(57)【要約】【課題】樹脂成形品の変色を除去又は／及び防止することができる樹脂成形品の変色防止方法，並びに変色をほとんど生じない変色防止樹脂成形品及びその製造方法を提供すること。【解決手段】酸化防止剤を含む樹脂成形品１に変色防止剤２を塗布し，樹脂成形品１の変色を除去又は／及び防止する変色防止方法である。また，経時的な変色が起こりにくい変色防止樹脂成形品及びその製造である。変色防止樹脂成形品の製造方法においては，酸化防止剤を含有する樹脂成形品１を成形する成形工程と，上記樹脂成形品１に変色防止剤２を塗布する塗布工程とを含む。また，上記変色防止剤２は，有機酸２５を極性溶媒２３に溶解してなり，有機酸２５は，次の要件（ａ）及び要件（ｂ）の少なくともいずれか一方を満足する。要件（ａ）：酸解離定数ｐＫａが４．５以下であること，要件（ｂ）：酸化還元電位が＋２００ｍＶ以下であること。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化防止剤を含む樹脂成形品に変色防止剤を塗布し，上記樹脂成形品の変色を除去又は／及び防止する方法であって，
上記変色防止剤は，有機酸を極性溶媒に溶解してなり，
上記有機酸は，下記の要件（ａ）及び要件（ｂ）のうち少なくともいずれか一方を満足することを特徴とする樹脂成形品の変色防止方法。
（ａ）温度２５℃における酸解離定数ｐＫａが４．５以下であること
（ｂ）上記有機酸を水に溶解したときの酸化還元電位が＋２００ｍＶ以下であること
【請求項２】
請求項１において，上記有機酸は，アスコルビン酸，クエン酸，グルコン酸，グルタミン酸，リンゴ酸，及びコハク酸より選ばれる１種以上であることを特徴とする樹脂成形品の変色防止方法。
【請求項３】
請求項１または２において，上記変色防止剤中に含まれる上記有機酸の濃度は０．５重量％以上であることを特徴とする樹脂成形品の変色防止方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項において，上記極性溶媒は，水，メタノール，エタノール，イソプロパノール，セロソルブ，及びＮ−メチル−２−ピロリドンから選ばれる１種以上であることを特徴とする樹脂成形品の変色防止方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項において，上記樹脂成形品は，オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物又は／及びポリプロピレン組成物よりなる部分を少なくとも一部に有していることを特徴とする樹脂成形品の変色防止方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項において，上記樹脂成形品は，その表面の少なくとも一部が，鉛筆硬度６Ｂ〜Ｆの樹脂材料よりなる被覆材に覆われていることを特徴とする樹脂成形品の変色防止方法。
【請求項７】
経時的な変色が起こりにくい変色防止樹脂成形品を製造する方法であって，
酸化防止剤を含有する樹脂成形品を成形する成形工程と，
上記樹脂成形品に変色防止剤を塗布する塗布工程とを含み，
かつ，上記塗布工程において用いる上記変色防止剤は，有機酸を極性溶媒に溶解してなり，
上記有機酸は，下記の要件（ａ）及び要件（ｂ）のうち少なくともいずれか一方を満足することを特徴とする変色防止樹脂成形品の製造方法。
（ａ）温度２５℃における酸解離定数ｐＫａが４．５以下であること
（ｂ）上記有機酸を水に溶解したときの酸化還元電位が＋２００ｍＶ以下であること
【請求項８】
請求項７において，上記有機酸は，アスコルビン酸，クエン酸，グルコン酸，グルタミン酸，リンゴ酸，及びコハク酸より選ばれる１種以上であることを特徴とする変色防止樹脂成形品の製造方法。
【請求項９】
請求項７または８において，上記変色防止剤中に含まれる上記有機酸の濃度は０．５重量％以上であることを特徴とする変色防止樹脂成形品の製造方法。
【請求項１０】
請求項７〜９のいずれか一項において，上記極性溶媒は，水，メタノール，エタノール，イソプロパノール，セロソルブ，及びＮ−メチル−２−ピロリドンから選ばれる１種以上であることを特徴とする変色防止樹脂成形品の製造方法。
【請求項１１】
請求項７〜１０のいずれか一項において，上記樹脂成形品は，オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物又は／及びポリプロピレン組成物よりなる部分を少なくとも一部に有していることを特徴とする変色防止樹脂成形品の製造方法。
【請求項１２】
請求項７〜１１のいずれか一項において，上記樹脂成形品は，その表面の少なくとも一部が，鉛筆硬度６Ｂ〜Ｆの樹脂材料よりなる被覆材に覆われていることを特徴とする変色防止樹脂成形品の製造方法。
【請求項１３】
請求項１２において，上記被覆材は，シリコーン樹脂よりなることを特徴とする変色防止樹脂成形品の製造方法。
【請求項１４】
請求項７〜１３のいずれか１項に記載の製造方法により製造されたことを特徴とする変色防止樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は，樹脂成形品の変色を除去又は／及び防止する変色防止方法，並びに経時的な変色が起こりにくい変色防止樹脂成形品及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】
従来より，例えばオープンニングトリム，インストルメントパネル，及びエアーバッグシステムのインフレーターカバー等の自動車用部品には，オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）組成物，及びポリプロピレン（ＰＰ）組成物等よりなる，耐熱性に優れた樹脂成形品が利用されている。ＴＰＯ，及びＰＰ等よりなる樹脂成形品は，耐熱性に優れるだけでなく，機械的強度及び成形性にも優れるため，家庭用電化製品部品，ＯＡ機器部品等の工業部品等にも広く用いられている。
【０００３】
