(57)【要約】【目的】極性基が配向された塗膜面をもつ塗装金属板を太陽電池基材に使用することにより、ＥＶＡ樹脂２ｄにより高い接着強度で基材・金属板１と太陽電池セル３とを接着でき、耐候性，耐久性に優れた太陽電池パネルを得る。【構成】この太陽電池基材は、官能基をもたないポリフッ化ビニリデン系フッ素樹脂にテトラアルコキシシラン又はテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物を塗料樹脂１００質量部に対し０．５〜１００質量部の割合で配合した塗料組成物から成膜された塗膜１ｂが金属板１ａの表面に形成されており、テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物が塗膜面に配向している。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属板を基材とし、官能基をもたないポリフッ化ビニリデン系フッ素樹脂にテトラアルコキシシラン又はテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物を塗料樹脂１００質量部に対し０．５〜１００質量部の割合で配合した塗料組成物から成膜された塗膜であり、テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物が塗膜面に配向していることを特徴とする接着性に優れた太陽電池基材。
【請求項２】
βジケトン，βケト酸エステル，２価アルコール，エタノールアミンから選ばれた１種又は２種以上でキレート化したテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物を使用する請求項１記載の太陽電池基材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、太陽電池の封止材に使用されているエチレン−酢酸ビニル共重合体との接着性に優れた太陽電池基材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
太陽電池モジュールの充填にエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が従来から使用されている。ＥＶＡは、絶縁性，耐湿性に優れ透明度の高い樹脂であり、ホットメルト温度が比較的低いため熱影響を及ぼすことなく太陽電池モジュールを封止できる。酢酸ビニル分量１０〜３０質量％の共重合体樹脂であり、必要に応じて有機過酸化物（架橋促進剤），紫外線吸収剤，酸化防止剤，変色防止剤等が配合され、太陽電池モジュールの製造時に必要長さに裁断できるロールシート状で用いられている。
【０００３】
基材に金属板を用いＥＶＡで太陽電池モジュールを封止する方法では、基材・金属板１の上にＥＶＡ樹脂２ｄ，太陽電池セル３，ＥＶＡ樹脂２ｕ，表面材４を重ね合わせ、真空雰囲気下で加圧加熱することにより全体を一体化している。透明度の高いガラス板，合成樹脂シート等が表面材４に使用され、めっき鋼板，ステンレス鋼板，アルミニウム板等の金属板１ａの表面に塗膜１ｂを設けた塗装金属板が太陽電池の基材・金属板１に使用されている（特開平７−１７６７７５号公報）。屋根一体型の太陽電池パネルでは、太陽電池セル３が封止されていない基材・金属板１が露出する部位５が生じるため、金属板１ａ上の塗膜１ｂは耐候性，耐久性に優れたフッ素樹脂系塗料で成膜されている（図２）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
太陽電池セル封止用のＥＶＡ樹脂は、ガラス基材や太陽電池セルに対する接着性を向上させるためシランカップリング剤が通常添加されている。ガラス基材，太陽電池セルとＥＶＡ樹脂との間でシランカップリングにより化学結合し、２．８ｋｇｆ／ｃｍ程度の高い接着力が得られる。他方、塗装金属板の塗膜（有機）／ＥＶＡ樹脂（有機）の界面ではシランカップリングによる化学結合が生じることなく、極性分子相互の水素結合，分散力，誘起力等の分子間力で接着されている。各種結合の大きさは、おおよそ表１の通りである。
【０００５】
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【０００６】
