(57)【要約】【課題】使用に際し遊離発生するホルムアルデヒドの発生が少ないホルムアルデヒド系接着剤、壁面に対して特定の下地層を形成することにより、遊離するホルムアルデヒドの発生を防止する壁面施工法及び壁面構造体の提供。【解決手段】ホルムアルデヒド系接着剤に、ゼオライト又はベントナイトを添加して得られることを特徴とする改質されたホルムアルデヒド系接着剤、壁面上に、石膏プラスター粉末、ベントナイト粉末及び水からなる下地層を形成した表面にホルムアルデヒド系接着剤を塗工することを特徴とする壁面施工法、及び壁面上に、石膏プラスター粉末の存在又は不存在下に、ベントナイト粉末、ＥＭ及び水からなる下地層を形成した表面にホルムアルデヒド系接着剤を塗工することを特徴とする壁面施工法。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホルムアルデヒド系接着剤に、ゼオライト又はベントナイトを添加して得られることを特徴とする改質されたホルムアルデヒド系接着剤。
【請求項２】
請求項１記載の改質されたホルムアルデヒド系接着剤を壁面に塗工することを特徴とする壁面施工法。
【請求項３】
請求項１記載の改質されたホルムアルデヒド系接着剤により壁面が形成されていることを特徴とする壁面構造体。
【請求項４】
壁面上に、石膏プラスター粉末、ベントナイト粉末及び水からなる下地層を形成した表面にホルムアルデヒド系接着剤を塗工することを特徴とする壁面施工法。
【請求項５】
壁面上に、石膏プラスター粉末、ベントナイト粉末及び水からなる下地層を形成した表面にホルムアルデヒド系接着剤を塗工して形成されていることを特徴とする壁面構造体。
【請求項６】
壁面上に、石膏プラスター粉末の存在又は不存在下に、ベントナイト粉末、ＥＭ及び水からなる下地層を形成した表面にホルムアルデヒド系接着剤を塗工することを特徴とする壁面施工法。
【請求項７】
壁面上に、石膏プラスター粉末の存在又は不存在下に、ベントナイト粉末、ＥＭ及び水からなる下地層を形成した表面にホルムアルデヒド系接着剤を塗工して形成されていることを特徴とする壁面構造体。
【請求項８】
壁面上に、石膏プラスター粉末の存在又は不存在下に、ベントナイト粉末、ＥＭ及び水と、ホルムアルデヒド系接着剤からなる層を塗工することを特徴とする壁面施工法。
【請求項９】
壁面上に、石膏プラスター粉末の存在又は不存在下に、ベントナイト粉末、ＥＭ及び水と、ホルムアルデヒド系接着剤からなる層を塗工して形成されていることを特徴とする壁面構造体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ホルムアルデヒド系接着剤、改質されたホルムアルデヒド系接着剤を用いる壁面施工方法、改質されたホルムアルデヒド系接着剤を含有する壁面構造体、ホルムアルデヒド系接着剤を用いる壁面施工方法及び壁面構造体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
建材などを発生源とする揮発性物質による室内汚染は、化学物質に過敏症の人の目、喉、鼻などに対して様々な症状を引き起こす「シックハウス・シックビルディング症候群」として大きな社会問題と化している。有害物質の中でも、特に、ホルムアルデヒドが、その代表的な原因物質であるとされ、厚生省のガイドラインにより住宅室内では、０．０８ｐｐｍ以下となるように規定されている（非特許文献１）。
ホルムアルデヒドは、工業製品の基礎原料物質として各方面で使用されている。特に、接着剤の主要原料であり、木質建材にとって、きわめて、重要な役割を担っている。構造用・内装用を問わず、主要な基礎材料（合板、パークテイクボード、集成材など）は、ホルムアルデヒド系接着剤を多用した接着製品が多く、さらに、二次・三次加工品（木質フローリング、家具類、壁紙、カーテン）にも使用される。また、ホルムアルデヒドは、樹脂繊維の加工材として、形状記憶シャツなどにも使用されている。これらのうち規制により検出せずとされるものと、７５ｐｐｍ以下とされているものがある。
