(57)【要約】【課題】水系分散媒中にて合成された湿潤状態のトナー粒子を短時間で、融着を生じさせること無く、高収率で優れた特性のトナー粒子が容易に得られるトナー粒子の製造方法を提供することにある。【解決手段】水系分散媒中にて合成されたトナー粒子を、熱気流中に供給しながら分散させ、熱気流と並流に送りながら連続的に乾燥する工程において、トナー粒子が通る経路の内壁の少なくとも一部及び気流の吐出口を冷却しながら乾燥を行うことを特徴とするトナー粒子の製造方法である。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水系分散媒中にて合成されたトナー粒子を、熱気流中に供給しながら分散させ、熱気流と並流に送りながら連続的に乾燥する工程において、トナー粒子が通る経路の内壁の少なくとも一部及び気流の吐出口を冷却しながら乾燥を行うことを特徴とするトナー粒子の製造方法。
【請求項２】
該経路を覆うように外側にさらに経路を設け、そこに媒体を流入させることにより冷却を行うことを特徴とする請求項１に記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項３】
該外側に設けた経路に流入させる媒体の温度が、トナー粒子のガラス転移温度Ｔｇより小さいことを特徴とする請求項１又は２に記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項４】
該熱気流の温度が７０〜１５０℃であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項５】
該熱気流の温度が８０〜１３０℃であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項６】
該気流を用いた乾燥装置がサイクロン捕集部を有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項７】
サイクロン捕集部直前にて、気流を取り込むことを特徴とする請求項６に記載のトナー粒子の製造方法。
【請求項８】
該気流が、１０〜３５℃であることを特徴とする請求項７に記載のトナー粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、潜像を顕像化する方法やトナージェット方式記録方法に用いられるトナー粒子の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法は特許文献１等に記載されているが如く、多数の方法が知られており、一般には多数の方法が知られており、一般には光導電性物質を利用し、種々の手段で感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力、或いは溶剤蒸気等により定着し複写物を得る。また、トナーを用いて現像する方法、或いはトナー画像を定着する方法としては、従来各種の方法が提案され、それぞれの画像形成プロセスに適した方法が採用されている。
【０００３】
従来、これらの目的に用いるトナーとして、一般に熱可塑性樹脂中に染料及び顔料の如き着色剤を溶融混合し、均一に分散した後、微粉砕装置、分級機により所望の粒径を有するトナーを製造してきた。
【０００４】
この製造方法はかなり優れたトナーを製造し得るが、ある種の制限、即ちトナー用材料の選択範囲に制限がある。例えば樹脂着色剤分散体が十分に脆く、経済的に可能な製造装置で微粉砕し得るものでなくてはならない。ところが、こういった要求を満たすために樹脂着色剤分散体を脆くすると、実際に高速で微粉砕した場合に形成された粒子の粒径範囲が広くなり易く、特に比較的大きな割合の微粒子がこれに含まれるという問題が生ずる。さらに、このように脆性の高い材料は、複写機等現像用に使用する際、さらなる微粉砕ないしは粉化を受け易い。また、この方法では、着色剤等の固体微粒子を樹脂中へ完全に均一に分散することは困難であり、その分散の度合によっては、カブリの増大、画像濃度の低下や混色性・透明性の不良の原因となるので、分散に注意を払わなければならない。また、破断面に着色剤が露出することにより、現像特性の変動を引き起こす場合もある。
【０００５】
一方、これら粉砕法によるトナーの問題点を克服するため、特許文献２、特許文献３及び特許文献４等による懸濁重合法によるトナーをはじめとして、各種重合法トナーやその製造方法が提案されている。例えば、懸濁重合法においては、重合性単量体、着色剤、重合開始剤さらに必要に応じて架橋剤、荷電制御剤、その他添加剤を均一に溶解又は分散せしめて単量体組成物とした後、この単量体組成物を分散安定剤を含有する連続相、例えば水相中に適当な撹拌機を用いて分散し、同時に重合反応を行わせ、所望の粒径を有するトナー粒子を得る。
【０００６】
この方法は、粉砕工程が全く含まれないため、トナーに脆性が必要ではなく、軟質の材料を使用することができ、また、分級工程の省略をも可能にするため、エネルギーの節約、時間の短縮、工程収率の向上等、コスト削減効果が大きい。
【０００７】
また、近年の複写機やプリンターの高画質化、フルカラー化、省エネルギー化等トナー自体の多機能化が要求されている。例えば、高画質化にともない高解像度・デジタル方式に対応するトナー粒子の微小粒径化、フルカラー化にともなうＯＨＰ画像の透明性の向上、省エネルギー化にともなう低温定着化に対応するためトナー中に低軟化点物質の含有、転写材への転写効率の向上に有効であるトナー粒子の形状化等が要求されており、これらの要求を実現する手段として重合法によるトナーが挙げられる。
【０００８】
しかし、この重合法によるトナーは、水相中で粒子を得るため、重合後の湿潤トナー粒子中には、ある程度の水分が伴ってしまう。この水分を伴った状態のままでは、当然トナー粒子に必要な帯電性が失われ、また、粒子の凝集性が非常に高くなるため、当然トナー粒子として使用することはできない。そこで、水分を満足いくまで除去するために、後工程で乾燥による水分除去が必要とされてきた。しかしながら、重合法によって生成したトナー粒子は、長い熱履歴を加えると劣化する傾向にある。従って、短い熱履歴、要するに短時間で乾燥を行うことが望まれている。
【０００９】
そこで、高速の熱気流を用いた乾燥方式が短時間で乾燥を行えるという観点から広く利用されている。
【００１０】
気流を用いた乾燥、特に高速の気流を用いた乾燥は、乾燥効率という点では非常にすぐれている。しかしながら、トナー粒子のガラス転移温度Ｔｇを超える高温の熱気流を用いる場合が多く、気流乾燥装置の壁面に付着したトナー粒子が融着するという問題が生じていた（但し、水分を含んだトナー粒子を乾燥している時は、湿球温度まで気流の温度が低下する為、壁面に付着したトナー粒子の融着は生じにくい。気流の温度が低下しない、トナーの粉塵濃度が低い場合及び粉が流れていない状態で特に付着・融着が発生する。）。
【００１１】
このように融着が生じると、製品収率が低下するだけではなく、融着物の混入、さらには品種の切り替えの際の清掃に、多くの手間がかかってしまうという幾多のデメリットが生じていた。
【００１２】
【特許文献１】
米国特許第２，２９７，６９１号明細書
【特許文献２】
特公昭３６−１０２３１号公報
【特許文献３】
特公昭４３−１０７９９号公報
【特許文献４】
特公昭５１−１４８９５号公報
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上述のごとき問題を解決したトナー粒子の製造方法を提供することにある。
【００１４】
