(57)【要約】【課題】アルミ材の質感を生かすとともに、にじみが無く、定着性も良い図柄を精巧に再現でき、しかも耐光性、耐候性などに優れたものとすること。【解決手段】アルミニュウムの基材部１に、陽極酸化を施してアルマイト層２を１０〜２５μｍの厚さで形成させる。そのアルマイト層２上に、噴射印刷装置を用いて無機顔料などのインクの粒滴３ａを直接噴射し、装飾部となるカラー画像３を印刷形成させる。なお、アルミニュウム材をアルミニュウムの含有量が９９％以上の材料とし、アルマイト層２を１５〜２０μｍとし、装飾部３の一部に段部Ａ，Ｂまたは凹部が存在し、その段部Ａ，Ｂまたは凹部にもインク印刷がなされているようにすると、装飾部３の定着性が向上し、耐光性、耐候性などに優れたものとなると共に見た目がきれいなものとなり、商品価値が一層向上する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニュウム材からなる基材部と、その基材部上に形成された厚さが１０〜２５μｍのアルマイト層と、噴射印刷装置から噴射されるインクによって上記アルマイト層の表面に直接に印刷された装飾部と、を有することを特徴とする装飾品。
【請求項２】
前記アルマイト層は、鏡面加工された前記基材部に設けられているとともに、前記アルマイト層に形成される細孔の径を０．０２〜０．０２５μｍのものを含むものとし、前記インクを上記細孔の径と同程度となる粒子径を有する無機顔料からなるカラーインクとしたことを特徴とする請求項１記載の装飾品。
【請求項３】
前記アルマイト層の表面に形成される細孔の壁と底部に前記インクが付着しているとともに、上記細孔内には空気が閉じこめられていないことを特徴とする請求項１または２記載の装飾品。
【請求項４】
前記アルミニュウム材をアルミニュウムの含有量が９９％以上の材料とし、前記アルマイト層を１５〜２０μｍとし、前記装飾部の一部に段部または凹部が存在し、その段部または凹部にもインク印刷がなされていることを特徴とする請求項１，２または３記載の装飾品。
【請求項５】
アルミニュウム材からなる基材部の表面に１０〜２５μｍの厚さのアルマイト層を形成した後、そのアルマイト層の表面に噴射印刷装置から噴射されるインクによる印刷によって、直接に装飾を施したことを特徴とする装飾品の製造方法。
【請求項６】
前記アルミニュウム材としてアルミニュウムの含有量が９９％以上の材料を使用し、前記アルマイト層の形成の際に硫酸浴または蓚酸浴を採用したことを特徴とする請求項５記載の装飾品の製造方法。
【請求項７】
前記アルマイト層の厚さを１５〜２０μｍとし、前記アルマイト層に形成される細孔をその径が０．０２〜０．０２５μｍのものを含むものとしたことを特徴とする請求項５または６記載の装飾品の製造方法。
【請求項８】
前記インクとして、顔料の粒子径が前記細孔の径と同程度以下となるものを含む無機顔料を使用したことを特徴とする請求項７記載の装飾品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルミ材の表面に印刷が施された装飾品及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、印刷技術の高度化等により、忠実かつ精細な図や絵を表面に形成させた商品が数多く見られる。また、日本においては、遊び心をくすぐるいわゆるプリクラ（写真画像をシート上に多数配置した状態で、その場で印刷するもの）なども人気がある。このような観点から、写真画像の上に精細な画像を施した商品を提供できることが、商品の販売戦略に重要な意味を持ってきている。
【０００３】
一方、従来から、木質材やガラス材や金属材などの材料上に画像等を描いた商品は種々知られている。木質材には、象眼や彫金等が施されている。また、ガラス材を利用したものにステンドグラス等が知られている。また、金属材の場合には、シルク印刷等が利用されている。
【０００４】
金属材の一つにアルミ材が存在する。アルミ材の上に模様を形成させるには、従来は、写真法といわれる方法、例えば陽極酸化された基板上に水溶性の感光剤を塗布、感光、現像し、その後、染料あるいは顔料で着色する方法がある。この方法では、複数の図柄の原版を用いてその原版の数に相当する前記工程を繰り返し、図や絵を基材の上に形成させたり、浸透法といわれる方法、例えばスクリーン印刷機を用いて、複数の印刷用スクリーンを取り換えながら、浸透性インクを使用し、印刷、着色して、必要とする図柄を基材上に形成させている。
