(57)【要約】【解決手段】グルカナーゼを含有する口腔用組成物に、炭素数１４〜１８のアルキル基を有し、酸化エチレンの付加モル数が３〜８モルであるポリオキシエチレンアルキルエーテルと、平均分子量１，０００〜６，０００のポリエチレングリコールとを併用したことを特徴とする口腔用組成物。【効果】本発明の口腔用組成物は、優れた歯垢除去効果を発揮し、歯牙表面の汚れ付着抑制効果に優れている上、口腔清掃後の歯牙表面のツルツル感、スッキリ感の持続性に優れ、使用者に歯垢が除去された感覚を満足に実感させることができ、通常の歯磨行動だけでは達成できない清潔・快適感の持続を提供できるもので、各種剤型に調製して幅広く使用することができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
グルカナーゼを含有する口腔用組成物に、炭素数１４〜１８のアルキル基を有し、酸化エチレンの付加モル数が３〜８モルであるポリオキシエチレンアルキルエーテルと、平均分子量１，０００〜６，０００のポリエチレングリコールとを併用したことを特徴とする口腔用組成物。
【請求項２】
グルカナーゼが、デキストラナーゼ及び／又はムタナーゼである請求項１記載の口腔用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、歯垢除去効果に優れ、歯牙表面の汚れ付着抑制効果を発揮し、歯牙表面のツルツル感、スッキリ感を使用者に持続的に実感させることができる口腔用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
口腔疾患の２大原因であるう蝕、歯周病の原因は歯垢であり、日常の口腔清掃手段として歯刷子とその補助の目的から各種有効成分を配合した歯磨剤が使われている。
【０００３】
近年、健康・清潔志向の高まりから、ただ単に有効成分が歯垢を除去し、疾患予防を達成するという訴求だけでなく、実際に口腔清掃後に歯垢が除去されたという実感を歯磨剤に求める要望が高まっている。
【０００４】
上記要望を達成する目的から、歯牙表面の汚れ除去及び清掃感の改善について、清掃力を高めた製剤に関する技術（特許文献１：特開２００１−１６３７４２号公報参照）、顆粒を配合し、新たな使用感を提唱したもの（特許文献２：特開平０４−２４３８１６号公報、特許文献３：特開平１３−１２２７５２号公報参照）、有機粉体を配合したもの（特許文献４：特開平１１−２３６３２４号公報参照）、更にはコーティング成分を配合した手段に関する技術（特許文献５：特開２００１−１５１６５３号公報参照）が提案されている。
【０００５】
しかしながら、これらの技術においては、歯表面の初期汚れを除去することは可能で一定の清掃感が付与されるが、歯面のツルツル感・スッキリ感の持続性に関しては開示されていない。
【０００６】
一方、酵素配合の口腔用組成物に関しては、ノニオン界面活性剤、アミノ酸系アニオン性界面活性剤、ポリエチレングリコールを用い、口腔用酵素の作用性向上を提唱した口腔用酵素の作用性向上剤が提案されている（特許文献６：特開平１０−３０６０１８号公報）。
【０００７】
更に、酵素を配合した口腔用組成物において、ポリオキシエチレンステアリルエーテルとポリエチレングリコールを配合し、辺縁部歯垢の除去力を向上させたもの（特許文献７：特開２００１−３０２４８１号公報）や、酵素の安定性、良好な品質の確保を達成する目的から酵素とノニオン界面活性剤及びポリエチレングリコールを配合した技術手段が開示されている（特許文献８：特開昭６０−１３０５０９号公報）。
【０００８】
また、液体洗浄剤中での酵素の安定化を達成する目的から、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを含むノニオン活性剤と緩衝剤、アミノ酸等を配合した口腔洗浄剤が開示されている（特許文献９：特開昭６１−１７６５１８号公報）。
【０００９】
しかしながら、上記技術のいずれにおいても、歯面のツルツル感、スッキリ感を持続的に実感させることは全く開示されておらず、使用者にかかる感覚を持続的に実感させることができる技術は提案されていない。
【００１０】
従って、酵素由来の歯垢除去効果が有効に発揮され、しかも、歯面のツルツル感、スッキリ感を持続的に実感させることができる技術の開発が望まれる。
【００１１】
【特許文献１】
特開２００１−１６３７４２号公報
【特許文献２】
特開平０４−２４３８１６号公報
【特許文献３】
特開平１３−１２２７５２号公報
【特許文献４】
特開平１１−２３６３２４号公報
【特許文献５】
特開２００１−１５１６５３号公報
【特許文献６】
特開平１０−３０６０１８号公報
【特許文献７】
特開２００１−３０２４８１号公報
【特許文献８】
特開昭６０−１３０５０９号公報
【特許文献９】
