(57)【要約】【課題】歯の内因性着色に対して高い美白効果が認められ、かつ、低温保存時の粘度上昇が少なく、チューブからの押し出し性も良好な口腔用組成物を提供する。【解決手段】本発明に係る口腔用組成物は、有機酸及び／又は無機酸と、フッ素イオン供給化合物と、アニオン界面活性剤と、カリウムイオンとを含む口腔用組成物であって、歯に適用されるときに歯のエナメル質層において光散乱層が形成される口腔用組成物に、ナトリウムイオンをさらに含む。【選択図】      図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機酸及び／又は無機酸と、フッ素イオン供給化合物と、アニオン界面活性剤と、カリウムイオンとを含む口腔用組成物であって、
前記口腔用組成物が歯に適用されるときに、歯のエナメル質層において光散乱層が形成され、
前記口腔用組成物には、ナトリウムイオンをさらに含む口腔用組成物。
【請求項２】
前記ナトリウムイオンの含有量は、０．１〜５質量％である請求項１に記載の口腔用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、歯に適用するときに、歯のエナメル質層に光散乱層が形成され、内因性による歯牙着色層を遮蔽し、歯を白く見せることができ、且つ、低温保存時の粘度上昇が少なく、チューブからの押し出し性が良好な口腔用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
歯牙の着色は、歯石や歯垢、喫煙、又はコーヒー若しくはお茶等の習慣的飲食等により歯面に着色物が付着する外因性着色と、加齢等によって象牙質が着色してくるため透明度の高いエナメル質を通してその色が見える場合や、エナメル質形成期にテトラサイクリン等の薬剤の使用によりエナメル質自体が着色した場合等の内因性着色に依存する。そこで、歯を根本的に白くするためには、外因性着色のみならず内因性着色にも対応する必要がある。
【０００３】
本発明者らの知見によれば、有機酸及び／又は無機酸と、フッ素イオン供給化合物とを含む口腔用組成物を歯に適用すると、歯のエナメル質層において光散乱層が形成され、エナメル質層下の内因性着色を遮蔽し、歯を白く見せることができ、高い美白効果が認められる。さらに、カリウムイオンの配合によって、光散乱層を形成する能力を低下させることなく、口腔用組成物中の無機酸及び／又は有機酸の含有量を低減することができ、味覚にも優れる口腔用組成物を得ることが可能である。また、さらには、アニオン界面活性剤の配合によって、泡立ちも良く使用感の点においても優れる口腔用組成物を得ることが可能である。
【０００４】
前記口腔用組成物には、光散乱層を形成させ、かつ、味覚にも使用感にも優れることを可能にするため、一定量のカリウムイオンとアニオン界面活性剤を配合する必要がある。しかし、これらカリウムイオンとアニオン界面活性剤を併用すると、低温保存時に粘度が著しく上昇し、その結果、チューブからの押し出し性が損なわれる場合がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、歯のエナメル質層において光散乱層が形成され、エナメル質層下の内因性着色を遮蔽し、歯を白く見せることができ、歯の内因性着色に対して高い美白効果が認められ、かつ、低温保存時の粘度上昇が少なく、チューブからの押し出し性も良好な口腔用組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、有機酸及び／又は無機酸と、フッ素イオン供給化合物と、アニオン界面活性剤と、カリウムイオンとを含む口腔用組成物に、ナトリウムイオンを添加することにより、低温保存時の粘度上昇が少なく、チューブからの押し出し性が良好な口腔用組成物を得ることができた。
【０００７】
すなわち、本発明は、有機酸及び／又は無機酸と、フッ素イオン供給化合物と、アニオン界面活性剤と、カリウムイオンとを含む口腔用組成物であって、前記口腔用組成物が歯に適用されるときに、歯のエナメル質層において光散乱層が形成され、前記口腔用組成物には、ナトリウムイオンをさらに含むことを特徴とする。
【０００８】
