(57)【要約】【課題】　グラフト化アクリレートゴム（ＡＳＡ）を含んで成る低光沢の熱可塑性成形用組成物およびその製造方法を開示する。【解決手段】　この組成物は（ｉ）無水マレイン酸基を１分子当たり２つ以上有する化合物と（ｉｉ）第一級アミン末端基を１分子当たり２つ以上有する化合物の反応生成物である光沢低下剤を有効量で含有する。本発明の組成物への前記光沢低下剤の混合は、溶融状態のＡＳＡに前記反応生成物をブレンドするか或は別法として本発明の光沢低下剤のインサイチュー生成がもたらされるように設計した工程条件下で反応体（ｉ）と（ｉｉ）をブレンドすることにより行なうことができる。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
　熱可塑性成形用組成物であって、グラフト化アクリレートゴムを含有しかつ
（ｉ）無水マレイン酸基を１分子当たり２つ以上有する化合物と
（ｉｉ）第一級アミン末端基を１分子当たり２つ以上有する化合物
の反応生成物である光沢低下剤を有効量で含有して成る熱可塑性成形用組成物。
【請求項２】
　該組成物の重量を基準にして前記グラフト化アクリレートゴムが上記組成物中に少なくとも８５％から９８．４％未満の量で存在しかつ前記光沢低下剤が１．６％より多い量から１５％以下の量で存在する請求項１記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項３】
　前記無水マレイン酸化合物がその分子構造の中に（ａ）無水マレイン酸官能性を含有しない少なくとも１種のビニル単量体および（ｂ）少くとも１つの無水マレイン酸官能基に由来する要素を含有する請求項１記載の熱可塑性成形用組成物。
【請求項４】
　低光沢の熱可塑性成形用組成物を製造する方法であって、グラフト化アクリレートゴムと（ｉ）無水マレイン酸基を１分子当たり２つ以上有する化合物と（ｉｉ）第一級アミン末端基を１分子当たり２つ以上有する化合物を溶融状態でブレンドすることを含んで成る方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は熱可塑性成形用組成物（ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ　ｍｏｌｄｉｎｇ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）、より詳細には、アクリレート−スチレン−アクリロニトリルインターポリマー（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）を含有する低光沢（ｌｏｗ　ｇｌｏｓｓ）の組成物に関する。
【０００２】
　グラフト化アクリレートゴム（ｇｒａｆｔｅｄ　ａｃｒｙｌａｔｅ　ｒｕｂｂｅｒ）（ＡＳＡ）を含んで成る低光沢の熱可塑性成形用組成物およびその製造方法を開示する。前記組成物は
（ｉ）無水マレイン酸基を１分子当たり２つ以上有する化合物と
（ｉｉ）第一級アミン末端基を１分子当たり２つ以上有する化合物
の反応生成物である光沢低下剤（ｇｌｏｓｓ−ｒｅｄｕｃｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を有効量で含有する。
【０００３】
　本発明の組成物に前記光沢低下剤を混合する時、溶融状態のＡＳＡに前記反応生成物をブレンドするか或は別法として本発明の光沢低下剤のインサイチュー生成がもたらされるように設計した工程条件下で反応体（ｉ）と（ｉｉ）をブレンドすることにより混合を行なうことができる。
【背景技術】
【０００４】
　熱可塑性成形用組成物から製造された製品にはしばしば光沢があり、ある用途ではこれは望ましくない特性である。特にコンピューターのハウジング（ｈｏｕｓｉｎｇｓ）、キーボード、電気器具および自動車部品などの如き用途では低光沢の組成物がかなり必要とされている。
