(57)【要約】      （修正有）【課題】効率良く２光子を吸収する有機材料を提供する。【解決手段】水素結合性基を分子内に有し、非共鳴２光子吸収を行う非共鳴２光子吸収化合物。前記の水素結合性基が−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨＲ１、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２ＮＨＲ２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）ＯＲ３、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨＲ４、−ＮＨＣＯＲ５、−ＮＲ６Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ７のいずれかであり、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、−ＣＯＲ８または−ＳＯ２Ｒ９を表し、Ｒ３〜Ｒ９はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表すことを特徴とする非共鳴２光子吸収化合物。非共鳴２光子吸収化合物としては下記化合物を例示することができる。2004224864.tif 000027【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素結合性基を分子内に有し、非共鳴２光子吸収を行うことを特徴とする非共鳴２光子吸収化合物。
【請求項２】
請求項１記載の水素結合性基が−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨＲ１、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２ＮＨＲ２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）ＯＲ３、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨＲ４、−ＮＨＣＯＲ５、−ＮＲ６Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ７のいずれかであり、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、−ＣＯＲ８または−ＳＯ２Ｒ９を表し、Ｒ３〜Ｒ９はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表すことを特徴とする請求項１記載の非共鳴２光子吸収化合物。
【請求項３】
請求項２記載の水素結合性基が−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨＲ１、−ＳＯ２ＮＨＲ２のいずれかであることを特徴とする請求項２記載の非共鳴２光子吸収化合物。
【請求項４】
請求項１〜３記載の化合物がシアニン色素、メロシアニン色素、オキソノール色素または下記一般式（１）にて表される化合物であることを特徴とする請求項１〜３記載の非共鳴２光子吸収化合物。
一般式（１）
【化１】
2004224864.tif 000024
式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基を表し、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４のうちのいくつかが互いに結合して環を形成してもよい。ｎ１およびｍ１はそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、ｎ１およびｍ１が２以上の場合、複数のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は同じでも異なってもよい。ただし、ｎ１、ｍ１同時に０となることはない。Ｘ１  およびＸ２  はそれぞれ独立に、アリール基、ヘテロ環基、または一般式（２）で表される基を表す。
一般式（２）
【化２】
2004224864.tif 000025
式中、Ｒ１５は水素原子または置換基を表し、Ｒ１６は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基を表し、Ｚ１  は５または６員のヘテロ環を形成する原子群を表し、縮環していてもよい。
ただし、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ１  またはＸ２のいずれかは少なくとも１個以上の水素結合性基を含有する。
【請求項５】
請求項４記載の化合物がシアニン色素であることを特徴とする請求項４記載の非共鳴２光子吸収化合物。
【請求項６】
請求項４記載の化合物が一般式（１）にて表される化合物であることを特徴とする請求項４記載の非共鳴２光子吸収化合物。
【請求項７】
Ｒ１１とＲ１３が連結してカルボニル基とともに環を形成することを特徴とする請求項６記載の非共鳴２光子吸収化合物。
【請求項８】
水素結合性基がＸ１  及びＸ２の少なくとも１つに少なくとも１個含有されることを特徴とする請求項６または７記載の非共鳴２光子吸収化合物。
【請求項９】
Ｘ１  およびＸ２  はそれぞれ独立に一般式（２）で表される基であることを特徴とする請求項６〜８のいずれかに記載の非共鳴２光子吸収化合物。
【請求項１０】
Ｚ１で形成される環がインドレニン環、アザインドレニン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイミダゾール環のいずれかであることを特徴とする請求項９記載の非共鳴２光子吸収化合物。
【請求項１１】
一般式（１）で表される化合物が一般式（３）にて表されることを特徴とする請求項６記載の非共鳴２光子吸収化合物。
一般式（３）
【化３】
2004224864.tif 000026
式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６のうちのいくつかが互いに結合して環を形成してもよい。ｎ２およびｍ２はそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、ｎ２およびｍ２が２以上の場合、複数のＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４は同じでも異なってもよい。ｂ１は１〜５の整数を表し、ｂ１が２以上の場合、複数のＲ２５、Ｒ２６は同じでも異なってもよい。Ｒ２７、Ｒ２８はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。Ｘ１１、Ｘ１２はそれぞれ独立に＝Ｎ−または＝ＣＲ３３−を表し、Ｒ３３は水素原子または置換基を表す。Ｘ１３、Ｘ１４はそれぞれ独立に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ３４−、−ＣＲ３５Ｒ３６−を表し、Ｒ３４はアルキル基、アルケニル基、を、Ｒ３５、Ｒ３６はそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表し、Ｒ３５とＲ３６は連結して環を形成しても良い。Ｒ２９及びＲ３０はそれぞれ独立に−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨＲ１、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２ＮＨＲ２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）ＯＲ３、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨＲ４、−ＮＨＣＯＲ５、−ＮＲ６Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ７のいずれかを表し、Ｒ１〜Ｒ７は請求項２と同義である。ａ１及びａ２はそれぞれ独立に０〜３の整数を表すが、共に０であることはない。ａ１及びａ２が２以上であるとき、複数のＲ２９及びＲ３０は同じでも異なっても良い。Ｒ３１、Ｒ３２はそれぞれ独立に置換基を表し、ａ３、ａ４はそれぞれ独立に０〜３の整数を表す。なお、ａ３、ａ４が２以上の時複数のＲ３１、Ｒ３２は同じでも異なっても良く、互いに連結して環を形成しても良い。
【請求項１２】
請求項１〜１１に記載の非共鳴２光子吸収化合物が２光子発光することを特徴とする非共鳴２光子発光化合物。
【請求項１３】
請求項１〜１１に記載の非共鳴２光子吸収化合物に、該化合物の有する線形吸収帯よりも長波長のレーザー光を照射して２光子吸収を誘起することを特徴とする非共鳴２光子吸収誘起方法。
【請求項１４】
請求項１〜１１に記載の非共鳴２光子吸収化合物に、該化合物の有する線形吸収帯よりも長波長のレーザー光を照射して非共鳴２光子吸収を誘起し、発光を発生させることを特徴とする非共鳴２光子発光発生方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非線形光学効果を発現する材料に関し、特に非共鳴２光子吸収断面積が大きく、非共鳴２光子吸収により生成した励起状態からの発光効率の大きな有機非線形光学材料及び該材料を用いた、非共鳴２光子吸収誘起方法または非共鳴２光子発光発生方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、非線形光学効果とは、印加する光電場の２乗、３乗あるいはそれ以上に比例する非線型な光学応答のことであり、印加する光電場の２乗に比例する２次の非線形光学効果としては、第二高調波発生（ＳＨＧ）、光整流、フォトリフラクティブ効果、ポッケルス効果、パラメトリック増幅、パラメトリック発振、光和周波混合、光差周波混合などが知られている。また印加する光電場の３乗に比例する３次の非線形光学効果としては第三高調波発生（ＴＨＧ）、光カー効果、自己誘起屈折率変化、２光子吸収などが挙げられる。
