(57)【要約】【課題】アスコルビン酸またはその同効物をインターカレーションにより取り込んだ層状複水酸化物を提供する。【解決手段】一般式：〔Ｍ２＋１−ｘ　Ｍ３＋ｘ　（ＯＨ）２　〕ｘ＋〔Ａｎ−ｘ／ｎ　・ｙＨ２　Ｏ〕ｘ−を有する層状複水酸化物：式中Ｍ２＋は、Ｍｇ，Ｆｅ，Ｚｎ，ＣｕおよびＣｏから選ばれた１種以上の２価金属イオン；Ｍ３＋は、Ａｌ，Ｆｅ，ＣｏおよびＴｉから選ばれた１種以上の３価金属イオン；Ａｎ−は、ＯＨ−　，Ｆ−　，Ｃｌ−　，ＮＯ３　−　，ＣＯ３２−　，ＳＯ４２−　およびアスコルビン酸またはその同効物誘導体から選ばれた１種以上のｎ価のアニオンであり、Ａｎ−の少なくとも一部は、アスコルビン酸またはその同効物誘導体である。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式：〔Ｍ２＋１−ｘ　Ｍ３＋ｘ　（ＯＨ）２　〕ｘ＋〔Ａｎ−ｘ／ｎ　・ｙＨ２　Ｏ〕ｘ−
を有する層状複水酸化物：式中
Ｍ２＋は、Ｍｇ，Ｆｅ，Ｚｎ，ＣｕおよびＣｏから選ばれた１種以上の２価金属イオン；
Ｍ３＋は、Ａｌ，Ｆｅ，ＣｏおよびＴｉから選ばれた１種以上の３価金属イオン；
Ａｎ−は、ＯＨ−　，Ｆ−　，Ｃｌ−　，ＮＯ３　−　，ＣＯ３２−　，ＳＯ４２−　およびアスコルビン酸またはその同効物誘導体から選ばれた１種以上のｎ価のアニオンであり、Ａｎ−の少なくとも一部は、アスコルビン酸またはその同効物誘導体である。
【請求項２】
０．２≦ｘ≦０．３３，ｙ＞０である請求項１の層状複水酸化物。
【請求項３】
アスコルビン酸の同効物誘導体は、アスコルビン酸２−リン酸、アスコルビン酸２−硫酸またはアスコルビン酸２−グルコシドである請求項１または２の層状複水酸化物。
【請求項４】
一般式：〔Ｍ２＋１−ｘ　Ｍ３＋ｘ　（ＯＨ）２　〕ｘ＋〔Ａｎ−ｘ／ｎ　・ｙＨ２　Ｏ〕ｘ−
においてＡｎ−の全部がＣＯ３２−　である炭酸型層状複水酸化物を３００〜８００℃の温度で焼成して得られる酸化物固溶体を、水溶性塩の形でアスコルビン酸またはアスコルビン酸誘導体の水溶液と反応させることよりなる、再構築法によるアスコルビン酸またはその誘導体をインターカレーションにより取り込んだ層状複水酸化物の製造法。
【請求項５】
化粧料基剤との混合物の形で、請求項１の層状複水酸化物１〜３０重量％を配合してなる化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、アスコルビン酸またはその同効物誘導体をインターカレーションにより取り込んだ層状複水酸化物（ＬＤＨ）、その製造方法およびそれを配合した化粧料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
Ｌ−アスコルビン酸は、ビタミンＣとも呼ばれ、薬理作用があることから壊血病の予防と治療に用いられたり、また免疫増強作用を有していることから感染の予防と治療にも用いられている。さらに、必須ビタミンの一つとして生体に有用な物質であり、しかも美白作用やしわ防止などにも効果があるとされて、ビタミン剤やサプリメントを始めとして、美白剤や抗酸化剤などとして化粧品にも使用されている。
【０００３】
しかし、Ｌ−アスコルビン酸自体は経時安定性が悪く、また油への溶解性も悪いため、添加剤的に使用し難い欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
Ｌ−アスコルビン酸は、そのままでは不安定で熱や酸化に弱いのが欠点である。
【０００５】
このため、アスコルビン酸の安定化方法の一つとして、アスコルビン酸２−リン酸、アスコルビン酸２−硫酸、あるいはアスコルビン酸２−グルコシドもしくは脂肪酸エステル誘導体など、アスコルビン酸を誘導体の形にして安定性を向上させるための工夫がなされている。
