(57)【要約】【課題】医薬品成分として利用されているユビキノンを飲料に添加した際に、ユビキノン含量が減少することを防止する。【解決手段】還元成分及びユビキノンを含有する飲料を密閉容器に充填する際に、酸素を含むヘッドスペースを設ける。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
還元成分及びユビキノンを含有することを特徴とするユビキノン含有密閉容器入り飲料。
【請求項２】
密閉された飲料容器中にヘッドスペースを設けることを特徴とする請求項１に記載のユビキノン含有密閉容器入り飲料。
【請求項３】
ヘッドスペースに酸素を含有することを特徴とする請求項２に記載のユビキノン含有密閉容器入り飲料。
【請求項４】
ユビキノンがユビデカレノンであることを特徴とする請求項１乃至３に記載のユビキノン含有密閉容器入り飲料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ユビキノン含有容器入り飲料に関する。さらに詳しくは、ユビキノンを含有した容器入り飲料の流通時及び長期保存時にけるユビキノンの減少が防止されたユビキノン含有密閉容器入り飲料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の健康志向により、サプリメント製品や健康食品の需要が増加している。また、医薬品として使用されていた成分が一般の食品へも使用できる傾向にある。その中の一つであるユビキノンは、コエンザイムＱ、補酵素Ｑ、ＣｏＱ、ＵＱとも呼ばれる脂溶性成分であり、図１のような構造を有する。イソプレノイド鎖（ｎ）１〜１２が自然界に知られているが、ヒトではｎ＝１０のユビキノン１０（ユビデカレノン）のみが存在する。以下、本願発明では「ユビキノン」といい、ユビデカレノンを含むものとする。
【図１】
2004121028.tif 000002
【０００３】
ユビキノンは、従来は医薬品としてのみ使用されていた（特許文献１、特許文献２等参照）が、２００１年７月より食品へも使用できることとなった。ユビキノンは生体内で重要な補酵素的作用を呈するビタミン様物質として知られており、その生理活性作用として、ミトコンドリア内のチトクロム電子伝達体として機能していること、酸化的リン酸化を促進する作用を有すること、低酸素条件下で酸素利用効率を改善しＡＴＰ産生効率を高めること（特許文献３等参照）が知られている。
【０００４】
また、ユビキノン１０（コエンザイムＱ１０、ユビデカレノン、ＣｏＱ１０とも呼ばれる。以下、「ユビデカレノン」とする）は、慢性化した高血圧症、虚血性心疾患、弁膜症など心機能低下によって生じる鬱血症、狭心症の症状の改善に有効な医薬品として知られている。従来技術として、特定量のユビキノンＱ１０を含む飲料に関する技術が開示されている（特許文献４参照）が、係る技術には本願発明のようにユビキノンの減少を防止する点については何等記載されておらず、示唆もされていない。
【０００５】
ユビキノンまたはユビデカレノンの安定化に関する従来の技術としては、ユビキノンを乳化剤で水性エマルションとし、高分子物質を含む水溶液と混合する際にデキストリン及びクエン酸を均一に含有させる技術（特許文献５参照）、ユビデカレノンをトコフェロール、及びフィトナジオンのいずれか一方または両者と配合する方法（特許文献６参照）、ユビデカレノンを哺乳類の乳汁中の脂肪球皮膜で乳化する方法（特許文献７参照）、ゼラチン、ユビデカレノン及び水溶性ビタミン類を含有する組成物に有機酸を配合する方法（特許文献８参照）等が例示されるが、何れもユビキノン以外の成分を添加する必要があり、製造工程上手数がかかっていた。
【０００６】
【特許文献１】特開昭６０−２５９１８号公報
【特許文献２】特開昭５９−１６１３１４号公報
【特許文献３】特開平７−２７８００２号公報
【特許文献４】特表２００１−５０４３４３号公報
【特許文献５】特開昭５９−１６１３１４号公報
【特許文献６】特開昭６０−１１２５号公報
【特許文献７】特開平０５−７８２４０号公報
【特許文献８】特開２００１−３５４５５３号公報
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記のような開示された技術をもってしても、係るユビキノンを飲料等の食品に添加した場合、食品中の他の成分の影響や、経時的な問題から、ユビキノンが著しく減少するという問題を完全に解決することはできていないのが現状である。飲料中のユビキノンの残存量が減少すると、ユビキノンが持つ生理活性効果を期待することができなくなり、ユビキノンの添加量を増やさなければならないという問題が生じていた。
【０００８】
このようなことから、飲料等の食品中におけるユビキノンの減少を防止することは、極めて重要なことである。
【０００９】
