(57)【要約】【課題】未記録部の透明性が高く、且つスティッキング現象を起こすことがなく、記録走行性の優れた透明又は半透明の感熱記録媒体保護層用樹脂組成物を提供する。また、同樹脂組成物を用いることにより、上記課題を解決する透明又は半透明の感熱記録媒体を提供する。【解決手段】透明又は半透明の感熱記録媒体の保護層に用いられる樹脂組成物であって、該樹脂組成物が、分子内に３個以上の（メタ）アクリル基を有する多官能（メタ）アクリレート（ａ）とマレイミド基を有する脂肪族系化合物（ｂ）を含有する樹脂組成物を用いる。【選択図】【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明又は半透明の感熱記録媒体の保護層に用いられる樹脂組成物であって、該樹脂組成物が、分子内に３個以上の（メタ）アクリル基を有する多官能（メタ）アクリレート（ａ）とマレイミド基を有する脂肪族系化合物（ｂ）を含有することを特徴とする透明又は半透明の感熱記録媒体保護層用樹脂組成物。
【請求項２】
前記マレイミド基を有する脂肪族系化合物（ｂ）が、式１
【化１】
2004106454.tif 000013
（式１）
（式中、ｌは１〜６の整数、Ｒ１はアルキレン基、シクロアルキレン基、又はシクロアルキルアルキレン基からなる群より選ばれる少なくとも一つの有機基を表し、Ｒ２は直鎖アルキレン基、分枝アルキレン基、水酸基を有するアルキレン基、又はシクロアルキレン基からなる群より選ばれる少なくとも一つの有機基が、少なくとも一つのエーテル結合及び／又は少なくとも一つのエステル結合で結ばれた、数平均分子量が１００，０００以下の連結鎖を表す。）
で表されるマレイミド誘導体である請求項１記載の透明又は半透明の感熱記録媒体保護層用樹脂組成物。
【請求項３】
前記マレイミド基を有する脂肪族系化合物（ｂ）が、式２
【化２】
2004106454.tif 000014
（式２）
（式中、ｍは１〜６の整数、ｎは２〜２３の整数、Ｒは水素原子又はメチル基を表す。）
又は、式３
【化３】
2004106454.tif 000015
（式３）
（式中、ｍは１〜６の整数、ｐは２〜１４の整数を表す。）
で表される化合物である請求項１に記載の透明又は半透明の感熱記録媒体保護層用樹脂組成物。
【請求項４】
更に、前記樹脂組成物が、無機微粒子（ｃ）を含有する請求項１、２又は３のいずれか１項に記載の透明又は半透明の感熱記録媒体保護層用樹脂組成物。
【請求項５】
更に、前記樹脂組成物が、スリップ剤（ｄ）を含有する請求項１、２、３又は４のいずれか１項に記載の透明又は半透明の感熱記録媒体保護層用樹脂組成物。
【請求項６】
前記スリップ剤（ｄ）が、炭素数１２〜２４の長鎖脂肪族カルボン酸塩である請求項５記載の透明又は半透明の感熱記録媒体保護層用樹脂組成物。
【請求項７】
透明又は半透明の基材上に感熱発色層を設け、最上層に保護層を設けた感熱記録媒体であり、該保護層が請求項１、２、３、４、５又は６のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなる層であることを特徴とする透明又は半透明の感熱記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明又は半透明の感熱記録媒体保護層用樹脂組成物および透明又は半透明の感熱記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子供与性呈色化合物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用した感熱記録媒体は広く知られている。感熱記録媒体とは、一般に紙、合成紙、プラスチックフィルム等の支持体上に電子供与性呈色化合物と電子受容性化合物からなる熱発色性組成物を設けたもので、感熱ヘッド等で加熱することにより発色画像を形成するものである。この種の記録材料は他の材料に比べて、（１）現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく、（２）比較的簡単な装置で、（３）短時間に記録が得られること、（４）騒音の発生及び環境汚染が少ないこと、（５）コストが安いこと等の利点により、ファクシミリ、各種計算機、ＰＯＳラベルの記録媒体として、広く使用されている。
【０００３】
近年、ＣＲＴ医療診断用、Ｘ線画像用プリンターの記録媒体、グラビア印刷、オフセット印刷の製版用版下フィルム（画像形成用）シート、オ−バ−ヘッドプロジェクト用フィルムシート、ＣＡＤ用フィルム、ハロゲン化銀感光材料用の版下フィルム等、感熱記録媒体の記録部（発色部）を透過光で判読する用途が増えている。これらの用途に使用される透明感熱記録媒体においては、未記録部の透明性が高く、記録部と未記録部のコントラストが明瞭であることが要求されている。
【０００４】
透明感熱記録媒体は、半透明もしくは透明な基材上に、半透明もしくは透明な感熱発色層が設けられ、更に必要に応じ、感熱発色層を保護するために活性エネルギー線硬化型樹脂組成物による保護層が設けられている。このような透明感熱記録媒体は、不透明分散体からなる感熱発色層を紙又はプラスチックフィルムの基材上に形成させた従来の不透明感熱記録媒体に比べ、表面が平滑になっている。そのため、感熱ヘッドが透明感熱記録媒体に接触する際の実質的な接触面積が大きくなり、それに伴い、感熱ヘッド又は熱ペンが走行する際の摩擦抵抗が大きくなり、あるいは、加熱発色時に保護層の樹脂成分が溶融して粘着性を帯びることにより、感熱ヘッド又は熱ペンの走行を妨げたりするスティッキング現象（ヘッドが走行不良を起こしたり、ヘッドの走行音が大きくなったり、画像が縮んだり、画像に白筋が入ったりする等の現象）が起きやすいといった問題点が発生していた。また、感熱ヘッド又は熱ペンが走行時に保護層を傷つけ、更には剥離させたりする等の欠点があった。
【０００５】
このスティッキング現象を防ぐため、これまで種々の技術が提案されている。例えば、特開平９−１７５０２１号公報、特開平１１−１５７２１２号公報、及び特開平１１−３２１０９５号公報には、保護層用樹脂組成物中にシリコーン変性樹脂あるいは無定型シリカ、高級脂肪酸の多価金属塩を添加する方法が、それぞれ開示されている。また、特許第２８４７７３２号公報には多官能化合物と無機微粒子を含有する保護層用樹脂組成物が開示されている。しかしながら、これらの先行技術による樹脂組成物ではスティッキング現象を十分に解消することができず、透明性に優れ、更に記録走行性の優れた透明感熱記録媒体保護層用樹脂組成物を得ることができなかった。
