(57)【要約】【課題】  高速印刷に適したインクジェット記録体用塗被組成物を提供することおよび当該塗被組成物から形成される当該インク受容層の光沢、耐光性、透明性、インク吸収性、インク画像の高解像度などの点で優れたインクジェット記録体塗被組成物を提供すること。【解決手段】  カチオン性および／または両性の乳化剤の存在下に不飽和単量体（Ｍ１）と架橋性単量体（Ｍ２）とを乳化重合させてなる平均粒子径が１０〜２００ｎｍ、ガラス転移温度が５０℃以上である架橋重合体の水分散液（Ａ）と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンおよびゼラチンからなる群より選ばれる少なくとも１種の親水性樹脂（Ｂ）とを有効成分として含有することを特徴とするインクジェット記録体用塗被組成物を用いる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン性および／または両性の乳化剤の存在下に不飽和単量体（Ｍ１）と架橋性単量体（Ｍ２）とを乳化重合させてなる平均粒子径が１０〜２００ｎｍ、ガラス転移温度が５０℃以上である架橋重合体の水分散液（Ａ）と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンおよびゼラチンからなる群より選ばれる少なくとも１種の親水性樹脂（Ｂ）とを有効成分として含有することを特徴とするインクジェット記録体用塗被組成物。
【請求項２】
前記カチオン性乳化剤が脂肪族４級アンモニウム塩である請求項１記載のインクジェット記録体用塗被組成物。
【請求項３】
前記両性乳化剤がアミノカルボン酸塩である請求項１記載のインクジェット記録体用塗被組成物。
【請求項４】
架橋性単量体（Ｍ２）がジビニルベンゼンである請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録体用塗被組成物。
【請求項５】
前記（Ａ）と（Ｂ）との使用割合が固形分比で１００重量部：（３〜５０）重量部である請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録体用塗被組成物。
【請求項６】
支持体上に、請求項１〜５のいずれかに記載のインクジェット記録体用塗被組成物を含有してなるインク受容層が設けられたインクジェット記録体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の架橋重合体微粒子の水分散液と特定の親水性樹脂とを有効成分として含有するインクジェット記録体用塗被組成物および当該塗被組成物を塗工してなるインクジェット記録体に関する。より詳しくは、高速印刷に適したインクジェット記録体のインク受容層に適用でき、しかも当該受容層の光沢、耐光性、透明性、インク吸収性、インク画像の高解像度などの点で優れたインクジェット記録体塗被組成物、および当該塗被組成物を含有してなるインク受容層が設けられたインク受容層を有するインクジェット記録体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、低騒音、高速記録性能などの優れた特性を有するため、情報機器をはじめとする種々の分野で賞用されている。インクジェット記録方式では、インク吸収性を向上させるため受容層中にシリカ、アルミナ等の無機微粒子が使用されているが、当該無機微粒子を含有する塗被組成物を上質紙に塗工した場合は、得られるインクジェット記録体のインク受容層の光沢が劣り、また合成樹脂フィルムなどの透明支持体に塗工した場合は得られるインク受容層の光沢や透明性が劣るなどの欠点があった。さらに、該記録体を折り曲げたり、裁断する際にもこれら無機微粒子が脱落するなどの欠点があった。
【０００３】
