(57)【要約】【課題】ファイバークラッドに対する保護カバリングの優れた付着力を有しかつ保護カバリングが均一な厚さを有する、難燃加工された高分子光ファイバーを提供する。【解決手段】該光ケーブルは、ファイバーコア（１）及びファイバークラッド（２）の他に、付加的に以下の層：ファイバークラッドに固着し、かつポリアミドを含有する成形材料からなり、２２０℃で測定して、４００〜６０００Ｐａｓの範囲内のゼロ剪断粘度を有する内側の外部層（３）、及び３０Ｎ以下の引張力で付着されかつ以下の成分：ａ）ポリアミド２０〜９５質量％、ｂ）難燃化剤５〜４５質量％、ｃ）耐衝撃性改良剤０〜６０質量を含有するポリアミド成形材料からなる外側の外部層（４）を有する。【効果】前記構造で、ＰＯＦケーブルに対する実際の工業的要求が満足される。【選択図】　　　図１
2004029823.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ファイバーコア（１）と、単層又は多層で構成されたファイバークラッド（２）とを有するポリマー光導波体を有する光ケーブルにおいて、付加的に少なくとも以下の層：
−ファイバークラッドに固着し、かつポリアミドを含有する成形材料からなり、その際
ａ）ポリアミドは、群ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ１０１２、ＰＡ１２１２、これらのポリアミドの１つをベースとし、コモノマー３０モル％以下を含有するコポリアミド、並びにこれらの混合物から選択され、
ｂ）ポリアミドはアミノ末端基少なくとも５０μ等量／ｇを含有しかつ
ｃ）ポリアミド成形材料は、ＡＳＴＭ　Ｄ４４４０に基づき２２０℃で測定して、４００〜６０００Ｐａｓの範囲内のゼロ剪断粘度を有する
内側の外部層（３）、
−内側の外部層に３０Ｎ以下の引張力で付着しかつ以下の成分：
ａ）群ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ１０１２、ＰＡ１２１２、これらのポリアミドの１つをベースとし、コモノマー３０モル％以下を含有するコポリアミド、前記ポリアミド又はコポリアミドの１つをベースとするポリエーテルアミド、並びにこれらの混合物から選択されるポリアミド２０〜９５質量％、
ｂ）難燃化剤５〜４５質量％、
ｃ）耐衝撃性改良剤０〜６０質量％（前記パーセンテージは、ａ）、ｂ）及びｃ）の和を基準とする）
を含有するポリアミド成形材料からなる外側の外部層（４）
を有することを特徴とする、ファイバーコアと、単層又は多層で構成されたファイバークラッドとを有するポリマー光導波体を有する光ケーブル。
【請求項２】
内側の外部層（３）のポリアミド成形材料が５００〜３０００Ｐａｓの範囲内のゼロ剪断粘度を有する、請求項１記載の光ケーブル。
【請求項３】
内側の外部層（３）のポリアミド成形材料が６００〜２０００Ｐａｓの範囲内のゼロ剪断粘度を有する、請求項１記載の光ケーブル。
【請求項４】
内側の外部層（３）のポリアミド成形材料が７００〜１２００Ｐａｓの範囲内のゼロ剪断粘度を有する、請求項１記載の光ケーブル。
【請求項５】
ファイバーコア（１）がＰＭＭＡからなる、請求項１から４までのいずれか１項記載の光ケーブル。
【請求項６】
ファイバークラッド（２）がポリフッ化ビニリデンを含有する、請求項１から５までのいずれか１項記載の光ケーブル。
【請求項７】
内側の外部層の成形材料が黒色に着色されている、請求項１から６までのいずれか１項記載の光ケーブル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ファイバーコアと、ファイバークラッドと、それに固着されたポリアミド保護層と、外部層とからなる光ケーブルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
