(57)【要約】【課題】ボール径、寸法など、どのような条件のチップにも対応でき、描線ボテ、線割れ、水分蒸発による乾燥防止が起こらず、常時滑らかに安定な筆記流量が得られ、しかも、経時安定性についても優れるボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物を提供する。【解決手段】顔料、分散剤、極性溶剤、粘度調整剤及び水を少なくとも含有するボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物において、インキ組成物全量に対して、金属イオン封鎖剤を０．０５〜５重量％、還元澱粉糖化物を０．５〜１５重量％含有してなることを特徴とするボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、分散剤、極性溶剤、粘度調整剤及び水を少なくとも含有するボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物において、インキ組成物全量に対して、金属イオン封鎖剤を０．０５〜５重量％、還元澱粉糖化物を０．５〜１５重量％含有してなることを特徴とするボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物。
【請求項２】
前記還元澱粉糖化物が還元デキストリン及び／又は還元マルトデキストリンからなる請求項１に記載のボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物。
【請求項３】
前記インキ組成物には、フッ素系界面活性剤をインキ組成物全量に対して、０．０５〜５重量％含有してなる請求項１又は２に記載のボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物。
【請求項４】
剪断速度３．８３ｓ−１におけるインキ組成物の粘度が、１００〜４０００ｍＰａ・ｓである請求項１〜３の何れか一つに記載のボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、水性ボールペン用インキに関し、更に詳しくは、油性ボールペンの長所を有したボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ボールペン用インキとしては、溶剤が水や水溶性溶媒からなりインキ粘度が１０センチポイズ以下である低粘度の水性ボールペン用インキと、鉱物油・多価アルコール・脂肪酸・セルソルブ等の油性溶媒からなりインキ粘度が１０００〜２００００センチポイズである油性ボールペン用インキとが一般的である。
【０００３】
通常、油性ボールペン用インキを用いる油性ボールペンは、小径のインキ収納管を通しボールに付着したインキがボールの回転によって紙面に転写され、その転写された分だけのインキが再び収納管を通して供給される構造になっている。一方、水性ボールペン用インキを用いる水性ボールペンは、細かい繊維を固めた中継誘導芯の毛細管作用によってボール面や紙面へ供給される構造になっている。
【０００４】
上記水性ボールペン用インキ及び油性ボールペン用インキは、それぞれ優れた長所を有している反面、いろいろな問題点を有している。
例えば、水性ボールペン用インキの供給原理は、粘性が低いため毛細管作用を利用している。ボールペン先端部と紙が接触さえすれば、その接点に毛管作用が働きインキは供給されるものである。そのため、筆圧をあまり加えなくても紙面に良好な筆跡をつくり出すことができ、線割れ、かすれやボテの発生が起こり難くなっている。その反面、インキ収容管に直接インキを収容すると、振動、衝撃や外気の温度上昇等が原因で、インキが洩れ出しボールヘの供給量が不安定になる。そのため、細かい繊維で固めた中継誘導芯を有した複雑な構造が必要となり、更にインキ残量が確認しにくいといった問題点を有している。
【０００５】
一方、油性ボールペン用インキは、ペン先からのインキのボタ落ちが、粘性が高いため防止でき、小径のインキ収納管に直接インキを収納できる構造となっている。また、インキ収納管に透明な材質を使用することでインキ残量の確認が可能となる特徴がある。その反面、回転したボールと接触した紙面のみにインキが転写されるため、ボールの回転が不安定な挙動を呈すると、線割れやかすれを発生し易く、紙面にインキが浸透しにくいため、未転写のインキよって汚れが生じるボテが発生しやすいという問題点を有している。
【０００６】
このような問題点を解決するため、最近では、水溶性インキにゲル化剤や水溶性糊剤を含有せしめインキに特殊な粘度特性を与えた水性ボールペン用インキ（以下、「擬塑性水性インキ」と称す）が製造され、消費者などに好評を博している（例えば、特許文献１参照）。
【０００７】
【特許文献１】
特表昭６２−５０１９１４号公報（請求の範囲、実施例等）
【０００８】
この特許文献１等に記載される擬塑性水性インキを用いた水性ボールペンは、筆記する際にはチップ先端のボールの回転により、インキに剪断力が加えられるために、インキ粘度が低下し、水性ボールペンのような滑らかな筆記が可能となり、紙面に良好な筆跡をつくり出すことができるものである。また、非筆記時には、インキの粘度が高いためにペン先からのインキのボタ落ちが防止でき、インキ収納管に直接インキを収納できるものである。更に、インキ収納管に透明な材質を使用することでインキ残量の確認が可能となる。