このため、インクジェット記録体のインク受容層として、当該無機微粒子を用いた塗被組成物の代わりに、重合体微粒子を用いた塗被組成物についての検討が行われている。その方法として、例えば、平均粒子径２００ｎｍ以下の架橋された重合体微粒子を用いることが提案されている（特許文献１参照）が、このような重合体微粒子は、無機微粒子を用いたものと比較して透明性は優れているものの、支持体に塗被組成物を塗工し乾燥させる際、重合体微粒子が溶融し、十分な空隙構造が形成されないため、インク吸収性は不満足であり鮮明な画像が得られない。また、親水性バインダーの重量に対して２〜８倍の重量の重合体ラテックス粒子を有する親水性バインダー層を下層にして、少なくとも一層の親水性バインダー層を設けることによって光沢を改善する試みがなされている（特許文献２、特許文献３参照）。しかし、当該方法による場合には、インクジェット記録体の製造工程が複雑化し、製品コストが高くなるなどの不利がある。また、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドおよび／またはポリ塩化ジメチルメチレンビベリジニウムを用いたアクリルエマルジョンが提案されている（特許文献４参照）が、その架橋度が低いため、支持体に塗被組成物を塗工し乾燥させる際、またはカレンダー等により処理して光沢を付与しようとする場合、耐熱性および耐圧性が劣るため重合体微粒子同士の融着が起こり、十分な空隙構造が形成されず、インク吸収性は不満足となり、鮮明な画像が得られない。
【０００４】
【特許文献１】特開平９−１５６２１１号公報
【特許文献２】特開平９−１６４７５９号公報
【特許文献３】特開平１０−１５１８５２号公報
【特許文献４】特開２００２−１６０４４３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明では、前記従来技術における課題、すなわち無機微粒子を用いたインク受容層に見られる光沢不良、不透明性、記録体の折り曲げ時および裁断時の無機微粒子の脱落などの問題を解消したり、従来の重合体微粒子を用いたインク受容層に見られるインク吸収性不良や解像度不良、インクジェット記録体の生産工程の複雑化などの問題を解消することにある。すなわち、本発明の目的は、無機微粒子と従来の重合体微粒子の欠点を解消できる高速印刷に適したインクジェット記録体用塗被組成物を提供すること、当該塗被組成物から形成される当該インク受容層の光沢、耐光性、透明性、インク吸収性、インク画像の高解像度などの点で優れたインクジェット記録体塗被組成物を提供すること、およびインクジェット記録体の製造工程を簡略化（親水性樹脂層を特に設ける必要がなく、カレンダー処理のみでさらに光沢が向上する）でき、インク受容層のみで優れた諸性能を発揮しうるインクジェット記録体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、前記課題を解決すべく、インク受容層を形成する塗被組成物に着目して鋭意研究を重ねた結果、特定の架橋重合体微粒子を有効成分として含有するインクジェット記録体用塗被組成物を用いることにより前記課題を悉く解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、カチオン性および／または両性の乳化剤の存在下に不飽和単量体（Ｍ１）と架橋性単量体（Ｍ２）とを乳化重合させてなる平均粒子径が１０〜２００ｎｍ、ガラス転移温度が５０℃以上である架橋重合体の水分散液（Ａ）と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンおよびゼラチンからなる群より選ばれる少なくとも１種の親水性樹脂（Ｂ）とを有効成分として含有することを特徴とするインクジェット記録体用塗被組成物；ならびに支持体上に、当該インクジェット記録体用塗被組成物を含有してなるインク受容層が設けられたインクジェット記録体に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のインクジェット記録体用塗被組成物は、高速印刷に適したインクジェット記録体のインク受容層に適用できる。すなわち、光沢、耐光性、透明性、インク吸収性、インク画像の解像度などの点で優れる受容層を有するインクジェット記録体を容易に収得できる。本発明のインクジェット記録体は優れた光沢を持つ受容層を有するため、従来技術に見られるような親水性上塗り層を特別に設ける必要がなく、製造工程や製品価格の点でも多大な効果を奏する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のインクジェット記録体用塗被組成物、および当該塗被組成物を含有するインク受容層が設けられたインクジェット記録体につき、以下詳述する。本発明のインクジェット記録体用塗被組成物は、当該必須成分として、後述する特定の架橋重合体微粒子の水分散液（Ａ）（以下、（Ａ）成分という）と特定の親水性樹脂（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分という）とを含有するものである。
