(57)【要約】【課題】種々の機能性を付与することができるフラーレン誘導体の製造方法およびそのフラーレン誘導体を提供する。【解決手段】フラーレンと、２、３、６、および７位の少なくとも一箇所に電子吸引基を有し、かつ該電子吸引基の少なくとも１つにスペーサが結合している修飾アントラセンとを溶媒中にて混合する。また、スペーサの末端に機能性官能基を導入しておく。この機能性官能基により、フラーレンに種々の機能性、例えば、親水性、疎水性、両親媒性等を付与する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フラーレンに少なくとも１つの修飾アントラセンが付加しているフラーレン誘導体の製造方法において、
フラーレンと、
２、３、６、および７位の少なくとも一箇所に電子吸引基を有し、かつ該電子吸引基の少なくとも１つにスペーサを介して機能性官能基が結合している修飾アントラセンとを溶媒中にて混合することを特徴とするフラーレン誘導体の製造方法。
【請求項２】
上記スペーサは、アルキル基、デンドリマーおよびポリエチレンオキシドから選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のフラーレン誘導体の製造方法。
【請求項３】
上記デンドリマーにおける中心核が上記電子吸引基に結合していることを特徴とする請求項２に記載のフラーレン誘導体の製造方法。
【請求項４】
フラーレンに少なくとも１つの修飾アントラセンが付加しているフラーレン誘導体において、
上記修飾アントラセンは、２、３、６、および７位の少なくとも一箇所に電子吸引基を有し、該電子吸引基の少なくとも１つにスペーサを介して機能性官能基が結合していることを特徴とするフラーレン誘導体。
【請求項５】
上記電子吸引基は、カルボニル基、エステル基、アミド基、スルホキシド基、およびスルホン酸エステル基から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項４に記載のフラーレン誘導体。
【請求項６】
上記スペーサは、アルキル基、デンドリマーおよびポリエチレンオキシドから選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項４または５に記載のフラーレン誘導体。
【請求項７】
上記デンドリマーは、ポリアミドアミンデンドリマー、ポリフェニルエーテルデンドリマー、ポリフェニルエステルデンドリマーおよびポリアミドデンドリマーから選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項６に記載のフラーレン誘導体。
【請求項８】
上記デンドリマーは、１．０世代以上であることを特徴とする請求項７に記載のフラーレン誘導体。
【請求項９】
上記機能性官能基は、親水性官能基、疎水性官能基、酸化還元性官能基、分子認識官能基、重合性官能基、金属配位性官能基、および液晶性官能基から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項４ないし８のいずれか１項に記載のフラーレン誘導体。
【請求項１０】
上記機能性官能基は、カルボン酸誘導体、リン酸誘導体、ジフェニルセレニド誘導体、アルキル基、フッ素化アルキル基、アルコール基、アミン基、デンドリマー、ビピリジン誘導体、フェナントレン誘導体、スチレン誘導体、アクリル酸誘導体、シアノビフェニル基、メトキシフェニル安息香酸エステル基、コレステリル基、糖、ＤＮＡ、ルテニウムビピリジン錯体、およびポルフィリンから選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項４ないし９のいずれか１項に記載のフラーレン誘導体。
【請求項１１】
上記機能性官能基は、メチルエステル基、ポリエチレンオキシド基、ジフェニルセレニド基、フルオロオクチル基および糖から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１０に記載のフラーレン誘導体。
【請求項１２】
フラーレンに対して複数の修飾アントラセンが結合していることを特徴とする請求項４ないし１１のいずれか１項に記載のフラーレン誘導体。
【請求項１３】
各修飾アントラセンにおける機能性官能基が、異なっていることを特徴とする請求項１２に記載のフラーレン誘導体。
【請求項１４】
上記機能性官能基は、親水性官能基および疎水性官能基であることを特徴とする請求項１３に記載のフラーレン誘導体。
【請求項１５】
上記フラーレンは、Ｃ６０であることを特徴とする請求項４ないし１４のいずれか１項に記載のフラーレン誘導体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば、光線力学療法剤、抗エイズ薬、およびドラッグデリバリーシステム等の医薬品、ならびに太陽電池電極、フォトリフラクティグポリマー、およびエレクトロルミネセンス（ＥＬ）材料等の複合材料におけるフラーレン源として利用されるフラーレン誘導体およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、フラーレンを複合材料系へと導入すると、その高い電子受容能力に由来する機能の向上が見られることが報告されている（非特許文献１）。ただし、フラーレンの溶解性の低さ、様々な材料との親和力の低さ、分散のしにくさが妨げとなり、フラーレンをドープできる量がごく微量に留まっていた。また、上記非特許文献１では、例えば、ある種のフラーレン誘導体が、強力なＨＩＶプロテアーゼの阻害活性を持っていることが報告されている。しかしながら、そのフラーレン誘導体の合成の困難さが実用化への妨げになっていた。
【０００３】
また、例えば、非特許文献２では、フラーレンとデンドリマーとからなるフラーレン誘導体（いわゆる、フラロデンドリマー）を、Ｈｉｒｓｃｈ−Ｂｉｎｇｅｌ反応により合成できることが開示されている。この非特許文献２におけるフラーレン誘導体は、合成する際に原料以外に多数の反応試薬が必要である。したがって、工業化する上で制約が大きく、さらに、そのフラーレン誘導体の精製も困難なものであった。また、上記のフラーレン誘導体では、フラーレンを自由に着脱することができなかった。
【０００４】
また、フラーレンを自由に着脱することができるフラーレン誘導体としては、フラーレンとアントラセンとを付加反応させたものがある。このような、フラーレンとアントラセンとの付加反応は数多く報告されている（例えば、非特許文献３〜７）。しかしながら、収率が低く機能性の高いフラーレン誘導体の合成へと応用することができなかった。
【０００５】
なお、本発明者らも、フラーレンとアントラセンとの付加反応により合成した、フラーレン誘導体を報告している（非特許文献８〜１３）。特に、本発明者らは、非特許文献１３において、２位にデンドリマー型置換基を持つアントラセンを用いたフラーレン誘導体の合成を報告している。
【０００６】
【非特許文献１】
大澤映二ほか編著、“炭素第三の同素体フラーレンの化学”季刊化学総説，４３、学会出版センター（１９９９）
【０００７】
【非特許文献２】
Ａ．  Ｈｉｒｓｃｈ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  Ｃｕｒｒｅｎｔ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  ２１７，  ５１  （２００１）
【０００８】
【非特許文献３】
Ｙ．  Ｍｕｒａｔａ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｊ．  Ｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．，  ６４，  ３４８３  （１９９９）
