(57)【要約】【課題】長波長領域において優れた高感度特性を有し、かつ残留電位も低く、優れた耐久特性を有し、温度や湿度に対して安定な優れた環境特性を有する電子写真感光体を提供する。【解決手段】電荷発生層がオキシチタニウムフタロシアニンとバインダー樹脂及び式（１）〜（３）で示されるチタネート系化合物の少なくとも１つ又はその加水分解生成物を含有する電子写真感光体。【化１】2004029426.tif 000017式中、Ｒ１〜Ｒ３は置換基を有してもよいアルキル基又は上記式で示される基、Ｒ４はアルキル基、ビニル基、イソプロペニル基、Ｒ５はアルキル基、Ｘはシクロアルカン形成基又はシクロアルキルケトン形成基。ｍ及びｎは０〜３の整数、ｍ＋ｎ＝３。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層がオキシチタニウムフタロシアニンとバインダー樹脂及び下記式（１）、（２）及び（３）で示されるチタネート系化合物の少なくとも１つ又はその加水分解生成物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2004029426.tif 000013
（式中、Ｒ１は置換基を有してもよいアルキル基を示し、Ｒ２及びＲ３は置換基を有してもよいアルキル基又は下記式で示される基である。ｍ及びｎは０〜３の整数であり、ｍ＋ｎ＝３である）
【化２】
2004029426.tif 000014
（式中、Ｒ４はアルキル基、ビニル基又はイソプロペニル基を示し、Ｒ５はアルキル基を示す）
【化３】
2004029426.tif 000015
（式中、Ｒ５はアルキル基を示し、Ｘはシクロアルカン形成基又はシクロアルキルケトン形成基である）
【化４】
2004029426.tif 000016
（式中、Ｒ１は置換基を有してもよいアルキル基を示し、Ｒ５はアルキル基を示す）
【請求項２】
電荷発生層がＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．１°に最大のピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンとバインダー樹脂を含有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
電荷発生層がＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．１°に最大のピークを有し、かつ２７．１°のピーク強度に対し、２７．１°以外のピーク強度が２０％以下であるオキシチタニウムフタロシアニンとバインダー樹脂を含有する請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
電荷発生層がＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．１°に最大のピークを有し、かつ２７．１°のピーク強度に対し、２７．１°以外のピーク強度が１２％以下であるオキシチタニウムフタロシアニンとバインダー樹脂を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
電荷発生層がＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンをバインダー樹脂と上記式（１）、（２）及び（３）で示されるチタネート系化合物の少なくとも１つ及び分散溶剤と共に分散処理させてなる分散液を塗布し、製造される請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項６】
電荷発生層がＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．５°及び２７．３°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンをバインダー樹脂と上記式（１）、（２）及び（３）で示されるチタネート系化合物の少なくとも１つ及び分散溶剤と共に分散処理させてなる分散液を塗布し、製造される請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の電子写真感光体を、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、静電潜像の形成された電子写真感光体をトナーで現像する現像手段及び転写工程後の電子写真感光体上に残余するトナーを回収するクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段と共に一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載の電子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電した電子写真感光体に対し露光を行い静電潜像を形成する露光手段、静電潜像の形成された電子写真感光体にトナーで現像する現像手段及び電子写真感光体上のトナー像を転写材上に転写する転写手段を備えることを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しくは、電荷発生層にオキシチタニウムフタロシアニンとバインダー樹脂及びチタネート系化合物又はその加水分解生成物を含有する電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、有機光導電性物質を感光層に含有する有機電子写真感光体が複写機のみならず、電子写真技術を応用したノンインパクト型のプリンターへの使用が急速に増加してきている。これらは、主としてレーザー光を光源とするレーザービームプリンターであり、その光源としてはコストや装置の大きさ等の点から半導体レーザーが用いられている。
