(57)【要約】【課題】熱を吸収することのない遮熱性機能と漆黒性を備えた塗膜形成方法を機能やコストに見合った該塗膜形成方法を見出し、得られた塗膜構造を有する複層塗膜による塗装物品を提供すること。【解決手段】以下の工程１〜工程５からなる、遮熱性機能を有する塗膜形成方法である。工程１：赤外線を吸収しない化合物を含有して、遮熱性機能を有する遮熱性塗料（Ｉ）を塗装して加熱硬化又は未硬化の塗膜を形成する工程、工程２：ペリレンブラック顔料、及び／又はアゾメチン系顔料、及び／又はアゾ系染料を含有する黒色ベース塗料（Ａ）を塗装して塗膜を形成する工程、工程３：黒色ベース塗料（Ａ）の加熱硬化又は未硬化の塗膜の上に、黒色の染料を含有するカラークリヤ塗料（Ｂ）を塗装して塗膜を形成する工程、工程４：さらにクリヤ塗料（Ｃ）を塗装して塗膜を形成する工程、工程５：遮熱性塗料（Ｉ）、黒色ベース塗料（Ａ）、カラークリヤ塗料（Ｂ）、クリヤ塗料（Ｃ）を重ね塗りした積層塗膜を加熱硬化する工程、【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の工程１〜工程５からなる、遮熱性機能を有する塗膜形成方法。
工程１：赤外線を吸収しない化合物を含有して、遮熱性機能を有する遮熱性塗料（Ｉ）を塗装して加熱硬化又は未硬化の塗膜を形成する工程、
工程２：ペリレンブラック顔料、及び／又はアゾメチン系顔料、及び／又はアゾ系染料を含有する黒色ベース塗料（Ａ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程３：黒色ベース塗料（Ａ）の加熱硬化又は未硬化の塗膜の上に、黒色の染料を含有するカラークリヤ塗料（Ｂ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程４：さらにクリヤ塗料（Ｃ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程５：遮熱性塗料（Ｉ）、黒色ベース塗料（Ａ）、カラークリヤ塗料（Ｂ）、クリヤ塗料（Ｃ）を重ね塗りした積層塗膜を加熱硬化する工程、
【請求項２】
以下の工程１〜工程４からなる、遮熱性機能を有する塗膜形成方法。
工程１：赤外線を吸収しない化合物を含有して、遮熱性機能を有する遮熱性塗料（Ｉ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程２：ペリレンブラック顔料、及び／又はアゾメチン系顔料、及び／又はアゾ系染料を含有する黒色ベース塗料（Ａ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程３：黒色ベース塗料（Ａ）の加熱硬化又は未硬化の塗膜の上に、黒色の染料を含有するカラークリヤ塗料（Ｂ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程４：遮熱性塗料（Ｉ）、黒色ベース塗料（Ａ）、カラークリヤ塗料（Ｂ）を重ね塗りした積層塗膜を加熱硬化する工程、
【請求項３】
以下の工程１〜工程４からなる、遮熱性機能を有する塗膜形成方法。
工程１：ペリレンブラック顔料、及び／又はアゾメチン系顔料、及び／又はアゾ系染料を含有する黒色ベース塗料（Ａ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程２：黒色ベース塗料（Ａ）の加熱硬化又は未硬化の塗膜の上に、黒色の染料を含有するカラークリヤ塗料（Ｂ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程３：さらにクリヤ塗料（Ｃ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程４：黒色ベース塗料（Ａ）、カラークリヤ塗料（Ｂ）、クリヤ塗料（Ｃ）を重ね塗りした積層塗膜を加熱硬化する工程、
【請求項４】
遮熱性塗料が該塗料の樹脂固形分１００重量部に対し、赤外線を吸収しない化合物を０．１〜２００重量部含有する塗料である、請求項１ないし３のいずれか１項に記載された遮熱性機能を有する塗膜形成方法。
【請求項５】
遮熱性塗料を隠蔽膜厚２５μｍ以上に塗装する、請求項１ないし４のいずれか１項に記載された遮熱性機能を有する塗膜形成方法。
【請求項６】
黒色ベース塗料（Ａ）を乾燥塗装膜厚１０μｍ以上に塗装する、請求項１ないし３のいずれか１項、請求項４または５に記載された遮熱性機能を有する塗膜形成方法。
【請求項７】
カラークリア塗料を乾燥塗装膜厚５〜５０μｍに塗装する、請求項１ないし６のいずれか１項に記載された遮熱性機能を有する塗膜形成方法。
【請求項８】
クリア塗料を硬化塗装膜厚３０〜６０μｍに塗装する、請求項１ないし７のいずれか１項に記載された遮熱性機能を有する塗膜形成方法。
【請求項９】
遮熱性塗料（Ｉ）における赤外線を吸収しない化合物が、アゾ系染料である、請求項１ないし８のいずれか１項に記載された遮熱性機能を有する塗膜形成方法。
【請求項１０】
請求項１ないし９のいずれか１項に記載された塗膜形成方法によって得られた塗膜構造を有する積層塗膜。
【請求項１１】
請求項１０に記載された積層塗膜によって被覆された塗装物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、漆黒の塗色を有し、かつ熱を吸収することのない遮熱性機能を有する塗膜形成方法、及び該塗膜形成方法で得られた塗膜構造を有する積層塗膜に関し、特に、染料を有するカラークリヤ塗料による塗膜を１層以上設けることによって、遮熱性と透明なクリヤ感の漆黒性を得るに至った発明である。
【０００２】
【従来の技術】
【特許文献１】特開平６−１５２２３号公報
【特許文献２】特開平１１−１０４５６３号公報
【特許文献３】特開平１１−３０２５４９号公報
【特許文献４】特開２００２−６０６９８号公報
黒色の塗膜に、カーボンブラック顔料を用いることは従来から行われている。カーボンブラック顔料は、１次粒径が１０〜３０ｎｍの微細な粒径であり、この粒径が小さくなるほど塗膜の黒さ、つまり漆黒度が大きくなり、より好ましい漆黒の塗色の意匠性になる。
しかし、カーボンブラックの黒色の塗膜は、太陽光の下では光を吸収して熱エネルギーに変換するため温度上昇が著しく、黒色の塗色の自動車では、夏の炎天下に放置された場合、塗膜の表面温度が８０度近くまで上昇する。特に、太陽光の波長の長い７００ｎｍ以上の赤外線は、塗膜中のカ−ボンブラックに吸収され熱に換わるため塗膜の温度を上昇させる効果が高いことが知られている。
このように屋外において塗装された黒色の塗膜は、他の塗色の塗膜に比べて温度上昇が著しく高く、例えば、夏場の黒色の塗膜の自動車は、クーラーの効きが悪く室内を冷却する為に多量のエネルギーを用いることから省エネルギー面からも問題があった。また、２輪車の燃料タンクのように、直接人間の肌が触れる部材では、高温による火傷の危険がある。
そこで、赤外線を吸収せず、発熱しにくい黒色系の顔料が開発されており、例えば、ペリレンブラック（ＰＢｋ３１，ＰＢｋ３２）は、ペリレン顔料の骨格と僅かに違う分子構造で黒色になり、しかも赤外線を吸収しないため遮熱性の黒色顔料として知られている。