【０００５】
また、特許文献１（特開平１１−３２６５４８号公報）に吐出装置を用いて純アルミニュウム基板等の金属材上に、図柄を形成をさせる方法の開示がある。また、特許文献２（特開２００１−１１３６２６号公報）には、アルマイト層を形成し、そのアルマイト層の上に熱可塑性樹脂を形成した後、接着剤層を介してインク受容層を形成する発明が開示されている。この発明では、このインク受容層に顔料インクによる着色模様が施される。さらに、特許文献３（特開２００２−１９２６０号公報）には、軟質アルマイトを生成した後に、そのアルマイト上に、染料系のインクを用いて印刷する発明が開示されている。
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−３２６５４８号公報（第６頁段落番号００５０，００５１）
【特許文献２】特開２００１−１１３６２６号公報（要約書）
【特許文献３】特開２００２−１９２６０号公報（要約書）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従来、上述のような方法が採用されているが、これらの方法では、下記のような問題点が存在している。すなわち、写真法、スクリーン印刷法や特許文献１記載の発明では、対象とする部材が、例えば、部分的にでも曲面、凹凸面、段差面等を有していると、その部分にも所定の模様を付与させることは実質的に不可能となるために、その部分を避けて加工することが必要となる。このため、面白みのある印刷はできず、印刷しようとする商品の展開範囲も限られたものとなる。
【０００８】
写真法やスクリーン印刷の場合、写真製版による原版を必要とし、それらは必要とする色の数、その各色毎に原版を作成する必要がある。また、その色の数が増加するに従い、絵柄の位置合わせのために、精巧な治具が必要とされ、それでもなお、精巧さにおいて満足できる製品は得難い状況である。また、カラー絵柄に用いられる印刷原版としては、金属あるいは繊維を用いたメッシュを使用して複数に色分解された原版（例えばスクリーン印刷板）を使用することとなるので、細密な図柄を再現するには不十分である。
【０００９】
また、特許文献１記載の発明では、アルミニュウム等の金属材の表面にインク受容層を形成し、インクジェット装置で画像を描くことで、確かに、時計用文字盤が簡単に製造することができるというメリットが発生している。しかし、この特許文献１には、アルミニュウム基板にアルマイト処理をして、アルミナ多孔質からなるインク受容層を設けることが記載されているのみであり、現実には、この方法では製品は製造されていない。これは、アルミナ多孔質層だけでは十分な印刷品質が得られないためである。このため、現状では、印刷前にアルマイト表面にアンダーコートを施している。このように、理論上は、アルミナ多孔質層に直接インクジェット印刷を行うことは可能とされているが、現実には、印刷前にアンダーコートを必ず施している。
【００１０】
また、特許文献２では、アルマイト層上に、接着剤としてインク受容層いわゆるアンダーコートが施されている。このように、アルミの表面にアンダーコートが施されると印刷品質はかなり向上するが、アルミ材の質感が損なわれてしまう。仮に、この問題を避けようとして印刷する部分にのみアンダーコートを施すとすると、アンダーコートされた部分と印刷部分との位置合わせが必要になり、製造時間の増大、印刷部分とアンダーコート部分の位置ずれによる品質低下等の問題が発生してくる。
【００１１】
このため、従来では、アンダーコートは、アルミ材の全面に施される。この結果、アルミ材上に印刷が施される場合、アルミの材質感が損なわれている。これを避けるため、アルミ材の場合には、上述した写真法やスクリーン印刷が行われている。この従来方法では、上述したような種々な問題を抱えることとなる。また、最近では、レーザーで模様を描き、その描画部分に黒インクを密着させる方法も開発されているが、カラー化に対応できない問題を有している。
【００１２】
さらに、特許文献３記載の発明は、時計用文字盤への印刷の際に顔料を使用した場合、その粒子が大きいため受容層の孔に十分受容されず定着しがたいという特許文献１記載の発明の問題点を改善するものであり、特許文献３記載の発明は、その改善を確かに行っている。しかし、この発明は、例えばアルマイト層（アルミ酸化膜）を有するアルミニュウムの基板を加熱するとともに、インクとして染料等のものを用いることで、特許文献１記載の発明を改善しているため、加熱装置が必要になるとともに、染料系のインクに限定されてしまう。しかも、基板を加熱するに当たっては、基板を均等に加熱する必要があり、加熱のための最適条件設定に時間がかかってしまうという問題も発生する。
