(57)【要約】      （修正有）【課題】目標領域における除草活性のレベルを十分に維持した上、目標領域外への移動を抑えその損害を低下させた除草剤を提供する。【解決手段】マイクロカプセルを形成するポリ尿素のシェル及び該シェルに包まれた物質からなるマイクロカプセル化クロマゾンの除草組成物であり、該マイクロカプセルに包まれた物質は除草有効量のクロマゾンを含み、該除草組成物はクロマゾンの対応する濃度のクロマゾンを乳化できる濃縮物の揮発性より低いクロマゾンの揮発性をもつこと。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
マイクロカプセルを形成するポリ尿素のシェル及び該シェルに包まれた物質からなるマイクロカプセル化クロマゾンの除草組成物であり、該マイクロカプセルに包まれた物質は除草有効量のクロマゾンを含み、該除草組成物はクロマゾンの対応する濃度のクロマゾンを乳化できる濃縮物の揮発性より低いクロマゾンの揮発性をもつことを特徴とする除草剤組成物。
【請求項２】
クロマゾン揮発性がクロマゾンの乳化濃縮物の揮発性より５０％低い請求項１記載の除草剤組成物。
【請求項３】
除草組成物の揮発性が、該除草剤が標的領域に適用されるとき、該標的領域に隣接する領域中の植物に対する損傷が減少されるように、クロマゾンの対応する濃度を含有するクロマゾンの乳化濃縮物の揮発性に比べて減少される請求項１記載の除草剤組成物。
【請求項４】
ポリ尿素のシェルはエチレンジアミノ（ＥＤＡ）、ジエチルトリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）及び１，６−ヘキサンジアミン（ＨＤＡ）からなる群から選ばれる１種以上の多官能性アミンからなり、但し（ＥＤＡ）は第二多官能性アミンの存在下でのみ使用される請求項１記載の除草剤組成物。
【請求項５】
ポリ尿素のシェルがポリメチレンポリフェニルイソシアネート及び多官能性アミンの界面重合反応によって形成される請求項１記載の除草剤組成物。
【請求項６】
ポリメチレンポリフェニルイソシアネート及び多官能性アミンは、水、乳化剤、及びイソシアネート及びクロマゾンを含む水不混和性相を含む水性相を乳化し、そして少なくとも１種の多官能性アミンを加えて重合化して該マイクロカプセルを形成する請求項５記載の除草剤組成物。
【請求項７】
カプセルに包まれた物質がさらに溶媒を含む請求項１記載の除草剤組成物。
【請求項８】
除草に有効なクロマゾン組成物を製造する方法であり、
ａ）界面重合反応によって、カプセルに包まれたクロマゾンを含む物質を囲むポリ尿素のシェルの壁からなる複数の硬化マイクロカプセルを形成し、クロマゾンをマイクロカプセル化し、該除草に有効なクロマゾン組成物がクロマゾンの対応する濃度を含有するクロマゾンを乳化できる濃縮物の揮発性より低いクロマゾン揮発性をもつことを特徴とするクロマゾン組成物を製造する方法。
【請求項９】
マイクロカプセル化が、（１）カプセルに包まれたクロマゾンを含む物質を囲むポリ尿素のシェルの壁からなる複数の未硬化マイクロカプセルを硬化して複数の硬化マイクロカプセルを形成することを含む請求項８記載の方法。
【請求項１０】
マイクロカプセル化が、水、乳化剤、及びイソシアネート及びクロマゾンからなる水不混和性相を含む水性相を乳化し、そして少なくとも１種の多官能性アミンを加えることによって、（２）カプセルに包まれていないクロマゾンを含む物質を囲むポリ尿素のシェルの壁からなる複数の未硬化マイクロカプセルの分散液を形成することをさらにふくむ、工程（２）を工程（１）の前に実施する請求項９記載の方法。
【請求項１１】
マイクロカプセル化が（３）水、乳化剤、及びイソシアネート及びクロマゾンからなる水不混和性相を含む水性相を作ることをさらに含む、工程（３）を工程（２）の前に実施する請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
水性相が泡止め剤及び粘度変性剤／安定剤をさらに含む請求項１０記載の方法。
【請求項１３】
多官能性アミンがエチレンジアミノ（ＥＤＡ）、ジエチルトリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）及び１，６−ヘキサンジアミン（ＨＤＡ）からなる群から選ばれ、但し（ＥＤＡ）は第二多官能性アミンの存在下でのみ使用される請求項１０記載の方法。
【請求項１４】
イソシアネートがポリメチレンポリフェニルイソシアネート（ＰＭＰＰＩ）である請求項１０記載の方法。
【請求項１５】
水不混和性相が溶媒をさらに含み、カプセルに包まれた物質が溶媒をさらに含む請求項１０記載の方法。
【請求項１６】
複数の未硬化マイクロカプセルが複数の硬化マイクロカプセルを形成するために十分な温度及び十分な時間該未硬化マイクロカプセルを加熱することによって硬化される請求項１０記載の方法。
【請求項１７】
（ｂ）組成物のｐＨを６．５〜９．０の間に調整する工程をさらに含み、工程（ｂ）を工程（ａ）の後に実施する請求項８記載の方法。
【請求項１８】
