(57)【要約】【課題】標識板等に用いる感光性樹脂積層体において、従来よりも感光性樹脂層が加工性や硬化物の透明性などに優れ、高品位の画像再現性が得られ、ＩＲアブレーション層が高感度であり、かつ両層が水又は水系液体の現像液で現像可能であり、さらに現像時の現像液の汚れを少なくできる感光性樹脂積層体を提供すること。【解決手段】少なくとも支持体、感光性樹脂層、ＩＲアブレーション層およびカバーフィルムを有する感光性樹脂積層体であって、ＩＲアブレーション層が、ＩＲ吸収性金属層を含み、かつ前記感光性樹脂層の４００ｎｍ〜６００ｎｍでの吸光度が０．３以下であることを特徴とする感光性樹脂積層体およびそれからなる標識板用版材。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも支持体、感光性樹脂層、ＩＲアブレーション層およびカバーフィルムを有する感光性樹脂積層体であって、ＩＲアブレーション層が、ＩＲ吸収性金属層を含み、かつ前記感光性樹脂層の４００ｎｍ〜６００ｎｍでの吸光度が０．３以下であることを特徴とする感光性樹脂積層体。
【請求項２】
ＩＲアブレーション層とカバーフィルムとの間に、有機高分子層を有する請求項１記載の感光性樹脂積層体。
【請求項３】
ＩＲアブレーション層が、ＩＲ吸収性金属層のみからなる、請求項１記載の感光性樹脂積層体。
【請求項４】
ＩＲ吸収性金属層が感光性樹脂層に接触配置されている請求項１記載の感光性樹脂積層体。
【請求項５】
ＩＲ吸収性金属層がアルミ蒸着層である請求項１記載の感光性樹脂積層体。
【請求項６】
感光性樹脂層の厚みが５００μｍ以上、ショア硬度が５０以上である請求項１記載の感光性樹脂積層体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の感光性樹脂積層体からなる標識板用版材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、展示パネル、装飾用楯、ネームプレート、点字表示板等の標識板に用いられる感光性樹脂積層体およびそれからなる標識板用版材に関し、詳しくは、特にコンピュータ製版技術で標識板用版材を作製する際に使用する感光性樹脂積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近時、レタープレスやフレキソなどの凸版印刷やその他レリーフ板の分野において、デジタル画像形成技術としても知られているコンピュータ製版技術（コンピュータ・トゥ・プレート（ＣＴＰ）技術）は、極めて一般的なものとなってきている。ＣＴＰ技術では、感光性印刷版の重合すべきでない領域を覆うために従来から使用されている写真マスク（フォトマスクやネガフィルムともいう）は、印刷版内で形成統合されるマスクに取って代わられている。このような統合マスクを得るための方法として、市場には２つの技術が存在する。一つは感光性印刷原版上にインクジェットプリンターでマスクを印刷する方法であり、もう一つは感光層上に紫外線に対して実質的に不透明で（即ち紫外線を実質的に通さない）、かつ、ＩＲレーザの照射により融除可能な層（この層は、一般に「ＩＲアブレーション層」や「赤外融除層」等と呼ばれており、本明細書では「ＩＲアブレーション層」と呼ぶこととする。）を設け、当該層にＩＲレーザで画像形成をすることでマスクを形成する方法である。これらの技術を用いることで画像（マスク）が版上に直接形成され、次の工程で当該画像（マスク）を介して紫外線が照射され、製版へといたる。
【０００３】
なお、ＣＴＰ技術はネガフィルムが必要でないという利便性を有するだけでなく、ネガフィルムを使用する従来技術に比べて遙かに高い解像度を与え得る。
【０００４】
ところで、上記ＩＲアブレーション層を有する感光性樹脂積層体において、ＩＲアブレーション層には、一般に、高分子バインダにカーボンブラックを多量に含有させた組成物が使用されている（例えば特許文献１参照）。また、通常、ＩＲアブレーション層上には、原版の保存時や取り扱いの際のＩＲアブレーション層の保護のためにカバーフィルムが設けられており、このカバーフィルムはＩＲレーザの照射前またはＩＲレーザの照射後（通常、主露光後、現像前の時点）に除去される。しかし、本発明者等の研究の結果、カバーフィルムを剥がす際にＩＲアブレーション層に破れ（破損）やキズを生じ、それが最終的に得られる印刷画像に悪影響を及ぼしていることが判った。また、ＩＲアブレーションを実施後、主露光し（紫外線の照射を行い）、現像液で現像する際に、ＩＲアブレーション層中のカーボンブラックが現像液へ移行して現像液が汚れ、現像液を一回の製版作業毎に交換しなければならず、これが印刷コストの上昇の原因になっている。
