(57)【要約】　　　（修正有）【課題】写真用色素生成性カプラーの改良。【解決手段】感光性ハロゲン化銀乳剤層に、下式（Ｉ）で表わされる色素生成性カプラーを組み合わせてなる写真要素。2004029732.tif 000042式中、ＨＥＴは、縮合環を含み、かつ、橋頭窒素原子を有する複素環式カプラーを表わし、Ｓは、現像主薬酸化体との反応時にＨＥＴから当該複素環チオ部分を放出し得るＨＥＴの位置に結合されており、Ｘは、窒素、酸素及び硫黄から選ばれた異種原子であって、式中環外Ｓを担持する炭素原子と、他の環原子のみとに結合されているものを表わし、Ｚは、複素環系を完成するのに必要な原子群であって、窒素、酸素及び硫黄から選ばれた他の異種原子を含有し得るものを表わすが、但し、現像主薬酸化体との反応時に放出される複素環チオ部分は、銀の現像を有意に抑制することも、漂白促進効果を引き起こすこともない。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層に、下式（Ｉ）で表わされる複素環式マゼンタ又はシアン色素生成性カプラーを組み合わせてなる写真要素。
【化１】
2004029732.tif 000037
上式中、
ＨＥＴは、少なくとも２つの縮合環を含み、かつ、少なくとも１つの橋頭窒素原子を有する複素環式カプラーを表わし、
Ｓは、現像主薬酸化体との反応時にＨＥＴから当該複素環チオ部分を放出することができるＨＥＴの位置に結合されており、
Ｘは、窒素、酸素及び硫黄の中から選ばれた異種原子であって、式中環外Ｓを担持する炭素原子と、他の環原子のみとに結合されているものを表わし、そしてＺは、無置換型又は置換型の複素環式環又は環系を完成するのに必要な原子群であって、窒素、酸素及び硫黄の中から選ばれた他の異種原子を１個又は２個以上含有し得るものを表わすが、
但し、現像主薬酸化体との反応時に放出される複素環チオ部分は、銀の現像を有意に抑制することも、漂白促進効果を引き起こすこともない。
【請求項２】
前記式（Ｉ）の化合物が、下式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の一方で表わされる、請求項１に記載の写真要素。
【化２】
2004029732.tif 000038
上式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に、水素又は置換基を表わし、
Ｒａは、各々独立に選ばれた置換基を表わし、かつ、２つのＲａ基が結合して環を形成してもよく、
ｑは０〜４であり、
Ｚａは、無置換型又は置換型の複素環式環又は環系を完成するのに必要な原子群であって、窒素、酸素及び硫黄の中から選ばれた他の異種原子を１個又は２個以上含有し得るものを表わすが、
但し、各Ｒａは、当該環の炭素原子に結合されており、そして
Ｙは、窒素、酸素及び硫黄の中から選ばれた異種原子Ｘであって、式中環外Ｓを担持する炭素原子と、他の環原子のみとに結合されているものと、無置換型又は置換型の複素環式環又は環系を完成するのに必要な原子群Ｚであって、窒素、酸素及び硫黄の中から選ばれた他の異種原子を１個又は２個以上含有し得るものとを有する複素環式環又は環系を表わす。
【請求項３】
前記式（ＩＩ）の化合物が下式の１つで表わされる、請求項２に記載の写真要素。
【化３】
2004029732.tif 000039
上式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４及び各Ｒ５は、各々独立に、水素又は置換基を表わすが、Ｒ２とＲ４が結合して無置換型又は置換型環又は環系を形成することはでき、
ｒは０〜４であり、そして
Ｙは、窒素、酸素及び硫黄の中から選ばれた異種原子Ｘであって、式中環外Ｓを担持する炭素原子と、他の環原子のみとに結合されているものと、無置換型又は置換型の複素環式環又は環系を完成するのに必要な原子群Ｚであって、窒素、酸素及び硫黄の中から選ばれた他の異種原子を１個又は２個以上含有し得るものとを有する複素環式環又は環系を表わす。
【請求項４】
前記式（ＩＩ）の化合物が下式の１つで表わされる、請求項２に記載の写真要素。
【化４】
2004029732.tif 000040
上式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、各々独立に、水素又は置換基を表わすが、Ｒ２とＲ４が結合して無置換型又は置換型の環又は環系を形成することはでき、そして
Ｙは、窒素、酸素及び硫黄の中から選ばれた異種原子Ｘであって、式中環外Ｓを担持する炭素原子と、他の環原子のみとに結合されているものと、無置換型又は置換型の複素環式環又は環系を完成するのに必要な原子群Ｚであって、窒素、酸素及び硫黄の中から選ばれた他の異種原子を１個又は２個以上含有し得るものとを有する複素環式環又は環系を表わす。
【請求項５】
Ｙがピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、ピリダジン、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イミダゾール、ピラゾール、イソキサゾール、オキサジン、ピロール、シクロペンタジエニルピロール、トリアゼピン又はチインである、請求項２〜４のいずれか１項に記載の写真要素。
【請求項６】
少なくとも１層の青感性、緑感性又は赤感性ハロゲン化銀乳剤層にそれぞれ少なくとも１種のイエロー、マゼンタ又はシアン色素生成性カプラーを組み合わせてなるイエロー、マゼンタ及びシアン画像色素生成ユニットを支持体に担持してなる多色写真要素であって、下式（Ｉ）で表わされる複素環式マゼンタ又はシアン色素生成性カプラーを含む多色写真要素。
【化５】
2004029732.tif 000041
上式中、
ＨＥＴは、少なくとも２つの縮合環を含み、かつ、少なくとも１つの橋頭窒素原子を有する複素環式カプラーを表わし、
Ｓは、現像主薬酸化体との反応時にＨＥＴから当該複素環チオ部分を放出することができるＨＥＴの位置に結合されており、
Ｘは、窒素、酸素及び硫黄の中から選ばれた異種原子であって、式中環外Ｓを担持する炭素原子と、他の環原子のみとに結合されているものを表わし、そしてＺは、無置換型又は置換型の複素環式環又は環系を完成するのに必要な原子群であって、窒素、酸素及び硫黄の中から選ばれた他の異種原子を１個又は２個以上含有し得るものを表わすが、
但し、現像主薬酸化体との反応時に放出される複素環チオ部分は、銀の現像を有意に抑制することも、漂白促進効果を引き起こすこともない。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、マゼンタ又はシアン色素生成性カプラー、具体的には写真的に有用な基を担持することができる縮合環複素環式色素生成性カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ハロゲン化銀に基づくカラー写真法において、典型的な写真要素は、支持体上に塗被された感光性写真ハロゲン化銀乳剤の複数の層を含有し、これらの層のうち１層以上が青色光、緑色光及び赤色光のそれぞれに対して分光増感させられている。青感性の層はイエロー色素生成性カプラーを、緑感性の層はマゼンタ色素生成性カプラーを、赤感性の層はシアン色素生成性カプラー（以後これらを「カプラー」と呼ぶ）をそれぞれ含有する。これらのカプラーは、いわゆる減法混色の原色法において、イエロー色素、マゼンタ色素及びシアン色素を提供することにより、原画像におけるようにこれらの補色である青色、緑色及び赤色を再生する。露光後、芳香族第一級アミン発色現像主薬を含有するアルカリ水溶液中に、露光された材料を浸漬することにより、発色現像が達成される。これらのカプラーは、このように生成された発色現像主薬酸化体と効率的に反応し、これにより写真要素に必要なカプラーの量及びハロゲン化銀の量を最小限にするように選ばれる。
【０００３】
写真材料には、種々のタイプのカプラーが使用されている。既知のカプラーの中には、環式アゾール、具体的には橋頭窒素５，５；５，６又は５，５，６縮合環系を含有する環式アゾール、例えばピラゾロトリアゾール、ピラゾロトリアジン、ピラゾロピリミジン、ピラゾロチアジアジン、ピロロトリアゾール、イミダゾピラゾール及びピラゾロベンズイミダゾールがある。これらは例えば欧州特許出願公開第０１１９８６０号明細書、同第０２６９４３６号明細書、同第０３９８６６４号明細書、同第０７１４８９２号明細書、同第０７４４６５５号明細書、同第０８０２４５４号明細書、同第０８８３０２４号明細書、米国特許第４，９１６，０５１号明細書、同第４，９５０，５８５号明細書、同第４，９７０，１４２号明細書、同第５，４５１，５０１号明細書、同第５，７７６，６６９号明細書及び同第６，１３２，９４５号明細書及び日本国特許第０４１２５５５７号明細書に記載されている。これらのカプラーは、環構造及び置換基に応じて、マゼンタ色素又はシアン色素を生成することができる。
【０００４】
カップリング・オフ基は、カプラーとアリールアミン発色現像主薬の酸化生成物との間の反応の結果として、カプラーから分離するように適合された基である。カップリング・オフ基は、カプラーからの放出後、現像抑制、現像促進、漂白抑制、漂白促進又は色補正のような機能を発揮することにより、カプラーの当量を決定することができ、カプラーの反応性を改変することができ、必要な場合には、カプラーが塗被されている層又は要素内の他の層に有利に影響を与えることができる。カップリング・オフ基の典型例としてはハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、スルホニルオキシ、アシロキシ、ホスホニルオキシ、複素環式オキシ、アシル、複素環式、スルホンアミド基、ベンゾチアゾリル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環式チオ基及びアリールアゾの各基が挙げられる。これらのカップリング・オフ基は、当業者によって、例えば米国特許第２，４５５，１６９号明細書、同第３，２２７，５５１号明細書、同第３，４３２，５２１号明細書、同第３，４６７，５６３号明細書、同第３，６１７，２９１号明細書、同第３，８８０，６６１号明細書、同第４，０５２，２１２号明細書及び同第４，１３４，７６６号明細書；及び英国特許第１，４６６，７２８号明細書、同第１，５３１，９２７号明細書、同第１，５３３，０３９号明細書、英国特許出願公開第２，０６６，７５５号明細書及び同第２，０１７，７０４号明細書に記載されている。これらの明細書の開示内容を参考のため、本明細書中に引用する。
【０００５】
しかし、例えばピラゾロアゾールのような縮合環複素環式系との組み合わせにおいて良好なカプラーを生成するカップリング・オフ基部分の数は、限られている。これらの系のために一般的に使用されているカップリング・オフ「基」は、例えば米国特許第５，６８１，６９１号明細書に記載されているようなクロロ原子である。ピラゾロンカプラーに対する良好なカップリング・オフ基として作用するものとして、アリールチオ基が米国特許第５，２６２，２９２号明細書に開示されてはいるものの、カルボン酸のような可溶化基が存在している場合にも、アリールチオ基は縮合環複素環式系に対してカップリング・オフ基としては作用しない。抑制剤として機能するヘテロアリールチオカップリング・オフ基を含有するカプラーの一例としては、メルカプトチアジアゾール、メルカプトオキサジアゾール、又は、例えば特開平５−１２７３２６号明細書に開示されているようなメルカプトテトラゾールが挙げられる。抑制剤であるこれらの複素環は、現像に影響を与え、これらの複素環を含有するカプラーは、「現像抑制剤放出」カプラー（ＤＩＲ）である。例えば欧州特許出願公開第０２８７０７３号明細書には、カップリング・オフ基が漂白促進剤として機能するカプラーが開示されている。
【０００６】
【特許文献１】
米国特許第５６８１６９１号明細書
【特許文献２】
米国特許第５２６２２９２号明細書
【特許文献３】
特開平５−１２７３２６号公報
【特許文献４】
欧州特許出願公開第０２８７０７３号明細書
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
