(57)【要約】　　　（修正有）【課題】殺菌効果と消臭効果とを併せて有する除菌、消臭剤組成物の開発。【解決手段】第１の成分として殺菌作用を有する機能水と、第２の成分としてマクロモノマーが結合した基体からなる消臭作用を有する吸収材料とを、９９：１〜９０：１０％の重量比で含有してなる除菌、消臭剤組成物。機能水は強酸性電解水および／又は中性電解水である該組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の成分として殺菌作用を有する機能水と、第２の成分として極性物質の吸収能を有する官能基を含むマクロモノマーが結合した基体からなる、消臭作用を有する吸収材料とを、９９：１〜９０：１０の重量比で含有してなる除菌、消臭剤組成物。
【請求項２】
第１成分と第２成分との重量比は９８：２〜９５：５である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
機能水はｐＨ２．３〜２．７の強酸性電解水である請求項１記載の組成物。
【請求項４】
機能水はｐＨ６．０〜８．５の中性電解水である請求項１記載の組成物。
【請求項５】
マクロモノマーは親水性基ならびにカチオン及び／又はアニオン性解離基を含有し、グラフト重合により基体に結合している請求項１記載の組成物。
【請求項６】
前記の吸収材料に加えて、メチルパラベン、プロピルパラベン及びアルコールからなる保存剤をも含有する請求項１記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は殺菌作用と消臭作用とを組合せて有する、機能水とグラフトン（Ｇｒａｆｔｏｎ：商品名）消臭剤とを併用した除菌、消臭剤組成物に関する。更に詳しく言えば、本発明は、殺菌作用が強く安全性も高く環境面からも無害な機能水と、極性物質の吸収能を有する官能基を含むマクロモノマーが結合した基体からなる吸着無害化型グラフトン消臭剤とを含有する、生活環境に関連する分野で特に生活環境や日常生活から発生する様々な不快臭に対して使用される、除菌、消臭剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、機能水といわれているものは、原水（水道水など）に食塩など微量の電解質を添加して電気分解して得られるスーパーオキシドイオンや発生期の次亜塩素を含む水を言い、大きく分けて強酸性電解水または強酸性次亜塩素酸水（ｐＨ２．７以下）、微酸性電解水または微酸性次亜塩素酸水（ｐＨ５．０〜６．５）、中性電解水またはバクテリオキラー水（ｐＨ６．５〜８．０）、またアルカリ性電解水またはアルカリイオン水（ｐＨ８．０以上）に分類される。
【０００３】
強酸性電解水とは、原水（水道水）に食塩（塩化ナトリウム純度９９％以上、かつ添加物を含まない）を微量添加した食塩水（ＮａＣｌ濃度０．１％以下）を有隔膜式電解槽内で電気分解して、陽極側から得られる次亜塩素酸を主成成分とする酸性の水溶液を「強酸性電解水」という。
【０００４】
同時に副生成物として陰極側から生成されるアルカリ性の水溶液を「アルカリ性電解水」という。
【０００５】
強酸性電解水は、１９８０年代後半、ＭＲＳＡにも著効を示す殺菌水として、我が国独自に開発され、科学的解析により今日では「低濃度高活性の次亜塩素酸水」としての認識が広まっている。
【０００６】
さらに安全性も高く環境にもやさしいことが示されており、医療分野では１９９６年１２月に「手指の殺菌洗浄用途」にて、１９９７年６月に「内視鏡の殺菌洗浄用途」にて薬事法認可（医療用具認可）を取得した。
【０００７】
また、現在では内視鏡学会においても強酸性電解水を使用しての内視鏡洗浄を容認する状況となっている。
【０００８】