上記ような樹脂成形品としては，ＴＰＯ及びＰＰ等の樹脂に，例えば酸化防止剤及び光安定剤等の添加剤を添加してなるものが広く利用されている（特許文献１）。このように酸化防止剤や光安定剤等の添加剤を含有する樹脂成形品は，耐久性に優れているからである。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００１−０９８１６３号公報
【０００５】
【解決しようとする課題】
しかしながら，上記酸化防止剤等を含有する樹脂成形品には，その少なくとも一部が，経時後，例えばピンク色，黄土色，又は褐色等に変色するという問題があった。
特に，特定の色の樹脂成形品が望まれる場合においては，上記のような変色は重大な問題となっていた。また，樹脂成形品を保管する保管場所，環境等によって，樹脂成形品に発生する変色の態様が異なり，中には，変色した後，環境が変わると変色が解消される場合もまれにあり，その変色の発生原因も明確につかめていないのが現状である。そして，このような変色を除去又は防止する有効な解決手段も未だ確立されていない。そのため，変色が少しでも生じた樹脂成形品は廃棄するしかなかった。
【０００６】
本発明は，かかる従来の問題点に鑑みてなされたもので，樹脂成形品の変色を除去又は／及び防止することができる樹脂成形品の変色防止方法，並びに変色をほとんど生じない変色防止樹脂成形品及びその製造方法を提供しようとするものである。
【０００７】
【課題の解決手段】
第１の発明は，酸化防止剤を含む樹脂成形品に変色防止剤を塗布し，上記樹脂成形品の変色を除去又は／及び防止する方法であって，
上記変色防止剤は，有機酸を極性溶媒に溶解してなり，
上記有機酸は，下記の要件（ａ）及び要件（ｂ）のうち少なくともいずれか一方を満足することを特徴とする樹脂成形品の変色防止方法にある（請求項１）。
（ａ）温度２５℃における酸解離定数ｐＫａが４．５以下であること
（ｂ）上記有機酸を水に溶解したときの酸化還元電位が＋２００ｍＶ以下であること
【０００８】
上記第１の発明においては，上記有機酸を極性溶媒に溶解してなる上記変色防止剤を上記樹脂成形品に塗布する。
そのため，上記樹脂成形品に変色がすでに生じていた場合には，上記変色防止剤の作用によって，その変色を除去することができる。また，上記変色防止剤を塗布することにより，上記樹脂成形品に変色が生じることを防止することもできる。
【０００９】
特に，上記第１の発明においては，上記有機酸として，上記要件（ａ）及び要件（ｂ）のうち少なくとも一方を満足するものを用いる。
上記有機酸が上記要件（ａ）を満足する場合には，上記有機酸は比較的強い酸となる。そのため，上記変色防止剤は，上記有機酸の酸としての性質を利用して，上記樹脂成形品の変色を充分に除去することができる。また，上記樹脂成形品に変色が発生することを防止することができる。
また，上記有機酸が上記要件（ｂ）を満足する場合には，上記有機酸は，酸としての性質に加えて還元力を有する。そのため，上記樹脂成形品の変色を除去することができると共に，上記樹脂成形品に変色が発生することを防止することができる。
【００１０】
次に，上記樹脂成形品の変色の発生，並びに上記変色防止剤による上記樹脂成形品の変色除去効果及び変色防止効果のメカニズムについて考察する。
上記樹脂成形品の変色は，該樹脂成形品の成形後から経時後に観察される。このような変色は，上記樹脂成形品を変色させる変色物質が時間の経過に伴い上記樹脂成形品に発生するために起こると考えられる。
【００１１】
即ち，上記樹脂成形品中には，上記変色物質の前駆体（変色物質前駆体）が存在しており，経時後に，この変色物質前駆体が変色物質に変化することにより，上記樹脂成形品を変色させると考えられる。
また，上記樹脂成形品の変色は，酸化防止剤を含有する樹脂成形品に起こり，酸化防止剤を含有しない樹脂成形品には起こらない。そのため，上記樹脂成形品に含まれる酸化防止剤が，上記変色物質前駆体を上記変色物質に変化させる要因となっていると考えられる。即ち，上記酸化防止剤から上記変色物質前駆体が発生し，又は上記酸化防止剤が上記樹脂成形品中で上記変色物質前駆体となっており，この変色物質前駆体が，光，ＮＯｘ，酸素，及び熱等の環境的要因により変色物質に変化することによって，変色が発生すると考えられる。
【００１２】
また，上記変色物質が発生する原因を更に考察すれば，例えば上記樹脂成形品の樹脂成分から生じるラジカル等が要因になっていると考えられる。
即ち，上記の環境的要因及び成形時の熱により上記樹脂成形品中に生じたラジカルが，上記酸化防止剤と反応して変色物質前駆体が発生し，該変色物質前駆体とＮＯｘ等の環境的要因とが反応することにより変色物質が発生すると考えられる。
【００１３】
また，上記酸化防止剤やラジカルがＮＯｘ等の環境的要因と反応することにより，上記樹脂成形品は，その少なくとも一部において，アルカリ性になっていると考えられる。このアルカリの作用により上記変色物質が発生し，上記樹脂成形品の変色を引き起こすと考えられる。
【００１４】
上記第１の発明においては，酸解離定数ｐＫａが４．５以下という要件（ａ），及び酸化還元電位が＋２００ｍＶ以下という要件（ｂ）のうち少なくともいずれか一方の要件を満足する有機酸と，上記極性溶媒とよりなる上記変色防止剤を，上記樹脂成形品に塗布している。そして，上記有機酸は，酸としての性質や還元力を有している。
【００１５】
そのため，上記樹脂成形品に塗布された上記変色防止剤は，該変色防止剤中に含まれる上記有機酸の酸としての性質やその還元力により，上記樹脂成形品のアルカリを中和したり，また上記変色物質を還元したりすることができる。その結果，上記樹脂成形品の変色を除去することができる。
【００１６】
特に，上記有機酸が上記要件（ａ）を満たす場合には，上記変色防止剤は，比較的強い酸としての性質を有する。そして，上記変色防止剤は，その強い酸としての性質を利用して，上記変色物質を除去するとともに，その再発を防止することができる。また，上記樹脂成形品に変色が発生していない場合においても，上記変色防止剤を塗布することにより変色の発生を防止できる。
