(57)【要約】【課題】イエロー色素として、分光吸収特性に優れ、詳しくはモル吸光係数が高く、またシャープな吸収特性を有し、色再現性に優れた、写真用色素、インクジェット用色素、印刷用色素、熱転写用色素、フィルター用色素などの用途に適したイエロー色素を提供する。【解決手段】一般式（Ｉ）で表わされる化合物。一般式（Ｉ）【化１】2004224957.tif 000011式中、Ｒ１およびＲ２は各々独立に水素原子または置換基を表わし、Ｒ３およびＲ４は各々独立に置換基を表わす。ｍおよびｎは各々独立に０〜４の整数を表わす。ただし、ｍが２以上の時、複数のＲ３は互いに同一でも異なってもよく、またｎが２以上の時、複数のＲ４は互いに同一でも異なってもよい。Ｘは＞Ｃ＝Ｏまたは＞ＳＯ２を表わす。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物。
一般式（Ｉ）
【化１】
2004224957.tif 000010
式中、Ｒ１およびＲ２は各々独立に水素原子または置換基を表わし、Ｒ３およびＲ４は各々独立に置換基を表わす。ｍおよびｎは各々独立に０〜４の整数を表わす。ただし、ｍが２以上の時、複数のＲ３は互いに同一でも異なってもよく、またｎが２以上の時、複数のＲ４は互いに同一でも異なってもよい。Ｘは＞Ｃ＝Ｏまたは＞ＳＯ２を表わす。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、分光吸収特性に優れたイエロー色素に関する。さらに詳しくは、モル吸光係数が高く、またシャープな吸収特性を有し、色再現性に優れるイエロー色素に関する。
【０００２】
【従来の技術】
イエロー色素は、写真用色素、インクジェット用色素、印刷用色素、熱転写用色素、フィルター用色素など幅広い分野において使用されている。これらのそれぞれの用途において要求される性能は詳細な点では異なるが、基本的な性能としてモル吸光係数が高く、またシャープな吸収特性を有するイエロー色素が有用である。このような色素として、例えば１，２−ジヒドロキノキサリン−２−オン類（特許文献１参照）が知られている。しかしながら、上記基本特性の点で必ずしも満足できるものでなく、分光吸収特性の更なる向上が望まれていた。
【０００３】
【特許文献１】
特開平４−１８２４７１号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、イエロー色素として、分光吸収特性に優れ、詳しくはモル吸光係数が高く、またシャープな吸収特性を有し、色再現性に優れた、写真用色素、インクジェット用色素、印刷用色素、熱転写用色素、フィルター用色素などの用途に適したイエロー色素を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は鋭意検討した結果、上記の目的は、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物によって達成された。
一般式（Ｉ）
【０００６】
【化２】
2004224957.tif 000002
【０００７】
式中、Ｒ１およびＲ２は各々独立に水素原子または置換基を表わし、Ｒ３およびＲ４は各々独立に置換基を表わす。ｍおよびｎは各々独立に０〜４の整数を表わす。ただし、ｍが２以上の時、複数のＲ３は互いに同一でも異なってもよく、またｎが２以上の時、複数のＲ４は互いに同一でも異なってもよい。Ｘは＞Ｃ＝Ｏまたは＞ＳＯ２を表わす。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物を詳細に説明する。
一般式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２、は各々独立に水素原子または置換基を表わし、Ｒ３およびＲ４は各々独立に置換基を表す。ここで、Ｒ１〜Ｒ４で示される置換基としては、例えばハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素、沃素）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、リン酸基、スルホ基、ヒドロキシ基、アミノ基、炭素原子数が１〜８のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、炭素原子数が６〜２０のアリーロキシ基（例えば、フェノキシ、ナフトキシ）、炭素原子数が２〜１０のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、炭素原子数６〜２０のアリーロキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、炭素原子数が２〜１０のアシル基（例えば、アセチル、ピバロイル）、炭素原子数が２〜８のアシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、炭素原子数２〜８のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ）、
【０００９】
