(57)【要約】【課題】本発明の課題は、輝度、粒状性の劣化がなく、優れた鮮鋭性を有する輝尽性蛍光体を用いた放射線像変換パネル及びその製造方法を提供することにある。【解決手段】支持体上に、輝尽性蛍光体を含有する輝尽性蛍光体層を有する放射線像変換パネルにおいて、平均粒子径が０．１μｍ以上、１．２μｍ以下であり、かつ波長範囲６７０〜６９０ｎｍの吸光積分値（ａ）と波長範囲３９０〜４２０ｎｍの吸光積分値（ｂ）との比が０．８０≦ａ／ｂ≦３．００となる条件を満たす顔料を含有することを特徴とする放射線像変換パネル。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、輝尽性蛍光体を含有する輝尽性蛍光体層を有する放射線像変換パネルにおいて、平均粒子径が０．１μｍ以上、１．２μｍ以下であり、かつ波長範囲６７０〜６９０ｎｍの吸光積分値（ａ）と波長範囲３９０〜４２０ｎｍの吸光積分値（ｂ）との比が０．８０≦ａ／ｂ≦３．００となる条件を満たす顔料を含有することを特徴とする放射線像変換パネル。
【請求項２】
前記輝尽性蛍光体が下記一般式（１）で表される蛍光体であることを特徴とする請求項１に記載の放射線像変換パネル。
一般式（１）
（Ｂａ１−ｘ　Ｍ２ｘ）ＦＸ：ｙＥｕ２＋
（式中、Ｍ２はＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｚｎ及びＣｄからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属、ＸはＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン、ｘ及びｙは０≦ｘ≦０．６及び０＜ｙ≦０．２なる条件を満たす数字を表す。）
【請求項３】
前記輝尽性蛍光体層が、Ｘ線エネルギーが２８ｋＶ以下のＸ線に対して、８５〜９３％のＸ線吸収量を示すことを特徴とする請求項１または２に記載の放射線像変換パネル。
【請求項４】
前記顔料が、前記輝尽性蛍光体層中に含有され、該輝尽性蛍光体層中に含有される輝尽性蛍光体量に対して、０．００１質量％以下含有されることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の放射線像変換パネル。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項に記載の放射線像変換パネルの製造方法であって、結合剤と溶剤の混合溶液に予備分散された顔料を含む顔料分散液を添加混合することで着色樹脂溶液を調製し、該樹脂溶液に輝尽性蛍光体を分散して輝尽性蛍光体層形成用塗布液を調製し、輝尽性蛍光体層を形成することを特徴とする放射線像変換パネルの製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４の何れか１項に記載の放射線像変換パネルの製造方法であって、結合剤と溶剤の混合溶液に輝尽性蛍光体が分散された輝尽性蛍光体層形成用塗布液に、予備分散された顔料を含む顔料分散液を添加混合し、輝尽性蛍光体層を形成することを特徴とする放射線像変換パネルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、輝尽性蛍光体を用いた放射線像変換パネルに関するものであり、詳しくは粒状性の劣化のない、鮮鋭性に優れた放射線像変換パネル及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来の放射線写真法に替わる有効な手段として、特開昭５５−１２１４５号等に記載の輝尽性蛍光体を用いる放射線像記録再生方法が知られている。
【０００３】
この方法は、輝尽性蛍光体を含有する放射線像変換パネル（以下、単にパネルとも言う）を利用するもので、被写体を透過或いは被写体から発せられた放射線を前記パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、その後、輝尽性蛍光体を可視光線、赤外線などの電磁波（輝尽励起光）で時系列的に励起することにより、前記輝尽性蛍光体に蓄積されている放射線エネルギーを輝尽発光として放出させ、この輝尽発光を電気的に読み取り、得られた電気信号に基づいて被写体或いは被検体の放射線像を可視像として再生して診断または検査に供するものである。一方、読み取りを終えた前記パネルは、残存する画像の消去が行われた後、次の撮影に供せられる。
【０００４】
この方法によれば、放射線写真フィルムと増感紙とを組み合わせて用いる放射線写真法に比して、遙かに少ない被曝線量で情報量の豊富な放射線画像が得られる利点がある。また、放射線写真法では撮影ごとにフィルムを消費するのに対して、放射線パネルは繰り返し使用されるので、資源保護や経済効果の面からも有利である。
【０００５】
放射線像変換パネルは、支持体とその表面に設けられた輝尽性蛍光体層または自己支持性の輝尽性蛍光体層からなり、輝尽性蛍光体層は通常輝尽性蛍光体とこれを分散支持する結合剤からなるものと、蒸着法や焼結法によって形成される輝尽性蛍光体の凝集体のみから構成されるものがある。また、該凝集体の間隙に高分子物質が含浸されているものも知られている。更に、輝尽性蛍光体層の支持体側とは反対側の表面には通常、ポリマーフィルムや無機物の蒸着膜からなる保護層膜が設けられる。
【０００６】
輝尽性蛍光体としては、波長４００〜９００ｎｍの範囲にある励起光によって波長３００〜５００の範囲にある輝尽発光を示すものが一般的に使用され、特開昭５５−１２１４５号、同５５−１６００７８号、同５６−７４１７５号、同５６−１１６７７７号、同５７−２３６７３号、同５７−２３６７５号、同５８−２０６６７８号、同５９−２７２８９号、同５９−２７９８０号、同５９−５６４７９号、同５９−５６４８０号等に記載の希土類元素賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体；
特開昭５９−７５２００号、同６０−８４３８１号、同６０−１０６７５２号、同６０−１６６３７９号、同６０−２２１４８３号、同６０−２２８５９２号、同６０−２２８５９３号、同６１−２３６７９号、同６１−１２０８８２号、同６１−１２０８８３号、同６１−１２０８８５号、同６１−２３５４８６号、同６１−２３５４８７号等に記載の２価のユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体；
特開昭５９−１２１４４号に記載の希土類元素賦活オキシハライド蛍光体；特開昭５８−６９２８１号に記載のセリウム賦活３価金属オキシハライド蛍光体；特開昭６０−７０４８４号に記載のビスマス賦活アルカリ金属ハロゲン化物系蛍光体；特開昭６０−１４１７８３号、同６０−１５７１００号に記載の２価のユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロ燐酸塩蛍光体；