【０００３】
これらの非線形光学効果を示す非線形光学材料としてはこれまでに多数の無機材料が見い出されてきた。ところが無機物においては、所望の非線形光学特性や、素子製造のために必要な諸物性を最適化するためのいわゆる分子設計が困難であることから実用するのは非常に困難であった。一方、有機化合物は分子設計により所望の非線形光学特性の最適化が可能であるのみならず、その他の諸物性のコントロールも可能であるため、実用の可能性が高く、有望な非線形光学材料として注目を集めている。
【０００４】
近年、有機化合物の非線形光学特性の中でも３次の非線形光学効果が注目されており、その中でも特に、非共鳴２光子吸収および非共鳴２光子発光が注目を集めている。２光子吸収とは、化合物が２つの光子を同時に吸収して励起される現象であり、化合物の（線形）吸収帯が存在しないエネルギー領域で２光子の吸収が起こる場合を非共鳴２光子吸収という。また、非共鳴２光子発光とは、非共鳴２光子吸収により生成した励起分子が、その励起状態の輻射失活過程において発する発光をいう。なお、以下の記述において特に明記しなくても２光子吸収および２光子発光とは非共鳴２光子吸収および非共鳴２光子発光を指す。
【０００５】
ところで、非共鳴２光子吸収の効率は印加する光電場の２乗に比例する（２光子吸収の２乗特性）。このため、２次元平面にレーザーを照射した場合においては、レーザースポットの中心部の電界強度の高い位置のみで２光子の吸収が起こり、周辺部の電界強度の弱い部分では２光子の吸収は全く起こらない。一方、３次元空間においては、レーザー光をレンズで集光した焦点の電界強度の大きな領域でのみ２光子吸収が起こり、焦点から外れた領域では電界強度が弱いために２光子吸収が全く起こらない。印加された光電場の強度に比例してすべての位置で励起が起こる線形吸収に比べて、非共鳴２光子吸収では、この２乗特性に由来して空間内部の１点のみで励起が起こるため、空間分解能が著しく向上する。通常、非共鳴２光子吸収を誘起する場合には、化合物の（線形）吸収帯が存在する波長領域よりも長波でかつ吸収の存在しない、近赤外領域の短パルスレーザーを用いることが多い。化合物の（線形）吸収帯が存在しない、いわゆる透明領域の近赤外光を用いるため、励起光が吸収や散乱を受けずに試料内部まで到達でき、非共鳴２光子吸収の２乗特性のために試料内部の１点を極めて高い空間分解能で励起できるため、非共鳴２光子吸収および非共鳴２光子発光は生体組織の２光子造影や２光子フォトダイナミックセラピー（ＰＤＴ）などの応用面で期待されている。また、非共鳴２光子吸収、２光子発光を用いると、入射した光子のエネルギーよりも高いエネルギーの光子を取り出せるため、波長変換デバイスという観点からアップコンバージョンレージングに関する研究も報告されている。
【０００６】
効率良く２光子発光やアップコンバージョンレージングを示す有機化合物として、いわゆるスチルバゾリウム誘導体が知られている（非特許文献１、非特許文献２、非特許文献３、非特許文献４、非特許文献５、非特許文献６、及び非特許文献７参照）。また、ある特定の構造を有するスチルバゾリウム化合物の２光子発光を用いた種々の応用例は特許文献１に記載されている。
【０００７】
【非特許文献１】
Ｈｅ，Ｇ．Ｓ．ｅｔａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９５年，６７巻，３７０３頁
【非特許文献２】
Ｈｅ，Ｇ．Ｓ．ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９５年，６７巻，２４３３頁
【非特許文献３】
Ｈｅ，Ｇ．Ｓ．ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９６年，６８巻，３５４９頁
【非特許文献４】
Ｈｅ，Ｇ．Ｓ．ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．１９９７年，８１巻，２５２９頁
【非特許文献５】
Ｐｒａｓａｄ，Ｐ．Ｎ．  ｅｔ  ａｌ．，Ｎｏｎｌｉｎｅａｒ  Ｏｐｔｉｃｓ１９９９年，２１巻，３９頁
【非特許文献６】
Ｒｅｎ，Ｙ．ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．２０００年，１０巻，２０２５頁
【非特許文献７】
Ｚｈｏｕ、Ｇ．ｅｔ  ａｌ．，Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．２００１年，４０巻，１２５０頁
【特許文献１】
国際公開第９７／０９０４３号パンフレット
【０００８】
非共鳴２光子発光を利用して生体組織の造影、フォトダイナミックセラピー、アップコンバージョンレージング等の応用を行う場合、用いる有機化合物の２光子吸収効率（２光子吸収断面積）および２光子吸収により生じた励起状態からの発光効率は高いことが必要である。同一の有機化合物を用いて２倍の２光子発光強度を得るためには、２光子吸収の２乗特性のために４倍の励起光強度が必要になる。ところが、過度に強いレーザー光を照射すると、例えば生体組織の光損傷を招いたり、また２光子発光色素そのものが光劣化を起こしてしまう可能性が高くなるため望ましくない。従って、弱い励起光強度で強い２光子発光を得るためには、効率よく２光子吸収を行い２光子発光を発する有機化合物の開発が必要である。スチルバゾリウム誘導体の２光子発光効率は、実際的な使用に対しては未だ充分な性能を満たしていない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
上に述べたように、非共鳴２光子吸収および非共鳴２光子発光を利用すると、極めて高い空間分解能を特徴とする種々の応用が可能であるが、現時点で利用可能な２光子発光化合物では、２光子吸収能が低く、また２光子発光効率も悪いため、２光子吸収および２光子発光を誘起する励起光源としては非常に高出力のレーザーが必要である。
【００１０】
本発明の目的は、効率良く２光子を吸収する有機材料、すなわち２光子吸収断面積の大きな有機材料を提供すること、および発光強度の大きな２光子発光を示す有機材料を提供することである。別の目的は該有機材料を用いて、好適な、非共鳴２光子吸収誘起方法または非共鳴２光子発光発生方法を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の発明者らの鋭意検討の結果、本発明の上記目的は、下記の手段により達成された。
（１）水素結合性基を分子内に有し、非共鳴２光子吸収を行うことを特徴とする非共鳴２光子吸収化合物。
（２）（１）記載の水素結合性基が−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨＲ１、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２ＮＨＲ２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）ＯＲ３、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨＲ４、−ＮＨＣＯＲ５、−ＮＲ６Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ７のいずれかであり、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、−ＣＯＲ８または−ＳＯ２Ｒ９を表し、Ｒ３〜Ｒ９はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、ただしＲ６、Ｒ７のどちらか一方は水素原子であることを特徴とする（１）記載の非共鳴２光子吸収化合物。
（３）（２）記載の水素結合性基が−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨＲ１、−ＳＯ２ＮＨＲ２、−ＮＨＣＯＲ５、−ＮＲ６Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ７のいずれかであることを特徴とする（２）記載の非共鳴２光子吸収化合物。
（４）（２）記載の水素結合性基が−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨＲ１、−ＳＯ２ＮＨＲ２のいずれかであることを特徴とする（２）記載の非共鳴２光子吸収化合物。（５）（２）記載の水素結合性基が−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ２のいずれかであることを特徴とする（２）記載の非共鳴２光子吸収化合物。
（６）（１）〜（５）記載の化合物がシアニン色素、メロシアニン色素、オキソノール色素または下記一般式（１）にて表される化合物であることを特徴とする（１）〜（５）記載の非共鳴２光子吸収化合物。
一般式（１）
【００１２】
【化４】
2004224864.tif 000002
【００１３】
