(57)【要約】【課題】印刷性に優れ、たとえば、合成樹脂板、化粧板、金属板、ガラス板などの各種対象に容易に貼着でき、また、位置ずれが発生しても簡単に剥離、再貼着が可能で、かつ剥離した後にも貼着対象側に汚れを残存させることのないシートを提供すること。【解決手段】熱可塑性樹脂を含有するフィルム層４と、該フィルム層の片面に設けられた発泡樹脂層６とを、有するシート２であって、前記フィルム層の表面側から測定した、白色度が８０％以上、不透明度が８０％以上であり、全体の厚みが８０〜１０００μｍであるシート２。【選択図】  図１
2004174918.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂を含有するフィルム層と、
該フィルム層の片面に設けられた発泡樹脂層とを、有するシートであって、
前記フィルム層の表面側から測定した、白色度が８０％以上、不透明度が８０％以上であり、
全体の厚みが８０〜１０００μｍである
シート。
【請求項２】
前記フィルム層が、８０％以上の白色度と、８０％以上の不透明度とを持つ請求項１に記載のシート。
【請求項３】
前記フィルム層が、２０〜９００μｍの厚みを持つ請求項１または２に記載のシート。
【請求項４】
前記フィルム層が、１０〜６０％の空孔率を持つ請求項１〜３のいずれかに記載のシート。
【請求項５】
前記フィルム層が、延伸された層を含む請求項１〜４のいずれかに記載のシート。
【請求項６】
前記フィルム層の片面に設けられた印刷適性を持つコート層を有する請求項１〜５のいずれかに記載のシート。
【請求項７】
前記フィルム層に含有される熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂またはポリエステル系樹脂を含む請求項１〜６のいずれかに記載のシート。
【請求項８】
前記発泡樹脂層が、−５０〜０℃のガラス転移温度を持つ合成樹脂で構成されており、かつ表面に直径５〜１００μｍの陥没孔を１００〜１０００個／ｍｍ２  の割合で有するものである請求項１〜７のいずれかに記載のシート。
【請求項９】
前記発泡樹脂層の表面に剥離可能に積層された剥離フィルムを有する請求項１〜８のいずれかに記載のシート。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれかに記載のシートに印刷を施した記録物。
【請求項１１】
請求項１０に記載の記録物からなるＰＯＰカード。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、印刷性や防水性に優れたシートと、該シートに印刷が施された記録物とに関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムを基材層とし、無機微細粉末を含有する熱可塑性樹脂の一軸延伸フィルムを紙状層とする合成紙は知られている（たとえば、特許文献１参照）。
【０００３】
この種の合成紙の紙状層の表面には、オフセット印刷性をより向上させるために、必要により更にポリエチレンイミン、三級ないし四級窒素原子を含有するカチオン性もしくは両性のアクリル系ポリマ−、ポリ（エチレン・尿素）重合体、ポリアミドのエピクロルヒドリン付加物等の水溶液よりなる表面改質剤が塗布、乾燥されることがある。この複層構造の合成紙は、二軸延伸フィルムを基材層とするゆえに、機械的強度が高い。また紙状層は延伸により無機微細粉末を中心に微細なボイドが多数発生し、軽量であり、かつ、表面に無数の細かい亀裂を生じ、インクの吸収性、付着性に優れるものである。このため、耐久性の要求されるポスタ−、地図、カレンダ−、トレ−シング用紙、表装資材、カタログ、ラベル等の用紙として用いられている。
【０００４】
また、無機微細粉末を含有する熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムを紙状層とするパ−ル調の合成紙も提案されている（たとえば、特許文献２参照）。
【０００５】
更に、熱可塑性樹脂の二軸延伸フィルムを基材層（１ａ）とし、無機微細粉末を８〜６５重量％含有する熱可塑性樹脂の一軸延伸フィルムよりなる表面層（１ｂ）と裏面層（１ｃ）を有する複層フィルム（１）を支持体とし、この支持体の表面層（１ｂ）側に無機微細粉末を含有しない熱可塑性樹脂の透明フィルム層（２）を設け、更に帯電防止機能を有するプライマ−塗布層（３）が設けられた合成紙も知られている（たとえば、特許文献３参照）。
【０００６】
しかしながら、特許文献１〜３に記載の合成紙は、いずれも、その印刷物の貼着設置に際し、画鋲で壁面に留められて使用されたり、両面テープで貼り付けられて使用されたり、全面に粘着加工して使用されるのが一般的であり、いずれについても貼着、掲示作業が煩わしかった。設置箇所の変更に伴う掲示や、貼着位置の変更については、なおさらに作業が煩雑であった。
【０００７】
また、粘着剤を利用して貼着した後に長時間が経過すると、粘着剤の粘性が上昇することがある。このため、その後の設置箇所の変更などに伴い、印刷物を剥離しようとすると、印刷物が粘着剤側に引っ張られて破断し、粘着剤とともに貼着対象側に残存したり、あるいは印刷物をうまく除去できても、粘着剤が貼着対象側に残存することがあり、見栄えの悪いものとなることがあった。
【０００８】
そこで、粘着剤を貼着対象側に残存させなくするために、粘性の経時変化の少ない粘着剤を用いる技術が提案されている（たとえば、特許文献４〜５参照）。
【０００９】
しかしながら、たとえば特許文献４〜５に記載の技術でも、粘着剤の粘性の上昇を完全に抑制できるものではなく、粘着剤の残存を生じることがあった。
【００１０】
【特許文献１】特開昭５７−１８１８２９号公報
【特許文献２】米国特許第３７７５５２１号明細書
