(57)【要約】【課題】  本発明は、製造条件等に影響を受けることなく、強度、耐久性、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、真空ラミネート適性等の諸特性に優れ、かつ、極めて優れた熱融着性を有し、安定的に、低コストで、種々の用途に適する太陽電池モジュールを製造し得る太陽電池モジュール用充填材シートおよびそれを使用した太陽電池モジュールを提供することを主目的とする。【解決手段】  本発明は、太陽電池素子の充填材シートとして、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤および熱安定剤からなる群から選択された１種ないし２種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜から充填材シート、ならびに無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物による樹脂膜から充填剤シートを提供することにより上記目的を達成するものである。【選択図】      無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シートとして、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された１種ないし２種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜から充填材シートを構成することを特徴とする太陽電池モジュール用充填材シート。
【請求項２】
α−オレフィンが、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、および１−デセンからなる群から選択された１種ないし２種以上からなることを特徴とする請求項１に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。
【請求項３】
エチレン性不飽和シラン化合物が、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリペンチロキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリベンジルオキシシラン、ビニルトリメチレンジオキシシラン、ビニルトリエチレンジオキシシラン、ビニルプロピオニルオキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、およびビニルトリカルボキシシランからなる群から選択された１種ないし２種以上からなることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。
【請求項４】
α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体が、更に、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、およびビニルアルコールからなる群から選択された１種ないし２種以上を含む共重合体からなることを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。
【請求項５】
太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シートとして、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物による樹脂膜から充填剤シートを構成することを特徴とする太陽電池用充填材シート。
【請求項６】
前記樹脂組成物が、更に、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された１種ないし２種以上を含むことを特徴とする請求項５に記載の太陽電池充填材シート。
【請求項７】
前記無水マレイン酸変性ポリオレフィンが、ポリオレフィンに無水マレイン酸がグラフト共重合されて変性されたものであり、無水マレイン酸変性ポリオレフィン中の無水マレイン酸の含有率が０．００１重量％〜３０重量％の範囲内であることを特徴とする請求項５または請求項６に記載の太陽電池用充填材シート。
【請求項８】
前記無水マレイン酸変性ポリオレフィンは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ法により求めた重量平均分子量が１，０００〜１３００，０００の範囲内であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が６以下のものであることを特徴とする請求項５から請求項７までのいずれか１項に記載の太陽電池用充填材シート。
【請求項９】
耐光剤が、ヒンダードアミン系光安定剤からなることを特徴とする請求項１から請求項８までのいずれか１項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。
【請求項１０】
紫外線吸収剤が、ベンゾフェノン系、トリアゾール系、サリチル酸誘導体系、または、アクリロニトリル誘導体系の紫外線吸収剤からなることを特徴とする請求項１から請求項９までのいずれか１項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。
【請求項１１】
熱安定剤が、リン系熱安定剤、フェノール系熱安定剤、または、ラクトン系熱安定剤からなることを特徴とする請求項１から請求項１０までのいずれか１項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。
【請求項１２】
耐光剤が、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体、あるいは無水マレイン酸変性ポリオレフィンに対し、０．０１〜５重量％の含有率で含むことを特徴とする請求項１から請求項１１までのいずれか１項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。
【請求項１３】
紫外線吸収剤が、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体、あるいは無水マレイン酸変性ポリオレフィンに対し、０．０５〜５重量％の含有率で含むことを特徴とする請求項１から請求項１２までのいずれか１項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。
【請求項１４】
熱安定剤が、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体、あるいは無水マレイン酸変性ポリオレフィンに対し、０．０５〜５重量％の含有率で含むことを特徴とする請求項１から請求項１３までのいずれか１項に記載の太陽電池モジュール用充填材シート。
【請求項１５】
表面保護シート、充填材シート、太陽電池素子、充填材シートおよび裏面保護シートを順次に積層し、一体化してなる太陽電池モジュールであって、当該充填材シートが、請求項１から請求項１４までのいずれか１項に記載の太陽電池モジュール用充填材シートであることを特徴とする太陽電池モジュール。
【請求項１６】
表面保護シートが、ガラス板、フッ素系樹脂シート、環状ポリオレフィン系樹脂シート、ポリカーボネート系樹脂シート、ポリ（メタ）アクリル系樹脂シート、ポリアミド系樹脂シート、または、ポリエステル系樹脂シートからなることを特徴とする請求項１５に記載の太陽電池モジュール。
【請求項１７】
太陽電池素子が、結晶シリコン太陽電池素子、または、アモルファスシリコン太陽電池素子からなることを特徴とする請求項１５または請求項１６に記載の太陽電池モジュール。
【請求項１８】
裏面保護シートが、金属板ないし金属箔、フッ素系樹脂シート、環状ポリオレフィン系樹脂シート、ポリカーボネート系樹脂シート、ポリ（メタ）アクリル系樹脂シート、ポリアミド系樹脂シート、または、ポリエステル系樹脂シートからなることを特徴とする請求項１５から請求項１７までのいずれか１項に記載の太陽電池モジュール。
【請求項１９】
表面保護シートと、充填材シートとが、予め、積層し、一体化していることを特徴とする請求項１５から請求項１８までのいずれか１項に記載の太陽電池モジュール。
【請求項２０】
裏面保護シートと、充填材シートとが、予め、積層し、一体化していることを特徴とする請求項１５から請求項１９までのいずれか１項に記載の太陽電池モジュール。
【請求項２１】
前記充填材シートのゲル分率が１０％以下であることを特徴とする請求項１５から請求項２０までのいずれかの請求項に記載の太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽電池モジュール用充填材シートおよびそれを使用した太陽電池モジュールに関し、更に詳しくは、強度、耐久性等に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐光性、耐水性、耐風圧性、耐降雹性、真空ラミネート適性等の諸特性に優れ、更に、太陽電池モジュールを製造する加熱圧着等の製造条件に影響を受けることなく極めて優れた熱融着性を有し、安定的に、低コストで太陽電池モジュールを製造することができる極めて有用な太陽電池モジュール用充填材シートおよびそれを使用した太陽電池モジュールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境問題に対する意識の高まりから、クリーンなエネルギー源としての太陽電池が注目され、現在、種々の形態からなる太陽電池モジュールが開発され、提案されている。
【０００３】
一般に、上記の太陽電池モジュールは、例えば、結晶シリコン太陽電池素子あるいはアモルファスシリコン太陽電池素子等を製造し、そのような太陽電池素子を使用し、表面保護シート、充填材シート、光起電力素子としての太陽電池素子、充填材シート、および、裏面保護シート等の順に積層し、次いで、これらを真空吸引して加熱圧着するラミネーション法等を利用して製造されている。
【０００４】
而して、上記の太陽電池モジュールは、当初、電卓への適用を始めとし、その後、各種の電子機器等に応用され、民生用の利用として、その応用範囲は急速に広まりつつあり、更に、今後、最も重要な課題として、大規模集中型太陽電池発電の実現であるとされている。
【０００５】
ところで、上記の太陽電池モジュールにおいて、光起電力素子としての太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シートとしては、それが、表面側に位置するものは太陽光が入射し、これを透過する透明性を有することが必要であるが、それが、裏面側に位置するものは、必ずしも、透明性を有することを必要とされないものである。
【０００６】
また、上記の太陽電池モジュールを構成する充填材シートとしては、表面保護シートあるいは裏面保護シートとの接着性を有することは勿論であるが、更に、光起電力素子としての太陽電池素子の表裏両面の平滑性を保持する機能を果たすために熱可塑性を有すること、更には、光起電力素子としての太陽電池素子の保護ということから、強度、耐久性等に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐光性、耐水性、耐風圧性、耐降雹性等の諸特性に優れ、更にまた、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れていることが必要であるとされているものである。
【０００７】
而して、現在、上記の充填材シートを構成する材料としては、その加工性、施工性、製造コスト等の観点から、厚さ４００μｍ〜６００μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体からなる充填材シートが、最も一般的なものとして使用されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照。）。
【０００８】
【特許文献１】特開昭５８−６３１７８号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開昭５９−２２９７８号公報（特許請求の範囲）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記の厚さ４００μｍ〜６００μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体等からなる充填材シートを使用し、これを、表面保護シート、太陽電池素子、および、裏面保護シート等と積層し、一体的に真空吸引して加熱圧着するラミネーション法等を用いて直接積層して太陽電池モジュールを製造すると、その加熱圧着等の条件、あるいは、製造した太陽電池モジュールの貯蔵、保存により、エチレン−酢酸ビニル共重合体等からなる充填材シートが影響を受け、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体が、熱収縮したり、あるいは、熱分解等を起こして酢酸を遊離し、酢酸ガス等の分解ガス、分解物等を発生し、これが、太陽電池モジュールに悪影響を与え、例えば、太陽電池モジュールを構成する電極を腐食し、その劣化、あるいは、発電力の低下等を引き起こし、あるいは、太陽電池素子を構成するシリコンのアモルファス部分と反応し、起電力が低下する等の問題を引き起こし、いわゆる、加熱圧着時の熱融着性、その貯蔵、保存性等に十分に満足し得るものではなく、安定的に、低コストで太陽電池モジュールを製造することが困難であるという問題点がある。
【００１０】
更に、上記のようにエチレン−酢酸ビニル共重合体が、熱収縮したり、あるいは、熱分解等を起こして酢酸を遊離し、酢酸ガス等の分解ガス等を発生すると、その作業環境等を悪化させ、作業者等への影響も避けられず、製造環境改善等が避けられず、著しくコスト高になるばかりではなくその生産性等を著しく阻害するものである。
【００１１】
更に、上記のエチレン−酢酸ビニル共重合体等の樹脂自体、若干、強度、耐久性等に欠け、かつ、耐候性、耐熱性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性等の諸特性にそれ程優れているものではなく、例えば、太陽光等により、その紫外線等により劣化し、例えば、黄変等の変色を起こし、その外観の意匠性、装飾性等を著しく損なうという問題点もあるものである。
【００１２】
そこで本発明は、充填材シートを構成する材料が、太陽電池モジュールの製造条件等に影響を受けることなく、更に、強度、耐久性等に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、真空ラミネート適性等の諸特性に優れ、かつ、太陽電池モジュールを製造する加熱圧着等の製造条件に影響を受けることなく極めて優れた熱融着性を有し、安定的に、低コストで、種々の用途に適する太陽電池モジュールを製造し得る極めて有用な太陽電池モジュール用充填材シートおよびそれを使用した太陽電池モジュールを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者は、太陽電池モジュール用充填材シートについて、上記のような問題点を解決すべく種々研究の結果、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の１種ないし２種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートに着目し、太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シートとして、従来のエチレン−酢酸ビニル共重合体等からなる充填材シートに代えて、上記のα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された１種ないし２種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜から充填材シートを構成し、まず、表面保護シート、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された１種ないし２種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シート、太陽電池素子、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された１種ないし２種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シート、および、裏面保護シートを順次に積層し、次いで、これらを一体的に真空吸引して加熱圧着するラミネーション法等を利用して太陽電池モジュールを製造したところ、上記のα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された１種ないし２種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートが、強度、耐久性等に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、真空ラミネート適性等の諸特性に優れ、更に、太陽電池モジュールを製造する加熱圧着等の製造条件に影響を受けることなく極めて優れた熱融着性を有し、安定的に、低コストで、種々の用途に適する極めて有用な太陽電池モジュールを製造することができることを見出して本発明を完成したものである。
