複層糸条メッシュシートの透孔面積率は０．２４であり、ＪＩＳ  Ｌ−１０９１の４５度防炎試験にて防炎区分３に合格するものであった。このプリント用複層糸条メッシュシートの組成及び試験結果を表１に示す。
【００５１】
実施例１２
実施例４と同様にしてプリント用複層糸条メッシュシートを製作し、試験を行った。但し、芯層用糸条に、その製糸時に、樹脂組成物に燐酸エステル系難燃付与剤を０．２質量％を添加した。繊度２２２２．２dtex（２０００デニール）／２５６フィラメント、撚り数１００ｔ／ｍの難燃ポリエステルマルチフィラメント糸条に実施例８と同様にして鞘層を形成した。得られた複層糸条の芯層及び鞘層の溶融温度はそれぞれ２１０℃及び１６０℃であった。得られた複層糸条を経緯糸に使用している下記組織の粗目織物を用いた。
2222.2dtex(2000d)×2222.2dtex(2000d)
────────────────────────
13×13（本／25.4mm）
（財）日本色彩研究所製マンセル色標を用いて測定したところ芯層のマンセル明度は８．５であり、鞘層のマンセル明度は８．５であった。
得られたプリント用複層糸条メッシュシートは粗目織物の複層糸条の断面の偏平比Ｌ1 ：Ｌ2 は、経糸において約２．５：１、緯糸において約２．３：１であり、鞘層の付着質量が３００ｇ／ｍ2 であった。得られた本発明のプリント用複層糸条メッシュシートの透孔面積率は０．２４であり、ＪＩＳ  Ｌ−１０９１の４５度防炎試験にて防炎区分３に合格するものであった。このプリント用複層糸条メッシュシートの組成及び試験結果を表１に示す。
【００５２】
実施例１３
実施例４と同様にしてプリント用複層糸条メッシュシートを製作し、試験を行った。但し、芯層用糸条として、繊度２２２２．２dtex（２０００デニール）／２５６フィラメント、撚り数１００ｔ／ｍのポリエステルマルチフィラメント糸条を用いた。この芯層用糸条に予め、難燃前処理を施した後に鞘層を形成させた。
この芯層用糸条の難燃前処理のために下記組成の難燃前処理液を調製した。
（難燃前処理液）
難燃処理剤（固形分：５０質量％）                          １００質量部
（丸菱油化工業（株）製、商標；ノンネンＫ−８）
希釈水                                                      ５０質量部
前記難燃前処理液中に、前記芯層用糸条を通し、ピックアップ率５０％にてマングルで絞った後１００℃で乾燥し、さらにその上に、実施例８と同様にして鞘層を形成して複層糸条を作製した。得られた複層糸条の芯層及び鞘層の溶融温度はそれぞれ２１６℃及び１６０℃であった。この複層糸条を経緯糸として、下記組織：
2222.2dtex(2000d)×2222.2dtex(2000d)
────────────────────────
13×13（本／25.4mm）
のメッシュシートを製織した。このメッシュシートを１８０℃で熱処理して難燃性を有するメッシュシートを得た。（財）日本色彩研究所製マンセル色標を用いて測定したところ芯層のマンセル明度は８．５であり、鞘層のマンセル明度は９．０であった。
得られたプリント用複層糸条メッシュシートの複層糸条の断面の偏平比Ｌ1 ：Ｌ2 は、経糸において約２．５：１、緯糸において約２．３：１であり、鞘層の付着質量が３００ｇ／ｍ2 であった。得られた本発明のプリント用複層糸条メッシュシートの透孔面積率は０．２０であり、ＪＩＳ  Ｌ−１０９１の４５度防炎試験にて防炎区分３に合格するものであり、このプリント用複層糸条メッシュシートの組成及び試験結果を表１に示す。
【００５３】
実施例１４
実施例１と同様にしてプリント用複層糸条メッシュシートを作製し、試験を行った。但し芯層用糸条として、マンセル明度４．５のグレー色に着色された原着複層ポリオレフィンモノフィラメントを用いた。この原着複層ポリオレフィンフィラメントは以下の方法で作製した。
