(57)【要約】【課題】水素発生量が多く、エネルギーロスの削減と、温度コントロールが容易となる水素貯蔵・供給装置の提供。【解決手段】水素貯蔵体又は水素供給体を金属担持触媒の存在下に水素化又は脱水素反応装置で水素化又は脱水素処理し、該水素化又は脱水素反応装置からの生成物を気液分離装置で水素供給体又は水素と水素貯蔵体に分離して水素貯蔵体又は水素を供給する装置であって、前記反応装置に収納する金属担持触媒が中心部の円柱体と外周部の円筒体とがそれぞれ電気抵抗の異なる物質を含む材料で形成されて同軸的に合体された２層構造の円柱状体であり、かつ反応装置の外部を取り巻くように電磁誘導コイルを配置して高周波電磁誘導方式で金属担持触媒の加熱を行うことを特徴とする水素貯蔵・供給装置。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素貯蔵体又は水素供給体を金属担持触媒の存在下に水素化又は脱水素反応装置で水素化又は脱水素処理し、該水素化又は脱水素反応装置からの生成物を気液分離装置で水素供給体又は水素と水素貯蔵体に分離して水素貯蔵体又は水素を供給する装置であって、前記反応装置に収納する金属担持触媒が中心部の円柱体と外周部の円筒体とがそれぞれ電気抵抗の異なる物質を含む材料で形成されて同軸的に合体された２層構造の円柱状体であり、かつ反応装置の外部を取り巻くように電磁誘導コイルを配置して高周波電磁誘導方式で金属担持触媒の加熱を行うことを特徴とする水素貯蔵・供給装置。
【請求項２】
前記金属担持触媒の２層構造の円柱状体は、中心部の円柱体が電気抵抗が大きい物質を含み、外周部の円筒体が電気抵抗が小さくかつ熱伝導率が高い物質を含む材料で形成されていることを特徴とする請求項１に記載の水素貯蔵・供給装置。
【請求項３】
前記金属担持触媒の２層構造の円柱状体は、外周部の円筒体が電気抵抗が大きい物質を含み、中心部の円柱体が電気抵抗が小さくかつ熱伝導率が高い物質を含む材料で形成されていることを特徴とする請求項１に記載の水素貯蔵・供給装置。
【請求項４】
電気抵抗が大きい物質がニクロムあるいはステンレスであり、電気抵抗が小さくかつ熱伝導率が高い物質が銅であることを特徴とする請求項２又は３に記載の水素貯蔵・供給装置。
【請求項５】
上記金属担持触媒は、中心部の円柱体と外周部の円筒体とがそれぞれ電気抵抗の異なる物質を含む材料で形成されて、同軸的に合体された２層構造の円柱状体である担体に金属を担持した触媒であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の水素貯蔵・供給装置。
【請求項６】
上記金属担持触媒の金属が、ニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム、ルテニウム、モリブデン、レニウム、タングステン、バナジウム、オスミウム、クロム、コバルト、及び鉄からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の水素貯蔵・供給装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水素貯蔵・供給装置に関し、さらに詳しくは、水素発生量が多く、エネルギーロスの削減と、温度コントロールが容易となる水素貯蔵・供給装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、水素による燃料電池システムが注目を浴び、実用化可能な水素の供給形態が種々検討されてきている。
その一例として、発生させた水素を一旦貯蔵し、必要に応じて応答性よく水素を燃料電池システムに供給する水素貯蔵・供給システムが検討されており、例えば、水素吸蔵合金を用いたシステムが開示され（例えば、特許文献１参照。）、また、フラーレン類やカーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー等のカーボン材料を用いたシステムが開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００３】
しかしながら、水素吸蔵合金を用いたシステムでは、熱によって水素の出し入れを制御できる簡便なシステム構築を可能にするものの、合金単位重量当たりの水素貯蔵量が低く、代表的なＬａＮｉ合金の場合でも、水素の吸蔵量は３重量％程度に留まっている。また、合金であるため重く、安定性にも欠ける。さらに、合金の価格が高いことも実用上の大きな問題点となっている。