カプラーに申し分のない活性を与えることができ、かつ写真的に有用な基（ＰＵＧ）、例えば色素、現像促進剤及び電子移動剤を含むか又はこれらの基に結合することができる、少なくとも１つの橋頭窒素原子を有する縮合環複素環式環系に対するカップリング・オフ基が必要であり、しかもこの場合、銀の現像に対して抑制効果を与えることがなく、又は漂白促進効果を引き起こすことがないようなカップリング・オフ基が必要である。このようなカプラーにおけるクロロカップリング・オフ基は所要の活性を提供しはするものの、このカップリング・オフ基にＰＵＧを結合することは可能ではない。アリールチオカップリング・オフ基にＰＵＧを結合することはできるが、しかし、上述の縮合環複素環式環系の場合、このような基を含むカプラーは実際の使用時には充分に活性を有さない。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
少なくとも２つの縮合環を含有し、かつ少なくとも１つの橋頭窒素原子を有する複素環式カプラーに、複素環チオ系カップリング・オフ基を結合すると、その結果生じるカプラーは所要の活性を有するだけでなく、現像主薬酸化体との反応時に放出される複素環チオ部分が、銀の現像を有意に抑制することも、漂白促進効果を引き起こすこともないことが判った。
【０００９】
従って本発明によれば、少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層に、下式（Ｉ）で表わされる複素環式マゼンタ又はシアン色素生成性カプラーを組み合わせてなる写真要素が提供され、
【００１０】
【化６】
2004029732.tif 000002
【００１１】
上式中、
ＨＥＴは、少なくとも２つの縮合環を含み、かつ、少なくとも１つの橋頭窒素原子を有する複素環式カプラーを表わし、
Ｓは、現像主薬酸化体との反応時にＨＥＴから当該複素環チオ部分を放出することができるＨＥＴの位置に結合されており、
Ｘは、窒素、酸素及び硫黄の中から選ばれた異種原子であって、式中環外Ｓを担持する炭素原子と、他の環原子のみとに結合されているものを表わし、そしてＺは、無置換型又は置換型の複素環式環又は環系を完成するのに必要な原子群であって、窒素、酸素又は硫黄の中から選ばれた他の異種原子を１個又は２個以上含有し得るものを表わすが、
但し、現像主薬酸化体との反応時に放出される複素環チオ部分は、銀の現像を有意に抑制することも、漂白促進効果を引き起こすこともない。
【００１２】
本発明の別の実施態様の場合、少なくとも１層の青感性、緑感性又は赤感性ハロゲン化銀乳剤層にそれぞれ少なくとも１層のイエロー、マゼンタ又はシアン色素生成性カプラーを組み合わせてなるイエロー、マゼンタ及びシアン画像色素生成ユニットを支持体に担持してなる多色写真要素であって、前記式（Ｉ）で表わされる複素環式マゼンタ又はシアン色素生成性カプラーを含む多色写真要素が提供される。
【００１３】
本発明のさらに別の実施態様の場合、前に定義付けした写真要素中に、該要素が像様露光された後に、画像を形成する方法であって、前記要素を発色現像主薬と接触させることを含む、写真要素中に画像を形成する方法が提供される。
【００１４】
本明細書中に記載したカプラーが所要の活性を有することに加えて、複素環チオ系カップリング・オフ基は、ＰＵＧ、例えば色素、現像促進剤又は電子移動剤を含むか、又はＰＵＧに結合することができ、これにより、縮合複素環式環系にこれらの基を結合する実際的な手段を提供する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明は「課題を解決するための手段」に記載した通りであり、少なくとも２つの縮合環を含み、少なくとも１つの橋頭窒素原子を有し、かつ、ＰＵＧを担持することができる複素環式マゼンタ又はシアンカプラーを含有する写真要素に関する。
【００１６】
本明細書全体を通して使用する「アルキル」という用語は、特に断らない限り、アルケニル及びアラルキルを含む無置換型又は置換型の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を意味し、３〜８個の炭素原子を有するシクロアルケニルを含む環状アルキル基を含み、「アリール基」という用語は、具体的には縮合アリールを含む。
【００１７】
本発明において使用するためのカプラーは、少なくとも２つの縮合環を有し、かつ少なくとも１つの橋頭窒素を有する任意の複素環式カプラー、好ましくは、５〜１０個の炭素原子を有する環又は環系に縮合した５員環を含むカプラーに基づいていてよい。より好ましくは、カプラーは５，５；５，６又は５，５，６縮合環系である。５，５縮合環系の一例としては、ピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾール、ピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］−トリアゾール、ピロロ［２，３−ｂ］ピラゾール、ピロロ［１，５−ｂ］［１，２，４］トリアゾール、イミダゾ［１，２−ｂ］−ピラゾール、イミダゾ［１，５−ｂ］ピラゾール、イミダゾ［１，２−ａ］イミダゾール、イミダゾ［１，２−ｂ］−［１，２，４］トリアゾール、イミダゾ［２，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾール、イミダゾ［５，１−ｃ］［１，２，４］トリアゾール及びトリアゾロ［３，４−ｃ］［１，２，４］トリアゾールが挙げられる。５，６縮合環系の一例としては、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、ピラゾロ［１，５−ｂ］［１，２，４］チアジアジン、ピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］チアジアジン、ピラゾロ［５，１−ｃ］［１，２，４］トリアジン及びピラゾロ［１，５−ａ］［１，３，５］−トリアジンが挙げられ、５，５，６縮合環系の一例としては、ピラゾロ［３，２−ｂ］−ベンズイミダゾールが挙げられる。
【００１８】
好ましくは、カプラーは、ピラゾロトリアゾール、ピロロトリアゾール、イミダゾピラゾール、ピラゾロピリミジン、ピラゾロチアジアジン、ピラゾロトリアジン及びピラゾロベンズイミダゾールから選ばれる。単環複素環、例えばピラゾロンは、具体的には本発明の範囲から排除される。
【００１９】
好ましいカプラーは下式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）から選ばれる：
【００２０】
【化７】
2004029732.tif 000003
【００２１】
上式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に、水素又は置換基を表わし、
各Ｒａは、各々独立に選ばれた置換基を表わし、かつ、２つのＲａ基が結合して環を形成してもよく、
ｑは０〜４であり、
Ｚａは、無置換型又は置換型の複素環式環又は環系を完成するのに必要な原子群であって、窒素、酸素及び硫黄の中から選ばれた他の異種原子を１個又は２個以上含有し得るものを表わすが、
但し、各Ｒａは、当該環の炭素原子に結合されており、そして
Ｙは、窒素、酸素及び硫黄の中から選ばれた異種原子Ｘであって、式中環外Ｓを担持する炭素原子と、他の環原子のみとに結合されているものと、無置換型又は置換型の複素環式環又は環系を完成するのに必要な原子群Ｚであって、窒素、酸素及び硫黄の中から選ばれた他の異種原子を１個又は２個以上含有し得るものとを有する複素環式環又は環系を表わす。
【００２２】
式（ＩＩ）の化合物の１つの特に好ましい実施態様は下式（ＩＩＡ）を有する：
【００２３】
【化８】
2004029732.tif 000004
【００２４】
上式中、
Ｚ１及びＺ２は、各々独立に窒素原子、−ＣＨ−基又は−ＣＲ−基（Ｒは置換基）であるか；又は、
Ｚ１及びＺ２が共に−ＣＲ−基である場合には、Ｚ１とＺ２とが合体して、無置換型又は置換型の環又は環系を形成することができ；そして
Ｒ１及びＹは式（ＩＩ）に関して定義付けした通りである。
【００２５】
式（ＩＩＡ）に含まれる構造は、例えば下式のうちの１つであってよい。
【００２６】
【化９】
2004029732.tif 000005
【００２７】
上式中、
Ｒ２、Ｒ４及びそれぞれのＲ５は、各々独立に水素又は置換基であるか；又は、
Ｒ２とＲ４とが合体して、無置換型又は置換型の環又は環系を形成することができ；
ｒは０〜４であり；そして
Ｒ１及びＹは式（ＩＩ）に関して定義付けした通りである。
【００２８】
或いは、式（ＩＩ）の化合物は下記の構造（ＩＩＢ）を有していてもよい：
【００２９】
【化１０】
2004029732.tif 000006
【００３０】
上式中、
Ｚ３及びＺ５のうちの一方はカルボニル基又はスルホニル基であり、Ｚ３及びＺ５のうちの他方は窒素原子、−ＣＨ−基又は−ＣＲ−基（Ｒは置換基）であり；
Ｚ４は窒素原子又は−ＣＨ−又は−ＣＲ−基であるか；又は
Ｚ４と、Ｚ３及びＺ５のうちの前記他方とが一緒に、無置換型又は置換型の環又は環系を形成することができ；そして
Ｒ１及びＹは式（ＩＩ）に関して定義付けした通りである。
【００３１】
式（ＩＩＢ）に含まれる構造は、例えば下式のうちの１つであってよい。
【００３２】
【化１１】
2004029732.tif 000007
【００３３】
上式中、
Ｒ２及びＲ４は、各々独立に水素又は置換基であるか；又は、
Ｒ２とＲ４とが合体して、無置換型又は置換型の環又は環系を形成することができ；そして
Ｒ１及びＹは式（ＩＩ）に関して定義付けした通りである。
【００３４】
式ＩＩＡ及びＩＩＢにおいて、−ＣＲ−基同士が合体して環を形成する場合、この環は無置換型又は置換型の５〜１０員の炭素環式環、又は、窒素、酸素及び硫黄から選ばれた１個又は２個以上の異種原子を含有し得る複素環式環であってよく、この環は無置換型又は置換型である。
【００３５】
一般には、式（ＩＩ）のシアンカプラーは、上記構造（ａ）〜（ｊ）のいずれを有していてもよく、この場合（ａ）が好ましい構造であるが、しかし式（ＩＩ）のマゼンタカプラーは、通常（ａ）、（ｂ）又は（ｄ）のうちのいずれか１つを有することになる。式（ＩＩＩ）のカプラーは一般にはシアンとなる。特定のカプラーがシアンカプラーであるか又はマゼンタカプラーであるかは、環系上に存在する置換基によって決定される。例えば、シアンカプラーは電子求引性置換基を有し、マゼンタカプラーは電子供与置換基をそれぞれ環系に有することになる。Ｒ１〜Ｒ５を適切に組み合わせることにより、赤み又は青みを帯びた色を有する色素をもたらすことができ、これらの色素は具体的には本発明の目的上、「シアン」又は「マゼンタ」の範囲内に含まれる。
【００３６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は各々独立に、水素、シアノ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、ニトロ、カルボン酸、スルホン酸から選ばれてよく；又は、無置換型又は置換型のアルキル、アリール、ヘテロシクリル、アルコキシ、アリールオキシ、アルキル−又はアリール−カルボニル、アルキル−又はアリール−オキシカルボニル、アルキル−又はアリール−カルボニルオキシ、アシルオキシ、カルボンアミド、アルキル−又はアリール−カルボンアミド、アルキル−又はアリール−オキシカルボニルアミノ、アルキル−又はアリール−スルホニル、アルキル−又はアリール−スルホニルオキシ、アルキル−又はアリール−オキシスルホニル、アルキル−又はアリール−スルホキシド、アルキル−又はアリール−スルファモイル、アルキル−又はアリール−スルファモイルアミノ、アルキル−又はアリール−スルホンアミド、アルキル−又はアリール−チオ、アルキル−又はアリール−ホスホネート、アルキル−又はアリール−アミノ、アルキル−又はアリール−ウレイド、又は、アルキル−又はアリール−カルバモイルの各基から選択されてよい。Ｒ１〜Ｒ５のうちのいずれかが１個又は２個以上の置換基で置換される場合、これらの置換基は、例えば上に挙げたものの中から選択されてよく、これらの置換基もさらにこのように置換されてよい。
【００３７】
好ましくはＲ１は、シアノ、又は、無置換型又は置換型のアルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、又は、アルキル−又はアリール−カルバモイル、又は、アルキル−又はアリール−カルボンアミドの各基から選択される。
