(57)【要約】【課題】分散安定性や保存安定性に優れたマイクロカプセル化着色剤含有水性分散液の製造方法、及び前記分散液を用いたインク組成物を提供する。【解決手段】マイクロカプセル化着色剤含有水性分散液の製造方法は、非水溶性着色剤と、重合性界面活性剤と、光重合開始剤とを含む水性分散液を調製し、前記水性分散液に光を照射して光重合を行う。インク組成物は、前記製造方法で得られる水性分散液を含む。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水溶性着色剤を重合性界面活性剤で分散させて得られる分散液に、光重合開始剤を加え、光を照射して、前記重合性界面活性剤を光重合させることにより得られるマイクロカプセル化着色剤を含有することを特徴とする、マイクロカプセル化着色剤含有水性分散液の製造方法。
【請求項２】
非水溶性着色剤を重合性界面活性剤で分散させて得られる分散液に、親水性モノマー、親水性オリゴマー、疎水性モノマー、及び疎水性オリゴマーからなる群から選んだ化合物少なくとも一種と光重合開始剤を加えて乳化液を調製し、その乳化液に、光を照射して、光重合を行うことにより得られるマイクロカプセル化着色剤を含有する、請求項１に記載のマイクロカプセル化着色剤含有水性分散液の製造方法。
【請求項３】
非水溶性着色剤を重合性界面活性剤で分散させて得られる分散液に、親水性モノマー、親水性オリゴマー、疎水性モノマー、及び疎水性オリゴマーからなる群から選んだ化合物少なくとも一種と光重合開始剤と重合性界面活性剤とを加えて乳化液を調製し、その乳化液に光を照射して光重合を行うことにより得られるマイクロカプセル化着色剤を含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載のマイクロカプセル化着色剤含有水性分散液の製造方法。
【請求項４】
更に、架橋剤を加えて、光を照射して、光重合を行うことにより得られるマイクロカプセル化着色剤を含有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のマイクロカプセル化着色剤含有水性分散液の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の前記マイクロカプセル化着色剤含有水性分散液に、親水性モノマー、親水性オリゴマー、疎水性モノマー、及び疎水性オリゴマーからなる群から選んだ化合物少なくとも一種と光重合開始剤と重合性乳化剤とを含む重合性乳化剤含有液を加えて、乳化液を調製し、その乳化液に光を照射して、光重合を行うことにより得られる複層マイクロカプセル化着色剤を含有することを特徴とする、マイクロカプセル化着色剤含有水性分散液の製造方法。
【請求項６】
更に、架橋剤を加えて、光を照射して、光重合を行うことにより得られる複層マイクロカプセル化着色剤を含有することを特徴とする、請求項５に記載のマイクロカプセル化着色剤含有水性分散液の製造方法。
【請求項７】
前記非水溶性着色剤が、顔料又は油溶性染料である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項８】
前記重合性界面活性剤が、ビニル系重合性基と疎水性基と親水性基とを少なくとも含む化合物である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項９】
前記ビニル系重合性基が、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、プロペニル基、ビニリデン基、及びビニレン基からなる群から選んだ基である、請求項８に記載の製造方法。
【請求項１０】
前記親水性基が、スルホン基、スルホン酸基、カルボキシル基、カルボニル基、及びこれらの塩からなる群から選んだ基である、請求項９に記載の製造方法。
【請求項１１】
前記架橋剤が、ビニル系重合性基と反応する官能基を分子中に少なくとも２個以上有する架橋剤である、請求項４又は６に記載の製造方法。
【請求項１２】
前記ビニル系重合性基と反応する前記架橋剤の官能基が、ビニル系重合性基である、請求項１１に記載の製造方法。
【請求項１３】
前記親水性モノマーが、その構造中に親水性基とビニル系重合性基とを有する化合物である、請求項２〜１２のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項１４】
前記親水性モノマーの前記親水性基が、スルホン基、スルホン酸基若しくはその塩、カルボキシル基若しくはその塩、カルボニル基、水酸基、又はポリエチレンオキシド基である、請求項１３に記載の製造方法。
【請求項１５】
前記親水性モノマーの前記ビニル系重合性基が、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、プロペニル基、ビニリデン基、又はビニレン基である、請求項１３又は１４に記載の製造方法。
【請求項１６】
前記疎水性モノマーが、芳香族炭化水素基を有するモノマー及び／又は脂環式炭化水素基を有するモノマーである、請求項２〜１５のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項１７】
前記光重合開始剤が、水溶性の光重合開始剤である、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項１８】
前記重合性乳化剤が重合性界面活性剤である、請求項７〜１７のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項１９】
請求項１〜１８のいずれか一項に記載の製造方法によって得られる水性分散液。
【請求項２０】
請求項１９に記載の水性分散液を含むインク組成物。
【請求項２１】
アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、及びポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン系界面活性剤からなる群から選んだ少なくとも１つの化合物を含む、請求項２０に記載のインク組成物。
【請求項２２】
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、及び／又は炭素数４〜１０の１，２−アルキレングリコールからなる群から選択される１種以上の化合物を更に含む、請求項２１に記載のインク組成物。
【請求項２３】
インクジェット記録用である、請求項２０〜２２のいずれか一項に記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、マイクロカプセル化着色剤含有水性分散液の製造方法、及び前記分散液を用いたインク組成物に関する。本発明によれば、特に、普通紙、再生紙、又はインクジェット記録用専用紙（例えば、コート紙）等の記録媒体に対して、高品質の印刷画像が得られ、保存安定性に優れ、且つ吐出安定性にも優れるインクジェット記録用インクが提供される。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は、微細なノズルヘッドからインク液滴を吐出して、文字や図形を紙などの記録媒体の表面に記録する方法である。インクジェット記録方法としては電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換し、ノズルヘッド部分に貯えたインク液滴を断続的に吐出して記録媒体表面に文字や記号を記録する方法や、あるいはノズルヘッドの吐出部分に近い一部でインク液の一部を急速に加熱して泡を発生させ、その泡による体積膨張でインク液滴を断続的に吐出して、記録媒体表面に文字や記号を記録する方法などが実用化されている。
【０００３】
インクジェット記録用インクとして、最近では、顔料を水中に分散させた水系顔料インクが提供されている。これは、顔料を用いたインクの方が、水溶性染料を用いたインクに比べて、耐水性や耐光性に優れるという特徴を有するからである。このような水系顔料インクにおいては、界面活性剤や高分子分散剤等の分散剤を用いて顔料を水性分散媒中に分散させることが一般的に行われている。しかしながら、これらの水系顔料インクにおいては、分散剤が顔料粒子表面に単に吸着しているだけであり、インク液がノズルヘッドの細いノズルを通って吐出される際に強い剪断力が加わるので、顔料粒子表面に吸着していた分散剤が離脱して分散性が劣化し、吐出が不安定となる傾向が認められることがある。また、前記の水系顔料インクを長期間保存した場合にも分散性が不安定となる傾向が認められることがある。
【０００４】
こうした欠点を解消する手段として、顔料粒子表面を樹脂被膜で覆う技術が提案されている。例えば、特開平８−２１８０１５号公報、特開平８−２９５８３７号公報、特開平９−３３７６号公報、特開平８−１８３９２０号公報、特開平１０−４６０７５号公報、特開平１０−２９２１４３号公報、特開平１１−８０６３３号公報、特開平１１−３４９８７０号公報、又は特開平２０００−７９６１号公報には、転相乳化法により、室温での皮膜形成性を有する樹脂を被覆した顔料を用いたインクが開示されている。また、特開平９−３１３６０号公報、特開平９−２１７０１９号公報、特開平９−３１６３５３号公報、特開平９−１０４８３４号公報、特開平９−１５１３４２号公報、特開平１０−１４００６５号公報、特開平１１−１５２４２４号公報、特開平１１−１６６１４５号公報、特開平１１−１６６１４５号公報、特開平１１−１９９７８３号公報、又は特開平１１−２０９６７２号公報には、酸析法により、アニオン性基含有有機高分子化合物で被覆した顔料を用いたインクが提案されている。更に、特開平９−２８６９３９号公報、特開２０００−４４８５２号公報、特開２０００−５３８９７号公報、特開２０００−５３８９８号公報、特開２０００−５３８９９号公報、又は特開２０００−５３９００号公報には、転相乳化法により、ポリマー微粒子に色材を含浸させてなるポリマーエマルジョンを用いたインクが提案されている。
【０００５】
しかしながら、前記のような転相乳化法や酸析法によって得られた着色剤を、浸透剤（例えば、グリコールエーテル類やアセチレングリコール系界面活性剤）と共に使用すると、顔料粒子表面に吸着されなかった樹脂成分がインク中に溶解したり、顔料粒子表面に吸着された樹脂の中にも、その一部が脱離してインク中に溶解して樹脂量が増加する現象などが発生するので、普通紙や再生紙に印字した場合に、着色成分である顔料が記録媒体表面の紙繊維表面上に残り難くなり、印刷濃度が得られにくく、発色性も悪化する。また、滲みも発生し易く、ノズルの周囲がインクで濡れて吐出が不安定となりやすい等の欠点があり、特に普通紙や再生紙での画像品質が充分とは言えなかった。また、インクをヘッドに充填した状態で長期間保存した場合に、分散安定性が劣化して、インクがヘッドのノズルから吐出し難くなる場合もあった。
【０００６】
特開平１１−３３５６０２号公報にはアゾ基を含むポリマーからなるラジカル発生剤の分解によって発生した官能基が表面に化学結合されたカーボンブラックを色材に用いた記録用インクが提案されており、また、特開平１１−３３５６０３号公報にはパーオキシドポリマーからなるラジカル発生剤の分解によって発生した官能基が表面に化学結合されたカーボンブラックを色材に用いた記録用インクが提案されている。しかしながら、これらのインクの製造方法では、重合反応の時間が比較的長くなるだけでなく、ラジカル発生剤を不活性状態から活性状態へ変化させて重合反応を実施する際に加熱する必要があるなど、重合反応が煩雑であるという欠点や、得られるカブセル化顔料の溶剤抵抗性が低いという欠点があった。
