(57)【要約】【課題】電池用電極板の製造工程で電極合剤層が脱落したり、集電体が破断したりせず、歩留まりよく、製造することができる電池用電極板及びその製造方法、並びに非水電解液電池を提供する。【解決手段】金属製シート状の集電体の一方の面に、間欠的に形成された電極合剤層と、前記集電体の他方の面に、塗布開始位置を前記一方の面における前記電極合剤層の塗布始端部から、塗布終端部寄りに０．５〜２．９ｍｍ離れた位置に、間欠的に形成された電極合剤層を形成することを特徴とする。【選択図】  図１
2004214140.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属製シート状の集電体の一方の面に、間欠的に形成された電極合剤層と、前記集電体の他方の面に、塗布開始位置を前記一方の面における前記電極合剤層の塗布始端部から、塗布終端部寄りに０．５〜２．９ｍｍ離れた位置に、間欠的に形成された電極合剤層を有することを特徴とする電池用電極板。
【請求項２】
ａ）シート状の集電体を準備する工程と、ｂ）電極合剤層塗工液を準備する工程と、ｃ）電極合剤層塗工液を、集電体の一方の面と他方の面に連続して、間欠的に塗布し乾燥する塗工機を用いて、まず、集電体の一方の面に間欠的に塗布し乾燥する工程と、ｄ）ｃ工程に連続して、前記集電体の他方の面に、塗布開始位置を前記一方の面における前記電極合剤層の塗布始端部から、塗布終端部寄りに０．５〜２．９ｍｍ離れた位置に設定して、間欠的に塗布し乾燥する工程と、ｅ）両面に電極合剤層が形成された集電体をプレスする工程と、からなることを特徴とする電池用電極板の製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載の電池用電極板の配置構成を有し、正極合剤層が形成された正極電極板、及び負極合剤層が形成された負極電極板とを、セパレーターを介して渦巻き状に巻回した電極板群と、リチウム塩を溶解した有機電解液とを、封口部を介してケース内部に封入したことを特徴とする非水電解液電池。
【請求項４】
請求項２に記載の電池用電極板の製造方法を用いて製造した、正極合剤層が形成された正極電極板及び負極合剤層が形成された負極電極板を、セパレーターを介して渦巻き状に巻回した電極板群とし、リチウム塩を溶解した有機電解液とを、封口部を介してケース内部に封入したことを特徴とする非水電解液電池。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非水電解液電池用の電極板に関し、さらに詳しくは、製造のプレス工程における切断を防止する電池用電極板及びその製造方法、並びに非水電解液電池に関するものである。
【０００２】
【従来技術】
（技術の背景）近年、ＡＶ機器，パソコン等のコードレス化、ポータブル化に伴い、これらの駆動用電源である電池に対しても、小型化、軽量化、高エネルギー密度化が要求されている。このため、従来のアルカリ蓄電池に代わり、高エネルギー密度で高電圧を有する非水電解液電池、代表的にはリチウムイオン二次電池が提案されている。非水電解液電池は、正極電極板と負極電極板それぞれに電流を取り出すための端子を取り付け、両電極板の間に短絡を防止するためのセパレータを挟んで巻き回し、非水電解液を満たした電池ケース容器に封口部を介して密封されている。
非水電解液電池の形状としては、機器の薄型化、スペースの有効利用の点から薄型化の要望が高い。また、機能的には、充放電サイクル寿命の延長、高エネルギー密度化のため、電池用電極板をプレスして薄膜化している。このプレス工程の圧力によって、両面に間欠的に電極合剤層が形成された集電体は、両面の電極合剤層の位置関係によっては、電極合剤層が剥離し脱落したり、容易に破断したりする。特に電極合剤層の塗布始端部には盛り上りができるので、該盛上部が他方の面の塗布始端部又は終端部の位置に合致すると、該盛上部の境界部に曲げ力と引張力を発生させて集電体にストレスがかかり、加工硬化して集電体が破断する
