(57)【要約】【課題】　湿し水組成物として、燐（Ｐ）を含まず、廃液処理に際して特別な処理を行わなくても、環境に適合し、下水道法排水基準に適合した排水ができ、従来のアルカリ性湿し水に比べ耐印刷汚れ性が同等以上で、印刷時に電導度によって容易に湿し水の管理ができる中性系の湿し水組成物を提供する。【解決手段】　燐（Ｐ）を含有しない、強電解質中性塩（ａ成分）およびａ成分以外の中性塩（ｂ成分）を含有し、ｐＨ５．０〜９．０で、電導度（電気伝導率）が１０，０００〜３０，０００μＳ／ｃｍであることを特徴とする平版印刷用の湿し水組成物。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
燐（Ｐ）を含有しない、強電解質中性塩（ａ成分）およびａ成分以外の中性塩（ｂ成分）を含有し、ｐＨ５．０〜９．０で、電導度（電気伝導率）が１０，０００〜３０，０００μＳ／ｃｍであることを特徴とする平版印刷用の湿し水組成物。
【請求項２】
ａ成分が、ナトリウムまたはカリウムの鉱酸塩である請求項１に記載の湿し水組成物。
【請求項３】
ａ成分が、塩化ナトリウムおよび／または塩化カリウムである請求項１または２に記載の湿し水組成物。
【請求項４】
ａ成分が、１質量％のイオン交換水溶液において、その電導度が１０，０００μＳ／ｃｍ以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の湿し水組成物。
【請求項５】
ａ成分の濃度が、０．０１〜１．０質量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載の湿し水組成物。
【請求項６】
ｂ成分が、１質量％のイオン交換水溶液において、その電導度が１０，０００μｍ／ｃｍ未満である請求項１に記載の湿し水組成物。
【請求項７】
ｂ成分がナトリウムまたはカリウムの有機酸塩である請求項１または６に記載の湿し水組成物。
【請求項８】
ｂ成分が、クエン酸カリウム、酢酸ナトリウム、フマル酸ナトリウムおよびＤＬ−リンゴ酸ナトリウムからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項７に記載の湿し水組成物。
【請求項９】
ｂ成分の濃度が、１．０〜４．０質量％である請求項１および請求項６〜８のいずれか１項に記載の湿し水組成物。
【請求項１０】
ａ成分とｂ成分との配合割合が、ａ／ｂ＝０．００２〜０．５／１（質量比）である請求項１〜９のいずれか１項に記載の湿し水組成物。　　
【請求項１１】
さらに、燐（Ｐ）を含有しない界面活性剤および防腐剤を含有する請求項１〜１０のいずれか１項に記載の湿し水組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の湿し水組成物を水にて希釈してなり、該希釈が２００質量倍の場合における希釈液の電導度が、水の電導度＋６０〜２５０μＳ／ｃｍ（２５℃）であり、窒素含有量が６０ｍｇ／Ｌ以下であることを特徴とする湿し水。
【請求項１３】
新聞オフセット輪転印刷用である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の湿し水組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、一般のカタログ、ポスターなどの商業印刷および、とくに新聞オフセット輪転印刷に使用される平版印刷用の湿し水組成物に関し、詳しくは、該湿し水組成物を水で適当な割合に希釈して任意の濃度の湿し水として使用した時に、湿し水の電導度を上げて、湿し水が電導度により安定して精度よく管理でき、廃液処理に際して、環境負荷が少ない湿し水組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
　一般に、平版印刷は、インキ付着性の画像部と湿し水が付着する非画像部とからなる刷版を用いて行なわれている。これらの印刷に使用される湿し水は、酸性湿し水やアルカリ性湿し水があり、通常は酸性型が使用されている。アルカリ性型は、酸性型に比べて版面の洗浄効果は強いが、一般の平版インキ中の植物油のアルカリケン化を誘因するため、これらの影響が少ない新聞オフセット輪転印刷などの印刷以外には使用されていない。
【０００３】
　上記の湿し水を構成する組成物は、一般にリン酸などを主体とした整面剤、リン酸塩や硝酸塩などの緩衝剤、アラビアゴムなどの親水性高分子を主体とした非画像部の補強剤、イソプロピルアルコールなどのアルコール類や界面活性剤などの表面張力低下剤、その他有機アミン類、有機ハロゲン類などの防腐剤などから構成されている。
