(57)【要約】【課題】高次加工して、衣服などに使用する際、従来の技術では得られなかった嵩高で、ソフトな風合いを有し、被覆弾性糸の芯糸であるポリウレタン系弾性繊維が露出し、まだら状に白っぽく見える斑点（目むき）が発生せず、深色性に優れ、外観品位が優れたストッキングを提供すること。【解決手段】少なくとも一部にＬ値（明度）が３５以下である着色弾性糸を含有してなることを特徴とするストッキング。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一部にＬ値（明度）が３５以下である着色弾性糸を含有してなることを特徴とするストッキング。
【請求項２】
前記着色弾性糸がポリウレタン系弾性繊維からなる原着糸であることを特徴とする請求項１に記載のストッキング。
【請求項３】
前記着色弾性糸がカーボンブラックおよび／または有機色素を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のストッキング。
【請求項４】
前記カーボンブラックの平均一次粒子径が２０ｎｍ〜１００ｎｍであることを特徴とする請求項３に記載のストッキング。
【請求項５】
前記カーボンブラックの比表面積が２０ｍ２／ｇ以上であることを特徴とする請求項３または４のいずれかに記載のストッキング。
【請求項６】
前記有機色素が黒色顔料であることを特徴とする請求項３〜５のいずれかに記載のストッキング。
【請求項７】
有機色素が互いに異なる色相の２種以上の色素が複合されてなるものであることを特徴とする請求項３〜６のいずれかに記載のストッキング。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はストッキングに関するものである。
【０００２】
さらに詳細には、弾性糸が露出してまだら状に白っぽく見える斑点（目むき）が発生せず、深色性および外観品位が優れたストッキングに関する。
【０００３】
【従来の技術】
従来より、ストッキングに用いられる素材として、弾性糸にポリアミド繊維などを一重または二重に被覆した弾性被覆糸が用いられることが多く、これらはレッグ部に用いられる糸の種類によってそれぞれ、仮撚加工糸を用いたウーリータイプ、弾性糸に延伸糸を一重または二重に被覆した被覆弾性糸を１００％使用したゾッキタイプ、被覆弾性糸と延伸糸または仮ヨリ加工糸を交編した交編タイプなどと呼ばれているものがある。このように、ストッキングに被覆弾性糸を用いたものは伸縮性に富むが、着用して布帛が伸長された際、芯糸である弾性糸が外側に露出し伸長された部分のみ白っぽく見え、外観を著しく悪くすることが問題となっていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来の技術では得られなかった被覆弾性糸の芯糸であるポリウレタン系弾性繊維が露出し、まだら状に白っぽく見える斑点（目むき）が発生せず、深色性および外観品位が優れたストッキングおよびその製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明のストッキングは、前記課題を解決するため以下の手段を採用する。
【０００６】
すなわち、少なくとも一部にＬ値（明度）が３５以下である着色弾性糸を含有してなることを特徴とするストッキングである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のストッキングについて説明する。
【０００８】
本発明のストッキングは、少なくとも一部にＬ値（明度）が３５以下である着色弾性糸を含有してなることが不可欠である。Ｌ値（明度）が３５より大きいと十分な深色性を得られないのと同時に、該弾性着色糸が外側に露出したときに白っぽく見え、製品の外観品位にも悪影響を及ぼす問題がある。
【０００９】
本発明でいうストッキングとは、弾性糸に延伸糸または仮撚加工糸を一重または二重に被覆した弾性被覆糸を用いた通常のストッキング、ウェルト部およびパンティ部を有するパンティストッキング、タイツ、ヒザ上ストッキングを含むものである。
【００１０】
パンティストッキングとは、ウエストのゴム部分のウエルト部、ヒップの部分のパンティ部、脚部の部分のレッグ部、つま先部分のトウ部で構成されているパンティ部が付いている薄手のストッキングのことをいう。
【００１１】