【００１７】
また，上記有機酸が上記要件（ｂ）を満たす場合には，上記変色防止剤は，酸としての性質に加えて，還元力を有する。そのため，上記変色防止剤は，その酸としての性質とその還元力を利用して，上記変色物質を除去するとともに，上記変色物質を還元し，その還元状態を維持させることができる。そのため，この場合にも，上記変色防止剤は，変色の再発生を防止することができる。さらに，上記樹脂成形品に変色が発生していない場合においても，上記変色防止剤を塗布することにより，変色が発生することを防止できる。
【００１８】
以上は，本発明を完成させた時点での変色，並びに変色除去及び防止のメカニズムに関する考察であるが，さらにこのメカニズムを追求するための研究を重ねることによって，より詳しいメカニズムあるいは根本的に異なるメカニズムが明らかになる可能性もある。いずれにしても，本発明の変色防止方法によれば，上記樹脂成形品の変色の除去及び防止を確実に成し遂げることができる。
【００１９】
このように，上記第１の発明によれば，樹脂成形品の変色を除去又は／及び防止することができる樹脂成形品の変色防止方法を提供することができる。
【００２０】
第２の発明は，経時的な変色が起こりにくい変色防止樹脂成形品を製造する方法であって，
酸化防止剤を含有する樹脂成形品を成形する成形工程と，
上記樹脂成形品に変色防止剤を塗布する塗布工程とを含み，
かつ，上記塗布工程において用いる上記変色防止剤は，有機酸を極性溶媒に溶解してなり，
上記有機酸は，下記の要件（ａ）及び要件（ｂ）のうち少なくともいずれか一方を満足することを特徴とする変色防止樹脂成形品の製造方法にある（請求項７）。
（ａ）温度２５℃における酸解離定数ｐＫａが４．５以下であること
（ｂ）上記有機酸を水に溶解したときの酸化還元電位が＋２００ｍＶ以下であること
【００２１】
上記第２の発明の変色防止樹脂成形品の製造方法は，上記成形工程と上記塗布工程とを有し，上記塗布工程においては，上記第１の発明と同様に，上記特定の有機酸を極性溶媒に溶解してなる上記変色防止剤を上記樹脂成形品に塗布している。そして，上記のように，上記変色防止剤は，樹脂成形品の変色を防止する効果を有する。
【００２２】
そのため，上記第２の発明によって得られる上記変色防止樹脂成形品は，経時後においても変色がほとんど起こらないものとなる。それ故，上記変色防止樹脂成形品は，色の意匠性が高く望まれる成形品等として非常に有用である。
【００２３】
このように，上記第２の発明によれば，変色をほとんど生じない変色防止樹脂成形品の製造方法を提供することができる。
【００２４】
第３の発明は，上記第２の発明の製造方法により製造されたことを特徴とする変色防止樹脂成形品にある（請求項１４）。
【００２５】
上記第３の発明の変色防止樹脂成形品は，上記第２の発明の製造方法により製造されたものである。
このような変色防止樹脂成形品は，上記のように，経時後においても変色がほとんど起こらない。そのため，上記変性防止樹脂成形品は，色の意匠性が高く望まれる成形品等として非常に有用なものとなる。
【００２６】
【発明の実施の形態】
上記第１の発明（請求項１）において，上記変色防止剤を塗布する方法としては，例えばハケ等を用いて液状の上記変色防止剤を塗布する方法，スプレー等を用いて上記変色防止剤を塗布する方法，上記変色防止剤に上記樹脂成形品を浸漬する方法等がある。
また，上記変色防止剤の上記樹脂成形品への塗布は，手作業で行うこともできるが，上記樹脂成形品の製造ライン上に組み込み，機械によって行うこともできる。
【００２７】
また，上記第１の発明において，上記変色防止剤は，変色が発生した樹脂成形品に用いることもできるが，変色が発生していない樹脂成形品に用いることもできる。
変色が発生した樹脂成形品に上記変色防止剤を塗布した場合には，変色を除去できると共に，変色の再発を防止することができる。一方，変色が発生していない樹脂成形品に塗布した場合には，変色の発生を防止することができる。
【００２８】
また，上記変色防止剤は，上記有機酸を極性溶媒に溶解してなり，上記有機酸は，上記要件（ａ）及び上記要件（ｂ）のうち少なくともいずれか一方を満足する。
上記要件（ａ）においては，上記有機酸として，温度２５℃における酸解離定数ｐＫａが４．５以下である。
酸解離定数ｐＫａが４．５を超える有機酸は，その酸としての性質が非常に弱い。そのため，このような有機酸を用いた場合には，上記変色防止剤が上記樹脂成形品の変色を充分に除去できず，また，変色が再発するおそれがある。また，変色が発生していない樹脂成形品に塗布した場合においても，変色を充分に防止できず，経時後に上記樹脂成形品に変色が発生するおそれがある。
【００２９】
また，上記有機酸の酸解離定数ｐＫａは，該有機酸を２５℃の水に溶解したときの平衡定数（電離定数）をＫａとすると，下記の式（１）で算出することができる。
ｐＫａ＝−ｌｏｇＫａ              （１）
【００３０】
次に，上記要件（ｂ）においては，上記有機酸は，該有機酸を水に溶解したときの酸化還元電位が＋２００ｍＶ以下のものを用いる。
上記酸化還元電位が＋２００ｍＶを越える場合には，上記有機酸の還元力が低下し，上記変色防止剤が上記樹脂成形品の変色を充分に除去できず，また，変色が再発するおそれがある。また，変色が発生していない樹脂成形品に塗布した場合においても，変色を充分に防止できず，経時後に上記樹脂成形品に変色が発生するおそれがある。
【００３１】
上記有機酸の酸化還元電位は，酸化還元電位（ＯＲＰ；Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ−Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ）計を用いて，例えば次のような方法等により測定することができる。