特開昭６０−１５７０９９号に記載の２価のユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロ硼酸塩蛍光体；
特開昭６０−２１７３５４号に記載の２価のユーロピウム賦活アルカリ土類金属水素化ハロゲン化物蛍光体；
特開昭６１−２１１７３号、同６１−２１１８２号に記載のセリウム賦活希土類複合ハロゲン化物蛍光体；
特開昭６１−４０３９０号に記載のセリウム賦活希土類ハロ燐酸塩蛍光体；特開昭６０−７８１５１号に記載の２価のユーロピウム賦活ハロゲン化セリウム・ルビジウム蛍光体；
特開昭６０−７８１５３号に記載の２価のユーロピウム賦活ハロゲン蛍光体；特開平７−２３３３６９号に記載の液相から析出させた１４面体希土類金属賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体；等が挙げられる。
【０００７】
しかし、未だ輝度、粒状性や鮮鋭性について十分な性能が得られているとは言えない。特に、マンモグラフィーの撮影では、乳腺、間質組織、脂肪、血管、皮膚などＸ線吸収係数が近似している組織からなる乳房を撮影するため、画像としてはＸ線吸収差を大きくして組織を見えやすくする必要があるが、Ｘ線吸収差を大きくするにはＸ線の線質をより物質に吸収されやすくして撮影する必要があり、そのためには管電圧の低いＸ線で撮影することになる（Ｘ線の管電圧が低いほどＸ線吸収差が大きくなる）。よって、一般的な胸部撮影での管電圧８０ｋＶ〜１４０ｋＶと比べ、マンモグラフィーの撮影では管電圧２５ｋＶ〜３２ｋＶと遙かに輝尽性蛍光体に吸収されやすいＸ線を用いている。しかし、放射線像変換パネルの発光については、管電圧が高いＸ線ほど輝度が高くなり、管電圧が低いＸ線ほど輝度が低くなるという性質があり、管電圧が低いマンモグラフィー撮影では、Ｘ線がパネル底部に届かずに表面の発光が支配的となってしまう。
【０００８】
また、放射線画像変換パネルを使用した放射線画像変換方式は、輝尽性蛍光体層内での励起光の散乱が原因で鮮鋭性が劣化することが知られており、高鮮鋭性の画質が要求されるマンモグラフィーにおいては、十分な画質が得られないことが知られている。このため、輝尽性蛍光体層内の励起光の拡散防止として、例えば、蛍光体層中に青色の顔料を含有し、蛍光体層を青く着色する方法等が考えられるが、顔料の含有により、輝尽発光の吸収特性が高くなり輝度が低下するとともに粒状性が大幅に劣化し、十分な画質が得られない。また、同様に輝尽性蛍光体層の上層部と下層部の着色濃度を変化させて、深さ方向に対してグラデーション状の着色輝尽性蛍光体層を形成する方法等が開示されているが（例えば、特許文献１参照。）、構成が複雑な割には効果が小さく、また着色剤の粒径規定がないため、効果にばらつきがある。よって、輝度及び粒状性の劣化の少ない高鮮鋭性の放射線変換パネルの技術開発が強く要望されている。
【０００９】
【特許文献１】
特開平８−１２２４９９号公報（特許請求の範囲）
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、輝度、粒状性の劣化がなく、優れた鮮鋭性を有する輝尽性蛍光体を用いた放射線像変換パネル及びその製造方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、以下の構成により達成することができた。
【００１２】
１．支持体上に、輝尽性蛍光体を含有する輝尽性蛍光体層を有する放射線像変換パネルにおいて、平均粒子径が０．１μｍ以上、１．２μｍ以下であり、かつ波長範囲６７０〜６９０ｎｍの吸光積分値（ａ）と波長範囲３９０〜４２０ｎｍの吸光積分値（ｂ）との比が０．８０≦ａ／ｂ≦３．００となる条件を満たす顔料を含有することを特徴とする放射線像変換パネル。
【００１３】
２．前記輝尽性蛍光体が前記一般式（１）で表される蛍光体であることを特徴とする前記１項に記載の放射線像変換パネル。
【００１４】
３．前記輝尽性蛍光体層が、Ｘ線エネルギーが２８ｋＶ以下のＸ線に対して、８５〜９３％のＸ線吸収量を示すことを特徴とする前記１または２項に記載の放射線像変換パネル。
【００１５】
４．前記顔料が、前記輝尽性蛍光体層中に含有され、該輝尽性蛍光体層中に含有される輝尽性蛍光体量に対して、０．００１質量％以下含有されることを特徴とする前記１〜３項の何れか１項に記載の放射線像変換パネル。
【００１６】
５．前記１〜４項の何れか１項に記載の放射線像変換パネルの製造方法であって、結合剤と溶剤の混合溶液に予備分散された顔料を含む顔料分散液を添加混合することで着色樹脂溶液を調製し、該樹脂溶液に輝尽性蛍光体を分散して輝尽性蛍光体層形成用塗布液を調製し、輝尽性蛍光体層を形成することを特徴とする放射線像変換パネルの製造方法。
【００１７】
６．前記１〜４項の何れか１項に記載の放射線像変換パネルの製造方法であって、結合剤と溶剤の混合溶液に輝尽性蛍光体が分散された輝尽性蛍光体層形成用塗布液に、予備分散された顔料を含む顔料分散液を添加混合し、輝尽性蛍光体層を形成することを特徴とする放射線像変換パネルの製造方法。
【００１８】
以下、本発明について詳述する。
マンモ撮影（マンモグラフィー）においては、乳房組織（筋肉、脂肪、乳腺など）のＸ線吸収差が小さいことから、撮影管電圧を低圧にして利用することが好ましい。低圧で撮影された画像はコントラストが高く、診断性能を大幅に向上させることが可能となる。しかし、撮影管電圧を低圧にすると被写体に吸収されるＸ線量が著しく増加するためにディテクタに到達するＸ線量が減り、効率的に情報を取り出すことができないために画像性能（粒状性など）が低下する問題があった。
【００１９】
本発明では上記問題点を解決すべく検討を行った結果、マンモ診断に効果の高い管電圧３０ｋＶ以下での撮影であっても、粒状性、鮮鋭性に優れた画像形成が可能なディテクタ（放射線像変換パネル）を開発したものである。
【００２０】
本発明では、輝尽性蛍光体層に特定粒径、特定吸収波長特性を有する顔料を含有させることで、上記問題の改善が図られることを見出した。
【００２１】
本発明の放射線像変換パネルに使用される顔料は、波長範囲６７０〜６９０ｎｍの吸光積分値（ａ）と波長範囲３９０〜４２０ｎｍの吸光積分値（ｂ）との比が０．８０≦ａ／ｂ≦３．００である顔料が好ましい。ａ／ｂ＜０．８０であると、放射線像変換パネルを励起するための励起光を大きく吸収してしまい輝度が低下する、もしくは輝尽性蛍光体から放出された輝尽発光を大きく吸収するために輝度が低下するため好ましくない。ａ／ｂ＞３．００の場合、顔料の粒子安定性が不安定となり、製造適性上好ましくない。
