(57)【要約】【課題】品質の良い樹脂成形物を効率的に製造すること。【解決手段】袋状物への原材料の投入工程、袋状物の密封工程、硬化工程を含むことを特徴とする樹脂成形物の製造方法であって、該袋状物としてはその酸素透過度が５ｍｌ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下のものを用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
袋状物への原材料の投入工程、袋状物の密封工程、硬化工程を含むことを特徴とする樹脂成形物の製造方法であって、該袋状物はその酸素透過度が５ｍｌ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下のものが用いられることを特徴とする樹脂成形物の製造方法。
【請求項２】
前記袋状物はその酸素透過度が３ｍｌ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下のものが用いられる請求項１記載の樹脂成形物の製造方法。
【請求項３】
前記投入工程、密封工程および硬化工程並びに該３つの工程とは別な工程の何れかの工程を温水で加熱して実施することを特徴とする請求項１または２に記載の樹脂成形物の製造方法。
【請求項４】
前記袋状物はその透湿度が５ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下のものが用いられることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂成形物の製造方法。
【請求項５】
袋状物の構成材料は多層構造を有し、少なくとも１つの層は無機材料からなることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂成形物の製造方法。
【請求項６】
前記無機材料は、アルミニウム、酸化アルミニウム（アルミナ）および二酸化珪素（シリカ）からなる群から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする、請求項５に記載の樹脂成形物の製造方法。
【請求項７】
原材料として液状のモノマーおよび／またはプレポリマー、および該モノマーおよび／またはプレポリマーを含浸可能なシート状物を用いる請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂成形物の製造方法。
【請求項８】
樹脂成形物が発泡構造を有することを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の樹脂成形物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は樹脂成形物の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
樹脂成形物の製造方法としては押出成形，射出成形，圧縮成形，吹込成形，注型等の各種方法があり、これらの製造方法は樹脂の種類，樹脂成形物の用途等によって適宜選択され使用されている。これらの中でも注型は、モノマー，プレポリマー等の原料を重合硬化させると同時に目的とする形態の成形物を得ることができるため、樹脂板，光学レンズ等、多種多様な樹脂成形物の製造方法として採用されている。注型は一般に、次のような方法で行われるものである。すなわち、２枚のガラス等からなるモールドの間に軟質塩化ビニル等からなるガスケットをはさんで、バネ入りクリップ等を用いて止める。こうして組上がったモールド中にモノマー，プレポリマー等の原料組成物を注入し、適当な温度に加温して重合反応を行い、重合を完遂させた後、成形物をモールドから離型して成形物を取り出す。（例えば、非特許文献１〜３）。
【０００３】
【非特許文献１】
「プラスチック加工技術便覧新版」日刊工業新聞社、１９６９年発行、５８１〜５８８ページ
【０００４】
【非特許文献２】
「高分子工学講座１１  プラスチック成形機械と成形技術（Ｉ）」地人書館、１９６４年発行、２３４〜２４１ページ
【０００５】
【非特許文献３】
「高分子材料」朝倉書店、１９６８年発行、３０４〜３０８ページ