特開昭６１−１７６５１８号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、歯垢除去効果に優れ、歯牙表面の汚れ付着抑制効果を発揮し、しかも、使用後に歯牙表面のツルツル感、スッキリ感の持続性に優れた口腔用組成物を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、グルカナーゼを含有する口腔用組成物に、炭素数１４〜１８のアルキル基を有し、酸化エチレンの付加モル数が３〜８モルであるポリオキシエチレンアルキルエーテルと、平均分子量が１，０００〜６，０００のポリエチレングリコールとを併用して配合することにより、グルカナーゼを安定配合し得て、優れた歯垢除去効果を発揮し、歯牙表面の汚れ付着抑制効果に優れている上、口腔清掃後に歯牙表面のツルツル感、スッキリ感が持続的に実感し得て、使用者に歯垢が除去された実感を満足に感じさせることができることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１４】
従来、グルカナーゼ等の酵素配合の口腔用組成物に、ノニオン界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテルを配合すること、粘稠剤や溶媒としてポリエチレングリコールを配合すること、更には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコールが酵素の作用を向上し得ることは知られている（上記特許文献６，７等参照）が、グルカナーゼ等の酵素配合の口腔用組成物に、アルキル基の炭素数及び酸化エチレンの付加モル数が特定範囲のポリオキシエチレンアルキルエーテルと特定範囲の平均分子量を有する常温で固体のポリエチレングリコールとを組み合わせて配合することにより、これら成分のいずれかを欠く場合には達成し得ない、優れた歯垢除去効果と共に、歯牙表面のツルツル感、スッキリ感を使用者に持続的に実感させることができるという、格別の作用効果が得られることは、本発明者が初めて見出したものである。
【００１５】
なお、本発明における歯牙表面のツルツル感、スッキリ感の持続効果は、通常歯面清掃後に舌先の官能で実感されるものであり、歯面に対し初期摩擦後の独特のスベリ感として実感され、それが数時間持続するものである。このようなツルツル感、スッキリ感の持続性の改善効果としては、唾液中タンパク、細菌等の歯面への付着の抑制効果等が考えられ、独特の清浄感を付与し得るものであり、本発明によれば、通常の歯磨行動だけでは達成できない清潔・快適感の持続を提供できる。
【００１６】
従って、本発明は、グルカナーゼを含有する口腔用組成物に、炭素数１４〜１８のアルキル基を有し、酸化エチレンの付加モル数が３〜８モルであるポリオキシエチレンアルキルエーテルと、平均分子量１，０００〜６，０００のポリエチレングリコールとを併用したことを特徴とする口腔用組成物を提供する。
【００１７】
以下、本発明につき更に詳細に説明すると、本発明の口腔用組成物は、練歯磨、液状歯磨、液体歯磨等の歯磨類、洗口剤、塗布剤、マウスウォッシュ、歯科用パスタ等として調製できるもので、グルカナーゼと、炭素数１４〜１８のアルキル基を有し、酸化エチレンの付加モル数が３〜８モルのポリオキシエチレンアルキルエーテルと、平均分子量１，０００〜６，０００のポリエチレングリコールとを含有するものである。
【００１８】
本発明において、グルカナーゼとしては、例えばデキストラナーゼ、ムタナーゼ等を挙げることができ、本発明では、特にデキストラナーゼ及びムタナーゼから選ばれる１種又は２種以上が好適に使用される。
【００１９】
ここで、デキストラナーゼとしては、公知のものを使用することができ、例えばケトミウム属、ペニシリウム属、アスペルギルス属、スピカリア属、ラクトバチルス属、セルビブリオ属等に属する公知のデキストラナーゼ生成菌より公知の方法により得られるデキストラナーゼは勿論、他の微生物により生産されるデキストラナーゼも使用することができ、三共（株）製のものとして入手できる。また、その配合量は、通常口腔用組成物１ｇ当たり１〜１００単位（ここで、単位とは、デキストランを基質として反応を行った場合、１分当たりグルコース１μｍｏｌに相当する遊離還元糖を生じる酵素量をいい、この単位を新単位とすると、旧単位との単位換算は、旧２，０００単位／ｇ＝新１７．４９単位／ｇである）、特に１０〜５０単位が好適である。配合量が１単位に満たないと、満足な歯垢形成抑制効果が得られない場合があり、１００単位を超えると歯垢形成抑制効果は殆ど変化がなくなる。
【００２０】
また、ムタナーゼとしては、例えばバシラス属、シュードモナス属、トリコデルマ属、ストレプトマイセス属、アスペルギルス属、ブラボバクテリウム属等に属する公知のムタナーゼ生産菌により公知の方法により得られるムタナーゼはもちろん、他の微生物により生産されるムタナーゼも使用することができる。ムタナーゼの配合量は、通常口腔用組成物１ｇあたり好ましくは０．５〜２００単位（この場合の単位も上記と同様である）、より好ましくは１〜１００単位である。配合量が０．５単位に満たないと、満足な歯垢形成抑制効果が得られない場合があり、２００単位を超えると歯垢形成抑制効果は殆ど変化がなくなる。
【００２１】
次に、本発明に用いられるポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、下記一般式（１）
Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）ｎＨ          （１）
