(57)【要約】【課題】使用性に優れ、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果及びその持続に優れる油性固形化粧料に関する。【解決手段】特定のポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物、特定のフッ素変性環状シリコーン、特定の炭化水素油及び固形油とを含有することを特徴とする油性固形化粧料を提供するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｄ）；
（ａ）下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４―ａ―ｂ―ｃ）／２　…（１）
（但し、式中のＲ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、あるいは下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４　…（２）
で表される有機基から選択される同種又は異種の有機基であり、
Ｒ２は下記一般式（３）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇ−Ｒ５　…（３）
で表されるポリオキシアルキレン基、
Ｒ３は下記一般式（４）
−ＣｎＨ２ｎ−（ＳｉＲ１Ｒ１Ｏ）ｈ−ＳｉＲ１３　…（４）
で表されるオルガノシロキサンであって、Ｒ４は炭素数４〜３０の炭化水素基又はＲ６−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ５は水素原子若しくは炭素数１〜３０の炭化水素基又はＲ６−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ６は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５であり、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数であり、ｆ、ｇはそれぞれ２≦ｆ≦２００、０≦ｇ≦１９８、かつｆ＋ｇが３〜２００の整数である。また、ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数であり、ｎは１≦ｎ≦５の正数である。）
（ｂ）下記一般式（５）で表されるフッ素変性環状シリコーン
【化１】
2004091345.tif 000025
（式中Ｒ１は炭素原子数１〜１０のアルキル基またはフェニル基を、Ｒ２は炭素原子数１〜１０のフッ素置換アルキル基を示し、ｍは０〜３の整数、ｎは１〜６の正数であり、ｍ＋ｎは３〜６の正数である。）
（ｃ）重質流動イソパラフィン、ポリブテン、ポリイソブチレン、平均分子量が５００〜５０００のα−オレフィンオリゴマーから選ばれた１種又は２種以上の炭化水素油
（ｄ）固形油
を含有することを特徴とする油性固形化粧料。
【請求項２】
成分（ａ）を０．１〜２０質量％、成分（ｂ）を０．１〜３０質量％、成分（ｃ）を０．１〜２０質量％、成分（ｄ）を５〜２５質量％含有することを特徴とする請求項１記載の油性固形化粧料。
【請求項３】
更に成分（ｅ）として常温で液状のエステル油を含有することを特徴とする請求項１または２記載の油性固形化粧料。
【請求項４】
前記成分（ｄ）の一部又は全部がエチレン・プロピレンコポリマーであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の油性固形化粧料。
【請求項５】
油性固形化粧料が口唇用化粧料であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の油性固形化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明の油性固形化粧料は、メイクアップ化粧料、特に口唇用化粧料に有用であり、更に詳しくは、使用性に優れ、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果及びその持続に優れた油性固形化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より油性固形化粧料は、口紅、ファンデーション等のメイクアップ化粧料に応用されている。近年、口紅等の油性固形化粧料においては口紅を口唇に塗布した後、その口紅が衣服等に付着しない、いわゆる二次付着防止効果が重要な品質として求められている。
この二次付着防止効果を具現化する技術としては、アルギン酸ナトリウム等の水溶性高分子やトリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン樹脂、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤、エチレンオキサイドが付加された界面活性剤等を配合する技術が検討されていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながらこれら技術では化粧料の塗布後、経時で二次付着防止効果が得られる反面、化粧膜のツヤ感の減少、塗布後の乾燥を感じるといった問題を生じる場合があった。また最近では、ツヤ感のあるものが好まれるため、二次付着防止効果を損なうことなく、化粧膜のツヤ感及び保湿効果に優れた油性固形化粧料が望まれていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者は、鋭意研究した結果、特定のポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物、特定のフッ素変性環状シリコーン、特定の炭化水素油及び、固形油とを含有する油性固形化粧料が上記課題を解決することを見出し、本開発を完成させた。
すなわち本発明は、次の成分（ａ）〜（ｄ）；
（ａ）下記一般式（１）で表されるポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４―ａ―ｂ―ｃ）／２　…（１）
（但し、式中のＲ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、あるいは下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４　…（２）