【０００５】
【特許文献１】
特許第２９１６４０８号公報（第１頁特許請求の範囲）
【０００６】
一方、標識板を得る際、感光性樹脂組成物には熱重合禁止や感度調整等の効果を目的にナフトキノン類化合物などを添加しているが、これらの化合物自体が着色しているため、これらの化合物を添加した組成で製造すると、どうしても着色のある感光性樹脂が出来てしまい、意匠性に優れた標識板に使用するには問題があった。また着色を押さえるためにこの添加量を減らしても、製造途中でポリマーのゲル化が起きてしまい、製造できなくなる等の問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑み、展示パネル、装飾用楯、ネームプレート、点字表示板等の標識板等に用いる感光性樹脂積層体において、従来よりも感光性樹脂層が加工性や硬化物の透明性などに優れ、高品位の画像再現性が得られ、ＩＲアブレーション層が高感度であり、かつ両層が水又は水系液体の現像液で現像可能であり、さらに現像時の現像液の汚れを少なくできる感光性樹脂積層体を提供することを課題とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意研究した結果、ＩＲアブレーション層をＩＲ吸収性金属からなる金属層（以下、「ＩＲ吸収性金属層」ともいう）を含む構成とし、さらに感光性樹脂を特定することで、上記従来の問題が解消されて、高品位の画像再現性が得られ、しかも、現像液の汚れを低減できることを見出し、本発明を完成するに到った。
【０００９】
すなわち、本発明は以下の通りである。
（１）少なくとも支持体、感光性樹脂層、ＩＲアブレーション層およびカバーフィルムを有する感光性樹脂積層体であって、ＩＲアブレーション層が、ＩＲ吸収性金属層を含み、かつ前記感光性樹脂層の４００ｎｍ〜６００ｎｍでの吸光度が０．３以下であることを特徴とする感光性樹脂積層体。（２）ＩＲアブレーション層とカバーフィルムとの間に、有機高分子層を有する前記（１）記載の感光性樹脂積層体。（３）ＩＲアブレーション層が、ＩＲ吸収性金属層のみからなる前記（１）記載の感光性樹脂積層体。（４）ＩＲ吸収性金属層が感光性樹脂層に接触配置されている前記（１）記載の感光性樹脂積層体。（５）ＩＲ吸収性金属層がアルミ蒸着層である前記（１）記載の感光性樹脂積層体。（６）感光性樹脂層の厚みが５００μｍ以上、ショア硬度が５０以上である前記（１）記載の感光性樹脂積層体。（７）前記（１）〜（６）のいずれかに記載の感光性樹脂積層体からなる標識板用版材。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明を図面を用いて説明すると、図１は本発明における感光性樹脂積層体の積層構成の一実施態様例における模式断面図であり、支持体１、感光性樹脂層２、ＩＲ吸収性金属層３、有機高分子層４およびカバーフィルム５を順次積層した構成である。
【００１１】
本発明の感光性樹脂積層体においては、図１の例に示すように、ＩＲアブレーション層がＩＲ吸収性金属層３であることから、ＩＲアブレーション層の膜強度が高く、カバーフィルム５の剥離作業によっても、ＩＲアブレーション層に破れやキズが発生しにくい。さらに、本発明においては、ＩＲ吸収性金属層３を感光性樹脂層２に接触配置（直接積層）することが好ましく、つまりＩＲ吸収性金属層３と感光性樹脂層２との間に他の層（有機高分子の層や有機高分子を含む組成物の層）を介在させないので、ＩＲアブレーション層の破れがより起こりにくく、しかも、ＩＲアブレーション後、主露光および現像して得られるレリーフの解像度が充分に高いものとなる。
【００１２】
本発明において、図１は、露光時におけるＩＲアブレーション層の感度（すなわち、ＩＲを吸収して融除される時間の短さ）の点から好ましい構成であるが、あくまで例示であり、前記の特徴を有するならば、その他の部分については、公知のこの種の印刷原版やレリーフ板の技術を適用できることはいうまでもない。
【００１３】
本発明において、「ＩＲ吸収性金属」とは、ＩＲを吸収して融除され得る、金属、合金または含金属化合物を意味し、ここでの合金とは、２種以上の金属元素の融合物だけでなく、２種以上の金属元素とともに金属元素以外の元素を含む融合物も含む。また、「ＩＲ吸収性金属」は１種の材料でも２種以上の材料を併用してもよい。
