(57)【要約】【課題】軟質発泡ウレタンの導電化法。【解決手段】軟質発泡ウレタンに導電剤を添加後、更に脂肪族二塩基酸エステル、エーテルエステルを添加して成る事を特徴とする、軟質発泡ウレタンの導電化法。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水に可溶な化合物を水に溶解して溶液となし、導電剤としてポリオールに添加後、分子量３１４〜４５４の脂肪族二塩基酸エステルをポリオールに対して１５重量％以上添加して成る事を特徴とする軟質発泡ウレタンの導電化法。
【請求項２】
水に可溶な化合物を水に溶解して溶液となし、導電剤としてポリオールに添加後分子量４３０〜１３００の脂肪族二塩基酸エーテルエステルをポリオールに対して１５重量％以上添加して成る事を特徴とする軟質発泡ウレタンの導電化法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は軟質発泡ウレタンの導電化法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
本発明は、軟質発泡ウレタンの導電化に関するものである。更に詳しく云うならば化合物を水に溶解後、ポリオールに添加して導電性を出す導電剤として添加後に更に脂肪族二塩基酸エステル、脂肪族二塩基エーテルエステルを添加する事で電気抵抗値が更に低下する事を見い出した。本発明は導電剤を添加後に脂肪族二塩基酸エステル、脂肪族二塩基酸エーテルエステルを添加する事に依り更なる導電性を出そうとするものである。この脂肪族二塩基酸エステル、エーテルエステルを添加する事で何故導電性が増加するかは明確に解っているわけではないが、従来よりＳＰ値なる概念が有り、この極性に依って導電剤に対して電解質な働きをする事で、導電性が増加すると考えられる。フタル酸エステル、トリメリット酸エステル、エポキシ化脂肪酸エステル、リン酸エステル等では、導電性の増加は認められなかった。又脂肪族二塩基酸エステル、エーテルエステル類であっても、分子量が３００以下のものは、沸点が低い為、長期（約１ヶ月以上）放置で、揮発して電気抵抗値が変化し増加の傾向を示した。故に分子量３００以下のものは経時変化を発生させるので、好ましく無いと云える。本実施例を述べるに当り、次の様な条件で行った。軟質発泡ウレタンのポリオール及びイソシアナートは第一工業製薬（株）の（１）ポリオール：Ｈ−９２４６−▲３▼（２）イソシアナート：Ｈ−９２４６−Ｂ（３）ポリオールとイソシアナートの配合比ポリオール１００に対してイソシアナート３２．８、導電剤として、チオシアン酸アンモニウム（ＮＨ４ＳＣＮ）と塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３）の当量混合溶液を用いた。（１）チオシアン酸アンモニウム（ＮＨ４ＳＣＮ）の２５℃に於ける飽和溶解度１．７６ｇ／ｍｌ（２）塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３）の２５℃に於ける飽和溶解度１．０７ｇ／ｍｌ（３）当量混合溶液は、チオシアン酸アンモニウム１ｍｌに付き塩化第二鉄２．３４ｍｌの割合で混合。これを導電剤として用いた。以下本発明の実施例を示す。
【０００３】
【発明の実施の形態】
［実施例１］
ポリオールとしては、先述の如くＨ−９２４６−３を用いた。ポリオール５０ｇに規定量のイソシアナートを秤量撹拌混合後、ｔ１４ｍｍ×ｗ１００ｍｍ×ｌ１４０ｍｍの板状型に注型後、６０℃、１５ｍｉｎで硬化後成形体を得、その成形体を温度２３．５℃、湿度５５％の環境条件下で３日以上放置後、電気抵抗値を測定した。又ポリオール５０ｇに対して、２５℃に於ける飽和溶解度１．７６ｇ／ｍｌであるチオシアン酸アンモニウム（ＮＨ４ＳＣＮ）と２５℃に於ける飽和溶解度１．０７ｇ／ｍｌである塩化第二鉄（ＦｅＣｌ３）溶液をチオシアン酸アンモニウム１ｍｌに対して塩化第二鉄２．