(57)【要約】      （修正有）【課題】  角形電池やパウチ電池に適し，容量および寿命特性の低下がなく，高温でも電池の膨張現象を防止することが可能なリチウム二次電池用電解液を提供する。【解決手段】  非水性有機溶媒と，化学式１の添加剤と，リチウム塩とを含むことを特徴とする，リチウム二次電池用電解液が提供される。上記化学式１において，Ｘは，Ｙを含む作用基であって，Ｙは，周期律表の３，４，５，６族元素であり，Ａは，ＯまたはＮＲであり，Ｒは，炭素数１〜６のアルキル基である。但し，ＸがＣＯである場合にはＡはＮＲである。2004214189.tif 000015【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水性有機溶媒と；
化学式１の添加剤と；
リチウム塩と；
を含むことを特徴とする，リチウム二次電池用電解液。
【化１】
2004214189.tif 000010
（前記化学式１において，
Ｘは，Ｙを含む作用基であって，
Ｙは，周期律表の３，４，５，６族元素であり，
Ａは，ＯまたはＮＲであり，
Ｒは，炭素数１〜６のアルキル基である。
但し，ＸがＣＯである場合にはＡはＮＲである。）
【請求項２】
前記Ｙは，Ｂ，Ｃ，Ｓｉ，Ｎ，Ｐ，Ｓからなる群より選択されることを特徴とする，請求項１に記載のリチウム二次電池用電解液。
【請求項３】
前記Ｘは，ＳＯ２，ＣＯ，ＳＯ，ＰＯからなる群より選択されることを特徴とする，請求項１に記載のリチウム二次電池用電解液。
【請求項４】
前記添加剤の量は，前記非水性有機溶媒重量の０．０１〜１０重量％であることを特徴とする，請求項１に記載のリチウム二次電池用電解液。
【請求項５】
前記非水性有機溶媒は，環状カーボネート，鎖状カーボネート，エステル，エーテルおよびケトンからなる群より選択される１または２以上の物質であることを特徴とする，請求項１に記載のリチウム二次電池用電解液。
【請求項６】
前記リチウム二次電池用電解液は，化学式２のハロゲン化ベンゼンをさらに含むことを特徴とする，請求項１に記載のリチウム二次電池用電解液。
【化２】
2004214189.tif 000011
（前記化学式２において，
Ｘは，Ｆ，Ｃｌ，ＢｒまたはＩであり，
ｎは，１〜３の整数である。）
【請求項７】
前記ハロゲン化ベンゼンの量は，前記リチウム二次電池用電解液の全１００重量部に対して１〜２０重量部であることを特徴とする，請求項６に記載のリチウム二次電池用電解液。
【請求項８】
前記リチウム塩は，ＬｉＰＦ６，ＬｉＡｓＦ６，ＬｉＣＦ３ＳＯ３，ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）３，ＬｉＢＦ６およびＬｉＣｌＯ４からなる群より選択されることを特徴とする，請求項１に記載のリチウム二次電池用電解液。
【請求項９】
非水性有機溶媒，化学式１の添加剤およびリチウム塩を含む電解液と；
リチウムを挿入および脱離することができる正極活物質を含む正極と；
リチウムを挿入および脱離することができる負極活物質を含む負極と；
を含むことを特徴とする，リチウム二次電池。
【化３】
2004214189.tif 000012
（前記化学式１において，
Ｘは，Ｙを含む作用基であって，
Ｙは，周期律表の３，４，５，６族元素であり，
Ａは，ＯまたはＮＲであり，
Ｒは，炭素数１〜６のアルキル基である。
但し，ＸがＣＯである場合にはＡはＮＲである。）
【請求項１０】
前記Ｙは，Ｂ，Ｃ，Ｓｉ，Ｎ，Ｐ，Ｓからなる群より選択されることを特徴とする，請求項９に記載のリチウム二次電池。
【請求項１１】
前記Ｘは，ＳＯ２，ＣＯ，ＳＯ，ＰＯからなる群より選択されることを特徴とする，請求項９に記載のリチウム二次電池。
【請求項１２】
前記添加剤の量は，前記非水性有機溶媒重量の０．０１〜１０重量％であることを特徴とする，請求項９に記載のリチウム二次電池。
【請求項１３】
前記負極活物質は，結晶質炭素，非晶質炭素および炭素複合体からなる群より選択される炭素系負極活物質であることを特徴とする，請求項９に記載のリチウム二次電池。
【請求項１４】
前記非水性有機溶媒は，環状カーボネート，鎖状カーボネート，エステル，エーテルおよびケトンからなる群より選択される１または２以上の物質であることを特徴とする，請求項９に記載のリチウム二次電池。
