(57)【要約】      （修正有）【課題】表示印刷インキ層のアルカリ脱離性が優れているとともに、印刷適性に優れ、初期密着性、耐インキ割れ性、耐アルカリ性、耐熱水性がすべて良好なプラスチックラベルを得る。【解決手段】プラスチックラベルは、表示印刷インキ層４がアルカリ水溶液に可溶性のコート層３を介して基材フィルム２上に形成されているプラスチックラベルであって、前記アルカリ水溶液に可溶性のコート層が、酸価が１４０〜３００（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）のスチレン−無水マレイン酸系樹脂を樹脂成分全量に対して１５〜４５重量％、ニトロセルロースを樹脂成分全量に対して２０〜８０重量％含有していることを特徴とする。前記アルカリ水溶液に可溶性のコート層は、他の樹脂成分として、水酸基価が５０〜１５０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）のアクリル系樹脂を２０〜６５重量％含有していてもよい。【選択図】図１
2004240029.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
表示印刷インキ層がアルカリ水溶液に可溶性のコート層を介して基材フィルム上に形成されているプラスチックラベルであって、前記アルカリ水溶液に可溶性のコート層が、酸価が１４０〜３００（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）のスチレン−無水マレイン酸系樹脂を樹脂成分全量に対して１５〜４５重量％、ニトロセルロースを樹脂成分全量に対して２０〜８０重量％含有していることを特徴とするプラスチックラベル。
【請求項２】
アルカリ水溶液に可溶性のコート層が、他の樹脂成分として、水酸基価が５０〜１５０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）のアクリル系樹脂を２０〜６５重量％含有する請求項１記載のプラスチックラベル。
【請求項３】
アルカリ水溶液に可溶性のコート層を形成する樹脂組成物の見掛けの酸価が３０〜１４０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）である請求項１又は２記載のプラスチックラベル。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかの項に記載のプラスチックラベルが装着されたプラスチック容器であって、プラスチックラベルの基材フィルムとプラスチック容器とが同じ種類の樹脂から形成されていることを特徴とするプラスチック容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラスチックラベル及びプラスチック容器に関し、より詳しくは、表示印刷インキ層のアルカリ脱離性、印刷適性、初期密着性、耐アルカリ性、耐熱水性、耐インキ割れ性がすべて優れているプラスチックラベル及び該プラスチックラベルが装着されたプラスチック容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチック製品は容器、包装袋等、幅広い分野で使用されている。例えば、飲料容器として、ポリエチレンテレフタレート製ボトル（ＰＥＴボトル）が利用されている。ＰＥＴボトルには商品表示のため印刷加工が施されたプラスチックフィルムが装着されていることが多く、該プラスチックラベルとしてはポリエチレンテレフタレート等を原料としたシュリンクラベルが使用されている場合が多い。近年、省資源的な観点や環境的な観点などから、ＰＥＴボトル等のプラスチック製品のリサイクル（回収及び再利用）が強く求められている。しかしながら、印刷加工を施したプラスチックラベルが混入したまま再生加工すると、再生製品が全体的に或いは部分的に着色したり、不透明化、物性の劣化、品質低下などの問題が発生し、商品価値が著しく低下する場合があり、再使用できないことが多い。このため、現状では、ＰＥＴボトルを再生加工する際、該プラスチックラベルを物理的に剥離、除去している。しかし、再生樹脂の品質を確保しうるほどに表示印刷インキを十分に除去することは困難であり、また、その処理には多大なコスト負担が余儀なくされる。
【０００３】
そこで、基材フィルムと表示印刷インキ層との間にアルカリ水溶液に可溶性のコート層を設け、アルカリ水溶液によって該コート層を溶解させることで表示印刷インキ層を脱離させ、ＰＥＴボトルとプラスチックフィルムを併せて再生加工する技術が検討されている（例えば、特許文献１及び２参照）。しかし、これらの方法に示されるアルカリ水溶液に可溶なコート層は、該コート層を形成する樹脂成分の見掛けの酸価が高いため、耐アルカリ性に劣り、さらに表示印刷インキ層の印刷性が悪く、意匠性に優れた文字や図柄等を表示する表示印刷インキ層の形成が困難であるという問題がある。
【０００４】
