(57)【要約】【課題】電極（正極及び負極）とセパレータ膜との接着強度を実用水準とするとともに、接着性樹脂層の厚さを薄くして、さらなる電池特性の向上を実現することを目的とするものである。【解決手段】本発明に係るリチウム二次電池用接着剤は、溶剤中に、非導電性粉末と、該非導電性粉末を上記溶剤中に分散させるとともに、上記溶剤に溶解する分散剤と、接着性を有するとともに、上記溶媒中に溶解する接着性樹脂とを含むものである。このリチウム二次電池用接着剤を用いて電極とセパレータ膜との接着を行うことにより、電極とセパレータ膜との接着強度を実用水準とするとともに、接着性樹脂層の厚さを薄くして、さらなる電池特性の向上を実現することができる。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶剤中に、非導電性粉末と、該非導電性粉末を上記溶剤中に分散させるとともに、上記溶剤に溶解する分散剤と、接着性を有するとともに上記溶剤中に溶解する接着性樹脂とを含むことを特徴とするリチウム二次電池用接着剤。
【請求項２】
上記非導電性粉末は、電子絶縁性であることを特徴とする請求項１記載のリチウム二次電池用接着剤。
【請求項３】
上記非導電性粉末は、無機酸化物であることを特徴とする請求項１記載のリチウム二次電池用接着剤。
【請求項４】
上記非導電性粉末は、アルミナ、チタニアまたはシリカであることを特徴とする請求項１記載のリチウム二次電池用接着剤。
【請求項５】
上記非導電性粉末は、粒子径が１μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載のリチウム二次電池用接着剤。
【請求項６】
上記接着性樹脂は、フッ素原子を分子構造中に有することを特徴とする請求項１記載のリチウム二次電池用接着剤。
【請求項７】
上記接着性樹脂は、フッ化ビニリデン構造を分子構造中に有することを特徴とする請求項１記載のリチウム二次電池用接着剤。
【請求項８】
上記接着性樹脂は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの共重合体であることを特徴とする請求項１記載のリチウム二次電池用接着剤。
【請求項９】
上記接着性樹脂は、フッ化ビニリデン構造を分子構造中に有する樹脂とシアノ基を分子構造中に有する樹脂の混合体であることを特徴とする請求項１記載のリチウム二次電池用接着剤。
【請求項１０】
上記分散剤は、フッ素原子を分子構造中に有することを特徴とする請求項１記載のリチウム二次電池用接着剤。
【請求項１１】
上記分散剤は、炭素原子間の二重構造を分子構造中に有することを特徴とする請求項１記載のリチウム二次電池用接着剤。
【請求項１２】
上記分散剤は、エチレンオキシド構造を分子構造中に有することを特徴とする請求項１記載のリチウム二次電池用接着剤。
【請求項１３】
上記分散剤は、下記化学構造式（１）または（２）であることを特徴とする請求項１記載のリチウム二次電池用接着剤。
【化１】
2004214042.tif 000007
【化２】
2004214042.tif 000008
【請求項１４】
上記溶剤は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンまたはＮ，Ｎ´−ジメチルホルムアミドであることを特徴とする請求項１記載のリチウム二次電池用接着剤。
【請求項１５】
溶剤に非導電性粉末を分散させる分散剤を溶解した後、上記非導電性粉末を添加して混錬し、さらに、接着性樹脂を添加して混錬することによって請求項１ないし１４のいずれかに記載のリチウム二次電池用接着剤を製造することを特徴とするリチウム二次電池用接着剤の製造方法。
【請求項１６】
正極と負極とが、セパレータ膜を介して対向配置されるとともに、該セパレータ膜表面に接着剤からなる接着性樹脂層が形成されたリチウム二次電池において、上記接着剤に、上記請求項１ないし１４のいずれかに記載のリチウム二次電池用接着剤を用いたことを特徴とするリチウム二次電池。
【請求項１７】
