(57)【要約】【課題】生分解性を有する高分子量ポリヒドロキシ酸系共重合体を提供する。【解決手段】エステル交換触媒の存在下に脂肪族２塩基酸および／またはその誘導体と脂肪族ジヒドロキシ化合物とを反応させて得られる数平均分子量１０，０００以下の脂肪族ポリエステルオリゴマーと脂肪族ヒドロキシカルボン酸化合物から誘導される両末端にＯＨ基を有する数平均分子量５０，０００以下の脂肪族ポリエステルオリゴマーとを炭酸ジエステルと反応させて得られるポリヒドロキシ酸系共重合体の製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エステル交換触媒の存在下に脂肪族２塩基酸および／またはその誘導体と脂肪族ジヒドロキシ化合物とを反応させて得られる数平均分子量１０，０００以下の脂肪族ポリエステルオリゴマー（ＰＰ１）と脂肪族ヒドロキシカルボン酸化合物から誘導される両末端にＯＨ基を有する数平均分子量５０，０００以下の脂肪族ポリエステルオリゴマー（ＰＰ２）とを炭酸ジエステルと反応させて得られるポリヒドロキシ酸系共重合体の製造方法。
【請求項２】
脂肪族ヒドロキシカルボン酸化合物がグリコール酸および／または乳酸である請求項１記載のポリヒドロキシ酸系共重合体の製造方法。
【請求項３】
ポリヒドロキシ酸または脂肪族ポリエステル系樹脂と請求項１または２記載のポリヒドロキシ酸系共重合体とからなる樹脂組成物。
【請求項４】
ポリヒドロキシ酸および脂肪族ポリエステル系樹脂からなり、請求項１または２記載のポリヒドロキシ酸系共重合体を相溶化剤として用いた樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は生分解性を有する高分子量ポリヒドロキシ酸系共重合体に関する。詳しくは、成形加工時の熱安定性に優れ、フィルム、シート、繊維、各種容器、各種部品等の成形に適する生分解性を有する高分子量ポリヒドロキシ酸系共重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、成形材料としてポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等プラスチックス材料が大量に使用され消費されてきた。これらのプラスチックス材料の一部はリサイクルされる物もあるが、一般に回収された後、消却処理や土中埋設処理等の処理を受ける。しかし回収に多大な労力及び費用を要するため、あるいは回収が困難なため回収されずに放置される場合がある。
【０００３】
近年、これらの環境問題に対して、自然環境の中で分解する高分子素材の開発が要望されるようになり、その中でも特に微生物によって分解されるプラスチックは、環境適合性材料や新しいタイプの機能性材料として大きな期待が寄せられている。微生物によって分解されるプラスチックとしては、微生物によって生産されるポリ−３−ヒドロキシ酪酸エステル（ＰＨＢ）、合成高分子であるポリカプロラクトン（ＰＣＬ）、コハク酸およびブタンジオールを主成分とするポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネート・アジペート（ＰＢＳＡ）、ポリエステルカーボネート（ＰＥＣ）および発酵により生産されるＬ乳酸を原料としたポリ乳酸（ＰＬＬＡ）等が知られている。
【０００４】
これらの中で、特にポリ乳酸は代表的な生分解性樹脂であり、透明性を有する熱可塑性樹脂として今後の使用拡大が期待されるが、物性面では柔軟性が低く、軟化温度も低いという欠点を有している。さらに、環境中での生分解速度も遅く、また、加水分解に対しては不安定でありその改良が望まれていた。
【０００５】
