(57)【要約】【課題】のびが良く、さっぱりとした使用感を有し、時間が経ってもべたつくことがなく、乳化安定性に優れる油中水型乳化化粧料を提供する。【解決手段】（Ａ）シリコーン油を含有する油性組成物；（Ｂ）（ｉ）〜（ｉｉｉ）よりなる群から選ばれる高分子化合物（オルガノポリシロキサンセグメントと親水性セグメントを有する共重合体）を１０〜５０重量％の割合で含有するアルコール分散液；及び（Ｃ）水を含む水性分散相；を、成分（Ｂ）が化粧料全体の８重量％以上となる割合で混合すると、塗布時の粘度に対し静置での粘度が高い特性の油中水型乳化化粧料が得られる。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）シリコーン油を含有する油性組成物；
（Ｂ）下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）よりなる群から選ばれる高分子化合物を１０〜５０重量％の割合で含有するアルコール分散液；
（Ｃ）水を含む水性分散相；
を、該成分（Ｂ）が化粧料全体の８重量％以上となる割合で混合することにより得られる油中水型乳化化粧料であって、下記測定法１によって測定した時に、ずり速度０〜３ｓ−１の剪断応力の最大値Ｆｍａｘとずり速度２０〜１００ｓ−１までの剪断応力の平均値Ｆａｖの比Ｆｍａｘ／Ｆａｖが１以上である、油中水型乳化化粧料。
＜高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）＞
（ｉ）オルガノポリシロキサンセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して下記式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が結合してなる共重合体
【化１】
2004091343.tif 000019
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、ｎは２又は３の数を示す）
（ｉｉ）オルガノポリシロキサンセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して下記式（２）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−プロピレンカルボベタイン）が結合してなる共重合体
【化２】
2004091343.tif 000020
（式中、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基又はアルコキシカルボニルアルキル基を示し、ｍは１〜５の数を示す）
（ｉｉｉ）オルガノポリシロキサンセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、下記式（３）で示される基が結合してなる共重合体
【化３】
2004091343.tif 000021
（式中、ｒは１〜８の整数を示す）；
＜測定法１＞
プレート上に被験サンプルを載せ、２５ｍｍ、０．１ｒａｄコーンプレートで上から押さえて、はみ出した分を取り除いた後、下記条件で測定する。
Ｔｅｓｔ　Ｔｙｐｅ　　　　　：　Ｔｈｉｘｏｔｒｏｐｉｃ　Ｌｏｏｐ
Ｔｅｍｐａｒａｔｕｒｅ　　　　　：　２５℃
Ｆｉｎａｌ　ｓｈｅａｒ　Ｒａｔｅ　：　１００　ｓ−１
Ｚｏｎｅ　Ｔｉｍｅ　　　　　：　１５０　ｓ
Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ　　　　　　：　Ｃｌｏｃｋｗｉｓｅ
Ｄｅｌａｙ　Ｂｅｆｏｒｅ　Ｔｅｓｔ　：　９００　ｓ
【請求項２】
更にオキシ酸及び／又はその塩を０．０１〜５重量％含有する請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、保型性と共に、軽い力で崩れて流動性が高くなる特性を持つため、良好な使用感と安定した乳化状態が両立する油中水型乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
油中水型乳化化粧料に使用される油分としては流動パラフィンやスクワラン等の炭化水素系のものが多く用いられている。このような油分は肌表面をオイル膜でカバーし水分蒸発を防ぐことから、これらを化粧料に応用した場合には肌荒れ等に効果がある。また、このような油分を使用したフェーシャル化粧料はトリートメント効果が高く、また、メーキャップ化粧料では撥水性に優れ、化粧くずれが少ない。
【０００３】
一方、油分としてシリコーン油を配合した油中水型乳化化粧料は、なめらかな使用性を持ち撥水性に優れている。とりわけ、揮発性シリコーンを配合した化粧料は塗布時ののびが良く、また、のばすにつれて揮発性シリコーン油が揮発して、肌表面上に残存するオイル分を少なくするため、密着性が良く、また皮脂や汗に強く、化粧くずれし難いという特徴がある。更にシリコーン油にエタノール等の低級アルコールを併用すると、アルコールの高い揮発性による気化熱のため、ほどよい清涼感が得られ、さっぱりした使用感を得ることができる。更にまた、撥水性、撥油性を有するフッ素系の油剤を配合することにより、皮脂による化粧くずれを防ぐことができる。
【０００４】
しかしながら、エタノール等の低級アルコールやフッ素系の油剤を併用すると安定な油中水型乳化系を得るのが非常に難しく、これらを多量に配合し且つ優れた安定性を有する油中水型乳化化粧料は、強く要望されているのに拘わらず得られていない。
【０００５】