【０００６】
ところで、特開平１１−１２４４０３号公報、特開平１１−１２４４０４号公報には、特定の構造のマレイミド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が開示されており、種々の用途が提案されているが、透明又は半透明の感熱記録媒体の保護層に関する用途、及び同用途において求められている課題、つまり、透明性やスティッキング現象を十分に解消するための技術についてはなんら検討されていない。
【０００７】
【特許文献１】特開平９−１７５０２１号公報（特許請求の範囲、第６頁；第３７、３８段落）
【特許文献２】特開平１１−１５７２１２号公報（特許請求の範囲、第２頁；第８〜１０段落）
【特許文献３】特開平１１−３２１０９５号公報（特許請求の範囲、第２頁；第８〜１２段落）
【特許文献４】特許第２８４７７３２号公報（特許請求の範囲、第７頁左欄第２５〜４０行）
【特許文献５】特開平１１−１２４４０３号公報（特許請求の範囲、第３頁；第１段落、第４頁；第１５段落、第１９〜２０頁；第１４２段落）
【特許文献６】特開平１１−１２４４０４号公報（特許請求の範囲、第２頁；第１段落、第４頁；第１７段落、第１７頁；第１２９段落）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明が解決しようとする課題は、未記録部の透明性が高く、且つスティッキング現象を起こすことがなく、記録走行性の優れた透明又は半透明の感熱記録媒体保護層用樹脂組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、同樹脂組成物を用いることにより、上記課題を解決する透明又は半透明の感熱記録媒体を提供することにある。
【０００９】
【発明を解決するための手段】
本発明者等は、この様な状況に鑑みて鋭意研究した結果、分子内に３個以上の（メタ）アクリル基を有する多官能（メタ）アクリレート（ａ）と、特定の骨格を有するマレイミド誘導体（ｂ）を含有する樹脂組成物により上記の課題が解決されることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち本発明は、透明又は半透明の感熱記録媒体の保護層に用いられる樹脂組成物であって、該樹脂組成物が、分子内に３個以上の（メタ）アクリル基を有する多官能（メタ）アクリレート（ａ）とマレイミド基を有する脂肪族系化合物（ｂ）を含有することを特徴とする透明又は半透明の感熱記録媒体保護層用樹脂組成物を提供するものである。
【００１１】
また、本発明は、透明又は半透明の基材上に感熱発色層を設け、最上層に保護層を設けた感熱記録媒体であり、該保護層が前記樹脂組成物からなる層であることを特徴とする透明又は半透明の感熱記録媒体を提供するものである。
【００１２】
本発明の樹脂組成物は、透明又は半透明の感熱記録媒体の保護層用樹脂組成物として適しており、当該樹脂組成物からなる硬化被膜は、感熱ヘッド又は熱ペンが走行する際の摩擦抵抗を減じることができ、スティッキング現象が発生することがない。また、従来の同用途における樹脂組成物では、スティッキング現象を防ぐために、透明性が損なわれるのを承知しながら、無機微粒子やスリップ剤を多量に添加する必要があったが、本発明の樹脂組成物においては、それらの添加量を減じることができる。あるいは実質的に使用しなくとも、スティッキング現象を減じることができる。したがって、本発明の樹脂組成物を用いた保護層は、透明性においても従来の樹脂組成物を用いたものと比較して優れたものである。また、特に、本発明で使用するマレイミド基を有する脂肪族系化合物（ｂ）は硬化性が高く、また硬化時の悪臭が極めて少ないため、本発明の樹脂組成物を使用した感熱記録媒体は臭気が非常に少ないものとなる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる分子内に３個以上の（メタ）アクリル基を有する多官能（メタ）アクリレート（ａ）としては、従来公知のものを使用できる。例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリス（（メタ）アクリロイロオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールのトリ又はテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンのトリ又はテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのトリ又はテトラ又はペンタ又はヘキサ（メタ）アクリレート、これらの（メタ）アクリレートのエチレンオキシド変性物、プロピレンオキシド変性物、カプロラクトン変性物等が挙げられる。また、東亞合成株式会社製のアロニックスＭ−８０６０等の３官能ポリエステル（メタ）アクリレート等も使用できる。これらのアクリレートは単独あるいは２種以上を併用して使用することができる。
【００１４】
分子内に３個以上の（メタ）アクリル基を有する多官能（メタ）アクリレート（ａ）の使用量は、樹脂組成物全体に対して、１０〜９０質量％であることが好ましく、２０〜８０質量％であることがより好ましく、３０〜７０質量％であることが特に好ましい。
【００１５】
本発明で使用するマレイミド基を有する脂肪族系化合物（ｂ）としては、特に限定されるものではないが、式１で表される化合物を使用することが好ましい。
【００１６】
【化４】
2004106454.tif 000002
【００１７】
（式１）
（式中、ｌは１〜６の整数、Ｒ１はアルキレン基、シクロアルキレン基、又はシクロアルキルアルキレン基からなる群より選ばれる少なくとも一つの有機基を表し、Ｒ２は直鎖アルキレン基、分枝アルキレン基、水酸基を有するアルキレン基、又はシクロアルキレン基からなる群より選ばれる少なくとも一つの有機基が、少なくとも一つのエーテル結合及び／又は少なくとも一つのエステル結合で結ばれた、数平均分子量が１００，０００以下の連結鎖を表す。）
