(57)【要約】    【課題】ガソリン透過量が少なく、衝撃強度に優れ、かつ軽量である車両用ガソリンタンクを提供すること。    【解決手段】車両用ガソリンタンクは、ポリエチレンナフタレート樹脂から形成されることを特徴とする。また、車両用ガソリンタンクは、二軸延伸されたポリエチレンナフタレート樹脂から形成されることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンナフタレートから形成されることを特徴とする車両用ガソリンタンク。
【請求項２】
二軸延伸されたポリエチレンナフタレートから形成されることを特徴とする車両用ガソリンタンク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレンナフタレートからなる車両用ガソリンタンクに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から車両用ガソリンタンクの材質としては金属材料が用いられている。しかし、車両の軽量化等の要求から近年合成樹脂製のガソリンタンクが採用され始めている。
合成樹脂製のガソリンタンクのうちポリエチレン製のガソリンタンクは、金属製ガソリンタンクに比べ、軽量しかも耐久性に優れている。しかしながら、ポリエチレン製のガソリンタンクはガソリンの透過量が多いという問題がある。そこで、ナイロンとの積層体とすることによりこの問題を解決してきたが、衝撃強度が低下するという欠点がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、上記のような従来技術に鑑みてなれたものであって、ガソリン透過量が少なく、衝撃強度に優れ、かつ軽量なガソリンタンクを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の車両用ガソリンタンクは、ポリエチレンナフタレートから形成されることを特徴としている。
また、本発明の車両用ガソリンタンクは、二軸延伸されたポリエチレンナフタレートから形成されることを特徴としている。
【発明の効果】
【０００５】
本発明に係る車両用ガソリンタンクは、ポリエチレンナフタレートから形成されているので、ガソリン透過量が少なく軽量である。このポリエチレンナフタレートは、延伸されていると、さらに衝撃強度に優れる。
【０００６】
また、ポリエチレンナフタレートは、ガソリン遮断性に優れているので、従来のポリエチレン製ガソリンタンクに比べて薄肉にすることができタンクの軽量化が可能である。また、多層化する必要がなく製造が容易である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
以下、本発明に係るポリエチレンナフタレート製車両用ガソリンタンクについて説明する。
本発明に係る車両用ガソリンタンクは、ポリエステル樹脂から形成されている。本発明の車両用ガソリンタンクを形成するポリエステル樹脂は、１種のジヒドロキシ化合物と１種のジカルボン酸とから得られるホモポリエステルであってもよく、また２種以上のジヒドロキシ化合物と１種以上のジカルボン酸、または１種以上のジヒドロキシ化合物と２種以上のジカルボン酸とから得られる共重合ポリエステルであってもよい。
【０００８】
このようなポリエステル樹脂としては、たとえば後述するようなポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどが挙げられる。
（ポリエチレンテレフタレート）
ポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体（たとえば低級アルキルエステル、フェニルエステルなど）などのジカルボン酸と、エチレングリコールまたはそのエステル形成誘導体（たとえばモノカルボン酸エステルエチレンオキサ
イドなど）などのジヒドロキシ化合物とを原料として製造される。
【０００９】
このポリエチレンテレフタレートは４０モル％以下のテレフタル酸以外のジカルボン酸および／またはエチレングリコール以外のジヒドロキシ化合物が共重合されていてもよい。
【００１０】
テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体以外の他のジカルボン酸として、具体的には、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸などが挙げられる。
【００１１】
またエチレングリコールまたはそのエステル形成誘導体以外のジヒドロキシ化合物として、具体的には、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリヒール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールなどの脂肪族グリコール；シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール；ビスフェノール類、ハイドロキノン、2,2-ビス（4-β-ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンなどの
芳香族ジオール類などが挙げられる。
【００１２】
