(57)【要約】【課題】十分な外観、屈曲性、パンチング性等の諸特性を有し、かつ製造コストを低減できる電気用複合シートを提供する。【解決手段】熱可塑性フィルム２の一面側又は両面側に、ラジカル重合型熱硬化性樹脂３又はその樹脂組成物から形成される厚み３〜４５μｍの樹脂硬化物層を設ける。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性フィルムの一面側又は両面側に、ラジカル重合型熱硬化性樹脂又はその樹脂組成物から形成される厚み３〜４５μｍの樹脂硬化物層を設けて成ることを特徴とする電気用複合シート。
【請求項２】
熱可塑性フィルムがＰＥＩフィルム、ＰＰＳフィルムのうちのいずれかからなることを特徴とする請求項１に記載の電気用複合シート。
【請求項３】
樹脂硬化物層中にフィラーが含有されていることを特徴とする請求項１又は２に記載の電気用複合シート。
【請求項４】
樹脂硬化物層の外側に積層一体化された金属箔を有することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の電気用複合シート。
【請求項５】
長尺な熱可塑性フィルムをその長手方向に沿って搬送しながら、その片面又は両面にラジカル重合型熱硬化性樹脂を塗布した後、連続的に離型性シート材を張り合わせ、加熱成形することにより、熱可塑性フィルムの外側に厚み３〜４５μｍの樹脂硬化物層を形成することを特徴とする電気用複合シートの製造方法。
【請求項６】
長尺な熱可塑性フィルムをその長手方向に沿って搬送しながら、その片面又は両面にラジカル重合型熱硬化性樹脂を塗布した後、連続的に金属箔を張り合わせ、加熱成形することにより厚み３〜４５μｍの樹脂硬化物層を形成すると共に樹脂硬化物層の外側に金属箔を積層一体化することを特徴とする電気用複合シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、配線板の作製等に利用できる電気用複合シート材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年の電子機器はますます小型化、軽量化、高密度化が進行しており、これらの性能に対する要求がますます高度なものとなってきている。これに伴い、電子部品の素材についても、耐熱性、機械的強度、信頼性、電気特性などの諸物性が求められ、様々な絶縁材料の中でも薄く屈曲が可能な電気用複合シートの役割が重要となっている。このような電気用複合シートには、一般的にフレキシブル配線板用基材と称されるものが含まれる。
【０００３】
従来の電気用複合シートのベースフィルムの材料は八割以上ポリイミドフィルムが用いられている（特許文献１）。しかし、ポリイミドフィルムは高分子フィルムの中でも最高の耐熱性を有し、更に高温下でも優れた電気絶縁性を発揮するが、非常に高価であり、最近のコスト競争の中では安価なＰＰＳ、ＰＥＳ、ＰＥＩ、ＰＥＮ、ＰＥＴ、ＬＣＰなどの材料も注目されている。
【０００４】
また、電気用複合シートにはベースフィルムに接着剤層を介して金属導体層を形成した３層タイプと、ベースフィルムに対して金属導体層を形成した接着剤レスの２層タイプとがある。このうち３層タイプは、例えばベースフィルムに接着剤塗布、乾燥、銅箔ラミネート、接着剤硬化の工程を順次経ることにより作製されているが、接着剤層があるため、耐熱性、耐薬品性などの改善が望まれている。一方、２層タイプは、例えばキャスト法、めっき法等によりベースフィルムに直接金属導体層を形成しており、キャスト法は生産性はよいが、ファインパターン形成が難しく、めっき法はファインパターン形成には優れているが、生産性が悪く、金属導体層の密着性が悪いなど、それぞれメリット、デメリットがある。またこの２層タイプは接着剤層がないため耐熱性、耐薬品性には優れているが、製造コストが高く、３層タイプよりも２倍以上も高価であるという問題もある。
