(57)【要約】【課題】新規かつ高い分割性能を有する光学異性体の分離剤を提供する。【解決手段】下記一般式（３）【化１】2004346011.tif 000013［式中、例えば、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５及びＲ６−Ｘ６が水素原子を表し、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７及びＲ８−Ｘ８が各々独立して水素原子又はベンジル基を表す（ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７、及びＲ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない）］で示される光学活性ポリマレイミド誘導体を光学活性化合物の分離剤として用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される光学活性マレイミド誘導体。
【化１】
2004346011.tif 000008
（式中、Ｘ１〜Ｘ８は各々独立して、メチレン基、酸素原子、カルボニル基、カルボニルオキシ基、カルボニルアミノ基、アミノカルボニル基、アミノカルボニルオキシ基又は単結合を表し、また、Ｒ１〜Ｒ８は各々独立して水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基、炭素数５〜１０の芳香族基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、ベンジル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、２−フェニルエチル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、原子数５〜１０からなるヘテロ環芳香族基を表す。ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５、Ｒ６−Ｘ６、Ｒ７−Ｘ７、及びＲ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない。）
【請求項２】
一般式（１）において、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５、及びＲ６−Ｘ６が水素原子を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ７、及びＸ８が各々独立して、メチレン基、酸素原子、カルボニル基、カルボニルオキシ基、カルボニルアミノ基、アミノカルボニル基、アミノカルボニルオキシ基又は単結合を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７、及びＲ８が各々独立して水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基、炭素数５〜１０の芳香族基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、ベンジル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、２−フェニルエチル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、又は原子数５〜１０からなるヘテロ環芳香族基を表す（ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７、及びＲ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない）ことを特徴とする請求項１記載の光学活性マレイミド誘導体。
【請求項３】
一般式（１）において、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５及びＲ６−Ｘ６が水素原子を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ７及びＸ８が各々独立して酸素原子又は単結合を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７及びＲ８が各々独立して水素原子、炭素数５〜１０の芳香族基、ベンジル基又は２−フェニルエチル基を表す（ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７、及びＲ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない）ことを特徴とする請求項１に記載の光学活性マレイミド誘導体。
【請求項４】
一般式（１）において、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５及びＲ６−Ｘ６が水素原子を表し、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７及びＲ８−Ｘ８が各々独立して水素原子又はベンジルオキシ基を表す（ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７、及びＲ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない）ことを特徴とする請求項１に記載の光学活性マレイミド誘導体。
【請求項５】
下記一般式（２）で示される光学活性シクロペンチルアミン誘導体とマレイン酸を反応させることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の光学活性マレイミド誘導体の製造方法。
【化２】
2004346011.tif 000009
（式中、Ｘ１〜Ｘ８は各々独立して、メチレン基、酸素原子、カルボニル基、カルボニルオキシ基、カルボニルアミノ基、アミノカルボニル基、アミノカルボニルオキシ基又は単結合を表し、Ｒ１〜Ｒ８は各々独立して水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基、炭素数５〜１０の芳香族基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、ベンジル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、２−フェニルエチル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、原子数５〜１０からなるヘテロ環芳香族基を示す。ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５、Ｒ６−Ｘ６、Ｒ７−Ｘ７、及びＲ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない。）
【請求項６】
一般式（２）において、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５、及びＲ６−Ｘ６が水素原子を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ７、及びＸ８が各々独立して、メチレン基、酸素原子、カルボニル基、カルボニルオキシ基、カルボニルアミノ基、アミノカルボニル基、アミノカルボニルオキシ基又は単結合を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７、及びＲ８が各々独立して水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基、炭素数５〜１０の芳香族基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、ベンジル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、２−フェニルエチル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、又は原子数５〜１０からなるヘテロ環芳香族基を表す（ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７、及びＲ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない）ことを特徴とする請求項５に記載の光学活性マレイミド誘導体の製造方法。
【請求項７】
一般式（２）において、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５及びＲ６−Ｘ６が水素原子を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ７及びＸ８が各々独立して酸素原子又は単結合を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７及びＲ８が各々独立して水素原子、炭素数５〜１０の芳香族基、ベンジル基又は２−フェニルエチル基を表す（ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７、及びＲ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない）ことを特徴とする請求項５に記載の光学活性マレイミド誘導体の製造方法。
【請求項８】
一般式（２）において、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５及びＲ６−Ｘ６が水素原子を表し、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７及びＲ８−Ｘ８が各々独立して水素原子又はベンジルオキシ基を表す（ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７、及びＲ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない）ことを特徴とする請求項５に記載の光学活性マレイミド誘導体の製造方法。
【請求項９】
下記一般式（３）で示される光学活性ポリマレイミド誘導体。
【化３】
2004346011.tif 000010
（式中、Ｘ１〜Ｘ８は各々独立して、メチレン基、酸素原子、カルボニル基、カルボニルオキシ基、カルボニルアミノ基、アミノカルボニル基、アミノカルボニルオキシ基又は単結合を表し、Ｒ１〜Ｒ８は各々独立して水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基、炭素数５〜１０の芳香族基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、ベンジル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、２−フェニルエチル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、原子数５〜１０からなるヘテロ環芳香族基を示す。ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５、Ｒ６−Ｘ６、Ｒ７−Ｘ７、Ｒ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない。ｎは２〜１００００、＊印は不斉炭素を表す）
【請求項１０】