式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基を表し、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４のうちのいくつかが互いに結合して環を形成してもよい。ｎ１およびｍ１はそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、ｎ１およびｍ１が２以上の場合、複数のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は同じでも異なってもよい。ただし、ｎ１、ｍ１同時に０となることはない。Ｘ１  およびＸ２  は独立に、アリール基、ヘテロ環基、または一般式（２）で表される基を表す。
一般式（２）
【００１４】
【化５】
2004224864.tif 000003
【００１５】
式中、Ｒ１５は水素原子または置換基を表し、Ｒ１６は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基を表し、Ｚ１  は５または６員のヘテロ環を形成する原子群を表し、縮環していてもよい。
ただし、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ１  またはＸ２のいずれかは少なくとも１個以上の（１）〜（５）記載の水素結合性基を含有する。
（７）（６）記載の化合物がシアニン色素であることを特徴とする（６）記載の非共鳴２光子吸収化合物。
（８）（６）記載の化合物が一般式（１）にて表される化合物であることを特徴とする（６）記載の非共鳴２光子吸収化合物。
（９）（６）にて、Ｒ１１とＲ１３が連結してカルボニル基とともに環を形成することを特徴とする（８）記載の非共鳴２光子吸収化合物。
（１０）（９）にて、Ｒ１１とＲ１３が連結してカルボニル基とともにシクロペンタノン環を形成することを特徴とする（９）記載の非共鳴２光子吸収化合物。
（１１）（８）にて、（１）〜（５）記載の水素結合性基がＸ１及びＸ２の少なくとも１つに少なくとも１個含有されることを特徴とする（８）〜（１０）記載の非共鳴２光子吸収化合物。
（１２）（８）にて、Ｘ１  、Ｘ２  がそれぞれ独立にアリール基であることを特徴とする（８）〜（１１）記載の非共鳴２光子吸収化合物。
（１３）（１２）にて、Ｘ１  、Ｘ２  が４位にそれぞれ独立にアミノ基が置換したアリール基であることを特徴とする（１２）記載の非共鳴２光子吸収化合物。
（１４）（８）にて、Ｘ１  およびＸ２  はそれぞれ独立に一般式（２）で表される基であることを特徴とする（８）〜（１１）記載の非共鳴２光子吸収化合物。
（１５）（１４）にて、Ｒ１６はアルキル基またはスルホアルキル基であることを特徴とする（１４）記載の非共鳴２光子吸収化合物。
（１６）（１４）にて、Ｚ１で形成される環が、インドレニン環、アザインドレニン環、ピラゾリン環、ベンゾチアゾール環、チアゾール環、チアゾリン環、ベンゾオキサゾール環、オキサゾール環、オキサゾリン環、ベンゾイミダゾール環、イミダゾール環、チアジアゾール環、キノリン環、ピリジン環のいずれかで表されることを特徴とする（１４）または（１５）記載の非共鳴２光子吸収化合物。
（１７）（１６）にて、Ｚ１で形成される環がインドレニン環、アザインドレニン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾイミダゾール環のいずれかであることを特徴とする（１６）記載の非共鳴２光子吸収化合物。
（１８）（１４）にて、Ｚ１から形成される環上及びＲ１６の少なくとも１つに（１）〜（５）記載の水素結合性基が少なくとも１個含有されることを特徴とする（１４）〜（１７）記載の非共鳴２光子吸収化合物。
（１９）（１８）にて、（１）〜（５）記載の水素結合性基がＺ１から形成される環上に少なくとも１個含有されることを特徴とする（１８）記載の非共鳴２光子吸収化合物。
（２０）（８）にて、一般式（１）で表される化合物が一般式（３）にて表されることを特徴とする（８）記載の非共鳴２光子吸収化合物。
一般式（３）
【００１６】
【化６】
2004224864.tif 000004
【００１７】
式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６のうちのいくつかが互いに結合して環を形成してもよい。ｎ２およびｍ２はそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、ｎ２およびｍ２が２以上の場合、複数のＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４は同じでも異なってもよい。ｂ１は１〜５の整数を表し、ｂ１が２以上の場合、複数のＲ２５、Ｒ２６は同じでも異なってもよい。Ｒ２７、Ｒ２８はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表す。Ｘ１１、Ｘ１２はそれぞれ独立に＝Ｎ−または＝ＣＲ３３−を表し、Ｒ３３は水素原子または置換基を表す。Ｘ１３、Ｘ１４はそれぞれ独立に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ３４−、または−ＣＲ３５Ｒ３６−を表し、Ｒ３４はアルキル基、またはアルケニル基を表し、Ｒ３５、Ｒ３６はそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表す。Ｒ３５とＲ３６は連結して環を形成しても良い。Ｒ２９及びＲ３０はそれぞれ独立に−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨＲ１、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２ＮＨＲ２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）ＯＲ３、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨＲ４、−ＮＨＣＯＲ５、−ＮＲ６Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ７のいずれかを表し、Ｒ１〜Ｒ７は上記（２）と同義である。ａ１及びａ２はそれぞれ独立に０〜３の整数を表すが、共に０であることはない。ａ１及びａ２が２以上であるとき、複数のＲ２９及びＲ３０は同じでも異なっても良い。Ｒ３１、Ｒ３２はそれぞれ独立に置換基を表し、ａ３、ａ４はそれぞれ独立に０〜３の整数を表す。なお、ａ３、ａ４が２以上の時複数のＲ３１、Ｒ３２は同じでも異なっても良く、互いに連結して環を形成しても良い。
（２１）一般式（３）にてＲ２１〜Ｒ２６のすべてが水素原子であることを特徴とする（２０）記載の（一般式（３）で表される）非共鳴２光子吸収化合物。
（２２）一般式（３）にてｎ２及びｍ２が１または２であることを特徴とする（２０）または（２１）記載の（一般式（３）で表される）非共鳴２光子吸収化合物。
（２３）一般式（３）にてｂ１が２であることを特徴とする（２０）〜（２２）のいずれかに記載の（一般式（３）で表される）非共鳴２光子吸収化合物。
（２４）一般式（３）にてＲ２７、Ｒ２８がそれぞれ独立にアルキル基またはスルホアルキル基であることを特徴とする（２０）〜（２３）のいずれかに記載の（一般式（３）で表される）非共鳴２光子吸収化合物。
（２５）一般式（３）にてＲ３４、Ｒ３５、Ｒ３６がそれぞれ独立にアルキル基であることを特徴とする（２０）〜（２４）のいずれかに記載の（一般式（３）で表される）非共鳴２光子吸収化合物。
（２６）一般式（３）にてａ１、ａ２が共に１であることを特徴とする（２０）〜（２５）のいずれかに記載の（一般式（３）で表される）非共鳴２光子吸収化合物。
（２７）一般式（３）にてａ３、ａ４が共に０であることを特徴とする（２０）〜（２６）のいずれかに記載の（一般式（３）で表される）非共鳴２光子吸収化合物。
（２８）一般式（３）にてＲ２９及びＲ３０がそれぞれ独立に−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨＲ１、−ＳＯ２ＮＨＲ２、−ＮＨＣＯＲ５、−ＮＲ６Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ７のいずれかであることを特徴とする（２０）〜（２７）のいずれかに記載の（一般式（３）で表される）非共鳴２光子吸収化合物。
（２９）一般式（３）にてＲ２９及びＲ３０がそれぞれ独立に−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨＲ１、−ＳＯ２ＮＨＲ２のいずれかであることを特徴とする（２８）記載の（一般式（３）で表される）非共鳴２光子吸収化合物。
（３０）一般式（３）にてＲ２９及びＲ３０がそれぞれ独立に−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ２のいずれかであることを特徴とする（２８）記載の（一般式（３）で表される）非共鳴２光子吸収化合物。
（３１）（１）〜（３０）に記載の非共鳴２光子吸収化合物が２光子発光することを特徴とする非共鳴２光子発光化合物。
（３２）（１）〜（３０）に記載の非共鳴２光子吸収化合物に、該化合物の有する線形吸収帯よりも長波長のレーザー光を照射して２光子吸収を誘起することを特徴とする非共鳴２光子吸収誘起方法。
