(57)【要約】【課題】  化学的に安定、他の液晶性化合物との優れた相溶性、適切な誘電率異方性、小さな光学異方性などを有する液晶性化合物、液晶組成物、および液晶表示素子を提供する。【解決手段】  式（１）で表される化合物、この化合物を含有する液晶組成物、およびこの組成物を含有する液晶表示素子。2004262933.tif 000123Ｒａは炭素数１〜２０のアルキルなどであり；Ｒｂは、炭素数１〜２０のアルキルなどであり；Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ４は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレンなどであり；Ｚ1、Ｚ2、およびＺ3は単結合、−（ＣＨ2）2−などであり、Ｚ1、Ｚ2、およびＺ3の少なくとも１つは、式（２−１）〜（２−３）で表される基であり；ｍおよびｎは０または１である。2004262933.tif 000124Ｙは任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数１〜３のアルキルであり；Ｗはフッ素または水素であり；ｏおよびｐは０、１または２であり；ｑおよびｒは０、１、２、または３である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の式（１）で表される化合物。
2004262933.tif 000112
2004262933.tif 000113
式（１）において、Ｒａは炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｒｂは炭素数１〜２０のアルキル、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ５、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｎ、または−ＣＨ＝ＣＦ−Ｃ≡Ｎであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ４は独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり、これらの環において任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよく；Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は独立して単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、または−Ｏ（ＣＨ2）3−であり、そしてＺ1、Ｚ2、およびＺ3の少なくとも１つは式（２−１）〜（２−３）で表される基であり；そしてｍおよびｎは独立して０または１である。
式（２−１）〜（２−３）において、Ｙは任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数１〜３のアルキルであり；Ｗはフッ素または水素であり；ｏおよびｐは独立して０、１または２であり；そしてｑおよびｒは独立して０、１、２、または３であり、そしてｑおよびｒの和は１、２または３である。
【請求項２】
請求項１に記載の式（１）において、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ４の少なくとも１つが２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンである請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
請求項１に記載の式（１）において、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ４のいずれか１つが２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンである請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１に記載の式（１）において、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ４が独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである請求項１から３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
請求項１に記載の式（１）において、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ４が独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
請求項１に記載の式（１）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3のいずれか１つが−ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ３）−、−Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）−、−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ２Ｈ）−、−Ｃ（ＣＦ２Ｈ）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ２Ｆ）−、−Ｃ（ＣＨ２Ｆ）＝ＣＨ−、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ３）−、−Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨＣ２Ｈ４−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＦ３）−、−ＣＨ（ＣＦ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＦ２Ｈ）−、−ＣＨ（ＣＦ２Ｈ）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）−、−ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＦ３）Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６ＣＨ（ＣＦ３）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＦ３）Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ（ＣＦ３）ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＦ２Ｈ）Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６ＣＨ（ＣＦ２Ｈ）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＦ２Ｈ）Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ（ＣＦ２Ｈ）ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）Ｃ２Ｈ４−、または−Ｃ２Ｈ４ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）ＣＨ２−である請求項１から５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項７】
請求項１に記載の式（１）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3の少なくとも１つが−ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ３）−、−Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）−、または−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２−である請求項１から５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項８】
請求項１に記載の式（１）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3のいずれか１つが−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ３）−または−Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨＣ２Ｈ４−である請求項１から５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１に記載の式（１）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3のいずれか１つが−ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）−、−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６ＣＨ（ＣＦ３）−、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ（ＣＦ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＦ３）Ｃ２Ｈ４−、または−ＣＨ（ＣＦ３）Ｃ３Ｈ６−である請求項１から５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１０】
請求項１に記載の式（１）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3のいずれか１つが−ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）−または−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２−である請求項１から５のいずれか１項に記載の化合物
【請求項１１】
請求項１に記載の式（１）において、Ｒａが炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜１９のアルコキシまたは炭素数２〜２１のアルケニルである請求項１から１０のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１２】
請求項１に記載の式（１）において、Ｒｂが炭素数１〜２０のアルキル、ハロゲンまたは−Ｃ≡Ｎであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい請求項１から１１のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１３】
請求項１に記載の式（１）において、Ｒｂが炭素数１〜３のアルキル、炭素数２〜３のアルケニル、炭素数２〜３のアルキニル、炭素数１〜３のアルコキシ、または炭素数２〜３のアルコキシアルキルであり、これらの基において任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい請求項１から１１のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１４】
請求項１に記載の式（１）において、Ｒｂがフッ素、塩素または−Ｃ≡Ｎである請求項１から１１のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１５】
請求項１に記載の式（１）において、Ｒｂが−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ５、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｎ、または−ＣＨ＝ＣＦ−Ｃ≡Ｎである請求項１から１１のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１６】
請求項１に記載の式（１）において、ｍおよびｎが０である請求項１から１５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１７】
請求項１に記載の式（１）において、ｍが１であり、ｎが０である請求項１から１５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１８】
請求項１に記載の式（１）において、ｍが１であり、ｎが１である請求項１から１５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１９】
下記の式（ａ１）〜（ａ４）、（ｂ１）〜（ｂ４）、（ｃ１）〜（ｃ４）、（ｄ１）〜（ｄ６）、および（ｅ１）〜（ｅ６）のいずれか１つで表わされる化合物。
2004262933.tif 000114
2004262933.tif 000115
2004262933.tif 000116
2004262933.tif 000117
2004262933.tif 000118
式中、Ｒａは炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく；Ｒｂは炭素数１〜２０のアルキル、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ５、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｎ、または−ＣＨ＝ＣＦ−Ｃ≡Ｎであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ４は独立して１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は独立して−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、または−Ｏ（ＣＨ2）3−である。
【請求項２０】
請求項１９に記載の式（ａ１）〜（ｅ６）において、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ４のいずれか１つが２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり、そして他が１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである請求項１９に記載の化合物。
【請求項２１】
請求項１９に記載の式（ａ１）〜（ａ４）においてはＡ2が、式（ｂ１）〜（ｂ４）および式（ｃ１）〜（ｃ４）においてはＡ3が、式（ｄ１）〜（ｄ６）および式（ｅ１）〜（ｅ６）においてはＡ４が、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンである請求項１９または２０に記載の化合物。
【請求項２２】
請求項１９に記載の式（ａ１）〜（ａ４）において、Ａ1およびＡ2の一方が１，４−シクロヘキシレンであり、そして他方が２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンである請求項１９に記載の化合物。
【請求項２３】
請求項１９に記載の式（ａ１）〜（ｅ６）において、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ４が独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである請求項１９に記載の化合物。
【請求項２４】
請求項１９に記載の式（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｃ１）、（ｃ２）、（ｄ１）、（ｄ２）、（ｅ１）、および（ｅ２）において、Ａ1およびＡ2の一方が１，４−シクロヘキシレンであり、そして他方が１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである請求項１９に記載の化合物。
【請求項２５】
請求項１９に記載の式（ｂ３）、（ｂ４）、（ｃ３）、（ｃ４）、（ｄ３）、（ｄ４）、（ｅ３）、および（ｅ４）において、Ａ２およびＡ３の一方が１，４−シクロヘキシレンであり、そして他方が１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである請求項１９に記載の化合物。
【請求項２６】
請求項１９に記載の式（ｄ５）、（ｄ６）、（ｅ５）、および（ｅ６）において、Ａ３およびＡ４の一方が１，４−シクロヘキシレンであり、そして他方が１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである請求項１９に記載の化合物。
【請求項２７】
請求項１９に記載の式（ａ１）〜（ａ４）において、Ａ1およびＡ2が１，４−シクロヘキシレンである請求項１９に記載の化合物。
【請求項２８】
請求項１９に記載の式（ａ１）〜（ｅ６）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3の少なくとも１つが−ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ３）−または−Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨ−である請求項１９から２７のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項２９】
請求項１９に記載の式（ａ１）〜（ｅ６）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3のいずれか１つが−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ３）−または−Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨＣ２Ｈ４−である請求項１９から２７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３０】
