(57)【要約】【課題】簡便かつ短時間に高純度のコバルト（ＩＩ）キレートを製造する。【解決手段】下記式（１）で表されるコバルト（ＩＩ）キレートを含有する原料物質を、ピリジン類を含有する溶媒に溶解させて溶液とし、該溶液と、前記コバルト（ＩＩ）キレートに対する貧溶媒とを接触させて、ピリジン類が配位した下記式（２）で表されるコバルト（ＩＩ）キレートを析出させる。式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれＣ１からＣ８のアルキル基、フェニル基、置換フェニル基のいずれかを示す。また、Ｌ１、Ｌ２は任意の配位子を、Ｌ３はピリジン類配位子を示す。【化１】2004091378.tif 000014【化２】2004091378.tif 000015【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表されるコバルト（ＩＩ）キレートを含有する原料物質を、ピリジン類を含有する溶媒に溶解させて溶液とし、
該溶液と、前記コバルト（ＩＩ）キレートに対する貧溶媒とを接触させて、ピリジン類が配位した下記式（２）で表されるコバルト（ＩＩ）キレートを析出させる工程を有することを特徴とするコバルト（ＩＩ）キレートの製造方法。
【化１】
2004091378.tif 000010
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれＣ１からＣ８のアルキル基、フェニル基、置換フェニル基のいずれかを示し、Ｌ１、Ｌ２は任意の配位子を示す。）
【化２】
2004091378.tif 000011
（式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４は、式（１）と同じものを示す。Ｌ３はピリジン類配位子を示す。）
【請求項２】
下記式（３）で表されるコバルト（ＩＩ）キレートを含有する原料物質を、ピリジン類を含有する溶媒に溶解させて溶液とし、
該溶液と、前記コバルト（ＩＩ）キレートに対する貧溶媒とを接触させて、ピリジン類が配位した下記式（４）で表されるコバルト（ＩＩ）キレートを析出させる工程を有することを特徴とするコバルト（ＩＩ）キレートの製造方法。
【化３】
2004091378.tif 000012
（式（３）中、Ｌ１、Ｌ２は任意の配位子を示す。）
【化４】
2004091378.tif 000013
（式（４）中、Ｌ３はピリジン類配位子を示す。）
【請求項３】
前記Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれＣ２〜Ｃ８のアルキル基、フェニル基、置換フェニル基のいずれかであることを特徴とする請求項１に記載のコバルト（ＩＩ）キレートの製造方法。
【請求項４】
前記Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれフェニル基であることを特徴とする請求項３に記載のコバルト（ＩＩ）キレートの製造方法。
【請求項５】
前記ピリジン類が、ピリジンであることを特徴とする請求項１ないし４　のいずれかに記載のコバルト（ＩＩ）キレートの製造方法。
【請求項６】
前記貧溶媒が、ジエチルエーテルであることを特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載のコバルト（ＩＩ）キレートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は連鎖移動触媒などに使用されるコバルト（ＩＩ）キレートの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
触媒的連鎖移動重合（Ｃａｔａｌｙｔｉｃ　Ｃｈａｉｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ、ＣＣＴＰ）はメタクリル酸エステルやスチレンを重合する際のポリマー分子量を制御するのに有効な手段である。また、この方法で得られる生成物は、末端に不飽和結合を有することが知られていて、多様な用途があるマクロモノマーとして魅力がある。マクロモノマーの用途としては、例えば、塗料用途、自動車の透明塗装の調合用途がある。
【０００３】
