(57)【要約】【目的】手や皮膚に染まらずに簡単に染毛でき、しかも従来の市販品と同等の高い染毛力を有して、コンディショニング効果にも優れた簡単に染毛できる染毛料を提供する。【構成】（Ａ）直接染料と、（Ｂ）下記一般式（１）Ｒ１Ｏ−ＯＣ（ＣＨ２）ｎＣＯ−ＯＲ２　　　（１）（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立的に炭素数１〜８の直鎖状、分岐状のアルキル基，アルケニル基又はアリール基であり、ｎは０〜１８の整数である。）で表される二塩基酸ジエステル化合物を含有することを特徴とする染毛料。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）直接染料と、（Ｂ）下記一般式（１）
Ｒ１Ｏ−ＯＣ（ＣＨ２）ｎＣＯ−ＯＲ２　　　（１）
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立的に炭素数１〜８の直鎖状、分岐状のアルキル基，アルケニル基又はアリール基であり、ｎは０〜１８の整数である。）で表される二塩基酸ジエステル化合物を含有することを特徴とする染毛料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、染毛料に関し、さらに詳しくは手や皮膚に染まらず、毛髪に対して優れた浸透効果により高い染毛力を有し、かつ優れたコンディショニング効果を有する染毛料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、髪のニュアンスを変えたり、白髪を隠したいという消費者の要望が高まり、毛髪を染毛する多くの商品が開発されている。最も汎用されているものとしては、パラフェニレンジアミン等の酸化染料を用いた２剤型の酸化染毛剤であり、これは、使用時にアルカリ性下で過酸化水素を作用させて酸化・発色せしめるものであり、扱い方によっては、毛髪損傷や皮膚刺激を引き起こす場合もある。このため、酸化染料を用いず、酸性染料やニトロ染料等の直接染料を用いた、頭皮や頭髪に対して影響の少ない半永久染毛料が開発されてきた。半永久染毛剤としては、酸性染料を用いたヘアマニキュアなどが市販品として挙げられ、この場合、酸性染料単独では毛髪への浸透速度並びに浸透量が不十分であるので、浸透促進剤としてベンジルアルコールが配合されており、直接染料とベンジルアルコール等の芳香族アルコールとカチオン化合物やシリコーン化合物を組み合わせた染毛料が開示されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。しかしながら、これらのベンジルアルコール等の芳香族アルコールを用いたものは、手や皮膚に染着しやすく、また、皮膚に着色した場合は簡単に落ちない欠点を有しているため、使用時には専用の手袋をつけて染毛したり、専用のリムーバーなどを用いて皮膚染着を落とさなければならず、非常に煩雑な操作を強いられていた。
【０００３】
【特許文献１】
特開平５−１０５６１５号公報
【特許文献２】
特開平１０−２８７５３５号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、手や皮膚に染まらずに簡単に染毛でき、しかも従来の市販品と同等の高い染毛力を有して、コンディショニング効果にも優れた簡単に染毛できる染毛料の開発が強く望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、斯かる実情に鑑み鋭意検討した結果、染料として直接染料を用い、特定の二塩基酸ジエステル化合物を配合することによって、毛髪に対して優れた浸透効果により染毛料が手や皮膚に染まらずに毛髪に対しては高い染毛効果を与え、しかも優れたコンディショニング効果を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、（Ａ）直接染料と、（Ｂ）下記一般式（１）
Ｒ１Ｏ−ＯＣ（ＣＨ２）ｎＣＯ−ＯＲ２　　　（１）