上記接着性樹脂層の厚さが４μｍ以下であることを特徴とする請求項１６記載のリチウム二次電池。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、リチウム二次電池に関するものであり、詳しくは、薄型等で任意の形態を取り得る電池の電極とセパレータ膜とを接着する接着剤、その接着剤の製造方法及びその接着剤を用いて電極とセパレータ膜とを接着した構造を有する電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
携帯電子機器の小型・軽量化への要望は非常に大きい。その実現は、携帯電子機器に使用される電池の性能向上に大きく依存している。この電池の性能向上に対応すべく多様な電池の開発、改良が進められてきた。
【０００３】
電池に要求される特性は、高電圧、高エネルギー密度、安全性、形状の任意性等がある。リチウム二次電池は、これまで知られている電池の中でも、最も高電圧、かつ、高エネルギー密度が実現される二次電池として期待されており、現在でもその改良が盛んに進められている。
【０００４】
リチウム二次電池は、その主要な構成要素として正極、負極、これら正極と負極との間に挟まれたセパレータ膜を有し、正極、負極及びセパレータ膜には電解液が含浸されている。現在実用に供されているリチウム二次電池においては、正極には、リチウムコバルト酸化物等の粉末からなる正極活物質を正極集電体に塗布して板状にしたものが用いられ、負極には、炭素系粉末からなる負極活物質を負極集電体に塗布して板状にしたものが用いられ、セパレータ膜には、ポリエチレン、ポリプロピレン等の多孔質膜が用いられている。
【０００５】
リチウム二次電池を薄型化するために、正極及び負極とセパレータ膜とを多孔性の接着性樹脂層を介して接合した構造の電池が開示されている。この構造の電池においては、正極とセパレータ膜及び負極とセパレータ膜を密着させるために、加圧するための外装缶を必要としなくなるとともに、正極と負極との間に良好な電気的接続が得られ、良好な特性を有し、加圧のための外装缶を不要とするリチウム二次電池が得られる（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
また、接着性樹脂層内にフィラーを含有する構成のリチウム二次電池が開示されている。この構成にすることによって、接着樹脂層内に多数の空孔を形成し、この空孔内を電解液で満たすことが可能となるので、正極と負極間に十分なイオン伝導性が確保され、良好な特性を有する薄型化されたリチウム二次電池が得られる（例えば、特許文献２参照）。
【０００７】
【特許文献１】
特許第３２２５８６４号公報（第３頁−第４頁、図１）
【特許文献２】
国際公開第ＷＯ９９／３８２２４号パンフレット（第８頁−第１１頁、図１、図２）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
上記のような、多孔性の接着性樹脂層を有する電池の特性を向上させるためには、接着強度を維持したまま接着性樹脂層の厚さをより薄くし、また、接着性樹脂層中の空隙率を低下させないようにすることが必要になる。
【０００９】
しかし、上記従来の接着性樹脂層の樹脂層成分を用いた場合、電極（正極及び負極）とセパレータ膜との接着強度を実用水準とするためには接着性樹脂層の厚さを４μｍ以下にすることが困難であり、そのため、電池サイクル特性や負荷率特性、低温特性をさらに向上させた電池を実現することが困難であった。
【００１０】
本発明は、上記のような困難を克服し、電極とセパレータ膜との接着強度を実用水準とするとともに、接着性樹脂層の厚さを薄くして、さらなる電池特性の向上を実現することを目的とするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明に係るリチウム二次電池用接着剤は、溶剤中に、非導電性粉末と、該非導電性粉末を上記溶剤中に分散させるとともに、上記溶剤に溶解する分散剤と、接着性を有するとともに上記溶剤中に溶解する接着性樹脂とを含むものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