製剤の１ガロン当たり１〜４ポンドのクロマゾンを含有し、該製剤の１ガロン当たり４ポンドのクロマゾンを含有するクロマゾンを乳化できる濃縮物が有する揮発性の５０％以下の揮発性をもつ除草製剤であり、
ａ）クロマゾンの核及び炭化水素溶媒の少量を包むポリ尿素からなるマイクロカプセルの水性懸濁液、該ポリ尿素はポリメチレンポリフェニルイソシアネート（ＰＭＰＰＩ）と、エチレンジアミノ（ＥＤＡ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）又は１，６−ヘキサンジアミン（ＨＤＡ）、又はこれらの多官能性アミンの混合物との界面反応から形成されたものであり、但しＥＤＡは混合物でのみ使用される、
ｂ）０．２〜１．００重量％のポリビニルアルコール、
ｃ）０．１〜０．５重量％の泡止め剤、及び  
ｄ）０．７５〜７．０重量％のプロピレングリコールを含み、
該マイクロカプセルの平均サイズは５〜５０ミクロンであり、１７００〜３８００ｃｐｓの粘度、及び９９．９５％以上の１００メッシュウエットスクリーン分析をもつ、ことを特徴とする除草製剤。
【請求項１９】
製剤の１ガロン当たり２ポンドのクロマゾンを含有し、クロマゾン対ＰＭＰＰＩの重量比が４．５：１〜４．７：１であり、多官能性アミンはＴＥＴＡ及びＨＤＡの混合物であり、ＴＥＴＡ対ＨＤＡの重量比が３：１〜１：３である請求項１８記載の製剤。
【請求項２０】
製剤の１ガロン当たり２ポンドのクロマゾンを含有し、クロマゾン対ＰＭＰＰＩの重量比が４．５：１〜４．７：１であり、多官能性アミンはＴＥＴＡ及びＤＥＴＡの混合物であり、ＴＥＴＡ対ＤＥＴＡの重量比が３：１〜１：３である請求項１８記載の製剤。
【請求項２１】
製剤の１ガロン当たり２ポンドのクロマゾンを含有し、クロマゾン対ＰＭＰＰＩの重量比が４．５：１〜４．７：１であり、多官能性アミンはＤＥＴＡ及びＨＤＡの混合物であり、ＤＥＴＡ対ＨＤＡの重量比が３：１〜１：３である請求項１８記載の製剤。
【請求項２２】
製剤の１ガロン当たり３ポンドのクロマゾンを含有し、クロマゾン対ＰＭＰＰＩの重量比が４．５：１〜４．７：１であり、多官能性アミンがＤＥＴＡである請求項１８記載の製剤。
【請求項２３】
ｐＨが６．５及び９．０の間に調整される請求項２２記載の製剤。
【請求項２４】
ｅ）０．０７〜０．３０重量％のキサンタンガム粘度変性剤／安定剤をさらに含む請求項１８記載の除草製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、クロマゾン除草剤に関し、特に、クロマゾンがポリ尿素のシェルのカプセルに包まれた除草剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
高度に有効な除草剤である２−（２−クロロフェニル）メチル−４、４−ジメチル−３−イソキサゾリノンに関する普通名であるクロマゾンは、非常に揮発性であり、それは、目標領域の土壌に適用れさるクロマゾンが隣接する領域に移動し、種々の穀物、樹木又は修飾用植物の変色、最も代表的には白色化又は或る程度の漂白を引き起こすほどにも大きなものである。除草剤の作用のモードを示すこの漂白は、植物が十分に低い濃度に曝されるとき、一時的なものであるが、たとえそれが植物の枯れを生じさせない場合でも、望ましくない。従って、調合物１ガロン当たり４ポンドのクロマゾンを含む商業的に使用される乳化可能な濃縮調合物であるＣｏｍｍａｎｄ（商標）４ＥＣ  Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅに使用に関するラベルは、気象条件、噴霧の容積及び圧力、及び野菜が市販のために製造されている領域からの距離を含む、製品がどのように使用されるべきかについて多数の制限をリストしている。例えば、雑草発芽前の適用では、クロマゾンは、市販果物、ナッツ、又は野菜の生産又は工業的な温室又は苗床の１５００フィート内に適用されてはならない。明らかに、これは、除草剤の使用について厳重な制限である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
目標領域における除草的活性の満足なレベルを維持ししつ、目的地をはずれた損害の問題を顕著に、低下させるようにしたクロマゾン調合物を提供することが、本発明の目的である。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、マイクロカプセルを形成するポリ尿素のシェル及び該シェルに包まれた物質からなるマイクロカプセル化クロマゾンの除草組成物であり、該マイクロカプセルに包まれた物質は除草有効量のクロマゾンを含み、該除草組成物はクロマゾンの対応する濃度のクロマゾンを乳化できる濃縮物の揮発性より低いクロマゾンの揮発性をもつことを特徴とする除草剤組成物である。
【発明の効果】
【０００５】