【００１４】
上記金属の好ましい例としては、Ａｌ、Ｚｎ、Ｃｕが挙げられる。また、上記合金の好ましい例としては、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｌ、Ｖ、Ｓｂ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ａｇ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｔａ、Ｗ、Ａｕ、ＢｉおよびＰｂから選ばれる２種以上の金属の合金や、かかる２種以上の金属とともに、さらに非金属元素（炭素、ケイ素等）および／または希土類元素（Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ等）を含む合金、が挙げられる。また、含金属化合物としては、ＩＲを吸収して融除され得るものであれば、金属酸化物、金属窒化物等の各種化合物を使用できるが、それらの中でも、亜クロム酸銅、酸化クロム、アルミン酸コバルト−クロム等の暗色無機顔料が好ましい。
【００１５】
なお、ＩＲアブレーション層の破れやキズつきの防止（膜強度）の点から、ＩＲ吸収性金属には、金属、合金を用いるのが好ましく、特に好ましくはＡｌ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｂｉ−Ｉｎ−Ｃｕ合金であり、とりわけ好ましくはＡｌである。
【００１６】
次に、本発明において任意に設置され得る有機高分子層４の構成材料としては、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシド、両性インターポリマー、アルキルセルローズ、セルローズ系ポリマー（特にヒドロキシプロピルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、ニトロセルローズ）、エチレンとビニルアセテートのコポリマー、セルローズアセテートブチレート、ポリブチラール、環状ゴム等が挙げられる。これらは、いずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。なお、両性インターポリマーは米国特許第４，２９３，６３５号等に記載されているものである。
【００１７】
上記の例示の材料の中でも、重合度５００〜４０００、好ましくは１０００〜３０００で、かつ、ケン化度７０％以上、好ましくは８０〜９９％、さらに好ましくは８０〜９０％のポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールが望ましい。ここで、変性ポリビニルアルコールとは、ポリビニルアルコールの水酸基と反応性を有する化合物（例えば、カルボキシル基、二重結合、芳香族環等を有する化合物）を二次的に反応させたり、酢酸ビニルと他のビニルモノマーとの共重合体をケン化したりして、末端や主鎖中にカルボキシル基、カルボニル基、ポリオキシアルキレン基、アセトアセチル基、スルホン基、シラノール基を導入したものである。
なお、前記有機高分子層は、透明であれば、ＩＲにアブレーションせず、そのまま残っていてもよい。
【００１８】
有機高分子層４の厚みは、０．０１〜２００μｍ、好ましくは０．１〜１００μｍ、特に好ましくは０．１〜５０μｍである。厚みが２００μｍを超えると、ＩＲアブレーションをする際に用いるドラムへの装着が困難となったり、また、主露光および現像して得られるレリーフの解像度が低下する虞があり、好ましくない。
【００１９】
本発明において、ＩＲアブレーション層は実質的に紫外線（化学線）を透過させない。すなわち、化学線に対する光学濃度が２．０を超える値であり、好ましくは２．５を超える値である。
【００２０】
ＩＲアブレーション層をＩＲ吸収性金属層３のみで構成する場合、ＩＲ吸収性金属層３の厚みは、７０〜２００００Åが好ましく、特に好ましくは１００〜８０００Å、とりわけ好ましくは１００〜５０００Åである。厚みが７０Å未満であると、ＩＲアブレーション後のマスクとしての機能が劣るので好ましくなく、また、２０００Åを超えると、画像形成用のＩＲではアブレーション（融除）することが困難になるので、好ましくない。
【００２１】
