(57)【要約】【課題】複数層のインク受理層を持つインクジェット記録材料において、最上層のインク受理層が光沢付与を目的に無機超微粒子を含有し、最上層の塗布量が少ない場合においても高い光沢が得られるとともに、塗層のひび割れがなく、表面の光沢感に優れ、インク吸収性が良好で、画像濃度の高いインクジェット記録材料及びその製造方法を提供すること。【解決手段】光沢発現層に平板状顔料を含有させる。該平板状顔料は平均粒子径が２μｍ以上２０μｍ以下であると好ましい。該平板状顔料が構成元素として、ＡｌまたはＳｉから選ばれる少なくとも１種以上を含有するとより好ましい。少なくとも光沢発現層を含む一連の複数の塗布層が、塗布層の塗液を積層して成る多層塗液膜を支持体上に塗布・乾燥して形成されると特に好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくともインク受理層、光沢発現層を順次設けてなる複数層の塗布層で構成されるインクジェット記録材料において、光沢発現層が平板状顔料を含有することを特徴とするインクジェット記録材料。
【請求項２】
該平板状顔料の平均粒子径が２μｍ以上２０μｍ以下である請求項１記載のインクジェット記録材料。
【請求項３】
光沢発現層中に該平板状顔料を、乾燥固形分比率で５質量％以上５０質量％以下含有する請求項１または２記載のインクジェット記録材料。
【請求項４】
該平板状顔料が構成元素として、ＡｌまたはＳｉから選ばれる少なくとも１種以上を含有する請求項１、２または３記載のインクジェット記録材料。
【請求項５】
少なくとも光沢発現層を含む一連の複数の塗布層が、塗布層の塗液を積層して成る多層塗液膜を支持体上に塗布・乾燥して形成されることを特徴とする請求項１〜４いずれか一項記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録方式を利用したプリンターやプロッターに使用されるインクジェット記録材料及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙等の記録材料に付着させ、画像・文字等の記録を行なうものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像及び定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として、種々の用途において急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して遜色のない記録を得ることが可能であり、作成部数が少なくて済む用途では、写真技術によるよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００３】
最近では、銀塩写真の画像に匹敵する高精細な画像を出力できるインクジェットプリンター等が安価で市販されている。インクジェット記録材料は、銀塩写真方式と比べ同品質の画像が得られながら非常に安価であることから、大面積の画像が必要な広告や商品見本等で表示画像を頻繁に取り替える利用者にとって経済的に大きなメリットがある。また、最近一般的になってきたパーソナルコンピューター上で画像を作成し、これのプリントアウトを見ながら配色やレイアウトを修正することは従来の銀塩写真方式では全く無理であったが、インクジェット記録ではこのような操作が気軽にできるという長所もある。
【０００４】
インクジェット方式を利用したプリンターは、市場からのさらなる画像の品質向上に対する要求のために、高解像度化、色再現範囲の拡大が図られている。これに伴い、記録媒体であるインクジェット記録材料には、優れた画像品質を発現するための高いインク受理容量の確保や発色性の良好な塗層の塗設が不可欠となっている。加えて近年では、銀塩写真や商業印刷等の代替として出力が行われるようになってきたおり、光沢、剛直、色相等の外観、質感も銀塩写真あるいは商業印刷等に類似することが要望されてきている。
【０００５】
これらインクジェット記録材料は、良好なインク吸収性を得るため、支持体上に無機微粒子を含有するインクジェット記録層を設けたインクジェット記録材料が提案されている。また、より良好なインクジェット記録性能を得る等の目的で、２層以上のインク受理層を設けたインクジェット記録材料も提案されている。（例えば、特許文献１、２参照）
【０００６】
また、光沢付与を目的に、無機超微粒子を含有するインクジェット記録材料が提案され、一次粒子径が３ｎｍ〜３０ｎｍである主として気相法による合成シリカを使用するインクジェット被記録媒体が開示されている（例えば、特許文献３、４参照）。
【０００７】
また、特に良好なインクの定着性、表面光沢を得るため等の目的で、無機超微粒子としてカチオン性無機酸化物粒子を含有するインクジェット記録材料が提案されている（例えば、特許文献５〜７参照）。
【０００８】
