(57)【要約】【課題】本発明は、積層体をブロー成形してなる、安価で、特に酸素バリア性に優れるバリア性を有する多層プラスチック容器を提供することを目的とする。【解決手段】少なくとも、第１の樹脂層と第２の樹脂層からなる積層体であって、第１の樹脂層が、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に規定されたメルトフローレート（試験温度１９０℃、公称荷重２．１６ｋｇにおける）が、１以上１０以下のポリエチレンからなることを特徴とする積層体及びその積層体をブロー成形してなる、第１の樹脂層が内層面、第２の樹脂層が外層面を形成する容器であって、第１の樹脂層の内面側にセラミック薄膜層を形成したことを特徴とする多層プラスチック容器である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、第１の樹脂層と第２の樹脂層からなる積層体であって、第１の樹脂層が、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に規定されたメルトフローレート（試験温度１９０℃、公称荷重２．１６ｋｇにおける）が、１以上１０以下のポリエチレンからなることを特徴とする積層体。
【請求項２】
前記ポリエチレンからなる層の厚みが５μｍ以上であることを特徴とする請求項１記載の積層体。
【請求項３】
前記ポリエチレンが直鎖状ポリエチレンであることを特徴とする請求項１又は２記載の積層体。
【請求項４】
前記第２の樹脂層が、メルトフローレートが０．５以下のポリエチレンからなることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の積層体。
【請求項５】
請求項１記載の積層体をブロー成形してなる、第１の樹脂層が内層面、第２の樹脂層が外層面を形成する容器であって、第１の樹脂層の内面側にセラミック薄膜層を形成したことを特徴とする多層プラスチック容器。
【請求項６】
前記セラミック薄膜層が、酸化珪素薄膜からなることを特徴とする請求項５記載の多層プラスチック容器。
【請求項７】
前記セラミック薄膜層が、ダイアモンドライクカーボンからることを特徴とする５記載の多層プラスチック容器。
【請求項８】
前記セラミック薄膜層が、ＣＶＤ蒸着法にてコーティングされていることを特徴とする請求項５乃至７のいずれか１項に記載の多層プラスチック容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、積層体およびその積層体をブロー成形してなる、特に酸素バリア性に優れるバリア性を有する多層プラスチック容器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
最近、プラスチック容器は、その成形の容易性や軽量性、さらには低コストである点等の種々の特性から、食品分野や医薬品分野等の様々な分野において、包装容器として広く使用されている。しかしながら、プラスチック容器は、酸素や二酸化炭素、水蒸気のような低分子ガスを透過する性質や、低分子有機化合物が内部に吸着してしまうという性質を有しており、容器として補わなければならない面があった。
【０００３】
これらの諸問題を解決するためにいろいろな方策がとられているが、どれもさまざまな問題を抱えており、完全に解決することができていない。例えば、プラスチック容器のガス透過性を低減する方法の１つとして複数のプラスチック材料を積層したり、ブレンドしたりする方法がある。これらの方法を用いると、ある程度までガス透過性を低減することができるが、より高いバリア性を求める容器に使用する際など目的のガス透過性まで低減することができない。
【０００４】
