(57)【要約】【課題】ＭＲヘッドでの読取り時にノイズ発生が少なく、画質が良く、磨耗性がなく、かつ走行・耐久性が良好でドロップアウトの増加がないトラックピッチ６μｍ以下のデジタル記録方式の磁気テープを提供し、そのために有効な磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】ポリエステルフイルムの片側表面Ａに、有機化合物微細粒子と有機化合物を含有する被膜が形成されてなるフィルムであって、被膜中の有機化合物微細粒子と有機化合物との重量比が１：０．２〜１：５．０であり、被膜表面の微細表面突起の直径が２０〜６０ｎｍであり、個数が３００万〜１億個／ｍｍ２　であり、かつ、被膜表面の表面粗さＲａが０．５〜１．９ｎｍである磁気記録媒体用ポリエステルフィルムである。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルフイルムの片側表面Ａに、有機化合物微細粒子と有機化合物を含有する被膜が形成されてなる磁気記録媒体用ポリエステルフィルムであって、被膜中の有機化合物微細粒子と有機化合物との重量比が１：０．２〜１：５．０であり、被膜表面の微細表面突起の直径が２０〜６０ｎｍであり、個数が３００万〜１億個／ｍｍ２　であり、かつ、被膜表面の表面粗さＲａが０．５〜１．９ｎｍであることを特徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
【請求項２】
被膜表面における高さが２０ｎｍ以上の微細表面突起の個数が１０００個／ｍｍ２以下であり、かつ、微細表面突起の凝集度が１０％未満であることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
【請求項３】
被膜中の有機化合物が、セルロース誘導体とフッ素系界面活性剤とからなることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
【請求項４】
被膜中のセルロース誘導体とフッ素系界面活性剤との重量比が１００：１〜１００：２５であることを特徴とする請求項３に記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
【請求項５】
ポリエステルがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２、６−ナフタレートであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
【請求項６】
デジタル記録方式の磁気テープ用に用いられることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のポリエステルフィルムの片側表面Ａの被膜上に強磁性金属薄膜層を設けてなることを特徴とする磁気記録テープ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、磁気記録媒体用ポリエステルフィルム、特にデジタルビデオカセットテープ用、データストレージテープ用等のデジタルデータを記録する強磁性金属薄膜型磁気記録媒体の再生出力、繰り返し再生時の耐久性を向上させるために好適な磁気記録媒体用ポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
１９９５年に実用化された民生用デジタルビデオテープは厚さ６〜７μｍのベースフィルム上にＣｏの金属磁性薄膜を真空蒸着により設け、その表面にダイヤモンド状カーボン膜をコーティングしてなり、ＤＶミニカセットを使用したカメラ一体型ビデオの場合には基本仕様（ＳＤ仕様）で１時間の録画時間をもつ。
【０００３】
このデジタルビデオカセット（ＤＶＣ）は、家庭用で世界で初のデジタルビデオカセットであり、ａ．小型ボディながら、膨大な情報が記録できる、ｂ．信号が劣化しないから、何年たっても画質・音質が劣化しない、ｃ．雑音の妨害を受けないから高画質・高音質が楽しめる、ｄ．ダビングを繰り返しても映像が劣化しない、等のメリットを持ち、市場の評価は高い。
【０００４】
そのベースフィルムとしては、
▲１▼ポリエステルフィルムと、該フィルムの少なくとも片面に密着されたポリマーブレンド体と粒径５０〜５００オングストロームの微細粒子を主体とした不連続皮膜とからなり、該不連続皮膜には水溶性ポリエステル共重合体が含有され、微細粒子により不連続皮膜上に微細突起が形成されたポリエステルフィルム（例えば特公昭６３−５７２３８号公報）、
▲２▼ポリエステルフィルムの表面に平均粒径０．１μｍ以下の微粒子を含有する連続薄膜（磁性層のプライマー）が塗設してあり、該薄膜には微粒子による微小突起と、バインダー樹脂のみの微小突起が存在しているポリエステルフィルム（例えば特開平５−２８７１０１号公報）、
