(57)【要約】【課題】アシルアミノフェノールカップラーを含む染色用組成物、およびケラチン繊維、特に毛髪を染色するためのこの組成物の使用を提供すること。【解決手段】具体的には、彩色的で、濃く、それほど選択的ではない、耐性のあるケラチン繊維の着色を得ることを可能にする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維の染色に適した化粧品用媒体中で、少なくとも1種の酸化塩基と、以下の式(I)：
【化１】
2004224794.tif 000017
(式中、
R1は1〜10個の炭素原子を含むアルキル基であり、前記アルキル基は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボキシル基、(C1〜C4)アルキルカルボキサミド基、(NH2-SO2-)スルホンアミド基、(C1〜C4)アルキルスルホンアミド基、NR11R12、（R11およびR12は独立して、ヒドロキシルもしくは(C1〜C2)アルコキシで置換されていてよい(C1〜C2)アルキル基、水素原子を表す）から選択される1種または複数の基で任意選択で置換されていてよく、
R2、R3およびR4は独立に、
(1)水素原子、
(ii)ヒドロキシル、アルコキシ、カルボキシル、(C1〜C4)アルキルカルボキサミド(AlkNHCO-)、(C1〜C4)アルキルスルホニル(AlkSO2-)、(C1〜C4)アルキルスルホキシド(AlkylSO-)、スルホンアミド(NH2SO2-)、(C1〜C4)アルキルスルホンアミド(アルキルNHSO2-)もしくはスルホン酸(-SO3H)またはNR11R12基から選択される1種または複数の基で任意選択で置換された(C1〜C4)アルキル基であり、
Xは水素原子、ハロゲン原子、(C1〜C4)アルコキシ基、アリールオキシ基を表し、これらの基は置換されていてもよく、
nは0または1である)
および/または任意のそれに対応する酸もしくは塩基付加塩からなる少なくとも1種のカップラーとを含む染色用組成物。
【請求項２】
R1がC1〜C6アルキル基を表す請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
R1が非置換アルキル基を表す請求項1または2に記載の組成物。
【請求項４】
R2、R3およびR4が独立に、水素原子;ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、カルボキシル、(C1〜C4)アルキルカルボキサミド、スルホンアミドまたはNR11R12基から選択される1種または複数の基で任意選択で置換されたC1〜C4アルキル基を表す請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
R2、R3およびR4が水素原子および非置換アルキル基から選択される請求項4に記載の組成物。
【請求項６】
Xが水素原子、塩素原子またはアルコキシ基を表す請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
カップラーが式(I')：
【化２】
2004224794.tif 000018
(式中、R1はC1〜C6アルキル基を表し、Xは水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表し、R2およびR3はメチルもしくはエチル基を表す) 
に相当する請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
式(I)または(I')のカップラーが以下の化合物、N-(8-クロロ-5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミド、N-(5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミド、N-(8-クロロ-5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド、N-(5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド、N-(8-メトキシ-5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミド、N-(8-メトキシ-5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド、N-(8-クロロ-5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミド、N-(5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミド、N-(8-クロロ-5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド、N-(5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド、N-(8-メトキシ-5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミド、N-(8-メトキシ-5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド、N-(7-クロロ-4-ヒドロキシ-3,3-ジメチル-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)アセトアミド、N-(7-メトキシ-4-ヒドロキシ-3,3-ジメチル-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)アセトアミド、N-(4-ヒドロキシ-3,3-ジメチル-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)アセトアミド、N-(7-クロロ-4-ヒドロキシ-3,3-ジメチル-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)プロピルアミド、N-(7-メトキシ-4-ヒドロキシ-3,3-ジメチル-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)プロピルアミド、N-(4-ヒドロキシ-3,3-ジメチル-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)プロピルアミド、N-(7-クロロ-4-ヒドロキシ-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)アセトアミド、N-(7-メトキシ-4-ヒドロキシ-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)アセトアミド、N-(4-ヒドロキシ-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)アセトアミド、N-(7-クロロ-4-ヒドロキシ-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)プロピルアミド、N-(7-メトキシ-4-ヒドロキシ-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)プロピルアミドおよびN-(4-ヒドロキシ-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)プロピルアミドから選択される請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
