(57)【要約】【目的】被接着体に塗布した時には有色であり、その後時間の経過と共に消色する粘着剤および該粘着剤を塗布した感圧転写粘着テープの提供。【構成】ロイコ染料に顕色剤を反応させ発色させた色材と、これに作用して消色効果のある物質（消色材）を内包するマイクロカプセルを含有する粘着剤、および基材上に該粘着剤を塗布してなる感圧転写粘着テープである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ロイコ染料に顕色剤を反応させ発色させた色材と、これに作用して消色効果のある物質（消色材）を内包するマイクロカプセルを含有する粘着剤。
【請求項２】
ロイコ染料に顕色剤を反応させ発色させた色材を内包するマイクロカプセルとこれに作用して消色効果のある物質（消色材）を内包するマイクロカプセルを含有する粘着剤。
【請求項３】
ロイコ染料に顕色剤を反応させ発色させた色材を内包するマイクロカプセルとこれに作用して消色効果のある物質（消色材）を含有する粘着剤。
【請求項４】
基材上に粘着剤を含有する層を設けた感圧転写粘着テープにおいて、該粘着剤を含有する層にロイコ染料に顕色剤を反応させ発色させた色材と、これに作用して消色効果のある物質（消色材）を内包するマイクロカプセルを含有することを特徴とする感圧転写粘着テープ。
【請求項５】
基材上に粘着剤を含有する層を設けた感圧転写粘着テープにおいて、該粘着剤を含有する層にロイコ染料に顕色剤を反応させ発色させた色材を内包するマイクロカプセルとこれに作用して消色効果のある物質（消色材）を各々内包するマイクロカプセルを含有することを特徴とする感圧転写粘着テープ。
【請求項６】
基材上に粘着剤を含有する層を設けた感圧転写粘着テープにおいて、該粘着剤を含有する層にロイコ染料に顕色剤を反応させ発色させた色材を内包するマイクロカプセルとこれに作用して消色効果のある物質（消色材）を含有することを特徴とする感圧転写粘着テープ。
【請求項７】
基材上に粘着剤を含有する層を２層以上設けた感圧転写粘着テープにおいて、該粘着剤を含有する層のひとつの層にロイコ染料に顕色剤を反応させ発色させた色材を含有し、その層とは異なる粘着剤層にはこの色材に作用して消色効果のある物質（消色材）を内包するマイクロカプセルを含有することを特徴とする感圧転写粘着テープ。
【請求項８】
該マイクロカプセルが１００００ｋＰａ以下の加圧により破壊される請求項４、５、６、７の何れかの項記載の感圧転写粘着テープ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粘着剤及び該粘着剤を基材上に塗布した感圧転写粘着テープに関し、特に粘着剤を被接着体に転写した時には有色であり、外部刺激として圧力を加えると時間の経過と共に消色する粘着剤および該粘着剤を基材上に塗布した感圧転写粘着テープに関する。
【０００２】
【従来技術】
両面粘着テープの一つに支持体（芯材）を有さず粘着剤層のみを被着材に転写する無支持体両面粘着テープがあり、感圧転写粘着テープとして様々な分野・用途で使用されている。その構造としては剥離ライナーあるいは剥離性基材の片面に粘着剤層を設けてロール状に巻いたものが多く、最近では主に事務用途向けとしてこれらを小巻にして転写装置に装着した転写具が「テープのり」などの名称で上市されている。
【０００３】
この転写具は、感圧転写粘着テープを巻き付ける供給リールと、この供給リールより供給される感圧転写粘着テープの粘着剤層を基材から剥離しながら被転写体へ転写させる感圧用ヘッドと、転写使用後に残った基材を巻き取る巻き取りリールとを片手で把持使用が可能な器体内に装備したことを特徴とする。これらは、紙の接着において一般に用いられている液体のりや固形のりとは異なり、手を汚すことなく、簡単に粘着剤を被着材へと転写でき、接着するまでの乾燥時間が不要である、被着材である紙がしわにならないなどの利点がある。さらにこれらは、必要長さの粘着剤を被着材に転写した後に転写具を被着材から垂直に持ち上げる、または横に払うなどすることによって粘着剤層を切断できるので、支持体を有す一般的な両面テープのようにあらかじめテープを必要な長さに切断しておく必要がなく、また、粘着剤層を転写し終えた剥離性基材は転写具内のリールに巻き取られるので使用時にごみが発生しないなど、非常に便利な接着用品である。
【０００４】
しかしながら感圧転写粘着テープは無色透明であるので、紙等を貼り付ける際、転写された粘着剤を確認し難く、どこに転写されたのかが判り難かった。
そこで、特許文献１に示されているように、粘着剤に色材を含有させ、着色させた感圧転写粘着テープが提案されている。この粘着テープを使用すると、紙等を貼り合わせた際にも着色された粘着剤が確認され、貼り付け箇所が透けて見えてしまうといった不具合が生じている。
