(57)【要約】【課題】印画濃度が高く、しかも転写画像が耐傷性、耐光性に優れるＩＣカードを提供する。【解決手段】コアシート上にＩＣユニットを備えてなるインレットと、該インレットのＩＣユニット側片面又は両面に積層されたオーバーシートとを有するＩＣカードであって、前記オーバーシートの少なくとも一部に、染料染着性を有する樹脂を主成分とする受容層を有し、前記受容層がセルロース誘導体に芳香族基含有アクリレート系化合物およびスチレンをグラフト重合させたグラフト重合体と、ポリエステル樹脂とを含有することを特徴とするＩＣカード。【選択図】  図１
2004185575.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアシート上にＩＣユニットを備えてなるインレットと、該インレットのＩＣユニット側片面又は両面に積層されたオーバーシートとを有するＩＣカードであって、前記オーバーシートの少なくとも一部に、染料染着性を有する樹脂を主成分とする受容層を有し、前記受容層がセルロース誘導体に芳香族基含有アクリレート系化合物およびスチレン系化合物をグラフト重合させたグラフト重合体と、ポリエステル樹脂とを含有することを特徴とするＩＣカード。
【請求項２】
前記受容層上に熱転写による画像が形成されてなる請求項１記載のＩＣカード。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ＩＣカードに関する。さらに詳しく述べるならば、熱転写記録方式により任意に画像を形成することができるＩＣカードに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
大容量の記録を保持できる小型の記録媒体として、ＩＣユニットを内部に搭載したＩＣカードが普及しつつある。この種のＩＣカードは、概略、コアシート上にＩＣモジュール、アンテナ等を配置してインレットを形成し、該インレットの少なくともＩＣモジュール側表面にオーバーシートを積層し、熱融着プレスや、接着剤を用いてのプレス接着によって一体化することにより製造されている。
オーバーシートとしては、ＩＣユニット内の情報の破壊を防ぐために、一般に電気絶縁性や防水性に優れたプラスチックシートが用いられている。オーバーシート上には、ＩＣカードの所有者を確認するため、所有者の氏名やＩＤ番号などの文字情報、顔写真等の画像情報、あるいはバーコード情報等が設けられている。
【０００３】
ＩＣカード表面のオーバーシート上に画像を形成する方法には、オフセット印刷、スクリーン印刷など種々の方法があるが、特にプラスチックからなるオーバーシート上に、顔写真のような画像を形成する場合は、高階調な画像を鮮明に形成できることから、昇華熱転写方式や溶融熱転写方式が適している。
昇華熱転写方式は、画像が形成されるべき受像媒体に熱転写インクシートを重ね合わせ、インクシート表面の画像に対応する部分のインクを、サーマルヘッドを用いて局所的に加熱して昇華させ、前記受像媒体に向けて拡散させることにより、前記受像媒体上に所望の画像を形成するものである。昇華熱転写方式によれば、加熱部の境界における画像濃度が滑らかに減少するため、フルカラー写真のような高階調な画像の形成に適している。
溶融熱転写方式は、画像が形成されるべき受像媒体にインクシートを重ね合わせ、インクシート表面の画像に対応する部分のインクを、サーマルヘッドを用いて局所的に加熱して溶融させると同時に前記受像媒体上に転写させることにより、前記受像媒体上に所望の画像を形成するものである。溶融熱転写方式によれば、加熱部の境界における画像濃度がシャープになり、エッジの効いた高濃度の画像や文字、バーコードなどの形成に適している。また、インクとして顔料を主体とするものが用いられるので、耐光性や耐薬品性にも優れているという特徴がある。
近年、昇華熱転写方式と溶融熱転写方式との両方を行うことができる昇華熱転写方式プリンターも市販されている。このため例えば、企業や学校などのユーザーが、未印画のカードを購入して、市販の昇華熱転写方式プリンターを用いて個別に顔写真などを印画することにより、身分証明用のＩＣカードを作成することも一般的に行われるようになってきている。
【０００４】
ところで、従来、ＩＣカードの表面に使用されるオーバーシートには、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が広く用いられてきた。ＰＶＣは、インクの染着性や定着性に優れていること、さらに加工性が良好であり、安価であることなど、カード用素材としてはきわめて優れた性質を有している。しかしながら、近年、ダイオキシン汚染や環境ホルモンなど公害問題への抜本的対策として、ＰＶＣの使用をやめ、非ＰＶＣ材料に切り替える動きが活発化している。
このため、ＰＶＣ代替材料として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、アモルファスポリエステルなど種々の非ＰＶＣ材料が提案されている。しかしこれら非ＰＶＣ材料で作成したカードを用いて、昇華熱転写方式で画像を形成すると、インクシートとカードとの熱融着が発生し、これを防ぐためにサーマルヘッドの加熱温度を下げると、インクの昇華や溶融に要する加熱が不充分となり、鮮明な画像が得られなくなる。
【０００５】
昇華熱転写方式で画像を形成する場合の熱融着を解決するために、基材シートの表面に染料染着性樹脂を含む画像受容層（以下、単に「受容層」と称す）を設ける提案がなされている。
