(57)【要約】【課題】耐熱性、光学特性が優れ、かつ密着性の良い非剥離ラミネートフィルム、およびラミネート印画物を供給すること。【解決手段】耐熱性基材としてのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、中間層と接着層とがこの順番に積層されたラミネートフィルムであって、該中間層を形成する樹脂がアクリル系樹脂とポリエステル系樹脂とを含有し、該アクリル系樹脂１００質量部に対する該ポリエステル系樹脂の含有量が３質量部より多く１０質量部以下であることを特徴とするラミネートフィルムとする。また、そのラミネートフィルムを印画物の画像面側にラミネートしたラミネート印画物とする。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐熱性基材としてのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、中間層と接着層とがこの順に積層されたラミネートフィルムであって、該中間層を形成する樹脂がアクリル系樹脂とポリエステル系樹脂とを含有し、該アクリル系樹脂１００質量部に対する該ポリエステル系樹脂の含有量が３質量部より多く１０質量部以下であることを特徴とするラミネートフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、被記録媒体に画像形成した印画物の画像面を保護する為のラミネートフィルム、およびそのラミネート印画物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真やインクジェットの出力印画に対して耐熱性基材上に積層された樹脂層からなるラミネートフィルムを熱圧着（ラミネート）し、画像性や耐候性、耐磨耗性などの画像堅牢性を向上する手法としてこれまで広く用いられてきた。このようなラミネートフィルムは、耐熱性基材上に熱可塑性樹脂層を有しており、熱圧着により当該熱可塑性樹脂が軟化或いは溶融することにより印画物とラミネートすることが可能となる。
【０００３】
上記従来例において、耐熱性基材としてポリエステルフィルムを使うことが、耐熱性、光学的特性、経済性の各観点から最も望ましいのであるが、ポリエステルフィルムと熱可塑性樹脂との密着性を得ることが極めて困難であった。例えば、インクジェット用受像紙にラミネートフィルムをラミネートしたラミネート印画物を丸めると、耐熱性基材と、その上の熱可塑性樹脂層との間で層間剥離が生じることがあった。また、耐熱性基材表面に粘着テープを貼り再度剥した場合、粘着テープ側に耐熱性基材が持っていかれ、ラミネート印画物を破損してしまうこともあった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐熱性、光学特性が優れ、かつ密着性の良い非剥離ラミネートフィルム、およびラミネート印画物を供給することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
耐熱性基材としてのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、中間層と接着層とがこの順に積層されたラミネートフィルムであって、該中間層を形成する樹脂がアクリル系樹脂とポリエステル系樹脂とを含有し、該アクリル系樹脂１００質量部に対する該ポリエステル系樹脂の含有量が３質量部より多く１０質量部以下であることを特徴とするラミネートフィルムである。
【０００６】
前記アクリル系樹脂の重量平均分子量が６０，０００〜３００，０００であり、かつ前記ポリエステル系樹脂の重量平均分子量が１，０００〜１０，０００であることが好ましい。また、前記接着層が、重量平均分子量５０，０００〜３００，０００のアクリル系樹脂を含有することが好ましい。また、前記中間層が、紫外線吸収性官能基を含むことが好ましい。
【０００７】
また、本発明は、
上記のラミネートフィルムの接着層と、印画物の画像面とを加熱加圧手段によって接着する工程を有し、且つ、前記ラミネートフィルムの耐熱性基材を剥離する工程を有さないことを特徴とするラミネート印画物の製造方法である。
【０００８】
また、本発明は、