高分子光ファイバー（以下には、短縮してＰＯＦと記載する）は、電気通信の分野において、送信装置と受信装置の間の距離が数メーターから最大約１５０ｍに過ぎないいたる処で、故障し難いかつ簡単に取り扱い可能な光伝送素子として使用される。交通技術／自動車構造（自動車、航空機、船舶等におけるデータ及び信号伝送）、照明（可変交通標識）、自動化技術（機械制御）及びセンサ技術の分野においても、ＰＯＦは、ますます重要視されるようになった（Ｄｒａｈｔ　４６　（１９９５）　４，　ｐｐ．　１８７−１９０参照）。
【０００３】
データ又は信号伝送に役立つＰＯＦは、しばしばポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ、ηＰＭＭＡ＝１．４９）から製造されたファイバーコアと、ファイバーコアを同心的に包囲する単層又は多層で構成されたファイバークラッドとからなる。クラディング材料としては、屈折率が１．３５〜１．４２の範囲内にあるフッ素含有ポリマーが主として使用される。このようなＰＯＦの光減衰は、典型的には１３０〜１５０ｄｋ／ｋｍ（λ＝６５０ｎｍ）であり、かつ最小曲げ半径は、約５〜１０ｍｍである。
【０００４】
敏感なＰＯＦを機械的、熱的及び化学的作用から保護するために、これは保護カバリングとして機能するポリマーシースが施され、これは場合により多層で構成されていてもよい（ＷＯ９９／１２０６３）。押出機で施されるポリマーシースは、その都度の使用目的又は使用分野に基づき、例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）又はポリアミド（ＰＡ）からなることができる。
【０００５】
自動車構造分野においては、ポリアミドが保護カバリング材料として使用される。それというのも、これらはこの分野において機械的強度（第一に、引張強度及び圧潰強さ）、最高使用温度及び化学的安定性に関する要求を満足するからである。尤も、ファイバー材料がフッ素含有ポリマーからなるＰＯＦに対するポリアミド保護カバリングの付着性が悪いという問題がある。保護カバリングの極く弱い付着力は、特に、光ケーブル（ＰＯＦ＋保護カバリング）が大きな温度変動に曝される環境、例えば自動車の乗員室内に設置されかつＰＯＦがその熱膨張特性及びフッ素化ポリマーに対するポリアミドの付着性が悪いことに基づき保護カバリングに対して相対運動する場合に、特に不利に作用する。このことは、例えばＰＯＦの端面から送信及び受信素子（発光ダイオード／ＰＩＮダイオード）までの距離が場合によっては、許容されない高さの、場合によりデータ伝達パスの故障を生じる強度損失を発生する結果を招く。更に、ＰＯＦが保護カバリングの外に過度に移行する場合には、送信又は受信素子の損傷の危険が生じる。
【０００６】
この“ピストニング（ｐｉｓｔｏｎｉｎｇ）”と称される効果を抑制するために、保護カバリングに大きなクランプ又はクリンプ力を及ぼし、そうして保護カバリングとＰＯＦの間の摩擦を高めるプラグ、カップラ又はホルダが使用される。しかしながら、それに起因する、ファイバーコアとファイバークラッドの間の境界層の変形は、信号減衰を高める結果をもたらす。
【０００７】
プラグ内の保護層の除去は確かにピストニングを阻止するが、しかしファイバークラッドが組み立て中に２つのブレードを備えた剥離工具の不正確な取り扱いにより損傷する危険が生じる。
【０００８】
プラグにより光ケーブルに及ぼされるクランプ又はクリンプ力は、プラグケーシングの円錐状穴内にＰＯＦを形状結合的に固定することによっても低減させることができる。例えば、ＰＯＦの端面を熱板を用いて溶融させ、生じた溶融リップを内側に向かって細くなるプラグ穴に押し込みかつＰＯＦをこうしてプラグケーシング内に強固に固定することが提案された。しかしながら、場合によりＰＯＦの形状は、溶融され、ひいては変形された領域において全反射を可能にする円柱体形状からずれ、それによりプラグケーシング内において強度損失が高められる。
【０００９】