【００１３】
本発明は、上述の課題点を解決するために創作されたもので、その目的とするところは、アルミ材の質感を生かすとともに、にじみが無く、定着性も良い図柄を、段部や凹部が存在していても、簡単かつ精巧に、しかも低コストにて、表示できる装飾品およびその製造法を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
上述の目的を達成するため、本発明の装飾品は、アルミニュウム材からなる基材部と、その基材部上に形成された厚さが１０〜２５μｍのアルマイト層と、噴射印刷装置から噴射されるインクによってアルマイト層の表面に直接に印刷された装飾部と、を有するものとしている。
【００１５】
この装飾品は、アルマイト層の厚さを１０〜２５μｍの範囲とすることで、インクに顔料を使用してもにじみがなく、定着性も良い印刷画像（装飾部）を有するものとなる。しかも、アルマイト層の厚さが２５μｍ以下であるため、アルミ材の表面を鏡面加工した際にも、その鏡面の光沢感が落ちることはない。
【００１６】
また、他の発明は、上述の発明に加え、アルマイト層は、鏡面加工された基材部に設けられているとともに、アルマイト層に形成される細孔の径を０．０２〜０．０２５μｍのものを含むものとし、インクを細孔の径と同程度となる粒子径を有する無機顔料からなるカラーインクとしている。
【００１７】
この構成を採用すると、耐光性，耐候性に優れた装飾品とすることができる。しかも、基材部のつや（光沢）を生かした装飾品とすることができる。
【００１８】
さらに、他の発明は、上述の各発明の装飾品に加え、アルマイト層の表面に形成される細孔の壁と底部にインクが付着しているとともに、細孔内には空気が閉じこめられていないようにしている。
【００１９】
この発明の装飾品は、印刷された装飾部の定着性が良いものとなる。このため、封孔処理やトップコートを不要としても、十分な品質を有する製品とすることができる。
【００２０】
また、他の発明は、上述の各発明の装飾品に加え、アルミニュウム材をアルミニュウムの含有量が９９％以上の材料とし、アルマイト層を１５〜２０μｍとし、装飾部の一部に段部または凹部が存在し、その段部または凹部にもインク印刷がなされている。
【００２１】
この発明では、印刷された装飾部の外観が、白紙上にかかれた場合と同様となり、見た目が極めてきれいなものとなる。また、アルマイト層の膜厚が２０μｍ以下とされているので、にじみが一層少なくなるとともに、膜厚が１５μｍ以上とされているので、インクの密着性が一層良くなる。さらに、段部または凹部にも印刷がなされているので、趣味性や趣向性が増すものとなる。
【００２２】
また、本発明の装飾品の製造方法は、アルミニュウム材からなる基材部の表面に１０〜２５μｍの厚さのアルマイト層を形成した後、そのアルマイト層の表面に噴射印刷装置から噴射されるインクによる印刷によって、直接に装飾を施している。
【００２３】
この製造方法を採用すると、インクに顔料を使用しても、にじみが少なく、定着性も良い装飾をアルミ材上に印刷することができる。しかも、アルマイト層の厚さが２５μｍ以下であるため、アルミ材の表面を鏡面加工した際にも、その鏡面の光沢感が落ちることはない。
【００２４】
また、他の発明は、上述の発明の装飾品の製造方法に加え、アルミニュウム材としてアルミニュウムの含有量が９９％以上の材料を使用し、アルマイト層の形成の際に硫酸浴または蓚酸浴を採用している。
【００２５】
この発明によると、印刷された装飾の外観が、白紙上にかかれた場合と同様となり、見た目が極めてきれいなものとなる。しかも、アルマイト層を形成する際に、硫酸浴を採用することで、仕上がりの良い外観や耐摩耗性の優れた装飾品を得ることができる。また、蓚酸浴を採用すると、アルマイト層が形成しやすくなると共に、蓚酸浴を昔から採用している食品業界向けに好ましいものとなる。
【００２６】
さらに、アルマイト層の厚さを１５〜２０μｍとし、アルマイト層に形成される細孔をその径が０．０２〜０．０２５μｍのものを含むものとするのが好ましい。
【００２７】