本願発明者は、非還元糖と組み合わせた飲料を調製することにより、ユビキノンの飲料中における減少を防止できることを見いだした。しかしながら、飲料中には従来より利用されている還元性を有する成分（還元成分）；例えば、果糖ぶどう糖液糖やショ糖などの還元糖やアスコルビン酸やその塩類等が存在している。これらの成分は、ユビキノンに作用しユビキノンの含量を減少させることから、これらの成分が混在する条件下でもユビキノンの減少を効果的に防止する方法が必要とされていた。
【００１０】
一方、近年飲料を調製する際には、飲料の劣化防止のため極力酸素を含まないように飲料を調製する傾向にある。例えば、飲料を容器に充填する際に高温に加熱し、容存酸素を低下させた状態で容器に充填密封したり、ヘッドスペースをなくすか、ヘッドスペースの空気を窒素等で置換するといった方法等が取られていた。
【００１１】
本願発明は以上のような課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、ユビキノン含有食品に添加した際にユビキノンが減少することを防止するものであり、生理活性作用を有するユビキノン、特にユビデカレノンを容易に摂取できる、より多くの消費者に受け入れられるユビキノン含有密閉容器入り飲料の開発につなげることにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
以上の目的を達成するために、本願発明者らが鋭意研究を重ねた結果、ユビキノンを含有する飲料を密閉容器に充填する際に、容器中に酸素を含有するヘッドスペースを設けることにより、流通時や長期保存時におけるユビキノンの減少を効率よく防止できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
本願発明におけるユビキノンとは、上述のようにコエンザイムＱ、補酵素Ｑ、ＣｏＱ、ＵＱ或いはユビキノンのイソプレノイド鎖（ｎ）が１０であるユビキノン１０（コエンザイムＱ１０、ユビデカレノンとも呼ばれる）をいい、何れも脂溶性成分である。これらユビキノンを飲料に添加する場合、適当な公知の乳化剤；アラビアガム等を用いて乳化したものや、係る乳化物を適当な粉末化基材；デキストリン等を混合して噴霧乾燥や凍結乾燥等の公知の方法により粉末化したものを用いることができる。
【００１４】
ユビキノンの添加量は、飲料に対しては０．０１〜１０重量％の範囲であれば、任意の添加量とすることができる。係る量を添加することにより、飲料の味覚に影響を与えることなく、所望の効果が期待できるユビキノン含有密閉容器入り飲料を提供することができる。
【００１５】
本願発明に係るユビキノンを添加できる飲料は特に制限されないが、一般に流通しているような飲料の形態を取ることができる。例えば、炭酸飲料、スポーツ飲料等の清涼飲料、果汁入り、果実入りの果汁飲料、乳分を含む乳清飲料・乳飲料、コーヒー、ココアや茶等の嗜好飲料、ビタミン、ミネラルや医薬品成分を含むドリンク剤等を制限無く例示することができる。好ましくは清涼飲料、ドリンク剤である。各飲料の製法は常法に従うことができる。
【００１６】
本願発明における還元成分とは、その成分自体が還元性を有する成分であれば特に制限無く使用することができる。例えば、グルコースやフルクトースなどの単糖類、マルトースやラクトース等の二糖類、三糖類以上のオリゴ糖で分子の末端に還元基を有している還元糖類；アスコルビン酸とその塩類、トコフェロール、酵素処理ルチン、生コーヒー豆抽出物等の酸化防止剤の１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。好ましくは還元糖類、アスコルビン酸とその塩類である。そしてその添加量は特に制限するものではないが、例えば還元糖類である果糖ぶどう糖液糖の場合、１〜４０重量％を例示できる。
【００１７】
また、本発明に係るユビキノン含有密閉容器入り飲料には、本願発明の効果を損なわない限度において必要に応じて、上記還元成分の他に牛乳、全粉乳、脱脂粉乳、生クリームなどの乳成分、卵黄、卵白等の卵加工品、酸味料、調味料、色素、香料、果汁、ピューレ、ココア粉末、チョコレート、保存料、エキス、糊料、ｐＨ調整剤、洋酒、その他ミネラル類等を任意に添加することができる。
【００１８】
糖類としては、非還元糖以外のスクラロース、アセスルファムＫ、アスファルテーム、ネオテームなどの非糖質甘味料も例示することができる。
【００１９】
本願発明における容器とは、通常飲料を充填し密閉できる容器であれば特に制限無く使用することができる。例えば、缶、瓶、ペットボトル、紙パック、ラミネートパック等、種々の容器が例示される。また、瓶やペットボトルであれば、有色無色を問わず、開栓後再度栓をすることができるものなど、広く使用することができる。
【００２０】
本願発明に係るユビキノン含有密閉容器入り飲料を充填した容器中に必要なヘッドスペースは、飲料に対し１容量％〜３０容量％、好ましくは２容量％〜１０容量％が好ましい。係るヘッドスペースの空気圧は、外部と同程度の気圧であればよく、適宜陽圧又は陰圧に調整しても良い。
【００２１】