【請求項１５】
前記電解液は，化学式２のハロゲン化ベンゼンをさらに含むことを特徴とする，請求項９に記載のリチウム二次電池。
【化４】
2004214189.tif 000013
（前記化学式２において，
Ｘは，Ｆ，Ｃｌ，ＢｒまたはＩであり，
ｎは，１〜３の整数である。）
【請求項１６】
前記ハロゲン化ベンゼンの量は，前記電解液の全１００重量部に対して１〜２０重量部であることを特徴とする，請求項１５に記載のリチウム二次電池。
【請求項１７】
前記リチウム塩は，ＬｉＰＦ６，ＬｉＡｓＦ６，ＬｉＣＦ３ＳＯ３，ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）３，ＬｉＢＦ６およびＬｉＣｌＯ４からなる群より選択されることを特徴とする，請求項９に記載のリチウム二次電池。
【請求項１８】
非水性有機溶媒と；
リチウム塩と；
化学式１の添加剤と；
を含むことを特徴とする，リチウム二次電池用電解液。
【化５】
2004214189.tif 000014
（前記化学式１において，
Ｘは，ＳＯ２，ＣＯ，ＳＯ，ＰＯからなる群より選択されるものであり,
Ａは，ＯまたはＮＲであり，
Ｒは，炭素数１〜６のアルキル基である。
但し，ＸがＣＯである場合にはＡはＮＲである。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，リチウム二次電池用電解液，およびこれを含むリチウム二次電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
近日，先端電子産業の発達により電子装備の小型化および軽量化が可能になり，携帯用電子機器の使用が増大している。このような携帯用電子機器の電源として，高いエネルギー密度を有する電池の必要性が増し，リチウム二次電池の研究が活発に行われている。リチウム二次電池の正極活物質としてはリチウム−遷移金属酸化物が，また，負極活物質としては炭素（結晶質または非晶質）もしくは炭素複合体が用いられている。上記活物質を適当な厚さおよび長さで集電体に塗布，もしくは活物質自体をフィルム形状に塗布して，絶縁体であるセパレータと共に巻き，もしくは積層し，電極群を作る。その後に，缶形状またはこれと類似な容器に入れ，電解液を注入し，角形の二次電池を製造する。
【０００３】
リチウム二次電池の平均放電電圧は３．６〜３．７Ｖ程度で，他のアルカリ電池，Ｎｉ−ＭＨ電池，Ｎｉ−Ｃｄ電池などに比べて高い電圧が得られる。しかし，このような高い駆動電圧を出すためには，充放電電圧領域である０〜４．２Ｖで電気化学的に安定な電解液組成物が要求される。このような理由で，エチレンカーボネート，ジメチルカーボネート，ジエチルカーボネートなど非水性のカーボネート系溶媒の混合物が電解液として使用される。
【０００４】
リチウム二次電池の初期充電時には，正極であるリチウム−遷移金属酸化物から出るリチウムイオンが負極である炭素電極に移動して炭素に挿入される。この時，リチウムは反応性が強いので，炭素電極と反応してＬｉ２ＣＯ３，ＬｉＯ，ＬｉＯＨなどを生成させ，負極の表面に被膜を形成する。このような被膜をＳＥＩ（Ｓｏｌｉｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ）フィルムと言う。充電初期に形成されたＳＥＩフィルムは，充放電中のリチウムイオンと炭素負極（または他の物質）との反応を防ぐ。また，ＳＥＩはイオントンネルの役割を果たして，リチウムイオンのみを通過させる。
【０００５】
このイオントンネルは，リチウムイオンを溶媒和状態にさせ，リチウムイオンと一緒に移動する分子量の大きい電解液用有機溶媒を合わせて，同時に炭素負極に挿入する。このことによって，リチウムイオンの活性を抑制し，炭素負極の構造が反応によって崩壊することを防止する。このような役割を，ＳＥＩが果たす。一度ＳＥＩフィルムが形成されれば，リチウムイオンが炭素負極や他の物質と副反応することがないので，リチウムイオンの量が可逆的に維持される。つまり，負極の炭素は，充電初期に電解液と反応して負極表面にＳＥＩフィルムのような保護層を形成し，電解液がそれ以上分解されずに安定な充放電を維持することができる。（Ｊ．  Ｐｏｗｅｒ  Ｓｏｕｒｃｅｓ，  ５１（１９９４），  ７９−１０４）。このような理由でリチウム二次電池は初期充電反応以後，それ以上の不可逆的な保護層の形成反応を示さず，安定なサイクルライフ（繰り返し充放電過程）を維持することができる。