式(I)のアシルアミノフェノールカップラーが、N-(8-クロロ-5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミド、N-(5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン6-イル)アセトアミド、N-(8-クロロ-5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド、N-(5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド、N-(8-メトキシ-5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミド、N-(8-メトキシ-5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド、N-(8クロロ-5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミド、N-(5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミド、N-(8-クロロ-5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド、N-(5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド、N-(8-メトキシ-5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミドおよびN-(8-メトキシ-5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミドから選択される請求項1に記載の組成物。
【請求項１０】
各カップラーの量が染色用組成物全重量の約0.001〜10重量%である請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
酸化塩基がパラ-フェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、ビス-パラ-アミノフェノール類、オルトアミノフェノール類、複素環塩基類およびこれらの付加塩類から選択される請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
各ベースの量が染色用組成物全重量の約0.001〜10重量%である請求項11に記載の組成物。
【請求項１３】
酸化剤の存在下で前記繊維に、請求項1から12のいずれか一項に記載の染色用組成物を、所望の色を発現させるのに十分な時間塗布することを特徴とするケラチン繊維の酸化染色方法。
【請求項１４】
酸化剤が過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩類、過酸基塩類、過酸類およびオキシダーゼ酵素類から選択される請求項13に記載の方法。
【請求項１５】
第1の区画が、請求項1から12のいずれか一項に記載の染色用組成物を含み、第2の区画が酸化剤を含む多区画染色具。
【請求項１６】
請求項1から12のいずれか一項に記載の第1の染色用組成物と、酸化剤を含む第2の組成物とを含むケラチン繊維を染色するためのキット。
【請求項１７】
ケラチン繊維を染色するための、請求項1から10のいずれか一項に記載の式(I)の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の主題は、特定のアシルアミノフェノールカップラーを含む新規の染色用組成物、ケラチン繊維を染色するためのその組成物の使用およびその組成物を使用してケラチン繊維を染色するための方法である。
【背景技術】
【０００２】
一般に酸化塩基と称される酸化染料前駆体、具体的にはオルト-またはパラ-フェニレンジアミン類、オルト-またはパラ-アミノフェノール類、あるいはジアミノピラゾール誘導体、ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリジン誘導体、5,6-ジヒドロキシインドール誘導体、5,6-ジヒドロキシインドリン誘導体などの複素環化合物を含む染色用組成物でケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色することは知られている。酸化染料前駆体すなわち酸化塩基は、無色またはわずかに着色した化合物であり、酸化性の生成物と結合した場合、酸化的縮合の過程を経て、着色したまたは着色する化合物を生じさせることができる。
【０００３】
カップラーもしくは色調整剤と配合させることによって、酸化塩基で得られた色調を変化させることができることも知られており、カップラーもしくは色調整剤は、具体的には芳香族メタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ヒドロキシフェノール類および、例えばピラゾロ[1,5-b]-1,2,4-トリアゾール誘導体、ピラゾロ[3,2-c]-1,2,4-トリアゾール誘導体、ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾール-5-オン誘導体、インドリン誘導体またはインドール誘導体などある種の複素環化合物から選択される。
【０００４】
酸化塩基およびカップラーに用いられる分子がバラエティに富むことによって、豊かな色パレットを得ることができる。
【０００５】
これらの酸化染料を使用して得られるいわゆる「永久的な」色はさらに多くの要件を満たさなければならない。すなわち、毒物学的見地から欠点が無く、所望の濃さの色調をもたらすことが可能であり、かつ外部要因(光線、悪天候、洗浄、パーマネントウェーブ、発汗、摩擦)に対して良好な抵抗を示すものでなければならない。
【０００６】
染料はまた白髪を覆い隠せなければならず、最終的に可能な限り選択性が小さくなければならない。すなわち、繊維の先端と根元との間で実際には異なる敏感度(すなわち、損傷を受ける)である可能性のある同じケラチン繊維のその長さ方向で、可能な限り小さな色差をもたらさなければならない。染料はまた配合物中で良好な化学的安定を有していなければならない。それは毒性面での良好な特徴を有していなければならない。
【０００７】
