(57)【要約】【課題】静電荷発生を制御でき、画像形成層の写真性能に悪影響を与えず、しかも生物蓄積の危険度が低いフッ素化界面活性剤を含む、写真要素のオーバーコート層の形成に使用するためのコーティング組成物を提供することである。【解決手段】２種以上の界面活性剤；親水性バインダー；及びマット粒子の水溶液を含み；前記界面活性剤の１種が次式（Ｉ）：Ｒｆ−ＣＨ２ＣＨ２−（Ｂ）ｙ−Ａ　　　（Ｉ）（式中、ＲｆはＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ−であり、ｎは３及び４又は３、４及び５であり、ｎ＝３であるすべてのＲｆの比率が少なくとも４０％であり；Ｂは二価の連結基であり；ｙは０又は１であり；そしてＡは対イオンを有するアニオン基又は両性基である）により表される、写真要素オーバーコート層の形成に使用するためのコーティング組成物、並びにそのオーバーコート層を含む写真要素。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
写真要素中のオーバーコート層の形成に使用するためのコーティング組成物であって、前記組成物が
２種以上の界面活性剤；
親水性バインダー；及び
マット粒子
の水溶液を含み、前記界面活性剤の１種が次式（Ｉ）：
Ｒｆ−ＣＨ２ＣＨ２−（Ｂ）ｙ−Ａ　　　（Ｉ）
（式中、ＲｆはＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ−であり、ｎは３及び４又は３、４及び５であり、ｎ＝３であるすべてのＲｆの比率が少なくとも４０％であり；
Ｂは二価連結基であり；
ｙは０又は１であり；そして
Ａは対イオンを有するアニオン基又は両性基である）
により表されるコーティング組成物。
【請求項２】
写真要素中に使用するためのコーティング組成物であって、前記組成物が
２種以上の界面活性剤；及び
親水性バインダー
の水溶液を含み、前記界面活性剤の１種が次式（Ｉ）：
Ｒｆ−ＣＨ２ＣＨ２−（Ｂ）ｙ−Ａ　　　（Ｉ）
（式中、ＲｆはＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ−であり、ｎは３及び４又は３、４及び５であり、ｎ＝３であるすべてのＲｆの比率が少なくとも４０％であり；
Ｂは二価連結基であり；
ｙは０又は１であり；そして
Ａは対イオンを有するアニオン基又は両性基である）
により表されるコーティング組成物。
【請求項３】
ａ）支持体；
ｂ）少なくとも１層の画像形成層；並びに
ｃ）ｉ）２種以上の界面活性剤；
ｉｉ）親水性バインダー；及び
ｉｉｉ）マット粒子
を含み、前記界面活性剤の１種が次式（Ｉ）：
Ｒｆ−ＣＨ２ＣＨ２−（Ｂ）ｙ−Ａ　　　（Ｉ）
（式中、ＲｆはＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ−であり、ｎは３及び４又は３、４及び５であり、ｎ＝３であるすべてのＲｆの比率が少なくとも４０％であり；
Ｂは二価連結基であり；
ｙは０又は１であり；そして
Ａは対イオンを有するアニオン基又は両性基である）
により表されるオーバーコート層
を含んでなる写真要素。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、一般に感光性写真要素、例えば、放射線写真フィルム及びレーザー画像形成フィルム、並びに制御されない静電荷の悪影響からこれらの要素を保護するコーティング組成物に関する。本発明は、保存カブリレベルを低減する。更に詳細には、本発明要素は、支持体材料、１層以上の画像形成層及びこれらの画像形成層を保護するオーバーコート層を含み；この写真要素は、本発明のコーティング組成物を含有し、この組成物により過剰な静電荷による悪影響を受けないように保護される。
【０００２】
【従来の技術】
写真フィルム及び印画紙製品を製造及び使用する際の、静電荷の過剰な発生、蓄積及びスパーキング放電が望ましくないことは周知である。静電荷は、同種でない材料、例えば、移送ローラーとの摩擦接触又はそれらからの分離により、これらの材料中に発生することがある。静電荷がフィルム又は印画紙の表面上に蓄積すると、不規則な静電マーキングカブリパターンを乳剤層中に生じさせることがある。静電荷が存在すると、支持体移送が困難になり、また塵埃吸着を引き起こし、その結果、カブリ、減感及び乳剤塗布中の他の物理的欠陥の原因になることがある。増感乳剤層を塗布中又は塗布後、蓄積された静電荷を放電させると、不規則なカブリパターン又は「静電マーク」を乳剤層中に生じさせることもある。シートフィルムは、自動高速フィルムカセットローダー及びレーザー画像形成機（例えば、Ｘ線、グラフィックアートフィルム）で使用する際、特に静電荷を帯びやすい。
【０００３】
写真フィルム及び印画紙製品上に過剰な静電荷を発生させないための最も広く用いられている方法の一つは、表面活性化合物もしくは界面活性剤をオーバーコート層又は他層に添加し、前記のオーバーコート表面上に発生する電荷量を低下させることである。２層以上を同時塗布するためのコーティング法においては、特に層の層厚さの均一性を向上させるためにコーティング助剤界面活性剤をオーバーコート層に添加することも通常行われている。
【０００４】
コーティング処理の際のコーティング均一性を向上させるために炭化水素コーティング助剤界面活性剤をも包含させた大部分のゼラチン含有オーバーコート組成物の表面上との摩擦接触により発生した静電荷の極性は、通常正である。しかしながら、高度にフッ素化されたアルキル基をそれらの疎水性末端に含む界面活性剤をオーバーコート組成物に包含させた場合は、摩擦接触により生じるオーバーコート表面の静電荷はその正極性の大きさが低下するか、又は中性もしくは負にさえ近づく。荷電挙動の変化度は、使用したフッ素化界面活性剤の量及びその分子構造に依存し、負に荷電させる相対効率を左右する。オーバーコート層中の炭化水素コーティング助剤界面活性剤及び他の添加物と組み合わせて、オーバーコート層又は他層に包含させるフッ素化界面活性剤の組成及び量は、その製造及び使用の条件下でその製品の性能を最適化するように選択する。効果的なフッ素化界面活性剤をその最適量用いれば、製造の際の取り扱い及び移送の条件下で、そして望ましくない静電荷発生及び静電マーキングの原因となることが最も多い自動化フィルム取り扱い装置及び露光装置において、オーバーコート表面の静電荷発生傾向は最小になる。
【０００５】
すべての界面活性剤が、炭化水素コーティング助剤界面活性剤及び他の添加物、例えば、滑剤を含有するオーバーコート層組成物中に存在しさえすれば、この負荷電特性を示すのに等しく効果的な訳ではない。フッ素化炭素鎖の長さ及びフッ素原子の総数及びそれらの鎖上の相対位置、並びに界面活性剤分子中の他の基の組成が、界面活性剤の負に荷電させる効力に影響を与える重要な因子となる。もし１個又は２個のフッ素化炭素鎖を有する界面活性剤分子中のフッ素化炭素原子の数が余りに少ないと、負荷電特性は大幅に減少する。フッ素化炭素原子の数が多すぎると、界面活性剤の水溶液への溶解度が余りに低く実用にならない。
【０００６】
コーティング助剤として、そして写真要素のオーバーコート層中の静電荷を制御するために有用なノニオン性フッ素化界面活性剤が、Ｃｈｅｎ等の特許文献１に開示されている。二重白黒Ｘ線記録材料の両側のオーバーコート層のための２種類の界面活性剤の組み合わせ、すなわち、界面活性剤の一方が、Ｒｆ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨＯ（＝Ｏ）ＨＮ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２及びＲｆ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）Ｃ（＝Ｏ）ＨＮ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２の混合物であるものが、Ａｄｉｎ等の特許文献２に開示されている。Ｒｆ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨＯ（＝Ｏ）ＨＮ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２及びＲｆ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）Ｃ（＝Ｏ）ＨＮ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２の混合物を含む３種類の界面活性剤の組み合わせを含有する層でオーバーコートされた白黒ハロゲン化銀映画サウンド記録フィルムが、Ｇｅｒｌａｃｈ等の特許文献３に開示されている。
【０００７】
【特許文献１】
米国特許第４，５８２，７８１号
【特許文献２】
米国特許第６，２３２，０５８号
【特許文献３】
米国特許第５，８３７，４４０号
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
過去において、写真フィルム及び印画紙製品の静荷電特性を調整するのに特に効果的で、最も容易に入手可能なフッ素化界面活性剤は、大比率の過フルオロ−オクチル基を有するものであった。更に、多くのフッ素化界面活性剤は、その原形が過フルオロ−オクチルスルホネートであるか、又は過フルオロ−オクチルスルホネート化合物に分解できる構造を有するかのいずれかである。最近の報告によれば、過フルオロ−オクチルスルホネートは、ヒト及び動物の血液系中に蓄積され、かつ実験動物に慢性的に高レベルで摂取させると毒性が認められると言われている。従って、これらの特性を示さない代替の界面活性剤を見出すことに関心が向けられている。過フルオロ−オクチルスルホネートに分解されない又は動物の血液系中への過フルオロ−オクチルスルホネートの蓄積がより少ないフッ素化界面活性剤が望ましい。
【０００９】
Ｆ（ＣＦ２ＣＦ２）ｘ−ＣＨ２ＣＨ２−基を有するテロマー形成化合物は、過フルオロ−アルキルスルホネートに分解することはない。ＳＲＣ（ＳｙｒａｃｕｓｅＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製のコンピュータソフトウエアに基づくＱｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　Ａｃｔｉｖｉｔｙ　Ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ分析によれば、テロマー形成フルオロ−アルキル基及び特に６個以下のフッ素化炭素（及びそれらに直接結合するエチレン基）を有する基を含むフッ素化界面活性剤は、生物蓄積の危険度が低いことが示されている。
