(57)【要約】【課題】本発明の目的は、画像濃度が高濃度で、インク吸収性が高く、且つ高湿下における滲み、光褪色を改良したインクジェット記録用紙、及びその製造方法を提供することにある。【解決手段】非吸水性支持体上に無機微粒子、親水性バインダー、多価金属化合物及びアミン化合物を含有する多孔質インク吸収層を有するインクジェット記録用紙が、該多価金属化合物及びアミン化合物のインク吸収層中における濃度分布が不均一であって、インク吸収層中における多価金属化合物及びアミン化合物の各々の濃度が、下記式を満たすことを特徴とするインクジェット記録用紙。０≦Ｃ１／Ｃ２≦０．８【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非吸水性支持体上に無機微粒子、親水性バインダー、多価金属化合物及びアミン化合物を含有する多孔質のインク吸収層を有するインクジェット記録用紙において、該多価金属化合物及びアミン化合物のインク吸収層中における濃度分布が不均一であって、インク吸収層中における多価金属化合物及びアミン化合物の各々の濃度が、下記式を満たすことを特徴とするインクジェット記録用紙。
０≦Ｃ１／Ｃ２≦０．８
〔式中、Ｃ１、Ｃ２はそれぞれ支持体表面からの距離が０．２Ｌ、０．８Ｌ（Ｌはインク吸収層の乾燥膜厚）における、インク吸収層内の多価金属化合物及びアミン化合物の相対濃度を表す。〕
【請求項２】
前記アミン化合物が、下記一般式で表されることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
一般式
Ｒ１Ｒ２−Ｎ−（Ｌ）−Ｘ
〔式中、Ｒ１、Ｒ２は、各々水素原子または置換基を表す。Ｘは、ＯＲ３、ＣＯＯＲ４、ＳＲ５またはＮＲ６Ｒ７を表し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、各々水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、またはシクロアルキル基を表す。Ｌは単なる結合手または２価の有機基を表す。〕
【請求項３】
前記非吸水性支持体上に、少なくとも２層の多孔質のインク吸収層を有し、該多孔質のインク吸収層の最上層が、多価金属化合物及びアミン化合物を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】
前記多価金属化合物及びアミン化合物を含有する塗布液をインク吸収層にオーバーコートすることにより、多価金属化合物及びアミン化合物を前記多孔質のインク吸収層中に含有させることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】
前記多価金属化合物が、ジルコニウム原子、アルミニウム原子またはマグネシウム原子を含む化合物であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法であって、非吸水性支持体上に塗設された、無機微粒子及び親水性バインダーを含有する多孔質のインク吸収層に、多価金属化合物及びアミン化合物を含有する塗布液をオーバーコートすることを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用紙（以下、単に記録用紙ともいう）に関し、詳しくは、画像濃度が高濃度で、インク吸収性が高く、且つ高湿下における滲み、光褪色を改良したインクジェット記録用紙、及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年のインクジェット記録システムの飛躍的な技術革新に伴い、プリント品質は銀塩写真で得られるプリントに匹敵しつつある。インクジェット記録で得られるプリント品質はプリンター、インク、記録用紙に依存するが、従来、画質面では前２者の技術革新の寄与が大きかったが、最近では記録用紙の品質改善に対する重要性も益々高まっている。
【０００３】
従来から銀塩写真プリントに近いプリントをインクジェット記録で得る為に、記録用紙には種々の改良がなされてきているが、特に支持体として、紙の両面をポリエチレン等のポリオレフィン樹脂で被覆した支持体を用い、その上にインク吸収層を設けた記録用紙は、プラスチックフィルムに比べて比較的低コストであること、その重厚感やしなやかさ、平滑性、高光沢性等により、銀塩写真のプリントに近い高級感のあるプリントとして広く普及しはじめている。
【０００４】
インクジェット記録用紙としては、紙等のように支持体自身がインク吸収性であるものと、支持体の上にインク吸収層を設けたものに大きく区分されるが、前者はインクが支持体中に直接浸透するために高い最高濃度が得られなかったり、支持体自身がインク溶媒を吸収して著しい皺を画像上に発生させる（コックリングともいう）ために高級感のあるプリントは得られない。
【０００５】
これに対して、支持体がインクを全く吸収しない非吸水性支持体上にインク吸収層を設けたインクジェット記録用紙では、上記の欠点が無く高級感のあるインクジェットプリントが得られ、好ましい。
【０００６】
インクジェット記録においては、通常、水溶性染料が色材として用いられるが、この水溶性染料は親水性が高いため、通常、記録後に高湿下に長期間保存したり、または記録面上に水滴が付着した場合に染料が滲みやすい傾向がある。
【０００７】
この問題を解決する為に、染料固着性物質をインク受容層中に添加しておくことが一般的に行われており、そのような染料固着性物質としては、表面がカチオン性である無機顔料（アルミナ微粒子）や分子内に第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマー等があげられる。特開昭６０−６７１９０号には、イオン価数２以上の水溶性金属塩とカチオン性有機物質とで構成されたインクジェット記録媒体が提案され、特開平１０−２５８５６７号には親水性高分子と４Ａ族元素含有水溶性化合物を併用すること、特開平１０−３０９８６２号には親水性高分子と多価カルボン酸にジルコニウム化合物を併用することが提案されているが、未だ不十分であった。
【０００８】
また、インク吸収層が多孔質インク吸収層（空隙層ともいう）であると、インク吸収性が高く、インクジェット記録時にムラのない均質な画像が得られる反面、多孔質皮膜であるが故に酸素の透過性が大きく、記録後の耐光性が劣化しやすい傾向にある。
【０００９】
特に、インクとして水溶性のフタロシアニン系染料を含有する水性インクで、非吸水性支持体上に多孔質のインク吸収層を有するインクジェット記録用紙に記録した場合、周囲の環境条件によっては光褪色が加速され易い。このフタロシアニン系染料の光褪色は、インクが低蒸発性の高沸点有機溶媒（ジエチレングリコール、グリセリン等）を約３０質量％含有し、しかもフタロシアニン系染料濃度が比較的低いインクを使用し、非吸水性の支持体上に空隙層から成るインク吸収層が設けられたインクジェット記録用紙に記録した場合に起こり易い。