このために、プレスし薄膜化された高密度な電池用電極板を、製造工程で電極合剤層が脱落したり、破断したりせず、歩留まりよく、安価に製造することができる電池用電極板の製造方法が求められている。
【０００３】
（先行技術）従来、プレス時の破断を防止する方法としては、シート状の集電用芯材を一定方向に移送しながら、一面に塗布し乾燥して電極合剤部の形成が終了したのちに、一旦巻き取り機に巻き取る。該巻き取りを繰り出し側に移して設置し、集電用芯材を逆方向に移送しながら、他面に間欠的に塗布し乾燥して電極合剤部を形成する際に、塗布開始位置を一面における電極合剤部の塗布終端部から塗布開始部寄りに離れた位置とすることが知られている（例えば、特許文献１ないし特許文献５参照。）。しかしながら、集電体の両面に塗布する場合に２回の塗布工程を必要とする。また、図３に図示するように、両面の塗布方向が異なるために、塗布始端部と塗布終端部が相対し、塗布始端部と塗布始端部とを相対させることができない。このために、盛上部の境界部が２倍となり破断危険部が倍化したり、電極合剤層が脱落する可能性が高くなるという欠点がある。
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−２６５７０７号公報
【特許文献２】特開２００１−１５１０３号公報
【特許文献３】特開２００１−３５１６１０号公報
【特許文献４】特開２００２−１２４２４９号公報
【特許文献５】特開２００２−１３４１０２号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明はこのような問題点を解消するためになされたものである。その目的は、電池用電極板の製造工程で電極合剤層が脱落したり、集電体が破断したりせず、歩留まりよく、安価に製造することができる電池用電極板及びその製造方法、並びに非水電解液電池を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するために、請求項１の発明に係わる電池用電極板は、金属製シート状の集電体の一方の面に、間欠的に形成された電極合剤層と、前記集電体の他方の面に、塗布開始位置を前記一方の面における前記電極合剤層の塗布始端部から、塗布終端部寄りに０．５〜２．９ｍｍ離れた位置に、間欠的に形成された電極合剤層を有するように、したものである。本発明によれば、プレス工程で電極合剤層の脱落や集電体の破断が防止できるので、プレスして薄膜化された高密度で精度のよい電池用電極板が提供される。
請求項２の発明に係わる電池用電極板の製造方法は、ａ）シート状の集電体を準備する工程と、ｂ）電極合剤層塗工液を準備する工程と、ｃ）電極合剤層塗工液を、集電体の一方の面と他方の面に連続して、間欠的に塗布し乾燥する塗工機を用いて、まず、集電体の一方の面に間欠的に塗布し乾燥する工程と、ｄ）ｃ工程に連続して、前記集電体の他方の面に、塗布開始位置を前記一方の面における前記電極合剤層の塗布始端部から、塗布終端部寄りに０．５〜２．９ｍｍ離れた位置に設定して、間欠的に塗布し乾燥する工程と、ｅ）両面に電極合剤層が形成された集電体をプレスする工程と、からなるように、したものである。本発明によれば、製造工程で電極合剤層が脱落したり、破断したりせず、歩留まりよく、安価に製造することができる電池用電極板の製造方法が提供される。
請求項３の発明に係わる非水電解液電池は、請求項１に記載の電池用電極板の配置構成を有し、正極合剤層が形成された正極電極板、及び負極合剤層が形成された負極電極板とを、セパレーターを介して渦巻き状に巻回した電極板群と、リチウム塩を溶解した有機電解液とを、封口部を介してケース内部に封入するように、また、請求項４の発明に係わる非水電解液電池は、請求項２に記載の電池用電極板の製造方法を用いて製造した、正極合剤層が形成された正極電極板及び負極合剤層が形成された負極電極板を、セパレーターを介して渦巻き状に巻回した電極板群とし、リチウム塩を溶解した有機電解液とを、封口部を介してケース内部に封入するように、したものである。本発明によれば、電極合剤層の脱落がなく信頼性が高いので、電池性能の低下する恐れの少ない非水電解液電池が提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の態様について、図面を参照しながら、詳細に説明する。
