(57)【要約】【課題】高速記録及び再生時におけるデータのエラーの発生が少ない情報媒体の製造方法を提供する。【解決手段】中心孔を有する基板１上に、レーザー光の照射による情報の記録及び再生が可能な色素記録層を塗布形成する際に、基板１上に溶剤５を第１ノズル３から滴下吐出し、回転テーブル２で回転させ基板１上に滴下塗布した溶剤５を振り切り、その後で色素溶液６を第２ノズル６から滴下塗布し、回転テーブル２で回転させ基板１上に滴下塗布した色素溶液６を塗布する製造方法。【選択図】  図１
2004185760.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
中心孔を有する基板上に第１ノズルから溶剤を塗布する第１工程と、
前記第１工程の後、前記溶剤を前記基板上に回転拡散させる第２工程と、
前記第２工程の後、情報信号を光学的に記録及び／または再生できる情報層の主成分の色素を溶解させた色素溶液を前記基板上に第２ノズルから塗布する第３工程と、
前記第３工程の後、前記色素溶液を前記基板上に回転拡散させる第４工程を連続的に処理することを特徴とする情報媒体の製造方法。
【請求項２】
第１工程で塗布する溶剤は、第３工程で塗布する色素溶液の溶剤と同一であることを特徴とする請求項１記載の情報媒体の製造方法。
【請求項３】
第１工程で塗布する溶剤は、シクロヘキサン、テトラフルオロプロパノール及びオクタフルオロペンタノールの群から選ばれた何れかであることを特徴とする請求項１または２何れかに記載の情報媒体の製造方法。
【請求項４】
第１工程で溶剤を塗布する基板は、第４工程で色素溶液を回転拡散させる範囲に同心円状または螺旋状の溝を形成したトラックを有することを特徴とする請求項１〜３何れかに記載の情報媒体の製造方法。
【請求項５】
第１工程で溶剤を塗布する基板は、第４工程で色素溶液を回転拡散させる範囲に同心円状または螺旋状のトラックを備え、前記トラックのピッチが０．２６μｍ以上０．４６μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜４何れかに記載の情報媒体の製造方法。
【請求項６】
第１工程で溶剤を塗布する基板は、第４工程で色素溶液を回転拡散させる範囲に反射膜が形成されていることを特徴とする請求項１〜５何れかに記載の情報媒体の製造方法。
【請求項７】
反射膜は厚さ２０ｎｍ以上３００ｎｍ以下で、銀もしくはアルミニウムの何れかを主成分とすることを特徴とする請求項５記載の情報媒体の製造方法。
【請求項８】
中心孔を備えた基板を載置し前記基板を回転する回転テーブルと、前記回転テーブルを所定の回転数に制御する回転制御手段と、前記基板上に溶剤を吐出する第１ノズルと、前記第１ノズルから前記溶剤の吐出を制御する第１吐出制御手段と、前記基板上に色素溶液を吐出する第２ノズルと、前記基板上に色素溶液の吐出を制御する第２吐出制御手段とを用い、請求項１〜７何れかに記載の情報媒体の製造方法を行うことを特徴とする情報媒体の製造装置。
【請求項９】
請求項１〜７何れかに記載の情報媒体の製造方法により製造したことを特徴とする情報媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、レーザー光の照射による情報の記録及び再生が可能な色素記録膜が設けられた情報媒体の製造方法及び情報媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来からレーザー光によって一回限りの情報の記録が可能な情報媒体が知られている。この情報媒体は追記型情報媒体またはライトワンスメディアとも称される。この情報媒体は、古くは記録膜に孔を開ける方式が検討されていたが、最近では基板上に有機色素を主成分とする情報層を形成し、基板側から当該情報層にレーザーを照射することで情報の記録・再生を行う方式が主流となっている。情報の記録は記録膜中の有機色素が照射レーザー光を吸収して発熱、溶融、分解、蒸発当の熱的変化を起こし、これにより基板が変形したり色素が変質する等の物理的もしくは化学的変化により行われる。また、情報媒体に記録された情報信号の再生は、レーザー光を照射し上記変化の発生している部分と発生していない部分の反射率差を読み取ることにより行われている。
【０００３】
このような有機色素を主成分とした情報層を有するＣＤ−ＲメディアまたはＤＶＤ−Ｒメディアと称されるＲメディアの製造には、グルーブ・ランドと称される凹凸のトラックを備えた基板上に、色素溶液を滴下・回転塗布するスピンコート法が専ら適応されている。色素溶液を塗布乾燥し情報層を形成するためには、用いる色素に対し所定量以上の溶解度を有し、トラックを形成した基板（一般的には成形性と適用する波長に対する透明性の観点からポリカーボネイトが用いられる）を膨潤や溶解しない溶剤を選択する。このような製造方法として、例えば特許文献１が挙げられる。特許文献１には、色素を０．３ｗｔ％以上溶解するテトラフルオロプロパノールまたはオクタフルオロペンタノールと、炭素数１〜４の脂肪族飽和アルコールとの混合溶媒を用いることにより、炭素数１〜４の脂肪族飽和アルコールが溶液の表面張力を減少させることで使用効率が高い色素溶液とすることができ、良好なＤＶＤ−Ｒの記録膜をスピンコート法で成膜できる旨が開示されている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平１１−３３９３３４号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
