(57)【要約】【課題】アルキルメルカプタンと同等以上の連鎖移動効果を持ち、不快臭を発生することが抑制され、分散度に優れ、低温融着性にも優れた重合トナー用樹脂を得ることができるスチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤、重合トナー用樹脂の製造方法及びそれにより得られる重合トナー用樹脂を提供する。【解決手段】１分子中にメルカプト基を１個有し、分子内酸素原子含有率が１５．０〜２０．０質量％である化合物であり、重合トナー製造用として使用されるものであるスチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１分子中にメルカプト基を１個有し、分子内酸素原子含有率が１５．０〜２０．０質量％である化合物であり、
重合トナー製造用として使用されるものである
ことを特徴とするスチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤。
【請求項２】
スチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤は、下記式（１）；
【化１】
2004224840.tif 000007
（式中、Ｒ１は、炭素数が４〜６の直鎖、分岐又は環状炭化水素基を表す。Ｒ２は、炭素数が１又は２の炭化水素基を表す。）
で表される化合物である請求項１記載のスチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤。
【請求項３】
スチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤は、ｎ−ブチル３−メルカプトプロピオネート、ｎ−ヘキシル３−メルカプトプロピオネート及びシクロヘキシル３−メルカプトプロピオネートからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１又は２記載のスチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤。
【請求項４】
スチレン系モノマーとアクリル系モノマーとをラジカル共重合させることにより得られる重合トナー用樹脂の製造方法であって、
前記ラジカル共重合は、請求項１、２又は３記載のスチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤の存在下で行う
ことを特徴とする重合トナー用樹脂の製造方法。
【請求項５】
ラジカル共重合は、乳化重合法又は懸濁重合法により行うものである請求項４記載の重合トナー用樹脂の製造方法。
【請求項６】
アクリル系モノマーは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸からなるものである請求項４又は５記載の重合トナー用樹脂の製造方法。
【請求項７】
請求項４、５又は６記載の重合トナー用樹脂の製造方法により得られることを特徴とする重合トナー用樹脂。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、スチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤、重合トナー用樹脂の製造方法及びそれにより得られる重合トナー用樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】
コンピュータ等のデジタル機器の普及に伴い、高速で高品質な画像を提供する電子写真法による現像装置に対する需要が高まっている。なかでも、プリンタ、複写機、ファクシミリ等に代表される静電潜像現像機は、従来の粉砕法によるトナーからいわゆる重合トナーへの進歩で、より高品質な画像をより高速に現像することが可能となってきた。
【０００３】
上記重合トナーに用いられる樹脂の多くは、スチレン系モノマーとアクリル系モノマーとを連鎖移動剤存在下で水中油系乳化法又は水中油系懸濁法によりラジカル重合を行うことにより製造されている。高品質な画像を高速に現像するためには、樹脂の重量平均分子量は４０００〜２００００が相応しく、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比である分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．５未満が好適であるとされており、より低分子量化、シャープな分子量分布を得ることが望まれている。このように、樹脂の低分子量化を図り、シャープな分子量分布を得ようとする場合には、好適な連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン又はｎ−オクチルメルカプタン等のアルキルメルカプタンが通常使用されている。
【０００４】
しかしながら、これらのアルキルメルカプタンは、不快臭を有しているため、重合トナーの製造において、強力な排気装置が必要であり、作業員に過大なストレスを与えていた。また、重合トナー用現像機の加熱定着時には連鎖移動剤由来の不快臭が発生し、現像機の使用者に対して不快感を与えるものであった。
【０００５】