例えば、染料転写速度と染着量が大きく、保存性が良好な非ＰＶＣの染料染着性樹脂として、飽和ポリエステル（例えば、特許文献１参照）、芳香族多塩基酸と２，２−ジアルキル−１，３−プロパンジオールからなるポリエステル樹脂、（例えば、特許文献２参照）、フェニル基を含有するポリオールとジカルボン酸からなるポリエステル樹脂（例えば、特許文献３参照）等、各種のポリエステル樹脂が提案されている。また、画像の耐光性を改善するためにセルロースアセテートブチレートのようなセルロース誘導体を他の染着性樹脂と併用する方法（例えば、特許文献４参照）が開示されている。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５７−１０７８８５号公報（第１〜２頁）
【特許文献２】
特開平４−２９０７９９号公報（第２〜３頁）
【特許文献３】
特開昭６３−７９７１号公報（第１〜３頁）
【特許文献４】
特開平５−２３８１６６号公報（第２頁）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
特許文献１〜３に記載の方法はいずれもポリエステル樹脂を用いており、身分証明用ＩＣカードにおいては、使用中に日光や蛍光燈の光にさらされる頻度が高く、また様々な温湿度環境下に長時間置かれる可能性が高い。しかるに、特許文献１〜３に記載のようなポリエステル樹脂を主成分とする受容層をオーバーシートに設けた身分証明用ＩＣカードでは、顔写真などの昇華熱転写画像が、光による退色・変色を起したり、高温多湿の条件で退色・変色を発生する問題があった。
特許文献４記載のセルロース誘導体は、染着性樹脂の種類によっては相溶性が不充分であり、また、単独ではＩＣカード用途としては充分な耐傷性が得られない。
本発明は、印画濃度が高く、しかも転写画像が耐光性及び耐傷性に優れるＩＣカードを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、このような状況に鑑み、鋭意検討した結果、受容層として、ポリエステル樹脂に加え、セルロース誘導体に特定のモノマーをグラフト重合させたグラフトポリマーを併用すると、上記ポリエステル樹脂を用いたＩＣカードにおける画像の変色・退色の発生という欠点を解消しうることを見出し、本発明に到達した。
即ち、本発明は、コアシート上にＩＣユニットを備えてなるインレットと、該インレットのＩＣユニット側片面又は両面に積層されたオーバーシートとを有するＩＣカードであって、前記オーバーシートの少なくとも一部に、染料染着性を有する樹脂を主成分とする受容層を有し、前記受容層がセルロース誘導体に芳香族基含有アクリレートおよびスチレン系化合物をグラフト重合させたグラフト重合体と、ポリエステル樹脂とを含有することを特徴とするＩＣカードに関する。また、本発明は、前記受容層上に熱転写による画像が形成されてなるＩＣカードに関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、実施の形態に基づいて本発明を詳しく説明する。
本発明のＩＣカードは、インレットのＩＣユニット側片面又は両面に積層されたオーバーシートからなり、オーバーシートの少なくとも一部に受容層を有している。
図１は本発明のＩＣカードの実施の形態の一例を示す断面図である。このＩＣカード１においてはコアシート２の一方の面の上に、少なくともＩＣユニット３が設けられ、このコアシート２とＩＣユニット３でインレット５を構成している。
また、インレット５の両面に接着剤層６ａ及び６ｂを介して積層されたオーバーシート７、８の少なくとも一部に溶剤バリヤ層１０を介して受容層９が形成されている。
図１は、その受容層９に、昇華熱転写によるフルカラー画像１２ａおよび溶融熱転写によるモノクロ文字情報１２ｂを設け、さらに転写方式による保護層１３を順次設けた構成となっている例を示している。
ＩＣユニット３は、ＩＣチップと必要に応じて他の部材とが一体化されたものである。非接触型ＩＣカードに用いられるＩＣユニット３は、アンテナを有している。なお、図１では、ＩＣユニット３のアンテナ部分は図示していない。
図１においては、ＩＣユニット３がコアシート２の面の上に設けられた例（インレット５）を示しているが、コアシートにＩＣチップを収納可能な窪みを設け、そこにＩＣチップを収納してもよい。
ＩＣユニット３としては、例えば、略平板状のアンテナコイルと、このアンテナコイルの一方の面上に突き出して配置されたＩＣチップとを備えるＩＣユニットが用いられる。例えば、アンテナコイルの両端は異方導電性テープで接続されていて、アンテナコイルとＩＣチップとが導通している。また、アンテナコイルは、基板上に形成された板状アンテナであってもよい。ＩＣチップとしては、通常は、縦横の長さが０．５〜１０ｍｍで、厚さが５０〜５００μｍ程度のものが使用される。
【００１０】
コアシート２としては、例えば、厚さ２０〜６００μｍの絶縁性基材フィルムが用いられる。この場合、コアシート２としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ＰＥＴ樹脂以外の軟化点が５０℃〜１４０℃のポリエステル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリブチレン樹脂、ＰＣ樹脂等のシート、或いは合成紙などが挙げられ、これらの１種または２種以上が単独または併用されて用いられる。
