(57)【要約】【課題】体臭及び汗臭から発せられる酸臭に対し効果的にマスキング及び／又はハーモナージュすることができる体臭抑制香料組成物を提供する【解決手段】炭素数５〜８のヒドロキシアルキニルカルボン酸及び炭素数５〜８の二重結合を１つ有するアルケニルカルボン酸から選ばれる酸臭に対してマスキング効果及び／又はハーモナージュ効果に優れた成分の１種以上を含有する体臭抑制香料組成物。体臭抑制香料組成物は、（Ａ）酸臭に対して、香気がマスキング効果及びハーモナージュ効果に共に優れた化合物又は精油類の１種以上、（Ｂ）酸臭に対して、香気がマスキング効果に優れているがハーモナージュ効果に中性の成分から選ばれる化合物又は精油類の１種以上、及び（Ｃ）必要に応じ、酸臭に対して、香気がマスキング効果及びハーモナージュ効果をしない香料又は精油類の１種以上を含有するものが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数５〜８のヒドロキシアルキニルカルボン酸及び炭素数５〜８の二重結合を１つ有するアルケニルカルボン酸から選ばれる酸臭に対してマスキング効果及び／又はハーモナージュ効果に優れた成分の１種以上を含有することを特徴とする体臭抑制香料組成物。
【請求項２】
酸臭が、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸及び／又は３−メチルヘキセン酸であることを特徴とする請求項１記載の体臭抑制香料組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の体臭抑制香料組成物において、前記酸臭に対してマスキング効果及び／又はハーモナージュ効果に優れた成分が、
（Ａ）酸臭に対して、香気がマスキング効果及びハーモナージュ効果に共に優れた化合物又は精油類から選ばれる少なくとも１種以上、
（Ｂ）酸臭に対して、香気がマスキング効果に優れているがハーモナージュ効果に中性の化合物又は精油類から選ばれる少なくとも１種以上、及び
（Ｃ）必要に応じ、酸臭に対して、香気がマスキング効果及びハーモナージュ効果をしない化合物又は精油類から選ばれる少なくとも１種以上、
を含有することを特徴とする体臭抑制香料組成物。
【請求項４】
上記成分Ａが４０重量％以上であり、成分Ａと成分Ｂの総和が６０重量％以上であり、且つ成分Ｃが４０重量％未満であることを特徴とする請求項３記載の体臭抑制香料組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の体臭抑制香料組成物を含有することを特徴とする消臭剤組成物。
【請求項６】
請求項１乃至４のいずれかに記載の体臭抑制香料組成物を含有することを特徴とする外用剤組成物。
【請求項７】
炭素数５〜８のヒドロキシアルキニルカルボン酸及び炭素数５〜８の二重結合を１つ有するアルケニルカルボン酸から選ばれる酸臭に対して、
（Ａ）マスキング効果及びハーモナージュ効果に共に優れた化合物又は精油類から選ばれる少なくとも１種以上、（Ｂ）マスキング効果に優れているがハーモナージュ効果に中性の化合物又は精油類から選ばれる少なくとも１種以上、及び（Ｃ）必要に応じ、マスキング効果及びハーモナージュ効果をしない化合物又は精油類から選ばれる少なくとも１種以上、を使用することを特徴とする体臭抑制方法。
【請求項８】
酸臭が、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸及び／又は３−メチルヘキセン酸であることを特徴とする請求項７記載の体臭抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は体臭抑制香料組成物、詳しくは、体臭及び汗臭から発せられる酸臭に対し効率的にマスキング及び／又はハーモナージュすることができる体臭抑制香料組成物、及びこれを含む消臭剤組成物或いは外用剤組成物、並びに新規体臭抑制方法に関する。
【０００２】
【背景技術】
人々の清潔意識の高まりから、近年特にニオイに対するケアが重要となってきており、中でもとりわけ人の身体から発せられるニオイ、すなわち人体臭について排除したいというニーズが高い。人の身体から発せられるニオイとしては、頭皮・頭髪臭、口臭、汗臭、腋臭、足臭などがある。中でも腋臭は皮脂腺、アポクリン腺、エクリン腺などの汗腺からの分泌物が酸化したり、微生物の作用を受けたりして、ニオイが生じるようになると考えられている。これらのニオイは人にとって不愉快であるので、従来からそのニオイを解消する工夫が種々なされている。このような状況から、腋臭や汗臭を含め、体臭の予防又は低減を意図する製品は、従来から多数市場に供せられている。
【０００３】
通常ニオイを解消する方法としては、ニオイ物質の発生原因となる物質の生成を防止することによりニオイの発生を防止する方法、ニオイの発生に関連する微生物の増殖を抑制する方法、ニオイ物質を特定香料でマスクする方法など種々の方法が知られており、市販されている各種製品においては、これらニオイを解消する方法の少なくともいずれかの方法が採られている。これらの例を挙げると、例えば、発汗量を抑制する制汗剤、微生物の増殖を抑制する静菌剤或いは殺菌剤、有臭成分によるマスキング剤などが目的に応じ市販製品などに配合されている。制汗剤としては、ほとんどが収斂剤であるアルミニウム化合物が主成分とされており、通常、アルミニウムクロライドが用いられている。また、静菌剤或いは殺菌剤としては、ヘキサクロフェン及び種々の第四級アンモニウム塩化合物などが一般には用いられている。また、有臭成分によるマスキング剤としては、種々の香料が従来から用いられている（例えば、特許文献１、特許文献２、非特許文献１参照）。
【０００４】
一方、汗臭や腋臭などのニオイを含め体臭をマスキングしたり、消臭するためのマスキング剤、消臭剤などの開発を効率よく行うため、口臭、頭皮臭、腋臭、足臭、汗臭等の種々の人体臭成分についての研究及びこれに基づくモデル臭の構築研究、モデル臭の提案も従来からなされている（例えば、非特許文献２、非特許文献３、特許文献３参照）。しかし汗臭の中でも腋臭については十分に研究されるには至っていない。他方、デオドラント製品には、種々の香料組成物が配合されているが、腋臭を効果的にマスキングする香料素材について、十分満足できるものが提供されているとは言えないのが現状である。
【０００５】
本発明者らは、上記現状に鑑み鋭意検討を行った。その結果、従来の汗臭成分の報告では、３−メチル−２−ヘキセン酸や酢酸をはじめとする各種カルボン酸などが知られていたが、今回新たに腋臭の成分中に３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸が含まれており、そのヒドロキシカルボン酸の鏡像体比を確認したところ、Ｒ体とＳ体の比が１：３であることを見出した。このニオイは従来の３−メチル−２−ヘキセン酸と異なり、明らかに腋臭を連想させるニオイであった。これらニオイについて、未だ有臭成分によるマスキングの方法は報告されていない。
【０００６】
【特許文献１】
特開平６−１７９６１０号公報
【特許文献２】
特表２００２−５０５２６４号公報
【特許文献３】
欧州特許出願公開第１２５８５３１号公報
【非特許文献１】
「周知・慣用技術集（香料）第Ｉ部  香料一般」、特許庁、平成１１年１月２９日、ｐ．２３０〜２５０頁
【非特許文献２】
「ジャーナル  オブ  ケミカル  エコロジー（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｃｏｌｏｇｙ）」、（米国）、１９９１年、第１７巻、第７号、ｐ．１４６９−１４９２
【非特許文献３】
「第４６回  香料・テルペン及び精油化学に関する討論会  講演要旨集」、第４６回ＴＥＡＣ大会事務局（主催：日本化学会）、２００２年、ｐ．１２４−１２６
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、汗臭、特にその中でも腋臭の本質を突き止めた結果に基づきこの独特な腋臭を含め体臭、汗臭を効率的にマスキング及び／又はハーモナージュすることができる体臭抑制香料組成物を提供することである。
また、本発明の他の目的は、体臭及び汗臭から発せられる酸臭に対し効果的にマスキング及び／又はハーモナージュすることができる体臭抑制香料組成物を提供することである。
【０００８】
更に、本発明の他の目的は、体臭及び汗臭から発せられる酸臭に対し効果的にマスキング及び／又はハーモナージュすることができる体臭抑制香料組成物を含有する消臭剤組成物或いは外用剤組成物を提供することである。
また、本発明の他の目的は、汗臭及び腋臭を効率的にマスキング及び／又はハーモナージュすることができる体臭抑制香料組成物を含有する消臭剤組成物或いは外用剤組成物を提供することである。
