(57)【要約】【課題】　硬化触媒を加えることなく、耐摩耗性に優れ、傷などが発生しないだけの硬度を有し、なおかつ、電子写真感光体本来の電荷輸送性を低下させない硬化型の表面層を有する電子写真感光体、高い生産性で塗工可能な表面層を有する電子写真感光体を提供し、また、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供する。【解決手段】　電子写真感光体の表面層が、電荷輸送物質および導電性粒子の少なくとも一方と、特定の構造のポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、特定の構造のポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、特定の構造のポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、および、特定の構造のポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーからなる群より選択される少なくとも１種を重合して得られる重合物とを含有する。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
　支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、
　該電子写真感光体の表面層が、
　　電荷輸送物質および導電性粒子の少なくとも一方と、
　２〜３個のベンゼン環および２〜４個のヒドロキシメチル基を有するポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、２〜３個のベンゼン環を有するビスフェノールモノマーが縮合した構造を有しかつ２〜４個のヒドロキシメチル基を有するポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、３〜４個のベンゼン環および２〜６個のヒドロキシメチル基を有するポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、および、３〜４個のベンゼン環を有するトリスフェノールモノマーが縮合した構造を有しかつ２〜６個のヒドロキシメチル基を有するポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーからなる群より選択される少なくとも１種を重合して得られる重合物と
　を含有する
ことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
　前記ポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマーが、単結合、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、または、−ＣＲ０１Ｒ０２−基（Ｒ０１、Ｒ０２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基、または、置換もしくは無置換のフェニル基を示す、あるいは、Ｒ０１とＲ０２とが結合して形成される置換もしくは無置換の炭素原子数３〜６のシクロアルキリデン基を示す。ただし、Ｒ０１およびＲ０２の両方が置換もしくは無置換のフェニル基であることはない。）を介して結合したベンゼン環を２〜３個有するポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマーである請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
　前記ポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマーが、下記式（１）で示される構造を有するポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマーである請求項２に記載の電子写真感光体。
【化１】
2004046222.tif 000061
（式（１）中、Ｘ１１は、単結合、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、または、−ＣＲ０１Ｒ０２−基（Ｒ０１、Ｒ０２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基、または、置換もしくは無置換のフェニル基を示す、あるいは、Ｒ０１とＲ０２とが結合して形成される置換もしくは無置換の炭素原子数３〜６のシクロアルキリデン基を示す。ただし、Ｒ０１およびＲ０２の両方が置換もしくは無置換のフェニル基であることはない。）を示す。Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立に、ヒドロキシメチル基、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシメチル基以外の置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルコキシ基を示す。ただし、Ｒ１１〜Ｒ１４の少なくとも２個はヒドロキシメチル基である。）
【請求項４】
　前記式（１）中のＸ１１が、炭素原子数３以上の２価基である請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
　前記式（１）中のＸ１１が、環状構造を有する炭素原子数５以上の２価基である請求項４に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
　前記式（１）中のＸ１１が、ベンゼン環を有する２価基である請求項３〜５のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項７】
　前記式（１）中のＸ１１が、エーテル基、チオエーテル基、または、ジ（トリフルオロメチル）メチレン基である請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
　前記ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマーが、単結合、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、または、−ＣＲ０１Ｒ０２−基（Ｒ０１、Ｒ０２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基、または、置換もしくは無置換のフェニル基を示す、あるいは、Ｒ０１とＲ０２とが結合して形成される置換もしくは無置換の炭素原子数３〜６のシクロアルキリデン基を示す。ただし、Ｒ０１およびＲ０２の両方が置換もしくは無置換のフェニル基であることはない。）を介して結合したベンゼン環を２〜３個有するビスフェノールモノマーが縮合した構造を有するポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマーである請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
　前記ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマーが、下記式（２）で示される構造を有するビスフェノールモノマーがメチレン基を介して縮合した構造を有するポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマーである請求項８に記載の電子写真感光体。
【化２】
2004046222.tif 000062
（式（２）中、Ｘ２１は、単結合、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、または、−ＣＲ０１Ｒ０２−基（Ｒ０１、Ｒ０２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基、または、置換もしくは無置換のフェニル基を示す、あるいは、Ｒ０１とＲ０２とが結合して形成される置換もしくは無置換の炭素原子数３〜６のシクロアルキリデン基を示す。ただし、Ｒ０１およびＲ０２の両方が置換もしくは無置換のフェニル基であることはない。）を示す。Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルコキシ基を示す。）
【請求項１０】
　前記式（２）中のＸ２１が、炭素原子数３以上の２価基である請求項９に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
　前記式（２）中のＸ２１が、環状構造を有する炭素原子数５以上の２価基である請求項１０に記載の電子写真感光体。
【請求項１２】
　前記式（２）中のＸ２１が、ベンゼン環を有する２価基である請求項９〜１１のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１３】
　前記式（２）中のＸ２１が、エーテル基、チオエーテル基、または、ジ（トリフルオロメチル）メチレン基である請求項９に記載の電子写真感光体。
【請求項１４】
　前記ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマーが、下記式（３）で示される構造を有するポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマーである請求項１に記載の電子写真感光体。
【化３】
2004046222.tif 000063
（式（３）中、Ｑ３１〜Ｑ３６は、それぞれ独立に、ヒドロキシメチル基、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシメチル基以外の置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルケニル基、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルコキシ基を示す。ただし、Ｑ３１〜Ｑ３６の少なくとも２個はヒドロキシメチル基である。Ｙ３１は、下記式（３１）で示される構造を有する３価基、下記式（３２）で示される構造を有する３価基、または、下記式（３３）で示される構造を有する３価基である。
【化４】
2004046222.tif 000064
（式（３１）中、Ｘ３１１〜Ｘ３１３は、それぞれ独立に、単結合、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、または、−ＣＲ０１Ｒ０２−基（Ｒ０１、Ｒ０２は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）を示す。Ｑ３１１〜Ｑ３１３は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）
【化５】
2004046222.tif 000065
（式（３２）中、Ｑ３２１は、水素原子、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）
【化６】
2004046222.tif 000066
（式（３３）中、Ｘ３３１は、単結合、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、または、−ＣＲ０１Ｒ０２−基（Ｒ０１、Ｒ０２は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）を示す。Ｑ３３１は、水素原子、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。））
【請求項１５】
　前記式（３１）中のＸ３１１〜Ｘ３１３の少なくとも１つが、または、前記式（３３）中のＸ３３１が、炭素原子数３以上の２価基である請求項１４に記載の電子写真感光体。
【請求項１６】
　前記式（３１）中のＸ３１１〜Ｘ３１３の少なくとも１つが、または、前記式（３３）中のＸ３３１が、エーテル基、または、チオエーテル基である請求項１４に記載の電子写真感光体。
【請求項１７】
　前記ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーが、下記式（４）で示される構造を有するトリスフェノールモノマーがメチレン基を介して縮合した構造を有するポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーである請求項１に記載の電子写真感光体。
【化７】
2004046222.tif 000067
（式（４）中、Ｑ４１〜Ｑ４６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルケニル基、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｙ４１は、下記式（４１）で示される構造を有する３価基、下記式（４２）で示される構造を有する３価基、または、下記式（４３）で示される構造を有する３価基である。
【化８】
2004046222.tif 000068
（式（４１）中、Ｘ４１１〜Ｘ４１３は、それぞれ独立に、単結合、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、または、−ＣＲ０１Ｒ０２−基（Ｒ０１、Ｒ０２は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）を示す。Ｑ４１１〜Ｑ４１３は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）
【化９】
2004046222.tif 000069
（式（４２）中、Ｑ４２１は、水素原子、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）
【化１０】
2004046222.tif 000070
（式（４３）中、Ｘ４３１は、単結合、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、または、−ＣＲ０１Ｒ０２−基（Ｒ０１、Ｒ０２は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）を示す。Ｑ４３１は、水素原子、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。））
【請求項１８】
　前記式（４１）中のＸ４１１〜Ｘ４１３の少なくとも１つが、または、前記式（４３）中のＸ４３１が、炭素原子数３以上の２価基である請求項１７に記載の電子写真感光体。
【請求項１９】