【０００４】
　上記の酸性やアルカリ型の湿し水は、印刷作業中などの取扱において、人体に接触した場合に、皮膚炎症などの危険性がある。さらに、その廃液の処理は、アルカリあるいは酸にて中和して排水基準に適合したレベルにして処理しなければならない。
【０００５】
　また、上記の廃液には、湿し水を構成する成分中の燐成分や窒素成分、例えば、燐酸；カリウム、ナトリウム、アンモニウムなどの燐酸塩およびピロ燐酸塩や有機アミン類が含まれている。上記の廃液は、河川などの水系領域において植物性プランクトンや藻類に富栄養化を与え、それらが大量に繁殖しやすくなり、また、それらの死骸からは黴臭が発生するなど環境上問題がある。
【０００６】
　また、上記の湿し水は、水やアルコールの蒸発、あるいはインキや印刷紙からの成分の抽出などによって湿し水の品質が変化するため、常に、その変化を検出して、品質が常に一定になるように調整管理する必要がある。湿し水の管理は、最適な平版印刷適性を得るためには重要であり、その管理が不十分の場合には、印刷汚れなどが発生する。
【０００７】
　上記の湿し水の管理法としては、通常、湿し水のｐＨを測定する方法、湿し水中のイソプロピルアルコール濃度を測定する方法などが行われている。しかしながら、ｐＨによる湿し水の管理は、印刷時に湿し水中に印刷紙の成分が溶出してそのｐＨが変動しやすくなり、また、使用時に、湿し水の原液を水などで希釈した場合に、湿し水の原液の濃度は変化するが、ｐＨ値はあまり変動しないため、ｐＨによる湿し水の管理を精度よくすることができない。
【０００８】
　また、上記のイソプロピルアルコール濃度による湿し水の管理は、環境温度によってアルコール濃度が変化したり、労働安全性衛生上からその添加量には規制があり、その濃度管理が複雑となる。
【０００９】
　その他、一般的な電導度（電気伝導率）測定による湿し水の管理があるが、従来の管理では、湿し水の希釈倍率や、水の種類による電気伝導率の違いによって、その電気伝導率が低下したり、大きく変化するために、精度よく正確に容易に管理することが困難である。このために、その改良した電気伝導率で管理できる湿し水（特許文献１）が開示されている。しかしながら、特許文献１に開示の湿し水は、例えば、新聞輪転印刷用の湿し水として使用した場合に、純水などの水に塩化カルシウムを添加しているため、湿し水をスプレー方式の湿し水機構にて供給した場合に、カルシウムイオンが水中のリン酸または硫酸イオンなどと反応して、リン酸カルシウムや硫酸カルシウムなどが析出し、該析出物が湿し水機構のスプレイノズルの詰まりを引き起こす危険性がある。このために、一般に新聞印刷用湿し水は、水中のカルシウムイオンを軟水化装置でナトリウムイオンに換えて使用している。
【００１０】
　上述のような状況から、近年、印刷工場において、その使用される湿し水が、作業安全性が良好で、印刷時に精度よく容易に管理ができ、廃液の特殊な処理を行わないで、その廃液が下水道排水基準に適合し、処理できる環境負荷が少ない湿し水組成物が要望されている。
【００１１】
【特許文献１】特開２００２−３４７３６３公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
　したがって、本発明の目的は、商業印刷および、とくに新聞オフセット輪転印刷に使用される湿し水組成物において、作業安全性が良好で、廃液処理に際して特別な処理を行わなくても、環境負荷が少なく、下水道排水基準に適合した排水ができ、従来の湿し水に比べて耐印刷汚れ性が同等もしくはそれ以上で、印刷時に電導度により安定して精度よく容易に管理できる湿し水組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
　上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、燐（Ｐ）を含有しない、強電解質中性塩（ａ成分）およびａ成分以外の中性塩（ｂ成分）を含有し、ｐＨ５．０〜９．０で、電導度（電気伝導率）が１０，０００〜３０，０００μＳ／ｃｍであることを特徴とする平版印刷用の湿し水組成物を提供する。
【００１４】