即ち本発明の目的は、水系分散媒中にて合成された湿潤状態のトナー粒子を短時間で、しかも融着を生じさせること無く、優れた特性のトナー粒子が容易に得られるトナー粒子の製造方法を提供することにある。
【００１５】
また、生産性・生産収率を大きく向上させたトナー粒子の製造方法を提供することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、水系分散媒中にて合成されたトナー粒子を、熱気流中に供給しながら分散させ、熱気流と並流に送りながら連続的に乾燥する工程において、トナー粒子が通る経路の内壁の少なくとも一部及び気流の吐出口を冷却しながら乾燥を行うことを特徴とするトナー粒子の製造方法に関する。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明者らは、鋭意検討の結果、トナー粒子を、熱気流中に供給しながら分散させ、熱気流と並流に送りながら連続的に乾燥する工程において、トナー粒子が通る経路の内壁の少なくとも一部及び気流の吐出口を冷却しながら乾燥を行うことにより、トナー粒子を短時間で、しかも融着を生じさせること無く、優れた特性のトナー粒子が容易に得られることを見出した。
【００１８】
本発明では、熱気流及びトナー粒子が通る経路を覆うように外側に設けた経路に好ましくは、トナー粒子のガラス転移温度Ｔｇより小さい温度の媒体を流入させることで、内壁を局所的に冷却し、気流乾燥装置内壁に付着したトナー粒子層が、たとえ高温の熱風を用いたとしても、融着・凝集しないようにすることが可能である。
【００１９】
これにより、融着・凝集発生に伴う、製品収率の低下、融着物の混入・品種切り替え時の多大な労力を抑制し、生産効率及び生産収率の向上を図ることが可能となる。
【００２０】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００２１】
本発明のトナーの製造方法においては、トナー粒子を熱気流中で分散状態を高めるために、脱水・洗浄後に予備的に解砕してあることが好ましい。
【００２２】
また、同じく分散状態を高めるために、原料として用いる湿潤トナー粒子は、粉体としての流動性の点から含水率４０％以下であることが好ましい。また、さらには３０％以下がより好ましい。ここでいう「含水率」とは、湿量基準含水率、すなわち、全質量（乾燥トナー質量と水分質量との和）に対する水分質量の比率をいい、１０５℃における加熱減量法によって求めた。
【００２３】
また、本発明に用いる装置は、熱気流を用いるものであれば特に制限は無いが、熱気流とトナー粒子が並流に送られるものが好ましい。
【００２４】
つまりは、トナー粒子を移送するように、ある程度の流速・流量を持ち合わせている気流であることが好ましい。熱気流の流量が大きいと、それだけ供給熱量が大きくなるので、より短時間の乾燥が可能となる。
【００２５】
更には、被乾燥物であるトナー粒子を連続的に供給できるものであることが好ましい。
【００２６】
連続的に処理できれば、小スケールでも大量のトナー粒子を処理することが可能となり、生産性という点で非常に有利である。
【００２７】
また、本発明において、水分を含んだトナー粒子を乾燥する装置は、直管タイプの配管形状をしたもの、ループタイプの配管形状をしたもの等が好ましく用いられるがその限りではなく、各種配管形状をした気流乾燥装置を用いることができる。
【００２８】
図１に示すような直管タイプの配管形状をした乾燥装置は、吐出ブロアー１によって発生した気流を熱風発生器２において所定の温度に加熱し、その圧縮された空気は気流の吐出口３で超音速で吐出され、水分を含み凝集したトナー粒子を単一粒子に近い形に分散し、効率良く乾燥機本体配管４内で乾燥される。その後、乾燥後、並送されたトナー粒子は、サイクロン７により気流と分離され捕集される。
【００２９】
また、分離された気流はバグフィルター９を介し、排気ブロアー１０より系外へ排出される。
【００３０】
また、乾燥機本体配管の１部は、図１断面図に示すように、２重管構造をしており、トナー及び熱気流の通る経路の外側経路である媒体経路５にトナーのガラス転移温度Ｔｇより小さい温度の媒体を流すことにより、配管内を局所的に冷却している。この冷却により配管内に付着したトナー粒子が融着・凝集するのを抑止することになる。
【００３１】
更に、図１の超高速気流部ａに示すがごとく、乾燥機本体配管の径を絞ることで、気流の流速を高めても良い。これにより、トナーが高度に分散され、乾燥効率を向上させるだけでなく、サイクロン捕集時の捕集効率を向上させることができるので好ましい。
【００３２】
図２に示すようなループタイプの配管形状をした乾燥装置は、まず、吐出ブロアー１から供給されるエアーは、熱風発生器２において所定の温度に加熱した圧縮空気は気流分散部２０で超音速で吐出され、原料供給装置２１から供給された処理物を分散し、ループ型気流加熱管２２中で瞬時（０．５〜数十秒）に処理される。気流抜き出し口２３は、ループ型気流加熱管２２の内側にすることにより、凝集状態にある粒子群と分散され単一粒子に近い状態のものをコアンダ効果により分級する。分級された粒子は、サイクロン７により気流と分離され、気流はバッグフィルター９を介して、排気ブロアー１０より系外へ出すことができる。また、ループ型気流加熱管２２及び気流抜き出し口２３からサイクロン７までの一部は、２重管構造となっており、外部経路に媒体を流入させることが可能であり、図１及び図２同様に配管内内壁を冷却することが可能である。
【００３３】
更に、本発明において冷却を行う位置は、冷却部を通り抜けた熱気流は温度低下を起こす為、経路全体を必ずしも冷却する必要はない。
【００３４】
また、図１・２に示す装置は、排気ブロアーの能力を大きくし、吐出ブロアーを取り除き、大気から気流を取り入れる形にしても良い。
【００３５】
また、図１・２に示す乾燥機において、気流の吐出部であるノズル部分は、局所的に高温になってしまう為、トナー粒子が接触すると融着が発生してしまう。さらに、長時間の運転では、それが成長してしまい、生産工程を著しく低下させてしまう。そこで、図１・２に示すがごとく、ノズルを覆うように、ジャケット冷却部を設け、本体ジャケット部と同様に、トナーのガラス転移温度Ｔｇより小さい温度の媒体を流すことが好ましい。これにより、局所的に成長するノズル吐出部の付着の成長を抑止することができる。
【００３６】
また、本発明においては、サイクロン捕集部の直前に、２次エアー取り入れ口１３を設け、好ましくは、１０〜３５℃の気流を取り入れることが良い。取り込まれた気流により、冷却を行える為、経路の２重管冷却部位を少なくすることが可能となるだけではなく、サイクロン直前でトナー粒子を高分散させる為、捕集効率を向上させることができる。
【００３７】
図１・図２の態様を示す装置の他に利用できる具体的な装置としては、フラッシュジェットドライヤー（セイシン企業社製）やフラッシュドライヤー（ホソカワミクロン社製）・ドライマイスター（ホソカワミクロン社製）・クリーンフラッシュドライヤー（月島製作所社製）・高速流動層乾燥機（徳寿製作所社製）等に冷却機能を具備させたもの等が挙げられる。但し、その限りでは無い。
【００３８】
本発明における配管内内壁の材質は、付着等が生じにくいように平滑であることが好ましく、フッ素樹脂コーティング・バフ研磨等を施すことが好ましい。また、本発明において、外側経路に流入する媒体は、経済的な面から水が良く、媒体の温度は、トナー粒子のガラス転移温度Ｔｇより小さいことが好ましく、更には、１０℃以上でガラス転移温度Ｔｇより小さいことが好ましい。Ｔｇ以上の媒体を流すとそれだけで融着が発生してしまう可能性があり、問題である。