【０００５】
また、ポリイミドフィルム等を用いた電気用複合シートより安価なガラスエポキシ樹脂銅張積層板の中にも、薄く屈曲が可能なものもあるが、耐屈曲性やパンチング性に課題があった。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００２−３０７６０８号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の点に鑑みて為されたものであり、十分な外観、屈曲性、パンチング性等の諸特性を有し、かつ製造コストを低減できる電気用複合シート及びその製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
請求項１に係る電気用複合シート１は、熱可塑性フィルム２の一面側又は両面側に、ラジカル重合型熱硬化性樹脂３又はその樹脂組成物から形成される厚み３〜４５μｍの樹脂硬化物層を設けて成ることを特徴とするものである。
【０００９】
請求項２の発明は、請求項１において、熱可塑性フィルム２がＰＥＩフィルム、ＰＰＳフィルムのうちのいずれかからなることを特徴とするものである。
【００１０】
請求項３の発明は、請求項１又は２において、樹脂硬化物層中にフィラーが含有されていることを特徴とするものである。
【００１１】
請求項４の発明は、請求項１乃至３のいずれかにおいて、樹脂硬化物層の外側に積層一体化された金属箔４を有することを特徴とするものである。
【００１２】
請求項５に係る電気用複合シート１の製造方法は、長尺な熱可塑性フィルム２をその長手方向に沿って搬送しながら、その片面又は両面にラジカル重合型熱硬化性樹脂３を塗布した後、連続的に離型性シート材５を張り合わせ、加熱成形することにより、熱可塑性フィルム２の外側に厚み３〜４５μｍの樹脂硬化物層を形成することを特徴とするものである。
【００１３】
請求項６に係る電気用複合シート１の製造方法は、長尺な熱可塑性フィルム２をその長手方向に沿って搬送しながら、その片面又は両面にラジカル重合型熱硬化性樹脂３を塗布した後、連続的に金属箔４を張り合わせ、加熱成形することにより厚み３〜４５μｍの樹脂硬化物層を形成すると共に樹脂硬化物層の外側に金属箔４を積層一体化することを特徴とするものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００１５】
本発明の電気用複合シート１は、熱可塑性フィルム２の一面又は両面に、熱硬化性樹脂から形成される樹脂硬化物層が積層成形されている。またこの樹脂硬化物層の外面には、金属箔４を一体に積層成形することもできる。
【００１６】
熱可塑性フィルム２としてはＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）、ＰＥＩ（ポリエーテルイミド）、ＰＰＳ（ポリフェニレンサルファイド）、ＰＥＳ（ポリエーテルサルフォン）などの熱可塑性樹脂をシート状に成形したフィルムが挙げられる。このうち耐熱性が高く、且つポリイミドよりも安価なＰＥＩ又はＰＰＳを用いることが好ましい。この熱可塑性フィルム２の厚みは特に制限されるものではない。
【００１７】
この熱可塑性フィルム２には、樹脂硬化物層との接着性を向上するために、樹脂硬化物層の形成に先だって、予めその表面に粗化処理、コロナ処理、低温プラズマ処理、接着性コーティング処理等を施すことが好ましい。例えば熱可塑性樹脂フィルムの表面にＣｒ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ｍｏ等の金属の酸化物をスパッタ、プラズマイオン打ち込み等の方法で熱可塑性樹脂フィルムの表面に金属酸化物接着層を形成する方法、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂有機モノマー、カップリング剤等の各種有機物をプライマーとして塗布する方法、金属水酸化物、有機アルカリ等で表面処理する方法、プラズマ処理、コロナ処理する方法、表面をグラフト化させる方法等、熱可塑性樹脂フィルムの製造段階で表面処理する方法等が挙げられ、これらを単独で、または各種組み合わせで高分子フィルム表面の処理を行っても良い。