追記型情報媒体の情報層に記録する記録波長としては６３０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲が盛んに開発されており、例えば１倍速記録のＤＶＤ−Ｒメディアについては、ＤＶＤ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ  ｆｏｒ  Ｒｅｃｏｒｄａｂｌｅ  Ｄｉｓｃ  ｆｏｒ  Ｇｅｎｅｒｉｌの規格書が発行されている。現行では１倍速記録であるが、今後はＣＤ−Ｒメディアと同様にＤＶＤ−Ｒメディアも高速記録及び高速再生に向けた開発がさらに加速されると予想される。しかし、高速化に伴い記録時及び再生時のレーザー光ビームの走査線速度が上昇するため、前述したように光学的に情報信号を記録再生する情報媒体であるが故、高速記録及び再生になると記録及び再生時のデータのエラーが発生し易くなることが予想される。
【０００６】
一方、急速なインターネットの普及やハイビジョンＴＶの普及により、一般に取り扱われるデータ量は増大し、更なる大容量の情報媒体が要求されている。そのため６３０ｎｍ〜６８０ｎｍという赤色レーザー光で記録再生する現行のＤＶＤ−Ｒメディアよりも、短波長のレーザー光で高密度の記録を行うことができる大容量の情報媒体の開発が進められている。その取組の一つとして、例えば青色レーザ光を用いる相変化型ＤＶＤメディアでは、トラックピッチを０．３２μｍとする検討が成されており、現行のＤＶＤ−Ｒメディアのトラックピッチ０．７４μｍの半分以下である。
【０００７】
ところで、相変化型メディアではスパッタリング等の気相堆積法で情報層を形成するためトラックピッチ狭小化の影響は少ないが、色素材料を情報層とするＲメディアは前述したように専ら色素溶液を塗布し成膜するため、トラックピッチに狭小化により、トラックの凹凸に情報層を塗布することは困難になっている。すなわち、情報層が片面単層の情報媒体の記録容量を向上するには、波長を短くし記録密度を向上させることが挙げられるが、トラックピッチ（グルーブの幅及びランドの幅合計のピッチ）が波長比率の二乗倍の関係（例えば６５０ｎｍの波長から４５０ｎｍの波長にすると（４５０／６５０）２≒０．４８）になるのに対し、トラックの深さ（グルーブの深さ）は波長の比率（例えば上述の例では４５０／６５０≒０．６９）となるため、高密度記録化されるほどグルーブの幅の狭小化の程度がグルーブの深さより大きく、グルーブ深さに色素溶液の塗布性能が追従し難くなる。色素溶液がグルーブ形状に追従し難くなると、ランド面とグルーブ面との反射光で検知するトラッキング誤差信号やフォーカス誤差信号等の精度に劣化が生じる。
【０００８】
上述のように、高密度記録対応の情報媒体になるほど、線速度が向上すると共に色素溶液を基板上に塗布し難くなり、データエラーの増加が発生する傾向にある。
【０００９】
上述の特許文献１に開示の技術でも、炭素数１〜４の脂肪族飽和アルコールで溶液の表面張力を小さくしても、信号品質の観点で調べるとトラックピッチが高々０．７μｍ程度で限界があり、しかも溶液の表面張力を調整する脂肪族飽和アルコールは色素に対して貧溶媒であることから色素溶液で色素の凝集または再結晶が生じ易く、色素に対し良溶媒と貧溶媒との比率の管理が必須であり、工業的に満足できかねる提案であった。
【００１０】
そこで、本発明は係る従来の欠点に鑑み、高速記録及び再生時におけるデータのエラーの発生が少ない情報媒体の製造方法及び情報媒体、並びに製造装置の提供を目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するため本発明は、中心孔を有する基板上に第１ノズルから溶剤を塗布する第１工程と、前記第１工程の後、前記溶剤を前記基板上に回転拡散させる第２工程と、前記第２工程の後、情報信号を光学的に記録及び／または再生できる情報層の主成分の色素を溶解させた色素溶液を前記基板上に第２ノズルから塗布する第３工程と、前記第３工程の後、前記色素溶液を前記基板上に回転拡散させる第４工程を連続的に処理する情報媒体の製造方法である。
【００１２】
上記製造方法における第１工程で塗布する溶剤は、第３工程で塗布する色素溶液の溶剤と同一である。
【００１３】
上記製造方法における第１工程で塗布する溶剤は、シクロヘキサン、テトラフルオロプロパノール及びオクタフルオロペンタノールの群から選ばれた何れかである。
【００１４】
上記製造方法における第１工程で溶剤を塗布する基板は、第４工程で色素溶液を回転拡散させる範囲に同心円状または螺旋状の溝を形成したトラックを有する。
【００１５】
上記製造方法における第１工程で溶剤を塗布する基板は、第４工程で色素溶液を回転拡散させる範囲に同心円状または螺旋状のトラックを備え、前記トラックのピッチが０．２６μｍ以上０．４６μｍ以下である。