このホルムアルデヒド系接着剤の製造に際して、ホルムアルデヒドは反応に消費されるが、製品である接着剤中に残留したその一部が徐々に放散される結果、ホルムアルデヒドによる汚染は引き起こされる。
これに対する対策として、一端室内に発生したホルムアルデヒドを吸着或いは分解するなどの処理方法と、非ホルムアルデヒド化及び低ホルムアルデヒド材料の開発が進められている。
前者にあっては、ベイクアウト、空気清浄機の利用、ゼオライトや活性炭の利用（非特許文献１）などが挙げられる。しかしながら、これらは、発生するホルムアルデヒドに対して対策であり、根本的な対策ということではなく、また、規模が大きな装置を必要とするものである。近年、酸化チタンなどの光触媒を用いる方法も提案されているが、耐久性やコストの点で十分とはいえない。
後者に関しては、積層板材などの開発（特許文献１〜２）、遊離ホルムアルデヒドの発生が少ない組成物の開発（特許文献３〜１０）などがある。
この組成物に関しては、ホルムアルデヒドの発生を阻止することを意図して、塩化アンモニウム、重炭酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、炭酸グアニジンなどを補足剤として添加することが知られている（特許文献３）。しかしながら、これらは安定性やその効果持続性の点ではまだ十分なものであるということができない。
このようなことから、恒久的な対策として、接着剤組成物に添加し、遊離発生するホルムアルデヒドを極力捕捉して、使用に際し問題がない接着剤の開発が望まれている。
また、壁面に対して特定の下地層を形成することにより、遊離するホルムアルデヒドの発生を防止する壁面施工法及び壁面構造体の開発が望まれている。
【０００３】
【特許文献１】
特開平１０−３２３８０８号
【特許文献２】
特開平１０−２４４５１０号
【特許文献３】
特開平１０−２４５７９４号
【特許文献４】
特開平１０−１９３３４９号
【特許文献５】
特開平１０−１１０１５１号
【特許文献６】
特開平１０−３６４６７号
【特許文献７】
特開平８−３４８２７号
【特許文献８】
特開平１０−１１０１５１号
【特許文献９】
特開平８−３４８２７号
【特許文献１０】
特開平５−２８７２５３号
【非特許文献１】
「シックハウス（室内空気汚染）問題に関する検討会中間報告書第１回から第３回のまとめについて」厚生省生活衛生局企画課生活化学安全対策室
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、使用に際し遊離発生するホルムアルデヒドの発生が少ない改質されたホルムアルデヒド系接着剤、改質されたホルムアルデヒド系接着剤を用いた施工方法、壁面構造体、壁面に対して特定の下地層を形成することにより、遊離するホルムアルデヒドの発生を防止する壁面施工法及び壁面構造体を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題について鋭意検討し、ホルムアルデヒド系接着剤に入手が容易で比較的安価な粘土鉱物及びその焼成体を添加した改質されたホルムアルデヒド系接着剤を用いて壁に壁紙を接着すると、その後の遊離ホルムアルデヒド量が極力抑制することができることを見いだした。
また、石膏プラスター粉末、ベントナイト粉末及び水からなる下地層を形成した表面にホルムアルデヒド系接着剤を塗工すること、又は壁面上に、石膏プラスター粉末の存在又は不存在下に、ベントナイト粉末、有用微生物資材（以下、ＥＭともいう）及び水からなる下地層を形成した表面にホルムアルデヒド系接着剤を塗工することにより形成される壁面は、遊離発生するホルムアルデヒドを防止することができることを見いだして本発明を完成させた。
【０００６】
本発明によれば、以下の発明が提供される。
（１）ホルムアルデヒド系接着剤に、ゼオライト又はベントナイトを添加して得られることを特徴とする改質されたホルムアルデヒド系接着剤。
