(57)【要約】【課題】流動性、潤滑性、低起泡性、且つ廃水処理性に優れた潤滑剤を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表され、ＨＬＢが８．５〜１９であり、且つ重量平均分子量が１０，０００を超え、２３，０００以下であるポリエーテル（Ｅ）を含有する潤滑剤である。【化１】2004224897.tif 000008［式中Ｒ１は炭素数１〜８のｑ価の脂肪族アルコールからｑ個のＯＨ基を除いた残基、Ｒ２はＨ又は炭素数１〜８のアルキル基、Ａ１及びＡ２は炭素数が３又は４の一種以上のアルキレン基である。ｋは０又は１以上の整数、ｍ及びｎは１以上の整数であり、ｍ＋ｎは１０以上である。ｐは１以上の整数、ｑは１〜８の整数である。］【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表され、ＨＬＢが８．５〜１９であり、かつ重量平均分子量が１０，０００を超え、２３，０００以下であるポリエーテル（Ｅ）を含有する潤滑剤。
【化１】
2004224897.tif 000006
［式中Ｒ１は炭素数１〜８のｑ価の脂肪族アルコールからｑ個のＯＨ基を除いた残基、Ｒ２はＨ又は炭素数１〜８のアルキル基、Ａ１及びＡ２は炭素数が３又は４の一種以上のアルキレン基である。ｋは０又は１以上の整数、ｍ及びｎは１以上の整数であり、ｍ＋ｎは１０以上である。ｐは１以上の整数、ｑは１〜８の整数である。
【化２】
2004224897.tif 000007
はランダム結合である。ｑが２〜８のときｋ、ｍ、ｎ、ｐ及びＲ２は同じでも異なっていてもよい。］
【請求項２】
ポリオキシアルキレン鎖中のオキシエチレン単位（ＯＣＨ２ＣＨ２単位）の含量が３０〜９０モル％である請求項１記載の潤滑剤
【請求項３】
Ｒ１が３〜６価の脂肪族アルコールの残基である請求項１または２記載の潤滑剤。
【請求項４】
Ｒ１［−ＯＨ］ｑで示される脂肪族アルコールに、触媒の存在下、必要により炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加した後、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドをランダムに付加し、次いで炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加させる請求項１〜３の何れか記載の潤滑剤の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエーテル系潤滑剤に関する。さらに詳しくは、潤滑性、低泡性、廃水処理性に優れたポリエーテル系水溶性潤滑剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
切削油、研削油、研磨油、摺動面潤滑油、圧延油、引き抜き油、プレス油、鍛造油、アルミディスク及びシリコンウエハの研磨・切断等の加工に用いる金属加工油、並びに水−グリコール系作動油等の水系潤滑油等に用いられる基剤は、水溶性、潤滑性が要求される。
従来、水溶性ポリエーテル系の基剤は、水への溶解性を上げるためにオキシエチレン単位（以後ＥＯ単位と略記）を導入して水溶性化を行い、潤滑性を満たすために分子量２０００以上のものが良好とされている。しかし、ＥＯ単位が１００モル％のポリエーテルは、分子量が１０００を超えると流動性が乏しくなり、ハンドリング性が困難である。また、オキシプロピレン単位（以後ＰＯ単位と略記）とＥＯ単位とのブロック共重合体も、分子量が２５００以上になると固状となる。しかし、ＥＯ単位とＰＯ単位がランダムに結合したポリエーテルは、分子量が大きくても液状となる。