油中水型乳化化粧料を得るための方法としては、ワックス類を増加し固化させる方法、シリカを用いる方法、粘土鉱物とポリオキシアルキレン変性シリコーンを用いて安定に乳化する方法（特開昭６１−２１８５０９号公報、特開昭６４−６３０３１号公報、特開平１−１８０２３７号公報）等が知られている。また、特開平１０−１３９６５０号には、低ＨＬＢの非イオン界面活性剤と高分子を用い、エタノールを含有した乳化物が示されている。しかしながら、いずれの方法でも、さっぱり感を得るためにエタノール等の低級アルコールを配合したり、皮脂くずれを防止するためにフッ素系の油剤を配合する場合には安定な乳化物を得ることはできず、乳化物の保存安定性に問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、のびが良く、さっぱりとした使用感を有し、時間が経ってもべたつくことがなく、乳化安定性に優れる油中水型乳化化粧料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、（Ａ）シリコーン油を含有する油性組成物、（Ｂ）後述する（ｉ）〜（ｉｉｉ）よりなる群から選ばれる高分子化合物を１０〜５０重量％の割合で含有するアルコール分散液、及び（Ｃ）水を含む水性分散相を、該成分（Ｂ）が化粧料全体の８重量％以上となる割合で混合すると、塗布時の粘度に対し静置での粘度が高い（ずり速度０〜３ｓ−１の剪断応力の最大値Ｆｍａｘとずり速度２０〜１００ｓ−１までの剪断応力の平均値Ｆａｖの比Ｆｍａｘ／Ｆａｖが１以上の高いチクソトロピー性）という特性の油中水型乳化化粧料が得られ、上記課題を解決できることを見出した。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明に係る油中水型乳化化粧料は、下記成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）シリコーン油を含有する油性組成物；
（Ｂ）下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）よりなる群から選ばれる高分子化合物を１０〜５０重量％の割合で含有するアルコール分散液；
（Ｃ）水を含む水性分散相；
を、該成分（Ｂ）が化粧料全体の８重量％以上となる割合で混合することにより得られる油中水型乳化化粧料であって、下記測定法１によって測定した時に、ずり速度０〜３ｓ−１の剪断応力の最大値Ｆｍａｘとずり速度２０〜１００ｓ−１までの剪断応力の平均値Ｆａｖの比Ｆｍａｘ／Ｆａｖが１以上である、油中水型乳化化粧料である。
【０００９】
＜高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）＞
（ｉ）オルガノポリシロキサンセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して下記式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が結合してなる共重合体
【００１０】
【化４】
2004091343.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、ｎは２又は３の数を示す）
（ｉｉ）オルガノポリシロキサンセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して下記式（２）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−プロピレンカルボベタイン）が結合してなる共重合体
【００１２】
【化５】
2004091343.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基又はアルコキシカルボニルアルキル基を示し、ｍは１〜５の数を示す）
（ｉｉｉ）オルガノポリシロキサンセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、下記式（３）で示される基が結合してなる共重合体
【００１４】
【化６】
2004091343.tif 000004
【００１５】
（式中、ｒは１〜８の整数を示す）；
＜測定法１＞
プレート上に被験サンプルを載せ、２５ｍｍ、０．１ｒａｄコーンプレートで上から押さえて、はみ出した分を取り除いた後、下記条件で測定する。
【００１６】
Ｔｅｓｔ　Ｔｙｐｅ　　　　　：　Ｔｈｉｘｏｔｒｏｐｉｃ　Ｌｏｏｐ
Ｔｅｍｐａｒａｔｕｒｅ　　　　　：　２５℃
Ｆｉｎａｌ　ｓｈｅａｒ　Ｒａｔｅ　：　１００　ｓ−１
Ｚｏｎｅ　Ｔｉｍｅ　　　　　：　１５０　ｓ
Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ　　　　　　：　Ｃｌｏｃｋｗｉｓｅ
Ｄｅｌａｙ　Ｂｅｆｏｒｅ　Ｔｅｓｔ　：　９００　ｓ
先ず、本発明に係る油中水型乳化化粧料の各配合成分について説明する。本発明において成分（Ａ）はシリコーン油を含有する油性組成物であり、該油性組成物は、油中水型乳化化粧料の油性連続相を形成する。また、成分（Ｃ）である水を含む水性分散相は、油性連続相中に分散している。油中水型乳化化粧料の油性連続相にシリコーン油を配合することによって、なめらかな使用感と優れた撥水性が得られる。
【００１７】
本発明において油性組成物は、シリコーン油のみからなる単一成分であってもよいが、シリコーン油以外の油剤を含むこともできる。シリコーン油としては、揮発性、不揮発性の液状油や溶剤に分散されているもの等、特に限定されないが、例えばメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級脂肪酸変性オルガノポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等が挙げられ、２種以上のシリコーン油を組み合わせても良い。
【００１８】
これらのシリコーン油の中でもメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン等の揮発性シリコーンを用いる場合には、化粧料を塗布する際に特にのびが良く、肌表面に残存するオイル分が少なくなるため密着性が良い。
【００１９】
シリコーン油の配合量は、該シリコーン油によるなめらかな使用感を充分に得るために、油中水型乳化化粧料中に１０〜８０重量％が好ましく、特に１０〜６０重量％が好ましい。また、シリコーン油を含めた油性組成物の配合量は、油中水型乳化化粧料中に１０〜８０重量％、特に１０〜６０重量％の割合で配合するのが好ましい。
【００２０】
シリコーン油と共に用いられる油剤は特に制限されず、例えば、オリーブ油、ホホバ油、ヒマシ油、スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセライド、トリグリセライド、シリコーン油、フッ素系油剤等の液体油剤；ワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバロウ、キャンデリラロウ、高級脂肪酸、高級アルコール等の固形又は半固形油剤が挙げられる。これらの油剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２１】
