(57)【要約】【課題】耐ガス性、耐光性に優れ、ブロンズ現象の生じない印刷物を作成できるインク組成物、それを用いたインクジェット記録方法及び該記録方法によって記録された記録物を提供すること。【解決手段】少なくとも、水と、下記の式１で表される銅フタロシアニン染料とフラボノイド系化合物を含んでなることを特徴とするインク組成物、それを用いたインクジェット記録方法及び該記録方法によって記録された記録物。【化８】2004091631.tif 000011［式中、Ｒ１は、Ｈ，アルカリ金属または−ＮＨ４を表し、Ｒ２は、アルカリ金属　または−ＮＨ４を表し、Ｒ３は、Ｈ，置換されても良いアルキル基または置換されても良いアリール基を表す。また、ｋ、ｌ、ｎは、それぞれ０〜３、ｍは、１〜４の自然数であり、且つｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝４である。］【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、水と、シアン系染料とフラボノイド系化合物を含んでなることを特徴とするインク組成物。
【請求項２】
前記シアン系染料が、金属フタロシアニン系染料である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記金属フタロシアニン系染料が、下記の式１で表される銅フタロシアニン系染料である、請求項２に記載のインク組成物。
【化１】
2004091631.tif 000010
［式中、Ｒ１は、Ｈ，アルカリ金属または−ＮＨ４を表し、Ｒ２は、アルカリ金属　または−ＮＨ４を表し、Ｒ３は、Ｈ，置換されても良いアルキル基または置換されても良いアリール基を表す。また、ｋ、ｌ、ｎは、それぞれ０〜３、ｍは、１〜４の自然数であり、且つｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝４である。］
【請求項４】
前記銅フタロシアニン系染料が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６，８７，１９９である、請求項３に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記金属フタロシアニン系染料は、可視域（約４００〜８００ｎｍ）における吸収スペクトルが波長５９０〜６５０ｎｍに最大吸収ピークを有する染料である、請求項２〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記金属フタロシアニン系染料は、可視域（約４００〜８００ｎｍ）における吸収スペクトルが波長５９０〜６１５ｎｍに最大吸収ピークを有する染料である、請求項２〜５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記金属フタロシアニン系染料は、可視域（約４００〜８００ｎｍ）における吸収スペクトルが波長５９０〜６０５ｎｍに最大吸収ピークを有する染料である、請求項２〜６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項８】
前記フラボノイド系化合物が、少なくとも１つ以上のヒドロキシル基を有する化合物である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項９】
前記フラボノイド系化合物が、１つ以上３つ以下のヒドロキシル基を有する化合物である、請求項８に記載のインク組成物。
【請求項１０】
前記フラボノイド系化合物をインク組成物全量に対して０．００５〜１０重量％含んでなる、請求項１〜９のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１１】
前記シアン系染料と、前記フラボノイド系化合物の含有比率が、１：０．００５〜１：５の範囲である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１２】
更に、ノニオン系界面活性剤を含んでなる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１３】
前記ノニオン系界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤である、請求項１２に記載のインク組成物。
【請求項１４】
前記ノニオン系界面活性剤をインク組成物全量に対して０．１〜５重量％含んでなる、請求項１２または１３に記載のインク組成物。
【請求項１５】