【００１０】
更に、写真要素のオーバーコート層に用いられるフッ素化界面活性剤は、オーバーコート層のコーティング溶液に対する溶解性が良好で、しかもオーバーコート層又はその下側の画像形成層のコーティング均一性に悪影響を与えることなく、静電荷発生を制御できなければならない。更に、保護オーバーコート層の界面活性剤は、その下側の画像形成層の写真性能に悪影響を与えるものであってはならないことも要求される。
【００１１】
これらの要件を満たすばかりでなく、環境上も許容されるフッ素化界面活性剤を提供することが当該工業界において望ましいであろう。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明は、支持体、前記支持体の一面又は両面上に重ねられた１層以上の画像形成層；及び前記支持体の一面又は両面上に重ねられた最外の透明オーバーコート層を含む多層画像形成要素を開示する。本発明はまたフルオロ界面活性剤を含むコーティング組成物も開示する。前記コーティング組成物は静荷電特性が改良された層を形成する。
【００１３】
このように、本発明は、写真要素中のオーバーコート層の形成に使用するためのコーティング組成物を開示し、前記組成物は、２種以上の界面活性剤；親水性バインダー；及びマット粒子の水溶液を含み；
前記界面活性剤の１種が次式（Ｉ）：
Ｒｆ−ＣＨ２ＣＨ２−（Ｂ）ｙ−Ａ　　　（Ｉ）
（式中、ＲｆはＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ−であり、ｎは３及び４又は３、４及び５であり、ｎ＝３であるすべてのＲｆの比率が少なくとも４０％であり；
Ｂは二価の連結基であり；
ｙは０又は１であり；そして
Ａは対イオンを有するアニオン基又は両性基である）
により表される。
【００１４】
本発明はまた、支持体；少なくとも１層の画像形成層；並びに２種以上の界面活性剤、親水性バインダー、及びマット粒子を含み、前記界面活性剤の１種が次式（Ｉ）：
Ｒｆ−ＣＨ２ＣＨ２−（Ｂ）ｙ−Ａ　　　（Ｉ）
（式中、ＲｆはＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ−であり、ｎは３及び４又は３、４及び５であり、ｎ＝３であるすべてのＲｆの比率が少なくとも４０％であり；
Ｂは二価の連結基であり；
ｙは０又は１であり；そして
Ａは対イオンを有するアニオン基又は両性基である）
により表されるオーバーコート層を含んでなる写真要素も開示する。
【００１５】
本発明のコーティング組成物は、非露光域での処理濃度（Ｄｍｉｎ）を低減して、保存した際の写真特性を改良する。放射線写真フィルムにとっては、Ｄｍｉｎ値はできるだけ低いことが望ましい。これは、Ｄｍｉｎが増加すれば、コントラストが低下し、低画像濃度の露光域の詳細を撮しだす性能が低下するからである。本発明組成物はまた、自動フィルム取扱い装置において良好な静荷電特性を与え、しかもオーバーコート層及びその下側の画像形成層の良好な溶液品質並びにコーティング均一性を維持する。更に、本発明組成物は、テロマー形成フルオロ−アルキル基を有するフッ素化界面活性剤を含むので、過フルオロ−オクチルスルホネート及び類似の非−テロマー過フルオロ化合物と比較して生物−蓄積の危険性が低減される。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明のコーティング組成物は、次式Ｉ：
Ｒｆ−ＣＨ２ＣＨ２−（Ｂ）ｙ−Ａ　　　（Ｉ）
（式中、ＲｆはＦ（ＣＦ２ＣＦ２）ｎ−であり、ｎは３及び４又は３、４及び５であり、ｎ＝３であるすべてのＲｆの比率が少なくとも４０％であり；
Ｂは二価の連結基、例えば、（チオ−アルキル、Ｎ−ヒドロ、Ｎ−アルキレンアミド）又は（スルホンアミドＮ−ヒドロ、Ｎ−プロピレン）であり；
ｙは０又は１であり；
Ａは対イオンを有するアニオン基又は両性基、例えば、ベタイン基、−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｏであり；そして
Ｍはアンモニウム又は置換アンモニウムカチオンである）
の化合物を含む、少なくとも２種の界面活性剤を含有する。
【００１７】
式Ｉの化合物の例としては、以下が挙げられる：
Ｒｆ−ＣＨ２ＣＨ２−ＳＯ３−［＋ＮＲ４］（式中、ＮＲ４は置換アンモニウムイオンである）及びＲｆ−ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２Ｎ（Ｈ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ２−（Ｒｆは先に定義したとおり）。
【００１８】
本発明は、これらの例示構造に限定されないことが理解される。合成によれば、化合物の混合物が得られる。従って、添字「ｎ」は（ＣＦ２ＣＦ２）基の数を表し、３及び４の混合物又は３、４及び５の混合物であり、ｎ＝３は、存在するＲｆ基の少なくとも４０％、好ましくは少なくとも６０％、最も好ましくは少なくとも９０％である。
【００１９】
本発明要素は、式Ｉの化合物を１ｍ２当たり０．１〜２５ｍｇ、好ましくは１ｍ２当たり０．５〜１５ｍｇの塗布量で含有する層を含む。
【００２０】
本発明写真材料の支持体の一面上又は両面上のハロゲン化銀乳剤層及び他の親水性層は、一般に慣用のポリマービヒクル（ペプタイザー及びバインダー）、例えば、合成及び天然のコロイド又はポリマーを含む。最も好ましいポリマービヒクルは、ゼラチン又はゼラチン誘導体を単独に又は他のビヒクルと組み合わせて含む。慣用のゼラチノ−ビヒクル及び関連する層の特徴は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、１９９６年９月、Ｉｔｅｍ３８９５７、第ＩＩ節、ビヒクル、ビヒクル展開剤、ビヒクル様添加物及びビヒクル関連添加物に開示されている（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅは、Ｋｅｎｎｅｔｈ　Ｍａｓｏｎ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｌｔｄ．，Ｄｕｄｌｅｙ　Ａｎｎｅｘ，１２ＡＮｏｒｔｈ　Ｓｔｒｅｅｔ，　Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ，ＰＯ１０　７ＤＱ，Ｅｎｇｌａｎｄから刊行）。この刊行物は、以下“Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ”と称し、その開示を引用することにより本明細書に包含する）。乳剤それ自身が、第ＩＩ節、パラグラフＡ、ゼラチン及び親水性コロイドペプタイザーに開示されるタイプのペプタイザーを含有することができる。親水性コロイドぺプタイザーはまたバインダーとしても有用であるので、単にペプタイザーとしての機能を発揮するのに要する濃度よりはるかに高い濃度で通常存在する。好ましいゼラチンビヒクルとしては、アルカリ処理ゼラチン、酸処理ゼラチン又はゼラチン誘導体（例えば、アセチル化ゼラチン、脱イオン化ゼラチン、酸化ゼラチン、及びフタル化ゼラチン）が挙げられる。平板状粒子用のペプタイザーとして用いられるカチオン性澱粉は米国特許第５，６２０，８４０号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）及び米国特許第５，６６７，９５５号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）に記載されている。疎水性及び親水性の合成ポリマービヒクルの両者もまた使用できる。このような材料としては、ポリアクリレート（ポリメタクリレートを含む）、ポリスチレン及びポリアクリルアミド（ポリメタクリルアミドを含む）が挙げられるが、これらに限定されない。デキストランもまた使用できる。このような材料の例は、例えば、米国特許第５，８７６，９１３号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ等）に記載されており、その内容を引用することにより本明細書に包含する。
【００２１】
本発明写真要素の写真乳剤層及び他の層、例えば、オーバーコート層、中間層及び下塗り層はまた、単独で、又はビヒクル又はビヒクル誘導体として（例えば、ラテックス状）の親水性水透過性コロイドと組み合わせて、合成ポリマーペプタイザー、キャリヤー及び／又はバインダー、例えば、ポリ（ビニルラクタム）、アクリルアミドポリマー、ポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニルアセタール、アルキル及びスルホアルキルアクリレート及びメタクリレートのポリマー、加水分解ポリビニルアセテート、ポリアミド、ポリビニルピリジン、アクリル酸ポリマー、無水マレイン酸コポリマー、ポリアルキレン酸化物、メタクリルアミドコポリマー、ポリビニルオキサゾリジノン、マレイン酸コポリマー、ビニルアミンコポリマー、メタクリル酸コポリマー、アクリロイルオキシアルキルスルホン酸コポリマー、スルホアルキルアクリルアミドコポリマー、ポリアルキレンイミンコポリマー、ポリアミン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、ビニルイミダゾールコポリマー、ビニルスルフィドコポリマー、ハロゲン化スチレンポリマー、アミンアクリルアミドポリマー、ポリペプチド、セミカルバゾン又はアルコキシカルボニルヒドラゾン基を含有する化合物、ポリエステルラテックス組成物、ポリスチリルアミンポリマー、ビニルベンゾエートポリマー、カルボン酸アミドラテックス、アクリルアミドフェノール架橋部位を含有するコポリマー、ビニルピロリドン、コロイド状シリカ等も含有でき、これらはＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ３８９５７、６００〜６０１頁（写真ハロゲン化銀乳剤、調製、添加物、システム及び処理）に記載されている。
【００２２】