▲３▼ポリエステルフィルムの表面に平均粒径０．１μｍ以下の微粒子を含有する連続薄膜（磁性層のプライマー）が塗設してあり、該薄膜には平均粒径０．０６μｍ未満の微粒子による微小突起と、平均粒径０．０６μｍ以上の粒子による大突起と、バインダー樹脂のみの微小突起が存在しているポリエステルフィルム（例えば特開平５−２９８６７０号公報）、
等が用いられている。
【０００５】
ところで、更に小型、軽量のビデオカメラで持ち運びが楽で、インターネットにパソコン経由ではなく直接接続できるカメラ一体型ビデオとして、２００１年秋にＭＩＣＲＯ　ＭＶ規格のＤＶミニカセットに比べ容積比３０％の大きさで１時間の録画時間を有するビデオ規格が登場した。この新しいビデオ規格はＤＶＣと同じ蒸着テープを用いるデジタル記録であるが、画像圧縮方式はＤＶＣ規格のＤＶ圧縮ではなくＭＰＥＧ２圧縮であり、テープ幅は６．３５ｍｍから３．８ｍｍに、最短記録波長は０．４９μｍから０．２９μｍに、トラックピッチはＤＶの１０μｍ、ＤＶＬＰの６．７μｍから５μｍと変わり、大幅に高密度化されている。蒸着テープの磁性層はＤＶＣのＣｏ酸化膜厚さの１６０〜２２０ｎｍからＭＩＣＲＯ　ＭＶテープではＣｏ酸化膜厚さが５０ｎｍと大幅に薄膜化されている。
【０００６】
この高密度記録、再生を可能としたのは再生用にハードディスクに使われているＭＲヘッド（磁気抵抗ヘッド）を採用したからである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
この高密度記録、再生を可能としたのは再生用にハードディスクに使われているＭＲヘッド（磁気抵抗ヘッド）を採用したからである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ＭＲヘッドは金属の薄膜に磁界をかけるとその電気抵抗値が変化する現象を利用したヘッドであり、再生出力は大であるが、次のような欠点があることが判ってきた。
【０００９】
即ち、ＭＲヘッドでの再生時に非常にノイズがのりやすく、ＤＶＣテープで使用している前記▲１▼の様な従来のベースフィルムから作製したＭＩＣＲＯ　ＭＶテープではドロップアウトの発生が極めて大となり易い。また、ＭＲヘッドの金属薄膜の膜厚は２０ｎｍ程度と非常に薄く、非常に削れ易いので、ＤＶＣテープで使用している前記▲１▼の様な従来のベースフィルムから作製したＭＩＣＲＯ　ＭＶテープではＭＲヘッドの走行寿命が極端に短くなり（連続再生１００時間程度）、頻繁なＭＲヘッド交換が必要となる。
【００１０】
また、前記▲２▼や▲３▼の様な従来のベースフィルムは連続被膜形成面と逆の表面とがブロッキングしやすく、ブロッキング部は表面欠陥となりやすいので、該ベースフィルムから作成したＭＩＣＲＯ　ＭＶテープではドロップアウトの発生が極めて大となり易い。さらに、前記▲３▼の様な従来のベースフィルムを用いた場合は平均粒径０．０６μｍ以上の粒子による大突起がＭＲヘッドを激しく削り、連続再生１０時間程度で頻繁なＭＲヘッド交換が必要となる。
【００１１】
そこで、本発明は、上記した問題点を解消するために、ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ等のトラックピッチ６μｍ以下の大幅に高密度化されたデジタル記録用磁気テープの場合でも画像欠陥（ドロップアウト）が少なく、ＭＲヘッドの削り磨耗を生じさせ難い磁気テープ、及び、この磁気テープの製造が可能であるベースフィルムを与えることを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
かかる目的を達成するための本発明は以下の通りである。すなわち、
１．ポリエステルフイルムの片側表面Ａに、有機化合物微細粒子と有機化合物を含有する被膜が形成されてなる磁気記録媒体用ポリエステルフィルムであって、被膜中の有機化合物微細粒子と有機化合物との重量比が１：０．２〜１：５．０であり、被膜表面の微細表面突起の直径が２０〜６０ｎｍであり、個数が３００万〜１億個／ｍｍ２　であり、かつ、被膜表面の表面粗さＲａが０．５〜１．９ｎｍである磁気記録媒体用ポリエステルフィルム、
２．被膜表面における高さが２０ｎｍ以上の微細表面突起の個数が１０００個／ｍｍ２以下であり、かつ、微細表面突起の凝集度が１０％未満である上記１に記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム、
３．被膜中の有機化合物が、セルロース誘導体とフッ素系界面活性剤とからなる上記１〜２のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム、
４．被膜中のセルロース誘導体とフッ素系界面活性剤との重量比が１００：１〜１００：２５である上記３に記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム、
５．ポリエステルがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２、６−ナフタレートである上記１〜４のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム、