本発明者らは、ＥＯ／ＰＯランダム結合を有し、重量平均分子量が１，０００〜１０，０００の特定の構造をもつポリエーテルは流動性、潤滑性、低泡性、且つオイル分離性に優れることを見出し、水溶性潤滑剤として提案した（特許文献１）。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−２２６８７９号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、一般にポリエーテル等のノニオン系の界面活性剤は一般的に凝集沈殿処理による廃水処理が困難であり、処理後の廃水が高いＣＯＤを有するが、上記水溶性潤滑剤も同様の性質を示し、用途が限定されるという問題があった。本発明は流動性、潤滑性、低起泡性、且つ廃水処理性に優れた潤滑剤を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の問題点に鑑み、鋭意検討した結果、本発明に到達した。  即ち、本発明は、下記一般式（１）で表され、ＨＬＢが８．５〜１９であり、且つ重量平均分子量が１０，０００を超え、２３，０００以下であるポリエーテル（Ｅ）を含有する潤滑剤；及びその製造法である。
【０００６】
【化３】
2004224897.tif 000002
【０００７】
［式中Ｒ１は炭素数１〜８のｑ価の脂肪族アルコールからｑ個のＯＨ基を除いた残基、Ｒ２はＨ又は炭素数１〜８のアルキル基、Ａ１及びＡ２は炭素数が３又は４の一種以上のアルキレン基である。ｋは０又は１以上の整数、ｍ及びｎは１以上の整数であり、ｍ＋ｎは１０以上である。ｐは１以上の整数、ｑは１〜８の整数である。
【０００８】
【化４】
2004224897.tif 000003
【０００９】
はランダム結合である。ｑが２〜８のときｋ、ｍ、ｎ、ｐ及びＲ２は同じでも異なっていてもよい。］
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明のポリエーテル（Ｅ）を表す一般式（１）において、Ｒ１は炭素数１〜８のｑ価の脂肪族アルコールからｑ個のＯＨ基を除いた残基であり、直鎖若しくは分岐の脂肪族炭化水素基が挙げられる。ｑは１〜８の整数である。Ｒ１の炭素数が８を超えると水溶性が悪くなる。また、ｑが８を超えると（Ｅ）の粘度が上がり好ましくない。
Ｒ１のうち、直鎖若しくは分岐の１価の脂肪族炭化水素基は、１価の脂肪族アルコールからＯＨ基を除いた残基に相当し、アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−及びｉｓｏ−プロピル基、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−及びｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等）、ｃｉｓ−若しくはｔｒａｎｓ−の不飽和炭化水素基（アルケニル基若しくはアルキニル基、例えば、エテニル基、１−、２−及びｉｓｏ−プロペニル基、ブテニル基、ペンチニル基、ヘキセニル基、オクテニル基）等が挙げられる。
【００１１】
直鎖若しくは分岐の２価の脂肪族炭化水素基としては、脂肪族ジオールから２個のＯＨ基を除いた残基が挙げられる。
脂肪族ジオールとしては、例えば、飽和脂肪族ジオール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−及び１，２−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−及び１，８−オクタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール及び２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジオール等）、不飽和脂肪族ジオール（２−ブテン−１，４−ジオール、３−メチル−３−ブテン−１，２−ジオール等）等が挙げられる。
【００１２】
直鎖若しくは分岐の３価の脂肪族炭化水素基としては、脂肪族トリオールから３個のＯＨ基を除いた残基が挙げられる。
脂肪族トリオールとしては、例えば、飽和脂肪族トリオール（グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、２，３，４−ヘキサントリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、ペンタメチルグリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等）、不飽和脂肪族トリオール（２−ヘキセン−１，４，５−トリオール、３−ヘキセン−１，２，５−トリオール等）等が挙げられる。