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、注型においては、（１）離型後のモールド表面に付着した樹脂硬化物の除去，洗浄が非常に煩雑である。（２）離型が困難な場合がある。（３）ガスケットにモノマー，プレポリマー等の原料が含浸し硬化してしまうため、ガスケットを１回の成形毎に交換する必要がある。等の問題を有しており、これらの結果、樹脂成形物の製造効率が非常に悪いことが指摘されていた。
【０００７】
本発明者らはこの課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、酸素透過度の低い袋状物へ樹脂原材料を投入し、袋状物を密封した後硬化することで、品質の良い樹脂成形物を効率的に製造可能なことを見出し、本発明の完成に至ったものである。
【０００８】
本発明の目的は、品質の良い樹脂成形物を効率的に製造可能な、樹脂成形物の製造方法を提供しようとするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題の解決に本発明の本旨とするところは以下の構成からなる。すなわち、袋状物への原材料の投入工程、袋状物の密封工程、硬化工程を含むことを特徴とする樹脂成形物の製造方法であって、該袋状物はその酸素透過度が５ｍｌ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下のものが用いられることを特徴とする樹脂成形物の製造方法、である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の樹脂成形物の製造方法は、酸素透過度が５ｍｌ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である袋状物に原材料を投入し、袋状物を密封し、硬化する工程を含んでいる。
【００１１】
本発明に用いる袋状物の酸素透過度は、５ｍｌ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることが必須である。袋状物の酸素透過度が５ｍｌ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）を超えると、モノマー，プレポリマー等の原料が袋状物を透過することで、モールド表面に樹脂硬化物が付着したり、得られる樹脂成形物の品質が悪化したりするため好ましくない。好ましい袋状物の酸素透過度は３ｍｌ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。下限は特に限定はないが、０ｍｌ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）に近い材料を用いるほど好適である。なお、酸素透過度はＪＩＳ  Ｋ７１２６記載の方法により等圧法により測定した値をいう。
【００１２】
本発明に用いる袋状物の材質は、酸素透過度が５ｍｌ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である材質であれば特に限定されるものではない。具体的には、金属または樹脂製のものを挙げることができるが、後述する袋状物の密封工程において密封が容易な点で主に樹脂から構成されることが好ましい。具体的には、ポリアミド，塩化ビニリデン塗布ポリアミド，ポリビニルアルコール，エチレン−ビニルアルコール共重合体等の樹脂フィルム及びこれらの積層フィルム並びにこれらとポリエチレン，ポリプロピレン，ポリエステル等の各種樹脂フィルムとの積層フィルムが挙げられる。また、多層構造として、その少なくとも１つの層を無機材料により構成することが望ましい。該無機材料は前記の酸素透過度を満足すれば特に限定されないが、例えば、アルミニウムや金、クロム、ニッケル等の金属や酸化アルミニウム（アルミナ），二酸化珪素（シリカ）等の金属酸化物などを単独または組み合わせて用いることができる。袋状物中の視認性あるいはバリア性あるいは簡便に形成できることから、アルミニウム、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素からなる群から選ばれる少なくとも１つを用いることが好ましい。