【特許文献３】特開昭６１−３７４８号公報
【特許文献４】特開平６−１４５６１６号公報
【特許文献５】特開平７−１８２３５号公報
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、印刷性に優れ、たとえば、合成樹脂板、化粧板、金属板、ガラス板などの各種対象に容易に貼着でき、また、位置ずれが発生しても簡単に剥離、再貼着が可能で、かつ剥離した後にも貼着対象側に汚れを残存させることのないシートと、該シートからなる記録物と、該記録物からなるＰＯＰカードとを提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、印刷面としての特定のフィルムと、貼着面としての発泡樹脂層とを積層することにより、印刷性に優れ、位置ずれが発生しても簡単に剥離、再貼着が可能で、かつ剥離した後にも貼着対象側に汚れを残存させることのないシートを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
すなわち、本発明によれば、
熱可塑性樹脂を含有するフィルム層と、該フィルム層の片面に設けられた発泡樹脂層とを、有するシートであって、
前記フィルム層の表面側から測定した、白色度が８０％以上、不透明度が８０％以上であり、
全体の厚みが８０〜１０００μｍであるシートが提供される。
【００１３】
この発明によると、特定のフィルム層と発泡樹脂層とを積層することで、シート全体の白色度、不透明度および厚みを制御している。このため、印刷性に優れている。また、本発明では、発泡樹脂層を、好ましくは−５０〜０℃のガラス転移温度を持つ合成樹脂で構成し、かつ表面に直径５〜１００μｍの陥没孔を１００〜１０００個／ｍｍ２  の割合で有するようにすることで、各種対象に容易に貼着でき、また、位置ずれが発生しても簡単に剥離、再貼着が可能で、かつ剥離した後にも貼着対象側に汚れを残存させることがない。
【００１４】
好ましくは、前記フィルム層は、８０％以上の白色度と、８０％以上の不透明度とを持つ。
【００１５】
好ましくは、前記フィルム層は、２０〜９００μｍの厚みを持つ。
【００１６】
好ましくは、前記フィルム層は、１０〜６０％の空孔率を持つ。
【００１７】
好ましくは、前記フィルム層は、延伸された層を含む。
【００１８】
好ましくは、前記フィルム層の片面に設けられた印刷適性を持つコート層を有する。
【００１９】
好ましくは、前記フィルム層に含有される熱可塑性樹脂は、ポリオレフィン系樹脂またはポリエステル系樹脂を含む。
【００２０】
好ましくは、前記発泡樹脂層は、−５０〜０℃のガラス転移温度を持つ合成樹脂で構成されており、かつ表面に直径５〜１００μｍの陥没孔を１００〜１０００個／ｍｍ２  の割合で有するものである。この発明では、発泡樹脂層の陥没孔により吸着作用が発揮されるため、貼着対象の表面に、該発泡樹脂層を介してフィルム層を貼付可能である。発泡樹脂層は粘着剤で構成されていないため、粘性が経時変化を生じることはなく、フィルム層を除去した後にも貼着対象側に発泡樹脂層が残存することはない。その結果、貼着対象側に汚れを残存させることがなくなる。
【００２１】
本発明に係るシートは、たとえば、芯材に発泡樹脂層を接触させつつ外表面に、フィルム層が位置するようにして巻き取って保管してもよいが、発泡樹脂層の表面に剥離可能な剥離フィルムを積層して保管してもよい。すなわち、本発明のシートは、前記発泡樹脂層の表面に剥離可能に積層された剥離フィルムを有していてもよい。
【００２２】
本発明によれば、上記いずれかのシートに印刷を施した記録物が提供される。
【００２３】
シートに施される印刷は、フィルム層上に施されてもよく、フィルム層上にコート層が形成されている場合には、該コート層上に施される。
【００２４】
本発明によれば、この記録物からなるＰＯＰカードが提供される。
【００２５】
本発明に係る記録物およびＰＯＰカードによると、発泡樹脂層を、上述したように特定構成とすることで、各種対象に容易に貼着でき、また、位置ずれが発生しても簡単に剥離、再貼着が可能で、かつ剥離した後にも貼着対象側に汚れを残存させることがない。
【００２６】
本発明に係るシート、記録物およびＰＯＰカードの貼着対象としては、特に限定されないが、合成樹脂板（たとえばアクリル板）、化粧板（たとえば壁面）、金属板、ガラス板などが例示される。
【００２７】
なお、本明細書でいう「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味である。本明細書でいう「白色度」とは、ＪＩＳ−Ｌ１０１５記載の方法に準拠して測定された白色度を意味する。本明細書でいう「不透明度」とは、ＪＩＳ−Ｐ８１３８記載の方法に準拠して測定された不透明度を意味する。本明細書でいう「空孔率」とは、フィルムの断面を切り出して電子顕微鏡で観察し、その領域で空孔が占める面積割合（％）を測定することにより求めた値を意味する。
【００２８】
【発明の実施の形態】
シート
本発明に係るシートは、熱可塑性樹脂を含有するフィルム層と、該フィルム層の片面に設けられた発泡樹脂層とを、有する。
【００２９】
本発明に係るシートは、前記フィルム層の表面側から測定した白色度が８０％以上であり、好ましくは８５％以上である。フィルム層面側の白色度を８０％以上とすることで、本シートに印刷記録された内容を判別し易くすることができる。
【００３０】
本発明に係るシートは、前記フィルム層の表面側から測定した不透明度が８０％以上であり、好ましくは８５％以上である。この不透明度を８０％以上とすることで、本シートに印刷記録された内容を判別し易くすることができる。
【００３１】