【００１０】
耐光性の改善として、ポリアルキレンポリアミン・ジシアンジアミド系重縮合物と水溶性多価金属イオンを用い、耐光性を改善したインクジェット記録用紙が開示されており（例えば、特許文献１参照。）、更に、ジルコニウム化合物またはアルミニウム化合物を上層により多く分布することにより、滲み、濃度を改善したインクジェット記録用紙が開示されている（例えば、特許文献２参照。）が、耐光性は未だ不十分であった。
【００１１】
さらに、プリント画像の滲みや光褪色を防止するための添加剤は、十分な効果を得るための量を添加すると、多孔質インク吸収層の空隙を塞いでしまいインク吸収性が低下してしまうという課題を有していた。
【００１２】
【特許文献１】
特開２０００−２６３９２８号公報
【００１３】
【特許文献２】
特開２００２−１６０４４２号公報
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、画像濃度が高濃度で、インク吸収性が高く、且つ高湿下における滲み、光褪色を改良したインクジェット記録用紙、及びその製造方法を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、上記構成により達成された。
【００１６】
１．非吸水性支持体上に無機微粒子、親水性バインダー、多価金属化合物及びアミン化合物を含有する多孔質のインク吸収層を有するインクジェット記録用紙において、該多価金属化合物及びアミン化合物のインク吸収層中における濃度分布が不均一であって、インク吸収層中における多価金属化合物及びアミン化合物の各々の濃度が、前記式を満たすことを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００１７】
２．前記アミン化合物が、前記一般式で表されることを特徴とする前記１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１８】
３．前記非吸水性支持体上に、少なくとも２層の多孔質のインク吸収層を有し、該多孔質のインク吸収層の最上層が、多価金属化合物及びアミン化合物を含有することを特徴とする前記１または２項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１９】
４．前記多価金属化合物及びアミン化合物を含有する塗布液をインク吸収層にオーバーコートすることにより、多価金属化合物及びアミン化合物を前記多孔質のインク吸収層中に含有させることを特徴とする前記１〜３項の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００２０】
５．前記多価金属化合物が、ジルコニウム原子、アルミニウム原子またはマグネシウム原子を含む化合物であることを特徴とする前記１〜４項の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００２１】
６．前記１〜５項の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙の製造方法であって、非吸水性支持体上に塗設された、無機微粒子及び親水性バインダーを含有する多孔質のインク吸収層に、多価金属化合物及びアミン化合物を含有する塗布液をオーバーコートすることを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。
【００２２】
本発明者らは、上記課題に対し鋭意検討を行った結果、多孔質インク吸収層に無機微粒子、親水性バインダー、多価金属化合物、並びにアミン化合物を含有し、該多価金属化合物及びアミン化合物のインク吸収層中における分布が不均一であって、インク吸収層中における多価金属化合物及びアミン化合物の各々の濃度が下記式を満たすことにより、インク吸収性が高く、高湿下における滲みが良好で、また、プリント後画像の光褪色を防止出来ることを見出した。
【００２３】
０≦Ｃ１／Ｃ２≦０．８
式中、Ｃ１、Ｃ２はそれぞれ支持体表面からの距離が０．２Ｌ、０．８Ｌ（Ｌはインク吸収層の乾燥膜厚）における、インク吸収層内の多価金属化合物及びアミン化合物の相対濃度を表す。
【００２４】
その理由として、本発明者らは以下の様に推定している。
多孔質インク吸収層において、高いプリント濃度を有する高画質のプリントを得るためには、色材を多孔質インク吸収層の上層部に染着し、固定化することが重要となる。そのため、色材の滲み及び光褪色を改良する多価金属化合物とアミン化合物を染料の近傍、すなわち、多孔質インク吸収層の上層部に局在化させることにより、インク吸収性を損なうことなく、滲み及び光褪色を改良できたものと考えている。
【００２５】
特開２００２−１６０４４２号に記載されるようにジルコニウム化合物、またはアルミニウム化合物は多孔質インク吸収層中のバインダーあるいは無機微粒子との相互作用が強いため、多孔質インク吸収層中の所望の位置にある程度局在化させることが可能であるが、それに対してアミン化合物は単独であると上層部に局在化させることは難しく、インク吸収層全体に均一に分布してしまう。
【００２６】
しかしながら、多価金属化合物と、多価金属化合物に対して強い配位能を持つアミン化合物を併用すると、アミン化合物を多価金属化合物とともに上層部に局在化することが可能となり、従って、プリント後画像の光褪色防止効果が強まり、高湿下における滲み防止効果も良好で、インク吸収性の高い、高濃度のインクジェット記録用紙を提供することができる。
【００２７】
以下、本発明の詳細について説明する。
本発明のインクジェット記録用紙においては、非吸水性支持体上に無機微粒子、親水性バインダー、多価金属化合物並びにアミン化合物を含有し、該多価金属化合物及びアミン化合物のインク吸収層中における分布が不均一であって、支持体から離れた部分に、より多く分布していることが特徴である。
【００２８】
はじめに、本発明に係る多価金属化合物について説明する。
本発明に係る多価金属化合物は、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、銅、スカンジウム、ガリウム、インジウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛などの金属化合物を挙げることができ、また多価金属化合物は多価金属塩であってもよい。中でもマグネシウム、アルミニウム、ジルコニウム、カルシウム、亜鉛からなる化合物は無色の為好ましく、請求項５に係る発明においては、多価金属化合物がジルコニウム原子、アルミニウム原子またはマグネシウム原子を含む化合物であることが好ましい。
