(57)【要約】【課題】密封性、開栓性、衛生性、成形加工性に優れ、かつ高温での加熱処理後も良好な密封性、開栓性が保持されるため、レトルト処理のような高温での殺菌処理を必要とする各種食品容器や飲料容器のキャップライナー、キャップとして有用なキャップライナー材用組成物を提供する。【解決手段】溶液粘度４０〜１０００ｍＰａ・ｓ、スチレン含有量２５〜４０重量％である水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ａ）２０〜６０重量％、メルトフローレート０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、荷重たわみ温度が１１０℃以上であるポリプロピレン系重合体（Ｂ）１０〜６０重量％、荷重たわみ温度１１０〜１６０℃である変性ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）２〜４０重量％及び流動パラフィン（Ｄ）１〜５０重量％からなるキャップライナー材用組成物。【選択図】                      選択図なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
濃度５重量％のトルエン溶液（３０℃）としＢ型回転粘度計により測定した溶液粘度が４０〜１０００ｍＰａ・ｓであり、スチレン単位含有量が２５〜４０重量％である水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ａ）２０〜６０重量％、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎであり、ＪＩＳ  Ｋ  ７２０７に準拠し、曲げ応力０．４５ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が１１０℃以上であるポリプロピレン系重合体（Ｂ）１０〜６０重量％、ＡＳＴＭ  Ｄ  ６４８に準拠し、曲げ応力１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が１１０〜１６０℃である変性ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）２〜４０重量％、及び、流動パラフィン（Ｄ）１〜５０重量％からなることを特徴とするキャップライナー材用組成物。
【請求項２】
水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ａ）が水添スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレントリブロック共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のキャップライナー材用組成物。
【請求項３】
ポリプロピレン系重合体（Ｂ）が２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎであり、ＪＩＳ  Ｋ  ７２０７に準拠し、曲げ応力０．４５ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が１２５℃以上である高結晶性ポリプロピレン系重合体であることを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載のキャップライナー材用組成物。
【請求項４】
変性ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）がポリフェニレンエーテルとポリスチレンの溶融混練物又はポリフェニレンエーテルとハイインパクトポリスチレンの溶融混練物であることを特徴とする請求項１〜３に記載のキャップライナー材用組成物。
【請求項５】
水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ａ）のスチレンブロック単位を構成するポリスチレンの含有量（ａ）、変性ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）中に含有されるポリスチレンの含有量（ｂ）とポリフェニレンエーテルの含有量（ｃ）が重量比で（ｃ）／（（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ））＝０．１〜０．５の範囲にあることを特徴とする請求項１〜４に記載のキャップライナー材用組成物。
【請求項６】
請求項１〜５に記載のキャップライナー材用組成物からなることを特徴とするキャップライナー。
【請求項７】
請求項６に記載のキャップライナーを装着してなることを特徴とするキャップ。
【請求項８】
請求項７に記載のキャップを装着してなることを特徴とする容器。
【請求項９】
アルミニウム製のボトル容器であることを特徴とする請求項８に記載の容器。
【請求項１０】
容器内に食品または飲料物を充填し、１００℃以上で熱殺菌処理を行うことを特徴とする請求項８又は９のいずれかに記載の容器。
【請求項１１】
容器内に充填された内容物がミルク入りコーヒーまたは混合茶であることを特徴とする請求項８〜１０に記載の容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐熱性に優れたキャップライナー材用組成物及び該組成物をキャップライナーとして使用したキャップに関する。更に詳しくは、キャップライナーに要求される密封性、開栓性、衛生性、成形加工性に優れ、かつレトルト処理のような高温での加熱殺菌処理後も良好な密封性、開栓性が保持されるキャップライナー材用組成物及び該組成物をキャップライナーとして使用したキャップに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より食品容器や飲料容器のキャップライナーには、衛生性や環境適性に優れ、比較的安価なポリエチレン系樹脂が使用されている。しかしながら、ポリエチレン系樹脂は柔軟性やゴム弾性に劣るため、キャップライナーとしての重要な性能である密封性が発現しにくいのが現状である。