【０００５】
　表面をエンボス加工して光沢を除去することが実施されてはいるが、別途の工程を必要とすることから費用が加算されてしまう。その上、その後の摩滅によってそのエンボス加工されたつやのない表面(matte　surface)が除去され、光沢が再び現れる可能性がある。微細な充填材、例えばシリカ、ケイ酸塩またはアルミン酸塩または他の同様な不活性材料を熱可塑性成形用組成物に添加するとその光沢が低下することが立証されてはいるが、それに伴ってしばしば成形品の少なくともある種の物理的および／または機械的特性のレベルが望ましくなく低下し、最も注目すべきは衝撃強度(impact strength)が低下してしまう。そのような衝撃強度に対する不利な影響に加えて、しばしば、それに対応して熱変形温度(heat distortion temperature)が低下し、ウエルドライン（ｗｅｌｄ　ｌｉｎｅ）の強度が低下し、耐候性（ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ）および光安定性が充分でないばかりでなく、他の重要な特性も低下する。
【０００６】
　熱可塑性樹脂、例えばアクリル系（ａｃｒｙｌｉｃ）樹脂などと、メタアクリル酸Ｃ１−４アルキルの架橋重合生成物含有成分と芳香族ビニルとアクリル酸Ｃ１−１３−アルキルの共重合体を含有する艶消し熱可塑性樹脂組成物が特許文献１に開示されている。
【０００７】
　（メタ）アクリル酸グリシジルの重合体とブレンドされてたコア−シェル（ｃｏｒｅ−ｓｈｅｌｌ）ＡＳＡ［アクリレート−スチレン−アクリロニトリルインターポリマー］樹脂を含有し、良好な物性を有する低光沢の熱可塑性プラスチックブレンド物が特許文献２に開示されている。
【０００８】
　低光沢の熱可塑性プラスチック組成物が特許文献３に開示されており、これは、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）を求電子試薬(electrophilic reagent)および酸の存在下混練してゲルを生成させた後に得られたゲルをポリカーボネート、ＳＡＮおよびＡＢＳグラフト重合体と共に混練して低光沢のＰＣ／ＡＢＳ／ＳＡＮ組成物を生成させることを伴う。
【０００９】
　アクリロニトリル−スチレン−アクリレートインターポリマー（本明細書では以下「ＡＳＡ樹脂」と呼ぶ）は本技術分野で良く知られていて、数多くの好ましい特徴、例えば良好な強度および卓越した耐候性などを示す。そのような樹脂が示す高い光沢を減少させる試みは、この上で考察した欠点に遭遇する。従って、ＡＳＡ樹脂が有する機械的特性のレベルを保持しながらそれと同時に光沢を低減することが望まれている。
【特許文献１】米国特許第４，４６０，７４２号
【特許文献２】米国特許第４，８９４，４１６号
【特許文献３】米国特許第５，５８０，９２４号
【発明の開示】
【００１０】
　本発明の組成物は（ａ）ＡＳＡ樹脂と（ｂ）有効量の光沢低下剤のブレンド物を含んで成る。
【００１１】
　好ましくは、前記ＡＳＡ樹脂は、本組成物に本組成物の重量を基準にして少なくとも８５％から９８．４％未満、好適には８８から９８％、最も好適には９２から９７．９％存在し、かつ前記光沢低下剤は１．６％より多い量から１５％以下、好適には２から１２％、最も好適には２．１から８％の量で存在する。
【００１２】
　そのような組成物は望ましい物性、例えば衝撃強度、引張り強度、ならびに良好な熱特性も保持しながら実質的に低下した光沢を示すことを見いだした。
【００１３】