ナトリウムイオンを添加することにより、低温保存時の粘度上昇を低減できるのは、組成物中でのアニオン界面活性剤の溶解性を高め、低温保存時に、アニオン界面活性剤が結晶化することを抑制したためと考えられる。ナトリウムイオンを添加しない場合は、低温保存時にアニオン界面活性剤が結晶化し、固いゲルを生成するが、一定量のナトリウムイオンを添加した場合、このような固いゲルは生成しない。これは、アニオン界面活性剤のカリウム塩はそのナトリウム塩に比べて、低温での溶解度が低く、その結果、低温保存時に結晶を析出しやすくなるためと考えられる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
口腔用組成物等に用いる有機酸及び／又は無機酸としては、口腔内で使用可能な物質であれば特に限定されない。無機酸としては、例えば塩酸、硫酸、炭酸、リン酸等が挙げられ、また、有機酸としては例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の一塩基酸；シュウ酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、マレイン酸等の二塩基酸；乳酸、グリコール酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、アスコルビン酸、グルコン酸、グリセリン酸等のヒドロキシカルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；ピルビン酸、アセト酢酸、レブリン酸等のケト酸；安息香酸、サリチル酸等の芳香族カルボン酸；エチレンジアミンテトラ酢酸等のポリカルボン酸類；その他イソクエン酸、マロン酸、グルタル酸、クルクロン酸、コウジ酸、フィチン酸、アコニット酸、グリセロリン酸等が挙げられる。
これらの有機酸及び無機酸の中でも、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、リン酸から選ばれる１種又は２種以上を用いることが口腔用組成物の味・風味の改善、原料の入手しやすさ、コストの低減の点から好ましい。
これらの有機酸及び無機酸の中でも、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、リン酸から選ばれる１種又は２種以上を用いることが口腔用組成物の味・風味の改善、原料の入手しやすさ、コストの低減の点から好ましい。
【００１０】
有機酸及び無機酸は、本発明の口腔用組成物中に０．１〜３０質量％、特に０．５〜１５質量％含有するのが好ましい。
口腔用組成物に含有される有機酸及び／又は無機酸は、歯のエナメル質層内部に光散乱層を多量に形成するために、口腔用組成物を適用した口腔内においてｐＨを３〜６に保つ緩衝系を形成できるものを用いることが好ましく、特に、ｐＨ４〜５．５が好ましい。
口腔用組成物のｐＨ測定の濃度は、本発明品の使用の実態によって適宜選択される。例えば、歯磨剤である場合は、実使用濃度を３０質量％水溶液と想定して、また洗口液である場合は、希釈せずに組成物自体のｐＨを測定する。
【００１１】
フッ素イオン供給成分としては、口腔内で使用可能な物質であれば特に限定されず、例えばフッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化アンモニウム、フッ化リチウム、モノフルオロホスフェイト（例えばモノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウム、モノフルオロリン酸アンモニウム等）等の無機性フッ化物、アミンフッ化物等の有機性フッ化物が挙げられ、中でも安全性、溶解性及び風味等の点からフッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化スズ、フッ化リチウム、フッ化アンモニウムが好ましい。
【００１２】
アニオン界面活性剤としては、アシルグルタミン酸ナトリウム、アシルサルコシンナトリウム等のアシルアミノ酸塩、アルキルリン酸ナトリウム等のアルキルリン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、高級脂肪酸スルホン化モノグリセリド塩、イセチオン酸の脂肪酸エステル塩、Ｎ−メチル長鎖アシルタウリンナトリウム塩、ポリオキシエチレンモノアルキルリン酸塩等が挙げられ、疎水基のアルキル基、アシル基は炭素数６〜１８、特に１０〜１４のものが好ましく、また、ナトリウム塩が好ましいが、発泡性が良く、また、安価に入手可能な点からアルキル硫酸エステル塩が特に好ましい。
アニオン界面活性剤は、本発明の口腔用組成物中に０．１〜５質量％、特に０．２〜２質量％含有するのが好ましい。
【００１３】