このため、これらアルキルメルカプタンの連鎖移動剤により得られる重合トナーを使用した静電潜像現像機においては、専用の脱臭装置を備える必要があった。しかし、脱臭装置の設置は、根本的な解決とは言えず、現像機の製造コストの上昇を招き、現像機の普及に制限を加えるものであった。
【０００６】
従って、不快臭の少ない連鎖移動剤に関しては、メルカプトカルボン酸のアルキルエステルを用いた技術が種々提案されているが、その対象は、汎用のアクリル樹脂（例えば、特許文献１、２参照。）、ＡＢＳ（例えば、特許文献３参照。）、接着性ラテックス（例えば、特許文献４参照。）、塩化ビニル（例えば、特許文献５参照。）であり、いわゆる重合トナー用樹脂の製造用として開発されたものではない。
【０００７】
いわゆる重合トナー用樹脂の重合に用いられる連鎖移動剤としては、メルカプトカルボン酸のアルキルエステルが開示されている（例えば、特許文献６参照。）。しかし、ここで開示されているメルカプトカルボン酸のアルキルエステルでは、置換基によっては、得られる重合トナー用樹脂の平均分子量、分散度を所望の値に維持しつつ、臭気の問題を解消することは困難であった。
【０００８】
【特許文献１】特開昭５４−０２１４８５号公報（第３頁）
【特許文献２】特開平１０−１５８３４４号公報（第２頁）
【特許文献３】特開昭６１−２４７７１２号公報（第１頁）
【特許文献４】特表平０５−５００６７８号公報（第５頁）
【特許文献５】特開２００１−０４００１２号公報（第２頁）
【特許文献６】特開２００２−０９９１１５公報（第３頁）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記現状に鑑み、アルキルメルカプタンと同等以上の連鎖移動効果を持ち、不快臭を発生することが抑制され、分散度に優れ、低温融着性にも優れた重合トナー用樹脂を得ることができるスチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤、重合トナー用樹脂の製造方法及びそれにより得られる重合トナー用樹脂を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、１分子中にメルカプト基を１個有し、分子内酸素原子含有率が１５．０〜２０．０質量％である化合物であり、重合トナー製造用として使用されるものであることを特徴とするスチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤である。
【００１１】
上記スチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤は、下記式（１）；
【００１２】
【化２】
2004224840.tif 000002
【００１３】
（式中、Ｒ１は、炭素数が４〜６の直鎖、分岐又は環状炭化水素基を表す。Ｒ２は、炭素数が１又は２の炭化水素基を表す。）で表される化合物であることが好ましい。
【００１４】
上記スチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤は、ｎ−ブチル３−メルカプトプロピオネート、ｎ−ヘキシル３−メルカプトプロピオネート及びシクロヘキシル３−メルカプトプロピオネートからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１５】
本発明は、スチレン系モノマーとアクリル系モノマーとをラジカル共重合させることにより得られる重合トナー用樹脂の製造方法であって、上記ラジカル共重合は、上記スチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤の存在下で行うことを特徴とする重合トナー用樹脂の製造方法である。
【００１６】
上記ラジカル共重合は、乳化重合法又は懸濁重合法により行うものであることが好ましい。
上記アクリル系モノマーは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸からなるものであることが好ましい。
【００１７】
本発明はまた、上記重合トナー用樹脂の製造方法により得られることを特徴とする重合トナー用樹脂である。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１８】
本発明のスチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤は、重合トナー製造用として使用されるものであり、プリンタ、複写機、ファクシミリ等に用いられる静電潜像現像機に使用される重合トナー用樹脂の調製の重合において、好適に使用することができるものである。上記スチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤を使用して重合することによって、好適な平均分子量、分散度を有する重合トナー用樹脂を得ることができる。
【００１９】
本発明のスチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤は、１分子中にメルカプト基を１個有し、分子内酸素原子含有率が、下限１５．０質量％、上限２０．０質量％である化合物である。これにより、重合トナー用樹脂として好適に使用することができるもの、即ち、重量平均分子量が４０００〜１５０００の範囲内であり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比である分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．８未満である重合トナー用樹脂を得ることができる。