本発明に係るシートは、全体の厚みが８０〜１０００μｍであり、好ましくは１００〜８００μｍである。全体の厚みを８０μｍ以上とすることで、貼着の際に、フィルム層にシワが入りにくくなるようにすることができる。全体の厚みを１０００μｍ以下とすることで、コシが強くなりすぎることを防止し、かつ自重を軽くして貼着使用時の脱落防止を図ることができる。
【００３２】
熱可塑性樹脂を含有するフィルム層
本発明で用いられる熱可塑性樹脂を含有するフィルム層（以下、単にフィルム層と言うことがある）は、その白色度が、８０％以上であることが好ましく、より好ましくは８５％以上である。フィルム層自体の白色度を８０％以上とすることで、本シートに印刷記録された内容をより一層判別し易くすることができる。
【００３３】
フィルム層は、その不透明度が、８０％以上であることが好ましく、より好ましくは８５％以上である。フィルム層自体の不透明度を８０％以上とすることで、本シートに印刷記録された内容をより一層判別し易くすることができる。
【００３４】
フィルム層は、その厚みが、２０〜９００μｍであることが好ましく、より好ましくは３０〜８００μｍである。フィルム層自体の厚みを２０μｍ以上とすることで、本発明のシート全体の機械的強度を向上させることができ、ひいては大面積のポスターなどを形成することが可能となる。フィルム層自体の厚みを９００μｍ以下とすることで、本発明のシート全体のコシが強くなりすぎることを防止し、かつ自重を軽くして貼着使用時の脱落防止を図ることができる。
【００３５】
フィルム層には、空孔が含有されていてもよい。この場合の空孔率は、１０〜６０％であることが好ましく、より好ましくは１５〜５５％である。フィルム層自体の空孔率を１０％以上とすることで、フィルム層自体の不透明度を上げることができ、その結果、本シートに印刷記録された内容をより一層判別し易くすることができる。フィルム層自体の空孔率を６０％以下とすることで、フィルム層の表面強度が低下してしまうことを防止でき、シワが入り難くなる。
【００３６】
かかるフィルム層としては、特に限定されないが、熱可塑性樹脂と、無機微細粉末及び有機フィラーの一方または双方とを、含む配合物をフィルム化したもので構成することができる。
【００３７】
熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリメチル−１−ペンテン、エチレン−環状オレフィン共重合体等のポリオレフィン系樹脂；ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，１０等のポリアミド樹脂；ポリエチレンテレフタレートやその共重合体、ポリエチレンナフタレート、脂肪族ポリエステル等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート、アタクチックポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、ポリフェニレンスルフィド等が挙げられる。これらは２種以上混合して用いることもできる。これらの中でも、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂が好ましい。ポリオレフィン系樹脂の中では、ポリプロピレン系樹脂が好ましい。ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体や、主成分であるプロピレンとエチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、４−メチルー１−ペンテン等のα−オレフィンとの共重合体などが挙げられる。立体規則性は特に制限されず、アイソタクチック又はシンジオタクチック及び種々の程度の立体規則性を示すものを用いることができる。共重合体は、２元系でも３元系でも４元系でもよく、またランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。
【００３８】
無機微細粉末としては、炭酸カルシウム、焼成クレイ、シリカ、珪藻土、タルク、マイカ、合成マイカ、セリサイト、カオリナイト、酸化チタン、硫酸バリウム、アルミナ等が挙げられる。中でも炭酸カルシウム、硫酸バリウムが好ましい。これらは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３９】
有機フィラーとしては、上述した主成分である熱可塑性樹脂とは異なる種類の樹脂を選択することが好ましい。例えば、上述した主成分である熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂の場合、有機フィラーとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ナイロン６、ナイロン６，６、環状オレフィンの単独重合体や環状オレフィンとエチレンとの共重合体等で融点が１２０〜３００℃、またはガラス転移温度が１２０〜２８０℃を有するものが挙げられる。上述した熱可塑性樹脂がポリエステル系樹脂の場合、有機フィラーとしては、ポリスチレン、ポリカーボネート、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ポリメチル−１−ペンテン、環状オレフィンの単独重合体や環状オレフィンとエチレンとの共重合体等で融点が１２０〜３００℃、またはガラス転移温度が１２０〜２８０℃を有するものが挙げられる。これらの有機フィラーは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４０】
無機微細粉末及び有機フィラーの合計の含有量は、フィルム層中で、８〜６５重量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜６０重量％である。合計の含有量を８〜６５重量％の範囲とすることで、フィルム層自体の白色度と不透明度とのバランスをとることができる。