【００３９】
更に、本発明において使用する熱風の温度は、内壁を冷却する分、多くの熱量が必要である為、冷却しない場合と比べ熱風の温度を高くする必要がある。
【００４０】
具体的には、熱風の温度は７０〜１５０℃であることが好ましく、８０〜１３０℃であることがより好ましい。
【００４１】
熱風温度は、トナー粒子のガラス転移温度Ｔｇを超えるものであるが、熱を集中的に受ける配管内に付着したトナー粒子は、局所的に冷却されている為、融着・凝集が発生しない。
【００４２】
また、温度を比較的高く設定できる為、冷却しない場合に比べ、処理能力を向上させることも可能である。
【００４３】
熱風の温度が１５０℃を超えると、経路の冷却を行っても、トナー自体にダメージを与える可能性がある。
【００４４】
また、熱風の温度が７０℃より小さくなると、効率が落ちるのはもちろん、水分除去が十分でなくなる。また、トナーの乾燥を行っていない場合、熱気流自体がトナーのガラス転移温度Ｔｇより小さくなり、冷却を行う必要性が無くなってしまう。
【００４５】
本発明によるトナーは、高画質化のため、より微少な潜像ドットを忠実に再現するために、トナーもより微少粒子径の、具体的にはコールターカウンターにより測定された重量平均径が４〜１０μｍで、次式で表される個数変動係数
個数変動係数＝Ｓｎ／Ｄ１×１００
（但し、Ｓｎは個数分布の標準偏差、Ｄ１は、個数平均粒径）
が、３５％未満のトナーが最も好ましい。
【００４６】
４μｍ未満のトナーにおいては、転写効率の悪さから感光体や中間転写体上に転写残トナーが多く発生し、カブリ、転写不良に基づく画像の不均一ムラの原因となり好ましくない。
【００４７】
また、トナーの重量平均径が１０μｍを超える場合には、部材への融着が起きやすくなる。また、トナーの個数変動係数が３５を超えると更にその傾向が強まり問題となる。
【００４８】
本発明のトナーは、懸濁重合法や、必要な添加剤の乳化液を加えた液中にて単量体を乳化重合し、微粒の重合体粒子を製造し、その後に、有機溶媒、凝集剤等を添加して会合する方法で製造することができる。会合の際にトナーの構成に必要な離型剤や着色剤などの分散液と混合して会合させて調製する方法や、単量体中に離型剤や着色剤などのトナー構成成分を分散した上で乳化重合する方法などがあげられる。尚、ここで会合とは、樹脂粒子及び着色剤粒子が複数個融着することを示す。
【００４９】
なお、本発明でいうところの水系媒体とは、少なくとも水が５０質量％以上含有されたものを示す。
【００５０】
懸濁重合法の製造方法としては特に限定されるものではないが、下記の様な製造方法を上げることができる。
【００５１】
すなわち、重合性単量体中に着色剤や必要に応じて離型剤、荷電制御剤、さらに重合開始剤等の各種構成材料を添加し、ホモジナイザー、サンドミル、サンドグラインダー、超音波分散機などで重合性単量体に各種構成材料を溶解あるいは分散させる。この各種構成材料が溶解あるいは分散された重合性単量体を分散安定剤を含有した水系媒体中にホモミキサーやホモジナイザーなどを使用しトナーとしての所望の大きさの油滴に分散させる。その後、撹拌機構を有する反応装置へ移し、加熱することで重合反応を進行させる。反応終了後、分散安定剤を除去し、濾過、洗浄し、さらに乾燥することで本発明のトナーを調製する。
【００５２】
また、本発明のトナーを製造する方法として樹脂粒子を水系媒体中で融着させて調製する方法もあげることができる。この方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、特開平５−２６５２５２号公報や特開平６−３２９９４７号公報、特開平９−１５９０４号公報に示す方法をあげることができる。すなわち、樹脂粒子と着色剤などの構成材料の分散粒子、あるいは樹脂及び着色剤等より構成される微粒子を複数以上会合させる方法、特に水系媒体中にてこれらを乳化剤を用いて分散した後に、臨界凝集濃度以上の凝集剤を加え塩析させると同時に、形成された重合体自体のガラス転移点温度以上で加熱融着させ、その粒子を含水状態のまま流動状態で加熱乾燥することにより、本発明のトナーを形成することができる。尚、ここにおいて凝集剤と同時に水に対して無限溶解する有機溶媒を加えてもよい。
【００５３】
本発明においては、一旦得られた重合粒子に更に単量体を吸着せしめた後、重合開始剤を用い重合せしめる所謂シード重合方法も本発明に好適に利用することができる。
【００５４】
上記重合トナーに使用できる重合性単量体としては、スチレン，ｏ（ｍ−，ｐ−）−メチルスチレン，ｍ（ｐ−）−エチルスチレン等のスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル酸プロピル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸オクチル，（メタ）アクリル酸ドデシル，（メタ）アクリル酸ステアリル，（メタ）アクリル酸ベヘニル，（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル，（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル，（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブタジエン，イソプレン，シクロヘキセン，（メタ）アクリロニトリル，アクリル酸アミド等のビニル系単量体が好ましく用いられる。また、必要に応じて２種以上組み合わせて好ましく使われる場合もある。
【００５５】
本発明においては、外殻樹脂中に低軟化点物質を内包化せしめるため外殻樹脂の他に更に極性樹脂を添加せしめることが特に好ましい。本発明に用いられる極性樹脂としては、スチレンと（メタ）アクリル酸の共重合体，マレイン酸共重合体，飽和ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂が好ましく用いられる。該極性樹脂は、外殻樹脂又は単量体と反応しうる不飽和基を分子中に含まないものが特に好ましい。不飽和基を有する極性樹脂を含む場合においては、外殻樹脂層を形成する単量体と架橋反応が起きフルカラー用トナーとしては、極めて高分子量になり四色トナーの混色には不利となり好ましくない。
【００５６】
本発明に用いられる低軟化点物質としては、ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８に準拠し測定された主体極大ピーク値が、４０〜９０℃を示す化合物が好ましい。極大ピークが４０℃未満であると低軟化点物質の自己凝集力が弱くなり、結果として耐高温オフセット性が弱くなりフルカラートナーには好ましくない。一方極大ピークが、９０℃を超えると定着温度が高くなり、定着画像表面を適度に平滑化せしめることが困難となり混合性の点から好ましくない。更に直接重合法によりトナーを得る場合においては、水系で造粒・重合を行うため極大ピーク値の温度が高いと、主に造粒中に低軟化点物質が析出してきて懸濁系を阻害するため好ましくない。具体的にはパラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、フィッシャーロピッシュワックス、アミドワックス、高級脂肪酸、エステルワックス及びこれらの誘導体又はこれらのグラフト／ブロック化合物等が利用できる。
【００５７】
