(57)【要約】【課題】易分散性で耐候性が改良された複合化有機顔料、導電性を抑制した複合化カーボンブラック等のコアとなる有機顔料またはカーボンブラックにシェルとなる無機粉体の特性を付与した複合化顔料の製造方法を提供する。【解決手段】有機顔料もしくはカーボンブラック、酸性もしくは塩基性官能基を有する有機色素誘導体または酸性もしくは塩基性官能基を有するトリアジン誘導体、および無機粉体を乾式処理することを特徴とする複合化顔料の製造方法、さらに本発明は、メディア型分散機を使用し、処理と微細化を同時に行う乾式処理複合化顔料の製造方法である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機顔料もしくはカーボンブラック、酸性もしくは塩基性官能基を有する有機色素誘導体または酸性もしくは塩基性官能基を有するトリアジン誘導体、および無機粉体を乾式処理することを特徴とする複合化顔料の製造方法。
【請求項２】
乾式の処理をする機械がメディア型分散機である請求項１記載の複合化顔料の製造方法。
【請求項３】
一次粒子径が５０ｎｍ以下である無機粉体を使用することを特徴とする請求項１または２記載の複合化顔料の製造方法。
【請求項４】
有機顔料に対して、１〜１０ｗｔ％の酸性もしくは塩基性官能基を有する有機色素誘導体または酸性もしくは塩基性官能基を有するトリアジン誘導体を使用する請求項１〜３記載の複合化顔料の製造方法。
【請求項５】
カーボンブラックに対して、３〜３０ｗｔ％の酸性もしくは塩基性官能基を有する有機色素誘導体または酸性もしくは塩基性官能基を有するトリアジン誘導体を使用する請求項１〜３記載の複合化顔料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、乾式処理による複合化顔料の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機顔料は、着色剤として、印刷インキ、塗料、プラスチック形成材料などの幅広い分野で使用されているが、近年、高鮮明性、高耐候性等の要求が厳しくなっている。通常、高鮮明性、高光沢な塗膜を得るには、有機顔料を媒体中に微分散することが必須であり、一般には、高性能の分散機や、高価な分散剤を使用するため、コスト高になる。また、有機顔料を微分散させると、耐候性は悪くなり、従来の技術では、有機顔料で高鮮明性と高耐候性を両立させるのは難しかった。
【０００３】
カーボンブラックは、着色顔料、遮光材料、導電材料として、印刷インキ、塗料、プラスチック形成材料などの幅広い分野で使用されている。遮光材料、導電材料として優れた特性を持つが、一方で、高い電気導電性のため絶縁用途の遮光剤にはなり得なかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、易分散性で耐候性が改良された複合化有機顔料、導電性を抑制した複合化カーボンブラック等のコアとなる有機顔料またはカーボンブラックにシェルとなる無機粉体の特性を付与した複合化顔料の製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、有機顔料もしくはカーボンブラック、酸性もしくは塩基性官能基を有する有機色素誘導体または酸性もしくは塩基性官能基を有するトリアジン誘導体、および無機粉体を乾式処理することを特徴とする複合化顔料の製造方法である。さらに本発明は、メディア型分散機を使用し、処理と微細化を同時に行う乾式処理複合化顔料の製造方法である。さらには、一次粒子径が５０ｎｍ以下である無機粉体を使用する乾式複合化顔料の製造方法である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下本発明について詳細に説明する。本発明に用いる有機顔料としては、印刷インキ、塗料等に使用される、カラーインデックスに記載された各種顔料が用いられ、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンズイミダゾロン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、アンサンスロン系、インダンスロン系、フラバンスロン系、ペリノン系、ペリレン系、イソインドリン系、イソインドリノン系、アゾ系等が例示される。有機顔料をさらに詳細に例示すると次のとおりである。トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料、リソールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料、アリザリン、インダンスロン、チオインジゴマルーンなどの建染染料からの誘導体，フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系，キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系、ペリレンレッド、ペリレンスカーレット、ペリレンブラックなどのペリレン系、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系、チオインジゴ系、縮合アゾ系、ベンズイミダゾロン系、その他の顔料として、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、キノフタロンエロー、イソインドリンエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット、ジケトピロロピロール等が例示できる。
このような顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーでより具体的に例示すると次のとおりである。Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９  １４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８４  、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２０２，２０６、２０７、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、４２、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：６、１６、２２、６０、６４、８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１，３２等が例示できる。
【０００７】
本発明に用いるカーボンブラックとしては、市販のファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラックなどの各種のものを用いることができる。また、通常行われている酸化処理されたカーボンブラックも使用できる。具体的には、三菱化学社製の＃１０、＃３３、＃４０、＃４５Ｌ、＃５０、＃５２、＃１００、＃８５０、＃９００、＃９７０、＃２２００、＃２３００、＃２３５０、＃２６００、＃４０００、ＭＡ−７、ＭＡ−８、ＭＡ−１１、ＭＣＦ８８、ＭＡ−１００、ＣＦ９等、キャボット社製のＲｅｇａｌ  ２５０Ｒ、３３０Ｒ、４００Ｒ、４１５Ｒ、６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ４６０、８８０、１１００、１３００、１４００等、デグサ社製のＰｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、２５、３５、４０、４５、５５、６０、７５、８０、８５、９０、９５、１５０Ｔ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、ＦＷ１８、Ｓ１５０、Ｓ１７０、ＦＷ２００、２８５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、２５０、３５０等、コロンビアカーボン社製のＲａｖｅｎ  ７６０、１２５５、５０００等、東海カーボン社製のＴＯＫＡＢＬＡＣＫ  ＃４３００、＃４４００、＃４５００、＃５５００、＃７０５０、＃７１００、＃７２４０、＃７３５０、＃７４００、＃７５５０、＃８３００、＃８５００等を例示できる。また、カーボンブラックの粒径としては０．０１〜１μｍが好ましく、特に、０．０１〜０．１μｍが好ましい。ただし、ここでいう粒径とは電子顕微鏡などで測定された平均一次粒子径を示し、この物性値は一般にカーボンブラックの物理的特性を表すのに用いられている。
【０００８】
本発明に用いる無機粉体としては、金属酸化物、金属の複合酸化物、金属の水酸化物および無機塩等が使用できる。具体的には、酸化珪素、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マグネシウム、アルミナ、ジルコニア、カオリン、タルク、ベントナイト、フェライト、マイカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウムおよび炭酸カルシウム等が挙げられるが、これらに限定されない。耐候性向上には、紫外線吸収能力のある酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等が最適であり、導電性抑制のためには、透明性、値段の点から硫酸バリウム、酸化珪素等の使用が有利である。