本発明写真要素のゼラチン及びゼラチン誘導体含有層は、生物化学活性を抑制する薬剤（殺生剤及び／又はバイオスタッツ（ｂｉｏｓｔａｔｓ）、例えば、Ｋａｔｏ等の米国特許第４，９２３，７９０号、Ｓａｓａｋｉ等の米国特許第４，９９７，７５２号、Ｍｉｙａｔａ等の米国特許第５，１８５，２４０号、Ｎｏｇｕｔｉ等の米国特許第５，１９８，３２９号、Ｗａｄａのヨーロッパ特許（ＥＰＯ）第０　３３１　３１９号及びＯｇａｗａ等のヨーロッパ特許第０　４２９　２４０号に記載されている薬剤の添加により、生物化学的劣化に対して保護することができる。
【００２３】
架橋性コロイドを含有する本発明写真材料中のハロゲン化銀乳剤層（及び他の親水性層）、特にゼラチン含有層は、一般に１種以上の慣用の硬化剤を用いて硬化させる。
【００２４】
この目的のために使用できる慣用の硬化剤としては、以下に限定されないが、ホルムアルデヒド及び遊離ジアルデヒド、例えば、スクシンアルデヒド及びグルタルアルデヒド、ブロック化ジアルデヒド、α−ジケトン、活性エステル、スルホネートエステル、活性ハロゲン化合物、ｓ−トリアジン及びジアジン、エポキシド、アジリジン、２個以上の活性結合を有する活性オレフィン、ブロック化活性オレフィン、カルボジイミド、３位が非置換のイソオキサゾリウム塩、２−アルコキシ−Ｎ−カルボキシジハイドロキノリンのエステル、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩、カルバモイルオキシピリジニウム塩、ビス（アミジノ）エーテル塩、特にビス（アミジノ）エーテル塩を表面塗布したカルボキシ−活性硬化剤と錯体形成塩と組み合わせ、ある種のアルデヒドスキャベンジャーと組み合わせたカルバモイロニウム、カルバモイルピリジニウム及びカルバモイルオキシピリジニウム塩、ジカチオンエーテル、イミド酸（ｉｍｉｄｉｃ　ａｃｉｄ）塩及びクロロホルムアミジニウム塩のヒドロキシルアミンエステル、混合機能の硬化剤、例えば、ハロゲン−置換アルデヒド酸（例えば、ムコクロル酸及びムコブロム酸）、オニウム−置換アクロレイン、他の硬化機能基を含有するビニルスルホン、ポリマー硬化剤、例えば、ジアルデヒド澱粉、並びにコポリマー（アクロレイン−メタクリル酸）が挙げられる。これらの硬化剤は単独で又は組み合わせてそして遊離形又はブロック形で使用できる。
【００２５】
本発明の写真要素層は、各種タイプのコーティング助剤界面活性剤、例えば、アニオン又はノニオン界面活性剤を単独で又は組合わせて含有できる。いくつかの有用なコーティング助剤は、Ｂａｌｄｓｉｅｆｅｎの米国特許第２，６００，８３１号、Ｋｎｏｘ等の米国特許第２，７１９，０８７号及び第３，０２６，２０２号、Ｓａｋａｍｏｔｏ等の米国特許第４，１９２，６８３号並びにＮｉｓｈｉｏ等の米国特許第３，４１５，６４９号に記載のスルホン化アルキルアリールポリエーテル；Ｓｗａｎ等の米国特許第２，２４０，４６９号、Ｓｗａｎの米国特許第２，２４０，４７２号、Ｋｎｏｘ等の米国特許第２，８３１，７６６号、Ｓｅｉｄｅｌ等の米国特許第３，４０９，４３５号、Ｅｉｓｅｍａｎ等の米国特許第３，４４２，６５４号、Ｋｎｏｘの米国特許第３，５１４，２９３号、Ｐａｄｄｙの米国特許第３，５１６，８４４号、Ｇａｎｔｚ等の米国特許第３，６１７，２９２号、Ｗａｇｎｅｒ等の英国特許第７７４，８０６号及び英国特許第１，０２２，８７８号並びにＭｉｌｔｏｎの英国特許第１，２０１，０５４号に開示されているような多価アルコールのアルキレングリコールエーテル；Ｂｏｏｍｅｒの米国特許第２，１９０，６４５号、Ｓｗａｎの米国特許第２，２４０，４７０号、Ｓｉｍｍｏｎｓの米国特許第２，２４０，４７５号、Ｓｗａｎ等の米国特許第２，３５３，２７９号、Ｋｎｏｘ等の米国特許第３，２２０，８４７号、Ｈａｇｇｅ等の米国特許第３，５１６，８３３号及び英国特許第１，０１２，４９５号に開示されているようなポリヒドロキシ化合物から誘導される各種タイプのモノエステルである。
【００２６】
本発明の目的のために好ましいコーティング助剤界面活性剤は、以下に限定されないが、アルキルフェノキシポリグリシジルアルコール、アルキルモノ−及びオリゴ−グルコピラノシド、アルキルアリールポリエーテルサルフェート又はスルホネート、及びアルキルスルホスクシネートエステルが挙げられる。フッ素化界面活性剤：コーティング助剤界面活性剤の比率は、好ましくは重量比率で１：１００〜１：０．５である。この範囲内のコーティング組成物を、溶液品質、コーティング品質及び好ましい荷電性能特性が維持されることを条件に、特定の界面活性剤の組み合わせに応じて選択することができる。
【００２７】
本発明写真要素のハロゲン化銀乳剤層及び他の親水性コロイド含有層の乾燥時の可撓性を、可塑剤を添加することにより改良できる。代表的な可塑剤としては、アルコール、二価アルコール、三価アルコール、及び多価アルコール、酸アミド、セルロース誘導体、親油性カプラー、エステル、ホスフェートエステル、例えば、トリクレジルホスフェート、グリコールエステル、ジエチレングリコール混合エステル、フタレートエステル、例えば、ジブチルフタレート及びブチルステアレート、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、エチルアセテートコポリマー、ラクタム、エチレンビス−グリコール酸の低級アルキルエステル、アルキレングリコール又はポリアルキレングリコールのエーテルエステル又はジエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリエチレンイミン、ポリ（ビニルアセテート）及びポリウレタンが挙げられ、これらはＥａｓｔｍａｎ等の米国特許第３０６，４７０号、Ｗｉｅｓｔの米国特許第３，６３５，８５３号、Ｍｉｌｔｏｎ等の米国特許第２，９６０，４０４号、Ｆａｂｅｒ等の米国特許第３，４１２，１５９号、Ｉｓｈｉｈａｒａ等の米国特許第３，６４０，７２１号、Ｉｌｌｉｎｇｓｗｏｒｔｈ等の米国特許第３，００３，８７８号、Ｌｏｗｅ等の米国特許第２，３２７，８０８号、Ｕｍｂｅｒｇｅｒの米国特許第３，３６１，５６５号、Ｇｒａｙの米国特許第２，８６５，７９２号、Ｍｉｌｔｏｎの米国特許第２，９０４，４３４号及び第２，８６０，９８０号、Ｍｉｌｔｏｎ等の米国特許第３，０３３，６８０号、Ｄｅｒｓｃｈ等の米国特許第３，１７３，７９０号、Ｆｏｗｌｅｒの米国特許第２，７７２，１６６号及びＦｏｗｌｅｒ等の米国特許第２，８３５，５８２号、ＶａｎＰａｅｓｓｃｈｅｎ等の米国特許第３，３９７，９８８号、Ｂａｌｌｅ等の米国特許第３，７９１，８５７号、Ｊｏｎｅｓ等の米国特許第２，７５９，８２１号、Ｒｅａｍ等の米国特許第３，２８７，２８９号並びにＤｅＷｉｎｔｅｒ等の米国特許第４，２４５，０３６号に示されている。
【００２８】
本発明写真要素は、使用の際遭遇するすべり摩擦を低減するための滑剤を含有できる。写真要素に使用できる代表的な滑剤としては、以下が挙げられるが、通常は液滴状で分散させる：シリコーン誘導体、ポリマーシリコーン化合物プラスｏ−アラニン−誘導体界面活性剤、アルキルシリコーン及びアリールシリコーンの混合物、ホスフェートトリエステル、パラフィン及びワックス、例えば、カルバナワックスであり、Ｇｕｅｓｔａｕｘ等の米国特許第３，０８２，０８７号及び第３，６５８，５７３号、Ｒｏｂｉｊｉｎｓの米国特許第２，５８８，７６５号、Ｎｅｌｌｉｓｔ等の英国特許第１，２６３，７２２号、Ｈａｒｒｉｍａｎの米国特許第３，０１８，１７８号、Ｂｒｏｗｎ等の英国特許第１，３２０，５６４号及び第１，３２０，７５７号、Ｄｕａｎｅの米国特許第３，１２１，０６０号、ＤｅＢｏｅｒ等のＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｖｏｌ．１３９，１９７５年１１月、Ｉｔｅｍ１３９６９、Ｍａｃｋｅｙ等の米国特許第３，８７０，５２１号、Ｓｔｅｐｈｅｎｓの米国特許第３，６７９，４１１号、ＭｃＧｒａｗの米国特許第３，４８９，５６７号、Ｂｅｎ−Ｅｚｒａの米国特許第３，０４２，５２２号、英国特許第９５５，０６１号、Ｔａｌｌｅｔ等の米国特許第３，０８０，３１７号、Ｅａｒｈａｒｔ等の米国特許第３，５１６，８３２号、Ｋｎｏｘ等の米国特許第２，７３９，８９１号、Ｓｅｃｒｉｓｔ等の米国特許第３，２９５，９７９号、Ｎａｄｅａｕ等の米国特許第３，２２２，１７８号及びＧｕｅｓｔａｕｘのフランス特許第２，１８０，４６５号、Ｓｈｉｂｕｅ等の英国特許出願第２，０２７，２２１号、Ｎａｏｉ等の米国特許第４，２３２，１１７号、Ｓｕｇｉｍｏｔｏ等の米国特許第４，６７５，２７８号、Ｙｏｎｅｙａｍａ等の米国特許第５，０６３，１４７号、Ｔａｋｅｕｃｈｉの米国特許第５，０１９，４９１号、Ｓｈｉｂａ等の米国特許第４，８６６，４６９号、Ｇｅｉｇｅｒ等の米国特許第５，２８８，６０２号並びにＭｉｙａｍｏｔｏのヨーロッパ特許第０　６６８　５３４号に示されている。
【００２９】
本発明の写真要素層は、ブロッキング及びフェロタイプの防止、静電荷及び過剰光沢（ｓｈｅｅｎ）の低減、並びに物理的耐久性のを付与する目的でマット剤を含有できる。マット剤として、微細有機粒子又はビーズ、例えば、ポリマー材料、例えば、各種形態のセルロース及びα，β−エチレン系不飽和モノ−及びジ−カルボン酸、エステル及び半エステル及びそれらのスルホン酸類縁体（特にアクリル及びメタクリル酸及びそれらのメチルエステル）、スチレン、アクリロニトリル及びフッ素化エチレンのポリマー又はコポリマー、並びにポリカーボネート及びポリ（ビニルアルコール）を本発明に使用でき、これらはＪｅｌｌｙの米国特許第１，９３９，２１３号、Ｋｎｏｅｆｅｌの米国特許第２，２２１，８７３号及び第２，２６８，６６２号、Ｌｉｎｄｑｕｉｓｔの米国特許第２，３２２，０３７号、Ｐｌａｋｕｎｏｖの米国特許第３，５９１，３７９号、Ｐｏｔｔｅｒ等の米国特許第２，３７６，００５号、Ｊｅｌｌｅｙ等の米国特許第２，９９２，１０１号、Ｍｉｎｓｋ等の米国特許第２，３９１，１８１号、Ｌｙｎｎの米国特許第２，７０１，２４５号、Ｅａｒｈａｒｔ等の米国特許第３，５１６，８３２号、Ｍｏｒｃｈｅｒ等の米国特許第３，０７９，２５７号、Ｇｒａｂｈｏｅｆｅｒ等の米国特許第３，４４３，９４６号、Ｋｌｏｃｋｇｅｔｈｅｒ等の米国特許第３，２６２，７８２号、英国特許第１，０５５，７１３号、ＤｅＧｅｅｓｔ等の米国特許第３，７５４，９２４号並びにＨｕｔｔｏｎの米国特許第３，７６７，４４８号に示されている。塩化ビニルポリマー又はコポリマーは、Ｒｏｔｈ等の英国特許第２，０３３，５９６号に示されているように、フッ素化モノマー及びシリコーン含有モノマーのコポリマーは日本特許出願ＪＡ第６２／１７７４４号に記載されているように、そして無水マレイン酸及びオレフィンのコポリマーはＢｒｕｃｋ等の米国特許第４，２８７，２９９号に示されているように使用できる。Ｂａｇｃｈｉ等のヨーロッパ特許第０３０７８５５号に示されているように、これらの粒子表面をゼラチンに結合させることができる。