【特許文献１】特開平８−２７４３３号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで使用前では有色であるが、使用後に消色しうる粘着剤及び感圧転写粘着テープについて種々検討した結果、本発明を完成したもので、本発明の目的は、消色する粘着剤および基材上に消色する粘着剤の層を有する感圧転写粘着テープを提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本願の粘着剤としての第１の発明の要旨は、ロイコ染料に顕色剤を反応させ発色させた色材と、これに作用して消色効果のある物質（消色材）を内包するマイクロカプセルを含有する粘着剤であり、第２の発明の要旨は、ロイコ染料に顕色剤を反応させ発色させた色材を内包するマイクロカプセルとこれに作用して消色効果のある物質（消色材）を内包するマイクロカプセルを含有する粘着剤、さらに第３の発明の要旨は、ロイコ染料に顕色剤を反応させ発色させた色材を内包するマイクロカプセルとこれに作用して消色効果のある物質（消色材）を含有する粘着剤である。
【０００７】
本願の感圧転写粘着テープとしての第１の発明の要旨は、基材に粘着剤を含有する層を設けた感圧転写粘着テープにおいて、該粘着剤を含有する層にはロイコ染料に顕色剤を反応させ発色させた色材と、これに作用して消色効果のある物質（消色材）を内包するマイクロカプセルを含有することを特徴とする感圧転写粘着テープであり、第２の発明の要旨は、基材に粘着剤を含有する層を設けた感圧転写粘着テープにおいて、該粘着剤を含有する層にはロイコ染料に顕色剤を反応させ発色させた色材を内包するマイクロカプセルとこれに作用して消色効果のある物質（消色材）を内包するマイクロカプセルを含有することを特徴とする感圧転写粘着テープであり、第３の発明の要旨は、基材に粘着剤を含有する層を設けた感圧転写粘着テープにおいて、該粘着剤を含有する層にはロイコ染料に顕色剤を反応させ発色させた色材を内包するマイクロカプセルとこれに作用して消色効果のある物質（消色材）を特徴とする感圧転写粘着テープである。
また以上に述べた色材、消色材、色材を内包したマイクロカプセル、消色材を内包したマイクロカプセルはそれぞれが同一の粘着層にあっても、それぞれが別々の粘着層に含まれてもよい。従って、その１例として、第４の発明の要旨は、基材上に粘着剤を含有する層を２層以上も受けた感圧転写粘着テープにおいて、該粘着剤を含有する層の一つの層にロイコ染料に顕色剤を反応させ発色させた色材を含有し、その層とは異なる粘着剤層にはこの色材に作用して消色効果のある物質（消色剤）を内包するマイクロカプセルを含有することを特徴とする感圧転写粘着テープである。
さらに該マイクロカプセルを破壊する手段としては、加圧、加熱や光照射などがあるが、この中でも特に１００００ｋＰａ以下の加圧により破壊されることを特徴とする感圧転写粘着テープである。
【０００８】
本発明では粘着剤は、該粘着剤中に含有されているマイクロカプセルが粘着剤の塗布の際、塗布する圧力または塗布した個所を指等の押し付けによる圧力により破壊され、内包物が飛び出し、色材と消色材とが接触することによって消色するのである。即ち、本発明は、粘着剤の塗布個所を容易に識別することが出来ると共に、粘着力は何ら低下することなく色材と消色材とが接触後一定時間経過後は消色して無色となり通常の粘着剤と同程度の粘着力を呈する。
またこれら粘着剤を基材上に塗工して粘着層を２層以上設けた感圧粘着転写テープにおいては、基材側から数えて第１層目にロイコ染料に顕色剤を反応させ発色させた色材のみを含有させると、塗布箇所がより鮮明に認識できる。
【０００９】
【発明を実施するための最良の形態】
本発明における粘着剤は、汎用されている粘着剤と異ならず、例えば合成ゴム、天然ゴム等のゴム材料、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸アルキルエーテルか、ビニルエーテル等々の重合体若しくは共重合体の単独又は二種以上の混合物を粘着剤主成分とするもの、架橋剤、粘着付与剤、可塑剤、老化防止剤、充填剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、消泡剤等の助剤を適宜配合して構成されている。なお粘着剤を選択するにあたっては、後述の本発明に使用する材料や発現させたい機能を考慮して選択してもよい。
例えば、ロイコ染料に顕色剤を反応させ発色させた色材を含有する粘着剤を得る場合、ロイコ染料や顕色剤が溶解可能な溶剤を含む粘着剤を選択すれば着色した粘着層を得るための作業性がよくなる。