【０００７】
更に、特開平１１−１８１３４４号公報には、顔料と重合性物質と光重合開始剤とを含む組成物を光重合させて得られる水性インクが記載されている。しかしながら、この方法で得られた水性インクは起泡性を有し、インクジェット記録用インクとして使用した場合には吐出安定性に欠けるという問題があった。
【０００８】
【特許文献１】
特開平８−２１８０１５号公報
【特許文献２】
特開平８−２９５８３７号公報
【特許文献３】
特開平９−３３７６号公報
【特許文献４】
特開平８−１８３９２０号公報
【特許文献５】
特開平１０−４６０７５号公報
【特許文献６】
特開平１０−２９２１４３号公報
【特許文献７】
特開平１１−８０６３３号公報
【特許文献８】
特開平１１−３４９８７０号公報
【特許文献９】
特開平２０００−７９６１号公報
【特許文献１０】
特開平９−３１３６０号公報
【特許文献１１】
特開平９−２１７０１９号公報
【特許文献１２】
特開平９−３１６３５３号公報
【特許文献１３】
特開平９−１０４８３４号公報
【特許文献１４】
特開平９−１５１３４２号公報
【特許文献１５】
特開平１０−１４００６５号公報
【特許文献１６】
特開平１１−１５２４２４号公報
【特許文献１７】
特開平１１−１６６１４５号公報
【特許文献１８】
特開平１１−１６６１４５号公報
【特許文献１９】
特開平１１−１９９７８３号公報
【特許文献２０】
特開平１１−２０９６７２号公報
【特許文献２１】
特開平９−２８６９３９号公報
【特許文献２２】
特開２０００−４４８５２号公報
【特許文献２３】
特開２０００−５３８９７号公報
【特許文献２４】
特開２０００−５３８９８号公報
【特許文献２５】
特開２０００−５３８９９号公報
【特許文献２６】
特開２０００−５３９００号公報
【特許文献２７】
特開平１１−３３５６０２号公報
【特許文献２８】
特開平１１−３３５６０３号公報
【特許文献２９】
特開平１１−１８１３４４号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の課題は、製造方法が簡便で、水系での分散性及び吐出安定性に優れ、高い印刷濃度と印字品質に優れると共に、速乾性を有し、耐擦性及び定着性に優れ、しかも、耐水性、耐光性、及び耐薬品性にも優れた記録物を得ることのできる水性インク組成物を提供することにある。特に、浸透剤を併用しても分散安定性を維持することのできる水性インク組成物を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
前記課題は、本発明により、非水溶性着色剤と、重合性界面活性剤と、光重合開始剤とを含む水性分散液を調製し、前記水性分散液に光を照射して光重合を行うことを特徴とする、マイクロカプセル化着色剤を含有する水性分散液の製造方法によって解決することができる。
また、本発明は、前記水性分散液を含むインク組成物にも関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の製造方法によって得られる水性分散液には、マイクロカプセル化された着色剤が含まれている。このマイクロカプセル化着色剤は、着色剤粒子表面の全体が、樹脂被膜で完全に覆われており、樹脂被膜で完全に包含、すなわち、包み込まれている。前記の水性分散液に含まれるマイクロカプセル化着色剤が、樹脂被膜で完全に包含される機構は完全には解明されていないが、その機構は、以下のように推定することができる。
【００１２】
本発明の製造方法によって水性分散液を調製する場合には、最初に、重合性界面活性剤の存在下で、非水溶性着色剤を水系分散媒中に分散させる。前記の重合性界面活性剤は、その分子内に疎水性部と親水性部とを含んでいるので、疎水性部の領域で着色剤粒子表面に吸着し、親水性部の領域では着色剤粒子表面から離れ、水系分散媒中に突出する。前記の重合性界面活性剤は、すべての着色剤粒子表面を完全に覆い尽くす量で存在するので、各着色剤粒子の表面は、前記の親水性部によって被覆される。
【００１３】
光重合開始剤は、この分散工程を開始する前に添加するか、分散工程の間に添加するか、あるいは分散工程の終了後に添加することができる。光重合開始剤の添加後は、その光重合開始剤が活性化しない条件下（例えば、暗所）にて操作を行う。
【００１４】
こうして得られた水性分散液が前記の重合性界面活性剤を充分な量で含有しており、水性分散液が乳化状態の場合には、この水性分散液に光を照射する。あるいは、こうして得られた水性分散液が前記の重合性界面活性剤を充分な量で含有していない場合には、例えば、重合性乳化剤（例えば、前記と同様の重合性界面活性剤）を含有する液に前記水性分散液を滴下して乳化液を得てから、この乳化液に光を照射する。
【００１５】
光照射によって光重合開始剤からラジカルが供給されると、前記の水性分散液又は乳化液中には非水溶性着色剤の表面上に担持された状態で重合性界面活性剤が分散しているので、非水溶性着色剤の表面上で重合性界面活性剤のラジカル重合が発生し、着色剤粒子表面にポリマー被膜が生成され、着色剤粒子表面に強固に結合する。また、このポリマー被膜は、前記重合性界面活性剤が有している親水性基を外側に含んでいるので、着色剤粒子表面は、多くの親水性基が露出したポリマー被膜によって完全に包含され、良好な分散性を示す。
【００１６】
また、本発明の製造方法においては、前記水性分散液に親水性モノマー及び／又は親水性オリゴマーを添加することができる。親水性モノマー及び／又は親水性オリゴマーは、前記水性分散液において、非水溶性着色剤の表面上に担持された重合性界面活性剤群の内部に入り込むか、あるいは、親水性モノマー及び／又は親水性オリゴマーがミセル状態で分散している。この状態で、前記のラジカル重合を撹拌下に行うと、非水溶性着色剤の表面上での重合性界面活性剤のラジカル重合に対して、親水性モノマー及び／又は親水性オリゴマーが次々に補充されてラジカル重合に参加し、着色剤粒子表面に形成されるポリマー被膜の一部に含まれることになる。親水性モノマー及び／又は親水性オリゴマーがポリマー被膜の一部に含まれることにより、親水性モノマー及び／又は親水性オリゴマーに由来する親水性基もポリマー被膜の一部に含まれることになり、分散性の向上に寄与することができる。
【００１７】
更に、本発明の製造方法においては、前記水性分散液に、前記親水性モノマー及び／又は親水性オリゴマーに加えて、あるいは、前記親水性モノマー及び／又は親水性オリゴマーとは別に、疎水性モノマー及び／又は疎水性オリゴマーを添加することができる。この疎水性モノマー及び／又は疎水性オリゴマーも、前記水性分散液において、非水溶性着色剤の表面上に担持された重合性界面活性剤群の内部に入り込むか、あるいは、親水性モノマー及び／又は親水性オリゴマーのミセルの内部に入り込んで分散している。この状態で、前記のラジカル重合を撹拌下に行うと、非水溶性着色剤の表面上での重合性界面活性剤のラジカル重合に対して、疎水性モノマー及び／又は疎水性オリゴマーも次々に補充されてラジカル重合に参加し、着色剤粒子表面に形成されるポリマー被膜の一部に含まれることになる。疎水性モノマー及び／又は疎水性オリゴマーがポリマー被膜の一部に含まれることにより、インク組成物に対して溶剤抵抗性を付与することができるだけでなく、インク組成物の各種物性（例えば、成膜性）の調整を行うこともできる。
【００１８】
更にまた、前記重合性界面活性剤として架橋反応性基を有する重合性界面活性剤を用い、前記の分散媒の系中に架橋剤を存在させると、着色剤粒子表面にポリマー被膜が架橋されるので、更に強固に着色剤粒子表面に結合するポリマー被膜を形成することができる。
【００１９】
更にまた、最初に、重合性界面活性剤の存在下で、非水溶性着色剤を水系分散媒中に分散させる。前述したように重合性界面活性剤は着色剤表面に吸着し、全ての着色剤粒子を完全に覆い尽くした状態になる。この分散工程前、あるいは、分散工程後に添加された光重合開始剤が光照射によって活性化してラジカルを発生し、これによって着色剤表面に吸着している重合性界面活性剤が重合してポリマー被膜を形成する。次いで、疎水性モノマー、疎水性オリゴマー、親水性モノマー、及び親水性オリゴマーからなる群から選んだモノマー又はオリゴマー少なくとも１種と重合性界面活性剤と光重合開始剤とを混合した混合液を加えて再び光照射をすることによって、疎水性モノマー、疎水性オリゴマー、親水性モノマー、及び親水性オリゴマーからなる群から選んだモノマー又はオリゴマーと重合性界面活性剤とが重合したポリマー層が更に被覆される。すなわち、着色剤を複数の異なるポリマー層で被覆された複層マイクロカプセル化着色剤を得ることができる。なお、複層マイクロカプセル化着色剤の「複層」とは、複層化処理の前後で外観上の形態が明瞭に変化するわけではなく、着色剤がマイクロカプセル化されている点で特に変化はない。また、本明細書の記載において、「マイクロカプセル化着色剤」は、当てはまる場合には、複層マイクロカプセル化着色剤を含むものと理解されたい。
【００２０】
以上の推論のように、本発明方法によって得られる水性分散液に含まれるマイクロカプセル化着色剤は、樹脂被膜で完全に包含されているものと推定されるが、本発明は、上記の推論に限定されるものではない。
【００２１】
以下、本発明において使用することのできる重合性界面活性剤、非水溶性着色剤、及び光重合開始剤、更には親水性モノマー、親水性オリゴマー、疎水性モノマー、疎水性オリゴマー、架橋剤、その他の添加剤などについて、順に説明する。
【００２２】
本発明において使用することのできる前記重合性界面活性剤は、水系分散媒中に分散可能で、光重合開始剤によってラジカル重合可能なビニル基を有する限り、特に限定されるものではなく、例えば、ビニル系重合性基と疎水性基と親水性基とを少なくとも含む化合物である。
【００２３】
前記ビニル系重合性基としては、例えば、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、プロペニル基、ビニリデン基、又はビニレン基を挙げることができる。また、前記親水性基としては、例えば、スルホン基、スルホン酸基、カルボキシル基、カルボニル基、又はこれらの塩を挙げることができる。更に、前記疎水性基としては、例えばアルキル基、アリール基及びこれらが組み合わされた基を挙げることができる。
【００２４】
前記重合性界面活性剤の具体的な例としては、特公昭４９−４６２９１号公報、特公平１−２４１４２号公報、又は特開昭６２−１０４８０２号公報に記載されているようなアニオン性のアリル誘導体、特開昭６２−２２１４３１号公報に記載されているようなアニオン性のプロペニル誘導体、特開昭６２−３４９４７号公報又は特開昭５５−１１５２５号公報に記載されているようなアニオン性のアクリル酸誘導体、特公昭４６−３４８９８号公報又は特開昭５１−３０２８４号公報に記載されているようなアニオン性のイタコン酸誘導体、特公昭５１−４１５７号公報又は特開昭５１−３０２８４号公報に記載されているようなアニオン性のマレイン酸誘導体；特開昭６２−１０４８０２号公報に記載されているようなノニオン性のアリル誘導体、特開昭６２−１００５０２号公報に記載されているようなノニオン性のプロペニル誘導体、特開昭５６−２８２０８号公報に記載されているようなノニオン性のアクリル酸誘導体、特公昭５９−１２６８１号公報に記載されているようなノニオン性のイタコン酸誘導体、特開昭５９−７４１０２号公報に記載されているようなノニオン性のマレイン酸誘導体；あるいは、特公平４−６５８２４号公報に記載されているようなカチオン性のアリル誘導体などを挙げることができる。