　本発明者は、前記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、上記の湿し水組成物を適当な割合にて、水にて希釈して湿し水として使用した後、その廃液が燐（Ｐ）成分を含有していないため、その富栄養化による河川などの水系領域における植物性プランクトンなどの微生物の繁殖を抑え、また、その廃液が特別な廃液処理を行わないでも、下水道排水基準に適合した排水ができ、さらに、従来の湿し水組成物に比べてａ成分およびｂ成分によって電導度を高く設定することによって、該湿し水組成物を水にて希釈して湿し水として使用する場合に、従来の湿し水に比べて、耐印刷汚れ性が同等もしくはそれ以上で、その電導度によって湿し水の管理が精度よく安定して容易にできる湿し水組成物であることを見出した。なお、上記の湿し水組成物とは、水にてさらに適当な割合に希釈して任意の濃度の湿し水とする湿し水の原液のことを意味する。
【発明の効果】
【００１５】
　本発明によれば、湿し水組成物中にａ成分およびｂ成分を含有することにより、該湿し水組成物を水にて任意の濃度に希釈した湿し水の電導度を一般の湿し水よりも上げることにより、電導度による湿し水の管理が精度よく容易に安定してすることができ、富栄養化を付与する燐（Ｐ）成分を含まないために、廃液処理において、その富栄養化による河川などの水系領域における植物性プランクトンなどの微生物の繁殖を抑え、また、その廃液が特別な廃液処理を行わないでも、環境負荷が少なく、下水道排水基準に適合した排水ができ、また、従来の湿し水に比べて、耐印刷汚れ性が同等もしくはそれ以上である湿し水組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
　次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。本発明を特徴づけるａ成分は、湿し水組成物本来の電導度をさらに上げて、該湿し水組成物を水にてさらに適当な割合に希釈して任意の濃度の湿し水にした時に、その希釈倍率の変動によっても電導度が安定して容易に正確に測定できるように電導度の幅を広げる目的で使用する。一般に、湿し水には、該湿し水を構成する構成成分中の、例えば、塩素イオン、アンモニウムイオン、カリウムイオンなどが含有されているが、各々のイオンの含有量は少ないために、水にてさらに適当な割合に希釈して任意の濃度の湿し水にした時に、希釈倍率の変動による電導度の幅を広げることができず、電導度を安定して容易に正確に測定できない。
【００１７】
　上記のａ成分としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウムなど、公知のナトリウムまたはカリウムの鉱酸塩が好ましく使用され、とくに好ましくは塩化ナトリウムおよび／または塩化カリウムが挙げられる。
【００１８】
　また、上記のａ成分は、１質量％のイオン交換水溶液において、その電導度が１０，０００μＳ／ｃｍ以上、好ましくは１０，０００〜３０，０００μＳ／ｃｍの値のものが好ましく使用される。上記の電導度が低過ぎる場合には、得られる湿し水組成物を水にてさらに適当な割合に希釈して任意の濃度の湿し水にした時に希釈倍率の変動による電導度の幅を広げることができず、電導度を安定して容易に正確に測定しにくい。
【００１９】
　また、得られる湿し水組成物中のａ成分の濃度は、０．０１〜１．０質量％である。上記の濃度は、得られる湿し水組成物を水にてさらに適当な割合に希釈して使用する湿し水の電導度の管理上、好ましい値である。上記のａ成分の濃度が濃過ぎる場合には、平版印刷用のＰＳ版の腐食の誘因となり、また、電導度の管理上の特別の効果が得られない。一方、ａ成分の濃度が低過ぎる場合には、得られる湿し水の目的とする電導度による管理が困難になる。
【００２０】
　また、ｂ成分は、非画像部を形成するために、版面に対して濡れをよくする整面性と、版面の汚れ防止の目的で使用し、ａ成分以外の公知の中性塩を使用することができる。上記のｂ成分は、１質量％のイオン交換水溶液において、その電導度が１０，０００μＳ／ｃｍ未満のものが好ましく使用される。また、得られる湿し水組成中のｂ成分の好ましい濃度は１．０〜４．０質量％である。上記のｂ成分の濃度は、高すぎても特別の効果が得られない。一方、濃度が低過ぎると整面性と、版面の汚れ防止の効果が得られない。
【００２１】
　上記のｂ成分としては、ナトリウムまたはカリウムの有機酸塩が好ましく使用される。上記の有機酸塩としては、例えば、グルコン酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、酢酸ナトリウム、フマル酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、コハク酸ナトリウム、コハク酸カリウム、ＤＬ−リンゴ酸ナトリウムなど、好ましくは酢酸ナトリウム、フマル酸ナトリウム、クエン酸カリウムおよびＤＬ−リンゴ酸ナトリウムが挙げられる。