更に、浸透促進剤を含んでなる、請求項１〜１４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１６】
前記浸透促進剤が、グリコールエーテルである、請求項１５に記載のインク組成物。
【請求項１７】
２０℃におけるインク組成物のｐＨが、８．０〜１０．５である、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１８】
インクジェット記録方法において用いられる、請求項１〜１７のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１９】
前記インクジェット記録方法が、電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法である、請求項１８に記載のインク組成物。
【請求項２０】
インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法であって、インク組成物として請求項１〜１９のいずれか一項に記載のインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２１】
請求項１〜１９のいずれか一項に記載のインク組成物を用いて記録されたことを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録に好適なインク組成物、特に、耐ブロンズ性に優れたインク組成物、それを用いたインクジェット記録方法及び該記録方法によって記録された記録物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録は、微細なノズルからインク組成物を小滴として吐出し、文字や画像（以下、単に「画像」ということもある。）を記録媒体表面に記録する方法である。インクジェット記録方式としては、電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換して、ノズルヘッド部分に貯えたインク組成物を断続的に吐出して記録媒体表面に文字や画像を記録する方法、ノズルヘッド部分に貯えたインク組成物を吐出部分に極近い一部を急速に加熱して泡を発生させて、その泡による体積膨張で断続的に吐出して、記録媒体表面に文字や画像を記録する方法等が実用化されている。
【０００３】
また、インクジェット記録用のインク組成物としては、安全性や印字特性の面から各種染料を水または有機溶剤、あるいはそれらの混合液に溶解させたものが一般的であるが、様々な特性において、万年筆やボールペンの様な筆記具用インク組成物に比較し、より厳密な条件が要求される。
【０００４】
特に、近年になって、広告用の印刷物の作成にインクジェットプリンタが採用されるようになって来ていることもあって、複数のインク組成物を使用してカラー画像を形成する際には一段と厳しい要求がなされるようになってきている。
なぜなら、複数のインク組成物によって形成されたカラー画像にあっては、一色でも色相の劣るものが存在すると、その色相のために画像全体としての色バランスが劣り、品質の高い画像が得られがたいことになるからである。
シアンインク組成物（特に、色材として金属フタロシアニン系染料を使用した場合）においては、ベタ印刷（１００　％Ｄｕｔｙの塗りつぶし印刷）など高Ｄｕｔｙで印刷を行った部分に赤浮き現象（以下、「ブロンズ現象」という）が見られることがある。このような場合、画像全体としての色バランスが不均一となって画像品質を低下されるため、その改善が望まれている。
【０００５】
また、上記のようなインク組成物を用いて作成された印刷物が、室内は勿論のこと室外にも設置されることがあるため、太陽光を初めとして種々の光や外気（オゾン、窒素酸化物、硫黄酸化物等）に晒されることとなり、耐光性、耐ガス性に優れたインク組成物の開発がなされているが、特に、耐ガス性の改善を図ったインク組成物においてブロンズ現象が目立ちその改善が望まれている。
【０００６】
また、水に対する溶解性の乏しい染料を用いた場合などにおいて、酸性度の強い記録媒体に印刷を行うとブロンズ現象が出ることなどもわかってきている。
この対策として、アルコールアミン類や無機塩類等をｐＨ調整剤として添加することや、記録媒体への浸透力を挙げることが一般に行なわれている。通常、ブロンズ現象は、記録媒体の表面でインク組成物が乾燥することによる染料の結晶化が原因とされ、上記方法は、この結晶化を抑制、もしくは結晶化する前に記録媒体に浸透させる、という観点から有効である。