【００２０】
上記スチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤は、１分子中にメルカプト基を１個有する化合物であるため、連鎖移動効果のバラツキが少なく、分岐が生じないことから、スチレン系モノマーとアクリル系モノマーとの重合体の分子量分布を精密に調整することができる。これにより、重合トナー用樹脂として好適な分子量分布を有する樹脂を得ることができる。
【００２１】
上記スチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤において、分子内酸素原子含有率が、下限１５．０質量％、上限２０．０質量％の範囲内であることにより、メルカプト基と分子内酸素原子との相互作用から、目的の連鎖移動効果を発揮させることができ、その結果、スチレン系モノマーとアクリル系モノマーとの重合体の分子量を４０００〜１５０００の範囲内に調整することができ、低温融着性に優れた重合トナーを提供できる。１５．０質量％未満であると、得られる樹脂の分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）の値が大きくなり、重合トナー用として好適に用いることができないおそれがある。２０．０質量％を超えると、不快臭が発生するおそれがある。上記下限は、１６．０質量％であることが好ましい。
【００２２】
上記スチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤は、分子内酸素原子がオキソカルボニル基を形成する化合物であることが好ましい。これにより、化合物の沸点が上昇し、不快臭の発生を抑えることができる。
【００２３】
上記スチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤は、上記式（１）で表される化合物であることが好ましい。即ち、上記式（１）で表される化合物において、Ｒ１及びＲ２を特定の炭化水素基に規定することによって、不快臭の発生を抑制し、得られる重合トナー用樹脂の平均分子量、分散度を好適な値とすることができる。
【００２４】
上記式（１）で表される化合物において、上記Ｒ１は、炭素数が下限４、上限６の直鎖、分岐又は環状炭化水素基を表す。炭素数が４未満であると、不快臭が発生するおそれがあり、６を超えると、得られる重合トナー用樹脂の平均分子量が大きくなったり、分散度が大きくなったりする問題が発生し、重合トナー用として好適に用いることができないおそれがある。好ましくは、炭素数６である。この場合、特に得られる重合トナー用樹脂の分散度が小さくなり、より好適に用いることができる。
【００２５】
上記式（１）で表される化合物において、上記Ｒ２は、炭素数が１又は２の炭化水素基を表す。炭素数が２を超えると、得られる重合トナー用樹脂の平均分子量が大きくなったり、分散度が大きくなったりする問題が発生し、重合トナー用として好適に用いることができないおそれがある。好ましくは、炭素数２である。
【００２６】
上記式（１）で表される化合物としては特に限定されず、例えば、ｎ−ペンチルチオグリコレート、ｎ−ヘキシルチオグリコレート、シクロヘキシル−チオグリコレート、ｎ−ブチル３−メルカプトプロピオネート、ｔ−ブチル３−メルカプトプロピオネート、ｎ−ペンチル３−メルカプトプロピオネート、ｎ−ヘキシル３−メルカプトプロピオネート、シクロヘキシル３−メルカプトプロピオネート等のメルカプトカルボン酸のアルキルエステルを挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
なかでも、化合物の分子内酸素原子含有率が１６．０〜２０．０％の範囲であるｎ−ブチル３−メルカプトプロピオネート、ｎ−ヘキシル３−メルカプトプロピオネート、シクロヘキシル３−メルカプトプロピオネートが好ましい。これらの化合物を使用して重合トナー用樹脂を調製した場合には、平均分子量がより小さく、分散度がより小さい樹脂を得ることができ、重合トナーとしてより好適に使用できるものを得ることができる。分散度に優れる観点から、ｎ−ヘキシル３−メルカプトプロピオネート、シクロヘキシル３−メルカプトプロピオネートがより好ましく、シクロヘキシル３−メルカプトプロピオネートが更に好ましい。上記式（１）で表される化合物の製造方法としては特に限定されず、例えば、メルカプトカルボン酸とアルコールとのエステル化反応により製造することができる。
【００２８】
本発明の重合トナー用樹脂の製造方法は、スチレン系モノマーとアクリル系モノマーとをラジカル共重合させることにより得られる重合トナー用樹脂の製造方法であって、上記ラジカル共重合は、上記スチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤の存在下で行うものである。この製造方法を用いることにより、重量平均分子量４０００〜１５０００、分散度２．８未満を有する重合トナー用樹脂を得ることができ、得られる樹脂は、低温で融着可能なものであり、重合トナーに対して好適に用いることができるものである。
【００２９】
