(57)【要約】【課題】視野角特性の視角方向に対する不均質劣化の改善された光学補償シート、それを用いた楕円偏光板及び表示装置を提供する。【解決手段】少なくとも２層の複屈折層を有する、１枚の光学補償シートにおいて、該光学補償シートの面内方向のリターデーション値（Ｒ０）が１０ｎｍ〜７０ｎｍであり、厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ）が６０ｎｍ〜２００ｎｍであり、且つ、該複屈折層の中で、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８で規定される透湿度が最も高い複屈折層の、面内方向のリターデーション値（Ｒ０（Ｈ））、厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ（Ｈ））が、該Ｒ０、該Ｒｔに対して、各々５％〜５０％の範囲内であることを特徴とする光学補償シート。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２層の複屈折層を有する、１枚の光学補償シートにおいて、
該光学補償シートの面内方向のリターデーション値（Ｒ０）が１０ｎｍ〜７０ｎｍであり、厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ）が６０ｎｍ〜２００ｎｍであり、且つ、該複屈折層の中で、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８で規定される透湿度が最も高い複屈折層の、面内方向のリターデーション値（Ｒ０（Ｈ））、厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ（Ｈ））が、該Ｒ０、該Ｒｔに対して、各々５％〜５０％の範囲内であることを特徴とする光学補償シート。
【請求項２】
透湿度が最も高い複屈折層がセルロースエステルを含む層であることを特徴とする請求項１に記載の光学補償シート。
【請求項３】
前記複屈折層の少なくとも一層が、液晶性化合物の配向が固定化されている層であることを特徴とする請求項１または２に記載の光学補償シート。
【請求項４】
膜厚が２０μｍ〜７０μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学補償シート。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学補償シートを有することを特徴とする楕円偏光板。
【請求項６】
請求項５に記載の楕円偏光板を有することを特徴とする、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ  Ｂｅｎｄ）型またはＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）型液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学補償シート、楕円偏光板及び表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在では、パーソナルコンピュータのマルチメディア化が進み、液晶ディスプレイは大型化と同時に表示品質に優れるＴＦＴ液晶が主流となり、視野角特性の高度な改善が求められている。
【０００３】
その目的のためにＴＦＴ型液晶の表示モードとして、従来のＴＮ型のみならず横電界方式（ＩＰＳ）、垂直配向方式（ＶＡ）等が提案され実用化されている。
【０００４】
更に、動画表示に優れる高速駆動が可能なベンド配向方式（ＯＣＢ）も実用化が進みつつある。ＩＰＳ方式を除くこれらの表示方式は、視野角特性に一長一短ありいずれも光学補償シート（以下、光学補償フィルムともいう）を用いることにより大幅に視野角特性を改善することが可能である。
【０００５】
前記光学補償シートとしては、例えば、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）モードの液晶セル用光学補償シート（例えば、特許文献１、２、３及び４参照。）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モードまたはＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ）モードの液晶セル用光学補償シート（例えば、特許文献５参照。）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ  Ｂｅｎｄ）モードまたはＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ  Ａｌｉｇｎｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）モードの液晶セル用光学補償シート（例えば、特許文献６及び７参照。）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）モードの液晶セル用光学補償シート（例えば、特許文献８参照。）、そして、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）モードの液晶セル用光学補償シート（例えば、特許文献９参照。）等に記載がある。
【０００６】
上記の光学補償シート（光学補償フィルムともいう）は、通常偏光板と一体化された形で楕円偏光板等として使用される。
【０００７】
このような目的の光学補償シートとしては、セルロースアセテート支持体上にディスコティック液晶を塗布し固定化を行い積層して得たＴＮ型液晶表示装置の光学補償シートが知られている。
【０００８】
また、同様にセルロースアセテート支持体上に正の一軸性を有する液晶ポリマよりなる層を積層配置して得られたＴＮ型液晶表示装置用の光学補償シートも知られている。これらはいずれも、セルロースエステル層及び当該支持体上に積層された液晶層の各々の層により、所望の面内リターデーション値（Ｒ０）、厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ）を得ることにより特定条件下における目的の光学補償性能を確保している。
【０００９】
しかしながら、上記記載の光学補償シートは各々の複屈折層の吸湿性に差があり吸湿性の高い材料が温度・湿度条件によりリターデーション値が変動する、即ち、光学補償シートの面内方向のリターデーション値（Ｒ０）と厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ）は、相関性に乏しい変動を起こし、その結果、視野角特性が視角方向に対して環境変化により不均質に劣化する、すなわち、例えば、下方向または、左右方向にのみ著しく光学補償能が劣化しやすいという問題があった。本発明者らは、特に上記の問題は光学補償シートの膜厚が薄くなればなるほど顕在化することに着目した。
【００１０】
【特許文献１】
特開平６−２１４１１６号公報
【００１１】
【特許文献２】
米国特許第５，５８３，６７９号明細書
【００１２】
【特許文献３】
米国特許第５，６４６，７０３号明細書
【００１３】
【特許文献４】
独国特許出願公開第３９１１６２０Ａ１号明細書
【００１４】
【特許文献５】
特開平１０−５４９８２号公報
【００１５】
【特許文献６】
米国特許第５，８０５，２５３号明細書
【００１６】
【特許文献７】
国際公開第９６／３７８０４号パンフレット
【００１７】
【特許文献８】
特開平９−２６５７２号公報
【００１８】
【特許文献９】
特許第２８６６３７２号明細書
【００１９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、複数の複屈折層を有する光学補償シートの温度・湿度環境の変化による各層のリターデーション値の変動挙動の違いに起因する、視野角特性の視角方向に対する不均質劣化の改善された光学補償シート、それを用いた楕円偏光板及び表示装置を提供することである。
【００２０】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、下記の構成１〜６により達成された。
【００２１】
１．少なくとも２層の複屈折層を有する、１枚の光学補償シートにおいて、