【０００３】
現在、主として用いられている半導体レーザーはその発振波長が７９０±２０ｎｍと比較的長波長のため、これらの長波長の光に十分な感度を有する電子写真感光体の開発が進められている。
【０００４】
電子写真感光体の感度を有する領域は主として電荷発生材料の種類によって変わるものであり、多くの電荷発生材料が検討されている。
【０００５】
代表的な電荷発生材料としては、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン染料、アズレン染料及びスクエアリウム染料等がある。その中でも長波長光に対して感度を有する電荷発生材料としてフタロシアニン顔料がよく知られており多くの研究がなされている。
【０００６】
フタロシアニン顔料としては、無金属フタロシアニン、銅フタロシアニン、アルミクロロフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、オキシバナジルフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、マグネシウムフタロシアニン及びオキシチタニウムフタロシアニン等の金属フタロシアニン等が挙げられる。
【０００７】
これらのうち多くのフタロシアニン化合物は様々な結晶形を有することが知られており、例えば無金属フタロシアニンではα型、β型、γ型、δ型、ε型、χ型及びτ型等があり、銅フタロシアニンではα型、β型、γ型、δ型、ε型及びχ型等があることが知られている。
【０００８】
また、これらの結晶形の違いが電子写真特性（感度や耐久時の電位安定性等）や塗料化した場合の塗料特性にも大きな影響を与えることも知られている。
【０００９】
長波長の光に対して高感度を有するオキシチタニウムフタロシアニンに関しても多くの結晶型があり、例えば、特開昭５９−４９５４４号公報、特開昭５９−１６６９５９号公報、特開昭６１−２３９２４８号公報、特開昭６２−６７０９４号公報、特開昭６３−３６６号公報、特開昭６３−１１６１５８号公報、特開昭６３−１９８０６７号公報、特開平１−１７０６６号公報及び特開平３−１２８９７３号公報等に結晶形が異なるオキシチタニウムフタロシアニンが報告されている。
【００１０】
しかしながら、これらのオキシチタニウムフタロシアニンは、実際の使用上問題となる点がいくつかある。例えば、残留電位、電位保持能、繰り返し使用時の電位安定性、温度や湿度に対する環境安定性等がある。
【００１１】
また、特開平３−２４８１５９号公報にチタネート系化合物を含有する電子写真感光体が報告されているが、これは単層型で高γな電子写真感光体に関するものである。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、長波長領域において優れた高感度特性を有し、かつ残留電位も低く、優れた耐久特性を有する電子写真感光体を提供することにある。
【００１３】
本発明の別の目的は、温度や湿度に対して安定な優れた環境特性を有する電子写真感光体を提供することにある。
【００１４】
本発明の更に別の目的は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明に従って、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層がオキシチタニウムフタロシアニンとバインダー樹脂及び下記式（１）、（２）及び（３）で示されるチタネート系化合物の少なくとも１つ又はその加水分解生成物を含有することを特徴とする電子写真感光体が提供される。
【００１６】
【化５】
2004029426.tif 000002
【００１７】
式中、Ｒ１は置換基を有してもよいアルキル基を示し、Ｒ２及びＲ３は置換基を有してもよいアルキル基又は下記式で示される基である。ｍ及びｎは０〜３の整数であり、ｍ＋ｎ＝３である。
【００１８】
【化６】
2004029426.tif 000003
【００１９】
式中、Ｒ４はアルキル基、ビニル基又はイソプロペニル基を示し、Ｒ５はアルキル基を示す。
【００２０】
【化７】
2004029426.tif 000004
【００２１】
式中、Ｒ５はアルキル基を示し、Ｘはシクロアルカン形成基又はシクロアルキルケトン形成基である。
【００２２】
【化８】
2004029426.tif 000005
【００２３】
式中、Ｒ１は置換基を有してもよいアルキル基を示し、Ｒ５はアルキル基を示す。
【００２４】
また、本発明に従って、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置が提供される。
【００２５】
本発明におけるＲ１のアルキル基としてはイソプロピル基、オクチル基及び２，２−ジメチルブチル等が挙げられ、これらが有してもよい置換基としてはプロペニルオキシ基等が挙げられる。Ｒ２及びＲ３のアルキル基としてはエチル基等が挙げられ、これらが有してもよい置換基としてはエチレンジアミノ基等が挙げられる。Ｒ４のアルキル基としてはヘプタデカン基、ヘプチル基及びオクチル基等が挙げられる。Ｒ５のアルキル基としてはオクチル基及びトリデカン基等が挙げられる。
【００２６】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００２７】
本発明者らは、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層及び電荷輸送層を有する電子写真感光体において、電荷発生層中でのオキシチタニウムフタロシアニンの凝集状態等が、電子写真特性に大きく影響すると考え、オキシチタニウムフタロシアニンの表面処理剤、表面改質、分散助剤として、チクネート系化合物又はその分解生成物を用いることによって、優れた電子写真特性を有する電子写真感光体を見出し、本発明に至った。
【００２８】
