(57)【要約】【課題】冷媒や潤滑油の存在下を使用環境とするアルカリ珪酸塩被膜を表面に有する希土類系永久磁石を当該環境で使用するに際し、当該被膜の劣化を防止して長期に渡って高い耐食性を発揮せしめる方法を提供すること。【解決手段】アルカリ珪酸塩被膜中に熱硬化性樹脂を均一分散させることを特徴とする。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
絶対圧力範囲が０．１ＭＰａ〜５ＭＰａで温度範囲が−３０℃〜２００℃になる冷媒（冷凍機油として潤滑油が混合されていてもよい）の存在下を使用環境とするアルカリ珪酸塩被膜を表面に有する希土類系永久磁石を当該環境で使用するに際し、被膜中に熱硬化性樹脂を均一分散させることで被膜の劣化を防止する方法。
【請求項２】
−３０℃〜２００℃の温度範囲において少なくとも１００℃以上の温度変化を伴う潤滑油の存在下を使用環境とするアルカリ珪酸塩被膜を表面に有する希土類系永久磁石を当該環境で使用するに際し、被膜中に熱硬化性樹脂を均一分散させることで被膜の劣化を防止する方法。
【請求項３】
被膜中に熱硬化性樹脂を０．１重量％〜５０重量％の含量で均一分散させる請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
アルカリ珪酸塩被膜が珪酸リチウムを構成成分とする請求項１乃至３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
アルカリ珪酸塩被膜が更に珪酸ナトリウムを構成成分とする請求項４記載の方法。
【請求項６】
被膜中におけるナトリウム含量が１０重量％以下である請求項５記載の方法。
【請求項７】
熱硬化性樹脂がソープフリー水溶性エマルジョン樹脂である請求項１乃至６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
熱硬化性樹脂がアクリル変性エポキシ樹脂である請求項１乃至７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
磁石単位表面積当たりの被膜付着量が０．０１ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２である請求項１乃至８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
水分を含む冷媒および／または潤滑油である請求項１乃至９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
冷媒がＨＦＣ系冷媒である請求項１記載の方法。
【請求項１２】
アルカリ珪酸塩被膜中に熱硬化性樹脂を０．１重量％〜５０重量％の含量で均一分散させた被膜を表面に有する希土類系永久磁石。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、冷媒や潤滑油に長時間曝されるモータに組み込まれて使用されたりするなど、冷媒や潤滑油の存在下を使用環境とするアルカリ珪酸塩被膜を表面に有する希土類系永久磁石の当該被膜の劣化防止方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
Ｎｄ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石に代表されるＲ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石やＳｍ−Ｆｅ−Ｎ系永久磁石に代表されるＲ−Ｆｅ−Ｎ系永久磁石などの希土類系永久磁石は、資源的に豊富で安価な材料が用いられ、かつ、高い磁気特性を有していることから、特にＲ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石は今日様々な分野で使用されている。
しかしながら、希土類系永久磁石は反応性の高い希土類金属：Ｒを含むため、大気中で酸化腐食されやすく、何の表面処理をも行わずに使用した場合には、わずかな酸やアルカリや水分などの存在によって表面から腐食が進行して錆が発生し、それに伴って、磁石特性の劣化やばらつきを招く。さらに、錆が発生した磁石を磁気回路などの装置に組み込んだ場合、錆が飛散して周辺部品を汚染する恐れがある。
