(57)【要約】【課題】成形性、印刷性に優れた、ポリエステルフィルムを提供すること。【解決手段】フィルム両表面の中心線平均粗さＲａ０．１〜５０ｎｍ、かつフィルム両表面の最大粗さＲｔが１０〜１０００ｎｍであり、面配向係数が０〜０．０５の印刷・成形加工用ポリエステルフィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルム両表面の中心線平均粗さＲａ０．１〜５０ｎｍ、かつ最大粗さＲｔが１０〜１０００ｎｍであり、面配向係数が０〜０．０５であることを特徴とする印刷・成形加工用ポリエステルフィルム。
【請求項２】
表面比抵抗値が５×１０１３Ω／□以下であることを特徴とする請求項１に記載の印刷・成形加工用ポリエステルフィルム。
【請求項３】
フィルムを構成するポリエステルＡ中のエチレングリコール成分量Ｘが２０〜１００モル％であることを特徴とする請求項１または２に記載の印刷・成形加工用ポリエステルフィルム。
【請求項４】
ポリエステルＡの中の１，３−プロパンジオール成分量および１，４−ブタンジオールの成分量の合計が０．１〜８０モル％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の印刷・成形加工用ポリエステルフィルム。
【請求項５】
ポリエステルＡ中の２，６−ナフタレンジカルボン酸成分量が０．５〜５０モル％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の印刷・成形加工用ポリエステルフィルム。
【請求項６】
２，６−ナフタレンジカルボン酸成分を３〜１００モル％有するポリエステルＢからなる層を少なくとも片面に積層したことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の印刷・成形加工用ポリエステルフィルム。
【請求項７】
１００μｍ以上の異物の数が７個／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の印刷・成形加工用ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、印刷性、成形性に優れるポリエステルフィルムに関するものである。特に本発明のポリエステルフィルムを用いることにより深絞り性、被転写体の表面形状への追従性などの成形性に優れ、また印刷性に優れるため、印刷および成形して用いるインモールド転写箔、印刷後さらにエンボス加工、真空成形して用いる建材用化粧シートまた包装容器などに好適である。
【０００２】
【従来の技術】
印刷および成形加工して用いる従来の転写箔用フィルムとして、特開平６−２１０７９９号公報などに二軸延伸ポリエステルフィルムを用いることが提案されているが、形状の複雑な部材への転写に対しては、成形性の点で不十分であった。
【０００３】
一方、特開２０００−２３８０７０号公報には、成形応力が特定の範囲のポリエステルフィルムを転写箔に用いた例が示されている。ここには、成形性の改善のために転写箔に一般の二軸延伸ＰＥＴに比べて成形応力の低いポリエステル特に、共重合ポリエステルを用いることが示されている。しかしながら印刷性に関しては特に考慮されおらず、印刷欠点が発生しやすいなど、印刷用フィルムとして改善が望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上記した従来の技術の問題点を解決し、成形性と印刷性を共に満足したフィルムを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記した課題を解決するため本発明の印刷・成形加工用ポリエステルフィルムは主として次の構成を有する。すなわち、
フィルム両表面の中心線平均粗さＲａ０．１〜５０ｎｍ、かつフィルム両表面の最大粗さＲｔが１０〜１０００ｎｍであり、面配向係数が０〜０．０５の範囲の印刷・成形加工用ポリエステルフィルムである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明に用いるポリエステルは、ジカルボン酸成分とグリコール成分とで基本的に構成されるポリマーであることが好ましい。
【０００７】