触媒的連鎖移動重合に使用される連鎖移動触媒（触媒的連鎖移動剤、ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｃｈａｉｎ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ａｇｅｎｔｓ）は、例えば米国特許第４，５２６，９４５号明細書、米国特許第４，８３７，３２６号明細書、米国特許第４，６８０，３５２号明細書、特公平７−３５４１１号公報、米国特許第４，６９４，０５４号明細書、特公平６−２３２０９号公報、米国特許第４，８８６，８６１号明細書、米国特許第５，３２４，８７９号明細書、特公平８−１９１７２号公報、米国特許第５，９６２，６０９号明細書、特表平１０−５０８３３３号公報などに記載されている。
特公平６−２３２０９号公報、米国特許第４，６９４，０５４号明細書には、連鎖移動触媒としてコバルト（ＩＩ）キレートが示され、その製造法が記載されている。
また特公平８−１９１７２　号公報、米国特許第５，３２４，８７９号明細書には、フリーラジカル重合において分子量を調節するための手段として、コバルト（ＩＩＩ）キレートの使用が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特公平６−２３２０９号公報、米国特許第４，６９４，０５４号明細書に記載された製造方法で得られたコバルト（ＩＩ）キレートは、合成時の条件、特に雰囲気中および溶液中の残存酸素の影響を強く受けるため不純物を含んでおり、純度および触媒活性のばらつきが大きい。そのため、得られたコバルト（ＩＩ）キレートは、溶媒による洗浄か、メタノール等による再結晶がなされた後に触媒として使用される。ところが、溶媒による洗浄では、十分な純度の触媒を得ることは困難であるし、メタノール等による再結晶には多量の溶媒が必要で収率も低いうえ、溶媒中の残存酸素の影響を受けやすく、酸素の影響により収率がさらに低下するという問題があった。
また、特公平８−１９１７２号公報、米国特許第５，３２４，８７９号明細書に開示されているコバルト（ＩＩＩ）キレートの合成法および精製法は煩雑であった。
【０００５】
このようにコバルト（ＩＩ）キレートは連鎖移動触媒として工業的に重要であるものの、一定の純度および触媒活性を有する連鎖移動触媒の合成は難しく、また、精製は煩雑であるため、工業的レベルにおいてポリマー分子量を制御するために連鎖移動触媒を使用することは困難であった。
また、米国特許第４，８８６，８６１号明細書には、ピリジン、トリフェニルホスフィン等のルイス塩基をコバルト（ＩＩ）キレートである連鎖移動触媒と混合して用いるフリーラジカル重合方法が開示されている。しかし、この明細書には、ルイス塩基の配位子を有するコバルト（ＩＩ）キレートを単離する方法については一切開示されていなかった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題に鑑み鋭意検討した結果、公知の方法により合成された未精製のコバルト（ＩＩ）キレートなどを原料物質として用いた簡単な方法で、不純物を析出させることなく、目的とするコバルト（ＩＩ）キレートのみを析出させることが可能であること、さらに、析出したコバルト（ＩＩ）キレートは、原料物質の合成条件などにかかわらず高純度で、触媒活性も一定であり、ポリマー分子量を正確に制御できることを見出し、本発明に到った。
【０００７】
本発明の第１のコバルト（ＩＩ）キレートの製造方法は、下記式（１）で表されるコバルト（ＩＩ）キレートを含有する原料物質を、ピリジン類を含有する溶媒に溶解させて溶液とし、該溶液と、前記コバルト（ＩＩ）キレートに対する貧溶媒とを接触させて、ピリジン類が配位した下記式（２）で表されるコバルト（ＩＩ）キレートを析出させる工程を有することを特徴とする。
【化５】
2004091378.tif 000002
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれＣ１からＣ８のアルキル基、フェニル基、置換フェニル基のいずれかを示し、Ｌ１、Ｌ２は任意の配位子を示す。）
【化６】
2004091378.tif 000003
（式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４は、式（１）と同じものを示す。Ｌ３はピリジン類配位子を示す。）
【０００８】
本発明の第２のコバルト（ＩＩ）キレートの製造方法は、下記式（３）で表されるコバルト（ＩＩ）キレートを含有する原料物質を、ピリジン類を含有する溶媒に溶解させて溶液とし、該溶液と、前記コバルト（ＩＩ）キレートに対する貧溶媒とを接触させて、ピリジン類が配位した下記式（４）で表されるコバルト（ＩＩ）キレートを析出させる工程を有することを特徴とする。