カリウムイオンの供給成分としては、口腔内で使用可能な物質であれば特に限定されず、様々なカリウム塩を用いることができる。例えば、水酸化カリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、リン酸カリウム、炭酸カリウム、リンゴ酸カリウム、クエン酸カリウム、酒石酸カリウム、メタリン酸カリウム、ピロリン酸カリウム、ソルビン酸カリウム、硝酸カリウム、アスパラギン酸カリウム、アルギン酸カリウム等が挙げられるが、風味や保存安定性の点から、水酸化カリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、リンゴ酸カリウム、クエン酸カリウム、リン酸カリウムが好ましい。
【００１４】
カリウムイオンの含有量は、口腔用組成物中の酸濃度を充分に低くしながらも優れた歯の美白効果を得る点から、口腔用組成物中に０．１〜５質量％、０．５〜３質量％の割合で含有することが好ましい。
【００１５】
ナトリウムイオンの供給成分としては、口腔内で使用可能な物質であれば特に限定されず、様々なナトリウム塩を用いることができる。例えば、水酸化ナトリウム、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、アスパラギン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム等が挙げられるが、風味や保存安定性の点から、水酸化ナトリウム、フッ化ナトリウム、塩化ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、リン酸ナトリウムが好ましい。
【００１６】
ナトリウムイオンの含有量は、低温保存時の粘度上昇を抑制する点で、口腔用組成物中に０．１〜５質量％、更に０．５〜３質量％の割合で含有することが好ましい。
【００１７】
本発明の口腔用組成物には、前記成分の他、例えば発泡剤、発泡助剤、研磨剤、湿潤剤、粘結剤、増量剤、甘味剤、保存料、殺菌剤、薬効成分、粘着剤、顔料、色素、香料等を適宜含有させることができる。また、従来用いられた美白成分であるポリエチレングリコールなどの併用も制限されない。
【００１８】
本発明の口腔用組成物は、例えば溶液状、ゲル状、ペースト状といった剤形に調製され、歯磨き剤、洗口液等として用いることが出来る。それらどの剤形においてもポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マルチトール、キシリトール、ラクチトール、エリスリトール等を湿潤剤あるいは粘稠剤等の目的で含有させることができる。また、溶液状組成物の粘稠剤あるいはゲル状組成物のゲル化剤として更にはペースト状組成物とする場合の粘結剤としてカルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム等を含有させることができる。特に緩衝液系の為に高塩濃度となる場合は、非イオン性のポリマー即ちヒドロキシエチルセルロース、グアーガム、ヒドロキシプロピルセルロース等を含有させることも出来る。
【００１９】
【実施例】
＜口腔用組成物の調製＞
表１に示す組成に従って、実施例１〜３及び比較例１、２の練り歯磨きを調製した。また、表２に示す組成に従って、実施例４〜６及び比較例３、４の液状歯磨きを調製した。
【００２０】
【表１】
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【００２１】
【表２】
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【００２２】
＜評価方法＞
（１）粘度の測定方法
練り歯磨き又は液状歯磨きの粘度を以下の測定条件で測定した。測定データを図２及び図３に示す。
測定機器    ：ヘリパス型粘度計  ＤＶＲ−Ｂ２（東機産業株式会社製）
測定ロータ  ：ロータＦ（−５℃、０℃、５℃、１０℃）
ロータＣ（２５℃、４０℃）
測定時間    ：６０秒
測定温度    ：各保存温度条件にて測定
【００２３】
（２）押し出しやすさの評価
練り歯磨き又は液状歯磨きをチューブに詰めて、５℃で２週間保存後、５℃の環境下で被験者１０名（男性５名、女性５名）が、チューブから歯ブラシに適量を絞り出し、以下の基準で評価した。
普通に押し出せる            ：◎
固くてやや押し出しにくい    ：○
固くて非常に押し出しにくい  ：×