　成分（ａ）、即ちＡＳＡ樹脂（アクリレート−スチレン−アクリロニトリルインターポリマー）は、グラフト化アクリレート弾性重合体相（ｇｒａｆｔｅｄ　ａｃｒｙｌａｔｅ　ｅｌａｓｔｏｍｅｒ　ｐｈａｓｅ）が衝撃改良剤として中に分散しているＳＡＮマトリックス（ｍａｔｒｉｘ）を含んで成る衝撃が改善されていて実質的に熱可塑性の樹脂であるとして知られている。市販の有利なＡＳＡ樹脂は架橋した（メタ）アクリレート弾性重合体と架橋したＳＡＮ共重合体と実質的に線状のＳＡＮ共重合体を含んで成る。スチレンの全部または一部の代わりにメチル化スチレン、例えばα−メチルスチレンまたはビニルトルエンなどを用いることも可能である。
【００１４】
　そのようなＡＳＡ樹脂の製造は乳化もしくは塊状重合を伴う多様な公知方法で実施可能である。ＡＳＡ型の好適な樹脂はコア−シェル構造を有し、このような構造は本技術分野で良く知られていて、米国特許第３，９４４，６３１号（これは引用することによって本明細書に組み入れられる）により詳細に開示されている。このような樹脂のコア部分である（メタ）アクリレート弾性重合体はアクリル酸もしくはメタアクリル酸のアルキル、アリールもしくはアリールアルキルエステルで構成することができる。前記樹脂のコア−シェル部分は２段階方法で調製することができ、そのような方法では、コアである（メタ）アクリレート弾性重合体（しばしば多官能ビニル化合物を用いて若干架橋させている）にポリ（メタアクリル酸メチル）、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体または同様なビニル重合体もしくは共重合体の熱可塑性シェルをグラフト結合させる。次に、そのコア−シェル構造物を未架橋の重合体、例えばポリ（メタアクリル酸メチル）、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体または同様なビニル重合体もしくは共重合体と共にブレンドしてＡＳＡ樹脂を生成させる。
【００１５】
　最も好適なＡＳＡ樹脂は重合したアクリロニトリル−スチレン共重合体の未架橋マトリックスを約１５から約８５％含有していて、これがコア−シェル衝撃改良剤（ｃｏｒｅ−ｓｈｅｌｌ　ｉｍｐａｃｔ　ｍｏｄｉｆｉｅｒ）、典型的にはコアである架橋した（メタ）アクリレート弾性重合体が約１０から５０％でシェルである架橋したスチレン−アクリロニトリル共重合体が約５から約３５％の衝撃改良剤と一緒にブレンドされている。
【００１６】
　適切な架橋剤には多官能エチレン系不飽和単量体、例えばフマル酸ジアリルおよびマレイン酸ジアリルなどが含まれる。前記シェルとコアは相互貫入分子網目構造(interpenetrating molecular network)を形成して連結していると考えており、そのような網状組織を有するそのような製品に用語「インターポリマー」を適用する。
【００１７】
　本発明の組成物で有利に使用可能な他のＡＳＡ樹脂は米国特許第３，６５５，８２４号、３，８３０，８７８号、３，９９１，００９号、４，４３３，１０２号、４，４４２，２６３号および４，４０９，３６３号（これらは全て引用することによって本明細書に組み入れられる）に開示されている種類のＡＳＡ樹脂である。そのようなＡＳＡ樹脂は、一般に、良好な衝撃（ｉｍｐａｃｔ）と熱歪(heat distortion)と耐候（ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ）特性を示す熱可塑性プラスチック組成物を製造する目的で３種類の単量体、即ちアクリル酸エステルとスチレン（またはα−メチルスチレン）とアクリロニトリルが用いられている。それらは原則として製造方法そして必須なゴム相および存在する場合には中間相（ｉｎｔｅｒｐｈａｓｅ）の詳細な構造の点で異なる。そのようなＡＳＡ樹脂は、１つの種類として、外側の連続相がアクリロニトリル−スチレン共重合体で出来ている点で相対的に同様なブレンド特性（ｂｌｅｎｄｉｎｇ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を有する。