基材・金属板には、耐候性，耐久性の良好なフッ素樹脂塗装金属板が汎用されている。ところが、フッ素樹脂塗膜は、極性分子が塗膜面に配向しないため水素結合の発生がなく分散力，誘起力のみでの接着になることから、接着力が０．８ｋｇｆ／ｃｍ程度に過ぎない。コロナ放電処理，プラズマ放電処理等で塗膜面に極性基を配向させることにより接着力を高めることができるが、コロナ放電処理，プラズマ放電処理等のために余分な工程や設備が必要となり実用的な解決策ではない。分子間力を利用する接着では、極性分子相互の反応により接着力が最大限発揮される。非極性分子同士からなる接着状態では分散力，誘起力が働き、水素結合がほとんど生じないため充分な接着力が得られない。一方、極性分子同士の接着状態では分散力や誘起力は勿論、水素結合を始め全ての二次結合力が働き強い接着力が得られる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、分子間力による接着を発現させるため、塗膜表面に極性基を配向させる方法について鋭意検討し、コロナ放電処理等の後工程を必要とせず、極性基の配向で接着力を向上させる方法を見出した。
本発明は、塗膜面への極性成分導入が接着に有効であるとの知見をベースに、テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物を塗膜面に配向させることにより、従来の疎水性塗膜を設けた塗装金属板に比較してＥＶＡ樹脂に対する接着性に優れた太陽電池基材を提供することを目的とする。
【０００８】
本発明の太陽電池基材は、その目的を達成するため、金属板を基材とし、官能基をもたないポリフッ化ビニリデン系フッ素樹脂にテトラアルコキシシラン又はテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物を塗料樹脂１００質量部に対し０．５〜１００質量部の割合で配合した塗料組成物から成膜された塗膜であり、テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物が塗膜面に配向していることを特徴とする。
【０００９】
ポリフッ化ビニリデン系フッ素樹脂には、塗料流動性，顔料分散性，下地塗膜との密着性を考慮してアクリル樹脂が配合される。アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー、たとえば（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸プロピル，（メタ）アクリル酸ヘキシル，（メタ）アクリル酸オクチルから選ばれた１種又は２種以上の重合体が使用される。ポリフッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂の配合比率は、重量比で９０：１０〜４０：６０の範囲に選定することが好ましい。テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物は、βジケトン，βケト酸エステル，２価アルコール，エタノールアミンから選ばれた１種又は２種以上でキレート化してポリフッ化ビニリデン系フッ素樹脂に配合することが好ましい。
【００１０】
【作用】
屋根等の屋外に設置される屋根一体型の太陽電池基材では、ＥＶＡを用いて基材・金属板１，太陽電池セル３をモジュール化している（図２）。成形された太陽電池モジュールの基材・金属板１（塗装金属板）に露出部位５が生じるため、長期耐候性，加工性、ＥＶＡとの接着性に優れていることが要求され、優れた長期耐候性，加工性を備えたポリフッ化ビニリデン系フッ素樹脂が塗膜１ｂ用の塗料に使用される。ポリフッ化ビニリデン系フッ素樹脂よりＥＶＡとの接着性に優れた安価なポリエステル系樹脂の使用も考えられるが、長期耐候性や加工性に劣るため基板材としては不適切である。
【００１１】
ポリフッ化ビニリデン系フッ素樹脂は、極性分子が存在しないためＥＶＡとの接着性に劣るが、アルコキシル基を服務テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物の添加によって接着性を改善できる。ポリフッ化ビニリデン系フッ素樹脂に添加されたテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物は、成膜後の塗膜表面にアルコキシル基を配向させる。塗膜表面に配向したアルコキシル基は、雰囲気中の水分により加水分解しその一部又は全てが水酸基に変化する。
【００１２】
アルコキシル基や水酸基は極性が高く、カルボニル基等の極性基を有するＥＶＡとの接着では分子間力である水素結合や分散力，誘起力といった分子間の力が発生し強い接看力を発現する。ＥＶＡにシランカップリング剤が添加されている場合、シランカップリング剤のアミノ基，アルコキシル基，水酸基等との水素結合や共有結合が生じ、更に高い接着力が発現する。また、テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物をキレート化して塗料調整すると、塗料調整後の塗料貯蔵安定性が改善され、塗料の長期保管が可能となる。
【００１３】
テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物の塗膜表面への配向度は、Ｘ線電子分光法（以下、ＸＰＳという）で塗膜表面のＳｉの原子比率を測定することにより評価できる。塗膜表層にテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物が配向されたポリフッ化ビニリデン系フッ素樹脂塗膜をＸＰＳで表面分析すると、テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物に含まれるＳｉ原子のピーク強度ＩＳｉが強く現れ、Ｆ原子の強度ＩＦ，Ｃ原子の強度ＩＣが弱くなる。他方、テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物を含まないポリフッ化ビニリデン系フッ索樹脂塗膜は、ＩＦ，ＩＣが強く現れ、ＩＳｉが検出されない。したがって、ＸＰＳの分析結果からＳｉ，Ｆ，ＣのＸＰＳ検出原子比率〔ＩＳｉ／（ＩＦ＋ＩＣ）〕を求め、接着性に効果を発揮するテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物の塗膜表層における最適配向量を原子比率で定義できる。
【００１４】
原子比率と接着性の関係を種々検討の結果、原子比率が０．５以上であれば接着性に有効な量のテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物が配向しており、接着力の向上を期待できる。原子比率０．５以下では、テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物の配向が不足し接着力の向上が望めない。
【００１５】
【実施の形態】
基材・金属板１に使用される塗装原板は、特に材質が制約されるものではないが、冷延鋼板，Ｚｎめっき鋼板，Ｚｎ−Ａｌ合金めっき鋼板，Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ合金めっき鋼板，Ａｌめっき鋼板，ステンレス鋼板，アルミニウム板，銅板等、外装建材として汎用されている金属板を使用できる。塗装原板は、必要に応じて脱脂や表面処理を施した後、反応型又は塗布型クロメート処理，クロムフリー処理等の塗装前処理が施される。
【００１６】
塗装前処理した金属板１ａの上に塗膜１ｂが直接、或いはプライマ塗膜を介して設けられる。プライマ塗膜の形成により、防食性，上塗り塗膜の密着性が確保される。更に、プライマ塗膜と塗膜１ｂとの間に中塗り塗膜を介在させても良い。
プライマ塗膜は、プレコート金属板で一般的に使用されているエポキシ塗料，エポキシウレタン塗料，ウレタン塗料，ポリエステル塗料，アクリル塗料等のプライマ塗料を塗装原板に塗布し、焼き付けることにより形成される。プライマ塗料には、必要に応じて防錆顔料，体質顔料，骨材等が添加される。プライマ塗膜は、防食性及び上塗り塗膜の密着性の面から３μｍ以上の膜厚で形成することが好ましい。膜厚が３μｍに満たないプライマ塗膜では、耐食性や密着性が十分でないが、厚すぎるプライマ塗膜はコスト上昇は勿論、加工性低下の原因にもなる。
【００１７】
プライマ塗膜の上に必要に応じて設けられる中塗り塗膜は、プレコート金属板で通常使用されているポリフッ化ビニリデン系フッ素樹脂塗料，溶剤可溶型フッ素樹脂塗料，ポリエステル塗料，シリコンポリエステル塗料，アクリル塗料，ウレタン塗料，塩化ビニル塗料等の塗料を用いて形成される。
【００１８】
塗膜１ｂの形成に使用される塗料には、プレコート金属板用に使用されているポリフッ化ビニリデンにアクリル樹脂を９０：１０〜４０：６０重量比で配合比されたフッ化ビニリデン系フッ素樹脂塗料にテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物を０．５〜５０重量％配合することにより調整される。
テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物は、テトラアルコキシシラン，テトラエトキシシラン，テトラプロポキシシラン等のモノマーに水及び触媒を加えて加水分解縮合させることにより得られる。メチルシリケート５１，エチルシリケート４０，エチルシリケート４８（以上、コルコート社製）やＭＫＣシリケートＭＳ５１，ＭＳ５６（以上、三菱化学株式会社製）等の市販品も使用可能である。
【００１９】
