(57)【要約】【課題】生物由来の資源を原料に含む接着材料を提供することを課題とする。【解決手段】ヒドロキシル基、１級アミノ基、または２級アミノ基からなる群より選択される１種以上の活性水素含有基を２以上有し、平均分子量１１００以下である天然有機化合物の、少なくとも１つの前記活性水素含有基の水素原子がビニル重合性基を有するアミドで置換されている天然有機化合物誘導体を含有する接着材料を提供する。この天然有機化合物誘導体は、ビニル重合性基によって、加熱、光照射、ラジカル重合開始剤の添加などビニル重合が開始する条件において重合する。２以上の活性水素含有基の水素原子がビニル重合性基を有するアミドに置換されている天然有機化合物分子は、重合によって架橋構造を形成する。また、平均分子量１１００以下の天然有機化合物分子は、分子中の柔軟性があまり大きくなく、この重合体は、他部材の接着が可能な程度の硬い構造になる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロキシル基、１級アミノ基、または２級アミノ基からなる群より選択される１種以上の活性水素含有基を２以上有し、平均分子量１１００以下である天然有機化合物の、少なくとも１つの水酸基、１級アミノ基または２級アミノ基の水素原子がビニル重合性基を有するアミドで置換されている天然有機化合物誘導体を含有する、接着材料。
【請求項２】
ヒドロキシル基、１級アミノ基、または２級アミノ基からなる群より選択される１種以上の活性水素含有基を２以上有し、平均分子量１１００以下である天然有機化合物に、ビニル重合性基を有するイソシアネートを反応させて得られる天然有機化合物誘導体を含有する接着材料。
【請求項３】
前記イソシアネートを前記天然有機化合物中の活性水素含有基の０．７モル等量以上１．０モル等量以下用いて得られる天然有機化合物誘導体を含有する請求項２に記載の接着材料。
【請求項４】
前記天然有機化合物は、糖数が１〜６の糖類である、請求項１から３のいずれかに記載の接着材料。
【請求項５】
請求項１に記載の接着材料と細分化された木質材料とを含有する成形原体を加圧成形する工程を有する、成形体の製造方法。
【請求項６】
加圧成形工程は、前記成形原体に表皮材を積層状に配置して行う、請求項５に記載の成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、熱硬化性の接着材料、およびこのような接着材料を利用する成形体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、石油資源の利用量の低減や、環境にやさしい材料の開発、利用が進められており、木質材料やタンパク、糖など生物に由来する材料の利用が広がっている。例えば、コーティング材や添加剤として利用できる天然有機高分子化合物を利用した物質がある（例えば、特許文献１参照。）。この物質は、タンパクや多糖類などの天然有機高分子化合物の１級アミノ基、２級アミノ基、または水酸基に重合性の炭素−炭素不飽和基を有するイソシアネートを反応させて天然有機高分子化合物に重合性を付与したものである。重合前の天然有機高分子化合物を樹脂材料や不織布材料中に練りこんだり、また繊維材料、合皮、セラミック、紙などのコーティング剤として用いたりすることで、これらに天然有機高分子に特有の性質を付与できる材料となっている。
【特許文献１】
特開平１０−１９５１６９号公報
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
また、木質材料では、廃材や農業廃棄物、鋸屑やケナフなどが、粒状、粉状、繊維状などに細分された後、フェノール樹脂、ユリア樹脂などの熱硬化性のバインダを用いてボード状の成形体に成形されている。これらの成形体は、木質材料が有する断熱性、遮音性などに加えて、剛性、耐熱性などの種々の性質が木質材料を結合するバインダによって付与されており、車両や建築物の内装材など種々の用途に用いられてきている。しかし、バインダであるフェノール樹脂やユリア樹脂は、専ら石油資源から製造されており、また、リサイクル性が悪い。また、これらのバインダは、熱硬化温度が高く、成形温度の決定因子となっている。
【０００４】
そこで、本発明では、生物由来の資源を原料に含む接着材料を提供することを課題とする。
また、生物由来の資源を原料に含む接着材料を用いる成形体の製造方法を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明者らは、天然有機化合物の中でも、比較的硬い構造を保持している小さい分子量の化合物に着目した。さらに、ヒドロキシル基、１級アミノ基、２級アミノ基などの活性水素を含有する基を複数有する糖類、ペプチドなどの天然有機化合物を選択し、その活性水素部分に重合性基を含む側鎖を付与することで、接着作用を備える熱硬化性材料が得られることを見出して、以下の発明をするに至った。