【０００９】
【非特許文献４】
Ｋｒａｅｕｔｅｅｒ  Ｂ．  ｅｔ  ａｌ．，  Ｃｈｅｍ  Ｅｕｒ  Ｊ．７，３２２３−３２３５（２００１）
【００１０】
【非特許文献５】
Ｄｕａｒｔｅ−Ｒｕｉｚ  Ａ．  ｅｔ  ａｌ．，  Ｈｅｌｖ  Ｃｈｉｍ  Ａｃｔａ  ８４，２１６７−２１７７（２００２）
【００１１】
【非特許文献６】
Ｋｌｅｍｔ  Ｒ．  ｅｔ  ａｌ．，  Ａｃｔａ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｃａｎｄ．  ５０，１０５０−１０５９（１９９６）
【００１２】
【非特許文献７】
Ｓｃｈｌｕｅｔｅｒ  Ｊ．Ａ．  ｅｔ  ａｌ．，  Ｊ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ，  Ｃｈｅｍ．  Ｃｏｍｍｕｎ．  ＩＩ，９７２−９７４（１９９３）
【００１３】
【非特許文献８】
高口，  現代化学（東京化学同人）１２，  ５４−６０  （２００２）
【００１４】
【非特許文献９】
高口ら，  高分子学会予稿集  ５１，１８３（２００２）
【００１５】
【非特許文献１０】
高口ら，  高分子加工  ５１，５０１−５０６（２００２）
【００１６】
【非特許文献１１】
高口ら，  日本化学会講演予稿集  ７９，７０７（２００１）
【００１７】
【非特許文献１２】
Ｔａｋａｇｕｃｈｉ  Ｙ．  ｅｔ  ａｌ．，  Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ  Ｃｈｅｍｉｅ．  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  ４１，８１７−８１９（２００２）
【００１８】
【非特許文献１３】
高口ら，  日本化学会講演予稿集  ８１，１３１８（２００２）
【００１９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記各非特許文献では、所望の機能を有するフラーレン誘導体を簡便に合成するには至っていない。
【００２０】
本発明は、上記の問題点に鑑みなされたものであり、その目的は、種々の機能性を付与することができるフラーレン誘導体の製造方法およびそのフラーレン誘導体を提供することにある。
【００２１】
【課題を解決するための手段】
本発明のフラーレン誘導体の製造方法は、上記課題を解決するために、フラーレンに少なくとも１つの修飾アントラセンが付加しているフラーレン誘導体の製造方法において、フラーレンと、２、３、６、および７位の少なくとも一箇所に電子吸引基を有し、かつ該電子吸引基の少なくとも１つにスペーサを介して機能性官能基が結合している修飾アントラセンとを溶媒中にて混合することを特徴としている。
【００２２】
上記の方法によれば、フラーレンに少なくとも１つの修飾アントラセンが付加しているフラーレン誘導体において、上記修飾アントラセンが、２、３、６、および７位の少なくとも一箇所に電子吸引基を有し、該電子吸引基の少なくとも１つにスペーサを介して機能性官能基が結合しているフラーレン誘導体を製造することができる。なお、上記フラーレンは、Ｃ６０であることが好ましい。
【００２３】
上記の方法によれば、上記修飾アントラセンが２位、３位、６位、および７位の少なくとも１箇所に電子吸引基を有しているので、アントラセンの９位および１０位における反応性を活性化させることができる。さらに、アントラセンの２位、３位、６位および７位であれば、修飾アントラセンの９位および１０位に対する立体障害となりにくい。そのため、フラーレン誘導体の収率を向上させることができる。上記電子吸引基としては、カルボニル基、エステル基、アミド基、スルホキシド基、およびスルホン酸エステル基から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００２４】
また、上記スペーサとしては、アルキル基およびデンドリマーが挙げられる。アルキル基としては、特に炭素数３以上のアルキル基が好ましい。また、デンドリマーの世代は特に限定されるものではないが、世代が上がるにつれ、その末端に結合することができる機能性官能基の数を増やすことができる。また、上記デンドリマーは、ポリアミドアミンデンドリマー、ポリフェニルエーテルデンドリマーまたはポリフェニルエステルデンドリマー等が挙げられる。
【００２５】
特に、スペーサとしてデンドリマーを用いた場合には、デンドリマーの中心核を電子吸引基に結合させることにより、中心核から枝分かれするというデンドリマーの構造上、修飾アントラセンにおける９位および１０位において、該デンドリマーが立体障害になりにくい。したがって、デンドリマーを用いることにより、機能性官能基の数を増やすことができるとともに、修飾アントラセンのフラーレンとの反応性の低下を抑制することができる。さらに、４級炭素を骨格に有するデンドリマーは、末端の数が増え、該末端に結合させることができる機能性官能基の数をより増やすことができる。さらに、上記スペーサにより、機能性官能基とアントラセンとの距離を確保することがきるため、機能性官能基としてかさ高い基を導入することができる。
【００２６】
また、上記機能性官能基としては、例えば、親水性官能基、疎水性官能基、酸化還元性官能基、分子認識能を有する官能基、重合性官能基、金属配位性官能基等、液晶性官能基等が挙げられ、官能基の種類に応じてフラーレン誘導体に種々の機能を持たせることができる。また、上記機能性官能基としては、カルボン酸誘導体、リン酸誘導体、ジフェニルセレニド誘導体、アルキル基、フッ素化アルキル基、アルコール基、アミン基、デンドリマー、および糖から選択される少なくとも１種であることが好ましく、メチルエステル基、ポリエチレンオキシド基、ジフェニルセレニド基、およびフルオロオクチル基が挙げられる。
【００２７】
また、製造時にフラーレンに対する修飾アントラセンの比を変えることにより、フラーレンに対して複数の修飾アントラセンが結合したフラーレン誘導体を得ることができる。さらに、フラーレンに機能性官能基が異なる修飾アントラセンを結合させることもできる。例えば、１つのフラーレンに対して親水性官能基を有する修飾アントラセンおよび疎水性官能基を有する修飾アントラセンとを結合させた場合には、両親媒性のフラーレン誘導体を得ることができる。
【００２８】
さらに、上記方法によれば、使用する試薬は、原料物質のフラーレン、修飾アントラセンおよび溶媒だけであるので、精製が容易である。また、温度条件は、４５℃程度でよく、フラーレン誘導体を容易に製造することができる。従って、上記方法は、工業的に利用価値が高いものである。
【００２９】
【発明の実施の形態】
本発明にかかるフラーレン誘導体について説明すれば以下のとおりである。
【００３０】
本発明のフラーレン誘導体は、フラーレンＣ６０と修飾アントラセンにおける９位および１０位とが結合した構造を有し、以下の式（１）
【００３１】
【化１】
2004262867.tif 000002
【００３２】
で表される化合物である。上記修飾アントラセンは、アントラセンの２位に電子吸引基Ｘを有し、この電子吸引基ＸにスペーサＹが結合し、さらに、スペーサＹの末端に種々の官能基Ｚが結合している化合物である。
【００３３】
上記フラーレン誘導体は、例えば４５℃程度の温和な条件の溶液中にて、原料物質であるフラーレンと修飾アントラセンとを混合させ、ディールス−アルダー反応により、簡便に製造することができる。また、フラーレンと修飾アントラセンとの比率を変化させることにより、フラーレンに対して、１個ないし６個の修飾アントラセンを導入することができる。つまり、本発明のフラーレン誘導体には、上記修飾アントラセンが、フラーレンに対して１個ないし６個結合したものも含まれる。また、電子吸引基Ｘ、スペーサＹおよび／または官能基Ｚが異なる修飾アントラセンを、順次混合することにより、異なる種類の修飾アントラセンを導入したフラーレン誘導体を製造することができる。上記ディールズアルダー反応により製造されたフラーレン誘導体は、熱による逆反応を生じさせることができ、フラーレンと、修飾アントラセンとの着脱が可能であるという機能を有している。つまり、上記フラーレン誘導体は、フラーレンの分子コンテナとして応用することができる。