一方、ＩＲアブレーション層をＩＲ吸収性金属層３と他の有機高分子層とで構成する場合、ＩＲ吸収性金属層３の厚みは、５０〜１５０００Åが好ましく、特に好ましくは７０〜８０００Å、とりわけ好ましくは１００〜５０００Åである。厚みが５０Å未満であると、ＩＲアブレーション後のマスクとしての機能が劣るので好ましくなく、また、１５０００Åを超えると、画像形成用のＩＲではアブレーション（融除）することが困難になるので、好ましくない。
【００２２】
本発明における感光性樹脂層２は、４００ｎｍ〜６００ｎｍでの吸光度が０．３以下であり、好ましくは、０．２以下である。吸光度が０．３を超えると、感光性樹脂の着色が目立つようになり、好ましくない。
【００２３】
また、本発明における感光性樹脂層は、その散乱率が２５％以下が好ましく、さらに２０％以下が好ましい。散乱率が２５％を超えると、版性能の一つであるスリット深度が小さくなり、好ましくない。
【００２４】
さらに、本発明における感光性樹脂層の濁度は３．５以下が好ましく、特に３．０以下が好ましい。濁度が３．５を超えると、感光性樹脂の透明性が悪くなり、好ましくない。
【００２５】
本発明で用いられる感光性樹脂組成物としては公知のものを使用することが可能であり、具体的には可溶性高分子化合物（例えば、ポリビニルアルコール、ポリアミド、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルアミド、ポリウレタンなど）、光重合性又は光架橋性モノマー（例えば、多価アルコールのアクリレート、多価アルコールのエポキシアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミドなど）、光重合開始剤（例えば、ベンジルジメチルケタール、ベンゾインジメチルエーテル等）、必要によって可塑剤、界面活性剤、染料等を配合してなる感光性樹脂組成物が挙げられる。
【００２６】
本発明において、前記感光性樹脂組成物における各成分がそれぞれ着色しないものを選択することが好ましいが、本発明においては、ヒドロキシルアミン誘導体を含有させることが好ましい。
ヒドロキシルアミン誘導体としては、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩などのクペロン誘導体や、Ｎベンゾイルフェニルヒドロキシルアミンやベンゾヒドロキサム酸、３−ヒドロキシル−１，３−ジフェニルトリアジンなどのクペロン類似化合物の他、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ−（ｔ−ブチル）ヒドロキシルアミン塩酸塩が挙げられる。なかでも本発明においては、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩が特に好ましい。
【００２７】
また、前記ヒドロキシルアミン誘導体の配合比としては樹脂固形分０．００５重量％未満であると熱重合禁止効果がなく、製造途中でポリマーのゲル化が起きてしまい、また０．０５重量％以上では製造された樹脂が着色してしまい、透明性のある樹脂を製造するのは好ましくない。したがって、感光性樹脂層を無色透明にするための配合比としては、樹脂固形分０．００５〜０．０５重量％が好ましく、特に０．０１〜０．０３重量％が好ましい。
【００２８】
その他、重合禁止剤としてハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテルや２，６ージ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール等を０．００１〜５重量％含有させてもよい。また、感度調整剤としてフェノチアジンやナフトエ酸等のナフタリン誘導体や９−ヒドロキシアントラセン等のアントラセン誘導体等、３００−４００ｎｍに吸収を有する化合物を添加することもできる。また、可塑剤としてエステルやアミド等の低分子可塑剤、ポリエステルやポリエーテル、液状ゴム類等のオリゴマーを含有させて光硬化物の物性を変化させることができる。
【００２９】
なお、前記感光性樹脂層の厚みは５００μｍ以上が好ましく、特に８００〜１２００μｍが好ましい。またショア硬度は５０以上が好ましく、特に  ５５〜６５が好ましい。
【００３０】
本発明におけるカバーフィルムは原版の貯蔵および取り扱いの間のＩＲアブレーション層の保護のために設けられるものであり、ＩＲ照射前またはＩＲ照射後に除去（剥離）される。本発明の原版においては、カバーフィルム５の除去、すなわち、剥離作業時に、ＩＲアブレーション層の破れやキズが防止される。
