(57)【要約】【課題】シリカ等の無機充填剤に対するバインダー力に優れ、インク受理層の表面強度が高く、更にインクジェット記録用インクの吸収性や印刷特性にも優れたインクジェット記録シート用コーティング剤組成物、及びインクジェット記録シートを提供すること。【解決手段】ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部の存在下に、（メタ）アクリル系単量体（Ｂ）３０〜３００重量部を水媒体中で重合して得られるエマルジョン［Ｉ］からなり、エマルジョン［Ｉ］の固形分濃度１７重量％における粘度が２５℃で３０００ｍＰａ・ｓ以上であるインクジェット記録シート用コーティング剤組成物、及び、インクジェット記録シート。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部の存在下に、（メタ）アクリル系単量体（Ｂ）３０〜３００重量部を水媒体中で重合して得られるエマルジョン［Ｉ］からなり、エマルジョン［Ｉ］の固形分濃度１７重量％における粘度が２５℃で３０００ｍＰａ・ｓ以上であることを特徴とするインクジェット記録シート用コーティング剤組成物。
【請求項２】
エマルジョン［Ｉ］に更に無機充填剤（Ｃ）を含有してなることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録シート用コーティング剤組成物。
【請求項３】
エマルジョン［Ｉ］が、ノニオン性及び／又はカチオン性の重合開始剤（Ｄ）を用いて得られることを特徴とする請求項１または２記載のインクジェット記録シート用コーティング剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載のインクジェット記録シート用コーティング剤組成物を基材中及び／又は基材表面の塗工層に含有してなることを特徴とするインクジェット記録シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シリカ等の無機充填剤に対するバインダー力に優れ、インク受理層の表面強度が高く、更にインクジェット記録用インクの吸収性や印刷特性にも優れたインクジェット記録シート用コーティング剤組成物及び該コーティング剤組成物を含有してなるインクジェット記録用シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、小滴状にしたインクをノズルより飛翔させ、紙やＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）等の記録シートの表面に付着吸収させて、文字や画像等の記録を行う方法で、高速印字ができる、多色印字ができる、印字時の音が少ない等の利点があるため、各種プリンター、ＦＡＸ等に多用されるようになってきた。
【０００３】
このようなインクジェット記録方式に使用される記録シートには、印字の高速化、高画質化の要求に伴って、インクの高速吸収性、高吸収容量、インク滲みの抑制等、高度な特性が要求されている。
【０００４】
例えば、インクジェット記録用インクには、安全性や記録適正の点から主に水系インクが使用されているため、記録シートにはインク吸収性を高めるための親水性と、印字後のインク滲みを起こさせないためのインク定着性が求められる。
【０００５】
これらの要求性能に対応するものとして、ケン化度７８〜９２モル％でかつ重合度１７００以上のポリビニルアルコールまたはカチオン変性がなされて重合度１７００以上のポリビニルアルコールの少なくとも１つの水溶性樹脂と、アクリル系エマルジョンである水中油型エマルジョンよりなるインク定着層を設けたインクジェット用記録シート（例えば、特許文献１参照。）や、アクリル酸アルキルエステル及び／又はメタクリル酸アルキルエステルとアミノ基含有アクリル系モノマーとを共重合して得られるカチオン変性アクリル樹脂エマルジョンが白色顔料層に含まれたインクジェット記録シート（例えば、特許文献２参照。）等が提案されている。
【０００６】
また、インク吸収性を高くする方法として、インク受理層に微粒子状シリカを用いることで高いインク吸収性、色再現性及び色濃度を持つインクジェット記録媒体を製造する試みもなされており（例えば、特許文献３参照。）、印字の鮮やかさや吸収性を示し、塗膜強度を高く維持し、紙の裁断時にインク受理層の部分的剥離、あるいは粉体が脱落を回避出来る特徴を有する方法として、例えばインク受理層に微粒子状シリカ等の無機粉体、ポリビニルアルコール系樹脂及びシランカップリング剤からなる組成物を用いたインクジェット記録用紙（例えば、特許文献４参照。）や、親水性高分子とアルコキシシリル基を含有するカチオン性のアクリル系重合体エマルジョンとで構成されたインク吸収層を形成する記録用シート（例えば、特許文献５参照。）が、提案されている。
【０００７】
一方、紙加工用途に関して、パルプや繊維に対する吸着性が高く、乾燥時に高いバインダー力及び紙力を与えることを目的として、カチオン性基含有ポリマー微粒子１００重量部が、水溶性高分子０．０１〜５０重量部を含有する水性媒体中に分散したものからなるポリマー微粒子水性分散液が提案されている（例えば、特許文献６参照。）
【０００８】
【特許文献１】
特開平１０−１５７２８６号公報
【特許文献２】
特開平１１−１２３８６７号公報
【特許文献３】
特開昭６２−１５８０８４号公報
【特許文献４】
特開平１１−１６５４５９号公報
【特許文献５】
特開平１０−２６４５１１号公報
【特許文献６】
特開平８−１９９０７９号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記特許文献１及び２の開示技術では、水性インクの定着性はある程度改善されているものの、近年の高性能化においてはまだまだ満足できるものではなかった。また、特許文献４及び５の開示技術では、一般にインク吸着層は水まで記録シートの表面に形成されるため、シランカップリング剤が水中で徐々に加水分解されるため、インク吸収性等の性能を安定して発揮させるのが容易ではなく、経時的に増粘する等の問題点をもつものであった。更に、かかる方法により得られるインク受理層の性能についても、最近の更なる印字の高速化の中では、強度面でまだまだ満足するには至っておらず、更なる改良が望まれている。
また、特許文献６の開示技術においても、インクジェット記録シートにおけるインク吸収性やインク定着性、シリカ等の無機充填剤に対するバインダー力等の点で充分なものではなかった。
【００１０】
そこで、本発明ではこのような背景下において、シリカ等の無機充填剤に対するバインダー力に優れ、インク受理層の表面強度が高く、更にインクジェット記録用インクの吸収性や印刷特性にも優れたインクジェット記録シート用コーティング剤組成物及び該コーティング剤を含有してなるインクジェット記録用シートを提供することを目的とするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
