(57)【要約】【課題】第１に溶解性が高く、分散性、分散安定性に優れる高沸点有機溶剤を含有する感光材料を提供すること。第２に色像の堅牢性やステインの発生を改良する高沸点有機溶剤を含有する感光材料を提供すること。第３に発色色素の吸収波形の調整能が高い高沸点有機溶剤を含有する感光材料を提供すること。第４にピロロトリアゾールカプラー由来の生成色素の会合状態を制御し、所望の吸収波形に制御すること。第５に堅牢性の高い画像を与える感光材料を提供すること。【解決手段】下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。【化１】2004046138.tif 000058式中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立に炭素数１〜３０の置換又は無置換のアルキル基、炭素数３〜３０の置換又は無置換のアルケニル基を表わす。Ｒ３、Ｒ４は各々独立に置換基を表わす。ｎ，ｍは各々独立に０〜３の整数を表わす。Ｑは２つの窒素原子と共に５又は６員のヘテロ環を形成するために必要な原子団を表わす。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【化１】
2004046138.tif 000057
式（Ｉ）中、　Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のアルケニル基を表わす。Ｒ３、Ｒ４は、各々独立に置換基を表わす。ｎ，ｍは、各々独立に、０〜３の整数を表わす。Ｑは、２つの窒素原子と共に、５もしくは６員のヘテロ環を形成するために必要な原子団を表わす。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な構造のビス型アミド化合物、詳しくは、溶解性、分散性、分散安定性等に優れた高沸点有機溶剤として優れた性能を示すビス型アミド化合物、及び、該化合物を含有したハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、水に難溶な写真有用化合物は、適当な油滴形成剤すなわち高沸点有機溶剤に溶解し、ゼラチンに代表される親水性有機コロイド溶液中に界面活性剤の存在下分散し、親水性有機コロイド層に含有させて用いられる。このとき高沸点有機溶剤としては、フタル酸エステル系化合物、リン酸エステル系化合物が一般的に用いられている。
【０００３】
高沸点有機溶剤は、以下の広範な性能が要求される。写真有用化合物の溶解性、ゼラチンへの親和性、分散性、分散安定性等が優れていること；写真有用化合物の反応性（カプラーの発色性、混色防止剤等のレドックス化合物のレドックス反応性）等を低下させないこと；発色反応で形成された色素の色相を最適に調整できること；高沸点有機溶剤自体の化学的安定性に優れること。分散される写真有用化合物の分解を促進しないこと；生成色素の光、湿度、熱に対する褪色を促進しないこと；感光材料中に含有される写真有用化合物や、処理液中に存在し処理後に感光材料中に残存する化合物が、光、湿度、熱により分解して着色する現象（ステイン）を促進しないこと；乳剤や、潜像の保存性を悪化させないこと；安価であること；入手しやすいことなどである。
【０００４】
これらの性能を満足し得るものとして、従来リン酸エステル系や、フタル酸エステル系の化合物が用いられてきたが、極性が高いため生成色素の吸収波形の調整能や、発色性の点で優れるアミド系化合物が提案されている。特に、性能が優れたものとして、同一分子内に複数のアミド結合を持つ化合物が提案されている（例えば、特許文献１および２参照。）。しかし、これらの化合物は、まだ、吸収波形の調整能が不十分である点で問題があった。
【０００５】
カラー感光材料には、分光増感のために増感色素が使用されている。これは、露光時には必要であるが、処理後には完全に消色されることが必要である。消色が不完全であると、白地に増感色素由来の色味が残り忠実な色再現の観点から問題になる。これがいわゆる残色であるが、この残色は添加する高沸点有機溶剤によっても程度が異なる。以下に詳述する本発明の化合物は、従来公知のアミド化合物と比較して、残色の改良効果が優れることがわかった。
【０００６】
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応してインドフェノール、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジンなどの色素ができ画像が形成されることは良く知られている。この写真方式においては、減色法が用いられており、イエロー、マゼンタ、シアン色素によって色画像が形成される。
【０００７】
これらのうちシアン色素画像を形成するためには、従来フェノールまたはナフトール系カプラーが用いられている。しかしながらこれらのカプラーから形成される色素はイエローからマゼンタの領域において好ましくない吸収を持っているために、色再現性を悪化させる問題を有しており、これを解決することが望まれていた。
【０００８】
特に近年画像情報をディジタル化し、画像処理を行った後その情報にもとづいてハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光する、いわゆるデジタル写真に対する要求が高まりつつある。このような場合には特に形成色素が前記のような好ましくない吸収を持たず、色再現域の広いハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれている。
【０００９】
また、反転写真フイルムにおいては高い彩度や広い色再現域が望まれているが、重層効果を強調する方法では処理依存性が悪化する等の欠点があり、色相に優れるカプラーによって高彩度・広色再現を実現することが要求されていた。
【００１０】
この問題を解決するカプラーとして提案されたヘテロ環化合物は、カップリング活性が低かったり、色素の堅牢性が悪いなどの致命的欠点を有している（例えば、特許文献３乃至５参照。）。更に、これらの問題を克服したカプラーとして提案されたピロロトリアゾールカプラーは、色相、カップリング活性という点で優れていたが、これらのカプラーには生成色素の会合による吸収帯が存在し、会合状態を制御し所望の吸収波形を得ることが重要な技術課題であった（例えば、特許文献６および７参照。）。また、このカプラーを用いたカラー写真感光材料は、色像の堅牢性が十分ではなく、更なる改良が必要であることがわかった。
【００１１】
【特許文献１】
特開平２−２６２６５４号公報
【００１２】
【特許文献２】
特開平８−１１０６２４号公報
【００１３】
【特許文献３】
米国特許第４，７２８，５９８号明細書
【００１４】
【特許文献４】
米国特許第４，８７３，１８３号明細書
【００１５】
【特許文献５】
欧州特許出願公開第０２４９４５３Ａ２号明細書
【００１６】
【特許文献６】
米国特許第５，２５６，５２６号明細書
【００１７】
【特許文献７】
欧州特許第０５４５３００号明細書
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、第１に、溶解性が高く、分散性、分散安定性に優れる高沸点有機溶剤を提供することである。また、それを含有する感光材料を提供することである。第２に、色像の堅牢性やステインの発生を改良する高沸点有機溶剤および、それを含有する感光材料を提供することである。第３に、発色色素の吸収波形の調整能が高い高沸点有機溶剤および、それを含有する感光材料を提供することである。第４にピロロトリアゾールカプラー由来の生成色素の会合状態を制御し、所望の吸収波形に制御することである。第５に堅牢性の高い画像を与える感光材料を提供することである。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ビス型アミド化合物の構造と写真性能の関係について鋭意研究し、従来知られていない全く新しい構造である、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を見い出した。更に、下記一般式（Ｉ）で表される化合物および下記一般式（ＩＩ）で表わされるピロロトリアゾールカプラーとを組み合わせて感光材料に含有させることによって、上記課題を解決できることを見い出すに至った。即ち、本発明の上記課題は以下の手段により達成された。
【００２０】
（１）　下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２１】
【化２】
2004046138.tif 000002
【００２２】
式（Ｉ）中、　Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のアルケニル基を表わす。Ｒ３、Ｒ４は、各々独立に置換基を表わす。ｎ，ｍは、各々独立に、０〜３の整数を表わす。Ｑは、２つの窒素原子と共に、５もしくは６員のヘテロ環を形成するために必要な原子団を表わす。
【００２３】
（２）　一般式（ＩＩ）で表わされるカプラーを含有することを特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【００２４】
【化３】
2004046138.tif 000003
【００２５】
一般式（ＩＩ）中、Ｘは水素原子または芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離脱しうる基を表す。Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立にハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基を表し、かつ、Ｒ１１とＲ１２のσｐ値の和は、０．６５以上である。Ｇ１及びＧ２のいずれか一方は窒素原子であり、他方は−Ｃ（Ｒ１３）＝である。Ｒ１３は、水素原子または置換基を表わす。
【００２６】
（３）　下記一般式（Ｉ）で表される化合物。
【００２７】
【化４】
2004046138.tif 000004
【００２８】
式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に、炭素数１０〜２０の無置換アルキル基である。Ｒ３，Ｒ４は、各々独立に、炭素数１〜１０の無置換アルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の無置換アルコキシ基である。ｎ，ｍは、各々独立に、０〜２の整数である。Ｑは、２つの窒素原子と共に、５もしくは６員のヘテロ環を形成するために必要な原子団を表わす。
【００２９】
（４）　（２）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を反転処理を含む工程を経て処理することを特徴とする画像形成方法。
【００３０】
【発明の実施の形態】
以下に本発明について詳細に説明する。ここで、本明細書中で用いられるハメットの置換基定数σｐ値について若干説明する。ハメット則はベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．　Ｐ．　Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができるが、例えば、Ｊ．　Ａ．　Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　」第１２版、１９７９年（Ｍｃ　Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）に詳しい。なお、本発明において各置換基をハメットの置換基定数σｐにより限定したり、説明したりするが、これは上記の成書で見出せる、文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に包まれるであろう置換基をも含むことはいうまでもない。本発明の一般式（ＩＩ）または、より好ましいものとして後述する一般式（ＩＩＩ）で表される化合物はベンゼン誘導体ではないが、置換基の電子効果を示す尺度として、置換位置に関係なくσｐ値を使用する。本発明においては今後、σｐ値をこのような意味で使用する。また、本発明でいう「親油性」とは室温下での水に対する溶解度が１０％以下のものである。
【００３１】
本明細書中、複素環（ヘテロ環）とは環内にヘテロ原子を持つものであり、芳香族性を有するものをも含み、さらに置換基を有してもかまわない。ヘテロ原子としては、Ｎ、Ｓ、Ｏ、Ｐが挙げられる。本明細書中の置換基およびアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール及び複素環における有してもよい置換基としては、特に規定のない限り置換可能な基であればよく、例えばアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、複素環基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、複素環オキシカルボニル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルスルファモイル基、アリールスルファモイル基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アルキルスルフイニル基、アリールスルフイニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、メルカプト基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシアミノ基、ハロゲン原子等を挙げることができる。
【００３２】
以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物（以下、「本発明のアミド化合物」ともいう。）について詳しく述べる。
Ｒ１、Ｒ２は各々独立に、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のアルケニル基である。置換する置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルキルオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基等を挙げることができる。後述するＲ３、Ｒ４で説明する置換基がその例として挙げられる。