【００１８】
式１の化合物におけるＲ１の具体例としては、例えば、メチレン基、テトラメチレン基、オクタメチレン基、ドデカメチレン基の如き直鎖状アルキレン基；１−メチルエチレン基、２−メチル−トリメチレン基、１−メチル−テトラメチレン基、３−メチル−ペンタメチレン基、ネオペンチル基の如き分岐アルキル基を有するアルキレン基；シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基の如きシクロアルキレン基；シクロヘキシルメチレン基、２−シクロヘキシル−テトラエチレン基の如き主鎖あるいは側鎖にシクロアルキル基を有するシクロアルキル−アルキレン基、などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００１９】
Ｒ２は、直鎖アルキレン基、分枝アルキレン基、水酸基を有するアルキレン基、シクロアルキレン基、からなる群より選ばれる少なくとも一つの有機基が、エーテル結合又はエステル結合で結ばれた数平均分子量１００，０００以下の（ポリ）エーテル連結鎖又は（ポリ）エステル連結鎖を表わす。あるいは、前記有機基を骨格中に有する（ポリ）エーテル連結鎖及び（ポリ）エステル連結鎖が繰り返し単位となった、数平均分子量１００，０００以下の連結鎖であっても良い。
【００２０】
Ｒ２で表される連結鎖は、例えば、以下の構成を有する基として得ることができる。
（α）炭素原子数１〜２４の直鎖アルキレン基、炭素原子数２〜２４の分枝アルキレン基、及びシクロアルキレン基からなる群より選ばれる少なくとも一つの炭化水素基が、一つ以上のエーテル結合で結合された数平均分子量が１００，０００以下の（ポリ）エーテル連結鎖であって、前記炭化水素基を有する（ポリ）エーテルポリオールを原料とする（ポリ）エーテル連結鎖：
（β）炭素原子数１〜２４の直鎖アルキレン基、炭素原子数２〜２４の分枝アルキレン基、及びシクロアルキレン基からなる群より選ばれる少なくとも一つの炭化水素基が、一つ以上のエステル結合で結合された数平均分子量が、１００，０００以下の（ポリ）エステル連結鎖であって前記炭化水素基を有するポリオール及びポリカルボン酸（及びその誘導体）を原料とする（ポリ）エステル連結鎖：（γ）炭素原子数１〜２４の直鎖アルキレン基、炭素原子数２〜２４の分枝アルキレン基、及びシクロアルキレン基からなる群より選ばれる少なくとも一つの炭化水素基が、一つ以上のエーテル結合で結合された数平均分子量１００，０００以下の（ポリ）エーテル連結鎖であって、前記炭化水素基を有する（ポリ）エポキシドを原料として、それを開環して得られる（ポリ）エーテル連結鎖：
などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
連結鎖（α）の原料としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールの如きポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロパンジオール、プロピレングリコール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトールの如きアルキレングリコール類の、エチレンオキシド変性物、プロピレンオキシド変性物、ブチレンオキシド変性物、テトラヒドロフラン変性物、などが挙げられ、これらの中でも、アルキレングリコール類の各種変性物が好ましい。
【００２２】
さらに、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、プロピレングリコールとテトラヒドロフランの共重合体、エチレングリコールとテトラヒドロフランの共重合体、ポリイソプレングリコール、水添ポリイソプレングリコール、ポリブタジエングリコール、水添ポリブタジエングリコールの如き炭化水素系ポリオール類、ポリテトラメチレンヘキサグリセリルエーテル（ヘキサグリセリンのテトラヒドロフラン変性物）の如き多価水酸基化合物、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
上記の連結鎖（β）の原料としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールの如きポリアルキレングリコール類、あるいはエチレングリコール、プロパンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトールの如きアルキレングリコール類の、ε−カプロラクトン変性物、γ−ブチロラクトン変性物、δ−バレロラクトン変性物またはメチルバレロラクトン変性物；アジピン酸、ダイマー酸の如き脂肪族ジカルボン酸と、ネオペンチルグリコール、メチルペンタンジオールの如きポリオールとのエステル化物である脂肪族ポリエステルポリオール；ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、ポリテトラメチレンヘキサグリセリルエーテル（ヘキサグリセリンのテトラヒドロフラン変性物）の如き多価水酸基化合物と、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、イタコン酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸の如きジカルボン酸とのエステル化物；グリセリンの如き多価水酸基含有化合物と動物・植物の脂肪酸エステルとのエステル交換反応により得られるモノグリセリドの如き多価水酸基含有化合物、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２４】