【０００３】
そこで、柔軟性、ゴム弾性に優れたキャップライナー材として、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴムを用いた熱可塑性エラストマー組成物が提案されている。例えば水素添加スチレン／ブタジエンブロック共重合体に流動パラフィンおよびプロピレン系樹脂を配合した組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。これらの組成物は、柔軟性に富み、配合組成によっては１００℃程度の殺菌処理によっても良好なゴム弾性が保持されるが、レトルト処理のような１１８℃を越える殺菌処理では、処理温度の上昇に伴い急激にゴム弾性が低下し、密封性の点で未だ十分満足し得るものではない。
【０００４】
一方、高温でのゴム弾性を改良する方法として、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体ゴムにポリフェニレンエーテルをブレンドしたエラストマー組成物が提案されている。例えば水添ブロック共重合体に還元粘度が０．３７〜０．７０ｄｌ／ｇのポリフェニレンエーテル樹脂および非芳香族系ゴム用軟化剤を配合したエラストマー状水添ブロック共重合体組成物が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。また、水素添加ブロック共重合体にポリフェニレンエーテル樹脂およびポリオレフィン系樹脂を配合したエラストマー状組成物が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００５】
また、ポリフェニレンエーテルの還元粘度を０．０８〜０．１４ｄｌ／ｇに限定することにより、ポリフェニレンエーテルを水添ブロック共重合体中に十分に分散させるための溶融混練温度を低くすることができ、２４０℃での混練により高温におけるゴム弾性、力学的強度および成形加工性が良好なエラストマー組成物が得られることが開示されている（例えば、特許文献４参照。）。
【０００６】
【特許文献１】
特公平０６−０８８６０８号公報
【特許文献２】
特公平０６−０７０１６２号公報
【特許文献３】
特開平０５−２０２２６７号公報
【特許文献４】
特開平０９−０８７４８３号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、特許文献２、３に提案された組成物は１００℃において十分なゴム弾性を有するが、ポリフェニレンエーテルを水添ブロック共重合体中に十分に分散させる際には２５０℃程度の高温での溶融混練が必要であり、水添ブロック共重合体の劣化を引き起こすという課題を有する。また、キャップライナー材用組成物に開栓性付与の目的で添加されるスリップ剤は、通常２３０℃を越える温度で分解するため、このような高温での溶融混練は好ましくない。また、特許文献４に提案された方法もスリップ剤の分解の点からは依然課題を有する。
【０００８】
そこで、本発明は、キャップライナー材用組成物、キャップライナーに要求される密封性、開栓性、衛生性、成形加工性に優れ、かつレトルト処理のような高温での加熱殺菌処理後も良好な密封性、開栓性が保持されるキャップライナー材用組成物及び該組成物をキャップライナーとして使用したキャップを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題に関し鋭意検討を行った結果、特定の要件を満たす水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体、ポリプロピレン系重合体、変性ポリフェニレンエーテル樹脂および流動パラフィンを特定の配合割合で組み合わてなる組成物が、密封性、開栓性、衛生性、成形加工性に優れ、かつレトルト処理のような高温での加熱殺菌処理後も密封性、開栓性に優れるキャップライナー材用組成物となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、濃度５重量％のトルエン溶液（３０℃）としＢ型回転粘度計により測定した溶液粘度が４０〜１０００ｍＰａ・ｓであり、スチレン単位含有量が２５〜４０重量％である水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ａ）２０〜６０重量％、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎであり、ＪＩＳ  Ｋ  ７２０７に準拠し、曲げ応力０．４５ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が１１０℃以上であるポリプロピレン系重合体（Ｂ）１０〜６０重量％、ＡＳＴＭ  Ｄ  ６４８に準拠し、曲げ応力１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が１１０〜１６０℃である変性ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）２〜４０重量％、及び、流動パラフィン（Ｄ）１〜５０重量％からなることを特徴とするキャップライナー材用組成物、及び、該組成物をキャップライナーとして使用したキャップに関するものである。
【００１１】
以下に、本発明に関し詳細に説明する。
【００１２】
