(57)【要約】【課題】高記録密度化に適応した耐久性のある重層構造の磁気記録媒体の下層用粉末に要求される諸性質，特にテープの表面平滑性とテープ強度を向上させることができる酸化鉄粉末を得る。【解決手段】平均長軸長が２０〜２００ｎｍで，長軸と直角方向に切断した短軸断面が長い方の幅と短い方の幅をもち，この長幅と短幅の短軸断面比が長軸方向にほぼ一様に１．３より大きくなっている平針状の酸化鉄粒子からなり，ＢＥＴ法による比表面積が３０〜１００ｍ２／ｇである塗布型磁気記録媒体の下層用粉末である。この下層用粉末は，好ましくはＰを０．１〜５．０ｗｔ％含有し，さらにＲ（ＲはＹを含む希土類元素の１種または２種以上）を，Ｒ／Ｆｅの原子比百分率（　ａｔ．％）で０．１〜１０　ａｔ．％含有する。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均長軸長が２０〜２００ｎｍで，長軸と直角方向に切断した短軸断面が長い方の幅と短い方の幅をもち，この長幅と短幅の短軸断面比が長軸方向にほぼ一様に１．３より大きくなっている平針状の酸化鉄粒子からなり，ＢＥＴ法による比表面積が３０〜１００ｍ２／ｇである塗布型磁気記録媒体の下層用粉末。
【請求項２】
粉体ｐＨが７以下である請求項１に記載の塗布型磁気記録媒体の下層用粉末。
【請求項３】
Ｐを０．１〜５．０ｗｔ％含有する請求項１または２に記載の塗布型磁気記録媒体の下層用粉末。
【請求項４】
Ｒ（ＲはＹを含む希土類元素の１種または２種以上）を，Ｒ／Ｆｅの原子比百分率（　ａｔ．％）で０．１〜１０　ａｔ．％含有する請求項１，２または３に記載の塗布型磁気記録媒体の下層用粉末。
【請求項５】
磁性粉末を樹脂中に分散させた磁性層とベースフイルムとの間に，非磁性粉末を樹脂中に分散させた非磁性層（下層）を設ける重層構造の塗布型磁気記録媒体において，前記の非磁性粉末として請求項１ないし４のいずれかに記載の下層用粉末を用いたことを特徴とする塗布型磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は重層構造の塗布型磁気記録媒体に用いられる下層用粉末およびこれを用いた磁気記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
磁性粉末を樹脂中に分散させた磁性層とベースフイルムとの間に，非磁性粉末を樹脂中に分散させた非磁性層（下層）を設ける重層構造の塗布型磁気記録媒体（ビデオテープ等の磁気テープ）が知られている。このような重層構造をとることで，磁気記録媒体の電磁変換特性の改善が進み高記録密度化を達成できる。また，テープ耐久性が改善され信頼性も向上する。本願明細書において「下層用粉末」とは，このような重層構造の塗布型記録媒体の非磁性層（下層）を形成するための粉末を意味する。
【０００３】
昨今の情報量の増大は止まるところがなく，それに対応して記録媒体にも一層の記録容量の増大と信頼性の向上が求められるようになっている。その結果，重層構造の塗布型磁気記録媒体の下層用粉末においても各種特性の改善が求められている。下層用粉末に求められる基本的な特性には，ベースフィルムに塗布された際により平滑な表面をもつ下層が形成できることと，下層の塗膜の強度が高いことが挙げられる。
【０００４】
下層の表面が平滑であると，その上に塗布される磁性層がより平滑になり，それによって電磁変換特性の優れた磁気記録媒体になり得るし，高密度化につながる。またテープの高容量化に伴ってテープ厚が薄層化し，高密度化のために寸法安定性が重要になるが，このためには下層の高強度化が望まれ，そうすることでテープ自体の強度が上がり信頼性の向上につながっていく。
【０００５】
一般にこれらの要求特性を満たすためには，下層用の非磁性粉末としては，塗料化段階で分散性に優れ，かつ粒子自体の強度が高く，しかも樹脂との接着性が高いといった性質を具備することが必要であり，そのような非磁性粉末を用いて塗膜にしたときに，平滑でかつ強度の高い下層を形成できる。
【０００６】
従来，この下層を形成するための非磁性粉末としては，球状酸化チタン粉末または針状酸化鉄粉末が主に使用されている。また，このような下層をもつ重層構造の磁気記録媒体については，例えば特開昭６３−１８７４１８号公報や特開平４−１６７２２５号公報に記載されたようなものがある。
【０００７】
さらに，特開平６−６０３６２号公報，特開平６−１３９５５３号公報，特開平６−２１５３６０号公報，特開平７−１９２２４８号公報，特開平９−１７０００３号公報等には，かような重層構造の磁気記録媒体において，下層を形成する非磁性粉として針状の酸化鉄等を用いた場合の特性値が示されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
下層用粉末として使用されたことのある球状酸化チタンでは，テープ化した場合に強度が針状のものに比べて不十分であった。また針状の酸化鉄については，針状であることで，それを分散含有してなる塗膜を形成した際に，塗膜面の垂直成分の減少により平滑性が向上し，また，針状粒子間には相互作用（絡み合う）が働くことにより塗膜の強度向上につながっているが，針状の酸化鉄は，それを得る過程において高温での焼成プロセスを必要とするため，粒子間焼結が生じかつ針状性も崩れやすい。したがって，更なるテープ特性（表面平滑，塗膜強度）の要求に対応できる下層用粉末としては，現状の針状の酸化鉄粉末では十分とは言えないのが実状である。
【０００９】
