(57)【要約】【課題】下引層の被塗布面に凹凸部分があってもハジキや塗布ムラの発生を招くことなく感光層を形成することのできる電子写真感光体の製造方法並びに良好な画質の画像を得ることのできる電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置の提供。【解決手段】導電性支持体３と、電荷発生物質を含む感光層６と、導電性支持体と感光層との間に配置される下引き層４とを少なくとも有しており、かつ、下引き層には金属酸化物粒子が含有されている電子写真感光体１００の製造方法であって、電荷発生物質と、２種類の溶剤とを少なくとも含む感光層形成用塗布液を調製し、次いで、該塗布液を下引き層上に塗布することにより感光層を形成する感光層形成工程を含んでおり、上記塗布液に含まれる２種類の溶剤は、互いの沸点の差が３５℃以下であり、かつ、互いの粘性率の差が０．０５〜５．００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする。【選択図】図１
2004029242.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体と、感光層と、前記導電性支持体と前記感光層との間に配置される下引き層とを少なくとも有しており、かつ、前記下引き層には金属酸化物粒子が含有されている電子写真感光体の製造方法であって、
少なくとも２種類の溶剤を含む感光層形成用塗布液を調製し、次いで、該感光層形成用塗布液を前記下引き層上に塗布することにより前記感光層を形成する感光層形成工程を含んでおり、
前記感光層形成工程において調製される前記感光層形成用塗布液に含まれる前記２種類の溶剤は、互いの沸点の差が３５℃以下であり、かつ、互いの粘性率の差が０．０５〜５．００ｍＰａ・ｓであること、
を特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項２】
前記２種類の溶剤のそれぞれの沸点が共に９１℃以上であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項３】
前記２種類の溶剤のそれぞれがエステル系溶剤及びケトン系溶剤からなる群より選択される１種であることを特徴とする請求項１又は２に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項４】
前記感光層形成用塗布液が、導電性支持体上に少なくとも電荷発生層と電荷輸送層とを有する積層構造型電子写真感光体の前記電荷発生層を形成するための電荷発生層用塗布液であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項５】
導電性支持体と、電荷発生物質を含む感光層と、前記導電性支持体と前記感光層との間に配置される下引き層とを少なくとも有しており、かつ、前記下引き層には金属酸化物粒子が含有されている電子写真感光体であって、
請求項１〜４の何れか１項に記載の製造方法により形成されることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項６】
請求項５に記載の電子写真感光体と、
帯電手段、現像手段、クリーニング手段及び除電手段のうちの少なくとも一つの手段とを一体に有し、画像形成装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項７】
前記帯電手段が、前記電子写真感光体に接触して該電子写真感光体を帯電させる接触帯電装置であることを特徴とする請求項６に記載のプロセスカートリッジ。
【請求項８】
請求項５に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、
前記帯電手段により帯電される前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、
前記静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を被転写媒体に転写する転写手段と、
を備えることを特徴とする画像形成装置。
【請求項９】
前記転写手段の転写方式が、前記トナー像を中間転写体に１次転写し、該中間転写体上の１次転写像を前記被転写媒体に２次転写する中間転写方式であることを特徴とする特徴とする請求項８に記載の画像形成装置。
【請求項１０】
前記転写手段の転写方式が、前記トナー像を第１中間転写体に１次転写し、該第１中間転写体上の１次転写像を第２中間転写体に２次転写し、該第２中間転写体上の２次転写像を前記被転写媒体に３次転写する中間転写方式であることを特徴とする特徴とする請求項８に記載の画像形成装置
【請求項１１】
前記帯電手段が、前記電子写真感光体に接触して該電子写真感光体を帯電させる接触帯電装置であることを特徴とする請求項８〜１０の何れか１項に記載の画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体の製造方法並びに電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年電子写真感光体は、高速、かつ高印字品質が得られるという利点を有するため、複写機及びレーザービームプリンター等の分野において多く利用されている。これら画像形成装置において用いられる電子写真感光体として、従来からのセレン、セレンーテルル合金、セレンーヒ素合金、硫化カドミウム等無機光導電材料を用いた電子写真感光化合物等の有機光導電材料を電荷発生物質として感光体層に含有させた電子写真感光体が主流を占める様になってきている。
【０００３】
このような電子写真感光体の構成としては、導電性支持体上に形成する感光層として電荷発生物質及び電荷輸送物質を併有するいわゆる単層型の感光層を有するものと、露光により電荷を発生する電荷発生層とその電荷を輸送する電荷輸送層とからなる２層構造のいわゆる機能分離型の感光層を有するものとがある。特に、上記の構成を有する電子写真感光体の中でも、感光層の帯電時における導電性支持体から感光層への電荷の注入の防止と導電性支持体の光反射の防止とを図り得られる画質の品質を向上させる観点から、金属酸化物粒子とバインダー樹脂とを少なくとも含有する層（いわゆる下引き層）を上記導電性支持体と感光層との間に更に配置した構成を有するものが主流を占める様になってきている。
【０００４】
そして、上記のような電子写真感光体の製造方法としては、上記感光層の構成成分を溶剤に分散又は溶解した塗布液を調製し、次いで、これを導電性基体上に形成した下引き層の被塗布面（感光層の形成される面）上に塗布する方法が従来一般に広く用いられている。
【０００５】
ここで、感光層は、通常、層厚が数１０μｍ以下の薄膜として形成するため、下引き層の被塗布面に塗布される塗布液の量も比較的少量となる。そのため、従来の製造方法において感光層を形成する際に、下引き層の被塗布面にわずかでも凹凸部分が存在すると、塗布液を塗布しても被塗布面全体を塗布液からなる液膜により完全に被覆することが極めて困難となっていた。特に、下引き層に金属酸化物粒子が含有されている場合には、下引き層の被塗布面に凹凸部分ができやすいため、上記問題は更に起こりやすかった。
【０００６】
より具体的には、被塗布面に対する塗布液の塗布時或いはその後の乾燥過程において、凹凸部分において塗布液からなる液膜が弾かれた状態で乾燥し、凹凸部分が被覆されずに露出した穴を有する状態（いわゆる「ハジキ」が発生した状態）で感光層が形成されてしまう問題が従来からあった。このようなハジキが発生した感光層を有する感光体を使用した場合には、得られる画像に白点や黒点などの画質欠陥が現れ、画質が低下してしまう。
【０００７】
また、従来の製造方法において感光層を形成する際には、被塗布面のうちの塗布液の塗布された領域において局所的に塗布液の乾燥速度が異なること等の影響により、この塗布液の塗布された領域の全域にわたり得られる感光体層の層厚が均一でなく層厚にムラができるといういわゆる「塗布ムラ」が発生するという問題もあった。このような塗布ムラは塗布液が蒸発速度の異なる２種類以上の溶剤を含有する場合に特に生じやすい。この塗布ムラのある感光層を有する感光体を使用した場合、得られる画像に濃度ムラが現れ、画質の低下を招くこととなる。そのため、上記のハジキや塗膜ムラを防止して、塗布液を下引き層の被塗布面（感光層の形成される面）上に均一に塗布するための技術開発が盛んに進められている。
【０００８】
このような技術としては、例えば、特開平３−２６０６５７号公報には、塩素系溶剤の少なくとも１種を溶剤として用いて塗布ムラを防止することを意図した電荷発生層用組成物（感光層形成用塗布液）が提案されている。また、特開平４−１４０５３号公報には、中間層（下引き層）に対して相溶性がない溶剤を用いて調製した電荷発生層用塗布液（感光層形成用塗布液）を用いることにより、感光層の形成過程における中間層（下引き層）の溶出を防止することを意図した電子写真感光体の製造方法が提案されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、本発明者らは、上述の特開平３−２６０６５７号公報に記載の組成物及び特開平４−１４０５３号公報に記載の製造方法であっても、下引層の被塗布面に凹凸部分がある場合に画質欠陥となる上述のハジキや塗布ムラの発生を充分に防止することができず、良好な画質の画像を得るには未だ充分なものではないことを本発明者らは見出した。
