(57)【要約】【課題】温度変化による色彩変化と金属光沢性の光輝効果とが織りなす多彩な様相を呈し、金属光沢色が視覚されている状態で視点を移動させることによって、より多彩な色変化を呈することのできる特異な金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物及びそれを用いた成形体を提供する。【解決手段】酸化珪素を１種又は２種以上の金属酸化物で被覆してなる金属光沢顔料と、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び前記両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体を必須三成分として含む熱変色性組成物と、成形用樹脂とからなる金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物、及び、前記樹脂組成物を使用して射出成形、押出成形、ブロー成形、又は注型成形等の方法により成形された金属光沢調熱変色性成形体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化珪素を１種又は２種以上の金属酸化物で被覆してなる金属光沢顔料と、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び前記両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体を必須三成分として含む熱変色性組成物と、成形用樹脂とからなる金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物。
【請求項２】
前記金属光沢顔料の平均粒度が１〜１００μｍの範囲にある請求項１記載の金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物。
【請求項３】
ペレット、粉末、又はペーストの何れかの形態である請求項１又は２記載の金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載された樹脂組成物を使用して射出成形、押出成形、ブロー成形、又は注型成形の何れかにより成形された金属光沢調熱変色性成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物及びそれを用いた金属光沢調熱変色性成形体に関する。更に詳細には、光輝性に富む金属光沢調の色調が視認角度により変化すると共に、温度変化による色変化を視覚させ、両者の織りなす多彩な様相を呈する金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物及びそれを用いた金属光沢調熱変色性成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
金属光沢調を呈する熱変色性樹脂組成物に関して、本出願人による幾つかの提案が既に開示されている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開平６−１０７８５１号公報
【０００４】
【特許文献２】
特開平６−１０７８５２号公報
【０００５】
【特許文献３】
特開平６−１０７８５３号公報
【０００６】
前記提案は、天然雲母の表面を酸化チタンで被覆した金属光沢顔料と熱変色性材料を樹脂中にブレンドしたものであり、酸化チタンの被覆率により金色、銀色、或いは、メタリック色の金属光沢色を呈すると共に、温度変化によって可逆熱変色性組成物が色変化することにより異なる様相を視覚することができ、示温、装飾、玩具要素等、多様な分野に適用性を有している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、この種の金属光沢調熱変色性樹脂組成物の視覚効果について更に追求し、光輝性に富む金属光沢色が視覚されている状態で視点を移動させることによって異なる色調の金属光沢色を呈すると共に、可逆熱変色性材料の温度変色によって、より多彩な色変化を呈することのできる金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物及びそれを用いた金属光沢調熱変色性成形体を提供しようとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、酸化珪素を１種又は２種以上の金属酸化物で被覆してなる金属光沢顔料と、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び前記両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体を必須三成分として含む熱変色性組成物と、成形用樹脂とからなることを要件とする。更に、前記金属光沢顔料の平均粒度が１〜１００μｍの範囲にあること、ペレット、粉末、又はペーストの何れかの形態であること等を要件とする。
更には、前記樹脂組成物を使用して射出成形、押出成形、ブロー成形、又は注型成形の何れかにより成形された金属光沢調熱変色性成形体を要件とする。
【０００９】
本発明者は、特定の金属光沢顔料を用いることによって、可逆熱変色性組成物の温度変化による色変化に加えて、金属光沢色の視認角度による色変化を備え、これらの色変化を連動することにより、多彩な様相変化を現出させることができる金属光沢調熱変色性成形用組成物が得られることを見いだした。
【００１０】
前記金属光沢顔料は、透明度の高い酸化珪素を基板とし、１種又は２種以上の金属酸化物により単層又は多層に被覆したものであり、光透過性を有すると共に、光の干渉効果によって視覚する角度や光の当たる角度で様々な色彩を表現できるカラーフロップ性と優れた金属光沢性を有するので、変化に富んだ色彩効果を呈するものである。
また、２種以上の金属酸化物で酸化珪素を多層に被覆する場合、光反射率の異なる金属酸化物を用いることで、より効果的にカラーフロップ性と金属光沢性を付与できる。
前記金属酸化物としては、酸化錫、酸化チタン、酸化鉄等が挙げられる。
【００１１】
前記金属光沢顔料として、具体的にはメルク社製の商品名：Ｃｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ  Ｔ１０−０１  Ｖｉｏｌａ  Ｆａｎｔａｓｙ、ＣｏｌｏｒｓｔｒｅａｍＴ１０−００  Ａｕｔｕｍｎ  Ｍｙｓｔｅｒｙ等を挙げることができる。