ジカルボン酸成分としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ナフタレン−１，５−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、マロン酸、１，１−ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバチン酸、デカメチレンジカルボン酸などを用いることができる。
【０００８】
また、グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−プロパンジオールなどの脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール、ビスフェノール−Ａ、ビスフェノールＳなどの芳香族グリコールなどのグリコール成分やポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール−プロピレングリコール共重合体等を用いることができる。本発明におけるポリエステルでは、グリコール成分の中で、エチレングリコール、テトラメチレングリコール、１，３−プロパンジオールを成形性と生産性の点から好ましく用いることができる。
【０００９】
中でも好ましく使用できるポリエステルとして、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート（ＰＨＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ）、ポリヒドロキシベンゾエート（ＰＨＢ）が挙げられる。なおこれらのポリエステルは、２種類以上を併用することができる。
【００１０】
本発明のポリエステルを製造する際には、従来から用いられている反応触媒、着色防止剤を使用することができ、反応触媒としては、例えばアルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物等を用いることができ、着色防止剤としては、例えばリン化合物等を用いることができる。好ましくは、通常、ポリエステルの製造が完結する以前の任意の段階において、重合触媒としてアンチモン化合物またはゲルマニウム化合物、チタン化合物を添加することが好ましい。このような方法としては、例えば、ゲルマニウム化合物を例にすると、ゲルマニウム化合物粉体をそのまま添加する方法や、あるいは特公昭５４−２２２３４号公報に記載されているように、ポリエステルの出発原料であるグリコ−ル成分中にゲルマニウム化合物を溶解させて添加する方法等を用いることができる。
【００１１】
ゲルマニウム化合物としては、例えば二酸化ゲルマニウム、結晶水含有水酸化ゲルマニウム、あるいはゲルマニウムテトラメトキシド、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲルマニウムテトラブトキシド、ゲルマニウムエチレングリコキシド等のゲルマニウムアルコキシド化合物、ゲルマニウムフェノレ−ト、ゲルマニウムβ−ナフトレ−ト等のゲルマニウムフェノキシド化合物、リン酸ゲルマニウム、亜リン酸ゲルマニウム等のリン含有ゲルマニウム化合物、酢酸ゲルマニウム等を用いることができる。中でも二酸化ゲルマニウムが好ましい。
【００１２】
アンチモン化合物としては、特に限定されないが、例えば、三酸化アンチモンなどのアンチモン酸化物、酢酸アンチモンなどを用いることができる。
【００１３】
チタン化合物としては、特に限定されないが、テトラエチルチタネート、テトラブチルチタネートなどのアルキルチタネート化合物、またチタンと珪素、ジルコニウム、アルミニウム元素から選ばれる元素との複合酸化物などが好ましく使用できる。
【００１４】
本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステルＡの固有粘度は、０．６〜１．３ｄｌ／ｇ、さらには０．６５〜１．２ｄｌ／ｇ、特に０．７〜１．１ｄｌ／ｇの範囲にあることが好ましい。ポリエステルＡの固有粘度がかかる好ましい範囲であると、成形性が良好で、一方、製膜性が良好で、フィルムの厚み斑も少ない。
【００１５】
