(57)【要約】【課題】飛翔粒子が凝集しにくく、流動性が良く、低い電圧で駆動させることが可能な画像表示用粒子及びそれを利用した画像表示装置を提供する。【解決手段】少なくとも一方が透明な対向する基板の間に１種類以上の粒子を封入し、電位の異なる２種類の電極から該粒子に電界を与えて、粒子を飛翔移動させ画像を表示する画像表示装置において、該粒子が、樹脂からなる母粒子表面にヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粒子が付着した粒子である画像表示用粒子及びそれを利用した画像表示装置である。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明な対向する基板の間に１種類以上の粒子を封入し、電位の異なる２種類の電極から該粒子に電界を与えて、粒子を飛翔移動させ画像を表示する画像表示装置において、該粒子が、樹脂からなる母粒子表面にヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粒子が付着した粒子であることを特徴とする画像表示用粒子。
【請求項２】
母粒子表面にヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粒子が付着した粒子の次式で示す圧縮度Ｃが３０％以下である請求項１記載の画像表示用粒子。
Ｃ＝（ρＰ　−ρＡ　）／ρＰ　×１００（％）
（ρＡ　は篩に粒子を入れて振動させることにより、粒子を落下させた時のゆるみ見掛け密度であり、ρＰ　はストローク１０ｍｍでタッピングした時の充填固め見掛け密度である。）
【請求項３】
ヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粒子の母粒子１００重量部に対する付着量が、０．１〜１０重量部である請求項１又は２に記載の画像表示用粒子。
【請求項４】
母粒子表面にヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粒子が付着した粒子のキャリアを用いてブローオフ法により測定した表面電荷密度が、絶対値で５〜１５０μＣ／ｍ２　である請求項１〜３のいずれかに記載の画像表示用粒子。
【請求項５】
少なくとも一方が透明な対向する基板の間に、１種類以上の粒子を封入し、電位の異なる２種類の電極から該粒子に電界を与えて、粒子を飛翔移動させ画像を表示する画像表示装置において、該粒子のうち少なくとも一種類が、樹脂からなる母粒子表面にヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粒子が付着した粒子であることを特徴とする画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、画像表示用粒子及びそれを用いた画像表示装置に関し、特に、飛翔粒子が凝集しにくく、流動性が良く、低い電圧で駆動させることが可能な画像表示用粒子及びそれを利用した画像表示装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
液晶（ＬＣＤ）に代わる画像表示装置として、電気泳動方式、エレクトロクロミック方式、サーマル方式、２色粒子回転方式などの技術を用いた画像表示装置（ディスプレイ）が提案されている。
これらの画像表示装置は、ＬＣＤに比べて、通常の印刷物に近い広い視野角が得られ、消費電力が小さく、メモリー機能を有している等のメリットから、次世代の安価な表示装置として考えられ、携帯端末用表示、電子ペーパー等への展開が期待されている。
最近、分散粒子と着色溶液からなる分散液をマイクロカプセル化し、これを対向する基板間に配置する電気泳動方式が提案されている。しかしながら、電気泳動方式では、液中に粒子が泳動するために液の粘性抵抗により応答速度が遅いという問題がある。また、低比重の溶液中に酸化チタンなどの高比重の粒子を分散させているために、沈降しやすく、分散状態の安定性維持が難しく、画像繰り返し安定性に欠けるという問題を抱えている。マイクロカプセル化にしても、セルサイズをマイクロカプセルレベルにし、見かけ上、このような欠点が現れ難くしているだけで、本質的な問題は何ら解決されていない。
【０００３】
以上のような溶液中での挙動を利用した電気泳動方式に対し、最近では溶液を使わず、色と帯電極性が異なる２種類の粒子を２枚の基板間において、電界をかけて互いに異なる方向の基板に飛翔付着させて表示装置も提案されている（例えば、非特許文献１参照）。