ポリプロピレン（ＭＦＲ＝３．４ｇ／１０分、密度＝０．９０ｇ／cm3)に、光安定剤としてビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート０．１質量％、及びカーボンブラック顔料１．０質量％を配合して内層形成用樹脂組成物を調製し、別にエチレン−プロピレン共重合体（ＭＦＲ＝１６．５ｇ／分、密度＝０．９０ｇ／cm3)に、光安定剤としてビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート０．１質量％、及びカーボンブラック顔料１．０質量％を配合して外層用樹脂組成物を調製し、ほぼ同色になるように配合された内層用及び外層用樹脂組成物を、押出機に連結された２層の吐出孔が同心円状に設けられたモノフィラメント成形ダイスから押出し、延伸温度９８℃、延伸倍率９．５倍で延伸し、処理温度１４０℃でアニーリングを施し芯層用複層ポリオレフィンモノフィラメントを形成した。この時の内層の融点は１５０℃、外層の融点は１２５℃であった。得られた芯層用複層ポリオレフィンモノフィラメントの繊度は、内層及び外層においてそれぞれ３５６dtex（３２０ｄ）及び１５６dtex（１４０ｄ）であり、総繊度が５１１dtex（４６０ｄ）であり、そのマンセル明度は４．５であった。この芯層用モノフィラメントを、実施例５と同様の鞘層形成工程に供した。鞘層の溶融温度は１１０℃であった。
得られた複層糸条を用い、経：２６本／インチ、緯：２６本／インチの粗目織物を織成し、１３５℃で加熱加圧して経・緯糸交点の鞘層及び芯層中の外層を溶融させて接合し粗目織物を作成した。得られたプリント用複層糸条メッシュシートの複層糸条の断面偏平比Ｌ1 ：Ｌ2 は経糸において約１．５：１であり、緯糸において約１．４：１であり、鞘層の付着質量が１２０ｇ／ｍ2 であり、マンセル明度は８．５であり、得られた本発明のプリント用複層糸条メッシュシートの透孔面積率は０．３０であり、ハロゲン元素を含まず、焼却、廃棄が容易であり、環境への悪影響も無いという利点を有するものであった。このプリント用複層糸条メッシュシートの組成及び試験結果を表１に示す。
【００５４】
実施例１５
実施例１と同様にしてプリント用複層糸条メッシュシートを作製し、試験を行った。但し芯層用糸条として、内層のマンセル明度４．５、外層のマンセル明度が８．０に調製された原着複層ポリオレフィンモノフィラメントを用いた。この原着複層ポリオレフィンフィラメントを以下の方法で作製した。
ポリプロピレン（ＭＦＲ＝３．４ｇ／１０分、密度＝０．９０ｇ／cm3)に、光安定剤としてビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート０．１質量％、及びカーボンブラック顔料１．０質量％を配合して内層用組織物を調製し、別に、エチレン−プロピレン共重合体（ＭＦＲ＝１６．５ｇ／分、密度＝０．９０ｇ／cm3)に、光安定剤としてビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート０．１質量％、及び二酸化チタン顔料３．０質量％を配合して外層用組成物を調製した。上記内外層用組成物を押出機に連結された２層の吐出孔が同心円状に設けられたモノフィラメント成形ダイスから押出し、延伸温度９８℃、延伸倍率９．５倍で延伸し、処理温度１４０℃でアニーリングを施して芯層用複層ポリオレフィンモノフィラメントを作製した。この時の内層の融点は１５０℃、外層の融点は１２５℃であった。得られた芯層用複層ポリオレフィンモノフィラメントの繊度は、内層及び外層においてそれぞれ３５６dtex（３２０ｄ）及び１５６dtex（１４０ｄ）であり、総繊度が５１１dtex（４６０ｄ）であった。また、この芯層用モノフィラメントのマンセル明度は８．０であった。