【０００６】
しかしながら、これら誘導体はアスコルビン酸自体と比較した場合には安定であっても、特に熱安定性については十分とはいえず、その用途について限られてしまう。例えば化粧料への加熱配合や、樹脂・繊維などへの高温を要する練り込みや配合などは、化合物が分解するおそれがあり、また水溶性のため長期持続性にも問題があった。
【０００７】
【課題の解決方法】
本発明は、アスコルビン酸またはその生理活性を有する誘導体、具体的にはアスコルビン酸２−リン酸、アスコルビン酸２−硫酸およびアスコルビン酸２−グルコシドをインターカレーションにより取り込んだ層状複水酸化物を提供する。取り込まれたアスコルビン酸またはその誘導体は、熱を含む外部環境の変化に対して安定に保たれる一方、イオン交換によってアスコルビン酸などを容易に放出するので、アスコルビン酸生理活性を利用する目的で例えば化粧料に配合するのに適している。
【０００８】
アスコルビン酸またはその誘導体を取り込んだ本発明の層状複水酸化物は、次の一般式で表わすことができる。
【０００９】
〔Ｍ２＋１−ｘ　Ｍ３＋ｘ　（ＯＨ）２　〕ｘ＋〔Ａｎ−ｘ／ｎ　・ｙＨ２　Ｏ〕ｘ−
【００１０】
ここで記号は以下の意味を有する。
Ｍ２＋：Ｍｇ，Ｆｅ，Ｚｎ，ＣｕおよびＣｏから選ばれた１種以上の２価金属イオン、
Ｍ３＋：Ａｌ，Ｆｅ，ＣｏおよびＴｉから選ばれた１種以上の３価金属イオン、そして
Ａｎ−：ＯＨ−　，Ｆ−　，Ｃｌ−　，ＮＯ３　−　，ＣＯ３２−　，ＳＯ４２−　およびアスコルビン酸またはその誘導体から選ばれた１種以上のアニオンであって、その少なくとも１部はアスコルビン酸またはその誘導体である。
ｘは、通常０．２≦ｘ≦０．３３の範囲にある。
【００１１】
本発明はまた、上記のアスコルビン酸またはその誘導体をインターカレーションによって取り込んだ層状複水酸化物の製造法を提供する。この製造法は、一般式：
〔Ｍ２＋（１−ｘ）　Ｍ３　ｘ　（ＯＨ）２　〕ｘ　〔Ａｎ−ｘ／ｎ　・ｙＨ２　Ｏ〕ｘ−
において、Ａｎ−１　の全部がＣＯ３２−　である炭酸型層状複水酸化物を３００〜８００℃の温度で焼成して得られる酸化物固溶体を、水溶性塩のアスコルビン酸またはその誘導体の水溶液と反応させ、再構築法によりアスコルビン酸またはその誘導体をインターカレーションして取り込んだ層状複水酸化物に再構築することよりなる。
【００１２】
さらに本発明は、化粧料基剤との混合物の形で、アスコルビン酸またはその誘導体を取り込んだ本発明の層状複水酸化物１〜３０重量％を配合した化粧料組成物を提供する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
層状複水酸化物とは、一般式〔Ｍ２＋１−ｘ　Ｍ３＋ｘ　（ＯＨ）２　〕ｘ＋〔Ａｎ−ｘ／ｎ　・ｙＨ２　Ｏ〕ｘ−で表される陰イオン交換能を有する層状化合物である。その結晶構造は、２価金属イオンと３価金属イオンとが配位した正八面体の水酸化物層、ならびに陰イオンと層間水からなる中間層からできている。これら層状複水酸化物の特徴は、水酸化物層における金属イオンの種類とその比、および中間陰イオンの種類の組み合わせを多様に設定できることにある（粘土科学、第４０巻第３号、１７３−８（２００１））。したがって、水酸化物層に対し上記条件を適正に設定すれば、特異的な陰イオンを選択的に担持させ、種々の用途に用いることが可能となる。
【００１４】
本発明で用いる層状複水酸化物を製造するための原料として、まず２価金属成分と３価金属成分とが必要である。これらの金属成分は、反応させて本発明の複合体を形成させることができれば、（アルコキシド等の有機金属などを含め）どのような化合物であっても構わないが、価格等の原料供給の利便性から、塩化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩などの無機塩の形で供給するのが好ましい。また、後述する製造方法に対する利便性から、水溶性もしくは溶媒可溶性の塩でなければならない。