該光学補償シートの面内方向のリターデーション値（Ｒ０）が１０ｎｍ〜７０ｎｍであり、厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ）が６０ｎｍ〜２００ｎｍであり、且つ、該複屈折層の中で、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８で規定される透湿度が最も高い複屈折層の、面内方向のリターデーション値（Ｒ０（Ｈ））、厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ（Ｈ））が、該Ｒ０、該Ｒｔに対して、各々５％〜５０％の範囲内であることを特徴とする光学補償シート。
【００２２】
２．透湿度が最も高い複屈折層がセルロースエステルを含む層であることを特徴とする前記１に記載の光学補償シート。
【００２３】
３．前記複屈折層の少なくとも一層が、液晶性化合物の配向が固定化されている層であることを特徴とする前記１または２に記載の光学補償シート。
【００２４】
４．膜厚が２０μｍ〜７０μｍであることを特徴とする前記１〜３のいずれか１項に記載の光学補償シート。
【００２５】
５．前記１〜４のいずれか１項に記載の光学補償シートを有することを特徴とする楕円偏光板。
【００２６】
６．前記５に記載の楕円偏光板を有することを特徴とする、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ  Ｂｅｎｄ）型またはＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）型液晶表示装置。
【００２７】
以下、本発明を詳細に説明する。
高い光学補償機能を有する、複数の複屈折層を有する光学補償シートは、しばしば、経時（温度・湿度環境の変化）で視野角特性の劣化が観察される。劣化の原因は種々の要因が考えられるが、本発明者等は、前記複屈折層のリターデーション値（面内方向、厚み方向）の変動挙動の違い、特に吸水性の高い複屈折層の膜厚が薄い場合に顕在化する光学補償シートの面内方向のリターデーション値（Ｒ０）、厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ）の相関性に乏しい変化が上記劣化原因の主要原因のひとつであることを見いだした。
【００２８】
そこで、上記のリターデーション特性に着目し、種々検討した結果、請求項１に記載のように、少なくとも２層の複屈折層を有する光学補償シートの面内方向のリターデーション値（Ｒ０）を１０ｎｍ〜７０ｎｍ、厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ）を６０ｎｍ〜２００ｎｍに設定し、且つ、該複屈折層の中で透湿度が最も高い複屈折層の、面内方向のリターデーション値（Ｒ０（Ｈ））、厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ（Ｈ））を、該Ｒ０、該Ｒｔに対して、各々５％〜５０％の範囲内になるように調整することにより、本発明に記載の効果を示す光学補償シートを得ることが出来た。
【００２９】
以下、本発明者等が、本発明の光学補償シートに至る経過を説明する。
光学補償シートは液晶セル中の複雑な複屈折を補償するために、様々な特性を持つ複屈折層を積層して作製されることが一般的である。
【００３０】
例えば、ＴＮ型液晶セルでは、負の一軸性を有する複屈折層（いわゆるＣプレート）と、傾斜配向（一定角度であってもよく、連続的に傾斜角度が変化するいわゆるハイブリッド配向であってもよい）したＣプレートまたは、同様に傾斜配向させた正の一軸性を有する複屈折層（Ａプレートともいう）の積層体により効果的に補償することができる。
【００３１】
例えば、ＶＡ型液晶セルでは、二軸性プレートを一層で補償することもできるが、Ｃプレートと一軸延伸フィルムに代表されるＡプレートの積層体で補償することも可能である。この場合、各々のフィルムを粘着材により張り合わせることにより達成することは従来より実施されているところである。
【００３２】
一方、このＣプレート＋Ａプレートは一方の特性（例えばＣ−プレート）を有する支持体の上に例えば液晶性化合物を固定化して得られるような複屈折層を塗設して一体化することにより、薄膜化が可能であると同時に偏光板と一体化して、容易に楕円偏光板として用いることが出来る。
【００３３】
また、ＯＣＢ型液晶セルはフィルム面に対して傾斜した光軸を有する（または、いわゆるハイブリッド配向をしている）複屈折層とＣプレート、Ａプレートまたは二軸プレートを組み合わせることが有効であり、前者の複屈折層は例えば液晶性化合物を固定化して得ることができる。
【００３４】
上記のＣプレート、Ａプレート、二軸プレート等については、後で詳細に説明する。
【００３５】
これらの複数の複屈折層を有する光学補償シートは、支持体として様々なフィルムが使用されるが、支持体フィルム自体が複屈折層を兼ねるのが効果的であり、そのような観点から、本発明に用いられる支持体フィルムとしては、セルロースエステルフィルム（例えば、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート等）が好ましく用いられる。
【００３６】
その理由は、セルロースエステルフィルムは通常、Ｃプレートまたは二軸性支持体としての特性を有すると同時に、偏光板保護フィルムとしても使用できる点で、極めて有効な支持体だからである。
【００３７】
複屈折性を有するセルロースエステル支持体上に、直接またはブロック層などを介して液晶性化合物を塗設して固定化することにより得られた光学補償シートはそのまま通常の偏光板を作製する方法により直接偏光板化することが可能である。
【００３８】
上記のように、複屈折層の１層としてセルロースエステルフィルムを用いることが本発明の光学補償シートの構成として好ましいので、ここで、本発明の光学補償シートを構成する、少なくとも２層の複屈折層の１層として、複屈折性を有するセルロースエステルフィルムを用い、もう１層を液晶性化合物の配向を固定化して得られる複屈折層を用いる場合を考える。
【００３９】
この場合、セルロースエステルフィルムのような、比較的吸湿性の高い支持体部分は、経時での吸湿に伴いリターデーション値（Ｒ０、Ｒｔ）が比較的に大きく変動する場合があるのに対し、吸湿性の低い液晶性化合物を固定化した複屈折層はリターデーションの変動が少ないということになる。
【００４０】
その結果、これらの複数の異なる光学特性を有する複屈折層から形成された光学補償シートは、湿度の条件によりリターデーションが３次元方向に不均質に変動するという課題が内在していた。
【００４１】
しかしながら、現実に提案され実施されているＴＮ用光学補償シートであるフジワイドビュー（富士写真フィルム製）、日石ＮＨフィルム（日石三菱製）などにおいて現実にこのような問題が顕在化することは今までのところはなかった。
【００４２】
ところが、本発明者らは、各種光学補償シートを検討する課程で、これらの現象（問題）は吸湿性の最も高い複屈折層の膜厚が薄く、且つ、当該複屈折層が寄与するリターデーション値が光学補償シート全体のリターデーション値のある一定割合以上になると顕在化することを見いだした。
【００４３】
本発明者らは、これらの問題を解決すべく鋭意検討した結果、透湿度の最も高い複屈折層のリターデーション値が光学補償シート全体のリターデーション値に占める割合を面内（Ｒ０値）、厚み方向（Ｒｔ値）ともに５％〜５０％となるような比率に調整することにより、温度・湿度環境の変化による各複屈折層のリターデーション値の変動挙動の違いに起因する、視野角特性の視角方向に対する不均質劣化を著しく改善できることが明らかとなった。
【００４４】
透湿度の最も高い複屈折層のリターデーション値が光学補償シート全体のリターデーション値に占める割合を面内方向（Ｒ０値）、厚み方向（Ｒｔ値）ともに５％〜５０％となるような比率に調整する手段の一例としては、下記の（ａ）に示すような手段が挙げられる。
【００４５】
（ａ）少なくとも２層の複屈折層の構成を、後述するＣプレート、Ａプレート、Ｏプレート、二軸性プレート等の組み合わせにより構成し、光学補償シートの各リターデーション値に対する、最も透湿度の高い複屈折層の寄与を出来るだけ少なくする。
【００４６】
《複屈折層》
本発明に係る複屈折層（複屈折性層、複屈折率層、または光学異方性層ともいう。）について説明する。
【００４７】
本発明に係る複屈折層とは、層の屈折率の形成因子である、各成分ｎｘ、ｎｙ、ｎｚの中で、少なくともひとつがその他の屈折率とは異なる特性を示す層を表す。本発明の光学補償シートは、複屈折性（光学異方性）を示す、少なくとも２層の複屈折層を有することが必須要件である。
