(57)【要約】【課題】記録媒体を構成するカーボン保護膜上に設けられる潤滑剤層の密着性を高めて、走行性および耐久性を向上すると共に防錆性が優れ、高温・多湿、腐食性雰囲気等の環境下でも安定して使用することのできる高密度記録用の磁気記録媒体を提供する。【解決手段】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム製の非磁性支持体１１の一主面Ａ上に、Ｃｏ金属磁性薄膜からなる磁性層１２、ダイヤモンドライクカーボンからなる保護膜１３、ナフタレンジオール化合物からなる防錆剤層１４、二成分組成潤滑剤からなる潤滑剤層１５を順次形成すると共に、非磁性支持体１１の他主面Ｂ上に、カーボン含有ポリウレタン樹脂からなるバックコート層１６を設ける。【選択図】　　　図２
2004063014.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非磁性支持体上に、磁性層、カーボン保護膜層、防錆剤層、潤滑剤層が順次形成された磁気記録媒体であって、
前記防錆剤層が、
下記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表される、ニトロソ基または１個以上のニトロ基を有するナフタレンジオール化合物から選ばれた一種または二種以上の化合物により塗布形成され、
【化１】
2004063014.tif 000017
前記潤滑剤層が、
下記一般式（１）で表される末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖飽和脂肪酸とから誘導されるエステル化合物と、下記一般式（２）で表される長鎖カルボン酸エステル化合物とからなる二成分組成潤滑剤
【化２】
2004063014.tif 000018
（式中、Ｒｆはパーフルオロポリエーテル鎖を表し、Ｒ１は炭化水素またはフッ化炭化水素基を表す。）
【化３】
2004063014.tif 000019
（式中、ＲＩおよびＲＩＩはそれぞれアルキル基を表す。）
により塗布形成され、
更に前記ナフタレンジオール化合物の塗布量が１０〜２０ｍｇ／ｍ２であり、前記二成分組成潤滑剤の塗布量が５〜１０ｍｇ／ｍ２であることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】
非磁性支持体上に、磁性層、カーボン保護膜層、防錆剤層、潤滑剤層が順次形成された磁気記録媒体であって、
前記防錆剤層が、
下記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表される、ニトロソ基または１個以上のニトロ基を有するナフタレンジオール化合物から選ばれた一種または二種以上の化合物により塗布形成され、
【化４】
2004063014.tif 000020
前記潤滑剤層が、
下記一般式（３）で表される末端にカルボキシル基を有する二官能パーフルオロポリエーテルとアミンとから誘導される化合物と、下記一般式（２）で表される長鎖カルボン酸エステル化合物とからなる二成分組成潤滑剤
【化５】
2004063014.tif 000021
（式中、Ｒｆはパーフルオロポリエーテル鎖を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は炭化水素またはフッ化炭化水素基を表す。）
【化６】
2004063014.tif 000022
（式中、ＲＩおよびＲＩＩはそれぞれアルキル基を表す。）
により塗布形成され、
更に前記ナフタレンジオール化合物の塗布量が１０〜２０ｍｇ／ｍ２であり、前記二成分組成潤滑剤の塗布量が５〜１０ｍｇ／ｍ２であることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項３】
非磁性支持体上に、磁性層、カーボン保護膜層、防錆剤層、潤滑剤層が順次形成された磁気記録媒体であって、
前記防錆剤層が、
下記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表される、ニトロソ基または１個以上のニトロ基を有するナフタレンジオール化合物から選ばれた一種または二種以上の化合物により塗布形成され、
【化７】
2004063014.tif 000023
前記潤滑剤層が、
下記一般式（１）で表される末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖飽和脂肪酸とから誘導されるエステル化合物と、下記一般式（４）で表される分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエステル化合物とからなる二成分組成潤滑剤
【化８】
2004063014.tif 000024
（式中、Ｒｆはパーフルオロポリエーテル鎖を表し、ＲＩは炭化水素またはフッ化炭化水素基を表す。）
【化９】
2004063014.tif 000025
（式中、ＲＩおよびＲＩＩはそれぞれアルキル基を表し、ｍ≧２、ｎ≧４かつ（ｍ＋ｎ）≦３０を満足する整数を表す。）
により塗布形成され、