本発明に用いられるオキシチタニウムフタロシアニンは下記式で示される。
【００２９】
【化９】
2004029426.tif 000006
【００３０】
式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４はＣｌ又はＢｒを示し、ｐ、ｑ、ｒ及びｓは０〜４の整数である。
【００３１】
本発明において、電荷発生層中のオキシチタニウムフタロシアンのＣｕＫα特性Ｘ線回折パターンは、電荷発生層の塗布液から溶剤を乾燥した後の固形分、すなわちオキシチタニウムフタロシアニンとバインダー樹脂及びチタネート系化合物の混合膜について測定したものである。
【００３２】
また、本発明において、Ｘ線回折のピーク強度とは、図１に示されるようにＸ線回折図ピークの両末端を結んだ直線をベースラインとし、ピークトップまでの強度である。
【００３３】
また、本発明において、電荷発生層中のオキシチタニウムフタロシアニンはいかなる結晶形でもよいが、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．１°にピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンが好ましく、２７．１°のピーク強度に対し２７．１°ピーク強度が２０％以下のものが好ましく、特には２７．１°ピーク強度が１２％以下のものが好ましい。
【００３４】
また、発明において、分散に用いるＣｕＫα特性Ｘ線回折ブラッグ角（２θ±０．２°）が、９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有すチタニウムフタロシアニンとして、例えば、特開平３−１２８９７３号公報に記載の結晶形等が挙げられる。図２にＸ線回折パターンを示す。
【００３５】
また、本発明において、分散に用いるＣｕＫα特性Ｘ線回折ブラッグ角（２θ±０．２°）の９．５°及び２７．３°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンして、例えば、特開平１−１７０６６号公報に記載等が挙げられる。図３にＸ線回折パターンを示す。
【００３６】
本発明における、チタネート系化合物の代表例を表１に示すが、本発明はこれらに限定するものではない。
【００３７】
【表１】
2004029426.tif 000007
【００３８】
【表２】
2004029426.tif 000008
【００３９】
本発明において、チタネート系化合物又はその加水分解生成物の含有量は、オキシチタニウムフタロシアニン１００質量部に対し、０．１質量部以上１００質量部以下が好ましく、特には１質量部以上５０質量部以下が好ましい。含有量が多いと、電荷発生層の塗布時に塗膜のハジキ等が生じ易くなる。
【００４０】
また、本発明において、チタネート系化合物は、電荷発生層の塗布液に添加してもよいが、オキシチタニウムフタロシアニンとバインダー樹脂及び分散溶剤で分散処理する際に添加したり、オキシチタニウムフタロシアニンと分散溶剤で前分散処理する際に添加したほうが、分散性が安定するのでより好ましい。
【００４１】
本発明において、バインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリスルホン樹脂及びポリアリレート樹脂等が挙げられる。
【００４２】
また、本発明における、分散溶剤はいかなる有機溶剤でもよいが、特に有機溶剤と水の混合溶剤が好ましく、親水性の有機溶剤と水の混合溶剤がより好ましい。親水性の有機溶剤としては、例えば、ｎ−プロピルエーテル、ｐ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン及び１，４−ジオキサン等のエーテル系溶剤、メタノール、エタノール、プロパノール、２−メトキシエタノール及び３−メトキシブロパノール等のアルコール系溶剤等が挙げられる。
【００４３】
また、本発明における分散処理とは、例えば、ガラスビーズ、スチールビーズ、アルミナボール等の分散メディアと共にペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル等のミリング装置や高圧液衝突分散装置等を用いて行う処理をいう。
【００４４】
以下に、本発明のオキシチタニウムフタロシアニンを含有する電荷発生層を用いた電子写真感光体について説明する。
【００４５】
まず、電子写真感光体の代表的な層構成を図１１に示す。
【００４６】
図１１は感光層１が電荷発生材料２を含有する電荷発生層４と、電荷輸送材料（不図示）を含有する電荷輸送層５の積層構造である例を示す。なお、３は導電性支持体である。
【００４７】
また、図１１の電荷発生層４と電荷輸送層５の積層関係は逆でもよいが、電子写真特性的には電荷発生層上に電荷輸送層が積層するほうが好ましい。
【００４８】
電子写真感光体を製造する場合、支持体３としては導電性を有するものであればよく、アルミニウムやステンレス等の金属あるいは導電層を設けた金属、プラスチック及び紙等が挙げられ、形状としては円筒状やフイルム状等が挙げられる。
【００４９】
また、導電性支持体３と感光層１の間にはバリヤー機能と接着機能を持つ下引層を設けることもできる。下引層の材料としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ポリアミド、ニカワ及びゼラチン等が挙げられる。これらは、適当な溶剤に溶解して導電性支持体上に塗布される。その膜厚は０．２〜３．０μｍである。
【００５０】
電荷発生層は、本発明のオキシチタニウムフタロシアニンを前記バインダー樹脂と分散溶剤と共に分散処理した分散液を塗布し、乾燥することにより形成される。電荷発生層中のオキシチタニウムフタロシアニンとバインダー樹脂の割合は、質量比で１０：１〜１：５が好ましく、特には５：１〜１：２が好ましい。電荷輸送層は、主として電荷輸送材料とバインダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工乾燥して形成する。