【００４８】
本発明に係る複屈折層としては、液晶性化合物の配向が固定化され、形成された光学異方層や、複屈折性（光学異方性）を示す支持体（ポリマフィルムやセルロースエステルフィルム（セルローストリアセテートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム等）等）が、各々複屈折層の一態様として挙げられる。
【００４９】
本発明の光学補償シートでは、請求項１に記載のように、少なくとも２層の複屈折層の中で、最も透湿度が高い複屈折層は、光学補償シート全体のリターデーション値（Ｒ０、Ｒｔ）の各々の値に対して、５％〜５０％の範囲に入るように調整することが、必須要件であるが、ここで、各リターデーション特性や透湿度は下記に記載のようにして測定できる。
【００５０】
《リターデーション特性（Ｒ０、Ｒｔ、Ｒ０（Ｈ）、Ｒｔ（Ｈ））》
本発明の光学補償シート、前記光学補償シートの構成に係る支持体、複屈折層（光学異方性層）等の各々のリターデーション特性（Ｒ０、Ｒｔ、Ｒ０（Ｈ）、Ｒｔ（Ｈ））は、下記に記載のようにして求めることが出来る。
【００５１】
《厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ値）》
自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）を用いて、２３℃、５５％ＲＨ（相対湿度）で、波長が５９０ｎｍにおいて、３次元屈折率測定を行い、屈折率ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを求める。次いで、下記一般式（１）に従って、厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ値、Ｒｔ（Ｈ）値等も同様である。）を算出する。
【００５２】
一般式（１）：
Ｒｔ値＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）×ｄ
式中、ｎｘはフィルム面内の屈折率が最も大きい方向の屈折率、ｎｙはｎｘに直角な方向でのフィルム面内の屈折率、ｎｚはフィルムの厚み方向の屈折率、ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）をそれぞれ表す。
【００５３】
《面内方向のリターデーション値（Ｒ０値）》
自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）を用いて、２３℃、相対湿度５５％で、波長が５９０ｎｍにおいて、３次元屈折率測定を行い、屈折率ｎｘ、ｎｙを求めた。次いで、下記一般式（２）に従って、フィルムの面内方向のリターデーション値（Ｒ０値、Ｒ０（Ｈ）値等も同様である。）を算出した。
【００５４】
一般式（２）：
Ｒ０値＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ
式中、ｎｘはフィルム面内の屈折率が最も大きい方向の屈折率、ｎｙはｎｘに直角な方向でのフィルム面内の屈折率、ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）をそれぞれ表す。
【００５５】
本発明の光学補償シートの面内方向のリターデーション値（Ｒ０）は、１０ｎｍ〜７０ｎｍであり、厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ）が６０ｎｍ〜２００ｎｍであることが必須要件であるが、好ましくは、面内方向のリターデーション値（Ｒ０）が、２５ｎｍ〜５５ｎｍであり、且つ、厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ）が、８０ｎｍ〜１７０ｎｍである。
【００５６】
また、本発明に係る複屈折層（光学異方性層ともいう）の、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８で規定される透湿度が最も高い複屈折層の、面内方向のリターデーション値（Ｒ０（Ｈ））、厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ（Ｈ））が、上記の光学補償シートの面内方向のリターデーション値（Ｒ０）、厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ）の各々に対して、各々５％〜５０％の範囲内であることが本発明に記載の効果を得るための必須要件であるが、好ましくは、１０％〜４５％の範囲であり、更に好ましくは、２０％〜４０％の範囲である。
【００５７】
《透湿度の測定方法》
ここで、本発明に係る、透湿度は下記に記載のようにして測定できる。
【００５８】
本発明に係る透湿度は、ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に規定される方法により測定したものである。ここで、少なくとも２層の複屈折層（本発明では、支持体自体が複屈折層を形成する場合を含む）の中で、最も透湿度の高い複屈折層の透湿度としては、２５℃、９０％ＲＨ環境下で１０ｇ／ｍ２・２４時間〜１０００ｇ／ｍ２・２４時間の範囲であることが好ましく、より好ましくは、２０ｇ／ｍ２・２４時間〜８００ｇ／ｍ２・２４時間であり、特に好ましくは、５０ｇ／ｍ２・２４時間〜６００ｇ／ｍ２・２４時間である。
【００５９】
ここで、本発明に係る最も透湿度の高い複屈折層とは、具体的には、上記の支持体フィルムに用いられるセルロースエステルフィルムであり、一方、液晶性化合物の配向が固定化され、形成された光学異方性化合物を含む複屈折層（光学異方層、光学異方性層ともいう）は、通常、セルロースエステルフィルムに比べて透湿度は低いのが一般的である。
【００６０】
《支持体》
本発明の光学補償シートに用いられる支持体について説明する。
【００６１】
本発明の光学補償シートに用いられる支持体としては、光学的に等方性な支持体を用いることも出来るが、好ましく用いられるのは、複屈折率性を有する支持体である。光学的に当方性な支持体については、従来公知の支持体を用いることが出来る。
【００６２】
《複屈折性（光学異方性）を有する支持体》
本発明に用いられる複屈折性を有する支持体（光学異方性を有する支持体ともいう）について説明する。
【００６３】
複屈折性（光学的異方性を有する）支持体としては、後述する、Ｃ−プレート（負の一軸性を示す）用としては、セルロースアセテートプロピオネート、セルロートリアセテート等のセルロースエステル誘導体（セルロースエステルフィルムともいう）、また、合成ポリマ（例、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ノルボルネン樹脂）等を用いることが出来る。
【００６４】
但し、上記の合成ポリマの場合には、合成ポリマフイルムを延伸することによって、複屈折性（光学的異方性）を付与する工程が必要である。
【００６５】
また、セルロースアセテートプロピオネート、セルロートリアセテート等のセルロースエステル誘導体（セルロースエステルフィルム）については、二軸延伸処理等を行うことにより、光学的二軸プレートを得ることが出来る。
【００６６】
（支持体のリターデーション特性、透過率）
支持体としては、光学的等方性の場合にも、複屈折性（光学的異方性を有する）場合にも光透過性の支持体が好ましく用いられる。また、支持体の光透過性としては、光透過率が８０％以上であることが好ましい。
【００６７】
透明支持体として光学的異方性の支持体が用いられる場合、即ち、複屈折層（光学異方性層）の光学的異方性に透明支持体の複屈折性（光学的異方性）も加えて、液晶セルの光学的異方性に対応する（光学的に補償する）場合もある。
【００６８】
そのような目的で光学的異方性透明支持体を使用する場合、支持体の面内リターデーション（Ｒｅ）は、２０ｎｍ以上であることが好ましく、３０ｎｍ以上であることがさらに好ましい。また、厚み方向のリターデーション（Ｒｔｈ）は、８０ｎｍ以上が好ましく、更に好ましくは、１２０ｎｍ以上である。
【００６９】
ここで、支持体の面内リターデーション値（Ｒｅ）、厚み方向のリターデーション値（Ｒｔｈ）は、上記の光学補償シートの面内リターデーション値（Ｒ０）、厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ）と同様にして求めることが出来る。
【００７０】
《セルロースエステルフィルムのリターデーション分布》