　前記式（４１）中のＸ４１１〜Ｘ４１３の少なくとも１つが、または、前記式（４３）中のＸ４３１が、エーテル基、または、チオエーテル基である請求項１７に記載の電子写真感光体。
【請求項２０】
　前記電子写真感光体の表面層に含有される電荷輸送物質が、ヒドロキシ基を有する電荷輸送物質である請求項１〜１９のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項２１】
　前記ヒドロキシ基を有する電荷輸送物質が、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシ基およびヒドロキシフェニル基からなる群より選択される少なくとも１種の基を有する電荷輸送物質である請求項２０に記載の電子写真感光体。
【請求項２２】
　請求項１〜２１のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項２３】
　請求項１〜２１のいずれかに記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
　電子写真装置に用いられる電子写真感光体には、電子写真プロセスに応じた所定の感度、電気特性、光学特性を備えていることが要求されるが、特に、電子写真感光体の表面層には、帯電、トナーによる現像、転写材への転写、残存トナーのクリーニングといった電気的、機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性が要求される。具体的には、摺擦による傷や摩耗に対する耐久性、特に放電を伴う帯電方式を採用する場合には、高湿下で顕著に発生するオゾンや窒素酸化物などによる化学的な劣化に対する耐久性が要求される。さらに、残存トナーのクリーニング時には、電子写真感光体表面へのトナー付着や、ブレードクリーニングを行う際のブレードめくれといった問題があるため、表面の滑り性、離型性、耐汚染性といった特性が要求される。
【０００３】
　このような要求に応えるために、電子写真感光体の表面層の材料として、フッ素原子含有樹脂に代表されるような離型性、滑り性に優れた樹脂や、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、不飽和エステル材料などに代表されるような高硬度の樹脂材料を用いることが提案されている。
【０００４】
　しかし、先に述べたような種々の特性を満たすような材料は、いまだ見いだされていない。例えば、フッ素原子含有樹脂単独では硬度が低く、傷の発生を抑えることは困難であるし、フッ素原子含有樹脂は一般溶剤に難溶であるため、成膜が容易ではない。
【０００５】
　また、特開昭６１−０７２２５７号公報には、アルコキシシランの高い反応性を利用した硬化性シリコーン樹脂のような高硬度な材料を電子写真感光体に用いる例が開示されているが、これらの硬化性材料は、滑り性や、高湿下での電気特性、離型性といった面で十分ではなかった。さらに、これらの硬化性材料は、水酸基との反応性が高いため、感光層を塗工により形成する際の溶剤の制約があり、また、水分の影響によって硬化反応が徐々に進行するため、塗布液の安定も劣っており、電子写真感光体の生産性という点においても問題があった。
【０００６】
　また、特開昭６２−０１４６５７号公報に開示されている、ジアリルフタレート樹脂のプレポリマーような不飽和結合の開裂を利用して硬化膜を形成する材料は、一般的にラジカル重合性であり、この材料を用いた塗布液は水分に対しては比較的安定なものの、空気中の酸素による重合阻害効果による膜表面での硬化不良、光開始剤を用いた場合に光照射による炭素−炭素結合の切断反応などにより、絶縁抵抗などの電気特性の不安定な硬化物しか得られない。そのため、電子写真感光体の表面自由エネルギーの上昇による転写効率の低下や吸湿による画像ボケといった問題があった。
【０００７】
　一方、電子写真感光体の表面層に用いる材料としては、上述の硬度、耐摺擦性や滑り性といった表面的な特性のみならず、表面層内部においても電荷の移動を滞らせることがないような電気的特性が求められる。電子写真感光体の表面層に電荷を移動させる機能がない場合には、感光層内部に電荷の蓄積を生じ、帯電−露光の電子写真プロセスを繰り返すことで、残留電位の上昇を招き、出力画像の品位を低下させることになる。
【０００８】
　この点を解決するため、表面層中に電荷輸送物質を含有させる方法が提案されているが、例えば、アルコキシシランに電荷輸送物質を添加して硬化を行った場合には、アルコキシシランのシロキサン成分と電荷輸送物質との相溶性が悪い場合が多く、また、ウレタン樹脂のような極性の高いユニットを含む樹脂中に電荷輸送物質を含有させた場合は、電荷輸送物質による電荷の移動度が低減し、満足な電子写真特性を得られないのが実情である。
【０００９】
　さらに、熱硬化性樹脂の中には、加熱処理を施すだけでは不十分で、硬化促進剤や重合開始剤といった硬化触媒を添加させなければならない材料が種々見受けられる。しかし、このような硬化触媒が硬化膜中に残留した場合には、微量でも電荷の移動を阻害したり、あるいは、硬化膜の電気抵抗が低下したりするといった弊害を招く可能性がある。
【００１０】
　また、硬化触媒を添加した塗布液は、常温においても徐々に反応が進行しやすい傾向にあり、結果として塗布液安定性が悪くなり、大量に塗布液を製造、保管することが困難となる弊害も発生する。
【００１１】
　また、特開平１０−２２８１２６号公報などには、ヒドロキシフェニル基やヒドロキシアルキル基を有する電荷輸送物質を電子写真感光体の表面層に含有する例が開示されてはいるが、これらの電子写真感光体においても、いまだ近年の高耐久、高生産性、高画質化の要求には応じられてはおらず、機械的強度や残留電位、生産性などの点の全てを十分に満足できていないのが実情である。
【特許文献１】特開昭６１−０７２２５７号公報
【特許文献２】特開昭６２−０１４６５７号公報
【特許文献３】特開平１０−２２８１２６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
　本発明の目的は、硬化触媒を加えることなく、耐摩耗性に優れ、傷などが発生しないだけの硬度を有し、なおかつ、電子写真感光体本来の電荷輸送性を低下させない硬化型の表面層を有する電子写真感光体を提供することである。
【００１３】
　また、本発明の別の目的は、高い生産性で塗工可能な表面層を有する電子写真感光体を提供することである。
【００１４】
　また、本発明のさらに別の目的は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
　本発明は、支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、
　該電子写真感光体の表面層が、
　　電荷輸送物質および導電性粒子の少なくとも一方と、
　２〜３個のベンゼン環および２〜４個のヒドロキシメチル基を有するポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、２〜３個のベンゼン環を有するビスフェノールモノマーが縮合した構造を有しかつ２〜４個のヒドロキシメチル基を有するポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、３〜４個のベンゼン環および２〜６個のヒドロキシメチル基を有するポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、および、３〜４個のベンゼン環を有するトリスフェノールモノマーが縮合した構造を有しかつ２〜６個のヒドロキシメチル基を有するポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーからなる群より選択される少なくとも１種を重合して得られる重合物と
　を含有する
ことを特徴とする電子写真感光体である。
【００１６】
　また、本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置である。
【発明の効果】
【００１７】
　本発明によれば、硬化触媒を加えることなく、耐摩耗性に優れ、傷などが発生しないだけの硬度を有し、なおかつ、電子写真感光体本来の電荷輸送性を低下させない硬化型の表面層を有する電子写真感光体を提供することができる。
【００１８】
　また、本発明によれば、高い生産性で塗工可能な表面層を有する電子写真感光体を提供することができる。
【００１９】
　また、本発明によれば、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
　以下、本発明をより詳細に説明する。
【００２１】
　本発明の電子写真感光体の感光層は、電荷発生物質および電荷輸送物質を単一の層に含有させた単層型感光層であっても、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とを積層した積層型感光層であってもよい。
【００２２】
　図１に、本発明の電子写真感光体の層構成の例を示す。
【００２３】
　図１（ａ）に示される層構成の電子写真感光体は、支持体４の上に電荷発生層３、電荷輸送層２が順に設けられており、さらにその上に表面層として、電荷輸送物質および導電性粒子の少なくとも一方と、２〜３個のベンゼン環および２〜４個のヒドロキシメチル基を有するポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー（本発明においては、単にポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマーともいう）、２〜３個のベンゼン環を有するビスフェノールモノマーが縮合した構造を有しかつ２〜４個のヒドロキシメチル基を有するポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー（本発明においては、単にポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマーともいう）、３〜４個のベンゼン環および２〜６個のヒドロキシメチル基を有するポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー（本発明においては、単にポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマーともいう）、３〜４個のベンゼン環を有するトリスフェノールモノマーが縮合した構造を有しかつ２〜６個のヒドロキシメチル基を有するポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマー（本発明においては、単にポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーともいう）を重合して得られる重合物とを含有する層１が設けられている。
【００２４】
　また、図１（ｂ）や（ｃ）に示すように、支持体４と電荷発生層３の間に、バリア機能や接着機能を有する中間層（バリア層、接着層）５や、干渉縞防止などを目的とする導電層６などを設けてもよい。
【００２５】
　また、図１（ｄ）に示される層構成の電子写真感光体は、支持体４の上に電荷発生層３が設けられており、その上に表面層として、電荷輸送物質および導電性粒子の少なくとも一方と、ポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーを重合して得られる重合物とを含有する層１が直接設けられている。
【００２６】
　その他、どのような層構成であっても、電子写真感光体の表面層に、電荷輸送物質および導電性粒子の少なくとも一方と、ポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーを重合して得られる重合物とが含有されていればよい。
【００２７】
　本発明の電子写真感光体の支持体としては、導電性を有していればよく、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレスなどの金属製の支持体を用いることができる。また、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金などを真空蒸着によって被膜形成された層を有する上記金属製支持体やプラスチック製支持体を用いることもできる。また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子などの導電性粒子を適当な結着樹脂と共にプラスチックや紙に含浸した支持体や、導電性結着樹脂を含有するプラスチックなどを用いることもできる。
【００２８】
　上述のとおり、支持体上には、レーザー光などの散乱による干渉縞の防止や、支持体の傷の被覆を目的とした導電層を設けてもよい。導電層は、カーボンブラック、金属粒子などの導電性粒子を結着樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることがより好ましい。
【００２９】
　また、上述のとおり、支持体または導電層と感光層（電荷発生層、電荷輸送層）との間には、バリア機能や接着機能を有する中間層を設けてもよい。中間層は、感光層の接着性改良、塗工性改良、支持体からの電荷注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護などのために形成される。中間層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド、変性ポリアミド、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどの材料を用いて形成することができる。中間層の膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特には０．１〜３μｍであることがより好ましい。
【００３０】
　本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質としては、例えば、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾなどのアゾ顔料や、金属フタロシアニン、非金属フタロシアニンなどのフタロシアニン顔料や、インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ顔料や、ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリレン顔料や、アンスラキノン、ピレンキノンなどの多環キノン顔料や、スクワリリウム色素や、ピリリウム塩およびチアピリリウム塩や、トリフェニルメタン色素や、セレン、セレン−テルル、アモルファスシリコンなどの無機物質や、キナクリドン顔料や、アズレニウム塩顔料や、シアニン染料や、キサンテン色素や、キノンイミン色素や、スチリル色素や、硫化カドミウムや、酸化亜鉛などが挙げられる。