【００１１】
そして、このインレット５の一方の面上には、第一の接着剤層６ａを介して表面側オーバーシート７が積層されている。また前記インレット５の他方の面には第二の接着剤層６ｂを介して裏面側オーバーシート８が積層されている。
表面側オ―バーシート７上には必要に応じて溶剤バリヤ層１０を介して受容層９が形成されている。受容層を有するオーバーシート１１は、図１の例では、オーバーシート７と溶剤バリヤ層１０と受容層９とで構成されている。
図２は、本発明のＩＣカードの他の実施の形態を示す断面図である。このＩＣカード１においてはインレット５のＩＣユニット３側表面に第一の接着剤層６ａを介して表面側オーバーシート７が積層されている。図２の例では、インレット５のＩＣユニット３と反対側の面にはオーバーシートは設けられていない。
ＩＣカード１の厚みは、全体として１５０〜１０００μｍの範囲であり、好ましくは４００〜８５０μｍである。
この受容層９は、染料染着性を有する樹脂を主成分としており、具体的には、セルロース誘導体に芳香族基含有アクリレート系化合物およびスチレン系化合物をグラフト重合させたグラフト重合体と、ポリエステル樹脂とを含有する。
【００１２】
受容層９に用いられるポリエステル樹脂としては、公知の染料染着性ポリエステル樹脂を用いることができ、一般には、多価塩基酸成分と多価アルコール成分を重縮合反応させて得られる。多塩基酸成分としては、格別の限定はなく、各種公知のものを使用できる。例えばコハク酸、アジピン酸、セバチン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸類；テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類；シクロヘキサンジカルボン酸、及びデカヒドロナフタレンジカルボン酸等の脂環族多価カルボン酸類、並びにそれらの誘導体、例えばエステル、酸ハロゲン化物、酸無水物などが挙げられ、これらは１種単独でまたは２種以上を適宜に組み合わせて使用することができる。また、３官能以上の多塩基酸は、それが少量であれば併用されてもよい。３官能以上の多塩基酸としては、例えばトリメリット酸、ピロメリット酸などの芳香族カルボン酸類、ブタンテトラカルボン酸などの脂肪族カルボン酸が挙げられる。
【００１３】
多価アルコール成分としては、特に限定はなく、各種公知のもの、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の脂肪族グリコール類、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環族グリコール類、及びビスフェノールＡ、並びにビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、及びプロピレンオキサイド付加物等の芳香族多価アルコール類などが挙げられ、これらは１種単独でまたは２種以上を適宜に組み合わせて使用することができる。
【００１４】
ポリエステル樹脂の数平均分子量は、通常３，０００〜１００，０００程度が好ましい。
本発明のポリエステル樹脂は、多塩基酸成分と多価アルコール成分との重縮合反応により得られ、多塩基酸性分、多価アルコール成分として、特に限定するわけではないが、例えば、多塩基酸成分中、脂環族多価カルボン酸類を５０モル％以上含むものが好ましく、多価アルコール成分として、芳香族多価アルコール類を３〜４０モル％程度含むものが好ましい。このようなポリエステル樹脂は、染料染着性、画像の保存性等において優れる。また、ポリエステル樹脂は、ビスフェノールＡを主骨格とするエポキシ樹脂等で変性されていてもよい。
【００１５】
本発明においては、受容層９にはポリエステル樹脂とともに、セルロース誘導体に芳香族基含有アクリレート系化合物およびスチレン系化合物をグラフト重合させたグラフト重合体を含有するものである。
このグラフト重合体は、セルロース誘導体の有する優れた耐光性、耐高温高湿性を有し、ポリエステル樹脂の耐光性不足、耐高温高湿性不足を補うことができる。
このグラフト重合体に用いられるセルロース誘導体としては例えば、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートフタレートなどのセルロースエステル類が好ましく、セルロースアセテートブチレートが特に好ましい。
【００１６】
芳香族基含有アクリレート系化合物の具体例としては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート、ジメチルアミノエチルベンジルクロライド塩（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノールポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等を使用することができる。これらの中では、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートが好ましい。
スチレン系化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、及びこれらの誘導体が挙げられる。本発明の芳香族基含有アクリレート系化合物や、スチレン系化合物以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、一般に公知のビニル化合物を併用してグラフト重合体を得ることも可能である。
