(57)【要約】【課題】フェルラ酸およびそのエステルの優れた紫外線吸収能を維持したまま、熱的に安定なフェルラ酸誘導体を含有した化粧料を提供すること。【解決手段】一般式（１）：【化１】2004224770.tif 000006（式中、Ｒ１  およびＲ２  は、各々独立して水素原子または炭素原子数１〜１２のアルキル基から選択される基を表わす。）で表わされるフェルラ酸誘導体を含有してなる化粧料。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
2004224770.tif 000005
（式中、Ｒ１  およびＲ２  は、各々独立して水素原子または炭素原子数１〜１２のアルキル基から選択される基を表わす。）で表わされるフェルラ酸誘導体を含有してなる化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なフェルラ酸誘導体を含有した化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
フェルラ酸およびそのエステルは、人体に有害なＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ領域の紫外線を吸収することができる有用な化合物である（特許文献１）。しかしながら、フェルラ酸およびそのエステルは、比較的低温（フェルラ酸の場合、１７６℃）で分解してしまうため、フェルラ酸を紫外線吸収性組成物として使用する場合、その適用範囲が制限されている。例えば、フェルラ酸をプラスチックスへ練り込みにより含有させると、系の温度が練り込みの間にフェルラ酸の分解温度よりも高温になることがあり、紫外線吸収能を維持したままプラスチックに含有させることが困難である。さらに、長期安定性にも欠けるため化粧料への利用も困難である。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭６４−１３０１６号公報（請求項１、産業上の利用分野等）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、フェルラ酸およびそのエステルの優れた紫外線吸収能を維持したまま、熱的に安定なフェルラ酸誘導体を含有した化粧料を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、フェルラ酸又はそのエステルと、ジハロメタンとを反応させることにより熱的に安定なフェルラ酸誘導体にすることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、一般式（１）：
【０００７】
【化２】
2004224770.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ１  およびＲ２  は、各々独立して水素原子または炭素原子数１〜１２のアルキル基から選択される基を表わす。）で表わされるフェルラ酸誘導体を含有してなる化粧料に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の化粧料に含有される一般式（１）で表わされるフェルラ酸誘導体について詳細に説明する。
【００１０】
一般式（１）において、Ｒ１  およびＲ２  は、各々独立して水素原子または炭素原子数１〜１２のアルキル基から選択される基を表わす。
【００１１】
Ｒ１  、Ｒ２  により表わされる炭素原子数１〜１２のアルキル基には、直鎖状、分岐状または環状のアルキル基が含まれる。Ｒ１  、Ｒ２  により表わされるアルキル基の具体例として、メチル、エチル、炭素数３のアルキル基（ｎ−プロピル、ｉｓｏ  −プロピルおよびシクロプロピル）、炭素数４のアルキル基（ｎ−ブチル、ｉｓｏ  −ブチル、ｓｅｃ  −ブチル、ｔｅｒｔ−  ブチルおよびシクロブチル）、炭素数５のアルキル基（ｎ−アミル、ｉｓｏ−アミル、ｓｅｃ−アミル、活性アミル（２−メチルブチル）、ｔｅｒｔ−  アミルおよびシクロペンチル）、炭素数６のアルキル基（例えば、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、シクロヘキシル等）、炭素数７のアルキル基（例えば、ｎ−ヘプチルおよび２−メチルヘキシル等）、炭素数８のアルキル基（例えば、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル等）、その他、炭素原子数１２までの、直鎖、分岐状または環状のアルキル基を挙げることができる。これらのアルキル基は、本発明のフェルラ酸誘導体による紫外線吸収能を妨げない限り置換基を有することができる。アルキル基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、アミノ基、スルホニル基等が挙げられる。
【００１２】
Ｒ１  、Ｒ２  により表わされるアルキル基の炭素原子数は、本発明の一般式（１）の化合物の合成容易性（収率等）、取扱い容易性、熱安定性等の観点から１〜１２であり、１〜８が好ましい。
【００１３】