この方法を採用すると、アルマイト層の膜厚が２０μｍ以下とされているので、にじみが一層少なくなるとともに、膜厚が１５μｍ以上とされているので、インクの密着性が一層良くなる。また、細孔をその径が０．０２〜０．０２５μｍとなるものを含むようにしているので、０．０２５μｍ以下の粒子径または０．０３μｍ程度の粒子径を有する顔料を利用することが可能となり、インクジェットプリンタで採用されている染料や顔料インクが利用可能となる。
【００２８】
また、インクとして、顔料の粒子径が細孔の径と同程度以下のものを含む無機顔料を使用するのが好ましい。
【００２９】
この種のインクを採用すると、インクの定着性が優れたものとなり耐光性、耐候性に優れたものとなる。また、粒子径が小さいものを含むので、噴射装置のノズルの目ずまりが生じにくいものとなり、長期間安定的に印刷が可能となる。
【００３０】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態について、図面を参照にしながら詳細に説明する。
【００３１】
図１に、本発明の実施の形態に係る装飾品１０の要部斜視図を示す。図２は、この装飾品１０を図１のＸ−Ｘ線で切断してその断面を観察した状況を示している。
【００３２】
この装飾品１０は、ものさしとして利用されるもでの、製品の基本的な構造を維持する基材部１と、この基材部１上に形成された１５〜２０μｍのアルマイト層２と、このアルマイト層２の表面にインクジェットプリンタによって、装飾部となる印刷されたカラー画像３とを有している。なお、アルマイト層２は、基材部１の表面を酸化させることで形成されるアルミニュウム酸化膜であり、実際には多孔質に形成されている。また、カラー画像３は、多数のインクの粒滴３ａで構成されている。図２では、印刷インク３ａが粒状をしているものとして示すとともに、付着されている状況を模式的に示している。
【００３３】
この装飾品１０では、アルマイト層２の厚さ（皮膜厚さ）が１５〜２０μｍとされ、インクとしては無機顔料が使用される。また、装飾品１０の一部には段部Ａ、Ｂが設けられ、この両段部Ａ、Ｂにもカラー画像３が印刷されている。
【００３４】
次に、装飾品１０を製造するに当たっての条件や製造法について述べる。
【００３５】
装飾部すなわちカラー画像３が施される基材部１は、アルミニュウム材とされている。どのようなアルミニュウム材を採用するかの選択は、薬品や、人体の汗などの化学的な耐食性、機械加工性、例えばプレス加工、切断加工、研磨性などの機械加工特性と、陽極酸化（アルマイト）の特性、さらにアルマイト後の仕上がり外観例えば色調、面粗度などを考慮して決められる。
【００３６】
さらに、基材部１として採用されるアルミニュウム材としては、次のような点に注意して選択される。すなわち、アルミニュウム本体の添加金属あるいは不可避的に含まれる不純物で、特にイオン化したときに有色を呈する金属、例えば銅とか鉄などが多いものは、陽極酸化後の色調が黄味を帯びたり、くすんだりすることがあり、製品の出来映えに少なからず影響するので避けた方がよい。しかし、マグネシュウムは、色調や酸化膜の反射率には影響が少ないことから、外観上の特性として選択するには、それほど気にする必要はない。
【００３７】
本発明の実施の形態では、材料として９９．００％以上のアルミニュウム含有量のもの、例えばＡ−１０５０，Ａ−１０５２を選択している。これらの材料は、陽極酸化によってほぼ白色ないしは無色に近い被膜（アルマイト層２）を形成させることができる。このことから、化学研磨をしなくても、後述する印刷されたカラー画像３の外観が、原画とあまり変わりないものとなる。なお、外観をあまり考慮しなければ、Ａ−１０５０，Ａ−１０５２等の純度の高いアルミニュウムではなく、純度の低いものや白色以外の地色を有するその他のアルミ材料としても良い。このような材料を使用した場合であっても、精密できれいなカラー画像３を、インクジェットプリンタによる印刷によって形成させることは可能である。
【００３８】
アルマイト層２を形成するための陽極酸化にあたっては、電解液としては通常硫酸浴あるいは蓚酸浴が採用される。この実施のの形態では比較的純度の高いアルミニュウムを採用していること、また仕上がりの良い外観を確保したいため、さらには硫酸浴の方が、耐摩耗性の優れたものが得られるとともに、多孔質の性能も良く、酸化膜の被膜厚さも大きくできることから、硫酸浴を使用する。なお、酸化膜がのりやすいことおよび食品業界で昔から採用されていることから、蓚酸浴を採用しても良い。
【００３９】