こうした無機超微粒子を含有するインク受理層は、塗布後の乾燥時に非常に収縮する特性を有している。このため該インク受理層は乾燥後ひび割れ易い。このひび割れは、該インク受理層のインク受理性能に、インクのにじみ、インクの落ち込みによる画像濃度低下といった悪影響を与え、さらには表面光沢の低下を招く。良好なインク受理性能及び表面光沢を得るには、塗層表面のひび割れを抑制することが必要となる。
【０００９】
これらインクジェット記録材料のうち、２層以上のインク受理層を設けたインクジェット記録材料は、通常、インク受理層の塗液を支持体上に複数回に分けて塗布して製造される。しかし、インク受理層は多量の液体を吸収するように設計されているため、２回目以降に塗布される層は既に塗布されている下層にしみ込み、層分離が不完全になる。そのため、各層が完全に分離して形成されている場合に比べて、発色濃度やインクの吸収性などの性能が十分に発揮できない問題がある。
【００１０】
２層以上のインク受理層を支持体に設けるその他の方法としては、複数層の塗液を積層して成る多層塗液膜を形成してカーテン塗布する同時多層塗布が挙げられる。この方法によれば、インク受理層の塗液を支持体に複数回塗布した場合に比べて大幅に生産性を向上できると共に、複数のインク受理層が湿潤状態で同時に形成されるため、隣接するインク受理層間のしみ込みは起こりにくく、良好な発色濃度やインク吸収性を得やすい。
【００１１】
最上層に無機超微粒子を含有するインクジェット記録材料を各層の塗液を複数回に分けて逐次塗布した場合、各層間の層分離が悪い。無機超微粒子を含有するインク受理層が２回目以降に塗布される場合においては、該無機超微粒子を含有するインク受理層がヒビ割れやすくなる。これは、該インク受理層のバインダーが下層にしみ込み易いため、塗層の強度が不十分になるなどの原因によるものと推定される。また、層分離が悪いため、表面光沢やインク吸収性等の要求品質を得るために、各層の塗工量を増やす必要がある。塗工量増に付随し最上層はさらにひび割れやすくなり、面質が悪化する問題が生じていた。
【００１２】
上記インクジェット記録材料を、複数のインク受理層の塗液を積層して成る多層塗液膜をカーテン塗布して製造すると、隣接するインク受理層間のしみ込みが低減され、より少ない塗工量で表面光沢やインク吸収性等の要求品質が得られるメリットがある。一方で、同時多層塗布は、各層の塗液を逐次塗布した場合に比べ、塗層がひび割れやすいという問題があり、最上層の塗工量が少なくなっても乾燥時に最上層のひび割れが発生しやすく、面質が悪化する問題が生じていた。
【００１３】
【特許文献１】
特開昭５５−５１５８３号公報（第１−３頁）
【特許文献２】
特開昭５５−１１８２９号公報（第１−３頁）
【特許文献３】
特開平１０−２０３００６号公報（第３−９頁）
【特許文献４】
特開平８−１７４９９２号公報（第３−６頁）
【特許文献５】
特開平５−５０７３９号公報（第２−４頁）
【特許文献６】
特開平６−５５８２９号公報（第２−３頁）
【特許文献７】
特開平８−２０７４３１号公報（第２−５頁）
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような事情のもとで、複数層のインク受理層を持つインクジェット記録材料において、最上層のインク受理層が光沢付与を目的に無機超微粒子を含有し、最上層の塗布量が少ない場合においても高い光沢が得られるとともに、塗層のひび割れがなく、表面の光沢感に優れ、インク吸収性が良好で、画像濃度の高いインクジェット記録材料及びその製造方法を提供することを目的とするものである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、以下の発明を見出した。
【００１６】
支持体上に少なくともインク受理層、光沢発現層を順次設けてなる複数層の塗布層で構成されるインクジェット記録材料において、光沢発現層が平板状顔料を含有することを特徴とするインクジェット記録材料の発明である。
【００１７】
該平板状顔料の平均粒子径は２μｍ以上２０μｍ以下であると好ましい。
【００１８】
光沢発現層中の該平板状顔料は、乾燥固形分比率で５質量％以上５０質量％以下含有すると好ましい。
【００１９】
該平板状顔料が構成元素として、ＡｌまたはＳｉから選ばれる少なくとも１種以上を含有するとより好ましい。
【００２０】
支持体上に少なくともインク受理層、光沢発現層を順次設けてなる複数層の塗布層で構成されるインクジェット記録材料の製造方法において、光沢発現層が平板状顔料を含有してなり、かつ少なくとも光沢発現層を含む一連の複数の塗布層が、塗布層の塗液を積層して成る多層塗液膜を支持体上に塗布・乾燥して形成されることを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法の発明である。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明のインクジェット記録材料及びその製造方法について説明する。
【００２２】