図１は、本発明に係るリチウム二次電池における一実施の形態を示す断面図である。図に示したように、電池エレメント７は、外装のアルミラミネートパック６に封入されている。電池エレメント７は、正極１、セパレータ膜２、負極３、接着性樹脂層４を備え、接着性樹脂層４は貫通孔５を有するとともに、セパレータ膜２に対して正極１及び負極３を強固に接着している。
【００１３】
正極１は、粉末からなる正極活物質を正極集電体に塗布して板状にしたものが用いられ、負極３には、粉末からなる負極活物質を負極集電体に塗布して板状にしたものが用いられ、セパレータ膜２には、ポリエチレン、ポリプロピレン等の材質からなる多孔質膜が用いられている。
【００１４】
正極活物質には、リチウム原子を含有したコバルト、マンガン、ニッケル等の遷移金属の酸化物、カルコゲン化合物、あるいはこれらの複化合物、さらには、これらに各種添加元素を有するものが使用可能である。
【００１５】
負極活物質には、炭素質材料が好ましく用いられるが、電池動作の主体となるリチウムを吸蔵、放出できる物質であれば使用できる。
【００１６】
集電体は電池内で安定な金属であれば使用可能であるが、正極１ではアルミニウム、負極３では銅が好ましく用いられる。集電体の形状は箔、網、エクスパンドメタル等いずれのものでも使用可能である。
【００１７】
セパレータ膜２は、電子絶縁性の多孔膜、網、不織布等で十分な強度を有するものであれば使用可能であり、特に限定されるものではないが、ポリプロピレン、ポリエチレン等の材質からなる多孔質膜の使用が接着性や安全性の確保の観点から好ましいものである。
【００１８】
電解液は、溶媒としてジメトキシエタン、ジエチルエーテル等のエーテル系溶剤、炭酸メチルエチル、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン等の炭酸エステル系溶媒の単独物または混合物が用いられ、電解質としては溶媒中でリチウムが遊離するリチウム塩が用いられ、ＬｉＰＦ６、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＢＦ４、ＬｉＮ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２等が使用可能である。
【００１９】
接着性樹脂層４は、接着性樹脂と、非導電性粉末と、この非導電性粉末を接着樹脂の溶剤中に分散させる分散剤とを含有する。
【００２０】
非導電性粉末は、導電性をもたない粉体（電子絶縁性粉体）であれば使用可能であり、特に限定されるものではないが、アルミナ、チタニア、シリカ、セリア、イットリア、ジルコニア等の無機酸化物及びこれらの複合無機酸化物の他、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン等の熱可塑性ポリマー、スチレンブタジエンゴム等のゴム状ポリマ、ポリイミド等の熱硬化性ポリマーが使用可能である。
【００２１】
中でも、無機酸化物は電池内部環境下における多孔性の接着性樹脂層４の熱安定性を向上させる点から適しており、さらに、アルミナ、チタニア、シリカはリチウム電池の反応域における電気化学的安定性の点で優れ、電池反応を阻害しない接着性樹脂層４が得られる好ましい材料である。
【００２２】
また、非導電性粉末の粒子径は、１μｍ以下とすることによって、接着性樹脂層４の厚さを従来よりも薄くすることができ、良好な電池特性を有する電池を得ることができる。
【００２３】
接着性樹脂は、電池内の電解液に溶解せず、電池内で化学反応を起こさないものであればよく、特に限定されるものではないが、フッ素原子を分子構造中に有するものは電気化学的安定性及び熱安定性の高い接着性樹脂層４とすることができ、フッ化ビニリデン構造を含む共重合体が使用可能であり、良好な電池特性を有し、かつ、熱安定性の高い電池を得ることができる。
【００２４】