使用するアルミニュウム材料、すなわち基材部１の表面は、化学的にあるいは機械的に粗化されたものも使用できるが、光の反射を考慮すると鏡面が好ましい。鏡面を得るには、スキンパスや羽布等の機械的な加工による光沢付与、化学研磨、電解研磨等が考えられるが、本発明では鏡面であればそれを得る方法にはこだわらない。また、鏡面にこだわらない場合は、基材部１を鏡面としなくても良い。
【００４０】
表１に、被膜となるアルマイト層２の厚さと耐摩耗性の関係をを示す。なお、ここで、耐摩耗性の回数とは、アルミニュウム素地が露出するまでこすった回数で、指数とは、厚さ１０μｍのものの回数（４７回）を１としたときの、他の膜厚の耐摩耗性を示す数値である。また、比耐摩耗性とは、１μｍ当たりの耐摩耗性（回数／皮膜の厚さ）を示すものである。
【表１】
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【００４１】
図３に、鏡面化された基材部１に形成されるアルマイト層２、すなわち、多孔質に形成されているアルマイト層２である陽極酸化膜を模式的に示す。酸化膜の全体構造に相当する管状組織４の中央に、多孔質を形成する管状の細孔５が形成されている。管状組織４に形成される細孔５は、上層での被膜の横断面が、基材部１の表面に対し垂直で全体が円管状とされ、あたかも肉厚の試験管を互いに密着させて並べたような形状となっている。細孔５の下層は、上層のような単純な形状を呈してはいない。これらについては、電解条件（電解液の種類、電圧、温度など）によって、細孔５の孔径、長さ、表面密度、下層構造など種々異なることが知られている。
【００４２】
カラー画像３を希望する品質に仕上げるためには、陽極酸化処理を注意深く行う必要がある。それは、後述する理由から多孔質被膜すなわち多数の細孔５を有している管状組織４の細孔５の径を、陽極酸化膜である管状組織４を脆弱にすることなく、可能な限り大きくしたいためである。それには表１に示される耐摩耗性や経済性（処理時間、回数）を考慮して、アルマイト層２の厚さを１５〜２０μｍ、細孔５の径を０．００１〜０．０２５μｍの大きさで生成させるのが好ましい。アルマイト層２の厚さを厚くすると、細孔５の径と深さが大きくなり、顔料の粒子が細孔５に２つ以上入り込み、インクが滲むこととなる。一方、アルマイト層２の厚さを薄くすると、細孔５の径と深さが小さくなり、顔料の粒子が細孔５に１つも入らなくなったり、細孔５に引っかからなくなったりして、インクが定着しないこととなる。
【００４３】
アルマイト層２（被膜）の厚さや細孔５の径は、電解条件の一つである温度によって変化することから、１５〜２５℃の温度とし、好ましくは、その変動範囲を±２℃にコントロールするのが良い。さらに、電解液の濃度や成分は、硫酸１５％を基準にして調整する。しかし、実際には陽極酸化において、金属の溶出、水分の蒸発などが起こり、電解液は変化しやすい。このため、定量的な分析管理に加えて、溶出する不純物等の変化を管理するため、常時ボーメ度を管理するのがよい。この管理が崩れると、被膜の外観に少なからず悪影響をもたらす。
【００４４】
このようにして、陽極酸化された基板すなわち、アルマイト層２を表面に有する基材部１を形成する。この後、アルマイト層２付きの基材部１を乾燥した後、噴射印刷装置、例えばインクジェット印刷機により噴射印刷を行う。この場合において、噴射印刷装置を選択するにあたっては、インク吐出量の目安としてその装置のｄｐｉ（Ｄｏｔ  Ｐｅｒ  Ｉｎｃｈ）と、それに使用するインクの顔料の粒子径と、管状組織４の細孔５の径との関係を十分考慮する必要がある。これらの関係が、製品品質いいかえると出来映えに決定的に影響する。
【００４５】
装飾品１０の外観の色彩面を左右する顔料の粒子径については、アルマイト層２，すなわち管状組織４の細孔５の径との関係から、０．０２５μｍ以下が好ましいが、実質的にはその近辺の粒径であれば、実用的には差し支えない。また、細孔５への引っかかりによる定着強度アップを考慮した場合には、細孔５の径の数倍、時には数十倍の粒径を有する顔料としても良い。
【００４６】
実際には、インクに使用する顔料そのものの製造工程から考えると、次の点が考慮されるべきである。すなわち、顔料は、それぞれの顔料に特有な一定の大きさをもつ粒子、すなわち単結晶から多結晶の一次粒子からなるが、その後の顔料製造工程の経過の中で、粒子同士が凝集して二次粒子として形成されたものが、実際に供用されている。ちなみに、顔料の一次粒子の径は、一般には無機顔料については、０．１〜数μｍで、有機顔料については０．０１〜０．１μｍである。そして一次粒子同士が凝集し二次粒子となり、その二次粒子の大きさが色相、着色力、隠蔽力などの顔料特性に影響を及ぼす。
