(57)【要約】【課題】これまでウレタン化合物を溶液状態で長期間安定に保存する方法はなかった。一般にウレタン化合物はイソシアネート化合物に比較すると相対的に安定ではあるが、溶媒に溶解した溶液状態で保管すると、自己重合や分解を起こし易い性質がある。本発明の目的は、ウレタン化合物を溶液状態で長期間にわたり安定に保管する方法を提供することである。【解決手段】ウレタン化合物溶液の溶媒に１，４−ジオキサンを使用する。【効果】本発明の方法によればウレタン化合物を溶液状態で長時間安定に保管することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレタン化合物を溶解する溶媒として１，４−ジオキサンを使用することを特徴とするウレタン化合物溶液の保存方法。
【請求項２】
ウレタン化合物が芳香族ウレタン化合物である請求項１記載の方法。
【請求項３】
ウレタン化合物が芳香族フェニルウレタン化合物である請求項１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は溶液状態におけるウレタン化合物の分解を抑制し、長時間安定に保管する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、イソシアネートは第一級アミンとホスゲンの反応により製造されているが、この方法は猛毒性のホスゲンを使用すること、腐食性の塩化水素ガスが副生することなどの欠点を有しており、ホスゲンを使用しないイソシアネートの工業的製法の確立が強く求められている。
【０００３】
ウレタン化合物は、熱分解反応によりイソシアネート化合物とヒドロキシル化合物に分解されることが公知であり、イソシアネート化合物の原料として非常に重要な物質である。特に、工業的に重要な芳香族イソシアネートは、メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）およびトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）等であり、これら芳香族イソシアネートの製造原料として、４，４’−メチレンジフェニルジウレタンおよび２，４−トルエンジウレタン等が特に工業的に重要なウレタン化合物である。
【０００４】
イソシアネート化合物の安定剤としては種々の化合物が提案されている。代表的な安定剤としては、トリフェニルホスファイト等の亜リン酸エステル類（特公昭４５−３３４３８号、特公昭４９−７５５０５号）、フェノール、メタクレゾール、２，６−ジタ−シャリブチル−ｐ−クレゾール等のフェノール類（特開平５−７８３０４号、特開昭５１−４８６１９号、米国特許第３，７１５，３８１号）、ベンズアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド等の酸アミド類（特公昭４５−７０４４号）が知られている。この他にも有機アミン類（特開昭５０−１０１３４４号）、アシルイソシアネート化合物（特開昭４８−３８２５号）、酸クロリド（特開昭６３−１７９９１７号）等、多数の安定剤が開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これまでウレタン化合物を溶液状態で長期間安定に保存する方法はなかった。一般にウレタン化合物はイソシアネート化合物に比較すると相対的に安定ではあるが、溶媒に溶解した溶液状態で保管すると、自己重合や分解を起こし易い性質がある。本発明の目的は、ウレタン化合物を溶液状態で長期間にわたり安定に保管する方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の如きウレタン化合物を溶液として取り扱う際に、長期間にわたり安定に保管することが可能な方法を鋭意検討した結果、溶媒にジオキサンを使用することで目的が達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、ウレタン化合物を溶解する溶媒として１，４−ジオキサンを使用することを特徴とするウレタン化合物溶液の保存方法に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明ではウレタン化合物を含有する溶液の溶媒として１，４−ジオキサンを使用する。
