(57)【要約】【課題】セパレータレスの感熱ラベルでも、鮮明な画像を記録できる高感度な性能が得られ、しかも、製造時も塵（セパレータ）を出さず且つ生産性低下も来さない様な、感熱ラベルとその製造方法を提供する。【解決手段】基材１の表側には感熱層２を、裏側には粘着剤層５を設けた感熱ラベル１０として、感熱層上に更に好ましくは電子線反応型樹脂組成物の電子線照射による反応物からなる離型層３を形成した感熱シート４の裏側に、無溶剤の電子線反応型粘着剤組成物を塗布後、電子線照射して電子線反応型粘着剤層５を形成する。粘着剤層面と感熱シート表面とは剥離可能に当接して巻き取りロール状の製品を得る。粘着剤層や離型層の形成時に感熱層が加熱されずに済み、感度を低下させる必要が無く高感度な性能が維持できる。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の表側に感熱層を有する感熱シートの、裏側に粘着剤層を有する感熱ラベルにおいて、
該粘着剤層が電子線反応型粘着剤層である、感熱ラベル。
【請求項２】
感熱ラベルの表面と裏面とが互いに離型性を有し、粘着剤層面にセパレータが積層されていない、請求項１記載の感熱ラベル。
【請求項３】
表面層として離型層を有する請求項２記載の感熱ラベル。
【請求項４】
離型層が電子線反応型樹脂からなる請求項３記載の感熱ラベル。
【請求項５】
基材の表側には感熱層が設けられ、裏側には粘着剤層が設けられた感熱ラベルを製造する方法において、
（Ａ）感熱層と粘着剤層とが互いに離型性を有さない構成となる場合は、基材上の感熱層上に更に電子線反応型樹脂組成物の電子線照射による反応物からなる離型層を直接形成した感熱シートを用意し、感熱層と粘着剤層とが互い離型性を有する構成となる場合は、離型層の形成が省略され基材上に感熱層を形成した感熱シートを用意し、
（Ｂ）無溶剤の電子線反応型粘着剤組成物を上記感熱シートの裏面に施した後、電子線を照射して該粘着剤組成物を反応させて電子線反応型粘着剤層を形成し、
（Ｃ）該粘着剤層面と感熱シートの表面とを剥離可能に当接してロール状に巻き取る、感熱ラベルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、基材上に、サーマルヘッドに代表される加熱手段によって情報を記録する感熱層を有する感熱ラベルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、基材上に感熱層を設けた感熱シートの裏面に更に粘着剤層を設けた感熱ラベルが、各種用途で使用されている。また通常は、粘着剤層面には、それを使用時まで保護する為にセパレータを積層することが多い。ところが、近年、バーコード等の物流管理ラベル、値札ラベル等の用途において、セパレータを省略したセパレータレス感熱ラベルに対する要望が高まってきた。その理由としては、（１）塵（使用後に剥がしたセパレータ）を出さない、或いは、（２）ラベルプリンタの携帯化が進み、出来るだけラベルを限られたスペースに沢山装填したい、或いは、（３）ラベルプリンタの消費電力の点でサーマルヘッド消費熱量を少なくして省エネルギーで印字したい等のニーズが高いからである。
【０００３】
以上の様な背景から、各種のセパレータレス感熱ラベルが提案されている（特許文献１、特許文献２、特許文献３、等参照）。セパレータレス化する為には、感熱ラベルの裏面の粘着剤層と感熱ラベルの表面とを剥離可能な材料で構成すれば良く（特許文献１参照）、また、その為には、感熱ラベルの感熱層上に離型層を設けたりしている（特許文献２、特許文献３等参照）。
【０００４】
一方、粘着剤層は、感熱層が既に形成されている感熱シートの裏面に直接、粘着剤組成物を塗布・乾燥して粘着剤層を形成すると、溶剤乾燥時の熱で感熱層が加熱され発色する事がある。そこで、これを避ける為に、感熱層の発色温度を高くしたり、或いは、一旦、別のシート担体上で粘着剤組成物を塗布、加熱乾燥して粘着剤層を形成したものから、粘着剤層を感熱シート裏面に転写させて形成したりしている（特許文献４等参照）。
【０００５】
【特許文献１】
特開平８−１１４３２号公報
【特許文献２】
特開平８−３０２３０７号公報
【特許文献３】
特開２００１−６６９９３号公報
【特許文献４】