しかるに、本発明者等はかかる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部の存在下に、（メタ）アクリル系単量体（Ｂ）３０〜３００重量部を水媒体中で重合して得られるエマルジョン［Ｉ］からなり、エマルジョン［Ｉ］の固形分濃度１７重量％における粘度が２５℃で３０００ｍＰａ・ｓ以上であるインクジェット記録シート用コーティング剤組成物が、上記目的に合致することを見出し、本発明を完成するに至った。
尚、エマルジョン［Ｉ］の固形分濃度１７重量％における粘度は、ＪＩＳ  Ｋ７１１７に準拠する回転粘度計及び条件を用いて、２５℃、回転数１２ｒｐｍにて測定されるものである。
【００１２】
本発明においては、重合に当たって特にノニオン性及び／又はカチオン性の重合開始剤（Ｄ）を用いてエマルジョン［Ｉ］を得ることがインクの定着性を阻害しない点で好ましい。
また、本発明では、エマルジョン［Ｉ］に更に無機充填剤（Ｃ）を含有してなることが高いインク吸収性を示す点で好ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明で用いられるポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）としては、特に限定されないが、平均重合度が３００〜５０００、好ましくは５００〜３０００であり、平均ケン化度が６０モル％以上、更に好ましくは７０モル％以上の範囲のものが好適に用いられる。平均重合度が３００未満ではインクジェット記録シート用コーティング剤として用いたときに無機顔料等の充填剤との密着性が低下し、また、平均重合度が５０００を超えると得られるエマルジョン［Ｉ］の粘度が高くなり、作業性の面から好ましくない。平均ケン化度が６０モル％未満ではポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の水溶性が低下し、重合が安定に行い難く好ましくない。
尚、平均重合度及び平均ケン化度の測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７２６に準じて行われる。
【００１４】
ここで、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）とは、ポリ酢酸ビニルの部分または完全ケン化物であるが、それ以外にビニルエステル及びそれと共重合可能な単量体、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタドデセン等のオレフィン類、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和酸類あるいはその塩あるいはモノまたはジアルキルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類、エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸あるいはその塩、アルキルビニルエーテル類、Ｎ−アクリルアミドメチルアンモニウムクロライド、アリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド等のカチオン基を有する化合物、塩化ビニル、塩化ビニリデン、オキシアルキレン基を有する不飽和単量体等との共重合体ケン化物が含まれるが、必ずしもこれに限定されるものではない。また、シアノエチル化、ウレタン化、エステル化等の、後変性されたもの、更にはメルカプタン等で末端修飾したものであってもよいが、インクの定着性を向上させることを考慮すると、アニオン基を有さないことが望ましい。
【００１５】
本発明で用いられる（メタ）アクリル系単量体（Ｂ）としては、特に限定されず、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが主として挙げられ、その他、イソボルニル（メタ）アクリレート、アクリルクロライド等も例示され、これらは１種または２種以上併用して用いられる。
【００１６】
また、必要に応じて共重合可能な官能基を有する単量体を用いてもよく、かかる単量体としては、特に限定されないが、例えばエチレン性不飽和基を１分子中に２個以上含む多官能性単量体や、加水分解性シリル基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、水酸基含有単量体、エポキシ基含有単量体、アミド基やメチロール基、カルボニル基を含有する単量体、カチオン性基を有する単量体等の各種官能基を有する単量体が挙げられる。
【００１７】
多官能性単量体としては、具体例として、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンメタクリレートアクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシフォスフェート、ジアリルテレフタレート、テトラアリルオキシエタン、ジビニルベンゼン、トリ（メタ）アリルイソシアヌレート、マレイン酸ジアリル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル等が挙げられ、１種または２種以上が用いられる。
【００１８】
加水分解性シリル基含有単量体としては、シリル基に少なくとも１つ以上のアルコキシ基を有したものであれば特に限定されず、例えば、γ−（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリプロピオキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジプロピオキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリブトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシブチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシペンチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシヘキシルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシヘキシルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシオクチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシデシルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシドデシルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシオクタデシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジプロポキシシラン、ビニルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン等が挙げられ、１種または２種以上が用いられる。中でも、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン等が好適である。