また、接着性樹脂は、フッ化ビニリデン構造を分子構造中に含むことによって、溶剤に対する溶解性の高い樹脂とすることができ、樹脂の溶剤中における分散状態が良好な接着剤が得られ、接着性樹脂層４の厚さを薄厚で均一な厚さにすることができる。
【００２５】
また、接着性樹脂は、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体とすることによって、溶剤に溶解可能で、接着性の高い樹脂となり、樹脂の溶剤中への分散状態や接着性が良好な接着剤が得られ、接着性樹脂層４の厚さを薄厚で均一な厚さにすることができる。
【００２６】
また、接着性樹脂は、フッ化ビニリデン構造を分子構造中に有する樹脂とシアノ基を分子構造中に有する樹脂との混合体であることによって、接着強度がより大きく溶剤に対する溶解性が高い樹脂とすることができ、接着性樹脂層４の厚さを薄厚で均一な厚さにすることができる。
【００２７】
具体的には、ポリ（フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン）（以下、Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）と略す）、ポリ（フッ化ビニリデン−アクリロニトリル）（以下、Ｐ（ＶｄＦ−ＡＮ）と略す）、ポリ（フッ化ビニリデン−フッ化ビニル）、ポリ（フッ化ビニリデン−アクリル酸メチル）、ポリアクリロニトリル等が使用可能である。中でも、Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）、Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）にポリアクリロニトリルを混合したものは、電解液に対する耐性や接着性の点で、特に好ましい。
【００２８】
分散剤は、接着樹脂の溶剤に溶解し、電池内で化学的に安定しているもの、あるいは電池内で反応した際に電池容量を低下させないものであれば使用可能であり、特に限定されるものではないが、フッ素原子を分子構造内に含むことによって、接着性樹脂層４の熱安定性や電気化学的安定性に影響を与えない分散剤とすることができる。
【００２９】
また、分散剤は、炭素間二重結合を分子構造内に有することにより、初期電池反応時に負極活物質表面で結合が開裂し、負極活物質表面の活性部位を保護することができ、電解液分解等の電池副反応の小さい電池を得ることができる。
【００３０】
また、分散剤は、エチレンオキシド構造を分子構造中に有することによって、接着樹脂の溶剤に可溶となり、溶剤中における分散性が高くなるとともに、電解液にも可溶となり、電解液分解等の電池副反応の小さな電池を得ることができる。
【００３１】
また、分散剤は、下記化学構造式（１）で示すα−パーフルオロノネニルオキシ−ω−メチルポリエチレンオキサイド及び下記化学構造式（２）で示すジ（α−パーフルオロノネニルオキシ）−ω−ポリエチレンオキシドとすることにより、接着樹脂の溶剤に可溶となり、溶剤中における分散性が高くなるとともに、電解液にも可溶となり、電解液分解等の電池副反応の小さな電池を得ることができる。
【００３２】
【化３】
2004214042.tif 000002
【化４】
2004214042.tif 000003
【００３３】
溶剤は、分散剤及び接着樹脂を溶解し、非導電性粉末を分散可能であり、電極（正極１及び負極３）材料と反応せず、乾燥処理によって除去可能であるものであれば使用可能であり、特に限定されるものではないが、Ｎ−メチル−２ピロリドン、Ｎ−Ｎ´−ジメチルホルムアミド、アニソール、アセトニトリル、エタノール、メタノール、水等が使用可能である。
【００３４】
中でも、Ｎ−メチル−２ピロリドン、Ｎ−Ｎ´−ジメチルホルムアミドは、分散剤及び接着樹脂を良好に溶解、分散し、非導電性粉末の分散性が良好であり、乾燥処理における適度な揮発速度を有するために均一で薄厚な接着性樹脂層４を形成することができ、良好な電池特性を有する電池を得ることができる。
【００３５】