ウレタン化合物の製造方法としては、例えばイソシアネート化合物とヒドロキシル化合物から合成する方法、一酸化炭素とヒドロキシル化合物及びニトロ化合物またはアミンから還元カルボニル化法や酸化カルボニル化法により合成する方法、尿素とヒドロキシル化合物及びアミンから合成する方法、有機炭酸エステルとアミンから合成する方法が挙げられる。本発明の溶媒はこれらのいずれの方法によって得られるウレタン化合物に対しても好適に使用できる。
【０００８】
本発明におけるウレタン化合物は分子中に少なくとも１個以上の（置換）アルコキシカルボニルアミノ基もしくは、（置換）フェノキシカルボニルアミノ基を有するものであり、その具体例としては、メトキシカルボニルアミノベンゼン、エトキシカルボニルアミノベンゼン、フェノキシカルボニルアミノベンゼン等のモノウレタン化合物；１，４−ビス（メトキシカルボニルアミノ）ブタン、１，４−ビス（エトキシカルボニルアミノ）ブタン、１，４−ビス（フェノキシカルボニルアミノ）ブタン、１，６−ビス（メトキシカルボニルアミノ）ヘキサン、１，６−ビス（エトキシカルボニルアミノ）ヘキサン、１，６−ビス（フェノキシカルボニルアミノ）ヘキサン、ビス（メトキシカルボニルアミノメチル）シクロヘキサン、ビス（エトキシカルボニルアミノメチル）シクロヘキサン、ビス（フェノキシカルボニルアミノメチル）シクロヘキサン、ビス（メトキシカルボニルアミノシクロヘキシル）メタン、ビス（エトキシカルボニルアミノシクロヘキシル）メタン、ビス（フェノキシカルボニルアミノシクロヘキシル）メタン、ビス（メトキシカルボニルアミノメチル）ベンゼン、ビス（エトキシカルボニルアミノメチル）ベンゼン、ビス（フェノキシカルボニルアミノメチル）ベンゼンなどの脂肪族ポリウレタン化合物；ビス（メトキシカルボニルアミノ）ベンゼン、ビス（エトキシカルボニルアミノ）ベンゼン、ビス（フェノキシカルボニルアミノ）ベンゼン、ビス（メトキシカルボニルアミノ）トルエン、ビス（エトキシカルボニルアミノ）トルエン、ビス（フェノキシカルボニルアミノ）トルエン、ビス（メトキシカルボニルアミノフェニル）メタン、ビス（エトキシカルボニルアミノフェニル）メタン、ビス（フェノキシカルボニルアミノフェニル）メタン、ビス（メトキシカルボニルアミノ）ナフタレン、ビス（エトキシカルボニルアミノ）ナフタレン、ビス（フェノキシカルボニルアミノ）ナフタレンなどの芳香族ポリウレタン化合物が挙げられる。
【０００９】
本発明における方法には、イソシアネートの公知の安定剤、例えばフェノール、２，６−ジタシャリ−ブチル−ｐ−クレゾール等の酸化防止剤を併用することもできる。
本発明のウレタン含有溶液は経時変化による着色および自己分解や重合による純度の低下に対して優れた保存安定性を示す。本発明のウレタン溶液は、特に安定性の乏しい芳香族フェニルウレタンに対して有効である。
【００１０】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明する。但し、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００１１】
［実施例１］
２，４−ビス（メトキシカルボニルアミノ）トルエンを５．２％の濃度で含有する１，４−ジオキサン溶液を調製した。室温で４８時間経過後に同溶液中に含有される２，４−ビス（メトキシカルボニルアミノ）トルエンを液体クロマトグラフィーで定量したところ、濃度は５．２％であり、分解や重合に伴なう濃度低下は認められなかった。
【００１２】
［実施例２］
２，４−ビス（メトキシカルボニルアミノ）トルエンを５．２％の濃度で含有する１，４−ジオキサン溶液を調製した。室温で１０日間経過後に同溶液中に含有される２，４−ビス（メトキシカルボニルアミノ）トルエンを液体クロマトグラフィーで定量したところ、濃度は５．２％であり、分解や重合に伴なう濃度低下は認められなかった。
【００１３】
［実施例３］
２，４−ビス（フェノキシカルボニルアミノ）トルエンを５．１ｗｔ％の濃度で含有する１，４−ジオキサン溶液を調製した。室温で２４時間経過後に同溶液中に含有される２，４−ビス（フェノキシカルボニルアミノ）トルエンを液体クロマトグラフィーで定量したところ、濃度は５．０％であり、分解や重合に伴なう濃度低下は認められなかった。