【００１３】
直鎖若しくは分岐の４〜８価の脂肪族炭化水素基としては、４〜８価の脂肪族ポリオールからすべてのＯＨ基を除いた残基が挙げられる。
４〜８価の脂肪族ポリオールとしては、例えば、アルカンポリオール（ペンタエリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、ソルビタン、ジグリセリン等）及びその分子内若しくは分子間脱水物、糖類（グルコース、マンノース、フルクトース、メチルグルコシド等）及びその誘導体（グルコノラクトン等）が挙げられる。
これらのＲ１のうち好ましいのは、３〜６価、特に６価の脂肪族炭化水素基（すなわち脂肪族アルコールからすべてのＯＨ基を除いた残基）である。したがって、ｑの値も、好ましくは３〜６、より好ましくは６である。
【００１４】
前記一般式（１）におけるＲ２は、Ｈ又は炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐のアルキル基である。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−及びｉｓｏ−プロピル基、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−及びｔｅｒｔ−ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、ペンチル基、オクチル基が挙げられる。これらのうち好ましいのはＨ及び炭素数３以下のアルキル基であり、より好ましくはＨ及びメチル基であり、特に好ましくはＨである。炭素数が８を超えると水溶性が悪くなる。
一般式（１）における
【００１５】
【化５】
2004224897.tif 000004
【００１６】
はＥＯ単位とＰＯ単位のランダム結合部分である。ＥＯ単位とＰＯ単位がランダム結合でない（ブロック結合している）と低温流動性が悪くなる。
一般式（１）におけるＡ１及びＡ２は炭素数３又は４のアルキレン基から選ばれる１種以上であり、例えば１，２−及び１，３−プロピレン基、１，２−、２，３−、１，３−、１，４及びｉｓｏ−ブチレン基が挙げられる。これらのうち好ましいのは１，２−プロピレン基、１，２−ブチレン基であり、より好ましいのは１，２−プロピレン基である。
【００１７】
本発明における（Ｅ）のＨＬＢ値は、通常８．５〜１９である。好ましくは８．８〜１７であり、より好ましくは９〜１６である。（Ｅ）のＨＬＢ値が８．５より小さいと水溶性が悪くなる。なお、ＨＬＢ値は有機概念図に基づく小田式による値であり、その計算方法は、例えば「乳化・可溶化の技術」〔昭和５１年、工学図書（株）〕に記載されている。またＨＬＢ値を導き出すための有機性値及び無機性値については「有機概念図−基礎と応用−」〔昭和５９年  三共出版（株）〕記載の無機性基表（昭和４９年、藤田らの報告値）を用いて算出できる。
【００１８】
（Ｅ）の重量平均分子量（Ｍｗ）［ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による（測定機器：東ソー社製ＬＣ８１２０、カラム：ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００、Ｇ３０００、Ｇ４０００ＨＸＬ、溶離液：ＴＨＦ、基準物質：ポリエチレングリコール）。以下も同様とする。］は、１０，０００を超え、２３，０００以下であり、好ましくは１０，５００〜２０，０００であり、より好ましくは１１，０００〜１９，０００であり、特に好ましくは１２，０００〜１８，０００である。１０，０００以下では廃水処理性が不良であり特定の用途にしか用いられず、２３，０００を超えると動粘度が高くなりすぎるとともに水溶液としたときの泡立ちが大きくなり使い辛い。
【００１９】