で表される有機基から選択される同種又は異種の有機基であり、
Ｒ２は下記一般式（３）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇ−Ｒ５　…（３）
で表されるポリオキシアルキレン基、
Ｒ３は下記一般式（４）
−ＣｎＨ２ｎ−（ＳｉＲ１Ｒ１Ｏ）ｈ−ＳｉＲ１３　…（４）
で表されるオルガノシロキサンであって、Ｒ４は炭素数４〜３０の炭化水素基又はＲ６−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ５は水素原子若しくは炭素数１〜３０の炭化水素基又はＲ６−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ６は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５であり、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数であり、ｆ、ｇはそれぞれ２≦ｆ≦２００、０≦ｇ≦１９８、かつｆ＋ｇが３〜２００の整数である。また、ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数であり、ｎは１≦ｎ≦５の正数である。）
（ｂ）下記一般式（５）で表されるフッ素変性環状シリコーン
【０００５】
【化２】
2004091345.tif 000002
【０００６】
（式中Ｒ１は炭素原子数１〜１０のアルキル基またはフェニル基を、Ｒ２は炭素原子数１〜１０のフッ素置換アルキル基を示し、ｍは０〜３の整数、ｎは１〜６の正数であり、ｍ＋ｎは３〜６の正数である。）
（ｃ）重質流動パラフィン、ポリブテン、ポリイソブチレン、平均分子量が５００〜５０００のα−オレフィンオリゴマーから選ばれた１種又は２種以上の炭化水素油
（ｄ）固形油
とを含有することを特徴とする油性固形化粧料に関するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられる（ａ）成分のポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物とは下記一般式（１）で表されるものであり、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続を向上させるために配合される。
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４―ａ―ｂ―ｃ）／２　…（１）
（但し、式中のＲ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、あるいは下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４　…（２）
で表される有機基から選択される同種又は異種の有機基であり、
Ｒ２は下記一般式（３）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｆ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｇ−Ｒ５　…（３）
で表されるポリオキシアルキレン基、
Ｒ３は下記一般式（４）
−ＣｎＨ２ｎ−（ＳｉＲ１Ｒ１Ｏ）ｈ−ＳｉＲ１３　…（４）
で表されるオルガノシロキサンであって、Ｒ４は炭素数４〜３０の炭化水素基又はＲ６−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ５は水素原子若しくは炭素数１〜３０の炭化水素基又はＲ６−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ６は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５であり、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数であり、ｆ、ｇはそれぞれ２≦ｆ≦２００、０≦ｇ≦１９８、かつｆ＋ｇが３〜２００の整数である。また、ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数であり、ｎは１≦ｎ≦５の正数である。）
上記ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物とは少なくとも１つのポリオキシアルキレン基及びオルガノシロキサン基を有するオルガノポリシロキサングラフト重合体で、具体的には特開２００１−３９８１９号公報、特開２００２−１９３７３２号公報に記載されているものが例示される。
成分（ａ）の配合量は、好ましくは全組成分中０．１〜２０質量％（以下、単に「％」と示す。）、更に好ましくは１〜１０％である。この範囲であると、使用性、化粧膜のツヤ感、保湿効果に優れ、二次付着防止効果が更に向上する油性固形化粧料が得られる。また成分（ａ）はその１種又は２種以上を用いることができる。
【０００８】
本発明で用いられる成分（ｂ）の特定のフッ素変性環状シリコーンとしては、前記一般式（５）で表される環状シリコーンで、使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果を向上させるために配合される。具体的には下記の化学式（６）〜（１４）が挙げられる。
【０００９】
【化３】
2004091345.tif 000003
【００１０】
【化４】
2004091345.tif 000004
【００１１】
【化５】
2004091345.tif 000005
【００１２】
【化６】
2004091345.tif 000006
【００１３】
【化７】
2004091345.tif 000007
【００１４】
【化８】
2004091345.tif 000008
【００１５】
【化９】
2004091345.tif 000009
【００１６】
【化１０】
2004091345.tif 000010
【００１７】
【化１１】
2004091345.tif 000011
【００１８】