すなわち、本発明では、ヒドロキシル基、１級アミノ基、または２級アミノ基からなる群より選択される１種以上の活性水素含有基を２以上有し、平均分子量１１００以下である天然有機化合物の、少なくとも１つの前記活性水素含有基の水素原子がビニル重合性基を有するアミドで置換されている天然有機化合物誘導体を含有する接着材料を提供する。
また、ヒドロキシル基、１級アミノ基、または２級アミノ基からなる群より選択される１種以上の活性水素含有基を２以上有し、平均分子量１１００以下である天然有機化合物に、ビニル重合性基を有するイソシアネートを反応させて得られる天然有機化合物誘導体を含有する接着材料を提供する。
【０００６】
これらの天然有機化合物誘導体は、ビニル重合性基が付加されているため、例えば、加熱、光照射、ラジカル重合開始剤の添加などビニル重合が開始する条件において重合する。２以上の活性水素含有基の水素原子がビニル重合性基を有するアミドに置換されている天然有機化合物分子は、重合によって架橋構造を形成する。ここで、平均分子量１１００以下の天然有機化合物分子は、分子中の柔軟性があまり大きくないため、架橋構造を備える重合体において他部材の接着が可能な程度の硬い構造を形成する。したがって、本発明の接着材料は、生物に由来するペプチド、糖などを原料として有し、かつ良好な接着性を備えている。
【０００７】
また、本発明において天然有機化合物とイソシアネートとを反応させて接着材料を得る場合において、前記イソシアネートを前記天然有機化合物中の活性水素含有基の０．７モル等量以上１．０モル等量以下用いることが好ましい。
この場合、天然有機化合物誘導体中におけるイソシアネートと反応された活性水素含有基の割合が多くなっており、重合によってより多くの架橋構造が形成されて、より強い接着性を発揮される接着材料となっている。
【０００８】
また、前記天然有機化合物は、糖数が１〜６の糖類であると、天然有機化合物由来の分子鎖中における架橋構造の割合が多いため、接着性が向上されている。また、イソシアネートが２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートである場合、１００℃未満の温度で熱硬化する接着材料となる。
【０００９】
また、本発明では、本発明に係る接着材料と細分化された木質材料とを含有する成形原体を加圧成形する工程を有する、成形体の製造方法を提供する。
この製造方法によれば、木質材料と、生物に由来する天然有機化合物とを使用することで、石油資源に由来する材料の使用量を低減して成形体を製造することが可能である。
また、この製造方法において、加圧成形工程は、前記成形原体に表皮材を積層状に配置して行うことができる。この場合、接着材料としては、表皮材が損傷しない温度で熱硬化するものを選択することで、表皮材が熱によって損傷することを抑制して、成形原体の成形と同時に表皮材を積層状に一体化して積層成形体を得ることができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明に係る接着材料に含有される天然有機化合物誘導体は、水酸基、１級アミノ基、または２級アミノ基のいずれかの活性水素含有基を２以上有し、かつ平均分子量が１１００以下である天然有機化合物から得られる。すなわち、オリゴペプチドやオリゴ糖、またこれらに種々の側鎖、置換基などが付与された化合物から得ることができる。
【００１１】
好ましくは、天然有機化合物は、単糖または単糖が２〜６個結合してなるオリゴ糖、または一部の水酸基またはアミノ基などが置換されている上記オリゴ糖である。このような糖は、人工的な合成等によって得ることもできるが、植物分解物から容易に得ることができる。また、通常の多糖の超臨界分解や酸分解によって得ることができる。より好ましくは、単糖または二糖である。
【００１２】
単糖は、例えば、グルコース、マンノース、フルクトース、ガラクトース、キシロース、グルコサミン、フコース、グルクロン酸、ガラクツロン酸などである。また、二糖は、例えば、セロビオース、マルトースなど、上述の単糖の同一種または異なる種がグルコシド結合したものである。３以上の糖が結合されたオリゴ糖では、これらの１種以上が所定の数だけグルコシド結合したものである。
なお、原料とされる天然有機化合物は、単一種類でも良いし、これらの混合物でも良いことはもちろんである。
【００１３】
なお、糖以外の利用可能な天然有機化合物としては、種々のペプチド、糖ペプチドを利用することができる。
なお、平均分子量が１１００を超える天然有機化合物では、天然有機化合物自体の柔軟性が大きいため、重合後に接着に好ましい硬さの三次元架橋構造が得られにくい。このため、いずれの物質においても平均分子量１１００以下であることが好ましい。