【００２９】
本発明で用いることのできるジルコニウム原子、アルミニウム原子またはマグネシウム原子を含む化合物（但し、酸化ジルコニウム及び酸化アルミニウムは除く）は、その化合物自身は水溶性であっても非水溶性であっても良いが、インク吸収層の所望の位置に均一に添加できるものであることが好ましい。
【００３０】
また、本発明で用いることのできるジルコニウム原子、アルミニウム原子またはマグネシウム原子を含む化合物は、無機酸や有機酸の単塩および複塩、有機金属化合物、金属錯体などのいずれであっても良いが、インク吸収層の所望の位置に均一に添加できるものが好ましい。
【００３１】
本発明で用いることのできるジルコニウム原子を含む化合物の具体例としては、二フッ化ジルコニウム、三フッ化ジルコニウム、四フッ化ジルコニウム、ヘキサフルオロジルコニウム酸塩（例えば、カリウム塩）、ヘプタフルオロジルコニウム酸塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩やアンモニウム塩）、オクタフルオロジルコニウム酸塩（例えば、リチウム塩）、フッ化酸化ジルコニウム、二塩化ジルコニウム、三塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウム、ヘキサクロロジルコニウム酸塩（例えば、ナトリウム塩やカリウム塩）、酸塩化ジルコニウム（例えば、塩化ジルコニル）、二臭化ジルコニウム、三臭化ジルコニウム、四臭化ジルコニウム、臭化酸化ジルコニウム、三ヨウ化ジルコニウム、四ヨウ化ジルコニウム、過酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、硫化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ジルコニウム、硫酸ジルコニル、硫酸ジルコニルナトリウム、酸性硫酸ジルコニル三水和物、硫酸ジルコニウムカリウム、セレン酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、硝酸ジルコニル、リン酸ジルコニウム、炭酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニウム、酢酸ジルコニル、酢酸ジルコニルアンモニウム、乳酸ジルコニル、クエン酸ジルコニル、ステアリン酸ジルコニル、リン酸ジルコニウム、リン酸ジルコニル、シュウ酸ジルコニウム、ジルコニウムイソプロピレート、ジルコニウムブチレート、ジルコニウムアセチルアセトネート、アセチルアセトンジルコニウムブチレート、ステアリン酸ジルコニウムブチレート、ジルコニウムアセテート、ビス（アセチルアセトナト）ジクロロジルコニウム、トリス（アセチルアセトナト）クロロジルコニウムなどが挙げられる。
【００３２】
これらのジルコニウム原子を含む化合物の中でも、炭酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、酸塩化ジルコニウム、乳酸ジルコニル、クエン酸ジルコニルが好ましく、特に炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニルが好ましい。
【００３３】
本発明で用いることのできるアルミニウム原子を含む化合物の具体例としては、フッ化アルミニウム、ヘキサフルオロアルミン酸（例えば、カリウム塩等）、塩化アルミニウム、塩基性塩化アルミニウム（ポリ塩化アルミニウム）、テトラクロロアルミン酸塩（例えば、ナトリウム塩等）、臭化アルミニウム、テトラブロモアルミン酸塩（例えば、カリウム塩など）、ヨウ化アルミニウム、アルミン酸塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩等）、塩素酸アルミニウム、過塩素酸アルミニウム、チオシアン酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム（ミョウバン）、硫酸アンモニウムアルミニウム（アンモニウムミョウバン）、硫酸ナトリウムアルミニウム、燐酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、燐酸水素アルミニウム、炭酸アルミニウム、ポリ硫酸ケイ酸アルミニウム、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、蓚酸アルミニウム、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムブチレート、エチルアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセトネート）等を挙げることができる。これらの中でも、塩化アルミニウム、塩基性塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム、塩基性硫酸ケイ酸アルミニウムが好ましい。
【００３４】
本発明で用いることのできるマグネシウム原子を含む化合物の具体例としては、フッ化マグネシウム、酢酸マグネシウム、臭化マグネシウム、塩化マグネシウム、ギ酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、チオシアン酸マグネシウム、チオ硫酸マグネシウム、硫化マグネシウム、炭化マグネシウム、リン酸マグネシウムがあげられ、これらの中でも塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウムが好ましい。
【００３５】
これらの多価金属化合物の中でも、特に好ましいものは、前述したジルコニウム原子を含む化合物で好ましいものとして例示したもの、アルミニウム原子含む化合物で好ましいものとして例示したもの、マグネシウム原子を含む化合物で好ましいものとして例示したものの中で、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニル、塩基性塩化アルミニウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム及び塩基性硫酸ケイ酸アルミニウムである。
【００３６】
次に、本発明に係るアミン化合物について説明する。
本発明に用いるアミン化合物に特に制限はないが、臭気及び本発明の効果を顕著に発揮するためには沸点が１００℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがさらに好ましい。さらに、本発明のアミン化合物は請求項２で示されるように下記のような式で表されるのが好ましい。
【００３７】
一般式
Ｒ１Ｒ２−Ｎ−（Ｌ）−Ｘ