例えばパラ-フェニレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類またはある種のピリジン類などの、酸化染色で通常使用される酸化塩基と共に、カップラーとしてある種のN-(2-ヒドロキシ-4アミノフェニル)アセトアミド誘導体を含む酸化染色用組成物が、具体的には国際特許出願第WO 98/52519号、日本国特許出願第2521636号、フランス特許出願第A-1596879号または同A-2233984号にすでに提案されている。
【０００８】
しかし、このような組成物は、特に得られる色の濃さという点で、必ずしも満足されるものではない。さらに、そうしたカップラーとパラ-フェニレンジアミン誘導体を結合させることよって得られる毛髪上の色は、光線の作用のもとでは安定でなく、美的さに欠ける(unaesthetic)色の変化を示す。
【特許文献１】国際特許出願第WO98/52519号
【特許文献２】日本国特許出願第2521636号
【特許文献３】フランス特許出願第A-1596879号
【特許文献４】フランス特許出願第A-2233984号
【特許文献５】米国特許第4564586号
【特許文献６】米国特許第4904575号
【特許文献７】英国特許第1,026,978号
【特許文献８】英国特許第1,153,196号
【特許文献９】フランス特許出願第2801308号
【特許文献１０】ドイツ特許第2,359,399号
【特許文献１１】日本国特許第88-169,571号
【特許文献１２】日本国特許第05-63124号
【特許文献１３】欧州特許第0770375号
【特許文献１４】国際特許出願第WO96/15765号
【特許文献１５】フランス特許出願第A-2,750,048号
【特許文献１６】ドイツ特許第3,843,892号
【特許文献１７】ドイツ特許第4,133,957号
【特許文献１８】国際特許出願第WO94/08969号
【特許文献１９】国際特許出願第WO94/08970号
【特許文献２０】フランス特許出願第A-2,733,749号
【特許文献２１】ドイツ特許出願第19543988号
【特許文献２２】フランス特許第2586913号
【特許文献２３】米国特許第4904575号
【特許文献２４】米国特許第4430423号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、従来技術の組成物の欠点を有していない新規の染色用組成物を開発することである。本発明の目的は具体的には、新規のカップラーであって、それを含む組成物が色の濃さ、色調の多様さ、色の均一性および毛髪が曝される可能性のある様々な外部からの攻撃に対する定着力などの優れた特性を、毛髪に付与することができるような特徴を有するカップラーを開発することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
この目的は、その主題が、ケラチン繊維の染色に適した化粧品用媒体中に、少なくとも1種の酸化塩基と、少なくとも1種の以下の式(I)、および/または任意のそれに対応する酸もしくは塩基付加塩からなるカップラーを含む染色用組成物である本発明によって達成される。
【００１１】
【化１】
2004224794.tif 000002
【００１２】
(式中、
・R1は1〜10個の炭素原子、好ましくは1〜6個の炭素原子を含むアルキル基であって、前記アルキル基が、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、カルボキシル基、(C1〜C4)アルキルカルボキサミド基、(NH2-SO2-)スルホンアミド基、(C1〜C4)アルキルスルホンアミド基、NR11R12、（R11およびR12は独立して、ヒドロキシルもしくは(C1〜C2)アルコキシで置換されていてよい(C1〜C2)アルキル基、水素原子を表す）から選択される1種または複数の基で任意選択で置換されていてよく、
・R2、R3およびR4は独立に、
(1)水素原子、
(ii)ヒドロキシル、アルコキシ、カルボキシル、(C1〜C4)アルキルカルボキサミド(AlkNHCO-)、(C1〜C4)アルキルスルホニル(AlkSO2-)、(C1〜C4)アルキルスルホキシド(AlkylSO-)、スルホンアミド(NH2SO2-)、(C1〜C4)アルキルスルホンアミド(アルキルNHSO2-)もしくはスルホン酸(-SO3H)またはNR11R12基から選択される1種または複数の基で任意選択で置換された(C1〜C4)アルキル基であり、
・Xは水素原子、ハロゲン原子、(C1〜C4)アルコキシ基、アリールオキシ基を表し、これらの基は置換されてもよく、
・nは0または1、好ましくは1である)
【００１３】
ケラチン繊維、特に毛髪を染色するための式(I)のカップラーの使用、およびケラチン繊維を染色するための方法も本発明の主題である。
【００１４】
本発明の他の主題は、本発明の組成物を用いた染色方法、染色用キットおよびケラチン繊維の染色具である。
【００１５】
本発明の文脈では、アルキルという表現は直鎖状または分枝状の基を意味するものとする。
【００１６】
上記式(I)において、R1はメチル、エチル、イソプロピル、メトキシメチル、ヒドロキシメチル、1-カルボキシメチル、1-アミノメチル、2-カルボキシエチル、2-ヒドロキシエチル、3-ヒドロキシプロピル、1,2-ジヒドロキシエチル、1-ヒドロキシ-2-アミノエチルまたは2-ヒドロキシ-1-アミノエチル基を表してよい。
【００１７】
R1はメチル、エチル、ヒドロキシメチル、2-ヒドロキシエチルおよび1,2-ジヒドロキシエチル基から選択することが好ましい。好ましい実施形態によれば、R1はメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシメチルまたは2-ヒドロキシエチル基から選択される。
【００１８】
好ましい実施形態によれば、R1は例えばメチル、エチルまたはプロピルなどの非置換アルキル基を表す。
【００１９】
上記式(I)において、R2、R3およびR4は独立に、水素原子;ヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、カルボキシル、(C1〜C4)アルキルカルボキサミド、スルホンアミドまたはNR11R12基から選択される1種または複数の基で任意選択で置換されたC1〜C4アルキル基を表すことが好ましい。より好ましい実施形態によれば、R2、R3およびR4は水素原子または非置換アルキル基から選択される。
【００２０】
上記式(I)において、Xが置換されたアルコキシもしくはアリールオキシ基である場合、置換基は例えばヒドロキシル、アミノ、ハロゲン、アルコキシまたはアミド基など通常の基である。Xは水素原子、塩素原子または例えばメトキシなどのアルコキシ基から選択することが好ましい。
【００２１】
本発明の一実施形態によれば、カップラーは式(I')に相当する。
【００２２】
【化２】
2004224794.tif 000003
【００２３】
(式中、R1はC1〜C6アルキル基を表し、Xは水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表し、R2およびR3はメチルもしくはエチル基を表す)
