(57)【要約】【課題】外添粒子を含むＭＩＣＲトナー、ＭＩＣＲトナーを用いた画像形成方法、およびＭＩＣＲトナーの測定方法、ならびにＭＩＣＲトナーの測定装置であって、定着ロールに対する汚染性が少ないＭＩＣＲトナー、ＭＩＣＲトナーを用いた画像形成方法、およびＭＩＣＲトナーの測定方法、ならびにＭＩＣＲトナーの測定装置を提供する。【解決手段】トナー粒子と、外添粒子と、を含むＭＩＣＲトナー、ＭＩＣＲトナーを用いた画像形成方法、およびＭＩＣＲトナーの測定方法、ならびにＭＩＣＲトナーの測定装置において、ＭＩＣＲトナーに外添された無機酸化物を、単独で蛍光Ｘ線分析装置により測定した場合の蛍光Ｘ線強度を１００％としたときに、記録媒体上にＭＩＣＲトナーが転写された状態であって、かつ、定着前状態における無機酸化物の蛍光Ｘ線強度を０．００５％以内の値とする。【選択図】　図８
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー粒子と、外添粒子と、を含むＭＩＣＲトナーであって、外添粒子である無機酸化物を単独で蛍光Ｘ線分析装置により測定した場合の蛍光Ｘ線強度を１００％としたときに、記録媒体上にＭＩＣＲトナーが転写された状態であって、かつ、定着前状態における無機酸化物の蛍光Ｘ線強度が０．００５％以内の値であることを特徴とするＭＩＣＲトナー。
【請求項２】
前記記録媒体上にＭＩＣＲトナーが転写された状態であって、かつ、定着前状態において測定される無機酸化物の蛍光Ｘ線強度が、ＭＩＣＲトナーが転写される前の状態で測定される記録媒体における蛍光Ｘ線強度を差し引いて、規格化してあることを特徴とする請求項１に記載のＭＩＣＲトナー。
【請求項３】
パーティクルアナライザーによって測定される無機酸化物の遊離率が１０％以下の値であることを特徴とする請求項１または２に記載のＭＩＣＲトナー。
【請求項４】
前記無機酸化物の添加量を、前記トナー粒子１００重量％に対して、０．５〜１５重量％の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のＭＩＣＲトナー。
【請求項５】
前記無機酸化物が、単独で測定される蛍光Ｘ線強度が５０〜５００ｋｃｐｓの範囲内の値である無機酸化物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のＭＩＣＲトナー。
【請求項６】
前記無機酸化物が、アナターゼ型酸化チタンおよびルチル型酸化チタン、あるいはいずれか一方の酸化チタンであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のＭＩＣＲトナー。
【請求項７】
バインダー樹脂および磁性粉を含むトナーに対して、外添粒子により外添処理したＭＩＣＲトナーを用いた画像形成方法であって、当該ＭＩＣＲトナーとして、外添粒子である無機酸化物を、単独で蛍光Ｘ線分析装置により測定した場合の蛍光Ｘ線強度を１００％としたときに、記録媒体上にＭＩＣＲトナーが転写された状態であって、かつ、定着前状態における無機酸化物の蛍光Ｘ線強度が０．００５％以内の値であるＭＩＣＲトナーを用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項８】
電子写真法に用いられる感光体と、定着ロールとを利用したＭＩＣＲトナーの測定方法において、感光体からＭＩＣＲトナーを記録媒体上に転写した後、当該記録媒体を移動または止めながら記録媒体上の無機酸化物量を蛍光Ｘ線を用いたセンサによって測定する工程と、記録媒体上のＭＩＣＲトナーを定着させた後、無機酸化物による定着ロールに対する汚染量を検知する工程と、を含むことを特徴とするＭＩＣＲトナーの測定方法。
【請求項９】
前記ＭＩＣＲトナーを、定着ロールによって記録媒体上に定着した後の無機酸化物量をセンサによって測定する工程をさらに含むことを特徴とする請求項８に記載のＭＩＣＲトナーの測定方法。
【請求項１０】
前記ＭＩＣＲトナーを転写しない状態での記録媒体における無機酸化物量の誤差比率を１０％以内の値とすることを特徴とする請求項８または９に記載のＭＩＣＲトナーの測定方法。
【請求項１１】
前記ＭＩＣＲトナーを記録媒体に転写する際の感光体の表面電位を１５０〜３００Ｖの範囲内の値とすることを特徴とする請求項８〜１０のいずれか一項に記載のＭＩＣＲトナーの測定方法。
【請求項１２】
電子写真法に用いられる感光体と、定着ロールとを備えたＭＩＣＲトナーの測定装置において、感光体からＭＩＣＲトナーが転写された状態の記録媒体を移動させる駆動部と、記録媒体上の無機酸化物量を測定するためのセンサ部と、記録媒体上のＭＩＣＲトナーを定着させるための定着ロールと、定着ロール上の無機酸化物量を検知するための検知部と、を備えることを特徴とするＭＩＣＲトナーの測定装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ＭＩＣＲ（Ｍａｇｎｅｔｉｃ　Ｉｎｋ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒ　Ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ）システムに用いられる、外添粒子を含むＭＩＣＲトナー、ＭＩＣＲトナーを用いた画像形成方法、ＭＩＣＲトナーの測定方法および測定装置に関し、より詳細には、外添剤としての無機酸化物の量を制御することで、定着ロールに対する汚染が少ないＭＩＣＲトナー、ＭＩＣＲトナーを用いた画像形成方法、ＭＩＣＲトナーの測定方法および測定装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、小切手、有価証券、請求書、チケット等において、これらの偽造や変造防止を目的として、フォントと呼ばれる識別マークが使用されている。このフォントを用いた偽造防止方式を、一般にＭＩＣＲ（Ｍａｇｎｅｔｉｃ　Ｉｎｋ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒ　Ｒｅｃｏｇｎｉｔｉｏｎ）システムと呼ばれている。具体的には、かかるフォントからなる識別マークは、数字と記号とを組み合わせて構成されており、偽造防止を図る小切手等の表面に印刷することにより機能を発揮させることができる。すなわち、フォントからなる識別マークは、磁性粒子をバインダー中に一定量配合した磁性インクにより構成されている。したがって、磁性粒子の有する磁力を利用して、識別マークであるフォントを専用の読取機で読み取り、読み取った情報から、小切手等の真偽を正確に判断することができる。また、かかるフォントからなる識別マークは、人間の目視によっても、おおまかに認識可能であるため、バーコード等と異なり、専用の読取機で判断する前に、簡易かつ迅速な真偽の判断ができるという利点も有している。ここで、フォントを構成する磁性インクを印刷する場合、スクリーン印刷法やグラビア印刷法を採ることができるが、近年、迅速かつ簡易な方法としてプリンタを用いる方法が注目されている。また、プリンタを用いて磁性インクを印刷する場合、その磁性インクは、特に、ＭＩＣＲトナーあるいはＭＩＣＲプリンタ用磁性トナーと呼ばれている。そして、このようなＭＩＣＲトナーは、一般に、熱可塑性樹脂からなるバインダー樹脂、離型剤としてのワックス類、磁性粒子、無機粉末等からなるＭＩＣＲトナー粒子と、外添剤とから構成されていた。すなわち、これらの原料を均一に混練、粉砕および分級し、ＭＩＣＲトナー粒子を作成した後、シリカや研磨材等の外添剤を添加して製造されており、最終的に平均粒子径を４〜１５μｍ程度に調整したトナーの一種である。しかしながら、従来のＭＩＣＲトナーは、印刷回数が増大した場合には、外添剤である無機酸化物が記録紙上に移行し、ひいては定着ロールの汚染を引き起こしたり、ＭＩＣＲトナーの読取り率が低下したりするという問題が見られた。
一方、このような無機酸化物が定着ロールの汚染を引き起こすことが知られているものの、かかる記録紙上の無機酸化物量を測定する手段や、このような記録紙上の無機酸化物量を考慮した、定着ロールに対する汚染性が少ないＭＩＣＲトナーは何ら見出されておらず、ましてや、センサ等の配置や測定方法の関係から、ＭＩＣＲトナーの実印字状態において、記録紙上の無機酸化物量を測定する手段はなんら見出されていなかった。
【０００３】
