(57)【要約】【課題】画像欠陥が殆ど発生せず、電位変動が少なく、電位安定性を長期にわたり維持できる良好な電子写真特性を有する電子写真感光体、該電子写真感光体の製造方法、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。【解決手段】支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該支持体がアルミニウム又はアルミニウム合金であり、かつ、該支持体の感光層側の表面がアルミニウム、酸素及びチタニウム、又はアルミニウム、酸素及びジルコニウムを含む皮膜を有し、該皮膜上に有機金属化合物及び有機高分子化合物から構成される中間層を有することを特徴とする電子写真感光体、該電子写真感光体の製造方法、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該支持体がアルミニウム又はアルミニウム合金であり、かつ、該支持体の感光層側の表面がアルミニウム、酸素及びチタニウム、又はアルミニウム、酸素及びジルコニウムを含む皮膜を有し、該皮膜上に有機金属化合物及び有機高分子化合物から構成される中間層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
中間層を形成する有機金属化合物が、金属アルコキシド化合物又はその誘導体であり、該有機金属化合物又はその誘導体の金属がアルミニウム、チタニウム、ジルコニウム、ケイ素及びゲルマニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
中間層を形成する有機高分子化合物がポリアミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂又はセルロース樹脂である請求項１又は２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
中間層を形成する有機高分子化合物の含有量が、有機金属化合物の含有量に対して０．１質量％〜５０質量％の範囲である請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
支持体の感光層側の表面が化成処理による化成被膜である請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項６】
支持体上に感光層を有する電子写真感光体の製造方法において、該支持体の感光層側の表面をチタニウム又はジルコニウムの金属化合物の金属塩を含有する酸性水溶液で化成処理後、該支持体上に少なくとも有機金属化合物及び有機高分子化合物を含む中間層を設けることを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真感光体を、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、静電潜像の形成された電子写真感光体をトナーで現像する現像手段、及び転写工程後の電子写真感光体上に残余するトナーを回収するクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくとも１つの手段と共に一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真感光体、該電子写真感光体を帯電させる帯電手段、帯電した電子写真感光体に対し露光を行い静電潜像を形成する露光手段、静電潜像の形成された電子写真感光体にトナーで現像する現像手段、及び電子写真感光体上のトナー像を転写材上に転写する転写手段を備えることを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しくは支持体上にノンクロメート化成処理による皮膜、有機金属化合物及び有機高分子化合物による中間層を有する電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真感光体は、基本的には帯電及び光を用いた露光により潜像を形成する感光層と、その感光層を設けるための支持部材としての支持体からなっている。
【０００３】
電子写真感光体は、適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気特性、光学的特性を備えていることが要求され、様々な環境下においても特性を維持し、その画像に画像欠陥が無いことが要求される。
【０００４】
更に、長期間の使用においても、その特性が十分に保持される安定性を有していることが要求される。ここでいう画像欠陥の代表的なものとしては画像スジ、白地部分に出る黒点、カブリあるいは黒字部分の白点、また、デジタル複写機やレーザープリンター等のレーザー光源を使用して露光を行う方式の場合には干渉縞の発生が挙げられる。
【０００５】