本発明により目標領域の土壌に適用れさるクロマゾンが隣接する領域に移動し、種々の穀物、樹木又は修飾用植物の変色、最も代表的には白色化又は或る程度の漂白を引き起こすおそれを低下させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の方法は、以下の工程を含む。（ａ）乳化剤、好ましくは部分的に加水分解したポリビニルアルコール；泡止め剤、及び任意にキサンタンガム粘度変性／安定剤を含む水性相を用意する工程、（ｂ）炭化水素溶媒とともに又はそれなしに、クロマゾン及びポリメチレンポリフェニルイソシアナートからなる水不混和性相を用意する工程、（ｃ）水性相中で水不混和性相を乳化して水性相全体に水不混和性小滴の分散物を形成する工程、（ｄ）分散物に、エチレンジアミン、ジエチルトリアミン、トリエチレンテトラミン、１、６−ヘキサンジアミン、又は多官能性アミンの混合物それ自体又はこれらの水溶液の何れかを添加しつつ、分散物を攪拌し、それにより水不混和性小滴の回りにポリ尿素のシェルの壁を形成する工程。一度、マイクロカプセルが形成されると、当業者に周知のように、懸濁物は、穏和な加熱により硬化され、その後、１種以上の安定剤、例えばプロピレングリコール、キサンタンガム、スメクタイト粘土、或いはイオン性分散剤例えばアルキルナフタレンのスルホネートが添加できる。穏和な酸性から穏和なアルカリ性の条件、例えば６．５−９．０の範囲、例えばｐＨ８．９に調合物のｐＨを調節することが、改善された貯蔵安定性を有する調合物を生ずることも分かった。粘度及び懸濁性を調節するためにカプセル化及び硬化後のこれらの物質の添加は、揮発性によるクロマゾンの損失、又は調合物の除草効果に対して全く作用しないことが分かっている。
【０００７】
水性相は、元来、０．３−３．０重量％、好ましくは０．８−２．０重量％の１種以上の乳化剤例えばポリビニルアルコール、０．０５−０．２０重量％、好ましくは０．０６−０．１５重量％のキサンタンガム粘度変性／安定剤（もしそれが使用されているならば）、そして０．１−１．０重量％、好ましくは０．４−０．９重量％の泡止め剤を含むだろう。
【０００８】
水不混和性相は、元来、６０−８５重量％、好ましくは６５−７７重量％のクロマゾン、クロマゾン対ポリメチレンポリフェニルイソシアナート（ＰＭＰＰＩ）の比が１：１−６：１、好ましくは４．５：１−４．８：１の範囲であるような量のＰＭＰＰＩ、並びに２種の溶質の芳香族炭化水素溶媒からなるだろう。しかし、溶媒の使用は、調合物１ガロン当たり約２ポンドより多いクロマゾンを含む調合物の製造では任意である。このような製造では、少量の溶媒が、融点を下げるためになお使用できる。
【０００９】
アミン溶液は、元来、１０−１００重量％、好ましくは３０−４０重量％のエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トレエチレンテトラミン、１、６−ヘキサンジアミン又は好ましくは多官能性アミンの混合物（エチレンジアミンは、混合物でのみ使用される）を含むだろう。
【００１０】
乳化工程は、不混和性相の小滴を得るために、高い剪断混合を必要とする。エマルションの安定性とともに、マイクロカプセルの実際のサイズを決める小滴のサイズに影響するファクターは、混合の速度及び長さ、界面活性剤のタイプ及び量、溶媒、温度及び粘度、並びに使用されているならばキサンタンガムを含む。本発明の目的を達成するための適切なマイクロカプセルのサイズの選択は、競合するファクター間のバランスを必要とする。一般に、マイクロカプセルのサイズの増大は、揮発性を低下させ、また粒子の懸濁性を低下させるが、一方サイズの減少は、良好な懸濁性を生ずるが、より高い揮発性を生ずる。本発明の目的のために、マイクロカプセルの平均のサイズは、５−５０ミクロン、好ましくは５−３０ミクロンである。望ましいサイズのマイクロカプセルを生ずる操作条件は、使用される乳化装置に依存し、そして適当な条件を決める調節は、十分に当業者の技術内にある。
【００１１】
乳化工程の条件とは対照的に、アミン添加中の攪拌は、緩やかでなければならない。攪拌は、懸濁物が、３−１０時間、好ましくは４−５時間、３５−６０℃、好ましくは４５−５０℃の温度で加熱することによって硬化される間、続けられる。
【００１２】
添加される後カプセル化添加物の量は、概して、０．７５−６．５重量％のプロピレングリコール、０．０５−０．３０重量％のキサンタンガム、０．２５−０．５０重量％のスメクタイト粘土及び０．５−６．０重量％の１種以上の界面活性剤の１種以上から選択され、それぞれの重量％は、安定剤の添加後の調合物の重量に関連している。
【００１３】
本発明の調合物は、以下の実施例に例示される方法によって製造される。
【実施例１】
【００１４】
クロマゾン１．５ポンド／ガロンカプセル懸濁（１．５ＣＳ）調合物（調合物Ａ）の製造
１３０００−２３０００の平均分子量を有する水性２０％（重量／重量）部分加水分解ポリビニルアルコール（Ａｉｒｖｏｌ（商標）２０３）の原料溶液を、１時間約８０−９０℃で適切な量のポリビニルアルコール及び水を攪拌し加熱することにより製造した。冷却した溶液を、後の使用に貯蔵した。