本出願人は、このような問題を解決するため、アルカリ水溶液に可溶なコート層を酸価の比較的低い樹脂で構成することを提案している（特願２００１−２７３９９３）。この方法によれば上記の課題は解決されるものの、前記コート層の乾燥性が低いことから、表示印刷インキ層の初期密着性が低いという問題がある。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００１−５５２３６号公報
【特許文献２】
特開２００１−１３１４８４号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、表示印刷インキ層のアルカリ脱離性が優れているとともに、印刷適性及び初期密着性が高く、しかも、耐インキ割れ性、耐アルカリ性、耐熱水性がすべて良好なプラスチックラベル及び該プラスチックラベルが装着されたプラスチック容器を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討した結果、アルカリ水溶液に可溶性のコート層を形成する樹脂組成物として、特定の酸価をもつスチレン−無水マレイン酸系樹脂とニトロセルロースとを特定の割合で含有している樹脂組成物を用いると、表示印刷インキ層のアルカリ脱離性が優れているとともに、優れた印刷適性及び初期密着性を示し、しかも耐インキ割れ性、耐アルカリ性、耐熱水性にも優れていることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、表示印刷インキ層がアルカリ水溶液に可溶性のコート層を介して基材フィルム上に形成されているプラスチックラベルであって、前記アルカリ水溶液に可溶性のコート層が、酸価が１４０〜３００（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）のスチレン−無水マレイン酸系樹脂を樹脂成分全量に対して１５〜４５重量％、ニトロセルロースを樹脂成分全量に対して２０〜８０重量％含有していることを特徴とするプラスチックラベルである。
【０００９】
本発明では、前記アルカリ水溶液に可溶性のコート層が、他の樹脂成分として、水酸基価が５０〜１５０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）のアクリル系樹脂を２０〜６５重量％含有していることが好ましい。また、前記アルカリ水溶液に可溶性のコート層を形成する樹脂組成物の見掛けの酸価が３０〜１４０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であることが好ましい。
【００１０】
本発明には、前記のプラスチックラベルが装着されたプラスチック容器であって、プラスチックラベルの基材フィルムとプラスチック容器とが同じ種類の樹脂から形成されていることを特徴とするプラスチック容器も含まれる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を、必要に応じて図面を参照しつつ詳細に説明する。図１は本発明のプラスチックラベルの一例を部分的に示す概略断面図である。図１において、１はプラスチックラベルとしてのシュリンクラベル、２は基材フィルム、３はアルカリ水溶液に可溶性のコート層（以下、「アルカリ可溶性コート層」と称する場合がある）、４は表示印刷インキ層である。シュリンクラベル１は、基材フィルム２の一方の面にアルカリ可溶性コート層３、表示印刷インキ層４がこの順で形成されており、表示印刷インキ層４側を内側とした筒状の形態で使用することができる。
【００１２】
［アルカリ可溶性コート層］
アルカリ可溶性コート層３は、酸価が１４０〜３００（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）のスチレン−無水マレイン酸系樹脂及びニトロセルロースを含有する樹脂組成物により形成されている。
【００１３】
前記酸価が１４０〜３００（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）のスチレン−無水マレイン酸系樹脂の含有量は、樹脂成分全量に対して１５〜４５重量％、好ましくは２０〜３０重量％である。スチレン−無水マレイン酸系樹脂の含有割合が、樹脂成分全量に対して４５重量％を超えると、表示印刷インキ層４の初期密着性が低下し、また、表示印刷インキ層４の受理性が悪くなることから、得られる表示印刷インキ層４の美粧性が損なわれやすくなる。また、ラベル装着時に容器をコンベアーで移送する際に用いられる界面活性剤を含有したスライダー液による損傷を受けやすくなり、さらにまた、シュリンクラベルをシュリンクさせる（特に、スチームトンネルによって加熱収縮する場合）時に表示印刷インキ層４が汚損されやすくなるので、好ましくない。一方、スチレン−無水マレイン酸系樹脂の含有割合が、樹脂成分全量に対して１５重量％未満であると、アルカリ可溶性コート層３のアルカリ水溶液に対する溶解性（以下、「アルカリ溶解性」と称する場合がある」が低下し、表示印刷インキ層４のアルカリ脱離性が低下するので好ましくない。
【００１４】