【００５１】
用いられる電荷輸送材料としては、各種のトリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、チアゾール系化合物及びトリアリンメタン系化合物等が挙げられる。
【００５２】
また、バインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂、塩化ビニリデン及びアクリロニトリル共重合体樹脂等が挙げられる。電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍが好ましく、特には１０〜３０μｍが好ましい。
【００５３】
更に、こられらの感光層を外部の衝撃から保護するために感光層の表面に保護層を設けてもよい。
【００５４】
図１２に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成を示す。
【００５５】
図１２において、１１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸１２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１１は、回転過程において、一次帯電手段１３によりその周面に正又は負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の露光手段（不図示）から出力される目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された露光光１４を受ける。こうして電子写真感光体１１の周面に対し、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００５６】
形成された静電潜像は、次いで現像手段１５によりトナー現像され、不図示の給紙部から電子写真感光体１１と転写手段１６との間に電子写真感光体１１の回転と同期して取り出されて給送された転写材１７に、電子写真感光体１１の表面に形成担持されているトナー画像が転写手段１６により順次転写されていく。
【００５７】
トナー画像の転写を受けた転写材１７は、電子写真感光体面から分離されて像定着手段１８へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００５８】
像転写後の電子写真感光体１１の表面は、クリーニング手段１９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光２０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、一次帯電手段１３が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００５９】
本発明においては、上述の電子写真感光体１１、一次帯電手段１３、現像手段１５及びクリーニング手段１９等の構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、一次帯電手段１３、現像手段１５及びクリーニング手段１９の少なくとも１つを電子写真感光体１１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール等の案内手段２２を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ２１とすることができる。
【００６０】
また、露光光１４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動又は液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光である。
【００６１】
本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プリンター及びレーザー製版等の電子写真応用分野にも幅広く適用し得るものである。
【００６２】
【実施例】
以下、実施例に従って本発明を更に詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００６３】
（実施例１）
アルミニウムシリンダー上に、酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体１０部、非導電性酸化チタン粉体１０部、フェノール樹脂１０部、メチルセロソルブ１０部、メタノール１０部及びシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサンポリオキシアルキレン共重合体、重量平均分子量３０００）０．００１部を１ｍｍφガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散して調製した導電層用塗布液を、浸漬塗布し、１４０℃で３０分間乾燥し、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００６４】
次に、アルコール可溶性共重合ポリアミド樹脂（重量平均分子量２９０００）１０部、メトキシメチル化６ナイロン樹脂（重量平均分子量３２０００）３０部をメタノール２６０部／ブタノール４０部の混合溶剤に溶解した調合液を前記導電層上に浸漬塗布し、９０℃で１０分間乾燥し、膜厚が０．５μｍの下引き層を形成した。
【００６５】