（２）請求項１記載の改質されたホルムアルデヒド系接着剤を壁面に塗工することを特徴とする壁面施工法。
（３）請求項１記載の改質されたホルムアルデヒド系接着剤により壁面が形成されていることを特徴とする壁面構造体。
（４）壁面上に、石膏プラスター粉末、ベントナイト粉末及び水からなる下地層を形成した表面にホルムアルデヒド系接着剤を塗工することを特徴とする壁面施工法。
（５）壁面上に、石膏プラスター粉末、ベントナイト粉末及び水からなる下地層を形成した表面にホルムアルデヒド系接着剤を塗工して形成されていることを特徴とする壁面構造体。
（６）壁面上に、石膏プラスター粉末の存在又は不存在下に、ベントナイト粉末、ＥＭ及び水からなる下地層を形成した表面にホルムアルデヒド系接着剤を塗工することを特徴とする壁面施工法。
（７）壁面上に、石膏プラスター粉末の存在又は不存在下に、ベントナイト粉末、ＥＭ及び水からなる下地層を形成した表面にホルムアルデヒド系接着剤を塗工して形成されていることを特徴とする壁面構造体。
（８）壁面上に、石膏プラスター粉末の存在又は不存在下に、ベントナイト粉末、ＥＭ及び水と、ホルムアルデヒド系接着剤からなる層を塗工することを特徴とする壁面施工法。
（９）壁面上に、石膏プラスター粉末の存在又は不存在下に、ベントナイト粉末、ＥＭ及び水と、ホルムアルデヒド系接着剤からなる層を塗工して形成されていることを特徴とする壁面構造体。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明が対象とする接着剤は、ホルムアルデヒド系接着剤である。
ホルムアルデヒド系接着剤としては、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、レゾルシノール系樹脂などが挙げられる。これらはいずれも公知物質である。これらには、最近開発されている有機溶剤を含まない完全水溶性タイプ、未反応モノマーが限りなく少ない未反応モノマーフリータイプの環境付加物質を含有しない低環境負荷タイプ、環境対応型などの新しいものであっても差し支えない。
尿素−ホルムアルデヒド系接着剤では、尿素：ホルムアルデヒド（モル比）が、１：２〜１：２．５程度の割合であり、その際に不可避的に０．１〜数％の遊離ホルムアルデヒドが発生する。そして、尿素−ホルムアルデヒド接着剤では、尿素−ホルムアルデヒド重縮合物を３０〜８０％、メタノール５％以下、ホルムアルデヒド１．０％、水２０〜７０％からなる組成物が用いられる（株式会社サンペーク製、製品名ユーロイドＵＡ１２６００）。
また、フエノール樹脂の場合には、フエノールとホルムアルデヒド（モル比）の混合比は、１：０．６〜１：３．５程度の割合となる。こららの遊離ホルムアルデヒド量は５．３重量％にもなることがある。
本発明ではさらにトルエンを含む場合であってもトルエンの発生防止として利用することができる。
【０００８】
本発明で、前記樹脂に添加される物質は、粘土鉱物であるベントナイト、カオリナイトである。
ベントナイトとは、４面体と４面体の間に８面体が入る３層構造（２：１層）を有する、粒子距離が１５×１０−６ｍで表面積が１００〜１５０ｍ２／ｇの構造の鉱物である。また、層間の水分子や陽イオンは、結晶外部の水分子や陽イオンは、結晶外部の水分子多種陽イオンと容易に交換反応を行なうことができる鉱物質である。この鉱物質は、天然に存在し、利用されている。ベントナイトの化学組成の一例を挙げると、ＳｉＯ２７０．２％、Ａｌ２Ｏ２１４．２％、ＣａＯ２．０％、Ｆｅ２Ｏ２２．５％、ＭｇＯ２．２％、Ｋ２Ｏ０．２％、Ｎａ２Ｏ２．５％、Ｉｇ．ｌｏｓｓ４．６％（体積）（クニミネ工業（株）を用いた場合）である。
ベントナイトを用いる場合には、これを粉砕して適当な粒径とする。
また、カオリナイトも用いることができる。全体がマイナスに帯電しており、水、油、有機物を引き寄せる性質を有し、自重の５〜１５倍量の水を吸着する能力を有する。