本発明に用いられる、セルロースエステルフィルムの面内方向のリターデーション値（Ｒ０）の分布を、５％以下に調整することが好ましく、更に好ましくは、２％以下であり、特に好ましくは、１．５％以下になるように調整することである。
【００７１】
また、フィルムの厚み方向のリターデーション（Ｒｔ）分布は、１０％以下に調整することが好ましく、更に好ましくは、２％以下であり、特に好ましくは、１．５％以下になるように調整することである。
【００７２】
上記、リターデーション分布の数値は、得られたフィルムの幅手方向に１ｃｍ間隔でリターデーションを測定し、得られたリターデーションの変動係数（ＣＶ）で表したものである。リターデーション、その分布の数値の測定方法については後述する。
【００７３】
《セルロースエステルフィルムの製造方法》
セルロースエステルフィルムの製造方法としては、セルロースエステルを溶解調製したドープ液を支持体（ステンレスベルト等）上に流延、製膜し、得られたフィルムを支持体から剥ぎ取り（剥離ともいう）、乾燥ゾーン中を搬送させながら乾燥する、溶液流延製膜法が用いられる。また、剥離後、一定の残留溶媒量を含有したままの状態で幅手方向に張力をかけて延伸し、乾燥ゾーン中を搬送させながら乾燥することにより幅手方向に屈折率が最大の軸を有する二軸性のフィルムを製造することもできる。同様に、剥離後、一定の残留溶媒量を含有したままの状態で搬送方向に張力をかけて延伸し、乾燥ゾーン中を搬送させながら乾燥することにより搬送方向に屈折率が最大の軸を有する二軸性または一軸性のフィルムを製造することもできる。なお、搬送方向（ＭＤと略記する場合がある）とは、機械搬送方向、ドープ流延方向を表し、幅手方向（ＴＤ）とは、フィルム面内で長手方向と直交する方向を表す。
【００７４】
また、欧州特許第０９１１６５６Ａ２号明細書に記載されている（１）リターデーション上昇剤の使用、（２）セルロースアセテートの酢化度の低下、あるいは（３）冷却溶解法によるフイルムの製造により、リターデーションが高い（光学的異方性の）セルロースエステルフイルムを製造することもできる。
【００７５】
セルロースエステルまたは合成ポリマのフイルムは、ソルベントキャスト法により作製することが好ましい。透明支持体の厚さは、２０μｍ〜５００μｍであることが好ましく、５０μｍ〜２００μｍであることがさらに好ましい。透明支持体とその上に設けられる層（接着層、配向膜あるいは光学異方性層）との接着を改善するため、透明支持体に表面処理（例、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線（ＵＶ）処理、火炎処理）を実施してもよい。透明支持体の上に、接着層（下塗り層）を設けてもよい。
【００７６】
《支持体上に形成される複屈折層（光学異方性層）》
支持体上に形成される複屈折層（光学異方性層）としては、後述する液晶性化合物を塗布後、ラビング処理や光配向処理等の手段により液晶性化合物の配向を固定化して作製された層が好ましく、膜厚は通常０．１μｍ〜１０μｍの範囲が好ましく、更に好ましくは、０．２μｍ〜５μｍの範囲である。また、本発明の光学補償シートがすくなとも２層の複屈折層を有するという条件さえ満たしていれば、支持体上に形成された、液晶性化合物の配向を固定化して得られた、複屈折層の層構成は、１層構成でもよいし多層の積層体構成でもよい。
【００７７】
《液晶性化合物》
本発明に係る液晶性化合物について説明する。
【００７８】
本発明に係る液晶性化合物は、低分子液晶性化合物でもよいし、高分子液晶性化合物でもよい。光学的な特性としては、正の一軸性の棒状液晶性化合物、二軸性の液晶性化合物が好ましく用いられる。また、負の一軸性を示すものであってもよく、例えば代表的には、ディスコティック液晶性化合物を用いることもできる。二軸性の液晶化合物については、棒状の分子形態をとることができるが、ディスコティック液晶性化合物のようにやや広がりを持った円盤に近い形態のものもある。
【００７９】
負の一軸性を示す液晶性化合物とは、典型的にはディスコティック液晶性化合物が挙げられ、例えば、液晶の化学：季刊  化学総説Ｎｏ．２２，１９９４、日本化学会編（学会出版センター）、６０〜７２頁に記載されているような化合物であり、具体的には、前記総説の６２頁に記載のような分子構造１〜４６を有する液晶性化合物である。また、特許公報第２５８７３９８号明細書、同第２６４００８３号明細書、同第２６４１０８６号明細書、同第２６９２０３３号明細書、同第２６９２０３５号明細書、同第２７６７３８２号明細書、同第２７４７７８９号明細書等に記載されているような液晶性化合物もディスコティック液晶性化合物として使用出来る。
【００８０】
正の一軸性を示す（単に、正の一軸性を有するともいう）棒状液晶性化合物や、棒状液晶性化合物に近い光学的な特性を示す二軸性を有する化合物は、棒状液晶性化合物として扱うことができる。ここで、正の一軸性を有する（光学的に一軸性である）とは、光学異方性を有する異方性素子における三軸方向の屈折率の値ｎｘ、ｎｙ、ｎｚのうち２つのみが等しい値を示し、その２つの屈折率が残る１つの軸の屈折率よりも小さいことを示し、二軸性を有するとは、三軸方向の屈折率の値ｎｘ、ｎｙ、ｎｚのいずれもが各々異なる値を示す場合を表す。
【００８１】
本発明に係る正の一軸性の棒状液晶性化合物については、さらに詳しくは、誘電率異方性が正のものでも負のものであっても良いが、シートの厚み方向における傾斜制御の容易性からは、正の誘電率異方性のものが好ましい。
【００８２】
棒状液晶性化合物の誘電率異方性（Δε）とは、分子の長軸が電解と平行に配向した状態の誘電率（ε／／）と分子の短軸が電解と平行に配向した状態の誘電率（ε⊥）との値の差、Δε（＝ε／／−ε⊥≠０）で表される。誘電率異方性（Δε）は、液晶分子内を通過する光の屈折率の異方性に影響を与え、両者の関係は、Δε＝（ｎ／／）２−（ｎ⊥）２（ここで、ｎ／／は液晶分子の配向ベクトルの方向に偏っている光に対する屈折率、ｎ⊥は配向ベクトルに垂直な方向に偏っている光に対する屈折率である）となる。
【００８３】
なお、このΔεおよびΔｎの値は、通常のＴＮ液晶セルなどを駆動させるために用いる液晶性化合物の場合は正の値である。
【００８４】
本発明に係る液晶性化合物の光学異方性（具体的には、屈折率の異方性）は、低分子液晶性化合物の場合には分子全体で規定され、高分子液晶性化合物の場合は、大別して、主鎖型液晶、側鎖型液晶があるが、いずれの場合においてもメソゲン基部分について低分子液晶性化合物に準じて規定される。
【００８５】
上記記載のメソゲン基（メソゲン単位）とは、液晶性化合物中において液晶性をもたせるために必須の部分を表し、通常メソゲン基（メソゲン単位）とは剛直な部分のコア、柔軟な部分のスペーサー、末端に位置する末端基からなるが、液晶性化合物に液晶相を発現させる構造であれば必ずしも上記の３つの部分を全て有している必要はない。
【００８６】
以下、正の一軸性棒状液晶性化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【００８７】
【化１】
2004240181.tif 000002
【００８８】
【化２】
2004240181.tif 000003
【００８９】
【化３】
2004240181.tif 000004
【００９０】
また、例えば液晶の化学：季刊  化学総説Ｎｏ．２２，１９９４、日本化学会編（学会出版センター），４２、４４頁に挙げられている化合物を用いることが出来る。また、上記記載の正の一軸性を示す棒状液晶性化合物は、ＴＮセルに使用する通常の棒状ネマティック液晶などを好適に用いることが出来る。本発明に係る棒状の液晶性化合物としては、ネマティック液晶相を発現するものが好ましく用いられる。
【００９１】