また、ＭＩＣＲトナーに見られる定着ロール汚染の問題は、静電潜像現像剤においても見られている。そこで、特開２００１−３５６５１９号公報には、トナー粒子に外添する無機粒子外添剤の全量に対して、遊離の無機粒子外添剤の量が５ｗｔ％以下であるトナーが開示されている。また、特開平１１−２５８８４７号公報には、トナー粒子に外添するＳｉ原子の遊離率が０．５〜２０％であるトナーが開示されている。しかしながら、いずれのトナーでも、トナー自体の無機微粒子の遊離率のみを制御しており、記録媒体上に転写された状態であって、かつ、定着前状態における無機酸化物量については、何ら考慮されていなかった。したがって、記録媒体上に転写された状態であって、かつ、定着前状態における無機酸化物量が多い場合には、依然、定着ロールが汚染される場合があった。また、それぞれのトナーは、着色剤を含むトナーに関するものであり、得られるトナーにおいて優れた分散性を得るためには、外添する無機微粒子の遊離率を極端に少なく制御する必要があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の発明者らは、従来の課題を鋭意検討した結果、電子写真法に用いられる感光体および定着ロールによるトナーの転写工程と、特定のセンサによる測定工程と、を組み合わせることにより、従来測定することが困難であった記録媒体上の無機酸化物を、ＭＩＣＲトナーの実印字状態と同等の条件において、迅速かつ正確に測定できることを見出し、それを利用して、本発明の外添粒子を含むＭＩＣＲトナーを完成させたものである。
すなわち、本発明の目的は、外添粒子を含むＭＩＣＲトナー、ＭＩＣＲトナーを用いた画像形成方法、およびＭＩＣＲトナーの測定方法、ならびにＭＩＣＲトナーの測定装置であって、定着ロールに対する汚染が少ないＭＩＣＲトナー、ＭＩＣＲトナーを用いた画像形成方法、およびＭＩＣＲトナーの測定方法ならびにＭＩＣＲトナーの測定装置を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、トナー粒子と、外添粒子とからなるＭＩＣＲトナーであって、外添粒子である無機酸化物を単独で蛍光Ｘ線分析装置により測定した場合の蛍光Ｘ線強度を１００％としたときに、記録媒体上にＭＩＣＲトナーが転写された状態であって、かつ、定着前状態における無機酸化物の蛍光Ｘ線強度が０．００５％以内の値であることを特徴とするＭＩＣＲトナーが提供され、上述した問題点を解決することができる。
すなわち、モデル的に電子写真法を利用した現像プロセスを構築し、ＭＩＣＲトナーが転写された状態の記録媒体上の無機酸化物を蛍光Ｘ線分析装置によって測定し、それとの関連において、定着ロールにおける無機酸化物による汚染を検知することができる。そして、この蛍光Ｘ線分析装置によって測定される記録媒体上の無機酸化物に関する蛍光Ｘ線強度の値を制限することにより、外添粒子を含む場合であっても、定着ロールに対する汚染の度合いが少ないＭＩＣＲトナーを提供することができる。
【０００６】
また、本発明のＭＩＣＲトナーを構成するにあたり、記録媒体上にＭＩＣＲトナーが転写された状態であって、かつ、定着前状態において測定される無機酸化物の蛍光Ｘ線強度が、ＭＩＣＲトナーが転写される前の状態で測定される記録媒体における蛍光Ｘ線強度を差し引いて、規格化してあることが好ましい。
このように構成することにより、記録媒体に予め含まれる無機酸化物の影響を排除することができるため、ＭＩＣＲトナーにおける外添粒子の遊離率等の調整が容易になって、結果として、定着ロールに対する汚染の度合いがさらに少なくなる。
【０００７】
また、本発明のＭＩＣＲトナーを構成するにあたり、パーティクルアナライザーによって測定される遊離率が１０％以下の値であることが好ましい。
このように構成することにより、定着ロールに対する汚染の度合いがさらに少ないＭＩＣＲトナーを提供することができる。
【０００８】
また、本発明のＭＩＣＲトナーを構成するにあたり、無機酸化物の添加量を、トナー粒子１００重量％に対して、０．５〜１５重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、定着ロールに対する汚染の度合いがさらに少なくなる一方、帯電特性や流動特性に優れたＭＩＣＲトナーを提供することができる。
【０００９】
また、本発明のＭＩＣＲトナーを構成するにあたり、無機酸化物が、単独で測定される蛍光Ｘ線強度が５０〜５００ｋｃｐｓの範囲内の値である無機酸化物であることが好ましい。
このような無機酸化物を使用することにより、蛍光Ｘ線分析装置によって、記録媒体上の無機酸化物量を精度良く測定することができる。
【００１０】
また、本発明のＭＩＣＲトナーを構成するにあたり、無機酸化物がアナターゼ型酸化チタンおよびルチル型酸化チタン、あるいはいずれか一方の酸化チタンであることが好ましい。
このように構成することにより、定着ロールに対する汚染の度合いがさらに少ない一方、環境特性に優れたＭＩＣＲトナーを提供することができる。
【００１１】
また、本発明の別の態様は、トナー粒子と、外添粒子と、を含むＭＩＣＲトナーを用いた画像形成方法であって、当該ＭＩＣＲトナーとして、外添粒子である無機酸化物を、単独で蛍光Ｘ線分析装置により測定した場合の蛍光Ｘ線強度を１００％としたときに、記録媒体上にＭＩＣＲトナーが転写された状態であって、かつ、定着前状態における無機酸化物の蛍光Ｘ線強度が０．００５％以内の値であるＭＩＣＲトナーを用いることを特徴とする画像形成方法である。
すなわち、モデル的に電子写真法を利用した現像プロセスを構築し、ＭＩＣＲトナーが転写された状態の記録媒体上の無機酸化物量を蛍光Ｘ線分析装置によって測定し、それとの関連において、定着ロールにおける無機酸化物による汚染を検知することができる。そして、画像形成方法においても、この蛍光Ｘ線分析装置によって測定される無機酸化物に関する蛍光Ｘ線強度の値を制限したＭＩＣＲトナーを使用することにより、定着ロールに対する汚染を少なくすることができる。
【００１２】
また、本発明のさらに別の態様は、電子写真法に用いられる感光体と、定着ロールとを利用したＭＩＣＲトナーの測定方法であって、感光体からＭＩＣＲトナーを記録媒体上に転写した後、当該記録媒体を移動または止めながら記録媒体上の無機酸化物量を蛍光Ｘ線を用いたセンサによって測定する工程と、記録媒体上のＭＩＣＲトナーを定着させた後、無機酸化物による定着ロールに対する汚染量を検知する工程と、を含むことを特徴とするＭＩＣＲトナーの測定方法である。
すなわち、モデル的に電子写真法を利用した現像プロセスを構築し、ＭＩＣＲトナーが転写された状態の記録媒体上の無機酸化物量をセンサによって測定し、定着ロールにおける無機酸化物による汚染を検知するため、センサの配置や測定方法の制約がなくなり、ＭＩＣＲトナーの実印字状態等において、記録媒体上の無機酸化物量を迅速かつ正確に測定することができる。
また、ＭＩＣＲトナーの測定方法をこのように実施することにより、耐刷評価による実印字による確認を行なわなくても、定着ロールに対する汚染性を予測することが可能となり、ひいては、定着性能を長期に渡って安定させることが可能なＭＩＣＲトナーの開発に寄与することになる。
なお、記録媒体を移動しながらセンサによって測定する場合、実印字状態に極めて近いために、それに即した状態の無機酸化物量を測定することができる。また、記録媒体を止めて無機酸化物量を測定した場合、印字部と、非印字部とを明確に区別することができるため、記録媒体上の無機酸化物量をより正確に測定することができる。
【００１３】
また、本発明のＭＩＣＲトナーの測定方法を実施するにあたり、ＭＩＣＲトナーを、定着ロールによって記録媒体上に定着した後の無機酸化物量をセンサによって測定する工程をさらに含むことが好ましい。
このように実施することにより、定着ロールを汚染した無機酸化物量を定量的に把握することができ、ＭＩＣＲトナーが転写された状態の記録媒体上の無機酸化物量との相関関係が明確になる。したがって、実印字による確認を行なわなくても、定着ロールに対する汚染性をより正確に予測することができる。
【００１４】
また、本発明のＭＩＣＲトナーの測定方法を実施するにあたり、ＭＩＣＲトナーを転写しない状態での記録媒体における無機酸化物量（ブランク）の誤差比率を１０％以内の値とすることが好ましい。
このように実施することにより、記録媒体に予め含まれる無機酸化物の影響を低下させることができるため、定着ロールに対する汚染性の予測がさらに正確となる。すなわち、記録媒体上の無機酸化物量を規格化して測定するにあたり、記録媒体に予め含まれる無機酸化物量（ブランク）を測定する場合はもちろんのこと、記録媒体に予め含まれる無機酸化物量（ブランク）を実際に測定しなくとも、推定することによって、ＭＩＣＲトナーを転写した状態での記録媒体における無機酸化物量を正確に規格化することができる。
【００１５】
また、本発明のＭＩＣＲトナーの測定方法を実施するにあたり、ＭＩＣＲトナーを記録媒体に転写する際の感光体の表面電位を１５０〜３００Ｖの範囲内の値とすることが好ましい。