【００１４】
本発明に係る天然有機化合物誘導体は、上述の天然有機化合物の少なくとも１つの活性水素含有基の水素原子がビニル重合性基を有するアミドによって置換されている。水素原子と置換されているアミドは、ビニル重合性基とアミド部分との間に３以上の炭素原子またはヘテロ原子を介していることが好ましいが、それ以下であっても良い。また、ビニル重合性基は、（メタ）アクリロイル基であることが好ましいが、アリル基やスチレン基であっても良い。
【００１５】
天然有機化合物の活性水素含有基の水素原子は、イソシアネートとの求核置換反応によってアミドに置換することができる。この求核置換反応で利用されるイソシアネートは、イソシアネート基とビニル重合性基との間に３以上の炭素原子またはヘテロ原子が介在されている構造であることが好ましい。また、イソシアネートは、イソシアネート基を１つ有していることが好ましい。
【００１６】
具体的には、例えば、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、メタクリロイルイソシアネート、ｍ−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネートを用いることができる。好ましくは、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートであると、天然有機化合物との反応性が高く、また、得られる天然有機化合物誘導体の重合開始温度（熱硬化温度）が低い。
【００１７】
天然有機化合物は、活性水素含有基においてイソシアネートと求核置換反応する。この反応によって、ビニル重合性基を有するアミドが付与された天然有機化合物誘導体が得られる。天然有機化合物誘導体のうち、１つの活性水素含有基の水素原子がイソシアネートで置換された誘導体は、直鎖を構成する重合性を備える。また、２以上の活性水素含有基の水素原子がイソシアネートで置換された誘導体は、複数箇所での重合が可能であり、三次元架橋構造を構成する重合性を備える。
【００１８】
天然有機化合物とイソシアネートとの反応は、水溶液中でも良いが、好ましくは、有機溶媒中で行われる。この場合、イソシアネートと水との副反応によって天然有機化合物とイソシアネートとの置換反応が阻害されるおそれがない。有機溶媒は、活性水素を備えず、かつ天然有機化合物が溶解する溶媒が好ましく、例えば、ジメチルホルムアミドやジメチルスルホキシドなど非プロトン性極性溶媒が好ましい。
【００１９】
イソシアネートの添加量は、天然有機化合物中の活性水素含有基に対して、０．２モル等量以上１．０モル等量以下であり、好ましくは０．７モル等量以上１．０モル等量以下である。０．７モル等量未満であると、十分な置換反応が進行せず、重合能力の小さい天然有機化合物誘導体が生成されるため、十分な接着性が得られにくい。また、イソシアネートは、活性水素含有基の１．０モル等量を超えていても良いが、天然有機化合物との反応に比して副反応が増大するため、効率が悪い。
【００２０】
また、天然有機化合物が単糖または二糖である場合、イソシアネートが０．７モル等量程度添加されていると、接着性は確保され、かつ柔軟性を保持する接着材料が得られる。この接着材料は、例えば、細分された材料を集合状態で結合して板状材などの成形体を得るための接着剤（バインダ）として使用することにより、曲げ変形性などに優れる材を得ることができる。また、イソシアネートが天然有機化合物中の活性水素含有基に対して０．９〜１．０モル等量用いられて成る接着材料は、良好な接着性を有しており、細分材料を集合状態に結合させて成形体を成形することができ、かつ得られる成形体に良好な曲げ強度および曲げ変形性を付与することができる。
【００２１】
本発明に係る接着材料は、乾燥等の処理によって、粉状、または適宜溶剤に溶かして液体状、粘性体状に形成することができる。
また、本発明に係る接着材料は、ビニル重合性基を有する他の材料、例えば、（メタ）アクリル酸エステルやこれらの２量体、３量体といったオリゴマーなどを含有していても良い。他のビニル重合性物質を混合することにより、これらの有する種々の性質を付加することができる。
【００２２】
本発明に係る接着材料を用いて接着するには、接着したい部材の少なくとも一方に接着材料を付与し、加熱、光（紫外線を含む）照射など、通常のビニル重合の開始と同様の方法によって重合させる。接着材料には、ラジカル重合開始剤を添加しても良い。これによりビニル重合が進み、天然有機化合物誘導体は、架橋構造を有する高分子になって、接着性を発現する。ここで、本接着材料によって接着される部材は、プラスチックや木材など公知のフェノール樹脂等によって接着可能な部材である。糖類を天然有機化合物として用いた接着材料は、木質材料、すなわちリグノセルロース系の材料の接着に好ましい。
