(57)【要約】【課題】合成するのが容易であり、高い電荷可動性、良好な加工性および酸化安定性を有する、半導体材料もしくは電荷移動材料として用いるための新規な材料を提供する。【解決手段】本発明は、モノ、オリゴおよびポリビス（チエニル）アリーレンの、電気光学的、電子およびエレクトロルミネセントデバイスにおける電荷移動材料または半導体としての使用、モノ、オリゴおよびポリビス（チエニル）アリーレンを含む、電荷移動材料および半導体材料、素子およびデバイス並びに、新規なモノ、オリゴおよびポリビス（チエニル）アリーレンに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
2004186695.tif 000024
式中、
Ｘは、−ＣＸ１＝ＣＸ２−、−Ｃ≡Ｃ−または随意に置換されているアリーレンもしくはヘテロアリーレンであり、
Ｘ１およびＸ２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、
Ｒ１−４は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、随意に置換されているアルキル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロアリールまたはＰ−Ｓｐ−であり、
Ｐは、重合可能な、または反応性の基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
ｎは、≧１の整数であり、
ただし、Ｘが非置換チオフェン−２，５−ジイルであり、Ｒ１およびＲ２がＨである場合には、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより単置換または多置換されているアルキルまたはシクロアルキル、随意に置換されているアリールまたはヘテロアリール、およびＰ−Ｓｐ−から選択される、
で表される少なくとも１種のモノマー、オリゴマーまたはポリマーを含む、半導体材料もしくは電荷移動材料、素子またはデバイス。
【請求項２】
モノマー、オリゴマーまたはポリマーが、以下の式
【化２】
2004186695.tif 000025
式中、Ｘ、ｎおよびＲ１−４は、式Ｉにおいて定義した通りであり、Ｒ１−４は、Ｈとは異なり、Ａｒは、アリーレンまたはヘテロアリーレンである、
から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の半導体材料もしくは電荷移動材料、素子またはデバイス。
【請求項３】
モノマー、オリゴマーまたはポリマーが、式Ｉ１
【化３】
2004186695.tif 000026
式中、Ｒ１−４、Ｘおよびｎは、式Ｉにおいて定義した通りであり、
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｂ（ＯＲ７）（ＯＲ８）、ＳｎＲ９Ｒ１０Ｒ１１、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより単置換または多置換されており、ここで、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基が、随意に、各々の場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が、互いに直接結合しないように置換されている、１〜２０個のＣ原子を有する、直鎖状、分枝状もしくは環状アルキル、随意に置換されているアリールまたはヘテロアリールおよびＰ−Ｓｐ−であり、
Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、Ｈもしくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであるか、または、ＯＲ７およびＯＲ８は、ホウ素原子と共に、２〜１０個のＣ原子を有する環状基を形成し、
Ｒ９〜Ｒ１１は、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルである、
から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の半導体材料もしくは電荷移動材料、素子またはデバイス。
【請求項４】
モノマー、オリゴマーまたはポリマーが、以下の式
【化４】
2004186695.tif 000027
式中、Ｒ１−６、Ｘ、Ａｒおよびｎは、式Ｉａ〜ｃおよびＩ１において示されている意味を有する、
から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の半導体材料もしくは電荷移動材料、素子またはデバイス。
【請求項５】
オリゴマーまたはポリマーが、少なくとも９５％の位置規則性を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の半導体材料もしくは電荷移動材料、素子またはデバイス。
【請求項６】
ｎが、１〜５０００の整数であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の半導体材料もしくは電荷移動材料、素子またはデバイス。
【請求項７】
Ｒ１−４が、Ｈ、ハロゲン、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより単置換または多置換されており、ここで、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基が、随意に、各々の場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が、互いに直接結合しないように置換されている、１〜２０個のＣ原子を有する、直鎖状、分枝状もしくは環状アルキル、随意に置換されているアリールまたはヘテロアリールおよびＰ−Ｓｐ−から選択されており、Ｒ０およびＲ００は、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の半導体材料もしくは電荷移動材料、素子またはデバイス。
【請求項８】
Ｒ１−４が、随意に１個または２個以上のフッ素原子で置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２０チオアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０シリル、Ｃ１〜Ｃ２０エステル、Ｃ１〜Ｃ２０アミノ、Ｃ１〜Ｃ２０フルオロアルキル、ｍが１〜６の整数である（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍおよび随意に置換されたアリールまたはヘテロアリール、極めて好ましくはＣ１〜Ｃ２０アルキルまたはＣ１〜Ｃ２０フルオロアルキルから選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の半導体材料もしくは電荷移動材料、素子またはデバイス。
【請求項９】
ＸおよびＡｒ（Ｒ１Ｒ２）が、２５個までのＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリーレンまたはヘテロアリーレンであり、ここで、前記環は、縮合していることができ、そして、複素芳香族基が、好ましくはＮ、ＯおよびＳから選択された少なくとも１個の複素環原子を含み、前記アリーレンおよびヘテロアリーレン基は、随意に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮおよび、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮまたは１〜２０個のＣ原子を有する、直鎖状、分枝状もしくは環状アルキルの１つまたは２つ以上で置換されていて、前記アルキルは、−ＯＨにより単置換または多置換されており、ここで、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基が、随意に、各々の場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が、互いに直接結合しないように置換されている、ことを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の半導体材料もしくは電荷移動材料、素子またはデバイス。
【請求項１０】
Ｘが、以下の式
【化５】
2004186695.tif 000028
【化６】
2004186695.tif 000029
式中、Ｒは、式ＩにおけるＲ１の意味の１つを有し、ｒは、０、１、２、３または４であり、ｓは、０、１、２または３であり、ｔは、０、１または２である、
およびこれらの鏡像から選択されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の半導体材料もしくは電荷移動材料、素子またはデバイス。
【請求項１１】
Ａｒ（Ｒ１Ｒ２）が、以下の式
【化７】
2004186695.tif 000030
式中、Ｒ’は、式ＩにおけるＲ１の意味の１つを有する、
およびこれらの鏡像から選択されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の半導体材料もしくは電荷移動材料、素子またはデバイス。
【請求項１２】