本発明は，このような問題の解決を図り，重層構造の塗布型磁気記録媒体における下層用粉末に要求される諸特性を満足すること，とくにテープの表面平滑性と塗膜強度が向上する下層用酸化鉄粉末を得ることを課題としたものであり，ひいては，高容量で信頼性の高い重層構造の記録媒体を得ることを課題としたものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば，平均長軸長が２０〜２００ｎｍで，長軸と直角方向に切断した短軸断面が長い方の幅と短い方の幅をもち，この長幅と短幅の短軸断面比が長軸方向にほぼ一様に１．３より大きくなっている平針状の酸化鉄粒子からなり，ＢＥＴ法による比表面積が３０〜１００ｍ２／ｇである塗布型磁気記録媒体の下層用粉末を提供する。本発明に従う下層用粉末は好ましくは粉体ｐＨが７以下である。また，本発明に従う下層用粉末はＰを０．１〜５．０ｗｔ％含有し，またＲ（ＲはＹを含む希土類元素の１種または２種以上）を，Ｒ／Ｆｅの原子比百分率（　ａｔ．％）で０．１〜１０　ａｔ．％含有する。この下層用粉末を用いることによって高記録密度化に適した表面平滑性に優れ且つ耐久性のある磁気記録媒体を得ることができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明は，重層構造の塗布型磁気記録媒体の非磁性層を形成するための下層用粉末として，平均長軸長が２０〜２００ｎｍで，ＢＥＴ法による比表面積が３０〜１００ｍ２／ｇ，粉体ｐＨが好ましくは７以下の「平針状の酸化鉄粒子」からなる粉末を用いる点に特徴がある。この平針状の下層用粉末は，その前駆体原料として平針状のオキシ水酸化鉄を使用し，これを，望ましくはリン化合物またはリン化合物と希土類金属化合物で表面処理してから，焼成することによって得られる。従来の針状の酸化鉄では分散性が不十分であったり，塗布時における粒子配列，粒子の相互作用（絡み合い）が不十分であるため，テープの表面平滑性が十分ではなく塗膜強度も不十分であったところ，本発明によれば，その形状を平針状の酸化鉄に変えることによって，しかも粒子間の焼結を抑制することによってテープの表面平滑性が一層改善し且つ塗膜強度もさらに向上させることがわかった。
【００１２】
ここで，“平針状”とは，長手方向の長さ（長軸長）とそれと直交する短手方向の最大長さ（短軸長）との比（長軸／短軸の比，すなわち軸比）が好ましくは２以上の針状であって，長軸と直角方向に切断した短軸断面が長い方の幅と短い方の幅をもち，この長幅と短幅の短軸断面比が長軸方向にほぼ一様に１．３より大きく，好ましくは１．４以上，さらに好ましくは１．５以上となっている偏平な針状を意味する。
【００１３】
図１はこの平針状の形状を図解的に示したものである。図示のように，長手方向の最大長さＬ（長軸長）とこれと直交する短手方向の最大長さＳ（短軸長）をもつ針状体１において，長軸と直角方向に切断した短軸断面２が長幅ＷＬと短幅ＷＳをもつ偏平な形をしている。たとえて言えば，幅がＷＬで，厚みがＷＳの平板（短冊状）に似た形状を有している。ただし，短軸断面２の偏平形状は長方形に限らず，図２のようにカプセル状，図３のように楕円状，図４のように多角形状，図５のように変形円状等の様々な形をしていてもよく，要するところＷＬ／ＷＳの比（これを，本明細書では「短軸断面比」と言う）が長軸方向に一様に（一様にとは，捻じれるようなことはないの意味），１．３より大きく，好ましくは１．４以上，さらに好ましくは１．５以上であればよい。また，本発明の平針状酸化鉄粒子は殆ど枝分かれは有しない。
【００１４】
平針状粒子の短軸断面比の測定は，電子顕微鏡写真を撮るときに，試料台を傾けながら同一試料部分を複数撮影し，その傾斜角度ごとに最大短幅と最大長幅を測定し，その傾斜角度と測定値を用いて短軸断面比を求めることができる。これを１００個の粒子について計測し，その平均値として算出する。
【００１５】
本発明に従う平針状の酸化鉄粉末は，平針状のオキシ水酸化鉄粉末を製造してから，これを適切に焼成することによって得ることができる。まず，平針状のオキシ水酸化鉄粉末の製造法について説明する。
【００１６】
〔平針状のオキシ水酸化鉄の製造法〕
下層用の酸化鉄粉末を得るには，針状のオキシ水酸化鉄を焼成するという方法が採られるが，そのためのオキシ水酸化鉄を得る方法としては，代表的には，
（１）第一鉄塩水溶液に当量以上の水酸化アルカリ水溶液を加えて得られる水酸化第一鉄コロイドを含む懸濁液をｐＨ１１以上にて８０℃以下の温度で酸素含有ガスを通気して酸化反応を行い，オキシ水酸化鉄を生成させる方法，
（２）第一鉄塩水溶液と炭酸アルカリ水溶液とを反応させて得られる懸濁液に酸素含有ガスを通気して酸化反応を行い，オキシ水酸化鉄を生成させる方法，
がある。
【００１７】
しかし，これらの方法で得られるオキシ水酸化鉄は，一般に短軸断面比が小さく，本発明が目標としているような短軸断面比を安定して有する粒子とはなりにくい。ただし，条件の調整によっては（１）の方法でも，短軸断面比が１．３を越えたオキシ水酸化鉄粒子を得ることは可能である。
【００１８】
さらに短軸断面比の大きなオキシ水酸化鉄を得るには，次の（３）の方法によるのがよい。
（３）第二鉄塩水溶液に，鉄に対し１．０〜３．５当量の水酸化アルカリ水溶液を加えて得られる水酸化第二鉄コロイドを含む懸濁液を１０〜９０℃で生成させ，その後２〜２０時間熟成してから加水分解し，オキシ水酸化鉄粉体を生成させる。
【００１９】
前記（３）の方法によれば，前掲の同一出願人に係る特開平１０−３４０４４７号公報に記載したように，短軸断面比が１．３より大きくなり，好ましくは１．４以上，場合によっては１．５以上のオキシ水酸化鉄を安定して得ることができる。この平針状のオキシ水酸化鉄を適切に焼成することにより，本発明に従う平針状の酸化鉄粒子粉末（ヘマタイト）を得ることができる。適切に焼成するとは，焼成時に焼結が生じないようにすることであり，このためには，リン化合物を平針状オキシ水酸化鉄に被覆しておくのがよく，さらには，リン化合物と希土類元素（Ｙを含む）の化合物を平針状オキシ水酸化鉄に被覆しておくのがよい。
【００２０】
〔平針状オキシ水酸化鉄を焼成するさいの焼結防止処理〕
オキシ水酸化鉄を焼成して酸化鉄にする場合，粒子間に焼結が生じたり粒子自体の形状がぐずれるのが通常である。この点を改善する方法として，Ａｌ，Ｓｉに代表される焼結防止剤をオキシ水酸化鉄内部に含有させたり表面に被覆することが従来より知られているが，この方法では，平針状のオキシ水酸化鉄から平針状の酸化鉄を得ようとする場合には，十分な効果をあげることができないことがわかった。