上記のような画像欠陥の要因として、支持体を加工する際に発生する表面の突起や微細な孔等の機械的な要因や支持体の表面の汚れ、異物、アルミニウムに含有される不純物の存在という化学的な要因が挙げられる。これら表面の欠陥や異物等は、電子写真感光体の帯電時に電気的なリークを生じ易く帯電不良や不必要な電荷の注入等を引き起こし、結果として画像欠陥として現れることになる。また、汚れや不純物は、電荷のトラップサイトになり易く特に長期間の使用により感度低下や画像欠陥を引き起こす。
【０００６】
従って、電子写真感光体を作製する場合にはこれらの画像欠陥が発生しないように予め何らかの対策を施しておく必要がある。
【０００７】
例えば、特開昭５４−１２７３３号公報や特開昭５７−６２０５６号公報等に示されているようなアルミニウム支持体の表面をクロメート処理を行いクロメート化成皮膜を生成させる方法や、特開昭５８−１４８４１号公報や特開昭６４−２９８５２号公報等に示されているようなアルミニウム支持体の表面にべーマイト皮膜を形成する方法、あるいは特開昭５７−２９０５１号公報に示されているようなアルミニウム支持体の表面を高温により強制的に酸化させ酸化皮膜を形成する方法等の解決法が考えられてきた。
【０００８】
例えば、クロメート処理法に関してはある程度の性能の支持体は得られるが、処理液がクロムを含有するため廃液処理に非常に手間や費用がかかり、また環境安全上好ましくない。
【０００９】
べーマイト処理に関しては、表面の結晶状態が必ずしも電子写真感光体の支持体として適正とはいえず、電子写真特性に関してはある程度の効果が得られるが、画像に関しては表面構造や形状が不適切なため十分な画質が得られない等の全ての特性を満足するようなものは得られていないのが現状である。
【００１０】
また、アルミニウム支持体の表面を陽極酸化処理して酸化アルミニウムの層を設ける方法がある。この方法は、機械的な欠陥や化学的不純物を解決するためには良い方法であるが、支持体表面に膜厚むらを生じないように均一に形成するためには一定の膜厚以上、通常の形成条件においては５〜６μｍ程度以上の厚さにする必要がある。その結果、感度低下や残留電位の上昇を引き起こすだけでなく、生産対応のための電源設備投資や電気エネルギーが多く必要となりコストアップにつながっていた。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、画像欠陥が殆ど発生せず、電位変動が少なく、電位安定性を長期にわたり維持できる良好な電子写真特性を有する電子写真感光体、該電子写真感光体の製造方法を提供することにある。
【００１２】
本発明の別の目的は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明に従って、支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該支持体がアルミニウム又はアルミニウム合金であり、かつ、該支持体の感光層側の表面がアルミニウム、酸素及びチタニウム、又はアルミニウム、酸素及びジルコニウムを含む皮膜を有し、該皮膜上に有機金属化合物及び有機高分子化合物から構成される中間層を有することを特徴とする電子写真感光体が提供される。
【００１４】
また、本発明に従って、支持体上に感光層を有する電子写真感光体の製造方法において、該支持体の感光層側の表面をチタニウム又はジルコニウムの金属化合物の金属塩を含有する酸性水溶液で化成処理後、該支持体上に少なくとも有機金属化合物及び有機高分子化合物を含む中間層を設けることを特徴とする電子写真感光体の製造方法が提供される。
【００１５】
更に、本発明に従って、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置が提供される。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１７】
上記の問題を解決するために検討を行った結果、本発明者は、電子写真感光体に用いられるアルミニウム又はアルミニウム合金の支持体の表面を化成処理すなわち酸又はアルカリ水溶液との反応によって化学的に処理して不溶性の皮膜を形成する処理方法の中でクロム酸を使用しない方法であるノンクロメート化成処理を行い、更に該皮膜上に少なくとも金属原子が、アルミニウム、チタニウム、ジルコニウム、ケイ素、ゲルマニウムから選択されたものである有機金属化合物及び有機高分子化合物を含む中間層を設けることで、良好な画像及び電位安定性を長期にわたり維持する電子写真感光体を見出した。
【００１８】
本発明による電子写真感光体支持体の化成処理は、支持体表面をアルカリリン酸塩あるいはリン酸を主成分とする酸性水溶液に金属塩の化合物又はフッ素化合物の金属塩を溶解してなる溶液、又はタンニン酸を含有する酸性水溶液に金属塩化合物又はフッ素化合物の金属塩を溶解してなる溶液で処理するものである。特には、アルカリリン酸塩あるいはリン酸を主成分とする酸性水溶液にフッ素化合物の金属塩を溶解してなる溶液が好ましい。