【００２５】
本発明において使用する重合性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのアクリル酸変性物、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルのアクリル酸変性物、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテルのアクリル酸変性物、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレングリコールのモノアクリレート等を挙げることができる。
【００２６】
本発明において好ましく使用する重合性界面活性剤としては、例えば、一般式（１１）：
【化１】
2004091729.tif 000002
（式中、Ｒ１１及びＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｚ１は、炭素−炭素単結合又は式
−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−
で表される基であり、ｘは２〜２０の整数であり、Ｘは水素原子又は式
−ＳＯ３Ｍ１
で表される基であり、Ｍ１はアルカリ金属、アンモニウム塩、又はアルカノールアミンである）
で表される化合物、又は式（１２）：
【化２】
2004091729.tif 000003
（式中、Ｒ１２及びＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｚ２は、炭素−炭素単結合又は式
−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−
で表される基であり、ｙは２〜２０の整数であり、Ｙは水素原子又は式
−ＳＯ３Ｍ２
で表される基であり、Ｍ２はアルカリ金属、アンモニウム塩、又はアルカノールアミンである）
で表される化合物が好ましい。
【００２７】
前記式（１１）で表される重合性界面活性剤は、特開平５−３２０２７６号公報、又は特開平１０−３１６９０９号公報に記載されている。式（１１）におけるＲ１１の種類とｘの値を適宜調整することによって、着色剤表面の親水性又は疎水性の度合いに対応させることが可能である。式（１１）で表される好ましい重合性界面活性剤としては、具体的には、下記の式（１１ａ）〜（１１ｄ）で表される化合物を挙げることができる。
【化３】
2004091729.tif 000004
【化４】
2004091729.tif 000005
【化５】
2004091729.tif 000006
【化６】
2004091729.tif 000007
【００２８】
前記の重合性界面活性剤としては、市販品を用いることもできる。例えば、第一工業薬品株式会社のアクアロンＨＳシリーズ（アクアロンＨＳ−０５、ＨＳ−１０、ＨＳ−２０、ＨＳ−１０２５）、アクアロンＲＮシリーズ（ＲＮ−１０、ＲＮ−２０、ＲＮ−３０、ＲＮ−５０、ＲＮ−２０２５）、ニューフロンティアシリーズ（ニューフロンティアＮ−１７７Ｅ、Ｓ−５１０）、あるいは、旭電化工業株式会社のアデカリアソープＳＥシリーズ、アデカリアソープＮＥシリーズなどを挙げることができる。
これらの重合性界面活性剤は、単独で、又は２種以上の混合物として使用することができる。
【００２９】
本発明においては、前記非水溶性着色剤として、顔料又は油溶性染料を用いることができる。
油溶性染料としては、例えば、分散染料、建染染料、又は有機溶剤溶解性染料等を用いることができる。
【００３０】
本発明において使用する顔料は特に限定されず、無機顔料又は有機顔料のいずれも使用することができる。無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、又はチャンネルブラック等のカーボンブラック等を使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、及びキレートアゾ顔料などを含む。）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、又はキノフラノン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート又は酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、又はアニリンブラックなどを使用することができる。
【００３１】
更に詳しくは、黒インク用として使用される顔料として、以下のカーボンブラック、例えば、三菱化学製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、又はＮｏ２２００Ｂ等；コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ１２５５、又はＲａｖｅｎ７００等；キャボット社製のＲｅｇａｌ　４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ　３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ　６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ　Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ　７００、Ｍｏｎａｒｃｈ　８００、Ｍｏｎａｒｃｈ　８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ　９００、Ｍｏｎａｒｃｈ　１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ　１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ　１３００、又はＭｏｎａｒｃｈ　１４００等；あるいは、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ　ＢｌａｃｋＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ　３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ　Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ　Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ　１４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ　６、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ　５、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ　４Ａ、又はＳｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ　４等を使用することができる。
【００３２】
イエローインク用に使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ　１４Ｃ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　７３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　７５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１１０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１５１、又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ　１５４等を挙げることができる。
【００３３】
また、マゼンタインク用に使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５７：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１８４、又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　２０２等を挙げることができる。
【００３４】
シアンインク用に使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ　１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：３４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ　２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　６０、Ｃ．Ｉ．ＶａｔＢｌｕｅ　４、又はＣ．Ｉ．Ｖａｔ　Ｂｌｕｅ　６０等を挙げることができる。但し、これらに限定されるものではない。
【００３５】
本発明方法で用いることのできる光重合開始剤は、光エネルギーを受けて前記の重合性界面活性剤の重合反応を開始又は促進させる化合物である限り特に限定されるものではなく、例えば、芳香族カルボニル化合物、アセトフェノン類、有機過酸化物、ジフェニルハロニウム塩、有機ハロゲン化物、２，４，６−置換−ｓ−トリアジン類、２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、アゾ化合物、染料ボレート錯体、金属アレーン錯体、チタノセン化合物等を挙げることができる。
【００３６】
光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、ベンゾフェノン、Ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、２−フェニル−２−ヒドロキシ−アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェン、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン等を挙げることができる。これら光重合開始剤は、単独で用いるか、あるいは２種以上を併用することもできる。好ましくは、水溶性の光重合開始剤、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（ダロキュア２９５９；チバスペシャリティケミカルズ製）を用いることができる。
【００３７】
本発明方法では、前記の重合性界面活性剤に親水性モノマーを併用して、インク組成物の分散性を向上させることができる。親水性モノマーとしては、光重合開始剤によるラジカル重合が可能で、水系分散媒中で分散可能な任意のモノマーを用いることができる。
【００３８】