【００４７】
カラーベースの作成工程で、分散処理などを経て得られる実際の顔料粒子は、有機顔料で０．０２〜１μｍ、無機顔料で０．１〜１μｍ、カーボンブラックで０．０３〜０．１μｍと言われている。実際に分散機等で０．０２５μｍ以下にすることは可能であり、本実施の形態では、０．０２５μｍ以下の粒子径のものを利用している。但し、過去に実用に供されているインク用の顔料の粒子は、０．０３μｍ位の直径であり、その種のものを利用しても良い。また、細孔５への引っかかりによる定着を考慮した場合には、０．１〜０．５μｍの粒子径のものが相当程度、たとえば３０〜６０％あれば、インクの定着性が良くなる。
【００４８】
この顔料の粒径を考慮すれば、有機染料系は、粒径が０．００３μｍ以下だとされていることから、印刷インクが細孔５に浸透しやすくなり、基材部１との密着性を維持するには好ましいが、耐候性、耐紫外線性（耐光性）等から顔料系、特に無機顔料系より劣る。有機染料系では、特に黄色系、赤系は褪色し易く、その製品を長期に使用する場合、信頼性に問題が生ずるので、本実施の形態に係るインクとしては、無機顔料を選択した。なお、ユーザーの希望に合致すれば、無機顔料の代わりに有機顔料を採用しても良い。また、必要によっては有機染料を採用しても良い。
【００４９】
本実施の形態において使用可能な無機顔料には、酸化物、水酸化物、硫化物、フェロシアン化物、クロム酸塩，硅酸塩、炭酸塩、リン酸塩、金属粉、炭素などが存在する。種々な無機顔料中の任意な顔料を選択可能である。ちなみに、有機顔料を使用するとしたら、染付レーキ、アゾ（溶性アゾ、不溶性アゾ、縮合アゾ、アゾ錯塩）、フタロシアニン顔料、縮合多環、ニトロ、ニトロソ、昼光蛍光顔料などが使用可能である。
【００５０】
インクに使用する顔料の粒子の形状は、単結晶から多結晶のそれぞれの顔料に特有な大きさと形からなり、また同一の化学組成の顔料であっても、その製造条件によって異なることが知られている。その形には、定形と無定形とがあり、定形には球状、粒状、板状、片状、棒状、針状などがあり、顔料の着色力等から製造条件が設定されている。
【００５１】
管状組織４の細孔５の径の大きさは、電解液の種類に関係し，また細孔５の表面密度は電解液の種類と電圧に関係していることから、適正な条件の組み合わせを適宜選択することが可能である。
【００５２】
アルマイト層２の表面への印刷には、インクジェット機能を持つ株式会社マスターマインド社のＭＭＰシリーズのプリンタ２２（図４参照）を使用した。このプリンタ２２は、各種の材質の曲面、凹凸面、段差面などに適用が可能なものであるが、いずれの場合にも材料表面へのアンダーコートが必要とされる。アルマイト処理を施した場合、アンダーコートが施されると、このアルマイト処理された表面のつやが生きなくなり、商品価値が大きく落ちることとなる。このため、アルマイト処理したものには、このプリンタ２２での印刷は、過去、ほとんどなされていなかった。
【００５３】
このプリンタ２２が、本発明に関わる装飾品１０を製造可能としたが、これは前述した膜厚（１５〜２０μｍ）とすることや、この膜厚に加えて、顔料の粒子径、細孔５の径等を適切に組み合わせることで、アンダーコートが不要で、しかも滲みもなく、定着性の良い印刷が初めて可能となったのである。このため、プリンタの選択に当たっては、膜厚と、ｄｐｉと、管状組織４の細孔５の径との相互対比テストを重要視した。
【００５４】
この相互対比テストや装飾品１０を製造する際の、印刷の様子を模式的に図４に示す。コンピューター２１には、あらかじめカラー画像３の情報がインプットされている。その情報を基に、コンピューター２１からの指示で、例えばインクジェットの方式の噴射印刷装置となるプリンタ２２のノズル２３からインクの粒滴３ａが吐出され、基材部１に形成されているアルマイト層２に付着し、カラー画像３として形成される。
【００５５】
相互対比テストの結果を図５、図６に示す。これらの図からわかるように、プリンタ２２のｄｐｉは６００以上が好ましく、８００以上ならさらに好ましい。なお、このプリンタ２２は、１４４０ｄｐｉが最大であるため、それ以上の実験を行わなかったが、理論的には、粒滴３ａが小さすぎると、細孔５内へ流入するビヒクルが少なくなると共に、顔料粒子の細孔５への引っかかりの確率も低下し、密着性が弱くなる。このことから、１４４０ｄｐｉまたは２８８０ｄｐｉがベストで、８００〜５７６０ｄｐｉが好ましく、時には６００〜７２００ｄｐｉとしても良いと思われる。また、３つの要素の中では、膜厚が最も重要であることが判明した。