【００１８】
ラジカル重合型熱硬化性樹脂としては、硬化物のガラス転移点が１５０℃以上となるラジカル重合型熱硬化性樹脂３又はその樹脂組成物を用いることが好ましく、例えば硬化物のガラス転移点が１５０℃以上となるビニルエステル樹脂を用いることが好ましい。ラジカル重合型熱硬化性樹脂３を塗布するにあたっては、必要に応じてフィラーや種々の添加剤が配合されると共に塗布可能なように液状に調製された樹脂組成物が用いられ、例えばビニルエステル樹脂の場合は架橋剤としてスチレンモノマーを含有させることにより液状に調製することができる。
【００１９】
またビニルエステル樹脂を用いる場合には、ラジカル重合開始剤を配合することが好ましく、例えばビニルエステル樹脂及びその架橋剤（スチレンモノマー等）の総量１００重量部に対して、ラジカル重合開始剤としてハイドロキノンやベンゾキノン等のキノン類を０．００５〜１重量部含有させることができる。
【００２０】
このようにラジカル重合型熱硬化性樹脂３又はその組成物を用いると、電気用複合シート１の、表面実装時のワイヤーボンディングなどにおける耐熱性を向上することができ、特にビニルエステル樹脂又はその組成物としてその硬化物のガラス転移点が１５０℃以上のものを用いると、より高い信頼性が要求される半導体用途に適するものである。またラジカル重合型熱硬化性樹脂３を加熱硬化成形して樹脂硬化物層を形成する際には、硬化反応が速やかに進行して、加熱処理時間を短縮することができ、電気用複合シート１の生産性を向上することもできるものである。
【００２１】
またラジカル重合型熱硬化性樹脂組成物にはフィラーを配合することにより、樹脂硬化物層中にフィラーを含有させることも好ましく、この場合、電気用複合シート１の製造時における加熱成形過程において、ラジカル重合型熱硬化性樹脂組成物の流動を抑制して、波打ちの発生を抑制することができる。フィラーとしては例えば水酸化アルミニウム、クレー、タルク、シリカ、アルミナ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、合成樹脂粉末等を使用することができ、一種単独で用いるほか、二種以上を併用することもできる。フィラーの配合量は適宜設定されるが、ラジカル重合型熱硬化性樹脂組成物中の樹脂成分全量、すなわちビニルエステル樹脂を用いる場合はスチレンモノマー等の架橋剤を含めたビニルエステル樹脂の全量に対して、２５〜３５重量％含有されるように配合することが好ましい。またフィラーの形状は特に制限されず、球状、繊維状など種々の形状のものを用いることができる。
【００２２】
樹脂硬化物層はその厚みが３〜４５μｍの範囲に形成される。厚みが４５μｍを超えると電気複合用シート１の耐屈曲性が悪くなり、また厚みが３μｍに満たないと熱硬化性樹脂から形成された樹脂硬化物層による電気複合用シート１への耐熱性付与効果が十分に得られなくなる。
【００２３】
金属箔４としては銅箔、アルミニウム箔等の適宜のものを用いることができるが、銅箔を用いることが好ましく、圧延銅箔、電解銅箔等を用いることができる。その厚みは５〜３５μｍの範囲とすることが好ましい。
【００２４】
電気用複合シート１を作製するにあたっては、熱可塑性フィルム２として長尺なものを用い、これを長手方向に沿って搬送しながら、順次連続的に処理加工を施すことにより電気用複合シート１を得ることができる。
【００２５】