ポリエステルＡの融点は、２４０℃以上、さらには２４５℃以上、特に２５０℃以上であることが好ましい。ポリエステルＡの融点がかかる好ましい温度である場合には、印刷性や耐熱性の点に優れる。
【００１６】
ここで本発明における融点とは、ポリマーに起因する結晶融解ピークであり、ポリマー（５ｍｇ）をＤＳＣにおいて窒素雰囲気下、２０℃／分の昇温速度で測定したときのＤＳＣ曲線から求められる吸熱曲線の極小点、すなわち微分値が０となる点である。
【００１７】
特にポリマーが複数の融解ピークを有する場合、融解熱量の最も大きい主融解ピークをそのポリマーの融点とする。
【００１８】
本発明のポリエステルＡは、ＤＳＣ昇温測定におけるフィルムの結晶融解曲線が実質的に単一のピークを示すものであることが好ましい。ポリエステルＡの結晶融解曲線のピークがこのように単一のピークを示すものである場合には、分子構造が均一となっているため、成形性が良好である。
【００１９】
ここで、一つの吸熱曲線に部分的に重なる融解熱量が２Ｊ／ｇ以上のショルダーピーク（ピークの極小点）についても独立した結晶融解曲線のピークとし、２つ（またはそれ以上）のピークが存在するものとする。
【００２０】
さらに本発明のポリエステルＡのカルボキシル末端基は３０当量／ｔｏｎ以下、さらには２５当量／ｔｏｎ以下、特に１０当量／ｔｏｎ以下の範囲にあることが好ましい。かかる好ましい範囲であると優れた転写性を確保できる。
【００２１】
本発明に用いるポリエステルＡを構成するグリコール成分のうちエチレングリコール成分量Ｘが２０〜１００モル％、さらには５０〜１００モル％の範囲であることが耐熱性などの点から好ましい。
【００２２】
また、１，３−プロパンジオール成分量および１，４−ブタンジオール成分量の合計Ｙが、０．１〜８０モル％の範囲であることが成形性の点から好ましく、特に好ましくは０．１〜５０モル％の範囲である。
【００２３】
このとき、ポリエステルＡの融点Ｔｍ（℃）は２４０≦Ｔｍ≦３００の範囲であり、エチレングリコール成分量Ｘ（モル％）と融点Ｔｍとが、Ｔｍ≧２５０−１．５×（１００−Ｘ）の関係を満たすことが好ましい。さらに好ましくはＴｍ≧２５０−１．０×（１００−Ｘ）であり、特に好ましくはＴｍ≧２５５−１．０×（１００−Ｘ）である。Ｔｍがかかる好ましい範囲であると、耐溶剤性などの特性が良好で、印刷インクに含まれる溶剤によりフィルム表面の平滑性が悪化したり、印刷性低下の原因となることはなく、一方、成形性が低下することもない。
【００２４】
融点を上述の範囲とする好ましい手段としては特に限定されないが、たとえば融点２５０℃以上のＰＥＴ樹脂を用い、これにプロピレンテレフタレート単位または／およびブチレンテレフタレート単位を含有させる場合にはＰＰＴ樹脂および／またはＰＢＴ樹脂を混合して用いる方法が挙げられる。
【００２５】
また、印刷美麗性を良好とする上では、ポリエステルＡにはＰＥＮ系樹脂を混合し、２，６−ナフタレンジカルボン酸成分が０．５〜５０モル％とすることが好ましい。
【００２６】
また上述のようにポリエステルＡとして２種類以上のポリエステルを混合して用いる場合には、ポリエステルＡ中に残存する触媒金属元素の濃度をＭ（ミリモル％）、ポリエステルＡ中に残存するリン元素の濃度をＰ（ミリモル％）としたとき、ポリエステルＡがＭ／Ｐ≦１、さらには０．０００１≦Ｍ／Ｐ＜１、特に０．００１≦Ｍ／Ｐ≦０．８を満足することが、熱安定性が増し、ブレンドポリマーのエステル交換を抑制でき、熱処理による融点の低下を抑えることが可能であり、この結果、耐熱性、耐溶剤性、印刷性、品質のバラツキを低減させる上で好ましい。なお、上記のＭおよびＰはポリエステルの繰り返し単位１ユニット（モル）あたりの濃度として表すものである。
【００２７】
本発明におけるポリエステルに熱安定剤として添加されるリン化合物は特に限定されないが、リン酸、亜リン酸、リン酸エステルなどが好ましい。
【００２８】
特に、製膜中のブリードアウトを抑制する点からは分子量３００以上、特に好ましくは４００以上のリン化合物が好ましく用いられる。分子量３００以上のリン化合物としては、たとえばステアリルリン酸、トリフェニルホスフェート、トリクレジルフォスフェート、トリキシレニルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェートなどが挙げられるが、特にステアリルリン酸がブリードアウト抑制の点からは好ましい。