次に、電荷発生材料として特開平３−１２８９７３号公報に記載のＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有する結晶形であるオキシチタニウムフタロシアニン（図２にＸ線回折図を示す）１０部及びチタネート化合物Ｎｏ．Ｔ−１１（商品名：プレンアクトＫＲ５５）５部を用い、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学製）１０部をシクロヘキサノン４００部に溶解した液と共に、１ｍｍφガラスビーズ４００部を用いたサンドミル装置で４時間分散した後、酢酸エチル４００部を加えて電荷発生層用の塗布液を調製した。この塗布液を前記下引き層上に浸漬塗布し、８０℃で１０分間乾燥し、膜厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００６６】
次に、電荷輸送材料として下記式のフルオレン化合物８部を用い、ポリカーボネート（重量平均分子量４６０００）１０部と共に、ジクロロメタン２０部／モノクロロベンゼン５０部の混合溶剤に溶解し、この液を前記電荷発生層上に浸漬塗布し、１１０℃で６０分間乾燥し、膜厚が２２μｍの電荷輸送層を形成した。
【００６７】
【化１０】
2004029426.tif 000009
【００６８】
このようにして作製した電子写真感光体を、常温／常湿（２３℃／５０％ＲＨ）の環境下、低温／低湿（１５℃／１０％ＲＨ）の環境下及び高温／高湿（３０℃／８０％ＲＨ）の環境下で、レーザービームプリンター（商品名：ＬＢＰ−ＥＸ、キヤノン製）の改造機に取り付け、暗部電位が−７００Ｖになるように帯電し、これに波長７８０ｎｍのレーザー光を照射して明部電位が−１５０Ｖになるのに必要な光量を測定し感度とし、２μＪ／ｃｍ２の光量を照射した場合の電位を残留電位Ｖｒとして測定した。
【００６９】
また、常温／常湿（２３℃／５０％ＲＨ）の環境下での感度、残留電位及び高温／高湿（３０℃／８０％ＲＨ）の環境下から低温／低湿（１５℃／１０％ＲＨ）の環境下への明部電位及び残留電位の変動量△Ｖｌ、△Ｖｒを表２に示す。
【００７０】
更に、高温／低湿（３０℃／１０％ＲＨ）の環境下で繰り返し画出し耐久試験を３０００枚行った後の暗部、明部電位の初期との変動量△Ｖｄ、△Ｖｌの測定及び画像の評価を行った。なお、各環境下で測定する際、電子写真感光体は各環境下で２０時間放置した後に測定した。
【００７１】
また、上記電荷発生層用の塗布液の溶剤を乾燥し、固形分のＸ線回折図（図６に示す）から、ブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．１°のピーク強度に対する、２７．１°以外のピーク強度の比を求めた。これらの結果を表２に示す。
【００７２】
なお、Ｘ線回折の測定はＣｕＫαを用い次の条件で行った。
【００７３】
使用測定器：マック・サイエンス社製、全自動Ｘ線回折装置ＭＸＰ１８
Ｘ線管球：Ｃｕ
管電圧：５０ＫＶ
管電流：３００ｍＡ
スキャン方法：２θ／θスキャン
スキャン方法：２ｄｅｇ．／ｍｉｎ
サンプリング間隔：０．０２０ｄｅｇ．
スタート角度（２θ）：５ｄｅｇ．
ストップ角度（２θ）：４０ｄｅｇ．
ダイバージェンスリット：０．５ｄｅｇ．
スキャッタリングスリット：０．５ｄｅｇ．
レシービングスリット：０．３ｍｍ
湾曲モノクロメーター使用
【００７４】
（比較例１）
実施例１において、チタネート化合物Ｎｏ．Ｔ−１１を用いなかった以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。また、実施例１と同様に、電荷発生層用の塗布液の固形分のＸ線回折図から、ブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．１°のピーク強度に対する、２７．１°以外のピーク強度の比を求めた。結果を表２に示す。
【００７５】
（実施例２）
電荷発生材料として実施例１で用いたＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有する結晶型であるオキシチタニウムフタロシアニンを特開平１−１７０６６号公報に記載のＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．５°及び２７．３°に強いピークを有する結晶形であるオキシチタニウムフタロシアニン（図３にＸ線回折図を示す）に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。また、実施例１と同様に、電荷発生層用の塗布液の固形分のＸ線回折図（図７に示す）から、ブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．１°のピーク強度に対する、２７．１°以外のピーク強度の比を求めた。結果を表２に示す。
【００７６】
（比較例２）
実施例２において、チタネート化合物Ｎｏ．Ｔ−１１を用いなかった以外は、実施例２と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。また、実施例１と同様に、電荷発生層用の塗布液の固形分のＸ線回折図から、ブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．１°のピーク強度に対する、２７．１°以外のピーク強度の比を求めた。結果を表２に示す。
【００７７】
（実施例３）
電荷発生材料として実施例１で用いたＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有する結晶形であるオキシチタニウムフタロシアニンを特開昭６２−６７０９４号公報に記載のＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．３°、１０．６°、１３．２°、１５．１°及び２６．３°に強いピークを有する結晶形であるオキシチタニウムフタロシアニン（図４にＸ線回折図を示す）に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表２に示す。
