(57)【要約】【課題】それ自身加水分解されにくく、有機材料に配合した際に該有機材料の耐熱性を向上せしめる亜リン酸エステル類の提供。【解決手段】式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル類。【化１】2004091363.tif 000012（Ｉ）［式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ４〜Ｒ７は水素、アルキル、シクロアルキル、アルキルシクロアルキル等、Ｒ３は水素、アルキル、Ｘは単結合、硫黄等、Ａは単結合、酸素、硫黄、スルホニル、カルボニル、フェニル、式（ＩＶ）−Ｃ（Ｒ９）（Ｒ１０）−　（ＩＶ）（Ｒ９、Ｒ１０は水素、フェニル等を表す）で示される基、二環炭化水素型モノテルペン残基等を表す。］【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル類。
【化１】
2004091363.tif 000008
（Ｉ）
［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基、又はフェニル基を表し、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基、フェニル基、炭素数１〜８のアルキルオキシ基又はハロゲン原子を表す。
但し、上記式（Ｉ）における４個のＲ１は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。式（Ｉ）における４個のＲ２は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。式（Ｉ）における４個のＲ３は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。
又、上記式（Ｉ）における２個のＲ４は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。式（Ｉ）における２個のＲ５は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。式（Ｉ）における２個のＲ６は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。式（Ｉ）における２個のＲ７は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。
Ｘは単結合、硫黄原子又は−ＣＨＲ８−基を表し、Ｒ８は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基を表す。
Ａは単結合、酸素原子、硫黄原子、スルホニル基、スルフィニル基、カルボニル基、フェニル基、下式（ＩＶ）
−Ｃ（Ｒ９）（Ｒ１０）−　　　（ＩＶ）
（式中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に水素原子、フェニル基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、又は炭素数５〜８のアルキルシクロアルキル基を表す。）
で示される基、二環炭化水素型モノテルペン残基、又は下式（Ｖ）
【化２】
2004091363.tif 000009
（Ｖ）
（式中、ａは２〜５の整数を表す。）
で示される飽和炭化水素環を有する二価基を表す。但し、上記の飽和炭化水素環は炭素数１〜８のアルキル基で置換されていてもよく、又、１〜２個のベンゼン環と縮環していてもよい。］
【請求項２】
一般式（ＩＩ）
【化３】
2004091363.tif 000010
（ＩＩ）
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＸは請求項１と同じ意味を表す。）
で示されるビスフェノール化合物と、三ハロゲン化リンと、下記一般式（ＩＩＩ）
【化４】
2004091363.tif 000011
（ＩＩＩ）
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＡは、請求項１と同じ意味を表す。）
で示されるジスフェノール化合物とを反応させることを特徴とする請求項１に記載の亜リン酸エステル類の製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載の亜リン酸エステル類を含有することを特徴とする有機材料用安定剤。
【請求項４】
有機材料が、熱可塑性樹脂である請求項３に記載の安定剤。
【請求項５】
熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン又はエンジニアリングプラスチックである請求項４に記載の安定剤。
【請求項６】
有機材料に請求項１に記載の亜リン酸エステル類を含有せしめることを特徴とする有機材料の安定化方法。
【請求項７】
有機材料が、熱可塑性樹脂である請求項６に記載の安定化方法。
【請求項８】
熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン又はエンジニアリングプラスチックである請求項７に記載の安定化方法。
【請求項９】
有機材料に請求項１に記載の亜リン酸エステル類を含有させてなる安定化された有機材料組成物。
【請求項１０】
有機材料が、熱可塑性樹脂である請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン又はエンジニアリングプラスチックである請求項１０に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な亜リン酸エステル類、その製造法及びその有機材料用安定剤としての用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、天然又は合成ゴム、鉱油、潤滑油、接着剤、塗料などの有機材料は、製造時、加工時さらには使用時に、熱や酸素などの作用により劣化し、分子切断や分子架橋といった現象に起因する有機材料の強度物性の低下、流れ性の変化、着色、表面物性の低下等を伴い、商品価値が著しく損なわれることが知られている。このような熱および酸化劣化といった問題を解決する目的で、従来からリン系酸化防止剤などを含有せしめることにより、有機材料を安定化することが知られている。
【０００３】
リン系酸化防止剤としては、例えば、置換アリール基と１個の環状亜リン酸エステル基とがカルボニル基又はアルキレン基等の二価基で結合された環状亜リン酸エステル類が提案されている（特開平１０−２７３４９４号公報参照）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特開平１０−２７３４９４号公報記載の環状亜リン酸エステル類はそれ自身加水分解されやすく、保管時の加水分解等によって有機材料の加工安定性効果にバラツキを生じ、安定した品質の有機材料が得られないという問題があった。更に、上記環状亜リン酸エステル類は、それが加水分解されて生成する亜リン酸等によって有機材料を加工する際に使用する機器の金属材質を腐食するという別の問題があった。
本発明の目的は、有機材料の安定剤として用いた際に、それ自身加水分解されにくく、安定化効果や耐熱向上性等に優れた安定剤を提供することである。
【０００５】
本発明者らは、加水分解されにくく、且つ熱劣化、酸化劣化や耐熱性をより一層向上させた有機材料の安定剤を開発すべく鋭意検討を重ねた結果、２個の環状亜リン酸エステル基が二価のビスフェノール残基にそれぞれ結合した特定の亜リン酸エステル類が上記目的を達成することを見出して、本発明を完成した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、
（イ）下記一般式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル類、
（ロ）下記一般式（ＩＩ）で示されるビスフェノール化合物と、三ハロゲン化リンと、下記一般式（ＩＩＩ）で示されるジスフェノール化合物とを反応させることを特徴とする上記（イ）の亜リン酸エステル類の製造方法、及び
（ハ）上記（イ）の亜リン酸エステル類を含有することを特徴とする有機材料用安定剤
を提供するものである。
【０００７】
【化５】
2004091363.tif 000002
（Ｉ）
【０００８】
［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基、又はフェニル基を表し、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基、フェニル基、炭素数１〜８のアルキルオキシ基又はハロゲン原子を表す。
但し、上記式（Ｉ）における４個のＲ１は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。式（Ｉ）における４個のＲ２は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。式（Ｉ）における４個のＲ３は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。
又、上記式（Ｉ）における２個のＲ４は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。式（Ｉ）における２個のＲ５は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。式（Ｉ）における２個のＲ６は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。式（Ｉ）における２個のＲ７は互いに同一でもよく、異なっていてもよい。
Ｘは単結合、硫黄原子又は−ＣＨＲ８−基を表し、Ｒ８は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数５〜８のシクロアルキル基を表す。
Ａは単結合、酸素原子、硫黄原子、スルホニル基、スルフィニル基、カルボニル基、フェニル基、下式（ＩＶ）
−Ｃ（Ｒ９）（Ｒ１０）−　　　（ＩＶ）
（式中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に水素原子、フェニル基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、又は炭素数５〜８のアルキルシクロアルキル基を表す。）
で示される基、二環炭化水素型モノテルペン残基、又は下式（Ｖ）
【０００９】
【化６】
2004091363.tif 000003
（Ｖ）
【００１０】
（式中、ａは２〜５の整数を表す。）
で示される飽和炭化水素環を有する二価基を表す。但し、上記の飽和炭化水素環は炭素数１〜８のアルキル基で置換されていてもよく、又、１〜２個のベンゼン環と縮環していてもよい。］
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又はフェニル基を表す。
上記の炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｉｓｏ−オクチル、ｔ−オクチル、２−エチルヘキシル等が挙げられる。
上記の炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等が挙げられる。
上記の炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基としては、例えば、１−メチルシクロペンチル、１−メチルシクロヘキシル、１−メチル−４−ｉｓｏ−プロピルシクロヘキシル等が挙げられる。