熱可塑性フィルム２の片面又は両面に樹脂硬化物層を有すると共にその外面には金属箔４が積層成形されない電気用複合シート１（アンクラッド材）を作製する場合には、例えば必要に応じて上記のような表面処理が施された熱可塑性フィルム２を、その長手方向に沿って搬送しながら、その片面又は両面にラジカル重合型熱硬化性樹脂３を塗布する。この塗布方法は特に制限されず、ディッピング、ロールコート、ダイコート、コンマコート等の適宜の手法を採用できる。続いて、ラジカル重合型熱硬化性樹脂３の塗布面に長尺な離型性シート材５を、熱可塑性フィルム２上のラジカル重合型熱硬化性樹脂３の厚みが所定の厚みとなるように配置して、成形後の樹脂硬化物層が所定の厚みとなるようにする。離型性シート材５としては、例えば、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム等のポリエステルフィルムやフッ素系フィルム等のような離型性のフィルム（離型フィルム）や、アルミニウム箔などの離型性の金属箔（離型箔）等を用いることができる。次いで、加熱処理を施すことによりラジカル重合型熱硬化性樹脂３を熱硬化させて樹脂硬化物層を形成し、電気用複合シート１が得られる。この加熱成形時には無加圧状態で加熱を行うことが好ましい。この加熱成形後は、離型性シート材５を剥離しても良いが、離型性シート材５を貼着した状態で電気用複合シート１を保管し、必要に応じて離型性シート材５を剥離するようにしても良い。
【００２６】
また熱可塑性フィルム２の片面又は両面に樹脂硬化物層を有すると共に樹脂硬化物層の外面に金属箔４が積層成形された電気用複合シート１を作製する場合には、例えば必要に応じて上記のような表面処理が施された熱可塑性フィルム２を、その長手方向に沿って搬送しながら、上記のアンクラッド材の作製時と同様にして熱可塑性フィルム２の片面又は両面にラジカル重合性熱硬化性樹脂を塗布した後、このラジカル重合型熱硬化性樹脂３の塗布面に長尺な金属箔４を、熱可塑性フィルム２上のラジカル重合型熱硬化性樹脂３の厚みが所定の厚みとなるように配置して、成形後の樹脂硬化物層が所定の厚みとなるようにする。次いで、加熱処理を施すことによりラジカル重合型熱硬化性樹脂３を熱硬化させて樹脂硬化物層を形成すると共に樹脂硬化物層の外面に金属箔４を一体に密着させて、電気用複合シート１が得られる。この加熱成形時も無加圧状態で加熱を行うことが好ましい。
【００２７】
また熱可塑性フィルム２の一面に樹脂硬化物層を形成すると共にその外面に金属箔４を積層成形し、また熱可塑性フィルム２の他面には樹脂硬化物層を形成すると共にその外面には金属箔４を積層成形しないようにして電気用複合シート１を形成することもできる。
【００２８】
電気用複合シート１の製造工程の一例を図１を示して説明する。
【００２９】
製造工程の工程の始端部（図１の左側）には長尺な熱可塑性フィルム２がロール状に巻回されている繰出ロール６が配設されており、この繰出ロール６が回転することにより熱可塑性フィルム２が工程の終端側（図１の右側）に向けて連続的に繰り出され、この熱可塑性フィルム２の長手方向に沿って搬送されるようになっている。この熱可塑性フィルム２には必要に応じて上記のような表面処理が施されている。
【００３０】
繰出ロール６から繰り出された熱可塑性フィルム２の搬送経路には、始端部側から順に塗布部７、積層部８、加熱成形部９が配設されている。
【００３１】
塗布部７では熱可塑性フィルム２に対するラジカル重合型熱硬化性樹脂３の塗布が行われる。図示の例では、ラジカル重合型熱硬化性樹脂３が貯留されたディップ槽１０が設けられると共に、下部がディップ槽１０内のラジカル重合型熱硬化性樹脂３内に浸漬されたロール（浸漬ロール１１）が設けられ、またこの浸漬ロール１１に対して搬路の始端側と終端側とには、それぞれ浸漬ロール１１よりも上方に位置するロール（ガイドロール１２）が配設されている。そして熱可塑性フィルム２は始端側のガイドロール１２の上面側、浸漬ロール１１の下面側、終端側のガイドロール１２の上面側に順次掛け支えられながら搬送されるに伴って、ディップ槽１０内のラジカル重合型熱硬化性樹脂３に順次浸漬され、両面にラジカル重合型熱硬化性樹脂３が塗布されるようになっている。