このように擬塑性水性インキを用いると、水性ボールペンと油性ボールペンとの両方の特徴を兼ね備えた、優れたボールペンとなるものである。
【０００９】
しかしながら、実際に擬塑性水性インキを試作してみると、水性インキは主溶剤が水であるために、その水分が蒸発すると、例えば、ボールペンの先端において、インキ中の溶解物や混合物が凝縮、析出、乾燥固化して目詰まり、インキの粘度上昇を引き起こし、再筆記に支障が生じるなどの課題がある。
また、使用するチップによっても、インキの粘度調整を行わなければ、目的のペン品質を維持させることは非常に難しいものとなる。例えば、小径のボール用チップで適した品質を有するインキを、大径ボール用チップで使用すると、ボールとホルダーのクリアランスが変わることや、筆記時にインキに加わる剪断速度が小さくなることが原因で、ボテ、線割れが発生したり、インキ流量過多に伴う描線乾燥性の低下といった課題が生じることがある。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、ボール径、寸法など、どのような条件のチップにも対応でき、描線ボテ、線割れ、水分蒸発による乾燥が起こらず、常時滑らかに安定な筆記流量が得られ、しかも、経時安定性についても優れるボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記従来の課題等を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、顔料、分散剤、水、極性溶剤、粘度調整剤を含有するボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物に特定成分を特定量含有することにより、上記目的のボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明は、（１）〜（４）に存する。
（１）  顔料、分散剤、極性溶剤、粘度調整剤及び水を少なくとも含有するボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物において、インキ組成物全量に対して、金属イオン封鎖剤を０．０５〜５重量％、還元澱粉糖化物を０．５〜１５重量％含有してなることを特徴とするボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物。
（２）  前記還元澱粉糖化物が還元デキストリン及び／又は還元マルトデキストリンからなる上記（１）に記載のボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物。
（３）  前記インキ組成物には、フッ素系界面活性剤をインキ組成物全量に対して、０．０５〜５重量％含有してなる上記（１）又は（２）に記載のボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物。
（４）  剪断速度３．８３ｓ−１におけるインキ組成物の粘度が、１００〜４０００ｍＰａ・ｓである上記（１）〜（３）の何れか一つに記載のボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明のボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物は、顔料、分散剤、極性溶剤、粘度調整剤及び水を少なくとも含有するボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物において、インキ組成物全量に対して、金属イオン封鎖剤を０．０５〜５重量％（以下、単に「％」という）、還元澱粉糖化物を０．５〜１５％含有してなることを特徴とするものである。
【００１３】
本発明に用いる顔料としては、特に制限はなく、従来水性インキ組成物に慣用されている無機系及び有機系顔料の中から任意のものを使用することができ、更には、無機蛍光顔料及び有機蛍光顔料も使用することができる。
無機系顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、ベンガラ、酸化クロム、鉄黒、コバルトブルー、酸化鉄黄、ビリジアン、硫化亜鉛、リトポン、カドミウムエロー、朱、カドミウムレッド、黄鉛、モリブデードオレンジ、ジンククロメート、ストロンチウムクロメート、ホワイトカーボン、クレー、タルク、群青、炭酸カルシウム、鉛白、紺青、マンガンバイオレットなどが挙げられる。
有機系顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、染料レーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料などが挙げられる。具体的には、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、フタロシアニングリーン（Ｃ．Ｉ．７４２６０）、ハンザイエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ジスアゾエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、キナクリドンレッド（Ｃ．Ｉ．４６５００）などが使用できる。
【００１４】
また、無機蛍光顔料としては、例えば、硫化亜鉛などの重金属塩またはアルカリ土類金属の硫化物を原料とし、これらの高純度のものに微量の銅、銀、マンガンなどの活性化剤を添加し、高温焼成したものが挙げられる。