更に、キレート化したテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物を使用すると、塗料の貯蔵安定性が高められる。キレート化剤としては、アセチルアセトン等のβジケトン，アセト酢酸エチル等のβケト酸エステル，２、３−ブタンジオール、１、３−プロパンジオール，エチレングリコール，２−メチル−２，４−ペンタンジオール，ピコナール等の２価アルコール類，モノ−エタノールアミン，ジ−エタノールアミン，トリ−エタノールアミン，モノ−イソプロパノールアミン，ジ−イソプロパノールアミン，トリ−イソプロパノールアミン，Ｎ−メチルジエタノールアミン，Ｎ−エチルジエタノールアミン等のエタノールアミン類等が単独で又は複数同時に使用される。キレート化剤の添加量は、特に制約されるものではないが、テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物に含まれるＳｉ原子のモル数に対して０．１〜２当量の範囲に収まるように添加量を調整することが好ましい。
【００２０】
塗料組成物の貯蔵安定性は、脱水剤の添加によって更に向上する。脱水剤としては、オルト蟻酸トリメチル，オルト蟻酸トリエチル，オルト蟻酸トリブチル等のオルト蟻酸トリアルキル類、オルト酢酸トリメチル，オルト酢酸トリエチル，オルト酢酸トリブチル等のオルト酢酸トリアルキル類、オルト硼酸トリメチル，オルト硼酸トリエチル，オルト硼酸トリブチル等のオルト硼酸トリアルキル類、メチルトリメトキシシラン，γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン，ビニルトリメトキシシラン，テトラメトキシシラン，テトラエトキシシラン等の加水分解性シラン化合物等が使用される。
塗料組成物は、クリア又は顔料を添加したエナメルの何れの形態でも使用可能である。塗膜硬度を向上させて疵付き防止等の種々の特性を付与するため、骨材，艶消し剤，レベリング剤，紫外線吸収剤，光安定剤等の各種助剤を必要に応じて添加しても良い。テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物は、塗料樹脂１００重量部に対して０．５〜５０重量部の割合で配合される。
【００２１】
所定割合でテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物を配合した塗料組成物から成膜された塗膜１ｂをＸＰＳで分析すると、ＸＰＳ検出原子比率〔ＩＳｉ／（ＩＦ＋ＩＣ）〕が０．５以上となり、十分なテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物が塗膜に配向する。配合量が０．５重量％に満たないと、十分なテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物を塗膜面に配向せず、ＸＰＳ検出原子比率〔ＩＳｉ／（ＩＦ＋ＩＣ）〕が０．５以下になる。塗膜表層に十分なテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物が配向していないため接着性向上は望めない。逆に５０重量部を超える配合量では、ＸＰＳ検出原子比率〔ＩＳｉ／（ＩＦ＋ＩＣ）〕が０．５以上となるものの、テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物が過剰に塗膜１ｂに含まれ、塗膜１ｂの加工性を低下させ、或いは塗膜１ｂにクラックが発生しやすくなる。
【００２２】
調製された塗料組成物は、塗料樹脂，テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物，場合によっては該部分加水分解縮合物に対するキレート化剤を含む。
塗料組成物を金属板に塗布・焼き付けし、塗膜１ｂを形成することにより太陽電池の基材・金属板１が製造される。塗装方法には、プレコート金属板の製造で一般的に使用されている方法、たとえばロールコート，カーテンコート，スプレーコート，ダイコート等がある。焼付けには、使用する上塗り塗料の標準的条件が採用され、通常、１５０〜３００℃に２０〜１２０秒間加熱して塗料を金属板１ａに焼き付けた後、水冷する。
【００２３】
塗膜１ｂが設けられた基材・金属板１は、ロールフォーミング、プレス等で所定形状に成形加工される。成形加工された基材・金属板１の上にＥＶＡ樹脂２ｄ，太陽電池セル３，ＥＶＡ樹脂２ｕ，表面材４を重ね合わせ、真空雰囲気下で加圧・加熱しながら仮接着する。次いで、真空雰囲気又は大気雰囲気で加熱することにより、ＥＶＡ樹脂２ｄ，２ｕを接着し太陽電池パネルを製造する。
仮接着や加圧・加熱には、太陽電池パネルの仮接着，接着に用いられるＥＶＡや太陽電池セルの電極に用いるハンダの溶融温度を考慮して標準的な条件が適用される。具体的には、真空雰囲気下で５０ｇ〜２ｋｇ／ｃｍ２程度の圧力で加圧しながら８０〜２００℃の温度で１〜６０分間保持して仮接着した後、溶融接着では真空雰囲気又は大気雰囲気下で１００〜２５０℃の温度で５〜１２０分間保持することにより溶融接着する。