【００１９】
本発明の化成処理液に用いるアルカリリン酸塩あるいはリン酸の酸性水溶液には、リン酸又はそのナトリウム、カリウム、アンモニウム塩を基本成分とし、それにピロリン酸、トリポリリン酸、ヘキサメタリン酸及びそのナトリウム塩、カリウム塩といったアルカリ金属塩の縮合リン酸塩、又はフィチン酸、ニトロジエタノールエチレンホスホン酸、２−ヒドロオキシエチルメタアルキル−１−アシッドホスホン酸、２−エチルヘキシルアシッドホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸等の有機リン酸化合物を使用することも可能である。特には、アルカリリン酸塩あるいはリン酸塩のリン酸が有機リン酸化合物であることが好ましい。
【００２０】
本発明におけるリン酸化合物あるいはリン酸の使用濃度としては、リン酸基イオンに換算して０．０５〜５０ｇ／リットルの範囲が適当であり、この範囲においては均一で良好な化成皮膜が得られ、また処理液も安定性が良好である。
【００２１】
この化成処理剤液には、上記リン酸化合物の代りにタンニン酸を使用することも可能である。
【００２２】
タンニン又はタンニン酸としては、ケプラチョ、デプジト、支那産タンニン酸、トルコ産タンニン酸、ハマメリタンニン酸、ケプリン酸、スマックタンニン、五倍子タンニン及びエラーグ酸タンニン等が挙げられる。
【００２３】
使用されるタンニンの濃度は、０．１〜１０ｇ／リットルの範囲で使用するのが好ましい。
【００２４】
また、この化成処理剤液には、フッ酸及びそのアルカリ塩、ホウフッ酸、ケイフッ酸、チタンフッ化水素酸、ジルコニウムフッ化水素酸及びそのアルカリ塩も必要に応じて添加される。これらは、アルミニウム又はアルミニウム支持体の化成処理を行う際に表面のエッチングを行うために必要である。
【００２５】
化成処理液に添加する金属化合物は、チタンについてはチタンフッ化水素酸及びそのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩又は硫酸チタン等が使用され、ジルコニウムの化合物としてはジルコンフッ化カリウム等が使用される。
【００２６】
金属塩化合物あるいはフッ素化合物の金属塩の添加量は、金属に換算して０．０１ｇ〜２ｇ／リットルの範囲が適当である。
【００２７】
また、添加するフッ素化合物の濃度はフッ素イオンに換算して０〜１０ｇ／リットルであり、この範囲では支持体表面のエッチングが適度に起こり均一な皮膜が生成し易い。
【００２８】
本発明の化成処理剤液は、最終的にアンモニアや水酸化ナトリウム等によりｐＨ１．０〜５．５の範囲に調整することが好ましい。ｐＨ１．０未満ではエッチング反応が激しく良好な皮膜にならず、ｐＨ５．５を超えると皮膜の生成速度が低く薄い皮膜しか得られないため十分な電子写真感光体特性を示さない。
【００２９】
本発明における化成処理の処理方法としては、この化成処理剤液を３０〜９０℃に加温しておき、この液を支持体表面に接触させる。接触させる方法としては、浸漬法やスプレーによる噴霧法等が用いられる。
【００３０】
支持体の化成処理後は、支持体は洗浄され乾燥されて使用される。
【００３１】
本発明による電子写真感光体支持体表面の化成皮膜中には、主成分としてアルミニウム、酸素及びチタニウム又はジルコニウムが含有されている。化成皮膜中のチタニウム又はジルコニウムの含有量は、支持体の最表面から深さ５ｎｍの範囲において、オージェ電子線分光法やＥＳＣＡ法等の分析方法によって測定して、アルミニウムの含有量に対して４〜１００ａｔｍ％の範囲が適当であり、この範囲であれば電子写真感光体用支持体として良好な特性を示す。
【００３２】
支持体表面に生成するチタニウムあるいはジルコニウムを含有する部分の化成皮膜の総膜厚は約１μｍ程度までの厚さであり、また、この支持体表面の化成皮膜中にはリン及びフッ素が含有されている。
【００３３】
上記の化成皮膜形成により支持体の表面状態が改善されると共に、支持体からの電荷の注入を防ぎ、良好な画像特性や電位特性を得ることができる。
【００３４】
更に、本発明では該皮膜上に少なくとも有機金属化合物及び有機高分子化合物を含む中間層を設けることによって良好な特性を長期間維持できることを見いだした。
【００３５】
有機金属化合物の金属原子としては、アルミニウム、チタニウム、ジルコニウム、ケイ素及びゲルマニウムからなる群より選択されたものであり、これら元素１つ以上を含めば、複数であってもかまわない。また、同一分子内に２種以上の金属を含む化合物であってもかまわない。
【００３６】