なお、表１、表２に示す判定の結果は１０名中最も評価が多かったものを示した。
【００２４】
（３）光散乱層の有無
表１及び表２に示す組成物をイオン交換水で３０質量％に希釈し、この希釈液の中に牛の歯牙（表面は鏡面研磨）を４０時間浸漬した。牛の歯牙を割って、その割断面をマイクロスコープで写真撮影し、エナメル質表層下に光散乱層（図１（ａ））が形成されているか否かを確認した。光散乱層が認められたもの（図１（ａ））を○、光散乱層が認められなかったもの（図１（ｂ））を×とした。
【００２５】
（４）美白効果の有無
表１及び表２に示す組成物をイオン交換水で３０質量％に希釈し、この希釈液の中にあらかじめ写真撮影した牛の歯牙（表面は鏡面研磨）を４０時間浸漬した。牛の歯牙を引き上げた後に当該歯牙の写真撮影を行い、以下の基準で評価した。
【００２６】
処理前後の歯牙を撮影した写真を１５名のパネルに見てもらい、白くなったと判断したものを○、変わらなかったと判断したものを×とした。また、処理によりつやが無くなったと感じたものは、たとえ白くなっていたとしても評価は×とした。全員が白くなったと評価したものは◎とし、半数以上が白くなったと評価したものを○とし、それ以外は×とした。評価の結果は、それぞれ、表１、表２に示した。
【００２７】
＜結果＞
実施例１〜３の練り歯磨きでは、５℃の低温下でも押し出しやすいという結果であった。これは、ナトリウムイオンを配合しているためであり、特に、ナトリウムイオンが多く配合されている実施例２、３では、さらに押し出しやすいという結果であった。これに対し、比較例１、２の練り歯磨きでは、ナトリウムイオンが配合されていないため、固くて非常に押し出しにくい結果であった。また、これら練り歯磨きを調製した後、−５℃、０℃、５℃、１０℃、２５℃、４０℃の温度条件で２週間保存した後の粘度を図２に示したが、実施例１〜３は比較例１、２に比べて、低温での粘度上昇が少ない結果であった。特に、実施例２、３は実施例１よりも、さらに、低温での粘度上昇が低いという結果であった。
【００２８】
また、実施例１〜３及び比較例１の練り歯磨きでは、歯牙のエナメル質層内部に光散乱層の形成が認められ、美白効果も認められたのに対して、比較例２の練り歯磨きでは、有機酸の配合量が多いため、歯牙のエナメル質層内部に光散乱層の形成は認められず、美白効果もやや低かった。
【００２９】
実施例４〜６の液状歯磨きでは、５℃の低温下でも押し出しやすいという結果であった。これは、ナトリウムイオンを配合しているためであり、特に、ナトリウムイオンが多く配合されている実施例５、６では、さらに押し出しやすいという結果であった。これに対し、比較例３、４の液状歯磨きでは、ナトリウムイオンが配合されていないため、固くて非常に押し出しにくい結果であった。また、これら液状歯磨きを調製した後、−５℃、０℃、５℃、１０℃、２５℃、４０℃の温度条件で２週間保存した後の粘度を図３に示したが、実施例４〜６は比較例３、４に比べて、低温での粘度上昇が少ない結果であった。特に、実施例５、６は実施例４よりも、さらに、低温での粘度上昇が低いという結果であった。
【００３０】
また、実施例４〜６及び比較例１の液状歯磨きでは、歯牙のエナメル質層内部に光散乱層の形成が認められ、美白効果も認められたのに対して、比較例２の液状歯磨きでは、有機酸の配合量が多いため、歯牙のエナメル質層内部に光散乱層の形成は認められず、美白効果もやや低かった。
【００３１】
【発明の効果】
本発明の口腔用組成物を口腔に適用することによって、歯の内因性着色に対して高い美白効果が認められ、かつ、低温保存時の粘度上昇が少なく、チューブからの押し出し性が良好なことから、日常の口腔の手入れを通じて、手軽に歯の美白を実行することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】歯牙の割断面をマイクロスコープで観察した写真である。
（ａ）は本発明の口腔用組成物によって処理された歯牙の割断面である。
（ｂ）は処理されていない歯牙の割断面である。
（ｃ）は歯牙の構造を示した図である。
【図２】異なる温度条件で２週間保存した後の口腔用組成物の粘度測定結果を示した図である。
【図３】異なる温度条件で２週間保存した後の口腔用組成物の粘度測定結果を示した図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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