このような感光体の表面電位であれば、実印字条件と同等であるばかりか、ＭＩＣＲトナーとともに、外添粒子の遊離物として、記録媒体に転写される無機酸化物量を一定の範囲内の値とすることができる。
【００１６】
また、本発明のさらに別の態様は、電子写真法に用いられる感光体と、定着ロールとを備えたＭＩＣＲトナーの測定装置であって、感光体からＭＩＣＲトナーが転写された状態の記録媒体を移動させる駆動部と、記録媒体上の無機酸化物量を測定するためのセンサ部と、記録媒体上のＭＩＣＲトナーを定着させるための定着ロールと、定着ロール上の無機酸化物量を検知するための検知部と、を備えることを特徴とするＭＩＣＲトナーの測定装置である。
このように構成することにより、センサの配置や測定方法の制約がなくなり、ＭＩＣＲトナーが転写された状態の記録媒体上の無機酸化物量をセンサによって測定し、定着ロールにおける無機酸化物による汚染を容易に検知することができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のＭＩＣＲトナー、ＭＩＣＲトナーを用いた画像形成方法およびＭＩＣＲトナーの測定方法ならびにＭＩＣＲトナーの測定装置に関する実施の形態を、適宜図面を参照しながら具体的に説明する。
【００１８】
［第１の実施形態］
第１の実施形態は、トナー粒子と、外添粒子と、を含むＭＩＣＲトナーであって、外添粒子である無機酸化物を、単独で蛍光Ｘ線分析装置により測定した場合の蛍光Ｘ線強度を１００％としたときに、記録媒体上にＭＩＣＲトナーが転写された状態であって、かつ、定着前状態における無機酸化物の蛍光Ｘ線強度が０．００５％以内の値であるＭＩＣＲトナーである。
ここで、ＭＩＣＲトナーにおける無機酸化物を測定する方法については、後の第３の実施形態で説明するので、第１の実施形態では、ＭＩＣＲトナーの構成についてのみ説明する。
【００１９】
１．トナー粒子
第１の実施形態に使用するトナー粒子は、実条件に合わせて、例えば、バインダー樹脂と、ワックス類と、電荷制御剤と、磁性粉と、からなるトナー粒子に対して、無機酸化物が外添してあることが好ましい。
【００２０】
（１）バインダー樹脂
第１の実施形態に使用するＭＩＣＲトナーに使用するバインダー樹脂の種類は特に制限されるものではないが、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、Ｎ−ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂等の熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。
また、バインダー樹脂において、二つの重量平均分子量ピーク（低分子量ピークと、高分子量ピークと称する。）を有することが好ましい。具体的に、低分子量ピークが３、０００〜２０、０００の範囲内であり、もう一つの高分子量ピークが３００、０００〜１、５００、０００の範囲内であり、Ｍｗ／Ｍｎが１０以上あるものが好ましい。重量平均分子量ピークがこのような範囲内にあれば、ＭＩＣＲトナーを容易に定着させることができ、また、耐オフセット性を向上させることもできる。尚、バインダー樹脂の重量平均分子量は、分子量測定装置（ＧＰＣ）を用いて、カラムからの溶出時間を測定し、標準ポリスチレン樹脂を用いて予め作成しておいた検量線と照らし合わせることにより、求めることができる。
【００２１】
また、バインダー樹脂において、軟化点を１１０〜１５０℃の範囲内の値とすることが好ましく、１２０〜１４０℃の範囲内の値とすることがより好ましい。この理由は、かかるバインダー樹脂の軟化点が１１０℃未満では、得られたトナー同士が融着し、保存安定性が低下する場合があるためである。一方、バインダー樹脂の軟化点が１５０℃を超えると、トナーの定着性が乏しくなる場合があるためである。
また、バインダー樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）を５５〜７０℃の範囲内の値とすることが好ましく、５８〜６８℃の範囲内の値とすることがより好ましい。この理由は、かかるバインダー樹脂のガラス転移点が５５℃未満では、得られたトナー同士が融着し、保存安定性が低下する場合があるためである。一方、バインダー樹脂のガラス転移点が７０℃を超えると、トナーの定着性が乏しくなる場合があるためである。
なお、バインダー樹脂の軟化点やガラス転移点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、吸熱ピ−ク位置や比熱の変化点から求めることができる。
【００２２】
（２）磁性粉
▲１▼種類
また、本発明におけるＭＩＣＲトナーに使用する磁性粉は、アスペクト比の異なる２種類以上の磁性粉を用いるのであれば、特にその種類は制限されるものではないが、酸化鉄（マグネタイト）、鉄粉、コバルト粉、ニッケル粉およびフェライト類をそれぞれ主成分とした磁性粉や、酸化鉄にコバルトやニッケル等の金属をドーピングした磁性粉を使用することが好ましい。また、コバルトやニッケル等の金属をドーピングした磁性粉は、残留磁化の値が特に高い観点で好ましい。
また、磁性粉の表面を、チタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤などの表面処理剤で表面することが好ましい。このように表面処理することにより、磁性粉の吸湿性や分散性を改善することができるためである。
【００２３】
▲２▼アスペクト比
また、本発明におけるＭＩＣＲトナーに使用する磁性粉のアスペクト比（長径／短径）に関して、アスペクト比の異なる磁性粉を第１および第２の磁性粉としたときに、第１の磁性粉のアスペクト比（長径／短径）を２．０〜１００の範囲内の値とするとともに、第２の磁性粉のアスペクト比（長径／短径）を１．０〜２．０（但し２．０は含まない。）の範囲内の値とすることが好ましい。このように、アスペクト比が２．０を基準として、それ以上の一定範囲内の磁性粉と、それ未満の一定範囲内の磁性粉とを混合使用することにより、バインダー樹脂に対するこれらの磁性粉の分散性を飛躍的に向上させることができる。また、磁性粉の分散性が向上する結果、磁性粉が塊状で存在する傾向が少なくなる。よって、トナーが割れたり、磁性粉が脱離したりする傾向が少なくなり、トナーの耐久性も飛躍的に向上させることができる。さらに、アスペクト比が大きな磁性粉は、残留磁化の値が大きいために、かかる磁性粉を含むトナーを使用した場合、印字濃度や読取り性を著しく向上させることができる。
したがって、トナーの分散性や印字濃度等の特性のバランスがより向上することから、第１の磁性粉におけるアスペクト比を２．５〜１０．０の範囲内の値とするとともに、第２の磁性粉におけるアスペクト比を１．２〜１．７の範囲内の値とすることがより好ましく、第１の磁性粉におけるアスペクト比を３．０〜５．０の範囲内の値とするとともに、第２の磁性粉におけるアスペクト比を１．３〜１．６の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００２４】
また、本発明における磁性粉の形態に関して、第１の磁性粉の形状を針状とするとともに、第２の磁性粉の形状を粒状とすることが好ましい。このように形状が異なる少なくとも２つの磁性粉を混合使用することにより、得られるトナーの残留磁化の値や分散性を容易に調節することができる。すなわち、針状の磁性粉は、一般に、残留磁化の値やＢＥＴ表面積の値が大きいが、分散性が乏しいという問題がある。一方、粒状の磁性粉は、一般に、分散性は良好であるが、残留磁化の値やＢＥＴ表面積の値が比較的小さいという問題がある。したがって、針状および粒状の磁性粉のいずれか一方のみを使用しても、残留磁化や分散性等の相反する特性において、バランスの取れたトナーを得ることが困難である。したがって、このように構成することにより、トナーにおける印字濃度や読取り性を著しく向上させることができるとともに、バインダー樹脂に対するこれらの磁性粉の分散性や耐久性を容易に向上させることができる。
【００２５】
▲３▼残留磁化
また、第１の磁性粉における残留磁化の値を２４〜４０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とし、第２の磁性粉における残留磁化の値を１〜２４ｅｍｕ／ｇ（但し２４ｅｍｇ／ｇは含まない。）の範囲内の値とすることが好ましい。
このようにそれぞれ残留磁化の異なる第１の磁性粉および第２の磁性粉を用いることにより、得られるＭＩＣＲトナーの残留磁化の値を容易に調節することができ、トナーにおける印字濃度や読取り性を著しく向上することができるためである。