この問題のための１つの解決手段は、ＤＥ１９９１４７４３Ａ１並びにこれに相当するＷＯ００／６０３８２に記載されている。後者は、ファイバーコア及び単層又は多層で構成されたファイバークラッド、並びにＰＯＦを包囲する少なくとも１つの保護カバリングを有し、前記ファイバークラッド又は少なくともその外部層がフッ素含有ポリマーからなり、かつ前記保護カバリングが２２０℃未満の融点を有するポリアミド又はコポリアミドからなるＰＯＦを有する光ケーブルを開示している。保護カバリングは、自体で粘着してファイバークラッドに施される。このことは、ポリアミドのカルボキシル末端基が１５μ等量／ｇ以下でありかつアミノ末端基が５０〜３００μ等量／ｇの範囲内にあることにより達成される。ＷＯ００／６０３８２で使用されるポリアミドは、できるだけ低い溶融温度でファイバークラッド上に押出すことができるように低粘性である。従って、押出温度は、約１８５〜２００℃であるにすぎない。
【００１０】
ＷＯ００／６０３８２には、詳細に具体化されていないが、保護カバリングになお例えばカーボンブラックのような充填物を配合するか又は保護カバリングを多層で形成する可能性が記載されている。
【００１１】
しかしながら、ＷＯ００／６０３８２に開示された光ケーブルは一連の欠点を有する：
−記載の押出温度では、常には十分な付着は達成されない；
−低粘度のポリアミドを押出す場合には、必要な付着応力を達成するための十分な溶融物圧力が得られない；
−市場で要求される難燃加工は、提案された単層シースではそのままでは実現することができない。それというのも、通常使用される難燃化剤はファイバークラッドに対する付着を劣化し、更に難燃化剤の移行により又はファイバークラッドに対する難燃化剤の粒子の機械的作用により光減衰が影響を受けるからである。
【００１２】
【特許文献１】
ＷＯ９９／１２０６３
【特許文献２】
ＤＥ１９９１４７４３Ａ１
【特許文献３】
ＷＯ００／６０３８２
【非特許文献１】
Ｄｒａｈｔ　４６　（１９９５）　４，　ｐｐ．　１８７−１９０
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、前記の従来の技術から出発して、ファイバークラッドに対する保護カバリングの優れた付着を有しかつ更に保護カバリングが均一な厚さを有する、難燃加工されたＰＯＦを提供することある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
前記課題は、図１に例示されているように、ファイバーコア（１）と、単層又は多層で構成されたファイバークラッド（２）とを有しかつ付加的に少なくとも以下の層：
−ファイバークラッドに固着し、かつポリアミドを含有しかつ有利には実質的にポリアミドからなる成形材料からなり、その際
ａ）ポリアミドは、群ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ１０１２、ＰＡ１２１２、これらのポリアミドの１つをベースとし、コモノマー３０モル％以下を含有するコポリアミド、並びにこれらの混合物から選択され、
ｂ）ポリアミドはアミノ末端基少なくとも５０μ等量／ｇを含有しかつ
ｃ）ポリアミド成形材料は、ＡＳＴＭ　Ｄ４４４０に基づき２２０℃で測定して、４００〜６０００Ｐａｓ、有利には５００〜３０００Ｐａｓ、特に有利には６００〜２０００Ｐａｓ、特別に有利には７００〜１２００Ｐａｓの範囲内のゼロ剪断粘度を有する
内側の外部層（３）；
−内側の外部層に３０Ｎ以下の引張力で付着しかつ以下の成分：
ａ）群ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ１０１２、ＰＡ１２１２、これらのポリアミドの１つをベースとし、コモノマー３０モル％以下を含有するコポリアミド、前記ポリアミド又はコポリアミドの１つをベースとするポリエーテルアミド、並びにこれらの混合物から選択されるポリアミド２０〜９５質量％、
ｂ）難燃化剤５〜４５質量％、
ｃ）耐衝撃性改良剤０〜６０質量％（前記パーセンテージは、ａ）、ｂ）及びｃ）の和を基準とする）
を含有するポリアミド成形材料からなる外側の外部層（４）
を有する光ケーブルにより解決される。
【００１５】