更に前記ナフタレンジオール化合物の塗布量が１０〜２０ｍｇ／ｍ２であり、前記二成分組成潤滑剤の塗布量が５〜１０ｍｇ／ｍ２であることを特徴とする磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、金属磁性薄膜型の磁気記録媒体に関し、特にＤＶＣ、ＤＶＣＡＭ、テープストリーマ等の高密度記録用テープに用いられる走行性と耐久性並びに防錆性の優れた磁気記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、磁気記録媒体としては、酸化物磁性粉末や合金磁性粉末と結合剤と有機溶剤等からなる磁性塗料を非磁性支持体上に塗布することで磁性層が形成される、いわゆる塗布形の磁気記録媒体が広く使用されている。
【０００３】
これに対し、高密度記録、長時間記録への要求に対応するものとして、Ｃｏ、Ｃｏ−Ｎｉ合金あるいはＣｏ−Ｃｒ合金等の強磁性金属磁性材料をメッキ、あるいは真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の真空薄膜形成技術によってポリエステルフィルムやポリイミドフィルム等の非磁性支持体上に直接被着させることで磁性層を形成する、いわゆる強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体が使用されてきている。そして、このような強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体は、民生用コンスーマービデオフォーマット（８ミリＨｉ−８方式、ＤＶ方式）、あるいは業務用ビデオフォーマット（ＤＶＣＡＭ）等において幅広く実用化されている。
【０００４】
この強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体は、塗布形の磁気記録媒体に比べ抗磁力や角型比等の磁気特性が優れ、また短波長領域での優れた電磁変換特性に加えて、磁性層の厚みを極めて薄くすることが可能である。このため、記録減磁や再生時の厚み損失が著しく小さいこと、あるいは磁性層中に非磁性材料である結合剤等を含有させる必要がなく、磁性材料の充填密度を高めることが可能であること等、多くの利点を有している。
【０００５】
しかし、強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体では、磁性層表面の平滑性が極めて良好であるために、磁気ヘッドとの実質的な接触面積が大きくなることから、凝着現象、いわゆるハリツキが起こり易くなる。また、摩擦係数が大きくなって耐久性や走行性等に問題を生じたりするため、それらの改善が大きな課題となっている。一般的に、磁気記録媒体は、磁気ヘッドに対して高速相対運動状態で磁気信号の記録・再生が行われる。このため、磁気記録媒体の走行は、円滑に安定な状態で行われ、かつ磁気ヘッドとの接触による摩耗や損傷の少ないことが要求される。
【０００６】
そこで、耐久性や走行性を改善するため、磁気記録媒体の強磁性金属薄膜表面に潤滑剤を塗布することが試みられている。このような用途に使用される潤滑剤としては、有機フッ素化合物が有効であることが知られている。
【０００７】
例えば、特開２００１−８４５５５号公報には、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物及び長鎖飽和脂肪酸エステルを含有する潤滑剤が開示されている。また、特開２００１−８４５５６号公報には、末端にカルボキシル基を有する二官能パーフルオロポリエーテルとアミンとから得られる化合物および長鎖飽和脂肪酸エステルを含有する潤滑剤が、あるいは特開２００１−８４５５７号公報には、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物および分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエステルを含有する潤滑剤が開示されている。
【０００８】
上記潤滑剤は、いずれも表面が芳香族族カルボン酸によってトップコートされてなる保護膜上に塗布されて用いられており、良好な潤滑効果を発揮する磁気記録媒体が提供されている。
しかし、上記保護膜上に芳香族族カルボン酸をトップコートした金属磁性薄膜媒体構成では、高温・高湿や腐食性雰囲気などの環境中で長時間保存した場合、耐食性が十分でなく耐環境安定性、特に長期の防錆性に問題があった。
【０００９】
また、一般的に強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体は、錆び特性に欠けるという問題がある。このような問題に対して、磁気記録媒体の磁性層である強磁性金属薄膜表面に防錆剤を塗布して防錆用の保護膜を形成することにより、耐食性を改善することが試みられている。
例えば、強磁性金属薄膜上にニトロソ基、あるいは１個以上のニトロ基を有するナフタレンジオールを被着して耐食性を改善した磁気記録媒体が特開平３−２６０９０８で開示されている。
【００１０】
上記ニトロソ基、あるいはニトロ基を有するナフタレンジオールが強磁性金属薄膜上にトップコートされることによって、高温・多湿下および腐食性雰囲気における耐食性が改善される。
しかし、上記強磁性金属薄膜にナフタレンジオールをトップコートした構成では、磁気ヘッドとの接触による摩耗や損傷に対して十分でない。また、潤滑剤の塗布もないため、走行性および耐久性に関しても十分な特性が得られない。
【００１１】
一方、強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体においては、より優れた耐久性を確保するために、強磁性金属薄膜上にカーボン保護膜を形成する技術が確立されており、前記ＤＶＤ用テープ（コンスーマービデオフォーマット）、ＤＶＣＡＭ用テープ（業務用ビデオフォーマット）、ＡＩＴ用テープ（テープストリーマ）など強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体構成層としてカーボン保護膜が実用化されている。