【００３２】
図示の塗布部７ではディッピングにより熱可塑性フィルム２の両面にラジカル重合型熱硬化性樹脂３を塗布するものであるが、上記の通りロールコート、ダイコート等のような他の手法により塗布しても良く、また熱可塑性フィルム２の片面のみに塗布するようにしても良い。
【００３３】
積層部８では、塗布部７において熱可塑性フィルム２に塗布されたラジカル重合型熱硬化性樹脂３の表面に、長尺な離型性シート材５又は長尺な金属箔４が積層配置される。
【００３４】
図示の例では一対のロール（ラミネートロール１３，１３）が配設されると共にこのラミネートロール１３，１３間を、両面にラジカル重合型熱硬化性樹脂３が塗布された熱可塑性フィルム２が通過するようになっている。また離型性シート材５を積層配置する場合には、長尺な離型性シート材５が巻回された二つの繰出ロール１４，１４が設けられており、各繰出ロール１４，１４から繰り出された離型性シート材５が各ラミネートロール１３，１３に掛け回されて、熱可塑性フィルム２と各ラミネートロール１３，１３との間に連続的に供給され、ラジカル重合型熱硬化性樹脂３の表面に離型性シート材５が配置されるようになっている。このとき一対のラミネートロール１３，１３間のクリアランスによって、ラジカル重合型熱硬化性樹脂３の厚みが調整されるようになっている。
【００３５】
また、上記の積層部８において、熱可塑性フィルム２に塗布されたラジカル重合型熱硬化性樹脂３の表面に長尺な金属箔４を積層配置する場合には、上記繰出ロール１４，１４には長尺な金属箔４を巻回し、各繰出ロール１４，１４から繰り出された金属箔４が各ラミネートロール１３，１３に掛け回されて、熱可塑性フィルム２と各ラミネートロール１３，１３との間に連続的に供給され、ラジカル重合型熱硬化性樹脂３の表面に金属箔４が配置されるようにする。この場合も一対のラミネートロール１３，１３間のクリアランスによって、ラジカル重合型熱硬化性樹脂３の厚みが調整されるようになっている。
【００３６】
尚、一方の繰出ロール１４から金属箔４を繰り出すと共に他方の繰出ロール１４から離型性シート材５を繰り出して、熱可塑性フィルム２の一面側に塗布されたラジカル重合型熱硬化性樹脂３の表面に金属箔４を積層配置すると共に、他面側に塗布されたラジカル重合型熱硬化性樹脂３の表面に離型性シート材５を積層配置するようにしても良い。また熱可塑性フィルム２の一面のみにラジカル重合型熱硬化性樹脂３を塗布している場合には、一つの繰出ロール１４のみから離型性シート材５又は金属箔４を繰り出してラジカル重合型熱硬化性樹脂３の表面に積層配置するようにしても良い。
【００３７】
加熱成形部９では、積層部８を経た後の、熱可塑性フィルム２にラジカル重合型熱硬化性樹脂３を介して離型性シート材５又は金属箔４が積層配置された積層物を、ラジカル重合型熱硬化性樹脂３が熱硬化する適宜の条件で加熱するものである。この加熱成形部９は、上記積層物が通過するように形成された適宜の加熱炉１５で構成することができる。
【００３８】
そしてこの工程の終端部には、加熱成形部９にて成形された長尺な電気用複合シート１を巻き取る巻取ロール１６が配設されている。
【００３９】
上記のような製造工程では、繰出ロール６から長尺な熱可塑性フィルム２が連続的に繰り出され、まず塗布部７においてその表面にラジカル重合型熱硬化性樹脂３が塗布される。次いで積層部８において、熱可塑性フィルム２が一対のラミネートロール１３，１３を通過する際に、ラミネートロール１３，１３間に連続的に供給される長尺な金属箔４又は離型性シート材５がラジカル重合型熱硬化性樹脂３の表面に積層配置されると共に、ラミネートロール１３，１３間のクリアランスによってラジカル重合型熱硬化性樹脂３の厚みが所定の厚みに調整される。次にこの積層物が加熱成形部９において加熱され、ラジカル重合型熱硬化性樹脂３が熱硬化することにより硬化樹脂層が形成され、これにより電気用複合シート１が形成される。そして得られた長尺な電気用複合シート１が巻取ロール１６にて巻き取られるものである。