【００１０】
本発明は上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、下引層の被塗布面に凹凸部分があってもハジキや塗布ムラの発生を招くことなく感光層を形成することのできる電子写真感光体の製造方法並びに良好な画質の画像を得ることのできる電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、金属酸化物粒子を含む下引き層を導電性支持体と感光層との間に配置する構成を有する電子写真感光体の感光層を形成する場合、感光層の構成成分の他に特定の沸点の差及び特定の粘性率の差を有する２種類の溶剤を含有させた感光層形成用塗布液を調製して使用することにより、下引層の被塗布面に凹凸部分があってもハジキや塗布ムラを招くことなく被塗布面全域を上記塗布液の液膜によりほぼ均一な厚さで容易かつ確実に被覆することができることを見出し、本発明に到達した。
【００１２】
すなわち、本発明は、導電性支持体と、感光層と、導電性支持体と感光層との間に配置される下引き層とを少なくとも有しており、かつ、下引き層には金属酸化物粒子が含有されている電子写真感光体の製造方法であって、少なくとも２種類の溶剤を含む感光層形成用塗布液を調製し、次いで、該感光層形成用塗布液を下引き層上に塗布することにより感光層を形成する感光層形成工程を含んでおり、感光層形成工程において調製される感光層形成用塗布液に含まれる２種類の溶剤は、互いの沸点の差が３５℃以下であり、かつ、互いの粘性率の差が０．０５〜５．００ｍＰａ・ｓであること、を特徴とする電子写真感光体の製造方法を提供する。
【００１３】
本発明によれば、上記の沸点の差の条件及び粘性率の差の条件を同時に満たす２種類の溶剤を含有させた感光層形成用塗布液を調製して使用することにより、下引層の被塗布面に凹凸部分があってもハジキや塗布ムラを招くことなく被塗布面全域を上記塗布液の液膜によりほぼ均一な厚さで容易かつ確実に被覆することができる。すなわち、本発明の製造方法において調製される感光層形成用塗布液は、その液膜で下引層の被塗布面の全域を均一な厚さで完全に被覆可能な優れた特性（いわゆる下引層の被塗布面に対する優れた隠蔽性）を有する。その結果、下引層の被塗布面に凹凸部分があってもハジキや塗布ムラの発生を招くことなく感光層を容易かつ確実に形成することができるので、良好な画質の画像を得ることのできる電子写真感光体を効率よく構成することができる。
【００１４】
上記の沸点の差の条件及び粘性率の差の条件を同時に満たす２種類の溶剤を含有させた感光層形成用塗布液を調製して使用することにより、下引層の被塗布面に凹凸部分があってもハジキや塗布ムラの発生を招くことなく感光層を形成できることについてのメカニズムについては、必ずしも明確に解明されていないが、本発明者らは、次のように考えている。
【００１５】
すなわち、本発明者らは、感光層形成用塗布液に上記の沸点の差及び粘性率の差の条件を同時に満たす２種類の溶剤を混入させておくことにより、下引き層の被塗布面上に塗布された後の液膜から溶剤が蒸発し液膜の乾燥が進行する過程において、蒸発速度が速い低沸点の溶剤によりハジキが発生しやすくなるが、この溶剤よりも沸点が高く蒸発速度が遅い粘性率の異なる他方の溶剤が上記のハジキの発生を防止していると考えている。
【００１６】
また、沸点の異なる（すなわち蒸発速度の異なる）溶剤を使用する場合、上記液膜の乾燥が進行する過程において、例えば、液膜のおかれている雰囲気中に発生する気流の影響や振動の影響により塗布ムラが生じやすくなるが、上記の粘性率の差の条件を満たす範囲の２種の溶剤を使用することにより、感光層形成用塗布液の液膜の乾燥が進行する過程において、該液膜は上記の気流の影響や振動の影響を受けない適度な粘性率を有しつづけており、塗布ムラを起すことなく乾燥し感光層になると考えられる。
【００１７】
ここで、本発明において、２種類の溶剤の沸点の差が３５℃を超えると、感光層形成用塗布液の液膜の乾燥が進行する過程において、乾燥速度が液膜全体で均一とならずばらつきが生じて塗布ムラが発生する。一方、本発明において、２種類の溶剤の沸点の差が小さくなりすぎると、互いの溶剤の蒸発速度が近くなり、蒸発速度の速い溶剤により発生したハジキを、蒸発速度の遅い溶剤で被覆するという効果が発現できなくなってしまう。そのため、２種類の溶剤の沸点の差は、３〜３５℃であることが好ましく、５〜３５℃であることがより好ましい。
【００１８】
また、本発明において、２種類の溶剤の粘性率の差が０．０５ｍＰａ・ｓ未満となると、一方の溶剤により発生したハジキを、粘性率の異なる他方の溶剤により被覆することができなくなってしまう。一方、２種類の溶剤の粘性率の差が５．００ｍＰａ・ｓを超えると、感光層形成用塗布液の液膜の乾燥が進行する過程において、乾燥速度が液膜全体で均一とならずばらつきが生じて塗布ムラが発生する。このような観点から、２種類の溶剤の粘性率の差は、０．０５〜５．００ｍＰａ・ｓであることが肝要である。
【００１９】
更に、感光層形成用塗布液に含まれる上述の２種類の溶剤の沸点が共に低くなりすぎると、２種類の溶剤の蒸発速度が速すぎるため、感光層形成用塗布液の液膜の乾燥が進行する過程において、下引き層の被塗布面に形成された液膜からの溶剤の乾燥速度が液膜全体で均一とならず、ばらつきが生じて塗布ムラが発生する傾向が大きくなるので、本発明においては、２種類の溶剤のそれぞれの沸点が共に９１℃以上であることが好ましい。これにより、下引層の被塗布面に凹凸部分があっても感光層をハジキや塗布ムラの発生を招くことなくより確実に形成することができる。
【００２０】
更に、２種類の溶剤の沸点が共に高くなりすぎると、２種類の溶剤の蒸発速度が遅すぎるため、感光層形成用塗布液の液膜の乾燥が進行する過程において、下引き層の被塗布面に形成された液膜が該被塗布面からタレ落ちてしまう傾向が大きくなるので、本発明においては、２種類の溶剤のそれぞれの沸点が共に２５０℃以下であることが好ましい。
【００２１】
また、本発明は、導電性支持体と、感光層と、導電性支持体と感光層との間に配置される下引き層とを少なくとも有しており、かつ、下引き層には金属酸化物粒子が含有されている電子写真感光体であって、上述の本発明の製造方法により形成されることを特徴とする電子写真感光体を提供する。
本発明の電子写真感光体は、先に述べた本発明の製造方法により形成されているので良好な画質の画像を得ることができる。
【００２２】
更に、本発明は、上述の本発明の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、クリーニング手段及び除電手段のうちの少なくとも一つの手段とを一体に有し、画像形成装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジを提供する。
【００２３】
本発明のプロセスカートリッジも、先に述べた本発明の電子写真感光体を搭載しているので良好な画質の画像を得ることができる。
【００２４】
更に、本発明は、上述の本発明の電子写真感光体と、電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電手段により帯電される電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、トナー像を被転写媒体に転写する転写手段と、を備えることを特徴とする画像形成装置を提供する。
【００２５】
本発明の画像形成装置も、先に述べた本発明の電子写真感光体を搭載しているので良好な画質の画像を得ることができる。
【００２６】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図中、同一又は相当部分には同一符号を付することとする。
【００２７】
なお、本発明の電子写真感光体の製造方法は、電子写真感光体の感光層を形成する工程において、沸点の差の条件及び粘性率の差の条件を同時に満たす２種類の溶剤を含有させた感光層形成用塗布液を調製して使用すればよく、感光層以外の電子写真感光体の他の構成要素の製造工程における手順やその際の条件は特に限定されず、例えば、公知の薄膜製造技術を用いることができる。そのため、本発明の電子写真感光体の製造方法の好適な実施形態については、その主要部となる感光層の形成工程の説明を以下の本発明の電子写真感光体の各実施形態の感光層の説明において行うこととする。
【００２８】
［第一実施形態］
図１は、本発明の電子写真感光体の第一実施形態を示す断面図である。図１に示すように、電子写真感光体１００は、導電性支持体３と、下引き層４と、感光層６とから構成されている。この電子写真感光体１００は、先に述べた本発明の電子写真感光体の製造方法により製造されるものである。
【００２９】