図１に単に図式的にかつ寸法通りでなく断面図で示された光ケーブルは、特に自動車の乗員室内部でデータ及び信号の信頼できる伝送のための伝送素子として使用される。光導波構造として、ケーブルは、図示の実施例においては１０００μｍの領域の直径を有するＰＭＭＡファイバーコア１と、フッ素含有ポリマーから製造された、単層又は多層で構成されたファイバークラッド２とからなる、いわゆるステップ・インデックス・プロフィール（ｓｔｅｐ−ｉｎｄｅｘ−ｐｒｏｆｉｌｅ）光導波体を有する。ファイバーコア１の光減衰は、典型的には７０〜１００ｄｂ／ｋｍ（λ＝５７０ｎｍ）もしくは１２５〜１５０ｄｂ／ｋｍ（λ＝６５０ｎｍ）である。
【００１６】
クラッド材料としてもしくは外側のクラッド層のための材料として使用されるフッ素含有ポリマーは、従来の技術におけるように、フッ素含有モノマーのホモポリマー、コポリマー並びにフッ素含有モノマーとアクリル酸又はアクリレートとのコポリマー並びにこれらのポリマー又はコポリマーの混合物であってもよい。フッ素含有モノマーとしては、特にフッ化ビニリデン、テトラフルオロエテン、ヘキサフルオロプロペン、テトラフルオロプロピルメタクリレート、ペンタフルオロプロピルメタクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、又はこれらの混合物が該当する。
【００１７】
可能な実施態様においては、クラッド材料は、ポリフッ化ビニリデンを、場合によりＰＭＭＡ、ポリグルタルイミド（ＥＰ−Ａ−０６３７５１１）又はアクリレートコポリマー（ＥＰ−Ａ−０６７３７６２）と混合して含有する。
【００１８】
ファイバーコア１及びファイバークラッド２の外径は、有利にはＩＥＣ６０７９３−２に規定された基準（クラッドの外径１０００±６０μｍ；コア直径典型的には１０〜２０μｍ小さい；開口数０．５±０．１５）に相当する。しかし、ファイバーコア１及びファイバークラッド２の外径を別の基準値（φクラッド＝７５０±４５μｍ又は５００±３０μｍ）に相応して選択するか又は自由市場で得られるステップ・インデックス・プロフィールＰＯＦの寸法（φクラッド＝７５μｍ、１２５μｍ、２５０μｍ、３８０μｍ、１５００μｍ、２０００μｍ又は３０００μｍ）に合わせることも可能である。
【００１９】
ＰＯＦを包囲する、同時押出又はタンデム押出により施された外部層３及び４は、本発明によるＰＯＦ（１，２）を外的影響から保護する。内側の外部層３は例えば２００〜３００μｍの厚さを有し、一方外側の外部層４は例えば３００〜６００μｍの厚さを有する。有利な実施態様においては、両者の外部層の厚さは、ケーブルの外径が２．２±０．１ｍｍ（φクラッド＝１０００μｍ又は７５０μｍで）もしくは１．５±０．１ｍｍ（φクラッド＝５００μｍで）であるように選択されている。
【００２０】
内側の外部層３の、内側の保護カバリングとして役立ちかつ良好にファイバークラッド２に付着するフッ素含有ポリマーは、アミノ末端基濃度が一般に５０〜５００μ等量／ｇの範囲内、有利には６０〜３００μ等量／ｇの範囲内、特に有利には９０〜２５０μ等量／ｇの範囲内にあるポリアミドを含有する。カルボキシル末端基には原則的な制限はないが、しかし有利には３０μ等量／ｇ以下、特に有利には２０μ等量／ｇ以下、特別に有利には１５μ等量／ｇ以下である。過剰のアミノ末端基は、公知方法で重縮合の開始時又は最中にモノアミン又はジアミンを添加することにより調整し、その際モノアミン又はジアミンを鎖長調節剤として重合させる。この場合、鎖長調節剤としては、有利には専ら第一アミノ基を有する全てのモノアミン及びジアミン、例えばヘキシルアミン、オクチルアミン、エチルヘキシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、ジブチルアミン、ステアリルアミン、トリアセトンアミン、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、ジアミノシクロヘキサン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、ｍ−又はｐ−キシリレンジアミン、シクロヘキシルジメチレンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、その他の、２〜４４個のＣ原子、特に６〜３６個のＣ原子を有する脂肪族、脂環式又は芳香族モノ−又はジアミン、並びにこれらのアミンの混合物が適当である。このためには、ＰＡ１０１２もしくはＰＡ１２１２の場合には、化学量論的過剰量のポリアミド形成ジアミン成分を使用するのが特に有利である。