【００１２】
前記金属光沢顔料は光輝性やカラーフロップ性を有するものであればどのような粒度でも使用できるが、好適には平均粒度が１〜１００μｍ、好ましくは５〜５０μｍの範囲のものが用いられる。
平均粒度が１〜１００μｍの範囲から外れる場合、光輝性やカラーフロップ性が損なわれたり、樹脂組成物や成形体中での金属光沢顔料の配向及び安定性に悪影響を及ぼすこともあり、実用が制限されことがある。
前記金属光沢顔料は透明性を有しているので、色調の異なる複数の金属光沢顔料を併用することもできる。
また、従来より公知の真珠光沢顔料、アルミニウム粉等の金属光沢顔料、染料、顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等を併用することもできる。
前記真珠光沢顔料としては、天然雲母、合成雲母、偏平状ガラス片、酸化アルミニウム等の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆した顔料、コレステリック液晶型光輝性顔料等が挙げられる。
【００１３】
前記可逆熱変色性組成物としては、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む組成物が好適に用いられる。具体的には、特公昭５１−４４７０６号公報、特公平１−２９３９８号公報に記載されている可逆熱変色性組成物が挙げられる。
前記組成物は所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、変化前後の両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在しえない。即ち、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要する熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、所謂、温度変化による温度−色濃度について小さいヒステリシス幅（ΔＨ）を示して変色するタイプである。
【００１４】
又、本出願人が提案した特公平４−１７１５４号公報に記載されている、大きなヒステリシス特性を示して変色する感温変色性色彩記憶性熱変色性組成物、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、変色温度域より低温側から温度を上昇させていく場合と逆に変色温度より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色するタイプの変色材であり、低温側変色点と高温側変色点の間の常温域において、前記低温側変色点以下又は高温側変色点以上の温度で変化させた状態を記憶保持できる特徴を有する熱変色性組成物も有効である。
更に、電子受容性化合物としてアルコキシフェノール化合物を用いた、昇温によって発色性を示す可逆熱変色性組成物を用いることもできる。
【００１５】
前記した可逆熱変色性組成物は、そのままの適用でも有効であるが、マイクロカプセルに内包して使用することが好ましい。それは、種々の使用条件において可逆熱変色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することができるからである。
前記マイクロカプセルに内包させることにより、化学的、物理的に安定なマイクロカプセル顔料を構成でき、粒子径０．１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜３０μｍの範囲が実用性を満たす。
尚、マイクロカプセル化は、従来より公知の界面重合法、ｉｎ  Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
【００１６】
前記成形用樹脂としては、従来より汎用の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂等が適宜、目的に応じて適用される。
熱可塑性樹脂としては、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中高密度ポリエチレン、超高密度ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアセタール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリフェニルエーテル、ポリフェニレンサルファイド、ポリサルホン、フッ素樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−プロピレン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、エチレン−アクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−メタクリル酸エステル共重合樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合樹脂、塩化ビニル−プロピレン共重合樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−エチレン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合樹脂、アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチレン共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂−塩化ビニルグラフト共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、１，２−ポリブタジエン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、石油系炭化水素樹脂、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ニトロセルロース、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリブテン、クマロン−インデン共重合物、フェノキシプラスチック等の熱可塑性樹脂。