上記の連結鎖（γ）の原料としては、例えば、（メチル）エピクロルヒドリンと、（メチル）エピクロルヒドリンと、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、それらのエチレンオキシド変性物、プロピレンオキシド変性物などから合成されるエピクロルヒドリン変性水添ビスフェノール型のエポキシ樹脂、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール、（ポリ）ブチレングリコール、（ポリ）テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどのグリコール類、それらのアルキレンオキシド変性物のポリグリシジルエーテル；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ジグリセリン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビトール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどの脂肪族多価アルコールや、それらのアルキレンオキシド変性物のグリシジルエーテル；アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸などのカルボン酸のグリシジルエステル；多価アルコールと多価カルボン酸とのポリエステルポリオールのグリシジルエーテル；グリシジル（メタ）アクリレートやメチルグリシジル（メタ）アクリレートの共重合体；高級脂肪酸のグリシジルエステル、エポキシ化アマニ油、エポキシ化大豆油、エポキシ化ひまし油、エポキシ化ポリブタジエンの如き脂肪族エポキシ樹脂、などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
これらの中でも特に、アルキル鎖長が１〜６のマレイミドアルキルカルボン酸と、数平均分子量１００〜１０００のポリエチレングリコール及び／又は数平均分子量１００〜１０００のポリプロピレングリコール及び／又は数平均分子量１００〜１０００のポリテトラメチレングリコールとを脱水エステル化、又はアルキル鎖長が１〜６のマレイミドアルキルカルボン酸エステルと、数平均分子量１００〜１０００のポリエチレングリコール及び／又は数平均分子量１００〜１０００のポリプロピレングリコール及び／又は数平均分子量１００〜１０００のポリテトラメチレングリコールとをエステル交換反応して得られる式２、及び、式３で表される脂肪族ビスマレイミド化合物は、硬化速度と印字特性とのバランスに優れるため推奨される。
【００２６】
【化５】
2004106454.tif 000003
（式２）
（式中、ｍは１〜６の整数、ｎは２〜２３の整数、Ｒは水素原子又はメチル基を表す。）
【００２７】
【化６】
2004106454.tif 000004
（式３）
（式中、ｍは１〜６の整数、ｐは２〜１４の整数を表す。）
上記式１で表される化合物の使用量は、樹脂組成物全体に対して、９０〜１０質量％であることが好ましく、８０〜２０質量％であることがより好ましく、７０〜３０質量％であることが特に好ましい。
【００２８】
また、上記の化合物の他にも、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、２−マレイミドエチル−エチルカーボネート、２−マレイミドエチル−イソプロピルカーボネート、Ｎ−エチル−（２−マレイミドエチル）カーバメート、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドの如き単官能脂肪族マレイミド類；Ｎ，Ｎ−メチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ−エチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ−トリメチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ−ドデカメチレンビスマレイミド、ポリプロピレングリコール−ビス（３−マレイミドプロピル）エーテル、テトラエチレングリコール−ビス（３−マレイミドプロピル）エーテル、ビス（２−マレイミドエチル）カーボネート、１，４−ビス（マレイミド）シクロヘキサン、特開平１１−３０２２７８号公報に開示されているマレイミドカルボン酸とテトラヒドロフルフリルアルコールとを反応して得られる単官能マレイミド類、米国特許第６０３４１５０号公報に開示されているイソホロンビスウレタンビス（Ｎ−エチルマレイミド）、トリエチレングリコールビス（マレイミドエチルカーボネート）、特開平１１−１２４４０４号公報に開示されている、脂肪族マレイミドアルコールと各種脂肪族ポリイソシアネートとのウレタン化反応して得られる脂肪族ポリマレイミドウレタン化合物類の如き脂肪族多官能マレイミド類；等も使用できる。これらのマレイミド化合物は単独あるいは２種以上を併用して使用することができる。
【００２９】
本発明の樹脂組成物による保護層はスティッキング性が優れているため、他の添加剤を含有させなくても、ほとんどの用途で使用することが可能である。実質的に他の添加剤等を含有しない方が、本発明の樹脂組成物は透明性の優れた保護層となるが、本発明の主旨を損なわない範囲において、更にスティッキング性を改善する目的で、無機微粒子（ｃ）及び／又はスリップ剤（ｄ）を含有させることができる。
【００３０】
そのようなケースにおいて使用する無機微粒子（ｃ）の粒子径は、体積平均粒径０．０１〜５．０μｍであることが好ましく、０．１〜３．０μｍであることがより好ましい。また、モース硬度が２〜８で、保護層との屈折率の差が±５％以内のものが好ましい。体積平均粒径が０．０１μｍ未満であると、記録走行性が劣り、体積平均粒径が５．０μｍ以上では、透明感熱記録媒体のヘ−ズが高くなり透明性を損なう危険性が発生する。また、モース硬度が２未満では、保護層の鉛筆引っかき硬度が低くなり、耐スティッキング性が劣ることになりやすい。８より高いと樹脂組成物を配合する際、或いは、塗工する際に分散機あるいは塗工機を傷める不具合が起きやすいので注意を要する。屈折率の差が±５％以上である無機微粒子（ｃ）を用いると、感熱記録媒体のヘーズが高くなる不具合が発生しやすい。なお、樹脂組成物の硬化時の屈折率は、１．４５〜１．６０であることが好ましい。
【００３１】
無機微粒子（ｃ）として好適なものとしては、例えば、無水ケイ酸（モース硬度７、屈折率１．５〜１．６）、含水ケイ酸（モース硬度７、屈折率１．４〜１．５）、含水ケイ酸アルミニウム（モース硬度２〜２．５　屈折率１．４〜１．５）、重質炭酸カルシウム（モース硬度３、　屈折率１．４８〜１．６５）、軽質炭酸カルシウム（モース硬度３、屈折率１．５３０〜１．６５８）、極微細軽質炭酸カルシウム（モース硬度３、屈折率１．５３０〜１．６５８）等がある。これらは保護層の屈折率に合わせて適宜選択すると良い。