接着性樹脂層４を形成するために用いる接着剤は、溶剤に分散剤を溶解した後、非導電性粉末を添加して混錬し、さらに、接着性樹脂を添加して混錬することによって、接着強度が高く薄厚な接着性樹脂層４を形成し易い接着剤とすることができる。この接着剤を用いて、正極１とセパレータ２及び負極３とセパレータ２の接着を行うことによって、多孔性で薄厚であり、実用的な接着強度を有する接着接合層４を形成することができ、良好な電池特性を有する電池が得られる。
【００３６】
また、正極１とセパレータ２及び負極３とセパレータ２の接着強度を高くすることができるので、正極１、セパレータ２、負極３及び電解液を収容するための容器として、加圧に耐える強固なものを必要とせず、アルミラミネートフィルム等で作製した容器を使用することができ、電池全体の大きさを小型・薄型化したものとすることができる。
【００３７】
【実施例】
以下、実施例及び比較例によって、リチウム二次電池についの具体的な製造方法と得られたリチウム二次電池の電池特性等を示す。
【００３８】
実施例１．
正極１の作製方法について説明する。
リチウムコバルト酸化物（日本化学工業製  商品名：セルシード）を９４ｗｔ％、黒鉛粉（電気化学工業製  商品名：デンカブラック）を２ｗｔ％、バインダ樹脂としてポリフッ化ビニリデン（呉羽化学製  商品名：１１００）４ｗｔ％をＮ−メチルピロリドン中に分散させて調整した正極活物質ペーストを、ドクターブレード法で厚さ１５０μｍに調整しつつ、厚さ１５μｍのアルミニウム箔からなる正極集電体に塗布して正極活物質層を形成する。
【００３９】
次に、正極集電体上に形成した正極活物質層を乾燥するために、６０℃の乾燥器中に６０分間放置した後、正極活物質層の厚さを６０μｍになるようにプレスして正極１が完成する。
【００４０】
負極３の作製方法について説明する。
粒状カーボン（大阪ガス製  商品名：メソフェーズマイクロビーズカーボン）を９５ｗｔ％、バインダ樹脂としてポリフッ化ビニリデン（呉羽化学製  商品名：９１００）５ｗｔ％をＮ−メチルピロリドン中に分散させて調整した負極活物質ペーストを、ドクターブレード法で厚さ１５０μｍに調整しつつ、厚さ１０μｍの銅箔からなる負極集電体に塗布して、負極活物質層を形成する。
【００４１】
次に、負極集電体上に形成した負極活物質層を乾燥するために、６０℃の乾燥器中に６０分間放置した後、負極活物質層の厚さを６０μｍになるようにプレスして負極３が完成する。
【００４２】
多孔性の接着製樹脂層４を形成するための、接着剤の作製方法について説明する。
Ｎ−メチルピロリドン１２．６重量部中に、分散剤としてα−パーフルオロノネニルオキシ−ω−メチルポリエチレンオキサイド０．１３重量部を添加し、撹拌して完全溶解させる。その後、非導電性粉末として粒子径１６ｎｍのアルミナ粉体（日本アエロジル製  商品名：酸化アルミニウム）１．２５重量部を投入して混錬する。次に、接着性樹脂として、下記化学式（３）を有するＰ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）共重合体（呉羽化学製  商品名：９３００）５ｗｔ％を含むＮ−メチルピロリドン溶液２０．５重量部を添加して混錬して接着剤を作製する。
【００４３】
【化５】
2004214042.tif 000004
【００４４】
作製した接着剤を用いて、負極３とセパレータ膜２間に多孔性の接着製樹脂層４を形成する方法について説明する。
作製した接着剤をロールコータを用いてセパレータ膜２表面に塗布し、その後、負極３の負極活物質層面をセパレータ膜２の接着剤塗布面に貼り合わせ、８０℃の温風乾燥器内に放置してＮ−メチルピロリドンを除去することによって接着し、接着製樹脂層４を形成する。この時に得られる接着製樹脂層４は、多孔性で、厚さ１．５μｍであった。また、負極３とセパレータ膜２との接着強度は２５ｇｆ／ｃｍであった。
【００４５】
次に、作製した接着剤を用いて、正極１とセパレータ膜２間に多孔性の接着製樹脂層４を形成する方法について説明する。