請求項２〜１１のいずれかに記載の、式Ｉａ〜ｃまたはＩ１ａ〜ｃで表されるモノマー、オリゴマーまたはポリマーであって、ただし、
ａ）ＸまたはＡｒが、非置換チオフェン−２，５−ジイルである場合には、Ｒ１−４の少なくとも１つが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮにより単置換もしくは多置換されているアルキルもしくはシクロアルキル、随意に置換されているアリールもしくはヘテロアリール、またはＰ−Ｓｐ−であり、
ｂ）ＸおよびＡｒ（Ｒ１Ｒ２）は、ジチエノチオフェン、１，４−フェニレン、２，５−ジアルキル−または２，５−ジアルコキシ−１，４−フェニレン、フラン−２，５−ジイル、１−アルキル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジイル、９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル、９，９−ジアルキル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル、Ｎ−アルキル−９Ｈ−カルバゾール−２，７−ジイルおよびアントラセン−９，１０−ジイルとは異なり、
ｃ）Ａｒ（Ｒ１Ｒ２）は、２，５−ジアルキル−または２，５−ジアルコキシ−１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、１、４、５および／または８位においてアルコキシ、ジメチルシロキサンまたはオキシメチルオキシラン基で置換されているナフタレン−４，８−ジイル、９，９−ジアルキル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイルおよびＮ−アルキル−９Ｈ−カルバゾール−２，７−ジイルとは異なる、前記モノマー、オリゴマーまたはポリマー。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載の１種または２種以上のモノマー、オリゴマーまたはポリマーを含む重合可能な液晶材料であって、少なくとも１種の重合可能な基を含み、随意に１種または２種以上の他の重合可能な化合物を含み、ここで、請求項１〜１２に記載の少なくとも１種の重合可能なモノマー、オリゴマーおよびポリマーおよび／または他の重合可能な化合物が、メソゲン性または液晶性である、前記重合可能な液晶材料。
【請求項１４】
電荷移動特性を有し、請求項１３に記載の重合可能な液晶材料から得られる異方性ポリマーフィルムであって、その液晶相において、巨視的に均一な配向に整列し、重合または架橋されて、配向した状態が固定される、前記異方性ポリマーフィルム。
【請求項１５】
側鎖液晶ポリマーであって、請求項１〜１３のいずれかに記載の１種もしくは２種以上のモノマーもしくはオリゴマーまたは重合可能な材料の重合により、あるいは請求項１〜１３のいずれかに記載の１種もしくは２種以上のモノマーもしくはオリゴマーまたは重合可能な材料を、ポリマー主鎖に、重合類似反応において、随意に１種または２種以上の追加のメソゲン性または非メソゲン性コモノマーでグラフトすることにより得られる、前記側鎖液晶ポリマー。
【請求項１６】
請求項１〜１５のいずれかに記載のモノマー、オリゴマーおよびポリマー、重合可能な材料およびポリマーの半導体材料もしくは電荷移動材料としての実用であって、光学的、電気光学的もしくは電子デバイス、例えば集積回路の素子としての電界効果トランジスタ（ＦＥＴ）、平坦パネルディスプレイ用途のための薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）の、もしくは電波方式認識（ＲＦＩＤ）タグ、または電荷移動層およびエレクトロルミネセント層の両方をエレクトロルミネセントディスプレイまたは液晶ディスプレイのバックライト中に含む有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）用途用の半導電性素子における前記使用。
【請求項１７】
エレクトロルミネセント材料として、光起電またはセンサーデバイスにおける、電池における電極材料として、光導電体として、および電子写真式用途、例えば電子写真式記録のための、請求項１２に記載のモノマー、オリゴマーまたはポリマーの使用。
【請求項１８】
請求項１〜１５のいずれかに記載の材料、素子またはデバイスを含む、光学的、電気光学的または電子デバイス、ＦＥＴ、集積回路（ＩＣ）、ＴＦＴまたはＯＬＥＤ。
【請求項１９】
請求項１〜１５のいずれかに記載の材料、素子もしくはデバイスまたは請求項１８に記載のＦＥＴ、ＩＣ、ＴＦＴもしくはＯＬＥＤを含む、平坦パネルディスプレイ用のＴＦＴまたはＴＦＴアレー、電波方式認識（ＲＦＩＤ）タグ、エレクトロルミネセントディスプレイまたはバックライト。
【請求項２０】
請求項１９に記載のＦＥＴまたはＲＦＩＤタグを含む、セキュリティーマーキングまたはデバイス。
【請求項２１】
酸化的にまたは還元的にドーピングされて、導電性イオン性種を形成する、請求項１〜１５のいずれかに記載のモノマー、オリゴマーおよびポリマー、材料またはポリマー。
【請求項２２】
請求項２１に記載のモノマー、オリゴマーまたはポリマー、材料またはポリマーを含む、電荷注入層、平坦化層、帯電防止フィルムまたは電子的用途もしくは平坦パネルディスプレイ用の導電性基板またはパターン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、モノ、オリゴおよびポリビス（チエニル）アリーレンの、電気光学的、電子およびエレクトロルミネセントデバイスにおける半導体材料もしくは電荷移動材料としての使用に関する。本発明はさらに、モノ、オリゴおよびポリビス（チエニル）アリーレンを含む、半導体および電荷移動材料、素子およびデバイスに関する。本発明は、新規なモノ、オリゴおよびポリビス（チエニル）アリーレンに関する。
【背景技術】
【０００２】
有機材料は、近年、有機ベース薄膜トランジスタおよび有機電界効果トランジスタにおける活性層として有望であると示されている（非特許文献１参照）。このようなデバイスは、スマートカード、セキュリティータグおよび平坦パネルディスプレイにおける切換素子における潜在的用途を有する。有機材料は、これらを溶液から溶着（ｄｅｐｏｓｉｔ）させることができる場合には、これが、迅速な大面積の製作経路を可能にするため、これらのシリコン類似物にまさる実質的な費用上の利点を有すると考えられる。
【０００３】
このデバイスの性能は、原理的に、半導電性材料の電荷担体可動性および電流オン／オフ比に基づいており、従って理想的な半導体は、オフ状態における低い導電性およびこれと組み合わせて、高い電荷担体可動性（＞１×１０−３ｃｍ２Ｖ−１ｓ−１）を有しなければならない。さらに、酸化により、低下したデバイス性能に至るため、半導電性材料が、酸化に対して比較的安定である、即ち、これが、高いイオン化ポテンシャルを有することが重要である。
【０００４】
ＯＦＥＴ用の有効なｐ型半導体であることが示されている既知の化合物は、ペンタセンである(非特許文献２参照)。真空溶着により薄膜として溶着させた際には、これは、１ｃｍ２Ｖ−１ｓ−１を超える担体可動性および１０６より大きい、極めて高い電流オン／オフ比を有することが示された。しかし、真空溶着は、大面積フィルムの製作には適さない高価な加工手法である。
【０００５】
位置規則的な(regioregular)頭尾ポリ（３−ヘキシルチオフェン）は、１×１０−５〜４．５×１０−２ｃｍ２Ｖ−１ｓ−１の電荷担体可動性を有するが、１０〜１０３のむしろ低い電流オン／オフ比を有することが報告されている(非特許文献３参照)。この低いオン／オフ電流は、部分的に、ポリマーの低いイオン化ポテンシャルにより、これは、周囲条件下でポリマーの酸素ドーピングおよびその後の高いオフ電流をもたらし得る(非特許文献４参照)。
【０００６】
高い位置規則性により、改善されたパッキングおよび最適化された微細構造がもたらされ、改善された電荷担体可動性がもたらされる(非特許文献５；非特許文献６；および非特許文献７参照)。一般的に、ポリ（３−アルキルチオフェン）は、改善された溶解性を示し、加工されて大面積フィルムを製作する溶液であることができる。しかし、ポリ（３−アルキルチオフェン）は、比較的低いイオン化ポテンシャルを有し、空気中でドーピングされやすい。
【０００７】
【非特許文献１】エイチ・イー・カッツ(H. E. Katz)ら、エーシーシー・ケム・レス(Acc. Chem. Res)、2001、34、5、359
【非特許文献２】エス・エフ・ネルソン(S. F. Nelson)ら、アプル・フィズ・レト(Appl. Phys. Lett.)、1998、72、1854
【非特許文献３】ゼット・バオ(Z. Bao)ら、アプル・フィズ・レト(Appl. Phys. Lett.)、1996, 69, 4108
【非特許文献４】エイチ・シリングハウス(H. Sirringhaus)ら、アドバンスト・ソリッド・ステート・フィジックス(Adv. Solid State Phys.)、1999, 39, 101
【非特許文献５】エイチ・シリングハウス(H. Sirringhaus)ら、サイエンス(Science)、1998, 280, 1741-1744
【非特許文献６】エイチ・シリングハウス(H. Sirringhaus)ら、ネーチャー(Nature)、1999, 401, 685-688