【００１８】
　本発明の光沢低下剤は、
（ｉ）無水マレイン酸基を１分子当たり２つ以上有する化合物と
（ｉｉ）第一級アミン末端基を１分子当たり２つ以上有する化合物（平均アミン官能性(average amine functionality)が１分子当たり１．８より高い）
の反応生成物である。
【００１９】
　そのような光沢低下剤は本組成物に（ｉ）と（ｉｉ）から前以て生成させておいた反応生成物として混合するか、或は溶融させておいたＡＳＡに個々の反応体として反応前の形態で導入することができる。後者の場合には、そのような反応生成物をブレンドを溶融状態で行っている過程、例えば本発明の低光沢組成物を押出し加工で成形している過程中などの熱的条件下で生成させる。
【００２０】
　本発明の文脈で適切な無水マレイン酸化合物は、無水マレイン酸官能基を１分子当たり少なくとも２つ含有する数平均分子量が少なくとも２０００ｇ／モルの化合物（場合によりオリゴマー状の化合物）であり、これはその分子構造の中に（ａ）無水マレイン酸官能性を含有しない少なくとも１種のビニル単量体と（ｂ）少くとも１つの無水マレイン酸官能基に由来する要素を含有する。
【００２１】
　適切な無水マレイン酸化合物の分子量（数平均分子量）は少なくとも２，０００、好適には２５，０００から約１００，０００、最も好適には３，０００から７５，０００ｇ／モルである。この化合物は無水マレイン酸官能基を１分子当たり少なくとも２個、好適には２から２００個、最も好適には無水マレイン酸官能基を５から１８０個含有する。
【００２２】
　無水マレイン酸官能性を含まない適切なビニル単量体の中でエチレン、プロピレン、スチレン、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸エステルおよび酢酸ビニルを挙げることができる。
【００２３】
　好適な無水マレイン酸化合物はスチレン−メタアクリル酸メチル−無水マレイン酸およびスチレン−無水マレイン酸共重合体である。
【００２４】
　適切なアミン化合物はポリオレフィン系（ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｉｃ）またはポリエーテル構成要素を含有しかつ第一級アミン末端官能基を１分子当たり少なくとも２つ含有する。好適な構造物はポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリエーテル構成単位の中の少なくとも１種を含有し、最も好適にはポリプロピレンオキサイドの構成単位を含有する。適切なアミン化合物の数平均分子量は一般に３００から１８，０００、好適には４００から１５，０００、最も好適には７００から１０，０００であり、この化合物は第一級アミン末端官能基を１分子当たり少なくとも２（１．８より高い平均アミン官能性）、好適には２から５、最も好適には３から４個含有する。最も好適なアミン化合物は第一級アミン末端官能基を１分子当たり３個含有する分子量が４０００から６０００のポリプロピレンオキサイドである。
【００２５】
　重要なことは、前記無水マレイン酸化合物が有する無水マレイン酸基と前記アミン化合物が有する第一級アミン末端官能基の合計が４より大きい点である。
【００２６】
　前記光沢低下剤を製造する時の反応は良く知られており、これは本分野の技術者に公知の手順を用いて調製可能である。
【００２７】
　そのような光沢低下剤はまた反応前の反応体として本発明の組成物に混合することも可能である。本発明のこの態様では、前記無水マレイン酸化合物と前記アミン化合物を前記ＡＳＡ樹脂と共に熱可塑性加工条件下で結果としてそのような反応生成物が生成するに充分な量でブレンドする。
【００２８】
