(57)【要約】【課題】塗膜性能を改良した水系マニキュア組成物の提供。【解決手段】ポリマーエマルジョンを含有する水系マニキュア組成物であって、一のエマルジョン粒子内に自己乳化可能なアクリル系ポリマーを少なくとも２種含有し、そのうち少なくとも１種のアクリル系ポリマーが、密着付与性樹脂形成性モノマーを構成モノマーとして含有する水系マニキュア組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーエマルションを含有する水系マニキュア組成物であって、一のエマルション粒子内にガラス転移点の異なった自己乳化可能なアクリル系ポリマーを少なくとも２種含有し、そのうち少なくとも１種のアクリル系ポリマーが、密着付与性樹脂形成性モノマーを構成モノマーとして含有することを特徴とする水系マニキュア組成物。
【請求項２】
自己乳化可能なアクリル系ポリマーが、−１０℃〜８０℃の範囲のガラス転移点を有することを特徴とする請求項１記載の水系マニキュア組成物。
【請求項３】
自己乳化可能なアクリル系ポリマーのガラス転移点の差が、５〜６０℃の範囲にあることを特徴とする請求項１又は２記載の水系マニキュア組成物。
【請求項４】
自己乳化可能なアクリル系ポリマーの酸価が３５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲にあることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の水系マニキュア組成物。
【請求項５】
密着付与性樹脂形成性モノマーが、下記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリルアミド類であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の水系マニキュア組成物。
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）Ｃ（Ｏ）ＮＲＲ’        （Ｉ）
（式中、Ｒ及びＲ’は、独立して水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基であり、Ｒ１は水素原子又はメチル基である。）
【請求項６】
（メタ）アクリルアミド類が、水難溶性又は水不溶性であるであることを特徴とする請求項５記載の水系マニキュア組成物。
【請求項７】
さらに可塑剤を含有する請求項１〜６のいずれか１項記載の水系マニキュア組成物。
【請求項８】
自己乳化可能なアクリル系ポリマーが、架橋剤により架橋されている請求項１〜７のいずれか１項記載の水系マニキュア組成物。
【請求項９】
さらに、自己乳化可能なアクリル系モノマー以外のモノマーと密着付与性樹脂形成性モノマーとのポリマーを含有する請求項１〜８のいずれか１項記載の水系マニキュア組成物。
【請求項１０】
溶剤としてベンジルアルコール又はエチレングリコールモノフェニルエーテル、界面活性剤及び水を含有することを特徴とする除光液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、実質的に有機溶剤を含有しない、水をベースとする水系マニキュア組成物に関する。ここで、マニキュアには、ネイルエナメル、ネイルエナメルベースコート及びネイルエナメルオーバーコート等が含まれる。
【従来の技術】
現在、有機溶媒を使用しない様々な水性マニキュアが提案されている。例えば、特開昭５４−２８８３６号公報には、アクリル系ポリマーエマルションをベースとするマニキュアが、特開昭５６−１３１５１３号公報及び特開昭５７−５６４１０号公報には、アクリル系ポリマーのマイクロエマルションをベースとするマニキュアが開示されている。
【０００２】
しかしながら、上記公報に開示された水性マニキュアには、乳化剤や水溶性ポリマーを用いた乳化重合により製造されたポリマーエマルションが使用されているため、水性マニキュアとしての特徴を失わない程度の少量の成膜助剤の使用では、使用に十分に耐え得る程の傷付きにくく硬いフィルムを付与することが困難であった。また、上記公報に開示された水性マニキュアで得られるフィルムは耐水性に劣るため、日常生活での使用中にすぐに剥がれてしまうという欠点があり、十分に実用に耐えるものとは言えない。