【００１６】
上記製造方法における第１工程で溶剤を塗布する基板は、第４工程で色素溶液を回転拡散させる範囲に反射膜が形成されている。
【００１７】
上記反射膜は厚さ２０ｎｍ以上３００ｎｍ以下で、銀もしくはアルミニウムの何れかを主成分とする。
【００１８】
また本発明の情報媒体の製造装置は、中心孔を備えた基板を載置し前記基板を回転する回転テーブルと、前記回転テーブルを所定の回転数に制御する回転制御手段と、前記基板上に溶剤を吐出する第１ノズルと、前記第１ノズルから前記溶剤の吐出を制御する第１吐出制御手段と、前記基板上に色素溶液を吐出する第２ノズルと、前記基板上に色素溶液の吐出を制御する第２吐出制御手段とを用い、上記何れかに記載の情報媒体の製造方法を行う。
【００１９】
また本発明の情報媒体は、上記何れかに記載の情報媒体の製造方法により製造する。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に関する発明の一実施の形態について、図面を参照しながら説明する。図１は、本発明の情報媒体の製造装置に係る一実施形態を説明する要部断面図である。図中、１は基板、２は回転テーブル、３は第１ノズル、４は第２ノズルであり、５は溶剤であり、６は色素溶液である。また、８は第１ノズル３から基板１上に滴下吐出される溶剤５を溶剤タンク７から所定量供給する第１吐出制御手段で、９は基板１のラジアル方向における第１ノズル３の距離を移動する第１移動手段であり、１１は第２ノズル４から基板１上に滴下吐出される色素溶液６を色素溶液タンク１０から所定量供給する第２吐出制御手段で、１２は基板１のラジアル方向における第２ノズル４の距離を移動する第２移動手段である。なお、１３は回転テーブル２を所定速度で回転する回転手段である。
【００２１】
この基板１は、記録・再生に用いるレーザー光に対して透明な材質であれば特に限定はされなく、例えば、ガラスやポリカーボネート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂等のプラスチックを用いることが好ましい。これらの中で、ポリカーボネート樹脂が射出成形性、転写性が良いため好ましい。この基板１には、適切な箇所に同心円状または螺旋状の溝を備えている。
【００２２】
第１吐出制御手段８及び第２吐出制御手段１１は、溶剤タンク７及び色素溶液タンク１０から例えば駆動部により伸縮が制御され第１ノズル及び第２ノズルに供給することで、溶剤５及び色素溶液６が所定量供給される。第１移動手段９及び第２移動手段１２は、例えばステッピングモータ等で基板１のラジアル方向に第１ノズル３及び第２ノズル４を所定距離移動する。
【００２３】
このように構成された本実施形態の動作を、図面を参照しながら詳述する。先ず、図２に示すように基板１を回転テーブル２上に載置する。なお、後述するように基板１は回転手段１３により回転テーブル２と共に数千ｒｐｍの回転数で回転させるため、安全性及び基板１が回転テーブル２の回転に正確に追従するように、通常はクランパまたはチャッキング等で固定する。
【００２４】
次に、図３に示したように、回転テーブル２を回転手段１３により所定回転数Ａまで回転を開始すると共に、第１ノズル３を第１移動手段９により基板１の中心方向に移動速度Ｂで移動を開始する。なお、回転テーブル２の回転開始と第１ノズル３の移動開始とは独立して行っても良いが、第１ノズル３の移動に連動して回転テーブル２の回転開始を行った方が生産タクトが短縮できるため好ましく、通常は第１ノズル３が第１吐出制御手段８による溶剤５の滴下吐出前に所定の回転数Ａに到達する構成を採用する。また、回転数Ａは通常１０ｒｐｍ〜５００ｒｐｍ程度の範囲の何れかに制御される。なお、移動速度Ｂは第１ノズル待機位置から溶剤５を滴下吐出する位置までの移動時間が短いほど生産タクトが短縮できるため好ましいが、基板１を回転する回転テーブル２が回転数Ａに達する時間以上の時間で、溶剤を基板１に滴下吐出する位置に第１ノズル３が達する速度であればよい。
【００２５】
第１ノズル３が基板１の所定位置に達すると、図４に示すように回転手段１３は基板１を載置した回転テーブル２の回転数Ａを保持しながら、第１移動手段９は第１ノズル３の移動を停止し、第１吐出制御手段８が所定量の溶剤５を溶剤タンク７から第１ノズル３から滴下吐出する。基板１の回転中心軸と第１ノズル３が滴下吐出する基板１上の位置との距離は、基板１の回転中心軸と後述する第２ノズル４から色素溶液６を滴下吐出する基板１上の位置との距離以下であり、かつ滴下した溶剤が基板１の中心孔に回り込まないように位置制御される。なお、溶剤５としては後述の色素溶液６の溶媒と少なくとも相溶性があり、基板１に対し貧溶媒で、適用する色素に対し溶解度が高く、しかも色素溶液６が基板１上に回転拡散されるまで完全に乾燥しないことが要請される。従って、溶剤５の材料は色素溶液６の溶媒にも依存するが、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、これらのパーフルオロ化物、乳酸エチル、フッ化ジメチルエーテル、フッ化ジエチルエーテル、ドデカフルオロヘプタノール、シクロヘキサン、テトラフルオロプロパノール、オクタフルオロペンタノール等が挙げられる。