(57)【要約】【課題】高発光効率で大面積化が可能であり、かつ量産可能な多色および白色発光有機ＥＬ素子に有用である高分子系燐光発光材料を提供する。【解決手段】式（５）及び式（８）（式中の記号は明細書に記載の通り。）等に代表される、金錯体構造を側差または架橋基の一部として有する有機高分子発光素子材料、及びその有機高分子発光素子材料を発光層に含む有機高分子発光素子。    【化１】2004346312.tif 000042【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金錯体構造を側鎖または架橋基の一部として有する有機高分子発光素子材料。
【請求項２】
有機高分子の分子量が１０００〜１００００００である請求項１に記載の有機高分子発光素子材料。
【請求項３】
少なくとも一つの配位子が重合性官能基を置換基として有する配位子である重合性金錯体を含む組成物を重合することにより得られる請求項１または２に記載の有機高分子発光素子材料。
【請求項４】
金錯体構造が、有機リン化合物を配位子の少なくとも一つとして有する請求項１に記載の有機高分子発光素子材料。
【請求項５】
重合性金錯体の配位子のうち少なくとも一つが有機リン化合物である請求項３に記載の有機高分子発光素子材料。
【請求項６】
配位子の有機リン化合物の少なくとも一つが、重合性官能基を置換基として有する請求項５に記載の有機高分子発光素子材料。
【請求項７】
有機リン化合物が、式（１）
【化１】
2004346312.tif 000034
〔式中、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５のヘテロアリール基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリールオキシ基を表わす。〕で示される請求項４乃至６のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
【請求項８】
有機リン化合物が式（２）
【化２】
2004346312.tif 000035
〔式中、Ｒ4〜Ｒ7はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５のヘテロアリール基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリールオキシ基を表わし、
Ｚ1は二つのリン原子を架橋する有機基を表わし、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５の環状構造を有するアルキレン基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリーレン基を表わす。〕で示される請求項４乃至６のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
【請求項９】
重合性金錯体が、式（３）
【化３】
2004346312.tif 000036
〔式中、Ｒ4〜Ｒ7およびＺ1は請求項８の記載と同じ意味を表わし、
Ｒ8〜Ｒ11はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５のヘテロアリール基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリールオキシ基を表わし、
Ｚ2は二つのリン原子を架橋する有機基を表わし、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５の環状構造を有するアルキレン基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリーレン基を表わし、Ａ-は一価の陰イオンを表わす。
ただし、Ｒ4〜Ｒ11およびＺ1〜Ｚ2の少なくとも一つは重合性官能基を有する。〕
で示される構造を有する請求項３乃至６のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
【請求項１０】
重合性金錯体が、式（４）
【化４】
2004346312.tif 000037
〔式中、Ｒ4〜Ｒ7およびＺ1は請求項８の記載と同じ意味を表わし、Ｈａｌはハロゲン原子を表わす。ただし、Ｒ4〜Ｒ7およびＺ1の少なくとも一つは重合性官能基を有する。〕で示される構造を有する請求項３乃至６のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
【請求項１１】
金錯体構造が、アルキニル配位子を少なくとも一つ有する請求項１乃至４のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
【請求項１２】
重合性金錯体が、式（５）
【化５】
2004346312.tif 000038
〔式中、Ｒ12は、水素原子、シアノ基、炭素数３〜２０のシリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５アルキル基、置換基を有していてもよい環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５のヘテロアリール基、炭素数１〜１５のアシル基、カルボキシル基、炭素数２〜１５のアルコキシカルボニル基を表わし、
Ｒ13〜Ｒ15はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５のヘテロアリール基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリールオキシ基を表わし、
ｎは１〜５の整数を表わす。
ただし、Ｒ12〜Ｒ15の少なくとも一つは重合性官能基を有する。〕で示される構造を有する請求項３乃至６のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
【請求項１３】
重合性金錯体が式（６）
【化６】
2004346312.tif 000039
〔式中、Ｒ16〜Ｒ19はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５のヘテロアリール基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリールオキシ基を表わし、
Ｚ3は二つのリン原子を架橋する有機基を表わし、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５の環状構造を有するアルキレン基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリーレン基を表わし、
Ｒ20〜Ｒ21はそれぞれ独立して、水素原子、シアノ基、炭素数３〜２０のシリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５アルキル基、置換基を有していてもよい環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５のヘテロアリール基、炭素数１〜１５のアシル基、カルボキシル基、炭素数２〜１５のアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ20とＲ21は架橋基を介して連結していてもよく、
ｎは１〜５の整数を表わす。
ただし、Ｒ16〜Ｒ21およびＺ3の少なくとも一つは重合性官能基を有する。〕で示される構造を有する請求項３乃至６のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
【請求項１４】
重合性金錯体が式（７）
【化７】
2004346312.tif 000040
〔式中、Ｌ1、Ｌ2は単座または二座の配位子を表わし、Ｌ1とＬ2のうち少なくとも一つは請求項７または８に記載の有機リン化合物であり、ｎは１〜５の整数を表わす。〕で示される構造を有する請求項３、５、６のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
【請求項１５】
重合性金錯体がチオラート配位子を少なくとも一つ有する請求項３乃至６のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
【請求項１６】
重合性金錯体が式（８）
【化８】
2004346312.tif 000041
〔式中、Ｒ22〜Ｒ25はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５のヘテロアリール基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリールオキシ基を表わし、
Ｒ26〜Ｒ27はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５アルキル基、置換基を有していてもよい環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５のヘテロアリール基を表わし、Ｒ26とＲ27は架橋基を介して連結していてもよく、
Ｚ4は二つのリン原子を架橋する有機基を表わし、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５の環状構造を有するアルキレン基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリーレン基を表わす。