【００４０】
このような工程により、長尺な熱可塑性フィルム２をその長手方向に沿って連続的に搬送しながら、電気用複合シート１を連続工法により作製することができるものである。
【００４１】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって詳述する。
【００４２】
《実施例１〜７、比較例１，２》
図１に示すような製造工程において、長尺な熱可塑性フィルム２をその長手方向に沿って搬送しながら、ディッピングによりその両面に熱硬化性樹脂を塗布した後、クリアランスを調整した一対のラミネートロール１３，１３間を通過させながら両面に厚み７５μｍの離型性シート材５（ＰＥＴフィルム；テイジン社製、商品名「ＰＳＡ７５」）、又は厚み１８μｍの銅箔を積層配置すると共に熱硬化性樹脂の厚みを所定の厚みに調整した後、無加圧状態で加熱処理を施すことにより熱硬化性樹脂を硬化し、離型性シート材５を積層したものはこの離型性シート材５を剥離して、電気用複合シート１を形成した。
【００４３】
そして、各実施例及び比較例では、表１に示す条件により、金属箔４を有しない電気用複合シート１と、外面に金属箔４（厚み１８μｍの銅箔）を設けた電気用複合シート１を形成した。表１に示す条件の説明は次の通りである。
【００４４】
１．「熱可塑性フィルム」の欄は使用した熱可塑性フィルム２の種類を示し、「ＰＰＳ」はＰＰＳフィルム（東レ製、商品名「トレリナ」、厚み２５μｍ）を、「ＰＥＩ」はＰＥＩフィルム（三菱樹脂製、商品名「スペリオＵＴ」、厚み２５μｍ）をそれぞれ示す。
【００４５】
２．「表面処理」の欄は、熱可塑性フィルム２に対する表面処理の有無を示し、「なし」は表面処理を行わなかったことを、「コロナ処理」は熱可塑性フィルム２の両面にコロナ処理を行ったもの、「エッチング処理」は熱可塑性フィルム２の両面にエッチング処理を行ったものを、それぞれ示す。
【００４６】
３．「使用樹脂」の欄は、熱可塑性フィルム２に塗布した熱硬化性樹脂組成物を示すものであり、その詳細は次の通りである。
【００４７】
・ビニルエステル樹脂Ａ
四つ口フラスコに液状のカルボキシル基末端のアクリロニトリルブタジエンゴムである４９．８重量部の「ＣＴＢＮ１３００×８」（商品名、宇部興産社製）及び４９．８重量部の「ＣＴＢＮ１３００×１３」（商品名、宇部興産社製）と、５８３．６重量部のエポキシ樹脂「ＹＤＢ−４００」（商品名、東都化成社製、エポキシ等量４００）と、重合禁止剤である０．２重量部のハイドロキノンとを量り取り、加熱溶融させる。次いで、これに反応触媒である０．３４重量部のトリフェニルホスフィン（以下ＴＰＰと略す）を添加し、酸価（ＪＩＳ  Ｋ６９０１）が１．０以下になるまで１００℃で反応させる。次いで、１１６．８重量部のメタクリル酸（三菱レーヨン社製）と０．４重量部のＴＰＰを添加し、酸価（ＪＩＳ  Ｋ６９０１）が１０．０以下になるまで１２０℃で反応させて、ゴム変性ビニルエステル樹脂を合成した。
【００４８】
次いで、６４重量部の上記ゴム変性ビニルエステル樹脂に対して、スチレン２２重量部、アクリル酸６重量部を加えて、ラジカル重合性ビニルエステル樹脂組成物を得た。
【００４９】
・ビニルエステル樹脂Ｂ