【００５６】
これらの結果を理論的に説明する。図７に示されるように、管状組織４の細孔５の径とインクの粒状、いいかえると粒滴３ａの径との関係にも重要なポイントがあることが判明した。すなわち、細孔５の容積とインクジェットの粒滴３の量、いいかえると粒滴３ａの径との間には適正な条件があり、特に、インクのビヒクルを如何に浸透させるかの点と、顔料の粒子を如何に適切に細孔５に引っ掛けさせるかが印刷インクの密着性を左右させる。
【００５７】
ビヒクルの面でいうと、粒滴３ａの量が適正であると、インク中のビヒクルは、図７（Ａ）に示すように、細孔５の内壁に沿って浸透付着すると考えられ、その結果、ビヒクル自体の密着性がたとえ劣っていたとしても、物理的な要素がからみ密着性を向上させることとなる。また、図７（Ｂ）に示すように、粒滴３ａの量が最適であると、印刷インクが細孔５中の気体（空気））を追い出し、進入していくことが可能となるので、同様に密着性の向上につながると考えられる。
【００５８】
逆に、粒滴３ａの径が大きすぎると、細孔５の容積を大きく超えることとなり、その結果、インクは、はみだすこととなって、インクジェットの粒滴３ａが相互に干渉を起こすこととなり、仕上がりの外観は、にじみという現象が現れる。さらに、ｄｐｉ、膜厚、孔径が適切性を欠くと、図８に示すように、粒滴３ａは細孔５の中に浸透せず、この結果、細孔５を単に蓋をするだけとなる。この結果、細孔５に気体（空気）を封じ込めることとなり、密着性をも低下させることとなる。
【００５９】
また、細孔５に顔料の粒子が引っかかる点については、次のとおりとなる。図９は、印刷インク中の顔料の粒子６が管状組織４の細孔５の径よりやや大きかった場合、具体的には細孔５の径の１．１〜１．５倍の場合、細孔５にどのように付着するかを模式的に示したものである。
【００６０】
印刷インクに使用する顔料の粒子６の形状は、前述のように、その種類、製造条件や処理される条件で球状、板状、片状、棒状、針状など一定せず、顔料の粒子６の一部が細孔５の中にはまり込んでいたり、また細孔５に食い込み引っかかったようにして密着する形となったりして、非常に複雑な現象を起こすことが、容易に予想される。この場合、ビヒクルは、顔料の粒子６と細孔５の周りの壁との間の隙間を通って細孔５の奥の方へ浸透する。このことから、予想を超えた密着強度が得られるものと想定される。しかも、顔料の粒子６の一部が細孔５に引っかかることで、顔料自体も、一層強固に密着することとなる。なお、顔料の粒子６の細孔５への引っかかりは、粒子径が細孔５の数倍〜数十倍の場合でも生じる。
【００６１】
このようにして、印刷したのちセッティング（放置）を行い、細孔５に顔料を定着させる。その後、基材部１との親和を強めるための乾燥を行う。
【００６２】
カラー画像３すなわち、粒滴３ａの密着性は、本来、インクのビヒクルの性質と大きな関係を有するが、噴射装置に使用されるインクのビヒクルは、その機能上自ずから制限される。一つの例として、スチレン−アクリル酸高分子に他の親水性化合物を添加したものが提案されている。従って、空気中の湿度の影響が考えられるので、印刷後の乾燥は、早期に実施する必要がある。乾燥には、熱風乾燥機、赤外線乾燥機などいずれも使用可能である。
【００６３】
無機顔料としては、その粒子６の径が細孔５の径よりわずかに小さいものが、インク中に１００％存在しているものが好ましいが、密着強度の面では、わずかに大きい粒子６（細孔５の径の１．１〜１．５倍の粒子６）とわずかに小さい粒子６の合計が、インクの２０〜６０％であれば十分な強度となる。この実施の形態では、粒子６の径を０．０２５μｍ以下としている一方、細孔５の径を０．００１〜０．０２５μｍとしているので非常に好ましい。なお、細孔５の径が０．００１〜０．０２５μｍであるということは、０．０２〜０．０２５μｍの孔径の細孔５が多く含まれていることとなり、密着性（定着性）の面では好ましいものとなる。また、この実施の形態では、全細孔５中、０．０２〜０．０２５μｍの孔径の細孔５が２０〜４０％の範囲となっている。
【００６４】
最後に、公知の方法でアルマイト層２の封孔処理、すなわち、細孔５を塞ぐ処理を行い、完成品となる。
【００６５】
