(57)【要約】　　　（修正有）【課題】高速のインクジェットプリンターに対応したインク乾燥性と高い印字濃度を有すると共に、オフセット印刷適性をも有する、通常の状態では接着せず一定の条件で圧着させた際に擬似接着可能な記録用紙を提供する。【解決手段】基材の少なくとも一方の表面に感圧接着層を有する擬似接着可能な記録用紙。前記感圧接着層は感圧接着剤、非感圧接着剤及び微小粒子を含有する。また、前記微小粒子の一次粒子径は５〜１５ｎｍであり平均粒子径は７μｍ以下である。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の少なくとも一方の表面に感圧接着層を有する擬似接着可能な記録用紙であって、前記感圧接着層が感圧接着剤、非感圧接着剤及び微小粒子を含有すると共に、前記微小粒子の一次粒子径が５〜１５ｎｍであり平均粒子径が７μｍ以下であることを特徴とする擬似接着可能な記録用紙。
【請求項２】
記録用紙としてのステキヒトサイズ度（秒）／坪量（ｇ／ｍ２）の値が０．０８〜０．６（秒・ｍ２／ｇ）である、請求項１に記載された擬似接着可能な記録媒体。
【請求項３】
前記、感圧接着層を構成している非感圧接着剤がポリビニルアルコールである請求項１又は２に記載された擬似接着可能な記録用紙。
【請求項４】
前記感圧接着層が、ＨＬＢ値が８〜１８の非イオン性界面活性剤を含有する、請求項１〜３の何れかに記載された擬似接着可能な記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、擬似接着可能な記録用紙に関し、特に加圧のみによって擬似接着させることの出来る、記録可能な感圧接着層を有する記録用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、擬似接着性能を有する感圧接着剤組成物を設けた基材シートの前記擬似接着性能を有する層の表面に、隠蔽あるいは秘匿する必要のある各種の情報を印刷・印字した後、該層同士を対向させて加圧し擬似接着させることによって、必要なときに再剥離可能な情報隠蔽シートとし、これを親展はがきなどに用いることが行われており、その需要が増加している。
【０００３】
通常、これらの擬似接着可能な記録用紙は、擬似接着層上に固定情報が印刷された後フォーム加工され、更に、個別情報がプリンターで印字される。通常、固定情報の印刷にはオフセット印刷機を用いることが主流であり、個別情報の印刷にはヒートロール方式のノンインパクトプリンター（ＮＩＰ）、フラッシュ方式のＮＩＰあるいは乾燥機付き高速インクジェットプリンター等が使用されている。このように、擬似接着可能な記録用紙は、オフセット印刷機とＮＩＰ、オフセット印刷機とインクジェットプリンターの組み合わせなど、異なるタイプの２機種で印刷されるので、それぞれの印刷方式に適応出来ることが必要である。
【０００４】
固定情報の印刷には、多くの種類の紙に対して印刷可能なオフセット印刷機が使用されることが多く、記録媒体には、表面強度やサイズ性などの品質が要求される。表面強度が不充分であると、印刷時に紙粉が発生するためにブランケット汚れなどが起き、印刷不良を生じることがある。また、記録媒体のサイズ性が高すぎると、印刷時の湿し水が記録媒体に吸収されず、オフセット印刷版上で余った湿し水とインクが乳化反応を起こす為に、印字濃度の低下を招きやすい。一方、サイズ度が低すぎると、記録媒体に湿し水が過剰に吸収される為、オフセット印刷版表面の湿し水が不足することになるので地汚れが発生しやすくなる。
【０００５】
これに対し、個別情報の印刷にはＮＩＰ又はインクジェットプリンターが使用されるが、ＮＩＰの印字処理速度が５０ｍ／分であるのに対して、インクジェットプリンターは１００ｍ／分以上である上高速大量処理が可能であるので、近年においては、後者を用いることが増加している。ところで、本発明の擬似接着可能な記録用紙には、高い印字濃度、優れた文字品位（文字のシャープさ）、耐水性、インク乾燥性、インク定着性（セットオフ適性）などの性能が要求されている。特に、インク乾燥性は重要な性能である。このインク乾燥性が遅いと、インクジェットプリンターの走行系内に汚れが生じるという問題が発生するため、インクジェットプリンターの印刷速度を上げることができなくなり、この印刷方式の特徴である、高速大量処理能力を最大限に生かすことができない。
【０００６】
【先行技術文献】