請求項１９に記載の式（ａ１）〜（ｅ６）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3のいずれか１つが−ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）−、−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６ＣＨ（ＣＦ３）−、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ（ＣＦ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＦ３）Ｃ２Ｈ４−、または−ＣＨ（ＣＦ３）Ｃ３Ｈ６−である請求項１９から２７のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項３１】
請求項１９に記載の式（ａ１）〜（ｅ６）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3のいずれか１つが−ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）−または−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２−である請求項１９から２７のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項３２】
請求項１９に記載の式（ａ１）〜（ｅ６）において、Ｒａが炭素数１〜１５のアルキル、炭素数１〜１４のアルコキシまたは炭素数２〜１６のアルケニルである請求項１９から３１のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項３３】
請求項１９に記載の式（ａ１）〜（ｅ６）において、Ｒｂが炭素数１〜１０のアルキル、フッ素または−Ｃ≡Ｎであり、このアルキルにおいて１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい請求項１９から３２のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項３４】
請求項１９に記載の式（ａ１）〜（ｅ６）において、Ｒｂが炭素数１〜３のアルキル、炭素数２〜３のアルケニル、炭素数２〜３のアルキニル、炭素数１〜４のアルコキシ、または炭素数２のアルコキシアルキルであり、これらの基において任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい請求項１９から３２のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項３５】
請求項１９に記載の式（ａ１）〜（ｅ６）において、Ｒｂがフッ素、塩素または−Ｃ≡Ｎである請求項１９から３２のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項３６】
請求項１９に記載の式（ａ１）〜（ｅ６）において、Ｒｂが−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ５、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｎ、または−ＣＨ＝ＣＦ−Ｃ≡Ｎである請求項１９から３２のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項３７】
請求項１〜３６のいずれか１項に記載した少なくとも１つの化合物を含有する液晶組成物。
【請求項３８】
下記の式（２）、（３）および（４）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項３７に記載の組成物。
2004262933.tif 000119
式中、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ１はフッ素、塩素、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、−ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ、または−ＯＣＦ２ＣＦＨＣＦ３であり；環Ｂおよび環Ｄは独立して１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり、環Ｅは１，４−シクロヘキシレンまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；Ｚ４およびＺ５は独立して−（ＣＨ２)２−、−（ＣＨ２)４−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合であり；そしてＬ１およびＬ２は独立して水素またはフッ素である。
【請求項３９】
下記の式（５）および（６）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項３７に記載の組成物。
2004262933.tif 000120
式中、Ｒ２およびＲ３は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ２は−ＣＮまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮであり；環Ｇは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；環Ｊは１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２、５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；環Ｋは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ６は−（ＣＨ２)２−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または単結合であり；Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は独立して水素またはフッ素であり；そしてｂ、ｃおよびｄは独立して０または１である。
【請求項４０】
下記の式（７）、（８）および（９）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項３７に記載の組成物。
2004262933.tif 000121
式中、Ｒ４およびＲ5は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；環Ｍおよび環Ｐは独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ７およびＺ８は独立して−（ＣＨ２)２−、−ＣＯＯ−または単結合であり；そしてＬ６およびＬ７は独立して水素またはフッ素であり、Ｌ６とＬ７の少なくとも１つはフッ素である。
【請求項４１】
下記の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項３７に記載の組成物。
2004262933.tif 000122
式中、Ｒ６およびＲ７は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；環Ｑ、環Ｔおよび環Ｕは独立して１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２，５−ジイル、または任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；そしてＺ９およびＺ１０は独立して−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２)２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合である。
【請求項４２】
請求項４１に記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項３８に記載の組成物。
【請求項４３】
請求項４１に記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項３９に記載の組成物。
【請求項４４】
請求項３９に記載の式（５）および（６）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項３８に記載の組成物。
【請求項４５】
請求項４１に記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項４０に記載の組成物。
【請求項４６】
請求項３９に記載の式（５）および（６）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する請求項４２に記載の組成物。
【請求項４７】
少なくとも１つの光学活性化合物をさらに含有する請求項３７〜４６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４８】
請求項３７〜４７のいずれか１項に記載の組成物を含有する液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子に関する。さらに詳しくは、結合基にフッ素化されたアルキル基を有する新規な液晶性化合物、この化合物を含有する液晶組成物、およびこの組成物を含有する液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子は、表示方式に基づいてＴＮ（Twisted nematic）、ＴＮ−ＴＦＴ（Twisted nematic−Thin film transistor）、ＢＴＮ（Bistable twisted nematic）、ＳＴＮ（Super twisted nematic）、ＩＰＳ（In-plane switching）、ＧＨ（Guest host）、ＤＳ（Dynamic scattering）、ＶＡ（Vertical alignment）、ＯＣＢ（Optically compensated bend）、ＥＣＢ（Electrically controlled birefringence）、ＰＣ（Phase change）などのモードに分類される。
【０００３】
液晶表示素子における第１の課題は、消費電力を小さくすることである。消費電力を小さくするには、素子の駆動電圧は低い方がよい。しきい値電圧の低い液晶組成物が要求される。しきい値電圧（Ｖｔｈ）は、下式により表わされる（例えば、非特許文献１参照。）。
Ｖｔｈ＝π（Ｋ／ε0・Δε）1/2
この式において、Ｋは組成物の弾性定数、ε0は真空中の誘電率およびΔεは液晶組成物の誘電率異方性である。この式から判るように、しきい値電圧を下げる方法は、誘電率異方性を大きくするか、または弾性定数を小さくするかの二通りである。弾性定数を制御することは容易でないので、通常は大きな誘電率異方性を有する組成物を用いる。このような事情から誘電率異方性の大きな化合物が盛んに開発されてきた。
【０００４】
液晶表示素子における第２の課題は狭い視野角である。これを改善するために、ＩＰＳモードとＶＡモードが１９９５年と１９９７年にそれぞれ報告された（例えば、非特許文献２、非特許文献３、非特許文献４、非特許文献５を参照。）。これらのモードでは負の誘電率異方性と小さな光学異方性（Δｎ）を有する組成物が用いられる。
【０００５】
液晶表示素子における第３の課題は、光学異方性の最適化である。ＩＰＳモードやＶＡモードは、レタデーションを最適化するために小さな光学異方性を示す液晶組成物を必要とする。一方前述した通り、高速応答の為に大きな誘電率異方性が必要である。すなわち、小さな光学異方性と大きな誘電率異方性を併せ持つ液晶組成物及び化合物が必要である。工業的に用いられている負の誘電率異方性を持つ液晶性化合物の代表例は、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン誘導体である（例えば、非特許文献６を参照。）。
【０００６】
【非特許文献１】Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1970, 12, 57
【非特許文献２】液晶討論会 2A07, 1995
【非特許文献３】ASIA DISPLAY '95, 557, 1995
【非特許文献４】ASIA DISPLAY '95, 1995
【非特許文献５】SID97 DIGEST、 1997, 845
【非特許文献６】Liq. Cryst., 1989, 5, 159
【特許文献１】独国出願公開４４１３１６６号明細書
【特許文献２】特開平９−３０２３４４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の第一の目的は、化学的に良好な安定性、他の液晶性化合物との優れた相溶性、適切な誘電率異方性、小さな光学異方性などの特性を有する液晶性化合物を提供することにある。第二の目的は、大きな比抵抗、大きな電圧保持率などの特性を有する組成物を提供することである。第三の目的は、小さな消費電力、広い視野角、最適な光学異方性などを有する液晶表示素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
液晶性化合物（１）は結合基にフッ素化されたアルキルを有する。本発明者らは化合物（１）が化学的に良好な安定性、他の液晶性化合物との優れた相溶性、適切な誘電率異方性、小さな光学異方性を有することを見いだした。この化合物を含有する液晶組成物は大きな比抵抗、大きな電圧保持率などを有し、そしてこの組成物が液晶表示素子に有用であることも見いだした。本発明の目的を達成するための本発明の態様は下記のとおりである。化合物（１）における末端基、環および結合基に関して、好ましい例も述べる。
【０００９】
１．  式（１）で表される液晶性化合物。
2004262933.tif 000002
式（１）において、Ｒａは炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
【００１０】
「アルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−などで置き換えられてもよい」の句の意味を一例で示す。Ｃ４Ｈ９−において任意の−ＣＨ２−を−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えた基の一部は、Ｃ３Ｈ７Ｏ−、ＣＨ３−Ｏ−（ＣＨ２）２−、ＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−、Ｈ２Ｃ＝ＣＨ−（ＣＨ２）３−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−、およびＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−である。このように「任意の」語は、「区別なく選択された少なくとも１つの」を意味する。化合物の安定性を考慮して、酸素と酸素とが隣接したＣＨ３−Ｏ−Ｏ−ＣＨ２−よりも、酸素と酸素とが隣接しないＣＨ３−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−の方が好ましい。
【００１１】
好ましいＲａは、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ、アルキルチオ、アルキルチオアルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルオキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルキニル、およびアルキニルオキシである。少なくとも１つの水素がハロゲンで置き換えられたこれらの基も好ましい。好ましいハロゲンはフッ素および塩素である。これらの基は分岐鎖よりも直鎖の方が好ましい。分岐したＲａは化合物（１）が光学活性であるときに好ましい。特に好ましいＲａはアルキル、アルコキシ、アルケニル、およびアルケニルオキシである。
【００１２】
アルケニルにおける−ＣＨ＝ＣＨ−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。１−プロペニル、１−ブテニル、１−ペンテニル、１−ヘキセニル、３−ペンテニル、３−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはトランス配置が好ましい。２−ブテニル、２−ペンテニル、２−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはシス配置が好ましい。好ましい立体配置のアルケニルは、高い透明点または液晶相の広い温度範囲を有する。Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 109.を参照。
【００１３】
具体的なＲａは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、プロポキシメチル、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、２−プロペニルオキシ、２−ブテニルオキシ、２−ペンテニルオキシ、１−プロピニル、および１−ペンチニルである。
【００１４】
具体的なＲａは、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−フルオロビニル、２，２−ジフルオロビニル，２−フルオロ−２−シアノビニル、３−フルオロ−１−プロペニル、３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル、４−フルオロ−１−プロペニル、および４，４−ジフルオロ−３−ブテニルでもある。特に好ましい具体的なＲａは、エチル、プロピルおよびペンチルである。
【００１５】
Ｒｂは、炭素数１〜２０のアルキル、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ５、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ＝ＣＦ−Ｃ≡Ｎ、またはハロゲンであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
【００１６】
好ましいＲｂは、アルキル、アルコキシ、アルケニル、モノフルオロアルキル、モノフルオロアルコキシ、ポリフルオロアルキル、ポリフルオロアルコキシ、ハロゲンおよび−Ｃ≡Ｎである。より好ましいＲｂは、アルキル、アルコキシ、モノフルオロアルキル、モノフルオロアルコキシ、ポリフルオロアルキル、ポリフルオロアルコキシ、フッ素および−Ｃ≡Ｎである。