（但し、Ｒは炭素数１４〜１８のアルキル基、ｎは３〜８、ＥＯは酸化エチレンを表す。）
で示されるものが使用される。
【００２２】
上記式（１）において、Ｒは炭素数１４〜１８、好ましくは１６〜１８のアルキル基である。アルキル基の炭素数が１４より少ないと、十分なツルツル感、スッキリ感が得られず、また、アルキル基の炭素数が１８を超えると、歯磨使用中に独特の異味や油っぽさが生じる問題がある。
【００２３】
また、上記式（１）において、ｎ（酸化エチレンの付加モル数）は３〜８、好ましくは５〜８である。ポリオキシエチレンアルキルエーテルの酸化エチレンの付加モル数が３モルより低い場合には、歯磨製剤中に液分離が生じ、８モルを超えると独特の油っぽさ、香味発現の劣化がおこり、使用感が劣る。
【００２４】
上記炭素数１４〜１８のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルとして具体的には、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等が挙げられる。
【００２５】
上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば日本エマルジョン社の製品中、アルキル部分がセチルエーテルのものとしてエマレックス１０２，１０３，１０５，１０７、ステアリルエーテルのものとしてエマレックス６０２，６０３，６０５，６０８，６１１が挙げられる。また、別の市販品としては、例えば日光ケミカルズ（株）の製品中、アルキル部分がセチルエーテルのものとしてニッコールＢＣ−５ＳＳ，ＢＣ−１０ＳＳ，ＢＣ−１５ＳＳが挙げられる。
【００２６】
上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルの配合量は、組成物全体の０．５〜５％（質量百分率、以下同様）、特に０．８〜２．５％が好適であり、配合量が少なすぎると十分なツルツル感、スッキリ感が得られない場合があり、配合量が多過ぎると歯磨中の泡立ちが著しく低下し、使用感に問題が生じる場合がある。
【００２７】
本発明に用いられるポリエチレングリコールは、平均分子量が１，０００〜６，０００、好ましくは１，０００〜４，０００、より好ましくは２，０００〜４，０００のものである。ポリエチレングリコールの平均分子量が１，０００未満では、製剤に配合した場合に液分離が発生する傾向にあり、安定性上の問題が生じる。また、６，０００を超えると独特の異味が口中に残存し、使用感を損ねる不都合が生じる。
【００２８】
上記ポリエチレングリコールの配合量は、組成物全体の０．５〜５％、特に０．６〜２％が好ましく、配合量が少なすぎると練滑らかさが減少し、外観が悪くなる場合があり、多すぎると独特の苦味が発現し、使用感に問題が生じる場合がある。
【００２９】
本発明の口腔用組成物は、上記必須成分に加え、その剤型に応じて任意成分としてその他の添加剤を本発明の効果を妨げない範囲において、通常量で配合することができる。
【００３０】
歯磨類の場合は、例えば研磨剤、湿潤剤、粘結剤、界面活性剤、甘味剤、防腐剤、グルカナーゼ以外の各種有効成分、色素、香料等を配合でき、これら成分と水とを混合して通常の方法で製造することができる。
【００３１】
ここで、研磨剤としては、シリカゲル、沈降性シリカ、アルミノシリケート、ジルコノシリケート等のシリカ系研磨剤、第２リン酸カルシウム２水和物及び無水和物、ピロリン酸カルシウム、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、第３リン酸マグネシウム、ゼオライト、ケイ酸ジルコニウム、第３リン酸カルシウム、ハイドロキシアパタイト、第４リン酸カルシウム、合成樹脂系研磨剤等が挙げられるが、特に沈降性シリカ、水酸化アルミニウムが好適に使用される。これらの研磨剤の配合量は、組成物全体の２〜６０％、特に８〜４５％とすることが好ましい。
【００３２】
湿潤剤としては、ソルビット、グリセリン、プロピレングリコール、キシリット、マルチット、ラクチット等、粘結剤としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カラギーナン、カーボポール、グアガム、アルギン酸ナトリウム、カチオン化セルロース、モンモリロナイト、ゼラチン等が挙げられる。
【００３３】
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、上記特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル以外の非イオン性界面活性剤等を本発明の効果を妨げない範囲で配合し得る。具体的にはラルリル硫酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−アシルサルコシネート、Ｎ−アシルグルタメート、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、Ｎ−アシルタウレート、ショ糖脂肪酸エステル、アルキロールアマイド、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、プルロニック等が例示される（配合量：通常組成物全体の０．５〜５％）。