したがって、トナーの分散性や印字濃度等の特性のバランスがより向上することから、第１の磁性粉における残留磁化を２５〜３８ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とするとともに、第２の磁性粉における残留磁化を５〜２３ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とすることがより好ましく、第１の磁性粉における残留磁化を２６〜３５ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とするとともに、第２の磁性粉の残留磁化を１０〜２０ｅｍｕ／ｇの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００２６】
▲４▼添加量
また、第１の磁性粉および第２の磁性粉の合計添加量を、トナーの全体量を１００重量部としたときに、１〜６０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、第１の磁性粉および第２の磁性粉の合計添加量が１重量部未満となると、カブリが発生しやすくなったり、読取り性が低下したりする場合があるためである。一方、第１の磁性粉および第２の磁性粉の合計添加量が６０重量部を越えると、分散性や攪拌性が低下したり、画像濃度が低下したりする場合があるためである。
したがって、第１の磁性粉および第２の磁性粉の合計添加量を２０〜５０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、３０〜５０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００２７】
また、第１の磁性粉と、第２の磁性粉との添加比率に関して、第１の磁性粉の添加量を１００重量部としたときに、第２の磁性粉の添加量を１０〜１０００重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、第２の磁性粉の添加量が１０重量部未満となると、磁性粉の分散性や耐久性が低下する場合があるためである。一方、第２の磁性粉の添加量が１０００重量部を超えると、トナーの印字濃度が低下する場合があるためである。
したがって、第１の磁性粉の添加量を１００重量部としたときに、第２の磁性粉の添加量を２０〜５００重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、５０〜３００重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００２８】
（３）ワックス類
また、トナーにおいて、定着性やオフセット性の効果を求めることから、ワックス類を添加することが好ましい。
このようなワックス類の種類としては、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、フッ素系ワックス、フィッシャートロプッシュワックス、パラフィンワックス、エステルワックス、モンタンワックス、ライスワックス等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。なお、フィッシャートロプッシュワックスを使用する場合、その重量平均分子量が１０００以上の値であり、かつ１００〜１２０℃の範囲内にＤＳＣによる吸熱ボトムピークを有するものがより好ましい。このようなフィッシャートロプッシュワックスとしては、サゾール社から入手できるサゾールワックスＣ１（Ｈ１の結晶化による高分子量グレード、吸熱ボトムピーク：１０６．５℃）、サゾールワックスＣ１０５（Ｃ１の分留法による精製品、吸熱ボトムピーク：１０２．１℃）、サゾールワックスＳＰＲＡＹ（Ｃ１０５の微粒子品、吸熱ボトムピーク：１０２．１℃）等が挙げられる。
【００２９】
また、ワックス類の添加量についても特に制限されるものではないが、例えば、トナー全体量を１００重量％としたときに、ワックス類の添加量を１〜５重量％の範囲内の値とするのが好ましい。ワックス類の添加量が１重量％未満となると、読取ヘッドへのオフセットや像スミアリング等を効率的に防止することができない傾向があり、一方、ワックス類の添加量が５重量％を超えると、トナー同士が融着してしまい、保存安定性が低下する傾向がある。
【００３０】
（４）電荷制御剤
また、トナーにおいて、帯電レベルや帯電立ち上がり特性（短時間で、一定の電荷レベルに帯電するかの指標）が著しく向上し、耐久性や安定性に優れた特性等が得られる観点から、電荷制御剤を添加することが好ましい。
このような電荷制御剤の種類としては、特に制限されるものではないが、例えば、ニグロシン、第四級アンモニウム塩化合物、樹脂にアミン系化合物を結合させた樹脂タイプの電荷制御剤等の正帯電性を示す電荷制御剤を使用することが好ましい。
【００３１】
また、トナーの全体量を１００重量％としたときに、電荷制御剤の添加量は、１．５〜１５重量％の範囲内の値とするのが好ましい。電荷制御剤の添加量が１．５重量％未満となると、トナーに対して、安定して帯電特性を付与することが困難となり、画像濃度が低くなったり、耐久性が低下したりする傾向がある。また、分散不良が起こりやすく、いわゆるカブリの原因となったり、感光体汚染が激しくなったりする等の傾向がある。一方、電荷制御剤の添加量が１５重量％を超えると、耐環境性、特に高温高湿下での帯電不良、画像不良となり、感光体汚染等の欠点が生じやすくなる傾向がある。
【００３２】
（５）外添粒子
▲１▼種類
トナーには、帯電特性、流動特性および研磨特性等を改善するために、酸化チタン、シリカ、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛等の無機酸化物からなる外添粒子を添加することが好ましい。
また、これらの無機酸化物からなる外添粒子は、トナーの流動性や保存安定性をさらに向上させる目的で、コロイダルシリカや疎水性シリカ、あるいはシランカップリング剤やチタンカップリング剤等によって、表面処理することも好ましい。
【００３３】
▲２▼遊離率
また、トナーにおいて、パーティクルカウンターで測定される無機酸化物の遊離率を１０．０％以内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる遊離率が１０．０％を超えると、無機酸化物が単独で存在する量が多くなり、トナー表面にホールドされていない場合があるためである。したがって、遊離率が所定値以上になると、無機酸化物が感光体において現像され易くなり、結果的に、定着前の記録媒体上の無機酸化物量を増加させる場合がある。
【００３４】
ここで、図１を参照して、記録媒体上の無機酸化物に帰属する蛍光Ｘ線強度（％）と、外添粒子の遊離率との関係を説明する。図１は、横軸にかかる蛍光Ｘ線強度（％）を採って示してあり、縦軸に、外添粒子の遊離率を採って示してある。図１に示す特性曲線から容易に理解されるように、記録媒体上の無機酸化物に帰属する蛍光Ｘ線強度（％）が高い程、外添粒子の遊離率が高くなる傾向があり、ほぼ比例的な相関関係があることが理解される。逆に言えば、外添粒子の遊離率が低ければ、記録媒体上の無機酸化物に帰属する蛍光Ｘ線強度（％）も低くなり、ひいては定着ロールの汚染性も少なくなって、良好になることが理解される。
【００３５】
次に、図２および図３を参照して、トナーにおける外添粒子の遊離率と、耐久性、読取り性との関係を説明する。図２および図３は、横軸に印刷枚数を採って示してあり、縦軸に読取り率を採って示してある。そして、図２中、ＭＩＣＲフォントＥ−１３Ｂに対応する結果をＡで示す実線で示してあり、ＭＩＣＲフォントＣＭＣ−７に対応する結果をＢで示す点線で示してある。図２に示すように、全フォントに対して長時間使用した場合でも読取り率が安定していることが理解できる。
また、図３中、表５に示す実施例１における読取り率をＡで示してあり、比較例１における読取り率をＢで示してある。図３に示すように、Ａでしめす曲線では、外添粒子の遊離率が１０％以下であるために、初期の読取り率が１００前後であったものが、印刷枚数が増えるにつれ、徐々に読取り率も上昇していくことが理解できる。一方、Ｂで示す曲線では、外添粒子の遊離率が１０％を超えているために、初期の読取り率が１１０前後であったにも関わらず、印刷枚数が増えるにつれ、徐々に読取り率が低下していくことが理解できる。
【００３６】
（６）平均粒径
また、トナーの平均粒径は特に制限されるものではないが、例えば、５〜１２μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるトナーの平均粒径が５μｍ未満の値となると、トナーの帯電特性や流動特性が低下し、さらには、外添粒子の遊離率が高まる場合があるためであり、一方、かかるトナーの平均粒径が１２μｍを超えると、トナーの流動性が低下する場合があるためである。