【００１９】
カルボキシル基含有単量体としては、例えばアクリル酸、アクリル酸ダイマー、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸またはそのモノエステル、フマル酸またはそのモノエステル、（無水）マレイン酸またはそのモノエステル、シトラコン酸、リシノール酸、またはそれらの塩（アミン塩、ナトリウム塩、カリウム塩）等が挙げられ、１種または２種以上が用いられる。
【００２０】
水酸基含有単量体としては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エチルカルビトールアクリレート、トリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェート、４−ブチルヒドロキシアクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルアクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、アリルアルコール等が挙げられ、１種または２種以上が用いられる。
【００２１】
エポキシ基含有単量体としては、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、Ｎ−（４（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルベンジル）アクリルアミド、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルモノ（メタ）アクリレート等が挙げられ、１種または２種以上が用いられる。
【００２２】
アミド基やメチロール基、カルボニル基を含有する単量体としては、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ブトキシＮ−メチロールアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート、アリルアセトアセテート等が挙げられ、１種または２種以上が用いられる。
【００２３】
カチオン性基を含有する単量体としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等の第三級アミノ基を有するビニルモノマーまたはそれらの塩、または第三級アミノ基含有単量体とメチルクロライド、ベンジルクロライド、ジメチル硫酸、エピクロルヒドリン等の四級化剤との反応によって得られる第四級アンモニウム塩を含有する単量体等が挙げられる。
【００２４】
更に、必要に応じて、その他の単量体としてスチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、エチレン、アルキルビニルエーテル、（メタ）アクリロニトリル、イタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等を併用することもできる。
【００２５】
本発明では、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の存在下に、（メタ）アクリル系単量体（Ｂ）を水媒体中で重合することでエマルジョン［Ｉ］が得られる。かかるポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）と（メタ）アクリル系単量体（Ｂ）の重量比については、上記ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、（メタ）アクリル系単量体（Ｂ）が３０〜３００重量部であることが必要で、更には４０〜２５０重量部、特には５０〜２００重量部であることが好ましい。（メタ）アクリル系単量体（Ｂ）が３０重量部未満ではエマルジョン［Ｉ］の粘度が高くなり、作業性が低下し、また３００重量部を超えるとインクジェット記録シート用コーティング剤として用いた場合に無機充填剤のバインダー力が低下しインク受理層の表面強度が劣ることとなる。
【００２６】
かかる重合の際に用いられる重合開始剤（Ｄ）としては特に制限されず、水溶性、油溶性のいずれのものも用いることが可能で、具体的には、アルキルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｐ−メタンヒドロパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ラウロリルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、ジ−イソブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリックアシッドのアンモニウム（アミン）塩、２，２’−アゾビス（２−メチルアミドオキシム）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチルブタンアミドオキシム）ジヒドロクロライドテトラヒドレート、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕−プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド〕、各種レドックス系触媒（この場合酸化剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド等が、還元剤としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、アスコルビン酸、モール塩等が用いられる。）等が挙げられ、これらの中でもインク定着性を阻害しないことからノニオン性及び／又はカチオン性の重合開始剤が特に好適である。
【００２７】
かかる重合開始剤（Ｄ）の使用量は、単量体成分１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、更には０．０２〜７重量部であることが好ましく、０．０１重量部未満では重合速度が遅くなり、１０重量部を越えると重合速度の制御が困難となり好ましくない。
【００２８】
尚、重合開始剤（Ｄ）は重合缶内に予め加えておいてもよいし、重合開始直前に加えてもよいし、必要に応じて重合途中に追加添加してもよい。添加にあたっては重合開始剤（Ｄ）を別途溶媒や（メタ）アクリル系単量体に溶解して添加したり、溶解した重合開始剤（Ｄ）を更に乳化状にして添加してもよい。
【００２９】
また、必要に応じて、重合時に、重合系のｐＨ調整のため、ｐＨ緩衝剤を併用してもよく、該ｐＨ緩衝剤の使用量は、上記の単量体成分１００重量部に対して０〜１０重量部、特には０〜３重量部であることが好ましい。
かかるｐＨ緩衝剤としては、ｐＨ緩衝作用を有するものであれば特に制限されないが、具体的には、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リン酸一ナトリウム、リン酸一カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、蟻酸ナトリウム、ギ酸アンモニウム等が挙げられる。