本発明で用いられる水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ａ）は、濃度５重量％のトルエン溶液（３０℃）としＢ型回転粘度計により測定した溶液粘度が４０〜１０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００〜８００ｍＰａ・ｓであり、スチレン単位含有量が２５〜４０重量％、好ましくは２６〜３５重量％である水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体である。該溶液粘度は、３０℃、５重量％の水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体−トルエン溶液を調製し、該溶液をＢ型回転粘度計により測定することにより求めることができる。ここで、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体の溶液粘度が４０ｍＰａ・ｓ未満で有る場合、得られる組成物をキャップライナーとした際の耐熱性が不足し、高温殺菌処理後の密封性が低下する。一方、溶液粘度が１０００ｍＰａ・ｓを越える場合、得られる組成物をキャップライナーとして成形する際の押出負荷が大きくなり成形不良が生じる。また、スチレン単位含有量が２５重量％未満である場合、得られる組成物をキャップライナーとした際の耐熱性が不足し、高温殺菌処理後の密封性が低下する。一方、スチレン単位含有量が４０重量％を越える場合、キャップライナーとした際の柔軟性が損なわれる。
【００１３】
本発明に用いられる水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ａ）としては、上記特性を満足する水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体であればいかなるものを用いることも可能であり、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体としては、例えば水添スチレン−ブタジエンジブロック共重合体、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体、水添スチレン−イソプレンジブロック共重合体、水添スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体、水添スチレン−イソプレン・ブタジエンジブロック共重合体、水添スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレントリブロック共重合体等を挙げることができ、これらの１種類又は２種類以上のブレンド物を用いることができる。そして、この中でも、特に材料強度に優れたキャップライナー材用組成物、それよりなるキャップライナーが得られる事から共役ジエンブロック単位がイソプレンとブタジエンの混合物からなる水添スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレントリブロック共重合体であることが好ましい。
【００１４】
水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体としては、具体的には（商品名）クレイトンＧ１６５１（クレイトンポリマージャパン株式会社製、水添スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体タイプ）、（商品名）セプトン４０５５（株式会社クラレ製、水添スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレントリブロック共重合体タイプ）、（商品名）セプトン４０７７（株式会社クラレ製、水添スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレントリブロック共重合体タイプ）、（商品名）セプトン４０９９（株式会社クラレ製、水添スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレントリブロック共重合体タイプ）等を市販品として入手することが可能である。
【００１５】
本発明に用いられるポリプロピレン系重合体（Ｂ）は、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（以下、ＭＦＲという。）が０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１〜６０ｇ／１０ｍｉｎであり、ＪＩＳ  Ｋ  ７２０７に準拠し、曲げ応力０．４５ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が１１０℃以上、好ましくは１２５℃以上であるポリプロピレン系重合体である。ここで、ポリプロピレン系重合体のＭＦＲが０．１ｇ／１０ｍｉｎ未満である場合、得られた組成物をキャップライナーとして成形する際の押出負荷が大きくなり成形不良が生じる。一方、ＭＦＲが１００ｇ／１０ｍｉｎを越える場合、得られた組成物をキャップライナーとした際の耐熱性、耐衝撃性が低下する。また、ポリプロピレン系重合体の荷重たわみ温度が１１０℃未満である場合、得られた組成物をキャップライナーとした際の耐熱性が不足し、高温殺菌処理後の密封性が低下する。そして、ポリプロピレン系樹脂（Ｃ）としては、特に耐熱性に優れたキャップライナー材用組成物、キャップライナーが得られることから、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲが０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ、好ましくは１〜６０ｇ／１０ｍｉｎであり、ＪＩＳ  Ｋ  ７２０７に準拠し、曲げ応力０．４５ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が１２５℃以上である高結晶性ポリプロピレン系重合体であることが好ましい。