上記ラジカル共重合において、重合性単量体として使用されるスチレン系モノマーとしては特に限定されず、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等のスチレン又はスチレン誘導体を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
上記ラジカル共重合において、重合性単量体として使用されるアクリル系モノマーとしては特に限定されず、例えば、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート等のメタクリル酸又はメタクリル酸エステル誘導体；アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、フェニルアクリレート等のアクリル酸又はアクリル酸エステル誘導体等を挙げることができる。なかでも、アクリル系モノマーは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸からなるものであることが好ましい。これにより、平均分子量が比較的小さく、分散度も比較的小さい樹脂を得ることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
上記スチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤の配合量としては特に限定されないが、上記ラジカル共重合において、乳化重合法又は懸濁重合法が用いられる場合には、ラジカル共重合に使用されるモノマー全量１００質量％に対して、下限０．１質量％、上限１０質量％であることが好ましい。０．１質量％未満であると、得られる樹脂の平均分子量が比較的大きくなってしまい、重合トナー用樹脂として好適に使用することができないおそれがある。１０質量％を超えると、高品質な画像が得られないおそれがある。上記下限は、１．０質量％であることがより好ましく、上記上限は、５．０質量％であることがより好ましい。
【００３２】
上記ラジカル共重合させる方法としては特に限定されず、従来公知の重合方法を使用することができ、例えば、乳化重合法又は懸濁重合法により行うことができる。乳化重合法、懸濁重合法の重合方法としては、公知の方法を使用することができる。乳化重合法において、炭素数が４〜６であるスチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤を使用する場合には、よりシャープで分子量分布を有し、より分散度に優れる樹脂を得ることができる。
【００３３】
上記ラジカル共重合において、これら重合性単量体は、ラジカル重合開始剤を用いて重合することができる。なお、乳化重合法を用いる場合には水溶性ラジカル重合開始剤を使用することができる。水溶性重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；アゾビスアミノジプロパン酢酸塩、アゾビスシアノ吉草酸及びその塩；過酸化水素等を挙げることができる。
【００３４】
上記ラジカル共重合において、重合温度は、特に限定されず、適宜決定することができるが、乳化重合又は懸濁重合では、通常、４０〜１００℃の範囲である。これにより、重合トナー用樹脂として好適に使用することができる樹脂を得ることができる。
【００３５】
本発明の重合トナー用樹脂は、上記重合トナー用樹脂の製造方法により得られるものである。上記製造方法は、上記スチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤を使用するものであるため、重合トナー用樹脂に適した平均分子量及び分散度を有し、低温融着性に優れた樹脂を得ることができる。また、この樹脂が使用された重合トナーを用いた場合に、不快臭を抑制することができる。
【００３６】
上記重合トナー用樹脂の重量平均分子量は、下限４０００、上限２００００であることが好ましい。この範囲内であることにより、低温融着性に優れ、高品質な画像を高速に現像することができる。４０００未満であると、トナーとしての特性を保持できないおそれがある。２００００を超えると、低温融着性に劣るおそれがある。上記上限は、１５０００であることがより好ましい。
【００３７】
上記重合トナー用樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比である分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、３．５未満であることが好ましい。この範囲内であることにより、低温融着性に優れ、高品質な画像を高速に現像することができる。３．５を超えると、低温融着性に劣るおそれがある。より好ましくは、２．８未満である。
【００３８】