【００３０】
上記重合方法における重合条件としては、特に限定されないが、その方法としては例えば、
（ア）ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）及び（メタ）アクリル系単量体（Ｂ）の全量を重合缶に仕込み、昇温して重合を開始する、
（イ）ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の全量と（メタ）アクリル系単量体（Ｂ）の一部を重合缶に仕込み、昇温して重合を開始し、残りの（メタ）アクリル系単量体（Ｂ）を連続滴下または分割添加して重合する、
（ウ）ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の全量を重合缶に仕込み、昇温し、（メタ）アクリル系単量体（Ｂ）の全量を連続滴下または分割添加して重合する、
（エ）ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の全量または一部を、（メタ）アクリル系単量体（Ｂ）とともにまたは混合乳化して連続滴下または分割添加して重合する、等の方法が挙げられる。
重合温度としては特に制限されないが、通常４０℃〜１００℃までの温度範囲内で行うことが好ましい。
【００３１】
かくしてエマルジョン［Ｉ］が得られるわけであるが、本発明では、該エマルジョン［Ｉ］の固形分濃度１７重量％における粘度が、上記の測定法において、２５℃で３０００ｍＰａ・ｓ以上であることが必要であり、かかる粘度であるときに、無機顔料等の充填剤や基材に対して優れたバインダー力を発現するのである。かかる粘度の好ましい範囲は３５００〜８００００ｍＰａ・ｓであり、更に好ましくは４０００〜５００００ｍＰａ・ｓである。
【００３２】
エマルジョン［Ｉ］の固形分濃度１７重量％における粘度が２５℃で３０００ｍＰａ・ｓ以上に調整するには、特に限定されず、上記ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の種類や使用量、上記（メタ）アクリル系単量体（Ｂ）の種類や使用量、及び上記の如き重合処方などを適宜組み合わせて重合を行えばよい。
【００３３】
かくしてエマルジョン［Ｉ］からなるインクジェット記録シート用コーティング剤組成物が得られるが、本発明では、該エマルジョン［Ｉ］に、無機充填剤（Ｃ）を配合することもインク吸収性を高める点で好ましい。
【００３４】
かかる無機充填剤（Ｃ）としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、塩化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、非晶質合成シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等の他、酸化アルミニウム、アルミノ−シリカゲル、硝酸アルミニウム、アルミナホワイト、ケイ酸アルミニウム、アンミン酸ソーダ、アルミニウムミョウバン等を挙げることができ、好適には非晶質合成シリカやコロイダルシリカ等のケイ素化合物が用いられる。
【００３５】
また、かかる無機充填剤（Ｃ）の形状としては、球状、粒状、パウダー状、数珠状等が挙げられ、その平均粒子径としては、０．０１〜５０μｍ、更には０．０５〜３０μｍが好ましく、かかる粒子径が０．０１μｍ未満では塗工液の流動性が悪いため塗りにくく、またインクドット径が小さく、印画濃度が低くなり、逆に５０μｍを越えると平滑性が低下し、表面がざらついた状態となって好ましくない。また、かかる無機充填剤（Ｃ）の表面は、有機物あるいは無機物によってカチオン化処理されているものも、インクの受理性の点で好ましい。
【００３６】
かかる無機充填剤（Ｃ）の配合量は、エマルジョン［Ｉ］の固形分１００重量部に対して、１００〜１０００重量部、更には１５０〜８００重量部、特には２００〜６００重量部が好ましく、かかる配合量が１００重量部未満ではインクの吸収性が劣り、逆に１０００重量部を越えると顔料が粉落ちしやすくなり、また発色濃度の低下が生じやすくなり好ましくない。
【００３７】
更に、本発明では該エマルジョン［Ｉ］にポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）を架橋し得る架橋剤（Ｅ）を配合してなることも、耐水性、耐溶剤性を向上させ得る点で好ましい。
かかる架橋剤（Ｅ）としては、特に限定されず、例えばクロム化合物、アルミニウム化合物、ジルコニウム化合物、ホウ素化合物等の無機系架橋剤や、カルボジイミド系化合物、オキサゾリン系化合物、アジリジン系化合物、ヒドラジン系化合物、イソシアネート系化合物、メラミン系化合物、エポキシ系化合物、アルデヒド系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、アクリロイル系化合物、活性ハロゲン系化合物、エチレンイミノ系化合物等の有機系架橋剤や、金属、金属錯塩を使用することができるが、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）と速やかに反応する点で、ホウ素化合物がより好ましい。
【００３８】
本発明で用いられるホウ素化合物としては、ホウ酸（オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸）、ホウ酸カルシウム、ホウ酸コバルト、ホウ酸亜鉛（四ホウ酸亜鉛，メタホウ酸亜鉛等）、ホウ酸アルミニウム・カリウム、ホウ酸アンモニウム（メタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム等）、ホウ酸カドミウム（オルトホウ酸カドミウム、四ホウ酸カドミウム等）、ホウ酸カリウム（メタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウム等）、ホウ酸銀（メタホウ酸銀、四ホウ酸銀等）、ホウ酸銅（ホウ酸第２銅、メタホウ酸銅、四ホウ酸銅等）、ホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等）、ホウ酸鉛（メタホウ酸鉛、六ホウ酸鉛等）、ホウ酸ニッケル（オルトホウ酸ニッケル、二ホウ酸ニッケル、四ホウ酸ニッケル、八ホウ酸ニッケル等）、ホウ酸バリウム（オルトホウ酸バリウム、メタホウ酸バリウム、二ホウ酸バリウム、四ホウ酸バリウム等）、ホウ酸ビスマス、ホウ酸マグネシウム（オルトホウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシウム、メタホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マグネシウム等）、ホウ酸マンガン（ホウ酸第１マンガン、メタホウ酸マンガン、四ホウ酸マンガン等）、ホウ酸リチウム（メタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、五ホウ酸リチウム等）等の他、ホウ砂、カーナイト、インヨーアイト、コトウ石、スイアン石、ザイベリ石等のホウ酸塩鉱物、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル等が挙げられ、好適にはホウ砂、ホウ酸、ホウ酸ナトリウム（メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等）が用いられるが、中でもホウ酸、ホウ酸塩が特に好ましい。