これらの中でもドデカフルオロヘプタノール、シクロヘキサン、テトラフルオロプロパノール、オクタフルオロペンタノールは、この分野に適用する色素に対する溶解度が比較的高いため好ましい。なお、本実施の形態では、回転テーブル２が回転数Ａに到達した後に溶剤５を第１ノズル３から滴下吐出する例を示したが、回転数がＡに到達する途上であっても、また回転数Ａから回転数を低下する途上であっても何れでも良い。また、本実施形態では、溶剤５を所定の位置に滴下吐出する例を説明したが、溶剤５を滴下吐出し始める基板１上の位置は、第１ノズル３が基板１上にあれば何れでも良く、基板１の回転中心軸から所定の距離（例えば８ｍｍ）以上離隔していれば場所を限定するのもではない。また、本実施形態では第１ノズル３が停止した状態で溶剤５の滴下吐出を始めたが、第１ノズル３が停止した状態である必然性は何等なく、基板１の外周から内周方向、基板１の内周から外周方向またはその両方向の何れかに第１ノズル３が移動中に溶剤５の滴下吐出を始めても良い。さらに、本実施形態では第１ノズル３の待機位置は基板１の外周の外としたが、例えば滴下吐出し始める位置等の基板１上であっても、基板１の内周であっても何れでも良い。
【００２６】
第１ノズル３から溶剤５が滴下吐出した後、図５に示すように回転手段１３は回転テーブル２を回転数Ａよりも高速の回転数Ｃに上げ、余剰の溶剤５を基板１から振り切ると共に、溶剤５を基板１上に回転拡散する。同時に第１ノズル３は滴下吐出した位置から第１移動手段９で基板１の外周方向に移動速度Ｄで移動する。回転数Ｃは滴下吐出した溶剤５を基板１上に回転拡散できれば良く、例えば１００〜３０００ｒｐｍ程度の範囲の何れかに制御される。また、回転数Ａから回転数Ｃまでの移行は断続的であっても連続的であっても何れでも良い。また、移動速度Ｄは生産タクト等の製造上では何等寄与するものではなく、第１ノズル待機位置まで第１ノズル３を移動させるだけであり、適宜決定できる。
【００２７】
溶剤５を基板１上に回転拡散し終えた後、図６に示すように回転手段１３が回転テーブル２の回転数をＣよりも低いＥにし、第２ノズル４を移動速度Ｆで基板１の中心孔方向に第２移動手段１２により移動する。移動速度Ｆは回転テーブル２の回転数をＣからＥに落とす間に基板１の中心孔の所定の位置（後述する色素溶液６を滴下吐出する位置）まで移動できれば良く、基板１の径、回転数ＣとＥとの差、第２ノズル４の待機位置と色素溶液６を滴下吐出する位置との距離等に応じて適宜決定される。なお、第２ノズル４が移動速度Ｆで所定の位置に到達するまでに要する時間内では、基板１上に回転拡散した溶剤５が基板１上に存在する必要があるが、この時間は用いる溶剤５の蒸発速度との兼ね合いであり、上記移動速度Ｆを決定する要因の一つである。また、本実施形態では第２ノズル４が基板１の外周の外の待機位置から移動速度Ｆで移動する構成を説明したが、第１ノズルと同様に基板１上に待機していても良く、後述の色素溶液６を第２ノズル４から基板１上に滴下吐出する位置に待機していても良い。但し、色素溶液６を滴下吐出する位置に待機していると、基板１の主面方向に移動する必要はなく、例えば基板１と第２ノズル４の滴下吐出する先端部との距離を適宜調整するだけでよい。さらに、色素溶液６を滴下吐出し始める際に第２ノズル４が基板１に対して停止状態にある必然性は何等なく、基板１の外周から内周方向、基板１の内周から外周方向またはその両方向の何れかに第２ノズル４が移動中に色素溶液６の滴下吐出を始めても、色素溶液６の基板１に対する塗布性能に変化はない。なお、回転数Ｅは、後述の色素溶液６を第２ノズル４から滴下吐出する際に、基板１上で液滴が跳ねることにより飛沫を生じないように、色素溶液６の粘度を勘案して設定される。通常回転数Ｅは１０ｒｐｍ〜５００ｒｐｍの範囲から選択される。色素溶液６に適用できる色素としては、例えばシアニン系色素、フタロシアニン系色素、アゾ系色素、ポルフィリン系色素等、光学的刺激により化学構造の状態が変化することで呈する色相を変えることができる色素が適用できる。
【００２８】
色素溶液６に適用できる溶媒としては、色素に対し所定量以上の溶解度（例えば０．５重量％以上）を有すると共に、基板１に対し溶解、膨潤等の浸食を生起しなく、しかも工業的に入手し易く安価な溶媒が好ましい。このような要請を満足する溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、これらのパーフルオロ化物、乳酸エチル、フッ化ジメチルエーテル、フッ化ジエチルエーテル、ドデカフルオロヘプタノール、シクロヘキサン、テトラフルオロプロパノール、オクタフルオロペンタノール等が挙げられるが、その中でもドデカフルオロヘプタノール、シクロヘキサン、テトラフルオロプロパノール、オクタフルオロペンタノールは、前述したようにこの分野に適用する色素に対する溶解度が概ね３重量％以上であるため好ましい。なお、これらの溶媒は単独または複合しても適用できるが、色素溶液６としての溶媒の管理を鑑みると単独溶媒が好ましい。但し、色素溶液６の溶媒に混合溶媒を適用する場合には、当該溶媒成分の内用いる色素に対する溶解度が大きい溶媒を溶剤５に適用する方が良く、しかも溶媒の成分の内蒸気圧が低い溶媒であることが望ましい。また、色素溶液６にはレベリング剤、界面活性剤、粘度調整剤等が必要に応じて適宜選択して使用することができる。