これらの中でアルミニウム化合物の例としては、アルミニウムブトキサイド、アルミニウムブトキサイドビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムジイソプロポキサイドエチルアセトアセテート、アルミニウムエトキサイド、アルミニウムヘキサフルオロペンタンジオネート、アルミニウムイソプロポキサイド、アルミニウムペンタンジオネート、アルミニウムフェノキサイド及びメタクリル酸アルミニウム等が挙げられる。
【００３７】
また、チタン化合物の例としては、チタニウムブトキサイド、チタニウムプロポキサイド、チタニウムジブトキサイドビスペンタンジオネート、チタニウムエトキサイド、チタニウムエチルヘキシオキサイド、チタニウムラクテート、チタニウムメタクリレートトリイソプロポキサイド、２−メタクリルオキシエトキシトリイソプロポキシチタネート、チタニウムメチルフェノキサイド、チタニウムオキサイドビスペンタンジオネート及びチタニウムトリメチルシロキサイド等が挙げられる。
【００３８】
また、ジルコニウム化合物の例としては、ジルコニウムブトキサイド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキサイド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキサイド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキサイド、ステアレートジルコニウムブトキサイド及びイソステアレートジルコニウムブトキサイド等が挙げられる。
【００３９】
ケイ素化合物の例としては、テトラメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン及びγ−クロルプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００４０】
ゲルマニウム化合物の例としては、テトラブトキシゲルマン、テトラエトキシゲルマン、テトライソプロポキシゲルマン、メチルトリエトキシゲルマン、メタクリルオキシトリエチルゲルマン、エチルトリエトキシゲルマン、ジエチルジエトキシゲルマン及びアリルトリエチルゲルマン等が挙げられる。
【００４１】
一方、有機高分子化合物としては、ポリアミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂及びセルロース樹脂が挙げられる。前記ポリアミド樹脂、ブチラール樹脂及びセルロース樹脂は、前記有機金属化合物との相溶性が良好で結果として均一な膜の形成が可能である。
【００４２】
ポリアミド樹脂の例としては、ナイロン６／６６、ナイロン６／１１、ナイロン６／６、６／１１、ナイロン６／６６／６１０／１２及びＮ−アルコキシメチル化ナイロン等が挙げられる。
【００４３】
ポリビニルアセタール樹脂の例としては、下記単位構造を有する化合物が挙げられる。
【００４４】
【化１】
2004029218.tif 000002
【００４５】
式中、Ｒは置換基を有してもよいアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示す。
【００４６】
セルロース樹脂の例としては、下記単位構造を有するヒドロキシセルロース化合物が挙げられる。
【００４７】
【化２】
2004029218.tif 000003
【００４８】
式中、Ｒは１〜２０の炭素原子からなるヒドロキシアルキル基、１〜２０の炭素原子からなるヒドロキシエーテル基又は１〜２０の炭素原子からなるアミノアルキル基を示す。
【００４９】
本発明の中間層を形成する有機高分子化合物と有機金属化合物の含有量の比率は任意であるが、本発明の中間層に用いられるポリアミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂及びセルロース樹脂は親水性の有機高分子であり、有機金属化合物から形成される無機高分子の環境安定性に対する特性を最大限に引き出すためには、前記有機高分子の含有量を極力低く抑える方が好ましく、従って前記有機高分子の含有量は有機金属化合物の含有量に対して０．１質量％〜１００質量％の範囲であることが特に好ましい。
【００５０】
有機金属化合物は、水分の存在下で必要に応じて酸又はアルカリ触媒により加水分解反応、次いで縮合反応によって分子間の架橋が進行し（下記反応式）、金属酸化物の無機高分子が形成されることが知られている。
【００５１】
【化３】
2004029218.tif 000004
【００５２】
本発明の有機金属化合物及び有機高分子化合物が共存する系においても、有機金属化合物の加水分解反応、次いで縮合反応が進行し、無機高分子が形成されると考えられる。その時、有機金属化合物から形成された無機高分子には反応条件によっては未反応のアルコキシ基や水酸基が部分的に残存しており、前記水酸基と有機高分子であるポリアミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂及びセルロース樹脂等の中に存在する水酸基又はアミド基との間で分子間水素結合が形成され、その結果、有機金属化合物から形成された無機高分子と有機高分子との間の相溶性が良くなり、良好な成膜性と膜の均一性が得られる。