本発明者らは、鋭意検討した結果、光沢発現層に平板状顔料を含有させることで、塗層のひび割れを抑制でき、良好なインク受理性能及び表面光沢を得ることが可能となることを見出したのである。平板状顔料が塗層のひび割れ抑制に有効に働く理由は必ずしも明らかではないが、以下のように推察している。平板状顔料は光沢発現層中で、平板状面を塗層と平行あるいはそれに近い向きにして存在している比率が高く、光沢発現層を塗布した時に、既に塗布されている下層中に光沢発現層が落ち込むのを防止する働きがあると考えられる。また、平板状顔料が光沢発現層中に主に含有される無機超微粒子同士を橋渡しするような構造となり、塗布・乾燥時、無機超微粒子同士が収縮するのを抑制する働きもしているのではないかと考えられる。
【００２３】
本発明における平板状顔料は、平均粒子径が０．５μｍ以上の平板状顔料である。平均粒子径の好ましい範囲は、１μｍ以上３０μｍ以下、より好ましくは２μｍ以上２０μｍ以下である。ここで平均粒子径は電子顕微鏡観察による測定値を指す。平均粒子径が０．５μｍより小さいとひび割れ抑制効果が得られない。また、平均粒子径が大きすぎると、取り扱いが煩雑になりやすく、表面平滑性が得にくくなり、表面光沢やインクの吸収性が低下する場合がある。
【００２４】
平板状顔料の厚さの好ましい範囲は０．３μｍ以上３μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以上２μｍ以下、特に好ましくは０．７μｍ以上１．５μｍ以下である。ここで、平板状顔料の厚さは電子顕微鏡観察による測定値を指す。平板状顔料は平板状面を塗層と平行あるいはそれに近い向きにして存在している比率が高く、平板状顔料の厚さは表面の面質に影響を与える。平板状顔料の厚さが大きすぎると、表面平滑性が得にくくなり、表面光沢や画像の発色が低下しやすい。小さすぎると、無機超微粒子同士を橋渡しする力が弱くなるせいか、ひび割れ抑制効果が小さくなりやすい。
【００２５】
また、平板状顔料のアスペクト比（粒子径／厚さの比）は、小さすぎるとひび割れ抑制効果が小さくなりやすく、大きすぎると取り扱いが煩雑になりやすい。アスペクト比の好ましい範囲は５以上９０以下、より好ましくは８以上５０以下である。なお、平板状顔料のアスペクト比は電子顕微鏡観察による測定値を指す。
【００２６】
光沢発現層中における該平板状顔料の含有比率は、乾燥固形分比率で５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量％以上３０質量％以下、特に好ましくは１５質量％以上２５質量％以下である。含有比率が５質量％よりも小さいと、塗層のひび割れ抑制効果が小さくなりやすく、５０質量％を超えると、ひび割れ抑制効果が飽和するばかりか、無機超微粒子による光沢発現が小さくなり予期した表面光沢を得にくくなる。
【００２７】
本発明における平板状顔料を構成する材料としては、特に限定されず、例えば、平板状カオリン、平板状塩基性炭酸カルシウム、平板状セリサイト、平板状マイカ、平板状炭酸マグネシウム、平板状タルク及びこれらの複合材料等が挙げられる。上記平板状顔料は１種または２種以上を組み合わせて用いてもよい。平板状顔料はカップリング剤等で表面処理されていてもよい。これらのうち構成元素として、ＡｌまたはＳｉから選ばれる少なくとも１種以上を含有する平板状顔料は、塗層のひび割れをよりいっそう抑制することができ、画像の発色も良好となるため好ましく使用される。構成元素としてＡｌまたはＳｉから選ばれる少なくとも１種以上を含有した平板状顔料は、光沢発現層に主に含有される無機超微粒子との相互作用が強く、無機超微粒子間の橋渡しが強固になるため、ひび割れの状態が良化するものと考えられる。また、ＡｌまたはＳｉから選ばれる少なくとも１種以上を含有した平板状顔料の屈折率は、無機超微粒子の屈折率と値が近く、光沢発現層の透明性が高まるため、画像の発色が良好となるものと考えられる。
【００２８】
本発明に係わる光沢発現層は、平板状顔料以外の成分として無機超微粒子を含有する。本発明において無機超微粒子とは、一次粒子径が１００ｎｍ以下で、かつ二次粒子径が４００ｎｍ以下の無機微粒子を言う、例えば、特開平１−９７６７８号公報、同２−２７５５１０号公報、同３−２８１３８３号公報、同３−２８５８１４号公報、同３−２８５８１５号公報、同４−９２１８３号公報、同４−２６７１８０号公報、同４−２７５９１７号公報などに開示されているアルミナ水和物である擬ベーマイトゾル、特開昭６０−２１９０８３号公報、同６１−１９３８９号公報、同６１−１８８１８３号公報、同６３−１７８０７４号公報、特開平５−５１４７０号公報などに記載されているコロイダルシリカ、特公平４−１９０３７号公報、特開昭６２−２８６７８７号公報に記載されているようなシリカ／アルミナハイブリッドゾル、特開平１０−１１９４２３号公報、特開平１０−２１７６０１号公報に記載されている、気相法シリカを高速ホモジナイザーで分散したようなシリカゾル、気相法アルミナを高速ホモジナイザーで分散したようなアルミナゾル、その他にもヘクタイト、モンモリロナイトなどのスメクタイト粘土（特開平７−８１２１０号公報）、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化アンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げることができる。
