(57)【要約】【課題】毛髪の色褪せ、特に日光による色褪せ防止効果に優れる化粧料を提供すること。【解決手段】（Ａ）分子内に１以上のフェノール性水酸基及び１以上のフェノール性水酸基以外の水酸基を有する化合物の１種又は２種以上と、（Ｂ）紫外線吸収剤の１種又は２種以上とを含有することを特徴とする毛髪色褪せ防止用化粧料。【効果】本発明の化粧料は、毛髪の色褪せ防止に優れた効果を発揮する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）分子内に１以上のフェノール性水酸基及び１以上のフェノール性水酸基以外の水酸基を有する化合物の１種又は２種以上と、（Ｂ）紫外線吸収剤の１種又は２種以上とを含有することを特徴とする毛髪色褪せ防止用化粧料。
【請求項２】
（Ｃ）陽イオン性界面活性剤の１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項１記載の毛髪色褪せ防止用化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪本来の色あるいは染毛剤により染めた色の日光による色褪せを防止する化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来日光や洗髪、ブラッシング、ドライヤーによる熱、ヘアカラー、ブリーチ剤等によって引き起こされる毛髪損傷劣化による毛髪のパサツキや髪色の変化等のダメージの防止技術に関しては、種々の提案がなされてきている（例えば、特許文献１〜４参照）。また、本願出願人は特願２００１−２８３１４３及び特願２００１−２９６０７３において、特定のポリフェノールやヒドロキシカルボン酸等による染色毛の色褪せ防止用の毛髪化粧料を提案しているが、特に日光による色褪せに関しては更に改善が望まれていた。
【０００３】
【特許文献１】
特開平８−２９１０２７号公報
【特許文献２】
特開平８−２９１０２８号公報
【特許文献３】
特開平１１−５７１９号公報
【特許文献４】
特開２０００−１９１４６７号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、毛髪の色褪せ、特に日光による色褪せを防止する効果の高い化粧料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段および発明の実施の形態】
上記課題を解決するため鋭意検討した結果、本発明者らは、（Ａ）分子内に１以上のフェノール性水酸基及び１以上のフェノール性水酸基以外の水酸基を有する化合物の１種又は２種以上と、（Ｂ）紫外線吸収剤の１種又は２種以上、さらには（Ｃ）カチオン界面活性剤の１種又は２種以上を含有することを特徴とする化粧料を用いることにより、毛髪の色褪せを効率良く防止できることを見出した。
【０００６】
本発明における分子内に１以上のフェノール性水酸基及び１以上のフェノール性水酸基以外の水酸基を有する化合物（Ａ）としては、特に限定されないが、ポリフェノールの糖、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール誘導体および誘導体の塩等が例示され、中でもロスマリン酸および没食子酸配糖体が好適に利用され、特に好ましくは下記構造式（Ｉ）で表される化合物が例示される。
【化１】
2004262906.tif 000002
［式中Ｒ１は水素原子あるいはアルカリ金属、アルカリ土類金属あるいはアンモニウム塩あるいは炭素数１から１８のアルキル基あるいはアルケニル基である。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、水酸基、アルコキシ基（Ｃ１〜Ｃ１８）、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、単糖、２糖もしくはオリゴ糖残基であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４のうち少なくとも１つは水酸基であり、少なくとも１つはポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、単糖、２糖もしくはオリゴ糖残基である。］
【０００７】
これらの化合物は１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、配合量は特に制限されないが、化粧料全体の０．００１〜２０％（質量％、以下同様）、より好ましくは０．０１〜１０％である。０．００１％より少ない場合には、十分な効果が得られない可能性があり、２０％より多い場合は効果がそれ以上高くなることはなく、不経済である。
【０００８】
本発明における紫外線吸収剤（Ｂ）としては、一般に使用される紫外線吸収能を有する化合物を使用することができ、特に限定さるものではないが、ベンゾフェノン類、桂皮酸類、安息香酸エステル類、サリチル酸類、ベンゾトリアゾール類、メラニン色素等が挙げられ、具体的にはパラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸イソブチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラアミノ安息香酸オクチル、４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）アミノ］安息香酸エチル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸パラ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ホモメンチル、アントラニル酸メンチル、ウンベリフェロン、エスクリン、ケイ皮酸ベンジル、パラメトキシケイ皮酸２−エトキシエチル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピル桂皮酸エステル混合物、グアイアズレン、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、オキシベンゾン、オキシベンゾンスルホン酸、オキシベンゾンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、ジオキシベンゾン、オクタベンゾン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、テトラヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾレソルシノール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−メトキシ−ジベンゾイルメタン、オクチルトリアゾン、アントラニル酸メンチル、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールが例示される。