【００３１】
　感光層が積層型感光層の場合、電荷発生層に用いる結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリスルホン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂などが挙げられる。これらは単独、混合または共重合体として１種または２種以上用いることができる。
【００３２】
　電荷発生層用塗布液に用いる溶剤は、使用する結着樹脂や電荷発生物質の溶解性や分散安定性から選択されるが、有機溶剤としてはアルコール、スルホキシド、ケトン、エーテル、エステル、脂肪族ハロゲン化炭化水素、芳香族化合物などが挙げられる。
【００３３】
　電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤と共に分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。分散方法としては、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルなどを用いた方法が挙げられる。電荷発生物質と結着樹脂との割合は、１：０．３〜１：４の範囲が好ましい。また、電荷発生層の膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特には０．０１〜１μｍであることがより好ましい。
【００３４】
　また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。
【００３５】
　本発明の電子写真感光体に用いられる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリールメタン化合物などが挙げられる。
【００３６】
　例えば、図１（ａ）、（ｂ）および（ｃ）中の電荷輸送層２のように、電子写真感光体の表面層ではない電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート、ポリサルホン、ポリフェニレンオキシド、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキド樹脂、不飽和樹脂などが挙げられる。特には、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリルフタレート樹脂が好ましい。
【００３７】
　この電荷輸送層は、電荷輸送物質と結着樹脂を溶剤に溶解して得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、乾燥することによって形成することができる。電荷輸送物質と結着樹脂との割合は、２：１〜１：２（質量比）の範囲が好ましい。溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、クロロベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン原子で置換された炭化水素などが用いられる。電荷輸送層用塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法などの塗布方法を用いることができる。塗布後に乾燥させる際、乾燥温度は１０℃〜２００℃の範囲が好ましく、特には２０℃〜１５０℃の範囲がより好ましい。また、乾燥時間は５分〜５時間の範囲が好ましく、特には１０分〜２時間の範囲が好ましい。乾燥は、送風乾燥であっても静止乾燥であってもよい。
【００３８】
　電子写真感光体の表面層ではない電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には７〜３０μｍであることがより好ましい。
【００３９】
　また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。
【００４０】
　上述のとおり、感光層上（例えば電荷輸送層上）に設けられる電子写真感光体の表面層、または、電荷発生層上に直接設けられる電子写真感光体の表面層は、ポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーを重合して得られる重合物を含有する。
【００４１】
　電子写真感光体の表面層におけるポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーを重合して得られる重合物の含有量は、表面層全質量に対して１０〜８０質量％が好ましく、特には３０〜６０質量％がより好ましい。
【００４２】
　本発明に用いられるポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーは、加熱処理を施すことにより、ヒドロキシメチル基同士の縮合反応によりエーテル結合、もしくは、さらに縮合反応が進みメチレン結合を形成したり、あるいは、ヒドロキシフェニル基中のヒドロキシ基のオルト位やパラ位の水素原子とヒドロキシメチル基との縮合反応によりメチレン結合を形成したりするが、これらの縮合反応が種々の分子間で起こることにより、架橋密度の高い三次元硬化膜が得られる。これらの縮合反応は、空気中の水分や酸素により阻害されることもなく、電荷輸送物質を添加した系においても十分に進行する反応である。
【００４３】
　また、本発明に用いられるポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーの加熱処理による架橋反応には、熱硬化性樹脂の硬化の際に一般的に用いられるような硬化触媒を特に添加する必要がないという特長を有する。したがって、ポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーを電子写真感光体の表面層に用いれば、残留硬化触媒に起因する残留電位の上昇や表面層の抵抗低下といった問題も発生しない。
【００４４】
　また、本発明に用いられるポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーは、硬化触媒を加える必要がないことや、イソシアネートやシリコーン樹脂とは異なりヒドロキシメチル基が水分に対して十分に安定であることから、電子写真感光体の表面層用塗布液の安定性も優れている。
【００４５】
　本発明に用いられるポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマーは、単結合、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、または、−ＣＲ０１Ｒ０２−基（Ｒ０１、Ｒ０２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基、または、置換もしくは無置換のフェニル基を示す、あるいは、Ｒ０１とＲ０２とが結合して形成される置換もしくは無置換の炭素原子数３〜６のシクロアルキリデン基を示す。ただし、Ｒ０１およびＲ０２の両方が置換もしくは無置換のフェニル基であることはない。）を介して結合したベンゼン環を２〜３個有するポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマーであることが好ましく、特には、下記式（１）で示される構造を有するポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマーであることがより好ましい。
【００４６】
【化１】
2004046222.tif 000002
【００４７】
（式（１）中、Ｘ１１は、単結合、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、または、−ＣＲ０１Ｒ０２−基（Ｒ０１、Ｒ０２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基、または、置換もしくは無置換のフェニル基を示す、あるいは、Ｒ０１とＲ０２とが結合して形成される置換もしくは無置換の炭素原子数３〜６のシクロアルキリデン基を示す。ただし、Ｒ０１およびＲ０２の両方が置換もしくは無置換のフェニル基であることはない。）を示す。Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立に、ヒドロキシメチル基、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシメチル基以外の置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルコキシ基を示す。ただし、Ｒ１１〜Ｒ１４の少なくとも２個はヒドロキシメチル基である。）
　また、本発明に用いられるポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマーは、単結合、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、または、−ＣＲ０１Ｒ０２−基（Ｒ０１、Ｒ０２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基、または、置換もしくは無置換のフェニル基を示す、あるいは、Ｒ０１とＲ０２とが結合して形成される置換もしくは無置換の炭素原子数３〜６のシクロアルキリデン基を示す。ただし、Ｒ０１およびＲ０２の両方が置換もしくは無置換のフェニル基であることはない。）を介して結合したベンゼン環を２〜３個有するビスフェノールモノマーが縮合した構造を有するポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマーであることが好ましく、特には、下記式（２）で示される構造を有するビスフェノールモノマーがメチレン基を介して縮合した構造を有するポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマーであることがより好ましい。
【００４８】
【化２】
2004046222.tif 000003
【００４９】
（式（２）中、Ｘ２１は、単結合、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、または、−ＣＲ０１Ｒ０２−基（Ｒ０１、Ｒ０２は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基、または、置換もしくは無置換のフェニル基を示す、あるいは、Ｒ０１とＲ０２とが結合して形成される置換もしくは無置換の炭素原子数３〜６のシクロアルキリデン基を示す。ただし、Ｒ０１およびＲ０２の両方が置換もしくは無置換のフェニル基であることはない。）を示す。Ｒ２１〜Ｒ２４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルコキシ基を示す。）
　また、上記式（１）中のＸ１１あるいは上記式（２）中のＸ２１が、炭素原子数３以上の２価基であれば、ポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマーの溶解性が向上し、より生産性に優れる塗布液の調製が可能となり好ましい。
【００５０】
　また、上記式（１）中のＸ１１あるいは上記式（２）中のＸ１１が、環状構造を有する炭素原子数５以上の２価基であれば、ポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマーの溶解性の向上と共に、ポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマーの重合物を含有する電子写真感光体の表面層の強度が一段と向上するため好ましい。
【００５１】
　また、電子写真感光体の表面層に電荷輸送物質を含有させる場合、上記式（１）中のＸ１１あるいは上記式（２）中のＸ２１が、ベンゼン環を有する２価基であれば、ポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマーと電荷輸送物質との相溶性が向上し、さらに芳香族ユニットが増えることによる電子分極の高まりにより、電子写真感光体の表面層における電荷の輸送能力が一段と向上するため好ましい。
【００５２】
　また、上記式（１）中のＸ１１あるいは上記式（２）中のＸ２１が、エーテル基、チオエーテル基、または、ジ（トリフルオロメチル）メチレン基であれば、これら基が有するヘテロ原子により、ポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマーの重合物を含有する電子写真感光体の表面層の強度が一段と向上するため好ましい。
【００５３】
　また、本発明に用いられるポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマーは、下記式（３）で示される構造を有するポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマーであることが好ましい。
【００５４】
【化３】
2004046222.tif 000004
【００５５】
（式（３）中、Ｑ３１〜Ｑ３６は、それぞれ独立に、ヒドロキシメチル基、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシメチル基以外の置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルケニル基、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルコキシ基を示す。ただし、Ｑ３１〜Ｑ３６の少なくとも２個はヒドロキシメチル基である。Ｙ３１は、下記式（３１）で示される構造を有する３価基、下記式（３２）で示される構造を有する３価基、または、下記式（３３）で示される構造を有する３価基である。
【００５６】
【化４】
2004046222.tif 000005
【００５７】
（式（３１）中、Ｘ３１１〜Ｘ３１３は、それぞれ独立に、単結合、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、または、−ＣＲ０１Ｒ０２−基（Ｒ０１、Ｒ０２は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）を示す。Ｑ３１１〜Ｑ３１３は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）
