(57)【要約】【課題】分散安定性に優れノズル目詰まりがなく、且つインクジェット記録時の印字部のベタツキ感や印字部と白紙部の光沢度バランスが優れ、耐擦過性にも優れたインクジェット用水性顔料インク及び記録物を提供する。【解決手段】ＪＩＳ　Ｂ０６０１によるインク受容層表面の十点平均粗さが８μｍ以上であるインクジェット記録用紙に印字する為の親水性高分子化合物で被覆した顔料を水性媒体中に含むインクにおいて、顔料（Ａ）と親水性高分子化合物（Ｂ）の割合（Ａ／Ｂ）が、固形分の質量比でＡ／Ｂ＝６０／４０〜９５／５であることを特徴とするインクジェット用水性顔料インク。また印字部と白紙部のＪＩＳ　Ｐ８１４２による７５°光沢度の差が１５％以下である記録物。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＪＩＳ　Ｂ０６０１によるインク受容層表面の十点平均粗さが８μｍ以上であるインクジェット記録用紙に印字する為の親水性高分子化合物で被覆した顔料を水性媒体中に含むインクにおいて、顔料（Ａ）と親水性高分子化合物（Ｂ）の割合（Ａ／Ｂ）が、固形分の質量比でＡ／Ｂ＝６０／４０〜９５／５であることを特徴とするインクジェット用水性顔料インク。
【請求項２】
親水性高分子化合物のガラス転移点が−４０℃〜７０℃である請求項１記載のインクジェット用水性顔料インク。
【請求項３】
親水性高分子化合物の分子量が５千〜１０万である請求項１又は２記載のインクジェット用水性顔料インク。
【請求項４】
親水性高分子化合物の酸価が６０〜２００である請求項１〜３のいずれか１項記載のインクジェット用水性顔料インク。
【請求項５】
請求項１，２，３又は４記載のインクジェット用水性顔料インクを用いて、ＪＩＳ　Ｂ０６０１によるインク受容層表面の十点平均粗さが８μｍ以上であるインクジェット記録用紙に印字した記録物であって、印字部と白紙部のＪＩＳ　Ｐ８１４２による７５°光沢度の差が１５％以下である記録物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、分散安定性に優れてノズル目詰まりもなく、且つインクジェット記録時の印字部のベタツキ感がなく、また印字部と白紙部の光沢バランスが良好であると共に、印字部の耐擦過性に優れたインクジェット用水性顔料インク及び記録物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来よりインクジェット用インクとしては、特開昭５３−６１４１２号公報、特開昭５４−８９８１１号公報、特開昭５５−６５２６９号公報に開示されるように酸性染料、直接染料、塩基性染料等の水溶性染料をグリコール系溶剤と水に溶解したものがよく用いられている。しかし、水溶性染料としては、インクの安定性を得るために、水に対する溶解性の高いものが一般的に用いられており、インクジェット記録物の耐水性が悪く、また、これらの水溶性染料は本来耐光性が劣るために、インクジェット記録物の耐光性も悪いという問題があった。
【０００３】
このような耐水性、耐光性の不良を改良するため、特開昭５６−５７８６２号公報に開示されるように、染料の構造を変えたり、塩基性の強いインクを調製することが試みられている。また、特開昭５０−４９００４号公報、特開昭５７−３６６９２号公報、特開昭５９−２０６９６号公報、特開昭５９−１４６８８９号公報に開示されるように、記録紙とインクとの反応をうまく利用して耐水性の向上を図ることも行われている。これらの方法は、ある種の記録紙については著しい効果をあげているが、インクジェット方式においては種々の記録紙を用いるため、水溶性染料を使用するインクでは記録物の充分な耐水性及び耐光性が得られないことが多い。
【０００４】
また、耐水性の良好なインクとしては、油溶性染料を高沸点溶剤に分散ないし溶解したもの、油溶性染料を揮発性の溶剤に溶解したものがあるが、溶剤の臭気や溶剤の排出に対して環境上嫌われることがあり、大量の記録を行う場合や装置の設置場所によっては、溶剤回収等の必要性が問題となることがある。
【０００５】
上記欠点を改良するためにいわゆる水性の顔料インクが過去に様々に提案されており、例えばバインダー兼分散剤として水溶性高分子化合物を用いて着色顔料を分散させた高分子化合物溶解型のインクや高分子ラテックスをインク中に添加したり、あるいは着色顔料を高分子化合物に内包する高分子化合物分散型のインクが各種提案されている。
【０００６】
水性顔料インクとしては、なるべく微粒子径に分散された着色顔料が求められており、具体的な高分子化合物溶解型の水性インクの例として、特許第２５１２８６１号公報では、（ａ）顔料と高分子化合物分散剤とを２−ロールミリング装置に充填し；（ｂ）摩砕して顔料と高分子化合物分散剤との分散体を得；そして（ｃ）この顔料分散体を水性媒体中に分散させる工程からなる、改良された特性を有する水性の顔料入りインクジェット用インクの調整方法が、また、特開平３−１５３７７５号公報では、（ａ）顔料とカルボキシル基含有ポリアクリル系高分子化合物とを含有する固体顔料調合物、（ｂ）水で希釈可能な有機溶媒、（ｃ）湿潤剤、（ｄ）水を含有する水性顔料インクが提案されている。
【０００７】
しかしながら、これらの技術は顔料の微粒子化には有効なものの、溶解している分散剤高分子化合物の影響で、インクの水分蒸発に伴いノズル付近のインク粘度上昇によるノズル目詰まりを生じ易く、また、印刷物の耐水性も著しく劣っていた。
【０００８】
高分子化合物分散型の水性インクは、インクの水分蒸発に伴う粘度上昇は比較的少なく、また、耐水性に優れるという利点がある。具体的には、特開昭５８−４５２７２号公報では染料を含有したウレタン高分子ラテックスを含むインク組成物、特開昭６２−９５３６６号公報では水不溶性有機溶媒中に高分子化合物と油性染料を溶解し、さらに表面活性剤を含む水溶液と混合して乳化させた後に溶媒を蒸発して高分子化合物粒子中に内包された染料を含むインクが提案され、特開平１−１７０６７２号公報では同様にマクロカプセル化した色素を含有する記録液等が提案されているが、それらで得られた着色高分子化合物分散物の分散安定性は必ずしも十分ではなく、またカプセル化時に使用する界面活性剤の影響で泡立ちが大きく、インクジェットの噴射特性が必ずしも十分ではなく、ノズル目詰まりも発生し易かった。
【０００９】
特開平３−２４０５８６号公報では分散媒中に分散している粒子表面が、分散媒に膨潤する高分子化合物により被覆されていることを特徴とする画像形成材料が提案されているが、室温付近でゾル−ゲルの相転移が起きやすく、また粒子の分散安定性も必ずしも良くなく噴射異常を起こしやすかった。
【００１０】