一般式（１）において、Ｒ１  、Ｒ２  はそれぞれ独立して選択されるが、一般式（１）の化合物の製造容易性等を考慮すると、Ｒ１  とＲ２  は同じ基であることが好ましい。
【００１４】
一般式（１）の−ＣＯＯＲ１  および−ＣＯＯＲ２  がそれぞれ結合する炭素原子と、隣接する炭素原子との間の二重結合は、トランス型、シス型のいずれでもよい。但し、トランス型のものとシス型のものとは、ある一定条件下に平衡状態にあり、シス型は、通常、長時間経つとトランス型に転換する。したがって、シス型のみを単離することは通常、困難である。また、以下に説明するように、本発明の一般式（１）の化合物は、米糠に含まれるフェルラ酸を出発原料として合成することができる。米糠に含まれるフェルラ酸は、トランス体である。
【００１５】
本発明の一般式（１）で表わされる化合物の製造方法について説明する。
【００１６】
本発明の一般式（１）で表わされる化合物は、上記一般式（２）で表わされるフェルラ酸またはそのエステルを出発原料として製造することができる。
【００１７】
出発原料である一般式（２）の化合物において、Ｒ１  が水素原子であるフェルラ酸は、既知化合物であり市販されている。Ｒ１  が炭素数１〜１２のアルキル基であるエステルも既知化合物である。また、これらのエステルは、文献等記載の方法に従いフェルラ酸のエステル化により合成することができる。一例を挙げると、米国特許第５，６８８，９９１  号、特許第２０９５０８８  号公報、特公平７−７８０３２  号公報に記載の方法に従って米糠から抽出したフェルラ酸を、特開平９−４０６１３  号公報、特開平１０−１３０２０３  号公報に記載の方法に準じてエステル化することにより、容易に製造することができる。
【００１８】
本発明の一般式（１）で表わされる化合物は、一般式（２）：
【００１９】
【化３】
2004224770.tif 000003
【００２０】
（式中、Ｒ１  は前記と同じ）で表わされるフェルラ酸またはそのエステルと、一般式：ＣＨ２  Ｘ２  （ここで、Ｘは、ハロゲン原子、例えば、塩素、臭素、ヨウ素）で表わされるジハロメタンとを反応させることにより製造することができる。
【００２１】
使用するジハロメタンの量は、通常、一般式（２）で表わされる化合物に対して、１０倍モル量〜５０倍モル量、好ましくは２０倍モル量〜３５倍モル量に設定することができる。
【００２２】
一般式（２）で表わされる化合物とジハロメタンとの反応は、通常、触媒の存在下、アルカリ条件下に行うことができる。
【００２３】
触媒としては、１８−クラウン−６、ジベンゾ−１８−クラウン−６のような置換または無置換のクラウンエーテル、臭化テトラメチルホスホニウム、ヨウ化トリフェニルメチルホスホニウムのようなハロゲン化置換アルキルホスホニウム、塩化ベンジルトリメチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウムのようなハロゲン化置換アルキルアンモニウム等を用いることができる。
【００２４】
触媒の量は、用いる触媒により異なるが、通常、出発原料である一般式（２）で表わされる化合物１モルに対して０．１  〜１モル、好ましくは、０．５  〜１モル使用することができる。
【００２５】
アルカリとしては、反応系の液性をアルカリ側にすることができれば特に制限はないが、アルカリ金属の炭酸塩（例えば、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム）、アルカリ金属の水酸化物（例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム）等を用いることができる。
【００２６】
アルカリの量は、出発原料である一般式（２）で表わされる化合物に対して通常、当モル量使用することができる。
【００２７】
反応時間および温度は、通常、室温（１５〜４０℃）で数時間〜２４時間程度に設定することができるが、得られる一般式（１）の化合物におけるＲ１  、Ｒ２  の種類に応じて異なる。
【００２８】
反応の進行は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）等を用いて観察することができ、原料の消失により反応の終点を確認することができる。
【００２９】
反応終了後は、例えば、濾過、濃縮、抽出、再結晶などの通常の分離、精製操作により、得られた一般式（１）で表わされる化合物を回収することができる。
【００３０】
なお、一般式（１）においてＲ１  およびＲ２  が異なる化合物を製造する場合は、フェルラ酸メチルとフェルラ酸エチル等のアルキル基の異なるフェルラ酸エステルの混合物をジハロメタンと反応させることにより得られる。この場合、３種の化合物が生成するが、各化合物はカラムクロマトグラフィー等の通常の分離操作により容易に分離することができる。
【００３１】
本発明の一般式（１）で表わされる化合物は、常温で白色固体、結晶あるいは粘性液体である。これらの固体または結晶は、水に対して難溶性であり、トルエン、ヘキサン、クロロホルム、アセトン等の有機溶媒またはそれらの混合物に対して易溶性である。従って、本発明の一般式（１）で表わされる化合物を各種の製品に適用する場合、直接添加することもできるし、上述した有機溶媒に添加して添加することもできる。