【００４１】
フィルム層には、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、分散剤、滑剤等のその他の配合剤が配合されていてもよい。酸化防止剤としては、立体障害フェノール系やリン系、アミン系等が挙げられる。その配合量は、フィルム層中で、通常０．００１〜１重量％程度である。
【００４２】
光安定剤としては、立体障害アミンやベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系等が挙げられる。その配合量は、フィルム層中で、通常０．００１〜１重量％程度である。
【００４３】
無機微細粉末の分散剤としては、シランカップリング剤、オレイン酸やステアリン酸等の高級脂肪酸、金属石鹸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、またはそれらの塩等が挙げられる。その配合量は、フィルム層中で、通常０．０１〜４重量％程度である。
【００４４】
熱可塑性樹脂と、無機微細粉末及び有機フィラーの一方または双方とを、含む配合物をフィルム化する方法としては、一般的な成形方法が使用され、例えば、スクリュー型押し出し機に接続された単層又は多層のＴダイやＩダイを使用して溶融樹脂をフィルム状に押し出すキャスト成形法、またこのキャストフィルムをロール群の周速差を利用して縦延伸して成形した一軸延伸法、この一軸延伸フィルムをさらにテンターオーブンを使用して横延伸した二軸延伸法や、テンターオーブンとリニアモーターの組み合わせによる同時二軸延伸法等が挙げられる。
【００４５】
延伸する場合の延伸温度は、使用する熱可塑性樹脂の融点より２〜６０℃低い温度であり、樹脂がプロピレン単独重合体（融点１５５〜１６７℃）のときは１５２〜１６４℃、高密度ポリエチレン（融点１２１〜１３４℃）のときは１１０〜１２０℃が好ましい。また延伸速度は２０〜３５０ｍ／ｍｉｎが好ましい。
【００４６】
フィルム層は、単層構造であってもよいし、あるいは多層構造であってもよい。単層構造の場合、フィルムは無延伸、１軸延伸、２軸延伸いずれであっても構わない。多層構造の場合、２層構造、３層以上の構造のものであってもよい。２層構造の場合、無延伸／１軸延伸、無延伸／２軸延伸、１軸延伸／１軸延伸、１軸延伸／２軸延伸、２軸延伸／２軸延伸のいずれの構造であっても構わない。３層以上の構造の場合、上記単層構造と２層構造を組み合わせればよく、いずれの組み合わせでも構わない。２層構造以上の積層法は、共押出しやラミネーション等、公知の方法で行うことができる。
【００４７】
発泡樹脂層
本発明で用いられる発泡樹脂層は、その表面（前記フィルム層と接する面とは反対側の外表面）に、たとえば図１および図２に示すような陥没孔を有することが好ましい。図１および図２中の符号２はシートを表し、符号４はフィルム層を表し、符号６は発泡樹脂層を表し、符号６２は陥没孔を表している。
【００４８】
陥没孔は、発泡樹脂層中の気泡が表面に現れたものであり、ミクロ吸盤として機能するものである。陥没孔の形状は、概ね、球形の一部が平面で切断されたものである。気泡の直径によって、陥没孔の直径や深さが決まる。陥没孔の直径は、気泡の直径が一定であっても、その中心の発泡樹脂層表面からの位置によって異なるなどの理由により、分布を有する。本発明で使用される発泡樹脂層は、その表面に、直径５〜１００μｍの陥没孔を有するものであることが好ましい。その陥没孔の数は、単位面積（１ｍｍ２  ）当たり、好ましくは１００〜１０００個、より好ましくは２００〜４００個である。
【００４９】
特に、直径５〜１００μｍの陥没孔の内、直径１０〜５０μｍのものが５割以上であるものが好ましく、８割以上であるものがより好ましい。さらに、２０〜３０μｍのものが８割以上であるものが特に好ましい。直径が小さい陥没孔が多いとミクロ吸盤としての吸着性に劣り、逆に大きい陥没孔が多いと均一に吸着しない場合がある。また、単位面積当たりの陥没孔が少なすぎると吸着性が劣り、逆に多すぎると均一に吸着しない場合がある。気泡が独立気泡の場合においては、陥没孔の深さの分布は、ほぼ陥没孔の直径の分布と同じである。
【００５０】
発泡樹脂層は、合成樹脂で構成される。発泡樹脂層を構成する合成樹脂としては、−５０〜０℃（好ましくは−４５〜−１０℃、より好ましくは−４０〜−２５℃）のガラス転移温度（Ｔｇ）を持つ合成樹脂であることが望ましい。Ｔｇの低い柔らかい合成樹脂を用いることにより、吸着性を発現させることが可能な発泡樹脂層を形成することができる。−５０〜０℃のＴｇを持つ合成樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂などが挙げられる。中でもアクリル系樹脂が好ましく、より好ましくは（メタ）アクリレート系重合体を含有する。（メタ）アクリレート系重合体は、全繰り返し単位中に、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは７０重量％以上の（メタ）アクリレート系単量体から誘導される繰り返し単位を含有する。（メタ）アクリレート系重合体は、単独重合体であってもよいし、２元以上の共重合体であってもよい。
【００５１】
発泡樹脂層は、単層で形成してもよいし、あるいは多層で形成してもよい。
【００５２】
発泡樹脂層の厚みは、用途に合わせればよく、好ましくは２５〜５００μｍ、より好ましくは５０〜３００μｍである。厚みが薄すぎると、独立気泡の径が、厚さに対して大きくなりすぎる。または複数の気泡が一体となって連続気泡となる。これらの結果、陥没孔にはならず、貫通孔となりやすく、吸着性に劣る場合がある。逆に厚すぎると、発泡が均一に起こらず、均一に吸着させられない場合がある。