導電性支持体３は、導電性を有していれば特に限定されるものはなく、例えば、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル等の金属ドラムを使用することができる。また、ポリマー製シート、紙、プラスチック、又はガラス上に、アルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン・ニッケルークロム・ステンレス鋼・銅ーインジウム等の金属を蒸着することによって導電処理したドラム状・シート状・プレート状のもの使用できる。
【００３０】
更には、ポリマー製シート、紙、プラスチック、又はガラス上に、酸化インジウム・酸化錫などの導電性金属化合物を蒸着するか、又は金属箔をラミネートすることによって導電処理したドラム状・シート状・プレート状の物のもの使用できる。また、この他にも、カーボンブラック・酸化インジウム・酸化錫ー酸化アンチモン粉・金属粉・沃化銅等をバインダー樹脂に分散し、ポリマー製シート、紙、プラスチック、又はガラス上に塗布することによって導電処理したドラム状・シート状・プレート状の物なども使用することができる。
【００３１】
ここで、金属パイプ基材を導電性支持体３として用いる場合、その表面は素管のままであっても、事前に鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニング、着色処理などの処理を行なうことが好ましい。表面処理を行ない基材表面を粗面化することによりレーザービームのような可干渉光源を用いた場合に発生しうる感光体内での干渉光による木目状の濃度斑を防止することができる。
【００３２】
下引き層４は、先に述べたように、金属酸化物粒子と、バインダー樹脂とを少なくとも含んでいる。そして、下引き層４は、感光層６の帯電時において、導電性支持体３から感光層６への電荷の注入を阻止する機能及び感光体リークを防止する機能を有する。また、この下引き層４は、感光層６を導電性支持体３に対して一体的に接着保持せしめる接着層としても機能する。更に、この下引き層４は、導電性支持体３の光反射を防止する機能を有する場合もある。
【００３３】
下引き層４の層厚は感光体リークを阻止する観点から、１５μｍ以上であることが好ましい。
【００３４】
但し、十分なリーク耐性を有しており上述のリーク欠陥の発生が懸念されないような場合には、下引き層の層厚は１５μｍより薄く設定することが可能であり、この場合には０．１μｍ程度の薄膜まで適用可能である。
【００３５】
また、下引き層４に使用されるバインダー樹脂は、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂などの公知の高分子樹脂化合物、また電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂やポリアニリン等の導電性樹脂などを用いることができる。
【００３６】
中でも上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が好ましく用いられ、特にフェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などが好ましく用いられる。なお、金属酸化物粒子とバインダ樹脂との配合比率は所望の電子写真感光体の特性を得られる範囲で任意に設定できる。
【００３７】
また、下引き層４に使用される金属酸化物粒子は、所望の電子写真感光体の特性を得られる範囲で任意に選択することができ、２種以上の金属酸化物粒子を混合して用いることもできるが、酸化錫、酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群から選択される少なくとも１種の粒子であることが好ましい。また、この金属酸化物粒子に対しては、下引き層４に含有させる前に、加水分解性の官能基を有する有機金属化合物（加水分解性有機金属化合物）等により表面処理を予め行い使用することも可能である。
【００３８】
次に下引き層４の形成方法について説明する。この下引き層４は、金属酸化物粒子を先に述べたバインダー樹脂中に分散させて得られる塗布液を導電性支持体３上に浸漬塗布法やスプレー塗布法等の公知の技術により塗布することにより形成することができる。
【００３９】
下引き層４の形成用の塗布液を調整するための溶媒としては公知の有機溶剤、例えばアルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系等から任意で選択することができる。
【００４０】
例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチルエーテルなどのエーテル類、クロロホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルなどのエステル類、あるいはあベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などがあげられるが、これらに限定されるものではない。
【００４１】
また、これらの分散に用いる溶剤は単独あるいは２種以上混合して用いることができる。混合する際、使用される溶剤としては、混合溶剤としてバインダー樹脂を溶かす事ができる溶剤であれば、いかなるものでも使用することが可能である。
【００４２】
金属酸化物粒子をバインダー樹脂中に分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの方法を用いることができる。さらにこの下引き層を設けるときに用いる塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
【００４３】
次に、感光層６について説明する。図１に示すように、感光層６は電荷発生層１と電荷輸送層２とから構成されている。
【００４４】
電荷発生層１に含有される顔料（電荷発生物質）は特に限定されず、公知の顔料又は染料を使用することができる。
【００４５】
赤外光を利用する感光体では、例えば、フタロシアニン顔料、スクアリリウム顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン顔料、ジチオケトピロロピロール顔料を使用することができる。また、可視光レーザを利用する感光体では、例えば、縮合多環顔料、ビスアゾ顔料、ペリレン顔料、トリゴナルセレン、色素増感した金属酸化物等を使用することができる。また、非晶質セレン・結晶性セレン・セレンーテルル合金・セレンーヒ素合金・その他のセレン化合物及びセレン合金、酸化亜鉛・酸化チタン　等の無機系光導電体を使用してもよい。また、これらの電荷発生物質は、１種又は２種以上を組み合せて使用できる。
【００４６】
上述した顔料の中では、優れた画像を得られることから、フタロシアニン系化合物を使用することが好ましい。これにより、特に高感度で、繰り返し使用しても良好な画質を安定して得ることのできる電子写真感光体を構成することが容易にできる。
【００４７】
フタロシアニン系化合物は一般に数種の結晶型を有しており、目的にあった感度が得られる結晶型であるならば、これらのいずれの結晶型でも用いることができる。特に、フタロシアニン系化合物としては、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ジクロロスズフタロシアニン、オキソチタニルフタロシアニン及びフタロシアニンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００４８】
更に、このような顔料は、公知の方法で製造される顔料結晶を、自動乳鉢、遊星ミル、振動ミル、ＣＦミル、ローラーミル、サンドミル、ニーダー等で機械的に乾式粉砕するか、乾式粉砕後、溶剤と共にボールミル、乳鉢、サンドミル、ニーダー等を用いて湿式粉砕処理を行うことによって製造することができる。また、公知の方法で製造される顔料結晶を、アシッドペースティングあるいはアシッドペースティングと前述したような乾式粉砕あるいは湿式粉砕を組み合わせることにより、結晶制御することもできる。
【００４９】
電荷発生層１に含有されるバインダー樹脂としては、特に限定されるものではなく、公知の材料を使用することができる。例えば、好ましいバインダー樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂（ビスフェノールＡとフタル酸の重縮合体等）、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等の絶縁性樹脂をあげることができる。
【００５０】
電荷発生層１用のバインダー樹脂としては、顔料の分散性の観点から、特にポリビニルアセタール樹脂及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が好ましく用いられる。なお、上記のバインダー樹脂は、単独あるいは２種以上を混合して用いてもよい。
【００５１】
更に、電荷発生層１を形成するための塗布液に含まれる２種の溶剤は、先に述べたように、互いの沸点の差が３５℃以下であり、かつ、互いの粘性率の差が０．０５〜５．００ｍＰａ・ｓである溶剤である。そして、好ましくはそれぞれの沸点が共に９１℃以上である溶剤である。上記の条件を満たすものであれば、公知の有機溶剤を任意に組み合せてよいが、２種類の溶剤のそれぞれがエステル系溶剤及びケトン系溶剤からなる群より選択される１種であることが好ましい。更には、画質欠陥の発生をより確実に防止する観点から、２種類の溶剤のうちの少なくとも一方は酢酸ブチルであることが好ましい。