フッ素系油剤は、化粧料の撥水性、撥油性を高めて皮脂による化粧崩れを防ぐ効果が高いので、シリコーン油と組み合わせて用いることが好ましい。本発明では後述する高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）を用いることにより、多量のフッ素系油剤をシリコーン油と共に用いても油相の分離が起こらず、乳化安定性が高い。
【００２２】
本発明の成分（Ａ）には、更に界面活性剤を配合してもよい。界面活性剤としては低ＨＬＢの非イオン性界面活性剤を用いることが好ましい。低ＨＬＢの非イオン性界面活性剤としては、化粧料に通常用いられる非イオン性界面活性剤でＨＬＢが１〜６の範囲のものであれば特に制限されず、例えば、モノグリセライド、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルカノールアミド、アミンオキサイド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルサッカライド、α−モノアルキルグリセリルエーテル、ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、ジメチルポリシロキサン・モノアルキルグリセリルエーテル共重合体（特開平６−１３５８７１号参照）などが挙げられ、かかる界面活性剤の１種又は２種以上を用いることができる。
【００２３】
該非イオン性界面活性剤の配合量は、０．０５〜１０重量％が好ましく、更に好ましくは０．１〜８重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％である。この範囲であれば安定な油中水型乳化化粧料を得ることができ、使用時にべたつきが生じず、使用感も良好である。
【００２４】
成分（Ｂ）の高分子化合物のアルコール分散液（以下、アルコール分散液とする）は、水性分散相の分離、合一、沈降、液滴破壊等を防止し、乳化安定性を向上させるための成分である。高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）は、オルガノポリシロキサンセグメントと親水性セグメントを有する共重合体であり、共有結合以外の結合により分子間架橋を生じるため、常温・常圧では粘性液体状或いは固体状を呈す。具体的に、高分子化合物（ｉ）は、親水性セグメントとしてポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）構造を有しており、双極子−双極子相互作用による結合を生じ、高分子化合物（ｉｉ）は親水性セグメントとしてポリ（Ｎ−プロピレンカルボベタイン）を有しており、イオン結合を生じ、高分子化合物（ｉｉｉ）は親水性セグメントとして上記式（３）で示される基を有しており、水素結合を生じる。
【００２５】
高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）中に含まれる親水性セグメントの働きにより、高分子化合物が乳化化粧料の水性分散相（液滴）と油性連続相（外相＝油相）の界面に配向し、水性分散相の合一や沈降等を防止することができる。この時、水性分散相に対し高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）はエラスティックな性質の保護膜となる。シリコーン油と共にアルコール、特に低級アルコールを含有する油中水型乳化物に一般的な乳化剤を用いる場合には、アルコールの作用によって界面膜の破壊が起こり易いが、高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）はエラスティックな性質の保護膜となるため、このようなアルコールによる水性分散相の合一や沈降等も抑制されて、安定な油中水型乳化化粧料を得ることができる。
【００２６】
高分子化合物（ｉ）、すなわち、オルガノポリシロキサンセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して下記式（１）；
【００２７】
【化７】
2004091343.tif 000005
【００２８】
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を示し、ｎは２又は３の数を示す）
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が結合してなる共重合体は、該ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントとオルガノポリシロキサンのセグメントとの重量比が１／５０〜２０／１、好ましくは、１／４０〜２／１で、分子量が５００〜５００，０００、好ましくは１，０００〜３００，０００のものが安定な乳化物を得る上で好ましい。
【００２９】
式（１）中、Ｒ１で示されるシクロアルキル基としては炭素数３〜６のものが挙げられ；アラルキル基としてはフェニルアルキル、ナフチルアルキル等が挙げられ；アリール基としてはフェニル、ナフチル、アルキル置換フェニル等が挙げられる。
【００３０】
前記オルガノポリシロキサンのセグメントとポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントとの結合において介在するヘテロ原子を含むアルキレン基としては、窒素原子、酸素原子及び／又はイオウ原子を１〜３個含む炭素数２〜２０のアルキレン基が挙げられ、その具体例としては、下記式（４）で表される基が挙げられる。
【００３１】
【化８】
2004091343.tif 000006
【００３２】
（式中、Ｘ−（マイナス記号は丸囲み）は４級アンモニウム塩の対イオンを表す。）
かかる高分子化合物（ｉ）の好ましい例としては、ポリ（Ｎ−ホルミルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−オクタノイルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−ドデカノイルエチレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ホルミルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−アセチルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−プロピオニルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−オクタノイルプロピレンイミン）変性シリコーン、ポリ（Ｎ−ｎ−ドデカノイルプロピレンイミン）変性シリコーン等が挙げられる。