しかしながら、前者は添加によりｐＨが過剰に上昇しやすく、記録装置の構成部材を腐蝕したり、また人体に触れた場合の安全性等の面にも課題があり、使用条件や方法等には深長をきさなければならない。また、後者は浸透性が過剰に増した場合、いわゆるブリード現象等その他の印刷品質の悪化が引き起こされる原因となり、万全の解決策ではない。
これらに代わる対策として、特開平６−２５５７５号公報では、２−オキソ−オキサゾリドンや１，３−ビス（βヒドロキシエチル）尿素を添加したインク組成物が提案されている。また、特開平７−２２８８１０号公報では、塩基性アミノ酸を添加することでこの課題の解決を提案している。
しかし、残念ながら、本発明者らの種々の調査・研究の結果から、上記に記載されているような方法を用いても、本発明の課題とするところの印刷物堅牢性　（主に耐ガス性、耐光性）に優れたシアン系染料を用いたインク組成物においては、ブロンズ現象の解消・緩和にはなんら効果がないことが判明した。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、上記のような事情を考慮してなされたものであって、その目的とするところは、印刷物堅牢性（主に耐ガス性、耐光性）に優れ、ブロンズ現象の点で改善されたインク組成物を提供すること、それを用いたインクジェット記録方法及び該記録方法によって記録された記録物を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者らは、種々の公知のシアン染料の耐光性、耐ガス性、ブロンズ現象の防止策等について更なる調査・研究を続けていたところ、食用色素と可食性安定剤とを含むインクジェット印刷用可食性インキにおいて（特開平９−３０２２９４号公報）、耐水性、耐光性を改善するために可食性安定剤として用いられていた物質の中の一つであるフラボノイド系の物質をシアン染料を含有するインク組成物に添加してみたところ、以外にもブロンズ現象に改善が見られること、特定のシアン染料に対しては一段とその改善が見られることを見いだし、本発明を完成したものである。
【０００９】
１．本発明に係るインク組成物は、少なくとも、水と、シアン系染料と　フラボノイド系化合物を含んでなることを特徴とする。
【００１０】
２．本発明に係るインク組成物は、上記１に記載のシアン系染料が、金属フタロシアニン系染料であることを特徴とする。
【００１１】
３．本発明に係るインク組成物は、上記２に記載の金属フタロシアニン系染料が、下記の式１で表される銅フタロシアニン系染料であることを特徴とす
る。
【００１２】
【化２】
2004091631.tif 000002
［式中、Ｒ１は、Ｈ，アルカリ金属または−ＮＨ４を表し、Ｒ２は、アルカリ金属　または−ＮＨ４を表し、Ｒ３は、Ｈ，置換されても良いアルキル基または置換されても良いアリール基を表す。また、ｋ、ｌ、ｎは、それぞれ０〜３、ｍは、１〜４の自然数であり、且つｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝４である。］
【００１３】
４．本発明に係るインク組成物は、上記３に記載の銅フタロシアニン系染料が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６，８７，１９９であることを特徴とする。
【００１４】
５．本発明に係るインク組成物は、上記２〜４のいずれかに記載の金属フタロシアニン系染料は、可視域（約４００〜８００ｎｍ）における吸収スペクトルが波長５９０〜６５０ｎｍに最大吸収ピークを有する染料であることを特徴とする。
【００１５】
６．本発明に係るインク組成物は、上記２〜５のいずれかに記載の金属フタロシアニン系染料は、可視域（約４００〜８００ｎｍ）における吸収スペクトルが波長５９０〜６１５ｎｍに最大吸収ピークを有する染料であることを特徴とする。
【００１６】
７．本発明に係るインク組成物は、上記２〜６のいずれかに記載の金属フタロシアニン系染料は、可視域（約４００〜８００ｎｍ）における吸収スペクトルが波長５９０〜６０５ｎｍに最大吸収ピークを有する染料であることを特徴とする。
【００１７】
８．本発明に係るインク組成物は、上記１〜７のいずれかに記載のインク組成物において、前記フラボノイド系化合物が、少なくとも１つ以上のヒドロキシル基を有する化合物であることを特徴とする。
【００１８】
９．本発明に係るインク組成物は、上記１〜８のいずれかに記載のインク組成物において、前記フラボノイド系化合物が、より好ましくは１つ以上３つ以下のヒドロキシル基を有する化合物であることを特徴とする。
【００１９】