特開平５−２４７３７０号公報では顔料及び高分子化合物を含む画像記録用着色組成物において、顔料が分散媒に対して実質的に不溶性であり且つ極性基を有する硬化重合体の薄膜で被覆された顔料であることを特徴とする画像記録用着色組成物が提案されているが、顔料を高分子化合物で被覆した場合に、高分子化合物の被覆状態及び高分子化合物の種類によっては、インクジェット記録時の印字部のベタツキ感が出たり、また白紙部の光沢度に対して印字部の光沢度が高くなりすぎて、白紙部と印字部の光沢度バランスが悪くて不自然な印字品質になったり、或いは印字部の耐擦過性が改良されないと云う問題もあった。
【００１１】
印字部の耐擦過性改良の点では、特開２００１−９６９０７号にはインク受容層表面の表面粗さを特定値以上にして改良することが提案されているが、それでも顔料インクを用いる限り耐擦過性の改良は不十分であった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、微粒子径で分散安定性に優れてノズル目詰まりがなく、且つインクジェット記録画像のベタツキ感がなく、また印字部と白紙部の光沢度バランスに優れて、しかも印字部の耐擦過性に優れたインクジェット用水性顔料インク及び記録物を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、要するに、ＪＩＳ　Ｂ０６０１によるインク受容層表面の十点平均粗さが８μｍ以上であるインクジェット記録用紙に印字する為の親水性高分子化合物で被覆した顔料を水性媒体中に含むインクにおいて、顔料（Ａ）と親水性高分子化合物（Ｂ）の割合（Ａ／Ｂ）が、固形分の質量比でＡ／Ｂ＝６０／４０〜９５／５の量的範囲にすることで、上記した課題を解決するに至った。
【００１４】
親水性高分子化合物のガラス転移点が−４０℃〜７０℃とするものである。
【００１５】
親水性高分子化合物の分子量が５千〜１０万とするものである。
【００１６】
親水性高分子化合物の酸価が６０〜２００とするものである。
【００１７】
上記のインクジェット用水性顔料インクを用いて、ＪＩＳ　Ｂ０６０１によるインク受容層表面の十点平均粗さが８μｍ以上であるインクジェット記録用紙に印字した記録物であって、印字部と白紙部のＪＩＳ　Ｐ８１４２による７５°光沢度の差が１５％以下とするものである。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のインクジェット用水性顔料インク及び記録物について、詳細に説明する。即ち本発明は、先ず、ＪＩＳ　Ｂ０６０１によるインク受容層表面の十点平均粗さが８μｍ以上であるインクジェット記録用紙に印字する為の親水性高分子化合物で被覆した顔料を水性媒体中に含むインクにおいて、顔料（Ａ）と親水性高分子化合物（Ｂ）の割合（Ａ／Ｂ）が、固形分の質量比でＡ／Ｂ＝６０／４０〜９５／５の量的範囲にするものである。
【００１９】
顔料に対する親水性高分子化合物の割合が、上記の範囲より多くなると白紙部の光沢度に対して印字部の光沢度が異常に高くなり、印字部と白紙部の光沢度バランスが崩れて不自然な印字品質を招く。また顔料に対する親水性高分子化合物の割合が上記の範囲より少ないと印字部の耐擦過性が低下する傾向がある。
【００２０】
本発明において、顔料を被覆するのに用いる親水性高分子化合物は、皮膜を形成する高分子化合物であればよく、天然高分子化合物や合成高分子化合物に限定されず様々な親水性高分子化合物が用いることができ、例えばスチレン系高分子化合物、アクリル系高分子化合物、ポリエステル系高分子化合物、ポリウレタン系高分子化合物が挙げられる。
【００２１】
親水性高分子化合物のガラス転移点は−４０℃〜７０℃である事が好ましい。ガラス転移点が、この範囲より低いとインクジェット記録時に印字部のベタツキ感が出易くなる。またガラス転移点が、この範囲より高いと耐擦過性が低下したり、光沢度バランスが崩れる傾向がある。
【００２２】
親水性高分子化合物の分子量範囲は、質量平均分子量で５千〜１０万の分子量範囲が好ましい。親水性高分子化合物の分子量が、５千未満であると十分な皮膜形成がなされない場合が多く、分散安定性に劣り、親水性高分子化合物で被覆した顔料同士の凝集等によりノズル目詰まりを生じやすくなるために不適当であり、また印字部の耐擦過性が劣る。分子量が１０万より大きいとインク製造時の粘度上昇を招き着色顔料の微粒子化が困難になり、やはりノズル目詰まりの原因になり、好ましくない。親水性高分子化合物で微粒子化された顔料を十分に被覆して、しかも安定した水性顔料インクを製造するには、親水性高分子化合物の分子量が５千〜１０万であることが好ましい。
【００２３】
また、親水性高分子化合物で被覆した顔料を水性媒体中に安定して分散させるには、親水性高分子化合物は親水性の高い性質を有している必要があり、そのためしばしば多量の親水性高分子化合物がインク中に溶解することになる。この場合、溶解している高分子化合物は着色顔料を被覆している高分子化合物層への絡みつきに伴う粒子間架橋により、長期の保管により高分子化合物で被覆された顔料の凝集を促進することがある。またインクジェット記録を行った場合には、ノズル端面での水分蒸発に伴うインクの粘度上昇やノズル周辺へのインク濃縮物の付着によってノズル目詰まりを起こしやすくなる。
【００２４】
一方、親水性高分子化合物の親水性が低い場合には親水性高分子化合物で被覆した顔料の水性媒体中での分散安定性はより低くなり、やはりノズル目詰まりを起こし易い。
【００２５】
そこで、親水性高分子化合物の水性媒体への溶解を最小限に押さえ、かつ当該水性媒体中での安定した分散を可能とすることが、しばしば必要となる。
【００２６】
親水性高分子化合物で被覆した顔料を水性媒体中に安定に分散させるには、例えば界面活性剤や分散剤等を用いて、もともと親水性が無いかそれが乏しい親水性高分子化合物を用いるという方法もあり得るが、着色画像がより優れた耐水性を発現する点や吐出安定性が良好な点からすれば、界面活性剤や分散剤等を含まない様に調製するのが好ましい。
【００２７】
この界面活性剤や分散剤等を含まない様に調製する方法としては、例えば、中和により水性媒体に分散し得る高分子化合物を中和剤により中和して得た親水性高分子化合物を用いる様にするのが良い。中和により水性媒体に分散し得る高分子化合物を中和剤により中和して得た親水性高分子化合物としては、典型的には、塩基による中和により水性媒体に分散し得る高分子化合物を塩基で中和してなる親水性高分子化合物が挙げられる。本発明では、界面活性剤や分散剤等などの助けを借りずとも、それ自体のみで、水性媒体に安定に分散できるこの高分子化合物を、自己乳化型高分子化合物と呼ぶ場合がある。
【００２８】
本発明では、例えば酸価を有する高分子化合物を用いて、それを塩基で中和した自己乳化型高分子化合物を親水性高分子化合物として用いるのが好ましい。酸価を有する高分子化合物としては、例えば酸価６０〜２００のものが用いられる。尚、酸価とは、高分子化合物１ｇを中和するに必要な水酸化カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム（ｍｇ）数を言い、ｍｇ・ＫＯＨ／ｇで表す（以下、単位は略記する。）。この様な高分子化合物は、例えば前記特定酸価の高分子化合物の酸価の全て又は一部を中和することにより得ることが出来るが、この際は、インクのｐＨが７．５〜９．０となる様にすることが好ましい。