【００３３】
上記高分子化合物（ｉ）は、公知の方法（特開平２−２７６８２４号公報、特開平４−８５３３４号公報、特開平４−８５３３５号公報、特開平５−１１２４２３号公報、特開平７−１３３３５２号公報等）により得ることができる。
【００３４】
高分子化合物（ｉｉ）、すなわち、オルガノポリシロキサンセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して下記式（２）；
【００３５】
【化９】
2004091343.tif 000007
【００３６】
（式中、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基又はアルコキシカルボニルアルキル基を示し、ｍは１〜５の数を示す）
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−プロピレンカルボベタイン）が結合してなる共重合体は、オルガノポリシロキサンのセグメントとポリ（Ｎ−プロピレンカルボベタイン）のセグメントとの重量比が、９８／２〜４０／６０、特に９５／５〜６０／４０であり、重量平均分子量が１，０００〜５００，０００、特に５，０００〜３００，０００であることが好ましい。オルガノポリシロキサンセグメントとポリ（Ｎ−プロピレンカルボベタイン）セグメントとの重量比を９８／２〜４０／６０の範囲とすることにより、及び、重量平均分子量を１，０００以上とすることにより、分散相表面の保護膜を形成する際に充分な弾性が得られ、重量平均分子量を５００，０００以下とすることにより、製造が容易になる。
【００３７】
オルガノポリシロキサンセグメントとポリ（Ｎ−プロピレンカルボベタイン）セグメントとの結合において介在するヘテロ原子を含むアルキレン基としては、上記（ｉ）における式（４）のアルキレン基を用いることができる。
【００３８】
また、Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては炭素数３〜６のものが挙げられ；アラルキル基としてはフェニルアルキル、ナフチルアルキル等が挙げられ；アリール基としてはフェニル、ナフチル、アルキル置換フェニル等が挙げられる。
【００３９】
高分子化合物（ｉｉ）は、例えば、オルガノポリシロキサンと下記式（５）；
【００４０】
【化１０】
2004091343.tif 000008
【００４１】
（式中、Ｒ２は前記と同じ）
で表される環状アミンを開環重合して得られる末端反応性ポリ（Ｎ−プロピレンイミン）とを反応させて、まずポリ（Ｎ−プロピレンイミン）が結合してなるオルガノポリシロキサンを製造する。これにクロル酢酸ナトリウムやβ−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクトンを更に反応させることによりポリ（Ｎ−プロピレンカルボベタイン）変性シリコーンを製造することができる。
【００４２】
高分子化合物（ｉｉｉ）、すなわち、オルガノポリシロキサンセグメントの末端又は側鎖のケイ素原子の少なくとも１個に、下記式（３）；
【００４３】
【化１１】
2004091343.tif 000009
【００４４】
（式中、ｒは１〜８の整数を示す）
で示される基が結合してなる共重合体においては、式（３）で示される基が結合するケイ素原子数が分子内全ケイ素原子数の１０〜９０％、特に４０〜８０％であり、重量平均分子量が１，０００〜５００，０００、特に５，０００〜３００，０００であることが好ましい。
【００４５】
式（３）の基が結合するケイ素原子数が分子内全ケイ素原子数の１０％以上である場合には分散相への配向性が充分にもたらされるので乳化安定性が向上する。一方、この値が９０％以下である場合には、高分子化合物（ｉｉｉ）の水溶性が高くなり過ぎることが避けられるので乳化性が発現し易い。式（３）で示される基の重量平均分子量が１，０００以上である場合には、乳化安定性が向上し、５００，０００以下である場合には、製造が容易である。
【００４６】
このような式（３）の基を含む、オルガノポリシロキサンは、例えば前駆体として下記式（６）で表されるようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンを用い、これと下記式（７）で表されるようなＮ−アルキレンピロリドンとを反応させる、いわゆるヒドロシリル化反応によって合成することができる。このヒドロシリル化反応は、ジクロロメタン、クロロホルム、あるいは１，２−ジクロロエタンのようなハロゲン系の溶媒、又はテトラヒドロフラン、ジイソプロピルエーテル、あるいはジブチルエーテルのような脂肪族のエーテル類を反応溶媒として、室温〜１００℃にて塩化白金酸などの遷移金属錯体を触媒として、行うことができる。
【００４７】
【化１２】
2004091343.tif 000010
【００４８】
（式中、Ｒ３は同一又は異なって、炭素数１〜２２の飽和アルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれＲ３と同一の基を示すか又は炭素数１〜２２の飽和アルキル基又はフェニル基から選ばれる基を示し、ｐは３０〜３，０００の整数を示し、ｑは６０〜１，５００の整数を示し、ｒは前記と同じ）
上記高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）は、油中水型乳化化粧料中に、０．８〜５重量％、特に１〜３重量％の割合で配合することが好ましい。
【００４９】
高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）は、油中水型乳化化粧料中で水性分散相と油性連続相の界面に配向した時に、耐低級アルコール性の強い保護膜を形成するために、常温・常圧でゴム弾性を示すものが好ましい。すなわち、高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）は、温度２０℃、相対湿度６５％における伸長率が０〜１５％の範囲で破断又は塑性変形を生じないという性質を有することが好ましい。