【００３４】
上記のフラーレン誘導体の製造方法によれば、使用する試薬は、原料物質のフラーレン、修飾アントラセンおよび溶媒だけであるので、精製が容易である。また、温度条件は、４５℃程度でよく、フラーレン誘導体を容易に製造することができる。
【００３５】
また、上記修飾アントラセンは、２位に電子吸引基Ｘを有しているので、修飾アントラセンにおける９位および１０位における反応性が活性化し、フラーレンとの反応性が向上する。したがって、上記の製造方法によれば、フラーレン誘導体の収率を向上させることができる。なお、電子吸引基Ｘとしては、例えば、カルボニル基、エステル基、スルホキシド基、スルホン酸エステル基、アミド基等が挙げられる。中でも、アミド基が好ましい。
【００３６】
さらに、上記修飾アントラセンでは、電子吸引基Ｘに対してスペーサＹが結合している。しかしながら、電子吸引基Ｘは、修飾アントラセンの２位に結合しているため、スペーサＹが立体的にかさ高い場合でも、修飾アントラセンと、フラーレンとが結合するアントラセンの９位および１０位に対する立体障害となりにくい。したがって、フラーレン誘導体の収率を向上させることができる。
【００３７】
また、上記の修飾アントラセンではアントラセンの２位に電子吸引基Ｘが結合しているが、２位、３位、６位、および７位のうち少なくとも１箇所に電子吸引基Ｘを有していれば、同様にアントラセンの９位および１０位における反応性を活性化させることができる。さらに、アントラセンの２位、３位、６位および７位であれば、修飾アントラセンの９位および１０位に対する立体障害となりにくい。そのため、フラーレン誘導体の収率を向上させることができる。
【００３８】
また、スペーサＹとしては、例えば、アルキル基、デンドリマー、ポリエチレンオキシド（ポリエチレングリコール）等が挙げられる。アルキル基としては、炭素数３以上のものが好ましく、分岐しているものであってもよい。また、スペーサＹとしては、中でもデンドリマーが好ましく、デンドリマーの中心核を電子吸引基Ｘに結合させればよい。ここで、スペーサＹがデンドリマーであるフラーレン誘導体をフラロデンドリマーと呼ぶ。上記デンドリマーとしては、ポリアミドアミンデンドリマー、ポリフェニルエーテルデンドリマー、ポリフェニルエステルデンドリマー、ポリアミドデンドリマー等が挙げられる。また、デンドリマーの世代は特に限定されるものではないが、世代が上がるにつれ、その末端に結合することができる官能基Ｚの数を増やすことができる。また、デンドリマーの中心核を電子吸引基Ｘに結合させることにより、中心核から枝分かれするというデンドリマーの構造上、修飾アントラセンにおける９位および１０位において、該デンドリマーが立体障害になりにくい。したがって、デンドリマーを用いることにより、官能基の数を増やす効果および修飾アントラセンのフラーレンとの反応性の低下を抑制する効果の両方の効果が得られる。さらに、４級炭素を骨格に有するデンドリマーは、末端の数が増え、該末端に結合することができる官能基Ｚの数をより増やすことができる。
【００３９】
また、上記スペーサＹにより、官能基Ｚとアントラセンとの距離を確保することがきるため、官能基Ｚとしてかさ高い分子を導入することができる。
【００４０】
また、上記官能基Ｚとしては、例えば、親水性官能基、疎水性官能基、酸化還元性官能基、分子認識官能基、重合性官能基、金属配位性官能基、液晶性官能基等の機能性官能基が挙げられる。上記官能基Ｚとして、より具体的には、上記官能基Ｚとしては、例えば、カルボン酸誘導体、リン酸誘導体、アルキル基、フッ素化アルキル基、セレニド誘導体、ポリエチレンオキシド（ポリエチレングリコール）基等のアルコール基、アミン基、ビピリジン誘導体、フェナントレン誘導体、スチレン誘導体、アクリル酸誘導体、シアノビフェニル基、メトキシフェニル安息香酸エステル基、およびコレステリル基等の官能基；および、糖、ＤＮＡ、ポリアミドアミンデンドリマー、ポリフェニルエーテルデンドリマー、ポリフェニルエステルデンドリマー、ルテニウムビピリジン錯体、およびポルフィリン等の機能性分子が挙げられる。
【００４１】
特に、本発明のフラーレン誘導体は、官能基Ｚとしてカルボン酸、リン酸またはそれらの誘導体を導入することにより、無機材料との複合材料を作りやすくすることができる。無機材料との複合化によって、フラーレンの耐久性が高くなることが期待される。
【００４２】
また、本発明のフラーレン誘導体は、官能基Ｚとして糖を導入することにより、細胞の膜タンパクを認識することにより、細胞へのターゲティングが可能になる。さらに、官能基Ｚとして、ＤＮＡを導入することにより、同様に遺伝子へのターゲティングが可能になる。これらは、例えば、フラーレンの薬理活性を利用する場合に非常に重要となる。
【００４３】
さらに、本発明のフラーレン誘導体は、官能基Ｚとしてポリフェニルエーテルデンドリマーを導入することにより、該ポリフェニルエーテルデンドリマーに由来する光捕集機能が付与され、該ポリフェニルエーテルデンドリマーが光エネルギーを効率よく集めてフラーレンに伝えることによりフラーレンの光科学的な機能が高められる可能性がある。
【００４４】
さらに、本発明のフラーレン誘導体は、官能基Ｚとして重合性官能基（スチレン誘導体、アクリル酸誘導体等）を導入することにより、フラーレンを導入したモノマーとすることができる。このモノマーを高分子化することにより、耐久性の高い材料になるほか、ブロックポリマーやポリマーブレンドなどに使うことによって、ポリマーにフラーレンの機能を付与することも期待できる。
【００４５】
さらに、本発明のフラーレン誘導体は、官能基Ｚとして金属配位性官能基（ビピリジン錯体、フェナントレン誘導体、ルテニウムビピリジン錯体、ポルフィリン等）を導入することにより、金属錯体からフラーレンへの光電子移動を利用して、例えば太陽電池への応用が可能と考えられる。
【００４６】
さらに、本発明のフラーレン誘導体は、官能基Ｚとして液晶性官能基（シアノビフェニル基、メトキシフェニル安息香酸エステル基、コレステリル基等）を導入することにより、フラーレンの配列を作ることができ、光電気伝導を実現できる。
【００４７】
さらに、１個〜６個など、複数の修飾アントラセンをフラーレン１分子に結合させることもできる。例えば、各修飾アントラセンにおける官能基を同じ官能基にすることによりフラーレン誘導体の機能性をより一層高めることができる。また、各修飾アントラセンにおける官能基の種類を選択することにより、複数の機能を有するフラーレン誘導体を得ることができる。例えば、親水性基を有する修飾アントラセンと、疎水性基を有する修飾アントラセンとをフラーレン１分子に結合させることにより、両親媒性のフラーレン誘導体となる。
【００４８】
【実施例】
以下、本発明について、実施例に基づいて説明する。なお、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例では、１Ｈ  ＮＭＲ、１３Ｃ  ＮＭＲ、１９Ｆ  ＮＭＲ  、ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳなどで化合物の同定を行った。
【００４９】
〔実施例１〕
【００５０】
【化２】
2004262867.tif 000003
【００５１】
〔実験〕