ただし、Ｒ22〜Ｒ27およびＺ4の少なくとも一つは重合性官能基を有する。〕で示される構造を有する請求項３乃至６のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
【請求項１７】
重合性官能基がラジカル重合性を有する請求項３乃至６のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
【請求項１８】
重合性官能基が炭素−炭素二重結合を有する有機基である請求項３乃至６のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
【請求項１９】
一対の電極間に、請求項１乃至１８のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料からなる層が少なくとも一層挟持された有機高分子発光素子。
【請求項２０】
一対の電極間に、請求項１乃至１８のいずれか一つに記載の有機発光素子材料を一種以上含む層が少なくとも一層挟持されてなる有機高分子発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気エネルギーによって発光し、平面表示パネルおよびこれに用いられる、バックライトや照明光源、電子写真、光デバイス光源、標示板等に利用可能な有機発光素子（ＯＬＥＤ）に用いられる高分子系の有機発光素子材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子は、１９８７年にコダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらにより高輝度の発光が示されて（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５１巻，９１３頁，１９８７年；非特許文献１）以来、材料開発、素子構造の改良が急速に進み、最近になってカーオーディオや携帯電話用のディスプレイなどから実用化が始まった。この有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）の用途を更に拡大するために、発光効率向上、耐久性向上のための材料開発、フルカラー表示の開発などが現在活発に行われている。
【０００３】
発光効率に関しては、電気的励起における励起一重項状態と励起三重項状態の励起子の生成比が１：３であることから、励起一重項状態からの発光を示す蛍光物質を発光材料として用いた有機ＥＬにおける発光の内部量子効率は２５％が上限である（月刊ディスプレイ，１９９８年１０月号別冊「有機ＥＬディスプレイ」，５８頁；非特許文献２）。これに対して励起三重項状態からの発光を示す燐光物質を発光材料として用いた場合、生成する励起一重項状態及び励起三重項状態のいずれもが発光に寄与するため、内部量子効率の上限は１００％に向上する。
【０００４】
燐光物質の多くは重金属原子を含む化合物であるが、Ｙ．Ｍａらは金を中心金属とする配位化合物を発光材料とする有機ＥＬ素子を報告している（Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．，１１巻，８５２頁，１９９９年；非特許文献３）。その後Ｖ．Ｗ．−Ｗ．Ｙａｍらも金錯体の良好な燐光発光特性に注目し、有機ＥＬ素子の発光材料として用いている（Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，５３頁，２０００年；非特許文献４）。
【０００５】
有機ＥＬ素子の製造方法に関しては、従来から真空蒸着法が用いられてきたが、この方法は真空設備を必要とする点、大面積になるほど有機薄膜を均一の厚さに成膜することが困難になる点などの問題点を有している。これに対して、塗布による成膜技術として開発されているインクジェット法や印刷法は常圧下で成膜が可能な上、素子の大面積化や量産性に優れている。これらの方法による成膜には、層分離や偏析を起こす可能性のある低分子化合物を用いることができないので、結晶化しない高分子発光材料を用いる必要がある。
【０００６】
ところが、金錯体を含む高分子としてこれまでに知られている化合物のほとんどは金が高分子主鎖に含まれた構造を有している（Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１０５５頁，１９９８年；非特許文献５）。このような構造には高分子中における金の濃度を制御しにくいことや、発光性部位と電荷輸送性部位などを備えた多機能性の高分子が得られにくいこと、金と有機基との結合解離によって分子が分解することなどの欠点があり、有機ＥＬ素子の発光材料としては高分子主鎖が有機基のみによって構成された化合物が必要であった。
【０００７】
また発光色に関しては、近年有機ＥＬ素子を応用したフルカラーディスプレイや白色光源の開発研究が活発に行われている中で、発光効率が高い燐光材料でも波長の短い青色の発光色を含めた多色発光材料の開発が課題となっていた。
【０００８】
上記のようにこれまで発光効率が高くかつ大面積のカラー・白色有機ＥＬ素子を作製するために、発光色制御が容易な燐光発光部位を含む高分子材料の開発が望まれていた。
【０００９】
【非特許文献１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５１巻，９１３頁，１９８７年
【非特許文献２】月刊ディスプレイ，１９９８年１０月号別冊「有機ＥＬディスプレイ」，５８頁
【非特許文献３】Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．，１１巻，８５２頁，１９９９年
【非特許文献４】Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，５３頁，２０００年
【非特許文献５】Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１０５５頁，１９９８年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の課題は、高発光効率で大面積化が可能であり、かつ量産可能な多色および白色発光有機ＥＬ素子に有用である高分子系燐光発光材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
発明者らは、金錯体構造を有する燐光発光性の配位化合物（燐光発光性の金錯体）である高分子材料を用いることにより、本発明を完成した。
すなわち、本発明は下記の有機高分子発光素子材料及びその有機高分子発光素子材料を用いた有機高分子発光素子に関する。
【００１２】
［１］金錯体構造を側鎖または架橋基の一部として有する有機高分子発光素子材料。
［２］有機高分子の分子量が１０００〜１００００００である前記１に記載の有機高分子発光素子材料。
［３］少なくとも一つの配位子が重合性官能基を置換基として有する配位子である重合性金錯体を含む組成物を重合することにより得られる前記１または２に記載の有機高分子発光素子材料。
［４］金錯体構造が、有機リン化合物を配位子の少なくとも一つとして有する前記１に記載の有機高分子発光素子材料。
［５］重合性金錯体の配位子のうち少なくとも一つが有機リン化合物である前記３に記載の有機高分子発光素子材料。
［６］配位子の有機リン化合物の少なくとも一つが、重合性官能基を置換基として有する前記５に記載の有機高分子発光素子材料。
［７］有機リン化合物が、式（１）
【化１】
2004346312.tif 000002
〔式中、Ｒ1〜Ｒ3はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５のヘテロアリール基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリールオキシ基を表わす。〕で示される前記４乃至６のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
［８］有機リン化合物が式（２）
【化２】
2004346312.tif 000003
〔式中、Ｒ4〜Ｒ7はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５のヘテロアリール基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリールオキシ基を表わし、
Ｚ1は二つのリン原子を架橋する有機基を表わし、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５の環状構造を有するアルキレン基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリーレン基を表わす。〕で示される前記４乃至６のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
［９］重合性金錯体が、式（３）
【化３】
2004346312.tif 000004
〔式中、Ｒ4〜Ｒ7およびＺ1は前記８の記載と同じ意味を表わし、
Ｒ8〜Ｒ11はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５のヘテロアリール基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリールオキシ基を表わし、