本発明に用いられる着色剤は、黒色着色剤としてカーボンブラック，磁性体，以下に示すイエロー／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたものが利用される。
【００５８】
イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１２８、１２９、１４７、１６８等が好適に用いられる。
【００５９】
マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合物，ジケトピロロピロール化合物，アンスラキノン，キナクリドン化合物，塩基染料レーキ化合物，ナフトール化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合物，ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８；２、４８；３、４８；４、５７；１、８１；１、１２２、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好ましい。
【００６０】
シアン着色剤としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体，アンスラキノン化合物，塩基染料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６等が特に好適に利用できる。
【００６１】
これらの着色剤は、単独又は混合し更には固溶体の状態で用いることができる。本発明の着色剤は、色相角，彩度，明度，耐候性，ＯＨＰ透明性，トナー中への分散性の点から選択される。該着色剤の添加量は、樹脂１００質量部に対し１〜２０質量部添加して用いられる。
【００６２】
黒色着色剤として磁性体を用いた場合には、他の着色剤と異なり、樹脂１００質量部に対し４０〜１５０質量部添加して用いられる。
【００６３】
本発明に用いられる荷電制御剤としては、公知のものが利用できるが、無色でトナーの帯電スピードが速く且つ一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。更に本発明において直接重合方法を用いる場合には、重合阻害性が無く水系への可溶化物の無い荷電制御剤が特に好ましい。具体的化合物としては、ネガ系としてサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸の金属化合物，スルホン酸、カルボン酸を側鎖に持つ高分子型化合物，ホウ素化合物，尿素化合物，ケイ素化合物，カリークスアレーン等が利用でき、ポジ系として四級アンモニウム塩，該四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物，グアニジン化合物，イミダゾール化合物等が好ましく用いられる。該荷電制御剤は樹脂１００質量部に対し０．５〜１０質量部が好ましい。しかしながら、本発明において荷電制御剤の添加は必須ではなく、二成分現像方法を用いた場合においては、キャリアとの摩擦帯電を利用し、非磁性一成分ブレードコーティング現像方法を用いた場合においてもブレード部材やスリーブ部材との摩擦帯電を積極的に利用することでトナー中に必ずしも荷電制御剤を含む必要はない。
【００６４】
本発明に係る重合トナーに使用できる重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系又はジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド等の過酸化物系重合開始剤が用いられる。該重合開始剤の添加量は、目的とする重合度により変化するが一般的には単量体に対し０．５〜２０質量％添加され用いられる。重合開始剤の種類は、重合方法により若干異なるが、１０時間半減期温度を参考に、単独又は混合し利用される。
【００６５】
重合度を制御するため公知の架橋剤，連鎖移動剤，重合禁止剤等を更に添加し用いることも可能である。
【００６６】
本発明に係る重合トナーにおいて、特に分散剤を用いた懸濁重合を利用する場合用いる分散剤としては、無機化合物として、リン酸三カルシウム，リン酸マグネシウム，リン酸アルミニウム，リン酸亜鉛，炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，水酸化カルシウム，水酸化マグネシウム，水酸化アルミニウム，メタケイ酸カルシウム，硫酸カルシウム，硫酸バリウム，ベントナイト，シリカ，アルミナ等が挙げられる。有機化合物として、ポリビニルアルコール，ゼラチン，メチルセルロース，メチルヒドロキシプロピルセルロース，エチルセルロース，カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩，ポリアクリル酸及びその塩，デンプン等を水相に分散させて使用できる。これら安定化剤は、重合性単量体１００質量部に対して０．２〜２０質量部を使用することが好ましい。
【００６７】
これら安定化剤の中で、無機化合物を用いる場合、市販のものをそのまま用いても良いが、細かい粒子を得るために、分散媒中にて該無機化合物を生成させても良い。例えば、リン酸三カルシウムの場合、高撹拌下において、リン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合すると良い。
【００６８】
また、これら安定化剤の微細な分散の為に、０．００１〜０．１質量部の界面活性剤を使用してもよい。これは上記分散安定化剤の所期の作用を促進する為のものであり、その具体例としては、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム，テトラデシル硫酸ナトリウム，ペンタデシル硫酸ナトリウム，オクチル硫酸ナトリウム，オレイン酸ナトリウム，ラウリル酸ナトリウム，ステアリン酸カリウム，オレイン酸カルシウム等が挙げられる。
【００６９】
本発明のトナー製造方法においては、以下の如き製造方法によって具体的にトナーを製造することが可能である。
【００７０】
即ち、重合性単量体中に低軟化点物質からなる離型剤，着色剤，荷電制御剤，重合開始剤その他の添加剤を加え、ホモジナイザー，超音波分散機等によって均一に溶解又は分散せしめた単量体系を、分散安定剤を含有する水相中に通常の撹拌機またはクレアミックス、ホモミキサー、ホモジナイザー等により分散せしめる。好ましくは単量体液滴が所望のトナー粒子のサイズを有するように撹拌速度，時間を調整し、造粒する。その後は分散安定剤の作用により、粒子状態が維持され、且つ粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行えば良い。重合温度は４０℃以上、一般的には５０〜９０℃の温度に設定して重合を行うのが良い。また、重合反応後半に昇温しても良く、更に、トナー定着時の臭いの原因等となる未反応の重合性単量体、副生成物等を除去するために反応後半、又は、反応終了後に一部水系媒体を留去しても良い。反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄・濾過により回収し、本発明の乾燥方法によって乾燥する。懸濁重合法においては、通常単量体系１００質量部に対して水３００〜３０００質量部を分散媒として使用するのが好ましい。
【００７１】
本発明では、このようにして得られるトナー粒子のＴｇは、４０〜７５℃になるように調整される。４０℃未満の場合には、トナーの保存安定性や現像剤の耐久安定性の面から問題が生じ、一方７５℃を超える場合は定着点の上昇をもたらし、特にフルカラートナーの場合においては各色トナーの混色が不十分となり色再現性に乏しく、更にＯＨＰ画像の透明性を著しく低下させ高画質の面から好ましくない。