【化７】
2004091378.tif 000004
（式（３）中、Ｌ１、Ｌ２は任意の配位子を示す。）
【化８】
2004091378.tif 000005
（式（４）中、Ｌ３はピリジン類配位子を示す。）
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下本発明を実施形態例を示して詳細に説明する。
［第１実施形態例］
本実施形態例のコバルト（ＩＩ）キレートの製造方法では、下記式（１）で表されるコバルト（ＩＩ）キレートを含有するものを原料物質として使用する。
式（１）のコバルト（ＩＩ）キレートは、二価コバルトに二分子のジオキシム配位子が配位し、さらにボロンジフルオロ基が導入されたものであって、容易に合成され、連鎖移動触媒として使用されている。このようなボロンジフルオロ基が導入されたコバルト（ＩＩ）キレートは、ボロンジフルオロ基が導入されていない類縁体と比較して空気中での保存安定性が高く、連鎖移動触媒として優れている。
【００１０】
【化９】
2004091378.tif 000006
【００１１】
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれＣ１からＣ８のアルキル基、フェニル基、置換フェニル基のいずれかを示す。ここで置換フェニル基とは、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基から選ばれる置換基を１〜５個持つフェニル基のことであり、例えば、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基などが挙げられる。
Ｒ１〜Ｒ４はすべて同じであっても、一部が同じであっても、あるいは、すべて異なっていてもよいが、好ましくは、Ｒ１〜Ｒ４それぞれがＣ２〜Ｃ８のアルキル基、フェニル基、置換フェニル基のいずれかであることが好ましい。特に好ましくは、Ｒ１〜Ｒ４がいずれもフェニル基である。
また、式（１）中、Ｌ１およびＬ２はいずれも任意の軸方向配位子であり、それぞれ水、アルコール、ピリジン等のルイス塩基であるが、好ましくは水である。
すなわち、コバルト（ＩＩ）キレートとしては、Ｒ１〜Ｒ４がいずれもフェニル基であって、Ｌ１およびＬ２がいずれも水である、ジアクアビス（ボロンジフルオロジフェニルグリオキシマト）コバルト（ＩＩ）が好ましい。これは、特に空気中での保存安定性が高く、連鎖移動触媒としての触媒活性も高い。
【００１２】
原料物質としては、上述したようなコバルト（ＩＩ）キレートを含むものが用いられ、具体的には、公知の方法で合成され、原料残さ、各種副生成物などの不純物を含有している未精製のコバルト（ＩＩ）キレートが例示できる。
例えば、ジアクアビス（ボロンジフルオロジフェニルグリオキシマト）コバルト（ＩＩ）を合成する際には、まず、窒素雰囲気下において、脱酸素したジエチルエーテルに酢酸コバルト（ＩＩ）とジフェニルグリオキシムを溶解後、室温で撹拌する。ついで、これに三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体を加え、さらに撹拌した後、濾過して固体を得て、この固体をジエチルエーテルおよび純水で洗浄し、乾燥することにより、未精製のジアクアビス（ボロンジフルオロジフェニルグリオキシマト）コバルト（ＩＩ）が得られる。こうして得られた未精製のジアクアビス（ボロンジフルオロジフェニルグリオキシマト）コバルト（ＩＩ）を原料物質として使用する。
【００１３】
ついで、原料物質とピリジン類を含有する溶媒とを混合して、原料物質を溶媒に溶解する。
ここでピリジン類としては、ピリジン（Ｃ５Ｈ５Ｎ）の他、Ｃ１からＣ４のアルキル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基から選ばれる置換基を１〜５個有するピリジンが挙げられ、具体的には、ピリジン、２−ピコリン、３−ピコリン、４−ピコリン、２−エチルピリジン、３−エチルピリジン、４−エチルピリジン、２，３−ルチジン、２，４−ルチジン、２，５−ルチジン、２，６−ルチジン、３，４−ルチジン、３，５−ルチジン等が挙げられるが、ピリジンが好ましい。ピリジン類は、メタノール等と比較してコバルト（ＩＩ）キレートに対する溶解度が高く、かつ、原料残さ、各種副生成物などの不純物に対する溶解度も高い。