成分（ｂ）の配合量は、好ましくは０．１〜３０％、更に好ましくは、５〜２０％である。配合量がこの範囲であれば二次付着防止効果、塗布後のツヤ感、使用性に良好なものが得られる。また、これらのフッ素変性環状シリコーンは必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００１９】
本発明で用いられる成分（ｃ）は、重質流動パラフィン、ポリブテン、ポリイソブチレン、平均分子量が５００〜５０００のα−オレフィンオリゴマーから選ばれた１種又は２種以上の炭化水素油であり、常温で液状から高粘度液状であり、化粧膜のツヤ感や保湿効果の持続を向上させ、化粧品一般に使用されるものであればいずれのものも使用することができる。市販品としては、重質流動イソパラフィンとしてはパールリーム１８（日本油脂社製）、ポリブテンとしてはポリブテン１００Ｒ、ポリブテン３００Ｒ、ポリブテン２０００Ｈ（いずれも出光石油化学社製）、ポリイソブチレンとしてはビスタネックスＬＭＭＨ−ＬＣ（エクソンモービルケミカル社製）等が例示できる。α−オレフィンオリゴマーは、好ましくは、炭素数４〜１２の直鎖脂肪族α−オレフィンを重合した後、水素添加して得られる側鎖を有する炭化水素で、その重合度が３〜１５のものである。
成分（ｃ）の配合量は、好ましくは０．１〜２０％、更に好ましくは１〜１５％である。配合量がこの範囲であれば二次付着防止効果、塗布後のツヤ感、使用性に良好なものが得られる。また、成分（ｃ）はその１種又は２種以上を用いることができる。
【００２０】
本発明で用いられる成分（ｄ）の固形油としては油性固形化粧料の形状を保持するため配合されるが、炭化水素、ロウ、硬化油、高級脂肪酸、高級アルコール等が使用できる。具体的には、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、エチレン・プロピレンコポリマー、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ビーズワックス、モクロウ、ゲイロウ、ジロウ、モンタンワックス等のワックス類、ステアリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸、蔗糖脂肪酸エステル、デキストリン脂肪酸エステル、バクモンドウ脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル類、ステアリル変性メチルポリシロキサン、ベヘニル変性メチルポリシロキサン等のシリコーンワックス類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類等が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。この中でも、エチレン・プロピレンコポリマーが使用性の面から最も好ましい。
成分（ｄ）の配合量は、好ましくは５〜２５％、更に好ましくは８〜１５％の範囲で配合される。配合量がこの範囲であれば二次付着防止効果、塗布後のツヤ感、使用性に良好なものが得られる。また、これらの固形油は必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００２１】
本発明の油性固形化粧料は更に成分（ｅ）の常温で液状のエステル油を含有することにより、成分（ｂ）と成分（ｃ）との相溶性を向上させ、二次付着防止効果、塗布後のツヤ感、使用性が格別に向上する。常温で液状のエステル油としては、化粧品一般に用いられるものであれば何れでもよく、具体的には、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、イソノナン酸イソトリデシル、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール等のエステル類が挙げられる。
成分（ｅ）の配合量は、好ましくは５〜７０％、更に好ましくは１０〜５０％である。配合量がこの範囲であれば二次付着防止効果、塗布後のツヤ感、使用性に良好なものが得られる。また、これらの液状のエステル油は必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００２２】
本発明の油性化固形粧料には、上記した必須成分の他に化粧品一般に使用される成分、例えば、成分（ａ）〜（ｅ）以外の油性成分、粉体、界面活性剤、水性成分、水溶性高分子、紫外線吸収剤、保湿剤、皮膜形成剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００２３】
様々な感触を演出したり、経時安定性を確保する目的で油性成分としては、成分（ａ）〜（ｅ）以外で化粧品一般に使用される動物油、植物油、合成油等の起源及び、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類、親油性界面活性剤類等が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素類、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ロジン酸等の脂肪酸類、ラウリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクチルメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、高重合メチルポリシロキサン、高重合メチルフェニルポリシロキサン、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型ポリエーテル変性メチルポリシロキサン、メタクリル変性メチルポリシロキサン、オレイル変性メチルポリシロキサン、ポリビニルピロリドン変性メチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、成分（ｂ）以外のフッ素変性シリコーン等のシリコーン類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、イソステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２４】