【非特許文献７】エイチ・シリングハウス(H. Sirringhaus)ら、シンセティック・メタルズ(Synthetic Metals)、2000, 111-112, 129-132
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、合成するのが容易であり、高い電荷可動性、良好な加工性および酸化安定性を有する、半導体材料もしくは電荷移動材料として用いるための新規な材料を提供することにある。
本発明の他の目的は、これらの素子、例えば集積回路の素子としての電界効果トランジスタ（ＦＥＴ）もしくは薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）の、および有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）用途、例えばエレクトロルミネセントディスプレイまたは液晶ディスプレイのバックライトを含む、新規な半導体および電荷移動素子、並びに新規なおよび改善された電気光学的、電子およびエレクトロルミネセントデバイスを提供することにある。
本発明の他の目的は、以下の記載から、当業者に直ちに明らかである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、これらの目的は、半導体および電荷移動材料としての、モノ、オリゴおよびポリビス（チエニル）アリーレンを用いることにより達成することができることを見出した。
【００１０】
塩化第二鉄酸化的カップリングにより製造されたポリ−３，３”−ジアルキル−２，２’：５’，２”−ターチオフェン（１）は、WO 94/02530中に、およびM. C. Gallazi et al., Synthetic Metals 2002, 128, 91により記載されている。
【化１】
2004186695.tif 000002
【００１１】
WO 94/02530、EP-A-0 945 723およびWO 99/31494には、ポリ−３，３”−ジアルキル−２，２’：５’，２”−ターチオフェン（１）を、これらのドーピングされた導電性形態において、ガスセンサーにおける導電性層として適用することが報告されている。さらに、JP-A-63-002251には、二次電池におけるポリマー陰極として用いるための、電解質重合により製造された導電性ポリ−３，３”−ジアルキル−２，２’：５’，２”−ターチオフェン（１）が開示されている。
【００１２】
S. Holdcroft et al., Macromolecules 1999, 32, 6889には、エレクトロルミネセント材料として用いるための、ポリ（ビス（ヘキシルチエニル）アリーレン）（２）および（３）が開示されている。
【化２】
2004186695.tif 000003
【００１３】
A. J. Heeger et al., Macromolecules 2001, 34, 7241には、エレクトロルミネセント材料として用いるための、ポリ（ビス（チエニル）アリーレン）（３）が開示されている。
【化３】
2004186695.tif 000004
【００１４】
WO 01/78151には、電気化学的重合により得られた、有機発光デバイスにおいて用いるためのポリ（ビス（チエニル）アリーレン）（４）が開示されている。
【化４】
2004186695.tif 000005
【００１５】
US 6,359,149には、導電性ポリ（ビス（チエニル）アリーレン）（４）および電極材料としてのこれらの使用が開示されている。
【化５】
2004186695.tif 000006
【００１６】
Reynolds et al., Macromolecules 1991, 24, 678およびMacromolecules 1992, 25, 849には、塩化第二鉄酸化的カップリングにより製造されたポリ（ビス（チエニル）アリーレン）（４ａ）およびこれらのドーピングされた導電性形態が開示されている。
【化６】
2004186695.tif 000007
【００１７】
しかし、前述の材料の、半導体材料もしくは電荷移動材料としての適用は、報告されていない。
【００１８】
Sirringhaus et al. Appl. Phys. Lett. 2000, 77(3), 406には、２６５℃より高いサーモトロピック、ネマティックＬＣ相を有し、単一ドメイン状態に配向して、改善された電界効果可動性をもたらす、ＡＢタイプのブロックコポリマーであるポリ−９，９’−ジオクチル−フルオレン−コ−ビチオフェン
【化７】
2004186695.tif 000008
およびＴＦＴにおけるその使用が報告されている。
【００１９】
本発明の他の観点は、改善された特性を有し、半導体材料もしくは電荷移動材料および他の使用に適する、新規なモノ、オリゴおよびポリビス（チオフェン）アリーレンの合成に関する。
【００２０】
本発明の他の観点は、ビス（チオフェン）アリーレン単位を含む中心核を有し、前記核が、随意にスペーサー基を介して、１つまたは２つの重合可能な基に結合している、反応性メソゲンに関する。反応性メソゲンは、液晶相を誘発または増強することができ、または液晶自体である。これらは、これらの中間相において配向することができ、１または２以上の重合可能な基は、インサイチュ(in situ)で重合または架橋して、高い程度の秩序を有するポリマーフィルムを形成し、従って高い安定性および高い電荷担体可動性を有する改善された半導体材料を得ることができる。
【００２１】
本発明の他の観点は、液晶ポリマー、例えば液晶主鎖または側鎖ポリマー、特に、本発明の反応性メソゲンから得られ、これを次にさらに、例えば溶液から、半導体デバイスにおいて用いるための薄層として加工する液晶側鎖ポリマーに関する。
【００２２】
用語の定義
用語「液晶性またはメソゲン性材料」または「液晶性またはメソゲン性化合物」は、１つまたは２つ以上の棒型、薄い木片型またはディスク型のメソゲン性基、即ち液晶相挙動を誘発する能力を有する基を含む材料または化合物を意味する。メソゲン性基を含む化合物または材料は、必ずしもそれら自体液晶相を示す必要はない。また、これらが、他の化合物との混合物においてのみ、あるいはメソゲン性化合物もしくは材料またはこれらの混合物を重合させた際に、液晶相挙動を示すことが可能である。
【００２３】
用語「重合可能な」は、重合反応、例えばラジカル性またはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合に関与することができる化合物または基、および例えば、重合類似反応においてポリマー主鎖に縮合または付加によりグラフトされることができる反応性化合物または反応性基を含む。
用語「フィルム」は、いくらか顕著な機械的安定性および可撓性を示す自立性、即ち独立して立つフィルム、並びに支持基板上または２つの基板の間の被膜または層を含む。
【００２４】
発明の概要
本発明は、式Ｉ
【化８】
2004186695.tif 000009
式中、
Ｘは、−ＣＸ１＝ＣＸ２−、−Ｃ≡Ｃ−または随意に１つまたは２つ以上の基Ｒ１で置換されているアリーレンもしくはヘテロアリーレンであり、
Ｘ１およびＸ２は、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮであり、
【００２５】
Ｒ１−４は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、随意に置換されているアルキル、シクロアルキル、アリールもしくはヘテロアリールまたはＰ−Ｓｐ−であり、
Ｐは、重合可能な、または反応性の基であり、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
ｎは、≧１の整数であり、
ただし、Ｘが非置換チオフェン−２，５−ジイルであり、Ｒ１およびＲ２がＨである場合には、Ｒ３およびＲ４の少なくとも１つは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより単置換または多置換されているアルキルまたはシクロアルキル、随意に置換されているアリールまたはヘテロアリール、およびＰ−Ｓｐ−から選択される、
で表されるモノマー、オリゴマーおよびポリマーの、半導体材料もしくは電荷移動材料としての使用に関する。
【００２６】
本発明は、さらに、少なくとも１種の式Ｉで表されるモノマー、オリゴマーまたはポリマーを含む、半導体材料もしくは電荷移動材料、素子またはデバイスに関する。
【００２７】
本発明は、さらに、本発明のモノマー、オリゴマーおよびポリマーの、光学的、電気光学的もしくは電子デバイス、例えば集積回路の素子としての電界効果トランジスタ（ＦＥＴ）、平坦パネルディスプレイ用途のための薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）の、もしくは電波方式認識（ＲＦＩＤ）タグ、または電荷移動層およびエレクトロルミネセント層の両方をエレクトロルミネセントディスプレイまたは液晶ディスプレイのバックライト中に含む有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）用途用の半導電性素子における半導体材料もしくは電荷移動材料としての使用に関する。
【００２８】
本発明は、さらに、式Ｉで表される新規なモノマー、オリゴマーまたはポリマーであって、これらが、以下の従属式
【化９】
2004186695.tif 000010