エポキシ樹脂、キシレン樹脂、トルエン樹脂、グアナミン樹脂、エポキシアクリレート、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ポリイミド、ポリ（ｐ−ヒドロキシ安息香酸）、ポリウレタン、尿素樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられる。
【００１７】
更に、本発明の成形用樹脂組成物には、必要に応じて各種光安定剤を添加することができる。
前記光安定剤は、（イ）、（ロ）、（ハ）成分からなる可逆熱変色性組成物の光劣化を防止するために含有され、０．３〜２４重量％、好ましくは０．８〜１６重量％の割合で含有される。
前記光安定剤のうち、紫外線吸収剤は、太陽光等に含まれる紫外線を効果的にカットして（イ）成分の光反応による励起状態によって生ずる光劣化を防止する。また、酸化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消光剤等は、酸化反応を抑制する。
前記光安定剤は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
尚、前記光安定剤は可逆熱変色性組成物と共にマイクロカプセルに内包してもよいし、マイクロカプセルに内包すると共に、成形用樹脂中にも添加することができる。
【００１８】
前記成形体が適用される分野としては、被服、玩具、造花、文房具、日用品、台所用品、化粧用具、運動用具、屋内装飾品等が挙げられる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明の金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物は通常ペレットの形態に加工されており、各種成形機によりフイルム、シート、板、棒、パイプ、フィラメント、その他各種形状の造形物の成形に用いられる。成形用樹脂として熱可塑性樹脂を用いた場合は、カレンダロール加工又はインフレーション加工によってフィルムを成形することができる。又、押出成形機により板状体、棒状体、パイプ、フィラメント等を成形することができる。
又、射出成形により種々の形態の造形物を成形することができ、例えば、乗物玩具、人形等の玩具形象の造形物、生活関連用品、運動具、各種屋内装置品等が挙げられ、更に、前記造形物の部品を成形することもできる。
メルトスピニング等により得たフィラメントは、織物や編物に用いられるだけでなく、植毛に用いることもできる。
熱硬化性樹脂を適用する系では、所定形状寸法の金型に充填することにより、種々の成形体を成形することができる。
前記のようにして得られる金属光沢調熱変色性成形体は、金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物と同様の可逆熱変色性を示す。
【００２０】
【実施例】
以下に具体的な実施例を示すが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、実施例中の部は重量部である。
【００２１】
実施例１
金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物Ａの作成
フレーク状酸化珪素を酸化錫で被覆した後、更に酸化チタンで被覆した光輝性顔料〔メルク社製、Ｃｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ  Ｔ１０−０１（Ｖｉｏｌａ  Ｆａｎｔａｓｙ）〕２０部、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料２０部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２部、ビカット軟化点１１９℃の高密度ポリエチレン１０００部を均一に混合した後、押出成形機を用いて、シリンダー温度１６５℃、ゲート温度１６０℃の条件で成型し、常法により金属光沢調熱変色性成型用ペレットを得た。
なお、前記マイクロカプセル顔料は、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化で得られたものであり、二つの変色点（低温側変色点：１５℃、高温側変色点：３２℃）をもつ感温変色性色彩記憶型マイクロカプセル顔料である。
前記成型用ペレットは、３２℃以上に加温すると、可逆熱変色性組成物が消色するため無色になり、１５℃以下では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色し、視認する角度によって金色／銀色／緑色／紫色の各金属光沢色が視覚される。また、１５〜３２℃の範囲においては、一度３２℃以上に加温した場合、１５℃を越える温度までは可逆熱変色性組成物が無色であり金属光沢色は視覚されないが、１５℃以下に冷却した場合、３２℃未満までは可逆熱変色性組成物が黒色に発色した状態となり、金色／銀色／緑色／紫色の各金属光沢色が択一的に視覚される。なお、この様相変化は温度変化により繰り返し行なうことができた。
【００２２】
金属光沢調熱変色性成形体の作成
前記ペレットを使用し、ブロー成形機によりシリンダー温度１７５℃の条件で厚さ約２ｍｍ、外径５ｃｍの金属光沢調熱変色性球体を成形した。
前記球体は、金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物Ａと同様の色変化を呈するものであった。
【００２３】
実施例２
金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物Ｂの作成
フレーク状酸化珪素を酸化鉄で被覆した光輝性顔料〔メルク社製、Ｃｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ  Ｆ１０−０１（Ａｕｔｕｍｎ  Ｍｙｓｔｅｒｙ）〕１０部、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料２０部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２部、ビカット軟化点１１９℃の高密度ポリエチレン１０００部を均一に混合した後、押出成形機を用いて、シリンダー温度１６５℃、ゲート温度１６０℃の条件で成型し、常法により金属光沢調熱変色性成型用ペレットを得た。
なお、前記マイクロカプセル顔料は、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化で得られたものであり、二つの変色点（低温側変色点：１５℃、高温側変色点：３２℃）をもつ感温変色性色彩記憶型マイクロカプセル顔料である。
