(57)【要約】【課題】本発明は、チタン板の外観的特長を長期に亘って生かすことができる意匠性に優れた合わせガラス及びその製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】複数枚のガラス板が接着層により積層された合わせガラスであって、前記ガラス板の間に前記接着層を介してチタン板を少なくとも挟んだ意匠性に優れた合わせガラス、及びその製造方法である。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数枚のガラス板が接着層により積層された合わせガラスであって、前記ガラス板の間に前記接着層を介してチタン板を少なくとも挟んだ意匠性に優れた合わせガラス。
【請求項２】
前記チタン板が、１〜９０％の開口部を有する請求項１に記載の意匠性に優れた合わせガラス。
【請求項３】
前記チタン板が、表面に酸化皮膜による干渉色を有する請求項１又は２に記載の意匠性に優れた合わせガラス。
【請求項４】
前記酸化皮膜の厚さが１５０〜６００ｎｍである請求項３に記載の意匠性に優れた合わせガラス。
【請求項５】
前記酸化皮膜による干渉色が、干渉により強められた波長と弱められた波長の両方の作用によるもので、干渉により強められた波長による色と、弱められた波長による色の補色の色相が、色相環で９０°以内の近い色である請求項３または４に記載の意匠性に優れた合わせガラス。
【請求項６】
前記酸化皮膜上にアルカリチタン酸塩層を有することを特徴とする請求項３〜５の何れかに記載の意匠性に優れた合わせガラス。
【請求項７】
前記接着層の波長１００〜３９０ｎｍの光の透過率が、１％以下である請求項１〜６の何れかに記載の意匠性に優れた合わせガラス。
【請求項８】
前記接着層がホットメルト接着剤である請求項１〜７の何れかに記載の意匠性に優れた合わせガラス。
【請求項９】
チタン板に酸化皮膜を形成し、その後、アルカリ溶液により処理を行ってから、ガラス板を接着層を介して積層する意匠性に優れた合わせガラスの製造方法。
【請求項１０】
前記アルカリ溶液のｐＨが８以上、１４以下で、処理温度が１０℃以上、９０℃以下である請求項９記載の意匠性に優れた合わせガラスの製造方法。
【請求項１１】
接着層がシート状接着剤で、ガラス板、シート状接着剤、チタン板を所望の順序に積層した後、熱圧着により接着させる請求項９又は１０に記載の意匠性に優れた合わせガラスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、合わせガラス及びその製造方法に関するものであり、特に、ガラス板の間にチタン板が挟まれた意匠性に優れた合わせガラス及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
合わせガラスは、２枚又は３枚以上のガラス板の間に、透明で、強靱な合成樹脂製膜を挟み、加熱、圧着して製造される。そして、この強靱な合成樹脂膜によって、ガラスが破損した場合に、ガラス破片の飛散を防止できるため、安全性が高く、また、加撃された場合に、加撃物を容易に貫通させないため、防犯性に優れていることから、車等の各種交通機関の窓ガラスの材料や、ドアや窓ガラス等の建築材料に、広く使用されている。
【０００３】
また、意匠性を高めるため、紙や布、金属箔を２枚又は複数のガラス板の間に挟んで製造した、合わせガラスも提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。紙や布、金属箔をガラス板の間に挟むことで、透明性（半透明又は不透明）、色彩、そして、模様等を、用途や趣向に応じて、さまざまに変更できるため、合わせガラスにより高い意匠性を付与できる。
【０００４】
チタンは、大気環境において極めて優れた耐食性を示すこと、また、干渉色により発色したチタンは、鮮やかな色彩を有し、さらに、見る角度により色が変わる等の高い意匠性を有することから、海浜地区の屋根、壁のような建材用途に用いられている。チタンが屋根材等に使用されはじめてから１０数年を経過するが、これまで腐食が発生したと報告された例はない。しかしながら、使用環境によっては、長期間に亘って使用されたチタン表面が、暗い金色に変色する場合がある。
【０００５】