また、本発明の他の目的は、体臭を抑制する方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、腋臭の分析の結果に基づき新たに擬似体臭組成物を構築し、この擬似体臭組成物を用いて極めて多くの単品香料についてスクリーニングをした結果、ある種の香料が汗臭や腋臭などの酸臭、すなわち炭素数５〜８のヒドロキシアルキニルカルボン酸及び炭素数５〜８の二重結合を１つ有するアルケニルカルボン酸から選ばれる酸臭に対して効率的にマスキング及び／又はハーモナージュすることを見出し、本発明はこの知見に基づきなされたものである。本発明の体臭抑制香料組成物は、その目的に応じて適宜任意の割合で他の香料組成物と混合でき、各種の調合香料に広く利用することができる香料組成物である。
【００１０】
すなわち、本発明は、以下の〔１〕〜〔４〕の体臭抑制香料組成物、〔５〕の消臭剤組成物、〔６〕の外用剤組成物、及び〔７〕及び〔８〕の体臭抑制方法に関する。
【００１１】
〔１〕炭素数５〜８のヒドロキシアルキニルカルボン酸及び炭素数５〜８の二重結合を１つ有するアルケニルカルボン酸から選ばれる酸臭に対してマスキング効果及び／又はハーモナージュ効果に優れた成分の１種以上を含有することを特徴とする体臭抑制香料組成物。
【００１２】
〔２〕酸臭が、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸及び／又は３−メチルヘキセン酸であることを特徴とする上記〔１〕に記載の体臭抑制香料組成物。
【００１３】
〔３〕上記〔１〕又は〔２〕に記載の体臭抑制香料組成物において、酸臭に対してマスキング効果及び／又はハーモナージュ効果に優れた成分が、
（Ａ）酸臭に対して、香気がマスキング効果及びハーモナージュ効果に共に優れた化合物又は精油類から選ばれる少なくとも１種以上、
（Ｂ）酸臭に対して、香気がマスキング効果に優れているが、ハーモナージュ効果に中性の化合物又は精油類から選ばれる少なくとも１種以上、及び
（Ｃ）必要に応じ、酸臭に対して、香気がマスキング効果及びハーモナージュ効果をしない化合物又は精油類から選ばれる少なくとも１種以上、
を含有することを特徴とする体臭抑制香料組成物。
【００１４】
〔４〕前記Ａ群が４０重量％以上であり、成分Ａと成分Ｂの総和が６０重量％以上であり、且つ成分Ｃが４０重量％未満であることを特徴とする上記〔３〕に記載の体臭抑制香料組成物。
【００１５】
〔５〕上記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の体臭抑制香料組成物を含有することを特徴とする消臭剤組成物。
【００１６】
〔６〕上記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の体臭抑制香料組成物を含有することを特徴とする外用剤組成物。
【００１７】
〔７〕炭素数５〜８のヒドロキシアルキニルカルボン酸及び炭素数５〜８の二重結合を１つ有するアルケニルカルボン酸から選ばれる酸臭に対して、（Ａ）マスキング効果及びハーモナージュ効果に共に優れた化合物又は精油類から選ばれる少なくとも１種以上、（Ｂ）マスキング効果に優れているがハーモナージュ効果に中性の化合物又は精油類から選ばれる少なくとも１種以上、及び（Ｃ）必要に応じ、マスキング効果及びハーモナージュ効果をしない化合物又は精油類から選ばれる少なくとも１種以上、を使用することを特徴とする体臭抑制方法。
【００１８】
（８）酸臭が、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸及び／又は３−メチルヘキセン酸である上記〔７〕に記載の体臭抑制方法。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について更に詳細に説明する。
本発明の説明に先立ち、まず腋臭の分析及び成分の同定及びこの分析結果からの擬似体臭組成物の構築について説明する。
【００２０】
（腋臭の成分分析及び特徴的ピークの解析、同定法）
腋の部分を拭き取った脱脂綿をエーテル抽出した後、溶媒を濃縮することにより、検体を得た。それを嗅ぎガスクロマトグラフィー及びマススペクトル等を用いて分析を行い、特徴的なニオイを示すピークを見出した（図１）。更に、マススペクトルの解析及び化学合成（合成法については、例えば、特許文献４、非特許文献４、非特許文献５参照、合成経路については図２参照）により得た化合物との対比により、その成分が３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸であり、また、ヒドロキシカルボン酸の両鏡像体比であるＲ体とＳ体の比が１：３であることが明らかとなった（図３）。
【００２１】
表１に、その特徴的なニオイを示す、新しく見出したニオイの成分である３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸及び従来から腋臭のニオイ成分としてその存在が知られていた３−メチル−２−ヘキセン酸について香質を示す。
【００２２】
【表１】
2004262900.tif 000002
【００２３】
【特許文献４】
特開平１０−２５２６５号公報
【非特許文献４】
「ジャーナル  オブ  オーガニック  ケミストリー（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）」、（米国）、１９８３年、第４８巻、第２２号、ｐ．３９６０−３９６６
【非特許文献５】
「テトラヘドロン  アシンメトリー（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ａｓｙｍｍｅｔｒｙ）」、（米国）、１９９６年、第７巻、第７号、ｐ．２０２３−２０２８
【００２４】
（擬似体臭組成物）
この結果に基づき考察・評価し更に再構築し、実際の腋の臭気により近い、（イ）（イ−１）炭素数５〜８のヒドロキシアルキニルカルボン酸及び（イ−２）炭素数５〜８の二重結合を１つ有するアルケニルカルボン酸、から選ばれる少なくとも１種、（ロ）炭素数２〜２４の脂肪酸から選ばれる少なくとも１種、及び（ハ）炭素数２〜１３のアルデヒドから選ばれる少なくとも１種を含有する擬似体臭組成物を得た。
【００２５】
上記擬似体臭組成物の（イ−１）成分である炭素数５〜８のヒドロキシアルキニルカルボン酸としては、３−ヒドロキシ−３−メチルペンタン酸や３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸等が挙げられ、好ましくは３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸のラセミ体及び光学活性体であり、更に３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸の鏡像体比であるＲ−体とＳ−体との比が１．５：１〜１：２０程度の範囲であるものが好ましく、更に１：１〜１：５程度の範囲であるものが更に好ましい。成分（イ−１）は、全組成中、約０．１〜５０重量％含有することができ、好ましい範囲は約１〜３０重量％である。
【００２６】
一方、成分（イ−２）の炭素数５〜８の二重結合を１つ有するアルケニルカルボン酸としては、特に限定されるものではないが、例えば、３−メチル−２−ペンテン酸、３−メチル−２−ヘキセン酸、３−メチル−２−ヘプテン酸等が挙げられ、好ましくは３−メチル−２−ヘキセン酸のシス体及びトランス体であり、更に３−メチル−２−ヘキセン酸の幾何異性体比であるシス体とトランス体の比が、１：１〜１：１０程度の範囲であるものがより好ましい。成分（イ−２）は、全組成中、約０．１〜５０重量％含有することができ、好ましい範囲は約１〜３０重量％である。
【００２７】
また、成分（ロ）として示される炭素数２〜２４の脂肪酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、イソブタン酸、吉草酸、イソ吉草酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、パルミトオレイン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノレン酸、グルコール酸、乳酸、３−ヒドロキシブタン酸等の水酸基を有していてもよい直鎖又は分岐の飽和又は不飽和脂肪酸が挙げられる。成分（ロ）の炭素数２〜２４の脂肪酸の配合割合は、酢酸又はプロピオン酸については、好ましくは全組成中に約０．００１〜５０重量％であり、炭素数４〜２４の脂肪酸については、約０．００１〜８０重量％が好ましい範囲である。
【００２８】
更に、成分（ハ）として示される炭素数２〜１３のアルデヒドとしては、例えば、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、ヘプチルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ノニルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、ドデシルアルデヒド、トリデシルアルデヒド、テトラデシルアルデヒド、ヘキサデシルアルデヒド、３−ヘキセナール、４−ヘプテナール、２−ノネナール、４−デセナール、ウンデシレンアルデヒド、２，６−ノナジエナール、デカジエナール、メチルオクチルアセトアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド等の直鎖又は分岐の飽和又は不飽和アルデヒドが挙げられる。成分（ハ）の炭素数２〜１３のアルデヒドの配合割合は、好ましくは全組成中に約０．００１〜５０重量％である。