　そのような光沢低下剤の有効量は一般に本組成物の重量（ＡＳＡと光沢低下剤の総重量）を基準にして１．６％を超える量から１５％以下、好適には２から１２％、最も好適には２．１から８％の範囲である。その量を少なくすると光沢低下度合が充分でなくなり、その量を多くするとコストが過度に高くなりかつそのブレンド物またはそれから得られる成形品の物性が悪影響を受ける可能性がある。
【００２９】
　本発明の組成物は本技術分野で認識されている機能を果たす添加剤を添加することにより変性することも可能である。そのような添加剤には充填材（例えば粘土またはタルク）、補強剤（例えばガラス繊維）、衝撃改良剤、他の樹脂、可塑剤、流動促進剤および他の加工助剤、安定剤、着色剤、離型剤、難燃剤、紫外線遮蔽剤などが含まれる。
【００３０】
　本発明の組成物の調製は前記ＡＳＡ樹脂を前以て生成させておいた反応生成物、或は別法として反応前の反応体（これは本組成物を熱可塑加工している過程中に反応して光沢低下剤を生成する）と共にブレンドすることにより実施可能である。このブレンドは、本発明のいずれの態様でも、通常手段を用いて本分野の技術者に良く知られた下記の手順に従って実施可能である。バンバリーミキサーまたは押出し加工機などの如き機械を用いるか或は別法として溶媒を用いたブレンドを行うことでブレンドまたは混練りを実施することができる。添加順は重要ではないが、前記成分を一緒にして反応の完了を促す時間及び温度条件下で反応が完了するまで徹底的にブレンドすべきである。
【００３１】
　以下の実施例を参照することで本発明の理解がより良好になると思われ、本実施例は限定するものではなく説明の目的で示すものでありかつ本発明の実施で意図する最良の様式を挙げるものである。
【実施例】
【００３２】
　典型的組成物の特性を下記の如く測定した：
　ＭＦＩはＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に従って１０ｋｇの負荷下２２０℃で測定したメルトフローインデックス（ｇ／１０分）を指す；
ＭＭＰは鋳型空洞部(mold cavity)の９９％を満たすに要する鋳込み圧力(molding pressure)（４９０度Ｆで測定してｐｓｉで表す）を指す；
　ＶｉｃａｔはＡＳＴＭ　Ｄ１５２５に従って測定した軟化温度（１Ｋｇ）（℃で表す）を指す［油の温度を２℃／分の速度で上昇させた］；
　ＤＴＵＬはＡＳＴＭ　Ｄ６４８に従って測定した負荷［２６４ｐｓｉ（１．８ＭＰａ）］下の歪み温度（℃で表す）である［油の温度を２℃／分の速度で上昇させた］；
　衝撃強度はＡＳＴＭ　Ｄ２５６に従って室温（ＲＴ）および−３０℃で測定したアイゾッド衝撃強度（試験片の厚み１／８”および１／２”）（フィート・ポンド／インチとして表す）を指す［サンプルの寸法は６．３５ｃｍｘ１．２７ｃｍｘ示した厚みであった］；
　引張り特性はＡＳＴＭ　Ｄ−６３８に従ってＩｎｓｔｒｏｎ万能試験機を用いてクロスヘッド速度を５ｍｍ／分にして室温で測定した引張り特性である［タイプＩの引張試験片（ｔｅｎｓｉｌｅ　ｂａｒｓ）を用いた］；
　光沢（２０°および６０°の）の測定を、ＡＳＴＭ　Ｄ５２３に規定された手順に従って、鋳込みプラーク（ｍｏｌｄｅｄ　ｐｌａｑｕｅｓ）（１０．２ｘ７．６ｘ０．３２ｃｍ）を用い、Ｇａｒｄｎｅｒグロスメーター（ｇｌｏｓｓ　ｍｅｔｅｒ）を用いて室温で行った；
　曲げ特性の測定をＡＳＴＭ　Ｄ−７９０に従ってＩｎｓｔｒｏｎ万能試験機を用いてクロスヘッド速度を０．０５インチ／分にして室温で行った［サンプルの寸法は６．３５ｘ１．２７ｘ３．１８ｃｍであった］。
【００３３】