従って、希土類系永久磁石の表面にアルカリ珪酸塩被膜を耐食性被膜として形成することが古くから行われている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、冷蔵庫や空調機などの冷凍機の冷凍サイクルを構成する圧縮機に適用されるモータは、圧力変化が激しく、また、１００℃以上の高温にもなる冷媒（密閉型圧縮機においては冷凍機油として潤滑油が通常混合される）に長時間曝されて使用される。従って、例えば、このような過酷な環境で使用されるモータに組み込まれる希土類系永久磁石の表面に形成される耐食性被膜は、長期に渡って劣化することなく高い耐食性を発揮するものであることが必要である。
また、潤滑油に長時間曝されて使用される自動車部品に適用されるモータにおいても、潤滑油は自動車の使用環境によっては１００℃以上の温度変化を伴うことから、過酷な使用環境にある。従って、例えば、このようなモータに組み込まれる希土類系永久磁石の表面に形成される耐食性被膜も、長期に渡って劣化することなく高い耐食性を発揮するものであることが必要である。
【０００４】
アルカリ珪酸塩被膜は古くから知られている耐食性被膜の一つであり、日常の環境で使用される希土類系永久磁石の表面に形成される耐食性被膜としては十分な機能を発揮する。しかしながら、冷媒や潤滑油に長時間曝されるモータに組み込まれて使用されたりするなど、冷媒や潤滑油の存在下を使用環境とする希土類系永久磁石の表面に形成される耐食性被膜としてはその機能は十分なものではなく、このような過酷な使用環境においては、早期に被膜の劣化が起こって磁石の表面から被膜が剥離したりして、安定した耐食性を発揮することができなくなる。
そこで本発明は、冷媒や潤滑油の存在下を使用環境とするアルカリ珪酸塩被膜を表面に有する希土類系永久磁石を当該環境で使用するに際し、当該被膜の劣化を防止して長期に渡って高い耐食性を発揮せしめる方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の点に鑑みて種々の検討を行った結果、アルカリ珪酸塩被膜中に熱硬化性樹脂を均一分散させることで、アルカリ珪酸塩と熱硬化性樹脂とが相俟って均質な三次元的ネットワーク構造を形成し、冷媒や潤滑油の存在下を使用環境とする場合においても被膜の劣化を効果的に防止することができることを見出した。なお、米国特許第６１７４６０９号公報には、３重量％〜１０重量％のアルカリ珪酸塩と９０重量％〜９７重量％の熱硬化性樹脂を構成成分とする被膜を表面に有する希土類系永久磁石が開示されているが、当該公報には本発明者らによるこのような知見に関する記載や示唆はない。
【０００６】
本発明は上記の知見に基づいてなされたものであり、本発明のアルカリ珪酸塩被膜の劣化防止方法は、請求項１記載の通り、絶対圧力範囲が０．１ＭＰａ〜５ＭＰａで温度範囲が−３０℃〜２００℃になる冷媒（冷凍機油として潤滑油が混合されていてもよい）の存在下を使用環境とするアルカリ珪酸塩被膜を表面に有する希土類系永久磁石を当該環境で使用するに際し、被膜中に熱硬化性樹脂を均一分散させることを特徴とする。
また、本発明のアルカリ珪酸塩被膜の劣化防止方法は、請求項２記載の通り、−３０℃〜２００℃の温度範囲において少なくとも１００℃以上の温度変化を伴う潤滑油の存在下を使用環境とするアルカリ珪酸塩被膜を表面に有する希土類系永久磁石を当該環境で使用するに際し、被膜中に熱硬化性樹脂を均一分散させることを特徴とする。
また、請求項３記載の方法は、請求項１または２記載の方法において、被膜中に熱硬化性樹脂を０．１重量％〜５０重量％の含量で均一分散させることを特徴とする。
また、請求項４記載の方法は、請求項１乃至３のいずれかに記載の方法において、アルカリ珪酸塩被膜が珪酸リチウムを構成成分とすることを特徴とする。
また、請求項５記載の方法は、請求項４記載の方法において、アルカリ珪酸塩被膜が更に珪酸ナトリウムを構成成分とすることを特徴とする。
また、請求項６記載の方法は、請求項５記載の方法において、被膜中におけるナトリウム含量が１０重量％以下であることを特徴とする。
また、請求項７記載の方法は、請求項１乃至６のいずれかに記載の方法において、熱硬化性樹脂がソープフリー水溶性エマルジョン樹脂であることを特徴とする。