該無機材料による層を形成するには、コーティング剤を用いる方法や蒸着やスパッタリングによる方法が挙げられるが、緻密な膜形成が簡便にできることから蒸着法によることが好ましい。係る無機材料による層が形成された袋状物の材料として代表的な物の例は、アルミニウム，酸化アルミニウム（アルミナ），二酸化珪素（シリカ）を蒸着したポリエチレン，ポリプロピレン，ポリエステル等の各種樹脂フィルムおよびこれらの積層フィルム並びにこれらとポリエチレン，ポリプロピレン，ポリエステル等の各種樹脂フィルムとの積層フィルム、アルミニウム等の金属箔とポリエチレン，ポリプロピレン，ポリエステル等の各種樹脂フィルムとの積層フィルム並びにこれらとポリエチレン，ポリプロピレン，ポリエステル等の各種樹脂フィルムとの積層フィルム等を挙げることができる。
【００１３】
本発明の樹脂成形物の製造方法に適用可能な原材料としては袋状物中で硬化可能であるものであれば、特に限定されるものではない。硬化の態様としては、例えば、付加重合、重縮合、重付加、付加縮合、開環重合等の重合反応を利用する方法が代表的である。用い得るモノマーおよび／またはプレポリマーとしては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、メチル（α−エチル）アクリレート、エチル（α−エチル）アクリレート、プロピル（α−エチル）アクリレート、ブチル（α−エチル）アクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジプロピル、マレイン酸、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジプロピル、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ’−（４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、アクリロニトリル、アクリルアミド、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレート等のビニル化合物、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ε−カプロラクタム等が挙げられる。なお、これらのモノマーおよび／またはプレポリマーは１種であっても２種以上を混合しても良い。また、これらのモノマーおよび／またはプレポリマーには、製造される樹脂成形物の特性改良を目的として、帯電防止剤、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、香料等の各種添加剤が添加されていても良い。
【００１４】
また、上記の原材料には、前述したモノマーおよび／またはプレポリマー以外に得られる樹脂成形物の補強や物性，構造等の特性改良等の目的で各種材料を併用することができる。例えば、各種無機フィラー、各種有機フィラー、繊維，炭素繊維，金属線等から構成される織物、モノマーおよび／またはプレポリマーを含浸可能なシート状物等を挙げることができる。
【００１５】
本発明においては、特に、モノマーおよび／またはプレポリマーと、該モノマーおよび／またはプレポリマーを含浸可能なシート状物とからなる樹脂成形物を用いることが好ましい。このような原材料系においては、必要量のモノマーおよび／またはプレポリマーとシート状物とを袋状物に投入して、密封、硬化することで、目的とするモノマーおよび／またはプレポリマーとシート状物の比率を有する樹脂成形物を容易に得ることができる。また、形状の調整も予めモノマーおよび／またはプレポリマーを含浸可能なシート状物にて可能なので、精度の高い成形性を実現することができる。更に、発泡構造を有するシート状物を使用した場合は、発泡構造を有する樹脂成形物を容易に得ることができる。さらに、軟質の発泡構造を有するシート状物と、硬化後の硬度が高いモノマーおよび／またはプレポリマーを使用すれば、比較的製造が困難な発泡構造を有する硬質の樹脂成形物を容易に得ることができる。ここでモノマーおよび／またはプレポリマーを含浸可能なシート状物の材質は、特に限定されるものではないが、例えば、ポリウレタン、ポリウレア、軟質塩化ビニル、天然ゴム、ネオプレンゴム、クロロプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム等の各種ゴム等を主成分とした樹脂シートや布、不織布、紙等が挙げられる。また発泡構造を有するシート状物としてはポリウレタン、ポリウレア製のもの等が挙げられる。