【００２３】
この接着材料は、基本骨格部分が糖類、ペプチドなど生物に由来する資源である天然有機化合物で構成されており、石油資源の割合が低減されている。また、接着後も天然有機化合物の主要部分はそのままの状態であるため、生分解性を有する可能性が高い。
また、基本骨格部分が接着後も柔軟性を保持可能であるため、接着部分に曲げ変形性や曲げ強度を付与できることが期待される。
この接着材料は、ビニル重合性を有するため、比較的低い温度で重合する。特に、光重合や重合開始剤などを利用することにより、より低い温度での重合が可能である。例えば、ビニル重合性基が（メタ）アクリル酸誘導体であると熱硬化温度が小さくなり、具体的には、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを用いた場合、５０℃以上での接着が可能であり、約８０℃での接着が好ましい。このため、例えば、板状の成形基材に表皮材を同時に積層一体化するような成形方法が容易となる。
【００２４】
本発明に係る接着材料は、ファイバーボードやチップボード等の細分された材料をプレス成形等して得られる成形体や集成材の製造においてバインダとして良好に用いることができる。また、他の種々の部材どうしを接着する接着剤としても使用することができる。
【００２５】
本発明に係る接着材料を用いて成形された成形体を図１に示す。この成形体１の基材２は、細分された木質材料どうしが、本発明に係る接着材料によって接着されて所定の形状に保持されている。すなわち、基材２は、細分された木質材料が、ヒドロキシル基、１級アミノ基、または２級アミノ基からなる群より選択される１種以上の活性水素含有基を２以上有し、平均分子量１１００以下である天然有機化合物の少なくとも１つの水酸基、１級アミノ基または２級アミノ基の水素原子がビニル重合性基を有するアミドで置換されている天然有機化合物誘導体のビニル重合体によって接着されている木質成形体となっている。
【００２６】
基材２に含まれる木質材料は、木本類、草本類に由来するリグノセルロース材料全般であり、木材や樹皮、鋸屑、ケナフ、麻、わらなどの他、サトウキビのバガスやパルプなど機械的および／または化学的な処理が施されたものも含まれる。木質材料は、チップ状、粉状、繊維状など公知の方法によって細分されている。具体的には、例えば、ケナフなど靭皮植物の靭皮を開繊して得られる繊維材料が好ましい。
【００２７】
この成形体１は、生物由来の資源、すなわち、細分された木質材料と天然有機化合物を原料に有する接着材料とを多く含み、石油資源由来の材料の割合が少なくなっている。このため、人体や環境に有害な物質の含量が良好に低減された成形体とすることができる。また、生分解されやすいことが期待できる。また、成形体１の原料製造過程における人体や環境に有害な物質の発生が少ない。
また、木質材料を結合する接着成分は、三次元架橋構造に形成されており、細分された木質材料どうしを良好に結合状態に保持している。これにより成形体１（基材２）は、適度な剛性、強度を備えている。また、この接着成分は、従来の熱硬化性樹脂に比して柔軟な骨格構造を形成しているため、成形体１（基材２）に曲げ変形性、曲げ強度を確保することも可能である。この成形体１は、例えば、建築物や車両の内装材など種々の用途に利用できる。
【００２８】
なお、図１に仮想線で示すように、表皮材５を積層状に一体化しても良い。表皮材５は、従来の熱硬化性樹脂材料をバインダに用いた成形体に付与される表皮材と同様のものであり、意匠材や、表面の柔軟性、防水性、防汚性、耐摩耗性など種々の性質を備えるシート状部材である。基材２に表皮材５を積層一体化することにより、基材２に表皮材５の性質を付与して、種々の用途に用いられる成形体１とすることができる。
【００２９】
次に、図１，２を参照して成形体１を製造する方法の一実施形態について説明する。
まず、成形原体１０を用意する。
基材２の原料となる木質材料は、チップ状、粉状、繊維状など公知の方法によって予め細分したものを使用する。好ましくは、粉状、繊維状などに細分した材料を使用する。
木質材料は、接着材料との混合の前、後または混合と同時に所定の形状を備える成形原体１０に成形する。典型的には、木質材料のみを所定の形状に成形してから、接着材料を付与する。例えば、木質材料を繊維状材料とする場合、カード、フリース等の公知の方法で開繊し、板状に成形しておき、接着材料を添加後、予備的に加圧して形成することができる。この場合、成形原体１０は、柔軟なマット状体である。また、適宜ニードルパンチングを用いることもできる。
【００３０】
接着材料と木質材料との混合方法は、フェノール樹脂等の熱硬化性樹脂をバインダとして用いる場合と同様である。例えば、粉状の接着材料では、木質材料表面に付着させて混合させることができる。また液体状の接着材料では、スプレー等による吹き付けや、塗布、接着材料液への浸漬などによって木質材料中に分散させることができる。木質材料と本接着材料との混合比は、特に限定されず、従来のバインダの場合と同様で良い。