Ｚ2は二つのリン原子を架橋する有機基を表わし、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５の環状構造を有するアルキレン基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリーレン基を表わし、Ａ-は一価の陰イオンを表わす。
ただし、Ｒ4〜Ｒ11およびＺ1〜Ｚ2の少なくとも一つは重合性官能基を有する。〕
で示される構造を有する前記３乃至６のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
［１０］重合性金錯体が、式（４）
【化４】
2004346312.tif 000005
〔式中、Ｒ4〜Ｒ7およびＺ1は前記８の記載と同じ意味を表わし、Ｈａｌはハロゲン原子を表わす。ただし、Ｒ4〜Ｒ7およびＺ1の少なくとも一つは重合性官能基を有する。〕で示される構造を有する前記３乃至６のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
［１１］金錯体構造が、アルキニル配位子を少なくとも一つ有する前記１乃至４のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
［１２］重合性金錯体が、式（５）
【化５】
2004346312.tif 000006
〔式中、Ｒ12は、水素原子、シアノ基、炭素数３〜２０のシリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５アルキル基、置換基を有していてもよい環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５のヘテロアリール基、炭素数１〜１５のアシル基、カルボキシル基、炭素数２〜１５のアルコキシカルボニル基を表わし、
Ｒ13〜Ｒ15はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５のヘテロアリール基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリールオキシ基を表わし、
ｎは１〜５の整数を表わす。
ただし、Ｒ12〜Ｒ15の少なくとも一つは重合性官能基を有する。〕で示される構造を有する前記３乃至６のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
［１３］重合性金錯体が式（６）
【化６】
2004346312.tif 000007
〔式中、Ｒ16〜Ｒ19はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５のヘテロアリール基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリールオキシ基を表わし、
Ｚ3は二つのリン原子を架橋する有機基を表わし、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５の環状構造を有するアルキレン基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリーレン基を表わし、
Ｒ20〜Ｒ21はそれぞれ独立して、水素原子、シアノ基、炭素数３〜２０のシリル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５アルキル基、置換基を有していてもよい環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５のヘテロアリール基、炭素数１〜１５のアシル基、カルボキシル基、炭素数２〜１５のアルコキシカルボニル基を表わし、Ｒ20とＲ21は架橋基を介して連結していてもよく、
ｎは１〜５の整数を表わす。
ただし、Ｒ16〜Ｒ21およびＺ3の少なくとも一つは重合性官能基を有する。〕で示される構造を有する前記３乃至６のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
［１４］重合性金錯体が式（７）
【化７】
2004346312.tif 000008
〔式中、Ｌ1、Ｌ2は単座または二座の配位子を表わし、Ｌ1とＬ2のうち少なくとも一つは前記７または８に記載の有機リン化合物であり、ｎは１〜５の整数を表わす。〕で示される構造を有する前記３、５、６のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
［１５］重合性金錯体がチオラート配位子を少なくとも一つ有する前記３乃至６のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
［１６］重合性金錯体が式（８）
【化８】
2004346312.tif 000009
〔式中、Ｒ22〜Ｒ25はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５のヘテロアリール基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリールオキシ基を表わし、
Ｒ26〜Ｒ27はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１５アルキル基、置換基を有していてもよい環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５のヘテロアリール基を表わし、Ｒ26とＲ27は架橋基を介して連結していてもよく、
Ｚ4は二つのリン原子を架橋する有機基を表わし、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数３〜１５の環状構造を有するアルキレン基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリーレン基を表わす。
ただし、Ｒ22〜Ｒ27およびＺ4の少なくとも一つは重合性官能基を有する。〕で示される構造を有する前記３乃至６のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
［１７］重合性官能基がラジカル重合性を有する前記３乃至６のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
［１８］重合性官能基が炭素−炭素二重結合を有する有機基である前記３乃至６のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料。
［１９］一対の電極間に、前記１乃至１８のいずれか一つに記載の有機高分子発光素子材料からなる層が少なくとも一層挟持された有機高分子発光素子。
［２０］一対の電極間に、前記１乃至１８のいずれか一つに記載の有機発光素子材料を一種以上含む層が少なくとも一層挟持されてなる有機高分子発光素子。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の燐光発光材料を用いた有機高分子発光素子によって、青色から赤色までの可視光を高効率で発光させることができるだけでなく、塗布法による大面積素子を容易に作製できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明の有機発光素子に用いる有機発光素子材料は、金を中心金属とする配位化合物、すなわち金錯体構造を側鎖または架橋基部分に有する高分子である。本発明の高分子発光素子材料は単独で用いてもよいし、これらの材料と金錯体を含まない材料を混合した複合材料として用いてもよい。
【００１５】
本発明における金錯体構造を有する高分子材料は重合性官能基を置換基にもつ重合性金錯体を単独で重合するか、または重合可能な金錯体以外の化合物と共重合して合成することが好ましいが、金に配位可能な有機基を側鎖の一部として有する高分子に後から金を導入しても得ることもできる。
【００１６】
金錯体構造における金の原子価は特に限定されないが、１価〜４価が好ましく、１価と３価がより好ましい。また、金錯体は中心金属上に電荷を有するイオン性錯体であってもよい。その場合には電荷を中和する対イオンが存在する。
【００１７】
本発明の高分子材料の合成に用いられる重合性金錯体における重合性官能基は、ラジカル重合性、カチオン重合性、アニオン重合性、付加重合性、縮合重合性のいずれであってもよいが、ラジカル重合性の官能基が好ましい。この重合性官能基としては炭素−炭素二重結合を有する基が好ましく、ビニル基、アリル基、アルケニル基、アクリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基等のアルケノイルオキシ基、メタクリロイルオキシエチルカルバメート基等の（メタ）アクリロイルオキシアルキルカルバメート基、スチリル基及びその誘導体、ビニルアミド基及びその誘導体などを有する置換基を挙げることができる。これらの重合性官能基の中でも、その重合性という観点から、スチリル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシアルキルカルバメート基が好ましい。
【００１８】
本発明の金属錯体構造および重合性金属錯体は、下記式（１）及び式（２）で示される有機リン化合物を少なくとも一つは配位子として含むものが好ましい。
【化９】
2004346312.tif 000010
【００１９】
Ｒ1〜Ｒ7は、それぞれ独立して、
水素原子、
置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルキル基、
置換基を有していてもよい環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアルケニル基、