（３３）（１）〜（３０）に記載の非共鳴２光子吸収化合物に、該化合物の有する線形吸収帯よりも長波長のレーザー光を照射して非共鳴２光子吸収を誘起し、発光を発生させることを特徴とする非共鳴２光子発光発生方法。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の水素結合性基を分子内に有し、非共鳴２光子吸収を行うことを特徴とする非共鳴２光子吸収化合物について詳しく説明する。
なお、本発明において、特定の部分を「基」と称した場合には、特に断りの無い限りは、一種以上の（可能な最多数までの）置換基で置換されていても、置換されていなくても良いことを意味する。例えば、「アルキル基」とは置換または無置換のアルキル基を意味する。また、本発明における化合物に使用できる置換基は、置換の有無にかかわらず、どのような置換基でも良い。
また、本発明において、特定の部分を「環」と称した場合、あるいは「基」に「環」が含まれる場合は、特に断りの無い限りは単環でも縮環でも良く、置換されていても置換されていなくても良い。
例えば、「アリール基」はフェニル基でもナフチル基でも良く、置換フェニル基でも良い。
【００１９】
本発明の水素結合性基を分子内に有し、非共鳴２光子吸収を行うことを特徴とする非共鳴２光子吸収化合物における水素結合性基とは、水素結合における水素を供与する基または水素を受容する基を表し、そのどちらの性質も有している基がより好ましい。
また本発明の水素結合性基を有する化合物は溶液または固体状態にて水素結合性基同士の相互作用により会合的相互作用することが好ましく、分子内相互作用でも分子間相互作用でも良いが、分子間相互作用である方がより好ましい。
【００２０】
本発明の水素結合性基としては、好ましくは、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨＲ１、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２ＮＨＲ２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）ＯＲ３、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨＲ４、−ＮＨＣＯＲ５、−ＮＲ６Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ７のいずれかで表される。ここで、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基（好ましくは炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜２０、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ベンジル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、カルボキシメチル、５−カルボキシペンチル）、アルケニル基（好ましくはＣ数２〜２０、例えば、ビニル、アリル）、アリール基（好ましくはＣ数６〜２０、例えば、フェニル、２−クロロフェニル、４−メトキシフェニル、３−メチルフェニル、１−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくはＣ数１〜２０、例えば、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）、−ＣＯＲ８または−ＳＯ２Ｒ９  を表し、Ｒ３〜Ｒ９はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表す（以上好ましい例はＲ１、Ｒ２と同じ）。
【００２１】
Ｒ１として好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、−ＣＯＲ８基または−ＳＯ２Ｒ９基を表し。その際Ｒ８、Ｒ９としてはアルキル基またはアリール基が好ましくい。
Ｒ１としてより好ましくは水素原子、アルキル基または−ＳＯ２Ｒ９基を表し、最も好ましくは水素原子を表す。
Ｒ２として好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、−ＣＯＲ８基または−ＳＯ２Ｒ９基を表し。その際Ｒ８、Ｒ９としてはアルキル基またはアリール基が好ましくい。
Ｒ２としてより好ましくは水素原子、アルキル基または−ＣＯＲ８基を表し、最も好ましくは水素原子を表す。
Ｒ３として好ましくは水素原子、アルキル基またはアリール基を表し、より好ましくは水素原子を表す。
Ｒ４として好ましくは水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
Ｒ５として好ましくはアルキル基またはアリール基を表す。
Ｒ６として好ましくは水素原子を表し、Ｒ７として好ましくは水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。
【００２２】
水素結合性基としてより好ましくは、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨＲ１、−ＳＯ２  ＮＨＲ２、−ＮＨＣＯＲ５、−ＮＲ６Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ７のいずれかであり、さらに好ましくは−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨＲ１、−ＳＯ２ＮＨＲ２のいずれかであり、最も好ましく−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨ２のいずれかである。
【００２３】
本発明の水素結合性基を分子内に有し、非共鳴２光子吸収を行うことを特徴とする非共鳴２光子吸収化合物における好ましい水素結合性基の具体例を以下に挙げるが、本発明はこれに限定されるわけではない。
【００２４】
【化７】
2004224864.tif 000005
【００２５】
本発明の水素結合性基を分子内に有し、非共鳴２光子吸収を行うことを特徴とする非共鳴２光子吸収化合物は好ましくは色素である。ここで色素とは、可視光領域（４００〜７００ｎｍ）に吸収の一部を有する化合物に対する総称である。
本発明における前記色素としてはいかなるものでも良いが、例えば、シアニン色素、ヘミシアニン色素、ストレプトシアニン色素、スチリル色素、メロシアニン色素、３核メロシアニン色素、４核メロシアニン色素、ロダシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コンプレックスメロシアニン色素、アロポーラー色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素、スクアリウム色素、クロコニウム色素、アザメチン色素、クマリン色素、アリーリデン色素、アントラキノン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン色素、アゾ色素、アゾメチン色素、スピロ化合物、メタロセン色素、フルオレノン色素、フルギド色素、ペリレン色素、フェナジン色素、フェノチアジン色素、キノン色素、インジゴ色素、ジフェニルメタン色素、ポリエン色素、アクリジン色素、アクリジノン色素、ジフェニルアミン色素、キナクリドン色素、キノフタロン色素、フェノキサジン色素、フタロペリレン色素、ポルフィリン色素、クロロフィル色素、フタロシアニン色素、または金属錯体色素が挙げられる。
【００２６】
好ましくは、シアニン色素、ヘミシアニン色素、ストレプトシアニン色素、スチリル色素、メロシアニン色素、３核メロシアニン色素、４核メロシアニン色素、ロダシアニン色素、オキソノール色素、スクアリウム色素、アリーリデン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン色素、ポルフィリン色素、フタロシアニン色素、または金属錯体色素が挙げられ、より好ましくはシアニン色素、ヘミシアニン色素、ストレプトシアニン色素、スチリル色素、メロシアニン色素、３核メロシアニン色素、４核メロシアニン色素、ロダシアニン色素、オキソノール色素、スクアリウム色素、アリーリデン色素等、メチン色素が挙げられ、さらに好ましくはシアニン色素、メロシアニン色素、またはオキソノール色素である。
【００２７】
これらの色素の詳細については、エフ・エム・ハーマー（Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズーシアニンダイズ・アンド・リレィティド・コンパウンズ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ）社ーニューヨーク、ロンドン、１９６４年刊、デー・エム・スターマー（Ｄ．Ｍ．Ｓｔｕｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズースペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓｐｅｃｉａｌ  ｔｏｐｉｃｓ  ｉｎ  ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、第１８章、第１４節、第４８２から５１５頁、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ）  社−ニューヨーク、ロンドン、１９７７年刊、「ロッズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コンパウンズ（Ｒｏｄｄ’ｓ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」２ｎｄ．Ｅｄ．ｖｏｌ．ＩＶ，ｐａｒｔＢ，１９７７刊、第１５章、第３６９から４２２頁、エルセビア・サイエンス・パブリック・カンパニー・インク（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．）社刊、ニューヨーク、などに記載されている。