【０００６】
しかし，薄形の角形電池では，ＳＥＩフィルム形成（以下では化成という）反応中に，カーボネート系有機溶媒の分解によって，電池内部にガスが発生する問題点がある（  Ｊ．  Ｐｏｗｅｒ  Ｓｏｕｒｃｅｓ，  ７２（１９９８），  ６６−７０）。このようなガスは，非水性有機溶媒と負極活物質の種類によって変化するが，Ｈ２，ＣＯ，ＣＯ２，ＣＨ４，ＣＨ２，Ｃ２Ｈ６，Ｃ３Ｈ８，Ｃ３Ｈ６などを生じる可能性がある。電池内部のガス発生により充電時に電池の厚さが膨張し，充電後に高温保存する場合，時間が経過するにつれて増加する電気化学的エネルギーと熱エネルギーによって保護層が徐々に崩壊し，露出された負極表面と周囲の電解液が反応する副反応が持続的に起こる。また，継続的なガスの発生によって電池内部の圧力が上昇する。このような内圧の増加は，角形電池やリチウムポリマー電池（ＰＬＩ）であるパウチ電池が特定方向に膨らむなどの，電池の特定面の中心部が変形する現象を誘発する。これにより電池の電極群内極板間の密着性における局部的な差異点が発生し，電池の性能と安全性が低下する。このようにして，リチウム二次電池のセット装着自体を難しくするという問題点が生じている。
【０００７】
上記問題点を解決するための方法として，電解液に添加剤を注入してＳＥＩ形成反応を変化させる方法があり，そのような化合物として，カーボネート系化合物が知られている（例えば，特許文献１，２）。
【０００８】
このように電池の保存性と安定性を改善するために，少量の有機物を添加し，ＳＥＩフィルムのような負極表面における適切な被膜が形成されるように誘導する方法を使用している。しかし，添加される化合物は，固有の電気化学的特性によって，初期充放電時に負極であるカーボンと相互作用して分解されることや不安定な被膜を形成することもある。その結果，電子内イオンの移動性が低下し，電池内部に気体を発生させ，内圧が上昇することによって，むしろ電池の保存性と安定性，寿命性能および容量を悪化させる問題点が生じていた。
【０００９】
また，最近では，スルホン系有機化合物を電解液に添加する方法が提示されている（例えば，特許文献３）。しかし，上記スルホン系有機化合物は，膨張抑制効果が優れている反面，容量およびサイクル寿命特性を低下させる。従って，膨張抑制が要求される角形電池では適切に用いられるが，膨張抑制効果が多少少なくても構わないパウチ電池では，容量低下およびサイクル寿命特性低下という新しい問題点を解決しなければ使えない。
【００１０】
【特許文献１】米国特許第５，６２６，９８１号明細書
【特許文献２】特開２００２−１５７６９号公報
【特許文献３】韓国特許公開２０００−８１２５３号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
従来のリチウム二次電池が有する上記問題点に鑑みてなされたものであり，本発明の目的は，角形電池やパウチ電池に適し，容量および寿命特性の低下がなく，高温でも電池の膨張現象を防止することが可能なリチウム二次電池用電解液およびこれを含むリチウム二次電池を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するために，本発明のある観点によれば，非水性有機溶媒と，化学式１の添加剤と，リチウム塩とを含むことを特徴とする，リチウム二次電池用電解液を提供する。
【化１】
2004214189.tif 000002
（上記化学式１において，Ｘは，Ｙを含む作用基であって，Ｙは，周期律表の３，４，５，６族元素であり，Ａは，ＯまたはＮＲであり，Ｒは，炭素数１〜６のアルキル基である。但し，ＸがＣＯである場合にはＡはＮＲである。）
上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，上記Ｙは，Ｂ，Ｃ，Ｓｉ，Ｎ，Ｐ，Ｓからなる群より選択されても良く，上記Ｘは，ＳＯ２，ＣＯ，ＳＯ，ＰＯからなる群より選択されても良い。