Ｒ１、Ｒ２は水素原子または置換基を表す。Ｒ１、Ｒ２で表される置換基は特に制限はないが、アルキル基、アリール基、水酸基、アルコキシ基、メルカプト基、カルボキシル基、カルバモイル基、アジル基、スルホニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子等があげられる。
【００３８】
Ｌは単なる結合手または２価の有機基を表す。
Ｘは、ＯＲ３、ＣＯＯＲ４、ＳＲ５、またはＮＲ６Ｒ７を表す。
【００３９】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、各々水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、アリール基、またはシクロアルキル基を表す。
【００４０】
このような化合物の具体例としては、２−アミノプロパノール、３−アミノプロパノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′，Ｎ″−ペンタメチルジプロピレントリアミン、グリシン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸、テトラメチルエチレンジアミン等が挙げられ、金属に配位しやすいエチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸、プロピレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミンが好ましい。
【００４１】
本発明のインクジェット記録用紙は多価金属化合物及びアミン化合物が下記式を満たすことにより、効果が発現する。下記式に従えば、多価金属化合物及びアミン化合物はインク吸収層の上層部により多く分布することになる。
【００４２】
０≦Ｃ１／Ｃ２≦０．８
上記式中、Ｃ１、Ｃ２はそれぞれ支持体表面からの距離が０．２Ｌ、０．８Ｌ（Ｌはインク吸収層の乾燥膜厚）における、インク吸収層内の多価金属化合物及びアミン化合物の相対濃度を表す。
【００４３】
多価金属化合物及びアミン化合物が上記の式を満足するような多孔質インク吸収層の形成法としては、多孔質インク吸収層を複数の層から作製し、上層側のインク吸収層を形成する塗布液に下層側のインク吸収層を形成する塗布液に比較してより多くの多価金属化合物及びアミン化合物を添加する方法、または、多孔質インク吸収層を一旦塗布乾燥後、インク吸収層上にオーバーコートすることにより添加する方法等がある。多価金属化合物とアミン化合物は同一の添加方法を用いてもよく、異なる添加方法を用いてもよい。
【００４４】
多価金属化合物及びアミン化合物を、インク吸収層を形成する塗布液に添加する場合、水や有機溶媒あるいはこれらの混合溶媒に均一に溶解して添加すること、あるいはサンドミルなどの湿式粉砕法や乳化分散などの方法により微細な粒子に分散して添加することができる。
【００４５】
また、多孔質インク吸収層を一旦形成した後、オーバーコート方法により添加する場合には、均一な溶液に溶解して添加するのが好ましい。
【００４６】
本発明のインクジェット記録用紙は多価金属化合物及びアミン化合物のインク吸収層中における分布が不均一であって、支持体から離れた部分により多く分布している。多価金属化合物及びアミン化合物の分布は、例えば、ミクロトームなどにより作製したインク吸収層の断面試料について、ＥＰＭＡ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｐｒｏｂｅ　Ｍｉｃｒｏ　Ａｎａｌｙｓｅｒ）、ＴＯＦ−ＳＩＭＳ（Ｔｉｍｅ　ｏｆ　ｆｒｉｇｈｔ　Ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　Ｉｏｎ　Ｍａｓｓ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）などにより、インク吸収層の厚み方向に多価金属化合物の金属イオン及びアミン化合物のピークの測定を行うことにより求めることができる。
【００４７】
多価金属化合物及びアミン化合物は、インクジェット記録用紙１ｍ２当たり各々通常０．０１〜５ｇ、好ましくは０．０５〜２ｇ、特に好ましくは０．１〜１ｇの範囲で用いられる。
【００４８】
上記多価金属化合物及びアミン化合物は、各々２種以上を併用することもできる。
【００４９】
次いで、本発明に係る無機微粒子について説明する。
無機微粒子としては、従来インクジェット記録用紙で公知の各種の固体微粒子を用いることができる。
【００５０】
無機微粒子の例としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。
【００５１】
上記微粒子は、一次粒子のままでバインダー中に均一に分散された状態で用いられることも、また、二次凝集粒子を形成してバインダー中に分散された状態で添加されても良いが、高インク吸収性を達成するという観点においては後者がより好ましい。上記無機微粒子の形状は、本発明では特に制約を受けず、球状、棒状、針状、平板状、数珠状の物であっても良い。
【００５２】
無機微粒子は、その平均粒径が３〜２００ｎｍのものが好ましい。
平均粒径が２００ｎｍ以下であれば、記録用紙の高光沢性を達成することができ、また、表面での乱反射による最高濃度の低下を防いで鮮明な画像を得ることができる。
【００５３】
本発明に係る無機微粒子としては、無機微粒子と少量の有機物（低分子化合物でも、高分子化合物でもよい）とからなる複合粒子でも、実質的には無機微粒子と見なす。この場合も乾燥被膜中に観察される最高次粒子の粒径をもってその無機微粒子の粒径とする。
【００５４】
上記無機微粒子と少量の有機物との複合粒子における有機物／無機微粒子の質量比は概ね１／１００〜１／４である。
【００５５】
本発明に係る無機微粒子としては、低コストであることや高い反射濃度が得られる観点から低屈折率の微粒子であることが好ましく、シリカ、中でも気相法で合成されたシリカまたはコロイダルシリカがより好ましい。
【００５６】
また、カチオン表面処理された気相法シリカ、カチオン表面処理されたコロイダルシリカ及びアルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト等も用いることができる。
【００５７】
インク吸収層に用いられる無機微粒子の添加量は、要求されるインク吸収容量、空隙層の空隙率、無機微粒子の種類、親水性バインダーの種類に大きく依存するが、一般には記録用紙１ｍ２当たり、通常３〜３０ｇ、好ましくは５〜２５ｇである。インク吸収層に用いられる無機微粒子とポリビニルアルコールの比率は質量比で通常２：１〜２０：１であり、特に３：１〜１０：１であることが好ましい。
【００５８】