上記問題を解決するため、特開平４−１０３５１３号公報には、ガラス転移温度の差が１０℃以上である２種以上のアクリル系ポリマーエマルションを混合使用した水性マニキュアが提案されている。この水性マニキュアは、単なるアクリル系ポリマーエマルションを利用した水性マニキュアに比べると、光沢、密着性及び塗膜強度についてはある程度改良されているが、密着性、耐引っ掻き性、皮膜の強じん性などの耐久力が充分ではない。また、特開平１０−３０６０１６号公報には、自己乳化可能なビニル系ポリマー及びセルロース誘導体を含む水性乳化液を含有することを特徴とする水性マニキュアが開示されているが、更なる塗膜性能の改良された水性マニキュアが望まれている。
一方、一般的に使われている溶剤系の除光液は一般にトルエン、キシレン、酢酸ブチルなどの溶剤を使用するため爪を脱脂し、爪が白くなり傷む他、火災の危険性、毒性などの問題がある。従って、爪を傷めることなく容易に除去できる除光液もまた望まれている。
【特許文献１】
特開昭５４−２８８３６号公報（請求項１）
【特許文献２】
特開昭５６−１３１５１３号公報（請求項１）
【特許文献３】
特開昭５７−５６４１０号公報（請求項１）
【特許文献４】
特開平４−１０３５１３号公報（請求項１、実施例３）
【特許文献５】
特開平１０−３０６０１６号公報（請求項１、実施例１〜３、表１）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、塗膜性能を改良した水系マニキュア組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、従来のように２種のポリマーエマルションを混合使用するのではなくて、一のエマルション粒子内に、自己乳化可能なアクリル系ポリマーを少なくとも２種含有し、そのうち少なくとも１種のアクリル系ポリマーが、密着付与性樹脂形成性モノマーを構成モノマーとしており、該エマルション粒子が水に自己乳化した形態の水性組成物を用いると、上記課題を効率的に解決できるとの知見に基づいてなされたのである。
すなわち、本発明は、ポリマーエマルションを含有する水系マニキュア組成物であって、一のエマルション粒子内に自己乳化可能なアクリル系ポリマーを少なくとも２種含有し、そのうち少なくとも１種のアクリル系ポリマーが、密着付与性樹脂形成性モノマーを構成モノマーとして含有する又は他のポリマーに密着付与性樹脂形成性モノマーを構成モノマーとして含有することを特徴とする水系マニキュア組成物を提供する。
本発明はまた、溶剤としてベンジルアルコール又はエチレングリコールモノフェニルエーテル、界面活性剤及び水を含有することを特徴とする除光液を提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる自己乳化可能なアクリル系ポリマーとしては、乳化に寄与するカルボキシル基及び／又はその塩を分子内に有するアクリル系モノマー（以下、官能性モノマーという）、好ましくはカルボキシル基を有するアクリル系モノマーを単独で使用して得られるポリマー、及び該官能性モノマーと、乳化に寄与するカルボキシル基及び／又はその塩を分子内に有しないアクリル系モノマー（以下、非官能性モノマーという）との共重合によって得られるポリマーを使用することができる。
なお、本明細書において「自己乳化可能」とは、乳化剤の不存在下においても乳化することができることをいう。また、本明細書において、「水性」とは、ポリマーが水に分散していることをいう。
【０００６】
上記官能性モノマーとしては、例えば、炭素数３〜１２（好ましくは３〜８）の不飽和カルボン酸又はその塩が好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸及びイタコン酸等、及びメタクリル酸ジメチルアミノエチルベンジルクロライド、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレートアミド等のそれらの塩が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０００７】
非官能性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル（アクリレート）等が挙げられる。上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、アルキル基の炭素数が１〜１２（好ましくは１〜８）の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレートヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレンオキシド鎖長の異なる各種ポリエチレングリコールメタクリレート及びアクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明で用いる自己乳化可能なアクリル系ポリマーを構成するその他のモノマーとしては、ビニルエステル、ビニルエーテル、スチレン、アクリルニトリル、アクリルアミド、メタクリルニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、マレイン酸ジブチル及びマレイン酸ジオクチル等を使用することができる。