【００２８】
本発明の化合物がシアニン色素の時、好ましくは下記一般式（４）にて表わされる。
【００２９】
【化８】
2004224864.tif 000006
【００３０】
式中、Ｚａ１及びＺａ２は各々５員または６員の含窒素複素環を形成する原子群を表わし、これらはさらにベンゼン環、ベンゾフラン環、ピリジン環、ピロール環、インドール環、チオフェン環などで縮環されていてもよい。
Ｒａ１及びＲａ２は各々、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素原子数（以下Ｃ  数という）１〜２０、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ベンジル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、３−メチル−３−スルホプロピル、２’−スルホベンジル、カルボキシメチル、５−カルボキシペンチル）、アルケニル基（好ましくはＣ数２〜２０、例えば、ビニル、アリル）、アリール基（好ましくはＣ数６〜２０、例えば、フェニル、２−クロロフェニル、４−メトキシフェニル、３−メチルフェニル、１−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくはＣ数１〜２０、例えば、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）を表し、好ましくは水素原子、アルキル基、スルホアルキル基を表し、より好ましくはアルキル基またはスルホアルキル基を表す。
Ｍａ１〜Ｍａ７は各々メチン基を表わし、置換基を有していてもよく、置換基として好ましくは例えばＣ数１〜２０のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピル）、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素）、ニトロ基、Ｃ数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、Ｃ数６〜２６のアリール基（例えば、フェニル、２−ナフチル）、Ｃ数０〜２０のヘテロ環基（例えば、２−ピリジル、３−ピリジル）、Ｃ数６〜２０のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ、２−ナフトキシ）、Ｃ数１〜２０のアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、Ｃ数１〜２０のカルバモイル基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）、スルホ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、Ｃ数１〜２０のアルキルチオ基（例えばメチルチオ）、シアノ基などが挙げられる。また、他のメチン基と環を形成してもよく、もしくは助色団と環を形成することもできる。好ましくは無置換、エチル基置換、メチル基置換のメチン基である。
ｎａ１及びｎａ２は０または１であり、好ましくは０である。ｋａ１は０から３までの整数を表わす。好ましくは０から２までの整数であり、より好ましくは０又は１である。ｋａ１が２以上の時、Ｍａ３、Ｍａ４は同じでも異なってもよい。
ＣＩは電荷を中和するイオンを表わし、ｙは電荷の中和に必要な数を表わす。
なお、水素結合性基は分子内のどの部分に含有されても良いが、Ｚａ１からなる環上、Ｚａ２からなる環上、Ｒａ１中及びＲａ２中の少なくとも１つに含有されることが好ましく、Ｚａ１からなる環上、及び／またはＺａ２からなる環上に含有されていることが最も好ましい。水素結合性基は一環上（またはＲａ１中）に複数含有されても良いが、好ましくは一環上に１個含有されていることが好ましい。
【００３１】
本発明の化合物がメロシアニン色素の時、好ましくは下記一般式（５）で表される。
【００３２】
【化９】
2004224864.tif 000007
【００３３】
式中、Ｚａ３は５員または６員の含窒素複素環を形成する原子群を表わし、これらはさらにベンゼン環、ベンゾフラン環、ピリジン環、ピロール環、インドール環、チオフェン環などで縮環されていてもよい。Ｚａ４は酸性核を形成する原子群を表わす。Ｒａ３は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基（以上好ましい例はＲａ１、Ｒａ２に同じ）を表わす。Ｍａ８〜Ｍａ１１は各々メチン基を表わす（好ましい例はＭａ１〜Ｍａ７に同じ）。ｎａ３は０または１である。ｋａ  ２は０から３までの整数を表わし、好ましくは０から２の整数を表し、より好ましくは１または２である。
ｋａ２が２以上の時、Ｍａ１０、Ｍａ１１は同じでも異なってもよい。
ＣＩは電荷を中和するイオンを表わし、ｙは電荷の中和に必要な数を表わす。
なお、水素結合性基は分子内のどの部分に含有されても良いが、Ｚａ３からなる環上、Ｚａ４からなる環上及びＲａ３中の少なくとも１つに含有されることが好ましい。
【００３４】
本発明の色素がオキソノール色素の時、好ましくは下記一般式（６）で表わされる。
【００３５】
【化１０】
2004224864.tif 000008
【００３６】
式中、Ｚａ５及びＺａ６は各々酸性核を形成する原子群を表す。Ｍａ１２〜Ｍａ１４は各々メチン基を表す（以上好ましい例はＭａ１〜Ｍａ７に同じ）。ｋａ３は０から３までの整数を表し、好ましくは０から２の整数を表す。ｋａ３が２以上の時、Ｍａ１２、Ｍａ１３は同じでも異なってもよい。
ＣＩは電荷を中和するイオンを表わし、ｙは電荷の中和に必要な数を表わす。
なお、水素結合性基は分子内のどの部分に含有されても良いが、Ｚａ５からなる環上及びＺａ６からなる環上の少なくとも１つに含有されることが好ましい。
【００３７】
Ｚａ１、Ｚａ２及びＺａ３としては炭素数３〜２５のオキサゾール核（例えば、２−３−メチルオキサゾリル、２−３−エチルオキサゾリル、２−３，４−ジエチルオキサゾリル、２−３−メチルベンゾオキサゾリル、２−３−エチルベンゾオキサゾリル、２−３−スルホエチルベンゾオキサゾリル、２−３−スルホプロピルベンゾオキサゾリル、２−３−メチルチオエチルベンゾオキサゾリル、２−３−メトキシエチルベンゾオキサゾリル、２−３−スルホブチルベンゾオキサゾリル、２−３−メチル−β−ナフトオキサゾリル、２−３−メチル−α−ナフトオキサゾリル、２−３−スルホプロピル−β−ナフトオキサゾリル、２−３−スルホプロピル−β−ナフトオキサゾリル、２−３−（３−ナフトキシエチル）ベンゾオキサゾリル、２−３，５−ジメチルベンゾオキサゾリル、２−６−クロロ−３−メチルベンゾオキサゾリル、２−５−ブロモ−３−メチルベンゾオキサゾリル、２−３−エチル−５−メトキシベンゾオキサゾリル、２−５−フェニル−３−スルホプロピルベンゾオキサゾリル、２−５−（４−ブロモフェニル）−３−スルホブチルベンゾオキサゾリル、２−３−ジメチル−５，６−ジメチルチオベンゾオキサゾリル）、炭素数３〜２５のチアゾール核（例えば、２−３−メチルチアゾリル、２−３−エチルチアゾリル、２−３−スルホプロピルチアゾリル、２−３−スルホブチルチアゾリル、２−３，４−ジメチルチアゾリル、２−３，４，４−トリメチルチアゾリル、２−３−カルボキシエチルチアゾリル、２−３−メチルベンゾチアゾリル、２−３−エチルベンゾチアゾリル、２−３−ブチルベンゾチアゾリル、２−３−スルホプロピルベンゾチアゾリル、２−３−スルホブチルベンゾチアゾリル、２−３−メチル−β−ナフトチアゾリル、２−３−スルホプロピル−γ−ナフトチアゾリル、２−３−（１−ナフトキシエチル）ベンゾチアゾリル、２−３，５−ジメチルベンゾチアゾリル、２−６−クロロ−３−メチルベンゾチアゾリル、２−６−ヨード−３−エチルベンゾチアゾリル、２−５−ブロモ−３−メチルベンゾチアゾリル、２−３−エチル−５−メトキシベンゾチアゾリル、２−５−フェニル−３−スルホプロピルベンゾチアゾリル、２−５−（４−ブロモフェニル）−３−スルホブチルベンゾチアゾリル、２−３−ジメチル−５，６−ジメチルチオベンゾチアゾリルなどが挙げられる）、炭素数３〜２５のイミダゾール核（例えば、２−１，３−ジエチルイミダゾリル、２−１，３−ジメチルイミダゾリル、２−１−メチルベンゾイミダゾリル、２−１，３，４−トリエチルイミダゾリル、２−１，３−ジエチルベンゾイミダゾリル、２−１，３，５−トリメチルベンゾイミダゾリル、２−６−クロロ−１，３−ジメチルベンゾイミダゾリル、２−５，６−ジクロロ−１，３−ジエチルベンゾイミダゾリル、２−１，３−ジスルホプロピル−５−シアノ−６−クロロベンゾイミダゾリルなどが挙げられる）、炭素数１０〜３０のインドレニン核（例えば、３，３−ジメチルインドレニン）、炭素数９〜２５のキノリン核（例えば、２−１−メチルキノリル、２−１−エチルキノリル、２−１−メチル６−クロロキノリル、２−１，３−ジエチルキノリル、２−１−メチル−６−メチルチオキノリル、２−１−スルホプロピルキノリル、４−１−メチルキノリル、４−１−スルホエチルキノリル、４−１−メチル−７−クロロキノリル、４−１，８−ジエチルキノリル、４−１−メチル−６−メチルチオキノリル、４−１−スルホプロピルキノリルなどが挙げられる）、炭素数３〜２５のセレナゾール核（例えば、２−３−メチルベンゾセレナゾリルなどが挙げられる）、炭素数５〜２５のピリジン核（例えば、２−ピリジルなどが挙げられる）などが挙げられ、さらに他にチアゾリン核、オキサゾリン核、セレナゾリン核、テルラゾリン核、テルラゾール核、ベンゾテルラゾール核、イミダゾリン核、イミダゾ［４，５−キノキザリン］核、オキサジアゾール核、チアジアゾール核、テトラゾール核、ピリミジン核を挙げることができる。