このような静電気を活用した画像表示装置においては、対向する基板間に粒子を封入した表示装置に何らかの手段で基板表面に電荷が付与される。正に帯電した基板部位に向かっては負に帯電した粒子がクーロン力により引き寄せられ、また、負に帯電した基板部位に向かっては正に帯電した粒子がクーロン力により引き寄せられ、それら粒子が対向する基板間を往復移動することにより、画像表示がなされる。
この画像表示装置に用いられる粒子は小粒子径のため、凝集性が強く流動性が悪く、飛翔させるためには大きな力（電圧）が必要である。このため、消費電力が大きくなり装置の大型化や特別な回路が必要となるので、小型化のためには流動性を改善し、駆動電圧を低下させることが必須である。
粒子の流動性を改善するためには、シリカ微粒子が外添されるが、親水性のシリカは吸水することにより、粒子間の液架橋が起こり、流動性が改善されない。そのため、疎水性に表面処理されたシリカが用いられる。例としては、４塩化珪素等の揮発性珪素化合物を気相において燃焼、加水分解することによって得られるヒュームドシリカを、ジクロロジメチルシラン等のオルガノクロロシラン類や、ジメチルポリシロキサン等のオルガノシロキサン類で処理して、表面のシラノール基を疎水化したものが挙げられる。
しかしながら、このような従来の疎水性シリカ微粒子はいずれも凝集しやすく、粒子表面に均一に付着しにくいので、粒子に十分な流動性を付与するためには多量に添加しなければならない。
【０００４】
【非特許文献１】
日本画像学会「Ｊａｐａｎ　Ｈａｒｄｃｏｐｙ　’９９」論文集１９９９年　７月２１日、ｐ２４９−２５２
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情に鑑みて鋭意検討されたものであり、粒子を飛翔させるタイプの画像表示装置において、飛翔粒子が凝集しにくく、流動性が良く、低い電圧で駆動させることが可能な画像表示用粒子及びそれを利用した画像表示装置を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、飛翔粒子として、樹脂からなる母粒子表面にヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粒子が付着した粒子を用いることにより、前記の目的を達成することを見いだし、本発明に至った。
【０００７】
すなわち本発明は、以下の画像表示用粒子及び画像表示装置を提供するものである。
（１）少なくとも一方が透明な対向する基板の間に１種類以上の粒子を封入し、電位の異なる２種類の電極から該粒子に電界を与えて、粒子を飛翔移動させ画像を表示する画像表示装置において、該粒子が、樹脂からなる母粒子表面にヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粒子が付着した粒子であることを特徴とする画像表示用粒子。
（２）母粒子表面にヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粒子が付着した粒子の次式で示す圧縮度Ｃが３０％以下である上記（１）の画像表示用粒子。
Ｃ＝（ρＰ　−ρＡ　）／ρＰ　×１００（％）
（ρＡ　は篩に粒子を入れて振動させることにより、粒子を落下させた時のゆるみ見掛け密度であり、ρＰ　はストローク１０ｍｍでタッピングした時の充填固め見掛け密度である。）
（３）ヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粒子の母粒子１００重量部に対する付着量が、０．１〜１０重量部である上記（１）又は（２）の画像表示用粒子。
（４）母粒子表面にヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粒子が付着した粒子のキャリアを用いてブローオフ法により測定した表面電荷密度が、絶対値で５〜１５０μＣ／ｍ２　である上記（１）〜（３）のいずれかの画像表示用粒子。
（５）少なくとも一方が透明な対向する基板の間に、１種類以上の粒子を封入し、電位の異なる２種類の電極から該粒子に電界を与えて、粒子を飛翔移動させ画像を表示する画像表示装置において、該粒子のうち少なくとも一種類が、樹脂からなる母粒子表面にヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粒子が付着した粒子であることを特徴とする画像表示装置。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の画像表示装置は、少なくとも一方が透明な対向する基板の間に１種類以上の粒子を封入し、クーロン力により粒子を飛翔移動させ画像を表示する画像表示装置である。