しかしながら、ユーザーによっては、さらに厳しい耐候性、耐食性を要求される場合が起こりうる。このような場合に対応する手段として、封孔処理に変えて、または封孔処理を行った後に、トップコートを行う。この塗装には、溶剤系、非溶剤系のいずれの塗料をも用いることが可能であるが、好ましくは、インクのビヒクルに影響の少ない非溶剤系を用いると良い。
【００６６】
非溶剤系では、当然、熱硬化型が用いられる。この場合、一液型、二液型いずれをも使用可能であり、その選択は自社の保有設備を考慮して選択することが望ましい。また、熱硬化時間は、今まで説明してきたような状況から、作業性の障害にならないかぎり、早期に重合・硬化するものが良い。
【００６７】
トップコートを行うための、他の加工方法として、静電塗装、あるいは電着塗装なども可能ではあるが、作業性や設備の面からスプレータイプを選択することが良い。
【００６８】
上述の実施の形態は、本発明の好適な実施例であるが、本発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々変更実施可能である。例えば図１０（Ａ）に示すように、装飾品１０Ａに半円形状の凹部１１が設けられていても、装飾部３を印刷可能となる。さらには、図１０（Ｂ）に示すように、三角状の凹部１２が複数連続して設けられている装飾品１０Ｂにもカラー画像等の装飾部３を印刷することが可能である。
【００６９】
アルマイト層２の厚さとしては、１５〜２０μｍが好ましいが、１０μｍ以上であると、細孔５の径と深さが大きくなり、顔料粒子が確実に細孔５に入り込んだり引っかかったりすることで、原料インクの密着性が高まり好ましい。また、その厚さが２５μｍ以下であると、顔料粒子が２つ以上入り込みにくくなったり引っかかりにくくなり、滲みが生じにくくなる。しかも、膜厚が２５μｍ以下であると、アルミの基材部１を鏡面加工した際に、アルミ材の質感（光沢）がそれほど落ちず好ましい。
【００７０】
装飾品１０としては、ものさしの他に、名刺ケース、たばこケース、スプーンやフォークやカップ等の食器、食品ケース、食品容器、カメラケース、時計のケースや文字盤や針、化粧品ケース、電気部品、各種の部品ケース、写真立て等に採用できる。また、商品の一部にアルミ材を使用していれば、そのアルミ材の部分に本発明を適用することができる。すなわち、アルミニュウム材を使用するすべての製品に本発明を適用することができる。
【００７１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、アルミ材の質感を生かすとともに、にじみが無く、定着性も良い図柄（装飾部）を有する装飾品とすることができる。また、本発明の製造方法によれば、アルミ材の質感を生かすとともに、にじみが無く、定着性も良い図柄を有する装飾品を、段部や凹部が存在していても、簡単かつ精巧に、しかも低コストにて製造することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の形態に係わる装飾品の部分斜視図である。
【図２】図１の装飾品をＸ−Ｘ線で切断したときの断面図で、陽極酸化したアルマイト層と装飾部との関係を模式的に示す（インクの粒滴を拡大して示す）図である。
【図３】図２のアルマイト層の細孔の模式図である。
【図４】図１の装飾品を製造する際に、コンピュータを利用して装飾部を形成する状況を説明するための概念図である。
【図５】図１の装飾品の装飾部（顔料インク）の密着性のテスト結果を示す図である。
【図６】図１の装飾品の装飾部（顔料インク）の外観のテスト結果を示す図である。
【図７】図１の装飾品の装飾部を形成する際のインクの塗布状況を説明する図で、（Ａ）は、インクのビヒクルが細孔の内壁に沿って浸透、付着する様子を示す図で、（Ｂ）は、ビヒクルが細孔中の気体を追い出して進入していく様子を示す図である。
【図８】インクの量が多すぎた場合に、インクが蓋状になっている状況を示す概念図である。
【図９】顔料が細孔にひっかかっていたり、はまり込んでいる様子を示す図である。
【図１０】本発明に係る装飾品の基材部の他の形状を示す図である。
【符号の説明】
１    基材部
２    アルマイト層
３    カラー画像（装飾部）
３ａ    インクの粒滴
４    管状組織
５    細孔
６    顔料の粒子
１０  装飾品
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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