【００２２】
顔料の吸収波長特性の測定は、顔料を適当な有機溶媒を用いて８０，０００倍希釈し、分光光度計（例えば、日立分光光度計Ｕ−３３００）を用いて吸収波長特性を測定することができる。測定条件をスキャンスピード：３００ｎｍ／ｍｉｎ、サンプリングピッチ：０．５ｎｍに設定し、得られた吸光スペクトルデータから、６７０〜６９０ｎｍの吸光積分値、及び３９０〜４２０ｎｍの吸光積分値を解析算出することができる。
【００２３】
本発明に好ましく用いられる顔料は、上記吸収波長特性を有する化合物であれば、有機系或いは無機系顔料の何れも使用することができる。例えば、特開昭４７−３０３３０号、同５６−５５５２号公報記載のペリレン顔料、特開昭４７−３０３３１号公報等に記載のキナクリドン顔料、特開昭４７−１８５４３号公報記載のビスベンズイミダゾール顔料、特開昭４７−１８５４４号、同５５−９８７５４号、同５５−１２６２５４号、同５５−１６３５４３号公報に記載の芳香族多縮合環化合物、特公昭４４−１６３７３号、同４８−３０５１３号、特開昭５６−３２１４６５号公報等に記載のアゾ顔料、特公昭５０−７４３４号、特開昭４７−３７５４８号、同５５−１１７１５号、同５６−１９４４号、同５６−９７５２号、同５６−２３５２号、同５６−８００５０号公報等に記載のジスアゾ顔料、特公昭４４−１２６７１号、同４０−２７８０号、同５２−１６６７号、同４６−３００３５号、同４９−１７５３５号、特開昭４９−１１１３６号、同４９−９９１４２号、同５１−１０９８４１号、同５７−１４８７４５号公報等に記載のフタロシアニン顔料等が挙げられる。
【００２４】
また、これらの色材は市販されており、青色〜緑色の有機系顔料の例としては、ザボンファーストブルー３Ｇ（ヘキスト社製）、エストロールブリルブルーＮ−３ＲＬ（住友化学（株）製）、スミアクリルブルーＦ−ＧＳＬ（住友化学（株）製）、Ｄ＆ＣブルーＮｏ１（ナショナル・アニリン社製）、スピリットブルー（保土谷化学（株）製）、オイルブルーＮｏ６０３（オリエント（株）製）、キトンブルーＡ（チバ・ガイギー社製）、アイゼンカチロンブルーＧＬＨ（保土谷化学（株）製）、レイクブルーＡ、Ｆ、Ｈ（協和産業（株）製）、ローダリンブルー６ＧＸ（協和産業（株）製）、ブリモシアニン６ＧＸ（稲畑産業（株）製）、ブリルアシッドグリーン６ＢＨ（保土谷化学（株）製）、シアニンブルーＢＮＲＳ（東洋インキ（株）製）、ライオノルブルーＳＬ（東洋インキ（株）製）が挙げられる。青色〜緑色の無機系顔料の例としては、群青、コバルトブルー、セルリアンブルー、酸化クロム、ＴｉＯ２−ＺｎＯ−ＣｏＯ−ＮｉＯ系顔料が挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。これらは単独或いは二種以上を併用して用いることができ、これらの化合物の中では、青色〜緑色の有機系顔料として、金属フタロシアニン系等の有機金属錯塩顔料、中でも、銅フタロシアニン系有機金属錯塩顔料が光吸収波長特性の点で最も好ましい。
【００２５】
本発明においては、顔料の平均粒子径が０．１μｍ以上、１．２μｍ以下であることが好ましい。０．１μｍ未満である場合は、顔料微粒子化の影響で、粒子の存在状態が不安定となり凝集が発生するため製造適性の観点から好ましくなく、１．２μｍを越える場合は励起光を散乱させるため、粒状性や鮮鋭性の観点から好ましくない。
【００２６】
顔料の平均粒子径の測定は、顔料を水中に適当な界面活性剤を用いて分散し、光散乱法粒子径測定装置（例えば、堀場製作所製ＬＡ−９１０）を用いて平均粒子径を求めることができる。
【００２７】
本発明に係る顔料の添加方法として、顔料は溶液に予備分散された状態（以下、顔料分散液という）で添加されることが好ましい。添加のタイミングとしては、結合剤と溶剤の混合溶液に顔料分散液を添加混合することで着色樹脂溶液を調製した後、輝尽性蛍光体を分散し輝尽性蛍光体形成用塗布液を調製し、輝尽性蛍光体層を形成することができる。また、結合剤と溶剤の混合溶液に輝尽性蛍光体が分散された輝尽性蛍光体層形成用塗布液に、顔料分散液を添加混合した後、輝尽性蛍光体層を形成することも可能である。このときの添加量は、輝尽性蛍光体量に対して顔料質量部が０．００１質量％以下となるように顔料分散液量を添加することが好ましく、特に好ましいのは０．０００５質量％以下である。
【００２８】
顔料分散液の調製は、一般的な分散装置を用いて調製することができるが、特に分散液中にガラスビーズやジルコニアビーズなどのメディアを加えて混合分散することにより、平均粒子径が１．２μｍ以下の顔料を含んだ安定した顔料分散液が得られる。混合分散に用いられるメディアは直径３ｍｍ以下のものが好ましく、更に好ましいのは直径１ｍｍ以下である。分散時間はメディアの種類、径及び比重などによっても異なるが、０．５〜５時間が好ましく、特に０．５〜３時間が好ましい。加えられたメディアを濾別することにより、最終的な顔料分散液が得られる。
【００２９】
顔料分散液の固形分濃度は、取り扱い上の観点から３０質量％以下が望ましく、特に２０質量％以下が好ましい。
【００３０】
本発明の輝尽性蛍光体は、その密度が５．４５ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは５．８０ｇ／ｃｍ３以上である。その中でも、上記一般式（１）からなる輝尽性蛍光体が好ましい。一般式（１）で表される輝尽性蛍光体の場合、Ｉ（ヨウ素）の含有率が高いものほどその密度を高くすることができる。また、輝尽性蛍光体が同じ組成である場合には、輝尽性蛍光体粒子の結晶系を変化させて格子間距離を短くすることによって密度を高くすることが可能である。一般式（１）で表される輝尽性蛍光体では、平板状＜立方体＜１４面体＜球体の結晶系の順番で密度が高くなる。
【００３１】
一般式（１）からなる輝尽性蛍光体前駆体の製造は、固相法及び液相法の何れで行ってもよいが、液相法が好ましい。液相法の場合、特に、下記の二種の液相合成法により輝尽性蛍光体前駆体を得ることが好ましい。
【００３２】
製造法１：
ＢａＸ２とＥｕのハロゲン化物を含み、一般式（１）のｘが０でない場合には更に、Ｍ２のハロゲン化物を含み、それらが溶解したのち、ＢａＸ２濃度が２ｍｏｌ／Ｌ以上、好ましくは２．７ｍｏｌ／Ｌ以上の水溶液を調製する工程；
上記の水溶液を５０℃以上、好ましくは８０℃以上の温度に維持しながら、これに濃度５ｍｏｌ／Ｌ以上、好ましくは８ｍｏｌ／Ｌ以上の無機弗化物（弗化アンモニウムもしくはアルカリ金属の弗化物）の水溶液を添加して希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体前駆体結晶の沈澱物を得る工程；