この画像表示は、２種以上の色の異なる粒子を基板と垂直方向に移動させることによる表示方式と、１種以上の色の粒子を基板と平行方向に移動させることによる表示方式があり、そのいずれへも適用できるが、安定性の上から、前者の方式に適用するのが好ましい。
図１は画像表示装置の構造を示す説明図であり、対向する基板１、基板２及び粒子３により形成され、必要に応じて隔壁４が設けられる。
【０００９】
基板に関しては、基板１、基板２の少なくとも一方は装置外側から粒子の色が確認できる透明基板であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。
画像表示装置としての可撓性の有無は用途により適宜選択され、例えば、電子ペーパー等の用途には可撓性のある材料、携帯電話、ＰＤＡ、ノートパソコン類の携帯機器表示等の用途には可撓性のない材料が用いられる。
【００１０】
基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレン、ポリカーボネートなどのポリマーシートや、ガラス、石英などの無機シートが挙げられる。
基板厚みは、２〜５０００μｍ、好ましくは５〜１０００μｍが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちにくくなり、厚すぎると、表示機能としての鮮明さ、コントラストの低下が発生し、特に、電子ペーパー用途の場合には可撓性に欠ける。
【００１１】
本発明の画像表示装置では、基板に電極を設けない場合と、基板に電極を設ける場合がある。
基板に電極を設けない場合は、基板外部表面に静電潜像を与え、その静電潜像に応じて発生する電界にて、所定の特性に帯電した色のついた粒子を基板に引き寄せあるいは反発させることにより、静電潜像に対応して配列した粒子を透明な基板を通して表示装置外側から視認する。なお、この静電潜像の形成は、電子写真感光体を用い通常の電子写真システムで行われる静電潜像を本発明の静電画像表示装置の基板上に転写形成する方法や、イオンフローにより静電潜像を基板上に直接形成する等の方法がある。
【００１２】
基板に電極を設ける場合は、電極部位への外部電圧入力により、基板上の各電極位置に生じた電界により、所定の特性に帯電した色の粒子が引き寄せあるいは反発させることにより、静電潜像に対応して配列した粒子を透明な基板を通して表示装置外側から視認する。
電極は透明基板上に透明かつパターン形成可能である導電性材料で形成され、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の金属やＩＴＯ、導電性酸化錫、導電性酸化亜鉛等の透明導電金属酸化物をスパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ法、塗布法等で薄膜状に形成したものや、導電剤を溶媒や合成樹脂バインダに混合して塗布したものが用いられる。
【００１３】
導電剤としてはベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムパークロレート等のカチオン性高分子電解質、ポリスチレンスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩等のアニオン性高分子電解質や導電性の酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウム微粉末等が用いられる。なお、電極厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障なければ良く、３〜１０００ｎｍ、好ましくは５〜４００ｎｍが好適である。対向基板上には透明電極材料を使用することもできるが、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の非透明電極材料も使用できる。
この場合の外部電圧印加は、直流あるいはそれに交流を重畳しても良い。
各電極は帯電した粒子の電荷が逃げないように絶縁性のコート層を形成することが好ましい。このコート層は、負帯電粒子に対しては正帯電性の樹脂を、正帯電粒子に対しては負帯電性の樹脂を用いると粒子の電荷が逃げ難いので特に好ましい。
【００１４】
隔壁は各表示素子の四周に設けるのが好ましい。隔壁を平行する二方向に設けることもできる。これにより、基板平行方向の余分な粒子移動を阻止し、耐久繰り返し性、メモリー保持性を介助すると共に、基板間の間隔を均一にかつ補強し画像表示板の強度を上げることもできる。