カオリナイトは、４面体と８面体の２層結晶構造（１：１層）をもち、粒子間距離が、７．２×１０−６ｍ、表面積は３から１５ｍ２／ｇであり、電気的にも非常にバランスが取れた鉱物である。これも天然に存在し、利用できる。
本発明で使用する場合には、これを粉砕して適当な粒径とする。
【０００９】
ホルムアルデヒド系接着剤に添加する粘土鉱物の割合は以下のように調整する。
ゼオライト、又はカオリナイトを添加する場合
ゼオライト及びカオリナイトに関しては、粒状とした後、そのまま用いることもできるが、空気の存在下に９００℃で２時間程度焼成することもできる。微粉砕後、ホルムアルデヒド系接着剤に添加し、できるだけ均一になるように撹拌混合する。
接着剤の重量に対して、重量あたりで０．１〜５％の重量で添加する。５％を越える場合にはホルムアルデヒドの吸着量は増加するものの、その割合は少ないので効果が少ない。又は、接着性能の点で効果が期待できない。
このようにして得られる改質されたホルムアルデヒド系接着剤は、コンクリート壁材、或いは意図する板材、積層材の接着剤として用いることができる。また、紙製品の接着にも利用できる。従って、内装材、クロス張り、壁紙、家具、木工製品などに広範囲に利用することができる。また、用いるコンクリート壁材や板材の表面を石膏プラスターなどで処理して、予め層を形成しておくことも有効である。
【００１０】
前記のベントナイトは、ホルムアルデヒド系接着剤に添加して改質されたホルムアルデヒド系接着として用いるものである。
ベントナイトを、壁面上を形成する下地層に添加して、その表面にホルムアルデヒド系接着剤を塗工して、その上に紙材、プラスチック材などを貼り付けることによる、壁面の施工方法としても、有効に用いることができる。
具体的には、壁面上に、石膏プラスター粉末、ベントナイト粉末及び水からなる下地層を形成した表面に、ホルムアルデヒド系接着剤を塗工することが行われる。
壁面には基材として石膏ボード、あるいは板材などが用いられる。石膏ボードは下地層に石膏プラスターを用いるので特に好ましい。
壁面上に、石膏プラスター粉末、ベントナイト粉末及び水からなる下地層を形成した表面にホルムアルデヒド系接着剤を塗工して形成されている壁面構造体としても利用することができる。
石膏プラスターは、ベントナイトに対して１％〜１０％の範囲で添加される。５％までは添加率の増加に伴い、ホルムアルデヒドの放散量は徐々に減少し、効果を確認できる。５％程度で横ばいとなり、放散抑制率は、２０％前後で一定化する。１０％を越える場合には、ホルムアルデヒドの放散抑制効果は一定化し、増加は期待できない。
石膏プラスターにベントナイトを添加すると、比表面積が増大し、ホルムアルデヒドの吸着量が増加することにより、前記の効果が得られるものと考えられる。５％で、ほぼ最大の表面積をとり、吸着飽和状態になったものと推測される。
以上の現象から、ベントナイトを石膏プラスターに添加して石膏プラスター層を形成し、その上にホルムアルデヒド系接着剤を塗工すると、ホルムアルデヒドの放散抑制効果を高めることができる。
【００１１】
同様に、ＥＭを含む層を形成することも有効である。
ＥＭは、有用微生物群（Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ  Ｍｉｃｒｏｏｒｇａｎｉｓｍｓ）の略号である。構成微生物として、乳酸菌、酵母、光合成細菌などを含み、人間にとって有用な微生物を複合培養した液体である。化学的成分は、９５％の水、有機酸（乳酸３％、酢酸０．４％）、エタノール０．３２％、ｎ−プロピルアルコール０．１４％、その他多くのミネラルや生理活性物質を含有する。これは発酵生産物である。従来、農業、畜産、環境浄化などの分野に広く用いられている。これは悪臭を軽減する効果を有するものである（ＥＭ研究所  ＥＭ−１  財団法人自然農法国際開発センター編、１頁）。