【００５２】
ここで、上記エステル系溶剤としては、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、及び、酢酸ペンチルが好ましい。また、ケトン系溶剤としては、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、メチルエチルケトン、アセトンが好ましい。
【００５３】
更に、電荷発生層１の層厚は、良好な電気特性と画質を与えるために任意に設定することが可能であるが、０．０１〜５μｍであることが好ましい。
【００５４】
電荷発生層１は、顔料（電荷発生物質）、先に述べた沸点の差の条件及び粘性率の差の条件を同時に満たす２種の溶剤、バインダー樹脂、その添加剤（例えば、顔料の分散助剤等）等を混合して電荷発生層形成用塗布液を調製し、これを下引き層４上に塗布して更に乾燥させることにより形成することができる。
【００５５】
電荷発生層１の形成用の塗布液を調製するには、顔料、バインダー樹脂、有機溶剤、その他の添加剤（例えば、顔料の分散助剤等）等とともに混合する。顔料を液中に高分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの分散方法を用いることができる。
【００５６】
電荷発生層１の形成用の塗布液を下引き層４上に塗布する場合の塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
【００５７】
次に電荷輸送層２について説明する。電荷輸送層２に含有される電荷輸送物質は、特に限定されるものではなく、公知の物質を使用することができる。
【００５８】
例えば、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、１，３，５−トリフェニル−ピラゾリン、１−［ピリジル−（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、トリ（Ｐ−メチル）フェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン、ジベンジルアニリン、９，９−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）フルオレノン−２−アミン等の芳香族第３級アミノ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジアミン等の芳香族第３級ジアミノ化合物、３−（４’ジメチルアミノフェニル）−５，６−ジ−（４’−メトキシフェニル）−１，２，４−トリアジン等の１，２，４−トリアジン誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン、［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］（１−ナフチル）フェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン誘導体、２−フェニル−４−スチリル−キナゾリン等のキナゾリン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−（２，２−ジフェニルビニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアニリン等のα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、Ｎ−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘導体等の正孔輸送物質、クロラニル、ブロモアニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）１，３，４オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、３，３’，５，５’テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物などの電子輸送物質等が挙げられる。
【００５９】
更には、電荷輸送物質は、以上例示した化合物の基本構造を主鎖又は側鎖に有する重合体等も挙げられる。そして、これらの電荷輸送物質は、１種又は２種以上を組み合せて使用することもできる。
【００６０】
また、電荷輸送層２に含有されるバインダー樹脂は特に限定されるものではなく、公知のものを使用することができるが、電機絶縁性のフィルムを形成することが可能な樹脂が好ましい。
【００６１】
例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレンーブタジエン共重合体、塩化ビニリデンーアクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂。シリコン−アルキッド樹脂、フェノールーホルムアルデヒド樹脂、スチレンーアルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−カルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフォルマール、ポリスルホン、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、フェノール樹脂、ポリアミド、カルボキシーメチルセルロース、塩化ビニリデン系ポリマーワックス、ポリウレタン等が挙げられる。
【００６２】
そして、これらのバインダー樹脂は、単独又は２種類以上混合して用いることができる。特に、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂が電荷輸送物質との相溶性、溶剤への溶解性、強度の点で優れているので好ましく用いられる。
【００６３】
また、バインダー樹脂と電荷輸送物質との配合比（質量比）は電気特性低下、膜強度低下に考慮しつつ任意に設定することができる。この電荷輸送層２の層厚は５〜５０μｍであることが好ましい。
【００６４】
電荷輸送層２は、電荷輸送物質、有機溶剤、バインダー樹脂等を混合して塗布液を調製し、これを電荷発生層１上に塗布して更に乾燥させることにより形成することができる。
【００６５】
電荷輸送層２の形成用の塗布液を調製するには、電荷輸送物質、有機溶剤、バインダー樹脂等とともに混合する。電荷輸送層２の形成用の塗布液に用いる溶剤としては、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を単独あるいは２種以上混合して用いることができる。
【００６６】
電荷輸送層２の塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
【００６７】
［第二実施形態］
図２は、本発明の電子写真感光体の第二実施形態を示す断面図である。図２に示す電子写真感光体１１０は、感光層６を単層構造とした以外は図１に示した電子写真感光体１００と同様の構成を有する。
【００６８】
図２に示す感光層６は、図１に示した電荷発生層１と電荷輸送層２に含有される電荷発生物質と電荷輸送物質をはじめとする物質を合わせて含有する層である。
【００６９】
また、このように感光層６が単層型の場合、バインダー樹脂としては、正孔輸送性材料との相溶性の観点から、特にポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びメタクリル樹脂が好ましく用いられる。更に、これらの樹脂のポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシランなどの有機光導電性ポリマーの中から選択して使用してもよい。なお、上記のバインダー樹脂は、単独あるいは２種以上を混合して用いてもよい。
【００７０】
この感光層６も、上述した電荷輸送物質、上述した電荷輸送物質、上述した第１実施形態の電子写真感光体１００における電荷発生層１の形成に用いる電荷発生層形成用塗布液に用いた２種類の溶剤（沸点の差の条件と粘性率の差の条件をとを同時に満たすもの）と同様の２種類の溶剤、バインダー樹脂等を混合して感光層形成用塗布液を調製し、上述の電子写真感光体１００の場合と同様の方法により導電性支持体３上に塗布して更に乾燥させることにより形成することができる。
【００７１】
［第三実施形態］
図３は、本発明の電子写真感光体の第三実施形態を示す断面図である。図３に示す電子写真感光体１２０は、感光層６上に保護層５を備えること以外は図１に示した電子写真感光体１００と同様の構成を有する。
【００７２】
保護層５は、電子写真感光体１２０の帯電時の電荷輸送層２の化学的変化を防止したり、感光層６の機械的強度をさらに改善する為に用いられる。この保護層５としては、絶縁性樹脂からなるいわゆる絶縁性樹脂保護層、又は、この絶縁性樹脂の中に抵抗調整剤を添加したいわゆる低抵抗保護層がある。この保護層５は、例えば、導電性材料を適当なバインダー樹脂中に含有させた塗布液を感光層６上に塗布することにより形成される。