隔壁の形成方法としては、特に限定されないが、例えば、スクリーン版を用いて所定の位置にペーストを重ね塗りするスクリーン印刷法や、基板上に所望の厚さの隔壁材をベタ塗りし、隔壁として残したい部分のみレジストパターンを隔壁材上に被服した後、ブラスト材を噴射して隔壁部以外の隔壁材を切削除去するサンドブラスト法や、該基板上に感光性樹脂を用いてレジストパターンを形成し、レジスト凹部へペーストを埋込んだ後レジスト除去するリフトオフ法（アディティブ法）や、該基板上に、隔壁材料を含有した感光性樹脂組成物を塗布し、露光・現像により所望のパターンを得る感光性ペースト法や、該基板上に隔壁材料を含有するペーストを塗布した後、凹凸を有する金型等を圧着・加圧成形して隔壁形成する鋳型成形法等、種々の方法が採用される。さらに鋳型成形法を応用し、鋳型として感光性樹脂組成物により設けたレリーフパターンを使用する、レリーフ型押し法も採用される。
【００１５】
本発明の画像表示装置で表示に用いる画像表示用粒子は、樹脂からなる母粒子表面にヘキサメチルジシラザンで処理した疎水性シリカ微粒子が付着した粒子である。
母粒子を形成する樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、アクリルフッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリオレフイン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。
【００１６】
また、粒子の帯電性や色特性等を補助するために必要に応じて、樹脂に荷電制御剤、着色剤、滑剤等を添加しても良い。
荷電制御剤の例としては、正電荷付与の場合には、４級アンモニウム塩系化合物、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、イミダゾール誘導体などが挙げられ、負電荷付与の場合には、含金属アゾ染料、サリチル酸金属錯体、ニトロイミダゾール誘導体などが挙げられる。
【００１７】
粒子の着色剤としては、以下に例示すような、有機又は無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。
黒色顔料としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭などがある。
黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキなどがある。
橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫなどがある。
【００１８】
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレツド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどがある。
紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどがある。
青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣなどがある。
緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧなどがある。
【００１９】
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイトなどがある。
更に、塩基性、酸性、分散、直接染料などの各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルーなどがある。これらの着色剤は、単独で或いは複数組合せて用いることができる。
【００２０】
母粒子表面に付着させる疎水性シリカ微粒子は、ヘキサメチルジシラザンで処理したものである。ヘキサメチルジシラザンで処理し、シリカ微粒子表面のシラノール基を疎水化することにより、凝集しにくく、母粒子の表面に均一に付着しやすいため、少量の添加で十分な流動性を付与できる。
このような疎水性シリカ微粒子の具体例としては、例えば日本アエロジル（株）製のアエロジルＲ８１２、ＲＸ２００や、ヘキストジャパン（株）製のＨ２０００、Ｈ３００４等が挙げられる。
【００２１】
前記シリカ微粒子としては、例えば、前述した４塩化珪素等の揮発性珪素化合物を気相において燃焼、加水分解することによって得られるヒュームドシリカが好適に用いられる。シリカ微粒子表面を、ヘキサメチルジシラザンで処理するには、ヘキサメチルジシラザンの溶液中にシリカ微粒子を含浸処理した後、遠心分離等の手段により分離し、加熱乾燥する湿式法や、乾燥状態のシリカ微粒子にヘキサメチルジシラザンもしくはその溶液をスプレー等により導入処理し、加熱乾燥する乾式法が用いられる。