上記の前駆体結晶沈澱物を水溶液から分離する工程；
そして、分離した前駆体結晶沈澱物を、焼成する工程を含む製造方法である。上記調製されるＢａＸ２（好ましくはＢａＩ２）水溶液濃度は、好ましくは３ｍｏｌ／Ｌ以上、５ｍｏｌ／Ｌ以下である。ＢａＸ２水溶液濃度を３ｍｏｌ／Ｌ以上とすることで、得られる蛍光体粒子の平均粒径を５μｍ以下に制御することができる。
【００３３】
製造法２：
母液がハロゲン化アンモニウムとＥｕのハロゲン化物を含み、一般式（１）のｘが０でない場合には更に、Ｍ２のハロゲン化物を含み、それらが溶解したのち、ハロゲン化アンモニウム濃度が３ｍｏｌ／Ｌ以上、好ましくは４ｍｏｌ／Ｌ以上の水溶液を調製する工程；
上記の水溶液を５０℃以上、好ましくは８０℃以上の温度に維持しながら、これに濃度５ｍｏｌ／Ｌ以上、好ましくは８ｍｏｌ／Ｌ以上の無機弗化物（弗化アンモニウムもしくはアルカリ金属の弗化物）の水溶液とＢａＸ２の水溶液とを前者の弗素と後者のＢａとの比率を一定に維持しながら連続的もしくは間欠的に添加して希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体前駆体結晶の沈澱物を得る工程；
上記の前駆体結晶沈澱物を水溶液から分離する工程；
そして、分離した前駆体結晶沈澱物を、焼成する工程を含む製造方法である。
【００３４】
尚、Ｅｕのハロゲン化物の添加時期は問わず、添加開始時にあらかじめ反応母液等の中にあってもよく、また無機弗化物（弗化アンモニウムもしくはアルカリ金属の弗化物）の水溶液の添加時及び無機弗化物（弗化アンモニウムもしくはアルカリ金属の弗化物）の水溶液とＢａＸ２の水溶液の添加時に同時または後で添加してもよい。
【００３５】
尚、上記において溶媒は水に限らず、アルコール類、エステル類等、水以外の溶媒を用いてもよい。
【００３６】
本発明における輝尽性蛍光体の平均粒径とは、粒子（結晶）の電子顕微鏡写真より無作為に粒子２００個を選び、球換算の体積粒子径で平均を求めたものである。
【００３７】
尚、本発明に係る粒子（結晶）は単分散性のものが好ましく、平均粒径の分布（％）が２０％以下のものが好ましく、特に１５％以下のものがよい。分布とは、標準偏差を平均粒径で規格化し、％表示したものである。
【００３８】
上記液相法による他、固相法によって蛍光体前駆体を得てもよいことは勿論であり、その固相法による製造方法については、上記に記載した特許公報類を参照することができる。尚、液相法については、特願平８−２６５５２５号の段落番号００５０〜００５９に記載の方法を参照できる。
【００３９】
（前駆体結晶の沈澱物の作製、輝尽性蛍光体作製）
最初に、水系媒体を用いて弗素化合物以外の原料化合物を溶解させる。即ち、ＢａＩ２とＥｕのハロゲン化物、そして必要により更にＭ２のハロゲン化物を水系媒体中に入れ十分に混合し、溶解させて、それらが溶解した水溶液を調製する。このとき、ＢａＩ２は６水塩のものを使用すると、輝尽性蛍光体の結晶系を立方体、１４面体、球体等密度の高いものにコントロールしやすい。
【００４０】
ＢａＩ２濃度は、２ｍｏｌ／Ｌ以上となるように、ＢａＩ２濃度と水系溶媒との量比を調整しておく。このとき、所望により、少量の酸、アンモニア、アルコール、水溶性高分子ポリマー、水不溶性金属酸化物微粒子粉体などを添加してもよい。この水溶液（反応母液）は５０℃に維持する。
【００４１】
次に、この５０℃に維持され、撹拌されている水溶液に、無機弗化物（弗化アンモニウム、アルカリ金属の弗化物など）の水溶液をポンプ付きのパイプなどを用いて注入する。この注入は、撹拌が特に激しく実施されている領域部分に行うのが好ましい。この無機弗化物水溶液の反応母液への注入によって、前記の一般式（１）に該当する希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体前駆体結晶が沈澱する。
【００４２】
その他、輝尽性蛍光体の結晶系を変化させる方法としては、ＢａＦ２等の種結晶を高濃度ＢａＩ２溶液下で置換（コンバージョン）により形成する方法、継続濃縮（高濃度維持）による方法、成長速度を高めて結晶粒径を巨大化する方法等がある。
【００４３】
次に、上記の蛍光体前駆体結晶を、濾過、遠心分離などによって溶液から分離し、メタノールなどによって十分に洗浄し、乾燥する。この乾燥蛍光体前駆体結晶に、アルミナ微粉末、シリカ微粉末などの焼結防止剤を添加、混合し、結晶表面に焼結防止剤微粉末を均一に付着させる。尚、焼成条件を選ぶことによって焼結防止剤の添加を省略することも可能である。
【００４４】
次に、蛍光体前駆体の結晶を、石英ボート、アルミナルツボ、石英ルツボなどの耐熱性容器に充填し、電気炉の炉心に入れて焼結を避けながら焼成を行う。焼成温度は４００〜１３００℃の範囲が適当であって、５００〜１０００℃の範囲が好ましい。焼成時間は蛍光体原料混合物の充填量、焼成温度及び炉からの取出し温度などによっても異なるが、一般には０．５〜１２時間が適当である。
【００４５】
焼成雰囲気としては、窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲気等の中性雰囲気、或いは少量の水素ガスを含有する窒素ガス雰囲気、一酸化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還元性雰囲気、或いは微量酸素導入雰囲気が利用される。
【００４６】
上記の焼成によって目的の希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体が得られる。
【００４７】
本発明に係わる一般式（１）で表される希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体は、前記のように、ハロゲン化アンモニウム（ＮＨ４ＢｒまたはＮＨ４ＣｌまたはＮＨ４Ｉ）とＥｕのハロゲン化物とを、そして上記一般式（１）のｘが０でない場合には更にＭ２のハロゲン化物とを含み、それらが溶解した後のハロゲン化アンモニウム濃度が３ｍｏｌ／Ｌ以上の水溶液を調製する工程；この水溶液を５０℃の温度に維持しながら、これに無機弗化物の水溶液とＢａＸ２の水溶液とを前者の弗素と後者のＢａとの比率を一定に維持しながら連続的もしくは間欠的に添加して希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体前駆体結晶の沈澱物を得る工程；この前駆体結晶沈澱物を水溶液から分離する工程；そして分離した前駆体結晶沈澱物を焼結を避けながら焼成する工程からなる製造法（製造法２）を利用しても製造することができる。
【００４８】
次に、この製造法を説明する。