即ち，まず，上記有機酸を水に溶解し，有機酸の水溶液を作製する。次いで，この水溶液の液温を２５℃に保ち，該水溶液のｐＨを測定する。また，この有機酸の水溶液にＯＲＰ計の電極を挿入し，その電位差を読みとる。次に，この電位差の値と，ｐＨの値とから，ｐＨ７．０における電位差を算出し，これを酸化還元電位とすることができる。
【００３２】
即ち，上記要件（ｂ）における酸化還元電位は，温度２５℃，ｐＨ７．０という条件における値である。
上記酸化還元電位（ＯＲＰ）計としては，例えば株式会社堀場製作所製の「ｐＨメータ  Ｄ−２５５」等を用いることができる。
下記の表１に，代表的な有機酸について，上記のようにして測定した酸化還元電位，及び酸解離定数ｐＫａの値を示す。
【００３３】
【表１】
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【００３４】
上記有機酸としては，上記要件（ａ）及び上記要件（ｂ）のうち，少なくとも一方を満足するものを用いる。このような有機酸としては，上記要件（ａ）及び上記要件（ｂ）のうち，いずれか一方の要件だけを満足するものを用いることもできるが，上記要件（ａ）及び上記要件（ｂ）の両方の要件を満足するものを用いることもできる。
【００３５】
また，上記変色防止剤は，上記要件（ａ）及び上記要件（ｂ）のうち少なくとも一方を満足する有機酸を上記極性溶媒に溶解させて作製することができる。また，上記変色防止剤は，レモン等に含まれる有機酸を利用して，レモン汁等を極性溶媒に溶解したものを用いることができる。このような変色防止剤としては，例えばレモンジュース等がある。
【００３６】
次に，上記有機酸は，アスコルビン酸，クエン酸，グルコン酸，グルタミン酸，リンゴ酸，及びコハク酸より選ばれる１種以上であることが好ましい（請求項２）。
この場合には，上記樹脂成形品の変色を充分に除去又は／及び防止することができる。
【００３７】
また，上記変色防止剤中に含まれる上記有機酸の濃度は０．５重量％以上であることが好ましい（請求項３）。
上記有機酸の濃度が０．５重量％未満の場合には，上記樹脂成形品の変色を充分に除去又は／及び防止できないおそれがある。より好ましくは２％以上がよい。
【００３８】
また，上記有機酸を溶解する極性溶媒としては，例えば水，メタノール，エタノール，イソプロパノール，セロソルブ，Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）から選ばれる１種以上を用いることができる（請求項４）。
上記のセロソルブとしては，例えばメチルセソロルブ（エチレングリコールモノメチルエーテル），エチルセロソルブ（エチレングリコールモノエチルエーテル），及びブチルセロソルブ（エチレングリコールモノブチルエーテル）等がある。
【００３９】
好ましくは，上記極性溶媒は，水，エタノール，及びイソプロパノールから選ばれる１種以上であることがよい。
この場合には，上記変性防止剤は人体や環境に安全なものになるため，上記変色防止剤の取り扱いが容易になる。
【００４０】
また，特に好ましくは，上記極性溶媒は，エタノール又は／及びイソプロパノール，またはエタノール及びイソプロパノールのいずれか一方又は双方と，水との混合溶媒であることが好ましい。
この場合には，エタノール及びイソプロパノールの優れた濡れ性を生かして，上記変色防止剤の上記樹脂成形品への浸透性を向上させることができる。そのため，上記変色防止剤を上記樹脂成形品の内部まで充分に含浸させることができ，上記樹脂成形品の変色をより一層防止できる。
【００４１】
また，上記樹脂成形品としては，オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物又は／及びポリプロピレン組成物よりなる部分を少なくとも一部に有しているものを用いることができる（請求項５）。
上記のように，オレフィン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＯ）又は／及びポリプロピレン（ＰＰ）よりなる部分を少なくとも一部に有する上記樹脂成形品は，変色が起こりやすくなる。これは，このような樹脂成分を有する上記樹脂成形品がラジカルを発生しやすいからであると考えられる。
そのため，この場合には，上記変色防止剤を塗布することによる，上記樹脂成形品の変色を除去又は／及び防止できるという効果を，より顕著に得ることができる。
【００４２】
ＴＰＯ又は／及びＰＰよりなる部分を少なくとも一部に有する樹脂成形品としては，ＴＰＯ又は／及びＰＰよりなる樹脂成形品や，部分的にＴＰＯ又は／及びＰＰよりなる樹脂成分を有する樹脂成形品等がある。後者の樹脂成形品としては，例えばＴＰＯ又は／及びＰＰよりなるフィルムを，ＥＰＤＭ等の他の樹脂成分からなる成形品に被覆してなるもの等がある。
【００４３】
また，上記樹脂成形品は，酸化防止剤を含有する。
上記酸化防止剤としては，例えばペンタエリスリトール  テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製，製品名「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」），チオジエチレン  ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］，オクタデジル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート，Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド］等のヒンダードフェノール系酸化防止剤，及び２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール等がある。上記樹脂成形品は，これらの酸化防止剤を単独で又は２種以上含有することができる。
【００４４】
また，上記樹脂成形品は，光安定剤又は／及び紫外線吸収剤を含有していてもよい。
【００４５】