【００２４】
例としては、式(I)または(I')の以下のカップラーを挙げることができる。
N-(8-クロロ-5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミド、N-(5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミド、N-(8-クロロ-5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド、N-(5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド、N-(8-メトキシ-5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミド、N-(8-メトキシ-5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド、N-(8-クロロ-5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミド、N-(5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミド、N-(8-クロロ-5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド、N-(5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド、N-(8-メトキシ-5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミド、N-(8-メトキシ-5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド、N-(7-クロロ-4-ヒドロキシ-3,3-ジメチル-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)アセトアミド、N-(7-メトキシ-4-ヒドロキシ-3,3-ジメチル-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)アセトアミド、N-(4-ヒドロキシ-3,3-ジメチル-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)アセトアミド、N-(7-クロロ-4-ヒドロキシ-3,3-ジメチル-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)プロピルアミド、N-(7-メトキシ-4-ヒドロキシ-3,3-ジメチル-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)プロピルアミド、N-(4-ヒドロキシ-3,3-ジメチル-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)プロピルアミド、N-(7-クロロ-4-ヒドロキシ-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)アセトアミド、N-(7-メトキシ-4-ヒドロキシ-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)アセトアミド、N-(4-ヒドロキシ-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)アセトアミド、N-(7-クロロ-4-ヒドロキシ-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)プロピルアミド、N-(7-メトキシ-4-ヒドロキシ-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)プロピルアミドおよびN-(4-ヒドロキシ-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)プロピルアミド。
【００２５】
これらのカップラーは以下のものから選択することが好ましい。
N-(8-クロロ-5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミド、N-(5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン6-イル)アセトアミド、N-(8-クロロ-5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド、N-(5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド、N-(8-メトキシ-5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミド、N-(8-メトキシ-5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド、N-(8クロロ-5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミド、N-(5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミド、N-(8-クロロ-5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド、N-(5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド、N-(8-メトキシ-5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミドおよびN-(8-メトキシ-5-ヒドロキシ-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)プロピルアミド。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
n=1である一般式(I)に相当する分子は、米国特許第4564586号およびそこで引用されている文献に記載の合成手順によって合成することができる。
【００２７】
具体的には、前記特許に記載されている8-クロロ-5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-6-アミノ-3,4-ジヒドロ-2(1H)-キノリン1を、非プロトン性溶媒で酸塩化物R6-COClを用いた従来の反応による、一般式(I)の6-アミド誘導体の合成用試薬として使用することができる。
【００２８】
【化３】
2004224794.tif 000004
【００２９】