【００１２】
このようなカーボン保護膜は、更なる高記録密度化およびコンパクト化など厳しい技術的要請から求められる媒体の耐久性を確保するため、磁気記録媒体構成層として益々不可欠なものとなっている。
上記カーボン保護膜は、ＤＬＣ（Ｄｉａｍｏｎｄ　Ｌｉｋｅ　Ｃａｒｂｏｎ）膜により形成されるのが好ましく、マグネトロンスパッタ法、イオンビームスパッタ法、あるいはＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｖａｐｏｒ　Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法等によって成膜される。ＣＶＤ法により成膜されたカーボン保護膜は、ＰＶＤ法により成膜されたカーボン保護膜と比較して、表面のエネルギーが小さい。
【００１３】
このため、前記のようにカーボン保護膜上に潤滑剤を塗布した場合、潤滑剤とカーボン保護膜との吸着性／密着性が弱く、安定かつ良好な潤滑効果が発揮されない。このため、カーボン保護膜と潤滑剤との吸着性／密着性を改善する方策、すなわち表面処理の設計が必要となる。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような問題点に鑑みてなされたもので、その目的は磁気記録媒体を構成するカーボン保護膜上に設けられる潤滑剤層の吸着性／密着性を高めて、走行性および耐久性を向上すると共に防錆性が優れ、高温・多湿、腐食性雰囲気等の環境下でも安定して使用することのできる高密度記録用の磁気記録媒体を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、非磁性支持体上に設けられた磁性層上のカーボン保護膜層上に、ニトロ基または１個以上のニトロ基を有するナフタレンジオール化合物からなる防錆層を形成し、この防錆層上に二成分組成潤滑剤からなる潤滑剤層を設けることによって、当該ナフタレンジオール化合物の介在により、カーボン保護膜と潤滑剤層との吸着性／密着性が大きく向上して長期に亘って潤滑効果を持続し、これによって走行性および耐久性が向上すると共に、防錆性が優れ、高温・多湿、腐食性雰囲気等の環境下でも、高密度記録用として安定して使用できる磁気記録媒体が提供できることを見出し、本発明に至った。
【００１６】
上記二成分組成潤滑剤は、〔１〕末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖飽和脂肪酸とから誘導されるエステル化合物と長鎖カルボン酸エステル化合物とからなる二成分組成潤滑剤、または〔２〕末端にカルボキシル基を有する二官能パーフルオロポリエーテルとアミンとから誘導される化合物と長鎖カルボン酸エステル化合物とからなる二成分組成潤滑剤、あるいは〔３〕末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖飽和脂肪酸とから誘導されるエステル化合物と分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエステル化合物とからなる二成分組成潤滑剤の中から選ばれる。
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１７】
請求項１に係る発明は、非磁性支持体上に、磁性層、カーボン保護膜層、防錆剤層、潤滑剤層が順次形成された磁気記録媒体であって、
前記防錆剤層が、
下記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表される、ニトロソ基または１個以上のニトロ基を有するナフタレンジオール化合物から選ばれたいずれか一つ化合物により塗布形成され、
【００１８】
【化１０】
2004063014.tif 000003
【００１９】
前記潤滑剤層が、
下記一般式（１）で表される末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖飽和脂肪酸とから誘導されるエステル化合物と、下記一般式（２）で表される長鎖カルボン酸エステル化合物とからなる二成分組成潤滑剤
【００２０】
【化１１】
Ｒ１ＣＯＯＣＨ２−Ｒｆ−ＣＨ２ＯＣＯＲ１　　　……（１）
【００２１】
（式中、Ｒｆはパーフルオロポリエーテル鎖を表し、Ｒ１は炭化水素またはフッ化炭化水素基を表す。）
【００２２】
【化１２】
ＲＩＣＯＯＲＩＩ　　……（２）
【００２３】
（式中、ＲＩおよびＲＩＩはそれぞれアルキル基を表す。）
により塗布形成され、
【００２４】
更に前記ナフタレンジオール化合物の塗布量が１０〜２０ｍｇ／ｍ２であり、前記二成分組成潤滑剤の塗布量が５〜１０ｍｇ／ｍ２であることを特徴とする磁気記録媒体である。
【００２５】
請求項２に係る発明は、非磁性支持体上に、磁性層、カーボン保護膜層、防錆剤層、潤滑剤層が順次形成された磁気記録媒体であって、
前記防錆剤層が、
下記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表される、ニトロソ基または１個以上のニトロ基を有するナフタレンジオール化合物から選ばれたいずれか一つ化合物により塗布形成され、
【００２６】
【化１３】