ここでペリレンブラックは赤外線を吸収しないためカーボンブラックに比べ遮熱効果はあるものの、すべての赤外線を反射することができずに塗膜を透過するためまだまだ遮熱効果としては不十分であった。
またペリレンブラックの色調は暗栗色で、カーボンブラックと比較して漆黒度は劣り、黒の意匠性の観点から品質が劣るものであった。そのことから意匠性を要求する工業製品例えば、自動車、二輪車等では黒色の塗膜を形成する場合には使用されず、特殊な用途のみに限定されていた。
【０００３】
一方、塗膜の漆黒度を高める為、カラークリヤ塗料を用いる手法が既に報告されている。例えば、黒色カラーベースの上に黒色染料のカラークリヤを塗装する方法、濃彩メタリック色にカーボンブラックを含有するカラークリヤを塗装する方法がすでに特開平１−１０４５６３号公報等で公開されている。しかしこれらの発明では遮熱効果が十分でなかった。
他に、樹脂組成物中の着色成分としてのカーボンブラックが０．１重量％以下で、赤外線吸収の少ない赤外線反射及び／又は赤外線透過特性を有する顔料及び／又は染料を含有することを特徴とする赤外線反射組成物、又は赤外線吸収の少ない樹脂組成物と赤外線反射成分とからなる第１の層と、該第１の層の上に形成される層であって赤外線を実質的に透過又は反射する第２の層とを少なくとも備えることを特徴とする赤外線反射体に関する発明が特開平１−３０２５４９号公報に示されている。
しかしこの発明では、遮熱効果に特に優れる染料に関しての具体例はなく、また染料を含有したカラークリヤ層を設けて、遮熱性と漆黒性の色調を得た効果については挙げられていない。またこの発明の「赤外線反射層＋赤外線透過層」だけでは、暗い色調は得られても、遮熱効果を備えて、かつ「クリア感の漆黒性」を得るには不十分であった。
他に、赤外線反射率の高い赤外線反射層と、樹脂成分と、波長８００〜１６００ｎｍの赤外線に対する吸収率が５０％以下の顔料とを含有する赤外線透過層形成用組成物を用いた赤外線透過層を設けることにより、全体として高い赤外線反射率を維持しながら、暗色を含むさまざまな色調を実現することができる発明が特開２００２−６０６９８号公報に示されている。
この発明によるところの「赤外線反射層＋赤外線透過層」だけでは、遮熱効果を備え、かつ「クリア感の漆黒性」を得るには不十分であった。
このようなことから遮熱効果と透明なクリア感の漆黒性を有する塗膜形成方法、及び該塗膜形成方法で得られた塗膜構造が求められていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は屋外においても、温度上昇が少ない塗膜を形成する塗膜形成方法とこの方法で形成された塗膜及びこの塗膜で被覆された塗装物品を提供する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
遮熱機能を有する漆黒の塗膜を開発するため、様々な顔料種、染料種を用いた塗膜形成方法を鋭意検討した結果、遮熱性塗料（Ｉ）、黒色ベース塗料（Ａ）、染料（ｂ）を含有したカラークリヤ塗料（Ｂ）、さらにクリヤ塗料（Ｃ）を適宜に、組み合せた塗膜形成方法により、遮熱機能と透明なクリア感の漆黒性を得る塗膜形成方法、及び塗膜構造を見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、
「１．   以下の工程１〜工程５からなる、遮熱性機能を有する塗膜形成方法。
工程１：赤外線を吸収しない化合物を含有して、遮熱性機能を有する遮熱性塗料（Ｉ）を塗装して加熱硬化又は未硬化の塗膜を形成する工程、
工程２：ペリレンブラック顔料、及び／又はアゾメチン系顔料、及び／又はアゾ系染料を含有する黒色ベース塗料（Ａ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程３：黒色ベース塗料（Ａ）の加熱硬化又は未硬化の塗膜の上に、黒色の染料を含有するカラークリヤ塗料（Ｂ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程４：さらにクリヤ塗料（Ｃ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程５：遮熱性塗料（Ｉ）、黒色ベース塗料（Ａ）、カラークリヤ塗料（Ｂ）、クリヤ塗料（Ｃ）を重ね塗りした積層塗膜を加熱硬化する工程、
２．   以下の工程１〜工程４からなる、遮熱性機能を有する塗膜形成方法。
工程１：赤外線を吸収しない化合物を含有して、遮熱性機能を有する遮熱性塗料（Ｉ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程２：ペリレンブラック顔料、及び／又はアゾメチン系顔料、及び／又はアゾ系染料を含有する黒色ベース塗料（Ａ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程３：黒色ベース塗料（Ａ）の加熱硬化又は未硬化の塗膜の上に、黒色の染料を含有するカラークリヤ塗料（Ｂ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程４：遮熱性塗料（Ｉ）、黒色ベース塗料（Ａ）、カラークリヤ塗料（Ｂ）を重ね塗りした積層塗膜を加熱硬化する工程、
３．   以下の工程１〜工程４からなる、遮熱性機能を有する塗膜形成方法。
工程１：ペリレンブラック顔料、及び／又はアゾメチン系顔料、及び／又はアゾ系染料を含有する黒色ベース塗料（Ａ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程２：黒色ベース塗料（Ａ）の加熱硬化又は未硬化の塗膜の上に、黒色の染料を含有するカラークリヤ塗料（Ｂ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程３：さらにクリヤ塗料（Ｃ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程４：黒色ベース塗料（Ａ）、カラークリヤ塗料（Ｂ）、クリヤ塗料（Ｃ）を重ね塗りした積層塗膜を加熱硬化する工程、
４．  遮熱性塗料が該塗料の樹脂固形分１００重量部に対し、赤外線を吸収しない化合物を０．１〜２００重量部含有する塗料である、１項ないし３項のいずれか１項に記載された遮熱性機能を有する塗膜形成方法。
５．  遮熱性塗料を隠蔽膜厚２５μｍ以上に塗装する、１項ないし４項のいずれか１項に記載された遮熱性機能を有する塗膜形成方法。
６．  黒色ベース塗料（Ａ）を乾燥塗装膜厚１０μｍ以上に塗装する、１項ないし３項のいずれか１項、請求項４または５に記載された遮熱性機能を有する塗膜形成方法。
７．  カラークリア塗料を乾燥塗装膜厚５〜５０μｍに塗装する、１項ないし６項のいずれか１項に記載された遮熱性機能を有する塗膜形成方法。
８．  クリア塗料を硬化塗装膜厚３０〜６０μｍに塗装する、１項ないし７項のいずれか１項に記載された遮熱性機能を有する塗膜形成方法。
９．   遮熱性塗料（Ｉ）における赤外線を吸収しない化合物が、アゾ系染料である、１項ないし８項のいずれか１項に記載された遮熱性機能を有する塗膜形成方法。