変色は、極表面層に限定されることから、チタンの防食機能を損なうものではないが、干渉色により発色したチタン系材料は、その意匠性の高さから使用されているため、表面の変色が意匠性の観点で問題となる場合がある。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００２−１２４５６号公報
【特許文献２】
実開平６−４７３３９号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
チタン板の変質や汚染は、接着層を介してガラスで挟み込むことで防止できる。しかし、透明な塗料を塗布することにより、汚染を防止するという方法では、チタン板特有の外観の一つである干渉色が損なわれてしまうということが、表面処理対策Ｑ＆Ａ１０００編集委員会編集「表面処理対策Ｑ＆Ａ１０００」（１９９８年５月、（株）産業技術サービスセンター発行、ｐ．６３４）に記載されており、接着層を介してチタン板をガラス板で挟むという行為も、チタン板の表面の状態は、透明な塗料を塗布したのと同様な状態であり、干渉色が損なわれてしまう。
【０００８】
そこで、本発明は、これまで以上に高い意匠性を有した合わせガラスを作成するため、チタン板の外観的特長を長期に渡って生かすことができる意匠性に優れた合わせガラス及びその製造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明では、合わせガラス中に挟み込むチタン板の酸化皮膜の厚さ、干渉色の発色機構を適正な条件にすることで、チタン板特有の外観を生かした合わせガラスが作成できることを見出し、かかる知見を基に本発明を完成させたものであって、本発明がその要旨とするところは、以下の通りである。
（１）  複数枚のガラス板が接着層により積層された合わせガラスであって、前記ガラス板の間に前記接着層を介してチタン板を少なくとも挟んだ意匠性に優れた合わせガラス。
（２）  前記チタン板が、１〜９０％の開口部を有する（１）記載の意匠性に優れた合わせガラス。
（３）  前記チタン板が、表面に酸化皮膜による干渉色を有する（１）又は（２）に記載の意匠性に優れた合わせガラス。
（４）  前記酸化皮膜の厚さが１５０〜６００ｎｍである（３）に記載の意匠性に優れた合わせガラス。
（５）  前記酸化皮膜による干渉色が、干渉により強められた波長と弱められた波長の両方の作用によるもので、干渉により強められた波長による色と、弱められた波長による色の補色の色相が、色相環で９０°以内の近い色である（３）または（４）に記載の意匠性に優れた合わせガラス。
（６）  前記酸化皮膜上にアルカリチタン酸塩層を有することを特徴とする（３）〜（５）の何れかに記載の意匠性に優れた合わせガラス。
（７）  前記接着層の波長１００〜３９０ｎｍの光の透過率が、１％以下である（１）〜（６）の何れかに記載の意匠性に優れた合わせガラス。
（８）  前記接着層がホットメルト接着剤である（１）〜（７）の何れかに記載の意匠性に優れた合わせガラス。
（９）  チタン板に酸化皮膜を形成し、その後、アルカリ溶液により処理を行ってから、ガラス板を接着層を介して積層する意匠性に優れた合わせガラスの製造方法。
（１０）  前記アルカリ溶液のｐＨが８以上、１４以下で、処理温度が１０℃以上、９０℃以下である（９）記載の意匠性に優れた合わせガラスの製造方法。
（１１）  接着層がシート状接着剤で、ガラス板、シート状接着剤、チタン板を所望の順序に積層した後、熱圧着により接着させる（９）又は（１０）に記載の意匠性に優れた合わせガラスの製造方法。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１１】
図１は、本発明の合わせガラスの部分断面を示すものであり、図１中、１及び５はガラス板、２、４は接着層、３はチタン板を示す。ガラス板には、従来から合わせガラスに使用されているガラス板が使用できる。ここで、１及び５の両者が透明なガラス板であれば、合わせガラスは、その表面又は裏面のいずれの面から見ても、チタン板の色、光沢を反映した外観を呈することになる。また、１又は５のいずれかが透明なガラス板である場合には、その面のみが、チタン板の色、光沢を反映した外観を呈することになる。
【００１２】