前記成型用ペレットは、３２℃以上に加温すると、可逆熱変色性組成物が消色し薄茶色になり、１５℃以下では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色して視認する角度によって金色／赤紫色の各金属光沢色が視覚される。また、１５〜３２℃の範囲においては、一度３２℃以上に加温した場合、１５℃より高温側では可逆熱変色性組成物が無色であり薄茶色が視覚され、１５℃以下に冷却した場合、３２℃未満までは可逆熱変色性組成物が黒色に発色した状態となり、金色／赤紫色の各金属光沢色が択一的に視覚される。なお、この様相変化は温度変化により繰り返し行なうことができた。
【００２４】
金属光沢調熱変色性成形体の作成
前記ペレットを使用し、ブロー成形機によりシリンダー温度１７５℃の条件で厚さ約２ｍｍ、外径５ｃｍの金属光沢調熱変色性球体を成形した。
前記球体は、金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物Ｂと同様の色変化を呈するものであった。
【００２５】
実施例３
金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物Ｃの作成
フレーク状酸化珪素を酸化錫で被覆した後、更に酸化チタンで被覆した光輝性顔料〔メルク社製、Ｃｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ  Ｔ１０−０１（Ｖｉｏｌａ  Ｆａｎｔａｓｙ）〕２０部、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料２０部、蛍光ピンク色顔料１．５部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２部、ビカット軟化点１００℃のポリプロピレン１０００部を均一に混合した後、押出成形機を用いて常法により金属光沢調熱変色性成型用ペレットを得た。
なお、前記マイクロカプセル顔料は、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化で得られたものであり、二つの変色点（低温側変色点：１５℃、高温側変色点：３２℃）をもつ感温変色性色彩記憶型マイクロカプセル顔料である。
前記成型用ペレットは、３２℃以上に加温すると、可逆熱変色性組成物が消色するため蛍光ピンク色になり、１５℃以下では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色するため、視認する角度によって金色／銀色／緑色／紫色の各金属光沢色が視覚される。また、１５〜３２℃の範囲においては、一度３２℃以上に加温した場合、１５℃より高温側では可逆熱変色性組成物が消色して蛍光ピンク色が視覚され、１５℃以下に冷却した場合、３２℃未満までは可逆熱変色性組成物が黒色に発色した状態となり、金色／銀色／緑色／紫色の各金属光沢色が択一的に視覚される。なお、この様相変化は温度変化により繰り返し行なうことができた。
【００２６】
金属光沢調熱変色性成形体の作成
前記ペレットを使用し、射出成形機によりミニチュアカー形態の金属光沢調熱変色性成形体を作成した。
前記成形体は、金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物Ｃと同様の色変化を呈するものであった。
【００２７】
実施例４
金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物Ｄの作成
フレーク状酸化珪素を酸化錫で被覆した後、更に酸化チタンで被覆した光輝性顔料〔メルク社製、Ｃｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ  Ｔ１０−０１（Ｖｉｏｌａ  Ｆａｎｔａｓｙ）〕２０部、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料２０部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２部、ビカット軟化点１０５℃のリニア低密度ポリエチレン１０００部を均一に混合した後、押出成形機を用いて、常法により２〜３ｍｍの金属光沢調熱変色性成型用ペレットを得た。
なお、前記マイクロカプセル顔料は、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド１．５部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化で得られたものであり、二つの変色点（低温側変色点：１５℃、高温側変色点：３２℃）をもつ感温変色性色彩記憶型マイクロカプセル顔料である。
前記成型用ペレットは、３２℃以上に加温すると、可逆熱変色性組成物が消色するため無色になり、１５℃以下では、可逆熱変色性組成物が青色に発色して視認する角度によって金色／青色／緑色／紫色の各金属光沢色が視覚される。また、１５〜３２℃の範囲においては、一度３２℃以上に加温した場合、１５℃より高温側では可逆熱変色性組成物が消色して金属光沢色は視覚されず、１５℃以下に冷却した場合、３２℃未満までは可逆熱変色性組成物が青色に発色した状態となり、金色／青色／緑色／紫色の各金属光沢色が択一的に視覚される。なお、この様相変化は温度変化により繰り返し行なうことができた。
【００２８】
金属光沢調熱変色性成形体の作成
前記ペレットを使用し、押出成形機によりシリンダー温度１８０℃の条件でシート成形を行ない、厚さ約１ｍｍの金属光沢調熱変色性シートを得た。
前記シートは、金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物Ｄと同様の色変化を呈するものであった。
【００２９】
実施例５
金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物Ｅの作成