【００１７】
具体的なＲｂは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、メトキシメチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、ビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、２−プロペニルオキシ、２−ブテニルオキシ、２−ペンテニルオキシ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＦ３、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、−ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、−ＯＣＨＦＣＦ２ＣＦ３、フッ素、塩素、および−Ｃ≡Ｎである。より好ましい具体的なＲｂは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、メトキシメチル、ビニル、１−プロペニル、３−ブテニル、３−ペンテニル、−ＯＣＦ３、−ＯＣＨＦ２、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＨ２Ｆ、−ＯＣＦ２ＣＨＦ２、−ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３、フッ素、および−Ｃ≡Ｎである。
【００１８】
Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ４は、独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり、これらの環において任意の水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
【００１９】
好ましいＡ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ４は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，３，５−トリフルオロ−１，４−フェニレン、２，３，５，６−テトラフルオロ−１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、３−フルオロピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、およびピリダジン−３，６−ジイルである。より好ましいＡ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ４は、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである。１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置は、シスよりもトランスが好ましい。２−フルオロ−１，４−フェニレンは、３−フルオロ−１，４−フェニレンと構造的に同一であるので、後者は例示しなかった。この規則は、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレンと３，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンの関係などにも適用される。
【００２０】
Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は独立して、単結合、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、または−Ｏ（ＣＨ2）3−であり、そしてＺ1、Ｚ2、およびＺ3の少なくとも１つは、式（２−１）〜（２−３）で表される基である。
2004262933.tif 000003
式（２−１）〜（２−３）において、Ｙは任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数１〜３のアルキルであり；Ｗはフッ素または水素であり；ｏおよびｐは独立して０、１または２であり；そしてｑおよびｒは独立して０、１、２、または３であり、そしてｑおよびｒの和は１、２または３である。
【００２１】
好ましいＺ1、Ｚ2およびＺ3は単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、および−Ｃ≡Ｃ−である。−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＦ＝ＣＦ−の立体配置はシスよりもトランスが好ましい。基（２−１）および基（２−２）の立体配置はＥ配置である。
【００２２】
好ましい基（２−１）〜（２−３）は、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ３）−、−Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）−、−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ２Ｈ）−、−Ｃ（ＣＦ２Ｈ）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ２Ｆ）−、−Ｃ（ＣＨ２Ｆ）＝ＣＨ−、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ３）−、−Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨＣ２Ｈ４−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＦ３）−、−ＣＨ（ＣＦ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＦ２Ｈ）−、−ＣＨ（ＣＦ２Ｈ）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）−、−ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＦ３）Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６ＣＨ（ＣＦ３）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＦ３）Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ（ＣＦ３）ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＦ２Ｈ）Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６ＣＨ（ＣＦ２Ｈ）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＦ２Ｈ）Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ（ＣＦ２Ｈ）ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）Ｃ２Ｈ４−、および−Ｃ２Ｈ４ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）ＣＨ２−である。
【００２３】
より好ましい基（２−１）〜（２−３）は、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ３）−、−Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ２Ｈ）−、−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＦ２Ｈ）＝ＣＨ−、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ３）−、および−Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨＣ２Ｈ４−である。特に好ましい基（２−１）〜（２−３）は、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ３）−、−Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）−、および−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２−である。
【００２４】
ｍおよびｎは独立して、０または１である。ｍおよびｎが０である化合物は二環を有する。ｍが１であり、ｎが０である化合物は三環を有する。ｍおよびｎが１である化合物は四環を有する。化合物の物性に大きな差異がないので、化合物（１）は２Ｈ（重水素）、１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。
【００２５】
２．  項１に記載の式（１）において、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ４の少なくとも１つが２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンである請求項１に記載の化合物。
３．  項１に記載の式（１）において、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ４のいずれか１つが２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンである項１に記載の化合物。
【００２６】
４．  項１に記載の式（１）において、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ４が独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである項１から３のいずれか１項に記載の化合物。
５．  項１に記載の式（１）において、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ４が独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである項１に記載の化合物。
【００２７】
６．  項１に記載の式（１）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3のいずれか１つが−ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ３）−、−Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）−、−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ２Ｈ）−、−Ｃ（ＣＦ２Ｈ）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ２Ｆ）−、−Ｃ（ＣＨ２Ｆ）＝ＣＨ−、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ３）−、−Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨＣ２Ｈ４−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＦ３）−、−ＣＨ（ＣＦ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＦ２Ｈ）−、−ＣＨ（ＣＦ２Ｈ）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）−、−ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＦ３）Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６ＣＨ（ＣＦ３）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＦ３）Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ（ＣＦ３）ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＦ２Ｈ）Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６ＣＨ（ＣＦ２Ｈ）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＦ２Ｈ）Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ（ＣＦ２Ｈ）ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）Ｃ３Ｈ６−、−Ｃ３Ｈ６ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）Ｃ２Ｈ４−、または−Ｃ２Ｈ４ＣＨ（ＣＨ２Ｆ）ＣＨ２−である項１から５のいずれか１項に記載の化合物。
【００２８】
７．項１に記載の式（１）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3の少なくとも１つが−ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ３）−、−Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）−、または−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２−である項１から５のいずれか１項に記載の化合物。
【００２９】
−ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ３）−は、式（２−１）において、ｏが１であり、ＹがＣＦ３である基である。−Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨ−は、式（２−２）において、ｐが１であり、ＹがＣＦ３である基である。−ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）−は、式（２−３）において、ｑが１であり、ｒが０であり、ＷがＦであり、そしてＹがＣＦ３である基である。−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２−は、式（２−３）において、ｑが０であり、ｒが１であり，ＷがＦであり、そしてＹがＣＦ３である基である。
【００３０】
８．  項１に記載の式（１）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3のいずれか１つが−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ３）−または−Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨＣ２Ｈ４−である項１から５のいずれか１項に記載の組成物。
【００３１】
９．項１に記載の式（１）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3のいずれか１つが−ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）−、−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６ＣＨ（ＣＦ３）−、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ（ＣＦ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＦ３）Ｃ２Ｈ４−、または−ＣＨ（ＣＦ３）Ｃ３Ｈ６−である項１から５のいずれか１項に記載の化合物。
１０．  項１に記載の式（１）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3のいずれか１つが−ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）−または−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２−である項１から５のいずれか１項に記載の化合物
【００３２】
１１．  項１に記載の式（１）において、Ｒａが炭素数１〜２０のアルキル、炭素数１〜１９のアルコキシまたは炭素数２〜２１のアルケニルである項１から１０のいずれか１項に記載の化合物。
１２．  項１に記載の式（１）において、Ｒｂが炭素数１〜２０のアルキル、ハロゲンまたは−Ｃ≡Ｎであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい項１から１１のいずれか１項に記載の化合物。
【００３３】
１３．  項１に記載の式（１）において、Ｒｂが炭素数１〜３のアルキル、炭素数２〜３のアルケニル、炭素数２〜３のアルキニル、炭素数１〜３のアルコキシ、または炭素数２〜３のアルコキシアルキルであり、これらの基において任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい項１から１１のいずれか１項に記載の化合物。
１４．  項１に記載の式（１）において、Ｒｂがフッ素、塩素または−Ｃ≡Ｎである項１から１１のいずれか１項に記載の化合物。
【００３４】
１５．  項１に記載の式（１）において、Ｒｂが−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ５、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｎ、または−ＣＨ＝ＣＦ−Ｃ≡Ｎである項１から１１のいずれか１項に記載の化合物。
１６．  項１に記載の式（１）において、ｍおよびｎが０である項１から１５のいずれか１項に記載の化合物。
【００３５】
１７．  項１に記載の式（１）において、ｍが１であり、ｎが０である項１から１５のいずれか１項に記載の化合物。
１８．  項１に記載の式（１）において、ｍが１であり、ｎが１である項１から１５のいずれか１項に記載の化合物。
【００３６】
１９．  下記の式（ａ１）〜（ａ４）、（ｂ１）〜（ｂ４）、（ｃ１）〜（ｃ４）、（ｄ１）〜（ｄ６）、および（ｅ１）〜（ｅ６）のいずれか１つで表わされる化合物。