一般式（１）におけるｋは０又は１以上の整数であり、好ましくは０である。ｍ、ｎ及びｐは１以上の整数であり、ｍ＋ｎは１０以上である。また、ｋ、ｍ、ｎ及びｐは、上記の（Ｅ）の分子量を満たす範囲の整数である。ｍ＋ｎが１０未満であると、潤滑性が悪くなる。潤滑性、水溶性の点から、ポリオキシアルキレン鎖中のＥＯ単位の含量｛〔ｍ／（ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｐ）〕×１００｝（モル％）が３０〜９０となる値であるのが好ましく、４０〜８０となる値であるのが特に好ましい。ＥＯ単位の含量が３０モル％以上であると水溶性と潤滑性が良好であり、９０モル％以下であると低温流動性が良好である。
【００２０】
（Ｅ）を構成するポリオキシアルキレン鎖中のＯＡ１単位とＯＡ２単位の合計の含量｛〔（ｋ＋ｐ）／（ｋ＋ｍ＋ｎ＋ｐ）〕×１００｝（モル％）は、８〜５０が好ましく、より好ましくは１０〜４０である。５０モル％以下であると水への溶解性が良好であり、８モル％以上であると低気泡性が良好である。ｍ／ｎ比（モル比）は好ましくは５５／４５〜９５／５であり、より好ましくは６０／４０〜９０／１０である。
【００２１】
一般式（１）で示される化合物の製造法としては、Ｒ１［−ＯＨ］ｑで表される炭素数１〜８の１〜８価の脂肪族アルコールに、触媒の存在下、好ましくは３０〜１８０℃、好ましくは圧力０〜０．６ＭＰａで、必要により炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加した後、エチレンオキシド（以後ＥＯと略記）及びプロピレンオキシド（以後ＰＯと略記）をランダムに付加し、次いで炭素数３〜４のアルキレンオキシドを付加させて、Ｒ２がＨの場合の化合物を得る方法等が挙げられる。触媒は必要により吸着剤等を用いて除去する。さらに得られたアルキレンオキシド付加物の末端をアルキルエーテル化して、Ｒ２がアルキル基の場合の化合物を製造できる。
【００２２】
上記炭素数３〜４のアルキレンオキシドとしては、最初に脂肪族アルコールに付加するもの、ＥＯ・ＰＯランダム付加後に付加するものの何れも、ＰＯ、１，２−、２，３−及び１，３−ブチレンオキシド、イソブチレンオキシド、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等が挙げられる。これらのうち好ましいのは、ＰＯ、１，２−ブチレンオキシドである。これらは２種以上を併用してもよく、併用の場合の付加形式はランダムでもブロックでもよい。好ましくはＰＯ単独付加、及びＰＯと１、２−ブチレンオキシドのランダム付加であり、より好ましくはＰＯ単独付加である。
【００２３】
上記アルキレンオキシド付加に用いる触媒としては、通常用いられる公知の触媒でよく、アルカリ触媒、例えば、水酸化物［ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＣｓＯＨ、Ｃａ（ＯＨ）２等のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の水酸化物等］、酸化物（Ｋ２Ｏ  、ＣａＯ、ＢａＯ等のアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の酸化物等）、アルカリ金属（Ｎａ、Ｋ等）、及びその水素化物（ＮａＨ、ＫＨ等）、アミン類（トリブチルアミン、トリエチルアミン、トリメチルアミン等）が挙げられる。ＴＨＦ単独付加、あるいはＴＨＦと他のアルキレンオキシドを共付加重合する場合は、さらに、ＢＦ３、ＢＣｌ３、ＡｌＣｌ３、ＦｅＣｌ３、ＳｎＣｌ３等のルイス酸及びそれらの錯体［例えばＢＦ３エーテル錯体、ＢＦ３テトラヒドロフラン錯体（ＢＦ３・ＴＨＦ）］；Ｈ２ＳＯ４、ＨＣｌＯ４等のプロトン酸；ＫＣｌＯ４、ＮａＣｌＯ４等のアルカリ金属の過塩素酸塩；Ｃａ（ＣｌＯ４）２、Ｍｇ（ＣｌＯ４）２等のアルカリ土類金属の過塩素酸塩；Ａｌ（ＣｌＯ４）３等の前記以外の金属の過塩素酸塩等が挙げられる。
これらの触媒のうち好ましくは、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＣｓＯＨ、ＢＦ３エーテル錯体及びＢＦ３・ＴＨＦである。
【００２４】