【００２４】
作製された太陽電池パネルは、官能基を有するテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物が塗膜１ｂに含まれているので、テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物のないポリフッ化ビニリデン系フッ素樹脂塗膜に比較してＥＶＡとの接着性に優れている。しかも、ポリフッ化ビニリデン系フッ素樹脂塗膜の塗膜の優れた加工性や耐候性を損なうことなく、長期間にわたり優れた耐候性を維持する。その結果、長期間メンテナンス不要な太陽電池一体型屋根材に適した太陽電池パネルが提供される。
【００２５】
【実施例】
板厚０．５ｍｍ，片面当りめっき付着量７０ｇ／ｍ２の溶融５５％Ａｌ−Ｚｎ合金めっき鋼板を塗装原板に使用した。常法に従って表面調整，クロメート処理を塗装原板に施した後、エポキシプライマー塗料（ＮＦＣ社製  ８００Ｐプライマ）を塗布し、最高到達板温２００℃で４０秒間焼き付けることにより乾燥膜厚５μｍのプライマ塗膜を設けた。
【００２６】
塗膜１ｂ形成用に複数種類の塗料組成物を用意した。本発明例１〜３では、ポリフッ化ビニリデン系フッ素樹脂塗料（ＮＦＣ社製  ディックフローＣ）の黒エナメルに、塗料樹脂１００重量部に対してメチルシリケート５１を５，１０，３０重量部の割合で配合した。本発明例４では、メチルシリケート５１（コルコート社製）１００重量部にアセチルアセトン（キレート化剤）５０重量部を撹拌しながら添加し、常温で２時間撹拌した後２４時間静置することによりキレート誘導体を調製し、ポリフッ化ビニリデン系フッ素樹脂（ＮＦＣ社製  ディックフローＣ）の黒エナメルに、塗料樹脂１００重量部に対して１０重量部の割合でキレート誘導体を配合した。
【００２７】
比較のため、メチルシリケート５１（コルコート社製）を塗料樹脂１００重量部に対して０．３重量部，６０重量部添加した塗料（比較例５，６），テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物を含まないポリフッ化ビニリデン系フッ素樹脂塗料（ＮＦＣ社製  ディックフローＣ：比較例７）を用意した。
各塗料組成物プライマ塗膜上に塗布し、最高到達板温２５０℃で６０秒間焼き付けた後、水冷することにより乾燥膜厚２２μｍの塗膜１ｂを形成した。
【００２８】
得られた塗装鋼板から試験片を切り出し、ＸＰＳで塗膜表面を分析すると共に、塗膜１ｂの耐候性，加工性を調査した。
ＸＰＳの分析で検出されたＦ，Ｃに対するＳｉの原子の比率〔ＩＳｉ／（ＩＦ＋ＩＣ）〕を算出した。
耐候性は、ＪＩＳ  Ａ１４１５に準拠してブラックパネル温度を８０℃に設定したサンシャインウェザーメーター試験機で促進耐候性試験を５０００時間実施し、試験前後の色調変化（△Ｅ），光沢保持率（ＧＲ％）を測定し、色調変化，光沢保持率の測定値で評価した。
【００２９】
加工性試験では、５０ｍｍ×５０ｍｍの試験片を使用し、試験片の圧延方向と直角に試験面を上にして直径２ｍｍの棒の回りに約１秒かけて１８０度折り曲げた。折曲げに際し、曲げ部内側に試験片と同じ厚さの板を挟み込み、万力を用いて急速に締めつけた。挟み込む板を０枚から１枚ずつ増やし、曲げ外側にある塗膜を目視観察し、割れが検出できなかった板の枚数で加工性を評価した。
【００３０】
表２の調査結果にみられるように、テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物を含む塗料組成物から塗膜１ｂが形成された塗装金属板は、キレート化の有無に関わらずＸＰＳ検出原子比率が０．５以上を示し、テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物を塗膜表層に配向していることが判る。
テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物の添加量が少ない塗料組成物〜塗膜１ｂが形成された比較例５では、テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物が少ないためＸＰＳ検出原子比率が０．５未満で、塗膜表層にテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物が十分に配向していないことが判る。
【００３１】
テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物を含まない塗料組成物から塗膜１ｂを形成した添加していない比較例７では、ＸＰＳでＳｉ原子が検出されなかった。テトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物を過剰に含む塗料組成物から塗膜１ｂを形成した比較例６では、ＸＰＳ検出原子比率や耐候性を満足するが、加工性が著しく低下したためポリフッ化ビニリデン系フッ素樹脂本来の性能が損なわれた。