【００３０】
マット粒子は場合により使用し、一定範囲のサイズで、各種形状、例えば、シリカ粒子の場合のように不規則形、又は多くの有機ポリマーマットの場合のように球形であってよい。これらの粒子は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｖｏｌ．２１６、１９８２年４月、Ｉｔｅｍ２１６１７に示されているように単分散であることができる。これらの粒子は、米国特許第５，５５０，０１１号及び第５，５９５，８６２号に開示されているように、バイモダル（双峰）サイズ分散を有することができる。これらの粒子は、Ｎａｉｔｏの米国特許第４，０９４，８４８号に開示されているように、多孔性であることができる。これらの粒子は、Ｈｅｉｇｏｌｄ等の米国特許第４，１７２，７３１号に開示されているように、顔料又は染料で彩色することができる。これらのマットは、Ｉｓｈｉｉの米国特許第４，３９６，７０６号に示されているように、処理中の除去に対して抵抗性を有することができる。これらの粒子は、Ｂｒｕｃｋ等の米国特許第４，３０１，２４０号に示されているように、アルカリ膨潤性であるが除去可能でないことができる。
【００３１】
本発明写真要素は、画像形成層中に感光性材料としてハロゲン化銀乳剤粒子を用いる。粒子組成は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ３８９５７に記載されているように、銀とハロゲン化物、塩化物、臭化物、及びヨウ化物の任意の組み合わせであってよい。Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ３８９５７（５９２〜５９８頁）に記載されているように、粒子形態は平板状あっても非平板状であってもよく、結晶面は、面心立方結晶格子の（１００）又は（１１１）結晶面に対して平行であってよく；サイズ分布は多分散、均一、又はバイモダル（双峰）であってもよく；ハロゲン化物組成の内部構造は均一であっても、連続的にもしくは急激に変化してもよく；複合粒子がエピタキシャル析出により形成されてもよく；粒子はハロゲン化物変換により改質されてもよい。沈殿操作は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ３８９５７に説明されている。ハロゲン化銀粒子は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ３８９５７に記載されているように、還元剤の導入により、又はドーパントの添加により改質してもよい。有用なドーパント及びドーパントの組み合わせは、Ｊｏｈｎｓｏｎ等の米国特許第５，１６４，２９２号及びＯｌｍ等の米国特許第５，３６０，７１２号にも記載されている。
【００３２】
本発明に使用するハロゲン化銀は、化学増感に付すことが有利である。ハロゲン化銀の化学増感に有用な化合物及び技法は当該技術分野で知られており、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ３８９５７及びそこに引用されている文献中に記載されている。化学増感剤として有用な化合物は、例えば、活性ゼラチン、イオウ、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オスミウム、レニウム、リン又はそれらの組み合わせである。Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ３８９５７、第ＩＶ節（６０１〜６０３頁）及びそこに引用されている文献中に記載されているように、化学増感は一般にｐＡｇレベル５〜１０、ｐＨレベル４〜８、温度３０〜８０℃で行う。特に効果的な化学増感剤としては、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ３８９５７の６０２頁の文献中に開示されている金化合物と、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ３８９５７の６０３頁の文献中に開示されているイオウ増感剤の組み合わせが挙げられる。特に有用な化学増感の例は、米国特許第４，８１０，６２６号、米国特許第６，０３４，２４９号、米国特許第５，９４５，２７０号、米国特許第５，０４９，４８５号、米国特許第５，０４９，４８４号及び米国特許第５，２２０，０３０号に開示されている。
【００３３】
本発明に有用な乳剤は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ３８９５７（６０３〜６０８頁）に開示されている化合物及び方法を用いて分光増感することができる。典型的に１種以上の増感色素を用い、特定波長又は波長域での感度に特定の関連性を有する写真要素が、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ３８９５７に引用されている文献に記載されている。
【００３４】
仕上げ改質剤、超増感剤、カブリ防止剤及び安定剤として本発明に有用な化合物の添加が、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ３８９５７、（６０６〜６１０頁）に示されている。Ｆａｒｉｄ等の米国特許第５，７４７，２３５号、第６，０１０，８４１号、第５，７４７，２３５号、第６，１５３，３７１号、第５，９９４，０５１号、第６，０５４，２６０号及びＡｌｌｗａｙ等のヨーロッパ特許出願（ＥＰＡ）第１　０１６　９０２号に開示されているように、スピード増進化合物を乳剤に添加することができる。
【００３５】
各種支持体が、本発明写真要素に使用するのに適している。典型的な写真用支持体としては、１層以上の下塗り層を備えたポリマーフィルムが挙げられる。有用なポリマーフィルム支持体の典型は、硝酸セルロース及びセルロースエステル（例えば、三酢酸セルロース及び二酢酸セルロース）、ポリスチレン、ポリアミド、塩化ビニルのホモポリマー及びコポリマー、ポリ（ビニルアセタール）、ポリカーボネート、オレフィン、例えば、ポリエチレン及びポリプロピレンのホモポリマー及びコポリマー、並びに二塩基性芳香族カルボン酸と二価アルコールのポリエステル、例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）及びポリ（エチレンナフタレート）のフィルムである。酢酸セルロース写真フィルム支持体、その製造法及び適用法は、Ｒｉｅｔｈの米国特許第４，９９２，４９１号、Ｓｕｚｕｋｉの米国特許第５，１８８，７８８号、Ｍａｃｈｅｌｌ等の米国特許第５，２１９，５１０号、Ｎｉｓｈｉｕｒａ等のヨーロッパ特許第０　４７９　２６０号及びＴｓｕｊｉｍｏｔｏ等のヨーロッパ特許第０　５３５　６５２号に記載されている。
【００３６】
好ましいポリエステルフィルム支持体は、Ａｌｌｅｓ等の米国特許第２，６２７，０８８号、Ｗｅｌｌｍａｎの米国特許第２，７２０，５０３号、Ａｌｌｅｓの米国特許第２，７７９，６８４号及びＫｉｂｌｅｒ等の米国特許第２，９０１，４６６号に記載されているような線状ポリエステルからなる。ポリエステルフィルムは、先に引用したＡｌｌｅｓ、Ｃｚｅｒｋａｓ等の米国特許第３，６６３，６８３号及びＷｉｌｌｉａｍｓ等の米国特許第３，５０４，０７５号に記載されているような各種技法により製造でき、ＶａｎＳｔａｐｐｅｎの米国特許第３，２２７，５７６号、Ｎａｄｅａｕ等の米国特許第３，１４３，４２１号及び第３，５０１，３０１号、Ｒｅｅｄｙ等の米国特許第３，５８９，９０５号、Ｂａｂｂｉｔｔ等の米国特許第３，８５０，６４０号、Ｂａｉｌｅｙ等の米国特許第３，８８８，６７８号、Ｈｕｎｔｅｒの米国特許第３，９０４，４２０号、Ｍａｌｌｉｎｓｏｎ等の米国特許第３，９２８，６９７号、Ｖａｎ　Ｐａｅｓｓｃｈｅｎ等の米国特許第４，１３２，５５２号、Ｓｃｈｒａｄｅｒ等の米国特許第４，１４１，７３５号、ＭｃＧｒａｉｌ等の米国特許第４，３０４，８５１号、Ｋｒｅｉｌ等の米国特許第４，５９４，２６２号及びＢａｙｌｅｓｓ等の米国特許第４，６４５，７３１号に記載されているような下塗り等により、写真フィルム支持体として用いるように改変することができる。ポリエステルフィルム支持体は、Ｐｏｎｔｉｃｅｌｌｏ等の米国特許第４，６８９，３５９号及び第４，６９５，５３２号に記載されているように、ゼラチン硬化剤と架橋可能なポリマーゼラチン組成物を用いて放電処理及び下塗りすることができる。ポリエステル支持体及びそれらの関連する特徴は以下の最近の刊行物に更に記載されている：Ｍａｉｅｒ等の米国特許第５，０３４，２６３号及び第４，９９４，３１２号、Ｆｕｋａｚａｗａの米国特許第５，２２５，３１９号、Ｋａｗａｍｏｔｏ等の米国特許第４，９７８，７４０号、Ｖａｎ　Ｃａｐｅｌｌｅｎ等の米国特許第４，８９２，６８９号、Ｈｉｒａｏｋａ等の米国特許第５，２１５，８２５号、Ｎｉｔｔａ等の米国特許第５，１８８，７７４号、Ｖｅｒｈｅｉｊｅｎ等の米国特許第５，１８５，４２６号、Ｓｔｅｖｅｎｓ等の米国特許第４，９９４，２１４号、Ｓａｔａｋｏ等の米国特許第４，９１０，２３５号、Ｂｒｏｚｅｋ等の米国特許第５，１３８，０２４号、Ｋｉｙｏｈａｒａ等の米国特許第４，８９８，８９７号及び第４，８４７，１４９号及びヨーロッパ特許第０　３２７　７６８号、Ｇｒｅｅｎｅｒ等の米国特許第５，２８８，６０１号、Ｋａｗａｍｏｔｏの米国特許第５，２９４，４７３号、Ｓｕｍｎｅｒ，　Ｊｒ．等の米国特許第５，２９６，５８７号、Ｊｏｎｅｓ等の米国特許第５，３１０，８５７号、Ｋａｗａｍｏｔｏの米国特許第５，３５０，８２９号及び第５，３６８，９９７号、Ｋｏｂａｙａｓｈｉ等の米国特許第５，３７２，９２５号、Ｔｓｏｕ等の米国特許第５，３８５，７０４号、Ｙａｊｉｍａ等の米国特許第５，３８７，５０１号、Ｍａｒｉｅｎ等の米国特許第５，４１１，８４３号、Ｇｒａｃｅ等の米国特許第５，４２５，９８０号、Ｓａｔａｋｅ等のヨーロッパ特許第０　３３４　３６７号、Ｎｉｓｈｉｕｒａ等のヨーロッパ特許第０　４９６　３４６号、Ｓａｋａｍｏｔｏ等のヨーロッパ特許第０　５１０　６５４号、Ｍｏｃｈｉｚｕｋｉ等のヨーロッパ特許第０　５１７　５０６号、Ｕｅｄａ等のヨーロッパ特許第０　５１８　２６０号、Ｋｏｂａｙａｓｈｉ等のヨーロッパ特許第０　５４５　４３９号、ヨーロッパ特許第０　５６６　０９４号及び第０　５７２　２７５号、Ｙａｊｉｍａ等のヨーロッパ特許第０　５６８　２６８号、Ｕｅｄａ等のヨーロッパ特許第０　５６２　５３３号、Ｍｏｓｔａｅｒｔ等のヨーロッパ特許第０　５５９　２４４号、Ａｒａｋｉ等のヨーロッパ特許第０　５６８　２６８号、Ｓｔｅｖｅｎｓ等のヨーロッパ特許第０　５８２　７５０号、Ｍｕｒａｙａｍａのヨーロッパ特許第０　５８３　７８７号、Ｖｅｒｈｅｙｅｎのヨーロッパ特許第０　６０６　６６３号、Ｎａｋａｎｉｓｈｉ等のヨーロッパ特許第０　６１８　４８８号、Ｋｉｍｕｒａ等のヨーロッパ特許第０　６１９　５１６号、Ｏｋａｍｏｔｏ等のヨーロッパ特許第０　６３６　９２８号、Ｋａｗａｍｏｔｏ等のヨーロッパ特許第０　６５８　８０４号、Ｋａｗａｍｏｔｙｏ等のヨーロッパ特許第０　６７４　２１８号、Ｈａｓｈｉｍｏｔｏ等のヨーロッパ特許第０　６７７　７７８号、Ｙａｊｉｍａ等のヨーロッパ特許第０　６８１　２１１号、Ｂｅｎｎｅｔｔ等の国際特許９４／１３４８０号、及びＴｅｔｓｕｒｏ等のドイツ公開特許（ＯＬＳ）第３，８００，１３０号。