【００３３】
Ｒ１、Ｒ２の例としては、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−プロピル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、３−メトキシーブチル、２−シアノエチル、２−クロロエチル、ｎ−オクチル、２−エチル−１−ヘキシル、ｎ−デシル、プレニル、ゲラニル、オレイル、が挙げられる。Ｒ１、Ｒ２は、炭素数１０〜２０の無置換アルキル基であることが好ましい。また、Ｒ１、Ｒ２は、同一であることが好ましい。
【００３４】
Ｒ３、Ｒ４は各々独立に、置換基を表わし、置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルオキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルキルオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基が挙げられる。
【００３５】
その例としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基（例えば、炭素数１〜３２の直鎖または分岐鎖アルキル基、炭素数７〜３８のアラルキル基、炭素数２〜３２のアルケニル基、炭素数２〜３２の直鎖または分岐鎖アルキニル基、炭素数３〜３２の直鎖または分岐鎖シクロアルキル基、炭素数３〜３２の直鎖または分岐鎖シクロアルケニル基で、詳しくは例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テトラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイルフェノキシ）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルキルオキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メトキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）が挙げられる。
【００３６】
上記置換基のアルキル部を有する基のアルキルとは、直鎖又は分岐鎖アルキル、シクロアルキルを意味する。また、置換されたアルキル基の中には、アラルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルケニルが包含される。
【００３７】
従って、アルキルオキシカルボニル基は直鎖又は分岐鎖アルキルオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、アルキニルオキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニル基及びシクロアルケノキシカルボニル基である。
【００３８】
Ｒ３、Ｒ４は、好ましくは、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の無置換アルキル基、１〜３０の無置換アルコキシ基、シアノ基、炭素数２〜３０のアシルアミノ基である。Ｒ３、Ｒ４は、更に好ましくは、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の無置換アルキル基、炭素数１〜１０の無置換アルコキシ基である。
【００３９】
Ｒ３とＲ４は、同一のものが好ましい。
【００４０】
Ｑは、２つの窒素原子と共に、５もしくは６員のヘテロ環と形成するために必要な原子団を表わす。ヘテロ環の例としては、６員環の方が好ましく、さらには、ピペラジン環が好ましい。
【００４１】
ｎ，ｍは、各々独立に０〜３の整数を表わす。ｎ，ｍは、好ましくは０〜２の整数、より好ましくは０又は１、更に好ましくは０である。ｎ、ｍは、等しいことが好ましい。最も好ましいものは、ｎ，ｍともに０である。
【００４２】
一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、耐拡散性の観点から、耐拡散基（いわゆるバラスト基）を有しているものが好ましい。その中でも、Ｒ１、Ｒ２がバラスト基であるものが好ましい。
【００４３】
耐拡散性の観点から、本発明のアミド化合物は分子量が４００以上が好ましく、４５０以上が更に好ましい。更に本発明のアミド化合物は、分子量が５００以上がより好ましく、５３０以上が最も好ましい。
【００４４】
分子量の上限は、単位質量当たりの極性基の数の観点から、８００以下が好ましく、更には７５０以下が好ましく、７００以下が更に好ましい。６５０以下が最も好ましい。
【００４５】
従って、本発明のアミド化合物の分子量は４００以上８００以下が好ましく、４５０以上７５０以下がより好ましく、５００以上７００以下が更により好ましく、５３０以上６５０以下が最も好ましい。
【００４６】
本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例について示す。但し、本発明は下記具体例によって限定されるものではない。
【００４７】
【化５−１】
2004046138.tif 000005
【００４８】
【化５−２】
2004046138.tif 000006
【００４９】
【化６−１】
2004046138.tif 000007
【００５０】
【化６−２】
2004046138.tif 000008
【００５１】
本発明に用いられる一般式（ＩＩ）で表わされるシアンカプラー（以下、「本発明のシアンカプラー」ともいう。）について詳しく述べる。
【００５２】
本発明のシアンカプラーは、Ｘが水素原子または芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応において離脱しうる基を表すが、離脱しうる基の好ましくはハロゲン原子、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、アルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、カルバモイルアミノ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環カルボニルオキシ基、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などであり、これらの基は更に前述の一般式（Ｉ）のＲ３、Ｒ４で例示する置換基で置換されていてもよい。
【００５３】
さらに詳しいＸは、水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキルオキシ基（例えば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メタンスルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、アリールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ、３−エトキシカルボニルフェノキシ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基（例えば、メタンスルホニルアミノ、トリフルオロメタンスルホニルアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、アルキルオキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基（例えば、ドデシルチオ、１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、ヘテロ環カルボニルオキシ基（例えば、モルホリノカルボニルオキシ、ピペリジノカルボニルオキシ）、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、アリールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ）などである。Ｘはこれら以外に炭素原子を介して結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で４当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの形を取る場合もある。又、Ｘは現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。
【００５４】
好ましいＸは、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３２のアルキルオキシ基、炭素数６〜３２のアリールオキシ基、炭素数１〜３２のアルキルチオ基、炭素数６〜３２のアリールチオ基、炭素数２〜３２のヘテロ環チオ基、炭素数２〜３２のアルキルオキシカルボニルオキシ基、炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニルオキシ基、炭素数１〜３２のカルバモイルオキシ基、炭素数３〜３２のヘテロ環カルボニルオキシ基、カップリング活性位に窒素原子で結合する５員もしくは６員の炭素数２〜３２の含窒素ヘテロ環基である。より好ましいＸは、水素原子、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環カルボニルオキシ基であり、特に好ましいのは水素原子、ハロゲン原子、アリールチオ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環カルボニルオキシ基である。更に好ましいのは水素原子、ヘテロ環カルボニルオキシ基であり、中でも水素原子が最も好ましい。
【００５５】
本発明のシアンカプラーは、Ｒ１１とＲ１２がいずれもハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であり、且つＲ１１とＲ１２のσｐ値の和を０．６５以上にすることでシアン画像として発色するものである。Ｒ１１とＲ１２のσｐ値の和としては、好ましくは０．７０以上であり、上限としては２．０程度である。
【００５６】
Ｒ１１及びＲ１２について詳しく説明する。
Ｒ１１及びＲ１２はハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基である。好ましくは、０．３０以上の電子吸引性基である。上限としては１．０以下の電子吸引性基である。
【００５７】
σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基であるＲ１１及びＲ１２の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリールオキシ基、ハロゲン化アルキルアミノ基、ハロゲン化アルキルチオ基、σｐ値が０．２０以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アゾ基、又はセレノシアネート基が挙げられる。
【００５８】
Ｒ１１及びＲ１２を更に詳しく述べると、σｐ値が０．２０以上の電子吸引性基としては、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバモイル基（例えば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−（４−ｎ−ペンタデカンアミド）フェニルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｉｓｏ−プロピルオキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル、ｉｓｏ−ブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、シクロヘキセノキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基（例えば、ジメチルホスホノ）、ジアリールホスホノ基（例えば、ジフェニルホスホノ）、ジアリールホスフイニル基（例えば、ジフェニルホスフイニル）、アルキルスルフイニル基（例えば、３−フェノキシプロピルスルフイニル）、アリールスルフイニル基（例えば、３−ペンタデシルフェニルスルフイニル）、アルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、スルホニルオキシ基（メタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルチオ基（例えば、アセチルチオ、ベンゾイルチオ）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、チオシアネート基、チオカルボニル基（例えば、メチルチオカルボニル、フェニルチオカルボニル）、ハロゲン化アルキル基（例えば、トリフロロメタン、ヘプタフロロプロパン）、ハロゲン化アルキルオキシシ基（例えば、トリフロロメチルオキシ）、ハロゲン化アリールオキシ基（例えば、ペンタフロロフェニルオキシ）、ハロゲン化アルキルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ−（トリフロロメチル）アミノ）、ハロゲン化アルキルチオ基（例えば、ジフロロメチルチオ、１，１，２，２−テトラフロロエチルチオ）、σｐ０．２０以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基（例えば、２，４−ジニトロフェニル、２，４，６−トリクロロフェニル、ペンタクロロフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェニル−２−ベンズイミダゾリル、５−クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリル）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アゾ基（例えば、フェニルアゾ）またはセレノシアネート基を表す。