親水性モノマーは、その構造中に親水性基とビニル系重合性基を有するもので、親水性基としては、例えば、スルホン基、スルホン酸基、カルボキシル基、カルボニル基、又はこれらの塩、水酸基、ポリエチレンオキシド基等を挙げることができ、またビニル系重合性基としては、例えば、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、プロペニル基、ビニリデン基、又はビニレン基を挙げることができる。具体的には、例えば、メタクリル酸、アクリル酸、２−ヒドロキシルエチルメタクリレート、２−ヒドロキシルエチルアクリレート、２−ヒドロキシルメタクリレート、エチルジエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、リン酸基含有（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ビニルスルホン酸ナトリウム、２−スルホエチルメタクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、等を挙げることができる。
【００３９】
これらの親水性モノマーも、単独で、又は２種以上の混合物として使用することができる。更に、前記の重合性界面活性剤の１種又はそれ以上と、前記の親水性モノマーの１種又はそれ以上とを組み合わせて用いることもできる。
【００４０】
本発明方法では、前記の重合性界面活性剤及び親水性モノマーに加えて（あるいは親水性モノマーに代えて）、親水性オリゴマーを使用して、分散性、分散安定性や紙等への記録媒体への定着性を向上させることができる。親水性オリゴマーとしては、例えば、ウレタン（メタ）アクリレートを用いることができる。
【００４１】
親水性オリゴマーは、その構造中に親水性基とビニル系重合性基を有するもので、親水性基としては、例えば、スルホン基、スルホン酸基、カルボキシル基、カルボニル基、又はこれらの塩、水酸基、ポリエチレンオキシド基等を挙げることができる。具体的には、例えば、式（１０）：
−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−　　　　　　　（１０）
（ここで、ｎは４〜１４であることが好ましい）で表されるポリエチレンオキシド基を有するウレタン（メタ）アクリレート等を挙げることができる。なお、式（１０）において、ｎが４未満になると、ウレタン（メタ）アクリレートの親水性が劣り、ｎが１４を越えると、ウレタン（メタ）アクリレートによる粘度上昇が生じるのでいずれも好ましくない。
【００４２】
これらの親水性オリゴマーも、単独で、又は２種以上の混合物として使用することができる。更に、前記の重合性界面活性剤の１種又はそれ以上と、前記の親水性モノマーの１種又はそれ以上と、前記の親水性オリゴマー１種又はそれ以上とを組み合わせて用いることもできる。
【００４３】
本発明方法においては、前記の重合性界面活性剤に加え、そして前記の親水性モノマー及び／又は親水性オリゴマーに加えて、あるいは、前記の親水性モノマー及び／又は親水性オリゴマーに代えて、更に疎水性モノマーを用いることもできる。疎水性モノマーを添加することにより、分散性及び分散安定性が一層向上し、紙等への記録媒体への定着性を向上させることができると共に、インク組成物の溶剤抵抗性を向上させることができ、更に、ガラス転移温度を調整することにより成膜性を制御することができる。
【００４４】
疎水性モノマーは、その構造中に疎水性基とビニル系重合性基を有するもので、疎水性基としては脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、又は芳香族炭化水素基等を挙げることができる。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ジシクロペンテニル基、イソボルニル基、フェニル基、ベンジル基、フェニチル基、ナフチル基等を挙げることができる。
【００４５】
特に、疎水性モノマーとして、芳香族炭化水素基を有するモノマー及び／又は脂環式炭化水素基を有するモノマーを用いると、分散性や分散安定性をより向上することができ、また、紙等の記録媒体への定着性もより向上することもでき、更に、印刷面の強靭性の発現に寄与する。
【００４６】
疎水性モノマーとしては、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、α−アルキルスチレン、２−アルキルスチレン、３−アルキルスチレン、４−アルキルスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、Ｐ−クロルメチルスチレン等のスチレン誘導体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、ブトキシエチルアクリレート、アクリル酸ベンジル、アクリル酸プロピル、フェノキシエチルアクリレート、アクリル酸シクロヘキシル、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロベンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、イソボルニルアクリレート、等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、２−エチルヘキシルメタクリレート、ブトキシメチルメタクリレート、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、フェノキシエチルメタクリレート、メタクリル酸シクロヘキシル、ジシクロペンタニルメタクリレート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、イリボルニルメタクリレート、等のメタクリル酸エステル類；含フッ素（メタ）アクリレート、含塩素（メタ）アクリレート、含珪素（メタ）アクリレート等が挙げることができる。
【００４７】
本発明方法では、前記の疎水性モノマーに加えてあるいは疎水性モノマーに代えて、疎水性オリゴマーを使用して、分散性及び分散安定性、紙等への記録媒体への定着性を向上させることができる。疎水性オリゴマーとしては、一方の末端にメタクリロイルオキシ基を有するスチレン共重合体等を用いることができる。
【００４８】
疎水性オリゴマーは、その構造中に疎水性基とビニル系重合性基を有するもので、疎水性基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基が挙げられる。具体的には、例えば、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ベンジル基、フェニチル基、ナフチル基等を挙げることができる。
【００４９】
これらの疎水性オリゴマーも、単独で、又は２種以上の混合物として使用することができる。更に、前記の重合性界面活性剤の１種又はそれ以上と、前記の親水性モノマー及び／又は親水性オリゴマーの１種又はそれ以上と、前記の疎水性モノマーの１種又はそれ以上と、前記の疎水性オリゴマー１種又はそれ以上とを組み合わせて用いることもできる。
【００５０】
光重合開始剤としては、例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、ベンゾフェノン、Ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、２−フェニル−２−ヒドロキシ−アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェン、２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン等を挙げることができる。
【００５１】
本発明方法においては、前記重合性界面活性剤のビニル基と反応し得る反応性基を有する架橋剤を使用して、着色剤粒子表面のポリマー被膜を架橋化被膜とすることができる。
【００５２】
前記架橋反応性基としては、例えば、グリシジル基、イソシアネート基、水酸基、又は不飽和炭化水素基（例えば、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、プロペニル基、ビニリデン基、及びビニレン基）を挙げることができる。前記架橋剤としては、前記重合性界面活性剤と共重合反応性の高いものである限り、特に限定されるものではないが、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、プロペニル基、ビニリデン基、及びビニレン基から選ばれる不飽和炭化水素基を２個以上有する化合物を用いることが好ましい。具体例を挙げれば、以下の通りである。
【００５３】
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、アリルアクリレート、ビス（アクリロキシエチル）ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ビス（アクリロキシネオペンチルグリコール）アジペート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロビレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ・ジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（アクリロキシエトキシ・ポリエトキシ）フェニル〕プロパン、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ジシクロペンタニルジアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、テトラブロモピスフェノールＡジアクリレート、トリグリセロールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、プロビレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジメタクリロキシプロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシジエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔４−（メタクリロキシエトキシポリエトキシ）フェニル〕プロパン、テトラブロモビスフェノールＡジメタクリレート、ジシクロペンタニルジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、グリセロールジメタクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、トリグリセーロールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレート、アリルメタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレート、又はジエチレングリコールビスアリルカーボネート等を挙げることができる。
【００５４】
本発明方法では、前記水性分散液にモノマー及び／又はオリゴマーを添加し、乳化するために用いる重合性乳化剤として、前記重合性界面活性剤と同様の化合物を用いることができる。この重合性乳化剤は、非水溶性着色剤を分散させる目的で使用する１種又は２種以上の重合性界面活性剤と同じ１種又は２種以上の化合物であることも、異なる１種又は２種以上の化合物であることもできる。