【００７８】
（比較例３）
実施例３において、チタネート化合物Ｎｏ．Ｔ−１１を用いなかった以外は、実施例３と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表２に示す。
【００７９】
（実施例４）
電荷発生材料として実施例１で用いたＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有する結晶形であるオキシチタニウムフタロシアニンを特開昭６１−２３９２４８号公報に記載のＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．６°、１０．２°、２２．５°、２５．３°及び２８．６°に強いピークを有する結晶形であるオキシチタニウムフタロシアニン（図５にＸ線回折図を示す）に代えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し同様な評価を行った。結果を表２に示す。
【００８０】
（比較例４）
実施例４において、チタネート化合物Ｎｏ．Ｔ−１１を用いなかった以外は、実施例４と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。結果を表２に示す。
【００８１】
（実施例５）
電荷発生材料として実施例１で用いたＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）が、９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有する結晶形であるオキシチタニウムフタロシアニン１０部及びチタネート化合物Ｎｏ．Ｔ−２（商品名：プレンアクトＫＲ３８Ｓ）１部を用い、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学製）１０部をテトラヒドロフラン４００部と水８部の混合溶剤に溶解した液と共に、０．５ｍｍφガラスビーズ４００部を加えて電荷発生層用の塗布液を調製した。この塗布液を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。
【００８２】
また、実施例１と同様に、電荷発生層用の塗布液の固形分のＸ線回折図（図８に示す）から、ブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．１°のピーク強度に対する、２７．１°以外のピーク強度の比を求めた。結果を表３に示す。
【００８３】
（実施例６）
実施例５において、チタネート化合物Ｎｏ．Ｔ−２を用いずに、実施例５と同様にして電荷発生層用の塗布液を調製した。これにチタネート化合物Ｎｏ．Ｔ−２１部を添加し、実施例５と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。また、実施例１と同様に、電荷発生層用の塗布液の固形分のＸ線回折図から、ブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．１°のピーク強度に対する、２７．１°以外のピーク強度の比を求めた。結果を表３に示す。
【００８４】
（比較例５）
実施例５において、チタネート化合物Ｎｏ．Ｔ−２を用いなかった以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。また、実施例１と同様に、電荷発生層用の塗布液の固形分のＸ線回折図から、ブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．１°のピーク強度に対する、２７．１°以外のピーク強度の比を求めた。結果を表３に示す。
【００８５】
（実施例７）
実施例５において、サンドミル装置での分散時間を９０時間に代えた以外は、実施例５と同様にして電荷発生層用の塗布液を調製し、この塗布液を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。また、実施例１と同様に、電荷発生層用の塗布液の固形分のＸ線回折図（図９に示す）から、ブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．１°のピーク強度に対する、２７．１°以外のピーク強度の比を求めた。結果を表３に示す。
【００８６】
（比較例６）
実施例７において、チタネート化合物Ｎｏ．Ｔ−２を用いなかった以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。また、実施例１と同様に、電荷発生層用の塗布液の固形分のＸ線回折図から、ブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．１°のピーク強度に対する、２７．１°以外のピーク強度の比を求めた。結果を表３に示す。
【００８７】
（実施例８）
電荷発生材料として実施例２で用いたＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の９．５°及び２７．３°に強いピークを有する結晶形であるオキシチタニウムフタロシアニン１０部及びチタネート化合物Ｎｏ．Ｔ−１（商品名：プレンアクトＴＴＳ）２部を用い、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＨ−３、積水化学製）１０部を１−プロパノール４００部と水２０部の混合溶剤に溶解した液と共に、０．５ｍｍφガラスビーズ４００部を用いたサンドミル装置で４０時間分散した後、シクロヘキサノン４００部を加えて電荷発生層用の塗布液を調製した。この塗布液を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。また、実施例１と同様に、電荷発生層用の塗布液の固形分のＸ線回折図（図１０に示す）からブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．１°のピーク強度に対する、２７．１°以外のピーク強度の比を求めた。結果を表４に示す。