フレーク状酸化珪素を酸化錫で被覆した後、更に酸化チタンで被覆した光輝性顔料Ａ〔メルク社製、Ｃｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ  Ｔ１０−０１（Ｖｉｏｌａ  Ｆａｎｔａｓｙ）〕１０部、及びコレステリック液晶型光輝性顔料Ｂ〔ワッカーケミー社製、ヘリコーンＨＣ（Ｍａｐｌｅ）、平均の厚み５μｍ、平均粒径３０μｍ〕１０部、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料２０部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２部、エポキシ樹脂７００部、及びアミン系硬化剤２５０部を均一に混合して金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物を作成した。なお、前記マイクロカプセル顔料は、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化で得られたものであり、二つの変色点（低温側変色点：１５℃、高温側変色点：３２℃）をもつ感温変色性色彩記憶型マイクロカプセル顔料である。
前記成型用ペレットは、３２℃以上に加温すると、可逆熱変色性組成物が消色するため無色になり、１５℃以下では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色して視認する角度によって金色／赤茶色／紫色の各金属光沢色が視覚される。また、１５〜３２℃の範囲においては、一度３２℃以上に加温した場合、１５℃より高温側では可逆熱変色性組成物が消色して金属光沢色は視覚されず、１５℃以下に冷却した場合、３２℃未満までは可逆熱変色性組成物が青色に発色した状態となり、金色／赤茶色／紫色の各金属光沢色が択一的に視覚される。なお、この様相変化は温度変化により繰り返し行なうことができた。
【００３０】
金属光沢調熱変色性成形体の作成
前記ペレットをハート型の注型用型に注ぎ、７０℃で１時間硬化させて、ハート型の金属光沢調熱変色性成形体を得た。
前記成形体は、金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物Ｅと同様の色変化を呈するものであった。
【００３１】
実施例６
金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物Ｆの作成
フレーク状酸化珪素を酸化錫で被覆した後、更に酸化チタンで被覆した光輝性顔料〔メルク社製、Ｃｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ  Ｔ１０−０１（Ｖｉｏｌａ  Ｆａｎｔａｓｙ）〕２０部、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料２０部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤２部、ビカット軟化点１００℃のポリプロピレン１０００部を均一に混合した後、押出成形機を使用して、シリンダー温度１６５℃、ゲート温度１６０℃の条件で成形し、常法により金属光沢調熱変色性成形用ペレットを得た。
なお、前記マイクロカプセル顔料は、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化で得られたものであり、二つの変色点（低温側変色点：１５℃、高温側変色点：３２℃）をもつ感温変色性色彩記憶型マイクロカプセル顔料である。
前記成型用ペレットは、３２℃以上に加温すると、可逆熱変色性組成物が消色するため無色になり、１５℃以下では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色して視認する角度によって金色／銀色／緑色／紫色の各金属光沢色が視覚される。
また、１５〜３２℃の範囲においては、一度３２℃以上に加温した場合、１５℃より高温側では可逆熱変色性組成物が消色して金属光沢色は視覚されず、１５℃以下に冷却した場合、３２℃未満までは可逆熱変色性組成物が青色に発色した状態となり、金色／銀色／緑色／紫色の各金属光沢色が択一的に視覚される。なお、この様相変化は温度変化により繰り返し行なうことができた。
【００３２】
金属光沢調熱変色性成形体の作成
前記ペレットを使用し、射出成形機によりミニチュアカー形態の金属光沢調熱変色性成形体を作成した。
前記成形体は、金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物Ｆと同様の色変化を呈するものであった。
【００３３】
実施例７
金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物Ｇの作成
フレーク状酸化珪素を酸化錫で被覆した後、更に酸化チタンで被覆した光輝性顔料〔メルク社製、Ｃｏｌｏｒｓｔｒｅａｍ  Ｔ１０−０１（Ｖｉｏｌａ  Ｆａｎｔａｓｙ）〕４０部、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料３０部、スチレン−ブタジエン共重合樹脂（メルトフローレート７．３）１０００部、紫外線吸収剤１０重量部、金属石鹸系滑剤０．５重量部を混合し、タンブラーミキサーで均一に分散した後、押出成形機を用いて金属光沢調熱変色性成形用ペレットを得た。
なお、前記マイクロカプセル顔料は、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、セチルアルコール２５部、カプリン酸ステアリル２５部の相溶体からなる可逆熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化で得られた可逆熱変色性マイクロカプセル顔料である。
前記成型用ペレットは、３０℃以上になると可逆熱変色性組成物が消色するため無色になり、２８℃未満では、可逆熱変色性組成物が黒色に発色し、視認する角度によって金色／銀色／緑色／紫色の各金属光沢色が択一的に視覚される。なお、この様相変化は温度変化により繰り返し行なうことができた。
【００３４】
金属光沢調熱変色性成形体の作成
前記ペレットを使用し、射出成形機により厚さ３ｍｍ、縦５ｃｍ、横５ｃｍの星型の金属光沢調熱変色性成形体を得た。
前記成形体は、金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物Ｇと同様の色変化を呈するものであった。
【００３５】
【発明の効果】
本発明は、金属光沢色が視覚されている状態で視点を移動させることによって異なる色調の金属光沢色を呈する光輝効果と、温度変化による色彩変化とが織りなす、より多彩な様相変化によって特異な金属光沢調熱変色性成形用樹脂組成物及びそれを用いた成形体を供給でき、玩具要素、装飾要素、示温要素、差別化要素等、多様な分野に適用される。