【００３２】
上記の中でも無水ケイ酸（モース硬度７、屈折率１．５〜１．６）、又は含水ケイ酸（モース硬度７、屈折率１．４〜１．５）等のケイ酸粒子を用いることがより好ましい。ケイ酸粒子としては、無定形シリカ、コロイダルシリカ、球状シリカ、疎水処理シリカの何れも使用できる。これらのケイ酸粒子は単独あるいは２種以上を併用して使用することができる。
【００３３】
体積平均粒径が０．０１〜５．０μｍのケイ酸粒子の市販品としては、例えば、コロイド状シリカとして、富士シシリア化学（株）製サイリシア５３０、サイリシア３１０Ｐ、サイリシア３２０、サイリシア７３０、サイリシア５５０、サイリシア４３０、サイリシア４３５、サイリシア３５０、球状シリカとして、三菱レイヨン（株）製シリカエースＱＳ―３、シリカエースＱＳ−４、球状シリカとして、宇部日東化成（株）製ハイプレシカＦＱ、無定形シリカとして、塩野義製薬（株）製カープレックスＦＰＳ−１、カープレックスＦＰＳ−２、カープレックスＦＰＳ−３、カープレックスＦＰＳ−４、カープレックスＦＰＳ−５、カープレックスＣＳ−５、カープレックスＣＳ−７、カープレックスＣＳ−７０１、カープレックスＣＳ−７等があるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
無機微粒子（ｃ）の使用量は樹脂組成物中０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．１質量％〜５質量％であることがより好ましい。また、０．１１質量％〜３質量％であることが特に好ましい。
【００３５】
また、本発明の樹脂組成物に含有させることができるスリップ剤（ｄ）としては、特に限定されないが、例えば、四フッ化樹脂、各種変性シリコーンオイル、アスパラギン酸エステル誘導体、ポリエチレンワックス、カルナバワックス等があるが、中でも長鎖脂肪酸の金属塩を用いることが好ましい。
【００３６】
長鎖脂肪酸の金属塩の体積平均粒径は、０．５〜２．５μｍであることが好ましく、０．５〜２．０μｍであることがより好ましい。体積平均粒径が前記の範囲であれば、記録走行性が優れ、且つ、感熱記録媒体のヘ−ズを低くすることができる。体積平均粒径が０．５〜２．５μｍの長鎖脂肪酸の金属塩の具体的な例として、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、牛脂脂肪酸、１２−ヒドロキステアリン酸等の炭素数１２〜２２の脂肪酸の金属塩が好ましく、特に、金属としては、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、バリウム、アルミニウム等が好ましい。これらの組合せとしては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸カルシウム、オレイン酸マグネシウム等が好ましい。特に、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウムが好ましい。
【００３７】
スリップ剤（ｄ）の使用量は樹脂組成物中０．１〜５質量％であることが好ましく、０．１質量％〜３質量％であることがより好ましい。また、０．１質量％〜１質量％であることが特に好ましい。
【００３８】
本発明の樹脂組成物は、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物である。ここでいう活性エネルギー線とは、紫外線及び電子線、α線、β線、γ線のような電離放射線をいう。紫外線を用いる場合には、保護層用樹脂組成物中に光開始剤、及び／又は、光増感剤を併用することもできる。電子線、α線、β線、γ線のような電離放射線を用いる場合には、光重合開始剤や光増感剤を併用しなくとも速やかに硬化するので、特に添加する必要はない。
【００３９】
紫外線を用いる場合には、光発生源としては、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀−キセノンランプ、ショートアーク灯、ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、太陽光が挙げられる。また、感熱記録媒体への熱の影響を押さえるために、閃光的に照射するキセノン−フラッシュランプを使用することもできる。
【００４０】
紫外線で硬化する場合、有効な光重合開始剤としては、分子内解裂型と水素引き抜き型に大別できるが、前者としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノンの如きアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルの如きベンゾイン類、２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドの如きアシルホスフィンオキシド系化合物、ベンジル、メチルフェニルグリオキシエステル、などが挙げられる。
【００４１】
一方、後者としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンの如きベンゾフェノン系化合物、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンの如きチオキサントン系化合物、ミヒラ−ケトン、４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノンの如きアミノベンゾフェノン系化合物、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、などが挙げられる。なお、本発明の樹脂組成物に用いられる光重合開始剤としては以上の化合物に限定されるものではない。窒素原子を持つ２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン等を一部併用すると、記録走行性が上がり、有効である。
【００４２】