二軸性の液晶性化合物の具体例としては、例えば、有機合成化学、第４９巻；第５号（１９９１）の１２４〜１４３頁に記載の化合物、Ｄ．Ｗ．Ｂｒｕｃｅらの研究報告〔ＡＮ  ＥＵ−ＳＰＯＮＳＯＲＥＤ’ＯＸＦＯＲＤ  ＷＯＲＫＳＨＯＰ  ＯＮ  ＢＩＡＸＩＡＬ  ＮＥＭＡＴＩＣＳ’（Ｓｔ  Ｂｅｎｅｔ’ｓ  Ｈａｌｌ、Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  ｏｆ  Ｏｘｆｏｒｄ  ２０−２２  Ｄｅｃｅｍｂｅｒ、１９９６）、ｐ１５７−２９３〕、Ｓ．ＣＨＡＮＤＲＡＳＥＫＨＡＲ等の研究報告〔Ａ  Ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ  Ｂｉａｘｉａｌ  Ｎｅｍａｔｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ；Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，１９８８，Ｖｏｌ．１６５，ｐｐ．１２３−１３０〕、Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｇｏｏｄｂｙ等著〔Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  Ｖｏｌ．２Ｂ：Ｌｏｗ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｗｅｉｇｈｔ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ  ＩＩ、ｐｐ９３３−９４３：ＷＩＬＥＹ−ＶＣＨ社刊〕等に記載の化合物を用いることが出来る。
【００９２】
本発明に係る液晶性高分子については、特に制限はないが、正または負の固有複屈折値を有するものが好ましい。これらの詳細については、「ＬＩＱＵＩＤ  ＣＲＹＳＴＡＬＳ，１９８９，Ｖｏｌ．５，ＮＯ．１，ｐｐ．１５９−１７０」に記載されている。
【００９３】
本発明に係る液晶性高分子は大きく分けると、前述の通りメソゲン基の組み込まれ型として、主鎖型、側鎖型がある。また、サーモトロピックとライオトロピックにも分類できる。
【００９４】
本発明に係る液晶性高分子としては、特に制限はないが、ネマティック液晶を形成することが好ましい。また、配向性の点で側鎖型が好ましく、配向固定の点でサーモトロピックが好ましい。側鎖型液晶性高分子で用いられる骨格は、ビニル型のポリマ、ポリシロキサン、ポリペプチド、ポリホスファゼン、ポリエチレンイミン、セルロース等が好ましい。
【００９５】
また、本発明においては、光学異方性化合物の配向状態がモノドメインもしくは０．１μｍ以下の複数のドメインであることが好ましいが、ここで、モノドメインとは、通常、ディスクリネーションがないことをいうが、本発明では、ディスクリネーションが発生しても、各ドメインが０．１μｍ以下であれば、実質的には問題ない。
【００９６】
上記記載のディスクリネーションとは、光学異方性化合物が微細に配向していない部分が発生することである。ディスクリネーションがあると、コントラストが低下したり、チルト角が設計値よりも低くなる等の問題が発生しやすくなる。
【００９７】
《複屈折層の複屈折挙動》
本発明に係る複屈折層（複屈折率層）の複屈折挙動を示す、Ｃプレート（Ｃプレート補償能）、Ａプレート（Ａプレート補償能）、二軸プレート（二軸プレート補償能）、Ｏプレート（Ｏプレート補償能）について説明する。
【００９８】
《Ｃプレート》
本発明に係るＣプレートについて説明する。
【００９９】
層の屈折率を構成する各成分ｎｘ、ｎｙ、ｎｚの関係を下記に示す。
ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚ
Ｃプレートの面内方向のリターデーション特性、Ｒ０＝０である。
【０１００】
Ｃプレート特性を示す材料（光学材料、樹脂フィルム等）としては、ディスコティック液晶、無延伸のセルロースエステルフィルム（例えば、無延伸のセルローストリアセテート（ＴＡＣ）、無延伸のセルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）等）、二軸延伸したノルボルネン系樹脂等が挙げられる。
【０１０１】
《Ａプレート》
本発明に係るＡプレートについて説明する。
【０１０２】
層の屈折率を構成する各成分ｎｘ、ｎｙ、ｎｚの関係を下記に示す。
ｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚ
Ａプレートの面内方向のリターデーション特性、Ｒ０は、ほぼ２×Ｒｔを示す。
【０１０３】
Ａプレート特性を示す材料（光学材料、樹脂フィルム等）としては、棒状液晶性化合物、１軸延伸ポリマー（例えば、ポリカーボネート等）が挙げられる。
【０１０４】
《二軸プレート》
本発明に係る二軸プレートについて説明する。
【０１０５】
層の屈折率を構成する各成分ｎｘ、ｎｙ、ｎｚの関係を下記に示す。
ｎｘ＞ｎｙ＞ｎｚ
二軸プレートの面内方向のリターデーション値と厚み方向のリターデーション値は各々異なる値を示す。
【０１０６】
二軸プレート特性を示す材料（光学材料、樹脂フィルム等）としては、延伸セルロースエステル（例えば、延伸セルロースアセテートプロピオネート（延伸ＣＡＰ）、セルローストリアセテート（延伸ＴＡＣ）等）等が挙げられる。
【０１０７】
《Ｏプレート》
本発明に係るＯプレートは、主光学軸をディスプレイの平面に関し実質的に斜角（ｏｂｌｉｑｕｅ  ａｎｇｌｅ）で配向して、正の複屈折物質を利用する（そのため「Ｏプレート」と呼ぶ）。
【０１０８】
ここで、「実質的に斜角」とは、角度が０°よりも大きく、９０°より小さいことを示す。
【０１０９】
本発明に係るＯプレートは、さらに、一軸性または二軸性物質を有するＯプレートを利用できる。
【０１１０】
以下に、上記のセルロースエステルフィルムや、液晶性化合物を配向させて形成した、本発明に係る複屈折層（光学異方性層）の一例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。また、同時に従来公知の構成例を示す。
【０１１１】
《複屈折層の組合せの例》
本発明の構成を達成する等価な構成の光学補償シートの一例を以下に示す。
【０１１２】
ちなみに、これらの構成は、光学的に完全に等価である場合もあれば実質的に等価と考えてよい場合もある。また、ＴＮ用位相差板として例示したものについては、ディスコティック液晶層のハイブリッド配向の各分子の光軸の平均傾斜角度を変化させるなどの手段により実質的なＣプレート特性を液晶層が担う形態となっており、実質的に等価となっている。
【０１１３】
（ａ）ＶＡ用位相差板（Ｃプレート＋Ａプレート）
（従来構成例）
Ｃプレート：セルロースエステルフィルム
（Ｒ０＝５、Ｒｔ＝１１０、膜厚８０μｍ）
Ａプレート：棒状液晶層
（Ｒ０＝７０、Ｒｔ＝３５）
（本発明の構成例）
Ｃプレート：セルロースエステルフィルム
（Ｒ０＝２、Ｒｔ＝７０、膜厚５０μｍ）
Ｃプレート：ディスコティック液晶層
（Ｒ０＝０、Ｒｔ＝３５）
Ａプレート：棒状液晶層
（Ｒ０＝７０、Ｒｔ＝３５）
上記の従来構成例でも、本発明の構成例においても、最も透湿度の高い複屈折層は、セルロースエステルフィルムの部分であるが、例えば、光学補償シート全体での、厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ）における、セルロースエステルフィルムの寄与は、従来構成例（７６％）、本発明の構成例（５０％）になる。
【０１１４】
従来構成例と本発明の構成例との比較検討については、詳細は実施例にて説明するが、光学補償シートの劣化試験評価（８０℃、９０％ＲＨ、５００時間経時）において、透湿度が高く、湿度の影響を受け、リターデーション値の変動の影響を受けやすいセルロースエステルフィルムのリターデーション値（Ｒｔ）の寄与が大きい従来構成例に比べて、本発明の構成例は、経時後も、光学補償シート全体へのリターデーション値変動が少ないものが得られた。
【０１１５】
更に、本発明の構成例を有する光学補償シートを用いて作製された表示装置（液晶パネル）は、温湿度の変動する雰囲気下で経時されても、視野角の変動が少なく、ムラのない極めて優れた特性を示すことがわかった。
【０１１６】
（ｂ）ＴＮ用位相差板（Ｃプレートのハイブリッド配向）
（従来構成例）
Ｃプレート：セルロースエステルフィルム
（Ｒ０＝０、Ｒｔ＝１１０、膜厚１００μｍ）
Ｃプレート：ディスコティック液晶層
（Ｒ０＝４０、Ｒｔ＝４０）
光学補償シートの平均光軸傾斜角度θ＝３０°
（本発明の構成例）
Ｃプレート：セルロースエステルフィルム
（Ｒ０＝０、Ｒｔ＝６０）
Ｃプレート：ディスコティック液晶層
（Ｒ０＝４０、Ｒｔ＝９０）
光学補償シートの平均光軸傾斜角度θ＝３０°
ＴＮ用位相差板（Ｃプレートのハイブリッド配向）においても、上記のＶＡ用位相差版板と同様の結果が得られた。
【０１１７】
《リターデーション上昇剤》
本発明に用いられるリターデーション上昇剤について説明する。
【０１１８】