【００１３】
また，上記添加剤の量は，上記非水性有機溶媒重量の０．０１〜１０重量％であっても良く，上記非水性有機溶媒は，環状カーボネート，鎖状カーボネート，エステル，エーテルおよびケトンからなる群より選択される１または２以上の物質であっても良い。
【００１４】
さらに，上記リチウム二次電池用電解液は，化学式２のハロゲン化ベンゼンをさらに含むこともできる。
【化２】
2004214189.tif 000003
（上記化学式２において，ＸはＦ，Ｃｌ，ＢｒまたはＩであり，ｎは１〜３の整数である。）
【００１５】
また，上記ハロゲン化ベンゼンの量は，上記リチウム二次電池用電解液の全１００重量部に対して１〜２０重量部であるとしても良い。
【００１６】
上記リチウム塩は，ＬｉＰＦ６，ＬｉＡｓＦ６，ＬｉＣＦ３ＳＯ３，ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）３，ＬｉＢＦ６およびＬｉＣｌＯ４からなる群より選択されても良い。
【００１７】
上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，上記リチウム二次電池用電解液と，リチウムイオンを可逆的に挿入および脱離することができる正極活物質を含む正極と，リチウムイオンを可逆的に挿入および脱離することができる負極活物質を含む負極とを含むリチウム二次電池が提供される。
【発明の効果】
【００１８】
以上説明したように，本願発明の添加剤を使用した電解液は，容量およびサイクル寿命特性を維持しつつ，優れた高温膨張抑制効果を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下に添付図面を参照しながら，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。
【００２０】
本実施形態の電解液は，従来の電解液に下記化学式１の添加剤をさらに添加して製造されたものである。
【化３】
2004214189.tif 000004
【００２１】
上記化学式１において，上記Ｘは，Ｙを含む作用基であって，上記Ｙは，周期律表の３，４，５，６族元素であり，上記Ａは，ＯまたはＮＲであり，上記Ｒは，炭素数１〜６のアルキル基である。ここで，ＸがＣＯである場合には，ＡはＮＲのみである。
【００２２】
上記化学式１においては，上記Ｙは，Ｂ，Ｃ，Ｓｉ，Ｎ，Ｐ，Ｓからなる群より選択されるのが好ましい。また，上記Ｘは，この元素Ｙを含む作用基であって，ＳＯ２，ＣＯ，ＰＯ，ＳＯからなる群より選択されるのがさらに好ましい。
【００２３】
最も好ましい添加剤としては，チオラン（ｔｈｉｏｌａｎｅ）系化合物に属する下記化学式３の物質がある。このようなチオラン系化合物において，化学式１のＸがＯ＝Ｓ＝Ｏ結合構造であれば高温膨張を抑制することができる。また，化学式１の環の一部であるＯ−Ｘ−Ａ結合がＯ−Ｓ−ＯまたはＯ−Ｓ−ＮＣＨ３構造である場合には，容量およびサイクル寿命特性を維持することができる。
【化４】
2004214189.tif 000005
（上記化学式３で，Ａは，ＯまたはＮＲであり，Ｒは，炭素数１〜６のアルキル基である）
【００２４】
本実施形態の電解液において，上記添加剤の含量は非水性有機溶媒全量の０．０１〜１０重量％が好ましく，さらには１〜８重量％であることが好ましい。添加剤の含量が０．０１重量％未満の場合には添加剤を添加することによる容量およびサイクル寿命特性の低下を生じないが，膨張抑制作用を効果的に得ることができない。添加剤の含量が１０重量％を超える場合，経済的な面でも，化成時ガス発生量の面でも，好ましくない。
【００２５】
本実施形態の電解液は有機溶媒を含む。このような有機溶媒としては環状カーボネート，鎖状カーボネート，エステル，エーテルまたはケトンを用い，二種類以上混合して用いることもできる。二種類以上混合して使用する場合の混合比率は目的とする電池性能によって適切に調節することができ，当該分野に従事する者であれば理解できる。上記環状カーボネートとしては，エチレンカーボネート，プロピレンカーボネートおよびこれらの混合物からなる群より選択される環状カーボネートを用いることができ，上記鎖状カーボネートは，ジメチルカーボネート，ジエチルカーボネート，エチルメチルカーボネートおよびメチルプロピルカーボネートからなる群から選択される一つ以上の鎖状カーボネートを用いることができる。また，上記エステルとしてはγ−ブチロラクトンなどを用いることができる。上記ケトンとしてはポリメチルビニルケトンなどを用いることができる。