また、本発明の樹脂組成物に好適に用いられる光増感剤としては、特に限定される訳ではないが、例えば、脂肪族アミン、芳香族アミン等のアミン類、ｏ−トリルチオ尿素等の尿素類、ナトリウムジエチルジチオホスフェート、ｓ−ベンジルイソチウロニウム−ｐ−トルエンスルホネート等の硫黄化合物等が挙げられる。窒素原子を持つ脂肪族アミン、芳香族アミン等のアミン類、ｏ−トリルチオ尿素等の尿素類を一部併用すると、記録走行性が上がり、有効である。
【００４３】
これらの光重合開始剤及び光増感剤の使用量は、樹脂組成物中、各々０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００４４】
また、本発明の樹脂組成物には、必要に応じて各種添加剤を併用してもよく、所望により溶剤により希釈してもよい。添加剤としては、例えば、重合禁止剤、酸化防止剤、レベリング剤、消泡剤、ぬれ性改良剤等の塗面改良剤、可塑剤、着色剤等が挙げられる。
【００４５】
希釈に用いる溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、酢酸エチル、エチルソルブアセテート等のエステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類等が挙げられる。これらの溶剤は単独で使用しても良く、２種以上を混合して使用しても良い。
【００４６】
本発明の樹脂組成物を用いて透明又は半透明の感熱記録媒体を製造する場合に用いる、基材、及び感熱発色剤、更に記録媒体の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の材料、及び方法を用いることができる。
【００４７】
基材としては、透明もしくは半透明状の公知慣用の合成樹脂フィルムが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリペンタンー１等のポリオレフィンフィルム、三酢酸セルロース等のセルロース系フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム等が挙げられる。これらのフィルムを２種以上貼り合わせて用いても良い。なお、透明感熱記録媒体全体のヘーズは、４０％以下であることが好ましい。この場合、基材のヘーズは４０％以下であることが必要であるが、感熱発色層及び保護層等のヘ−ズが４０％を越える場合は、基材のヘーズは、２０％以下であることが好ましい。特に、１０％以下であることが好ましい。なお、基材としては、青色等に着色していても構わない。
【００４８】
また、感熱発色層は、発色剤と呈色剤とをバインダー樹脂中に含むものである。発色剤と呈色剤の組み合わせについては、何ら限定されるものではなく、熱によって両者が接触して呈色反応を起こすものであれば何れも使用できる。そのような発色剤（電子供与性化合物）及び呈色剤（電子受容性化合物）の組み合わせとしては、例えば、無色ないし淡色の塩基性染料と無機ないし有機の酸性物質との組み合わせ、ステアリン酸第２鉄等の高級脂肪酸金属塩と没食子酸のような有機還元剤の組み合わせ等があるが、画像の鮮明性の点から、塩基性染料と酸性物質の組み合わせが好ましい。
【００４９】
基材と感熱記録層の間には接着層を設けても良い。接着層の材料としては、アクリル樹脂、飽和ポリエステル樹脂等が有効である。基材の種類に応じて、密着が良い材料を選択すればよい。
【００５０】
感熱発色層の形成方法等については、特に限定されるものではなく、従来から周知慣用の技術に従って形成することができる。例えば、エアーナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ショートドゥエルコーティング、グラビアコーティング、スリットダイコーティング等により塗液を塗布、乾燥する方法等によって形成される。感熱発色層の膜厚は、発色層の組成、或いは、記録媒体の用途に応じて、１〜５０μｍ、好ましくは、１〜２０μｍである。
【００５１】
感熱発色層の上に、本発明の樹脂組成物が塗布されるが、この場合、硬化層の膜厚が、０．５〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１５μｍになるように調整するのが好ましい。０．５μｍ未満では、保護層としての硬度を保持することが難しく、２０μｍ以上では、感熱ヘッドの熱が発色層に瞬時に伝わらず、感熱発色に不具合を生じる。
【００５２】
本発明の樹脂組成物による保護層は、鉛筆引っかき硬度が２Ｈ以上であり、且つ保護層の表面の滑り傾斜角が４０度以下であることが好ましい。なお、保護層の鉛筆引っかき硬度は、ＪＩＳ　Ｋ５４００　　８．４．１　試験機法に従って測定する値である。また、滑り傾斜角は、ＪＩＳ　Ｐ８１４７　３．２傾斜方法に従って測定する値である。更に、感熱記録媒体のヘーズは、ＪＩＳ　Ｋ　７１０５　６．４従って測定する値である。また、なお、感熱記録媒体のヘ−ズ（Ｈａｚｅ）とは、基材、感熱発色層、保護層からなる透明感熱記録媒体全体のヘーズを意味する。
【００５３】
ヘーズが４０％以下の感熱記録媒体において、保護層の鉛筆引っかき硬度が２Ｈ以上であり、保護層の表面の滑り傾斜角が４０度以下であると、スティッキング現象を起こさずに記録走行性が良い透明記録媒体が得られる。しかし、鉛筆引っかき硬度が２Ｈ以上であっても、滑り傾斜角が４０度より大きい場合は、感熱ヘッドが透明感熱記録媒体の保護層上を移動しない。若しくは、印字画像が縮む等のスティッキング現象が起きてしまい記録走行性が悪くなる。逆に、滑り傾斜角が４０度以下であっても、鉛筆引っかき硬度が２Ｈ未満では、感熱ヘッドが保護層の表面を溶融してしまい、感熱記録媒体上を移動しない。若しくは、印字画像が縮んだり画像に白筋が入ったりする等のスティッキング現象が起きてしまい記録走行性が悪くなる。
【００５４】
本発明の樹脂組成物は、感熱記録層に直接、塗布しても良いが、感熱記録層と保護層の間に、中間層を設けてもかまわない。中間層に用いられる塗剤は感熱発色層を侵さないものであれば何れも使用できるが、一般に水溶性樹脂を主成分とするものが用いられる。
【００５５】