2004063014.tif 000004
【００２７】
前記潤滑剤層が、
下記一般式（３）で表される末端にカルボキシル基を有する二官能パーフルオロポリエーテルとアミンとから誘導される化合物と、前記一般式（２）で表される長鎖カルボン酸エステル化合物とからなる二成分組成潤滑剤
【００２８】
【化１４】
2004063014.tif 000005
【００２９】
（式中、Ｒｆはパーフルオロポリエーテル鎖を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は炭化水素またはフッ化炭化水素基を表す。）
により塗布形成され、
【００３０】
更に前記ナフタレンジオール化合物の塗布量が１０〜２０ｍｇ／ｍ２であり、前記二成分組成潤滑剤の塗布量が５〜１０ｍｇ／ｍ２であることを特徴とする磁気記録媒体である。
【００３１】
請求項３に係る発明は、非磁性支持体上に、磁性層、カーボン保護膜層、防錆剤層、潤滑剤層が順次形成された磁気記録媒体であって、
前記防錆剤層が、
下記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）で表される、ニトロソ基または１個以上のニトロ基を有するナフタレンジオール化合物から選ばれたいずれか一つ化合物により塗布形成され、
【００３２】
【化１５】
2004063014.tif 000006
【００３３】
前記潤滑剤層が、
前記一般式（１）で表される末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖飽和脂肪酸とから誘導されるエステル化合物と、下記一般式（４）で表される分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエステル化合物とからなる二成分組成潤滑剤
【００３４】
【化１６】
ＲＩＣＨ（ＲＩＩ）ＣＯＯ（ＣＨ２）ｍＣｎＦ２ｎ＋１　　……（４）
【００３５】
（式中、ＲＩおよびＲＩＩはそれぞれアルキル基を表し、ｍ≧２、ｎ≧４かつ（ｍ＋ｎ）≦３０を満足する整数を表す。）
により塗布形成され、
【００３６】
更に前記ナフタレンジオール化合物の塗布量が１０〜２０ｍｇ／ｍ２であり、前記二成分組成潤滑剤の塗布量が５〜１０ｍｇ／ｍ２であることを特徴とする磁気記録媒体である。
【００３７】
請求項１〜３の構成、すなわち、カーボン保護膜上にニトロ基または１個以上のニトロ基を有するナフタレンジオール化合物からなる防錆剤層を介して二成分組成潤滑剤からなる潤滑剤層が設けられることによって、吸着性／密着性が大きく向上すると共に、防錆剤の塗布量を１０〜２０ｍｇ／ｍ２とし、潤滑剤の塗布量を５〜１０ｍｇ／ｍ２とする適切な塗布量の制御により、高温・多湿あるいは腐食性雰囲気中等の環境条件下においても吸着性／密着性や潤滑性が好適に保たれる。
【００３８】
特に、前記一般式（Ａ）で表されるニトロソ基を有するナフタレンジオール化合物、または一般式（Ｂ）で表される１個以上のニトロ基を有するナフタレンジオール化合物から選ばれたいずれか一つ化合物を、表面エネルギーの低いカーボン保護膜と潤滑剤層との間に介在させることによって、上記のように吸着性／密着性が大きく向上する。
【００３９】
また、前記一般式（１）と一般式（２）との二成分組成潤滑剤、一般式（３）と一般式（２）との二成分組成潤滑剤、あるいは一般式（１）と一般式（４）との二成分組成潤滑剤から選択したいずれかの潤滑剤が最上層に設けられているので、上記高温・多湿あるいは腐食性雰囲気中の如何なる使用環境条件下においても、潤滑性および防錆性が維持されたまま長期に亘って良好な走行性および耐久性が確保される。
【００４０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る磁気記録媒体の製造方法に係る実施の形態を、図面を参照して詳細に説明する。なお、磁気記録媒体の製造方法における磁気記録媒体は、以下の実施の形態に限定されるものではない。
【００４１】
本発明の磁気記録媒体の磁気記録媒体は、図２の概略断面図に例示するように非磁性支持体１の一主面上に、磁性層２、カーボン保護膜３、ナフタレンジオール化合物からなる防錆剤層４、二成分組成潤滑剤からなる潤滑剤層５、および磁性層２が形成された側と反対の非磁性支持体１の他主面上にバックコート層６が順次形成された構成層を備えたものである。
以下、本発明の特徴であるナフタレンジオール化合物からなる防錆剤層４および二成分組成潤滑剤からなる潤滑剤層５について先ず説明し、次に他の各構成層について順に詳述する。
【００４２】
本発明における、ナフタレンジオール化合物からなる防錆剤層４は前記一般式（Ａ）または一般式（Ｂ）に示すように、ニトロソ基を有するナフタレンジオール化合物、または１個以上のニトロ基を有するナフタレンジオール化合物から選ばれるいずれか一つ化合物により塗布形成される。
【００４３】
一般式（Ａ）のニトロソ基を有するナフタレンジオール化合物としては、該当するナフタレンジオールを出発物質としてニトロソ基を導入する公知の方法によって合成でき、例えば１−ニトロソ−２，７−ナフタレンジオール、１−ニトロソ−２，３−ナフタレンジオールなどが化合物例として挙げられる。
【００４４】
また、一般式（Ｂ）の１個以上のニトロ基を有するナフタレンジオール化合物としては、該当するナフタレンジオールを出発物質としてニトロ基を導入する公知の方法によって合成でき、例えば２，４−ジニトロ−１，５−ナフタレンジオール、２，４−ジニトロ−１，７−ナフタレンジオール、２，４−ジニトロ−２，６−ナフタレンジオール、２，６−ジニトロ−１，５−ナフタレンジオールなどが化合物例として挙げられる。