一般式（３）において、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５、及びＲ６−Ｘ６が水素原子を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ７、及びＸ８が各々独立して、メチレン基、酸素原子、カルボニル基、カルボニルオキシ基、カルボニルアミノ基、アミノカルボニル基、アミノカルボニルオキシ基又は単結合を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７、及びＲ８が各々独立して水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基、炭素数５〜１０の芳香族基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、ベンジル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、２−フェニルエチル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、又は原子数５〜１０からなるヘテロ環芳香族基を表す（ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７、及びＲ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない）ことを特徴とする請求項９記載の光学活性ポリマレイミド誘導体。
【請求項１１】
一般式（３）において、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５及びＲ６−Ｘ６が水素原子を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ７及びＸ８が各々独立して酸素原子又は単結合を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７及びＲ８が各々独立して水素原子、炭素数５〜１０の芳香族基、ベンジル基又は２−フェニルエチル基を示す（ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７、及びＲ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない）ことを特徴とする請求項９に記載の光学活性ポリマレイミド誘導体。
【請求項１２】
一般式（３）において、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５及びＲ６−Ｘ６が水素原子を表し、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７及びＲ８−Ｘ８が各々独立して水素原子又はベンジルオキシ基を表す（ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７、及びＲ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない）ことを特徴とする請求項９に記載の光学活性マレイミド誘導体の製造方法。
【請求項１３】
請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の光学活性マレイミド誘導体を不斉アニオン重合することを特徴とする請求項９乃至請求項１２のいずれかに記載の光学活性ポリマレイミド誘導体の製造方法。
【請求項１４】
不斉アニオン重合を下記一般式（４）
【化４】
2004346011.tif 000011
（式中、Ｒ１はメチル基、エチル基、炭素数３〜８の直鎖状，分岐状若しくは環式の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、炭素数６〜２０のアリール基、又はメチル基、エチル基、炭素数３〜８の直鎖状，分岐状若しくは環式の飽和若しくは不飽和の炭化水素基及び炭素数６〜２０のアリール基からなる群より選ばれる少なくとも一種の置換基で置換された炭素数６〜２０のアルキル基を表し、Ｂは炭素数０〜５のメチレン鎖、Ｃは炭素数１〜１０のアルキリデン基又はアリール基を表し、＊印は光学活性炭素を表す。）
又は下記式（５）
【化５】
2004346011.tif 000012
で示される不斉配位子の存在下実施することを特徴とする請求項１３に記載の製造方法。
【請求項１５】
請求項９乃至請求項１２のいずれかに記載の光学活性ポリマレイミド誘導体からなる分離剤。
【請求項１６】
請求項９乃至請求項１２のいずれかに記載の光学活性ポリマレイミド誘導体を担体に担持してなる分離剤。
【請求項１７】
請求項１５又は請求項１６に記載の分離剤をカラムに充填してなるクロマトグラフィー用充填カラム。
【請求項１８】
請求項１５又は請求項１６に記載の分離剤を使用することを特徴とする光学活性化合物の分離方法。
【請求項１９】
請求項１７に記載の充填カラムを用い、高速液体クロマトグラフィーにより光学活性化合物を分離することを特徴とする光学活性化合物の分離方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な光学活性マレイミド誘導体、光学活性ポリマレイミド誘導体それらの製造及び用途に関する。光学活性ポリマレイミド誘導体は光学異性体や幾何異性体の分離剤等の用途として期待される。
【０００２】
【従来の技術】
光学異性体分割剤として利用される光学活性な合成高分子は数多く知られており、例えば、光学活性メタクリル酸トリフェニルメチルエステル重合体（例えば、特許文献１参照）、光学活性アクリル酸アミド重合体（例えば、特許文献２参照）、シリカゲル表面に化学結合した側鎖に光学活性置換基を有するポリアクリルアミド（例えば、特許文献３参照）等が知られている。
【０００３】
しかしながら、これらの光学活性高分子を光学活性化合物の分離剤として用いた場合、特異の化合物についての分離性能は優れているが、分離可能なラセミ体化合物は限られており、応用範囲を広げるために、特異な性能を有する新規な高分子化合物の種類を持つ必要がある。
【０００４】
また、分析技術及び機器の発達により、より分離性能が高い分離剤の開発が望まれている。
【０００５】
上記の課題に鑑み、本出願人は、光学活性ポリ（Ｎ−１−シクロヘキシル−１−マレイミド）誘導体について既に特許出願している（特許文献４参照）。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５６−１０６９０７号公報
【特許文献２】
特開昭５６−１６７７０８号公報
【特許文献３】
特開昭６３−１４４４６号公報
【特許文献４】
特開２００３−６４０５４号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
前記したとおり、多種多様なラセミ体化合物を分離するためには、特異な性能を有する新規な高分子化合物の種類を数多く持つ必要があり、このような新規化合物、及びそれからなる分離剤の開発が強く望まれていた。
【０００８】
本発明の上記の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、新規かつ高い分割性能を有する光学異性体の分離剤を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、新規かつ高い分割性能を有する光学異性体の分離剤の開発を目指し、鋭意検討した結果、下記一般式（１）で示される新規光学活性マレイミド誘導体を見出し、それらマレイミド誘導体を不斉アニオン重合することにより得られる下記一般式（３）で示される新規光学活性ポリマレイミド誘導体を見出し、さらに該ポリマレイミド誘導体が光学異性体分離剤として非常に有用であることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、下記一般式（１）
【００１１】
【化６】
2004346011.tif 000002
（式中、Ｘ１〜Ｘ８は各々独立して、メチレン基、酸素原子、カルボニル基、カルボニルオキシ基、カルボニルアミノ基、アミノカルボニル基、アミノカルボニルオキシ基又は単結合を表し、Ｒ１〜Ｒ８は各々独立して水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基、炭素数５〜１０の芳香族基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、ベンジル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、２−フェニルエチル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、原子数５〜１０からなるヘテロ環芳香族基を示す。ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５、Ｒ６−Ｘ６、Ｒ７−Ｘ７、Ｒ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない。）
で示される光学活性マレイミド誘導体、
下記一般式（２）
【００１２】
【化７】
2004346011.tif 000003
（式中、Ｘ１〜Ｘ８は各々独立して、メチレン基、酸素原子、カルボニル基、カルボニルオキシ基、カルボニルアミノ基、アミノカルボニル基、アミノカルボニルオキシ基又は単結合を表し、Ｒ１〜Ｒ８は各々独立して水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基、炭素数５〜１０の芳香族基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、ベンジル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、２−フェニルエチル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、原子数５〜１０からなるヘテロ環芳香族基を示す。ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５、Ｒ６−Ｘ６、Ｒ７−Ｘ７、Ｒ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない。）
で示される光学活性シクロペンチルアミン誘導体とマレイン酸を反応させることを特徴とする光学活性マレイミド誘導体の製造方法、
下記一般式（３）
【００１３】
【化８】
2004346011.tif 000004
（式中、Ｘ１〜Ｘ８は各々独立して、メチレン基、酸素原子、カルボニル基、カルボニルオキシ基、カルボニルアミノ基、アミノカルボニル基、アミノカルボニルオキシ基又は単結合を表し、Ｒ１〜Ｒ８は各々独立して水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基、炭素数５〜１０の芳香族基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、ベンジル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、２−フェニルエチル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、原子数５〜１０からなるヘテロ環芳香族基を示す。ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５、Ｒ６−Ｘ６、Ｒ７−Ｘ７、Ｒ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない。ｎは２〜１００００、＊印は不斉炭素を表す）
で示される光学活性ポリマレイミド誘導体、
上記一般式（１）で示される光学活性マレイミド誘導体を不斉アニオン重合することを特徴とする上記一般式（３）で示される光学活性ポリマレイミド誘導体の製造方法、
上記一般式（１）で示される光学活性ポリマレイミド誘導体からなる分離剤、
上記一般式（１）で示される光学活性ポリマレイミド誘導体を担体に担持してなる分離剤、
上記分離剤をカラムに充填してなる充填カラム、
上記分離剤を使用することを特徴とする光学活性化合物の分離方法、並びに
上記充填カラムを用い、高速液体クロマトグラフィーにより光学活性化合物を分離することを特徴とする光学活性化合物の分離方法である。
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】