３４ｍｌの割合で混合して、当量混合溶液を作成し、その当量混合溶液２ｍｌ（チオシアン酸アンモニウム、塩化第二鉄当量混合重量２．１４ｇ対ポリオール重量％４．２８％）を添加後、規定量のイソシアナートを秤量、撹拌、混合後、ｔ１４ｍｍ×ｗ１００ｍｍ×ｌ　１４０ｍｍの板状型に注型後、６０℃、１５ｍｉｎで硬化後、成形体を得、その成形体を温度２３．５℃、湿度５５％の環境条件下で３日以上放置後、電気抵抗値を測定した。その結果を表−１に示す。表から、ポリオール硬化物自体の電気抵抗値は×１０１０（Ω−ｃｍ）オーダーであり、ポリオールにチオシアン酸アンモニウム／塩化第二鉄の当量混合溶液を導電剤として添加したものは電気抵抗値は×１０７（Ω−ｃｍ）の値を示している。
【０００４】
【表１】
2004091732.tif 000002
【０００５】
［実施例２］
先述のポリオール５０ｇに、導電剤として先述のチオシアン酸アンモニウム／塩化第二鉄当量混合溶液２．０ｍｌを添加後、セバシン酸ジブチル分子量３１４をポリオールに対して重量％で各５％，１０％，１５％，２０％，２５％添加後に、規定量のイソシアナートを秤量、撹拌、混合後、ｔ１４ｍｍ×ｗ１００ｍｍ×ｌ　１４０ｍｍの板状型に注型後、６０℃，１５ｍｉｎで硬化後成形体を得、その成形体を温度２３．５℃、湿度５５％の環境条件下で３日以上放置後、電気抵抗値を測定した結果を表−２に示す。表−２からセバシン酸ジブチル５％、１０％添加では、導電剤、チオシアン酸アンモニウム／塩化第二鉄の当量混合溶液添加系の電気抵抗値×１０７（Ω−ｃｍ）オーダーと変りなく、導電性の発現は認められない。セバシン酸ジブチル１５％添加では、電気抵抗値は×１０６（Ω−ｃｍ）オーダーを示し、チオシアン酸アンモニウム／塩化第二鉄当量混合溶液添加系の電気抵抗値よりも１オーダー低下し、導電性の発現が認められる。更にセバシン酸ジブチル２０％、２５％添加では、電気抵抗値は×１０５（Ω−ｃｍ）オーダーを示し、チオシアン酸アンモニウム／塩化第二鉄当量混合溶液添加系の電気抵抗値よりも、２オーダー低下し更なる導電性の発現が認められると同時に、２０％添加と２５％添加での電気抵抗値に大差なく導電性は２０％、２５％域で飽和状態になっているようである。
【０００６】
【表２】
2004091732.tif 000003
【０００７】
［実施例３］
先述のポリオール５０ｇに、導電剤として、先述のチオシアン酸アンモニウム／塩化第二鉄当量混合溶液２．０ｍｌを添加後、アジピン酸ジｎ−オクチル、分子量３７０をポリオールに対して、重量％で各５％，１０％，１５％，２０％，２５％添加後に、規定量のイソシアナートを秤量、撹拌、混合後、ｔ１４ｍｍ×ｗ１００ｍｍ×ｌ　１４０ｍｍの板状型に注型後、６０℃，１５ｍｉｎで硬化後、成形体を得、その成形体を温度２３．５℃、湿度５５％の環境条件下で３日以上放置後、電気抵抗値を測定した結果を表−３に示す。表−３からアジピン酸ジｎ−オクチル５％、１０％添加では、導電剤、チオシアン酸アンモニウム／塩化第二鉄の当量混合溶液添加系の電気抵抗値×１０７（Ω−ｃｍ）オーダーと変りなく、導電性の発現は認められない。アジピン酸ジｎ−オクチル１５％添加では、電気抵抗値は×１０６（Ω−ｃｍ）オーダーを示し、チオシアン酸アンモニウム／塩化第二鉄当量混合溶液添加系の電気抵抗値よりも、１オーダー低下し導電性の発現性が認められる。更にアジピン酸ジｎ−オクチル２０％、２５％添加では、電気抵抗値は×１０５（Ω−ｃｍ）オーダーを示し、チオシアン酸アンモニウム／塩化第二鉄当量混合溶液添加系の電気抵抗値よりも、２オーダー低下し更なる導電性が認められると同時に、２０％と２５％添加での電気抵抗値には大差なく導電性は２０％、２５％域で飽和状態になっているようである。
【０００８】
【表３】
2004091732.tif 000004
【０００９】
［実施例４］