特開２００１−５４９３２号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、粘着剤層形成時の加熱の問題を、感熱層の発色温度を高くする回避策では、感熱層の感度が低下し、コントラストの高い鮮明な画像を記録できない。一方、粘着剤層を転写法で形成する回避策では、感熱層の感度低下は無く鮮明な記録画像を得ることは出来るが、製造工程紙として使用されるシート担体は（製品ではセパレータが不用となる為に）、製品上では不要なものであり、製造工程に於いて新たな塵を出すことになる上、塗布形成工程の他に転写工程が増える為に製造工程的にも生産性が低下するという問題があった。
また、上記粘着剤層形成時の問題は、離型層を感熱層上に形成する場合でも同様であった。例えば、離型層の樹脂として一般的な加熱硬化型シリコーン樹脂等の加熱硬化型の樹脂を使用して、感熱層上に直接、塗布し乾燥・硬化させる場合にも当てはまり、感熱層の感度低下は避けられなかった。
【０００７】
すなわち、本発明の課題は、高感度で鮮明な画像を記録できる性能を維持しつつ、地球環境保全等の観点からセパレータを不要にして、使用者が塵を出さないで済むたげでなく製造者も塵を出さずに済み、しかも、生産性の低下も来さない様な、感熱ラベルとその製造方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決すべく、本発明の感熱ラベルでは、基材の表側に感熱層を有する感熱シートの、裏側に粘着剤層を有する感熱ラベルにおいて、該粘着剤層が電子線反応型粘着剤層である構成とした。
【０００９】
以上の様な構成とすることで、粘着剤層が電子線反応型粘着剤層であるので、その形成時に感熱層に熱が加わらず、感熱層の発色温度を上げて感度を落としたり、或いは、粘着剤層を別のシート担体に形成したものを転写で移して形成する必要が無く、粘着剤層は感熱層を有する感熱シートに直接形成したものとすることができる。その結果、高感度で鮮明な画像を記録できる性能を維持しつつ、地球環境保全等の観点からセパレータを不要にして、使用者が塵を出さないで済むたげでなく製造者も塵を出さずに済み、しかも、生産性の低下も来さない様な、感熱ラベルとすることができる。また、粘着剤層面にセパレータを積層した形態とする場合でも、高感度を維持しつつ転写による生産性低下を防げる。
【００１０】
また、本発明の感熱ラベルは、より好ましくは更に、上記構成に於いて、感熱ラベル表面と裏面とが互いに離型性を有し、粘着剤層面にセパレータが積層されていない構成とする。
この様な構成とすれば、感熱ラベルの表面と裏面とを当接させて仮接着状態で、ロール状等のセパレータレスの感熱ラベルとすることができる。
【００１１】
また、本発明の感熱ラベルは、より好ましくは更に、上記構成に於いて、感熱ラベルの表面層として離型層を有する構成とする。
この様な構成とすることで、セパレータレスとする為の感熱ラベルの表面と裏面相互の離型性が確実且つ容易に得られる。
【００１２】
また、本発明の感熱ラベルは、より好ましくは更に、上記構成に於いて、離型層が電子線反応型樹脂からなる構成とする。
この様な構成とすることで、離型層は電子線反応型樹脂組成物の電子線照射で形成できるので、加熱硬化型樹脂を用いる場合の様に離型層の形成時に感熱層に熱が加わらないで済む為、離型性が有っても高感度で鮮明な画像を記録できる性能を維持できる。
【００１３】
また、本発明の感熱ラベルの製造方法では、基材の表側には感熱層が設けられ、裏側には粘着剤層が設けられた感熱ラベルを製造する方法において、（Ａ）感熱層と粘着剤層とが互いに離型性を有さない構成となる場合は、基材上の感熱層上に更に電子線反応型樹脂組成物の電子線照射による反応物からなる離型層を直接形成した感熱シートを用意し、感熱層と粘着剤層とが互い離型性を有する構成となる場合は、離型層の形成が省略され基材上に感熱層を形成した感熱シートを用意し、（Ｂ）無溶剤の電子線反応型粘着剤組成物を上記感熱シートの裏面に施した後、電子線を照射して該粘着剤組成物を反応させて電子線反応型粘着剤層を形成し、（Ｃ）該粘着剤層面と感熱シートの表面とを剥離可能に当接してロール状に巻き取る、感熱ラベルの製造方法とした。
【００１４】