１０．  １項ないし９項のいずれか１項に記載された塗膜形成方法によって得られた塗膜構造を有する積層塗膜。
１１．  １０項に記載された積層塗膜によって被覆された塗装物品。」
に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下に、遮熱性機能と漆黒性を有する塗膜形成方法、該塗膜形成方法で得た塗膜構造を有する複層塗膜について説明する。
遮熱性機能を有する塗膜形成方法によって得られた塗膜構造としては、図１〜図４のような積層塗膜である。
本発明の塗装膜について説明する。図１は、以下の「工程１〜工程５」の塗膜形成方法によって得られた構造を有する塗膜の断面を示し、熱や赤外線の遮熱性機能を有する高漆黒の塗膜が得られる。
「１．以下の工程１〜工程５からなるし遮熱性機能を有する塗膜形成方法。
工程１：赤外線を吸収しない化合物を含有して、遮熱性機能を有する遮熱性塗料（Ｉ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程２：ペリレンブラック顔料、及び／又はアゾメチン系顔料、及び／又はアゾ系染料を含有する黒色ベース塗料（Ａ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程３：黒色ベース塗料（Ａ）の加熱硬化又は未硬化の塗膜の上に、黒色の染料を含有するカラークリヤ塗料（Ｂ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程４：さらにクリヤ塗料（Ｃ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程５：遮熱性塗料（Ｉ）、黒色ベース塗料（Ａ）、カラークリヤ塗料（Ｂ）、クリヤ塗料（Ｃ）を重ね塗りした積層塗膜を加熱硬化する工程、」
本発明の塗膜形成方法に用いて塗装される被塗物としては、鋼板、プラスチック、モルタル、スレートなど特に限定されないが、複雑な形状を有する自動車ボディや部品などの鋼板もしくはプラスチックに直接、もしくはカチオン電着塗料などの下塗塗料を塗装し、硬化させてなる被塗物が挙げられる。
図面によって説明すると、図１において、１は工程１により形成された赤外線を吸収しない塗膜である。２は工程２により形成された黒色ベース塗料の塗膜である。３は工程３により形成されたカラークリア塗料の塗膜である。４は工程４により形成されたクリア塗料の塗膜である。
この重ね塗りされた塗膜が加熱硬化されて積層された遮熱性機能を有する塗装膜が形成される。
【０００７】
遮熱性塗料（Ｉ）
本発明における赤外線を吸収しない化合物を含有して、遮熱性機能を有する遮熱性塗料（Ｉ）は、カーボンブラックを含有しない方が遮熱効果を向上するためには好ましく、
自動車ボディの外板に塗装される場合は、カーボンブラックの代わりに赤外線を吸収しない化合物を配合した中塗り塗料として塗装される。
このような赤外線を吸収しない化合物は、例えば、アルミニムフレーク、酸化チタン、ペリレンブラック顔料として、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｂｌａｃｋ Ｌ−００８４（ＢＡＳＦ社製、商品名）、アゾメチン系顔料として、Ｃｈｒｏｍｏｉｎｅ Ｂｌａｃｋ Ａ−１１０３（大日精化社製、商品名 ）、オーカー、ベンガラ、フタロシアニンブル−として具体的にはＣｙａｎｉｎｅ ＢｌｕｅＧ３１４（山陽色素社製、商品名）、フタロシアニングリ−ン、無機焼成顔料「ダイピロキサイドカラーブラウン#9290、ダイピロキサイドカラーブラック#9590、大日精化社製」、アゾ系染料として金属錯体染料でもあるＮｅｏｚａｐｏｎ  Ｘ−５５（ＢＡＳＦ社製、商品名、クロム錯体染料）なども効果がある。上記の赤外線を吸収しない化合物から選ばれる少なくとも１種類は、遮熱性塗料（Ｉ）の樹脂固形分１００重量部に対して０．１〜２００重量部含有する。
【０００８】
遮熱性塗料（Ｉ）は、赤外線を吸収しない化合物の他に、その他の顔料も配合することができ、例えば、チタン白、カ−ボンブラック、酸化鉄等の着色顔料、タルク、アルミニウムシリケート、バリタなどの体質顔料が挙げられる。
遮熱性塗料（Ｉ）の樹脂組成物は、通常の熱硬化性樹脂組成物が好ましく、例えば、水酸基、カルボキシル基、ケイ素含有基、エポキシ基、ブロックされていてもよいイソシアネ−ト基などから選ばれた１種もしくは２種以上の官能基を有するアクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などから選ばれた１種もしくは２種以上や、塗装面がポリプロピレンなどのプラスチックである場合には、塩素化ポリオレフィン、エチレン、プロピレン、ブテン、メチルブテンから選ばれた１種もしくは２種以上の重合体、さらにこれらのオレフィン類と酢酸ビニル、ブタジエン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどとのラジカル共重合体である塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化エチレン−プロピレン共重合体、塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体などを混合することができる。
また塩素化ポリオレフィンに重合性モノマーをグラフト重合させたものも含まれ、これらの重合性モノマーとして、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、（メタ）アクリル酸のアルコキシアルキル、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートとモノカルボン酸との付加物、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸などが挙げられる。また塩素化ポリオレフィンに水分散性を付与して水性塗料にも適用可能である。
遮熱性塗料（Ｉ）の架橋剤には、これらの官能基と反応するメラミン樹脂、尿素樹脂、ブロックされていてもよいポリイソシアネ−ト化合物、カルボキシル基含有化合物、エポキシ基含有化合物などから選ばれた１種もしくは２種以上の架橋剤からなる混合物が挙げられる。
上記の基体樹脂と架橋剤との比率は、該両成分の合計重量を基準に、基体樹脂は５０〜９０％、特に６５〜８５％、架橋剤は５０〜１０％、特に３５〜１５％が適している。
このような樹脂組成物に、有機溶剤で希釈して有機溶剤型の塗料とすることや、アミンなどの塩基性化合物を添加して水分散、又はエマルションとして水性塗料とすることができる。
有機溶剤としては、従来から既知の、例えば、ヘキサン、ヘプタン、キシレン、トルエン、シクロヘキサンなどの炭化水素系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸エチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、酢酸ジエチレングリコ−ルモノメチルエ−テルなどのエステル系；イソプロピルエ−テル、エチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、ジエチレングリコ−ルモノブチルエ−テルなどのエ−テル系；エチルアルコ−ル、ブチルアルコ−ル、ヘキシルアルコ−ルなどのアルコ−ル系；メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、イソホロン、アセトフェノンなどのケトン系；などが挙げられる。