n=0である一般式(I)に相当する分子は、米国特許第4904575号記載の合成手順によって合成することができる。具体的には、この特許に記載されている5-アミノ-7-クロロ-3,3-ジメチル-4-ヒドロキシオキシインドール塩酸塩2を、非プロトン性溶媒で酸塩化物R6-COClを用いた従来の反応による、一般式(I)の5-アミド誘導体の合成用試薬として使用することができる。
【００３０】
【化４】
2004224794.tif 000005
【００３１】
本発明の染色用組成物は少なくとも1種の酸化塩基も含む。
【００３２】
この酸化塩基はケラチン繊維の染色分野での従来の任意の酸化塩基でよい。例としては、これらの酸化塩基は、パラ-フェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、ビス-パラ-アミノフェノールオルトアミノフェノール類、複素環塩基類およびこれらの付加塩類から選択される。
【００３３】
パラ-フェニレンジアミン類の中では、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロロアニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノフェニルピロリジン、2-チエニルパラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-アミノトルエン、3-ヒドロキシ-1-(4'-アミノフェニル)ピロリジンおよびその酸付加塩類を例として挙げることができる。
【００３４】
上記のパラ-フェニレンジアミンの中では、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-イソプロピルパラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、およびその酸付加塩類が特に好ましい。
【００３５】
ビスフェニルアルキレンジアミン類の中では、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミン、1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,6-ジオキサオクタンおよびこれらの酸付加塩類を例として挙げることができる。
【００３６】
パラ-アミノフェノール類の中では、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、4-アミノ-2-フルオロフェノールおよびこれらの酸付加塩類を例として挙げることができる。
【００３７】
オルト-アミノフェノール類の中では、2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、5-アセトアミド-2-アミノフェノールおよびこれらの酸付加塩類を例として挙げることができる。
【００３８】
複素環塩基類の中では、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体およびピラゾール誘導体を例として挙げることができる。
【００３９】
ピリジン誘導体の中では、例えば、2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-(β-メトキシエチル)アミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、3,4-ジアミノピリジンおよびそれらの酸付加塩などの、英国特許第1,026,978号および同1,153,196号に記載の化合物を挙げることができる。
【００４０】
本発明で有用な他のピリジン酸化塩基は、例えばフランス特許出願第2801308号に記載の3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン類またはその付加塩類などの酸化塩基である。例としては、ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3-イルアミン、2-アセチルアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3-イルアミン、2-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3-イルアミン、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-2-カルボン酸、2-メトキシピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3-イルアミノ、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-7-イル)メタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-5-イル)メタノール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-7-イル)エタノール、(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-2-イル)メタノール、3,6-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、3,4-ジアミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン、ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3,7-ジアミン、7-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3-イルアミン、ピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3,5-ジアミン、5-モルホリン-4-イルピラゾロ[1,5-a]ピリジン-3-イルアミン、2-[(3アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-5-イル)-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-7-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-5-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-5-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-6-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリジン-7-オールおよびこれらの酸もしくは塩基との付加塩を挙げることができる。
【００４１】