【００７３】
この導電性材料は特に限定されるものではなく、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルフェロセン等のメタロセン化合物、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン等の芳香族アミン化合物、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸化インジウム、酸化錫とアンチモン、硫酸バリウムと酸化アンチモンとの固溶体の担体、上記金属酸化物の混合物、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛又は硫酸バリウムの単一粒子中に上記の金属酸化物を混合したもの、或いは、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛又は硫酸バリウムの単一粒子中に上記の金属酸化物を被覆したものが挙げられる。
【００７４】
この保護層５に用いるバインダー樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等の公知の樹脂が用いられる。また、これらは必要に応じて互いに架橋させて使用することもできる。
【００７５】
この保護層５を形成するための塗布液の塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
【００７６】
また、保護層５を形成するための塗布液に用いる溶剤としては、下引き層４を形成するための塗布液に含まれるものと同様の溶剤を単独あるいは２種以上混合して用いることができるが、できるだけこの塗布液が塗布される感光層６を溶解しにくい溶剤を用いることが好ましい。
【００７７】
［第四実施形態］
図４は、本発明の電子写真感光体の第四実施形態を示す断面図である。図４に示す電子写真感光体１３０は、感光層６を単層構造とし、感光層６上に保護層５を備える以外は図２に示した電子写真感光体１１０と同様の構成を有する。
【００７８】
以上、本発明の電子写真感光体の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明の電子写真感光体は上記実施形態に限定されるものではない。
【００７９】
例えば、本発明の電子写真感光体の感光層には、図１及び図３に示した感光体１００及び１２０のように２層からなる構成の場合、図２及び図４に示した感光体１１０及び１３０１５０のように単層構造の場合の何れにおいても、画像形成装置中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光・熱による感光体の劣化を防止する目的で、酸化防止剤・光安定剤・熱安定剤などの添加剤を添加してもよい。
【００８０】
例えば、酸化防止剤としてはヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物などが挙げられる。
【００８１】
酸化防止剤の具体的な化合物例として、フェノール系酸化防止剤では２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル　フェノール、スチレン化フェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル　４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチル　フェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニル　アクリレート、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）、４，４’−チオ−ビス−（３−メチル　６−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル　ベンジル）イソシアヌレート、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート］−メタン、３，９−ビス［２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル　フェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチル　エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。
【００８２】
ヒンダードアミン系化合物としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ［４，５］ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイミル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，３，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物などが挙げられる。
【００８３】
有機イオウ系酸化防止剤としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネート）、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、２−メルカプト　ベンズイミダゾールなどが挙げられる。有機燐系酸化防止剤としてトリスノニルフェニル　フォスフィート、トリフェニル　フォスフィート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル　フェニル）−フォスフィートなどが挙げられる。
【００８４】
有機硫黄系および有機燐系酸化防止剤は２次酸化防止剤と言われフェノール系あるいはアミン系などの１次酸化防止剤と併用することにより相乗効果を得ることができる。
【００８５】
光安定剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート系、テトラメチルピペリジン系などの誘導体が挙げられる。例えば、ベンゾフェノン系光安定剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシ　ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシ　ベンゾフェノン、２，２’−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシ　ベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００８６】
ベンゾトリアゾール系系光安定剤としては、２−（−２’−ヒドロキシ−５’メチル　フェニル−）−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラ−ヒドロフタルイミド−メチル）−５’−メチルフェニル］−ベンゾトリアゾール、２−（−２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル　５’−メチルフェニル−）−５−クロロ　ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル　５’−メチルフェニル−）−５−クロロ　ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔ−ブチルフェニル−）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチル　フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ　３’，５’−ジ−ｔ−アミル　フェニル−）−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
【００８７】
その他の化合物としては、２，４，ジ−ｔ−ブチルフェニル　３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ニッケル　ジブチル−ジチオカルバメートなどがある。
【００８８】
また、感光層６には、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として少なくとも１種の電子受容性物質を含有させることができる。
【００８９】
使用可能な電子受容性物質としては、例えば無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、フタル酸などが挙げられる。
【００９０】
これらのうち、フルオレノン系、キノン系や、−Ｃｌ，−ＣＮ，−ＮＯ２等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に好ましく用いられる。更に、本発明の感光層形成用塗布液には、塗膜の平滑性向上のためのレベリング剤としてシリコーンオイルを微量添加することもできる。
【００９１】