タイツとは、ウエストのゴム部分のウエルト部、ヒップの部分のパンティ部、脚部の部分のレッグ部、つま先部分のトウ部で構成されているパンティ部が付いた厚手のストッキングのことをいう。
【００１２】
ヒザ上ストッキングとは、脚部上部のゴム糸挿入部分の口ゴム部、脚部の部分のレッグ部、つま先部分のトウ部で構成されているパンティ部を有しないストッキングのことでありレッグ部の各々の長さによってそれぞれ太ももまでの長さのものがヒザ上ストッキングをいう。
【００１３】
本発明のストッキングにおいて、レッグ部に用いられる糸の種類によってそれぞれ、仮撚加工糸を用いたウーリータイプ、弾性糸にストレート糸をカバリング（シングル又はダブルカバリング）した被覆弾性糸を１００％使用したゾッキタイプ、被覆弾性糸とストレート糸を交編した交編タイプなどと呼ばれているが、何れのタイプであってもよい。
【００１４】
本発明における着色弾性糸としては、好ましくはポリウレタン系弾性繊維が挙げられ、他に、ポリエーテル・エステル系弾性繊維、ポリアミド系弾性繊維などが挙げられる。天然ゴム、合成ゴム、半合成ゴムからなる糸状物すなわちゴム糸も使用される。これらの糸を主体として、他の有機合成樹脂と混合したりしたものも好ましく使用できる。糸自体にゴム状弾性を有するものが好ましい。
【００１５】
着色弾性糸としては、非着色の弾性繊維から製造された弾性糸を染色などの着色手段で着色したものが使用できる。予め着色された弾性繊維から製造されたいわゆる原着糸を好ましく使用できる。
【００１６】
ポリウレタン系弾性繊維は、ポリマージオールと有機ジイソシアネートを主体とするイソシアネートと多官能活性水素化合物を反応させて得られるポリウレタン重合体を紡糸して得られたものが好ましい。
【００１７】
ポリウレタン系弾性繊維に用いられるポリマージオールとしては、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレンエーテルグリコールのようなポリエーテルグリコール類、エチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールなどのグリコール類の少なくとも一種とアジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、β−メチルアジピン酸、イソフタル酸などのジカルボン酸の少なくとも一種を反応させて得られるポリエステルグリコール類、ポリカプロラクトングリコール、ポリヘキサメチレンジカーボネートグリコールのようなポリマージオールの一種または二種以上の混合物または共重合物が好ましい。
【００１８】
また、有機ジイソシアネートとしては、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４´−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートのような有機ジイソシアネートの一種または二種以上の混合物が好ましい。さらにトリイソシアネートを少量併用してもよい。
【００１９】
多官能活性水素化合物としては、エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミン、４，４´−ジフェニルメタンジアミン、ヒドラジン、１，４−ジアミノピペラジン、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、水などの一種またはこれらの二種以上の混合物が好ましい。所望により、これら前記化合物に、モノアミン、モノアルコールのような停止剤を少量併用してもよい。
また、２，６−ジテトラブチルパラクレゾール、亜リン酸エステルなどの酸化防止剤、ヒドロキシベンゾフェノン系またはヒドオキシベンゾチアゾールなどの光または紫外線吸収剤、１，１−ジアルキル置換セミカルバジド、ジチオカルバミン酸塩などのガス黄変、劣化防止剤、および酸化チタン、酸化亜鉛などの白色顔料を適宜使用してもよい。
【００２０】
本発明で用いる着色弾性糸はカーボンブラックおよび／または有機色素を含有し、Ｌ値（明度）が３５以下であることが好ましい。Ｌ値が３５より大きいとストッキング自体のＬ値が大きくなり、ブラックフォーマル用途として用いるときに十分な黒さを得ることができない。さらに、芯糸である着色弾性糸が露出した際、白っぽく見え、布帛上での目むきの原因となる。
【００２１】