またポリエチレンテレフタレートは、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールメタン、ペンタエルスリトールなどの多官能化合物から誘導される構成単位を少量、たとえば２モル％以下の割合で含んでいてもよい。
【００１３】
このようなポリエチレンテレフタレートは、実質上線状であり、このことはポリエチレンテレフタレートが、o-クロロフェノールに溶解することによって確認される。
本発明で用いられるポリエチレンテレフタレートは、o-クロロフェノール中で２５℃で測定した極限粘度［η］は、通常０．６〜１．６ｄｌ／ｇ、好ましくは０．７〜１．５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．８〜１．４ｄｌ／ｇの範囲である。
【００１４】
このような極限粘度［η］を有するポリエチレンテレフタレートは、ガソリン遮断性に優れる。本発明で用いられるポリエチレンテレフタレートの示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で１０℃／分の速度で昇温した際の結晶融解温度は、通常２１０〜２６５℃、好ましくは２２０〜２６０℃の範囲にあり、ガラス転移温度は、通常５０〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃の範囲にある。
【００１５】
これらのポリエチレンテレフタレートのなかでは、イソフタル酸単位を０〜１５モル％、好ましくは３〜１２モル％の割合で含有するものが好ましい。とくにイソフタル酸単位を５〜１０モル％の割合で含有し、極限粘度［η］が０．８〜１．３ｄｌ／ｇの範囲にあるポリエチレンテレフタレートは、ガソリン透過量が少ないため好ましい。
【００１６】
（ポリエチレンナフタレート）
ポリエチレンナフタレートは2,6-ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールとから導かれるポリエチレン-2,6-ナフタレンジカルボキシレートであり、エチレン-2,6-ナフタレート単位を５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上含んでいることが望ましいが、エチレン-2,6-ナフタレート以外の単位を５０モル％
未満の割合で含んでいてもよい。
【００１７】
エチレン-2,6-ナフタレート以外の構成単位としては、テレフタル酸、イソフタル酸、2
,7-ナフタレンジカルボン酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸などのジカルボン酸と、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリヒール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、ドデカメチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールなどの脂肪族グリコール；シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール；ビスフェノール類、ハイドロキノン、2,2-ビス（4-β-ヒドロキシエトキシフェニル）プロ
パンなどの芳香族ジオール類などのジヒドロキシ化合物とから誘導される構成単位を挙げることができる。
【００１８】
また本発明で用いられるポリエチレンナフタレートは、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールメタン、ペンタエルスリトールなどの多官能化合物から誘導される構成単位を少量、たとえば２モル％以下の割合で含んでいてもよい。
【００１９】
このようなポリエチレンナフタレートは実質上線状であり、このことは該ポリエチレンナフタレートがo-クロロフェノールに溶解することによって確認される。
ポリエチレンナフタレートのo-クロロフェノール中で２５℃で測定した粘度［η］は、０．５〜１．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５５〜０．９ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．６〜０．８５ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。
【００２０】
本発明で用いられるポリエチレンナフタレートの示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で１０℃／分の速度で昇温した際の昇温結晶化温度は、１５０℃以上であり、好ましくは１６０℃〜２３０℃、特に好ましくは１７０〜２２０℃の範囲にあることが望ましい。
【００２１】
本発明に係るガソリンタンクは、前記のようなポリエステル樹脂からタンク形成用プリフォームを成形し、該プリフォームを延伸ブロー成形することにより得ることができる。