【００２１】
本発明においては，リン化合物またはリン化合物と希土類元素（Ｙを含む）化合物を平針状オキシ水酸化鉄に被覆する方法を採用する。これらの化合物を平針状オキシ水酸化鉄に被覆するには，前記（３）の方法を実施した場合には，加水分解反応後のオキシ水酸化鉄が分散懸濁している液，また前記（１）の方法を実施した場合には，酸化反応終了後のオキシ水酸化鉄が分散懸濁している液をいずれも激しく攪拌した状態とし，そこに規定濃度のリン含有水溶液の添加を行い，さらに攪拌を所定時間続行する方法によるのがよい。その後に希土類元素（Ｙを含む）の硫酸水溶液を規定量添加することができる。後者の場合も，激しく攪拌を行うこと，添加後の攪拌時間も長めにとっておくのがよく，これによって被着の均一化を促進させることができる。
【００２２】
別法としては，純水中に，予め用意してあるオキシ水酸化鉄を加えて，攪拌し懸濁液を作製してから前記と同様に被着処理を行っても良い。この場合は，液が中性付近を示すため，希土類元素化合物の被着時に水酸化物が生成せず，被着ができない場合がある。その場合は，液に適当なアルカリを入れて，懸濁液をアルカリ性側として，処理を行うのがよい。
【００２３】
得られたリン化合物更には希土類元素化合物を被着したオキシ水酸化鉄は，これを液から濾過し，水洗し乾燥するが，水洗において，ろ液が中性付近になるまで，十分に洗い流すのがよい。リン分は被着される量に限度があるため，未被着のリン分が共存しやすく，この未被着のリン分の除去が水洗でも不十分であると，テープにしたときに表面平滑性の低下につながるからである。
【００２４】
使用できるリン化合物としては，リン酸，メタリン酸，二リン酸，リン酸塩例えばリン酸アンモニウム，リン酸二水素アンモニウム等を挙げることができる。リン被覆量としては，どのようなリン化合物を使用しようとも，リン元素の酸化鉄中での含有量として０．１〜５．０ｗｔ％の範囲であるのがよい。０．１ｗｔ％未満では，リン被覆による焼結防止効果が不十分となり，表面平滑性の優れた下層とならず，また，十分な塗膜強度も得られない。他方，５．０ｗｔ％を越えるリン量では，焼結防止効果としては十分であるが，比表面積の高い酸化鉄粉末となり，塗料化し分散する際に分散不良を生じやすくなって下層用粉末として不適当なものとなることのほか，塗膜にしたときに遊離したリン化合物が存在するようになり，この遊離のリン化合物が塗膜組成物の一部となって塗膜に悪影響を与えるので，あまり好ましくない。
【００２５】
使用できる希土類元素としては，特に制限はなくどの元素を使用しても本発明の効果は確認できるが，ＹとＬａを用いたときが，Ｐとの焼結防止効果の相乗作用が大きくなるので，ＹとＬａが適している。希土類元素の酸化鉄中での含有量としてはＲ／Ｆｅの原子比百分率（　ａｔ．％）で０．１〜１０　ａｔ．％の範囲であるのがよい。０．１　ａｔ．％未満では，Ｒ被覆による焼結防止効果が不十分となり，表面平滑性の優れた下層とならず，また，十分な塗膜強度も得られない。他方，１０　ａｔ．％を越える場合は，被覆後のオキシ水酸化鉄粒子が凝集し易くなり，その後工程の焼成時に，焼結を生じやすくなるため，好ましくない。
【００２６】
このようにして，表面にリン化合物更には希土類元素化合物を被覆した平針状オキシ水酸化鉄を得たあとは，これを焼成することによって平針状の酸化鉄粉末を得ることができる。焼成処理は，大気中で３００〜９００℃，好ましくは４００〜７００℃で行えばよい。処理時間は１０〜６０分程度でよく，あまり長すぎると焼結が進行する。この焼成処理にあたっては，内部に滞留する水蒸気についても注意が必要で，平針状オキシ水酸化鉄から平針状酸化鉄に変化する際に発生する水分が悪影響を及ぼさないように，できる限り水蒸気濃度を下げるように雰囲気の調整を行うのがよい。そして，所定の処理が終了したら，大気の常温中に取り出し，冷却することで平針状の酸化鉄粉末を得ることができる。このようにして得られる酸化鉄粉末は，オキシ水酸化鉄の平針状の形状を継承し，平針状の形状を有している。
【００２７】
焼成温度については，Ｐ更にはＲの化合物で被着したオキシ水酸化鉄は，従来のＡｌなどの焼結防止剤を内部に固溶したものに比べて低温で焼成することが可能である。このため，オキシ水酸化鉄の平針状形状を酸化鉄まで維持しやすい。従来，酸化鉄の前駆体であるオキシ水酸化鉄中にＡｌなどを粒子内部に固溶することで焼結防止効果の向上をはかろうとしたものがあったが，内部に他元素を固溶すると，オキシ水酸化鉄から酸化鉄になる脱水温度が高温側にシフトしやすくなり，より高い温度で焼成する必要があった。本発明に従ってＰ更にはＲ化合物を表面に被覆したオキシ水酸化鉄では低温域から脱水反応が進行するために焼成温度を低く設定することが可能となり，この結果，粒子間の焼結を抑え且つ平針状を維持することができる。
【００２８】
なお，オキシ水酸化鉄の生成時の液中に他元素（例えばＡｌやＳｉ）が共存すると，この他元素がオキシ水酸化鉄の成長阻害物質として働き，形状の崩れたオキシ水酸化鉄が生成することがあるが，本発明によれば，平針状オキシ水酸化鉄を生成させるさいに，そのような他元素を共存させる必要はない。したがって，オキシ水酸化鉄は長軸方向と幅方向の２次元的に（長軸方向をＸ，短軸方向をＹ，Ｚとすると，ＸとＹ方向が優位に成長が進む。）成長しやすくなり，短軸断面比の高い粒子を得るうえで有利となり，ひいては本発明に従う平針状酸化鉄粒子を得るうえで有利となる。ただし，平針状のオキシ水酸化鉄が生成したあとで，Ａｌなどの焼結防止剤を平針状オキシ水酸化鉄の表面に被着させることは，本発明の効果を損なうことはない。したがって，平針状オキシ水酸化鉄の粒子表面にＡｌ化合物を被着させたものを焼成することによって，本発明に従う平針状酸化鉄粉末を得ることもできる。
【００２９】