したがって、トナーの平均粒径を、６〜１１μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、７〜１０μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００３７】
［第２の実施形態］
第２の実施形態は、トナー粒子と、外添粒子と、を含むＭＩＣＲトナーを用いた画像形成方法であって、当該ＭＩＣＲトナーとして、ＭＩＣＲトナーに外添された無機酸化物を、単独で蛍光Ｘ線分析装置により測定した場合の蛍光Ｘ線強度を１００％としたときに、記録媒体上に転写された状態で測定される無機酸化物の蛍光Ｘ線強度を０．００５％以内の値としたＭＩＣＲトナーを用いることを特徴とする画像形成方法である。
以下、第１の実施形態において既に説明した内容は省略し、第２の実施形態として、異なる点を説明する。
【００３８】
１．画像形成装置
（１）構成
画像形成方法を実施するにあたり、図１０に示すような画像形成装置１に好適に使用することができる。すなわち、画像形成装置１には、図上、時計回りに回転する帯電型感光体ドラム（感光体）９の周囲に、回転方向に沿って、現像器１０、転写ローラ１９、クリーニングブレード１３、及び帯電ユニット８が配設されている。そして、現像器１０には、現像ローラ３２が配設され、該現像ローラ３２の表面は、感光体９の表面と所定間隔離間しているとともに、この現像器１０に対して、トナーコンテナ３１から適宜所定量のトナーが供給可能に構成されていることが好ましい。
また、感光体９の上部には、感光体９の表面に画像のドットを形成するための光学伝送機構５が設けられている。この光学伝送機構５は図示しないものの、レーザ光源からのレーザ光を反射するためのポリゴンミラー２と、レーザ光を反射ミラー４を介して帯電ユニット８と現像ローラ３２との間の感光体表面に画像ドットを結像するための光学系３と、から構成されていることが好ましい。
また、画像形成装置１の下部には、後述する該装置を制御するための制御回路７１が収納される基部５４が設けられており、該基部５４の上側には、記録紙収納部５５が外部から着脱可能に配置されている。この記録紙収納部５５には、転写前の記録紙を収納するための給付カセット１４が設けられていることが好ましい。
そして、押圧バネ５２上に載置された記録紙は、搬送ローラ５３及び１５により、通路１６および１７を通って補助ローラ３０に対面して設けられているレジストローラ１８まで搬送されるように構成されている。
また、画像形成装置１の右側には、前方扉５０が開閉可能に配置され、その前方扉に載置される記録紙は、搬送ローラ５１により通路１７に搬送されるように構成されている。そして、画像形成装置１の左側には、定着ローラ２３及び２４によって定着部が構成され、感光体９と転写ローラ１９間を通過した記録紙は、これらの定着ローラ２３、２４によって定着される。また、定着後の記録紙は、搬送ローラ２５、２６により通路２７を通って、さらにローラ２８、２９により転写済記録紙集積庫６に集積されるように構成されていることが好ましい。
さらにまた、画像記録装置１の上部には、各種情報を表示する表示部４７、インストールスイッチ４８及び電源スイッチ４９が設けられていることが好ましい。
【００３９】
（２）動作
このように構成された画像記録装置１は、電源スイッチ４９を開閉することにより、メインモータ（図示しない）が、駆動を開始し、スタートスイッチ（図示しない）により感光体９が時計方向に回転して、光学伝送機構５が、感光体９の表面上に、画像を形成することができるように構成してあることが好ましい。
そして、形成された画像は、現像器１０の現像ローラ３２によって現像され、現像されたトナー画像は、転写ローラ１９によって記録紙に転写される。さらにトナーが転写された記録紙は、定着ローラ２３、２４によって、定着固定され、ローラ２５、２７、２８、２９により集積庫６に搬送されて集積されることになる。なお、現像ローラ３２によって、現像されなかったトナーは、クリーニングブレード１３により回収されることになる。
したがって、正帯電型感光体において、このようにアナターゼ型酸化チタンおよびルチル型酸化チタンが外添されたＭＩＣＲトナーを用いて画像形成することにより、長期間にわたってトナー付着や画像流れを有効に防止することができる。
【００４０】
２．ＭＩＣＲトナー
第２の実施形態で使用するＭＩＣＲトナーは、記録媒体上に転写された状態で測定される蛍光Ｘ線強度が０．００５％以内の値であるものであれば好適に使用することができるが、詳細は、第１の実施形態で説明したのと同様の内容とすることができる。
【００４１】
［第３の実施形態］
第３の実施形態は、電子写真法に用いられる感光体と、定着ロールとを利用したＭＩＣＲトナーの測定方法であって、以下の２つの工程（第１および第２の工程とそれぞれ称する場合がある。）を含むことを特徴とするＭＩＣＲトナーの測定方法である。
（１）感光体からＭＩＣＲトナーを記録媒体上に転写した後、当該記録媒体を移動または止めながら記録媒体上の無機酸化物量をセンサによって測定する工程
（２）記録媒体上のＭＩＣＲトナーを定着させた後、無機酸化物による定着ロールに対する汚染量を検知する工程
【００４２】
１．蛍光Ｘ線強度
（１）蛍光Ｘ線分析装置
▲１▼構成
無機酸化物量を測定するのに使用する蛍光Ｘ線分析装置の構成は、特に制限されるものではないが、例えば、図４に示すような蛍光Ｘ線分析装置１００が挙げられる。すなわち、蛍光Ｘ線源１０１と、真空ポンプ１０２と、試料室１０３と、スリット１０４と、分光結晶１０５と、検出器１０８と、制御部１０９と、を含むことが好ましい。
このような蛍光Ｘ線分析装置を利用した場合、記録媒体の表面に付着した無機酸化物はもとより、記録媒体中に一部進入したような無機酸化物であっても、迅速かつ精度良く測定できるという利点がある。
【００４３】
▲２▼無機酸化物の蛍光Ｘ線強度
また、記録媒体上の無機酸化物の蛍光Ｘ線強度を測定するにあたり、図４に示すような蛍光Ｘ線分析装置１００を利用した場合、単独で測定した場合の無機酸化物の蛍光Ｘ線強度（ｋｃｐｓ）を１００％としたときに、感光体によるトナーの転写後であって、定着ロールによる定着前の記録媒体上の無機酸化物に帰属する蛍光Ｘ線強度（ｋｃｐｓ）を０．００５％以内の値とすることが必要である。この理由は、かかる記録媒体上の蛍光Ｘ線強度が０．００５％を超えると、定着ロールが著しく、しかも短時間に汚染される場合があるためである。ただし、トナー定着前の記録媒体上の無機酸化物に帰属する蛍光Ｘ線強度（ｋｃｐｓ）が、過度に小さくなると、実印字の効率が著しく低下する場合がある。
したがって、かかる定着前の記録媒体上の無機酸化物に帰属する蛍光Ｘ線強度（ｋｃｐｓ）を、０．００００１〜０．００３％の範囲内の値とすることがより好ましく、０．００００１〜０．００１％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、無機酸化物の蛍光Ｘ線強度を測定するにあたり、Ｘ線を発生させるためのＸ線管に対して、一例として、電圧５０ｋＶ、電流５０ｍＡの電力供給をすることが好ましい。
【００４４】
また、図５を参照して、トナー定着前の記録媒体上の無機酸化物に帰属する蛍光Ｘ線強度（％）と、定着ロールの汚染性評価との関係を説明する。図５は、横軸にかかる蛍光Ｘ線強度（％）を採って示してあり、縦軸に、定着ロールの汚染性評価を数値化した値を示してある。なお、定着ロールの汚染性評価を数値化するにあたり、実施例１に示す◎評価を５点とし、同様に○評価を３点、△評価を１点、×評価を０点としてそれぞれ数値化したものである。
図５に示す特性曲線から容易に理解されるように、トナー定着前の記録媒体上の無機酸化物に帰属する蛍光Ｘ線強度（％）が高い程、定着ロールの汚染性評価が低下する傾向があり、特に、０．００５％を超えると、著しく定着ロールの汚染性評価が低下する傾向が見られた。逆に言えば、記録媒体上の無機酸化物に帰属する蛍光Ｘ線強度（％）が０．００５％以内の値であれば、比較的良好な定着ロールの汚染性評価が得られ、０．００３％以内の値であれば、良好な定着ロールの汚染性評価が得られ、さらに０．００１％以内の値であれば、著しく良好な定着ロールの汚染性評価が得られることが判明した。
【００４５】
また、蛍光Ｘ線分析装置によって、記録媒体上にＭＩＣＲトナーが転写された状態であって、かつ、定着前状態における記録媒体上の無機酸化物量を測定するにあたり、ＭＩＣＲトナーを転写しない状態での記録媒体における無機酸化物量を差し引き、規格化することが好ましい。