またポリ乳酸の柔軟性を改良する方法として、コハク酸およびブタンジオールを主成分とするＰＢＳ、ＰＢＳＡ、ＰＥＣ等の脂肪族ポリエステル系樹脂を添加する手法が知られているが、透明性が大きく低下する問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は優れた柔軟性、透明性を有する生分解性の脂肪族ポリヒドロキシ酸系共重合体の製造法及びその樹脂組成物を提供する事にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、エステル交換触媒の存在下に脂肪族２塩基酸および／またはその誘導体と脂肪族ジヒドロキシ化合物及を反応させて得られる数平均分子量１０，０００以下の脂肪族ポリエステルオリゴマー（ＰＰ１）と脂肪族ヒドロキシカルボン酸化合物から誘導される両末端にＯＨ基を有する数平均分子量５０，０００以下の脂肪族ポリエステルオリゴマー（ＰＰ２）とを炭酸ジエステルと反応させて得られる重量平均分子量が少なくとも１００，０００で融点が７０〜２３０℃であることを特徴とするポリヒドロキシ酸系共重合体及びその樹脂組成物によって、上記目的を達成しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、エステル交換触媒の存在下に脂肪族２塩基酸および／またはその誘導体と脂肪族ジヒドロキシ化合物とを反応させて得られる数平均分子量１０，０００以下の脂肪族ポリエステルオリゴマー（ＰＰ１）と脂肪族ヒドロキシカルボン酸化合物から誘導される両末端にＯＨ基を有する数平均分子量５０，０００以下の脂肪族ポリエステルオリゴマー（ＰＰ２）とを炭酸ジエステルと反応させて得られるポリヒドロキシ酸系共重合体の製造方法に関するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明によるポリヒドロキシ酸系共重合体の製造法は、脂肪族２塩基酸および／またはその誘導体と脂肪族ジヒドロキシ化合物及を反応させて得られる数平均分子量１０，０００以下の脂肪族ポリエステルオリゴマー（ＰＰ１）とヒドロキシカルボン酸化合物から成る数平均分子量５０，０００以下の脂肪族ポリエステルオリゴマー（ＰＰ２）を得る第１工程、および脂肪族ポリエステルオリゴマー（ＰＰ１及びＰＰ２）と炭酸ジエステルを反応させポリヒドロキシ酸系共重合体を得る第２工程より構成される。
【００１０】
第１工程は、触媒の存在下、温度１００〜２５０℃で、反応に伴って副生する水及び過剰のジヒドロキシ化合物を除去しながら、数平均分子量１０，０００以下の脂肪族ポリエステルオリゴマー（ＰＰ１）を製造する。それぞれの反応は反応を促進する目的で４０ｋＰａ以下の減圧とすることが好ましい。
【００１１】
脂肪族ポリエステルオリゴマー（ＰＰ２）は、公知のヒドロキシカルボン酸化合物の直接脱水縮重合やヒドロキシカルボン酸化合物の無水環状二量体の開環重合によって得られる。直接脱水縮重合法ではポリエステルオリゴマーを得た後、ジヒドロキシ化合物との反応によって両末端がＯＨ末端となるようにする。また、無水環状二量体の開環重合法では開始剤として用いられるヒドロキシ化合物にジヒドロキシ化合物を用いることによって両末端がＯＨ基となるポリエステルオリゴマー（ＰＰ２）の合成が可能である。両末端がＯＨ基となったポリエステルオリゴマー（ＰＰ２）の分子量としては、数平均分子量で５００〜５０，０００の範囲が好ましい。
【００１２】
第２工程は、第１工程で得られたポリエステルオリゴマー（ＰＰ１及びＰＰ２）と炭酸ジエステルを反応させて高分子量体とする工程であり、触媒の存在下、通常１５０〜２５０℃で行われ、反応に伴って副成するヒドロキシ化合物が除去される。炭酸ジエステルの沸点によっては反応初期には加圧とする。減圧度を調節して最終的には４００Ｐａ以下の減圧とすると良い。
【００１３】