スチレン−無水マレイン酸系樹脂としては、酸価が１４０〜３００（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であることが重要である。スチレン−無水マレイン酸系樹脂の酸価としては、好ましくは１５０〜２９５（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）、さらに好ましくは１６０〜２９０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）である。スチレン−無水マレイン酸系樹脂の酸価が高すぎると、アルカリ可溶性コート層３の耐アルカリ性や耐熱水性が低下し、さらに表示印刷インキ層４の初期密着性、耐インキ割れ性が低下する。また、スチレン−無水マレイン酸系樹脂の酸価が低すぎると、アルカリ可溶性コート層３のアルカリ溶解性が低くなり、表示印刷インキ層４のアルカリ脱離性が低下する。
【００１５】
スチレン−無水マレイン酸系樹脂としては、前記範囲の酸価を有していれば、公知のスチレン−無水マレイン酸共重合体を用いることができ、例えば、スチレンと無水マレイン酸との共重合体であるスチレン−無水マレイン酸共重合体や、該スチレン−無水マレイン酸共重合体の変性体（例えば、部分的にエステル化された部分的エステル化物など）などが挙げられる。前記スチレン−無水マレイン酸共重合体において、スチレンとしては、スチレンの他、α−メチルスチレン等のスチレン系化合物を用いることができる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合体をエステル化する際には、メタノール、エタノール、プロピルアルコール等のアルコール類が用いられる。なお、本発明の作用及び効果を阻害しない範囲で、スチレン又は無水マレイン酸と共重合可能なモノマーが用いられていてもよい。２種以上のスチレン−無水マレイン酸系樹脂を組み合わせて用いる場合には、スチレン−無水マレイン酸系樹脂全体としての酸価が上記の範囲に入るように選択使用する。
【００１６】
スチレン−無水マレイン酸系樹脂において、スチレンと無水マレイン酸との割合や、エステル化度は、酸価が１４０〜３００（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）となるような範囲であれば特に制限されない。なお、スチレン−無水マレイン酸系樹脂の酸価は、スチレンと無水マレイン酸との割合や、エステル化度などによりコントロールすることができる。
【００１７】
スチレン−無水マレイン酸系樹脂としては、例えば、商品名「ＳＭＡ１７３５２」［酸価：２５５〜２８５（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）］、「ＳＭＡ２６２５」［酸価：２００〜２４０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）］、「ＳＭＡ１４４０Ｆ」［以上、川原油化（株）品］などを用いることができる。
【００１８】
本発明において、アルカリ可溶性コート層３におけるニトロセルロースの含有量は、樹脂成分全量に対して２０〜８０重量％であり、好ましくは２５〜４５重量％である。ニトロセルロースの含有割合が樹脂成分全量に対して８０重量％を超えると、アルカリ可溶性コート層３が脆くなり、耐スクラッチ性が低下し、さらに表示印刷インキ層４の印刷適性が低下する。一方、ニトロセルロースの含有割合が樹脂成分全量に対して２０重量％未満である場合には、基材フィルム２への密着性が低下するとともに、印刷されたシュリンクラベル１を容器に装着しシュリンクさせたとき、表示印刷インキ層４でインキ割れが発生する。
【００１９】
ニトロセルロースの重合度は３５〜１１０程度が好ましい。ニトロセルロースの硝化度は特に制限されない。例えば、窒素分１０．７〜１２．２％程度のニトロセルロースを使用することができる。
【００２０】
ニトロセルロースとしては、例えば、商品名「ＨＩＧ−１」、「ＬＩＧ１／４」、「ＬＩＧ１／８」、「ＶＸ−１」（以上、旭化成（株）品）等を用いることができる。
【００２１】
アルカリ可溶性コート層３は、基材フィルム２への密着性向上のため、他の樹脂成分として、スチレン−無水マレイン酸系樹脂及びニトロセルロースと相溶性があり、水酸基価が５０〜１５０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）のアクリル系樹脂を、樹脂成分全量に対して２０〜６５重量％の割合で含有することが望ましい。該アクリル系樹脂の含有割合が高すぎると、表示印刷インキ層４の印刷適性が低下するとともに、シュリンクラベル１を容器に装着し収縮させた際に、表示印刷インキ層４のインキ割れが生じやすくなる。一方、アクリル系樹脂の含有割合が低いと、表示印刷インキ層４の初期密着性が低下する傾向となる。
【００２２】
また、アクリル系樹脂の水酸基価が高すぎると、表示印刷インキ層４の印刷適性が低下し、意匠性に優れた文字や図柄等を表示する表示印刷インキ層４の形成が困難になりやすい。一方、アクリル系樹脂の水酸基価が低すぎると、基材フィルム２への密着性が低下しやすくなる。
【００２３】