【００３７】
本発明の写真要素層は当該技術分野で知られている各種方法で支持体上にコーティングできる。好ましい方法はビーズコーティング及びカーテンコーティングである。
【００３８】
本発明のオーバーコート組成物は放射線写真フィルムに特に好適である。医療用放射線写真においては、患者アナトミー診断画像は、患者をＸ線に曝し、透明支持体上に少なくとも１層の感放射線ハロゲン化銀乳剤層を塗布した放射線写真フィルムを用いて透過Ｘ線のパターンを記録することにより作成する。Ｘ線は乳剤層により直接記録でき、その際低レベルの露光を要するのみである。患者への露光の潜在的危険性が存在する故に、患者への露光を低減するための効果的な方法は、放射線写真フィルムと組み合わせて１枚以上のリン含有増感紙を用いることである（通常、フィルムの前面及び裏面の両面に）。増感紙は、Ｘ線を吸収し、ハロゲン化銀乳剤が更に容易に吸収できる更に長波長の電磁線を発する。
患者への露光を低減する別の方法は、フィルム支持体の相対する面上に２層のハロゲン化銀層を塗布して、フィルムがより少ない露光で適切な画像が得られるように「二重塗布」放射線写真フィルムを作成することである。当然のことながら、多くの市販製品が、患者へのＸ線露光を可能な限り最低にできるような、２枚の増感紙と組み合わさった二重塗布フィルム集成体を提供する。これらのフィルムと増感紙の典型的配置は、例えば、米国特許第４，８０３，１５０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ等）、米国特許第５，０２１，３２７号（Ｂｕｎｃｈ等）及び米国特許第５，５７６，１５６号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）にかなり詳細に記載されている。
【００３９】
これらの特許に記載されているフィルムの一つの重要な成分は、「クロスオーバー」（フィルム支持体の反対上の増感紙により発せられる光による乳剤の露光）を１０％未満に低下させる、ハロゲン化銀乳剤層又はハレーション防止層に位置する微結晶色素である。これらの微結晶色素は、湿式処理サイクルの際、容易に脱色するので得られる画像中には見えない。
【００４０】
容易に湿式処理（すなわち、９０秒、好ましくは４５秒未満内に自動処理機で処理）することができる放射線写真フィルムは、また前記の米国特許第５，５７６，１５６号にも記載されている。典型的な処理サイクルには白黒現像組成物との接触、定着組成物を用いる脱銀、及びリンスと乾燥が含まれる。このように処理されたフィルムはこの時点で画像の目視が可能である。最近、工業界においてはこのようなフィルムを更に迅速に処理して装置の生産性を高め、そして更に医療専門家が迅速かつ良好に医学診断ができるようにすることが強調されてきた。
【００４１】
本発明の放射線写真フィルムは、その両面上に、２層以上のハロゲン化銀乳剤層及び場合により１層以上の非感放射線親水性層を配備した可撓性支持体を含む。各層中のハロゲン化銀乳剤は同一であっても異なっていてもよく、１層以上の層中に各種ハロゲン化銀乳剤の混合物を含むこともできる。
【００４２】
好ましい態様において、フィルムは支持体の両面上にそして支持体に最近接に同一のハロゲン化銀乳剤を有する。支持体からより離れて配備された乳剤層もまた同一のハロゲン化銀乳剤を有することができる。フィルムが支持体の各面上のハロゲン化銀乳剤層を覆う保護オーバーコート（後述）を有することも好ましい。
【００４３】
支持体は、任意の慣用の放射線要素支持体の形態をとることができ、これらはＸ線及び光透過性である。本発明フィルムに有用な支持体は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、１９９６年９月、Ｉｔｅｍ３８９５７、ＸＶ、支持体及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｖｏｌ．１８４、１９７９年８月、Ｉｔｅｍ１８４３１、ＸＩＩ、フィルム支持体に記載されているものから選ぶことができる。Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅは、ＫｅｎｎｅｔｈＭａｓｏｎ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｌｔｄ．，Ｄｕｄｌｅｙ　Ｈｏｕｓｅ，１２Ｎｏｒｔｈ　Ｓｔｒｅｅｔ、Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ　Ｐ０１０　７ＤＱ　Ｅｎｇｌａｎｄにより刊行されている。
【００４４】
これらの支持体は、透明フィルム支持体である。その最も簡単な可能形では、透明フィルム支持体は、親水性ハロゲン化銀乳剤層又は他の親水性層を直接接着できるように選択された透明フィルムからなる。更に普通にはこの透明フィルムはそれ自身疎水性であるので、親水性ハロゲン化銀乳剤層の接着を容易にするため下塗り層をフィルム上に塗布する。典型的に、フィルム支持体は無色であるか又は青味を帯びている（色味色素が支持体フィルム及び下塗り層の一方又は両方に存在する）。先に引用した、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ３８９５７、第ＸＶ節、支持体の、特に下塗り層についてのパラグラフ（２）及び好ましいポリエステルフィルム支持体についてのパラグラフ（７）に注目されたい。
【００４５】
さらに好ましい態様において、少なくとも１層の非感光性親水性層が、フィルム支持体の各面上の２層以上のハロゲン化銀乳剤層と共に含まれる。この層は中間層もしくはオーバーコート層又はその両者と称される。
【００４６】
ハロゲン化銀乳剤層は、Ｘ線に感応する１種以上のタイプのハロゲン化銀粒子を含む。特に意図されたハロゲン化銀粒子組成物としては、総銀に基づいて、少なくとも８０モル％（好ましくは少なくとも９８モル％）の臭化物を含むものである。このような乳剤としては、例えば、臭化銀、ヨウ臭銀、塩臭化銀、ヨウ塩臭化銀及び塩ヨウ臭化銀からなるハロゲン化銀粒子が挙げられる。ヨウ化物は、更に迅速処理を容易にするために、一般に３モル％以下（総銀に基づいて）に限定される。好ましくは、ヨウ化物は２モル％以下（総銀に基づいて）に限定されるか又は粒子から完全に排除される。各ハロゲン化銀乳剤単位（又はハロゲン化銀乳剤層）中のハロゲン化銀粒子は同一であっても又は異なってもよく、異なるタイプの粒子の混合物であってもよい。
【００４７】
本発明に有用なハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体、円形、球状又は他の非平板状結晶形を含む任意の望ましい結晶形態（これらに限定されないが）を有するか、又はこのような結晶形態の２種以上の混合物からなることができる。好ましくは、これらの粒子は平板状粒子であり、これらの乳剤は各ハロゲン化銀乳剤層中の平板状粒子乳剤である。
【００４８】
加えて、異なるハロゲン化銀乳剤層は、粒子の少なくとも５０％が平板状粒子である限り、同一又は異なる結晶形態のハロゲン化銀粒子を有することができる。立方体粒子については、少なくとも０．８μｍで３μｍ未満（好ましくは、約０．９μｍ〜約１．４μｍ）のＥＣＤを一般に有する。他の非平板状結晶形態についての有用なＥＣＤは、立方体及び平板状粒子についての有用なＥＣＤ値を勘案すれば当業者に容易に明らかであろう。
【００４９】
一般に、フィルムに用いられる平板状粒子の平均ＥＣＤは、０．９μｍより大きく、かつ４．０μｍ未満であり、好ましくは、１μｍより大きく、かつ３μｍ未満である。最も好ましいＥＣＤ値は、約１．６μｍ〜約４．５μｍである。平板状粒子の平均厚さは、一般に少なくとも０．１で０．３μｍ以下、好ましくは少なくとも０．１２で０．１８μｍ以下である。
粒子ＥＣＤの変動係数（ＣＯＶ）が２０％未満、好ましくは、１０％未満であるハロゲン化銀粒子を用いることも望ましいであろう。ある態様においては、有利に実現できる限り高度に単分散性の粒子集団を用いることが望ましいであろう。
【００５０】
一般に、各ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀粒子投影面積の少なくとも５０％（好ましくは、少なくとも９０％）が、５より大きい、更に好ましくは、１０より大きい平均アスペクト比を有する平板状粒子により占められる。ハロゲン化銀投影面積の残りは１種以上の非平板状結晶形態を有するハロゲン化銀粒子により占められる。
【００５１】
望ましい組成及びサイズを有する平板状粒子乳剤は、以下の特許に更に詳細に記載されており、これらの開示を引用することにより本明細書に包含する：
【００５２】