【００７２】
また、本発明における製造方法は、トナーに限らず、トナー用結着樹脂にも応用することが可能である。各種重合法によって得られた湿潤状態のトナー用結着樹脂は、重合法によって得られたトナー粒子と同様に、水分・残留重合性単量体及びその他揮発成分を除去する工程が必要であるが、この揮発分除去工程として、上述した減圧加熱処理を用いることができる。
【００７３】
本発明に用いられるトナー用結着樹脂の一例として、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂或いはビニル系モノマー及びポリエステル系モノマーの共重合体等が挙げられるが、特に制限されるものでは無い。
【００７４】
以下に、本発明で使用する各物性値の測定方法について述べる。
【００７５】
１．含水率の測定方法
本発明のトナーの水分率の測定は、ＭＡ４０電子水分計（ザルトリウス社製）で１０５℃における加熱減量法によって求めた。
【００７６】
２．トナー粒子Ｔｇの測定方法
本発明にいては、示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用い、以下の方法で測定した。先ず、測定試料は、５〜２０ｍｇ、好ましくは１０ｍｇを精密に秤量する。そして、これをアルミパン中にいれ、リファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎ．で常温常湿下で測定を行う。この結果、この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範囲におけるメインピークの吸熱ピークが出る前と出た後でのベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を、本発明におけるガラス転移温度Ｔｇとする。
【００７７】
３．トナー粒子粒度分布の測定方法
ここで、粒度分布については、種々の方法によって測定できるが、本発明においてはコールターカウンターを用いて行った。
【００７８】
測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型或いはコールターマルチサイザーＩＩ（コールター社製）を用いる。電解液は、１級塩化ナトリウムを用いて、約１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。例えば、ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定方法としては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として、界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を、０．１〜５ｍｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、トナーの体積、個数を測定して体積分布と個数分布とを算出した。それから、本発明に係る体積分布から求めた質量基準の重量平均粒径（Ｄ４）（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とする）を求めた。トナー粒子の粒度分布は種々の方法によって測定できるが、本発明においてはコールターカウンターを用いて行った。
【００７９】
【実施例】
以下本発明を実施例によって具体的に説明する。
【００８０】
＜実施例１＞
イオン交換水７１０質量部に０．１モル／リットル−Ｎａ３ＰＯ４水溶液４５０質量部を投入し６０℃に加温した後、クレアミックス（エム・テクニック社製）を用いて３，５００回転／分にて撹拌した。これに１．０モル／リットル−ＣａＣｌ２水溶液６８質量部を添加し、Ｃａ３（ＰＯ４）２を含む水系媒体を得た。
【００８１】
一方、分散質系は、
・スチレン単量体                                          ６４．０質量部
・ｎ−ブチルアクリレート単量体                            １３．０質量部
・キナクリドン系顔料                                        ６．０質量部
・テレフタル酸−プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡ    ４．０質量部
・ジビニルベンセン                                          ０．３質量部
・Ｅ−８８（オリエント化学工業社製）                        ０．８質量部
・パラフィンワックス（融点７２℃）                          ９．８質量部
上記した成分のうちスチレン単量体の一部、キナクリドン系顔料、Ｅ−８８を混合し、ハンディミル（三井鉱山（株）製）を用い５時間分散させた後、スチレン単量体の残部、その他の組成物を加えて６０℃に加温して十分に相溶するまで混合した。その後、これに重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３質量部を添加して重合性単量体組成物とした。
【００８２】
上記の重合性単量体組成物を、あらかじめ調製した水系分散媒中に投入して、クレアミックスの回転数を６０００回転／分とし１０分間撹拌し、造粒を行った。
【００８３】
（重合工程）
上記の工程で造粒した懸濁液を図１に示す重合装置に導入し、撹拌翼の回転数８０回転／分、液温６０℃で重合を行った。６時間経過後、重合温度を８０℃に昇温し、加熱撹拌をさらに３時間継続して重合を完了させた。重合終了後、スラリーを冷却し、希塩酸を添加し、Ｃａ３（ＰＯ４）２を溶解させた後、濾過、水洗、次いで解砕を行い、含水率２２％、重量平均径７．９μｍの湿潤着色重合体粒子（トナー粒子）を得た。この時点でトナー粒子のガラス転移温度Ｔｇを測定したところ６５℃であった。
【００８４】
この得られたトナー粒子を、図１に示す態様の装置を用いて以下の条件で運転を行った。
吹込み温度  ：１２０℃
冷却位置    ：図１に示す位置まで及び気流の吐出口
媒体温度    ：１７℃
吹込み風量  ：１０ｍ３／ｍｉｎ
以上の条件で、トナー粒子を投入しない状態では、図１に示す温度計１１は９０℃、温度計１２は６３℃であった。
【００８５】
ここに、供給量：６５ｋｇ／ｈｒで得られたトナー粒子を投入した。乾燥時の温度計１１は５５℃、温度計１２は４０℃であった。また、運転時間はＴｏｔａｌで１１時間行った。運転後のトナー粒子は、品温３８℃、含水率０．２％であった。
【００８６】
尚、運転終了後に配管内の確認を行ったところ、融着は無く、指で容易に掻きとれる程度の薄っすらとしたトナー付着層がある程度だった。また、気流の吐出口のノズル部位の付着は、ほとんど観察されなかった。
【００８７】
この得られたトナー粒子１００質量部に対し、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ２／ｇである疎水性シリカ１．５質量部を外添して現像剤とした。この現像剤を用いて、ＬＢＰ２０４０（キヤノン製）改造機を用い、３０℃／８０％ＲＨの環境にて３０００枚の画出しを行ったところ、耐久の前後で縦筋、がさつき等の無い優れた画像が得られた。評価結果を表１に示す。
【００８８】