【００１５】
上記２価金属成分を含む２価金属塩としては、マグネシウム塩、鉄塩、亜鉛塩、銅塩、コバルト塩から１種以上を選択して使用することができる。
【００１６】
また、上記３価金属成分を含む３価金属塩としては、アルミニウム塩、鉄塩、コバルト塩、チタン塩から１種以上を選択して使用することができる。
【００１７】
２価金属（Ｍ２＋）塩と３価金属（Ｍ３＋）塩の配合比率は、金属成分のモル比換算で、３価金属が全体の１０〜５０％、好ましくは２０〜３５％である。両者の合計モル数を１とした場合、０．２≦ｘ≦０．３３が通常である。
【００１８】
上記金属成分を含む塩は、水あるいは有機溶媒中で混合され、例えば塩基性雰囲気下で炭酸成分と化合させて、次の一般式を有する層状複水酸化物の炭酸塩、すなわち炭酸型層状複水酸化物を形成することができる。
【００１９】
〔Ｍ２＋１−ｘ　Ｍ３＋ｘ　（ＯＨ）２　〕ｘ＋〔（ＣＯ３　）ｘ／２　・ｙＨ２　Ｏ〕ｘ−
【００２０】
また、層状複水酸化物は天然にもハイドロタルサイト（Ｍｇ６　Ａｌ２　（ＯＨ）１５ＣＯ３　・４Ｈ２　Ｏ）あるいはＭｇ、Ａｌが他の２価、３価金属イオンに置換し、ＣＯ３も他の陰イオンに置換したハイドロタルサイト類似の鉱物として産出することが知られている。
【００２１】
また、これらの化合物は容易に化学的にも合成でき、たとえば市販の協和化学製「キョーワードシリーズ」など、いずれの材料も本目的に使用できる。
【００２２】
一般的に、層状複水酸化物の複合化の方法は、（１）イオン交換法、（２）共沈法および（３）再構築法が知られており、ホスト材料とゲスト材料の組み合わせにより適切な手法が選択される。イオン交換法とは、層状複水酸化物とアニオン性のゲスト材料を水中で混合することにより、層間にインターカレートする方法である。共沈法は、ゲスト材料を水中に溶解または懸濁させた液中に、層状複水酸化物の原料である２価金属イオン塩の溶液と３価金属イオン塩の溶液を滴下することにより、ゲスト物質を包含した層状複水酸化物を同時に合成する方法である。また再構築法とは、層状複水酸化物を前もって高温焼成し、脱炭酸および層間水を全部あるいは一部脱離させた熱分解物を、水等の溶媒中でゲスト物質と共存させると、熱分解物が層状複水酸化物に戻る際にゲスト物質を層間に取り込む手法である。
【００２３】
以下、本発明で用いる層状複水酸化物の複合化方法について説明する。
【００２４】
上記炭酸塩型層状複水酸化物を、３００〜８００℃、好ましくは５００〜７００℃で焼成することで、該炭酸塩の結晶水および炭酸成分が脱離した熱分解物が得られる。
【００２５】
そして、この熱分解物と、アスコルビン酸あるいはその金属塩もしくはそれらの誘導体とを水中で反応（再構築反応）させることにより、熱分解物は水溶液中の陰イオン成分を取り込み、さらに有機成分をその層間に含有（インターカレート）して、本発明の、次の一般式で示される層状複水酸化物の層間に、アスコルビン酸あるいはその誘導体を含有（インターカレート）した複合体組成物が得られる。
【００２６】
〔Ｍ２＋１−ｘ　Ｍ３＋ｘ　（ＯＨ）２　〕ｘ＋〔Ａｎ−ｘ／ｎ　・ｙＨ２　Ｏ〕ｘ−
【００２７】
（ただし、Ａｎ−：ＯＨ−　、Ｆ−　、Ｃｌ−　、ＮＯ３　−　、ＣＯ３２−　、ＳＯ４２−　から選ばれる１種以上のｎ価アニオンを示す。アスコルビン酸あるいはその誘導体は、上記アニオンと一部置換していると考えられる。）
【００２８】