式中、Ｘ、ｎおよびＲ１−４は、式Ｉにおいて定義した通りであり、Ｒ１−４は、Ｈとは異なり、Ａｒは、アリーレンまたはヘテロアリーレンであり、
ただし、
【００２９】
ａ）ＸまたはＡｒが、非置換チオフェン−２，５−ジイルである場合には、Ｒ１−４の少なくとも１つが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩもしくはＣＮにより単置換もしくは多置換されているアルキルもしくはシクロアルキル、随意に置換されているアリールもしくはヘテロアリール、またはＰ−Ｓｐ−であり、
ｂ）ＸおよびＡｒ（Ｒ１Ｒ２）は、ジチエノチオフェン、１，４−フェニレン、２，５−ジアルキル−または２，５−ジアルコキシ−１，４−フェニレン、フラン−２，５−ジイル、１−アルキル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジイル、９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル、９，９−ジアルキル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル、Ｎ−アルキル−９Ｈ−カルバゾール−２，７−ジイルおよびアントラセン−９，１０−ジイルとは異なり、
ｃ）Ａｒ（Ｒ１Ｒ２）は、２，５−ジアルキル−または２，５−ジアルコキシ−１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、１、４、５および／または８位においてアルコキシ、ジメチルシロキサンまたはオキシメチルオキシラン基で置換されているナフタレン−４，８−ジイル、９，９−ジアルキル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイルおよびＮ−アルキル−９Ｈ−カルバゾール−２，７−ジイルとは異なる、
から選択されることを特徴とする、モノマー、オリゴマーまたはポリマーに関する。
【００３０】
本発明は、さらに、エレクトロルミネセント材料として、光起電またはセンサーデバイスにおける、電池における電極材料として、光導電体として、および電子写真式用途、例えば電子写真式記録のための、本発明の新規なモノマー、オリゴマーおよびポリマーの使用に関する。
本発明は、さらに、本発明の半導電性または電荷移動材料、素子またはデバイスを含む、光学的、電気光学的または電子デバイス、ＦＥＴ、集積回路（ＩＣ）、ＴＦＴまたはＯＬＥＤに関する。
【００３１】
本発明は、さらに、本発明の半導電性または電荷移動材料、素子もしくはデバイスまたはＦＥＴ、ＩＣ、ＴＦＴもしくはＯＬＥＤを含む、平坦パネルディスプレイ用のＴＦＴまたはＴＦＴアレー、電波方式認識（ＲＦＩＤ）タグ、エレクトロルミネセントディスプレイまたはバックライトに関する。
本発明は、さらに、本発明のＦＥＴまたはＲＦＩＤタグを含む、セキュリティーマーキングまたはデバイスに関する。
【発明の効果】
【００３２】
式Ｉで表されるポリマーにおいて、置換されたチオフェン単位の他のπ共役種との共重合により、ＨＯＭＯエネルギーレベルの位置を移動させる方法が得られる。ＨＯＭＯレベルを一層負にさせ、イオン化ポテンシャルを増大させると、空気酸化に対する感受性が減少し、従って安定性が改善される。トランジスタにおいて用いられる際に、これにより、トランジスタのＯＦＦ電流が減少し、従ってＯＮ／ＯＦＦ比率が増大する。
【００３３】
チオフェンにおける位置規則性および形態は、高い可動性のために大いに重要である。位置規則性を固定する容易な方法は、例えば２つのアルキルチオフェンおよび１つの他の共役した種で構成されている位置規則的な三量体を含むポリマーを形成することである。これらの単位の中心対称な(centro symmetric)性質は、位置規則的な合成を保証する。
また、芳香族単位ＸおよびＡｒの変形を用いて、本発明のポリマーにおける液晶挙動を増強または誘発することができ、これにより、トランジスタにおける半導体の形態を制御することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３４】
式ＩおよびＩａ〜ｃにおけるＲ１−４は、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより単置換または多置換されており、ここで、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基が、随意に、各々の場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が、互いに直接結合しないように置換されている、１〜２０個のＣ原子を有する、直鎖状、分枝状もしくは環状アルキル、随意に置換されているアリールまたはヘテロアリールおよびＰ−Ｓｐ−から選択される。
Ｒ０およびＲ００は、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルである。
【００３５】
式Ｉで表されるモノ、オリゴおよびポリマーにおいて、Ｘが、非置換チオフェン−２，５−ジイルであり、Ｒ１およびＲ２が、Ｈである場合には、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一方、極めて好ましくは両方は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより単置換または多置換されており、ここで、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基が、随意に、各々の場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が、互いに直接結合しないように置換されている、１〜２０個のＣ原子を有する、直鎖状、分枝状もしくは環状アルキル、随意に置換されているアリールもしくはヘテロアリールまたはＰ−Ｓｐ−から選択される。
【００３６】
式Ｉで表されるモノマー、オリゴマーおよびポリマーは、好ましくは、式Ｉ１
【化１０】
2004186695.tif 000011
式中、Ｒ１−４、Ｘおよびｎは、式Ｉにおいて定義した通りであり、
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、Ｂ（ＯＲ７）（ＯＲ８）、ＳｎＲ９Ｒ１０Ｒ１１、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより単置換または多置換されており、ここで、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基が、随意に、各々の場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−ＳＯ２−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が、互いに直接結合しないように置換されている、１〜２０個のＣ原子を有する、直鎖状、分枝状もしくは環状アルキル、随意に置換されているアリールまたはヘテロアリールおよびＰ−Ｓｐ−であり、
Ｒ７およびＲ８は、互いに独立して、Ｈもしくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであるか、または、ＯＲ７およびＯＲ８は、ホウ素原子と共に、２〜１０個のＣ原子を有する環状基を形成し、
Ｒ９〜Ｒ１１は、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルである、
から選択される。
【００３７】
式Ｉａ〜ｃで表されるモノマー、オリゴマーおよびポリマーは、好ましくは、以下の式
【化１１】
2004186695.tif 000012
式中、Ｒ１−６、Ａｒ、Ｘおよびｎは、前に示した意味を有する、
から選択される。
【００３８】
特に好ましいのは、それぞれＲ１およびＲ２またはＲ３およびＲ４が同一の意味を有する、式Ｉ１ａ〜ｃで表される化合物である。
特に好ましいのは、Ｒ１−４の少なくとも１つが、アルキルまたはフルオロアルキル基を示す、式Ｉ、Ｉ１、Ｉａ〜ｃおよびＩ１ａ〜ｃで表されるモノマー、オリゴマーおよびポリマーである。アルキルおよびフルオロアルキル基を導入すると、本発明の材料の溶解性および従って溶液加工性が改善される。さらに、また、フルオロアルキル基の存在により、本発明の材料が、ｎ型半導体として有効になる。
【００３９】
特に好ましいのは、式ＩおよびＩ１で表される位置規則的なポリマー、特に式Ｉａ〜ｃおよびＩ１ａ〜ｃで表される位置規則的なポリマーである。これらのポリマーにおける位置規則性は、好ましくは、少なくとも９０％、特に９５％またはこれ以上、極めて好ましくは９８％またはこれ以上、最も好ましくは９９〜１００％である。
位置規則的なポリマーは、これらが、強力な鎖間π−π積み重ね相互作用および高い程度の結晶性を示し、これらを、高い担体可動性を有する有効な電荷移動材料とするため、有利である。
【００４０】
さらに好ましいのは、重合または架橋反応が可能である少なくとも１種の反応性基Ｐを含む、式Ｉで表されるモノマー、オリゴマーおよびポリマーである。
さらに好ましいのは、メソゲン性または液晶性である、式Ｉで表されるモノマー、オリゴマーおよびポリマー、特に、カラマイト相(calamitic phase)を形成するポリマー、並びにカラマイト相を形成する、１つまたは２つ以上の基Ｐ−Ｓｐ−を含む、式Ｉで表される反応性メソゲンである。