以上説明した本発明の本発明の電子写真感光体は、近赤外光もしくは可視光に発光するレーザービームプリンター、デイジタル複写機、ＬＥＤプリンター、レーザーファクシミリなどの画像形成装置や、このような画像形成装置に備えれられるプロセスカートリッジに搭載することができる。また、本発明の電子写真感光体は一成分系、二成分系の正規現像剤あるいは反転現像剤とも合わせて用いることができる。また本発明の電子写真感光体は帯電ローラーや帯電ブラシを用いた接触帯電方式の画像形成装置に搭載されても電流リークの発生が少ない良好な特性が得られる。
【００９２】
次に、本発明の本発明の電子写真感光体を搭載した画像形成装置及びプロセスカートリッジについて説明する。
【００９３】
図５は、本発明の画像形成装置の好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図５に示す画像形成装置２００は、電子写真感光体７と、電子写真感光体７をコロナ放電方式により帯電させるコロトロンやスコロトロンなどの帯電手段８と、帯電手段８に接続された電源９と、帯電手段８により帯電される電子写真感光体７を露光して静電潜像を形成する露光手段１０と、露光手段１０により形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段１１と、現像手段１１により形成されたトナー像を被転写媒体５００に転写する転写手段１２と、クリーニング装置１３と、除電器１４と、定着装置１５とを備える。
【００９４】
また、図６は、図５に示す本発明の画像形成装置の別の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【００９５】
図６に示す画像形成装置２１０は、電子写真感光体７を接触方式により帯電させる帯電手段８を備えていること以外は、図５に示した画像形成装置２００と同様の構成を有する。特に、直流電圧に交流電圧を重畳した接触式の帯電手段を採用する画像形成装置においては、優れた耐摩耗性を有するため、好ましく使用できる。なお、この場合には、除電器１４が設けられていないものもある。
【００９６】
図６に示した帯電手段（帯電用部材）８は、感光体７の表面に接触するように配置され、感光体に電圧を均一に印加し、感光体表面を所定の電位に帯電させるものである。図６に示した帯電手段８にはアルミニウム、鉄、銅などの金属、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子材料、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、エチレンプロピレンゴム、アクリルゴム、フッソゴム、スチレンーブタジエンゴム、ブタジエンゴム等のエラストマー材料にカーボンブラック、沃化銅、沃化銀、硫化亜鉛、炭化けい素、金属酸化物などの金属酸化物粒子を分散したものなどを用いることができる。
【００９７】
この金属酸化物の例としてはＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、ＭｏＯ３等、あるいはこれらの複合酸化物が挙げられる。また、帯電手段８にはエラストマー材料中に過塩素酸塩を含有させて導電性を付与したものを使用しても良い。
【００９８】
更に、図６に示した帯電手段８にはその表面に被覆層を設けてもよい。被覆層を形成する材料としては、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン、セルロース樹脂、ビニルピリジン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポリビニルブチラール、メラミン等が単独、あるいは併用して用いられる。また、エマルジョン樹脂系材料、たとえば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョン、ポリウレタン、特にソープフリーのエマルジョン重合により合成されたエマルジョン樹脂を用いることも出来る。
【００９９】
これらの樹脂にはさらに抵抗率を調整するために、導電剤粒子を分散してもよいし、劣化を防止するために酸化防止剤を含有させることもできる。また、被覆層を形成する時の成膜性を向上させるために、エマルジョン樹脂にレベリング剤または界面活性剤を含有させることもできる。また、この接触帯電用部材の形状としては、ローラー型、ブレード型、ベルト型、ブラシ型、などが挙げられる。
【０１００】
さらに、図６に示した帯電手段８の電気抵抗値は、好ましくは１０２〜１０１４Ωｃｍ、さらに好ましくは１０２〜１０１２Ωｃｍの範囲が良い。また、この接触帯電用部材への印加電圧は、直流、交流いずれも用いることができる。又、直流＋交流の形で印加することもできる。
【０１０１】
図７は図５に示す本発明の画像形成装置の更に別の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図７に示す画像形成装置２２０は中間転写方式の画像形成装置であり、ハウジング４００内において４つの電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄ（例えば、電子写真感光体４０１ａがイエロー、電子写真感光体４０１ｂがマゼンタ、電子写真感光体４０１ｃがシアン、電子写真感光体４０１ｄがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成可能である）が中間転写ベルト４０９に沿って相互に並列に配置されている。
【０１０２】
ここで、画像形成装置２２０に搭載されている電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄは、それぞれ本発明の電子写真感光体である。例えば、先に述べた電子写真感光体１００、電子写真感光体１１０、電子写真感光体１２０、電子写真感光体１３０のいずれかが搭載されていてもよい。
【０１０３】
電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄのそれぞれは所定の方向（紙面上は反時計回り）に回転可能であり、その回転方向に沿って帯電ロール４０２ａ〜４０２ｄ、現像装置４０４ａ〜４０４ｄ、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄ、クリーニングブレード４１５ａ〜４１５ｄが配置されている。現像装置４０４ａ〜４０４ｄのそれぞれにはトナーカートリッジ４０５ａ〜４０５ｄに収容されたブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４色のトナーが供給可能であり、また、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄはそれぞれ中間転写ベルト４０９を介して電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄに当接している。
【０１０４】
更に、ハウジング４００内の所定の位置にはレーザ光源（露光手段）４０３が配置されており、レーザ光源４０３から出射されたレーザー光を帯電後の電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの表面に照射することが可能となっている。これにより、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの回転工程において帯電、露光、現像、１次転写、クリーニングの各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト４０９上に重ねて転写される。
【０１０５】
中間転写ベルト４０９は駆動ロール４０６、バックアップロール４０８及びテンションロール４０７により所定の張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転可能となっている。また、２次転写ロール４１３は、中間転写ベルト４０９を介してバックアップロール４０８と当接するように配置されている。バックアップロール４０８と２次転写ロール４１３との間を通った中間転写ベルト４０９は、例えば駆動ロール４０６の近傍に配置されたクリーニングブレード４１６により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。
【０１０６】
また、ハウジング４００内の所定の位置にはトレイ（被転写媒体トレイ）４１１が設けられており、トレイ４１１内の紙などの被転写媒体５００が移送ロール４１２により中間転写ベルト４０９と２次転写ロール４１３との間、さらには相互に当接する２個の定着ロール４１４の間に順次移送された後、ハウジング４００の外部に排紙される。
【０１０７】
なお、上述の説明においては中間転写体として中間転写ベルト４０９を使用する場合について説明したが、中間転写体は、上記中間転写ベルト４０９のようにベルト状であってもよく、ドラム状であってもよい。ベルト状とする場合中間転写体の基材として用いる樹脂材料としては、従来公知の樹脂を用いることができる。例えば、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリアルキレンテレフタレート（ＰＡＴ）、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）／ＰＣ、ＥＴＦＥ／ＰＡＴ、ＰＣ／ＰＡＴのブレンド材料、ポリエステル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミド等の樹脂材料及びこれらを主原料としてなる樹脂材料が挙げられる。さらに、樹脂材料と弾性材料をブレンドして用いることができる。