【００５５】
本発明方法は、例えば、
（１）前記重合性界面活性剤の存在下で非水溶性着色剤を分散させる工程（以下、分散工程と称する）、
（２）前記分散工程で得られる水性分散液に光重合開始剤を添加する工程（以下、添加工程と称する）、
（３）得られた水性分散液とモノマー及び／又はオリゴマーと重合性乳化剤とから乳化液を調製する工程（以下、乳化工程と称する）、そして
（４）得られた乳化液に光を照射して重合性界面活性剤を重合させる工程（以下、重合工程と称する）
により実施することができる。
【００５６】
前記の分散工程は、着色剤と、重合性界面活性剤と、水及び場合により水溶性有機溶媒とを、必要により冷却しながら、ボールミルやサンドグラインダー等により湿式粉砕処理することにより実施することができる。この分散工程の前又は分散工程の間に、光重合開始剤を添加することができる。また、親水性モノマー、親水性オリゴマー、疎水性モノマー、疎水性オリゴマー、あるいは架橋剤を用いる場合は、この分散工程の前又は分散工程の間に、これらの化合物を加えることができる。冷却する場合は、例えば、サーキュレーターを用いてボールミルやサンドグラインダー等に冷却水を循環させる方法を用いることができる。また、冷却温度は、好ましくは２０℃以下、より好ましくは１０℃以下とする。
【００５７】
前記分散工程で得られる水性分散液に光重合開始剤を添加する場合は、例えば、水性分散液の撹拌下に光重合開始剤を添加する。前記光重合開始剤の添加と同様に、前記分散工程の後で、親水性モノマー、親水性オリゴマー、疎水性モノマー、疎水性オリゴマー、あるいは架橋剤を添加することができる。
【００５８】
乳化工程は、例えば、親水性モノマー、親水性オリゴマー、疎水性モノマー、疎水性オリゴマー、あるいは架橋剤を重合性乳化剤と共に前記分散工程で得られた水性分散液の撹拌下に滴下することによって実施することができる。前記分散工程において添加した重合性界面活性剤の量が、着色剤の分散に必要な量よりも多い場合には、本乳化工程において乳化剤として作用することから、重合性乳化剤を改めて添加しなくてもよい。
【００５９】
次に、こうして得られた乳化液又は水性分散液に光（例えば、紫外線）を照射して、光重合を実施する。光重合は、例えば、室温にて比較的短時間で完了させることができる。
前記の光重合後に、更に親水性モノマー、親水性オリゴマー、疎水性モノマー、疎水性オリゴマーあるいは架橋剤を重合性乳化剤及び光重合開始剤と共に混合した混合液を撹拌下に滴下し、光を照射することによって光重合を実施する。これによって非水溶性着色剤を複数のポリマーが複層された形態で被覆することができる。
【００６０】
本発明方法において、前記重合性界面活性剤及び重合性乳化剤の合計添加量は、着色剤粒子の全表面を樹脂被膜で完全に覆うことのできる量である限り、特に限定されないが、着色剤の全重量に対して、好ましくは、５〜７０重量％、より好ましくは１０〜５０重量％の範囲である。前記重合性界面活性剤及び重合性乳化剤の合計添加量を５重量％以上とすることにより、着色剤の分散安定性を向上することが可能となる。また、７０重量％以下とすることにより、着色剤粒子への未吸着な重合性界面活性剤及び重合性乳化剤の発生を抑制し、そしてカプセル化粒子以外に芯物資が存在しないポリマー粒子や水溶性ポリマーの発生することを防止することができる。また、特に１０重量％以上とすることにより、着色剤の分散安定性を更に向上することができ、５０重量％以下とすることにより、カプセル化粒子の粒子径の増大を抑制することができる。
【００６１】
本発明方法において、親水性モノマーの添加量は、インク組成物に付与すべき分散性の程度に応じて、適宜選択することができ、例えば、着色剤の全重量に対して、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは５〜１０重量％の範囲であり、親水性オリゴマーの添加量は、インク組成物に付与すべき分散性の程度に応じて、適宜選択することができ、例えば、着色剤の全重量に対して、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは５〜１０重量％の範囲であり、疎水性モノマーの添加量は、インク組成物に付与すべき物性の種類や程度に応じて、適宜選択することができ、例えば、着色剤の全重量に対して、好ましくは３０〜９０重量％、より好ましくは４０〜７０重量％の範囲であり、疎水性オリゴマーの添加量は、インク組成物に付与すべき物性の種類や程度に応じて、適宜選択することができ、例えば、着色剤の全重量に対して、好ましくは３０〜９０重量％、より好ましくは４０〜７０重量％の範囲である。更に、架橋剤の添加量も、インク組成物に付与すべき物性の種類や程度に応じて、適宜選択することができ、例えば、着色剤の全重量に対して、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％の範囲である。
【００６２】
本発明方法によって得られた水性分散液から、常法によってインク組成物（例えば、インクジェット記録用インク組成物）を調製することができる。また、前記の分散工程や重合工程などにおいて、インク組成物の配合成分を添加しておくと、前記の重合工程から直接にインク組成物（例えば、インクジェット記録用インク組成物）を調製することができる。
【００６３】
油溶性染料についても上記と同様の方法によって、樹脂被膜で包含されたマイクロカプセル化染料、あるいは、更に架橋化樹脂被膜で包含されたマイクロカプセル化染料を得ることができる。
【００６４】
本発明において、着色剤の添加量は、インク組成物（例えば、インクジェット記録用インク組成物）の重量に対して、好ましくは０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜１５重量％である。着色剤の添加量を１重量％以上とすることにより、充分な印字濃度を確保することができ、１５重量％以下とすることにより、インク組成物の粘度増加や吐出安定性の悪化を防止することができる。なお、着色剤の粒子径は、好ましくは２００ｎｍ以下、更に好ましくは１５０ｎｍ以下である。
【００６５】
本発明によるマクロカプセル化着色剤を含むインク組成物（特に、インクジェット記録用インク組成物）は、その好ましい態様において、
（１）本発明による前記のマイクロカプセル化着色剤、
（２）アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、及びポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン系界面活性剤からなる群から選んだ少なくとも１つの化合物、及び
（３）水
を少なくとも含む。
【００６６】
また、本発明によるマクロカプセル化着色剤を含むインク組成物（特に、インクジェット記録用インク組成物）は、その好ましい別の態様において、
（１）本発明による前記のマイクロカプセル化着色剤、
（２）炭素数４〜１０の１，２−アルキレングリコール、及び
（３）水
を少なくとも含む。
【００６７】
更に、本発明によるマクロカプセル化着色剤を含むインク組成物（特に、インクジェット記録用インク組成物）は、その好ましい別の態様において、
（１）本発明による前記のマイクロカプセル化着色剤、
（２）ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノブチルエーテルからなる群から選択される１種以上の化合物、及び
（３）水
を少なくとも含む。
【００６８】
本発明によるマクロカプセル化着色剤を含むインク組成物（特に、インクジェット記録用インク組成物）は、その特に好ましい態様において、
（１）本発明による前記のマイクロカプセル化着色剤、
（２）アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、及びポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン系界面活性剤からなる群から選んだ少なくとも１つの化合物、
（３）ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、及び／又は炭素数４〜１０の１，２−アルキレングリコールからなる群から選択される１種以上の化合物（浸透剤）と、
（４）水と
を少なくとも含む。
【００６９】
このようなインク組成物（特に、インクジェット記録用インク組成物）は、分散安定性及び吐出安定性に優れ、更に、長期にわたって、ノズルの目詰まりもなく、安定した印字が可能である。特に、普通紙や再生紙及びコート紙等の記録媒体において、印字後の乾燥性が良好で、滲みがなく、高い印刷濃度を有し、発色性に優れた高品位の画像を得ることができる。
【００７０】
一般に、顔料を分散させる場合には、界面活性剤や高分子分散剤等の分散剤が用いられるが、これらの分散剤は顔料粒子表面に単に吸着しているのみであるので、通常は、何らかの環境要因によって分散剤が顔料粒子表面から脱離しやすい傾向にある。これに対して、本発明においては、前記したように、ポリマー被膜又は架橋化ポリマー被膜で顔料粒子表面を完全に包含し、顔料粒子表面を取り巻いているポリマー被膜又は架橋化ポリマー被膜が非常に強固に顔料粒子表面に固着するために、顔料粒子表面から脱離しにくくなっているものと考えられる。
【００７１】
更に詳しくは、界面活性剤や高分子分散剤等の分散剤を用いて顔料を分散した顔料分散液を用いて、前記のアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、（及びポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン系界面活性剤）からなる群から選んだ少なくとも１つの化合物と、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、又は１，２−アルキレングリコール等の浸透剤で浸透性を向上したインクでは、細いノズルを通って吐出される際に加わる強い剪断力によって分散剤が顔料表面から容易に脱離して分散性の劣化をもたらし、吐出が不安定となる傾向がある。
【００７２】
これに対して、本発明による前記のマイクロカプセル化着色剤を用いたインク組成物では、こうした現象が全く認められず、安定に吐出される。また、ポリマー被膜又は架橋化ポリマー被膜で着色剤を包含しているために、良好な耐溶剤性が得られるので、上記の浸透剤による着色剤からの脱離の促進やポリマーの膨潤等が起こりにくくなり、長期にわたって優れた分散安定性を維持することができる。
【００７３】
また、界面活性剤や高分子分散剤等の分散剤を用いて顔料を分散した顔料分散液を用い、且つ浸透性を向上したインク組成物では、一般に、分散した当初から顔料表面に吸着されずに液中に溶解している分散剤や、その後に顔料から脱離した分散剤によってインク組成物の粘度が高くなる傾向にあることから、顔料の含有量が制限されることが多い。そのため、特に普通紙や再生紙においては充分な印刷濃度を得ることができずに良好な発色性が得られないことも多い。これに対して、本発明による前記のマイクロカプセル化着色剤を用いたインク組成物では、前記したようにポリマー被膜又は架橋化ポリマー被膜が着色剤を包含しているので、着色剤から脱離しにくく、従って、インク組成物の粘度増加がないためインク組成物の低粘度化が容易であり、着色剤をより多く含有させることができるとの利点を有し、普通紙や再生紙上で充分な印刷濃度を得ることができる。