すなわち、記録媒体中に予め酸化チタン等の無機酸化物が含まれている場合が多く、記録媒体上の無機酸化物量を測定するにあたり、その影響を排除するためである。
より具体的には、図６（ａ）に示すように、所定の大きさの記録媒体８４を、２つの領域（ＡおよびＢ）に区分し、Ａ領域において、ＭＩＣＲトナーを転写しない状態での記録媒体８１における無機酸化物量（蛍光Ｘ線強度：Ａ１）を測定する。次いで、Ａ領域はマスクした状態のまま、Ｂ領域のみにＭＩＣＲトナー８２を転写し、その状態でＢ領域の非印字部における無機酸化物量（蛍光Ｘ線強度：Ｂ１）を測定する。そして、無機酸化物単体における蛍光Ｘ線強度との比較で、（Ｂ１−Ａ１）の蛍光Ｘ線強度から、感光体から記録媒体８０上に転写された無機酸化物量を正確に算出するものである。
【００４６】
また、図６（ｂ）に示すように、別々の記録媒体８６、８８を用意して、感光体から記録媒体上に転写された無機酸化物量を測定することもできる。すなわち、Ａで表される記録媒体８８において、ＭＩＣＲトナーを転写しない状態での無機酸化物量（蛍光Ｘ線強度：Ａ１）を測定する。次いで、Ｂで表される別の記録媒体８６において、ＭＩＣＲトナー８２を転写した状態での、非印字部における無機酸化物量（蛍光Ｘ線強度：Ｂ１）を測定する。そして、無機酸化物単体における蛍光Ｘ線強度との比較で、（Ｂ１−Ａ１）の蛍光Ｘ線強度から、感光体から記録媒体上に転写された無機酸化物量を正確に算出するものである。
【００４７】
なお、図７（ａ）に、トナーを転写する前の記録媒体における蛍光Ｘ線強度の測定チャートを示し、さらに、図７（ｂ）に、トナーを転写した後の記録媒体における蛍光Ｘ線強度の測定チャートを示す。それぞれのチャート上、横軸にピーク角度が採って示してあり、それに対応した蛍光Ｘ線強度（ｋｃｐｓ）が示してある。そして、ピーク角度が８６．１２度におけるピークの高さが無機酸化物量に対応しているが、図７（ａ）および図７（ｂ）に示されるピーク強度の差が、トナーを転写した後の記録媒体における非印字部の無機酸化物量を示している。
【００４８】
▲３▼センサの配置
また、記録媒体上の無機酸化物量を、図８（ａ）および図８（ｂ）に示すように、記録媒体上の片面または両面に備えた蛍光Ｘ線分析装置（センサ）により測定することが好ましい。
図８（ａ）に示すように、感光体と、定着ロールとの間であって、その間を移動する記録媒体の片面に備えられた蛍光Ｘ線分析装置のセンサによって測定する場合、当該蛍光Ｘ線分析装置のセンサの配置や測定方法に関する制約がさらに少なくなるという利点がある。
一方、図８（ｂ）に示すように、感光体と、定着ロールとの間であって、その間を移動する記録媒体の両面に備えられた蛍光Ｘ線分析装置のセンサによって測定する場合、記録媒体上の無機酸化物量を両面から測定することができるため、さらに迅速かつ正確に測定することができる。
【００４９】
また、蛍光Ｘ線分析装置のセンサ（プローブの場合もある。）の設置位置を、図８（ａ）および（ｂ）それぞれに示すように、感光体６６と、定着ロール７０、７２との間とし、しかもその設置位置を移動可能とすることが好ましい。すなわち、図８（ａ）および（ｂ）に示すラインＷの範囲において、蛍光Ｘ線分析装置のセンサ６２、６３を水平方向に移動させることが好ましい。
このように構成すると、感光体６６や定着ロール７０、７２の大きさや配置を変えたような場合や、記録媒体６０の移動速度が変化した場合であっても、移動可能なセンサ６２、６３によって、記録媒体６０上の無機酸化物量を迅速かつ正確に測定することができるためである。また、記録媒体６０の移動速度に同期して、これらのセンサ６２、６３も移動可能であれば、記録媒体６０上の無機酸化物量をさらに正確に測定することができるためである。
なお、蛍光Ｘ線分析装置のセンサによる測定、センサの設置およびセンサの移動が容易となるように、感光体６６と、定着ロール７０、７２との間の距離（Ｗ）を１〜５００ｃｍの範囲内の値とすることが好ましく、５〜３００ｃｍの範囲内の値とすることがより好ましく、２０〜１００ｃｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、図示はしないが、蛍光Ｘ線分析装置のセンサの位置が移動可能なように、センサの駆動装置が設けてあることが好ましい。例えば、記録媒体の移動路に沿って、レールを配設し、その上にセンサを固定するためのベアリング付のテーブル等を配置した構成であっても良い。
【００５０】
▲４▼規格化
また、蛍光Ｘ線分析装置によって、感光体によるＭＩＣＲトナーの転写後であって、定着ロールによるトナー定着前の記録媒体上の無機酸化物量を測定するにあたり、ＭＩＣＲトナーを転写しない状態での記録媒体における無機酸化物に起因した蛍光Ｘ線強度（ブランク）を差し引いて、規格化してあることが好ましい。
すなわち、記録媒体中に予め酸化チタン等の無機酸化物が含まれている場合が多く、記録媒体上の無機酸化物量を測定するにあたり、そのブランクの影響を排除するためである。
より具体的には、図６（ａ）および（ｂ）に示すように、所定の大きさの記録媒体を、２つの領域（ＡおよびＢ）に区分し、Ａ領域において、ＭＩＣＲトナーを転写しない状態での記録媒体における無機酸化物量（蛍光Ｘ線強度：Ａ１）をブランクとして測定し、Ｂ領域において、ＭＩＣＲトナーを転写し、その状態での記録媒体における無機酸化物量（蛍光Ｘ線強度：Ｂ１）を測定し、（Ｂ１−Ａ１）の蛍光Ｘ線強度を求めるとともに、無機酸化物単体におけるＸ線強度との比較で、記録媒体上の無機酸化物量を算出するものである。
【００５１】
（２）記録媒体
▲１▼ＭＩＣＲトナー
無機酸化物量を、実印字条件で測定するために、電子写真法に用いられる感光体から記録媒体上に、ＭＩＣＲトナーを転写するものである。
なお、第３の実施形態では、第１の実施形態で説明したようなＭＩＣＲトナーであれば好適に使用することができる。
【００５２】
▲２▼転写条件
電子写真法に用いられる感光体から記録媒体上へのＭＩＣＲトナーの転写条件は特に制限されるものではないが、例えば、感光体の表面電位を１５０〜５００Ｖの範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる感光体の表面電位が１５０Ｖ未満の値となると、ＭＩＣＲトナーの転写が不十分となって、実印字条件とかけ離れる場合があるためである。一方、かかる感光体の表面電位が３００Ｖを超えると、外添粒子の遊離物として記録媒体に転写される無機酸化物量が著しく多くなって、定着ロールに対する顕著な汚染を引き起こす場合があるためである。
したがって、感光体の表面電位を１８０〜４００Ｖの範囲内の値とすることがより好ましく、２００〜３００Ｖの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００５３】
ここで、蛍光Ｘ線測定において測定される蛍光Ｘ線強度に対する感光体の表面電位の影響を示す。すなわち、感光体の表面電位を２５０Ｖと３００Ｖとするとともに、図４に示すような蛍光Ｘ線分析装置１００を用いて、記録媒体に含まれるそれぞれの無機酸化物の蛍光Ｘ線強度を測定した。得られた結果を表１に示す。
結果から明らかなように、この無機酸化物の測定例では、感光体の表面電位を２５０Ｖにすると、３００Ｖにした場合の約６０％の蛍光Ｘ線強度が得られることを確認した。したがって、記録媒体に含まれるそれぞれの無機酸化物の蛍光Ｘ線強度を測定するにあたり、感光体の表面電位を一定にするか、あるいは、感光体の表面電位を考慮して、蛍光Ｘ線強度の値を修正することが好ましい。
より具体的には、感光体の表面電位を±１０％とすることにより、定着ロールの汚染性を正確に予測することができ、感光体の表面電位を±５％とすることにより、定着ロールの汚染性をさらに正確に予測することができる。
一方、感光体の表面電位を２５０Ｖおよび３００Ｖにして、それぞれ無機酸化物の蛍光Ｘ線強度を測定した場合、２５０Ｖの蛍光Ｘ線強度の測定値を基準とする場合には、３００Ｖでの蛍光Ｘ線強度の測定値に約０．６の係数を掛ければ良い。
【００５４】
【表１】
2004029509.tif 000003
【００５５】
▲３▼記録媒体
ＭＩＣＲトナーが転写される記録媒体についても特に制限されるものでは無いが、例えば、実印字条件に合わせて、紙、コート紙、プラスチック等が挙げられる。また、その大きさも特に制限されるものでは無いが、Ｂ５、Ａ５、Ｂ４、Ａ４、Ｂ３、Ａ３、Ｂ２、Ａ２等の規格品を使用することが好ましい。