ピリミジン誘導体の中で挙げられるものは、ドイツ特許第2,359,399号、日本国特許第88-169,571号、同05-63124号、欧州特許第0770375号、国際特許出願第WO96/15765号に記載されている、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノピリミジンなどの化合物、およびフランス特許出願第A-2,750,048号に記載のものなどのピラゾロピリミジン誘導体で、その中で挙げられるものは、ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,5ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン、2,7-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-オール、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-5-オール、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミノ)エタノール、2-(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イルアミノ)エタノール、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、2-[(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イル)-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、5,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,5,N7,N7-テトラメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、3-アミノ-5-メチル-7-イミダゾリルプロピルアミノ-ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン、ならびにそれらの酸付加塩類、および互変異性平衡が存在する場合は、それらの互変異性体類である。
【００４２】
ピラゾール誘導体の中では、4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾールおよびこれらの酸付加塩類など、ドイツ特許第3,843,892号、同4,133,957号、国際特許出願第WO94/08969号、同WO94/08970号、フランス特許出願第A-2,733,749号、ドイツ特許出願第19543988号に記載の化合物を挙げることができる。
【００４３】
本発明の組成物中に存在する酸化塩基は一般に、それぞれ染色用組成物全重量の約0.001〜10重量%、好ましくは0.005〜6重量%の量で存在する。
【００４４】
本発明の染色用組成物はさらに、ケラチン繊維の染色用に通常使用される、式(I)のもの以外の1種または複数の追加のカップラーを含むことができる。これらのカップラーとして具体的には、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、ナフタレンカップラー類、複素環カップラー類およびこれらの付加塩類を挙げることができる。
【００４５】
例としては、2-メチル-5-アミノフェノール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、6-クロロ-2-メチル-5-アミノフェノール、3-アミノフェノール、1,3-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、3-ウレイドアニリン、3-ウレイド-1-ジメチルアミノベンゼン、セサモール、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、2-メチル-1-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,5-ジアミノ-2,6-ジメトキシピリジン、1-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエンおよびその酸付加塩類を挙げることができる。
【００４６】
カップラー（類）は一般に、本発明の組成物中にそれぞれ染色用組成物全重量の約0.001〜10重量%、好ましくは0.005〜6重量%の量で存在する。
【００４７】
一般に、本発明の文脈で使用することができる酸化塩基およびカップラーの付加塩は、具体的には塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩および酢酸塩など酸との付加塩、ならびに水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、アミン類もしくはアルカノールアミン類などの塩基との付加塩から選択される。
【００４８】
本発明による染色用組成物はさらに、具体的にはベンゼン系のニトロ染料、アゾ直接染料およびメチン直接染料から選択される1種または複数の直接染料を含むことができる。これらの直接染料はノニオン性、アニオン性またはカチオン性であってよい。
【００４９】
染料担体とも呼ばれる染色用に適した化粧品用媒体は、一般に水、あるいは水と水に十分には溶解しない化合物を可溶化させるための少なくとも1種の有機溶媒との混合物からなる。有機溶媒の例としては、エタノールやイソプロパノールなどの低級C1〜C4アルカノール類、2-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、モノメチルエーテルなどのポリオール類およびポリオールエーテル類、およびベンジルアルコールもしくはフェノキシエタノールなどの芳香族アルコール類、ならびにこれらの混合物を挙げることができる。
【００５０】
溶媒は染色用組成物全重量に対して約1〜40重量%、より好ましくは約5〜30重量%の割合で存在することが好ましい。
【００５１】
本発明による染色用組成物はアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性もしくは双性の界面活性剤またはこれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性もしくは双性のポリマーまたはこれらの混合物、無機もしくは有機増粘剤、特に結合性増粘剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性および両性のポリマー、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、芳香剤、緩衝剤、分散剤、例えば変性もしくは未変性、揮発性もしくは非揮発性シリコーン類などのコンディショナー、膜形成剤、セラミド類、保存剤、不透明化剤などの毛髪染色用組成物に通常使用される様々な補助剤も含むことができる。
【００５２】
上記の補助剤は、それぞれが一般に組成物重量に対して0.01〜20重量%の量で存在する。
【００５３】
当分野の技術者なら、これらの任意選択の追加化合物を選択するのに、本発明による酸化染色組成物に本質的に付随する有利な特性が、想定した追加物によって損なわれない、または実質的に損なわれないように留意するのは言うまでもないことであろう。