【００１４】
また、太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シートとして、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる充填剤シートを用いることにより、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された１種ないし２種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜を用いた場合と同様の効果が得られるだけでなく、さらに、表面保護シートや裏面保護シートとの接着安定性に優れることを見出して本発明を完成させるに至った。
【００１５】
すなわち、本発明は、太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シートとして、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された１種ないし２種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜から充填材シートを構成することを特徴とする太陽電池モジュール用充填材シートおよびそれを使用した太陽電池モジュールに関するものである。
【００１６】
また、本発明は、太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シートとして、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物による樹脂膜から充填剤シートを構成することを特徴とする太陽電池用充填材シートおよびそれを使用した太陽電池モジュールに関するものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明にかかるα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、および熱安定剤からなる群から選択された１種ないし２種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートは、強度、耐久性等に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、真空ラミネート適性等の諸特性に優れ、更に、太陽電池モジュールを製造する加熱圧着等の製造条件に影響を受けることなく極めて優れた熱融着性を有している。この充填材シートを用いることにより、安定的に、低コストで、種々の用途に適する極めて有用な太陽電池モジュールを製造することができる。
【００１８】
また、本発明にかかる無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる充填剤シートは、上記諸特性に優れているとともに、この充填材シートを用いることにより、さらに、表面処理された表面保護シートや裏面保護シートに対しても優れた接着安定性を奏することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
上記の本発明について以下に更に詳しく説明する。
なお、本発明において、シートとは、シート状物ないしフィルム状物のいずれの場合も意味するものであり、また、フィルムとは、フィルム状物ないしシート状物のいずれの場合も意味するものである。
【００２０】
［１］充填材シート
まず、本発明において、光起電力素子としての太陽電池素子の表面側と裏面側の両面に積層する充填材シートについて説明する。前述のように、太陽電池素子の表面側に積層する充填材シートとしては、太陽光が入射し、これが透過する透明性を有することが必要であり、また、表面保護シートとの接着性を有すること、更に、光起電力素子としての太陽電池素子の表面の平滑性を保持する機能を果たすために熱可塑性を有すること、更には、光起電力素子としての太陽電池素子の保護ということから、強度、耐久性等に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐光性、耐水性、耐風圧性、耐降雹性、真空ラミネート適性等の諸特性に優れ、更に、太陽電池モジュールを製造する加熱圧着等の製造条件に影響を受けることなく極めて優れた熱融着性を有し、更にまた、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れていること等が必要である。
【００２１】
他方、太陽電池素子の裏面側に積層する充填材シートとしては、上記の太陽電池素子の表面側に積層する充填材シートと同様に、裏面保護シートとの接着性を有することも必要であり、更に、光起電力素子としての太陽電池素子の裏面の平滑性を持する機能を果たすために熱可塑性を有すること、更には、光起電力素子としての太陽電池素子の保護ということから、強度に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐光性、耐水性、耐風圧性、耐降雹性、真空ラミネート適性等の諸特性に優れ、極めて耐久性に富み、更にまた、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れていること等が必要である。
【００２２】
しかし、太陽電池素子の裏面側に積層する充填材シートとしては、上記の太陽電池素子の表面側に積層する充填材シートと異なり、必ずしも、透明性を有することを必要とされないものである。
【００２３】
而して、本発明においては、上記のような性能、機能、特性等を奏する充填材シートとして、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の１種ないし２種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シート（以下、充填材シート（Ａ）とする場合がある。）を構成するものである。
【００２４】
さらにまた、本発明においては、上記のような性能、機能、特性等を奏する充填材シートとして、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含む樹脂組成物による樹脂膜から充填剤シート（以下、充填材シート（Ｂ）とする場合がある。）を構成するものである。
【００２５】
なお、本発明においては、太陽電池素子の表面側および裏面側の両面に、ほぼ同じ材料を使用して充填材シートを構成するものである。
【００２６】
以下、充填材シート（Ａ）および充填材シート（Ｂ）について、それぞれ詳細に説明する。
【００２７】
１．充填材シート（Ａ）
充填材シート（Ａ）は、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の１種ないし２種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる。以下、この樹脂組成物の各成分および樹脂組成物の製造方法について説明する。
【００２８】
（１）α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体
まず、本発明における太陽電池素子の表面側または裏面側の両面に積層する充填材シート（Ａ）を構成するα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体について説明する。このようなα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合物としては、例えば、α−オレフィンの１種ないし２種以上と、エチレン性不飽和シラン化合物の１種ないし２種以上と、必要ならば、その他の不飽和モノマーの１種ないし２種以上とを、所望の反応容器を使用し、例えば、圧力５００〜４０００ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは、１０００〜４０００ｋｇ／ｃｍ２、温度１００〜４００℃、好ましくは、１５０〜３５０℃の条件下で、ラジカル重合開始剤および必要ならば連鎖移動剤の存在下で、同時にあるいか段階的にランダム共重合させ、更には、その共重合によって生成するランダム共重合体を構成するシラン化合物の部分を変性ないし縮合させて、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体としたものを挙げることができる。
【００２９】
また、本発明において、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体としては、例えば、α−オレフィンの１種ないし２種以上と、必要ならば、その他の不飽和モノマーの１種ないし２種以上とを、所望の反応容器を使用し、上記と同様に、ラジカル重合開始剤および必要ならば連鎖移動剤の存在下で、同時にあるいは段階的に重合させ、次いで、その重合によって生成するポリオレフィン系重合体に、エチレン性不飽和シラン化合物、あるいは、その初期縮合物ないし縮合体の１種ないし２種以上をグラフト共重合させ、更には、その共重合体によって生成するグラフト共重合体を構成するシラン化合物の部分を変性ないし縮合させて、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体を製造したものを挙げることができる。
【００３０】
上記で製造したα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体において、α−オレフィンからなる重合体部分としては、透明性、加工適性、接着性、コスト等の点から、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、シングルサイト触媒を使用して重合したエチレンとα−オレフィンとの共重合体等で構成することが好ましいものである。
【００３１】
また、上記で製造したα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体において、シラン化合物を構成するＳｉ原子の部分には、例えば、メチル、エチル等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子等の基が任意に結合している場合もあるものである。
【００３２】
上記において、α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、または、１−デセンの１種ないし２種以上を使用することができる。
【００３３】
また、上記において、エチレン性不飽和シラン化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルトリペンチロキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリベンジルオキシシラン、ビニルトリメチレンジオキシシラン、ビニルトリエチレンジオキシシラン、ビニルプロピオニルオキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、または、ビニルトリカルボキシシランの１種ないし２種以上を使用することができる。
【００３４】
更に又、上記において、その他の不飽和モノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、または、ビニルアルコールの１種ないし２種以上を使用することができる。
【００３５】
また、上記において、共重合体を変性ないし縮合させる場合、その他のシラン化合物等を使用することができるものである。
【００３６】
更に、上記において、ラジカル重合開始剤としては、例えば、ラウロイルパーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシヘキサン）等の有機過酸化物、分子状酸素、アゾビスイソブチロニトリルアゾイソブチルバレロニトリル等のアゾ化合物等を使用することができる。
【００３７】
また、上記において、連鎖移動剤としては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン等のパラフィン系炭化水素、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１等のα−オレフィン、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド等のアルデヒド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン、芳香族炭化水素、塩素化炭化水素等を使用することができる。
【００３８】
更に又、上記において、ランダム共重合体を構成するシラン化合物の部分を変性ないし縮合させる方法、あるいは、グラフト共重合体を構成するシラン化合物の部分を変性ないし縮合させる方法としては、例えば、錫、亜鉛、鉄、鉛、コバルト等の金属のカルボン酸塩、チタン酸エステルおよびキレート化物等の有機金属化合物、有機塩基、無機酸、および、有機酸等のシラノール縮合触媒等を使用し、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物とのランダム共重合体あるいはグラフト共重合体を構成するシラン化合物の部分のシラノール間の脱水縮合反応等を行うことにより、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体の変性ないし縮合体を製造することができる。
【００３９】
なお、本発明において、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体を構成するエチレン性不飽和シラン化合物の含量としては、例えば、０．００１〜３０重量％、好ましくは、０．０１〜１０重量％、特に好ましくは、０．０１〜５重量％が望ましいものである。
【００４０】
本発明において、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体を構成するエチレン性不飽和シラン化合物の含量が多い場合には、機械的強度および耐熱性等に優れているが、逆に、含量が過度になると、引っ張り伸びが劣る場合があり、また、遊離しているエチレン性不飽和シラン化合物が接着阻害となり、熱融着性等に劣る傾向にある。また、含量が少ない場合には、他の部材との接着性に劣る場合がある。
【００４１】
本発明において、太陽電池素子の表面側と裏面側に積層する充填材シート（Ａ）を構成する材料としては、その強度、耐熱性、熱融着性等の効果を発揮させるために、エチレン性不飽和シラン化合物の含量としては、上記のような含量が最も好ましいものである。
【００４２】
（２）耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤
次に、本発明において、太陽電池素子の表面側または裏面側の両面に積層する充填材シート（Ａ）を構成する耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤について説明する。本発明においては、上記の耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の１種ないし２種以上を添加することにより、長期にわたり安定した機械的強度、接着強度、黄変防止、ひび割れ防止、優れた加工適性等の特性を有する充填材シートを製造することができる。
【００４３】
（耐光剤）
まず、上記の耐光剤としては、シール性、全光線透過率等の充填材シートとしての性能を阻害せず、かつ、光による充填材シートの性能劣化を防止するものを使用することができ、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤を使用することができる。
【００４４】
具体的には、例えば、Ｎ，Ｎ'Ｎ''Ｎ'''−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ジブチルアミン−（１，３，５−トリアジン）−Ｎ，Ｎ'−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミン）−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミン（の縮合物）、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノール重合物、デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシドとオクタンの反応生成物、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）〔〔３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル〕メチル〕ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート及びメチル１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケートの混合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートなどを使用することができる。
【００４５】
また、必要によりこれらを複数併用することも可能である。
添加量は、耐光剤により異なるが、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体に対し、０．０１〜５重量％、好ましくは、０．０１〜３重量％、更に好ましくは、０．０１〜１重量％が望ましいものである。
【００４６】
上記において、上記範囲より少ないと、耐光剤としての効果が足りず、また、上記範囲より多いと、シート表面にブリードアウトして接着性を阻害するおそれがある。また、コスト高となることから好ましくないものである。
【００４７】
（紫外線吸収剤）
次にまた、上記の紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、トリアゾール系、トリアジン系、サリチル酸誘導体系、アクリロニトリル誘導体系などの有機系化合物の他、酸化チタン、酸化亜鉛などの無機系微粒子などを用いることもできる。
【００４８】
具体的には、例えば、ベンゾフェノン系としては、オクタベンゾン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノン等、ベンゾエート系としては、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等、トリアゾール系としては、２−〔５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル〕−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール等、トリアジン系としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−〔（ヘキシル）オキシ〕−フェノール等を使用することができる。
【００４９】
また、必要によりこれらを複数併用することも可能である。
添加量としては、紫外線吸収剤の種類により異なるが、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体に対し、０．０１〜５重量％、好ましくは、０．０１〜３重量％、更に好ましくは、０．０１〜１重量％が望ましいものである。
【００５０】
上記範囲より少ないと紫外線吸収剤としての効果が足りず、また、上記範囲より多いと、シート表面にブリードアウトして接着性を阻害するおそれがある。また、コスト高となることから好ましくないものである。
【００５１】
（熱安定剤）
更にまた、上記の熱安定剤としては、加工時の耐熱性のために用いるもので、例えば、リン系熱安定剤、フェノール系熱安定剤、または、ラクトン系熱安定剤を用いることができる。
【００５２】
具体的には、例えば、リン系熱安定剤としては、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ビス〔２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル〕エチルエステル亜リン酸、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）〔１，１−ビフェニル〕−４，４'−ジイルビスホスフォナイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト等、ラクトン系熱安定剤としては、３−ヒドロキシ−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フラン−２−オンおよびｏ−キシレンの反応生成物などを使用することができる。
【００５３】
また、必要によりこれらを複数併用することも可能である。
添加量としては、熱安定剤の種類により異なるが、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体に対し、０．０１〜５重量％、好ましくは、０．０１〜３重量％、更に好ましくは、０．０１〜１重量％が望ましいものである。
【００５４】
上記範囲より少ないと熱安定剤としての効果が足りず、また、上記範囲より多いと、シート表面にブリードアウトして接着性を阻害するおそれがある。また、コスト高となることから好ましくないものである。
【００５５】
（３）樹脂組成物の製造方法
次に、本発明において、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の１種ないし２種以上とを含む樹脂組成物の製造方法について説明する。このような本発明の樹脂組成物は、上記のようなα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体の１種ないし２種以上に、上記のような耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の１種ないし２種以上を添加し、更に、必要ならば、本発明の効果を損なわない範囲で、上記の成分以外の成分を任意に添加し、具体的には、例えば、通常用いられる各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、造核剤、中和剤、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、分散剤、流動性改良剤、離型剤、難燃剤、着色剤、充填材等を任意に添加し、更に必要ならば、溶剤、希釈剤等を添加し、例えば、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等により均一に混合した後、一軸又は多軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、ブラベンダー等により溶融混練して、ペレット状あるいは粉末状等の性状からなる樹脂組成物として調製することができる。なお、上記樹脂組成物中のα−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体の含有量は、０．０１重量％以上であることが好ましく、より好ましくは１重量％以上、さらに好ましくは３重量％以上である。
【００５６】
なお、本発明において、上記の樹脂組成物については、更に、本発明を損なわない範囲で他の樹脂を添加して樹脂組成物を調製することができる。
【００５７】
上記の樹脂としては、例えば、メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α−オレフィン共重合体等も使用し得るが、このように主ポリマーとなる高分子の分子量分布が狭いものは成形性に幾分劣るため、密度の異なる低密度ポリエチレンやポリプロピレン等を使用し、これを添加してその成形性の向上を図ることも可能である。
【００５８】
２．充填材シート（Ｂ）
次に、充填材シート（Ｂ）について説明する。
充填材シート（Ｂ）は、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の１種ないし２種以上とを含む樹脂組成物による樹脂膜からなる。以下、この樹脂組成物の各成分および樹脂組成物の製造方法について説明する。
【００５９】
（１）無水マレイン酸変性ポリオレフィン
本発明に用いられる太陽電池素子の表面側または裏面側の両面に積層する充填材シート（Ｂ）を構成する無水マレイン酸変性ポリオレフィンは、α−オレフィンと必要に応じて用いられるその他の不飽和モノマーとを重合させて得られるポリオレフィン系重合体に、無水マレイン酸がグラフト共重合されて変性されたものである。充填材シート（Ｂ）は、このような無水マレイン酸変性ポリオレフィンを用いることにより、表面処理された表面保護シートや裏面保護シートの表面に存在する極性基との反応性に富み、これらの保護シートとの接着安定性が確保できる点で有用である。また、無水マレイン酸変性ポリオレフィンは、接着形成過程において低分子量化合物を副生しないことから、作業環境を悪化させることがなく、コスト的にも有利である。
【００６０】
本発明の充填材シート（Ｂ）においては、上記無水マレイン酸変性ポリオレフィンは、１種単独でも２種以上を併用することもできる。
【００６１】
このような無水マレイン酸変性ポリオレフィンは、α−オレフィンの１種ないし２種以上と、必要ならば、その他の不飽和モノマーの１種ないし２種以上とを、所望の反応容器を使用し、例えば、圧力が通常５００〜４０００ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは１０００〜４０００ｋｇ／ｃｍ２、温度が通常１００〜４００℃、好ましくは１５０〜３５０℃の条件下で、ラジカル重合開始剤および必要ならば連鎖移動剤の存在下で同時にあるいは段階的に重合させ、次いで、その重合によって生成するポリオレフィン系重合体に、無水マレイン酸をグラフト共重合させることにより製造される。
【００６２】
本発明に用いられるα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、４−メチルペンテン−１、１−オクテン、１−ノネン、または、１−デセンなどが挙げられる。
【００６３】
また、これらのα−オレフィンの１種ないし２種以上からなる重合体部分としては、透明性、加工適性、接着性、コスト等の観点から、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、およびシングルサイト触媒を使用して重合したエチレンとα−オレフィンとの共重合体などが好ましく挙げられる。
【００６４】
これらのなかでも、直鎖状低密度ポリエチレンは、分子量分布が狭いため、接着形成過程において低分子量ポリマーに起因する低分子量化合物を副生しない点で特に好ましい。
【００６５】
なお、上記ポリオレフィン系重合体に必要に応じて用いられるその他の不飽和モノマー、ラジカル重合開始剤、および連鎖移動剤としては、充填材シート（Ａ）で述べたものと同じものを使用することができる。
【００６６】
本発明に用いられる無水マレイン酸変性ポリオレフィンは、上記のようなポリオレフィン系重合体に対し、無水マレイン酸がグラフト共重合されて変性されたものである。本発明において、この無水マレイン酸変性ポリオレフィンにおける無水マレイン酸の含有率は、０．００１重量％〜３０重量％の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．０１重量％〜１０重量％、さらに好ましくは０．０１重量％〜５重量％である。
【００６７】
無水マレイン酸の含有率が多いと、表面保護シートとして大気圧プラズマ処理が施されたフッ素系樹脂シートや、裏面保護シートとしてポリエステル系塗料が塗布されたカラー鋼鈑などの接着性が得られにくい材料を用いた場合でも、その表面の官能基と強固に接着することができるので、接着安定性が確保できる点で好ましい。ただし、無水マレイン酸の含有率が過度になると、未反応物及び副生物の生成を制御することができず接着性能が低下する。
【００６８】
本発明において、このような無水マレイン酸変性ポリオレフィンのゲルパーミエーションクロマトグラフィ法により求めた重量平均分子量は１，０００〜１３００，０００の範囲内であることが好ましく、より好ましくは１０，０００〜５００，０００、さらに好ましくは５０，０００〜１００，０００である。この範囲より低いと、未反応物及び副生成物の生成を制御することができず、接着性能が低下する。逆に、この範囲より高いと、透明性が悪くなる。
【００６９】
また、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は６以下であることが好ましく、より好ましくは５以下、さらに好ましくは４以下である。この範囲内であると、分子量分布の分散が狭いため、低分子量ポリマーに起因する副生成物の生成が抑えられる。
【００７０】
なお、本発明において、数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ法により、分子サイズの差に基づいて分離して得られた分子量分布図から求められる。
【００７１】
（２）耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤
本発明の充填材シート（Ｂ）を構成する樹脂膜は、上記無水マレイン酸変性ポリオレフィンに加えて、さらに、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の１種ないし２種以上を含む樹脂組成物を用いて得られるものであることが好ましい。このような充填材シート（Ｂ）に用いられる耐光剤、紫外線吸収剤、または熱安定剤としては、充填材シート（Ａ）において説明したものと同じものが使用でき、その使用量についても同様の範囲内であることが好ましい。
【００７２】
（３）樹脂組成物の製造方法
次に、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の１種ないし２種以上とを含む樹脂組成物の製造方法について説明する。このような本発明の樹脂組成物は、上記のような無水マレイン酸変性ポリオレフィンの１種ないし２種以上に、上記のような耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の１種ないし２種以上を添加し、更に、必要ならば、本発明の効果を損なわない範囲で、上記の成分以外の成分を任意に添加し、具体的には、例えば、通常用いられる各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、造核剤、中和剤、滑剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、分散剤、流動性改良剤、離型剤、難燃剤、着色剤、充填材等を任意に添加し、更に必要ならば、溶剤、希釈剤等を添加し、例えば、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等により均一に混合した後、一軸又は多軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、ブラベンダー等により溶融混練して、ペレット状あるいは粉末状等の性状からなる樹脂組成物として調製することができる。なお、上記樹脂組成物中の無水マレイン酸変性ポリオレフィンの含有量は、０．０１重量％以上であることが好ましく、より好ましくは１重量％以上、さらに好ましくは３重量％以上である。