そこで、インク乾燥性を向上させるために、これまで多くの検討が行なわれてきた。特開平１１−３３４２０１号公報には、インク乾燥性を向上させた擬似接着可能な記録用紙が開示されているが、この場合には印字濃度が低下するという問題が生じている。これは、インクの乾燥性及び定着性を向上させるためには、インクを素早く塗工層内部に浸透させることが必要であるのに対して、印字濃度は塗工層表面にインクを留めて固定することが必要であり、この２つの性能は相反するからである。
また、これまでの技術では、インクジェットプリンターでの記録時におけるインク乾燥性を向上させるために、主として非感熱接着剤の使用量を減らしたりサイズ性を下げることなどが行われてきたが、このようにした場合には、オフセット印刷に対応することの出来る、十分な表面強度を得ることが困難となるなどの欠点が生じ易い。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、高速のインクジェットプリンターに対応したインク乾燥性と高い印字濃度を有すると共に、オフセット印刷適性をも有する、通常の状態では接着せず一定の条件で圧着させた際に擬似接着可能な記録用紙を提供することにある。
【０００８】
【発明が解決するための手段】
本発明の上記の目的は、基材の少なくとも一方の表面に感圧接着層を有する擬似接着可能な記録用紙であって、前記感圧接着層が感圧接着剤、非感圧接着剤及び微小粒子を含有すると共に、前記微小粒子の一次粒子径が５〜１５ｎｍであり平均粒子径が７μｍ以下であることを特徴とする擬似接着可能な記録用紙によって達成された。
特に、サイズ度／坪量の値が０．０８〜０．６であればオフセット適性が良好であり、非感圧接着剤としてポリビニルアルコールを用いた場合には、インクジェット記録時の印字濃度が向上する。また、ＨＬＢ値が８〜１８の界面活性剤を感圧接着層に添加することによりインク乾燥性が向上する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に使用される基材は特に限定されるものではなく、合成繊維や無機質繊維が必要に応じて配合されていても良いが、木材パルプを主体とし、填料、紙力増強剤、サイズ剤、歩留り向上剤などを適宜含有するものが好ましい。このような基材は、長網抄紙機やツインワイヤー抄紙機で抄紙し、サイズプレスによって、サイズ剤や表面強度向上剤を付与した後乾燥し、カレンダー掛けして平滑処理することにより、容易に得ることが出来る。
【００１０】
本発明に用いられる微小粒子は、１次粒子径が５〜１５ｎｍで且つ平均粒子径が７μｍ以下であれば、その種類、製造方法、形状などに制限はない。また、前記範囲の微小粒子を単独で用いても２種類以上を混合して用いても良い。微小粒子の１次粒子径が５ｎｍ以下であると、インクジェット記録時のインク吸収性が悪化する。これは、微小粒子の１次粒子間で構成される空隙にインクが浸透しにくくなるためであると推測される。また微小粒子、の１次粒子径が１５ｎｍ以上であるとインク定着性が低下する。これは、微小粒子の１次粒子間で構成される空隙が広すぎて、該空間にインクを定着させることができなくなるためであると推測される。
【００１１】
さらに、２次粒子径が７μｍ以上になると、印字濃度が低下する。これは、微小粒子の２次粒子径が大きくなるとその不透明性が大きくなるためであると推測される。このような微小粒子としては、シリカ、アルミナ、プラスチックピグメント等を使用することが出来るが、本発明では特にシリカが好ましい。
尚、本発明の１次粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により測定して算出した値である。また、２次粒子径は適切なアパチャーを用いてコールターカウント法により求めた値である。
【００１２】
本発明の擬似接着可能な記録用紙は、インクジェット記録時のインク乾燥性を良好とすると共にオフセット印刷適性も良好とする為に、ステキヒトサイズ度（秒）／坪量（ｇ／ｍ２）の値を０．０８〜０．６（秒・ｍ２／ｇ）とすることが好ましく、より好ましくは０．０８〜０．３０である。この値が０．０８以下となるとオフセット印刷において地汚れが発生し易くなり、０．６を超えると、インクジェットプリンターによる記録時のインク乾燥不良が発生し易くなる。
【００１３】
本発明において、擬似接着可能な感圧接着剤組成物に用いられる感圧接着剤としては、メチルメタクリレートなどのアクリル系モノマーを重合した天然ゴムラテックス、エチレン−酢酸ビニルエマルジョン、アクリル樹脂エマルジョンなどの公知のエマルジョンを、１種類あるいは２種類以上組み合わせて使用することが出来る。
【００１４】