【００２９】
上記擬似体臭組成物には、汗臭や腋臭などの体臭の微妙な質や濃度を調整する目的で、上記の成分（イ）〜（ハ）の他に、スクワレン、スクワラン、コレステロール又はその誘導体、アミノ酸、グリセライド、炭素数２〜２４の直鎖又は分岐の脂肪酸エステル、揮発性含窒素化合物、及び揮発性含硫化合物等を配合することができる。これらは成分（イ）〜（ハ）を１重量部とした場合に約０．００００１〜１００００重量部含有することができる。この他、擬似体臭組成物には、該組成物の濃度を調節する目的で、溶剤（可溶化剤）を配合することができ、乳酸が好ましいものである。
【００３０】
本発明の体臭抑制香料組成物の成分Ａ〜Ｃの化合物、精油類についての選抜においては、下記表２の組成の擬似体臭組成物が用いられた。
【００３１】
【表２】
2004262900.tif 000003
【００３２】
（本発明の体臭抑制香料組成物）
本発明の体臭及び汗臭から発せられる、炭素数５〜８のヒドロキシアルキニルカルボン酸及び炭素数５〜８の二重結合を１つ有するアルケニルカルボン酸から選ばれる酸臭（以下、「汗臭や腋臭などの酸臭」という。）に対し効果的にマスキング及び／又はハーモナージュすることができる体臭抑制香料組成物は、代表的には、成分として、（Ａ）汗臭や腋臭などの酸臭に対するマスキング効果及びハーモナージュ効果に共に優れた化合物又は精油類（以下、「マスキング成分」ともいう。）、（Ｂ）汗臭や腋臭などの酸臭に対して、香気がマスキング効果に優れているがハーモナージュ効果に中性の化合物又は精油類（以下、「ハーモナージュ中性成分」ともいう。）及び（Ｃ）必要に応じ、酸臭に対して、香気がマスキング効果及びハーモナージュ効果をしない化合物又は精油類（以下、「バランス成分」ともいう。）を含有する。以下、これら各成分に含まれる化合物及び精油類について更に具体的に説明をするが、成分Ａ〜Ｃの各例示化合物及び精油類は、単なる例示にすぎないもので、本発明の上記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）がこれら例示のものに限られるものではない。
【００３３】
（Ａ）マスキング成分
汗臭や腋臭などの酸臭に対するマスキング効果及びハーモナージュ効果に共に優れた成分であるマスキング成分としては、例えば、下記（Ａ−１）〜（Ａ−７）の各群から選ばれる化合物又は精油類が挙げられる。
【００３４】
（Ａ−１）アルコール類
シス−３−ヘキセノール、フェニルエチルアルコール、シトロネロール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール（レボサンドール：高砂香料工業株式会社製）、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール（サンダルマイソルコア：花王株式会社製）、ゲラニオール、ボルネオール
【００３５】
（Ａ−２）エステル類及びラクトン類
酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸スチラリル、アリルアミルグリコレート、酢酸フェニルエチル、酢酸ベンジル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート（ベルドックス：花王株式会社製）、ジヒドロジャスモン酸メチル（ヘディオン：Ｆｉｒｍｉｎｉｃｈ社製）、安息香酸メチル、酢酸メチルフェニル、エチルアセトアセテート、カプロン酸アリル、酪酸エチル−２−メチル、吉草酸エチル−２−メチル、アリルシクロヘキシルオキシアセテート（シクロガルバネート：Ｄｒａｇｏｃｏ社製）、メチルアンスラニレート、γ−ウンデカラクトン、γ−ノナラクトン、γ−デカラクトン、クマリン
【００３６】
（Ａ−３）アルデヒド類及びアセタール類
ジメチル−テトラヒドロベンズアルデヒド（トリプラール：ＩＦＦ社製）、エチルバニリン、シトロネラール、ヘキサナール、オクタナール、ベンズアルデヒド、２，６−ジメチル−５−ヘプテナール（メロナール：Ｇｉｖａｕｄａｎ社製）、シトラール、トリメチルシクロヘキセンカルバルデヒド（イソシクロシトラール：ＩＦＦ社製）、４−メトキシベンズアルデヒド、シトラールジエチルアセタール（シトラサール：Ｑｕｅｓｔ社製）、アセトアルデヒドフェニルエチルプロピルアセタール、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール
【００３７】
（Ａ−４）ケトン類
ダマセノン、メチルイオノン  ソープ、β−ダマセノン、カンファー、メチレンテトラメチルヘプタノン（コアボン：ＩＦＦ社製）、メチルヘプテノン、１−（５，５−ジメチル−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン（α−ダイナスコン：Ｆｉｒｍｉｎｉｃｈ社製）、メントン、ｌ−カルボン
【００３８】
（Ａ−５）エーテル類
３α，６，６，９α−テトラメチルドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラン（アンブロキサン：Ｈｅｎｋｅｌ社製）、２−ブチル−４，６−ジメチルジヒドロピラン（ヴィゴローセ：Ｑｕｅｓｔ社製）、ｐ−クレジルメチルエーテル、フェニルアセトアルデヒド、ローズオキサイド、β−ナフトールメチルエーテル
【００３９】
（Ａ−６）含窒素化合物
イソブチルキノリン、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、ヒドロキシシトロネリリデン  メチル  アンスラニレート（オーランチオール：高砂香料工業株式会社製）
【００４０】
（Ａ−７）精油類
レモン油、ライム油、オレンジ油、ローズマリー油、イランイラン油、マンダリン油、ユーカリ油、ラバンジン油、ゼラニウム油、カモミール油、カルダモン油、シトロネラ油、エレミ油、シナモン油、ペチグレン油、タジェット油、アルモアズ油、ガルバナム油、ペパーミント油、クラリーセージ油、クローブバッド油、ローズ油、バジル油、スペアミント油
【００４１】
これらのマスキング成分のうち、汗臭、特に腋臭のマスキング効果に優れている成分としては、
（Ａ−１）シス−３−ヘキセノール、フェニルエチルアルコール、シトロネロール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール（レボサンドール：高砂香料工業株式会社製）、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール（サンダルマイソルコア：花王株式会社製）、ゲラニオール、ボルネオールから選ばれるアルコール類；
【００４２】
（Ａ−２）酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸スチラリル、アリルアミルグリコレート、酢酸フェニルエチル、酢酸ベンジル、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート（ベルドックス：花王株式会社製）、ジヒドロジャスモン酸メチル（ヘディオン：Ｆｉｒｍｉｎｉｃｈ社製）、γ−ウンデカラクトン、クマリンから選ばれるエステル類及びラクトン類；
【００４３】
（Ａ−３）ジメチル−テトラヒドロベンズアルデヒド（トリプラール：ＩＦＦ社製）、エチルバニリンから選ばれる１種以上のアルデヒド類；
（Ａ−４）ダマセノン、メチルイオノン、β−ダマセノンから選ばれるケトン類；
【００４４】
（Ａ−５）エーテル類である３α，６，６，９α−テトラメチルドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラン（アンブロキサン：Ｈｅｎｋｅｌ社製）；
（Ａ−７）レモン油、ライム油、オレンジ油、ローズマリー油、イランイラン油、マンダリン油、ユーカリ油、ラバンジン油、ゼラニウム油から選ばれる精油類；
が挙げられる。
【００４５】
これらＡ群の化合物又は精油類は、本発明の体臭抑制組成物において成分Ａ（マスキング成分）として単独で配合されてもよいし、２種以上が併用、配合されてもよい。本発明の体臭抑制香料組成物におけるこれらのマスキング成分の配合量は、具体的に選択する成分や、付与すべき汗臭や腋臭等に対するマスキング効果、さらには他の配合成分等に応じて適宜選択させるものであり、特に限定されるべきものではない。本発明においてはマスキング成分の配合により、優れた汗臭、特に腋臭に対するマスキング効果が発揮される。これにより、香粧品等を初めとする消臭剤、外用剤などに有用な本発明の体臭抑制香料組成物が提供される。
【００４６】
（Ｂ）ハーモナージュ中性成分