有機蛍光顔料としては、例えば、蛍光染料を合成樹脂のビヒクルに溶解した固溶体あるいは乳化重合、懸濁重合等により得られた樹脂微粒子の分散体に蛍光染料を染着したものが挙げられ、合成樹脂としては塩化ビニル樹脂、アルキド樹脂、アルカリ樹脂などがあり、蛍光染料はＣ．Ｉ．アシッドエロー７、Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド１などが使用できる。
【００１５】
これらの顔料は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよく、その含有量は、インキ組成物全量に対して、好ましくは、２〜３０％、更に好ましくは、５〜１５％の範囲が望ましい。
【００１６】
本発明に用いる分散剤は、上記着色剤として顔料を用いた場合に、顔料の分散性を向上させるために、水溶性高分子分散剤や界面活性剤などを適宜選択して、配合することが必要である。
水溶性高分子分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸、アクリル酸共重合体、マレイン酸樹脂等が挙げられ、具体的には、アクリル樹脂、スチレンアクリル酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂等の樹脂を塩の形にして水溶性にしたものを用いる。塩を形成するアルカリ金属としては、例えば、ナトリウム、カリウムが代表的であり、アミンとしてはモノ、ジ又はトリメチルアミン等の脂肪族第１から第３級アミン、モノ、ジ又はトリプロパノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミン等のアルコールアミンその他、アンモニア、モルホリン及びＮ−メチルホリン等が代表的である。
【００１７】
分散剤となる界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、アニオン系界面活性剤が挙げられる。ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレン高級脂肪酸エステル、多価アルコールの高級脂肪酸部分エステル、糖の高級脂肪酸エステルなどが挙げられ、具体的には、グリセリンの脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮合物などが挙げられる。また、アニオン系界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸アミドのアルキル化スルフォン酸塩、アルキルアリルスルフォン酸塩等が挙げられ、具体的には、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などが挙げられる。
【００１８】
これらの分散剤は、夫々単独で、または２種以上混合して用いることができる。
この分散剤の含有は、インキ組成物全量に対して、好ましくは、０．１〜１０％、更に好ましくは、１〜５％の範囲が望ましい。
【００１９】
本発明に用いる水は、主媒体として使用されるものであり、特に限定されるものでないが、例えば、精製水、イオン交換水、純水、海洋深層水などをインキ組成物全量に対して、４０〜９０％が含有することが望ましい。この水の含有量が４０％未満では、相体的溶剤や着色剤が多くなるため揮発しにくく、紙に書いた時、インキが乾きにくくなってしまい好ましくなく、また、９０％を越えると、揮発しやすくなって、ペン先が乾燥し、筆記不良となるので好ましくない。
【００２０】
本発明に用いる極性溶剤としては、水に相溶性のある極性基を有するものであれば、全ての溶剤が使用できる。
用いることができる極性溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチルペンタン−２，４−ジオール、３−メチルペンタンー１，５−ジオール、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、３−メチルペンタンー１，３，５−トリオール、１，２，３−ヘキサントリオール等のアルキレングリコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類、グリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール等のグリセロール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等のグリコールの低級アルキルエーテル、チオジエタノール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダリジノン、スルホラン等が挙げられる。
【００２１】
これらの極性溶剤は、夫々単独で、または２種以上混合して用いることができる。
この極性溶剤の含有量は、インキ組成物全量に対して、通常４０％以下、好ましくは、５〜４０％とすることが望ましい。この極性溶剤の含有量が４０％を越えると、紙に書いた時にインキが裏抜けしたり、乾きにくかったりして、好ましくない。
【００２２】