Ｃ６０（４４  ｍｇ，  ６．１５×１０−２  ｍｍｏｌ）のｏ−Ｃ６Ｈ４Ｃｌ２溶液（３．４  ｍｌ）に１．５世代ポリアミドアミンデンドロン（Ｇ１．５（ＣＯＯＭｅ）４ＯＦＦ）（２）（０．１０３  ｇ，  ０．１２  ｍｍｏｌ）を加え、Ｎ２雰囲気下４５℃で４日間加熱撹拌した後、反応液をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ｅｌｕｅｎｔ：  ＣＨＣｌ３  ：  ＭｅＯＨ  ＝  ４０  ：  １）にかけ精製したところ、１．５世代フラロデンドリマー（［Ｇ１．５−Ｃ６０］ａｄｄｕｃｔ）（３）（６５  ｍｇ，  ４．１７×１０−２  ｍｍｏｌ，  収率  ７０  ％）が褐色油状物質として得られた。
【００５２】
〔スペクトルデータ〕
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）  ２．２４  −  ２．３５  （ｍ，  １６Ｈ），  ２．５５  （ｔ，  Ｊ  ＝  ６  Ｈｚ，  ８Ｈ），  ２．６３  −  ２．８２  （ｍ，  ６Ｈ），  ３．１２  （ｑ，  Ｊ  ＝  ５  Ｈｚ  ，  ４Ｈ），  ３．５４  −３．６５  （ｍ，  １４Ｈ），  ５．７８  （ｓ，  １Ｈ），  ５．８２  （ｓ，  １Ｈ），  ６．７９  （ｔ，  Ｊ  ＝  ４  Ｈｚ，  ２Ｈ），  ７．３８  −  ７．４３  （ｍ，  ２Ｈ），  ７．６７  −  ７．７１  （ｍ，  ２Ｈ），  ７．７４  （ｄ，  Ｊ  ＝  ８Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．７９  −  ７．９３  （ｍ，  １Ｈ），  ８．０４  （ｄ，  Ｊ  ＝  ８  Ｈｚ，  １Ｈ），  ８．３９  （ｓ，  １Ｈ）  ；
１３Ｃ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）  ３２．７，  ３３．８，  ３７．１，  ３７．７，  ４９．１，  ５１．６，  ５２．４，  ５２．８，  ５２．８，  ７１．５，  ７１．５，  １２５．２，  １２５．５，  １２５．７，  １２５．９，  １２６．０，  １２６．２，  １２６．４，  １２６．６，  １２７．２，  １２７．４，  １２７．５，  １２８．３，  １３３．５，  １３３．７，  １３６．１，  １３９．４，  １４１．１，  １４１．３，  １４１．４，  １４１．７，  １４１．８，  １４２．０，  １４２．１，  １４２．３，  １４２．４，  １４２．４，  １４２．７，  １４２．８，  １４２．８，  １４３．５，  １４３．６，  １４３．８，  １４３．９，  １４４．０，  １４４．０，  １４４．１，  １４４．７，  １４４．８，  １４４．９，  １４５．１，  １４５．２，  １４５．３，  １４５．４，  １４５．５，  １４５．７，  １４５．７，  １４５．８，  １４６．１，  １４６．２，  １４７．１，  １４７．１，  １４７．２，  １４７．８，  １４７．８，  １４８．１，  １４８．２，  １４８．３，  １４８．５，  １４８．６，  １４９．１，  １５５．０  ；
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ  ｆｏｒ  Ｃ１０３Ｈ６０Ｎ６Ｏ１１：  ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  １５５７．６１，  ［Ｍ−］；  ｆｏｕｎｄ，  １５５６．８４．
〔実施例２〕
【００５３】
【化３】
2004262867.tif 000004
【００５４】
〔実験〕
Ｃ６０（３０  ｍｇ，  ３．８４×１０−２  ｍｍｏｌ）のｏ−Ｃ６Ｈ４Ｃｌ２溶液（２．４  ｍｌ）に２．５世代ポリアミドアミンデンドロン（Ｇ２．５（ＣＯＯＭｅ）８ＯＦＦ）（０．１２６  ｇ，  ７．６７×１０−２  ｍｍｏｌ）を加え、Ｎ２雰囲気下、４５℃で４日間加熱撹拌した後、反応液をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ｅｌｕｅｎｔ：  ＣＨＣｌ３  ：  ＭｅＯＨ  ＝  １０  ：  １）にかけ精製したところ、２．５世代フラロデンドリマー（［Ｇ２．５−Ｃ６０］ａｄｄｕｃｔ）（４）（３２  ｍｇ，  １．３６×１０−２  ｍｍｏｌ，  収率  ４０％）が褐色油状物質として得られた。
【００５５】
〔スペクトルデータ〕
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）  ２．２５  （ｔ，  Ｊ  ＝  ６  Ｈｚ，  ８Ｈ），  ２．３２  −  ２．３６  （ｍ，  ２７Ｈ），  ２．４６  （ｔ，  Ｊ  ＝  ６  Ｈｚ，  １０Ｈ），  ２．６０  −  ２．６８  （ｍ，  ２８Ｈ），  ２．７２  −  ２．７９  （ｍ，  ６Ｈ），  ３．１２  −  ３．２１  （ｍ，  １２Ｈ），  ３．５９  （ｓ，  ２４Ｈ），  ５．７９  （ｓ，  １Ｈ），  ５．８３  （ｓ，  １Ｈ），  ６．９５  −  ６．９７  （ｍ，  ２Ｈ），  ７．３８  −  ７．４３  （ｍ，  ２Ｈ），  ７．６９  −  ７．７２  （ｍ，  ２Ｈ），  ７．７５  −  ７．７７  （ｍ，  １Ｈ），  ８．０４  −  ８．０６  （ｍ，  ２Ｈ），  ８．４０  （ｓ，１Ｈ）  ；
１３Ｃ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）  １４．１，  ２２．６，  ２９．３，  ３０．１，  ３０．３，  ３１．９，  ３２．６，  ３７．２，  ４９．２，  ５０．０，  ５１．７，  ５２．８，  ５８．０，  ５８．１，  ７２．３，  ７２．４，  １２５．５，  １２５．５，  １２５．９，  １２６．０，  １２６．１，  １２６．７，  １２７．５，  １２７．５，  １２９．６，  １２９．７，  １３０．０，  １３３．２，  １３６．８，  １３６．９，  １３６．９，  １３７．０，  １３９．８，  １３９．９，  １４１．３，  １４１．３，  １４１．６，  １４１．６，  １４１．７，  １４２．０，  １４２．０，  １４２．０，  １４２．２，  １４２．２，  １４２．３，  １４２．３，  １４２．５，  １４２．９，  １４２．９，  １４３．１，  １４３．１，  １４４．６，  １４４．６，  １４４．６，  １４４．７，  １４５．１，  １４５．２，  １４５．３，  １４５．３，  １４５．４，  １４５．４，  １４６．１，  １４６．２，  １４６．４，  １４６．４，  １４７．５，  １４７．５，  １４７．６，  １４７．６，  １５５．２，  １５５．３，  １６７．５，  １７０．８，  １７２．３，  １７３．０  ；
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ  ｆｏｒ  Ｃ１３９Ｈ１２４Ｎ１４Ｏ２３  ：  ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ２３５８．５５，  ［Ｍ−］；  ｆｏｕｎｄ，  ２３５６．７３．
〔実施例３〕
【００５６】
【化４】
2004262867.tif 000005
【００５７】
〔実験〕