【００３８】
Ｒ２及びＲ３は好ましくは各々独立に、水素、又は、トリフルオロメチルを含む無置換型又は置換型のアルキル、アリール、アルキル−又はアリール−オキシカルボニル、又は、アルキル−又はアリール−カルボニルオキシの各基から選択される。Ｒ２に対応する特に好ましい基は、基Ｎ（Ｒ１）Ｃ（＝Ｏ）Ｒ２で置換されたアルキル基であり、この場合、Ｒ１は無置換型又は置換型アルキル基であり、Ｒ２は無置換型又は置換型のアリール基である。
【００３９】
Ｒ４は好ましくは水素であるか、又は、Ｒ２とＲ４とが一緒になって無置換型又は置換型の５〜１０員の炭素環式環、又は、窒素、酸素及び硫黄から選ばれた１個又は２個以上の異種原子を含有し得る複素環式環を形成してよく、この環は無置換型又は置換型である。
【００４０】
それぞれのＲ５は有利には水素、又は、前に挙げた置換基、特に、隣接環と共有された炭素原子とは隣接しない当該フェニル環位置のうちの一方又は両方に位置する置換基である。
【００４１】
カップリング・オフ基Ｓ−Ｙは、現像主薬酸化体と反応して放出されたときに、銀の現像を有意に抑制することも、漂白促進効果を引き起こすこともない、いかなる基であってもよい。「有意に抑制することがない」とは、式（Ｉ）のカプラーを含有しない要素と比較して、Ｓ−Ｙが放出されるこのようなカプラーを含有する要素において、Ｓ−Ｙが、
（ａ）現像された銀の総量の約２０％未満の減少を引き起こすことがなく、しかも、
（ｂ）画像を形成する際に生成された銀金属が銀塩に酸化される速度が、約２０％未満増大することもない
任意の基であることを意味する。
【００４２】
好ましくは、現像された銀の総量の減少は約１０％未満、より好ましくは約５％未満であり、また、銀金属が酸化される速度の増大は約１０％未満、より好ましくは約５％未満である。
【００４３】
好適にはＹは５〜１０員の無置換型又は置換型の複素環式環又は環系であり、この環又は環系は、窒素、酸素及び硫黄から選ばれた１個又は２個以上の他の異種原子を含有していてよく、また、１個又は２個以上のカルボニル基を含んでいてよい。
【００４４】
詳細にはＹは５〜８員環又は環系であり、特に、例えばピリジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン、ピリダジン、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イミダゾール、ピラゾール、イソキサゾール、オキサジン、ピロール、シクロペンタジエニルピロール、トリアゼピン又はチインである。具体的には、Ｙは、ハロゲン化銀の現像を抑制可能な環又は環系、例えばテトラゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール又はトリアゾールを含むことはできない。
【００４５】
Ｙは無置換型であるか、又は、例えばＲ１〜Ｒ５に関して本明細書中に挙げた置換基のうちのいずれか１個又は複数個と、具体的にはシアノ、カルボン酸、又は無置換型又は置換型のアルキル−又はアリール−カルボニルオキシ、アルキル−又はアリール−オキシカルボニル、アルキル−又はアリール−スルホンアミド、アルキル−又はアリール−スルファモイル、アルキル−又はアリール−カルボンアミド、アルキル−又はアリール−カルバモイル、アルキル−又はアリール−アミノ、アルコキシ、アリールオキシ、又は、複素環式の各基で置換されていてよく、或いは、例えばアルキルイデン、アゾメチン又はイミノの各基で置換されていてもよく、Ｙの環（１個又は複数個）は、１個又は複数個のカルボニル基を含む。
【００４６】
Ｙはそれ自体がＰＵＧ、例えば色素、現像促進剤又は電子移動剤を含むか、又は、このＰＵＧに結合されていてよい。好適な結合基は、例えば無置換型又は置換型のアルキル、アリール、複素環式、アルキル−又はアリール−カルバモイル、アルキル−又はアリール−カルボンアミド、アルキル−又はアリール−スルホンアミド、アルキル−又はアリール−スルファモイル、アルキル−又はアリール−カルボニルオキシ、アルキル−又はアリール−エステル、アルキル−又はアリール−スルホン、アルキル−又はアリール−スルホキシド、アルキル−又はアリール−スルフィド、アルキル−又はアリール−アミノ、又は、アルキル−又はアリール−エーテルの各基であってよい。結合基は、１０個未満の炭素原子を含むことが好ましい。
【００４７】
置換基Ｒ１〜Ｒ５、Ｒａ、及びＹ上の基は、カプラーが分散させられる有機溶剤中にカプラーと、結果として生じる色素とを充分に安定化（バラスティング）させるように選ばれる。バラスティングは、これらの置換基のうちの１個又は複数個に疎水性置換基を提供することにより達成することができる。一般にバラスト基は、カプラー分子に十分な嵩と水不溶性とを付与することにより、カプラーを、これが写真要素中で塗被されている層から実質的に拡散不能にするようなサイズ及び形態を有する有機ラジカルである。このように、本発明で使用するためのカプラー中のこれらの置換基の組み合わせは、上記基準に見合うように適切に選ばれる。効果的にするように、バラストは通常、８個以上の炭素原子を含有することになり、典型的には１０個〜３０個の炭素原子を含有する。組み合わせた状態で上記基準に合致する複数の基を提供することにより、好適なバラスティングを達成することもできる。さらに、カップリング・オフ基がバラストを含有する場合にも、他の置換基をも同様にバラスティングすることがしばしば必要である。それというのも、カップリング・オフ基はカップリング時に分子から排除されるからである。
【００４８】
以下の例により、本発明で使用可能な複素環式カプラーをさらに示す。本発明がこれらの例に限定されると解釈されるべきではない。
【００４９】
マゼンタカプラー
【００５０】
【化１２】
2004029732.tif 000008
【００５１】
【化１３】
2004029732.tif 000009
【００５２】
【化１４】
2004029732.tif 000010
【００５３】
【化１５】
2004029732.tif 000011
【００５４】
【化１６】
2004029732.tif 000012
【００５５】
シアンカプラー
【００５６】
【化１７】
2004029732.tif 000013
【００５７】
【化１８】
2004029732.tif 000014
【００５８】
【化１９】
2004029732.tif 000015
【００５９】
特に断らない限り、本明細書中の分子に対して置換し得る置換基には、写真の有用性にとって必要な特性を損なわないものであれば、置換の有無に関わらず、どのような基でも包含される。置換可能な水素を含有する置換基の識別に対して用語「基」を適用するときには、その置換基の無置換形のみならず、本明細書に記載した何らかの基（１個又は複数個）でさらに置換されている形のものも包含されることが意図されている。好適には、該基は、ハロゲンであること、或いは当該分子の残部に対して炭素、ケイ素、酸素、窒素、リン又は硫黄の原子によって結合されていることが可能である。置換基は、例えば、ハロゲン（例、塩素、臭素又はフッ素）、ニトロ、ヒドロキシル、シアノ、カルボキシル、又はさらに置換されていてもよい基、例えば、直鎖もしくは分岐鎖の又は環状のアルキルをはじめとするアルキル〔例、メチル、トリフルオロメチル、エチル、ｔ−ブチル、３（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、シクロヘキシル及びテトラデシル〕、アルケニル（例、エチレン、２−ブテン）、アルコキシ〔例、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２−メトキシエトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−エチルへキシルオキシ、テトラデシルオキシ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ及び２−ドデシルオキシエトキシ〕、アリール（例、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、ナフチル）、アリールオキシ（例、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、α−又はβ−ナフチルオキシ及び４−トリルオキシ）、カルボンアミド〔例、アセトアミド、ベンズアミド、ブチルアミド、テトラデカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）アセトアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）テトラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１−イル、２−オキソ−５−テトラデシルピロリン−１−イル、Ｎ−メチルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル、Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、２，５−（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニルアミノ、ｐ−ドデシルフェニルカルボニルアミノ、ｐ−トリルカルボニルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−エチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイド、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トルイルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘキサデシルフェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ’−エチルウレイド及びｔ−ブチルカルボンアミド〕、スルホンアミド（例、メチルスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トリルスルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−スルファモイルアミノ及びヘキサデシルスルホンアミド）、スルファモイル｛例、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−〔３−（ドデシルオキシ）プロピル〕スルファモイル、Ｎ−〔４−（２，４）−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル及びＮ−ドデシルスルファモイル｝、カルバモイル｛例、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル、Ｎ−〔４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル及びＮ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル｝、アシル〔例、アセチル、（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチル、フェノキシカルボニル、ｐ−ドデシルオキシフェノキシカルボニル、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、３−ペンタデシルオキシカルボニル及びドデシルオキシカルボニル〕、スルホニル（例、メトキシスルホニル、オクチルオキシスルホニル、テトラデシルオキシスルホニル、２−エチルヘキシルオキシスルホニル、フェノキシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシスルホニル、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、２−エチルへキシルスルホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、フェニルスルホニル、４−ノニルフェニルスルホニル及びｐ−トリルスルホニル）、スルホニルオキシ（例、ドデシルスルホニルオキシ及びヘキサデシルスルホニルオキシ）、スルフィニル（例、メチルスルフィニル、オクチルスルフィニル、２−エチルヘキシルスルフィニル、ドデシルスルフィニル、ヘキサデシルスルフィニル、フェニルスルフィニル、４−ノニルフェニルスルフィニル及びｐ−トリルスルフィニル）、チオ〔例、エチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ及びｐ−トリルチオ〕、アシルオキシ（例、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、ｐ−ドデシルアミドベンゾイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ及びシクロヘキシルカルボニルオキシ）、アミン（例、フェニルアニリノ、２−クロロアニリノ、ジエチルアミン、ドデシルアミン）、イミノ〔例、１−（Ｎ−フェニルイミド）エチル、Ｎ−スクシンイミド又は３−ベンジルヒダントイニル〕、ホスフェート（例、ジメチルホスフェート及びエチルブチルホスフェート）、ホスフィット（例、ジエチルホスフィット及びジヘキシルホスフィット）、酸素、窒素及び硫黄から成る群より選択された少なくとも１種の異種原子と炭素原子とを含む３〜７員複素環を含有し、また置換されていてもよいそれぞれ複素環式基、複素環式オキシ基又は複素環式チオ基（例、２−フリル、２−チエニル、２−ベンズイミダゾリルオキシ又は２−ベンゾチアゾリル）、第四アンモニウム（例、トリエチルアンモニウム）、並びにシリルオキシ（例、トリメチルシリルオキシ）、であることができる。