また、かかる記録媒体における無機酸化物（ブランク）の誤差比率を１０％以内の値とすることが好ましい。この理由は、このようにブランクの誤差比率が少ない記録媒体を使用することにより、記録媒体に予め含まれる無機酸化物の影響を低下させることができ、結果として、定着ロールに対する汚染性の予測がさらに正確となるためである。
すなわち、記録媒体上の無機酸化物量を規格化して測定するにあたり、記録媒体に予め含まれる無機酸化物（ブランク）を測定する場合はもちろんのこと、記録媒体に予め含まれる無機酸化物（ブランク）を実際に測定しなくとも、当該無機酸化物（ブランク）を推定することによって、ＭＩＣＲトナーを転写した状態での記録媒体における無機酸化物量を正確に規格化することができるためである。
【００５６】
ここで、図９に示すような紙８５を１０枚準備し、図４に示すような蛍光Ｘ線分析装置を用いて、記録媒体に予め含まれる無機酸化物（ブランク）を測定した。すなわち、図９に示す１枚の紙８５において、任意にＡ領域と、Ｂ領域を想定し、蛍光Ｘ線分析装置を用いて、記録媒体（Ａ領域およびＢ領域）に含まれる無機酸化物の蛍光Ｘ線強度（ブランク）を測定した。得られた結果を表２に示す。結果から明らかなように、この測定例では、記録媒体に予め含まれる無機酸化物量の面内の誤差比率は約４％と小さいことを確認した。したがって、このように面内の無機酸化物量の誤差比率が小さい記録媒体を使用することにより、記録媒体に予め含まれる無機酸化物の影響を低下させることができ、定着ロールに対する汚染性の予測がさらに正確となる。
【００５７】
【表２】
2004029509.tif 000004
【００５８】
（３）無機酸化物
第３の実施形態において測定対象となる無機酸化物は、酸化チタン、シリカ、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛等の一種単独または二種以上の組み合わせが挙げられる。
また、酸化チタンは、大別して、アナターゼ型結晶構造を有する酸化チタンと、ルチル型結晶構造を有する酸化チタンとがあり、蛍光Ｘ線の吸収ピークの位置が結晶構造の相違に起因して、若干異なる場合があるが、いずれも対象とすることができる。
【００５９】
ここで、蛍光Ｘ線分析装置を用いて測定される蛍光Ｘ線強度に対する無機酸化物の種類の影響を示す。すなわち、２種類の酸化チタン（Ｘ１５０：単体の蛍光Ｘ線強度７０ｋｃｐｓ、Ｘ１１３：単体の蛍光Ｘ線強度１８３ｋｃｐｓ）を用意し、図４に示すような蛍光Ｘ線分析装置１００を用いて、記録媒体に含まれるそれぞれの蛍光Ｘ線強度を測定した。得られた結果を表３に示す。
結果から明らかなように、この無機酸化物の測定例では、Ｘ１１３を用いると、Ｘ１５０を用いた場合の約２．５倍の蛍光Ｘ線強度が得られることを確認した。したがって、このように高い蛍光Ｘ線強度が得られる無機酸化物をＭＩＣＲトナーに一部または全部使用することにより、定着ロールの汚染性をさらに正確に予測することができる。
【００６０】
【表３】
2004029509.tif 000005
【００６１】
２．第２の工程
（１）定着ロール
第１の実施形態において使用する定着ロールの構成は特に制限されるものではないが、加熱でき、しかも耐クリープ特性に優れていることから、シリコーンゴム、クロロプレンゴム、ＮＢＲゴム等からなるゴムローラであることが好ましい。　また、これらのゴムローラの表面に、フッ素樹脂やシリコーン樹脂からなる剥離処理を施しておくことが好ましい。
さらに、定着ロールのクリーニングの目的により、接触または非接触型のクリーニング部材を備えることが好ましい。
【００６２】
（２）検知
定着ロールの汚染を正確に検知することができる限り、検知機器として、記録媒体の無機酸化物量を測定するためのセンサと同一構成とすることも好ましいが、異なる構成、例えば、重量測定や濃度測定によって、直接的に検知することも好ましい。また、後述する実施例に示すように、極めて簡便なことから、定着ロールに対する目視による直接的な検査であっても良い。
また、定着ロールの汚染を検知するにあたり、ＭＩＣＲトナーを、定着ロールによって記録媒体上に定着した後の無機酸化物量をセンサによって測定する工程をさらに含むことが好ましい。
すなわち、第１の工程において、ＭＩＣＲトナーが転写された状態の記録媒体上の無機酸化物量を測定するばかりでなく、第２の工程の一部において、ＭＩＣＲトナーが定着された状態の記録媒体上の無機酸化物量を測定することにより、定着ロールに付着した無機酸化物量を定量的に把握することができる。
したがって、定着ロールに付着した無機酸化物量から定着ロールの汚染性についても定量的に把握することができ、当該定着ロールの汚染性と、ＭＩＣＲトナーが転写された状態の記録媒体上の無機酸化物量との相関関係がさらに正確になる。よって、実印字による確認を行なわなくても、ＭＩＣＲトナーが転写された状態の記録媒体上の無機酸化物量から、定着ロールに対する汚染性をより正確に予測することができる。
【００６３】
［第４の実施形態］
第４の実施形態は、電子写真法に用いられる感光体と、定着ロールとを備えたＭＩＣＲトナーの測定装置において、感光体からＭＩＣＲトナーが転写された状態の記録媒体を移動させる駆動部と、記録媒体上の無機酸化物量を測定するための第１のセンサ部と、記録媒体上のＭＩＣＲトナーを定着させるための定着部と、定着ロール上の無機酸化物量を検知するための検知部と、をさらに備えることを特徴とするＭＩＣＲトナーの測定装置である。
以下、第１〜第３の実施形態において既に説明した内容は省略し、第４の実施形態として、異なる点を説明する。
【００６４】
１．駆動部
駆動部は、感光体からＭＩＣＲトナーが転写された状態の記録媒体を、検知部に向かって移動させるための部位であって、駆動ロールやベルトコンベヤ等から構成してあることが好ましい。例えば、図８に示す無機酸化物の測定装置において、駆動ロール６８が、駆動部の主要構成要素となる。
また、かかる駆動ロール６８等の感光体に対する接触圧が過度に高くなると、感光体から転写されるＭＩＣＲトナー量が変化する場合がある。そのため、記録媒体を一定速度で、安定して送ることができる程度の接触圧とすることが好ましい。
【００６５】
２．センサ部
センサ部は、定着前の記録媒体上の無機酸化物量を測定するための部位であって、例えば、蛍光Ｘ線分析装置あるいはそのプローブから構成してあることが好ましい。
かかる蛍光Ｘ線分析装置あるいはそのプローブの数は特に制限されるものでないが、少なくとも一つ以上、より好ましくは、２〜５個の範囲内の値とすることが好ましい。
【００６６】
また、記録媒体上の無機酸化物量を、図８（ａ）および（ｂ）に示すように、記録媒体６０上の片面側または両面側に備えたセンサ６２、６３により測定することが好ましい。
例えば、図８（ａ）に示すように、記録媒体６０の片面側に備えたセンサ６２によって測定する場合、センサの配置や測定方法に関する制約がさらに少ないという利点がある。
一方、図８（ｂ）に示すように、記録媒体６０の両面側に備えた複数のセンサ６２、６３によって測定する場合、記録媒体６０上の無機酸化物量を両面から測定することができるため、さらに迅速かつ正確に測定することができる。
【００６７】
また、センサ（プローブの場合もある。）の設置位置を、図８（ａ）および（ｂ）それぞれに示すように、感光体６６と、定着ロール７０、７２との間とし、しかもその設置位置を移動可能とすることが好ましい。すなわち、図８（ａ）および（ｂ）に示すラインＷの範囲において、センサ６２、６３を水平方向に移動させることが好ましい。
このように構成すると、感光体６６や定着ロール７０、７２の大きさや配置を変えたような場合や、記録媒体６０の移動速度が変化した場合であっても、移動可能なセンサ６２、６３によって、記録媒体６０上の無機酸化物量を迅速かつ正確に測定することができるためである。また、記録媒体６０の移動速度に同期して、これらのセンサ６２、６３も移動可能であれば、記録媒体６０上の無機酸化物量をさらに正確に測定することができるためである。
なお、センサにより測定、センサの設置およびセンサの移動が容易となるように、感光体６６と、定着ロール７０、７２との間の距離（Ｗ）を１〜５００ｃｍの範囲内の値とすることが好ましく、５〜３００ｃｍの範囲内の値とすることがより好ましく、２０〜１００ｃｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
また、図示はしないが、センサ部の位置が移動可能なように、センサ部用の駆動装置が設けてあることが好ましい。例えば、記録媒体の移動路に沿って、レールを配設し、その上にセンサを固定するためのベアリング付のテーブル等を配置した構成であっても良い。
【００６８】
３．定着部
定着部は、記録媒体上に転写されたＭＩＣＲトナーを、加熱および加圧して、記録媒体上に定着させるための部位である。例えば、かかる定着部は、上述したようなゴムローラを主要構成要件とすることが好ましい。