汗臭や腋臭などの酸臭に対して、香気がマスキング効果に優れているがハーモナージュ効果に中性の化合物又は精油類であるハーモナージュ中性成分としては、例えば、下記（Ｂ−１）〜（Ｂ−７）の各群から選ばれる１種以上の化合物又は精油類が挙げられる。
【００４７】
（Ｂ−１）アルコール類
エチルリナロール、テトラヒドロミルセノール、４−メチル−３−デセン−５−オール（ウンデカベルトール：Ｇｉｖａｕｄａｎ社）、９−デセン−１−オール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール、ジメチルオクタノール
【００４８】
（Ｂ−２）エステル類
シクロヘキシルプロピオン酸アリル、酢酸テルピニル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸シトロネリル、サリチル酸アミル、フェニル酢酸フェニルエチル、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、２，２，６−トリメチルシクロヘキサンカルボン酸エチル（テサロン：高砂香料工業株式会社製）、酢酸トリクロロメチルフェイルカルビニル（ローズフェノン）、酢酸アニシル
【００４９】
（Ｂ−３）アルデヒド類
ヘリオトロピン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド（リリアール：Ｇｉｖａｕｄａｎ社製）、４（３）−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド（コバノール：高砂香料工業株式会社製）、ヒドロキシシトロネラール、α−メチル−３，４−メチレンジオキシヒドロシンナミックアルデヒド（ヘリオナール：ＩＦＦ社製）、シンナミックアルデヒド、２−メチルウンデカナール、４−トリシクロデシレンブタナール、ｐ−エチル−α，α−ジメチルフェニルプロピルアルデヒド（フロラロゾン：ＩＦＦ社製）、４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド（マイラックアルデヒド：ＩＦＦ社）
【００５０】
（Ｂ−４）ケトン又はケタール類
α−ダマスコン、δ−ダマスコン、６−アセチル−１，１，２，４，４，７−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン（トナリド：ＰＦＷ社製）、アリルイオノン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジメチルアセトフェノン、５−シクロヘキサデセン−１−オン（アンブレトン：高砂香料工業株式会社製）、３−メチル−２−ペンチル−２−シクロペンテン−１−オン（ジヒドロジャスモン）、２，４，６−トリメチル−４−フェニル−１，３−ジオキサン（フロロパール：ハーマン＆ライマー社製）
【００５１】
（Ｂ−５）エーテル類
オイゲノール、ジフェニルオキサイド、４−メチル−２−（２−メチルプロピル）テトラヒドロ−２Ｈ−４−ピラノール（ジヒドロローズオキサイド）
（Ｂ−６）含窒素化合物
トリデセン−２−ニトリル
（Ｂ−７）精油類
シダーウッド油、ジュニパーベリー油、クローブリーフ油、タイム油、ナツメグ油
【００５２】
これらのハーモナージュ中性成分のうち、汗臭、特に腋臭のマスキング効果に優れている成分としては、
（Ｂ−１）アルコール類のエチルリナロール；
（Ｂ−２）シクロヘキシルプロピオン酸アリル、酢酸テルピニル、酢酸トリシクロデセニル、酢酸シトロネリル、サリチル酸アミル、から選ばれるエステル類；（Ｂ−３）ヘリオトロピン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド（リリアール：Ｇｉｖａｕｄａｎ社製）、４（３）−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド（コバノール：高砂香料工業株式会社製）、ヒドロキシシトロネラール、α−メチル−３，４−メチレンジオキシヒドロシンナミックアルデヒド（ヘリオナール：ＩＦＦ社製）から選ばれるアルデヒド類；
（Ｂ−４）α−ダマスコン、δ−ダマスコン、６−アセチル−１，１，２，４，４，７−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン（トナリド：ＰＦＷ社製）から選ばれるケトン類及びケタール類；
（Ｂ−５）エーテル類のオイゲノール；
（Ｂ−７）精油類のシダーウッド油
が挙げられる。
【００５３】
これらＢ群の化合物又は精油類は、本発明の体臭抑制組成物において成分Ｂ（ハーモナージュ中性成分）として単独で配合されてもよいし、２種以上が併用、配合されてもよい。本発明の体臭抑制香料組成物におけるこれらのマスキング成分の配合量は、具体的に選択する成分や、付与すべき汗臭や腋臭等に対するマスキング効果、さらには他の配合成分等に応じて適宜選択させるものであり、特に限定されるべきものではない。本発明においては、ハーモナージュ中性成分を配合することにより、優れた汗臭、特に腋臭のマスキング効果が発揮される。これにより香粧品等を初めとする消臭剤、外用剤などに有用な本発明の体臭抑制組成物が提供される。
【００５４】
（Ｃ）バランス成分
汗臭や腋臭などの酸臭に対するマスキング効果及びハーモナージュ効果をしない化合物又は精油類からなるバランス成分としては、例えば、下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−６）の各群から選ばれる１種以上の化合物又は精油類が挙げられる。これらバランス成分は調合香料の香気の調和をはかる効果がある。
【００５５】
（Ｃ−１）アルコール類及びフェノール類
ジヒドロミルセノール、イソカンフィルシクロヘキサノール、（サンタレックス：高砂香料工業株式会社製）、ジメチルフェニルエチルカルビノール、２−フェニルプロパノール、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）プロパノール、ｌ−メントール、シス−ｐ−イソプロピルシクロヘキシルメタノール（マイオール：Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社製）、α，α−ジメチルフェニルエチルアルコール、１−（２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルオキシ）ブタン−２−オール（アンバーコア：花王株式会社製）、１−（２，２，６−トリメチルシクロヘキシル）−３−ヘキサノール（アンベストール：高砂香料工業株式会社製）、チモール
【００５６】
（Ｃ−２）エステル類
酢酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（ベルテネックス：ＩＦＦ社製）、（２−メチル−［１，３］ジオキソラン−２−イル）酢酸エチル（フレイストン：ＩＦＦ社製）、酢酸リナリル、プロピオン酸トリシクロデセニル（シクラプロップ：ＩＦＦ社製）、酢酸ゲラニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ヘキシル、エチレンブラシレート（ムスク  Ｔ：高砂香料工業株式会社製）、ジヒドロキシジメチル安息香酸メチル（エベルニル：Ｇｉｖａｕｄａｎ社製）、酢酸３−ペンチルテオラヒドロピラニル（ジャスマール：ＩＦＦ社製）、サリチル酸フェニルエチル、２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルカルボン酸エチル（フローラメイト：Ｈｅｎｋｅｌ社製）、１０−オキサ−１６−ヘキサデカノリド（オキサライド：高砂香料工業株式会社製）、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン−２−カルボン酸エチル（フルーテート：花王株式会社製）、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸セドリル
【００５７】
（Ｃ−３）アルデヒド類
ドデカナール、２−メチル−３−（４−イソプロピルフェニル）プロパナール（シクラメンアルデヒド）、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、クミンアルデヒド、２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、１−メチル−４−（４−メチル−３−ペンテニル）−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド（ホモマイラックアルデヒド：ＩＦＦ社製）、ノナナール、デカナール、３−ドデセナール
【００５８】
（Ｃ−４）ケトン類
β−イオノン、アセチルセドレン（ウッディーフロー：高砂香料工業株式会社製）、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン（イソ・イー・スパー：ＩＦＦ社製）、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン（ラズベリーケトン）、メチルナフチルケトン、シスジャスモン