また粘着剤へ含有させるマイクロカプセルの壁を溶解、膨潤させる溶剤を含まない粘着剤を選択すれば、比較的低い加圧（２０００ｋＰａ程度）で破壊するマイクロカプセルを含有することが可能となる。
【００１０】
本発明に使用するロイコ染料としては、たとえば３−ジメチルアミノ−６−メトキシフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ピロリンジ−フルオランなどに代表されるフルオラン系色素、クリスタルバイオレットラクトン（ＣＶＬ）、マラカイトグリーンラクトンなどに代表されるラクトン系色素等が挙げられる。これらは単独で、または２種以上を混合して使用できる。
本発明に使用する顕色剤としては、ビスフェノールＡなどのフェノール性化合物、ビス−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホンなどの有機スルホン化合物等が挙げられる。これらは単独で、または２種以上を混合して使用できる。
本発明に使用する消色材としては、特に限定されるものでなく公知のものから便宜使用して用いることが出来る。上記のロイコ染料と顕色剤からなる発色した色材を消色できるものであれば良く、多価アルコール、脂肪酸エステル、グリコールエーテル、植物油等が挙げられる。具体的にはポリエチレングリコール、ひまし油などがあり、常温で液状であるものがより好ましい。
【００１１】
上記のロイコ染料に顕色剤を反応させ発色させた色材を内包するマイクロカプセルやこれに作用して消色効果のある物質（消色材）を内包するマイクロカプセルを作るための壁膜材料としては特に限定されるものではなく、具体的に例示すると、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、ナイロン、ポリウレア、エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリスチレン等を挙げることが出来るが、勿論これらの物質に限るものではない。
そして、その製造方法としては通常のマイクロカプセルの製法に従って製造すればよい。即ち、芯物質として内包されるロイコ染料に顕色剤を反応させて発色させた色材と、これに作用して消色効果のある物質（消色材）を各々、例えば、ａ．水溶液からの相分離法（最も一般的に実用化されているもので親水牲コロイドゾルのコアセルベーションを利用する）、ｂ．界面重合法（マイクロカプセルの壁膜物質として最初から完成したポリマーを用いず、第１の壁膜形成物と第２の壁膜形成物質とを重合させ壁膜を形成させる。）、ｃ．油滴中でのモノマーの懸濁重合による方法（油滴中でアクリル系化合物、スチレン、酢酸ビニル等の二重結合を有する化合物を溶解しておき、触媒として過酸化物を用いてラジカル重合を進行させる油不溶の重合体を生成させる。）、ｄ．液中乾燥法（壁膜物質を油相に溶解させ、さらにこの中に芯物質を分散させた後に、水相に注入し微小滴を調整し、温度をかけ油相分だけを蒸発させ壁膜を析出させる。）等である。
これらの方法において一般的な「水溶液からの相分離法（コアセルベーション法）」によって得ることが好ましい。得られたマイクロカプセルの粒子径については特に定めるものではないが、粘着剤中に均一に分散し、粘着力に出来る限り低下を来さないような寸法であればよく、具体的には０．１μ〜１０００μ、好ましくは１μ〜１００μ、より好ましくは５μ〜２０μ程度であればよい。そして、このマイクロカプセルはあまり硬ければ破壊しないので所期の目的を達成せず、また柔らかすぎると製造工程中、輸送中もしくは保管中等で破壊して不都合を生じる。約１０，０００ｋＰａ以下の加圧好ましくは２００〜２０００ｋＰａの加圧によって破壊されることが好都合である。
【００１２】
感圧転写粘着テープの基材としては通常の粘着テープの際に使用するものであればよく、例えば紙やポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートなどのプラスチックテープで、必要に応じてこれらの表面をシリコーン、ワックス、高級アルコールなどの離型剤で処理を行う。
次に、マイクロカプセルの粘着剤中の含有量としては、粘着剤成分１００重量部に対し０．０１〜２００重量部が実用的であり、好ましくは１〜１００重量部である。
次に本発明の実施例を以て更に具体的に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【００１３】
【実施例】
実施例１
ロイコ染料としてクリスタルバイオレットラクトン（東京化成工業（株）製）１０重量部と、顕色剤としてＴＧ−ＳＡ（日本化薬（株）製）４重量部とを加熱溶解し攪拌することにより青色に発色させ、放冷後粉砕して色材Ａを得た。