チタン板は、開口部を持っても良い。ガラスとしての用途ゆえ、単に外観が美しいだけでなく、外部からの光が入ること、内部から外部が見えること等、ガラスとしての性能を求められることがある。また、開口部を有していれば、夜間、内部で照明をつけた場合、開口部から光が外部へ透過され、美しい外観を提供することができる。また、かかるチタン板の開口率を変化させることにより、太陽光等透過光の光量を調節することができる。これらの効果を発揮させることを目的として、開口部を作成する場合は、開口率が１％以上あることが好適である。１％より少ない場合は、開口部の存在が無意味なものになってしまう可能性が高い。しかし、開口率が９０％よりも大きい場合は、チタン板の色があまり生かされず、チタンである意味が無くなることや、大板で扱う場合、ハンドリングが困難になる等の問題が生じることがあるため、開口率は９０％以下であることが好適である。
【００１３】
開口部の作成方法は、いずれも特に限定されず、パンチング、薬品による化学的溶解、電気化学的溶解、電気ドリル、レーザー、ウォーターカッター、金切バサミ、金切ナイフ、金切鋸、等を用いた方法が挙げられ、これらの方法を組み合わせて開口部を形成しても構わないが、生産性からパンチングによる作成方法が好適である。また、開口部を形成することにより、チタン板に歪みが生じてしまった場合は、必要に応じてレベラーをかけても良い。
【００１４】
また、チタン板が表面に酸化皮膜による干渉色を有するものであれば、さらに意匠性を高めることができる。
【００１５】
本発明においてチタン板を干渉色により発色させる際、チタン板表面に形成する酸化皮膜の作成方法は、電解溶液中における陽極酸化、過酸化水素を含む溶液、強酸、強アルカリ溶液による化学酸化等、いずれも特に限定しないが、均一な色が簡易に得られる点から、電解質溶液中でチタン系材料を陽極とした、いわゆる陽極酸化法が好ましい。使用する電解質溶液も、特に限定はしないが、一般的には、リン酸、硫酸、ホウ酸、あるいはこれらの塩類を一種類以上含んだものを電解質溶液として用い、チタン板に印加する電圧を制御することによって、所望する色を発色するもので、工業的にも用いられている方法である。なお、チタン素地表面の汚れ等を除去し、あるいは、光沢を調整する為にかかる陽極酸化工程の前に、弗酸に硝酸あるいは過酸化水素水等の酸化剤を組合わせた酸洗工程を組合わせることもできる。
【００１６】
表面に形成する酸化皮膜の厚さは、１５０ｎｍ以上、６００ｎｍ以下であることが好適である。酸化皮膜の厚さが１５０ｎｍより薄いと、中間膜を介してガラスに挟み込むことにより、干渉色が著しく損なわれることがある。チタン板の干渉色を生かしたまま、接着層を介してチタン板をガラスに挟みたい場合は、酸化皮膜の厚さが厚い方がよく、酸化皮膜の厚さを２００ｎｍ以上にすることで、より鮮明な干渉色を残すことができる。しかし、酸化皮膜の厚さが６００ｎｍより厚くなると、中間膜を介してガラスに挟み込む以前に、酸化皮膜による干渉色が無くなるため、酸化皮膜の厚さは２００〜６００ｎｍがより好適である。
【００１７】
酸化皮膜の厚さは、オージェ分光法によって確認することができる。１５０〜６００ｎｍの酸化皮膜は、具体的には電解液として１ｍａｓｓ％リン酸溶液を用い、陰極にＳＵＳ３０４を用いた場合、およそ３０〜１４０Ｖの電圧で定電圧電解することによって得られるが、電解液の浴組成や陰極の配置の違いで溶液抵抗が異なること、陰極の違いにより水素発生過電圧が異なること等の理由により、電解電圧と膜厚との関係は変化する。
【００１８】
発色機構については、チタン板の干渉色を生かしたまま、接着層を介してチタン板をガラスに挟みたい場合は、酸化皮膜による干渉色が、干渉により強められた波長と弱められた波長の両方の作用によるもので、干渉により強められた波長による色と、弱められた波長による色の補色の色相が、色相環で９０°以内の近い色であればよい。
【００１９】
すなわち、干渉色が干渉により発色している色に対応する波長のみが強められる場合、発色している色の補色に対応する波長のみが弱められる場合、又は、干渉により強められている波長に対応する色と、弱められている波長に対応する色の色相が、色相環で９０°以内の近い色相である場合、接着層を介してガラスに挟み込むことで、干渉色が著しく損なわれることがある。しかし、干渉色が干渉により強められた波長と、弱められた波長の両方の作用によるもので、干渉により強められた波長による色と、弱められた波長による色の補色の色相が、色相環で９０°以内の近い色であれば、その複合効果により、接着層を介してガラスに挟み込んでも、干渉色が損なわれない。
【００２０】