１．０世代末端オリゴエチレンオキシドデンドロン（Ｇ１．０（ｏｌｉｇｏｅｔｈｙｌｅｎｏｘｉｄｅ）２）  （０．０４２ｇ，  ０．０５２０  ｍｍｏｌ）とＣ６０−０．５世代ポリアミドアミンデンドロンモノ付加体（Ｃ６０−Ｇ０．５（ＣＯＯＭｅ）２）（０．０４０ｇ，  ０．０３４６  ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（１．５  ｍｌ）を窒素雰囲気下、４５℃で一週間加熱攪拌した後、反応液を分取用ＨＰＬＣで精製したところＣ６０−０．５世代ポリアミドアミンデンドロン−１．０世代末端オリゴエチレンオキシドデンドロン付加体（Ｃ６０−Ｇ０．５（ＣＯＯＭｅ）２  −Ｇ１．０（ｏｌｉｇｏｅｔｈｙｌｅｎｏｘｉｄｅ）２）（５）（０．０２８ｇ，  収率４１  ％）が褐色油状物質として得られた。
【００５８】
〔スペクトルデータ〕
１Ｈ  −  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）  １．７７  −  ２．１４  （ｍ，  ８Ｈ），  ２．３３  −  ２．５５  （ｍ，  ４Ｈ），  ２．５７  −  ２．９２  （ｍ，  ８Ｈ），  ３．０７  −  ３．３３  （ｍ，  １６Ｈ），  ３．３４  −  ３．７０  （ｍ，  ２６Ｈ），  ３．８４  −  ３．９６  （ｍ，  ４Ｈ），  ５．６０  −  ６．１３  （ｍ，  ４Ｈ），  ７．２１  −  ８．６１  （ｍ，  １６Ｈ）．
〔実施例４〕
【００５９】
【化５】
2004262867.tif 000006
【００６０】
〔実験〕
２．０世代末端オリゴエチレンオキシドデンドロン（Ｇ２．０（ｏｌｉｇｏｅｔｈｙｌｅｎｏｘｉｄｅ）４）  （０．０８２ｇ，  ０．０５１９  ｍｍｏｌ）とＣ６０−０．５世代ポリアミドアミンデンドロンモノ付加体（Ｃ６０−Ｇ０．５（ＣＯＯＭｅ）２）（０．０４０ｇ，  ０．０３４６  ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（１．５  ｍｌ）を窒素雰囲気下、４５℃で一週間加熱攪拌した。反応液を分取用ＨＰＬＣで精製したところＣ６０−０．５世代ポリアミドアミンデンドロン−２．０世代末端オリゴエチレンオキシドデンドロン付加体（Ｃ６０−Ｇ０．５（ＣＯＯＭｅ）２−  Ｇ２．０（ｏｌｉｇｏｅｔｈｙｌｅｎｏｘｉｄｅ）４）付加体（６）（０．０２４ｇ，  収率２５  ％）が褐色油状物質として得られた。
【００６１】
〔スペクトルデータ〕
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）  ２．１４  −  ２．３２  （ｍ，  ８Ｈ），  ２．３３  −  ２．４６  （ｍ，  ８Ｈ），  ２．４９  −  ２．６６  （ｍ，  １２Ｈ），  ２．６６  −  ２．９１  （ｍ，  １２Ｈ），  ３．０５  −  ３．２２  （ｍ，  ４Ｈ），  ３．２９  −  ３．４４  （ｍ，  ２８Ｈ），  ３．４５  −  ３．７９  （ｍ，  ４２Ｈ），  ３．９２  −  ４．０７  （ｍ，  ８Ｈ），  ５．６７  −  ６．２０  （ｍ，  ４Ｈ），  ７．３３  −  ８．７３  （ｍ，  ２６Ｈ）．
〔実施例５〕
【００６２】
【化６】
2004262867.tif 000007
【００６３】
〔実験〕
２．０世代末端オリゴエチレンオキシドデンドロン（Ｇ２．０（ｏｌｉｇｏｅｔｈｙｌｅｎｏｘｉｄｅ）４）  （０．０６１ｇ，  ０．０３８５  ｍｍｏｌ）とＣ６０−１．５世代ポリアミドアミンデンドロンモノ付加体（Ｃ６０−Ｇ１．５（ＣＯＯＭｅ）４）  （０．０４０ｇ，  ０．０２５７  ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（０．７５  ｍｌ）を、窒素雰囲気下、４５℃で一週間加熱攪拌した。反応液を分取用ＨＰＬＣで精製したところＣ６０−１．５世代ポリアミドアミンデンドロン−２．０世代末端オリゴエチレンオキシドデンドロン付加体（Ｃ６０−Ｇ１．５（ＣＯＯＭｅ）４−Ｇ２．０（ｏｌｉｇｏｅｔｈｙｌｅｎｏｘｉｄｅ）４）（７）（０．０１９ｇ，  収率２３  ％）が褐色油状物質として得られた。
【００６４】
〔スペクトルデータ〕
１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）  ２．１６  −  ２．４６  （ｍ，  ３２Ｈ），  ２．４８  −  ２．６５  （ｍ，  １６Ｈ），  ２．６５  −  ２．９１  （ｍ，  １２Ｈ），  ３．０５  −  ３．２６  （ｍ，  ８Ｈ），  ３．２９  −  ３．４４  （ｍ，  ２８Ｈ），  ３．５２  −  ３．７８  （ｍ，  ４８Ｈ），  ３．９５  −  ４．０１  （ｍ，  ８Ｈ），  ５．６８  −  ６．１９  （ｍ，  ４Ｈ），  ６．７７  −  ６．９２  （ｍ，  ２Ｈ），  ７．２８  −  ８．６９  （ｍ，  ２６Ｈ）．
また、Ｃ６０−１．５世代ポリアミドアミンデンドロン−２．０世代末端オリゴエチレンオキシドデンドロン付加体（７）を水（Ｈ２Ｏ）とクロロホルム（ＣＨＣｌ３）との２相の溶液に投入したところ、水相およびクロロホルム相のともに溶解し、両親媒性を有していることが確認された。
【００６５】
〔実施例６〕
【００６６】
【化７】
2004262867.tif 000008
【００６７】
〔実験〕
１．０世代末端ジフェニルセレニドポリアミドアミンデンドロン  （Ｇ１．０（Ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｅｌｅｎｉｄｅ）２）  （５０  ｍｇ，  ０．０４９  ｍｏｌ）  とフラーレン  （Ｃ６０）  （３１  ｍｇ，  ０．０４３  ｍｏｌ）をｏ  −ジクロロベンゼン／クロロホルム／メタノール  （３  ｍｌ，  １  ｍｌ，  ０．５  ｍｌ）  混合溶媒に溶かし、窒素雰囲気下、４５℃で７日間反応させた。その後、反応溶液を精製したところ、目的の１．０世代末端ジフェニルセレニドポリアミドアミンデンドロンＣ６０付加体  （Ｇ１．０（Ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｅｌｅｎｉｄｅ）２−Ｃ６０）（８）（２２  ｍｇ，  ０．０１３  ｍｍｏｌ，  収率  ４４  ％）  が黒色油状物質として得られた。
【００６８】
〔スペクトル〕
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）  ２．２９  （ｂｒｓ，  ４Ｈ），  ２．５５  −  ２．７１  （ｍ，  ６Ｈ），  ３．１９  −  ３．５１  （ｍ，  １０Ｈ），  ５．８０  （ｓ，  １Ｈ），  ５．８５  （ｓ，  １Ｈ），  ７．２６  −  ７．３４  （ｍ，  １０Ｈ），  ７．４２  −  ７．４６  （ｍ，  ２Ｈ），  ７．４７  −  ７．５６  （ｍ，  ４Ｈ），  ７．５８  −  ７．６４  （ｍ，  ４Ｈ），  ７．６９  −  ７．８０  （ｍ，  ３Ｈ），  ７．９３  （ｂｒｓ，  １Ｈ），  ８．０５  （ｄ，  Ｊ  ＝  ７．７  Ｈｚ，  １Ｈ），  ８．３８  （ｓ，１Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）  ３３．８，  ３８．０，  ３９．１，  ４０．８，  ５０．２，  ５２．４，  ５８．１，  ５８．２，  ７２．３，  １２５．０，  １２５．９，  １２６．０，  １２６．４，  １２７．６，  １２７．８，  １２８．３，  １２８．４，  １２９．０，  １２９．７，  １３０．９，  １３２．０，  １３３．１，  １３４．６，  １３６．７，  １３６．８，  １３６．９，  １３７．６，  １３９．９，  １４１．０，  １４１．１，  １４１．２，  １４１．３，  １４１．５，  １４１．６，  １４１．７，  １４２．０，  １４２．１，  １４２．２，  １４２．３，  １４２．５，  １４２．９，  １４４．５，  １４４．６，  １４５．１，  １４５．２，  １４５．３，  １４５．４，  １４６．１，  １４６．２，  １４６．４，  １４７．５，  １５５．１，  １５５．２，  １６７．４，  １６７．８，  １７３．８；