このようにして得られた酸化鉄粉末は，焼結が防止されていることから下層を形成するための樹脂成分に対して分散が良好となる。しかも，各粒子は平針状であることにより，テープ化の塗布時に粒子同士が重なって幅広の面ができ易くなり，このために表面が平滑になり，さらにベースフィルム面と垂直方向の成分が少なく且つテープ面内方向に密に配向されるので表面平滑性の向上に加えてテープ強度も向上するという作用効果を奏する。さらに，平針状酸化鉄粒子の表面に存在するＰ更にはＲが酸化鉄粒子の表面特性を改質して樹脂への分散性と樹脂との接着性を良好にするので，この点でも塗膜強度を改善するのに貢献する。
【００３０】
その結果，本発明による平針状の酸化鉄粒子からなる下層用粉末は，テープの表面平滑性とテープ耐久性の両者を同時に向上させるので，この上に極薄の磁性層を塗布した場合にも，磁性層の表面平滑性が良好となって電磁変換特性の向上に寄与し，薄層化したテープでも十分な強度をもつ磁気テープとすることができるので，重層構造の塗布型磁気記録媒体にとって非常に好ましい下層用粉末となる。
【００３１】
加えて，この下層用粉末は粉体ｐＨが７以下を示すことができる点でも，有利である。下層用粉末の必要特性として粉体ｐＨがある。下層用粉末のｐＨ変化が樹脂中の脂肪酸との吸着挙動に影響を与えるので，下層用粉末は粉末ｐＨが低いことが望ましく，粉体ｐＨが７以下であるのがよい。より具体的に説明すると，塗布型磁気記録媒体を製造するための，下層用粉末や磁性粉末を含有分散した塗料中には，通常，潤滑剤と呼ばれる脂肪酸類が添加されている。この潤滑剤は塗膜になった状態でテープ表面とヘッドとの干渉を少なくする役割を果たし，テープの耐久性を向上させる。このような潤滑剤として，酸性物質である脂肪酸類が一般的に使用されているので，下層用粉末の粉体ｐＨがアルカリ側である場合には該塗料中において酸性の潤滑剤との反応が進行しやすく，この反応が起きると潤滑剤本来の潤滑作用が発揮できなくなる。このため，下層用粉末としては，脂肪酸類と吸着が起きないような表面性質を有することが望ましく，実際には，下層用粉末の粉体ｐＨは７以下，好ましくは酸性側であるのがよい。
【００３２】
本発明に従う下層用粉末は，リン化合物を被覆したオキシ水酸化鉄を焼成した場合に，その粉体ｐＨは７以下を示す。したがって前記のように潤滑剤の作用を劣化させることがなく，また塗料との相溶性（なじみ性）の改善にも効果があり，前記の焼結防止の作用に加えて，この点からも，テープにした際の表面平滑性の向上と走行耐久性の向上が確認された。しかしあまり低ｐＨであると，周囲の物質（例えば磁性層の金属磁性粉末）に対する好ましくない影響が考えられるため，ｐＨ３以上，好ましくは４以上であるのがよく，したがって本発明の下層用粉末の好ましい粉体ｐＨの範囲は４〜７程度である。ｐＨ３〜７の範囲においては，磁性層中の金属磁性粉末への腐食の影響は現れない。
【００３３】
本発明の平針状酸化鉄粉末からなる下層用粉末は，平均長軸長（ＴＥＭ写真の視野内において不作為に選んだ１００個の粒子について測定した長軸長の平均値）が２０〜２００ｎｍ，好ましくは５０〜１６０ｎｍ，より好ましくは５０〜１２０ｎｍである。一般に塗料に分散可能であれば，平針状酸化鉄粒子の平均長軸長は小さいほど，テープ化したときにテープ表面を平滑化できる。本発明の下層用粉末は，前記範囲の平均長軸長を有し且つ短軸断面比が１．３以上の平針状の微粒子であるためテープの表面平滑化に寄与する。軸比については２〜１０のものがよく，好ましくは３〜８，さらに好ましくは４〜８である。このように軸比が高く且つ平針状であることで，塗布時にベースフィルムに並行に配列し易くなり，このことがテープの表面平滑化とテープ強度に寄与する。また，本発明に従う下層用粉末の比表面積は，ＢＥＴ法で３０〜１００ｍ２／ｇ，好ましくは３５〜８０ｍ２／ｇ，より好ましくは３５〜７０ｍ２／ｇである。比表面積がこの値より高くなると塗料中での分散不良が生じ，また３０ｍ２／ｇより低いものは凝集や焼結を伴った粉末となるため，好ましいことではない。
【００３４】
本発明に従う下層用粉末は，前記に加えて，更に下記の粉体特性を有することができ，またテープ化したときのテープ特性を有することができる。
【００３５】
〔ステアリン酸吸着量〕：０．１〜３．０ｍｇ／ｍ２，好ましくは０．１〜２．０ｍｇ／ｍ２，より好ましくは０．１〜１．５ｍｇ／ｍ２である。ステアリン酸吸着量が少ないほど，下層粉末が塗料中に分散された際に，潤滑剤（脂肪酸）を吸着する量が少ないことを意味しており，ステアリン酸吸着量が少ないほど潤滑剤に悪影響を与えないので，潤滑剤によるテーブ耐久性の効果を維持することができる。
【００３６】
〔樹脂吸着量（ＭＲ）〕：０．１〜３ｍｇ／ｍ２，好ましくは０．５〜３ｍｇ／ｍ２，更に好ましくは１〜３ｍｇ／ｍ２である。樹脂吸着量（ＭＲ）が高いことは，樹脂との接着性が良いことを示し，塗膜強度も向上する。よって，樹脂吸着量は高い方がよい。
【００３７】
〔樹脂吸着量（ＵＲ）〕：０．１〜４ｍｇ／ｍ２，好ましくは１．０〜４ｍｇ／ｍ２，更に好ましくは２〜４ｍｇ／ｍ２である。上記の樹脂吸着量（ＭＲ）と同じ理由により，樹脂吸着量（ＵＲ）も高い方がよい。
【００３８】
〔テープの表面粗度〕：カレンダー後の粗度として，２００オングストローム以下，好ましくは１５０オングストローム以下である。またカレンダー前後の変化率は５０％以上である。なお，カレンダー前後での変化率は大きなものほど重層化したときに下層の成形性がよく，磁性層の表面平滑性の向上につながるので，下層のカレンダー変化率は大きいもの程良い。
【００３９】
〔テープの鋼球摺動：傷幅〕：１９０μｍ以下，好ましくは１７０μｍ以下，さらに好ましくは，１５０μｍ以下である。傷幅が小さいほど，塗膜が強いことを示している。
【００４０】
〔テープの鋼球摺動：走行耐久性〕：６００ｐａｓｓ以上，好ましくは９００ｐａｓｓ以上，さらに好ましくは１５００ｐａｓｓ以上である。走行耐久性は，塗膜の強度に加え，塗膜中の潤滑剤の作用も影響する。できるだけ多くの回数の摺動運動に対して安定でいられる塗膜であるのがよい。