1L容ステンレス鋼ビーカーに、２０．０ｇの上記で製造した２０％ポリビニルアルコール水溶液、１．８ｇの１００％のポリジメチルシロキサン泡止め剤（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（商標）１５００）、１５．０ｇの水性２％キサンタンガム（Ｋｅｌｚａｎ（商標）Ｍ）、及び４００．０ｇの水を入れた。この混合物を、高剪断ミキサーで高速度で２０秒間混合した後、１４０．０ｇのクロマゾン、３０．０ｇのポリメチレンポリフェニルイソシアナート（ＰＭＰＰＩ、Ｍｏｎｄｕｒ（商標）ＭＲ）、及び３０．０ｇの石油溶媒（Ｃ9 −Ｃ15芳香族、ナフタレン除去炭化水素、引火点９５℃、Ａｒｏｍａｔｉｃ  ２００  ＮＤ）の予めブレンドした溶液を添加し、混合物を５分間高剪断ミキサーで乳化した。混合物を次に予めジャケットを５０℃に加熱した１Ｌ容ジャケット付き樹脂フラスコに入れた。混合物を、空気で作動する攪拌器により中程度の速度で攪拌し、そして３５．０ｇの水中の１９．０ｇのトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）の溶液を、一度に添加した。混合物を次に４時間５０℃で攪拌した。次に、マグネシウムアルミニウムシリケート、二酸化チタン及びクリストバライトを含むスメクタイト粘土（Ｖｅｅｇｕｍ（商標）Ｕｌｔｒａ）２．５ｇ、並びに１５．０ｇの水性２％キサンタンガム（Ｋｅｌｚａｎ（商標）Ｍ）を添加して調合物を安定化した。調合物を次に約１時間攪拌し、後の使用に貯蔵した。
表１及び２に記述した調合物をこのやり方で製造した。
【実施例２】
【００１５】
クロマゾン２．０ポンド／ガロンカプセル懸濁（２．０ＣＳ）調合物（調合物Ｅ−１）の大量生産
２８４．２０ポンドの水中の５．２４ポンドのポリビニルアルコール（Ａｉｒｖｏｌ  ２０３）、２．３８ポンドの２０％ポリジメチルシロキサン泡止め剤の水溶液（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（商標）１５２０）及び０．２１ポンドのキサンタンガム粘度変性／安定剤（Ｋｅｌｚａｎ（商標）Ｓ）の溶液を、５００ガロナ容ステンレス鋼容器に入れ、そして１時間８０℃で攪拌した。次に、溶液を２０℃に冷却し、そして８０ガロン容バッチホモゲナイザーに入れた。ホモゲナイザーを操作しつつ、１６１．３４ポンドの工業用クロマゾン、３４．７５ポンドのポリメチレンポリフェニルイソシアナート（ＰＭＰＰＩ、Ｍｏｎｄｕｒ（商標）ＭＲ）、及び３４．７５ポンドの石油溶媒（Ｃ9 −Ｃ15芳香族炭化水素、引火点９５℃、Ａｒｏｍａｔｉｃ  ２００）の予めブレンドした溶液を、１５−９０秒間ホモゲナイザー中に重力により供給した。混合物を２−３分間ホモゲナイズした。均質化の完了時に、混合物を、予め５０℃にジャケットを加熱したジャケット付き反応槽に入れた。ジャケット付き反応槽に、３０秒かけて、１０．９７ポンドのトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）及び１０．９７ポンドの１、６−ヘキサンジアミン（ＨＤＡ）からなるアミン混合物を加えた。アミンの添加が完了した後、混合物を、４時間２５−５０℃で攪拌により硬化した。硬化の終点で、３５．７０ポンドのプロピレングリコール及び１．１９ポンドのキサンタンガムを添加して調合物を安定にした。調合物を次に３０℃以下に冷却し、そして後の使用に貯蔵した。それは、１８７０ｃｐｓの粘度及び８２％の懸濁性を有した。表３及び４に記載された両者の調合物は、実施例２のやり方で製造された。調合物Ａ−１は、調合物Ａの大きなスケールのものであり、調合物Ｅ−１は、調合物Ｅの大きなスケールのものである。
【００１６】
その成分は表３及び４に示されている調合物１ガロン当たり３ポンドの調合物Ｐは、実施例２の方法により製造された。この製造では、０．１３３ポンドのナトリウムスルホネート化ナフタレン縮合物を、その製造中水性相に加えた。ナトリウムスルホネート化ナフタレン縮合物の残りを含む後カプセル化添加物を、約３５℃で硬化期間中添加し、一方調合物を混合し続け、そして外界温度に冷却した。塩酸を次に加えてｐＨを１０．８から８．９にした。
【００１７】
最近の好ましい実施は、硬化工程後、温度が約３５℃に達するまで調合物を攪拌し続け、次に塩酸を加えてｐＨを約７．８にすることである。ナトリウムスルホネート化ナフタレン縮合物の残りを含む後カプセル化添加物を加え、そして調合物の攪拌を約３０分間続けて均質な混合物を得る。
【００１８】
実施例１の方法による調合物Ｅの後続の製造では、やり方における或る改善が有利であることが分かった。水溶液のｐＨを４に調節することは、溶液を８−１０℃に冷却すると同様に、ＰＭＰＰＩと水との間の望ましくない反応を減少させた。製造は、また、全て８−１０℃に冷却した、初めの水溶液とともに、クロマゾン溶液及びアミン溶液について行われた。しかしながら、水不混和性相に溶媒が存在しないとき、低温度は、クロマゾンの凍結を避けるために使用されない。  実施例１の方法により製造されるが、但しイソシアナート又はアミンを含む相の何れかの成分において本発明の調合剤とは異なる他の調合物は、クロマゾンの揮発性のコントロール、又は調合物の物理的安定性において不満足であることを証明した。代表的な不満足な調合物の組成は、表５に示されている。これらの調合物の３種は、以下に示されるように、クロマゾンの揮発性を適切にコントロールできなかった。調合物Ｏは、あまりに粘度が高過ぎた（６３６０ｃｐｓ）。