【００２９】
ポリエステルＡ中に添加するリン化合物の含有量（添加量）は、熱安定性、色調などの点からはリン化合物をリン元素量として２０〜１０００ミリモル％であることが好ましく、より好ましくは９０〜９００ミリモル％、特に好ましくは１２０〜８００ミリモル％の範囲である。
【００３０】
さらにリン化合物の添加方法としては、重合時に添加する方法、押出機にポリマーと共に供給して添加する方法のいずれでも構わない。一般に重合時に多量のリン化合物を添加すると重合反応を阻害することから、通常のＭ／Ｐ＞１の範囲のポリエステルと共に押出機に供給して添加する方法が好ましい。
【００３１】
本発明のポリエステルフィルムの構成は、単層構成であってもかまわないし、積層構成としてもよい。特に高度な転写性と成形性を達成するためには、ポリエステルＡからなるＡ層の片面または両面に、耐溶剤性に優れるポリエステルＢからなるＢ層を積層することがより好ましい。
【００３２】
このとき、転写性の点から好ましいポリエステルＢとしては、エチレンナフタレートの繰り返し単位を３〜１００モル％有するＰＥＮ系樹脂、特開昭５８−１６７６１７号公報などに開示される１，３ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンを共重合したポリエステル、ナイロンＭＸＤ６などの主鎖に芳香族環を有する脂肪族ポリアミドなどが挙げられる。なかでもＰＥＮ系樹脂は製膜安定性の点で好ましく用いることができる。
【００３３】
本発明の目的を達成する上で、ポリエステルフィルムの表面粗さは、フィルム両表面共に中心線平均粗さＲａが０．１〜１００ｎｍであり、かつ最大粗さＲｔは１０〜１０００ｎｍの範囲であることが必要である。より好ましくはＲａは１〜５０ｎｍであり、特に好ましくは５〜４０ｎｍである。また、Ｒｔについてはより好ましくは２０〜８００ｎｍであり、特に好ましくは３０〜５００ｎｍの範囲である。ここで表面粗さのパラメータ（Ｒａ、Ｒｔ）の定義は、奈良治郎著「表面粗さの評価法」（総合技術センタ、１９８３）に示されている。
【００３４】
表面粗さを上述の範囲に制御する手法としては、特に限定されないが、たとえば溶融押出時のキャスティングドラムへの密着方法として静電印加法とくにエッジピニング法が好ましく、キャスティングドラムの表面形状としては鏡面仕上げの平滑な形状が好ましく、キャスティングドラムの温度としては３０〜６０℃程度に制御することが好ましくあげられ、そのほか鏡面エンボスなどにより平面性を制御することも有効な手法としてあげられる。
【００３５】
本発明のポリエステルフィルムは、印刷性を良好とする上で表面比抵抗値が５×１０１３Ω／□以下であることが好ましい。下限は特にないが一般的に１×１０５Ω／□以上である。より好ましくは表面比抵抗値は１×１０１３Ω／□以下であり、特に好ましくは５×１０１２Ω／□以下である。表面比抵抗値がかかる好ましい範囲であると、静電気が発生しにくく、フィルムの取り扱いが容易になるばかりでなく、加工ラインのロール剥離等による放電が発生しにくく、埃の付着などにより印刷欠点の原因となることもない。
【００３６】
表面比抵抗を上述の範囲とするには、各種耐電防止剤をポリエステルに添加、ポリエステルに共重合、またはコーティングすることにより達成可能であり、耐電防止剤としては、アニオン系、カチオン系、非イオン系、両性の各種公知のものを用いることが可能である。中でも特に特に耐熱性などの点からはアニオン系帯電防止剤のアルキルスルホン酸Ｎａ、アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａを用いることが好ましい。
【００３７】
また、これらの帯電防止剤を重合時に添加する際には、併せて酸化防止剤を添加することが、印刷特性の向上などの点から好ましい。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、フォスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤などの各種公知のものを用いることができ、さらにこれらの混合の化合物なども用いることが可能である。