また、請求項８記載の方法は、請求項１乃至７のいずれかに記載の方法において、熱硬化性樹脂がアクリル変性エポキシ樹脂であることを特徴とする。
また、請求項９記載の方法は、請求項１乃至８のいずれかに記載の方法において、磁石単位表面積当たりの被膜付着量が０．０１ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２であることを特徴とする。
また、請求項１０記載の方法は、請求項１乃至９のいずれかに記載の方法において、水分を含む冷媒および／または潤滑油であることを特徴とする。
また、請求項１１記載の方法は、請求項１記載の方法において、冷媒がＨＦＣ系冷媒であることを特徴とする。
また、本発明の希土類系永久磁石は、請求項１２記載の通り、アルカリ珪酸塩被膜中に熱硬化性樹脂を０．１重量％〜５０重量％の含量で均一分散させた被膜を表面に有することを特徴とする。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明のアルカリ珪酸塩被膜の劣化防止方法は、アルカリ珪酸塩被膜中に熱硬化性樹脂を均一分散させることを特徴とするものであり、かかる構成により、例えば、冷媒や潤滑油に長時間曝されるモータに当該被膜を表面に有する希土類系永久磁石を組み込んで使用しても、当該被膜は長期に渡って劣化することなく高い耐食性を発揮する。
【０００８】
アルカリ珪酸塩被膜は、その構成成分として珪酸リチウムが好適に使用される。珪酸リチウムを構成成分とする被膜は、一般式：Ｌｉ２Ｏ・ｎＳｉＯ２で表される珪酸リチウムの水溶液から形成されるものであり、耐食性に優れるという特性を本質的に有する。前記一般式中におけるｎはモル比（ＳｉＯ２／Ｌｉ２Ｏ）を意味し、通常、ｎが１．５〜１０の範囲にあるものが使用される。
【０００９】
アルカリ珪酸塩被膜は、珪酸リチウムのみを構成成分とするものであってもよいが、珪酸リチウムに加えて更に珪酸ナトリウム（水ガラス）や珪酸カリウムや珪酸アンモニウムなどを構成成分とするものであってもよい。中でも珪酸ナトリウムを被膜の構成成分とすることで、被膜形成時の良好な造膜性および磁石との強固な密着性を確保することが可能となる。また、珪酸ナトリウムを被膜の構成成分とすれば、被膜に外傷やクラックなどが存在していても、珪酸ナトリウムが水にわずかに溶解して当該部分に浸透固化し、自己修復的耐食作用を発揮する。珪酸ナトリウムを被膜の構成成分とする場合、被膜中のその含量はナトリウム含量として１０重量％以下にすることが望ましく、５重量％以下にすることがより望ましい。１０重量％を越えると形成される被膜の耐水性に悪影響を及ぼすことがあり、これに起因して被膜の劣化を招く恐れがあるからである。
【００１０】
アルカリ珪酸塩被膜中に均一分散させる熱硬化性樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、これらの変性樹脂（後述するアクリル変性エポキシ樹脂など）などが挙げられる。熱硬化性樹脂は被膜中に０．１重量％〜５０重量％の含量で均一分散させることが望ましい。０．１重量％未満であると熱硬化性樹脂を均一分散させる効果が十分に発揮されない恐れがあるからである。一方、５０重量％を越えると本質的に被膜の耐油性や耐湿性が劣ったり、被膜と磁石の表面との密着性が劣ったりする恐れがあることに加え、特に急激な温度変化を伴う場合などにおいて早期に被膜の劣化が起こって磁石の表面から被膜が剥離したりする恐れがあるからである。被膜中に均一分散させる熱硬化性樹脂の含量は、望ましくは１重量％〜３０重量％であり、より望ましくは５重量％〜２０重量％である。
【００１１】
アルカリ珪酸塩被膜中に熱硬化性樹脂を均一分散させる方法としては、例えば、アルカリ珪酸塩水溶液に熱硬化性樹脂を均一分散させた処理液を調製し、この処理液を磁石の表面にスプレー塗装したり、処理液中に磁石を浸漬して浸漬塗装を行ったりした後、６０℃〜３００℃の温度条件下で１分間〜１２０分間加熱乾燥することで、アルカリ珪酸塩と熱硬化性樹脂を構成成分とする被膜を形成する方法が挙げられる。アルカリ珪酸塩被膜中に熱硬化性樹脂を均一分散させるためには、処理液中に熱硬化性樹脂を均一分散させることが肝要である。また、大量生産を念頭に置いた場合、調製される処理液は保存安定性に優れ、液寿命（ポットライフ）が長いことが理想である。