本発明に用いられるリターデーション上昇剤とは、各波長におけるリターデーション値を調整するため、セルロースエステルフィルム等の支持体（ポリマフイルムともいう）に添加することが好ましい。リターデーション上昇剤は、ポリマフィルム１００質量部に対して、０．０５質量部〜２０質量部の範囲で使用することが好ましく、より好ましくは、０．１質量部〜１０質量部の範囲であり、更に好ましくは、０．２質量部〜５質量部の範囲であり、特に好ましくは、０．５質量部〜２質量部の範囲である。
【０１１９】
また、リターデーション上昇剤の使用に際しては、単独使用でも、二種類以上のリターデーション上昇剤の併用使用でもよい。本発明に用いられるリターデーション上昇剤は、２５０ｎｍ〜４００ｎｍの波長領域に最大吸収を有することが好ましく、更に、可視領域に実質的に吸収を有していないことが好ましい。
【０１２０】
リターデーション上昇剤の具体例としては、例えば、特開２０００−１１１９１４号公報、同２０００−２７５４３４号公報、同２００２−６２４７７号公報、欧州特許第０９１１６５６Ａ２号明細書等に開示されている化合物を好ましく用いることが出来る。
【０１２１】
《配向層（配向膜ともいう）》
本発明に用いられる配向膜について説明する。
【０１２２】
本発明に用いられる配向層（配向膜）は、有機化合物（好ましくはポリマ）のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で、設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。
【０１２３】
ポリマのラビング処理により形成する配向膜が特に好ましい。ラビング処理は、ポリマ層の表面を、紙や布で一定方向に、数回こすることにより実施する。配向膜に使用するポリマの種類については、前述した様々な表示モードに対応するディスコティック液晶性分子を用いた光学補償シートについての文献に記載がある。
【０１２４】
本発明に用いられる配向層（配向膜）の厚さは、０．０１μｍ〜５μｍの範囲が好ましく、更に好ましくは、０．０５μｍ〜１μｍである。なお、配向層（配向膜）を用いて、複屈折層（光学異方性層）の液晶性分子を配向させてから、光学異方性層を透明支持体上に転写する態様でもよい。
【０１２５】
配向状態で固定された液晶性分子は、配向膜がなくても配向状態を維持することができる。
【０１２６】
《楕円偏光板》
本発明の楕円偏光板について説明する。
【０１２７】
本発明の光学補償シートに、従来公知の偏光フィルム（偏向膜、偏向層を設けることでもよい）の少なくとも片面を貼合することにより、本発明の楕円偏光板を作製することが出来る。
【０１２８】
偏光フィルムは、従来から使用されている、例えば、ポリビニルアルコールフィルムの如きの延伸配向可能なフィルムを、沃素のような二色性染料で処理して縦延伸したものが好ましい。また、偏光フィルム自身では、十分な強度、耐久性がないので、一般的にはその両面に保護フィルムとしての異方性のないセルローストリアセテートフィルム等を接着して偏光板としている。
【０１２９】
本発明の楕円偏光板は、上記偏光板に本発明の光学補償シートを貼り合わせて作製してもよいし、また本発明の光学補償シートを保護フィルムとして、直接偏光フィルムと貼り合わせて作製してもよい。貼り合わせる方法は、特に限定はないが、水溶性ポリマの水溶液からなる接着剤により行うことが出来る。この水溶性ポリマ接着剤は完全鹸化型のポリビニルアルコール水溶液が好ましく用いられる。更に、若干前述したが、縦延伸し、二色性染料処理した長尺の偏光フィルムと長尺の本発明の光学補償シートとを貼り合わせることによって長尺の楕円偏光板を得ることが出来る。
【０１３０】
《偏向層（偏向膜ともいう）》
本発明に用いられる偏向層について説明する。
【０１３１】
偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フイルムを用いて製造する。偏光膜の偏光軸は、フイルムの延伸方向に垂直な方向に相当することが好ましい。
【０１３２】
《表示装置》
本発明の表示装置について説明する。
【０１３３】
このようにして得られた楕円偏光板は、種々の表示装置に使用出来る。表示装置としては、液晶表示装置、有機電解発光素子、プラズマディスプレー等があり、例えば、一枚偏光板反射型液晶表示装置の構成は、表側から、［保護フィルム／偏光フィルム／本発明の光学補償シート／ガラス基盤／ＩＴＯ透明電極／配向膜／ＴＮ型液晶／配向膜／金属電極兼反射膜／ガラス基板］で、偏光板の片面に本発明の光学補償シートを使用する。従来の場合、［保護フィルム／偏光フィルム／保護フィルム／位相差板／ガラス基盤／ＩＴＯ透明電極／配向膜／ＴＮ型液晶／配向膜／金属電極兼反射膜／ガラス基板］の構成としている。
【０１３４】
従来の構成では、光学補償シートの波長に対する光学補償機能が不十分であるため着色が見られるが、本発明の光学補償シートを用いることで着色のない良好な液晶表示装置を得ることが出来る。
【０１３５】
また、本発明の光学補償シートを使用したコレステリック液晶からなる反射型偏光素子の場合は、［バックライト／コレステリック液晶層／本発明の光学補償シート／偏光フィルム／保護フィルム］の構成で用いることが出来る。
【０１３６】
また、本発明の光学補償シートは、様々な表示モードの液晶セルに適用できる。前述したように、ディスコティック液晶性分子を用いた光学補償シートは、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ  Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）およびＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ  Ａｌｉｇｎｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）モードの液晶セルに対応するものが既に提案されている。
【０１３７】
上記のモードの中で、本発明の光学補償シートは、ＴＮ型、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ  Ｂｅｎｄ）型、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）型等の液晶表示装置に特に好ましく用いられる。
【０１３８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【０１３９】
実施例１
《光学補償シート１の作製》
以下に示すようにして、光学補償シート１を作製した。
【０１４０】
《セルロースアセテートプロピオネートフィルム（ＣＡＰ  Ａ１）の作製》
下記のセルロースアセテートプロピオネート溶液（単にドープともいう）を用いてセルロースアセテートプロピオネートフィルムＡ１を作製した。
【０１４１】
（セルロースアセテートプロピオネート溶液の調製）
下記組成物を加圧密閉容器に投入し、８０℃に加温しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテートプロピオネート溶液を調製した。
【０１４２】
2004240181.tif 000005
得られたドープを、二つのドラムに張られた回転する長さ６ｍ（有効長５．５ｍ）のエンドレスステンレスベルト上に均一に流延した。ステンレスベルトの裏面から３５℃の温水を接触させてステンレスベルト上で２分間乾燥した後、更にステンレスベルトの裏面から１５℃の冷水を接触保持した。剥離残留溶媒量が２０％になるまで溶媒を蒸発させた時点で、ステンレスベルトから剥離張力１５０Ｎ／ｍで剥離した。次いで剥離したフィルムの両端を固定しながら１３０℃で乾燥後、更に複数のロールで搬送張力１３０Ｎ／ｍで搬送させながら乾燥させ、膜厚４８μｍのセルロースアセテートプロピオネートフィルムＡ１を得た。
【０１４３】
《第１の配向膜の作製》
上記で作製したセルロースアセテートプロピオネートフィルムＡ１上に、下記の組成の塗布液をスライドコーターで２５ｍｌ／ｍ２塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥した。次に、前記フィルムの搬送方向と平行方向に、作製した膜にラビング処理を実施し、配向膜を作製した。
【０１４４】
（第１の配向膜作製用塗布液組成）
変性ポリビニルアルコール                                １０質量部
水                                                    ３７１質量部
メタノール                                            １１９質量部