【００３９】
また、カルボジイミド系化合物としては、カルボジイミド基を少なくとも２個以上含有するものであればよく、例えば「カルボジライト」（日清紡社製）等が挙げられる。
【００４０】
オキサゾリン系化合物としては、オキサゾリン基を少なくとも２個以上含有するものであればよく、例えば「エポクロス」（日本触媒社製）等が挙げられる。アジリジン系化合物としては、アジリジン基を少なくとも２個以上含有するものであればよく、例えば「ケミタイト」（日本触媒社製）等が挙げられる。
ヒドラジン系化合物としては、ヒドラジン基を少なくとも２個以上含有するものであればよく、例えば蓚酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド等が挙げられる。
【００４１】
イソシアネート系化合物としては、例えばトルイレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化トルイレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、等のイソシアネート化合物、「スミジュールＮ」（住友バイエルウレタン社製）の如きビュレットポリイソシアネート化合物、「デスモジュールＩＬ、ＨＬ」（バイエルＡ．Ｇ．社製）、「コロネートＥＨ」（日本ウレタン社製）の如きイソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物、「スミジュールＬ」（住友バイエルウレタン社製）、「コロネートＨＬ」（日本ポリウレタン社製）の如きアダクトポリイソシアネート化合物等が挙げられる。また、ブロックイソシアネートを使用してもかまわない。
【００４２】
メラミン系化合物としては、例えば（ヘキサメトキシ）メチロールメラミン、メトキシメチロールユリア等が挙げられる。
エポキシ系化合物としては、例えば「デコナール」（ナガセケムテックス社製）、「デナキャスト」（ナガセケムテックス社製）等が挙げられる。
【００４３】
金属塩、金属錯塩としては、例えばアルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属のエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）のキレート塩や酢酸−アンモニウム錯塩、アンモニウム−カーボネート錯塩等が挙げられる。
【００４４】
かかる架橋剤（Ｅ）の配合量は、特に限定されないが、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０５〜３０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．０８〜２０重量部、特に好ましくは０．１〜１５重量部である。かかる配合量が０．０５重量部未満では配合による効果に乏しく、３０重量部を越えると増粘挙動を示すこととなり好ましくない。
【００４５】
また、本発明で用いられるインクジェット記録シート用コーティング剤組成物には、必要に応じてインク定着剤（Ｆ）を配合してなることも、印字後のインクの定着性、耐水性を向上させ得る点で好ましい。
かかるインク定着剤（Ｆ）としては、特に限定されないが、例えばポリアミン系定着剤、ポリカチオン系定着剤等が挙げられる。
【００４６】
ポリアミン系定着剤としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジプロピレントリアミン、ポリアリルアミン等の脂肪族アミン、フェニレンジアミン等の芳香族アミン等が挙げられる。
【００４７】
ポリカチオン系定着剤としては、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド、ポリビニルピリジウムハライド、（メタ）アクリル酸アルキル４級アンモニウム塩、（メタ）アクリルアミドアルキル４級アンモニウム塩、ω−クロロポリオキシエチレンメチレンアルキル４級アンモニウム塩、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００４８】
かかるインク定着剤（Ｆ）の配合量は、特に限定されないが、エマルジョン［Ｉ］の固形分１００重量部に対して０．１〜３０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．２〜２５重量部、さらには０．５〜２０重量部であることが好ましい。かかる配合量０．１重量部未満では充分なインクの定着性の発現に乏しく、３０重量部を超えて含有すると本発明の特徴であるエマルジョン［Ｉ］の無機充填剤（Ｃ）のバインダー力を低下させることとなり好ましくない。
【００４９】
また、本発明で用いられるインクジェット記録シート用コーティング剤組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の連鎖移動剤、消泡剤、離型剤、界面活性剤（シリコン系、フッ素系、ポリエチレングリコール系等）、防腐剤、防虫剤、防錆剤、増粘剤等の添加剤を重合過程で及び／又は重合後のエマルジョン［Ｉ］に添加することもでき、また、本発明の特徴を損なわない範囲であれば他の紙加工剤、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、澱粉、カルボキシメチルセルロース、アクリル系ラテックス、ＳＢＲラテックス、アクリルアミド、ウレタンポリマー、ポリアミン縮合物、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、ガゼイン等の樹脂も混合することができる。
【００５０】
次に、本発明のインクジェット記録シート用コーティング剤組成物を用いてなるインクジェット記録用シートについて説明する。
【００５１】
本発明においては、上記の如きインクジェット記録シート用コーティング剤組成物を基材中及び／又は基材表面の塗工層に含有するのであるが、かかる基材としては、特に制限はなく、例えば、上質紙、中質紙、（セミ）グラシン紙、光沢紙、コート紙、ポリエチレン（ＰＥ）シート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）シート、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）シート、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）シート、ＰＥＴフイルム、ＰＶＣフイルム、ＰＥＮフイルム等が好適に用いられる。
【００５２】