【００４１】
重層構造の磁気記録媒体において，本発明に従う平針状の酸化鉄粉末を用いて下層を形成する場合，上層の磁性層を構成する磁性粉末，塗料組成物，ベースフィルムについては，次のものが例示できる。
【００４２】磁性層を構成する磁性粉末としては，
Ｃｏ：５超え〜５０　ａｔ．％，
Ａｌ：０．１〜５０　ａｔ．％，
希土類元素（Ｙを含む）：０．１〜３０　ａｔ．％，
周期律表第１ａ族元素（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ等）：０．０５重量％以下，
周期律表第２ａ族元素（Ｍｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ等）：０．１重量％以下，
を含有した鉄を主体とする強磁性粉末であって，
平均長軸長：１０〜２００ｎｍ，
比表面積がＢＥＴ法で３０〜１５０ｍ２／ｇ，
Ｘ線結晶粒径（Ｄｘ）：５０〜２００オングストローム，
の形状を有する針状の強磁性粉末であり，且つ
保磁力（Ｈｃ）：１０００〜３０００Ｏｅ，
飽和磁化（σｓ）：１０〜２００ｅｍｕ／ｇ
の磁気特性を有する磁性粉末を挙げることができる。
【００４３】
重層構造の磁気記録媒体を形成するためにのベースフイルムとしては，ポリエチレンテレフタラート，ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類，ポリオレフィン類，セルローストリアセテート，ポリカーボネイト，ポリアミド，ポリイミド，ポリアミドイミド，ポリスルフォン・アラミド，芳香族ポリアミド，等の樹脂フィルムを挙げることができる。
【００４４】
磁性層（上層）を形成するための磁性塗料としては，
金属磁性粉末　　　　　　　　　１００重量部
カーボンブラック　　　　　　　　　５重量部
アルミナ　　　　　　　　　　　　　３重量部
塩化ビニル樹脂（ＭＲ１１０）　　１５重量部
ポリウレタン樹脂（ＵＲ８２００）１５重量部
ステアリン酸　　　　　　　　　　　１重量部
アセチルアセトン　　　　　　　　　１重量部
メチルエチルケトン　　　　　　１９０重量部
シクロヘキサノン　　　　　　　　８０重量部
トルエン　　　　　　　　　　　１１０重量部
からなる組成の磁性塗料を挙げることができる。
【００４５】
非磁性層（下層）を形成するための非磁性塗料としては，
平針状の非磁性粉末α−Ｆｅ２Ｏ３８５重量部
カーボンブラック　　　　　　　　２０重量部
アルミナ　　　　　　　　　　　　　３重量部
塩化ビニル樹脂（ＭＲ１１０）　　１５重量部
ポリウレタン樹脂（ＵＲ８２００）１５重量部
メチルエチルケトン　　　　　　１９０重量部
シクロヘキサノン　　　　　　　　８０重量部
トルエン　　　　　　　　　　　１１０重量部
からなる組成の非磁性塗料を挙げることができる。
【００４６】
いずれの塗料においても，各材料を該組成となるような割合で配合し，ニーダーおよびサンドグラインダーを用いて混練分散を行うことによって塗布液に調整でき，得られた塗料をベースフイルム上にそれぞれ目標厚みとなるように塗布したあと，磁性層が湿潤状態にあるうちに，磁場をかけて磁性層を配向させ，ついで乾燥，カレンダーを行うことによって磁気テープが作製できる。上に例示した強磁性粉末，ベースフィルム，塗料組成物を使用し，且つ本発明に従う平針状の下層用粉末を使用した非磁性層を形成することによって，従来のものにはない，高密度記録に適した高性能の磁気記録媒体を製造できる。
【００４７】
【実施例】
以下に本発明の代表的な実施例を挙げるが，その前に，各実施例における特性値の測定について説明する。
【００４８】
・平均長軸長，平均短軸長及び軸比：いずれも１７４０００倍の電子顕微鏡写真から不作為に抽出した１００個の粒子について測定した値の平均を採った。
・短軸断面比：電子顕微鏡写真を撮るときに，試料台を傾けながら同一試料部分を複数撮影し，その傾斜角度を参考にしながら，最大短幅と最大長幅を２０個の粒子について計測し，その平均最大長幅を平均最大短幅で割って求めた。参考までに，後記実施例５で得られた下層用粉末の電子顕微鏡写真（ＴＥＭ像）を図６に示した。図６において，上段のＴＥＭ像は試料台の傾斜角度を−６０度，下段のＴＥＭ像は試料台の傾斜角度を＋３０度として，同一の粒子（引き出し線で示す写真中央の粒子）を見たところであり，同じ粒子を異なる角度（９０度）で見たときの短軸幅は，前者が１８．５ｎｍ，後者が３５．２ｎｍと計測されるので，この粒子の短軸断面比は３５．２／１８．５＝１．９と算出される。
・比表面積：ＢＥＴ法で測定した。
・粉体ｐＨ：ＪＩＳ　Ｋ５１０１に従って測定した。
・ステアリン酸吸着量：試料粉末をステアリン酸２％溶液（溶媒はＭＥＫ）に分散させた後，遠心分離機により試料粉末を沈ませ，上澄み液の濃度を求めることにより比表面積当たりの吸着量として算出した。
・樹脂吸着量（ＭＲ）：塩ビ系樹脂（ＭＲ−１１０）の１％の溶液（溶媒はＭＥＫとトルエン）を使用し，ステアリン酸吸着量と同様の方法で算出した。
・樹脂吸着量（ＵＲ）：ポリウレタン樹脂（ＵＲ−８２００）の２％溶液（溶媒はＭＥＫ，トルエンおよびＭＩＢＫ）を使用し，ステアリン酸吸着量と同様の方法で算出した。
【００４９】
塗膜粘度およびテープの評価については，得られた酸化鉄粉末を下記の塗料化条件で塗料化し，下記の条件で下層テープを作製したものについて評価した。
【００５０】
・塗料化条件
酸化鉄粉末　　　　　１００重量部
塩ビ系樹脂　　　　　　２０重量部
メチルエチルケトン　１６５重量部
シクロヘキサノン　　　６５重量部
トルエン　　　　　　１６５重量部
ステアリン酸　　　　　　１重量部
アセチルアセトン　　　　１重量部
の成分組成となるように各材料を配合し，これを遠心ボ−ルミルで１時間分散させて得た塗料を，ポリエチレンテレフタラ−トからなるベ−スフィルム上にアプリケ−タ−を用いて，目標厚みが約３μｍとなるように塗布して非磁性の下層（下層テープ）を形成した。
【００５１】