【００５８】
【化５】
2004046222.tif 000006
【００５９】
（式（３２）中、Ｑ３２１は、水素原子、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）
【００６０】
【化６】
2004046222.tif 000007
【００６１】
（式（３３）中、Ｘ３３１は、単結合、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、または、−ＣＲ０１Ｒ０２−基（Ｒ０１、Ｒ０２は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）を示す。Ｑ３３１は、水素原子、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。））
　また、本発明に用いられるポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーは、下記式（４）で示される構造を有するトリスフェノールモノマーがメチレン基を介して縮合した構造を有するポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーであることが好ましい。
【００６２】
【化７】
2004046222.tif 000008
【００６３】
（式（４）中、Ｑ４１〜Ｑ４６は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルケニル基、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルコキシ基を示す。Ｙ４１は、下記式（４１）で示される構造を有する３価基、下記式（４２）で示される構造を有する３価基、または、下記式（４３）で示される構造を有する３価基である。
【００６４】
【化８】
2004046222.tif 000009
【００６５】
（式（４１）中、Ｘ４１１〜Ｘ４１３は、それぞれ独立に、単結合、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、または、−ＣＲ０１Ｒ０２−基（Ｒ０１、Ｒ０２は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）を示す。Ｑ４１１〜Ｑ４１３は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）
【００６６】
【化９】
2004046222.tif 000010
【００６７】
（式（４２）中、Ｑ４２１は、水素原子、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）
【００６８】
【化１０】
2004046222.tif 000011
【００６９】
（式（４３）中、Ｘ４３１は、単結合、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、または、−ＣＲ０１Ｒ０２−基（Ｒ０１、Ｒ０２は、それぞれ独立に、水素原子、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。）を示す。Ｑ４３１は、水素原子、または、置換もしくは無置換の炭素原子数１〜４のアルキル基を示す。））
　また、上記式（３１）中のＸ３１１〜Ｘ３１３の少なくとも１つが、あるいは、上記式（３３）中のＸ３３１が、あるいは、上記式（４１）中のＸ４１１〜Ｘ４１３の少なくとも１つが、あるいは、上記式（４３）中のＸ４３１が、炭素原子数３以上の２価基であれば、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーの溶解性が向上し、より生産性に優れる塗布液の調製が可能となり好ましい。
【００７０】
　また、上記式（３１）中のＸ３１１〜Ｘ３１３の少なくとも１つが、あるいは、上記式（３３）中のＸ３３１が、あるいは、上記式（４１）中のＸ４１１〜Ｘ４１３の少なくとも１つが、あるいは、上記式（４３）中のＸ４３１が、エーテル基、または、チオエーテル基であれば、これら基が有するヘテロ原子により、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーの重合物を含有する電子写真感光体の表面層の強度が一段と向上するため好ましい。
【００７１】
　また、電子写真感光体の表面層に電荷輸送物質を含有させる場合、上記式（３）中のＹ３１が上記式（３１）で示される構造を有する３価基であれば、あるいは、上記式（４）中のＹ４１が上記式（４１）で示される構造を有する３価基であれば、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーと電荷輸送物質との相溶性が向上し、さらに芳香族ユニットが増えることによる電子分極の高まりにより、電子写真感光体の表面層における電荷の輸送能力が一段と向上するため好ましい。
【００７２】
　以下に、本発明に用いられるポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、および、本発明に用いられるポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマーを縮合によって得る際に用いられるビスフェノールモノマー（２〜３個のベンゼン環を有するビスフェノールモノマー）の具体例をまとめて示す。
【００７３】
　なお、下記式（Ｂ−１）〜（Ｂ−５５）中、ＲＢ１〜ＲＢ４は、それぞれ独立に、ヒドロキシメチル基または水素原子を示す。
【００７４】
　また、ポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマーの場合、ＲＢ１〜ＲＢ４の２〜４個はヒドロキシメチル基である。なお、下記式（Ｂ−１）〜（Ｂ−５５）のうちＲＢ１〜ＲＢ４の１個以上が欠落している式の場合、欠落していないもののうちの２〜３個がヒドロキシメチル基である。
【００７５】
　また、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマーを縮合によって得る際に用いられるビスフェノールモノマーの場合、ＲＢ１〜ＲＢ４はいずれも水素原子であってもヒドロキシメチル基であってもよいが、そのビスフェノールモノマーが縮合した構造を有するポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマーは、ヒドロキシメチル基を２〜４個有することが必須であることは、上述のとおりである。
【００７６】
【化１１】
2004046222.tif 000012
【００７７】
【化１２】
2004046222.tif 000013
【００７８】
【化１３】
2004046222.tif 000014
【００７９】
【化１４】
2004046222.tif 000015
【００８０】
【化１５】
2004046222.tif 000016
【００８１】
【化１６】
2004046222.tif 000017
【００８２】
【化１７】
2004046222.tif 000018
【００８３】
【化１８】
2004046222.tif 000019
【００８４】
【化１９】
2004046222.tif 000020
【００８５】
【化２０】
2004046222.tif 000021
【００８６】
【化２１】
2004046222.tif 000022
【００８７】
　本発明に用いられるポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマーは、例えば、特開平６−２８２０６７号公報、特開平６−３１２９４７号公報などに開示されている。
【００８８】
　次に、本発明に用いられるポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、および、本発明に用いられるポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーを縮合によって得る際に用いられるトリスフェノールモノマー（２〜３個のベンゼン環を有するトリスフェノールモノマー）の具体例をまとめて示す。
【００８９】
　なお、下記式（Ｔ−１）〜（Ｔ−２５）中、ＲＴ１〜ＲＴ６は、それぞれ独立に、ヒドロキシメチル基または水素原子を示す。
【００９０】
　また、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマーの場合、ＲＴ１〜ＲＴ６の２〜６個はヒドロキシメチル基である。なお、下記式（Ｔ−１）〜（Ｔ−２５）のうちＲＴ１〜ＲＴ６の１個以上が欠落している式の場合、欠落していないもののうちの２〜５個がヒドロキシメチル基である。
【００９１】
　また、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーを縮合によって得る際に用いられるトリスフェノールモノマーの場合、ＲＴ１〜ＲＴ６はいずれも水素原子であってもヒドロキシメチル基であってもよいが、そのトリスフェノールモノマーが縮合した構造を有するポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーは、ヒドロキシメチル基を２〜６個有することが必須であることは、上述のとおりである。
【００９２】
【化２２】
2004046222.tif 000023
【００９３】
【化２３】
2004046222.tif 000024
【００９４】
【化２４】
2004046222.tif 000025
【００９５】
【化２５】
2004046222.tif 000026
【００９６】
【化２６】
2004046222.tif 000027
【００９７】
【化２７】
2004046222.tif 000028
【００９８】
【化２８】
2004046222.tif 000029
【００９９】
【化２９】
2004046222.tif 000030
【０１００】
　本発明で用いられるポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーは、例えば、それらが有するヒドロキシメチル基をすべて水素原子に置き換えた構造のビスフェノールモノマーまたはトリスフェノールモノマーを出発物質として、これとアルデヒドとをアルカリ条件下で縮合反応させることで合成することができる（以下、ヒドロキシメチル化反応ともいう）。この縮合反応において、出発物質であるビスフェノールモノマーまたはトリスフェノールモノマーとアルデヒドとの比率や、反応系内のアルカリ条件や、反応温度や、濃度などにより、ビスフェノールモノマー、ビスフェノールオリゴマーまたはトリスフェノールモノマー、トリスフェノールオリゴマー１個あたりに結合するヒドロキシメチル基の数を調整することが可能である。
【０１０１】
　上述のとおり、本発明に用いられるポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーは、１個あたりヒドロキシメチル基が２個以上であることが必須であり、特には、ヒドロキシメチル基が３個以上であることが好ましい。ヒドロキシメチル基を１個しか有さないポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーの重合体は、三次元架橋構造にはならず、十分な硬度を得ることができないからである。
【０１０２】
　また、ポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマーと比べて分子量が高いポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーは、ワニス状になりやすいため、成膜性が著しく向上し、また、架橋密度を上げやすく高強度な膜を得やすくなる。
【０１０３】
　ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーのビスフェノールユニット、トリスフェノールユニット（例えば、上記式（２）で示される構造を有するビスフェノールモノマー起源のユニット、上記式（４）で示される構造を有するトリスフェノールフェノールモノマー起源のユニット）の数は２〜５が好ましい。
【０１０４】
　上記式（２）で示される構造を有するビスフェノールモノマーまたは上記式（４）で示される構造を有するトリスフェノールモノマーがメチレン基を介して縮合した構造を有するビスフェノールオリゴマーまたはトリスフェノールオリゴマーを合成する方法（メチレン基を介して上記式（２）で示される構造を有するビスフェノールモノマーまたは上記式（４）で示される構造を有するトリスフェノールモノマーをオリゴマー化する方法：以下、オリゴマー化反応ともいう）としては、例えば、酸性条件下で、上記式（２）で示される構造を有するビスフェノールモノマーまたは上記式（４）で示される構造を有するトリスフェノールモノマーとホルムアルデヒドとを縮合させる方法が挙げられる。
【０１０５】
　また、上述したヒドロキシメチル化反応の過程で、すでにヒドロキシメチル化した部位のヒドロキシメチル基と、まだヒドロキシメチル化していない部位の水素原子との間の縮合反応を共に進行させることで、つまり、ヒドロキシメチル化反応とオリゴマー化反応を共に進行させることで、上記式（２）で示される構造を有するビスフェノールモノマーまたは上記式（４）で示される構造を有するトリスフェノールモノマーがメチレン基を介して縮合した構造を有し、かつ、ヒドロキシメチル基を２個以上有するビスフェノールオリゴマーまたはトリスフェノールオリゴマーを合成することもできる。
【０１０６】
　本発明の電子写真感光体の表面層に含有させる上記ポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーは電荷輸送能を有さない。したがって、電子写真感光体の表面層には、滞りなく電荷を移動させるために、電荷輸送物質または導電性粒子を含有させる必要がある。
【０１０７】
　まず、電子写真感光体の表面層に含有させる電荷輸送物質について説明する。
【０１０８】
　電子写真感光体の表面層における電荷輸送物質の含有量は、表面層全質量に対して２０〜８０質量％が好ましく、特には３０〜６０質量％がより好ましい。また、表面層に含有されるポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーの重合体に対して、２０〜２００質量％が好ましく、特には５０〜１５０質量％がより好ましい。
【０１０９】