１０．本発明に係るインク組成物は、上記１〜９のいずれかに記載のインク組成物において、前記フラボノイド系化合物をインク組成物全量に対して０．００５〜１０重量％含んでなることを特徴とする。
【００２０】
１１．本発明に係るインク組成物は、上記１〜１０のいずれかに記載のインク組成物において、前記シアン系染料と、前記フラボノイド系化合物の含有比率が、１：０．００５〜１：５の範囲であることを特徴とする。
【００２１】
１２．本発明に係るインク組成物は、上記１〜１１のいずれかに記載のインク組成物において、更に、ノニオン系界面活性剤を含んでなることを特徴とする。
【００２２】
１３．本発明に係るインク組成物は、上記１２に記載のノニオン系界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤であることを特徴とする。
【００２３】
１４．本発明に係るインク組成物は、上記１２又は１３に記載のノニオン系界面活性剤をインク組成物全量に対して０．１〜５重量％含んでなることを特徴とする。
【００２４】
１５．本発明に係るインク組成物は、上記１〜１４のいずれかに記載のインク組成物において、更に、浸透促進剤を含んでなることを特徴とする。
【００２５】
１６．本発明に係るインク組成物は、上記１５に記載の浸透促進剤が、グリコールエーテルであることを特徴とする。
【００２６】
１７．本発明に係るインク組成物は、上記１〜１６のいずれかに記載のインク組成物において、２０℃におけるインク組成物のｐＨが、８．０〜１０．５であることを特徴とする。
【００２７】
１８．本発明に係るインク組成物は、インクジェット記録方法において用いられる上記１〜１７のいずれかに記載のインク組成物であることを特徴とする。
【００２８】
１９．本発明に係るインク組成物は、上記１８に記載のインクジェット記録方法が、電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法であることを特徴とする。
【００２９】
２０．本発明に係るインクジェット記録方法は、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法であって、インク組成物として上記１〜１９のいずれかに記載のインク組成物を使用することを特徴とする。
【００３０】
２１．本発明に係る記録物は、上記１〜１９のいずれかに記載のインク組成物を用いて記録されたことを特徴とする。
【００３１】
【発明の実施の形態】
本発明のインク組成物は、水又は、水と水溶性有機溶剤からなる水性媒体中に、少なくともシアン系染料とフラボノイド系化合物を含有し、必要に応じ、保湿剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤やその他の添加剤を含んでなることができる。
【００３２】
本発明のインク組成物で使用されるシアン系染料は、特に限定されるものではないが、特に金属フタロシアニン系染料においてより改善効果があり、更には金属フタロシアニン系染料の中でも銅フタロシアニン系染料において、格段の改善効果が得られるものである。
銅フタロシアニン系染料としては、例えば、下記の式１で表わされる染料が挙げられる。
【００３３】
【化３】
2004091631.tif 000003
［式中、Ｒ１は、Ｈ，アルカリ金属または−ＮＨ４を表し、Ｒ２は、アルカリ金属　または−ＮＨ４を表し、Ｒ３は、Ｈ，置換されても良いアルキル基または置換されても良いアリール基を表す。また、ｋ、ｌ、ｎは、それぞれ０〜３、ｍは、１〜４の自然数であり、且つｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝４である。］
【００３４】
具体的には、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６，８７，１９９等が挙げられる。
これらの染料は、単独であるいは併用して用いることも可能である。
【００３５】
一般に、シアン系染料を含有したインク組成物を用いてインクジェット専用記録媒体（特に光沢系記録媒体）等にベタ印刷した場合に、ブロンズ現象が見られることがある。耐光性及び耐ガス性の両方に優れたシアン系染料ほど、それを含有したインク組成物を用いてインクジェット専用記録媒体（特に光沢系記録媒体）等にベタ印刷した場合、ブロンズ現象が強くなる傾向がある。
このような色材に対して、ブロンズ現象がなく、高画質なインクジェット記録物を得るためには、下記のフラボノイド系化合物を含有せしめることにより達成することができる。