【０００４】
また、カーボン材料を用いたシステムでは、水素の高吸蔵が可能な材料が開発されつつあるものの未だ十分ではなく、例えば、カーボンナノチューブは、嵩密度が大きくて単位体積当たりの貯蔵量が低いため、システムが大型となる。また、これらの材料は、工業的な規模での合成が難しく、いずれも実用に供するまでには至っていない。
【０００５】
かかる状況下、本出願人らは、低コストで、安全性、運搬性、貯蔵能力にも優れた水素貯蔵・供給システムとして、ベンゼン／シクロヘキサン系やナフタレン／デカリン・テトラリン系の炭化水素に着目し、芳香族化合物からなる水素貯蔵体の水素化反応と、該芳香族化合物の水素化誘導体からなる水素供給体の脱水素反応との少なくとも一方を利用して水素の貯蔵及び／又は供給を行う水素貯蔵・供給システムを開発した。この水素貯蔵・供給システムは、シクロヘキサンやデカリン等の飽和炭化水素を、反応装置内の金属担持触媒（活性炭等の担体に白金等の金属を担持）に噴射ノズルを用いて霧状に供給して水素を発生させ、一方、水素が充填された反応装置内の金属担持触媒にベンゼンやナフタレン等を同様に噴射して水素を貯蔵するというものである（例えば、特許文献３参照。）。
【０００６】
かかる水素貯蔵・供給システムにおいては、反応の安定性や効率性の観点から、触媒に噴射された原料が全て速やかに反応して反応装置から排出され、新しい原料の供給が速やかに可能となって、反応が効率良く安定的に継続するのが望ましい。特に、脱水素反応で水素を発生させ、これを燃料電池に供給して発電を行う場合には、水素発生量が変動すると発電量が変動するため、より安定的に水素を供給できるようにすることが求められる。
【０００７】
しかしながら、上記の水素貯蔵・供給システムでは、所定量の原料が噴射されると、特に、水素発生の際には、２００〜３５０℃に加熱された触媒が低温の液体原料により冷却されて触媒温度が低下すると共に、脱水素反応に伴なう吸熱により触媒温度が急激に低下し、反応が途中で停止して、原料の一部が未反応のまま残る場合があった。すなわち、脱水素反応は吸熱反応であるため、熱エネルギーを反応に追随してより多く必要とするが、従来の方法では困難であった。
また、触媒は加熱手段によって高温に復帰するが、未反応の原料は、一部は反応するものの大部分は反応せずに気化状態で反応装置内に滞留していた。
このような未反応の残存気体は、新たな原料の供給による反応を妨げる可能性があった。
さらに、反応して生じた生成気体は、気化蒸発による体積膨張のため反応装置の外に大部分が排出されるが、一部の生成気体は反応装置内に滞留して逆反応が起こり元の原料に戻る可能性があった。
【０００８】
上記の問題点を解決するために、本出願人らは、先に、反応装置を筒状体とした上で、筒状体内部に金属担持触媒を充填するとともに、金属担持触媒を高周波誘導加熱可能なような構造とし、それを加熱手段にする水素貯蔵・供給システムを提案したが（例えば、特許文献４参照。）、以下のような問題が残った。
【０００９】
すなわち、かかる水素貯蔵・供給システムにおいては、原料はフリーフローであり、密閉された筒状体内部の金属担持触媒において、水素発生反応が起こるので、上記の問題点は解消されたが、高周波誘導加熱の特性として、表皮効果からループコイルの内側中央部に設置された担持体（金属担持触媒）の場合は、コイルに近い周辺部分がより強く加熱され、また、周辺部分から中央部分へ熱伝導が発生し、担持体（金属担持触媒）全体の温度均一性を維持しにくい。
また、脱水素反応に必要な温度は２５０℃以上と高く、その温度を維持するため熱電対により温度測定し制御をかけるが、周辺部で測温すると中央部は温度不足で反応せず、中央部で測温すると周辺部は温度が上がりすぎて、エネルギーロスが生じる上に、原料の異常分解が起こってしまう。
【００１０】
【特許文献１】
特開平７−１９２４７６号
【特許文献２】
特開平５−２７０８０１号
【特許文献３】
特願２０００−３８８０４３号
【特許文献４】
特願２００２−１２６０７３号