【００５９】
（Ｃ−５）エーテル類
ヘキサメチルヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン（ガラクソライド：ＩＦＦ社）、セドリルメチルエーテル
（Ｃ−６）含窒素化合物
インドール
を挙げることができる。
【００６０】
これらのバランス成分のうち、汗臭、特に腋臭に対する香気の調和に優れている化合物又は精油類としては、
（Ｃ−１）ジヒドロミルセノール、イソカンフィルシクロヘキサノール、（サンタレックス：高砂香料工業株式会社製）から選ばれるアルコール類；
（Ｃ−２）酢酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（ベルテネックス：ＩＦＦ社製）、（２−メチル−［１，３］ジオキソラン−２−イル）酢酸エチル（フレイストン：ＩＦＦ社製）、酢酸リナリル、プロピオン酸トリシクロデセニル（シクラプロップ：ＩＦＦ社製）、酢酸ゲラニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ヘキシル、エチレンブラシレート（ムスク  Ｔ：高砂香料工業株式会社製）、ジヒドロキシジメチル安息香酸メチル（エベルニル：Ｇｉｖａｕｄａｎ社製）、酢酸セドリルから選ばれるエステル類；
（Ｃ−３）ドデカナール、２−メチル−３−（４−イソプロピルフェニル）プロパナール（シクラメンアルデヒド）、α−ヘキシルシンナミックアルデヒドから選ばれるアルデヒド類；
（Ｃ−４）β−イオノン、アセチルセドレン（ウッディーフロー：高砂香料工業株式会社製）、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン（イソ・イー・スパー：ＩＦＦ社製）、４−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノン（ラズベリーケトン）から選ばれるケトン類；
（Ｃ−５）ヘキサメチルヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン（ガラクソライド：ＩＦＦ社）から選ばれるエーテル類
が挙げられる。
【００６１】
これらＣ群の化合物又は精油類は、本発明の体臭抑制組成物において成分Ｃ（バランス成分）として単独で配合されてもよいし、２種以上が併用、配合されてもよい。本発明の体臭抑制組成物におけるこれらバランス成分の配合量は、具体的に選択する成分や、付与すべき汗臭や腋臭のマスキング効果、さらには他の配合成分等に応じて適宜選択させるものであり、特に限定されるべきものではない。本発明においては、バランス成分の配合により、優れた腋臭のマスキング効果が発揮される。これにより香粧品等を初めとする消臭剤、外用剤などに有用な本発明の体臭抑制組成物が提供される。
【００６２】
上記したように、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分の配合量は、具体的に選択する成分や、付与すべき汗臭や腋臭等に対するマスキング効果、さらには他の配合成分等に応じて適宜選択させるものであり、特に限定されるべきものではないが、その配合量は、Ａ〜Ｃ成分の総量に対し、Ａ成分は、一般には、４０〜９５重量％程度用いられ、より好ましくは５０〜８５重量％とされる。また、Ａ成分とＢ成分の香料混合物の総和は一般には６０重量％以上であり、好ましくは６０〜１００重量％である。またＣ成分は５０重量％未満、好ましくは０〜４０重量％とすることが望ましい。その理由は、Ａ成分とＢ成分の香料混合物の総和が６０重量％未満では通常充分な酸臭のマスキングをすることができないからである。
【００６３】
本発明においては、上記Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の選抜は、前記擬似体臭組成物と対象香気成分とを混合し、室温にて３０分間放置した後、専門パネラー４人により、酸臭に対するマスキング効果及びハーモナージュ効果の評価を行った。本発明においては、新規に開発した擬似体臭組成物を用いることにより、これらの評価を効率的に行うことができた。具体的評価方法及び評価結果については、後述する試験例１において具体的に説明する。
【００６４】
（Ａ、Ｂ、Ｃ成分の選抜）
酸臭に対するマスキング効果及びハーモナージュ効果の評価結果をまとめて以下のとおり総合評価し、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分を次のように選抜した。
Ａ成分：リリアールによるマスキング度を１とする後述の試験例１のマスキング評価において、マスキング点数２以上であり、且つハーモナージュ評価においてハーモナージュ点数１である化合物、もしくは精油類。
Ｂ成分：リリアールによるマスキング度を１とする上記マスキング評価において、マスキング点数１以上であり、且つハーモナージュ評価においてハーモナージュ点数０である化合物、もしくは精油類。
Ｃ成分：リリアールによるマスキング度を１とする上記マスキング評価において、マスキング点数２以下であり、且つハーモナージュ評価においてハーモナージュ点数−１である化合物、もしくは精油類。
【００６５】
本発明の体臭抑制香料組成物中には、上記香気成分以外にも「合成香料  化学と商品知識、１９９６年３月６日発行、化学工業日報社」等に記載の香料を、本発明の所期の効果を損なわない範囲内、すなわち酸臭に伴う不快感を解消し得る、量的、質的範囲内で配合することが可能である。その他、溶剤、保留剤等を配合することも可能である。
【００６６】
（消臭剤組成物及び外用剤組成物）
本発明の体臭抑制香料組成物は、汗などからの酸臭に伴う不快感を解消するために、消臭剤組成物或いは外用剤組成物などに配合される。本発明の体臭抑制香料組成物が配合された消臭剤組成物、外用剤組成物中には、公知の添加剤などを、本発明の所期の効果を損なわない範囲内、すなわち酸臭に伴う不快感を解消し得る、量的、質的範囲内で配合することが可能である。これら添加剤としては、例えば、抗酸化剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、保湿剤や、抗消炎剤、美白剤、収斂剤、清涼剤、生薬抽出物などの薬剤成分などが挙げられる。
【００６７】
抗酸化剤としては、例えばα−カロチン、β−カロチン、γ−カロチン、リコピン、クリプトキサンチン、ゼアキサンチン、イソゼアキサンチン、ロドキサンチン、カプサンチン、クロセチン等のカロチノイド；２，５−ジメチルフラン、２−メチルフラン、２，５−ジフェニルフラン、１，３−ジフェニルイソベンゾフラン等のフラン類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール等のビタミンＥ類；ヒスチジン、トリプトファン、メチオニン、アラニン、アラニンのアルキルエステル等のアミノ酸類；１，４−ジアジシクロオクタン、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、没食子酸エステル類、アスコルビン酸、タンニン類、フラボノイド等を挙げることができるがこれらに限定されるものではない。これらの抗酸化剤は、それぞれ通常公知の方法で製造することが可能であり、市販品を用いることも勿論可能である
【００６８】
また、抗酸化効果を有する生薬の抽出物を上記抗酸化剤として用いることができる。具体的には、例えばオウゴン抽出物、カワラヨモギ抽出物、アセンヤク抽出物、セージ抽出物、チャ抽出物、ローズマリー抽出物、ウイキョウ抽出物、タイム抽出物、ナツメグ抽出物、コショウ抽出物、ターメリック抽出物、バニラ抽出物、パプリカ抽出物、ヨクイニン抽出物、サイコ抽出物、木瓜抽出物、スホウ抽出物、キュレン抽出物、ジョンラブ抽出物等の生薬抽出物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００６９】
これらの抗酸化剤を消臭剤組成物、外用剤組成物などに配合する場合は、概ね組成物の０．０００１重量％以上、１０．０重量％以下、好ましくは同０．０１重量％以上、１．０重量％以下である。
【００７０】
抗菌剤としては、例えばトリクロロカルバニリド、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ハロカルバン、塩酸クロルヘキシジン、ジヒドロファルネソール（例えば、特許文献５参照）等を挙げることができる。これらの抗菌剤を、本発明の体臭抑制香料組成物が配合された消臭剤組成物、外用剤組成物中に配合する場合は、概ね組成物の０．０００１重量％以上、１０．０重量％以下、好ましくは同０．００５重量％以上、５．０重量％以下の範囲である。
なお、上記ジヒドロファルネソールは、抗菌剤と香料の機能を兼ね備えた「抗菌性香料」として知られているが、このジヒドロファルネソール以外の香料も、万一漏れ出る酸臭をマスキング又はハーモナージュするために本発明の消臭剤組成物、外用剤組成物中に配合することができる。