アルキルエーテル化をする場合は、アルキレンオキシド付加物をアルカリ（ＫＯＨ、ＮａＯＨ及びＣｓＯＨ等のアルカリ金属の水酸化物等）の存在下、好ましくは０〜１００℃、好ましくは０〜０．６ＭＰａでハロゲン化アルキル（炭素数１〜８）と反応させることで製造できる。炭素数１〜８のアルキル基は前記Ｒ２と同じものである。ハロゲン化アルキルの量は、アルキレンオキシド付加物の水酸基に対し、当量比で１／１〜５／１が好ましく、１．２／１〜４／１が特に好ましい。また、アルカリの添加量は、アルキレンオキシド付加物の水酸基に対し、当量比で１／１〜１０／１が好ましく、１．２／１〜５／１が特に好ましい。過剰のアルカリ及び副生したアルカリ金属のハロゲン化物は水洗及び／又は吸着剤を用いて除去することが好ましい。
【００２５】
本発明の潤滑剤は、潤滑性が良好であり単独でも使用可能であるが、粘度調整等の必要に応じて溶剤を加えてもよい。
溶剤としてはアルキレン基の炭素数が２〜４のポリ（重合度１〜１００）アルキレングリコール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等）、アルキレン基の炭素数が２〜４のポリ（重合度１〜１００）アルキレングリコール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等）のモノアルキル（炭素数１〜２４）又はモノアルケニル（炭素数３〜２４）エーテル、アルキレン基の炭素数が２〜４のポリ（重合度１〜１００）アルキレングリコール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等）のジアルキル（炭素数１〜２４）又はジアルケニル（炭素数３〜２４）エーテル、炭素数３〜８の３〜８価のアルコール（グリセリン等）のＰＯ付加物（数平均分子量３００〜４，０００）、炭素数３〜８の３〜８価のアルコール（グリセリン等）のＥＯ・ＰＯ付加物（数平均分子量３００〜４，０００、ブロック若しくはランダム付加物、ＥＯ／ＰＯ比は任意の割合）等が挙げられる。
溶剤の含有量は、（Ｅ）からなる潤滑剤に溶剤を添加した質量に対して、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下である。
【００２６】
さらに必要により、酸化防止剤、極圧剤、防錆剤、消泡剤、乳化剤等の添加剤を加え、水で希釈して、エマルション型、ソリュブル型及びソリューション型の潤滑剤組成物として使用することができる。これらの添加剤は２種以上を併用してもよい。
【００２７】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤〔例えば２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４，４‘−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチルメタクレゾール）等〕；アミン系酸化防止剤（例えばフェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン等）；ジアルキル（炭素数１〜３６）ジチオリン酸亜鉛；ジアリル（炭素数２〜３６）ジチオリン酸亜鉛；有機硫化物；有機セレナイド等が挙げられる。
【００２８】
極圧剤としては、鉛石けん（ナフテン酸鉛等）；硫黄化合物（硫化オレイン酸等の硫化脂肪酸、硫化脂肪酸エステル、硫化スパーム油、硫化テルペン、ジベンジルダイサルファイド、炭素数８〜２４のアルキルチオプロピオン酸のアミン塩又はアルカリ金属塩、炭素数８〜２４のアルキルチオグリコール酸のアミン塩又はアルカリ金属塩等）；塩素化合物（塩素化ステアリン酸、塩素化パラフィン、クロロナフサザンテート等）；リン化合物（トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリクレジルホスファイト、ｎ−ブチルジ−ｎ−オクチルホスフィネート、ジ−ｎ−ブチルジヘキシルホスホネート、ジ−ｎ−ブチルフェニルホスホネート、ジブチルホスホロアミデート、アミンジブチルホスフェート等）等が挙げられる。
【００２９】