上記の炭素数７〜１２のアラルキル基としては、例えば、ベンジル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル等が挙げられる。
【００１２】
上記のＲ１としては、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル等のｔ−アルキル基、又はシクロヘキシル、１−メチルシクロヘキシル等の置換若しくは無置換のシクロヘキシル基が好ましい。上記Ｒ２としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル等の炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、メチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチルが特に好ましい。
【００１３】
上記のＲ３は、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表す。炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば前記のＲ１及びＲ２と同じ基が挙げられる。Ｒ３としては、水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、水素原子又はメチル基が特に好ましい。
【００１４】
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基、フェニル基、炭素数１〜８のアルキルオキシ基又はハロゲン原子を表す。
炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基としては、例えば前記Ｒ１及びＲ２と同様のアルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基、アラルキル基が挙げられる。
炭素数１〜８のアルキルオキシ基としては、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉｓｏ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｔ−ペンチルオキシ等が挙げられる。
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７としては、水素原子、又は炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。
【００１５】
上記のＸは、単結合、硫黄原子又は−ＣＨＲ８−を表す。−ＣＨＲ８−は、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数１〜８のアルキルが置換されたメチレン基、又は炭素数５〜８のシクロアルキルが置換されたメチレン基を表す。
上記のメチレン基に置換している炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、それぞれ、前記Ｒ１及びＲ２と同様のアルキル基、シクロアルキル基が挙げられる。
Ｘとしては、単結合、無置換のメチレン基、又はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル若しくはｔ−ブチル等が置換したメチレン基が好ましい。
【００１６】
上記のＡは、単結合、酸素原子、硫黄原子、スルホニル基、スルフィニル基、カルボニル基、フェニル基、下式（ＩＶ）
−Ｃ（Ｒ９）（Ｒ１０）−　　　（ＩＶ）
［式中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立に水素原子、フェニル基、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、又は炭素数５〜８のアルキルシクロアルキル基を表す。］
で示される基、ボルニレン等の二環炭化水素型モノテルペン残基、又は下式（Ｖ）
【００１７】
【化７】
2004091363.tif 000004
（Ｖ）
【００１８】
（式中、ａは２〜５の整数を表す。）
で示される飽和炭化水素環を有する二価基を表す。但し、上記の飽和炭化水素環は炭素数１〜８のアルキル基で置換されていてもよく、又、１〜２個のベンゼン環と縮環していてもよい。
Ｒ９及びＲ１０で表される炭素数１〜８のアルキル基、炭素原子数５〜８のシクロアルキル基、炭素数５〜８のアルキルシクロアルキル基としては、それぞれ前記Ｒ１及びＲ２と同様のアルキル基、シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル基が挙げられる。
Ａとしては、単結合、酸素原子、硫黄原子、スルホニル基、スルフィニル基、カルボニル基、フェニル基又はイソプロピリデン基が好ましい。
【００１９】
亜リン酸エステル類（Ｉ）は、例えば、一般式（ＩＩ）
【００２０】
【化８】
2004091363.tif 000005
（ＩＩ）
【００２１】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＸは、前記と同じ意味を有する。）
で示されるビスフェノール化合物と、三ハロゲン化リンと、一般式（ＩＩＩ）
【００２２】
【化９】
2004091363.tif 000006
（ＩＩＩ）
【００２３】
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＡは前記と同じ意味を有する。）
で示されるジスフェノール化合物とを反応させることにより、製造することができる。
【００２４】
ここで用いられる三ハロゲン化リンとしては、例えば、三塩化リン、三臭化リン等が挙げられる。とりわけ三塩化リンが好ましく用いられる。
【００２５】
ビスフェノール化合物（ＩＩ）と三ハロゲン化リンとジスフェノール化合物（ＩＩＩ）とを反応させるにあたっては、例えばアミン類、ピリジン類、ピロリジン類、アミド類等の脱ハロゲン化水素剤、アルカリ金属の水酸化物又はアルカリ土類金属の水酸化物を共存させることにより、反応を促進させることもできる。
上記アミン類は、一級アミン、二級アミン又は三級アミンのいずれでもよく、例えば、ｔ−ブチルアミン、ｔ−ペンチルアミン、ｔ−ヘキシルアミン、ｔ−オクチルアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジ−ｔ−ペンチルアミン、ジ−ｔ−ヘキシルアミン、ジ−ｔ−オクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等が挙げられる。アミン類としては、トリエチルアミンが好ましい。
上記ピリジン類としては、例えば、ピリジン、ピコリン等が挙げられ、ピリジンが好ましい。上記ピロリジン類としては、例えば１−メチル−２−ピロリジン等が挙げられる。
上記アミド類としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等が挙げられ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが好ましい。
アルカリ金属の水酸化物又はアルカリ土類金属の水酸化物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等が挙げられ、水酸化ナトリウムが好ましい。
【００２６】
ビスフェノール化合物（ＩＩ）と三ハロゲン化リンとジスフェノール化合物（ＩＩＩ）との反応は、好ましくは有機溶媒中で行われる。上記有機溶媒としては、反応を阻害しないものであればよく、例えば、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、含酸素系炭化水素、ハロゲン化炭化水素等が挙げられる。
上記芳香族炭化水素としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等が挙げられる。上記の脂肪族炭化水素としては、例えばｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン等が挙げられる。上記の含酸素系炭化水素としては、例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等が挙げられる。上記のハロゲン化炭化水素としては、例えばクロロホルム、四塩化炭素、モノクロルベンゼン、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、ジクロロベンゼン等が挙げられる。
これらの有機溶媒の中でも、トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、クロロホルム、ジクロロメタン等が好ましく使用される。
【００２７】
反応方法としては、好ましくは、ビスフェノール化合物（ＩＩ）と三ハロゲン化リンとを反応させ、次いで、得られた中間生成物にジスフェノール化合物（ＩＩＩ）を反応させる二段反応法が採用される。
二段反応法の場合には、三ハロゲン化リンは、ビスフェノール化合物（ＩＩ）に対して１〜１．１モル倍程度用いるのが好ましく、１〜１．０５モル倍程度用いるのがより好ましい。
アミン類、ピリジン類、ピロリジン類、アミド類等の脱ハロゲン化水素剤を用いる場合には、その使用量は、上記の三ハロゲン化リンに対して０．０５〜２．４モル倍程度用いるのが好ましく、２〜２．１モル倍程度用いるのがより好ましい。
ビスフェノール化合物（ＩＩ）と三ハロゲン化リンとの反応は、好ましくは０〜２００℃程度で実施される。この反応により生成した中間生成物（ハロゲノホスファイト）を単離してから次の反応に供してもよいが、好ましくは反応混合物のままジスフェノール化合物（ＩＩＩ）との反応に供される。
【００２８】
ジスフェノール化合物（ＩＩＩ）との反応にあたっては、上記化合物（ＩＩＩ）を、ビスフェノール化合物（ＩＩ）に対して、好ましくは０．５〜０．６モル倍程度用いる。
この反応においても、脱ハロゲン化水素剤を用いることができ、その場合の脱ハロゲン化水素剤の使用量は、ジスフェノール化合物（ＩＩＩ）に対して、０．０５〜１．２モル倍程度が好ましい。このときの脱ハロゲン化水素剤の量は、最初の反応で脱ハロゲン化水素剤を過剰に用いた場合は、残存する脱ハロゲン化水素剤を含めて計算する。
この際の反応温度は、好ましくは０〜２００℃程度である。
【００２９】
反応終了後、脱ハロゲン化水素剤を用いた場合には、脱ハロゲン化水素剤由来の生成物（ハロゲン化水素酸塩）を除去し、さらに溶媒を除去した後、例えば晶析やカラムクロマトグラフィーのような適当な後処理を施すことによって、本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）を得ることができる。
【００３０】
亜リン酸エステル類（Ｉ）の原料であるビスフェノール化合物（ＩＩ）は、公知の方法、例えば特開昭５２−１２２３５０号公報、米国特許第２，５３８，３５５号明細書、特公平２−４７４５１号公報に記載された方法等に準拠して、アルキルフェノール類を縮合させることにより製造することができる。上記ビスフェノール化合物（ＩＩ）は市販品を用いてもよい。
【００３１】