　以下の実施例を実施する時、同じＡＳＡ材料を基にした組成物を用い、この組成物は光沢低下剤に加えて通常の添加剤（これは本発明で見いだしたことに関係せずかつ本発明にとって重要でない）を少量含有している。本実施例の全部で用いたＡＳＡ材料はＳＡＮがグラフト化したアクリル酸ブチルゴム［ＡＳＡ　１の場合にはゴムとグラフト化ＳＡＮの重量比を１００：８０にしそしてＡＳＡ　２の場合には１００：６０にした。ＡＳＡ　１およびＡＳＡ　２のスチレンとアクリロニトリルの重量比は約７０／３０であった］を約２０重量％含有していた。
【００３４】
　この典型的な組成物で用いた光沢低下剤の成分を示した量で存在させ、それらの量を樹脂１００部当たりの重量部（ｐｐｈｒ）として表した。
【００３５】
　ＭＡ　１と表示する無水マレイン酸化合物は数平均分子量が６０，０００ｇ／モルのスチレン／メタアクリル酸メチル／無水マレイン酸共重合体（これらの成分は重量で表して互いに６８／７／２５の関係である）であった。
【００３６】
　ＭＡ　２と表示する無水マレイン酸化合物は数平均分子量が４，０００ｇ／モルのスチレン／無水マレイン酸共重合体（７５／２５の重量比）であった。
【００３７】
　トリアミンと呼ぶアミン化合物はおおよその分子量が５０００ｇ／モルの第一級ポリ（プロピレンオキサイド）トリアミンであった。
【００３８】
　本実施例でジアミンと呼ぶアミン化合物はおおよその分子量が２０００ｇ／モルの第一級ポリ（プロピレンオキサイド）ジアミンであった。
【００３９】
　ＡＳＡ　１と表示する材料はアクリル酸ブチルゴムのブレンド物（このブレンド物の成分が有する平均粒子サイズは０．４ミクロンおよび０．１５ミクロン）であった。このゴムはコア−シェル構造のゴム基質にグラフト化したスチレン−アクリロニトリル共重合体を含有していた。前記コアはスチレンを含有しそして前記シェルは架橋したポリ（アクリル酸ブチル）であった。
【００４０】
　ＡＳＡ　２と表示する材料は架橋したポリ（アクリル酸ブチル−アクリロニトリル）ゴム基質にスチレン−アクリロニトリル共重合体がグラフトした材料であり、これは一頂粒子サイズ分布を示して平均粒子サイズは０．１５ミクロンであった。
【００４１】
【表１】
2004091788.tif 000002
【００４２】
　この結果は、明らかに、本発明の光沢低下剤を前記組成物に含有させる結果として光沢が低下する効果がもたらされることを示している。
【００４３】
　２番目の組の実験では、ＭＡ　２と表示する無水マレイン酸化合物を光沢低下剤の一成分として用いた。その結果を表２に要約する。
【００４４】
【表２】
2004091788.tif 000003
【００４５】
　この結果は、明らかに、本発明の光沢低下剤を前記組成物に含有させる結果として光沢が低下する効果がもたらされることを示している。
【００４６】
　１組の実験を用いてトリアミンが本光沢低下剤の一成分として果たす効力を示し、その結果を以下に要約する。
【００４７】
【表３】
2004091788.tif 000004
【００４８】
　ＡＳＡ　２を基にしたさらなる追加的組の実験を行なって、それを表４に報告する。
【００４９】
【表４】
2004091788.tif 000005
【００５０】
　表５に示す実施例で用いたグラフト化アクリレートゴムはＡＳＡ　１とＡＳＡ　２が５０／５０（重量％）の混合物であった。
【００５１】
【表５】
2004091788.tif 000006
【００５２】
　本発明を説明の目的でこの上に詳細に記述してきたが、そのような詳細は単に説明の目的であり、それに関して本分野の技術者が本発明の精神および範囲から逸脱することなく変更を行うことができるのは、本請求の範囲で限定可能なことを除いた点に関してであると理解されるべきである。
【００５３】
　本発明の特徴および態様は以下の通りである。
１．　熱可塑性成形用組成物であって、グラフト化アクリレートゴムを含有しかつ
（ｉ）無水マレイン酸基を１分子当たり２つ以上有する化合物と
（ｉｉ）第一級アミン末端基を１分子当たり２つ以上有する化合物