【００７３】
なお、本発明において、上記の樹脂組成物については、更に、本発明を損なわない範囲で他の樹脂を添加して樹脂組成物を調製することができる。他の樹脂としては、充填材シート（Ａ）において述べたものと同様の理由で、成形性を向上させるために、密度の異なる低密度ポリエチレンやポリプロピレン等を使用するのが好ましい。
【００７４】
３．充填材シートの製造方法
次に、本発明において、α−オレフィンとエチレン性不飽和シラン化合物との共重合体またはその変性ないし縮合体と、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の１種ないし２種以上とを含む樹脂組成物、あるいは、無水マレイン酸変性ポリオレフィンと、耐光剤、紫外線吸収剤、または、熱安定剤の１種ないし２種以上とを含む樹脂組成物を使用し、これによる樹脂膜からなる充填材シートを形成する方法について説明する。このような方法としては、例えば、上記で調製した本発明にかかる樹脂組成物を使用し、通常の熱可塑性樹脂において通常用いられる成形法、すなわち、射出成形、押出成形、中空成形、圧縮成形、回転成形等の各種成形法により、上記の本発明にかかる樹脂組成物によるフィルムないしシートを成形し、そのフィルムないしシートを樹脂膜として充填材シートを製造する方法を挙げることができる。
【００７５】
また、本発明において、上記の樹脂組成物を、マスターバッチの形で使用し、而して、これを混合・成形する場合には、分散性、成形性等に優れていることから好ましいものである。
【００７６】
而して、本発明においては、上記の本発明にかかる樹脂組成物によるフィルムないしシートを使用し、これを、表面保護シート、充填剤層としての上記のフィルムないしシート、光起電力素子としての太陽電池素子、充填剤層としての上記のフィルムないしシート、および、裏面保護シートを順次に積層し、次いで、これらを、真空吸引等により一体化して加熱圧着するラミネーション法等の通常の成形法を利用し、上記の各層を一体成形体として加熱圧着成形して、太陽電池モジュールを製造することができる。
【００７７】
あるいは、本発明においては、上記の本発明にかかる樹脂組成物を使用し、通常の熱可塑性樹脂において通常用いられる成形法、すなわち、Ｔダイ押出成形等の各種成形法により、上記の本発明にかかる樹脂組成物を使用し、これを、太陽電池素子の表面と、その裏面に溶融押出積層して、上記の本発明にかかる樹脂組成物による押出樹脂層を太陽電池素子の表面とその裏面に形成し、該押出樹脂層を樹脂膜として充填材シートを構成することができる。
【００７８】
すなわち、本発明においては、上記の本発明にかかる樹脂組成物を使用し、これを、太陽電池素子の表面と裏面に溶融押出積層して押出樹脂層を形成し、次いで、表面保護シート、充填剤層としての押出樹脂層をその表面と裏面に有する太陽電池素子、および、裏面保護シートを順次に積層し、次いで、これらを、真空吸引等により一体化して加熱圧着するラミネーション法等の通常の成形法を利用し、上記の各層を一体成形体として加熱圧着成形して、太陽電池モジュールを製造することができる。
【００７９】
更にまた、本発明においては、上記の本発明にかかる樹脂組成物を使用し、通常の熱可塑性樹脂において通常用いられる成形法、すなわち、Ｔダイ押出成形等の各種成形法により、上記の本発明にかかる樹脂組成物を使用し、これを、表面保護シートと裏面保護シートとの表面に溶融押出積層して、上記の本発明にかかる樹脂組成物による押出樹脂層を表面保護シートと裏面保護シートとのそれぞれの表面に形成し、該押出樹脂層を樹脂膜として充填材シートを構成することができるものである。
【００８０】
すなわち、本発明においては、上記の本発明にかかる樹脂組成物を使用し、これを、表面保護シートと裏面保護シートとのそれぞれの表面に溶融押出積層して押出樹脂層を形成し、次いで、表面保護シート、その表面に積層した充填材シートとしての押出樹脂層、太陽電池素子、裏面保護シートの表面に積層した充填材シートとしての押出樹脂層、および、裏面保護シートを順次に積層し、次いで、これらを、真空吸引等により一体化して加熱圧着するラミネーション法等の通常の成形法を利用し、上記の各層を一体成形体として加熱圧着成形して、太陽電池モジュールを製造することができる。
【００８１】
また、本発明においては、例えば、表面保護シートとしてのガラス基板等の表面に、アモルファスシリコン太陽電池素子を構成するｐ層、ｉ層、ｎ層等を形成し、次いで、上記の本発明にかかる樹脂組成物を使用し、これを、上記で形成したアモルファスシリコン太陽電池素子の表面に溶融押出積層して充填材シートとしての押出樹脂層を形成し、更に、その押出樹脂層の面に、裏面保護シートを積層し、次いで、これらを、真空吸引等により一体化して加熱圧着するラミネーション法等の通常の成形法を利用し、上記の各層を一体成形体として加熱圧着成形して、太陽電池モジュールを製造することができる。
【００８２】
本発明において、上記の本発明にかかる樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートとしては、その膜厚が１００μｍ〜１ｍｍ、好ましくは、３００μｍ〜６００ｍｍが好ましいものである。
【００８３】
而して、上記の本発明にかかる樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートは、太陽電池モジュールを成形する際に行われる加熱圧着により、熱融着性等を示し、表面保護シート、充填材シートとしての上記のフィルムないしシート、光起電力素子としての太陽電池素子、充填材シートとしての上記のフィルムないしシート、および、裏面保護シートを順次に積層されると共に熱融着されて極めて耐久性に優れた太陽電池モジュールを製造可能とするものである。
【００８４】
また、上記の本発明にかかる樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートは、熱等の作用により、それ自身が影響を受け、その構造等が破壊されたり、あるいは、分解する等の現象は認められず、従って、その破壊、分解等に伴う分解ガス、不純物等の発生は認められないものであり、これによる太陽電池素子等の悪影響等は発生せず、極めて耐久性に優れた太陽電池モジュールを製造可能とするものである。
【００８５】
更に、上記の本発明にかかる樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートは、強度、耐久性等に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐光性、耐水性、耐風圧性、耐降雹性等の諸特性に優れ、また、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れていることから、極めて耐久性に優れた太陽電池モジュールを製造可能とするものである。
【００８６】
本発明の太陽電池モジュール用充填材シートのゲル分率は、１０％以下であることが好ましく、０％であることが特に好ましい。ゲル分率がこの範囲を超えると、太陽電池モジュール製造時の加工性が低下したり、表面保護シートや裏面保護シートとの密着性が不十分となる可能性がある。なお、上記充填材シートのゲル分率とは、例えば、表面保護シート、充填材シート、太陽電池素子、充填材シート、および裏面保護シートをこの順に積層し、次いでこれらを一体として、真空吸引して加熱圧着するラミネーション法等の通常の成形法を利用して、各層を一体成形体として太陽電池モジュールを製造したときの剥離層のゲル分率をいう。
【００８７】
［２］太陽電池モジュール
次に、本発明において、上記の本発明にかかる樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートを使用して製造する本発明にかかる太陽電池モジュールについて説明する。
まず、上記の本発明にかかる樹脂組成物による樹脂膜からなる充填材シートを使用して製造する本発明にかかる太陽電池モジュールについてその層構成を、図面等を用いて例示する。図１は、本発明にかかる太陽電池モジュールについてその層構成の一例を示す概略的断面図である。
【００８８】
本発明にかかる太陽電池モジュール１０は、図１に示すように、表面保護シート１、充填材シート２、光起電力素子としての太陽電池素子３、充填材シート４、および、裏面保護シート５を順次に積層し、次いで、これらを真空吸引して加熱圧着するラミネーション法等の通常の成形法を用いて、上記の各層を一体化成形体とした構成からなることを基本構造とするものである。
【００８９】
上記の例示は、本発明にかかる太陽電池モジュールについてその一例を示すものであり、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００９０】
例えば、図示しないが、上記の太陽電池モジュールにおいては、太陽光の吸収性、補強等の目的のもとに、更に、他の基材等を任意に加えて積層し、一体化して太陽電池モジュールを製造することができるものである。以下、本発明にかかる太陽電池モジュールの各層について詳細に説明する。
【００９１】
１．表面保護シート
上記において、本発明にかかる太陽電池モジュールを構成する表面保護シートとしては、太陽光の透過性、電気絶縁性等を有し、かつ、機械的あるいは化学的ないし物理的強度に優れ、具体的には、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性、耐薬品性等の諸堅牢性に優れ、特に、耐光性に優れていると共に水分、酸素等の侵入を防止する防湿性に優れ、また、表面硬度が高く、かつ、表面の汚れ、ゴミ等の蓄積を防止する防汚性に優れ、極めて耐久性に富み、その保護能力性が高いこと等の特性を有することが望ましいものである。
【００９２】
本発明において、上記のような表面保護シートとしては、具体的には、例えば、ガラス板等は勿論のこと、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリールフタレート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂等の各種の樹脂のフィルムないしシートを使用することができる。
【００９３】
本発明においては、上記の樹脂のフィルムないしシートの中でも、特に、フッ素系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、または、ポリエステル系樹脂のフィルムないしシートを使用することが好ましいものである。
【００９４】
而して、本発明において、上記のようなフッ素系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、または、ポリエステル系樹脂のフィルムないしシートは、機械的特性、化学的特性、物理的特性等に優れ、具体的には、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐防湿性、耐汚染性、耐薬品性等の諸堅牢性に優れ、また、そのフレキシブル性や機械的特性、化学的特性等から軽量で、かつ、加工性等に優れ、そのハンドリングし易い等の利点を有するものである。
【００９５】
特に、本発明においては、上記のような各種の樹脂のフィルムないしシートのなかでも、ポリフッ化ビニル系樹脂（ＰＶＦ）、または、テトラフルオロエチレンとエチレンまたはプロピレンとのコポリマー（ＥＴＦＥ）からなるフッ素系樹脂シート、あるいは、特に、シクロペンタジエンおよびその誘導体、ジシクロペンタジエンおよびその誘導体、または、ノルボルナジエンおよびその誘導体等の環状ジエンのポリマーないしコポリマーからなる環状ポリオレフィン系樹脂シートを使用することが好ましいものである。
【００９６】
而して、本発明において、上記のようなフッ素系樹脂シートあるいは環状ポリオレフィン系樹脂シートを使用することにより、それらが有する機械的特性、化学的特性、物理的特性等の優れた特性、具体的には、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐防湿性、耐汚染性、耐薬品性等の諸特性を利用して太陽電池モジュールを構成する表面保護シートとするものであり、これにより、耐久性、保護機能性等を有し、また、そのフレキシブル性や機械的特性、化学的特性等から軽く、かつ、加工性等に優れ、そのハンドリングし易い等の利点を有するものである。
【００９７】
本発明に用いられる表面保護シートとしては、充填材シートとの密着性を向上させるために、上記の各種の樹脂のフィルムないしシートに、表面処理層が設けられていることが好ましい。
【００９８】
このような表面処理層は、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスもしくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理等の前処理を任意に施し、例えば、コロナ処理層、オゾン処理層、プラズマ処理層、酸化処理層等を形成して設けることができる。これらのなかでも、大気圧下で処理ガスを任意に選択でき、自由にポリマー表面が構築できることから、特にプラズマ処理層が好ましい。
【００９９】
特に、本発明の表面保護シートとしては、上記のようなフッ素系樹脂シートを基材として、上記表面処理層、とりわけプラズマ処理層が設けられた表面保護シートを用いるのが好ましい。このような表面保護シートは、透明性に優れ、耐候性が良好であり、機械的強度が大きく、耐薬品性に優れており、また、広い温度領域で安定であることから耐熱性に優れており、耐水性、耐光性、耐防湿性および耐汚染性などの要求特性を満たすことができるからである。
【０１００】
表面保護シートに表面処理層が設けられている場合には、充填材シートとしては、本発明の充填材シート（Ｂ）を用いることが好ましい。充填材シート（Ｂ）の構成材料である無水マレイン酸変性ポリオレフィンが、表面処理層に存在する極性基と反応し、表面保護シートと充填材シートとの界面における接着安定性が確保されるからである。
【０１０１】
本発明において、上記の各種の樹脂のフィルムないしシートとしては、例えば、上記の各種の樹脂の１種ないしそれ以上を使用し、押し出し法、キャスト成形法、Ｔダイ法、切削法、インフレーション法等の製膜化法を用いて、上記の各種の樹脂を単独で製膜化する方法、あるいは、２種以上の各種の樹脂を使用して多層共押し出し製膜化する方法、更には、２種以上の樹脂を使用し、製膜化する前に混合して製膜化する方法等により、各種の樹脂のフィルムないしシートを製造し、更に、要すれば、例えば、テンター方式、あるいは、チューブラー方式等を利用して１軸ないし２軸方向に延伸してなる樹脂のフィルムないしシートを使用することができる。
【０１０２】
本発明において、各種の樹脂のフィルムないしシートの膜厚としては、６〜３００μｍ、より好ましくは、９〜１５０μｍが望ましい。
【０１０３】
また、本発明において、各種の樹脂のフィルムないしシートとしては、可視光透過率が、９０％以上、好ましくは、９５％以上であって、入射する太陽光を全て透過する性質を有することが望ましいものである。なお、本発明において、可視光透過率は、カラーコンピュータにより測定することができる。
【０１０４】
なお、上記の各種の樹脂の１種ないしそれ以上を使用し、その製膜化に際して、例えば、フィルムの加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度等を改良、改質する目的で、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができ、その添加量としては、極微量から数十％まで、その目的に応じて、任意に添加することができる。