この評価とは別に、乾燥後のトナー粒子を簡易的に分級し、得られたトナー粒子３ｇを目開き３８μｍの篩いにて一定時間振とうさせたところ、篩い上に０．０２％のトナー粒子が残った。
【００８９】
＜実施例２＞
実施例１と同様にして得られた解砕後のトナー粒子を、図１に示す装置の冷却部がサイクロンまで、つまりはトナー粒子が通る経路全体が冷却されている乾燥システム（図示はしていない。）を用いて以下の条件で運転を行った。
吹込み温度  ：１２０℃
冷却位置    ：トナー粒子が通る経路全体（サイクロン下受けホッパーは除く）及び気流の吐出口
媒体温度    ：５８℃
吹込み風量  ：１０ｍ３／ｍｉｎ
以上の条件で、トナー粒子を投入しない状態では、図１に示す温度計１１は９５℃、温度計１２は７２℃であった。
【００９０】
ここに、供給量：７３ｋｇ／ｈｒで得られたトナー粒子を投入した。乾燥時の温度計１１は５０℃、温度計１２は４０℃であった。また、運転時間はＴｏｔａｌで１１時間行った。運転後のトナー粒子は、品温４２℃、含水率０．２％であった。
【００９１】
尚、運転終了後に配管内の確認を行ったところ、融着は無いが、実施例１の運転終了後の付着層の状態に比べ、若干凝集気味の付着層がある程度であった。また、気流の吐出口のノズル部位の付着が若干観察された。
【００９２】
この得られたトナーを、以下実施例１と同様の操作を行い現像剤とし、さらに、実施例１と同様の画出し評価を行ったところ、耐久の後半で実用上問題ないレベルであるが、数本の縦筋が発生した。また、画像のがさつきに関しては良好であった。評価結果を表１に示す。
【００９３】
この評価とは別に、乾燥後のトナー粒子を簡易的に分級し、得られたトナー粒子３ｇを目開き３８μｍの篩いにて一定時間振とうさせたところ、篩い上に０．１３％のトナー粒子が残った。
【００９４】
＜実施例３＞
実施例１と同様にして得られた解砕後のトナー粒子を、図１に示す装置の冷却部がサイクロンまで、つまりはトナー粒子が通る経路全体が冷却されている乾燥システム（図示はしていない。）を用いて以下の条件で運転を行った。
吹込み温度  ：１５０℃
冷却位置    ：トナー粒子が通る経路全体（サイクロン下受けホッパーは除く）及び気流の吐出口
媒体温度    ：１７℃
吹込み風量  ：１０ｍ３／ｍｉｎ
以上の条件で、トナー粒子を投入しない状態では、図１に示す温度計１１は１１０℃、温度計１２は８５℃であった。
【００９５】
ここに、供給量：８３ｋｇ／ｈｒで得られたトナー粒子を投入した。乾燥時の温度計１１は５８℃、温度計１２は４０℃であった。また、運転時間はＴｏｔａｌで１１時間行った。運転後のトナー粒子は、品温３４℃、含水率０．２％であった。
【００９６】
尚、運転終了後に配管内の確認を行ったところ、融着は無く、指で容易に掻きとれる程度の薄っすらとしたトナー付着層がある程度だった。また、気流の吐出口のノズル部位の付着は、ほとんど観察されなかった。
【００９７】
この得られたトナーを、以下実施例１と同様の操作を行い現像剤とし、さらに、実施例１と同様の画出し評価を行ったところ、耐久の後半で実用上問題ないレベルであるが、数本の縦筋が発生した。また、画像のがさつきに関しては良好であった。評価結果を表１に示す。
【００９８】
この評価とは別に、乾燥後のトナー粒子を簡易的に分級し、得られたトナー粒子３ｇを目開き３８μｍの篩いにて一定時間振とうさせたところ、篩い上に０．１２％のトナー粒子が残った。
【００９９】
＜実施例４＞
実施例１にて解砕後に得られたトナー粒子を、図１に示す態様の装置を用いて以下の条件で運転を行った。
吹込み温度  ：７０℃
冷却位置    ：図１に示す位置まで及び気流の吐出口
媒体温度    ：１７℃
吹込み風量  ：１０ｍ３／ｍｉｎ
以上の条件で、トナー粒子を投入しない状態では、図１に示す温度計１１は５０℃、温度計１２は３５℃であった。
【０１００】
ここに、供給量：１３ｋｇ／ｈｒで得られたトナー粒子を投入した。乾燥時の温度計１１は４５℃、温度計１２は４０℃であった。また、運転時間はＴｏｔａｌで１１時間行った。運転後のトナー粒子は、品温３７℃、含水率０．３％であった。
【０１０１】
尚、運転終了後に乾燥機本体及び本体からサイクロンへの輸送配管内の確認を行ったところ、融着は無く、指で容易に掻きとれる程度の薄っすらとしたトナー付着層がある程度だった。また、気流の吐出口のノズル部位の付着は、ほとんど観察されなかった。
【０１０２】
この得られたトナー粒子を実施例１と同様の操作で現像剤とし、同様の方法で評価を行ったところ耐久の前後で縦筋、がさつき等の無い優れた画像が得られた。評価結果を表１に示す。
【０１０３】
この評価とは別に、乾燥後のトナー粒子を簡易的に分級し、得られたトナー粒子３ｇを目開き３８μｍの篩いにて一定時間振とうさせたところ、篩い上に０．０２％のトナー粒子が残った。
【０１０４】
＜実施例５＞
実施例１と同様にして得られた解砕後のトナー粒子を、図１に示す装置の冷却部がサイクロンまで、つまりはトナー粒子が通る経路全体が冷却されている乾燥システム（図示はしていない。）を用いて以下の条件で運転を行った。
吹込み温度  ：１２０℃
冷却位置    ：トナー粒子が通る経路全体（サイクロン下受けホッパーは除く）
及び気流の吐出口
媒体温度    ：１７℃
吹込み風量  ：１０ｍ３／ｍｉｎ
以上の条件で、トナー粒子を投入しない状態では、図１に示す温度計１１は９０℃、温度計１２は６３℃であった。
【０１０５】
ここに、供給量：６５ｋｇ／ｈｒで得られたトナー粒子を投入した。乾燥時の温度計１１は５５℃、温度計１２は４０℃であった。また、運転時間はＴｏｔａｌで１１時間行った。運転後のトナー粒子は、品温３４℃、含水率０．２％であった。
【０１０６】
尚、運転終了後に配管内の確認を行ったところ、融着は無く、指で容易に掻きとれる程度の薄っすらとしたトナー付着層がある程度だった。また、気流の吐出口のノズル部位の付着は、ほとんど観察されなかった。
【０１０７】
この得られたトナー粒子を実施例１と同様の操作で現像剤とし、同様の方法で評価を行ったところ耐久の前後で縦筋、がさつき等の無い優れた画像が得られた。評価結果を表１に示す。
【０１０８】
この評価とは別に、乾燥後のトナー粒子を簡易的に分級し、得られたトナー粒子３ｇを目開き３８μｍの篩いにて一定時間振とうさせたところ、篩い上に０．０２％のトナー粒子が残った。
【０１０９】
＜実施例６＞
実施例１と同様にして得られたトナー粒子を、図１に示す態様の装置を用いて以下の条件で運転を行った。
吹込み温度  ：６０℃
冷却位置    ：図１に示す位置及び気流の吐出口
媒体温度    ：１７℃
吹込み風量  ：１０ｍ３／ｍｉｎ
以上の条件で、トナー粒子を投入しない状態では、図１に示す温度計１１は３５℃、温度計１２は２８℃であった。
【０１１０】
ここに、供給量：５ｋｇ／ｈｒで得られたトナー粒子を投入した。乾燥時の温度計１１は３３℃、温度計１２は２８℃であった。また、運転時間はＴｏｔａｌで１１時間行った。運転後のトナー粒子は、品温２６℃、含水率１．０％であった。
【０１１１】
尚、運転終了後に配管内の確認を行ったところ、融着は無く、指で容易に掻きとれる程度の薄っすらとしたトナー付着層がある程度だった。また、気流の吐出口のノズル部位の付着は、ほとんど観察されなかった。
【０１１２】
この得られたトナーを、以下実施例１と同様の操作を行い現像剤とし、さらに、実施例１と同様の画出し評価を行ったところ、耐久の後半で実用上問題ないレベルであるが、数本の縦筋が発生した。また、実用上問題の無いレベルではあるが、耐久後半で若干画像ががさついていた。評価結果を表１に示す。