【００１０】
（Ａ）成分の平均粒子径は１０〜２００ｎｍであることが必須であり、好ましくは２０〜１５０ｎｍである。本明細書では、平均粒子径とは光散乱法により測定される水分散状態での粒子径の平均値をいう。当該平均粒子径が１０ｎｍ未満では、支持体に塗工した場合に得られるインクジェット記録体のインク受容層中に形成される空隙が小さくなり、インク吸収性が劣る。２００ｎｍを超える場合は、上質紙に塗工した場合は、得られるインクジェット記録体のインク受容層の光沢が劣り、また合成樹脂フィルムなどの透明支持体に塗工した場合は得られるインク受容層の光沢や透明性が悪くなる傾向があり、いずれも好ましくない。
【００１１】
（Ａ）成分における架橋重合体微粒子は、当該架橋構造に基づきガラス転移温度（以下、Ｔｇという）が実測では明確に観察されないため、本明細書では下記計算式で求められる不飽和単量体（Ｍ１）から構成される重合体のＴｇ値を、便宜的に（Ａ）成分中の架橋重合体微粒子のＴｇと称する。すなわち、
１／Ｔｇ＝Σ（ｗｉ／Ｔｇｉ）
（式中、Ｔｇ：共重合体のガラス転移温度（絶対温度表示）、ｗｉ：不飽和単量体（Ｍ１）における各単量体成分（ｉ）の重量分率、Ｔｇｉ：不飽和単量体（Ｍ１）における各単量体成分（ｉ）の単独重合体のガラス転移温度（絶対温度表示）である。
【００１２】
（Ａ）成分の当該Ｔｇは、５０℃以上でなければならず、好ましくは５５℃以上である。Ｔｇが５０℃未満の場合は、架橋性単量体（Ｍ２）により架橋されても、支持体に塗被組成物を塗工し乾燥させる際、架橋重合体微粒子が溶融または変形し、十分な空隙構造が形成されないため、インク吸収性は不満足となり鮮明な画像が得られない。
【００１３】
（Ａ）成分の製造に用いる乳化剤としては、塗工液調製時の当該液の安定性を特に考慮して、カチオン性乳化剤および／または両性乳化剤の使用が必須とされる。なお、アニオン性乳化剤を用いて調製された架橋重合体微粒子分散液の場合には、塗工液調製時に印字濃度、耐水性向上の目的のために添加剤（カチオン性ポリマー溶液）との相互作用が大きくなり、塗工液が凝集を起こしやすく、好ましくない。当該カチオン性乳化剤としては、例えば第１級アミン塩、第２級アミン塩、第３級アミン塩、イミダゾール塩、アルキル第４級アンモニウム塩、アルキルベンゼン第４級アンモニウム塩、スルホニウム塩およびホスホニウム塩などの低分子界面活性剤；第３級アミノ基または第４級アンモニウム基を含有するカチオン性重合体があげられ、これらは分子構造中に不飽和基を有するものも含まれる。上記例示のカチオン性乳化剤の中でも、特にアルキル第４級アンモニウム塩が好ましい。また、カチオン性の反応性乳化剤として、当該分子構造中に重合性二重結合を有するもの、例えば、ノニオン性不飽和単量体に基づく繰り返し単位、第３級アミノ基を有する不飽和単量体に基づく繰り返し単位、および第３級アミノ基を有する不飽和単量体を４級化したもの（第４級アンモニウム塩基）に基づく繰り返し単位のいずれかと、重合性二重結合を有する構造単位とを含有するカチオン性乳化剤があげられる。
【００１４】
前記両性乳化剤としては、例えばアラニン系、イミダゾニウムベタイン系、アミドプロピルベタイン系、アミノジプロピオン酸塩に代表されるアミノカルボン酸塩などの両性界面活性剤があげられ、これらの中でも特にアミノカルボン酸塩が入手容易であるため好ましい。
【００１５】
なお、カチオン性乳化剤や両性乳化剤以外でも、得られるインクジェット記録体用塗被組成物の性能を低下させない程度に少量であれば、各種公知のアニオン性乳化剤や非イオン性乳化剤を用いても差し支えない。
【００１６】