【００４１】
さらに好ましいのは、本明細書中に示した式で表されるモノマー、オリゴマーおよびポリマーであり、ここで、
−ｎが、１〜５０００の整数である、
−ｎが、２〜５０００、特に２０〜１０００の整数である、
−ｎが、２〜５の整数である、
−ｎが、１〜１５の整数であり、Ｒ５およびＲ６の一方または両方が、Ｐ−Ｓｐ−を示す、
−Ｒ１−６の少なくとも１つが、Ｐ−Ｓｐ−を示す、
−ｎが、２〜５０００の整数であり、Ｒ５およびＲ６が、Ｐ−Ｓｐ−とは異なる、
【００４２】
−分子量が、５０００〜１０００００である、
−Ｒ１−４が、随意に１個または２個以上のフッ素原子で置換されたＣ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２０チオアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０シリル、Ｃ１〜Ｃ２０エステル、Ｃ１〜Ｃ２０アミノ、Ｃ１〜Ｃ２０フルオロアルキル、ｍが１〜６の整数である（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍおよび随意に置換されたアリールまたはヘテロアリール、極めて好ましくはＣ１〜Ｃ２０アルキルまたはＣ１〜Ｃ２０フルオロアルキルから選択される、
【００４３】
−Ｘが、−ＣＸ１＝ＣＸ２−または−Ｃ≡Ｃ−であり、Ｘ１およびＸ２が、好ましくは、同時にＦではない、
−式Ｉａ、Ｉｂ、Ｉ１ａおよびＩ１ｂにおけるＸが、１，４−フェニレン、２，５−ジアルキル−または２，５−ジアルコキシ−１，４−フェニレン、フラン−２，５−ジイル、１−アルキル−１Ｈ−ピロール−２，５−ジイル、９，９−ジアルキル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル、Ｎ−アルキル−９Ｈ−カルバゾール−２，７−ジイルおよびアントラセン−９，１０−ジイルとは異なる、
−ｎ＞１である。
【００４４】
ＸおよびＡｒ（Ｒ１Ｒ２）は、好ましくは、２５個までのＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリーレンまたはヘテロアリーレンであり、ここで、前記環は、縮合していることができ、そして、複素芳香族基は、好ましくはＮ、ＯおよびＳから選択された少なくとも１個の複素環原子を含む。前記アリーレンおよびヘテロアリーレン基は、随意に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮおよび、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮまたは前記アルキルは、１〜２０個のＣ原子を有する、直鎖状、分枝状もしくは環状アルキルの１つまたは２つ以上で置換されていて−ＯＨにより単置換または多置換されており、ここで、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基が、随意に、各々の場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が、互いに直接結合しないように置換されている。
【００４５】
Ｘは、好ましくは、フッ素化されたフェニル、ピリジン、ピリミジン、ビフェニル、ナフタレン、２，２’−ビチオフェン、フッ素化されたチオフェン、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ’］ジチオフェン、アントラセン−２，６−ジイル、チアゾールおよびオキサゾールから選択され、これらのすべては、非置換であるか、Ｌで単置換または多置換されており、ここで、Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニルもしくはアルコキシカルボニル基であり、ここで、１個または２個以上のＨ原子は、随意に、ＦまたはＣｌにより置換されている。
【００４６】
最も好ましくは、式ＩおよびＩ１におけるＸは、以下の式およびこれらの鏡像
【化１２】
2004186695.tif 000013
【００４７】
【化１３】
2004186695.tif 000014
式中、Ｒは、前に示したＲ１の意味の１つおよび、好ましくは、前に定義したＬの意味の１つを有し、ｒは、０、１、２、３または４であり、ｓは、０、１、２または３であり、ｔは、１または２である、
から選択される。
【００４８】
式ＩＩａで表される特に好ましい基は、
【化１４】
2004186695.tif 000015
である。
【００４９】
式ＩｃおよびＩ１ｃにおけるＡｒ（Ｒ１Ｒ２）は、最も好ましくは、以下の式およびこれらの鏡像
【化１５】
2004186695.tif 000016
式中、Ｒ’は、式ＩにおけるＲ１の意味の１つを有し、好ましくは、前に定義したＬの意味の１つ、極めて好ましくはアルキル、好ましくは随意にフッ素化されている、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状アルキルを有する、
から選択される。
【００５０】
式Ｉａ〜ｃで表される新規なモノマー、オリゴマーおよびポリマーにおいて、Ｘは、最も好ましくは、上記式ＩＩａ〜ｈ、特に式ＩＩｃ、ＩＩｄ、ＩＩｅ、ＩＩｆ、ＩＩｉ、ＩＩｋおよびＩＩｍから選択され、ここで、Ｒは、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはフッ素化されているアルキルまたはアルコキシである。
式Ｉａ〜ｃで表される新規なモノマー、オリゴマーおよびポリマーにおいて、Ａｒは、最も好ましくは、Ｒ’が、好ましくは随意にフッ素化されている、１〜１５個のＣ原子を有する直鎖状アルキルである、上記式ＩＩＩｃおよびＩＩＩｅから、または、Ｒ’が１〜１５個のＣ原子を有するフルオロアルキルである、式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂおよびＩＩＩｄから選択される。
【００５１】
Ｒ、Ｒ’およびＲ１−６の１つがアリールまたはヘテロアリールである場合には、これは、好ましくは、２５個までのＣ原子を有する単環式、二環式または三環式芳香族または複素芳香族基であり、ここで、環は、縮合していることができ、ここで、複素芳香族基は、好ましくはＮ、ＯおよびＳから選択された少なくとも１個の複素環原子を含む。これは、随意に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮおよび、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮまたは−ＯＨにより単置換または多置換されており、ここで、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基が、随意に、各々の場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が、互いに直接結合しないように置換されている、１〜２０個のＣ原子を有する、直鎖状、分枝状もしくは環状アルキルの１つまたは２つ以上で置換されている。
【００５２】
特に好ましいアリールおよびヘテロアリール基は、フェニル、フッ素化フェニル、ピリジン、ピリミジン、ビフェニル、ナフタレン、チオフェン、フッ素化チオフェン、ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ’］ジチオフェン、チアゾールおよびオキサゾールであり、これらのすべては、非置換であるか、前に定義したＬにより単置換または多置換されている。
【００５３】
本明細書中に示す式において、Ｒ、Ｒ’およびＲ１−６の１つが、アルキルまたはアルコキシ基である、即ち、ここで末端ＣＨ２基が−Ｏ−により置換されている場合には、これは、直鎖状または分枝状であることができる。これは、好ましくは直鎖状であり、２〜８個の炭素原子を有し、従って好ましくは、例えば、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオキシ、ヘプトキシまたはオクトキシ、さらにメチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシである。
【００５４】
オキサアルキル、即ちここで、１つのＣＨ２基が−Ｏ−により置換されているものは、好ましくは、例えば、直鎖状２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）もしくは３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−もしくは４−オキサペンチル、２−、３−、４−もしくは５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−もしくは６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−オキサノニルまたは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−もしくは９−オキサデシルである。
【００５５】
フルオロアルキルまたはフッ素化されたアルキルまたはアルコキシは、好ましくは直鎖状（Ｏ）ＣｉＦ２ｉ＋１であり、ここで、ｉは、１〜２０、特に１〜１５の整数であり、極めて好ましくは、（Ｏ）ＣＦ３、（Ｏ）Ｃ２Ｆ５、（Ｏ）Ｃ３Ｆ７、（Ｏ）Ｃ４Ｆ９、（Ｏ）Ｃ５Ｆ１１、（Ｏ）Ｃ６Ｆ１３、（Ｏ）Ｃ７Ｆ１５または（Ｏ）Ｃ８Ｆ１７、最も好ましくは（Ｏ）Ｃ６Ｆ１３である。