着色を施したり、経時安定性を確保したりする目的で粉体成分としては、化粧品一般に使用される粉体として用いられている粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造、等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類、等が挙げられる。具体的には、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化珪素、無水ケイ酸、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、マイカ、合成マイカ、合成セリサイト、合成金雲母、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、ベントナイト、スメクタイト、窒化硼素等の無機粉体類、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体パウダー、塩化ビニリデン−メタクリル酸共重合体パウダー、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリテトラフルオロエチレンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン等の有機粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、有機顔料被覆雲母チタン、酸化チタン被覆合成金雲母、酸化鉄・酸化チタン被覆合成金雲母、ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末、ポリエチレンテレフタレート・ポリオレフィン積層フィルム末、オキシ塩化ビスマス、アルミニウムパウダー、魚鱗箔、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン等の光輝性粉体が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。また、これら粉体は１種又は２種以上を複合化したものを用いても良く、フッ素化合物、シリコーン系化合物、金属石ケン、ロウ、界面活性剤、油脂、炭化水素、アミノ酸系化合物、水溶性高分子等を用いて公知の方法により表面処理を施したものであっても良い。
【００２５】
粉体の分散性向上を目的で界面活性剤としては、化粧品一般に用いられている界面活性剤であればよく、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤が好ましく、例えば、非イオン界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、プロピレングリコール脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビトールの脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ラノリンのアルキレングリコール付加物、成分（ａ）以外のポリオキシアルキレン変性シリコーン等が挙げられる。両性界面活性剤としては、アミノ酸タイプやベタインタイプのカルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型、リン酸エステル型のものがあり、人体に対して安全とされるものが使用できる。例えば、大豆リン脂質、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシルメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルフォアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビス（ポリオキシエチレン硫酸）アンモニウムベタイン、２−アルキル−１−ヒドロキシエチル−１−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００２６】
水性成分としては、清涼感やモイスチャー効果を付与する目的で用いることができるが、水及び水に可溶な成分であれば何れでもよく、水の他に、例えば、エタノール等のアルコール類、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられる。
感触改善の目的で水溶性高分子としては、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン等の天然系のもの、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系のもの、カルボキシビニルポリマー、アルキル付加カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成系のものを挙げることができる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が挙げられ、ＰＡＢＡ系としては、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル、パラジヒドロキシプロピル安息香酸エチル等が挙げられ、ケイ皮酸としては、パラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、４−メトキシケイ皮酸−２−エトキシエチル等が挙げられ、サリチル酸系としてはサリチル酸−２−エチルヘキシル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル等が挙げられ、その他、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等が挙げられる。
保湿剤としては、例えばタンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等が挙げられる。酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等が挙げられる。美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸アルキル、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００２７】