図１は、本発明の１実施例を示す電池用電極板のプレス前の断面図である。
図２は、本発明の他の実施例を示す電池用電極板のプレス前の断面図である。
図３は、従来の電池用電極板のプレス前の断面図である。
（基本の構成）図１に模式的に図示するように、本発明の電池用電極板１は、集電体１１の一方の面１１Ａに電極合剤層１３が、他方の面１１Ｂに電極合剤層２３が間欠的に形成されている。電極合剤層１３は、塗布方向１Ａに沿って塗布されるので、塗布始端部１３Ａ、塗布中間部１３Ｂ、塗布終端部１３Ｃとからなっている。同様に、電極合剤層２３は、塗布方向１Ｂに沿って塗布され、塗布始端部２３Ａ、塗布中間部２３Ｂ、塗布終端部２３Ｃとからなっている。
塗布始端部１３Ａ、２３Ａは、塗布開始時にダイヘッド内部の圧力が高くなっているため、比較的大きな盛上部ができてしまう。塗布中間部１３Ｂ、２３Ｂは、所定の塗布条件で塗布され所定の厚さに塗布される。塗布終端部１３Ｃ、２３Ｃは塗布組成物が途切れるために、厚さが暫減し終端となる。
【０００８】
（発明のポイント）ここで、本発明では、集電体１１の他方の面１１Ｂに、塗布開始位置を一方の面１１Ａにおける電極合剤層１３の塗布始端部１３Ａから、塗布終端部１３Ｃ寄りに０．５〜２．９ｍｍ離れた位置（即ち、塗布始端部２３Ａ）に設定して間欠的に形成する。この離れた位置である始端部１３Ａと２３Ａとの表裏ズレ距離をＤとすると、０．５ｍｍ≦Ｄ≦２．９ｍｍすること、かつ、表裏面で始端部１３Ａと２３Ａとを合わせる。
即ち、表の始端部の山部と、裏の始端部の山部とが、表裏の状態で一致せず、分離しない距離とするのである。表裏の山が一致すると結果的に大きな１つの山となり、また、表裏の山が分離すると２つの山となる。大きな１つの山にならないズレ距離が０．５ｍｍであり、また、表裏の山が実質的に分離しない距離が２．９ｍｍである。実質的とは、電極合剤層が塗布されプレス前の状態で、電極板の厚みに急激な差がないことで、なだらかな畝々状、波状は本発明の範囲内へ含まれるものとする。
【０００９】
このような厚み差がある山部が、２本のプレスロール間を通過し乗り越えた瞬間に、厚さの薄い側に異常な引張力がかかる。該引張力によって、電極合剤層／集電体／電極合剤層からなっている電極板は、集電体が伸長し切断したり、硬い電極合剤層にズレやせん断力がかかって、電極合剤がヒビ割れ、欠け、脱落してしまう。電極合剤が脱落すると電池容量が低下する。さらに、脱落物がプレス機のプレスやガイドロールに付着して、次々通過する電極板に、脱落物の形状跡（ヘコ、凹部）、傷跡をつけたり、再付着して不良品が発生する。一旦、脱落が発生すると、連続プレス作業のために、多くの不良品が連続的に発生して、著しく歩留りを低下させる。表裏ズレが０．５ｍｍ未満で表裏の山がほぼ一致すると、切断が発生しやすく、また、表裏ズレが３．０ｍｍ以上で表裏の山が分離すると、脱落が発生しやすい。集電体として軟い材料を用いた場合に、特に顕著で、例えば箔銅を用いた負極電極板で発生しやすい。
本発明によれば、プレス工程で電極合剤層の脱落や集電体の破断が防止できるので、電池用電極板が歩留まりよく、安価に製造することができ、電池としても電池容量が低下せず信頼性が高い。なお、終端部では山が形成されにくく、このような現象が発生する恐れは少ない。
【００１０】
図４は、本発明の１実施例を示す製造方法を説明する説明図である。