【００５０】
伸長率が０〜１５％の範囲で塑性変形が生じるか否かは、例えば次の様な簡単な実験で確かめることができる。すなわち、厚さ約０．２ｍｍ、長さ２０ｍｍ、幅５ｍｍの試料片を用意し、温度２０℃、相対湿度６５％の条件下で応力−歪み曲線を記録しながらクロスヘッド速度２０ｍｍ／分で３ｍｍ伸長（１５％）し、その後直ちに同じ速度で元の位置までクロスヘッドを戻す。１０分後、再度伸長し、２回目の伸長時の応力−歪み曲線が１回目の曲線と同じ軌跡をたどれば、完全に回復しており、塑性変形が生じていないことになる。これに対し、塑性変形が起きる場合には、１回目の往復運動ですでに伸びてしまっているため、２回目の伸長では遅れて応力がかかり、結果として応力−歪み曲線は同じ軌跡をたどらない。
【００５１】
高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）が単独でゴム弾性を示さない場合でも、シリコーン油とアルコールを含有する油中水型乳化組成物を構成する物質と共存させた時に、水性分散相と油性連続相の界面に配向し、同様の効果が得られるものであれば、単独での常温・常圧の物性は特に制限されるものではない。
【００５２】
成分（Ｂ）のアルコール分散液に用いられるアルコールは、高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）を油性連続相に均一に溶解又は分散させるための成分である。アルコール分散液を油性連続相に配合することにより、水性分散相と油性連続相の界面に高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）が配向して乳化安定性を向上させることができる。高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）をそのまま油性連続相に配合する場合には均一に溶解又は分散させることが困難である。これに対し、アルコール分散液中においては、高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）の共有結合以外の結合により生じる分子間架橋がアルコールにより容易に開裂し、高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）が容易に溶解又は分散する。このようにして調製したアルコール分散液を油性連続相に混合すると、高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）を油性連続相中に容易に溶解又は分散させることができる。
【００５３】
また、アルコールを利用して高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）を化粧料の油性連続相に配合した化粧料では、該アルコールが化粧料を塗布した時に気化して清涼感を与えることができる。同時に、高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）が水性分散相に対してエラスティックな性質を有する耐低級アルコール性の強い保護膜を形成するので、アルコールによる水性分散相の合一や沈降等が抑制され、乳化安定性は損なわれないという効果も得られる。
【００５４】
つまり、高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）をアルコール分散液として使用すると、高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）はアルコールのおかげで油性連続相への溶解、分散性の問題を克服できるので油中水型乳化化粧料の乳化安定性を充分に向上させることが可能となり、一方、アルコールは高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）のおかげで水性分散相の界面膜破壊の問題を克服できるので油中水型乳化化粧料の乳化安定性を損なうことなく塗布時の清涼感を得ることが可能となる。すなわち、高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）とアルコールは、各々の利点を損なわずに、両成分の効果を最大限に発揮することができる。
【００５５】
高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）と組み合わせて用いられるアルコールとしては、高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）に対する溶解又は分散性、及び、化粧料の塗布時に良好な清涼感を得る点で、炭素数１〜４の低級アルコールが好ましく、その中でもエタノールが特に好ましい。
【００５６】
アルコールの配合量は、乳化安定性を得るために充分な量の高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）を油性連続相に均一に溶解又は分散させると共に、アルコールの蒸発による適度な清涼感を得るために成分（Ｂ）の高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）、アルコール各々の配合量が決定される。具体的には、油中水型乳化化粧料中に、７〜２０重量％、特に９〜５０重量％の割合で配合することが好ましい。
【００５７】
本発明においてアルコール分散液は、油中水型乳化化粧料中に８重量％以上、好ましくは１０〜３０重量％、更に好ましくは１０〜２０重量％の割合で配合する。また、成分（Ｂ）中の高分子化合物（ｉ）〜（ｉｉｉ）の濃度は、好ましくは１０〜５０重量％、更に好ましくは１２〜３０重量％とする。さらに、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合比（Ａ／Ｂ）は、重量基準で好ましくは１〜５、更に好ましくは１〜４、特に好ましくは２〜４である。
【００５８】
また、本発明においては、油中水型乳化化粧料の成分（Ｃ）である水性分散相の主たる媒体として水を用いる。水は、本発明の油中水型乳化化粧料中に、通常は１５〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の割合で配合する。
【００５９】