・塗料粘度：株式会社東機産業製の粘度計（Ｒ１１０型）を用いて分散塗料の粘度を測定した。
・表面平滑性（表面粗度）：株式会社小坂研究所製の３次元微細形状測定機（ＥＴ−３０ＨＫ）を用いて，下層テープのカレンダー前の表面粗度（Ｒａ）とカレンダー後の表面粗度（Ｒａ）を測定した。
・カレンダー変化率：１００×（カレンダー前の表面粗度−カレンダー後の表面粗度）／（カレンダー前の表面粗度）により算出した。カレンダー変化率が大きいものほど，下層の上に磁性層を形成してカレンダーをかけた際にカレンダーがかかりやすいことを意味する。すなわちカレンダー変化率が大きいほど平滑なテープ表面を形成することができる。
・表面平滑性（光沢度）：下層テープをグロスメータで角度６０度で光沢度を測定した。
・塗膜強度（鋼球摺動）：下層テ−プの塗布面が上になるようにガラス板に貼りつけ，水平な場所にガラス板を置き，テープの塗布面に直径５ｍｍのステンレス鋼球をのせ，鉛直方向に５ｇの荷重がかかるようにする。この状態からガラス板を水平に定速２３２０ｍｍ／ｍｉｎで，片道２０ｍｍで３００回の往復運動をさせる。この操作の後に，ＳＵＳ鋼球によりテープ表面に残された傷を光学顕微鏡で観察し，傷幅を測定した。また，テープが剥離するまでのパス回数を測定し，これを摺動回数とした。
・走行耐久性（鋼球摺動）：上記の鋼球摺動において，塗膜が剥がれ落ちるまでの摺動回数を測定する。
【００５２】
〔実施例１〕
濃度０．５モルのＦｅ３＋水溶液に，Ｆｅ３＋に対し１．２当量の水酸化ナトリウム水溶液を，液温１０℃に保って攪拌しながら添加し，水酸化第二鉄の沈殿を生成させた。その後，この沈澱を含む懸濁液を４５℃に保持して１０時間熟成し，平針状のα−ＦｅＯＯＨを生成させた。次いで，この平針状α−ＦｅＯＯＨを含む懸濁液に，α−ＦｅＯＯＨに対しＡｌが１．０ｗｔ％となる量のアルミン酸ナトリウム水溶液を攪拌下で添加し，ｐＨ９以下にして平針状α−ＦｅＯＯＨ粒子にＡｌ被着処理を施した。その後，懸濁液を通常の方法で濾過，水洗，乾燥後，６５０℃で焼成を行い平針状酸化鉄を得た。
【００５３】
得られた平針状酸化鉄粉末を化学分析して得た含有成分の組成と，前記のようにして測定したこの粉末の諸特性，並びにこの粉末を用いた下層テープについてのテープ特性の測定結果を表１に示した。
【００５４】
〔実施例２〕
濃度０．５モルのＦｅ３＋水溶液に，Ｆｅ３＋に対し１．２当量の水酸化ナトリウム水溶液を，液温１０℃に保って攪拌しながら添加し，水酸化第二鉄の沈殿を生成させた。その後，この沈澱を含む懸濁液を４５℃に保持して１０時間熟成し，平針状のα−ＦｅＯＯＨを生成させた。次いで，この平針状α−ＦｅＯＯＨを含む懸濁液に，α−ＦｅＯＯＨに対しＰが２．０ｗｔ％となる量のリン酸水溶液を攪拌下で添加し，平針状α−ＦｅＯＯＨにＰ被着処理を施した。その後，懸濁液を通常の方法で濾過，水洗，乾燥後，６５０℃で焼成を行い平針状酸化鉄を得た。得られた平針状酸化鉄粉末の諸特性を実施例１と同様にして評価し，その結果を表１に示した。
【００５５】
〔実施例３〕
水酸化第二鉄の沈澱を含む懸濁液を５０℃に保持した以外は，実施例２を繰り返した。得られた平針状酸化鉄粉末の諸特性を実施例１と同様にして評価し，その結果を表１に示した。
【００５６】
〔実施例４〕
水酸化ナトリウムの添加量をＦｅ３＋に対し１．３当量とし且つ水酸化第二鉄の沈澱を含む懸濁液を５０℃に保持した以外は，実施例２を繰り返した。得られた平針状酸化鉄粉末の諸特性を実施例１と同様にして評価し，その結果を表１に示した。
【００５７】
〔実施例５〕
濃度０．５モルのＦｅ３＋水溶液に，Ｆｅ３＋に対し１．３当量の水酸化ナトリウム水溶液を，液温１０℃に保って攪拌しながら添加し，水酸化第二鉄の沈殿を生成させた。その後，この沈澱を含む懸濁液を５５℃に保持して１０時間熟成し，平針状のα−ＦｅＯＯＨを生成させた。次いで，この平針状α−ＦｅＯＯＨを含む懸濁液に，α−ＦｅＯＯＨに対しＰが２．０ｗｔ％となる量のリン酸水溶液を攪拌下で添加し，平針状α−ＦｅＯＯＨにＰ被着処理を施した。その後，さらにα−ＦｅＯＯＨのＦｅに対するＹの原子比百分率（Ｙ／Ｆｅ）が１．０　ａｔ．％となる量のイットリウム水溶液を添加し，ｐＨ９以下にして，該平針状α−ＦｅＯＯＨにＹ被着処理を施した。その後，懸濁液を通常の方法で濾過，水洗，乾燥後，６５０℃で焼成を行い平針状酸化鉄を得た。得られた平針状酸化鉄粉末の諸特性を実施例１と同様にして評価し，その結果を表１に示した。
【００５８】
〔比較例１〕
Ｎａ２ＣＯ３を０．６２５モル含む水溶液とＮａＯＨを０．４５モル含む水溶液を混合し，この混合溶液に，Ｆｅ２＋を０．５モル含む水溶液を加えて４５℃に９０分保持する熟成を行った後，４５℃で液中に空気を通気してα−ＦｅＯＯＨ　（短軸断面比≒１）を得た。このα−ＦｅＯＯＨを含む懸濁液に，α−ＦｅＯＯＨに対しＡｌが１．０ｗｔ％となる量のアルミン酸ナトリウム水溶液を添加し，ｐＨ９以下にして，このα−ＦｅＯＯＨ粒子にＡｌ被着処理を施した。その後，懸濁液を通常の方法で濾過，水洗，乾燥後，６５０℃で焼成を行い針状（ただし短軸断面比≒１）の酸化鉄を得た。得られた酸化鉄粉末の諸特性を実施例１と同様にして評価し，その結果を表１に示した。
【００５９】
【表１】
2004005932.tif 000002
【００６０】
表１の結果から，次のことがわかる。
【００６１】
（１）短軸断面比が異なる実施例１（短軸断面比＝１．４５）と比較例１（短軸断面比＝１）を対比すると明らかなように，短軸断面比の大きい実施例１の方が，表面粗度が小さく平滑な塗膜を作製でき，さらにテープ耐久性でも傷幅が小さく摺動パス回数も多くなり，テープの耐久性も向上する。すなわち，短軸断面比が大きい平針状の酸化鉄粉末では，これを塗料化して塗布するさいに粒子が重なって幅広の面ができ易くなるので，表面が平滑になると考えられる。また平針状であると，支持体面と垂直方向の成分が少なく且つテープ面内方向に密に配向されるので表面平滑性に加えてテープ強度も向上するものと考えられる。
【００６２】