ビスフェノール化合物（ＩＩ）としては、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−ｎ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−ｉｓｏ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−ｎ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−ｉｓｏ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−ｔ−ペンチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−ノニル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−ｔ−オクチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ペンチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール）］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−オクチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−ノニル−６−（α−メチルベンジル）フェノール］、２，２’−メチレンビス［４−ノニル−６−（α，α−ジメチルベンジル）フェノール］、２，２’−エチリデンビス（４−メチル−６−ブチルフェノール）、
【００３２】
２，２’−エチリデンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−ｎ−プロピル−６−ｔ−　ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−ｉｓｏ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−ｎ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−ｉｓｏ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−ｔ−ペンチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−ノニル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−ｔ−オクチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−メチル−６−ｔ−ペンチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−エチリデンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール）］、２，２’−エチリデンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−メチル−６−ｔ−　オクチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス［４−ノニル−６−（α−メチルベンジル）フェノール］、２，２’−エチリデンビス［４−ノニル−６−（α，α−ジメチルベンジル）フェノール］、２，２’−プロピリデンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−　プロピリデンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、
【００３３】
２，２’−プロピリデンビス（４−ｎ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−プロピリデンビス（４−ｉｓｏ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−プロピリデンビス（４−ｎ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−プロピリデンビス（４−ｉｓｏ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−プロピリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−プロピリデンビス（４−ｔ−ペンチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−プロピリデンビス（４−ノニル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−プロピリデンビス（４−ｔ−オクチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−プロピリデンビス（４−メチル−６−ｔ−ペンチルフェノール）、２，２’−プロピリデンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−プロピリデンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール）］、２，２’−プロピリデンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−プロピリデンビス（４−メチル−６−ｔ−オクチルフェノール）、２，２’−プロピリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール）、２，２’−プロピリデンビス［４−ノニル−６−（α−メチルベンジル）フェノール］、２，２’−プロピリデンビス［４−ノニル−６−（α，α−ジメチルベンジル）フェノール］、２，２’−ブチリデンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブチリデンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、
【００３４】
２，２’−ブチリデンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール）］、２，２’−ブチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール）、２，２’−ｉｓｏ−ブチリデンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ｉｓｏ−ブチリデンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ｉｓｏ−ブチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ｉｓｏ−ブチリデンビス（４−メチル−６−　シクロヘキシルフェノール）、２，２’−ｉｓｏ−ブチリデンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール）］、２，２’−ｉｓｏ−ブチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール）、２，２’−ペンチリデンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ペンチリデンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ペンチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ペンチリデンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−ペンチリデンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール）］、２，２’−ペンチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール）、ビフェニル−２，２’−ジオール、３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチルビフェニル−２，２’−ジオール、１，１’−ビナフチル−２，２’−ジオール等が挙げられる。
【００３５】
上記のジスフェノール化合物（ＩＩＩ）は、公知の方法により製造することができる。ジスフェノール化合物（ＩＩＩ）は、市販品を用いてもよい。
【００３６】
ジスフェノール化合物（ＩＩＩ）としては、例えば４，４’‐ビスフェノール、４，４’‐ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス（４−ヒドロキシジフェニル）スルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−２，５‐ジエトキシジフェニルエーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４，４’‐ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２‐ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２‐ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２‐ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２‐ビス（４−ヒドロキシ−（３，５−フェニル）フェニル）プロパン、２，２‐ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２‐ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、３，３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等が挙げられる。
【００３７】
本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）は、アミン類、酸結合金属塩等を含有させることにより、耐加水分解性を向上せしめることができる。
上記アミン類の代表例としては、例えば、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリ−ｉｓｏ−プロパノールアミン等のトリアルカノールアミン類、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、ジ−ｉｓｏ−プロパノールアミン、テトラエタノールエチレンジアミン、テトラ−ｉｓｏ−プロパノールエチレンジアミン等のジアルカノールアミン類、ジブチルエタノールアミン、ジブチル−ｉｓｏ−プロパノールアミン等のモノアルカノールアミン類、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリアジン等の芳香族アミン類、ジブチルアミン、ピペリジン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等のアルキルアミン類、ヘキサメチレンテトラミン、トリエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等のポリアルキレンポリアミン類、又は後述するヒンダードアミン系光安定剤等が挙げられる。