上記光安定剤としては，例えばＮ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−テトラキス−（４，６−ビス−（ブテル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン，ジブチルアミン−１，３，５−トリアジン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミン−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物，ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミン−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］，コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合物，ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製，商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ７７０」）等のヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）等がある。上記樹脂成形品は，これらの光安定剤を単独で又は２種以上含有することができる。
【００４６】
また，上記紫外線吸収剤としては，２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤，２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール，２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタリミド−メチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール，２−（３−タート−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（住友化学株式会社製，商品名「ＳＵＭＩＳＯＲＢ３００」），２−（２−ヒドロキシ−５−タート−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール，２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−タート−ペンチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤，２，４−ジ−タート−ブチルフェニル３，５−ジ−タート−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系紫外線吸収剤等がある。上記樹脂成形品は，これらの紫外線吸収剤を単独で又は２種以上含有することができる。
【００４７】
次に，上記樹脂成形品は，その表面の少なくとも一部が，鉛筆硬度６Ｂ〜Ｆの樹脂材料よりなる被覆材に覆われていてもよい（請求項６）。
この場合には，上記被覆材の表面に変色が生じる場合がある。この原因は明確ではないが，上記変色物質が上記被覆材に移行することが考えられる。そしてこの場合にも，上記変色防止剤を上記被覆材の上から塗布することによって，上記樹脂成形品の変色を除去又は／及び防止できるという効果を得ることができる。
【００４８】
上記の鉛筆硬度６Ｂ〜Ｆの樹脂材料としては，例えば，シリコーン樹脂，ウレタン樹脂，及びシリコーンとウレタンの混合樹脂等がある。
【００４９】
また，上記樹脂成形品としては，例えば自動車用のオープニングトリム，バンパー，インストルメントパネル，ピラートリム，コンソール，及びクラブドア等の自動車部品，あるいは電気機器部品，インテリア部品等がある。
この場合には，上記のような自動車部品，電気機器部品，インテリア部品等から変色を除去でき，また変色を防止することができ，意匠性に優れたものを得ることができる。
【００５０】
次に，上記第２の発明（請求項７）において，上記成形工程での上記樹脂成形品の成形は，例えば押出成形法及び射出成形法等によって行うことができる。
【００５１】
また，上記塗布工程において，上記樹脂成形品に上記変色防止剤を塗布する方法としては，上記第１の発明と同様の方法によって行うことができる。
また，上記塗布工程は，上記成形工程後に行うことができるが，上記樹脂成形品の成形中に行うこともできる。
【００５２】
上記変色防止剤は，上記有機酸を極性溶媒に溶解してなり，上記有機酸としては，上記第１の発明と同様のものを用いることができる。
【００５３】
上記第２の発明において，上記有機酸が上記要件（ａ）及び（ｂ）の両方を満足しない場合には，本発明によって得られる上記変色防止樹脂成形品は，変色が起こりやすいものとなってしまうおそれがある。
【００５４】
次に，上記有機酸は，アスコルビン酸，クエン酸，グルコン酸，グルタミン酸，リンゴ酸，及びコハク酸より選ばれる１種以上であることが好ましい（請求項８）。
この場合には，優れた変色防止効果を有する上記変色防止樹脂成形品を作製することができる。
【００５５】
また，上記変色防止剤中に含まれる上記有機酸の濃度は０．５重量％以上であることが好ましい（請求項９）。
上記有機酸の濃度が０．５重量％未満の場合には，上記変色防止樹脂成形品の変色防止効果が低下するおそれがある。より好ましくは２％以上がよい。
【００５６】
また，上記有機酸を溶解する上記極性溶媒としては，上記第１の発明と同様に，水，メタノール，エタノール，イソプロパノール，セロソルブ，及びＮ−メチル−２−ピロリドンから選ばれる１種以上を用いることができる。（請求項１０）。好ましくは，上記極性溶媒は，水，エタノール，及びイソプロパノールから選ばれる１種以上であることがよい。
【００５７】
また，特に好ましくは，上記極性溶媒は，エタノール又は／及びイソプロパノール，又はエタノール及びイソプロパノールのいずれか１種以上と水との混合溶媒であることが好ましい。