【００２６】
また，本実施形態の電解液には低温特性，寿命特性および高温保存特性を改善するために下記化学式２のハロゲン化ベンゼンをさらに添加することができる。
【化５】
2004214189.tif 000006
（上記化学式２で，Ｘは，Ｆ，Ｃｌ，ＢｒまたはＩであり，ｎは，１〜３の整数である。）
【００２７】
上記ハロゲン化ベンゼンは氷点が高く，電池の作動電圧区間では電気化学的に安定していて，低温でも高い電導度特性を示す。上記ハロゲン化ベンゼンは，全電解液１００重量部に対して１〜２０重量部の量で添加するのが好ましい。ハロゲン化ベンゼンの添加量が１重量部未満である場合には低温電導度が低くなり，２０重量部を超える場合には常温電導度が低下する。
【００２８】
同時に，本実施形態の電解液は，リチウムヘキサフルオロホスフェート（ＬｉＰＦ６），リチウムテトラフルオロボレート（ＬｉＢＦ４），過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ４），リチウムトリフルオロメタンスルホン酸塩（ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ），およびリチウムヘキサフルオロアルセナート（ＬｉＡｓＦ６）のうちの一種または二種以上の混合物を支持電解塩として含む。これらの支持電解塩は，有機溶媒に溶解され，電池内でリチウムイオンの供給源として作用し，基本的なリチウム二次電池の作動を可能にして正極と負極の間のリチウムイオンの移動を促進する。
【００２９】
上記本実施形態の電解液を含むリチウム二次電池は正極および負極も含む。
【００３０】
上記正極は，リチウムイオンを可逆的に挿入および脱離できる正極活物質を含み，このような正極活物質の代表的な例としてはＬｉＣｏＯ２，ＬｉＮｉＯ２，ＬｉＭｎＯ２，ＬｉＭｎ２Ｏ４，またはＬｉＮｉ１−ｘ−ｙＣｏｘＭｙＯ２（０≦ｘ≦１，０≦ｙ≦１，０≦ｘ＋ｙ≦１，ＭはＡｌ，Ｓｒ，Ｍｇ，Ｌａなど一般の金属）のようなリチウム−遷移金属酸化物が用いられる。
【００３１】
上記負極は，リチウムイオンを可逆的に挿入および脱離できる負極活物質を含み，このような負極活物質としては，結晶質または非結晶質の炭素，または炭素複合体を含む炭素系負極活物質が用いられる。
【００３２】
上記正極および負極活物質を，適当な厚さおよび長さを有する薄板の集電体に各々塗布し，絶縁体であるセパレータと共に巻き，もしくは積層して電極群を作る。その後，缶形状の容器に入れて本実施形態の電解液を注入し，リチウム二次電池を製造する。上記セパレータとしてはポリエチレン，ポリプロピレンなどの樹脂を用いることができる。
【００３３】
以下，本発明の好ましい実施形態および比較例を記載する。しかし，下記の実施形態は本発明の好ましい一実施形態に過ぎず，本発明が下記の実施形態に限られるわけではない。
【００３４】
（実施形態１）
ＬｉＣｏＯ２正極活物質９４重量％，カーボン系のスーパー−Ｐ導電剤（３Ｍ社製品）３重量％およびポリフッ化ビニリデンバインダー３重量％をＮ−メチルピロリドン溶媒と混合して正極活物質スラリーを製造した。
【００３５】
次に，上記正極活物質スラリーをＡｌ箔電流集電体に塗布して乾燥し，幅４．９ｃｍ，厚さ１４７μｍの正極を製造した。
【００３６】
また，ＰＨＳ（日本カーボン社）負極活物質８９．８重量剤％，シュウ酸添加剤０．２重量％，ポリフッ化ビニリデンバインダー１０重量％をＮ−メチルピロリドン溶媒と混合して負極活物質スラリーを製造した。
【００３７】
次に，上記負極活物質スラリーをＣｕ−箔に塗布して乾燥し，幅５．１ｃｍ，厚さ１７８μｍの負極を製造した。
【００３８】
上記正極，負極，ポリエチレンフィルム製セパレータ（旭化成（株），幅５．３５ｃｍ，厚さ１８μｍ）および電解液を利用して，理論容量６４０ｍＡｈのリチウム２次電池を製造した。
【００３９】