　また、電荷輸送物質と、ポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーとの相溶性を考えると、この電荷輸送物質は、ヒドロキシ基を有する電荷輸送物質であることが好ましく、特には、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシ基またはヒドロキシフェニル基を有する電荷輸送物質であることがより好ましい。
【０１１０】
　電荷輸送物質がヒドロキシアルキル基またはヒドロキシアルコキシ基を有する場合には、電荷輸送物質の溶剤に対する溶解性を向上させることができるため、電子写真感光体の表面層中における電荷輸送能を高い状態に維持することが可能である。これらのヒドロキシアルキル基やヒドロキシアルコキシ基のアルキル鎖における炭素原子数は、これら電荷輸送物質を合成する上での操作性や溶解性から１〜８であることが好ましく、特には３〜５であることがより好ましい。
【０１１１】
　また、電荷輸送物質がヒドロキシフェニル基を有する場合には、ポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーの重合反応（縮合反応・架橋反応）過程において、架橋反応がこの電荷輸送物質とポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーとの間でも起こり、形成される電子写真感光体の表面層の強度がさらに向上する。
【０１１２】
　また、本発明の電子写真感光体の表面層に含有させる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン構造を有する電荷輸送物質（トリアリールアミン化合物）が好ましく、特には、トリフェニルアミン構造を有する電荷輸送物質（トリフェニルアミン化合物）がより好ましい。
【０１１３】
　以下に、ヒドロキシ基を有する電荷輸送物質の具体例を示す。
【０１１４】
【化３０】
2004046222.tif 000031
【０１１５】
【化３１】
2004046222.tif 000032
【０１１６】
【化３２】
2004046222.tif 000033
【０１１７】
【化３３】
2004046222.tif 000034
【０１１８】
【化３４】
2004046222.tif 000035
【０１１９】
【化３５】
2004046222.tif 000036
【０１２０】
【化３６】
2004046222.tif 000037
【０１２１】
【化３７】
2004046222.tif 000038
【０１２２】
【化３８】
2004046222.tif 000039
【０１２３】
【化３９】
2004046222.tif 000040
【０１２４】
【化４０】
2004046222.tif 000041
【０１２５】
【化４１】
2004046222.tif 000042
【０１２６】
【化４２】
2004046222.tif 000043
【０１２７】
【化４３】
2004046222.tif 000044
【０１２８】
　次に、電子写真感光体の表面層に含有させる導電性粒子について説明する。
【０１２９】
　電子写真感光体の表面層における導電性粒子の含有量は、表面層全質量に対して２０〜７０質量％が好ましく、特には３０〜６０質量％がより好ましい。また、表面層に含有されるポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーの重合体に対して、１０〜６０質量％が好ましく、特には２０〜５０質量％がより好ましい。
【０１３０】
　導電性粒子としては、金属粒子、金属酸化物粒子、導電性ポリマー粒子、カーボンブラックなどが挙げられる。金属としては、アルミニウム、亜鉛、銅、クロム、ニッケル、ステンレス、銀など、または、これらの金属をプラスチックの粒子の表面に蒸着したものが挙げられる。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、タンタルをドープした酸化スズ、タングステンをドープした酸化スズ、アンチモンをドープした酸化スズ、酸化ジルコニウムなどが挙げられる。導電性ポリマーとしては、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロールなどが挙げられる。
【０１３１】
　これらの導電性粒子の中でも、特に、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、タンタルをドープした酸化スズ、タングステンをドープした酸化スズ、アンチモンをドープした酸化スズが好ましい。
【０１３２】
　これら導電性粒子は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を組み合わせて用いる場合、単に混合して用いてもよいし、固溶体や融着の形にして用いてもよい。
【０１３３】
　また、本発明に用いられるこの導電性粒子の平均粒径は、光散乱を防止するという点から、０．３μｍ以下であることが好ましく、特に０．１μｍ以下であることがより好ましい。また、透明度の点から金属酸化物がより好ましい。
【０１３４】
　電子写真感光体の表面層自体がある程度の導電性を有さなければ電子写真特性を満足する電子写真感光体が得られないため、以下に述べる抵抗値を得られるように、電荷輸送物質および導電性粒子の少なくとも一方を含有させることが必要となる。
【０１３５】
　本発明において、電子写真感光体の表面層の体積抵抗率は１０１０〜１０１５Ω・ｃｍであることが好ましく、特には１０１１〜１０１４Ω・ｃｍであることがより好ましい。体積抵抗率が１０１０Ω・ｃｍに満たないと、電荷を保持しにくくなり、画像流れが発生してしまう場合がある。一方、体積抵抗率が１０１５Ω・ｃｍを超えると、電荷が移動しにくくなり、濃度薄およびネガゴーストが発生してしまう場合がある。
【０１３６】
　体積抵抗率は以下のようにして測定することができる。
【０１３７】
　まず、電極間距離Ｄ＝１８０［μｍ］、長さＬ＝５．９［ｃｍ］のクシ型白金電極上に、厚さＴ＝３［μｍ］の電子写真感光体の表面層に相当する層を設ける。次に、クシ型電極間に直流電圧Ｖ＝１００［Ｖ］を印加したときの電流値Ｉ［Ａ］をｐＡメーター（ピコアンペアメーター）によって測定し、下記式によって体積抵抗率ρｖ［Ω・ｃｍ］を得る。
【０１３８】
　ρｖ＝（Ｖ／Ｉ）×（Ｔ×Ｌ／Ｄ）
　導電性粒子は表面処理して使用することが好ましい。この表面処理の際に用いることのできる表面処理剤としては、シランカップリング剤、シリコーンオイル、シロキサン化合物、界面活性剤などが挙げられる。導電性粒子の分散性、分散安定性の点から、特にフッ素原子含有表面処理剤を用いることが有効である。
【０１３９】
　以下に、フッ素原子含有シランカップリング剤の具体例を示す。
【０１４０】
【化４４】
2004046222.tif 000045
【０１４１】
　以下に、フッ素原子含有シリコーンオイルの具体例を示す。
【０１４２】
【化４５】
2004046222.tif 000046
【０１４３】
　以下に、フッ素原子含有界面活性剤の具体例を示す。
【０１４４】
【化４６】
2004046222.tif 000047
【０１４５】
　ドープ化した酸化スズ粒子は導電性粒子として特に好ましいものであるが、その表面処理方法は、以下のとおりである。
【０１４６】
　まず、酸化スズ粒子と表面処理剤とを適当な溶剤中で混合、分散し、表面処理剤を酸化スズ粒子表面に付着させる。分散の手段としては、ボールミルやサンドミルなどの分散手段が用いられる。次に、この分散溶液から溶剤を除去し、酸化スズ粒子表面に表面処理剤を固着させればよい。また、必要に応じて、この後さらに熱処理を行ってもよい。また、処理液中には反応促進のための触媒を添加してもよい。さらに、必要に応じて、表面処理後の酸化スズ粒子にさらに粉砕処理を施してもよい。表面処理剤の割合は、酸化スズ粒子の粒径にもよるが、酸化スズ全質量に対し、１〜６５質量％であることが好ましく、特には５〜５０質量％であることがより好ましい。
【０１４７】
　また、本発明の電子写真感光体の表面層には、ポリテトラフルオロエチレン樹脂粒子などのフッ素原子含有樹脂粒子やシリコーン樹脂粒子などの樹脂粒子を添加してもよい。
【０１４８】
　本発明の電子写真感光体の表面層の塗布液を作製する溶剤としては、ポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーや電荷輸送物質を十分に溶解し、さらに、表面層の塗布液と接触する下層（電荷輸送層、電荷発生層など）に悪影響を与えない溶剤が好ましい。
【０１４９】
　したがって、表面層用塗布液を作製する溶剤としては、メタノール、エタノール、２−プロパノールなどのアルコールや、アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトンなどのケトンや、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステルや、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテルや、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素や、クロロベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン原子で置換された炭化水素などが好ましい。これらの中でも、メタノール、エタノール、２−プロパノールなどのアルコールがより好ましい。また、複数種の溶剤を混合して用いてもよい。
【０１５０】
　一般的な電荷輸送物質は、アルコールの溶剤には不溶または難溶であるため、アルコールの溶剤を用いて、ポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーと電荷輸送物質とを均一に溶解させることは難しい、そこで、電荷輸送物質として、上述したようなヒドロキシ基を有する電荷輸送物質を用いれば、それはアルコールの溶剤に可溶であるため、電荷輸送層などの下層に対する影響が少ないアルコールの溶剤を用いても、ポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーと電荷輸送物質とを均一に溶解させること容易になる。
【０１５１】
　本発明の電子写真感光体の表面層用塗布液を塗布する際には、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【０１５２】
　本発明においては、加熱処理を施すことにより、リヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーの硬化反応を行うことができる。この加熱処理は、表面層の塗布後の表面層用塗布液の溶剤の乾燥工程と併せて行ってもよい。
【０１５３】
　加熱処理による硬化反応条件は、所望の表面層硬度や表面層の膜厚、モノマーの反応性、感光層自体の熱劣化などの因子により適宜調整することが可能であるが、加熱温度は１００〜１８０℃であることが好ましく、特には１２０〜１６５℃であることがより好ましい。加熱時間は１０〜１２０分であることが好ましく、特には２０〜９０分であることがより好ましく、さらには３０〜７０分であることがより一層好ましい。また、加熱温度に関して段階的な昇温／降温工程を設けてもよい。
【０１５４】
　本発明の電子写真感光体の表面層中には、帯電時に発生するオゾンや窒素酸化物などの活性物質の付着による表面層の劣化などを防止する目的で、酸化防止剤の添加剤を加えてもよい。
【０１５５】
　また、本発明の電子写真感光体の表面層の膜厚は、電子写真感光体の層構成にも依存するが、薄過ぎると電子写真感光体の耐久性を損ない、厚過ぎると表面層を設けたことによる残留電位が上昇するため、適度な厚さにする必要がある。具体的には、感光層（図１の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）であれば電荷輸送層２）上に、ポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーの重合体と電荷輸送物質とを含有する層１を別途設ける場合は、０．１μｍ〜１０μｍであることが好ましく、特には０．５μｍ〜７μｍであることがより好ましい。一方、図１（ｄ）のように、電荷発生層３の上にポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルビスフェノールオリゴマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマー、ポリヒドロキシメチルトリスフェノールオリゴマーの重合体と電荷輸送物質とを含有する層１を設ける場合は、３μｍ〜４０μｍであることが好ましく、特には８μｍ〜２０μｍであることがより好ましい。
【０１５６】
　図２に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成を示す。
【０１５７】
　図２において、１１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸１２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１１は、回転過程において、帯電手段（一次帯電手段）１３により、その周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される露光光（画像露光光）１４を受ける。こうして電子写真感光体１１の周面に、目的の画像情報に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【０１５８】
　形成された静電潜像は、次いで現像手段１５によりトナー現像され、不図示の給紙部から電子写真感光体１１と転写手段１６との間に電子写真感光体１１の回転と同期して取り出されて給送された紙などの転写材１７に、電子写真感光体１１の周面に形成担持されているトナー画像が転写手段１６により順次転写されていく。
【０１５９】
　トナー画像の転写を受けた転写材１７は、電子写真感光体の周面から分離されて定着手段１８へ導入されて像定着を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【０１６０】
　像転写後の電子写真感光体１１の周面は、クリーニング手段１９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、さらに前露光手段（不図示）からの前露光光２０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段１３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【０１６１】