置換基を有していてもよい炭素数１〜１５のアルコキシ基、
置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基、
置換基を有していてもよい炭素数３〜１５のヘテロアリール基、または
置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリールオキシ基を表わす。
炭素数１〜１５のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ターシャリーブチル基、アミル基、ヘキシル基等が挙げられる。アルキル基の置換基としては、フェニル基、トリル基、スチリル基等のアリール基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基等が挙げられる。
【００２０】
環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基は、シクロアルキル基、アルキル基により置換されたシクロアルキル基、シクロアルキル基により置換されたシクロアルキル基、シクロアルキル基により置換されたアルキル基を含む。ここでシクロアルキル基とは単環式のものに加えて、二環式以上の多環式のものを含む。多環式には、スピロ環式、架橋環式が含まれる。具体例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、パーヒドロナフチル基、パーヒドロアントラセニル基、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたシクロヘキシル基、ビシクロヘキシル基等が挙げられる。環状構造を有するアルキル基の置換基としては、フェニル基、トリル基、スチリル基等のアリール基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基等が挙げられる。
【００２１】
炭素数２〜１５のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等が挙げられる。アルケニル基の置換基としては、フェニル基、トリル基、スチリル基等のアリール基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基等が挙げられる。
【００２２】
炭素数１〜１５のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ターシャリーブトキシ基等が挙げられる。アルコキシ基の置換基としては、フェニル基、トリル基、スチリル基等のアリール基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基等が挙げられる。
【００２３】
炭素数６〜１５のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられる。アリール基の置換基としては、メチル基、エチル基等の炭素数１〜８のアルキル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基等の炭素数１〜８のアルケニル基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜８のアルコキシ基、フェニル基、トリル基、スチリル基等のアリール基、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基等が挙げられる。
【００２４】
炭素数３〜１５のヘテロアリール基とは、単環、二環または三環式の窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれるヘテロ原子を１〜４個含有する環状基であり、具体的にはピリジル基、ピロリル基、イミダゾリル基、キノリル基、イソキノリル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、フリル基等が挙げられる。ヘテロアリール基の置換基としては、メチル基、エチル基等の炭素数１〜８のアルキル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基等の炭素数１〜８のアルケニル基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜８のアルコキシ基、フェニル基、トリル基、スチリル基等のアリール基、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基等が挙げられる。
【００２５】
炭素数６〜１５のアリールオキシ基としては、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基等が挙げられる。アリールオキシ基の置換基としては、メチル基、エチル基等の炭素数１〜８のアルキル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基等の炭素数１〜８のアルケニル基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜８のアルコキシ基、フェニル基、トリル基、スチリル基等のアリール基、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基等が挙げられる。
【００２６】
これらの中では、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数４〜１０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数４〜１０のアリールオキシ基が好ましく、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基がより好ましい。
【００２７】
Ｚ1は、二つのリン原子を架橋する有機基を表わし、
置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキレン基、
置換基を有していてもよい炭素数３〜１５の環状構造を有するアルキレン基、または
置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリーレン基を表わす。
炭素数１〜２０のアルキレン基としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基等が挙げられる。アルキレン基の置換基としては、フェニル基、トリル基、スチリル基等のアリール基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基等が挙げられる。
【００２８】
炭素数３〜１５の環状構造を有するアルキレン基は、シクロアルキレン基、アルキル基が置換したシクロアルキレン基、シクロアルキル基が置換したシクロアルキレン基、シクロアルキル基が置換したアルキレン基、シクロアルキレン−シクロアルキレン基、アルキレン−シクロアルキレン基を含む。ここでシクロアルキレン基とは単環式のものに加えて、二環式のもの及び三環式のものを含む。具体例としては、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、パーヒドロナフチレン基、パーヒドロアントラセニレン基、炭素数１〜４のアルキル基で置換されたシクロヘキシレン基、ビシクロへキサン−ジイル基、メチレン−シクロへキシレン基等が挙げられる。環状構造を有するアルキル基の置換基としては、フェニル基、トリル基、スチリル基等のアリール基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基等が挙げられる。
【００２９】
炭素数６〜２０のアリーレン基としては、例えばｏ−フェニレン基、ナフチレン基、ビナフチレン基、フェロセニレン基等が挙げられる。アリーレン基の置換基としては、メチル基、エチル基等の炭素数１〜８のアルキル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基等の炭素数１〜８のアルケニル基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜８のアルコキシ基、フェニル基、トリル基、スチリル基等のアリール基、ハロゲン原子、水酸基、ニトロ基、アミノ基等が挙げられる。
【００３０】
Ｚ1は、置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のアリーレン基が好ましく、置換基を有していてもよいメチレン基、置換基を有していてもよいエチレン基、置換基を有していてもよいｏ−フェニレン基がより好ましい。
【００３１】
式（１）で示される有機リン化合物が重合性金錯体の配位子として含まれる場合は、Ｒ1〜Ｒ3のいずれかを重合性官能基を含む基とすることができる。式（２）で示される有機リン化合物が重合性金錯体の配位子として含まれる場合は、Ｒ4〜Ｒ7及びＺ1のいずれかを重合性官能基を含む基とすることができる。
Ｒ1〜Ｒ7が重合性官能基を含む場合、Ｒ1〜Ｒ7は炭素数２〜１５のアルケニル基であるか、あるいは重合性官能基を含む置換基を有するアルキル基、アルコキシ基、アリール基等である。Ｚ1が重合性官能基を含む場合、Ｚ1は重合性官能基を含む置換基を有するアルキレン基、アリーレン基等である。重合性官能基を含む置換基としては、ビニル、アリル等のアルケニル基、ビニルフェニル等のアルケニル置換アリール基、ビニルベンジル等アルケニル置換アラルキル基等の炭素炭素二重結合を有する基が好ましい。