【０１１３】
この評価とは別に、乾燥後のトナー粒子を簡易的に分級し、得られたトナー粒子３ｇを目開き３８μｍの篩いにて一定時間振とうさせたところ、篩い上に０．０１％のトナー粒子が残った。
【０１１４】
＜実施例７＞
実施例１と同様にして得られた解砕後のトナー粒子を、図１に示す装置の冷却部がサイクロンまで及びトナー粒子が通る経路全体が冷却されている乾燥システム（図示はしていない。）を用いて以下の条件で運転を行った。
吹込み温度  ：１８０℃
冷却位置    ：トナー粒子が通る経路全体（サイクロン下受けホッパーは除く）
媒体温度    ：１７℃
吹込み風量  ：１０ｍ３／ｍｉｎ
以上の条件で、トナー粒子を投入しない状態では、図１に示す温度計１１は１３０℃、温度計１２は１００℃であった。
【０１１５】
ここに、供給量：１００ｋｇ／ｈｒで得られたトナー粒子を投入した。温度計１１は６３℃、温度計１２は４０℃であった。また、運転時間はＴｏｔａｌで１１時間行った。運転後のトナー粒子は、品温３４℃、含水率０．２％であった。
【０１１６】
尚、運転終了後に配管内の確認を行ったところ、融着は無く、指で容易に掻きとれる程度の薄っすらとしたトナー付着層がある程度だった。また、気流の吐出口のノズル部位の付着は、ほとんど観察されなかった。
【０１１７】
この得られたトナーを、以下実施例１と同様の操作を行い現像剤とし、さらに、実施例１と同様の画出し評価を行ったところ、耐久の後半で実用上問題ないレベルであるが、数本の縦筋が発生した。また、実用上問題の無いレベルではあるが、耐久後半で若干画像ががさついていた。評価結果を表１に示す。
【０１１８】
この評価とは別に、乾燥後のトナー粒子を簡易的に分級し、得られたトナー粒子３ｇを目開き３８μｍの篩いにて一定時間振とうさせたところ、篩い上に０．１５％のトナー粒子が残った。
【０１１９】
＜実施例８＞
実施例１と同様にして得られた解砕後のトナー粒子を、図２に示す態様の装置を用いて以下の条件で運転を行った。
吹込み温度  ：１２０℃
冷却位置    ：図２に示す位置まで及び気流の吐出口
冷却水温度  ：１７℃
吹込み風量  ：１０ｍ３／ｍｉｎ
以上の条件で、トナー粒子を投入しない状態では、図２に示す温度計２４は９０℃、温度計２５は６２℃であった。
【０１２０】
ここに、供給量：６４ｋｇ／ｈｒで得られたトナー粒子を投入した。乾燥時の温度計２４は５４℃、温度計２５は４０℃であった。また、運転時間はＴｏｔａｌで１１時間行った。運転後のトナー粒子は、品温３７℃、含水率０．２％であった。
【０１２１】
尚、運転終了後に乾燥機本体及び本体からサイクロンへの輸送配管内の確認を行ったところ、融着は無く、指で容易に掻きとれる程度の薄っすらとしたトナー付着層がある程度だった。また、気流の吐出口のノズル部位の付着は、ほとんど観察されなかった。
【０１２２】
この得られたトナー粒子を実施例１と同様の操作で現像剤とし、同様の方法で評価を行ったところ耐久の前後で縦筋、がさつき等の無い優れた画像が得られた。評価結果を表１に示す。
【０１２３】
この評価とは別に、乾燥後のトナー粒子を簡易的に分級し、得られたトナー粒子３ｇを目開き３８μｍの篩いにて一定時間振とうさせたところ、篩い上に０．０２％のトナー粒子が残った。
【０１２４】
＜実施例９＞
実施例１と同様にして得られた解砕後のトナー粒子を、図１に示す態様の装置を用いて以下の条件で運転を行った。尚、配管途中の径を絞り、超高速気流部ａを設けた。
吹込み温度  ：１２０℃
冷却位置    ：図１に示す位置まで及び気流の吐出口
冷却水温度  ：１７℃
吹込み風量  ：１０ｍ３／ｍｉｎ
以上の条件で、トナー粒子を投入しない状態では、図１に示す温度計１１は９０℃、温度計１２は６３℃であった。
【０１２５】
ここに、供給量：６５ｋｇ／ｈｒで得られたトナー粒子を投入した。乾燥時の温度計１１は５５℃、温度計１２は４０℃であった。また、運転時間はＴｏｔａｌで１１時間行った。運転後のトナー粒子は、品温３８℃、含水率０．２％であった。
【０１２６】
尚、運転終了後に乾燥機本体及び本体からサイクロンへの輸送配管内の確認を行ったところ、融着は無く、指で容易に掻きとれる程度の薄っすらとしたトナー付着層がある程度だった。また、気流の吐出口のノズル部位の付着は、ほとんど観察されなかった。
【０１２７】
この得られたトナー粒子を実施例１と同様の操作で現像剤とし、同様の方法で評価を行ったところ耐久の前後で縦筋、がさつき等の無い優れた画像が得られた。評価結果を表１に示す。
【０１２８】
この評価とは別に、乾燥後のトナー粒子を簡易的に分級し、得られたトナー粒子３ｇを目開き３８μｍの篩いにて一定時間振とうさせたところ、篩い上に０．０１％のトナー粒子が残った。
【０１２９】
更に、サイクロンの捕集効率は、実施例１に比べ、５％向上した。
【０１３０】
＜実施例１０＞
実施例１と同様にして得られた解砕後のトナー粒子を、図２に示す態様の装置を用いて以下の条件で運転を行った。尚、サイクロン直前の２次エアー取り入れ口より、２０℃の気流を取り入れた。
吹込み温度  ：１２０℃
冷却位置    ：図２に示す位置まで及び気流の吐出口
冷却水温度  ：１７℃
吹込み風量  ：１０ｍ３／ｍｉｎ
以上の条件で、トナー粒子を投入しない状態では、図２に示す温度計２４は９０℃、温度計２５は６２℃であった。
【０１３１】
ここに、供給量：６４ｋｇ／ｈｒで得られたトナー粒子を投入した。乾燥時の温度計２４は５４℃、温度計２５は４０℃であった。また、運転時間はＴｏｔａｌで１１時間行った。運転後のトナー粒子は、品温３４℃、含水率０．２％であった。
【０１３２】
尚、運転終了後に乾燥機本体及び本体からサイクロンへの輸送配管内の確認を行ったところ、融着は無く、指で容易に掻きとれる程度の薄っすらとしたトナー付着層がある程度だった。また、気流の吐出口のノズル部位の付着は、ほとんど観察されなかった。
【０１３３】
この得られたトナー粒子を実施例１と同様の操作で現像剤とし、同様の方法で評価を行ったところ耐久の前後で縦筋、がさつき等の無い優れた画像が得られた。評価結果を表１に示す。
【０１３４】
この評価とは別に、乾燥後のトナー粒子を簡易的に分級し、得られたトナー粒子３ｇを目開き３８μｍの篩いにて一定時間振とうさせたところ、篩い上に０．０１％のトナー粒子が残った。
【０１３５】
更に、サイクロンの捕集効率は、実施例８に比べ、１０％向上した。
【０１３６】
＜比較例１＞
実施例１と同様にして得られた解砕後のトナー粒子を用いて、図１に示す態様の装置の２重管外側経路に媒体を流さず、つまりは、冷却を行わずに以下の条件にて運転を行った。
吹込み温度  ：１２０℃
吹込み風量  ：１０ｍ３／ｍｉｎ
以上の条件で、トナー粒子を投入しない状態では、図１に示す温度計１１は１００℃、温度計１２は９５℃であった。
【０１３７】
ここに、供給量：８２ｋｇ／ｈｒで得られたトナー粒子を投入した。乾燥時の温度計１１は４４℃、温度計１２は４０℃であった。また、運転時間はＴｏｔａｌで１１時間行った。運転後のトナー粒子は、品温３８℃、含水率０．２％であった。更に、堅い融着物・凝集物のが多数混入していた。
【０１３８】
尚、運転終了後に配管内の確認を行ったところ、配管内表面に堅い融着層が形成され、清掃に多大な時間を費やした。
【０１３９】
配管を冷却していない為、粉を投入していない時及び粉塵濃度が低い時に、高温気流により壁面付着トナー層の温度が上昇したためである。また、気流の吐出口のノズル部位に融着が確認された。
【０１４０】