アミンなどの塩基性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどのアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物；アンモニア；エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ベンジルアミン、モノエタノールアミン、ネオペンタノールアミン、２−アミノプロパノール、３−アミノプロパノールなどの第１級モノアミン；ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジ−ｎ−またはジ−iso −プロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミンなどの第２級モノアミン；ジメチルエタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノールなどの第３級モノアミン；ジエチレントリアミン、ヒドロキシエチルアミノエチルアミン、エチルアミノエチルアミン、メチルアミノプロピルアミンなどのポリアミンを挙げることができる。
遮熱性塗料（Ｉ）の製造は、赤外線を吸収しない化合物、その他の顔料、ビニル樹脂、アルキド樹脂などの基体樹脂、有機溶剤、又は水に混合し、ガラスビーズもしくはジルコビーズ等のメジアを入れ、ペイントシェーカーで分散して粒径０．１μｍ以下に顔料分散して顔料を１０〜５０重量％含む顔料分散ペーストを作成し、次に基体樹脂、架橋剤としてメラミン樹脂、添加剤、有機溶剤、又は水を加えて調製できる。
赤外線を吸収しない化合物にアルミニウムフレ−クのみを用いて、その他の顔料を添加しない場合は、攪拌混合だけで分散安定化が可能であるため、顔料分散の必要はなく、例えば、アルキド樹脂にメラミン樹脂、溶剤、添加剤を混合し、攪拌調整して作成する。
【０００９】
遮熱性塗料（Ｉ）の塗装には、固形分含有率を１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％で、隠蔽膜厚（注１）を２５μｍ以上、好ましくは３０〜５０μｍとして、粘度を１０〜３０秒／フォ−ドカップ＃４／２０℃に調整しておくことが好ましい。
（注１）隠蔽膜厚は、ＪＩＳＫ５４００７．２（２）（ｆ）に規定される白黒の市松模様の隠蔽力試験紙を軟鋼板に貼り付け、膜厚が連続に変わるように遮熱性塗料（Ｉ）を傾斜塗りし、乾燥硬化後、拡散昼光のもとで塗面を目視で観察し、隠蔽力試験紙の白黒の市松模様が見えなくなる最小の膜厚（μｍ）を電磁式膜厚計で測定した値である。
遮熱性塗料（Ｉ）の塗装については、エアスプレ−、エアレススプレ−または静電塗装機などで、硬化塗膜に基く膜厚が隠蔽膜厚以上、例えば２５μｍになるように塗装する。
遮熱性塗料（Ｉ）が遮熱性を要求される理由としては、 次に塗装するペリレンブラック顔料、又はアゾメチン系顔料を含有する黒色ベース塗料（Ｂ）の遮熱性が十分でない為である。
このことを図面により説明すると図４に、ペリレンブラックとカーボンブラックをアクリル樹脂塗料に添加して、その塗膜の赤外領域の透過性を比較したグラフを示す。７００〜２５００ｎｍの赤外領域の透過率は、カーボンブラックを含有した塗膜（４―１）では吸収されるために低いが、ペリレンブラックを含有した塗膜（４−２）は赤外領域の透過性が高いために、下層である遮熱性塗料（Ｉ）まで赤外線が透過してしまう為である。
【００１０】
黒色ベース塗料（Ａ）
黒色ベース塗料（Ａ）は、ペリレンブラック顔料、又はアゾメチン系顔料を含有する。
ペリレンブラック顔料は、Ｐａｌｉｏｇｅｎ Ｂｌａｃｋ Ｌ−００８４（ＢＡＳＦ社製、商品名）、アゾメチン系顔料は、Ｃｈｒｏｍｏｉｎｅ Ｂｌａｃｋ Ａ−１１０３（大日精化社製、商品名 ）が挙げられる。その他に、無機焼成顔料「ダイピロキサイドカラーブラウン#9290、ダイピロキサイドカラーブラック#9590、大日精化社製」が挙げられる。
アゾ系染料は金属錯体染料である、Ｎｅｏｚａｐｏｎ  Ｘ−５５（ＢＡＳＦ社製、商品名、クロム錯体染料）が好適である。
黒色ベース塗料（Ａ）の製法は、ペリレンブラック顔料、及び／又はアゾメチン系顔料、及び／又はアゾ系染料、その他の顔料、基体樹脂と同様か異なってもよい顔料分散用樹脂、有機溶剤、又は水を混合し、ガラスビーズもしくはジルコビーズ等のメジアを入れ、ペイントシェーカー又はボールミルなどで分散することにより顔料分散ペーストが得られる。
この顔料分散ペーストに、基体樹脂、架橋剤、添加剤、有機溶剤、又は水を配合し、黒色ベース塗料（Ａ）を調製できる。
ペリレンブラック顔料、及び／又はアゾメチン系顔料、及び／又はアゾ系染料の含有量としては、黒色ベース塗料（Ａ）の基体樹脂と架橋剤の固形分合計１００重量部に対して、０．１〜５０重量部の範囲、好ましくは１〜３０重量部、さらに好ましくは３〜２０重量部の範囲がよい。
ここでペリレンブラック顔料、及び／又はアゾメチン系顔料、及び／又はアゾ系染料が０．１重量部未満では、遮熱性効果が十分でなく、また５０重量部を越えると黒色ベース塗料（Ａ）の安定性を損なう。
黒色ベース塗料（Ａ）の基体樹脂としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、ケイ素含有基、エポキシ基、ブロックされていてもよいイソシアネ−ト基などから選ばれた１種もしくは２種以上の官能基を有するアクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などから選ばれた１種もしくは２種以上の樹脂が挙げられる。
架橋剤としては、これらの官能基と反応するメラミン樹脂、尿素樹脂、ブロックされていてもよいポリイソシアネ−ト化合物、カルボキシル基含有化合物、エポキシ基含有化合物などから選ばれた１種もしくは２種以上の混合物が挙げられる。
塗料の希釈に用いる有機溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、キシレン、トルエン、シクロヘキサンなどの炭化水素系；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸エチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、酢酸ジエチレングリコ−ルモノメチルエ−テルなどのエステル系；イソプロピルエ−テル、エチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、ジエチレングリコ−ルモノブチルエ−テルなどのエ−テル系；エチルアルコ−ル、ブチルアルコ−ル、ヘキシルアルコ−ルなどのアルコ−ル系；メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、イソホロン、アセトフェノンなどのケトン系；などが挙げられる。