【００５３】
一方、有機金属化合物単独の場合は、反応の性質上成膜時の体積収縮が著しく大きいため、特に膜を厚くするとクラック等の欠陥が生じ易くなるため厚膜化が困難であった。それに対して本発明による有機金属化合物及び有機高分子化合物が共存する系においては、有機高分子であるポリアミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂又はセルロース樹脂の存在によって、有機金属化合物から形成される無機高分子と有機高分子との分子間水素結合により、著しい体積収縮が見られず、成膜性が飛躍的に向上し厚膜化が可能になった。
【００５４】
前記導電性支持体上にノンクロメート化成処理により形成されたアルミニウム、酸素及びジルコニウムを主成分とする化成皮膜、あるいはアルミニウム、酸素及びチタニウムを主成分とする化成皮膜上に、更に成膜性、膜均一性が良好な有機金属化合物及び有機高分子化合物を含む中間層を設けることによって、前記導電性支持体上に形成された化成皮膜の環境依存性、耐久特性を最大限に活かすことができる。また、干渉縞防止対策として前記導電性支持体の表面をある程度粗くする必要があるが、厚膜化が可能な有機金属化合物及び有機高分子化合物を含む中間層を設けることによって、前記導電性支持体表面を均一に被覆することが可能になる。
【００５５】
次に、本発明に用いる電子写真感光体の感光層について説明する。
【００５６】
本発明の感光層としての光導電層の構成は電荷発生材料と電荷輸送材料の両方を含有する単層型であっても、電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層を分離し積層した積層型でもよいが、電子写真特性的には積層型が好ましい。更には、電荷発生層上に電荷輸送層を有し、電荷輸送層が表面層であることが好ましい。以下に、この形態を例にとり説明する。
【００５７】
積層型の電子写真感光体の電荷輸送層は、主鎖又は側鎖にピフェニレン、アントラセン、ピレン又はフェナントレン等の構造を有する多環芳香族化合物、インドール、カルバゾール、オキサジアゾール又はピラゾリン等の含窒素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物等の電荷輸送材料を成膜性を有する樹脂に溶解させた塗布液を用いて形成される。
【００５８】
このような成膜性を有する樹脂としては、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリメタクリル酸エステル及びポリアリレート等の樹脂が挙げられる。
【００５９】
電荷輸送層の厚さは５〜４０μｍが好ましく、特には１０〜３０μｍが好ましい。
【００６０】
積層型の電子写真感光体の電荷発生層は、スーダンレッドやダイアンブルー等のアゾ顔料、ピレン、キノン及びアントアントロン等のキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インディゴやチオインディゴ等のインディゴ顔料又はフタロシアニン顔料等の電荷発生材料を、ポリビニルアセタール、ポリスチレン又はポリ酢酸ビニルアクリル等の樹脂に分散させてこの分散液を塗布するか、前記顔料を支持体表面に真空蒸着することによって形成する。このような電荷発生層の膜厚は、５μｍ以下が好ましく、特には０．０１〜３μｍが好ましい。
【００６１】
また、本発明における感光層の表面に、傷・摩耗等の機械的な損傷を防止する意味で保護層を設けることも可能である。
【００６２】
保護層を構成する材料としては、例えば、ポリエステル、ポリアリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリサルホン、ポリアクリルエーテル、ポリアセタール、フェノール、アクリル、シリコーン、エポキシ、ユリア、アリール、アルキッド、ブチラール、フェノキシ、ホスファゼン、アクリル変性エポキシ、アクリル変性ウレタン及びアクリル変性ポリエステル樹脂等の熱硬化型樹脂や光硬化型樹脂等が用いられる。保護層の膜厚としては０．２〜１０μｍ程度が適当である。
【００６３】
以上の各層に用いられる樹脂中にはクリーニング性や耐摩耗性等の改善のために、ポリ四フッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、フッ素系グラフトポリマー、シリコーン系グラフトポリマー、フッ素系ブロックポリマー、シリコーン系ブロックポリマー又はシリコーン系オイル潤滑剤を含有させてもよい。
【００６４】