また、可視光に対応する３６０〜８００ｎｍの波長域内に、干渉により強められる波長、弱められる波長がそれぞれ一つ以上ある場合は、一つ以上の強められた波長に対応する色同士を加算混合した色と、一つ以上の弱められた波長に対応する色同士を加算混合した色の補色の色相が、色相環で９０°以内であれば、複合効果により、接着層を介してガラスに挟み込んでも、干渉色が損なわれない。しかし、可視光の中でも、比較的鮮明な色に対応する４００〜７６０ｎｍの波長域内に、強められる波長、弱められる波長が合計５つ以上ある場合は、互いに効果を相殺してしまうため、接着層を介してガラスに挟み込む以前に、鮮明な干渉色が認められない。
【００２１】
具体的な色で説明すると、陽極酸化によりチタン板を発色する場合、発色電圧を上げ、酸化皮膜を厚くするにしたがって、彩度、明度は異なるが、色相環を数回周回し、彩度が低い色に収束する。酸化皮膜を形成することで、まず黄色に発色し、その後、青色を発色し、また黄色、青色の順番に発色し、その後も緑色、桃色等を発色する。ここでは、最初に現れる黄色を１周目の黄色、その後に現れる青色を１周目の青色、次に現れる黄色を２周目の黄色、次に現れる青色を２周目の青色、次に現れる緑を２周目の緑色と呼ぶ。
【００２２】
１周目の黄色や青は、発色している色に対応する波長のみが強められる場合、発色している色の補色に対応する波長のみが弱められる場合、又は、干渉により強められている波長に対応する色と、弱められている波長に対応する色の色相が、色相環で９０°以内の近い色相である。そのため、中間膜を介してガラスに挟み込むと、干渉色を著しく損なってしまう。ちなみに、１周目の黄色の発色は、補色である青色に対応する波長のみが干渉により弱められることにより、１周目の青色発色は、初期の色が濃いものが、補色である黄色に対応する波長のみが干渉により弱められる場合に相当し、その後に現れる薄い青色は、青色に対応する波長のみが干渉により強められる場合、又は、それと同時に青色と近い色相の紫色に対応する波長のみが干渉により弱められる場合に相当する。
【００２３】
それに対して、２周目の黄色や青色は、干渉により強められた波長と弱められた波長の両方の作用によるもので、干渉により強められた波長に対応する色と、弱められた波長に対応する色の補色の色相が、色相環で９０°以内の近い色で、その複合効果で発色しているため、中間膜を介してガラスに挟み込んでも、干渉色が消えない。ちなみに、２週目の黄色の発色は、黄色に対応する波長が干渉により強められると共に、黄色の補色である青色に対応する波長が干渉により弱められる場合に相当し、２周目の青色の発色は、青色に対応する波長が干渉により強められる共に、青色の補色である黄色に対応する波長が干渉により弱められる場合に相当する。
【００２４】
また、２周目の緑色は、可視光に対応する３６０〜８００ｎｍの波長域内に、干渉により強められる波長が一つ、弱められる波長が二つあり、強められた波長に対応する色と、二つの弱められた波長に対応する色同士を加算混合した色の補色の色相が色相環で９０°以内であり、その複合効果で発色しているため、接着層を介してガラスに挟み込んでも、干渉色が消えない。ちなみに、２周目の緑色の発色は、緑色に対応する波長が干渉により強められると共に、赤色と紫色に対応する波長が干渉により弱められる場合に相当する。
【００２５】
明度については、チタン板の干渉色を生かしたまま、接着層を介してチタン板をガラスに挟みたい場合は、電解質溶液中で陽極酸化することにより表面に酸化皮膜を形成し、酸化皮膜の干渉色により発色させたチタン系材料で、そのチタン板の色をＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系で示した場合、そのＬ＊値が、３３以上であることが好適である。Ｌ＊が３３より低いと、接着層を介してガラスに挟み込むことにより、干渉色が損なわれることがある。
【００２６】
これは、接着層を介してガラスに挟み込むことで、干渉色が失われる場合、グレーに近い色に変色してしまうため、Ｌ＊が高い値の明るい色ほど、接着層の影響を受けにくいためである。
【００２７】
接着層を介してチタン板をガラスに挟む際、事前にアルカリ溶液により処理することが好適である。
【００２８】
その際、アルカリ溶液には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸塩、メタ珪酸塩、オルソ珪酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、縮重リン酸塩酸塩、重炭酸塩、亜硝酸塩、界面活性剤等を主成分とするものを用いることができる。