2004262933.tif 000004
【００３７】
2004262933.tif 000005
【００３８】
2004262933.tif 000006
【００３９】
2004262933.tif 000007
【００４０】
2004262933.tif 000008
式中、Ｒａは炭素数１〜２０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく；Ｒｂは炭素数１〜２０のアルキル、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ５、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｎ、または−ＣＨ＝ＣＦ−Ｃ≡Ｎであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ2−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ４は独立して１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり；Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は独立して−（ＣＨ2）2−、−（ＣＦ2）2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＨ2）4−、−（ＣＨ2）3Ｏ−、または−Ｏ（ＣＨ2）3−である。
【００４１】
２０．  項１９に記載の式（ａ１）〜（ｅ６）において、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ４のいずれか１つが２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンであり、そして他が１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである項１９に記載の化合物。
２１．  項１９に記載の式（ａ１）〜（ａ４）においてはＡ2が、式（ｂ１）〜（ｂ４）および式（ｃ１）〜（ｃ４）においてはＡ3が、式（ｄ１）〜（ｄ６）および式（ｅ１）〜（ｅ６）においてはＡ４が、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンである項１９または２０に記載の化合物。
【００４２】
２２．  項１９に記載の式（ａ１）〜（ａ４）において、Ａ1およびＡ2の一方が１，４−シクロヘキシレンであり、そして他方が２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンである項１９に記載の化合物。
２３．  項１９に記載の式（ａ１）〜（ｅ６）において、Ａ1、Ａ2、Ａ3、およびＡ４が独立して１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである項１９に記載の化合物。
【００４３】
２４．  項１９に記載の式（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、（ａ４）、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｃ１）、（ｃ２）、（ｄ１）、（ｄ２）、（ｅ１）、および（ｅ２）において、Ａ1およびＡ2の一方が１，４−シクロヘキシレンであり、そして他方が１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである項１９に記載の化合物。
２５．  項１９に記載の式（ｂ３）、（ｂ４）、（ｃ３）、（ｃ４）、（ｄ３）、（ｄ４）、（ｅ３）、および（ｅ４）において、Ａ２およびＡ３の一方が１，４−シクロヘキシレンであり、そして他方が１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである項１９に記載の化合物。
【００４４】
２６．  項１９に記載の式（ｄ５）、（ｄ６）、（ｅ５）、および（ｅ６）において、Ａ３およびＡ４の一方が１，４−シクロヘキシレンであり、そして他方が１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、または２，６−ジフルオロ−１，４−フェニレンである項１９に記載の化合物。
２７．  項１９に記載の式（ａ１）〜（ａ４）において、Ａ1およびＡ2が１，４−シクロヘキシレンである項１９に記載の化合物。
【００４５】
２８．  項１９に記載の式（ａ１）〜（ｅ６）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3の少なくとも１つが−ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ３）−または−Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨ−である項１９から２７のいずれか１項に記載の化合物。
２９．  項１９に記載の式（ａ１）〜（ｅ６）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3のいずれか１つが−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ３）−または−Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨＣ２Ｈ４−である項１９から２７のいずれか１項に記載の組成物。
【００４６】
３０．  項１９に記載の式（ａ１）〜（ｅ６）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3のいずれか１つが−ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）−、−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２−、−Ｃ３Ｈ６ＣＨ（ＣＦ３）−、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ（ＣＦ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＦ３）Ｃ２Ｈ４−、または−ＣＨ（ＣＦ３）Ｃ３Ｈ６−である項１９から２７のいずれか１項に記載の化合物。
３１．  項１９に記載の式（ａ１）〜（ｅ６）において、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3のいずれか１つが−ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）−または−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２−である項１９から２７のいずれか１項に記載の化合物。
【００４７】
３２．  項１９に記載の式（ａ１）〜（ｅ６）において、Ｒａが炭素数１〜１５のアルキル、炭素数１〜１４のアルコキシまたは炭素数２〜１６のアルケニルである項１９から３１のいずれか１項に記載の化合物。
３３．  項１９に記載の式（ａ１）〜（ｅ６）において、Ｒｂが炭素数１〜１０のアルキル、フッ素または−Ｃ≡Ｎであり、このアルキルにおいて１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい項１９から３２のいずれか１項に記載の化合物。
【００４８】
３４．  項１９に記載の式（ａ１）〜（ｅ６）において、Ｒｂが炭素数１〜３のアルキル、炭素数２〜３のアルケニル、炭素数２〜３のアルキニル、炭素数１〜４のアルコキシ、または炭素数２のアルコキシアルキルであり、これらの基において任意の水素はフッ素で置き換えられてもよい項１９から３２のいずれか１項に記載の化合物。
３５．  項１９に記載の式（ａ１）〜（ｅ６）において、Ｒｂがフッ素、塩素または−Ｃ≡Ｎである項１９から３２のいずれか１項に記載の化合物。
【００４９】
３６．  項１９に記載の式（ａ１）〜（ｅ６）において、Ｒｂが−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ５、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｎ、または−ＣＨ＝ＣＦ−Ｃ≡Ｎである項１９から３２のいずれか１項に記載の化合物。
３７．  項１〜３６のいずれか１項に記載した少なくとも１つの化合物を含有する液晶組成物。
【００５０】
３８．  下記の式（２）、（３）および（４）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項３７に記載の組成物。
2004262933.tif 000009
式中、Ｒ１は炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ１はフッ素、塩素、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、−ＣＦ３、−ＣＦ２Ｈ、−ＣＦＨ２、−ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ、または−ＯＣＦ２ＣＦＨＣＦ３であり；環Ｂおよび環Ｄは独立して１，４−シクロヘキシレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり、環Ｅは１，４−シクロヘキシレンまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；Ｚ４およびＺ５は独立して−（ＣＨ２)２−、−（ＣＨ２)４−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合であり；そしてＬ１およびＬ２は独立して水素またはフッ素である。
【００５１】
３９．  下記の式（５）および（６）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項３７に記載の組成物。
2004262933.tif 000010
式中、Ｒ２およびＲ３は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；Ｘ２は−ＣＮまたは−Ｃ≡Ｃ−ＣＮであり；環Ｇは１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；環Ｊは１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２、５−ジイルまたは任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；環Ｋは１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ６は−（ＣＨ２)２−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または単結合であり；Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は独立して水素またはフッ素であり；そしてｂ、ｃおよびｄは独立して０または１である。
【００５２】
４０．  下記の式（７）、（８）および（９）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項３７に記載の組成物。
2004262933.tif 000011
式中、Ｒ４およびＲ5は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；環Ｍおよび環Ｐは独立して１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり；Ｚ７およびＺ８は独立して−（ＣＨ２)２−、−ＣＯＯ−または単結合であり；そしてＬ６およびＬ７は独立して水素またはフッ素であり、Ｌ６とＬ７の少なくとも１つはフッ素である。
【００５３】
４１．  下記の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項３７に記載の組成物。
2004262933.tif 000012
式中、Ｒ６およびＲ７は独立して炭素数１〜１０のアルキルであり、このアルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく、そして任意の水素はフッ素で置き換えられてもよく；環Ｑ、環Ｔおよび環Ｕは独立して１，４−シクロヘキシレン、ピリミジン−２，５−ジイル、または任意の水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレンであり；そしてＺ９およびＺ１０は独立して−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−（ＣＨ２)２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、または単結合である。
【００５４】
４２．  項４１に記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項３８に記載の組成物。
４３．  項４１に記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項３９に記載の組成物。
【００５５】
４４．  項３９に記載の式（５）および（６）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項３８に記載の組成物。
４５．  項４１に記載の式（１０）、（１１）および（１２）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項４０に記載の組成物。
【００５６】
４６．  項３９に記載の式（５）および（６）で表される化合物群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する項４２に記載の組成物。
４７．  少なくとも１つの光学活性化合物をさらに含有する項３７〜４６のいずれか１項に記載の組成物。
４８．  項３７〜４７のいずれか１項に記載の組成物を含有する液晶表示素子。
【００５７】
化合物（２）から化合物（１２）において、好ましい基は次のとおりである。分岐のアルキルよりも直鎖のアルキルが好ましい。１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置はシスよりもトランスが好ましい。「アルキルにおいて任意の−ＣＨ２−は−Ｏ−または−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい」の句の意味は、本発明の態様の項１において述べた。Ｒ１、環Ｂなどの記号を複数の化合物において用いたが、これらのＲ１（または環Ｂなど）は同一であってもよいし、異なってもよい。化合物の物性に大きな差異がないので、これらの化合物は重水素、１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。
【発明の効果】
【００５８】
本発明の液晶性化合物は、化学的に良好な安定性、他の液晶性化合物との優れた相溶性、適切な誘電率異方性、小さな光学異方性などの特性を有する。本発明の液晶組成物は、大きな比抵抗、大きな電圧保持率などの特性を有する。本発明の液晶表示素子は、小さな消費電力、広い視野角、最適な光学異方性などを有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５９】
液晶性化合物の用語は、液晶相を有する化合物および液晶相を有さないが液晶組成物の成分として有用な化合物の総称として用いる。液晶性化合物、液晶組成物、液晶表示素子をそれぞれ化合物、組成物、素子と表記することがある。式（１）から式（１２）で表わされる化合物をそれぞれ化合物（１）から化合物（１２）と表記することがある。式（２）から式（１２）において、六角形で囲んだＢ、Ｄ、Ｅなどの構造単位は環Ｂ、環Ｄ、環Ｅなどを示す。式（２−１）から式（２−３）で表される基をそれぞれ基（２−１）から基（２−３）と表記することがある。組成物における成分の割合（百分率）は、組成物の全重量に基づいた重量百分率（重量％）である。
【００６０】
第一に、本発明の化合物（１）をさらに説明する。化合物（１）は結合基にフッ素化されたアルキルを有する二環、三環および四環の化合物である。この化合物は、素子が通常使用される条件下において物理的および化学的に極めて安定であり、そして他の液晶性化合物との相溶性がよい。この化合物を含有する組成物は、素子が通常使用される条件下で安定である。この組成物を低温で保管しても、この化合物が固体として析出することがない。この化合物の誘電率異方性は、結合基にフッ素化されたアルキルを有しない化合物のそれに比べて小さくなる傾向を有する。
【００６１】
化合物（１）の末端基、環および結合基を適当に選択することによって、光学異方性などの物性を任意に調整することが可能である。末端基Ｒａ、Ｒｂ、環Ａ１〜Ａ４、および結合基Ｚ１〜Ｚ３の種類が、化合物（１）の物性に与える効果を以下に説明する。化合物（１）を組成物に添加すると、化合物（１）の物性は組成物のそれに影響する。
【００６２】
化合物（１）のＲａが直鎖であるときは液晶相の温度範囲が広く、そして粘度が小さい。Ｒａが分岐鎖であるときは他の液晶性化合物との相溶性がよい。Ｒａが光学活性基である化合物は、キラルドーパント（chiral dopant）として有用である。この化合物を組成物に添加することによって、素子に発生するリバース・ツイスト・ドメイン（reverse twisted domain）を防止することができる。Ｒａが光学活性基でない化合物は組成物の基本的成分として有用である。
【００６３】
化合物（１）は、Ｒｂがアルキル、アルコキシ、アルケニルであるときは、液晶相の温度範囲が広く、そして粘度が小さい。Ｒｂが分岐鎖であるときは他の液晶性化合物との相溶性がよい。Ｒｂが光学活性基である化合物は、キラルドーパントとして有用である。アルキル、およびアルコキシが化学的に安定であり、特に好ましい。Ｒｂが、ハロゲン、−Ｃ≡Ｎ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、−Ｎ＝Ｃ＝Ｓ、−ＳＦ５、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎ、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ≡Ｎ、または−ＣＨ＝ＣＦ−Ｃ≡Ｎである化合物は、これらの基が分子長軸方向に大きな双極子モーメントを持ち配向秩序度（order parameter）を増加するのに役立つので、特に液晶相の広い温度範囲を発現する。