本発明のスチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤は、１分子中にメルカプト基を１個有し、分子内酸素原子含有率が１５．０〜２０．０質量％である化合物である。このようなスチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤を使用し、スチレン系モノマーとアクリル系モノマーとをラジカル共重合させる場合には、重量平均分子量４０００〜１５０００、分散度２．８未満を有する樹脂を得ることができ、重合トナー用樹脂として好適に使用することができる。特に、上記スチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤がｎ−ブチル３−メルカプトプロピオネート、ｎ−ヘキシル３−メルカプトプロピオネート及びシクロヘキシル３−メルカプトプロピオネート等のような上記式（１）で表される化合物である場合には、より好適な平均分子量及び分散度を有する重合トナー用樹脂を得ることができる。また、上記スチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤は、不快臭を発生することが抑制されたものであり、低温融着性にも優れたものであるため、プリンタ、複写機、ファクシミリ等に用いられる静電潜像現像機に使用される重合トナー用樹脂として好適に用いることができるものである。
【００３９】
【実施例】
以下に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。また実施例中、「部」は特に断りのない限り「質量部」を意味する。
【００４０】
製造例１  （ｎ−ヘキシル−３−メルカプトプロピオネートの製造）
３−メルカプトプロピオン酸７００．００ｇ（６．６０モル）、ｎ−ヘキサノール７０１．６３ｇ（６．８７モル）、トルエン６３９．００ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸８．００ｇを、攪拌機、窒素吹き込み管、上部に還流冷却器を付けた水分離器及び温度計を取り付けた３Ｌ四つ口フラスコに仕込み、窒素気流下、内温を９５〜１３５℃まで上昇させ、留出する水を捕集した。加熱開始から６時間で水の留出が少なくなったので加熱を停止し、室温まで冷却し、無色の液体を得た。分液ロートに移し、水４３９ｇと１５％炭酸ナトリウム水溶液６９ｇにて中和を行い、水槽を分離除去した。続いて、水５００ｇで２回水洗、分離を行った後、攪拌機、窒素吹き込み管、蒸留装置を取り付けた３Ｌ四つ口フラスコに仕込み、窒素気流下、内温を９５℃まで上昇させ、５ｔｏｒｒの真空条件下で蒸留を行い、無色透明液体１０２７ｇを収率８２％で得た。ガスクロマトグラフィーによる分析の結果、純度は９９．９％であった。元素質量分析の結果Ｃ５６．６９、Ｈ９．５５、Ｏ１６．８７、Ｓ１６．８９％（理論元素質量Ｃ５６．８０、Ｈ９．５３、Ｏ１６．８２、Ｓ１６．８５％）であった。また、ヨード法により測定したＳＨ濃度は１７．３３％（理論濃度１７．３８％）であった。よって、以上の結果から、得られた無色透明液体が、目的とするｎ−ヘキシル−３−メルカプトプロピオネートであることが同定できた。
【００４１】
製造例２  （シクロヘキシル−３−メルカプトプロピオネートの製造）
３−メルカプトプロピオン酸２１０．００ｇ（１．９８モル）、シクロヘキサノール２０６．３３ｇ（２．０６モル）、トルエン１６７．９１ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸２．４０ｇを、攪拌機、窒素吹き込み管、上部に還流冷却器を付けた水分離器及び温度計を取り付けた１Ｌ四つ口フラスコに仕込み、窒素気流下、内温を１００〜１３０℃まで上昇させ、留出する水を捕集した。加熱開始から５時間で水の留出が少なくなったので加熱を停止し、室温まで冷却し、無色の液体を得た。分液ロートに移し、水１２３ｇと１５％炭酸ナトリウム水溶液３２ｇにて中和を行い、水槽を分離除去した。続いて、水１５０ｇで２回水洗、分離を行った後、攪拌機、窒素吹き込み管、蒸留装置を取り付けた１Ｌ四つ口フラスコに仕込み、窒素気流下、内温を１３７℃まで上昇させ、１９ｔｏｒｒの真空条件下で蒸留を行い、無色透明液体３０１ｇを収率８１％で得た。ガスクロマトグラフィーによる分析の結果、純度は９９．８％であった。元素質量分析の結果Ｃ５７．３７、Ｈ８．５５、Ｏ１７．０２、Ｓ１７．０６％（理論元素質量Ｃ５７．４１、Ｈ８．５７、Ｏ１６．９９、Ｓ１７．０３％）であった。また、ヨード法により測定したＳＨ濃度は１７．５３％（理論濃度１７．５６％）であった。よって、以上の結果から、得られた無色透明液体が、目的とするシクロヘキシル−３−メルカプトプロピオネートであることが同定できた。
【００４２】
実施例１
（乳化重合）撹拌装置、温度計、冷却管、窒素導入装置を付けた３００ｍｌの丸底フラスコに予めアニオン系活性剤（ドデシルベンゼンスルフォン酸）０．６９ｇをイオン交換水１７６．９ｇに溶解させた溶液を添加し、窒素気流下１５０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しつつ、内温を８０℃に昇温させた。次いで、重合開始剤（過硫酸カリウム：ＫＰＳ）０．９２ｇをイオン交換水３６．６ｇに溶解させた溶液を添加した。一方で、連鎖移動剤（ｎ−ブチル３−メルカプトプロピオネート（分子内酸素原子含有率：１９．７％））１．１０ｇをスチレン３３．０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート１３．８ｇ、メタクリル酸２．２ｇからなるモノマーに加え、モノマー溶液を作製し、１時間かけてフラスコに滴下した。その後、８０℃にて２時間加熱、撹拌した。引き続いて、更に重合開始剤（ＫＰＳ）０．２３ｇをイオン交換水９．０ｇに溶解させた溶液を添加し、６０分加熱撹拌させた後、室温まで冷却し、塩化ナトリウム１０．０ｇを加え、８０℃で１時間攪拌することで樹脂粒子を得た。得られた樹脂粒子は濾過、水洗の後、減圧で乾燥した。