ポリヒドロキシ酸系共重合体中のカーボネート単位含有量は、脂肪族ポリエステルオリゴマーの末端水酸基量を制御することにより所望の割合とすることができる。カーボネート単位含有量が多すぎると、得られるポリヒドロキシカルボン酸系共重合体の融点が低くなり、実用的耐熱性を有するポリマーが得られない。一方、カーボネート単位含有量が多くなると微生物による分解性が高くなる。従って、カーボネート単位含有量は、適度の生分解性を有し、かつ実用的な耐熱性を実現し得る量とすることが好ましく、本発明においてはポリヒドロキシ酸系共重合体中のカーボネート単位含有量を少なくとも０．３モル％以上であり、好ましくは０．５〜３０モル％である。
【００１４】
本発明のポリヒドロキシ酸系共重合体の製造に用いられる脂肪族２塩基酸としては、コハク酸が主に使用され、それ以外に例えば、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン酸、アゼライン酸等を適宜併用することができる。またテレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸も、生分解性を損なわない範囲で使用可能である。なお上記の２塩基酸はそれらのエステルあるいは酸無水物であってもよい。
【００１５】
本発明のポリヒドロキシ酸系共重合体の製造に用いられる脂肪族ジヒドロキシ化合物は、１，４−ブタンジオールが主に使用され、それ以外に例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等を適宜併用することができる。
【００１６】
これらの脂肪族２塩基酸、脂肪族ジヒドロキシ化合物は、それぞれ単独であるいは混合物として用いることができ所望の組合せが可能である。
【００１７】
本発明のポリヒドロキシ酸系共重合体の製造に用いられるヒドロキシカルボン酸化合物としては、乳酸、グリコール酸、β−ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシピバリン酸、ヒドロキシ吉草酸等が例示され、これらはエステル、環状エステル等の誘導体でも使用できる。これらのヒドロキシカルボン酸化合物は、それぞれ単独であるいは混合物として用いることができ所望の組合せが可能である。
【００１８】
本発明のポリヒドロキシ酸系共重合体の製造に用いられる炭酸ジエステルの具体的な例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネートなどのジアリールカーボネートを、また、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジイソプロピルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジアミルカーボネート、ジオクチルカーボネート等の脂肪族カーボネート化合物を挙げることができるがこれらに限定されるものではない。また、フェノール、アルコール類の様なヒドロキシ化合物から誘導される、同種、又は異種のヒドロキシ化合物からなるカーボネート化合物や環状カーボネート化合物も使用できる。
【００１９】
本発明においては、第２工程におけるＰＰ１とＰＰ２の仕込み量によって、目的に応じて任意に共重合比の選択が可能である。特に本発明では、ポリヒドロキシ酸系共重合体の透明性を維持し、柔軟性を改良するためには、好ましくはＰＰ１が１〜５５重量％、ＰＰ２が９９〜４５重量％の範囲である。ＰＰ１の重量比が１重量％未満では柔軟性の改善は難しく、５５重量％を越えると透明性が低下する。
【００２０】
またポリヒドロキシ酸または脂肪族ポリエステル樹脂に本発明のポリヒドロキシ酸系共重合体を１〜５０重量％混合した樹脂組成物において、透明性を維持し柔軟性を改良するためには、好ましい共重合比率はＰＰ１が５０〜９５重量％、ＰＰ２が５０〜５重量％の範囲である。ＰＰ１の重量比が５０重量％未満では、柔軟性の改善効果は小さく、９５重量％を越えると透明性が低下する。