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立的に炭素数１〜８の直鎖状、分岐状のアルキル基，アルケニル基又はアリール基であり、ｎは０〜１８の整数である。）で表される二塩基酸ジエステル化合物を含有する染毛料にある。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】
本発明に用いられる（Ａ）成分の直接染料としては、特に制限されず、通常、当該目的の範囲内で使用される全ての直接染料が挙げられ、皮膚に対する染着性の観点から、塩基性染料、ニトロ系染料及び分散染料が好ましく、酸性染料については、皮膚への染着性が強いため好ましくはない。これらの塩基性染料、ニトロ系染料及び分散染料は、Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ　ａｎｄ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ（Ｔｈｅ　Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ，ａｎｄ　Ｆｒａｇｒａｎｃｅ　Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ、第９巻、２００２年）に記載された公知の染料である。
【０００９】
塩基性染料としては、赤色２１３号、赤色２１４号、ＢＡＳＩＣ　ＢＬＵＥ　３、ＢＡＳＩＣ　ＢＬＵＥ　６、ＢＡＳＩＣ　ＢＬＵＥ　７、ＢＡＳＩＣ　ＢＬＵＥ　９、ＢＡＳＩＣ　ＢＬＵＥ　２６、ＢＡＳＩＣ　ＢＬＵＥ　４１、ＢＡＳＩＣ　ＢＬＵＥ　９９、ＢＡＳＩＣ　ＢＲＯＷＮ　４、ＢＡＳＩＣ　ＢＲＯＷＮ１６、ＢＡＳＩＣ　ＢＲＯＷＮ　１７、ＢＡＳＩＣ　ＧＲＥＥＮ　１、ＢＡＳＩＣ　ＧＲＥＥＮ　４、ＢＡＳＩＣ　ＯＲＡＮＧＥ　１、ＢＡＳＩＣ　ＯＲＡＮＧＥ　２、ＢＡＳＩＣ　ＲＥＤ　１、ＢＡＳＩＣ　ＲＥＤ　２、ＢＡＳＩＣ　ＲＥＤ　２２、ＢＡＳＩＣ　ＲＥＤ　４６、ＢＡＳＩＣ　ＲＥＤ　７６、ＢＡＳＩＣ　ＲＥＤ　１１８、ＢＡＳＩＣ　ＶＩＯＬＥＴ　１、ＢＡＳＩＣ　ＶＩＯＬＥＴ　３、ＢＡＳＩＣ　ＶＩＯＬＥＴ　４、ＢＡＳＩＣ　ＶＩＯＬＥＴ　１０、ＢＡＳＩＣ　ＶＩＯＬＥＴ　１１：１、ＢＡＳＩＣ　ＶＩＯＬＥＴ　１４、ＢＡＳＩＣ　ＶＩＯＬＥＴ　１６、ＢＡＳＩＣ　ＹＥＬＬＯＷ　１１、ＢＡＳＩＣ　ＹＥＬＬＯＷ　２８、ＢＡＳＩＣ　ＹＥＬＬＯＷ　５７等が挙げられる。
【００１０】
ニトロ系染料としては、例えば、ＨＣ　ＢＬＵＥ　ＮＯ．２、ＨＣ　ＢＬＵＥＮＯ．４、ＨＣ　ＢＬＵＥ　ＮＯ．５、ＨＣ　ＢＬＵＥ　ＮＯ．６、ＨＣ　ＢＬＵＥ　ＮＯ．８、ＨＣ　ＢＬＵＥ　ＮＯ．９、ＨＣ　ＢＬＵＥ　ＮＯ．１０、ＨＣ　ＢＬＵＥ　ＮＯ．１１、ＨＣ　ＢＬＵＥ　ＮＯ．１２、ＨＣ　ＢＬＵＥ　ＮＯ．１３、ＨＣ　ＢＬＵＥ　ＮＯ．１４、ＨＣ　ＢＲＯＷＮ　ＮＯ．１、ＨＣＢＲＯＷＮ　ＮＯ．２、ＨＣ　ＧＲＥＥＮ　ＮＯ．１、ＨＣ　ＯＲＡＮＧＥ　ＮＯ．１、ＨＣ　ＯＲＡＮＧＥ　ＮＯ．２、ＨＣ　ＯＲＡＮＧＥ　ＮＯ．３、ＨＣ　ＯＲＡＮＧＥ　ＮＯ．５、ＨＣ　ＲＥＤ　ＮＯ．１、ＨＣ　ＲＥＤ　ＮＯ．３、ＨＣ　ＲＥＤ　ＮＯ．７、ＨＣ　ＲＥＤ　ＮＯ．８、ＨＣ　ＲＥＤ　ＮＯ．９、ＨＣ　ＲＥＤ　ＮＯ．１０、ＨＣ　ＲＥＤ　ＮＯ．１１、ＨＣ　ＲＥＤ　ＮＯ．１３、ＨＣ　ＲＥＤ　ＮＯ．１４、ＨＣ　ＶＩＯＬＥＴ　ＮＯ．１、ＨＣ　ＶＩＯＬＥＴ　ＮＯ．２、ＨＣ　ＹＥＬＬＯＷ　ＮＯ．４、ＨＣ　ＹＥＬＬＯＷＮＯ．５、ＨＣ　ＹＥＬＬＯＷ　ＮＯ．６、ＨＣ　ＹＥＬＬＯＷ　ＮＯ．７、ＨＣ　ＹＥＬＬＯＷ　ＮＯ．８、ＨＣ　ＹＥＬＬＯＷ　ＮＯ．９、ＨＣ　ＹＥＬＬＯＷ　ＮＯ．１０、ＨＣ　ＹＥＬＬＯＷ　ＮＯ．１１、ＨＣ　ＹＥＬＬＯＷ　ＮＯ．１２、ＨＣ　ＹＥＬＬＯＷ　ＮＯ．１３、ＨＣ　ＹＥＬＬＯＷ　ＮＯ．１４、ＨＣ　ＹＥＬＬＯＷ　ＮＯ．１５等が挙げられる。
【００１１】
分散染料としては、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌａｃｋ　９、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　１、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｖｉｏｌｅｔ　１、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｖｉｏｌｅｔ　４等が挙げられる。