【０１０５】
上記において、一般的な添加剤としては、例えば、滑剤、架橋剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、強化繊維、補強剤、帯電防止剤、難燃剤、耐炎剤、発泡剤、防カビ剤、顔料等を使用することができ、更には、改質用樹脂等も使用することができる。
【０１０６】
而して、本発明においては、上記の添加剤の中でも、特に、耐候性、耐突き刺し性等を向上させるために、紫外線吸収剤、酸化防止剤、あるいは、強化繊維の１種ないし２種以上を練り込み加工してなる各種の樹脂のフィルムないしシートを使用することが好ましいものである。
【０１０７】
上記の紫外線吸収剤としては、太陽光中の有害な紫外線を吸収して、分子内で無害な熱エネルギーへと変換し、高分子中の光劣化開始の活性種が励起されるのを防止するものであり、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サルチレート系、アクリルニトリル系、金属錯塩系、ヒンダードアミン系、超微粒子酸化チタン（粒子径、０．０１〜０．０６μｍ）あるいは超微粒子酸化亜鉛（０．０１〜０．０４μｍ）等の無機系ないし有機系等の紫外線吸収剤の１種ないしそれ以上を使用することができる。
【０１０８】
また、上記の酸化防止剤としては、高分子の光劣化あるいは熱劣化等を防止するものであり、例えば、フェノール系、アミン系、硫黄系、燐酸系等の酸化防止剤を使用することができる。
【０１０９】
更に、上記の紫外線吸収剤あるいは酸化防止剤としては、例えば、ポリマーを構成する主鎖または側鎖に、上記のベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤あるいは上記のフェノール系等の酸化防止剤を化学結合させてなるポリマー型の紫外線吸収剤あるいは酸化防止剤等も使用することができる。
【０１１０】
また、上記の強化繊維としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリアクリロニトリル繊維、天然繊維等を使用することができ、それらは、長ないし短繊維状物、または、織布ないし不織布状物等で使用することができる。
【０１１１】
上記の紫外線吸収剤、酸化防止剤、強化繊維等の含有量としては、その粒子形状、密度等によって異なるが、０．１〜１０重量％が好ましい。
【０１１２】
２．太陽電池素子
次に、本発明において、前述の太陽電池モジュールを構成する光起電力素子としての太陽電池素子について説明する。このような太陽電池素子としては、太陽電池素子として一般に用いられるもの、例えば、単結晶シリコン型太陽電池素子、多結晶シリコン型太陽電池素子等の結晶シリコン太陽電池素子、シングル接合型あるいはタンデム構造型等からなるアモルファスシリコン太陽電池素子、ガリウムヒ素（ＧａＡｓ）やインジウム燐（ＩｎＰ）等のＩＩＩ−Ｖ族化合物半導体太陽電池素子、カドミウムテルル（ＣｄＴｅ）や銅インジウムセレナイド（ＣｕＩｎＳｅ２）等のＩＩ−ＶＩ族化合物半導体太陽電池素子等を使用することができる。
【０１１３】
更に、薄膜多結晶性シリコン太陽電池素子、薄膜微結晶性シリコン太陽電池素子、薄膜結晶シリコン太陽電池素子とアモルファスシリコン太陽電池素子とのハイブリッド素子等も使用することができる。
【０１１４】
而して、本発明において、太陽電池素子は、例えば、ガラス基板、プラスチック基板、金属基板等の基板の上に、ｐｎ接合構造等の結晶シリコン、ｐ−ｉ−ｎ接合構造等のアモルファスシリコン、化合物半導体等の起電力部分が形成されて太陽電池素子を構成するものである。
【０１１５】
３．裏面保護シート
また、本発明において、前述の太陽電池モジュールを構成する裏面保護シートについて説明する。このような裏面保護シートとしては、耐熱性、耐光性、耐水性等の耐候性を有し、物理的あるいは化学的強度性、強靭性等に優れ、更に、光起電力素子としての太陽電池素子の保護ということから、耐スクラッチ性、衝撃吸収性等に優れていることが必要である。
【０１１６】
上記の裏面保護シートは、前述の表面保護シートのように必ずしも透明性を有している必要はなく、透明性を有していても有していなくてもよい。
【０１１７】
而して、本発明において、上記の裏面保護シートとしては、例えば、絶縁性の樹脂のフィルムないしシートを使用することができ、基本的には、前述の表面保護シートにおいて例示した各種の樹脂のフィルムないしシートを同様に使用することができるものである。
【０１１８】
本発明においては、裏面保護シートとしては、具体的には、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、各種のナイロン等のポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアリールフタレート系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アセタール系樹脂、セルロース系樹脂等の各種の樹脂のフィルムないしシートを使用することができる。
【０１１９】
本発明においては、上記の樹脂のフィルムないしシートの中でも、特に、フッ素系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、または、ポリエステル系樹脂のフィルムないしシートを使用することが好ましいものである。
【０１２０】
而して、本発明において、上記のようなフッ素系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、または、ポリエステル系樹脂のフィルムないしシートは、機械的特性、化学的特性、物理的特性等に優れ、具体的には、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐防湿性、耐汚染性、耐薬品性等の諸堅牢性に優れて、太陽電池を構成する保護シートとして有用であり、耐久性、保護機能性等に優れ、また、そのフレキシブル性や機械的特性、化学的特性等から軽量で、かつ、加工性等に優れ、そのハンドリングし易い等の利点を有するものである。
【０１２１】
本発明においては、上記のような各種の樹脂のフィルムないしシートのなかでも、前述の表面保護シートと同様に、例えば、前述のフッ素系樹脂シート、特に、ポリフッ化ビニル系樹脂（ＰＶＦ）、または、テトラフルオロエチレンとエチレンまたはプロピレンとのコポリマー（ＥＴＦＥ）からなるフッ素系樹脂シート、あるいは、環状ポリオレフィン系樹脂シート、特に、シクロペンタジエンおよびその誘導体、ジシクロペンタジエンおよびその誘導体、または、ノルボルナジエンおよびその誘導体等の環状ジエンのポリマーないしコポリマーからなる環状ポリオレフィン系樹脂シートを使用することが好ましいものである。
【０１２２】
而して、本発明において、上記のようなフッ素系樹脂シートあるいは環状ポリオレフィン系樹脂シートを使用することにより、それらが有する機械的特性、化学的特性、物理的特性等の優れた特性、具体的には、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐防湿性、耐汚染性、耐薬品性等の諸特性を利用して太陽電池モジュールを構成する裏面保護シートとするものであり、これにより、耐久性、保護機能性等を有し、また、そのフレキシブル性や機械的特性、化学的特性等から軽く、かつ、加工性等に優れ、そのハンドリングし易い等の利点を有するものである。
【０１２３】
本発明において、上記の各種の樹脂のフィルムないしシートとしては、前述の表面保護シートと同様にして、各種の樹脂のフィルムないしシートを製造し、更に、要すれば、１軸ないし２軸方向に延伸加工することも可能なものである。
【０１２４】
更に、上記の各種の樹脂の１種ないしそれ以上を使用し、その製膜化に際して、前述の表面保護シートと同様に、種々のプラスチック配合剤や添加剤等を添加することができるものである。
【０１２５】
上記の添加剤の中でも、前述の表面保護シートと同様に、特に、耐候性、耐突き刺し性等を向上させるために、紫外線吸収剤、酸化防止剤、あるいは、強化繊維の１種ないし２種以上を練り込み加工してなる各種の樹脂のフィルムないしシートを使用することが好ましいものである。
【０１２６】
上記の紫外線吸収剤としては、前述と同様に、無機系ないし有機系等の紫外線吸収剤の１種ないしそれ以上を使用することができ、また、上記の酸化防止剤としては、前述と同様に、フェノール系、アミン系、硫黄系、燐酸系等の酸化防止剤を使用することができ、更に、上記の紫外線吸収剤あるいは酸化防止剤としては、例えば、ポリマーを構成する主鎖または側鎖に、上記のベンゾフェノン系等の紫外線吸収剤あるいは上記のフェノール系等の酸化防止剤を化学結合させてなるポリマー型の紫外線吸収剤あるいは酸化防止剤等も使用することができる。
【０１２７】
また、上記の強化繊維としては、前述と同様に、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリアクリロニトリル繊維、天然繊維等を使用することができ、それらは、長ないし短繊維状物、または、織布ないし不織布状物等で使用することができる。
【０１２８】
また、上記の樹脂のフィルムないしシートにおいて、その膜厚としては、１２〜２００μｍ、より好ましくは、２５〜１５０μｍが望ましい。
【０１２９】
また、本発明において、上記の太陽電池モジュールを構成する裏面保護シートとしては、上記のような樹脂のフィルムないしシートの２種以上を使用し、それらを接着剤層等を介して積層した積層材、あるいは、上記の樹脂のフィルムないしシートに、例えば、アルミニウム箔等の金属箔を積層した積層材、更には、金属板、あるいはまた、太陽電池モジュールの裏面の装飾性、意匠性等を考慮して、上記の樹脂のフィルムないしシートを、染料、顔料等の着色剤を使用して着色ないし装飾した樹脂のフィルムないしシート等も使用することができるものである。
【０１３０】
また、本発明においては、上述の裏面保護シートの要求特性を満たすものとして、鋼鈑の表面に塗膜を設けたいわゆるカラー鋼鈑を好ましく用いることができる。
【０１３１】
カラー鋼鈑の原板の鋼鈑としては、通常カラー鋼鈑に用いられるものであれば特に限定されるものではないが、耐食性、加工性、耐熱性、熱反射性に優れており、また、耐久性に優れ、鉄に対する犠牲防錆作用に優れていることから、鉄鋼の上に亜鉛とアルミニウムの合金を被覆したガルバリウム鋼鈑を用いることが好ましい。
【０１３２】
また、塗膜としては、鋼鈑の表面に絶縁膜を形成して、耐食性や装飾性を付与できるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、フッ素樹脂系塗膜やポリエステル系塗膜などを好ましく用いることができる。フッ素樹脂系塗膜は、耐汚染性、耐薬品性、耐食性、および耐熱性に優れており、ポリエステル系塗膜は、耐食性に優れ、しかも低コストであるからである。
【０１３３】
なお、裏面保護シートとして、上述のようなカラー鋼鈑を用いる場合には、充填材シートとしては、本発明の充填材シート（Ｂ）を用いることが好ましい。充填材シート（Ｂ）は、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを用いていることから、このような塗膜に対しても、塗膜表面に存在する極性基と反応し、高い接着安定性を確保できるからである。
【０１３４】
本発明において、上記のフィルムないしシートは、未延伸、一軸ないし二軸方向に延伸されたもの等のいずれのものでも使用することができる。
【０１３５】
また、その厚さは、任意であるが、数μｍから３ｍｍの範囲から選択して使用することができる。
【０１３６】
更に、本発明においては、フィルムないしシートとしては、押し出し成膜、インフレーション成膜、コーティング膜等のいずれの性状の膜でもよい。
【０１３７】
４．その他の素材
なお、本発明において、前述の本発明にかかる太陽電池モジュールを製造するに際しては、その強度、耐候性、耐スクラッチ性等の諸堅牢性を向上させるために、その他の素材、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタクリル酸共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリブテン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリアクリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、ジエン系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ニトロセルロース等の一般に用いられる樹脂のフィルムないしシートから任意に選択して使用することができる。
【０１３８】
５．太陽電池モジュールの製造方法
次に、本発明において、前述の本発明にかかる太陽電池モジュールを製造する方法について説明する。このような製造方法の一例を示すと、一般に用いられる方法、例えば、表面保護シート、本発明にかかる充填剤シート、光起電力素子としての太陽電池素子、本発明にかかる充填剤シート、および、裏面保護シート等を対向させて、順次に積層し、更に、必要ならば、各層間に、その他の素材を任意に積層し、次いで、これらを、真空吸引等により一体化して加熱圧着するラミネーション法等の通常の成形法を利用し、上記の各層を一体成形体として加熱圧着成形して、本発明にかかる太陽電池モジュールを製造する方法を挙げることができる。なお、上記方法においては、表面保護シートと充填材シートとが、予め積層され、一体化しているものや、裏面保護シートと充填材シートとが、予め積層され、一体化しているものを用いることもできる。
【０１３９】
上記において、必要ならば、各層間の接着性等を高めるために、（メタ）アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ビニル系樹脂等の樹脂をビヒクルの主成分とする加熱溶融型接着剤、溶剤型接着剤、光効果型接着剤等を使用することができる。
【０１４０】
なお、上記の積層において、各積層対向面には、密着性を向上させるために、必要に応じて、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスもしくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等を用いて処理する酸化処理等の前処理を任意に施すことができる。
【０１４１】
更に、上記の積層においては、各積層対向面に、予め、プライマーコート剤層、アンダーコート剤層、接着剤層、あるいは、アンカーコート剤層等を任意に形成して、表面前処理を行うこともできる。
【０１４２】
上記の前処理のコート剤層としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンあるいはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂あるいはその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂等をビヒクルの主成分とする樹脂組成物を使用することができる。
【０１４３】
また、上記において、コート剤層の形成法としては、例えば、溶剤型、水性型、あるいは、エマルジョン型等のコート剤を使用し、ロールコート法、グラビアロールコート法、キスコート法等のコート法を用いてコートすることができる。
【０１４４】
本発明にかかる太陽電池モジュールは、充填剤シートを構成する材料が、太陽電池モジュールの製造条件等に影響を受けることなく、安定的に、低コストで製造することができ、これにより、強度等に優れ、かつ、耐候性、耐熱性、耐水性、耐光性、耐風圧性、耐降雹性等の諸特性に優れ、極めて耐久性に富む太陽電池モジュールを製造することができるものである。
【０１４５】