（Ａ）成分の製造に用いる不飽和単量体（Ｍ１）としては、特に限定はされず、例えばアルキル（メタ）アクリレート（ここに、（メタ）アクリレートとは、当該アクリレートまたはメタクリレートを意味する。以下同様）、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン類；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドまたはトリアリルアミンなどの第３級アミノ基を有する不飽和単量体；該第３級アミノ基を有する不飽和単量体と、塩酸、硫酸、酢酸などの無機酸との塩類；該第３級アミノ基を有する不飽和単量体と（メタ）アクリル酸などの有機酸との塩類；該第３級アミノ基含有不飽和単量体と、メチルクロライド、ベンジルクロライド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸、エピクロルヒドリン、アルキルグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレート、スルトン、置換スルホネート、ｐ−クロロメチルスチレンなど公知の４級化剤との反応によって得られる第４級アンモニウム塩を含有する不飽和単量体などがあげられる。なお、前記塩類の形成は、第３級アミノ基を有する不飽和単量体を構成単位とする架橋重合体微粒子を製造した後、該架橋重合体微粒子に対してなされてもよい。また、その他、酢酸ビニルなどのビニルエステル類、（メタ）アクリルアミドなどの各種公知のものが使用できる。上記の不飽和単量体は、何れか１種を単独でまたは２種以上を適宜に組み合わせて使用できる。
【００１７】
（Ａ）成分の製造においては、得られる架橋重合体微粒子の物理的強度をより高度に付与するために架橋性単量体（Ｍ２）を必須使用する。当該具体例としては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのジ（メタ）アクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、ヘキサメチレンビス（メタ）アクリルアミドなどのビス（メタ）アクリルアミド、アジピン酸ジビニル、セバシン酸ジビニルなどのジビニルエステル、アリル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアリルアミン、ジアリルジメチルアンモニウム、ジアリルフタレート、ジアリルクロレンデート、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジビニルナフタレンなどの２官能性単量体；１，３，５−トリ（メタ）アクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルアミン、トリアリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ−ジアリル（メタ）アクリルアミドなどの３官能性単量体；テトラメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、テトラアリルピロメリテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアリル−１，４−ジアミノブタン、テトラアリルアミン塩、テトラアリルオキシエタンなどの４官能性単量体などがあげられ、これらの中でも反応性、架橋構造、入手容易性の点からジビニルベンゼンが好ましい。これら架橋性単量体は何れかを単独でまたは２種以上を適宜に混合して用いることができる。不飽和単量体（Ｍ１）と架橋性単量体（Ｍ２）の使用割合は、通常、単量体総使用量に対して（Ｍ１）が９８〜６０重量％、（Ｍ２）が２〜４０重量％の使用割合であり、好ましくは（Ｍ１）が９７〜６５重量％、（Ｍ２）が３〜３５重量％である。（Ｍ２）の使用量が２重量％未満の場合には、支持体上に（Ａ）成分を含有してなるインク受容層が設けられたインクジェット記録体にした場合、（Ａ）成分の架橋微粒子間の融着が起こりインク吸収性が劣る傾向がある。また、（Ｍ２）の使用量が４０重量％を超える場合は、重合時に生成粒子同士の凝集が起こり目的の粒子径よりも大きくなる傾向がある。
【００１８】
（Ａ）成分を製造するための乳化重合反応においては、前記単量体（Ｍ１）と（Ｍ２）の合計量と前記乳化剤の使用量との割合は、得られる（Ａ）成分の平均粒子径や、乳化重合時の安定性の点から慎重に決定されなければならない。凝集物の発生防止の観点から、当該乳化剤の使用量（固形分換算）は、前記単量体（Ｍ１）と（Ｍ２）の合計１００重量部に対して、０．５〜２０重量部程度であるのが好ましく、より好ましくは０．７〜１８重量部である。
【００１９】