なお、原料物質を溶媒に溶解させた際に、不溶分が生じれば、濾過などの固液分離処理で不溶分を除去しておく。
【００１４】
ここで使用される溶媒は、ピリジン類の他、ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類、アセトン等のケトン類を含んでも良いが、後述するようにして貧溶媒を添加した後の不純物析出を防ぐためには、ハロゲン化炭化水素類およびケトン類は溶媒中５０質量％を超えないことが好ましく、さらには、ハロゲン化炭化水素類およびケトン類を含まないことが特に好ましい。
【００１５】
このようにして原料物質を溶媒に溶解することによって、式（１）中のＬ１およびＬ２はいずれも溶媒に由来するピリジン類に置換される。ついで、原料物質がピリジン類を含有する溶媒に溶解して得られたこの溶液と、コバルト（ＩＩ）キレートに対する貧溶媒とを接触させることによって、ピリジン類が配位した下記式（２）で表されるコバルト（ＩＩ）キレート（以下、ピリジン類配位コバルト（ＩＩ）キレートという場合もある。）が析出する。
【化１０】
2004091378.tif 000007
ここで式（２）中、Ｒ１〜Ｒ４は、原料物質に含まれるコバルト（ＩＩ）キレートのＲ１〜Ｒ４とそれぞれ同じであり、Ｌ３は溶媒に由来するピリジン類配位子である。すなわち、溶媒に含まれるピリジン類としてピリジンを使用した場合には、Ｌ３はピリジンであり、例えば２−ピコリンを使用した場合には、Ｌ３は２−ピコリンである。なお、ここで、溶媒に使用されるピリジン類と、Ｌ１およびＬ２とが同一であってもよい。
【００１６】
ここで使用される貧溶媒は、コバルト（ＩＩ）キレートの溶解度が低く、ピリジン類を含む溶媒に原料物質が溶解した溶液に加えた場合に、不純物を析出させないものであって、例えば、ジエチルエーテルやテトラヒドロフラン等のエーテル類、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素類が挙げられ、特に好ましくはジエチルエーテルである。溶液に添加する貧溶媒の量は、ピリジン類を含む溶媒に対して等量から２倍の範囲で用いられることが好ましい。
【００１７】
溶液と貧溶媒とを接触させる方法としては、例えば、溶液に貧溶媒を滴下し撹拌する方法、溶液に貧溶媒をゆっくりと注いで攪拌せずに静置する方法、貧溶媒蒸気雰囲気中に溶液を曝す方法などが挙げられ、制限はない。しかしながら、ピリジン類配位コバルト（ＩＩ）キレートに、より一層の高純度が要求される場合には、溶液に貧溶媒をゆっくりと注いで攪拌せずに静置する方法、貧溶媒蒸気雰囲気中に溶液を曝す方法等、析出速度が小さく、不純物の結晶を取り込む可能性の少ない方法が好適であり、特に、溶媒蒸気雰囲気中に溶液を曝す方法によれば非常に高純度の結晶が得られる。具体的には、密閉容器中に貧溶媒を入れて放置し、密閉容器内を貧溶媒蒸気で充満させた後、溶液を入れたビーカーを密閉容器内に放置して、ビーカー内にピリジン類配位コバルト（ＩＩ）キレートの結晶を析出させる方法が挙げられる。結晶が析出した後には、その結晶を回収することにより、非常に純度の高いピリジン類配位コバルト（ＩＩ）キレートを得ることができる。回収方法としては、結晶を貧溶媒で数回洗浄した後、真空乾燥して貧溶媒を除去する方法などが挙げられる。
なお、原料物質の溶媒への溶解や、溶液と貧溶媒との接触は、窒素雰囲気下などの脱酸素雰囲気（不活性雰囲気）下で行う必要はなく、大気中で行えばよい。
【００１８】
このような方法により、式（１）のコバルト（ＩＩ）キレートの配位子（Ｌ１、Ｌ２）がいずれもピリジン類となり、結晶性の高いピリジン類配位コバルト（ＩＩ）キレートの形態となり、簡単に高純度で取り出すことができる。
このようにして得られたピリジン類配位コバルト（ＩＩ）キレートは高純度であり、洗浄、乾燥後そのままで、またはＬ３を公知の方法で水、アルコールなどに適宜交換してから連鎖移動触媒として使用でき、その際の触媒活性は一定で、また、得られるオリゴマー、マクロモノマーおよびポリマーの分子量は正確に制御されたものとなる。
【００１９】
重合により得られたオリゴマー、マクロモノマーおよびポリマーは、被覆用樹脂、成型用樹脂などに好適に使用できるが、その他にも、例えば、繊維、フィルム、シート、複合材料、多層被覆剤、光重合性材料、フォトレジスト、界面活性剤、分散剤、接着剤、接着促進剤、カップリング剤、相溶化剤その他へのキャスティング、吹き付け、紡糸または噴霧に使用できる。また、最終製品としては、自動車および建築用の被覆剤や仕上げ剤などを例示できる。