【００２９】
酸価が６０未満の場合は親水性高分子化合物で被覆した顔料の表面親水性が乏しく、分散安定性が不充分となり易く、また、酸価が２００を越える場合には高分子化合物の親水性が著しく高まり、高分子化合物による顔料の被覆が膨潤等により不十分となり易く、親水性高分子化合物で被覆した顔料同士の凝集やノズル目詰まりを生じやすくなる。
【００３０】
一方、インクのｐＨが７．５より低い場合には、親水性高分子化合物で被覆した顔料の分散安定性は低下し易く、また、ｐＨが９．０以上の場合は親水性高分子化合物で被覆した顔料の顔料の被覆が膨潤等により不十分となり易く、親水性高分子化合物で被覆した顔料同士の凝集やノズル目詰まりを生じやすくなる。
【００３１】
最適には、本発明のインクとするに当たって、酸価が６０〜２００の高分子化合物を用いて、それを塩基で中和した親水性高分子化合物を用いるとともに、インクのｐＨが７．５〜９．０となる様にしたものが、本発明において著しい効果を示す。
【００３２】
本発明において、好ましい親水性高分子化合物は、スチレン系高分子化合物または（メタ）アクリル系高分子化合物であり、例えばスチレン、置換スチレン、（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも一つのモノマーと、（メタ）アクリル酸との共重合体を塩基で少なくとも一部中和した自己乳化型高分子化合物が挙げられる。
【００３３】
（メタ）アクリル酸は、アクリル酸とメタアクリル酸の総称であり、本発明では、いずれか一方が必須であればよいが、より好適な親水性高分子化合物は、アクリル酸およびメタアクリル酸の両方に由来する構造を有しているものである。
【００３４】
本発明においては、例えば親水性高分子化合物としての自己乳化型高分子化合物の水性媒体中への溶解をより少なくするには、全てのカルボキシル基を有する単量体成分のうちの、アクリル酸の比率をより少なく、メタアクリル酸の比率をより増せばよい。
【００３５】
即ち、最適な親水性高分子化合物としての自己乳化型高分子化合物は、スチレン、置換スチレン、（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも一つのモノマーを主成分とし、アクリル酸とメタアクリル酸との共重合体であって、メタアクリルがアクリル酸より多く共重合された、塩基で少なくとも一部中和した自己乳化型高分子化合物である。
【００３６】
インクのｐＨを塩基性にするには、中和により水性媒体に分散し得る高分子化合物に対して中和、即ち塩基を加えればよい。塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属の水酸化物、アンモニア、トリエチルアミン、モルホリン等の塩基性物質の他、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等のアルコールアミンが使用可能である。塩基としては、親水性高分子化合物が分解しない程度の高温で容易に揮発する、揮発性塩基を採用するのが好ましい。
【００３７】
しかしながら、より高酸価の高分子化合物をより強い塩基を用いて中和を行うと、インク中での親水性高分子化合物の溶解度がより高まることから、塩基の強さや使用量（中和率）を調節することが好ましい。インクジェット記録においては、ノズルの目詰まりや保存時の分散安定性、印刷物の耐水性に悪影響が極めて少ないため、弱塩基であるアルコールアミン、特にトリエタノールアミンは最適な塩基である。
【００３８】
本発明の水性顔料インクに用いられる顔料は、特に限定されるものではなく、公知慣用のものがいずれも使用できるが、例えばカーボンブラック、チタンブラック、チタンホワイト、硫化亜鉛、ベンガラ等の無機顔料や、フタロシアニン顔料、モノアゾ系、ジスアゾ系等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料等が用いられる。カラー画像を得る場合には、インクとしては、有彩色顔料を用いるのが好ましい。
【００３９】
かかる顔料の使用量は、本発明における効果を達成すれば特に規定されないが、最終的に得られるインク中で、通常０．５〜２０質量％となるような量となる様に調製するが好ましい。
【００４０】
インクには、必要に応じて、親水性高分子化合物を溶解しない様な、或いは溶解し難い有機溶剤を含ませることが出来る。インクに用いられる有機溶剤は、一例として乾燥防止剤や浸透剤として用いられる。
【００４１】
乾燥防止剤は、インクジェットの噴射ノズル口でのインクの乾燥を防止する効果を与えるものであり、通常水の沸点以上の沸点を有するものが使用される。このような乾燥防止剤としては、従来知られている公知慣用のものがいずれも使用できるが、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類等がある。
【００４２】
特にグリセリンは、親水性高分子化合物で被覆した顔料表面の親水性高分子化合物に強い水素結合により結びついて親水性高分子化合物で被覆した顔料の分散安定性をより高めると同時に、仮にインク中に親水性高分子化合物が少量溶解していたとしてもそれに対しても強い水素結合で結びつくことによって、ノズル端面での乾燥を防止するという点でより好ましい。
【００４３】
浸透剤は記録媒体へのインクの浸透や記録媒体上でのドット径の調整を行うものであり、浸透剤としては、例えばエタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、エチレングリコールヘキシルエーテルやジエチレングリコールブチルエーテル等のアルキルアルコールのエチレンオキシド付加物やプロピレングリコールプロピルエーテル等のアルキルアルコールのプロピレンオキシド付加物等がある。
【００４４】
これら有機溶剤の添加量は、インク中、乾燥防止剤の場合は１〜８０質量％、浸透剤の場合は０．１〜１０質量％とするのが好適である。
【００４５】
本発明のインク中の、顔料に対する親水性高分子化合物の割合を測定する方法は、例えば超遠心分離機にて遠心沈降した物を十分に乾燥し、その後熱分析装置にて、熱分解温度の差異に基づいて、高分子化合物と顔料の比率を測定する事が出来る。インク中に、乾燥防止剤、浸透剤等の添加剤などを含んでいる場合には、顔料と親水性高分子化合物が分解しない様な温度で、前者添加剤を乾燥除去してから測定を行うことで、より測定精度は増すことが出来る。
【００４６】