６．デジタル記録方式の磁気テープ用に用いられる上記１〜５のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム、
７．上記１〜６のいずれかに記載のポリエステルフィルムの片側表面Ａの被膜上に強磁性金属薄膜層を設けてなる磁気記録テープ、
とするものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明におけるポリエステルとは分子配向により高強度フィルムとなるポリエステルであればよいが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートが好ましい。即ち、その構成成分の８０％以上がエチレンテレフタレート又はエチレンナフタレートであるポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートが好ましい。エチレンテレフタレート、エチレンナフタレート以外のポリエステル共重合体成分としては、例えばジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ｐ−キシリレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカルボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能ジカルボン酸成分、ｐ−オキシエトキシ安息香酸などが挙げられる。
【００１４】
さらに、上記のポリエステルは、他にポリエステルと非反応性のスルホン酸のアルカリ金属塩誘導体、該ポリエステルに実質的に不溶なポリアルキレングリコールなどの少なくとも一つを５重量％を越えない程度に混合してもよい。
【００１５】
本発明のポリエステルフィルムの片側表面Ａには、有機化合物微細粒子と有機化合物を含有する被膜が形成されており、この被膜中における有機化合物微細粒子と有機化合物との重量比は１：０．２〜１：５．０、好ましくは１：０．８〜３．２であり、被膜表面の表面突起の直径が２０〜６０ｎｍ、好ましくは２５〜４５ｎｍであり、その個数が３００万〜１億個／ｍｍ２　、好ましくは５００万〜８０００万個／ｍｍ２であり、該被膜表面の表面粗さＲａは０．５〜１．９ｎｍ、好ましくは０．７〜１．６ｎｍである。
【００１６】
この微細表面突起により、被膜表面上に真空蒸着により形成される強磁性金属薄膜層の記録・再生時の磁気ヘッドによる磨耗が少なくなる。また、この微細表面突起は有機化合物微細粒子によって形成されているので磁気テープ再生時にＭＲヘッドは削られにくくなる。
【００１７】
微細表面突起の直径が２０ｎｍより小さいと、あるいは、その個数が３００万個／ｍｍ２より少ないと、磁気テープの磁性層表面が平滑すぎて、強磁性金属薄膜層が平滑となりすぎて、磁気テープの磁気ヘッドとの走行耐久性が低下するので適していない。微細表面突起の直径が６０ｎｍより大きいか、あるいは、その個数が１億個／ｍｍ２より多いと、磁気テープの磁性層表面が粗れすぎて磁気テープのドロップアウトが増加しがちとなり適していない。
【００１８】
被膜中において、有機化合物微細粒子と有機化合物との重量比１：０．２よりも有機化合物の量が少ないと、有機化合物微細粒子がフィルムの片側表面Ａに均一に存在せず、凝集しがちであり、この凝集体が磁気テープ再生時にＭＲヘッドを削りがちとなる。逆に、有機化合物微細粒子と有機化合物との重量比１：５．０よりも有機化合物の量が多いと、有機化合物微細粒子が有機化合物被膜に埋もれてしまい突起の高さが小さくなりすぎ、磁気テープの磁性層表面が平滑すぎて、強磁性金属薄膜層が平滑となりすぎて、磁気テープの磁気ヘッドとの走行耐久性が低下する。
【００１９】
この被膜表面の表面粗さＲａが０．５ｎｍを下回ると磁気テープの磁性層表面が平滑すぎて、強磁性金属薄膜層が平滑となりすぎて、磁気テープの磁気ヘッドとの走行耐久性が低下する。表面粗さＲａが１．９ｎｍを上回ると磁気テープの磁性層表面が粗れすぎて磁気テープのドロップアウトが増加しがちとなる。
【００２０】
本発明のポリエステルフィルムの片側表面Ａに形成される微細表面突起の高さは２０ｎｍ未満であることが好ましく、より好ましくは１６ｎｍ以下であり、微細表面突起の凝集度は１０％未満が好ましく、より好ましくは５％以下である。なお、微細表面突起の高さが２０ｎｍ未満であるとは、微細表面突起のうちの大多数以上が高さ２０ｎｍ未満であって、高さが２０ｎｍ以上の微細表面突起は極めて少ないことを意味し、高さが２０ｎｍ以上の微細表面突起の数が１０００個／ｍｍ２以下でもって表すことができる。さらに６３０個／ｍｍ２以下が好ましい。
【００２１】
高さが２０ｎｍ以上の微細表面突起が１０００個／ｍｍ２よりも多く存在すると、製造される磁気テープの磁性層表面が粗れすぎて磁気テープのドロップアウトが増加しがちとなり好ましくない。また、微細表面突起の凝集度が１０％以上であると、凝集体が磁気テープ再生時にＭＲヘッドを削りがちであり好ましくない。