【００３２】
本発明では、重合性官能基を置換基として有する配位子を有する重合性金属錯体を有機発光素子材料用の高分子を製造する際に用いることが好ましい。ここでいう配位子とは、金に配位可能な部位を有する炭素数１〜４０の有機化合物からなる基で、アルキル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシレート基、ジチオカルバメート基等のアニオン性基、アルキルホスフィン、アリールホスフィン、アルキルホスファイト、アリールホスファイト、ピリジン、ニトリル、イソシアニド等の中性基、ピリジルフェニル基、シッフ塩基、ジケトナート基、ビピリジン等のアニオン性または中性のキレート化合物を表す。ここでアニオン性や中性は金に結合した基の形式電荷がそれぞれ−１と０であることを意味する。
【００３３】
重合性金錯体の代表的な構造として、下記式（３）〜式（８）の構造を示すことができる。
【００３４】
【化１０】
2004346312.tif 000011
【００３５】
【化１１】
2004346312.tif 000012
【００３６】
【化１２】
2004346312.tif 000013
【００３７】
【化１３】
2004346312.tif 000014
【００３８】
【化１４】
2004346312.tif 000015
【００３９】
【化１５】
2004346312.tif 000016
【００４０】
各式における置換基Ｒ4〜Ｒ11、Ｒ13〜Ｒ19及びＲ22〜Ｒ25は、それぞれ独立して、前記のＲ1〜Ｒ3と同じ意味を表わす。
【００４１】
Ｒ12、Ｒ20及びＲ21は、それぞれ独立して、
水素原子、
シアノ基、
炭素数３〜２０のシリル基、
置換基を有していてもよい炭素数１〜１５アルキル基、
置換基を有していてもよい環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアルケニル基、
置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基、
置換基を有していてもよい炭素数３〜１５のヘテロアリール基、
炭素数１〜１５のアシル基、
カルボキシル基、
炭素数２〜１５のアルコキシカルボニル基を表わす。
また、Ｒ20とＲ21は架橋基を介して連結していてもよい。
【００４２】
炭素数３〜２０のシリル基としては、例えばトリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。
炭素数１〜１５のアシル基としては、例えばホルミル基、アセチル基等が挙げられる。
炭素数２〜１５のアルコキシカルボニル基としては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４３】
Ｒ12、Ｒ20及びＲ21が表わす置換基を有していてもよい炭素数１〜１５アルキル基、置換基を有していてもよい環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアルケニル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基、及び置換基を有していてもよい炭素数３〜１５のヘテロアリール基は、前記のＲ1〜Ｒ3の説明と同じである。
【００４４】
これらの中では、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数４〜１０のアリール基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアシル基、カルボキシル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基が好ましく、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基がより好ましい。
【００４５】
また、Ｒ20とＲ21が表わす架橋基としては、前記Ｚ1と同様のものが挙げられるが、中でも炭素数１〜４のアルキレン基、炭素数６〜２０のアリーレン基が好ましく、プロピレン基、ブチレン基、ナフチレン基が特に好ましい。
【００４６】
Ｒ26〜Ｒ27は、それぞれ独立して、
水素原子、
置換基を有していてもよい炭素数１〜１５アルキル基、
置換基を有していてもよい環状構造を有する炭素数３〜１５のアルキル基、
置換基を有していてもよい炭素数２〜１５のアルケニル基、
置換基を有していてもよい炭素数６〜１５のアリール基、
置換基を有していてもよい炭素数３〜１５のヘテロアリール基を表わし、Ｒ26とＲ27は架橋基を介して連結していてもよい。
Ｒ26及びＲ27が表わすこれらの基は、前記のＲ1〜Ｒ3の説明と同じである。Ｒ26とＲ27が表わす架橋基は、前記のＲ20及びＲ21の説明と同じである。
【００４７】
Ｚ2〜Ｚ4は、それぞれ独立して、前記のＺ1と同じ意味を表わす。
【００４８】
式（４）におけるＨａｌはハロゲン原子を表し、中でも塩素、臭素、ヨウ素が好ましい。
【００４９】
式（５）〜（７）におけるｎは燐光の発光色に大きく寄与するパラメータであり、１〜５の整数を表し、好ましくは１〜４である。
【００５０】
式（７）におけるＬ1、Ｌ2は少なくとも一方が式（１）または式（２）で表される有機リン化合物であり、好ましくは、重合性官能基を有する有機リン化合物である単座または二座の配位子である。また、有機リン化合物以外の配位子である場合には金と錯体を形成しうるものであれば特に限定されず、例えば有機含窒素配位子（アミン配位子、ピリジン配位子、ニトリル配位子、フェニルピリジン配位子、シッフ塩基等）、アルキル配位子、アルキニル配位子、カルボニル配位子、シアニド配位子、イソシアニド配位子、ジケトナート配位子、カルボキシレート配位子、ジチオカルバメート配位子等が挙げられる。
【００５１】
配位子Ｌとしては、有機リン化合物が好ましく、特に好ましくは、トリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィン、トリアルキルホスファイト、トリアリールホスファイトである。
【００５２】
式（３）におけるＡ-は一価の陰イオンを表し、例えばハロゲン化物イオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、過塩素酸イオン等が挙げられる。また、炭酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン等の二価以上の価数を有する陰イオンが、金錯体の電荷を中和するような比で存在していてもよい。
【００５３】
式（３）〜（８）の重合性金錯体は、その構造中に少なくとも一つの重合性官能基を含む。Ｒ4〜Ｒ26のいずれかの基が重合性官能基を含む場合、Ｒ4〜Ｒ26のいずれかの基は炭素数２〜１５のアルケニル基であるか、あるいは重合性官能基を含む置換基を有する基である。Ｚ1〜Ｚ4のいずれかの基が重合性官能基を含む場合、Ｚ1〜Ｚ4のいずれかの基は重合性官能基を含む置換基を有する基である。重合性官能基を含む置換基としては、ビニル、アリル、ビニルフェニル、ビニルベンジル等の炭素炭素二重結合を有する基が好ましい。
【００５４】
本発明における重合性金錯体は、重合性官能基を有する配位子を金に配位させるか、反応性置換基を有する配位子を金に配位させ、続いて得られた金錯体と重合性官能基を有する化合物とを反応させることによって合成することができる。この場合の反応性置換基としてはハロゲン化アルキル基、ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基、カルボキシル基等を例示することができるが、何らこれらに限定されるものではない。また、これらの反応性置換基と反応させる重合性官能基を有する化合物としては重合性酸ハロゲン化物、重合性イソシアナート、重合性アルコール、重合性アルコキシド等が挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。
【００５５】
本発明における重合性官能基を有する単核および複核の金錯体はそれぞれスキーム１に示す方法によって製造することができる。いずれの金錯体の製造においても塩化金（III）酸ナトリウム二水和物を出発原料としてまず金の還元を行う。還元剤としてはチオジグリコールなどが用いられるが、単核金錯体を合成する場合には配位子とする有機リン化合物が還元剤を兼ねることもできる。続いて生成した中間体に有機リン化合物を作用させることにより、単核および複核の塩化金錯体（Ｉ）、（II）が得られる。さらに得られた金錯体の塩素を、有機リン化合物、アセチリド、チオラートの中から選ばれる配位子Ｌで置換することにより錯体（III）、（IV）が得られる。
【００５６】
【化１６】
2004346312.tif 000017
【００５７】
本発明における重合性金錯体は、ラジカル重合性を有していれば２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、ベンゾイルパーオキサイド等の熱重合開始剤やベンゾフェノン等の紫外線重合開始剤を用いることにより容易に重合を行うことができ、金錯体部分を含む重合体を提供することができる。
【００５８】