【００２９】
アルカリ溶液は、ｐＨが８以上、１４以下で、処理温度が１０℃以上、９０℃以下であれば良い。アルカリ溶液の成分使用方法により異なるが、温度が３５℃以上、８０℃以下、ｐＨは９以上、１３．５以下であれば、より好適である。この範囲であれば、数十秒から数分間の処理で十分な効果が得られる。温度、ｐＨがより低い場合は、十分な処理ができるまでに時間がかかる可能性が高いだけでなく、時間をかけても十分な効果が得られない可能性が高い。温度、ｐＨがより高い場合は、処理時間によっては表面が侵され、変色してしまう可能性があるばかりでなく、アルカリ浴槽の耐食性等、装置的な問題が生じてしまう可能性がある。
【００３０】
チタン板に対して、前記アルカリ溶液により処理を施すと、酸化皮膜上にアルカリチタン酸塩層を形成する。このことにより、チタン板と接着層の密着性を向上することができる。アルカリチタン酸塩層の厚さは、特には限定しないが、前記アルカリ溶液による処理により形成されるアルカリチタン酸塩層の厚さは、０．５〜１０ｎｍ程度である。アルカリチタン酸塩層の厚さが、０．５〜１０ｎｍ程度であれば、干渉色には影響を与えない。アルカリチタン酸塩の厚さは、オージェ電子分光法によって確認することができる。
【００３１】
アルカリチタン酸塩としては、処理に用いるアルカリ溶液により異なるが、チタン酸ナトリウム、チタン酸カリウム、チタン酸リチウム等が挙げられる。
【００３２】
また、アルカリ溶液による処理は、チタン板の洗浄方法としても有用である。陽極酸化によって形成された酸化チタン層は、多孔質であることから、本来、投錨効果により接着層とはある程度の密着性を有するはずであるが、陽極酸化によって形成された酸化チタンは、汚れが吸着しやすく、陽極酸化直後から汚染が進行しづらい環境で保存しないと、接着層と良好な密着性が得られない。しかし、チタン板を輸送したり、パンチング等の加工をしたりする際には、表面に疵が付くのを防止するため、塗油もしくは保護フィルムを貼ることが多い。塗油した場合、表面に残った油はもちろん、保護フィルムを貼り付けた場合、目に見えないレベルであっても、表面に燐酸エステル等の剥離剤や粘着部分が残ってしまい、接着層との密着性に悪影響を及ぼすことが多い。そのため、表面の油分、粘着分を除去するために表面を処理する必要がある。しかし、有機溶剤による洗浄では、接着層と十分な密着性が確保できず、酸による処理では、酸化皮膜が侵され、干渉色が変色してしまう可能性が高い。それに対して、前記アルカリ溶液による処理は、接着層と十分な密着性を確保でき、かつ、干渉色に影響を与えることも無い。
【００３３】
本発明では、チタン板を挟む最も重要な目的は、意匠性の向上である。そのため、チタン板の板厚は、特に限定しないが、２ｍｍより厚い必要は無い。しかし、０．１ｍｍよりも薄いと、開孔部を作成するためにパンチングする際、また、ガラス板、中間膜との積層、その他のハンドリングの際に、チタン板が折れてしまう可能性があるため、０．１ｍｍ以上、２ｍｍ以下程度の厚さであることが好適である。しかし、チタン板が折れてしまうことが問題にならない場合は、この限りではなく、０．１ｍｍより薄い箔状のものでも構わない。
【００３４】
接着層は、透明で接着性があるものであれば、有機系、無機系、いずれも特に限定されず、用途に応じて、一般に接着剤として公知のものを用いることができる。例えば、有機の合成系では、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリビニルブチラ−ル、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル、メタクリル、ポリスチレン、ポリアミド、アルキド、セルロース、シアノアクリレート、ポリエステル、ポリウレタン、フェノキシ、ポリスルホン、ポリアクリルスルホン、フェノール、レゾルシノール、ユリア、メラミン、フラン、エポキシ、イソシアネート、シリコン、アクリル酸ジエステル、アクリロニトリル、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、ポリクロロプレン、ニトリルゴム、ポリサルファイド、ポリイミド、ポリベンズイミダゾール、オキセタン、フルオロカーボンや、これらの共重合体、天然系では、デキストリン、大豆たん白、アルブミン、松脂、セラック、ギルソナイト、カゼイン等が挙げられ、無機系では、水ガラスやコロイドとして水に分散したアルミナ、シリカ、ジルコニア等が挙げられる。さらに、有機系、無機系を問わず、用途に応じて、数種のものをブレンドして用いてもよい。