この場合には，エタノール及びイソプロパノールの優れた濡れ性を生かして，上記変色防止剤の上記樹脂成形品に対する浸透性が向上する。そのため，上記塗布工程において，上記変色防止剤を上記樹脂成形品の内部まで充分に含浸させることができる。それ故，上記変色防止樹脂成形品の変色防止効果をより向上させることができる。
【００５８】
また，上記樹脂成形品は，オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物又は／及びポリプロピレン組成物よりなる部分を少なくとも一部に有していてもよい（請求項１１）。
上記のごとく，ＴＰＯ又は／及びＰＰよりなる樹脂成形品は，変色が起こりやすい。
そのため，この場合には，上記変色防止剤を塗布することによって得られる上記変性防止樹脂成形品の変色防止効果を，より顕著に得ることができる。また，この場合には，ＴＰＯやＰＰが有する高い熱安定性を生かして，耐熱性に優れた上記変性防止樹脂成形品を作製することができる。
【００５９】
また，上記樹脂成形品は，酸化防止剤を含有する。
上記酸化防止剤としては，上記第１の発明と同様のものを用いることができる。
【００６０】
また，上記樹脂成形品には，光安定剤又は／及び紫外線吸収剤を含有させることができる。
この場合には，上記光安定剤及び紫外線吸収剤の効果を生かして，光や紫外線に対して安定な上記変性防止樹脂成形品を作製することができる。
上記光安定剤及び上記紫外線吸収剤としては，上記第１の発明と同様のものを用いることができる。
【００６１】
次に，上記樹脂成形品は，その表面の少なくとも一部が，鉛筆硬度６Ｂ〜Ｆの樹脂材料よりなる被覆材に覆われていることが好ましい（請求項１２）。
この場合には，上記のように，上記被覆材の表面に変色が生じる場合がある。そして，この場合にも，上記塗布工程において，上記変色防止剤を上記被覆材の上から塗布することによって，変色がほとんど起こらない変色防止樹脂成形品を作製することができる。
また，この場合には，表面に優れた弾性力を有する上記変色防止樹脂成形品を得ることができる。
【００６２】
上記の鉛筆硬度６Ｂ〜Ｆの樹脂材料としては，上記第１の発明と同様のものを用いることができる。
【００６３】
好ましくは，上記被覆材は，シリコーン樹脂よりなることがよい（請求項１３）。
この場合には，表面の滑り性がよく，組み付け作業性に優れた変色防止樹脂成形品を作製することができる。また，この場合には，シリコーン樹脂の優れた弾性力を生かして，表面に優れた弾性力を有する変色防止樹脂成形品を作製することができる。このような変色防止樹脂成形品は，特に自動車用部品等に好適なものとなる。
【００６４】
また，上記樹脂成形品としては，例えば自動車用のオープニングトリム，エアーバッグカバー，バンパー，インストルメントパネル，ピラートリム，コンソール，及びクラブドア等の自動車部品，あるいは電気機器部品，インテリア部品等がある。
この場合には，上記のような自動車部品，電気機器部品，インテリア部品等の変色を防止することができ，意匠性に優れたものを得ることができる。
【００６５】
【実施例】
（実施例１）
次に，上記第１の発明の変色防止方法の実施例につき，図１〜図３を用いて説明する。
本例の変色防止方法は，酸化防止剤を含む樹脂成形品に変色防止剤を塗布し，上記樹脂成形品の変色を除去又は／及び防止する方法である。
上記変色防止剤は，有機酸を極性溶媒に溶解してなる。また，上記有機酸は，下記の要件（ａ）及び要件（ｂ）のうち少なくともいずれか一方を満足する。
（ａ）温度２５℃における酸解離定数ｐＫａが４．５以下であること
（ｂ）上記有機酸を水に溶解したときの酸化還元電位が＋２００ｍＶ以下であること
【００６６】
具体的には，本例では，まず上記酸化防止剤を含有する上記樹脂成形品を準備し，該樹脂成形品を冷暗所で保管することにより変色を発生させ，続いて，上記変色防止剤を塗布してその効果を観察した。
【００６７】
以下，本例について，詳細に説明する。
まず，図１に示すごとく，樹脂成形品１として，自動車のオープニングトリムを準備した。
図１に示すごとく，この樹脂成形品１は，ＥＰＤＭよりなり内部に金属製のインサート１５５を有する本体部１５と，該本体部１５を部分的に被覆しＴＰＯよりなる樹脂層１３と，該樹脂層１３をさらに被覆するシリコーン樹脂よりなる被覆材１８とよりなっている。
【００６８】
上記樹脂成形品１は，酸化防止剤としてのＩＲＧＡＮＯＸ１０１０と，光安定剤としてのＴＩＮＵＶＩＮ７７０と，紫外線吸収剤としてのＳＵＭＩＳＯＲＢ３００とを含有している。
【００６９】
上記樹脂成形品１は，次のような方法により作製した。
まず，押出成形により，金属よりなるインサート１５５を内部に有しＥＰＤＭよりなるゴム成形品（本体部１５）を作製した。続いて，ＴＰＯよりなる樹脂を押出成形によりフィルム状に押出し，これをゴム成形品（本体部１５）に部分的に被覆させ，樹脂層１３を形成した。樹脂層１３は，ゴム成形品（本体部１５）に，熱と接着剤により帖着されている。
さらに，上記樹脂層１３の上にシリコーン樹脂を塗布し，加熱して硬化させ，被覆層１８を形成した。このようにして，樹脂成形品１５を作製した。
【００７０】
続いて，上記のようにして得られた樹脂成形品１を冷暗所にて放置した。その結果，図１に示すごとく，上記樹脂成形品１を作製してから約１５日後に，樹脂成形品１の矢印ａにて示す領域（図１参照）にピンク色の変色が観察された。
【００７１】
次に，有機酸として，アスコルビン酸（酸解離定数ｐＫａ：４．１７，酸化還元電位：＋５８ｍＶ）を準備し，この有機酸を極性溶媒としてのエタノールに濃度が３％となるように溶解して変色防止剤を作製した。この変色防止剤を試料Ｅ１とした。
【００７２】
また，本例では，後述する表２及び表３に示すごとく，有機酸及び極性溶媒の種類，また有機酸の濃度をそれぞれ変えて，さらに１３種類の変色防止剤を作製し，これらを試料Ｅ２〜試料Ｅ１４とした。