【００１７】
グラフト重合体の組成は、質量比で［芳香族基含有アクリレート系化合物およびスチレン系化合物］／［セルロース誘導体］の比率が５０／５０から８０／２０が好ましい。グラフト重合体に占めるセルロース誘導体の比率を５０質量％以下にすることにより、該グラフト重合体とポリエステル樹脂との相溶性を高めることができ、よって、塗料が白濁したり、塗工層がもろくなったりすることがない。また、グラフト重合体に占めるセルロース誘導体の比率を２０質量％以上にすることにより、セルロース誘導体のもつ耐光性や耐高温高湿性の優れた性質をグラフト重合体に保有させることができる。
【００１８】
［芳香族基含有アクリレート系化合物］／［スチレン系化合物］の比率は８０／２０から２０／８０が好ましく、これより［前記アクリレート系化合物］／［スチレン系化合物］の比率を８０／２０以下にすることにより、塗工層の耐傷性を向上させ、硬いものや先端の尖ったものが当たった場合でも傷が付き難いようになる。［芳香族基含有アクリレート系化合物］／［スチレン系化合物］の比率を２０／８０以上にすることにより、該グラフト重合体とポリエステル樹脂との相溶性が向上し、塗料が白濁したり、塗工層がもろくなることがない。
【００１９】
単にセルロース誘導体とポリエステル樹脂を、例えば、メチルエチルケトンなどのこれらの樹脂を溶解する有機溶剤に溶解して塗工液を作成すると、セルロース誘導体とポリエステル樹脂の相溶性不足により白濁するが、本発明におけるように、セルロース誘導体の代わりに前記グラフト重合体を用いると、グラフト重合体中の芳香族基含有アクリレート系化合物に由来する成分が相溶化剤として作用し、塗工液を安定なものとすることができる。
又、セルロース誘導体を主成分とする受容層の場合は、カード表面に、例えば、針状のもので一定以上の力を加えると、割れやひびが入りやすいことから分かるように、硬いものや先端の尖ったものがあたった時の耐傷性が問題となるが、本発明ではセルロース誘導体に芳香族基含有アクリレート系化合物及びスチレン系化合物をグラフト重合したグラフト重合体と、ポリエステル樹脂とを併用することにより、受容層塗工面の耐傷性が良好になる。このような効果は、ポリエステル樹脂本来の耐傷性がよいことや、グラフト重合体がアクリレート系化合物のような柔らかでしなやかな部分（ソフトセグメント）と、セルロースやスチレンのような硬い部分（ハードセグメント）を適度に併せ持つこと等により得られるものと考えられる。
【００２０】
グラフト重合体を得る方法の一例としては、セルロース誘導体に、例えば、グリシジル基を有するビニル化合物を反応させる等により、セルロース誘導体にビニル基を導入し、このビニル基を導入したセルロース誘導体と、前記アクリレート系化合物とスチレン系化合物とを重合開始剤を用いて共重合させる方法を挙げることができるが、前記グラフト重合体が得られる方法であれば、この方法に限定されるものではない。
【００２１】
［該グラフト重合体］／［ポリエステル樹脂］の比率は５／９５から７０／３０が好ましく、５／９５から５０／５０がより好ましい。上記比率を５／９５以上とすることにより、セルロース誘導体のもつ優れた耐光性や耐高温多湿性を生かすことができる。上記比率を７０／３０以下とすることにより、ポリエステル樹脂のもつ耐傷性や耐薬品性を発揮できる。
【００２２】
本発明において受容層９には必要に応じて各種添加剤を加えることができる。例えば、耐光性を向上させるために紫外線吸収剤あるいはヒンダードアミン系光安定剤として、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、シュウ酸アニリド系、ベンゾフェノン系の各化合物を１種以上添加できる。また、インクリボンとの融着を防止するため、離型剤や滑剤、架橋剤を添加することも可能であり、例えば、シリコーンオイル、シリコーン樹脂、脂肪酸エステル化合物などである。
【００２３】
本発明の受容層９の塗工量は好ましくは１〜１２ｇ／ｍ２程度であり、より好ましくは２〜８ｇ／ｍ２の範囲で調節される。受容層９の塗工量を１ｇ／ｍ２以上とすることで、受容層が基材を完全に覆うことができ、画質の低下を招いたり、サーマルヘッドで加熱した際に受容層９とインクリボンが貼りつく、いわゆる「融着」が発生することがない。
一方、受容層９の塗工量を１２ｇ／ｍ２以下とすることで、受容層の塗膜強度を高めることができ、カード表面の耐傷性を損なう心配がない。
【００２４】
本発明において、表面側オーバーシート７、裏面側オーバーシート８（以下、総称して、単にオーバーシートともいう）の素材は特に限定されるものではないが、延伸ポリエステル、アモルファスポリエステル、ＰＣ、ＡＢＳなどが、カード成形性などの点から好ましい。
ポリエステルとは主にジカルボン酸成分とジオール成分の脱水縮合体をいい、本発明のアモルファスポリエステルは重合前のモノマーの酸成分とジオール成分のいずれか一方又は両方が２種以上の成分からなる共重合ポリエステル樹脂である。具体的にはジカルボン酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、ジオール成分としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。酸成分およびジオール成分は１種以上が適宜組み合わせられる。本発明のアモルファスポリエステルでは、中でも重合前のモノマーの酸成分がテレフタル酸であり、ジオール成分がエチレングリコールとシクロヘキサンジメタノールの組み合わせが好ましく、テレフタル酸、エチレングリコール、およびシクロヘキサンジメタノールの繰り返し単位からなる共重合ポリエステル樹脂が好適である。