【００６０】
所望の場合には、これらの置換基はそれ自体が、上述の置換基と１回又は２回以上さらに置換されていてよい。使用される特定の置換基は、特定の用途に応じた所望の写真特性を得るように当業者によって選択されてよく、その一例としては、疎水性基、可溶化基、保護基、放出基又は放出可能な基が挙げられる。一般的に上述の基及びこれら基の置換基は、最大４８個、典型的には１〜３６個、通常２４個未満の炭素原子を有する基を含むことができるが、しかし選択される特定の置換基に応じて、これよりも多くの炭素原子数を有する基も可能である。
【００６１】
バラスト基における代表的な置換基の一例としては、アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、ヒドロキシ、ハロゲン、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボキシ、アシル、アシロキシ、アミノ、アニリノ、カルボンアミド、カルバモイル、アルキルスルホニル、アリールスルホニル、スルホンアミド及びスルファモイルの各基が挙げられる。この場合、これらの置換基は典型的には１〜４２個の炭素原子を含有する。このような置換基はさらに置換されていることも可能である。
【００６２】
本発明において使用するためのカプラーの分散系は、乳化写真分散系として写真要素に内蔵することができる。この乳化写真分散系は、低沸点の又は部分的に水溶性の補助有機溶剤の有無に関わりなく、１種又は複数種の高沸点永久有機溶剤中に材料を溶解することにより製造することができる。永久溶剤のブレンドは、所望の特性、例えば溶解度、色素の色相、熱又は光に対する安定性、又は、分散系のカップリング反応性を最適化するのに有利である。
【００６３】
次いで、結果として生じた有機溶液は、ゼラチン水溶液と混合させられ、欧州特許出願公開第１０３７１０３号明細書に記載されているように、混合物は、一般に写真乳化分散系を調製するのに適した高せん断又は乱流混合に好適な機械的な混合装置を通されてよい。上記明細書を参考のため本明細書中に引用する。分散系粒子の平均粒度は好ましくは、２μｍ未満、一般的には約０．０２〜２μｍ、より好ましくは約０．０２〜０．５μｍ、特に約０．０２〜０．３μｍである。これらの方法は、下記の米国特許第２，３２２，０２７号明細書、同第２，７８７，５４４号明細書、同第２，８０１，１７０号明細書、同第２，８０１，１７１号明細書、同第２，９４９，３６０号明細書及び同第３，３９６，０２７号明細書に記載されており、これらの明細書の開示内容を参考のため本明細書中に引用する。
【００６４】
本発明において使用するためのカプラー分散系の水性相は、好ましくは親水性コロイドとしてゼラチンを含む。この親水性コロイドはゼラチン又は改質ゼラチン、例えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン又は酸化ゼラチンであってよい。ゼラチンは塩基処理された、例えば石灰処理されたゼラチンであってよく、又は、酸処理されたゼラチン、例えば酸処理骨質ゼラチンであってもよい。例えば水溶性のポリマー又はコポリマーのような他の親水性コロイドが使用されてもよく、その一例としては、ポリ（ビニルアルコール）、部分加水分解されたポリ（ビニルアセテート−コ−ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ（アクリル酸）、ポリ（１−ビニルピロリドン）、ポリ（ナトリウムスチレンスルホネート）、ポリ（２−アクリルアミド−２−メタンスルホン酸）及びポリアクリルアミドが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのポリマーの疎水性モノマーとのコポリマーが使用されてもよい。
【００６５】
水性相又は有機相中には界面活性剤が存在していてよく、又は、いかなる界面活性剤も存在しない状態で、分散系を製造することもできる。界面活性剤は、陽イオン系、陰イオン系、両性イオン系又は非イオン系であってよい。液体有機溶液に対する界面活性剤の比は典型的には、小粒子写真分散系を形成する際には０．５〜２５重量％の範囲にある。本発明の好ましい実施態様の場合、ゼラチン水溶液中に陰イオン界面活性剤が含有されている。
【００６６】
カプラー分散系から、本発明による塗被水溶液を製造することができる。この溶液中には、他の成分、例えばハロゲン化銀乳剤、他の写真的に有用な化合物の分散系及び溶液、付加的なゼラチン、又はｐＨを調整するための酸又は塩基が含有されてもよい。次いでこれらの成分を、塗被前に高温（例えば３０〜５０℃）で短時間（例えば５分〜４時間）、機械的な装置で混合することができる。
【００６７】
本発明において使用するための材料は、当業者に知られたいかなる方法でもいかなる組み合わせでも使用することができる。典型的には、これらの材料は、ハロゲン化銀乳剤、及び支持体上の層として塗被された乳剤とに内蔵され、これにより写真要素の部分を形成する。或いは、特に他に規定がない限り、これらの材料は、ハロゲン化銀乳剤層と隣接する場所、つまりこれらの材料が現像中に発色現像主薬酸化体のような現像生成物と反応して組み合わされることになる場所に内蔵することができる。このように、本明細書中で使用される用語「組み合わされる」は、化合物がハロゲン乳剤層中にあるか、又は、化合物が処理中にハロゲン化銀現像生成物と反応することができる隣接場所にあることを表わす。
【００６８】
総カプラーの好適な塗布量は約０．０５ミリモル／ｍ２〜約２．０ミリモル／ｍ２、好ましくは約０．１５ミリモル／ｍ２〜約１．５ミリモル／ｍ２、より好ましくは約０．３０ミリモル／ｍ２〜約１．２ミリモル／ｍ２である。溶剤：カプラーの比（質量）は、約０．２：１〜約５：１、好ましくは約０．５：１〜約４：１、より好ましくは０．５：１〜約２：１である。
【００６９】
本発明において使用するためのカプラー分散系を含む写真要素は単色要素又は多色要素であることができる。多色要素は、スペクトルの３つの主要域のそれぞれに対して感受性を有する画像色素生成ユニットを含有する。それぞれのユニットは、所与のスペクトル域に対して感受性を有する単一乳剤層又は多乳剤層を含むことができる。画像形成ユニットの層を含む要素の層は、当業者に知られているような種々の順序で配列することができる。これとは異なる形式の場合、スペクトルの３つの主要域のそれぞれに対して感受性を有する乳剤を、単一のセグメント化層として配置することもできる。
【００７０】
典型的な多色写真要素は、少なくとも１種のシアン色素カプラーを組み合わせてなる少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン画像色素生成ユニットと、少なくとも１種のマゼンタ色素生成性カプラーを組み合わせてなる少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ画像色素生成ユニットと、少なくとも１種のイエロー色素生成性カプラーを組み合わせてなる少なくとも１層の青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエロー画像色素生成ユニットとを支持体に担持してなる。
【００７１】
米国特許第５，８６６，２８２号明細書に記載されているように、この要素は反射性支持体と共に採用することができる。この要素は付加的な層、例えばフィルタ層、中間層、上塗り層及び下塗り層を含有することができる。
【００７２】
所望の場合には、写真要素は、「リサーチ・ディスクロージャ」　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ），　（１９９２年１１月、第３４３９０項、Ｋｅｎｎｅｔｈ　Ｍａｓｏｎ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，　Ｌｔｄ．，　Ｄｕｄｌｅｙ　Ａｎｎｅｘ，　１２ａ　Ｎｏｒｔｈ　Ｓｔｒｅｅｔ，　Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，　Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ　Ｐ０１０　７ＤＱ，　ＥＮＧＬＡＮＤ発行）、及び、Ｈａｔｓｕｍｅｉ　Ｋｙｏｕｋａｉ　Ｋｏｕｋａｉ　Ｇｉｈｏｕ　第９４−６０２３号　（１９９４年３月１５日発行、日本国特許庁から入手可能）に記載されているような、塗布された磁気層との関連において使用することができる。上記両文献の内容を参考のため本明細書中に引用する。本発明による材料を小型フォーマットのフィルムに採用したい場合には、「リサーチ・ディスクロージャ」（１９９４年６月、第３６２３０項）が好適な実施態様を提供する。
【００７３】
本発明の乳剤及び要素において使用するための好適な材料について以下に論議する上で、上述のように入手可能な「リサーチ・ディスクロージャ」（１９９４年９月、第３６５４４項）が参照される。以後これを「リサーチ・ディスクロージャ」と表わす。リサーチ・ディスクロージャの内容は、ここに引用される特許明細書及び刊行物を含めて、参考のため本明細書中に引用し、以後「リサーチ・ディスクロージャ」のセクションを「セクション」と呼ぶ。
【００７４】
特に指定のない限り、本発明において採用される要素を含有するハロゲン化銀乳剤は、要素と共に提供される処理タイプの指示書（すなわちカラーネガティブ処理、リバーサル処理又は直接ポジティブ処理）によって示唆されている通り、ネガティブ作用性又はポジティブ作用性であってよい。好適な乳剤及び乳剤の製法、並びに、化学増感及び分光増感の方法がセクションＩ〜Ｖに記載されている。種々の添加剤、例えばＵＶ色素、増白剤、カブリ防止剤、安定剤、光吸収材料及び散乱材料、及び、物理的特性を改質する添加剤、例えば硬化剤、塗被助剤、可塑剤、滑剤及び艶消し剤が例えばセクションＩＩ及びＶＩ〜ＶＩＩＩに記載されている。色材がセクションＸ〜ＸＩＩＩに記載されている。スキャン助成がセクションＸＩＶに記載されている。支持体、露光、現像系、及び、処理方法及び処理剤がセクションＸＶ〜ＸＸに記載されている。特にカラー反射プリントとの関連において有用な、或る特定の望ましい写真要素及び処理ステップは、「リサーチ・ディスクロージャ」第３７０３８項　（１９９５年２月）に記載されている。米国特許第５，５５８，９８０号明細書には、充填ラテックス組成物、例えば、任意の層の任意の写真塗被物に内蔵されることにより付加的な色素安定性を提供することができるポリ−及びｔ−ブチル−アクリルアミドが開示されている。
【００７５】