この得られたトナーを、以下実施例１と同様の操作を行い現像剤とし、さらに、実施例１と同様の画出し評価を行ったところ、画出しを始めるとすぐに縦筋が発生し、更にがさつきのひどい画像であり、耐久と共に縦筋は増加・がさつきはひどくなり、耐久後半は全面縦筋・全面がさつきのひどい画像であった。評価結果を表１に示す。
【０１４１】
この評価とは別に、乾燥後のトナー粒子を簡易的に分級し、得られたトナー粒子３ｇを目開き３８μｍの篩いにて一定時間振とうさせたところ、篩い上に１．０５％のトナー粒子が残った。
【０１４２】
＜比較例２＞
実施例１と同様にして得られた解砕後のトナー粒子を用いて、図１に示す態様の装置の２重管外側経路に媒体を流さず、つまりは、冷却を行わずに以下の条件にて運転を行った。
吹込み温度  ：９０℃
吹込み風量  ：１０ｍ３／ｍｉｎ
以上の条件で、トナー粒子を投入しない状態では、図１に示す温度計１１は８０℃、温度計１２は７７℃であった。
【０１４３】
ここに、供給量：５５ｋｇ／ｈｒで得られたトナー粒子を投入した。乾燥時の温度計１１は４２℃、温度計１２は４０℃であった。また、運転時間はＴｏｔａｌで１１時間行った。運転後のトナー粒子は、品温３８℃、含水率０．２％であった。堅い融着物・凝集物のが混入は無かった。
【０１４４】
尚、運転終了後に配管内の確認を行ったところ、融着気味な部分が若干見受けられた。配管を冷却していない為、粉を投入していない時及び粉塵濃度が低い時に、高温気流により壁面付着トナー層の温度が上昇したためである。また、気流の吐出口のノズル部位に融着気味な凝集物が確認された。
【０１４５】
この得られたトナーを、以下実施例１と同様の操作を行い現像剤とし、さらに、実施例１と同様の画出し評価を行ったところ、耐久の後半で実用上問題ないレベルであるが、数本の縦筋が発生した。また、画像のがさつきに関しては良好であった。評価結果を表１に示す。
【０１４６】
この評価とは別に、乾燥後のトナー粒子を簡易的に分級し、得られたトナー粒子３ｇを目開き３８μｍの篩いにて一定時間振とうさせたところ、篩い上に０．１３％のトナー粒子が残った。
【０１４７】
＜比較例３＞
実施例１と同様にして得られた解砕後のトナー粒子を用いて、図２に示す態様の装置の２重管外側経路に媒体を流さず、つまりは、冷却を行わずに以下の条件にて運転を行った。
吹込み温度  ：９０℃
吹込み風量  ：１０ｍ３／ｍｉｎ
以上の条件で、トナー粒子を投入しない状態では、図２に示す温度計２４は８０℃、温度計２５は７６℃であった。
【０１４８】
ここに、供給量：５４ｋｇ／ｈｒで得られたトナー粒子を投入した。乾燥時の温度計２４は４２℃、温度計２５は４０℃であった。また、運転時間はＴｏｔａｌで１１時間行った。運転後のトナー粒子は、品温３７℃、含水率０．２％であった。堅い融着物・凝集物のが混入は無かった。
【０１４９】
尚、運転終了後に配管内の確認を行ったところ、融着気味な部分が若干見受けられた。
【０１５０】
配管を冷却していない為、粉を投入していない時及び粉塵濃度が低い時に、高温気流により壁面付着トナー層の温度が上昇した為である。また、気流の吐出口のノズル部位に融着気味な凝集物が確認された。
【０１５１】
この得られたトナーを、以下実施例１と同様の操作を行い現像剤とし、さらに、実施例１と同様の画出し評価を行ったところ、耐久の後半で実用上問題ないレベルであるが、数本の縦筋が発生した。また、画像のがさつきに関しては良好であった。評価結果を表１に示す。
【０１５２】
この評価とは別に、乾燥後のトナー粒子を簡易的に分級し、得られたトナー粒子３ｇを目開き３８μｍの篩いにて一定時間振とうさせたところ、篩い上に０．１３％のトナー粒子が残った。
【０１５３】
＜比較例４＞
実施例１と同様にして得られた解砕後のトナー粒子を用いて、図２に示す態様の装置の２重管外側経路に媒体を流さず、つまりは、冷却を行わずに以下の条件にて運転を行った。
吹込み温度  ：１２０℃
吹込み風量  ：１０ｍ３／ｍｉｎ
以上の条件で、トナー粒子を投入しない状態では、図２に示す温度計２４は９８℃、温度計２５は９３℃であった。
【０１５４】
ここに、供給量：７９ｋｇ／ｈｒで得られたトナー粒子を投入した。乾燥時の温度計２４は４４℃、温度計２５は４０℃であった。また、運転時間はＴｏｔａｌで１１時間行った。運転後のトナー粒子は、品温３８℃、含水率０．２％であった。更に、堅い融着物・凝集物のが多数混入していた。
【０１５５】
尚、運転終了後に配管内の確認を行ったところ、配管内表面に堅い融着層が形成され、清掃に多大な時間を費やした。
【０１５６】
配管を冷却していない為、粉を投入していない時及び粉塵濃度が低い時に、高温気流により壁面付着トナー層の温度が上昇した為である。また、気流の吐出口のノズル部位に融着が確認された。
【０１５７】
この得られたトナーを、以下実施例１と同様の操作を行い現像剤とし、さらに、実施例１と同様の画出し評価を行ったところ、画出しを始めるとすぐに縦筋が発生し、更にがさつきのひどい画像であり、耐久と共に縦筋は増加・がさつきはひどくなり、耐久後半は全面縦筋・全面がさつきのひどい画像であった。評価結果を表１に示す。
【０１５８】
この評価とは別に、乾燥後のトナー粒子を簡易的に分級し、得られたトナー粒子３ｇを目開き３８μｍの篩いにて一定時間振とうさせたところ、篩い上に１．１％のトナー粒子が残った。
【０１５９】
配管内（装置内）融着の判断基準は以下のとおりである。
Ａ：融着無し
Ｂ：融着は無いが、若干凝集気味
Ｃ：若干の融着有り
Ｄ：ひどい融着有り
【０１６０】
縦筋の判断基準は以下の通りである。
Ａ：縦筋は未発生。
Ｂ：数本の縦筋が発生。
Ｃ：多数本の縦筋が発生。
【０１６１】
画質の判断基準は以下の通りである。
Ａ：非常に良好。
Ｂ：耐久後半からわずかにがさついているものの、実用上問題無いレベル。
Ｃ：耐久初期からがさついており、実用困難。
Ｄ：がさつきがひどく、実用不可。
【０１６２】
【表１】
2004240155.tif 000002
【０１６３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、水系分散媒中にて合成された湿潤状態のトナー粒子を短時間で、融着を生じさせること無く、優れた特性のトナー粒子が容易に得られるトナー粒子の製造方法を実現できる。
【０１６４】
また、生産性・生産収率を大きく向上させたトナー粒子の製造方法が実現できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に用いられる乾燥及び外添を同時に行う装置の一例である。
【図２】本発明に用いられる乾燥及び外添を同時に行う装置の一例である。
【符号の簡単な説明】
１．    吐出ブロアー
２．    熱風発生器
３．    気流の吐出口（直管タイプ乾燥機）
４．    乾燥機本体配管
５．    媒体経路
６．    原料供給装置（直管タイプ乾燥機用）
７．    サイクロン
８．    製品受けホッパー
９．    バグフィルター
１０．  排気ブロアー
１１．  温度計１１（直管タイプ乾燥機用）
１２．  温度計１２（直管タイプ乾燥機用）
１３．  ２次エアー取り入れ口
２０．  気流の吐出口（ループ型乾燥機）
２１．  原料供給装置（ループ型乾燥機用）
２２．  ループ型気流加熱管
２３．  気流抜き出し口
２４．  温度計２４（ループ型乾燥機用）
２５．  温度計２５（ループ型乾燥機用）
ａ．  超高速気流部
【図１】
2004240155.tif 000003
【図２】
2004240155.tif 000004