中性電解水またはバクテリオキラー水（ＢＫ水と略称）とは、電解質の組成と生成工程を工夫して、中性でありながら、強酸性電解水に劣らない殺菌力や安全性に加え、酸性水では金属を腐食させるなどの欠点があったものを金属を腐食させることが極めて少ない電解水を原液に配合するシスチムで得られるものであり、手術・調理道具やステンレス流し台などを用いる医療現場や食品取扱業種や家庭での簡便性が増したものである。換言すれば中性電解水は、食塩水を電気分解して得られるｐＨ６．０〜７．５の電気分解産物（電解水）であり、次亜塩素酸ナトリウムより殺菌効果の高い次亜塩素酸を含んでいるおり、近年問題となっているＭＲＳＡや緑膿菌に対して殺菌力を示し、院内感染防止の観点から有効な消毒薬として考えられている。その殺菌効果は抗酸菌以外の菌種が全て１０秒の接触で菌が死滅しており、抗酸菌については３０分の接触で菌量が減少していることが報告されている。
【０００９】
中性電解水と強酸性電解水の消毒効果に差はないが、中性付近であることから医療器具に対して、強酸性電解水より安全であると考えられる。
【００１０】
近年、様々な生活環境例えば衣服、寝具、家畜、ペット飼育環境、住宅、病院、工場、自動車等から発生する不快臭に加えて日常の生活から発生する不快臭例えばトイレ臭、生ゴミ臭、下水臭、ペット臭等が問題となっている。これらの不快臭の原因物質はアンモニア、アミン類、硫化水素、メルカプタン類等である。これら日常生活から発生する不快臭を除去する方法として、例えば芳香剤を噴霧して消臭する方法、酸、アルカリを使用した薬液洗浄法、活性炭、ビオライト、ベントナイト等を使用した不快臭物質の吸着方法、触媒や酸化剤を用いた酸化方法、あるいはイオン交換物質を用いた不快臭物質の中和方法が存在している。
【００１１】
従来の技術として、電解生成殺菌水が記載されており原水を電解して得られる酸性水であって１．５以上〜３．１以下のｐＨ値と２００〜１４．１２０μＳ／ｃｍの電解前後の電気伝導度差とを有する殺菌用電解酸性水が開示されている（例えば、特許文献１参照）。またｐＨ６．０〜８．０の殺菌用中性電解水も開示されている（例えば特許文献２参照）。
【００１２】
また従来の技術として、静菌水及び静菌方法が記載されており、ｐＨ５以下またはｐＨ８以上であって２００〜２０００ｐｐｂのＡｇイオン濃度を有する静菌用（殺菌用でない）電解水が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
【００１３】
消臭剤に関しては従来の技術として、保湿剤、入浴剤、洗剤又は吸着剤として使用される組成物の製造方法及びその組成物を含浸した吸着材が記載されており、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、スルホン酸塩、尿素、ブドウ糖又は澱粉還元溶液など、エチルアルコール及び精製水の混合液にγ線を照射して得られる、アンモニア、酢酸、ホルムアルデヒドなどの吸着剤（消臭剤）として使用される組成物の製造方法が開示されている（例えば、特許文献４参照）。
【００１４】
また従来の技術として吸着材料及びその製造方法が記載されており、極性物質の吸着能を有する官能基として、親水性基及びカチオン性解離基並びに／又はアニオン性解離基を含有するマクロモノマーが、グラフト重合により結合したポリアクリロニトリル系、ポリオレフィン系又はセルロース系基体からなる、悪臭物質の吸着材料が開示されており、より具体的には、水分子を捕捉して極性物質を溶解する親水性基例えばヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アミノ基又はピロリドニル基を含有する反応性単量体例えばヒドロキシエチルメタクリレート、ビニルピロリドン又はトリエチレングリコールジアクリレートと、悪臭成分であるアンモニアやアミン類の塩基性物質と中和反応してこれらを除去するカチオン性解離基例えばカルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、スルホン基（−ＳＯ３Ｈ）、リン酸基、カルボメチル基等を含有する反応性単量体例えばアクリル酸、スチレンスルホン酸及びその塩又はグリシジルメタクリレートと、悪臭成分であるＨ２Ｓやメルカプタン類の酸性物質と中和反応してこれらを除去するアニオン性解離基例えば第４級アンモニウム基、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基等を含有する反応性単量体例えばビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩、ジエチルアミノエチルメタクリレート又はクロロメチルスチレンとを重合してマクロモノマーを得、単糖類を添加した該マクロモノマーを基体にグラフト重合して悪臭物質吸着材料を得ることが開示されている（例えば、特許文献５参照）。