【００３２】
本発明の一般式（１）で表わされる化合物は、紫外線吸収能を有する。本発明の一般式（１）で表わされる化合物の紫外線吸収スペクトルは、後掲の試験例１および３（図１および３）に示すように、２６０〜３７０ｎｍに吸収領域を有し、３２０ｎｍ付近と２９０ｎｍ付近に２つの吸収極大を有する。従って、本発明の一般式（１）で表わされる化合物は、Ａ領域およびＢ領域の両者の紫外線に対して優れた吸収能を有する。
【００３３】
さらに、本発明の一般式（１）で表わされる化合物は、熱的に安定である。その分解温度は、３００℃を超えており、長期安定性にも優れている。
【００３４】
本発明の化粧料に含有されるフェルラ酸誘導体以外の成分としては、通常の化粧料において基材や添加剤として用いられる各種化粧料成分が、特に限定することなく例示される。例えば、天然動植物油脂、半合成油脂、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、フッ素系油剤等の固体、半固体又は液状の油剤；水；低級アルコール、糖アルコール、ステロール等のアルコール類；アラビアゴム、トラガカント等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン等の微生物系高分子、カルボキシメチルデンプン等のデンプン系高分子、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース系高分子等の水溶性高分子；各種アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性界面活性剤等の界面活性剤；金属セッケン、デキストリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等の油溶性ゲル化剤；酸化チタン、炭酸マグネシウム、雲母、ヒドロキシアパタイト等の無機粉体；ポリアミドパウダー等の有機粉体；有色顔料；パール顔料；保湿剤；防腐剤；ｐＨ調製剤；キレート剤；清涼剤；抗炎症剤；美白剤、細胞賦活剤、血行促進剤等の美肌成分；ビタミン類；香料等が挙げられる。
【００３５】
本発明の化粧料における一般式（１）で表わされる化合物の含有量は、その剤形や用途に応じて異なり、本発明のフェルラ酸誘導体による紫外線吸収能が発揮される程度であれば特に限定されないが、０．１〜１５重量％が好ましく、１〜１０重量％がより好ましい。
【００３６】
本発明の化粧料の剤形は特に限定されず、例えば、液状、乳液状、ゲル状、ペースト状、クリーム状等が挙げられる。また、その用途も特に限定されず、サンオイル、サンケアクリーム、サンスクリーンローション、ヘアスプレー、リキッドファンデーション、アンチリンクルエッセンス、オーデコロン、アフターシェービングローション等の化粧料として好適に使用することができる。
【００３７】
【実施例】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明は、これら実施例により限定されるものではない。
【００３８】
実施例１
ビス−４，４’−（２−エトキシカルボニル−１−エテニル）−２，２’−メトキシフェノキシメタンの合成
三つ口フラスコの中に、フェルラ酸エチル（２．２２ｇ、０．０１ｍｏｌ）、炭酸カリウム（１．３８ｇ、０．０１ｍｏｌ）、１８−クラウン−６（０．００５ｍｏｌ）を入れ、３０ｍＬのジクロロメタンを加えて、４０℃で２４時間攪拌した。反応後、無機物を除くために、氷−水に反応混合物を注いだ。目的とする化合物をトルエンで抽出した。有機溶媒を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後溶媒を減圧下で留去すると無色の固体が得られた。これをトルエン／ヘキサンで再結晶すると無色プリズム状の結晶が得られた。
【００３９】
ｍ．ｐ．  １０７．４℃、熱分解点  ３５９℃（後掲の試験例２および図２を参照）
ＩＲ  （ＫＢｒ）：２９７７，    ２８７７，  １７１５，  １６３０，  １６００，  １２４０  ｃｍ−１．
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＤＭＳＯ−ｄ６）  ：δ  １．２６４（ｔ，  ６Ｈ，  ２ｘＣＨ３），３．８２０  （ｓ，  ６Ｈ，  ２ｘＣＨ３），４．１８８（ｑ，  ４Ｈ，  ２ｘＣＨ２），  ５．８６７（ｓ，  ２Ｈ，  ＯＣＨ２０）  ａｎｄ  ６．５−７．６  ｐｐｍ（ｍ，  ｌＯＨ，  ２ｘＡｒｏｍ  ＆  ２ｘＣＨ＝ＣＨ）．
１３Ｃ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）  ：δ  １４．３０９，  ５５．８６１，  ６０．４３１，  ９２．４３３，  １１０．５８８，  １１７．００４，  １１７．２２５，  １２１．９６３，  １２９．８２０，  １４４．１１６，  １４７．７３９，  １５０．０４３，  ａｎｄ  １６７．００１  ｐｐｍＣ２５Ｈ２８Ｏ８に対する計算値：Ｃ，  ６５．７８；  Ｈ，６．１８；実測値：Ｃ，  ６５．６２；  Ｈ，  ６．２６。