本発明の光学活性マレイミド誘導体は上記一般式（１）で示される化合物である。
【００１６】
上記一般式（１）においては、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５、及びＲ６−Ｘ６が水素原子を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ７、及びＸ８が各々独立して、メチレン基、酸素原子、カルボニル基、カルボニルオキシ基、カルボニルアミノ基、アミノカルボニル基、アミノカルボニルオキシ基又は単結合を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７、及びＲ８が各々独立して水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基、炭素数５〜１０の芳香族基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、ベンジル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、２−フェニルエチル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、又は原子数５〜１０からなるヘテロ環芳香族基を示す（ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７、及びＲ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない）ことが好ましい。
【００１７】
また、上記一般式（１）においては、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５及びＲ６−Ｘ６が水素原子を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ７及びＸ８が各々独立して酸素原子又は単結合を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７及びＲ８が各々独立して水素原子、炭素数５〜１０の芳香族基、ベンジル基又は２−フェニルエチル基を示す（ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７、及びＲ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない）ことがさらに好ましい。
【００１８】
本発明の上記一般式（１）で示される光学活性マレイミド誘導体としては、具体的には、シクロペンチル基の２，３，４，５位のいずれかに１つの置換基を有する化合物として、例えば、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−メチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−エチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｎ−プロピルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｉ−プロピルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｎ−ブチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｉ−ブチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｔ−ブチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−フェニルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ベンジルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−（２−フェニルエチル）シクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−メトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−エトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｎ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｉ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｎ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｉ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｔ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−フェノキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ベンジルオキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−（２−フェニルエトキシ）シクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−アセチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−プロピオニルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｎ−ブチリルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｉ−ブチリルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｎ−バレリルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｉ−バレリルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ピバロイルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ベンゾイルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−フェニルアセチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−（３−フェニルプロピオニル）シクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−アセトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−プロピオニルオキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｎ−ブチリルオキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｉ−ブチリルオキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｎ−バレリルオキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｉ−バレリルオキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ピバロイルオキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ベンゾイルオキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−フェニルアセトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−（３−フェニルプロピオニルオキシ）シクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−メトキシカルボニルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−エトキシカルボニルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｎ−プロポキシカルボニルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｉ−プロポキシカルボニルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｎ−ブトキシカルボニルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｉ−ブトキシカルボニルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｔ−ブトキシカルボニルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−フェノキシカルボニルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ベンジルオキシカルボニルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−（２−フェニルエトキシカルボニル）シクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−アセチルアミノシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−プロピオニルアミノシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｎ−ブチリルアミノシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｉ−ブチリルアミノシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｎ−バレリルアミノシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｉ−バレリルアミノシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ピバロイルアミノシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ベンゾイルアミノシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−フェニルアセチルアミノシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−（Ｎ−３−フェニルプロピオニルアミノ）シクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−メチルカルバモイルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−エチルカルバモイルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｎ−プロピルカルバモイルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｉ−プロピルカルバモイルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｉ−ブチルカルバモイルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｔ−ブチルカルバモイルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−フェニルカルバモイルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ベンジルカルバモイルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−（Ｎ−２−フェニルエチルカルバモイル）シクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−メチルカルバモイルオキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−エチルカルバモイルオキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｎ−プロピルカルバモイルオキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｉ−プロピルカルバモイルオキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイルオキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｉ−ブチルカルバモイルオキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｔ−ブチルカルバモイルオキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ベンジルカルバモイルオキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−（Ｎ−２−フェニルエチルカルバモイルオキシ）シクロペンチル］マレイミド等が挙げられる。