作製した接着剤をグラビアロールを用いて正極１の正極活物質表面に塗布し、その後、負極３を貼り付けたセパレータ膜２の膜面を正極活物質層面の接着剤塗布面に貼り合わせ、８０℃の温風乾燥器内に放置してＮ−メチルピロリドンを除去することによって接着し、正極１、セパレータ膜２及び負極３を接着した構造の電池エレメントを得る。この時得られる接着製樹脂層４は、多孔質であった。
【００４６】
次に、上記作製した電池エレメント７を電池化する方法について説明する。
上記電池エレメント７の負極３の負極集電体（銅箔）にニッケル端子を取付け、正極１の正極集電体（アルミニウム箔）にアルミニウム端子を取り付けた後、アルミラミネートシートで作製した袋中に挿入し、袋中にリチウムを含む誘起溶媒を注液する。注液後、アルミラミネートシートの袋を密封することによって電池化を行う。
【００４７】
以上の方法で作製した電池のサイクル特性を評価したところ、５００サイクル後も初期容量の９４％を保持し、また、−１０℃の低温条件下において、２５℃容量の６５％の電気量の取り出しができ、良好な特性を有するリチウム二次電池が得られた。
【００４８】
実施例２．
接着剤を構成する非導電性粉末の材質及び粒径、接着性樹脂の種類、分散剤の種類を種々変更し、その他配合割合、溶剤混錬等は実施例１と同様にして接着剤を作製した。
【００４９】
上記実施例１の正極１、セパレータ膜２及び負極３を用い、上記作製した種々の接着剤を用いて、実施例１と同様に電池を作製し、作製した電池の評価を行った。
【００５０】
電池の評価は、サイクル特性（５００サイクル後の容量保持率）、−１０℃相対容量（２５℃の容量を１００とした時の−１０℃での相対容量）を行った。
【００５１】
【表１】
2004214042.tif 000005
【００５２】
表１は、接着剤を構成する材料種の組み合わせと、その材料種の組合せにおける電池特性を示している。非導電性粉末として、粒径１μｍ〜１６ｎｍのアルミナ、シリカ、チタニアを用い、接着性樹脂としてＰ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）、Ｐ（ＶｄＦ−ＡＮ）を用い、分散剤として上記化学構造式（１）で示されるα−パーフルオロノネニルオキシ−ω−メチルポリエチレンオキサイド（表中の化１）、上記化学構造式（２）で示されるジ（α−パーフルオロノネニルオキシ）−ω−ポリエチレンオキシド（表中の化２）を用いた。
【００５３】
表１に示されているように、形成された接着性樹脂層の厚さは、いずれも４μｍ以下であり、５００サイクル後の相対容量率は８０％以上、−１０℃相対容量は４５以上と良好な電池特性が得られることが分かった。なお、負極３とセパレータ膜２との接着強度はいずれも２５ｇｆ／ｃｍ以上であった。
【００５４】
実施例３．
上記実施例１における接着剤の作製において、接着性樹脂の構成をＰ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）に代えてＰ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）とポリアクリロニトリルとの重量比９：１の混合物とした。その他の構成、混合割合、混錬等は上記実施例１と同一とした。
【００５５】
作製した接着剤を用い、実施例１と同様に電池を作製し、作製した電池の電池特性を測定した。
【００５６】
本実施例における負極３とセパレータ膜２との接着強度は４０ｇｆ／ｃｍであり、実施例１の法の場合の２５ｇｆ／ｃｍよりも増大した。
【００５７】
また、作製した電池のサイクル特性を評価したところ、５００サイクル後の容量が初期容量の９３％を保持し、−１０℃の低温条件下において２５℃容量の６３％の電気量を取り出すことができ、良好な特性を有するリチウム二次電池が得られた。
【００５８】
比較例１．
表２は、本比較例に用いた接着剤の構成材料と、その構成によって得られた接着剤を用いて作製した電池特性を示している。
【００５９】
上記実施例２では、非導電性粉末の粒径を１μｍ〜１６ｎｍとしたが、本比較例では粒径１．８ミクロン（μｍ）のアルミナ、シリカ、チタニアを用いた。