四つ口フラスコに液状のカルボキシル基末端のアクリロニトリルブタジエンゴムである１８．７重量部の「ＣＴＢＮ１３００×８」（商品名、宇部興産社製）及び１８．７重量部の「ＣＴＢＮ１３００×１３」（商品名、宇部興産社製）と、６３５．４重量部のエポキシ樹脂「ＹＤＢ−４００」（商品名、東都化成社製、エポキシ等量４００）と、重合禁止剤である０．２重量部のハイドロキノンとを量り取り、加熱溶融させる。次いで、これに反応触媒である０．３４重量部のＴＰＰを添加し、酸価（ＪＩＳ  Ｋ６９０１）が１．０以下になるまで１００℃で反応させる。次いで、１２３．１重量部のメタクリル酸（三菱レーヨン社製）と０．４重量部のＴＰＰを添加し、酸価（ＪＩＳ  Ｋ６９０１）が１０．０以下になるまで１２０℃で反応させて、ゴム変性ビニルエステル樹脂を合成した。
【００５０】
次いで、６４重量部の上記ゴム変性ビニルエステル樹脂に対して、スチレン２７重量部、アクリル酸６重量部を加えて、ラジカル重合性ビニルエステル樹脂組成物を得た。
・ビニルエステル樹脂Ｃ
ビニルエステル樹脂（昭和高分子社製；商品名「Ｒ−８０６ＤＡ」；スチレンモノマー３０重量％含有）１００重量部、重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（日本油脂製：パーブチルＺ）を１重量部を配合して、ラジカル重合性ビニルエステル樹脂組成物を得た。
【００５１】
・ビニルエステル樹脂Ｄ
１００重量部のビニルエステル樹脂（昭和高分子株式会社製、商品名「Ｓ５１０」）に対して、１重量部のラジカル重合開始剤（日本油脂株式会社製、商品名「パーブチルＯ」）と、６重量％のスチレンモノマーとを加えて、ラジカル重合性ビニルエステル樹脂組成物を得た。
【００５２】
４．「樹脂厚み」の欄は、ラミネートロール１３，１３間を通過することにより調整された熱硬化性樹脂の厚み（樹脂硬化物層の厚み）を示す。
【００５３】
５．「フィラー」の欄は、熱硬化性樹脂組成物中のフィラーの配合の有無を示すものであり、「なし」とあるのはフィラーを配合しなかったことを、「有り」とあるのは、上記熱硬化性樹脂組成物中に樹脂成分全量に対してフィラー（水酸化アルミニウム粉末）を２５重量％配合したことを示す。
【００５４】
６．「ガラス転移点」の欄は、熱硬化性樹脂組成物を加熱硬化させた場合の硬化物のガラス転移温度を示し、測定方法としては、粘弾性測定装置にて室温から２℃／分の割合で昇温させた場合の損失正接のピーク温度から導出した。
【００５５】
７．「硬化条件」の欄は、加熱炉１５における加熱条件（加熱温度及び加熱時間）を示す。
【００５６】
《比較例３》
エポキシ樹脂（東都化成製：ＹＤ−１２８）１００重量部、メチル・テトラヒドロ無水フタール酸７０重量部、ベンジルジメチルアミン０．８重量部を配合し、更に樹脂成分全量に対してフィラー（水酸化アルミニウム粉末）を２５重量％配合したものを、離型性シート材（ＰＥＴフィルム；テイジン社製、商品名「ＰＳＡ７５」）に塗布し、１４０℃の熱風により５分加熱して、上記エポキシ樹脂を５５％硬化させた厚み１１μｍの樹脂シートを形成した。
【００５７】
この樹脂シートを、両面にコロナ処理を施したＰＰＳフィルム（東レ製、商品名「トレリナ」、厚み２５μｍ）の両面に配置し、クリアランスを調整した一対のラミネートロールの間を通過させて樹脂シートの厚みを１０μｍに調整し、１６０℃で２０分間加熱した後、離型性シート材を剥離して、金属箔を設けない電気用複合シートを形成した。
【００５８】
また上記のエポキシ樹脂を５５％硬化させた厚み１１μｍの樹脂シートから離型性シート材を剥離した後、両面に厚み１８μｍの銅箔を配置してクリアランスを調整した一対のラミネートロールの間を通過させて樹脂シートの厚みを１０μｍに調整した後、１６０℃で２０分間加熱して、金属箔を設けた電気用複合シートを形成した。
【００５９】
《評価試験》
各実施例及び比較例にて得られた、金属箔４を設けた電気用複合シート１と、金属箔４を設けない電気用複合シート１について、次に示すような評価試験を行った。その結果は表１に併せて示す。
【００６０】
１．外観評価
金属箔４を設けた電気用複合シート１について、しわ、波打ち等の外観異常の有無を目視により観察し、○：外観異常なし、△：外観不良率３０％未満、×：外観不良率３０％以上、と評価した。