【００１９】
また、シクロペンチル基の２，３，４，５位のいずれかに２つの置換基を有する化合物として、例えば、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジメチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジエチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジ−ｎ−プロピルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジ−ｉ−プロピルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジ−ｎ−ブチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジ−ｉ−ブチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジ−ｔ−ブチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジメトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジエトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジ−ｎ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジ−ｉ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジ−ｎ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジ−ｉ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジ−ｔ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジメチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジエチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジ−ｎ−プロピルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジ−ｉ−プロピルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジ−ｎ−ブチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジ−ｉ−ブチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジ−ｔ−ブチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジメトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジエトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジ−ｎ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジ−ｉ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジ−ｎ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジ−ｉ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジ−ｔ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド等が挙げられる。
【００２０】
また、シクロペンチル基の２，３，４，５位のいずれかに３つ以上の置換基を有する化合物として、例えば、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリメチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリエチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリ−ｎ−プロピルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリ−ｉ−プロピルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリ−ｎ−ブチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリ−ｉ−ブチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリ−ｔ−ブチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリメトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリエトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリ−ｎ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリ−ｉ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリ−ｎ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリ−ｉ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリ−ｔ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリメチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリエチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリ−ｎ−プロピルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリ−ｉ−プロピルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリ−ｎ−ブチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリ−ｉ−ブチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリ−ｔ−ブチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリメトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリエトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリ−ｎ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリ−ｉ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリ−ｎ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリ−ｉ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリ−ｔ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラエチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラ−ｎ−プロピルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラ−ｉ−プロピルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラ−ｎ−ブチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラ−トリ−ｉ−ブチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラ−ｔ−ブチルシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラメトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラ−エトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラ−ｎ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラ−ｉ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラ−ｎ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラ−ｉ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド、Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラ−ｔ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド等が挙げられる。本発明においては、これら光学活性体のみならず、それらの鏡像異性体も上記一般式（１）で示される光学活性マレイミド誘導体として含む。
【００２１】
上記一般式（１）で示される光学活性マレイミド誘導体は、上記一般式（２）で示される光学活性シクロペンチルアミン誘導体とマレイン酸を反応させることにより容易に得ることができる。
【００２２】
本発明において、上記一般式（１）で示される光学活性マレイミド誘導体の製造方法としては特に限定するものではないが、具体的には、上記一般式（２）で示される光学活性シクロペンチルアミン誘導体と等モル量の無水マレイン酸を、トルエン等の反応に不活性な溶剤中混合し、これに脱水剤としてヘキサメチルジシラザン等を添加し反応を行うことにより、本発明の上記一般式（１）で示される光学活性マレイミド誘導体を製造することができる。