【００２２】
疎水性シリカ微粒子の粒子径は特に限定されないが、その一次粒子の平均粒子径ｄ５０は５〜５０ｎｍが好ましい。粒子径がこの範囲よりも小さい場合には、疎水性シリカ微粒子が凝集する恐れがあり、また、この範囲よりも大きい場合には、流動性を向上させる効果が不十分になる。
疎水性シリカ微粒子の母粒子に対する付着量は、母粒子１００重量部に対して０．１〜１０重量部であると好ましく、特に０．５〜５重量部であると好ましい。添加量がこの範囲よりも小さい場合には、流動性を向上させる効果が不十分になることがあり、また、この範囲よりも大きい場合には、過剰の疎水性シリカ微粒子によって、帯電量の分布が広がってしまうことがある。
【００２３】
粒子の流動性を表わす特性値としては、安息角や圧縮度、凝集度等があるが、本発明では下記圧縮度Ｃにより評価を行う。圧縮度Ｃとは、下記式に示すように、一定容積の容器に粒子を充填させた時のゆるみ見掛け密度ρＡ　と、この粒子をタッピングした時の固め見掛け密度ρＰ　から算出される。
Ｃ＝（ρＰ　−ρＡ　）／ρＰ　×１００（％）
（ρＡ　は篩に粒子を入れて振動させることにより、粒子を落下させた時のゆるみ見掛け密度であり、ρＰ　はストローク１０ｍｍでタッピングした時の充填固め見掛け密度である。）
流動性が良い粒子は、ρＰ　とρＡ　の差が小さくなるため、圧縮度が小さくなる。本発明における画像表示装置に用いる粒子の圧縮度としては、３０％以下であると好ましく、２５％以下であるとさらに好ましい。
【００２４】
本発明の画像表示用粒子の平均粒子径ｄ５０は、０．１〜５０μｍが好ましく、特に１〜３０μｍが好ましい。粒子径がこの範囲より小さいと粒子の電荷密度が大きすぎて電極や基板への鏡像力が強すぎ、メモリー性はよいが、電界を反転した場合の追随性が悪くなる。反対に粒子径がこの範囲より大きいと、追随性は良いが、メモリー性が悪くなる。
【００２５】
粒子を負又は正に帯電させる方法は、特に限定されないが、コロナ放電法、電極注入法、摩擦法等の粒子を帯電する方法が用いられる。
粒子のキャリアを用いてブローオフ法により測定した表面電荷密度は絶対値で５〜１５０μＣ／ｍ２　の範囲が好ましい。表面電荷密度がこの範囲より低いと電界の変化に対する応答速度が遅くなり、メモリー性も低くなる。
粒子はその帯電電荷を保持する必要があるので、体積固有抵抗が１×１０１０Ω・ｃｍ以上の絶縁粒子が好ましく、特に１×１０１２Ω・ｃｍ以上の絶縁粒子が好ましい。
【００２６】
本発明の画像表示装置における透明基板と対向基板の間隔は、粒子が飛翔移動でき、コントラストを維持できれば良いが、通常１０〜５０００μｍ、好ましくは３０〜５００μｍに調整される。
粒子充填量は、基板間の空間体積に対して、１０〜８０％、好ましくは２０〜７０％を占める体積になるように充填するのが好ましい。
【００２７】
本発明の画像表示用粒子及び画像表示装置は、ノートパソコン、ＰＤＡ、携帯電話などのモバイル機器の画像表示部、電子ブック、電子新聞などの電子ペーパー、看板、ポスター、黒板などの掲示板、コピー機、プリンター用紙代替のリライタブルペーパー、電卓、家電製品の画像表示部、ポイントカードなどのカード画像表示部などに用いられる。
【００２８】
【実施例】
次に実施例を示して、本発明をさらに具体的に説明する。ただし本発明は以下の実施例により限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、各測定値は次のようにして測定した。
（１）圧縮度
粒子の圧縮度はパウダーテスター（ホソカワミクロン製）を用いて、以下のように測定した。目開き７１０μｍのふるいに粒子を入れて振動させることにより、粒子を落下させて容積１００ｍｌの円筒容器に充填し、ゆるみ見掛け密度ρＡ　を測定した。次に、この円筒容器をストローク１０ｍｍでタッピングして充填し、固め見掛け密度ρＰ　を測定した。このゆるみ見掛け密度と固め見掛け密度から圧縮度Ｃを下記式で計算した。
Ｃ＝（ρＰ　−ρＡ　）／ρＰ　×１００（％）
（２）平均粒子径ｄ５０
粒子径分布測定機（マスターサイザー２０００、ＭａｌｖｅｒｎＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓＬｔｄ．製）に各粒子を投入し、粒子径分布を測定した。付属のソフトにより粒子の５０％がこれより大きく、５０％がこれより小さいという粒子径を平均粒子径ｄ５０とした。
【００２９】
（３）表面電荷密度
＜ブローオフ測定原理及び方法＞