この無機粉体が、有機顔料またはカーボンブラックを被覆することにより、有機顔料またはカーボンブラックに無機粉体の特性を付与するものであるから、無機粉体は小さい一次粒子径を持つ方が、均一な被覆ができるので好ましく、有機顔料／無機顔料またはカーボンブラック／無機顔料の一次粒子径比が５／１よりも大きい方が良いことから、５０ｎｍ以下の一次粒子径を持つ無機粉体が好ましく、２０ｎｍ以下の一次粒子径を持つ無機粉体が特に好ましい。また、有機顔料の色材としての特性を損なわないように、透明で、屈折率の小さい方が好ましい。無機粉体の添加量は、有機顔料との粒径差、おのおのの形状により決まるので、無機粉体で均一に被覆されると計算される量の０．５〜２．０倍量が好ましく、０．８〜１．５倍量が特に好ましい。また、無機粉体を微細化するためや、有機色素誘導体またはトリアジン誘導体との親和性を高める目的で、シランカップリング剤等を添加しても良い。
【０００９】
本発明に用いる、塩基性官能基を有する有機色素誘導体および、塩基性官能基を有するトリアジン誘導体は、下記一般式（１）または（３）で表される。
一般式（１）
【００１０】
【化１】
2004224949.tif 000002
【００１１】
式中の記号は下記の意味を表す。
Ｑ１；有機色素残基、アントラキノン残基またはアミノ基を有するアリール基
Ｘ１；直接結合，−ＣＯＮＨ−Ｙ２−，−ＳＯ２  ＮＨ−Ｙ２−  または−ＣＨ２  ＮＨＣＯＣＨ２ＮＨ−Ｙ１ −（Ｙ２；置換基を有してもよいアルキレン基またはアリーレン基を表す。）
Ｙ１；−ＮＨ−または−Ｏ−
Ｚ１；水酸基、アルコキシ基または下記一般式（２）で示される基で、ｎは１〜４の整数を表す。またｎ＝１の場合、−ＮＨ−Ｘ１−Ｑ１であってもよい。
Ｒ１、Ｒ２；それぞれ独立に置換もしくは無置換のアルキル基
ｍ；１〜６の整数
一般式（２）
【００１２】
【化２】
2004224949.tif 000003
【００１３】
式中の記号は下記の意味を表す。
Ｙ３；−ＮＨ−または−Ｏ−
Ｒ３、Ｒ４；それぞれ独立に置換もしくは無置換のアルキル基またはＲ３とＲ４とが一体となって形成されたヘテロ環
ｏ；１〜６の整数
一般式（３）
Ｑ２−（−Ｘ２−Ｙ４）ｐ
式中の記号は下記の意味を表す。
Ｑ２；有機色素残基またはアントラキノン残基
Ｘ２；直接結合、−ＣＯＮＨ−Ｙ５−，−ＳＯ２ＮＨ−Ｙ５−または−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＮＨ−Ｙ５−（Ｙ５は置換基を有してもよいアルキレン基またはアリーレン基を表す。）
Ｙ４；下記一般式（４）で示される基
ｐ；１〜４の整数
一般式（４）
【００１４】
【化３】
2004224949.tif 000004
【００１５】
式中の記号は下記の意味を表す。
Ｒ５、Ｒ６；それぞれ独立に置換もしくは無置換のアルキル基
ｑ；１〜６の整数
上記一般式（１）のＱ１、（３）のＱ２における有機色素残基としてはフタロシアニン系色素、アゾ系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、アントラピリミジン系色素、アンサンスロン系色素、インダンスロン系色素、フラバンスロン系色素、ペリレン系色素、ペリノン系色素、チオインジコ系色素、イソインドリノン系色素、トリフェニルメタン系色素等の顔料または染料が挙げられる。上記一般式（１）のＱ１ におけるアミノ基を有するアリール基としては、例えばアミノフェニル基、アミノナフチル基などが挙げられ、この時ベンゼン環にはアミノ基に加え、他の置換可能な場所にハロゲン基、アミノ基、ニトロ基、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸基、アルコキシ基、置換または無置換のアルキル基の何れかの置換基を有してもよい。
本発明に用いる、酸性官能基を有する有機色素誘導体及び、酸性官能基を有するトリアジン誘導体は、下記一般式（５）、または（６）で表される。
一般式（５）
【００１６】
【化４】
2004224949.tif 000005
【００１７】
式中の記号は下記の意味を表す。
Ｑ３；有機色素残基、またはアントラキノン残基、または置換基を有していてもよい複素環、または置換基を有していてもよい芳香族環
Ｒ７；−Ｏ−Ｒ８、−ＮＨ−Ｒ８、ハロゲン基、−Ｘ３−Ｒ８、−Ｘ４−Ｙ６−Ｚ２（Ｒ８は水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基、アルケニル基を表す。）
Ｘ３；−ＮＨ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＣＨ２ＮＨ−、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＮＨ−または−Ｘ５−Ｙ６−Ｘ６−（Ｘ５及びＸ６はそれぞれ独立に−ＮＨ−または−Ｏ−を表す。）