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、原料の熱分解等を抑え、水素発生量が多く、エネルギーロスの削減と温度コントロールが容易となる水素貯蔵・供給装置を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意研究した結果、水素貯蔵体の水素化反応と水素供給体の脱水素反応を利用して水素の貯蔵・供給を行う装置において、水素化又は脱水素反応における反応装置に収納する金属担持触媒を中心部の円柱体と外周部の円筒体とがそれぞれ電気抵抗の異なる物質を含む材料で形成した同軸的に合体された２層構造の円柱状体とし、かつ該金属担持触媒の加熱を高周波電磁誘導方式で行うことにより効率的に水素、水素貯蔵体を取り出すことができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１３】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、水素貯蔵体又は水素供給体を金属担持触媒の存在下に水素化又は脱水素反応装置で水素化又は脱水素処理し、該水素化又は脱水素反応装置からの生成物を気液分離装置で水素供給体又は水素と水素貯蔵体に分離して水素貯蔵体又は水素を供給する装置であって、前記反応装置に収納する金属担持触媒が中心部の円柱体と外周部の円筒体とがそれぞれ電気抵抗の異なる物質を含む材料で形成されて同軸的に合体された２層構造の円柱状体であり、かつ反応装置の外部を取り巻くように電磁誘導コイルを配置して高周波電磁誘導方式で金属担持触媒の加熱を行うことを特徴とする水素貯蔵・供給装置が提供される。
【００１４】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明の金属担持触媒の２層構造の円柱状体は、中心部の円柱体が電気抵抗が大きい物質を含み、外周部の円筒体が電気抵抗が小さくかつ熱伝導率が高い物質を含む材料で形成されていることを特徴とする水素貯蔵・供給装置が提供される。
【００１５】
また、本発明の第３の発明によれば、第１の発明の金属担持触媒の２層構造の円柱状体は、外周部の円筒体が電気抵抗が大きい物質を含み、中心部の円柱体が電気抵抗が小さくかつ熱伝導率が高い物質を含む材料で形成されていることを特徴とする水素貯蔵・供給装置が提供される。
【００１６】
また、本発明の第４の発明によれば、第２又は３の発明の電気抵抗が大きい物質がニクロムあるいはステンレスであり、電気抵抗が小さくかつ熱伝導率が高い物質が銅であることを特徴とする水素貯蔵・供給装置が提供される。
【００１７】
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明の金属担持触媒は、中心部の円柱体と外周部の円筒体とがそれぞれ電気抵抗の異なる物質を含む材料で形成されて、同軸的に合体された２層構造の円柱状体である担体に金属を担持した触媒であることを特徴とする水素貯蔵・供給装置が提供される。
【００１８】
また、本発明の第６の発明によれば、第１〜５のいずれかの発明の金属担持触媒の金属が、ニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム、ルテニウム、モリブデン、レニウム、タングステン、バナジウム、オスミウム、クロム、コバルト、及び鉄からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属であることを特徴とする水素貯蔵・供給装置が提供される。
【００１９】
【発明の実施の形態】
１．水素貯蔵・供給装置
本発明の水素貯蔵・供給装置の基本構成は、水素貯蔵体又は水素供給体を収納する原料貯蔵装置と、水素貯蔵体の水素化又は水素供給体の脱水素を行わせる金属担持触媒を収納した反応装置と、反応装置からの生成物を冷却する凝縮装置と、水素と水素貯蔵体又は水素供給体に分離する気液分離装置からなる。本発明の装置は、該基本構成における反応装置内に収納される金属担持触媒を中心部の円柱体と外周部の円筒体とがそれぞれ電気抵抗の異なる物質を含む材料で形成されて同軸的に合体された２層構造の円柱状体にしたところに特徴があり、さらに、該金属担持触媒を高周波電磁誘導方式により加熱するところに特徴がある。
【００２０】