グルタルアルデヒド（架橋剤）                          ０．５質量部
【０１４５】
【化４】
2004240181.tif 000006
【０１４６】
《第１の複屈折層（光学異方性層）の作製》：液晶性化合物の配向固定化
配向膜上に、下記のディスコティック液晶性化合物０．９ｇ、エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製）０．１ｇ、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５５１−０．２、イーストマンケミカル社製）０．０２ｇ、光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製）０．０３ｇ、増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）０．０１ｇを、８．５ｇのメチルエチルケトンに溶解した塗布液を、塗布した。これを１３０℃で２分間加熱し、ディスコティック液晶性化合物を配向させた。次に、１３０℃で１２０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯を用いて、１分間ＵＶ照射し、ディスコティック液晶性化合物を架橋し、その後、室温まで放冷し、膜厚１μｍの第１の複屈折層（光学異方性層）を作製した。
【０１４７】
【化５】
2004240181.tif 000007
【０１４８】
《第２の配向膜の作製》
前記光学異方性層の上に、下記の組成の塗布液をスライドコーターで２５ｍｌ／ｍ２塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥した。次に、支持体の搬送方向と平行方向に、作製した膜にラビング処理を実施した。
【０１４９】
（第２の配向膜作製用塗布液組成）
変性ポリビニルアルコール                                １０質量部
水                                                    ３７１質量部
メタノール                                            １１９質量部
グルタルアルデヒド（架橋剤）                          ０．５質量部
《第２の複屈折層（光学異方性層）の作製》：液晶性化合物の配向固定化
第２の配向膜上に、以下の組成の棒状液晶性化合物溶液を塗布、乾燥した。その後、１３０℃で１分間加熱して棒状液晶性分子を配向させ、さらに紫外線照射して棒状液晶分子を重合させて配向状態を固定化し、第２の複屈折層（光学異方性層）を作製し、光学補償シート１を作製した。
【０１５０】
（棒状液晶性化合物溶液の組成）
2004240181.tif 000008
【０１５１】
【化６】
2004240181.tif 000009
【０１５２】
【化７】
2004240181.tif 000010
【０１５３】
【化８】
2004240181.tif 000011
【０１５４】
《光学補償シート２の作製》
光学補償シート１の作製において、セルロースアセテートプロピオネートフィルムＡ１の代わりに、下記に示すセルロースアセテートフィルムＡ２を用いた以外は同様にして、光学補償シート２を作製した。即ち、第１の複屈折層、第２の複屈折層は、光学補償シート１の作製に用いた、ディスコティック液晶性化合物の配向を固定化して作製した第１の複屈折層、棒状液晶性化合物の配向を固定化して作製した第２の複屈折層と同様である。
【０１５５】
《セルロースアセテートフィルムＡ２（ＴＡＣ  Ａ２）の作製》
下記のように調製したドープを、二つのドラムに張られた回転する長さ６ｍ（有効長５．５ｍ）のエンドレスステンレスベルト上に均一に流延した。ステンレスベルトの裏面から３５℃の温水を接触させてステンレスベルト上で２分間乾燥した後、更にステンレスベルトの裏面から１５℃の冷水を接触保持した。
【０１５６】
残留溶媒量が２０％になるまで溶媒を蒸発させた時点で、ステンレスベルトから剥離張力１５０Ｎ／ｍで剥離した。次いで剥離したフィルムの両端を固定しながら１３０℃で乾燥後、更に多数のロールで搬送張力１３０Ｎ／ｍで搬送させながら乾燥させ、膜厚４８μｍのセルロースアセテートフィルムＡ２を得た。
【０１５７】
（セルロースアセテート溶液の調製）
下記組成物を加圧密閉容器に投入し、８０℃に加温しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
【０１５８】
酢化度６０．９％のセルロースアセテート                １００質量部
トリフェニルホスフェート（可塑剤）                    ７．８質量部
ビフェニルジフェニルホスフェート（可塑剤）            ３．９質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）                        ３００質量部
メタノール（第２溶媒）                                  ５４質量部
１−ブタノール（第３溶媒）                              １１質量部
（リターデーション上昇剤溶液の調製）
別途用意したミキシングタンクに、下記のリターデーション上昇剤１６質量部、メチレンクロライド８０質量部およびメタノール２０質量部を投入し、加熱しながら攪拌して、リターデーション上昇剤溶液を調製した。
【０１５９】
【化９】
2004240181.tif 000012
【０１６０】
（ドープの調製）
上記で調製した、セルロースアセテート溶液４７４質量部にリターデーション上昇剤溶液２５質量部を混合し、充分に攪拌してドープを調製した。また、リターデーション上昇剤の添加量は、セルロースアセテート１００質量部に対して、３．５質量部になるように調製した。
【０１６１】
《光学補償シート３の作製》：比較例
下記に示すようにして、光学補償シート３を作製した。
【０１６２】
（セルロースアセテートフィルムＡ３（ＴＡＣ  Ａ３）の作製）
光学補償シート２の作製に用いたセルロースアセテートフィルムＡ２の作製に用いたドープをステンレスベルト上で製膜し、剥離後、剥離張力によりロールに周速差を設けて搬送方向に１．２５倍、その後、テンターにより幅手方向に１．２０倍延伸することにより逐次二軸延伸を行った。その後、更に複数のロールで搬送張力１３０Ｎ／ｍで搬送させながら乾燥させ、膜厚５０μｍのセルロースアセテートフィルムＡ３を得た。
【０１６３】
（配向層（配向膜ともいう）の作製）
セルロースアセテートフィルムＡ３上に、光学補償シート１の作製時に用いた第１の配向膜作製用塗布液をスライドコーターで２５ｍｌ／ｍ２塗布した。６０℃の温風で６０秒、更に９０℃の温風で１５０秒乾燥した。次に、該フィルムＡ３の搬送方向と直交方向に作製した層のラビング処理を実施し、配向層を作製した。
【０１６４】
（複屈折層（光学異方性層）の作製）
前記の配向層（配向膜）上に、光学補償シート１の作製時に用いた棒状液晶性化合物溶液を用いて塗布、乾燥した。その後、１３０℃で１分間加熱して棒状液晶性分子を配向させ、さらに紫外線照射して棒状液晶分子を重合させて配向状態を固定化し、光学補償シート３を作製した。
【０１６５】
《光学補償シート４の作製》：本発明
下記に示すようにして、光学補償シート４を作製した。
【０１６６】
（セルロースアセテートプロピオネートフィルムＡ４の作製）
上記のセルロースアセテートプロピオネートフィルムＡ１の作製において、平均粒径０．０１６μｍの微粒子シリカの代わりに、平均粒径０．０１２μｍのものを用いた以外は同様にして、膜厚４０μｍのセルロースアセテートプロピオネートフィルムＡ４を作製した。
【０１６７】
（配向層（配向膜ともいう）の作製）
セルロースアセテートプロピオネートフィルムＡ４上に、光学補償シート１の作製に用いた第１の配向膜作製用塗布液の変性ポリビニルアルコールを下記の化合物に代えて調製した塗布液をスライドコーターで２５ｍｌ／ｍ２塗布した。６０℃の温風で６０秒、更に９０℃の温風で１５０秒乾燥した。次に、該フィルムＡ４の搬送方向と直交方向に、作製した層のラビング処理を実施し、配向層を作製した。
【０１６８】
（複屈折層（光学異方性層）の作製）
前記配向層上に、光学補償シート１の作製に用いた第１の複屈折層（光学異方性層）の作製と同様にして、図１に示すような複屈折層（光学異方性層）を設け、光学補償シート４を作製した。作製した複屈折層（光学異方性層）の厚さは、約０．８μｍであった。