具体的には，試料Ｅ２は，極性溶媒としてエタノールと水との混合溶媒（エタノール：水＝８０：２０，但し体積比）を準備し，この極性溶媒に有機酸としてのアスコルビン酸を濃度が３％となるように溶解して作製したものである。
試料Ｅ３及び試料Ｅ４は，有機酸としてのアスコルビン酸を濃度がそれぞれ２％及び１％となるようにエタノールに溶解して作製したものである。
【００７３】
試料Ｅ５〜Ｅ７は，有機酸としてクエン酸（酸解離定数ｐＫａ：３．１３，酸化還元電位：＋６００ｍＶ）を用い，このクエン酸を濃度がそれぞれ３％，２％，及び１％となるように極性溶媒としてのエタノールに溶解して作製したものである。
試料Ｅ８〜試料Ｅ１２は，極性溶媒としてのＩＰＡ（イソプロパノール）に，有機酸としてそれぞれアスコルビン酸，クエン酸，リンゴ酸（酸解離定数ｐＫａ：３．４６，酸化還元電位：−１６６ｍＶ），グルタミン酸（酸解離定数ｐＫａ：２．１９，酸化還元電位：−１２１ｍＶ），及びグルコン酸（酸解離定数ｐＫａ：３．７７，酸化還元電位：−２２２ｍＶ）を，濃度が２％となるように溶解して作製したものである。
【００７４】
試料Ｅ１３は，有機酸としてのアスコルビン酸を濃度が１％となるように，極性溶媒としての水に溶解して作製したものである。
試料Ｅ１４は，有機酸としてのアスコルビン酸を濃度が０．２％となるようにＩＰＡに溶解して作製したものである。
上記試料Ｅ１〜試料Ｅ１４の変色防止剤の組成を後述する表２及び表３に示す。
【００７５】
また，本例では，比較用として，有機酸を含有しない４種類の比較試料としての変色防止剤（試料Ｃ１〜試料Ｃ４），及び酸解離定数が４．５を超えかつ酸化還元電位が＋２００ｍＶを越える有機酸を含有する２種類の比較試料としての変色防止剤（試料Ｃ５及び試料Ｃ６）を準備した。これらを試料Ｃ１〜試料Ｃ６とした。
【００７６】
具体的には，後述する表４に示すごとく，試料Ｃ１〜試料Ｃ４は，それぞれトルエン，エタノール，ＩＰＡ，及び水である。
試料Ｃ５は，酢酸（酸解離定数ｐＫａ：４．７６，酸化還元電位：＋５８１）を濃度が２％となるように水に溶解したものである。
試料Ｃ６は，酢酸（酸解離定数ｐＫａ：４．７６，酸化還元電位：＋５８１）を濃度が２％となるようにエタノールに溶解したものである。
上記試料Ｃ１〜試料Ｃ６の組成を後述する表４に示す。
【００７７】
次に，上記試料Ｅ１〜Ｅ１４及び試料Ｃ１〜試料Ｃ６を上記樹脂成形品の変色部分にそれぞれ塗布し，樹脂成形品の変色の有無を目視にて確認した。
また，塗布後の樹脂成形品をそのまま放置し，変色の再発生の有無を確認した。
さらに，各試料を上記樹脂成形品に塗布したときに，内部に充分に浸透することを確認するために，各試料の塗布時に，各試料が上記樹脂成形品の表面ではじかれるか否かを目視にて観察した。その結果を表２〜４に示す。
【００７８】
【表２】
2004346171.tif 000004
【００７９】
【表３】
2004346171.tif 000005
【００８０】
【表４】
2004346171.tif 000006
【００８１】
表２及び表３より知られるごとく，試料Ｅ１〜試料Ｅ１４の変色防止剤を塗布した場合には，上記樹脂成形品の変色を除去することができた。また，変色の再発も防止することができた。
特に，試料Ｅ１〜試料Ｅ１２の変色防止剤を用いた場合には，樹脂成形品の変色を完全に除去することができ，さらに，変色の再発生も観察されなかった。また，この場合には，各試料が充分に樹脂成形品の内部に浸透し，表面でのハジキもなかった。
【００８２】
試料Ｅ１３及び試料Ｅ１４の変色防止剤を用いた場合においても，若干ムラが残るものの変色を除去することができた。また，この場合には，塗布してから２９日後に若干変色の再発が観察された。また，試料Ｅ１３を塗布した場合においては，樹脂成形品の表面で試料Ｅ１３がはじかれていた。
【００８３】
これに対し，表４から知られるごとく，試料Ｃ１〜試料Ｃ４を塗布した場合には，樹脂成形品の変色を除去できなかった。また，試料Ｃ５及び試料Ｃ６を用いた場合には，いったんは変色を除去できたが，塗布してから３日後という短期間で変色が再発した。また，試料Ｃ５及び試料Ｃ６は，酢酸を含有しているため，これらを塗布した樹脂成形品には強い酢酸臭が残った。
【００８４】
次に，上記試料Ｅ１〜試料Ｅ１４の変色防止剤により，上記樹脂成形品の変色を除去及び防止できる理由について，変色の発生のメカニズムと共に，図２及び図３を用いて考察する。
樹脂成形品の変色は，該樹脂成形品の保管中や該樹脂成形品を成形してから経時後に観察される。このような変色は，上記樹脂成形品を変色させる変色物質が，時間の経過に伴い樹脂成形品に発生するためにおこると考えられる。
【００８５】
即ち，図２に示すごとく，樹脂成形品１中には，変色物質の前駆体（変色物質前駆体３）が存在しており，経時後に，この変色物質前駆体３が酸化やアルカリ環境等により変色物質３５に変化し，樹脂成形品１を変色させると考えられる。また，酸化防止剤を含有する樹脂成形品１は，特に変色が起こりやすいことから，上記樹脂成形品１に含まれる酸化防止剤は，変色物質前駆体３を変色物質３５に変化させる原因として，大きく関与していると考えられる。また，被覆材１８にて被覆されている場合には，変色が起こりやすくなる傾向があり，また変色は被覆材１８の表面にて観察されることから，被覆材１８にて被覆されている場合には，変色物質前駆体３は被覆材１８に移行するものと考えられる。
【００８６】
本例において，上記試料Ｅ１〜試料Ｅ１４の変色防止剤は，酸解離定数ｐＫａが４．５以下という上記要件（ａ），及び酸化還元電位が＋２００ｍＶ以下という上記要件（ｂ）のうち，少なくとも一方を満足する有機酸を含む極性溶媒よりなる。酸解離定数ｐＫａが４．５以下の有機酸（要件（ａ））は，比較的強い酸としての性質を有し，また酸化還元電位が＋２００ｍＶ以下の有機酸（要件（ｂ））は，酸としての性質に加えて還元力を有している。
【００８７】
そのため，図２に示すごとく，樹脂成形品１に塗布された変色防止剤２は，これに含まれる有機酸２５の酸としての性質がアルカリを中和し，樹脂成形品１の変色を除去し，また，変色物質３５を還元することができる。