【００２３】
上記一般式（２）においては、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５、及びＲ６−Ｘ６が水素原子を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ７、及びＸ８が各々独立して、メチレン基、酸素原子、カルボニル基、カルボニルオキシ基、カルボニルアミノ基、アミノカルボニル基、アミノカルボニルオキシ基又は単結合を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７、及びＲ８が各々独立して水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基、炭素数５〜１０の芳香族基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、ベンジル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、２−フェニルエチル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、又は原子数５〜１０からなるヘテロ環芳香族基を示す（ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７、及びＲ８−Ｘ８が全て同じ置換基基となることはない）ことが好ましい。
【００２４】
また、上記一般式（２）においては、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５及びＲ６−Ｘ６が水素原子を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ７及びＸ８が各々独立して酸素原子又は単結合を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７及びＲ８が各々独立して水素原子、炭素数５〜１０の芳香族基、ベンジル基又は２−フェニルエチル基を示す（ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７、及びＲ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない）ことがさらに好ましい。
【００２５】
本発明の光学活性ポリマレイミド誘導体は、上記一般式（３）で示される化合物である。
【００２６】
上記一般式（３）においては、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５、及びＲ６−Ｘ６が水素原子を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ７、及びＸ８が各々独立して、メチレン基、酸素原子、カルボニル基、カルボニルオキシ基、カルボニルアミノ基、アミノカルボニル基、アミノカルボニルオキシ基又は単結合を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７、及びＲ８が各々独立して水素原子、メチル基、エチル基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３〜１０の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基、炭素数５〜１０の芳香族基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された炭素数５〜１０の芳香族基、ベンジル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換されたベンジル基、２−フェニルエチル基、メチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エチル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルキル基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、メトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、エトキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、炭素数３〜６の直鎖状，分岐状若しくは環式のアルコキシ基で芳香環上の水素が１〜４置換された２−フェニルエチル基、又は原子数５〜１０からなるヘテロ環芳香族基を示す（ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７、及びＲ８−Ｘ８が全て同じ置換基基となることはない）ことが好ましい。
【００２７】
また、上記一般式（３）においては、Ｒ３−Ｘ３、Ｒ４−Ｘ４、Ｒ５−Ｘ５及びＲ６−Ｘ６が水素原子を表し、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ７及びＸ８が各々独立して酸素原子又は単結合を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ７及びＲ８が各々独立して水素原子、炭素数５〜１０の芳香族基、ベンジル基又は２−フェニルエチル基を示す（ただし、Ｒ１−Ｘ１、Ｒ２−Ｘ２、Ｒ７−Ｘ７、及びＲ８−Ｘ８が全て同じ置換基となることはない）ことがさらに好ましい。
【００２８】
本発明の上記一般式（３）で示される光学活性ポリマレイミド誘導体としては、具体的には、シクロペンチル基の２，３，４，５位のいずれかに１つの置換基を有する化合物として、例えば、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−メチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−エチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｎ−プロピルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｉ−プロピルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｎ−ブチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｉ−ブチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｔ−ブチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−フェニルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ベンジルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−（２−フェニルエチル）シクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−メトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−エトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｎ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｉ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｎ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｉ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｔ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−フェノキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ベンジルオキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−（２−フェニルエトキシ）シクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−アセチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−プロピオニルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｎ−ブチリルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｉ−ブチリルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｎ−バレリルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｉ−バレリルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ピバロイルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ベンゾイルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−フェニルアセチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−（３−フェニルプロピオニル）シクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−アセトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−プロピオニルオキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｎ−ブチリルオキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｉ−ブチリルオキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｎ−バレリルオキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｉ−バレリルオキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ピバロイルオキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ベンゾイルオキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−フェニルアセトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−（３−フェニルプロピオニルオキシ）シクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−メトキシカルボニルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−エトキシカルボニルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｎ−プロポキシカルボニルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｉ−プロポキシカルボニルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｎ−ブトキシカルボニルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｉ−ブトキシカルボニルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ｔ−ブトキシカルボニルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−フェノキシカルボニルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ベンジルオキシカルボニルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−（２−フェニルエトキシカルボニル）シクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−アセチルアミノシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−プロピオニルアミノシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｎ−ブチリルアミノシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｉ−ブチリルアミノシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｎ−バレリルアミノシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｉ−バレリルアミノシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ピバロイルアミノシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ベンゾイルアミノシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−フェニルアセチルアミノシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−（Ｎ−３−フェニルプロピオニルアミノ）シクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−メチルカルバモイルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−エチルカルバモイルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｎ−プロピルカルバモイルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｉ−プロピルカルバモイルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｉ−ブチルカルバモイルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｔ−ブチルカルバモイルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−フェニルカルバモイルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ベンジルカルバモイルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−（Ｎ−２−フェニルエチルカルバモイル）シクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−メチルカルバモイルオキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−エチルカルバモイルオキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｎ−プロピルカルバモイルオキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｉ−プロピルカルバモイルオキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイルオキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｉ−ブチルカルバモイルオキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ｔ−ブチルカルバモイルオキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−フェニルカルバモイルオキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−Ｎ−ベンジルカルバモイルオキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−（Ｎ−２−フェニルエチルカルバモイルオキシ）シクロペンチル］マレイミド｝等が挙げられる。
【００２９】
また、シクロペンチル基の２，３，４，５位のいずれかに２つの置換基を有する化合物として、例えば、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジメチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジエチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジ−ｎ−プロピルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジ−ｉ−プロピルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジ−ｎ−ブチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジ−ｉ−ブチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジ−ｔ−ブチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジメトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジエトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジ−ｎ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジ−ｉ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジ−ｎ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジ−ｉ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ）−２，３−ジ−ｔ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジメチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジエチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジ−ｎ−プロピルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジ−ｉ−プロピルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジ−ｎ−ブチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジ−ｉ−ブチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジ−ｔ−ブチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジメトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジエトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジ−ｎ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジ−ｉ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジ−ｎ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジ−ｉ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，４Ｓ）−２，３−ジ−ｔ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド｝等が挙げられる。
【００３０】
また、シクロペンチル基の２，３，４，５位のいずれかに３つの置換基を有する化合物として、例えば、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリメチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリエチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリ−ｎ−プロピルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリ−ｉ−プロピルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリ−ｎ−ブチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリ−ｉ−ブチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリ−ｔ−ブチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリメトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリエトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリ−ｎ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリ−ｉ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリ−ｎ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリ−ｉ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ）−２，３，４−トリ−ｔ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリメチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリエチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリ−ｎ−プロピルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリ−ｉ−プロピルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリ−ｎ−ブチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリ−ｉ−ブチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリ−ｔ−ブチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリメトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリエトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリ−ｎ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリ−ｉ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリ−ｎ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリ−ｉ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，５Ｓ）−２，３，４−トリ−ｔ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｒ）−２，３，４，５−テトラメチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラエチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラ−ｎ−プロピルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラ−ｉ−プロピルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラ−ｎ−ブチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラ−トリ−ｉ−ブチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラ−ｔ−ブチルシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラメトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラ−エトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラ−ｎ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラ−ｉ−プロポキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラ−ｎ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラ−ｉ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド｝、ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ，３Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−２，３，４，５−テトラ−ｔ−ブトキシシクロペンチル］マレイミド｝等が挙げられる。本発明においては、これら光学活性体のみならず、それらの鏡像異性体のモノマーを用い不斉アニオン重合して得られたポリマーも上記一般式（３）で示される光学活性ポリマレイミド誘導体として含む。
【００３１】
本発明の上記一般式（３）で示される光学活性ポリマレイミド誘導体は、上記一般式（１）で示される光学活性マレイミド誘導体を不斉アニオン重合することにより調製することができる。
【００３２】
本発明において、重合方法としては特に限定するものではないが、具体的には、不斉配位子及びアニオン重合触媒を反応溶剤に添加、溶解させた後、これに原料の光学活性マレイミド誘導体を添加し反応させる。
【００３３】
本発明において、アニオン重合触媒としては、ｎ−ブチルリチウム、フルオレニルリチウム、ジエチル亜鉛、ジメチル亜鉛等の有機金属触媒が挙げられ、使用量としては反応に用いる原料光学活性マレイミド誘導体に対して、通常０．１〜３０モル％の範囲で使用する。
【００３４】
本発明において、アニオン重合に用いる光学活性配位子としては、特に限定するものではないが、下記一般式（４）
【００３５】
【化９】
2004346011.tif 000005
（式中、Ｒ１はメチル基、エチル基、炭素数３〜８の直鎖状，分岐状若しくは環式の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、炭素数６〜２０のアリール基、又はメチル基、エチル基、炭素数３〜８の直鎖状，分岐状若しくは環式の飽和若しくは不飽和の炭化水素基及び炭素数６〜２０のアリール基からなる群より選ばれる少なくとも一種の置換基で置換された炭素数６〜２０のアルキル基を表し、Ｂは炭素数０〜５のメチレン鎖、Ｃは炭素数１〜１０のアルキリデン基又はアリール基を表し、＊印は光学活性炭素を表す。）
で示されるビスオキサゾリン誘導体又は下記式（５）
【００３６】
【化１０】
2004346011.tif 000006
で示される（−）−スパルテイン（以下Ｓｐと略す）が特に好ましい。
【００３７】
上記一般式（４）で示されるビスオキサゾリン誘導体としては、具体的には、（４Ｓ）−２，２’−（１−エチルプロピリデン）ビス［４−（１−フェニルエチル）−４，５−ジハイドロオキサゾール］、（４Ｓ）−２，２’−（１−エチルプロピリデン）ビス［４−（１−（１−ナフチル）エチル）−４，５−ジハイドロオキサゾール］、（４Ｓ）−２，２’−（１−メチルエチリデン）ビス［４−（１−フェニルエチル）−４，５−ジハイドロオキサゾール］、（４Ｓ）−２，２’−（シクロプロピリデン）ビス［４−（１−フェニルエチル）−４，５−ジハイドロオキサゾール］、（４Ｓ）−２，２’−（１，３−フェニル）ビス［４−（１−フェニルエチル）−４，５−ジハイドロオキサゾール、（４Ｓ）−２，２’−（２，６−ピリジル）ビス［４−（１−フェニルエチル）−４，５−ジハイドロオキサゾール等が挙げられる。
【００３８】
本発明において、これら光学活性配位子の使用量としては、反応に使用するアニオン重合触媒に対して理論的には等モル量の使用で良いが、安定した反応を行うため、好ましくは１．０２〜１．５モル量使用する。
【００３９】
本発明において、不斉アニオン重合に適用可能な溶剤としては、反応に不活性なものであればあらゆるものが使用可能であり、特に限定するものではないが、具体的には、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、ジ−ｉ−プロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−ｔ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略す）等のエーテル系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メシチレン等の芳香族炭化水素系溶剤等が挙げられる。
【００４０】
本発明において、不斉アニオン重合に適用可能な溶剤の使用量としては、特に限定するものではないが、反応に用いる光学活性マレイミド誘導体に対して重量で、２〜１００倍程度使用する。
【００４１】
本発明において、不斉アニオン重合の反応温度としては、反応条件により異なるため、特に限定するものではないが、通常−７８℃〜１００℃の範囲で実施可能である。
【００４２】
本発明において、不斉アニオン重合の反応時間としては、触媒及び反応温度の違いにより異なるため、特に限定するものではないが、通常１時間〜３３６時間の範囲内で反応は完結する。
【００４３】
重合反応終了後、ヘキサン、へプタン、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の生成物の溶解度が低い溶剤に反応液を滴下晶析させることにより、本発明の上記一般式（３）で示される光学活性ポリマレイミド誘導体を粉末として取り上げる。本発明においては、純度を向上させるために、さらにＴＨＦやトルエン等の溶剤に再溶解させ、再度メタノール等の溶剤に投入し、再晶析を行っても良い。
【００４４】
本発明の分離剤は、上記一般式（３）で示される光学活性ポリマレイミド誘導体からなり、光学活性物質の分離剤として幅広く使用することができる。
【００４５】
本発明の分離剤としては、具体的には、上記一般式（３）で示される光学活性ポリマレイミド誘導体そのもの、上記一般式（３）で示される光学活性ポリマレイミド誘導体を担体に担持したもの等が挙げられる。
【００４６】
本発明の分離剤において、担体としては特に限定するものではないが、具体的には、シリカゲル、アルミナ、架橋ポリスチレン、ポリアクリル酸誘導体、ポリシロキサン及びこれらのアルキルシラン等で表面処理したものが挙げられる。これらのうち、担体の粒径としては１μｍ〜２００μｍ、平均細孔径としては１０〜３０００オングストロームのものが高速液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーにおける分離剤用の担体として好ましい。
【００４７】
本発明の分離剤において、担持方法としては、特に限定するものではないが、上記一般式（３）で示される光学活性ポリマレイミド誘導体と担体を接触させ物理的に担持させても良いし、光学活性ポリマレイミド誘導体の製造時にそのポリマーの末端に官能基を付与し、担体と化学的に結合させても良い。
【００４８】
本発明の分離剤において、上記一般式（３）で示される光学活性ポリマレイミド誘導体の担体に対する担持量としては、用いる担体の種類、物性により異なり、特に限定するものではないが、通常、充填剤の重量に対して１〜５０重量％の範囲で担持可能である。
【００４９】
上記一般式（３）で示される光学活性ポリマレイミド誘導体を担体に担持させた本発明の分離剤は、数多くの光学活性化合物の分離に適用可能である。例えば、本発明の分離剤を、ガラス製、金属製等のカラムに充填すれば、クロマトグラフィー用の充填カラムとして使用することができる。具体的には、高速液体クロマトグラフィー用の充填カラムとして使用する場合には、溶離液としてヘキサン−イソプロパノール等を用いる順相系、アルコール−水等を用いる逆相系のいずれにおいても幅広く応用可能である。
【００５０】
本発明の分離剤を用いて光学活性物質を分離する方法としては、特に限定するものではないが、例えば、高速液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィーにより光学活性物質を容易に分離することができる。また、本発明の分離剤は、核磁気共鳴スペクトル（以下、ＮＭＲと略す）のシフト試薬としての適用も可能である。
【００５１】
【発明の効果】
本発明によれば、新規な光学活性マレイミド誘導体、及び光学活性ポリマレイミド誘導体を提供することができる。本発明の光学活性ポリマレイミド誘導体からなる分離剤は光学異性体分離剤として極めて有用である。
【００５２】
【実施例】
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
【００５３】
平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（東ソー製高速ＧＰＣシステム）によりポリスチレン換算で算出、旋光度はＨＯＲＩＢＡ製ＳＥＰＡ−３００、ＭＡＳＳは日立製Ｍ−８０Ｂ、１Ｈ−ＮＭＲ及び１３Ｃ−ＮＭＲはＶａｒｉａｎ製Ｇｅｍｉｎｉ−２００、ＩＲはＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ製２０００ＦＴ−ＩＲにより測定した。
【００５４】
また、調製した光学活性ポリマレイミド誘導体の分離能の測定には東ソー製マルチポンプＣＣＰＭ、紫外可視検出器ＵＶ−８０２０、インテグレーターＣＨＲＯＭＡＴＯＣＯＲＤＥＲ２１を用いた。
【００５５】
実施例１  Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ベンジルオキシシクロペンチル］マレイミドの調製
冷却コンデンサー、滴下ロート及び攪拌子を備えた５００ｍｌの丸底３つ口フラスコに、無水マレイン酸２．５５ｇ（２６．０ｍｍｏｌ）及び乾燥ベンゼン１４０ｍｌを入れ、攪拌することにより溶解させた後、氷浴上で０℃に冷却した。