この様な構成の製造方法とすることで、粘着剤組成物を感熱シートに転写によらずに直接施しても、該組成物には電子線反応型粘着剤組成物を用い、それ電子線照射で反応させて電子線反応型粘着剤層とするので、該粘着剤層の形成時に熱が感熱層に加わらない。その結果、感熱層の発色温度を上げて感度を落とす必要が無い。また、粘着剤層を別のシート担体に形成したものを転写で移して形成する必要も無い。この為、高感度で鮮明な画像を記録できる性能を維持しつつ、地球環境保全等の観点からセパレータを不要にして、使用者が塵を出さないで済むだけでなく製造者も塵を出さずに済むセパレータレスの感熱ラベルを、ロール状の製品として、生産性の低下も来さずに製造できる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照しながら本発明の実施の形態を説明する。
【００１６】
先ず、図１は、本発明による感熱ラベル１０をその一形態で説明する断面図である。図１に例示する感熱ラベル１０は、基材１の表面に感熱層２が形成され、更にその上に表面層として離型層３が形成された、基材１、感熱層２及び離型層３からなる感熱シート４の裏面（つまり基材１の裏面）に粘着剤層として電子線反応型粘着剤層５が形成された構成である。電子線反応型粘着剤層の形成は、無溶剤の電子線反応型粘着剤組成物を、感熱シートの裏面に（転写によらずに）塗布等により直接施した後、電子線照射で該組成物を反応させれば、所望の粘着性を有する電子線反応型粘着剤層５が得られる。
【００１７】
感熱ラベルの表面と裏面とが互いに離型性を有さない場合は、更に電子線反応型粘着剤層５の裏面に公知のセパレータを積層したものとしても良い。それでも、転写形成時の生産性低下の回避、感熱層の感度低下の回避の利点が得られる。
しかし、セパレータレスを無くして、感熱ラベルの表面と裏面とを互いに離型性を有するものとすれば、該表面と裏面とを剥離可能に当接させて、セパレータレスのロール状等の製品に出来る点で、より好ましい。
【００１８】
感熱ラベルの表面と裏面とを互いに離型性を有するものとするには、代表的には、感熱層の上に更に離型層を設ければ良い。しかし、離型層が無くても、感熱層自体に離型性を付与したり、或いは、電子線反応型粘着剤層自体の粘着力を調整して再剥離可能な程度まで落とすことで、離型性を付与しても良い。
【００１９】
また、上記離型層としては、離型層形成時に感熱層が加熱されるのを防ぎ、感熱層の感度低下等を回避できる点で、電子線照射で樹脂硬化させる電子線反応型樹脂組成物を用いるが好ましく、更に、感熱層上に転写によらずに直接形成するのが生産性等の点で好ましい。具体的には、無溶剤の電子線反応型樹脂組成物を塗布する等して感熱層上に施した後、電子線照射して樹脂を反応・硬化させて形成すれば良い。
【００２０】
以上の如く、本発明の感熱ラベル、及びその製造方法に於いては、裏面の粘着剤層に電子線反応型粘着剤層を採用した点、それを転写によらず形成面に直接形成する点、また、表面の離型層については、電子線反応型樹脂を用いそれを転写によらず形成面に直接形成する点等に、主たる特徴を有する。なお、その他の構成要素については、従来の感熱ラベル及びその製造方法の種々の技術を、適宜採用すれば良い。そして、これらの構成によって、セパレータレスとしても、高感度で鮮明な画像を記録できる性能を維持しつつ、使用者のみならず製造者も塵を出さずに済み、しかも、生産性低下も来さない様にできる。
【００２１】
以下、基材、感熱層、電子線反応型粘着剤層、離型層等について、更に詳細に説明する。
【００２２】
基材１及び感熱層２は、感熱シート（或いは感熱紙）４等として従来公知のものを適宜使用できる。例えば、基材１としては、紙、樹脂フィルム、合成紙、或いは、これらの積層体等が使用される。また、感熱層２としては、熱により情報を記録できる層であれば良く、従来公知のものを適宜採用すれば良い。例えば、感熱層としては、代表的にはロイコ染料と顕色剤等からなる感熱発色層が挙げられる。なお、感熱層に熱を与える加熱手段としては、代表的はにサーマルヘッドが挙げられる。但し特に、本発明の感熱ラベルでは、粘着剤層或いは離型層の形成時に感熱層に熱が加わらない様にして製造できるので、これら層形成時の発色を防ぐ為に、感熱層の発色温度を高くして回避する必要が無い（例えば、発色感度１００℃以下とする）。この為、感熱層の感度低下を避けられ、セパレータレスの形態でも、高感度でコントラストの高い鮮明な画像を記録できる。