先述のポリオール５０ｇに、導電剤として先述のチオシアン酸アンモニウム／塩化第二鉄当量混合溶液２．０ｍｌを添加後、アジピン酸ジイソノニル、分子量３９ｇをポリオールに対して重量％で各５％，１０％，１５％，２０％，２５％添加後に規定量のイソシアナートを秤量、撹拌、混合後、ｔ１４ｍｍ×ｗ１００ｍｍ×ｌ　１４０ｍｍの板状型に注型後、６０℃，１５ｍｉｎで硬化後、成形体を得、その成形体を温度２３．５℃、湿度５５％の環境条件下で３日以上放置後、電気抵抗値を測定した結果を表−４に示す。表−４からアジピン酸ジイソノニル５％、１０％添加では、導電剤、チオシアン酸アンモニウム／塩化第二鉄の当量混合溶液添加系の電気抵抗値×１０７（Ω−ｃｍ）オーダーと変りなく、導電性の発現性は認められない。アジピン酸ジイソノニル１５％添加では、電気抵抗値は×１０６（Ω−ｃｍ）オーダーを示し、導電剤添加系の電気抵抗値よりも、１オーダー低下し、導電性の発現が認められる。更にアジピン酸ジイソノニル２０％、２５％添加では、電気抵抗値は×１０５（Ω−ｃｍ）オーダーを示し、導電剤添加系の電気抵抗値よりも、２オーダー低下し、更なる導電性が認められると同時に、アジピン酸ジイソノニル２０％と２５％添加での電気抵抗値には大差なく、導電性発現は、２０％、２５％で飽和状態になっているようである。
【００１０】
【表４】
2004091732.tif 000005
【００１１】
［実施例５］
先述のポリオール５０ｇに、導電剤として先述のチオシアン酸アンモニウム／塩化第二鉄当量混合溶液２．０ｍｌを添加後、ドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル、分子量４５４をポリオールに対して重量％で各５％，１０％，１５％，２０％，２５％添加後に、規定量のイソシアナートを秤量、撹拌、混合後、ｔ１４ｍｍ×ｗ１００ｍｍ×ｌ　１４０ｍｍの板状型に注型後、６０℃，１５ｍｉｎで硬化後成形体を得、その成形体を温度２３．５℃、湿度５５％の環境条件下で３日以上放置後、電気抵抗値を測定した結果を表−５に示す。表−５からドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）５％、１０％添加では、導電剤、チオシアン酸アンモニウム／塩化第二鉄の当量混合溶液添加系の電気抵抗値×１０７（Ω−ｃｍ）オーダーと変りなく、導電性の発現は認められない。ドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）１５％添加では、電気抵抗値は×１０６（Ω−ｃｍ）オーダーを示し、導電剤添加系の電気抵抗値よりも、１オーダー低下し、導電性の発現が認められる。更にドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）２０％、２５％添加系では、電気抵抗値は×１０５（Ω−ｃｍ）オーダーを示し、導電剤、添加系の電気抵抗値よりも２オーダー低下し、更なる導電性が認められると同時に、ドデカン二酸ビス（２−エチルヘキシル）２０％と２５％添加での電気抵抗値には大差なく、導電性の発現は２０％、２５％添加域で飽和状態になっているようである。
【００１２】
【表５】
2004091732.tif 000006
【００１３】
［実施例６］
先述のポリオール５０ｇに、導電剤として先述のチオシアン酸アンモニウム／塩化第二鉄当量混合溶液２．０ｍｌを添加後、ジ−ブチルジ−アルキレングリコールアジペート分子量４３０をポリオールに対して、重量％で各５％，１０％，１５％，２０％，２５％添加後に、規定量のイソシアナートを秤量、撹拌、混合後、ｔ＝１４ｍｍ×ｗ１００ｍｍ×ｌ　１４０ｍｍの板状型に注型後、６０℃，１５ｍｉｎで硬化後成形体を得、その成形体を温度２３．５℃、湿度５５％の環境条件下で３日以上放置後、電気抵抗値を測定した結果を表−６に示す。表−６からジ−ブチルジ−アルキレングリコールアジペート５％、１０％添加では、導電剤、チオシアン酸アンモニウム／塩化第二鉄の当量混合溶液添加系の電気抵抗値×１０７（Ω−ｃｍ）オーダーと変りなく導電性の発現は認められない。