米国特許第４，４１４，３１０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）、米国特許第４，４２５，４２５号（Ａｂｂｏｔｔ等）、米国特許第４，４２５，４２６号（Ａｂｂｏｔｔ等）、米国特許第４，４３９，５２０号（Ｋｏｆｒｏｎ等）、米国特許第４，４３４，２２６号（Ｗｉｌｇｕｓ等）、米国特許第４，４３５，５０１号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、米国特許第４，７１３，３２０号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、米国特許第４，８０３，１５０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ等）、米国特許第４，９０００，３５５号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ等）、米国特許第４，９９４，３５５号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ等）、米国特許第４，９９７，７５０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ等）、米国特許第５，０２１，３２７号（Ｂｕｎｃｈ等）、米国特許第５，１４７，７７１号（Ｔｓａｕｒ等）、米国特許第５，１４７，７７２号（Ｔｓａｕｒ等）、米国特許第５，１４７，７７３号（Ｔｓａｕｒ等）、米国特許第５，１７１，６５９号（Ｔｓａｕｒ等）、米国特許第５，２５２，４４２号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ等）、米国特許第５，３７０，９７７号（Ｚｉｅｔｌｏｗ）、米国特許第５，３９１，４６９号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）、米国特許第５，３９９，４７０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ等）、米国特許第５，４１１，８５３号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、米国特許第５，４１８，１２５号（Ｍａｓｋａｓｋｙ）、米国特許第５，４９４，７８９号（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ等）、米国特許第５，５０３，９７０号（Ｏｌｍ等）、米国特許第５，５３６，６３２号（Ｗｅｎ等）、米国特許第５，５１８，８７２号（Ｋｉｎｇ等）、米国特許第５，５６７，５８０号（Ｆｅｎｔｏｎ等）、米国特許第５，５７３，９０２号（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ等）、米国特許第５，５７６，１５６号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）、米国特許第５，５７６，１６８号（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ等）、米国特許第５，５７６，１７１号（Ｏｌｍ等）及び米国特許第５，５８２，９６５号（Ｄｅａｔｏｎ等）。Ａｂｂｏｔｏ等、Ｆｅｎｔｏｎ等及びＤｉｃｋｅｒｓｏｎ等の特許も引用しかつ本明細書に包含して、ゼラチン−ビヒクル、高臭化物（＞８０モル％臭化物）平板状粒子乳剤及び本発明に有用な他の特徴に加えて、慣用の放射線写真フィルムの特徴を示す。
【００５３】
各種のハロゲン化銀ドーパントを独立して及び組合わせて用いて、コントラスト並びに他の共通の特性、例えば、スピード及び相反効果特性を改良することができる。スピード、相反効果及び他の画像形成特性を改良するための慣用のドーパントについての要約は、先に引用したＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ３８９５７、第Ｉ節、乳剤粒子及びその調製、副節Ｄ、粒子改質条件及び調整、パラグラフ（３）、（４）及び（５）に記載されている。
【００５４】
ハロゲン化銀乳剤及びその調製の概説は、先に引用したＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ３８９５７、第Ｉ節、乳剤粒子、及びその調製に記載されている。沈殿後であって化学増感前に、先に引用したＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ３８９５７、第ＩＩＩ節、乳剤洗浄に開示されている技法を用いて、任意の好ましい慣用技法により乳剤を洗浄することができる。
【００５５】
乳剤は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ３８９５７、第ＩＶ節、化学増感に記載されている好ましい慣用技法により化学増感することができる。イオウ、セレン又は金による増感（又はこれらのい任意の組合わせ）が特に意図されている。イオウ増感が好ましく、例えば、チオサルフェート、チオスルホネート、チオシアネート、イソチオシアネート、チオエーテル、チオ尿素、システイン又はローダニンを用いて行うことができる。金とイオウを組合わせた増感が最も好ましい。
【００５６】
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ３８９５７、第Ｖ節、分光増感及び減感に記載されているような任意の好ましい方法により、乳剤を増感紙の発光波長に分光増感させることができる。
【００５７】
安定剤、カブリ防止剤、よじれ防止剤、潜像安定剤及び同様の添加物を、塗布前に乳剤及び隣接層に包含せしめることにより、ネガティブ−タイプの乳剤塗膜の最小濃度（すなわち、カブリ）を高める不安定性に対して保護することができる。このような添加物は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、Ｉｔｅｍ３８９５７、第ＶＩＩ節、カブリ防止剤及び安定剤、並びにＩｔｅｍ１８４３１、第ＩＩ節、乳剤安定剤、カブリ防止剤及びよじれ防止剤に記載されている。
【００５８】
１層以上のハロゲン化銀乳剤層が、ハロゲン化銀粒子表面に吸着した１種以上の被覆力増強化合物を含むことも望ましい。多くのこのような材料が当該技術分野で知られているが、好ましい被覆力増強化合物は、−Ｓ−又は＝Ｓ部分の形態をとることができる二価イオウ原子を少なくとも１個含有する。このような化合物は以下に限定されないが、５−メルカプトテトラゾール、ジチオオキソトリアゾール、メルカプト−置換テトラアザインデン及び米国特許第５，８００，９７６号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ等）に記載の他のものが挙げられ、この特許はイオウ含有被覆力増強化合物についての教示のために引用することにより本明細書に包含する。このような化合物は、少なくとも２０ｍｇ／銀１モル、好ましくは、少なくとも３０ｍｇ／銀１モルの濃度で一般に存在する。この濃度は一般に２０００ｍｇ／銀１モルの高濃度、好ましくは、７００ｍｇ／銀１モルの高濃度であることができる。
【００５９】
放射線写真フィルムの各面上の最小の総レベル銀は一般に少なくとも１５ｍｇ／ｄｍ２である。加えて、一面（すなわち、その面上のすべての層）当たりのポリマービヒクルの総被覆量は一般に３５ｍｇ／ｄｍ２以下、好ましくは、３０以下そして一般に少なくとも２０ｍｇ／ｄｍ２である。支持体上の２面上の銀及びポリマービヒクルの量は同一でも異なっていてもよい。これらの量は乾燥重量を意味する。
【００６０】
放射線写真フィルムの各種塗布層はまた、画像の色調を透過光又は反射光に改変するために色味色素を含有することができる。これらの色素は処理中は脱色せず、各種層中に均一に又は不均一に分散させることができる。好ましくは、このような非−漂白性色味色素はハロゲン化銀乳剤層中に存在する。
【００６１】
一種以上の微結晶微粒色素が第一及び第三のハロゲン化銀乳剤層（すなわち、支持体に最近接の乳剤層及び反対側の乳剤層）中に存在することも望ましい。このような色素が存在すると、放射線写真集成体においてフィルムを使用する際のクロスオーバーを、１５％未満、好ましくは、１０％未満、更に好ましくは、５％未満に低減する。この結果を得るためのフィルム中の量は、使用した特定の色素、及び他の要因に依り変動するであろうが、一般に微粒色素の量は、少なくとも０．５ｍｇ／ｄｍ２、好ましくは、少なくとも１ｍｇ／ｄｍ２、そして２ｍｇ／ｄｍ２までである。
【００６２】
微粒色素は、一般に少なくとも０．５、好ましくは、少なくとも１の光学濃度を与える。有用な微粒色素例及びそれらの合成についての教示は米国特許第５，０２１，３２７号（前出、１１〜５０欄）及び米国特許第５，５７６，１５７号（前出、６〜７欄）に記載されており、色素の記述のために、これらの内容を引用することにより両者を本明細書に包含する。好ましい微粒色素は、ノニオン性ポリメチン色素であり、メロシアニン、オキソノール、ヘミオキソノール、スチリル及びアリーリデン色素が挙げられる。これらの色素はコーティングのｐＨ範囲でノニオン性であるが、湿式処理のアルカリ性ｐＨの下ではイオン性である。特に有用な色素は１−（４’−カルボキシフェニル）−４−（４’−ジメチルアミノベンジリデン）−３−エトキシカルボニル−２−ピラゾリン−５−オン（本明細書ではＤｙｅＸＯＣ−１とする）である。
【００６３】
この色素は、米国特許第５，０２１，３２７号（４９欄）に記載されているように、親水性コロイドに微粒固体として直接添加することができ、又は親水性コロイドに添加された後に微粒固体に転換することもできる。
【００６４】
微粒形態で存在すること及び前記の光学濃度要件を満足することに加えて、本発明の実施に有用な色素は、湿式処理の際に実質的に脱色されなければならない。「実質的に脱色される」とは、処理後の画像に寄与する濃度が、可視スペクトルにおいて０．１以下、好ましくは、０．０５以下であることを意味するように用いる。
【００６５】
放射線写真フィルムの各種塗布層は、またＵＶ−吸収化合物を含有して、静電マーキングに対する増感乳剤層の感度を低減することができる。これらの化合物は、処理中に可溶化され、そして各種層中に均一に又は不均一に分散させるか又は微粒固体として親水性コロイドに直接添加してもよい。写真上有用なＵＶ−吸収材料群の一例は、置換安息香酸化合物である。このようなＵＶ−吸収化合物の他の例は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、１９９６年９月、Ｉｔｅｍ３８９５７、第ＶＩ節に記載されている。
【００６６】