【００７１】
例えば、本発明の消臭剤組成物、外用剤組成物が溶剤組成物として用いられる場合には、パラアミノ安息香酸等のパラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤；パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、パラメトキシケイ皮酸−２−エチルヘキシル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、〔４−ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル−３−メチルブチル〕−３，４，５−トリメトキシケイ皮酸エステル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、２−フェニル−５−メチルベンゾオキサゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤を配合することができる。
【００７２】
また、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、Ｄ−マンニット、水アメ、ブドウ糖、果糖、乳糖、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アデノシンリン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ピロリドンカルボン酸、グルコサミン、シクロデキストリン等の保湿剤も本発明の消臭剤組成物中或いは外用剤組成物中に配合することができる。
【００７３】
さらに薬剤成分として、上記抗酸化剤以外の薬効を有する薬剤、例えばイノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ビタミンＤ２（エルゴカルシフェロール）、ビオチン等のビタミン類；エストラジオール、エチニルエストラジオール等のホルモン類；アラントイン、アズレン、グリチルレチン酸等の抗炎症剤；アルブチン等の美白剤；酸化亜鉛、タンニン酸等の収斂剤；Ｌ−メントール、カンフル等の清涼剤、イオウ、塩化リゾチーム等を本発明の消臭剤組成物中或いは外用剤組成物中に配合することもできる。また、上記の抗酸化剤として用い得る生薬抽出物以外の生薬抽出物を配合することもできる。
【００７４】
なお、本発明の消臭剤組成物、外用剤組成物に配合可能な他の成分は、上記されたものに限定されるものではない。また、上に挙げた薬効成分は単独で外用剤組成物に配合することの他に、２種類以上の上記成分を、目的に応じ、適宜組み合わせて配合することも可能である。これら他の成分は、必要であれば本発明の体臭抑制香料組成物に配合することもできる。
【００７５】
本発明の消臭剤組成物及び外用剤組成物においては、これらの所望する形態や剤型に応じて通常公知の基剤成分等が、本発明の所期の効果を損なわない範囲で用いられる。すなわち、基剤成分として、液体油脂、液体若しくは固体の油脂、固体油脂、ロウ類等の油分を皮膚外用剤組成物に配合することが可能である。また、エステル油や炭化水素油やシリコーンを消臭剤組成物及び皮膚外用剤組成物に配合することが可能である。また、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤；親油性非イオン界面活性剤、親水性非イオン界面活性剤等の界面活性剤を基剤成分として配合することができる。
【００７６】
さらに、低級アルコール、ステロール類、植物系高分子、微生物系高分子、デンプン系高分子、動物系高分子、セルロース系高分子、アルギン酸系高分子、ビニル系高分子、アクリル系高分子、水溶性高分子を皮膚外用剤組成物中に、さらに、金属イオン封鎖剤、中和剤、ｐＨ調整剤等を消臭剤組成物及び外用剤組成物の基剤成分として配合することができる。
【００７７】
ここで示した基剤成分等は単なる例示であり、本発明の消臭剤組成物及び外用剤組成物に配合可能な基剤成分がこれらの基剤成分等に限定されるものではない。これらの基剤成分は所望する形態に応じた処方に従い、適宜組み合わせて消臭剤組成物及び外用剤組成物に配合することができる。消臭剤組成物及び外用剤組成物の具体的処方については、後述する実施例において記載する。
【００７８】
また、本発明の体臭抑制香料組成物は、衣服等に付着しがちな酸臭が、その衣服等において発生することを防ぐ手段や、身体で発生した酸臭が衣服に付着することを防ぐ手段として用いることもできる。具体的には、例えば衣服の洗濯仕上げ剤や衣服のコーティング剤等の形態で用いることが可能である。このような態様で用いる場合には、例えば本発明の体臭抑制香料組成物を衣服等の対象物に定着させるための定着剤等を目的に応じて組成物中に配合することができる。そして、衣服の洗濯仕上げ剤や衣服のコーティング剤等として用いられる場合は、例えば液剤やスプレー剤としての態様で好ましく用いられる。
【００７９】
また、本発明の体臭抑制香料組成物は、香粧品を調製するための処方中に組み込むことができ、所望する形態や剤型に調整することができる。このようにして調製される香粧品の形態や剤型として、香水、オーデコロン、オードトワレ、デオドラント、石鹸、ボディーソープ、シャンプー、洗剤などの例があげられる。この場合の香粧品における本発明の香料組成物の配合量は特に限定されるべきものではないが、香粧品全体に対して、概して０．００１から２０．０重量％の範囲である。
【００８０】
本発明の体臭抑制香料組成物は各種の消臭剤、外用剤組成物に配合されて、汗臭、特に腋臭などから発生られる、炭素数５〜８のヒドロキシアルキニルカルボン酸及び炭素数５〜８の二重結合を１つ有するアルケニルカルボン酸から選ばれる酸臭に対して優れたマスキング効果及び／又はハーモナージュ効果を有するものである。本発明の体臭抑制香料組成物が配合される消臭剤、外用剤は、所謂消臭効果をその目的の一つとしているものであればよく、所謂消臭剤、皮膚外用剤などの外用剤、更には、衣服等に付着しがちな酸臭が、その衣服等において発生することを防ぐ手段や、身体で発生した酸臭が衣服に付着することを防ぐ手段としての、例えば衣服の洗濯仕上げ剤や衣服のコーティング剤等、更には香粧品などを全て含むものである。即ち、本発明の消臭剤、外用剤組成物は、上記例示したものに限られず、汗臭、特に腋臭から発せられる酸臭を有効にマスキング及び／又はハーモナージュするために本発明の体臭抑制香料組成物が配合された剤の全てを指すものである。
【００８１】
【特許文献５】
特開平８−２４５９７９号公報
【００８２】
【実施例】
以下、本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、本発明がこの実施例により限定されるものではない。
なお、実施例を説明する前に、被検成分の酸臭抑制試験について説明する。
【００８３】
試験例１
酸臭に対するマスキングとハーモナージュ効果を評価するための被験成分の抑制試験を、下記の手順で行った。
すなわち、カップ（内容量約５００ｍｌ）に前記表２記載の組成を有する擬似体臭組成物を２００μｌ添加したろ紙（２ｃｍ×２ｃｍ）と香料を１０μｌ添加したろ紙（２ｃｍ×２ｃｍ）を入れ、アルミホイルで密封した。３０分後、アルミホイルに直径約１ｃｍの穴をあけ、専門パネラー４人による評価を行い、マスキング効果とハーモナージュ効果を下記の評価基準で数値化し、その結果に基づき、成分Ａ〜Ｃの選抜を行った。選抜の結果を下記表３−１〜３−４（Ａ群）、表４−１〜４−３（Ｂ群）、表５−１〜５−３（Ｃ群）に示す。
【００８４】
（マスキング効果の評価基準）
３：非常によくマスキングできている。
２：ほぼマスキングできている。
１：かすかに、体臭（汗臭や腋臭）がする。
０；体臭（汗臭や腋臭）がする（マスキングが不十分）。
【００８５】
（ハーモナージュ効果の評価基準）
１：調和している。
０：どちらでもない。
−１：調和していない。
【００８６】
【表３】
2004262900.tif 000004
【００８７】
【表４】
2004262900.tif 000005
【００８８】
【表５】
2004262900.tif 000006
【００８９】
【表６】
2004262900.tif 000007
【００９０】
【表７】
2004262900.tif 000008
【００９１】
【表８】
2004262900.tif 000009
【００９２】
【表９】
2004262900.tif 000010
【００９３】
【表１０】
2004262900.tif 000011
【００９４】
【表１１】
2004262900.tif 000012
【００９５】
【表１２】
2004262900.tif 000013
【００９６】
実施例１及び比較例１
下記表６（６−１及び６−２）の処方に従って、常法により実施例１及び比較例１の洗剤用香料組成物を調製し、試験例１の方法にしたがって、そのマスキング効果及びハーモナージュ効果の評価を行った。なお、処方は重量部である（以下の香料組成物の処方においても同様である）。