上記ビニルエステルとしては、例えば、炭素数２〜１４（好ましくは３〜１２）のカルボン酸のビニルエステルが好ましく、具体的には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプリン酸ビニル及びバーサチック酸ビニル等が挙げられる。上記ビニルエーテルとしては、例えば、アルキル基の炭素数が１〜１２（好ましくは１〜８）のアルキルビニルエーテルが好ましく、具体的には、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル及びブチルビニルエーテル等が挙げられる。上記ポリマーを得るために、その他のモノマーを単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０００８】
本発明の水系マニキュア組成物を構成するエマルションは、２種以上の自己乳化可能なアクリル系ポリマーを含有するが、その少なくとも１種は、密着付与性樹脂形成性モノマーを構成モノマーとして含有する。ここで、本発明において、密着付与性樹脂とは、マニキュア組成物の爪への密着性を促進又は向上させる樹脂をいう。本発明で用いる密着付与性樹脂形成性モノマーとしては、下記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリルアミド類を使用するのが好ましい。
Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）Ｃ（Ｏ）ＮＲＲ’        （Ｉ）
（式中、Ｒ及びＲ’は、独立して水素原子、アルキル基、アルケニル基又はアリールアルキル基であり、Ｒ１は水素原子又はメチル基である。）
【０００９】
ここで、アルキル基とは、直鎖、分岐鎖又は環状の炭素数１〜１８のアルキル基をいう。アルケニル基とは、炭素数２〜１８のアルケニル基をいう。アルキル基及びアルケニル基は置換されていてもよい。このような置換基としては、例えば、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ヒドロキシル基等があげられる。アリールアルキル基のアルキル部分は上述のアルキル基と同じ定義を有する。アリールアルキル基のアリール部分は炭素原子で構成される炭素数５〜１２の単環または２環よりなる芳香族基を示す。該アリール部分は、置換又は無置換のアリール基でよく、窒素、酸素又は硫黄等のヘテロ原子を含んでいてもよい。
一般式（Ｉ）において、Ｒが水素原子であり、Ｒ’が炭素数４〜１０の直鎖アルキル基、炭素数２〜８の直鎖アルケニル基又はベンジル基、シクロヘキシル基、ジメチルアミノプロピル基であり、Ｒ１が水素原子であるのが好ましい。
密着付与性樹脂形成性モノマーの具体例としては、ブチルアクリルアミド、ブチルメタアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等があげられる。このうち、ブチルアクリルアミド、ブチルメタアクリルアミドが好ましい。
密着付与性樹脂形成性モノマーは、水難溶性であるか又は水不溶性であるのが好ましい。
【００１０】
本発明で用いる自己乳化可能なアクリル系ポリマーを構成する、官能性モノマーと密着付与性樹脂形成性モノマーとの比は、９０：１０〜３０：７０（質量比）であるのが好ましく、６０：４０〜４０：６０であるのがより好ましい。また、官能性モノマーと非官能性モノマーとの比は、６：９４〜３０：７０（質量比）であるのが好ましく、８：９２〜１２：８８であるのがより好ましい。
【００１１】
これらのポリマーの分子量は、約１万〜約１００万であるのが好ましく、より好ましくは約５万〜約２０万の範囲である。
本発明で用いる自己乳化可能なアクリル系ポリマーは、−１０〜８０℃の範囲のガラス転移点（Ｔｇ）を有し、２種以上のポリマーのＴｇの差が５〜６０℃の範囲にあるのが好ましく、より好ましくは、差が１０〜５０℃、さらに好ましくは１５〜４５℃、最も好ましくは、２０〜４０℃である。
【００１２】