【００７４】
本発明によるマイクロカプセル化着色剤を含むインク組成物（特に、インクジェット記録用インク組成物）の好ましい態様においては、前記のアセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、及びポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン系界面活性剤からなる群から選んだ少なくとも１つの化合物の添加量はインク組成物の全重量に対して、好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．１〜５重量％である。アセチレングリコール系の界面活性剤の例としてはエアープロダクツ社（米国）のサーフィノールシリーズがある。ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン系界面活性剤は市販されており、例えば、ビッグケミー・ジャパン株式会社より市販されているシリコン系界面活性剤ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、又はＢＹＫ−３４８が利用可能である。
【００７５】
本発明によるマイクロカプセル化着色剤を含むインク組成物（特に、インクジェット記録用インク組成物）の好ましい態様において、前記の浸透剤としてのジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの添加量はインク組成物の全重量に対して、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは０．５〜５重量％である。ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを添加すると、浸透性の向上に顕著な効果を示す。また、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及び／又はトリエチレングリコールモノブチルエーテルの添加は、アセチレングリコール系の界面活性剤の溶解性を向上させることと印字品質の向上に役立つ。
【００７６】
本発明によるマイクロカプセル化着色剤を含むインク組成物（特に、インクジェット記録用インク組成物）の好ましい態様において、前記の浸透剤としての炭素数４〜１０の１，２−アルキレングリコールの添加量はインク組成物の全重量に対して、好ましくは１５重量％以下である。炭素数が３以下の１，２−アルキレングリコールでは充分な浸透性が得られず、炭素数が１５を超えると水に溶解しにくくなるので好ましくない。添加量が１５重量％を超えると粘度増加の傾向が現れるので適当ではない。１，２−アルキレングリコールとしては、具体的には１，２−ペンタンジオール又は１，２−ヘキサンジオールを用いるのが好ましく、それらを単独で又は両者を一緒に用いることができる。１，２−ペンタンジオールは、３〜１５重量％の範囲で添加するのが好ましい。３重量％未満では良好な浸透性が得られない。１，２−ヘキサンジオールは、０．５〜１０重量％の範囲で添加するのが好ましい。０．５重量％未満では良好な浸透性が得られない。
【００７７】
本発明によるインク組成物（特に、インクジェット記録用インク組成物）の溶媒は、水及び水溶性有機溶媒を基本溶媒として含んでなり、また必要に応じて任意の他の成分を含むことができる。
【００７８】
本発明の好ましいインク組成物（特に、インクジェット記録用インク組成物）は、前記の水溶性有機溶媒の中でも沸点が１８０℃以上の水溶性有機溶媒を含むことができる。沸点が１８０℃以上の水溶性有機溶媒を使用するとインク組成物に保水性と湿潤性を付与することができる。その結果、開放状態（室温で空気に触れている状態）で放置しても流動性と再分散性とを長時間維持するインク組成物を提供することができる。更に、印字中若しくは印字中断後の再起動時にノズルの目詰まりが生じ難くなり、高い吐出安定性が得られる。
【００７９】
沸点が１８０℃以上の水溶性有機溶媒の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、２−ピロリドン、グリセリン、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルグリコール、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコール、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、１、３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１、４−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトールを挙げることができる。沸点が２００℃以上である有機溶媒が好ましい。これらは単独又は２種以上の混合物として使用することができる。
【００８０】
これらの水溶性有機溶媒の含有量は、インク組成物全体の重量に対して、好ましくは１０〜５０重量％程度であり、より好ましくは１０〜３０重量％である。
【００８１】
本発明のインク組成物（特に、インクジェット記録用インク組成物）の好ましい態様によれば、更に糖、三級アミン、又は水酸化アルカリを含むことができる。糖及び三級アミンを添加すると湿潤性が向上する。また、水酸化アルカリと三級アミンを添加すると、インク組成物中での着色剤の分散安定性が向上する。
【００８２】
三級アミンの具体例としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリイソプロペノールアミン、ブチルジエタノールアミン等を挙げることができる。これらは単独又は二種以上の混合物として使用することができる。これら三級アミンの添加量は、インク組成物全重量に対して、好ましくは０．１〜１０重量％程度、より好ましくは０．５〜５重量％である。
【００８３】
水酸化アルカリは、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、又は水酸化リチウムであり、その添加量はインク組成物全重量に対して好ましくは０．０１〜５重量％程度、より好ましくは０．０５〜３重量％である。
【００８４】
また、本発明のインク組成物（特に、インクジェット記録用インク組成物）は、更に界面活性剤を含有することができる。使用することのできる界面活性剤は、本発明のインク組成物（特に、インクジェット記録用インク組成物）との相溶性が良好な界面活性剤が好ましく、かつ界面活性剤のなかでも浸透性が高く安定なものがよい。界面活性剤の具体例としては、アニオン性界面活性剤としてはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩などが挙げられ、ノニオン性界面活性剤の具体例としてはポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系等を挙げることができる。
【００８５】
その他、保存安定性を向上させるために必要に応じて、インク組成物にｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、防黴剤、防腐剤、腐食防止剤、及び／又は金属塩トラップ剤等の添加剤を添加することも可能である。
【００８６】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
【実施例１】
《本発明方法によるマイクロカプセル化顔料１の分散液の調製》
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１００ｇと重合性界面活性剤アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化工業製）６０ｇとイオン交換水２００ｇを容器に投入し攪拌機で２時間攪拌して得た混合物を、アイガーモーターミルＭ２５０型（アイガージャパン社製）に投入し、ビーズ充填率７０％で回転数５０００ｒｐｍの条件下、冷却水で冷却しながら約２時間分散した。この分散液を超音波発生器、攪拌機、ＵＶ照射装置（標準ＵＶランプ：主波長３６５ｎｍ）、滴下装置、及び窒素導入管を備えた石英ガラス製の反応容器に投入し、イオン交換水２００ｇを加え、分散液中に窒素導入管を入れ、窒素置換しながら、攪拌した。
【００８７】
予め、ベンジルメタクリレート８０ｇ、ブチルアクリレート４０ｇ、重合性界面活性剤アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化工業製）１５ｇと光重合開始剤ベンジルジメチルケタール（Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１：チバスペシャリティケミカルズ製）６ｇとを混合したモノマー混合液を滴下装置から、上記超音波照射と攪拌を同時に行っている容器中に徐々に滴下した。全量の滴下が終了した後、乳化物の粒子径が１２０ｎｍ近辺で安定したところで、ＵＶランプを点灯し紫外線を１０分間照射した。得られた生成物に１０％水酸化カリウム水溶液とイオン交換水を添加してｐＨを８．０、固形分濃度を２０％に調整し、０．２μｍフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。こうして、顔料粒子をポリマーで被覆した（すなわち、マイクロカプセル化した）マイクロカプセル化顔料の水性分散液（以下、マイクロカプセル化顔料１の水性分散液と称する）を得た。この水性分散液をイオン交換水で１０００倍に希釈してレーザードップラー式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定した結果、平均粒子径は１２０ｎｍ、標準偏差５０ｎｍであった。
【００８８】
【実施例２】
《本発明方法によるマイクロカプセル化顔料２の分散液の調製》
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１００ｇと重合性界面活性剤アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化工業製）６０ｇとイオン交換水２００ｇを容器に投入し攪拌機で２時間攪拌して得た混合物を、アイガーモーターミルＭ２５０型（アイガージャパン社製）に投入し、ビーズ充填率７０％で回転数５０００ｒｐｍの条件下、冷却水で冷却しながら約２時間分散した。この分散液を超音波発生器、攪拌機、ＵＶ照射装置（標準ＵＶランプ：主波長３６５ｎｍ）、滴下装置、及び窒素導入管を備えた石英ガラス製の反応容器に投入し、イオン交換水２００ｇを加え、分散液中に窒素導入管を入れ、窒素置換しながら、攪拌した。
【００８９】