本発明の水性顔料インクを得る具体的な方法は、酸価を有する親水性高分子化合物を用いて顔料を被覆する場合には以下の方法が好ましい。この方法によれば、水性媒体中に分散した高分子化合物と顔料に由来する成分が、親水性高分子化合物で被覆した顔料のみからなり、親水性高分子化合物で被覆されていないフリーの顔料粒子や、顔料を含まない親水性高分子化合物のみの粒子や、溶解した親水性高分子化合物をいずれも全く含まないか、含んでいても極めて極少量であるインクを容易に得ることが出来る。
【００４７】
この方法は、例えば次の（１）〜（５）をこの順に行うことが出来る。
（１）酸価を有する親水性高分子化合物に、顔料を分散して固形着色コンパウンドを得る。（混練工程）
【００４８】
この工程は、例えば従来知られているロールやニーダーやビーズミル等の混練装置を用いて、溶液や加熱溶融された状態で、顔料を、当該高分子化合物に均一に溶解または分散させ、最終的に固体混練物（固形着色コンパウンド）として取り出すことにより行うことが出来る。
【００４９】
特に当該高分子化合物への顔料の微分散が必要な場合には、顔料を分散する手段として、従来知られている分散方法のうち、相対的に高せん断力のかかる状態が形成される分散手段、具体的には２本ロールを用いて高せん断力下で分散を行うことが好ましい。
【００５０】
（２）少なくとも、水、当該高分子化合物を溶解する有機溶剤、塩基、前記固形着色コンパウンドを混合し、分散によって少なくとも当該高分子化合物の一部が溶解している顔料懸濁液を得る。（懸濁工程）
【００５１】
当該高分子化合物を溶解する有機溶剤は当該高分子化合物に対して良溶媒として機能するものであり、有機溶剤としては、当該高分子化合物に対して適宜選択することが出来、例えばアセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル等のエステル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、アミド類等高分子化合物を溶解させるものであれば使用可能である。
【００５２】
本工程に用いられる分散媒は、主体は親水性高分子化合物に対しては貧溶媒として機能する水であり、水性顔料インクとして用いるため、イオン交換水以上の純度を有することが好ましい。
【００５３】
本工程では、水及び有機溶剤の混合液が均一であることが好ましく、均一でない場合は、必要に応じて、界面活性剤を用いるか、あるいは機械的にＯ／Ｗ型に乳化させるか、助溶剤を併用して均一化させて用いることが好ましい。前記の通りの理由により、界面活性剤は用いたとしても、最小限に止める。
【００５４】
分散媒を形成する、必要に応じて用いられる当該高分子化合物を溶解する有機溶剤は、それのみを用いる様にしてもよいが、それと水と塩基のみで、分散安定性に優れた顔料懸濁液を得難い場合には、それに、当該高分子化合物に対して親水性有機溶剤を、助溶剤として一部併用してより良い乳化安定性を持たせる様にしてもよい。尚、当該高分子化合物を溶解する有機溶剤及び助溶剤は、いずれも１種又は２種以上を併用してもよい。
【００５５】
当該高分子化合物が、例えばスチレン、置換スチレン、（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも一つのモノマーと、（メタ）アクリル酸との共重合体の場合には、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤を主として、助溶剤としてイソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤から選ばれる少なくとも１種類以上の組み合わせが良い。
【００５６】
かかる水と有機溶剤の比率は、本発明における効果を達成すれば特に規定されないが、水／有機溶剤の質量比が１０／１〜１／１となるような量が好ましい。
【００５７】
この工程により、固形着色コンパウンドの表面に存在する、酸価を有する親水性高分子化合物は、徐々に、塩基により、その酸価の少なくとも一部又は全部が中和され、当該コンパウンドの固体形状から、混合物は懸濁状態となる。
【００５８】
懸濁液を得るための攪拌方法としては、公知慣用の手法がいずれも採用でき、例えば従来の１軸のプロペラ型の攪拌翼の他に、目的に応じた形状の攪拌翼や攪拌容器を用いて、通常は、容易に懸濁可能である。
【００５９】
懸濁液を得るに当たって、大きなせん断力が働かない単なる混合攪拌では微粒子化しない場合や、顔料が比較的凝集しやすい場合には、それに加えて更に高せん断力を与えて微粒子の安定化を行っても良い。この場合の分散機としては、例えば高圧ホモジナイザーや、商品名マイクロフルイダイザーやナノマイザーで知られるビーズレス分散装置等を用いるのが、顔料の再凝集が少なく好ましい。
【００６０】
（３）顔料懸濁液中に溶解している親水性高分子化合物成分を、顔料表面に沈着させて親水性高分子化合物で表面被覆された着色顔料を得る。（再沈殿工程）
【００６１】
本工程は、前記懸濁工程で得られた顔料懸濁液中の顔料表面に、当該懸濁液中に存在する溶解高分子化合物成分及び分散高分子化合物成分を沈着させる工程である。本工程の「再沈殿」とは、顔料、或いは当該溶解高分子化合物や分散高分子化合物が顔料表面に吸着した状態の粒子を懸濁液の液媒体から、分離沈降させることを意味するものではない。従って、この工程で得られるものは、固形成分と液体成分とが明らかに分離した単なる混合物ではなく、当該溶解高分子化合物や分散高分子化合物が顔料表面に被覆した着色顔料が懸濁液の液媒体に安定的に分散した着色高分子化合物粒子（親水性高分子化合物で被覆した顔料）水性分散液である。
【００６２】
この懸濁工程の顔料懸濁液中の顔料表面へ高分子化合物の沈着は、例えば、少なくとも一部、当該親水性高分子化合物が溶解及び／又は分散している顔料懸濁液に、当該高分子化合物に対して貧溶媒として機能する水または水性媒体を加えて行うか、及び／又は、顔料懸濁液から有機溶剤を除去して行うことによって容易に行うことが出来る。
【００６３】
しかしながら、顔料懸濁液に、当該高分子化合物に対して貧溶媒として機能する水または水性媒体をさらに加えて行う方法が、凝集物も少なく好ましい。再沈殿は懸濁液を緩く攪拌しながら水または水性媒体を滴下することによって、凝集物の発生を防止しながら顔料表面に高分子化合物を確実に沈着（再沈殿）させることが可能となる。
【００６４】
また得られた分散液の乾燥を防止するために、乾燥防止剤を水性媒体中に前もって存在させておくか、再沈殿後に添加することが好ましい。
【００６５】
この様にして、上記（１）混練工程（２）懸濁工程（３）再沈殿工程によって、所望の粒子径の着色高分子化合物粒子が得られるが、通常その平均粒子径範囲は、０．０１〜１μｍである。
【００６６】
（４）再沈殿工程で得られた親水性高分子化合物で被覆された着色顔料分散液からの低沸点有機溶剤の除去及び／または濃縮（脱溶剤工程）
【００６７】
再沈殿工程で得られた着色高分子化合物粒子水分散液はそのまま用いることもできるが、共存している有機溶剤の影響で着色高分子化合物粒子が膨潤状態にある場合が多いため、保存安定性をより向上させるためや、或いはより火災や公害に対する安全性を高めるために、更に脱溶剤を行うことが好ましい。