Ｘ４；−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＣＨ２ＮＨ−、−ＮＨＣＯ−または−ＮＨＳＯ２−
Ｙ６；炭素数１〜２０で構成された、置換基を有してもよいアルキレン基、あるいは置換基を有してもよいアルケニレン基、あるいは置換基を有してもよいアリーレン基
Ｚ２；−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭ（Ｍは１〜３価のカチオンの１当量を表す。）
上記一般式（５）のＱ３における有機色素残基としてはフタロシアニン系色素、アゾ系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、アントラピリミジン系色素、アンサンスロン系色素、インダンスロン系色素、フラバンスロン系色素、ペリレン系色素、ペリノン系色素、チオインジコ系色素、イソインドリノン系色素、トリフェニルメタン系色素等の顔料または染料が挙げられる
上記一般式（５）のＱ３における複素環または芳香族環としては例えば、チオフェン、フラン、ピリジン、ピラゾール、ピロール、イミダゾール、イソインドリン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、ベンズチアゾール、ベンズトリアゾール、インドール、キノリン、カルバゾール、アクリジン、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレン、フェナントレン等が挙げられる。
一般式（６）
Ｑ４−（−Ｘ７−Ｚ３）ｒ
式中の記号は下記の意味を表す。
Ｑ４；有機色素残基またはアントラキノン残基
Ｘ７；直接結合、−ＮＨ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ２ＮＨ−、−ＣＨ２ＮＨ−、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＮＨ−または−Ｘ８−Ｙ７−Ｘ９−（Ｘ８及びＸ９はそれぞれ独立に−ＮＨ−または−Ｏ−を表し、Ｙ７は置換基を有していてもよいアルキレン基またはアリーレン基を表す。）
Ｚ３；−ＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭ（Ｍは１〜３価のカチオンの１当量を表す。）
ｒ；１〜４の整数
上記一般式（６）のＱ４における有機色素残基としてはフタロシアニン系色素、アゾ系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、アントラピリミジン系色素、アンサンスロン系色素、インダンスロン系色素、フラバンスロン系色素、ペリレン系色素、ペリノン系色素、チオインジコ系色素、イソインドリノン系色素、トリフェニルメタン系色素等の顔料または染料が挙げられる。
【００１８】
有機色素またはトリアジン誘導体と無機粉体の存在下での、有機顔料またはカーボンブラックの乾式処理は、通常の乾式分散機が使用できるが、ボールミル、アトライター等のメディア型分散機を使用するのが好ましい。また、メディアとしてはガラスビーズ、ジルコニアビーズ、アルミナビーズ、磁性ビーズ、スチールビーズ等を用いることができるが、コンタミ軽減のため、ステンレスビーズが好ましい。
【００１９】
有機色素誘導体またはトリアジン誘導体が、乾式分散時に有機顔料またはカーボンブラック表面に、付着、吸着することにより、無機粉体との親和性を高め、無機粉体の被覆状態を均一な状態にすることで、複合化顔料としての性能を発揮すると考えられ、有機色素誘導体またはトリアジン誘導体の最適処理量は、有機顔料、カーボンブラックの比表面積により異なるが、有機顔料に対しては、１〜１０ｗｔ％であり、好ましくは３〜７ｗｔ％である。カーボンブラックに対しては、３〜３０ｗｔ％であり、好ましくは５〜２０ｗｔ％である。
【００２０】
乾式処理方法としては、有機顔料またはカーボンブラックと、有機色素誘導体またはトリアジン誘導体を乾式処理し、次いで、無機粉体を添加し、さらに乾式処理をしても良いし、有機顔料またはカーボンブラックと、有機色素誘導体またはトリアジン誘導体と、無機粉体を一緒に乾式処理を行っても良い。
【００２１】
分散機によって複合化顔料は、その性能を発揮させるために、分散粒径として０．５μｍ以下、好ましくは０．２μｍ以下に微細化するのが望ましい。ここでいう分散粒径とは、一般的な粒度分布計、例えば、レーザー回折方式や動的光散乱方式の粒度分布計で測定される値である。
【００２２】