本発明の油性固形化粧料は、例えば、無機顔料、有機顔料および体質顔料等の粉体を、高温で溶解した成分（ａ）〜成分（ｅ）を含む油性成分に分散させ、他の成分と混合した後、冷却し成形することにより得ることができる。
【００２８】
本発明の油性固形化粧料は、メイクアップ、スキンケア、頭髪製品等種々の化粧料とすることができるが、形状としてスティック状、流し込みタイプのものが挙げられ、また、口紅、リップグロス、下地用のリップベース、口紅オーバーコート、リップクリームや、アイカラー、フェイスカラー、ファンデーション、クレンジング、アイクリーム、チック等とすることができるが、この中でもメイクアップ化粧料、特に口唇用化粧料であることが好ましい。
【００２９】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３０】
合成例１：ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物１
反応器に、下記平均組成式（１５）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン７１４ｇと、下記平均組成式（１６）で示されるビニル変性ポリシロキサン２７０ｇ、及びトルエン６３８ｇを混合し、これに０．５％塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液２ｇを加え、溶剤の還流下６時間反応させた。
【００３１】
【化１２】
2004091345.tif 000012
【００３２】
【化１３】
2004091345.tif 000013
【００３３】
更に、下記平均組成式（１７）で示されるアリルポリエーテル２９１ｇを添加して、溶剤の還流に６時間反応を継続させた。
ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）９Ｈ　…（１７）
その後、反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去した。エタノールを２００ｇ添加した後、５％水酸化ナトリウム水溶液７．１ｇ添加して未反応のＳｉ−Ｈ基を加水分解し、次いで濃塩酸０．９ｇを添加して中和した。更に、０．０１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液を１４７ｇ添加して未反応のアリルポリエーテルを加水分解し、５％重曹水で中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行って下記平均組成式（１８）で示されるポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物１を得た。
【００３４】
【化１４】
2004091345.tif 000014
【００３５】
但し、
【００３６】
【化１５】
2004091345.tif 000015
【００３７】
Ｒ７＝−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）９Ｈ
【００３８】
合成例２：ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物２
反応器に、下記平均組成式（１９）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン４１６ｇと前記平均組成式（１７）で示されるアリルポリエーテル９５２ｇ、及びイソプロピルアルコール６００ｇを混合し、これに２％塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液０．２ｇを加え、溶剤の還流下６時間反応させた。
【００３９】
【化１６】
2004091345.tif 000016
【００４０】
更に、ペンタメチルビニルジシロキサン２００ｇを添加して、溶剤の還流下６時間反応を継続させた。５％水酸化ナトリウム水溶液４．２ｇを添加して未反応のＳｉ−Ｈ基を加水分解し、次いで濃塩酸０．５ｇを添加して中和した。更に、０．０１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液を２１７ｇ添加して未反応のアリルポリエーテルを加水分解し、５％重曹水で中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行って下記平均組成式（２０）で示されるポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物２を得た。
【００４１】
【化１７】
2004091345.tif 000017
【００４２】
但し、Ｒ７は前記と同じであり、
【００４３】
【化１８】
2004091345.tif 000018
【００４４】
合成例３：ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物３
反応器に下記平均組成式（２１）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン５８５ｇと前記平均組成式（１７）で示されるアリルポリエーテル３３３ｇ、及びイソプロピルアルコール６００ｇを混合し、これに２％塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液０．２ｇを加え、溶剤の還流下６時間反応させた。
【００４５】
【化１９】
2004091345.tif 000019
【００４６】
更に、前記平均組成式（１６）で示されるビニル変性ポリシロキサン２７０ｇを添加して、溶剤の還流下６時間反応を継続させた。その後、１−ドデセン１２９ｇを添加し、還流下３時間反応を継続させた。５％水酸化ナトリウム水溶液５．９ｇを添加して未反応のＳｉ−Ｈ基を加水分解し、次いで濃塩酸０．７ｇを添加して中和した。更に、０．０１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液を１９２ｇ添加して未反応のアリルポリエーテルを加水分解し、５％重曹水で中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行って下記平均組成式（２２）で示されるポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物３を得た。