以上の点に鑑みれば、アルカリ珪酸塩水溶液中に分散させる熱硬化性樹脂は、乳化剤（界面活性剤）が添加されていないソープフリー水溶性エマルジョン樹脂が望ましい。アルカリ珪酸塩水溶液はアルカリ性を呈するので（ｐＨ１０〜ｐＨ１３：このようなｐＨは磁石腐食の問題を生じさせることがなく作業環境上の面においても望ましい）、熱硬化性樹脂を乳化剤（特にノニオン系界面活性剤）が添加された水溶性エマルジョン樹脂として分散させた場合、液中においてエマルジョン破壊が生じて樹脂のゲル化が起こることが多いため、熱硬化性樹脂が均一分散した処理液を調製することが困難となり、その結果、アルカリ珪酸塩被膜に熱硬化性樹脂を均一分散させることができなくなる恐れがあるからである。また、このような処理液は当然のことながら以上のような現象に起因して液寿命の点においても劣るからである。
【００１２】
熱硬化性樹脂としてアクリル変性エポキシ樹脂をソープフリー水溶性エマルジョン樹脂としてアルカリ珪酸塩水溶液中に分散させて調製した処理液は、処理液中におけるアクリル変性エポキシ樹脂の均一分散性に優れるようである。従って、この処理液を使用した場合、アルカリ珪酸塩被膜中においてアクリル変性エポキシ樹脂が均一分散し、優れた被膜劣化防止効果を発揮する。なお、アクリル変性エポキシ樹脂とは、ビスフェノール型エポキシ樹脂とカルボキシル基含有アクリル樹脂を反応させることにより得られる樹脂を意味する（必要ならば特開平６−１３６３１７号公報を参照のこと）。ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、これらのエポキシ樹脂とアクリル酸、メタクリル酸、ポリカルボン酸、これらの酸無水物、脂肪酸、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリアミドアミンなどを反応させた変性エポキシ樹脂などが挙げられる。カルボキシル基含有アクリル樹脂は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などの重合性不飽和カルボン酸を必須モノマー成分とするアクリル共重合体である。カルボキシル基含有アクリル樹脂の重合には、重合性不飽和カルボン酸以外に、その他のモノマー成分として、例えば、スチレン、２−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチルなどのアクリル酸エステルモノマー、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチルなどのメタクリル酸エステルモノマーなどのうち一種または二種以上が使用される。熱硬化性樹脂は、メラミン樹脂やフェノール樹脂などの架橋硬化剤を必要に応じて含有していてもよい。本発明においては、アクリル変性エポキシ樹脂とメラミン樹脂とからなるソープフリー水溶性エマルジョン樹脂が好適に使用される。
【００１３】
例えば、アルカリ珪酸塩被膜中に熱硬化性樹脂を０．１重量％〜５０重量％の含量で均一分散させるための好適な処理液としては、熱硬化性樹脂をソープフリー水溶性エマルジョン樹脂として０．１重量％〜５重量％、望ましくは０．５重量％〜３重量％含み、アルカリ珪酸塩を２重量％〜３０重量％含む処理液が挙げられ、この組成範囲内でアルカリ珪酸塩被膜中に均一分散させる熱硬化性樹脂が所望量となるように適宜調整することが望ましい。なお、アルカリ珪酸塩として更に珪酸ナトリウムを処理液中に含ませる場合は、処理液中におけるナトリウム含量が１重量％以下となるようにすることが望ましい。
【００１４】
熱硬化性樹脂を均一分散させたアルカリ珪酸塩被膜は、磁石単位表面積当たりの被膜付着量が０．０１ｇ／ｍ２以上（膜厚にして１５ｎｍ程度以上）となるように形成することが望ましい。０．０１ｇ／ｍ２よりも少ないと耐食性被膜としての機能を十分に発揮できない恐れがあるからである。なお、被膜付着量の上限は特段限定されるものではないが、被膜付着量が多すぎると磁石の表面全体に対する均一付着性の確保が困難になり、接着剤をはじめとする有機樹脂との接着性に悪影響を及ぼす恐れがある。従って、以上の観点からは被膜付着量の上限は５ｇ／ｍ２とすることが望ましい。
【００１５】