上記基本構成からなる装置における水素貯蔵体の水素化又は水素供給体の脱水素化を図１に模式的に示す水素貯蔵・供給装置の一例で説明する。水素貯蔵体又は水素供給体原料貯蔵器１内の水素貯蔵体又は水素供給体１１は、配管Ｌ１を経てポンプＰ１で反応装置２に送られ、円筒状反応装置２内の２層構造の円柱状体の金属担持触媒２１の存在下、加熱下に水素化又は脱水素される。金属担持触媒の加熱は、反応装置外周に設けられた高周波誘導加熱用ループコイル２２により所定の温度に加熱される。また、水素化反応にあっては、配管Ｌ２を経て水素が反応装置２に供給される。反応装置２からの生成物は、配管Ｌ３を経てポンプＰ２で凝縮装置４に導入される。凝縮された反応物は、気液分離装置５で水素供給体５１又は水素と水素貯蔵体５１に分離され、水素は配管Ｌ４を経て回収され、水素供給体又は水素貯蔵体５１は、配管Ｌ５を経て回収される。
【００２１】
本発明の装置を原料から水素供給体または水素と水素貯蔵体を得る行程の順にしたがって、以下に詳細に説明する。
【００２２】
本発明の装置において、原料貯蔵器は、タンク状に形成され水素貯蔵体又は水素供給体が収納される。原料は、通常加圧され、供給量や供給時間等が制御されて、反応装置に供給される。
【００２３】
反応装置は、原料を触媒に接触させて、水素反応又は脱水素反応を行わせる構成部であり、１段であっても複数段であっても良い。
反応装置の形状は、流路を保ちながら金属担持触媒を充填できるものあれば任意の形状でよく、また、内径をすり鉢状や蛇腹状のように変化させてもよく、その形状寸法は使用状態に合わせて適宜選択することができるが、筒状体が好ましい。反応装置の材質は、石英ガラス、アルミナ、セラミック等の耐熱性の高い絶縁体が用いられるのが好ましい。
【００２４】
本発明で用いる反応装置内に収納する金属担持触媒は、中心部の円柱体と外周部の円筒体とがそれぞれ電気抵抗の異なる物質を含む材料で形成されて、同軸的に合体された２層構造の円柱状体である。なお、円柱状体の外径を反応装置の内径に合わせた形状が好ましい。金属担持触媒の円柱状体を電気抵抗の異なる物質を含む材料で形成し、同軸的に合体された２層構造の円柱状体とすることにより、高周波誘導加熱方式での加熱においては、金属担持触媒全体の温度を均一に保つことが可能となり、またエネルギーの損失を防ぎ熱効率を向上でき、温度調節が容易となる効果がある。
金属担持触媒全体の温度を均一に保つことにより、原料の水素貯蔵体又は水素供給体の熱分解等を抑えることができ、水素化反応又は脱水素反応を効率良く行うことができる。
【００２５】
２層構造の円柱状体の具体的な形状としては、例えば、円柱状体２１、外周部の円筒体２１１及び中心部の円柱体２１２を有する図２に示す形状を挙げることができる。
ここで、外周部の円筒体の厚さと中心部の円柱体の径の比は、特に制限がなく、原料の種類、担持体材質、反応温度、加熱速度等の因子により任意に決めることができる。
【００２６】
図２に示す形状の円柱状体において、例えば、外周部の円筒体２１１を電気抵抗が大きい物質を含む材料で形成し、中心部の円柱体２１２を電気抵抗が小さくかつ熱伝導率が高い物質を含む材料で形成した場合、反応装置外周に設けられた高周波誘導加熱用ループコイルによる高周波誘導加熱方式による加熱を行うと、外周部の円筒体２１１が先に加熱されるが、高熱伝導率の物質を含む中心部の円柱体２１２に接しているため、熱は速やかに中心部に移動し、円柱状体２１の温度を均一にすると同時に全体を速やかに加熱することができる。
また、中心部の円柱体２１２を電気抵抗が大きい物質を含む材料で形成し、外周部の円筒体２１１を電気抵抗が小さくかつ熱伝導率が高い物質を含む材料で形成した場合、反応装置外周に設けられた高周波誘導加熱用ループコイルによる高周波誘導加熱方式による加熱を行うと、中心部の円柱体２１２が先に加熱されるが、高熱伝導率の物質を含む外周部の円筒体２１１に接しているため、熱は速やかに外周部に移動し、円柱状体２１の温度を均一にすると同時に全体を速やかに加熱することができる。
【００２７】
ここで、電気抵抗が大きい物質としては、ニクロム、ステンレス、鉄、ニッケル等を挙げることができ、電気抵抗が小さくかつ熱伝導率の高い物質としては、銅、銀、金等を挙げることができる。これらの物質は、金属担持触媒における担体として用いるか又は担体に含有させて用いるのが好ましい。
【００２８】
金属担持触媒の加熱手段としては、本発明では高周波誘導加熱によることを特徴としており、反応装置の筒状体を取り巻くように、コイル状の電磁誘導コイルを配置し、触媒に接した熱電対により触媒温度を検知し、電磁誘導コイルへの高周波電流を調整して触媒の温度が調整される。
【００２９】