本発明において用いられる非感圧接着剤（以下、バインダーとする）としては、完全ケン化型ＰＶＡ（ＰＶＡはポリビニルアルコールである。以下同様）、部分ケン化型ＰＶＡ、カチオン変性ＰＶＡ、アニオン変性ＰＶＡ、シラノール変性ＰＶＡ、酸化デンプン、リン酸エステル化デンプン、ローコンス、カゼイン、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）などの水溶性高分子やスチレンブタジエンラテックス、アクリル系エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジョン、ウレタン系エマルジョンなどの合成樹脂を、１種類または２種類以上組み合わせて使用することが可能である。これらのバインダーの中でも、インクジェット記録時における印字濃度の低下がなく、セットオフ性も良好になるという点からＰＶＡが好ましく、特に完全ケン化型のＰＶＡが、圧着性能の点から好ましい。
【００１５】
本発明において用いることのできるインク定着剤は特に制限されるものではないが、インク定着性の点から、３級又は４級アミンを有する樹脂を選択することが好ましい。
感圧接着層用の塗工液に添加する界面活性剤は、ＨＬＢ値が８〜１８である非イオン性の界面活性剤が好ましい。ＨＬＢ値が８以下であると、インクジェット記録時のインク乾燥性を向上させる効果がなく、ＨＬＢ値が１８以上となっても、更なるインク乾燥性の向上を期待することができない。
【００１６】
本発明においては、ブロッキング防止剤として、デンプン粒子、セルロース微粉末、メラミン系樹脂粉末、尿素樹脂系粉末、スチレン系樹脂粉末、アクリル系樹脂粉末などを使用することが好ましい。
本発明においては、必要に応じて、更に帯電防止剤、消泡剤、分散剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、各種染料の助剤を添加することができる。
本発明の擬似接着可能な感圧接着剤組成物の塗工に際しては、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、ゲートロールコーターなどの公知の塗工装置を用いることができる。
【００１７】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。尚、実施例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り固形分の重量部及び重量％とする。また、ＭＭＡはメチルメタアクリレートである。
【００１８】
実施例１．
ＭＭＡ変性天然ゴムラテックス１００部、平均１次粒子径が１０ｎｍで平均粒子径が２．４μｍのシリカ１５０部、完全ケン化型ＰＶＡ３０部、スチレンブタジエンラテックス３０部、ステアリン酸カルシウム５部、変性デンプン粒子２０部及びＨＬＢ値が１１の非イオン性界面活性剤５部を混合して、擬似接着可能な感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着剤組成物を、１１０ｇ／ｍ２の上質紙の両面にエアナイフコーターでそれぞれ１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１３０ｇ／ｍ２の擬似接着可能な記録用紙を得た。尚、この擬似接着可能な記録用紙のステキヒトサイズ度は１８秒であった。
【００１９】
実施例２．
ＭＭＡ変性天然ゴムラテックス１００部、平均１次粒子径が１０ｎｍで平均粒子径が６．０μｍのシリカ１５０部、完全ケン化型ＰＶＡ３０部、スチレンブタジエンラテックス３０部、ステアリン酸カルシウム５部、変性デンプン粒子２０部、及びＨＬＢ値が１１の非イオン性界面活性剤３部を混合して、擬似接着可能な感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着剤組成物を、１１０ｇ／ｍ２の上質紙の両面にエアナイフコーターでそれぞれ１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１３０ｇ／ｍ２の擬似接着可能な記録用紙を得た。尚、この擬似接着可能な記録用紙のステキヒトサイズ度は１２秒であった。
【００２０】
実施例３．
ＭＭＡ変性天然ゴムラテックス１００部、平均１次粒子径が６ｎｍで平均粒子径が２．４μｍのシリカ１５０部、完全ケン化型ＰＶＡ３０部、スチレンブタジエンラテックス３０部、ステアリン酸カルシウム５部、変性デンプン粒子２０部、及びＨＬＢ値が１１の非イオン性界面活性剤１２部を混合して、擬似接着可能な感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着剤組成物を、１１０ｇ／ｍ２の上質紙の両面にエアナイフコーターでそれぞれ１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１３０ｇ／ｍ２の擬似接着可能な記録用紙を得た。尚、この擬似接着可能な記録用紙のステキヒトサイズ度は７１秒であった。