【００１６】
本発明に用いられるポリプロピレン系重合体（Ｂ）としては、上記特性を満足するポリプロピレン系重合体であればいかなるものを用いることも可能であり、例えばホモポリプロピレン重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体であってもよい。
【００１７】
本発明に用いられる変性ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８に準拠し、曲げ応力１．８２ＭＰａで測定した荷重たわみ温度が１１０〜１６０℃、好ましくは１２０〜１５０℃である変性ポリフェニレンエーテル樹脂である。ここで、変性ポリフェニレンエーテル樹脂の荷重たわみ温度が１１０℃未満である場合、得られる組成物をキャップライナーとした際の耐熱性が不足し、高温殺菌処理後の密封性が低下する。一方、変性ポリフェニレンエーテル樹脂の荷重たわみ温度が１６０℃を越える場合、キャップライナーとした際の柔軟性が損なわれるとともに、キャップライナー材用組成物を調製する際の溶融混練時に変性ポリフェニレンエーテル樹脂を水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体中へ均一に分散させることが困難となり、キャップライナーの高温殺菌処理後の密封性が低下する。また、荷重たわみ温度が１６０℃を越える樹脂でも、溶融混練温度を高くすれば変性ポリフェニレンエーテル樹脂を水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体中へ均一に分散させることは可能となるが、この際には水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体の熱劣化による機械的強度の低下及び場合によっては添加されるスリップ剤等の分解を誘発し開栓性の悪化が生じる。
【００１８】
本発明で用いられる変性ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）としては、上記特性を満足する変性ポリフェニレンエーテル樹脂であればいかなるものを用いることも可能であり、一般的に変性ポリフェニレンエーテル樹脂とは、ポリフェニレンエーテルとポリスチレンの溶融混練物又はポリフェニレンエーテルとハイインパクトポリスチレンの溶融混練物と称されており、ポリフェニレンエーテルとポリスチレンのブレンド比率により荷重たわみ温度を任意に調製することができる。そして、荷重たわみ温度１１０〜１６０℃を有する変性ポリフェニレンエーテル樹脂は、例えば（商品名）ＮＯＲＹＬ  ＥＦＮ４２３０（日本ジーイープラスチックス株式会社製）、（商品名）ＮＯＲＹＬ  ７３１（日本ジーイープラスチックス株式会社製）、（商品名）ユピエースＡＨシリーズ（三菱エンジニアリングプラスチック株式会社製）等を市販品として入手することが可能である。
【００１９】
本発明に用いられる流動パラフィン（Ｄ）としては、一般的に流動パラフィンとして知られてるものを制限なく用いることが可能であり、その中でも食品添加を考慮し一般に市販されているものを用いることが好ましく、流動パラフィン（Ｄ）としては、例えば（商品名）クリストール（エッソ石油株式会社製）、（商品名）モレスコ・ホワイト（株式会社松村石油研究所）等が挙げられる。
【００２０】
本発明のキャップライナー材用組成物は、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ａ）が２０〜６０重量％、好ましくは３０〜５５重量％、ポリプロピレン系重合体（Ｂ）が１０〜６０重量％、好ましくは２０〜４０重量％、変性ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）が２〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％、流動パラフィン（Ｄ）が１〜５０重量％、好ましくは３〜４０重量％からなるものである。ここで、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ａ）が２０重量％未満である場合、得られる組成物は柔軟性に劣るとともにゴム弾性が低下し、キャップライナーとした際の密封性が劣るものとなる。一方、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ａ）が６０重量％を越える場合、得られる組成物の流動性が低下しキャップライナーを成形する際の成形性に劣る。また、ポリプロピレン系重合体（Ｂ）が１０重量％未満である場合、得られる組成物は耐熱性が劣るものとなる。一方、ポリプロピレン系重合体（Ｂ）が６０重量％を越える場合、得られる組成物の柔軟性に劣るとともにゴム弾性が低下し、キャップライナーとした際の密封性が劣るものとなる。変性ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）が２重量％未満である場合、得られる組成物の耐熱性改良効果が見られない。一方、変性ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）が４０重量％を越える場合、得られる組成物の柔軟性に劣るとともにゴム弾性が低下し、キャップライナーとした際の密封性が劣るものとなる。流動パラフィン（Ｄ）が１重量％未満である場合、得られる組成物は流動性が低下し、キャップライナーとする際の成形性に劣る。一方、流動パラフィン（Ｄ）が５０重量％を越える場合、得られる組成物の耐熱性が低下する。
【００２１】