【００４７】
【化２０】
2004091345.tif 000020
【００４８】
但し、Ｒ６、Ｒ７は前記と同じ。
【００４９】
合成例４：ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物４
下記平均組成式（２３）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン５５８ｇとイソプロピルアルコール６００ｇを混合し、２％塩化白金酸イソプロピルアルコール溶液０．２ｇを加え、溶剤の還流下、前記平均組成式（１６）で示されるビニル変性ポリシロキサン３３８ｇを滴下して３時間反応させる。更に、前記平均組成式（１７）で示されるアリルポリエーテル３５７ｇを滴下して３時間反応させた。
【００５０】
【化２１】
2004091345.tif 000021
【００５１】
更に、オレイルポリオキシプロピレン（３）アリルエーテルを４２４ｇ添加し、還流下３時間反応を持続させた。５％水酸化ナトリウム水溶液８．４ｇ添加して未反応のＳｉ−Ｈ基を加水分解し、次いで濃塩酸１．１ｇを添加して中和した。更に、０．０１ｍｏｌ／Ｌ塩酸水溶液を２２５ｇ添加して未反応のアリルポリエーテルを加水分解し、５％重曹水で中和した。反応物を減圧下で加熱して溶剤を留去し、濾過を行って下記平均組成式（２４）で示されるポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物４を得た。
【００５２】
【化２２】
2004091345.tif 000022
【００５３】
但し、Ｒ６、Ｒ７は前記と同じ。
Ｒ９＝−Ｃ３Ｈ６Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３Ｃ１８Ｈ３５
【００５４】
本発明品１〜９及び比較例１〜５：スティック状口紅
表１に示す処方のスティック状口紅を調製し、使用性（なめらかさ、付着性）、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続について下記の方法により評価した。その結果も併せて表１に示す。
【００５５】
【表１】
2004091345.tif 000023
【００５６】
注１：ペトロライト　ＥＰ−７００（Ｂａｋｅｒ　Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製）
注２：パールリーム１８（日本油脂社製）
注３：式（７）で表されるフッ素変性環状シリコーン
注４：式（８）で表されるフッ素変性環状シリコーン
注５：ＦＬ−１００（信越化学工業社製）
注６：ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物１（合成例１）
注７：ＫＦ−６０１５（信越化学工業社製）
注８：ＡＥＲＯＳＩＬ　Ｒ９７２（日本アエロジル社製）
（製造方法）
Ａ、成分１〜１３を１１０℃にて均一に溶解する。
Ｂ、Ａ成分に成分１４〜２０を加えて均一混合し、その後、成分２１を添加し均一混合する。
Ｃ、口紅容器に充填して口紅を得る。
【００５７】
（評価方法）
下記評価項目について各々評価を行った。
イの使用性、ロの化粧膜のツヤ感、ハの二次付着防止効果、ニの保湿効果の持続については、各試料について専門パネル２０名による使用テストを行い、パネル各人が下記絶対評価にて７段階に評価し評点を付け、各試料毎にパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。尚、ハの二次付着防止効果については、各試料を唇に塗布し、一時間後ティッシュペーパーを唇にあて、ティッシュペーパーへの転写のなさの程度を評価し、ハの保湿効果の持続ついては、各試料を唇に塗布し、パネルに通常の生活をしてもらい、６時間後の保湿効果について評価した。
【００５８】
（評価項目）
イ．使用性
ロ．化粧膜のツヤ感
ハ．二次付着防止効果
ニ．保湿効果の持続
【００５９】
（使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続評価）
（絶対評価基準）
（評点）：（評価）
６：非常に良い
５：良い
４：やや良い
３：普通
２：やや悪い
１：悪い
０：非常に悪い
（４段階判定基準）
（評点平均値）　　　：（判定）
５点を超える　　　　：非常に良好：◎
３点を超えて５点以下：良好　　　：○
１点を超えて３点以下：やや不良　：△
１点以下　　　　　　：不良　　　：×
【００６０】
表１の結果から明らかな如く、本発明の実施例１〜９のスティック状口紅は、比較例１〜５のスティック状口紅に比べ使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続の全てにおいて優れたものであった。これに対して成分（ａ）の配合されていない比較例２では特に二次付着防止効果、化粧膜のツヤ感の点で、成分（ａ）の代わりにポリエーテル変性シリコーンを含有した比較例４では全ての項目で満足いくものが得られなかった。また、成分（ｂ）の配合されていない比較例３では特に使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果の点で、成分（ｂ）の代わりに直鎖状フッ素変性シリコーンを含有した比較例１では特に二次付着防止効果、保湿効果の点で、成分（ｃ）が配合されていない比較例４では特に化粧膜のツヤ感、保湿効果の持続の点で満足いくものが得られなかった。
【００６１】
実施例１０：固形状口紅
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
１．セレシンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
２．エチレン・プロピレンコポリマー　注１　　　　　　　　２
３．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル　　　　　　　　　残量