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ  ｆｏｒ  Ｃ１１３Ｈ５２Ｎ６Ｏ５Ｓｅ２：  ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ，  １７３０．５７  ［Ｍ−］；  ｆｏｕｎｄ，  １７３０．１７．
〔実施例７〕
【００６９】
【化８】
2004262867.tif 000009
【００７０】
〔実験〕
１．０世代デンドリマー  （Ｇ１．０  （Ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｅｌｅｎｉｄｅｓ）３）  （４８  ｍｇ，  ０．０３５４  ｍｍｏｌ）  をｏ−ジクロロベンゼン  （３  ｍｌ）、クロロホルム  （２  ｍｌ）、メタノール  （１  ｍｍｌ）  の混合溶媒に溶かし、Ｃ６０  （２６  ｍｇ，  ０．０３６１  ｍｍｏｌ）  を加え、窒素雰囲気下、４５℃にて一週間加熱攪拌した。得られた反応溶液を、シリカゲルカラムクロマトグラフィー  （クロロホルム  ：  メタノール  ＝  ２０  ：  １）  により精製したところＧ１．０末端ジフェニルセレニドフラロデンドロン（９）（２８  ｍｇ，  ０．０１３５  ｍｍｏｌ，  収率３８  ％）  を黒色油状物質として得た。
【００７１】
〔スペクトル〕
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）  ２．０４  （ｂｒｓ，  ６Ｈ），  ２．１７（ｂｒｓ，  ６Ｈ），  ３．３４  （ｂｒｓ，  ６Ｈ），  ５．８２  （ｓ，  １Ｈ），  ５．７８（ｓ，  １Ｈ），  ７．２６  −  ７．３３  （ｍ，  １７Ｈ），  ７．５９  （ｄ，  Ｊ  ＝  ８．０  Ｈｚ，  １２Ｈ），  ７．６８  −  ７．７３  （ｍ，  ３Ｈ），  ７．８２  （ｄ，  Ｊ  ＝  ７．７，  １Ｈ），  ８．２６  （ｓ，  １Ｈ）；
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＡＳＳ  ｆｏｒ  Ｃ１３０Ｈ６７Ｎ７Ｏ７Ｓｅ３：  ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ，  ２０７４．８５  ［Ｍ−］；  ｆｏｕｎｄ，  ２０７４．１３．
〔実施例８〕
【００７２】
【化９】
2004262867.tif 000010
【００７３】
〔実験〕
１．０世代デンドリマー  （Ｇ１．０  （Ｍｅｔｏｘｙ−Ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｅｌｅｎｉｄｅｓ）３）  （４  ｍｇ，  ０．００３１４  ｍｍｏｌ）  のｏ−ジクロロベンゼン溶液  （５  ｍｌ）  にＣ６０  （５  ｍｇ，  ０．００６２８  ｍｍｏｌ）  を加え、窒素雰囲気下、４５℃のオイルバスで一週間加熱攪拌した。さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー  （クロロホルム  ：  メタノール  ＝  １０  ：  １）  により精製したところ末端メトキシジフェニルセレニドフラロデンドロン（１０）（０．５  ｍｇ，  ０．０００２５１  ｍｍｏｌ  収率８  ％）  を黒色油状物質として得た。
【００７４】
〔スペクトル〕
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）  ２．３６  −  ２．４１  （ｂｒｓ，  １２Ｈ），  ３．８０  （ｓ，  ９Ｈ），  ４．２７  −  ４．３０  （ｍ，  ６Ｈ），  ５．８３  （ｓ，  １Ｈ），  ５．８４  （ｓ，  １Ｈ），  ６．８０  −  ６．８４  （ｍ，  ６Ｈ），７．０３  −  ７．０９  （ｍ，  ６Ｈ），  ７．２５  −７．２１  （ｍ，  ６Ｈ），  ７．４３  −７．４６  （ｍ，  ６Ｈ），  ７．８８  （ｓ，  １Ｈ）  ７．９４  （ｂｒｓ，  １Ｈ），  ７，９６  −  ８，０４  （ｍ，  ３Ｈ），  ８．２８  （ｓ，  １Ｈ）．
〔実施例９〕
【００７５】
【化１０】
2004262867.tif 000011
【００７６】
〔実験〕
２．０世代ポリアミドアミンデンドロン（２−Ｇ２．０（２−（ｆｌｕｏｒｏｏｃｔｙｌ）ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）４）（１１）（２０  ｍｇ，  ０．００７７９  ｍｍｏｌ）  のｏ−ジクロロベンゼン（５  ｍｌ）およびクロロホルム（２．５  ｍｌ）の混合溶液にＣ６０  （５６  ｍｇ，  ０．０７７７  ｍｍｏｌ）を加え窒素雰囲気下４５℃で１２日間加熱攪拌した。生成物をＨＰＬＣ（ｅｌｕｅｎｔ：  ＣＨＣｌ３）  により精製したところフラロポリアミドアミンデンドロン（ｍｏｎｏ［２−Ｇ２．０（２−（ｆｌｕｏｒｏｏｃｔｙｌ）ｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ）４］  Ｃ６０  ａｄｄｕｃｔ）（１２）（６３  ｍｏｌｅ％，  ０．００３９７  ｍｍｏｌ，  １３  ｍｇ，  収率  ６９  ％）が褐色油状物質として得られた。
【００７７】
〔スペクトル〕
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤ３Ｃｌ）  ２．２４  −  ２．５５  （ｍ，  ２４Ｈ），  ２．５５  −  ２．６３  （ｍ，  ８Ｈ），  ２．６３  −  ２．７５  （ｍ，  ２Ｈ），  ２．７５  −  ２．８６  （ｍ，  ４Ｈ），  ３．２０  −  ３．７２  （ｍ，  ４Ｈ），  ３．６０  −  ３．７２  （ｍ，  ２Ｈ），  ４．３６  （ｔ，  Ｊ  ＝  ６．４  Ｈｚ，  ８Ｈ），  ５．８４  （ｓ，  １Ｈ），  ５．８９  （ｓ，  １Ｈ），  ７．４５  −  ７．４８  （ｍ，  ２Ｈ），  ７．７５  −  ７．７８  （ｍ，  ２Ｈ），  ７．９４  （ｂｒｓ，  １Ｈ），  ８．１２  （ｓ，  １Ｈ），  ８．４６  （ｓ，  １Ｈ）；
１９Ｆ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）  −１２６．７，  −１２４．０，  −１２３．３，  −１２２．５，  −１２２．５，  −１２２．２，  −１１４．２，  −８１．３；
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＡＳＳ  ｆｏｒ  Ｃ１３９Ｈ６４Ｆ６８Ｎ６Ｏ１１  ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ，  ３２８６．９２  ［Ｍ−］；  ｆｏｕｎｄ，  ３２８５．８８．
また、上記フラロポリアミドアミンデンドロン（１２）は、フルオラス溶媒に溶解することが確認された。
【００７８】
〔実施例１０〕
【００７９】
【化１１】
2004262867.tif 000012
【００８０】
〔実験〕
Ｃ６０−０．５世代ポリアミドアミンデンドロンモノ付加体（Ｃ６０−Ｇ０．５（ＣＯＯＭｅ）２）（１４）（０．０４０ｇ，  ０．０３４６  ｍｍｏｌ）のクロロホルム溶液（１．５  ｍｌ）に０．５世代ポリアミドアミンデンドロン（１３）（０．０６１ｇ，  ０．１４  ｍｍｏｌ）を加え窒素雰囲気下、４５℃で一週間加熱攪拌した後、反応液を分取用ＨＰＬＣで精製したところＣ６０−０．５世代ポリアミドアミンデンドロントリ付加体（Ｃ６０−（Ｇ０．５（ＣＯＯＭｅ）２）３（１５）を褐色油状物質として２９％の収率で得た。