【００２０】
［第２実施形態例］
本実施形態例においては、原料物質として、下記式（３）で表されるコバルト（ＩＩ）キレートを含有するものを使用する以外は第１実施形態例と同様の工程を行うことによって、下記式（４）で表されるピリジン類配位コバルト（ＩＩ）キレートを析出させることができる。ピリジン類を含有する溶媒、貧溶媒についても、第１実施形態例と同じものが使用できる。
【００２１】
【化１１】
2004091378.tif 000008
（式（３）中、Ｌ１、Ｌ２は任意の配位子を示す。）
【化１２】
2004091378.tif 000009
（式（４）中、Ｌ３はピリジン類配位子を示す）
【００２２】
式（３）で表されるコバルト（ＩＩ）キレートも、二価コバルトに二分子のジオキシム配位子が配位し、さらにボロンジフルオロ基が導入されたものであって、容易に合成され、連鎖移動触媒として使用されているものであり、ボロンジフルオロ基が導入されていない類縁体と比較して空気中での保存安定性が高く、連鎖移動触媒として優れている。
また、式（４）のピリジン類配位コバルト（ＩＩ）キレートも、式（２）のピリジン類配位コバルト（ＩＩ）キレートと同様、そのままで、あるいは軸方向配位子（Ｌ３）を水、アルコール等に交換してから連鎖移動触媒として用いられ、オリゴマー、マクロモノマーおよびポリマーの分子量を正確に制御することができる。
【００２３】
以上例示したようなコバルト（ＩＩ）キレートの製造方法によれば、連鎖移動触媒として公知の方法などで合成された未精製のコバルト（ＩＩ）キレートなどを原料物質として、簡便な操作で短時間のうちに高純度のピリジン類配位コバルト（ＩＩ）キレートを製造することができる。製造されたピリジン類配位コバルト（ＩＩ）キレートは高純度であるので、連鎖移動触媒として使用することにより、正確なポリマー分子量の制御が可能な触媒的連鎖移動重合を行うことができる。
【００２４】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらになんら限定されるものではない。
［製造例］　ジアクアビス（ボロンジフルオロジフェニルグリオキシマト）コバルト（ＩＩ）の合成
窒素雰囲気下で、酢酸コバルト（ＩＩ）四水和物２ｇおよびジフェニルグリオキシム３．８６ｇを、あらかじめ窒素バブリングにより脱酸素したジエチルエーテル１５０ｍｌに溶解し、この混合物を室温で２時間攪拌した。ついで、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体１０ｍｌを加え、さらに１２時間攪拌した。混合物をろ過し、固体をジエチルエーテルおよび純水で洗浄し、真空乾燥して、赤褐色固体である化合物（Ａ１’）４ｇを得た。
同様の操作で、別ロットの化合物（Ａ２’）を合成した。
【００２５】
［実施例１］
上述のようにして得られた化合物（Ａ１’）を原料物質とし、その３００ｍｇをピリジン１５ｇに加熱溶解させ、不溶分をろ過により除去した後、ジエチルエーテル２０ｇをゆっくり撹拌せずに添加して１日静置させることで黒色板状結晶である固体を析出させた。
得られた固体をジエチルエーテルで数回洗浄し、真空乾燥して、化合物（Ａ１）２００ｍｇを得た。
化合物（Ａ１’）中の水配位子（Ｌ１およびＬ２）がいずれもピリジンに置換された場合、得られる化合物（Ａ１）の元素分析の計算値は（Ｃ３８Ｈ３０Ｂ２Ｆ４ＣｏＮ６Ｏ４）：Ｃ（５７．６８％）、Ｈ（３．８２％）、Ｎ（１０．６２％）であるが、これに対して燃焼法による測定値はＣ（５８．０％）、Ｈ（３．８９％）、Ｎ（１０．７％）であり、得られた化合物（Ａ１）は非常に高純度であった。この化合物（Ａ１）を連鎖移動触媒として下記の重合反応を行うと、数平均分子量４１０の重合体が得られた。
【００２６】
・重合反応
窒素雰囲気下で、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）５ｇに連鎖移動触媒として化合物（Ａ１）０．２５ｍｇ、ＡＩＢＮ（２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル））２５ｍｇを溶解させ、６０℃で２時間重合した。得られた重合体溶液からＭＭＡモノマーを減圧下で留去した後、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により数平均分子量（Ｍｎ）を決定した。