而して、本発明にかかる太陽電池モジュールは、種々の用途に適し、例えば、結晶シリコン太陽電池素子およびアモルファス太陽電池素子と共に、広く一般に地上用として用いられる住宅の屋根据え置き型の太陽電池や、住宅の屋根埋め込み型の屋根材タイプの太陽電池に用いられるものである。
【０１４６】
また、アモルファス太陽電池素子に関しては、民生用として腕時計や電卓等にも使用することができ、極めて有用なものである。
【０１４７】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【０１４８】
以下に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明する。
【０１４９】
実施例１
（１）充填材シート（Ａ）の製造
直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に、ビニルトリメトキシシラン３重量部、および、遊離ラジカル発生剤（ｔ−ブチル−パーオキシイソブチレート）０．１重量部を混合し、押出温度２００℃でグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率２％のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン８５重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定剤２．５重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤７．５重量部、リン系熱安定剤５重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
【０１５０】
上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、上記のマスターバッチ３重量部を加え、２５ｍｍφ押出機、３００ｍｍ幅のＴダイスを有するフィルム成形機を使用し、樹脂温度２３０℃、引き取り速度３ｍ／分で厚さ４００μｍのフィルムを成膜化した。
【０１５１】
上記のフィルム成膜化は、支障なく実施することができた。また、上記で得られたフィルムは、外観および全光線透過率が良好であった。また、表面保護シート、裏面保護シートおよび太陽電池素子（セル）との剥離強度に関しては、温度８５℃湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。また、サンシャインウェザオ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度２５５Ｗ／ｍ２、温度６０℃、湿度６０％）５００時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。
【０１５２】
（２）太陽電池モジュールの製造
上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、厚さ３ｍｍのガラス板、厚さ４００μｍの上記で製造したフィルム、アモルファスシリコンからなる太陽電池素子を並列に配置した厚さ３８μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ４００μｍの上記で製造したフィルム、および、裏面保護シートとして、厚さ３８μｍのポリフッ化ビニル系樹脂シート（ＰＶＦ）と厚さ３０μｍのアルミニウム箔と厚さ３８μｍのポリフッ化ビニル系樹脂シート（ＰＶＦ）とからなる積層シートとをアクリル系樹脂の接着剤層を介して積層し、その太陽電池素子面を上に向けて、太陽電池モジュール製造用の真空ラミネーターにて１５０℃１５分間仮圧着後、オーブンにて１５０℃１５分間加熱して、本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。
【０１５３】
上記の太陽電池モジュールを、温度８５℃湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後でも外観に変化は観られず、起電力の低下は５％以下であった。また、サンシャインウェザオ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度２５５Ｗ／ｍ２、温度６０℃、湿度６０℃）５００時間放置した後でも、外観に変化は観られず、起電力の低下は５％以内であった。
【０１５４】
実施例２
ビニルトリメトキシシラン０．１５重量部とシラン変性率０．１％とした他は、上記の実施例１と全く同様にして、本発明にかかる充填材シートと、それを使用した太陽電池モジュールを製造した。
【０１５５】
フィルムの製造具合、外観、全光線透過率、温度８５℃湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後での剥離強度は、実施例１と同様であった。
【０１５６】
また、上記のフィルムを用いて製作した太陽電池モジュールの温度８５℃湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後での外観、起電力の低下は実施例１と同様であった。また、サンシャインウェザオ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度２５５Ｗ／ｍ２、温度６０℃、湿度６０℃）５００時間放置した後でも、外観に変化は観られず、起電力の低下は５％以内であった。
【０１５７】
実施例３
ビニルトリメトキシシランを６重量部とした他は、上記の実施例１と全く同様にして作製したシラン変性率４％のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン７０重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定剤１０重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤１０重量部、リン系熱安定剤１０重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
【０１５８】
上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、上記のマスターバッチ２６重量部を加えた他は、上記の実施例１と同様にして、厚さ４００μｍのフィルムを成膜化した。
【０１５９】
フィルムの製造具合、外観、全光線透過率、温度８５℃湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後での剥離強度は、実施例１と同様であった。
【０１６０】
また、上記のフィルムを用いて製作した太陽電池モジュールの温度８５℃湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後での外観、起電力の低下は実施例１と同様であった。また、サンシャインウェザオ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度２５５Ｗ／ｍ２、温度６０℃、湿度６０℃）５００時間放置した後でも、外観に変化は観られず、起電力の低下は５％以内であった。
【０１６１】
実施例４
上記の実施例１と同様にして作製したシラン変性率２％のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン８５重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定剤３重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤６重量部、リン系熱安定剤６重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
【０１６２】
上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、上記のマスターバッチ１重量部を加えた他は、上記の実施例１と同様にして、厚さ４００μｍのフィルムを成膜化した。
【０１６３】
フィルムの製造具合、外観、全光線透過率、温度８５℃湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後での剥離強度は、実施例１と同様であった。
【０１６４】
また、上記のフィルムを用いて製作した太陽電池モジュールの温度８５℃湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後での外観、起電力の低下は実施例１と同様であった。また、サンシャインウェザオ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度２５５Ｗ／ｍ２、温度６０℃、湿度６０℃）５００時間放置した後でも、外観に変化は観られず、起電力の低下は５％以内であった。
【０１６５】
実施例５
直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部にビニルメトキシシラン３重量部、および、遊離ラジカル発生剤（ｔ−ブチル−パーオキシイソブチレート）０．１重量部を混合し、押出温度２００℃でグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率２％のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン８９重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤２．５重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤３．５重量部、リン系熱安定化剤５重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
【０１６６】
上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、上記のマスターバッチ５重量部を加え、実施例１と同様にＴダイ押出しにより４００μｍ厚のフィルムを成膜化した。
【０１６７】
上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、温度８５℃湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。また、サンシャインウェザオ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度２５５Ｗ／ｍ２、温度６０℃、湿度６０％）５００時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。
【０１６８】
上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例１と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度８５％湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後でも外観に変化は観られず、起電力の低下は５％以内であった。また、サンシャインウェザオ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度２５５Ｗ／ｍ２、温度６０℃、湿度６０％）５００時間放置した後でも、外観に変化は観られず、起電力の低下は５％以内であった。
【０１６９】
実施例６
実施例５で作製したシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン２０重量部に対し、直鎖状低密度ポリエチレンを８０重量部、実施例５で作製したマスターバッチ５重量部を加えた。上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンとマスターバッチの混合物を実施例１と同様にＴダイ押出しにより４００μｍ厚のフィルムを成膜化した。
【０１７０】
上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、温度８５℃湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。また、サンシャインウェザオ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度２５５Ｗ／ｍ２、温度６０℃、湿度６０％）５００時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。
【０１７１】
上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例１と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度８５％湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後でも外観に変化は観られず、起電力の低下は５％以内であった。また、サンシャインウェザオ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度２５５Ｗ／ｍ２、温度６０℃、湿度６０％）５００時間放置した後でも、外観に変化は観られず、起電力の低下は５％以内であった。
【０１７２】
実施例７
直鎖低密度ポリエチレン１００重量部にビニルメトキシシラン０．０００１重量部、および、遊離ラジカル発生剤（ｔ−ブチル−パーオキシイソブチレート）０．１重量部を混合し、押出温度２００℃でグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率０．０００１％のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン８９重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤２．５重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤３．５重量部、リン系熱安定化剤５重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
【０１７３】
上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、上記のマスターバッチ５重量部を加え、実施例１と同様にＴダイ押出しにより４００μｍ厚のフィルムを成膜化した。
【０１７４】
上記で得られたフィルムの表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度は実施例１〜６と比較すると劣るが、実用上十分な範囲内であった。
【０１７５】
上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例１と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度８５％湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後、表面保護シート、裏面保護シート、セルとの層間剥離が一部に観られ、起電力の低下は５％を超えたが、実用上十分な範囲内であった。
【０１７６】
実施例８
直鎖低密度ポリエチレン１００重量部に、ビニルメトキシシラン４０重量部および遊離ラジカル発生剤（ｔ−ブチル−パーオキシイソブチレート）０．１重量部を混合し、押出温度２００℃でグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率３％のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン８９重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤２．５重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤３．５重量部、リン系熱安定化剤５重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