ジ−ブチルジ−アルキレングリコールアジペート１５％添加では、電気抵抗値は×１０６（Ω−ｃｍ）オーダーを示し、導電剤添加系の電気抵抗値よりも、１オーダー低下し、導電性の発現が認められる。更にジ−ブチルジ−アルキレングリコールアジペート２０％、２５％添加系では、電気抵抗値は×１０５（Ω−ｃｍ）オーダーを示し、導電剤、添加系の電気抵抗値よりも２オーダー低下し、更なる導電性が認められると同時に、ジ−ブチルジ−アルキレングリコールアジペート２０％と２５％添加での電気抵抗値には大差なく導電性の発現は２０％、２５％添加域で飽和状態になっているようである。
【００１４】
【表６】
2004091732.tif 000007
【００１５】
［実施例７］
先述のポリオール５０ｇに、導電剤として先述のチオシアン酸アンモニウム／塩化第二鉄当量混合溶液２．０ｍｌを添加後ジ−ブチルジグリコールアジペート、分子量４３５をポリオールに対して、重量％で各５％，１０％，１５％，２０％，２５％添加後に、規定量のイソシアナートを秤量、撹拌、混合後、ｔ＝１４ｍｍ×ｗ１００ｍｍ×ｌ　１４０ｍｍの板状型に注型後、６０℃，１５ｍｉｎで硬化後、成形体を得、その成形体を温度２３．５℃、湿度５５％の環境条件下で３日以上放置後、電気抵抗値を測定した結果を表−７に示す。表−７からジ−ブチルジグリコールアジペート５％、１０％添加では、導電剤、チオシアン酸アンモニウム／塩化第二鉄の当量混合溶液添加系の電気抵抗値×１０７（Ω−ｃｍ）のオーダーと変りなく、導電性の発現は認められない。ジ−ブチルジグリコールアジペート１５％添加では、電気抵抗値は×１０６（Ω−ｃｍ）オーダーを示し、導電剤添加系の電気抵抗値よりも、１オーダー低下し、導電性の発現が認められる。更にジ−ブチルジ−グリコールアジペート２０％、２５％添加系では、電気抵抗値は×１０５（Ω−ｃｍ）オーダーを示し、導電剤、添加系の電気抵抗値よりも２オーダー低下し、更なる導電性が認められると同時に、ジ−ブチルジ−グリコールアジペート２０％と２５％添加での電気抵抗値には大差なく導電性の発現性は２０％、２５％添加域で飽和状態になっているようである。
【００１６】
【表７】
2004091732.tif 000008
【００１７】
［実施例８］
先述のポリオール５０ｇに、導電剤として先述のチオシアン酸アンモニウム／塩化第二鉄当量混合溶液２．０ｍｌを添加後、ジ−ポリアルキレングリコールアジペート分子量１，３００、をポリオールに対して、重量％で各５％，１０％，１５％，２０％，２５％添加後に、規定量のイソシアナートを秤量、撹拌、混合後、ｔ＝１４ｍｍ×ｗ１００ｍｍ×ｌ　１４０ｍｍの板状型に注型後、６０℃，１５ｍｉｎで硬化後、成形体を得、その成形体を温度２３．５℃、湿度５５％の環境条件下で３日以上放置後、電気抵抗値を測定した結果を表−８に示す。表−８からジ−ポリアルキレングリコールアジペート５％、１０％添加では、導電剤、チオシアン酸アンモニウム／塩化第二鉄の当量混合溶液添加系の電気抵抗値×１０７（Ω−ｃｍ）オーダーと変りなく、導電性の発現は認められない。ジ−ポリアルキレングリコールアジペート１５％添加では、電気抵抗値は×１０６（Ω−ｃｍ）オーダーを示し、導電剤添加系の電気抵抗値よりも、１オーダー低下し、導電性の発現が認められる。更にジ−ポリアルキレングリコールアジペート２０％、２５％添加では、電気抵抗値は×１０５（Ω−ｃｍ）オーダーを示し、導電剤、添加系の電気抵抗値は×１０５（Ω−ｃｍ）オーダーを示し、導電剤、添加系の電気抵抗値よりも２オーダー低下し、更なる導電性が認められると同時に、ジ−ポリアルキレングリコールアジペート２０％と２５％添加での電気抵抗値には大差なく導電性の発現は２０％、２５％添加域で飽和状態になっているようである。
【００１８】
【表８】
2004091732.tif 000009