発色カプラーの場合、カップリング・オフ基は、カプラーと、アリールアミン発色現像主薬の酸化生成物との間の反応の結果として、カプラーから分離するように適合された基である。このような基の典型例は「従来の技術」において定義付けした通りである。発色現像主薬酸化体との反応時にシアン色素を形成するカプラーは典型的には、米国特許第２，３６７，５３１号明細書、同第２，４２３，７３０号明細書、同第２，４７４，２９３号明細書、同第２，７７２，１６２号明細書、同第２，８９５，８２６号明細書、同第３，００２，８３６号明細書、同第３，０３４，８９２号明細書、同第３，０４１，２３６号明細書、同第４，３３３，９９９号明細書、同第４，８８３，７４６号明細書、欧州特許出願公開第０５４４３２２号明細書、同第０５５６７００号明細書、同第０５５６７７７号明細書、同第０５６５０９６号明細書、同第０５７０００６号明細書及び同第０５７４９４８号明細書、及び、「発色カプラー−文献概要（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−ｅｉｎｅ　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ　Ｕｅｂｅｒｓｉｃｈｔ）」｛Ａｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ発行，　第ＩＩＩ巻、第５６〜１７５頁（１９６１）｝のような代表的な特許明細書及び刊行物に記載されている、フェノール、ナフトール又はピラゾロアゾールである。
【００７６】
典型的なシアンカプラーは、下記の式によって表わされる：
【００７７】
【化２０】
2004029732.tif 000016
【００７８】
上式中、
Ｒ１、Ｒ５及びＲ８はそれぞれ、水素又は置換基を表わし、Ｒ２は置換基を表わし、Ｒ３、Ｒ４及びＲ７はそれぞれ、０．２以上のハメット置換基定数ｓｐａｒａを有する電子吸引基を表わし、Ｒ３及びＲ４のｓｐａｒａ値の和は０．６５以上であり、Ｒ３及びＲ４のｓｐａｒａの和は０．６５以上であり、Ｒ６は０．３５以上のハメット置換基定数ｓｐａｒａを有する電子吸引基を表わし、Ｘは水素又はカップリング・オフ基を表わし、Ｚ１は、１個以上の解離基を有する窒素含有６員複素環式環を形成するのに必要な非金属原子を表わし、Ｚ２は―Ｃ（Ｒ７）＝及び―Ｎ＝を表わし、Ｚ３及びＺ４はそれぞれ―Ｃ（Ｒ８）＝及び―Ｎ＝を表わす。
【００７９】
あるいは、典型的なシアンカプラーは下式によって表わされる：
【００８０】
【化２１】
2004029732.tif 000017
【００８１】
上式中、Ｒ９は置換基（好ましくはカルバモイル、ウレイド又はカルボンアミドの各基）を表わし、Ｒ１０は置換基（好ましくはハロゲン、アルキル基及びカルボンアミド基から各々独立に選択される）を表わし、Ｒ１１はバラスト置換基を表わし、Ｒ１２は水素又は置換基（好ましくはカルボンアミド基又はスルホンアミド基）を表わし、Ｘは水素又はカップリング・オフ基を表わし、そしてｍは１〜３の整数である。
【００８２】
発色現像主薬酸化体との反応時にマゼンタ色素を形成するカプラーは、下記のような代表的な特許明細書及び刊行物に記載されている：米国特許第２，３１１，０８２号明細書、同第２，３４３，７０３号明細書、同第２，３６９，４８９号明細書、同第２，６００，７８８号明細書、同第２，９０８，５７３号明細書、同第３，０６２，６５３号明細書、同第３，１５２，８９６号明細書、同第３，５１９，４２９号明細書、同第３，７５８，３０９号明細書、同第４，５４０，６５４号明細書及び「発色カプラー−文献概要（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−ｅｉｎｅ　ＬｉｔｅｒａｔｕｒｅＵｅｂｅｒｓｉｃｈｔ）」｛Ａｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ発行，　第ＩＩＩ巻、第１２６〜１５６頁（１９６１）｝。好ましくはこのようなカプラーは、発色現像主薬酸化体との反応時にマゼンタ色素を形成するピラゾロン、ピラゾロトリアゾール又はピラゾロベンズイミダゾールである。
【００８３】
特に好ましいカプラーは、１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］−１，２，４−トリアゾール及び１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾールである。１Ｈ−ピラゾロ［５，１−ｃ］−１，２，４−トリアゾールカプラーの例は、英国特許第１，２４７，４９３号明細書、同第１，２５２，４１８号明細書、同第１，３９８，９７９号明細書、米国特許第４，４４３，５３６号明細書、同第４，５１４，４９０号明細書、同第４，５４０，６５４号明細書、同第４，５９０，１５３号明細書、同第４，６６５，０１５号明細書、同第４，８２２，７３０号明細書、同第４，９４５，０３４号明細書、同第５，０１７，４６５号明細書及び同第５，０２３，１７０号明細書に記載されている。１Ｈ−ピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾールの例は、欧州特許出願公開第０１７６８０４号明細書、同第０１７７７６５号明細書及び米国特許第４，６５９，６５２号明細書、同第５，０６６，５７５号明細書及び同第５，２５０，４００号明細書に見出すことができる。
【００８４】
典型的なピラゾロアゾールカプラー及びピラゾロンカプラーは、下式によって表わされる：
【００８５】
【化２２】
2004029732.tif 000018
【００８６】
上式中、Ｒａ及びＲｂは各々独立に水素又は置換基であり、Ｒｃは置換基（好ましくはアリール基）であり、Ｒｄは置換基（好ましくはアニリノ、カルボンアミド、ウレイド、カルバモイル、アルコキシ、アリールオキシカルボニル、アルコキシカルボニル又はＮ−複素環式基）であり、Ｘは水素又はカップリング・オフ基であり、Ｚａ、Ｚｂ及びＺｃは各々独立に置換型のメチン基、＝Ｎ―、＝Ｃ―又は―ＮＨ―であるが、但しＺａ―Ｚｂ結合又はＺｂ―Ｚｃ結合のうちの一方が二重結合であって、他方が単結合であり、Ｚｂ―Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合である場合、この結合は芳香族環の部分を形成することができ、Ｚａ、Ｚｂ及びＺｃのうちの少なくとも１つが、基Ｒｂに結合されたメチン基であるものとする。
【００８７】
このようなカプラーの特定の例は下式の通りである：
【００８８】
【化２３】
2004029732.tif 000019
【００８９】
【化２４】
2004029732.tif 000020
【００９０】
発色現像主薬酸化体との反応時にイエロー色素を形成するカプラーは、下記のような代表的な特許明細書及び刊行物に記載されている：米国特許第２，２９８，４４３号明細書、同第２，４０７，２１０号明細書、同第２，８７５，０５７号明細書、同第３，０４８，１９４号明細書、同第３，２６５，５０６号明細書、同第３，４４７，９２８号明細書、同第３，９６０，５７０号明細書、同第４，０２２，６２０号明細書、同第４，４４３，５３６号明細書、同第４，９１０，１２６号明細書、同第５，３４０，７０３号明細書及び「発色カプラー−文献概要（Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ−ｅｉｎｅ　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ　Ｕｅｂｅｒｓｉｃｈｔ）」｛Ａｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ発行，　第ＩＩＩ巻、第１１２〜１２６頁（１９６１）｝。このようなカプラーは典型的には、開鎖ケトメチレン化合物である。
【００９１】
また好ましいのは、例えば欧州特許出願公開第０４８２５５２号明細書、同第０５１０５３５号明細書、同第０５２４５４０号明細書、同第０５４３３６７号明細書及び米国特許第５，２３８，８０３号明細書に記載されているようなイエローカプラーである。色再生を改善するために、長波長側でシャープにカットオフするイエロー色素を与えるカプラーが特に好ましい（例えば米国特許第５，３６０，７１３号明細書参照）。
【００９２】
典型的な好ましいイエローカプラーは下記の式により表わされる：
【００９３】
【化２５】
2004029732.tif 000021
【００９４】
上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｑ１及びＱ２はそれぞれ置換基であり、Ｘは水素又はカップリング・オフ基であり、Ｙはアリール基又は複素環式基であり、Ｑ３は、＞Ｎ―と一緒に窒素含有複素環式基を形成するのに必要な有機残基であり、Ｑ４は、３〜５員炭化水素環、又は、窒素、酸素、硫黄及びリンから選択された少なくとも１種の異種原子を含有する３〜５員複素環式環を形成するのに必要な非金属原子である。特に好ましいのは、Ｑ１及びＱ２がそれぞれアルキル基、アリール基又は複素環式基であり、Ｒ２がアリール基又は第三アルキル基の場合である。
【００９５】
好ましいイエローカプラーは下記の構造を有する：
【００９６】
【化２６】
2004029732.tif 000022
【００９７】
【化２７】
2004029732.tif 000023
【００９８】
発色現像主薬酸化体との反応時に無色生成物を形成するカプラーが、下記の代表的な特許明細書中に記載されている：英国特許第８６１，１３８号明細書、米国特許第３，６３２，３４５号明細書、同第３，９２８，０４１号明細書、同第３，９５８，９９３号明細書及び同第３，９６１，９５９号明細書。典型的にはこのようなカプラーは、発色現像主薬酸化体との反応時に無色生成物を形成する環状カルボニル含有化合物である。
【００９９】
発色現像主薬酸化体との反応時にブラック色素を形成するカプラーが米国特許第１，９３９，２３１号明細書、同第２，１８１，９４４号明細書、同第２，３３３，１０６号明細書及び同第４，１２６，４６１号明細書、独国特許出願公開（ＯＬＳ）第２，６４４，１９４号明細書及び同第２，６５０，７６４号明細書のような代表的な特許明細書に記載されている。典型的には、このようなカプラーは、発色現像主薬酸化体との反応時に黒色又は無彩色生成物を形成するレゾルシノール又はｍ−アミノフェノールである。
【０１００】
前述のものに加えて、いわゆる「ユニバーサル」又は「ウォッシュアウト」カプラーが採用されてよい。これらのカプラーは、画像色素生成には関与しない。従って例えば、無置換型カルバモイル又は２−もしくは３−位置において低分子量置換基で置換されたカルバモイルを有するナフトールが採用されてよい。このタイプのカプラーは、例えば米国特許第５，０２６，６２８号明細書、同第５，１５１，３４３号明細書及び同第５，２３４，８００号明細書に記載されている。
【０１０１】
米国特許第４，３０１，２３５号明細書、同第４，８５３，３１９号明細書及び同第４，３５１，８９７号明細書に記載されているような、公知のバラスト基又はカップリング・オフ基を含有することができる付加的なカプラーを使用することが有用である。カプラーは、例えば米国特許第４，４８２，６２９号明細書に記載されたような可溶化基を含有することができる。これらのカプラーは、（例えば中間層の補正レベルを調整するための）「色違い（Ｗｒｏｎｇ　ｃｏｌｏｒｅｄ）」カプラーとの組み合わせで使用されてもよく、また、カラーネガティブ用途の場合、欧州特許出願公開第０２１３４９０号明細書、特開昭５８−１７２，６４７号公報、米国特許第２，９８３，６０８号、同第４，０７０，１９１号明細書及び同第４，２７３，８６１号明細書、独国特許出願第２，７０６，１１７号明細書及び同第２，６４３，９６５号明細書、英国特許第１，５３０，２７２号明細書及び特願昭５８−１１３９３５号明細書に記載されているようなマスキングカプラーとの組み合わせで使用されてもよい。所望の場合には、マスキングカプラーをシフトするか又はブロックすることができる。
【０１０２】