【００２９】
無機超微粒子のうちカチオン性無機超微粒子は、特に良好なインクの定着性、インクの吸収性が得られて好ましい。カチオン性無機超微粒子としては公知のものを用いることができるが、特にアルミナ、アルミナ水和物、カチオン変性コロイダルシリカをいずれか単独または２種類以上組み合わせて用いるのが好ましい。
【００３０】
本発明に係わるインク受理層は、光沢発現層を透過してきたインクを文字通り吸収・受理するための層であり、光沢付与に関する要求が光沢発現層ほど重要でないことより、通常光沢発現層よりも粒子径が大きくインク吸収性の高い白色顔料から構成される。白色顔料としては、以下の顔料或いは粒子を１種以上用いることができる。例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。これらのうち、インク吸収性の点で、多孔性無機顔料が好ましく、多孔性合成非晶質シリカ、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナ等が挙げられ、特に細孔容積の大きい多孔性合成非晶質シリカが好ましい。
【００３１】
本発明に係わる光沢発現層及びインク受理層はバインダーを含有させることができる。バインダーとしては、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコールまたはその誘導体、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体または共重合体等のアクリル系重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、或はこれら各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性接着剤、ポリメチルメタクリレート等のアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの重合体または共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等の合成樹脂系接着剤等が挙げられ、１種類または２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００３２】
光沢発現層中に含まれるバインダーの含有比率は、乾燥固形分比率で２質量％以上４５質量％以下、好ましくは５質量％以上３０質量％以下である。また、インク受理層中に含まれるバインダーの比率は、乾燥固形分比率で５質量％以上７５質量％以下、好ましくは１０質量％以上５０質量％以下である。バインダーの含有比率が上記比率より少ないと、各層の塗層強度が不足しやすく、上記比率を超えるとインク吸収性が低下しやすい。
【００３３】
本発明に係わる光沢発現層及びインク受理層には、インクの定着性や耐水性を高めるため、１級〜３級アミン、４級アンモニウム塩のモノマー、オリゴマー、ポリマー等のカチオン性樹脂を含有させることができる。カチオン性樹脂としては例えば、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン縮合物、アクリルアミド−ジアリルアミン共重合物、ポリビニルアミン共重合物、ポリビニルアミジン共重合物、ジシアンジアミド、ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物等のジシアン系カチオン樹脂、ジメチル−ジアリルアンモニウムクロライド、ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミン等のポリアルキレンポリアミン共重合物等が挙げられる。
【００３４】
本発明に係わる光沢発現層塗布液及びインク受理層塗布液の表面張力を調整するために、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩などのアニオン系界面活性剤、エーテル型、エーテルエステル型、エステル型、含窒素型などのノニオン系界面活性剤、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体などの両性系界面活性剤を塗布液に任意の量を混合することができる。
【００３５】
本発明に係わる光沢発現層及びインク受理層は、添加剤として、染料定着剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤等を適宜含有させることができる。
【００３６】
本発明に係わる支持体は透明、半透明、及び不透明のいずれであっても良く、紙、各種不織布、織布、合成樹脂フィルム、合成樹脂ラミネート紙、合成紙、金属箔、セラミック紙、ガラス板など、あるいはこれらを組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