本発明の水系マニキュア組成物は、自己乳化可能なアクリル系ポリマーを固形分濃度として２０重量％以上含有するのが好ましく、３０重量％以上であるのが更に好ましく、特に３０〜５０重量％であるのが好ましい。又、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃〜８０℃の範囲にある自己乳化可能なアクリル系ポリマーを２種含有する場合には、それらの含有割合を任意とすることができるが、両者を１／９〜９／１（重量比）とするのが好ましく、低いＴｇのポリマー／高いＴｇのポリマーを１／９〜７／３（重量比）で用いるのが好ましい。さらに、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃〜８０℃の範囲にある自己乳化可能なアクリル系ポリマーを３種以上含有する場合には、１番低いＴｇのポリマーと２番目に低いＴｇのポリマーのＴｇの差異が、５〜４０℃の範囲にあるのが好ましい。
【００１３】
本発明の水系マニキュア組成物には、さらに、自己乳化可能なアクリル系モノマー以外のモノマーと密着付与性樹脂形成性モノマーとのポリマー、例えばその他のアクリル系樹脂及びその樹脂エマルション並びに表面改質剤、水性ウレタン樹脂、アルカリ可溶性レジン溶液、ポリオレフィン系ワックスエマルションなどの樹脂エマルション、顔料分散物、可塑剤、成膜助剤、金属架橋剤、擦り傷防止剤及び乳化剤などを混合することができる。
その他のアクリル系樹脂としては、アクリルアミド樹脂、スチレン−アクリル樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、その構成モノマーとして、密着付与性樹脂形成性モノマーを含有することができる。また、これらの樹脂は、エマルションの形態で本発明のマニキュア組成物中に存在することができる。
【００１４】
可塑剤としては、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチルなどのフタル酸ジエステル類、アジピン酸ビス２−エチルヘキシル、アジピン酸ジｎ−アルキルなどのアジピン酸ジエステル類、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ビス２−エチルヘキシルなどのセバシン酸ジエステル類、アセチルクエン酸トリブチルなどのクエン酸エステル類、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチルなどのマレイン酸ジエステル類、フマル酸ジブチルなどのフマル酸ジエステル類、安息香酸エステル類、リン酸エステル類、コハク酸ジエステル類、アビエチン酸エステル類、カプリル酸エステル、カプロン酸エステル、酢酸エステル、エナント酸エステル、ミリスチン酸エステル等が挙げられる。このうち、アセチルクエン酸トリブチルなどのクエン酸エステル類及びアジピン酸ジイソブチル等のアジピン酸エステル類が好ましい。
なお、一般的に用いられているＤＢＰはＰＲＴＲ法やシックハウス症候群などの安全性の面から使用しないことが好ましい。ＡＴＢＣ（アセチルクエン酸トリブチル）は樹脂との相溶性、安定性がよく、また、光沢、密着などの性能に優れているので好ましい。
可塑剤の含有量は、自己乳化可能なアクリル系ポリマー１００重量部に対して０〜５０重量部であるのが好ましく、特に５〜２０重量部である。
【００１５】
上記成膜助剤としては、例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類、エチルカルビトール、ジメチルカルビトール、ジエチルカルビトール、ブチルカルビトール、ジブチルカルビトール等のカルビトール類、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート類、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトールアセテート等のアセテート類、ヘキサノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール等のアルコール類、ヘキシレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のジオール類等が挙げられる。このうち、メチルカルビトール、エチルカルビトールなどのカルビトール類、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのプロピレン系グリコールエーテル類が好ましい。
成膜助剤の含有量は、自己乳化可能なアクリル系ポリマー１００重量部に対して０〜５０重量部であるのが好ましく、特に好ましくは１０〜３０重量部である。
【００１６】