なお、ＭＭＡは、重合禁止剤を含まないＭＭＡを事前に窒素バブリングにより脱酸素して用いた。連鎖移動触媒は、まずＭＭＡにより希釈して２５０ｐｐｍ溶液を調製し、その溶液を適宜希釈して用いた。
【００２７】
・重合体の数平均分子量測定条件
約１０ｍｇの重合体を１０ｍｌのＴＨＦ（テトラヒドロフラン）に溶解し、０．５μｍメンブランフィルターで濾過した試料溶液をＧＰＣで測定した。
分離カラムは、東ソー社製ＴＳＫ−ＧＥＬ　ＳＵＰＥＲ　Ｈ２０００と、ＴＳＫ−ＧＥＬ　ＳＵＰＥＲ　Ｈ４０００を２本直列し、溶媒はＴＨＦ、流量０．６ｍｌ／ｍｉｎ、検出器は示差屈折計、測定温度４０℃、試料注入量１０μｌ、標準ポリマーとしてポリスチレン樹脂を使用した。
【００２８】
［実施例２］
上述のようにして得られた化合物（Ａ２’）を原料物質とした以外は、実施例１と同様にして化合物（Ａ２）を得た。
化合物（Ａ２）の元素分析の測定値はＣ（５７．７％）、Ｈ（３．８６％）、Ｎ（１０．６％）であり、得られた化合物（Ａ２）は非常に高純度であった。この化合物（Ａ２）を連鎖移動触媒として実施例１と同様の重合反応を行うと、実施例１とほぼ同じ数平均分子量４００の重合体が得られた。
【００２９】
実施例１および実施例２の結果から、本実施例の方法によれば、高純度であり触媒活性がほぼ一定のピリジンが配位したコバルト（ＩＩ）キレートが得られることがわかった。
【００３０】
［比較例１］
上記製造例で製造された化合物（Ａ１’）は、元素分析の計算値が（Ｃ２８Ｈ２４Ｂ２Ｆ４ＣｏＮ４Ｏ６）：Ｃ（５０．２６％）、Ｈ（３．６２％）、Ｎ（８．３７％）であるのに対して、測定値はＣ（５４．６％）、Ｈ（３．８５％）、Ｎ（９．４１％）であり、純度の低いものであった。また、この化合物（Ａ１’）を連鎖移動触媒として使用して、実施例１と同様にして重合反応を行ったところ、数平均分子量６００の重合体が得られた。
【００３１】
［比較例２］
上記製造例で製造された化合物（Ａ２’）の元素分析の測定値は、Ｃ（５３．３％）、Ｈ（３．９４％）、Ｎ（９．１０％）であり、純度の低いものであった。また、この化合物（Ａ２’）を連鎖移動触媒として使用して、実施例１と同様にして重合反応を行ったところ、数平均分子量６１０の重合体が得られた。
【００３２】
［比較例３］
窒素雰囲気下で化合物（Ａ１’）３３５ｍｇをジエチルエーテル２０ｍｌに懸濁させ、ピリジン８７ｍｇを加え１時間攪拌した。固体をろ取し、ジエチルエーテルで数回洗浄し、真空乾燥して、褐色固体である化合物（Ａ１”）３２０ｍｇを得た。
化合物（Ａ１’）中の水配位子（Ｌ１およびＬ２）がいずれもピリジンに置換された場合、得られる化合物（Ａ１”）は、元素分析の計算値が（Ｃ３８Ｈ３０Ｂ２Ｆ４ＣｏＮ６Ｏ４）：Ｃ（５７．６８％）、Ｈ（３．８２％）、Ｎ（１０．６２％）であるが、これに対して測定値はＣ（５６．４％）、Ｈ（３．８８％）、Ｎ（９．８６％）であり、得られた化合物（Ａ１”）の純度は低かった。この化合物（Ａ１”）を連鎖移動触媒として実施例１と同様に重合反応を行うと、数平均分子量４３０の重合体が得られた。
【００３３】
［比較例４］
化合物（Ａ１’）を化合物（Ａ２’）に変えた以外は比較例３と同様にして化合物（Ａ２”）を得た。元素分析の測定値はＣ（５６．５％）、Ｈ（３．８６％）、Ｎ（９．８２％）であり、得られた化合物（Ａ２”）の純度は低かった。この化合物（Ａ２”）を連鎖移動触媒として実施例１と同様に重合反応を行うと、比較例３とは大きく異なる数平均分子量５４０の重合体が得られた。
【００３４】
比較例１ないし４の結果から、従来の方法により製造された化合物はいずれも低純度であり、また、触媒として使用した際の触媒活性もロットにより異なる場合があった。
【００３５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のコバルト（ＩＩ）キレートの製造方法によれば、連鎖移動触媒として公知の方法などで合成された未精製のコバルト（ＩＩ）キレートなどを原料物質として、簡便な操作で短時間のうちに高純度のコバルト（ＩＩ）キレートを製造することができる。このようなコバルト（ＩＩ）キレートは高純度であるので連鎖移動触媒として使用することにより、正確なポリマー分子量の制御が可能な触媒的連鎖移動重合を行うことができる。