ハロゲンは、好ましくは、Ｆ、ＢｒまたはＣｌである。
ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、ＯおよびＳから選択される。
【００５６】
重合可能または反応性基Ｐは、好ましくは、
【化１６】
2004186695.tif 000017
から選択され、Ｗ１は、Ｈ、Ｃｌ、ＣＮ、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、ＣｌまたはＣＨ３であり、Ｗ２およびＷ３は、互いに独立して、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特にメチル、エチルまたはｎ−プロピルであり、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、互いに独立して、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルであり、Ｐｈｅは、１，４−フェニレンであり、ｋ１およびｋ２は、互いに独立して０または１である。
【００５７】
特に好ましい基Ｐは、
【化１７】
2004186695.tif 000018
である。
極めて好ましいのは、アクリレートおよびオキセタン基である。オキセタンは、重合（架橋）により比較的低い収縮を生じ、これにより、フィルム内の比較的低い応力発生が得られ、秩序づけの一層高い保持および一層少ない欠陥がもたらされる。オキセタン架橋はまた、陽イオン性開始剤を必要とし、これは、遊離基開始剤とは異なり、酸素に対して不活性である。
【００５８】
スペーサー基Ｓｐに関して、当業者にこの目的で知られているすべての基を、用いることができる。スペーサー基Ｓｐは、好ましくは、Ｐ−Ｓｐ−がＰ−Ｓｐ’−Ｘ−であるように、式Ｓｐ’−Ｘで表され、ここで、
Ｓｐ’は、非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮにより単置換または多置換されていることができる、２０個までのＣ原子を有するアルキレンであり、また、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ２基は、各々の場合において互いに独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ０−、−ＳｉＲ０Ｒ００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−により、Ｏおよび／またはＳ原子が、互いに直接結合しないように置換されていることが可能であり、
【００５９】
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＸ１＝ＣＸ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合であり、
Ｒ０、Ｒ００、Ｘ１およびＸ２は、前に示した意味の１つを有する。
【００６０】
Ｘは、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＸ１＝ＣＸ２−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合であり、特に−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＸ１＝ＣＸ２−または単結合であり、極めて好ましくは、共役系を形成することができる基、例えば−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＸ１＝ＣＸ２−または単結合である。
【００６１】
代表的な基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ−であり、ｐは、２〜１２の整数であり、ｑは、１〜３の整数であり、Ｒ０およびＲ００は、前に示した意味を有する。
【００６２】
好ましい基Ｓｐ’は、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレン−チオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【００６３】
さらに好ましいのは、１つまたは２つの基Ｐ−Ｓｐ−を有する化合物であり、ここで、Ｓｐは、単結合である。
２つの基Ｐ−Ｓｐ−を有する化合物の場合において、２つの重合可能な基Ｐおよび２つのスペーサー基Ｓｐの各々は、同一であるかまたは異なることができる。
【００６４】
重合または共重合により本発明の化合物または混合物から得られたＳＣＬＣＰは、重合可能な基Ｐにより形成された主鎖を有する。
本発明のモノマー、オリゴマーおよびポリマーは、既知の方法により、またはこれと同様にして合成することができる。いくつかの好ましい方法を、以下に記載する。
２種の一般的な方法が、本発明のポリマーを製造するために可能である：予め形成した三量体の重合および２種のコモノマーを用いた直接的な重合。
【００６５】
方法１：三量体の重合
三量体の合成を、多くの異なる方法において実施することができる。アルキルチオフェンの反応性有機金属種の多くを、ジハロ芳香族種と、遷移金属触媒の下で反応させて、スキーム１に示すように、三量体を生成することができる。これはまた、二有機金属種と反応させたハロアルキルチオフェンで逆転させることができる。
【００６６】
スキーム１：
【化１８】
2004186695.tif 000019
式中、Ｘ、ＹおよびＲは、前に示した意味を有し、Ｙは、ハロゲン、好ましくはＢｒまたはＩである。
【００６７】
生成した後に、三量体（５）を、スキーム２に示すように、酸化的重合により直接重合させることができるか、または、さらに誘導体化して、ジハロ（６）種とし、続いていくつかの方法論の１つ、例えばヤマモト法［Yamamoto, T.; Morita, A;' Miyazaki, Y.; Maruyama, T.; Wakayama, H.; Zhou, Z.; Nakamura, Y.;. Kanbara, T.; Sasaki, S.; Kubota K. macromolecules, 1992, 25, 1214］またはマッククロー(McCullough)法［Loewe, R.S.; Khersonsky, S.M.; McCullough, R.D. 1999］により重合させることができる。
スキーム２：
【化１９】
2004186695.tif 000020
【００６８】
方法２：クロスカップリング
これらのポリマーへの代替の経路は、スキーム３に示すように、クロスカップリング重合を実施することである。ジブロモビチオフェン（８または１０）を、ビススタンニルまたはビスボロン酸芳香族種のいずれかと、遷移金属触媒の存在下で反応させて、ポリマー（９または７）を得る。
【００６９】
前に示したものに類似する方法を用いて、式Ｉｃで表されるポリマーを合成することができる。
スキーム３：
【化２０】
2004186695.tif 000021
【００７０】
本発明の他の観点は、本発明の化合物および材料の酸化形態および還元形態の両方に関する。電子の損失または獲得の結果、高い導電性を有する高度に脱局在化されたイオン性形態が形成する。このことは、一般的なドーパントに暴露する際に生じ得る。好適なドーパントおよびドーピング方法は、例えば、EP 0 528 662、US 5,198,153またはWO 96/21659から、当業者に知られている。
【００７１】
ドーピングプロセスは、代表的に、半導体材料を酸化剤または還元剤でレドックス反応において処理して、対応する対イオンが用いられるドーパントから由来する、材料中の脱局在したイオン性中心を形成することを意味する。好適なドーピング方法は、例えば、大気圧または減圧においてドーピング蒸気に暴露し、ドーパントを含む溶液中で電気化学的にドーピングし、ドーパントを、熱的に拡散するべき半導体材料と接触させ、ドーパントを半導体材料中にイオン注入することを含む。
【００７２】
電子が担体として用いられる際には、好適なドーパントは、例えば、ハロゲン（例えば、Ｉ２、Ｃｌ２、Ｂｒ２、ＩＣｌ、ＩＣｌ３、ＩＢｒおよびＩＦ）、ルイス酸（例えば、ＰＦ５、ＡｓＦ５、ＳｂＦ５、ＢＦ３、ＢＣｌ３、ＳｂＣｌ５、ＢＢｒ３およびＳＯ３）、プロトン酸、有機酸またはアミノ酸（例えば、ＨＦ、ＨＣｌ、ＨＮＯ３、Ｈ２ＳＯ４、ＨＣｌＯ４、ＦＳＯ３ＨおよびＣｌＳＯ３Ｈ）、遷移金属化合物（例えば、ＦｅＣｌ３、ＦｅＯＣｌ、Ｆｅ（ＣｌＯ４）３、Ｆｅ（４−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３）３、ＴｉＣｌ４、ＺｒＣｌ４、ＨｆＣｌ４、ＮｂＦ５、ＮｂＣｌ５、ＴａＣｌ５、ＭｏＦ５、ＭｏＣｌ５、ＷＦ５、ＷＣｌ６、ＵＦ６およびＬｎＣｌ３（ここで、Ｌｎは、ランタノイドである））、陰イオン（例えば、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、Ｉ３−、ＨＳＯ４−、ＳＯ４２−、ＮＯ３−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−、ＦｅＣｌ４−、Ｆｅ（ＣＮ）６３−および種々のスルホン酸の陰イオン、例えばアリール−ＳＯ３−）である。