さらに、特開昭６１−６３６８６号公報に記載の長鎖脂肪族アミン、特開平６−３２９８３０号公報に記載の立体障害アミン基を含む化合物、特開平７−９０２７０号公報に記載のヒンダードピペリジニル系光安定剤、特開平７−２７８１６４号公報に記載の有機アミン等も使用し得る。
前記のアミン類の使用量は、亜リン酸エステル類（Ｉ）の１００重量部当たり、好ましくは１〜２５重量部程度である。
【００３８】
上記の酸結合金属塩としては、ハイドロタルサイト類等が挙げられる。ハイドロタルサイト類としては、例えば次式で示される複塩化合物が挙げられる。
Ｍ２＋１−ｘ　・　Ｍ３＋　ｘ　・（ＯＨ−　）２・（Ａｎ−）　ｘ／ｎ　・　ｐＨ２Ｏ
（式中、Ｍ２＋はＭｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｚｎ，Ｐｂ，Ｓｎ又はＮｉを表し、Ｍ３＋はＡｌ，Ｂ又はＢｉを表し、ｎは１〜４の数値を表し、ｘは０〜０．５の数値を表し、ｐは０〜２の数値を表す。Ａｎ−は価数ｎのアニオンを表す。）
ここで、Ａｎ−で示される価数ｎのアニオンとしては、例えばＯＨ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣｌＯ４−、ＨＣＯ３−、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−、ＣＯ３２−、　ＳＯ２−、−ＯＯＣＣＯＯ−、（ＣＨＯＨＣＯＯ）２２−、Ｃ２Ｈ４（ＣＯＯ）２２−、（ＣＨ２ＣＯＯ）２２−、ＣＨ３ＣＨＯＨＣＯＯ−、ＳｉＯ３２−、ＳｉＯ４４−、Ｆｅ（ＣＮ）６４−、ＢＯ３−、ＰＯ３３−、ＨＰＯ４２−等が挙げられる。
上記一般式で表される中で、特に好ましいものとしては、例えば下式で表されるハイドロタルサイト類が挙げられる。
Ｍｇ１−ｘ　Ａｌｘ　（ＯＨ）２（ＣＯ３）ｘ／２　・　ｐＨ２Ｏ
（式中、ｘ、ｐは前記と同じ意味を表す）
ハイドロタルサイト類は、天然物であっても、合成品であっても良く、またその結晶構造、結晶粒子径などを問わず使用することができる。
さらに特開平６−３２９８３０号公報に記載の超微細酸化亜鉛、特開平７−２７８１６４号公報に記載の無機化合物等も使用することができる。
酸結合金属塩の亜リン酸エステル類（Ｉ）に対する使用比率は、通常０．０１〜２５重量％程度である。
【００３９】
本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）は、有機材料の熱劣化および酸化劣化等に対して安定化するのに有効である。本発明により安定化することができる有機材料としては、例えば次のようなものが挙げられ、それぞれ単独のもの、あるいは二種以上の混合物を安定化することができるが、これらの有機材料に限定されるものではない。
【００４０】
（１）　ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤ−ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ−ＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、
（２）　ポリプロピレン、
（３）　メチルペンテンポリマー、
（４）　ＥＥＡ（エチレン／アクリル酸エチル共重合）樹脂、
（５）　エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂、
（６）　ポリスチレン類、例えばポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）、
（７）　ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン共重合）樹脂、
（８）　ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合）樹脂、
（９）　ＡＡＳ（特殊アクリルゴム／アクリロニトリル／スチレン共重合）樹脂、
（１０）　ＡＣＳ（アクリロニトリル／塩素化ポリエチレン／スチレン共重合）樹脂、
【００４１】
（１１）　塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、
（１２）　ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
（１３）　メタクリル樹脂、
（１４）　エチレン／ビニルアルコール共重合樹脂、
（１５）　フッ素樹脂、
（１６）　ポリアセタール、
（１７）　グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂およびポリフェニレンサルファイド樹脂、
（１８）　ポリウレタン、
（１９）　ポリアミド、
（２０）　ポリエステル樹脂、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
【００４２】
（２１）　ポリカーボネート、
（２２）　ポリアクリレート、
（２３）　ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、
（２４）　芳香族ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂、
（２５）　エポキシ樹脂、
（２６）　ジアリルフタレートプレポリマー、
（２７）　シリコーン樹脂、
（２８）　不飽和ポリエステル樹脂、
（２９）　アクリル変性ベンゾグアナミン樹脂、
（３０）　ベンゾグアナミン／メラミン樹脂、
（３１）　ユリア樹脂等の熱硬化性樹脂、
【００４３】
（３２）　ポリブタジエン、
（３３）　１，２−ポリブタジエン、
（３４）　ポリイソプレン、
（３５）　スチレン／ブタジエン共重合体、
（３６）　ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、
（３７）　エチレン／プロピレン共重合体、
（３８）　シリコーンゴム、
（３９）　エピクロルヒドリンゴム、
（４０）　アクリルゴム、
（４１）　天然ゴム、
【００４４】
（４２）　塩素ゴム系塗料、
（４３）　ポリエステル樹脂塗料、
（４４）　ウレタン樹脂塗料、
（４５）　エポキシ樹脂塗料、
（４６）　アクリル樹脂塗料、
（４７）　ビニル樹脂塗料、
（４８）　アミノアルキド樹脂塗料、
（４９）　アルキド樹脂塗料、
（５０）　ニトロセルロース樹脂塗料、
（５１）　油性塗料、
（５２）　ワックス、
（５３）　潤滑油など。
【００４５】
なかでも、熱可塑性樹脂、とりわけポリエチレン、例えばＨＤーＰＥ、ＬＤーＰＥ、ＬＬＤＰＥやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、液晶ポリエステル、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエーテルケトン等のエンジニアリングプラスチック等に好ましく用いられる。
これらのポリオレフィンは、特に限定はなく、例えば、ラジカル重合によって得られたものでも良く、周期表ＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂもしくはＶＩＩＩ族の金属を含有する触媒を用いる重合により製造されたものでもよい。かかる金属を含有する触媒としては、１つ以上の配位子、例えばπあるいはσ結合によって配位する酸化物、ハロゲン化合物、アルコレート、エステル、アリール等を有する金属錯体であってもよく、これらの錯体はそのままであっても塩化マグネシウム、塩化チタン、アルミナ、酸化ケイ素等の基材に担持されていてもよい。
ポリオレフィンとしては、例えばチーグラー・ナッタ触媒、ＴＮＺ　触媒、メタロセン触媒、フィリップス触媒等を用いて製造されたものが好ましく使用される。
またエンジニアリングプラスチックも、特に限定はなく、例えば、ポリアミド樹脂としては、ポリマー鎖にアミド結合を有するものであって、加熱溶融できるものであればよい。例えば、ジアミン類とジカルボン酸類との縮合反応、アミノカルボン酸類の縮合反応、ラクタム類の開環重合等のいずれの方法によって製造されたものでもよく、代表例としてはナイロン６６、ナイロン６９、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ポリ−ビス−（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６６とナイロン６の共重合体であるナイロン６６／６や、ナイロン６／１２の如き共重合体等が挙げられる。
ポリエステル樹脂としては、ポリマー鎖にエステル結合を有するものであって、加熱溶融できるものであればよく、例えばジカルボン酸類とジヒドロキシ化合物との重縮合等によって得られるポリエステルが挙げられ、ホモポリエステル、コポリエステルのいずれであってもよい。
ポリカーボネート樹脂としては、ポリマー鎖にカーボネート結合を有するものであって、加熱溶融できるものであれば良く、例えば溶剤、酸受容体、分子量調整剤の存在下、芳香族ヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物に、ホスゲン、ジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体を反応させることにより得られるポリカーボネートが挙げられる。ポリカーボネート樹脂は、直鎖であっても分岐であってもよく、また、共重合体であってもよい。
【００４６】
本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）を含有せしめて有機材料を安定化する場合は、亜リン酸エステル類（Ｉ）は、有機材料１００重量部に対して好ましくは０．００１〜５重量部程度、より好ましくは０．００５〜３重量部程度、特に好ましくは０．０１〜１重量部程度配合される。
使用量が０．００１重量部未満では安定化効果が必ずしも十分でない場合がある。使用量が５重量部を越えて配合してもそれに見合うだけの効果の向上が得られない場合があり、このときは経済性の問題がある。
【００４７】
本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）を有機材料に含有せしめるにあたっては、必要に応じてさらに他の添加剤、例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、過酸化物スカベンジャー、ポリアミド安定剤、ヒドロキシルアミン、滑剤、可塑剤、難燃剤、造核剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、顔料、充填剤、アンチブロッキング剤、界面活性剤、加工助剤、発泡剤、乳化剤、光沢剤、ステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサイト等の中和剤、更には９，１０−　ジヒドロ−９−　オキサ−１０−ホスホフェナンスレン−１０−オキシド等の着色改良剤や、米国特許４，３２５，８５３　号、４，３３８，２４４　号、５，１７５，３１２　号、５，２１６，０５３　号、５，２５２，６４３　号、４，３１６，６１１　号明細書、ＤＥ−Ａ−４，３１６，６２２号、４，３１６，８７６　号明細書、ＥＰ−Ａ−５８９，８３９、５９１，１０２　号明細書等に記載のベンゾフラン類、インドリン類等の補助安定剤などを含有させることもできる。これらの添加剤はもちろん、亜リン酸エステル類（Ｉ）と同時に配合することもできるし、また亜リン酸エステル類（Ｉ）とは別の段階で配合することもできる。
【００４８】
上記フェノール系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