【００９７】
【表１３】
2004262900.tif 000014
【００９８】
【表１４】
2004262900.tif 000015
【００９９】
上記実施例１の洗剤用香料組成物は、Ａ成分が７１９／１０００、Ｂ成分が２０６／１０００、Ｃ成分が０／１０００、その他成分が７５／１０００であり、これに対し比較例１においては、Ａ成分が１７９／１０００、Ｂ成分が１２／１０００、Ｃ成分が６９４／１０００、その他成分が１１５／１０００である。
実施例１の洗剤用香料組成物のマスキング効果の評価値は３．０、ハーモナージュ効果の評価値は１．０であり、極めて酸臭に対するマスキング効果及びハーモナージュ効果に優れることが明らかになった。
これに対し、比較例１の洗剤用香料組成物のマスキング効果の評価値は１．０、ハーモナージュ効果の評価値は０．０であり、マスキング効果及びハーモナージュ効果ともに満足できるものではなかった。
なお、この洗剤用香料組成物を下記の処方例に従って配合した、本発明消臭剤組成物である衣料用洗剤には、マスキング作用及びハーモナージュ作用による優れた酸臭抑制効果が認められた。
【０１００】
実施例２及び比較例２
実施例１及び比較例１の洗剤用香料組成物を下記の衣料用洗剤処方例に従って配合し、衣料用洗剤を調製した。
【０１０１】
2004262900.tif 000016
【０１０２】
下記の条件で実施例２及び比較例２の洗剤を用いて洗濯を行い、洗濯物の腋臭による酸臭のニオイ強度を、５人の専門パネラーにより比較評価した。結果を下記表７に示す。表７から明らかなように、実施例２の衣料用洗剤により洗濯された洗濯物には、実施例１の洗剤用香料組成物によるマスキング作用及びハーモナージュ作用による優れた酸臭抑制効果が認められたが、比較例２の衣料用洗剤により洗濯された洗濯物においては、酸臭抑制効果は十分でなく、洗濯後も酸臭が認められた。
（試験条件）
腋臭が強い被験者に入浴後、予め洗浄したガーゼを脇につけたシャツを着用してもらった。２４時間後、ガーゼを洗濯してすすいだ後、脱水した。脱水直後のニオイについて、専門パネラー５人で評価した。
（評価基準）
○：酸臭が十分抑制されている
△：やや酸臭がある
×：明らかに酸臭がある
（評価結果）
【０１０３】
【表１５】
2004262900.tif 000017
【０１０４】
実施例３及び比較例３
下記表８（８−１及び８−２）の処方に従って、常法により実施例３及び比較例３の石鹸用香料組成物を調製し、試験例１の方法にしたがって、そのマスキング効果及びハーモナージュ効果の評価を行った。
【０１０５】
【表１６】
2004262900.tif 000018
【０１０６】
【表１７】
2004262900.tif 000019
【０１０７】
上記実施例３の石鹸用香料組成物は、Ａ成分が７１０／１０００、Ｂ成分が２４０／１０００、Ｃ成分が０／１０００、その他成分が５０／１０００であり、これに対し比較例３においては、Ａ成分が４５／１０００、Ｂ成分が５５／１０００、Ｃ成分が８６０／１０００、その他成分が４０／１０００である。
実施例３の石鹸用香料組成物のマスキング効果の評価値は３．０、ハーモナージュ効果の評価値は１．０であり、極めて酸臭に対するマスキング効果及びハーモナージュ効果に優れることが明らかになった。
これに対し、比較例３の石鹸用香料組成物のマスキング効果の評価値は１．０、ハーモナージュ効果の評価値は０．０であり、マスキング効果及びハーモナージュ効果ともに満足できるものではなかった。
【０１０８】
実施例４及び比較例４
実施例３及び比較例３の石鹸用香料組成物を下記の石鹸処方例に従って配合し、石鹸を調製した。
【０１０９】
2004262900.tif 000020
【０１１０】
下記の条件で実施例４及び比較例４の石鹸を使用した後、使用後の腋臭による酸臭のニオイ強度を、５人の専門パネラーにより比較評価した。結果を下記表９に示す。表９から明らかなように、実施例４の石鹸により洗浄した場合、ガーゼには実施例３の石鹸用香料組成物によるマスキング作用及びハーモナージュ作用による優れた酸臭抑制効果が認められたが、比較例４の石鹸によっては、ガーゼに酸臭が認められた。
（試験条件）
腋臭が強い被験者に入浴後、予め洗浄したガーゼを脇につけたシャツを着用してもらった。２４時間後、ガーゼを石鹸にて洗濯してすすいだ後、脱水した。脱水直後のニオイについて、専門パネラー５人で評価した。
（評価基準）
○：酸臭が十分抑制されている
△：やや酸臭がある
×：明らかに酸臭がある
（評価結果）
【０１１１】
【表１８】
2004262900.tif 000021
【０１１２】
実施例５及び比較例５
下記表１０（１０−１及び１０−２）の処方に従って、常法により実施例５及び比較例５のボディソープ用香料組成物を調製し、試験例１の方法にしたがって、そのマスキング効果及びハーモナージュ効果の評価を行った。
【０１１３】
【表１９】
2004262900.tif 000022
【０１１４】
【表２０】
2004262900.tif 000023
【０１１５】
上記実施例５のボディソープ用香料組成物は、Ａ成分が６６５／１０００、Ｂ成分が１６５／１０００、Ｃ成分が０／１０００、その他成分が１７０／１０００であり、これに対し比較例５においては、Ａ成分が１２／１０００、Ｂ成分が４０／１０００、Ｃ成分が８９８／１０００、その他成分が５０／１０００である。
実施例５のボディソープ用香料組成物のマスキング効果の評価値は３．０、ハーモナージュ効果の評価値は１．０であり、極めて酸臭に対するマスキング効果及びハーモナージュ効果に優れることが明らかになった。
これに対し、比較例５のボディソープ用香料組成物のマスキング効果の評価値は１．０、ハーモナージュ効果の評価値は０．０であり、マスキング効果及びハーモナージュ効果ともに満足できるものではなかった。
【０１１６】
実施例６及び比較例６
実施例５及び比較例５のボディソープ用香料組成物を下記のボディソープ処方例に従って配合し、ボディソープを調製した。
【０１１７】
2004262900.tif 000024
【０１１８】
下記の条件で実施例６及び比較例６のボディソープ使用後の腋臭による酸臭のニオイ強度を、５人の専門パネラーにより比較評価した。結果を下記表１１に示す。表１１から明らかなように、実施例６のボディソープにより洗浄した場合、ガーゼにはボディソープ用香料組成物によるマスキング作用及びハーモナージュ作用による優れた酸臭抑制効果が認められたが、比較例６のボディソープによっては、ガーゼに酸臭が認められた。
（試験条件）
腋臭が強い被験者に入浴後、予め洗浄したガーゼを脇につけたシャツを着用してもらった。２４時間後、ガーゼをボディソープにて洗浄してすすいだ後、脱水した。脱水直後のニオイについて、専門パネラー５人で評価した。
（評価基準）
○：酸臭が十分抑制されている
△：やや酸臭がある
×：明らかに酸臭がある
（評価結果）
【０１１９】
【表２１】
2004262900.tif 000025
【０１２０】
実施例７及び比較例７
下記表１２（１２−１及び１２−２）の処方に従って、常法により実施例７及び比較例７のデオドラント用香料組成物を調製し、試験例１の方法にしたがって、そのマスキング効果及びハーモナージュ効果の評価を行った。
【０１２１】
【表２２】
2004262900.tif 000026
【０１２２】
【表２３】
2004262900.tif 000027
【０１２３】
上記実施例７のデオドラント用香料組成物は、Ａ成分が６７０／１０００、Ｂ成分が１０５／１０００、Ｃ成分が０／１０００、その他成分が２２５／１０００であり、これに対し比較例７においては、Ａ成分が３２０／１０００、Ｂ成分が０／１０００、Ｃ成分が６００／１０００、その他成分が８０／１０００である。
実施例７のデオドラント用香料組成物のマスキング効果の評価値は３．０、ハーモナージュ効果の評価値は１．０であり、極めて酸臭に対するマスキング効果及びハーモナージュ効果に優れることが明らかになった。
これに対し、比較例７のデオドラント用香料組成物のマスキング効果の評価値は１．０、ハーモナージュ効果の評価値は０．０であり、マスキング効果及びハーモナージュ効果ともに満足できるものではなかった。
【０１２４】
実施例８及び比較例８
実施例７及び比較例７のデオドラント用香料組成物を下記の処方例に従って配合し、外用剤組成物であるローションを調製した。
【０１２５】
2004262900.tif 000028
【０１２６】
下記の条件で実施例８及び比較例８のローションを使用し、使用後の腋臭による酸臭のニオイ強度を、５人の専門パネラーにより比較評価した。結果を下記表１３に示す。表１３から明らかなように、実施例８のローションにより処理した場合、ガーゼにはローション用香料組成物のマスキング作用及びハーモナージュ作用による優れた酸臭抑制効果が認められたが、比較例８のローションによっては、ガーゼに酸臭が認められた。
（試験条件）