これらの紫外線吸収剤は１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、配合量は特に制限されないが、化粧料全体の０．００１〜１０％、より好ましくは０．０１〜５％である。それより少ない場合には、十分な効果が得られない可能性があり、多い場合でも効果がそれ以上高くなることはなく、不経済である。
【０００９】
本発明における陽イオン性界面活性剤（Ｃ）としては、特に限定されないが、以下のものが例示される。
（１）アミン塩、アンモニウム塩
【化２】
2004262906.tif 000003
［式中のＲ５  ，Ｒ６，Ｒ７及びＲ８は、いずれもアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルケニル基、ポリアルキレンオキシド基又はベンジル基を表し、そのうち１つ又は２つは炭素数８〜２４の直鎖または分岐アルキル基、ヒドロキシアルキル基又はアルケニル基であり、残りは水素原子、メチル基、エチル基、ベンジル基、又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑＨ、−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｒＨ（但し、ｑ及びｒはそれぞれ１〜５の整数）で表されるポリアルキレンオキサイド基であるが、これは互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｘは塩化塩、臭化塩、ヨウ化塩、硫酸塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、酢酸塩、ピロリドンカルボン酸塩、グリコール酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ピログルタミン酸塩、高級脂肪酸塩、酸性アミノ酸塩等の無機もしくは有機酸から誘導されるアニオンを示す。］
【００１０】
（２）グアニジン塩
【化３】
2004262906.tif 000004
［式中、Ｒ９は炭素数１〜２１の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又はアルケニル基、Ａは炭素数１〜１０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキレン基又はアルケニレン基であり、ｔは１〜５の整数であって、ｔが２以上の場合、各ブロック中のＡは互いに異なってもよい。Ｘは上記と同様。］
【００１１】
（３）ベンゼトニウム塩
【化４】
2004262906.tif 000005
［式中Ｒ９は上記と同様。Ｒ１０とＲ１１は水素原子、メチル基、エチル基、ベンジル基、又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑＨ、−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｒＨ（但し、ｑ及びｒはそれぞれ１〜５の整数）で表されるポリアルキレンオキサイド基であるが、これは互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｘは上記と同様。］
【００１２】
（４）ピリジニウム塩
【化５】
2004262906.tif 000006
［式中Ｒ９、Ｘは上記と同様。］
【００１３】
（５）ピロリドンカルボン酸塩
【化６】
2004262906.tif 000007
［式中Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｘは上記と同様。］
【００１４】
また、この他アミノ酸系カチオン界面活性剤として、モノ−Ｎ−長鎖アシル塩基性アミノ酸低級アルキルエステル塩を挙げることができる。この化合物を構成する塩基性アミノ酸としては、例えば、オルニチン、リシン及びアルギニン等の天然アミノ酸を挙げることができる。また、α，γ−ジアミノ酪酸のような合成アミノ酸を用いることも可能である。これらは光学活性体でもラセミ体でもよい。そのアシル基としては、炭素数が８〜２２の飽和又は不飽和の高級脂肪酸残基である。これらは天然のものでも合成されたものでもよい。例えば、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基及びステアロイル基等の単一高級脂肪酸残基、並びにヤシ油脂肪酸残基及び牛脂高級脂肪酸残基等の天然の混合高級脂肪酸残基を採用することができる。低級アルキルエステル成分としては、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル及びオクチルエステルが好適である。
また対イオンとしては、上記Ｘと同様のものが挙げられる。
【００１５】
このような陽イオン性界面活性剤として具体的には、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジオレイルジメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、酢酸ラウリン酸アミドブチルグアニジン、酢酸ミリスチン酸アミドブチルグアニジン、酢酸パルミチン酸アミドブチルグアニジン、ジステアリルジメチルアンモニウムサルフェート、ステアリルエチルジヒドロキシエチルアンモニウムエチルサルフェート、Ｎ−ヤシ油脂肪酸Ｌ−アルギニンエチル・ＤＬ−ピロリドンカルボン酸塩、塩化ジポリオキシエチレンオレイルメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムなどが挙げられ、中でも塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジポリオキシエチレンオレイルメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、酢酸ラウリン酸アミドブチルグアニジンが特に好適に使用される。