まず、水系媒体を用いてＢａＩ２と弗素化合物とを除く原料化合物、そしてハロゲン化アンモニウム（ＮＨ４ＢｒまたはＮＨ４ＣｌまたはＮＨ４Ｉ）を溶解させる。即ち、ハロゲン化アンモニウムとＥｕのハロゲン化物、そして必要により更にＭ２のハロゲン化物を水系媒体中に入れ十分に混合し、溶解させて、それらが溶解した水溶液を調製する。但し、ハロゲン化アンモニウムの濃度が３ｍｏｌ／Ｌ以上の範囲に入るように、ハロゲン化アンモニウムと水との量比を調整しておく。このとき、所望により、少量の酸、アンモニウム、アルコール、水溶性高分子ポリマー、水不溶性の金属酸化物微粒子粉体などを添加してもよい。この水溶液（反応母液）は５０℃に維持される。
【００４９】
次に、この５０℃に維持され、撹拌されている水溶液に、無機弗化物（弗化アンモニウム、アルカリ金属の弗化物など）の水溶液とＢａＩ２の水溶液とを同時に、無機弗化物の弗素と後者のＢａＩ２との比率を一定に維持するように調節しながら連続的もしくは間欠的に、ポンプ付きのパイプなどを用いて注入する。この注入は、撹拌が特に激しく実施されている領域部分に行うのが好ましい。このように、蛍光体結晶生成中にＢａイオンが過剰にならないように配慮して反応を進行させることによって、前記の一般式（１）に該当する希土類賦活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系蛍光体前駆体結晶が沈澱する。
【００５０】
次に、蛍光体前駆体結晶を、製造法１の場合と同様に、溶媒から分離し、乾燥し、次いで焼成を行うことによって、目的の希土類賦活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体が得られる。
【００５１】
次に、上記特願平８−２６５５２５号等に記載の液相法で得た蛍光体前駆体の結晶を、石英ボート、アルミナルツボ、石英ルツボなどの耐熱性容器に充填し、電気炉の炉心に入れて、焼成を行うが、その際下記方法によって、焼結を避けながら焼成を行うことが好ましい。一方、前記特許公報類に記載の固相法によって得られた蛍光体前駆体や、下記固相法により製造された蛍光体例
（１）　ＢａＦ２　１モル（関東化学特級）
（２）　ＢａＩ２　１モル（関東化学特級）
（３）　ＥｕＦ３　１／１０００モル（フルウチ化学）
を自動乳鉢にて５分混合したものを所望量計量し、下記焼成（加熱）工程へ供する。尚、均一混合を目的とし、純水に溶解し、脱水乾燥し、乳鉢混合した後加熱工程へ供してもよい。
【００５２】
［焼成（加熱）工程］
焼成温度は６００〜１１００℃の範囲が適当であって、６００〜１０００℃の範囲が好ましい。焼成時間は蛍光体原料混合物の充填量、焼成温度及び炉からの取出し温度などによっても異なるが、一般には０．５〜１２時間が適当である。
【００５３】
焼成雰囲気としては、窒素ガス雰囲気、アルゴンガス雰囲気等の中性雰囲気、或いは少量の水素ガスを含有する窒素ガス雰囲気、一酸化炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還元性雰囲気、或いは微量酸素導入の酸化雰囲気が利用される。特に、弱還元性雰囲気が好ましく利用される。
【００５４】
（焼成に用いる焼成加熱装置）
従来の電気炉やバーナー炉などの熱源を用いる。
【００５５】
粉体に振動や流動を与える装置例としては、
１）電気炉内の撹拌・振蕩器を備え、試料皿或いはボート中の試料粉体の重心を移動させる、
２）試料皿或いはボート中の試料粉体にガス流を吹きかけるかまたは吹き込むことにより、試料粉体の重心移動を行う、
３）回転式電気炉（ロータリーキルン）を用いること、
即ち、例えば、電気炉内にて反応器が回転もしくは半回転往復することにより、粉体を撹拌混合する、
等を挙げることができる。
【００５６】
上記の１）〜３）を組み合わせてもよい。
回転式電気炉を用いる場合の実施条件は、例えば下記例が挙げられる。
【００５７】
回転数１ｒｐｍ〜５０ｒｐｍ、好ましくは１〜２０ｒｐｍであること、
反応容器は石英製、ＳＵＳ製等であること、
撹拌用回転翼等はあってもよいこと、
混合粉砕用にレトルト内に直径０．５ｍｍ〜３０ｍｍのビーズ（石英、セラミック）またはボールを混在させてもよい。これらによって焼結進行を防止できる。
【００５８】
焼成中粉体に振動または流動を与えることが好ましい理由は次の通りである。焼成中に粉体粒子を撹拌するため、焼成による熱や還元ガスなどの雰囲気ガスが粒子内部まで十分にかつ均一に到達でき、短時間で終了できる。蛍光体の構造、元素脱離、過度の焼結防止に有効である。
【００５９】
上記焼成によって目的の輝尽性蛍光体が得られる。
上記の輝尽性蛍光体のうちで、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム賦活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する希土類元素賦活希土類オキシハロゲン化物系蛍光体、及びヨウ素を含有するビスマス賦活アルカリ金属ハロゲン化物系蛍光体は高輝度の輝尽発光を示す。
【００６０】
（パネル作製、輝尽性蛍光体層、塗布工程、支持体、保護層）
本発明の放射線変換パネルの輝尽性蛍光体層は、その密度が３．００ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは３．１２ｇ／ｃｍ３以上である。輝尽性蛍光体層の密度の上限は、好ましくは６．００ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは５．００ｇ／ｃｍ３以下である。輝尽性蛍光体層の密度を高くするには、輝尽性蛍光体の充填率（輝尽性蛍光体体積／輝尽性蛍光体層体積）を上げることである。特に、輝尽性蛍光体層中の輝尽性蛍光体の充填率が６０％以上であることが好ましく、更に好ましくは６５％以上である。更に輝尽性蛍光体自体に上述したような密度の高いものを用いれば、より輝尽性蛍光体層の充填率を高くできることは言うまでもない。尚、輝尽性蛍光体層の製造上、輝尽性蛍光体層の充填率の上限は、好ましくは１００％以下、更に好ましくは８５％以下である。
【００６１】
また、輝尽性蛍光体層の膜厚（層厚）は、２００μｍ未満であることが好ましく、更に好ましくは１００μｍ未満である。
【００６２】
輝尽性蛍光体層において輝尽性蛍光体の充填率を上げるには、輝尽性蛍光体の粒径を５μｍ以下の小さいものとする（好ましくは３μｍ未満、更に好ましくは２μｍ未満、下限値としては、好ましくは０．０１μｍ以上、更に好ましくは０．０５μｍ以上）、輝尽性蛍光体の結晶系を充填効率の高いものとする（平板＜立方体＜１４面体＜球体の順番で充填効率が上がる）、後述する輝尽性蛍光体の分散性が高い結合剤を選択する等によって達成することが可能である。