【００５４】
本発明による染色用組成物のpHは一般に約3〜12、好ましくは約5〜11である。ケラチン繊維の染色で一般的に使用されている酸性化剤またはアルカリ化剤あるいは通常の緩衝剤系を用いてPHを所望の値に調節することができる。
【００５５】
酸性化剤の中では、塩酸、オルトリン酸、硫酸、酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸などのカルボン酸、およびスルホン酸など、無機酸または有機酸を例として挙げることができる。
【００５６】
アルカリ化剤の中では、水酸化アンモニウム、アルカリ金属炭酸塩、モノ-、ジ-およびトリエタノールアミンおよびその誘導体などのアルカノールアミン類、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、ならびに以下の式(II)の化合物を例として挙げることができる。
【００５７】
【化５】
2004224794.tif 000006
【００５８】
(式中、Wは任意選択でヒドロキシル基またはC1〜C4アルキル基で置換されたプロピレン残基であり、Ra、Rb、RcおよびRdは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、C1〜C4アルキル基またはC1〜C4ヒドロキシアルキル基を表す)
【００５９】
本発明による染色用組成物は液体、クリームまたはゲルなどの形態、あるいはケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するための任意の他の適切な形態などの様々な形態で提供することができる。
【００６０】
本発明の方法は、上記に定義した本発明の組成物を繊維に塗布し、酸化剤を用いて色を発現させる方法である。酸性、中性またはアルカリ性のpHで色を発現させることができ、酸化剤は、使用するその時点で本発明の組成物に加えることができる、あるいは、本発明の組成物と同時にもしくは逐次的に塗布される、酸化剤を含む酸化用組成物を使用することができる。
【００６１】
具体的な実施形態によれば、本発明による組成物を、染色に適した媒体中に色を発現させるのに十分な量の少なくとも1種の酸化剤を含む組成物と、使用時に混合することが好ましい。次いで、得られた混合物をケラチン繊維に塗布する。約3〜50分間、好ましくは約5〜30分間曝した後、ケラチン繊維をすすぎ、シャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥する。
【００６２】
ケラチン繊維の酸化染色に通常使用される酸化剤は、例えば過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過ホウ素酸塩および過硫酸塩などの過酸基塩類、過酸類およびオキシダーゼ酵素類である。オキシダーゼ酵素の中では、ペルオキシダーゼ、ウリカーゼなどの2電子を有するオキシドレダクターゼ、およびラッカーゼなどの4電子を有するオキシゲナーゼなどが挙げられる。過酸化水素が特に好ましい。
【００６３】
酸化用組成物は、毛髪染色用組成物で通常使用される、上記に定義したような種々の補助剤を含むこともできる。
【００６４】
酸化剤を含む酸化用組成物のpHは、染色用組成物と混合した後で、ケラチン繊維に塗布された生成組成物のpHが約3〜12、より好ましくは約5〜11の範囲であることが好ましい。ケラチン繊維の染色用に通常使用される、上記に定義した酸性化剤またはアルカリ化剤によって、pHを所望の値に調節してよい。
【００６５】
最終的にケラチン繊維に塗布される簡易使用型組成物は液体、クリームまたはゲルなどの形態、あるいはケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するための任意の他の適切な形態などの様々な形態で提供することができる。
【００６６】
少なくとも1種の酸化塩基および少なくとも1種の式(I)のカップラーを含む第1の組成物と、酸化剤を含む第2の酸化塩基とを含む染色キットも本発明の主題である。
【００６７】
本発明の主題は最終的には、第1の区画が上記に定義の本発明の染色用組成物を含み、第2の区画が酸化用組成物を含む多区画染色具または染色用「キット」である。この染色具は、本出願者名義のフランス特許第2586913号に記載の染色具などの、所望の混合物の毛髪への供給を可能にする手段を備えることができる。
【００６８】
この染色具を用いると、少なくとも1種の式(I)の酸化塩基を含む染色用組成物と酸化剤とを混合すること、および得られた混合物を所望の色を発現させるのに十分な時間ケラチン繊維に塗布することを含む方法を用いてケラチン繊維を染色することが可能である。
【００６９】
本発明を説明するために以下の実施例を供する。しかしこれらは限定的な性格のものではない。
［実施例］
【実施例１】
【００７０】
N-(4-ヒドロキシ-3,3-ジメチル-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)アセトアミドの合成
【００７１】
【化６】
2004224794.tif 000007
【００７２】
化合物(A)を米国特許第4904575号に記載の合成によって調製する。ジメチルアセトアミド(50ml)、酢酸エチル(50ml)および20gの化合物(A)を含む混合物に、塩化アセチル8.1mlを、温度を5℃未満に保ちながら徐々に加える。次いで反応混合物を氷冷水と混合し攪拌する。得られた生成物をろ過する。乾燥後、熱酢酸エチル100ml中で洗浄し、ろ過、乾燥して23.1gの生成物(1)が単離される。
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ1.30 (6H, s) 2.10 (2H, s) 6.33 (2H, d) 6.89 (2H, d) 9.73 (1H, s) 9.94 (1H, brs) 10.20 (1H, brs)
MS m/z 234 (M+)
融点>300℃
【実施例２】
【００７３】
N-(8-クロロ-4-ヒドロキシ-3,3-ジメチル-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール-5-イル)アセトアミドの合成
【００７４】
【化７】
2004224794.tif 000008
【００７５】
化合物(C)を米国特許第4904575号に記載の合成法によって調製する。ジメチルアセトアミド(50ml)、酢酸エチル(50ml)および20gの化合物(C)を含む混合物に、塩化アセチル6.9mlを、温度を5℃未満に保ちながら徐々に加える。次いで反応混合物を氷冷水と混合し攪拌する。次いで得られた生成物をろ過する。乾燥後、熱酢酸エチル100ml中で洗浄し、ろ過、乾燥すると22.7gの生成物(2)が単離される。
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ1.32 (6H, s) 2.10 (2H, s) 7.06 (1H, s) 9.75 (1H, brs) 9.83 (1H, s) 10.62 (1H, s)