【００４５】
防錆剤層の形成は、ナフタレンジオール化合物を予めトルエン等の溶媒に溶解した溶液とし、これを所定の塗布量に制御して塗布することで形成することができる。
カーボン保護層上に塗布する上記ナフタレンジオール化合物の塗布量は１０〜２０ｍｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００４６】
塗布量が少なすぎる場合、防錆剤層４上に塗布形成する潤滑剤の吸着量が減少し、吸着性／密着性の向上効果が発現せず、摩擦係数も上昇して走行性の悪化を招くほか、防錆効果もなくなる。一方、塗布量が多すぎる場合、摺動部分（摺動部材）と磁気記録媒体とのハリツキ現象が発生し、走行性が悪化する。
【００４７】
本発明の潤滑剤層に用いられる二成分組成潤滑剤とは、前記のように〔１〕末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖飽和脂肪酸とから誘導されるエステル化合物と長鎖カルボン酸エステル化合物とからなる二成分組成潤滑剤、または〔２〕末端にカルボキシル基を有する二官能パーフルオロポリエーテルとアミンとから誘導される化合物と長鎖カルボン酸エステル化合物とからなる二成分組成潤滑剤、あるいは〔３〕末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖飽和脂肪酸とから誘導されるエステル化合物と分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエステル化合物とからなる二成分組成潤滑剤の中から選ばれる。
【００４８】
〔１〕における、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖飽和脂肪酸とから誘導されるエステル化合物は、前記一般式（１）で表される。
上記末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルの分子量は、特に制約はないが実用的には６００〜５０００程度が好ましい。このような分子量とすることで溶媒に対する溶解性や潤滑効果が維持される。また、長鎖飽和脂肪酸の分子構造、分子量なども特に制約はないが溶媒に対する溶解性などから適宜選択される。
【００４９】
〔１〕における、長鎖カルボン酸エステル化合物は、前記一般式（２）で表される。式中のアルキル基は、ＲＩとＲＩＩの炭素の合計が１５〜３５であることが好ましい。このような炭素数とすることにより、溶媒に対する溶解性や潤滑効果が良好なものとなる。
【００５０】
〔１〕の一般式（１）で表されるエステル化合物と一般式（２）で表される長鎖カルボン酸エステル化合物との混合比（重量比）は、１０：９０〜９０：１０が好ましい。この混合比とすることによって、吸着性／密着性が確保されると共に、長期に亘る潤滑効果が維持される。
【００５１】
〔２〕における、末端にカルボキシル基を有する二官能パーフルオロポリエーテルとアミンとから誘導される化合物は、前記一般式（３）で表される。
上記末端にカルボキシル基を有する二官能パーフルオロポリエーテルの分子量は、特に制約されるものではないが実用的には６００〜５０００程度が好ましく、より好ましくは１０００〜４０００である。このような分子量とすることで溶媒に対する溶解性や潤滑効果が維持される。また、アミンとしては、第１アミン、第２アミン、第３アミン、第４アンモニウム化合物等が使用できる。特に炭素数１０以上のアルキル基を有するものが好ましい。
【００５２】
〔２〕における、長鎖カルボン酸エステル化合物は、前記〔１〕で記載した一般式（２）と同じである。
【００５３】
〔２〕の一般式（３）で表される化合物と一般式（２）で表される長鎖カルボン酸エステル化合物との混合比（重量比）は、１０：９０〜９０：１０が好ましい。理由は、前記〔１〕と同様である。
【００５４】
〔３〕における、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖飽和脂肪酸との反応で得られるエステル化合物は、前記〔１〕の一般式（１）と同じである。
【００５５】
〔３〕における、分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエステル化合物は、一般式（４）で表される。式中のアルキル基ＲＩとＲＩＩの炭素数の合計が６〜３０であることが好ましい。このような炭素数とすることにより、溶媒に対する溶解性や潤滑効果が良好なものとなる。
【００５６】
〔３〕の一般式（１）で表される化合物と一般式（４）で表される分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエステル化合物との混合比（重量比）は、１０：９０〜９０：１０が好ましい。理由は、前記〔１〕と同様である。
【００５７】
前記〔１〕〜〔３〕の二成分組成潤滑剤の塗布量は、５〜１０ｍｇ／ｍ２であることが好ましい。塗布量が少なすぎる場合、摩擦係数の低下、耐摩耗性および耐久性の向上という効果が発現せず、多すぎる場合、摺動部分へのハリツキ現象が発生する。
【００５８】
本発明の非磁性支持体１に用いられる材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド等の各種樹脂、あるいはアルミニウム合金、チタン合金等の軽金属、ガラス、セラミックス等が挙げられる。