【００２９】
回転テーブル２が回転数Ｅに到達し、第２ノズル４が基板１上の所定の位置に到達すると、図７に示したように第２吐出制御手段１１が溶液タンク１０から第２ノズル４に所定量の色素溶液６を供給し、回転数Ｅで回転する基板１に溶液６を滴下吐出する。但し、第２ノズル４により色素溶液６を滴下吐出する基板１の回転中心軸からの位置は、前述したように溶剤５を滴下吐出した位置以上にする必要がある。溶剤５を滴下吐出した位置よりも色素溶液６を滴下吐出する位置の方が基板１の回転中心軸に近い場合には、色素溶液６の滴下吐出位置から溶剤５の滴下吐出位置までの間は溶剤５を滴下吐出する効果が期待できない。従って、色素溶液６を滴下吐出する位置は、基板１の回転中心軸から例えば８ｍｍ以上、望ましくは１２ｍｍ以上離隔した位置に設定する。
【００３０】
第２ノズル４から基板１上に色素溶液６を滴下吐出すると、回転テーブル２の回転数をＥからＧに上げ、基板１上に滴下吐出した色素溶液６を基板１上に塗工すると共に、余剰の色素溶液６を振り切る。この回転数Ｇは、色素溶液６の粘度及び基板１上に成膜する記録膜の膜厚等により異なるが、通常１００ｒｐｍ〜２０００ｒｐｍ程度の設定する。なお、回転数Ｇは一つの回転数を維持する構成であっても良いが、段階的に回転数を所定時間ずつ変化させても良い。また、回転テーブル２を回転させながら塗工した記録膜を乾燥させるが、乾燥する際に回転テーブル２の回転数Ｇをさらに高い例えば回転数（例えば１０００ｒｐｍ〜４０００ｒｐｍ）で行っても良い。乾燥に際しての回転数も一定にする必要は必ずしも無く、例えば前述の回転数Ｇから段階的または連続的に低下させても良い。さらに乾燥は回転テーブル２を回転させることだけではなく、回転テーブル２を回転させた後所定の温度に加熱し残留溶剤を蒸発する等の手法も必要に応じて適用できる。
【００３１】
本発明の情報媒体は、上述の記録膜を成膜する工程を含むものであり、一般的に上述の工程を経て基板１上に記録膜を成膜した後、反射膜と保護膜とを形成する。図９に、本実施形態で作成した情報媒体の一例の構成を示す。１は基板、１４は記録膜、１５は反射膜、１６は接着層、１７は保護基板である。反射膜１５は、記録膜１４に照射した光ビームの反射効率を向上する機能を有すれば特に限定はされなく、例えば金、銀、アルミニウム等を単独または主成分とする合金で形成される。なお、主成分とは一般に５０％以上含有する成分を言う。例えば照射する光ビームの波長が短波長（例えば４０５ｎｍ）になると、反射膜１５に金を適用すると吸収が生じ反射効率が低下するため、上記反射膜１５の機能が充分に発揮できなくなるため、銀やアルミニウムを単独または主成分とする合金が適用される。なお、反射膜１５の成膜には、真空蒸着法、化学蒸着法、スパッタリング法等の通常の手法が適用でき、膜厚は２０ｎｍ〜３００ｎｍが好ましく、５０ｎｍ以上１８０ｎｍ以下が望ましい。また、一般的に反射膜１５の上に、例えば紫外線硬化樹脂や熱硬化樹脂の保護層、または紫外線硬化樹脂や熱硬化樹脂を接着層１６として直接または前述の保護層を介してポリカーボネイト等の保護基板１７を貼り付ける。なお、図９に示した情報媒体の記録膜１４に対して情報信号を記録・再生する場合には、レーザ光は基板１から照射する。上述の製造装置で記録膜１４を作成した情報媒体に形成したトラック溝については、後述するようにトラックピッチが０．４６μｍ以下の範囲で特に好ましい結果が得られる。この原因は定かではないが、溶剤５を予め塗布することにより色素溶液６の基板１に対する塗れ性が向上し、そのためグルーブの凹形状に色素溶液６の塗布の忠実性が向上し、例えばグルーブ内の記録膜１４の対称性向上、及び／またはグルーブ間の記録膜１４の形状均一性が図れ、記録及び／または再生時のプッシュプル信号強度が増加し、トラッキングエラーが減少するためと推測される。なお、トラック溝を基板１に工業的に形成できる限界は現状では０．２６μｍ程度であるため、トラックピッチの下限については後述するように０．２６μｍまで確認した。
【００３２】
図１０に他の情報媒体の構成を示す。基板１の上に反射膜１５、記録膜１４、保護層１８、接着層１６、保護基板１７を備えた構成である。基板１は、上述の実施形態と同様に記録・再生に用いるレーザ光に対して透明な材質が適用され、基板１上には溝を備えている。基板１上に反射膜１５も上述の実施形態と同様な材質が適用でき、同様の手法によって形成され、その膜厚も同様である。記録膜１４は、上述の実施形態と同様に、溶剤５を予め塗布した後色素溶液６を塗布する手法によって形成できる。記録膜１４の上に形成する保護膜１８は接着層１６から記録膜１４を保護するために設けられ、材質としては記録・再生に用いるレーザ光を透過する材料であれば良く、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂の有機樹脂材料や、例えばＭｇＦ２，Ｓｉ３Ｎ４，ＳｉＯ２，ＳｉＯ等の無機物質を、有機樹脂材料の場合には溶液塗布法、無機物質の場合には真空蒸着法、化学蒸着法、スパッタリング法等によって成膜する。保護膜１８の上に上述の実施形態と同様の接着層１６を設け、保護基板１７を貼り付ける。なお、図１０に示した情報媒体の記録膜１４に対して情報信号を記録・再生する場合には、レーザ光は保護基板１７から照射する。なお、図１０に示した情報媒体でも、トラック溝に関しては前述の実施形態と同一であった。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３４】