印画物の画像面上に、接着層と、中間層と、ポリエチレンテレフタレートからなる耐熱性基材と、がこの順に積層されたラミネート印画物であって、該中間層を形成する樹脂がアクリル系樹脂とポリエステル系樹脂とを含有し、該アクリル系樹脂１００質量部に対する該ポリエステル系樹脂の含有量が３質量部より多く１０質量部以下であることを特徴とするラミネート印画物である。
【０００９】
前記アクリル系樹脂の重量平均分子量が６０，０００〜３００，０００であり、かつ前記ポリエステル系樹脂の重量平均分子量が１，０００〜１０，０００であることが好ましい。また、前記接着層が、重量平均分子量５０，０００〜３００，０００のアクリル系樹脂を含有することが好ましい。また、前記中間層に紫外線吸収性官能基を含むことが好ましい。
【００１０】
このような本発明によって、耐熱性、光学特性が優れ、かつ密着性の良い非剥離ラミネートフィルム、およびラミネート印画物を供給することができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
発明の実施形態の説明に先立ち、本発明に関するラミネートフィルムと印画物との熱圧着プロセスによりラミネート印画物を提供する装置の一例について説明する。
【００１２】
図１において、接着層を外側にロール状に巻き取られたラミネートフィルム１と印画物４とが、ラミネートフィルム１の接着層面３と、印画物４の画像面とが向き合うように配置されて、一対の加熱ローラー５に供給される。ラミネートフィルム１と印画物４とは、加熱ローラー５の間を通過する際に、加圧・加熱されて圧着されてラミネート印画物が作製される。処理後に、印画物の大きさ、形に合わせて、切断する工程を有することがある。
【００１３】
加圧・加熱条件は、使用する機械のラミネート印画物の作製速度、印画物やラミネートフィルムの材質等を考慮して、適切な条件を選べばよい。例えば、本発明のラミネートフィルムを用いて、図１に示したような加熱ロール方式の装置により加圧・加熱して圧着してラミネート印画物を作製する場合には、一般的には５〜５０Ｎ／ｃｍ、好ましくは１５〜３５Ｎ／ｃｍの線圧で、また、一般的には６０〜１６０℃、好ましくは、８０〜１３０℃の温度で加圧・加熱して圧着すればよい。
【００１４】
続いて本発明の実施形態を説明する。図２は本発明のラミネートフィルムの断面図である。ラミネートフィルム２の構成は、耐熱性基材２ａ上に中間層２ｂと、画像面への接着層となる接着層２ｃが順次積層された構成である。
【００１５】
耐熱性基材としては、上記加熱加圧条件下で形状を安定して維持できる、ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムと略す）が良く、その厚さは、ラミネート処理に適した厚さとすれば良く、例えば、３〜１５０μｍ、好ましくは、経済性と画質を考慮して５〜８０μｍである。
【００１６】
耐熱性基材は、中間層とは反対側の面にエンボス加工やサンドブラストなどの粗面化処理、ないしは紛体粒子を含む樹脂層による粗面化処理がされていても良い。また、本ラミネートフィルムをロール状に巻いて使用する為には、中間層とは反対側の面に離型処理を施しても良い。例えば、ブロッキング防止の為のシリコーン、ワックス等により離型処理を行えば良い。また、耐熱性基材の中間層側の表層にコロナ処理等易接着処理を行っても良い。これにより密着性を向上させることが出来る。
【００１７】
中間層を形成する樹脂には、ＰＥＴフィルムと光学的特性が類似し透明度が高いアクリル系樹脂が光特性的には適しているが、ＰＥＴフィルムとの密着性は極めて低い。これに対し、本発明における中間層を形成する樹脂は、アクリル系樹脂とポリエステル系樹脂を含有し、該アクリル系樹脂１００質量部に対し、該ポリエステル系樹脂を３質量部より多く１０質量部以下である樹脂とすることで充分な密着力を得ることが出来る。
【００１８】
アクリル系樹脂とは、アクリル酸、メタクリル酸、およびこれらの誘導体の重合体を含有する樹脂を指す。具体的には、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステル等が挙げられる。例えば、メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルの共重合体を主成分とするデルペット８０ＮＢ（旭化成製：商品名）やアクリル酸メチルを主成分とするダイアナールＢＲ９０（三菱レイヨン製：商品名）等があげられる。特に、透明性がすぐれ、機械的特性にもすぐれたポリメタクリル酸エステル及びその共重合体が好ましい。