【００１６】
モノマーおよび／またはプレポリマーを含浸可能なシート状物が発泡構造を有する場合、その密度は１．０ｇ／ｃｍ３以下であることが該シート状物へのモノマーおよび／またはプレポリマーの含浸が容易であり、好ましい。なお、ここで言う密度とは日本工業規格（ＪＩＳ）Ｋ  ７２２２記載の方法により測定した値をいう。発泡構造は連続気泡、独立気泡のいずれであっても良いが、連続気泡の場合は気泡部分へのモノマーおよび／またはプレポリマーの局在化が起こりやすく、場合によっては気泡部分がモノマーおよび／またはプレポリマーで満たされ、発泡構造が潰れることもあるため、独立気泡であることが好ましい。また、平均気泡径は、使用するモノマーおよび／またはプレポリマーおよびシート状物の種類等により定められるべきものであり、一概にはいえないが、３００μｍ以下であることがシート状物の発泡構造が独立気泡となりやすく、気泡部分へのモノマーおよび／またはプレポリマーの局在化が起こりにくいため、均質な樹脂成形物が得られる点で好ましい。平均気泡径が１００μｍ以下であることがさらに好ましい。なお、平均気泡径とは研磨層断面を倍率２００倍で走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて観察し、次に記録されたＳＥＭ写真の気泡径を画像処理装置で測定し、その平均値を取ることにより測定した値をいう。
【００１７】
本発明における袋状物に原材料を投入する方法はとしては、原材料がモノマーおよび／またはプレポリマーのみである場合は、例えばポンプ、注射器等を用いて袋状物に投入する方法が挙げられる。原材料がモノマーおよび／またはプレポリマーと、該モノマーおよび／またはプレポリマーを含浸可能なシート状物とからなる場合は、例えば（１）モノマーおよび／またはプレポリマーが入った槽中にシート状物を浸漬して、該モノマーおよび／またはプレポリマーを含浸させた後、槽から取り出し、袋状物に投入する方法、（２）シート状物を袋状物に投入した後、袋状物内にモノマーおよび／またはプレポリマーを投入，密封し、袋中で該モノマーおよび／またはプレポリマーを含浸させる方法、を挙げることができる。中でも上記（２）の方法は、目的とするモノマーおよび／またはプレポリマーとシート状物の比率を有する樹脂成形物を容易に得ることができる点、モノマーおよび／またはプレポリマー臭気の飛散がなく良好な作業環境を実現できる点で好ましい。
【００１８】
なお、原材料がモノマーおよび／またはプレポリマーと、該モノマーおよび／またはプレポリマーを含浸可能なシート状物とからなる場合は、含浸速度を速める目的で、含浸の際、加熱、加圧、減圧、攪拌、振盪、超音波振動等の処理を施すことも好ましい態様である。これらの処理の中でも、袋状物への原材料の投入および、シート状物へのモノマーおよび／またはプレポリマーの含浸を上記（２）の方法により行う場合においては、含浸速度を速める効果が大きい点で加熱することが好ましく、また、温度バラツキの少ない均一な加熱が可能な点で、温水浴での加熱が好ましい。なお、加熱温度はモノマーおよび／またはプレポリマーの硬化温度等により適宜決定されるべきものであり一概にはいえないが、硬化温度よりも１０℃以上低いことが、含浸中の硬化が起こらない点で好ましい。また、温水浴での加熱を行う際には、袋状物内部への水または水蒸気の浸透によるモノマーおよび／またはプレポリマー等の原材料の吸湿や、袋状物への水または水蒸気の接触による袋状物の酸素透過度の低下が起こらない点で、袋状物の透湿度が５ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下であることが好ましい。袋状物の透湿度が５ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）を超えると、袋状物内部への水または水蒸気の浸透によるモノマーおよび／またはプレポリマー等の原材料の吸湿や、袋状物への水または水蒸気の接触による袋状物の酸素透過度の低下により、得られる樹脂成形物の品質に悪影響が生じる可能性がある。