（製造方法）本発明の製造方法は、ａ）シート状の集電体を準備する工程と、ｂ）電極合剤層塗工液を準備する工程と、ｃ）電極合剤層塗工液を、集電体の一方の面と他方の面に連続して、間欠的に塗布し乾燥する塗工機を用いて、まず、集電体の一方の面に間欠的に塗布し乾燥する工程と、ｄ）ｃ工程に連続して、前記集電体の他方の面に、塗布開始位置を前記一方の面における前記電極合剤層の塗布始端部から、塗布終端部寄りに０．５〜２．９ｍｍ離れた位置に設定して、間欠的に塗布し乾燥する工程と、ｅ）両面に電極合剤層が形成された集電体をプレスする工程と、からなっている。使用する材料も含めて説明する。
【００１１】
ａ）シート状の集電体を準備する工程
電極板の基体である集電体としては、通常、公知の金属箔が用いられ、正極電極板用としてはアルミニウム、又はニッケルなどが、負極電極板用としては銅、ニッケル、又はステンレスなどが用いられ、好ましくは正極集電材はアルミニウム箔、負極集電材は銅箔である。これら金属箔の厚さは、通常、５〜３０μｍ程度、好ましくは５〜２０μｍであり、シート状を巻き回した状態（以降、巻取という）で準備する。
【００１２】
ｂ）電極合剤層塗工液を準備する工程
（電極合剤層）電極合剤層は、活物質とバインダとを少なくとも含有する。活物質には、正極用活物質と負極用活物質がある。正極用活物質としては、例えばＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２もしくはＬｉＭｎ２Ｏ４等のリチウム遷移金属複合酸化物、またはＴｉＳ２、ＭｎＯ２、ＭｏＯ３もしくはＶ２Ｏ５等のカルコゲン化合物を例示することができる。これらの正極用活物質は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。負極用活物質としては、例えば、金属リチウムまたはリチウム合金等のようなリチウム含有金属、グラファイト、カーボンブラックまたはアセチレンブラックのような炭素質材料が好ましい。
【００１３】
（バインダ）バインダとしては、例えば、熱可塑性樹脂、より具体的にはポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニル樹脂、フッ素系樹脂またはポリイミド樹脂等を使用することができる。好ましくは、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース樹脂、スチレン−ブタジエンゴムなどのゴム系、フッ素系樹脂のバインダである。フッ素系樹脂はバインダとして好ましく用いられ、その中でもポリフッ化ビニリデンは特に好ましい。また、必要に応じて、他の樹脂や添加物を添加してもよい。
【００１４】
（電極合剤層塗工液）前述した活物質、バインダ、及び必要に応じてその他の成分を混合して合剤層用塗工液を調製する。例えば、適宜選択した活物質などとバインダとを、トルエン、メチルエチルケトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、水或いはこれらの混合物のような有機溶剤の中に投入し、さらに必要に応じて導電剤を加え、プラネタリーミキサー、ホモジナイザー、ボールミル、サンドミルまたはロールミル等の分散機により溶解又は分散して、塗工液を調製し、準備する。
【００１５】
ｃ）電極合剤層を、集電体の一方の面と他方の面に連続して、間欠的に塗布し乾燥する塗工機を用いて、まず、集電体の一方の面に間欠的に塗布し乾燥する工程
（塗工機）まず、塗工機としては、例えば図４に模式的に図示するように、表裏面を連続的に塗工できる塗工機が適用できる。集電体１１の巻取は巻出部３１へセットされ、図示しない駆動により巻き出される。集電体１１の一方の面１１Ａへ、ダイヘッド３３Ａにより塗布方向１Ａへ、電極合剤層塗工液が間欠的に塗布し、乾燥機３５Ａで乾燥されて電極合剤層１３が形成される。続いて、集電体１１の他方の面１１Ｂへ、ダイヘッド３３Ｂにより塗布方向１Ｂへ、電極合剤層塗工液が間欠的に塗布し、乾燥機３５Ｂで乾燥されて電極合剤層２３が形成され、巻取部３７で巻き取られる。
【００１６】
ダイヘッドとしては厚い塗工層を形成できる、例えばスロットダイコート、スリットダイコート、スライドダイコートなどが適している。