なお、高周波誘導加熱は、電磁誘導コイルに高周波電流を流すことにより発生させた高周波で導電体を誘導加熱するもので、電磁誘導作用により導電体に渦電流が発生し、ジュール熱によって導電体が加熱されるものである。電磁誘導コイルに印加する高周波電流の周波数としては、加熱する導電体とのインピーダンスマッチングにもよるが、一般的には３５０〜４５０ｋＨｚが使用される。
【００３０】
高周波誘導加熱を行う場合には、電磁誘導コイルに高周波電流を流し続けると導電体が加熱され続けるため、一般的には温度制御が必要となる。温度制御の方法としては、導電体の温度を測定して電磁誘導コイルに流れる高周波電流を制御する種々のフィードバック制御が可能であり、本発明で用いる加熱温度（１００〜５００℃）においては、一般的な熱電対によるフィードバック制御で十分である。また、加熱のために投入されるエネルギーと反応に要するエネルギーとのバランスを取るために、反応に必要な単位時間当たりの熱量を求めて電磁誘導コイルに印加する電流（電力）を制御することも可能である。
【００３１】
また、金属担持触媒のみを効率よく瞬時に加熱するために、反応装置の筒状体を石英ガラスや、アルミナ、セラミック等の耐熱性の高い絶縁体で形成してもよい。筒状体が複数の場合には、各筒状体を電磁誘導コイルで取り囲んで各々加熱するようにしてもよく、複数の筒状体をまとめて１つの電磁誘導コイルで取り囲んで加熱してもよい。
なお、筒状体の長手方向に電磁誘導コイルを複数配置し、例えば、原料の供給側から順に触媒温度が高くなるように加熱してもよい。
【００３２】
触媒の温度は、原料の種類により任意に決めることができる。例えば、水素貯蔵体としてベンゼンを用い、水素化により水素供給体であるシクロへキサンを生成させる場合は、約６０〜１２０℃に加熱することが好ましく、変換効率を考慮すると、９５〜１０５℃に加熱することがより好ましい。また、水素供給体としてシクロへキサンを用い、脱水素反応により水素とベンゼンを生成させる場合は、約２２０〜４００℃に加熱することが好ましく、変換効率を考慮すると、２５０〜３５０℃に加熱することがより好ましい。なお、後者の触媒温度を高目に設定するのは、水素付加反応は発熱反応であり、脱水素反応は吸熱反応であるため、後者は熱エネルギーをより多く必要とするからである。
【００３３】
本発明の装置において、凝縮装置は、配管を経て反応装置に接続されている。凝縮装置においては、反応装置から送られてくる生成物である水素供給体又は水素貯蔵体と水素を冷却して、水素供給体と水素貯蔵体を液化させて水素を分離する。
【００３４】
凝縮装置における冷却は、冷却水により行い、冷却装置としては、らせん状細管、交互冷却パイプ構造等の熱交換器からなる蒸気凝縮部を有し、蒸気凝縮部では、発生した水素と水素供給体と水素貯蔵体との気液分離を効率的に実現するため、例えば、冷却水温度（例えば５〜２０℃）を調節して最適化を図ることが好ましい。
【００３５】
凝縮装置で冷却された反応物は、気液分離装置に送られる。気液分離装置は、凝縮装置の蒸気凝縮部と配管接続されており、蒸気凝縮部で冷却されて液化した水素供給体又は水素貯蔵体と水素はそれぞれ配管から回収される。
【００３６】
生成した水素は、より高純度が要求される場合は、水素抽出装置を用い、水素抽出装置内に設置された活性炭や水素セパレータ膜からなる水素分離部において、水素に同伴する液滴等を分離し、質量が軽く、また拡散速度が大きい水素ガスのみを分離精製して供給することができる。
水素抽出装置は、通常、凝縮装置において、接触面積、冷却水温度、発生水素速度等の諸因子を操作することにより、水素の分離・精製を行うことが可能であるため、必ずしも必要とはしないが、より高純度（９９．９％以上）の水素の供給が要求される場合には、活性炭や、水素セパレータ膜のシリカ分離膜やパラジウム・銀分離膜等の従来技術を用いて水素の高純度化を行う必要がある。なお、気液分離装置と水素抽出装置との間に、例えば、ガラスウール、ワイヤーメッシュ等を充填した気液分離部を設けて、水素抽出装置への液滴の同伴量を減少させることもできる。
【００３７】
なお、本発明の水素貯蔵・供給装置の基本構成には、各反応装置における水素化反応、脱水素反応の条件を制御する制御手段を含ませることが好ましく、各装置において、熱電対、センサ、ガス流量計等により、配管に設けられたバルブ、ポンプ、ヒーター等を制御できるように構成するのが好ましい。
【００３８】