　本発明においては、上述の電子写真感光体１１、帯電手段１３、現像手段１５およびクリーニング手段１９などの構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、帯電手段１３、現像手段１５およびクリーニング手段１９の少なくとも１つを電子写真感光体１１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレールなどの案内手段２２を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ２１とすることができる。
【０１６２】
　また、露光光１４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読み取り、信号化し、この信号にしたがって行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動または液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。
【０１６３】
　本発明の電子写真感光体は、複写機やレーザービームプリンターに利用するのみならず、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プリンター、レーザー製版などの電子写真応用分野にも幅広く適用し得るものである。
【０１６４】
　（実施例）
　以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【０１６５】
　（実施例１）
　長さ２６０．５ｍｍ、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ　Ａ３００３アルミニウム合金）を支持体として、この上にポリアミド樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）の５質量％メタノール溶液を浸漬コーティング法で塗布し、膜厚０．５μｍの中間層を形成した。
【０１６６】
　次に、電荷発生物質としてＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の２８．１°に最も強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン３部とポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）２部とをシクロヘキサノン１００部に添加し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで１時間分散し、これにメチルエチルケトン１００部を加えて希釈して電荷発生層用塗布液を調製し、上記中間層上に、この電荷発生層用塗布液を浸漬コーティングし、９０℃で１０分間乾燥して、膜厚０．１７μｍの電荷発生層を形成した。
【０１６７】
　次に、下記式で示される構造を有する電荷輸送物質７．５部
【０１６８】
【化４７】
2004046222.tif 000048
【０１６９】
およびビスフェノールＺ型ポリカーボネート（商品名：Ｚ−２００、三菱ガス化学（株）製）１０部を、モノクロロベンゼン６０部／ジクロロメタン２０部の混合溶剤に溶解した。この溶液を、上記電荷発生層上に浸漬コーティングし、１１０℃で１時間熱風乾燥し、膜厚１９μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１７０】
　次に、上記式（Ｂ−３）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）１０部と、上記式（Ｃ−１２）で示される構造を有する電荷輸送物質７部とをエチルアルコール４０部（溶剤）に溶解させて表面層用塗布液を作製し、上記電荷輸送層の上に浸漬コーティングし、１５５℃で１時間熱風乾燥し、膜厚３μｍの層（表面層）を設けた。膜厚の測定は、干渉膜厚計（大塚電子（株）製）を用いて行った。この表面層用塗布液の安定性は良好で温度２３℃／湿度５０％ＲＨの環境下で塗布液を２４時間循環させておいても、特に液性に大きな変化は見られなかった。
【０１７１】
　電子写真特性の評価は、図２で示される構成のレーザービームプリンター（商品名：ＬＢＰ−ＮＸ：キヤノン（株）製、帯電ローラーを用いた接触帯電方式を採用、印加電圧として直流電圧に交流電圧を重畳した電圧を使用）の改造機に取り付けて行った。暗部電位が−７００Ｖになるように帯電設定をし、これに波長７８０ｎｍのレーザー光を照射して−７００Ｖの電位を−２００Ｖまで下げるのに必要な光量を測定して感度とした。さらに、２０μＪ／ｃｍ２の光量を照射した場合の電位を残留電位Ｖｒとして測定した。さらに、同様のレーザービームプリンターを用いて１００００枚の耐久による削れ量の測定を行った。
【０１７２】
　（実施例２）
　実施例１において、以下のようにして電荷発生層を設けた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１７３】
　すなわち、電荷発生物質としてＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の９．５°および２７．１゜に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン４部とポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）２部とをシクロヘキサノン１００部に添加し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで４．５時間分散し、これに酢酸エチル１３０部を加えて希釈して電荷発生層用塗布液を調製し、上記中間層上に、この電荷発生層用塗布液を浸漬コーティングし、９０℃で１０分間乾燥して、膜厚０．１８μｍの電荷発生層を形成した。
【０１７４】
　（実施例３）
　実施例１において、上記式（Ｂ−３）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）を、上記式（Ｂ−５）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１７５】
　（実施例４）
　実施例１において、上記式（Ｂ−３）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）を、上記式（Ｂ−１４）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１７６】
　（実施例５）
　実施例１において、上記式（Ｂ−３）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）を、上記式（Ｂ−２６）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１７７】
　（実施例６）
　実施例１において、上記式（Ｂ−３）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）を、上記式（Ｂ−２８）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１７８】
　（実施例７）
　実施例１において、上記式（Ｂ−３）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）を、上記式（Ｂ−３４）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１７９】
　（実施例８）
　実施例１において、上記式（Ｂ−３）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）を、上記式（Ｂ−３５）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１８０】
　（実施例９）
　実施例１において、上記式（Ｂ−３）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）を、上記式（Ｂ−５０）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ２、ＲＢ３がすべてヒドロキシメチル基）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１８１】
　（実施例１０）
　実施例１において、上記式（Ｂ−３）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）を、上記式（Ｂ−５３）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１８２】
　（実施例１１）
　実施例１において、上記式（Ｂ−３）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）を、上記式（Ｂ−５５）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１８３】
　（実施例１２〜２０）
　実施例５において、上記式（Ｃ−１２）で示される構造を有する電荷輸送物質を、それぞれ順に、上記式（Ｃ−４）で示される構造を有する電荷輸送物質、上記式（Ｃ−１４）で示される構造を有する電荷輸送物質、上記式（Ｃ−１７）で示される構造を有する電荷輸送物質、上記式（Ｃ−３０）で示される構造を有する電荷輸送物質、上記式（Ｃ−３１）で示される構造を有する電荷輸送物質、上記式（Ｃ−３５）で示される構造を有する電荷輸送物質、上記式（Ｃ−３８）で示される構造を有する電荷輸送物質、上記式（Ｃ−４８）で示される構造を有する電荷輸送物質、上記式（Ｃ−５５）で示される構造を有する電荷輸送物質に変更した以外は、実施例５と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１８４】
　（実施例２１）
　実施例１において、上記式（Ｂ−３）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）を、以下のビスフェノールオリゴマーに変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１８５】
　すなわち、上記式（Ｂ−３）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべて水素原子）とホルムアルデヒドとをアルカリ条件下で反応させて得られるビスフェノールオリゴマーであって、メチレン基を介して縮合した構造を有し、ヒドロキシメチル基を２個以上（平均６個）有するビスフェノールオリゴマーである。ワニス状である。
【０１８６】
　（実施例２２〜２５）
　実施例２１において、上記式（Ｂ−３）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべて水素原子）を、それぞれ順に、上記式（Ｂ−１４）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべて水素原子）、上記式（Ｂ−２６）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべて水素原子）、上記式（Ｂ−２８）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべて水素原子）、上記式（Ｂ−３４）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべて水素原子）に変更した以外は、実施例２１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１８７】
　（実施例２６）
　実施例４において、表面層の膜厚を１μｍに変更した以外は、実施例４と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１８８】
　（実施例２７）
　実施例４において、表面層の膜厚を６μｍに変更した以外は、実施例４と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１８９】
　（実施例２８）
　実施例２１において、以下の条件で表面層を設けた以外は、実施例２１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１９０】
　すなわち、実施例２１において、上記式（Ｂ−３）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべて水素原子）を、上記式（Ｂ−５１）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ２〜ＲＢ４がすべて水素原子）に変更し、上記式（Ｃ−１２）で示される構造を有する電荷輸送物質を、下記式で示される構造を有する電荷輸送物質に変更し、
【０１９１】
【化４８】
2004046222.tif 000049
【０１９２】
溶剤としてエチルアルコールをメチルエチルケトンに変更した。
【０１９３】
　（実施例２９）
　実施例１と同様に支持体上に中間層および電荷発生層を設けた。
【０１９４】
　次に、上記式（Ｂ−２６）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）１０部と、上記式（Ｃ−１２）で示される構造を有する電荷輸送物質７部とをメチルエチルケトン４０部（溶剤）に溶解させて表面層（電荷輸送層）用塗布液を作製し、上記電荷発生層の上に浸漬コーティングし、１５５℃で１時間熱風乾燥し、膜厚１７μｍの表面層（電荷輸送層）を設けた。
【０１９５】
　（比較例１）
　実施例１において、表面層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１９６】
　（比較例２）
　実施例８において、上記式（Ｂ−３５）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）を、上記式（Ｂ−５０）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ２、ＲＢ３がすべて水素原子）に変更した以外は、実施例８と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１９７】
　（比較例３）
　実施例１において、以下のようにして表面層を設けた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０１９８】