放射線写真画像形成集成体は、放射線写真フィルム（例えば、前記したようなタイプ）、及び放射線写真フィルムの前面及び裏面に近接した増感紙から通常構成される。増感紙は、典型的に、Ｘ線を吸収し次いで波長が３００ｎｍ以上の電磁放射線を発するように設計される。これらの増感紙は、例えば、米国特許第５，０２１，３２７号（前出、これらの内容を引用することにより本明細書に包含する）に記載されているように、放射線写真画像形成に使用するための通常の要件のすべてを満たすならば、任意の好ましい形態をとることができる。各種のこのような増感紙は、いくつかの生産源から市販されており、以下に限定されないが、Ｅａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ　Ｃｏｍｐａｎｙ製のＬＡＮＥＸ（商標）、Ｘ−ＳＩＧＨＴ（商標）、及びＩｎＳｉｇｈｔ（商標）Ｓｋｅｌｅｔａｌ増感紙が挙げられる。前面及び裏面増感紙を、望ましい発光タイプ、望ましい光反応性（ｐｈｏｔｉｃｉｔｙ）、フィルムが対称か非対称か、フィルム乳剤のスピード及びクロスオーバー％に依って適宜選択することができる。
【００６７】
典型的な放射線写真フィルムの露光及び処理は任意の好ましい慣用法で行うことができる。米国特許第５，０２１，３２７号及び第５，５７６，１５６号（両者とも前出）の露光及び処理技法は、放射線写真フィルム処理のための典型的技法である。他の処理組成物（現像及び定着組成物）は米国特許第５，７３８，９７９号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ等）、米国特許第５，８６６，３０９号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ等）、米国特許第５，８７１，８９０号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ等）、米国特許第５，９３５，７７０号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ等）、米国特許第５，９４２，３７８号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ等）に記載されている（これらの内容を引用することにより本明細書に包含する）。処理組成物は単品配合物又は複数品配合物として、そして濃縮形で又は更に希釈された使用強度溶液として供給することができる。
【００６８】
放射線写真フィルムは、現像、定着及び洗浄（又はリンス）を含めて、９０秒以内、好ましくは、６０秒以内、少なくとも３０秒で処理するのが望ましい。このような処理は、任意の適切な処理装置、例えば、以下に限定されないが、Ｋｏｄａｋ　Ｒａｐｉｄ　Ａｃｃｅｓｓ処理化学品を利用できるＫｏｄａｋ　Ｘ−ＯＭＡＴ（商標）ＲＡ４８０で行うことができる。他の「迅速アクセス処理機」は、例えば、米国特許第３，５４５，９７１号（Ｂａｒｎｅｓ等）及びヨーロッパ特許（ＥＰ−Ａ）第０　２４８　３９０号（Ａｋｉｏ等）に記載されている。好ましくは、処理の際使用する白黒現像組成物は、放射線写真フィルム（例えば、ゼラチン）硬化剤、例えば、グルタルアルデヒドを含まない。
【００６９】
当該工業界で用いられる迅速アクセス処理機は、それらの具体的な処理サイクル及び処理組成物の選択が変動するので、本発明の要件を満たす放射線写真フィルムとしては、以下に限定されないが、以下の参照条件にしたがって乾燥−乾燥処理ができるフィルムである：
現像　　３５℃で１１．１秒
定着　　３５℃で９．４秒
洗浄　　３５℃で７．６秒
乾燥　　５５〜６５℃で１２．２秒
処理工程間の移送に追加の時間を要する。典型的な白黒現像及び定着組成物は以下の実施例に記載する。
【００７０】
放射線写真キットは、本発明組成物を用いる放射線写真フィルムの試料１種以上、その放射線写真画像形成集成体に用いる増感紙一種以上、及び／又は好適な写真処理組成物（例えば、白黒現像組成物及び定着組成物）一種以上を含むことができる。好ましくは、キットはこれらの成分をすべて含む。或いは、放射線写真キットは、本明細書に記載したような放射線写真画像形成集成体及び一種以上の前記写真処理組成物を含むことができる。
【００７１】
近年、医学診断画像形成のための多くの代替法、特に画像撮影が顕著になってきた。保存リン増感紙に加えて、医学診断装置、例えば、ＣＡＴスキャナー、磁気共鳴画像形成機（ＭＲＩ）及び超音波画像形成機により、情報を得てデジタル形で保存することが可能になった。デジタル保存画像を陰極線管（ＣＲＴ）モニターで目視し、操作することもできるが、画像のハードコピーがほとんど常に必要とされる。
【００７２】
デジタル保存画像のハードコピーを作成する最も普通の方法は感放射線ハロゲン化銀フィルムを、レーザー、発光ダイオード（ＬＥＤ）又は光バー（リニアーシリーズの独立してアドレス可能なＬＥＤ）を用いる、一連の側面オフセット露光（ｌａｔｅｒａｌｌｙ　ｏｆｆｓｅｔ　ｅｘｐｏｓｕｒｅ）により露光することである。画像は一連の側面オフセットピクセルとして再生される。別の方法はハロゲン化銀フィルムを露光するためのＣＲＴモニターの画像を用いることである。
【００７３】
初期には、感放射線ハロゲン化銀フィルムは、露光を全体として前面から受けるので、ハロゲン化銀乳剤が支持体の一方の面にのみに塗布されていた以外は、放射線写真画像形成に用いるものと本質的に同一のフィルムであった。別の調整としては、ノイズ（粒状度）を最小にするために、より微細ハロゲン化銀粒子に代えたことである。デジタル保存画像のハードコピーを得るための医学診断画像形成用に従来用いられるタイプのフィルムの利点は、医学画像形成センターがすでにハロゲン化銀医学診断フィルムを処理するための装置をすでに備えており、それらの画像特性に精通していることである。
【００７４】
デジタル保存医学診断画像のハードコピーを作成するための典型的なフィルム、Ｋｏｄａｋ　Ｅｋｔａｓｃａｎ　ＨＮ．ＴＭ．は透明又は青味がかったポリエステルフィルム支持体上に塗布された乳剤層を含む。この乳剤層は、３０ｍｇ／ｄｍ２の塗布量で塗布された赤増感ヨウ臭化銀（Ａｇに基づいて２．５Ｍ％Ｉ）立方形粒子（０．３３ｍｕ．ｍＥＣＤ）乳剤を含む。この乳剤層を覆って慣用のゼラチンオーバーコートを塗布する。支持体の前面上の総親水性コロイドコーティング塗布量は４４．１ｍｇ／ｄｍ２である。支持体の裏面上には赤−吸収ハレーション防止色素を含有するペロイド層を塗布する。硬化剤添加サイトとして用いられるゼラチン中間層はこのペロイド層の上にあり、帯電防止剤を含むゼラチンオーバーコートがこの中間層の上に位置する。現像された銀は、処理機センサーを作動させるのに要する赤外線濃度を確実に与えるようにする。赤外線吸収を高める目的のための色素は導入しない。
【００７５】
前記フィルムを含む、典型的なハロゲン化銀診断フィルムは、９０秒以内に迅速アクセス処理機で処理される。例えば、Ｋｏｄａｋ　Ｘ−ＯＭＡＴ　Ｍ６Ａ―Ｎ．ＴＭ．迅速アクセス処理機は以下の処理サイクルを用いる：
現像　　３５℃で２４秒
定着　　３５℃で２０秒
洗浄　　３５℃で２０秒
乾燥　　６５℃で２０秒
処理工程間のフィルム移動に６秒までの時間が必要である。
【００７６】
典型的な現像液（以下現像液Ａと称する）は以下の組成を有する：
ハイドロキノン　　　　３０ｇ
フェニドンａ　　　　　　１．５ｇ
ＫＯＨ　　　　　　　　２１ｇ
ＮａＨＣＯ３　　　　　　７．５ｇ
Ｋ２ＳＯ３　　　　　　４４．２ｇ
Ｎａ２Ｓ２Ｏ３　　　　１２．６ｇ
ＮａＢｒ　　　　　　　３５．０ｇ
５−メチルベンゾトリアゾール　０．０６ｇ
グルタルアルデヒド　　　４．９ｇ
水で１Ｌ／ｐＨ１０．０にする。
【００７７】
典型的な定着液は以下の組成を有する：
チオ硫酸ナトリウム　６０％　　２６０．０ｇ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　１８０．０ｇ
ホウ酸　　　　　　　　　　　　　２５．０ｇ
酢酸　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ
水で１Ｌ／ｐＨ．３．９〜４．５にする。
【００７８】
Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎの米国特許第５，６３７，４４７号は、デジタル保存医学診断画像を制御された放射線照射源による一連の側面オフセット露光により再形成し、その後現像、定着及び乾燥を含む処理を９０秒以内にするための増感放射線写真フィルムを開示している。このフィルムは、０．２５〜２．０のカブリより上の濃度にわたって測定すると、１．５から２．０の範囲の平均コントラストを示す。乳剤は支持体の前面上に配備される。この乳剤は、（ａ）銀に基づいて、少なくとも１０モル％の臭化物を含有し、（ｂ）０．４０ｍｕ．ｍ未満の平均等価円直径を有し、（ｃ）１．３未満の平均アスペクト比を示し、（ｄ）４０ｍｇ／ｄｍ２未満の銀塗布量で塗布された臭塩化銀粒子を含有する。制御された露光源による露光スペクトル範囲に吸収極大半値幅を有する分光増感色素少なくとも１種が、臭塩化銀粒子の表面に吸着している。このフィルムはまた、処理前、処理中、処理後フィルムを介する反射透過を、８５０〜１１００ｎｍのスペクトル範囲内の波長で測定した場合に５０％未満まで低減できる赤外不透明色素を含有する。
【００７９】
Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎの米国特許第５，９５２，１６２号は、二重塗布フィルムを医療診断画像を形成するのに現在用いられているのと同一の高速処理により，デジタル保存医学診断画像の許容可能な品質のハードコピーを提供することができるフィルムを開示している。その発明はまたカーリング防止層及びペロイド層を必要としない。
【００８０】
このことは、前面からのみ像様露光した場合、診断上許容可能な品質の画像を形成できる二重塗布フィルム構造の構成により達成される。前面からのみ像様露光することにより、許容可能な品質の画像を形成できるように、二重塗布フィルム構造を構成できることは、全く予想できないことであった。
【００８１】
【実施例】
以下の実施例により本発明を更に詳述する。
【００８２】
例１