【００３１】
カバーフィルムをＩＲ照射前に除去する場合、そのようなカバーフィルムの構成材料としては、ポリアミド；ポリビニルアルコール；エチレンとビニルアセテートとのコポリマー；両性インターポリマー；ヒドロキシアルキルセルローズ、セルローズアセテートのようなセルローズ系ポリマー；ポリブチラール；環状ゴム等が好適である。ここで、両性インターポリマーは米国特許第４，２９３，６３５号に記載されているものである。当該材料はいずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。また、ニトロセルローズとニトログリセリンのような自己酸化性化合物；アルキルセルローズ（例、エチルセルローズ）、ポリアクリル酸およびそのアルカリ金属塩のような非自己酸化性ポリマー；ポリアセタール；ポリイミド；ポリカーボネート；ポリエステル；ポリエチレン、ポリブチレンのようなポリアルキレン；ポリフェニレンエーテル；ポリエチレンオキサイド；ポリラクトンおよびこれらの組合せ等も使用できる。
【００３２】
一方、カバーフィルムをＩＲ照射後に除去する場合（ＩＲ照射時に存在させる場合）、そのようなカバーフィルムの材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ナイロン６、ナイロン４、ナイロン６６、ナイロン１２、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、全芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルフォン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキサイド等が好適である。これらはいずれかを単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。また、これらに他の有機重合体を少量共重合したり、ブレンドしたりしてもよい。
【００３３】
カバーフィルムの厚みは１０〜３００μｍが好ましく、特に好ましくは１０〜２００μｍである。
【００３４】
なお、本発明において、カバーフィルムは離型層を介してＩＲ吸収性金属層１０上に設けるのが好ましい。該離型層の材料としては、シリコーン離型剤、フッ素樹脂、ステアリン酸系樹脂、ポリエチレンワックス、流動性パラフィン等が好適であり、厚みとしては０．００１〜１０μｍ程度が好ましく、特に好ましくは０．００１〜５μｍである。
【００３５】
本発明における支持体は、可撓性を有し、かつ、寸法安定性に優れた材料が好ましく用いられ、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、或いはポリカーボネートを挙げることができる。支持体１の厚みは５０〜２５０μｍ、好ましくは１００〜２００μｍが原版の機械的特性、形状安定性あるいは印刷版製版時の取り扱い性等から好ましい。また、必要により、支持体と感光性樹脂層との接着を向上させるために、この種の目的で従来から使用されている公知の接着剤を表面に設けてもよい。
【００３６】
本発明の感光性樹脂積層体を作製する方法は特に限定されないが、一般的には、支持体上に塗布、スプレーコーティング等で感光性樹脂層を形成するか、若しくは、市販の感光性樹脂版から保護フィルムを剥がすことで一方の積層体を作成し、さらにこれとは別に、基材フィルム（カバーフィルム）に真空蒸着、スパッタリング等でＩＲ吸収性金属層を形成するか、若しくは、基材フィルム（カバーフィルム）に塗布、スプレーコーティング等で有機高分子層を形成後、これに続けて真空蒸着、スパッタリング等でＩＲ吸収性金属層を形成して他方の積層体を形成し、このようにして得られた２つの積層体をヒートプレス機等を用いてラミネートすることにより作製する。ラミネート条件は、温度を室温〜１５０℃、好ましくは５０〜１２０℃とし、圧力を２０〜２００ｋｇ重／ｃｍ２、好ましくは５０〜１５０ｋｇ重／ｃｍ２とするのがよい。
【００３７】
本発明感光性樹脂積層体から、標識板用版材の作製は以下のようにして行うことができる。