【００２５】
オーバーシートには、必要に応じて酸化防止剤、帯電防止剤、増白剤、紫外線吸収剤等の公知の各種添加剤を含有させてもよい。また基材中に白色無機顔料を５〜３０質量％程度含有してもよく、フィルム中に含有させる白色無機顔料としては、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、タルクなど、あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００２６】
また、オーバーシート素材は、必要に応じて他の熱可塑性樹脂を含有することができる。例えば、アモルファスポリエステルあるいはＡＢＳに、ＰＣをブレンドして耐熱性を向上させたり、ＰＣにポリブチレンテレフタレートをブレンドして加工適性を付与したりすることが可能である他、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、セルロース系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂などを適宜ブレンドできる。
【００２７】
本発明のオーバーシート７、８の厚さは２０〜３００μｍが好ましい。２０μｍ以上とすることでカード製造時の操作性を良好にし、３００μｍ以下とすることで、カードとしての厚みが大きいことによる、カードプリンターや読取装置に挿入する際に走行不良、読み取り不良の発生を防止できる。
【００２８】
本発明において受容層や溶剤バリヤ層の形成には、公知の塗工方式または印刷方式を用いることができる。塗工方式としては、エアナイフコーター、ロッドブレードコーター、グラビアコーター、バーコーター、ブレードコーター、ロールコーター、サイズプレスコーター、スロットコーター、カーテンコーター、ダイコーター、リップコーター、及びスライドビードコーター等のコーターなど、印刷方式としては、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷などが例示される。
【００２９】
ＩＣカード用オーバーシート基材としては、アモルファスポリエステルシート、ＡＢＳシート等が好ましく使用される。ところが、ＩＣカード作成工程における受容層形成時に用いる受容層用塗布液には、通常、受容層樹脂を有機溶剤で溶解したものを用いるので、溶剤バリヤ層を形成することなく、これらの基材に直接、受容層を塗工方式によって設けると、塗工方式に使用される一般的な溶剤の場合には、オーバーシート基材が膨潤し、オーバーシートが劣化するおそれがある。そこで、有機溶剤によるオーバーシートの膨潤、劣化を防止するためには、例えば、受容層９とオーバーシート７の間には、溶剤バリヤ層１０を設けることが好ましい。溶剤バリヤ層１０はカルボキシメチルセルロース、カゼイン、デキストリン、でんぷん、ポリビニルアルコール、ポリウレタン樹脂などから選ばれる水溶性あるいは水分散性の水性高分子樹脂を主成分とする塗工液を塗布・乾燥して形成できる。溶剤バリヤ層の塗工量は固形分で１〜１２ｇ／ｍ２が好ましく、これより少ない場合は溶剤をバリヤする効果が乏しく、これより多い場合はベタツキが発生し操業上問題となる。
【００３０】
また、ＩＣカード作成後等に、オーバーシート基材の任意の位置に、任意の形状の受容層を設けるには、印刷方式による受容層の形成が好ましく、スクリーン印刷がより好ましい。また、オーバーシート基材がアモルファスポリエステルシート、ＡＢＳシート等の場合には、受容層用塗布液又は受容層用インクの溶剤として、シクロヘキサノン、イソホロン、プロピレングリコールモノメチルエーテルエステル、及びエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどの有機溶剤を、単独又は２種以上混合して用いることが好ましい。これにより、溶剤バリヤ層を設けずとも、オーバーシート基材の膨潤、劣化等がなく、優れた印画品質が得られる。
【００３１】
受容層９への画像の形成にあたっては、熱転写方式が好ましく用いられる。熱転写方式としては、昇華熱転写方式と、溶融熱転写方式がある。
中でも、昇華熱転写方式は、加熱により昇華もしくは溶融拡散する染料を含有する染料層を有する熱転写インクシートと、フィルム基材の片面に染料を受容する受容層が形成された受容シートとを重ね合わせ、染料層の所要箇所の染料を、サーマルヘッドなどから供給される熱により、所定濃度だけ受容層上に転写して画像を形成するものである。この昇華熱転写方式は、階調性に富んだ写真調フルカラー画像の形成に特に有利であるという特徴を有している。
【００３２】
一方、溶融熱転写方式は、加熱により溶融するインキを塗布したインクシートと、受容シートとをプラテンロールで圧接し、インクシートの背面から加熱して瞬時にインキを溶融し、受容シート上に文字や画像などを形成するものである。このような溶融熱転写方式による印刷の特徴としては、インクを熱拡散する方式ではないため、エッジの効いたシャープで高濃度の画像が得られ、また堅牢な顔料タイプのインクが用いられるため、画像の耐光性及び耐薬品性に優れている。このようなことから、溶融熱転写方式は、特に文字情報の印字に好ましく用いられる。