【００３１】
次に、成形原体１０を加圧成形する。
加圧成形は、公知の対を成す成形型による圧締によって行うことができる。図２に示すような、平板状の成形面を備えている成形型１４，１５や、成形面に種々の凹凸面を備える絞り成形用の型とすることができる。
加圧成形は、接着材料の熱硬化温度以上の温度で行われる。この加熱は、成形型１４，１５が所定の温度に加熱されることによって行うことができる。好ましくは、成形原体１０を、熱硬化しない範囲で予め加熱しておく。
【００３２】
例えば、ケナフの靭皮繊維を成形原体１０の細分された木質材料とし、接着材料としてグルコースに２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを反応させた材料を用いる場合、この接着材料の熱硬化開始温度は５０℃であるため、５０℃以上での成形が可能であり、好ましくは、約８０℃で成形することができる。これにより、短時間で効率よく接着材料を熱硬化させて成形原体１０の木質材料どうしを接着して成形体を成形することができる。
加圧成形は、成形原体１０が所定の形状、厚みなどに成形されて接着材料の熱硬化が略完了する時間行われ、その後圧力開放されて、所定の大きさ等に切断されて成形体１となる。
【００３３】
この成形体の製造方法では、比較的低温の接着材料の重合開始温度または木質材料の成形に必要な温度での加圧成形が可能であるため、より低い温度での成形が可能であり、より少ないエネルギーでの成形が可能である。また、原料に加える熱を低減できるため、木質材料が熱によって破壊される可能性を低減して、良好に成形体を製造することができる。したがって、例えば、木質材料の変色などを抑制して、木質材料本来の色を活かした表面を備える成形体を製造することができる。
【００３４】
また、この成形体の製造方法は、従来とほぼ同様の製造装置、製造ラインを用いて、行うことができ、公知の製造装置で、生物由来の資源を多く含み、石油由来の資源の量が低減された成形体を製造することができる。
【００３５】
また、図３に示すように、加圧成形において、予め表皮材５を成形原体１０に対して積層状に配置しておき、成形原体の成形と同時に表皮材５を積層一体化しても良い。すなわち、成形原体１０と表皮材５とを積層状に配置して成形型１４，１５間に配置して、加圧成形することができる。この方法では、基材２の成形と同時に表皮材５を一体化でき、製造工程数を減らすことができる。特に、本発明にかかる接着材料は、熱硬化温度が低いため、加圧成形時の熱による表皮材５の損傷を抑制して、表皮材５を備える成形体１を製造することができる。すなわち、接着材料を適宜選択することにより、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン、ＰＥＴなど熱可塑性樹脂材料の溶融開始温度に近い溶融温度で基材２の加圧成形が可能であり、表皮材５を損傷することなく、表皮材５自体による溶着によって良好に積層成形体を得ることができる。例えば、上述のグルコースに２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを反応させた接着材料は、５０℃以上の温度で熱硬化するため、表皮材５の溶着による積層成形に最適な温度を選択して加圧成形することも可能である。
なお、この方法では、他の公知の接着剤や接着手段を用いて表皮材５を固着させても良いことはもちろんである。
【００３６】
【実施例】
（接着材料の調製）
グルコース１ｇを１００℃でＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）４．５ｍｌに溶解し、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを、グルコース中の水酸基に対するモル比を０．７〜１．０モル等量の範囲で変えて添加して、室温にて２４時間反応させて実施例１〜４を得た。各実施例の２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートの添加量は、表１の通りである。
【００３７】
【表１】
2004091709.tif 000002
得られたＤＭＦ溶液について、フーリエ変換赤外分光光度計（ニコレー社製ＡＶＡＴＡＲ３２０Ｓ型）を用いて赤外吸収スペクトルを測定した。反応前後の赤外吸収スペクトルを図４に示す。この結果、反応前であるグルコースの赤外吸収スペクトルでは観測されないカルバミン酸エステルのＣ＝Ｏ伸縮振動に起因する１７２０ｃｍ−１の吸収が観測され、グルコースの水酸基の水素原子がイソシアネート由来のアミドに置換されていることを確認した。