【００３４】
甘味剤としては、サッカリンナトリウム、ステビオサイド、ステビアエキス、パラメトキシシンナミックアルデヒド、ネオヘスペリジルヒドロカルコン、ペリラルチン等、防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３５】
グルカナーゼ以外の各種有効成分としては、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化第一錫、フッ化ストロンチウム、モノフルオロリン酸ナトリウム等のフッ化物、ムタナーゼ、正リン酸のカリウム塩、ナトリウム塩等の水溶性リン酸化合物、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、ヒノキチオール、アスコルビン酸、塩化リゾチーム、グリチルリチン酸及びその塩類、塩化ナトリウム、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、酢酸ｄｌ−トコフェロール、α−ビサボロール、イソプロピルメチルフェノール、クロロヘキシジン塩類、塩化セチルピリジニウム、アズレン、グリチルレチン酸、銅クロロフィリンナトリウム、グルコン酸銅等の銅化合物、乳酸アルミニウム、塩化ストロンチウム、硝酸カリウム、ベルベリン、ヒドロキサム酸及びその誘導体、トリポリリン酸ナトリウム、ゼオライト、アミラーゼ、メトキシエチレン、無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エピジヒドロコレステリン、塩化ベンゼトニウム、ジヒドロコレステロール、トリクロロカルバニリド、クエン酸亜鉛、トウキ軟エキス、オウバクエキス、チョウジ、ローズマリー、オウゴン、ベニバナ等の抽出物等が例示できる。なお、これら有効成分の配合量は、本発明の効果を妨げない範囲で有効量とすることができる。
【００３６】
香料としては、ｌ−メントール、カルボン、アネトール、リモネン等のテルペン類又はその誘導体等、着色剤としては、青色１号、黄色４号、二酸化チタン等が例示される。
【００３７】
本発明の口腔用組成物を収容する容器の材質、形状は特に制限されず、通常、口腔用組成物に使用される容器を使用できる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等のプラスチック容器等が使用でき、チューブ状容器、機械的又は差圧によるディスペンサー容器、ピロー包装等のフィルム包装容器、射出、中空、プレス、真空等の成形によるボトルなど、口腔用組成物用として通常使用される各種容器を使用可能である。
【００３８】
【発明の効果】
本発明の口腔用組成物は、優れた歯垢除去効果を発揮し、歯牙表面の汚れ付着抑制効果に優れている上、口腔清掃後の歯牙表面のツルツル感、スッキリ感の持続性に優れ、使用者に歯垢が除去された感覚を満足に実感させることができ、通常の歯磨行動だけでは達成できない清潔・快適感の持続を提供できるもので、各種剤型に調製して幅広く使用することができる。
【００３９】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、各例中の％はいずれも質量％である。
【００４０】
［実施例、比較例］
下表に示す組成の歯磨組成物を常法により調製した。次に、１０名の被験者に、歯磨組成物の適量を歯刷子にとらせ、一日１回、朝（ＡＭ７時から９時）の間に約３分間ブラッシングさせた。試験当日は、朝のブラッシング以外の口腔清掃は中止させ、通常の生活を実施させた。
歯磨使用４時間後に各被験者の歯面のツルツル感、スッキリ感を以下の基準で官能評価し、平均値（平均ツルツル・スッキリ指数）を求めた。結果を表１，２に示す。
【００４１】
（評価基準）
３点：歯表面のツルツル感、スッキリ感を強く感じた。
２点：歯表面のツルツル感、スッキリ感をやや感じた。
１点：歯表面のツルツル感、スッキリ感を感じなかった。
（評点）
○：平均ツルツル・スッキリ指数  ２点以上
△：平均ツルツル・スッキリ指数  １点〜２点
×：平均ツルツル・スッキリ指数  １点以下
【００４２】
【表１】
2004262882.tif 000002
【００４３】
【表２】
2004262882.tif 000003
【００４４】
表１，２から明らかなように、デキストラナーゼ、ムタナーゼとポリエチレングリコール及びポリオキシエチレンアルキルエーテルを配合した本発明の口腔用組成物（実施例）は、使用後４時間後においてもツルツル感、スッキリ感が持続した。一方、本発明にかかわるグルカナーゼ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコールを少なくとも一つ含まない組成物（比較例）は、ツルツル感、スッキリ感の各評価項目に対して、十分な効果が発揮されていない。更に、本発明にかかわる特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル以外の界面活性剤を組み合わせ配合したのでは、ツルツル感、スッキリ感が達成できないこともわかった。