（色素溶液の調整）
実施例で用いた色素の化学構造式は、下記に示す（化１）と（化２）とを用いた。これらの色素を各種溶剤に１重量％溶解した溶液を、０．２μｍのフィルターで濾過し、直径１２０ｍｍの基板に、本発明の情報媒体製造装置を用いて塗布し、記録膜を成膜した。
【００３５】
【化１】
2004185760.tif 000003
【００３６】
【化２】
2004185760.tif 000004
【００３７】
（実施例１）
塗布装置には市販の回転塗布装置を改造し、図１に示した第１ノズル３、第２ノズル４、回転テーブル２、回転制御手段１３、第１吐出制御手段８、第１移動手段９、第２吐出制御手段１１及び第２移動手段１２を備えている。この回転テーブル２の上に一方の主面にピッチ０．７４μｍのトラックを形成した直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍのポリカーボネイト基板１を載置した。
【００３８】
回転テーブル２を回転数２００ｒｐｍで回転させ、第１ノズル３を待機位置より、基板１の回転中心軸から１８ｍｍの箇所に移動させ、（表１）に示す溶剤を基板１上に滴下吐出した。溶剤の滴下吐出後、第１ノズル３を待機位置に移動すると共に、回転テーブル２を１０００ｒｐｍまで加速し、溶剤の振り切りながら基板１上に溶剤の拡散・塗布を行った。次に、回転テーブル２を回転数３００ｒｐｍに減速し、第２ノズル４を基板１の回転中央軸から２０ｍｍの位置に移動させ、（化１）の色素を（表１）に示したそれぞれの溶媒に溶解した色素溶液を滴下吐出した。色素溶液の滴下吐出後、回転テーブル２を６００ｒｐｍで回転することで膜厚調整を行い、その後３０００ｒｐｍで回転させ基板１に塗布した色素溶液の乾燥を行い、記録膜１４を成膜した。なお、試料Ｎｏ．１０〜１２の各２種類の溶媒の混合比は、テトラフルオロプロパノール８０重量部と第２成分の溶媒２０重量部である。
【００３９】
記録膜１４の形成後、記録膜１４上に銀をスパッタリング法により膜厚１００ｎｍの反射膜１５を形成した。さらに、この反射膜１５上にＵＶ硬化樹脂（大日本インキ株式会社製の品番ＳＤ−３０１）を塗布し、ポリカーボネート製の保護基板１７（直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍ）を接着する接着層１６とし、紫外線を照射し樹脂を硬化させ、図９に示した情報媒体の試料１〜１２を得た。
【００４０】
（比較例１）
実施例１と同じ塗布装置、基板１及び色素溶液を用い、溶剤の処理を行わずに色素溶液を滴下吐出し記録膜１５を成膜し、実施例１と同じ反射膜１５及び保護基板１７を接着層１６を介して貼り付け、図９に示した情報媒体の試料１’〜３’を得た。なお、試料Ｎｏ．１０’〜１２’の各２種類の溶媒の混合比は、テトラフルオロプロパノール８０重量部と第２成分の溶媒２０重量部である。
【００４１】
【表１】
2004185760.tif 000005
【００４２】
（実施例２）
実施例１と同じ回転塗布装置を用い、一方の主面にピッチ０．３２μｍのトラックを形成した直径１２０ｍｍ、厚さ１．１ｍｍのポリカーボネート基板１上にアルミニウムをスパッタリング法により膜厚１００ｎｍの反射膜１５を形成し、回転テーブル２の上に反射膜１５を形成した面を上向きに載置した。
【００４３】
回転テーブル２を回転数２００ｒｐｍで回転させ、第１ノズル３を待機位置より、基板１の回転中心軸から１８ｍｍの箇所に移動させ、（表２）に示す溶剤を反射膜１５上に滴下吐出した。溶剤の滴下吐出後、第１ノズル３を待機位置に移動すると共に、回転テーブル２を１０００ｒｐｍまで加速し、溶剤の振り切りながら反射膜１５上に溶剤の拡散・塗布を行った。次に、回転テーブル２を回転数３００ｒｐｍに減速し、第２ノズル４を基板１の回転中心軸から２０ｍｍの位置に移動させ、（化２）の色素を（表２）に示したそれぞれの溶媒に溶解した色素溶液を滴下吐出した。色素溶液の滴下吐出後、回転テーブル２を６００ｒｐｍで回転することで膜厚調整を行い、その後３０００ｒｐｍで回転させ反射膜１５に塗布した色素溶液の乾燥を行い、記録膜１４を成膜した。なお、試料Ｎｏ．２２〜２４の各２種類の溶媒の混合比は、テトラフルオロプロパノール８０重量部と第２成分の溶媒２０重量部である。
【００４４】
記録膜１４の形成後、記録膜１４上にＳｉＯ２をスパッタリング法により保護層１８を形成し、この保護層１８上にＵＶ硬化樹脂（大日本インキ株式会社製の品番ＳＤ−３０１）を塗布し、ポリカーボネート製の保護基板１７（直径１２０ｍｍ、厚さ０．１ｍｍ）を接着する接着層１６とし、紫外線を照射し樹脂を硬化させ、図１０に示した情報媒体の試料１３〜２４を得た。