防錆剤としては、例えば、炭素数２〜３６の有機アミン（脂肪族アミン、例えば、ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、オレイルアミン；脂環式アミン、例えばシクロヘキシルアミン；複素環式アミン、例えばモルホリン；アルカノールアミン、例えば、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、Ｎ−ジメチルアミノエタノールアミン、イソプロパノールアミンなど）；有機アミンのアルキレンオキサイド（アルキレン基の炭素数２〜４）付加体（上記アミンのＰＯ若しくはＥＯ１〜１０モル付加物等）；炭素数６〜３６の脂肪族カルボン酸とそのアミド（カプリル酸、ラウリル酸、ノナン酸、デカン酸、オレイン酸、オレイルアミド等）；炭素数６〜２４の二塩基酸（アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン２酸、ダイマー酸等）；炭素数６〜３６のアルケニルコハク酸とそのアミド（オクテニルコハク酸、ドデセニルコハク酸、ペンタデセニルコハク酸、オクテニルコハク酸アミド等）；芳香族カルボン酸（安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔブチル安息香酸、ニトロ安息香酸等）；これらのカルボン酸のアミン塩（カプリル酸トリエタノールアミン塩等）又はアルカリ金属塩（カプリル酸セシウム、セバシン酸カリウム等）；シクロヘキシルアミンナイトライト；ベンゾトリアゾール；メルカプトベンゾチアゾール；Ｎ，Ｎ’−ジサリチリデン−１，２−ジアミノプロパン；アリザリン；石油スルホネート；アルキル（炭素数１〜３６）ナフタレンスルホン酸塩及びソルビタンエステル（例えばソルビタンラウレート、ソルビタンステアレート、ソルビタンオレエート等）等が挙げられる。なお、炭素数６〜３６の脂肪族カルボン酸とそのアミド及び炭素数６〜３６のアルケニルコハク酸とそのアミドは、油性向上剤としての機能も有する。
【００３０】
消泡剤としてはポリオルガノシロキサン（例えばポリジメチルシロキサン等）等が挙げられる。
乳化剤としてはスルホン酸類［アルキル（炭素数５〜３６）ベンゼンスルホン酸、石油スルホン酸、アルキル（炭素数５〜３６）ナフタレンスルホン酸等］のＮａ、Ｋ塩等、脂肪酸類（ラウリル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ひまし油脂肪酸等）のＮａ、Ｋ塩及びモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等、これらの脂肪酸とポリエチレングリコールとをエステル化したＰＥＧエステル等及び炭素数８〜２４のアルコール（オクチルアルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール等）にエチレンオキサイドを付加（付加モル数４〜２０）した非イオン性活性剤、ソルビタン脂肪酸エステル及びこれらのエチレンオキサイドを付加（付加モル数４〜２０）した非イオン活性剤等が挙げられる。
【００３１】
本発明の潤滑剤を使用した組成物においては、（Ｅ）からなる潤滑剤の含量は、好ましくは５〜９０質量％、より好ましくは１０〜５０質量％である。水の含量は、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは１０〜９０質量％、特に好ましくは２０〜８０質量％である。酸化防止剤を使用する場合の含量は、好ましくは０．０００１〜２質量％、特に０．００１〜１％である。極圧添加剤を使用する場合の含量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。防錆剤を使用する場合の含量は、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは１〜２０質量％である。消泡剤を使用する場合の含量は、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは１０〜５００ｐｐｍである。乳化剤を使用する場合の含量は、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。
【００３２】