無機微粒子の添加量に従い、インク吸収容量も増加するが、カールやひび割れ等が悪化しやすいため、空隙率のコントロールにより容量を増加させる方法が好ましい。好ましい空隙率は４０〜８５％である。空隙率は選択する無機微粒子、バインダーの種類によって、あるいはそれらの混合比によって、またはその他の添加剤の量によって調節することができる。
【００５９】
ここでいう空隙率とは、空隙層の体積における空隙の総体積の比率であり、その層の構成物の総体積と層の厚さから計算で求められる。また空隙の総体積は、ブリストー測定による飽和転移量、吸水量測定などによって簡易に求められる。
【００６０】
次に、本発明のインクジェット記録用紙に用いられる親水性バインダーについて説明する。
【００６１】
親水性とは、単に水に可溶である他に、メタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、酢酸エチル等の水混和性の有機溶媒と水との混合溶媒に可溶であることを言う。この場合、水混和性の有機溶媒の比率は、全溶媒量に対して通常５０質量％以下である。
【００６２】
また、親水性バインダーとは、上記溶媒に室温で通常１質量％以上溶解するものを言い、より好ましくは３質量％以上溶解するものである。
【００６３】
本発明で用いる親水性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、カゼイン、澱粉、寒天、カラギーナン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸、セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール等の親水性ポリマーが挙げられる。これらの親水性ポリマーは２種以上併用することも可能である。
【００６４】
本発明で好ましく用いられる親水性ポリマーは、ポリビニルアルコールである。このポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００６５】
酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは、平均重合度が１０００以上のものが好ましく用いられ、特に、平均重合度が１５００〜５０００のものが好ましく用いられ、更に、ケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。
【００６６】
カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【００６７】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（２−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【００６８】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。
【００６９】
アニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平１−２０６０８８号に記載されているようなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６１−２３７６８１号及び同６３−３０７９７９号に記載されているようなビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体及び特開平７−２８５２６５号の記載されているような水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００７０】
また、ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平７−９７５８号に記載されているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平８−２５７９５号に記載されているような疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。
【００７１】
更に、変性ポリビニルアルコールとして、シリル基で変性したポリビニルアルコールも本発明ではポリビニルアルコールに含まれる。
【００７２】
また、ポリビニルアルコールは重合度、ケン化度や変性等の種類違いのものを２種類以上併用してもよい。
【００７３】
また、ポリビニルアルコールと共に、ゼラチン、ポリエチレンオキサイドまたはポリビニルピロリドンを併用することもできるが、これらの親水性ポリマーはポリビニルアルコールに対して好ましくは０〜５０質量％、特に好ましくは０〜２０質量％の範囲で用いることができる。
【００７４】
本発明のインク吸収層には、カチオン性ポリマーを併用することが好ましい。本発明に使用できるカチオン性ポリマーの例としては、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ＳＯ２共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物、などが挙げられる。
【００７５】
または、化学工業時報平成１０年８月１５，２５日に述べられるカチオン性ポリマー、三洋化成工業株式会社発行「高分子薬剤入門」に述べられる高分子染料固着剤が例として挙げられる。
【００７６】
本発明に使用できるカチオン性ポリマーの平均分子量としては２０００〜５０万の範囲であることが好ましく、更に好ましくは、３０００〜１０万の範囲である。
【００７７】
平均分子量とは数平均分子量のことであり、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーから求めたポリエチレングリコール換算値を言う。
【００７８】
本発明に使用できるカチオン性ポリマーは、塗布液に添加してから塗布乾燥してもよいし、多孔質層塗布乾燥後の被膜にその水溶液を含浸させて添加してもよい。また、多孔質層塗布後乾燥前に添加する方法も挙げられる。多孔質層塗布後乾燥前に添加する方法としては、カーテン塗布、スプレー塗布、その他の方法が考えられる。
【００７９】
また、本発明に使用できるカチオン性ポリマーを塗布液にあらかじめ添加する場合、均一に塗布液に添加するのみならず、無機微粒子とともに複合粒子を形成する形で添加してもよい。無機微粒子とカチオン性ポリマーによって複合粒子を作製する方法としては、無機微粒子にカチオン性ポリマーを混合し吸着被覆させる方法、その被覆粒子を凝集させてより高次の複合粒子を得る方法、さらには混合して得られる粗大粒子を分散機によって、より均一な複合粒子にする方法などが挙げられる。
【００８０】
本発明に使用できるカチオン性ポリマーは概ね水溶性基を有するために水溶性を示すが、例えば共重合成分の組成によって水に溶解しないことがある。製造の容易性から水溶性であることが好ましいが、水に難溶であっても水混和性有機溶媒を用いて溶解し使用することも可能である。