重合体は、前記重合性金錯体のホモ重合体、前記重合性金錯体のうち２種類以上による共重合体、前記重合性金錯体のうちの１種類以上と前記重合性金錯体以外の重合性化合物の１種類以上との共重合体のいずれであってもよい。ここで、前記重合性金錯体以外の重合性化合物としてはビニルカルバゾールなどの正孔輸送性化合物、重合性官能基を有するオキサジアゾール誘導体あるいはトリアゾール誘導体などの電子輸送性化合物、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、スチレン及びその誘導体などのキャリア輸送性を有さない化合物を例示することができるが、何らこれらに限定されるものではない。
【００５９】
重合性金錯体のうちの１種類以上と他の重合性化合物の１種類以上との共重合体とすることで、高分子中の金の濃度を任意に調整することができる。高分子中の金の濃度には制限はなく、目的に応じて決定すればよい。発光素子材料として用いる場合には、金が０.０１〜５質量％含まれることが好ましく、共重合体とした場合の共重合比としては、重合性金錯体が０.１〜１０モル％とするのが好ましい。
【００６０】
図１は本発明の有機発光素子構成の一例を示す断面図であり、透明基板上に設けた陽極と陰極の間にホール輸送層、発光層、電子輸送層を順次設けたものである。また、本発明の有機発光素子構成は図１の例のみに限定されず、陽極と陰極の間に順次、１）ホール輸送層／発光層、２）発光層／電子輸送層、のいずれかを設けたものでもよく、更には３）ホール輸送材料、発光材料、電子輸送材料を含む層、４）ホール輸送材料、発光材料を含む層、５）発光材料、電子輸送材料を含む層、６）発光材料の単独層のいずれかの層を一層設けるだけでもよい。また、発光層は図１に示した１層に限られず、２つ以上の層が積層されていてもよい。
【００６１】
本発明における発光素子材料を有機発光素子の発光層として形成する場合、高分子発光素子材料を塗布（コーティング）してもよく、また本発明における重合性金錯体を含む重合可能な組成物を下層上に塗布後、重合してもよい。塗布の場合は、適切な溶媒に溶解したものを塗布し、その後、溶媒を乾燥することもできる。
【００６２】
本発明の有機発光素子の発光層は発光材料として本発明の高分子発光素子材料を含む層であるが、他の発光物質、ホール輸送物質、電子輸送物質などが含まれていてもよい。
【００６３】
本発明に係る有機発光素子では発光層の両側または片側にホール輸送層、電子輸送層を形成させることにより、さらに発光効率及び／または耐久性の改善を達成できる。
【００６４】
ホール輸送層を形成するホール輸送材料としては、ＴＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’ジアミン）、α−ＮＰＤ（４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４、４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）などのトリフェニルアミン誘導体、ポリビニルカルバゾール、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）などの既知のホール輸送材料が使用できるが、特にこれらに限定されることはない。これらのホール輸送材料は単独でも用いられるが、異なるホール輸送材料と混合または積層して用いてもよい。ホール輸送層の厚さは、ホール輸送層の導電率にもよるので一概に限定はできないが、１０ｎｍ〜１０μｍが好ましく、１０ｎｍ〜１μｍが更に好ましい。
【００６５】
電子輸送層を形成する電子輸送材料としては、Ａｌｑ3（トリスアルミニウムキノリノール）などのキノリノール誘導体金属錯体、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体などの既知の電子輸送材料が使用できるが、特にこれらに限定されることはない。これらの電子輸送材料は単独でも用いられるが、異なる電子輸送材料と混合または積層して用いてもよい。電子輸送層の厚さは、電子輸送層の導電率にもよるので一概に限定はできないが、１０ｎｍ〜１０μｍが好ましく、１０ｎｍ〜１μｍが更に好ましい。
【００６６】
上記の各層に用いられる発光材料、ホール輸送材料および電子輸送材料はそれぞれ単独で各層を形成するほかに、機能の異なる材料と混合して用いてもよい。また、高分子材料をバインダとして各層を形成することもできる。この目的に使用される高分子材料としては、特に限定されるものではないが、例えばポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイドが挙げられる。
【００６７】
上記の各層に用いられる発光材料、ホール輸送材料および電子輸送材料の成膜は、特に限定されることはないが、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、コーティング法、溶液塗布法などの方法により行うことが可能で、低分子化合物の場合は主として抵抗加熱蒸着および電子ビーム蒸着が用いられ、高分子材料の場合は主にコーティング法が用いられることが多い。
【００６８】
本発明に係る有機発光素子の陽極材料としては、特に限定されることはないが、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）、酸化錫、酸化亜鉛、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性高分子などの既知の透明導電材料が使用できる。この透明導電材料による電極の表面抵抗は１〜５０Ω／□（オーム／スクエアー）であることが好ましい。これらの陽極材料の成膜方法としては、特に限定されることはないが、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、化学反応法、コーティング法などを用いることができる。陽極の厚さは５０〜３００ｎｍが好ましい。
【００６９】
また、陽極とホール輸送層または陽極に隣接して積層される有機層の間に、ホール注入に対する注入障壁を緩和する目的でバッファ層が挿入されていてもよい。バッファ層としては、特に限定されることはないが、銅フタロシアニンなどの既知の材料が用いられる。
【００７０】
本発明に係る有機発光素子の陰極材料としては、特に限定されることはないが、Ａｌ、ＭｇＡｇ合金、Ｌｉ、Ｃｓなどのアルカリ金属、Ｃａ、Ｂａなどのアルカリ土類金属、ＡｌＣａなどのＡｌとアルカリ金属の合金などの既知の陰極材料が使用できる。これらの陰極材料の成膜方法としては、特に限定されることはないが、抵抗加熱蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などを用いることができる。陰極の厚さは１０ｎｍ〜１μｍが好ましく、５０〜５００ｎｍが更に好ましい。但し、陰極としてアルカリ金属やアルカリ土類金属などの活性の高い金属を使用する場合には、陰極の厚さとして０.１〜１００ｎｍが好ましく、０.５〜５０ｎｍが更に好ましい。また、この場合には、これらの陰極金属を保護する目的で、この上に更に大気に対して安定な金属層が積層される。この目的で、Ａｌ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒなどの金属が用いられる。その厚さは１０ｎｍ〜１μｍが好ましく、５０〜５００ｎｍが更に好ましい。
【００７１】
また、陰極と、電子輸送層または陰極に隣接して積層される有機層との間に、電子注入効率を向上させる目的で、厚さ０.１〜１０ｎｍの絶縁層が挿入されていてもよい。絶縁層としては、特に限定されることはないが、例えばフッ化リチウム、フッ化マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミナなどの既知の陰極材料が使用できる。
【００７２】
また、発光層の陰極側に隣接して、ホールが発光層を通過することを抑え、発光層内で電子と効率よく再結合させる目的で、ホール・ブロック層が設けられていてもよい。これらの材料としては、特に限定されることはないが、トリアゾール誘導体やオキサジアゾール誘導体などの既知の材料が用いられる。
【００７３】
本発明に係る有機高分子発光素子の基板としては、発光材料の発光波長に対して透明な絶縁性基板が使用でき、特に限定されることはないが、ガラスのほか、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）やポリカーボネートを始めとする透明プラスチックなどの既知の材料が使用できる。
【００７４】
本発明の有機高分子発光素子は、既知の方法でマトリックス方式またはセグメント方式による画素を構成することができ、また、画素を形成せずにバックライトとして用いることもできる。
【実施例】
【００７５】
以下に本発明について代表的な例を示し、更に具体的に説明するが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。本発明の有機高分子発光素子材料は高分子材料であるが、重合性金錯体を含む重合可能な組成物の重合プロセスを同一としたため、最初に重合性金錯体の合成を例示し、引き続きそれらの化合物を用いた重合体の合成例をまとめた。
【００７６】
下記の例において分析に使用した装置は下記の通りである。また試薬類は特に断らない限り、市販品（特級）を精製することなく使用した。
１）元素分析装置
ＬＥＣＯ社製  ＣＨＮＳ−９３２型。
２）ＧＰＣ測定（分子量測定）
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＦ−Ｇ＋ＫＦ８０４Ｌ＋ＫＦ８０２＋ＫＦ８０１、
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、
温度  ：４０℃、