　すなわち、下記式で示される構造を有するビュレットの変性体溶液（固形分６７質量％）５部、
【０１９９】
【化４９】
2004046222.tif 000050
【０２００】
および、上記式（Ｃ−５０）で示される構造を有する電荷輸送物質７．４４部をメチルエチルケトン５０部に溶解して表面層用塗布液を調製し、上記電荷輸送層の上にスプレーコート法で塗布し、常温で５分間乾燥した後、１５５℃で６０分間加熱乾燥し、膜厚３μｍの表面層を形成した。なお、表面層用塗布液の混合比は〔上記式（Ｃ−５０）で示される構造を有する電荷輸送物質のヒドロキシ基の総モル数〕：〔上記式のイソシアネート基の総モル数〕が４７：５３となるように調製した。
【０２０１】
　（比較例４）
　実施例２７において、表面層に上記式（Ｃ−１２）で示される構造を有する電荷輸送物質を含有させなかった以外は、実施例２７と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２０２】
　実施例１〜２９、比較例１〜４の評価結果を表１に示す。
【０２０３】
【表１】
2004046222.tif 000051
【０２０４】
　表１には、各実施例、各比較例の感度および残留電位の測定値、１００００枚の耐久試験を行った後の表面層の削れ量、耐久試験後のプリント画像の画質および表面層用塗布液の安定性を示した。
【０２０５】
　（実施例３０）
　長さ２６０．５ｍｍ、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ　Ａ３００３アルミニウム合金）を支持体として、この上にポリアミド樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）の５質量％メタノール溶液を浸漬コーティング法で塗布し、膜厚０．５μｍの中間層を形成した。
【０２０６】
　次に、電荷発生物質としてＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の２８．１°に最も強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン３部とポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）２部とをシクロヘキサノン１００部に添加し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで１時間分散し、これにメチルエチルケトン１００部を加えて希釈して電荷発生層用塗布液を調製し、上記中間層上に、この電荷発生層用塗布液を浸漬コーティングし、９０℃で１０分間乾燥して、膜厚０．１６μｍの電荷発生層を形成した。
【０２０７】
　次に、下記式で示される構造を有する電荷輸送物質７．５部
【０２０８】
【化５０】
2004046222.tif 000052
【０２０９】
およびビスフェノールＺ型ポリカーボネート（商品名：Ｚ−２００、三菱ガス化学（株）製）１０部を、モノクロロベンゼン６０部／ジクロロメタン２０部の混合溶剤に溶解した。この溶液を、上記電荷発生層上に浸漬コーティングし、１１０℃で１時間熱風乾燥し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０２１０】
　次に、上記式（Ｔ−２）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ１〜ＲＴ６がすべてヒドロキシメチル基）１０部と、上記式（Ｃ−１２）で示される構造を有する電荷輸送物質７部とをエチルアルコール４０部（溶剤）に溶解させて表面層用塗布液を作製し、上記電荷輸送層の上に浸漬コーティングし、１５５℃で１時間熱風乾燥し、膜厚３μｍの層（表面層）を設けた。膜厚の測定は、干渉膜厚計（大塚電子（株）製）を用いて行った。この表面層用塗布液の安定性は良好で温度２３℃／湿度５０％ＲＨの環境下で塗布液を２４時間循環させておいても、特に液性に大きな変化は見られなかった。
【０２１１】
　電子写真特性の評価は、図２で示される構成のレーザービームプリンター（商品名：ＬＢＰ−ＮＸ：キヤノン（株）製、帯電ローラーを用いた接触帯電方式を採用、印加電圧として直流電圧に交流電圧を重畳した電圧を使用）の改造機に取り付けて行った。暗部電位が−７００Ｖになるように帯電設定をし、これに波長７８０ｎｍのレーザー光を照射して−７００Ｖの電位を−２００Ｖまで下げるのに必要な光量を測定して感度とした。さらに、２０μＪ／ｃｍ２の光量を照射した場合の電位を残留電位Ｖｒとして測定した。さらに、同様のレーザービームプリンターを用いて１００００枚の耐久による削れ量の測定を行った。
【０２１２】
　（実施例３１）
　実施例３０において、以下のようにして電荷発生層を設けた以外は、実施例３０と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２１３】
　すなわち、電荷発生物質としてＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の９．５°および２７．１゜に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン４部とポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）２部とをシクロヘキサノン１１０部に添加し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで４．５時間分散し、これに酢酸エチル１３０部を加えて希釈して電荷発生層用塗布液を調製し、上記中間層上に、この電荷発生層用塗布液を浸漬コーティングし、９０℃で１０分間乾燥して、膜厚０．１８μｍの電荷発生層を形成した。
【０２１４】
　（実施例３２）
　実施例３０において、上記式（Ｔ−２）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ１〜ＲＴ６がすべてヒドロキシメチル基）を、上記式（Ｔ−１１）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ１〜ＲＴ６がすべてヒドロキシメチル基）に変更した以外は、実施例３０と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２１５】
　（実施例３３）
　実施例３０において、上記式（Ｔ−２）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ１〜ＲＴ６がすべてヒドロキシメチル基）を、上記式（Ｔ−１２）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ２、ＲＴ４、ＲＴ６がすべてヒドロキシメチル基）に変更した以外は、実施例３０と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２１６】
　（実施例３４）
　実施例３０において、上記式（Ｔ−２）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ１〜ＲＴ６がすべてヒドロキシメチル基）を、上記式（Ｔ−１３）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ１〜ＲＴ６がすべてヒドロキシメチル基）に変更した以外は、実施例３０と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２１７】
　（実施例３５）
　実施例３０において、上記式（Ｔ−２）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ１〜ＲＴ６がすべてヒドロキシメチル基）を、上記式（Ｔ−１６）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ１〜ＲＴ６がすべてヒドロキシメチル基）に変更した以外は、実施例３０と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２１８】
　（実施例３６）
　実施例３０において、上記式（Ｔ−２）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ１〜ＲＴ６がすべてヒドロキシメチル基）を、上記式（Ｔ−１７）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ２、ＲＴ４、ＲＴ６がすべてヒドロキシメチル基）に変更した以外は、実施例３０と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２１９】
　（実施例３７）
　実施例３０において、上記式（Ｔ−２）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ１〜ＲＴ６がすべてヒドロキシメチル基）を、上記式（Ｔ−１８）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ２、ＲＴ４、ＲＴ６がすべてヒドロキシメチル基）に変更した以外は、実施例３０と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２２０】
　（実施例３８）
　実施例３０において、上記式（Ｔ−２）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ１〜ＲＴ６がすべてヒドロキシメチル基）を、上記式（Ｔ−１９）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ２、ＲＴ４、ＲＴ６がすべてヒドロキシメチル基）に変更した以外は、実施例３０と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２２１】
　（実施例３９）
　実施例３０において、上記式（Ｔ−２）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ１〜ＲＴ６がすべてヒドロキシメチル基）を、上記式（Ｔ−２５）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ１〜ＲＴ６がすべてヒドロキシメチル基）に変更した以外は、実施例３０と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２２２】
　（実施例４０）
　実施例３０において、上記式（Ｔ−２）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ１〜ＲＴ６がすべてヒドロキシメチル基）を、上記式（Ｔ−２３）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ２、ＲＴ４、ＲＴ６がすべてヒドロキシメチル基）に変更した以外は、実施例３０と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２２３】
　（実施例４１〜４９）
　実施例３５において、上記式（Ｃ−１２）で示される構造を有する電荷輸送物質を、それぞれ順に、上記式（Ｃ−４）で示される構造を有する電荷輸送物質、上記式（Ｃ−１４）で示される構造を有する電荷輸送物質、上記式（Ｃ−１７）で示される構造を有する電荷輸送物質、上記式（Ｃ−３０）で示される構造を有する電荷輸送物質、上記式（Ｃ−３１）で示される構造を有する電荷輸送物質、上記式（Ｃ−３５）で示される構造を有する電荷輸送物質、上記式（Ｃ−３８）で示される構造を有する電荷輸送物質、上記式（Ｃ−４８）で示される構造を有する電荷輸送物質、上記式（Ｃ−５５）で示される構造を有する電荷輸送物質に変更した以外は、実施例３５と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２２４】
　（実施例５０）
　実施例３０において、上記式（Ｔ−２）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ１〜ＲＴ６がすべてヒドロキシメチル基）を、以下のトリスフェノールオリゴマーに変更した以外は、実施例３０と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２２５】
　すなわち、上記式（Ｔ−２）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ１〜ＲＴ６がすべて水素原子）とホルムアルデヒドとをアルカリ条件下で反応させて得られるトリスフェノールオリゴマーであって、メチレン基を介して縮合した構造を有し、ヒドロキシメチル基を２個以上（平均８個）有するトリスフェノールオリゴマーである。ワニス状である。
【０２２６】
　（実施例５１〜５４）
　実施例５０において、上記式（Ｔ−２）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ１〜ＲＴ６がすべて水素原子）を、それぞれ順に、上記式（Ｔ−１１）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ１〜ＲＴ６がすべて水素原子）、上記式（Ｔ−１３）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ１〜ＲＴ６がすべて水素原子）、上記式（Ｔ−１６）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ１〜ＲＴ６がすべて水素原子）、上記式（Ｔ−１９）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ２、ＲＴ４、ＲＴ６がすべて水素原子）に変更した以外は、実施例５０と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２２７】
　（実施例５５）
　実施例３５において、表面層の膜厚を１μｍに変更した以外は、実施例３５と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２２８】
　（実施例５６）
　実施例３５において、表面層の膜厚を６μｍに変更した以外は、実施例３５と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２２９】
　（実施例５７）
　実施例５４において、以下の条件で表面層を設けた以外は、実施例５４と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２３０】