上記の水素貯蔵・供給装置を用いた具体的な方法としては、例えば、水素貯蔵体としてベンゼンを用いる場合の水素化反応により水素を貯蔵する場合には、まず、電磁誘導コイルに高周波電流を流し、熱電対によるフィードバック制御で金属担持触媒の温度を１００℃前後に調整しながら、反応装置に水素を供給すると共に、ポンプで原料貯蔵器内のベンゼンを反応装置に連続的に所定量供給し、触媒にベンゼンと水素とを接触させる。このとき、水素付加反応に伴って気体状のシクロヘキサンが生成し、生成したシクロヘキサンは凝縮装置に導入されて冷却されて液状となり、気液分離装置内に移動して蓄えられる。一方、未反応の水素は、一旦気液分離装置に入り、外部に移動するが、水素供給装置に接続して回収し、循環使用するように構成してもよい。
【００３９】
また、例えば、水素供給体としてシクロヘキサンを用いる場合の脱水素反応により水素を生成する場合には、まず、電磁誘導コイルに高周波電流を流し、熱電対によるフィードバック制御で触媒の温度を４００℃前後に調整しながら、ポンプで原料貯蔵器内のシクロヘキサンを反応装置に連続的に所定量供給し、触媒にシクロヘキサンを接触させる。このとき、脱水素反応に伴って気体状のベンゼンと水素が生成するが、生成したベンゼンは凝縮装置に導入されて蒸気凝縮部で冷却されて液状となり、気液分離装置内に移動して蓄えられる。一方、生成した水素は、一旦気液分離装置内に入り、気液分離装置から配管を経由して、外部に供給される。
【００４０】
２．金属担持触媒
本発明で使用される金属担持触媒に担持される金属としては、ニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム、ルテニウム、モリブデン、レニウム、タングステン、バナジウム、オスミウム、クロム、コバルト、及び鉄等の貴金属類等が挙げられるが、これらは単一であっても２種以上を併用してもよい。その内、白金、タングステン、レニウム、モリブデン、ロジウム、バナジウムは、活性、安定性、取り扱い性等の面から特に好ましい。
【００４１】
金属担持触媒における金属の担持率は、担体に対して通常０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％である。また、２種以上の金属を用いる複合金属系触媒の場合は、主金属成分Ｍ１に対して添加金属Ｍ２の添加量が、Ｍ２／Ｍ１原子比で０．００１〜１０、特に０．０１〜５であることが好ましい。尚、Ｍ１及びＭ２は、各々以下に示す金属である。
Ｍ１：白金、パラジウム、ルテニウム
Ｍ２：イリジウム、レニウム、ニッケル、モリブデン、タングステン、ルテニウム、バナジウム、オスミウム、クロム、コバルト、鉄
【００４２】
また、水素貯蔵及び水素供給の効率は、主触媒金属である炭素担持白金触媒に、上記金属のカルボニル錯体、アセチルアセトナート塩、シクロペンタジエニル錯体等を同時あるいは逐次的に添加し、加熱分解後に水素還元処理を行うことにより、一層改善される。
【００４３】
活性金属を担持する担体としては、例えば、活性炭、カーボンナノチューブ、モレキュラシーブ、ゼオライト、金属ハニカム等の多孔質担体、シリカゲル、アルミナ等の公知の担体が使用できるが、金属、カーボン等の導電体を含み、さらに前記の電気抵抗が大きい物質、電気抵抗が小さくかつ熱伝導率が高い物質を含有させ、渦電流が発生する形状に形成することにより、金属担持触媒を直接加熱できるようにする必要がある。
具体的には、比表面積が１０００ｍ２／ｍ３以上、より好ましくは５０００ｍ２／ｍ３以上で空孔が連通している金属多孔質体が好適である。
【００４４】
３．水素貯蔵体
本発明に用いられる水素貯蔵体としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ナフタレン、メチルナフタレン、アントラセン、ビフェニル、フェナンスレン、エチルベンゼン、テトラヒドロナフタレン等の芳香族炭化水素化合物、又はそれらのアルキル誘導体が挙げられるが、この中でもベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン等が効率の面から特に好適に使用される。
本発明に用いられる芳香族化合物は、分子内に多数のエチレン結合（Ｃ＝Ｃ）を有するので、水素が付加反応し水素供給体となる。すなわち、芳香族化合物は、エチレン結合（Ｃ＝Ｃ）に水素を結合させることにより水素を貯蔵することができる。
【００４５】
４．水素供給体