【００１２】
これら直接染料の中でも、更に好ましいものとしては、塩基性染料であるＢＡＳＩＣ　ＢＬＵＥ　９９、ＢＡＳＩＣ　ＢＲＯＷＮ　１６、ＢＡＳＩＣ　ＢＲＯＷＮ　１７、ＢＡＳＩＣ　ＲＥＤ　７６、ＢＡＳＩＣ　ＹＥＬＬＯＷ　５７であり、これら塩基性染料は、Ｗｉｌｌｉａｍｓ社よりＡＲＩＡＮＯＲ　Ｓｉｅｎｎａ　Ｂｒｏｗｎ、ＡＲＩＡＮＯＲ　Ｍａｈｏｇａｎｙ、ＡＲＩＡＮＯＲ　Ｍａｄｄｅｒ　Ｒｅｄ、ＡＲＩＡＮＯＲ　Ｓｔｅｅｌ　Ｂｌｕｅ、ＡＲＩＡＮＯＲ　Ｓｔｒａｗ　Ｙｅｌｌｏｗ等の商品名で市販されている。
【００１３】
本発明の染毛料において、これらの直接染料は、それぞれ単独で用いることができるし、また二種以上を組み合わせて用いることもできる。また、これら直接染料の染毛料中への配合量は、好ましくは０．０１〜３．０質量％（以下、単に％と記する）、更に好ましくは、０．０５〜１．０％の範囲である。直接染料の配合量が０．０１％未満の場合には充分な染色効果が得られない場合があり、３．０％を超えると手や皮膚への染着が激しくなり使用上問題を生じる場合があるため好ましくない。
【００１４】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の二塩基酸ジエステル化合物は、下記一般式（１）
Ｒ１Ｏ−ＯＣ（ＣＨ２）ｎＣＯ−ＯＲ２　　　（１）
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立的に炭素数１〜８の直鎖状、分岐状のアルキル基，アルケニル基又はアリール基であり、ｎは０〜１８の整数である。）で表される構造を有する、二塩基酸とアルコールとのエステル化合物であり、炭素数２〜２０の二塩基酸と炭素数１〜８のアルコールからなるエステルである。
【００１５】
二塩基酸ジエステル化合物を構成する二塩基酸の具体例を挙げれば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナメチレンジカルボン酸、デカメチレンジカルボン酸、ウンデカメチレンジカルボン酸、ドデカメチレンジカルボン酸、トリデカメチレンジカルボン酸、テトラデカメチレンジカルボン酸、ヘキサデカメチレンジカルボン酸、オクタデカメチレンジカルボン酸等が挙げられ、即ち、上記一般式（１）中、ｎで示される数は０〜１８であり、更に好ましくは２〜１２である。
【００１６】
二塩基酸ジエステル化合物を構成する炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖状の飽和又は不飽和アルコールの具体例を挙げれば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチルブタノール、ジメチルプロパノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、４−エチルヘキサノール、アリルアルコール、クロチルアルコール、２−ブテノール、２−ペンテノール、３−ヘキセノール、２−ヘプテノール、フェノール、ベンジルアルコール等が挙げられ、即ち、上記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２で示される炭化水素基の数は１〜８であり、更に好ましくは炭化水素基の数は１〜５である。また、Ｒ１及びＲ２で示されるアルコール由来部分は、互いに独立し、同一の炭素数であっても、異なった炭素数であってもよい。
【００１７】
また、これらの二塩基酸ジエステル化合物のうち、好ましいものとしては、コハク酸ジメチル、コハク酸ジエチル、コハク酸ジプロピル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、ピメリン酸ジメチル、ピメリン酸ジエチル、ピメリン酸ジプロピル、スベリン酸ジメチル、スベリン酸ジエチル、スベリン酸ジプロピル、アゼライン酸ジメチル、アゼライン酸ジエチル、アゼライン酸ジプロピル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジプロピルが挙げられ、特にアゼライン酸ジメチル、アゼライン酸ジエチル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチルが更に好ましい。