【００３５】
接着層に求められる性能として、単純にガラス板、チタン板との接着性が高いだけでなく、紫外線の透過率が低いことが挙げられる。チタン板の表面には、酸化チタンが形成されている。酸化チタンには、光触媒効果があることが知られているが、本発明の意匠性に優れた合わせガラスは、太陽の直射光が当たる屋外で使用される可能性も高く、酸化チタンの光触媒効果により、接着層を分解してしまう可能性がある。特に光触媒効果が高いアナターゼ型の酸化チタンについては、波長が３８８ｎｍ以下の光が当たると光触媒反応が進行してしまう可能性があるため、それ以下の波長の光を遮る必要がある。しかし、太陽から届く波長３８８ｎｍ以下の光の内、波長１００ｎｍ未満のものは、その大部分が地上に届く前に吸収されるため、接着層では１００ｎｍ以上、３９０ｎｍ以下の波長の光を遮断できればよく、具体的には、その波長域の光の透過率が、１％以下であることが好ましい。
【００３６】
合わせガラスに使用する接着剤には、二液タイプや光硬化タイプのものも適用し得るが、扱いやすさからホットメルトタイプの接着剤が好適であるが、耐久性の面から、一定温度以上に加熱することで架橋するものがより好適である。前記接着剤の中でも、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニルアルコール共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、ポリビニルブチラ−ル、ポリウレタン等を用いることができるが、中でも、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好適で、エチレン−酢酸ビニル共重合体に有機過酸化物を配合した熱硬化性樹脂は、さらに好適である。
【００３７】
また、その接着剤の形態は、いずれも特には限定されず、シート状、パウダー状、ペースト状のもの等が使用できる。
【００３８】
シート状接着剤の場合、その厚さは、ガラス板やガラス板で挟むチタン板での状態や目的により変わってくるが、０．１〜２．０ｍｍ程度の厚みが好適である。また、これらのシート状接着剤を複数枚積層することで、目的の厚さにして使用することも可能である。
【００３９】
しかし、ガラスの粗度や、チタン板の粗度、また、チタン板の開口部作成によりチタン板に変形が生じてしまった場合は、その凹凸を隠蔽するための厚さが必要になる。
【００４０】
シート状接着剤の片面又は両面にエンボス加工を施したものでもよく、その深さは、およそ１〜５０μｍにすればよい。
【００４１】
また、接着剤の形状に関わらず、熱圧着する際、接着層厚さにばらつきが出ないようにするため、スペーサーとして働くものを用いることもできる。
【００４２】
ガラス板の厚さは、いずれも特に限定されず、用途に応じて適切なものを選べばよいが、２〜２５ｍｍ程度のものであれば入手が容易であるという点からも好適である。それ以上の厚さが必要な場合は、接着層を介して複数のガラス板を積層する方法を採ることもできる。また、２５ｍｍ以下の厚さであっても、耐衝撃性のため、接着層を介して薄いガラス板を積層しても構わない。
【００４３】
ガラス板や接着層は無色透明である必要は無く、チタン板の色を損なわない程度の透明感があれば、着色がなされていても構わない。チタン板の色とガラス板、接着層の色を併せることで、さらに意匠性を高めることができる場合もある。
【００４４】
本発明では、陽極酸化皮膜の厚さやアルカリチタン酸塩層の厚さをオージェ電子分光法により求めているが、酸化皮膜の厚さは図２（酸素の深さ方向濃度のプロファイル）に示したように、酸素濃度が最高濃度とベース濃度の中間濃度に減少するまでに要したスパッタリング時間ｔに、スパッタリング速度を乗じて求めることができる（酸化皮膜の厚さ＝スパッタリング時間ｔ×スパッタリング速度）。アルカリチタン酸塩層の厚さも、アルカリ成分（例えばＮａ）について、酸化皮膜の厚さを求める際の酸素と同様な見方をすることで求めた。また、このときのスパッタ速度は、測定時のスパッタリング条件でＳｉＯ２をスパッタリングしたときの速度から換算したものである。また、上記分析は、下記の条件及び方法で行なったものである。