【００４５】
（比較例２）
実施例２と同様の塗布装置、基板１及び反射膜１５を用い、溶剤の処理を行わずに色素溶液を滴下吐出し記録膜１５を成膜し、実施例２と同じ保護層１８及び接着層１６により保護基板１７を貼り付け、図１０に示した情報媒体の試料４’〜６’を得た。なお、試料Ｎｏ．２２’〜２４’の各２種類の溶媒の混合比は、テトラフルオロプロパノール８０重量部と第２成分の溶媒２０重量部である。
【００４６】
【表２】
2004185760.tif 000006
【００４７】
（実施例３）
次に、トラックのピッチを変化させた基板に、実施例１及び２と同様に色素溶液を塗布し、試料２５を得た。なお、試料２５の内訳は、トラックピッチ０．２６μｍ、０．３２μｍ、０．４６μｍ、０．５０μｍ、０．６５μｍ及び０．７４μｍの順に２５−１、２５−２、２５−３、２５−４、２５−５、２５−６とする。試料２５−１〜２５−３は実施例２と同様に（化２）のテトラフルオロプロパノール１重量％溶液を、テトラフルオロプロパノールで溶剤処理した後スピンコートし図１０に示した情報媒体とし、試料２５−４〜２５−６は実施例１と同様に（化１）のテトラフルオロプロパノール１重量％溶液を、テトラフルオロプロパノールで溶剤処理した後スピンコートし図９に示した情報媒体である。
【００４８】
（比較例３）
実施例３で用いた基板に、比較例１及び２と同様に色素溶液を塗布し、試料２５’を得た。試料２５’の内訳は実施例３と同様であり、テトラフルオロプロパノールの溶剤処理を施さずに、試料２５’−１〜２５’−３は（化２）のテトラフルオロプロパノール１重量％溶液をスピンコートし図１０に示した情報媒体とし、試料２５’−４〜２５’−６は（化１）のテトラフルオロプロパノール１重量％溶液をスピンコートし図９に示した情報媒体である。
【００４９】
【表３】
2004185760.tif 000007
【００５０】
（試料の評価）
実施例１〜３及び比較例１〜３で作製された試料Ｎｏ．１〜２５（試料Ｎｏ．２５は６種類）、試料Ｎｏ．１’〜３’、１０’〜１５’、２２’〜２５’（試料Ｎｏ．２５’は６種類）それぞれ５枚ずつ試料を作成し、各情報媒体の評価をパルステック工業製評価機（商品名ＤＤＵ−１０００）を用いて行い、記録・再生時のランダムエラー（以下、ＰＩエラーと称す）を測定した。なお、（化１）を用いた実施例１、比較例１、実施例３の試料Ｎｏ．２５−４〜２５−６及び比較例３の試料Ｎｏ．２５’−４〜２５’−６は、レーザー波長は６５０ｎｍで各試料の線速度は８．０ｍ／ｓの条件で、（化２）を用いた実施例２、比較例２、実施例３の試料Ｎｏ．２５−１〜２５−３、及び比較例３の試料Ｎｏ．２５’−１〜２５’−３は、レーザー波長４０５ｎｍで各試料の線速度は４．５ｍ／ｓの条件である。各試料の評価結果の平均値を（表１）〜（表３）に示す。
【００５１】
（表１）から分かるように、試料Ｎｏ．１〜１２の情報媒体はＰＩエラーが７５以下であるのに対し、溶剤処理を施さない試料Ｎｏ．１’〜３’及び１０’〜１２’は何れも１００以上である。また、試料Ｎｏ．１〜３と試料Ｎｏ．１’〜３’を比較すると、後者のＰＩエラーは前者のほぼ１０倍程度の値を示していることから、本発明の溶剤による処理の効果が顕著であることが分かる。同様に、混合溶媒を用いた試料Ｎｏ．１０〜１２と１０’〜１２’との比較でも、前者に対する後者のＰＩエラー自体は数倍程度ではあるが、やはり本発明の溶剤による処理の効果は顕著である。但し、混合溶媒を用いた中で、試料Ｎｏ．１０、１１、１０’及び１１’と試料Ｎｏ．１２及び１２’とを対比すると、同じ条件にも拘わらず用いた色素の対する溶解度が低いエタノールを適用するとＰＩエラーは悪くなる傾向が見受けられる。
【００５２】
さらに、実施例１の中で対比すると、先ず単一溶媒の色素溶液を塗布した試料Ｎｏ．１〜９において、色素溶液の溶媒と溶剤処理に適用した溶剤とが同一の試料Ｎｏ．１〜３の方が、色素溶液の溶媒と溶剤処理に適用した溶剤とが異なる試料Ｎｏ．４〜９よりもＰＩエラーが低い。これは色素溶液塗布時点で溶剤処理に適用して溶剤が在留していることを示し、如何に相溶性が優れていても基板上で塗布した時点では微妙に相溶性の差が出ているものと想定される。次に、溶剤処理に適用した溶剤をテトラフルオロプロパノールに統一した試料Ｎｏ．１、４、５、１０〜１２を対比すると、前述したように色素溶液の溶媒と溶剤処理の溶剤とが同一にした試料Ｎｏ．１が最もＰＩエラーが低く、序で単一溶媒を用いた試料Ｎｏ．５及び６、試料Ｎｏ．１０〜１２が最もＰＩエラーが高い。前述したように、色素溶液に混合溶媒を適用すると溶媒の混合比の管理が必要である点と実施例１の結果とを鑑みると、色素溶液は単一溶媒が好ましい。
【００５３】