【００２１】
本発明で使用するポリアミドは、従来の技術に属する。ＰＡ１１は工業的にω−アミノウンデカン酸の重縮合によりかつＰＡ１２はラウリンラクタムの重合により製造され、一方ＰＡ１０１２は１，１０−デカンジアミンと１，１２−ドデカンジアミンの等量混合物の重縮合によりかつＰＡ１２１２は１，１２−ドデカンジアミンと１，１２−ドデカン二酸の等量混合物の重縮合により製造される。これらのポリアミドの１つをベースとしかつコモノマー３０モル％以下を含有するコポリアミドを使用することもでき、この場合コモノマーは６〜３６個のＣ原子を有するジカルボン酸、６〜３６個のＣ原子を有するジアミン、６〜１２個のＣ原子を有するアミノカルボン酸及び６〜１２個のＣ原子を有するラクタムから選択される。
【００２２】
内側の外部層３の成形材料は、ポリアミドの他になお通常の添加剤、例えばＵＶ及び熱安定剤、結晶化促進剤、顔料及び滑剤を含有することができる。有利な実施態様においては、該成形材料は異種光がファイバーコア内に達しないように、有利にはカーボンブラックを添加することにより黒色に着色されている。
【００２３】
一面ではＰＭＭコアの制限された熱形状安定性のために必要な低い材料温度において十分な付着が達成され、しかし他面ではクラッドもしくはコアが高すぎる溶融物圧力のために楕円形に変形されないように、ＡＳＴＭ　Ｄ　４４４０に基づき機械的スペクトロメータ（円錐板）で測定した２２０℃での成形材料のゼロ剪断粘度は、４００〜６０００の範囲内、有利には５００〜３０００の範囲内、特に有利には６００〜２０００の範囲内、特別に有利には７００〜１２００Ｐａｓの範囲内にあるべきである。
【００２４】
外側の外部層のポリアミドは、内側の外部層のポリアミドと同じ群から選択することができる。更に、該ポリアミドは、これらのポリアミドをベースとするポリエーテルアミドであってもよい。ポリエーテルアミドは、原則的に、例えばＤＥ−ＯＳ３００６９６１から公知である。ポリエーテルアミドを製造する際には、ポリアミド形成モノマーの他に、例えば相応するポリエーテルジオールを還元アミン化又はアクリルニトリルへのカップリング、引き続いての水素添加によって変換することにより入手される（例えばＥＰ−Ａ−０４３４２４４、ＥＰ−Ａ−０２９６８５２）ポリエーテルジアミンを使用する。該ポリエーテルジアミンは、一般に２３０〜４０００の数平均モル質量を有し、そのポリエーテルアミドの割合は有利には５〜５０質量％である。
【００２５】
外側の外部層の成形材料内に場合により含有される難燃化剤は、通常ポリアミド成形材料のために使用されるあらゆる難燃化剤、例えばポリハロゲンジフェニル、ポリハロゲンジフェニルエーテル、ポリハロゲンフタル酸及びそれらの誘導体、ポリハロゲンオリゴ−及び−ポリカルボネート又はハロゲン化ポリスチレン（この場合には、相応する臭素化合物が特に有効である）；メラミンシアヌレート、メラミンホスフェート、メラミンピロホスフェート、元素赤リン；オルガノリン化合物、例えばホスホネート、ホスフィネート、ホスフィニット；ホスフィンオキシド、例えばトリフェニルホスフィンオキシド、ホスフィン、ホスフィット又はホスフェート、例えばトリフェニルホスフェートであってよい。更に、難燃化剤としては、リン−窒素結合を含有するような化合物、例えば塩化ホスホンニトリル、リン酸エステルアミド、リン酸アミド、ホスホン酸アミド、ホスフィン酸アミド、トリ（アジリジニル）−ホスフィンオキシド又は塩化トラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムが適当である。
【００２６】