本発明のキャップライナー材用組成物は、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ａ）のスチレンブロック単位中に変性ポリフェニレンエーテル樹脂に含有されるポリフェニレンエーテル成分を相溶化させることにより、スチレンブロック単位の耐熱性を高めることが可能となり、その結果、得られるキャップライナー材用組成物、キャップライナーが高温での加熱殺菌処理後も良好な密封性を保持することが可能になるものと考えられる。そして、スチレンブロック単位にポリフェニレンエーテル成分を相溶化させた際の耐熱性（一般にガラス転移温度が耐熱性の指標となる）は、ポリスチレンとポリフェニレンエーテルの重量比により決定されることが報告されている（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｖｏｌ．２１，２３０５（１９７７））。
【００２２】
本発明のキャップライナー材用組成物における水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体のスチレンブロック単位の耐熱性は、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ａ）のスチレンブロック単位を構成するポリスチレンの含有量（ａ）、変性ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）中に含有されるポリスチレンの含有量（ｂ）とポリフェニレンエーテルの含有量（ｃ）の重量比（（ｃ）／（（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）））により決定される。そして、本発明のおいては、より高温での加熱殺菌処理後も良好な密封性を有するキャップライナーを与えうるキャップライナー材用組成物となることから、該重量比である（ｃ）／（（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ））が０．１〜０．５の範囲にあることが好ましい。
【００２３】
本発明のキャップライナー材用組成物は、必要に応じて熱可塑性樹脂、耐熱安定剤、耐候安定剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、スリップ剤、界面活性剤、防曇剤、流滴剤、可塑剤、造核剤、顔料、染料、シリカ、酸化チタン、タルク、マイカ、カーボン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、金属ステアレート、木粉、コルク粉、セルロースパウダー、シリコンオイル等の無機又は有機の添加剤、充填剤等を本発明の目的を損なわない範囲で添加しても良い。
【００２４】
その中でも、スリップ剤はキャップライナーとして装着した際のキャップの開栓トルクを調整するために添加する場合が多く、一般的に好適に用いられている。そして、そのようなスリップ剤としては、例えば高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、高級アルコール脂肪酸エステル、エチレンビス高級脂肪酸アミド等が用いられ、好適には高級脂肪酸アミドが用いられ、具体的には、例えばカプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アラキド酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド等が挙げられる。
【００２５】
本発明のキャップライナー材用組成物の調製方法としては、特に制限はなく一般的に通常の樹脂組成物の調製又はゴム組成物の調製に際して用いられる方法を採用することが可能であり、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ａ）、ポリプロピレン系重合体（Ｂ）、変性ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）及び流動パラフィン（Ｄ）を単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、加熱ロール等の溶融混練機を用いて調製することができる。その際、各成分の添加順序に特に制限はなく、例えば水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ａ）とポリプロピレン系重合体（Ｂ）、変性ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）および流動パラフィン（Ｄ）をヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダー等の公知な種々の方法で予備混合した後、前記の溶融混練機により複合化してもよいし、上記任意の成分を予め溶融混練し、残りの成分にマスターバッチ的に添加して溶融複合化してもよい。
【００２６】
本発明のキャップライナー材用組成物は、密封性、開栓性、衛生性、成形加工性に優れ、かつレトルト処理のような高温での加熱殺菌処理後も良好な密封性、開栓性が保持されるキャップライナー又は該キャップライナーを装着したキャップとして用いることができる。本発明のキャップライナー材用組成物をキャップライナーとして用いる際の成形方法としては、例えば該キャップライナー材用組成物を０．５〜１ｍｍ程度の厚みのシート状に成形後、キャップの形状に合った直径に打ち抜き、これをキャップ内面に挿入、接着する方法、あるいは、押出機から該キャップライナー材用組成物をキャップ内面に一定量落し入れ、押し型を挿入して薄肉状のライナーに成形する方法（インシェルモールド法）などが挙げられる。
【００２７】