【００１８】
本発明の染毛料において、これらの二塩基酸ジエステル化合物は、それぞれ単独で用いることができるし、また二種以上を組み合わせて用いることもできる。また、これらの二塩基酸ジエステル化合物の染毛料中への配合量は、好ましくは０．５〜２０％、更に好ましくは、１．０〜１０％の範囲である。二塩基酸ジエステル化合物の配合量が０．５％未満の場合には充分な染毛効果が得られない場合があり、２０％を超えると製剤化上問題を生じる場合があるため好ましくない。
【００１９】
本発明の染毛料においては、ｐＨ領を３．０〜８．０にすることが好ましく、より好ましくは、ｐＨ４．０〜７．０である。ｐＨが３．０よりも低いと毛髪への染毛性に劣る傾向があり、またｐＨが８．０を超えると、手や皮膚へ染着しやすくなり好ましくない。
【００２０】
本発明の染毛料は所望により、本発明の効果を損しない範囲で、通常化粧料に一般に配合される成分、例えばエタノール、イソプロパノール等のアルコール、ラノリン誘導体、蛋白質誘導体や、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル油、ツバキ油、オリーブ油等の植物油等の油性成分、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等の保湿成分、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤アルキルスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素、水溶性高分子物質（アニオン性、非イオン性、カチオン性のものを含む）、金属イオン封鎖剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、ビタミン類、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素、香料及び噴射剤等を含むことができる。また、剤型としてエアゾール、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状等様々な剤型タイプにすることができ、特に剤型を問わない。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明を実施例等により、さらに具体的に説明するが、これらにより本発明の技術的範囲が限定解釈されるべきものではない。尚、実施例に先立って各実施例で採用した試験法及び評価法を説明する。
【００２２】
（１）皮膚への染着性試験
健常人の上腕内側部の３ｃｍ×３ｃｍの面積部に試料０．５ｇを塗布し、５分間放置する。その後、温水で３０秒間洗浄して乾燥した後、ミノルタ社製色差計（ＣＲ−３００）を用いて測色を行い、下記の式に従って、塗布前との色差（ΔＥ）を求め、皮膚への染着性を評価した。尚、ΔＥが大きいほど皮膚への染着性が高いことを示す。
【００２３】
色差（ΔＥ）＝［（ΔＬ）２＋（Δａ）２＋（Δｂ）２］１／２
ΔＬ：塗布前後のＬ値の差
Δａ：塗布前後のａ値の差
Δｂ：塗布前後のｂ値の差
【００２４】
（２）染毛性試験
市販のヒト白髪毛髪より作成したヘアーピース（１０ｃｍ、１ｇ）を市販のシャンプー（カネボウ社製　サラ　エクストラダメージ　シャンプーＥＸ　しっとり）で洗浄後、試料を０．５ｇを塗布し、染液が毛髪全体に行き渡るようによく揉み、３分間放置する。次いで温水にて１分間濯ぎ、乾燥した。自然乾燥させた後、ミノルタ社製色差計（ＣＲ−３００）を用いて測色を行い、下記の式に従って、シャンプー処理前の毛髪との色差（ΔＥ）を求め、染毛性を評価した。尚、ΔＥが大きいほど染毛性が高いことを示す。
【００２５】
色差（ΔＥ）＝［（ΔＬ）２＋（Δａ）２＋（Δｂ）２］１／２
ΔＬ：塗布前後のＬ値の差
Δａ：塗布前後のａ値の差
Δｂ：塗布前後のｂ値の差