【００８１】
ここで水混和性有機溶媒とは、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノールなどのアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリンなどのグリコール類、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類など、水に対して概ね１０％以上溶解し得る有機溶媒を言う。この場合、有機溶媒の使用量は水の使用量以下であることが好ましい。
【００８２】
カチオン性ポリマーはインクジェット記録用紙１ｍ２当たり通常０．１〜１０ｇ、好ましくは０．２〜５ｇの範囲で用いられる。
【００８３】
次に、本発明のインクジェット記録用紙に用いられる支持体について説明する。
【００８４】
本発明のインクジェット記録用紙の支持体は、非吸水性の支持体である。吸水性支持体を用いた場合、ジルコニウムまたはアルミニウム原子を含む化合物がインク吸収層を形成する際、またはその後の保存時に支持体中に拡散して本発明の効果を十分に発揮することができない。
【００８５】
本発明に用いられる非吸水性支持体としては、プラスチック樹脂フィルム支持体、あるいは紙の両面をプラスチック樹脂フィルムで被覆した支持体が挙げられる。プラスチック樹脂フィルム支持体としては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリプロピレンフィルム、セルローストリアセテートフィルム、ポリスチレンフィルムあるいはこれらの積層したフィルム支持体等が挙げられる。これらのプラスチック樹脂フィルムは、透明または半透明なものも使用できる。
【００８６】
本発明においては、プリント時のコックリング（しわ）が発生しない非吸水性支持体が好ましく、特に好ましい支持体は、紙の両面をプラスチック樹脂で被覆した支持体であり、最も好ましいのは紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体である。
【００８７】
以下、本発明で特に好ましい支持体である紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体について説明する。
【００８８】
本発明に係る支持体で用いられる紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレン等の合成パルプあるいはナイロンやポリエステル等の合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。ただし、ＬＢＳＰ及び／またはＬＤＰの比率は１０〜７０％が好ましい。上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、また漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００８９】
紙中には、例えば、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤等を適宜添加することができる。
【００９０】
抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ　Ｐ　８２０７に規定される２４メッシュ残分と４２メッシュ残分の和が３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分は２０％以下であることが好ましい。
【００９１】
紙の坪量は５０〜２５０ｇが好ましく、特に、７０〜２００ｇが好ましい。紙の厚さは５０〜２１０μｍが好ましい。
【００９２】
紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して、高平滑性を与えることもできる。紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｃｍ３（ＪＩＳ　Ｐ　８１１８）が一般的である。更に原紙剛度はＪＩＳ　Ｐ　８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【００９３】
紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては前記原紙中に添加できるのと同様のサイズ剤を使用できる。
【００９４】
紙のｐＨは、ＪＩＳ　Ｐ　８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、ｐＨ５〜９であることが好ましい。
【００９５】
次に、この紙の両面を被覆するポリオレフィン樹脂について説明する。
この目的で用いられるポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリエチレンが挙げられるが、プロピレンを主体とする共重合体等のポリオレフィン類が好ましく、ポリエチレンが特に好ましい。
【００９６】
以下、特に好ましいポリエチレンについて説明する。
紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）、または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【００９７】
特に、塗布層側のポリオレフィン層は、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをその中に添加し、不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量はポリオレフィンに対して概ね１〜２０％、好ましくは２〜１５％である。
【００９８】
ポリオレフィン層中には、白地の調整を行うための耐熱性の高い着色顔料や蛍光増白剤を添加することができる。
【００９９】
着色顔料としては、例えば、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、マンガンブルー、セルリアン、タングステンブルー、モリブデンブルー、アンスラキノンブルー等が挙げられる。
【０１００】
蛍光増白剤としては、例えば、ジアルキルアミノクマリン、ビスジメチルアミノスチルベン、ビスメチルアミノスチルベン、４−アルコキシ−１，８−ナフタレンジカルボン酸−Ｎ−アルキルイミド、ビスベンズオキサゾリルエチレン、ジアルキルスチルベン等が挙げられる。
【０１０１】