本発明の油中水型乳化化粧料は、上述の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含むことにより、塗布時の粘度に対して静置状態での粘度が高い。つまり、ずり速度０〜３ｓ−１の剪断応力の最大値Ｆｍａｘとずり速度２０〜１００ｓ−１までの剪断応力の平均値Ｆａｖの比Ｆｍａｘ／Ｆａｖが１以上、という特性をもち、使用感と乳化安定性の両方が優れたものである。
【００６０】
本発明の化粧料には、長期乳化安定性を向上させる観点から、更にオキシ酸及び／又はその塩を配合することが好ましい。オキシ酸及び／又はその塩としては、例えば、ヒドロキシ酢酸、乳酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシイソ酪酸、リンゴ酸、タートロン酸、クエン酸、イソクエン酸、酒石酸等のオキシ酸；及び、それらのナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩のうちから選ばれる１種または２種を用いることができる。オキシ酸と、該オキシ酸に対応する塩を併用するのが好ましく、その場合には、クエン酸とクエン酸ナトリウムを併用することが特に好ましい。
【００６１】
オキシ酸及び／又はその塩は、乳化安定性の点より油中水型乳化組成物中に０．０１重量％以上、及び、使用感の点より５重量％以下とすることが好ましく、更に好ましくは０．１〜３重量％、特に好ましくは０．５〜２重量％の割合で配合する。
【００６２】
本発明の油中水型乳化化粧料には、上記各成分に加えて、必要に応じて、本発明の目的、効果を損なわない質的、量的範囲内で通常の化粧料に配合される成分を配合しうる。このような成分としては、例えば、水性又は油性溶剤；水溶性及び油溶性ポリマー；無機及び有機顔料、金属石鹸処理又はシリコーンで処理された無機及び有機顔料、フッ素化合物で処理された無機及び有機顔料、有機染料等の色材；防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、ＰＨ調製剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷汗剤、制汗剤、皮膚賦活剤等が挙げられる。
【００６３】
次に、本発明の油中水型乳化化粧料の調製方法について説明する。本発明の油中水型乳化化粧料を調製するための基本手順は、
（Ａ）シリコーン油を含有する油性組成物、（Ｂ）上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）よりなる群から選ばれる１種又は２種以上の高分子化合物を溶解又は分散してなるアルコール分散液、及び、（Ｃ）少なくとも水を含有する水性組成物を各々、別個に調製する工程と；
成分（Ａ）と成分（Ｂ）を混合する工程と；
さらに成分（Ｃ）を混合、乳化させる工程とを少なくとも備える。
【００６４】
各成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の調製、及び、これら各成分の混合又は乳化は、油中水型乳化化粧料を作製する際に従来知られている一般的な技術又は方法を適用して行うことができ、クリーム、乳液、ファンデーション、口紅等の形態の油中水型乳化化粧料とすることができる。
【００６５】
このようにして得られる本発明の油中水型乳化化粧料は、静置状態ではある程度の保型性を有するため、化粧料中で水性分散相が軽く固定され、乳化状態が安定すると共に、軽い外力が加えられるだけで、くずれて流動性が高くなるので、塗布時ののびが良好になる。
【００６６】
かかる特性を反映し、本発明の油中水型乳化化粧料は、下記測定法１によって測定した時に、ずり速度０〜３ｓ−１の剪断応力の最大値Ｆｍａｘとずり速度２０〜１００ｓ−１までの剪断応力の平均値Ｆａｖの比Ｆｍａｘ／Ｆａｖが１以上となり、ずり速度が低速から高速になると剪断応力が急激に減少する傾向が強い。
【００６７】
（測定法１）
プレート上に被験サンプルを載せ、２５ｍｍ、０．１ｒａｄコーンプレートで上から押さえて、はみ出した分を取り除いた後、下記条件で測定する。なお、測定装置としては、例えば、粘弾性測定装置ＲＦＳ２（レオメトリックス社製）を利用することができる。
【００６８】
Ｔｅｓｔ　Ｔｙｐｅ　　　　　：　Ｔｈｉｘｏｔｒｏｐｉｃ　Ｌｏｏｐ
Ｔｅｍｐａｒａｔｕｒｅ　　　　　：　２５℃
Ｆｉｎａｌ　ｓｈｅａｒ　Ｒａｔｅ　：　１００　ｓ−１
Ｚｏｎｅ　Ｔｉｍｅ　　　　　：　１５０　ｓ
Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ　　　　　　：　Ｃｌｏｃｋｗｉｓｅ
Ｄｅｌａｙ　Ｂｅｆｏｒｅ　Ｔｅｓｔ　：　９００　ｓ
【００６９】
【実施例】
（合成例１）
（１）側鎖に３級アミノ基を含むアミノ変性シリコーン（前駆体）の合成
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメチルジメトキシシラン６．００ｇ（０．０３１モル）と水１．４６ｇ（０．０８１モル）の混合物を６０℃で５時間加熱後、生成するメタノール及び水を６０℃、２〜５ｍｍＨｇにて減圧除去する。８０℃に昇温後、オクタメチルシクロテトラシロキサン２２８ｇ（０．７６９モル）、ヘキサメチルジシロキサン１．９２ｇ（１．１８×１０−２モル）及び重合触媒０．９０ｇ（テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド０．１２ｇ（１．３２×１０−３モル）含有；テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド５水和物をオクタメチルシクロテトラシロキサン及びトルエンに溶かし、８０℃で１２時間反応後、８０℃／２ｍｍＨｇにて真空乾燥することにより調製した。テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド含有量は、塩酸滴定法により求めた。）を加え、７２時間窒素雰囲気下で加熱する。
【００７０】
１２０℃、２〜５ｍｍＨｇの真空下でオリゴマーを除去することにより、下記式（８）で表される側鎖に３級アミノ基を含むアミノ変性シリコーンを合成した。生成物は無色透明のオイル（２２５ｇ）であった。重量平均分子量は２２，０００であった。アミン当量を塩酸滴定法にて求めたところ７，２００であった。
【００７１】