【００６０】
その他は実施例２と同様、接着性樹脂としてＰ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）、Ｐ（ＶｄＦ−ＡＮ）を用い、分散剤としてα−パーフルオロノネニルオキシ−ω−メチルポリエチレンオキサイド（表中の化１）、ジ（α−パーフルオロノネニルオキシ）−ω−ポリエチレンオキシド（表中の化２）を用いて、上記実施例１と同様に、接着剤を作製した。
【００６１】
上記実施例１の正極１、セパレータ膜２及び負極３を用い、上記作製した種々の接着剤を用いて、実施例１と同様に電池を作製し、作製した電池の評価を行った。
【００６２】
電池の評価は、サイクル特性（５００サイクル後の容量保持率）、−１０℃相対容量（２５℃の容量を１００とした時の−１０℃での相対容量）を行った。
【００６３】
【表２】
2004214042.tif 000006
【００６４】
表２に示されているように、非導電性粉末の粒径を１．８μｍとした場合には、接着性樹脂層の厚さは４．６μｍ以上と４μｍを越える値を示した。
【００６５】
また、５００サイクル後の容量保持率は６２％以下、−１０℃相対容量は４５以下と、十分な電池特性が得られないことが分かった。
【００６６】
比較例２．
上記実施例１では、溶剤であるＮ−メチルビロリドン中に分散剤としてα−パーフルオロノネニルオキシ−ω−メチルポリエチレンオキサイドを完全溶解させた後、非導電性粉末を混合し、混錬した後、接着性樹脂溶液を混合して混錬したが、本比較例では、接着樹脂溶液に分散剤を混合した後、非導電性粉末を混合した。具体的には以下の通りである。
【００６７】
まず、Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）（呉羽化学製  商品名：９３００）の５ｗｔ％Ｎ−メチルピロリドン溶液２０．５重量部に、分散剤としてα−パーフルオロノネニルオキシ−ω−メチルポリエチレンオキサイドを０．１３重量部添加して撹拌した。
【００６８】
その後、非導電製粉末として粒子径１６ｎｍのアルミナ粉体（日本アエロジル製  商品名：酸化アルミニウム）を１．２５重量部投入して混錬し、その後、Ｎ−メチルピロリドン１２．６重量部投入して再混錬することによって接着剤を作製した。
【００６９】
作製された接着剤中にはアルミナの凝集粉分散し、その凝集粉の粒径は５００μｍであったため、多孔性の薄厚で均一な接着性樹脂層を形成することができなかった。
【００７０】
比較例３．
上記実施例１〜３では分散剤を添加した接着剤を作製した。本比較例では分散剤を添加しない接着剤を実施例１と同様に作製した。具体的には下記の通りである。
【００７１】
Ｎ−メチルピロリドン１２．６重量部中に、非導電性粉末として粒子径１６ｎｍのアルミナ粉体（日本アエロジル製  商品名：酸化アルミニウム）１．２５重量部を投入して混錬する。次に、接着性樹脂として、Ｐ（ＶｄＦ−ＨＦＰ）共重合体（呉羽化学製  商品名：９３００）５ｗｔ％を含むＮ−メチルピロリドン溶液２０．５重量部を添加して混錬して接着剤を作製した。
【００７２】
上記のように分散剤を添加しないで作製した場合、接着剤がゲル化してしまうため均一な多孔性の接着性樹脂層を形成することができなかった。
【００７３】
【発明の効果】
本発明に係るリチウム二次電池用接着剤によれば、溶剤中に、非導電性粉末と、該非導電性粉末を上記溶剤中に分散させるとともに、上記溶剤に溶解する分散剤と、接着性を有するとともに上記溶剤中に溶解する接着性樹脂とを含むものであるので、電池特性を向上することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係るリチウム二次電池の一実施の形態を示す断面図である。
【符号の説明】
１  正極、２  セパレータ膜、３  負極、４  接着性樹脂層、５  貫通孔、
６  アルミラミネートパック。
【図１】
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