本発明における重要な点は２つあり、１つは、有機色素誘導体またはトリアジン誘導体が、有機顔料またはカーボンブラックと無機粉体の仲立ちの役割を果たし、均一な複合化顔料を得ることができることである。もう１つは、乾式で分散を行いながら処理を行うことであり、液相での処理に比べ、単純であり、一般的には収率も良いため、安価に処理ができるだけでなく、恐らく、メカノケミカル的な作用によると思われる無機粉体の吸着性の強さが発現することである。つまり、本発明の方法による複合化顔料は、コアである有機顔料またはカーボンブラックと、シェルである無機粉体がともに微細化され、且つ、有機色素誘導体またはトリアジン誘導体を加えることにより、均一な複合化状態を持ち、無機粉体が脱着しづらいものである。なお、本発明の乾式処理カーボンブラックは、印刷インキ、塗料、化粧品、筆記具用インキ、トナー、電子写真用材料、インクジェットなどの記録材料、プラスチックなどの着色剤等広範囲の分野に利用可能である。
【００２３】
【実施例】以下、実施例に基づき本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は実施例に特に限定されるものではない。実施例中、部および％は、それぞれ重量部および重量％を表す。
【００２４】
実施例１  Ｌｉｏｎｏｌ  Ｒｅｄ  ５６２０（東洋インキ製造社製：Ｐｉｇｍｅｎｔ．Ｒｅｄ．１４６）３０．０ｇ、一般式（７）で示されるＰ．Ｒ．１４６誘導体１．５ｇを１Ｌ乾式用アトライターに仕込み、ＳＵＳ３０４ビーズをメディアとして３０分分散した後、ＮＡＮＯＦＩＮＥＫ２（堺化学社製：酸化亜鉛）６０．０ｇを加え、さらに３０分分散した後、ビーズと分離し、本発明の複合化有機顔料を得た。
【００２５】
複合化有機顔料５．０ｇとイオン交換水９５．０ｇを２２５ｃｃのガラス瓶に仕込み、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて３０分分散を行った後、粒度分布計（日機装社製「マイクロトラックＵＰＡ」）を用いて平均粒子径（Ｄ５０）を測定した。
【００２６】
複合化有機顔料１８．０ｇとアクリル樹脂Ａ（ＮＶ＝５０％、酸価８、ＯＨ価２２、Ｍｗ＝３５０００）１６．０ｇ、トルエン３４．８ｇを２２５ｃｃのガラス瓶に仕込み、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて１時間分散を行った。さらに、アクリル樹脂Ａ７０．４ｇとサイメル３０３（三井サイテック製メラミン樹脂）１０．８ｇを加え、ペイントシェカーを用いて１０分分散を行い、塗料を作製し、中塗り板に塗工、焼き付けを行い、耐候性試験機（岩崎電気製「スーパーＵＶ」）で４８時間ＵＶ照射を行い、暴露前後の色差を測定した。
【００２７】
一般式（７）
【００２８】
【化５】
2004224949.tif 000006
【００２９】
実施例２  Ｌｉｏｎｏｌ  Ｒｅｄ  ５６２０（東洋インキ製造社製：Ｐｉｇｍｅｎｔ．Ｒｅｄ．１４６）３０．０ｇ、一般式（８）で示されるＰ．Ｒ．１４６誘導体１．５ｇを１Ｌ乾式用アトライターに仕込み、ＳＵＳ３０４ビーズをメディアとして３０分分散した後、ＮＡＮＯＦＩＮＥＫ２（堺化学社製：酸化亜鉛）６０．０ｇを加え、さらに３０分分散した後、ビーズと分離し、本発明の複合化有機顔料を得た。
【００３０】
複合化有機顔料５．０ｇとイオン交換水９５．０ｇを２２５ｃｃのガラス瓶に仕込み、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて３０分分散を行った後、粒度分布計（日機装社製「マイクロトラックＵＰＡ」）を用いて平均粒子径（Ｄ５０）を測定した。
【００３１】
複合化有機顔料１８．０ｇとアクリル樹脂Ａ（ＮＶ＝５０％、酸価８、ＯＨ価２２、Ｍｗ＝３５０００）１６．０ｇ、トルエン３４．８ｇを２２５ｃｃのガラス瓶に仕込み、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて１時間分散を行った。さらに、アクリル樹脂Ａ７０．４ｇとサイメル３０３（三井サイテック製メラミン樹脂）１０．８ｇを加え、ペイントシェカーを用いて１０分分散を行い、塗料を作製し、中塗り板に塗工、焼き付けを行い、耐候性試験機（岩崎電気製「スーパーＵＶ」）で４８時間ＵＶ照射を行い、暴露前後の色差を測定した。
【００３２】
一般式（８）
【００３３】
【化６】
2004224949.tif 000007
【００３４】
実施例３  Ｌｉｏｎｏｌ  Ｒｅｄ  ５６２０（東洋インキ製造社製：Ｐｉｇｍｅｎｔ．Ｒｅｄ．１４６）３０．０ｇ、一般式（９）で示されるトリアジン誘導体１．５ｇを１Ｌ乾式用アトライターに仕込み、ＳＵＳ３０４ビーズをメディアとして３０分分散した後、ＮＡＮＯＦＩＮＥＫ２（堺化学社製：酸化亜鉛）６０．０ｇを加え、さらに３０分分散した後、ビーズと分離し、本発明の複合化有機顔料を得た。