そのようなシアン系染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６，８７，１９９等が挙げられる。
本発明においては、上記シアン系染料が含まれるインク組成物であれば、シアンインク組成物は勿論のこと、例えば、ブラックインク組成物やダークイエローインク組成物等の、シアンとは異なる色のインク組成物であっても同様に有効である。
【００３６】
これらの染料の含有量は、染料の種類、溶媒成分の種類等により決められる
が、インク組成物全重量に対し、０．１〜１０重量％、好ましくは、０．５〜５重量％の範囲である。０．１重量％より少ない場合には、記録媒体上での発色性又は画像濃度が確保できないという問題があり、１０重量％より多い場合には、インク組成物の粘度調整が困難となったり吐出信頼性や目詰まり性等の特性が確保できないという問題がある。
【００３７】
本発明のインク組成物は、上記のような、シアン系染料を含有したインク組成物を用いてベタ印刷した場合に見られるブロンズ現象を弱める、もしくは無くするために、フラボノイド系化合物を含有する。
本発明で使用するフラボノイド系化合物は、下記の式［２］〜［７］で表される骨格を有する化合物である。
【００３８】
【化４】
2004091631.tif 000004
【００３９】
具体的には、例えば、下記の式［８］〜［４０］で表される化合物を挙げることができる。
【化５】
2004091631.tif 000005
【００４０】
【化６】
2004091631.tif 000006
【００４１】
【化７】
2004091631.tif 000007
【００４２】
特に、インクジェット記録用として用いる場合には、インク組成物の目詰り信頼性や画像品質を確保するために、好ましくは構造中に１つ以上、より好ましくは、１つ以上３つ以下のヒドロキシル基を有する化合物を選択することによって、より有効かつ効果的に用いることができる。
具体的には、上記の内、式［９］〜［１８］，［２０］，［２１］，［２３］〜［２５］，［２７］〜［４０］で表される化合物等が挙げることができる。
中でも、より好ましいものとして、式［９］，［１０］，［１２］〜［１４］，［２０］，［２１］，［２３］，［２４］，［２７］〜［３０］等を挙げることができる。
【００４３】
このフラボノイド系化合物の含有量は、染料の種類、溶媒成分の種類等により決められるが、インク組成物全重量に対し、０．００５〜１０重量％、好ましくは、０．２〜５重量％の範囲である。
【００４４】
本発明のインク組成物においては、シアン系染料とフラボノイド系化合物の含有比率は、フラボノイド系化合物によるブロンズ現象の改善効果を十分に得るため、目詰まりなどの信頼性を良好に確保するため、１：０．００５〜１：５、より好ましくは１：０．１〜１：３の範囲であることが好ましい。
【００４５】
水性液媒体が酸性であると、染料の溶解性が低下し、またフラボノイド系化合物についても溶解性が低下し析出／沈殿を起こしたり、場合によっては色調が代わるなど、保存安定性や画像品質に影響を及ぼすことから、所定の染料量及びフラボノイド系化合物を安定して溶解させるためには、インク組成物のｐＨ（２０℃）を８．０以上とすることが好ましい。また、インク組成物が接する各部材との耐材料性を考慮すると、インク組成物のｐＨを１０．５以下とすることが好ましい。これらの事項をよりよく両立させるためには、インク組成物のｐＨを８．５〜１０．０に調整することがより好ましい。
【００４６】
本発明のインク組成物は、さらに蒸気圧が純水よりも小さい水溶性有機溶剤及び／又は糖類から選ばれる保湿剤を含むことができる。
保湿剤を含むことにより、インクジェット記録方式において、水分の蒸発を抑制してインクを保湿することができる。また、水溶性有機溶剤であれば、吐出安定性を向上させたり、インク特性を変化させることなく粘度を容易に変更することができる。
水溶性有機溶剤は、溶質を溶解する能力を持つ媒体を指しており、有機性で蒸気圧が水より小さい水溶性の溶媒から選ばれる。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、アセトニルアセトン等のケトン類、γ−ブチロラクトン、リン酸トリエチル等のエステル類、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、チオジグリコール等が望ましい。また、糖類は、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等が好ましい。