【００５３】
積層方法
発泡樹脂層を前記フィルム層の片面に設ける方法、すなわち積層方法は、特に限定されず、たとえば、（１）予め製造しておいた発泡樹脂層とフィルム層とを、間に接着剤を介在させて両者を積層する方法、（２）発泡剤を含有させた合成樹脂溶液を調製し、これをフィルム層の表面に塗布した後、合成樹脂を発泡させる方法、（３）合成樹脂のエマルジョン液を調製し、このエマルジョン液に気体を吹き込んで微細気泡を生成させた後、これをフィルム層の表面に塗布し、その後乾燥により水分を除去する方法、などが挙げられる。
【００５４】
（１）の場合の発泡樹脂層の製造は、平滑で、剥離しやすい平面上に（２）で用いる発泡剤を含有させた合成樹脂溶液か、（３）で用いるエマルジョン液中に気体を吹き込んだ液を塗布して乾燥させることにより行うことができる。接着剤としては、ウレタン系接着剤、アクリル系接着剤などが挙げられる。接着剤層の厚さは、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下である。厚さが厚すぎると硬くなるため、シートが貼り付け難くなる。（２）の場合の発泡剤としては、アゾ系発泡剤や重炭酸ソーダ類などが挙げられる。その添加量は、合成樹脂１００重量部に対して通常１〜１０重量部程度である。（２）および（３）の場合においては、発泡剤や吹き込む空気の量、処理温度などよって、発生する気泡の大きさや量を制御して、表面の陥没孔の直径や個数を上述した範囲になるように制御すればよい。
【００５５】
上記したような発泡樹脂層の製造方法の中でも（３）の方法が好ましい。以下の説明では、たとえばアクリルエマルジョンを用いた（３）の方法による場合を例示する。
【００５６】
使用可能なアクリルエマルジョンは、（メタ）アクリレート系重合体を含有する。アクリルエマルジョン中の（メタ）アクリレート系重合体の含有量は、固形分濃度で、好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは２０〜８０重量％である。重合体粒子の平均粒径は、好ましくは０．０５〜１０μｍ、より好ましくは０．１〜２μｍである。
【００５７】
（メタ）アクリレート系重合体を製造するために使用可能な（メタ）アクリレート系単量体としては、汎用性が高く、入手しやすいメチルメタクリレート（１０５℃）の他、たとえば、メチルアクリレート（８℃）、エチルアクリレート（−２２℃）、ｎ−プロピルアクリレート（−５２℃）、ｎ−ブチルアクリレート（−５４℃）、イソブチルアクリレート（−２４℃）、ｎ−オクチルアクリレート（−６５℃）、２−エチルヘキシルアクリレート（−８５℃）、ｎ−ラウリルアクリレート（１５℃）、ｎ−テトラデシルアクリレート（２０℃）、メトキシエチルアクリレート（−８５℃）、エトキシエチルアクリレート（−５０℃）、シクロヘキシルアクリレート（１５℃）、ベンジルアクリレート（６℃）などのアクリレート類；ｎ−アミルメタクリレート（１０℃）、ｎ−オクチルメタクリレート（−２０℃）、ｎ−デシルメタクリレート（−６５℃）、ｎ−ラウリルメタクリレート（−６５℃）、ｎ−セチルメタクリレート（１５℃）などのメタクリレート類；などが挙げられる。上記かっこ内の数字は、その単量体を用いて得られる単独重合体のＴｇを示している。これらの（メタ）アクリレート単量体は、適宜、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。最終的には、所望のＴｇが得られるように、重合性単量体を選択すればよい。
【００５８】
本実施形態では、上述した（メタ）アクリレート単量体の他に、たとえば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系化合物；（メタ）アクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどの不飽和ニトリル類；２−ヒドロキシエチルフマレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、モノブチルマレエート、グリシジルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレートなどの他の単量体を併用してもよい。全重合性単量体中の他の単量体の含有量は、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下とすればよい。
【００５９】
本発明で使用可能なアクリルエマルジョンは、乳化重合法、播種乳化重合法または微細懸濁重合法などを用いて製造できる。
【００６０】
アクリルエマルジョンに微細気泡を生成させるには、例えば、連続発泡機を用い、０．１〜５リットル／分の割合で、エマルジョン中に気体を吹き込むことにより行なうことができる。
【００６１】
微細気泡が生成したアクリルエマルジョンをフィルム層の表面に塗布する方法としては、たとえば、コンマコーター、リバースコーターなどを用いることができる。乾燥温度は、好ましくは６０〜１２０℃、より好ましくは８０〜１００℃である。乾燥温度が高すぎても、低すぎても、気泡の大きさが大きすぎたり、小さすぎたりするため、吸着力が不十分になる場合がある。乾燥時間は、通常３〜１０分程度である。
【００６２】
剥離フィルム
本発明に係るシートは、貼着対象の表面以外に吸着することを防止するため、通常、たとえば図３に示すように、芯材に発泡樹脂層を接触させつつ外表面にフィルム層が位置するようにして巻き取られて保管される。図３中の符号１０は芯材を表し、符号４はフィルム層を表し、符号６は発泡樹脂層を表す。しかしながら、この場合、巻き皺が問題となる場合がある。この場合、発泡樹脂層の表面に、たとえば図４に示すように、剥離フィルムを剥離可能に積層して保管してもよい。図４中の符号２０は剥離フィルムを表す。