この対比から明らかなように、本発明に従って作製された塗装金属板は、キレート化の有無に関わらず、塗膜１ｂの表層にテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物が配向しており、ポリフッ化ビニリデン系フッ素樹脂本来の良好な塗膜性能も維持されている。
【００３２】
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【００３３】
製造された各塗装金属板を所定形状に成形加工して基材・金属板１とし、基材・金属板１の上にＥＶＡ樹脂２ｄ，太陽電池セル３，ＥＶＡ樹脂，２ｕ，ガラス板（表面材４）を順次重ね合わせ、真空雰囲気下で温度１００℃，圧力１００ｇ／ｃｍ２に１５分聞保持して仮接着した後、大気雰囲気下で温度１７０℃に１時間保持しＥＶＡと基材・金属板１を接着させることにより太陽電池パネルを作製した。
作製された太陽電池パネルの特性を、以下の方法で調査した。なお、塗膜評価で良好な結果を示さなかった比較例６は、太陽電池パネルの特性評価から除外した。
【００３４】
〔初期接着強さ試験〕
ＪＩＳ  Ｋ６８５４「接着剤のはく離接着強さ試験」１８０°はく離試験に準拠し、初期接着力を測定した。
〔耐候性試験〕
ＪＩＳ  Ｂ７７５３に準拠したサンシャインウェザーメーターに太陽電池モジュールを投入し、光照射，降雨サイクルを伴う促進耐候性試験５０００時間後にＥＶＡ／塗膜界面の外観変化を観察した。異常のない界面を○、剥離，白化，膨れ等が検出された界面を△、著しい剥離，白化，膨れ等が生じた界面を×として耐候性を評価した。
【００３５】
〔温度サイクル試験〕
ＪＩＳ  Ｃ８９１７に準拠し−４０℃×１時間→９０℃×１時間の温度サイクル試験を２００サイクル繰り返し、試験後のＥＶＡ／塗膜界面の外観変化を観察した。異常のない界面を○、剥離，白化，膨れ等が検出された界面を△、著しい剥離，白化，膨れ等が生じた界面を×として試験結果を評価した。
〔温湿度サイクル試験〕
ＪＩＳ  Ｃ８９１７に準拠して−４０℃×１時間→８５℃，８５％ＲＨ×４時間の温湿度サイクル試験を１０サイクル繰り返し、試験後のＥＶＡ／塗膜界面の外観変化を観察した。異常のない界面を○、剥離，白化，膨れ等が検出された界面を△、著しい剥離，白化，膨れ等が生じた界面を×として試験結果を評価した。
【００３６】
〔耐湿性試験〕
ＪＩＳ  Ｃ８９１７に準拠して８５℃，８５％ＲＨの雰囲気下に１０００時間放置した後、ＥＶＡ／塗膜界面の外観変化を観察した。異常のない界面を○、剥離，白化，膨れ等が検出された界面を△、著しい剥離，白化，膨れ等が生じた界面を×として試験結果を評価した。
【００３７】
表３の試験結果にみられるように、ＸＰＳ検出原子比率が０．５以上の塗膜１ｂを設けた本発明例１〜４は、比較例５，７との対比で３倍以上の接着力を示し、ＥＶＡへとの接着性に優れていることが判る。作製された太陽電池パネルも、全ての耐久性試験で良好な結果を示し、ＥＶＡとの接着耐久性も優れていた。
他方、初期接着力が弱い比較例５，７では、全ての接着耐久性試験でＥＶＡ／塗膜の接着界面に白化や膨れが検出され、接着耐久性が不足していた。
【００３８】
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【００３９】
【発明の効果】
以上に説明したように、ポリフッ化ビニリデン系フッ素樹脂をベースとする塗膜面にテトラアルコキシシランの部分加水分解縮合物を配向させて親水化した塗膜を金属基板の表面に設けると、従来から太陽電池モジュールの封止に使用されているＥＶＡ樹脂に対する高い接着力が発現する。しかも、太陽電池モジュールを組み込んでいない部位も美麗な表面状態に維持される。その結果、耐候性，耐久性に優れた屋根一体型の太陽電池パネルを作製でき、長期にわたって良好な発電特性，美観が維持される。
【図面の簡単な説明】
【図１】金属板を基材に使用した太陽電池パネルの部分断面図
【図２】太陽電池モジュールの概略斜視図
【符号の説明】
１：基材・金属板    １ａ：金属板    １ｂ：塗膜    ２ｄ，２ｕ：ＥＶＡ樹脂
３：太陽電池セル    ４：表面材    ５：基材・金属板の露出部位
【図１】
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【図２】
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