の反応生成物である光沢低下剤を有効量で含有して成る熱可塑性成形用組成物。
２．　該組成物の重量を基準にして前記グラフト化アクリレートゴムが上記組成物中に少なくとも８５％から９８．４％未満の量で存在しかつ前記光沢低下剤が１．６％より多い量から１５％以下の量で存在する第１項記載の熱可塑性成形用組成物。
３．　該組成物の重量を基準にして前記グラフト化アクリレートゴムが上記組成物中に８８から８９％の量で存在しかつ前記光沢低下剤が２％から１２％の量で存在する第１項記載の熱可塑性成形用組成物。
４．　該組成物の重量を基準にして前記グラフト化アクリレートゴムが上記組成物中に９２から９７．９％の量で存在しかつ前記光沢低下剤が２．１％から８％の量で存在する第１項記載の熱可塑性成形用組成物。
５．　前記無水マレイン酸化合物が少なくとも２０００ｇ／モルの数平均分子量を有する化合物である第１項記載の熱可塑性成形用組成物。
６．　前記無水マレイン酸化合物がその分子構造の中に（ａ）無水マレイン酸官能性を含有しない少なくとも１種のビニル単量体および（ｂ）少くとも１つの無水マレイン酸官能基に由来する要素を含有する第５項記載の熱可塑性成形用組成物。
７．　前記無水マレイン酸化合物が２５，０００から１００，０００ｇ／モルの数平均分子量を有する第５項記載の熱可塑性成形用組成物。
８．　前記無水マレイン酸化合物が３，０００から７５，０００ｇ／モルの数平均分子量を有する第５項記載の熱可塑性成形用組成物。
９．　前記無水マレイン酸化合物が無水マレイン酸官能基を１分子当たり２個含有する第５項記載の熱可塑性成形用組成物。
１０．　前記無水マレイン酸化合物が無水物官能基を１分子当たり２から２００個含有する第５項記載の熱可塑性成形用組成物。
１１．　前記無水マレイン酸化合物が無水物官能基を１分子当たり５から１８０個含有する第５項記載の熱可塑性成形用組成物。
１２．　（ａ）がエチレン、プロピレン、スチレン、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸エステルおよび酢酸ビニルから成る群から選択される一員である第６項記載の熱可塑性成形用組成物。
１３．　前記無水マレイン酸化合物がスチレン−メタアクリル酸メチル−無水マレイン酸共重合体およびスチレン−無水マレイン酸共重合体から成る群から選択される一員である第１項記載の熱可塑性成形用組成物。
１４．　前記アミン化合物がポリオレフィンもしくはポリエーテル構成要素を含有する第１項記載の熱可塑性成形用組成物。
１５．　前記アミン化合物がポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリエーテルから成る群から選択される少なくとも一員に由来する構成単位を含有する第１項記載の熱可塑性成形用組成物。
１６．　前記アミン化合物がポリプロピレンオキサイドに由来する構成単位を含有する第１項記載の熱可塑性成形用組成物。
１７．　前記アミン化合物が３００から１８，０００の数平均分子量を有する第１項記載の熱可塑性成形用組成物。
１８．　前記アミン化合物が４００から１５，０００の数平均分子量を有する第１項記載の熱可塑性成形用組成物。
１９．　前記アミン化合物が７００から１０，０００の数平均分子量を有する第１項記載の熱可塑性成形用組成物。
２０．　前記アミン化合物が第一級アミン末端官能基を１分子当たり３個含有する分子量が４０００から６０００のポリプロピレンオキサイドである第１項記載の熱可塑性成形用組成物。
２１．　低光沢の熱可塑性成形用組成物を製造する方法であって、グラフト化アクリレートゴムと（ｉ）無水マレイン酸基を１分子当たり２つ以上有する化合物と（ｉｉ）第一級アミン末端基を１分子当たり２つ以上有する化合物を溶融状態でブレンドすることを含んで成る方法。
２２．　第２１項の方法で製造された組成物。