また、ヘッドスペース中には酸素が外界と同程度の２０％（体積比）若しくはそれ以上の酸素が含有されていることが好ましい。ヘッドスペース中の酸素量が少ないと、飲料に含まれるユビキノンの減少が抑制できない。
【００２２】
以上の様な構成により、容器入り飲料に添加されたユビキノンの流通時又は長期保存時における減少を防止することを目的とする本願発明が達成される。
【００２３】
【実施例】
以下、本願発明を実施例を用いて説明するが、本願発明はこれらに何等限定されるものではない。また、特に記載の無い限り「部」とは、「重量部」を意味するものとする。文中の＊印のものは、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製、文中※印は三栄源エフ・エフ・アイ株式会社の登録商標であることを示す。
【００２４】
実施例１、実験例１、２
実施例１
ユビデカレノンを添加したスポーツ飲料を下記の処方に従い以下の製法により調製し、容器充填量を変えて所定条件にて保存した。
【００２５】
2004121028.tif 000003
【００２６】
２　製法
イオン交換水にａ〜ｃを加えて溶解した後、ｄを添加し攪拌混合した（実施例１）。
次いで、ガラス瓶に充填し、所定殺菌条件にて殺菌処理を行った。
容器：２１０ｍｌ容量透明ガラス瓶（山村硝子製）
【００２７】
３　殺菌条件
飲料を２１０ｍｌ容量ガラス瓶にヘッドスペース容量が所定量（０ｍｌ、１０ｍｌ、６０ｍｌ）になるように実施例１で得られた飲料を充填し、打栓後水浴中にて８５℃、２０分間瓶殺菌後、水冷した。
【００２８】
４　保存条件
飲料をアルミホイルにて遮光した後、６０℃で所定期間保存した。所定期間保存後にユビデカレノンの含量分析に供した。
【００２９】
実験例１　分析方法
１　ユビデカレノン標準液の調製）
ユビデカレノン標準品を無水エタノールに所定濃度に溶解し、標準溶液とした。
【００３０】
２　飲料中の含量測定）
所定期間保存後の飲料を１ｍｌ取り、エタノールで１０ｍｌとする。これを２分間超音波処理した後、０．４５μｍフィルターにて濾過しＨＰＬＣ試験液とする。
試験液を下記条件にてＨＰＬＣ分析に供し、ユビデカレノンの残存量を求めた。
【００３１】
ＨＰＬＣ分析条件
カラム　：Ｗａｃｏｓｉｌ−ＩＩ　５Ｃ１８ＨＧ　４．６×２５０ｍｍ
カラム温度　：３５℃
移動相　：メタノール／エタノール＝１２／８
流量　　：２．０ｍｌ／ｍｉｎ
検出波長　：ＵＶ　２７５ｎｍ
注入量　：６０μｌ
【００３２】
【表１】
ユビデカレノン含量の変化
2004121028.tif 000004
【００３３】
３　結果
ヘッドスペース容量０ｍｌの試料において、保存期間２週間目までは良好なユビデカレノン残存量であったが、保存期間４週間目になるとユビデカレノン含量の著しい低下が認められた。ヘッドスペースを残して充填したものでは、著しいユビデカレノン含量の低下は認められなかったが、ヘッドスペース容量６０ｍｌで保存４週間のものに僅かにユビデカレノンの含量低下が認められた。
【００３４】
実験例１では、温度条件を６０℃と虐待条件に設定していることから、実際の流通時や保存時にはさらなる長期間においても有意にユビキノンの残存量を良好に保つことが推測される。
【００３５】
実験例２　飲料溶存酸素量の測定
飲料の溶存酸素量をｐＨ／ＤＯ　ＭＥＴＥＲ　Ｄ−２５（堀場製作所製）を用いて測定した。（測定温度　２５℃）
2004121028.tif 000005
【００３６】
【表２】
溶存酸素量の変化
2004121028.tif 000006
【００３７】
結果
いずれのヘッドスペース容量の試料でも、保存により溶存酸素量が低下する傾向を示した。特に容器内のヘッドスペース容量０ｍｌでは殆んど全ての酸素が消費された。
ヘッドスペース容量が１０ｍｌ、６０ｍｌの試料でも溶存酸素量の低下は認められるが、ヘッドスペース容量が６０ｍｌのものは、変化の程度が少なかった。
【００３８】
考察
実験例１及び実験例２の結果より、ユビデカレノン含量の低下を示した試料（ヘッドスペース容量０ｍｌ）は、溶存酸素量が他の試料に比べ明らかに低い状態となっており、一方の溶存酸素が存在する場合には、ユビデカレノンの含量の低下は生じなかった。このことから、ユビデカレノンの含量変化に飲料中の溶存酸素量が関係している可能性が示唆された。
【００３９】
これは、飲料中に酸素が存在している状態では、飲料中の還元性を有する成分（還元成分）が酸素と反応するため溶存酸素が消費され減少していく。そして溶存酸素が消費された後に、ユビデカレノンが減少していくということが推測される。
【００４０】
即ち、飲料中において、容存酸素が供給されない状況であるヘッドスペース０ｍｌの状態では、酸素が消費された後にユビデカレノンが減少していき、一方の容存酸素が供給されるヘッドスペース１０ｍｌ、６０ｍｌの容器入り飲料では、容存酸素がヘッドスペース中の酸素から供給されるため、ユビデカレノンの減少までには至らなかったとの推測が得られた。これは実験結果とも一致している。