【００６１】
２．耐熱性評価
金属箔４を設けた電気用複合シート１を２６０℃半田浴に１２０秒間フロートさせた後、目視により、ふくれの有無を観察し、○：ふくれなし、△：わずかなふくれ発生、×：ふくれ多発、と評価した。
【００６２】
３．耐屈曲性評価
金属箔４を設けた電気用複合シート１を１８０°折り曲げた様子を観察し、○：折れ発生なし、×：折れ発生、と評価した。
【００６３】
４．パンチング性評価
金属箔４を設けていない電気用複合シート１を５ｍｍポンチで穴あけしたものについて、目視でバルジ（樹脂が剥離して白くなること）の発生の有無を観察し、○：バルジなし、×：バルジ発生、と評価した。
【００６４】
【表１】
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【００６５】
【発明の効果】
上記のように請求項１に係る電気用複合シートは、熱可塑性フィルムの一面側又は両面側に、ラジカル重合型熱硬化性樹脂又はその樹脂組成物から形成される厚み３〜４５μｍの樹脂硬化物層を設けるため、十分な外観、屈曲性、パンチング性等の諸特性を有し、また樹脂硬化物層形成のための加熱処理時間を短縮することができるものであり、また製造コストを低減できるものである。
【００６６】
請求項２の発明は、請求項１において、熱可塑性フィルムがＰＥＩフィルム、ＰＰＳフィルムのうちのいずれかからなるため、耐熱性を更に向上すると共に製造コストの更なる削減が可能なものである。
【００６７】
請求項３の発明は、請求項１又は２において、樹脂硬化物層中にフィラーが含有されているため、製造時における波打ちの発生を抑制することができるものである。
【００６８】
請求項４の発明は、請求項１乃至３のいずれかにおいて、樹脂硬化物層の外側に積層一体化された金属箔を有するため、外面に金属箔が一体化された電気用複合シートを得ることができるものである。
【００６９】
請求項５に係る電気用複合シートの製造方法は、長尺な熱可塑性フィルムをその長手方向に沿って搬送しながら、その片面又は両面にラジカル重合型熱硬化性樹脂を塗布した後、連続的に離型性シート材を張り合わせ、加熱成形することにより、熱可塑性フィルムの外側に厚み３〜４５μｍの樹脂硬化物層を形成するため、十分な外観、屈曲性、パンチング性等の諸特性を有する電気用複合シートを製造することができ、また樹脂硬化物層形成のための加熱処理時間を短縮することができるものであり、また製造コストを低減できるものであり、更に連続工程により電気用複合シートを更に生産性良く製造することができるものである。
【００７０】
請求項６に係る電気用複合シートの製造方法は、長尺な熱可塑性フィルムをその長手方向に沿って搬送しながら、その片面又は両面にラジカル重合型熱硬化性樹脂を塗布した後、連続的に金属箔を張り合わせ、加熱成形することにより厚み３〜４５μｍの樹脂硬化物層を形成すると共に樹脂硬化物層の外側に金属箔を積層一体化するため、十分な外観、屈曲性、パンチング性等の諸特性を有する、金属箔が一体化された電気用複合シートを製造することができ、また樹脂硬化物層形成のための加熱処理時間を短縮することができるものであり、また製造コストを低減できるものであり、更に連続工程により電気用複合シートを更に生産性良く製造することができるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の形態の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
１  電気用複合シート
２  熱可塑性フィルム
３  ラジカル重合型熱硬化性樹脂
４  金属箔
５  離型性シート材
【図１】
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