前記乳化重合に際しては、重合温度、重合時間、重合開始剤、連鎖移動剤、重合媒体などの種々の条件があるが、これらの条件は特に限定はされず、通常の乳化重合での条件から適宜に選択決定すればよい。例えば、不活性気流下に、所定の反応容器に乳化剤、水、不飽和単量体（Ｍ１）および架橋性単量体（Ｍ２）を仕込み、乳化させた後、重合開始剤を加え、攪拌下に加温して重合させればよく、必要に応じて連鎖移動剤を使用することもできる。なお、当該単量体の添加方法は一括添加、分割添加、連続滴下などいずれの方法を用いてもよい。該架橋重合体微粒子の製造に際しては、重合温度や重合時間は特に限定されないが、通常６０〜９０℃程度、１〜８時間程度である。前記重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２′−アゾビス［２−メチルプロピオンアミジン］二塩酸塩、２，２′−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝二塩酸塩などの水溶性アゾ系重合開始剤、過酸化水素等の水溶性ラジカル重合開始剤；または前記過硫酸塩等と亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム等の還元剤とを組み合わせたレドックス系重合開始剤等があげられる。該使用量は、前記単量体総量１００モルに対し０．０３〜５モル程度とされる。なお、乳化重合の際には、必要に応じて光安定剤、紫外線吸収剤等の耐光安定剤や、蛍光増白剤などを添加してもよい。
【００２０】
前記のようにして得られる（Ａ）成分は、平均粒子径が１０〜２００ｎｍ、Ｔｇが５０℃以上である架橋重合体微粒子を、固形分５〜５０重量％の範囲で含有するものであり、ｐＨが３〜８、２５℃での粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以下の水分散液である。
【００２１】
インクジェット記録体用塗被組成物には塗工適性の観点から各種公知の水溶性高分子が添加されるが、本発明のインクジェット記録体用塗被組成物においては、塗工層の強度、支持体との密着性、透明性などを一層改善する目的で、前記（Ａ）成分の他に、特定の親水性樹脂である（Ｂ）成分を必須構成成分とする。すなわち、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンおよびゼラチンからなる群より選ばれる少なくとも１種である（Ｂ）成分は、各種公知の高分子樹脂から鋭意検討して選択されたものである。（Ｂ）成分の中でも価格、保存安定性の点からポリビニルアルコールが特に好ましい。（Ｂ）成分の使用量（固形分換算）は、（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し３〜５０重量程度、好ましくは５〜４５程度とされる。下限に満たない場合は、インクジェット記録体製品表面から架橋重合体微粒子が脱落するなどの傾向があり、また上限を超える場合には、架橋重合体微粒子により形成された空隙が当該親水性樹脂（Ｂ）により埋まってしまいインク吸収性が低下する傾向がある。なお、本発明の目的を逸脱しない範囲であれば、インク受容層のインクの吸水性を更に高めるためにシリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、アルミナなどの各種公知の充填剤を配合してもよい。また、本発明のインクジェット記録体用塗被組成物は、必要に応じて、粘度調節剤、レベリング剤、消泡剤、着色剤、安定剤、紫外線吸収剤、反応性紫外線吸収剤、サイズ剤、定着剤、歩留向上剤などの各種添加剤を配合することもできる。なお、当該インクジェット記録体用塗被組成物の固形分濃度は、通常１〜７０重量％程度であり、好ましくは下限が５重量％、上限が６０重量％である。当該組成物の粘度は通常５〜１０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）程度である。
【００２２】
本発明のインクジェット記録体用塗被組成物を各種公知の支持体上に塗工することにより本発明の目的とするインクジェット記録体を容易に収得できる。なお、支持体としては、紙や合成紙に限定されず、各種の合成樹脂フィルム、インク受容層が設けられた支持体も適用可能である。また当該塗被組成物の塗工方法も格別な限定はなく、サイズプレス、ロールコーター、エアードクターコーター、エアーナイフコーター、ブレードコーター、カーテンコーター、ロッドコーター、バーコーターその他の形式のコーターを使用して支持体に塗工することができ、塗被組成物の塗工量（固形分換算）は通常１〜３０ｇ／ｍ２程度、好ましくは２〜２５ｇ／ｍ２である。