腋臭が強い被験者に入浴後、片方の脇をデオドラント剤で処理し、予め洗浄したガーゼを脇につけたシャツを着用してもらった。２４時間後、ガーゼのニオイについて、専門パネラー５人で評価した。
（評価基準）
○：未塗布よりも良い
△：未塗布よりやや良い（やや酸臭がある）
×：未塗布と同等（明らかに酸臭がある）
（評価結果）
【０１２７】
【表２４】
2004262900.tif 000029
【０１２８】
実施例９及び比較例９
下記表１４（１４−１及び１４−２）の処方に従って、常法により実施例９及び比較例９のデオドラント用香料組成物を調製し、試験例１の方法にしたがって、そのマスキング効果及びハーモナージュ効果の評価を行った。
【０１２９】
【表２５】
2004262900.tif 000030
【０１３０】
【表２６】
2004262900.tif 000031
【０１３１】
上記実施例９のデオドラント用香料組成物は、Ａ成分が５３２／１０００、Ｂ成分が１３８／１０００、Ｃ成分が３０／１０００、その他成分が３００／１０００であり、これに対し比較例９においては、Ａ成分が１４２／１０００、Ｂ成分が３／１０００、Ｃ成分が７５５／１０００、その他成分が１００／１０００である。
実施例９のデオドラント用香料組成物のマスキング効果の評価値は３．０、ハーモナージュ効果の評価値は１．０であり、極めて酸臭に対するマスキング効果及びハーモナージュ効果に優れることが明らかになった。
これに対し、比較例９のデオドラント用香料組成物のマスキング効果の評価値は１．０、ハーモナージュ効果の評価値は０．０であり、マスキング効果及びハーモナージュ効果ともに満足できるものではなかった。
【０１３２】
実施例１０及び比較例１０
実施例９及び比較例９のデオドラント用香料組成物を下記の処方例に従って配合し、外用剤組成物であるスプレー状デオドラント（化粧水型）を調製した。
【０１３３】
2004262900.tif 000032
【０１３４】
下記の条件で実施例１０及び比較例１０のスプレー状デオドラント（化粧水型）を使用し、使用後の腋臭による酸臭のニオイ強度を、５人の専門パネラーにより比較評価した。結果を下記表１５に示す。表１５から明らかなように、実施例１０のスプレー状デオドラントにより処理した場合、ガーゼには実施例９のデオドラント用香料組成物のマスキング作用及びハーモナージュ作用による優れた酸臭抑制効果が認められたが、比較例１０のスプレー状デオドラント（化粧水型）によっては、使用後も酸臭が認められた。
（試験条件）
腋臭が強い被験者に入浴後、片方の脇をデオドラント剤で処理し、予め洗浄したガーゼを脇につけたシャツを着用してもらった。２４時間後、ガーゼのニオイについて、専門パネラー５人で評価した。
（評価基準）
○：未塗布よりも良い
△：未塗布よりやや良い（やや酸臭がある）
×：未塗布と同等（明らかに酸臭がある）
（評価結果）
【０１３５】
【表２７】
2004262900.tif 000033
【０１３６】
実施例１１及び比較例１１
実施例９及び比較例９のデオドラント用香料組成物を下記の処方例に従って配合配合し、外用剤組成物であるエアゾール（エアゾ−ル容器用）を調製した。
【０１３７】
2004262900.tif 000034
【０１３８】
下記の条件で実施例１１及び比較例１１のエアゾールを使用し、使用後の腋臭による酸臭のニオイ強度を、５人の専門パネラーにより比較評価した。結果を下記表１６に示す。表１６から明らかなように、実施例１１のエアゾールにより処理した場合、ガーゼには実施例９のデオドラント用香料組成物のマスキング作用及びハーモナージュ作用による優れた酸臭抑制効果が認められたが、比較例１１のエアゾールによっては、使用後も酸臭が認められた。
（試験条件）
腋臭が強い被験者に入浴後、片方の脇をエアゾールで処理し、予め洗浄したガーゼを脇につけたシャツを着用してもらった。２４時間後、ガーゼのニオイについて、専門パネラー５人で評価した。
（評価基準）
○：未塗布よりも良い
△：未塗布よりやや良い（やや酸臭がある）
×：未塗布と同等（明らかに酸臭がある）
（評価結果）
【０１３９】
【表２８】
2004262900.tif 000035
【０１４０】
実施例１２及び比較例１２
下記表１７の処方に従って、常法により実施例１２及び比較例１２のスプレーパウダー用香料組成物を調製し、試験例１の方法にしたがって、そのマスキング効果及びハーモナージュ効果の評価を行った。
【０１４１】
【表２９】
2004262900.tif 000036
【０１４２】
上記実施例１２のスプレーパウダー用香料組成物は、Ａ成分が８２０／１０００、Ｂ成分が１３０／１０００、Ｃ成分が０／１０００、その他成分が５０／１０００であり、これに対し比較例１２においては、Ａ成分が２００／１０００、Ｂ成分が２０／１０００、Ｃ成分が７８０／１０００、その他成分が０／１０００である。
実施例１２のスプレーパウダー用香料組成物のマスキング効果の評価値は３．０、ハーモナージュ効果の評価値は１．０であり、極めて酸臭に対するマスキング効果及びハーモナージュ効果に優れることが明らかになった。
これに対し、比較例１２のスプレーパウダー用香料組成物のマスキング効果の評価値は１．０、ハーモナージュ効果の評価値は０．０であり、マスキング効果及びハーモナージュ効果ともに満足できるものではなかった。
【０１４３】
実施例１３及び比較例１３
実施例１２及び比較例１２のスプレーパウダー用香料組成物を下記の処方例に従って配合配合し、消臭剤組成物であるパウダースプレーを調製した。
【０１４４】
2004262900.tif 000037
【０１４５】
下記の条件で実施例１３及び比較例１３のパウダースプレーを使用し、使用後の腋臭による酸臭のニオイ強度を、５人の専門パネラーにより比較評価した。結果を下記表１８に示す。表１８から明らかなように、実施例１３のパウダースプレーにより処理した場合、ガーゼには実施例１２のデオドラント用香料組成物のマスキング作用及びハーモナージュ作用による優れた酸臭抑制効果が認められたが、比較例１３のパウダースプレーによっては、使用後も酸臭が認められた。
（試験条件）
腋臭が強い被験者に入浴後、片方の脇をパウダースプレー剤で処理し、予め洗浄したガーゼを脇につけたシャツを着用してもらった。２４時間後、ガーゼのニオイについて、専門パネラー５人で評価した。
（評価基準）
○：未塗布よりも良い
△：未塗布よりやや良い（やや酸臭がある）
×：未塗布と同等（明らかに酸臭がある）
（評価結果）
【０１４６】
【表３０】
2004262900.tif 000038
【０１４７】
実施例１４及び比較例１４
実施例１２及び比較例１２のスプレーパウダー用香料組成物を下記の処方例に従って配合配合し、消臭剤組成物であるパウダースプレー（エアゾール容器用）を調製した。
【０１４８】
2004262900.tif 000039
【０１４９】
下記の条件で実施例１４及び比較例１４のパウダースプレーを使用し、使用後の腋臭による酸臭のニオイ強度を、５人の専門パネラーにより比較評価した。結果を下記表１９に示す。表１９から明らかなように、実施例１４のパウダースプレーにより処理した場合、ガーゼには実施例１２のスプレーパウダー用香料組成物のマスキング作用及びハーモナージュ作用による優れた酸臭抑制効果が認められたが、比較例１４のパウダースプレーによっては、使用後も酸臭が認められた。
（試験条件）
腋臭が強い被験者に入浴後、片方の脇をパウダースプレー剤で処理し、予め洗浄したガーゼを脇につけたシャツを着用してもらった。２４時間後、ガーゼのニオイについて、専門パネラー５人で評価した。
（評価基準）
○：未塗布よりも良い
△：未塗布よりやや良い（やや酸臭がある）
×：未塗布と同等（明らかに酸臭がある）
（評価結果）
【０１５０】
【表３１】
2004262900.tif 000040
【０１５１】
【発明の効果】
本発明により、体臭における酸臭のマスキング能及び／又はハーモナージュ効果に優れた体臭抑制香料組成物及び体臭における酸臭のマスキング能及び／又はハーモナージュ効果に優れた消臭剤組成物並びに外用剤組成物が得られる。また、本発明の体臭抑制香料組成物を用いることにより、体臭、特に腋臭などによる酸臭を効果的に抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】腋の部分を拭き取った脱脂綿をエーテルにより抽出した抽出物のガスクロマトグラムである。
【図２】３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸（Ｒ−体、Ｓ−体）の合成経路図である。
【図３】腋の部分を拭き取った脱脂綿をエーテルにより抽出した抽出物の特定成分と、合成された３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸（Ｒ−体、Ｓ−体）のメチルエステルを用いた同定結果を示すガスクロマトグラム対比図である。
【図１】
2004262900.tif 000041
【図２】
2004262900.tif 000042
【図３】
2004262900.tif 000043