本発明に用いる粘度調整剤としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ローカストピーンガム、グアーガム、アルカラン、アルカガム及びこれらのの誘導体、アルギン酸、アルギン酸塩、ペクチン、カラギーナン、ゼラチン、ガゼイン、ガゼインナトリウム、キサンタンガム、ラムザンガム、ウェランガム、ジェランガム、デキストラン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプングリコール酸ナトリウム、ラノリン誘導体、キトサン誘導体、ラクトアルブミン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングルコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン及びその誘導体、ポリアクリル酸樹脂、架橋型ポリアクリル酸樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂のアルカリ金属塩などを挙げることができる。
これらの粘度調整剤は、夫々単独で、または２種以上混合して用いることができる。
この粘度調整剤の含有量は、後述するインキ粘度の範囲に調整できる量であれば良く、インキ組成物全量に対して、好ましくは、０．１〜１．０％、更に好ましくは、０．２〜０．５％が望ましい。
【００２３】
本発明で用いる金属イオン封鎖剤は、金属イオンの影響によるインキの粘度変化を抑え、経時的に安定で書き味の良い筆記を可能とするために含有せしめるものである。
用いることができる金属イオン封鎖剤としては、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミンペンタ酢酸（ＤＴＰＡ）、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸（ＴＴＨＡ）、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸（ＨＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）及びそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアミン塩などが挙げられる。
これらの金属イオン封鎖剤のうち、本発明の効果を更に発揮せしめる点で、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡの使用が好ましい。
【００２４】
これらの金属イオン封鎖剤は、夫々単独で、または２種以上混合して用いることができる。
この金属イオン封鎖剤の含有量は、インキ組成物全量に対して０．０５〜５％、好ましくは、０．１〜１．０％とすることが望ましい。
この金属イオン封鎖剤の含有量が０．０５％未満では、本発明の効果を達成することができず、また、５％を越えると、経時的に不安定となり、好ましくない。
【００２５】
本発明では、上述の各成分（顔料、分散剤、極性溶剤、粘度調整剤、金属イオン封鎖剤）を含有せしめると共に、還元澱粉糖化物を含有せしめることにより、目的の描線ボテ、線割れ、水分蒸発による乾燥が起こらず、常時滑らかに安定な筆記流量、経時安定性についても優れたものとなるものである。
本発明に用いる還元澱粉糖化物としては、例えば、還元デキストリン及び／又は還元マルトデキストリンからなるものが挙げられる。
用いることができる還元デキストリン、還元マルトデキストリンは、食用甘味料としても一般に用いられている人体に毒性のない安全な糖類であり、還元デキストリンはデキストリンに水素添加したものであり、還元マルトデキストリンは、マルトデキストリンに水素添加したものである。
具体的には、市販のＨ−ＰＤＸ、ＨＬ−ＰＤＸ（松谷化学工業社製）、ダイヤトールＮ、ダイヤトールＫ（サンエイ糖化社製）、ＰＯ−３００（東和化成社製）などが挙げられる。
これらは、水に対する溶解度が高く、極めて優れた水分保持性を有するという特性を備え、かつ、本発明で含有する金属イオン封鎖剤の作用、並びに、後述する更に好ましく含有されるフッ素系界面活性剤の作用を損なうことなく、しかも、本発明のインキ組成物の物性に対して全く悪影響を与えず、インキ中の水素イオン濃度等を変化させることもないため、着色剤となる上述の顔料を選択するにあたり、全ての有機もしくは無機顔料の中から任意に選択できる利点を有するものであり、水分蒸発による乾燥防止を更に向上せしめて、常時滑らかに安定な筆記流量及び経時安定性を更に向上させるものとなる。
【００２６】
これらの還元澱粉糖化物の含有量は、インキ組成物全量に対して、好ましくは、０．５〜１５％、更に好ましくは、１〜１０％とすることが望ましい。
この含有量が０．５％未満であると、耐乾燥性の更なる効果が少なく、また、１５％を越えて多いと、曳糸性が強くなり、筆記感を低下させることとなる。
【００２７】
本発明では、上記還元澱粉糖化物、好ましくは、還元デキストリン及び／又は還元マルトデキストリンを含有すると共に、更にフッ素系界面活性剤を含有せしめることが更に望ましい。
本発明に用いることができるフッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキル基を有する活性剤、例えば、パーフルオロアルキルカルボン酸（炭素数７〜１３）、パーフルオロアルキル（炭素数４〜１２）スルホン酸塩（Ｌｉ，Ｋ，Ｎａ等）、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（炭素数６〜１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（炭素数６〜１０）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩（Ｋ）、モノパーフルオロアルキル（炭素数６〜１０）ＥＯ付加物などが挙げられ、これらは夫々単独で、または２種以上混合して用いることができる。