予め、ベンジルメタクリレート８０ｇ、ブチルアクリレート３０ｇ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート１０ｇ、アクリル酸５ｇと重合性界面活性剤アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化工業製）１５ｇと光重合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４：チバスペシャリティケミカルズ製）６ｇとを混合したモノマー混合液を滴下装置から、上記超音波照射と攪拌を同時に行っている容器中に徐々に滴下した。全量の滴下が終了した後、乳化物の粒子径が１２０ｎｍ近辺で安定したところで、ＵＶランプを点灯し紫外線を１０分間照射した。得られた生成物に１０％水酸化カリウム水溶液とイオン交換水を添加してｐＨを８．０、固形分濃度を２０％に調整し、０．２μｍフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。こうして、顔料粒子をポリマーで被覆した（マイクロカプセル化した）マイクロカプセル化顔料の水性分散液（以下、マイクロカプセル化顔料２の水性分散液と称する）を得た。この水性分散液をイオン交換水で１０００倍に希釈してレーザードップラー式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定した結果、平均粒子径は１２０ｎｍ、標準偏差５０ｎｍであった。
【００９０】
【実施例３】
《本発明方法によるマイクロカプセル化顔料３の分散液の調製》
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１００ｇと重合性界面活性剤アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化工業製）６０ｇとイオン交換水２００ｇを容器に投入し攪拌機で２時間攪拌して得た混合物を、アイガーモーターミルＭ２５０型（アイガージャパン社製）に投入し、ビーズ充填率７０％で回転数５０００ｒｐｍの条件下、冷却水で冷却しながら約２時間分散した。この分散液を超音波発生器、攪拌機、ＵＶ照射装置（標準ＵＶランプ：主波長３６５ｎｍ）、滴下装置、及び窒素導入管を備えた石英ガラス製の反応容器に投入し、イオン交換水２００ｇを加え、分散液中に窒素導入管を入れ、窒素置換しながら、攪拌した。
【００９１】
予め、イソボルニルメタクリレート６０ｇ、フェノキシエチルアクリレート２０ｇ、２−エチルヘキシルメタクリレート４０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５ｇ、重合性界面活性剤ニューフロンティアＡ２２９Ｅ（第一工業製薬製）１５ｇと光重合開始剤２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン（Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３：チバスペシャリティケミカルズ製）６ｇとを混合したモノマー混合液を滴下装置から、上記超音波照射と攪拌を同時に行っている容器中に徐々に滴下した。全量の滴下が終了した後、乳化物の粒子径が１３０ｎｍ近辺で安定したところで、ＵＶランプを点灯し紫外線を１０分間照射した。得られた生成物に１０％水酸化カリウム水溶液とイオン交換水を添加してｐＨを８．０、固形分濃度を２０％に調整し、０．２μｍフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。こうして、顔料粒子をポリマーで被覆した（マイクロカプセル化した）マイクロカプセル化顔料の水性分散液（以下、マイクロカプセル化顔料３の水性分散液と称する）を得た。この水性分散液をイオン交換水で１０００倍に希釈してレーザードップラー式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定した結果、平均粒子径は１３０ｎｍ、標準偏差５０ｎｍであった。
【００９２】
【実施例４】
《本発明方法によるマイクロカプセル化顔料４の分散液の調製》
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１００ｇと重合性界面活性剤アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化工業製）６０ｇとイオン交換水２００ｇを容器に投入し攪拌機で２時間攪拌して得た混合物を、アイガーモーターミルＭ２５０型（アイガージャパン社製）に投入し、ビーズ充填率７０％で回転数５０００ｒｐｍの条件下、冷却水で冷却しながら約２時間分散した。この分散液を超音波発生器、攪拌機、ＵＶ照射装置（標準ＵＶランプ：主波長３６５ｎｍ）、滴下装置、及び窒素導入管を備えた石英ガラス製の反応容器に投入し、イオン交換水２００ｇを加え、分散液中に窒素導入管を入れ、窒素置換しながら、攪拌した。
【００９３】
予め、イソボルニルメタクリレート３０ｇ、ジシクロペンテニルメタクリレート１０ｇ、１，４−ブタンジオールジメタクリレート４０ｇ、重合性界面活性剤ニューフロンティアＡ２２９Ｅ（第一工業製薬製）７ｇと光重合開始剤２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン（Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３：チバスペシャリティケミカルズ製）５ｇとを混合したモノマー混合液を滴下装置から、上記超音波照射と攪拌を同時に行っている容器中に徐々に滴下した。全量の滴下が終了した後、乳化物の粒子径が１００ｎｍ近辺で安定したところで、ＵＶランプを点灯し紫外線を１０分間照射した。
【００９４】
次いで、予めブチルアクリレート３０ｇ、２−エチルヘキシルメタクリレート１０ｇ、メタクリル酸５ｇ、重合性界面活性剤アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化工業製）７ｇ、光重合開始剤２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン（Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３：チバスペシャリティケミカルズ製）５ｇとを混合したモノマー混合液を滴下装置から、上記超音波照射と攪拌を同時に行っている容器中に徐々に滴下した。全量の滴下が終了した後、乳化物の粒子径が１４０ｎｍ近辺で安定したところで、ＵＶランプを点灯し紫外線を１０分間照射した。得られた生成物に１０％水酸化カリウム水溶液とイオン交換水を添加してｐＨを８．０、固形分濃度を２０％に調整し、０．２μｍフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。こうして、顔料粒子をポリマーで被覆した（マイクロカプセル化した）マイクロカプセル化顔料の水性分散液（以下、マイクロカプセル化顔料４の水性分散液と称する）を得た。この水性分散液をイオン交換水で１０００倍に希釈してレーザードップラー式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定した結果、平均粒子径は１４０ｎｍ、標準偏差５０ｎｍであった。
【００９５】
【実施例５】
《本発明方法によるマイクロカプセル化顔料５の分散液の調製》
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を１００ｇと重合性界面活性剤アクアロンＨＳ１０（第一工業製薬製）６０ｇとイオン交換水２００ｇを容器に投入し攪拌機で２時間攪拌して得た混合物を、アイガーモーターミルＭ２５０型（アイガージャパン社製）に投入し、ビーズ充填率７０％で回転数５０００ｒｐｍの条件下、冷却水で冷却しながら約２時間分散した。この分散液を超音波発生器、攪拌機、ＵＶ照射装置（標準ＵＶランプ：主波長３６５ｎｍ）、滴下装置、及び窒素導入管を備えた石英ガラス製の反応容器に投入し、イオン交換水２００ｇを加え、分散液中に窒素導入管を入れ、窒素置換しながら、攪拌した。
【００９６】
予め、ベンジルメタクリレート８０ｇ、ブチルアクリレート４０ｇ、メトキシポリエチレングリコール４００メタクリレート１０ｇ、重合性界面活性剤アクアロンＨＳ１０（第一工業製薬製）１５ｇと光重合開始剤４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン（Ｄａｒｏｃｕｒｅ２９５９：チバスペシャリティケミカルズ製）６ｇとを混合したモノマー混合液を滴下装置から上記超音波照射と攪拌を同時に行っている容器中に徐々に滴下した。全量の滴下が終了した後、乳化物の粒子径が１２０ｎｍ近辺で安定したところで、ＵＶランプを点灯し紫外線を１０分間照射した。得られた生成物に１０％水酸化カリウム水溶液とイオン交換水を添加してｐＨを８．０、固形分濃度を２０％に調整し、０．２μｍフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。こうして、顔料粒子をポリマーで被覆した（マイクロカプセル化した）マイクロカプセル化顔料の水性分散液（以下、マイクロカプセル化顔料５の水性分散液と称する）を得た。この水性分散液をイオン交換水で１０００倍に希釈してレーザードップラー式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定した結果、平均粒子径は１２０ｎｍ、標準偏差５０ｎｍであった。
【００９７】
【実施例６】
《本発明方法によるマイクロカプセル化顔料６の分散液の調製》
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１００ｇと重合性界面活性剤アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化工業製）６０ｇとイオン交換水２００ｇを容器に投入し、攪拌機で２時間攪拌して得た混合物を、アイガーモーターミルＭ２５０型（アイガージャパン社製）に投入し、ビーズ充填率７０％で回転数５０００ｒｐｍの条件下、冷却水で冷却しながら約２時間分散した。この分散液を超音波発生器、攪拌機、ＵＶ照射装置（標準ＵＶランプ：主波長３６５ｎｍ）、滴下装置、及び窒素導入管を備えた石英ガラス製の反応容器に投入し、イオン交換水２００ｇを加え、分散液中に窒素導入管を入れ、窒素置換しながら、攪拌した。
【００９８】
予め、フェノキシエチルメタクリレート３０ｇ、ベンジルメタクリレート１５ｇ、ウレタンアクリレートオリゴマー（新中村化学製ＮＫオリゴＵ−２００ＡＸ）１０ｇ、メタクリル酸５ｇと重合性界面活性剤アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化工業製）８ｇと光重合開始剤２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン（Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３：チバスペシャリティケミカルズ製）５ｇとを混合した混合液を滴下装置から、攪拌下の容器中に徐々に滴下した。全量の滴下が終了した後、乳化物の粒子径が１５０ｎｍ近辺で安定したところで、ＵＶランプを点灯し、紫外線を２０分間照射した。得られた生成物に１０％水酸化カリウム水溶液とイオン交換水を添加してｐＨを８．０、固形分濃度を２０％に調整し、０．２μｍフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。こうして、顔料粒子をポリマーで被覆した（マイクロカプセル化した）マイクロカプセル化顔料の水性分散液を得た。この水性分散液をイオン交換水で１０００倍に希釈してレーザードップラー式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定した結果、平均粒子径は１５０ｎｍ、標準偏差５０ｎｍであった。