本発明においては、上記の両熱転写方式を用いることができるが、顔写真のような階調性のある画像情報を形成する場合は、昇華熱転写方式が好ましく用いられ、文字情報の形成の場合は溶融熱転写方式が好ましく用いられる。
【００３３】
また、受容層９に熱転写による印画を行った後、形成した画像（１２ａ、１２ｂ）上に保護層１３を形成してもよい。
保護層１３形成については、例えば２種類の方式がある。熱転写用シートに転写用保護層を設け、加熱により受容層上に保護層を転写する方式（以下、転写方式ともいう）と、実質的に透明なフィルムを受容層上に貼着積層する方式（以下、貼着方式ともいう）である。
【００３４】
転写方式の場合、染料層を有する熱転写シートに転写用保護層を設けておき、印画を行うプリンターで印画後、直ちに保護層１３を形成してもよく、また染料層を有する熱転写シートとは別のシートに転写用保護層を形成しておき、一旦印画した後、プリンター等で加熱により保護層１３を形成してもよい。別のシートとしては、ＰＥＴフィルムなど、一般に熱転写シートに使用されるシート材料であれば特に限定されるものでない。
【００３５】
本発明のＩＣカードは、上記構成となっているので、画像染着性に優れ、かつ耐熱カール性に優れ、市販の熱転写プリンターで鮮明な画像を形成できるので、特に、ユーザーが市販の熱転写プリンターを用いて好みの画像を印画するためのホワイトカードとして供給されるＩＣカードとして適している。
さらに、ＩＣカード１の表面には磁気ストライプ、ホログラム、サインパネルを設けてもよい。これにより美観や筆記性の向上、偽造防止などの効果が得られる。
このＩＣカードは、定期券、通行券、会員証、ＩＤカード、プリペイドカード、タグなどに用いることができる。
【００３６】
本発明のＩＣカードは、ＩＣラベルとして使用することも勿論可能である。例えば、ＩＣカードの裏面側オーバーシート８表面に粘着樹脂層および剥離シートを積層する、いわゆる粘着加工を施してもよい。
粘着樹脂層は、溶剤系、エマルジョン系、ホットメルト系等の形態で、アクリル系、ビニルエーテル系、ゴム系、シリコーン系などの粘着樹脂成分を主成分とし、粘着付与剤、老化防止剤、安定剤、オイル等の軟化剤、充填剤、顔料、着色剤等を必要に応じて添加できる。粘着樹脂層は、ＩＣカードの裏面側オーバーシート８表面に印刷等により直接形成してもよく、また、剥離シート表面に粘着樹脂層を形成せしめ、裏面側オーバーシート８と貼り合わせることによっても形成できる。粘着樹脂層の塗布量は、乾燥質量で５〜５０ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、より好ましくは１０〜３０ｇ／ｍ２の範囲で調節される。
【００３７】
剥離シートとしては、特に限定されるものではなく、グラシン紙のような高密度原紙、クレーコート紙、クラフト紙または上質紙にポリエチレンなどのフィルムをラミネートした紙、上質紙にポリビニルアルコールやアクリル酸エステル共重合体樹脂などを塗布した紙や、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどのプラスチックフィルムのようなシート状支持体上に、フッ素樹脂やシリコーン樹脂等を乾燥質量で０．１〜３ｇ／ｍ２程度になるように塗布し、熱硬化や電離放射線による硬化等によって剥離剤層を設けたものが適宜使用される。
【００３８】
【実施例】
以下に、実施例を用いて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において、特に断らない限り「％」および「部」はすべて「質量％」および「質量部」を示す。
なお、実施例、比較例で用いたポリエステル及びグラフト重合体は、以下のようにして製造したものを用いた。
【００３９】
「ポリエステル樹脂Ａの製造」
温度計、窒素導入管、還流脱水装置、攪拌装置を備えたフラスコ中に、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸５３部（多塩基酸成分の１００モル％）、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物２５部（多価アルコール成分の２０モル％）、ネオペンチルグリコール８部（多価アルコール成分の２０モル％）、エチレングリコール１４部（多価アルコール成分の６０モル％）、チタンテトラブトキシド０．００６部を仕込み、攪拌下、系内を１７０℃まで加熱した後、生成水を系外に除去しながら６時間かけて２５０℃まで昇温させた。この反応系を５ｍｍＨｇ減圧下、１時間の重縮合反応に供してポリエステル樹脂を得た。この反応系を冷却後トルエンに溶解し、ポリエステル樹脂Ａの溶液を得た。
【００４０】
「ポリエステル樹脂Ｂ、Ｃの製造」
多塩基酸成分、多価アルコール成分の種類及び仕込量を表１に記載の通りとした以外はポリエステル樹脂Ａの製造と同様にして、ポリエステル樹脂Ｂ及びポリエステル樹脂Ｃの溶液をそれぞれ得た。
【００４１】
【表１】
2004185575.tif 000003
【００４２】
表１中の多塩基酸成分および多価アルコール成分の数字は、それぞれの成分の仕込みモル％を示す。表１中の記号の意味は下記の通りである。
１，４−ＣＨＤＣ：１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
ＴＰＡ：テレフタル酸、
ＩＰＡ：イソフタル酸、
ＢＰＥ２０：ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、
ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール、
ＥＧ：エチレングリコール、
１，４−ＣＨＤＭ：１，４−シクロヘキサンジメタノール
【００４３】
「グラフト重合体Ａ〜Ｄ」
表２に記載のアクリレート、セルロース誘導体を用い、アクリレート／スチレン／セルロース誘導体の比率を表２に記載の通りとし、常法により得られたグラフト重合体Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを使用した。これらのグラフト重合体の数平均分子量（Ｍｎ）を表２に示す。
【００４４】
【表２】
2004185575.tif 000004
【００４５】
表２において、各記号は、下記の意味を示す。
ＨＰＡ：２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、
ＰＰＡ：フェノキシポリエチレングリコールアクリレート、
ＣＡＢ：セルロースアセテートブチレート、
ＣＡＰ：セルロースアセテートプロピオネート
【００４６】
（実施例１）
「受容層を有するオーバーシート１１の作成」
表面側オーバーシート基材７としてアモルファスポリエステルシート（商品名：ＰＧ−ＷＨＩ、三菱樹脂社製、厚さ１５０μｍ）を用い、その表面上に下記組成の溶剤バリヤ層用塗布液をバーコーティングにて質量２ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥した後、さらに下記組成の受容層用塗布液をバーコーティングにて乾燥質量５ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥し、受容層を有するオーバーシートを得た。
2004185575.tif 000005
【００４７】
「インレット５の作成」
絶縁性基材として、ポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名：テトロンＳ、帝人社製、厚さ１７５μｍ）の一面に３ターンの巻き線アンテナおよび回路を銀ペーストを用いてスクリーン印刷法で作成し、回路基板のＩＣチップが搭載される位置に異方性樹脂を介してＩＣチップ（商品名：ＳＬＥ４４Ｒ３１、シーメンス社製、厚さ１８５μｍ）をフェースボンディングにて搭載してＩＣチップを含むＩＣユニット３を形成して、インレット５とした。
【００４８】
「ＩＣカード１の作成」
上記で作成したインレット５のコアシート２側表面に市販のホットメルト接着剤フィルム、上記の受容層つきオーバーシート１１を積層し、インレット５のＩＣユニット３側表面に市販のホットメルト接着剤フィルム、アモルファスポリエステルシート（商品名：ＰＧ−ＷＨＩ、三菱樹脂社製、厚さ１５０μｍ）を積層した。この積層体を表面の平滑な熱板で加圧、貼りあわせ、打ち抜き機にてカード型（縦５５ｍｍ、横８５ｍｍ）に成形して非接触型ＩＣカード１を得た。得られたカードの厚さは７５０μｍであった。
【００４９】
（実施例２）
受容層を有するオーバーシート１１の作成において、受容層用ポリエステル樹脂およびグラフト重合体として、ポリエステル樹脂Ｂを７０部、グラフト重合体Ａを３０部用いた以外は、実施例１と同様にして、カードを作成した。得られたＩＣカードの厚さは７４０μｍであった。
【００５０】
（実施例３）
受容層を有するオーバーシート１１の作成及びカード１の作成において、アモルファスポリエステルシートの代わりにアモルファスポリエステル／ＰＣブレンド樹脂シート（商品名：ＵＮ−５Ａ、東レ合成社製、厚さ１００μｍ）を用い、受容層用ポリエステル樹脂およびグラフト重合体として、ポリエステル樹脂Ａを９０部、グラフト重合体Ｂを１０部用いた以外は、実施例１と同様にして、カードを作成した。得られたＩＣカードの厚さは７９０μｍであった。
【００５１】
（実施例４）
受容層を有するオーバーシート１１の作成及びカード１の作成において、アモルファスポリエステルシートの代わりにＰＣシート（商品名：ＰＣ２１５１、帝人社製、厚さ２００μｍ）を用い、受容層用ポリエステル樹脂およびグラフト重合体として、ポリエステル樹脂Ｃを６０部、グラフト重合体Ｂを４０部用いた以外は、実施例１と同様にして、カードを作成した。得られたＩＣカードの厚さは７５０μｍであった。
【００５２】
（実施例５）
受容層を有するオーバーシート１１の作成及びカード１の作成において、アモルファスポリエステルシートの代わりに二軸延伸ＰＥＴシート（商品名：Ｕ３９９８Ｗ、帝人社製、厚さ１２５μｍ）を用い、受容層用ポリエステル樹脂およびグラフト重合体として、ポリエステル樹脂Ｃを８５部、グラフト重合体Ｃを１５部用いた以外は、実施例１と同様にして、カードを作成した。得られたＩＣカードの厚さは７８０μｍであった。
【００５３】
（実施例６）
受容層を有するオーバーシート１１の作成において、受容層用ポリエステル樹脂およびグラフト重合体として、ポリエステル樹脂Ａを４０部、グラフト重合体Ｄを６０部用いた以外は、実施例１と同様にして、カードを作成した。得られたＩＣカードの厚さは７５０μｍであった。
【００５４】
（実施例７）
受容層を有するオーバーシート１１の作成において、溶剤バリヤ層の形成を省略し、表面側オーバーシート基材７のアモルファスポリエステルシート（商品名：ＰＧ−ＷＨＩ、三菱樹脂社製、厚さ１５０μｍ）の表面上に直接、下記組成の受容層用インクを用いて、乾燥質量が５ｇ／ｍ２となるようにスクリーン印刷し、乾燥して受容層を設けた以外は、実施例１と同様にして非接触型ＩＣカードを得た。得られたカードの厚さは７８０μｍであった。