（２）実施例１の平針状酸化鉄粉末で作製された塗膜は，比較例１のものに比べてカレンダー前後の表面粗度の変化が大きい。このため，この下層の上に上層である磁性層を形成した際に，カレンダー処理をおこなうと，カレンダーのかかりやすい下層となる。すなわち，より平滑な塗膜の形成が可能となり，重層磁気記録媒体用下層として好適である。
【００６３】
（３）Ｐを含有した平針状酸化鉄である実施例２のものは，Ｐを含有しない実施例１のものよりも表面平滑性がさらに向上している。また，Ｐを含有することで粉体ｐＨが４．６となり，脂肪酸吸着量（ＳｔＡ．）が低い。その結果，塗膜成分である潤滑剤（脂肪酸）の本来の役割を阻害しなくなったためと考えられるが，実施例１のものよりテープ耐久性が向上している。
【００６４】
（４）実施例２〜４は，オキシ水酸化鉄の製造条件を変化させることによって，短軸断面比を変化させたものであるが，平針状酸化鉄の短軸断面比が増加すればするほど，表面平滑性が向上し，かつテープ耐久性も向上することがわかる。
【００６５】
（５）Ｐに加えてさらにＹを含有する実施例５のものは，例えば実施例４のものと対比しても，平針状酸化鉄（ヘマタイト）の短軸断面比がさらに増加している。その結果，表面平滑性はさらに向上し，テープ耐久性もさらに向上している。したがって，テープ表面平滑性およびテープ耐久性の向上に寄与する平針状酸化鉄（ヘマタイト）を得るには，Ｐを含有していることが好ましく，さらにＰに加えてＲ（Ｙを含む）も含有していることが一層好ましい。
【００６６】
〔実施例６〕
本例は，実施例５で得られた下層用粉末を非磁性層とし，下記の金属磁性粉末を磁性層とした重層構造の磁気テープを作成して，電磁変換特性とテープ耐久性などの評価を行ったものである。
【００６７】
非磁性層の塗料は，実施例５の下層用粉末８５重量部に対し，下記の成分を下記の割合で配合し，ニーダーおよびサンドグラインダーを用いて，混練，分散を行った。
〔非磁性塗料の組成〕
実施例１の下層用粉末（α−Ｆｅ２Ｏ３）８５重量部
カーボンブラック　　　　　　　　　２０重量部
アルミナ　　　　　　　　　　　　　　３重量部
塩化ビニル樹脂（ＭＲ１１０）　　　１５重量部
ポリウレタン樹脂（ＵＲ８２００）　１５重量部
メチルエチルケトン　　　　　　　１９０重量部
シクロヘキサノン　　　　　　　　　８０重量部
トルエン　　　　　　　　　　　　１１０重量部
【００６８】
磁性層の塗料は，下記の金属磁性粉末１００重量部に対し，下記の成分を下記の割合で配合し，ニーダーおよびサンドグラインダーを用いて，混練，分散を行った。
〔金属磁性粉末〕
長軸長：８０ｎｍ
ＢＥＴ：６１ｍ２／ｇ
Ｄｘ　：１５０オングストローム
Ｈｃ　：２４００（Ｏｅ）
σｓ　：１２７ｅｍｕ／ｇ
〔磁性塗料の組成〕
前掲の金属磁性粉末　　　　　　１００重量部
カーボンブラック　　　　　　　　　５重量部
アルミナ　　　　　　　　　　　　　３重量部
塩化ビニル樹脂（ＭＲ１１０）　　１５重量部
ポリウレタン樹脂（ＵＲ８２００）１５重量部
ステアリン酸　　　　　　　　　　　１重量部
アセチルアセトン　　　　　　　　　１重量部
メチルエチルケトン　　　　　　１９０重量部
シクロヘキサノン　　　　　　　　８０重量部
トルエン　　　　　　　　　　　１１０重量部
【００６９】
これらの塗料をアラミド支持体からなるベースフイルム上にそれぞれ，非磁性層厚（下層厚）２．０μｍ，磁性層厚が０．２０μｍの目標厚みとなるように塗布し，磁性層が湿潤状態にあるうちに，磁場をかけて配向させ，乾燥，カレンダーを行って磁気テープを作製した。
【００７０】
得られた磁気テープについて既述の方法で表面平滑性（粗度）およびテープ耐久性（鋼球摺動のパス回数）の試験を行うと共に電磁変換特性（Ｃ／Ｎおよび出力）を測定した。Ｃ／Ｎ比の測定は，記録ヘッドをドラムテスターに取り付けて，デジタル信号を記録波長０．３５μｍで記録した。そのさい，ＭＲヘッドを使用し，再生信号を測定し，ノイズは変調ノイズを測定し，後記比較例２の出力，Ｃ／Ｎを０ｄＢとしてその相対値で表示した。それらの結果を表２に示した。
【００７１】
〔実施例７〕
下層用粉末として前記の実施例１で得られたものを使用した以外は，実施例６を繰り返した。得られた磁気テープの表面平滑性（粗度），テープ耐久性（鋼球摺動のパス回数）および電磁変換特性を表２に示した。
【００７２】
〔比較例２〕
下層用粉末として前記の比較例１で得られたものを使用した以外は，実施例６を繰り返した。得られた磁気テープの表面平滑性（粗度），テープ耐久性（鋼球摺動のパス回数）および電磁変換特性を表２に示した。
【００７３】
【表２】
2004005932.tif 000003
【００７４】
表２の結果から次のことがわかる。
まず，実施例６〜７と比較例２を対比すると明らかなように，本発明に従う下層用粉末は，重層構造にしたときのテープ表面平滑性が極めて良好であり，その結果，高い出力と高いＣ／Ｎを示し，高密度記録媒体として好適なものである。また磁気テープの耐久性にも優れており，ヘッドとの摺動に対しても優れた耐久性を示す。
【００７５】
また，実施例６と実施例７を対比すると明らかなように，ＰとＹを含有する断面比の高い平針状の下層用粉末（実施例５のもの）は，重層構造にしたときのテープ表面平滑性が一層良好となり，その結果，一層高い出力と高いＣ／Ｎを示し且つ一層優れた耐久性を示す。
【００７６】
〔実施例８〕
水酸化第二鉄の沈殿を含む懸濁液を３５℃に保持した以外は，実施例２を繰り返した。得られた平針状酸化鉄粉末の諸特性を実施例１と同様にして評価し，その結果を表３に示した。
【００７７】
〔実施例９〕
水酸化第二鉄の沈殿を含む懸濁液を７０℃に保持した以外は，実施例２を繰り返した。得られた平針状酸化鉄粉末の諸特性を実施例１と同様にして評価し，その結果を表３に示した。
【００７８】
〔比較例３〕
水酸化第二鉄の沈殿を含む懸濁液を２５℃に保持した以外は，実施例２を繰り返した。得られた平針状酸化鉄粉末の諸特性を実施例１と同様にして評価し，その結果を表３に示した。