【００２１】
さらに、本発明のポリヒドロキシ酸共重合体をポリヒドロキシ酸と脂肪族ポリエステル系樹脂との相溶化剤として使用する場合、共重合比率はＰＰ１が３０〜７０重量％、ＰＰ２が７０〜３０重量％の範囲が好ましい。ＰＰ１の重量比が３０重量％未満では、柔軟性の改善効果は小さく、７０重量％を越えると透明性が低下する。
【００２２】
ポリヒドロキシ酸系共重合体の分子量はスチレン換算のＧＰＣによる重量平均分子量で１００，０００以上が望ましい。１００，０００以下では所望の強度が達成されない。
【００２３】
本発明で使用する触媒としては錫、チタン、ゲルマニウム、亜鉛、鉛、コバルト、イットリウム、ランタン、マグネシウム、インジウム、ジルコニウム、マンガン、アンチモン、カリウム等の金属及びその誘導体があげられる。触媒として好ましい誘導体の形態としては、脂肪酸塩類、水酸化物、アルコラート、フェノラート、アセチルアセトナート、ベンゾイルアセトナート、ハロゲン化物、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物等種々あげられる。
【００２４】
本発明における触媒の添加量としては、通常、原料混合物１００重量部に対して、５×１０−５〜１重量部、好ましくは１×１０−４〜２×１０−２重量部が使用される。触媒が多くなると解重合が進みやすくなり、また得られる重合体の着色などが起き易くなる。一方触媒が少ない場合は、反応が進みにくくなる。
【００２５】
本発明のポリヒドロキシ酸系共重合体には滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定剤、顔料、着色剤、各種フィラー、静電気防止剤、離型剤、可塑剤、香料、抗菌剤、等の各種添加剤、及び熱可塑性樹脂、木粉、でんぷん等を必要に応じて加え改質することができる。これらの添加剤等は、ポリヒドロキシ酸系共重合体が有する物性を大きく損なわれない範囲で、単独又は二種以上を任意の割合で重合反応前後に添加できる。
【００２６】
本発明のポリヒドロキシ酸系共重合体は、ポリヒドロキシ酸と脂肪族ポリエステル系樹脂との相溶化剤として適用する事ができる。例としてはポリ乳酸とポリブチレンサクシネート、ポリエステルカーボネート等の脂肪族ポリエステル系樹脂との合計量に対して１〜３０重量％、好ましくは２〜１５重量％を相溶化剤として添加すると柔軟性、透明性が改善された樹脂組成物ができる。
【００２７】
本発明の成型品は、ポリヒドロキシ酸系共重合体もしくはその樹脂組成物から成り、具体的な成型形態、成型方法としては、射出成型品、押し出し成型品、インフレーション成型品、真空圧空成型品、ブロー成型品、繊維、マルチフィラメント、モノフィラメント、ロープ、網、織物、編み物、不織布、フィルム、シート、ラミネート、容器、発泡体、各種部品その他の成型品が例示されるがそれらに限定されるものではない。また接着剤、エマルジョン等の使用法も可能である。
【００２８】
【実施例】
以下に実施例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）はＧＰＣ分析によるポリスチレン換算値である。柔軟性については引張試験（ＪＩＳ  Ｋ７１２７に準じた）による引張伸び％測定により求めた。透明性についてはＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じたヘイズ測定によって求めた。
【００２９】
（合成例１）