炭素原子数１〜８のスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、炭素原子数１〜２０のスルフィニル基（例えば、メタンスルフィニル、エタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル）、炭素原子数１〜８のスルホニルアミノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ、エタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ）、炭素原子数が１〜１０のカルバモイル基（例えば、カルバモイル、メチルカルバモイル、モリホリノカルバモイル）、炭素原子数が１〜２０の置換アミノ基（例えば、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ベンジルアミノ、アニリノ、ジフェニルアミノ）、炭素数２〜１０のスルファモイル基（例えば、メチルスルファモイル、エチルスルファモイル、ピペリジノスルファモイル）、炭素原子数０〜１５のアンモニウム基（例えば、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム）、炭素原子数０〜１５のヒドラジノ基（例えば、トリメチルヒドラジノ）、炭素原子数１〜１５のウレイド基（例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド）、炭素原子数１〜１５のイミド基（例えば、スクシンイミド）、炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基（例えば、、メチルチオ、エチルチオ）、炭素原子数６〜２０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ｐ−メチルフェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、２−ピリジルチオ、ナフチルチオ）、
【００１０】
炭素原子数１〜２０の置換または無置換のヘテロ環基（例えば、ピリジル、５−メチルピリジル、チエニル、フリル、モルホリノ、テトラヒドロフリル２−ピラジル）、炭素原子数２〜１８の不飽和炭化水素基（例えば、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルケニル基、シクロアルキニル基で、ビニル、エチニル、１−シクロヘキセニル、ベンジリジン、ベンジリデンが挙げられる）、炭素原子数が６〜２０のアリール基（例えば、フェニル、４−スルホフェニル、２，５−ジスルホフェニル、４−カルボキシフェニル、ナフチル）、炭素原子数が１〜２０のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル）、炭素数３〜２０のシクロアルキル基（例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル）が挙げられる。
【００１１】
Ｒ１およびＲ２は好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、ヘテロ環であり、より好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基であり、さらに好ましくはアルキル基である。Ｒ１とＲ２が同じ場合が好ましい。
【００１２】
Ｒ３、Ｒ４で示される置換基としては、好ましくはアルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、スルホニル基、スルホニルアミノ基、スルホ基であり、より好ましくはアルキル基、ハロゲン原子、スルホ基であり、さらに好ましくはアルキル基、ハロゲン原子である。Ｒ３とＲ４が同じである場合が好ましい。
【００１３】
ｍおよびｎは各々独立に０〜４の整数を表わす。ただし、ｍが２以上の時、複数のＲ３は互いに同一でも異なってもよく、ｎが２以上の複数の時、複数のＲ４は互いに同一でも異なってもよい。ｍ、ｎは好ましくは０〜３、より好ましくは０〜２、さらに好ましくは０〜１である。また、ｍとｎが同じである場合が好ましい。
【００１４】
Ｘは＞Ｃ＝Ｏまたは＞ＳＯ２を表わす。Ｘは好ましくは＞ＳＯ２である。
【００１５】
以下に本発明の化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１６】
【化３】
2004224957.tif 000003
【００１７】
【化４】
2004224957.tif 000004
【００１８】
これらの化合物は、下記の化合物Ａ、Ｂを使用し、塩基存在下（例えばリチウム  ジイソプロピルアミド）にカルボニル化剤（例えばジイミダゾールカルボニル）と反応させることにより、容易に合成することができる。
なお、化合物Ａ、ＢにおけるＸ、Ｒ１〜Ｒ４、ｍ及びｎは一般式（Ｉ）と同義である。
【００１９】
【化５】
2004224957.tif 000005
【００２０】
本発明においては、一般式（Ｉ）で表わされる化合物のうち、中心のカルボニル基に対して対称な化合物（化合物Ｃ）の場合、合成が容易である。具体的には、下記反応スキームとして表わすことができる。
【００２１】
反応スキーム
【００２２】
【化６】
2004224957.tif 000006
【００２３】
これらの各基は一般式（Ｉ）の対応する基と同義である。