紙の表裏のポリエチレンの使用量は、インク吸収層の膜厚やバック層を設けた後で、低湿及び高湿化でのカールを最適化するように選択されるが、一般にはポリエチレン層の厚さはインク吸収層側で１５〜５０μｍ、バック層側で１０〜４０μｍの範囲である。表裏のポリエチレンの比率はインク受容層の種類や厚さ、中紙の厚み等により変化するカールを調整する様に設定されるのが好ましく、通常は表／裏のポリエチレンの比率は、厚みで概ね３／１〜１／３である。
【０１０２】
更に、上記ポリエチレンで被覆紙支持体は、以下（１）〜（７）の特性を有していることが好ましい。
【０１０３】
（１）引っ張り強さ：ＪＩＳ　Ｐ　８１１３で規定される強度で縦方向が１９．６〜２９４Ｎ、横方向が９．８〜１９６Ｎであることが好ましい。
【０１０４】
（２）引き裂き強度：ＪＩＳ　Ｐ　８１１６で規定される強度で縦方向が０．２０〜２．９４Ｎ、横方向が０．０９８〜２．４５Ｎが好ましい。
【０１０５】
（３）圧縮弾性率：９．８ｋＮ／ｃｍ２が好ましい。
（４）不透明度：ＪＩＳ　Ｐ　８１３８に規定された方法で測定したときに８０％以上、特に８５〜９８％が好ましい。
【０１０６】
（５）白さ：ＪＩＳ　Ｚ　８７２７で規定されるＬ＊、ａ＊、ｂ＊が、Ｌ＊＝８０〜９６、ａ＊＝−３〜＋５、ｂ＊＝−７〜＋２であることが好ましい。
【０１０７】
（６）クラーク剛直度：記録用紙の搬送方向のクラーク剛直度が５０〜３００ｃｍ３／１００である支持体が好ましい。
【０１０８】
（７）原紙中の水分は、中紙に対して４〜１０％が好ましい。
（８）インク受容層を設ける光沢度（７５度鏡面光沢度）は１０〜９０％が好ましい。
【０１０９】
本発明のインクジェット記録用紙において、多孔質インク吸収層、及び下引き層など必要に応じて適宜設けられる各種の層を支持体上に塗布する方法は、公知の方法から適宜選択して行うことができる。好ましい方法は、各層を構成する塗布液を支持体上に塗設して乾燥して得られる。この場合、２層以上を同時に塗布することもでき、特に全ての親水性バインダー層を１回の塗布で済ます同時塗布が好ましい。
【０１１０】
塗布方式としては、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【０１１１】
本発明のインクジェット記録用紙の記録面の膜面ｐＨは、３．０〜７．５が好ましい。膜面ｐＨが３．０以上であれば、インクジェットで記録した際に染料が析出して金属状に光沢が変化する、いわゆるブロンジングを防止でき、また、膜面ｐＨが７．５以下であれば、十分な滲み耐性を発揮することができる。
【０１１２】
本発明のインクジェット記録用紙の記録面の膜面ｐＨの測定は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４９に記載の方法に従って、蒸留水を用い、３０秒後に測定する方法で求めることができる。
【０１１３】
本発明において、記録面の膜面ｐＨは、記録面を形成する塗工液のｐＨを調整することにより所定の範囲にすることができる。また、記録面を形成した後、適当なｐＨ調整剤をオーバーコートすることにより、所定の範囲にすることもできる。ｐＨ調整剤としては適当な酸やアルカリの水溶液を用いることもでき、この場合、使用する酸やアルカリの種類、濃度は、調整するｐＨの幅によって適宜選択することができる。
【０１１４】
なお、本発明のインクジェット記録用紙は、特に水溶性染料インクを用いたインクジェット記録において特に効果が大きく好ましいが、顔料インクを用いたインクジェット記録でも使用することが出来る。
【０１１５】
本発明のインクジェット記録用紙を用いて画像記録する際には、水性インクを用いた記録方法が好ましく用いられる。
【０１１６】
上記水性インクとは、下記着色剤及び溶媒、その他の添加剤を有する記録液体である。着色剤としては、インクジェットで公知の直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料、あるいは水分散性顔料が使用できる。
【０１１７】
水性インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類；エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。中でも、ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセリン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエーテル等は好ましいものである。
【０１１８】
その他の水性インクの添加剤としては、例えば、ｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤、等が挙げられる。
【０１１９】
水性インク液は、記録用紙に対する濡れ性を良好にするために、２０℃において、通常、０．０２５〜０．０６Ｎ／ｍ、好ましくは０．０３〜０．０５Ｎ／ｍの範囲内の表面張力を有するのが好ましい。上記インクのｐＨは、好ましくは５〜１０であり、特に好ましくは６〜９である。
【０１２０】
【実施例】
以下、本発明について、実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。なお、実施例中で記載の「％」は、特に断りのない限り質量％を表す。
【０１２１】
記録用紙１（比較例）の作製
（シリカ分散液−１の調製）
気相法シリカ（（株）トクヤマ製：ＱＳ−２０）１２５ｋｇを硝酸でｐＨ３．０に調整した５２０Ｌの純水中に室温で吸引分散した後、純水で全量を５４３Ｌになるように仕上げた。
【０１２２】
（シリカ分散液−２の調製）
下記のカチオン性ポリマー（Ｐ−１）１．９ｋｇを含有する水溶液９．５Ｌに、シリカ分散液−１を６９．４Ｌ、ほう酸０．２ｋｇ及びほう砂０．１５ｋｇを溶解した水溶液６．５Ｌ添加し、高圧ホモジナイザーで分散し、全量で８７Ｌになるように仕上げた。
【０１２３】
（塗布液１の調製）
上記シリカ分散液−２を使用して下記の塗布液１を調製した。
【０１２４】
シリカ分散液−２の６５０ｍｌに、４０℃で攪拌しながら以下の添加剤を順次混合した。
【０１２５】
2004106325.tif 000002
（塗布液２の調製）
上記シリカ分散液−２を使用して、下記の塗布液２を調製した。
【０１２６】
シリカ分散液−２の６５０ｍｌに、４０℃で攪拌しながら以下の添加剤を順次混合した。
【０１２７】
2004106325.tif 000003
【０１２８】
（オイル分散液の調製）
耐光性改良剤（下記化合物−１）４ｇをジイソデシルフタレート９０ｇ及び酢酸エチル１２０ｍｌに加熱溶解し、これを酸処理ゼラチン３５ｇ、カチオン性ポリマー（Ｐ−１）２５％水溶液１６ｍｌ、サポニン５０％水溶液６０ｍｌを含有する水溶液６５０ｍｌに添加混合して三和工業株式会社製の高圧ホモジナイザーで乳化分散し、全量を１Ｌに仕上げた。
【０１２９】
【化１】
2004106325.tif 000004
【０１３０】
【化２】