【化１３】
2004091343.tif 000011
【００７２】
（２）ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーンの合成
硫酸ジエチル２．３６ｇ（０．０１５３モル）と２−エチル−２−オキサゾリン３０．３ｇ（０．３０６モル）をクロロホルム４３ｍｌに溶解し、窒素雰囲気下、５時間加熱還流し、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）の末端反応性ポリマー（分子量２，０００）を合成した。
【００７３】
ここに、上記（１）で合成した３級アミノ変性シリコーン１００ｇ（アミノ基として０．０１３９モル）のクロロホルム２７０ｍｌ溶液を一括して加え、１６時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、下記式（９）で表されるポリジメチルシロキサンにＮ−プロピオニルエチレンイミン鎖の付いたグラフト共重合体（ａ）（分子量２８，９００）が得られた。重合体（ａ）は淡黄色ゴム状固体であった（収量１２９ｇ、収率９７％）。この重合体（ａ）１３ｇをエタノール８７ｇに加え、撹拌して重合体（ａ）のエタノール分散液（１３重量％）を得た。
【００７４】
【化１４】
2004091343.tif 000012
【００７５】
（合成例２）
（ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーンの合成）
硫酸ジエチル３．５５ｇ（０．０２３０モル）と２−エチル−２−オキサゾリン２７．４ｇ（０．２７６モル）を脱水した酢酸エチル６０ｇに溶解し、窒素雰囲気下４時間加熱還流し、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）の末端反応性ポリマー（分子量１，２００）を合成した。ここに、側鎖１級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（分子量１１０，０００，アミン当量２０，８００）４００ｇ（アミノ基にして０．０１９２モル）の５０％酢酸エチル溶液を一括して加え、８時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、ポリジメチルシロキサンにＮ−プロピオニルエチレンイミン鎖の付いたグラフト共重合体（ｂ）（分子量１１５，０００）が得られた。重合体（ｂ）は淡黄色ゴム状固体であった（収量４２７ｇ，収率９９％）。この重合体（ｂ）１３ｇをエタノール８７ｇに加え、撹拌して重合体（ｂ）のエタノール分散液（１３重量％）を得た。
【００７６】
（合成例３）
（ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）変性シリコーンの合成）
硫酸ジエチル３．７７ｇ（０．０２４４モル）と２−エチル−２−オキサゾリン４８．４ｇ（０．４８８モル）を脱水したクロロホルム１０７ｇに溶解し、窒素雰囲気下５時間加熱還流し、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）の末端反応性ポリマー（分子量２，０００）を合成した。ここに、側鎖１級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（分子量１１０，０００，アミン当量９，８４０）４００ｇ（アミノ基にして０．０４０７モル）の５０％酢酸エチル溶液を一括して加え、１３時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、ポリジメチルシロキサンにＮ−プロピオニルエチレンイミン鎖の付いたグラフト共重合体（ｃ）（分子量１３７，０００）が得られた。重合体（ｃ）は淡黄色ゴム状固体（収量４４４ｇ，収率９８％）であった。この重合体（ｃ）１３ｇをエタノール８７ｇに加え、撹拌して重合体（ｃ）のエタノール分散液（１３重量％）を得た。
【００７７】
（合成例４）
合成例１で合成した重合体（ａ）１６．７ｇをエタノール８３．３ｇに加え、撹拌して重合体（ａ）のエタノール分散液（１６．７重量％）を得た。
【００７８】
（合成例５）
合成例１で合成した重合体（ａ）４．８ｇをエタノール９５．２ｇに加え、撹拌して重合体（ａ）のエタノール分散液（４．８重量％）を得た。
【００７９】
（合成例６）
合成例１で合成した重合体（ａ）１０ｇをエタノール９０ｇに加え、撹拌して重合体（ａ）のエタノール分散液（１０重量％）を得た。
【００８０】
（合成例７）
合成例２で合成した重合体（ｂ）２０ｇをエタノール８０ｇに加え、撹拌して重合体（ｂ）のエタノール分散液（２０重量％）を得た。
【００８１】
（合成例８）
合成例２で合成した重合体（ｂ）１１．１ｇをエタノール８８．９ｇに加え、撹拌して重合体（ｂ）のエタノール分散液（１１．１重量％）を得た。
【００８２】
（合成例９）
合成例３で合成した重合体（ｃ）１５ｇをエタノール８５ｇに加え、撹拌して重合体（ｃ）のエタノール分散液（１５重量％）を得た。
【００８３】
（合成例１０）
合成例３で合成した重合体（ｃ）２５ｇをエタノール７５ｇに加え、撹拌して重合体（ｃ）のエタノール分散液（２５重量％）を得た。
【００８４】
（実施例１〜４、比較例１〜３）
表１に示す組成の油中水型乳化組成物（皮膚化粧料）を下記方法により製造し、乳化保存安定性、のびの良さ及びさっぱり感について評価を行った。結果を表１に併せて示す。
【００８５】
（製造法）
成分（１）〜（４）を混合する。別に成分（５）〜（９）をヘンシェルミキサーで混合し、これを予め混合しておいた（１）〜（４）の混合物に加え撹拌機で分散混合する。合成例（１）〜（５）の変性シリコーンのエタノール分散液（成分（１０）〜（１４））を調製し、これを予め混合しておいた（１）〜（９）の混合物に加え、撹拌機で分散混合する。別に、（１５）〜（１９）を撹拌機で混合し、これを予め混合しておいた（１）〜（１４）の混合物に３０分かけてゆっくと撹拌しながら添加し、更に１０分間ホモミキサーで撹拌して乳化する。乳化物を常温まで冷却し、脱泡してボトルに充填し、液状ファンデーションを調製した。
【００８６】
（評価方法）
（１）乳化保存安定性
各乳化物を１００ｍｌ入りポリエチレン容器に約７０ｇ充填し、５℃、室温（２０〜２５℃）、４０℃に３ヶ月保存後、各乳化物の安定性を、以下の基準に従って外観から判断した。