【００６３】
本発明で使用可能な剥離フィルムとしては、伸縮性のある材質で構成してあることが好ましく、たとえば、好ましくは伸縮性のあるポリエチレンフィルム、塩化ビニルフィルム、ポリメチルペンテンフィルムなどが挙げられる。これらの伸縮性のある樹脂フィルムからなる剥離フィルムを積層した場合、本発明に係るシートを巻き取って保管しても巻き皺を生じにくくなる。
【００６４】
剥離フィルムの厚みは、好ましくは１０〜１００μｍ、より好ましくは１２〜５０μｍ、特に好ましくは１５〜３５μｍである。剥離フィルムの厚さが薄すぎると、剥離フィルムを剥離する際に破断することがあり、逆に厚すぎると剥離フィルムごとシートを巻き取って保存したり、運搬したりすると、巻き皺ができることがある。
【００６５】
記録物
本発明では、上述した本発明に係るシートのフィルム層に、たとえば、オフセット印刷、シール印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷、レーザープリンター、熱転写プリンター、インクジェットプリンター等による印刷を施すことで、本発明に係る記録物を作製することができる。図５中の符号１００は記録物を表し、符号３０は印刷を表す。
【００６６】
本発明に係る記録物は、販売促進カード、いわゆるＰＯＰカード（ポスター、ステッカー、ディスプレイなど）、下敷き（ランチマット、テーブルマット、文房具用など）、ハンバーガー、寿司、焼ソバなどのファースト・フード店のメニュー、カタログ、パネル、プレート（金属板の代替え）、ブロマイド、店頭価格表、案内板（売り場案内、方向・行き先案内、お菓子・食品など）、園芸用ＰＯＰ（差しラベルなど）、ロード・サイン（葬式・住宅展示場所など）、表示板（立ち入り禁止、林道作業などの）、カレンダー（画像入り）、簡易ホワイトボード、マウスパッド、コースター、ラベルライターの代替え印刷物、粘着ラベル等として利用することが可能である。
【００６７】
本発明に係る記録物は、貼着対象の表面の少なくとも一部に積層して用いることができる。貼着対象の表面に、本発明の記録物を積層する方法は、特に限定されない。たとえば、記録物の発泡樹脂層に剥離フィルムが積層されておらず、図３に示すように巻き取られている場合には、記録物を送り出しながら、貼着対象の表面に、発泡樹脂層を介して記録物を積層するようにすればよい。また、図４に示すように、シートの発泡樹脂層に剥離フィルムが積層されている場合には、該剥離フィルムを剥離除去した後、発泡樹脂層を貼着対象の表面に接触させて、記録物を積層するようにすればよい。
【００６８】
本発明に係る記録物の貼着対象としては、特に限定されないが、合成樹脂板（たとえばアクリル板）、化粧板（たとえば壁面）、金属板、ガラス板などが例示される。
【００６９】
その他の実施形態
以上、本発明の実施形態について説明してきたが、本発明はこうした実施形態に何等限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々なる態様で実施し得ることは勿論である。
【００７０】
たとえば、白色度や不透明度に不都合を来さない範囲で、フィルム層の表面に、上述した各種印刷による印刷適性を持たせるようなコート層を設けても良い。この場合、フィルム層上のコート層に、上記印刷を施すことにより記録物を作製することができる。
【００７１】
さらに、本発明の目的を阻害しない限り、フィルム層および発泡樹脂層以外の他の層を、さらに有する構造であってもよい。
【００７２】
【実施例】
以下、本発明をさらに詳細な実施例に基づき説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。特に示さない限り、％は重量基準である。
【００７３】
実施例１
まず、次に示すように、熱可塑性樹脂を含有するフィルム層を作製した。
【００７４】
プロピレン単独重合体（日本ポリケム社製、ノバテックＰＰ：ＭＡ４）７４％、高密度ポリエチレン（日本ポリケム社製、ノバテックＨＤ：ＨＪ３６０）１０％及び炭酸カルシウム（備北粉化工業社製、ソフトン１８００）１６％を、２５０℃で溶融混練した後、２５０℃に設定したダイに供給しシート状に押し出し、冷却ロールで冷却して無延伸シートを得た。得られた無延伸シートを、１３５℃に加熱して縦方向に４倍の倍率で延伸して基材層（ｂ）とした。次に、プロピレン単独重合体（日本ポリケム社製、ノバテックＰＰ：ＥＡ８）５２％、高密度ポリエチレン（日本ポリケム社製、ノバテックＨＤ：ＨＪ３６０）３％及び炭酸カルシウム（備北粉化工業社製、ソフトン１８００）４５％を、それぞれ別々の押し出し機にて２５０℃で溶融混練した後、２５０℃に設定したダイに供給しシート状に押し出し、表面層（ａ）、裏面層（ｃ）として上記基材層（ｂ）の両側に積層し、６０℃まで冷却して、三層構造の積層フィルム（ａ／ｂ／ｃ）を得た。次に、得られた三層構造の積層フィルムを、再び１８０℃まで加熱してテンターで横方向に９倍の倍率で延伸した。その後、１６０℃でアニーリング処理した後、６０℃まで冷却し、耳部をスリットして、厚さ１１０μｍ（ａ／ｂ／ｃ＝２２μｍ／６６μｍ／２２μｍ）の多層樹脂延伸フィルムからなる熱可塑性樹脂を含有するフィルム層を得た。
【００７５】
得られたフィルム層の白色度、不透明度、厚み、および空孔率を測定した。その結果、フィルム層の白色度は９６％、不透明度は９４％、厚みは１１０μｍ、空孔率は３２％であった。
【００７６】