なお、反応後に見られるスペクトルのうち、１６８０ｃｍ−１の吸収は、溶媒であるＤＭＦのＣ＝Ｏ伸縮振動によるものであり、２２６０ｃｍ−１の吸収は未反応の２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートのＣＮ三重結合の伸縮振動によるものである。
【００３８】
また、セロビオース０．５ｇを、Ｎ，Ｎ’−ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）６．０ｍｌに溶解させて、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを、セロビオース中の水酸基に対して１モル等量となるように添加し、室温にて２４時間反応させ、実施例５を得た。
得られたＤＭＳＯ溶液について、フーリエ変換赤外分光光度計（ニコレー社製ＡＶＡＴＡＲ３２０Ｓ型）を用いて赤外吸収スペクトルを測定した。反応前後の赤外吸収スペクトルを図５に示す。この結果、反応前であるグルコースの赤外吸収スペクトルでは観測されないカルバミン酸エステルのＣ＝Ｏ伸縮振動に起因する１７２０ｃｍ−１の吸収が観測され、グルコースの水酸基の水素原子がイソシアネート由来のアミドに置換されていることを確認した。
なお、反応後に見られるスペクトルのうち、２２６０ｃｍ−１の吸収は未反応の２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートのＣＮ三重結合の伸縮振動によるものである。
【００３９】
（成形体の強度）
上述の方法で得られた実施例１〜４の化合物溶液を、ケナフの靭皮から採取した繊維状材料に、繊維状材料２．５ｇに対して７ｍｌの割合で散布し、温度８０℃、圧力３０ｋｇｆ／ｃｍ２で４０分間プレス成形し、厚さ２ｍｍの成形体を得た。なお、実施例１の化合物溶液を用いた成形体の比重は０．８であった。
得られた成形体をメタノールで洗浄後、サイズ４０ｍｍ×１０ｍｍに切断して試験片とし、３点曲げ試験をして、弾性率および最大応力を測定した。
なお、３点曲げ試験は、東洋ボールドウィン社製のテンシロンＵＴＭ−４Ｈを用いて行い、支点間距離３２ｍｍ、試験速度５０ｍｍ／ｍｉｎで行った。
測定結果を表２に示す。
また、木質チップに対して７重量％となるようにフェノール樹脂を含浸して、温度２２０℃、圧力３６ｋｇｆ／ｃｍ２で４０秒間プレス成形し、厚さ２．３ｍｍ、比重０．８の成形体を得て、比較例とした。この比較例の成形体を上述と同様の大きさに形成して試験片とし、同様の３点曲げ試験を行った。
測定結果を表２に示す。
【表２】
2004091709.tif 000003
【００４０】
これらの結果から実施例１〜４、特に実施例１，２は、弾性率が大きく、比較例であるフェノール樹脂をバインダとする成形体に準じる硬さを備えていることが明らかとなった。また、最大応力は、実施例３で比較例と同等であり、実施例１，２は比較例より大きいことが明らかとなった。このことから、実施例１，２のようにグルコースの水酸基に対して０．９〜１．０モル等量の２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを添加して反応させることにより、従来の熱硬化性樹脂をバインダとする成形体に近い弾性率を備え、曲げ変形性および曲げ強度が向上された成形体が得られることが明らかとなった。
【００４１】
【発明の効果】
本発明では、生物由来の資源を原料に含む接着材料を提供し、また、生物由来の資源を原料に含む接着材料を用いる成形体の製造方法を提供することにより、石油資源の利用量を軽減したり、環境に配慮した接着材料や接着された物品、成形体などを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係わる成形体の一実施形態を示す斜視図である。
【図２】本発明に係わる成形体の製造方法の一形態を示す平面図である。
【図３】本発明に係わる成形体の製造方法の別の形態を示す平面図である。
【図４】Ｄ−グルコースを２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートと反応させる前後の赤外吸収スペクトルを示す。
【図５】セロビオースを２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートと反応させる前後の赤外吸収スペクトルを示す。
【符号の説明】
１　成形体
２　基材
５　表皮材
１０　成形原体
１４，１５　成形型
【図１】
2004091709.tif 000004
【図２】
2004091709.tif 000005
【図３】
2004091709.tif 000006
【図４】
2004091709.tif 000007
【図５】
2004091709.tif 000008