【００６８】
この様にして除去された有機溶剤は、例えば連続生産を目的とする場合には、焼却することなく、閉鎖系にてリサイクルして再利用することも出来る。
【００６９】
この（１）〜（４）の工程を経て得た、着色高分子化合物粒子（親水性高分子化合物で被覆した顔料）水性分散液は、それの調製に用いた高分子化合物と顔料に由来する全成分が、専ら親水性高分子化合物で被覆した顔料のみからなる水性分散液となり、フリーの顔料粒子、親水性高分子化合物のみの粒子及び溶解した親水性高分子化合物の三者を実質的に含まないものである。
【００７０】
こうして得られた分散液は、通常、親水性高分子化合物で被覆した顔料と、分散媒のみから実質的になる。分散液中の親水性高分子化合物で被覆した顔料の含有率は、それと分散媒の合計に対して、通常、１０〜４０質量％とする。勿論、これまでの工程で各種添加剤を含めた場合には、分散液中にはそれも含まれる。
【００７１】
（５）インク化工程
前記工程によって得られる、水以外の液媒体を全く含まないか、或いはほとんど含まない、サブミクロンオーダーの着色高分子化合物粒子水分散液は、そのままでも基本的に水性顔料インクとして用いることが出来るが、更に、分散安定性、噴射特性を考慮してインクの調整を行うことが好ましい。
【００７２】
インクの調整は、例えば、前記乾燥防止剤や浸透性有機溶剤の添加、濃度調整・粘度調整の他、ｐＨ調整剤、分散・消泡・紙への浸透のための界面活性剤、防腐剤、キレート剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を必要に応じて添加剤することができる。但し、各種添加剤は、親水性高分子化合物で被覆した顔料の表面に存在する親水性高分子化合物を溶解しないものを選択して専らその様な性質のもののみを用いるか、同高分子化合物を溶解しうるものであっても実質溶解しない様な濃度にその使用量を極力最小限に止める等の工夫が必要である。界面活性剤は、最終的な調整のみならず、本発明のインク調製に採用されるうる工程の全てにおいて、全く用いない様にするのが、インクから得られる画像の耐水性等の観点からも好ましい。
【００７３】
また、粗大粒子によるノズル目詰まり等を回避するために、通常は、（４）の脱溶剤工程後に遠心分離やフィルターろ過により粗大粒子を除去するか、（５）のインク化工程でインク調整後に所望の粒径のフィルターで濾過する。
【００７４】
次に、本発明のインクジェット記録用紙に関して述べる。本発明者が、これまでに提案されている染料インクを用いる記録方式に使用されている種々のインクジェット記録用紙を顔料インクを用いる記録方式に適用したところ、印字後の顔料の定着が極めて悪く、場合によっては、印字後数日間経過した後になっても、印字部表面を指で触るとインク中の着色成分である有色顔料が指に転写してしまうものがあることがわかった。
【００７５】
このことは、インク中の着色成分である有色顔料だけがいつまでもインク受容層表面に取り残りされ、顔料以外のインク中の成分は、インク受容層内部に吸収され、或いは、インク受容層表面から蒸発することによるものと考えられる。ここで、顔料以外のインク中の成分をインク受容層内部に効率よく吸収する方法は、これまで、染料インクを用いる記録方式に供されるインクジェット記録用紙において多数提案がされており、これらの方法を適用すれば特に問題は生じることはなく、従って、いつまでもインク受容層表面に取り残されるインク中の着色成分である有色顔料をどのようにして定着させるかに着目する必要があった。
【００７６】
上述したように、インク受容層表面にインク中の着色成分である有色顔料が残存すると、有色顔料が、例えば、指や水など外界の種々な刺激と接触する機会が多くなり、必然的に、耐擦過性が悪化する。そのため、良好な耐擦過性を有するインクジェット記録用紙を得るには、有色顔料が、例えば、指や水など外界の種々な刺激と接触する機会を少なくすることが必要であり、本発明者は、インク受容層表面を粗くすることで耐擦過性が改良されると考えたのである。
【００７７】
そこで、インク中の着色成分である有色顔料のインクジェット記録用紙への定着について検討を行った結果、インクジェット記録用紙のＪＩＳ　Ｂ０６０１による該インク受容層表面の十点平均粗さが８μｍ以上更に好ましくは１０μｍ以上とすることで、印字後のインクの吸収性及び耐擦過性が極めて良好であるインクジェット記録用紙が得られることが判明した。ここで、インク受容層表面の十点平均粗さが８μｍ未満である場合、前述の通り、有色顔料成分が外界の種々な刺激と接触する機会を少なくするのに必要なインク受容層表面の粗さが得られず、印字後のインクの定着が極めて悪く、場合によっては、印字後数日間経過した後になっても、印字部表面に指で触れるとインクが指に転写してしまっうという不都合が生じてしまう。そこで、種々の顔料インクに用いられる顔料粒子の二次凝集粒子径を測定したところ、数ｎｍ〜数μｍの範囲であることがわかった。このことから、表面粗さが二次凝集粒子径より大きくなるよう設計することで顔料粒子の外界との接触の機会を減らすことが可能となり、印字後のインクの耐擦過性が極めて良好となることを見出したのである。本発明において、インク受容層表面の十点平均粗さの上限はなく、粗い程顔料の耐擦過性に優れるという結果が得られた。
【００７８】
本発明におけるインクジェット記録用紙の製造方法としては、支持体上に塗層を設け、後処理をせずにその塗層をそのままインク受容層として用いても良く、また、塗層を設けた後に、各種カレンダーにより表面粗さをコントロールしてもよい。前記カレンダーの具体例としては、エンボスカレンダー、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダーなどが挙げられるがこれらに限定はされず、カレンダーの選定はシートの表面構造に関わる素材により適宜行えばよい。
【００７９】
本発明に係る支持体とは、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰなどの化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰなどの機械パルプ、ＤＩＰなどの古紙パルプ等の木材パルプ、または、ケナフ、バガス、コットン等の非木材パルプを主成分として、従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、歩留向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤、調色染料などの各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機などの各種装置で製造された原紙であり、さらにそれらの原紙の上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙などの塗工紙の使用も可能である。このような原紙および塗工紙に、そのままインク受容層を設けても良いし、平坦化をコントロールするために、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダー装置を用いてもかまわない。