　すなわち、実施例５４において、上記式（Ｃ−１２）で示される構造を有する電荷輸送物質を、下記式で示される構造を有する電荷輸送物質に変更し、
【０２３１】
【化５１】
2004046222.tif 000053
【０２３２】
溶剤としてエチルアルコールをメチルエチルケトンに変更した。
【０２３３】
　（実施例５８）
　長さ２６０．５ｍｍ、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ　Ａ３００３アルミニウム合金）を支持体として、この上にポリアミド樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）の５質量％メタノール溶液を浸漬コーティング法で塗布し、膜厚０．５μｍの中間層を形成した。
【０２３４】
　次に、電荷発生物質としてＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の２８．１°に最も強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン３部とポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）２部とをシクロヘキサノン１００部に添加し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで１時間分散し、これにメチルエチルケトン１００部を加えて希釈して電荷発生層用塗布液を調製し、上記中間層上に、この電荷発生層用塗布液を浸漬コーティングし、９０℃で１０分間乾燥して、膜厚０．１７μｍの電荷発生層を形成した。
【０２３５】
　次に、上記式（Ｔ−１６）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ１〜ＲＴ６がすべてヒドロキシメチル基）１０部と、上記式（Ｃ−１２）で示される構造を有する電荷輸送物質７部とをメチルエチルケトン４０部（溶剤）に溶解させて表面層（電荷輸送層）用塗布液を作製し、上記電荷発生層の上に浸漬コーティングし、１５５℃で１時間加熱乾燥して膜厚１７μｍの表面層（電荷輸送層）を設けた。
【０２３６】
　（比較例５）
　実施例３０において、表面層を設けなかった以外は、実施例３０と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２３７】
　（比較例６）
　実施例３７において、上記式（Ｔ−１９）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ２、ＲＴ４、ＲＴ６がすべてヒドロキシメチル基）を、上記式（Ｔ−１９）で示される構造を有するトリスフェノールモノマー（ＲＴ２、ＲＴ４、ＲＴ６がすべて水素原子）に変更した以外は、実施例３７と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２３８】
　（比較例７）
　実施例３０において、以下のようにして表面層を設けた以外は、実施例３０と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２３９】
　すなわち、下記式で示される構造を有するビュレットの変性体溶液（固形分６７質量％）５部、
【０２４０】
【化５２】
2004046222.tif 000054
【０２４１】
および、上記式（Ｃ−５０）で示される構造を有する電荷輸送物質６．８７部をメチルエチルケトン５０部に溶解して表面層用塗布液を調製し、上記電荷輸送層の上にスプレーコート法で塗布し、常温で５分間乾燥した後、１５５℃で６０分間加熱乾燥し、膜厚３μｍの表面層を形成した。なお、表面層用塗布液の混合比は〔上記式（Ｃ−５０）で示される構造を有する電荷輸送物質のヒドロキシ基の総モル数〕：〔上記式のイソシアネート基の総モル数〕が４５：５５となるように調製した。
【０２４２】
　（比較例８）
　実施例５６において、表面層に上記式（Ｃ−１２）で示される構造を有する電荷輸送物質を含有させなかった以外は、実施例５６と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２４３】
　実施例３０〜５８、比較例５〜８の評価結果を表２に示す。
【０２４４】
【表２】
2004046222.tif 000055
【０２４５】
　表２には、各実施例、各比較例の感度および残留電位の測定値、１００００枚の耐久試験を行った後の表面層の削れ量、耐久試験後のプリント画像の画質および表面層用塗布液の安定性を示した。
【０２４６】
　（実施例５９）
　長さ２６０．５ｍｍ、直径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー（ＪＩＳ　Ａ３００３アルミニウム合金）を支持体として、この上にポリアミド樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）の５質量％メタノール溶液を浸漬コーティング法で塗布し、膜厚０．５μｍの中間層を形成した。
【０２４７】
　次に、電荷発生物質としてＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有する結晶形のオキシチタニウムフタロシアニン１３部とポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学（株）製）１０部とをシクロヘキサノン２５０部に添加し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで１時間分散し、これに酢酸エチル５０部を加えて希釈して電荷発生層用塗布液を調製し、上記中間層上に、この電荷発生層用塗布液を浸漬コーティングし、８０℃で１０分間乾燥して、膜厚０．２５μｍの電荷発生層を形成した。
【０２４８】
　次に、下記式で示される構造を有する電荷輸送物質１０部
【０２４９】
【化５３】
2004046222.tif 000056
【０２５０】
およびビスフェノールＺ型ポリカーボネート（商品名：Ｚ−２００、三菱ガス化学（株）製）１０部を、モノクロロベンゼン４０部／ジクロロメタン２０部の混合溶剤に溶解した。この溶液を、上記電荷発生層上に浸漬コーティングし、１００℃で８０分熱風乾燥し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０２５１】
　次に、メチルヒドロキシシロキサン化合物（ＫＦ−９９、信越化学（株）製）で表面処理（処理量８％）を行ったアンチモン含有酸化スズ粒子（商品名：Ｔ−１、三菱マテリアル（株）製）５０部およびエタノール１５０部をサンドミルにて６６時間かけて分散を行い、その後、上記式（Ｂ−３）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）２３部を溶解させて表面層用塗布液を作製し、上記電荷輸送層の上に浸漬コーティングし、１４５℃で１時間熱風乾燥し、膜厚３μｍの層（表面層）を設けた。膜厚の測定は、干渉膜厚計（大塚電子（株）製）を用いて行った。
【０２５２】
　（実施例６０）
　実施例５９において、以下のように表面層用塗布液を作製した以外は、実施例５９と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２５３】
　すなわち、（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシラン（信越化学（株）製）で表面処理（処理量７％）を行ったアンチモン含有酸化スズ粒子（商品名：Ｔ−１、三菱マテリアル（株）製）２０部、メチルヒドロキシシロキサン化合物（ＫＦ−９９、信越化学（株）製）で表面処理（処理量８％）を行ったアンチモン含有酸化スズ粒子（商品名：Ｔ−１、三菱マテリアル（株）製）３０部およびエタノール１５０部をサンドミルにて６６時間かけて分散を行い、その後、ポリテトラフルオロエチレン粒子（平均粒径０．１８μｍ）２０部を加えて分散を行った。その後、上記式（Ｂ−３）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）２４部を溶解させて表面層用塗布液とした。
【０２５４】
　（実施例６１〜９１）
　実施例６０において、上記式（Ｂ−３）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）を表３に示すポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマーまたはポリヒドロキシメチルトリスフェノールモノマーに変更した以外は、実施例６０と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２５５】
【表３】
2004046222.tif 000057
【０２５６】
　（比較例９）
　実施例５９において、表面層を設けなかった以外は、実施例５９と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２５７】
　（比較例１０）
　実施例５９において、表面層にメチルヒドロキシシロキサン化合物（ＫＦ−９９、信越化学（株）製）で表面処理（処理量８％）を行ったアンチモン含有酸化スズ粒子（商品名：Ｔ−１、三菱マテリアル（株）製）を含有させなかった以外は、実施例５９と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２５８】
　（比較例１１）
　実施例６０において、上記式（Ｂ−３）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ１〜ＲＢ４がすべてヒドロキシメチル基）を、上記式（Ｂ−５１）で示される構造を有するビスフェノールモノマー（ＲＢ２、ＲＢ３が水素原子）に変更した以外は、実施例６０と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２５９】
　（比較例１２）
　実施例５９において、以下のようにして表面層を設けた以外は、実施例５９と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。
【０２６０】
　すなわち、（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシラン（信越化学（株）製）で表面処理（処理量７％）を行ったアンチモン含有酸化スズ粒子（商品名：Ｔ−１、三菱マテリアル（株）製）２０部、メチルヒドロキシシロキサン化合物（ＫＦ−９９、信越化学（株）製）で表面処理（処理量８％）を行ったアンチモン含有酸化スズ粒子（商品名：Ｔ−１、三菱マテリアル（株）製）３０部およびエタノール１５０部をサンドミルにて６６時間かけて分散を行い、その後、ポリテトラフルオロエチレン粒子（平均粒径０．１８μｍ）２０部を加えて分散を行った。その後、下記式で示される構造を有するアクリル樹脂２２部
【０２６１】
【化５４】
2004046222.tif 000058
【０２６２】
および光重合開始剤として２−メチルチオキサンソン５部を加えて表面層用塗布液を作製し、上記電荷輸送層の上に浸漬コーティングし、高圧水銀灯８００ｍＶ／ｃｍ２の光強度で６０秒間光硬化を行った後、１２０℃で２時間熱風乾燥し、膜厚３μｍの層（表面層）を設けた。
【０２６３】
　（体積抵抗率の測定）
　ポリエチレンテレフタレートのシートの上に、１８０μｍのギャップを持つ櫛型電極を金蒸着により形成し、その上に実施例５９〜９１および比較例８〜１０で用いた表面層用塗布液を塗布し、１４５℃で１時間加熱処理を施して、膜厚３μｍの膜を形成し、サンプルとした。体積抵抗率の測定は、サンプルを横河ヒューレットパッカード（株）製ＰＡメーター４１４０Ｂに装着し、１００Ｖを印加して行った。測定環境は、温度／湿度：２３℃／５０％ＲＨ、２３℃／５％ＲＨ、３０℃／８０％ＲＨの３環境である。
【０２６４】
　体積抵抗率の測定結果を表４に示す。
【０２６５】
【表４】
2004046222.tif 000059
【０２６６】
　（３０００枚耐久試験）
　次に、実施例５９〜９１および比較例８〜１０で作製した電子写真感光体を、図２で示される構成のレーザービームプリンター（商品名：ＬＢＰ−ＮＸ：キヤノン（株）製、帯電ローラーを用いた接触帯電方式を採用、印加電圧として直流電圧に交流電圧を重畳した電圧を使用）の改造機に取り付け、気温２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下において、３０００枚の耐久試験を行った。
【０２６７】
　耐久試験の評価項目は、３０００枚耐久による電子写真感光体表面の削れ量の測定、耐久試験後の各電子写真感光体を気温３０℃、湿度８０％ＲＨの環境下で２４時間放置した後、再び上記レーザービームプリンターよる出力画像の品位の確認、上記レーザービームプリンターによる耐久試験前の残留電位の測定である。残留電位の測定は、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下で行い、ジェンテック（株）製のドラム試験機により、−７００Ｖに電子写真感光体表面を帯電し、強露光後０．２秒後の表面電位を残留電位とした。
【０２６８】
　３０００枚耐久試験の結果を表５に示す。
【０２６９】
【表５】
2004046222.tif 000060
【０２７０】
　表４および５に示すように、本発明の実施例５９〜９１においては、電子写真感光体の表面層の電気抵抗（体積抵抗率）の環境安定性に優れ、残留電位の上昇が最も厳しい低湿度環境下においても残留電位が低く、さらに高湿度下での画像のボケ、流れが発生することなく、また強靱な表面層の膜強度を保ち、耐久による削れ量も少なく、高安定、高耐久で高品位の画像を得ることが可能である。
【図面の簡単な説明】
【０２７１】
【図１】本発明の電子写真感光体の層構造の例を示す図である。
【図２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
【０２７２】
　１　ポリヒドロキシメチルビスフェノールモノマー／オリゴマーの重合体と電荷輸送物質とを含有する層
　２　電荷輸送層
　３　電荷発生層
　４　支持体
　５　中間層
　６　導電層
　１１　電子写真感光体
　１２　軸
　１３　帯電手段
　１４　露光光
　１５　現像手段
　１６　転写手段
　１７　転写材
　１８　定着手段
　１９　クリーニング手段
　２０　前露光光
　２１　プロセスカートリッジ
　２２　案内手段
【図１】
2004046222.tif 000071
【図２】
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