保湿剤は、インク組成物全量に対して５〜５０重量％、より好ましくは、５〜３０重量％、さらに好ましくは、５〜２０重量％の範囲で添加されることが好ましい。５重量％以上であれば、保湿性が得られ、また、５０重量％以下であれば、インクジェット記録に用いられる粘度に調整しやすい。
【００４７】
また、本発明のインク組成物には、溶剤として含窒素系有機溶剤を含んでなることが好ましい。含窒素系有機溶剤としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン，２−ピロリドン，Ｎ−メチル−２−ピロリドン，ε−カプロラクタム等が挙げられ、中でも、が好適に用いられることができる。それらは、単独または２種以上併用して用いられることもできる。
その含有量は、０．５〜１０重量％が好ましく、さらに好ましくは、１〜５重量％である。その含有量が、０．５重量％より少ない場合には、添加することによる「本発明において用いられるフラボノイド系化合物」の溶解性向上が少ないという問題があり、１０重量％より多い場合には、インク組成物が接する各種部材との耐材料性を悪化させるという問題がある。
【００４８】
また、本発明のインク組成物には、インクの速やかな定着（浸透性）を得ると同時に、１ドットの真円度を保つのに効果的な添加剤として、ノニオン系界面活性剤を含むことが好ましい。
【００４９】
本発明に用いられるノニオン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤として、具体的には、サーフィノール４６５、サーフィノール１０４、オルフィンＳＴＧ（　以上、日信化学工業（株）製、商品名）　等が挙げられる。その添加量は０．　１〜５重量％、好ましくは０．　５〜２重量％である。添加量が０．　１重量％未満であると、十分な浸透性が得られず、また、５重量％を越えると画像ににじみが発生し、画像品質の低下を招くため好ましくない。
【００５０】
さらに、ノニオン系界面活性剤に加えて、浸透促進剤として、グリコールエーテル類を添加することにより、より浸透性が増すとともに、カラー印刷を行った場合の隣合うカラーインクとの境界のブリードが減少し、非常に鮮明な画像を得ることができる。
【００５１】
本発明のグリコールエーテル類としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。その添加量は３〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％である。添加量が３重量％未満であると、ブリード防止の効果が得られない。また、３０重量％を越えると画像ににじみが発生するばかりか、油状分離が起きるためにこれらのグリコールエーテル類の溶解助剤が必要となり、それに伴ってインクの粘度が上昇し、インクジェットヘッドでは吐出が難しくなる。
【００５２】
さらに、本発明のインク組成物には、必要に応じて、トリエタノールアミンやアルカリ金属の水酸化物等のｐＨ調整剤、尿素及びその誘導体等のヒドロトロピー剤、アルギン酸ナトリウム等の水溶性ポリマー、水溶性樹脂、フッ素系界面活性剤、防カビ剤、防錆剤等が添加されてもよい。
【００５３】
本発明のインク組成物の調製方法としては、たとえば、各成分を十分混合溶解し、孔径０．　８μｍ　のメンブランフィルターで加圧濾過したのち、真空ポンプを用いて脱気処理して調製する方法などがある。
【００５４】
次に、上述のインク組成物を用いた本発明の記録方法について説明する。本発明の記録方法はインク組成物を微細孔から液滴として吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方式がとりわけ好適に使用できるが、一般の筆記具用、記録計、ペンプロッター等の用途にも使用できることは言うまでまない。
【００５５】
インクジェット記録方式としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法）や熱エネルギーを利用する方法においては優れた画像記録を行うことが可能である。
【００５６】
【実施例】
次に、本発明の実施例と比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。
なお、本発明は、以下の実施例によって限定されるものではない。
【００５７】
［実施例１〜５及び比較例１，２］
実施例１〜５及び比較例１，２のインク組成物を表１に示す配合割合で各成分を混合して溶解させ、孔径１μｍのメンブランフィルターにて加圧濾過を行なって、各インク組成物を調製した。
【００５８】
【表１】
2004091631.tif 000008