これらのカチオン界面活性剤は１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、配合量は特に制限されないが、化粧料全体の０．００１〜２０％、より好ましくは０．０１〜１０％である。０．００１％より少ない場合には十分な効果が得られない可能性があり、２０％より多い場合は効果がそれ以上高くなることはなく、不経済である。
【００１６】
本発明の毛髪色褪せ防止用化粧料は、所望により化粧料に一般に配合される成分、例えば、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、シリコーン類、高分子類、金属封鎖剤、ポリオール類、油剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、色素、香料、防腐剤の抗菌剤及び噴射剤等を含むことが出来る。
また、本発明の毛髪色褪せ防止用化粧料は、シャンプー、リンス、トリートメント、整髪料、育毛料等として使用することができる。
【００１７】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。なお、各例中の％はいずれも質量％である。
〔実施例１〜４、比較例１〜２〕
表１に示す組成の組成物を調製し、下記の方法で評価した。その結果を表１に示す。
【００１８】
光堅牢性評価方法
酸性染毛料で染毛したヤク毛をポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェート２７％水溶液で洗浄後、試料をヤク毛１ｇ当たり０．１ｇを塗布し、風乾後、日光に５時間曝露した。これをポリオキシエチレンラウリルエーテルサルフェート２７％水溶液で洗浄し、試料を塗布、風乾後再度日光に５時間曝露した。これを３０回繰り返した後の色の変化を目視により下記基準で評価した。
【００１９】
＜光堅牢性評価基準＞
◎：染毛直後と比較して、色の変化がない
○：染毛直後と比較して、わずかに色の変化がある
△：染毛直後と比較して、やや色の変化がある
×：染毛直後と比較して、かなり色の変化がある
【００２０】
【表１】
2004262906.tif 000008
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【００２１】
〔実施例５〕ディスペンサータイプのウォーター剤
下記処方のウォーター剤を調製し、紫外線吸収剤を練り込んだＰＥＴ製ポンプディスペンサー容器に充填した。
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【００２２】
〔実施例６〕ノンエアゾールポンプフォーム
下記処方のフォーム剤を調製し、紫外線吸収剤を練り込んだポリプロピレン製ポンプフォーム容器に充填した。なお、ｐＨは４．５に調整した。
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【００２３】
〔実施例７〕トリガータイプのヘアトリートメント
下記処方のヘアトリートメントを調製し、ＰＥＴ製トリガータイプ容器に充填した。なお、ｐＨは４．３に調整した。
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【００２４】
〔実施例８〕ジェル
下記処方のジェルを調製し、紫外線吸収剤を練り込んだＰＥＴ製ポンプタイプ容器に充填した。なお、ｐＨは４．４に調整し、粘度は１５００〜３０００Ｐａ・ｓに調整した。
2004262906.tif 000013
【００２５】
〔実施例９〕ポンプディスペンサーヘアミスト
下記処方のヘアミストを調製し、ポリエチレン製ポンプディスペンサー容器に充填した。なお、ｐＨは５．０に調整した。
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＊：カルナウバロウ５部、ポリオキシエチレン（１５）ラウリルエーテル７部、精製水８８部を９０℃で乳化（平均粒子径１００ｎｍ）
【００２６】
〔実施例１０〕エアゾールフォーム
下記処方のエアゾールフォームを製造した。なお、容器はアルミニウム製の耐圧缶を用いた。
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【００２７】
〔実施例１１〕ヘアワックス
下記処方のヘアワックスを調製し、帯電防止剤および紫外線吸収剤を練り込んだポリプロピレン製のジャータイプ容器に充填した。
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【００２８】
〔実施例１２〕ジェル
下記処方のジェルを調製し、帯電防止剤および紫外線吸収剤を練り込んだポリプロピレン製チューブ容器に充填した。
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【００２９】
〔実施例１３〕シャンプー
下記処方のシャンプーを調製し、帯電防止剤および紫外線吸収剤を練り込んだポリプロピレン製ポンプ容器に充填した。
2004262906.tif 000018
【００３０】
〔実施例１４〕リンス
下記処方のリンスを調製し、帯電防止剤および紫外線吸収剤を練り込んだポリプロピレン製ポンプ容器に充填した。
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【００３１】
〔実施例１５〕ヘアクリーム
下記処方のクリームをＡ，Ｂを７０℃でそれぞれ溶解し、ＢにＡを加えて均一に乳化し、更に冷却しながらＣを加えて調製し、アルミラミネートチューブに充填した。
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【００３２】
〔実施例１６〕エアゾールフォーム
下記処方のエアゾールフォームを調製し、ＰＥＴ製耐圧容器に充填した。
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【００３３】
なお、上記各例で使用した香料組成物Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅは、特願２００１−２８８５３２号の表５〜１９に記載の香料組成物Ａ〜Ｅに準ずる。
【００３４】
上記実施例５〜１６について、上記実施例１と同様に光堅牢性を評価したところ、いずれも良好であった。