【００１９】
調合物Ｌは、本発明の調合物Ａと同じであるが、但しポリメチレンポリフェニルイソシアナート（ＰＭＰＰＩ）が、トルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）により置換された。ＴＤＩは、ＰＭＰＰＩより水中でより反応性が高く、それは、この調合物の製造の乳化工程における発泡を導く望ましくない副反応を生じさせる。
【００２０】
調合物Ｍは、クロマゾンを殺虫剤に変えて、殺虫剤の有効な４ポンド／ガロンのカプセル懸濁物の使用に成功した調合物をコピーする試みであった。生成したマイクロカプセルは、余りに小さく、そしてこの場合でもＴＤＩは発泡の問題を生じさせた。
【００２１】
調合物Ｎは、本発明の調合物Ａと同じであるが、但しキサンタンガム粘度変性／安定剤は、乳化工程では使用されない。このやり方で製造された調合物Ｎのバッチは、やや小さいばかりでなく、サイズが均一でなくそして凝集しやすいマイクロカプセルを生じた。その上、調合物は、劣った物理的安定性を有し、相の分離を生じさせる。
【００２２】
低下した揮発性、物理的安定性及び能率の望ましい組合せを得ることが、従来の技術を単に従うことにより達成されないことは、２種の追加の製造により示される。調合物Ｖ及びＷは、米国特許第４２８０８３３号実施例８の方法により製造された。これらの調合物の組成は、表５ａに示されている。両方の調合物は、放置すると分離し、容器の底に堅い詰まった層が形成され、それは、振盪により再分散できた。それぞれは、以下の実験室の揮発テストにかけられたとき、標準のＣｏｍｍａｎｄ（商標）４ＥＣ  Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅと少なくとも同様なクロマゾンの放出を与えた。
不満足な調合物とともに本発明の調合物のマイクロカプセルの平均サイズは、表６に示される。
【００２３】
揮発性の検討
クロマゾンのカプセル懸濁（ＣＳ）調合物の揮発性に関する実験室のテストは、以下のやり方で実施された。テストを行うのに十分な未滅菌表土を、１４メッシュのふるいを２回通して、大きな粒子及び屑を除いた。細かい粒子を次に３０メッシュのふるいを通して除き、中間のサイズの粒子の表土を残した。この中間のサイズの表土２４０ｇを、３２．４ｃｍ×４５．７ｃｍ×１．９ｃｍの大きさのトレーの約２７．９ｃｍ×４１．３ｃｍの領域にわたって約１−２ｍｍの厚さに均一に広げた。表土に、次に１エーカー当たり２０ガロンの水を加えるように計算された高架のトラック噴霧器から噴霧した。噴霧混合物は、水２０ｍＬ中の０．０７１２ｇの活性成分をもたらすのに十分なクロマゾンテスト調合物からなった。このやり方では、クロマゾンテスト調合物は、１．０ｋｇのａ．ｉ．（活性成分）／ｈａの率で土壌に適用された。処理直後、土壌をガラスジャーに入れ、それは、使用されるまで一時的に置かれた。
【００２４】
それぞれのクロマゾンテスト調合物については、それぞれ底に粗い焼結したガラスバリヤーを含む、４本の２２ｍｍ×３００ｍｍのガラスクロマトグラフィーカラムは、それらの底端を経て多孔エアマニホルドに接続し、それは、多数のカラムに同時に等しい気圧を伝えた。４本のカラムのそれぞれには、カラムの長さの約２００ｍｍを満たす、処理した表土５９ｇを入れた。それぞれのカラムの頂部には、次に２１−２６ｍｍの直径の管の内側に適合するようにデザインされたポリウレタン発泡体プラグを入れた。土壌の処理後カラムをセットするや否や、多孔エアマニホルドからの空気の遅い流れ（０．７５−１．００Ｌ／分／カラム）をそれぞれのカラム中の土壌を通し、揮発したクロマゾンをポリウレタン発泡体プラグに集めさせた。土壌処理及び空気の流れの間の時間は、約１時間であった。空気の流れは、約１８時間続いた。
【００２５】
１８時間の採集期間の次に、各カラムからのポリウレタン発泡体プラグを、２０mL容プラスチック注射器に入れた。１５ｍＬのメタノールを注射器内に引き入れそしてプラグを通らせ、メタノール抽出物をビーカーに押し出し、そして方法を数回繰り返すことにより、ポリウレタン発泡体プラグを十分に抽出した。１５ｍＬのサンプルの０．０４ｍＬ分を、０．９６ｍＬのメタノール及び１．０ｍＬの水により希釈した。この溶液の０．１ｍＬ分を、Ｒ．Ｖ．Ｄａｒｇｅｒら（Ｊ．Ａｇｒ．ａｎｄ  Ｆｏｏｄ  Ｃｈｅｍ．１９９１、３９、８１３−８１９）により報告された方法である酵素結合免疫吸着分析（ＥＬＩＳＡ）を使用して、クロマゾン含量について分析した。それぞれのサンプルの、マイクログラムで表示される、発泡体プラグの全クロマゾン含量は記録され、そして標準のＣｏｍｍａｎｄ（商標）４ＥＣ  Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅからのサンプルのクロマゾン含量について比較した。
【００２６】