本発明でいうカーボンブラックとは、ＪＩＳ　Ｋ６２００にある炭化水素、または炭素を含む化合物を空気の供給が不十分な状態で燃焼または熱分解させてできる結晶子の集合体のことを示し、オイルファーネス法、ガスファーネス法、チャネル法又はサーマル法のいずれの製法で製造されたものも使用でき、特に限定されるものではない。例えば、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、チャンネルブラック、ローラーブラック、アセチレンブラック、ファインサーマルブラック、メディアムサーマルブラック、ランプブラック、ボーンブラック、松煙、油煙、ベジタブルブラックなどが挙げられる。
【００２２】
本発明においては、カーボンブラックの含有量は、良好な紡糸性を得る観点から、０．１重量％以上２０重量％以下の範囲が好ましく、良好な濃色性、制電性を得る観点から、０．５重量％以上１０重量％以下の範囲がより好ましい。
【００２３】
なお、これらの含有量は、用途に応じて事前にテストし、適宜決定することも好ましく行われる。
【００２４】
さらに、本発明のカーボンブラックは、ポリウレタンへの分散を速くし、製造されるポリウレタン糸の特性を目標の特性とせしめる観点から、電子顕微鏡で測定されるカーボンブラックの平均一次粒子径が２０ｎｍ〜１００ｎｍであるものが好ましく、さらに良好な濃色性、制電性を得る観点から、３０ｎｍ〜６０ｎｍであるものがより好ましい。
【００２５】
さらに、本発明のカーボンブラックは、ポリウレタン糸の濃色度を高める観点から、比表面積（ＢＥＴ吸着法）が２０ｍ２／ｇ以上であるのが好ましく、３０ｍ２／ｇ以上であるのがより好ましい。
【００２６】
また、本発明のカーボンブラックは、日本工業規格Ｋ６２２１に定められた９５０℃で７分間加熱した際の減量（揮発分）が０．５〜５％、吸油量（ジブチルフタレートを用いた測定値）が５０ｃｃ／１００ｇ〜１５０ｃｃ／１００ｇの範囲であるものを好ましく使用できる。
【００２７】
着色弾性糸に用いられる有機色素とは、顔料または染料であって、いずれを用いてもよく、黒色顔料を好ましく用いることができる。１種を単独で用いてもよく、好ましくは互いに異なる色相の２種以上の色素が複合されたものを用いることもでき、染料としては、ポリウレタン系弾性繊維を染色できるものであれば、特に限定されることなく用いることができる。
【００２８】
さらに、着色弾性糸に用いられる有機色素は、その組み合わせによりポリウレタン系弾性繊維として、黒の色相になるものであればよく、有機色素のそれぞれについては、いかなる色相のものを用いても構わない。例えば、補色関係にあるものを用いることも好ましい。
【００２９】
本発明で使用される着色弾性糸の繊度は１０〜１１０デシテックスの範囲が好ましく、１５〜３５デシテックスの範囲がより好ましい。
【００３０】
また、破断伸度は３００％以上であることが好ましい。
【００３１】
さらに、着色弾性糸の断面形状は円形であってもよく、扁平であってもよい。
【００３２】
【実施例】
以下実施例により本発明をより詳細に説明する。
【００３３】
なお実施例中のＬ値（−）は次の方法で求めた。ただし、本発明がこれら実施例により限定されるものではない。
［Ｌ値（−）］
試験片作成法は試料糸を５×５ｃｍの試料板に、試料板の色の影響が現れない程度に密接に最小荷重で巻き取り、試料とした。試料および常用標準白色面（ＪＩＳ　Ｚ　８７２２の４．３．４）の前面を均質平坦で透明な約１ｍｍ厚のガラス板で密着させ覆った。Ｌ値（明度）の測定はＳＭカラーコンピューター（スガ試験機製）を用いた。Ｌ値は、Ｌａｂ系の色表示における明度であり、その値が小さいほど明度が低い、すなわち黒色の発色が深いことを意味する。
【００３４】
［実施例１］
着色弾性糸として、分子量１８００のＰＴＭＧ、ジフェニルメタンジイソシアネート、エチレンジアミンおよび末端封鎖剤としてジエチルアミンからなるポリウレタンウレアに平均一次粒子径が４０ｎｍのカーボンブラックを２．０重量％含有し、カーボンブラックの比表面積が４０ｍ２／ｇで、Ｌ値が２５．０、２２ｄｔｅｘ（モノフィラメント）のポリウレタン系弾性繊維を用いた。着色弾性糸に８４ｄｔｅｘ３６フィラメントのポリエチレンテレフタレートフィラメント糸（延伸糸）を市販のカバリング機を使用して、以下の条件でカバリング加工を施し、ＳヨリおよびＺヨリの一重被覆糸をそれぞれ得た。
【００３５】