（１）　アルキル化モノフェノールの例
２，６−ジ−ｔ−　ブチル−４−　メチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔ−　ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ　−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−　ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−　ブチル−４−　エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−　ブチル−４−ｎ−　ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−　ブチル−４−　イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−　メチルフェノール、２−（　α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクダデシル−４−　メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔ−　ブチル−４−　メトキシメチルフェノール、２，６−ジ−ノニル−４−　メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−　メチルウンデシル−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−　メチルヘプタデシル−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−　メチルトリデシル−１’−イル）フェノールおよびそれらの混合物など。
【００４９】
（２）　アルキルチオメチルフェノールの例
２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔ−　ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−　メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−　エチルフェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−　ノニルフェノールおよびそれらの混合物など。
（３）　ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノンの例
２，６−ジ−ｔ−　ブチル−４−　メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−　ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−　アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−　オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−　ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシフェニル　ステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−　ヒドロキシフェニル）　アジペートおよびそれらの混合物など。
【００５０】
（４）　トコフェロールの例
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物など。
（５）　ヒドロキシル化チオジフェニルエーテルの例
２，２’−　チオビス（６−ｔ−　ブチルフェノール）、２，２’−　チオビス（４−　メチル−６−ｔ−　ブチルフェノール）、２，２’−　チオビス（４−　オクチルフェノール）、４，４’−　チオビス（３−　メチル−６−ｔ−　ブチルフェノール）、４，４’−　チオビス（２−　メチル−６−ｔ−　ブチルフェノール）、４，４’−　チオビス（３，６−　ジ−ｔ−　アミルフェノール）、４，４’−（２，６−ジメチル−４−　ヒドロキシフェニル）ジスルフィドなど。
【００５１】
（６）　アルキリデンビスフェノールおよびその誘導体の例
２，２’−　メチレンビス（４−　メチル−６−ｔ−　ブチルフェノール）、２，２’−　メチレンビス（４−　エチル−６−ｔ−　ブチルフェノール）、２，２’−　メチレンビス［４−　メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］］、２，２’−　メチレンビス（４−　メチル−６−　シクロヘキシルフェノール）、２，２’−　メチレンビス（４−　メチル−６−　ノニルフェノール）、２，２’−　メチレンビス（４，６−　ジ−ｔ−　ブチルフェノール）、２，２’−　エチリデンビス（４，６−　ジ−ｔ−　ブチルフェノール）、２，２’−　エチリデンビス（４−　イソブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−　メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−　メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−　メチレンビス（６−ｔ−　ブチル−２−　メチルフェノール）、４，４’−　メチレンビス（２，６−　ジ−ｔ−　ブチルフェノール）、４，４’−　ブチリデンビス（３−　メチル−６−ｔ−　ブチルフェノール）、１，１−ビス（４−　ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（５−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシ−２−　メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔ−　ブチル−５−　メチル−２−　ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシ−２−　メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシ−２−　メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール　ビス［３，３−　ビス−３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル］ブチレート］、ビス（３−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシ−５−　メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔ−　ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−　メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−　ジメチル−２−　ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−　ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシ−２−　メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシ−２−　メチルフェニル）ペンタン、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−　ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニル　アクリレート、２，４−ジ−ｔ−　ペンチル−６−［１−（２−　ヒドロキシ−３，５−　ジ−ｔ−　ペンチルフェニル）エチル］フェニル　アクリレート、およびそれらの混合物など。
【００５２】
（７）　Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル誘導体の例
３，５，３’，５’−テトラ−ｔ−　ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−　ヒドロキシ−３，５−　ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−　ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔ−　ブチル−３−　ヒドロキシ−２，６−　ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−　ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−　ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシベンジルメルカプトアセテートおよびそれらの混合物等。
（８）　ヒドロキシベンジル化マロネート誘導体の例
ジオクタデシル−２，２−　ビス（３，５−　ジ−ｔ−　ブチル−２−　ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−ｔ−ブチル−４−　ヒドロキシ−５−　メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−　ビス（３，５−　ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−　ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシベンジル）マロネートおよびそれらの混合物など。
（９）　芳香族ヒドロキシベンジル誘導体の例
１，３，５−トリメチル−２，４，６−　トリス（３，５−　ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，４−ビス（３，５−　ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシベンジル）フェノール、及びそれらの混合物等。
【００５３】
（１０）トリアジン誘導体の例
２，４−ビス（ｎ−　オクチルチオ）−６−（４−　ヒドロキシ−３，５−　ジ−ｔ−　ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−ｎ−オクチルチオ−４，６−　ビス（４−　ヒドロキシ−３，５−　ジ−ｔ−　ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−ｎ−オクチルチオ−４，６−　ビス（４−　ヒドロキシ−３，５−　ジ−ｔ−　ブチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス　（３，５−ジ−ｔ−　ブチル−４−　フェノキシ）−１，３，５−トリアジン、トリス（４−ｔ−　ブチル−３−　ヒドロキシ−２，６−　ジメチルベンジル）イソシアヌレート、トリス（３，５−　ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−　ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−　ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシフェニルプロピル）−１，３，５−トリアジン、トリス（３，５−　ジシクロヘキシル−４−　ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス［２−（３’，５’−ジ−ｔ−　ブチル−４’−ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート、及びそれらの混合物等。