【００１９】
アクリル系樹脂の重量平均分子量は、６０，０００〜３００，０００であることが望ましい。重量平均分子量が６０，０００未満であると充分な中間層強度が得られず、クラックが生じる場合がある。また、重量平均分子量が３００，０００より大きくなると、アクリル系樹脂の重合に時間がかかり、生産効率が低下する場合がある。
【００２０】
ポリエステル系樹脂とは、多価アルコールと多価カルボン酸からなる樹脂であり、主鎖にカルボキシル基を有する樹脂を指す。具体的には、非晶性ポリエステル、結晶性ポリエステル、ポリエステルウレタン等が挙げられる。上記樹脂は同じエステル基を主鎖とするＰＥＴフィルムとの濡れ性が極めて強いため強い接着性を得ることが出来る。特に、接着性と溶剤への溶解性にすぐれ、コーティング性能に優れているとの観点から、非晶性ポリエステルが好ましい。
【００２１】
ポリエステル系樹脂としては、上記アクリル性樹脂との相溶性が高いことが必要であり、その為には、その重量平均分子量が１０，０００以下であることが望ましく、また、短時間での重合が可能で生産効率が高められることから、重量平均分子量１，０００以上であることがこのましい。
【００２２】
中間層を形成する樹脂に含まれるアクリル系樹脂とポリエステル系樹脂の合計量は、接着性と透明性両立させる観点から、中間層を形成する樹脂中に５０質量部以上であることが好ましい。
【００２３】
中間層の層厚は、例えば１〜２０μｍから選択できる。
【００２４】
また、上記の特性を踏まえた中間層には、紫外線吸収性官能基を含有させることで耐紫外線性を向上させることができる。紫外線吸収性官能基としては、例えば、ベンゾトリアゾール基などを使用できる。中間層に紫外線吸収性官能基を含有させる方法としては、中間層を形成する樹脂中に紫外線吸収性官能基を持つ化合物を混合する方法や、中間層の一成分であるアクリル系樹脂の合成段階で、紫外線吸収性官能基を持つ共重合可能な化合物と共重合させる方法などがある。
【００２５】
接着層には、印画物の画像面上にラミネート層を形成した時に、透明な皮膜を形成出来、かつ耐熱性基材が安定した形態を維持する温度で加熱、加圧された状態において、接着層を構成する材料が軟化して流動性を有し、印画物の凹部に充分流入するものであれば良い。例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合系樹脂、アクリル系樹脂が挙げられる。特に、アクリル系樹脂は中間層との密着性が高く、かつ光学特性が類似している為に本発明に最も適している。このとき、アクリル系樹脂以外の樹脂を含んでいてもよく、接着層を形成する樹脂中にアクリル系樹脂が４０質量％以上含むことが好ましい。なお、「系樹脂」の表現は、他の成分を含有する樹脂、および他の成分との共重合体を含むという意味である。
【００２６】
また、接着層の膜厚は、例えば５〜３０μｍから選択できる。
【００２７】
以上のような本発明のラミネートフィルムによって、耐熱性、光学特性が優れ、かつ密着性の良い非剥離ラミネートフィルムを得ることができる。
【００２８】
また、本発明のラミネートフィルムを用いて、印画物の画像面上に、上記の接着層と、上記の中間層と、ＰＥＴフィルムからなる耐熱性基材と、がこの順に積層されたラミネート印画物とすることで、耐熱性、光学特性が優れ、かつ密着性の良いラミネート印画物を得ることができる。印画物には特に制約がなく、電子写真やインクジェットの出力印画等の印画物を使用することができる。
【００２９】
【実施例】
以下実施例等により本発明を更に詳細に説明する。
【００３０】
（実施例１）
（ラミネートフィルムの作製）
アクリル系樹脂としてダイヤナールＢＲ−８２（三菱レイヨン（株）製、重量平均分子量１５０，０００）１００質量部、ポリエステル系樹脂として非晶性ポリエステルであるバイロン２２０（東洋紡績（株）製、重量平均分子量３，０００）をＸ質量部（Ｘ＝２、３．５、５、１０、１２）、トルエン４００質量部を混合し、塗工液を作製した。
【００３１】