次に、得られた熱可塑性樹脂を含有するフィルム層の片面全面に、機械的に空気を吹き込んで微細気泡を生成させた泡状アクリルエマルジョン液（大日本インキ化学工業社製、アクリル樹脂のＴｇ：−３５℃）を、コンマコータにて塗工し、８０℃から１２０℃まで６分間、一定昇温速度で乾燥して、発泡樹脂層としての厚み１４５μｍのアクリル樹脂層を形成して、シートを得た。なお、樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した。アクリル樹脂層の表面を光学顕微鏡にて観察したところ、直径５〜１００μｍの陥没孔が、アクリル樹脂層１ｍｍ２  あたりに、約３００個の割合で存在していることが確認された。
【００７７】
このようにして得られたシートでの前記フィルム層の表面側から、白色度と不透明度とを測定した。この場合の測定は、測定器の入射光がフィルム層の表面側に照射されるようにして測定した。その結果、フィルム層の表面側から測定した白色度は９６％、不透明度は９３％であった。シート全体の厚みは２５５μｍであった。
【００７８】
次に、得られたシートのフィルム層面上に、コロナ放電を施した後、ＵＶオフセット印刷でハンバーガーの絵柄を４色印刷にて施して記録物を得た。
【００７９】
画像の鮮明さ
得られた記録物を、Ａ３サイズに裁断し、ショウウインドウのガラス面上に貼着し、印刷画像の鮮明さを、以下の基準により評価した。○：コントラストがはっきりして鮮明、×：ぼやけてしまい不鮮明。その結果、○であった。
【００８０】
初期吸着力および吸着力の経時変化
得られた記録物から、縦２５０ｍｍ×横２５ｍｍの試験片を２枚切り出した。
【００８１】
試験片の一枚について、初期吸着力を測定した。初期吸着力の測定は、試験片を、各種貼着対象（ガラス板、アルミニウム板、ＳＵＳ３０４板、表面がサンドマットされたポリエステルフィルムＡ、表面未処理のポリエステルフィルムＢ）に貼付した後、ＪＩＳ−Ｚ０２３７に準じて１８０℃剥離試験を行い、吸着力を測定した。クロスヘッドスピードを３００ｍｍ／ｍｉｎ、ロードセルを１０ｋｇｆとした。その結果、その値は、ガラス板に対しては０．０３Ｎ／ｃｍ、アルミニウム板に対しては０．０３Ｎ／ｃｍ、ＳＵＳ３０４板に対しては０．０２Ｎ／ｃｍ、ポリエステルフィルムＡに対しては０．０２Ｎ／ｃｍ、ポリエステルフィルムＢに対しては０．０６Ｎ／ｃｍの初期吸着力を示し、いずれの貼着対象に対しても良好な初期吸着力が得られることが確認できた。
【００８２】
試験片を、温度２３℃および湿度５０％の恒温恒湿室内で１週間放置した後、上記同様に吸着力の測定をし、発泡樹脂層の吸着力の経時変化を評価した。その結果、ガラス板、アルミニウム板、ＳＵＳ３０４板、ポリエステルフィルムＡ、ポリエステルフィルムＢのいずれに対しても、吸着力は経時変化を起こしていなかった。
【００８３】
表面汚染状態
試験片の発泡樹脂層を、貼着対象としてのガラス板の表面に接触させ、１６０Ｐａの圧力で押圧して貼り付けた。このような試料を２つ作製した。
【００８４】
得られた試料の一つを、温度２３℃および湿度５０％の環境下に１週間放置した後、フィルム層をガラス板から剥離除去し、ガラス板の表面汚染状態を評価した。表面汚染状態の評価は、目視により行い、発泡樹脂層の残存が、○：なし、△：少々あり、×：あり、で評価した。その結果、○であった。
【００８５】
比較例１
熱可塑性樹脂を含有するフィルム層として、市販の２軸延伸ポリプロピレンフィルム（二村化学工業社製、サンオリエント：ＰＢ−２６２）を用いた以外は、実施例１と同様にして、シートを得た。
【００８６】
フィルム層の白色度、不透明度、厚み、および空孔率を実施例１と同様にして測定した。その結果、フィルム層の白色度は測定不能、不透明度は４％、厚みは５０μｍ、空孔率は０％であった。
【００８７】
また、得られたシートでの前記フィルム層の表面側から白色度および不透明度を実施例１と同様にして測定した。その結果、フィルム層の表面側から測定した白色度は９０％、不透明度は３０％であった。シート全体の厚みは１９４μｍであった。
【００８８】
次に、得られたシートのフィルム層面上に、実施例１と同様の絵柄を４色印刷にて施し、得られた記録物の画像の鮮明さを評価した。その結果、×であった。
【００８９】
比較例２
次に示すようにして作製された熱可塑性樹脂を含有するフィルム層を用いた以外は、実施例１と同様にして、シートを得た。
【００９０】
プロピレン単独重合体（日本ポリケム社製、ノバテックＰＰ：ＭＡ４）８７％、高密度ポリエチレン（日本ポリケム社製、ノバテックＨＤ：ＨＪ３６０）１０％及び炭酸カルシウム（備北粉化工業社製、ソフトン１８００）３％を、２５０℃で溶融混練した後、２５０℃に設定したダイに供給しシート状に押し出し、冷却ロールで冷却して無延伸シートを得た。得られた無延伸シートを、１６０℃に加熱して縦方向に４倍の倍率で延伸して基材層（ｂ）とした。次に、プロピレン単独重合体（日本ポリケム社製、ノバテックＰＰ：ＥＡ８）９４％、高密度ポリエチレン（日本ポリケム社製、ノバテックＨＤ：ＨＪ３６０）３％及び炭酸カルシウム（備北粉化工業社製、ソフトン１８００）３％を、それぞれ別々の押し出し機にて２５０℃で溶融混練した後、２５０℃に設定したダイに供給しシート状に押し出し、表面層（ａ）、裏面層（ｃ）として上記基材層（ｂ）の両側に積層し、６０℃まで冷却して、三層構造の積層フィルム（ａ／ｂ／ｃ）を得た。次に、得られた三層構造の積層フィルムを、再び１８５℃まで加熱してテンターで横方向に９倍の倍率で延伸した。その後、１６５℃でアニーリング処理した後、６０℃まで冷却し、耳部をスリットして、厚さ１１０μｍ（ａ／ｂ／ｃ＝２０μｍ／７０μｍ／２０μｍ）の多層樹脂延伸フィルムからなる熱可塑性樹脂を含有するフィルム層を得た。
【００９１】
得られたフィルム層の白色度、不透明度、厚み、および空孔率を実施例１と同様にして測定した。その結果、フィルム層の白色度は７５％、不透明度は２５％、厚みは１１０μｍ、空孔率は５％であった。