また、保護層の抵抗制御の目的で酸化スズ又は導電性酸化チタン等の粉体を分散させてもよい。
【００６５】
更に、耐候性を向上させる目的で、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の添加物を加えてもよい。
【００６６】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成を示す。
【００６７】
図１において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正又は負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の露光手段（不図示）から出力される目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された露光光４を受ける。こうして電子写真感光体１の周面に対し、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００６８】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナー現像され、不図示の給紙部から電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて給送された転写材７に、電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー画像が転写手段６により順次転写されていく。
【００６９】
トナー画像の転写を受けた転写材７は、電子写真感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００７０】
像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００７１】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９等の構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９の少なくとも１つを電子写真感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール等の案内手段１２を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００７２】
また、露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動又は液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光である。
【００７３】
本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プリンター及びレーザー製版等の電子写真応用分野にも幅広く適用し得るものである。
【００７４】
【実施例】
以下、実施例に従って本発明を更に詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００７５】
（実施例１）
外径φ２９．９２ｍｍ、内径φ２８．５ｍｍ、長さ２５４ｍｍの円筒状アルミニウムシリンダーを用意する。有機りん酸としてフィチン酸及び金属としてチタニウムを含有するノンクロメート化成処理剤液（商品名：パルコート３７５３，日本パーカライジング株式会社製）を４０℃の温度に保ち、この液中に上記のアルミニウムシリンダーを浸漬し、２分間化成処理を行った後、純水で洗浄し、自然乾燥させた。
【００７６】
次に、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキシド（関東化学製）９０部をメトキシエタノール３６０部に溶解させた後、水１０部及びメトキシエタノール３６０部を添加し室温で３０分間攪拌した。前記溶液にポリアミド樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ製）１０部をメタノール９０部に溶解させた溶液を混合し、更に３０分間攪拌し、中間層用の塗布液を調製した。前記塗布液を先に化成処理したアルミニウムシリンダー支持体上に浸漬法により塗布し、１５０℃で３０分間加熱して中間層を形成した。中間層の乾燥後の膜厚は０．５μｍであった。
【００７７】
次に、オキシチタニウムフタロシアニン顔料４部、ポリビニルアセタール樹脂（商品名：ＢＸ−１、積水化学工業株式会社製）２部、シクロヘキサノン３４部からなる混合液をサンドミルで８時間分散した後、テトラヒドロフラン６０部を加えて電荷発生層用の分散液を調製した。この分散液を先に化成処理したアルミニウムシリンダー支持体上に浸漬塗布し、９５℃で１５分間加熱乾燥して電荷発生層を形成した。
【００７８】