【００２２】
本発明のポリエステルフィルムの片側表面Ａに形成される被膜を構成する有機化合物は、セルロース誘導体とフッ素系界面活性剤とからなることが好ましく、セルロース誘導体とフッ素系界面活性剤の重量比は１００：１〜１００：２５が好ましく、より好ましくは１００：２〜１００：１０である。
【００２３】
被膜中にセルロース誘導体を配合することによりポリエステルフィルム中に存在するポリエステルオリゴマーの経時によるフィルム表面へのオリゴマー析出を抑制できるので好ましい。さらに、フッ素系界面活性剤を配合することにより、有機化合物微細粒子による表面微細突起が凝集することなく、分散性良くフィルム表面上に均一に形成でき、また、被膜表面とフィルム反対側表面との間のブロッキングを防ぐことができ好ましい。
【００２４】
被膜中におけるフッ素系界面活性剤の使用重量が、セルロース誘導体とフッ素系界面活性剤の重量比１００：１よりも少ないと、有機化合物微細粒子が凝集しやすくなり、この凝集体により磁気テープ再生時にＭＲヘッドが削られ易くなり、また被膜とフィルム反対側表面との間のブロッキングが起きやすくなり、ブロッキング部が表面欠陥となり、磁気テープの磁性層表面が粗れ、磁気テープのドロップアウトが増加しがちとなり、好ましくない。フッ素系界面活性剤の使用重量が、セルロース誘導体とフッ素系界面活性剤の重量比１００：２５よりも多いと、フィルムと被膜との接着強度が弱まり、被膜が剥離しやすくなり、磁気テープとして磁気ヘッドとの走行の際に磁性層が全体としてポリエステル表面より剥離しがちとなり、好ましくない。
【００２５】
セルロース誘導体としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、アセチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース等が使用できる。
【００２６】
フッ素系界面活性剤としては、分子内にフッ素元素を有する界面活性剤であれば使用でき、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、両性のいずれでもよい。例えば、パーフルオロアルキル基を有する界面活性剤、界面活性剤分子中の水素原子をフッ素原子で全部あるいは一部を置き換えたもの、さらにこれら界面活性剤に、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合物、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化カリウムのようなフッ素化合物を混合させたもの等、いずれであってもよい。具体的には、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキルアミノスルホン酸塩等のパーフルオロアルキル基含有フッ素系界面活性剤等を用いることができるが、これらに限定されない。
【００２７】
本発明のポリエステルフィルム表面に形成される微細表面突起を形成する有機化合物微細粒子としては、ポリアクリル酸、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリメチルメタクリレート、ポリエポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル−スチレン共重合体、アクリル系共重合体、各種変成アクリル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、各種変成スチレンーブタジエン共重合体等の有機化合物粒子、または、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等の無機粒子を核として、有機高分子で被覆した粒子等が使用できるが、これらに限定されない。有機化合物としては末端基がエポキシ、アミン、カルボン酸、水酸基等で変成された自己架橋性のものが好ましい。
【００２８】
なお、ポリエステルフィルムの加工、ハンドリング時における被膜上の傷発生を防ぐために、被膜中にシリコーン化合物をさらに配合することが好ましい。更に被膜の平滑性の向上、滑り性付与による傷の発生を防止するためには、シリコーン化合物の配合量を、セルロース誘導体：フッ素系界面活性剤：シリコーン化合物の重量比が１００：［１〜２５］：［０．１〜１］の割合となるような量とすることが好ましい。シリコーン化合物としてはポリジメチルシロキサン等が用いられる。
【００２９】
本発明のポリエステルフィルムの片側表面Ｂ（上記した片側表面Ａとは反対側の表面である）のＲａ値は、ポリエステルフィルムを製膜した後、ポリエステルフィルムを所定の幅にスリットする際、巻姿の良い製品を採取しやすくし、ポリエステルフィルムの片側の被膜表面上に強磁性薄膜を設けた後にロール状の巻取りにより片側表面Ｂの粗さが反対側の表面に転写されて強磁性薄膜層にうねり状の変形が起きることを最小限に抑えるために、８〜５０ｎｍが好ましく、より好ましくは１０〜４５ｎｍが望ましい。