【００４０】
実施例２
ビス−４，４’−（２−ドデシルオキシカルボニル−１−エテニル）−２，２’−メトキシフェノキシメタンの合成
【００４１】
【化４】
2004224770.tif 000004
【００４２】
三つ口フラスコに、精製したフェルラ酸ドデシル（１．００５ｇ、０．００２８６ｍｏｌ）をジクロロメタン２０ｍＬで溶解し、炭酸カリウム（０．３８ｇ、０．００２８６ｍｏｌ）と１８−クラウン−６（０．３６５ｇ、０．００１４ｍｏｌ）を加えた。４０℃に保ち、２４時間攪拌した。２４時間反応後、ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（２：１）で薄層クロマトグラフィーを上げ、単スポットであることを確認した（原料；Ｒｆ値０．２１、反応物；Ｒｆ値０．２８）。室温に冷却後、蒸留水を１００ｍＬ加え、３回洗浄した。次に、硫酸マグネシウムで除水し、エバポレーターおよび真空ポンプで濃縮した（０．８６９ｇ）。ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（２：１）で薄層クロマトグラフィーを展開すると、Ｒｆ値は０．６９だった（原料；Ｒｆ値０．６）。
【００４３】
収率は８５．６９％で、白色固体が得られた。
【００４４】
得られた反応物の構造確認を行うため、１  Ｈ−ＮＭＲを行った。
【００４５】
ｍ．ｐ．  ７１．２℃、熱分解点  ３１８℃（後掲の試験例４および図４を参照）
ＩＲ  （ＫＢｒ）  ：３００８，  ２９４１，  ２８５４，  １７０９，  １６３５，  １５８５，  １２５４ｃｍ−１．
１Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ  ０．８４０−１．６７８（ｍ，  ４６Ｈ），３．８５６（ｓ，  ６Ｈ，  ２ｘＣＨ３），  ４．１８８（ｔ，  ４Ｈ，  ２ｘＣＨ２），  ５．７９２（ｓ，  ２Ｈ，ＯＣＨ２０）  ａｎｄ  ６．３−７．６  ｐｐｍ（ｍ，  ｌＯＨ，  ２ｘＡｒｏｍ  ＆  ２ｘＣＨ＝ＣＨ）。
【００４６】
試験例１
実施例１で合成したビス−４，４’−（２−エトキシカルボニル−１−エテニル）−２，２’−メトキシフェノキシメタンの紫外線吸収スペクトルを９５％エタノール中でＵ−２００１形ダブルビーム分光光度計（（株）日立製作所製）を用いて測定した。
【００４７】
図１にスペクトログラムを示す。
【００４８】
試験例２
実施例１で合成したビス−４，４’−（２−エトキシカルボニル−１−エテニル）−２，２’−メトキシフェノキシメタンの熱分解温度を示差熱熱重量同時測定装置「ＴＧ／ＤＴＡ６２００」（セイコーインスツルメンツ（株）製）を用いて測定した。
【００４９】
図２に熱分解曲線を示す。
【００５０】
試験例３
実施例２で合成したビス−４，４’−（２−ドデシルオキシカルボニル−１−エテニル）−２，２’−メトキシフェノキシメタンの紫外線吸収スペクトルをＵ−２００１形ダブルビーム分光光度計（（株）日立製作所製）を用いて測定した。
【００５１】
図３にスペクトログラムを示す。
【００５２】
試験例４
実施例２で合成したビス−４，４’−（２−ドデシルオキシカルボニル−１−エテニル）−２，２’−メトキシフェノキシメタンの熱分解温度を示差熱熱重量同時測定装置「ＴＧ／ＤＴＡ６２００」（セイコーインスツルメンツ（株）製）を用いて測定した。
【００５３】
図４に熱分解曲線を示す。
【００５４】
実施例３〔化粧料の製造〕
▲１▼  サンオイルの製造例
処方                                                  重量／重量（％）
成分１．実施例１で合成したビス−４，４’−（２−エトキシカルボニル−１−エテニル）−２，２’−メトキシフェノキシメタン                １０．０
成分２．流動パラフィン                                      ７４．８８
成分３．ミリスチン酸イソプロピル                              １０．０
成分４．ヤシ油                                                  ５．０
成分５．天然ビタミンＥ                                        ０．０２
成分６．香料                                                  ０．１０
【００５５】
製法
成分１〜成分６を室温で順次添加し、充分に攪拌して溶解して、サンオイルを製造した。
【００５６】
▲２▼  サンケアクリームの製造例
処方                                                  重量／重量（％）
成分１．精製水                                              ５４．０８