袋状物の透湿度は、３ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下であることがより好ましい。なお、透湿度はＪＩＳ  Ｚ０２０８記載の方法に基づき、カップ法により測定した値をいう。係る透湿度を有する袋状物としては、袋状物を構成する層の少なくとも１つの層に無機材料による層が存在することが好ましい。またこの無機材料としてはアルミニウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、二酸化珪素（シリカ）からなる群から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。具体的には、アルミニウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、二酸化珪素（シリカ）からなる群から選ばれた少なくとも１種を蒸着したポリエチレン，ポリプロピレン，ポリエステル等の各種樹脂フィルムおよびこれらの積層フィルム並びにこれらとポリエチレン，ポリプロピレン，ポリエステル等の各種樹脂フィルムとの積層フィルム、アルミニウム箔とポリエチレン，ポリプロピレン，ポリエステル等の各種樹脂フィルムとの積層フィルム並びにこれらとポリエチレン，ポリプロピレン，ポリエステル等の各種樹脂フィルムとの積層フィルム等を挙げることができる。
【００１９】
ついで、袋状物を密封する方法については、内容物が飛散あるいは漏洩しなければ限定されないが、例えば、袋状物の端部をクリップ等で挟み込む方法、袋状物が主に樹脂から構成される場合は、ヒートシーラーにより密封する方法が挙げられる。確実な密封が容易にできる点でヒートシーラーによる密封が好ましい。また、密封の際には、袋状物内部の空気を除いた後密封することが、高品質の樹脂成形物を得る上で好ましい。具体的には、袋状物内部の空気を吸い出した後に密封する、あるいは、袋状物内部を窒素，アルゴン等の不活性ガスで置換した後密封する等の方法を挙げることができる。
【００２０】
袋状物中の内容物を硬化する方法は、用いた原材料により適宜選択される。例えば、熱重合による場合は熱風オーブン等の空気浴での加熱、温水浴，油浴での加熱、ジャケット，ホットプレスによる加熱などが挙げられ、放射線による重合の場合は、光，電子線，放射線等を照射して行う方法を挙げることができる。なお、その際、モノマーおよび／またはプレポリマー中には必要に応じて重合開始剤，増感剤等を配合することが好ましい。これら中でも熱媒体の熱容量が大きく、重合硬化時の重合発熱の速やかな放散が可能な点で、温水浴，油浴，ジャケットで加熱して熱重合することが好ましく、設備が比較的簡易で、熱媒体による型や成形物の汚れがない点で、温水浴での加熱が最も好ましい。
【００２１】
本発明における硬化工程においては、原材料の入った袋状物をそのまま硬化させても良いが、良好な表面精度を有する樹脂成形物を得るために、袋状物をさらに型に入れた状態で硬化することが好ましい。型の材質としては、硬化工程での加熱等により変形が起こらないものであれば特に限定されるものではない。具体的には、無機ガラス、アルミニウム，銅，鉄，ＳＵＳ等の金属、アクリル樹脂，エポキシ樹脂，不飽和ポリエステル樹脂，ポリアミド等の各種樹脂等が挙げられる。これらの中でも耐熱性が高く、熱容量が大きく、製造される樹脂成形物の表面精度が良好な点で、無機ガラス，金属が好ましい。
【００２２】
本発明の樹脂成形物は種々様々な用途に用い得る。具体的には、光学材料、光学レンズ、電子材料、自動車用部品、航空機用部品、各種機械用部品、各種電気機器用部品、建材、窓用部材、装飾材料、スポーツ用品、玩具、光学材料，電子材料，機械用部品等の精密加工用部材、断熱材、吸音材、クッション材、シール材、梱包材等に好適に使用される。
【００２３】
特に本発明は、非常に厳密な精度が求められる半導体材料分野、とりわけ半導体材料の研磨加工などに用いられる材料に好適に用い得る。
【００２４】
かくして、品質の良い樹脂成形物を効率的に製造可能な、樹脂成形物の製造方法を提供することができる。
【００２５】
【実施例】
以下、実施例によって、さらに本発明の詳細を説明する。なお、袋状物，樹脂成形物の評価は以下のようにして行った。
【００２６】