そのような水溶性樹脂としては、例えば、完全ケン化又は部分ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールと多価カルボン酸との反応物あるいはこれらの反応物のエステル化物、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ニトリル変性ポリビニルアルコール、オレフィン変性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、アミド変性ポリビニルアルコール、ピロリドン変性ポリビニルアルコール、エポキシ変性ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリルアミド、アルデヒド化ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリスチレン−無水マレイン酸共重合体、あるいはこれらに水溶性を損なわない程度に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリル酸エステル、アクロレイン、Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル等を共重合した重合体、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、アラビアゴム、酸化デンプン、エーテル化デンプン、ジアルデヒドデンプン、エステル化デンプン等のデンプン類、等の水溶性重合体、およびスチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合体エマルジョン、メタクリレート−ブタジエン共重合体エマルジョン等のエマルジョンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５６】
これら水溶性樹脂のなかでも各種変性ポリビニルアルコール、セルロース誘導体及びカゼインが好ましく、特にアセトアセチル化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール及びエポキシ変性ポリビニルアルコールが好ましい。
【００５７】
かかる水溶性樹脂の使用量については特に限定されないが、塗液中の全固形分含有率は、通常１０〜９５質量％、好ましくは１５〜９０質量％の範囲である。
【００５８】
また、中間層に平滑度を高めるために顔料を添加することができる。顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成クレー、コロイダルシリカ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒等の有機粉末等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、その使用量については、一般に樹脂成分１００質量部に対して５〜５００質量部、好ましくは８０〜３５０質量部程度の範囲である。
【００５９】
さらに中間層を形成する塗液中には必要に応じてグリオキザール、メチロールメラミン、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、塩化アンモニウム等の耐水化剤を添加してもよく、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アミド、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、消泡剤、蛍光染料、着色染料等の各種助剤を適宜添加することもできる。
【００６０】
中間層を形成するための塗液は、一般に水性系塗液として調整され、必要に応じてミキサー、アトライター、ボールミル、ロールミル等の混合・攪拌機によって十分混合分散された後、各種公知の塗布装置により感熱記録層上に塗布される。塗布後、紫外線や電子線を照射して乾燥することもできる。
【００６１】
なお、硬化剤を使用する場合には、硬化剤を中間層塗液中に混合するのみならず、中間層塗液とは別に硬化剤を塗布することができ、後者の場合、塗液のポットライフを懸念する必要がなく、強力な硬化剤を選択できる利点がある。
【００６２】
中間層の膜厚は、０．１μｍでは、本発明の所望の効果を十分得ることができず、また、２０μｍを越すと感熱記録媒体の記録感度を著しく低下させる恐れがあるため、０．１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍの範囲で調節される。
【００６３】
本発明の樹脂組成物を用いる透明又は半透明の感熱記録媒体は、基材の上に感熱記録層を形成し、その上に保護層を形成した記録媒体であるが、基材の上に感熱記録層、その上に保護層を順次、形成しても良いし、基材の上に形成した感熱記録層に、他の離型性基材の上に形成した保護層を転写しても良い。その際、感熱記録層と保護層の間に、接着層を設けて良いし、中間層をもった感熱記録層を用い、接着層を設けても良い。
【００６４】
【実施例】
以下、実施例及び比較例によって本発明を更に具体的に説明する。もとより、本発明は、これらの例に限定されるものではない。なお、例中、特に断らない限り、「％」及び「部」は「質量％」及び「質量部」部を表すものとする。
（参考例１）
攪拌装置、温度計、ディーンスターク型分留器を備えた容量１Ｌのセパラブルフラスコに、数平均分子量２５０のポリテトラメチレングリコール（デュポン社製：テラサン２５０）１２５ｇ（０．５モル）、マレイミド酢酸１７１ｇ（１．１モル）、ｐ−トルエンスルホン酸・１水和物１２ｇ、ヒドロキノン０．１５ｇ、トルエン２００ｍｌを仕込み、３５ｋＰａ、８０℃の条件で生成する水を除去しながら４時間攪拌して反応を終了した。反応混合物にトルエン２００ｍｌを加え、飽和炭酸水素ナトリウム１００ｍｌで３回、飽和食塩水１００ｍｌで２回洗浄した。得られた有機層を濃縮し、式４で表されるマレイミド誘導体Ａを得た。
【００６５】
【化７】
2004106454.tif 000005
（式４）
【００６６】
（参考例２）
参考例１において、数平均分子量２５０のポリテトラメチレングリコール（デュポン社製：テラサン２５０）１２５ｇに代えて数平均分子量２００のポリプロピレングリコール（三洋化成工業株式会社製：ニューポールＰＰ−２００を用いた以外は参考例１と同様の操作を行い、式５で表されるマレイミド誘導体Ｂを得た。