具体的に用いることができるフッ素系界面活性剤としては、市販のＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−１２９（住友スリーエム社製）、ＥＦ−３５２（トーケムプロダクツ社製）、Ｓ−１１１、Ｓ−１１３、Ｓ−１４１（旭硝子社製）、Ｂ−３０（日本油脂社製）などが挙げられる。
【００２８】
これらのフッ素系界面活性剤をインキに含有せしめると、その表面張力を著しく低下させる能力を持つこととなる。本発明では、上記顔料、分散剤、極性溶剤、粘度調整剤、水、金属イオン封鎖剤、及びこのインキに還元澱粉糖化物、好ましくは、還元デキストリンや還元マルトデキストリンを含有せしめたインキでは、金属イオン封鎖剤の作用、並びに、還元澱粉糖化物の作用を損なうことなく、しかも、本発明のインキ組成物の物性に対して全く悪影響を与えず、ボールペンチップに対する濡れ性を更に向上することができ、どのような大きさのボールを用いても、すなわち、インキにかかる剪断力が変わっても、インキがとぎれることなく更に安定に筆記できるものとなる。また、紙面に対してもインキの界面張力が低く、充分な浸透効果を持つために描線乾燥性が更に高くなり、ボテ、線割れの発生も更に防止できるものとなる。
【００２９】
これらのフッ素系界面活性剤の含有量は、インキ組成物全量に対して、０．０５〜５％、更に好ましくは、０．１〜１％とすることが望ましい。
このフッ素系界面活性剤の含有量が０．０５％未満では、フッ素系界面活性剤を含有せしめる効果がなく、５％を越えると、経時的に不安定であり、また、ペン先部のインキの直流、ボタ落ちが発生しやすくなる。
【００３０】
本発明では、以上の成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で、更に必要に応じて、ボールペン用インキに常用される潤滑剤、防錆剤、防腐剤、ｐＨ調整剤などを含有させることができる。
潤滑剤としては、例えば、ポリアルキレングリコール誘導体、脂肪酸アルカリ塩、ノニオン系界面活性剤、リン酸エステル等が挙げられる。
防錆剤としては、例えば、トリルトリアゾール、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、脂肪酸リン誘導体、イミダゾール、ベンゾイミダゾール及びその誘導体などが挙げられる。
防腐剤としては、例えば、フェノール、イソプロピルメチルフェノール、ペンタクロロフェノールナトリウム、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、１，２−ベンゾイソチアゾリンー３−オン、１，２−ベンゾイソチアゾリン塩、２，４−チアゾリルベズイミダゾール、パラオキシ安息香酸エステルなどが挙げられる。
ｐＨ調整剤として、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、有機アミン、アミノメチルプロパノール等が挙げられる。
【００３１】
本発明において、更に、剪断速度３．８３ｓ−１における前記インキの粘度（２５℃）は、１００〜４０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは、３００〜１０００ｍＰａ・ｓとすることが望ましい。
この粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満であると、ボールペン先からインキがボタ落ちしてしまうことがある。また、酸化チタンなどの比重の大きい顔料を用いた際には顔料沈降防止のためにインキ粘度を高めに調整する必要があるが、その上限は４０００ｍＰａ・ｓとすることが好ましい。このインキ粘度が４０００ｍＰ  ａ・ｓを越えると、インキの追従不良による筆記性の低下を引き起こす恐れがある。
また、本発明のインキ組成物は、上記成分を必要に応じて加熱溶解、混合撹拌することにより容易に得ることができる。
なお、本発明のインキ組成物は、通常のボール、ボールチップ及びインキ収容管（チューブ）を有するボールペン、中綿式のボールペン、加圧型ボールペンなどに充填（収容）して使用に供されることとなる。
【００３２】
このように構成される本発明では、描線ボテ、線割れ、水分蒸発による乾燥防止が起こらず、常時滑らかに安定な筆記流量が得られ、しかも、優れた経時安定性を有するボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物が得られることとなる。
更に、フッ素系界面活性剤の少なくとも１種を含有せしめると、更にボール径、寸法など、どのような条件のチップにも対応でき、描線ボテ、線割れ、水分蒸発による乾燥防止が更に起こらず、常時滑らかに更に安定な筆記流量が得られ、しかも、経時安定性についても極めて優れたものとなる。
【００３３】
【実施例】
以下実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、この実施例によって何等限定されるものではない。
【００３４】
〔実施例１〜５及び比較例１〜４〕