【００３８】
本発明において好ましいフィルムの厚さは１０〜５００μｍの範囲であり、より好ましくは３０〜３００μｍ、特に好ましくは４０〜２００μｍである。フィルムの厚さがかかる好ましい範囲であると、製膜安定性、平面性に優れ、さらには成形時にしわなどが入りにくい一方、取り扱い性、成形性も良好である。
【００３９】
また、積層とする場合、ポリエステルＢの積層厚みは任意に設定して構わないが、通常は製膜の安定性などの点から１〜５０μｍ程度の範囲である。
【００４０】
本発明のポリエステルフィルムは、特に成形性の点から、面配向係数が０〜０．０５の範囲であることが必要である。ここで、面配向係数とは、次式１で表されるｆｎのことであり、フィルムの配向度を表したものである。
【００４１】
面配向係数ｆｎ＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ
また、Ｎｘ、Ｎｙ、Ｎｚはそれぞれ長手方向の屈折率、幅方向の屈折率、厚み方向の屈折率を表し、アッベ屈折率計などを用いて測定することのできる値である。なお、フィルムが不透明などの理由で屈折率の測定が困難な場合は、赤外吸収スペクトルやＸ線などの配向度の測定手法により、屈折率による面配向係数に換算することが可能である。
【００４２】
本発明のフィルムは印刷欠点抑制の点から、１００μｍ以上の大きさの異物の数が７個／ｍ２以下であることが好ましい。異物の数がかかる好ましい範囲であると、大きな印刷物を作製することも容易である。異物は押出機で溶融された後の樹脂をフィルターなどの濾過装置で十分取り除くことにより減少させることが可能である。
【００４３】
本発明のポリエステルフィルム中には、目的や用途に応じて各種の粒子を添加することができる。添加する粒子は、ポリエステルに不活性なものであれば特に限定されないが、無機粒子、有機粒子、架橋高分子粒子、重合系内で生成させる内部粒子などを挙げることができる。これらの粒子を２種以上添加しても構わない。かかる粒子の添加量は、０．０１〜１０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜３重量％である。
【００４４】
特にフィルムの易滑性を付与し取扱性を向上させる点からは、添加する粒子の平均粒子径は好ましくは０．００１〜２０μｍであり、さらに好ましくは０．０１〜１０μｍである。平均粒子径がかかる好ましい範囲であると、樹脂組成物、フィルムの欠陥が生じにくくなり、成形性が良好である一方、十分な易滑性が発現する。
【００４５】
無機粒子の種類としては、特に限定されないが、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウムなどの各種炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの各種硫酸塩、カオリン、タルクなどの各種複合酸化物、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウムなどの各種リン酸塩、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコニウムなどの各種酸化物、フッ化リチウムなどの各種塩を使用することができる。
【００４６】
また有機粒子としては、シュウ酸カルシウムやカルシウム、バリウム、亜鉛、マンガン、マグネシウム等のテレフタル酸塩などが使用される。
【００４７】
架橋高分子粒子としては、ジビニルベンゼン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸のビニル系モノマーの単独または共重合体が挙げられる。その他、ポリテトラフルオロエチレン、ベンゾグアナミン樹脂、熱硬化エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂などの有機微粒子も好ましく使用される。
【００４８】
重合系内で生成させる内部粒子としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物などを反応系内に添加し、さらにリン化合物を添加する公知の方法で生成される粒子も使用される。