本発明のキャップライナー材用組成物は、特定の荷重たわみ温度を有する変性ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）を用いることにより、水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ａ）の熱劣化や場合によっては添加されるスリップ剤等の分解が生じない程度の低い溶融混練温度でも、変性ポリフェニレンエーテル樹脂（Ｃ）を水添スチレン−共役ジエンブロック共重合体（Ａ）中に均一に分散でき、その結果、機械的物性やキャップライナー、キャップとした際の開栓性を低下させることなく、高温でのゴム弾性に優れるため、レトルト処理のような高温殺菌処理後も優れた密封性と開栓性を安定して発現できるものである。
【００２８】
上記特徴により本発明のキャップライナー材用組成物からなるキャップライナー、該キャップライナーを装着してなるキャップは、レトルト処理、特に１１８℃以上での熱殺菌が必要とされる分野においても優れた密封性と開栓性を安定して発現できるものであり、そのような分野で好適に用いられるガラス容器、アルミ製ボトル容器，スチール製ボトル容器などの金属ボトル容器へ装着し用いることがより好ましい。
【００２９】
また、本発明のキャップライナー材用組成物からなるキャップライナー、該キャップライナーを装着してなるキャップ又は該キャップを装着した容器は、清涼飲料、アルコール飲料、コーヒー飲料、茶飲料、ミネラルウォーター、ドレッシング、焼き肉等用タレ、調味用ソース、マヨネーズ、サラダ油、ゴマ油等の包装容器用キャップ又は容器として使用でき、その中でも特に１００℃以上での熱殺菌処理が必要とされているミルク入りコーヒー又は混合茶の包装容器用キャップ又は容器として使用することが好ましい。
【００３０】
【実施例】
以下に、実施例を示して本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何等限定されるものではない。
【００３１】
実施例および比較例における評価・測定方法を以下に示す。
【００３２】
〜圧縮永久歪み（耐熱ゴム弾性）測定〜
ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１−７５に準拠し、５０ｍｍ×１５０ｍｍ×１２．５ｍｍのプレス金型を用いて、プレス温度２００℃、プレス圧力７５ｋｇ／ｃｍ２で得られたキャップライナー材用組成物をプレスし、平板サンプルを作製した。この平板サンプルを直径２９ｍｍに円筒状に打ち抜き、試験片の厚み（試験片原厚）を測定し、圧縮永久歪みの試験片とした。
【００３３】
ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１−７５に規定された圧縮固定装置を用いて、試験片を厚み方向に９．５２ｍｍまで圧縮させ、試験片を圧縮固定した装置を１２０℃の空気雰囲気中で２２時間加熱処理した。その後、圧縮を開放させ、試験片を２３℃で３０分間静置後、圧縮後の試験片の厚み（圧縮後厚み）を測定した。圧縮永久歪みを下式から求めた。
圧縮永久歪み（％）＝（試験片原厚−圧縮後厚み）×１００／（試験片原厚−９．５２）
〜ライナー成形性評価〜
実施例に記載した方法（インシェルモールド法）により、キャップライナー材用組成物をアルミ製キャップのシェル内で成形する際の成形性の良否を確認した。
【００３４】
成形性の良否の基準を以下に示す。
◎；全て良好
○；良品率９０％以上
×；良品率９０％未満
〜サンプルボトルの落下試験（耐熱密封性）〜
レトルト処理後のサンプルボトルを用いて、下記の方法により評価を行った。
【００３５】
１箱３０本入り（５本×６段）の段ボール製カートンケースにダミーボトル（同様の３１０ｍｌ用アルミ製ボトルに３１０ｍｌの水を単に入れ、キャップを巻き締めたもの）を２５本入れ、上段５本のみ得られたサンプルボトルを入れた。
【００３６】
サンプルボトルの５本が上段となるようカートンケースを置き、キャップ天面側が衝撃面になるように徐々にカートンケースを自重で倒れるよう傾け、平らなコンクリート面に落下させた。
【００３７】
サンプルボトルの内容物であるミルク入りコーヒーの液漏れ等の密封不良となるまで落下を繰り返し、密封不良となったサンプルボトルはそれまでの落下回数を落下回数値とし、カートンケースから抜き出しダミーボトルと入れ換え、サンプルボトルの全数が密封不良となるまで繰り返した。但し、実使用上３０回以上の落下回数であれば問題ないので、最大落下回数を３０回とした。
【００３８】
〜開栓性の評価〜
レトルト処理後のサンプルボトルの開栓トルクをトルクメーターにより測定した。
開栓性の評価基準を以下に示す。
○；開栓トルク値が７ｋｇ・ｃｍ以上１５ｋｇ・ｃｍ未満
×；開栓トルク値が７ｋｇ・ｃｍ未満又は１５ｋｇ・ｃｍ以上
実施例１
水添スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレントリブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名セプトン４０５５；５ｗｔ％トルエン溶液粘度９０ｍＰａ・ｓ、スチレン単位含有量３０重量％）（以下、ＳＢＣ−（１）という。）４０重量％、ポリプロピレン系重合体（チッソ株式会社製、商品名チッソＨＣＰＰ−Ｋ５２３０；ＭＦＲ３０ｇ／１０ｍｉｎ、荷重たわみ温度１３８℃）（以下、ＰＰ−（１）という。）３０重量％、変性ポリフェニレンエーテル樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社製、商品名ユピエースＡＨ９０；荷重たわみ温度１５０℃）（以下、ＰＰＥ−（１）という。）１０重量％及び流動パラフィン（エッソ石油株式会社製、商品名クリストールＪ−２６２）２０重量％とし、これらの合計１００重量部に対して、エルカ酸アミド０．５重量部添加し、タンブラーにて予備混合した後、樹脂温度２３０℃に調整したＬ／Ｄ＝３６ｍｍ、５７ｍｍφの二軸押出機（東芝機械株式会社製、商品名ＴＥＭ−５０Ｂ）で溶融混練、造粒し、キャップライナー材用組成物を得た。