【００４３】
得られた樹脂試料をテトラヒドロフランに溶解し、カラムとしてＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＲ−Ｈを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフ法（ＧＰＣ法）にてスチレンポリマーを標準品として測定したところ、数平均分子量（Ｍｎ）は５３１０、重量平均分子量（Ｍｗ）は１３２００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．４８であった。
【００４４】
得られた樹脂試料の臭気を次の方法で測定した。測定は８名のパネラーテストによる採点法で行った。臭気の強さにより、「強い臭気」、「やや強い臭気」、「普通の臭気」、「弱い臭気」、「臭気なし」にそれぞれ５、４、３、２、１点を付加した採点点数の平均点により評価した結果、１．５点であった。
【００４５】
実施例２〜３
連鎖移動剤として、ｎ−ブチル３−メルカプトプロピオネートの代わりに表１に示した化合物（製造例１〜２で得られた化合物）と質量を用いて、他の条件は実施例１と同様の方法で行い、樹脂粒子を得た。実施例１と同様にして、分子量、臭気を測定した。結果を表２に示した。
【００４６】
比較例１〜４
連鎖移動剤として、ｎ−ブチル３−メルカプトプロピオネートの代わりに表１に示した化合物と質量を用いて、他の条件は実施例１と同様の方法で行い、樹脂粒子を得た。実施例１と同様にして、分子量、臭気を測定した。結果を表２に示した。
【００４７】
【表１】
2004224840.tif 000003
【００４８】
【表２】
2004224840.tif 000004
【００４９】
表２の結果から、実施例１〜３で得られた樹脂粒子は、比較例で得られた樹脂粒子に比べて、連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメルカプタンを使用した比較例１と同等以上の分子量調整能を有しており、臭気も比較的弱いものであった。また、比較例２〜４で得られた樹脂粒子は、実施例で得られた樹脂粒子と同等の臭気を示すものであったが、分子量調整能は劣るものでしあった。
【００５０】
実施例４
（懸濁重合）撹拌装置、温度計、冷却管、窒素導入装置を付けた３００ｍｌの丸底フラスコに予め分散剤（リン酸ナトリウム１２水和物）３．０４ｇをイオン交換水（７７．０ｇ）に溶解させた溶液を添加し、窒素気流下１５０ｒｐｍの撹拌速度で撹拌しつつ、内温を６０℃に昇温させ、塩化カルシウム１．３０ｇをイオン交換水１０．４５ｇに溶解したものを添加して分散剤溶解液とした。別途、連鎖移動剤（ｎ−ブチル３−メルカプトプロピオネート）０．５６ｇをスチレン２０．０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート５．００ｇからなるモノマーに混合し、重合開始剤（２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル））１．２５ｇを溶解したモノマー液を作製し、分散剤溶解液に滴下した。その溶液を、ポリトロンホモジナイザーを用いて約１００００ｒｐｍで、１５分間分散させた。その後、内温を８０℃に昇温させ、８時間撹拌し、室温に冷却した後、塩酸にて中和した。生成した樹脂粒子は濾過、水洗した後減圧で乾燥した。
【００５１】
得られた樹脂試料を実施例１と同様にして、分子量を測定したところ、数平均分子量（Ｍｎ）は５２００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１０９００、分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．１１であった。
また、得られた樹脂試料を実施例１と同様にして、臭気を評価すると、臭気の平均評価は「弱い臭気」の２点よりも低いものであった。
【００５２】
実施例５〜６
連鎖移動剤として、ｎ−ブチル３−メルカプトプロピオネートの代わりに表３に示した化合物と質量を用いて、他の条件は実施例４と同様の方法で行い、樹脂粒子を得た。実施例１と同様にして、分子量、臭気を測定した。結果を表４に示した。
【００５３】
【表３】
2004224840.tif 000005
【００５４】
【表４】
2004224840.tif 000006
【００５５】
いずれの実施例で得られた樹脂粒子も、良好な分子量調整能を有しており、臭気も比較的弱いものであった。
【００５６】
【発明の効果】
本発明のスチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤は、上述の構成よりなるので、アルキルメルカプタンと同等以上の連鎖移動効果を持ち、不快臭を発生することが抑制され、分散度に優れ、低温融着性にも優れた重合トナー用樹脂を得ることができるものである。従って、上記スチレン−アクリル系重合用連鎖移動剤の存在下で、スチレン系モノマーとアクリル系モノマーとをラジカル共重合させることにより得られる重合トナー用樹脂は、プリンタ、複写機、ファクシミリ等に代表される静電潜像現像機に使用される重合トナーとして好適に用いることができるものである。