本発明において使用するための材料は、処理ステップ、例えば画質を改善するための漂白ステップ又は定着ステップを促進するか又は他の形式で変更する材料との組み合わせで使用されてよい。欧州特許出願公開第０１９３３８９号明細書；同第０３０１４７７号明細書及び米国特許第４，１６３，６６９号明細書、同第４，８６５，９５６号明細書及び同第４，９２３，７８４号明細書に記載されているような漂白促進剤放出カプラーが有用である場合がある。また、成核剤、現像促進剤及びこれらの前駆体（英国特許第２，０９７，１４０号明細書及び同第２，１３１，１８８号明細書）；電子移動剤（米国特許第４，８５９，５７８号明細書及び同第４，９１２，０２５号明細書）；カブリ防止剤及び色混合防止剤、例えばヒドロキノン誘導体、アミノフェノール、アミン、没食子酸；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラジド；スルホンアミドフェノール、及び、色非形成カプラーとの組み合わせで、組成物を使用することも考えられる。
【０１０３】
本発明において使用するための材料は、コロイド銀ゾル、又は、イエロー、シアン及び／又はマゼンタフィルター色素を含むフィルター色素層と組み合わせて、水中油分散系、ラテックス分散系又は固形粒子分散系として使用されてもよい。加えて、こららの材料は（例えば米国特許第４，３６６，２３７号明細書、同第４，４２０，５５６号明細書、同第４，５４３，３２３号明細書及び欧州特許出願公開第００９６５７０号明細書に記載されているような）「スミアリング」カプラーと一緒に使用されてよい。また、これらの組成物は特願昭６１−２５８２４９号明細書又は米国特許第５，０１９，４９２号明細書に記載されているように、保護された形態でブロックされるか又は塗被されてよい。
【０１０４】
本発明において使用するための材料は、さらに、画像改質化合物、例えば現像主薬抑制剤放出（Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ　Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ−Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ）化合物（ＤＩＲ）と組み合わせて使用することができる。本発明の組成物との関連において有益なＤＩＲは、当業者に知られており、例えば米国特許第３，１３７，５７８号明細書、同第３，１４８，０２２号明細書、同第３，１４８，０６２号明細書、同第３，２２７，５５４号明細書、同第３，３８４，６５７号明細書、同第３，３７９，５２９号明細書、同第３，６１５，５０６号明細書、同第３，６１７，２９１号明細書、同第３，６２０，７４６号明細書、同第３，７０１，７８３号明細書、同第３，７３３，２０１号明細書、同第４，０４９，４５５号明細書、同第４，０９５，９８４号明細書、同第４，１２６，４５９号明細書、同第４，１４９，８８６号明細書、同第４，１５０，２２８号明細書、同第４，２１１，５６２号明細書、同第４，２４８，９６２号明細書、同第４，２５９，４３７号明細書、同第４，３６２，８７８号明細書、同第４，４０９，３２３号明細書、同第４，４７７，５６３号明細書、同第４，７８２，０１２号明細書、同第４，９６２，０１８号明細書、同第４，５００，６３４号明細書、同第４，５７９，８１６号明細書、同第４，６０７，００４号明細書、同第４，６１８，５７１号明細書、同第４，６７８，７３９号明細書、同第４，７４６，６００号明細書、同第４，７４６，６０１号明細書、同第４，７９１，０４９号明細書、同第４，８５７，４４７号明細書、同第４，８６５，９５９号明細書、同第４，８８０，３４２号明細書、同第４，８８６，７３６号明細書、同第４，９３７，１７９号明細書、同第４，９４６，７６７号明細書、同第４，９４８，７１６号明細書、同第４，９５２，４８５号明細書、同第４，９５６，２６９号明細書、同第４，９５９，２９９号明細書、同第４，９６６，８３５号明細書、同第４，９８５，３３６号明細書、並びに、特許公報ＧＢ１，５６０，２４０、ＧＢ２，００７，６６２、ＧＢ２，０３２，９１４、ＤＥ２，８４２，０６３、ＤＥ２，９３７，１２７、ＤＥ３，６３６，８２４、ＤＥ３，６４４，４１６、並びに、欧州特許出願公開第０２７２５７３号明細書、同第０３３５３１９号明細書、同第０３３６４１１号明細書、同第０３４６８９９号明細書、同第０３６２８７０号明細書、同第０３６５２５２号明細書、同第０３６５３４６号明細書、同第０３７３３８２号明細書、同第０３７６２１２号明細書、同第０３７７４６３号明細書、同第０３７８２３６号明細書、同第０３８４６７０号明細書、同第０３９６４８６号、同第０４０１６１２号明細書及び同第０４０１６１３号明細書に記載されている。
【０１０５】
このような化合物は、Ｃ．Ｒ．　Ｂａｒｒ，　Ｊ．Ｒ．　Ｔｈｉｒｔｌｅ及びＰ．Ｗ．　Ｖｉｔｔｕｍ著「カラー写真法のための現像主薬抑制剤放出（ＤＩＲ）カプラー　（Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ−Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ−Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ　（ＤＩＲ）　Ｃｏｕｐｌｅｒｓ　ｆｏｒ　Ｃｏｌｏｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ）」｛Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，　第１３巻、第１７４頁（１９６９）｝にも開示されており、この開示内容を参考のため、本明細書中に引用する。一般に、現像主薬抑制剤放出（ＤＩＲ）カプラーは、カプラー部分及び抑制剤カップリング・オフ部分（ＩＮ）を含む。抑制剤放出カプラーは時間遅延タイプ（ＤＩＡＲカプラー）であってよい。このようなタイプのカプラーはまた、抑制剤を遅延させて放出するタイミング部分又は化学スイッチを含んでいる。典型的な抑制剤部分の例は下記の通りである：オキサゾール、チアゾール、ジアゾール、トリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、オキサチアゾール、チアトリアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、ベンズイミダゾール、インダゾール、イソインダゾール、メルカプトテトラゾール、セレノテトラゾール、メルカプトベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾール、メルカプトベンズオキサゾール、セレノベンズオキサゾール、メルカプトベンズイミダゾール、セレノベンズイミダゾール、ベンゾジアゾール、メルカプトオキサゾール、メルカプトチアジアゾール、メルカプトチアゾール、メルカプトトリアゾール、メルカプトオキサジアゾール、メルカプトジアゾール、メルカプトオキサチアゾール、テルロテトラゾール又はベンズイソジアゾール。好ましい実施態様の場合、抑制剤部分又は抑制剤基は、下式から選ばれる：
【０１０６】
【化２８】
2004029732.tif 000024
【０１０７】
上式中、
ＲＩは、直鎖又は分岐鎖の、１〜約８個の炭素原子を含むアルキル基、ベンジル基、フェニル基及びアルコシ基、及び、置換基を含有しないか又は前記置換基を１個又は２個以上含有する前記基から成る群から選ばれ、ＲＩＩは、ＲＩ及び−ＳＲＩから選択され、ＲＩＩＩは、直鎖又は分岐鎖の、１〜約５個の炭素原子を含むアルキル基であり、ｍは１〜３であり、ＲＩＶは、水素、ハロゲン、及び、アルコキシ基、フェニル基及びカルボンアミド基、−ＣＯＯＲＶ及び−ＮＨＣＯＯＲＶから成る群から選択され、ＲＶは置換型及び無置換型のアルキル基及びアリール基から選択される。
【０１０８】
現像主薬抑制剤放出カプラーに含まれるカプラー部分が、これが配置されている層に対応する画像色素を形成するのが典型的ではあるが、このカプラー部分が、異なるフィルム層と組み合わされたカプラー部分として、異なる色を形成してもよい。また、現像主薬抑制剤放出カプラーに含まれるカプラー部分が、無色生成物及び／又は処理中に写真材料から洗い流される生成物を形成することも有用である（いわゆる「ユニバーサル」カプラー）。
【０１０９】
上述のように、現像主薬抑制剤放出カプラーは、タイミング基を含んでよい。このタイミング基は抑制剤基、例えば分子内求核置換反応を利用する基（米国特許第４，２４８，９６２号明細書）、共役系に沿った電子移動反応を利用する基（米国特許第４，４０９，３２３号明細書、同第４，４２１，８４５号明細書及び同第４，８６１，７０１号明細書、及び特願昭５７−１８８０３５号明細書、同第５８−９８７２８号明細書、同第５８−２０９７３６号明細書、同第５８−２０９７３８号明細書）、エステル加水分解を利用する基（独国特許出願公開（ＯＬＳ）第２，６２６，３１５号明細書）、カプラーとして、カプラー反応後には還元剤として機能する基（米国特許第４，４３８，１９３号明細書及び同第４，６１８，５７１号明細書）、及び、上述の特徴を併せた基を時間的に遅延して放出する。タイミング基は下式のうちの１つであるのが典型的である：
【０１１０】
【化２９】
2004029732.tif 000025
【０１１１】
上式中、
ＩＮは抑制剤部分であり、Ｚは、ニトロ、シアノ、アルキルスルホニル、スルファモイル（−ＳＯ２ＮＲ２）及びスルホンアミド（−ＮＲＳＯ２Ｒ）の各基から成る群から選ばれ、ｎは０又は１であり、ＲＶＩは、置換型及び無置換型のアルキル基及びフェニル基から成る群から選ばれる。各タイミング基の酸素原子は、ＤＩＡＲのそれぞれのカプラー部分のカップリング・オフ位置に結合される。
【０１１２】
タイミング基又は結合基は、非共役鎖に沿った電子移動によって機能することもできる。結合基は種々の名称で当業者に知られている。しばしばこれらの結合基は、ヘミアセタール開裂反応又はイミノケタール開裂反応を利用可能な基、又は、米国特許第４，５４６，０７３号明細書のような、エステル加水分解に基づく開裂反応を利用可能な基と呼ばれている。非共役鎖に沿ったこのような電子移動は、典型的には比較的急速な分解と、二酸化炭素、ホルムアルデヒドその他の低分子量副生成物をもたらす。このような基は、欧州特許出願公開第０４６４６１２号明細書、同第０５２３４５１号明細書、米国特許第４，１４６，３９６号明細書、及び、特開昭６０−２４９１４８号公報及び同第６０−２４９１４９号公報に例示されている。
【０１１３】
写真感光性乳剤層に含むことができる好適な現像主薬抑制剤放出カプラーの一例としては下記のものが挙げられる：
【０１１４】
【化３０】
2004029732.tif 000026
【０１１５】
【化３１】
2004029732.tif 000027
【０１１６】
【化３２】
2004029732.tif 000028
【０１１７】
「リサーチ・ディスクロージャ」　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ），　１９７９年１１月、第１８７１６項、Ｋｅｎｎｅｔｈ　Ｍａｓｏｎ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，　Ｌｔｄ．，　Ｄｕｄｌｅｙ　Ａｎｎｅｘ，　１２ａ　Ｎｏｒｔｈ　Ｓｔｒｅｅｔ，Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，　Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ　Ｐ０１０１　７ＤＱ，　ＥＮＧＬＡＮＤから入手可能）に記載されている反射カラープリントを得るために、本発明のコンセプトを採用することも考えられる。本発明の材料は、米国特許第４，９１７，９９４号明細書に記載されているようなｐＨ調整された支持体、酸素透過性が低減された支持体（欧州特許出願公開第０５５３３３９号明細書）、エポキシ溶剤を備えた支持体（欧州特許出願公開第０１６４９６１号明細書）、ニッケル錯体安定剤を備えた支持体（例えば米国特許第４，３４６，１６５号明細書、同第４，５４０，６５３号明細書及び同第４，９０６，５５９号明細書）、カルシウムのような多価カチオンに対する感受性を低減するための、米国特許第４，９９４，３５９号明細書に記載されたようなバラスティングされたキレート剤を備えた支持体、米国特許第５，０６８，１７１号明細書に記載されているような染み低減化合物を備えた支持体上に塗被することができる。本発明との組み合わせにおいて有用な他の化合物は、下記の受入番号を有するダーウェント要約書（Ｄｅｒｗｅｎｔ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ）に記載された日本国特許公開公報に開示されている：第９０−０７２，６２９号、第９０−０７２，６３０号、第９０−０７２，６３１号、第９０−０７２，６３２号、第９０−０７２，６３３号、第９０−０７２，６３４号、第９０−０７７，８２２号、第９０−０７８，２２９号、第９０−０７８，２３０号、第９０−０７９，３３６号、第９０−０７９，３３７号、第９０−０７９，３３８号、第９０−０７９，６９０号、第９０−０７９，６９１号、第９０−０８０，４８７号、第９０−０８０，４８８号、第９０−０８０，４８９号、第９０−０８０，４９０号、第９０−０８０，４９１号、第９０−０８０，４９２号、第９０−０８０，４９４号、第９０−０８５，９２８号、第９０−０８６，６６９号、第９０−０８６，６７０号、第９０−０８７，３６０号、第９０−０８７，３６１号、第９０−０８７，３６２号、第９０−０８７，３６３号、第９０−０８７，３６４号、第９０−０８８，０９７号、第９０−０９３，６６２号、第９０−０９３，６６３号、第９０−０９３，６６４号、第９０−０９３，６６５号、第９０−０９３，６６６号、第９０−０９３，６６８号、第９０−０９４，０５５号、第９０−０９４，０５６号、第９０−１０３，４０９号、第８３−６２，５８６号及び第８３−０９，９５９号。