【００３８】
これらは置換されても良く、置換基として好ましくは例えばアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル）、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素）、ニトロ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、アリール基（例えば、フェニル）、ヘテロ環基（例えば２−ピリジル、３−ピリジル、１−ピロリル、２−チエニル）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、カルバモイル基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）、スルホ基、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド）、スルファモイル基（例えばＮ−メチルスルファモイル）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルキルチオ基（例えばメチルチオ）、シアノ基などが挙げられる。
好ましくは、オキサゾール核、イミダゾール核、チアゾール核、またはインドレニン核である。これらの複素環はさらに縮環されていてもよい。縮環する環としてはベンゼン環、ベンゾフラン環、ピリジン環、ピロール環、インドール環、チオフェン環等が挙げられる。
【００３９】
Ｚａ４、Ｚａ５、Ｚａ６は各々酸性核を形成するのに必要な原子群を表わし、Ｊａｍｅｓ  編、Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ、第４版、マクミラン社、１９７７年、第１９８頁により定義される。具体的には、２−ピラゾロン−５−オン、ピラゾリジン−３，５−ジオン、イミダゾリン−５−オン、ヒダントイン、２または４−チオヒダントイン、２−イミノオキサゾリジン−４−オン、２−オキサゾリン−５−オン、２−チオオキサゾリン−２，４−ジオン、イソローダニン、ローダニン、インダン−１，３−ジオン、チオフェン−３−オン、チオフェン−３−オン−１，１−ジオキシド、インドリン−２−オン、インドリン−３−オン、２−オキソインダゾリウム、５，７−ジオキソ−６，７−ジヒドロチアゾロ〔３，２−ａ  〕ピリミジン、３，４−ジヒドロイソキノリン−４−オン、１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、バルビツール酸、２−チオバルビツール酸、クマリンー２，４−ジオン、インダゾリン−２−オン、ピリド［１，２−ａ］ピリミジン−１，３−ジオン、ピラゾロ〔１，５−ｂ〕キナゾロン、ピラゾロピリドン、３−ジシアノメチリデニル−３−フェニルプロピオニトリル、メルドラム酸などの核が挙げられる。
好ましくは、ヒダントイン、ローダニン、インダン−１，３−ジオン、チオフェン−３−オン−１，１−ジオキシド、バルビツール酸、２−チオバルビツール酸、２−オキサゾリン−５−オン、または３−ジシアノメチリデニル−３−フェニルプロピオニトリルである。
【００４０】
シアニン発色団、メロシアニン発色団またはオキソノール発色団の具体例としては、Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ著、Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、Ｊｏｈｎ＆Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、Ｌｏｎｄｏｎ、１９６４年刊に記載のものが挙げられる。
【００４１】
シアニン色素、メロシアニン色素の一般式は、米国特許第５，３４０，６９４号第２１及び２２頁の（ＸＩ）、（ＸＩＩ）に示されているもの（ただしｎ１２、ｎ１５の数は限定せず、０以上の整数（好ましくは０〜４の整数）とする）が好ましい。
【００４２】
また、本発明の化合物は前記一般式（１）にて表されることも好ましい。
【００４３】
一般式（１）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、置換基として好ましくは、アルキル基（好ましくはＣ数１〜２０、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ベンジル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、３−メチル−３−スルホプロピル、２’−スルホベンジル、カルボキシメチル、５−カルボキシペンチル）、アルケニル基（好ましくはＣ数２〜２０、例えば、ビニル、アリル）、シクロアルキル基（好ましくはＣ数３〜２０、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル）、アリール基（好ましくはＣ数６〜２０、例えば、フェニル、２−クロロフェニル、４−メトキシフェニル、３−メチルフェニル、１−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくはＣ数１〜２０、例えば、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）である。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４として好ましくは水素原子またはアルキル基である。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４のうちのいくつか（好ましくは２つ）が互いに結合して環を形成してもよい。特に、Ｒ１１とＲ１３が結合して環を形成することが好ましく、その際カルボニル炭素原子と共に形成する環が６員環または５員環または４員環であることが好ましく、５員環または４員環であることがより好ましく、５員環であることが最も好ましい。
【００４４】
一般式（１）において、ｎ１およびｍ１はそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、好ましくは１〜４の整数を表す。ただし、ｎ１、ｍ１同時に０となることはない。
ｎ１およびｍ１が２以上の場合、複数個のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は同一でもそれぞれ異なってもよい。
【００４５】
Ｘ１  およびＸ２  はそれぞれ独立に、アリール基［好ましくはＣ数６〜２０、好ましくは置換アリール基（例えば置換フェニル基、置換ナフチル基、置換基の例として好ましくはＭａ１〜Ｍａ７の置換基と同じ）であり、より好ましくはアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基が置換したアリール基を表し、さらに好ましくはアルキル基、アミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシルアミノ基が置換したアリール基を表し、最も好ましくは４位にジアルキルアミノ基またはジアリールアミノ基が置換したフェニル基を表す。その際複数の置換基が連結して環を形成しても良く、形成する好ましい環としてジュロリジン環が挙げられる。］  、  ヘテロ環基（好ましくはＣ数１〜２０、好ましくは３〜８員環、より好ましくは５または６員環、例えばピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピロリル、インドリル、カルバゾリル、フェノチアジノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、より好ましくはインドリル、カルバゾリル、ピロリル、フェノチアジノ。ヘテロ環は置換していても良く、好ましい置換基は前記アリール基の際の例と同じ。）、または一般式（２）で表される基を表す。
【００４６】
一般式（２）中、Ｒ１５は水素原子または置換基（好ましい例はＲ１１〜Ｒ１４と同じ）を表し、好ましくは水素原子またはアルキル基であり、より好ましくは水素原子である。
Ｒ１６は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基（これらの置換基の好ましい例はＲ１１〜Ｒ１４と同じ）を表し、好ましくはアルキル基（好ましくはＣ数１〜６のアルキル基）またはスルホアルキル基（好ましくは３−スルホプロピル、４−スルホブチル、３−メチル−３−スルホプロピル、２’−スルホベンジル）である。
【００４７】
Ｚ１  は５または６員のヘテロ環を形成する原子群を表し、該環は単環でも、縮環していてもよい。