【００３５】
複合化有機顔料５．０ｇとイオン交換水９５．０ｇを２２５ｃｃのガラス瓶に仕込み、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて３０分分散を行った後、粒度分布計（日機装社製「マイクロトラックＵＰＡ」）を用いて平均粒子径（Ｄ５０）を測定した。
【００３６】
複合化有機顔料１８．０ｇとアクリル樹脂Ａ（ＮＶ＝５０％、酸価８、ＯＨ価２２、Ｍｗ＝３５０００）１６．０ｇ、トルエン３４．８ｇを２２５ｃｃのガラス瓶に仕込み、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて１時間分散を行った。さらに、アクリル樹脂Ａ７０．４ｇとサイメル３０３（三井サイテック製メラミン樹脂）１０．８ｇを加え、ペイントシェカーを用いて１０分分散を行い、塗料を作製し、中塗り板に塗工、焼き付けを行い、耐候性試験機（岩崎電気製「スーパーＵＶ」）で４８時間ＵＶ照射を行い、暴露前後の色差を測定した。
【００３７】
一般式（９）
【００３８】
【化７】
2004224949.tif 000008
【００３９】
実施例４  Ｌｉｏｎｏｌ  Ｒｅｄ  ５６２０（東洋インキ製造社製：Ｐｉｇｍｅｎｔ．Ｒｅｄ．１４６）３０．０ｇ、一般式（７）で示されるＰ．Ｒ．１４６誘導体１．５ｇを１Ｌ乾式用アトライターに仕込み、ＳＵＳ３０４ビーズをメディアとして３０分分散した後、Ｗ−１００（多木化学社製：酸化セリウム）６０．０ｇを加え、さらに３０分分散した後、ビーズと分離し、本発明の複合化有機顔料を得た。
【００４０】
複合化有機顔料５．０ｇとイオン交換水９５．０ｇを２２５ｃｃのガラス瓶に仕込み、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて３０分分散を行った後、粒度分布計（日機装社製「マイクロトラックＵＰＡ」）を用いて平均粒子径（Ｄ５０）を測定した。
【００４１】
複合化有機顔料１８．０ｇとアクリル樹脂Ａ（ＮＶ＝５０％、酸価８、ＯＨ価２２、Ｍｗ＝３５０００）１６．０ｇ、トルエン３４．８ｇを２２５ｃｃのガラス瓶に仕込み、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて１時間分散を行った。さらに、アクリル樹脂Ａ７０．４ｇとサイメル３０３（三井サイテック製メラミン樹脂）１０．８ｇを加え、ペイントシェカーを用いて１０分分散を行い、塗料を作製し、中塗り板に塗工、焼き付けを行い、耐候性試験機（岩崎電気製「スーパーＵＶ」）で４８時間ＵＶ照射を行い、暴露前後の色差を測定した。
【００４２】
実施例５  Ｌｉｏｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＮＢＲ（東洋インキ製造社製：Ｐｉｇｍｅｎｔ．Ｙｅｌｌｏｗ．８３）３０．０ｇ、一般式（１０）で示されるベンズイミダゾロン系誘導体１．５ｇを１Ｌ乾式用アトライターに仕込み、ＳＵＳ３０４ビーズをメディアとして３０分分散した後、ＭＴ−１００Ｓ（テイカ社製：酸化チタン）４５．０ｇを加え、さらに３０分分散した後、ビーズと分離し、本発明の複合化有機顔料を得た。
【００４３】
複合化有機顔料４．０ｇとイオン交換水９６．０ｇを２２５ｃｃのガラス瓶に仕込み、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて３０分分散を行った後、粒度分布計（日機装社製「マイクロトラックＵＰＡ」）を用いて平均粒子径（Ｄ５０）を測定した。
【００４４】
複合化有機顔料２２．５ｇとアクリル樹脂Ａ（ＮＶ＝５０％、酸価８、ＯＨ価２２、Ｍｗ＝３５０００）３０．０ｇ、トルエン６２．７ｇを２２５ｃｃのガラス瓶に仕込み、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて１時間分散を行った。さらに、アクリル樹脂Ａ２７．６ｇとサイメル３０３（三井サイテック製メラミン樹脂）７．２ｇを加え、ペイントシェカーを用いて１０分分散を行い、塗料を作製し、中塗り板に塗工、焼き付けを行い、耐候性試験機（岩崎電気製「スーパーＵＶ」）で４８時間ＵＶ照射を行い、暴露前後の色差を測定した。
【００４５】
一般式（１０）
【００４６】
【化８】
2004224949.tif 000009
【００４７】
実施例６  Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｂｌｕｅ  ＭＲ−３（東洋インキ製造社製：Ｐｉｇｍｅｎｔ．Ｂｌｕｅ．１５：１）３０．０ｇ、一般式（１１）で示されるフタロシアニン誘導体１．５ｇを１Ｌ乾式用アトライターに仕込み、ＳＵＳ３０４ビーズをメディアとして３０分分散した後、ＭＴ−１００Ｓ（テイカ社製：酸化チタン）６０．０ｇを加え、さらに３０分分散した後、ビーズと分離し、本発明の複合化有機顔料を得た。