【００８１】
〔スペクトルデータ〕
１Ｈ  ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３）  δ  ２．２９  −  ２．４７  （ｍ，  １２Ｈ），  ２．６０  −  ２．８８  （ｍ，  １６Ｈ），  ３．２５  −  ３．７３  （ｍ，  ２４Ｈ），  ５．１５  −  ５．８４  （ｍ，  ６Ｈ），  ７．２２  −  ８．３３  （ｍ，  ２１Ｈ）．
〔実施例１１〕
【００８２】
【化１２】
2004262867.tif 000013
【００８３】
〔実験〕
上記実施例と同様に、Ｃ６０のｏ−Ｃ６Ｈ４Ｃｌ２溶液に０．５世代ポリアミドアミンデンドロン糖付加体（１６）を加え、Ｎ２雰囲気下４５℃で４日間加熱撹拌した後、反応液をカラムクロマトグラフィーにかけ精製したところ、０．５世代フラロデンドリマー（１７）（収率  ８  ％）が得られた。
【００８４】
〔スペクトル〕
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ２．２０  −  ２．２８  （ｍ，  ６Ｈ），  ２．４４  −  ２．５１  （ｍ，  ６Ｈ），  ３．３５  （ｓ，  ９Ｈ），  ３．５０  −  ３．５７  （ｍ，  ６Ｈ），  ３．６１  −  ３．６９  （ｍ，  ２４Ｈ），  ４．１７  −  ４．２２  （ｍ，  ６Ｈ），  ５．８４  （ｓ，  １Ｈ），  ５．８７  （ｓ，  １Ｈ），  ６．８１  （ｍ，  １Ｈ），  ７．４８  （ｔ，  Ｊ  ＝  ４．４  Ｈｚ，  ２Ｈ），  ７．７６  （ｄ，  Ｊ  ＝  ４．４  Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．７９  （ｄ，  Ｊ  ＝  ４．４  Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．８３  （ｄ，  Ｊ  ＝  ７．６  Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．９１  （ｄ，  Ｊ  ＝  ７．６  Ｈｚ，  １Ｈ），  ８．２３  （ｓ，  １Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ  （１００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ２９．１，  ３０．４，  ５８．３，  ５８．６，  ５８．７，  ６４．３，  ６９．４，  ７０．９７，  ７１．０１，  ７２．３，  ７２．７，  １２５．１，  １２６．３，  １２６．４，  １２７．９，  １２８．０，  １２９．２，  １３１．２，  １３４．２，  １３７．３，  １３７．４，  １３７．５，  １４０．３，  １４０．４，  １４１．４，  １４１．８，  １４２．０，  １４２．４，  １４２．６，  １４２．７，  １４２．８，  １４３．０，  １４３．４，  １４５．０，  １４５．６２，  １４５．６９，  １４５．６９，  １４５．８，  １４５．９，  １４６．６，  １４６．９，  １４８．０，  １５５．６，  １５５．７，  １６６．９，  １７３．９；
ＵＶ−ｖｉｓ  （ＣＨ２Ｃｌ２）：  λｍａｘ  （ε）  ＝  ４３３．２  （２３８４），  ７０３．６  （１９５）  ｎｍ；
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ  ｆｏｒ  Ｃ１０６Ｈ６７ＮＯ１６：  ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ，  １６０９．６８  ［Ｍ−］；  ｆｏｕｎｄ，  １６０９．３０．
〔実施例１２〕
【００８５】
【化１３】
2004262867.tif 000014
【００８６】
〔実験〕
上記実施例と同様に、Ｃ６０のｏ−Ｃ６Ｈ４Ｃｌ２溶液に１．５世代ポリフェニルエーテルデンドロン（１８）を加え、Ｎ２雰囲気下４５℃で４日間加熱撹拌した後、反応液をカラムクロマトグラフィーにかけ精製したところ、１．５世代フラロデンドリマー（１９）（収率  １８  ％）が得られた。
【００８７】
〔スペクトル〕
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ２．１３  −  ２．２８  （ｍ，  ６Ｈ），  ２．３０  −  ２．４３  （ｍ，  ６Ｈ），  ３．６９  （ｓ，  ３６Ｈ），  ３．６２  （ｄ，  Ｊ  ＝  ５．６  Ｈｚ，  ６Ｈ），  ４．３９  （ｓ，  １２Ｈ），  ５．７０  （ｓ，  １Ｈ），  ５．７１  （ｓ，  １Ｈ），  ６．３３  （ｓ，  ６Ｈ），  ６．３８  （ｓ，  ３  Ｈ），  ６．４３  （ｓ，  ６Ｈ），  ６．４７  （ｓ，  １２  Ｈ），  ６．６７  （ｔ，  Ｊ  ＝  ５．６  Ｈｚ，  ３Ｈ），  ７．３４  −  ７．４２  （ｍ，  ２Ｈ），  ７．６３  −  ７．６８  （ｍ，  ３Ｈ），  ７．８５  −  ７．９９  （ｍ，  １Ｈ），  ８．１０  （ｂｒｓ，  １Ｈ），  ８．２８  （ｓ，  １Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ  （１００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ３０．９，  ３１．６，  ４３．５，  ５５．２，  ５８．０，  ５８．６，  ６０．３，  ６８．６，  ６９．８，  ７２．１，  ９９．７，  １０１．０，  １０５．３，  １０６．６，  １２４．６，  １２５．５，  １２５．８，  １２７．３１，  １２７．３７，  １２７．９９，  １３３．８，  １３６．０，  １３６．５，  １３６．６，  １３６．７，  １３９．２０，  １３９．２３，  １３９．２８，  １３９．５９，  １３９．６５，  １４０．６３，  １４０．６７，  １４０．９，  １４１．０，  １４１．４，  １４１．８，  １４１．９，  １４２．０，  １４２．２，  １４２，２９，  １４２．３４，  １４２．５，  １４２．７，  １４４．２，  １４４．３，  １４４．４，  １４４．９，  １４４．９７，  １４５．０７，  １４５．１２，  １４５．１８，  １４５．９１，  １４５．９５，  １４５．９８，  １４６．０，  １４６，１，  １４６．２１，  １４６．２５，  １４７．３，  １４７．４，  １５５．０，  １５８．３，  １５８．４，  １５８．６，  １５９．９，  １６０．８，  １６７．０，  １７３．１；
ＵＶ−ｖｉｓ  （ＣＨ２Ｃｌ２）：  λｍａｘ  （ε）  ＝  ４３４．０  （５５３７），  ７０４．８  （４８２）  ｎｍ；
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ  ｆｏｒ  Ｃ１６０Ｈ１０６Ｎ４Ｏ２２：  ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ，  ２４３５．５９  ［Ｍ−］；  ｆｏｕｎｄ，  ２４３４．６８．
〔実施例１３〕
【００８８】
【化１４】
2004262867.tif 000015
【００８９】
〔実験〕