【００８０】
本発明に係るインク受容層とは、顔料の他、水性接着剤等を含有する塗被組成物からなり、さらに、染料インクを併用するインクジェット記録方式に適用する場合には上記の他、カチオン性化合物を含有することが好ましい。また、これらに添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを適宜配合することもできる。
【００８１】
本発明において、支持体およびインク受容層に用いられる顔料としては、公知の白色顔料を１種以上用いることができる。例えば、顔料として、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムなどの白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂などの有機顔料などを用いることができる。上述の顔料の中でも、多孔性無機顔料が好ましく、多孔性非晶質合成シリカ、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナなどが挙げられ、特に細孔容積の大きい多孔性合成非晶質シリカが好ましい。
【００８２】
通常これらの顔料は０．２〜２０μｍの平均粒径のものが多い。本発明において平均粒径とは、コールターカウンターを用いて測定した顔料全体の累積粒度曲線（重量分布）中の５０％値を指し、また、粒子径とは同じくコールターカウンターを用いて測定した顔料の二次粒子径を指す。
【００８３】
本発明のインクジェット記録用紙においては、支持体上に主として顔料及び水性接着剤よりなる少なくとも１層以上のインク受容層が設けられ、ＪＩＳＢ０６０１による該インク受容層表面の十点平均粗さが８μｍ以上であることが重要である。
【００８４】
本発明において、支持体上に設けられるインク受容層の総数および、構成については特に限定されない。つまり、インク受容層を支持体の片面に２層以上設けることも両面に１層以上ずつ設けることも可能である。また、本発明において、インク受容層を設けた側の支持体上の面の反対側の面に、カール矯正或いは搬送適性改良等の目的で塗工層を設けることも可能である。
【００８５】
本発明の支持体あるいはインク受容層の水性接着剤に用いられる水性高分子バインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール、またはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体などのアクリル系共重合体ラテックス；エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス；あるいはこれらの各種共重合体のカルボキシ基などの官能基含有単量体による官能基変性共重合体ラテックス；メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性接着剤；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの重合体または共重合体樹脂ラテックス；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂ラテックスが挙げられ、これを１種以上使用できる。これらの水性高分子バインダーのうち、接着力の点から、ポリビニルアルコール、またはシラノール変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール誘導体が好ましい。
【００８６】
本発明で使用されるカチオン性化合物とは水性染料インク中に含有される水溶性直接染料や水溶性酸性染料中のスルホン酸基、カルボキシル基、アミン基等と不溶な塩を形成する２級アミン、３級アミン或いは４級アンモニウム塩を含有する化合物である。カチオン性化合物は単独または二種以上を組み合わせて用いても良い。また、支持体に隣接するインク受容層に適宜添加してもよい。
【００８７】
本発明においてインク受容層を形成する塗被組成物を塗工または含浸する装置には、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター、サイズプレス、スプレーなどの各種装置をオンマシンあるいはオフマシンで用いることができる。また、インク受容層を塗設した後には、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダーなどのカレンダーを用いて仕上げても良い。
【００８８】
支持体上に塗設されるインク受容層は、上述の顔料、水性接着剤、必要に応じてカチオン性化合物等を含有する組成物を塗設することにより、空隙が確保されインクを吸収したり定着させやすくなるので好ましい。インク受容層の塗工量としては、インク受容層のインク吸収容量及び実用に耐えられる程度のインク受容層と支持体間の接着強度を基準に決定することが好ましく、乾燥塗工量が５〜４０ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましい。乾燥塗工量が５ｇ／ｍ２に満たないと、インク受容層である塗工層が支持体表面を完全に覆うことが難しく、塗工層によるインクの吸収性が十分ではないため、吸収ムラ等が発生し、インクジェット印字性能に悪影響が生じる。また、乾燥塗工量が４０ｇ／ｍ２を超えると、インク受容層と支持体間の接着強度が実用に耐えられないレベルとなり、粉落ちと呼ばれる支持体からの塗層の剥離等が発生し、重大な問題が生じる。
【００８９】
本発明でいう十点平均粗さとは、ＪＩＳ　Ｂ０６０１で規定された測定法に基くものであり、ＪＩＳ　Ｂ０６０１では、「対象面に直角な平面で対象面を切断したときに、その切り口に現れる輪郭を断面曲線といい、この断面曲線から、所定の波長より長い表面うねり成分を位相補償形高域フィルターで除去した曲線を粗さ曲線という。十点平均粗さは、粗さ曲線からその平均線の方向に基準長さだけ抜き取り、この抜き取り部分の平均線から縦倍率の方向に測定した、最も高い山頂から５番目までの山頂の標高の絶対値の平均値と最も低い谷底から５番目までの谷底の標高の絶対値の平均値との和を求め、この値をマイクロメートル（μｍ）で表したものをいう。」と定義されている。
【００９０】
【実施例】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の実施例中における「部」は『質量部』を表わす。
【００９１】
（水性顔料インク＜Ａ＞）