MS m/z 268 (M+)
融点=273〜275℃
【実施例３】
【００７６】
N-(8-クロロ-5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミドの合成
【００７７】
【化８】
2004224794.tif 000009
【００７８】
化合物(D)を米国特許第4430423号に記載の合成法によって調製する。12gの化合物(D)を含むメチルアセトアミド80mlに、塩化アセチル3.9mlを、温度を5℃未満に保ちながら徐々に加える。次いで反応混合物を氷冷水と混合し攪拌する。次いで得られた生成物をろ過する。次いで得られた生成物をろ過する。乾燥後、熱酢酸エチル60ml中で洗浄し、ろ過、乾燥して13.0gの生成物(3)が単離される。
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ1.38 (6H, s) 2.09 (2H, s) 7.18 (1H, s) 9.20 (1H, brs) 9.39 (1H, s) 9.78 (1H, brs)
MS m/z 282 (M+)
融点=183〜184℃
【実施例４】
【００７９】
N-(5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)トリフルオロメチルアミド(4)の合成
【００８０】
【化９】
2004224794.tif 000010
【００８１】
化合物(E)を米国特許第4430423号に記載の合成法によって調製する。アセトニトリル40ml中に化合物(E)を含む溶液に、室温でトリフルオロ無水酢酸7.5mlを徐々に加える。反応混合物を酢酸エチル100mlと混合し、次いで水で洗浄する。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥する。次いで酢酸エチルを減圧下で蒸発させる。アセトニトリル50mlから再結晶化させた後、乾燥し、12.5gの化合物(4)が得られる。
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ1.35 (6H, s) 2.33 (2H, s) 6.39 (2H, d) 6.90 (2H, d) 9.10 (1H, brs) 10.40 (1H, brs)
MS m/z 300 (M+)
融点=126〜129℃
【実施例５】
【００８２】
N-(5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミドの合成
【００８３】
【化１０】
2004224794.tif 000011
【００８４】
ジメチルアセトアミド(50ml)、酢酸エチル(50ml)および19gの化合物(E)を含む混合物に、温度を5℃未満に保ちながら塩化アセチル8.1mlを徐々に加える。次いで反応混合物を氷冷水と混合し攪拌する。次いで得られた生成物をろ過する。乾燥後、熱酢酸エチル100ml中で洗浄し、ろ過、乾燥して22.5gの生成物(5)が単離される。
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ1.32 (6H, s) 2.09 (3H, s) 2.31 (2H, s) 6.37 (2H, d) 6.88 (2H, d) 9.36 (1H, s) 9.89 (1H, brs) 10.00 (1H, brs)
MS m/z 247 (M+)
融点=211〜212℃
【実施例６】
【００８５】
N-(8-メトキシ-5-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-2-オキソ-1,2,3,4-テトラヒドロキノリン-6-イル)アセトアミドの合成
【００８６】
【化１１】
2004224794.tif 000012
【００８７】
化合物(F)を米国特許第4430423号に記載の合成によって調製する。ジメチルアセトアミド(20ml)、酢酸エチル(30ml)および10gの化合物(F)を含む混合物に、塩化アセチル4.2mlを、温度を5℃未満に保ちながら徐々に加える。次いで反応混合物を氷冷水と混合し攪拌する。次いで得られた生成物をろ過する。乾燥後、熱酢酸エチル100ml中で洗浄し、ろ過、乾燥して10.7gの生成物(6)が単離される。
1H NMR (300 MHz, CDCl3):δ1.37 (6H, s) 2.10 (3H, s) 2.31 (2H, s) 3.79 (3H, s) 6.72 (1H, s) 8.80 (1H, s) 8.88 (1H, brs) 9.90 (1H, brs)
MS m/z 277 (M+)
融点=176〜178℃
【００８８】
染料の例
以下の染色用組成物を調製した。
【００８９】
【表１−Ａ】
2004224794.tif 000013
【００９０】
【表１−Ｂ】
2004224794.tif 000014
【００９１】
【表２】
2004224794.tif 000015
【００９２】
(*)染料担体(1) pH9.5
DMSO                                                0.18g
エチルアルコール、96°                              9.3g
メチルアルコール                                    39.7g
酢酸                                                4.4g
メタ重亜硫酸ナトリウム                              0.204g
ジエチレントリアミノ五酢酸の五ナトリウム塩          1.1g
(40%水溶液として)
C8〜C15アルキルポリグルコシド                        5.3g
(ORAMIXCG110という名称で60%溶液として
SEPPIC社から市販)
ベンジルアルコール                                  1.8g
8モルの酸化エチレンを含むポリエチレングリコール     2.7g
緩衝液pH9.5 NH4Cl/水酸化アンモニウム                31.0g
(20%NH3を含む)
【００９３】
使用時に、組成物をその重量の3分の1の過酸化水素20容(6重量%)と混合する。
【００９４】
得られた混合物を90%白色毛髪である白髪の房に塗布する。30分間曝した後、その房をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再度すすぎ次いで乾燥する。
観察された色調:
【００９５】
【表３】
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【外国語明細書】
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