【００３０】
本発明のポリエステルフィルムの片側表面Ｂ側には、シリコーン等の潤滑剤が含まれたより粗い被覆層が設けられるか、より大きな微細粒子を含有するポリエステルフィルム層が積層されて形成されたもの、あるいは更にその上に前記被覆層が設けられたものが好ましく用いられるが、特にこれらに限定されるものではない。なおここで用いられる微細粒子としては炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、ポリスチレン等が例示される。この微細粒子としては、平均粒子径が好ましくは１００〜１０００ｎｍ、より好ましくは１１０〜９００ｎｍのものが用いられ、その添加量としては好ましくは０．０５〜１．０重量％、より好ましくは０．０８〜０．８重量％が望ましい。
【００３１】
本発明のポリエステルフィルムはフィルム厚さ１０μｍ未満が好ましく、さらに好ましくは厚さ３．５〜９．０μｍが望ましい。
【００３２】
本発明のポリエステルフィルムを磁気記録媒体用に用いるためには、片側被膜面上に強磁性金属薄膜層が設けられるが、さらに、表面Ｂ上に固体微粒子および結合剤からなり必要に応じて各種添加剤を加えた溶液を塗布することにより形成されるバックコート層を設けることが好ましく、固体微粒子、結合剤、添加剤は公知のものを使用でき、特に限定されない。バックコート層の厚さは０．３〜１．５μｍ程度が好ましい。
【００３３】
次に本発明のポリエステルフィルム及び磁気記録テープの製法の一例を説明する。
【００３４】
本発明のポリエステルフィルムは、そのＡ面側原料として含有粒子を可能な限り除いたポリエステルを用い、溶融、成形、二軸延伸、熱固定からなる通常のプラスチックフィルム製造工程で製造されるが、その延伸工程では９０〜１４０℃で、縦、横方向に、２．７〜５．５倍、３．５〜７．０倍に延伸され、１９０〜２２０℃の温度で熱固定される。そして、下記の操作を行うことにより製造することができる。
【００３５】
（１）一方向に延伸後の平滑なポリエステルフィルムのＡ面側に、前記記載の有機化合物微細粒子を０．５〜１２．０重量％、好ましくは０．６〜１０．０重量％含み、有機化合物としてセルロース誘導体とフッ素系界面活性剤を含むからなる塗液を塗布して表面Ａ側に被覆層を形成させ、表面Ａ側に微細表面突起を形成する。有機化合物微細粒子と有機化合物との重量比は１：０．２〜５．０であり、セルロース誘導体とフッ素系界面活性剤の重量比は１００：１〜２５である。該微細表面突起の個数、被膜表面の表面粗さは前記微細粒子の種類、平均粒径、固形分塗布濃度を調整することにより調節することができる。
【００３６】
（２）高さを２０ｎｍ以上の微細表面突起を実質的になくし、微細表面突起の凝集度を１０％以下とするには以下の方法で行う。被膜中の微細粒子として有機粒子を用い、塗液中の有機微細粒子の重量濃度を４５重量％以下にすることにより凝集度は１０％以下とすることができる。平均粒子径が１０〜５５ｎｍであってガラス転移温度が０〜９０℃の有機粒子を用い、有機粒子のガラス転移温度以上の温度で横延伸を行い、塗布時の有機粒子の粒子径、有機粒子のガラス転移温度、延伸温度の調整により、微細表面突起の高さは制御可能である。有機化合物のガラス転移温度以上の温度で塗布後の延伸を行うと延伸の際に、該微細粒子は流動を起こしやすくなり微細粒子の直径は増大し、高さが低下し微細表面突起の高さを２０ｎｍ以下にできる。
【００３７】
なお、共押出し技術の使用により、前記Ａ層用の原料と積極的により大きな微粒子を含有させたＢ層用の原料とを用いてＡ／Ｂ積層フィルムを溶融押出しし製膜してもよいし、Ｂ層を用いなく、前記表面Ａ側と反対の表面Ｂ側に滑剤を含む塗液を塗布しＢ面側に易滑処理をしてもよい。Ｂ層を用い、更に滑剤を含む塗液を塗布しＢ面側の易滑処理をしてもよい。
【００３８】
二軸延伸は、例えば逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法で行うことができるが、所望するならば熱固定前にさらに縦あるいは横方向あるいは縦と横方向に再度延伸させ機械的強度を高めた、いわゆる強力化タイプとすることもできる。
【００３９】
本発明のポリエステルフィルムは読み取りヘッドとしてＭＲヘッドを用いる磁気記録媒体のベースフィルムとして、特にデジタルビデオテープ用途、またデータストレージテープ用途に使用すると優れた結果を得ることができ好適である。
【００４０】
本発明の磁気記録テープは、本発明のポリエステルフィルムの表面Ａ上に、真空蒸着により形成される強磁性金属薄膜層を設け、そしてテープ状にしたものであり、使用する金属薄膜としては公知のものを使用でき、特に限定されないが、鉄、コバルト、ニッケル、またはそれらの合金の強磁性体からなるものが好ましい。ＭＲヘッド対応のために、すなわちＭＲ読み取り出力の飽和を防ぐために金属薄膜層の厚さは２０〜７０ｎｍが好ましい。２０ｎｍを下回ると磁気テープからの再生出力信号が弱すぎ、記録信号が読みとれない。７０ｎｍを上回ると再生出力信号が強すぎ、ＭＲヘッド読み取り信号強度が飽和してしまい、記録の読み取りが不可能となり好ましくない。