【００８８】
（実施例９〜１４）
実施例８において、チタネート化合物Ｎｏ．Ｔ−１をＴ−３（商品名：プレンアクトＫＲ４４）、Ｔ−６（商品名：プレンアクトＫＲ１１）、Ｔ−９（商品名：プレンアクトＫＲ２３８Ｓ）、Ｔ−１０（商品名：プレンアクトＫＲ４６Ｂ）、Ｔ−１２（商品名：プレンアクトＫＲ４１Ｂ）、Ｔ−４（商品名：プレンアクトＫＲ２Ｓ）とＴ−５（商品名：プレンアクトＫＲ７）の２種類の混合に代えた以外は、実施例８と同様にして電荷発生層用の塗布液を調製し、この塗布液を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。なお、各チタネート化合物の添加量は、結果と共に表４に示す。また、実施例１と同様に、電荷発生層用の塗布液の固形分のＸ線回折図から、ブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．１°のピーク強度に対する、２７．１°以外のピーク強度の比を求めた。結果を表４に示す。
【００８９】
（比較例７）
実施例８において、チタネート化合物Ｎｏ．Ｔ−１を用いなかった以外は、実施例８と同様にして電子写真感光体を作製し、同様な評価を行った。また、実施例１と同様に、電荷発生層用の塗布液の固形分のＸ線回折図から、ブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．１°のピーク強度に対する、２７．１°以外のピーク強度の比を求めた。結果を表４に示す。
【００９０】
【表３】
2004029426.tif 000010
【００９１】
【表４】
2004029426.tif 000011
【００９２】
【表５】
2004029426.tif 000012
【００９３】
表２〜４の結果から、本発明の電子写真感光体は比較例の電子写真感光体と比べ、常温／常湿（２３℃／５０％ＲＨ）環境下の感度、残留電位及び高温／高湿（３０℃、８０％ＲＨ）環境下から低温／低湿（１５℃／１０％ＲＨ）環境下への明部電位及び残留電位の変動量、更に高温／低湿（３０℃／１０％ＲＨ）環境下の耐久による電位安定性及び画像安定性において優れている。
【００９４】
【発明の効果】
本発明によれば、電荷発生層にオキシチタニウムフタロシアニン及びチタネート系化合物又はその加水分解生成物を含有することによって、初期感度、残留電位、耐久による電位安定性、画像安定性及び環境安定性において優れた電子写真感光体、この電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に用いるオキシチタニウムフタロシアニンのピーク強度を示す図である。
【図２】実施例１に用いたオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図である。
【図３】実施例２に用いたオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図である。
【図４】実施例３に用いたオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図である。
【図５】実施例４に用いたオキシチタニウムフタロシアニンのＸ線回折図である。
【図６】実施例１のオキシチタニウムフタロシアニンを含有する電荷発生層の固形分のＸ線回折図である。
【図７】実施例２のオキシチタニウムフタロシアニンを含有する電荷発生層の固形分のＸ線回折図である。
【図８】実施例５のオキシチタニウムフタロシアニンを含有する電荷発生層の固形分のＸ線回折図である。
【図９】実施例７のオキシチタニウムフタロシアニンを含有する電荷発生層の固形分のＸ線回折図である。
【図１０】実施例８のオキシチタニウムフタロシアニンを含有する電荷発生層の固形分のＸ線回折図である。
【図１１】本発明の積層型の電子写真感光体の層構成を模式的に示した断面図である。
【図１２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
１　感光層
２　電荷発生材料
３　導電性支持体
４　電荷発生層
５　電荷輸送層
１１　電子写真感光体
１２　軸
１３　帯電手段
１４　露光光
１５　現像手段
１６　転写手段
１７　転写材
１８　定着手段
１９　クリーニング手段
２０　前露光光
２１　プロセスカートリッジ
２２　案内手段
【図１】
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【図２】
2004029426.tif 000019
【図３】
2004029426.tif 000020
【図４】
2004029426.tif 000021
【図５】
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【図６】
2004029426.tif 000023
【図７】
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【図８】
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【図９】
2004029426.tif 000026
【図１０】
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【図１１】
2004029426.tif 000028
【図１２】
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