［分析条件］
分析装置：ＰＨＩ  ６１０走査型オージェ電子分光装置（パーキンエルマー社製）
一次電子：５ｋＶ  −  １００ｎＡ
分析領域：約２０μｍ×３０μｍ
スパッタリング：Ａｒ＋  ２ｋＶ  −  ２５ｍＡ
スパッタリング速度：約１５ｎｍ／ｍｉｎ（ＳｉＯ２換算）
［分析方法］
まず、最表面についてワイドスキャンにより定性分析を行なった後、定性分析で検出された元素について、深さ方向組成分析を行なった。また、存在元素確認の為、深さ方向分析時もワイドスキャンを行なった。
【００４５】
【実施例】
実施例に基づき、本発明をさらに説明する。
【００４６】
［合わせガラス作成方法］
（実施例１）
ガラス板には、厚さ６ｍｍ、ナトリウムカルシウムシリケートの一般的なガラスを、シート状接着剤には、厚さ０．４５ｍｍでエチレン酢酸ビニル共重合体を主成分としたものを、チタン板には、厚さ０．４ｍｍで、保護フィルム（粘着剤の主成分はアクリル系）を貼付けて保存していたものを、それぞれ使用した。チタン板の保護フィルムを剥離して、アルカリ溶液による処理を行った後、図３のようにガラス板６、１０、シート状接着剤７、９、チタン板８を積層し、ホットプレスで５ｋｇ／ｃｍ２、１３０℃で熱圧着することで、図３に示したチタン板を挟んだ合わせガラスを作成した。ガラス板とチタン板の密着性も問題なく、しかも、図４に示すように、チタン板を挟むことにより、合わせガラスの後方にある背景物の影響を受けず、チタン板特有の外観を反映した、意匠性が高い合わせガラスを作成することができた。
【００４７】
ここで行ったアルカリ溶液による処理は、日本パーカーライジング社株式会社製ＦＣ−Ｌ−４４８０を水１Ｌに対して２０ｇ溶解したものを６０℃に保ち、チタン板を３分間浸漬した後、イオン交換水で水洗、常温で送風により乾燥した。
【００４８】
（実施例２）
図５に、本発明の開口部を持つチタン板を挟んだ合わせガラスの具体例を示す。ここで挟んでいるチタン板は、パンチングによって開口部を形成したものである。開口部を持つため、実施例１とは違い、合わせガラスの後方にある背景物が見えることから、窓部としても使用することも可能で、且つ、チタン板特有の外観も反映した、意匠性が高い合わせガラスを作成することができた。また、チタン板に開口部があっても、ガラス板との接着は問題なくでき、密着性も十分確保できていた。
【００４９】
開口部を持つチタン板を挟んだ合わせガラスを作成する際は、保護フィルムを貼り付けた状態でパンチングにより開口部を作成し、その後、保護フィルムを剥ぎ、実施例１と同様の条件で、アルカリ脱脂、熱圧着した。
【００５０】
［ガラス積層前後の色の比較］
（実施例３〜１５）
陽極酸化皮膜の厚さが４５〜６４５ｎｍの１３水準のチタン板を、実施例１と同様の方法で、接着層を介してガラスを熱圧着した。ここで使用したチタン板の陽極酸化皮膜は、リン酸１ｍａｓｓ％溶液中で、ＳＵＳ３０４を陰極にして、定電圧電解することで形成した。
【００５１】
ガラス積層前後の色の変化を確認するため、ＪＩＳ  Ｚ  ８７３０に準拠したＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の測定と、目視による色の確認を行った。
【００５２】
表１で、各実施例の膜厚と発色機構、Ｌ＊１に対して、色差ΔＥと目視による確認の比較をした。ここで、発色機構は、
１：陽極酸化皮膜による干渉色が、干渉により発色している色に対応する波長のみが強められる場合、発色している色の補色に対応する波長のみが弱められる場合、また、干渉により強められている波長による色と、弱められている波長による色の色相が、色相環で９０°以内の近い色相である場合、
２：陽極酸化皮膜による干渉色が、干渉により強められた波長と弱められた波長の両方の作用によるもので、干渉により強められた波長による色と、弱められた波長による色の補色の色相が、色相環で９０°以内の近い色のもの、
３：陽極酸化皮膜の干渉作用により強められた波長と弱められた波長が、可視光の中でも、比較的鮮明な色に対応する４００  ｎｍから７６０  ｎｍの波長域内に合計５つ以上ある場合もの、
である。
【００５３】
明度Ｌ＊１は、高が３３以上、低が３３未満である。
【００５４】