本発明の潤滑剤は、切削油、研削油、研磨油、摺動面潤滑油、圧延油、引き抜き油、プレス油、鍛造油、アルミディスク及びシリコンウエハの研磨、切断等の加工に用いる金属加工油、並びに水−グリコール系作動油等の潤滑油等に用いられる基油として用いることができるが、圧延油、引き抜き油、プレス油、鍛造油、アルミディスク及びシリコンウエハの研磨、切断等の加工に用いる金属加工油、並び水−グリコール系作動油等の作動油用の基油として用いることが好ましく、高分子量のポリエーテルを必要とする圧延油、引き抜き油、及び水−グリコール系作動油等の作動油用の基油として用いることがより好ましい。
【００３３】
本発明の潤滑剤は、金属加工油剤として使用する場合、必要により水で希釈（例えば、質量基準で１０〜２００倍）して使用する。特に（Ｅ）の含量が０．５〜３質量％（特に１〜２質量％）、防錆剤の含量が０．２〜２質量％（特に０．５〜１質量％）となるように希釈して用いるのが好ましい。
また作動油剤として使用する場合、必要により水で希釈（例えば、質量基準で１．２〜１０倍）して使用する。特に（Ｅ）の含量が２０〜７０質量％となるように希釈して用いるのが好ましい。
【００３４】
【実施例】
以下の実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、特記しない限り、文中の部は質量部、％は質量％を表す。
【００３５】
試験方法は、以下のとおりである。
（１）水溶性
水溶性は、潤滑剤の２％水溶液の２５℃における外観を観察することにより、外観が均一透明であれば、水溶性○、それ以外であれば×と判断した。
（２）動粘度
ＪＩＳ  Ｋ２２８３に従って測定した。
（３）潤滑性
潤滑性は振動摩擦摩耗試験機（オプチモール社製  ＳＲＶ試験器）を用い、鋼球と平面の鋼円盤との点接触（荷重２００Ｎ）における油膜切れ、摩擦係数および鋼球上の摩耗痕径を観察することにより、評価した。試験条件を下記に示す。
＜試験液の調整＞
潤滑性の評価は、潤滑剤原液、及び潤滑剤２％＋カプリル酸トリエタノールアミン塩０．５％の混合水溶液で実施した。なお、後述の泡立ち性試験は潤滑剤の２％水溶液、廃水処理性（凝集沈殿処理による）試験は１％水溶液で実施した。
＜潤滑性試験条件＞
振幅：２ｍｍ
振動数：５０Ｈｚ
温度：３０℃
時間：１０分間
摩擦係数：時間１０分間の平均
油膜切れ：摩擦係数（μ）が立ち上がる状態を見た。
○：なし（μ安定）、△：あり（μやや変動）、×：あり（μ変動大）
摩耗痕径：１０ｍｍ鋼球（ＳＵＪ−２）の摩耗直径（ｍｍ）
【００３６】
（４）泡立ち性
泡立ち性は、ＪＩＳ  Ｋ２５１８  石油製品−潤滑油−泡立ち試験法に準じて行い、空気吹き込み直後の泡立ち容量と吹き込み停止５分後の泡の容量を測定した。
（５）廃水処理性
１％水溶液２００ｍｌに撹拌しながらポリ塩化アルミニウム（無機系凝集剤）を３，０００ｐｐｍ添加した。次に水酸化カルシウムで希釈液のｐＨを６〜８に調製した後、高分子凝集剤［サンフロックＡＨ−２００Ｐ（三洋化成工業社製）］を２ｐｐｍ添加した。次に沈殿を含む液体をろ紙を用いてろ過し、ろ過した液体をＪＩＳ  Ｋ０１０２−１７に従ってＣＯＤ（ａ）を測定した。凝集沈殿処理をしない場合の１％水溶液のＣＯＤ（ｂ）と比較し、凝集沈殿処理率［１００×（ｂ−ａ）／ｂ］を求めることにより評価した。凝集沈殿処理率が高い程廃水処理性がよい。
【００３７】
実施例１
ガラス製オートクレーブにソルビトール１８２部（１モル）と粉末ＫＯＨ  １３部を仕込み、耐圧滴下ロートからＥＯ  ８，２４４部（１８７．４モル）とＰＯ  ２，１７５部（３７．５モル）の混合物を温度１２０℃で滴下し、同温度で圧力が平衡になるまで反応させた。続いて、ＰＯ  ２，４００部（４１．３モル）を滴下ロートから滴下し、温度１１０℃で圧力が平衡になるまで反応させることにより、ソルビトールのＥＯ１８７．４モル／ＰＯ３７．５モルランダム・ＰＯ４１．３モルブロック付加物１３，０００部（ａ１）を得た。
【００３８】
実施例２
ガラス製オートクレーブにソルビトール  １８２部（１モル）と粉末ＫＯＨ  １３部を仕込み、耐圧滴下ロートからＥＯ  １，１８５４部（２６９．４モル）とＰＯ  ２，９６４部（５１．１モル）の混合物を温度１２０℃で滴下し、同温度で圧力平衡になるまで反応させた。続いて、ＰＯ  ２，１１７部（３６．５モル）を滴下ロートから滴下し、温度１１０℃で圧力平衡になるまで反応させることにより、ソルビトールのＥＯ２６９．４モル／ＰＯ５１．１モルランダム・ＰＯ３６．５モルブロック付加物１７，１００部（ａ２）を得た。