本発明の方法では、具体的には、壁面上に、石膏プラスター粉末の存在又は不存在下に、ベントナイト粉末、ＥＭ及び水からなる下地層を形成した表面にホルムアルデヒド系接着剤を塗工することが有効である。この場合に、石膏プラスターが存在すると、さらに効果的である。これらの存在させることにより相乗的な効果をえることができる。この表面には紙、布などが用いられる。
また、同じく、壁面上に、石膏プラスター粉末の存在又は不存在下に、ベントナイト粉末、ＥＭ及び水からなる下地層を形成した表面にホルムアルデヒド系接着剤を塗工して形成され壁面構造体としての利用が可能となる。この表面には紙、布などが用いられる。
ＥＭを用いる場合には、ベントナイト及び石膏プラスターの粉末に、ＥＭ及び水を添加した後、ホルムアルデヒド接着剤に添加し、塗材に塗りつけて使用する。添加水量に対して有機ＥＭの添加量は定められる。水の添加量に対して有機ＥＭ量は、１％から１００％の範囲で使用できる。水の添加量は必要に応じて適宜定められる。
Ｃａ（ＯＨ）２を０．５％及び２．５％添加すると、ホルムアルデヒドの放散抑制率は、４０％を越える。しかしながら、０．０５％及び５％では、その効果は若干低減する。このことから、ｐＨ９から１１の範囲で吸着量が増加する。
ＥＭをベントナイト添加石膏プラスターに添加すると細孔径に対する影響はないが、比表面積が拡大する。
Ｃａ（ＯＨ）２を添加したＥＭ・ベントナイト添加石膏プラスターでは、表面に被膜の形成が見られる。ピークトップ径は、他の場合と比較して小さい。
また、Ｃａ（ＯＨ）２のかわりにドロマイト（水酸化マグネシウム）を用いることもできる。
【００１２】
前記のように、壁面である基材の表面を整えるために下地層を形成し、石膏プラスター粉末の存在又は不存在下に、ベントナイト粉末、ＥＭ及び水、更に、必要に応じてＣａ（ＯＨ）２添加して形成する。その際に、Ｃａ（ＯＨ）２の代替物質としてドロマイトを使用することができる。この場合には基板は、石膏ボード、板材などが用いられる。下地層の表面には接着剤層を塗工し、更にその表面を壁紙などのクロスにより覆うことが行われる。
また、前記のように下地層と接着剤層を混ぜて、下地層と接着剤層を同時に形成することができる。基材の表面に、前記下地層及び接着剤からなる層を塗工し、更にその表面を壁紙などのクロスにより覆うことが行われる。この下地層は、前記と同じく、石膏プラスター粉末の存在又は不存在下に、ベントナイト粉末、ＥＭ及び水、更に、必要に応じてＣａ（ＯＨ）２添加して形成する。その際に、Ｃａ（ＯＨ）２の代替物質としてドロマイトを使用することができる。
この下地層に接着剤を添加して混合し、これを塗工する。
【００１３】
【実施例】
本発明の改質されたホルムアルデヒド接着剤は、以下の装置により、その効果が確認される。
この装置は以下のように構成される。
シリカゲルと活性炭からなるフイルター（２）を有するデシケーター（１）内に、供試体を設置する。この装置は、デシケーター（１）に接続してオゾンスクラバ（３）、ＤＮＰＨ捕集管（４）積算流量計（５）及びポンプ（６）から構成される（図１）。この装置をインキュベータに近接した換気扇を常時作動させることにより、室外に揮発物質が放出されるように配置する。
【００１４】
実施例１（ベントナイトの添加を行った場合）
ベントナイト及びカオリナイトを、別々に添加する実験を行う。
使用するホルムアルデヒド系接着剤は、尿素−ホルムアルデヒド樹脂（住友ベークライト（株）製。ＵＡ−１２６−４６）を使用した。この接着剤は、不揮発成分が５０％、遊離ホルムアルデヒド１．２％であった。
実験１〜４に従い、接着剤から発生するＨＣＨＯ放散量を測定し、ベントナイト添加によるＨＣＨＯ抑制効果、異なる種類の粘土鉱物であるカオリナイト添加によるＨＣＨＯ放散量に対する影響、これらの焼成体の添加による影響を調べた。
2004346095.tif 000002
操作は以下の通りであった。