ハロゲン含有難燃化剤を使用する場合には、相乗剤を成形材料の対して２０質量％以下、有利には０．１〜１５質量％の量で使用することができる。これらの相乗剤としては、カドミウム、亜鉛、アルミニウム、銀、鉄、銅、アンチモン、スズ、マグネシウム、マンガン、バナジウム、ホウ素及びアルミニウムの化合物を挙げることができる。特に適当な化合物は、例えば前記金属の酸化物、更に炭酸塩又はオキシ炭酸塩、水酸化物並びに有機又は無機酸の塩、例えば酢酸塩又はリン酸塩もしくはリン酸水素塩及び硫酸塩である。
【００２７】
その他の適当な難燃化剤は、マグネシウム又はアルミニウムのオキシ水和物である。
【００２８】
ハロゲン不含の難燃化剤を使用するのが有利である。
【００２９】
耐衝撃性改良剤としては、通常ポリアミドで使用されるあらゆるタイプを使用することができる。例えば、耐衝撃性改良剤は、以下の化合物部類から選択することができる：
ａ）エチレン割合２０〜９６、有利には２５〜８５質量％を有するエチレン／Ｃ３〜Ｃ１２−α−オレフィンコポリマー。Ｃ３〜Ｃ１２−α−オレフィンとしては、例えばプロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン又は１−ドデセンが使用される。このための典型的な例は、エチレン−プロピレンゴム並びにＬＬＤＰＥである。
【００３０】
ｂ）エチレン割合２０〜８５、有利には２５〜７５質量％及び非共役ジエン、例えばビシクロ（２．２．１）ヘプタジエン、ヘキサジエン−１，４、ジシクロペンタジエン又は特に５−エチリデンノルボルネン約１０質量％以下を有するエチレン／Ｃ３〜Ｃ１２−α−オレフィン／非共役ジエンターポリマー。Ｃ３〜Ｃ１２−α−オレフィンとしては、ａ）で記載したと同じ化合物が適当である。これらのターポリマー並びにａ）で記載したコポリマーのチーグラーナッタ触媒を用いた製造は、従来の技術である。
【００３１】
ｃ）エチレン５０〜９４質量％、アクリル−又はメタクリル酸エステル６〜５０質量％及び別のコモノマー、例えばａ）で記載したようなＣ３〜Ｃ１２−α−オレフィン、スチレン、不飽和モノ−又はジカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノブチルエステル又はイタコン酸、不飽和無水ジカルボン酸、例えば無水マレイン酸又は無水イタコン酸、不飽和オキサゾリン、例えばビニルオキサゾリン又はイソプロペニルオキサゾリン、不飽和エポキシド、例えばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート又はアリルオキシラン、更に不飽和シラン、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニル−トリス（２−メトキシ−エトキシ）シラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン又は３−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン０〜４４質量％、有利には０．１〜２０質量％を有するエチレン／アクリレートコポリマー。
【００３２】
このようなエチレン／アクリレートコポリマーのラジカル重合による製造は、従来の技術である。
【００３３】
ｄ）スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマーの水素添加により得られるスチレン−エチレン／ブテン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）。
【００３４】
ｅ）シクロアルケンの開環もしくは環拡大重合により製造することができるポリアルケニレン［Ｋ．　Ｊ．　Ｉｖｉｎ，　Ｔ．　Ｓａｅｇｕｓａ，　“Ｒｉｎｇ−ｏｐｅｎｉｎｇ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ”，　Ｖｏｌ．　１，　Ｅｌｓｅｖｉｅｒ　Ａｐｐｌ．　Ｓｃｉ．　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，　Ｌｏｎｄｏｎ、特にｐｐ．　１２１〜１８３（１９８４）参照］。これらのうちでも、ポリオクテニレンが有利である（Ａ．　Ｄｒａｅｘｌｅｒ，　Ｋａｕｔｓｃｈｕｋ　＋　Ｇｕｍｍｉ，　Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ　１９８１，　ｐｐ．１８５−１９０参照）。