【００５６】
次いで、これに（１Ｓ，２Ｓ）−２−ベンジルオキシシクロペンチルアミン４．９７ｇ（２６．０ｍｍｏｌ）を乾燥ベンゼン８０ｍｌに溶解させた溶液を滴下ロートを用い添加した後、室温に戻し、１時間攪拌を行った。
【００５７】
さらに反応液を激しく攪拌しながら、これに塩化亜鉛３．５４ｇ（２６．０ｍｍｏｌ）を加え、油浴上で８０℃に加熱し、ヘキサメチルジシラザン８．３９ｇ（５２．０ｍｍｏｌ）を乾燥ベンゼン７０ｍｌに溶解させた溶液を滴下ロートを用い滴下し、さらに加熱還流下、５時間反応を行った。
【００５８】
反応終了後、室温に冷却、２Ｎ塩酸で洗浄、酢酸エチルで抽出、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄、飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウム上で乾燥、濃縮することにより粗製Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ベンジルオキシシクロペンチル］マレイミドを得た。得られたＮ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ベンジルオキシシクロペンチル］マレイミドは引き続きカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝９／１，ｖｏｌ／ｖｏｌ）で精製することにより淡黄色オイル６．４０ｇを得た（収率９１％）。
【００５９】
比旋光度［α］Ｄ２５＝＋３６．６°（Ｃ＝１．０，ＴＨＦ，ｌ＝１０ｃｍ）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）σ７．３２−７．２１（ｍ，５Ｈ）、６．６１（ｓ，２Ｈ）、４．５１−４．２５（ｍ，４Ｈ）、２．２０−１．６３（ｍ，６Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）σ１７０．３９，１３８．２９，１３３．７７，１２８．１３，１２７．３４，１２７．３０，８１．６２，７１．２０，５６．６６，３０．９７，２７．８２，２１．９４
ＭＡＳＳ（ｍ／ｚ）  ２７２（［Ｍ＋Ｈ］＋）
ＩＲ（ＫＢｒ；ν  ｃｍ−１）３０９９，３０６５，３０３１，２９６２，２８７４，１７６８，１７０５，１５９５，１４９６，１４５４，１４０４，１２０３，１１７６，１１４０，１０２７，９１３，８２７，７３８，６９６
元素分析；Ｃ７０．６９，Ｈ６．３１，Ｎ５．０４（Ｃａｌｃ．；Ｃ７０．８３，Ｈ６．３２，Ｎ５．１６）。
【００６０】
実施例２  Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）−２−ベンジルオキシシクロペンチル］マレイミドの調製
冷却コンデンサー、滴下ロート及び攪拌子を備えた５００ｍｌの丸底３つ口フラスコに、無水マレイン酸２．５５ｇ（２６．０ｍｍｏｌ）及び乾燥ベンゼン１４０ｍｌを入れ、攪拌することにより溶解させた後、氷浴上で０℃に冷却した。
【００６１】
次いで、これに（１Ｒ，２Ｒ）−２−ベンジルオキシシクロペンチルアミン４．９７ｇ（２６．０ｍｍｏｌ）を乾燥ベンゼン８０ｍｌに溶解させた溶液を滴下ロートを用い添加した後、室温に戻し、１時間攪拌を行った。
【００６２】
さらに反応液を激しく攪拌しながら、これに塩化亜鉛３．５４ｇ（２６．０ｍｍｏｌ）を加え、油浴上で８０℃に加熱し、ヘキサメチルジシラザン８．３９ｇ（５２．０ｍｍｏｌ）を乾燥ベンゼン７０ｍｌに溶解させた溶液を滴下ロートを用い滴下し、さらに加熱還流下、５時間反応を行った。
【００６３】
反応終了後、室温に冷却、２Ｎ塩酸で洗浄、酢酸エチルで抽出、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄、飽和食塩水で洗浄、無水硫酸マグネシウム上で乾燥、濃縮することにより粗製Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）−２−ベンジルオキシシクロペンチル］マレイミドを得た。得られたＮ−［（１Ｒ，２Ｒ）−２−ベンジルオキシシクロペンチル］マレイミドは引き続きカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝９／１，ｖｏｌ／ｖｏｌ）で精製することにより淡黄色オイル６．７３ｇを得た（収率９６％）。
【００６４】
比旋光度［α］Ｄ２５＝−３６．６°（Ｃ＝１．０，ＴＨＦ，ｌ＝１０ｃｍ）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）σ７．３２−７．２１（ｍ，５Ｈ）、６．６１（ｓ，２Ｈ）、４．５１−４．２５（ｍ，４Ｈ）、２．２０−１．６３（ｍ，６Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）σ１７０．３９，１３８．２９，１３３．７７，１２８．１３，１２７．３４，１２７．３０，８１．６２，７１．２０，５６．６６，３０．９７，２７．８２，２１．９４
ＭＡＳＳ（ｍ／ｚ）  ２７２（［Ｍ＋Ｈ］＋）
ＩＲ（ＫＢｒ；ν  ｃｍ−１）３０９９，３０６５，３０３１，２９６２，２８７４，１７６８，１７０５，１５９５，１４９６，１４５４，１４０４，１２０３，１１７６，１１４０，１０２７，９１３，８２７，７３８，６９６
元素分析；Ｃ７０．７２，Ｈ６．２７，Ｎ５．１８（Ｃａｌｃ．；Ｃ７０．８３，Ｈ６．３２，Ｎ５．１６）。
【００６５】
実施例３  光学活性ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ベンジルオキシシクロペンチル］マレイミド｝の調製
マグネット攪拌子を入れた５０ｍｌのナス型フラスコに、ジエチル亜鉛０．１２ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、（−）−スパルテイン０．２８ｇ（１．２ｍｍｏｌ）及び乾燥トルエン２ｍｌを仕込み、攪拌しながら−１０℃で３０分攪拌を行った後、この溶液を実施例１で得られたＮ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ベンジルオキシシクロペンチル］マレイミド２．７１ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）の乾燥トルエン１８ｍｌ溶液へ添加、さらに同温度で１６８時間反応を行った。
【００６６】
反応終了後、反応液を２００ｍｌのメタノールに投入し、次いで析出物をろ取した。得られた赤色固体を１Ｎ塩酸で洗浄、次いで水洗した後、室温度で減圧下、乾燥することにより目的物の光学活性ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ベンジルオキシシクロペンチル］マレイミド｝２．２３ｇを白色固体として得た（収率８２％）。
【００６７】
数平均分子量（Ｍｎ）＝２０．２×１０３，Ｍｗ／Ｍｎ＝７．０
比旋光度［α］４３５２５＝２０９．６°（Ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）σ７．３５（ｂｒ，５Ｈ）、４．５０−４．０２（ｂｒ，４Ｈ）、２．０４−１．７４（ｂｒ，６Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）σ１７６．２７，１３８．２４，１２８．２８，１２７．７８，１２７．４４，８２．９６，７１．３８，５８．３５，４３．４８，３２．４５，２８．１３，２３．４１
ＩＲ（ＫＢｒ；ν  ｃｍ−１）３０６３，３０３１，２９６０，２８７６，１７７３，１６８６，１４９６，１４５４，１３９５，１２１２，１１５２，１０９５，１０２８，９１１，８４７，８１５，７３８，６９７，６４６
元素分析；Ｃ７１．０２，Ｈ６．２４，Ｎ５．２９（Ｃａｌｃ．；Ｃ７０．８３，Ｈ６．３２，Ｎ５．１６）。
【００６８】
実施例３  光学活性ポリ｛Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）−２−ベンジルオキシシクロペンチル］マレイミド｝の調製
マグネット攪拌子を入れた５０ｍｌのナス型フラスコに、ジエチル亜鉛０．１２ｇ（１．０ｍｍｏｌ）、（−）−スパルテイン０．２８ｇ（１．２ｍｍｏｌ）及び乾燥トルエン２ｍｌを仕込み、攪拌しながら−１０℃で３０分攪拌を行った後、この溶液を実施例２で得られたＮ−［（１Ｒ，２Ｒ）−２−ベンジルオキシシクロペンチル］マレイミド２．７１ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）の乾燥トルエン１８ｍｌ溶液へ添加、さらに同温度で１６８時間反応を行った。
【００６９】
反応終了後、反応液を２００ｍｌのメタノールに投入し、次いで析出物をろ取した。得られた赤色固体を１Ｎ塩酸で洗浄、次いで水洗した後、室温度で減圧下、乾燥することにより目的物の光学活性ポリ｛Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）−２−ベンジルオキシシクロペンチル］マレイミド｝２．２３ｇを白色固体として得た（収率６６％）。
【００７０】
数平均分子量（Ｍｎ）＝１９．１×１０３，Ｍｗ／Ｍｎ＝７．１
比旋光度［α］４３５２５＝−３７．９°（Ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）σ７．３５（ｂｒ，５Ｈ）、４．５０−４．０２（ｂｒ，４Ｈ）、２．０４−１．７４（ｂｒ，６Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）σ１７６．２７，１３８．２４，１２８．２８，１２７．７８，１２７．４４，８２．９６，７１．３８，５８．３５，４３．４８，３２．４５，２８．１３，２３．４１
ＩＲ（ＫＢｒ；ν  ｃｍ−１）３０６３，３０３１，２９６１，２８７４，１７７３，１６９２，１４９６，１４５４，１３９７，１２１２，１１５２，１０９７，１０２８，９１１，８４７，８１５，７３９，６９７，６４６
元素分析；Ｃ７０．７４，Ｈ６．４７，Ｎ５．１０（Ｃａｌｃ．；Ｃ７０．８３，Ｈ６．３２，Ｎ５．１６）。
【００７１】
実施例４  光学活性ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ベンジルオキシシクロペンチル］マレイミド｝１０％担持シリカゲル及びその充填カラムの調製
５０ｍｌのナス型フラスコに、実施例２で調製した光学活性ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ベンジルオキシシクロペンチル］マレイミド｝５００ｍｇ及びクロロホルム１０ｍｌ仕込み溶解させた後、シリカゲル（平均粒径５μｍ、平均細孔径１００オングストローム）４．５ｇを添加、次いでロータリーエバポレーターでクロロホルムを減圧留去することにより目的物の光学活性ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ベンジルオキシシクロペンチル］マレイミド｝１０％担持シリカゲル５ｇを得た。
【００７２】
得られた光学活性ポリ｛Ｎ−［（１Ｓ，２Ｓ）−２−ベンジルオキシシクロペンチル］マレイミド｝１０％担持シリカゲルをイソプロパノールに分散させた後、ステンレス製の４．６ｍｍＩＤ×１５０ｍｍＬのカラムに高圧ポンプを用い、圧力３００ｋｇ／ｃｍ２で充填した。得られた充填カラムの理論段数は４４７０段であった。
【００７３】
理論段数の測定に当たっては、溶離液としてｎ−ヘキサン／イソプロパノール＝９０／１０（ｖｏｌ／ｖｏｌ）を用い、トルエンの溶出により測定した。なお、理論段数は下式により算出した。
【００７４】
理論段数（Ｎ）＝５．５４×［Ｔｒ／（Ｗ１／２）］２
Ｔｒ＝保持時間（ｓｅｃ）
Ｗ１／２＝半値幅（ｍｍ）
実施例５〜実施例８
実施例４で調製したカラムを用い、表１中に示した条件下、各種化合物の分離を行った。結果を表１中に示した。
【００７５】
【表１】
2004346011.tif 000007