１ｍｇまで計量可能な電子天秤を用いて、５０ｍｌビーカーに２ｇの接着剤を滴下した。実験１〜３従い、粘土粉末或いはセラミックス粉末を適量添加し、１分間よく攪拌した。平金ヘラで表面に均一になるように塗布した。添加接着剤の重量が、丁度０．１ｇとなるように調整した。このスライドガラスを直ちにデシケータ内に設置し、ポンプを作動させ、吸引を開始した。
ホルムアルデヒドの捕集及び分析方法は、以下の通りであった。
サンプリングは、ポンプを０．３  ｌ／ｍｉｎの吸引速度に調節し、９ｌ（約３０分間）をＮＰＤＨ捕集管に捕集した。９ｌごとに（約３０間ごとに）捕集管を交換し、２時間継続して揮発性ホルムアルデヒドの測定を行った。アセトニトリルで溶出後、高速液体クロマトグラフ装置により定量した。内容は、以下の表１の通りであった。
【００１５】
【表１】
2004346095.tif 000003
【００１６】
結果は以下の通りであった。
スライドガラスに塗布された０．１ｇ接着剤から発生するＨＣＨＯの放散量（μｇ）は、捕集開始から０．５時間がもっとも多く、時間の経過とともに減少した。減少傾向は０．５時間ごとに約５０％ずつ、２時間後には初期放散量の１０％以下に低下した（図２）。
その接着剤にベントナイトを添加した場合、いずれの測定時間帯においてもＨＣＨＯの発生を抑制した。特に、５％添加の場合に、０〜０．５時間において２０％以上の発生を抑止した（図２）。また、ＨＣＨＯの放散量は、ベントナイトの添加率の違いにより若干の影響を受けた。０〜２時間の間に計測されたＨＣＨＯ総放散量は、１％添加より５％添加において少なく、その抑制率も１９％に達した（表２）。
【００１７】
【表２】
2004346095.tif 000004
【００１８】
カオリナイト５％添加のＨＣＨＯ放散効率は１１．６％であった（表３）。
ベントナイト添加の方が抑制効果が高いことから、粘土鉱物の種類が影響を及ぼしていることが分かった。
セラミックスの添加において、若干ではあるが、ＨＣＨＯの抑制効果が計測された。ベントナイト・セラミックス５％添加では９．１％、カオリナイト・セラミックス５％添加では、７．５％っであった（表３）。
【００１９】
【表３】
2004346095.tif 000005
【００２０】
実施例２（壁面に石膏プラスターの層を形成する場合）
石膏プラスター粉末に、ベントナイト粉末を０、１、３、５、１０、及び２０％（ｗ／ｗ）に調節し、蒸留水を添加し、石膏ボードの表面に厚さが５ｍｍになるように塗布した。２４時間養生し、この試験体上に接着剤を滴下し、ヘラで均一になるように塗布した。添加接着剤の重量を０．２２ｇとなるように調整した。その後、図１の装置に従って、試験を行った。
石膏プラスターに対するベントナイトの添加率を０、１、３、５、１０、及び２０％と徐々に上げた場合、５％までは、ＨＣＨＯの放散量は徐々に減少した。５％でほぼ横ばいとなり、放散抑制率は２０％前後で一定化した（図３）。
【００２１】
実施例３（壁面にＥＭの層を形成する場合）
添加水量に対して、ＥＭを０、１、２０、１００％を含むように調合し、蒸留水を添加し、５％ベントナイト添加石膏プラスター粉末に混合し、石膏ボードに塗布して試験体を作成した。
図１の装置を用いて、実施例２と同様に試験した。
ベントナイトのみのＨＣＨＯ放散抑制率は、２２．０％であり、ＥＭのみの添加では１９．１％であった。ベントナイトにＥＭ１％及び２０％の添加では、２４．１及び３１．１％であった。ＥＭ１００％添加の場合には、その抑制率は３４．６％に達し、ベントナイトとＥＭを混合することにより、抑制効果が相乗的に増加した（図４）。
Ｃａ（ＯＨ）２の０．５％及び２．５％添加では、抑制率は４０％を越えた。０．０５及び５％では、その効果は若干低下している（表４）。
【００２２】
【表４】
2004346095.tif 000006
【００２３】
実施例４（供試体の細孔空隙のＳＥＭによる観察）
以下の４種類の供試体について、ＳＥＭにより表面観察を行った。
（１）無添加石膏プラスター
（２）ベントナイト５％・ＥＭ１００％添加石膏プラスター
（３）ベントナイト５％・ＥＭ１００％添加石膏プラスター