【００２３】
本発明のインクジェット記録体に対しては、従来公知の各種水性インクが問題なく使用できる。当該水性インクには、水溶性酸性染料、水溶性直接染料、水溶性塩基性染料、水溶性反応性染料、食品用色素等の水溶性染料および水分散性顔料のうち少なくとも１種類が含有され、必要に応じて湿潤剤、染料溶解剤、防腐剤、防黴剤等も添加される。なお、当該水溶性酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー等が挙げられ、水溶性直接染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドダイレクトブラック、Ｃ．Ｉ．アシッドダイレクトブルー、Ｃ．Ｉ．アシッドダイレクトレッド、Ｃ．Ｉ．アシッドダイレクトイエロー等があげられる。また、水分散性顔料としては、ピグメントブラック、ピグメントブルー、ピグメントレッド、ピグメントバイオレッド、ピグメントイエロー等があげられる。水溶性インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶媒を用いることが出来る。
【実施例】
【００２４】
以下、合成例および実施例をあげて本発明をより具体的に説明するが、本発明はかかる合成例および実施例に限定されるものではない。尚、各例中、部及び％は特記しない限りすべて重量基準である。
【００２５】
合成例１
攪拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水７３２．５部および両性界面活性剤であるβ−ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム（コグニスジャパン社製、商品名「デリファット１６０Ｃ」、有効成分３０％）２４．９部を仕込んだ後、攪拌下にスチレン１９６．２部、メチルメタクリレート２４．２部、ジビニルベンゼン（新日鐵化学（株）製、商品名「ＤＶＢ−５７０」、純度５７％）２１．５部を加えて乳化した。ついで、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．６部を添加し、窒素雰囲気下、攪拌しながら８０℃に昇温し４時間保温して、重合を完結させ、平均粒子径６０ｎｍ、Ｔｇ１０１℃の架橋重合体微粒子の水分散液を得た。
【００２６】
合成例２
合成例１と同様の反応容器に、イオン交換水７２０．９部および前記β−ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム４１．６部を仕込んだ後、攪拌下にスチレン１５０．９部、メチルメタクリレート２３．７部、前記ジビニルベンゼン６２．４部を加えて乳化した。ついで、過硫酸アンモニウム塩０．６部を添加し、窒素雰囲気下、攪拌しながら８０℃に昇温し４時間保温して、重合を完結させ、平均粒子径８５ｎｍ、Ｔｇ１０１℃の架橋重合体微粒子の水分散液を得た。
【００２７】
合成例３
合成例１と同様の反応容器に、イオン交換水６９１．８部およびカチオン性界面活性剤であるラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（第一工業製薬（株）製、商品名「カチオーゲンＴＭＬ」、有効成分３０％）８３．１部を仕込んだ後、攪拌下にスチレン２２．５部、メチルメタクリレート１４３．０部、前記ジビニルベンゼン５９．１部を加えて乳化した。ついで、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．６部を添加し、窒素雰囲気下、攪拌しながら８０℃に昇温し４時間保温して、重合を完結させ、平均粒子径８１ｎｍ、Ｔｇ１０４℃の架橋重合体微粒子の水分散液を得た。
【００２８】
合成例４
合成例１と同様の反応容器に、イオン交換水６６６．３部および前記ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド１２３．４部を仕込んだ後、攪拌下にスチレン２１．０部、メチルメタクリレート１２３．１部、ブチルアクリレート１０．５部、前記ジビニルベンゼン５５．２部を加えて乳化した。ついで、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．６部を添加し、窒素雰囲気下、攪拌しながら８０℃に昇温し４時間保温して、重合を完結させ、平均粒子径９０ｎｍ、Ｔｇ９０℃の架橋重合体微粒子の水分散液を得た。