乾燥機としては、特に限定されることはなく、公知の熱風、赤外線、マイクロ波、高周波、或いはそれらを組み合わせて利用できる。乾燥工程において集電体をサポート又はプレスする金属ローラーや金属シートを加熱して放出させた熱によって乾燥してもよい。巻出部３１及び巻取部３７も公知のものでよい。
【００１７】
（一方の面へ塗布）まず、集電体１１の一方の面１１Ａに間欠的に塗布し乾燥する。正極及び負極の塗布については、特に区別せずに説明するが、集電体及び、電極合剤層組成物が異なるのみで同様である。
電極合剤層１３、２３の厚さは、乾燥時で通常１０〜２００μｍ、好ましくは５０〜１７０μｍの範囲である。
（間欠塗布法）電極合剤層を所定のパターン状に間欠的に形成するには、塗工方法でダイヘッドを機械的に制御しながら電極塗工液を集電体上に塗工して塗工部と非塗工部のパターンを直接形成する。塗工部又は非塗工部のパターンに合わせてダイヘッド及び／又は集電体を動かしながらダイヘッドからの電極合剤層塗工液の吐出開始と吐出停止を繰り返したり、ダイヘッドの離脱と再接近、電極塗工液の吐出停止とその再開をそれぞれ同調させて繰り返せばよい。
【００１８】
ｄ）ｃ工程に連続して、前記集電体の他方の面に、塗布開始位置を前記一方の面における前記電極合剤層の塗布始端部から、塗布終端部寄りに０．５〜２．９ｍｍ離れた位置に設定して、間欠的に塗布し乾燥する工程
（他方の面へ塗布）続いて、集電体１１の他方の面１Ｂに、塗布開始位置を一方の面１Ａにおける電極合剤層１３の塗布始端部１３Ａから、塗布終端部寄りに０．５〜２．９ｍｍ（０．５ｍｍ≦Ｄ≦２．９ｍｍ）離れた位置（塗布始端部２３Ａ）に設定して、間欠的に塗布し乾燥する。ダイヘッド３３Ｂ、乾燥機３５Ｂ、及び間欠塗布方法については一方の面１Ａへの塗布と同様でよい。
【００１９】
塗布開始位置を、一方の面１Ａにおける電極合剤層１３の塗布始端部１３Ａから、塗布終端部寄りに離れた位置、及び塗布長さの設定方法としては、ダイヘッド及び／又は集電体の移動、若しくはダイヘッドの離脱と再接近、又はダイヘッドからの電極合剤層塗工液の吐出開始と吐出停止とその再開を、それぞれ同調させればよく、公知のセンサと制御機器により、容易に設定することができる。
表裏ズレＤ、及び電極合剤層１３、２３の距離については、実施例で詳細に開示する。
【００２０】
ｅ）両面に電極合剤層が形成された集電体をプレスする工程
（プレス）得られた電極合剤層をプレス加工で圧延する。該プレスで電極板が高密度化することで、電池内に巻き込める電極合剤量を多くでき、電池が高容量化できる。また、二次電池の性能に大きく影響を及ぼす、正極および負極の各電極板をプレス加工することで、充放電サイクル寿命を延長させ、また、エネルギー密度を高度化できる。プレス加工は、例えば、金属ロール、弾性ロール、加熱ロールまたはシートプレス機等を用いて行なう。
【００２１】
プレス後の電極板の厚さを考慮して、数回に分けてのプレスや多段プレスしてもよい。高圧で１回、又は複数回のプレスで、電極合剤層を所定の厚さにしてもよいが、電極板には大きな負荷がかかるために、両面に間欠的に電極合剤層が形成された集電体は、両面の電極合剤層の位置関係によっては、電極合剤層が剥離し脱落したり、容易に破断したりする。
特に電極合剤層の塗布始端部には盛り上りができるので、該盛上部が他方の面の塗布始端部又は終端部の位置に合致すると、該盛上部の境界部に曲げ力と引張力を発生させて集電体にストレスがかかり、加工硬化して集電体が破断する。さらに、プレス以外の切断や巻き回し工程でも、電極板の切断や折れが発生しやすい。
【００２２】
本発明のように、表面の塗布始端部１３Ａと裏面の塗布始端部２３Ａとを、同じ向きにし、始端部の表裏ズレＤを０．５ｍｍ≦Ｄ≦２．９ｍｍとすることで、防止できる。なお、プレス後の本発明の電池用電極板では盛上部がプレスされるので、若干つぶれた状態となる場合もある。