【００４１】
即ち、本発明の磁気記録テープは、本発明のポリエステルフィルムの片側表面Ａの被膜上に、Ｃｏ等からなる強磁性金属薄膜を、真空蒸着により膜厚み２０〜７０ｎｍ程度で形成し、この金属薄膜上に１０ｎｍ程度の厚みのダイヤモンド状カーボン膜をコーティングし、さらにその上に、潤滑剤を塗布し、他方、片側表面Ｂに固体微粒子および結合剤からなり必要に応じて各種添加剤を加えた溶液を塗布することによりバックコート層を設け、そして、所定のテープ幅に切断することにより、製造することができる。
【００４２】
【実施例】
本実施例で用いた測定法を下記に示す。
（１）フィルム上の微細表面突起の直径
フィルムの表面に形成された微細突起の直径は走査型電子顕微鏡により５万倍の拡大倍率でフィルム表面を５視野観察し、各視野より突起状に見える突起をランダムに１０個選び各突起の最大直径、最小直径の平均値を各突起の直径とし、５０個の突起の直径の平均値をフィルム上の微細表面突起の直径とした。
（２）フィルム上の微細表面突起の個数
フィルムの表面に形成された微細突起の個数は走査型電子顕微鏡により５万倍の拡大倍率でフィルム表面を１０視野以上観察し、突起状に見える突起が１ｍｍ２あたり何個あるかを求めることにより測定した。
（３）フィルム上の微細表面突起の凝集度
上記（２）記載のフィルム上の微細表面突起の観察と同様に観察し、突起状に見える突起であって、隣接している突起どうしが接触しているもの、及び、突起の最大径１／４以下程度の距離で接近しているものの総数を求め、全突起個数で割り、１００倍した値をフィルム上の微細表面突起の凝集度とした。
（４）フィルム上の高さ２０ｎｍ以上の微細表面突起の個数
フィルム上の高さ２０ｎｍ以上の微細表面突起個数は、原子間力顕微鏡（走査型プローブ顕微鏡）を用いて測定した。セイコーインスツルメント社製の卓上小型プローブ顕微鏡（Ｎａｎｏｐｉｃｓ　１０００）を用い、ダンピングモードでフィルムの表面を４０μｍ角の範囲で原子間力顕微鏡計測走査を行い、得られる表面のプロファイル曲線よりＺ軸方向断面図を作成し、最小高さを０ｎｍとし、２０ｎｍより高い突起個数を求め、１ｍｍ２あたりの個数に換算し、フィルム上の高さ２０ｎｍ以上の微細表面突起個数とした。面内方向の拡大倍率は５千倍程度、高さ方向の拡大倍率は１００万倍程度とした。ｎ数は５とした。なお現実の測定可能高さは１００ｎｍ近傍までである。
【００４３】
（５）Ｒａ値
磁気記録媒体用フィルムの表面粗さＲａ値は、同上の原子間力顕微鏡（走査型プローブ顕微鏡）を用いて測定した。ただし測定面積は４μｍ角の範囲とし、得られる表面のプロファイル曲線よりＪＩＳ・Ｂ０６０１・Ｒａに相当する算術平均粗さよりＲａを求めた。面内方向の拡大倍率は１万〜５万倍、高さ方向の拡大倍率は１００万倍程度とした。
（６）磁気テープの特性
磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）を、市販のＭＩＣＲＯ　ＭＶ方式ビデオカメラ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶビデオカメラ）を用いて静かな室内で録画し、１分間の再生をして画面にあらわれたブロック状のモザイク個数（ドロップアウト（ＤＯ）個数）を数えることによって、磁気テープの特性を評価した。
ＤＯ個数は常温（２５℃）でテープ製造後の初期特性を最初に調べた。次にテープの再生を全長にわたり２００回くり返し、２００回目のＤＯ個数を測定しＭＩＣＲＯ　ＭＶテープのノイズレベル、走行耐久性、再生ヘッドに対する磨耗特性を評価した。
【００４４】
次に実施例に基づき、本発明を説明する。
【００４５】
［実施例１］
実質的に不活性粒子を含有しないポリエチレンテレフタレート原料Ａと、同一のポリエチレンテレフタレートと平均粒径３００ｎｍのケイ酸アルミニウムを０．２０重量％含有させた原料Ｂとを厚み比５：１の割合で共押出し、冷却ドラムに密着させシート化し、ロール延伸法で１１０℃で３．０倍に縦延伸した。
【００４６】
縦延伸の後の工程で、片側表面Ａの外側に下記組成の水溶液を固形分塗布量が１６ｍｇ／ｍ２　となるように塗布した。
【００４７】
2004005789.tif 000002
その後、ステンターにて横方向に１１０℃で４．２倍に延伸し、２１５℃で熱処理し中間スプールに巻き、スリッターで小幅にスリットし、円筒コアーにロール状に巻取り、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製した。
【００４８】