【００７９】
〔比較例４〕
水酸化第二鉄の沈殿を含む懸濁液を８０℃に保持した以外は，実施例２を繰り返した。得られた平針状酸化鉄粉末の諸特性を実施例１と同様にして評価し，その結果を表３に示した。
【００８０】
〔実施例１０〕
平針状α−ＦｅＯＯＨにＰの被着処理を施した後，イットリウム水溶液を添加しなかった以外は，実施例２を繰り返した。得られた平針状酸化鉄粉末の諸特性を実施例１と同様にして評価し，その結果を表３に示した。
【００８１】
〔実施例１１〕
平針状α−ＦｅＯＯＨにＰの被着処理を施した後，Ｆｅに対するＹの原子比百分率（Ｙ／Ｆｅ）が０．１８ａｔ．％となる量のイットリウム水溶液を添加した以外は，実施例２を繰り返した。得られた平針状酸化鉄粉末の諸特性を実施例１と同様にして評価し，その結果を表３に示した。
【００８２】
〔実施例１２〕
平針状α−ＦｅＯＯＨにＰの被着処理を施した後，Ｆｅに対するＹの原子比百分率（Ｙ／Ｆｅ）が８．１８ａｔ．％となる量のイットリウム水溶液を添加した以外は，実施例２を繰り返した。得られた平針状酸化鉄粉末の諸特性を実施例１と同様にして評価し，その結果を表３に示した。
【００８３】
〔比較例５〕
平針状α−ＦｅＯＯＨにＰの被着処理を施した後，Ｆｅに対するＹの原子比百分率（Ｙ／Ｆｅ）が４．５４ａｔ．％となる量のイットリウム水溶液を添加した以外は，実施例２を繰り返した。得られた平針状酸化鉄粉末の諸特性を実施例１と同様にして評価し，その結果を表３に示した。
【００８４】
〔実施例１３〕
平針状α−ＦｅＯＯＨを生成させた後，これを含む懸濁液に，α−ＦｅＯＯＨに対しＰが０．２８ｗｔ％となる量のリン酸水溶液を攪拌下で添加した以外は，実施例２を繰り返した。得られた平針状酸化鉄粉末の諸特性を実施例１と同様にして評価し，その結果を表３に示した。
【００８５】
〔実施例１４〕
平針状α−ＦｅＯＯＨを生成させた後，これを含む懸濁液に，α−ＦｅＯＯＨに対しＰが６．４３ｗｔ％となる量のリン酸水溶液を攪拌下で添加した以外は，実施例２を繰り返した。得られた平針状酸化鉄粉末の諸特性を実施例１と同様にして評価し，その結果を表３に示した。
【００８６】
〔比較例６〕
平針状α−ＦｅＯＯＨを生成させた後，これを含む懸濁液に，α−ＦｅＯＯＨに対しＰが７．８６ｗｔ％となる量のリン酸水溶液を攪拌下で添加した以外は，実施例２を繰り返した。得られた平針状酸化鉄粉末の諸特性を実施例１と同様にして評価し，その結果を表３に示した。
【００８７】
【表３】
2004005932.tif 000004
【００８８】
表３の結果から（表１も参照），次のことが明らかである。
（１）酸化鉄（ヘマタイト）の粒子径（平均長軸長）の影響を見ると，例えば比較例３，実施例８，実施例５，実施例９，比較例４の順に粒子径が大きくなり，それに伴って軸比も変化していが，粒子径が非常に小さい比較例３（長軸長＝１５ｎｍ）では樹脂への分散が困難となってテープ化が不可能である。他方，粒子径が大きい比較例４（長軸長＝２５０ｎｍ）では，軸比および短軸断面比も大きくなっているが，表面平滑性が損なわれる結果となっている。したがって，粒子径（平均長軸長）は，２０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲が好適であることがわかる。
【００８９】
（２）酸化鉄（ヘマタイト）中のイットリウムの含有量の影響を見ると，例えば実施例１０，実施例１１，実施例５，比較例５の順にイットリウム含有量が高くなっているが，イットリウムが必要以上に多い比較例５では，比表面積が高くなって樹脂への分散性が劣るようになり，このために表面平滑性が損なわれる結果となっている。したがって，イットリウム含有量としても良好な表面平滑性を維持するには適切な範囲（Ｙ／Ｆｅの原子比百分率で０．１〜１０　ａｔ．％）が存在することがわかる。
【００９０】
（３）酸化鉄（ヘマタイト）中のリン含有量に影響について見ると，例えば実施例１３，実施例５，実施例１４，比較例６の順にリン含有量が高くなっているが，リン含有量が多すぎる比較例６では，塗料粘度が高くなって分散性が悪くなり，表面平滑性が損なわれる結果となっている。他方，リン含有量が減るにつれてステアリン酸吸着量が増え，潤滑材の作用が低下してテープ耐久性の傷幅が増加するようになる。すなわち，テープ耐久性の向上にはリンが有効に作用するが，あまり多すぎても表面平滑性が損なわれるので，リン含有量には好適な含有量の範囲（０．１〜５．０ｗｔ％）が存在することがわかる。
【００９１】
【発明の効果】
以上説明したように，本発明によると，重層構造の塗布型磁気記録媒体における下層用粉末に粉末に要求される諸特性，とくにテープの表面平滑性とテープ強度を向上させることができる平針状酸化鉄粉末が得られる。したがって，本発明の平針状酸化鉄粉末を重層構造の塗布型磁気記録媒体の下層用粉末として用いることにより，高記録密度に適した耐久性のある記録媒体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の平針状粒子の形状を説明するための概念図である。
【図２】本発明の平針状粒子の短軸断面の他の形状例を示す図である。
【図３】本発明の平針状粒子の短軸断面の他の形状例を示す図である。
【図４】本発明の平針状粒子の短軸断面の他の形状例を示す図である。
【図５】本発明の平針状粒子の短軸断面の他の形状例を示す図である。
【図６】実施例５で得られた下層用粉末の一つの粒子を，試料台の傾斜角度を変えて写した電子顕微鏡写真（ＴＥＭ像）を対比したものである。
【符号の説明】
１　平針状粒子
２　短軸断面
【図１】
2004005932.tif 000005
【図２】
2004005932.tif 000006
【図３】
2004005932.tif 000007
【図４】
2004005932.tif 000008
【図５】
2004005932.tif 000009
【図６】
2004005932.tif 000010