【０１１８】
写真要素にはハロゲン化銀の任意の組み合わせ、例えば塩化銀、クロロ臭化銀、ブロモヨウ化銀、臭化銀、ブロモヨウ化銀又はクロロヨウ化銀を使用することができる。乳剤組成物が混合ハロゲン化物である場合、主要でない成分は結晶の形成時、又は形成後に、増感又は溶融の一部として添加されてよい。ハロゲン化銀乳剤粒子の形状は、立方体、擬似立方体、八面体、十四面体又は平板状であってよい。乳剤は、任意の好適な環境、例えば熟成環境、還元環境又は酸化環境において沈殿させることができる。
【０１１９】
粒子表面に吸着する乳剤添加剤、例えばカブリ防止剤、安定剤及び色素を、沈殿中に乳剤に添加することもできる。この写真要素における材料の化学増感は、周知の種々の化学増感剤のうちのいずれによっても達成される。本明細書中に記載された乳剤は、他の添加剤、例えば、化学増感剤の添加前、添加中又は添加後に存在する増感色素、超色増感剤、乳剤熟成剤、ゼラチン又はハロゲン化銀転化抑制剤を有しても、有していなくてもよい。
【０１２０】
本発明においては、平板状粒子ハロゲン化銀乳剤を使用することができる。具体的に考えられる平板状粒子乳剤は、０．３μｍ（青感性乳剤の場合には０．５μｍ）未満の厚さと２５超（好ましくは１００超）の平均平板度（Ｔ）とを有する平板状粒子が、乳剤粒子の総投影面積の５０％超を占めるような平板状粒子乳剤である。用語「平板度」は当業者に認識されている用法において
Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ２
として採用され、
上式中、ＥＣＤは、平板状粒子の平均等価円直径をμｍで表わしたものであり、
ｔは、平板状粒子の平均厚さをμｍで表わしたものである。
【０１２１】
写真乳剤の平均有効ＥＣＤは、最大約１０μｍの範囲にあってよいが、実際には乳剤ＥＣＤが約４μｍを超えることは稀である。写真速度及び粒状度の双方が、ＥＣＤの増大と共に増大するので、目標速度要件を達成するのに見合った最小平板状粒子ＥＣＤを採用することが一般には好ましい。
【０１２２】
乳剤平板度は、平板状粒子厚さが減小するのに伴い著しく増大する。平板状粒子の目標投影面積は、薄い（ｔ＜０．２μｍ）平板状粒子によって満足させられることが一般には好ましい。粒状度の最低レベルを達成するために、平板状粒子の目標投影面積は、超薄（ｔ＜０．０６μｍ）の平板状粒子で満足させられることが好ましい。平板状粒子厚さは典型的には最小約０．０２μｍの範囲にある。しかし、平板状粒子の厚さがさらに小さいことも考えられる。例えば、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋ他による米国特許第４，６７２，０２７号明細書では、０．０１７μｍの粒子厚さを有する３モル％のヨウ化物平板状粒子を含むブロモヨウ化銀乳剤が報告されている。Ｍａｓｋａｓｋｙによる米国特許第５，２１７，８５８号明細書には、超薄平板状粒子を含む高塩化物乳剤が開示されている。
【０１２３】
上述のように、特定の厚さ未満の平板状粒子が、乳剤の総粒子投影面積の５０％以上を占める。高平板度の利点を最大限に活かすために、上述の厚さ基準を満たす平板状粒子が、乳剤の総粒子投影面積の好都合に達成し得る最大の百分率を占めることが一般には好ましい。例えば、好ましい乳剤の場合、上述の規定の厚さ基準を満たす平板状粒子が、総粒子投影面積の７０％以上を占める。最高性能の平板状粒子乳剤の場合、上述の厚さ基準を満たす平板状粒子は、総粒子投影面積の９０％以上を占める。
【０１２４】
好適な平板状粒子乳剤は、下記のような種々の従来の教示内容から選ぶことができる：「リサーチ・ディスクロージャ」　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ），　（１９８３年１月、第２２５３４項、Ｋｅｎｎｅｔｈ　Ｍａｓｏｎ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，　Ｌｔｄ．，　Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，　Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ　Ｐ０１０　７ＤＤ，　ＥＮＧＬＡＮＤ発行）、米国特許第４，４３９，５２０号明細書、同第４，４１４，３１０号明細書、同第４，４３３，０４８号明細書、同第４，６４３，９６６号明細書、同第４，６４７，５２８号明細書、同第４，６６５，０１２号明細書、同第４，６７２，０２７号明細書、同第４，６７８，７４５号明細書、同第４，６９３，９６４号明細書、同第４，７１３，３２０号明細書、同第４，７２２，８８６号明細書、同第４，７５５，４５６号明細書、同第４，７７５，６１７号明細書、同第４，７９７，３５４号明細書、同第４，８０１，５２２号明細書、同第４，８０６，４６１号明細書、同第４，８３５，０９５号明細書、同第４，８５３，３２２号明細書、同第４，９１５，０１４号明細書、同第４，９６２，０１５号明細書、同第４，９８５，３５０号明細書、同第５，０６１，０６９号明細書及び同第５，０６１，６１６号明細書。
【０１２５】
乳剤は表面感受性乳剤、すなわち、主にハロゲン化銀粒子の表面上で潜像を形成する乳剤であってよく、或いは、乳剤は、主としてハロゲン化銀粒子の内部に内部潜像を形成することができる。乳剤はネガティブ作用性乳剤、例えば表面感受性乳剤又はカブリのない内部潜像を形成するタイプの直接ポジティブ乳剤であってよい。このタイプの直接ポジティブ乳剤は、均一な露光で又は成核剤の存在において現像が行われるときにポジティブに作用する。
【０１２６】
写真要素は、潜像を形成するために、典型的にはスペクトルの可視域における化学線に対して露光することができ、次いで可視色素画像を形成するように処理することができる。可視色素画像を形成するための処理は、要素と発色現像主薬とを接触させることにより、現像可能なハロゲン化銀を還元し、発色現像主薬を酸化させるステップを含む。酸化させられた発色現像主薬は、カプラーと反応し、これにより色素をもたらす。
【０１２７】
ネガティブ作用性のハロゲン化銀の場合、上述の処理ステップはネガティブ画像を提供する。前記要素は、Ｔｈｅ　Ｂｒｉｔｉｓｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　Ａｎｎｕａｌ　（１９８８年、第１９１〜１９８頁）に記載されているような、周知のＫｏｄａｋ　Ｃ−４１（登録商標）カラー処理法で処理することができる。適用可能な場合、この要素は、Ｔｈｅ　Ｂｒｉｔｉｓｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　Ａｎｎｕａｌ　（１９８８年、第１９８〜１９９頁）に記載されているような、Ｅａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ　ＣｏｍｐａｎｙのＲＡ−４（登録商標）のようなカラープリント処理に従って処理されてよい。このようなネガティブ作用性の乳剤は典型的には、Ｃ−４１（登録商標）又はＲＡ−４（登録商標）処理のようなカラーネガティブ法を用いて処理する旨の指示書と共に販売されている。ポジティブ（又はリバーサル）画像を提供するために、発色現像ステップは、露光されたハロゲン化銀を現像するが、しかし色素は形成しないように非発色現像主薬で現像を行い、次いで、露光されていないハロゲン化銀を現像可能にするように要素に対して均一にカブリを与えることにより、進めることができる。このようなリバーサル乳剤は典型的には、Ｅ−６（登録商標）のようなカラーリバーサル処理法を用いて処理する旨の指示書と共に販売されている。或いは直接ポジティブ乳剤を採用することにより、ポジティブ画像を得ることもできる。
【０１２８】
或いは、本発明の多色写真要素は、１分以下（乾燥間）という短縮された処理時間を可能にし、特に約２５秒未満という短縮された発色現像時間を可能にする現像主薬溶液中で処理されてもよく、これにより、全ての色記録が目標感光特性測定値で完全に現像される。
【０１２９】
好ましい発色現像主薬は下記のようなｐ−フェニレンジアミンである：
４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンヒドロクロリド、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンヒドロクロリド、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリンセスキスルフェートヒドレート、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリンスルフェート、
４−アミノ−３−（２−メタンスルホンアミドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンヒドロクロリド、及び、
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ−トルエンスルホン酸。
【０１３０】
現像に続いて、通常、銀又はハロゲン化銀を除去するための漂白ステップ、定着ステップ又は漂白−定着ステップ、洗浄ステップ及び乾燥ステップが実施される。
【０１３１】
カプラー分散系に乳剤を塗被し、これにより、極めて低レベルの銀（一般的には１００ｍｇ／ｍ２未満）で写真要素を形成することができる。このようにすることの理由としては、コストの削減、シャープさという利点を得るためのハロゲン化銀乳剤層の厚さの減小、及び、処理中及び処理後の環境影響の低減が挙げられる。
【０１３２】
低銀写真材料の１つの分類は、酸化還元増幅処理するように意図された色材である。このような色材の場合、現像された銀は、色素画像の形成のための触媒として作用する。この酸化還元増幅処理は、低容量薄型処理機、例えば米国特許第５，４３６，１１８号明細書に開示されているような低用量薄型タンク（ＬＶＴＴ）内で行うことができる。例えば英国特許第１，２６８，１２６号明細書、同第１，３９９，４８１号明細書、同第１，４０３，４１８号明細書、同第１，５６０，５７２号明細書及び米国特許第３，７４８，１３８号明細書、同第３，８２２，１２９号明細書及び同第４，０９７，２７８号明細書に記載されている。このような処理において、色材は現像されることにより、銀画像（銀を少量しか含有せずに済む）を生成し、次いで色材は、酸化還元増幅溶液（又は現像主薬と増幅剤との組み合わせ）で処理されることにより、色素画像を形成する。
【０１３３】
【実施例】
次に本発明を下記の例を参照しながら説明する。但し、下記の例は本発明の範囲を限定するものと解釈すべきではない。
例
製造例