キナクリドン顔料１３．６部と親水性高分子化合物としてスチレン−アクリル酸−メタアクリル酸共重合体（ガラス転移点５０℃、分子量５万、酸価１５０）２．４部の二本ロール混練物１６部を、水４６部、グリセリン４部、トリエタノールアミン１．７部、メチルエチルケトン１８部、イソプロピルアルコール８部の混合溶液に入れ、室温で３時間攪拌し、更に分散機を用いて分散処理を行い、顔料懸濁液を得た。
【００９２】
得られた懸濁液９３．７部に、攪拌しながら、グリセリン６部と水６９部の混合液を毎分５ｍｌの速度で滴下し、マゼンタ色着色高分子化合物粒子水分散液を得た。得られた水分散液をロータリーエバポレーターを用いてメチルエチルケトンとイソプロピルアルコール及び水の一部を留去し、最終のマゼンタ色着色高分子化合物粒子水分散液を得た。
【００９３】
この水分散物９２部に乾燥防止剤であるグリセリン３部、浸透剤であるプロピレングリコールプロピルエーテル５部を加え、インク中の親水性高分子化合物で被覆した顔料の顔料換算で、濃度が２．７質量％になるように調整・攪拌した後、１μｍフィルターを用いてろ過を行い、水性顔料インク＜Ａ＞とした。
【００９４】
得られた水性顔料インク中の親水性高分子化合物で被覆した顔料は０．１５μｍの平均粒子径を有しておりそのｐＨは８．４であった。
【００９５】
（水性顔料インク＜Ｂ＞）
水性顔料インク＜Ａ＞において、キナクリドン顔料９．６部、親水性高分子化合物の添加量を６．４部とする以外は水性顔料インク＜Ａ＞と同様にして水性顔料インク＜Ｂ＞を作成した。
【００９６】
（水性顔料インク＜Ｃ＞）
水性顔料インク＜Ａ＞において、キナクリドン顔料１５．２部、親水性高分子化合物の添加量を０．８部とする以外は水性顔料インク＜Ａ＞と同様にして水性顔料インク＜Ｃ＞を作成した。
【００９７】
（水性顔料インク＜Ｄ＞）
水性顔料インク＜Ａ＞において、親水性高分子化合物としてスチレン−アクリル酸−２メチルヘキシルアクリル酸共重合体（ガラス転移点−６０℃、分子量５万、酸価１００）を用いる以外は水性顔料インク＜Ａ＞と同様にして水性顔料インク＜Ｄ＞を作成した。
【００９８】
（水性顔料インク＜Ｅ＞）
水性顔料インク＜Ａ＞において、親水性高分子化合物としてスチレン−メチルメタクリル酸−メタクリル酸共重合体（ガラス転移点１０５℃、分子量５万、酸価１５０）を用いる以外は水性顔料インク＜Ａ＞と同様にして水性顔料インク＜Ｅ＞を作成した。
【００９９】
（水性顔料インク＜Ｆ＞）
水性顔料インク＜Ａ＞において、親水性高分子化合物としてスチレン−アクリル酸−メタアクリル酸共重合体（ガラス転移点５０℃、分子量４千、酸価１５０）を用いる以外は水性顔料インク＜Ａ＞と同様にして水性顔料インク＜Ｆ＞を作成した。
【０１００】
（水性顔料インク＜Ｇ＞）
水性顔料インク＜Ａ＞において、親水性高分子化合物としてスチレン−アクリル酸−メタアクリル酸共重合体（ガラス転移点５０℃、分子量１２万、酸価１５０）を用いる以外は水性顔料インク＜Ａ＞と同様にして水性顔料インク＜Ｇ＞を作成した。
【０１０１】
（水性顔料インク＜Ｈ＞）
水性顔料インク＜Ａ＞において、親水性高分子化合物としてスチレン−アクリル酸−メタアクリル酸共重合体（ガラス転移点−１０℃、分子量５万、酸価５１）を用いる以外は水性顔料インク＜Ａ＞と同様にして水性顔料インク＜Ｈ＞を作成した。
【０１０２】
（水性顔料インク＜Ｉ＞）
水性顔料インク＜Ａ＞において、親水性高分子化合物としてスチレン−アクリル酸−メタアクリル酸共重合体（ガラス転移点６℃、分子量５万、酸価２２０）を用いる以外は水性顔料インク＜Ａ＞と同様にして水性顔料インク＜Ｉ＞を作成した。
【０１０３】
（水性顔料インク＜Ｊ＞）
水性顔料インク＜Ａ＞において、キナクリドン顔料１４．４部、親水性高分子化合物の添加量を１．６部とする以外は水性顔料インク＜Ａ＞と同様にして水性顔料インク＜Ｊ＞を作成した。
【０１０４】
（水性顔料インク＜Ｋ＞）
水性顔料インク＜Ａ＞において、キナクリドン顔料５部に対して親水性高分子化合物としてスチレン−アクリル酸−メタアクリル酸共重合体（ガラス転移点５０℃、分子量５万、酸価１５０）を１１部用いる以外は水性顔料インク＜Ａ＞と同様にして水性顔料インク＜Ｋ＞を作成した。
【０１０５】
（水性顔料インク＜Ｌ＞）
水性顔料インク＜Ａ＞において、キナクリドン顔料１５．８部に対して親水性高分子化合物としてスチレン−アクリル酸−メタアクリル酸共重合体（ガラス転移点５０℃、分子量５万、酸価１５０）を０．２部用いる以外は水性顔料インク＜Ａ＞と同様にして水性顔料インク＜Ｌ＞を作成した。
【０１０６】
（水性顔料インク＜Ｍ＞）
水性顔料インク＜Ａ＞において、キナクリドン顔料１６部に対して親水性高分子化合物を用いない以外は水性顔料インク＜Ａ＞と同様にして水性顔料インク＜Ｍ＞を作成した。
【０１０７】
＜支持体の作製＞
濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＬＢＫＰ７０部、濾水度４５０ｍｌＣＳＦのＮＢＫＰ３０部から成る木材パルプ１００部に、軽質炭酸カルシウム／重質炭酸カルシウム／タルクの比率が３０／３５／３５の顔料２５部、市販カチオン澱粉１．０部、市販アルキルケテンダイマー０．１部、市販カチオン系ポリアクリルアミド０．０３部、硫酸バンド０．５部を添加して、パルプスラリーのｐＨを８．２に調節した。調製後、長網抄紙機を用いて坪量９０ｇ／ｍ２で抄造し支持体を得た。このようにして得られた支持体を以下に述べる実施例及び比較例に用いた。
【０１０８】
（インクジェット記録用紙＜１＞）
水中に、合成非晶質シリカ（ミズカシルＰ−７８Ｆ：水沢化学工業社製、平均粒径１２．５μｍ）１００部、ポリビニルアルコール（クラレポバール１１７：クラレ社製）５０部、ジアリルアミン塩酸塩共重合物（スミレーズレジン１００１：住友化学社製）３０部を配合し、塗液濃度を１５％で調製し、乾燥塗工量８ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて、前記の支持体に塗工し、ラボ用スーパーカレンダー装置（１ニップ）を用いて圧力１０ｋｇ／ｃｍ２の条件にて、表面をインク受理層塗工面、裏面をその反対面とし、表裏面各１回ずつチルドロール面に接するように計２回（２ニップ）カレンダー処理して、インクジェット記録用紙＜１＞を得た。十点平均粗さは３０μｍであった。
【０１０９】
（インクジェット記録用紙＜２＞）
水中に、合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−６０：トクヤマ社製、平均粒径６．０μｍ）３５部、同じく合成非晶質シリカ（ミズカシルＰ−７８Ｄ：水沢化学工業社製、平均粒径８．０μｍ）６５部、ポリビニルアルコール（クラレポバール１１７：クラレ社製）５０部、ジアリルアミン塩酸塩共重合物（スミレーズレジン１００１：住友化学社製）３０部を配合し、塗液濃度を１５％で調製し、乾燥塗工量８ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて前記の支持体に塗工し、その後、ラボ用スーパーカレンダー装置（１ニップ）を用いて圧力１０ｋｇ／ｃｍ２の条件にて、表面をインク受理層塗工面、裏面をその反対面とし、表裏面各１回ずつチルドロール面に接するように計２回（２ニップ）カレンダー処理して、インクジェット記録用紙＜２＞を得た。十点平均粗さは１８μｍであった。