このために、プレスし薄膜化され、高密度で精度のよい電池用電極板を、製造工程で電極合剤層が脱落したり、破断したりせず、歩留まりよく、安価に製造することができる。また、電池としても電池性能が低下することはない。
【００２３】
（スリット、切断）プレス加工が終わった段階で、所定の幅及び長さへ、また、コイン型の場合には所定の形状に切断して電極板とする。電極板の形状は細長く、例えば、携帯電話用のリチウムイオン電池の正極材であれば、短辺幅は２０〜７０ｍｍ、長辺の長さは０．２〜１ｍ程度である。また、コイン電池であれば、短辺幅は１〜１００ｍｍ程度、長辺の長さは５０〜１０００ｍｍ程度である。このために、上記で説明してきた電極板の製造工程は、幅及び長さともに複数個がとれることができる広幅の巻取体で加工してもよい。
【００２４】
（電池の組立）上記のような方法により作製した、正極電極板と負極電極板のそれぞれに電流を取り出すための端子を取り付け、両電極板の間に短絡を防止するためのセパレータを挟んで巻き回し、非水電解液を満たした電池ケース容器に封口部を介して密封すればよい。非水電解液としては、例えば、リチウム系二次電池であれば、溶質であるリチウム塩を有機溶媒に溶かした非水電解液が用いられる。リチウム塩としては、例えば、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＢＦ４などの無機リチウム塩、または、ＬｉＢ（Ｃ６Ｈ５）４、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２、ＬｉＣ（ＳＯ２ＣＦ３）３などの有機リチウム塩等が用いられる。
【００２５】
【実施例】
（実施例１、正極、表裏ズレＤ＝１ｍｍ）
厚さが１５μｍのアルミニウム箔に、下記の正極合剤塗工液を、図４の巻出機、巻取機、及び２組のダイヘッドと乾燥機を有するインライン両面塗布機を用いて、一方の面に塗布し乾燥し、連続して他方の面にも塗布し乾燥した。片面あたりの塗布量は、乾燥後で２５０ｇ／ｍ２とした。
図５は、電極合剤層１３、２３の位置関係を示す断面図である。
図５に図示するように、一方の面の電極合剤層１３の塗布長さをＢ、次とのピッチ距離をＡ、他方の面の電極合剤層２３の塗布長さをＣ、塗布始端部の表裏ズレをＤ、塗布終端部の表裏ズレをＥとする。塗布の位置関係はＡ＝７００ｍｍ、Ｂ＝６５０ｍｍ、Ｃ＝５９９ｍｍ、Ｄ＝１ｍｍ、Ｅ＝５０ｍｍとした。
塗布後に、電極合剤層の密度が３．７ｇ／ｃｍ３になるように、ロールプレス機で圧延して、実施例１の正極電電極板を得た。なお、プレス後のＤはＤ＝０．５ｍｍとなっていたが、Ｅについては有意な差は認められなかった。
正極合剤塗工液としては、セルシードＣ−１０（日本化学工業社製、コバルト酸リチウム粉末商品名）９２質量部と、デンカブラック（電気化学工業社製、アセチレンブラック商品名）１．５質量部と、ＴＩＭＣＡＬ−ＫＳ−１５（ＴＩＭＣＡＬ社製、グラファイト商品名）１．５質量部と、ＫＦＬ＃１１２０（呉羽化学工業社製、ポリフッ化ビニリデンの１２％Ｎ−メチルピロリドン溶液）４１．７質量部（固形分７質量部に相当）とを、プラネタリーミキサーで混練し、さらに粘度調整用にＮ−メチルピロリドンを加えて分散し調整した。
【００２６】
（実施例２〜３、比較例１〜２、正極、表裏ズレＤ＝変化）塗布の位置関係を表１に示す数値にする以外は、実施例１と同様にして正極電電極板を得た。
【００２７】
【表１】
2004214140.tif 000003
【００２８】
（実施例４、負極、表裏ズレＤ＝１ｍｍ）
（負極合剤塗工液の塗布）厚さが１０μｍの銅箔に、下記の負極合剤塗工液を、図４の巻出機、巻取機、及び２組のダイヘッドと乾燥機を有するインライン両面塗布機を用いて、一方の面に塗布し乾燥し、連続して他方の面にも塗布し乾燥した。片面あたりの塗布量は、乾燥後で１１０ｇ／ｍ２とした。
塗布後に、負極電極合剤層の密度が１．６ｇ／ｃｍ３になるように、ロールプレス機で圧延する以外は、実施例１と同様にして負極電電極板を得た。