上記可塑剤及び上記成膜助剤はこのような後添加法によってもよいが、予め溶液重合時に共存させて溶媒としての役割を果たさせてもよく、又はポリマー溶液に添加してもよい。後添加するよりも、予め溶液重合時に共存させる方がよい。
本発明の水系マニキュア組成物は、そのままでも用いることができるが、更に顔料を添加してエナメルとして用いることができる。上記顔料としては、例えば、赤色２０２号、赤色２０６号、赤色２２０号、赤色２２１号、橙色２０３号、青色２０１号及び黄色２０４号等の有機顔料、赤色２号、赤色１０２号、緑色２号、青色１号及び紫色１号等のレーキ顔料、黄酸化鉄、カーボンブラック、群青及び酸化チタン等の無機顔料が挙げられる。
上記顔料を使用する場合には、その添加量としては、自己乳化可能なアクリル系ポリマー１００重量部に対して０．０１〜５重量部であることが好ましい。
【００１７】
本発明で用いるアクリル系ポリマーはまた、多価金属或いはオキサゾリン系又はカルボジイミド系架橋剤で架橋されているのが好ましい。多価金属とは、２価以上の金属であり、例えば、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウムを使用することができる。特に、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、マグネシウムは好ましい性能を発揮する。これらの多価金属は、多価金属錯体化合物又は多価金属分散体中の形態で使用することができる。
上記多価金属を使用する場合には、自己乳化可能なアクリル系ポリマーのカルボキシル基に対して、０．０５〜０．７の化学当量の多価金属を含有する多価金属錯体又は多価金属分散体を用いることが好ましい。
なお、多価金属錯体を形成するための配位子としては、例えば酢酸イオン、リンゴ酸イオン、ヒドロキシ酢酸イオン、酒石酸イオン、アクリル酸イオン、グルタミン酸イオン、乳酸イオン、クエン酸イオン等又はこれらに類似した無機酸、有機酸を用いることができる。オキサゾリン系架橋剤としては、例えば、株式会社日本触媒から商業的に入手可能なエポクロス（登録商標）ＷＳ−５００を使用することができる。カルボジイミド系架橋剤としては、例えば、日清紡社から商業的に入手可能なカルボジライト（商品名）を使用することができる。
【００１８】
さらに錯体形成に有用な、アンモニア及びアミン錯体を形成する配位子としてはモルホリン、エチレンジアミン、ジエチルアミノエタノール等、又はこれに類似したアミンを例示することができる。また、多価金属分散体の塩基としては、水酸基、炭酸、クエン酸、リンゴ酸などを例示することができる。
本発明において好ましい性能を発揮し得る多価金属錯体としては、例えば炭酸亜鉛アンモニア、酢酸亜鉛アンモニア、アクリル酸亜鉛アンモニア等が挙げられ、また、多価金属分散体としては、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、リンゴ酸カルシウムなどが挙げられる。
【００１９】
本発明の組成物にはまた、塗布後のマニキュア剤表面の擦り傷を防止するため、擦り傷防止剤を添加することもできる。擦り傷防止剤としてはポリオレフィン系エマルション、アクリル系ワックスエマルション、アイオノマー樹脂エマルション、シリコンエマルション、シリコン樹脂エマルションを挙げることができる。特にポリオレフィン系ワックスエマルション、アクリル系ワックスエマルションが好ましい。
その添加量としては、自己乳化可能なアクリル系ポリマー１００質量部に対して、５〜３０質量部であることが好ましい。
本発明の組成物にはまた、任意成分用の乳化剤又は安定剤として少量の乳化剤を添加することもできる。このような乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル、セルロース誘導体等があげられる。
【００２０】
さらに、本発明の水系マニキュア組成物には、必要に応じて、更に染料、色素；爪の保湿性などを向上させるためのグリチルリチン酸塩、尿素、ビタミンＥ；紫外線防止剤；香料；抗菌剤；防腐防カビ剤；エマルションの安定性を高めるためのアニオン系、ノニオン系、両性、カチオン系界面活性剤；爪への塗布時の流動性を調整するためのキサンタンガム系、アクリル系、セルロース系、スメクタイト系粘度鉱物などの増粘剤；塗布後の乾燥性を高めるため、安全性の高いエチルアルコール；及びトルエンスルホンアミド、アルカリ可溶性レジン等の密着性付与剤などを添加することもできる。なお、密着性付与剤とは、マニキュア組成物の爪への密着性を促進又は向上させるものをいう。
【００２１】