こうして得られた複層ポリオレフィンモノフィラメントに、実施例５と同様の鞘層形成処理を施して、複層糸条を作製した。鞘層の溶融温度は１１０℃であり、そのマンセル明度は８．５であった。この複層糸条を用い、経：２６本／インチ、緯：２６本／インチの粗目織物を織成し、１３５℃で加熱加圧して経・緯糸交点の鞘層及び外層を溶融させて接合し粗目織物を作成した。得られたプリント用複層糸条メッシュシートの複層糸状の断面偏平比Ｌ1 ：Ｌ2 は経糸において約１．５：１であり、緯糸において約１．４：１であり、鞘層の付着質量が１２０ｇ／ｍ2 であった。得られた本発明のプリント用複層糸条メッシュシートの透孔面積率は０．３０であり、ハロゲン元素を含まず、焼却、廃棄が容易であり、環境への悪影響も無いという利点を有するものであった。このプリント用複層糸条メッシュシートの組成及び試験結果を表１に示す。
【００５５】
比較例１
実施例１と同様にしてプリント用複層糸条メッシュシートを作製し、試験を行った。但し、鞘層形成用エマルジョンの二酸化チタン（白色顔料）２０質量部の代りにカーボンブラック顔料１．０質量部を用いた。得られた鞘層のマンセル明度は５．５であった。得られたプリント用複層糸条メッシュシートの組成及び試験結果を表１に示す。
【００５６】
比較例２
実施例１と同様にしてプリント用複層糸条メッシュシートを作製し、試験を行った。但し、芯層用糸条として、繊度６６６６．６dtex（６０００デニール）／７６８フィラメント撚り数１００ｔ／ｍのポリエステルマルチフィラメントヤーンを用いた。また得られたメッシュシートは下記組織の粗目織物であった。
6666.6dtex(6000d)×6666.6dtex(6000d)
────────────────────────
5×5(本/25.4mm)
使用した芯層用糸条のマンセル明度は、（財）日本色彩研究所製マンセル色標を用いて測定したところ８．５であり、鞘層のマンセル明度は８．５であった。得られたプリント用複層糸条メッシュシートの複層糸条の断面偏平比Ｌ1 ：Ｌ2 は、経糸において約２．０：１であり、緯糸において約１．８：１であり、鞘層の付着質量が３００ｇ／ｍ2 であった。このとき、得られたプリント用複層糸条メッシュシートの透孔面積率は０．５５であった。このプリント用複層糸条メッシュシートの組成及び試験結果を表１に示す。
【００５７】
【表１】
2004316067.tif 000003
【００５８】
表１から明らかなように、本発明の複層糸条から形成されたプリント用複層糸条メッシュシートは、印刷適性に優れ、印刷された画像の鮮明性も著しく向上していた。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
本発明により得られるプリント用複層糸条メッシュシートは、印刷適性、描画像の鮮明性に優れており、表裏両面に異なる画像を鮮明に描画することも可能であり、広告媒体、掲示媒体、日除けテント、ブラインド、建築用工事シート、及びスポーツ施設用シート（例えばテニスコート遮光用シートなど）などに好適である。
【図面の簡単な説明】
【００６０】
【図１】本発明のプリント用複層糸条メッシュシートの基布に用いられる粗目織物の一例の構成を示す平面説明図。
【図２】本発明のプリント用複層糸条メッシュシートの一例の構成を示す平面説明図。
【図３】図２のプリント用複層糸条メッシュシートの線Ｃ−Ｃに沿う経糸断面の説明図。
【符号の説明】
【００６１】
１    粗目織物
２    経糸
３    緯糸
４    透孔
２１    複層糸条メッシュシート
２２    複層経糸
２３    複層緯糸
２４    透孔
２５，３２    芯層
２６，３３    鞘層
２７    複層経緯糸の交差部
３１    複層糸条の断面
Ｌ1     偏平断面の長径
Ｌ2     偏平断面の長径
【図１】
2004316067.tif 000004
【図２】
2004316067.tif 000005
【図３】
2004316067.tif 000006