形成される環として好ましくは、インドレニン環、アザインドレニン環、ピラゾリン環、ベンゾチアゾール環、チアゾール環、チアゾリン環、ベンゾオキサゾール環、オキサゾール環、オキサゾリン環、ベンゾイミダゾール環、イミダゾール環、チアジアゾール環、キノリン環、またはピリジン環であり、より好ましくはインドレニン環、アザインドレニン環、ピラゾリン環、ベンゾチアゾール環、チアゾール環、チアゾリン環、ベンゾオキサゾール環、オキサゾール環、オキサゾリン環、ベンゾイミダゾール環、チアジアゾール環、またはキノリン環であり、さらに好ましくは、インドレニン環、アザインドレニン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、またはベンゾイミダゾール環であり、最も好ましくは、インドレニン環である。
【００４８】
Ｚ１  により形成されるヘテロ環は置換基を有しても良く、置換基として好ましくは、アルキル基（好ましくはＣ数１〜２０、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ベンジル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、カルボキシメチル、５−カルボキシペンチル）、アルケニル基（好ましくはＣ数２〜２０、例えば、ビニル、アリル、２−ブテニル、１，３−ブタジエニル）、シクロアルキル基（好ましくはＣ数３〜２０、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル）、アリール基（好ましくはＣ数６〜２０、例えば、フェニル、２−クロロフェニル、４−メトキシフェニル、３−メチルフェニル、１−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくはＣ数１〜２０、例えば、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）、アルキニル基（好ましくはＣ数２〜２０、例えば、エチニル、２−プロピニル、１，３−ブタジイニル、２−フェニルエチニル）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、アミノ基（好ましくはＣ数０〜２０、例えば、アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジブチルアミノ、アニリノ）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホン酸基、アシル基（好ましくはＣ数１〜２０、例えば、アセチル、ベンゾイル、サリチロイル、ピバロイル）、アルコキシ基（好ましくはＣ数１〜２０、例えば、メトキシ、ブトキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくはＣ数６〜２６、例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、アルキルチオ基（好ましくはＣ数１〜２０、例えば、メチルチオ、エチルチオ）、アリールチオ基（好ましくはＣ数６〜２０、例えば、フェニルチオ、４−クロロフェニルチオ）、アルキルスルホニル基（好ましくはＣ数１〜２０、例えば、メタンスルホニル、ブタンスルホニル）、アリールスルホニル基（好ましくはＣ数６〜２０、例えば、ベンゼンスルホニル、パラトルエンンスルホニル）、スルファモイル基（好ましくはＣ数０〜２０、例えばスルファモイル、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）、カルバモイル基（好ましくはＣ数１〜２０、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）、アシルアミノ基（好ましくはＣ数１〜２０、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、イミノ基（好ましくはＣ数２〜２０、例えばフタルイミノ）、アシルオキシ基（好ましくはＣ数１〜２０、例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルコキシカルボニル基（好ましくはＣ数２〜２０、例えば、メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル）、カルバモイルアミノ基（好ましくはＣ数１〜２０、例えばカルバモイルアミノ、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、アルコキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基である。
【００４９】
Ｘ１  およびＸ２  として好ましくはアリール基または一般式（２）で表される基であり、より好ましくは４位にジアルキルアミノ基またはジアリールアミノ基が置換したアリール基または一般式（２）で表される基であり、最も好ましくは一般式（２）で表される基である。
【００５０】
ただし、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ１  及びＸ２の少なくとも１つは少なくとも１個の水素結合性基を含有し、Ｘ１  及びＸ２の少なくとも１つが水素結合性基を含有することがより好ましい。
Ｘ１  およびＸ２  がアリール基またはヘテロ環基の際は、水素結合性基はその環上に直接または前記の置換基上に置換していることが好ましい。
Ｘ１  およびＸ２  が４位にジアルキルアミノ基またはジアリールアミノ基が置換したアリール基の際は、水素結合性基はジアルキルアミノ基のアルキル基またはジアリールアミノ基のアリール基に置換していることが好ましい。
Ｘ１  およびＸ２  が一般式（２）で表される基の際は、水素結合性基はＺ１から形成される環上またはＲ１６に含有されていることが好ましく、Ｚ１から形成される環上に含有されていることがより好ましい。
なお、その際に好ましい水素結合性基としては前述した通り（前記解決手段の（３）、（４）、（５）等参照）である。
【００５１】
本発明の分子間会合状態にて非共鳴２光子吸収を行う化合物としては、シアニン色素、メロシアニン色素、オキソノール色素または一般式（１）にて表される化合物が好ましいが、より好ましくはシアニン色素または一般式（１）で表される化合物である。
【００５２】
さらに、本発明の一般式（１）で表される化合物はより好ましくは一般式（３）にて表される。
式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基（好ましい例はＲ１１〜Ｒ１４と同じ）を表し、好ましくはいずれも水素原子を表す。Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６のうちのいくつかが互いに結合して環を形成しても良く、形成する環として好ましくは、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環などが挙げられる。Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６が全て水素原子であることが好ましい。
ｎ２およびｍ２はそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数を表し、より好ましくは１または２を表す。ｎ２およびｍ２が２以上の場合、複数のＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４は同じでも異なってもよい。
ｂ１は１〜５の整数を表し、好ましくは１〜４を表し、最も好ましくは２を表す。ｂ１が２以上の場合、複数のＲ２５、Ｒ２６は同じでも異なってもよい。
【００５３】
Ｒ２７、Ｒ２８はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し（以上好ましい例はＲ１６と同じ）、好ましくはアルキル基またはスルホアルキル基を表す。
【００５４】
Ｘ１１、Ｘ１２はそれぞれ独立に＝Ｎ−または＝ＣＲ３３−を表し、Ｒ３３は水素原子または置換基（好ましい例はＺ１により形成されるヘテロ環上の置換基の例と同じ）を表し、より好ましくはＲ３３は水素原子である。
Ｘ１１が＝Ｎ−の時、Ｘ１３は−ＣＲ３５Ｒ３６−であることが好ましく、Ｘ１２が＝Ｎ−の時、Ｘ１４は−ＣＲ３５Ｒ３６−であることが好ましい。
Ｘ１１、Ｘ１２は＝ＣＲ３３−（好ましくはＲ３３は水素原子）であることがより好ましい。
Ｘ１３、Ｘ１４はそれぞれ独立に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ３４−、−ＣＲ３５Ｒ３６−を表し、Ｒ３４はアルキル基、またはアルケニル基を表し、Ｒ３５、Ｒ３６はそれぞれ独立にアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表す。Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６は好ましくはアルキル基またはスルホアルキル基を表し、より好ましくはアルキル基を表す。Ｒ３５とＲ３６は連結して環を形成しても良く、形成する環として好ましくは、シクロペンタン環、シクロヘキサン環などが挙げられる。なお、Ｘ１３、Ｘ１４として好ましくは−Ｏ−、−ＮＲ３４−、−ＣＲ３５Ｒ３６−である。
また、Ｘ１３が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ３４−のときｎ２は１であることが好ましく、Ｘ１４が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ３４−のときｍ２は１であることが好ましい。