次に、本発明の水系マニキュア組成物の製造方法について説明する。本発明の水系マニキュア組成物の製造方法は、たとえば、そのうちの少なくとも１種が構成モノマーとして密着付与性樹脂形成性モノマーを含有する、少なくとも２種の自己乳化可能なアクリル系ポリマーを含有する有機溶媒溶液を混合し、そこにアルカリ剤を添加する。この混合液を水に分散させて、一のエマルション粒子内にこれらの自己乳化可能なアクリル系ポリマーが存在してなるエマルションを形成し、次いで上記有機溶媒を除去することを含む。
【００２２】
具体的な方法の一つとして、以下の工程を含む方法があげられる。すなわち、分子内にカルボキシル基の全部又は一部が塩基で中和されて塩の形態となっている少なくとも１種のアクリル系ポリマーを含有する有機溶媒溶液と、該ポリマーの構成モノマーとして密着付与性樹脂形成性モノマーを含有する少なくとも１種の自己乳化可能なアクリル系ポリマーの有機溶媒溶液とを１つにし、これにアルカリ剤を添加する。次いで、この混合液を水に分散させ、続いて有機溶媒を除去する。
【００２３】
別の具体的な方法として、以下の工程を含む方法があげられる。すなわち、酸価が好ましくは３５〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ（より好ましくは５０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）でありかつＴｇが−１０℃〜８０℃の範囲にある少なくとも２種の自己乳化可能なアクリル系ポリマー溶液を溶液重合によって調製する。一方、同じ範囲の酸価とＴｇとを有するが、密着付与性樹脂形成性モノマーを構成モノマーとして含有する、自己乳化可能なアクリル系ポリマー溶液を溶液重合によって別途調製する。ここで、得られる２種以上のポリマーのＴｇの差が１０〜４０℃の範囲となるようにする。このような２種以上の溶液重合液を混合し、これをアルカリ剤で中和した後、水と混合して、一のエマルション粒子内にＴｇが−１０℃〜８０℃の範囲にある少なくとも２種の自己乳化可能なアクリル系ポリマーを形成し、ついで溶液重合液中に含まれている有機溶剤を留去する。
【００２４】
ここで、溶液重合した各アクリル系ポリマーを乳化するには乳化剤の不存在下で行うのが好ましい。アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等の無機アルカリが挙げられる。このうち、アンモニア及びトリエチルアミンが好ましい。これらのアルカリ剤を使用することにより乳化が可能になり、また揮発性塩基を使用することにより、耐水性及び耐洗剤性が向上するので好ましい。中和は、当量の０．４〜５倍量で行うのが好ましい。また、溶剤量の１倍〜３倍量の精製水を加えて乳化するのが好ましい。
その後、エマルションから有機溶媒を減圧下に除去する。有機溶媒の除去方法に特に制限はなく、例えば、減圧除去又はスチームストリッピング等により行うことができる。
【００２５】
本発明の水系マニキュア組成物は、アンモニア、アミンなどのアルカリ剤により、ｐＨ６．５〜１０．０（２５℃）範囲に調整するのが好ましい。また、アルカリ度、不揮発分の差異により、粘度５０〜１０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）の範囲に調整するのが好ましい。
【００２６】
本発明の除光液は、界面活性剤及び水に加えて、溶剤としてベンジルアルコール又はエチレングリコールモノフェニルエーテルを含有する。本発明の除光液はまた、溶剤としてブチルカルビトール及びエチレングリコールモノブチルエーテルなどを含有することもできる。また、添加剤として、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルフォリンなどのアミン類、アンモニア、苛性ソーダ、苛性カリなどを含有することができる。
【００２７】
本発明の除光液に使用することができる界面活性剤としては、アニオン系、ノニオン系、カチオン系及び両性界面活性剤のいずれも特に制限なく使用することができるが、アニオン系及びノニオン系界面活性剤が好ましい。具体的には、アニオン系界面活性剤として、クメンスルフォン酸ソーダ、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、石けん等があげられる。このうち、クメンスルフォン酸ソーダ、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウムが好ましい。ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型界面活性剤、具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ）１〜１０モル付加物、ポリオキシエチレンプロピレンラウリルエーテル（ＥＯ）１〜１０モル付加物、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル（ＥＯ）１〜１０モル付加物、ポリオキシエチレンセチルエーテル（ＥＯ）１〜１０モル付加物、ポリオキシエチレンパルミチルエーテル（ＥＯ）１〜１０モル付加物、ポリオキシエチレンステアリルエーテル（ＥＯ）１〜１０モル付加物、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル（ＥＯ）１〜１０モル付加物及びポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＥＯ）１〜１０モル付加物等があげられる。このうち、ポリオキシエチレンプロピレンラウリルエーテル（ＥＯ）３モル付加物が好ましい。
本発明の除光液によれば、一般的に使われる溶剤系の除光液を用いることなく、本発明のマニキュア組成物を容易に除去することができる。本発明の除光液により除去可能なマニキュア組成物は、本発明のマニキュア組成物に制限されない。
【００２８】
【発明の効果】
本発明の水系マニキュア組成物は、爪に対する密着性に優れると共に、皮膜透明性、密着性、皮膜の強じん性、耐引っ掻き性などの耐久性に優れ、また、除去性が得られる。また、本発明の組成物は、耐水性、耐温水性、耐洗剤性に優れるとともに、乾燥が早く、光沢も良好であるとの利点がある。
また、本発明の除光液を用いれば、爪を傷めずに、簡単にマニキュア組成物を除去することができる。
次に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
【実施例】
まず、本発明のマニキュア組成物で用いることのできる自己乳化可能なアクリル系ポリマーの製造方法を示す。
参考例１
攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管のついた反応器にメタクリル酸  １０部、メチルメタクリレート  ６１．１部、ブチルアクリレート  ２１．４部、ブチルアクリルアマイド  ５部、アリルメタクリレート  ２．５部、メチルエチルケトン  １３３．３部を仕込み、窒素ガスを流し溶存酸素を除去した。
一方、滴下ロートにメチルエチルケトン  ９８部、アゾビスイソブチロニトリル  ２部を仕込んだ。攪拌下、反応器内を７０℃まで昇温し、滴下ロートより１０時間かけて滴下した。滴下終了後反応器内を７５℃に昇温し、さらに１時間反応させて、樹脂分３２％、Ｔｇ５７．４℃、重量平均分子量３５０００の溶液重合物を得た。
【００３０】
参考例２
参考例１と同様の方法にて反応器にメタクリル酸  ８部、メチルメタクリレート５８．７部、ブチルアクリレート  ３０．８部、アリルメタクリレート  ２．５部、メチルエチルケトン  １３３．３部を仕込み、又、滴下ロートにメチルエチルケトン９８部、アゾビスイソブチロニトリル２部を仕込み、反応温度のみ５０℃で反応させ、樹脂分３２％、Ｔｇ４０℃、重量平均分子量７００００の溶液重合物を得た。
【００３１】
参考例３
参考例１と同様の方法にて反応器にスチレン  ２０部、メタクリル酸  １５部、メチルメタクリレート  ２０．３部、ブチルアクリレート  ４４．７部、メチルエチルケトン  １３３．３部を仕込み、又、滴下ロートにメチルエチルケトン９８部、アゾビスイソブチロニトリル２部を仕込み、反応温度を４０℃で反応させ、樹脂分３２％、Ｔｇ２０℃、重量平均分子量１０００００の溶液重合物を得た。
【００３２】
参考例４
参考例１と同様の方法にて反応器にメタクリル酸ジメチルアミノエチルベンジルクロライド塩１０部、メチルメタクリレート  ６６．１部、ブチルアクリレート  ２１．４部、アリルメタクリレート  ２．５部、メチルエチルケトン  １３３．３部を仕込み、又、滴下ロートにメチルエチルケトン９８部、アゾビスイソブチロニトリル２部を仕込み、樹脂分３２％、Ｔｇ４８．５℃、重量平均分子量２８０００の溶液重合物を得た。
【００３３】
参考例５
参考例１と同様の方法にて反応器にスチレン  １０部、メタクリル酸ジメチルアミノエチルベンジルクロライド塩  １５部、メチルメタクリレート  ２２．３部、ブチルアクリレート  ３２．７部、ブチルアクリルアマイド  ２０部、メチルエチルケトン  １３３．３部を仕込み、又、滴下ロートにメチルエチルケトン９８部、アゾビスイソブチロニトリル２部を仕込み、樹脂３２％、Ｔｇ１７．７℃、重量平均分子量８００００の溶液重合物を得た。