【００２１】
実施例４．
ＭＭＡ変性天然ゴムラテックス１００部、平均１次粒子径が１０ｎｍで平均粒子径が６．０μｍのシリカ１５０部、完全ケン化型ＰＶＡ３０部、スチレンブタジエンラテックス３０部、ステアリン酸カルシウム５部、変性デンプン粒子２０部、及びＨＬＢ値が１１の非イオン性界面活性剤１２部を混合して擬似接着可能な感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着剤組成物を、１１０ｇ／ｍ２の上質紙の両面にエアナイフコーターでそれぞれ１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１３０ｇ／ｍ２の擬似接着可能な記録用紙を得た。尚、この擬似接着可能な記録用紙のステキヒトサイズ度は２０秒であった。
【００２２】
実施例５．
ＭＭＡ変性天然ゴムラテックス１００部、平均１次粒子径が６ｎｍで平均粒子径が２．４μｍのシリカ１５０部、完全ケン化型ＰＶＡ３０部、スチレンブタジエンラテックス３０部、ステアリン酸カルシウム５部、変性デンプン粒子２０部、及びＨＬＢ値が１１の非イオン性界面活性剤１２部を混合して、擬似接着可能な感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着剤組成物を、１１０ｇ／ｍ２の上質紙の両面にエアナイフコーターでそれぞれ１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１３０ｇ／ｍ２の擬似接着可能な記録用紙を得た。尚、この擬似接着可能な記録用紙のステキヒトサイズ度は１６秒であった。
【００２３】
実施例６．
ＭＭＡ変性天然ゴムラテックス１００部、平均１次粒子径が１０ｎｍで平均粒子径が２．４μｍのシリカ１５０部、スチレンブタジエンラテックス６０部、ステアリン酸カルシウム５部、変性デンプン粒子２０部、及びＨＬＢ値が１１の非イオン性界面活性剤１２部を混合して、擬似接着可能な感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着剤組成物を、１１０ｇ／ｍ２の上質紙の両面にエアナイフコーターでそれぞれ１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１３０ｇ／ｍ２の擬似接着可能な記録用紙を得た。尚、この擬似接着可能な記録用紙のステキヒトサイズ度は１８秒であった。
【００２４】
実施例７．
ＭＭＡ変性天然ゴムラテックス１００部、平均１次粒子径が１０ｎｍで平均粒子径が２．４μｍのシリカ１５０部、部分ケン化型ＰＶＡ３０部、スチレンブタジエンラテックス３０部、ステアリン酸カルシウム５部、変性デンプン粒子２０部、ＨＬＢ値が１１の非イオン性界面活性剤１２部を混合して擬似接着可能な感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着剤組成物を、１１０ｇ／ｍ２の上質紙の両面にエアナイフコーターでそれぞれ１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１３０ｇ／ｍ２の擬似接着可能な記録用紙を得た。尚、この擬似接着可能な記録用紙のステキヒトサイズ度は１７秒であった。
【００２５】
比較例１．
ＭＭＡ変性天然ゴムラテックス１００部、平均１次粒子径が２８ｎｍで平均粒子径が１．５μｍのシリカ１５０部、完全ケン化型ＰＶＡ３０部、スチレンブタジエンラテックス３０部、ステアリン酸カルシウム５部、変性デンプン粒子２０部、及びＨＬＢ値が１１の非イオン性界面活性剤１２部を混合して、擬似接着可能な感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着剤組成物を、１１０ｇ／ｍ２の上質紙の両面にエアナイフコーターでそれぞれ１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１３０ｇ／ｍ２の擬似接着可能な記録用紙を得た。尚、この擬似接着可能な記録用紙のステキヒトサイズ度は２２秒であった。
【００２６】
比較例２．