成分２．１，３−ブチレングリコール                              ７．０
成分３．パラオキシ安息香酸メチル                                ０．３
成分４．トリエタノールアミン                                    １．０
成分５．二酸化チタン                                            ３．０
成分６．実施例１で合成したビス−４，４’−（２−エトキシカルボニル−１−エテニル）−２，２’−メトキシフェノキシメタン              １０．０
成分７．流動パラフィン                                        １０．０
成分８．ワセリン                                                ５．０
成分９．セタノール                                              ３．０
成分１０．ステアリン酸                                          ３．０
成分１１．親油性モノステアリン酸グリセリン                      ３．０
成分１２．ジメチルポリシロキサン                                ０．５
成分１３．天然ビタミンＥ                                      ０．０２
成分１４．香料                                                  ０．１
【００５７】
製法
成分１〜成分５の水相部と成分６〜１３の油相部をそれぞれ８０℃に加熱し、溶解させた。水相部は成分５の分散を十分に行い、水相部に油相部を加え、高速攪拌して乳化した。乳化物を冷却し、成分１４を加えて均一にして、サンケアクリームを製造した。
【００５８】
▲３▼  サンスクリーンローションの製造例
処方                                                  重量／重量（％）
成分１．精製水                                              ７０．７８
成分２．１，３−ブチレングリコール                              ７．０
成分３．パラオキシ安息香酸メチル                                ０．３
成分４．ヒドロキシエチルセルロース                              ０．３
成分５．実施例１で合成したビス−４，４’−（２−エトキシカルボニル−１−エテニル）−２，２’−メトキシフェノキシメタン                １０．０
成分６．モノオレイン酸ソルビタン                                １．０
成分７．ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル                          １．０
成分８．ミリスチン酸イソプロピル                                ５．０
成分９．ワセリン                                                ３．０
成分１０．セタノール                                            １．０
成分１１．ジメチルポリシロキサン                                ０．５
成分１２．天然ビタミンＥ                                      ０．０２
成分１３．香料                                                  ０．１
【００５９】
製法
成分１〜成分４の水相部と成分５〜成分１２の油相部をそれぞれ８０℃に加熱溶解させた。水相部は成分４の膨潤溶解を十分に行い、水相部に油相部を加え高速攪拌して乳化した。乳化物を冷却し、成分１３を加えて均一にして、サンスクリーンローションを製造した。
【００６０】
▲４▼  ヘアスプレーの製造例
処方                                                                                                    重量／重量（％）
成分１．アクリル樹脂のアルカノールアミン溶液                                １０．０
成分２．オレイルアルコール                                                        ０．１
成分３．メチルフェニルポリシロキサン                                              ０．２
成分４  実施例１で合成したビス−４，４’−（２−エトキシカルボニル−１−エテニル）−２，２’−メトキシフェノキシメタン                  １．０
成分５．エタノール                                            ８８．５
成分６．香料                                                    ０．２
【００６１】
製法
成分５に成分１〜４および成分６を順次添加し、十分に攪拌して溶解させた。得られた溶液を原液とし、
原液                                  ５０％容積
ジメチルエーテル                      ５０％容積
の比率でガス充填して、ヘアスプレーを製造した。
【００６２】
▲５▼  リキッドファンデーション
処方                                                  重量／重量（％）
成分１．精製水                                              ５４．５８
成分２．１，３−ブチレングリコール                            １０．０
成分３．ベントナイト                                            ０．５
成分４．ＰＯＥ（１０）モノステアリン酸ソルビタン                １．０
成分５．トリエタノールアミン                                    １．０
成分６．パラオキシ安息香酸メチル                                ０．３
成分７．タルク                                                  ３．１
成分８．二酸化チタン                                            ５．１
成分９．ベンガラ                                                ０．４
成分１０．黄酸化鉄                                              １．４
成分１１．黒酸化鉄                                              ０．１
成分１２．実施例１で合成したビス−４，４’−（２−エトキシカルボニル−１−エテニル）−２，２’−メトキシフェノキシメタン              １０．０
成分１３．ステアリン酸                                          ２．５
成分１４．親油型モノステアリン酸グリセリン                      ２．８
成分１５．流動パラフィン                                        ８．０
成分１６．天然ビタミンＥ                                      ０．０２
成分１７．香料                                                  ０．１
【００６３】
製法
成分３を成分２に分散させたものを成分１に加えて８０℃で高速攪拌し、成分４〜成分６を添加した後、十分に攪拌し、これを水相部とした。この水相部に十分に混合粉砕した成分７〜成分１１を添加し、８０℃で十分に攪拌した。次に８０℃に加熱溶解した成分１２〜成分１６を添加して高速攪拌してから冷却した。冷却後、成分１７を添加して均一にして、リキッドファンデーションを製造した。
【００６４】
▲６▼  アンチリンクルエッセンスの製造例
処方                                                  重量／重量（％）
成分１．精製水                                              ６５．１８
成分２．１，３−ブチレングリコール                              ８．０
成分３．パラオキシ安息香酸メチル                                ０．３
成分４．トリエタノールアミン                                    １．０
成分５．実施例１で合成したビス−４，４’−（２−エトキシカルボニル−１−エテニル）−２，２’−メトキシフェノキシメタン                １０．０
成分６．ＰＯＥ（１０）セチルエーテル                            ２．０
成分７．親油性モノステアリン酸グリセリン                        ２．０
成分８．ステアリン酸                                            ３．０
成分９．セタノール                                              １．０
成分１０．流動パラフィン                                        ５．０
成分１１．軟質ラノリン脂肪酸コレステリン                        ２．０