【００３９】
比較例１
ガラス製オートクレーブにソルビトール  １８２部（１モル）と粉末ＫＯＨ  １３部を仕込み、耐圧滴下ロートからＥＯ  ８，６２８部（１９６．１モル）とＰＯ  ５，２３２部（９０．２モル）の混合物を温度１２０℃で滴下し、同温度で圧力平衡になるまで反応させた。続いて、ＥＯ  １，０００部（２２．７モル）を滴下ロートから滴下し、温度１２０℃で圧力抵抗になるまで反応させることにより、ソルビトールのＥＯ１９６．１モル／ＰＯ９０．２モルランダム・ＥＯ２２．７モルブロック付加物  １５，０００部（ｂ１）を得た。
【００４０】
比較例２
ガラス製オートクレーブにメタノール  ３２部（１モル）とＫＯＨ  ０．６部を仕込み、耐圧滴下ロートからＰＯ  ２６１部（４．５モル）を１１０℃で滴下し、その後、１３０℃で圧力が平衡になるまで反応させた。続いて、ＥＯ  ８００部（１８．２モル）とＰＯ  ６１４部（１０．６モル）の混合物を１２０℃で滴下し、同温度で圧力が平衡になるまで反応した。その後、さらにＰＯ  ５８０部（１０モル）を１１０℃で滴下反応させ、圧力が平衡になるまで反応することにより、メタノールのＰＯ４．５モルブロック・ＥＯ１８．２モル／ＰＯ１０．６モルのランダム・ＰＯ１０モルのブロック付加物  ２，２８７部（ｂ２）を得た。
【００４１】
比較例３
ガラス製オートクレーブにプロピレングリコール  ７６部（１モル）とＫＯＨ６部を仕込  み、耐圧滴下ロートからＥＯ  ２，３６０部（５３．６モル）とＰＯ  １，５６４部（２  ７．０モル）の混合物を１２０℃で滴下し、同温度で圧力が平衡になるまで反応した。そ  の後、さらにＰＯ  １，９００部（３２．８モル）を１１０℃で滴下反応させ、圧力が平  衡になるまで反応することにより、プロピレングリコールのＥＯ５３．６モル／ＰＯ２７  ．０モルランダム・ＰＯ３２．８モルブロック付加物  ５，９００部（ｂ３）を得た。
【００４２】
比較例４
ガラス製オートクレーブにソルビトール  １８２部（１モル）と粉末ＫＯＨ  ７部を仕込み、耐圧滴下ロートからＥＯ  ４，４４０部（１００．９モル）とＰＯ  １，１７２部（２０．２モル）の混合物を温度１２０℃で滴下し、同温度で圧力平衡になるまで反応させた。続いて、ＰＯ  １，２８８部（２２．２モル）を滴下ロートから滴下し、温度１１０℃で圧力平衡になるまで反応させることにより、ソルビトールのＥＯ１００．９モル／ＰＯ２０．２モルランダム・ＰＯ２２．２モルブロック付加物  ７，０８０部（ｂ４）を得た。
【００４３】
比較例５
ガラス製オートクレーブにソルビトール  １８２部（１モル）と粉末ＫＯＨ  １８部を仕込み、耐圧滴下ロートからＥＯ  １６，１３２部（３６６．６モル）とＰＯ  ４，０３３部（６９．５モル）の混合物を温度１２０℃で滴下し、同温度で圧力平衡になるまで反応させた。続いて、ＰＯ  ４，６５３部（８０．２モル）を滴下ロートから滴下し、温度１１０℃で圧力平衡になるまで反応させることにより、ソルビトールのＥＯ３６６．６モル／ＰＯ６９．５モルランダム・ＰＯ８０．２モルブロック付加物  ２４，９００部（ｂ５）を得た。
【００４４】
試験例
以下に該上記の実施例、比較例の潤滑剤ａ１、ａ２及びｂ１〜ｂ５の潤滑剤としての主な項目［重量平均分子量、ＨＬＢ、動粘度（４０℃）、潤滑性を表す２００Ｎの荷重下における原液及び２質量％水溶液の油膜切れ、摩擦係数及び摩耗痕径、廃水処理性、泡立ち性、流動点、水溶性］を表１に示す。
【００４５】
【表１】
2004224897.tif 000005
【００４６】
本発明のポリエーテル系潤滑剤を用いた実施例１、２のいずれも、水溶性であり、流動性、潤滑性（原液及び２質量％水溶液）、廃水処理性、泡立ち性の点で優れている。それに対して、比較例１及び５は泡立ち性に劣り、比較例２〜４は廃水処理性が不十分である。
【００４７】
【発明の効果】
本発明の潤滑剤は、流動性、潤滑性、低泡性及び廃水処理性に優れるという効果を奏する。