【００７３】
正孔が担体として用いられる際には、ドーパントの例は、陽イオン（例えば、Ｈ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｒｂ＋およびＣｓ＋）、アルカリ金属（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、ＲｂおよびＣｓ）、アルカリ土類金属（例えば、Ｃａ、ＳｒおよびＢａ）、Ｏ２、ＸｅＯＦ４、（ＮＯ２＋）（ＳｂＦ６−）、（ＮＯ２＋）（ＳｂＣｌ６−）、（ＮＯ２＋）（ＢＦ４−）、ＡｇＣｌＯ４、Ｈ２ＩｒＣｌ６、Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ、ＦＳＯ２ＯＯＳＯ２Ｆ、Ｅｕ、アセチルコリン、Ｒ４Ｎ＋、（Ｒは、アルキル基である）、Ｒ４Ｐ＋（Ｒは、アルキル基である）、Ｒ６Ａｓ＋（Ｒは、アルキル基である）およびＲ３Ｓ＋（Ｒは、アルキル基である）である。
【００７４】
本発明の化合物および材料の導電性形態を、用途、例えば有機発光ダイオード用途における電荷注入層およびＩＴＯ平坦化層、平坦パネルディスプレイおよびタッチスクリーン用のフィルム、帯電防止フィルム、印刷された導電性基板、電子的用途におけるパターンまたは区域、例えば印刷回路板およびコンデンサであるが、これらには限定されない用途における有機「金属」として用いることができる。
【００７５】
本発明の好ましい態様は、メソゲン性または液晶性であり、極めて好ましくは１つまたは２つ以上の重合可能な基を含む、式Ｉおよびこの好ましい従属式で表されるモノマー、オリゴマーおよびポリマーに関する。このタイプの極めて好ましい材料は、式Ｉおよびこの好ましい従属式で表されるモノマーおよびオリゴマーであり、ここで、ｎは、１〜１５の整数であり、Ｒ５および／またはＲ６は、Ｐ−Ｓｐ−を示す。
【００７６】
これらの材料は、これらが、既知の手法によりこれらの液晶相において均一な高度に秩序づけられた配向に整列し、従って特に高い電荷担体可動性をもたらす一層高い程度の秩序を示すことができるため、特に、半導体材料もしくは電荷移動材料として有用である。高度に秩序づけられた液晶状態を、基Ｐを介してのインサイチュ重合または架橋により固定して、高い電荷担体可動性並びに高い熱的、機械的および化学的安定性を有するポリマーフィルムを得ることができる。
【００７７】
例えば、デバイスが、重合可能な液晶材料から、インサイチュでの重合により製造されている場合には、液晶材料は、式Ｉおよびこの好ましい従属式で表される１種または２種以上のモノマーまたはオリゴマーを含み、ここで、Ｒ５およびＲ６の一方または両方は、Ｐ−Ｓｐ−を示す。液晶ポリマーを先ず、例えば溶液中での重合により製造し、単離されたポリマーを用いてデバイスを製造する場合には、ポリマーは、好ましくは、式Ｉおよびこの好ましい従属式で表される１種または２種以上のモノマーまたはオリゴマーを含む液晶材料から製造されており、ここで、Ｒ５およびＲ６の一方は、Ｐ−Ｓｐ−を示す。
【００７８】
また、本発明の重合可能なモノマー、オリゴマーおよびポリマーを、従来技術から知られている他の重合可能なメソゲン性または液晶モノマーと共重合させて、液晶相挙動を誘発するかまたは増強することが可能である。
【００７９】
従って、本発明の他の観点は、少なくとも１つの重合可能な基を含み、および随意に、１種または２種以上の他の重合可能な化合物を含み、ここで、本発明の少なくとも１種の重合可能なモノマー、オリゴマーおよびポリマーおよび／または他の重合可能な化合物が、メソゲン性または液晶性である、本明細書中に記載した本発明の１種または２種以上のモノマー、オリゴマーまたはポリマーを含む重合可能な液晶材料に関する。
【００８０】
特に好ましいのは、ネマティックおよび／またはスメクティック相を有する液晶材料である。ＦＥＴ用途のために、スメクティック材料が特に好ましい。ＯＬＥＤ用途のために、ネマティックまたはスメクティック材料が、特に好ましい。
本発明の他の観点は、液晶相において巨視的に均一な配向に整列し、重合または架橋して、配向した状態を固定する、前に定義した重合可能な液晶材料から得られる、電荷移動特性を有する異方性ポリマーフィルムに関する。
【００８１】
好ましくは、重合は、好ましくは本発明の半導体材料を含む電子的または光学的デバイスの製作中の、材料の被覆された層のインサイチュ重合として、実施される。液晶材料の場合において、これらは、好ましくは、重合前に、これらの液晶状態において、ホメオトロピック配向中に整列し、ここで、共役π電子系は、電荷移動の方向に直交する。これにより、分子間距離が最小になり、従って次に、分子間で電荷を移動させるのに必要なエネルギーが最小になることが確実になる。次に、分子は、重合または架橋されて、液晶状態の均一な配向が固定される。整列および硬化が、材料の液晶相または中間相において実施される。この手法は、業界において知られており、一般的に、例えば、D.J. Broer, et al., Angew. Makromol. Chem. 183, (1990), 45-66に記載されている。
【００８２】
液晶材料の整列は、例えば、材料を被覆する基板の処理、被覆中または被覆後の材料の剪断、被覆した材料への磁場もしくは電場の適用、または界面活性化合物の液晶材料への添加により達成することができる。整列手法の概要は、例えば、I. Sageにより、"Thermotropic Liquid Crystals"、G. W. Gray編、John Wiley & Sons, 1987, 75-77頁中に、およびT. UchidaおよびH. Sekiにより、"Liquid Crystals - Applications and Uses Vol. 3"、B. Bahadur編、World Scientific Publishing, Singapore 1992, 1-63頁中に示されている。整列材料および手法の概要は、J. Cognard, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 78, Supplement 1 (1981), 1-77頁により示されている。
【００８３】
重合は、熱または化学線への暴露により起こる。化学線は、光、例えばＵＶ光、ＩＲ光もしくは可視光線での照射、Ｘ線もしくはガンマ線での照射または高エネルギー粒子、例えばイオンもしくは電子での照射を意味する。好ましくは、重合は、非吸収性波長においてＵＶ照射により実施される。化学線のための源として、例えば単一のＵＶランプまたはＵＶランプのセットを用いることができる。高いランプ出力を用いる際には、硬化時間を減少させることができる。化学線のための他の可能な源は、レーザー、例えばＵＶレーザー、ＩＲレーザーまたは可視レーザーである。
【００８４】
重合は、好ましくは、化学線の波長において吸収を示す開始剤の存在下で実施する。例えば、ＵＶ光線により重合する際には、ＵＶ照射下で分解して重合反応を開始する遊離基またはイオンを生成する光開始剤を、用いることができる。アクリレートまたはメタクリレート基を有する重合可能な材料を硬化させる際には、好ましくはラジカル光開始剤を用い、ビニル、エポキシドおよびオキセタン基を有する重合可能な材料を硬化させる際には、好ましくは陽イオン系光開始剤を用いる。また、加熱された際に分解して、重合を開始する遊離基またはイオンを生成する重合開始剤を用いることが可能である。ラジカル重合のための光開始剤として、例えば、商業的に入手できるイルガキュア(Irgacure)６５１、イルガキュア１８４、ダロキュア(Darocure)１１７３またはダロキュア４２０５（すべてCiba Geigy AGから）を用いることができ、一方陽イオン性光重合の場合には、市場で入手できるＵＶＩ６９７４（Union Carbide）を用いることができる。
【００８５】
重合可能な材料は、さらに、１種または２種以上の他の好適な成分、例えば触媒、増感剤、安定剤、阻害剤、連鎖移動剤、同時反応モノマー、界面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水剤(hydrophobing agent)、接着剤、流動改善剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、補助剤、着色剤、染料または顔料を含むことができる。
【００８６】
１つまたは２つ以上の基Ｐ−Ｓｐ−を含むモノマー、オリゴマーおよびポリマーはまた、重合可能なメソゲン性化合物と共重合して、液晶相挙動を誘発するかまたは増強することができる。コモノマーとして適する重合可能なメソゲン性化合物は、従来技術において知られており、例えばWO 93/22397；EP 0,261,712；DE 195,04,224；WO 95/22586およびWO 97/00600に開示されている。
【００８７】
本発明の他の観点は、重合または重合類似反応により、前に定義した重合可能な液晶材料から得られた液晶側鎖ポリマー（ＳＣＬＣＰ）に関する。特に好ましいのは、Ｒ５およびＲ６の一方もしくは両方が重合可能なもしくは反応性基である、式Ｉ１およびこの好ましい従属式で表される１種もしくは２種以上のモノマーまたは、１種もしくは２種以上の前述のモノマーを含む重合可能な混合物から得られるＳＣＬＣＰである。
【００８８】