化合物Ａとジイミダゾールカルボニルの使用量は、化合物Ａの１モルに対し、ジイミダゾールカルボニルを好ましくは、０．０１〜１０モル、より好ましくは０．１〜１モル、さらに好ましくは０．２〜０．７モルである。反応溶媒は、エーテル系溶媒（例えばＴＨＦ、ジエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル）、芳香族系溶媒（例えば、トルエン、キシレン）、脂肪族炭化水素系溶媒（例えばヘキサン、シクロヘキサン）などが好ましく、エーテル系溶媒がより好ましい。また、化合物Ａにもよるが、無溶媒で反応させてもよい。反応温度は、特に限定されるものではないが、一般的には−５０℃〜２００℃の範囲が好ましく、より好ましくは−３０℃〜室温である。
具体的には、以後の実施例で記載する。
【００２４】
本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、イエロー色素として有用であり、写真用色素、インクジェット用色素、印刷用色素、熱転写用色素、フィルター用色素などに使用される。これらの用途としては例えば、ＥＰ１２４６００６Ａ２号、特開２００２−１２２９６９号、同２００２−２３６３３９号、同２００２−２４４２４５号、同２００２−３１８４３２号、同２００２−３２３６１４号、同２０００−１０６２７６号、特開平１１−１０９１２２号等に記載されているものに好ましく適用され、このうち写真用色素が好ましく、例えばＥＰ１２４６００６Ａ２号、特開２００２−１２２９６９号に記載のハロゲン化銀感光材料に好ましく適用される。
【００２５】
【実施例】
以下に、実施例によって、本発明の化合物の合成および色素の吸収特性を具体的に示す。
実施例１（例示化合物Ｄ−１の合成）
下記合成ルートでＤ−１を合成した。
【００２６】
【化７】
2004224957.tif 000007
【００２７】
中間体Ｄ−１ｂの合成
Ｄ−１ａ（１００ｇ、０．２３５ｍｏｌ）  とオルトギ酸トリエチル  （４７ｍｌ，０．２８ｍｏｌ）をトルエン  （４００ｍｌ）に溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物  （２．２ｇ，１２ｍｍｏｌ）を加えて加熱還流下８時間反応させた。反応液を室温まで冷却し、水  （４００ｍｌ）を加えて攪拌、分液した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。残留物にメタノールを加えて晶析した後、析出した固体を濾取した。
収量：６５ｇ（収率：６２％）
【００２８】
例示化合物Ｄ−１の合成
Ｄ−１ｂ（１．０ｇ、２．２ｍｍｏｌ）とジイミダゾールカルボニル（０．１８ｇ，１．１ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１０ｍｌ）に溶解し、氷浴下でリチウム  ジイソプロピルアミド  （１．８Ｍ、３．７ｍｌ、６．６ｍｍｏｌ）を滴下した。反応液に酢酸エチル（５０ｍｌ）と１Ｎ  塩酸水（５０ｍｌ）を加えて攪拌、分液した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝４：１）で精製した。
収量：５０ｍｇ（収率：２．５％）
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ；１３．７（ｓ，２Ｈ），７．８（ｄ，２Ｈ），７．６（ｔ，２Ｈ），７．１−７．３（ｍ，４Ｈ），４．９（ｓ，２Ｈ），３．８（ｔ，  ４Ｈ），１．８（ｍ，４Ｈ），１．３（ｍ，６０Ｈ），０．９（ｔ，６Ｈ）。
【００２９】
実施例２（吸収特性の比較）
本発明の色素の吸収特性を明らかにするために、従来の色素とともに、本発明の化合物の酢酸エチル中でのλｍａｘおよびεを表１に示す。
比較用化合物は下記の従来色素を用いた。
【００３０】
【化８】
2004224957.tif 000008
【００３１】
【表１】
2004224957.tif 000009
【００３２】
上記の表１より、本発明の化合物はεが極めて大きく、高いフィルター効果が得られるものであり、またλｍａｘが短波長であるため、画像形成用のイエロー色素、特に写真用のイエロー画像形成色素として使用した場合、色再現性に優れるものである。
以上から、本発明の化合物は極めて有用なイエロー色素であることがわかる。
【００３３】
実施例３（溶液状光学フィルターの作成）
本発明の吸収特性を明らかにする目的および溶液状光学フィルターとしての基本的特性を明らかにする目的で酢酸エチル溶媒に色素を溶解した。なお、色素の濃度は、各々の吸光度が１．０となるように調整した。得られた吸収スペクトルを図１に示す。この結果、従来の色素（Ｒ−１）、（Ｒ−２）と比較し、本発明の化合物（Ｄ−１）は極めてシャープであり、イエロー色素として優れていること、および光学フィルターとして優れていることが明らかである。特に、１，２−ジヒドロキノキサリン−２−オン類の（Ｒ−２）と比較しても、吸収がシャープであり、長波側の吸収のキレ（裾キレ）がよい。
【００３４】
【発明の効果】
本発明によれば、分光吸収特性に優れたイエロー色素に関する。さらに詳しくは、モル吸光係数が高く、またシャープな吸収特性を有し、色再現性に優れるイエロー色素が提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】色素（Ｄ−１）、（Ｒ−１）および（Ｒ−２）の酢酸エチル溶液での吸収スペクトルである。
【図１】
2004224957.tif 000012