【００６４】
化合物（１）の環Ａ１、Ａ２、Ａ3、およびＡ４が、任意の水素がハロゲンで置き換えられた１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルのときは、誘電率異方性が大きい。この環が、任意の水素がハロゲンで置き換えられてもよい１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルのときは光学異方性が比較的大きい。この環が、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルのときは光学異方性が特に小さい。
【００６５】
環Ａ１、Ａ２、Ａ3、およびＡ４の少なくとも１つが２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンである化合物（１）は負の誘電率異方性を有する。結合基にフッ素化されたアルキルを有する化合物は、結合基にフッ素化されたアルキルを有しない化合物に比べて、より負に大きな誘電率異方性を有する傾向がある。したがって、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンを有する化合物（１）はより負に大きな誘電率異方性を有する。一方、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンを有しない化合物（１）は、正で大きな誘電率異方性または絶対値の小さな誘電率異方性を有する。この場合、誘電率異方性の大きさは、Ｒｂの種類に依存する。例えば、Ｒａがアルキルであり、そしてＲｂが−ＣＮである化合物（１）は正で非常に大きい。Ｒａがアルキルであり、そしてＲｂがフッ素である化合物（１）は正で大きい。ＲａおよびＲｂがアルキルである化合物（１）は小さい。フッ素化されたアルキルを有する結合基は、正で非常に大きな誘電率異方性の目的には一致しないこともあるが、他の物性値との適切なバランスという点で好ましい。
【００６６】
少なくとも２つの環が１，４−シクロヘキシシレンであるときは、透明点が高く、光学異方性が更に小さく、そして粘度が小さい。少なくとも１つの環が１，４−フェニレンのときは、光学異方性が比較的小さい。
【００６７】
結合基Ｚ１、Ｚ２またはＺ３が単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、または−（ＣＨ2）4−のときは粘度が小さい。結合基が単結合、−（ＣＨ2）2−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−のときは粘度がより小さい。結合基が−ＣＨ＝ＣＨ−または−ＣＦ＝ＣＦ−のときは液晶相の温度範囲が広く、そして弾性定数比が大きい。結合基が−Ｃ≡Ｃ−のときは光学異方性が比較的大きい。液晶相の広い温度範囲を必要とするときには−ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ３）−、−Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ２Ｈ）−、−Ｃ（ＣＦ２Ｈ）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ２Ｆ）−、−Ｃ（ＣＨ２Ｆ）＝ＣＨ−、−Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝Ｃ（ＣＦ３）−、または−Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨＣ２Ｈ４−を選択するのが好ましい。−ＣＨ２ＣＦ（ＣＦ３）−または−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＨ２−は、より負に大きな誘電率異方性を誘起する。
【００６８】
化合物（１）が二環または三環を有するときは粘度が小さく、三環または四環を有するときは透明点が高い。以上のように、末端基、環および結合基の種類、環の数を適当に選択することにより目的の物性を有する化合物を得ることができる。
【００６９】
化合物（１）の好ましい例は化合物（１−１）〜（１−４１）である。これらの化合物におけるＲａ、Ｒｂ、Ｚ1、Ｚ2またはＺ3の意味は、本発明の態様の項１に記載したそれと同一である。Ｒａ、Ｒｂ、Ｚ1、Ｚ2またはＺ3の意味は、態様の項２以下に記載したそれと同一であってもよい。これらの化合物に存在する１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルの環において、任意の水素はフッ素のようなハロゲンで置き換えられてもよい。１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルにおける黒い丸は、これらの環の立体配置がトランスであることを示す。
【００７０】
2004262933.tif 000013
【００７１】
2004262933.tif 000014
【００７２】
2004262933.tif 000015
【００７３】
2004262933.tif 000016
【００７４】
2004262933.tif 000017
【００７５】
化合物（１）は有機合成化学における手法を適当に組み合わせることにより合成できる。出発物質に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、オーガニック・シンセシス（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc)、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載されている。
【００７６】
化合物（１）の合成において鍵反応は基（２−１）〜（２−３）の生成である。基（２−１）と基（２−２）は対称である。そこで、Ｚ２が基（２−２）である化合物の合成法を説明する。Ｚ１またはＺ３が基（２−２）を有する化合物は同様な方法で合成できる。これらの方法に基づいて化合物（１）を合成する。このスキームを説明したあと、他の結合基を生成する方法の一例を述べる。
【００７７】
2004262933.tif 000018
【００７８】
J. Org. Chem., 1983, 48(7), 917 に記載の方法に従い、塩基性条件下、フッ素化アルキル置換ケトン化合物（１３）とホスホニウム塩（１４）から、ウイティッヒ反応により化合物（１）を合成できる。塩基は、ｔ−ＢｕＯＫ、ＮａＨ、ｎ−ＢｕＬｉ、ＣＨ３ＯＮａが好適である。ホスホニウム塩（１４）は対応するブロミドとトリフェニルホスフィンから合成できる。ホスホニウム塩の調製方法は、Org. Rect., 1965, Vol. 14 に詳しい説明がある。
【００７９】
2004262933.tif 000019
【００８０】
化合物（１）は３級アルコール（１６）の脱水反応あるいは脱ハロゲン化水素反応により合成できる（J. Fluor. Chem., 2001, 108(2), 293）。アルコール（１６）に塩基性溶媒中、塩化チオニルやｐ−トルエンスルホン酸クロリドを作用することで目的の反応を実施できる。塩基性溶媒は、ピリジン、ピペリジン、ＤＭＳＯ、トリエチルアミン等が好適である。アルコール（１６）はケトン（１５）にトリメチルシリルトリフルオロメタン（ＴＭＳ−ＣＦ３）を付加した後、酸性条件下でトリメチルシリル基を外すことで合成できる。アルコール(１６)はケトン(１５)にグリニヤール化合物やリチウム化合物を反応することでも合成できる。
【００８１】
2004262933.tif 000020
【００８２】
化合物（１）は化合物（１７）と（１８）のカップリング反応によっても合成できる（Tetrahedron Lett., 1996, 37(2), 171）。化合物（１８）は前述のホスホニウム塩（１４）とトリフルオロ酢酸エチルとの反応で合成できる。
【００８３】
式（２−３）で表される結合基を含む化合物（１）において、Ｗがフッ素原子である化合物は、前述の３級アルコール（１６）のフッ素化により合成できる。フッ素化は、ＤＡＳＴ、ＨＦ−ピリジン錯体等のフッ素化剤を用いて実施できる。Chemistry of Organic Fluorine Counpounds, ed. Hudlicky, OXFORD University Press (1992) に記載されているその他のフッ素化剤を用いても構わない。また、Ｗが水素原子である化合物は前述のような合成方法にて合成可能な二重結合を有する化合物を還元することによって合成することができる。
【００８４】
結合基Ｚ１、Ｚ２またはＺ３を生成する方法の一例に関して、最初にスキームを示し、次に項（Ｉ）〜項（XI）でスキームを説明する。このスキームにおいて、ＭＳＧ１またはＭＳＧ２は少なくとも１つの環を有する１価の有機基である。スキームで用いた複数のＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）は、同一であってもよいし、異なってもよい。化合物（１Ａ）から（１Ｋ）は化合物（１）に相当する。Ｈａｌは臭素またはヨウ素を表す。
【００８５】
2004262933.tif 000021
2004262933.tif 000022
【００８６】
2004262933.tif 000023
2004262933.tif 000024
【００８７】
2004262933.tif 000025
【００８８】
2004262933.tif 000026
2004262933.tif 000027
【００８９】
2004262933.tif 000028
【００９０】
2004262933.tif 000029
【００９１】
2004262933.tif 000030
【００９２】
2004262933.tif 000031
【００９３】
（Ｉ）単結合の生成
アリールホウ酸（１９）と公知の方法で合成される化合物（２０）とを、炭酸塩水溶液とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（２１）にｎ−ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で化合物（２０）を反応させることによっても合成される。
【００９４】
（II）−ＣＯＯ−と−ＯＣＯ−の生成
化合物（２１）にｎ−ブチルリチウムを、続いて二酸化炭素を反応させてカルボン酸（２２）を得る。化合物（２２）と、公知の方法で合成されるフェノール（２３）とをＤＤＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（４−ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水させて−ＣＯＯ−を有する化合物（１Ｂ）を合成する。この方法によって−ＯＣＯ−を有する化合物も合成できる。
【００９５】
（III）−ＣＦ２Ｏ−と−ＯＣＦ２−の生成
化合物（１Ｂ）をローソン試薬のような硫黄化剤で処理して化合物（２４）を得る。化合物（２４）をフッ化水素ピリジン錯体とＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）でフッ素化し、−ＣＦ２Ｏ−を有する化合物（１Ｃ）を合成する。Chem. Lett., 1992，827.を参照。化合物（１Ｃ）は化合物（２４）をＤＡＳＴでフッ素化しても合成される。J. Org. Chem. 1990, 55, 768.を参照。この方法によって−ＯＣＦ２−を有する化合物も合成できる。
【００９６】
（IV）−ＣＨ＝ＣＨ−の生成
化合物（２０）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのホルムアミドと反応させてアルデヒド（２５）を得る。公知の方法で合成されるホスホニウム塩（２６）をｔ−ＢｕＯＫのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（２５）に反応させて化合物（１Ｄ）を合成する。反応条件によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
【００９７】
（V）−（ＣＨ２）２−の生成
化合物（１Ｄ）をパラジウム炭素のような触媒の存在下で水素化することにより、化合物（１Ｅ）を合成する。
【００９８】
（VI）−（ＣＨ２）４−の生成
ホスホニウム塩（２６）の代わりにホスホニウム塩（２７）を用い、項（IV）の方法に従って−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−を有する化合物を得る。これを接触水素化して化合物（１Ｆ）を合成する。
【００９９】
（VII）−Ｃ≡Ｃ−の生成
ジクロロパラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下で、化合物（２１）に２−メチル−３−ブチン−２−オールを反応させたのち、塩基性条件下で脱保護して化合物（２８）を得る。ジクロロパラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下、化合物（２８）を化合物（２０）と反応させて、化合物（１Ｇ）を合成する。
【０１００】
（VIII）−ＣＦ＝ＣＦ−の生成
化合物（２１）をｎ−ブチルリチウムで処理したあと、テトラフルオロエチレンを反応させて化合物（２９）を得る。化合物（２０）をｎ−ブチルリチウムで処理したあと化合物（２９）と反応させて化合物（１Ｈ）を合成する。
【０１０１】
（IX）−ＣＨ２Ｏ−または−ＯＣＨ２−の生成
化合物（２５）を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元して化合物（３０）を得る。これを臭化水素酸などでハロゲン化して化合物（３１）を得る。炭酸カリウムなどの存在下で、化合物（３１）を化合物（２３）と反応させて化合物（１Ｊ）を合成する。
【０１０２】
（X）−（ＣＨ2）3Ｏ−または−Ｏ（ＣＨ2）3−の生成
化合物（３０）の代わりに化合物（３２）を用いて、項（IX）の方法に従って化合物（１Ｋ）を合成する。
【０１０３】
（XI）−（ＣＦ2）2−の生成
J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 5414.に記載された方法に従い、ジケトン（−ＣＯＣＯ−）をフッ化水素触媒の存在下、四フッ化硫黄でフッ素化して−（ＣＦ2）2−を有する化合物を得る。
【０１０４】
第二に、本発明の組成物をさらに説明する。以下で述べる化合物の量（百分率）は組成物の全重量に基づいた重量％である。この組成物は化合物（１）から選ばれる複数の化合物のみを成分として含有してもよい。好ましい組成物は化合物（１）から選択された少なくとも１つの化合物を１〜９９％の割合で含有する。この組成物は化合物（２）、（３）および（４）の群から選択された少なくとも１つの化合物、化合物（５）および（６）の群から選択された少なくとも１つの化合物、または化合物（７）、（８）および（９）の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有してもよい。この組成物は、液晶相の温度範囲、粘度、光学異方性、誘電率異方性、しきい値電圧などを調整する目的で、化合物（１０）、（１１）および（１２）の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有してもよい。この組成物は、物性を調整する目的で、その他の化合物をさらに含有してもよい。
【０１０５】
化合物（２）、（３）および（４）は、誘電率異方性が正で大きく、熱的安定性と化学的安定性が優れるので、主としてＴＮ−ＴＦＴモード用の組成物に用いられる。この組成物において、これらの化合物の量は１〜９９％である。好ましい量は１０〜９７％である。より好ましい量は４０〜９５％である。液晶相の温度範囲、粘度、光学異方性、誘電率異方性、しきい値電圧を調整する、などの目的で化合物（１０）、（１１）または（１２）を組成物にさらに添加してもよい。
【０１０６】
化合物（５）および（６）は、誘電率異方性が正で非常に大きいので、主としてＳＴＮおよびＴＮモード用の組成物に用いられる。これらの化合物は組成物の液晶相の温度範囲を広げる、粘度と光学異方性とを調整する、しきい値電圧を下げる、しきい値電圧の急峻性を改良する、などの目的に使用される。ＳＴＮまたはＴＮモード用の組成物において、化合物（５）または（６）の量は１〜９９％の範囲である。好ましい量は１０〜９７％である。より好ましい量は４０〜９５％である。液晶相の温度範囲、粘度、光学異方性、誘電率異方性、またはしきい値電圧を調整する目的で化合物（１０）、（１１）または（１２）を組成物にさらに添加してもよい。
【０１０７】
化合物（７）、（８）および（９）は誘電率異方性が負であるので、主としてＶＡモード用の組成物に用いられる。化合物（７）は粘度、光学異方性、およびしきい値電圧を調整する目的で使用される。化合物（８）は透明点を高くする、光学異方性を大きくする、しきい値電圧を下げる、などの目的に使用される。これらの化合物の量を増加させるとしきい値電圧が小さくなるが、粘度が大きくなる。従って、しきい値電圧の要求値を満たすかぎり、より少ない量が好ましい。これらの化合物は誘電率異方性が負であり、かつその絶対値は５以下であるので、好ましい量は４０％以上である。より好ましい量は４０〜８０％である。弾性定数および電圧透過率曲線を調整する目的で、これらの化合物を誘電率異方性が正である組成物に添加してもよい。この場合の好ましい量は３０％以下である。
【０１０８】
化合物（１０）、（１１）および（１２）の誘電率異方性の絶対値は小さい。化合物（１０）は粘度または光学異方性を調整する目的で主に使用される。化合物（１１）および（１２）は透明点をあげて液晶相の温度範囲を広げる、または光学異方性を調整する目的で使用される。化合物（１０）、（１１）および（１２）の量を増加させると組成物のしきい値電圧が高くなり、粘度が小さくなる。したがって、組成物のしきい値電圧の要求値を満たすかぎり多量に使用してもよい。ＴＮ−ＴＦＴモード用の組成物において、これらの化合物の好ましい量は４０％以下である。より好ましい量は３５％以下である。ＳＴＮまたはＴＮモード用の組成物において、これらの化合物の好ましい量は７０％以下である。より好ましい量は６０％以下である。
【０１０９】