また、かかる定着部が過度に汚染されると、センサ部において測定される無機酸化物量と、定着ローラの汚染性との相関関係がくずれる場合があるため、定着部において、クリーニング部を設けることが好ましい。一例として、図８に示す無機酸化物の測定装置においては、接触型のクリーニングブレード７４が設けてある。
【００６９】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。なお、言うまでもないが、以下の説明は本発明を例示するものであり、特に理由なく、以下の説明に本発明の範囲は限定されるものではない。
【００７０】
［実施例１］
１．ＭＩＣＲトナーの作成
（１）トナー粒子の作成
以下の配合割合となるように、スチレン／アクリル樹脂と、ポリエチレンワックスと、電荷制御剤と、磁性粉とを２軸押出機にて溶融混練し、混合物を得た。次いで、得られた混合物を冷却した後、粉砕工程および分級工程を経て、平均粒径が７μｍのトナー粒子を得た。
▲１▼スチレン／アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　５４重量部
▲２▼第１の磁性粉（針状）　　　　　　　　　　　　　　　　２１重量部
▲３▼第２の磁性粉（粒状）　　　　　　　　　　　　　　　　２１重量部
▲４▼ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
▲５▼電荷制御剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部
【００７１】
（２）外添粒子の添加
得られたトナー粒子１００重量部に対して、外添粒子として、以下の配合割合となるように、酸化チタンと、シリカ粒子（ＳｉＯ２）と、をそれぞれ外添した。その後、さらに混合して酸化チタン等を表面に付着させ、トナーを作成した。
▲１▼トナー粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部
▲２▼酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．４重量部
▲３▼シリカ粒子（ＳｉＯ２）　　　　　　　　　　　　　　　１．０重量部
【００７２】
２．ＭＩＣＲトナーの評価
得られたＭＩＣＲトナーを、磁性一成分現像剤として構成し、ａ−Ｓｉ感光体搭載京セラ製ページプリンタ（ＦＳ−１８００）の感光体と、定着ロールとを用いて、定着ロール汚染、読取り性、拒絶率それぞれの評価を行なった。
【００７３】
（１）記録媒体上の無機酸化物量の測定
ＭＩＣＲトナーにおける無機酸化物の遊離率や種類、あるいは感光体の帯電電位を変えて、表４に示すように定着前の記録媒体上の無機酸化物に帰属した蛍光Ｘ線強度（ｋｃｐｓ）の割合を変えた。すなわち、蛍光Ｘ線分析装置により、酸化チタン単体の場合の蛍光Ｘ線強度（ｋｃｐｓ）を１００％としたときの、各トナーにおける定着前の記録媒体上の無機酸化物に帰属した蛍光Ｘ線強度（ｋｃｐｓ）を測定した。
【００７４】
（２）定着ロールにおける汚染性の評価
トナーを磁性一成分現像剤として構成し、ａ−Ｓｉ感光体搭載京セラ製ページプリンタ（ＦＳ−１８００）を用い、通常環境（２０℃、６５％ＲＨ）において、３、０００枚の連続印字試験を行った。その後、定着ロールを目視観察し、定着ロールにおける汚染性の評価を行った。得られた結果を表４に示す。
◎：定着ロールにおける汚染は全く認められない。
○：定着ロールにおける汚染がわずかに認められる。
△：定着ロールにおける汚染が少々認められる。
×：顕著な定着ロールにおける汚染が認められる。
【００７５】
（３）無機酸化物の遊離率
また、パーティクルアナライザーＰＴ−１０００（横河電機（株）製）を用いて、得られたトナーのいくつかを選択し、無機酸化物の遊離率を測定した。得られた結果を表４に示す。
ここで、無機酸化物の遊離率は、酸化チタンとしてカウントされた全チタンカウント数をＡとし、酸化チタン単独でカウントされた非同期チタンカウント数をＢとしたときに、以下の計算式から算出することができる。
遊離率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００
【００７６】
【表４】
2004029509.tif 000006
【００７７】
（４）読取り性の評価
表４に示すトナーのうち、外添粒子の遊離率が３．３２％、すなわちＸ線強度値が０．００１８であるトナーを実施例１とし、その他、Ｘ線強度値が０．００３５であるトナーを実施例２、Ｘ線強度値が０．００６７であるトナーを比較例１、Ｘ線強度値が０．０１４３であるトナーを比較例２として、読取り性の評価を行った。
すなわち、ａ−Ｓｉ感光体搭載京セラ製ページプリンタ（エコシスＦＳ−３８００）を用いてＭＩＣＲフォント（Ｅ−１３Ｂ、ＣＭＣ−７）をプリントし、ＭＩＣＲ用読取り機、ＭＩＣＲＱｕａｌｉｆｉｅｒ（カナダＲＤＭ社製）を用いて読取り性の評価を行った。より具体的には、Ａ４サイズの記録紙を上から３分割し、それぞれにＭＩＣＲフォントを入れた画像パターンを１００枚プリントして読取りを行い、以下の基準により読取り性の評価を行った。
◎：読取り値が１２０％以上である。
○：読取り値が１００％以上１２０％未満である。
△：読取り値が８０％以上１００％未満である。
×：読取り値が８０％未満である。
【００７８】
（５）拒絶率の評価
また、読取り性の測定において、ＭＩＣＲＱｕａｌｉｆｉｅｒ（カナダＲＤＭ社製）が誤認識または拒絶した割合を拒絶率とし、以下の基準により拒絶率の評価を行った。
◎：拒絶率が２％以下である。
○：拒絶率が２％以上４％未満である。
△：拒絶率が４％以上１０％未満である。
×：拒絶率が１０％以上である。
【００７９】
表５に示す結果から理解できるように、読取り性に関して、実施例１および２では、Ｘ線強度値が０．００５以下であるために、長時間使用した場合においても読取り性は安定しているが、比較例１および２では、Ｘ線強度値が０．００５を越えるために、長時間使用した場合の読取り性が著しく低下している。さらに、長時間使用した場合の０拒絶率に関して、実施例１および実施例２では、Ｘ線強度値が０．００５以下であるために、拒絶率の値は低く抑えられているが、比較例１および２では、Ｘ線強度値が０．００５を越えるために、拒絶率の値が高くなっている。
【００８０】
【表５】
2004029509.tif 000007
【００８１】
【発明の効果】
本発明のＭＩＣＲトナー、ＭＩＣＲトナーを用いた画像形成方法、およびＭＩＣＲトナーの測定方法、ならびにＭＩＣＲトナーの測定装置によれば、定着ロールに対する汚染性が少なくなり、長期間にわたって優れた定着性能、ひいては優れた印字特性や、読取り性を維持できるようになった。
また、定着ロールにおける汚染性が少なくなったため、クリーニング部材を実質的に使用することなく、定着ローラに対する汚染を効果的かつ長期間にわたって防止することができるようになった。
【００８２】
【図面の簡単な説明】
【図１】ＭＩＣＲトナーにおける記録媒体上の無機酸化物量を表す蛍光Ｘ線強度（％）と、ＭＩＣＲトナーにおける外添粒子の遊離率との関係を表す特性図である。
【図２】ＭＩＣＲトナーにおける外添粒子の遊離率と、トナーの耐久性との関係を表す特性図である。
【図３】ＭＩＣＲトナーにおける外典粒子の遊離率と、トナーの読取り率との関係を表す特性図である。
【図４】蛍光Ｘ線分析装置の一例を示す図である。
【図５】ＭＩＣＲトナーにおける記録媒体上の無機酸化物量を表す蛍光Ｘ線強度（％）と、定着ロールにおける汚染性評価との関係を表す特性図である。
【図６】本発明の無機酸化物の測定方法を説明するために供する図である。
【図７】（ａ）　トナーを転写する前の記録媒体における無機酸化物の蛍光Ｘ線強度の測定チャートである。
（ｂ）　トナーを転写した後の記録媒体における無機酸化物の蛍光Ｘ線強度の測定チャートである。
【図８】本発明の無機酸化物の測定装置を説明するために供する図である。
【図９】本発明の無機酸化物の測定方法における記録媒体を説明するために供する図である。
【図１０】プリンターの内部構造を説明するために供する図である。
【００８３】
【符号の説明】
１：画像形成装置
２：ポリゴンミラー
５：光学電送機構
７：上部扉
９：感光体
１０：現像器
３１：トナーコンテナ
３２：現像ローラ
３３：供給ローラ
３９：トナーセンサ
４７：表示部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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