【００５９】
これらの置換基のうち更に置換基を有することが可能な基は、上述したように更に置換基を有してもよい。
【００６０】
Ｒ１１及びＲ１２の好ましいものとしては、炭素数２〜３２のアシル基、炭素数２〜３２のアシルオキシ基、炭素数１〜３２のカルバモイル基、炭素数２〜３２のアルキルオキシカルボニル基、炭素数７〜３２のアリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜３２のアルキルスルフイニル基、炭素数６〜３２のアリールスルフイニル基、炭素数１〜３２のアルキルスルホニル基、炭素数６〜３２のアリールスルホニル基、炭素数０〜３２のスルファモイル基、炭素数１〜３２のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３２のハロゲン化アルキルオキシ基、炭素数１〜３２のハロゲン化アルキルチオ基、炭素数７〜３２のハロゲン化アリールオキシ基、２つ以上のσｐ０．２０以上の他の電子吸引性基で置換された炭素数７〜３２のアリール基、及び窒素原子、酸素原子、またはイオウ原子を有する５〜８員環で炭素数１〜３６のヘテロ環基を挙げることができる。
【００６１】
更に好ましくは、炭素数２〜３２のアルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、シアノ基、炭素数６〜３２のアリールスルホニル基、炭素数１〜３２のカルバモイル基及び炭素数１〜３２のハロゲン化アルキル基である。Ｒ１１として最も好ましいものは、シアノ基である。Ｒ１２　として特に好ましいものは炭素数２〜３２のアルキルオキシカルボニル基であり、最も好ましいのは、分岐した炭素数４〜３２のアルキルオキシカルボニル基（特にシクロアルキルオキシカルボニル基）である。
【００６２】
本発明のシアンカプラーは、Ｇ１及びＧ２は、窒素原子または−Ｃ（Ｒ１３）＝で表される置換基を表す。ただし、Ｇ１、Ｇ２のいずれかは、窒素原子であり、他方は−Ｃ（Ｒ１３）＝で表される置換基である。
【００６３】
Ｒ１３は、水素原子又は置換基を表わし、置換基の例は、Ｒ３、Ｒ４で表わしたものと同義である。その例も、既に述べたものが挙げられる。
【００６４】
Ｒ１３は、好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基である。
【００６５】
本発明のシアンカプラーは、ハロゲン化銀感光材料中、本発明のアミド化合物と同一層に添加することが好ましい。また、本発明のシアンカプラーをハロゲン化銀感光材料中、好ましくは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有させる。この場合においては本発明のシアンカプラーをいわゆる内型カプラーにすることが好ましく、そのためには、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、又はＸの少なくとも１つの基が所謂バラスト基（好ましくは、総炭素数１０以上）であることが好ましく、バラスト基は総炭素数１０〜５０であることがより好ましい。特にＲ１３においてバラスト基を有することが好ましい。
【００６６】
本発明の一般式（ＩＩ）で表されるシアンカプラーとして、特に好ましい組み合わせは、Ｘは水素原子、Ｒ１１はシアノ基、Ｒ１２は炭素数４〜３２の分岐したアルキルオキシカルボニル基、Ｇ１は窒素原子、Ｇ２は、　−Ｃ（Ｒ１３）＝　であり、とＲ１３は、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基が好ましい。
【００６７】
本発明の一般式（ＩＩ）で表されるシアンカプラーとして、最も好ましい組み合わせは、Ｘは水素原子、Ｒ１１はシアノ基、Ｒ１２は炭素数６〜３２のシクロアルキルオキシカルボニル基、Ｇ１は窒素原子、　Ｇ２は、　−Ｃ（Ｒ１３）＝であり、とＲ１３は、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基である。
【００６８】
一般式（ＩＩ）で表されるシアンカプラーは、更に好ましくは下記一般式（ＩＩＩ）
で表される構造である。
【００６９】
【化７】
2004046138.tif 000009
【００７０】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｘは、式（ＩＩ）のＸと同義である。Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３５、Ｒ３６は各々独立に水素原子または、置換基である。Ｒ３３は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のへテロ環基を表わす。Ｒ３４は、水素原子、炭素原子で結合する置換基を表わす。Ｒ３３とＲ３４は結合して環を形成してもよい。
【００７１】
さらに詳しくは、Ｒ３３はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル基、炭素数７〜３２のアラルキル基、炭素数２〜３２のアルケニル基、炭素数２〜３２のアルキニル基、炭素数３〜３２のシクロアルキル基、炭素数３〜３２のシクロアルケニル基で、詳しくは例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル）、アリール基としては、炭素数６〜３６のものが好ましく、更に単環がより好ましい。具体例としては、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２−メチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニル、２−クロロフェニル、２，４−ジクロロフェニル等が挙げられる。ヘテロ環基としては、窒素原子、酸素原子、またはイオウ原子を有する５〜８員環で炭素数１〜３６のものが好ましい。更に好ましくは、窒素原子で結合した５員または６員環で、これらの環はベンゼン環またはヘテロ環と縮合環を形成していてもよい。具体例として、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、ピペリジノ、ピロリジル、ピロリル、モルホリノ、ピラゾリジル、チアゾリジルなどが挙げられ、好ましくは、ピロリジルが挙げられる。
【００７２】
これらの置換基のうち更に置換基を有することが可能な基は、上記Ｒ３及びＲ４で例示したような置換基で更に置換されていてもよい。
好ましいＲ３３は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基が挙げられる。
【００７３】
Ｒ３４は、水素原子または炭素原子で結合する置換基を表す。炭素原子で結合する置換基としては、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のアリ−ル基、置換もしくは無置換のアシル基、置換もしくは無置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは無置換のカルバモイル基等が挙げられる。
【００７４】
更に詳しくは、Ｒ３４は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル基、炭素数７〜３２のアラルキル基、炭素数２〜３２のアルケニル基、炭素数２〜３２のアルキニル基、炭素数３〜３２のシクロアルキル基、炭素数３〜３２のシクロアルケニル基で、詳しくは例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル）、アリール基としては、炭素数６〜３６のものが好ましく、更に単環がより好ましい。具体例としては、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２−メチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニル、２−クロロフェニル、２，４−ジクロロフェニル、アシル基としては、炭素数２〜３２のものが好ましく、具体例としてはアセチル、ピバロイル、オクタノイル、ベンゾイル等が挙げられる。アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基の例はＲ１及びＲ２を置換する基のところで述べた基が例として挙げられる。
【００７５】
これらの置換基のうち更に置換基を有することが可能な基は、上記Ｒ３及びＲ４を置換する基で例示したような置換基で更に置換されていてもよい。
【００７６】
好ましいＲ３４は、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、置換もしくは無置換のアリ−ル基が挙げられる。
【００７７】
Ｒ３３とＲ３４は、連結して窒素原子で結合した５員または６員環を形成してもよい。具体例として、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、ピペリジル、ピペリジノ、ピロリジニル、ピロリル、モルホリル、モルホリノ、ピラゾリジニル、チアゾリジニル、ピラゾリニル、ピペラジニルなどが挙げられる。これらの環はベンゼン環またはヘテロ環と縮合環を形成していてもよい。
【００７８】
Ｒ３３とＲ３４は、環構造を形成するものの方が形成しないものより好ましい。その中でも窒素原子で結合した６員環を形成した基が好ましく、その中でもモルホリノ、アシル基で置換されたピペラジニル、ピペリジノ、カルボキシル基で置換されたピペリジノが好ましい。
【００７９】
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子または置換基を表す。置換基としては、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換のアルキニル基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基、置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、または置換もしくは無置換のアリール基が好ましく、更に好ましいものとしては以下に述べるものである。
【００８０】
Ｒ２１、Ｒ２２は、好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基を表わし、例えば炭素数１〜３６の、直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、炭素数７〜３６のアラルキル基、炭素数２〜３６のアルケニル基、炭素数２〜３６のアルキニル基、炭素数３〜３６のシクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、トリデシル、シクロペンチル、シクロヘキシルを表わす。アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は、より好ましくは、炭素数の上限は１２である。Ｒ２１、Ｒ２２は、更に好ましくは炭素数１〜８の無置換のアルキル基である。Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５は、好ましくは、水素原子又は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基を表わす。アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては、先にＲ２１、Ｒ２２で挙げた基が挙げられる。Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５は特に好ましくは水素原子である。
【００８１】
Ｚは、５〜８員環を形成するのに必要な、非金属原子群を表わし、この環は置換されていてもよいし、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。好ましい非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イオウ原子又は炭素原子が挙げられ、更に好ましくは、炭素原子である。
【００８２】
Ｚで形成される環としては、例えばシクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、オキサン環、チアン環等が挙げられ、これらの環は、前述した置換基で置換されていてもよい。
【００８３】
Ｚで形成される環として好ましくは置換されてもよいシクロヘキサン環であり、特に好ましくは、４位が炭素数１〜２４のアルキル基（前述の置換基で置換されていてもよい）で置換されたシクロヘキサン環である。
【００８４】
本発明に用いられる一般式（ＩＩＩ）で表されるシアンカプラーは、分子中に油溶化基をもち、高沸点有機溶媒に溶けやすく、またこのカプラー自体及びこのカプラーと発色用還元剤（現像剤）とが酸化カップリングして形成された色素が親水性コロイド層中で非拡散性であることが好ましい。
【００８５】
本発明の一般式（ＩＩＩ）で表されるシアンカプラーとして、特に好ましい組み合わせは、Ｘは水素原子、Ｒ２１、Ｒ２２は、ｔ−ブチル、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５は、水素原子、Ｚはシクロヘキサン環を形成するものであり、シクロヘキサン環の４位は炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ３３、Ｒ３４は、環構造を形成するもの（詳しくは、窒素原子で結合した６員環を形成した基が好ましく、例えばモルホリノ、アシル基で置換されたピペラジニル、カルボキシル基で置換されたピペリジノ等）、Ｒ３５としては、置換もしくは無置換の炭素数１〜３２のアルキルスルホニルアミノ基、置換または無置換の炭素数６〜３０のアリールスルホニルアミノ基、ニトロ基、Ｒ３６、Ｒ３１、Ｒ３２として好ましくは、水素原子、置換基を有する炭素数６〜３０のアリールスルホニルアミノ基である。アリールスルホニルアミノ基の有する置換基としては、炭素数１〜３２のアルコキシ基、炭素数１〜３２のアルキル基、炭素数１〜３２のスルホニルアミノ基、炭素数１〜３２のアシルアミノ基、ハロゲン原子が好ましい。