【００１１】
黒色ベース塗料（Ａ）が水性である場合は、基体樹脂としては、樹脂を水溶性化もしくは水分散化するのに十分な量の親水性基、例えばカルボキシル基、水酸基、メチロール基、アミノ基、スルホン酸基、ポリオキシエチレン結合など、一般的にはカルボキシル基を含有するものを使用し、該親水性基を中和してアルカリ塩とすることにより該樹脂を水溶性化もしくは水分散化することができる。
その際の親水性基、例えばカルボキシル基の量は特に制限されず、水溶性化もしくは水分散化の程度に応じて任意に選択することができるが、一般には、酸価に基づいて約１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは１５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内とすることができる。また中和に用いるアルカリ性物質としては、遮熱性塗料（Ｉ）と同様に、例えば、水酸化ナトリウム、各種アミン類などを挙げることができる。
また、上記樹脂の水分散化は、上記モノマー成分を界面活性剤や水溶性樹脂の存在下で乳化重合せしめることによっても達成される。さらに、上記樹脂を例えば乳化剤などの存在下で水中に分散することによっても得られ、この水分散化においては、基体樹脂は前記親水性基を全く含んでいなくてもよく、あるいは上記水溶性樹脂よりも少なく含有することができる。
架橋剤としては、有機溶剤系と同様にメラミン樹脂、尿素樹脂、ブロックされていてもよいポリイソシアネ−ト化合物、カルボキシル基含有化合物、エポキシ基含有化合物などから選ばれた１種もしくは２種以上の混合物が挙げられる。
黒色ベース塗料（Ａ）において、基体樹脂と架橋剤との比率は、該両成分の固形分合計量を基準に、基体樹脂は５０〜９０重量％、特に６５〜８５重量％、架橋剤は５０〜１０重量％、特に４５〜２０重量％が適している。
【００１２】
黒色ベース塗料（Ａ）の塗装に適する粘度は、フォ−ドカップ＃４を用いて２０℃で１０〜３０秒に調整して塗装時の固形分を１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％として、塗装手段としてエアスプレ−、エアレススプレ−または静電塗装機などを用いて、乾燥塗膜の膜厚が１５μｍ以上、好ましくは２０〜５０μｍになるように塗装する。
また黒色ベース塗料（Ａ）に含有したペリレンブラック顔料は、６６０ｎｍ以上の光を反射する為、色調としてはやや赤味を呈する暗栗色である。
ここでアゾメチン系顔料には、ペリレンブラックに比べて漆黒度が高いため高漆黒性が得られること、さらに次に塗装されるカラークリヤ塗料（Ｂ）の染料の濃度を低減できる利点がある。
この赤味をうち消して漆黒を得る為に、次に塗装されるカラークリヤ塗料（Ｂ）の塗膜の色調は、短波長に反射を持ち青色を呈し、赤外線の部分を反射し熱を蓄積しない黒色の染料が適している。
【００１３】
カラークリヤ塗料（Ｂ）
カラークリヤ塗料（Ｂ）は、該カラークリヤ塗膜で太陽光を吸収し、さらにペリレンブラック顔料、及び／又はアゾメチン系顔料を有する黒色ベース塗料（Ａ）の塗膜内で発生した散乱光を、染料の分子又は会合性の分子によって完全に吸収する。
このことによって遮熱性機能を有し、かつカーボンブラック顔料を用いた塗膜と同程度以上の高い漆黒性が得られる。
カラークリヤ塗料（Ｂ）の基体樹脂と硬化剤としては、 遮熱性塗料（Ｉ）、黒色ベース塗料（Ａ）と同様の基体樹脂、架橋剤を用いることができる。基体樹脂と硬化剤の比率は、該両成分の固形分の合計重量を基準に、基体樹脂は５０〜９０重量％、特に６５〜８５重量％、硬化剤は５０〜１０重量％、特に４５〜２０重量％の範囲が適している。
図面により説明すると図５は、黒色の染料の分光反射率曲線を示す。酸化チタン（ルチル型）を含有する塗料を塗装した白塗板上に、低濃度（１重量％）の黒色の染料を白色を隠蔽しないように塗装し、黒色の染料の色調を調べた。この図５から、黒色の染料は、４５０ｎｍの短波長領域に反射を持つことから青色を呈し、また６６０ｎｍ以上の長波長領域を反射していることから遮熱性の機能をもっていることが分かる。
このような黒色の染料の種類としては、例えば、金属錯体系染料、アニリン系染料、ジおよびトリアリルメタン系染料、ビニロン系染料、ローダミン系染料、アクリジン染料、サフラニン系染料、オキサジン系染料、キノリン系染料、チアゾール系染料、アゾ系染料、アゾメチン系染料、ポリメチンまたはアゾポリメチン染料、アントラキノン染料、キノフタロン染料、フタロシアニン染料等の染料が挙げられ、特に、短波長に反射を持つ青色を呈し、耐候性が良好な金属錯体染料で、かつアゾ系染料であるＮｅｏｚａｐｏｎ Ｘ−５５、 Ｎｅｏｚａｐｏｎ Ｘ−５１、 Ｎｅｏｚａｐｏｎ Ｘ−５３（ＢＡＳＦ社製、商品名、クロム錯体染料）が好ましい。これらの染料が、塗膜の意匠性を損なわずに、遮熱性と高漆黒性の両立が可能になったことは、発明者等が鋭意検討して見出したことである。
黒色の染料の添加量は、基体樹脂と硬化剤の固形分の合計１００重量部を基準に、０．１〜５．０重量部、このましくは０．２〜２．０重量部添加することが好ましい。黒色の染料の添加量が０．１重量部未満であると漆黒性の色味が得られず、また５．０重量部を越えると耐候性や塗膜物性が低下する。
カラークリヤ塗料（Ｂ）の調整方法は、基体樹脂と硬化剤の樹脂成分と、黒色の染料、有機溶剤、必要に応じて紫外線吸収剤や表面調整剤などを添加して、ディスパーなどで混合分散することによって調整できる。
【００１４】
カラークリヤ塗料（Ｂ）の塗装には、粘度をフォ−ドカップ＃４（２０℃）で１０〜３０秒の粘度に調整しておくことが好ましい。塗装方法としては、スプレー、静電塗装機など従来からある塗装手段を用いることができる。
カラークリヤ塗料（Ｂ）は、黒色ベース塗料（Ａ）の未硬化塗面、又は１２０〜１７０℃で１０〜６０分間加熱して硬化させた塗面に、カラークリヤ塗料（Ｂ）を乾燥膜厚として５〜５０μｍ、好ましくは１５〜２５μｍの範囲で塗装する。
【００１５】
クリヤ塗料（Ｃ）
またさらに、カラークリヤ塗料（Ｂ）は加熱硬化又は未硬化の塗膜の上に、さらにクリヤ塗料（Ｃ）を塗装して塗膜を形成する工程を加えることもできる。
クリヤ塗料（Ｃ）は、遮熱性塗料（Ｉ）、黒色ベース塗料（Ａ）、又はカラークリヤ塗料（Ｂ）に用いたものと同様の基体樹脂や架橋剤とを有機溶剤に溶解、もしくは水に分散して得られる透明の熱硬化性塗料である。有機溶剤は、例えば、炭化水素型、アルコール型、エステル型、ケトン型、エーテル型などから選ばれた１種もしくは２種以上の塗料用溶剤が使用できる。
クリヤ塗料（Ｃ）は、さらに必要に応じて紫外線吸収剤、光安定剤、表面調整剤などを適宜添加でき、また着色顔料、メタリック顔料および雲母などの干渉模様顔料などを該塗膜の透明性が阻害されない程度に配合できる。
特に、クリヤ塗料（Ｃ）の塗膜が６０°グロス６０以下の艶消しのクリヤ塗膜である場合は、自動車のダッシュボードに本発明の塗膜形成方法を適用し、夏の炎天下に放置された自動車のダッシュボードの温度を抑制する効果も得られる。