本発明に用いられる水素供給体としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ナフタレン、メチルナフタレン、アントラセン、ビフェニル、フェナンスレン、エチルベンゼン、テトラヒドロナフタレン等の芳香族炭化水素化合物、又はそれらのアルキル誘導体を水素添加して得られるものであり、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン等の水素化誘導体であるシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、１，２−ジメチルシクロヘキサン、１，３−ジメチルシクロヘキサン、１，４−ジメチルシクロヘキサン、トリメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、テトラヒドロナフタレン、１−メチルデカヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン（デカリン）等が効率の面から特に好適に使用される。
本発明に用いられる水素供給体は、エチレン結合（Ｃ＝Ｃ）はほとんどなく、飽和炭化水素であるから、脱水素反応により水素を供給することができる。
【００４６】
【実施例】
以下に、本発明の水素貯蔵・供給装置に関して、実施例及び比較例を用いて詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００４７】
実施例１
金属担持触媒として、比表面積が約２，０００ｍ２／ｍ３の金属多孔質体を担体として使用した２層構造の円柱状体（直径φ３０ｍｍ、高さ３０ｍｍ）を用い、中心部の円柱体（直径φ２０ｍｍ分）部分の材質をニクロムとし、外周部の円筒体（厚さ１０ｍｍ分）部分の材質を銅とした。この担体に白金を５重量％担持させた。
反応装置として、上記金属担持触媒の外径と内径が合わされた石英ガラス製筒を用い、反応容器の外側から誘導加熱をできるようにした。
反応装置を誘導加熱により３５０℃に加熱し、水素供給体としてデカリンを２０ｍｌ／分の割合で触媒に供給して水素発生を行わせた。その結果、１分間あたりの水素発生量は、１４Ｌ／分であった。また、金属担持触媒の外周部と中心部の温度差は約１秒で５℃となり、温度は、ほぼ安定していた。
【００４８】
実施例２
実施例１において、金属担持触媒の２層構造の円柱状体の中心部の円柱体部分の材質を銅とし、外周部の円筒体部分の材質をクロムとする以外は、実施例１と同様にして水素生成を行った。１分間あたりの水素発生量を測定した結果、水素生成速度は、１４Ｌ／分であった。また、金属担持触媒の外周部と中心部の温度差は約１秒で５℃となり、温度は、ほぼ安定していた。
【００４９】
比較例１
実施例１において、担体として全体がニクロムで構成されていること以外は、実施例１と同様の条件で水素生成を行った。１分間あたりの水素発生量を測定した結果、水素生成速度は、５Ｌ／分であった。また、金属担持触媒の外周部と中心部の温度差は約１００℃で、温度が±３０℃の範囲で変動していた。
【００５０】
比較例２
実施例１において、担体として全体が銅で構成されていること以外は、実施例１と同様の条件で水素生成を行った。１分間あたりの水素発生量を測定した結果、水素生成速度は、５Ｌ／分であった。また、金属担持触媒の全体の温度は約１５０℃で、脱水素反応に必要な温度（約３５０℃）までの加熱昇温ができなかった。
【００５１】
【発明の効果】
本発明の装置では、水素発生量が多く、金属担持触媒の外周部と中央部の温度差は小さく、エネルギーロスの削減と、温度コントロールが容易となる効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る水素貯蔵・供給装置の基本構成を模式的に示す説明図である。
【図２】本発明に係る金属触媒の２層構造の円柱状体を模式的に示す図である。
【符号の説明】
１    原料貯蔵器
２  反応装置
４  凝縮装置
５  気液分離装置
１１  水素貯蔵体、水素供給体
２１  金属担持触媒
２２  誘導コイル
５１  水素供給体、水素貯蔵体
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５  配管
Ｐ１、Ｐ２  ポンプ
【図１】
2004224597.tif 000003
【図２】
2004224597.tif 000004