【００２９】
合成例５
合成例１と同様の反応容器に、イオン交換水６１１．８部および前記ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド２０４．０部を仕込んだ後、攪拌下にスチレン１８．４部、メチルメタクリレート６６．３部、ブチルアクリレート１８．５部、前記ジビニルベンゼン８０．５部を加えて乳化した。ついで、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．６部を添加し、窒素雰囲気下、攪拌しながら８０℃に昇温し４時間保温して、重合を完結させ、平均粒子径１１０ｎｍ、Ｔｇ７７℃の架橋重合体微粒子の水分散液を得た。
【００３０】
合成例６
合成例１と同様の反応容器に、イオン交換水７３７．７部および前記ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド３９．１部を仕込んだ後、攪拌下にスチレン４０．１部、メチルメタクリレート６３．９部、ブチルアクリレート６０．１部、前記ジビニルベンゼン５８．６部を加えて乳化した。ついで、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．６部を添加し、窒素雰囲気下、攪拌しながら８０℃に昇温し４時間保温して、重合を完結させ、平均粒子径８５ｎｍ、Ｔｇ４０℃の架橋重合体微粒子の水分散液を得た。
【００３１】
合成例７
合成例１と同様の反応容器に、イオン交換水７１７．１部およびセチルトリメチルアンモニウムクロライド４２．３部（（第一工業製薬（株）製、商品名「カチオーゲンＴＭＰ」）を仕込んだ後、攪拌下にスチレン９０．９部、メチルメタクリレート８９．７部、ジメチルアミノエチルメタクリレートのメチルクロライド塩（三菱レイヨン（株）製、商品名「アクリエステルＤＭＣ」、純度８０％）１４．６部、前記ジビニルベンゼン４０．８部を加えて乳化した。ついで、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩１．６部を添加し、窒素雰囲気下、攪拌しながら８０℃に昇温し４時間保温して、重合を完結させ、平均粒子径９０ｎｍ、Ｔｇ９８℃の架橋重合体微粒子の水分散液を得た。
【００３２】
合成例８
合成例１と同様の反応容器に、イオン交換水６９６．６部および前記セチルトリメチルアンモニウムクロライド４２．３部を仕込んだ後、攪拌下にスチレン９０．９部、メチルメタクリレート７８．１部、アクリルアミド（ダイヤトリニックス（株）製、商品名「アクリルアマイド」、純度５０％）４６．６部、前記ジビニルベンゼン４０．８部を加えて乳化した。ついで、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩１．８部を添加し、窒素雰囲気下、攪拌しながら８０℃に昇温し４時間保温して、重合を完結させ、平均粒子径９５ｎｍ、Ｔｇ１０７℃の架橋重合体微粒子の水分散液を得た。
【００３３】
合成例９
合成例１と同様の反応容器に、イオン交換水７３３．８部および前記セチルトリメチルアンモニウムクロライド４２．３部を仕込んだ後、攪拌下にスチレン７９．３部、メチルメタクリレート７８．１部、ジメチルアミノエチルメタクリレートのメチルクロライド塩１４．６部、アクリルアミド４６．６部、前記ジビニルベンゼン４０．８部を加えて乳化した。ついで、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩１．７部を添加し、窒素雰囲気下、攪拌しながら８０℃に昇温し４時間保温して、重合を完結させ、平均粒子径１０５ｎｍ、Ｔｇ１０３℃の架橋重合体微粒子の水分散液を得た。
【００３４】
【表１】
2004249721.tif 000002