2004106325.tif 000005
【０１３１】
（塗布液３の調製）
上記シリカ分散液−２を使用して、下記の塗布液３を調製した。
【０１３２】
シリカ分散液−２の６５０ｍｌに、４０℃で攪拌しながら以下の添加剤を順次混合した。
【０１３３】
2004106325.tif 000006
【０１３４】
（塗布）
厚さ１７０ｇ／ｍ２の原紙の両面をポリエチレンで被覆したポリエチレンコート紙（インク受容層側のポリエチレン中に８質量％のアナターゼ型酸化チタン含有）に、上記塗布液１（上層）、２（中層）、３（下層）を湿潤膜厚が合わせて１７０μｍになるように塗布し、約７℃に一度冷却した後に２０〜６５℃の温風を吹き付けて乾燥し、記録用紙１を作製した。
【０１３５】
記録用紙２（比較例）の作製
上記塗布液１にジプロピルアミン（広栄化学工業（株）製）の２０％水溶液３０ｍｌを加え、純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた以外は記録用紙１と同様にして記録用紙２を作製した。
【０１３６】
記録用紙３（本発明）の作製
塗布液１にＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルヘキサメチレンジアミン（広栄化学工業（株）製）の２０％水溶液３０ｍｌ、ポリ塩化アルミニウム（多木化学（株）製；タキバイン＃１５００）の２０％水溶液を４５ｍｌ加え、純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた以外は記録用紙１と同様にして記録用紙３を作製した。
【０１３７】
記録用紙４（本発明）の作製
記録用紙１にテトラメチルエチレンジアミン（広栄化学工業（株）製）の２０％水溶液３０ｍｌ、ジルコニウム系活性無機ポリマ−（第一稀元素化学工業（株）製；ジルコゾールＺＣ−２）の２０％水溶液を４５ｍｌ加え、純水で全量を１５０ｍｌに仕上げた水溶液をオーバーコートして、記録用紙４を作製した。
【０１３８】
記録用紙５（本発明）の作製
記録用紙１にポリアルキレンアミン・ジシアンジアミド（大原パラジウム化学社製、パラフィックスＥＰ）の２０％水溶液３０ｍｌ、塩化マグネシウム（東京化成工業（株）製）の２０％水溶液を４５ｍｌ加え、純水で全量を１５０ｍｌに仕上げた水溶液をオーバーコートして、記録用紙５を作製した。
【０１３９】
記録用紙６（本発明）の作製
記録用紙１にペンタメチルジエチレントリアミン（広栄化学工業（株）製）の２０％水溶液３０ｍｌ、ジルコニウム系活性無機ポリマ−（第一稀元素化学工業（株）製；ジルコゾールＺＣ−２）の２０％水溶液を４５ｍｌ加え、純水で全量を１５０ｍｌに仕上げた水溶液をオーバーコートして、記録用紙６を作製した。
【０１４０】
記録用紙７（比較例）の作製
記録用紙１にイミノビスプロピルアミン（広栄化学工業（株）製）の２０％水溶液３０ｍｌ加え、純水で全量を１５０ｍｌに仕上げた水溶液をオーバーコートして、記録用紙７を作製した。
【０１４１】
記録用紙８（比較例）の作製
記録用紙１にアリルアミン（広栄化学工業（株）製）の２０％水溶液３０ｍｌ加え、純水で全量を１５０ｍｌに仕上げた水溶液をオーバーコートして、記録用紙８を作製した。
【０１４２】
記録用紙９（比較例）の作製
記録用紙１にジルコニウム系活性無機ポリマ−（第一稀元素化学工業（株）製；ジルコゾールＺＣ−２）の２０％水溶液を４５ｍｌ加え、純水で全量を１５０ｍｌに仕上げた水溶液をオーバーコートして、記録用紙９を作製した。
【０１４３】
記録用紙１０（比較例）の作製
塗布液１にポリ塩化アルミニウム（多木化学（株）製；タキバイン＃１５００）の２０％水溶液を４５ｍｌ加え、純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた以外は記録用紙１と同様にして記録用紙１０を作製した。
【０１４４】
記録用紙１１（比較例）の作製
記録用紙１０の塗布液にグリセリンの５０％水溶液を２０ｍｌ加えた以外は記録用紙１０と同様にして記録用紙１１を作製した。
【０１４５】
記録用紙１２（本発明）の作製
記録用紙５のポリアルキレンアミン・ジシアンジアミド（大原パラジウム化学社製、パラフィックスＥＰ）をトリエタノールアミン（関東化学（株）製）に置き換えた以外は記録用紙５と同様にして記録用紙１２を作製した。
【０１４６】
得られた記録用紙１〜１２について、以下の特性評価を行った。
（光褪色の評価方法）
セイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ９５０Ｃを使用してシアン染料を各記録用紙にプリントした。得られたプリント画像を、蛍光灯褪色試験機でプリント面が約２０００Ｌｕｘに成る条件下で、温湿度が４０℃・７０％ＲＨの条件で３５日間光照射した。
【０１４７】
蛍光灯照射前の反射濃度が１．０になる点の蛍光灯照射後の反射濃度を色素残存率として光褪色の尺度とした。
【０１４８】
◎・・・０．９５以上
○・・・０．９０〜０．９４
△・・・０．８５〜０．８９
×・・・０．８４以下
（滲みの評価方法）
各記録用紙に、セイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ９２０Ｃで、赤のベタプリント上に線幅が約０．３ｍｍのブラックラインをプリントし、５０℃、相対湿度８５％で３日間保存した。保存前後で線幅をマイクロデンシトメーターで測定（反射濃度が最大濃度の５０％部分の幅を線幅とした）した。
【０１４９】
○・・・滲み率が１〜１．２倍
△・・・滲み率が１．２１倍〜１．５倍
×・・・滲み率が１．５１倍以上
（インク吸収性の評価方法）
各記録用紙に、セイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ９００Ｃで緑のベタ印字を行い、印字直後の印字部分を指でこすって画像の乱れを目視で評価した。
【０１５０】
○・・・指で擦ってもほとんど画像の乱れなし
△・・・やや画像がこすれて汚れる
×・・・画像がこすれて汚れる
（濃度の評価方法）
各記録用紙に、セイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ９５０Ｃで黒のベタ印字を行い、その反射濃度を測定した。
【０１５１】
以上の評価結果を表１に示した。
【０１５２】
【表１】
2004106325.tif 000007
【０１５３】
表１より明らかなように、比較例に対して、本発明の記録用紙は、画像濃度が高濃度で、インク吸収性が高く、且つ高湿下における滲み、光褪色が改良されていることが明らかである。
【０１５４】
【発明の効果】
本発明により、画像濃度が高濃度で、インク吸収性が高く、且つ高湿下における滲み、光褪色が改良されたインクジェット記録用紙及びその製造方法を提供することができた。