【００３４】
実施例１
攪拌機、冷却器、滴下ロート、温度計のついた反応器に参考例１で合成した溶液重合物溶液を１００部、参考例２で合成した溶液重合物溶液を４２．７部、エチルカルビトール６．８部、アジピン酸イソブチル８．１部を仕込んだ後、３００ｒｐｍで攪拌下、１％アンモニア水を３３．９部加えて中和し、さらにイオン交換水を１２４部加え乳化した。乳化が完了したことを確認してから、減圧下、ウォーターバスにて乳化溶液の液温を４０℃まで高め、メチルエチルケトンを完全に留去した後、更に水を留去することにより適正粘度となるように濃縮し、固形分４０％の水系エマルション（Ａ）を得た。組成を同様に表１に示す。
実施例２〜６
同様の操作方法にて水系エマルション（Ｂ）〜（Ｇ）を得た。
【００３５】
【表１】
2004224721.tif 000002
固形分とは、ＪＩＳ  Ｋ−３９２０の不揮発分に準じて測定した値である。
このようにして調製した水系エマルションを用い、可塑剤などの種々の成分を添加して水系マニキュア組成物を調製した。配合組成物を表２に示す。
【００３６】
【表２】
2004224721.tif 000003
【００３７】
注１：メルク社製  ＣＯＬＯＲＯＮＡ  ＣＨＡＭＥＬＥＯＮ  ＡＲＴ．  １７４０４  赤
注２：メルク社製  ＣＯＬＯＲＯＮＡ  ＣＨＡＭＥＬＥＯＮ  ＡＲＴ．  １７３７４  オレンジ
注３：ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム（ＥＯ２モル付加物）
注４：ポリオキシエチレンプロピレンラウリルエーテル（ＥＯ３モル付加物）
注５：スチレン−アクリル樹脂エマルション
（モノマー組成（メタアクリル酸３％、エチルアクリレート４０％、メチルメタアクリレート３７％、スチレン２０％）よりなり、ラウリル硫酸ナトリウムを用いる常用の乳化重合法により得られた酸価２０、有効成分４０％のポリアクリル樹脂エマルション）
注６：アクリルアミド系エマルション
（モノマー組成（メタクリル酸  ６％、ブチルアクリルアミド  ３０％、ブチルアクリレート  ３６．４％、メチルメタクリレート  ２７．６％）よりなり、ラウリル硫酸ナトリウムを用いる常用の乳化重合法により得られた酸価４０、有効成分４０％のアクリルアミド系エマルション）
注７：米国アルコ社製  商品名  ＳＭＡ２６２５Ａをアンモニアにて溶解させた樹脂分２０％溶液
注８：東邦化学工業株式会社製  ハイテックＥ−４Ｂ（有効成分４０％）
注９：コープケミカル株式会社製（スメクタイト系増粘剤ＳＰＮ）
【００３８】
実施例及び比較例により得られた水系マニキュア組成物について、つや、皮膜の透明性、密着性、耐引っ掻き性及び除去性を以下のような方法により評価した。結果を表３に示す。
＜試験方法＞
つや、皮膜の透明性、密着性試験
１０人の健常成人の爪に、本発明及び比較例のマニキュアを同一の塗布器（マニキュア用ハケ）で同量塗布したマニキュアを、塗布後２４時間乾燥させ、皮膜のつや、透明性を観察した後、セロハンテープを皮膜に貼り付け、皮膜に張ったセロハンテープの端を一定の力と速度で引っ張った時の皮膜の剥離の程度を密着の指標として評価した。
【００３９】
耐引っ掻き性試験
上と同様に塗布して２４時間乾燥させた後、ＨＢ硬度の鉛筆で一定の荷重をかけて引き、引っかき傷の有無を観察した。
除去性試験
上と同様に塗布して２４時間乾燥させた後、ウェスに一定量の除光液を付け、爪に塗り３０秒放置した後、別のウェスで拭き取りマニキュアの除去性を観察し評価した。
除去液処方                                                      （ｗｔ％）
ベンジルアルコール                                                １０．０
ブチルカルビトール                                                １０．０
ポリオキシエチレンプロピレンラウリルエーテル（ＥＯ３モル付加物）    ０．１
モノエタノールアミン                                              １．０
クメンスルフォン酸ソーダ                                          １０．０
水                                                                ６８．９
【００４０】
【表３】
2004224721.tif 000004