プレドラフト：１．６倍
ドラフト：３．０倍
ヨリ数：８００Ｔ／ｍ
スピンドル回転数：１６０００ｒｐｍ
巻取比：９３．０％
得られたＳヨリおよびＺヨリの一重被覆糸をストッキングのレッグ部として用いて、４口編機でこれらを交互に編成し、ポリエステル用分散染料で黒色に染色し、仕上げ加工を施し、ゾッキのタイツを得た。得られたタイツは、レッグ部が着用時に伸長され、芯糸である着色弾性糸が露出しても、目むきが発生せず、深色性および外観品位が優れたものであった。
【００３６】
［実施例２］
着色弾性糸として実施例１で使用したものと同じポリウレタン系弾性繊維を用い、８４ｄｔｅｘ３６フィラメントのポリアミドフィラメント糸と市販のエアー加工機を用い、以下の条件でエアー加工を施し、エアー加工糸を得た。
【００３７】
糸速　　　　　　　　：２００ｍ／ｍｉｎ（デリベリローラ）
着色弾性糸のドラフト：２．４
ノズル　　　　　　　：インターレースノズル
オーバーフィ−ド率　：＋４．０％
ノズルの圧空圧　　　：０．３ＭＰａ
得られたエアー加工糸を実施例１と同様にストッキングのレッグ部に用い、４口編機で編成し、酸性染料で黒色に染色し、仕上げ加工を施し、ゾッキのタイツを得た。得られたタイツは、レッグ部が着用時に伸長され、芯糸である着色弾性糸が露出しても、目むきが発生せず、深色性および外観品位が優れたものであった。
【００３８】
［実施例３］
着色弾性糸として実施例１で使用したものと同じポリウレタン系弾性繊維に実施例１と同様に１１ｄｔｅｘ７フィラメントのポリアミドフィラメント糸（延伸糸）を市販のカバリング機を使用して、以下の条件でカバリング加工を施し、ＳヨリおよびＺヨリの一重被覆糸をそれぞれ得た。
【００３９】
プレドラフト：１．６倍
ドラフト：３．０倍
ヨリ数：２５００Ｔ／ｍ
スピンドル回転数：２５０００ｒｐｍ
巻取比：９３．０％
得られたＳヨリおよびＺヨリの一重被覆糸をストッキングのレッグ部として用いて、４口編機でこれらを交互に編成し、酸性染料で黒色に染色し、仕上げ加工を施し、ゾッキのパンティストッキングを得た。
【００４０】
得られたパンティストッキングは、レッグ部が着用時に伸長され、芯糸である着色弾性糸が露出しても、目むきが発生せず、深色性および外観品位が優れたものであった。
【００４１】
［比較例１］
弾性糸としてＬ値が８２．４のポリウレタン系弾性繊維〔東レ・デュポン社製、“ライクラ”（登録商標）Ｔ−１２７、２２ｄｔｅｘ、ダル糸（白色）〕を用い実施例１同様に８４ｄｔｅｘ３６フィラメントのポリエチレンテレフタレートフィラメント糸（延伸糸）を市販のカバリング機を使用して、以下の条件でカバリング加工を施し、ＳヨリおよびＺヨリの一重被覆糸をそれぞれ得た。
【００４２】
プレドラフト：１．６倍
ドラフト：３．０倍
ヨリ数：８００Ｔ／ｍ
スピンドル回転数：１６０００ｒｐｍ
巻取比：９３．０％
得られたＳヨリおよびＺヨリの一重被覆糸をストッキングのレッグ部として用いて、４口編機でこれらを交互に編成し、ポリエステル用分散染料で黒色に染色し、仕上げ加工を施し、ゾッキのタイツを得た。得られたタイツは、レッグ部が着用時に伸長され、芯糸である着色弾性糸が露出した時、目むきが発生し、深色性に欠け、外観品位が著しく悪いものとなった。
【００４３】
［比較例２］
弾性糸として比較例１で用いたのと同じポリウレタン系弾性繊維〔東レ・デュポン社製、“ライクラ”（登録商標）Ｔ−１２７、２２ｄｔｅｘ、ダル糸（白色）〕を用い、８４ｄｔｅｘ３６フィラメントのポリアミドフィラメント糸と市販のエアー加工機を用い、実施例２と同様に以下の条件でエアー加工を施し、エアー加工糸を得た。
【００４４】
糸速　　　　　　　　：２００ｍ／ｍｉｎ（デリベリローラ）
着色弾性糸のドラフト：２．４
ノズル　　　　　　　：インターレースノズル
オーバーフィ−ド率　：＋４．０％
ノズルの圧空圧　　　：０．３ＭＰａ
得られたエアー加工糸を実施例１と同様にストッキングのレッグ部に用い、４口編機で編成し、酸性染料で黒色に染色し、仕上げ加工を施し、ゾッキのタイツを得た。得られたタイツは、伸長されていない状態においても、芯糸である着色弾性糸が露出し、目むきが発生し、深色性および外観品位が著しく悪いものであった。
【００４５】
【発明の効果】
弾性糸が露出してまだら状に白っぽく見える斑点（目むき）が発生せず、深色性および外観品位が優れたストッキングを得ることができる。