【００８８】
このとき，変色物質３５は，変色物質前駆体３の状態に戻ると推定できる。また，変色防止剤２は，樹脂成形品がアルカリ性に変化して再び変色物質が発生することを防止し，また変色物質３５を，例えば変色物質前駆体３５等の還元状態に維持させることができる。そのため，変色が再発生することを防止できると考えられる。
【００８９】
また，変色物質３５を還元した後，有機酸２５はそれ自身が酸化され，酸化状態の有機酸２７となっていると考えられる。例えば有機酸としてアスコルビン酸を用いた場合には，アスコルビン酸が酸化されデヒドロアスコルビン酸になっていると考えられる。
【００９０】
一方，試料Ｃ１〜試料Ｃ４は，上記のような有機酸を有していないため，変色除去できないと考えられる。また，試料Ｃ５及び試料Ｃ６は，有機酸として酢酸を有しているが，酢酸は，その酸解離定数ｐＫａ及び酸化還元電位が大きいため，酸としての性質が弱く，また還元力がほとんどない。そのため，試料Ｃ５及び試料Ｃ６は，酢酸の弱い酸としての性質によりアルカリをいったんは中和して変色を除去できるが，中和状態を維持できず，また上記変色物質を還元できないため，上記のように直ちに変色が再発してしまったと考えられる。
【００９１】
また，試料Ｅ１３の変色防止剤を用いた場合には，変色の除去に若干のムラが生じ，さらに変色の再発が観察された。この理由としては，試料１３においては，極性溶媒として濡れ性の低い水を用いたことによると考えられる。
即ち，図３に示すごとく，極性溶媒２３に，濡れ性の低い水等を用いた場合には，変色防止剤２は，樹脂成形品１の内部まで浸透することができない。
【００９２】
そのため，変色防止剤２に含まれる有機酸２５は，樹脂成形品の表面のアルカリしか中和できない。また，樹脂成形品１の表面にある変色物質３５しか還元できず，また還元状態を充分に維持できない。それ故，上記のようにムラが発生し，また，経時後に内部の変色物質前駆体３が変色物質３５に変化して，変色の再発が起こったと考えられる。
このことから，上記変色防止剤の極性溶媒としては，エタノールやＩＰＡ等の濡れ性の高いものが好ましいことがわかる。
【００９３】
また，試料Ｅ１４のように，有機酸の濃度の低い変色防止剤を用いた場合には，上記のように，若干の変色が再発生している。このことから，有機酸の濃度は少なくとも０．２重量％を超えることが好ましい。また，本例においては明示していないが，上記有機酸の濃度が０．５％重量以上である場合には，変色の再発生をほとんど防止できた。そのため，上記有機酸の濃度は０．５％重量以上であることがより好ましいといえる。
【００９４】
以上のように，上記試料Ｅ１〜Ｅ１４の変色防止剤を用いれば，上記樹脂成形品の変色を除去し，また変色の再発生を抑制できることがわかる。
【００９５】
（実施例２）
次に，本例では，上記変色防止樹脂成形品の製造方法の実施例につき，説明する。
本例の製造方法は，経時的な変色が起こりにくい変色防止樹脂成形品を製造する方法であり，成形工程と塗布工程とを有している。
上記成形工程においては，酸化防止剤を含有する樹脂成形品を成形する。そして，上記塗布工程においては，上記樹脂成形品に変色防止剤を塗布する。
【００９６】
また，上記塗布工程において用いる上記変色防止剤は，有機酸を極性溶媒に溶解してなる。そして上記有機酸は，下記の要件（ａ）及び要件（ｂ）のうち少なくともいずれか一方を満足する。
（ａ）温度２５℃における酸解離定数ｐＫａが４．５以下であること
（ｂ）上記有機酸を水に溶解したときの酸化還元電位が＋２００ｍＶ以下であること
【００９７】
具体的には，本例では，まず上記実施例１と同様の方法により作製した樹脂成形品を準備した（成形工程）。
次に，上記変色防止剤として，上記実施例１の試料Ｅ１を準備し，この試料Ｅ１を上記樹脂成形品に塗布して変性防止樹脂成形品を作製した（塗布工程）。これを試料Ｅａ１とした。
【００９８】
さらに同様にして，変色防止剤として上記実施例１の試料Ｅ２〜試料Ｅ１４及び試料Ｃ１〜試料Ｃ６をそれぞれ上記樹脂成形品に塗布して，さらに１９種類の変性防止樹脂成形品を作製した。これらをそれぞれ試料Ｅａ２〜試料Ｅａ１４，及び試料Ｃａ１〜試料Ｃａ６とした。
【００９９】
次に，上記試料Ｅａ１〜試料Ｅａ１４及び試料Ｃａ１〜試料Ｃａ６を冷暗所中に放置して，変色の発生の有無を観察した。
その結果を表５に示す。
【０１００】
【表５】
2004346171.tif 000007
【０１０１】
表５より知られるごとく，試料Ｃａ１〜試料Ｃａ６においては，それぞれ試料Ｃ１〜試料Ｃ６を塗布してから１５日後に変色が発生した。
一方，試料Ｅａ１〜試料Ｅａ１２においては，塗布後６０日を越えても，変色の発生は起こらなかった。また，試料Ｅａ１３及び試料Ｅａ１４においては，２９日後に若干の変色が発生したが，試料Ｃａ１〜試料Ｃａ６よりも変色の発生は少なく，またこれらの試料Ｃａ１〜試料Ｃａ６より長く変色を防止できた。
【０１０２】
以上のように，本例によれば，試料Ｅａ１〜試料Ｅａ１３の変色防止樹脂成形品は，変色の発生を抑制できることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１にかかる，樹脂成形品の形状を示す説明図。
【図２】実施例１にかかる，濡れ性の高い極性溶媒を用いた変色防止剤が樹脂成形品の変色物質を還元する様子を示す説明図。
【図３】実施例１にかかる，濡れ性の低い極性溶媒を用いた変色防止剤が樹脂成形品の変色物質を還元する様子を示す説明図。
【符号の説明】
１．．．樹脂成形品，
１３．．．樹脂層，
１５．．．本体部，
１８．．．被覆材，
２．．．変色防止剤，
２３．．．極性溶媒，
２５．．．有機酸，
２７．．．有機酸（酸化状態），
３．．．変色物質前駆体，
３５．．．変色物質，
【図１】
2004346171.tif 000008
【図２】
2004346171.tif 000009
【図３】
2004346171.tif 000010