【００３９】
得られたキャップライナー材組成物を樹脂温度２３０℃に調整した押出機（田辺プラスチックス機械株式会社製、商品名Ｖ−２０）にて溶融押出し、直径７ｍｍのダイス穴から押出されるストランドを３００ｍｇとなるようにホットカットし、２８ｍｍφアルミ製キャップのシェル内に落下させ、すぐさま、押し型でキャップライナー形状に整えるインシェルモルード法により、キャップライナーを装着したサンプルキャップを作製した。
【００４０】
そして、３１０ｍｌアルミ製ボトル（大和製罐株式会社製）に３０℃のミルク入りコーヒーを３１０ｍｌ充填し、得られたサンプルキャップを装着し、ミルク入りコーヒーのサンプルボトルとした。その後、サンプルキャップを装着したミルク入りコーヒーのサンプルボトルをレトルト釜に入れ、圧力水蒸気にて１２０℃に調整した圧力水蒸気を用いて３０分間加熱し、サンプルボトルを得た。
【００４１】
得られたキャップライナー材用組成物により圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価を行った。これらの評価結果を表１に示す。
【００４２】
実施例２
ＰＰ−（１）３０重量％の代わりにＰＰ−（１）を２０重量％、ＰＰＥ−（１）１０重量％の代わりに変性ポリフェニレンエーテル樹脂（日本ジーイープラスチックス株式会社製、商品名ＮＯＲＹＬ７３１；荷重たわみ温度１２８℃）（以下、ＰＰＥ−（２）という。）を１５重量％、流動パラフィン２０重量％の代わりに流動パラフィンを２５重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作成し、評価を行った。
【００４３】
得られたキャップライナー材用組成物により圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価を行った。これらの評価結果を表１に示す。
【００４４】
実施例３
ＳＢＣ−（１）４０重量％の代わりにＳＢＣ−（１）を５５重量％、ＰＰＥ−（１）１０重量％の代わりにＰＰＥ−（１）を５重量％、流動パラフィン２０重量％の代わりに流動パラフィンを１０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作成し、評価を行った。
【００４５】
得られたキャップライナー材用組成物により圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価を行った。これらの評価結果を表１に示す。
【００４６】
実施例４
ＳＢＣ−（１）４０重量％の代わりに水添スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレントリブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名セプトン４０９９；５ｗｔ％トルエン溶液粘度８００ｍＰａ・ｓ、スチレン単位含有量３０重量％）（以下、ＳＢＣ−（２）という。）を３５重量％、ＰＰ−（１）３０重量％の代わりにＰＰ−（１）を４０重量％、ＰＰＥ−（１）１０重量％の代わりにＰＰＥ−（１）を５重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作成し、評価を行った。
【００４７】
得られたキャップライナー材用組成物により圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価を行った。これらの評価結果を表１に示す。
【００４８】
比較例１
ＰＰ−（１）の代わりにポリプロピレン系重合体（チッソ株式会社製、商品名チッソポリプロ−Ｋ７７３０；ＭＦＲ２５ｇ／１０ｍｉｎ、荷重たわみ温度１０５℃）（以下、ＰＰ−（２）という。）とした以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作成し、評価を行った。
【００４９】
得られたキャップライナー材用組成物により圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【００５０】
得られたキャップは、開栓性が悪く、液漏れが発生し易いものであった。
【００５１】
比較例２
ＰＰ−（１）の代わりに高密度ポリエチレン（東ソー株式会社製、商品名ニポロンハード１２００；ＭＦＲ２１ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定）、荷重たわみ温度６６℃）（以下、ＨＤ−（１）という。）とした以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作成し、評価を行った。
【００５２】
得られたキャップライナー材用組成物により圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【００５３】
なお、圧縮永久歪に関しては測定過程で試験片に亀裂が発生し測定を行うことができなかった。また、得られたキャップは、開栓性が悪く、液漏れが発生し易いものであった。
【００５４】
比較例３
ＳＢＣ−（１）の代わりに水添スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレントリブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名セプトン４０４４；５ｗｔ％トルエン溶液粘度２２ｍＰａ・ｓ、スチレン単位含有量３２重量％）（以下、ＳＢＣ−（３）という。）とした以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作成し、評価を行った。