式（ＩＩＡ）（ａ）及び（ｂ）のシアンカプラーは、欧州特許出願公開第０７４４６５５号明細書及び同第０８０２４５４号明細書に記載された方法に従って製造することができる。式（ＩＩＡ）（ｂ）のマゼンタカプラーは、欧州特許出願公開第０１１９８６０号明細書及び米国特許第５，４５１，５０１号明細書に記載されているように合成することができるのに対し、式（ＩＩＡ）（ｄ）のシアンカプラーは米国特許第４，９１６，０５１号明細書に記載されているように、また、式（ＩＩＡ）（ｄ）のマゼンタカプラーは米国特許第５，７７６，６６９号明細書に記載されているようにそれぞれ製造することができる。式（ＩＩＡ）（ｃ）のシアンカプラーは、欧州特許出願公開第０２６９４３６号明細書に記載されている方法に従って合成することができるのに対し、式（ＩＩＢ）（ｅ）、（ｆ）及び（ｉ）のシアンカプラーは、米国特許第４，９５０，５８５号明細書に記載されているように製造することができる。式（ＩＩＢ）（ｇ）のシアンカプラーは、欧州特許出願公開第０３９８６６４号明細書に記載された合成に従って、式（ＩＩＢ）（ｈ）のシアンカプラーは、日本国特許第０４１２５５５７号明細書に記載された合成に従ってそれぞれ製造することができ、式（ＩＩＢ）（ｊ）のシアンカプラーは、米国特許第４，９７０，１４２号明細書に開示されているように製造することができる。式（ＩＩＩ）のシアンカプラーは、欧州特許出願公開第０７１４８９２号明細書、同第０８８３０２４号明細書及び米国特許第６，１３２，９４５号明細書に記載されているように製造することができる。
【０１３４】
本発明において使用するためのカプラーは、Ｍ−２の製造に関して以下に示す手順に従って製造することができる。
【０１３５】
（ａ）中間体（２）の製造
【０１３６】
【化３３】
2004029732.tif 000029
【０１３７】
（１）（ＣＡＳ登録番号１９２３１７−６９−４；３０．０ｇ、６５．０ｍｍｏｌ）と炭素（１ｇ）上の１０％パラジウムとの混合物に、窒素雰囲気下でエタノール（３００ｍｌ）を添加した。次いでこの反応物を初期圧力３０ａｔｍ及び１００℃で（圧力は約４０ａｔｍまで上昇させた）６時間攪拌し、次いで一晩放置冷却した。珪藻土を通してろ過することにより、触媒を除去し、ろ液を真空中で濃縮して、これにより薄緑色の油（３１．３０ｇ）を提供した。水（２５ｍｌ）中の水酸化ナトリウム（１２．２２ｇ、０．３０６モル）の水溶液を、テトラヒドロフラン（５０ｍｌ）とメタノール（３００ｍｌ）との混合物中の前記油の攪拌溶液に添加した。或る物質が溶液から出た。反応物を還流で３時間加熱した。次いで溶剤を真空中で除去し、次いで残分を水（４００ｍｌ）で処理し、濃縮した塩酸（５０ｍｌ）でこれを酸性にした。形成された固形物をエチルアセテート（３ｘ２００ｍｌ）中に抽出し、次いで有機溶液を乾燥させ（マグネシウムスルフェート）、真空中で濃縮した。これにより淡黄褐色の固形物として標題化合物（２５．２４ｇ）を提供した。
【０１３８】
（ｂ）中間体（４）の製造
【０１３９】
【化３４】
2004029732.tif 000030
【０１４０】
テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）と、４−（ジメチルアミノ）ピリジン（触媒的な量）を含有するピリジン（１０ｍｌ）との混合物中の（３）（ＣＡＳ登録番号第１０４８５７−４３号；２．００ｇ、５．８０ｍｍｏｌ）の攪拌された懸濁液に、ヘキサノール（１．１８ｇ、１１．６ｍｍｏｌ）を添加した。次いで反応物を３時間攪拌し、次いで溶剤を真空中で除去した。残分を希塩酸（２００ｍｌ）と温かいエチルアセテート（１００ｍｌ）との混合物中に取り入れた。或る固形物が残存し、この固形物をろ過により除去した。有機溶液を乾燥させ（マグネシウムスルフェート）、真空中で濃縮した。固形物を高温のエチルアセテートに添加し、３０分後、不溶性物質全てを高温懸濁液から除去した。ろ液を真空中で濃縮することにより、黄色みを帯びた固形物として標題化合物（１．３５ｇ）を提供した。
（ｃ）　Ｍ−２（５）の製造
【０１４１】
【化３５】
2004029732.tif 000031
【０１４２】
乾燥ジメチルホルムアミド（１０ｍｌ）中の（４）（１．３５ｇ、２．８４ｍｍｏｌ）と（２）（３．４４ｇ、５．６７ｍｍｏｌ）との攪拌された懸濁液に、乾燥ジメチルホルムアミド（１ｍｌ）中の臭素（０．４６ｇ、２．８４ｍｍｏｌ）の溶液を約５分間にわたって滴状に添加した。固形物を約２０分間にわたって溶解した。反応物を１時間にわたって攪拌し、次いで攪拌しながら水（４００ｍｌ）にこれを添加した。３０分後、形成された固形物をろ過により除去し、エチルアセテート（１００ｍｌ）中に溶解した。この有機溶液を乾燥させ（マグネシウムスルフェート）、真空中で濃縮し、これによりオレンジ色の油（４．６７ｇ）を提供した。これをシリカ（溶離液１９：１ジクロロメタン／メタノール）を介してカラムクロマトグラフィによって精製することにより、黄色いフォームとして標題化合物Ｍ−２（２．９１ｇ）を提供した。
【０１４３】
写真例
下記の表１に示す塗被図式に従って、本発明において使用するための化合物（及び対照化合物）を、カプラー溶剤中に分散させ、透明の支持体上で、ブロモヨウ化銀を含有する写真塗被物中に内蔵した。
【０１４４】
2004029732.tif 000032
当業者に知られた方法によって、カプラーの水性分散系を製造した。マゼンタ色素生成性カプラー分散系は、８重量％のゼラチンと、５重量％のカプラーとを含有し、この分散系においてカプラー：トリクレシルホスフェートカプラー溶剤：２（２−ブトキシエトキシ）エチルアセテート補助溶剤の重量比は、１：２：３であった。補助溶剤は、分散系の製造を補助するために含むものであり、４℃で６時間、ｐＨ６．０で分散系を洗浄することによりこの補助溶剤を除去した。
（ｉ）感光特性測定試験
こうして製造された試験写真塗被物にスリットを形成し、切り刻んで３０ｃｍｘ３５ｍｍの試験片を作成した。硬化後、試験片を０〜４．０ニュートラル・デンシティ・ステップ楔（０．２ＮＤステップ増分）と、Ｄａｙｌｉｇｈｔ　Ｖフィルタ及びＷｒａｔｔｅｎ（登録商標）７４とを通して露光し（０．０２秒）、次いで、Ｔｈｅ　Ｂｒｉｔｉｓｈ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　Ａｎｎｕａｌ　（１９８８年、第１９６〜１９８頁）に記載されているような標準的なＣ−４１（登録商標）カラー処理により、下記のステップ及び処理時間を用いて処理した：
現像主薬　　　２．５分
漂白　　　　　４．０分
洗浄　　　　　２．０分
定着　　　　　４．０分
洗浄　　　　　２．０分
試験片毎に、スペクトル列自動透過デンシトメータを使用して、ステータスＭ濃度を露光量を関数として測定した。感光特性測定パラメータ、つまり最小濃度（Ｄｍｉｎ）、最大濃度（Ｄｍａｘ）及びコントラスト（γ）の測定値を、ログ露光量に対する濃度のプロット（ＤｌｏｇＥ曲線）から得て、表２に示す。下記の一般式からＭ１、Ｍ２、ＣＣ１及びＣＣ２の構造が導き出される：
【０１４５】
【化３６】
2004029732.tif 000033
【０１４６】
そしてＣＣ３、ＣＣ４及びＣＣ５は下記の構造を有する：
【０１４７】
【化３７】
2004029732.tif 000034
【０１４８】
【表１】
2004029732.tif 000035
【０１４９】
表２のデータが示すように、対照カプラーＣＣ１と比較して、式（Ｉ）Ｍ１の化合物は、著しく高いコントラスト及びＤｍａｘから見られるように、より高い活性を有している。このような効果は、対照カプラーＣＣ２と式（Ｉ）Ｍ２の化合物との比較においても見られる。Ｍ１もＭ２も現像プロセスの有意な抑制を引き起こすことはない。このことは、Ｍ１及びＭ２のコントラスト及びＤｍａｘと、対照カプラーＣＣ３で得られる極めて低いコントラスト及びＤｍａｘとを比較することにより見られる通りである。ＣＣ３は、フェニルメルカプトテトラゾールカップリング・オフ基を有する点でのみ異なる現像抑制剤放出カプラーである。
【０１５０】
対照マゼンタ画像カプラーＣＣ４及びＣＣ５のデータを比較の目的で含んだ。ＣＣ４は、複素環チオ基の代わりにクロロカップリング・オフ基を有する点でのみ、Ｍ１及びＭ２と異なっている。ＣＣ４は良好な活性を示したが、ＰＵＧをこのＣＣ４に結合することはできない。ＣＣ５は単環カプラー、すなわち非縮合複素環式カプラー、つまりピラゾロンカプラーであり、このピラゾロンカプラーは、良好な活性を呈したが、しかし、このカプラーから誘導された色素は、カプラーＭ１及びＭ２の構造から誘導された色素よりも色再現特性が乏しいことが知られている。
【０１５１】
（ｉｉ）　銀抑制効果の検査
一組の３５ｍｍの試験片を、０〜１．８ニュートラル・デンシティ・ステップ楔（０．３ＮＤステップ増分）と、Ｄａｙｌｉｇｈｔ　Ｖフィルタ、Ｗｒａｔｔｅｎ（登録商標）７４及び０．９８ＮＤフィルタとを通して０．０２秒間露光し、改質Ｃ−４１（登録商標）処理法によって処理した。この処理法では、漂白ステップを省き、現像主薬ステップの後に停止浴（１％の酢酸溶液）を挿入した。この処理法では、下記の処理順序を用いた：
現像主薬　　２．５分
停止浴　　　１．０分
洗浄　　　　２．０分
定着　　　　４．０分
洗浄　　　　２．０分
「無漂白」処理法によって処理した試験片をＸ線蛍光（ＸＲＦ）分析し、処理された試験片の７つのステップのそれぞれにおいて現像銀量を測定した。次いで、銀現像曲線｛ステップ数（又はｌｏｇ露光量）に対する現像銀（ｍｇ／ｍ２）｝を作成した。
【０１５２】
Ｍ１もＭ２も、図１においてＭ２に関して例示したように、有意な抑制を示すことはなかった。図１は、露光量が増大するのに伴って現像銀量も増大することを示している。これとは対照的に、ＣＣ３は、無視できるほど僅かな量の現像銀を示した。この現像銀量は、露光が増大するのに伴って増大することはなかった。このことは、ＣＣ３が有意な抑制量を引き起こしたことを示唆する。
【０１５３】
（ｉｉｉ）　漂白促進効果の検査
一組の３５ｍｍの試験片を、０〜１．８ニュートラル・デンシティ・ステップ楔（０．３ＮＤステップ増分）と、Ｄａｙｌｉｇｈｔ　Ｖフィルタ、Ｗｒａｔｔｅｎ（登録商標）７４及び０．９８ＮＤフィルタとを通して０．０２秒間露光し、Ｃ−４１（登録商標）処理法によって処理した。この処理法では、通常の漂白溶液の代わりに、漂白能が著しく低減された漂白溶液を使用した。この処理法では下記のステップ及び処理時間を用いた：
現像主薬　　　２．５分
漂白　　　　　４．０分
洗浄　　　　　２．０分
定着　　　　　４．０分
洗浄　　　　　２．０分
代替漂白剤は、シーズニングされたＣ−４１（登録商標）漂白剤を採用して、これをその元の濃度の５％に稀釈することにより製造した。試験片をこうして処理し、次いで上記（ｉｉ）におけるようにＸＲＦ銀分析し、これにより、４分間の漂白ステップ後に試験片中の残留銀量を測定した。
【０１５４】
次いで下記の式を用いて、それぞれのカプラーを含有する塗被物の残留銀（％）を算出した：
残留Ａｇ％＝〔ＤｍａｘにおけるＡｇ量（漂白４分）〕／〔ＤｍａｘにおけるＡｇ量（漂白なし）〕×１００
上式中、Ｄｍａｘ中のＡｇはｍｇ／ｍ２で（ＸＲＦによって）測定される。
【０１５５】
Ｍ１及びＭ２の残留銀（％）の値を、ＣＣ１及びＣＣ２に関して得られた残留銀、及び、漂白促進を示さない典型的なマゼンタカプラーＣＣ５に関して得られた残留銀と比較して、表３において下記のように示した。
【０１５６】
【表２】
2004029732.tif 000036
【０１５７】
表３のデータが示すように、カプラーＭ１及びＭ２を含有する要素、及び、対照カプラーＣＣ１及びＣＣ２を含有する要素は、少なくとも対照カプラーＣＣ５と同量の残留銀を有している。このことは、カプラーＭ１及びＭ２、及び、対照カプラーＣＣ１及びＣＣ２が漂白促進剤でないことを示唆している。もしこれらのカプラーが漂白促進を示すのであれば、残留銀はより少なくなるはずである。
【０１５８】
強調すべきなのは、標準的な稀釈されていない漂白剤を使用した、通常のＣ−４１（登録商標）処理を行うならば、４分間の漂白ステップ後にＭ１又はＭ２を含有する塗被物中に保持されている残留銀はないはずである、ということである。
【０１５９】
或る特定の好ましい実施例を具体的に参照しながら、本発明を詳細に説明してきたが、変化形又は改変形が本発明の思想及び範囲内で生じ得ることはもちろんである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明で使用するためのカプラーＭ２及び対照カプラーＣＣ３の銀現像曲線を示す図である。
【図１】
2004029732.tif 000043