【０１０８】
弾性材料としては、ポリウレタン、塩素化ポリイソプレン、ＮＢＲ、クロロピレンゴム、ＥＰＤＭ、水素添加ポリブタジエン、ブチルゴム、シリコーンゴム等を１種類、又は２種類以上をブレンドしてなる材料を用いることができる。これらの基材に用いる樹脂材料及び弾性材料に、必要に応じて、電子伝導性を付与する導電剤やイオン伝導性を有する導電剤を１種類又は２種類以上を組み合わせて添加する。この中でも、機械強度に優れる点で、導電剤を分散させたポリイミド樹脂を用いることが好ましい。上記の導電剤としては、カーボンブラック、金属酸化物、ポリアニリン等の導電性ポリマーを用いることができる。
【０１０９】
中間転写体として中間転写ベルト４０９のようなベルトの形状の構成を採用する場合、一般にベルトの厚さは５０〜５００μｍが好ましく、６０〜１５０μｍがより好ましいが、材料の硬度に応じて適宜選択することができる。
【０１１０】
例えば、導電剤を分散させたポリイミド樹脂からなるベルトは、特開昭６３−３１１２６３号公報に記載されているように、ポリイミド前駆体であるポリアミド酸の溶液中に導電剤として５〜２０重量％のカーボンブラックを分散させ、分散液を金属ドラム上に流延して乾燥した後、ドラムから剥離したフィルムを高温下に延伸してポリイミドフィルムを形成し、更に適当な大きさに切り出してエンドレスベルトとすることにより製造することができる。
【０１１１】
上記フィルム成形は、一般には、導電剤を分散したポリアミド酸溶液の成膜用原液を円筒金型に注入して、例えば、１００〜２００℃に加熱しつつ５００〜２０００ｒｐｍの回転数で円筒金型を回転させながら、遠心成形法によりフィルム状に成膜し、次いで、得られたフィルムを半硬化した状態で脱型して鉄芯に被せ、３００　℃以上の高温でポリイミド化反応（ポリアミド酸の閉環反応）を進行させて本硬化させることにより行うことができる。また、成膜原液を金属シート上に均一な厚みに流延して、上記と同様に１００〜２００℃に加熱して溶媒の大半を除去し、その後３００℃以上の高温に段階的に昇温してポリイミドフィルムを形成する方法もある。また、中間転写体は表面層を有していても良い。
【０１１２】
また、中間転写体としてドラム形状を有する構成を採用する場合、基材としては、アルミニウム、ステンレス鋼（ＳＵＳ）、銅等で形成された円筒状基材を用いることが好ましい。この円筒状基材上に、必要に応じて弾性層を被覆し、該弾性層上に表面層を形成することができる。
【０１１３】
更に、図８は、本発明のプロセスカートリッジの好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。プロセスカートリッジ３００は、電子写真感光体７とともに、帯電手段８、現像手段１１、クリーニング装置（クリーニング手段）１３、露光のための開口部１８、及び、除電露光のための開口部１７を取り付けレール１６を用いて組み合せ、そして一体化したものである。
【０１１４】
そして、このプロセスカートリッジ３００は、転写手段１２と、定着装置１５と、図示しない他の構成部分とからなる画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。
【０１１５】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【０１１６】
なお、各電子写真感光体の下引層を作製する際、下引層に含有させる金属酸化物粒子の蛍光Ｘ線分析は蛍光Ｘ線分析装置（商品名：システム３３７０Ｅ，理学電気社製）を用いて以下の条件で行った。すなわち、Ｘ線源のターゲット：Ｒｈ，Ｘ線源への印加電圧：５０ｋＶ，電流値：５０ｍＡとし、光学系の分光結晶には、測定対象となる金属酸化物粒子中の検出元素の種類に応じてＬｉＦ，ＴＡＰ，ＰＥＴ，Ｇｅを使用した。また、検出器はシンチレーションカウンターとフォトカウンターを用いた。更に、分光器の走査はスキップスキャン法を用い、１ステップあたり０．０５度の角度に設定して特性Ｘ線強度の測定を行った。
【０１１７】
また、表面処理前の金属酸化物粒子の比表面積の測定は、流動式比表面積自動測定装置フローソーブＩＩ２３００型（島津製作所社製）を用い、測定対象となる金属酸化物粒子２００ｍｇを２００℃、３０分脱ガス処理を行った後、ＢＥＴ１点法にて比表面積値を測定した。
【０１１８】
以下に示す手順により図１に示した電子写真感光体１００と同様の構成を有する実施例１〜実施例６、比較例１〜比較例４の電子写真感光体を作製した。
【０１１９】
（実施例１）
以下の手順にて図１に示した電子写真感光体１００と同様の構成を有する感光体を作製した。
【０１２０】
酸化亜鉛（商品名：ＭＺ３００，テイカ社製，比表面積：４０ｍ２／ｇ）１００質量部をトルエン５００質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ４０３，信越化学社製）：５質量部を添加し、２時間攪拌した。その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１５０℃で２時間焼き付けを行った。
【０１２１】
得られた表面処理後の酸化亜鉛に対して蛍光Ｘ線分析を行った結果、Ｓｉの特性Ｘ線強度Ｉ１とＺｎと特性Ｘ線強度Ｉ２との比Ｉ１／Ｉ２は５×１０−５であった。
【０１２２】
次に、得られた表面処理後の酸化亜鉛粒子６０質量部と、硬化剤（ブロック化イソシアネート　スミジュール３１７５，住友バイエルンウレタン社製）　：１５質量部と、ブチラール樹脂　ＢＭ−１　（積水化学社製）：１５質量部と、メチルエチルケトン：８５質量部とを混合した液を調製した。次にこの液３８質量部とメチルエチルケトン　：２５質量部とを混合し、１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて２時間の分散を行い分散液を得た。
【０１２３】
得られた分散液に触媒としてジオクチルスズジラウレート：０．００５質量部と、シリコーンオイルＳＨ２９ＰＡ（東レダウコーニングシリコーン社製）：０．０１質量部とを添加し、下引き層用塗布液を得た。この塗布液を浸漬塗布法にて直径３０ｍｍ、長さ４０４ｍｍ、厚さ１ｍｍのアルミニウム基材（導電性支持体）上に塗布し、１６０℃、１００分の乾燥硬化を行い厚さ２０μｍの下引き層を形成した。
【０１２４】
次に、下引き層上に２層構造の感光層を形成した。まず、電荷発生物質としてのＣｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．３゜，１６．０゜，２４．９゜，２８．０゜の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン：１５質量部、バインダー樹脂となる塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）１０質量部、ｎ−酢酸ブチル：１８０質量部、メチルイソブチルケトン１２０質量部からなる混合物を、１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて４時間分散した。
【０１２５】
得られた分散液を電荷発生層形成用の塗布液として下引き層上に浸漬塗布し、乾燥して、層厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１２６】
さらに、Ｎ，Ｎ’−シ゛フェニル−Ｎ，Ｎ’−ヒ゛ス（３−メチルフェニル）−［１、１’］ヒ゛フェニル−４，４’−シ゛アミン：４質量部と、ビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量４万）：６質量部とをテトラヒドロフラン：６０質量部に加えて溶解した。得られた液を電荷輸送層形成用の塗布液として電荷発生層上に塗布し、１３０℃、４０分の乾燥を行うことにより層厚が１５μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１２７】
（実施例２）
実施例１において、電荷発生層用塗布液の溶剤組成を、ｎ−酢酸ブチル２１０質量部、プロピオン酸エチル９０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１２８】
（実施例３）
実施例１において、電荷発生層用塗布液の溶剤組成を、ｎ−酢酸ブチル２４０質量部、シクロヘキサノン６０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１２９】
（実施例４）
実施例１において、電荷発生層用塗布液の溶剤組成を、ｎ−酢酸ブチル２１０質量部、２−ヘプタノン９０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１３０】
（実施例５）
以下の手順にて、図１に示した電子写真感光体１００と同様の構成を有する感光体を作製した。