この塗工液をＰＥＴフィルム（ユニチカ製、２５μｍ厚）に、乾燥膜厚５μｍ厚となるようにメイヤーバーコーティング法により塗工し、中間層となる層を設けた。
【００３２】
その上に、アクリル系エマルジョン樹脂ビニブランＣ（日信化学工業製）を乾燥膜厚１５μｍになるようにメイヤーバーコーティング法により塗工し、接着層となる層を設けた。
（印画物の作製）
機器として、ピクサスＢＪＦ９０００  （キヤノン（株）製；商品名）を使用して、受像紙、高品位マット紙ＭＰ１０１（キヤノン（株）製）に黒べた画像を印字し、印画物を得た。
（ラミネート印画物の作製）
上記作製したラミネートフィルムを上記印画物の画像表面に、図１に示す原理の加熱ローラーを用いて、１４０℃、線圧２０Ｎ／ｃｍ、５ｍｍ／ｓの条件で熱圧着し、ラミネート印画物を得た。
【００３３】
この結果、表１に示す様に、ポリエステル系樹脂が３質量部より多く１０質量部以上で所望の密着力が得られとともに、曇りのない光学特性の優れたラミネートフィルムを得ることが出来た（１０質量部より多くなると相溶性が悪くなり、ポリエステル樹脂が析出し、膜自体が曇った。）。
【００３４】
（実施例２）
（ラミネートフィルムの作製）
紫外線吸収有する化合物であるベンゾトリアゾールと、アクリル樹脂との共重合体であるＰＵＶＡ−１５Ｍ−３０Ｔ（大塚製薬製、重量平均分子量２００，０００）１００質量部に対し、ポリエステル樹脂として非晶性ポリエステルであるバイロン２２０（東洋紡績（株）製、重量平均分子量３，０００）をＸ質量部（Ｘ＝２、３．５、５、１０、１２）トルエン４００質量部を混合し、塗工液を作製した。
【００３５】
この塗工液をＰＥＴフィルム（ユニチカ製、２５μｍ厚）に、乾燥膜厚５μｍ厚となるようにメイヤーバーコーティングにより塗工し、中間層となる層を設けた。
【００３６】
その上に、アクリル系エマルジョン樹脂ビニブランＣ（日信化学工業製）を乾燥膜厚１５μｍになるようにメイヤーバーコーティング法により塗工し、接着層となる層を設けた。
【００３７】
印画物の作製、ラミネート印画物の作製は実施例１と同様の方法で行った。
【００３８】
この結果、実施例１と同様に、ポリエステル系樹脂が３質量部より多く１０質量部以上で所望の密着力が得られとともに、曇りのない光学特性の優れたラミネートフィルムを得ることが出来る事を確認した。さらに、得られラミネート印画物を、アトラスフェードメータ（キセノンアーク）を用い１００時間暴露し、印画物の残存濃度を測定した。残存濃度とは、マクベスＲＤ１２００（マクベス社製；商品名）を用いて暴露前後の印画物の黒べた部分の反射濃度を測定し、暴露後の反射濃度を暴露前の反射濃度で割ったものをパーセント表示したものであり、すべての画像で７０％以上となっており耐紫外線性が付与されていることが確認された。
【００３９】
【表１】
2004249657.tif 000003
【００４０】
【表２】
2004249657.tif 000004
【００４１】
（評価方法）
（１）密着性
ラミネート印画物の４辺をＮＴカッターにて切り出す。この各４辺それぞれに対し、ラミネートフィルム側よりセロテープ（ニチバン製）を貼り、勢い良く剥す。
×：中間層と耐熱基材との間から剥がれた部分がある
○：セロテープと耐熱基材との間からはがれる。
（２）透明性
ラミネート印画物の黒べた部分の反射濃度を、マクベスＲＤ１２００（マクベス社製；商品名）で測定した。
濃度は次の基準で評価した。
○：濃度１．９０以上
×：濃度１．９０未満
【００４２】
【発明の効果】
本発明によれば、耐熱性、光学特性が優れ、かつ密着性の良い非剥離ラミネートフィルム、およびラミネート印画物を供給することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例であるラミネート印画物を作製する装置の模式図である。
【図２】本発明のラミネートフィルムの構成を示す断面図である。
【符号の説明】
１：ラミネートフィルム
２：ラミネートフィルム
２ａ：耐熱性基材
２ｂ：中間層
２ｃ：接着層
３：接着層面
４：印画物
５：加熱ローラー
【図１】
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【図２】
2004249657.tif 000006