塗装時粘度は、フォ−ドカップ＃４（２０℃）で１５〜５０秒、好ましくは２０〜４０秒に調整したクリヤ塗料（Ｃ）を、エアスプレー、エアレススプレー、静電塗装などにより、硬化塗膜に基づく膜厚が３０〜６０μｍ、特に３５〜４５μｍになるように塗装する。
【００１６】
加熱硬化について
遮熱性塗料（Ｉ）、黒色ベース塗料（Ａ）、カラークリヤ塗料（Ｂ）、及びクリヤ塗料（Ｃ）を、被塗物の材質に応じた焼付け温度として、被塗物が鋼板である場合は１００〜１８０℃、好ましくは１２０〜１６０℃で１０〜９０分間、被塗物がプラスチックである場合は６０〜１４０℃、好ましくは９０〜１２０℃で１０〜９０分間加熱して遮熱性機能を有する塗膜構造の積層塗膜を得ることができる。
図２は、以下の「工程１〜工程４」の塗膜形成方法によって得られた塗膜の断面を示し、熱や赤外線の遮熱性機能を有する高漆黒の積層塗膜である。
「 以下の工程１〜工程４による、
工程１：赤外線を吸収しない化合物（ｉ）を含有して、遮熱性機能を有する遮熱性塗料（Ｉ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程２：ペリレンブラック顔料、及び／又はアゾメチン系顔料、及び／又はアゾ系染料を含有する黒色ベース塗料（Ａ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程３：黒色ベース塗料（Ａ）の加熱硬化又は未硬化の塗膜の上に、黒色の染料を含有するカラークリヤ塗料（Ｂ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程４：遮熱性塗料（Ｉ）、黒色ベース塗料（Ａ）、カラークリヤ塗料（Ｂ）の積層塗膜を加熱硬化してなる遮熱性機能を有する塗膜形成方法」
図２の１は工程１により形成された赤外線を吸収しない塗膜である。２は工程２により形成された黒色ベース塗料の塗膜である。３はカラークリア塗料の塗膜である。この重ね塗りされた塗膜が加熱硬化されて積層された遮熱性機能を有する塗装積層膜が形成される。
この積層塗膜はクリア塗料の塗膜がない例である。
遮熱性塗料（Ｉ）、黒色ベース塗料（Ａ）、カラークリヤ塗料（Ｂ）については、積層塗膜１に用いた塗料を用いることができ、遮熱効果と漆黒性で、仕上がり性が重視されない部材や部位、例えば、電気製品、二輪用の部品、自動車内装、サッシ等において、クリヤ塗料（Ｃ）の塗装を省略した積層塗膜を適用することができる。
加熱硬化に関しては、遮熱性塗料（Ｉ）、黒色ベース塗料（Ａ）、カラークリヤ塗料（Ｂ）を、被塗物の材質に応じた焼付け温度として、被塗物が鋼板である場合は１００〜１８０℃、好ましくは１２０〜１６０℃で１０〜９０分間、被塗物がプラスチックである場合は６０〜１４０℃、好ましくは９０〜１２０℃で１０〜９０分間加熱して遮熱性機能を有する塗膜構造の積層塗膜を得ることができる。
【００１７】
図３は、以下の「工程１〜工程４」の塗膜形成方法によって得られた塗膜の断面を示し、熱や赤外線の遮熱性機能を有する高漆黒の積層塗膜３が得られる。
「工程１：ペリレンブラック顔料、及び／又はアゾメチン系顔料及び／又はアゾ系染料を含有する黒色ベース塗料（Ａ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程２：黒色ベース塗料（Ａ）の加熱硬化又は未硬化の塗膜の上に、黒色の染料を含有するカラークリヤ塗料（Ｂ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程３：さらにクリヤ塗料（Ｃ）を塗装して塗膜を形成する工程、
工程４：黒色ベース塗料（Ａ）、カラークリヤ塗料（Ｂ）、クリヤ塗料（Ｃ）の積層塗膜を加熱硬化してなる遮熱性機能を有する塗膜形成方法」
黒色ベース塗料（Ａ）、カラークリヤ塗料（Ｂ）、クリヤ塗料（Ｃ）については、積層塗膜１に用いた塗料を用いることができ、遮熱効果はやや積層塗膜１に比べて劣るが、漆黒性で仕上がり性が重視される部材や部位おいて、積層塗膜１の塗膜形成方法に比べて遮熱性塗料（Ｉ）の塗装を省略して工程が少ない積層塗膜３の塗膜形成方法を適用することができる。
図３の１は、工程１により形成された黒色ベース塗料の塗膜である。２は工程２により形成されたカラークリア塗料の塗膜である。３は工程３により形成されたクリア塗料の塗膜である。この重ね塗りされた塗膜が加熱硬化された積層された遮熱性機能を有する塗膜積層膜が形成される。
この積層膜は、赤外線を吸収しない塗膜を欠いた例である。
加熱硬化に関しては、黒色ベース塗料（Ａ）、カラークリヤ塗料（Ｂ）、クリヤ塗料（Ｃ）を被塗物の材質に応じた焼付け温度として、被塗物が鋼板である場合は１００〜１８０℃、好ましくは１２０〜１６０℃で１０〜９０分間、被塗物がプラスチックである場合は６０〜１４０℃、好ましくは９０〜１２０℃で１０〜９０分間加熱して遮熱性機能を有する塗膜構造の積層塗膜３を得ることができる。
【００１８】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、これらによって限定されるものではない。
製造例１              顔料分散ペーストＮｏ．１の製造
６５％アルペースト７６８０ＮＳ（東洋アルミニウム社製、商品名、アルミニウムペースト）１５３．９部をブチルセロソルブで混合し均一に分散させ、ポリエステル樹脂（水酸基価９５ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量約８０００）１００部を攪拌添加し分散ペ−ストＮｏ．１を得た。
製造例２          顔料分散ペーストＮｏ．２の製造
ポリエステル樹脂（水酸基価９５ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量約８０００）１００部、ＪＲ−９０３ ５００部（テイカ社製、商品名、チタン白）、カーボンＭＡ−１００（三菱化学社製、商品名、カーボンブラック）０．５部、トダカラー１３０Ｒ（戸田工業社製、商品名、赤錆顔料） ０．０５ 部を均一に混合し、１ｍｍφのガラスビーズを加えてペイントシェーカーで２時間分散し、固形分４０重量％の顔料分散ペーストＮｏ．２を得た。
製造例３
表１のような配合内容で、顔料分散ペーストＮｏ．３を得た。
顔料分散ペーストＮｏ．１〜Ｎｏ．３の配合内容を示す。
【００１９】
【表１】
2004174469.tif 000002
【００２０】
製造例４                 ポリエステル樹脂溶液の製造
ネオペンチルグリコール０．７モル、トリメチロールプロパン０．３モル、無水フタル酸０．４モルおよびアジピン酸０．５モルを反応容器に入れ、２００〜２３０℃で５時間反応させてから、無水トリメリット酸０．０３モル添加してさらに１８０℃で１時間反応させた後、ブチロセロソルブを加えて、酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価７０ｍｇＫＯＨ／ｇおよび数平均分子量約６０００である固形分７０％のポリエステル樹脂溶液を得た。
次に、上記、ポリエステル樹脂溶液１００部に、ジメチルアミノエタノール４部を加えて中和し、その後イソプロピルアルコールを加えて、固形分６０％のポリエステル樹脂溶液を得た。