【００３５】
ｆ）ＬＤＰＥ（高圧ポリエチレン）。
【００３６】
ｇ）ブタジエン割合５０質量％より多くを有するアクリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）コポリマー。
【００３７】
耐衝撃性改良剤内に有利に含有される官能基は、従来の技術に基づき、主鎖に重合結合されるか又は主鎖に熱もしくはラジカルグラフトされる不飽和モノマーにより導入することができる。ポリアミドへの結合を可能にする官能基としては、特にカルボン酸基、酸無水物基、イミド基、エポキシ基、オキサゾリン基又はトリアルコキシ基が適当である。市場で、多数の相応する製品が得られる。
【００３８】
もちろん、種々の耐衝撃性改良剤の混合物を使用することもできる。
【００３９】
更に、外側の外部層の成形材料は、なお通常の添加物、例えばＵＶ及び熱安定剤、結晶化促進剤、可塑剤、滑剤、無機充填剤又は強化繊維を含有することができる。
【００４０】
有利な１実施態様では、この成形材料は、材料を例えば緑、黄、青、赤、白又は黒に着色する顔料を含有する。
【００４１】
内側の外部層は、ファイバークラッドに強固に付着しなけらばならず、その際剥離力は少なくとも５０Ｎ、有利には少なくとも６０Ｎである必要がある。このことは、内側の外部層を、ダイで測定して１８０〜２３０℃の温度でＰＯＦ上に押出すことにより、再現可能に達成される。
【００４２】
それとは異なり、外側の外部層は内側の外部層に、例えばプラグの領域において剥離を容易に行うことができるように弱く付着すればよい。
【００４３】
剥離力は、３０Ｎ以下、有利には２５Ｎ以下、特に有利には２０Ｎ以下であるべきである。このことは互いに無関係に例えば以下の手段により達成することができる：
１．両者の成形材料が、相互に僅かに相溶性である。例えば、一方はＰＡ１１をベースとして、かつ他方はＰＡ１２をベースとして構成されている。外側の外部層の成形材料の押出温度は、ダイで測定して１５０〜２３０℃の範囲内にある。
【００４４】
２．両者の成形材料が、相互に十分に相溶性である；この場合には、外側の外部層の成形材料は、これらが溶着しないような温度で内側の外部層上に押出さねばならない。この場合には、有利な押出温度は、ダイで測定して、１５０〜２００℃の範囲内、有利には１６０〜１９０℃の範囲内にある。
【００４５】
３．外側の層の成形材料に剥離剤を施す；この場合には、ポリアミドのための適当な全ての剥離剤、例えばアルキルステアレート、ステアリン酸カルシウム、脂肪酸アミド、モンタン酸エステル、ワックスオキシダート、又はシロキサンコポリマーを使用することができる。
【００４６】
ファイバークラッド２に対する内側の外部層３及び内側の外部層３の対する付着力を試験するために、以下の方法を使用する：
−約５００ｍｍの長さのケーブルの保護カバリングを、残留する保護カバリングの長さが約３０ｍｍになるように部分的に剥離する；
−プレートの穴にケーブルの剥離した部分を貫通させる、その際穴の直径はファイバークラッドもしくは内側の内部層外径よりも幾分か大きい；
−ケーブルの剥離した端部を引張試験機内に締め込む（引張速度：１０ｍｍ／分）及び
−保護カバリングを剥離するために必要な引張力を測定する。
【００４７】
【実施例】
以下に、実施例により本発明を説明する。
【００４８】
全ての実験において、ＰＭＭＡコアと、ＰＴＦＥ層及びＰＶＤＦ層からなるクラッドとからなるニチメン社（Ｆｉｒｍａ　Ｎｉｃｈｍｅｎ）の光ファイバー（タイプ１０００Ｂ）を使用した。
【００４９】
ポリアミドの溶液粘度ηｒｅｌをｍ−クレゾール中の０．５質量％の溶液で２０℃で測定した。ＤＳＣ融点を、パーキン・エルマーＤＳＣ７装置で２０Ｋ／分の加熱速度で第２の加熱曲線により測定した。ＣＯＯＨ末端基をアルカリ滴定法で熱ベンジルアルコール中で、ＮＨ２末端基をｍ−クレゾール中の過塩素酸を用いて測定した。
【００５０】
１．ファイバー１，２への内側の外部層３の押出