本発明に適用される希土類系永久磁石としては、例えば、Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石やＲ−Ｆｅ−Ｎ系永久磁石などの公知の希土類系永久磁石が挙げられる。中でも、Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石は、前述のように、磁気特性が高く、量産性や経済性に優れている上に、被膜との優れた密着性を有する点において望ましいものである。これらの希土類系永久磁石における希土類元素（Ｒ）は、Ｎｄ、Ｐｒ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｔｂ、Ｓｍのうち少なくとも１種、あるいはさらに、Ｌａ、Ｃｅ、Ｇｄ、Ｅｒ、Ｅｕ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｙのうち少なくとも１種を含むものが望ましい。
また、通常はＲのうち１種をもって足りるが、実用上は２種以上の混合物（ミッシュメタルやジジムなど）を入手上の便宜などの理由によって使用することもできる。
さらに、Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｂｉ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｈｆ、Ｇａのうち少なくとも１種を添加することで、保磁力や減磁曲線の角型性の改善、製造性の改善、低価格化を図ることが可能となる。また、Ｆｅの一部をＣｏで置換することによって、得られる磁石の磁気特性を損なうことなしに温度特性を改善することができる。
なお、本発明に適用される希土類系永久磁石は、焼結磁石であってもボンド磁石であってもよい。
【００１６】
熱硬化性樹脂を均一分散させたアルカリ珪酸塩被膜を表面に有する希土類系永久磁石は、例えば、冷蔵庫や空調機などの冷凍機の冷凍サイクルを構成する圧縮機に適用されるモータや自動車部品に適用されるモータなどに組み込まれて使用されるが、当該被膜は、ＨＦＣ系冷媒（Ｒ４１０Ａ、Ｒ４０７Ｃ、Ｒ１３４ａ、Ｒ１２５など）やＨＣＦＣ系冷媒（Ｒ２２、Ｒ３２など）などの各種の冷媒、鉱物油やエステル油やエーテル油などの各種の潤滑油（冷凍機油）に長時間曝されても劣化することなく高い耐食性を発揮する。また、冷媒や潤滑油が水分を含む場合、当該水分が磁石の腐食を直接的に促進せしめたりすることがあるが、このような場合においても、アルカリ珪酸塩被膜中に熱硬化性樹脂を均一分散させることで磁石の腐食を効果的に防止することができる。
【００１７】
【実施例】
本発明を以下の実施例によってさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１８】
実施例Ａ：
例えば、米国特許４７７０７２３号公報や米国特許４７９２３６８号公報に記載されているようにして、公知の鋳造インゴットを粉砕し、微粉砕後に成形、焼結、熱処理、表面加工を行うことによって得られた１４Ｎｄ−７９Ｆｅ−６Ｂ−１Ｃｏ組成（ａｔ％）の縦３０ｍｍ×横２０ｍｍ×高さ３ｍｍ寸法の平板状焼結磁石（以下、磁石体試験片と称する）の表面に各種のアルカリ珪酸塩被膜を以下のようにして形成した。
【００１９】
１．処理液の調製とその保存安定性
アルカリ珪酸塩として珪酸リチウム（Ｌｉ２Ｏ・ｎＳｉＯ２：ｎ＝４．５）と珪酸ナトリウム（Ｎａ２Ｏ・ｎＳｉＯ２：ｎ＝３）を合計１０重量％含むアルカリ珪酸塩水溶液（珪酸リチウムと珪酸ナトリウムは重量比が４：１であり、ナトリウム含量は０．４重量％）に熱硬化性樹脂としてアクリル変性エポキシ樹脂とメラミン樹脂とからなるソープフリー水溶性エマルジョン樹脂（エポキシ当量３００〜１５００，固形分５０重量％，粘度（３０℃）３００ＭＰａ・ｓ〜４００ＭＰａ・ｓ：特開平６−１３６３１７号公報に基づいて調製）を添加し、スターラーにて混合攪拌することで表１に示す３種類の処理液を調製した（処理液３は樹脂無添加）。得られた処理液は、いずれもｐＨが１１〜１２であり、４０℃にて１年間保存しても樹脂分散性は良好で優れた保存安定性を示した。
【００２０】
【表１】
2004091587.tif 000002
【００２１】
２．アルカリ珪酸塩被膜の形成と被膜の詳細
アセトンで超音波洗浄することにより表面に付着している磁性粉を除去した磁石体試験片を、調製してから３時間経過後の各処理液中に浸漬した。その後、磁石体試験片を処理液中から引き上げて２００℃で２０分間加熱乾燥して磁石体試験片の表面にアルカリ珪酸塩被膜を形成した。なお、被膜付着量はエアワイピングのワイピング圧を調整することにより調整した。以上の方法で形成された被膜の詳細について表２に示す。