カバーフィルムを剥がした後、または、残したまま、ＩＲアブレーション層にＩＲレーザによる画像照射を行うことでＩＲアブレーションを実施し、感光性樹脂層上にマスクを形成する。適当なＩＲレーザの例としては、ＮＤ／ＹＡＧレーザ（１０６４ｎｍ）又はダイオードレーザ（例、８３０ｎｍ）を挙げることができる。コンピュータ製版技術に適当なレーザシステムは、市販されており、例えばダイオードレーザシステムＯｍｎｉＳｅｔｔｅｒ（登録商標）（Ｆａ．  Ｍｉｓｏｍｅｘ；レーザ波長：８３０ｎｍ；作業幅：１８００ｍｍ）或いはＮＤ／ＹＡＧレーザシステムＤｉｇｉｌａｓ（登録商標）（Ｆａ．  Ｓｃｈｅｐｅｒｓ）を挙げることができる。これらは、それぞれ感光性樹脂積層体を保持する回転円筒ドラム、ＩＲレーザの照射装置およびレイアウトコンピュータを含む。画像情報は、レイアウトコンピュータからレーザ装置に直接移される。
【００３８】
次に、上記のようにして、マスクをＩＲアブレーション層に書き込んだ後、感光性樹脂積層体にマスクを介して化学線を全面照射する。これはレーザシリンダ上において直接行うことが有利である。或いは、版を、レーザ装置から取り外し、慣用の平板な照射ユニットで照射してもよい。照射工程の間、感光性樹脂層は上記マスクの形成工程（融除工程）で露出した領域において重合し、一方照射光を通さないＩＲアブレーション層によりなお被覆されているＩＲアブレーション層領域では、重合は起こらない。化学線の照射は、慣用の真空フレームで酸素を除去して行うことも可能であるが、大気酸素の存在下に行うことが有利である。
【００３９】
上記のようにして化学線が照射された版は、現像工程に供される。現像工程は、慣用の現像ユニットで実施することができ、版の性質に応じて、水、有機溶剤またはこれらの混合物を使用することができる。現像の間に、感光性樹脂層の非重合領域及びＩＲアブレーション層の残留部は除去される。ＩＲアブレーション層を１種の溶剤又は溶剤混合物でまず除去し、別の現像剤で感光性樹脂層を現像することも可能である。現像工程後、得られた版を乾燥させるのが好ましく、版の乾燥条件としては、例えば、４５〜８０℃で１５分〜４時間である。また、乾燥後に、幾つかの後処理操作をさらに行ってもよい。
【００４０】
次に、本発明積層体を標識板として用いる場合、前記主露光する前、あるいは主露光後現像する前に、前記支持体を標識板用の支持板に貼り替えてもよい。標識板用の支持板としては、その厚みは１ｍｍ以上が好ましく、通常１ｍｍ〜１０ｍｍの範囲で用途・デザインに適した厚みが選ばれる。厚みが１ｍｍ未満の支持体では樹脂製板自身の反りが発生しやすく、標識板用途に向かないし、厚みが１０ｍｍ以上になると板を簡単に切りにくいことや重量が重くなり不便となるので好ましくない。
【００４１】
支持板の材質としては、アルミ板や鉄板などの金属板、木板、石板の他、ポリエチレンテレフタレート樹脂やアクリル樹脂などのポリマー成型板などが挙げられ、またこのポリマー成形板の樹脂は共重合やブレンドで変性又は可塑剤などの添加剤を配合して改質した樹脂を使用した板であってもかまわない。
【００４２】
【実施例】
次に、本発明を実施例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されることはない。
なお実施例における評価は以下の方法により測定した値である。
【００４３】
１）４００〜６００ｎｍでの吸光度測定：感光性樹脂組成物層を３０ｍｍ×７０ｍｍのサイズに切り出し、日立製作所株式会社製Ｕ−３２１０形自記分光光度計で４００〜６００ｎｍでの吸光度を測定した。
【００４４】
２）透過光散乱率測定：感光性樹脂組成物層を３０ｍｍ×７０ｍｍのサイズに切り出し、９５℃で３分熱処理したサンプルを、日立製作所株式会社製Ｕ−３２１０形自記分光光度計で３６０ｎｍでの散乱光を測定した。
【００４５】
３）濁度測定：日本電色工業株式会社製濁度計（ヘイズメーター、ＮＤＨ−１００１ＤＰ）を使用して測定した。
【００４６】
実施例１
（感光性樹脂組成物の作製）
ε−カプロラクタム５２５部、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジンとアジピン酸とのナイロン塩４００部、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンとアジピン酸とのナイロン塩７５部をオートクレーブ中で溶融重縮合して共重合ナイロンを得た。得られたポリマー５５部、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩０．０１部、ハイドロキノンモノエチルエーテル０．１部、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド７部を６０℃のメタノール４７部、水９６部の混合溶液に溶解した後、グリシジルメタクリレート２部を加えて２時間攪拌し、ポリマー末端にグリシジルメタクリレートを反応させた。この溶液に亜硫酸アンモニウム０．３部、シュウ酸０．３部とメタクリル酸４部を添加し、そののちトリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテルとアクリル酸との開付加反応によって得られたアクリレート３１部、ベンジルジメチルケタール１．０部を加え感光性樹脂組成物の溶液を得た。この溶液をポリエステルフイルム上に流延しメタノールを蒸発除去し、厚み約８００μｍ  の感光性樹脂組成物を得た。