【００９９】
【実施例７】
《本発明方法によるマイクロカプセル化顔料７の分散液の調製》
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１００ｇと重合性界面活性剤アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化工業製）６０ｇとイオン交換水２００ｇを容器に投入し、攪拌機で２時間攪拌して得た混合物を、アイガーモーターミルＭ２５０型（アイガージャパン社製）に投入し、ビーズ充填率７０％で回転数５０００ｒｐｍの条件下、冷却水で冷却しながら約２時間分散した。この分散液を超音波発生器、攪拌機、ＵＶ照射装置（標準ＵＶランプ：主波長３６５ｎｍ）、滴下装置、及び窒素導入管を備えた石英ガラス製の反応容器に投入し、イオン交換水２００ｇを加え、分散液中に窒素導入管を入れ、窒素置換しながら、攪拌した。
予め、フェノキシエチルメタクリレート３０ｇ、ブチルメタクリレート１５ｇ、一方の末端にメタクリロイルオキシ基を有するスチレンアクリロニトリルオリゴマー（ＡＮ−６；東亜合成製）１０ｇ、メタクリル酸５ｇと重合性界面活性剤アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化工業製）８ｇと光重合開始剤２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオフェノン（Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３：チバスペシャリティケミカルズ製）５ｇとを混合した混合液を滴下装置から、攪拌下の容器中に徐々に滴下した。全量の滴下が終了した後、乳化物の粒子径が１５０ｎｍ近辺で安定したところで、ＵＶランプを点灯し、紫外線を２０分間照射した。得られた生成物に１０％水酸化カリウム水溶液とイオン交換水を添加してｐＨを８．０、固形分濃度を２０％に調整し、０．２μｍフィルターで濾過して粗大粒子を除去した。こうして、顔料粒子をポリマーで被覆した（マイクロカプセル化した）マイクロカプセル化顔料の水性分散液を得た。この水性分散液をイオン交換水で１０００倍に希釈してレーザードップラー式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定した結果、平均粒子径は１５０ｎｍ、標準偏差５０ｎｍであった。
【０１００】
【実施例８】
《本発明によるインク組成物１の調製》
予め、グリセリン１３ｇ、トリエチレングリコールモノブチルエーテル３ｇ、１，２−ヘキサンジオール５ｇ、２−ピロリドン４ｇ、オルフィンＥ１０１０（日信化学製）１ｇとイオン交換水１５ｇを加えてインク溶媒を調製した。次いで、実施例１で調製し、攪拌した状態のマイクロカプセル化顔料１の分散液３５ｇ（マイクロカプセル化顔料１が７ｇとなる量）に上記のインク溶媒を徐々に滴下し、更に、１０％水酸化カリウム水溶液とイオン交換水の残量を添加して、ｐＨが８．０となるように調整し、常温で充分に攪拌した。これを、３μｍのメンブランフィルターで濾過して、本発明によるインク組成物（以下、インク１と称する）を得た。
【０１０１】
【実施例９〜１５】
《本発明によるインク組成物２〜８の調製》
実施例１〜７で調製し、攪拌した状態のマイクロカプセル化顔料１〜７の分散液を使用し、前記実施例８に記載の方法と同様の方法により、表１の組成に従って、本発明によるインク２〜８を製造した。なお、表１には、実施例８で調製したインク１の組成も併せて示す。
【０１０２】
【表１】
2004091729.tif 000008
【０１０３】
【比較例１】
ペンタエリスリトールトリアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを重量比が１：３になるように配合し、続いて攪拌機によって混合することによりモノマー混合液を調製した。このモノマー混合液１０００ｇにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を３００ｇ加え、攪拌機によって混合した後、３本ロールミルによる練り混みを行い、モノマー混合液に対して３０重量％に相当する量の顔料が分散されたミルベースを調製した。次に、このミルベースに上記モノマー混合液を追加して、上記モノマー混合液に対して顔料が３重量％分散されるように調整した。この分散液１０００ｇに、光重合開始剤１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４：チバスペシャリティケミカルズ製）３０ｇを添加して、８０℃に全体を加熱して１０分間攪拌し、組成物Ｃを得た。
【０１０４】
次に、乳化剤である５％ポリスチレンスルホン酸の一部ナトリウム塩水溶液と５％スチレン／無水マレイン酸共重合体水溶液との１：１水溶液を調製し、ホモジナイザーに上記組成物Ｃの５００ｇと、上記乳化剤の水溶液４００ｇを供給し、攪拌して、連続相である水相中に上記組成物Ｃが液滴となって分散されたＯ／Ｗ型エマルションを調製した。次に、ホモジナイザーとステンレス容器とを透明ビニルチューブを用いて連結し、ホモジナイザー下部のドレインコックを開いた後、上記エマルションの送液を行った。この送液の際、透明ビニルチューブに隣接して２方向から、全長４０ｃｍ、２０Ｗの蛍光灯ランプで露光し、液滴を硬化させた。このようにして、液滴が光硬化した顔料分散粒子が水相中に分散された分散液を得た後、このステンレス容器に貯蔵された上記分散液を、遠心分離機で１２０００ｒｐｍにて１５分間の処理を行い、およそ１μｍ以上の粗大粒子を除去した。粗大粒子を除去して得られた分散液Ｄの粒径分布を、この水性分散液Ｄをイオン交換水で１０００倍に希釈してレーザードップラー式粒度分布測定機マイクロトラックＵＰＡ１５０（リーズ＆ノースロップ社製）で測定した結果、平均粒子径は４２０ｎｍで、標準偏差は１４０ｎｍであった。この分散液Ｄを用いて、以下の表２の組成から、比較例１のシアン水性インク組成物を得た。
【０１０５】
【表２】
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【０１０６】
【比較例２】
カーボンブラック（ラーベンＣ：コロンビアンカーボン株式会社製）１００ｇと、分散剤（ジョンクリルＪ−６２：ジョンソンポリマー社製）１５０ｇ、１０％水酸化ナトリウム水溶液６０ｇ、及びイオン交換水２５０ｇを混合し、ジルコニアビーズを用いてボールミルで１０時間分散した。得られた分散液を孔径約５μｍのステンレススチール製フィルターで濾過して、イオン交換水で顔料濃度２０ｗｔ％まで希釈してカーボンブラック分散液を調製した。得られた顔料分散液３０ｇにグリセリン１０ｇと２−ピロリドン５ｇと、エタノール４ｇとを混合して、全量が１００ｇとなるようにイオン交換水を加えた。この混合液を２時間攪拌して、孔径５μｍのステンレススチール製フィルターにて濾過して、比較用のインクジェット記録用インク組成物を調製した。
【０１０７】
【比較例３】
比較例１で調製した顔料分散液Ｄの３０ｇに、グリセリン１０ｇ、及びトリエチレングリコールモノブチルエーテル５ｇ、オルフィンＥ１０１０１ｇとを加えて混合した後、更にトリエタノールアミンを加えてインク組成物のｐＨを８．０に調整した。この混合液を更に２時間攪拌した後に、孔径５μｍのステンレススチール製フィルターにて濾過して、比較用のインクジェット記録用インク組成物を調製した。
【０１０８】
【物性評価】
前記の実施例６〜１５及び比較例１〜３で調製したインクジェット記録用インク組成物、並びに、これらのインク組成物を用いて印刷した記録物の評価を、下記に示す方法により行った。
（１）分散安定性
前記の実施例６〜１５及び比較例１〜３で調製したインクジェット記録用インク組成物を、ローリングボール式粘度計（自動微量粘度計ＡＭＶｎ：Ｐａａｒ　Ｐｈｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃における３０度、５０度、及び７０度の各傾斜角度の粘度を測定し、横軸をｓｉｎθとし、縦軸を粘度としてプロットしてｓｉｎθ−粘度曲線を得て、ｓｉｎθ−粘度曲線の勾配を求めた。得られた結果を、以下の基準で評価した。結果を表３に示す。
Ａ：ｓｉｎθ−粘度曲線の勾配が０〜０．０２以下（分散安定性に優れる）。
Ｂ：ｓｉｎθ−粘度曲線の勾配が０．０２を超え０．０５以下（分散安定性が良好である）。
Ｃ：ｓｉｎθ−粘度曲線の勾配が０．０５を超える（分散安定性が良くない）。
【０１０９】
（２）保存安定性
前記の実施例６〜１５及び比較例１〜３で調製したインクジェット記録用インク組成物を、ガラス製サンプル瓶に入れて密栓した後、それぞれ６０℃で２週間放置して、放置前後のインクの粘度を測定した。粘度はローリングボール式粘度計（自動微量粘度計ＡＭＶｎ：Ｐａａｒ　Ｐｈｙｓｉｃａ社製）を使用して２０℃で測定した。詳しくは、傾斜角３０度での放置前後の粘度を比較した。得られた結果を以下の基準で評価した。結果を表３に示す。
Ａ：粘度の変化量が±０．１ｍＰａ・ｓ未満（保存安定性に優れる）。
Ｂ：粘度の変化量が±０．１以上±０．３ｍＰａ・ｓ未満（保存安定性が良好である）。
Ｃ：粘度の変化量が±０．３ｍＰａ・ｓ以上±１．０ｍＰａ・ｓ未満（保存安定性が良くない）。
Ｄ：粘度の変化量が±１．０ｍＰａ・ｓ以上（使用が難しいレベルである）。
【０１１０】
（３）印刷濃度
前記の実施例６〜１５及び比較例１〜３で調製したインクジェット記録用インク組成物とインクジェットプリンタ（ＥＭ−９００Ｃ：セイコーエプソン株式会社製）を用いて、普通紙のきれいモードで、普通紙（Ｘｅｒｏｘ　Ｐ：Ｘｅｒｏｘ社製）にベタ印刷を行い、印刷部分をマクベス濃度計（ＳＰＭ−５０：グレタグマクベス社製）で印刷濃度（ＯＤ値）を測定し、以下の基準で評価した。結果を表３に示す。
ＡＡ：１．２５以上
Ａ：１．２以上
Ｂ：１．１以上１．２未満
Ｃ：１．１未満
【０１１１】
【表３】
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【０１１２】
【発明の効果】
本発明方法によれば、重合性界面活性剤を乳化剤として使用するので、重合性界面活性剤がポリマー鎖中に化学結合によって取り込まれることから、マイクロカプセルからの乳化剤の脱離が無く、分散安定性や保存安定性に優れたインク組成物を得ることができる。
また、本発明方法によれば、マイクロカプセル化顔料を短時間かつ簡単に得ることのできるので、低コストの製造が可能になる。更に、マイクロカプセル化顔料の粒子径コントロールが容易である。
本発明方法において、乳化工程における攪拌条件によって粒子径をコントロールする点では、通常の熱エネルギーを用いる従来方法と同じであるが、熱重合と比較して、本発明方法では重合が瞬時に行われるため、目的の粒子径の顔料を狭い粒度分布で確実に得ることができる。
また、本発明方法によれば、前記実施例４に示すように、顔料を被覆するポリマーを複層化することができ、この複層化によって分散安定性が更に向上すると共に、普通紙上への定着性に優れ、更に高い印刷濃度を得ることができる。
【０１１３】
本発明方法によって得られる水性分散液及びその分散液を用いて製造されるインク組成物は、いずれも分散安定性及び保存安定性に優れる。また、粒子径が揃ったマイクロカプセル化顔料が得られることから、高印刷濃度が得られる。更に、顔料を被覆するポリマーの耐溶剤性を向上することができる。