【００５４】
（１１）ベンジルホスホネート誘導体の例
ジメチル−３，５−　ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−　ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−　ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシ−３−　メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩、及びそれらの混合物等。
（１２）アシルアミノフェノール誘導体の例
４−ヒドロキシラウリル酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、オクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシフェニル）カルバネート、及びそれらの混合物等。
（１３）β−（３，５−ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン、及びそれらの混合物等。
【００５５】
（１４）β−（５−ｔ−ブチル−４−　ヒドロキシ−３−　メチルフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］　オクタン、及びそれらの混合物等。
（１５）β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−　ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−　ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン、及びそれらの混合物等。
【００５６】
（１６）３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−　ヒドロキシフェニル酢酸と以下の一価または多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−　ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン、及びそれらの混合物等。
（１７）β−（３，５−ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミドの例Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−　ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−　ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］トリメチレンジアミン、及びそれらの混合物等。
【００５７】
イオウ系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
ジラウリル　３，３’−チオジプロピオネート、トリデシル　３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル　３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル　３，３’−チオジプロピオネート、ラウリル　ステアリル　３，３’−チオジプロピオネート、ネオペンタンテトライルテトラキス　（３−ラウリルチオプロピオネート）等。
リン系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリル　ペンタエリスリトール　ジホスファイト、ジイソデシル　ペンタエリスリトール　ジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール　ジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトール　ジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール　ジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール　ジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−　ジフェニレンジホスホナイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）２−エチルヘキシル　ホスファイト、２，２’−　エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）　フルオロ　ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチル　ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）　メチル　ホスファイト、２−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）−５−エチル−５−ブチル−１，３，２−オキサホスホリナン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）　ホスファイト、及びそれらの混合物等。
【００５８】
紫外線吸収剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
（１）　サリシレート誘導体の例
フェニル　サリシレート、４−ｔ−ブチルフェニル　サリシレート、２，４−ジ−ｔ−　ブチルフェニル　３’，　５’−　ジ−ｔ−　ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔ−オクチルフェニル　サリシレート、ビス（４−ｔ−　ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、ヘシサデシル　　３’，５’−ジ−ｔ−　ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル　３’，５’−ジ−ｔ−　ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−　ジ−ｔ−　ブチルフェニル　３’，５’−ジ−ｔ−　ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、及びそれらの混合物等。
（２）　２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体の例
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−　オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、及びそれらの混合物等。
【００５９】
（３）２−（２’−　ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールの例
２−（２−　ヒドロキシ−５−　メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−　ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−　ブチル−２−　ヒドロキシ−５−　メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−　ジ−ｔ−　アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−　ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−　ベンゾトリアゾール、２−［（３’−ｔ−　ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−　メトキシカルボニルエチル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−　メトキシカルボニルエチル）フェニル］　ベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］　ベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］フェニル］　ベンゾトリアゾール、２−［２−　ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］　ベンゾトリアゾール、２−（３，５−　ジ−ｔ−　ブチル−２−　ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾールの混合物、２，２’−　メチレンビス［６−（２Ｈ−　ベンゾトリアゾール−２−　イル）−４−（１，１，３，３−　テトラメチルブチル）フェノール、２，２’−　メチレンビス［４−ｔ−　ブチル−６−（２Ｈ−　ベンゾトリアゾール−２−　イル）フェノール］、ポリ（３〜１１）（エチレングリコール）と２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−　メトキシカルボニルエチル）フェニル］　ベンゾトリアゾールとの縮合物、ポリ（３〜１１）（エチレングリコール）とメチル　３−［３−（２Ｈ−　ベンゾトリアゾール−２−　イル）−５−ｔ−ブチル−４−　ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物、２−エチルヘキシル　３−［３−ｔ−　ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−　イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、オクチル　３−［３−ｔ−　ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２��　イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、メチル　　３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−　イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−　イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸、及びそれらの混合物等。
【００６０】
光安定剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
（１）ヒンダードアミン系光安定剤の例