【００６３】
本発明の輝尽性蛍光体層はＸ線エネルギーが２８ｋＶ以下のＸ線に対して、８５〜９３％のＸ線吸収量を示す蛍光体層を有することが好ましい。８５％未満であると、放射線像変換パネルのＸ線吸収量が小さく十分な輝度が得られない。またＸ線吸収量が９３％を超える場合は、パネルを透過したＸ線をフォトタイマーにて検知し、Ｘ線露光量を自動調整して撮影するオート撮影において、Ｘ線透過量が小さくなり被験者の被曝量が大きくなるため望ましくない。マンモ診断に効果の高い管電圧２８ｋＶ以下での撮影においては、輝尽性蛍光体の種類、輝尽性蛍光体層への充填率、厚さ、保護層の構成等を適宜調整することにより、Ｘ線の吸収量を本発明の範囲に調整することができる。尚、Ｘ線の吸収量の測定方法は実施例の項にて説明する。
【００６４】
本発明の放射線像変換パネルにおいて用いられる支持体としては各種高分子材料、ガラス、金属等が用いられる。特に情報記録材料としての取り扱い上から可撓性のあるシート或いはウェブに加工できるものが好適であり、この点から言えばセルロースアセテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、トリアセテートフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルム、アルミニウム、鉄、銅、クロム等の金属シート或いは該金属酸化物の被覆層を有する金属シートが好ましい。
【００６５】
また、これら支持体の層厚は用いる支持体の材質等によって異なるが、一般的には３〜１０００μｍであり、取り扱い上の点から、更に好ましくは８０〜５００μｍである。
【００６６】
これらの支持体の表面は滑面であってもよいし、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目的でマット面としてもよい。
【００６７】
更に、これら支持体は、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目的で輝尽性蛍光体層が設けられる面に下引層を設けてもよい。
【００６８】
本発明において輝尽性蛍光体層に用いられる結合剤の例としては、ゼラチン等の蛋白質、デキストラン等のポリサッカライド、またはアラビアゴムのような天然高分子物質；及び、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニリデン・塩化ビニルコポリマー、ポリアルキル（メタ）アクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール、線状ポリエステルなどのような合成高分子物質などにより代表される結合剤を挙げることができる。
【００６９】
このような結合剤の中で好ましいものは、ニトロセルロース、線状ポリエステル、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ニトロセルロースと線状ポリエステルとの混合物、ニトロセルロースとポリアルキル（メタ）アクリレートとの混合物及びポリウレタンとポリビニルブチラールとの混合物である。尚、これらの結合剤は架橋剤によって架橋されたものであってもよい。
【００７０】
また、輝尽性蛍光体の分散性を高め、充填率を高めることができる結合剤として好ましく用いられるものは、スルホン酸基を有するポリエステル樹脂もしくはポリウレタン樹脂である。
【００７１】
輝尽性蛍光体層は、例えば、次のような方法により下引層上に形成することができる。
【００７２】
まず、ヨウ素含有輝尽性蛍光体、上記黄変防止のための亜燐酸エステル等の化合物及び結合剤を適当な溶剤に添加し、これらを十分に混合して結合剤溶液中に蛍光体粒子及び該化合物の粒子が均一に分散した塗布液を調製する。
【００７３】
本発明に用いられる結合剤としては、例えばゼラチンの如き蛋白質、デキストランの如きポリサッカライドまたはアラビアゴム、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビニルデン・塩化ビニルコポリマー、ポリメチルメタクリレート、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアルコール等のような通常層構成に用いられる造膜性の結合剤が使用される。一般に結合剤は輝尽性蛍光体１質量部に対して０．０１〜１質量部の範囲で使用される。しかしながら得られる放射線画像変換パネルの感度と鮮鋭性の点では結着剤は少ない方が好ましく、塗布の容易さとの兼合いから０．０３〜０．２質量部の範囲がより好ましい。
【００７４】
塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比（但し、結合剤全部がエポキシ基含有化合物である場合には該化合物と蛍光体との比率に等しい）は、目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類、エポキシ基含有化合物の添加量などによって異なるが、一般には結合塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エノタール、１−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノールなどの低級アルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライドなどの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサンなどのケトン；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級アルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル；トルエン；トリオール、キシロールなどの芳香族化合物、そして、それらの混合物を挙げることができる。これら結合塗布液調製用の溶剤は、少ない方が輝尽性蛍光体層の密度を高める上で好ましい。具体的には、塗布液中の溶剤量は２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。また、塗布後の乾燥をゆっくり行い、緻密な膜とするには、シクロヘキサンのような高沸点溶媒を塗布液の溶剤として用いることが好ましく、溶剤を混合系溶剤とする場合は、高沸点溶媒の比率を４０質量％以上、好ましくは５０％質量以上とすることである。
【００７５】
塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分散性を向上させるための分散剤、また、形成後の輝尽性蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させるための可塑剤などの種々の添加剤が混合されていてもよい。そのような目的に用いられる分散剤の例としては、フタル酸、ステアリン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤の例としては、燐酸トリフェニル、燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル；フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチル等のフタル酸エステル；グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル；そして、トリエチレングリコールとアジピン酸とのポリエステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸とのポリエステルなどを挙げることができる。
【００７６】
尚、輝尽性蛍光体層用塗布液中に、輝尽性蛍光体層蛍光体粒子の分散性を向上させる目的で、ステアリン酸、フタル酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などの分散剤を混合してもよい。また必要に応じて結合剤に対する可塑剤を添加してもよい。前記可塑剤の例としては、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチルなどのフタル酸エステル、コハク酸ジイソデシル、アジピン酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸エステル、グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酸ブチルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル等が挙げられる。
【００７７】
上記のようにして調製された塗布液を、次に支持体上の下塗層の表面に均一に塗布することにより塗布液の塗膜を形成する。この塗布操作は、通常の塗布手段、例えば、ドクターブレード、ロールコーター、ナイフコーターなどを用いることにより行うことができる。
【００７８】
次いで、形成された塗膜を徐々に加熱することにより乾燥して、下塗層上への輝尽性蛍光体層の形成を完了する。輝尽性蛍光体層の層厚は、目的とする放射線像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによって異なるが、通常は１０μｍ〜１ｍｍとする（乾燥後の層厚）。特に、マンモグラフィーに用いる場合には、充填率を高めた塗布膜であって、その層厚を２００μｍ以下、より好ましくは１５０μｍ以下とすることである。
【００７９】
輝尽性蛍光体層用塗布液の調製は、ボールミル、サンドミル、アトライター、三本ロールミル、高速インペラー分散機、Ｋａｄｙミル、及び超音波分散機などの分散装置を用いて行なわれる。調製された塗布液をドクターブレード、ロールコーター、ナイフコーターなどの塗布液を用いて支持体上に塗布し、乾燥することにより輝尽性蛍光体層が形成される。前記塗布液を保護層上に塗布し、乾燥した後に輝尽性蛍光体層と支持体とを接着してもよい。
【００８０】
【実施例】
本発明を実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。
【００８１】
実施例１
《ＢａＦＩ：Ｅｕ２＋の調製》
ユーロピウム賦活弗化ヨウ化バリウムの輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、ＢａＩ２水溶液（３．６ｍｏｌ／Ｌ）２７８０ｍｌとＥｕＩ３水溶液（０．１５ｍｏｌ／Ｌ）２７ｍｌを反応器に入れた。この反応器中の反応母液を撹拌しながら８３℃で保温した。次いで、弗化アンモニウム水溶液（８ｍｏｌ／Ｌ）３２２ｍｌを反応母液中にローラーポンプを用いて注入し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を２時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に、沈澱物をろ別後、エタノールにより洗浄した後、真空乾燥させてユーロピウム賦活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するために、アルミナの超微粒子粉体を０．２質量％添加し、ミキサーで十分撹拌して結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を均一に付着させた。これを石英ボートに充填して、チューブ炉を用いて水素ガス雰囲気下で、８５０℃で２時間焼成した後、分級して平均粒径が４μｍのユーロピウム賦活弗化ヨウ化バリウム蛍光体を調製した。
【００８２】
《放射線像変換パネル１〜５の作製》
〈顔料分散液の調製〉
顔料分散液として、青色顔料（大日精化（株）製：ε型フタロシアニンブルー）１５質量％、分散樹脂（アクリル系樹脂）５０質量％、メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒３５質量％の比率で混合された溶液に、１ｍｍのガラスビーズを充填させ、ミキサーにて２時間予備分散を行った。予備分散後、１００μｍのメンブランフィルターにてガラスビーズを濾別し、平均粒子径０．４μｍの顔料を含有する顔料分散液を得た。
【００８３】
また、予備分散時間を０．２〜１．５時間と変化させ、異なる平均粒子径０．７〜１．９μｍの顔料を含有する顔料分散液を調製した。
【００８４】
尚、顔料の波長範囲６７０〜６９０ｎｍの吸光積分値（ａ）と波長範囲３９０〜４２０ｎｍの吸光積分値（ｂ）との比（ａ／ｂ）は、前記吸収波長特性の測定法に従い、値を求めた。
〈放射線像変換パネルの作製〉
ポリエステル樹脂（東洋紡（株）製：バイロン６３０）５質量％、顔料分散液０．００３質量％をシクロヘキサノン／メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒に加え、混合溶液を調製した後、上記より得られた輝尽性蛍光体ＢａＦＩ：Ｅｕ２＋９５質量％を加えプロペラミキサーにて混合分散し、粘度が３０Ｐａ・ｓ（２５℃）の輝尽性蛍光体層形成用塗布液を得た。
【００８５】
この輝尽性蛍光体層形成用塗布液を３５０μｍのギャップのあるナイフコーターにて、支持体ポリエチレンテレフタレート上に塗布し、この支持体上の塗膜を９０℃にて２０分間乾燥した後、ポリエチレンテレフタレートフィルムを塗膜上にラミネートし、放射線像変換パネル１を形成した。