表中、乳化剤（ａ）とは、β−ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム（コグニスジャパン社製、商品名「デリファット１６０Ｃ」）を、乳化剤（ｂ）とは、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（第一工業製薬（株）製、商品名「カチオーゲンＴＭＬ」）を、乳化剤（ｃ）とは、セチルトリメチルアンモニウムクロライド（第一工業製薬（株）製、商品名「カチオーゲンＴＭＰ」）をいう。乳化剤使用量（固形分換算）とは、乳化剤固形分、不飽和単量体（Ｍ１）および架橋性単量体（Ｍ２）の合計量に対する乳化剤固形分使用量の百分率をいう。ジビニルベンゼン使用量とは、当該単量体の合計量に対するジビニルベンゼン使用量の百分率をいう。
【００３５】
実施例１（インクジェット記録体用塗被組成物およびインクジェット記録体の調製）
合成例１で得た架橋重合体微粒子の水分散液４０部（固形分１０部）と、ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、商品名「ＰＶＡ−１１７」、平均重合度１７００〜２４００）の１０％水溶液１０部と、イオン交換水５．０部を均一混合して、固形分２０％の塗被組成物を調製した。ついで、支持体（市販上質紙（坪量８０ｇ／ｍ2）および透明ＯＨＰ用フィルム）の片側に該塗被組成物を固形分換算で１０ｇ／ｍ2となるようにバーコーターを用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥させることにより、インクジェット記録体を得た。
【００３６】
実施例２〜８
実施例１において、架橋重合体微粒子の水分散液（合成例１のもの）に代えて表１に示す各種の架橋重合体微粒子の水分散液を用いた他は、同様にして固形分２０％の塗被組成物を調製した。また、同様にして、インクジェット記録体を得た。
【００３７】
比較例１
合成例６で得た架橋重合体微粒子の水分散液４０部（固形分１０部）、ポリビニルアルコールの１０％水溶液（前記と同じ）１０部と、イオン交換水５．０部を均一混合して、固形分２０％の塗被組成物を調製した。ついで、前記の実施例１と同様に支持体の片側に該塗被組成物を塗布、乾燥させることにより、インクジェット記録体を得た。
【００３８】
比較例２
実施例１において、合成例１で得た架橋重合体微粒子の水分散液に代えて、コロイダルシリカ水分散液（日産化学工業（株）製、商品名「スノーテックスＯ」）１００部を用いた他は同様にして、インクジェット記録体を得た。
【００３９】
（インクジェット記録体の性能）
実施例１〜８、比較例１および２で得られたインクジェット記録体の性能評価は、インクジェットプリンター（キャノン（株）製、商品名「ＢＪＦ−９０００」）を用いて、ブラック、イエロー、シアン、マゼンダの各色を１０ｍｍ画の格子柄状に印刷（光沢フィルム用設定条件）し、下記の測定方法に基づき行った。結果は表２に示す。
【００４０】
（１）インク吸収性
印刷直後の画像を指触し、インクが付着せず、且つ隣接画像が滲み合っていない状態を○、インクが一部指先にわずかに付着するか、または、隣り合った画像がお互いにわずかに滲み合っている状態を△、インクが一部指先に付着するか、または、隣り合った画像がお互いに滲み合っている状態を×とした。
（２）光沢
変角光沢度計（日本電色工業（株）製、商品名「ＶＧ−１００１ＤＰ」）を用いて、印刷していない白色部の表面光沢（７５゜）を測定した。
（３）印字濃度
ブラック、イエロー、シアン、マゼンダの各色印字後、スペクトロアイ（グレタグマクベス社製）にて測定した。
（４）透明性
ヘイズメーター（日本電色工業（株）製、商品名「ＮＤＨ−２０００」）を用いて、平行光線透過率を測定した。
（５）粉落ち性
表面を爪先で擦り、インク受容層が簡単に剥がれる状態を×、強く擦っても剥がれない状態を○とした。
（６）耐熱性
インク受容層が設けられたインクジェット記録体を順風乾燥機で１００℃で１０分さらに１５０℃で１５分加熱した後のインクジェット記録体表面を電子顕微鏡（（株）日立製作所製、商品名「Ｓ−８００」）を用いて１０万倍にて観察した。重合体微粒子の形状が無くなっている状態を×、形状は確認できるが一部融着している状態を△、形状を保持している状態を○とした。
【００４１】
【表２】
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表中、（Ａ）／（Ｂ）とは、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の各固形分比率を示す。