表７に示されるテスト結果は、本発明のＣＳ調合物が、揮発性により失われるクロマゾンの量を低下させるのに有効であることを示す。リストされた調合物の全ては、揮発性を顕著に低下させたが、ＴＥＴＡ及びＨＤＡの混合物から製造される調合物Ｅ及びＦの結果は特に顕著であり、それぞれ標準の４ＥＣから失われるクロマゾンの僅か８％及び１０％を失うに過ぎなかった。単一の多官能性アミンから製造された２．０Ｌｂ／ｇａｌ調合物、即ちＴＥＴＡからの調合物Ｂ及びＨＤＡからの調合物Ｄは、それぞれ、混合物から製造される調合物が失うクロマゾンの２倍以上を失った。また、調合物Ｇ及びＨは、それぞれ、ＨＤＡ又はＤＥＴＡのみの何れか（調合物Ｄ及びＫ）のそれより低い揮発性の損失を有した。従って、本発明の調合物の製造では、特に３：１−１：３の比の、ＤＥＴＡ又はＴＥＴＡ又はその両者とＨＤＡとの混合物の使用は、揮発性の予想されないほど優れた低下を与える。ＴＥＴＡ及びＥＤＡの混合物は、ＴＥＴＡ単独のそれより低い揮発性を与える。しかしながら、ＤＥＴＡ単独を有する３Ｌｂ／ｇａｌ調合物である調合物Ｐが、調合物Ｇ及びＨと同じ揮発性の低下を与えたことは注目に価する。
【００２７】
不満足な調合物Ｌ、Ｍ及びＮは、明らかに、クロマゾンの揮発性を低下させるのにかなり有効でない。調合物Ｌに関する高い揮発性の損失（標準のクロマゾン４．０ＥＣにより失われるそれの９１％）は、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）及びＴＤＩから形成された重合体の壁が、余りに透過可能であり、クロマゾンを発揮させ、そしてＴＥＴＡ及び１、６−ヘキサンジアミン（ＨＤＡ）と組み合わされたＰＭＰＰＩ及びＴＥＴＡ又はＰＭＰＰＩから形成された壁は、遥かに透過可能ではなく、揮発性からのクロマゾンの損失が極めて低下することを示唆している。活性成分が水溶性の低い殺虫剤であるとき優れた結果を与える調合物Ｍは、クロマゾンについて完全に満足できず、標準のクロマゾン４．０ＥＣのそれに等しい揮発性を与える。揮発性によるクロマゾンの損失を低下させるのに調合物Ａ及びＮ間の相違は、唯一の相違が調合物Ｎにおけるカプセル化前の水溶液中のキサンタンガムの不存在である限り、特に驚くべきものである。しかし、キサンタンガムの機能は、調合物Ｋ及びＯの間の唯一の相違がＫにおけるカプセル化前の水溶液中のキサンタンガムの存在であることから、予想されないように思われる。これらの２種の調合物は、同じ揮発性の損失を有するが、調合物Ｋの粘度は３６４０ｃｐｓであるが、Ｏのそれは６３６０である。どんな認識できる相違も、調合物に対するそれらの効果について、カプセル化前の水性相中のＫｅｌｚａｎ（商標）Ｍ及びＫｅｌｚａｎ  Ｓキサンタンガムの間に見いだされていない。
【００２８】
以前の特許に基づく調合物Ｖ及びＷは、揮発性をコントロールするのに、４ＥＣ調合物より劣っていた。
【００２９】
標準のＣｏｍｍａｎｄ（商標）４ＥＣ  Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅのそれに対する畑におけるクロマゾンＣＳ調合物の揮発性を求めるテストは、以下のように行われた。調合物Ａ−１に対する一つのトライアルは、クロマゾンの影響を受けやすい植物の種である２週令のひまわりの畑で行われた。調査区は、１２×１４ｍのグリッドに設置された。それぞれの調査区は、グリッドラインの交差点に位置する直径約６０ｃｍの領域からひまわりの幼植物及び他の草木を除くことにより調製された。グリッドラインは、一つの方向に１２ｍ離れ、そして垂直の方向に１４ｍ離れていた。一つの実験区の端は、次の実験の端から少なくとも１２ｍあり、それは、実験区間の干渉を防ぐのに十分な距離であった。土壌が曝されている各実験区の上に、くず入れのライナーから形成されたプラスチックのスリーブを並べた直径６０ｃｍの末端の開いた円筒物を置いた。各実験区に、０．１２ｇの活性成分を含む水性分散物１０−１５ｍＬを噴霧した。クロマゾンの吹き流れを最小にするために、噴霧を、携帯噴霧器を使用して円筒物の内側で行った。各適用の完了時に、円筒物をその場に残し、そして頂部を約２−３分間覆って噴霧を土壌表面に沈降させた。円筒物を次に除き、各実験区を外界の条件に曝した。各テスト調合物に３−４個の実験区があった。交差汚染を防止するために、プラスチックスリーブを、それぞれの新しいテスト調合物を適用する前に置換した。テストは、各実験区の中心からの距離、即ち先ず、ひまわりの変色が見いだされる最も離れた点、次に実験区の中心の回りの４５°の間隔を測定することにより、処理７日後に評価した。ひまわりの変色の面積を計算し、直接処理の面積を減じて、クロマゾンの揮発性により影響される面積を得た。
【００３０】
調合物Ａ−１に関する第二のテストは、ひまわりの第二の畑で同じやり方で実施されたが、この場合では、４４ｃｍの円筒部及び１４×１４ｍのグリッドであった。各テスト調合物及び標準のクロマゾン４．０ＥＣ調合物に関する各テスト立地からのクロマゾンの移動により影響される全面積を求めた。これらのデータから、標準のＣｏｍｍａｎｄ（商標）４ＥＣに比較したときのクロマゾンにより変色される面積の％減少を、各テスト調合物について計算した。
【００３１】