支持体として用いる紙としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプと従来公知の顔料を主成分として、バインダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙、更に原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙も含まれる。この様な原紙及び塗工紙に、そのまま本発明における塗層を設けても良いし、平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。
【００３８】
本発明に係わる支持体に、インク受理層及び光沢発現層を設けるための塗工方法としては、従来公知の紙塗工用の汎用塗工装置を用いることができる。例えば、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、ナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、カーテンコーター、ショートドウェルコーター等が挙げられる。また、インク受理層及び／または光沢発現層の一連の複数の塗布層を、塗布層の塗液を積層して成る多層塗液膜を支持体上に塗布・乾燥して形成する同時多層塗布を行ってもよい。こうした同時多層塗布は、支持体上にインク受理層、光沢発現層を順次塗布した場合に比べ、大幅に生産性を向上できるとともに、複数の塗布層が湿潤状態で同時に形成されるため、隣接する塗層間のしみ込みは起こりにくい。この結果、各塗層間の層分離が良好となり、良好なインク吸収性・表面光沢・画像の発色が得られるため好ましい。本発明において、インク受理層及び光沢発現層は、各層とも、全く同一あるいは異なる２層以上の層から構成されていてもよい。
【００３９】
特に、少なくとも光沢発現層を含む一連の複数の塗布層が、塗布層の塗液を積層して成る多層塗液膜を支持体上に塗布・乾燥して形成される場合は、各塗層間の層分離向上により、インク吸収性ばかりでなく表面光沢及び画像の発色も向上するため、好ましい実施形態となる。光沢発現層が２層以上の層から構成される場合は、上記記述の光沢発現層は、該光沢発現層の最上層を指す。しかしながら、同時多層塗布により光沢発現層を設けた場合には、支持体上にインク受理層、光沢発現層を順次塗布した場合に比べ、先述したような光沢発現層のひび割れが顕著に現れるという問題が生じていた。おそらく、光沢発現層を含む一連の複数の塗布層を同時多層塗布により設けた場合、光沢発現層と支持体の間には未乾燥で流動性のある塗布層が存在するため、光沢発現層は比較的自由に移動・収縮できるため、乾燥時に光沢発現層は細かくはひび割れず、より大きなひび割れが生じるものと考えられる。こうした同時多層塗布によりインクジェット記録材料を作製した場合でも、光沢発現層に平板状顔料を含有させることは、光沢発現層のひび割れ抑制に有効であることが判明した。すなわち、本発明のように、光沢発現層に平板状顔料を含有し、かつ少なくとも光沢発現層を含む一連の複数の塗布層が、塗布層の塗液を積層して成る多層塗液膜を支持体上に塗布・乾燥して形成されることにより、塗層のひび割れがなく、インク吸収性、表面光沢、画像の発色に優れたインクジェット記録材料を作製することが可能となるのである。
【００４０】
一連の複数の塗布層を、塗布層の塗液を積層して成る多層塗液膜を支持体上に塗布・乾燥して形成する塗工方法としては、エクストルージョンホッパー型カーテン塗布装置、スライドホッパー型カーテン塗布装置等のカーテン塗布装置、スライドビード塗布装置、スロット塗布装置等が挙げられるが、写真感光材料などに使用されている特公昭４９−２４１３３号公報に開示されたスライドホッパー型カーテン塗布装置を特に好ましく用いることができる。このスライドホッパー型カーテン塗布装置を用いると塗布層の塗液を積層して成る多層塗液膜を容易に塗布することができる。
【００４１】
インク受理層及び光沢発現層の乾燥塗工量は、適用する顔料やバインダーの種類及び量、適用する塗工方式、インクジェット記録装置の種類により異なるが
、好ましくは各々２ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは４ｇ／ｍ２以上２０ｇ／ｍ２以下の範囲である。通常、同時多層塗布方式により塗層を設けた場合は、支持体上にインク受理層、光沢発現層を順次塗布した場合に比べ、塗層の層分離が良好であるため、より少ない乾燥塗工量で同一のインク吸収性、表面光沢、画像の発色等の性能を出すことができる。
【００４２】
本発明において、インク受理層及び／または光沢発現層を塗工、乾燥後、平坦化をコントロールしたり表面光沢をさらに高めたりする目的で、スーパーカレンダー、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。また、表面光沢向上のため、一般に印刷用キャストコート紙の製造方法で使用されているような、直接法、凝固法、再湿潤法（リウェット法）等のキャスト処理を行っても良い。本発明のインクジェット記録材料を提供する形態としては、カットシートのみならずロールでも構わず、インクジェット記録材料中の任意の層に、電気的、磁気的、または光学的に情報が記録可能な材料を含有させても良い。また、支持体上のインク受理層が設けられている面とは反対側の面に、カール防止や帯電防止などを目的としてバックコート層を設けたり、粘着剤、剥離紙を順次積層してシール、ラベルやタックの用途に使用したり、インク受理層等を設け両面インクジェット記録可能としたりする等、公知の技術を使用することは何ら問題はなく行うことができる。