負極合剤塗工液としては、ＭＣＭＢ−６−２８（大阪ガスケミカル社製、負極活物質商品名）９３質量部と、ＫＦＬ＃１１２０（呉羽化学工業社製、ポリフッ化ビニリデンの１２％Ｎ−メチルピロリドン溶液）５８．３質量部（固形分７質量部に相当）とを、プラネタリーミキサーで混練し、さらに粘度調整用にＮ−メチルピロリドンを加えて分散し調整した。
【００２９】
（実施例５〜６、比較例３〜４、正極、表裏ズレＤ＝変化）塗布の位置関係を表２に示す数値にする以外は、実施例４と同様にして負極電電極板を得た。
【００３０】
（実施例７、電池）電流を取り出すための端子を取り付けた実施例１の正極板、及び実施例４の負極板との間に、ポリプロピレン製のマイクロポーラスフィルムからなるセパレータ２３を介して、積層し数回巻き回して渦巻き状として、円筒型の極板群を得た。該電極板群のそれぞれのリード端子部分を電池容器の内底部、電池封止板の内天部にそれぞれスポット溶接して接続した。電池容器としては、ステンレス製の円筒型ケースを用い、非水溶媒としてエチレンカーボネート：ジメチルカーボネート＝１：１（質量比）溶液にＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／１Ｌ溶解し有機電解液（非水電解液）とした。この有機電解液を電極を収納した電池容器に注入し、電池容器と封口板をポリプロピレン製パッキンを介してかしめて密閉して、実施例７の円筒型リチウムイオン二次電池を得た。
【００３１】
（実施例８〜９、電池）実施例２の正極板と実施例５の負極板、実施例３の正極板と実施例６の負極板を用いる以外は、実施例７と同様にして、実施例８〜９と電池を得た。実施例７〜９のいずれの電池も正常に機能し、また、電池容量も規格範囲内であり、容量の低下は認められなかった。
【００３２】
【表２】
2004214140.tif 000004
【００３３】
（評価）評価は、製造方法中のプレス工程での、電極合剤層の脱落とひび割れ、及び電極の破断で行った。電極合剤層の脱落は目視で観察して、著しい脱落やひび割れがないものを合格として○印で、脱落やひび割れするものを不合格として×印で示した。電極の破断はプレス工程で、巻取のシート状物１０００ｍにつき１回以下の破断回数のものを合格として○印で、２回以上のものを不合格として×印で示した。
【００３４】
表１〜２に示してように、実施例１〜６では全てが合格であった。
比較例３では頻繁に破断が発生して、プレス作業が不可能であった。比較例１、２、４では始端部付近のエッジで、塗膜にひび割れ、脱落が発生した。
【００３５】
【発明の効果】
本発明の電池用電極板によれば、プレスし薄膜化され、高密度で精度がよい。本発明の電池用電極板の製造方法によれば、製造工程で電極合剤層が脱落したり、破断したりせず、歩留まりよく、安価に製造することができる。
また、本発明の非水電解液電池によれば電極合剤層の脱落がなく、所定の電極合剤を確保できる信頼性が高いので、電池性能の低下する恐れが少ない。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の１実施例を示す電池用電極板のプレス前の断面図である。
【図２】本発明の他の実施例を示す電池用電極板のプレス前の断面図である。
【図３】従来の電池用電極板のプレス前の断面図である。
【図４】本発明の１実施例を示す製造方法を説明する説明図である。
【図５】電極合剤層１３、２３の位置関係を示す断面図である。
【符号の説明】
１  電極
１Ａ、１Ｂ  塗布方向
１１  集電体
１３、２３  電極合剤層
１３Ａ、２３Ａ  始端部
１３Ｂ、２３Ｂ  中間部
１３Ｃ、２３Ｃ  終端部
３１  巻出部
３３Ａ、３３Ｂ  ダイヘッド
３５Ａ、３５Ｂ  乾燥機
３７  巻取部
【図１】
2004214140.tif 000005
【図２】
2004214140.tif 000006
【図３】
2004214140.tif 000007
【図４】
2004214140.tif 000008
【図５】
2004214140.tif 000009