Ｌ−乳酸  １４４ｇ（１．６０ｍｏｌ）、塩化第一スズ２水和物  １．２４ｇ、ジフェニルエーテル  ３００ｇを撹拌機、留出器を備えた四つ口フラスコに仕込み、系内を１３．３ｋＰａに減圧し１時間かけて室温から１３０℃に昇温した。続いて１３０℃／６．７ｋＰａで３時間、１３０℃／４ｋＰａで３時間系外に水を留出させながら加熱撹拌した。次に１４０℃／２．７ｋＰａで８時間共沸脱水を行いジフェニルエーテルと共沸する水分を除去した。反応終了後、この反応溶液にクロロホルム  ２９０ｇを加えた後メタノール  ２０００ｍｌ中に排出し、析出した結晶を吸引ろ過し、メタノール、ヘキサンにて洗浄した。続けて４０℃で６時間減圧乾燥した。これによって７３ｇの白色粉体を得た。得られたポリエステルオリゴマー（Ａ１）はＧＰＣによって分子量を確認したところＭｗ＝７０００（Ｍｎ＝４０００）であった。
【００３０】
次にＡ１の片末端はＣＯＯＨのためＯＨ化が必要であることから１，４−ブタンジオールによるＯＨ化を行った。Ａ１を６０．０ｇ、１，４−ブタンジオール３．６８ｇ、ジルコニウムアセチルアセトナート１．５ｍｇを撹拌機、留出器を備えた四つ口フラスコに仕込み１８５℃にて系内を窒素雰囲気下１時間加熱撹拌した。次に１８５℃／２０ｋＰａで１時間、１８５℃／１３．３ｋＰａで１時間、１８５℃／５．３ｋＰａ〜２６６Ｐａで１５分間、１８５℃／２６６Ｐａで２５分間反応を続けた。これによって薄い黄色透明な固体を得た。得られたポリエステルオリゴマー（Ｂ１）はＧＰＣによって分子量を確認したところＭｗ＝３３００（Ｍｎ＝２１００）であった。
【００３１】
（合成例２）
Ｌ−ラクチド  １２５．１ｇ（０．８７ｍｏｌ）、１，４−ブタンジオール０．４３ｇ（４．７７ｍｍｏｌ）、オクチル酸第一スズ  １２．５ｍｇを撹拌機、留出器を備えた四つ口フラスコに仕込み、系内を窒素雰囲気として１８５℃の油浴につけて３０分間反応を行った。反応器を油浴から外し、反応液が十分に冷えるまで放冷した。次にクロロホルム  ３５５ｇを加え撹拌して均一な溶液（無色透明）とした。この溶液を撹拌しているメタノール  ２０００ｍｌに徐々に加え、ポリエステルオリゴマーを沈殿させた。次に吸引ろ過によって沈殿物を得た。沈殿物はメタノール、ヘキサンにて洗浄後４０℃で１０時間減圧乾燥し７８ｇの白色粉末を得た。得られたポリエステルオリゴマー（Ｂ２）はＧＰＣ分析の結果Ｍｗ＝２９０００（Ｍｎ＝２３０００）であった。
【００３２】
（合成例３）
コハク酸９４．５ｇ（０．８ｍｏｌ）、１，４−ブタンジオール９７．３ｇ（１．１ｍｏｌ）、ジルコニウムアセチルアセトネート３．９ｍｇを四つ口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下で温度２２５℃、１時間反応し水を留出させた。つづいて、２０ｋＰａの減圧度で１時間１５分間脱水反応を進行させ、更に減圧度５．３ｋＰａで４０分間水と１、４−ブタンジオールを留出させた。得られたオリゴマー（Ｃ１）のＭｗ＝２９００（Ｍｎ＝１７００）であった。
【００３３】
実施例１
Ｂ１を１２．５ｇ、Ｃ１  １２．５ｇ、ジフェニルカーボネート  ５．２８ｇ、オルトチタン酸テトラ−ｎ−ブチル四量体  ４ｍｇを撹拌機、留出器を備えた四つ口フラスコに仕込み、１８５℃／８ｋＰａで３時間、１８５℃／２ｋＰａで２時間、１８５℃／２６６ｋＰａで４時間加熱撹拌した。この反応によって黄色半透明なポリヒドロキシ酸系共重合体を得た。このポリヒドロキシ酸共重合体（Ｄ１）はＧＰＣ分析の結果Ｍｗ＝１７０，０００であった。１００μｍ厚のプレスフィルムによって柔軟性、透明性、生分解性を調べた。結果を表１に示す。
【００３４】
実施例２
Ｂ２を１２．５ｇ、Ｃ１  １２．５ｇ、ジフェニルカーボネート  ３．５７ｇ、オルトチタン酸テトラ−ｎ−ブチル四量体  ４ｍｇを撹拌機、留出器を備えた四つ口フラスコに仕込み、１８５℃／８ｋＰａで３時間、１８５℃／２ｋＰａで２時間、１８５℃／２６６ｋＰａで４時間加熱撹拌した。この反応によって黄色半透明な脂肪族ポリヒドロキシ酸系共重合体を得た。このポリヒドロキシ酸系共重合体（Ｄ２）はＧＰＣ分析の結果Ｍｗ＝１８０，０００であった。１００μｍ厚のプレスフィルムによって柔軟性および透明性を調べた。結果を表１に示す。