○：　変化なし
△：　表面にムラが発生
×：　分離
（２）のびの良さ
専門パネラー１５名により各油中水型乳化化粧料を顔に塗布し、以下の基準に従って評価し、その平均点により判定した。
【００８７】
悪い：　　スコア１
やや悪い：スコア２
普通：　　スコア３
やや良い：スコア４
良い：　　　スコア５
（判定基準）
平均スコア４．５以上５．０まで：　◎
平均スコア３．５以上４．５未満：　○
平均スコア２．５以上３．５未満：　△
平均スコア１．５以上２．５未満：　×
平均スコア１．０以上１．５未満：　××
（３）さっぱり感
前記（２）のびの良さと同様の方法で以下の基準に従って評価し、その平均点により判定した。
【００８８】
悪い：　　スコア１
やや悪い：スコア２
普通：　　スコア３
やや良い：スコア４
良い：　　スコア５
（判定基準）
前記（２）のびの良さと同様の基準である。
【００８９】
【表１】
2004091343.tif 000013
【００９０】
＊１：パーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩で５％被覆したもの表１より、本発明の油中水型乳化化粧料（実施例１〜４）は、各温度における保存安定性に優れ、使用感においてものびが良く、さっぱり感に優れたものであった。一方、比較例１〜３は、実施例１〜４に劣るものであった。
【００９１】
（実施例４：クリーム乳化化粧料）
【００９２】
【表２】
2004091343.tif 000014
【００９３】
上記成分（１）〜（６）を混合する。別に、合成例（６）の変性シリコーンのエタノール分散液（成分（７））を調製し、これを予め混合しておいた（１）〜（６）の混合物に加え、撹拌機で分散混合する。別に、成分（８）〜（１１）を撹拌機で混合し、これを予め混合しておいた（１）〜（７）の混合物に３０分かけてゆっくりと撹拌しながら添加し、更に１０分間ホモミキサーで撹拌して乳化する。これを脱泡してポリエチレン製容器に充填し、クリーム状乳化化粧料を調製した。このクリーム状乳化化粧料のＦｍａｘ／Ｆａｖは１．２２であった。
【００９４】
（実施例６：クリーム状ファンデーション）
【００９５】
【表３】
2004091343.tif 000015
【００９６】
成分（１）〜（７）を８０℃に加熱混合する。別に成分（８）〜（１１）をヘンシェルミキサーで混合し、これを予め混合しておいた（１）〜（７）の混合物に加え撹拌機で分散混合する。合成例（７）の変性シリコーンのエタノール分散液（成分（１２））を調製し、これを予め混合しておいた（１）〜（１１）の混合物に加え、撹拌機で分散混合する。この（１）〜（１２）の混合物に、４０℃に加熱した（１３）〜（１７）の混合物を３０分かけてゆっくりと撹拌しながら添加し、更に１０分間ホモミキサーで撹拌して乳化する。乳化物をゆっくりと撹拌しながら常温まで冷却し、脱泡してボトルに充填し、クリーム状ファンデーションを調製した。このクリーム状ファンデーションのＦｍａｘ／Ｆａｖは１．４８であった。
【００９７】
（実施例７：サンスクリーン乳液）
【００９８】
【表４】
2004091343.tif 000016
【００９９】
成分（１）〜（１０）を７０℃にて加熱混合する。合成例（８）の変性シリコーンのエタノール分散液（成分（１１））を調製し、これを予め混合しておいた（１）〜（１０）の混合物に加え、撹拌機で分散混合する。この（１）〜（１１）の混合物に、別に成分（１２）〜（１５）を予め４０℃にて加熱混合しておいたものを３０分かけてゆっくりと撹拌しながら添加し、更に１０分間ホモミキサーで撹拌して乳化する。乳化物をゆっくりと撹拌しながら常温まで冷却し、脱泡してボトルに充填し、サンスクリーン乳液を調製した。このサンスクリーン乳液の比Ｆｍａｘ／Ｆａｖは１．３３であった。
【０１００】
（実施例８：液状ファンデーション）
【０１０１】
【表５】
2004091343.tif 000017
【０１０２】
成分（１）〜（６）を７０℃に加熱混合する。別に成分（７）〜（１１）をヘンシェルミキサーで混合し、これを予め混合しておいた（１）〜（６）に加え撹拌機で分散混合する。合成例（９）の変性シリコーンのエタノール分散液（成分（１２））を調製し、これを予め混合しておいた（１）〜（１１）の混合物に加え、撹拌機で分散混合する。この（１）〜（１２）の混合物に、別に成分（１３）〜（１７）を予め４０℃にて加熱混合しておいたものを３０分かけてゆっくと撹拌しながら添加し、更に１０分間ホモミキサーで撹拌して乳化する。乳化物をゆっくりと撹拌しながら常温まで冷却し、脱泡してボトルに充填し、液状ファンデーションを調製した。この液状ファンデーションの比Ｆｍａｘ／Ｆａｖは１．２８であった。
【０１０３】
（実施例９：ハンドクリーム）
【０１０４】
【表６】
2004091343.tif 000018
【０１０５】
成分（１）〜（６）を７０℃に加熱混合する。合成例１０の変性シリコーンのエタノール分散液（成分（７））を調製し、これを予め混合しておいた（１）〜（６）の混合物に加え、撹拌機で分散混合する。この（１）〜（７）の混合物に、（８）〜（１２）の混合物を３０分かけてゆっくりと撹拌しながら添加し、更に１０分間ホモミキサーで撹拌して乳化する。このものを脱泡してポリエチレン製容器に充填し、ハンドクリームを調製した。このハンドクリームの比Ｆｍａｘ／Ｆａｖは１．４４であった。
【０１０６】
実施例５〜９の油中水型乳化化粧料は保存安定性に優れ、使用感においてはのびが良く、さっぱり感に優れ、べたつきのないものであった。
【０１０７】
【発明の効果】
本発明の油中水型乳化組成物化粧料は、静置時には、ある程度保型性を有し、化粧料中で水性分散相が軽く固定されるので、安定した乳化状態が得られると共に、塗布時には軽い力でくずれて流動性が高くなるので、のびの良い良好な使用感が得られる。
【０１０８】
また、本発明の油中水型乳化組成物化粧料は、油剤であるシリコーン油と清涼感を与えるアルコールを組み合わせて用いても乳化安定性が損なわれないので、シリコーン油によるなめらかな使用感と、アルコールによるさっぱりとした使用感も得られる。
【０１０９】
さらに、本発明の油中水型乳化組成物化粧料は、シリコーン油とフッ素系油剤を組み合わせて用いる場合でも乳化安定性が損なわれない。
【０１１０】
従って、本発明の油中水型乳化組成物化粧料は、非常に良好な使用感と安定した乳化状態を両立させることができる。