【００４３】
本発明におけるインクジェット記録材料は、インクジェット記録材料としての使用に留まらず、記録時に液状であるインクを使用するどのような記録材料として用いてもかまわない。例えば、熱溶融性物質、染顔料などを主成分とする熱溶融性インクを樹脂フィルム、高密度紙、合成紙などの薄い支持体上に塗布したインク用紙を、その裏面より加熱し、インクを溶融させて転写する熱転写記録用受像シート、熱溶融性インクを加熱溶融して微小液滴化、飛翔記録するインクジェット記録シート、油溶性染料を溶媒に溶解したインクを用いたインクジェット記録シート、光重合型モノマー及び無色または有色の染顔料を内包したマイクロカプセルを用いた感光感圧型ドナーシートに対応する受像シートなどが挙げられる。
【００４４】
これらの記録シートの共通点は、記録時にインクが液体状態である点である。液状インクは、硬化、固化又は定着までに、記録シートのインク受理層の深さ方向又は水平方向に対して浸透又は拡っていく。上述した各種記録シートは、それぞれの方式に応じた吸収性を必要とするもので、本発明のインクジェット記録材料を上述した各種の記録シートとして利用しても何ら構わない。更に、複写機・プリンター等に広く使用されている電子写真記録方式のトナーを加熱定着する記録シートとして、本発明におけるインクジェット記録材料を使用しても構わない。
【００４５】
【実施例】
以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例に於いて示す「部」及び「％」は特に明示しない限り質量部及び質量％を示す。
【００４６】
インク受理層塗液の作製
下記の組成の混合液をホモミキサーで撹拌し、インク受理層塗液を作製した。この塗液の固形分濃度は１７．０％である。
2004174875.tif 000002
【００４７】
実施例１
（Ａ）光沢発現層塗液の作製
下記の組成の混合液をホモミキサーで撹拌し、光沢発現層塗液を作製した。この塗液の固形分濃度は１５．５％である。
2004174875.tif 000003
【００４８】
（Ｂ）インクジェット記録材料の作製
インク受理層塗液、（Ａ）で作製した光沢発現層塗液を用い、スライドホッパー型カーテン塗布装置により、下層側からインク受理層塗液、光沢発現層塗液の順で、塗布速度８０ｍ／分、乾燥塗工量がインク受理層１０ｇ／ｍ２、光沢発現層５ｇ／ｍ２になる様にカーテン流量を設定した多層塗液膜を形成し、この多層塗液膜を１００ｇ／ｍ２の上質紙の上に塗布、乾燥させた後、マシンカレンダー処理を行い、本発明のインクジェット記録材料を作製した。光沢発現層中の平板状顔料の含有比率は、乾燥固形分比率で１９．８％である。
【００４９】
実施例２
実施例１で用いた平板状顔料の代わりに、平板状顔料（デラミネーテッドカオリン、平均粒子径２μｍ、アスペクト比５〜５０）を用いて光沢発現層塗液を作製した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録材料を作製した。
【００５０】
実施例３
実施例１で用いた平板状顔料の代わりに、平板状顔料（タルク、平均粒子径５μｍ、アスペクト比５〜１０）を用いて光沢発現層塗液を作製した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録材料を作製した。
【００５１】
実施例４
実施例１で用いた平板状顔料の代わりに、平板状顔料（タルク、平均粒子径２０μｍ、アスペクト比５〜１０）を用いて光沢発現層塗液を作製した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録材料を作製した。
【００５２】
実施例５
実施例１で用いた平板状顔料の代わりに、平板状顔料（タルク、平均粒子径３０μｍ、アスペクト比５〜１０）を用いて光沢発現層塗液を作製した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録材料を作製した。
【００５３】
実施例６
実施例１で用いた平板状顔料の代わりに、平板状顔料（タルク、平均粒子径４０μｍ、アスペクト比５〜１０）を用いて光沢発現層塗液を作製した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録材料を作製した。
【００５４】
実施例７
（Ｃ）光沢発現層塗液の作製
下記の組成の混合液をホモミキサーで撹拌し、光沢発現層塗液を作製した。この塗液の固形分濃度は１７．２％である。
2004174875.tif 000004
【００５５】