検出器：ＲＩ（Ｓｈｏｄｅｘ  ＲＩ−７１）。
３）ＩＣＰ元素分析
島津製作所製  ＩＣＰＳ  ８０００。
【００７７】
実施例１：重合性金錯体１の合成
【化１７】
2004346312.tif 000018
塩化金（III）酸ナトリウムをチオジグリコールと反応させ、引き続き重合性官能基を有するビス（ジフェニルホスフィノ）メタンを反応させることによって重合性金錯体１を合成した。即ち、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン２.０ｇ（５.２ｍｍｏｌ）に２０ｍｌのテトラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略す）を加え、氷冷しながらｎ−ブチルリチウムの１.６Ｍヘキサン溶液３.５ｍｌ（５.６ｍｍｏｌ）を滴下した。得られたスラリーにテトラクロロ銅（ＩＩ）酸リチウム１０ｍｇ（０.０５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液を加えた後、塩化４−ビニルベンジル０.８５ｇ（５.６ｍｍｏｌ）の１０ｍｌＴＨＦ溶液を滴下し、室温で３時間撹拌した。次に減圧で溶媒を留去し、ジクロロメタンで有機物を抽出後、減圧乾燥した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ジクロロメタン）で精製し、減圧乾燥することによって化合物Ａ  １.２ｇ（２.４ｍｍｏｌ）を無色の固体として得た。
次いで塩化金（III）酸ナトリウム二水和物０.４０ｇ（１.０ｍｍｏｌ）の水５ｍｌ−メタノール７.５ｍｌ溶液を氷冷し、チオジグリコール０.３７ｇ（３.０ｍｍｏｌ）の５ｍｌメタノール溶液を加えた。次にこの溶液に化合物Ａ  ０.２５ｇ（０.５０ｍｍｏｌ）のクロロホルム５ｍｌ−メタノール５ｍｌ溶液を加えて室温で２時間撹拌した。生成した無色沈殿を濾取し、メタノールで洗浄後、減圧乾燥した。得られた無色固体をジクロロメタン−メタノール混合溶液中から再結晶することにより、目的とする重合性金錯体１  ０.２５ｇ（０.３３ｍｍｏｌ）を無色の固体として得た。同定はＣＨＮ元素分析、質量分析で行った。
計算値（Ｃ34Ｈ30ＡｕＣｌ2Ｐ2として）：  Ｃ  ４２.３０、Ｈ  ３.１３
実測値：  Ｃ  ４２.５７、Ｈ  ３.１０
質量分析（ＦＡＢ＋）：  ９６４  （Ｍ+）
【００７８】
実施例２：重合性金錯体２の合成
【化１８】
2004346312.tif 000019
重合性金錯体１とビス（ジフェニルホスフィノ）メタンの反応によって重合性金錯体２を合成した。即ち、金錯体１  １５０ｍｇ（０.２０ｍｍｏｌ）を１０ｍｌのジクロロメタンに溶解し、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン７７ｍｇ（０.２０ｍｍｏｌ）とトリフルオロメタンスルホン酸銀１００ｍｇ（０.３９ｍｍｏｌ）を加えて室温で２時間撹拌した。得られた反応混合物から減圧で溶媒を留去し、ジクロロメタンで抽出後、減圧乾燥した。残渣を少量のジクロロメタンに溶解してさらにメタノールを加え、濃縮することによって得られた結晶を濾取して乾燥することにより目的とする重合性金錯体２  １１８ｍｇ（０.０９６ｍｍｏｌ）を得た。同定はＣＨＮ元素分析、質量分析で行った。
計算値（Ｃ61Ｈ52Ａｕ2Ｆ6Ｏ6Ｐ4Ｓ2として）：  Ｃ  ４６.４６、Ｈ  ３.３２
実測値：  Ｃ  ４６.８３、Ｈ  ３.５９
質量分析（ＦＡＢ＋）：  ６３９  （Ｍ2+）
【００７９】
実施例３：重合性金錯体３−１の合成
【化１９】
2004346312.tif 000020
塩化金（III）酸ナトリウムと重合性官能基を有するトリフェニルホスフィンの反応によって得られた金錯体に、公知の方法（Ｐ．Ｃａｄｉｏｔ，Ｗ．Ｃｈｏｄｋｉｅｗｉｃｚ，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ａｃｅｔｙｌｅｎｅｓ”，Ｈ．Ｇ．Ｖｉｅｈｅ，Ｅｄ．，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９６９））により合成したフェニルブタジインを反応させることによって重合性金錯体３−１を合成した。即ち、マグネシウム３４１ｍｇ（１４ｍｍｏｌ）に２０ｍｌの脱水ＴＨＦを加え、２.７０ｇの４−ブロモスチレン（１５ｍｍｏｌ）の１０ｍｌＴＨＦ溶液を滴下してグリニャール（Ｇｒｉｇｎａｒｄ）試薬を調製した。得られた溶液にクロロジフェニルホスフィン２.５０ｇ（１１ｍｍｏｌ）の１０ｍｌＴＨＦ溶液を滴下し、室温で１.５時間撹拌した。減圧で溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、ヘキサン溶液から再結晶させることによって（４−ビニルフェニル）ジフェニルホスフィン（化合物Ｂ）２.３０ｇ（８.３ｍｍｏｌ）を得た。
次いで塩化金（III）酸ナトリウム二水和物２５０ｍｇ（０.６３ｍｍｏｌ）を２.５ｍｌのアセトンと２.５ｍｌのエタノールの混合溶媒中に溶解し、化合物Ｂ  ３６０ｍｇ（１.２５ｍｍｏｌ）の５ｍｌクロロホルム溶液を加えて室温で１５分間撹拌した。生じた沈殿をグラスフィルターで濾別し、得られた溶液を−２０℃に冷却することによって金錯体Ｃ  ２５４ｍｇ（０.４９ｍｍｏｌ）を得た。
次いで金錯体Ｃ  １００ｍｇ（０.１９ｍｍｏｌ）を５ｍｌのメタノールに懸濁させ、フェニルブタジイン３０ｍｇ（０.２４ｍｍｏｌ）とナトリウムメトキシド１５ｍｇ（０.２８ｍｍｏｌ）を加えて室温で１６時間撹拌した。減圧で溶媒を留去後、少量のジエチルエーテルを加えてグラスフィルターに通し、得られた溶液から再び減圧で溶媒を留去した。残渣をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製し、減圧乾燥することによって目的とする重合性金錯体３−１  ７９ｍｇ（０.１３ｍｍｏｌ）を得た。同定はＣＨＮ元素分析、質量分析で行った。
計算値（Ｃ30Ｈ22ＡｕＰとして）：  Ｃ  ５９.０３、Ｈ  ３.６３
実測値：  Ｃ  ５８.８８、Ｈ  ３.５９
質量分析（ＦＡＢ＋）：  ６１０  （Ｍ+）
【００８０】
実施例４：重合性金錯体３−２の合成
【化２０】
2004346312.tif 000021
４−ブロモスチレンの代わりに４−（４−ブロモブチル）スチレンを用い、クロロジフェニルホスフィンの代わりにクロロジエチルホスフィンを用い、フェニルブタジインの代わりに１−エチニルナフタレンを用いて重合性金錯体３−１の合成と同様な操作により重合性金錯体３−２を合成した。同定はＣＨＮ元素分析、質量分析で行った。
計算値（Ｃ28Ｈ32ＡｕＰとして）：  Ｃ  ５６.３８、Ｈ  ５.４１
実測値：  Ｃ  ５５.９１、Ｈ  ５.７６
質量分析（ＦＡＢ＋）：  ５９６  （Ｍ+）
【００８１】
実施例５：重合性金錯体４−１の合成
【化２１】
2004346312.tif 000022
重合性金錯体１とフェニルアセチレンの反応によって重合性金錯体４−１を合成した。即ち、重合性金錯体１  １０３ｍｇ（０.１１ｍｍｏｌ）を５ｍｌのメタノール中に懸濁させ、フェニルアセチレン２５ｍｇ（０.２４ｍｍｏｌ）とナトリウムメトキシド１５ｍｇ（０.２８ｍｍｏｌ）を加えて室温で２４時間撹拌した。減圧で溶媒を留去後、少量のジエチルエーテルを加えてグラスフィルターに通し、得られた溶液から再び減圧で溶媒を留去した。残渣をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製し、減圧乾燥することによって目的とする重合性金錯体４−１  ６０ｍｇ（０.０５５ｍｍｏｌ）を得た。同定はＣＨＮ元素分析、質量分析で行った。
計算値（Ｃ50Ｈ40Ａｕ2Ｐ2として）：  Ｃ  ５４.７６、Ｈ  ３.６８
実測値：  Ｃ  ５５.０２、Ｈ  ３.５５
質量分析（ＦＡＢ＋）：  １０９６  （Ｍ+）
【００８２】
実施例６〜９：重合性金錯体４−２〜４−５の合成
フェニルアセチレンの代わりにアルキンＨ（Ｃ2）nＲ101を用いて重合性金錯体４−１の合成と同様な操作により重合性金錯体４−２〜４−５を合成した。
【化２２】
2004346312.tif 000023
【表１】
2004346312.tif 000024
【００８３】
実施例１０：重合性金錯体５−１の合成
【化２３】
2004346312.tif 000025
重合性官能基を有する金錯体Ｃと公知の方法（Ｐ．Ｃａｄｉｏｔ，Ｗ．Ｃｈｏｄｋｉｅｗｉｃｚ，“Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ａｃｅｔｙｌｅｎｅｓ”，Ｈ．Ｇ．Ｖｉｅｈｅ，Ｅｄ．，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９６９））により合成したビス（トリメチルシリル）オクタテトラインの反応によって重合性金錯体５−１を合成した。即ち、金錯体Ｃ  ９８ｍｇ（０.１９ｍｍｏｌ）を１０ｍｌのメタノールに懸濁させ、１４ｍｇのナトリウムメトキシド（０.２６ｍｍｏｌ）と２４ｍｇのビス（トリメチルシリル）オクタテトライン（０.０９９ｍｍｏｌ）を加えて室温で８時間撹拌した。精製した褐色の沈殿をグラスフィルターで濾取し、メタノールで洗浄後、減圧乾燥することによって目的とする重合性金錯体５−１  ４９ｍｇ（０.０４６ｍｍｏｌ）を得た。同定はＣＨＮ元素分析、質量分析で行った。
計算値（Ｃ48Ｈ34Ａｕ2Ｐ2として）：  Ｃ  ５４.０５、Ｈ  ３.２１
実測値：  Ｃ  ５４.４７、Ｈ  ３.０３
質量分析（ＦＡＢ＋）：  １０６６  （Ｍ+）