このポリエステルフィルムの表面Ａの被膜上に真空蒸着によりコバルト−酸素薄膜を５０ｎｍの膜厚で形成した。次にコバルト−酸素薄膜層上に、スパッタリング法によりダイヤモンド状カーボン膜を１０ｎｍの厚さで形成させ、フッ素含有脂肪酸エステル系潤滑剤を３ｎｍの厚さで塗布した。続いて表面Ｂ上に、カーボンブラック、ポリウレタン、シリコーンからなるバックコート層を５００ｎｍの厚さで設け、スリッターにより幅３．８ｍｍにスリットしリールに巻き取り磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）を作成した。
【００４９】
得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムのＢ面のＲａ値は２０ｎｍであった。
【００５０】
［実施例２］
実施例１のベースフィルム製造において、塗布水溶液中のポリスチレン球を、平均粒子径５０ｎｍのポリメチルメタクリレート球（ガラス転移温度：１１８℃、固形分４０重量％、エマルジョン状態）に変更し、横方向の延伸温度を１２２℃と変更した。その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅３．８ｍｍの磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）を作成した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムのＢ面のＲａ値は２０ｎｍであった。
【００５１】
［実施例３］
実施例１のベースフィルム製造において、ポリエチレンテレフタレートをポリエチレン−２，６−ナフタレートに変更し、原料Ｂ内のケイ酸アルミニウムの含有量を１．１重量％とし、縦延伸温度、倍率を１３５℃で５．０倍とし、固形分塗布量を５０ｍｇ／ｍ２とし、横延伸温度、倍率を１３５℃、６．５倍とし、２００℃で熱処理に変更し、その他は実施例１と同様にして、厚さ４．８μｍのポリエステルフィルムを作製した。得られたポリエステルフィルムから、実施例１と同様にして幅３．８ｍｍの磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）を作成した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムのＢ面のＲａ値は２２ｎｍであった。
【００５２】
［実施例４］
実施例１のベースフィルム製造において、横方向の延伸温度を１０３℃と変更した。その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅６．３５ｍｍの磁気テープを作成した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムのＢ面のＲａ値は２０ｎｍであった。
【００５３】
［実施例５］
実施例１のベースフィルム製造において、塗布水溶液中のポリスチレン球の濃度を０．０８０重量％と変更した。その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅３．８ｍｍの磁気テープ（ＭＩＣＲＯＭＶテープ）を作成した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムのＢ面のＲａ値は２０ｎｍであった。
【００５４】
［実施例６］
実施例１のベースフィルム製造において、塗布水溶液中のメチルセルロースの濃度を０．０６重量％と変更し、フッ素系界面活性剤の濃度を０．０００５重量％と変更した。その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅３．８ｍｍの磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）を作成した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムのＢ面のＲａ値は２０ｎｍであった。
【００５５】
［実施例７］
実施例１のベースフィルム製造において、塗布水溶液中のフッ素系界面活性剤の濃度を０．０１９重量％と変更した。その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅３．８ｍｍの磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）を作成した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムのＢ面のＲａ値は２０ｎｍであった。
【００５６】
［比較例１］
実施例１のベースフィルム製造において、塗布水溶液中のポリスチレン球を、平均粒径１０ｎｍのものに変更した。その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅３．８ｍｍの磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）を作成した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムのＢ面のＲａ値は２０ｎｍであった。