４．ポリイソブチレン　注９　　　　　　　　　　　　　　１０
５．流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
６．フッ素変性環状シリコーン　注３　　　　　　　　　　１０
７．フッ素変性環状シリコーン　注１０　　　　　　　　　　５
８．ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物　注６　　５
９．煙霧状シリカ　注１１　　　　　　　　　　　　　　　　３
１０．フッ素化合物処理雲母チタン　注１２　　　　　　　　５
１１．赤色２０２号　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
１２．黄色４号　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
１３．酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
１４．黒酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
１５．赤色１０４号アルミニウムレーキ　　　　　　　　　　１．５
１６．ビタミンＥ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
１７．香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
注９：ビスタネックスＬＭＭＨ−ＬＣ（エクソンモービルケミカル社製）
注１０：式（９）で表されるフッ素変性環状シリコーン
注１１：ＡＥＲＯＳＩＬ　３００（日本アエロジル社製）
注１２：パーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩７％処理
【００６２】
（製造方法）
Ａ：１〜８を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに９〜１７を加え均一に分散する。
Ｃ：Ｂを金皿に流し込み、冷却固化して固形状口紅を得た。
実施例１０は、使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続といった項目で良好な固形状口紅であった。
【００６３】
実施例１１：油性ファンデーション
（成分）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（％）
１．キャンデリラワックス　　　　　　　　　　　　　　　　５
２．マイクロクリスタリンワックス　　　　　　　　　　　１０
３．ポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物　注６　　２
４．エチレン・プロピレンコポリマー　注１　　　　　　　　０．５
５．トリイソステアリン酸ポリグリセリル　　　　　　　　１０
６．フッ素変性環状シリコーン　注３　　　　　　　　　　１５
７．フッ素変性環状シリコーン　注１３　　　　　　　　　　３
８．ポリブテン　注１４　　　　　　　　　　　　　　　　　１
９．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセライド　　　　　　残量
１０．ジメチルジクロルシラン処理煙霧状シリカ　注８　　　０．１
１１．微粒子酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　１
１２．微粒子酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
１３．酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
１４．硫酸バリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
１５．セリサイト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
１６．ベンガラ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
１７．黄酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
１８．黒酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
１９．１，３−ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　０．５
２０．アロエエキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
２１．香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
注１３：式（１１）で表されるフッ素変性環状シリコーン
注１４：ポリブテン１００Ｒ（出光石油化学社製）
（製造方法）
Ａ：１〜９を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに１０〜２１を加え均一に分散する。
Ｃ：Ｂを金皿に流し込み、冷却固化して油性ファンデーションを得た。
実施例１１は、使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続といった項目で良好な油性ファンデーションであった。
【００６４】
実施例１２：油性アイシャドウ
2004091345.tif 000024
（製造方法）
Ａ：１〜１２を１００℃にて均一溶解する。
Ｂ：Ａに１３〜２０を加え、均一に混合分散する。
Ｃ：Ｂを金皿に流し込み、冷却固化して油性アイシャドウを得た。
実施例１２は使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続といった項目で良好な油性アイシャドウであった。
【００６５】
【発明の効果】
本発明の油性化固形粧料は特定のポリオキシアルキレン基含有シリコーン化合物、特定のフッ素変性環状シリコーン、特定の炭化水素油及び固形油とを含有することにより、使用性、化粧膜のツヤ感、二次付着防止効果、保湿効果の持続が良好な化粧料である。