成分１２．ビタミンＥアセテート                                  ０．２
成分１３．天然ビタミンＥ                                      ０．０２
成分１４．プラセンタエキス                                      ０．２
成分１５．香料                                                  ０．１
【００６５】
製法
成分１〜成分４の水相部と成分６〜成分１３の油相部をそれぞれ８０℃に加熱溶解させた。水相部に油相部を添加し高速攪拌して乳化した。乳化物を冷却した後、成分１４と成分１５を添加し均一にして、アンチリンクルエッセンスを製造した。
【００６６】
▲７▼  オーデコロンの製造例
処方                                                  重量／重量（％）
成分１．エタノール                                            ８０．０
成分２．香料                                                    ４．０
成分３．ＰＯＥ（１０）硬化ヒマシ油                              １．０
成分４．実施例１で合成したビス−４，４’−（２−エトキシカルボニル−１−エテニル）−２，２’−メトキシフェノキシメタン                  １．０
成分５．精製水                                                １４．０
【００６７】
製法
成分１に成分２〜成分４を加え溶解させた。このものに成分５を加え、数日間冷暗所に密封放置後、ろ過して、オーデコロンを製造した。
【００６８】
▲８▼  アフターシェービングローションの製造例
処方                                                  重量／重量（％）
成分１．エタノール                                            ５５．０
成分２．ジプロピレングリコール                                  ３．０
成分３．ＰＯＥ（１０）硬化ヒマシ油                              ２．０
成分４．実施例１で合成したビス−４，４’−（２−エトキシカルボニル−１−エテニル）−２，２’−メトキシフェノキシメタン                  １．０
成分５．香料                                                    ０．１
成分６．Ｌ−メントール                                        ０．０５
成分７．精製水                                              ３８．７５
成分８．グリチルリン酸ジカリウム                                ０．１
【００６９】
製法
成分１に成分２〜成分６を順次添加し、攪拌溶解させた。このものに成分８を成分７に溶解した溶液を添加し、十分に攪拌して、アフターシェービングローションを製造した。
【００７０】
以上のようにして得られた化粧料（サンオイル、サンケアクリーム、サンスクリーンローション、ヘアスプレー、リキッドファンデーション、アンチリンクルエッセンス、オーデコロン及びアフターシェービングローション）は、いずれも優れた紫外線吸収能を有しており、これらを使用することにより、肌や髪が紫外線から受ける影響を効果的に低減することができる。
【００７１】
【発明の効果】
本発明の式（１）で表される化合物を含有した化粧料は、紫外線吸収能に優れているだけでなく、熱に対して極めて安定であり、化粧料に要求される長期安定性にも優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、実施例１で合成したビス−４，４’−（２−エトキシカルボニル−１−エテニル）−２，２’−メトキシフェノキシメタンの紫外線吸収スペクトルである。
【図２】図２は、実施例１で合成したビス−４，４’−（２−エトキシカルボニル−１−エテニル）−２，２’−メトキシフェノキシメタンの熱分解曲線である。
【図３】図３は、実施例２で合成したビス−４，４’−（２−ドデシルオキシカルボニル−１−エテニル）−２，２’−メトキシフェノキシメタンの紫外線吸収スペクトルである。
【図４】図４は、実施例２で合成したビス−４，４’−（２−ドデシルオキシカルボニル−１−エテニル）−２，２’−メトキシフェノキシメタンの熱分解曲線である。
【図１】
2004224770.tif 000007
【図２】
2004224770.tif 000008
【図３】
2004224770.tif 000009
【図４】
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