袋状物の酸素透過度は、ＪＩＳ  Ｋ７１２６記載の方法に基づき、ＭＯＣＯＮ社製ＯＸ−ＴＲＡＮ  ２／２０  ＭＨを用いて、２５℃，相対湿度０％の条件で等圧式クーロメトリック法により測定した。
【００２７】
袋状物の透湿度は、ＪＩＳ  Ｚ０２０８記載の方法に基づき、４０℃，９０ＲＨ％の条件でカップ法により測定した。
【００２８】
シート状物の密度は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２２２記載の方法により測定した。
【００２９】
シート状物の平均気泡径は、走査型電子顕微鏡“ＳＥＭ２４００”（日立製作所（株）製  ）を使用し、パッド断面を倍率２００倍で観察した写真を画像処理装置で解析することにより、写真中に存在するすべての気泡径を計測し、その平均値を平均気泡径とした。
【００３０】
樹脂成形物のＤ型硬度は、アスカーＤ型硬度計（高分子計器（株）製）により１０ヶ所を測定した。
【００３１】
実施例１
メチルメタクリレート（三菱ガス化学（株）製）にアゾビスイソブチロニトリル（ナカライテスク（株）製）０．１重量部を溶解したモノマー組成物３２ｇを、ポリアミドとエチレン−ビニルアルコール共重合体の共押出フィルム（厚み：１５μｍ）／ポリエチレン（厚み：７０μｍ）の２層で構成された袋（カウパック（株）製、商品名：”ＮＥＨ”、酸素透過度：０．９ｍｌ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、透湿度：９．８ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）、内寸：１５０×１５０ｍｍ）に注入し、内部の空気を追い出した後、ヒートシーラーにより袋を密封した。次にこのモノマー組成物の入った袋を軟質塩化ビニル製スペーサー（厚み：１．５ｍｍ）を介して２枚の強化ガラス板（厚み：５ｍｍ）間にダブルクリップを用いて挟み込み、熱風オーブン中で６０℃，１０時間、次いで１００℃，２時間加熱することにより重合硬化させた。室温まで冷却した後、強化ガラス板間から硬化したポリメチルメタクリレート成形物の入った袋を離型して取り出した。離型は容易に可能であった。また、強化ガラス板内側表面にポリメチルメタクリレート成形物の付着がなかった。次に袋を破ってポリメチルメタクリレート成形物を取り出した。成形物の表面状態は良好であった。Ｄ型硬度は９０度〜９１度とバラツキが小さいものであった。
【００３２】
実施例２
メチルメタクリレート（三菱ガス化学（株）製）にアゾビスイソブチロニトリル（ナカライテスク（株）製）０．１重量部を溶解したモノマー組成物３２ｇを、アルミナ蒸着ポリエチレンテレフタレート（厚み：１２μｍ）／ポリアミド（厚み：１５μｍ）／ポリプロピレン（厚み：６０μｍ）の３層で構成された袋（カウパック（株）製、商品名：”ＥＡＣＦ”、酸素透過度：１．８ｍｌ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、透湿度：２．１ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）、内寸：１５０×１５０ｍｍ）に注入し、内部の空気を追い出した後、ヒートシーラーにより袋を密封した。次にこのモノマー組成物の入った袋を軟質塩化ビニル製スペーサー（厚み：１．５ｍｍ）を介して２枚の強化ガラス板（厚み：５ｍｍ）間にダブルクリップを用いて挟み込み、６０℃の温水浴中で１０時間、１００℃の熱風オーブン中で２時間加熱することにより重合硬化させた。室温まで冷却した後、強化ガラス板間から硬化したポリメチルメタクリレート成形物の入った袋を離型して取り出した。離型は容易に可能であった。また、強化ガラス板内側表面にポリメチルメタクリレート成形物の付着がなかった。次に袋を破ってポリメチルメタクリレート成形物を取り出した。成形物の表面状態は良好であった。Ｄ型硬度は９０度〜９１度とバラツキが小さいものであった。
【００３３】
実施例３