【００１４】
［実施例４］
２，４−ビス（フェノキシカルボニルアミノ）トルエンを５．１ｗｔ％の濃度で含有する１，４−ジオキサン溶液を調製した。室温で１０日間経過後に同溶液中に含有される２，４−ビス（フェノキシカルボニルアミノ）トルエンを液体クロマトグラフィーで定量したところ、濃度は５．１％であり、分解や重合に伴なう濃度低下は認められなかった。
【００１５】
［実施例５］
ビス（フェノキシカルボニルアミノフェニル）メタンを５．３％の濃度で含有する１，４−ジオキサン溶液を調製した。室温で２４時間経過後に同溶液中に含有されるビス（フェノキシカルボニルアミノフェニル）メタンを液体クロマトグラフィーで定量したところ、濃度は５．３％であり、分解や重合に伴なう濃度低下は認められなかった。
【００１６】
［実施例６］
ビス（フェノキシカルボニルアミノフェニル）メタンを５．３％の濃度で含有する１，４−ジオキサン溶液を調製した。室温で１０日間経過後に同溶液中に含有されるビス（フェノキシカルボニルアミノフェニル）メタンを液体クロマトグラフィーで定量したところ、濃度は５．２％であり、分解や重合に伴なう濃度低下は認められなかった。
【００１７】
［比較例１］
２，４−ビス（メトキシカルボニルアミノ）トルエンを５．３％の濃度で含有するジメチルスルホキサイド（ＤＭＳＯ）溶液を調製した。室温で４８時間経過後に同溶液中に含有される２，４−ビス（メトキシカルボニルアミノ）トルエンを液体クロマトグラフィーで定量したところ、濃度は４．９％に低下していた。
【００１８】
［比較例２］
２，４−ビス（メトキシカルボニルアミノ）トルエンを５．３％の濃度で含有するジメチルスルホキサイド（ＤＭＳＯ）溶液を調製した。室温で１０日間経過後に同溶液中に含有される２，４−ビス（メトキシカルボニルアミノ）トルエンを液体クロマトグラフィーで定量したところ、濃度は３．５％に低下していた。
【００１９】
［比較例３］
２，４−ビス（フェノキシカルボニルアミノ）トルエンを４．９％の濃度で含有するジメチルスルホキサイド（ＤＭＳＯ）溶液を調製した。室温で２４時間経過後に同溶液中に含有される２，４−ビス（フェノキシカルボニルアミノ）トルエンを液体クロマトグラフィーで定量したところ、濃度は０．９％に低下していた。
【００２０】
［比較例４］
２，４−ビス（メトキシカルボニルアミノ）トルエンを５．１ｗｔ％の濃度で含有するＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液を調製した。室温で４８時間経過後に同溶液中に含有される２，４−ビス（メトキシカルボニルアミノ）トルエンを液体クロマトグラフィーで定量したところ、濃度は４．８％に低下していた。
【００２１】
［比較例５］
２，４−ビス（メトキシカルボニルアミノ）トルエンを５．１ｗｔ％の濃度で含有するＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液を調製した。室温で１０日間経過後に同溶液中に含有される２，４−ビス（メトキシカルボニルアミノ）トルエンを液体クロマトグラフィーで定量したところ、濃度は３．９％に低下していた。
【００２２】
［比較例６］
２，４−ビス（フェノキシカルボニルアミノ）トルエンを５．０ｗｔ％の濃度で含有するＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液を調製した。室温で４８時間経過後に同溶液中に含有される２，４−ビス（フェノキシカルボニルアミノ）トルエンを液体クロマトグラフィーで定量したところ、濃度は１．８％に低下していた。
【００２３】
［比較例７］
ビス（フェノキシカルボニルアミノフェニル）メタンを５．２％の濃度で含有するジメチルスルホキサイド（ＤＭＳＯ）溶液を調製した。室温で２４時間経過後に同溶液中に含有されるビス（フェノキシカルボニルアミノフェニル）メタンを液体クロマトグラフィーで定量したところ、濃度は１．３％に低下していた。
【００２４】
【発明の効果】以上の実施例からも明らかなように、本発明の方法によればウレタン化合物を溶液状態で長時間安定に保管することができる。
＋