【０１６９】
図１は、光学異方性を示す化合物が傾斜配向している複屈折層の一例を示す模式図である。図１において、光学異方性を示す化合物１ａ、１ｂ、１ｃは各々ディスコティック液晶性化合物の配向（光学軸）が複屈折層２中において、ラビング軸３に対して連続的に変化しながら固定化されている（傾斜配向しているともいう）状態を示している。
【０１７０】
その場合、複屈折層２における光学異方性化合物の光学軸は、光学異方性化合物１ａ、１ｂ、１ｃの各々の傾斜角の平均値、即ち、平均傾斜角で表される。
【０１７１】
光学補償シート４のリターデーション値の測定及び評価の詳細については、後述するが、光学補償シート４のリターデーション値をラビング軸に沿って測定したところ、リターデーションが０となる方向は存在せず、光学軸の平均傾斜角、すなわちリターデーションが最小となる方向とシートの法線との角度２５度であった。
【０１７２】
《光学補償シート５の作製》：本発明
光学補償シート４の作製において、セルロースアセテートプロピオネートフィルムＡ４の代わりに、下記のセルロースアセテートフィルムＡ５を用いる以外は同様にして、光学補償シート５を作製した。
【０１７３】
（セルロースアセテートフィルムＡ５の作製）
上記のセルロースアセテートフィルムＡ２の作製において、最終的に得られるフィルムの膜厚を４０μｍになるように調整した以外は、同様にしてセルロースアセテートフィルムＡ５を作製した。
【０１７４】
光学補償シート５のリターデーション値の測定及び評価の詳細については、後述するが、光学補償シート５のリターデーション値をラビング軸に沿って測定したところ、リターデーションが０となる方向は存在せず、光学軸の平均傾斜角、すなわちリターデーションが最小となる方向とシートの法線との角度２５度であった。
【０１７５】
また、複屈折層中での光学異方性化合物の配向挙動（傾斜配向）は、図１に示すような、光学補償シート４の複屈折層での挙動と同様である。
【０１７６】
《光学補償シート６の作製》：比較例
前記光学補償シート４の作製において、セルロースアセテートプロピオネートフィルムＡ４の代わりに下記のセルロースアセテートフィルムＡ６を用い、光学異方性層の膜厚を約０．５μｍになるように調整した以外は同様にして光学補償シート６を作製した。
【０１７７】
（セルロースアセテートフィルムＡ６の作製）
上記のセルロースアセテートフィルムＡ２の作製において、ステンレスベルト上で製膜し、剥離後、剥離張力によりロールに周速差を設けて搬送方向に１．２倍、その後テンターにより幅手方向に１．１５倍延伸することにより逐次二軸延伸を行い、その後、更に複数のロールで搬送張力１３０Ｎ／ｍで搬送させながら乾燥させる以外は同様にして、膜厚４０μｍのセルロースアセテートフィルムＡ６を得た。
【０１７８】
光学補償シート６のリターデーション値の測定及び評価の詳細は後述するが、光学補償シート６のリターデーション値をラビング軸に沿って測定したところ、リターデーションが０となる方向は存在せず、光学軸の平均傾斜角、すなわちリターデーションが最小となる方向とシートの法線との角度２５度であった。
【０１７９】
また、複屈折層中での光学異方性化合物の配向挙動（傾斜配向）は、図１に示すような、光学補償シート４の複屈折層での挙動と同様である。
【０１８０】
《劣化試験及び劣化試験後のリターデーション特性変動評価》
得られた光学補償シート１〜６の各々について、下記に記載のように、劣化試験（８０℃、９０％ＲＨの条件下で５００時間放置）を行い、劣化試験後の各光学補償シートのリターデーション値、各複屈折層のリターデーション値（Ｒ０、Ｒｔ）を測定し、経時後の光学特性の変動を評価した。
【０１８１】
ここで、各々の光学補償シートにおいて、最も透湿度の高い複屈折層は、表１に記載したように支持体部分であり、前記支持体のリターデーション値が、各々、本発明に係る、面内リターデーション値（Ｒ０（Ｈ））と厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ（Ｈ））になる。
【０１８２】
前記光学補償シート１〜６の複屈折層の中で、最も透湿度の高い各々のセルロースエステルフィルム（Ａ１〜Ａ６）の面内リターデーション値（Ｒ０（Ｈ））と厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ（Ｈ））の測定については、下記の２種類の測定方法がある。
【０１８３】
（測定方法１）：光学補償シート１〜６の作製に用いた、各々のセルロースエステルフィルム（Ａ１〜Ａ６）を光学補償シート１〜６の劣化試験と同様の劣化試験にかけ、面内リターデーション値（Ｒ０（Ｈ））と厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ（Ｈ））を各々測定する。
【０１８４】
（測定方法２）：光学補償シート１〜６の各々のＲ０値、Ｒｔ値と液晶性化合物を固定化した複屈折層のＲ０、Ｒｔ値との差から、セルロースアセテートプロピオネート支持体Ａ１〜Ａ６の各々のＲ０（Ｈ）、Ｒｔ（Ｈ）値を算出する。
【０１８５】
上記の測定方法１と測定方法２のどちらを用いても同一の結果が得られる。
《リターデーション値（Ｒ０、Ｒｔ、Ｒ０（Ｈ）、Ｒｔ（Ｈ））の測定》
リターデーション値Ｒ０、Ｒｔ、Ｒ０（Ｈ）、Ｒｔ（Ｈ）の測定には、自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ（王子計測機器（株）製）を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、波長が５９０ｎｍにおいて、３次元屈折率測定を行い、屈折率ｎｘ、ｎｙ、ｎｚを求め、上記一般式（１）、（２）を用いて面内方向のリターデーション値（Ｒ０）、厚さ方向のリターデーション値（Ｒｔ）を各々求めた。
【０１８６】
《劣化試験（５００時間放置試験）》
市販の経時試験評価装置を用い、試料室の温湿度条件を８０℃、９０％ＲＨに調整した条件下にて、５００時間放置した後、試験に用いた光学補償シートを各々２枚用いて、偏光子の上下にクロスニコルになるようにした偏光板を作製し、目視観察により下記のようにランク評価した。
【０１８７】
○：問題なし（ムラの発生無し、均一性も良好）
×：ムラが発生し、均一性不良
本発明では、○が実用可である。
【０１８８】
得られた結果を表１に示す。
【０１８９】
【表１】
2004240181.tif 000013
【０１９０】
表１から、比較の試料に比べて、最も透湿度の高い複屈折層（光学異方性層））の５００時間経時後の面内方向のリターデーション値（Ｒ０（Ｈ））、厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ（Ｈ））が、光学補償シート全体の面内リターデーション値（Ｒ０）、厚み方向のリターデーション値（Ｒｔ）に対して、各々５％〜５０％の範囲内である、本発明の試料は経時後も視野角特性の視角方向に対する不均質劣化がまったくないことが明らかである。
【０１９１】
《複屈折層の透湿度測定》
透湿度測定は、具体的には、試料７０ｍｍφを２５℃、９０％ＲＨ及び４０℃、９０％ＲＨでそれぞれ２４時間調湿し、透湿試験装置（ＫＫ−７０９００７、東洋精機（株））にて、ＪＩＳ  Ｚ−０２０８に従って、単位面積あたりの水分量を算出（ｇ／ｍ２）した。そして、透湿度を調湿後質量−調湿前質量により求めた。
【０１９２】
本発明に係る複屈折層の透湿度測定においては、複屈折層が支持体の場合は、支持体単独での測定を行い、液晶性化合物の配向を固定化して作製した、光学異方性層の場合は、前記光学異方性層を別途ガラス支持体上に作製し、経時保存後、ガラス支持体上から剥離して、透湿度測定を行った。
【０１９３】
【発明の効果】
本発明により、複数の複屈折層を有する光学補償シートの温度・湿度環境の変化による各層のリターデーション値の変動挙動の違いに起因する、視野角特性の視角方向に対する不均質劣化の改善された光学補償シート、それを用いた楕円偏光板及び表示装置を提供することが出来た。
【図面の簡単な説明】
【図１】光学異方性を示す化合物が傾斜配向している複屈折層の一例を示す模式図である。
【符号の説明】
１ａ、１ｂ、１ｃ  液晶性化合物の配向が固定化され生成した光学異方性分子が複屈折層中において傾斜配向している一例を示す模式図である
２  複屈折層
３  ラビング軸（ラビング方向ともいう）
【図１】
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