かかる基材にコーティング剤組成物を塗工するにあたっては、サイズプレスコート、ロールコーター法、エヤードクター法、ブレードコーター法、ゲートロールコーター法等の公知の任意の方法が採用されるが、該コーティング剤組成物を塗工するときは、固形分濃度が１〜７０重量％、更には２〜６０重量％の水溶液とすることが好ましく、かかる固形分濃度が、１重量％未満では、付着量が少なく、印画濃度や表面紙力強度も低く実用性に乏しいものとなり、逆に７０重量％を越えると塗工液の粘度が高くなるため、塗工が困難になり、また塗工斑も生じるために好ましくない。基材に塗工されるインクジェット記録シート用コーティング剤組成物の塗布量は、固形分換算で０．１〜４０ｇ／ｍ２が好ましく、特には０．５〜２０ｇ／ｍ２になるように塗布するのが好ましい。該塗布量が０．１ｇ／ｍ２未満ではインク吸収性や印刷適性、インク受理層の表面強度が低下する傾向にあり、４０ｇ／ｍ２を越えると得られる効果が飽和しコスト的に不利になり、また塗工後の基材において塗工層の割れや反りが生じる等の保存安定性も劣ることとなり好ましくない。
コーティング剤組成物を基材に塗工した後は、乾燥処理が施されるが、かかる乾燥については特に限定されず、例えば、常温〜１３０℃程度の乾燥温度が好ましい。
【００５３】
かくして、本発明のインクジェット記録シート用コーティング剤組成物が基材中及び／又は基材表面の塗工層に含有されたインクジェット記録用シートが得られる。
【００５４】
本発明のインクジェット記録シート用コーティング剤組成物は、シリカ等の無機充填剤に対するバインダー力に優れ、インク受理層の表面強度が高く、更にインクジェット記録用インクの吸収性や印刷特性にも優れた効果を有するものである。
【００５５】
【実施例】
以下、本発明について具体的に説明する。
尚、実施例中、「％」とあるのは特に断りのない限り、重量基準を意味する。
【００５６】
以下の通り、エマルジョンを調製した。
重合例１
［エマルジョン［Ｉ］の製造］
コンデンサー、温度計、撹拌翼を備えたフラスコに、平均重合度２０００、平均ケン化度８８モル％のポリビニルアルコール（Ａ）１００重量部とイオン交換水９７１．６重量部を仕込み、加熱溶解させた。次いでメチルメタクリレート（Ｂ）６．６重量部、ｎ−ブチルアクリレート（Ｂ）３．４重量部を重合缶に仕込み、撹拌しながら窒素置換を行った。次に７０℃まで重合缶を昇温してから開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）ジヒドロクロライド（Ｄ）の１０％水溶液を３．０重量部仕込み、０．５時間初期重合を行った。さらにメチルメタクリレート（Ｂ）５９．３重量部、ｎ−ブチルアクリレート（Ｂ）３０．７重量部の混合物と、２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）ジヒドロクロライド（Ｄ）の１０％水溶液７．０重量部をそれぞれ２．５時間かけて滴下重合を行った。その後、重合缶の温度を５５℃まで冷却し、レドックス開始剤（Ｄ）としてｔ−ブチルハイドロパーオキサイドの１０％水溶液を１．０重量部及び亜硫酸水素ナトリウムの１０％水溶液を１．０重量部添加し、０．５時間追込み重合を行った後、室温まで冷却してエマルジョン［Ｉ］を得た。
得られたエマルジョン［Ｉ］に対して以下の評価を行った。
【００５７】
（エマルジョン［Ｉ］の平均粒子径）
重合後のエマルジョン［Ｉ］の平均粒子径（ｎｍ）を大塚電子製レーザー光散乱粒径測定機「ＤＬＳ−７００」で測定した。
【００５８】
（不揮発分）
ＪＩＳ  Ｋ６８２８に準拠する条件にて不揮発分（重量％）を測定した。
【００５９】
（粘度）
ＪＩＳ  Ｋ７１１７に準拠する回転粘度計及び条件を用いて、２５℃、回転数１２ｒｐｍにて粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。
【００６０】
（粗粒子量）
得られたエマルジョン［Ｉ］を２００ｍｅｓｈの金網で濾過し、濾過残分を１０５℃で１時間乾燥して得られた粗粒子の重量をエマルジョン１００ｇに対する重量（ｍｇ）で示した。
【００６１】
（放置安定性）
得られたエマルジョン［Ｉ］を室温で３ヶ月放置して、状態を目視で観察し、以下の通り評価した。
○・・・変化なし
△・・・やや粘度上昇あり
×・・・粘度上昇またはゲル化あり
【００６２】
重合例２
重合例１において、平均重合度２０００、平均ケン化度８８モル％のポリビニルアルコール（Ａ）１００重量部を、平均重合度２０００、平均ケン化度８８モル％のポリビニルアルコール（Ａ）５０重量部と、平均重合度５００、平均ケン化度８８モル％のポリビニルアルコール（Ａ）５０重量部に変更した以外は同様に行い、エマルジョン［Ｉ］を得、重合例１と同様の評価を行った。
【００６３】
重合例３
重合例１において、平均重合度２０００、平均ケン化度８８モル％のポリビニルアルコール（Ａ）１００重量部を、平均重合度２０００、平均ケン化度９８モル％のポリビニルアルコール（Ａ）１００重量部に変更した以外は同様に行い、エマルジョン［Ｉ］を得、重合例１と同様の評価を行った。
【００６４】
重合例４
コンデンサー、温度計、撹拌翼を備えたフラスコに、平均重合度２０００、平均ケン化度８８モル％のポリビニルアルコール（Ａ）１００重量部とイオン交換水７３０．３重量部を仕込み、加熱溶解させた。次いでメチルメタクリレート（Ｂ）３．３重量部、ｎ−ブチルアクリレート（Ｂ）１．７重量部を重合缶に仕込み、撹拌しながら窒素置換を行った。次に７０℃まで重合缶を昇温してから開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）ジヒドロクロライド（Ｄ）の１０％水溶液を１．５重量部仕込み、０．５時間初期重合を行った。更にメチルメタクリレート（Ｂ）２９．７重量部、ｎ−ブチルアクリレート（Ｂ）１５．３重量部の混合物と、２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）ジヒドロクロライド（Ｄ）の１０％水溶液３．５重量部をそれぞれ２．５時間かけて滴下重合を行った。その後、重合缶の温度を５５℃まで冷却し、レドックス開始剤（Ｄ）としてｔ−ブチルハイドロパーオキサイドの１０％水溶液を０．５重量部及び亜硫酸水素ナトリウムの１０％水溶液を０．５重量部添加し、０．５時間追込み重合を行った後、室温まで冷却してエマルジョン［Ｉ］を得た。
得られたエマルジョン［Ｉ］に対して重合例１と同様の評価を行った。
【００６５】
重合例５
コンデンサー、温度計、撹拌翼を備えたフラスコに、平均重合度２０００、平均ケン化度８８モル％のポリビニルアルコール（Ａ）１００重量部とイオン交換水１４５６．５重量部を仕込み、加熱溶解させた。次いでメチルメタクリレート（Ｂ）１３．２重量部、ｎ−ブチルアクリレート（Ｂ）６．８重量部を重合缶に仕込み、撹拌しながら窒素置換を行った。次に７０℃まで重合缶を昇温してから開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）ジヒドロクロライド（Ｄ）の１０％水溶液を６．０重量部仕込み、０．５時間初期重合を行った。更にメチルメタクリレート（Ｂ）１１８．６重量部、ｎ−ブチルアクリレート（Ｂ）６１．４重量部の混合物と、２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）ジヒドロクロライド（Ｄ）の１０％水溶液１４．０重量部をそれぞれ２．５時間かけて滴下重合を行った。その後、重合缶の温度を５５℃まで冷却し、レドックス開始剤（Ｄ）としてｔ−ブチルハイドロパーオキサイドの１０％水溶液を２．０重量部及び亜硫酸水素ナトリウムの１０％水溶液を２．０重量部添加し、０．５時間追込み重合を行った後、室温まで冷却してエマルジョン［Ｉ］を得た。