好ましい化合物（２）から（１２）は、それぞれ化合物（２−１）〜（２−９）、化合物（３−１）〜（３−９７）、化合物（４−１）〜（４−３３）、化合物（５−１）〜（５−５６）、化合物（６−１）〜（６−３）、化合物（７−１）〜（７−３）、化合物（８−１）〜（８−５）、化合物（９−１）〜（９−３）、化合物（１０−１）〜（１０−１１）、化合物（１１−１）〜（１１−１８）、および化合物（１２−１）〜（１２−６）である。これらの化合物において、Ｒ1、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ4、Ｒ５、Ｒ6、Ｒ７、Ｘ1、およびＸ２の記号の意味は、本発明の態様に記載した記号の意味と同一である。
【０１１０】
2004262933.tif 000032
【０１１１】
2004262933.tif 000033
【０１１２】
2004262933.tif 000034
【０１１３】
2004262933.tif 000035
【０１１４】
2004262933.tif 000036
【０１１５】
2004262933.tif 000037
【０１１６】
2004262933.tif 000038
【０１１７】
2004262933.tif 000039
【０１１８】
2004262933.tif 000040
【０１１９】
2004262933.tif 000041
【０１２０】
2004262933.tif 000042
【０１２１】
2004262933.tif 000043
【０１２２】
2004262933.tif 000044
【０１２３】
2004262933.tif 000045
【０１２４】
2004262933.tif 000046
【０１２５】
2004262933.tif 000047
【０１２６】
2004262933.tif 000048
【０１２７】
2004262933.tif 000049
【０１２８】
2004262933.tif 000050
【０１２９】
2004262933.tif 000051
【０１３０】
2004262933.tif 000052
【０１３１】
2004262933.tif 000053
【０１３２】
2004262933.tif 000054
【０１３３】
2004262933.tif 000055
【０１３４】
2004262933.tif 000056
【０１３５】
2004262933.tif 000057
【０１３６】
2004262933.tif 000058
【０１３７】
2004262933.tif 000059
【０１３８】
2004262933.tif 000060
【０１３９】
2004262933.tif 000061
【０１４０】
2004262933.tif 000062
【０１４１】
本発明の組成物は公知の方法によって調製される。例えば、成分である化合物を混合し、加熱によって互いに溶解させる。組成物に適当な添加物を加えて組成物の物性を調整してもよい。このような添加物は当業者によく知られている。液晶のらせん構造を誘起して必要なねじれ角を与える目的でキラルドーパントが添加される。キラルドーパントの例は上記の光学活性化合物（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１３）である。
【０１４２】
キラルドーパントを組成物に添加してねじれのピッチを調整する。ＴＮおよびＴＮ−ＴＦＴモード用の好ましいピッチは４０〜２００μｍの範囲である。ＳＴＮモード用の好ましいピッチは６〜２０μｍの範囲である。ＢＴＮモード用の好ましいピッチは１．５〜４μｍの範囲である。ＰＣモード用の組成物にはキラルドーパントを比較的多量に添加する。ピッチの温度依存性を調整する目的で少なくとも２つのキラルドーパントを添加してもよい。
【０１４３】
本発明の組成物は、ＴＮ、ＴＮ−ＴＦＴ、ＳＴＮ、ＧＨ、ＤＳ、ＥＣＢなどのモード用に使用できる。メロシアニン、スチリル、アゾ、アゾメチン、アゾキシ、キノフタロン、アントラキノン、テトラジンなどの化合物である二色性色素を添加してＧＨモード用の組成物を調製する。本発明の組成物は、ネマチック液晶をマイクロカプセル化して作製したＮＣＡＰおよび液晶中に三次元網目状高分子を形成させたポリマー分散型液晶表示素子（ＰＤ−ＬＣＤ）、例えばポリマーネットワーク液晶表示素子（ＰＮ−ＬＣＤ）など、にも使用できる。
【０１４４】
（実施例）
第三に、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例によって制限されない。化合物および組成物の相転移温度において、Ｃ、Ｎ、およびＩは、それぞれ、結晶、ネマチック相、および等方相である。かっこ内の相転移はそれがモノトロピックであることを示す。温度の単位は℃である。得られた化合物は核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトルなどのデータに基づいて同定した。核磁気共鳴スペクトルにおいて、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｍはマルチプレットである。ＴＨＦはテトラヒドフランを示す。
【０１４５】
結晶−等方性液体の相転移温度（ＣＩ；℃）：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部が液晶から等方性液体に変化したときの温度を測定した。
【０１４６】
ネマチック相−等方性液体の相転移温度（ＮＩ；℃）：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。
【０１４７】
粘度（η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：粘度の測定にはＥ型粘度計を用いた。
【０１４８】
光学異方性（Δｎ；２５℃で測定）：光学異方性は、波長が５８９ｎｍの光によりアッベ屈折計を用いて測定した。
【０１４９】
誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）：試料が組成物のときはそのまま測定に供した。試料が化合物のときは適切な母液晶と混合して得られた組成物を測定した。
１）Δεの値が正の組成物：２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が９μｍ、ツイスト角が８０度の液晶セルに試料を入れた。このセルに２０ボルトを印加して、液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。０．５ボルトを印加して、液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。
【０１５０】
２）Δεの値が負の組成物：ホメオトロピック配向処理した液晶セルに試料を入れ、０．５ボルトを印加して誘電率（ε‖）を測定した。ホモジニアス配向処理した液晶セルに試料を入れ、０．５ボルトを印加して誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。
【０１５１】
しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；ボルト）：２枚のガラス基板の間隔（ギャップ）が（０．５／Δｎ）μｍであり、ツイスト角が８０度である、ノーマリーホワイトモード（normally white mode）の液晶表示素子に試料を入れた。Δｎは上記の方法で測定した光学異方性の値である。この素子に周波数が３２Ｈｚである矩形波を印加した。矩形波の電圧を上昇させ、素子を通過する光の透過率が９０％になったときの電圧の値を測定した。
【０１５２】
外挿法：化合物における物性値の一部は外挿値である。この値は次の方法で求めた。８５重量％の母液晶Ａと１５重量％の試料化合物を混合して組成物を調製した。この組成物および母液晶Ａの物性値を、上に記載した方法で測定した。母液晶は下記の組成物である。ＮＩ＝７１．７℃、Δε＝１１．０、Δｎ＝０．１３２。外挿値は次の式を使って算出した。外挿値＝［試料の物性値−（母液晶Ａの物性値×０．８５）］／０．１５。
【０１５３】
2004262933.tif 000063
【実施例１】
【０１５４】
２−[トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル]−１−フルオロ−１−（４−メチルフェニル）−１−トリフルオロメチルエタン（化合物Ｎｏ．ｊ１−２−３）の合成
【０１５５】
2004262933.tif 000064
【０１５６】
（第１段）
良く乾燥させたマグネシウム０．５８ｇを窒素雰囲気下、反応器へ導入し、ＴＨＦ１ｍｌを加えた。そこにＴＨＦ３５ｍｌに溶解した化合物（ａ）６．０３ｇをゆっくりと滴下し、その後１時間加熱環流した。一方、化合物（ｂ）３．４０ｇと鉄（II）アセチルアセトナート３ｍｇをＴＨＦ２００ｍｌに溶解し、そこに先ほど調製した反応液を−７８℃にてゆっくりと滴下し、室温に戻し、終夜撹拌した。反応混合物に塩化アンモニウムの飽和水溶液を加え反応を停止し、有機層を分取した。水層をジエチルエーテルで抽出して、これを有機層に加えた。この有機層を２Ｎ−塩酸および塩化ナトリウムの飽和水溶液で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下で溜去し、２．７６ｇの化合物（ｃ）を得た。
【０１５７】
（第２段）
窒素雰囲気下の反応器中で、化合物（ｃ）２．７６ｇをＴＨＦ１６ｍｌに溶解させ、反応液を０℃に冷却した。そこにＴＨＦ１０ｍｌに溶解したトリメチルシリルトリフルオロメタン１．４４ｇを滴下し、続いてテトラブチルアンモニウムフロリド（１Ｍ／Ｌ）８．０ｍｌを滴下し、室温で３時間撹拌した。得られた反応混合物に蒸留水を加えて有機層を分取した。更に水層をジエチルエーテルで抽出してこれを有機層に加えた。この有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下で溜去し、２．７０ｇの化合物（ｄ）を得た。
【０１５８】
（第３段）
窒素雰囲気下の反応器中の化合物（ｄ）２．７０ｇをＴＨＦ３０ｍｌへ溶解させた。そこにジエチルアミノサルファトリフルオリド（ＤＡＳＴ）１．２７ｇを加え、室温で３時間撹拌した。得られた反応混合物に蒸留水を加えて有機層を分取した。更に水層をトルエンで抽出してこれを有機層に加えた。この有機層を炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液、蒸留水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧溜去し、得られた残査をシリカゲルカラムクロマトフラフィーにて精製し、１．７７ｇの化合物（ｃ２−２−１）を無色結晶として得た。ＣＩ：１０４℃．
【０１５９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；７．３４（ｄ，２Ｈ），７．２５（ｄ，２Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｄ，２Ｈ），１．９０−１．８７（ｍ，１Ｈ），１．７３−１．５０（ｍ，８Ｈ），１．３３−１．２４（ｍ，３Ｈ），１．１６−１．１０（ｍ，３Ｈ），１．０２−０．８３（ｍ、１２Ｈ）．
【実施例２】
【０１６０】
２−（トランス−４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）シクロヘキシル）−１−フルオロ−１−（４−エトキシ−２，３−ジフルオロフェニル）−１−トリフルオロメチルエタン（化合物Ｎｏ．ｊ１−２−５）の合成
【０１６１】
2004262933.tif 000065
【０１６２】
（第１段）
良く乾燥させたマグネシウム１．５６ｇを窒素雰囲気下、反応器へ導入し、ＴＨＦ１ｍｌを加えた。そこにＴＨＦ１００ｍｌに溶解した（ａ）１６．０ｇをゆっくりと滴下し、その後１時間加熱環流し、室温に戻した。得られた反応液を窒素雰囲気下、−７８℃でＴＨＦ８０ｍｌに懸濁させたヨウ化銅（Ｉ）１２．２ｍｌへ注ぎこみ、一度室温に昇温させた後、再び−７８℃に冷却した。ここにＴＨＦ８０ｍｌに溶解させた（ｅ）１２．９ｇを−７８℃にてゆっくりと滴下し、室温に戻し、終夜撹拌した。反応混合物に塩化アンモニウムの飽和水溶液を加え反応を停止し、有機層を分取した。水層をジエチルエーテルで抽出して、これを有機層に加えた。この有機層を塩化アンモニウムの飽和水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下で溜去し、２．７６ｇの化合物（ｆ）を得た。
【０１６３】
（第２段）
窒素雰囲気下の反応器中で、化合物（ｆ）１４．０ｇをＴＨＦ７０ｍｌに溶解させ、反応液を０℃に冷却した。そこにＴＨＦ１０ｍｌに溶解したトリメチルシリルトリフルオロメタン６．１ｇを滴下し、続いてテトラブチルアンモニウムフロリド（１Ｍ／Ｌ）３４．０ｍｌを滴下し、室温で３時間撹拌した。得られた反応混合物に蒸留水を加えて有機層を分取した。更に水層をジエチルエーテルで抽出してこれを有機層に加えた。この有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下で溜去し、１４．９ｇの化合物（ｇ）を得た。
【０１６４】
（第３段）
窒素雰囲気下の反応器中化合物（ｇ）３．３４ｇをＴＨＦ３０ｍｌへ溶解させた。そこにＤＡＳＴ１．３５ｇを加え、室温で３時間撹拌した。得られた反応混合物に蒸留水を加えて有機層を分取した。更に水層をトルエンで抽出してこれを有機層に加えた。この有機層を炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液、蒸留水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧溜去し、得られた残査をシリカゲルカラムクロマトフラフィーにて精製し、３．３０ｇの化合物（ｃ２−２−３）を無色結晶として得た。ＣＩ：８９．９℃．
【０１６５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；７．２５−７．２１（ｍ，１Ｈ），６．８１−６．７８（ｍ，１Ｈ），４．１６（ｑ，２Ｈ），２．４６−２．３３（ｍ，２Ｈ），２．０１−１．９２（ｍ，１Ｈ），１．７８−１．６０（ｍ，８Ｈ），１．４８（ｔ，３Ｈ），１．３５−０．７８（ｍ，１８Ｈ）．
【実施例３】
【０１６６】
１，１，１−トリフルオロ−２−（４−プロピルフェニル）−３−（トランス−４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル−２−プロペン（ａ２−２−１２）の合成
【０１６７】
2004262933.tif 000066
【０１６８】
（第１段）化合物（ｈ）とトリフェニルホスフィンから合成したホスホニウム塩５．９ｇに、０℃でｔ−ＢｕＯＫ１．２ｇを加え２時間攪拌し黄色のイリド溶液を得た。ここへ化合物（ｊ）２．２ｇを加え、０℃で１時間、室温で５時間攪拌した。反応混合物をトルエン３００ｍＬに投入し、水で十分洗浄した。減圧下溶媒を除去し、残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル３００ｍＬ、溶出液：トルエン／ヘプタン＝５／１）および再結晶（エタノール）で精製し、０．５２ｇの化合物（ｂ２−２−１）を得た。
【実施例４】
【０１６９】
１，１，１−トリフルオロ−２−（４−メチルフェニル）−３−（４−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）フェニル−２−プロペン（ａ３−２−９）の合成
【０１７０】
2004262933.tif 000067
【０１７１】
（第１段）化合物（ｋ）とトリフェニルホスフィンから合成したホスホニウム塩１３．４ｇへ、メタノールに溶解させた化合物（ｌ）４．５１ｇを加えさらにＣＨ３ＯＮａ１．４３ｇを加え２０時間加熱還流下攪拌した。その後反応液の溶媒を減圧下留去し、ＣＨ２Ｃｌ２を加え、シリカゲルろ過を行った。ろ液を減圧下溶媒を除去し、残留物をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル６００ｍＬ、溶出液：トルエン／ヘプタン＝１／４）および再結晶（エタノール）で精製し、２．４ｇの化合物（ｂ２−２−１）を得た。
【０１７２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ（ｐｐｍ）；７．１９（ｄｄ，４Ｈ），７．１４（ｍ，１Ｈ），６．９７（ｄｄ，４Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ），２．４０−２．３４（ｍ，１Ｈ），１．８１（ｍ，４Ｈ），１．４０−１．１７（ｍ，７Ｈ），１．０３−０．９５（ｍ，２Ｈ），０．８８（ｔ，３Ｈ）．
【実施例５】
【０１７３】
実施例１〜実施例４と同様にして、下記の化合物を合成する。実施例１〜実施例４で合成した化合物も例示した。これらの化合物において、１，４−シクロヘキシレンの黒い丸は、立体配置がトランスであることを示す。
【０１７４】
2004262933.tif 000068
【０１７５】
2004262933.tif 000069
【０１７６】
2004262933.tif 000070
【０１７７】
2004262933.tif 000071
【０１７８】
2004262933.tif 000072
【０１７９】
2004262933.tif 000073
【０１８０】
2004262933.tif 000074
【０１８１】
2004262933.tif 000075
【０１８２】
2004262933.tif 000076
【０１８３】
2004262933.tif 000077
【０１８４】
2004262933.tif 000078
【０１８５】
2004262933.tif 000079
【０１８６】
2004262933.tif 000080
【０１８７】
2004262933.tif 000081
【０１８８】
2004262933.tif 000082
【０１８９】
2004262933.tif 000083
【０１９０】
2004262933.tif 000084
【０１９１】
2004262933.tif 000085
【０１９２】
2004262933.tif 000086
【０１９３】
2004262933.tif 000087
【０１９４】
2004262933.tif 000088
【０１９５】
2004262933.tif 000089
【０１９６】
2004262933.tif 000090
【０１９７】
2004262933.tif 000091
【０１９８】
2004262933.tif 000092
【０１９９】
2004262933.tif 000093
【０２００】
2004262933.tif 000094
【０２０１】
2004262933.tif 000095
【０２０２】
2004262933.tif 000096