また、使用する樹脂のコストも非常に高いものである。ここ近年、プラスチック容器にセラミックの薄膜をコーティングする技術が知られてきている。これらのほとんどは単一の材料からなるプラスチック成形品に成膜を行い、バリア性を向上させているものである。この技術を利用することにより、比較的安価な材料を用いて容器を成形し、その容器の表面にセラミック薄膜をコーティングすることで、バリア性に優れた容器を安価に得ることができる。しかし、材料によってはセラミック薄膜がコーティングできなかったり、目的のバリア性に達しないといった問題を抱えていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題点を解決するためになされたもので、積層体をブロー成形してなる、安価で、特に酸素バリア性に優れるバリア性を有する多層プラスチック容器を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、すなわち請求項１に係る発明は、少なくとも、第１の樹脂層と第２の樹脂層からなる積層体であって、第１の樹脂層が、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に規定されたメルトフローレート（試験温度１９０℃、公称荷重２．１６ｋｇにおける）が、１以上１０以下のポリエチレンからなることを特徴とする積層体である。
【０００７】
また、請求項２に係る発明は、前記ポリエチレンからなる層の厚みが５μｍ以上であることを特徴とする請求項１記載の積層体である。
【０００８】
また、請求項３に係る発明は、前記ポリエチレンが直鎖状ポリエチレンであることを特徴とする請求項１又は２記載の積層体である。
【０００９】
また、請求項４記載に係る発明は、前記第２の樹脂層が、メルトフローレートが０．５以下のポリエチレンからなることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の積層体である。
【００１０】
また、請求項５記載に係る発明は、請求項１記載の積層体をブロー成形してなる、第１の樹脂層が内層面、第２の樹脂層が外層面を形成する容器であって、第１の樹脂層の内面側にセラミック薄膜層を形成したことを特徴とする多層プラスチック容器である。
【００１１】
また、請求項６記載に係る発明は、前記セラミック薄膜層が、酸化珪素薄膜からなることを特徴とする請求項５記載の多層プラスチック容器である。
【００１２】
また、請求項７記載に係る発明は、前記セラミック薄膜層が、ダイアモンドライクカーボンからることを特徴とする５記載の多層プラスチック容器。
【００１３】
また、請求項８記載に係る発明は、前記セラミック薄膜層が、ＣＶＤ蒸着法にてコーティングされていることを特徴とする請求項５乃至７のいずれか１項に記載の多層プラスチック容器。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の一実施例としての実施形態について図を参照して説明する。
図１（ａ）は、本発明の積層体の構成の一例を示す断面図である。
図１（ａ）に示すように、本発明の積層体少なくとも、第１の樹脂層１と第２の樹脂層２からなる積層体であって、第１の樹脂層１が、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に規定されたメルトフローレート（試験温度１９０℃、公称荷重２．１６ｋｇにおける）が、１以上１０以下のポリエチレンからなることを特徴とするものである。
メルトフローレート１０を超えると、成形時に樹脂がドローダウンしてしまう。また、メルトフローレート１より小さいと、成形時に第１の樹脂層表面に流れの乱れが生じて平滑性が損なわれ、成膜面としては不向きである。
【００１５】
本発明における上記ポリエチレンからなる層の厚みが第２の樹脂層との接着の影響をなくすため５μｍ以上とすることが望ましい。
【００１６】
本発明における上記ポリエチレンが直鎖状ポリエチレンであるのが望ましい。
【００１７】
本発明における上記第２の樹脂層は、使用される材質は特に限定されるものではないが、主としてポリエチレンである。メルトフローレートが０．５以下のポリエチレンが望ましい。
【００１８】
上記で得られた積層体を、通常使われている多層ブロー成形の手法を用いて、図１（ｂ）に示すように、第１の樹脂層１が内層面、第２の樹脂層２が外層面を形成するように多層プラスチック容器に成形した後、第１の樹脂層１の内面側にセラミック薄膜層３を形成した本発明の多層プラスチック容器を製造できる。
セラミック薄膜層が、第２の樹脂層の種類に影響を受けないため、第２の樹脂層の材質は特に限定されない、特に酸素バリア性に優れるバリア性を有する多層プラスチック容器が得られる。
【００１９】