【０１７７】
上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、上記のマスターバッチ５重量部を加え、実施例１と同様にＴダイ押出しにより４００μｍ厚のフィルムを成膜化した。
【０１７８】
上記で得られたフィルムの表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度は実施例１〜６と比較すると劣るが、実用上十分な範囲内であった。
【０１７９】
上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例１と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度８５％湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後、表面保護シート、裏面保護シート、セルとの層間剥離が一部に観られ、起電力の低下は５％を超えたが、実用上十分な範囲内であった。
【０１８０】
実施例９
直鎖低密度ポリエチレン１００重量部に、ビニルメトキシシラン３重量部および遊離ラジカル発生剤（ｔ−ブチル−パーオキシイソブチレート）０．１重量部を混合し、押出温度２００℃でグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率２％のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン９２．５重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤２．５重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤０．００１重量部、リン系熱安定化剤５重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
【０１８１】
上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、上記のマスターバッチ５重量部を加え、実施例１と同様にＴダイ押出しにより４００μｍ厚のフィルムを成膜化した。
【０１８２】
上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観及び全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、サンシャインウェザオ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度２５５Ｗ／ｍ２、温度６０℃、湿度６０％）５００時間放置した後、維持することができず一部剥離し、実施例１〜６に比べて剥離強度安定性は劣るが、実用上十分な範囲内であった。  
【０１８３】
上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例１と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを、サンシャインウェザオ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度２５５Ｗ／ｍ２、温度６０℃、湿度６０％）５００時間放置した後、起電力の低下は５％を超えたが、実用上十分な範囲内であった。
【０１８４】
実施例１０
直鎖低密度ポリエチレン１００重量部にビニルメトキシシラン３重量部および遊離ラジカル発生剤（ｔ−ブチル−パーオキシイソブチレート）０．１重量部を混合し、押出温度２００℃でグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率２％のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン９１．５重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤０．００１重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤２．５重量部、リン系熱安定化剤５重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
【０１８５】
上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、上記のマスターバッチ５重量部を加え、実施例１と同様にＴダイ押出しにより４００μｍ厚のフィルムを成膜化した。
【０１８６】
上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、サンシャインウェザオ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度２５５Ｗ／ｍ２、温度６０℃、湿度６０％）５００時間放置した後、維持することができず一部剥離し、実施例１〜６に比べて剥離強度安定性は劣るが、実用上十分な範囲内であった。  
【０１８７】
上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例１と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを、サンシャインウェザオ試験（サンシャインカーボンアークランプ照度２５５Ｗ／ｍ２、温度６０℃、湿度６０％）５００時間放置した後、起電力の低下は５％を超えたが、実用上十分な範囲内であった。
【０１８８】
実施例１１
直鎖低密度ポリエチレン１００重量部にビニルメトキシシラン３重量部および遊離ラジカル発生剤（ｔ−ブチル−パーオキシイソブチレート）０．１重量部を混合し、押出温度２００℃でグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率２％のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン８９重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤３．５重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤２．５重量部、リン系熱安定化剤０．００１重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
【０１８９】
上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、上記のマスターバッチ５重量部を加え、実施例１と同様にＴダイ押出しにより４００μｍ厚のフィルムを成膜化した結果、押出し時に樹脂が酸化劣化・熱架橋し、上記で得られたフィルムの外観の一部に不均一なゲル化が観られたが、実用上十分な範囲内であった。
【０１９０】
実施例１２
直鎖低密度ポリエチレン１００重量部にビニルメトキシシラン３重量部および遊離ラジカル発生剤（ｔ−ブチル−パーオキシイソブチレート）０．１重量部を混合し、押出温度２００℃でグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率２％のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン３２．５重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤２．５重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤６０重量部、リン系熱安定化剤５重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
【０１９１】
上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、上記のマスターバッチ１０重量部を加え、実施例１と同様にＴダイ押出しにより４００μｍ厚のフィルムを成膜化した。
【０１９２】
上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観及び全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、温度８５℃湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後、維持することができず一部剥離し、実施例１〜６に比べて剥離強度安定性は劣るが、実用上十分な範囲内であった。  
【０１９３】
上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例１と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度８５％湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後、起電力の低下は５％を超えたが、実用上十分な範囲内であった。
【０１９４】
実施例１３
直鎖低密度ポリエチレン１００重量部にビニルメトキシシラン３重量部および遊離ラジカル発生剤（ｔ−ブチル−パーオキシイソブチレート）０．１重量部を混合し、押出温度２００℃でグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率２％のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン３２．５重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤６０重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤２．５重量部、リン系熱安定化剤５重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
【０１９５】
上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、上記のマスターバッチ１０重量部を加え、実施例１と同様にＴダイ押出しにより４００μｍ厚のフィルムを成膜化した。
【０１９６】
上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、温度８５℃湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後、維持することができず一部剥離し、実施例１〜６に比べて剥離強度安定性は劣るが、実用上十分な範囲内であった。  
【０１９７】
上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例１と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度８５％湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後、起電力の低下は５％を超えたが、実用上十分な範囲内であった。
【０１９８】
実施例１４
直鎖低密度ポリエチレン１００重量部にビニルメトキシシラン３重量部および遊離ラジカル発生剤（ｔ−ブチル−パーオキシイソブチレート）０．１重量部を混合し、押出温度２００℃でグラフト重合させてシラン変性したシラン変性率2％のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン３２．５重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定化剤３．５重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤２．５重量部、リン系熱安定化剤６０重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
【０１９９】
上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、上記のマスターバッチ１０重量部を加え、実施例１と同様にＴダイ押出しにより４００μｍ厚のフィルムを成膜化した。
【０２００】
上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、温度８５℃湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後、維持することができず一部剥離し、実施例１〜６に比べて剥離強度安定性は劣るが、実用上十分な範囲内であった。  
【０２０１】
上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例１と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度８５％湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後、起電力の低下は５％を超えたが、実用上十分な範囲内であった。
【０２０２】
実施例１５
実施例５で作製したシラン変性直鎖状低密度２０重量部に対し、直鎖状低密度ポリエチレンを９９．９９重量部、実施例５で作製したマスターバッチ５重量部を加えた。上記のシラン変性直鎖状低密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンとマスターバッチの混合物を実施例１と同様にＴダイ押出しにより４００μｍ厚のフィルムを成膜化した。
【０２０３】
上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。上記で得られたフィルムの表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度は低く、一部剥離し、実施例１〜６に比べて剥離強度は劣るが、実用上十分な範囲内であった。
【０２０４】
上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例１と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度８５％湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後、表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの層間剥離が観られ、起電力の低下は５％を超えたが、実用上十分な範囲内であった。
【０２０５】
実施例１６
（１）充填材シート（Ｂ）の製造
エチレンに１−ブテンを８重量％の比率で共重合させて合成した直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部と、無水マレイン酸２重量部と、遊離ラジカル発生剤（ｔ−ブチル−パーオキシベンゾエート）３重量部を混合し、押出温度２００℃でグラフト重合させて無水マレイン酸変性した無水マレイン酸変性率０．０８％の直鎖状低密度ポリエチレン８５重量部に対し、ヒンダードアミン系光安定剤２．５重量部、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤７．５重量部、リン系熱安定剤５重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
【０２０６】
なお、上記の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレンのゲルパーミエーションクロマトグラフィ法（ＧＰＣ法）により求めた重量平均分子量は、３３，７００であった。また、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．０１であった。
【０２０７】
上記の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、上記のマスターバッチ５重量部を加え、２５ｍｍφ押出機、３００ｍｍ幅のＴダイスを有する成形機を使用し、樹脂温度２３０℃、引き取り速度３ｍ／分で厚さ４００μｍのフィルムを成膜化した。
【０２０８】