【００９２】
また、得られたシートでの前記フィルム層の表面側から白色度および不透明度を実施例１と同様にして測定した。その結果、フィルム層の表面側から測定した白色度は７８％、不透明度は４０％、シート全体の厚みは２５５μｍであった。
【００９３】
次に、得られたシートのフィルム層面上に、実施例１と同様の絵柄を４色印刷にて施し、得られた記録物の画像の鮮明さを評価した。その結果、×であった。
参考例１
Ｔｇが−５４℃のアクリル樹脂を含む泡状アクリルエマルジョン液を用いた以外は、実施例１と同様にして、フィルム層の表面全体に、発泡樹脂層としてのアクリル樹脂層を形成した。アクリル樹脂層の表面を実施例１と同様に観察したところ、直径５〜１００μｍの陥没孔が、アクリル樹脂層１ｍｍ２  あたりに、約３００個の割合で存在していることが確認された。
【００９４】
その後、実施例１と同様にして、シートの初期吸着力および吸着力の経時変化の他に、表面汚染状態を評価した。
【００９５】
シートの初期吸着力の値は、ガラス板に対しては０．１０Ｎ／ｃｍ、アルミニウム板に対しては０．１１Ｎ／ｃｍ、ＳＵＳ３０４板に対しては０．０５Ｎ／ｃｍ、ポリエステルフィルムＡに対しては０．０５Ｎ／ｃｍ、ポリエステルフィルムＢに対しては０．２０Ｎ／ｃｍの初期吸着力を示した。すなわち、初期吸着力は十分であることが確認された。
【００９６】
しかしながら、シートの発泡樹脂層の吸着力の経時変化については、いずれの貼着対象に対しても吸着力が初期の２〜２．５倍となり、剥がし難くなっていることが確認された。表面汚染状態は、×であった。
【００９７】
参考例２
Ｔｇが３℃のアクリル樹脂を含む泡状アクリルエマルジョン液を用いた以外は、実施例１と同様にして、フィルム層の表面全体に、発泡樹脂層としてのアクリル樹脂層を形成した。アクリル樹脂層の表面を実施例１と同様に観察したところ、直径５〜１００μｍの陥没孔が、アクリル樹脂層１ｍｍ２  あたりに、約３００個の割合で存在していることが確認された。
【００９８】
その後、実施例１と同様にして、シートの初期吸着力および吸着力の経時変化の他に、表面汚染状態を評価した。
【００９９】
表面汚染状態は、○であった。
【０１００】
しかしながら、シートの初期吸着力の値は、ガラス板に対しては０．００８Ｎ／ｃｍ、アルミニウム板に対しては０．００９Ｎ／ｃｍ、ＳＵＳ３０４板に対しては０．００７Ｎ／ｃｍ、ポリエステルフィルムＡに対しては０．００８Ｎ／ｃｍ、ポリエステルフィルムＢに対しては０．０３Ｎ／ｃｍの初期吸着力を示した。すなわち初期吸着力が実施例１と比較して低くなり、吸着性に劣ることが確認された。また、シートの発泡樹脂層の吸着力の経時変化については、ポリエステルフィルムｂ以外では極僅かな力で剥離してしまい、経時変化、光学特性の評価を行うことができなかった。ポリエステルフィルムＢに対しては、吸着力の経時変化は認められなかったが、若干、剥がし難い傾向があった。
【０１０１】
参考例３
コンマコータにて塗工した泡状アクリルエマルジョン液を、１２０℃から１５０℃まで１０分間、一定昇温速度で乾燥した以外は、実施例１と同様にして、フィルム層の表面全体に、発泡樹脂層としてのアクリル樹脂層を形成した。アクリル樹脂層の表面を実施例１と同様に観察したところ、直径５〜１００μｍの陥没孔が、アクリル樹脂層１ｍｍ２  あたりに、約８０個の割合で存在していることが確認された。
【０１０２】
その後、実施例１と同様にして、シートの初期吸着力および吸着力の経時変化の他に、表面汚染状態を評価した。
【０１０３】
表面汚染状態は、○であった。
【０１０４】
しかしながら、シートの初期吸着力の値は、ガラス板に対しては０．０１Ｎ／ｃｍ、アルミニウム板に対しては０．０１Ｎ／ｃｍ、ＳＵＳ３０４板に対しては０．０１Ｎ／ｃｍ、ポリエステルフィルムＡに対しては０．００７Ｎ／ｃｍ、ポリエステルフィルムＢに対しては０．０４Ｎ／ｃｍの初期吸着力を示した。すなわち初期吸着力が実施例１と比較して低くなる傾向があることが確認された。また、シートの発泡樹脂層の吸着力の経時変化については、ガラス板、アルミニウム板、ＳＵＳ３０４板、ポリエステルフィルムＡ、ポリエステルフィルムＢのいずれに対しても、吸着力は経時変化を起こしていなかった。
【０１０５】
【発明の効果】
以上説明してきたように、本発明によれば、印刷性に優れ、たとえば、合成樹脂板、化粧板、金属板、ガラス板などの各種対象に容易に貼着でき、また、位置ずれが発生しても簡単に剥離、再貼着が可能で、かつ剥離した後にも貼着対象側に汚れを残存させることのないシートと、該シートからなる記録物と、該記録物からなるＰＯＰカードとを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は本発明の一実施形態に係るシートの断面図である。
【図２】図２は図１のＩＩ部分の拡大図である。
【図３】図３は図１のシートの保管状態の一例を示す斜視図である。
【図４】図４は図１のシートに剥離フィルムを積層した態様を示す断面図である。
【図５】図５は図１のシートに印刷を施した記録物の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
２…  シート
４…  熱可塑性樹脂を含有するフィルム層
６…  発泡樹脂層
６２…  陥没孔
１０…  芯材
２０…  剥離フィルム
３０…  印刷
１００…  記録物
【図１】
2004174918.tif 000003
【図２】
2004174918.tif 000004
【図３】
2004174918.tif 000005
【図４】
2004174918.tif 000006
【図５】
2004174918.tif 000007