【００８６】
以下に本発明のシアンカプラーの具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【００８７】
【化８−１】
2004046138.tif 000010
【００８８】
【化８−２】
2004046138.tif 000011
【００８９】
【化９−１】
2004046138.tif 000012
【００９０】
【化９−２】
2004046138.tif 000013
【００９１】
【化１０】
2004046138.tif 000014
【００９２】
合成例
以下に本発明のアミド化合物（化合物１）の合成方法の具体例を示す。
【００９３】
【化１１】
2004046138.tif 000015
【００９４】
（工程１）
炭酸カリウム　４０９ｇ（２．９６ｍｏｌ）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル３００ｇ（１．９７ｍｏｌ）、ジメチルホルムアミド９００ｍｌを７０℃で攪拌しているところへ、１−ブロモ−２−エチルヘキサン　４５６ｇ（２．３６ｍｏｌ）を１時間かけて滴下した。その後、４時間７０℃で反応させた。４０℃に冷却した後、酢酸エチル５００ｍｌを加えた後、無機塩を濾別した。反応溶液を水３００ｍｌで洗浄し、次に１Ｎ塩酸水３００ｍｌで洗浄し、最後に飽和食塩水２００ｍｌで洗浄した。溶媒を減圧留去し、中間体Ａを５３０ｇ得た。中間体Ａは、そのまま次工程で使用した。
【００９５】
（工程２）
水酸化カリウム　２２６ｇ（３．４３ｍｏｌ）、メタノール１．０Ｌ、水１００ｍｌを６０℃で攪拌しているところへ、工程１で合成した中間体Ａ全量を添加した。その後、６５℃で２時間反応させ、４０℃に冷却した後、濃塩酸４５０ｍｌを添加した。更にアセトニトリル　５００ｍｌを加え２０℃で攪拌したところ結晶が析出した。結晶を濾別し、アセトニトリル５００ｍｌでよく洗浄した後、乾燥し、中間体Ｂ　５２６ｇを得た。（結晶中に無機塩が混入したため、計算上の収率は１００％を超える）。
【００９６】
（工程３）
前工程で合成した中間体Ｂ全量、トルエン　９００ｍｌ、ジメチルホルムアミド２ｍｌを６０℃で攪拌しているところへ、塩化チオニル２８６ｇ（２．４ｍｏｌ）を３０分かけて滴下した。更に、６０℃で２時間反応させた後、減圧濃縮を行った。溶媒を２５０ｍｌ留去した後、酢酸エチルを１００ｍｌ加え、無機塩を濾別し、中間体Ｃのトルエン／酢酸エチル溶液を得た。
【００９７】
（工程４）
ピペラジン無水物　１０８ｇ（１．２５ｍｏｌ）、炭酸カリウム　４１４．６ｇ（３．０ｍｏｌ）、水　６５０ｍｌ、酢酸エチル　５００ｍｌを２５℃で攪拌しているところへ、前工程で合成した中間体Ｃのトルエン／酢酸エチル溶液を３０分かけて全量滴下した。その後、２５℃で３０分反応させた後５０℃に昇温した。４０℃の水４００ｍｌで洗浄し、飽和食塩水４００ｍｌで洗浄した。有機層を減圧留去した後、酢酸エチル７００ｍｌ、アセトニトリル１．７Ｌを加え再結晶を行った。結晶を濾取し、アセトニトリルでよく洗浄し、乾燥を行って、化合物１を３００ｇ得た（４工程トータル収率　５５．６％）。
【００９８】
構造は、マススペクトルおよび３００ＭＨｚ、１Ｈ−ＮＭＲで確認した。
【００９９】
化合物１のＮＭＲ測定データを示す。
【０１００】
３００ＭＨｚ　１Ｈ−ＮＭＲ
測定溶媒　：　重クロロホルム
内部標準　：　テトラメチルシラン
１Ｈ−ＮＭＲ　σ（ＣＤＣｌ３）：　０．８５〜０．９８（ｍ、６Ｈ）、１．２２〜１．６１（ｍ、８Ｈ）、１．６６〜１．８０（ｍ、１Ｈ）、３．５０〜３．８０（ｂｓ、４Ｈ）、３．８８（ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、２Ｈ）、６．９２（ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、２Ｈ）、７．３９（ｄ、Ｊ＝８．６．２Ｈ）。
【０１０１】
一般式（ＩＩ）で表わされるシアンカプラー化合物は、特開２００１−１６３８８７号公報に記載の方法で合成する事ができる。
本発明のシアンカプラーの好ましい塗設量は、０．０１〜２ｇ／ｍ２の範囲で、好ましくは０．０５〜１．０ｇ／ｍ２である。
【０１０２】
本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも１層の感光性層が設けられていればよい。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも１層有するハロゲン化銀写真感光材料である。該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層には非感光性層を設けてもよい。これらには、後述のカプラー、ＤＩＲ化合物、混色防止剤等が含まれていてもよい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は、ドイツ特許　１，１２１，４７０号あるいは英国特許　９２３，０４５号に記載されているように高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層を、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配列するのが好ましい。また、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−　２００３５０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号公報に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
【０１０３】
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）　／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置することができる。
【０１０４】
また特公昭　５５−３４９３２号公報に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号公報に記載されているように、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。
【０１０５】
また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号公報に記載されているように、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよい。
【０１０６】
その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層の順に配置されていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
【０１０７】
色再現性を改良するために、米国特許　４，６６３，２７１号、同　４，７０５，７４４号、同　４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−　８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，ＧＬ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（ＣＬ）　を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
【０１０８】
本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃塩臭化銀である。
【０１０９】
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。
【０１１０】
ハロゲン化銀粒子は、粒径が約０．２μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約１０μｍに至るまでの大サイズ粒子でもよく、乳剤としては多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
【０１１１】
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（以下、ＲＤと略す）Ｎｏ．１７６４３　（１９７８年１２月），　２２　〜２３頁，　“Ｉ．　乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎｏ．１８７１６　（１９７９年１１月），６４８頁、同Ｎｏ．３０７１０５（１９８９年１１月），８６３　〜８６５　頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化学」，ポールモンテル社刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｉｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅｓ，　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ，　１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．　Ｄｕｆｆｉｎ，　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，　１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ．　Ｌ．　Ｚｅｌｉｋｍａｎ，　ｅｔ　ａｌ．，　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ，　１９６４）などに記載された方法を用いて調製することができる。
【０１１２】
米国特許　３，５７４，６２８号、同　３，６５５，３９４号および英国特許　１，４１３，７４８号に記載された単分散乳剤も好ましい。
【０１１３】
また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻　２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許　４，４３４，２２６号、同　４，４１４，３１０号、同　４，４３３，０４８号、同　４，４３９，５２０号および英国特許　２，１１２，１５７号に記載の方法により簡単に調製することができる。
【０１１４】
結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていてもよい。エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
【０１１５】
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特開昭６３−２６４７４０号公報に記載のコア／シェル型内部潜像型乳剤であってもよく、この調製方法は特開昭５９−１３３５４２号公報に記載されている。この乳剤のシェルの厚みは現像処理等によって異なるが、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ましい。
【０１１６】
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用される添加剤はＲＤＮｏ．１７６４３、同Ｎｏ．１８７１６および同Ｎｏ．３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
【０１１７】
本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することができる。
【０１１８】
米国特許　４，０８２，５５３号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許　４，６２６，４９８号、特開昭　５９−２１４８５２号公報に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親水性コロイド層に適用することが好ましい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことをいい、その調製法は、米国特許　４，６２６，４９８号、特開昭　５９−２１４８５２号に記載されている。粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、ハロゲン組成が異なっていてもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μｍ、特に０．０５〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形状は規則的な粒子でもよく、多分散乳剤でもよいが、単分散性（ハロゲン化銀粒子の質量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であることが好ましい。
【０１１９】
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感光せずに、その現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モル％含有するものである。微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．０２〜０．２μｍがより好ましい。
【０１２０】
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製できる。ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀含有層に、コロイド銀を含有させることができる。
【０１２１】
本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｍ２以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ２以下が最も好ましい。
本発明に使用できる写真用添加剤もＲＤに記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