【００５９】
更に、上記非磁性支持体１の形態としては、フィルム、シート、ディスク、カード、ドラム等の何れの形態でもよい。
また、非磁性支持体１は、その表面に山状突起やしわ状突起、粒状突起等の突起が１種類以上形成され、表面粗さがコントロールされたものでもよい。
【００６０】
また、本発明の磁記録媒体の磁性層２を構成する強磁性金属薄膜としては、例えばＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属、Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ−Ｐｔ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐｔ合金、Ｆｅ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｂ合金、Ｃｏ−Ｃｒ合金、あるいはこれらにＣｒやＡｌ等の金属が含有された強磁性金属材料よりなるものが挙げられる。
【００６１】
上記磁性層２の強磁性金属薄膜は、真空蒸着法やイオンプレーティング法、スパッタリング法等の真空薄膜形成技術により成膜され、連続膜として形成することができる。
【００６２】
次に、磁性層２の強磁性金属薄膜上にカーボン保護膜３が形成される。特に、カーボン保護膜３としては、比較的硬度の高いダイヤモンドライクカーボンからなるものが好ましく、ＣＶＤ法等により形成される。
このカーボン保護膜３をＣＶＤ法によって強磁性金属薄膜上に形成する場合には、例えば、ＣＶＤ装置の真空容器中に炭化水素ガス、あるいは炭化水素ガスと不活性ガスとの混合ガスを導入し、１０〜１００Ｐａ程度の圧力に保持した状態で、放電により炭化水素ガスをプラズマ化させ、形成することができる。
【００６３】
カーボン保護膜３を形成する上記炭化水素ガスとしては、例えばメタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、エチレン、アセチレン、プロペン、ブテン、ペンテン、ベンゼン等を用いることができる。
【００６４】
そして、上記カーボン保護膜３上に前記ナフタレンジオール化合物からなる防錆剤層４と二成分組成潤滑剤からなる潤滑剤層５が順次形成される。
【００６５】
更に、本発明の磁気記録媒体においては、非磁性支持体１上の上記磁性層２が形成される一主面とは反対側の他主面に、バックコート層６を形成してもよい。このバックコート層６は、粉末成分とバインダーとなる結合剤樹脂とを有機溶媒に混合分散させたバックコート用塗料を用いて非磁性支持体１の磁性層２が形成された側とは反対の他主面上に塗布することにより形成される。
【００６６】
ここで、バックコート層６用塗料に用いられる結合剤樹脂としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロース−メラミン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオール／トリフェニルメタントリイソシアネート混合物、ポリアミン樹脂、または前記各種樹脂の混合物等が挙げられる。あるいは、バックコート層６用塗料中の粉末成分の分散性を改善するため、親水性極性基を有する結合剤樹脂を使用してもよい。
【００６７】
また、バックコート層６用塗料中に添加する粉末成分としては、導電性を付与するために用いられるカーボン系微粉末や、表面粗度のコントロール、あるいは耐久性を向上するために用いられる無機顔料等を用いてもよい。
上記カーボン系微粒子としては、例えば、ファーネスカーボン、チャンネルカーボン、アセチレンカーボン、サーマルカーボン、ランプカーボン等が挙げられる。一方、上記無機顔料としては、α−ＦｅＯＯＨ、α−Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＺｎＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＣｏ３、ＭｇＯ３、Ｓｂ２Ｏ３等が挙げられる。
【００６８】
更に、上記バックコート層６用塗料に用いられる有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル系溶剤、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロロヒドリン、ジクロルベンゼン等の塩素炭化水素系溶剤などの溶剤が挙げられる。
【００６９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明はなんら実施例に限定されるものではない。
【００７０】
実施例１〜１２および比較例１〜３３
図２に示す概略断面図の層構成で実施例１〜１２および比較例１〜３３の評価用サンプルテープを作製した。すなわち、非磁性支持体１１としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用い、このフィルムの一主面Ａ上に、Ｃｏ金属磁性薄膜からなる磁性層１２、ダイヤモンドライクカーボンからなる保護膜１３、ナフタレンジオールからなる防錆剤層１４、後述する二成分組成潤滑剤からなる潤滑剤層１５を順次設けると共に、磁性層１２が設けられた側とは反対のＰＥＴフィルムの他主面Ｂ上に、カーボン含有ポリウレタン樹脂からなるバックコート層１６を形成し、実施例および比較例の各評価用サンプルテープとした。評価用サンプルテープの作製概要を以下に示す。