本発明の他の観点は、Ｒ５およびＲ６の一方もしくは両方が重合可能な基である、式Ｉ１およびこの好ましい従属式で表される１種もしくは２種以上のモノマー、または前に定義した重合可能な液晶混合物から、１種もしくは２種以上の追加のメソゲン性または非メソゲン性コモノマーとの共重合または重合類似反応により得られるＳＣＬＣＰに関する。
【００８９】
半導電性成分が、脂肪族スペーサー基により可撓性主鎖から分離されたペンダント基として位置されている、側鎖液晶ポリマーまたはコポリマー（ＳＣＬＣＰ）は、高度に秩序づけられた薄片状形態を得る可能性を提供する。この構造は、極めて近い（代表的には＜４Å）π−π積み重ねが生じ得る、密に密集した共役芳香族メソゲンからなる。この積み重ねは、分子間電荷移動を一層容易に発生させ、高い電荷担体可動性をもたらす。ＳＣＬＣＰは、これらを、加工前に容易に合成することができ、次に、例えば有機溶媒中で溶液から加工することができるため、特定の用途に有利である。ＳＣＬＣＰを溶液中で用いる場合には、これらは、適切な表面上に塗布された際および、大きい領域をもたらすことができるこれらの中間相温度において、高度に秩序づけられたドメインの際に、自発的に配向することができる。
【００９０】
ＳＣＬＣＰは、本発明の重合可能な化合物または混合物から、前記した方法により、または、例えば、ラジカル性、陰イオン性または陽イオン性連鎖重合、重付加または重縮合を含む、当業者に知られている慣用の重合手法により、製造することができる。重合は、例えば、被覆および予備整列を必要とせずに、溶液中での重合として、またはインサイチュでの重合として実施することができる。また、ＳＣＬＣＰを、好適な反応性基を有する本発明の化合物またはこれらの混合物を、重合類似反応において予め合成されたアイソトロピックまたは異方性ポリマー主鎖にグラフトすることにより形成することが可能である。
【００９１】
例えば、末端水酸基を有する化合物を、側方カルボン酸またはエステル基を有するポリマー主鎖に付着させることができ、末端イソシアネート基を有する化合物を、遊離の水酸基を有する主鎖に加えることができ、末端ビニルまたはビニルオキシ基を有する化合物を、例えば、Ｓｉ−Ｈ基を有するポリシロキサン主鎖に加えることができる。また、ＳＣＬＣＰを、慣用のメソゲン性または非メソゲン性コモノマーと共に、本発明の化合物から共重合または重合類似反応により形成することが可能である。好適なコモノマーは、当業者に知られている。原則的に、所望のポリマー形成反応を受けることができる反応性または重合可能な基、例えば前に定義した重合可能なまたは反応性基Ｐを担持する、業界において知られているすべての慣用のコモノマーを用いることが可能である。
【００９２】
代表的なメソゲン性コモノマーは、例えば、WO 93/22397、EP 0 261 712、DE 195 04 224、WO 95/22586、WO 97/00600およびGB 2 351 734に述べられているものである。代表的な非メソゲン性コモノマーは、例えば、１〜２０個のＣ原子を有するアルキル基を有するアルキルモノもしくはジアクリレートまたはアルキルモノもしくはジメタクリレート、例えばメチルアクリレートまたはメチルメタクリレート、トリメチルプロパントリメタクリレートまたはペンタエリスリトールテトラアクリレートである。
【００９３】
本発明のモノマー、オリゴマーおよびポリマーは、光学的、電子的および半導体材料として、特に、例えば、集積回路の素子、ＩＤタグまたはＴＦＴ用途としての電界効果トランジスタ（ＦＥＴ）における電荷移動材料として有用である。あるいはまた、これらを、エレクトロルミネセントディスプレイ用途における有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）において、または例えば液晶ディスプレイのバックライトとして、光起電またはセンサー材料として、電子写真式記録のため、および他の半導体用途のために用いることができる。
【００９４】
特に、本発明のオリゴマーおよびポリマーは、これらの化合物の溶液を用いた製造方法を可能にする、有利な可溶特性を示す。従って、層および被膜を含むフィルムを、低費用生産手法、例えばスピンコートにより生じさせることができる。好適な溶媒または溶媒混合物は、アルカンおよび／または芳香族化合物、特にこれらのフッ素化誘導体を含む。
【００９５】
本発明の材料は、光学的、電子的および半導体材料として、特に電界効果トランジスタ（ＦＥＴ）における電荷移動材料として、光起電またはセンサー材料として、電子写真式記録用に、および他の半導体用途用に有用である。有機半導電性材料を、ゲート誘電体とドレインおよびソース電極との間にフィルムとして配置した、このようなＦＥＴは、一般的に、例えばUS 5,892,244、WO 00/79617、US 5,998,804並びに背景および従来技術の章において引用されている、および以下に列挙する参考文献から知られている。利点、例えば本発明の化合物の可溶特性を用いた低費用生産および従って大面積の加工性のために、これらのＦＥＴの好ましい用途は、例えば集積回路、ＴＦＴディスプレイおよびセキュリティー用途である。
【００９６】
セキュリティー用途において、電界効果トランジスタおよび半導電性材料を有する他のデバイス、例えばトランジスタまたはダイオードを、有価証券、例えば貨幣、クレジットカードまたはＩＤカード、国のＩＤドキュメント、免許証または金銭的価値を有するすべての製品、例えば切手、チケット、株券、小切手などを証明し、偽造を防止するためのＩＤタグまたはセキュリティーマーキングに用いることができる。
【００９７】
あるいはまた、本発明のモノマー、オリゴマーおよびポリマーを、有機発光デバイスまたはダイオード（ＯＬＥＤ）、例えばディスプレイ用途において、または例えば液晶ディスプレイのバックライトとして用いることができる。一般的なＯＬＥＤは、多層構造を用いて実現される。発光層は、一般的に、１つまたは２つ以上の電子移動および／または正孔移動層の間にはさまれる。電圧を印加することにより、電荷担体としての電子および正孔は、発光層の方向に移動し、ここで、これらの組み替えにより、励起および従って発光層中に含まれるルモフォア(lumophor)単位のルミネセンスが得られる。
【００９８】
本発明の化合物、材料およびフィルムを、これらの電気的および／または光学的特性に対応して、１つまたは２つ以上の電荷移動層および／または発光層において用いることができる。さらに、発光層内でのこれらの使用は、本発明の化合物、材料およびフィルムが、これら自体エレクトロルミネセント特性を示すか、またはエレクトロルミネセント基もしくは化合物を含む場合に、特に有利である。ＯＬＥＤにおいて用いるための好適なモノマー、オリゴマーおよびポリマー化合物または材料の選択、特徴づけおよび加工は、一般的に、当業者により知られている。例えばMeerholz, Synthetic Materials, 111-112, 2000, 31-34, Alcala, J. Appl. Phys., 88, 2000, 7124-7128およびここに引用されている文献参照。
【００９９】
他の使用において、本発明の化合物、材料またはフィルム、特にフォトルミネセント特性を示すものは、例えばEP 0 889 350 A1に、またはC. Weder et al., Science, 279, 1998, 835-837により記載されているディスプレイデバイスの光源の材料として用いることができる。
【０１００】
本発明を、以下の例によりさらに説明する。
例１
ポリマー（１５）を、以下に記載するようにして製造した。
【化２１】
2004186695.tif 000022
【０１０１】
ジヨードベンゼン（１２）を、２−ブロモ、３−ヘキシルチオフェンのグリニヤール試薬に、ニッケル触媒の存在下でカップリングさせて、ター芳香族種（１３）を得た。この物質を、臭素化してモノマー（１４）を得た。このモノマーを、ヤマモト方法論により、触媒としてニッケルシクロオクタジエンを用いて重合させて、ポリマー（１５）を得た。この物質は、１．８×１０−５ｃｍ２／ＶＳの可動性および＞１０４のＯＮ／ＯＦＦ比率を有し、１２０〜１６０℃の可能なＬＣ相を有する。
【０１０２】
例２
ポリマー（１８）を、以下に記載するようにして製造した。
【化２２】
2004186695.tif 000023
【０１０３】
ジブロモナフタレン（１６）を、２−ブロモ、３−ヘキシルチオフェンのグリニヤール試薬に、ニッケル触媒の存在下でカップリングさせて、モノマー（１７）を得た。モノマーを、塩化鉄を用いた化学的酸化により重合させて、ポリマー（１８）を得た。
【産業上の利用可能性】
【０１０４】
本発明によれば、合成するのが容易であり、高い電荷可動性、良好な加工性および酸化安定性を有する、半導体材料もしくは電荷移動材料として用いるための新規な材料およびこれらの素子、例えば集積回路の素子としての電界効果トランジスタ（ＦＥＴ）もしくは薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）の、および有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）用途、例えばエレクトロルミネセントディスプレイまたは液晶ディスプレイのバックライトを含む、新規な半導体および電荷移動素子、並びに新規なおよび改善された電気光学的、電子およびエレクトロルミネセントデバイスが提供される。したがって、本発明は、電子材料産業およびその関連産業の発展に大いに寄与するものである。