上記電解液としては，エチレンカーボネート，エチルメチルカーボネート，プロピレンカーボネートおよびフルオロベンゼンが３０：５５：１０：５の体積比率で混合された混合溶媒にＬｉＰＦ６を１．１５Ｍ溶解させ，これに下記の化学式４の１，３，２−ジオキサチオラン２，２−ジオキシド（１，３，２−ｄｉｏｘａｔｈｉｏｌａｎｅ  ２，２−ｄｉｏｘｉｄｅ）を上記溶媒重量の３重量％添加して製造されたものを使用した。この添加剤は，化学式３のＡを酸素Ｏとしたものである。
【化６】
2004214189.tif 000007
【００４０】
（比較例１）
１，３，２−ジオキサチオラン２，２−ジオキシドを添加しなかったことを除いては上記実施形態１と同様に実施した。
【００４１】
（比較例２）
１，３，２−ジオキサチオラン２，２−ジオキシドの代わりにビニルスルホン０．５重量％を添加したことを除いては上記実施形態１と同様に実施した。
【００４２】
上記実施形態１および比較例１〜２によって製造されたリチウム２次電池を，０．１Ｃ，０．５Ｃ，１Ｃおよび２Ｃで充放電し，ＩＲ２値，充電容量，放電容量，効率（放電／充電），０．５Ｃ，１Ｃおよび２Ｃ放電容量との標準％を測定し，下記表１に示した。下記表１において，ＩＲ２値は電池を化成して４．２Ｖ満充電状態で測定した内部抵抗値を示しており，充電および放電容量は，０．５Ｃ標準充電量と０．２Ｃ標準放電量であって，化成後に測定した値を示す。また，０．５Ｃ，１Ｃおよび２Ｃは各々２時間，１時間および３０分間放電して測定した放電容量を示している。標準％は測定した放電容量値の標準放電量に対する％値を示す。
2004214189.tif 000008
【００４３】
上記表１に示したように，実施形態１の電池は，充放電容量が比較例１および２に比べて高く，特に標準効率が１００％であるから，可逆反応系の初期劣化が軽減されていることが分かる。また，０．５Ｃ，１Ｃおよび２Ｃの放電容量も比較例１および２に比べて高いことが分かる。
【００４４】
また，上記実施形態１および比較例１〜２の電池を９０℃で４時間放置し，初期厚さ，最終厚さおよび厚さ増加％を測定して下記表２にその結果を示した。
2004214189.tif 000009
【００４５】
上記表２に示したように，実施形態１のリチウム２次電池は，比較例１より厚さ増加が非常に少ないことから高温膨張現象を効果的に抑制したことが分かり，この結果はビニルスルホンを使用した比較例２と同様であることが分かる。
【００４６】
また，ビニルスルホンを使用した比較例２に対して，容量およびサイクル寿命特性の優劣を知るために，上記実施形態１および比較例２の電池を，温度２５℃，充電率０．５Ｃにおいて４．２Ｖまで定電流および定電圧で連続充電し，充電電流が２０ｍＡまで低下した時点で停止し，その後，０．２Ｃ，０．５Ｃ，１Ｃおよび２Ｃで放電し，２．７５Ｖまで低下した時点で停止した。この充放電を繰り返しながら測定された放電容量およびサイクル寿命特性結果を図１および２に各々示した。
【００４７】
図１に示したように，実施形態１のリチウム２次電池が比較例２の電池より放電容量が高く，また，図２に示したように，サイクル寿命特性も優れていることが分かる。
【００４８】
上記表１〜２および図１〜２に示した結果から，オキサチオラン系化合物を使用した実施形態１の電池は高温膨張抑制効果がビニルスルホンを使用した比較例２の電池と同程度でありながら，放電容量およびサイクル寿命特性はビニルスルホンを使用した電池に比べて優れていることが分かる。したがって，チオラン系化合物をパウチ電池に利用すれば，電池性能の改良が予想できる。
【００４９】
以上，添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明は，リチウム二次電池用電解液，およびこれを含むリチウム二次電池に適応可能である。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】実施形態１および比較例２によって製造されたリチウム２次電池の放電特性を示したグラフである。
【図２】実施形態１および比較例２によって製造されたリチウム２次電池のサイクル寿命特性を示したグラフである。
【図１】
2004214189.tif 000016
【図２】
2004214189.tif 000017