【００５５】
得られたキャップライナー材用組成物により圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【００５６】
得られたキャップは、開栓性が悪く、液漏れが発生し易いものであった。
【００５７】
比較例４
ＳＢＣ−（１）４０重量％の代わりにＳＢＣ−（１）を４５重量％、流動パラフィン２０重量％の代わりに流動パラフィンを２５重量％とし、かつＰＰＥ−１を添加しない以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作成し、評価を行った。
【００５８】
得られたキャップライナー材用組成物により圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【００５９】
得られたキャップは、開栓性が悪く、液漏れが発生し易いものであった。
【００６０】
比較例５
ＰＰＥ−（２）の代わりにポリフェニレンエーテル（日本ジーイープラスチックス株式会社製、商品名ＰＰＯ５３４；荷重たわみ温度１７２℃）（以下、ＰＰＥ−（３）という。）とした以外は、実施例２と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作成し、評価を行った。
【００６１】
得られたキャップライナー材用組成物により圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【００６２】
得られたキャップライナー材用組成物はライナー成形性に劣り、キャップは、開栓性が悪く、液漏れが発生し易いものであった。
【００６３】
比較例６
ＰＰＥ−（３）１５重量％の代わりにＰＰＥ−（３）を１０重量％とし、さらにポリスチレン（三井東圧株式会社製、商品名トーポレックス５００−５１）（以下、ＰＳ−（１）という。）を５重量％添加した以外は、比較例５と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作成し、評価を行った。
【００６４】
得られたキャップライナー材用組成物により圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【００６５】
得られたキャップライナー材用組成物はライナー成形性に劣り、得られたキャップは、開栓性が悪く、液漏れが発生し易いものであった。
【００６６】
比較例７
ＰＰ−（１）３０重量％の代わりにＰＰ−（１）を４０重量％、ＳＢＣ−（１）４０重量％の代わりにＳＢＣ−（１）を５０重量％とし、かつ流動パラフィンを添加しない以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作成し、評価を行った。
【００６７】
得られたキャップライナー材用組成物により圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【００６８】
得られたキャップライナー材用組成物はライナー成形性に劣り、得られたキャップは、開栓性が悪いものであった。
【００６９】
比較例８
ＰＰ−（１）３０重量％の代わりにＰＰ−（１）を１５重量％、ＳＢＣ−（１）４０重量％の代わりにＳＢＣ−（１）を２５重量％、ＰＰＥ−（１）１０重量％の代わりにＰＰＥ−（１）を５重量％及び流動パラフィンを５５重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作成し、評価を行った。
【００７０】
得られたキャップライナー材用組成物により圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【００７１】
得られたキャップは、開栓性が悪く、液漏れが発生し易いものであった。
【００７２】
比較例９
ＰＰ−（１）３０重量％の代わりにＰＰ−（１）を６５重量％、ＳＢＣ−（１）４０重量％の代わりにＳＢＣ−（１）を１５重量％、ＰＰＥ−（１）１０重量％の代わりにＰＰＥ−（１）を５重量％及び流動パラフィンを１５重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作成し、評価を行った。
【００７３】
得られたキャップライナー材用組成物により圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【００７４】
得られたキャップは、開栓性が悪く、液漏れが発生し易いものであった。
【００７５】
比較例１０
ＰＰ−（１）３０重量％の代わりにＰＰ−（１）を２０重量％、ＳＢＣ−（１）４０重量％の代わりにＳＢＣ−（１）を２５重量％、ＰＰＥ−（１）１０重量％の代わりにＰＰＥ−（１）を４５重量％及び流動パラフィンを１０重量％とした以外は、実施例１と同様の方法によりキャップライナー材用組成物、サンプルキャップ、サンプルボトルを作成し、評価を行った。
【００７６】
得られたキャップライナー材用組成物により圧縮永久歪み、キャップライナー成形性の評価及びサンプルボトルの落下試験、開栓性評価を行った。これらの評価結果を表２に示す。
【００７７】
得られたキャップライナー材用組成物はライナー成形性に劣り、得られたキャップは、開栓性が悪く、液漏れが発生し易いものであった。
【００７８】
【表１】
2004224975.tif 000002
【表２】
2004224975.tif 000003
【発明の効果】
本発明のキャップライナー材用組成物は、密封性、開栓性、衛生性、成形加工性に優れ、かつ高温での加熱処理後も良好な密封性、開栓性が保持されるため、レトルト処理のような高温での殺菌処理を必要とする各種食品容器や飲料容器のキャップライナー、キャップとして有用である。