ここでいうアスコルビン酸あるいはその金属塩もしくはそれらの誘導体とは、ビタミンＣであるＬ−アスコルビン酸および鏡像体であるＤ−体、あるいはこれらの金属塩（特にナトリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましい）、ならびにこれらアスコルビン酸やその金属塩にリン酸基や硫酸基を付加したアスコルビン酸２−リン酸やアスコルビン酸２−硫酸、ならびにアスコルビン酸２−グルコシド、もしくはアスコルビン酸の脂肪酸エステル誘導体などのアスコルビン酸誘導体、およびそれらの金属塩を含めた化合物群（化合物単独であっても混合物であっても構わない）をいう。
【００２９】
このようにして得られた本発明の複合体組成物は、その層間にアスコルビン酸あるいはその誘導体を含有している。この層間に存在している有機化合物は、炭酸イオンによりその層間から徐々に放出されるという性質を有する。しかし、同条件で塩素イオンを作用させても、上記有機化合物は殆ど放出されることはない。このことは、本発明の複合体組成物を化粧料などに配合した場合、海や汗などの塩分の影響ではビタミンＣは放出されないが、吐息中に含まれていたり、空気中に僅かに存在する二酸化炭素の影響によって徐々にビタミンＣを放出するという、徐放性を有する化粧料やその関連製品を製造するのに適している。
【００３０】
また本発明品は、層間にアスコルビン酸あるいはその誘導体を含有している層状複水酸化物、と考えることもできる。このことは、いわゆる内部に含有されたアスコルビン酸あるいはその誘導体が、その化合物構造を変えることなく、層状化合物の層構造中に安定に存在していることを意味し、また、炭酸イオンなどにより容易に層状化合物中から取り出すことができるので、熱や酸化に弱いビタミンＣを、より安定に保持しておくことが可能である。
【００３１】
【実施例１】（Ｍｇ：Ａｌ系　モル比３：１）
試薬は特に言及のない限り、和光純薬工業社製の特級グレードの試薬を用いた。
１−１．炭酸型層状複水酸化物の製造
１Ｍ塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）　水溶液、３００ｃｍ３　と、１Ｍ塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）　水溶液、１００ｃｍ３　とを、撹拌混合した（Ｍ２＋／Ｍ３＋＝３）　。恒温水槽中のビーカーに１Ｍ炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）水溶液２００ｃｍ３　を入れ、マグネティックスターラーで撹拌しつつ、上記混合液を、２Ｍ水酸化ナトリウム水溶液で系中をｐＨ１０に保ちながら、滴下して反応させた。反応温度は４０℃とし、滴下終了後、さらに一時間撹拌を続けて熟成を行った。生成した懸濁液にデカンテーションを行うことにより、液中の塩素イオンを除去し、そこに１Ｍ炭酸ナトリウム水溶液２００ｃｍ３　を加えて加熱し、５時間還流を行った。還流後得られた固体生成物を水洗し、６０℃で２４時間減圧乾燥を行った。
【００３２】
１−２．炭酸型層状複水酸化物の特定
得られた化合物に対し、次の機器分析を行うことより組成を決定した。
金属成分の測定は、島津製作所製、島津原子吸光／フレーム分光光度計（ＡＡ−６４０−１２）　を用い、サンプル０．２ｇを１ｍｏｌ／ＬのＨＣｌ、１０ｃｍ３　で溶解し、純水で所定量に希釈した溶液について行った。
炭酸塩分の測定は、サンプル０．２ｇを１ｍｏｌ／ＬのＨＣｌ、１０ｃｍ３　で溶解させた際に発生する二酸化炭素の体積をガスビュレットで測定し、換算して求めた。
層間水量の測定（熱的特性評価）は、セイコー電子社製、示差熱熱量同時測定装置ＳＳＣ５２００　型の熱分析装置を用い、空気雰囲気中、測定温度３０〜８００℃、昇温速度１０℃／分の条件により、得られた重量減少曲線から求めた。