ΔＥは、ΔＥ＝｛（Ｌ＊２−Ｌ＊１）２＋（ａ＊２−ａ＊１）２＋（ｂ＊２−ｂ＊１）２｝１／２  によって求めたもので、小は２．５未満、中は２．５以上５未満、大は５以上としたが、ここで、Ｌ＊１、ａ＊１、ｂ＊１は、接着前の測定結果、Ｌ＊２、ａ＊２、ｂ＊２は、接着後の測定結果である。目視による確認では、Ｃが、干渉による鮮やかな発色があると感じるもの、Ｇが、グレーに変色してしまっていると感じるものである。
【００５５】
【表１】
2004224625.tif 000003
【００５６】
これらの結果から、陽極酸化皮膜による干渉色を生かした合わせガラスを製造したい場合は、陽極酸化皮膜の厚さについては１５０ｎｍ以上、６００ｎｍ以下のものを使用すればよく、陽極酸化皮膜の厚さが、２００ｎｍ以上、６００ｎｍ以下であれば、さらに好適であることが判る。
【００５７】
また、発色機構については、干渉色が干渉により強められた波長と弱められた波長の両方の作用によるもので、干渉により強められた波長による色と、弱められた波長による色の補色の色相が、色相環で９０°以内の近い色である発色チタン板を使用すればよく、明度Ｌ＊については、３３以上のものを使用すればいいことが判る。
【００５８】
［アルカリ処理によるチタン板とシート状接着剤との密着性の変化］
（実施例１６〜１８）
チタン板には、陽極酸化皮膜厚２２５  ｎｍで、保護フィルム剥離後、未処理のもの、常温のＭＥＫ（メチルエチルケトン）中で３分間超音波洗浄したもの、前記アルカリ溶液による処理条件で処理したものの３水準を用意した。これら３水準について、オージェ電子分光法で分析した結果、未処理、ＭＥＫ洗浄については、差が認められなかったが、アルカリ処理したものは、未処理ではほとんど認められなかった、Ｎａが認められた。ちなみに前記分析方法で、深さ方向について、分析したところ、最表面から３ｎｍで、Ｎａの濃度が酸化皮膜中のベース濃度と、最高濃度の中間になった。このことから、陽極酸化皮膜上に形成されたアルカリチタン酸塩層の厚さは３ｎｍであることが判る。
【００５９】
これら３水準のチタン板のシート状接着剤との密着性を確認するため、前記合わせガラスの作成方法で６１０ｍｍ×６１０ｍｍ角の合わせガラスを作成し、ＪＩＳ  Ｒ  ３２０５に規格された落球試験を行った。ここでは、鋼球に１０４０±１０ｇのものを用い、落下高さは２４０ｃｍとして、試験後の状態を確認し、その結果を表２に示した。ただし、ここではガラスとシート状接着剤の密着性を評価しているわけではないので、評価は以下に示した本試験独自の基準である。評価基準は、○：チタン板と接着層の密着性が高く、チタンと接着層の間に剥離部分が生じなかったもの、△：チタン板と接着層の密着性がそれ程高くは無く、チタン板と接着層との間に一部剥離が生じたもので、その剥離部分が面積にして３０％未満のもの、×：チタン板と接着層の密着性が低く、チタン板と接着層との間に剥離を生じたもので、その剥離部分が面積にして３０％以上のもの、である。
【００６０】
【表２】
2004224625.tif 000004
【００６１】
この結果から、アルカリ溶液により処理した場合、未処理、ＭＥＫ洗浄と比較して、接着層とより高い密着性を得ることができることが判った。
【００６２】
【発明の効果】
本発明により、チタンを挟んだ合わせガラスを製造できるようになったため、意匠性が極めて高いチタンの干渉色を生かしたような合わせガラスも建材に使用できるようになる。したがって、本発明は極めて産業上の価値の高い発明であるといえる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のチタン板を挟んだ合わせガラスの一般的構造の説明図。
【図２】酸化皮膜の厚さやアルカリチタン酸塩層の厚さをオージェ電子分光法により測定する方法の説明図。
【図３】合わせガラス作成時のガラス板、シート状接着剤、チタン板の積層状態の説明図。
【図４】開口部を持たないチタン板を挟んだ合わせガラスの説明図。
【図５】開口部を持つチタン板を挟んだ合わせガラスの説明図。
【符号の説明】
１、５、６、１０、１２、１６、１８、２２…ガラス板
２、４、１３、１５、１９、２１…接着層
３、８、１４、２０…チタン板
７、９…シート状接着剤
１１、１７…背景物
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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