【００１５】
また原水を電解して得られる強酸性電解水なる機能水は殺菌効果が高く、既知の殺菌消毒剤と対比すると安全性が高いことも報告されている（例えば、非特許文献１〜８参照）。
【００１６】
更に中性電解水なる機能水は殺菌効果が高く、安全な消毒薬として有効であると報告されている（例えば、非特許文献９〜１４参照）。
【００１７】
従って、除菌、消臭剤組成物の第１成分である機能水に第２成分であるグラフトンを配合しても、該組成物は安全であると判断される。
【００１８】
例えば、２ｗ／ｗ％のグラフトンＦを９８ｗ／ｗ％の強酸性電解水又は中性電解水に配合した。グラフトンＦはポリアクリル酸、尿素、ブドウ糖、エチルアルコール及び精製水の混合物である。製造メーカーより提示された製品安全データシート並びに医薬品承認前例より、安全であると判断した。
【００１９】
またポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、スルホン酸塩、尿素及び精製水との混合物であるグラフトン液状タイプＧを、メダカ、グッピー、ネオンテトラ各３０匹を飼育している水槽に２０ｐｐｍまで添加した時、２週間経時変化を見たが、弱体化や死滅は見られなかった。＿
強酸性電解水又は中性電解水にグラフトンを配合した除菌、消臭剤は、製造時に添加剤同士の反応が認められないことから、配合した添加剤の個々の安全性が有効であると考える。全ての添加物は安全性が確立されたものであることから、強酸性電解水又は中性電解水にグラフトンを配合した除菌、消臭剤は安全であると判断する。
【００２０】
【特許文献１】
特許第２６２６７７８号公報
【００２１】
【特許文献２】
特開平１１−３４７５５７号公報
【００２２】
【特許文献３】
特開昭６２−２９４４８６号公報
【００２３】
【特許文献４】
特開２００１−２８８０７１公報
【００２４】
【特許文献５】
特許第２６４３８２３号公報（特開平６−３２７９６９号公報）
【００２５】
【非特許文献１】
堀田国元（国立感染症研究所）強酸性電解水の生成原理・殺菌ポテンシャル・殺菌機構　第２５回日本医学会総会（１９９９）
【００２６】
【非特許文献２】
小宮山寛機（北里研究所）強酸性電解水の安全性　第２５回日本医学会総会（１９９９）
【００２７】
【非特許文献３】
岩沢篤郎・中村良子（昭和大藤が丘病院臨床病理科）アクア酸化水の培養細胞に対する影響、日環感　９（１９９４）
【００２８】
【非特許文献４】
岩沢篤郎・中村良子他（昭和大藤が丘病院臨床病理科）アクア酸化水の抗ウイルス効果臨床と微生物　２０（１９９３）
【００２９】
【非特許文献５】
岩沢篤郎・中村良子他（昭和大藤が丘病院臨床病理科）臨床分離株に対するアクア酸化水の効果、日環感　８（１９９３）
【００３０】
【非特許文献６】
岩沢篤郎・中村良子他（昭和大藤が丘病院臨床病理科）アクア酸化水の抗微生物効果Ｉ−エンテロウィルス・抗酸菌・真菌に対する作用−、臨床と微生物　２０（１９９３）
【００３１】
【非特許文献７】
岩沢篤郎・中村良子他（昭和大藤が丘病院臨床病理科）アクア酸化水の抗微生物効果ＩＩ−他消毒薬と併用効果−、日環感　９（１９９４）
【００３２】
【非特許文献８】
岩沢篤郎・中村良子他（昭和大藤が丘病院臨床病理科）アクア酸化水の殺菌効果に対する検討、薬理と臨床　３（１９９３）
【００３３】
【非特許文献９】
余明順、秋山美章、下川樹也、本田武司（大阪大学微生物病研究室）　食塩水電気分解産物を利用した流水式手洗い消毒、日環感　９（１９９４）