【０２０３】
2004262933.tif 000097
【０２０４】
2004262933.tif 000098
【０２０５】
2004262933.tif 000099
【０２０６】
2004262933.tif 000100
【０２０７】
2004262933.tif 000101
【０２０８】
2004262933.tif 000102
【０２０９】
2004262933.tif 000103
【０２１０】
2004262933.tif 000104
【０２１１】
2004262933.tif 000105
【０２１２】
2004262933.tif 000106
【０２１３】
2004262933.tif 000107
【０２１４】
2004262933.tif 000108
【０２１５】
2004262933.tif 000109
【０２１６】
2004262933.tif 000110
【０２１７】
本発明の代表的な組成物を使用例１〜１４にまとめた。最初に、組成物の成分である化合物とその量（重量％）を示した。化合物は表１の取り決めに従い、左末端基、結合基、環構造、および右末端基の記号によって表示した。１，４−シクロヘキシレンおよび１，３−ジオキサン−２，５−ジイルの立体配置はトランスである。末端基の記号がない場合は、末端基が水素であることを意味する。次に組成物の物性値を示した。物性値の測定は、日本電子機械工業規格（Standard of Electronic Industries Association of Japan）、ＥＩＡＪ・ＥＤ−２５２１Ａに記載された方法、またはこれを修飾した方法に従った。誘電率異方性（Δε）および光学異方性（Δｎ）の値は、外挿法により算出した。
【０２１８】
2004262933.tif 000111
【０２１９】
使用例１
３−ＨＨ１ＣＦＷＢ−１                  （ｊ２−２−３）    ５％
５−ＨＨ１ＣＦＷＢ−１                  （１−１２）        ５％
３−ＨＨ１ＣＦＷＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２  （ｊ２−２−５）    ５％
２−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                    （５）              ５％
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                    （５）              ５％
４−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                    （５）              ４％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ            （５）            １６％
３−ＨＢ−Ｏ２                          （１０−５）        ２％
３−ＨＨ−４                            （１０−１）        ３％
３−ＨＨＢ−Ｆ                          （３−１）          ３％
３−ＨＨＢ−１                          （１１−１）        ８％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                        （１１−１）        ４％
３−ＨＢＥＢ−Ｆ                        （３−３４）        ４％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                        （３−１０）        ７％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                        （３−１０）        ７％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                      （１１−１５）      ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                      （１１−１５）      ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                      （１１−１５）      ４％
３−ＨＢ（Ｆ）ＴＢ−２                  （１１−１４）      ５％
ＮＩ＝６６．８℃；Δｎ＝０．１１９；η（２０℃）＝５３．６ｍＰａ・ｓ；Δε＝２５．５；Ｖｔｈ＝１．１９Ｖ．
【０２２０】
使用例２
３−ＨＨ１ＣＦＷＢ−１                  （ｊ２−２−３）    ５％
３−ＨＨＶＣＢ−３                      （１−１２）        ５％
５−ＨＨＶＣＢ−３                      （ａ２−２−３）    ５％
２−ＨＢ−Ｃ                            （５−２）          ５％
３−ＨＢ−Ｃ                            （５−２）          ７％
３−ＨＢ−Ｏ２                          （１０−５）        ５％
２−ＢＴＢ−１                          （１０−１０）      ３％
３−ＨＨＢ−Ｆ                          （３−１）          ４％
３−ＨＨＢ−１                          （１１−１）        ８％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                        （１１−１）        ５％
３−ＨＨＢ−３                          （１１−１）      １４％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                        （３−１０）        ４％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                        （３−１０）        ４％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                    （３−２）          ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                    （３−２）          ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                    （３−２）          ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （３−３）          ５％
ＮＩ＝８９．８℃；Δｎ＝０．０８８；η（２０℃）＝２９．３ｍＰａ・ｓ；Δε＝３．９；Ｖｔｈ＝２．７７Ｖ．
【０２２１】
使用例３
３−ＨＨ１ＣＦＷＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２  （ｊ２−２−５）    ６％
３−ＨＨＶＣＢ−３                      （１−１２）        ６％
５−ＨＨＶＣＢ−３                      （ａ２−２−３）    ５％
３−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                    （５）              ８％
３−ＨＢ−Ｃ                            （５−２）          ４％
Ｖ−ＨＢ−Ｃ                            （５−２）          ８％
１Ｖ−ＨＢ−Ｃ                          （５−２）          ８％
３−ＨＢ−Ｏ２                          （１０−５）        ３％
３−ＨＨ−２Ｖ                          （１０−１）        ６％
３−ＨＨ−２Ｖ１                        （１０−１）        ７％
Ｖ２−ＨＨＢ−１                        （１１−１）      １０％
３−ＨＨＢ−１                          （１１−１）        ５％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                        （３−１０）        ７％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                      （１１−１５）      ６％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                      （１１−１５）      ６％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                      （１１−１５）      ５％
ＮＩ＝７４．５℃；Δｎ＝０．１１９；η（２０℃）＝３１．５ｍＰａ・ｓ；Δε＝７．７；Ｖｔｈ＝２．１６Ｖ．
【０２２２】
使用例４
３−ＨＨ１ＣＦＷＢ−１                  （ｊ２−２−３）    ７％
５−ＨＨＶＣＢ−３                      （ａ２−２−３）    ７％
５−ＢＥＢ（Ｆ）−Ｃ                    （５）              ５％
Ｖ−ＨＢ−Ｃ                            （５−２）        １１％
５−ＰｙＢ−Ｃ                          （５−８）          ６％
４−ＢＢ−３                            （１０−８）        ４％
３−ＨＨ−２Ｖ                          （１０−１）        ３％
５−ＨＨ−Ｖ                            （１０−１）      １１％
Ｖ−ＨＨＢ−１                          （１１−１）        ７％
Ｖ２−ＨＨＢ−１                        （１１−１）      １５％
３−ＨＨＢ−１                          （１１−１）        ９％
１Ｖ２−ＨＢＢ−２                      （１１−４）      １０％
３−ＨＨＥＢＨ−３                      （１２−６）        ５％
ＮＩ＝７９．７℃；Δｎ＝０．１０５；η（２０℃）＝２８．６ｍＰａ・ｓ；Δε＝４．９；Ｖｔｈ＝２．３８Ｖ．
【０２２３】
使用例５
３−ＨＨ１ＣＦＷＢ−１                  （ｊ２−２−３）    ７％
３−ＨＨ１ＣＦＷＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２  （ｊ２−２−５）    ６％
３−ＨＨＶＣＢ−３                      （１−１２）        ６％
５−ＨＨＶＣＢ−３                      （ａ２−２−３）    ５％
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ            （５）              ６％
３−ＨＢ−Ｃ                            （５−２）          ８％
２−ＢＴＢ−１                          （１０−１０）      ３％
５−ＨＨ−ＶＦＦ                        （１０−１）      １０％
３−ＨＨＢ−１                          （１１−１）        ８％
ＶＦＦ−ＨＨＢ−１                      （１１−１）        ８％
ＶＦＦ２−ＨＨＢ−１                    （１１−１）      ２０％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                      （１１−１５）      ５％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                      （１１−１５）      ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                      （１１−１５）      ４％
ＮＩ＝６７．４℃；Δｎ＝０．１０４；η（２０℃）＝３９．２ｍＰａ・ｓ；Δε＝５．４；Ｖｔｈ＝２．２２Ｖ．
【０２２４】
使用例６
３−ＨＨ１ＣＦＷＢ−１                  （ｊ２−２−３）    ６％
３−ＨＨ１ＣＦＷＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２  （ｊ２−２−５）    ７％
５−ＨＢ−ＣＬ                          （２−１）        １０％
３−ＨＨ−４                            （１０−１）        ５％
３−ＨＨ−５                            （１０−１）        ４％
３−ＨＨＢ−Ｆ                          （３−１）          ４％
３−ＨＨＢ−ＣＬ                        （３−１）          ３％
４−ＨＨＢ−ＣＬ                        （３−１）          ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                    （３−２３）        １０％
４−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                    （３−２）          ９％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                    （３−２）          ９％
７−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                    （３−２）          ８％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                    （３−２）          ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                    （１２−１）        ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （４−６）          ２％
４−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （４−６）          ３％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （４−６）          ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （４−１５）        ３％
４−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （４−１５）        ３％
ＮＩ＝９２．２℃；Δｎ＝０．０７８；η（２０℃）＝３７．３ｍＰａ・ｓ；Δε＝３．５；Ｖｔｈ＝２．８１Ｖ．
【０２２５】
使用例７
３−ＨＨ１ＣＦＷＢ−１                  （ｊ２−２−３）    ７％
３−ＨＨＶＣＢ−３                      （１−１２）        ５％
５−ＨＨＶＣＢ−３                      （ａ２−２−３）    ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （３−３）          ９％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−１５）        ８％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−１５）        ８％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−１５）        ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （３−２４）      １４％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （３−２４）      １０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−２７）      １０％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （４−６）          ３％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ                      （４）              ２％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （４−１５）        ３％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−４                    （１２−１）        ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                    （１２−１）        ４％