【００３５】
実施例３
Ｂ２を２０．０ｇ、Ｃ１  ５．０ｇ、ジフェニルカーボネート１．５１ｇに変更した以外は実施例２と同様の操作を行い、ポリヒドロキシ酸共重合体（Ｄ３）を得た。物性測定結果を表１に示す。
【００３６】
実施例４
Ｂ２を５．０ｇ、Ｃ１  ２０．０ｇ、ジフェニルカーボネート５．１６ｇに変更した以外は実施例２と同様の操作を行い、ポリヒドロキシ酸共重合体（Ｄ４）を得た。物性測定した結果を表１に示す。
【００３７】
実施例５
予備乾燥により絶乾状態にしたポリ乳酸樹脂（島津製作所製  ラクティ＃９０００、重量平均分子量（Ｍｗ）２２０，０００）とポリヒドロキシ酸系共重合体（Ｄ４）の各ペレットを７５対２５の重量比で混合し、２１０℃にて６分間ミキサー（東洋精機製ラボプラストミル）により混練を行った。得られた樹脂組成物をペレット化して１００μｍ厚のプレスフィルムとし、物性測定した結果を表２に示す。
【００３８】
実施例６
予備乾燥により絶乾状態にしたポリ乳酸樹脂（ラクティ＃９０００）とポリヒドロキシ酸系共重合体（Ｄ２）の各ペレットを６０対４０の重量比で混合し、２１０℃にて６分間ミキサーにより混練を行った。得られた樹脂組成物をペレット化して１００μｍ厚のプレスフィルムとし、物性測定した結果を表２に示す。
【００３９】
実施例７
予備乾燥により絶乾状態にした脂肪族ポリエステルカーボネート（ＰＥＣ）とポリヒドロキシ酸系共重合体（Ｄ３）の各ペレットを５０対５０の重量比で混合し２１０℃にて６分間ミキサーにより混練を行った。得られた樹脂組成物をペレット化して１００μｍ厚のプレスフィルムとし、物性測定した結果を表２に示す。本実施例で使用した脂肪族ポリエステルカーボネート（ＰＥＣ）は、１，４ブタンジオールとコハク酸から成る脂肪族ポリエステルオリゴマーとジフェニルカーボネートを反応させて合成を行い、重量平均分子量２２５，０００  融点９６℃、カーボネート単位は１９．２モル％であった。
【００４０】
実施例８
予備乾燥により絶乾状態にしたポリ乳酸樹脂（ラクティ＃９０００）と実施例７で使用した脂肪族ポリエステルカーボネート（ＰＥＣ）及びポリヒドロキシ酸系共重合体（Ｄ２）の各ペレットを７５対１５対１０の重量比で混合し、２１０℃にて６分間ミキサーにより混練を行った。得られた樹脂組成物をペレット化して１００μｍ厚のプレスフィルムとし、物性測定した結果を表２に示す。
【００４１】
比較例１
ポリ乳酸樹脂として、島津製作所製  のラクティ＃９０００（重量平均分子量（Ｍｗ）  ２２０，０００）を使用した。１００μｍ厚のプレスフィルムを作成し柔軟性及び透明性を調べた。結果は表１に示す。
【００４２】
比較例２
予備乾燥により絶乾状態にしたポリ乳酸（ラクティ＃９０００）と実施例７で使用した脂肪族ポリエステルカーボネート（ＰＥＣ）の各ペレットを８０対２０の重量比で混合し２１０℃にて６分ミキサー（東洋精機製ラボプラストミル）により混練を行った。得られた樹脂組成物をペレット化して１００μｍ厚のプレスフィルムとし、柔軟性および透明性を調べた。結果を表２に示す。
【００４３】
比較例３
ポリ乳酸と脂肪族ポリエステルカーボネートの重量比を４０対６０に変更した以外は、比較例２と同様の操作を行った。結果を表２に示す。
【００４４】
【表１】
ポリヒドロキシ酸系共重合体の物性結果
2004346167.tif 000002
引張試験、ヘイズ測定は１００μｍ厚フィルム使用
引張試験  引張速度  １０ｍｍ／分
【００４５】
【表２】
ブレンド材料の物性結果
2004346167.tif 000003
引張試験、ヘイズ測定は１００μｍ厚フィルム使用
引張試験  引張速度  １０ｍｍ／分
【００４６】
【発明の効果】
本発明により柔軟性、透明性に優れた生分解性の高分子量ポリヒドロキシ酸系共重合体及び樹脂組成物が得られる。