【０１２２】
2004046138.tif 000016
【０１２３】
本発明の感光材料には種々の色素形成カプラーを使用することができるが、以下のカプラーが特に好ましい。
【０１２４】
イエローカプラー：　欧州特許　５０２，４２４Ａ　に記載の式（Ｉ），（ＩＩ）で表わされるカプラー；　欧州特許　５１３，４９６Ａ　に記載の式（１），（２）　で表わされるカプラー　（特に１８頁のＹ−２８）；　欧州特許　５６８，０３７Ａに記載のクレーム１の式（Ｉ）　で表わされるカプラー；　米国特許　５，０６６，５７６号のカラム１の４５〜５５行に記載の一般式（Ｉ）　で表わされるカプラー；　特開平４−２７４４２５号公報の段落０００８に記載の一般式（Ｉ）　で表わされるカプラー；　欧州特許　４９８，３８１Ａ１の４０頁のクレーム１に記載のカプラー（特に１８頁のＤ−３５）；　欧州特許　４４７，９６９Ａ１　の４頁に記載の式（Ｙ）　で表わされるカプラー（特にＹ−１（１７頁），Ｙ−５４（４１　頁））；　米国特許　４，４７６，２１９のカラム７の３６〜５８行に記載の式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で表わされるカプラー（特にＩＩ−１７，１９（　カラム１７），ＩＩ−２４（カラム１９））。
【０１２５】
マゼンタカプラー；　特開平３−３９７３７号公報（Ｌ−５７（１１　頁右下），Ｌ−６８（１２　頁右下），Ｌ−７７（１３　頁右下）；　欧州特許　４５６，２５７号に記載の　Ａ−４　−６３（１３４頁），　Ａ−４　−７３，−７５（１３９頁）；　欧州特許　４８６，９６５号に記載のＭ−４，−６（２６　頁），Ｍ−７（２７頁）；　欧州特許　５７１，９５９Ａに記載のＭ−４５（１９　頁）；特開平５−２０４１０６号公報に記載の（Ｍ−１）（６　頁）；特開平４−３６２６３１号公報の段落０２３７に記載のＭ−２２。
【０１２６】
シアンカプラー：　特開平４−２０４８４３号公報に記載のＣＸ−１，　３，　４，　５，　１１，　１２，　１４，１５　（１４　〜１６頁）；　特開平４−４３３４５号公報に記載のＣ−７，１０（３５　頁），　３４，　３５　（３７頁），　（Ｉ−１），　（Ｉ−１７）（４２　〜４３頁）；　特開平６−６７３８５号公報の請求項１に記載の一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）で表わされるカプラー。
【０１２７】
ポリマーカプラー：　特開平２−４４３４５号公報に記載のＰ−１，Ｐ−５（１１頁）。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米国特許　４，３６６，２３７号、英国特許　２，１２５，５７０号、欧州特許　９６，８７３Ｂ、ドイツ特許　３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。
【０１２８】
発色色素の不要吸収を補正するためのカプラーは、欧州特許　４５６，２５７Ａ１の５頁に記載の式（ＣＩ），　（ＣＩＩ），　（ＣＩＩＩ），　（ＣＩＶ）　で表わされるイエローカラードシアンカプラー（特に８４頁のＹＣ−８６）、該欧州特許に記載のイエローカラードマゼンタカプラーＥｘＭ−７（２０２　頁）　、　ＥＸ−１（２４９　頁）　、　ＥＸ−７（２５１　頁）　、米国特許　４，８３３，０６９号に記載のマゼンタカラードシアンカプラーＣＣ−９　（カラム８）、ＣＣ−１３（カラム１０）　、米国特許　４，８３７，１３６号に記載の（２）（カラム８）、ＷＯ９２／１１５７５のクレーム１に記載の式（Ａ）　で表わされる無色のマスキングカプラー（特に３６〜４５頁の例示化合物）が好ましい。
【０１２９】
写真性有用基を放出するカプラーとしては、以下のものが挙げられる。現像抑制剤放出化合物：欧州特許　３７８，２３６Ａ１の１１頁に記載の式（Ｉ），　（ＩＩ），　（ＩＩＩ），　（ＩＶ）で表わされる化合物（特にＴ−１０１（３０頁），　Ｔ−１０４（３１頁），　Ｔ−１１３（３６頁），　Ｔ−１３１（４５頁），　Ｔ−１４４（５１頁），　Ｔ−１５８（５８頁）），　欧州特許　４３６，９３８Ａ２の　７頁に記載の式（Ｉ）　で表わされる化合物（特にＤ−４９（５１　頁））、欧州特許　５６８，０３７Ａ　の式（１）　で表わされる化合物（特に（２３）（１１　頁））、欧州特許　４４０，１９５Ａ２の５　〜６　頁に記載の式（Ｉ），　（ＩＩ），　（ＩＩＩ）で表わされる化合物（特に２９頁のＩ−（１）　）；漂白促進剤放出化合物：欧州特許　３１０，１２５Ａ２の５　頁に記載の式（Ｉ），　（Ｉ’）で表わされる化合物（特に６１頁の（６０），（６１））　及び特開平６−５９４１１号の請求項１の式（Ｉ）　で表わされる化合物（特に（７）（７　頁）；　リガンド放出化合物：米国特許　４，５５５，４７８号のクレーム１に記載のＬＩＧ−Ｘ　で表わされる化合物（特にカラム１２の２１〜４１行目の化合物）　；ロイコ色素放出化合物：米国特許　４，７４９，６４１号のカラム３〜８に記載の化合物１〜６；蛍光色素放出化合物：米国特許　４，７７４，１８１号のクレーム１に記載のＣＯＵＰ−ＤＹＥで表わされる化合物（特にカラム７〜１０の化合物１〜１１）；現像促進剤又はカブラセ剤放出化合物：米国特許　４，６５６，１２３号のカラム３に記載の式（１）　、（２）　、（３）　で表わされる化合物（特にカラム２５の（Ｉ−２２））及び欧州特許　４５０，６３７Ａ２の７５頁３６〜３８行目に記載のＥｘＺＫ−２；　離脱して初めて色素となる基を放出する化合物：　米国特許　４，８５７，４４７号のクレーム１に記載の式（Ｉ）　で表わされる化合物（特にカラム２５〜３６のＹ−１　〜Ｙ−１９）。
【０１３０】
カプラー以外の添加剤としては、以下のものが好ましい。
油溶性有機化合物の分散媒：　特開昭６２−２１５２７２号公報に記載のＰ−３，　５，　１６，　１９，２５，　３０，　４２，　４９，　５４，　５５，　６６，　８１，　８５，　８６，　９３（１４０〜１４４　頁）；　油溶性有機化合物の含浸用ラテックス：　米国特許　４，１９９，３６３号に記載のラテックス；　現像主薬酸化体スカベンジャー：　米国特許　４，９７８，６０６号のカラム２の５４〜６２行に記載の式（Ｉ）　で表わされる化合物（特にＩ−，（１），（２），（６），（１２）　（カラム４〜５）、米国特許　４，９２３，７８７号のカラム２の５〜１０行に記載の式（特に化合物１（カラム３）；　ステイン防止剤：　欧州特許　２９８３２１Ａの４頁３０〜３３行に記載の式（Ｉ）　〜（ＩＩＩ），特にＩ−４７，７２，ＩＩＩ−１，２７（２４　〜４８頁）；　褪色防止剤：　欧州特許　２９８３２１ＡのＡ−６，　７，　２０，　２１，　２３，　２４，　２５，　２６，　３０，　３７，　４０，　４２，　４８，　６３，　９０，　９２，　９４，　１６４（６９　〜１１８　頁），　米国特許　５，１２２，４４４号のカラム２５〜３８に記載のＩＩ−１〜ＩＩＩ−２３，　特にＩＩＩ−１０，　欧州特許　４７１３４７Ａの８　〜１２頁に記載のＩ−１　〜ＩＩＩ−４，特にＩＩ−２，　米国特許　５，１３９，９３１号のカラム３２〜４０に記載のＡ−１　〜４８，　特にＡ−３９，４２；　発色増強剤または混色防止剤の使用量を低減させる素材：　欧州特許　４１１３２４Ａの５　〜２４頁に記載のＩ−１　〜ＩＩ−１５，特にＩ−４６；　ホルマリンスカベンジャー：　欧州特許　４７７９３２Ａの２４〜２９頁に記載のＳＣＶ−１　〜２８，　特にＳＣＶ−８；　硬膜剤：　特開平１−２１４８４５号公報の１７頁に記載のＨ−１，　４，　６，　８，　１４，　米国特許　４，６１８，５７３号のカラム１３〜２３に記載の式（ＶＩＩ）　〜（ＸＩＩ）　で表わされる化合物（Ｈ−１〜５４），特開平２−２１４８５２号の８頁右下に記載の式（６）　で表わされる化合物（Ｈ−１〜７６），特にＨ−１４，　米国特許　３，３２５，２８７号のクレーム１に記載の化合物；　現像抑制剤プレカーサー：　特開昭６２−１６８１３９号公報に記載のＰ−２４，３７，３９（６〜７　頁）；　米国特許　５，０１９，４９２号のクレーム１に記載の化合物，特にカラム７に記載の２８，２９；　防腐剤、防黴剤：　米国特許　４，９２３，７９０号のカラム３　〜１５に記載のＩ−１　〜ＩＩＩ−４３，　特にＩＩ−１，　９，　１０，　１８，　ＩＩＩ−２５；　安定剤、かぶり防止剤：　米国特許　４，９２３，７９３号のカラム６　〜１６に記載のＩ−１　〜（１４），　特にＩ−１，　６０，　（２），　（１３），　米国特許　４，９５２，４８３号のカラム２５〜３２に記載の化合物１〜６５，　特に３６：　化学増感剤：　トリフェニルホスフィン　セレニド，　特開平５−４０３２４号公報に記載の化合物５０；　染料：　特開平３−１５６４５０号公報の１５〜１８頁に記載のａ−１　〜ｂ−２０，　特にａ−１，　１２，　１８，　２７，　３５，　３６，　ｂ−５および２７〜２９頁に記載のＶ−１　〜２３，　特にＶ−１，　欧州特許　４４５６２７Ａ　の３３〜５５頁に記載のＦ−Ｉ−１　〜Ｆ−ＩＩ−４３，　特にＦ−Ｉ−１１，Ｆ−ＩＩ−８，　欧州特許　４５７１５３Ａ　の１７〜２８頁に記載のＩＩＩ−１　〜３６，　特にＩＩＩ−１，３，　ＷＯ　８８／０４７９４の８〜２ページに記載のＤｙｅ−１　〜１２４　の微結晶分散体，　欧州特許　３１９９９９Ａの６〜１１頁に記載の化合物１〜２２，　特に化合物１，　欧州特許　５１９３０６Ａ　に記載の式（１）　ないし（３）　で表わされる化合物Ｄ−１　〜８７（３〜２８頁），　米国特許　４，２６８，６２２号に記載の式（Ｉ）　で表わされる化合物１〜２２　（カラム３〜１０），　米国特許　４，９２３，７８８号に記載の式（Ｉ）　で表わされる化合物（１）　〜（３１）　（カラム２〜９）；　ＵＶ吸収剤：　特開昭４６−３３３５号公報に記載の式（１）　で表わされる化合物（１８ｂ）　〜（１８ｒ），１０１　〜４２７（６〜９頁），　欧州特許　５２０９３８Ａに記載の式（Ｉ）　で表わされる化合物（３）　〜（６６）　（１０　〜４４頁）　及び式（ＩＩＩ）　で表わされる化合物ＨＢＴ−１　〜１０（１４　頁），　欧州特許　５２１８２３Ａ　に記載の式（１）
で表わされる化合物（１）　〜（３１）　（カラム２〜９）。
【０１３１】
本発明は、一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転写真フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーのような種々のカラー感光材料に適用することができる。また、特公平２−３２６１５号、実公平３−３９７８４号に記載されているレンズ付きフイルムユニット用に好適である。
【０１３２】
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３　の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の　６４７頁右欄から　６４８頁左欄、および同Ｎｏ．３０７１０５　の　８７９頁に記載されている。
【０１３３】
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好ましく、２３μｍ以下がより好ましく、１８μｍ以下が更に好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ１／２は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより好ましい。Ｔ１／２は、発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚としたとき、膜厚がその１／２に到達するまでの時間と定義する。膜厚は、２５℃、相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、Ｔ１／２は、エー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅｅｎ）らのフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング　（Ｐｈｏｔｏｇｒ．　Ｓｃｉ．　Ｅｎｇ．），　１９卷、２，１２４　〜１２９　頁に記載の型のスエロメーター（膨潤計）を使用することにより測定できる。Ｔ１／２は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって調整することができる。また、膨潤率は１５０〜４００　％が好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚　により計算できる。
【０１３４】
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍ　の親水性コロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好ましい。
【０１３５】
本発明の感光材料は、前述のＲＤ．Ｎｏ．１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｏ．１８７１６の　６５１左欄〜右欄、および同Ｎｏ．３０７１０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理することができる。
【０１３６】
次に、本発明に使用されるカラーネガフイルム用の処理液について説明する。
本発明に使用される発色現像液には、特開平４−１２１７３９号公報の第９頁右上欄１行〜第１１頁左下欄４行に記載の化合物を使用することができる。特に迅速な処理を行う場合の発色現像主薬としては、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリンが好ましい。
【０１３７】
これらの発色現像主薬は発色現像液１リットル（以下、「Ｌ」とも表記する。）あたり０．０１〜０．０８モルの範囲で使用することが好ましく、特には　０．０１５〜０．０６モル、更には０．０２〜０．０５モルの範囲で使用することが好ましい。また発色現像液の補充液には、この濃度の　１．１〜３倍の発色現像主薬を含有させておくことが好ましく、特に　１．３〜　２．５倍を含有させておくことが好ましい。
【０１３８】