ビス（２，２，６，６−　テトラメチル−４−　ピペリジル）　セバケート、ビス（（２，２，６，６−テトラメチル−４−　ピペリジル）　スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−　ペンタメチル−４−　ピペリジル）　セバケート、ビス（Ｎ−　オクトキシ−２，２，６，６−　テトラメチル−４−ピペリジル）　セバケート、ビス（Ｎ−　ベンジルオキシ−２，２，６，６−　テトラメチル−４−　ピペリジル）　　セバケート、ビス（Ｎ−　シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−　テトラメチル−４−　ピペリジル）　セバケート、ビス（１，２，２，６，６−　ペンタメチル−４−ピペリジル）　２−（３，５−ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（１−　アクロイル−２，２，６，６−　テトラメチル−４−　ピペリジル）　２，２−ビス（３，５−　ジ−ｔ−　ブチル−４−　ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−　ピペリジル　デカンジオエート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル　メタクリレート、４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−　ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１−［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）　１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）　１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノールとの混合エステル化物、
【００６１】
１，２，３，４−ブタンテトラボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−　ピペリジノールおよび３　、９−ビス（２−　ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−　テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチル　　サクシネートと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ［（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）］、ポリ［（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ））、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２−ジブロモエタンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ’，４，７−テトラキス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’，４−トリス［４，６−ビス（Ｎ−　ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’，４，７−テトラキス［４，６−ビス（Ｎ−　ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’，４−トリス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、及びそれらの混合物等。
【００６２】
（２）　アクリレート系光安定剤の例
エチル　α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル　α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル　α−カルボメトキシシンナメート、メチル　α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル　α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、及びそれらの混合物等。
（３）　ニッケル系光安定剤の例
２，２’−　チオビス−［４−（１，１，３，３−　テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体、及びそれらの混合物等。
【００６３】
（４）　オキサミド系光安定剤の例
４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブチルアニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブチルアニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エトキシアニリド、２−エトキシ−５，４’−ジ−ｔ−ブチル−２’−エチルオキサニリド、及びそれらの混合物等。
（５）　２−（２−　ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン系光安定剤の例
２，４，６−トリス（２−　ヒドロキシ−４−　オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−　ヒドロキシ−４−　オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−　ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２，４−　ジヒドロキシフェニル−４，６−　ビス（２，４−　ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、及びそれらの混合物等。
【００６４】
また金属不活性化剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド、及びそれらの混合物等。
【００６５】
過酸化物スカベンジャーとしては、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸の亜鉛塩、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトール　テトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネートおよびそれらの混合物等が挙げられる。
ポリアミド安定剤としては、例えばヨウ化物またはリン化合物の銅または２価のマンガン塩およびそれらの混合物等が挙げられる。
ヒドロキシアミンとしては、例えばＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−　オクタデシルヒドロキシアミン、及びそれらの混合物等が挙げられる。
中和剤としては、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ハイドロタルサイト（塩基性マグネシウム・アルミニウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレード）、メラミン、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、及びそれらの混合物等が挙げられる。
滑剤としては、例えばパラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数８〜２２の高級脂肪族酸、炭素数８〜２２の高級脂肪族酸金属（Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ）塩、炭素数８〜２２の脂肪族アルコール、ポリグリコール、炭素数４〜２２の高級脂肪酸と炭素数４〜１８の脂肪族１価アルコールとのエステル、炭素数８〜２２の高級脂肪族アマイド、シリコーン油、ロジン誘導体などが挙げられる。
【００６６】
造核剤としては、例えば、次のようなものが挙げられる。
ナトリウム　２，２’−メチレンビス（４，６−　ジ−ｔ−　ブチルフェニル）ホスフェート、［リン酸−２，２’−メチレンビス（４，６−　ジ−ｔ−　ブチルフェニル）］　ジヒドロオキシアルミニウム、ビス［リン酸−２，２’−メチレンビス（４，６−　ジ−ｔ−　ブチルフェニル）］　ヒドロオキシアルミニウム、トリス［リン酸−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）］　アルミニウム、ナトリウム　ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ホスフェート、安息香酸ナトリウム等の安息香酸金属塩、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、１，３：２，４−ビス（Ｏ−ベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（Ｏ−メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（Ｏ−エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３−Ｏ−３，４−ジメチルベンジリデン−２，４−Ｏ−ベンジリデンソルビトール、１，３−Ｏ−ベンジリデン−２，４−Ｏ−３，４−ジメチルベンジリデンソルビトール、１，３：２，４−ビス（Ｏ−３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３−Ｏ−ｐ−クロロベンジリデン−２，４−Ｏ−３，４−ジメチルベンジリデンソルビトール、１，３−Ｏ−３，４−ジメチルベンジリデン−２，４−Ｏ−ｐ−クロロベンジリデンソルビトール、１，３：２，４−ビス（Ｏ−ｐ−クロロベンジリデン）ソルビトール、及びそれらの混合物等。
充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、カーボンブラック、カーボンファイバー、ゼオライト、及びそれらの混合物等が挙げられる。
【００６７】
これらの添加剤のうち好ましく用いられるものは、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、過酸化物スカベンジャーおよび中和剤である。
特に好ましいフェノール系酸化防止剤としては以下の化合物が挙げられ、これらの化合物は２種以上混合して使用し得る。
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール）］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、エチレングリコール　ビス［３，３−ビス−３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−ペンチル−６−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］フェニル　アクリレート、
【００６８】