製造例５                  アクリル樹脂溶液の製造
１２０℃に加温したブチルセロソルブ６０部に、「モノマー成分−１（注２）」を３時間を要して加え共重合させて、酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５２ｍｇＫＯＨ／ｇ、および数平均分子量約１００００である固形分６０％のアクリル樹脂溶液を得た。
（注２）：「モノマー成分−１」メタクリル酸メチル３０部、メタクリル酸エチル２３部、メタクリル酸ブチル３０部、メタクリル酸ヒドロキシエチル１２部、メタクリル酸５部およびα，α´−アゾビスイソブチロニトリル２部からなる。
次に、上記、アクリル樹脂溶液１００部に、ジメチルアミノエタノール３．５部を加えて中和し、その後イソプロピルアルコールを加えて固形分５０％のアクリル樹脂溶液を得た。
製造例６              ポリウレタンエマルションの製造
ポリブチレンアジペート（数平均分子量２，０００）２３０部、ポリカプロラクトンジオール（数平均分子量２，０００）２３０部、ジメチロールプロピオン酸４６部、１，４−ブタンジオール１３部、及びイソホロンジイソシアネート２４０部を反応して、ＮＣＯ含有量４．０％の末端ＮＣＯプレポリマーを得た。
次に、得られたプレポリマーにアセトン３３０部を加え均一に溶解した後、撹拌下にトリエチルアミン３１部を加え、更に、イオン交換水１，２００ｇを加え、得られた水分散体を５０℃で２時間保持し水伸長反応を完結させた後、減圧下アセトンを留去し、固形分４２％のポリウレタンエマルションを得た。
【００２１】
遮熱性塗料（Ｉ）の製造
製造例７                    遮熱性塗料Ｎｏ．１の製造
製造例４にて得られたポリエステル樹脂溶液 ７０部（固形分４２部）、ディスモジュールＴＰ ＬＳ２３１０（住友バイエルウレタン社製、商品名、ブロック化イソシアネート）１０７．５部（固形分４３部）、４０％の顔料分散ペーストＮｏ．１  ７５部（４０部）を加えて攪拌して、アルミニウムフレ−ク含む遮熱性に優れる遮熱性塗料Ｎｏ．１を得た。
製造例８                   遮熱性塗料Ｎｏ．２の製造
顔料分散ペーストＮｏ．１の代わりに、顔料分散ペーストＮｏ．２を配合する以外は、製造例７と同様にして、遮熱性塗料Ｎｏ．２を得た。ほとんどカ−ボンブラックを含まない遮熱性塗料Ｎｏ．２は酸化チタンが主体であり、赤外線反射に優れる。
製造例９                   遮熱性塗料Ｎｏ．３の製造
顔料分散ペーストＮｏ．１の代わりに、顔料分散ペーストＮｏ．３を配合する以外は、製造例７と同様にして遮熱性塗料Ｎｏ．３を得た。カ−ボンブラックを多く含む遮熱性塗料Ｎｏ．３は赤外線を反射する能力が劣る。
表２に遮熱性塗料Ｎｏ．1〜Ｎｏ．３の配合内容を示す。
【００２２】
【表２】
2004174469.tif 000003
【００２３】
黒色顔料ペ−ストの製造
製造例１０               黒色顔料ペ−ストＮｏ．１の製造
製造例５で得たアクリル樹脂溶液２００部（固形分１００部）、およびＰａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｌ−００８４（ＢＡＳＦ社製、商品名、ペリレンブラック顔料）７５部に脱イオン水１６２．５部を加え、１ｍｍφガラスビ−ズを加えてペイントシェ−カ−で２時間分散して粒径０．１μｍ以下の固形分４０重量％顔料分散ペ−ストＮｏ．１を得た。
製造例１１               黒色顔料ペ−ストＮｏ．２の製造
黒色顔料としてＰａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｌ−００８４の代わりに、 Ｃｈｒｏｍｏｉｎｅ Ｂｌａｃｋ Ａ−１１０３（大日精化社、商品名、アゾメチン顔料）を用いる以外は製造例１０と同様にして分散して、平均粒径０．１μｍ以下の固形分４０重量％顔料分散ペ−ストＮｏ．２を得た。
製造例１２               黒色顔料ペ−ストＮｏ．３の製造
黒色顔料としてＰａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｌ−００８４の代わりに、カーボンブラックモナーク１３００（キャボット社、商品名、カーボンブラック顔料）を用いる以外は製造例１０と同様にして分散して、平均粒径０．１μｍ以下の固形分４０重量％顔料分散ペ−ストＮｏ．３を得た。
表３に黒色顔料ペ−ストＮｏ．１〜Ｎｏ．３の配合内容を示す。
【００２４】
【表３】
2004174469.tif 000004
【００２５】
黒色ベ−ス塗料（Ａ）の製造
製造例１３               黒色ベ−ス塗料Ｎｏ．1の製造
製造例５で得られたアクリル樹脂に黒色顔料ペ−ストＮｏ．１を添加し、脱イオン水を加え分散した。
さらに、この分散液に製造例４で得られたポリエステル樹脂溶液及び、製造例１１で得られたポリウレタンエマルションに、メラミン樹脂を配合してから脱イオン水を加えて、固形分２０％の黒色ベ−ス塗料Ｎｏ．１を得た。
製造例１４ 〜１５
製造例１３同様な方法で黒ベ−ス塗料Ｎｏ．２〜Ｎｏ．３を得た。
表４に黒ベ−ス塗料の配合内容を示す。
【００２６】
【表４】
2004174469.tif 000005
【００２７】
カラークリヤ塗料（Ｂ）の製造
製造例１６                 カラークリヤ塗料Ｎｏ．１の製造
水酸基含有アクリル樹脂（水酸基価８５、酸価３、数平均分子量１２０００）７５部およびブチルエ−テル化メラミン樹脂（数平均分子量１０００）２５部を有機溶剤（酢酸エチル／キシレン＝１／１重量比）に混合分散し、その中にＮｅｏｚａｐｏｎ  Ｘ−５５（ＢＡＳＦ社製、商品名、アゾ系のクロム錯体染料）を１．０部、固形分４０％、粘度２０秒／フォ−ドカップ＃４／２０℃のカラークリヤ塗料Ｎｏ．１を得た。
製造例１７                カラークリヤ塗料Ｎｏ．２の製造
水酸基含有アクリル樹脂（水酸基価８５、酸価３、数平均分子量１２０００）７５部およびブチルエ−テル化メラミン樹脂（数平均分子量１０００）２５部を有機溶剤（酢酸エチル／キシレン＝１／１重量比）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌａｃｋ  Ｌ−００８４（ＢＡＳＦ社製、商品名、ペリレンブラック顔料）１部、有機溶剤を適量配合し、固形分４０％、粘度２０秒／フォ−ドカップ＃４／２０℃のカラークリヤ塗料Ｎｏ．２を得た。
表５にカラークリヤ塗料の配合内容を示す。
【００２８】
【表５】
2004174469.tif 000006
【００２９】
クリヤ塗料（Ｃ）について
透明なクリヤとして、マジクロンＴＣ−７１（関西ペイント社製、商品名、アクリル樹脂−メラミン硬化型有機溶剤型のクリヤ塗料）を使用し、製造例１７と同様に粘度を２０秒／フォ−ドカップ＃４／２０℃に調整した。
製造例１７               艶消しクリヤ塗料Ａの製造