以下に述べる層からなる多層ハロゲン化銀感光性材料を調製した。成分の塗布量はｇ／ｍ２の単位で示す。（ビスビニルスルホニル）メタン硬化剤を総ゼラチン重量の２．０４％のレベルで添加した。カブリ防止剤（４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデンを含む）、界面活性剤、コーティング助剤、乳剤添加物、金属イオン封鎖剤、滑剤、マットビーズ及びクロスオーバー制御色素を、以下に述べる適切な層に添加した。各ハロゲン化銀乳剤層は、チオ硫酸ナトリウム、テトラクロロ金酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、及びセレノシアン酸カリウムで化学増感し、４００ｍｇ／Ａｇモルのアンヒドロ−５，５−ジクロロ−９−エチル−３，３‘−ビス（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニンヒドロキシドで、その後３００ｍｇ／Ａｇモルのヨウ化カリウムで分光増感した、高アスペクト比の平板状臭化銀乳剤を含有した。
【００８３】
底部乳剤層（クロスオーバー制御色素含有）：１．１８５のゼラチン、０．７５のＡｇＢｒ乳剤（２．０×０．１０μｍ）、０．１０８のクロスオーバー制御色素、０．０６４の硝酸カリウム、０．０００１のヘキサクロロパラジウム酸アンモニウム（ａｍｍｏｎｉｕｍ　ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｐａｌｌａｄａｔｅ）、０．００６の１，３−ベンゼンジスルホン酸、４，５−ジヒドロキシ−、二ナトリウム塩、０．０００３のマレイン酸ヒドラジド、０．０１８４のソルビトール、０．０２３のグリセリン、０．００３７の臭化カリウム、０．０１５のレゾルシノール、０．０４８のポリスチレンスルホネート、ナトリウム塩、及び０．０７８のビスビニルスルホニルメタン。
【００８４】
上部乳剤層：１．９４０のゼラチン、１．４００のＡｇＢｒ乳剤（３．７×０．１３μｍ）、０．１１９の硝酸カリウム、０．０００１のヘキサクロロパラジウム酸アンモニウム、０．０１１３の１，３−ベンゼンジスルホン酸、４，５−ジヒドロキシ−、二ナトリウム塩、０．０００６のマレイン酸ヒドラジド、０．０３４のソルビトール、０．０４２のグリセリン、０．００６８の臭化カリウム、０．０２８のレゾルシノール。
【００８５】
中間層：０．３５４のゼラチン、０．０１１のＡｇＩリップマン乳剤、０．０７５のカルボキシメチルカゼイン、０．０５４のポリアクリルアミド、０．０２４のアクリルアミドと２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ナトリウム塩のコポリマー、０．０２５のクロム明礬、０．０５８のレゾルシノール、０．０３８のニトロン、０．０４３７の４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン、及び０．０９１のノニルフェノキシポリ（グリシドール）（１０）。
【００８６】
オーバーコート層：０．３５４のゼラチン、０．０７５のカルボキシメチルカゼイン、０．０２７５のポリ（メチルメタクリレート）ビーズ、０．０９１のポリ（ジメチルシロキサン）滑剤、０．１０７のコロイド状シリカ、０．０５４のポリアクリルアミド、０．００２５のクロム明礬、０．００５８のレゾルシノール、０．０９１のノニルフェノキシポリ（グリシドール）（１０）、及び０．０３８のトリフルオロメタンスルホン酸リチウム。
オーバーコート層組成物は、ゼラチン、ポリマーマットビーズ、分散滑剤、コーティング助剤界面活性剤、及び他の適切な添加物の水溶液を合わせ、次いでフルオロ界面活性剤の溶液を添加することにより調製した。得られた組成物は非−画像形成中間層及び２層のハロゲン化銀画像形成層と共に同時にポリエステル支持体の一面上に、慣用の多層塗布法で塗布した。試料１〜５についての表１に示したように、比較及び本発明のフルオロ界面活性剤を、フィルムの一面上のみのオーバーコート組成物に添加した。比較試料１のオーバーコート層及び底部層にはまた、フルオロ界面活性剤Ｆ−４を、それぞれ４．５ｍｇ／ｍ２及び３ｍｇ／ｍ２添加した。二層の銀画像形成層を有するが、そのコーテイング助剤界面活性剤及び他のオーバーコート添加物の組成が異なるオーバーコート層を有する同様の多層パックも、支持体の反対面上に塗布した。
【００８７】
得られた放射線写真フィルムを、処理前のその静荷電特性について、及びコンディショニング後の非露光域の処理後の濃度（Ｄｍｉｎ）について、４９℃（１２０°Ｆ）及び５０％相対湿度（ＲＨ）で一週間の加速保存について評価した。各フィルム試料片の静荷電特性は、米国特許第５，８８８，７１２号に記載されているように、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンモノマー）と接触及び分離の後の、比較又は本発明のフルオロ界面活性剤を含むフィルムの、一面上の正味の電荷濃度（Ｑ）を測定することにより評価した。電荷測定は、２１℃（７０°Ｆ）及び１５％ＲＨの条件下で行った。
【００８８】
【表１】
2004046184.tif 000002
【００８９】
【表２】
2004046184.tif 000003
【００９０】
【表３】
2004046184.tif 000004
【００９１】
Ｆ−１　Ｆ３Ｃ（ＣＦ２）７−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）３［Ｉ］
Ｆ−２　Ｒ’ｆ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）３［Ｃｌ］
（式中、Ｒ’ｆは、Ｆ−２化合物の少なくとも９５％がＣ６Ｆ１３であり４％未満がＣ８Ｒ１７である）
Ｆ−３　Ｆ７Ｃ３−ＣＨ２−Ｏ（Ｏ＝）ＣＣＨ２Ｃ（−ＳＯ３Ｎａ）ＨＣ（＝Ｏ）Ｏ−ＣＨ２−Ｃ３Ｆ７
Ｆ−４　Ｃ８Ｆ１７−ＳＯ３−［＋Ｎ（Ｃ２Ｈ５）４］
Ｉ−１　Ｒ’ｆ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｈ）Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ、
（式中、Ｒ’ｆは先に定義した通りである）
Ｉ−２　Ｒ”ｆ−ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２Ｎ（Ｈ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＯ２
（式中、Ｒ”ｆは、Ｉ−２化合物の少なくとも９７％がＣ６Ｆ１３である）
Ｉ−３　Ｒ’’’ｆ−ＣＨ２ＣＨ２−ＳＯ３−［＋ＮＲ４］
（式中、Ｒ’’’はＩ−３化合物の約９０％がＣ６Ｆ１３であり、約１０％がＣ８Ｆ１７であり，Ｒ４は−Ｈ４と−（Ｃ２Ｈ５）４の混合物である）
【００９２】
前記の静電荷測定は、自動フィルムチェンジャー装置における好ましい静荷電特性を予測するのに用いた。一般に、ＥＰＤＭゴムと接触後の静電荷値が−１．０〜＋３．０マイクロクーロン／ｍ２、好ましくは０〜３．０マイクロクーロン／ｍ２の範囲の場合に、チェンジャー装置で移送した際にフィルムの静電マーキングが少ないか又は全くない状態とよく関連付けられることが示された。例１（表１）において、比較試料１は、好ましい静荷電特性を有した。試料３〜５の静電荷測定値は、本発明のフルオロ界面活性剤Ｉ−１の添加レベルを上げると、正電荷値が減少するか又は更に高いレベルで更に負の電荷値が得られる結果となった。望ましい範囲での好ましい値は、本発明のフルオロ界面活性剤Ｉ−１の添加レベルが中間の場合に得られるであろう。できるだけ低いレベルのＤｍｉｎ値が放射線写真フィルムにとっては好ましい。これは、Ｄｍｉｎが増加すると、低画像濃度の露光域でのコントラストが低下し、かつ詳細部の検出能が低下するからである。例１において、試料２〜５のＤｍｉｎ値を比較試料１と比較し、その差として、すなわち、試料１のＤｍｉｎ値マイナス他の試料のＤｍｉｎ値として表した。比較試料２のＤｍｉｎ値は、試料１のＤｍｉｎ値より大きく、これは好ましいことではないが、本発明のフルオロ界面活性剤Ｉ−１を含む試料３〜５のＤｍｉｎ値は試料１のＤｍｉｎ値より低く、これは好ましいことである。
【００９３】
例２（表２）
一面上のオーバーコート層に添加したフルオロ界面活性剤を表２の試料６〜１０に示すように変化させた他は、例１と同様にして多層ハロゲン化銀材料を調製しかつ評価した。比較試料６のオーバーコート層及び底部層にはまた、フルオロ界面活性剤Ｆ−４をそれぞれ４．５ｍｇ／ｍ２及び３ｍｇ／ｍ２添加した。比較試料６の静電荷測定は、その荷電特性が望ましい範囲にあることを示し、本発明のフルオロ界面活性剤Ｉ−２を含む試料８〜１０の測定値は、オーバーコート層への添加量が必要量を上回ったことを示している。試料８での添加量より少ないＩ−２の添加量が、好ましい荷電特性にとって十分であろう。試料７〜１０のＤｍｉｎ値を、比較試料６のＤｍｉｎ値と比較した。本発明のフルオロ界面活性剤Ｉ−２を含む試料８〜１０のＤｍｉｎ値は、試料６のＤｍｉｎ値より低く、これは好ましいことである。
【００９４】
例３（表３）
一面上のオーバーコート層に添加したフルオロ界面活性剤を表３の試料１１〜１７に示すように変化させた他は、例１と同様にして多層ハロゲン化銀材料を調製しかつ評価した。比較試料１１のオーバーコート層及び底部層にはまた、フルオロ界面活性剤Ｆ−４をそれぞれ４．５ｍｇ／ｍ２及び３ｍｇ／ｍ２添加した。比較試料１１の静電荷測定は、その荷電特性が望ましい範囲にあることを示しているが、比較のフルオロ界面活性剤Ｆ−３を含む比較試料１５〜１７の測定は、正電荷が余りに高いことを示す。本発明のフルオロ界面活性剤Ｉ−３を含む試料１２〜１４の測定値は、評価された最高レベル（試料１４）に近い量が、好ましい荷電特性にとって十分であろうことを示している。試料１２〜１７のＤｍｉｎ値を、比較試料１１のＤｍｉｎ値と比較したが、それらはすべて試料１１より低く、これは好ましいことである。
【００９５】
追加の実施態様
１．式Ｉにより表されず、アルキルアリールポリエーテルサルフェート、アルキルアリールポリエーテルスルホネート、アルキルスルホスクシネートエステル、アルキルアリールポリグリシドール及びアルキルポリサッカライドエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を更に含有する請求項１記載のコーティング組成物。
２．滑剤がポリ（ジメチルシロキサン）である請求項１記載のコーティング組成物。
３．マットビーズがアクリル又はビニル芳香族モノマーを含むポリマーである請求項１記載のコーティング組成物。
４．Ａが−ＳＯ３Ｍ（Ｍは置換アンモニウムカチオンである）である請求項３記載の写真要素。
【００９６】
本発明を、そのいくつかの好ましい態様を特に参照して詳述したが、本発明の精神及び範囲内で変更及び改変が行えることが理解されるであろう。