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−　フェノキシ）−１，３，５−トリアジン、トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス［２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジ−ｎ−オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩、ｎ−オクタデシル　３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）、チオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，６−ジオキサオクタメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）、ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）、トリエチレングリコール　ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルシンナメート）、３，９−ビス［２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミン等。
【００６９】
特に好ましいリン系酸化防止剤としては以下のものが挙げられ、これらは２種以上の混合物として使用し得る。
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリル　ペンタエリスリトール　ジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール　ジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトール　ジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール　ジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ジフェニレンジホスホナイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）　２−エチルヘキシル　　ホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）　フルオロ　ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）　エチルホスファイト、２−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）−５−エチル−５−ブチル−１，３，２−オキサホスホリナン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）　ホスファイト等。
【００７０】
特に好ましい紫外線吸収剤としては以下のものが挙げられ、これらは２種以上混合して使用し得る。
フェニル　サリシレート、４−ｔ−ブチルフェニル　サリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル　３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔ−オクチルフェニル　サリシレート、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−　メトキシベンゾフェノン、ビス（５−　ベンゾイル−４−　ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなど。
【００７１】
特に好ましい光安定剤としては以下のものが挙げられ、これらは２種以上混合して使用し得る。
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−　ピペリジル）　セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）　セバケート、ビス（Ｎ−　オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）　セバケート、ビス（Ｎ−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）　セバケート、ビス（Ｎ−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）　セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）　２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（１−アクロイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）　２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）　スクシネート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル　メタクリレート、４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１−［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）　１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、
【００７２】
テトラキス（１，２，６，６−ペンタメチル−４−　ピペリジル）　１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−　ピペリジノールおよび１−トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−　ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチル　サクシネートと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ［（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）］、ポリ［（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ））など。
【００７３】
亜リン酸エステル類（Ｉ）、あるいは必要に応じて使用されるその他の添加剤を有機材料に配合するにあたっては、均質な混合物を得るための公知のあらゆる方法および装置を用いることができる。例えば有機材料が固体ポリマーである場合は、亜リン酸エステル類（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤を、その固体ポリマーに直接ドライブレンドすることもできるし、また亜リン酸エステル化合物あるいはさらにその他の添加剤をマスターバッチの形で、固体ポリマーに配合することもできる。有機材料が液状ポリマーである場合はその他、重合途中あるいは重合直後のポリマー溶液に、亜リン酸エステル類（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤の溶液または分散液の形で配合することもできる。一方、有機材料が油などの液体である場合は、亜リン酸エステル類（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤を直接添加して溶解させることもできるし、また亜リン酸エステル類（Ｉ）あるいはさらにその他の添加剤を液状媒体に溶解または懸濁させた状態で添加することもできる。
【００７４】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００７５】
実施例１
ビス［４−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル］オキシ］フェニル］スルフィド（化合物１）の製造
【００７６】
温度計、撹拌装置及び冷却管を備えたフラスコに、窒素気流下、１０．０ｇの３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチルビフェニル−２，２’−ジオール、１１０ｍｌのトルエンを仕込んだ後、攪拌条件下に３．５ｇの三塩化リンを加え、次いで６．４ｇのトリエチルアミンを加えて、８０℃で２時間保温した。
室温まで冷却後、２．７ｇのビス（４−ヒドロキシジフェニル）スルフィドを加え、次いで３．８ｇのトリエチルアミンを加え、８０℃で２時間保温した。
次に室温まで冷却した後、生成したトリエチルアミンの塩酸塩を濾過、洗浄した。濾洗液を濃縮した後、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製して、１０．１ｇの白色結晶を得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：ｍ／ｚ＝１０９４
【００７７】
実施例２
ビス［４−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル］オキシ］フェニル］エーテル（化合物２）の製造
【００７８】
ビス（４−ヒドロキシジフェニル）スルフィドの代わりに、２．５ｇの４，４’‐ジヒドロキシジフェニルエーテルを用いる以外は、実施例１に準拠して操作し、７．３ｇの白色結晶を得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：　ｍ／ｚ＝１０７９
【００７９】
実施例３
ビス［４−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン−６−イル］オキシ］フェニル］スルホン（化合物３）の製造
【００８０】
ビス（４−ヒドロキシジフェニル）スルフィド）の代わりに４．７ｇのビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンを用いる以外は実施例１に準拠して操作し、７．０ｇの白色結晶を得た。
質量分析値（ＦＤ−ＭＳ）：　ｍ／ｚ＝１１２６
【００８１】
実施例４
ポリカーボネートの着色性試験
【００８２】
〔配　　合〕
ポリカーボネート　　　　　　　　　　　　１００　重量部
供試安定剤　　　　　　　　　　　　　　　０．０５　重量部
化−１　：化合物１（実施例１で製造）
化−２　：化合物２（実施例２で製造）
化−３　：化合物３（実施例３で製造）
Ｐ−１　：３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔ−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンと、ｎ−オクタデシル　３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−　ヒドロキシフェニル）プロピオネ−トと、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトとの混合物（但し、重量比は１５：４２．５：４２．５）
【００８３】
３０ｍｍφの一軸押出機を用い、上記配合物を３４０℃で溶融混練してペレット化した。得られたペレットのＹＩ（イエローネス・インデックス）値を色差計により測定して、結果を下表１に示した。ＹＩ値が低いほど、着色防止性能に優れることを意味する。
【００８４】
【表１】
2004091363.tif 000007
【００８５】
【発明の効果】
本発明の亜リン酸エステル類（Ｉ）は、ポリオレフィンやエンジニアリングプラスチック等の熱可塑性樹脂を含む各種有機材料の安定剤として優れた性能を有し、この化合物を含有せしめた有機材料は製造時、加工時及び使用時の着色が防止される。