先ず、実施例１と同様の手順により厚さ２０μｍの下引層を形成した。
【０１３１】
次に、下引き層上に２層構造の感光層を形成した。まず、電荷発生物質としてのＣｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．４゜，１６．６゜，２５．５゜，２８．３゜の位置に回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン：１５質量部、バインダー樹脂となる塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）１０質量部、ｎ−酢酸ブチル：２１０質量部、メチルイソブチルケトン９０質量部からなる混合物を、１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて４時間分散した。
【０１３２】
得られた分散液を電荷発生層形成用の塗布液として下引き層上に浸漬塗布し、乾燥して、層厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。次に、実施例１と同様の手順で電荷輸送層（層厚１５μｍ）を形成し、電子写真感光体を作製した。
【０１３３】
（実施例６）
以下の手順にて、図１に示した電子写真感光体１００と同様の構成を有する感光体を作製した。
先ず、実施例１と同様の手順により厚さ２０μｍの下引層を形成した。
【０１３４】
次に、下引き層上に２層構造の感光層を形成した。まず、電荷発生物質としてのＣｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも２７．３°の位置に回折ピークを有するオキシチタニルフタロシアニン：１５質量部、バインダー樹脂となる塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）１０質量部、ｎ−酢酸ブチル：２１０質量部、メチルイソブチルケトン９０質量部からなる混合物を、１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて４時間分散した。
【０１３５】
得られた分散液を電荷発生層形成用の塗布液として下引き層上に浸漬塗布し、乾燥して、層厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。次に、実施例１と同様の手順で電荷輸送層（層厚１５μｍ）を形成し、電子写真感光体を作製した。
【０１３６】
（比較例１）
実施例１において、電荷発生層用塗布液の溶剤組成を、ｎ−酢酸ブチル３００質量部の単一溶剤に変更した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１３７】
（比較例２）
実施例１において、電荷発生層用塗布液の溶剤組成を、ｎ−酢酸ブチル２１０質量部、プロピオン酸ブチル９０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１３８】
（比較例３）
実施例１において、電荷発生層用塗布液の溶剤組成を、ｎ−酢酸ブチル２１０質量部、プロピオン酸メチル９０質量部の混合溶剤系に変更した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１３９】
（比較例４）
実施例１において、電荷発生層用塗布液の溶剤組成を、ｎ−酢酸ブチル２１０質量部、酢酸エチル９０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１４０】
［目視による電子写真感光体の感光層の塗膜状態の評価試験］
実施例１〜実施例６及び比較例１〜比較例４の電子写真感光体の形成過程において感光層を形成した後における感光層の塗膜状態を目視により比較評価した。
【０１４１】
そして、実施例１〜実施例６及び比較例１〜比較例４の電子写真感光体の感光層の塗膜状態を、「良好」；画質欠陥の原因となるハジキおよび塗布ムラが目視により確認できない、「やや良好」；画質欠陥の原因となるハジキが極少数発生、「欠陥多発」；画質欠陥の原因となるハジキが多数発生、「塗布ムラあり」；画質欠陥の原因となる塗布ムラが発生、とした評価基準のもとで評価した。
【０１４２】
［電子写真感光体の電子写真特性評価試験］
画質評価
実施例１〜実施例６及び比較例１〜比較例４の電子写真感光体を図７と同様の構造を有する接触帯電装置、中間転写装置を有するフルカラープリンター（商品名：Ｄｏｃｕ　Ｐｒｉｎｔ　Ｃ２２２０、富士ゼロックス社製）に搭載し、プリントテストを行った。
【０１４３】
そして、得られた画質を、「良好」；良好な画質が得られた、「画質欠陥あり」；紙面全体に黒点或いは色ムラが確認され良好な画質が得られなかった、とした評価基準のもとで評価した。
【０１４４】
上述の２つの評価試験の結果を表１に示す。なお、表１中、「ＣＧＭ１」は、ヒドロキシガリウムフタロシアニンを示し、「ＣＧＭ２」は、クロロガリウムフタロシアニンを示し、「ＣＧＭ３」はオキシチタニルフタロシアニンを示す。
【０１４５】
【表１】
2004029242.tif 000003
【０１４６】
表１に示した結果から明らかなように、実施例１および実施例３〜６の電子写真感光体は、感光層にハジキおよび塗布ムラ等の塗膜欠陥は発生しておらず、良好な画質の画像を得ることができることが確認された。また、実施例２の電子写真感光体は、微小なハジキが僅かに発生したが、得られる画像の品質としては実用上支障のない水準であり問題はないことが確認された。これに対し、比較例１〜４の電子写真感光体は、感光層にハジキや塗布ムラ等の塗膜欠陥が発生し、実用にたえ得る水準の良好な画像を得ることができないことが確認された。
【０１４７】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、下引層の被塗布面に凹凸部分があってもハジキや塗布ムラの発生を招くことなく感光層を容易かつ確実に形成することができるので、良好な画質の画像を得ることのできる電子写真感光体を効率よく構成することができる。また、この電子写真感光体を搭載することにより、良好な画質の画像を得ることのできるプロセスカートリッジ及び画像形成装置を構成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体の第一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の電子写真感光体の第二実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明の電子写真感光体の第三実施形態を示す断面図である。
【図４】本発明の電子写真感光体の第四実施形態を示す断面図である。
【図５】本発明の画像形成装置の好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【図６】図５に示す本発明の画像形成装置の別の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【図７】図５に示す本発明の画像形成装置の更に別の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【図８】本発明のプロセスカートリッジの好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【符号の説明】
１…電荷発生層、３…導電性支持体、４…下引き層、５…保護層、６…感光層、７…電子写真感光体、８…帯電手段、９…電源、１０…露光手段、１１…現像手段、１２…転写手段、１３…クリーニング装置、１４…除電器、１５…定着装置、１６…取り付けレール、１７…除電露光のための開口部、１８…露光のための開口部、１００，１１０，１２０，１３０…電子写真感光体、２００…画像形成装置、２１０…画像形成装置、３００…プロセスカートリッジ、４００・・・ハウジング、４０１ａ〜４０１ｄ・・・電子写真感光体、４０２ａ〜４０２ｄ・・・帯電ロール、４０３・・・レーザ光源（露光装置）、４０４ａ〜４０４ｄ・・・現像装置、４０５ａ〜４０５ｄ・・・トナーカートリッジ、４０６・・・駆動ロール、４０７・・・テンションロール、４０８・・・バックアップロール、４０９・・・中間転写ベルト、４１０ａ〜４１０ｄ・・・１次転写ロール、４１１・・・トレイ（被転写体トレイ）、４１２・・・移送ロール、４１３・・・２次転写ロール、４１４・・・定着ロール、４１５ａ〜４１５ｄ・・・クリーニングブレード、４１６・・・クリーニングブレード、５００・・・被転写媒体。
【図１】
2004029242.tif 000004
【図２】
2004029242.tif 000005
【図３】
2004029242.tif 000006
【図４】
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【図５】
2004029242.tif 000008
【図６】
2004029242.tif 000009
【図７】
2004029242.tif 000010
【図８】
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