【００２２】
　前記のａ成分とｂ成分との配合割合は、ａ／ｂ＝０．００２〜０．５／１（質量比）、好ましくはａ／ｂ＝０．２〜０．４／１（質量比）である。ａ成分の配合割合が、上記上限を超える場合には、得られる湿し水の版面に対して濡れをよくする整面性と、版面の汚れ防止効果が低下する。一方、ａ成分の配合割合が、上記下限未満の場合には、得られる湿し水の電導度が低下して正確な電導度による管理が困難になる。
【００２３】
　また、本発明の好ましい実施形態では、さらに燐（Ｐ）を含有しない界面活性剤および防腐剤を添加して使用することができる。これらは、いずれも前述のように、得られる湿し水から生じる廃液が水系領域の微生物に富栄養化を与え、繁殖するのを抑制するために燐（Ｐ）を含有しないことが好ましい。該界面活性剤は、得られる湿し水の表面張力をさらに低下させる目的で使用し、公知の界面活性剤を使用することができる。上記の界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、高級脂肪酸アルカリ塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸エステル塩などの陰イオン界面活性剤；高級アミンハロゲン酸塩、第４級アンモニウム塩などの陽イオン界面活性剤；ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンイソデシルエーテルなどの非イオン界面活性剤；アミノ酸系などの両性界面活性剤など、好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンイソデシルエーテルなどの非イオン界面活性剤が挙げられる。その好ましい添加量は、０．１〜２．０質量％である。
【００２４】
　また、上記の防腐剤は、湿し水組成物の保存中やこれらを湿し水として使用する場合に、湿し水の効果を阻害する微生物の発生を抑制する目的で使用する。とくに、湿し水を循環して使用する場合に、その循環装置内において発生しやすいバチラス、エッセリシアコリなどの細菌、不完全菌、放線菌などのカビ、酵母などの微生物の発生を抑える効果がある。上記の防腐剤としては、例えば、ソルビン酸、デヒドロ酢酸、有機臭素化合物、有機窒素硫黄化合物などの公知の防腐剤が挙げられる。その添加量は、好ましくは０．１〜４．０質量％である。
【００２５】
　本発明の好ましい実施形態では、必要に応じて、本発明の目的を妨げない範囲において、得られる湿し水組成物に親水性有機溶剤を添加して使用することができる。これらの親水性有機溶剤は、得られる湿し水の表面張力と濡れ性をさらに向上させる目的で使用する。上記の親水性有機溶剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコールなどのグリコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル類；グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどのグリセリン類などが挙げられる。
【００２６】
　本発明の湿し水組成物は、前記の各々の成分を水に均一に分散溶解して、ｐＨ５．０〜９．０、電導度１０，０００〜３０，０００μＳ／ｃｍの燐（Ｐ）を含有しない水溶液に調製される。好ましくは、ｐＨが中性領域で電導度が２０，０００μＳ／ｃｍ前後である。上記の湿し水組成物の調製に使用する上記の水は、軟水、イオン交換水、純水、水道水、井戸水など、好ましくは軟水および水道水が使用される。とくに、新聞オフセット輪転印刷用の湿し水組成物の調製に使用する軟水は、軟水化装置で水道水中のカルシウムイオンをナトリウムイオンに換えて使用するが好ましい。カルシウムイオンは、水中のリン酸や硫酸イオンなどと反応してリン酸カルシウム、硫酸カルシウムとなって析出し、新聞印刷用オフ輪印刷機の湿し水機構のスプレイノズルの詰まりを引き起こすので好ましくない。
【００２７】
　また、本発明の湿し水は、印刷時、上記の湿し水組成物を上記の水、好ましくは水道水または軟水にて１００〜３００倍に希釈し、好ましくは２００倍に希釈してｐＨ中性領域に調製される。該２００倍に希釈して調製された湿し水は、その電導度が、水の電導度＋６０〜２５０μＳ／ｃｍ（２５℃）であり、窒素（Ｎ）含有量が６０ｍｇ／Ｌ以下である。上記の本発明の湿し水は、通常の平版印刷にも使用することができるが、とくに、新聞オフセット輪転印刷に有効である。なお、前記の電導度（電気伝導率）は、ＪＩＳ　ＫＯ１３０−１９５５の電気伝導率測定方法通則により、２５℃の条件下において、電気伝導率計を使用して測定した測定値である。