こうして得た光沢発現層塗液を使用した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録材料を作製した。光沢発現層中の平板状顔料の含有比率は、乾燥固形分比率で１９．８％である。
【００５６】
実施例８
実施例７で用いた平板状顔料の代わりに、平板状顔料（平板状炭酸カルシウム、平均粒子径１μｍ、アスペクト比約１０）を用いて光沢発現層塗液を作製した以外は実施例７と同様にして本発明のインクジェット記録材料を作製した。
【００５７】
実施例９
実施例７で用いた平板状顔料の代わりに、平板状顔料（平板状セリサイト、平均粒子径２．６μｍ、アスペクト比５〜９０）を用いて光沢発現層塗液を作製した以外は実施例７と同様にして本発明のインクジェット記録材料を作製した。
【００５８】
実施例１０
実施例７で用いた平板状顔料の代わりに、平板状顔料（平板状合成マイカ、平均粒子径２．７μｍ、アスペクト比２０〜３０）を用いて光沢発現層塗液を作製した以外は実施例７と同様にして本発明のインクジェット記録材料を作製した。
【００５９】
実施例１１
実施例７で用いた平板状顔料の代わりに、平板状顔料（平板状炭酸マグネシウム、平均粒子径１９μｍ、アスペクト比約１０）を用いて光沢発現層塗液を作製した以外は実施例７と同様にして本発明のインクジェット記録材料を作製した。
【００６０】
実施例１２
実施例７で用いた平板状顔料の代わりに、平板状顔料（タルク、平均粒子径５μｍ、アスペクト比５〜１０）を用いて光沢発現層塗液を作製した以外は実施例７と同様にして本発明のインクジェット記録材料を作製した。
【００６１】
実施例１３
（Ｄ）光沢発現層塗液の作製
下記の組成の混合液をホモミキサーで撹拌し、光沢発現層塗液を作製した。この塗液の固形分濃度は１４．３％である。
2004174875.tif 000005
【００６２】
こうして得た光沢発現層塗液を使用した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録材料を作製した。光沢発現層中の平板状顔料の含有比率は、乾燥固形分比率で３．３％である。
【００６３】
実施例１４
（Ｅ）光沢発現層塗液の作製
下記の組成の混合液をホモミキサーで撹拌し、光沢発現層塗液を作製した。この塗液の固形分濃度は１４．７％である。
2004174875.tif 000006
【００６４】
こうして得た光沢発現層塗液を使用した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録材料を作製した。光沢発現層中の平板状顔料の含有比率は、乾燥固形分比率で６．６％である。
【００６５】
実施例１５
（Ｆ）光沢発現層塗液の作製
下記の組成の混合液をホモミキサーで撹拌し、光沢発現層塗液を作製した。この塗液の固形分濃度は１６．６％である。
2004174875.tif 000007
【００６６】
こうして得た光沢発現層塗液を使用した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録材料を作製した。光沢発現層中の平板状顔料の含有比率は、乾燥固形分比率で４９．６％である。
【００６７】
実施例１６
インク受理層塗液を用い、カーテン塗布装置により、塗布速度１２０ｍ／分、乾燥塗工量が１０ｇ／ｍ２の塗工をすべく、カーテン流量を設定した単層塗液膜を形成し、この単層塗液膜を１００ｇ／ｍ２の上質紙の上に塗布、乾燥した。さらに、実施例２で使用したのと同一の光沢発現層塗液を用い、カーテン塗布装置により、塗布速度２２０ｍ／分、乾燥塗工量が５ｇ／ｍ２の塗工をすべく、カーテン流量を設定した単層塗液膜を形成し、この単層塗液膜を前記支持体のインク受理層塗工面上に塗布、乾燥させた後、マシンカレンダー処理を行い、本発明のインクジェット記録材料を作製した。光沢発現層中の平板状顔料の含有比率は、乾燥固形分比率で１９．８％である。
【００６８】
比較例１
（Ｇ）光沢発現層塗液の作製
下記の組成の混合液をホモミキサーで撹拌し、光沢発現層塗液を作製した。この塗液の固形分濃度は１３．９％である。
2004174875.tif 000008
【００６９】
こうして得た光沢発現層塗液を使用した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録材料を作製した。
【００７０】
比較例２
実施例１で用いた平板状顔料の代わりに、不定形顔料（合成非晶質シリカ、平均粒子径２．７μｍ）を用いて光沢発現層塗液を作製した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録材料を作製した。
【００７１】
比較例３
実施例７で用いた平板状顔料の代わりに、不定形顔料（炭酸カルシウム、平均粒子径２．５μｍ）を用いて光沢発現層塗液を作製した以外は実施例７と同様にしてインクジェット記録材料を作製した。
【００７２】
比較例４
実施例１で用いた平板状顔料の代わりに、繊維状顔料（ホウ酸アルミニウム、長径５〜１０μｍ、短径０．３〜０．５μｍ）を用いて光沢発現層塗液を作製した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録材料を作製した。