【００３４】
【非特許文献１０】
今西高充、中町裕司、木下承皓、向井正彦、熊谷俊一、黒田嘉和、石井準之助、堀川由夫（神戸大学医学部付属病院）バクテリオ・キラー水の殺菌効果　第２回機能水シンポジウム
【００３５】
【非特許文献１１】
井上孝、早川敏、舟橋正範、金子千之（藤田保健衛生大学）　バクテリオ・キラー（ＢＫ）水の抗微生物効果　医学と生物学１３６（１９９８）
【００３６】
【非特許文献１２】
日本食品分析センター　試験報告書第２９７１０００８６−００１号（平成９年１１月５日）
【００３７】
【非特許文献１３】
日本食品分析センター　試験報告書第２９７１１０２７７−００１号（平成１０年５月１５日）
【００３８】
【非特許文献１４】
日本食品分析センター　試験報告書第２９７１０００８６−００３号（平成９年１１月６日）
【００３９】
【発明が解決しようとする課題】
今般、特に生活環境や日常生活から発生する不快臭を除去する目的で、散布により殺菌作用のある機能水に、極性物質の吸収能を有する官能基を含むマクロモノマーが結合した基体からなる不快臭吸着無害化型消臭剤グラフトンを配合した除菌、消臭剤を開発したものである。
【００４０】
【課題を解決するための手段】
本発明によると、第１の成分として殺菌作用を有する機能水と、第２の成分として極性物質の吸収能を有する官能基を含むマクロモノマーが結合した基体からなる消臭作用を有する吸収材料を、９９：１〜９０：１０の重量比で含有してなる、除菌、消臭剤組成物が提供される。
【００４１】
本発明の除菌、消臭剤組成物においては、極性物質の吸収能を有する官能基を含むマクロモノマーが結合した基体からなる不快臭吸着無害化型消臭剤グラフトン（商品名）は１〜５重量％の割合で含有されるのが消臭効果の観点からも好ましい。
【００４２】
該マクロモノマーは、好ましくは親水性基ならびにカチオン及び／又はアニオン性解離基を含み、グラフト重合によってポリアクリロニトリル系、ポリオレフィン系又はセルロース系基体に結合している。該消臭剤は、マクロモノマーと単糖類との混合物を基体に施した後に、該基体と該マクロモノマーとをグラフト重合することによって得られる。
【００４３】
オルグ社から市販されて入手しうる市販グラフトン（商品名）消臭剤の１例はその成分割合（重量％）として、８５．５％の純水と、４．５％のポリアクリル酸オリゴマーと、２％のグルコースと、１．０％のアスパラギン酸塩と、０．６％のイソロイシンと０．４％のフェニルアラニンと、３％の尿素と、３％のエチルアルコールとを含有する液体成分である。
【００４４】
また本明細書において機能水なる用語は原水を電解して得られる電解生成水であって２．３〜２．７のｐＨ値を有する強酸性電解水又は６．５〜８．０のｐＨ値を有する中性電解水からなる、殺菌効果のある電解水を意味するものである。
【００４５】
本発明の除菌、消臭剤組成物を生活環境に施用する場合には、前記の機能水及び吸収材料に加えて、任意の成分としてメチルパラベン、プロピルパラベン及びアルコールからなる保存剤をも含有することも可能である。
【００４６】
本発明の除菌、消臭剤組成物で用いる機能水は、優れた殺菌効果を有すると同時に作用後はただの水となり、生物や環境に対して安全性が高いという効果を有し、製造してから１年間は保存可能であるが、出来るだけ早い使用が好ましい。
【００４７】
本発明を次の実施例により例示するが、これに限定されるものではない。
【００４８】
【実施例】
試験例１
強酸性電解水にグラフトン消臭剤を配合した本発明の除菌、消臭剤組成物と、市販されて入手できる既知の家庭用消臭剤との消臭効果を測定した。
【００４９】
消臭剤試料を２０ｍｌ秤量し、これに１％アンモニア水０．５ｍｌを滴下し、約３０秒間攪拌した後に官能試験によりアンモニア臭の有無を確認し、アンモニア臭が確認されなければ別量０．５ｍｌの１％アンモニア水を滴下する。この滴下を反復してアンモニア臭が知覚される滴下量を測定した。
【００５０】