なお、表中に示すインク組成物の各成分はインク組成物全量に対する各成分の重量％を示し、残量は水である。
【００５９】
上記の実施例１〜５及び比較例１，２に記載のインク組成物を、インクジェットプリンタＥＭ９３０Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、これの専用カートリッジ（Ｃｙａｎ室）に充填して、インクジェット専用記録媒体（ＰＭ写真用紙、専用光沢フィルム：いずれもセイコーエプソン株式会社製）に印字し、各評価を行なった。得られた結果を表２に示す。
【００６０】
《ブロンズ評価》
上記のカートリッジを用い、１インチ平米当たり１．５〜２．２ｍｇの打ち込み量になるようにベタ印字し得られた印刷物を、光沢度計（ＰＧ−１Ｍ：日本電色工業株式会社）を用いて測定し（測定角度６０°）、光沢度を求めた。
得られた光沢度と以下の式から得た値をブロンズの判定基準とした。
【００６１】
光沢度（印刷物）−光沢度（記録媒体）
評価Ａ：１５未満
評価Ｂ：１５以上３５未満
評価Ｃ：３５以上５５未満
評価Ｄ：５５以上
【００６２】
《耐オゾン性評価》
上記のカートリッジを用い、ＯＤ（Ｏｐｔｉｋａｌ　Ｄｅｎｓｉｔｙ）が、０．９〜１．１の　範囲に入るように印加　Ｄｕｔｙ　を調整して印刷を行なって得られた印刷物を、オゾンウエザーメーターＯＭＳ−Ｈ型（商品名、（株）スガ試験機製）を用い、２４℃、相対湿度６０％ＲＨ、オゾン濃度２ｐｐｍの条件下にて、印刷物を所定時間（６，１２時間）暴露した。
暴露後、それぞれの印刷物のＯＤを、濃度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ：Ｇｒｅｔａｇ社製）を　用いて測定し、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求め、下記判定基準により、評価した。
【００６３】
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００
Ｄ：暴露試験後のＯＤ
Ｄ０：暴露試験前のＯＤ）
（但し、測定条件は、Ｆｉｌｔｅｒ：Ｒｅｄ，光源：Ｄ５０，視野角：２度）
［判定基準］
評価Ａ：ＲＯＤが９０％以上
評価Ｂ：ＲＯＤが８０％以上９０％未満
評価Ｃ：ＲＯＤが７０％以上８０％未満
評価Ｄ：ＲＯＤが７０％未満
【００６４】
《耐光性評価》
上記のカートリッジを用い、ＯＤ（Ｏｐｔｉｋａｌ　Ｄｅｎｓｉｔｙ）が、０．９〜１．１の　範囲に入るように、印加Ｄｕｔｙを調整して得られた印刷物を、その表面を無色のガラスプレートで覆った後、キセノンウエザーメーター（ＸＬ−７５Ｓ：スガ試験機（株）製）を用い、２４℃６０％ＲＨ；ＢＰＴ（ブラックパネル温度）４０℃；３００〜４００ｎｍ間出の照度３４Ｗ／ｍ２の条件下にて、所定時間（６，１２　時間）暴露した。
暴露後、それぞれの印刷物のＯＤを、濃度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ：Ｇｒｅｔａｇ社製）を　用いて測定し、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求め、下記判定基準により、評価した。
【００６５】
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００
Ｄ　　：暴露試験後のＯＤ
Ｄ０　　：暴露試験前のＯＤ）
（但し、測定条件は、Ｆｉｌｔｅｒ：Ｒｅｄ、光源：Ｄ５０、視野角：２度）
［判定基準］
評価Ａ：ＲＯＤが９０％以上。
評価Ｂ：ＲＯＤが８０％以上９０％未満。
評価Ｃ：ＲＯＤが７０％以上８０％未満。
評価Ｄ：ＲＯＤが７０％未満。
【００６６】
【表２】
2004091631.tif 000009
【００６７】
【発明の効果】
本発明は、以上詳記したとおり、インク組成物の着色剤として上記式１で表わされる金属フタロシアニン系染料を使用し、フラボノイド系化合物を含有させることにより、該インク組成物を用いて記録したものは、印刷物堅牢性（主に耐ガス性、耐光性）に優れ、ブロンズ現象の生じない画像が得られるという優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のインク組成物に含有される染料（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９）の分光特性（吸収波長）を示す図である。
【図１】
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