液温を４０℃に保った、ポリエーテルポリオール：”サンニックス（登録商標）ＦＡ−９０９”（三洋化成工業（株）製）１００重量部、鎖伸長剤：モノエチレングリコール８重量部、アミン触媒：”Ｄａｂｃｏ（登録商標）３３ＬＶ”（エアープロダクツジャパン（株）製）１．９５重量部、アミン触媒：”Ｔｏｙｏｃａｔ（登録商標）ＥＴ”（東ソー（株）製）０．１４重量部、シリコーン整泡剤：”ＴＥＧＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｂ８４６２”（Ｔｈ．Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  ＡＧ社製）１重量部、発泡剤：水０．５５重量部を混合してなるＡ液と、液温を４０℃に保ったイソシアネート：”サンフォーム（登録商標）ＮＣ−７０３”（三洋化成工業（株）製）９６．２重量部からなるＢ液を、ＲＩＭ成型機により、吐出圧１６ＭＰａで衝突混合した後、４０℃に保った金型内に吐出量８００ｇ／ｓｅｃで吐出し、１０分間放置することで、厚み１０．０ｍｍの発泡ポリウレタンブロック（密度：０．７５ｇ／ｃｍ３、平均気泡径：３５μｍ、大きさ：３００×３００ｍｍ）を作製した。次いで、得られた発泡ポリウレタンブロックをスライサーで厚み１．５ｍｍにスライスしシート化した。
【００３４】
次に、このようにして得られた発泡ポリウレタンシートを大きさ：１２０ｍｍ×１２０ｍｍに切り取り、アルミナ蒸着ポリエチレンテレフタレート（厚み：１２μｍ）／ポリアミド（厚み：１５μｍ）／ポリプロピレン（厚み：６０μｍ）の３層で構成された袋（カウパック（株）製、商品名：”ＥＡＣＦ”、酸素透過度：１．８ｍｌ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、透湿度：２．１ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）、内寸：１５０×１５０ｍｍ）に入れた後、その中にメチルメタクリレート（三菱ガス化学（株）製）にアゾビスイソブチロニトリル（ナカライテスク（株）製）０．１重量部を溶解したモノマー組成物２２ｇを注入し、内部の空気を追い出した後、ヒートシーラーにより袋を密封した。次にこの発泡ポリウレタンシートとモノマー組成物の入った袋を３５℃の温水浴中で２４時間加熱し、モノマー組成物を発泡ポリウレタンシート中に含浸させた後、軟質塩化ビニル製スペーサー（厚み：１．５ｍｍ）を介して２枚の強化ガラス板（厚み：５ｍｍ）間にダブルクリップを用いて挟み込み、６０℃の温水浴中で１０時間、１００℃の熱風オーブン中で２時間加熱することにより重合硬化させた。室温まで冷却した後、強化ガラス板間から硬化した発泡ポリウレタン／ポリメチルメタクリレート成形物の入った袋を離型して取り出した。離型は容易に可能であった。また、強化ガラス板内側表面にポリメチルメタクリレート成形物の付着がなかった。次に袋を破って発泡ポリウレタン／ポリメチルメタクリレート成形物を取り出した。成形物の表面状態は極めて良好であった。Ｄ型硬度は５６度〜５７度とバラツキが小さいものであった。
【００３５】
比較例１
軟質塩化ビニル製スペーサー（厚み：１．５ｍｍ）を２枚の強化ガラス板（厚み：５ｍｍ）間にダブルクリップを用いて挟み込むことによって作製した型中に、メチルメタクリレート（三菱ガス化学（株）製）にアゾビスイソブチロニトリル（ナカライテスク（株）製）０．１重量部を溶解したモノマー組成物３６ｇを注射器を用いて注入した。このモノマーの入った型を６０℃の温水浴中で１０時間、１００℃の熱風オーブン中で２時間加熱することにより重合硬化させた。室温まで冷却した後、強化ガラス板間から硬化したポリメチルメタクリレート成形物を離型して取り出した。成形物が強化ガラス板に密着しており、離型は若干困難であった。また、強化ガラス板内側表面の成形物端部に相当する位置に、ポリメチルメタクリレート成形物が付着していた。ポリメチルメタクリレート成形物の表面状態は良好であった。Ｄ型硬度は９０度〜９１度とバラツキが小さいものであった。
【００３６】
比較例２