【００２２】
【表２】
2004091587.tif 000003
【００２３】
３．冷媒に対する効果（その１）
１個のアルカリ珪酸塩被膜が表面に形成された磁石体試験片（以下、サンプルと称する）とサンプルが全没する容量のポリオールエステル系冷媒機油（エステル油）を容量１００ｍＬの圧力容器（ポータブルリアクターＴＶＳ−１型：耐圧硝子工業社製の商品名）に収容し、容器の蓋を締結した。容器内をロータリーポンプを使用して１０分間真空引きした後、ＨＦＣ系冷媒Ｒ４１０Ａを１４０℃保持時に絶対圧力が５ＭＰａとなるような封入量で封入した。なお、上記の冷凍機油は、その油中水分量が５００ｐｐｍとなるようにカールフィッシャー水分計を用いて調整したものを使用した。
恒温装置に圧力容器を収容し、１４０℃にて１０００時間保持した後、圧力容器からサンプルを取り出した。このようにして得られたサンプル１０個についてＪＩＳＨ８５０４に記載の引き剥がし試験方法に準じてセロテープ（登録商標：ニチバン社製）を使用した引き剥がし試験を行い、被膜の劣化の有無を被膜の剥離の有無によって評価した。結果を表２に示す。表２から明らかなように、サンプル３については１０個とも被膜の劣化によるクラックが多数発生し、磁石表面と被膜との密着性が失われたことに起因する被膜の一部剥離が見られた。しかしながら、サンプル１，２については１０個とも被膜にクラックは発生せず、被膜の剥離は見られなかった。また、サンプル１，２については、上記の試験前後における磁束変化は０．５％未満と少ないものであった。
【００２４】
４．冷媒に対する効果（その２）
１個のサンプル２とサンプル２が全没する容量のポリオールエステル系冷媒機油（エステル油）を容量１００ｍＬの圧力容器（ポータブルリアクターＴＶＳ−１型：耐圧硝子工業社製の商品名）に収容し、容器の蓋を締結した。容器内をロータリーポンプを使用して１０分間真空引きした後、ＨＦＣ系冷媒Ｒ４１０Ａを１１０℃保持時に絶対圧力が１．３ＭＰａとなるような封入量で封入した。なお、上記の冷凍機油は、その油中水分量が２０００ｐｐｍとなるようにカールフィッシャー水分計を用いて調整したものを使用した。
恒温装置に圧力容器を収容し、１１０℃にて１０００時間保持した後、圧力容器からサンプルを取り出した。このようにして得られたサンプル１０個についてＪＩＳＨ８５０４に記載の引き剥がし試験方法に準じてセロテープ（登録商標：ニチバン社製）を使用した引き剥がし試験を行い、被膜の劣化の有無を被膜の剥離の有無によって評価したところ、１０個とも被膜にクラックは発生せず、被膜の剥離は見られなかった。また、上記の試験前後における磁束変化は０．５％未満と少ないものであった。
【００２５】
５．潤滑油に対する効果
サンプル１，３について、次の実験を行った。市販のオートマチックトランスミッションフリュード（ＡＴＦ）オイル（Ｃａｓｔｒｏｌ社製）にサンプルを浸漬し、１５０℃に加熱して１５０時間保持した後に５０℃に急冷して５０時間保持するというサイクルを６回行った後、ＡＴＦオイル中からサンプルを取り出した。無作為に抽出した１０個の外観検査を行った。その結果、サンプル３については１０個とも被膜の劣化によるクラックが多数発生した。しかしながら、サンプル１については１０個とも被膜にクラックは発生しなかった。電子線マイクロアナライザー（ＥＰＭＡ：島津製作所社製）を使用して磁石体試験片の破断面観察を行ったところ、サンプル３については１０個とも一部において炭素拡散が見られ、磁石体試験片の表面が潤滑油により腐食されていることが判明した。しかしながら、サンプル１については１０個とも炭素拡散は見られず、潤滑油による磁石体試験片の表面の腐食はなかったことから、サンプル１の被膜は潤滑油による腐食作用を効果的に防止するものであった。また、サンプル１については、上記の試験前後における磁束変化は０．５％未満と少ないものであった。
【００２６】
【発明の効果】
本発明によれば、冷媒や潤滑油の存在下を使用環境とするアルカリ珪酸塩被膜を表面に有する希土類系永久磁石を当該環境で使用するに際し、当該被膜の劣化を防止して長期に渡って高い耐食性を発揮せしめる方法が提供される。