Ｘ１３が−ＣＲ３５Ｒ３６−のとき、ｎ２は１または２であることが好ましく、Ｘ１４が−ＣＲ３５Ｒ３６−のとき、ｍ２は１または２であることが好ましい。
Ｘ１３、Ｘ１４がそれぞれ独立に（好ましくは共に）−ＣＲ３５Ｒ３６−のとき、ｍ２は１または２であることが好ましい。
【００５５】
Ｒ２９及びＲ３０はそれぞれ独立に−ＣＯＯＨ、−ＣＯＮＨＲ１、−ＳＯ３Ｈ、−ＳＯ２ＮＨＲ２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）ＯＲ３、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨＲ４、−ＮＨＣＯＲ５、−ＮＲ６Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ７のいずれかを表し、Ｒ１〜Ｒ７は前記の解決手段（２）におけると同義である。Ｒ２９及びＲ３０の好ましい例等は水素結合性基の所で前述した通り（前記解決手段の（２８）、（２９）、（３０）等参照）である。
ａ１及びａ２はそれぞれ独立に０〜３の整数を表すが、共に０であることはない。ａ１及びａ２が２以上であるとき、複数のＲ２９及びＲ３０は同じでも異なっても良い。
ａ１及びａ２は好ましくは共に１である。
【００５６】
Ｒ３１、Ｒ３２はそれぞれ独立に置換基を表し（好ましい例はＺ１により形成されるヘテロ環上の置換基の例と同じ）、ａ３、ａ４はそれぞれ独立に０〜３の整数を表し、好ましくは０または１であり、より好ましくは０である。なお、ａ３、ａ４が２以上の時複数のＲ３１、Ｒ３２は同じでも異なっても良く、互いに連結して環を形成しても良く、形成する環として好ましくはベンゼン環である。
【００５７】
以下に、本発明で用いられる、水素結合性基を分子内に有し、非共鳴２光子吸収を行うことを特徴とする非共鳴２光子吸収化合物の好ましい具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５８】
【化１１】
2004224864.tif 000009
【００５９】
【化１２】
2004224864.tif 000010
【００６０】
【化１３】
2004224864.tif 000011
【００６１】
【化１４】
2004224864.tif 000012
【００６２】
【化１５】
2004224864.tif 000013
【００６３】
【化１６】
2004224864.tif 000014
【００６４】
【化１７】
2004224864.tif 000015
【００６５】
【化１８】
2004224864.tif 000016
【００６６】
【化１９】
2004224864.tif 000017
【００６７】
【化２０】
2004224864.tif 000018
【００６８】
【実施例】
以下に、本発明の具体的な実施例について実験結果を基に説明する。本発明は勿論、これらの実施例に限定されるものではない。
【００６９】
［実施例１］
［Ｄ−２の合成］
【００７０】
本発明の化合物Ｄ−２は以下の方法により合成することができる。
また、他の本発明の化合物についてもＤ−２の合成法や、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ．Ｌｅｔｔ．，  ４２巻，６１２９頁，（２００１年）に記載の方法等に準じて合成することができる。
ただし、本発明の化合物の合成法はこれに限定されるわけではない。
【００７１】
【化２１】
2004224864.tif 000019
【００７２】
カルボン酸［１］  １２．２ｇ（６０ｍｍｏｌ）、ＤＭＦ    ０．１ｇ、塩化メチレン１００ｍｌを室温下攪拌し、オキザリルクロライド１１．４ｇ（９０ｍｍｏｌ）を滴下し、さらに２時間攪拌した。濃縮後ＴＨＦ８０ｍｌを加え攪拌し、これを２８％アンモニア水３６．４ｇ（０．６ｍｏｌ）、ＴＨＦ８０ｍｌ溶液に０℃以下にて滴下した。攪拌しながら室温まで温度を上昇させ、酢酸エチルで３回抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル：メタノール＝２０：１）にて精製し、カルボンアミド［２］  ４．６ｇ（収率３８％）を得た。
【００７３】
カルボンアミド［２］  ４．５ｇ（２２．３ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸メチル４．９７ｇ（２６．７ｍｍｏｌ）を１５０℃にて加熱攪拌した。固化後アニソールを加え２時間攪拌した後、冷却して酢酸エチルを加え、生じた結晶をロ別し酢酸エチルで洗浄し、４級塩［３］の結晶を得た。
４級塩［３］を水３０ｍｌに溶解し、水酸化ナトリウム１ｇ（２５ｍｍｏｌ）を加えて室温にて３０分攪拌した。酢酸エチルで３回抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮し、メチレンベース［４］のオイル３．６ｇ（収率７５％）を得た。
【００７４】
ジメチルアミノアクロレイン［５］    ３．５７ｇ  （３６ｍｍｏｌ）をアセトニトリル５０ｍｌに溶解し、０℃に冷却しながらオキシ塩化リン４．６０ｇ（３０ｍｍｏｌ）を滴下し、０℃にて１０分間攪拌した。続いてメチレンベース［４］  ３．６ｇ（１６．６ｍｍｏｌ）のアセトニトリル溶液を滴下し、４０℃にて４時間攪拌した。氷水１００ｍｌ  に注いだ後、６ｇの水酸化ナトリウムを加え、１０分間還流した。冷却後、酢酸エチルで３回抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル：メタノール＝２０：１）で精製し、アルデヒド［６］  １．６４ｇ（収率３５％）を得た。
【００７５】
シクロペンタノン０．１３４ｇ（１．６ｍｍｏｌ）、アルデヒド［６］    ０．８６ｇ（３．２ｍｍｏｌ）を脱水メタノール６０ｍｌに溶解し、ナトリウムメトキシド２８％メタノール溶液０．７８ｇ  （４ｍｍｏｌ）を加え、窒素雰囲気下暗所にて４時間還流した。濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル：メタノール＝５：１）にて精製し、酢酸エチル−ヘキサンに分散しロ別することにより、目的のＤ−２の深緑色結晶０．４２ｇ  （収率４５％  ）を得た。なお構造はＮＭＲスペクトル、ＭＳスペクトル、元素分析にて確認した。
【００７６】
［実施例２］
［２光子吸収断面積の評価方法］
本発明の化合物の２光子吸収断面積の評価は、Ｍ．  Ａ．  Ａｌｂｏｔａ  ｅｔ  ａｌ．，  Ａｐｐｌ．  Ｏｐｔ．  １９９８年，  ３７巻，７３５２頁．記載の方法を参考に行った。２光子吸収断面積測定用の光源には、Ｔｉ：ｓａｐｐｈｉｒｅ  パルスレーザー（パルス幅：１００ｆｓ  、繰り返し：８０ＭＨｚ  、平均出力：１Ｗ、ピークパワー：１００ｋＷ  ）を用い、７００ｎｍから１０００ｎｍの波長範囲で２光子吸収断面積を測定した。また、基準物質としてローダミンＢおよびフルオレセインを測定し、得られた測定値をＣ．  Ｘｕ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｊ．  Ｏｐｔ．  Ｓｏｃ．  Ａｍ．  Ｂ  １９９６年，  １３巻，  ４８１頁．に記載のローダミンＢ  およびフルオレセインの２光子吸収断面積の値を用いて補正することで、各化合物の２光子吸収断面積を得た。２光子吸収測定用の試料には、１×１０−４の濃度で化合物を溶かした溶液を用いた。
【００７７】
本発明の化合物の２光子吸収断面積を上記方法にて測定し、得られた結果をＧＭ単位で表１に示した（１ＧＭ  ＝  １×１０−５０  ｃｍ４  ｓ  ／  ｐｈｏｔｏｎ）。なお、表中に示した値は測定波長範囲内での２光子吸収断面積の最大値である。
【００７８】
下記に示した構造を有する比較化合物１および比較化合物２の２光子吸収断面積を上記の方法で測定し、結果を表１に示した。
【００７９】
【表１】
2004224864.tif 000020
【００８０】
【化２２】
2004224864.tif 000021
【００８１】
表１に示したように、本発明の水素結合性基を有する化合物は比較化合物に対し良好な特性が得られることがわかった。
【００８２】
［実施例３］
［２光子発光強度の評価方法］
本発明の化合物をクロロホルムに溶解させ、Ｎｄ：ＹＡＧレーザーの１０６４ｎｍのレーザーパルスを照射して得られる発光スペクトルを測定し、得られた発光スペクトルの面積から非共鳴２光子発光強度を求めた。
【００８３】
試料１：本発明に係る前記化合物Ｄ−２  ０．０５９ｇを１００ｍＬのクロロホルムに溶解させて１×１０−３Ｍの溶液を調製した。
【００８４】
比較試料１：強い２光子発光を発する化合物として国際公開（ＷＯ）９７０９０４３号に記載の化合物（下記化合物）０．０５９ｇを１００ｍＬのアセトニトリルに溶解させて１×１０−３Ｍの溶液を調製した。
【００８５】
【化２３】
2004224864.tif 000022
【００８６】
試料１および比較試料１に、それぞれＮｄ：ＹＡＧレーザーの１０６４ｎｍのレーザーパルスを同条件で照射し、非共鳴２光子発光スペクトルを測定した。得られた発光スペクトルの面積（非共鳴２光子発光強度）を、比較試料１の値を１としたときの相対比で表２に示した。
【００８７】
【表２】
2004224864.tif 000023
【００８８】
表２に示したように、従来の材料をはるかに陵駕する良好な特性が得られた。
【００８９】
【発明の効果】
本発明の化合物を用いることで、従来よりも強い非共鳴２光子吸収及び２光子発光を示す非共鳴２光子吸収発光材料を得ることができる。