マジクロンＴＣ−７１に、艶消し顔料として、「カープレックス ＢＳ−３０４Ｎ」（シオノギ製薬社製、商品名、シリカ微粒子）を樹脂固形分に対して１０部加え、攪拌混合し、艶消しクリヤ塗料Ａを作成した。 粘度を２０秒／フォ−ドカップ＃４／２０℃に調整した。
試験板の作成
化成処理パルボンド＃３０２０（日本パーカライジング社製、商品名、りん酸亜鉛処理）を施した冷延鋼板（大きさ１００×８０×０．８ｍｍ）に、エレクロンＧＴ−１０ＬＦ （関西ペイント社製、商品名、エポキシ樹脂系カチオン電着塗料、塗膜の明度としてＮ５．５のグレ−）を被塗物として試験板を作成した。
【００３０】
実施例１
工程１  遮熱性塗料Ｎｏ．１をエアスプレ−を用いて乾燥塗膜が３５μm、隠蔽膜厚２５μｍになるように  塗装し、１４０℃-２０分間焼付けた。
工程２  黒色ベース塗料Ｎｏ．１をエアスプレ−を用いて乾燥塗膜が１５μmになるように塗装し、室温で５分間セッティングを行った。
工程３  カラークリヤ塗料Ｎｏ．１を乾燥塗膜が３０μmになるように塗装し、室温で５分間セッティングを行った。
工程４   マジクロンＴＣ−７１ （関西ペイント社製、商品名、クリヤ塗料）を乾燥塗膜が３０μmになるように塗装した。
工程５  １４０℃で２０分加熱して、硬化塗膜１−１を得た。塗膜を図１に示す。
実施例２、実施例３、比較例１〜３
表６のような塗料種、工程にて硬化塗膜１−１〜１−６を得た。各塗料により形成される膜厚は実施例１と同じである。
【００３１】
【表６】
2004174469.tif 000007
【００３２】
実施例４
工程１  遮熱性塗料Ｎｏ．１をエアスプレ−を用いて乾燥塗膜が３５μm、隠蔽膜厚２５μｍになるように  塗装し、１４０℃-２０分間焼付けた。
工程２  黒色ベース塗料Ｎｏ．１をエアスプレ−を用いて乾燥塗膜が１５μmになるように塗装し、室温で５分間セッティングを行った。
工程３  カラークリヤ塗料Ｎｏ．１を乾燥塗膜が３０μmになるように塗装し、室温で５分間セッティングを行った。
工程４  １４０℃で２０分加熱して、硬化塗膜２−１を得た。塗膜を図２に示す。
実施例５、６，比較例４、５
表７のような塗料種、工程にて硬化塗膜２−１〜２−５を得た。各膜厚は実施例４と同じである。
【００３３】
【表７】
2004174469.tif 000008
【００３４】
実施例７
工程１  黒色ベース塗料Ｎｏ．１をエアスプレ−を用いて乾燥塗膜が１５μmになるように塗装し、室温で５分間セッティングを行った。
工程２  カラークリヤ塗料Ｎｏ．１を乾燥塗膜が３０μmになるように塗装し、室温で５分間セッティングを行った。
工程３   マジクロンＴＣ−７１を乾燥塗膜が３０μmになるように塗装した。
工程４  １４０℃で２０分加熱して、硬化塗膜３−１を得た。各膜厚は実施例７と同一である。塗膜を図３に示す。
実施例８、比較例６
表８のような塗料種、工程にて硬化塗膜３−１〜３−３を得た。
【００３５】
【表８】
2004174469.tif 000009
【００３６】
艶消し塗膜の場合
実施例９
工程１  黒色ベース塗料Ｎｏ．１をエアスプレ−を用いて乾燥塗膜が１５μmになるように塗装し、室温で５分間セッティングを行った。
工程２  カラークリヤ塗料Ｎｏ．１を乾燥塗膜が３０μmになるように塗装し、室温で５分間セッティングを行った。
工程３  艶消し塗料Ａを乾燥塗膜が３０μmになるように塗装した。
工程４  １４０℃で２０分加熱して、硬化塗膜４−１を得た。
比較例７
工程１  黒色ベース塗料Ｎｏ．１をエアスプレ−を用いて乾燥塗膜が１５μmになるように塗装し、室温で５分間セッティングを行った。
工程２  カラークリヤ塗料Ｎｏ．１を乾燥塗膜が３０μmになるように塗装し、室温で５分間セッティングを行った。
工程３  ＴＣ−７１を乾燥塗膜が３０μmになるように塗装した。
工程４  １４０℃で２０分加熱して、硬化塗膜４−２を得た。
表９に、硬化塗膜４−１〜４−２の工程を示す。各膜厚は実施例９と同一である。
【００３７】
【表９】
2004174469.tif 000010
【００３８】
（注５） 明度Ｌ*：米国  Ｘ−Ｒｉｔｅ社の携帯型変角分光光度計ＭＡ６８を用いて４５度のＬ＊値を求めた。値が小さいほど漆黒度が増し、黒と塗色としての意匠性が高いことを示す。
（注６） 漆黒感：人工太陽灯下で塗板を観察した目視での漆黒度感を示した。○は良好（うるしやピアノの黒のイメージ）、△は劣る、×は漆黒度感が無い。ことを示す。
（注７）塗板裏面温度（℃）：およそ４０ｃｍ立方の断熱した箱の上部を切り取り空間として、この上にＡ４大のアルミ材質の試験塗板を設置した。塗板の裏に熱電対のセンサーをセロハンテープで固定し塗面の温度を裏側から測定した。熱源としてＨＡＬＯＧＥＮ  ＬＩＧＨＴ（ＬＰＬ１５００）を使用し、塗板垂直から３０ｃｍ離して照射した。時間経過で、温度測定を測定した。
（注８）６０°グロス：ＩＳＯ  Ｋ−５４００  ７．６（１９９０）の６０度鏡面光沢度に従い、塗膜の光沢の程度を入射角と受光角とがそれぞれ６０度のときの反射率を測定して、鏡面光沢度の基準面の光沢度を１００としたときの百分率で表す。
【００３９】
【発明の効果】
従来のカーボンブラックを含有した塗膜は赤外線を吸収して塗膜の温度が上昇し、自動車ボディのエアコンの効きが低下したり、ダッシュボードに触れるとヤケドに近い状態になったが、本発明の塗膜形成方法による塗膜構造を有する積層塗膜によって、遮熱性とクリア感のある漆黒性の塗膜が得られた。このことはカラークリヤ塗料に染料を用いる効果が大きい。
積層塗膜は、遮熱効果、漆黒性、仕上がり性、コストなどを考慮し、遮熱性塗料（Ｉ）、黒色ベース塗料（Ａ）、カラークリヤ塗料（Ｂ）、さらにはクリヤ塗料（Ｃ）の塗膜構造を適宜に変更することにより得ることができる。
また必要に応じてクリヤ塗料に、遮熱効果に加えて艶消し効果などを塗膜に付与することができ、内装のダッシュボードなどにも適用できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】遮熱性塗料（Ｉ）、黒色ベース塗料（Ａ）、カラークリヤ塗料（Ｂ）、クリヤ塗料（Ｃ）の塗膜構造の積層塗膜の説明図である。
【図２】遮熱性塗料（Ｉ）、黒色ベース塗料（Ａ）、カラークリヤ塗料（Ｂ）の塗膜構造の積層塗膜の説明図である。
【図３】黒色ベース塗料（Ａ）、カラークリヤ塗料（Ｂ）、クリヤ塗料（Ｃ）の塗膜構造からなる遮熱性と漆黒性を備えた積層塗膜の説明図である。
【図４】ペリレンブラックとカーボンブラックをアクリル樹脂塗料に添加して、その塗膜の赤外領域の透過性を比較したグラフである。
【図５】黒色の染料の分光反射率曲線を示すグラフである。
【符号の説明】
１  赤外線を吸収しない化合物を含有して遮熱性機能を有する遮熱性塗料（Ｉ）を塗装してなる塗膜
２  ペリレンブラック顔料、及び／又はアゾメチン系顔料、及び／又はアゾ系染料を含有する黒色ベース塗料（Ａ）を塗装してなる塗膜
３  染料（ｂ）を有するカラークリヤ塗料（Ｂ）を塗装してなる塗膜
４  クリヤ塗料（Ｄ）を塗装してなる塗膜
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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