結晶性および層間距離の評価は、粉末Ｘ線回折装置（理学電機社製Ｘ線回折装置２０１３Ａ　型およびＲＩＮＴ−２２００Ｖ型）を用い、対陰極Ｃｕ（Ｎｉフィルター）、管球電圧４０ｋＶ、電流２０ｍＡの条件で測定し、得られた回折図から評価した。
また、日本分光製ＷＳ／ＩＲ−７３００型のフーリエ変換赤外線分光光度計を用い、ＫＢｒ錠剤法にて得られたスペクトル図から、化合物における官能基の評価を行った。
これらの測定・分析結果から、上記化合物は、炭酸型層状複水酸化物であり、その面間隔ｄは７．８Åであり、そしてその組成式は、
Ｍｇ０．７５Ａｌ０．２５（ＯＨ）２　（ＣＯ３　）０．１５・０．６２Ｈ２　Ｏ
であることがわかった。
【００３３】
１−３．アスコルビン酸のインターカレーション
上記で得られた炭酸型層状複水酸化物０．２ｇについて、５００℃で２時間熱処理を行った。得られた熱処理物について、上記粉末Ｘ線回折装置でもって評価したところ、層間のＨ２　Ｏ、ＣＯ２　が脱離し、層間距離が短くなっており、層状化合物に見られる特有のシャープなピークは消失していた。
別途、５０ｍｍｏｌ／Ｌのアスコルビン酸ナトリウム水溶液５０ｃｍ３　を、内容積１００ｃｍ３　の栓付きフラスコに入れ、これに上述の熱処理した炭酸型層状複水酸化物を添加し、窒素雰囲気下、２５℃で７２時間振とうした。振とう後のスラリーを濾過、洗浄し、固体生成物を得、これを６０℃で２４時間減圧乾燥した。なお、濾液は別途、全有機炭素計にて分析を行った。
【００３４】
１−４．インターカレーションの確認および複合体組成物の特定
アスコルビン酸の複合体組成物への取り込み量は、全有機炭素計を用い、アスコルビン酸添加時の初濃度と濾液濃度の測定値から、濃度差により算出した。
得られた複合体組成物の、結晶性および層間距離の評価、官能基の評価、熱的特性評価は、炭酸型層状複水酸化物を特定する際と同様の手法で行った。
粉末Ｘ線回折装置による評価から、上記で得られた固体生成物は層状複水酸化物で、その面間隔ｄは８．７Åと炭酸型層状複水酸化物であった時より増大しており、そして赤外線分光測定による評価から、該酸化物はその層間にアスコルビン酸をインターカレートしており、また全有機炭素計を用いた濃度測定値から、その担持量は上記熱処理物１ｇ当たりおおよそ２．４ｍｍｏｌであった。
なお、アスコルビン酸の担持量については、アスコルビン酸の初濃度や振とう時間によって変化し、Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ吸着等温線によく適合した。
【００３５】
【実施例２】（Ｍｇ：Ｆｅ系　モル比３：１）
塩化アルミニウム水溶液の代わりに、１Ｍの塩化鉄（ＦｅＣｌ３）　水溶液を用いた以外は、実施例１−１と同様に操作を行い、得られた化合物について、実施例１−２と同様に評価を行った結果、その化合物は炭酸型層状複水酸化物で、その面間隔ｄは７．８Åであり、そしてその組成式は、
Ｍｇ０．７４Ｆｅ０．２６（ＯＨ）２　（ＣＯ３　）０．１４・０．８４Ｈ２　Ｏ
であった。
そして、アスコルビン酸のインターカレーションについても、実施例１−３、実施例１−４と同様に操作および評価を行ったところ、得られた固体生成物は層状複水酸化物で、その面間隔ｄは８．７Åと炭酸型層状複水酸化物であった時より増大し、その層間にアスコルビン酸をインターカレートしており、その担持量は炭酸型層状複水酸化物の熱処理物１ｇ当たりおおよそ１．９ｍｍｏｌであった。
【００３６】
【実施例３】（Ｚｎ：Ａｌ系　モル比３：１）
塩化マグネシウム水溶液の代わりに、１Ｍの塩化亜鉛（ＺｎＣｌ３）　水溶液を用いた以外は、実施例１−１と同様に操作を行い、得られた化合物について、実施例１−２と同様に評価を行った結果、その化合物は炭酸型層状複水酸化物で、その面間隔ｄは７．６Åであり、そしてその組成式は、