ＭＭＡ変性天然ゴムラテックス１００部、平均１次粒子径が３ｎｍで平均粒子径が２．７μｍのシリカ１５０部、完全ケン化型ＰＶＡ３０部、スチレンブタジエンラテックス３０部、ステアリン酸カルシウム５部、変性デンプン粒子２０部、及びＨＬＢ値が１１の非イオン性界面活性剤１２部を混合して、擬似接着可能な感圧接着可能な感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着剤組成物を、１１０ｇ／ｍ２の上質紙の両面にエアナイフコーターでそれぞれ１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１３０ｇ／ｍ２の擬似接着可能な記録用紙を得た。尚、この擬似接着可能な記録用紙のステキヒトサイズ度は２５秒であった。
【００２７】
比較例３．
ＭＭＡ変性天然ゴムラテックス１００部、平均１次粒子径が１０ｎｍで平均粒子径が８．０μｍのシリカ１５０部、完全ケン化型ＰＶＡ３０部、スチレンブタジエンラテックス３０部、ステアリン酸カルシウム５部、変性デンプン粒子２０部、及びＨＬＢ値が１１の非イオン性界面活性剤１２部を混合して、擬似接着可能な感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着剤組成物を、１１０ｇ／ｍ２の上質紙の両面にエアナイフコーターでそれぞれ１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１３０ｇ／ｍ２の擬似接着可能な記録用紙を得た。尚、この擬似接着可能な記録用紙のステキヒトサイズ度は１９秒であった。
【００２８】
比較例４．
ＭＭＡ変性天然ゴムラテックス１００部、平均１次粒子径が１０ｎｍで平均粒子径が２．４μｍのシリカ１５０部、完全ケン化型ＰＶＡ３０部、スチレンブタジエンラテックス３０部、ステアリン酸カルシウム５部、変性デンプン粒子２０部、ＨＬＢ値が１１の非イオン性界面活性剤２５部を混合して、擬似接着可能な感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着剤組成物を１１０ｇ／ｍ２の上質紙の両面にエアナイフコーターでそれぞれ１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１３０ｇ／ｍ２の擬似接着可能な記録用紙を得た。尚、この擬似接着可能な記録用紙のステキヒトサイズ度は８秒であった。
【００２９】
比較例５．
ＭＭＡ変性天然ゴムラテックス１００部、平均１次粒子径が１０ｎｍで平均粒子径が２．４μｍのシリカ１５０部、完全ケン化型ＰＶＡ３０部、スチレンブタジエンラテックス３０部、ステアリン酸カルシウム５部、変性デンプン粒子２０部を混合して、擬似接着可能な感圧接着剤組成物を得た。この感圧接着剤組成物を１１０ｇ／ｍ２の上質紙の両面にエアナイフコーターでそれぞれ１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、１３０ｇ／ｍ２の擬似接着可能な記録用紙を得た。尚、この擬似接着可能な記録用紙のステキヒトサイズ度は８２秒であった。
【００３０】
各実施例及び比較例で得られた記録用紙について、下記項目について測定した結果を表１に示した。
（印字濃度）
プリンター（Ｓｃｉｔｅｘ６２４０Ｊ：サイテックス社製）でべた印字（サイテックス１０４０：黒インク）し、２４時間後にその印字濃度をマクベス濃度計（ＲＤ９１８）で測定した。
【００３１】
（インク乾燥性）
プリンター（Ｓｃｉｔｅｘ６２４０Ｊ：サイテックス社製）を用いて１００ｍ／分の速度でべた印字（サイテックス１０４０：黒インク）し、３秒後にベタ印字部を擦り、インクの乾燥性を、下記の基準で目視評価した。
◎：擦れが全くない
○：僅かに擦れが見られるが、実用上問題のないレベル
△：擦られが認められる
×：擦られが認められ、非印字部に影響しているレベル
【００３２】
（圧着強度）
ローラータイプのプレス機を用いて、線圧５８ｋＮ、１０ｍ／分の通紙速度で記録面同士を加圧接着させ、２時間後に、引張り速度３００ｍｍ／分の条件でＴ型剥離試験機を行ない、接着力を測定した。圧着強度は、２０〜１５０ｇｆ／２５ｍｍが良好な擬似接着性能を有する。
【００３３】
（オフセット印刷）
オフセット印刷機（印刷速度：７０ｍ／分）で両面印刷し、印刷適性を評価した。
○：地汚れ、印字部のかすれが全く見られない。
△：地汚れ、あるいは印字部のかすれが少し発生。
×：地汚れや印字部のかすれが多く発生。
【００３４】
【表１】
2004091989.tif 000002
表１の結果は、本発明の有効性を実証するものである。