タンク形成用プリフォームは、前記ポリエステル樹脂を用いて従来公知の方法で射出成形することにより製造される。ポリエステル樹脂からなるタンク形成用プリフォームを延伸ブロー成形する方法としては、ポリエステル樹脂の延伸適性温度の範囲内で上記のプリフォームを縦方向に延伸した後、さらにブロー成形することによって、横軸方向に延伸する方法（二軸延伸ブロー方法）を挙げることができる。ここでポリエステル樹脂の延伸適性温度は、ポリエチレンテレフタレートは９０〜１４０℃、ポリエチレンナフタレートは１４０〜１７０℃である。
【００２２】
より具体的には、たとえば、通常の射出成形機により成形された有底のパリソン（プリフォーム）、あるいは押出成形機により円筒形に成形されたポリエステル樹脂の一端を封じて有底化して得られたパリソンをポリエステル樹脂の延伸適性温度で吹き込み成形金型内で縦方向に移動するロッドと加圧気体の吹き込みにより縦軸方向に１．５〜３．５倍、好ましくは２〜３倍に延伸し、横軸方向に２〜５倍、好ましくは３〜４．５倍に延伸する方法を例示することができる。
【００２３】
成形方法としては、コールド・パリソンによる２ステージ方式あるいはホットパリソンによる１ステージ方式のいずれでもよい。得られたポリエステル樹脂製車両用ガソリンタンクは、５００〜１０００μｍ、好ましくは６００〜９００μｍ、さらに好ましくは７００〜８００μｍの厚みであることが望ましい。
【００２４】
［実施例］
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に
限定されるものではない。
【００２５】
なお、ガソリン透過量および落錘衝撃強度は下記のようにして測定した。
［ガソリン透過量］
ガソリンタンクにガソリン（日本工業規格：Ｋ２２０２，名称：自動車ガソリン，許可番号：３７７１８７，種類：２号，モービルガス無鉛）を充填し、重量を測定した後、４０℃のオーブンに放置した。透過量は一定期間ごとボトル重量を測定し、その重量変化から求めた。
【００２６】
［落錘衝撃強度］
衝撃強度は、ガソリン透過量測定後のガソリンタンクを用いる。ガソリンタンク内に液を公称容量まで満たし、２０℃とする。次に、ガソリンタンクを固定し落棒で３．１ｋｇｆ・ｍのエネルギーを加えるように衝突させる。
[参考例１]
【００２７】
イソフタル酸単位を８モル％含有するポリエチレンテレフタレート〔コポリエステルＡ、o-クロロフェノール中２５℃で測定した極限粘度［η］：１．１ｄｌ／ｇ〕を、射出成形機（名機製作所（株）製Ｍ−１００Ａ）で成形し、中空成形体用プリフォームを得た。このときの成形温度は２７０〜２９０℃であった。
【００２８】
次に、得られたプリフォームを二軸延伸ブロー成形機（ＣＯＲＰＯＰＬＡＳＴ社製ＬＢ−０１）で成形してガソリンタンクを得た。この時の延伸温度は１１０℃であった。また、延伸倍率は縦方向は３．０倍、横方向は３．２倍であった。得られたガソリンタンクについて物性を測定した結果を表１に示す。
[参考例２]
【００２９】
参考例１において延伸ブロー時に金型を１５０℃に加熱した以外は参考例１と同様にしてガソリンタンクを成形した。得られたガソリンタンクについて物性を測定した結果を表１に示す。
[参考例３]
【００３０】
参考例１において、ポリエチレンテレフタレートとしてイソフタル酸単位を１０モル％含有するポリエチレンテレフタレート〔コポリエステルＢ、極限粘度［η］：１．１ｄｌ／ｇ〕を用いた以外は、参考例１と同様にしてガソリンタンクを成形した。得られたガソリンタンクについて物性を測定した結果を表１に示す。
[参考例４]
【００３１】
参考例１において、ポリエチレンテレフタレートとしてシクロヘキサンジメタノール単位を３．５モル％含有するポリエチレンテレフタレート〔コポリエステルＣ、極限粘度［η］：１．１ｄｌ／ｇ〕を用いた以外は、参考例１と同様にしてガソリンタンクを成形した。得られたガソリンタンクについて物性を測定した結果を表１に示す。
【実施例１】
【００３２】
参考例１においてポリエチレンテレフタレートに替えてポリエチレンナフタレート〔極限粘度［η］：０．７２ｄｌ／ｇ、昇温結晶化温度：２２０℃〕を用い、延伸温度を１６０℃とした以外は、参考例１と同様にして成形した。得られたガソリンタンクについて物性を測定した結果を表１に示す。
［比較例１、２］
高密度ポリエチレン（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したＭＦＲ：０．０３ｇ／10分、密度：０．９５８ｇ／ｃｍ3 ）を中空成形機（日本製鋼所製）で成形しガソリンタン
クを得た。この時成形温度は１９０〜２００℃であった。得られたガソリンタンクについて物性を測定した結果を表１に示す。
［比較例３］
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）〔三井石油化学株式会社製〕、接着性ポリエチレン〔三井石油化学株式会社製〕、ポリアミド（ＰＡ）〔東レ株式会社製〕を、３種５層多層成形機（株式会社プラコー製）を用いて５層のガソリンタンクを成形した。この時の成形温度は２２０〜２４０℃であった。また、このガソリンタンクの平均層構成はＨＤＰＥ／接着性ＰＥ／ＰＡ／接着性ＰＥ／ＨＤＰＥ（２２７５μｍ／１５０μｍ／１５０μｍ／１５０μｍ／２２７５μｍ）であった。得られたガソリンタンクについて物性を測定した結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
2004314966.tif 000002