【００７１】
〈サンプルテープの作製〉
先ず、真空蒸着装置を用いて非磁性支持体１１である厚さ７．０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの一主面Ａ上に、斜め蒸着法によりＣｏを蒸着し、１８０ｎｍの厚さに被着させてＣｏ金属磁性薄膜（強磁性金属薄膜）からなる磁性層１２を形成した。
【００７２】
次いで、プラズマ装置により、上記Ｃｏ金属磁性薄膜を形成したＰＥＴフィルム原反を対極として直流電圧を印加し（原反：−１．５ｋＶ）、エチレンとアルゴンとの混合ガスを導入しながら高周波プラズマ法により、Ｃｏ金属磁性薄膜上に厚さ約８ｎｍのダイヤモンドライクカーボンからなる保護膜１３を形成した。
【００７３】
更に、上記磁性層１２と保護膜１３が形成された側と反対のＰＥＴフィルムの他主面Ｂ上に、カーボンおよびポリウレタン樹脂を溶剤に溶解混合して調製したバックコート層用塗料を塗布・乾燥して膜厚０．５μｍのバックコート層１６を形成した。
【００７４】
次に、上記ＰＥＴフィルムの一主面Ａ上に磁性層１２と保護膜１３を形成し、他主面Ｂ上にバックコート層１６を形成した原反フィルムのカーボン保護膜１３上に、ナフタレンジオール含有トルエン溶液からなる防錆剤層用塗料を、下記表１〜５に示す実施例１〜１２および比較例１〜３３においてそれぞれ設定した塗布量に制御して塗布し、防錆剤層１４を形成した。
なお、比較例９，１０，１９，２０，２９，３０，３３は防錆剤層１４を設けない層構成である。
【００７５】
上記防錆剤層１４を形成した後、下記〔１〕〜〔３〕の二成分組成潤滑剤の潤滑剤を、それぞれヘキサンに溶解（潤滑剤層用塗料）し、これを下記表１〜４に示す実施例１〜１２および比較例１〜３０においてそれぞれ設定した塗布量に制御して塗布し、潤滑剤層１５を形成した。
〔１〕：末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖飽和脂肪酸とから誘導されるエステル化合物と長鎖カルボン酸エステル化合物とからなる二成分潤滑剤組成、
〔２〕：末端にカルボキシル基を有する二官能パーフルオロポリエーテルとアミンとから誘導される化合物と長鎖カルボン酸エステル化合物とからなる二成分潤滑剤組成、
〔３〕：末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖飽和脂肪酸とから誘導されるエステル化合物と分岐カルボン酸パーフルオロアルキルモノエステル化合物とからなる二成分潤滑剤組成
【００７６】
【表１】
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【００７７】
【表２】
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【００７８】
【表３】
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【００７９】
【表４】
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【００８０】
【表５】
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【００８１】
上記で作製した各磁気記録媒体原反テープをそれぞれ６．３５ｍｍ幅に裁断し、実施例１〜１２および比較例１〜３３の評価用サンプルテープとした。
なお、本発明のナフタレンジオール化合物からなる防錆剤層１４および二成分組成潤滑剤からなる潤滑剤層１５の両方の構成が必要であることを明確にすべく、比較例３１〜３３において、一方の防錆剤層１４を設けない例（比較例９、１０、１９、２０、２９、３０）、他方の潤滑剤層１５を設けない例（比較例３１、３２）、および防錆剤層１４と潤滑剤層１５との両方を設けない例（比較例３３）を評価に組み入れた。
【００８２】
特性評価
上記で得られた実施例１〜１２および比較例１〜３３の各評価用サンプルテープについて、耐久性と走行性を評価するため、下記条件により摩擦係数、スチル耐久性、シャトル耐久性の評価試験を行った。
【００８３】
摩擦係数の測定は、恒温槽中の環境条件を温度４０℃、湿度８０％Ｒｈに制御して、この恒温槽中で各サンプルテープを１０００パス走行させて測定した。なお、摩擦走行１０００パス目の数値を摩擦係数とした。
【００８４】
スチル耐久性の評価は、−５℃の恒温槽中で行い、市販のデジタルビデオカムコーダー（ソニー社製、機種名：ＤＣＲ−ＶＸ１０００）を用いて、各サンプルテープの再生出力が３ｄＢ低下するまでの時間を測定して行った。
【００８５】
シャトル耐久性は、恒温槽の環境条件を４０℃、湿度２０％Ｒｈに制御し、この恒温槽中で市販のデジタルビデオカムコーダー（ソニー社製、機種名：ＤＣＲ−ＶＸ１０００）を用い、各サンプルテープを１００パス走行後にその再生出力が初期出力から何ｄＢ落ちるかを測定して評価した。
【００８６】
上記各条件による評価は、潤滑剤を塗布形成し、裁断して評価用サンプルテープとした直後と、各評価用サンプルテープを温度４５℃、湿度８０％Ｒｈ環境下で９０日間保存した後のそれぞれについて行った。なお、本実施例で採用したこれらの条件は最も厳しい条件と考えられる。
実施例１〜１２および比較例１〜３３の評価用サンプルテープの評価結果を表６〜１０に示す。
【００８７】
【表６】