下記表１の配合組成及び下記調製方法により各黒色ボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物を調製した。
実施例１のインキでは、下記表１の成分のうちポリアクリル酸樹脂を除く各成分を撹拌機にて３時間撹拌・混合した後、サンドミルにて５時間分散し、更に、粗大粒子を遠心分離機により除去し、その後、室温（２５℃）で撹拌しながらポリアクリル酸樹脂をゆっくりと加えた後に、更に３〜４時間撹拌してから濾過することにより得た。
実施例２以下及び比較例１〜４も上記実施例１と同様にして各インキ組成物を調製した。
【００３５】
次いで、実施例及び比較例の処方で得られたボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物の剪断速度３．８３ｓ−１における粘度（２５℃、初期）、剪断速度０．６ｓ−１における粘度（２５℃、初期、６ケ月）をＥ型回転粘度計により測定した。
次いで、各インキ組成物を、下記構成のボール径が異なる３種類（０．５ｍｍ、０．７ｍｍ、１．０ｍｍ）のボールペンに夫々充填して、下記の評価方法により、（１）経時初期性、（２）キャップレス筆記性、（３）ボテ防止性及び（４）線割れ防止性について評価した。
これらの結果を下記表１に示す。
【００３６】
（ボールペンの構成）
試験に用いたボールペンは、三菱鉛筆社製のキャップボールペンＵＭ−１００の軸を使用し、内径４ｍｍ、長さ１１０ｍｍのポリプロピレン製インキ収納管とステンレス製チップ（ボールは超硬合金、ボール径は、０．５ｍｍ、０．７ｍｍ、１．０ｍｍ）からなるリフィールに、インキ１ｇ充填してものを、各実施例及び比較例に使用した。
なお、インキ後端には、三菱鉛筆社製のＵＭ−１００に使用しているフォロアーを充填した。
【００３７】
（１）経時初期性の評価方法
温度２５℃の恒温室中にキャップをつけたままボールペン体を放置し、６ケ月後にフリーハンドで筆記し、下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：書き始めから、問題なく、描線が書ける。
○：書き始めはややかすれるが、すぐに復帰して書ける。
△：通常の描線が書けるまで、捨て書きが必要
×：かすれが多く、初期の描線が書けない。
【００３８】
（２）キャップレス筆記性の評価方法
温度２５℃の恒温室中に、キャップを外したままボールペン体を放置し、１ケ月後にフリーハンドで筆記し、下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：書き始めから、問題なく、描線が書ける。
○：書き始めはややかすれるが、すぐに復帰して書ける。
△：通常の描線が書けるまで、捨て書きが必要
×：かすれが多く、初期の描線が書けない。
【００３９】
（３）ボテ防止性の評価方法
機械筆記試験機で４．５ｍ／ｍｉｎ、角度６０度、荷重１００ｇｆの条件で筆記した後に、チップホルダーに付着したインキ量と描線中に落下している余分なインキ跡を観察し、下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：ほとんどボテがないもの
△：わずかにボテがあるもの
×：ボテが多いもの
【００４０】
（４）線割れ防止性の評価方法
上記機械筆記試験機で筆記し、その描線状態を、下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：線割れがなく良好なもの
△：多少線割れするもの
×：線割れが目立つもの
【００４１】
【表１】
2004224892.tif 000002
【００４２】
上記表１中の＊１〜＊４は下記のとおりである。
＊１：ＭＣＦ−８８（三菱化学社製）
＊２：Ｈ−ＰＤＸ（松谷化学工業社製）
＊３：ＰＯ−３００（東和化成社製）
＊４：Ｓ−１１１（旭硝子社製、パーフルオロキルカルボン酸塩）
【００４３】
上記表１の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例１〜５は、本発明の範囲外となる比較例１〜４に較べて、経時初筆性及びキャップレス筆記性に優れ、描線ボテ、線割れもなく、常時滑らかに安定な筆記流量が得られ、どのような大きさのボールを用いても（インキにかかる剪断力が変わっても）インキがとぎれることなく安定に筆記できることが判った。
これに対して、比較例をみると、比較例１は、還元マルトデキストリンを含有しない組成であり、比較例２は、金属イオン封鎖剤を含有しない組成であり、比較例３及び４は、金属イオン封鎖剤、還元澱粉糖化物（還元マルトデキストリン等）を含有しない組成であり、これらの場合は、経時初期性、キャップレス筆記性、ボテ防止性及び線割れ防止性の全てを満足することができないことが判明した。
本発明となる実施例１〜５において、特に実施例２，３，５の金属イオン封鎖剤＋還元澱粉糖化物（還元マルトデキストリン）＋フッ素系界面活性剤を含有せしめたものでは、実施例１及び４よりも更に優れた経時初筆性及びキャップレス筆記性を有し、描線ボテ、線割れもなく、常時滑らかに安定な筆記流量が得られることが判った。
【００４４】
【発明の効果】
本発明によれば、ボール径、寸法など、どのような条件のチップにも対応でき、描線ボテ、線割れ、水分蒸発による乾燥防止が起こらず、常時滑らかに安定な筆記流量が得られ、しかも、経時安定性についても優れるボールペン用擬塑性水性顔料インキ組成物が提供される。