【００８４】
実施例１１：重合性金錯体５−２の合成
【化２４】
2004346312.tif 000026
【化２５】
2004346312.tif 000027
重合性官能基を有する金錯体（Ｃ）の代わりに実施例４で合成した重合性金錯体（Ｄ）を用い、ビス（トリメチルシリル）オクタテトラインの代わりにビス（トリメチルシリル）ブタジインを用いて重合性金錯体５−１と同様な操作により重合性金錯体５−２を合成した。同定はＣＨＮ元素分析、質量分析で行った。
計算値（Ｃ36Ｈ50Ａｕ2Ｐ2として）：  Ｃ  ４６.０６、Ｈ  ５.３７
実測値：  Ｃ  ４５.７１、Ｈ  ５.８０
質量分析（ＦＡＢ＋）：  ９３８  （Ｍ+）
【００８５】
実施例１２：重合性金錯体６−１の合成
【化２６】
2004346312.tif 000028
重合性金錯体１と１，３−プロパンジチオールの反応によって重合性金錯体６−１を合成した。即ち、重合性金錯体１  １３１ｍｇ（０.１４ｍｍｏｌ）を１０ｍｌのジクロロメタンに溶解し、１５ｍｇの１，３−プロパンジチオール（０.１４ｍｍｏｌ）と１７ｍｇのエタノールアミン（０.２８ｍｍｏｌ）の２ｍｌエタノール溶液を加えて室温で２時間撹拌した。得られた反応混合物から減圧で溶媒を留去し、クロロホルム−メタノール混合溶媒から再結晶することにより目的とする重合性金錯体６−１  ７５ｍｇ（０.０７５ｍｍｏｌ）を薄黄色の固体として得た。同定はＣＨＮ元素分析、質量分析で行った。
計算値（Ｃ37Ｈ36Ａｕ2Ｐ2Ｓ2として）：  Ｃ  ４４.４１、Ｈ  ３.６３
実測値：  Ｃ  ４４.２５、Ｈ  ３.８８
質量分析（ＦＡＢ＋）：  １０００  （Ｍ+）
【００８６】
実施例１３：重合性金錯体６−２の合成
【化２７】
2004346312.tif 000029
１，３−プロパンジチオールの代わりにベンゼンチオールを用いて重合性金錯体６−１と同様な操作により重合性金錯体６−２を合成した。同定はＣＨＮ元素分析、質量分析で行った。
計算値（Ｃ46Ｈ40Ａｕ2Ｐ2Ｓ2として）：  Ｃ  ４９.６５、Ｈ  ３.６２
実測値：  Ｃ  ４９.２３、Ｈ  ３.２９
質量分析（ＦＡＢ＋）：  １１１２  （Ｍ+）
【００８７】
実施例１４：重合性金錯体７の合成
【化２８】
2004346312.tif 000030
公知の方法（Ｃ．Ａ．ＭｃＡｕｌｉｆｆｅ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｄａｌｔｏｎ  Ｔｒａｎｓ．，１７３０（１９７９））に従って合成したクロロ（トリフェニルホスフィン）金（Ｉ）と公知の方法（Ａ．Ｈｉｒａｏ  ｅｔ  ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２６，６９８５（１９９３））により合成した４−（トリメチルシリルエチニル）スチレンの反応によって重合性金錯体７を合成した。即ち、クロロ（トリフェニルホスフィン）金（Ｉ）１００ｍｇ（０.２０ｍｍｏｌ）を５ｍｌのメタノール中に懸濁させ、４５ｍｇの４−（トリメチルシリルエチニル）スチレン（０.２２ｍｍｏｌ）と１５ｍｇのナトリウムメトキシド（０.２８ｍｍｏｌ）を加えて室温で２４時間撹拌した。減圧で溶媒を留去後、少量のジエチルエーテルを加えてグラスフィルターに通し、得られた溶液から再び減圧で溶媒を留去した。残渣をシリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製し、減圧乾燥することによって目的とする重合性金錯体７  ７２ｍｇ（０.１２ｍｍｏｌ）を得た。同定はＣＨＮ元素分析、質量分析で行った。
計算値（Ｃ28Ｈ22ＡｕＰとして）：  Ｃ  ５７.３５、Ｈ  ３.７８
実測値：  Ｃ  ５６.９４、Ｈ  ３.４５
質量分析（ＦＡＢ＋）：  ５８６  （Ｍ+）
【００８８】
実施例１５：重合性金錯体８の合成
【化２９】
2004346312.tif 000031
塩化金酸ナトリウムとジオジグリコールの反応によって得られる金錯体と公知の方法（Ｙ．Ｃｈｏｊｉ  ｅｔ  ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，３２，７７３２（１９９９））により合成した４−ビニルベンゼンチオールの反応によって重合性金錯体８を合成した。即ち、塩化金（III）酸ナトリウム二水和物６００ｍｇ（１.５ｍｍｏｌ）の水５ｍｌ−メタノール７.５ｍｌ溶液を氷冷し、チオジグリコール０.５５ｇ（４.５ｍｍｏｌ）の５ｍｌメタノール溶液を加えた。次にこの溶液にビス（ジフェニルホスフィノ）メタン２８８ｍｇ（０.７５ｍｍｏｌ）のクロロホルム５ｍｌ−メタノール５ｍｌ溶液を加えて室温で２時間撹拌した。生成した無色沈殿を濾取し、メタノールで洗浄後、減圧乾燥した。得られた無色固体を１５ｍｌのジクロロメタンに溶解し、７９ｍｇの４−ビニルベンゼンチオール（０.５８ｍｍｏｌ）と３５ｍｇのエタノールアミン（０.５８ｍｍｏｌ）の２ｍｌエタノール溶液を加えて室温で２時間撹拌した。得られた反応混合物から減圧で溶媒を留去し、残渣をエタノールに再溶解して濾過した。濾液から減圧で溶媒を留去し、クロロホルム−メタノール混合溶液から再結晶することによって目的とする重合性金錯体８  １７５ｍｇ（０.１７ｍｍｏｌ）を得た。同定はＣＨＮ元素分析、質量分析で行った。
計算値（Ｃ41Ｈ36Ａｕ2Ｐ2Ｓ2として）：  Ｃ  ４６.９６、Ｈ  ３.４６
実測値：  Ｃ  ４７.２２、Ｈ  ３.４４
質量分析（ＦＡＢ＋）：  １０４８  （Ｍ+）
【００８９】
実施例１６〜３０：重合性金錯体−Ｎ−ビニルカルバゾール共重合体の合成
重合性金錯体１〜８とＮ−ビニルカルバゾールを共重合することによって、それぞれ有機発光素子材料として有用な発光機能とホール輸送機能を有する高分子９〜２３を合成した。即ち、Ｎ−ビニルカルバゾール１.５５ｇ（８.０ｍｍｏｌ）、重合性金錯体  ０.０８０ｍｍｏｌ、ＡＩＢＮ１３ｍｇ（０.０８ｍｍｏｌ）を脱水トルエン４０ｍｌに溶解させ、さらに１時間アルゴンを吹き込んだ。この溶液を８０℃まで昇温し、重合反応を開始させ、そのまま８時間撹拌した。反応液を室温にまで冷却後、メタノール２５０ｍｌ中に滴下して重合物を沈殿させ、濾過により回収した。さらに回収した重合物をクロロホルム２５ｍｌに溶解させ、この溶液をメタノール２５０ｍｌ中に滴下して再沈殿させることにより精製した後、６０℃で１２時間真空乾燥させることにより目的物である共重合体を得た。回収率、平均分子量、分子量分布、金錯体含有量を表２に示す。
【００９０】
【表２】
2004346312.tif 000032
【００９１】
実施例３１〜３３：有機発光素子の作製、評価
２５ｍｍ角のガラス基板の一方の面に、陽極となる幅４ｍｍの２本のＩＴＯ電極がストライプ状に形成されたＩＴＯ（酸化インジウム錫）付き基板（ニッポ電機、Ｎｉｐｐｏ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏ．，ＬＴＤ．）を用いて有機発光素子を作製した。はじめに、上記ＩＴＯ付き基板のＩＴＯ（陽極）上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）・ポリスチレンスルホン酸（バイエル社製、商品名「バイトロンＰ」）をスピンコート法により、回転数３５００ｒｐｍ、塗布時間４０秒の条件で塗布した後、真空乾燥器で減圧下、６０℃で２時間乾燥を行い、陽極バッファ層を形成した。得られた陽極バッファ層の膜厚は約５０ｎｍであった。次に、発光材料、電子輸送材料を含む層を形成するための塗布溶液を調製した。表３に示す発光材料を２１.０ｍｇ、電子輸送材料として２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔｅｒｔ―ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）（東京化成工業製）９.０ｍｇをクロロホルム（和光純薬工業製、特級）２９７０ｍｇに溶解し、得られた溶液を孔径０.２μｍのフィルターで濾過して塗布溶液とした。次に、陽極バッファ層上に、調製した塗布溶液をスピンコート法により、回転数３０００ｒｐｍ、塗布時間３０秒の条件で塗布し、室温（２５℃）にて３０分間乾燥することにより、発光材料、電子輸送材料を含む層を形成した。得られた発光材料、電子輸送材料を含む層の膜厚は約１００ｎｍであった。次に発光材料、電子輸送材料を含む層を形成した基板を蒸着装置内に載置し、カルシウム、アルミニウムを重量比１：１０の割合で共蒸着し、ストライプ状に配列された幅３ｍｍの２本の陰極を陽極の延在方向に対して直交するように形成した。得られた陰極の膜厚は約５０ｎｍであった。最後に、アルゴン雰囲気中において、陽極と陰極とにリード線（配線）を取り付けて、縦４ｍｍ×横３ｍｍの有機発光素子を４個作製した。（株）アドバンテスト社製プログラマブル直流電圧／電流源ＴＲ６１４３を用いて上記有機ＥＬ素子に電圧を印加し発光させ、その発光輝度を（株）トプコン社製輝度計ＢＭ−８を用いて測定した。その結果、発光色、１５Ｖでの初期輝度は表３の如くなった（各発光材料を用いた素子４個の平均）。
【００９２】
【表３】
2004346312.tif 000033
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】本発明の有機高分子発光素子の断面図の例。
【符号の説明】
【００９４】
１  ガラス基板
２  陽極
３  ホール輸送層
４  発光層
５  電子輸送層
６  陰極
【図１】
2004346312.tif 000043