メチルメタクリレート（三菱ガス化学（株）製）にアゾビスイソブチロニトリル（ナカライテスク（株）製）０．１重量部を溶解したモノマー組成物３２ｇを、ガスバリヤ性ポリアミド（”スーパーニール（登録商標）”（三菱樹脂（株）製）、厚み：１５μｍ）／ポリエチレン（厚み：７０μｍ）の２層で構成された袋（カウパック（株）製、商品名：”ＳＰＮ”、酸素透過度：７．６ｍｌ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、透湿度：８．８ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）、内寸：１５０×１５０ｍｍ）に注入し、内部の空気を追い出した後、ヒートシーラーにより袋を密封した。次にこのモノマー組成物の入った袋を軟質塩化ビニル製スペーサー（厚み：１．５ｍｍ）を介して２枚の強化ガラス板（厚み：５ｍｍ）間にダブルクリップを用いて挟み込み、６０℃の温水浴中で１０時間、１００℃の熱風オーブン中で２時間加熱することにより重合硬化させた。室温まで冷却した後、強化ガラス板間から硬化したポリメチルメタクリレート成形物の入った袋を離型して取り出した。離型は容易にできたが、強化ガラス板内側表面のほぼ全面にポリメチルメタクリレート成形物が付着していた。次に袋を破ってポリメチルメタクリレート成形物を取り出した。成形物の表面には凹凸が確認された。Ｄ型硬度は９０度〜９１度とバラツキが小さいものであった。
【００３７】
比較例３
液温を４０℃に保った、ポリエーテルポリオール：”サンニックス（登録商標）ＦＡ−９０９”（三洋化成工業（株）製）１００重量部、鎖伸長剤：モノエチレングリコール８重量部、アミン触媒：”Ｄａｂｃｏ（登録商標）３３ＬＶ”（エアープロダクツジャパン（株）製）１．９５重量部、アミン触媒：”Ｔｏｙｏｃａｔ（登録商標）ＥＴ”（東ソー（株）製）０．１４重量部、シリコーン整泡剤：”ＴＥＧＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｂ８４６２”（Ｔｈ．Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  ＡＧ社製）１重量部、発泡剤：水０．５５重量部を混合してなるＡ液と、液温を４０℃に保ったイソシアネート：”サンフォーム（登録商標）ＮＣ−７０３”（三洋化成工業（株）製）９６．２重量部からなるＢ液を、ＲＩＭ成型機により、吐出圧１６ＭＰａで衝突混合した後、４０℃に保った金型内に吐出量８００ｇ／ｓｅｃで吐出し、１０分間放置することで、厚み１０．０ｍｍの発泡ポリウレタンブロック（密度：０．７５ｇ／ｃｍ３、平均気泡径：３５μｍ、大きさ：３００×３００ｍｍ）を作製した。次いで、得られた発泡ポリウレタンブロックをスライサーで厚み１．５ｍｍにスライスし、シート化した。
【００３８】
次に、このようにして得られた発泡ポリウレタンシートを大きさ：１２０ｍｍ×１２０ｍｍに切り取り、ガスバリヤ性ポリアミド（”スーパーニール（登録商標）”（三菱樹脂（株）製）、厚み：１５μｍ）／ポリエチレン（厚み：７０μｍ）の２層で構成された袋（カウパック（株）製、商品名：”ＳＰＮ”、酸素透過度：７．６ｍｌ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、透湿度：８．８ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）、内寸：１５０×１５０ｍｍ）に入れた後、その中にメチルメタクリレート（三菱ガス化学（株）製）にアゾビスイソブチロニトリル（ナカライテスク（株）製）０．１重量部を溶解したモノマー組成物２２ｇを注入し、内部の空気を追い出した後、ヒートシーラーにより袋を密封した。次にこの発泡ポリウレタンシートとモノマー組成物の入った袋を３５℃の温水浴中で２４時間加熱し、モノマー組成物を発泡ポリウレタンシート中に含浸させた後、軟質塩化ビニル製スペーサー（厚み：１．５ｍｍ）を介して２枚の強化ガラス板（厚み：５ｍｍ）間にダブルクリップを用いて挟み込み、６０℃の温水浴中で１０時間、１００℃の熱風オーブン中で２時間加熱することにより重合硬化させた。室温まで冷却した後、強化ガラス板間から硬化した発泡ポリウレタン／ポリメチルメタクリレート成形物の入った袋を離型して取り出した。離型は容易に可能であったが、強化ガラス板内側表面のほぼ全面にポリメチルメタクリレート成形物が付着していた。次に袋を破って発泡ポリウレタン／ポリメチルメタクリレート成形物を取り出した。成形物の表面には凹凸が確認された。Ｄ型硬度は５０度〜５７度とバラツキが大きいものであった。
【００３９】
【発明の効果】
本発明により、品質の良い樹脂成形物を効率的に製造可能な、樹脂成形物の製造方法を提供することができる。