発色現像液の保恒剤としては、ヒドロキシルアミンが広範に使用できるが、より高い保恒性が必要な場合は、アルキル基やヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基などの置換基を有するヒドロキシルアミン誘導体が好ましく、具体的にはＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミン、モノメチルヒドロキシルアミン、ジメチルヒドロキシルアミン、モノエチルヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。上記の中でも、特にＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキルアミンが好ましい。これらはヒドロキシルアミンと併用してもよいが、好ましくはヒドロキシルアミンの代わりに、１種または２種以上使用することが好ましい。
【０１３９】
保恒剤は１Ｌあたり０．０２〜　０．２モルの範囲で使用することが好ましく、特に０．０３〜０．１５モル、更には０．０４〜　０．１モルの範囲で使用することが好ましい。また補充液においては、発色現像主薬の場合と同様に、母液（処理タンク液）の　１．１〜３倍の濃度で保恒剤を含有させておくことが好ましい。
【０１４０】
発色現像液には、発色現像主薬の酸化物のタール化防止剤として亜硫酸塩が使用される。亜硫酸塩は１Ｌあたり０．０１〜０．０５モルの範囲で使用するのが好ましく、特には０．０２〜０．０４モルの範囲が好ましい。補充液においては、これらの　１．１〜３倍の濃度で使用することが好ましい。
【０１４１】
また、発色現像液のｐＨは９．８〜１１．０の範囲が好ましいが、特には１０．０〜１０．５が好ましく、また補充液においては、これらの値から０．１〜１．０の範囲で高い値に設定しておくことが好ましい。このようなｐＨを安定して維持するには、炭酸塩、リン酸塩、スルホサリチル酸塩、ホウ酸塩などの公知の緩衝剤が使用される。
【０１４２】
発色現像液の補充量は、感光材料１ｍ２あたり８０〜１３００ｍＬが好ましいが、環境汚濁負荷の低減の観点から、より少ない方が好ましく、具体的には８０〜６００ｍＬ、更には８０〜４００ｍＬが好ましい。
【０１４３】
発色現像液中の臭化物イオン濃度は、通常、１Ｌあたり０．０１〜０．０６モルであるが、感度を保持しつつカブリを抑制してディスクリミネーションを向上させ、かつ、粒状性を良化させる目的からは、１Ｌあたり　０．０１５〜０．０３モルに設定することが好ましい。臭化物イオン濃度をこのような範囲に設定する場合に、補充液には下記の式で算出した臭化物イオンを含有させればよい。ただし、Ｃが負になる時は、補充液には臭化物イオンを含有させないことが好ましい。
【０１４４】
Ｃ＝Ａ−Ｗ／Ｖ
Ｃ：発色現像補充液中の臭化物イオン濃度（モル／Ｌ）
Ａ：目標とする発色現像液中の臭化物イオン濃度（モル／Ｌ）
Ｗ：１ｍ２の感光材料を発色現像した場合に、感光材料から発色現像液に溶出する臭化物イオンの量（モル）
Ｖ：１ｍ２の感光材料に対する発色現像補充液の補充量（Ｌ）。
【０１４５】
また、補充量を低減した場合や、高い臭化物イオン濃度に設定した場合、感度を高める方法として、１−フェニル−３−ピラゾリドンや１−フェニル−２−メチル−２−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンに代表されるピラゾリドン類や３，６−ジチア−１，８−オクタンジオールに代表されるチオエーテル化合物などの現像促進剤を使用することも好ましい。
【０１４６】
本発明における漂白能を有する処理液には、特開平４−１２５５５８号公報の第４頁左下欄１６行〜第７頁左下欄６行に記載された化合物や処理条件を適用することができる。漂白剤は酸化還元電位が　１５０ｍＶ以上のものが好ましいが、その具体例としては特開平５−７２６９４　、同５−１７３３１２に記載のものが好ましく、特に１，３−ジアミノプロパン四酢酸、特開平５−１７３３１２号第７頁の具体例１の化合物の第二鉄錯塩が好ましい。
【０１４７】
また、漂白剤の生分解性を向上させるには、特開平４−２５１８４５号、同４−２６８５５２号、欧州特許　５８８，２８９号、同　５９１，９３４号、特開平６−２０８２１３号に記載の化合物第二鉄錯塩を漂白剤として使用することが好ましい。これらの漂白剤の濃度は、漂白能を有する液１Ｌあたり０．０５〜０．３モルが好ましく、特に環境への排出量を低減する目的から、０．１モル〜０．１５モルで設計することが好ましい。また、漂白能を有する液が漂白液の場合は、１Ｌあたり０．２モル〜１モルの臭化物を含有させることが好ましく、特に０．３〜　０．８モルを含有させることが好ましい。
【０１４８】
漂白能を有する液の補充液には、基本的に以下の式で算出される各成分の濃度を含有させる。これにより、母液中の濃度を一定に維持することができる。
【０１４９】
ＣＲ＝ＣＴ×（Ｖ１＋Ｖ２）／Ｖ１＋ＣＰ
ＣＲ　：補充液中の成分の濃度
ＣＴ　：母液（処理タンク液）中の成分の濃度
ＣＰ　：処理中に消費された成分の濃度
Ｖ１　：１ｍ２の感光材料に対する漂白能を有する補充液の補充量（ｍＬ）
Ｖ２　：１ｍ２の感光材料による前浴からの持ち込み量（ｍＬ）。
【０１５０】
その他、漂白液にはｐＨ緩衝剤を含有させることが好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸など、臭気の少ないジカルボン酸を含有させることが好ましい。また、特開昭５３−９５６３０号、ＲＤＮｏ．１７１２９、米国特許　３，８９３，８５８号に記載の公知の漂白促進剤を使用することも好ましい。
【０１５１】
漂白液には、感光材料１ｍ２あたり５０〜１０００ｍＬの漂白補充液を補充することが好ましく、特には８０〜５００ｍＬ、さらには１００〜３００ｍＬの補充をすることが好ましい。さらに漂白液にはエアレーションを行なうことが好ましい。
【０１５２】
定着能を有する処理液については、特開平４−１２５５５８号公報の第７頁左下欄１０行〜第８頁右下欄１９行に記載の化合物や処理条件を適用することができる。
【０１５３】
特に、定着速度と保恒性を向上させるために、特開平６−３０１１６９の一般式（Ｉ）と（ＩＩ）で表される化合物を、単独あるいは併用して定着能を有する処理液に含有させることが好ましい。またｐ−トルエンスルフィン酸塩をはじめ、特開平１−２２４７６２号公報に記載のスルフィン酸を使用することも、保恒性の向上の上で好ましい。
【０１５４】
漂白能を有する液や定着能を有する液には、脱銀性の向上の観点からカチオンとしてアンモニウムを用いることが好ましいが、環境汚染低減の目的からは、アンモニウムを減少或いはゼロにする方が好ましい。
【０１５５】
漂白、漂白定着、定着工程においては、特開平１−３０９０５９号公報に記載のジェット撹拌を行なうことが特に好ましい。
【０１５６】
漂白定着また定着工程における補充液の補充量は、感光材料１ｍ２あたり１００〜１０００ｍＬであり、好ましくは１５０〜７００ｍＬ、特に好ましくは２００〜６００ｍＬである。
漂白定着や定着工程には、各種の銀回収装置をインラインやオフラインで設置して銀を回収することが好ましい。インラインで設置することにより、液中の銀濃度を低減して処理できる結果、補充量を減少させることができる。また、オフラインで銀回収して残液を補充液として再利用することも好ましい。
【０１５７】
漂白定着工程や定着工程は複数の処理タンクで構成することができ、各タンクはカスケード配管して多段向流方式にすることが好ましい。現像機の大きさとのバランスから、一般には２タンクカスケード構成が効率的であり、前段のタンクと後段のタンクにおける処理時間の比は、０．５：１〜１：０．５の範囲にすることが好ましく、特には０．８：１〜１：０．８の範囲が好ましい。
【０１５８】
漂白定着液や定着液には、保恒性の向上の観点から金属錯体になっていない遊離のキレート剤を存在させることが好ましいが、これらのキレート剤としては、漂白液に関して記載した生分解性キレート剤を使用することが好ましい。
【０１５９】
水洗および安定化工程に関しては、上記の特開平４−１２５５５８号公報の第１２頁右下欄６行〜第１３頁右下欄第１６行に記載の内容を好ましく適用することができる。特に、安定液にはホルムアルデヒドに代わって欧州特許　５０４，６０９号、同　５１９，１９０号に記載のアゾリルメチルアミン類や特開平４−３６２９４３に記載のＮ−メチロールアゾール類を使用することや、マゼンタカプラーを二当量化してホルムアルデヒドなどの画像安定化剤を含まない界面活性剤の液にすることが、作業環境の保全の観点から好ましい。
【０１６０】
また、感光材料に塗布された磁気記録層へのゴミの付着を軽減するには、特開平６−２８９５５９号公報に記載の安定液が好ましく使用できる。
【０１６１】
水洗および安定液の補充量は、感光材料１ｍ２あたり８０〜１０００ｍＬが好ましく、特には　１００〜５００ｍＬ、さらには１５０〜３００ｍＬが、水洗または安定化機能の確保と環境保全のための廃液減少の両面から好ましい範囲である。このような補充量で行なう処理においては、バクテリアや黴の繁殖防止のために、チアベンダゾール、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３オン、５−クロロ−２−メチルイソチアゾリン−３−オンのような公知の防黴剤やゲンタマイシンのような抗生物質、イオン交換樹脂等によって脱イオン処理した水を用いることが好ましい。脱イオン水と防菌剤や抗生物質は、併用することがより効果的である。
【０１６２】
また、水洗または安定液タンク内の液は、特開平３−４６６５２号、同３−５３２４６号、同−３５５５４２号、同３−１２１４４８号、同３−１２６０３０号に記載の逆浸透膜処理を行なって補充量を減少させることも好ましく、この場合の逆浸透膜は、低圧逆浸透膜であることが好ましい。
【０１６３】
本発明における処理においては、発明協会公開技報、公技番号９４−４９９２　に開示された処理液の蒸発補正を実施することが特に好ましい。特に第２頁の（式−１）に基づいて、現像機設置環境の温度及び湿度情報を用いて補正する方法が好ましい。蒸発補正に使用する水は、水洗の補充タンクから採取することが好ましく、その場合は水洗補充水として脱イオン水を用いることが好ましい。
【０１６４】
本発明に用いられる処理剤としては、上記公開技報の第３頁右欄１５行から第４頁左欄３２行に記載のものが好ましい。また、これに用いる現像機としては、第３頁右欄の第２２行から２８行に記載のフイルムプロセサーが好ましい。
【０１６５】
本発明を実施するに好ましい処理剤、自動現像機、蒸発補正方式の具体例については、上記の公開技報の第５頁右欄１１行から第７頁右欄最終行までに記載されている。
【０１６６】
本発明に使用される処理剤の供給形態は、使用液状態の濃度または濃縮された形の液剤、あるいは顆粒、粉末、錠剤、ペースト状、乳液など、いかなる形態でもよい。このような処理剤の例として、特開昭６３−１７４５３号には低酸素透過性の容器に収納した液剤、特開平４−１９６５５号、同４−２３０７４８号には真空包装した粉末あるいは顆粒、同４−２２１９５１号には水溶性ポリマーを含有させた顆粒、特開昭５１−６１８３７号、特開平６−１０２６２８号には錠剤、特表昭５７−５００４８５号にはペースト状の処理剤が開示されており、いずれも好ましく使用できるが、使用時の簡便性の面から、予め使用状態の濃度で調製してある液体を使用することが好ましい。
【０１６７】
これらの処理剤を収納する容器には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニール、ポリエチレンテレフタレート、ナイロンなどが、単独あるいは複合材料として使用される。これらは要求される酸素透過性のレベルに合わせて選択される。発色現像液などの酸化されやすい液に対しては、低酸素透過性の素材が好ましく、具体的にはポリエチレンテレフタレートやポリエチレンとナイロンの複合材料が好ましい。これらの材料は５００〜１５００μｍの厚さで、容器に使用され、酸素透過性を２０ｍＬ／ｍ２・２４ｈｒｓ・ａｔｍ以下にすることが好ましい。
【０１６８】
次に本発明に使用されるカラー反転フイルム用の処理液について説明する。
カラー反転フイルム用の処理については、アズテック有限会社発行の公知技術第６号（１９９１年４月１日）第１頁５行〜第１０頁５行、及び第１５頁８行〜第２４頁２行に詳細に記載されており、その内容はいずれも好ましく適用することができる。
【０１６９】
カラー反転フイルムの処理においては、画像安定化剤は調整浴か最終浴に含有される。このような画像安定化剤としては、ホルマリンのほかにホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、Ｎ−メチロールアゾール類があげられるが、作業環境の観点からホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムかＮ−メチロールアゾール類が好ましく、Ｎ−メチロールアゾール類としては、特にＮ−メチロールトリアゾールが好ましい。また、カラーネガフイルムの処理において記載した発色現像液、漂白液、定着液、水洗水などに関する内容は、カラー反転フイルムの処理にも好ましく適用できる。
【０１７０】
上記の内容を含む好ましいカラー反転フイルムの処理剤として、イーストマンコダック社のＥ−６処理剤及び富士写真フイルム（株）のＣＲ−５６処理剤をあげることができる。
【０１７１】
【実施例】
（実施例１）
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するがこれに限定されるものではない。
【０１７２】
試料１０１の作製
下塗りを施した厚み１２７μｍの三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ２当りの添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途に限らない。
【０１７３】
以下に示したゼラチンは、分子量（質量平均分子量）１０万〜２０万のものを用いた。主な金属イオンの含有率は、カルシウム２５００〜３０００ｐｐｍ、鉄１〜７ｐｐｍ、ナトリウム１５００〜３０００ｐｐｍであった。
【０１７４】
またカルシウム含量が１０００ｐｐｍ以下のゼラチンも併用した。
【０１７５】