【００５７】
［比較例２］
実施例１のベースフィルム製造において、塗布水溶液中のポリスチレン球を、平均粒径６５ｎｍのものに変更した。その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅３．８ｍｍの磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）を作成した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムのＢ面のＲａ値は２０ｎｍであった。
【００５８】
［比較例３］
実施例１のベースフィルム製造において、塗布水溶液中のメチルセルロースの濃度を０．００３重量％と変更し、フッ素系界面活性剤の濃度を０．０００６重量％と変更し、シリコーンは塗布水溶液中に配合しなかった。その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅３．８ｍｍの磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）を作成した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムのＢ面のＲａ値は２０ｎｍであった。
【００５９】
［比較例４］
実施例１のベースフィルム製造において、塗布水溶液中のメチルセルロースの濃度を０．２０重量％と変更し、フッ素系界面活性剤の濃度を０．００３重量％と変更した。その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅３．８ｍｍの磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）を作成した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムのＢ面のＲａ値は２０ｎｍであった。
【００６０】
［比較例５］
実施例１のベースフィルム製造において、塗布水溶液中のポリスチレン球の濃度を０．０１３重量％と変更した。その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅３．８ｍｍの磁気テープ（ＭＩＣＲＯＭＶテープ）を作成した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムのＢ面のＲａ値は２０ｎｍであった。
【００６１】
［比較例６］
実施例１のベースフィルム製造において、塗布水溶液中のポリスチレン球の濃度を０．０８０重量％と変更した。その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅３．８ｍｍの磁気テープ（ＭＩＣＲＯＭＶテープ）を作成した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムのＢ面のＲａ値は２０ｎｍであった。
【００６２】
［比較例７］
実施例１のベースフィルム製造において、塗布水溶液中のメチルセルロースの濃度を０．０２重量％と変更した。その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅３．８ｍｍの磁気テープ（ＭＩＣＲＯＭＶテープ）を作成した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムのＢ面のＲａ値は２０ｎｍであった。
【００６３】
［比較例８］
実施例１のベースフィルム製造において、塗布水溶液中のメチルセルロースの濃度を０．０９重量％と変更した。その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅３．８ｍｍの磁気テープ（ＭＩＣＲＯＭＶテープ）を作成した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムのＢ面のＲａ値は２０ｎｍであった。
【００６４】
【表１】
2004005789.tif 000003
【００６５】
表１の特性から明らかな様に、本発明によるポリエステルフィルムを用いて製造された磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）は、ＤＯが発生せず、繰り返し走行させてもＭＲヘッドの磨耗を起こさず、画質、走行耐久性の良好なＭＩＣＲＯ　ＭＶテープであった。
【００６６】
【発明の効果】
本発明によると、画質が良好でＭＲヘッドを削らず、かつ走行耐久性が良いＭＲヘッド対応の磁気テープを製造することができる磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを与えることができるので、ビデオカメラへのＭＲヘッドの搭載実用化にあたって本発明は有効である。