得られたエマルジョン［Ｉ］に対して重合例１と同様の評価を行った。
【００６６】
重合例６
重合例１において、ｎ−ブチルアクリレート（Ｂ）をすべてメチルメタクリレート（Ｂ）に変更した以外は同様に行い、エマルジョン［Ｉ］を得、重合例１と同様の評価を行った。
【００６７】
重合例７
重合例１において、メチルメタクリレート（Ｂ）をすべてｎ−ブチルアクリレート（Ｂ）に変更した以外は同様に行い、エマルジョン［Ｉ］を得、重合例１と同様の評価を行った。
【００６８】
重合例８
重合例１において、初期重合時に添加した２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）ジヒドロクロライド（Ｄ）の１０％水溶液３．０重量部を、１０％過酸化水素水０．６重量部と０．１％モール塩（（ＮＨ４）２Ｆｅ（ＳＯ４）２）・６Ｈ２Ｏ）１．０重量部に、滴下重合時の開始剤２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）ジヒドロクロライド（Ｄ）の１０％水溶液７．０重量部を、１０％過酸化水素水１．４重量部に変更した以外は同様に行い、エマルジョン［Ｉ］を得、重合例１と同様の評価を行った。
【００６９】
重合例９
重合例１において、初期重合時に添加した２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）ジヒドロクロライド（Ｄ）の１０％水溶液３．０重量部を、ベンゾイルパーオキサイド０．１重量部に、滴下重合時の開始剤２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）ジヒドロクロライド（Ｄ）の１０％水溶液７．０重量部を、ベンゾイルパーオキサイド０．２重量部に変更し、それぞれ（メタ）アクリル系単量体の混合物に溶解させて添加した以外は同様に行い、エマルジョン［Ｉ］を得、重合例１と同様の評価を行った。
【００７０】
重合例１０
平均重合度２０００、平均ケン化度８８モル％のポリビニルアルコール（Ａ）１００重量部をイオン交換水９００重量部に加熱溶解させ、次いでメチルメタクリレート（Ｂ）６５．９重量部とｎ−ブチルアクリレート（Ｂ）３４．１重量部を前記ポリビニルアルコール（Ａ）水溶液に添加、撹拌混合してプレ乳化モノマーを作製した。別途コンデンサー、温度計、撹拌翼を備えたフラスコに、イオン交換水７１．６重量部を仕込み、撹拌しながら窒素置換を行った。次に７０℃まで重合缶を昇温してから前記プレ乳化モノマーの全量と、開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）ジヒドロクロライド（Ｄ）の１０％水溶液の１０．０重量部をそれぞれ２．５時間かけて滴下重合を行った。その後、重合缶の温度を５５℃まで冷却し、レドックス開始剤（Ｄ）としてｔ−ブチルハイドロパーオキサイドの１０％水溶液を１重量部及び亜硫酸水素ナトリウムの１０％水溶液を１重量部添加し、０．５時間追込み重合を行った後、室温まで冷却してエマルジョン［Ｉ］を得た。
得られたエマルジョン［Ｉ］に対して重合例１と同様の評価を行った。
【００７１】
重合例Ａ
重合例１において、平均重合度２０００、平均ケン化度８８モル％のポリビニルアルコール（Ａ）１００重量部を、平均重合度２００、平均ケン化度８８モル％のポリビニルアルコール（Ａ）１００重量部に変更した以外は同様に行い、エマルジョンを得、重合例１と同様の評価を行った。
【００７２】
重合例Ｂ
重合例１において、平均重合度２０００、平均ケン化度８８モル％のポリビニルアルコール（Ａ）１００重量部を２０重量部に、イオン交換水９７１．６重量部を５８１．８重量部に変更した以外は同様に行い、エマルジョンを得、重合例１と同様の評価を行った。
【００７３】
重合例Ｃ
コンデンサー、温度計、撹拌翼を備えたフラスコに、平均重合度２０００、平均ケン化度８８モル％のポリビニルアルコール（Ａ）１００重量部とイオン交換水５８５．１重量部を仕込み、加熱溶解させた。次いでメチルメタクリレート（Ｂ）１．３重量部、ｎ−ブチルアクリレート（Ｂ）０．７重量部を重合缶に仕込み、撹拌しながら窒素置換を行った。次に７０℃まで重合缶を昇温してから開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）ジヒドロクロライド（Ｄ）の１０％水溶液を０．６重量部仕込み、０．５時間初期重合を行った。更にメチルメタクリレート（Ｂ）１１．９重量部、ｎ−ブチルアクリレート（Ｂ）６．１重量部の混合物と、２，２’−アゾビス（２−メチルアミジノプロパン）ジヒドロクロライド（Ｄ）の１０％水溶液１．４重量部をそれぞれ２．５時間かけて滴下重合を行った。その後、重合缶の温度を５５℃まで冷却し、レドックス開始剤（Ｄ）としてｔ−ブチルハイドロパーオキサイドの１０％水溶液を０．２重量部及び亜硫酸水素ナトリウムの１０％水溶液を０．２重量部添加し、０．５時間追込み重合を行った後、室温まで冷却してエマルジョンを得た。
得られたエマルジョンに対して重合例１と同様の評価を行った。
【００７４】
実施例１
重合例１で得られたエマルジョン［Ｉ］の固形分１００重量部に対して非晶質の合成シリカ（Ｃ）（トクヤマ社製、「ファインシール」、形状：球形、平均凝集粒子径：４０μｍ）３３３重量部を添加し、固形分濃度を１５％に調整してホモジナイザーにて撹拌混合してインクジェット記録シート用コーティング剤組成物の水分散液を得た。
【００７５】
次いで、得られた該コーティング剤組成物の水分散液を塗工液とし、該塗工液を坪量６４ｇ／ｍ２の上質紙に、７５μｍのアプリケーターで塗布量が１０ｇ／ｍ２となるように塗工し、その後熱風乾燥機にて１０５℃で１０分間乾燥させて、本発明のインクジェット記録シートを得た。
得られたインクジェット記録シートについて、以下の通り、インク受理層の表面強度及びインクジェットプリンターによる印刷適正の評価を行った。
【００７６】
（インク受理層の表面強度）
「セロテープ」（登録商標）（ニチバン社製、幅１８ｍｍ）を該インクジェット記録シート表面に２３℃、６５％ＲＨにて２ｋｇローラーを２往復させて圧着し、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７の粘着力の測定法に準じて１８０度剥離強度を測定した。
【００７７】
（印刷適性）
得られたインクジェット記録シートに、インクジェットプリンター（セイコーエプソン社製、「ＰＭ−７８０Ｃ」）にてベタ印字を行って、以下の評価を行った。
【００７８】
▲１▼インクの吸収性
印字１分後に、記録媒体の印字面にＰＰＣコピー用紙をのせて、該コピー用紙の上からハンドローラ（ローラー部の長さ２０ｃｍ、直径８ｃｍ）を用いて５ｋｇｆ（４９Ｎ）の荷重をかけて長さ方向に往復しないように５回擦ったときの該コピー用紙へのインクの転写状態を目視観察して、以下の通り評価した。