【００４７】
Ａ．蒸着シートの作製
ケミカルマット処理を施したＰＥＴフィルム（原反は東洋紡績（株）製のＥ５００２で厚さ１２５μｍ）にポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）製ゴーセノールＡＨ−１２／プロピレングリコール（旭電化（株）製）／界面活性剤（第一工業製薬（株）製エパン７４０）／純水＝８．７５ｇ／８．７５ｇ／０．０１ｇ／３３２．５ｇの比率で溶解した水溶液をバーコーター＃２６で塗布し、１００℃、３分間乾燥して、乾燥後の厚みが１μｍの塗膜を形成し、次いで、この塗膜の面に、真空蒸着法により、アルミニウムを５００Åの厚みに蒸着した。この時の光学濃度（ＯＤ）は３．０であった。この光学濃度（ＯＤ）は白黒透過濃度計ＤＭ−５２０（大日本スクリーン（株）製造）によって測定した。
【００４８】
Ｂ．原版の作製
上記感光性樹脂組成物をＰＥＴフイルム（厚さ１２５μｍ）にポリエステル系接着剤が塗布された支持体と、上記Ａで作製したアルミニウム蒸着フィルムの蒸着面を重ね合わせ、ヒートプレス機を用いて１００℃、１００ｋｇ重／ｃｍ２でラミネートし、ＰＥＴ支持体、感光性樹脂層、アルミニウム蒸着層、ポリビニルアルコール層およびケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）からなる版を得た。この版の総厚みは１．９０ｍｍであった。
【００４９】
Ｃ．ＩＲアブレーション
まず、レリーフ深度を通常用いられる約０．８ｍｍにするため上記フレキソ版のＰＥＴ支持体側から化学線（光源Ｐｈｉｌｉｐｓ１０Ｒ、３６５ｎｍにおける照度７．５ｍＷ／ｃｍ２）を２０秒間照射することによって、裏露光を実施し、次にケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）を剥離した。この時保護フィルム（カバーフィルム）のみが剥がれ、ポリビニルアルコール層とアルミニウム蒸着層は感光性樹脂層上に残っていた。この感光性樹脂層上を１０倍ルーペで拡大して観察したところ、ポリビニルアルコール層とアルミニウム蒸着層に破れやキズは認められなかった。この版を、Ｃｙｒｅｌ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｉｍａｇｅｒ  Ｓｐａｒｋ（ＢＡＲＣＯ社製）の回転ドラムにポリビニルアルコール層が表側に、支持体のＰＥＴフィルムが裏側なるように巻き付け、真空引き後、ダイオードレーザで画像形成を行った。使用した本装置のレーザー出力は４．８ｍＷ、レーザー解像度は２５４０ｄｐｉ、レーザースポット径は直径１５μｍであった。回転ドラムは１５００ｒｐｍで回転させた。ＩＲアブレーション後、版を取り出して１０倍ルーペで拡大して観察したところ、問題なくアルミニウム蒸着層がアブレーションされていることを確認した。
【００５０】
次に、ＩＲアブレーションされた感光性樹脂積層体の支持体を剥がし、以下に示す支持板を貼りあわせた。
つまり、支持板としてショアＤ硬さ６０°、厚み１．５ｍｍ、全光線透過率８０％のイソフタル酸１０モル％共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂である変性ポリエチレンテレフタレート樹脂を使用し、接着層はポリエステルウレタン系接着材を用い、接着層用組成物溶液は次のように調整した。東洋紡績（株）製ポリエステル系樹脂「バイロンＲＶ−２００」８０重量部をトルエン／メチルエチルケトン＝８０／２０（重量比）の混合溶剤１９４０重量部に８０℃で加熱溶解した。冷却後、イソシアヌレート型多価イソシアネートとしてヘキサメチレンジイソシアネートとトルエンジイソシアネートを原料とする住友バイエルウレタン（株）製「デスモジュールＨＬ」を２０重量部、硬化触媒としてトリエチレンジアミン０．０６重量部を添加し、１０分攪拌した。