【００７３】
比較例５
実施例１で用いた平板状顔料の代わりに、繊維状顔料（ケイ酸カルシウム、長径１５〜３０μｍ、短径１〜２μｍ）を用いて光沢発現層塗液を作製した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録材料を作製した。
【００７４】
比較例６
実施例１６において、光沢発現層塗液として比較例１（Ｇ）で作製した光沢発現層塗液を用いた以外は、実施例１６と同様にしてインクジェット記録材料を作製した。
【００７５】
比較例７
（Ｈ）第２のインク受理層塗液の作製
下記の組成の混合液をホモミキサーで撹拌し、第２のインク受理層塗液を作製した。この塗液の固形分濃度は１７．０％である。
2004174875.tif 000009
【００７６】
実施例１において、光沢発現層塗液の代わりに（Ｈ）で作製した第２のインク受理層塗液を使用した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録材料を作製した。
【００７７】
比較例８
（Ｉ）第２のインク受理層塗液の作製
下記の組成の混合液をホモミキサーで撹拌し、第２のインク受理層塗液を作製した。この塗液の固形分濃度は１７．０％である。
2004174875.tif 000010
【００７８】
実施例１において、光沢発現層塗液の代わりに（Ｉ）で作製した第２のインク受理層塗液を使用した以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録材料を作製した。第２のインク受理層中の平板状顔料の含有比率は、乾燥固形分比率で１９．８％である。
【００７９】
＜光沢発現層の表面観察＞
実施例１〜１６、比較例１〜８で作製したインクジェット記録材料の光沢発現層表面を目視により観察し、塗層表面のひび割れの状態を調べた。ひび割れは１〜１０の数値で表した。１はひび割れが最も悪いことを表し、数値が大きくなるほど良好となり、１０はひび割れが最良なことを示す。６以上であれば実用上問題ないレベルである。結果を表１に示した。
【００８０】
＜光沢発現層の光沢＞
実施例１〜１６、比較例１〜８で作製したインクジェット記録材料について、光沢発現層面のＪＩＳ  Ｐ８１４２で規定される７５度鏡面光沢度を測定した。結果を表１に示した。
【００８１】
＜印字特性＞
実施例１〜１６、比較例１〜８で作製したインクジェット記録材料に、セイコーエプソン製カラーインクジェットプリンター（ＰＭ７５０Ｃ）を用いてブラックインクで幅５ｃｍ、長さ５ｃｍの印字を行い、印字部の濃度を濃度計（マクベスＲＤ９１８）を用いて測定した。また、印字部のインク吸収性を目視により観察した。インク吸収性は１〜５の数値で表した。１はインクの吸収性が最も悪いことを表し、数値が大きくなるほど良好となり、５はインクの吸収性が最良なことを示す。３以上であれば実用上問題ないレベルである。結果を表１に示した。
【００８２】
【表１】
2004174875.tif 000011
2004174875.tif 000012
【００８３】
表１より明らかなように、光沢発現層に平板状顔料を含有した本発明のインクジェット記録材料は、塗層表面のひび割れの発生が少ない。実施例１〜６の比較より、平板状顔料の平均粒子径が２μｍ以上２０μｍ以下である実施例２〜４は、インクの吸収性にも優れたインクジェット記録材料とすることができる。実施例２、１３〜１５の比較からわかるように、光沢発現層中の平板状顔料の含有比率を、乾燥固形分比率で５質量％以上５０質量％以下とすると、塗層のひび割れが良好となり好ましい。また、実施例７〜１２の比較からわかるように、平板状顔料が構成元素として、ＡｌまたはＳｉから選ばれる少なくとも１種以上を含有していると、塗層のひび割れが良好であり、印字濃度も高くなり好ましい。また、実施例２と１６の比較より、支持体上にインク受理層、光沢発現層を各々独立に塗布・乾燥を行った実施例１６に比べ、前記２層から成る多層塗液膜を支持体上に塗布・乾燥した実施例２の方が、表面光沢が高く、かつ印字濃度、インク吸収性に優れている。
【００８４】
一方、比較例１〜３及び６では、塗層のひび割れを抑制することができず、表面の光沢感、及び印字品質も劣ったものとなる。また、繊維状顔料を含有する比較例４、５では、塗層のひび割れを抑制されていたが表面の光沢感が低い。光沢発現層の代わりに、第２のインク受理層を設けた比較例７、８では、表面光沢が得られない。
【００８５】
【発明の効果】
本発明によれば、支持体上に少なくともインク受理層、光沢発現層を順次設けてなる複数層の塗布層で構成されるインクジェット記録材料において、最上層の塗布量が少ない場合においても高い光沢が得られるとともに、塗層のひび割れがなく、表面の光沢感に優れ、インク吸収性が良好で、画像濃度の高いインクジェット記録材料を得ることができる。さらに、少なくとも光沢発現層を含む一連の塗布層の塗液を積層し、多層塗液膜としたものを支持体上に塗布・乾燥して製造することにより、上記特性が特に良好なインクジェット記録材料を生産性良く製造することが出来る。