○  −−−  インクの転写が見られない
△  −−−  インクの転写が若干見られる
×  −−−  インクの転写が著しい
【００７９】
▲２▼耐フェザリング性
印字直後の印字部分の滲み（フェザリング）状況を目視観察して、以下の通り評価した。
○  −−−  ほとんど滲みが見られない
△  −−−  若干滲みが見られる
×  −−−  滲みが著しい
【００８０】
▲３▼印字鮮明度
印字後の印字部分の鮮明さを目視観察して、以下の通り評価した。
○  −−−  非常に鮮明である
△  −−−  やや鮮明さが劣る
×  −−−  不鮮明である
【００８１】
実施例２
重合例１で得られたエマルジョン［Ｉ］の固形分１００重量部に対して、平均重合度１７００、平均ケン化度８８モル％のポリビニルアルコールの１０％水溶液５００重量部と、非晶質の合成シリカ（Ｃ）（トクヤマ社製、「ファインシール」、形状：球形、平均凝集粒子径：４０μｍ）５００重量部を添加し、固形分濃度を１５％に調整して、ホモジナイザーにて撹拌混合してインクジェット記録シート用コーティング剤組成物の水分散液を得た。得られた該コーティング剤組成物の水分散液を塗工液とし、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを得、実施例１と同様の評価を行った。
【００８２】
実施例３
実施例１において得られたインクジェット記録シート用コーティング剤組成物に、更に架橋剤としてホウ酸（Ｅ）を５重量部添加し、撹拌混合して、インクジェット記録シート用コーティング剤組成物の水分散液を得た。得られた該コーティング剤組成物の水分散液を塗工液とし、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを得、実施例１と同様の評価を行った。
【００８３】
実施例４
実施例１において、重合例１で得られたエマルジョン［Ｉ］を重合例２で得られたエマルジョン［Ｉ］に変更した以外は同様にしてインクジェット記録シート用コーティング剤組成物の水分散液及びインクジェット記録シートを得、実施例１と同様の評価を行った。
【００８４】
実施例５
実施例１において、重合例１で得られたエマルジョン［Ｉ］を重合例３で得られたエマルジョン［Ｉ］に変更した以外は同様にしてインクジェット記録シート用コーティング剤組成物の水分散液及びインクジェット記録シートを得、実施例１と同様の評価を行った。
【００８５】
実施例６
実施例１において、重合例１で得られたエマルジョン［Ｉ］を重合例４で得られたエマルジョン［Ｉ］に変更した以外は同様にしてインクジェット記録シート用コーティング剤組成物の水分散液及びインクジェット記録シートを得、実施例１と同様の評価を行った。
【００８６】
実施例７
実施例１において、重合例１で得られたエマルジョン［Ｉ］を重合例５で得られたエマルジョン［Ｉ］に変更した以外は同様にしてインクジェット記録シート用コーティング剤組成物の水分散液及びインクジェット記録シートを得、実施例１と同様の評価を行った。
【００８７】
実施例８
実施例１において、重合例１で得られたエマルジョン［Ｉ］を重合例６で得られたエマルジョン［Ｉ］に変更した以外は同様にしてインクジェット記録シート用コーティング剤組成物の水分散液及びインクジェット記録シートを得、実施例１と同様の評価を行った。
【００８８】
実施例９
実施例１において、重合例１で得られたエマルジョン［Ｉ］を重合例７で得られたエマルジョン［Ｉ］に変更した以外は同様にしてインクジェット記録シート用コーティング剤組成物の水分散液及びインクジェット記録シートを得、実施例１と同様の評価を行った。
【００８９】
実施例１０
実施例１において、重合例１で得られたエマルジョン［Ｉ］を重合例８で得られたエマルジョン［Ｉ］に変更した以外は同様にしてインクジェット記録シート用コーティング剤組成物の水分散液及びインクジェット記録シートを得、実施例１と同様の評価を行った。
【００９０】
実施例１１
実施例１において、重合例１で得られたエマルジョン［Ｉ］を重合例９で得られたエマルジョン［Ｉ］に変更した以外は同様にしてインクジェット記録シート用コーティング剤組成物の水分散液及びインクジェット記録シートを得、実施例１と同様の評価を行った。
【００９１】
実施例１２
実施例１において、重合例１で得られたエマルジョン［Ｉ］を重合例１０で得られたエマルジョン［Ｉ］に変更した以外は同様にしてインクジェット記録シート用コーティング剤組成物の水分散液及びインクジェット記録シートを得、実施例１と同様の評価を行った。
【００９２】
比較例１
平均重合度１７００、平均ケン化度８８モル％のポリビニルアルコールの１０％水溶液１０００重量部に対して非晶質の合成シリカ（Ｃ）（トクヤマ社製、「ファインシール」、形状：球形、平均凝集粒子径：４０μｍ）３３３重量部を添加し、固形分濃度を１５％に調整してホモジナイザーにて撹拌混合してインクジェット記録シート用コーティング剤組成物の水分散液を得た。得られた該コーティング剤組成物の水分散液を塗工液とし、実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを得、実施例１と同様の評価を行った。
【００９３】
比較例２
実施例１において、重合例１で得られたエマルジョン［Ｉ］を重合例Ａで得られたエマルジョンに変更した以外は同様にしてインクジェット記録シート用コーティング剤組成物の水分散液及びインクジェット記録シートを得、実施例１と同様の評価を行った。
【００９４】
比較例３
実施例１において、重合例１で得られたエマルジョン［Ｉ］を重合例Ｂで得られたエマルジョンに変更した以外は同様にしてインクジェット記録シート用コーティング剤組成物の水分散液及びインクジェット記録シートを得、実施例１と同様の評価を行った。
【００９５】
比較例４
実施例１において、重合例１で得られたエマルジョン［Ｉ］を重合例Ｃで得られたエマルジョンに変更した以外は同様にしてインクジェット記録シート用コーティング剤組成物の水分散液及びインクジェット記録シートを得、実施例１と同様の評価を行った。
重合例の評価結果を表１に、実施例及び比較例の評価結果を表２に示す。
【００９６】
【表１】
2004249642.tif 000002
【００９７】
【表２】
2004249642.tif 000003
【００９８】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録シート用コーティング剤組成物は、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）１００重量部の存在下に、（メタ）アクリル系単量体（Ｂ）３０〜３００重量部を水媒体中で重合して得られるエマルジョン［Ｉ］からなり、エマルジョン［Ｉ］の固形分濃度１７重量％における粘度が２５℃で３０００ｍＰａ・ｓ以上であるため、シリカ等の無機充填剤に対するバインダー力に優れ、インク受理層の表面強度が高く、更にインクジェット記録用インクの吸収性や印刷特性にも優れた効果を有するものであり、インクジェット記録シート用途に非常に有用である。