【００６７】
【化８】
2004106454.tif 000006
（式５）
【００６８】
（参考例３）
攪拌装置、温度計、ディーンスターク型分留器を備えた容量１Ｌのセパラブルフラスコに、トリメチロールプロパンのトリエチレンオキシド付加物８９ｇ（０．３３モル）、マレイミド酢酸１７１ｇ（１．１モル）、ｐ−トルエンスルホン酸・１水和物１０ｇ、ヒドロキノン０．１３ｇ、トルエン２００ｍｌを仕込み、３５ｋＰａ、８０℃の条件で生成する水を除去しながら４時間攪拌して反応を終了した。反応混合物にトルエン２００ｍｌを加え、飽和炭酸水素ナトリウム１００ｍｌで３回、飽和食塩水１００ｍｌで２回洗浄した。得られた有機層を濃縮し、式６で表されるマレイミド誘導体Ｃを得た。
【００６９】
【化９】
2004106454.tif 000007
（式６）
【００７０】
2004106454.tif 000008
この組成物をサンドグラインダーを用いて平均粒径０．５〜１．０μｍになるまで粉砕した。
2004106454.tif 000009
この組成物をサンドグラインダーを用いて平均粒径０．５〜１．０μｍになるまで粉砕した。
▲３▼記録層の作製
2004106454.tif 000010
この組成物を十分に攪拌混合し、感熱記録層用塗液を得た。
得られた塗液を透明なポリエステル系フィルム（東洋紡績株式会社製Ａ−７３００、厚み７５μｍ）の表面に、マイヤーバーを用いて乾燥後の塗布量が７ｇ／ｍ２になるように塗布し、５０℃の乾燥機で乾燥硬化して感熱記録層付き感熱記録媒体を得た。
▲４▼オーバーコート層の形成
表１、表２に示す配合比率の実施例及び比較例の樹脂組成物をペイントシェーカーで分散した後、前項で得られた感熱記録層付き感熱記録媒体の上に、樹脂組成物を乾燥塗布量が４ｇ／ｍ２となるように塗布し、コンベア式紫外線ランプ（日本電池株式会社製：ＧＳ３０型ＵＶ照射装置、メタルハライドランプ１灯）を用いランプからの距離１０ｃｍ、ランプ出力１２０Ｗ／ｃｍ、搬送スピード３０ｍ／ｍｉｎで２回紫外線照射し、塗膜を硬化させて保護層を有する感熱記録媒体を得た。
▲５▼品質性能試験
次いで上記感熱記録媒体の品質性能試験を行った。結果を表１、表２に示した。なお、試験項目及びその方法は以下の通りである。
【００７１】
（印字特性）
１）スティッキング：ソニー株式会社製の画像プリンターＵＰ−７０１を用いて、感熱記録媒体に印字した際、サーマルヘッドへの試料の粘着状態を判定した。
◎：全く粘着なしに感熱記録体が走行した
○：殆ど粘着なしに感熱記録体が走行した
×：感熱記録体が円滑に走行せずに記録不良を起こした
２）カス付着：前記の画像プリンターで感熱記録媒体に印字した際、サーマルヘッドへのカス付着の状態を目視により判定した。
◎：印字後のカス付着が全くなかった
○：印字後のカス付着が殆どなかった
×：印字後のカス付着が認められた
３）プリント抜け：前記の画像プリンターで感熱記録媒体に印字した際、画像面に連続的に出るプリント抜け（白筋）の状態を目視で判定した。
◎：全くプリント抜けがなかった
○：殆どプリント抜けがなかった
×：プリント抜けが認められた
４）きしみ音：前記の画像プリンターで感熱記録体に印字した際、摩擦音が発生するか判定した。
◎：きしみ音が全くなかった
○：きしみ音が殆どなかった
×：きしみ音があった
【００７２】
（透明性）
東京電色社製ヘイズメーターを用いて未記録部のヘイズ値を測定した。
【００７３】
（感熱記録媒体の臭気）
保護層形成後の感熱記録媒体の嗅覚試験を行い判定した。
◎：感熱記録媒体に全く臭気なし
○：感熱記録媒体に殆ど臭気なし
×：感熱記録媒体に臭気あり
【００７４】
【表１】
2004106454.tif 000011
【００７５】
【表２】
2004106454.tif 000012
【００７６】
（表１、表２の化合物の説明）
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬株式会社製ＫＡＹＡＲＡＤ　ＤＰＨＡ）
Ｍ−３０５：ペンタエリスリトールトリアクリレート（東亞合成株式会社製）
ＥＴＡ−３００：エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（大日本インキ化学工業株式会社製）
ＲＰ−１０４０：エチレンオキシド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート（日本化薬株式会社製）
Ｍ−３１５：トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート（東亞合成株式会社製）
Ｍ−８０６０：３官能のポリエステルアクリレート（東亞合成株式会社製）
マレイミドＡ：参考例１で合成したマレイミド誘導体
マレイミドＢ：参考例２で合成したマレイミド誘導体
マレイミドＣ：参考例３で合成したマレイミド誘導体
ｃ−１：サイリシア３１０Ｐ、平均粒子径２．７μｍのシリカ粒子（富士シリシア化学株式会社製）
ｃ−２：アエロジル３００、平均粒子径約１０ｎｍのシリカ粒子（日本アエロジル株式会社製）
ｃ−３：Ｓ−３００、平均粒子径０．８μｍの炭酸カルシウム微粒子（住友セメント株式会社製）
ｄ−１：エレクトールＭＺ−２、平均粒子径１．３μｍのステアリン酸亜鉛（日本油脂株式会社製）
ｄ−２：ＴＳＦ−４５１、シリコン系レベリング剤（東芝シリコーン株式会社製）
ＴＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社製）
Ｉ−１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社製）
表１及び表２に示したように、本発明の樹脂組成物による保護層を有する感熱記録媒体は、印字特性及び透明性に優れ、且つ保護層からの臭気が少ない。これに対し、比較例の樹脂組成物による保護層を有する感熱記録媒体は、スティッキング、プリント抜け、きしみ音の少なくとも一つに問題が生じる。
【００７７】
【発明の効果】
透明又は半透明の感熱記録媒体の保護層に、本発明の樹脂組成物を使用することにより、透明性及び印字特性（スティッキング、カス付着、プリント抜け、きしみ音）に優れた感熱記録媒体を得ることができる。