この場合調合物Ｐであるが、第三のテストは、一連のテストであり、異なる環境及び土壌の条件を有する異なる地理的立地で実施された。各立地では、３エーカーの実験区にひまわりを植えた。クロマゾン調合物は、ひまわりが２−６枚の葉の段階に達したとき、１０′×１０′の裸の地面に適用された。適用のために予め要求される条件は、土壌は湿っているが飽和していず、揮発を助けることであった。評価は、第一のテストについて記述された同じ一般的な方法によって、適用７−１０日後、そして初めの顕著な雨降り１０−１４日後になされた。示される面積は、全ての立地の合計であり、そして％減少は、全ての立地からのそれらの平均である。表８に示されるテストの結果は、調合物Ａ−１が、Ｃｏｍｍａｎｄ  ４ＥＣに比べてクロマゾンにより影響される面積を半分減少させ、そして調合物Ｐが、揮発性を低下させるのに顕著にさらに有効であったことを示す。
【００３２】
有効性の検討
イヌエビ（ｂａｒｎｙａｒｄｇｒａｓｓ）（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ  ｃｒｕｓｇａｌｌｉ）、ジャイアント・エノコログサ（ｇｉａｎｔ  ｆｏｘｔａｉｌ）（Ｓｅｔａｒｉａ  ｆａｂｅｒｉ）、イエロー・エノコログサ（ｙｅｌｌｏｗｆｏｘｔａｉｌ）（Ｓｅｔａｒｉａ  ｌｕｔｅｓｃｅｎｓ）、シャッターケーン（ｓｈａｔｔｅｒｃａｎｅ）（Ｓｏｒｇｈｕｍ  ｂｉｃｏｌｏｒ）、及びベルベットリーフ（ｖｅｌｖｅｔｌｅａｆ）（Ａｂｕｔｉｌｏｎ  ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）の種子を、表土を含む２５cm×１５cm×７．５cmのファイバー平箱に播いた。各種は、４本の列を含んだ平箱で単一の列として播かれた。テスト調合物の適用のそれぞれの割合について、植物の４個の実験平箱があった。テスト調合物のそれぞれの原料分散物を、４０ｍＬの水中に０．０３５６ｇの活性成分をもたらすのに十分な量の分散物を分散させることによって製造した。原料分散物から２０ｍＬを取り出し、２０ｍＬの水により連続的に希釈して、０．２５、０．１２５、０．０６２５、０．０３１３、０．０１５６及び０．００７８ｋｇ  ａ．ｉ．／ｈａの適用割合を用意した。適用のそれぞれの割合に関するテスト調合物の分散物は、次にスプレーフード中のトラック噴霧器によって土壌の表面上に噴霧された。平箱をまた上記のように同じ割合の標準Ｃｏｍｍａｎｄ（商標）４ＥＣ  Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅにより噴霧した。未処理コントロールも各テストに含まれた。噴霧完了時に、平箱を温室に入れ、それらは１４日間維持された。その後、テストを、％雑草コントロールについて肉眼により評価した。各テスト調合物及びＣｏｍｍａｎｄ（商標）４ＥＣ  Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅに関する％雑草コントロールデータを、回帰分析にかけて、雑草種のそれぞれの８５％雑草コントロール（ＥＤ85）をもたらすと思われる適用の割合を求めた。これらのデータから、テスト調合物の相対的有効性（Ｃｏｍｍａｎｄ（商標）４ＥＣ  Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅの相対的有効性は１．０である）を、以下の比の手段により求めた。
【００３３】
調合物ＥＤ85
調合物の相対的有効性＝ 
Ｃｏｍｍａｎｄ  Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ  ＥＤ85
表９に示されたテストの結果は、温室中の調合物Ｅについて比較的劣った性能を示す。以下に示すように、畑の調合物Ｅの性能は、優れていた。温室及び畑の性能間の相違の理由は、分かっていない。しかしながら、調合物Ｐの温室の性能は、以下に示されるごとく、畑における性能と同じように、優れていた。
【００３４】
調合物Ａ−１の有効性の畑のテストでは、テスト調合物は、ワタ及び雑草の種子を播いた１２．７×３０フィートの調査区に１．０ポンドａ．ｉ．／エーカーの適用割合で土壌（雑草発芽前）の表面上に噴霧された。テストされる各調合物について４個の実験調査区が存在した。テスト調合物は、１５−２０ガロン／エーカーの放出容積でしかも２８−３０ｐｓｉの噴霧圧力で、平らなファン噴霧ノズルを備えたバックパック噴霧器によって適用された。調査区を、テストの植物種の発芽１５及び３０日後で％雑草コントロールについて評価した。ワタ植物は、漂白、発育阻害及び植生の低下について評価された。表１０に示されるテストの結果は、このＣＳ調合物が、ワタに対する効果において、４種のテスト種の３種に対して僅かに有効ではなくそして４ＥＣに本質的に等しいことを示す。（ワタに対する効果の類似性は、このテストが直接適用の結果でありそして隣接立地への移動を含まないので、予想のつかない
【００３５】