【００２３】
また、本発明では、粘着剤層及び離型層の形成に、無溶剤の組成物を使用でき、溶剤乾燥や反応・硬化の為の加熱が不要である為に、感熱層への熱の悪影響が防げる他、樹脂フィルム等の耐熱性の弱い基材を採用する事も可能となる等の別の利点も得られる。また、樹脂フィルム等の基材では溶剤が染み込むと膨潤する耐溶剤性の無い材料、或いは、紙等で耐水性の乏しい材料を採用する事も可能となる。また、感熱層の場合では、溶剤が染み込むと変色する材料等も可能となる。なお、これら利点は、セパレータレスの形態で無くても、つまりセパレータを有する形態でも得られる利点である。
【００２４】
次に、電子線反応型粘着剤層の形成に用いる電子線反応型粘着剤組成物としては、カチオン重合系、ラジカル重合系等の従来公知の、電子線で反応する粘着剤組成物を適宜採用すれば良い。なお、電子線と同類の電離放射線である紫外線によって反応する紫外線反応型粘着剤組成物の場合には、紫外線照射時にどうしても紫外線照射装置から熱線も照射され、感熱層等が加熱されてしまう傾向が強いので好ましくない。この点で、紫外線ではなく電子線を採用すれば、電離放射線照射時の不本意な加熱が避けられる。
【００２５】
なお、上記電子線反応型粘着剤組成物としては、市販品を使用しても良い。例えば、東亞合成化学株式会社から市販されている、カチオン重合型オキセタン化合物からなる粘着剤組成物を使用することができる。また、綜研化学株式会社から市販されている、ラジカル重合型アクリレート化合物からなる粘着剤組成物を使用することができる。
【００２６】
なお、電子線反応型粘着剤組成物を、基材或いは感熱シートの裏面に施すには、従来公知の塗工機を適宜用いて塗布すれば良い。そして、塗布後、電子線を照射して、電子線反応型粘着剤組成物を重合反応させれば、所望の粘着性を有する電子線反応型粘着剤層が得られる。
【００２７】
次に、離型層は、セパレータレス形態とする際に必要に応じ設ける層である。
但し、粘着剤層面と感熱ラベル表面とが離型性を有するならば、セパレータレス形態に於いても離型層は省略することもできる。なお、離型性とは、感熱ラベル表裏を当接してロール状等の形態に感熱ラベルを積層した後に、粘着剤層面と感熱ラベル表面とを剥離できる様な仮接着と再剥離ができる様な再剥離性のことである。
【００２８】
感熱ラベル表裏で離型性を有するものとするには、代表的には、感熱層の上に更に離型層を設ける構成がある。しかし、離型層無しでも、感熱ラベル表裏の離型性は、感熱層自体に公知の離型剤を添加して付与したり、或いは、電子線反応型粘着剤層自体の粘着力を調整して再剥離可能な程度まで落とす等することで、付与しても良い。
【００２９】
但し、確実且つ容易に離型性を付与できる構成は、離型層を設けた構成である。離型層は、転写で形成しても良く、転写形成すれば離型層の樹脂には熱硬化性樹脂等の熱が硬化に必要な樹脂も使用できる。しかし、好ましくは、生産性の点で転写法にはよらずに、感熱層上に直接形成するのが良い。その為には、感熱層に熱が加わらないものが良く、その点で離型層は電子線反応型樹脂で構成するのが好ましい。なお、離型層の厚みは、サーマルヘッドと感熱層との間に介在して断熱層的に作用する為に、薄い（例えば３μｍ以下）方が好ましい。そうすれば、離型層を設けても、該離型層の介在による感度低下を起こさずに、高感度で鮮明な画像を記録できる性能を維持できる。
【００３０】
ところで、離型層の形成も、粘着剤層の形成と同様に、電子線反応型樹脂組成物を、無溶剤の形態で形成面に直接施すのが好ましい。電子線反応型粘着剤層で前記したと同様の利点が得られる。また、離型層の形成に用いる電子線反応型樹脂組成物としては、電子線で重合反応し硬化する、シリコーン系等の従来公知の電子線反応型樹脂組成物（電離放射線硬化性樹脂組成物）を適宜採用すれば良い。
【００３１】
なお、離型層中には、サーマルヘッドとの滑り性を向上する為等、物性を必要に応じ適宜調整の為に、各種添加剤を添加することができる。例えば、ワックス、シリコーン等の滑剤、或いは球状シリカ等の球状無機フィラー等も滑剤として使用できる。これら滑剤の添加で、サーマルヘッドを傷めることなく、耐久性、すべり性を付与し、しかも、表面に（当接していた裏面の）粘着剤層の粘着剤の糊残りが少なくサーマルヘッドを汚さなくすることもできる。