上記第１の樹脂層からなる内層面に、セラミック薄膜層を形成する方法としては、３次元形態の容器表面に均一にセラミック薄膜をコーティングすることができることから、プラズマＣＶＤ法を用いることが望ましい。その他にも、蒸着法、スパッタリング法等を用いることもできる。
【００２０】
セラミック薄膜層としては、その材質及び厚みに制限は無いが、高いバリア性が得られること及びコーティングが比較的容易にできることから、酸化珪素膜あるいはダイヤモンドライクカーボン膜とすることが特に望ましい。また、その厚みは１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下に設定することが好ましい。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明の実施例を具体的に説明する。
【００２２】
＜実施例１＞
第２の樹脂層としてメルトフローレート０．３のポリエチレンを用い、第１の樹脂層にはメルトフローレート１．６のポリエチレンを用いて、内容量５００ｍｌの多層プラスチック容器をブロー成形により成形した。第１の樹脂層からなる内層の最低厚みは１０μｍであった。この容器の内面に膜厚約４０ｎｍの酸化珪素薄膜をプラズマＣＶＤ法を用いてコーティングした。得られた容器の酸素バリア性のデータを表１に示す。
【００２３】
＜実施例２＞
第２の樹脂層としてメルトフローレート０．３のポリエチレンを用い、第１の樹脂層にはメルトフローレート４．５のポリエチレンを用いて、内容量５００ｍｌの多層プラスチック容器をブロー成形により成形した。第１の樹脂層からなる内層の最低厚みは１０μｍであった。この容器の内面に膜厚約４０ｎｍの酸化珪素薄膜をプラズマＣＶＤ法を用いてコーティングした。得られた容器の酸素バリア性のデータを表１に示す。
【００２４】
＜実施例３＞
第２の樹脂層としてメルトフローレート０．３のポリエチレンを用い、第１の樹脂層にはメルトフローレート７．３のポリエチレンを用いて、内容量５００ｍｌの多層プラスチック容器をブロー成形により成形した。第１の樹脂層からなる内層の最低厚みは１０μｍであった。この容器の内面に膜厚約４０ｎｍの酸化珪素薄膜をプラズマＣＶＤ法を用いてコーティングした。得られた容器の酸素バリア性のデータを表１に示す。
【００２５】
＜実施例４＞
実施例１と同様の多層プラスチック容器の内面に膜厚約５０ｎｍダイヤモンドライクカーボンをプラズマＣＶＤ法を用いてコーティングを行った。得られた容器の酸素バリア性のデータを表１に示す。
【００２６】
＜比較例１＞
実施例１と同様の多層プラスチック容器内面にセラミック薄膜層を設けないボトルの酸素バリア性を測定した。そのデータを表１に示す。
【００２７】
＜比較例２＞
第２の樹脂層としてメルトフローレート０．３のポリエチレンを用い、第１の樹脂層にもメルトフローレート０．３のポリエチレンを用いて、内容量５００ｍｌの多層プラスチック容器をブロー成形により成形した。第１の樹脂層からなる内層の最低厚みは１０μｍであった。この容器の内面に膜厚約４０ｎｍの酸化珪素薄膜をプラズマＣＶＤ法を用いてコーティングした。得られた容器の酸素バリア性のデータを表１に示す。
【００２８】
＜比較例３＞
第２の樹脂層としてメルトフローレート０．３のポリエチレンを用い、第１の樹脂層にはメルトフローレート１５のポリエチレンを用いて、内容量５００ｍｌの多層プラスチック容器をブロー成形により成形した。第１の樹脂層からなる内層の最低厚みは１０μｍであった。この容器の内面に膜厚約４０ｎｍの酸化珪素薄膜をプラズマＣＶＤ法を用いてコーティングした。得られた容器の酸素バリア性のデータを表１に示す。
【００２９】
【表１】
2004174782.tif 000003
【００３０】
【発明の効果】
本発明により、積層体をブロー成形してなる、安価で、特に酸素バリア性に優れるバリア性を有する多層プラスチック容器を提供することをができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ）は、本発明の積層体の一例を示す断面図である。
（ｂ）は、本発明の多層プラスチック容器の一例を示す模式図である。
【符号の説明】
１０・・・積層体
１・・・第１の樹脂層
２・・・第２の樹脂層
３・・・セラミック薄膜層
２０・・・多層プラスチック容器
【図１】
2004174782.tif 000004