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【００８８】
【表７】
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【００８９】
【表８】
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【００９０】
【表９】
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【００９１】
【表１０】
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【００９２】
表６に示す結果から、ナフタレンジオールを１０乃至２０ｍｇ／ｍ２の塗布量にコントロールして防錆剤層１４を形成し、更に前記〔１〕または〔２〕あるいは〔３〕の二成分組成潤滑剤を５乃至１０ｍｇ／ｍ２の塗布量にコントロールして潤滑剤層１５を形成した本発明になる構成の各評価用サンプルテープは、高温・多湿、高温・低湿および低温等の環境条件下において、いずれも初期は勿論、９０日後の経時でも摩擦係数、スチル耐久性およびシャトル耐久性の劣化が極めて少なく、非常に良好な結果が得られている。ちなみに、各評価用サンプルテープの９０日後の摩擦係数は、０．２１〜０．２８の範囲であり、スチル耐久性は１００ｍｉｎ以上、シャトル耐久性は−２．０〜−３．０の範囲に安定して維持されている。
【００９３】
一方、前記実施例１、２、５、６、９、１０において、ナフタレンジオールの塗布量を１０ｍｇ／ｍ２から８ｍｇ／ｍ２に減らして防錆剤層１４を形成したほかは、実施例１、２、５、６、９、１０と同様にして作製した比較例１、２、１１、１２、２１、２２の場合には、塗布量が減少したために潤滑剤層１５の吸着性／密着性が低下して十分な潤滑効果が得られず、スチル耐久性の低下が大きく、特に９０日保存後の特性劣化（４０〜６０ｍｉｎ）は著しい。
【００９４】
また、前記実施例３、４、７、８、１１、１２において、ナフタレンジオールの塗布量を２０ｍｇ／ｍ２から２２ｍｇ／ｍ２に増やして防錆剤層１４を形成したほかは、実施例３、４、７、８、１１、１２と同様にして作製した比較例３、４、１３、１４、２３、２４の場合には、潤滑剤層１５の吸着性／密着性は改善するが、ナフタレンジオール自体が摺動部分、特にヘッドへ転写／付着して、シャトル特性の劣化が生じた。
【００９５】
更に、比較例９、１０、１９、２０、２９、３０のナフタレンジオールを塗布しない場合では、前記各二成分組成潤滑剤からなる潤滑剤層１５の吸着性／密着性が低下するため、潤滑効果が減少する。そのため、摩擦係数の増大に加えて、スチル耐久性が顕著に低下した。初期値も低いが、９０日保存後の特性劣化（２０〜５０ｍｉｎ）は非常に大きい。
【００９６】
一方、前記実施例１、３、５、７、９、１１において、前記〔１〕または〔２〕あるいは〔３〕の二成分組成潤滑剤を５ｍｇ／ｍ２から３ｍｇ／ｍ２に塗布量を減らしてコントロールしたほかは、実施例１、３、５、７、９、１１と同様にして作製した比較例５、７、１５、１７、２５、２７の場合には、潤滑剤が減少したため、潤滑効果が十分発揮されず、耐久性が低下した。例えば、９０日後のスチル耐久性は５０〜８０ｍｉｎに低下した。
【００９７】
また一方、前記実施例２、４、６、８、１０、１２において、前記〔１〕または〔２〕あるいは〔３〕の二成分組成潤滑剤を１０ｍｇ／ｍ２から１２ｍｇ／ｍ２に塗布量を増やしてコントロールしたほかは、実施例２、４、６、８、１０、１２と同様にして作製した比較例６、８、１６、１８、２６、２８の場合には、潤滑剤が増加したため、摺動部分へのハリツキ現象が発生し、シャトル特性が劣化した。
【００９８】
表１０に示すように比較例３０〜３３の潤滑剤層１５を設けない場合には、防錆剤層１４の有無にかかわらず、摩擦係数の測定は不可能で、走行性に障害が生じるため磁気記録媒体としての使用が不可能な状態であった。
【００９９】
【発明の効果】
本発明の非磁性支持体上に、磁性層、カーボン保護膜層、ナフタレンジオール化合物からなる防錆剤層、二成分組成潤滑剤からなる潤滑剤層が順次形成された層構成とすることにより、カーボン保護膜層と潤滑剤層との吸着性／密着性が大きく向上して長期に亘って潤滑効果を持続し、これによって走行性および耐久性が向上すると共に防錆性が向上して、高温・多湿、腐食性雰囲気等の環境下でも安定して使用することのできる高密度記録用の磁気記録媒体が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の形態における磁気記録媒体の層構成を示す概略断面図である。
【図２】本発明の実施例における評価用サンプルテープとして供される磁気記録媒体の層構成を示す概略断面図である。
【符号の説明】
１……非磁性支持体、２……磁性層、３……カーボン保護膜、４……防錆剤層、５……潤滑剤層、６……バックコート層、１１……非磁性支持体（ＰＥＴフィルム）、１２……磁性層（Ｃｏ金属磁性薄膜）、１３……保護膜（ダイヤモンドライクカーボン）、１４……防錆剤層（ナフタレンジオール化合物）、１５……潤滑剤層（二成分組成潤滑剤）、１６……バックコート層（カーボン含有ポリウレタン樹脂）
【図１】
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【図２】
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