2004185575.tif 000006
【００５５】
（実施例８）
実施例１と同様にしてインレット５を作成し、この両面に市販のホットメルト接着剤フィルム、及びアモルファスポリエステルシート（商品名：ＰＧ−ＷＨＩ、三菱樹脂社製、厚さ５０μｍ）を順次積層した。この積層体を表面の平滑な熱板で加熱、貼り合わせ、打ち抜き機にてカード型（縦５５ｍｍ、横８５ｍｍ）に成形した。得られたカードの一方の面（インレット５のコアシート２側表面に積層されたオーバーシート７表面）に、オフセット印刷によるデザイン印刷を施した後、さらに印刷面側に、実施例７と同様な受容層用インクを用いて、乾燥塗布量が６ｇ／ｍ２となるようにスクリーン印刷し、乾燥して受容層を設け、非接触型ＩＣカードを得た。得られたＩＣカードの厚さは７６０μｍであった。
【００５６】
（比較例１）
受容層を有するオーバーシート１１の作成において、受容層用ポリエステル樹脂Ａおよびグラフト重合体Ａの代わりに、ポリエステル樹脂Ａのみを１００部用いた以外は、実施例１と同様にして、カードを作成した。得られたＩＣカードの厚さは７６０μｍであった。
【００５７】
（比較例２）
受容層を有するオーバーシート１１の作成において、受容層用ポリエステル樹脂Ａおよびグラフト重合体Ａの代わりに、グラフト重合体Ａのみを１００部用いた以外は、実施例１と同様にして、カードを作成した。得られたＩＣカードの厚さは７６０μｍであった。
【００５８】
（評価）
上記各実施例および比較例で得られたＩＣカードについて、それぞれ下記の方法により評価を行った。得られた結果を表３に示す。
【００５９】
〔印画濃度〕
厚さ６μｍのポリエステルフィルムの上に昇華性染料をバインダーとともに含むインク層を設けたイエロー、マゼンタ、シアンの３色のいずれか及び保護層を有するそれぞれのインクシートをＩＣカードの受容層面に接触させ、市販の熱転写カードプリンター（形式名：ＮＣＰ−１００、野崎印刷紙業製）を用いて、サーマルヘッドで段階的に加熱することにより所定の画像を受容層表面に熱転写させ、各色の中間調の単色および色重ねの画像をプリントした。この受容層上に転写された記録画像について、マクベス反射濃度計（形式名：ＲＤ−９１４、Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ社製）を用いて、印加エネルギー別に反射濃度を測定し、同一印画エネルギーでの反射濃度を比較した。印画濃度が低いものはプリンタのエネルギーがより必要になるため、商品価値が下がる。
上記、印画濃度を４段階に分別し、印画濃度が高く優れているものから順次、◎、○、△、×とした。
【００６０】
〔耐傷性〕
上記画像をプリントしたＩＣカードの画像面に、直径０．５ｍｍのサファイア針の先端をあて、２００ｇの荷重をかけた状態で、１０ｍｍ／秒の速度で長さ４０ｍｍを往復させ、傷のつきかたを目視評価した。耐傷性を下記４段階で評価した。
◎：傷が認められない。
○：傷はついたが、殆ど目立たない。
△：傷が認められる部分がある。
×：深い傷が認められる。
【００６１】
〔耐光性〕
上記画像をプリントしたＩＣカードの画像面に、キセノンフェードメーターで光照射を２４時間行い、画像の色あせを目視評価で実施した。耐光性を以下の４段階で評価した。
◎：殆ど色あせが認められない。
○：若干の色あせが認められるが、実用上問題のない程度である。
△：相当の色あせが認められ、用途によっては実用性に問題が生じるおそれがある。
×：色あせがひどく実用に耐えない。
【００６２】
〔耐オレイン酸性〕
実用適性として、耐脂性を評価するため、上記画像をプリントしたＩＣカードの画像面に、オレイン酸を塗布し、４５℃で７日間放置し、画像の色あせを目視評価で実施した。耐オレイン酸性を以下の４段階で評価した。
◎：殆ど色あせが認められない。
○：若干の色あせが認められるが、実用上問題のない程度である。
△：相当の色あせが認められ、用途によっては実用性に問題が生じるおそれがある。
×：色あせがひどく実用に耐えない。
【００６３】
【表３】
2004185575.tif 000007
【００６４】
以上の結果から、受容層として、ポリエステル樹脂のみからなるものを用いたＩＣカードは耐光性に劣り、グラフト重合体のみからなるものを用いたＩＣカードは耐傷性に劣るのに対して、本発明のＩＣカードは印画濃度が高く、耐傷性に優れ、しかも耐オレイン酸性、耐光性に優れることがわかる。
【００６５】
【発明の効果】
本発明により、印画濃度が高く、しかも転写画像が耐傷性、耐光性に優れるＩＣカードを提供することが可能となり、産業界に寄与することが大である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のＩＣカードの実施の形態の一例を示す断面図である。
【図２】本発明のＩＣカードの他の実施の形態を示す断面図である。
【符号の説明】
１：ＩＣカード、  ２：コアシート、  ３：ＩＣユニット、
５：インレット、  ６ａ、６ｂ：ホットメルト接着剤、
７、８：オーバーシート、  ９：受容層、  １０：溶剤バリヤ層、
１１：受容層を有するオーバーシート、１２ａ：昇華熱転写画像、
１２ｂ：溶融熱転写画像、１３：保護層
【図１】
2004185575.tif 000008
【図２】
2004185575.tif 000009