このようにして得られた接着層用組成物溶液を膜厚みが７μｍ  となるように厚さ１．５ｍｍの前記ポリエチレンテレフタレート板の上に塗布し、５０℃で１５分間乾燥キュアーして接着層を塗布した支持板を得た。
【００５１】
以上、ＩＲアブレーションされた感光性樹脂積層体と接着層を塗布した支持体とを貼り合わせた後、その間に水を注入する。積層する厚みに合わせてギャップクリアランスを調整したゴムローラーを通して２５℃の室温で感光性樹脂層の圧着を行い、無色透明な標識板用版材を製造した。
【００５２】
Ｄ．製版の実施
上記ＩＲアブレーションしてデジタル画像マスクで覆われ、かつ支持板が貼り替えられた感光性樹脂積層体全面に、ケミカルランプで３分間露光した。次にブラシ式ウォッシャー（１００  μｍφナイロンブラシ、日本電子精機（株）制作  ＪＷ−Ａ２−  ＰＤ型）で水道水を現像液にして、２３℃で２分間現像してレリーフ画像を得ることができた。現像工程中、ＩＲアブレーション層の残部（アルミニウム蒸着層、ポリビニルアルコール層）および感光性樹脂層の非照射領域は除去され、化学線の照射領域が残り、標識板を得ることができた。
得られた標識板をそれぞれ評価し、その結果を表１に示す。
【００５３】
実施例２
実施例１中のＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩０．０１部の代わりにフェノチアジン０．０４部を添加して感光性樹脂組成物２を得た。
実施例１と同様の方法で標識板用版材を製造し、得られた標識板をそれぞれ評価した。その結果を表１に示す。
【００５４】
実施例３
実施例１と同様に、共重合ナイロンポリマー５５部、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩０．０１部、ハイドロキノンモノエチルエーテル０．１部、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド７部を６０℃のメタノール４７部、水９６部の混合溶液に溶解した後、グリシジルメタクリレート２部を加えて２時間攪拌し、ポリマー末端にグリシジルメタクリレートを反応させた。この溶液に亜硫酸アンモニウム０．３部、シュウ酸０．３部とメタクリル酸４部を添加し、そののちトリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテルとアクリル酸との開付加反応によって得られたアクリレート３１部、ベンジルジメチルケタール１．０部、フェノチアジン０．０２部を加え、感光性樹脂組成物の溶液を得た。この溶液をポリエステルフイルム上に流延しメタノールを蒸発除去し、厚み約８００μｍ  の感光性樹脂組成物３を得た。
実施例１と同様の方法で標識板用版材を製造し、得られた標識板をそれぞれ評価した。その結果を表１に示す。
【００５５】
比較例１
実施例１中のＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩０．０１部の代わりに１，４ーナフトキノン０．０４部を添加して感光性樹脂組成物４を得た。
実施例１と同様の方法で標識板用版材を製造し、得られた標識板をそれぞれ評価した。その結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】
2004314402.tif 000003
【００５７】
【発明の効果】
以上の本発明感光性樹脂積層体は、感光性樹脂層が透明であるので、支持体の意匠が良く反映され、支持体の材質、印刷模様等により、あらゆるデザインの標識板を作成することができる。また、本発明によれば、カバーフィルムを剥がす際のＩＲアブレーション層の破れやキズの発生を防止できるので、高精度のマスク形成が可能であり、従って、高品位のレリーフ板となる標識板用版材を得ることができる。さらに、現像液時の現像液の汚れが少ないので、複数枚を連続して現像することができる等、産業界に寄与すること大である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の感光性樹脂積層体の一実施態様例の模式断面図である。
【符号の説明】
１  支持体
２  感光性樹脂層
３  ＩＲ吸収性金属層
４  有機高分子層
５  カバーフィルム
【図１】
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