Ｃ６０−０．５世代ポリアミドアミンデンドロンモノ付加体（Ｃ６０−Ｇ０．５（ＣＯＯＭｅ）３）（２０）をベンゼン中トリフルオロエタン酸（トリフルオロ酢酸）ＴＦＥとともに室温で攪拌したところ、０．５世代フラロデンドロンモノ付加体（Ｃ６０−Ｇ０．５（ＣＯＯＨ）３）（２１）（収率６４％）が得られた。
【００９０】
〔スペクトル〕
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２．０８  −  ２．１０  （ｍ，  ６Ｈ），  ２．１２  −  ２．３２  （ｍ，  ６Ｈ），  ６．２７  （ｓ，  ２Ｈ），  ７．４７  （ｔ，  Ｊ  ＝  ３．２  Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．５０  （ｔ，  Ｊ  ＝  ３．２  Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．６８  （ｓ，  １Ｈ），  ７．８６  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．２  Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．８８  （ｄ，  Ｊ  ＝  ３．２  Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．９０  （ｄ，  Ｊ  ＝  ７．６  Ｈｚ，  ２Ｈ），  ７．９３  （ｄ，  Ｊ＝  ７．６  Ｈｚ，  ２Ｈ），  ８．２７  （ｓ，  １Ｈ），  １２．０５  （ｓ，  ３Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ  （１００  ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ２８．２，  ２９．１，  ５６．１，  ５６．２，  ５７．３，  ６３．１，  ７２．１，  １２４．８，  １２５．４，  １２５．８９，  １２５．９２，  １２６．５，  １２７．２，  １３４．４，  １３５．９３，  １３５．９６，  １３６．０１，  １３６．０５，  １３９．１２，  １３９．１６，  １３９．１９，  １４１．０，  １４１．３，  １４１．４，  １４１．６，  １４１．７２，  １４１．７５，  １４２．０，  １４２．２，  １４２．３，  １４４．０，  １４４．６，  １４４．７１，  １４４．７６，  １４４．８３，  １４４．９，  １４５．３，  １４５．４１，  １４５．４３，  １４５．６，  １４５．８，  １４６．９，  １５５．８，  １５５．９，  １６６．６，  １７４．３；
ＵＶ−ｖｉｓ  （ＤＭＳＯ）：  λｍａｘ  （ε）  ＝  ４３６．４  （２６８６），  ７０７．２  （２５８）  ｎｍ；
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ  ｆｏｒ  Ｃ８５Ｈ２５ＮＯ７：  ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ，  １１７１．１３  ［Ｍ−］；  ｆｏｕｎｄ，  １１７０．９８．
〔実施例１４〕
【００９１】
【化１５】
2004262867.tif 000016
【００９２】
〔実験〕
上記実施例と同様に、Ｃ６０のｏ−Ｃ６Ｈ４Ｃｌ２溶液に０．５世代ポリアミドアミンデンドロン（２２）を加え、Ｎ２雰囲気下４５℃で３日間加熱撹拌した後、反応液をカラムクロマトグラフィーにかけ精製したところ、０．５世代フラロデンドリマー（２３）（収率  ４１  ％）が得られた。
【００９３】
〔スペクトル〕
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １．４３  （ｓ，  ２７Ｈ），  ２．１４  −  ２．２１  （ｍ，  ６Ｈ），  ２．３２  −  ２．３８  （ｍ，  ６Ｈ），  ５．８３  （ｓ，  １Ｈ），  ５．８４  （ｓ，  １Ｈ），  ７．１０  （ｓ，  １Ｈ），  ７．４７  （ｔ，  Ｊ  ＝  ２．８  Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．４８  （ｔ，  Ｊ  ＝  ２．８  Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．７６  （ｄ，  Ｊ  ＝  ２．８  Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．７９  （ｄ，  Ｊ  ＝  ２．８  Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．８１  （ｄ，  Ｊ  ＝  ７．６  Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．９１  （ｄ，  Ｊ  ＝  ７．６  Ｈｚ，  １Ｈ），  ８．２５
（ｓ，  １Ｈ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ  （１００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ２８．１，  ３０．０，  ３０．９，  ５８．０，  ５８．２，  ５８．４，  ６８．１，  ７２．３，  ８０．８，  １２４．７，  １２５．８，  １２６．０，  １２７．５１，  １２７．５４，  １２８．３，  １２８．８，  １３０．８，  １３４．１，  １３６．９，  １３７．０，  １３７．１，  １３９．９，  １４０．０，  １４１．１，  １４１．６，  １４１．７，  １４２．０，  １４２．１，  １４２．２，  １４２．３２，  １４２．３５，  １４２．４，  １４２．５，  １４２．９，  １４４．５８，  １４４．４０，  １４４．４１，  １４５．１，  １４５．２，  １４５．３，  １４５．３２，  １４５．４，  １４６．２，  １４６．４，  １４６．５，  １４７．６，  １５５．１，  １５５．２，  １５５．３０，  １５５．３１，  １６６．５，  １７３．１；
ＵＶ−ｖｉｓ  （ＣＨ２Ｃｌ２）：  λｍａｘ  （ε）  ＝  ４３３．６  （４９９），  ７０２．０  （４６）  ｎｍ；
ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ−ＭＳ  ｆｏｒ  Ｃ９７Ｈ４９ＮＯ７：  ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ，  １３３９．４５  ［Ｍ−］；  ｆｏｕｎｄ，  １３４０．０６．
【００９４】
【発明の効果】
上記のように、本発明のフラーレン誘導体は、温和な温度の溶媒中にて原料物質であるフラーレンと、修飾アントラセンとを混合するという簡単な方法にて、容易に合成することができる。
【００９５】
さらに、合成されたフラーレン誘導体には、例えば、修飾アントラセンにより機能性官能基を導入することができる。これにより、フラーレン誘導体に、親水性、疎水性、両親媒性等の種々の機能を付与することができる。特に、修飾アントラセンとして、２、３、６、および７位の少なくとも一箇所に電子吸引基を有し、かつ該電子吸引基の少なくとも１つにスペーサが結合している修飾アントラセンを用いることより、高収率でフラーレン誘導体を合成することができる。
【００９６】
本発明では、使用する試薬は、原料物質のフラーレン、修飾アントラセンおよび溶媒だけであるので、精製が容易である。また、温度条件は、４５℃程度でよく、フラーレン誘導体を容易に製造することができる。従って、工業的に利用価値が高いものである。