【００２８】
　また、上記の湿し水中の窒素（Ｎ）含有量が、上記の含有量を越える場合には、万が一、使用後の湿し水を廃液として、通常の工業廃水として排水する場合に、前述のように排水された河川などの水系領域の植物性プランクトンなどの微生物の繁殖のための富栄養化を高め、それらが繁殖するなど環境を悪化させる要因となる。
【実施例】
【００２９】
　次に、本発明の実施例および比較例の湿し水組成物と、該湿し水組成物を水にて希釈して調製した湿し水を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。文中「部」または「％」とあるのはとくに断りのない限り質量基準である。なお、本発明は、下記の実施例に限定するものではない。
【００３０】
実施例１
　下記の各々の成分を均一に分散溶解してｐＨ７．９で、電導度が２０，０００μＳ／ｃｍである湿し水組成物（Ｈ１）を調製した。
　・ａ成分　　　　　　０．５部
　・ｂ成分（ｂ１）　　２．０部
　・親水性有機溶剤　　２．０部
　・界面活性剤　　　　０．６部
　・防腐剤　　　　　　０．５部
　・水　　　　　　　９４．４部
【００３１】
実施例２
　下記の各々の成分を均一に分散溶解してｐＨ７．７で、電導度が２１，０００μＳ／ｃｍである湿し水組成物（Ｈ２）を調製した。
　・ａ成分　　　　　　０．８部
　・ｂ成分（ｂ２）　　２．０部
　・界面活性剤　　　　０．６部
　・防腐剤　　　　　　１．０部
　・水　　　　　　　９５．６部
【００３２】
実施例３
　実施例２において、電導度１４０μＳ／ｃｍの水道水を１６０μＳ／ｃｍの軟水に換える以外は実施例２と同様にして、ｐＨ７．７で、電導度が２１，０００である湿し水組成物（Ｈ３）を調製した。
【００３３】
　なお、上記の各々の成分は下記の通りである。
　・ａ成分：ＮａＣｌ
　・ｂ成分：
　　　ｂ１：酢酸ナトリウム１部とフマル酸ナトリウム１部との混合物
　　　ｂ２：グルコン酸ナトリウム１部と酢酸ナトリウム１部との混合物
　・親水性有機溶剤：ポリエチレングリコール
　・界面活性剤：ポリオキシアルキレンイソデシルエーテル
　・防腐剤：有機窒素硫黄化合物
　・水：電導度１４０μＳ／ｃｍの水道水
【００３４】
実施例４〜６
　実施例１〜３の湿し水組成物Ｈ１〜Ｈ３を使用し、電導度１５０μＳ／ｃｍの水道水にて各々の湿し水組成物を２００質量倍に希釈し、湿し水Ｓ１〜Ｓ３を調製した。
【００３５】
比較例１
　市販のアルカリ性湿し水組成物（リン酸塩含有タイプ、ｐＨ１２．５、電導度１８，０００μＳ／ｃｍ）Ｊ１を使用した。
【００３６】
比較例２
　比較例１の湿し水組成物Ｊ１を使用し、実施例４と同様にして電導度１５０μＳ／ｃｍの水道水にて２００質量倍に希釈し、湿し水Ｕ１を調製した。
　上記で得られた各々の湿し水について耐印刷汚れ性および電導度を下記の測定方法により測定した。評価結果および測定結果を表１に示す。
【００３７】
（耐印刷汚れ性）
　実施例の湿し水Ｓ１〜Ｓ３および比較例の湿し水Ｕ１を使用して、新聞オフセット印刷機（テスト用）にて、市販のオフセットインキ（紅）を使用して、新聞用紙に印刷速度１１０，０００部数／時の条件で、Ｕ１を使用した場合に軽微な印刷汚れが発生する条件下において、１，５００部数の一次印刷を行い、次に、３０分放置後、再度Ｕ１を使用して軽微な印刷汚れが発生する条件で３５０部数および８００部数の二次印刷を行い、各々の一次印刷および二次印刷の各印刷部数における耐印刷汚れ性を下記の基準にて評価した。
【００３８】
（評価基準）
　○：印刷面に印刷汚れが全く認められない。
　△：印刷面に部分的に軽微な汚れが認められる。
　×：印刷面に印刷汚れの発生が認められる。
【００３９】
（電導度）
　実施例の湿し水Ｓ１〜Ｓ３および比較例の湿し水Ｕ１を使用して、各々の湿し水の電導度をＪＩＳ　ＫＯ１３０−１９９５の電気伝導率測定方法通則により、２５℃の条件下において、電気伝導率計（（株）井内盛栄製、ラコムテスター）を使用して測定した。
【００４０】
2004106531.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００４１】
　本発明の湿し水組成物は、廃液処理に際して特別な処理を行わなくても、環境負荷が少なく、下水道排水基準に適合した排水ができ、従来の湿し水に比べて耐印刷汚れ性が同等もしくはそれ以上で、印刷時に電導度により安定して精度よく容易に管理できる商業印刷および、とくに新聞オフセット輪転印刷用湿し水組成物として有効に使用することができる。