【００３２】
なお、本発明の感熱ラベル及びその製造方法では、上記説明した層、或いは工程以外に、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、その他の構成層或いは工程を付加しても良い。例えば、感熱層と離型層との間に、プライマー層を設ける等である。この場合のプライマー層には、電子線反応型樹脂からなる離型層に対して、同類の電子線反応型樹脂を用いるのが好ましい。但し、プライマー層自体の離型性は考慮しなくても良い。また同様に密着性の点で、感熱層のバインダー樹脂も同類の電子線反応型樹脂を用いるのも良い。
なお、セパレータを設ける場合には、従来公知のもの、例えば紙や樹脂フィルム等に離型処理を施したもの等を適宜使用すれば良い。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳述する。
【００３４】
〔実施例１〕
感熱シート４として、紙からなる基材１の片面に感熱発色層を感熱層２として有する市販の高感度感熱紙を用意した。そして、この感熱シート４の感熱層２上に、シリコーン系の電離放射線反応型樹脂組成物（信越化学工業株式会社製）を塗布量３ｇ／ｍ２塗布した後、電子線照射で硬化させて離型層３を形成し、離型層付きの感熱シートとした。
【００３５】
次いで、上記感熱シートの裏側の面に、無溶剤の電子線反応型粘着剤組成物（東亜合成化学株式会社製のカチオン重合型オキセタン化合物からなる）を、厚み２０μｍに塗布した後、ＥＳＩ社製の電子線照射機で電子線を照射して（１７０ｋＶ、３０ｋＧｙ）、電子線反応型粘着剤層５を形成して、該粘着剤層面と前記離型層面とを当接させる様にロール状に巻き取って、所望のセパレータレス形態の感熱ラベル１０を得た。
【００３６】
得られた感熱ラベルは、製造時の加熱による発色の回避策として感熱層の感度を落とす必要が無かったので、セパレータレスでありながら、高感度でコントラストが大きく鮮明な画像を記録できた。しかも、製造時及び使用時にセパレータが塵として出ない感熱ラベルであった。
【００３７】
【発明の効果】
（１）本発明の感熱ラベルによれば、感熱層の発色温度を上げて感度を落としたり、或いは、粘着剤層を別のシート担体に形成したものを転写で移して形成する必要が無く、高感度で鮮明な画像を記録できる性能を維持しつつ、地球環境保全等の観点からセパレータを不要にして、使用者が塵を出さないで済むたげでなく製造者も塵を出さずに済み、しかも、生産性の低下も来さない様な感熱ラベルとなる。なお、粘着剤層面にセパレータを積層した形態とする場合でも、高感度を維持しつつ転写による生産性低下を防げる。
（２）更に、ラベル表面と裏面とで互いに離型性が有り、裏面粘着剤層面にセパレータが積層されていない構成に於いては、ロール状等のセパレータレスの感熱ラベルにできる。
（３）更に上記の場合、感熱ラベルの表面層として離型層を設けておけば、セパレータレス化の為の感熱ラベル表裏面相互の離型性が確実且つ容易に得られる。
（４）更に上記の場合、離型層が電子線反応型樹脂からなる構成とすれば、離型層の形成時に感熱層が加熱されないで済む為、離型層が有っても高感度で鮮明な画像を記録できる性能を維持できる。
【００３８】
（５）また、本発明の感熱ラベルの製造方法では、粘着剤組成物を感熱シートに転写によらずに直接施しても、該粘着剤層の形成時に熱が感熱層に加わらない様にする事ができる。その結果、感熱層の発色温度を上げて感度を落とす必要が無い。また、粘着剤層を別のシート担体に形成したものを転写で移して形成する必要も無い。この為、鮮明な画像を記録できる性能を維持しつつ、地球環境保全等の観点からセパレータを不要にして、使用者が塵を出さないで済むだけでなく製造者も塵を出さずに済むセパレータレスの感熱ラベルを、ロール状の製品として、生産性の低下も来さずに製造できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の感熱ラベルの一形態を例示する断面図。
【符号の説明】
１    基材
２    感熱層
３    離型層
４    感熱シート
５    電子線硬化型粘着剤層
１０  感熱ラベル
【図１】
2004240016.tif 000003