【０１１０】
（インクジェット記録用紙＜３＞）
水中に、合成非晶質シリカ（ミズカシルＰ−７８Ａ：水沢化学工業社製、平均粒径３．３μｍ）４５部、同じく合成非晶質シリカ（ミズカシルＰ−７８Ｄ：水沢化学工業社製、平均粒径８．０μｍ）５５部、ポリビニルアルコール（クラレポバール１１７：クラレ社製）５０部、ジアリルアミン塩酸塩共重合物（スミレーズレジン１００１：住友化学社製）３０部を配合し、塗液濃度を１５％で調製し、乾燥塗工量８ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて前記の支持体に塗工し、その後、ラボ用スーパーカレンダー装置（１ニップ）を用いて圧力１０ｋｇ／ｃｍ２の条件にて、表面をインク受理層塗工面、裏面をその反対面とし、表裏面各１回ずつチルドロール面に接するように計２回（２ニップ）カレンダー処理して、インクジェット記録用紙＜３＞を得た。十点平均粗さは８μｍであった。
【０１１１】
（インクジェット記録用紙＜４＞）
水中に、合成非晶質シリカ（ミズカシルＰ−７８Ａ：水沢化学工業社製、平均粒径３．３μｍ）５０部、同じく合成非晶質シリカ（ミズカシルＰ−７８Ｄ：水沢化学工業社製、平均粒径８．０μｍ）５０部、ポリビニルアルコール（クラレポバール１１７：クラレ社製）５０部、ジアリルアミン塩酸塩共重合物（スミレーズレジン１００１：住友化学社製）３０部を配合し、塗液濃度を１５％で調製し、乾燥塗工量８ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて前記の支持体に塗工し、その後、ラボ用スーパーカレンダー装置（１ニップ）を用いて圧力１０ｋｇ／ｃｍ２の条件にて、表面をインク受理層塗工面、裏面をその反対面とし、表裏面各１回ずつチルドロール面に接するように計２回（２ニップ）カレンダー処理して、インクジェット記録用紙＜４＞を得た。十点平均粗さは７μｍであった。
【０１１２】
（インクジェット記録用紙＜５＞）
水中に、合成非晶質シリカ（ファインシールＸ−２０：トクヤマ社製、平均粒径１．９μｍ）１００部、ポリビニルアルコール（クラレポバール１１７：クラレ社製）５０部、ジアリルアミン塩酸塩共重合物（スミレーズレジン１００１：住友化学社製）３０部を配合し、塗液濃度を１５％で調製し、乾燥塗工量８ｇ／ｍ２となるようにエアーナイフコーターを用いて前記の支持体に塗工し、その後、ラボ用スーパーカレンダー装置（１ニップ）を用いて圧力１０ｋｇ／ｃｍ２の条件にて、表面をインク受理層塗工面、裏面をその反対面とし、表裏面各１回ずつチルドロール面に接するように計２回（２ニップ）カレンダー処理して、インクジェット記録用紙＜５＞を得た。十点平均粗さは２μｍであった。
【０１１３】
上記のようにして作製したインクジェット用水性顔料インク及びインクジェット記録用紙について、下記の評価方法に従って評価し、その結果を表１に示した。
【０１１４】
（評価試験）
上記の水性顔料インクについて、下記のインク評価試験を行った。その評価結果は下記の表１に示した通りであった。印刷方法は以下の通りであった。インクジェットプリンタＰＭ−６７０Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）によって、上記インクジェット記録用紙に文字の印刷を行った。
【０１１５】
（目詰まり特性試験）
上記プリンタに水性顔料インクを充填し、１０分間連続して英数文字を印刷した。その後、プリンターを停止し、キャップをせずに、温度４０℃、湿度２５％の環境下で、１週間放置した。放置後に再び英数文字を印刷し、放置前と同等の印字品質が得られるまでに要した復帰動作の回数を調べた。評価は下記の基準に従って行った。評価Ａ、Ｂが可である。
評価Ａ：０〜２回の復帰動作で初期と同等の印字品質が得られた。
評価Ｂ：３〜５回の復帰動作で初期と同等の印字品質が得られた。
評価Ｃ：６回以上の復帰動作で初期と同等の印字品質が得られなかった。
【０１１６】
（印字品質試験）
上記の水性顔料インク及びインクジェット記録用紙について、下記の印字品質試験を行った。その評価結果は下記の表１に示した通りであった。印刷方法は以下の通りであった。インクジェットプリンタＰＭ−６７０Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）によって、上記インクジェット記録用紙にベタ印刷を行った。
【０１１７】
（印字部光沢度及び白紙部光沢度）
ＪＩＳ−Ｐ８１４２に準じて７５°光沢度を測定した。
【０１１８】
（高湿雰囲気下での印字部のベタツキ感）
印字後の記録シートを３５℃、８０％相対湿度の雰囲気下に２４時間放置し、印字部を指で触った感触で評価した。○と△が可である。
○：べたつき感がない。
△：やや、べたつき感がある。
×：べたつき感が強く、実用上問題となるレベル。
【０１１９】
（印字部の耐擦過性）
印字部を消しゴム（トンボ鉛筆　ＰＥ−０１Ａ）で押し圧５０ｇで５往復擦り、試験前後の反射濃度をマクベス社製反射濃度計で測定して、残存率を計算した。
○：８５％以上
△：７５％以上で８５％未満
×：７５％以下又は測定不可能で実用的に問題になるレベル
【０１２０】
【表１】
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【０１２１】
表１に明らかなように、比較例１のように顔料に対する親水性高分子化合物の比率が高い場合は、ノズル目詰まりが起きやすいのみでなく、白紙光沢に対して印字光沢が高く光沢度バランスの崩れた不自然な記録物になる。また比較例２のように親水性高分子化合物の比率が低いか、比較例３のように使用しないとノズル目詰まりを起こしやすい。更に顔料に対して親水性高分子化合物の量が少ないと耐擦過性も悪い。比較例４、５のようにインクジェット記録用紙の十点平均粗さが８μｍ以下で小さい場合も耐擦過性は悪くなる。また比較例６，７のようにインクジェット記録用紙の十点平均粗さが適度の値であっても顔料が親水性高分子化合物で被覆されていないと耐擦過性は悪くなる。またノズル目詰まりも起こしやすい。
【０１２２】
【発明の効果】
本発明の水性顔料インクは、顔料に対する親水性高分子化合物の比率を６０／４０〜９５／５としたので、経時分散安定性に優れ、かつ印字部のベタツキ感、光沢度バランスに優れ、耐擦過性にも優れるという格別顕著な技術的効果を奏する。特にインクジェット記録用紙として、ＪＩＳ　Ｂ０６０１によるインク受容層表面の十点平均粗さが８μｍ以上であるインクジェット記録用紙に印字する場合に、耐擦過性が良好な記録物を提供する。