調合物Ｅの畑のテストでは、テスト調合物は、８種の相違する植物の種を播いた６．７×１２フィートの調査区で、０．１２５、０．２５及び０．５ポンドａ．ｉ．／エーカーの適用割合で、土壌（雑草発芽前）の表面上に噴霧された。テストされる各調合物について４個の実験調査区が存在した。テスト調合物は、２０ガロン／エーカーの放出容積でしかも２５ｐｓｉの噴霧圧力で、４個の平らなファン噴霧ノズルを備えたバックパック噴霧器によって適用された。調査区をテストの植物種の発芽２０日後で％雑草コントロールについて評価した。表１１のデータは、このＣＳ調合物が、１エーカー当たり０．５ポンドの活性成分で、コントロールに関する％目標よりやや低い０．５Ｌｂ／Ａでのシャッターケーンを除き、標準が工業的なコントロールを与えるどこでも、全ての種の少なくとも８０−８５％コントロールとして規定される工業的なコントロールを与えることを示す。
【００３６】
表１２は、両者の調合物が、０．８８Ｌｂ／Ａで、雑草発芽前に適用された調合物Ｐ及び４ＥＣ調合物の畑のテストの結果を報告する。４ＥＣ調合物が工業上のコントロールを与える殆どの場合において、調合物Ｐも同様であることが明らかである。また、ワタに対するカプセル化調合物Ｐの効果は、ごく僅かである。
【００３７】
表１３は、また雑草発芽前に適用された調合物Ｐの他の畑のテストを報告し、それは、０．５Ｌｂ／Ａで、カプセル化調合物が、シャッターケーンを除く全ての種をコントロールしていることを示す。
上述のように、カプセル化及び硬化後に添加された安定剤は、調合物の揮発性又は有効性になんらの作用を有しないと思われる。それらは、調合物を安定化しそして粘度を調節するのに添加される。本発明の各調合物が、７０％より大きい懸濁性、１７００−３８００ｃｐｓの粘度及び９９．９５％より大きい１００メッシュ湿潤ふるい分析を有することが好ましい。
【００３８】
請求の範囲に規定された本発明の趣旨又は概念から離れることなく、本明細書に記載された特定の態様からの変化が存在できることは理解される。これらの変化に含まれるのは、本発明のカプセル化クロマゾンが、カプセル化されているか又はいないかに拘わらず、１種以上の他の除草剤例えばフルメツロン又はスルフェントラゾンとの混合物の一部である混合物である。
【００３９】
【表１．ａ】
2004224799.tif 000002
【００４０】
＊ＰＶＡ−Ａｉｒｖｏｌ（商標）２０３ポリビニルアルコール。
＊キサンタンガム−Ｋｅｌｚａｎ（商標）Ｍ及びＫｅｌｚａｎ  Ｓキサンタンガムは、Ｓが表面処理されて分散の容易さを改善された点で異なる。Ｍは、調合物Ａ、Ｃ、Ｄ、Ｆ及びＨの後カプセル化を除く全てのケースに使用された。
＊泡止め−Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（商標）１５００は１００％ポリジメチルシロキサンである。Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ１５２０は、２０％溶液であり、示される量は、活性成分（ａ．ｉ．）である。１５００は、調合物Ａ及びＣで使用され、１５２０は、他のもので使用された。
＊石油溶媒−Ａｒｏｍａｔｉｃ２００、Ｃ9 −Ｃ15芳香族炭化水素、引火点９５℃。調合物Ａに使用されるそれは、ナフタレン除去であった。
＊ＰＭＰＰＩ−Ｍｏｎｄｕｒ（商標）ＭＲポリメチレンポリフェニルイソシアナート。
＊ＴＥＴＡ−トリエチレンテトラミン。
＊ＨＤＡ−１、６−ヘキサンジアミン。
＊スメクタイト粘土−マグネシウムアルミニウムシリケートからなり、二酸化チタン及びクリストバライトが存在するＶｅｅｇｕｍ（商標）Ｕｌｔｒａ粘土。
【００４１】
【表１．ｂ】
2004224799.tif 000003
【００４２】
【表２．ａ】
2004224799.tif 000004
【００４３】
【表２．ｂ】
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【００４４】
【表３】
2004224799.tif 000006
【００４５】
【表４】
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【００４６】
【表５．ａ】
2004224799.tif 000008
【００４７】
【表５．ｂ】
2004224799.tif 000009
【００４８】
【表６】
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【００４９】
【表７】
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【００５０】
【表８】
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【００５１】
【表９】
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【００５２】
【表１０】
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【００５３】
【表１１】
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【００５４】
【表１２】
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【００５５】
【表１３】
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