【００４８】
複合化有機顔料４．０ｇとイオン交換水９６．０ｇを２２５ｃｃのガラス瓶に仕込み、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて３０分分散を行った後、粒度分布計（日機装社製「マイクロトラックＵＰＡ」）を用いて平均粒子径（Ｄ５０）を測定した。
【００４９】
複合化有機顔料２７．０ｇとアクリル樹脂Ａ（ＮＶ＝５０％、酸価８、ＯＨ価２２、Ｍｗ＝３５０００）３０．０ｇ、トルエン５８．２ｇを２２５ｃｃのガラス瓶に仕込み、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて１時間分散を行った。さらに、アクリル樹脂Ａ２７．６ｇとサイメル３０３（三井サイテック製メラミン樹脂）７．２ｇを加え、ペイントシェカーを用いて１０分分散を行い、塗料を作製し、中塗り板に塗工、焼き付けを行い、耐候性試験機（岩崎電気製「スーパーＵＶ」）で４８時間ＵＶ照射を行い、暴露前後の色差を測定した。
【００５０】
一般式（１１）
【００５１】
【化９】
2004224949.tif 000010
【００５２】
実施例７  Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ２５０（デグサ製：Ｐｉｇｍｅｎｔ．Ｂｌａｃｋ．７）４０．０ｇ、一般式（１０）で示されるベンズイミダゾロン誘導体２．０ｇを１Ｌ乾式用アトライターに仕込み、ＳＵＳ３０４ビーズをメディアとして３０分分散した後、ＡＥＲＯＳＩＬ３８０（日本アエロジル社製：酸化珪素）２０．０ｇを加え、さらに３０分分散した後、ビーズと分離し、本発明の複合化カーボンブラックを得た。
【００５３】
複合化カーボンブラック３．０ｇとイオン交換水９７．０ｇを２２５ｃｃのガラス瓶に仕込み、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて３０分分散を行った後、粒度分布計（日機装社製「マイクロトラックＵＰＡ」）を用いて平均粒子径（Ｄ５０）を測定した。
【００５４】
複合化カーボンブラック６．０ｇとアクリル樹脂Ａ（ＮＶ＝５０％、酸価８、ＯＨ価２２、Ｍｗ＝３５０００）１８．０ｇ、トルエン１００．８ｇを２２５ｃｃのガラス瓶に仕込み、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて１時間分散を行った。さらに、アクリル樹脂Ａ２０．４ｇとサイメル３０３（三井サイテック社製メラミン樹脂）４．８ｇを加え、ペイントシェカーを用いて１０分分散を行い、塗料を作製し、ＰＥＴフィルムに塗工、焼き付けを行い、抵抗測定機（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製「デジタル超高抵抗／微小電流計Ｒ８３４０Ａ」）で表面抵抗値を測定した。
【００５５】
実施例８  Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ２５０（デグサ製：Ｐｉｇｍｅｎｔ．Ｂｌａｃｋ．７）４０．０ｇ、一般式（１１）で示されるフタロシアニン誘導体２．０ｇを１Ｌ乾式用アトライターに仕込み、ＳＵＳ３０４ビーズをメディアとして３０分分散した後、ＡＥＲＯＳＩＬ３８０（日本アエロジル社製：酸化珪素）２０．０ｇを加え、さらに３０分分散した後、ビーズと分離し、本発明の複合化カーボンブラックを得た。
【００５６】
複合化カーボンブラック３．０ｇとイオン交換水９７．０ｇを２２５ｃｃのガラス瓶に仕込み、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて３０分分散を行った後、粒度分布計（日機装社製「マイクロトラックＵＰＡ」）を用いて平均粒子径（Ｄ５０）を測定した。
【００５７】
複合化カーボンブラック６．０ｇとアクリル樹脂Ａ（ＮＶ＝５０％、酸価８、ＯＨ価２２、Ｍｗ＝３５０００）１８．０ｇ、トルエン１００．８ｇを２２５ｃｃのガラス瓶に仕込み、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて１時間分散を行った。さらに、アクリル樹脂Ａ２０．４ｇとサイメル３０３（三井サイテック社製メラミン樹脂）４．８ｇを加え、ペイントシェカーを用いて１０分分散を行い、塗料を作製し、ＰＥＴフィルムに塗工、焼き付けを行い、抵抗測定機（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製「デジタル超高抵抗／微小電流計Ｒ８３４０Ａ」）で表面抵抗値を測定した。
【００５８】