（４）ベントナイト５％・ＥＭ１００％添加・Ｃａ（ＯＨ）２５％添加プラスター
結果は、以下の通り。
（１）の結果は、図５に示すとおりである。微細な柱状結晶が一様に観察された。
（２）の結果は、図６に示すとおりである。大きく発達した結晶が密に結合している状況が観察された。
（３）の結果は、図７に示すとおりである。微細な柱状結晶が形成され、更に微細化が進んでいるように観察された。
（４）の結果は、図８に示す通りである。真上から分割し、その斜面を斜め上から撮影したものである。供試体表面に皮膜が形成され、空気が触れていない断面には微細な柱状結晶が観察された。図９はその拡大写真である。
【００２４】
実施例５（供試体の細孔空隙を水銀圧入試験による細孔分布の測定）
用いた試料は以下の通りである。
（１）無添加石膏プラスター
（２）ベントナイト５％・ＥＭ１００％添加石膏プラスター
（３）ベントナイト５％・ＥＭ１００％添加石膏プラスター
（４）ベントナイト５％・ＥＭ１００％添加・Ｃａ（ＯＨ）２２．５％添加プラスター
試料をメノウ乳鉢で粉砕し、２００メッシュの篩にかけた。これをパスした粉末の約０．１〜０．２ｇを秤量し、セルに投入後、減圧下に水銀を注入した。
測定条件は、以下に示すとおりである（表５）。
【００２５】
【表５】
2004346095.tif 000007
【００２６】
石膏プラスターへのベントナイトの添加が、無添加のものに比べて細孔径を著しく拡大していることが確認された（表６）。これがＨＣＨＯの吸着能を高めているものと考えられる。ＥＭをベントナイト添加石膏プラスターに配合すると無添加のもに較べて細孔径に対して影響はなかったが、比表面積が拡大した。
Ｃａ（ＯＨ）２を添加したＥＭ・ベントナイト添加石膏プラスターでは、皮膜が形成され、ピークトップ径は他の供試体に比べて小さい値であった。本実験では、ＥＭに含まれる有機酸等が石膏プラスターに添加したＣａ（ＯＨ）２空気中で容易に結合し、プラスタ−表面を形成していると考えられる。
【００２７】
【表６】
2004346095.tif 000008
【００２８】
【発明の効果】
本発明によれば、ホルムアルデヒド系接着剤に関し、ホルムアルデヒドの放散を抑制し、また、遊離ホルムアルデヒドの少ない接着剤を得ることができる。また、壁面上に、石膏プラスター粉末、ベントナイト粉末及び水からなる下地層を形成した表面にホルムアルデヒド系接着剤を塗工すると、放散するホルムアルデヒドの量を減少させることができる。また、壁面上に、石膏プラスター粉末の存在又は不存在下に、ベントナイト粉末、ＥＭ及び水からなる下地層を形成した表面にホルムアルデヒド系接着剤を塗工すると、比表面積の拡大を可能にする。これに、Ｃａ（ＯＨ）２被膜形成、ピークトップ径を小さくすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の接着剤の遊離ホルムアルデヒドを測定するための試料採取装置を示す図
【図２】ベントナイト添加によるＨＣＨＯ放散抑制効果を示す図
【図３】ベントナイト及び石膏プラスター添加によるＨＣＨＯ放散抑制効果を示す図
【図４】ＥＭ及び石膏プラスター添加によるＨＣＨＯ放散抑制効果を示す図
【図５】供試体の細孔空隙のＳＥＭによる観察結果を示す図
【図６】供試体の細孔空隙のＳＥＭによる観察結果を示す図
【図７】供試体の細孔空隙のＳＥＭによる観察結果を示す図
【図８】供試体の細孔空隙のＳＥＭによる観察結果を示す図
【図９】供試体の細孔空隙のＳＥＭによる観察結果を示す図
【図１】
2004346095.tif 000009
【図２】
2004346095.tif 000010
【図３】
2004346095.tif 000011
【図４】
2004346095.tif 000012
【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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