（表２）から明らかなように、試料Ｎｏ．１３〜２４の情報媒体はＰＩエラーが１００未満であるのに対し、溶剤処理を施さない試料Ｎｏ．１３’〜１５’及び２２’〜２４’は何れも優に１５０を越える。また、試料Ｎｏ．１３〜１５と試料Ｎｏ．１３’〜１５’を比較すると、後者のＰＩエラーは前者の１０倍以上を示していることから、本発明の溶剤による処理の効果が顕著であることが分かる。同様に、混合溶媒を用いた試料Ｎｏ．２２〜２４と２２’〜２４’との比較でも、前者に対する後者のＰＩエラー自体は数倍程度ではあるが、やはり本発明の溶剤による処理の効果は顕著である。但し、混合溶媒を用いた中における試料Ｎｏ．２２、２３、２２’及び２３’と試料Ｎｏ．２４及び２４’とを対比すると、同じ条件にも拘わらず用いた色素の対する溶解度が低いエタノールを適用するとＰＩエラーは悪くなる傾向が見受けられる。
【００５４】
さらに、実施例２の中で対比すると、先ず単一溶媒の色素溶液を塗布した試料Ｎｏ．１３〜２１において、色素溶液の溶媒と溶剤処理に適用した溶剤とが同一の試料Ｎｏ．１３〜１５の方が、色素溶液の溶媒と溶剤処理に適用した溶剤とが異なる試料Ｎｏ．１６〜２１よりもＰＩエラーが低い。これは色素溶液塗布時点で溶剤処理に適用して溶剤が在留していることを示し、如何に相溶性が優れていても基板上で塗布した時点では微妙に相溶性の差が出ているものと想定される。次に、溶剤処理に適用した溶剤をテトラフルオロプロパノールに統一した試料Ｎｏ．１３、１６、１７、２２〜２４を対比すると、前述したように色素溶液の溶媒と溶剤処理の溶剤とが同一にした試料Ｎｏ．１３が最もＰＩエラーが低く、序で単一溶媒を用いた試料Ｎｏ．１６及び１７、試料Ｎｏ．２２〜２４が最もＰＩエラーが高い。前述したように、色素溶液に混合溶媒を適用すると溶媒の混合比の管理が必要である点と実施例２の結果とを鑑みると、色素溶液は単一溶媒が好ましい。
【００５５】
（表３）に示した結果を、トラックピッチとＰＩエラーとの相関としてグラフ化した図を図１１に示す。同図から明らかなように、本発明の溶剤処理効果がＰＩエラーに与える影響は顕著であると共に、特に試料Ｎｏ．２５−４と２５−５との間の変動と、試料Ｎｏ．２５’−４と２５’−３との間の変動とが大きく、トラックピッチが小さくなる（試料Ｎｏ．２５−１及び２５’−１に近付く）ほど、その差は顕著になることが分かる。従って、ＰＩエラーの絶対値を是認したとしても、トラックピッチが０．４６μｍ前後から本発明の溶剤処理の効果は際だって発揮する。なお、本実施例ではトラックピッチを０．２６μｍまでの結果だけであるが、図１１の変動から推察するに更にトラックピッチが小さい基板に対しても有効であることが想定される。
【００５６】
なお、上記実施例では高速記録及び再生時のＰＩエラーを測定したが、高速でない記録及び再生時、例えばＤＶＤ−Ｒの１倍速の線速度である３．８４ｍ／ｓなどではＰＩエラーが更に良好な値を示すことはいうまでもない。但し、例えば試料Ｎｏ．１と１’とを３．８４ｍ／ｓの条件でＰＩエラーを測定すると、試料Ｎｏ．１が９であるのに対し試料Ｎｏ．１’では４９となるように、低速条件ではその差は縮小される傾向が見受けられることから、本発明の溶剤処理は高密度で高速記録に適することも判明している。
【００５７】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明の情報媒体の製造方法によれば、高速記録及び再生時におけるデータのエラーの発生が少ない情報媒体情報媒体を提供できる効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の情報媒体の製造装置の一実施形態を示す要部断面図
【図２】同実施形態の基板載置の状態を説明する要部断面図
【図３】同実施形態の基板回転始動状態を説明する要部断面図
【図４】同実施形態の溶剤塗布工程を説明する要部断面図
【図５】同実施形態の溶剤拡散工程を説明する要部断面図
【図６】同実施形態の基板回転始動状態を説明する要部断面図
【図７】同実施形態の色素溶液塗布工程を説明する要部断面図
【図８】同実施形態の色素溶液拡散工程を説明する要部断面図
【図９】本発明の製造方法で製造される情報媒体の一例を示す概略構成図
【図１０】本発明の製造方法で製造される情報媒体の他の例を示す概略構成図
【図１１】ＰＩエラーとトラックピッチとの相関図
【符号の説明】
１  基板
２  回転テーブル
３  第１ノズル
４  第２ノズル
５  溶剤
６  色素溶液
７  溶剤タンク
８  第１吐出制御手段
９  第１移動手段
１０  溶液タンク
１１  第２吐出制御手段
１２  第２移動手段
１３  回転制御手段
【図１】
2004185760.tif 000008
【図２】
2004185760.tif 000009
【図３】
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【図４】
2004185760.tif 000011
【図５】
2004185760.tif 000012
【図６】
2004185760.tif 000013
【図７】
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【図８】
2004185760.tif 000015
【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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