このために、カーボンブラック０．３質量％で黒色に着色した、ηｒｅｌ＝１．８５、アミノ末端基９０μ等量／ｇ及び酸末端基１０μ等量／ｇを有するＰＡ１２をベースとする成形材料を使用した。該成形材料は、ＡＳＴＭ　Ｄ　４４４０に基づき２２０℃で測定して８００Ｐａｓのゼロ剪断粘度を有していた。該成形材料を１８５℃の温度で３０ｍ／分の直線速度でファイバー上に押出した。
【００５１】
ファイバーからの層３の剥離力は、５５Ｎ／３０ｍｍであることが測定された。
【００５２】
２．内側の外部層３への外側の外部層３の押出
以下に記載する成形材料を、１８５℃の温度及び３０ｍ／分の直線速度で内側の外部層上に押出した。
【００５３】
層３からの層４の剥離力は、全ての場合３０Ｎ／３０ｍｍであることが測定された。
【００５４】
実施例１：
ａ）以下の特性値：
融点（ＤＳＣ）：　　　１５３℃、
相対溶液粘度ηｒｅｌ：　　１．７８
平均モル質量１５０９（ラウリンラクタム／ドデカン二酸比から計算）に相当するＰＡ１２ブロック長さを有する、ラウリンラクタム３５．８３ｋｇ、ドデカン二酸６．４５ｋｇ及びＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（Ｒ）Ｄ２０００（ポリエーテルジアミン；平均モル質量２０００）５７．８２ｋｇから従来の技術に基づき製造したポリエーテルアミド１００質量部、
ｂ）ＭＥＬＡＰＵＲ（Ｒ）２５、メラミンシアヌレート２０質量部、
ｃ）ＩＲＧＡＮＯＸ（Ｒ）１０１０、安定剤０．５質量部
からなる成形材料。
【００５５】
試験結果は、第１表に記載されている。
【００５６】
実施例２：
ａ）ラウリンラクタム８０モル％及びカプロラクタム２０モル％からなるコポリアミド１００質量部；ηｒｅｌ＝１．９、
ｂ）ＭＥＬＡＰＵＲ（Ｒ）２５（メラミンシアヌレート）２２．４質量部、
ｃ）ＩＲＧＡＮＯＸ（Ｒ）１０９８（安定剤）０．５質量％、
ｄ）ＣＥＡＳＩＴ（Ｒ）ＰＣ（ステアリン酸カルシウム）０．２質量部、
からなる成形材料。第１表に参照。
【００５７】
実施例３：
ａ）ＰＡ１２　５８質量部；ηｒｅｌ＝１．９、
ｂ）ＥＸＸＥＬＯＲ（Ｒ）ＶＡ１８０１（無水マレインでグラフトされたＥＰＭゴム）４０質量部、
ｃ）ＡＮＴＩＢＬＡＺＥ（Ｒ）１０４５（リン含有難燃化剤）１５質量％、
ｄ）ＣＥＡＳＩＴ（Ｒ）ＰＣ（ステアリン酸カルシウム）０．０４質量部、
からなる成形材料。第１表参照。
【００５８】
実施例４：
ａ）ＰＡ１２　８５質量部；ηｒｅｌ＝１．６、
ｂ）ＭＥＬＡＰＵＲ（Ｒ）２５（メラミンシアヌレート）１５質量部、
ｃ）ジフェニルクレシルホスフェート１５質量％、
ｄ）ＣＥＡＳＩＴ（Ｒ）ＰＣ（ステアリン酸カルシウム）０．０４質量部
からなる成形材料。第１表参照。
【００５９】
比較例１
ファイバーに１８５℃及び３０ｍ／分で黒色に着色したＰＡ１２（ηｒｅｌ＝１．６６；ゼロ剪断粘度４００Ｐａｓ；アミノ末端基４０μ等量／ｇ）を押出した。生成物で、付着力２５Ｎ／３０ｍｍが測定された。
【００６０】
比較例２
比較例１におけると同様に作業したが、但しＰＡ１２成形材料がＭＥＬＡＰＵＲ（Ｒ）２５　２０質量％を含有する点のみを変更した。ファイバー１，２は、収縮していることが判明し、従ってこれらは悪い光伝送品質を有していたにすぎない。
【００６１】
【表１】
2004029823.tif 000003
【００６２】
ａ）ダイムラー・クライスラー（Ｄａｉｍｌｅｒ　Ｃｈｒｙｓｌｅｒ）ＡＧ、線状光導波体に関する試験手順、バージョン１．１、第２．５．１項に基づき、火炎試験を実施した。火炎が消えるまでの時間が記載されている。
【００６３】
ｂ）上記の試験手順に基づく酸貯蔵。浸漬したケーブルが脆化するまでの時間が記載されている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による光ケーブルを図式的かつ寸法通りでなく示すの断面図である。
【符号の説明】
１　ファイバーコア、　２　ファイバークラッド、　３　内側の外部層、　４
外側の外部層
【図１】
2004029823.tif 000004