Ｚｎ０．７６Ａｌ０．２４（ＯＨ）２　（ＣＯ３　）０．２１・０．６８Ｈ２　Ｏ
であることがわかった。
そして、アスコルビン酸のインターカレーションについても、実施例１−３、実施例１−４と同様に操作および評価を行ったところ、得られた固体生成物は層状複水酸化物で、その面間隔ｄは８．５Å、そしてその層間にアスコルビン酸をインターカレートしており、その担持量は炭酸型層状複水酸化物の熱処理物１ｇ当たりおおよそ０．３ｍｍｏｌであった。
【００３７】
【実施例４】（Ｚｎ：Ａｌ系　モル比２：１）
実施例３と同様の材料を用い、Ｚｎ：Ａｌモル比が２：１になるように反応させた。
その組成式は、
Ｚｎ０．６７Ａｌ０．３３（ＯＨ）２　（ＣＯ３　）０．１７・０．６９Ｈ２　Ｏ
であることが分かった。
そして、アスコルビン酸のインターカレーションについても、実施例１−３、実施例１−４と同様に操作および評価を行ったところ、得られた固体生成物は層状複水酸化物で、その面間隔ｄは８．５Å、そしてその層間にアスコルビン酸をインターカレートしており、その担持量は炭酸型層状複水酸化物の熱処理物１ｇ当たりおおよそ１．３ｍｍｏｌであった。
【００３８】
【実施例５】（複合体からのアスコルビン酸のデインターカレーション（脱離））
５０ｍｍｏｌ／Ｌの炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）水溶液５０ｃｍ３　、および５０ｍｍｏｌ／Ｌの塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）水溶液５０ｃｍ３　を、それぞれ内容積１００ｃｍ３　の栓付きフラスコに入れ、これらに、実施例１で得たアスコルビン酸をインターカレートした層状複水酸化物０．２ｇをそれぞれ添加した。これらを窒素雰囲気下、２５℃で所定時間振とうした。振とう後のスラリーを濾過、洗浄し、固体生成物を得、これを６０℃で２４時間減圧乾燥した。なお、濾液は別途、全有機炭素計にて分析を行った。同様の操作を、実施例２で得たアスコルビン酸をインターカレートした層状複水酸化物に対しても行った。
操作後の各固体生成物について、結晶性および層間距離の評価、官能基の評価を、実施例１−２と同様の手法で行い、上記操作による層状複水酸化物からのアスコルビン酸の放出程度と層状複水酸化物における層間距離の変化とを評価した。
結果を下表に示す。
【００３９】
2004091421.tif 000002
【００４０】
なお、本放出試験では、液中に放出されたアスコルビン酸について、日本薬局方のアスコルビン酸分析法Ｃ−３５に基づいて確認試験を行ったところ、放出液中にアスコルビン酸が確認出来た。
【００４１】
表および確認試験の結果から明らかなように、本発明のアスコルビン酸をインターカレートした層状複水酸化物は、炭酸イオンに対してはインターカレートしたアスコルビン酸を放出するが、塩素イオンに対してはアスコルビン酸を殆ど放出しない。このことは、本発明のアスコルビン酸をインターカレートした層状複水酸化物が、製品に配合された場合、汗や海水などの塩分の影響ではビタミンＣを一度に放出せず、吐息中に含まれていたり、空気中に僅かに存在する二酸化炭素の影響によって徐々にビタミンＣを放出することができる、いわゆる徐放性を有することを示している。
【００４２】
【実施例６】（化粧料の配合例）
以下にアスコルビン酸をインターカレートした層状複水酸化物を配合した化粧料の配合例を示す。
【００４３】
2004091421.tif 000003
2004091421.tif 000004
【００４４】
Ａ液とＢ液を約８０℃に加温し、十分混合した後、Ａ液を撹拌しながらＢ液を加え乳化する。
【００４５】
これらの化粧料を４０℃の恒温機中で１ヶ月保存したが、外観その他安定性に異常は認められなかった。