各層は、含有せしめる有機化合物はゼラチンを含む乳化分散物（界面活性剤としてはＷ−２、Ｗ−３、Ｗ−４を使用した）として調製し、感光性乳剤、黄色コロイド銀もそれぞれゼラチン分散物として調製し、これらを混合して記載した添加量が得られるようにした塗布液を調製し、塗布に供した。Ｃｐｄ−Ｈ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、染料Ｄ−１，２，３，５，６、８，９、Ｈ−１，Ｐ−３、Ｆ−１〜９は水またはメタノール、ジメチルホルムアミド、エタノール、ジメチルアセトアミドなど適当な水混和性有機溶媒に溶解し、各層の塗布液に添加した。
【０１７６】
このように調製された各層のゼラチン濃度（ゼラチン固形分の質量／塗布液体積）は、２．５％〜１５．０％の範囲、また各塗布液のｐＨは、５．０〜８．５の範囲、ハロゲン化銀乳剤を含む層の塗布液においては、ｐＨ６．０、温度４０℃に調整したときのｐＡｇの値は７．０〜９．５の範囲であった。
【０１７７】
塗布後は、温度１０℃〜４５℃の範囲に保った多段階の乾燥工程にて乾燥し試料を得た。
【０１７８】
第１層：ハレーション防止層
黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２０ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２．２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　０．０１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１　　　　　　　　　０．０５０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３　　　　　　　　　０．０２０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−４　　　　　　　　　０．０２０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−５　　　　　　　　　０．０１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−２　　　　　　　　　０．０７０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　０．２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｒ　　　　　　　　　　０．０２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｓ　　　　　　　　　　０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　　　　　０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６　　　　　　　０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−８　　　　　　　０．０２０ｇ
染料Ｄ−４　　　　　　　　　　　　　１．０ｍｇ
染料Ｄ−８　　　　　　　　　　　　　１．０ｍｇ
染料Ｅ−１の微結晶固体分散物　　　　　０．０５ｇ。
【０１７９】
第２層：中間層
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　０．０５０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６　　　　　　０．０１０ｇ。
【０１８０】
2004046138.tif 000017
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６　　　　　　０．０３０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−７　　　　　　５．０ｍｇ
染料Ｄ−７　　　　　　　　　　　　　４．０ｍｇ。
【０１８１】
第４層：中間層
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｍ　　　　　　　　　　０．１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　０．０３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｋ　　　　　　　　　　３．０ｍｇ
紫外線吸収剤Ｕ−６　　　　　　　　　０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６　　　　　　０．１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３　　　　　　０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４　　　　　　０．０１０ｇ。
【０１８２】
第５層：低感度赤感性乳剤層
乳剤Ａ　　　　　　　　　　　銀量　　０．１５ｇ
乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　銀量　　０．１０ｇ
乳剤Ｃ　　　　　　　　　　　銀量　　０．１５ｇ
黄色コロイド銀　　　　　　　銀量　　１．０ｍｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６０ｇ
カプラーＣ−１　　　　　　　　　　　０．１５ｇ
カプラーＣ−２　　　　　　　　　　　７．０ｍｇ
カプラーＣ−９　　　　　　　　　　　２．０ｍｇ
紫外線吸収剤Ｕ−２　　　　　　　　　３．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　１．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｊ　　　　　　　　　　２．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　　　　０．０４０ｇ。
【０１８３】
2004046138.tif 000018
【０１８４】
2004046138.tif 000019
【０１８５】
第８層：中間層
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５０ｇ
添加物Ｐ−２　　　　　　　　　　　　０．１０ｇ
染料Ｄ−５　　　　　　　　　　　　　０．０２０ｇ
染料Ｄ−９　　　　　　　　　　　　　６．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｉ　　　　　　　　　　０．０２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｏ　　　　　　　　　　３．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｐ　　　　　　　　　　５．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６　　　　　　０．０５０ｇ。
【０１８６】
第９層：中間層
黄色コロイド銀　　　　　　　銀量　　０．０１０ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００ｇ
添加物Ｐ−２　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　　　０．０５０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　０．０３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｍ　　　　　　　　　　０．１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３　　　　　　０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６　　　　　　０．１０ｇ。
【０１８７】
第１０層：低感度緑感性乳剤層
乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　銀量　　０．１５ｇ
乳剤Ｈ　　　　　　　　　　　銀量　　０．１５ｇ
乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　銀量　　０．１５ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００ｇ
カプラーＣ−４　　　　　　　　　　　０．０４０ｇ
カプラーＣ−５　　　　　　　　　　　０．０８０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　２．５ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｋ　　　　　　　　　　２．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｕ　　　　　　　　　　３．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　　　　０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５　　　　　　０．０２０ｇ
添加剤Ｐ−１　　　　　　　　　　　　５．０ｍｇ。
【０１８８】
第１１層：中感度緑感性乳剤層
乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　銀量　　０．１０ｇ
乳剤Ｊ　　　　　　　　　　　銀量　　０．２０ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５０ｇ
カプラーＣ−４　　　　　　　　　　　０．１０ｇ
カプラーＣ−５　　　　　　　　　　　０．０５０ｇ
カプラーＣ−６　　　　　　　　　　　０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　　　　０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５　　　　　　０．０２０ｇ。
【０１８９】
2004046138.tif 000020
【０１９０】
第１３層：イエローフィルター層
黄色コロイド銀　　　　　　　銀量　　２．０ｍｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｃ　　　　　　　　　　０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｍ　　　　　　　　　　０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１　　　　　　０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６　　　　　　０．０２０ｇ
染料Ｅ−２の微結晶固体分散物　　　　０．２５ｇ。
【０１９１】
第１４層：感光性乳剤層
乳剤Ｔ　　　　　　　　　　　銀量　　０．２０ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ
カプラーＣ−１　　　　　　　　　　　５．０ｍｇ
カプラーＣ−２　　　　　　　　　　　０．５ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５　　　　　　２．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｑ　　　　　　　　　　０．２０ｇ
染料Ｄ−６　　　　　　　　　　　　　４．０ｍｇ。
【０１９２】
第１５層：低感度青感性乳剤層
乳剤Ｌ　　　　　　　　　　　銀量　　０．１０ｇ
乳剤Ｍ　　　　　　　　　　　銀量　　０．１０ｇ
乳剤Ｎ　　　　　　　　　　　銀量　　０．１０ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８０ｇ
カプラーＣ−１０　　　　　　　　　　０．３５ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　０．０１５ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｉ　　　　　　　　　　８．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｋ　　　　　　　　　　１．０ｍｇ
紫外線吸収剤Ｕ−５　　　　　　　　　０．０１５ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　　　　０．０１５ｇ
添加剤Ｐ−１　　　　　　　　　　　　０．０２０ｇ。
【０１９３】
第１６層：中感度青感性乳剤層
乳剤Ｎ　　　　　　　　　　　銀量　　０．１０ｇ
乳剤Ｏ　　　　　　　　　　　銀量　　０．２０ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８０ｇ
カプラーＣ−１０　　　　　　　　　　０．３０ｇ
カプラーＣ−８　　　　　　　　　　　０．０５０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　　０．０２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｎ　　　　　　　　　　２．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｔ　　　　　　　　　　０．０１５ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−５　　　　　　　　　０．０１５ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　　　　０．０１５ｇ
添加剤Ｐ−１　　　　　　　　　　　　０．０２０ｇ。
【０１９４】
第１７層：高感度青感性乳剤層
乳剤Ｐ　　　　　　　　　　　銀量　　０．２０ｇ
乳剤Ｑ　　　　　　　　　　　銀量　　０．２５ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２．００ｇ