次に、下記式で示されるトリアリールアミン化合物５０部とビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂５０部をモノクロロベンゼン４００部に溶解した溶液を前記電荷発生層上に浸漬塗布し、１２０℃の雰囲気中で１時間加熱乾燥し、膜厚が１５μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製し実施例１とした。
【００７９】
【化４】
2004029218.tif 000005
【００８０】
（実施例２）
実施例１と同様のアルミニウムシリンダーを用意し、化成処理液として、有機りん酸がフィチン酸、アンモニウム塩及び金属としてジルコニウムフッ化物ジルコニウム硫酸塩を主な成分として含有する処理液（商品名：パルコート３７５６、日本パーカライジング株式会社製）を用いて実施例１と同様の化成処理を行い電子写真感光体用支持体とし、更に同様の感光層を形成して電子写真感光体を作製した。
【００８１】
（実施例３）
タンニン酸を含有し、金属としてチタニウムを含有する化成処理液（商品名：パルコート３７５３Ｔ、日本パーカライジング株式会社製）を使用して実施例１と同様の化成処理を行い電子写真感光体用支持体とし、更に同様の感光層を形成して電子写真感光体を作製した。
【００８２】
（実施例４）
中間層の塗布液としてチタニウムジブトキサイドピスペンタンジオネートの（ＡＫＴ８５３、チッソ社製）１００部及びブタノール３００部を用い、水１０部及びメトキシエタノール３００部を用いた以外は、実施例１と同様に中間層用の塗布液を作製し、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００８３】
（実施例５）
中間層の塗布液としてテトラメトキシシラン（商品名：ＳＩＴ７５１０．０、チッソ社製）５０部、ブタノール３５０部を用い、水５部及びメトキシエタノール３５０部を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００８４】
（実施例６）
中間層の塗布液としてテトラブトキシゲルマン（商品名：ＧＥＴ７０６０、チッソ社製）１００部、ブタノール３００部を用い、水１０部及びメトキシエタノール３００部を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００８５】
（実施例７）
有機高分子としてポリビニルアセタール樹脂（商品名：エスレックスＢＬ−Ｓ、セキスイ製）１０部をメタノール９０部に溶解させた溶液を用いて中間層用の塗布液を作製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００８６】
（実施例８）
有機高分子としてヒドロキシセルロース樹脂１０部をメタノール９０部に溶解させた溶液を用いて中間層用の塗布液を作製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００８７】
（比較例１）
実施例１で使用した物と同じアルミニウムシリンダーを使用し、化成処理を行わずにこのシリンダー上に実施例１と同様の感光層を形成し電子写真感光体とした。
【００８８】
（比較例２）
実施例１において、有機金属化合物及び有機高分子化合物から形成される中間層を設けていない以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００８９】
これら実施例１〜８及び比較例１、２で得られた電子写真感光体を市販の反転現像方式のレーザービームプリンター（キヤノン製、ＬＢＰ１７６０）に設置し、暗部電位及び露光部電位を常温常湿（２３℃／６０％ＲＨ）の環境下で測定し、画像評価を行った。その後、連続１０，０００枚の画像を出力し、再び暗部電位及び露光部電位を測定した。同時に画像評価を行った。その結果を表１に示す。
【００９０】
【表１】
2004029218.tif 000006
【００９１】
以上の結果より、本発明の電子写真感光体は耐久後も画像及び電位に関して良好な特性を有していることが判った。
【００９２】
【発明の効果】
本発明の表面処理により化成皮膜の形成を行い、該皮膜上に有機金属化合物及び有機高分子化合物から構成される中間層を設けることによって、画像欠陥が無く、電位変動の少ない良好な特性の電子写真感光体、該電子写真感光体の製造方法、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
１　電子写真感光体
２　軸
３　帯電手段
４　露光光
５　現像手段
６　転写手段
７　転写材
８　定着手段
９　クリーニング手段
１０　前露光光
１１　プロセスカートリッジ
１２　案内手段
【図１】
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