次にコアセルベーション法を用い、この色材Ａの消色材となるひまし油（関東化学（株）製）を内包するマイクロカプセルを得た。
次に色材Ａとこのひまし油内包マイクロカプセルとをアクリル型粘着剤に適量分散させ、剥離処理した基材上に塗工させ、感圧転写粘着テープを得た。その概略図を図１に示す。
このテープを１５００ｋＰａの圧力をかけながら紙に転写したところ、この時点では視認可能な青色を有していたため、どこまで転写したのか分かり易かった。
転写１日後転写箇所を見ると青色であったところが消色し転写個所が解り難くなっており、またその粘着力には変わりはなかった。
【００１４】
実施例２
ロイコ染料としてＢｌｕｅ−６３（山本化成（株）製）１０重量部と、顕色剤としてＴＧ−ＳＡ（日本化薬（株）製）３．５重量部とを加熱溶解し攪拌することにより青色に発色させ、放冷後粉砕して色材Ｂを得た。
次にコアセルベーション法を用い、この色材Ｂとこの色材Ｂの消色材となるポリエチレングリコール＃４００（日本油脂（株）製）をそれぞれ内包するマイクロカプセルを得た。
次に色材Ｂ内包マイクロカプセルとこのポリエチレングリコール＃４００内包マイクロカプセルとをアクリル型粘着剤に適量分散させ、剥離処理した基材上に塗工させ、感圧転写粘着テープを得た。その概略図を図２に示す。
このテープを１５００ｋＰａの圧力をかけながら紙に転写したところ、この時点では視認可能な青色を有していたため、どこまで転写したのか分かり易かった。
転写１日後転写箇所を見ると青色であったところが消色し転写個所が解り難くなっており、またその粘着力には変わりはなかった。
【００１５】
実施例３
ロイコ染料としてクリスタルバイオレットラクトン（東京化成工業（株）製）１０重量部と、顕色剤としてＴＧ−ＳＡ（日本化薬（株）製）４重量部とを加熱溶解し攪拌することにより青色に発色させ、放冷後粉砕して色材Ａを得た。
次にコアセルベーション法を用い、この色材Ａを内包するマイクロカプセルを得た。
次に色材Ａ内包マイクロカプセルとポリエチレングリコール　１５００をアクリル型粘着剤に適量分散させ、剥離処理した基材上に塗工させ、感圧転写粘着テープを得た。その概略図を図３に示す。
このテープを紙に転写したところ、この時点では視認可能な青色を有していたため、どこまで転写したのか分かり易かった。続けて２０００ｋＰａの圧力をかけながら貼り付け箇所を指で押さえつけた。
貼り合わせた１日後転写箇所を見ると青色であったところが消色し転写個所が解り難くなっており、またその粘着力には変わりはなかった。
【００１６】
実施例４
ロイコ染料としてクリスタルバイオレットラクトン（東京化成工業（株）製）１０重量部と、顕色剤としてＴＧ−ＳＡ（日本化薬（株）製）４重量部をトルエン、酢酸エチルを主溶剤とするアクリル型粘着剤に溶解させ、これを剥離処理した基材上に塗工し溶剤を乾燥させ青色の粘着層Ｘを得た。次にコアセルベーション法を用いて、この青色を無色にすることが可能な消色材「ひまし油」（関東化学（株）製）を内包するマイクロカプセルを得て、このひまし油内包マイクロカプセルをアクリル型粘着剤に適量分散させ、粘着層Ｘ上に積層し感圧転写粘着テープを得た。その概略図を図４に示す。
このテープを１５００ｋＰａの圧力をかけながら紙に転写したところ、この時点では視認可能な青色を有していたため、どこまで転写したのか分かり易かった。
転写１日後転写箇所を見ると青色であったところが消色し転写個所が解り難くなっており、またその粘着力には変わりはなかった。
【００１７】
【発明の効果】
以上述べたように本発明にかかる粘着剤および感圧転写粘着テープは使用時には着色し、一定時間経過後には消色するので、紙等の接合に極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る感圧転写粘着テープの実施例１の概略図
【図２】本発明に係る感圧転写粘着テープの実施例２の概略図
【図３】本発明に係る感圧転写粘着テープの実施例３の概略図
【図４】本発明に係る感圧転写粘着テープの実施例４の概略図
【符号の説明】
１．基材　　　２．ロイコ染料に顕色剤を反応させ発色させた色材
３．ロイコ染料に顕色剤を反応させ発色させた色材を内包するマイクロカプセル
４．ロイコ染料と顕色剤からなる色材に作用して消色効果のある物質（消色材）
５．ロイコ染料と顕色剤からなる色材に作用して消色効果のある物質（消色材）を内包するマイクロカプセル
６．粘着層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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