上記の成膜化は支障なく実施することができた。また、上記で得られたフィルムは、外観及び全光線透過率が良好であった。
【０２０９】
剥離強度に関しては、温度８５℃湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。
【０２１０】
（２）太陽電池モジュールの製造
上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、表面保護シートとして、厚さ５０μｍの大気圧プラズマ処理を施したＥＴＦＥ、厚さ４００μｍの上記で製造したフィルム、アモルファスシリコンからなる太陽電池素子を並列に配置した厚さ５０μｍのポリイミドフィルム、厚さ４００μｍの上記で製造したフィルム、および、裏面保護シートとして、鉄鋼の上に亜鉛とアルミニウムの合金を被覆したガルバリウム鋼鈑に、ポリエステル系塗膜を塗装した厚さ５００μｍのカラー鋼鈑を積層し、その太陽電池素子面を上に向けて、太陽電池モジュール製造用のラミネーターにて１５０℃１５分間仮圧着後、オーブンにて１５０℃１５分間加熱して、本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。
【０２１１】
上記の太陽電池モジュールを、温度８５℃湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後でも外観に変化は観られず、起電力の低下は５％以内であった。
【０２１２】
実施例１７
エチレンに１−ブテンを８重量％の比率で共重合させて合成した直鎖低密度ポリエチレン１００重量部と、無水マレイン酸２重量部と、遊離ラジカル発生剤（ｔ−ブチル−パーオキシベンゾエート）３重量部を混合し、押出温度２００℃でグラフト重合させて無水マレイン酸変性した無水マレイン酸変性率０．０８％の無水マレイン酸変性直鎖低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン９５重量部に対し、リン系熱安定剤５重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
【０２１３】
上記の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、上記のマスターバッチ５重量部を加え、実施例１と同様にＴダイ押出しにより４００μｍ厚のフィルムを成膜化した。
【０２１４】
上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、温度８５℃湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。
【０２１５】
上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例１と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度８５％湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後でも外観に変化は観られず、起電力の低下は５％以内であった。
【０２１６】
実施例１８
実施例１７で作製した無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン２０重量部に対し、直鎖状低密度ポリエチレンを８０重量部、実施例１７で作製したマスターバッチ５重量部を加えた。上記の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンとマスターバッチの混合物を実施例１と同様にＴダイ押出しにより４００μｍ厚のフィルムを成膜化した。
【０２１７】
上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。また、上記で得られたフィルムは外観および全光線透過率が良好であった。表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度安定性に関しては、温度８５℃湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後でも、容易に剥離することなく良好な状態であった。
【０２１８】
上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例１と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度８５％湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後でも外観に変化は観られず、起電力の低下は５％以内であった。
【０２１９】
実施例１９
エチレンに１−ブテンを８重量％の比率で共重合させて合成した直鎖低密度ポリエチレン１００重量部と、無水マレイン酸０．００１重量部と、遊離ラジカル発生剤（ｔ−ブチル−パーオキシベンゾエート）３重量部を混合し、押出温度２００℃でグラフト重合させて無水マレイン酸変性した無水マレイン酸変性率０．０００１％の無水マレイン酸直鎖低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン９５重量部に対し、リン系熱安定剤５重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
【０２２０】
上記の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、上記のマスターバッチ５重量部を加え、実施例１と同様にＴダイ押出しにより４００μｍ厚のフィルムを成膜化した。上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。
上記で得られたフィルムの表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度は低く、一部剥離し、実施例１６〜１８に比べて剥離強度は劣るが、実用上十分な範囲内であった。
【０２２１】
上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例１と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度８５％湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後、表面保護シート、裏面保護シート、セルとの層間剥離が一部に観られ、起電力の低下は５％を超えたが、実用上十分な範囲内であった。
【０２２２】
実施例２０
エチレンに１−ブテンを８重量％の比率で共重合させて合成した直鎖低密度ポリエチレン１００重量部と、無水マレイン酸４０重量部と、遊離ラジカル発生剤（ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート）３重量部を混合し、押出温度２００℃でグラフト重合させて無水マレイン酸変性した無水マレイン酸変性率０．１％の無水マレイン酸直鎖低密度ポリエチレンを作製した。
次に、直鎖状低密度ポリエチレン９５重量部に対し、リン系熱安定剤５重量部を混合して溶融・加工し、マスターバッチとした。
【０２２３】
上記の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン１００重量部に対し、上記のマスターバッチ５重量部を加え、実施例１と同様にＴダイ押出しにより４００μｍ厚のフィルムを成膜化した。
上記で得られたフィルムの表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度は低く、一部剥離し、実施例１６〜１８に比べて剥離強度は劣るが、実用上十分な範囲内であった。
【０２２４】
上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例１と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度８５％湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後、表面保護シート、裏面保護シート、セルとの層間剥離が観られ、起電力の低下は５％を超えたが、実用上十分な範囲内であった。
【０２２５】
実施例２１
実施例１７で作製した無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン２０重量部に対し、直鎖状低密度ポリエチレンを９９．９９重量部、実施例１７で作製したマスターバッチ５重量部を加えた。上記の無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレンと直鎖状低密度ポリエチレンとマスターバッチの混合物を実施例１と同様にＴダイ押出しにより４００μｍ厚のフィルムを成膜化した。上記のフィルム成膜化は支障無く実施することができた。
【０２２６】
上記で得られたフィルムの表面保護シート、裏面保護シートおよびセルとの剥離強度は低く、一部剥離し、実施例１６〜１８に比べて剥離強度は劣るが、実用上十分な範囲内であった。
【０２２７】
上記で製造したフィルムを充填材シートとして使用し、実施例１と同様にして本発明にかかる太陽電池モジュールを製造した。上記の太陽電池モジュールを温度８５％湿度８５％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後、表面保護シート、裏面保護シート、セルとの層間剥離が観られ、起電力の低下は５％を超えたが、実用上十分な範囲内であった。
【０２２８】
比較例１
基材として、厚さ３ｍｍのガラス板を太陽電池モジュール用表面保護シートとして使用し、その一方の面に、厚さ４００μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体シート、アモルファスシリコンからなる太陽電池素子を並列に配置した厚さ３８μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ４００μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体シート、および、裏面保護シートとして、厚さ５０μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを、その太陽電池素子面を上に向けて、アクリル系樹脂の接着剤層を介して積層して、上記の実施例１と同様にして太陽電池モジュールを製造した。
【０２２９】
比較例２
基材として、厚さ３ｍｍのガラス板を太陽電池モジュール用表面保護シートとして使用し、その一方の面に、厚さ４００μｍの低密度ポリエチレンシート、アモルファスシリコンからなる太陽電池素子を並列に配置した厚さ３８μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ４００μｍの低密度ポリエチレンシート、および、裏面保護シートとして、厚さ３８μｍのポリフッ化ビニル系樹脂シート（ＰＶＦ）と厚さ３０μｍのアルミニウム箔と厚さ３８μｍのポリフッ化ビニル系樹脂シート（ＰＶＦ）とからなる積層シートをアクリル系樹脂の接着剤層を介して積層し、その太陽電池素子面を上に向けて、上記の実施例１と同様にして太陽電池モジュールを製造した。
【０２３０】
実験例
上記の実施例１〜２１で製造した本発明にかかる充填材シートを使用して製造した太陽電池モジュールと、比較例１〜２にかかる充填剤層を使用して製造した太陽電池モジュールについて、温度８５℃湿度９０％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後、全光線透過率を測定し、また、太陽電池モジュール評価試験を行った。
【０２３１】
（１）全光線透過率の測定
実施例１〜２１において、本発明の太陽電池モジュールの製造に使用した充填材シートと、比較例１〜２において太陽電池モジュールの製造に使用した充填剤層について、カラーコンピュータにより全光線透過率（％）を測定した。
【０２３２】
（２）太陽電池モジュール評価試験
ＪＩＳ規格Ｃ８９１７−１９８９に基づいて、実施例１〜２１にかかる充填材シートを使用して製造した太陽電池モジュールと、比較例１〜２にかかる充填剤層を使用して製造した太陽電池モジュールについて、太陽電池モジュールの環境試験を行い、試験前後の光起電力の出力を測定して、比較評価した。
【０２３３】
（３）充填剤層の剥離強度の測定
最背面の裏面保護シートと、その内側に位置する充填材シート（充填剤層）とに幅１５ｍｍに切れ目を入れた。
次に、１５ｍｍ幅に切れ目を入れた太陽電池素子を並列に配置して厚さ３８μｍのポリイミドフィルムと、充填材シート（充填材層）との界面にて、剥離速度５０ｍｍ／分として９０度剥離を行い、剥離強度の測定を行った。
【０２３４】
（４）充填材層の裏面保護シートとの剥離強度安定性の測定
実施例１〜２１にかかる充填材シート（充填材層）を使用して製造した太陽電池モジュールと、比較例１〜２にかかる充填剤層を使用して製造した太陽電池モジュールについて、温度８５℃湿度９０％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後、最背面の裏面保護シートに幅１５ｍｍに切れ目を入れた。１５ｍｍ幅に切れ目を入れた裏面保護シートと充填材シート（充填材層）との界面にて、高温多湿試験前後の剥離強度を測定して比較評価した。
【０２３５】
（５）充填材層の表面保護シートとの剥離強度安定性の測定
実施例１〜２１にかかる充填材シート（充填材層）を使用して製造した太陽電池モジュールと、比較例１〜２にかかる充填剤層を使用して製造した太陽電池モジュールについて、温度８５℃湿度９０％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後、最表面の表面保護シート、または最背面の裏面保護シートとその内側に位置する充填材シート（充填材層）と太陽電池素子を並列に配置したフィルムと更にその内側に位置する充填材シート（充填材層）に幅１５ｍｍに切れ目を入れた。１５ｍｍ幅に切れ目を入れた表面保護シートと充填材シート（充填材層）との界面にて、高温多湿試験前後の剥離強度を測定して比較評価した。
【０２３６】
（６）充填材層の太陽電池素子（セル）との剥離強度安定性の測定
実施例１〜２１にかかる充填材シート（充填材層）を使用して製造した太陽電池モジュールと、比較例１〜２にかかる充填剤層を使用して製造した太陽電池モジュールについて、温度８５℃湿度９０％の高温多湿状態にて１０００時間放置した後、最表面の表面保護シート、または最背面の裏面保護シートとその内側に位置する充填材シート（充填材層）と太陽電池素子を並列に配置したフィルムと更にその内側に位置する充填材シート（充填材層）に幅１５ｍｍに切れ目を入れた。１５ｍｍ幅に切れ目を入れた太陽電池素子と充填材シート（充填材層）との界面にて、高温多湿試験前後の剥離強度を測定して比較評価した。
【０２３７】
上記の測定結果を表１に示す。
【０２３８】
【表１】
2004214641.tif 000002
【０２３９】
表１に示す測定結果より明らかなように、実施例１〜２１にかかる充填材シートは、全光線透過率が高く、出力低下率も低く、実用上十分なものであった。また、実施例１〜２１にかかる充填材シートは剥離強度においても優れており、表面保護シートおよび裏面保護シートとの剥離強度安定性も優れたものであった。
【０２４０】
これに対し、比較例１〜２にかかる充填材層は、全光線透過率は高いものの、それを用いた太陽電池モジュールは、出力低下率が高い等の問題点があった。また、比較例１〜２にかかる充填材層は、剥離強度において劣り、各保護シートとの接着安定性も低かった。
【図面の簡単な説明】
【０２４１】
【図１】本発明にかかる充填材シートを使用して製造した太陽電池モジュールについてその一例である層構成の概略を示す図である。
【符号の説明】
【０２４２】
１  …  表面保護シート
２  …  充填材シート
３  …  太陽電池素子
４  …  充填材シート
５  …  裏面保護シート
１０  …  太陽電池モジュール
【図１】
2004214641.tif 000003