本発明の試料としては、２％のグラフトンを配合した強酸性電解水（ｐＨ２．３）水を使用し、比較試料としては、トウモロコシ由来消臭成分配合の「ファブリーズ」（商品名）（Ｐ＆Ｇ社）、植物性ベタイン化合物配合の「プロの消臭剤」（商品名）（常陸化工社）、酸性（ｐＨ２．５９）消臭剤の「スキンウォーター」（商品名）（まに社）、動物用部外品「ペットのからだの消臭剤」（商品名）（Ｊｏｈｎｓｏｎ社）及び環境浄化剤「バイオチャレンジ」（商品名）（ＰＣＳジャパン社）を使用した。
【００５１】
試験結果を次の表に要約する。
【００５２】
2004121607.tif 000002
前記の結果から明らかな通り、本発明のグラフトン配合機能水よりなる除菌、消臭剤は「スキンウォーター」、「ファブリーズ」の２〜３倍、「ペットのからだの消臭剤」「バイオチャレンジ」の５倍の消臭効果を奏するものであり、「プロの消臭剤」は本発明の消臭剤と同等あるいは若干高い消臭効果を奏するものである。
【００５３】
また２％のグラフトンに加えて保存剤として０．０２５％のメチルパラベンと０．０１５％のプロピルパラベンと２％のエタノールを配合した強酸性電解水を本発明試料として用いても前記の表と同じ消臭効果が得られた。
【００５４】
試験例２
本発明の除菌、消臭剤組成物で用いたグラフトン消臭剤を、慣用の消臭剤である活性炭と、脱臭性能について測定した。消臭効果を次表に示す。
【００５５】
2004121607.tif 000003
試験例３
強酸性電解水（ｐＨ２．３）にグラフトン消臭剤を種々の割合で配合し、任意成分として保存剤をも添加した本発明の除菌、消臭剤組成物の消臭効果を測定した。用いた保存剤はメチルパラベン、プロピルパラベン及びエタノールである。
【００５６】
用いた供試組成物の試料は次の割合で調製した。
【００５７】
2004121607.tif 000004
2004121607.tif 000005
消臭試験対象物の臭気成分は、実験用ワイパー（商品名：キムワイプ）に（ｉ）アンモニア水、（ｉｉ）酢酸、（ｉｉｉ）香料（ナツメグのエタノール水抽出液）をパスツールピペットで１滴（約２５ｍｇ）滴下して調製した。
【００５８】
これらの臭気成分に対して供試組成物の試料を噴霧（約０．２３ｇ）し、消臭効果を５名のパネラー（Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ）により官能試験で判定し、３段階評価で記録した。完全に消臭した場合を３点、わずかに臭気が残っている場合を２点、臭気がある場合を１点とし、５名のパネラーの評価点を集計した。測定結果を次表に示す。
【００５９】
2004121607.tif 000006
2004121607.tif 000007
2004121607.tif 000008
これらの測定結果から明らかな通り、強酸性電解水に１〜５％のグラフトンを配合することにより種々の臭気成分に対して有効な消臭効果がある。
【００６０】
試験例４
中性電解水にグラフトン消臭剤を種々の割合で配合し、任意成分として保存剤も添加した本発明の除菌、消臭剤組成物の消臭効果を測定した。用いた保存剤はメチルパラベン、プロピルパラベン及びエタノールである。
【００６１】
用いた供試組成物の試料は次の割合で調製した。
【００６２】
2004121607.tif 000009
2004121607.tif 000010
消臭試験の測定手段及び測定手法は試験例３に記載の通りであり、測定結果を次表に示す。
【００６３】
2004121607.tif 000011
2004121607.tif 000012
2004121607.tif 000013
これらの測定結果から明らかな通り、中性電解水に１〜５％のグラフトンを配合すると臭気成分に対して有効な消臭効果があり、特に２％添加した場合で顕著に現れることが判明した。
【００６４】
本発明の除菌、消臭剤組成物は、家庭内、ペット周辺、自動車内等の生活環境を含めて種々の応用分野で、噴霧、散布等により施用して所期の殺菌、消臭効果を安全に達成できる。