カプラーＣ−１０　　　　　　　　　　１．２０ｇ
カプラーＣ−３　　　　　　　　　　　０．２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２　　　　　　０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５　　　　　　０．０３０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−２　　　　　　　　　０．０３０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−５　　　　　　　　　０．０３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　　３．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　　０．０２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　０．０２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｎ　　　　　　　　　　５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｔ　　　　　　　　　　０．０５０ｇ
添加剤Ｐ−１　　　　　　　　　　　　０．０１０ｇ。
【０１９５】
第１８層：第１保護層
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１　　　　　　　　　０．０３０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−５　　　　　　　　　０．０５０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−２　　　　　　　　　０．１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　０．０３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｏ　　　　　　　　　　５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　　　　　０．０３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｈ　　　　　　　　　　０．２０ｇ
染料Ｄ−１　　　　　　　　　　　　　８．０ｍｇ
染料Ｄ−２　　　　　　　　　　　　　０．０１０ｇ
染料Ｄ−３　　　　　　　　　　　　　０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３　　　　　　０．０４０ｇ。
【０１９６】
2004046138.tif 000021
【０１９７】
2004046138.tif 000022
【０１９８】
また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−９を添加した。さらに各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤Ｗ−２、Ｗ−３、Ｗ−４を添加した。
更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステルを添加した。
以上のように作成した試料１０１の乾燥状態での塗布膜厚は２５．５μｍ、温度２５℃で蒸留水で膨潤させた場合の膨潤率は、１．８５倍であった。
【０１９９】
【表１】
2004046138.tif 000023
【０２００】
【表２】
2004046138.tif 000024
【０２０１】
【表３】
2004046138.tif 000025
【０２０２】
【表４】
2004046138.tif 000026
【０２０３】
【化１２】
2004046138.tif 000027
【０２０４】
【化１３】
2004046138.tif 000028
【０２０５】
【化１４】
2004046138.tif 000029
【０２０６】
【化１５】
2004046138.tif 000030
【０２０７】
【化１６】
2004046138.tif 000031
【０２０８】
【化１７】
2004046138.tif 000032
【０２０９】
【化１８】
2004046138.tif 000033
【０２１０】
【化１９】
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【０２１１】
【化２０】
2004046138.tif 000035
【０２１２】
【化２１】
2004046138.tif 000036
【０２１３】
【化２２】
2004046138.tif 000037
【０２１４】
【化２３】
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【０２１５】
【化２４】
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【０２１６】
【化２５】
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【０２１７】
【化２６】
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【０２１８】
【化２７】
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【０２１９】
【化２８】
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【０２２０】
【化２９】
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【０２２１】
【化３０】
2004046138.tif 000045
【０２２２】
【化３１】
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【０２２３】
有機固体分散染料の調製
（染料Ｅ−１の微結晶固体分散物の調製）
染料Ｅ−１のウェットケーキ（Ｅ−１の正味量として２７０ｇ）にＢＡＳＦ社製Ｐｌｕｒｏｎｉｃ　Ｆ８８（エチレンオキシド−プロピレンオキシド　ブロック共重合体）１００ｇおよび水を加えて攪拌し４０００ｇとした。次に、アイメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビースを１７００ｍｌ充填し、スラリーを通して周速約１０ｍ／ｓｅｃ　、吐出量０．５リットル／ｍｉｎで２時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径は０．３０μｍ　であり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏差×１００／平均粒径）は２０％であった。
【０２２４】
（染料Ｅ−２の微結晶固体分散物の調製）
水を３０質量％含むＥ−２のウエットケーキ１４００ｇに水及びＷ−４を２７０ｇ加えて攪拌し、Ｅ−２濃度４０質量％のスラリーとした。次に分砕機、アイメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを１７００ｍｌ充填し、スラリーを通して周速約１０ｍ／ｓｅｃ、吐出量０．５リットル／ｍｉｎで８時間粉砕した。これをイオン交換水で、２０質量％に希釈し、Ｅ−２の微結晶固体分散物を得た。平均粒子サイズは、０．１５μｍであった。
【０２２５】
次に、試料１０１から表５に示したように、各感光性乳剤層に本発明または比較すべき高沸点有機溶媒を追添または置き換えた以外は同様にして、試料１０２〜１１３とした。
【０２２６】
【表５】
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【０２２７】
以上のように得られた試料１０１〜１１３を、短冊状に裁断したものを２つ用意し、それぞれの試料での最低濃度が出るような露光量で露光したのち、一つは下記現像処理Ａで処理し、もう一つは現像処理Ａの第２水洗の水洗温度を１５℃とした処理（現像処理Ｂ）を施した。
【０２２８】
２つの現像後の試料の吸収スペクトルを測定し、５１０ｎｍでの吸光度の差を求めた。
【０２２９】
試料１０１について現像処理Ａを行った場合と現像処理Ｂを行った場合の５１０ｎｍにおける吸光度の差を１．０として、相対値で表６に示した。数値が小さいほど、第２水洗の水温変動に対する耐性が高く好ましい。
【０２３０】
【表６】
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【０２３１】
本発明のアミド化合物と類似のアミド化合物である比較化合物Ａでは、増感色素の残存量を低減し白地着色を改良する効果は得られないのに対し、本発明のアミド化合物には白地着色を低減する効果があることが判る。この結果は先に知られた化合物からは予期せざるものであった。
【０２３２】
また、シアンおよびマゼンタの生成色素の色相は、シャープで優れていた。さらに、本発明のアミド化合物を用いた場合、色像の湿熱堅牢性も良好であった。
【０２３３】
なお、現像処理Ａで処理した場合において、試料１０１〜１１３の感光材料のＩＳＯ感度は８０〜１５０の範囲であった。それぞれの最大濃度はイエロー、マゼンタ、シアンとも３．３〜４．２の範囲、最低濃度は同様に０．２０未満であった。
【０２３４】
下記に示す現像処理工程を（現像処理Ａ）とした。
評価にあたっては、試料１０１、１１３の未露光のものと完全に爆光したものを１：１の比率で、補充量がタンク容量の４倍になるまでランニング処理した後に使用した。
【０２３５】
処理工程　　　時間　　　温度　　タンク容量　　　補充量
第一現像　　　６分　　　３８℃　　　１２Ｌ　　　２２００ｍＬ／ｍ２
第一水洗　　　２分　　　３８℃　　　　４Ｌ　　　７５００ｍＬ／ｍ２
反　　転　　　２分　　　３８℃　　　　４Ｌ　　　１１００ｍＬ／ｍ２
発色現像　　　６分　　　３８℃　　　１２Ｌ　　　２２００ｍＬ／ｍ２
前漂白　　　　２分　　　３８℃　　　　４Ｌ　　　１１００ｍＬ／ｍ２
漂　　白　　　６分　　　３８℃　　　１２Ｌ　　　　２２０ｍＬ／ｍ２
定　　着　　　４分　　　３８℃　　　　８Ｌ　　　１１００ｍＬ／ｍ２
第二水洗　　　４分　　　４０℃　　　　８Ｌ　　　７５００ｍＬ／ｍ２
最終リンス　　１分　　　２５℃　　　　２Ｌ　　　１１００ｍＬ／ｍ２
各処理液の組成は以下の通りであった。
【０２３６】
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ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。
【０２３７】
2004046138.tif 000050
ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【０２３８】
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ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。
【０２３９】
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ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【０２４０】
2004046138.tif 000053
ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
【０２４１】
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ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。
【０２４２】
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【０２４３】
（実施例２）
試料１０１〜１１３と同様な感光性乳剤層を、厚み９７μｍのトリアセチルセルロース支持体上に塗布し、各々試料２０１〜２１３とした。（感光性乳剤層の反対側には、特開２００２−６２６２４号の実施例１に記載のベースＤに施したと同じ内容のバック層を塗布した）
また同様に、厚み２０５μｍのトリアセチルセルロース支持体上に塗布し、各々試料３０１〜３１３とした。
また同様に、厚み２００μｍのポリエチレンテレフタレート支持体上に塗布し、各々試料４０１〜４１３とした。（感光性乳剤層の反対側には、特開２００２−６２６２４号の実施例１に記載のベースＥに施したと同じ内容のバック層を塗布した）
また同様に、厚み１９０μｍのポリエチレンナフタレート支持体上に塗布し、各々資料５０１〜５１３とした。（感光性乳剤層の反対側には、特開２００２−６２６２４号に記載の実施例１のベースＥに施したと同じ内容のバック層を塗布した）
以上のように得られた試料２０１〜２１３，３０１〜３１３，４０１〜４１３，５０１〜５１３を実施例１と同様に評価した結果、本発明は白地汚染が少なく、生成色素の色相、色像の堅牢性のいずれも良好な結果を与えた。
【０２４４】
（実施例３）
実施例１及び実施例２の試料１０１，２０１，３０１，４０１，５０１，及び１１３、２１３，３１３，４１３，５１３と同様な塗布物だが、硬化剤Ｈ−１の添加量のみを増減させて、２５℃の蒸留水で膨潤させた場合の膨潤率が１．５０、１．６０、１．７０、１．８０、１．９０、２．００、２．１０となるような試料を作成して、実施例１と同様に評価した。結果、これら膨潤率のいずれにおいても本発明の試料は白地汚染が少なく、生成色素の色相、色像の堅牢性のいずれも良好な結果を与えた。
【０２４５】
（実施例４）
試料１０１〜１１３について、以下に示すように各層のカプラーを変更して、各々試料６０１〜６１３とした。
【０２４６】
【表７】
2004046138.tif 000056
【０２４７】
試料６０１〜６１３の比較においても、本発明の試料は白地汚染が少なく、生成色素の色相、色像の堅牢性のいずれも良好な結果を与えた。