【００８６】
また異なる平均粒子径の顔料を含有する顔料分散液を用い、上記と同様にして、表１に示すような放射線像変換パネル２〜５を作製した。
【００８７】
《放射線像変換パネル６，７の作製》
〈顔料分散液の調製〉
顔料分散液に用いる顔料として、赤色顔料（大日精化（株）製：アゾレッド）、及び黄色顔料（大日精化（株）製：アゾイエロー）を用い、上記の顔料分散液の調製方法に従い、各顔料を含有する顔料分散液を調製した。
【００８８】
〈放射線像変換パネルの作製〉
得られた顔料分散液を用い、前述の放射線像変換パネルの作製方法に従って、表１に示すような吸光積分値比０．１８の顔料を含有する放射線像変換パネル６、及び吸光積分値比０．２０の顔料を含有する放射線像変換パネル７を作製した。
【００８９】
《放射線像変換パネル８，９の作製》
〈顔料分散液の調製〉
前記、放射線像変換パネル３に用いた顔料分散液と同様にして顔料分散液を調製した。
【００９０】
〈放射線像変換パネルの作製〉
放射線像変換パネル３と同様にして輝尽性蛍光体層形成用塗布液を調製し、３００μｍ及び２５０μｍのギャップのナイフコーターにて、輝尽性蛍光体層を形成し、表１に示すようなＸ線吸収の異なる放射線像変換パネル８及び９を作製した。
【００９１】
《放射線像変換パネル１０，１１の作製》
〈顔料分散液の調製〉
前記、放射線像変換パネル３に用いた顔料分散液と同様にして顔料分散液を調製した。
【００９２】
〈放射線像変換パネルの作製〉
得られた顔料分散液を用いて、表１に示すような輝尽性蛍光体量に対する顔料質量部となるように、添加する顔料分散液を調製し、輝尽性蛍光体層形成用塗布液を調製した。得られた輝尽性蛍光体層形成用塗布液を、放射線像変換パネル３の作製方法に従って、輝尽性蛍光体層を形成し、放射線像変換パネル１０及び１１を作製した。
【００９３】
《放射線像変換パネル１２の作製》
〈顔料分散液の調製〉
前記、放射線像変換パネル３で用いた顔料分散液と同様にして顔料分散液を調製した。
【００９４】
〈放射線像変換パネルの作製〉
ポリエステル樹脂（東洋紡（株）製：バイロン６３０）５質量％をシクロヘキサノン／メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒に加え、上記より得られた輝尽性蛍光体ＢａＦＩ：Ｅｕ２＋９５質量％を加えプロペラミキサーで混合分散した。この輝尽性蛍光体が混合分散された溶液中に、顔料分散液０．００３質量部を添加し、プロペラミキサーにて混合することにより輝尽性蛍光体層形成用塗布液を調製し、輝尽性蛍光体層を形成し、表１に示す放射線像変換パネル１２を得た。
【００９５】
《放射線像変換パネル１３の作製》
〈放射線像変換パネルの作製〉
ポリエステル樹脂（東洋紡（株）製：バイロン６３０）５質量％、上記例の如く顔料分散液を用いずに、直接、顔料（大日精化（株）製：フタロシアニンブルー）０．０００５質量％をシクロヘキサノン／メチルエチルケトン／トルエン混合溶媒に加え、上記より得られた輝尽性蛍光体ＢａＦＩ：Ｅｕ２＋９５質量％を加えプロペラミキサーで混合分散し、輝尽性蛍光体層形成用塗布液を調製した。
【００９６】
得られた輝尽性蛍光体層形成用塗布液を用いて、輝尽性蛍光体層を形成し、表１に示す放射線像変換パネル１３を得た。
【００９７】
得られた放射線像変換パネル１〜１３を以下の方法で、Ｘ線吸収量の測定及び各特性の評価をした。
【００９８】
《Ｘ線吸収量の測定》
２８ｋＶｐで運転されるモリブデン・ターゲット管から生じたＸ線を、厚さ０．０３ｍｍのモリブデンフィルターに透過させ、６４ｍＡ・ｓｅｃの条件にてＸ線照射を行い、ターゲット管のモリブデン・アノードから１０５ｃｍの位置に配した電離型線量計（東洋メディック製：アイオネックスドーズマスター２５９０Ｂ）を用いて到達Ｘ線量：Ｂを測定した。
【００９９】
次いで、ターゲット管のモリブデン・アノードから１００ｃｍの位置に放射線像変換パネルを配し、上記と同様な条件にてＸ線照射を行い、放射線像変換パネルを透過したＸ線量：Ｄを、電離型線量計を用いて測定し、以下の算出式にてＸ線吸収量を求めた。
【０１００】
Ｘ線吸収量（％）＝（Ｄ／Ｂ）×１００
《放射線像変換パネルの特性評価》
〈輝度の評価〉
輝度は、放射線像変換パネル全面に、管電圧２８ｋＶのＸ線を照射し、パネルを１００ｍＷの半導体レーザー（６８０ｎｍ）で走査して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を光電子増倍管（浜松ホトニクス製：光電子増倍管Ｒ１３０５）を用い受光し、その強度を、平均粒子径０．４μｍの顔料を含有した放射線像変換パネル１の値を１．００とし、相対輝度とした。
【０１０１】
〈鮮鋭性の評価〉
鮮鋭性は、放射線像変換パネルにＭＴＦ測定用矩形波チャートｔｙｐｅ．Ｎｏ．９（極光（株）製）を通して管電圧２８ｋＶのＸ線を照射した後、パネルを１００ｍＷの半導体レーザー（６８０ｎｍ）で走査して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を、上記と同じ受光器で受光して電気信号に変換し、アナログ／デジタル変換して磁気テープにより記録した。記録した磁気テープをコンピューターで分析して磁気テープに記録されているＸ線像の変調伝達関数（ＭＴＦ）値を求めた。ＭＴＦは空間周波数２サイクル（１ｐ）／ｍｍＭＴＦ％で示した。
【０１０２】
鮮鋭性は高いほど良好であることを示し、平均粒子径０．４μｍの顔料を含有した放射線像変換パネル１の値を１００とし、相対評価を行った。
【０１０３】
〈粒状性の評価〉
粒状性は、放射線像変換パネル全面に、管電圧２８ｋＶのＸ線を照射し、パネルを１００ｍＷの半導体レーザー（６８０ｎｍ）で走査して励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を受光器で受光して電気信号に変換し、アナログ／デジタル変換して磁気テープにより記録した。記録した磁気テープをコンピューターで分析して、磁気テープに記録されているＸ線平面像のＲＭＳ粒状度を求めた。その粒状度は値が小さいほど良好であることを示す。平均粒子径０．４μｍの顔料を含有した放射線像変換パネル１の値を１００とし、相対評価を行った。
【０１０４】
以上、得られた結果を表１に示す。
【０１０５】
【表１】
2004132872.tif 000002
【０１０６】
表１より、本発明の放射線像変換パネルは輝度、鮮鋭性、及び粒状性が、比較例に対し総合的に優れていることが分かる。
【０１０７】
【発明の効果】
管電圧が低いＸ線を用いた撮影であっても、輝度、粒状性の劣化がなく、鮮鋭性が優れた輝尽性蛍光体層を有する放射線像変換パネル及びその製造法を提供することができた。