実施例９  Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ２５０（デグサ製：Ｐｉｇｍｅｎｔ．Ｂｌａｃｋ．７）４０．０ｇ、一般式（１０）で示されるトリアジン誘導体Ｃ２．０ｇを１Ｌ乾式用アトライターに仕込み、ＳＵＳ３０４ビーズをメディアとして３０分分散した後、ＢＦ−４０（堺化学社製：硫酸バリウム）４０．０ｇを加え、さらに３０分分散した後、ビーズと分離し、本発明の複合化カーボンブラックを得た。
【００５９】
複合化カーボンブラック３．０ｇとイオン交換水９７．０ｇを２２５ｃｃのガラス瓶に仕込み、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて３０分分散を行った後、粒度分布計（日機装社製「マイクロトラックＵＰＡ」）を用いて平均粒子径（Ｄ５０）を測定した。
【００６０】
複合化カーボンブラック８．０ｇとアクリル樹脂Ａ（ＮＶ＝５０％、酸価８、ＯＨ価２２、Ｍｗ＝３５０００）１８．０ｇ、トルエン９８．２ｇを２２５ｃｃのガラス瓶に仕込み、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントシェカーを用いて１時間分散を行った。さらに、アクリル樹脂Ａ２０．４ｇとサイメル３０３（三井サイテック社製メラミン樹脂）４．８ｇを加え、ペイントシェカーを用いて１０分分散を行い、塗料を作製し、ＰＥＴフィルムに塗工、焼き付けを行い、抵抗測定機（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製「デジタル超高抵抗／微小電流計Ｒ８３４０Ａ」）で表面抵抗値を測定した。
【００６１】
比較例１  実施例１の複合化有機顔料と同組成になるように、ガラス瓶に有機顔料、有機色素誘導体、無機粉体、イオン交換水を仕込み、実施例と同様の方法で、分散粒度の測定を行った。実施例１の複合化有機顔料と同組成になるように、ガラス瓶に有機顔料、有機色素誘導体、無機粉体、アクリル樹脂Ａ、トルエン、サイメル３０３を仕込み、実施例と同様の方法で、耐候性試験を行った。
【００６２】
比較例２  実施例１で有機色素誘導体量を添加しなかった以外は、実施例１と同様の方法で、分散粒度、耐候性試験を行った。
【００６３】
比較例３  実施例１で無機粉体の量を１５．０ｇとした以外は、実施例１と同様の方法で、分散粒度、耐候性試験を行った。
【００６４】
比較例４  実施例２の複合化有機顔料と同組成になるように、ガラス瓶に有機顔料、有機色素誘導体、無機粉体、イオン交換水を仕込み、実施例と同様の方法で、分散粒度の測定を行った。実施例１の複合化有機顔料と同組成になるように、ガラス瓶に有機顔料、有機色素誘導体、無機粉体、アクリル樹脂Ａ、トルエン、サイメル３０３を仕込み、実施例と同様の方法で、耐候性試験を行った。
【００６５】
比較例５  実施例６の複合化有機顔料と同組成になるように、ガラス瓶に有機顔料、有機色素誘導体、無機粉体、イオン交換水を仕込み、実施例と同様の方法で、分散粒度の測定を行った。実施例１の複合化有機顔料と同組成になるように、ガラス瓶に有機顔料、有機色素誘導体、無機粉体、アクリル樹脂Ａ、トルエン、サイメル３０３を仕込み、実施例と同様の方法で、耐候性試験を行った。
【００６６】
比較例６  実施例５の複合化カーボンブラックと同組成になるように、ガラス瓶にカーボンブラック、有機色素誘導体、無機粉体、イオン交換水を仕込み、実施例と同様の方法で、分散粒度の測定を行った。実施例３の複合化カーボンブラックと同組成になるように、ガラス瓶にカーボンブラック、有機色素誘導体、無機粉体、アクリル樹脂Ａ、トルエン、サイメル３０３を仕込み、実施例と同様の方法で、電気抵抗値測定を行った。
【００６７】
比較例７  実施例６の複合化カーボンブラックと同組成になるように、ガラス瓶にカーボンブラック、有機色素誘導体、無機粉体、イオン交換水を仕込み、実施例と同様の方法で、分散粒度の測定を行った。実施例４の複合化カーボンブラックと同組成になるように、ガラス瓶にカーボンブラック、有機色素誘導体、無機粉体、アクリル樹脂Ａ、トルエン、サイメル３０３を仕込み、実施例と同様の方法で、電気抵抗値測定を行った。
【００６８】
実施例１〜６と比較例１〜５で得られた複合化顔料の分散性、耐候性試験の結果、及び実施例７〜９と比較例６、７で得られた複合化カーボンブラックの分散性、電気抵抗値測定の結果を表１に示す。
【００６９】
【表１】
2004224949.tif 000011
【００７０】
【発明の効果】本発明の複合化顔料は、原料として有機顔料を使用すると、易分散性で耐候性が改良された複合化顔料が得られ、原料としてカーボンブラックを使用すると導電性が抑制された複合化顔料が得られる。