【００４９】
本発明のポリエステルフィルムには、必要に応じて公知の添加剤、例えば、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、粘着性付与剤、脂肪酸エステル、ワックス等の有機滑剤またはポリシロキサン等の消泡剤、顔料または染料等の着色剤を適量配合することができる。
【００５０】
本発明のフィルムには、ハードコート層、耐候層、難燃層、防汚層、抗菌層、離型層などをコーティングや共押出、熱ラミネート、ドライラミネートなどの手法により表面に積層することができる。
【００５１】
本発明の印刷・成形用ポリエステルフィルムは立体形状への成形が可能であるため、形状の複雑な部品表面への転写箔用、また真空成型して合板表面などに用いる化粧シート、印刷を施した真空成型容器などとして好ましく用いることができる。
【００５２】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明する。なお、諸特性は以下の方法により測定、評価した。
（１）中心線表面粗さＲａ、最大粗さＲｔ
（株）小坂研究所製の高精度薄膜段差計ＥＴ−１０を用いて測定した。条件：触針先端半径０．５μｍ、針圧５ｍｇ、測定長２ｍｍ、カットオフ０．０８ｍｍ。なお、各パラメータの定義は、奈良治郎著「表面粗さの評価法」（総合技術センタ、１９８３）に示されている。
【００５３】
なお、測定はフィルム両表面について行い、フィルム作製工程おけるドラム密着面（Ｄ面）の表面粗さ／非ドラム密着面（ＮＤ面）の表面粗さの順に結果を記載した。
（２）面配向係数
ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源として、アッベ屈折計を用いて、フィルムの長手方向屈折率（Ｎｘ），幅方向屈折率（Ｎｙ），厚み方向屈折率（Ｎｚ）を測定し、次式から面配向係数（ｆｎ）を算出した。
【００５４】
ｆｎ＝（Ｎｘ＋Ｎｙ）／２−Ｎｚ
（３）表面比抵抗
２５℃、相対湿度６５％の条件下において２４時間放置後、その雰囲気下で、デジタル超高抵抗／微小電流計を用い、印加電圧１００Ｖで測定を行った。単位はΩ／□である。
（３）異物の数
検反機にて１０ｍ２の面積の異物（１００μｍ以上）の個数をカウントした。
（４）印刷欠点
１ｍ２の印刷後のフィルムについて光りに透かして透ける点の個数をカウントした。
（５）印刷性
アクリル樹脂を主成分とするインク（溶剤：トルエン／酢酸エチル／メチルエチルケトン＝１／２／２）をポリエステルフィルム表面に印刷し６０℃で乾燥させた。印刷フィルムの状態を印刷欠点、濁り、しわなどの点から目視で判定した。
【００５５】
○：非常にきれいであり、印刷欠点、しわ、濁りなど全くない。
【００５６】
△：比較的印刷は良好であるが、７個／ｍ２以下の印刷欠点または印刷後にかすかな濁りや、ごくわずかのしわなどの発生が見られる。
【００５７】
×：印刷品質が悪く、７個／ｍ２以上の印刷欠点、または印刷表示に影響のある濁り、しわの発生が見られる。
（６）成形性
カップ型真空成形機で温度を８０〜１２０℃まで変更し、成形性を判断した。成形は、直径５０ｍｍのカップ型で絞り比１．０で行い、最も良好な温度条件で成形した際の状態を下記のように判定した。
【００５８】
◎：コーナーもシャープに成形され、成形後の厚みも均一であった。
【００５９】
○：コーナーにやや丸みがあるが、成形後の厚みは均一であった。
【００６０】
△：コーナーにやや丸みがあり、成形後の厚みがやや不均一であった。
【００６１】
×：成形後の厚みが不均一であり、しわ、破れが発生した。
【００６２】
本実施例、比較例で用いたポリエステルについて、下記する。
・ＰＥＴ１（ポリエチレンテレフタレート）
エチレングリコールとテレフタル酸の縮重合により、融点２５５℃、固有粘度０．８８ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートを得た。
・ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）
１，４−ブタンジオールとテレフタル酸の縮重合により、固有粘度１．２６ｄｌ／ｇ、融点２２０℃のポリブチレンテレフタレートを得た。
・ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）
エチレングリコールと２，６−ナフタレンジカルボン酸の縮重合により、固有粘度０．６８ｄｌ／ｇ、融点２７２℃のポリエチレンナフタレートを得た。
・ＰＥＴ２（耐電防止剤およびシリカ粒子添加ポリエチレンテレフタレート）
エチレングリコールとテレフタル酸の重縮合の際に、耐電防止剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６重量％およびポリエチレングリコール（分子量４０００）４重量％、酸化防止剤として、イルガノックス１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．１０重量％、さらに下記手法で得られた凝集シリカ粒子（粒子径２．５μｍ）６重量％を添加したポリエチレンテレフタレート樹脂（固有粘度０．６５ｄｌ／ｇ、融点２６４℃）を作製した。
・凝集シリカ粒子：４塩化珪素１当量に対し、酸素１当量、および、水素１当量を気化器において気化させ、酸水素炎中において１，０００℃で加水分解を行い、酸化ケイ素粒子を得た。さらに、直径０．５ｍｍのビーズを用いた湿式サンドミルにて粉砕し所望の平均粒子径を有する凝集シリカを得た。
（実施例１）
ポリエステルＡを表１の配合で混合した。さらに別途ステアリルリン酸０．１重量％を添加しベント式二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝３６）に供給した。供給された樹脂は２８０℃で溶融させた後に真空ベント部２ヶ所を通過させた。次いで、濾過精度３０μｍのリーフディスクフィルターを通過させた後、スリット状のダイからシート状に押出した。押出されたシートの両端部に針状エッジピニング装置を用いて静電印加し、表面温度５０℃に調整した鏡面キャスティングドラムに密着させ溶融状態から冷却固化し厚み１２０μｍの無延伸フィルム（本発明のポリエステルフィルム）を得た。得られたフィルムの特性は表１に示した通りであり、印刷性、成形性共に良好なものであった。
【００６３】
【表１】
2004091619.tif 000002
表中の略号は以下の通りである。
【００６４】
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート
ＰＥＮ：ポリエチレンナフタレート
ＥＧ量：全ジオール成分中のエチレングリコール成分の割合（モル％）
ＰＧ量：全ジオール成分中の１，３−プロパンジオール成分の割合（モル％）
ＢＧ量：全ジオール成分中の１，４−ブタンジオール成分の割合（モル％）
ＮＤＣ量：全ジカルボン酸成分中の２，６−ナフタレンジカルボン酸成分の割合（モル％）
（実施例２）
ポリエステルＡの配合を表１の通りに変更した以外は実施例１と同様の手法により本発明のポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表１に併せて示した通りであり、特に成形性において優れた特性を示した。
（実施例３）
ポリエステルＡの配合を表１の通りに変更し、鏡面キャスティングドラムへの密着の方法を針状エッジピニング装置を用いた端部静電印加方式から、ワイヤーを用いた全面静電印加方式に変更した以外は同様の手法により本発明のポリエステルフィルムを得た。
【００６５】
得られたフィルムの特性は、表１に併せて示した通りであり、印刷性に若干劣るものの合格レベルであり、成形性においては優れた特性を示した。
（実施例４）
ポリエステルＡの配合を表２の通りに変更し、キャスティングドラムの温度を２０℃とした以外は実施例３と同様の手法にて本発明のポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表２に示したとおりであり、印刷乾燥後に若干のしわが見られたものの、合格レベルであり、成形性においては特に優れた特性を示した。
【００６６】
【表２】
2004091619.tif 000003
表中の略号は以下の通りである。
【００６７】
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート
ＰＥＮ：ポリエチレンナフタレート
ＥＧ量：全ジオール成分中のエチレングリコール成分の割合（モル％）
ＰＧ量：全ジオール成分中の１，３−プロパンジオール成分の割合（モル％）
ＢＧ量：全ジオール成分中の１，４−ブタンジオール成分の割合（モル％）
ＮＤＣ量：全ジカルボン酸成分中の２，６−ナフタレンジカルボン酸成分の割合（モル％）
（実施例５）
ポリエステルＡの配合を表２の通りに変更した以外は実施例１と同様の手法にて本発明のポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表２に併せて示したとおりであり、成形性に若干劣るものの合格レベルであり、非常に優れた印刷性を示した。
（実施例６）
ポリエステルＡ、ポリエステルＢを表２の配合でそれぞれ混合した。ポリエステルＡには別途ステアリルリン酸０．１重量％を添加しベント式二軸押出機Ａ（Ｌ／Ｄ＝３６）に供給した。またポリエステルＢはベント式二軸押出機Ｂ（Ｌ／Ｄ＝３０）に供給し、それぞれ供給された樹脂は２８５℃で溶融させた後に真空ベント部２ヶ所を通過させた。次いで、それぞれ濾過精度３０μｍのリーフディスクフィルターを通過させた後、合流部（ピノール）でＢ／Ａ／Ｂ（積層比：１／１０／１）で合流させスリット状のダイからシート状に押出した。押出されたシートの両端部には針状エッジピニング装置を用いて静電印加し、表面温度４５℃に調整した鏡面キャスティングドラムに密着させ溶融状態から冷却固化し厚み１２０μｍの無延伸フィルム（本発明のポリエステルフィルム）を得た。得られたフィルムの特性は表２に併せて示した通りであり、印刷性、成形性共に良好なものであり、特に印刷性に優れた。
（実施例７）
ポリエステルＡの配合を表３に示す通りとし、リーフディスクフィルターの濾過精度を８０μｍとした。また、キャスティングドラムについて梨地表面のものを用いた。それ以外は実施例１と同様の手法を用いて本発明のポリエステルフィルムを得た。
【００６８】
得られたフィルムの特性は表３に併せて示した通りであり、異物の数が増加し、印刷性について若干劣るものの合格レベルであり、成形性については優れた特性を示した。
【００６９】
【表３】
2004091619.tif 000004
表中の略号は以下の通りである。
【００７０】
ＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレート
ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート
ＰＥＮ：ポリエチレンナフタレート
ＥＧ量：全ジオール成分中のエチレングリコール成分の割合（モル％）
ＰＧ量：全ジオール成分中の１，３−プロパンジオール成分の割合（モル％）
ＢＧ量：全ジオール成分中の１，４−ブタンジオール成分の割合（モル％）
ＮＤＣ量：全ジカルボン酸成分中の２，６−ナフタレンジカルボン酸成分の割合（モル％）
（比較例１）
ポリエステルＡの配合を表３に示す通りとし、梨地表面のキャスティングドラムを用いて、キャスティングドラムへの密着方式をワイヤーを用いた全面静電印加方式に変更した以外は実施例１と同様の手法により、無延伸フィルムを得た。
【００７１】
得られたポリエステルフィルムを印刷評価したところ、表３に併せて示した通りであり、無数（１００個／ｍ２以上）に印刷抜けが発生し、実用に耐えられないものであった。
（比較例２）
ポリエステルＡの配合を表３に示す通りとし、実施例１と同様にして得られた無延伸フィルムを温度９５℃にて長手方向に３．４倍ロール延伸し、延伸温度１１５℃で幅方向に３．０５倍テンター延伸した後、２００℃にて弛緩５％、５秒間熱処理し、厚みを１２０μｍに調整した二軸延伸ポリエステルフィルムを作製した。得られたフィルムの面配向係数は０．１６であった。
【００７２】
得られたポリエステルフィルムは表３に併せて示した通りであり、成形性の非常に劣るものであり、実用に耐えられないものであった。
【００７３】
【発明の効果】
本発明によれば、成形性、印刷性に優れた、ポリエステルフィルムを得ることができる。
【００７４】
本発明で得られる印刷・成形加工用ポリエステルフィルムは印刷の転写加工を行うための転写箔や建材用化粧シートとして用いるのに好適なものである。