ブローオフ方法においては、両端に網を張った円筒容器中の粉体とキャリアの混合体を入れ、一端から高圧ガスを吹き込んで粉体とキャリアとを分離し、網の目開きから粉体のみをブローオフ（吹き飛ばし）する。このとき粉体が容器外に持ち去った帯電量と等量で逆の帯電量がキャリアに残る。そして、この電荷による電束の全てはファラデーゲージで集められ、この分だけコンデンサーは充電される。そこで、コンデンサーの両端の電位を測定することにより、粉体の電荷量Ｑは、Ｑ＝ＣＶ（Ｃ：コンデンサー容量、Ｖ：コンデンサー両端の電圧）として求められる。
ブローオフ粉体帯電量測定装置としては、東芝ケミカル社製のＴＢ−２００を用いた。キャリアとしては、正帯電性キャリア及び負帯電性キャリアの２種類を用い、それぞれの場合の単位表面積あたりの電荷密度（単位：μＣ／ｍ２　）を測定した。すなわち、正帯電性キャリア（相手を正に帯電させ、自らは負に帯電しやすいキャリア）としては、パウダーテック社製のＦ９６３−２５３５を用い、負帯電性キャリア（相手を負に帯電させ、自らは正に帯電しやすいキャリア）としては、パウダーテック社製のＦ９２１−２５３５を用いた。
＜粒子比重測定方法＞
粒子の比重は、株式会社島津製作所製の比重計（マルチボリウム密度計，Ｈ１３０５）にて測定した。
（４）最小駆動電圧
作製した表示装置に、極性を反転させながら、電圧を印加してゆき、反射画像濃度計（ＲＤ９１８、Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用いて反射濃度を測定し、白色表示時の反射濃度と黒色表示時の反射濃度の差が１．０以上になる電圧を最小駆動電圧とした。
【００３０】
実施例１
白色粒子Ａは、母粒子としてテクポリマーＳＢＸ−６（球状スチレン粒子、積水化成品工業製、平均粒子径ｄ５０６．３μｍ）１００重量部に対して、ヘキサメチルジシラザンによって表面処理されている疎水性シリカ微粒子Ｈ３００４（ヘキストジャパン製）（子粒子）を１重量部添加し、ヘンシェルミキサーにて混合し、母粒子表面に付着させた。
黒色粒子Ｂは、テクポリマーＭＢＸ−５Ｂ（球状ポリメチルメタクリレート粒子、積水化成品工業製、平均粒子径ｄ５０５．６μｍ）を用いた。
表示装置は以下のように作製した。酸化インジウム電極（厚さ５０ｎｍ）を設けた一対のガラス基板を、間隔１００μｍになるようにスペーサーで調整し、ガラス基板間に前述粒子Ａ，Ｂを封入し、ガラス基板周辺をエポキシ系接着剤にて接着して表示装置とした。なお、粒子Ａ，Ｂの混合率は同重量ずつとし、それら粒子のガラス基板間への充填率は５０容量％となるように調整した。
粒子の特性及び表示装置の最小駆動電圧を表１に示す。
【００３１】
実施例２
実施例１において、ヘキサメチルジシラザンによって表面処理されている疎水性シリカ微粒子Ｈ３００４の代わりに、処理されていないシリカ微粒子＃２００（日本アエロジル製）１００ｇを攪拌しながらヘキサメチルジシラザン２ｇを滴下した後、乾燥することによって表面処理を行ったシリカ微粒子を作製して使用した以外は、実施例１と同様にして画像表示装置を作製した。
粒子の特性及び表示装置の最小駆動電圧を表１に示す。
【００３２】
比較例１
実施例１において、ヘキサメチルジシラザンによって表面処理されている疎水性シリカ微粒子Ｈ３００４の代わりに、ジメチルジクロロシランで処理されている疎水性シリカ微粒子Ｒ９７２（日本アエロジル製）を用いた以外は、実施例１と同様にして画像表示装置を作製した。
粒子の特性及び表示装置の最小駆動電圧を表１に示す。
比較例２
実施例１において、ヘキサメチルジシラザンによって表面処理されている疎水性シリカ微粒子Ｈ３００４の代わりに、処理されていないシリカ微粒子＃２００（日本アエロジル製）を用いた以外は、実施例１と同様にして画像表示装置を作製した。
粒子の特性及び表示装置の最小駆動電圧を表１に示す。
比較例３
実施例１において、ヘキサメチルジシラザンによって表面処理されている疎水性シリカ微粒子Ｈ３００４を用いない以外は、実施例１と同様にして画像表示装置を作製した。粒子の特性及び表示装置の最小駆動電圧を表１に示す。
【００３３】
【表１】
2004029699.tif 000002
【００３４】
【発明の効果】
本発明によると、母粒子へ付着させる疎水性シリカ粒子をヘキサメチルジシラザンで処理したことにより、疎水性シリカ微粒子を多量に用いることなく、凝集しにくく、流動性が良い画像表示用粒子が得られ、この粒子を飛翔粒子として使用した画像表示装置は、低い電圧で駆動させることが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の静電画像表示装置における表示方式を示す説明図である。
【符号の説明】
１、２：基板
３：粒子
４：隔壁
【図１】
2004029699.tif 000003