【００２６】
（３）コンディショニング性試験
塗布時及びすすぎ時の使用感を２０名の専門パネラーを用いて毛髪のまとまりやすさを評価した。尚、評価基準は以下の通りである。
【００２７】
評価基準：
◎：極めて良好　使用感がよいと答えた被験者の数が１７人以上
○：良好　　　　使用感がよいと答えた被験者の数が１２人以上、１７人未満
△：やや悪い　　使用感がよいと答えた被験者の数が８人以上、１２人未満
×：悪い　　　　使用感がよいと答えた被験者の数が８人未満
【００２８】
（４）乾燥後の髪の仕上がり感試験
２０名の専門パネラーについて、前記と同様の方法で使用した後、毛髪を乾燥させ、左右の毛髪のまとまり易さ、しなやかさ、櫛通りの良否等の仕上がり具合を比較官能評価した。尚、評価基準は以下の通りである。
【００２９】
評価基準：
◎：極めて良好　仕上がりがよいと答えた被験者の数が１７人以上
○：良好　　　　仕上がりがよいと答えた被験者の数が１２人以上、１７人未満
△：やや悪い　　仕上がりがよいと答えた被験者の数が８人以上、１２人未満
×：悪い　　　　仕上がりがよいと答えた被験者の数が８人未満
【００３０】
実施例１〜６、比較例１〜５
表１に示す配合組成の染毛料を常法に従って調製し、皮膚染着性、染毛性、コンディショニング性及び仕上がり感を評価した。その結果を併せて表１に示す。
【００３１】
【表１】
2004091427.tif 000002
【００３２】
表１から明らかなように、実施例１〜６の本発明の染毛料は、皮膚染着性、染毛性、コンディショニング性及び仕上がり感について優れていた。また、本発明の必須成分（Ａ）を含まない比較例１及び５は、染料を含有しないために染毛性がなく本発明の目的を達成できなかった。また、本発明の必須成分（Ａ）の代わりに、従来汎用されている酸性染料である赤色１０６号を用いた比較例２は、明らかに皮膚の染着性が高く、かつ染毛性は低かった。本発明の必須成分（Ｂ）を含まない比較例３は、同濃度の直接染料を含む実施例２と比較して、明らかに染毛性が低く、コンディショニング性や仕上がり感も劣っていた。また、本発明の必須成分（Ｂ）の代わりに、従来汎用されているベンジルアルコールを用いた場合には、皮膚への染着性が極端に高くなり本発明の目的を達成できない。
【００３３】
実施例７
下記組成の染毛料（カラートリートメント）を常法により調製した。
2004091427.tif 000003
（製造方法）
成分３〜１０を８０℃にて均一に混合溶解し、成分１，２，１１，１２，１４，１５を８０℃にて均一に混合溶解したものへ加えて乳化を行う。４０℃まで冷却後、成分１３を添加し、３０℃まで冷却しながら混合する。
【００３４】
実施例７の本発明の染毛料は、皮膚染着性、染毛性、コンディショニング性及び仕上がり感のいずれの項目においても優れていた。
【００３５】
実施例８
下記組成の染毛料（ヘアマニキュア）を常法により調製した。
2004091427.tif 000004
（製造方法）
成分１〜３、５、８、９、１３及び１５を７０℃にて均一に混合溶解する。４０℃まで冷却後、成分４、６、７、１０〜１２、１４を室温にて混合溶解したものを添加し、３０℃まで冷却しながら混合する。
【００３６】
実施例８の本発明の染毛料は、皮膚染着性、染毛性、コンディショニング性及び仕上がり感のいずれの項目においても優れていた。
【００３７】
実施例９
下記組成の染毛料（カラーシャンプー）を常法により調製した。
2004091427.tif 000005
（製造方法）
成分１〜１４及び１６を７０℃にて均一に混合溶解する。５０℃まで冷却後、成分１５添加し、３０℃まで冷却しながら混合する。
【００３８】
実施例９の本発明の染毛料は、皮膚染着性、染毛性、コンディショニング性及び仕上がり感のいずれの項目においても優れていた。
【００３９】
尚、上記の実施例等の処方にて用いた香料は下記のものである。
【表２】
2004091427.tif 000006
【００４０】
【発明の効果】
本発明の染毛料は、手や皮膚に染まらず、毛髪に対して優れた浸透効果により高い染毛力を有し、かつ高いコンディショニング効果を有し、使用性に優れたものである。