ＮＩ＝７９．８℃；Δｎ＝０．０９７；η（２０℃）＝４１．６ｍＰａ・ｓ；Δε＝７．２；Ｖｔｈ＝１．８４Ｖ．
上記組成物１００部にＯｐ−５を０．２５部添加したときのピッチは６４．０μｍであった
【０２２６】
使用例８
３−ＨＨ１ＣＦＷＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２  （ｊ２−２−５）    ５％
５−ＨＨＶＣＢ−３                      （ａ２−２−３）    ５％
５−ＨＢ−Ｆ                            （２−１）        １２％
６−ＨＢ−Ｆ                            （２−１）          ９％
７−ＨＢ−Ｆ                            （２−１）          ７％
２−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                    （３−１）          ７％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                    （３−１）          ７％
４−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                    （３−１）          ７％
５−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                    （３−１）          ５％
３−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                  （３−４）          ４％
５−ＨＨ２Ｂ−ＯＣＦ３                  （３−４）          ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ２Ｈ        （３−３）          ４％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＯＣＦ３          （３−３）          ５％
３−ＨＨ２Ｂ（Ｆ）−Ｆ                  （３−５）          ３％
３−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                    （３−２３）        ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ）−Ｆ                    （３−２３）        ５％
５−ＨＢＢＨ−３                        （１２−１）        ３％
３−ＨＢ（Ｆ）ＢＨ−３                  （１２−２）        ３％
ＮＩ＝６９．０℃；Δｎ＝０．０７８；η（２０℃）＝２２．７ｍＰａ・ｓ；Δε＝３．６；Ｖｔｈ＝２．５５Ｖ．
【０２２７】
使用例９
３−ＨＨ１ＣＦＷＢ−１                  （ｊ２−２−３）    ５％
３−ＨＨＶＣＢ−３                      （１−１２）        ８％
５−ＨＨＶＣＢ−３                      （ａ２−２−３）    ７％
５−ＨＢ−ＣＬ                          （２−１）          ３％
３−ＨＨ−４                            （１０−１）        ８％
３−ＨＨＢ−１                          （１１−１）        ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （３−３）          ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （３−２４）      １５％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （３−２４）        ８％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−１２）      １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−１２）        ３％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−１２）        ３％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−３６）        ３％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−３６）        ５％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−３６）        ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （４−６）          ６％
ＮＩ＝６７．４℃；Δｎ＝０．０８７；η（２０℃）＝３２．８ｍＰａ・ｓ；Δε＝６．９；Ｖｔｈ＝１．５５Ｖ．
【０２２８】
使用例１０
３−ＨＨ１ＣＦＷＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２  （ｊ２−２−５）    ５％
５−ＨＨＶＣＢ−３                      （ａ２−２−３）    ５％
３−ＨＢ−ＣＬ                          （２−１）          ３％
５−ＨＢ−ＣＬ                          （２−１）          ２％
３−ＨＨＢ−ＯＣＦ３                    （３−１）          ５％
３−Ｈ２ＨＢ−ＯＣＦ３                  （３−１３）        ５％
５−Ｈ４ＨＢ−ＯＣＦ３                  （３−１９）      １５％
Ｖ−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                    （３−２）          ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                    （３−２）          ５％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                    （３−２）          ５％
３−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３          （３−２１）        ８％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−ＣＦ３          （３−２１）        ５％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−１５）        ５％
５−Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−２１）        ７％
２−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                  （３−２６）        ５％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ）−Ｆ                  （３−２６）      １０％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−３６）        ５％
ＮＩ＝６０．２℃；Δｎ＝０．０８９；η（２０℃）＝３４．２ｍＰａ・ｓ；Δε＝７．３；Ｖｔｈ＝１．７５Ｖ．
【０２２９】
使用例１１
３−ＨＨ１ＣＦＷＢ−１                  （ｊ２−２−３）    ８％
３−ＨＨ１ＣＦＷＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２  （ｊ２−２−５）    ５％
５−ＨＢ−ＣＬ                          （２−１）          ４％
７−ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （２−３）          ３％
３−ＨＨ−４                            （１０−１）      １０％
３−ＨＨ−５                            （１０−１）        ５％
３−ＨＢ−Ｏ２                          （１０−５）        ５％
３−ＨＨＢ−１                          （１１−１）        ９％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                        （１１−１）        ５％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                    （３−２）        １０％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                    （３−２）        １０％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                    （３−２）        １０％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （３−３）          ６％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−１５）        ５％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−１５）        ５％
ＮＩ＝６１．６℃；Δｎ＝０．０５９；η（２０℃）＝３３．３ｍＰａ・ｓ；Δε＝２．６；Ｖｔｈ＝２．０１Ｖ．
【０２３０】
使用例１２
３−ＨＨ１ＣＦＷＢ−１                  （ｊ２−２−３）    ６％
３−ＨＨ１ＣＦＷＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２  （ｊ２−２−５）    ６％
５−ＨＨＶＣＢ−３                      （ａ２−２−３）    ６％
５−ＨＢ−ＣＬ                          （２−１）          ３％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                      （２−２）          ２％
３−ＨＨ−４                            （１０−１）        ９％
３−ＨＨ−ＥＭｅ                        （１０−２）      １５％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                        （３−１０）        ８％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                        （３−１０）        ８％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−１２）      １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−１２）        ５％
４−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （３−９１）        ５％
５−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （３−９１）        ６％
２−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−９４）        ２％
３−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−９４）        ２％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （３−９７）        ７％
ＮＩ＝５７．７℃；Δｎ＝０．０５２；η（２０℃）＝３６．４ｍＰａ・ｓ；Δε＝４．７；Ｖｔｈ＝１．５３Ｖ．
【０２３１】
使用例１３
３−ＨＨ１ＣＦＷＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２  （ｊ２−２−５）    ５％
３−ＨＨＶＣＢ−３                      （１−１２）        ５％
５−ＨＨＶＣＢ−３                      （ａ２−２−３）    ５％
３−ＨＨ−４                            （１０−１）        ８％
３−ＨＨＢ−１                          （１１−１）        ６％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （３−３）        １０％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （３−１５）        ９％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （３−２４）      １５％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ    （３−８５）      ２０％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                    （１２−１）        ７％
２−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （４−６）          ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ              （４−６）          ３％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ            （４−１５）        ４％
ＮＩ＝７４．８℃；Δｎ＝０．１００；η（２０℃）＝３４．０ｍＰａ・ｓ；Δε＝８．２；Ｖｔｈ＝１．６３Ｖ．
【０２３２】
使用例１４
３−ＨＨ１ＣＦＷＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２  （ｊ２−２−５）    ８％
５−ＨＨＶＣＢ−３                      （ａ２−２−３）    ６％
３−ＨＨ−４                            （１０−１）        ３％
３−ＨＨ−５                            （１０−１）        ３％
３−ＨＨ−Ｏ１                          （１０−１）        ３％
３−ＨＨ−Ｏ３                          （１０−１）        ３％
３−ＨＢ−Ｏ１                          （１０−５）        ３％
３−ＨＢ−Ｏ２                          （１０−５）        ３％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （７−１）        １０％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２            （７−１）        １０％
３−ＨＨＥＨ−３                        （１１）            ５％
３−ＨＨＥＨ−５                        （１１）            ５％
４−ＨＨＥＨ−３                        （１１）            ５％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１            （８−１）          ４％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−２            （８−１）          ４％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （８−１）        １２％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２          （８−１）        １３％
ＮＩ＝６９．２℃；Δｎ＝０．０７０；η（２０℃）＝４４．９ｍＰａ・ｓ；Δε＝−３．５．