アクリル系樹脂としてはアクリル酸共重合系樹脂が好適である。アクリル酸共重合系樹脂の分子量は、水酸基価が上記の範囲に入るのであれば、特に制限されない。アクリル系樹脂としては、例えば、商品名「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＨ−２１４０」［水酸基価：１１０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）］、「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＨＥ−２０１２」［水酸基価：９５（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）］、「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＨＢ−２０９０」［水酸基価：１３６（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）］［以上、東亞合成（株）品］などを用いることができる。なお、アクリル系樹脂を２種以上組み合わせて使用することもできる。この場合、前記の水酸基価５０〜１５０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）はアクリル系樹脂全体としての水酸基価を意味する。
【００２４】
アルカリ可溶性コート層３を形成する樹脂組成物には、密着性や印刷性の向上等のため、他の物性を低下させない範囲で、他の樹脂を加えてもよい。例えば、ウレタン系樹脂やポリエステル系樹脂などを加えることができる。
【００２５】
本発明では、アルカリ可溶性コート層３を形成する樹脂組成物の見掛けの酸価が３０〜１４０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）であることが好ましい。なお、見掛けの酸価とは、樹脂組成物を構成する各樹脂の酸価を加重平均して算出した計算値を意味する。
【００２６】
アルカリ可溶性コート層３を形成する樹脂組成物の見掛けの酸価が高すぎると、耐アルカリ性が低下しやすくなる。一方、該樹脂組成物の見掛けの酸価が低すぎると、アルカリ可溶性コート層３がアルカリ水溶液に溶解せず、表示印刷インキ層４のアルカリ脱離性が低下しやすくなる。
【００２７】
アルカリ可溶性コート層３は、グラビア印刷等の公知のコーティング法によって施され、その塗布量は特に制限されない。例えば、乾燥厚さが０．０１〜２０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍ程度となる塗布量が好適である。塗布量が少なすぎると、フィルムに対する均一な塗布が困難であるため、表示印刷インキ層４の印刷適性が低下し、さらに表示印刷インキ層４のアルカリ脱離性が低下しやすくなる。一方、塗布量が多すぎると不経済であり、特別の利益はない。
【００２８】
［基材フィルム］
基材フィルム２は熱収縮性フィルムにより形成されている。熱収縮性フィルムの素材としては、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなど）などの熱可塑性樹脂を用いることができる。熱収縮性フィルムの素材は、単独で又は２種以上混合して使用することができる
【００２９】
本発明では、基材フィルム２としては、シュリンクラベル１を装着するプラスチック容器の素材と同じ種類の樹脂から形成されているものが好ましい。従って、ＰＥＴボトルのシュリンクラベルとしての基材フィルム２としては、ポリエステル、なかでもポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ましい。なお、前記同じ種類の樹脂とは、主たる繰り返し単位が同じである樹脂のことを意味しており、実質的に相溶性を有している樹脂である。
【００３０】
ポリエチレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分の主成分としてテレフタル酸が用いられ、ジオール成分の主成分としてエチレングリコールが用いられているポリエステルである。なお、共重合成分として、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ナフタレンジカルボン酸等のジカルボン酸、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等のジオール成分が用いられていてもよい。
【００３１】
基材フィルム２は単層フィルム及び多層フィルムの何れで構成されていてもよい。基材フィルム２の厚みは、特に制限されず、例えば、２０〜８０μｍ、好ましくは３０〜６０μｍ程度の範囲から選択することができる。
【００３２】
なお、基材フィルム２のうちアルカリ可溶性コート層を形成する表面には、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などの慣用の表面処理が施されていてもよい。
【００３３】
［表示印刷インキ層］
表示印刷インキ層４は、インキを用いて、グラビア印刷やフレキソ印刷等の慣用の印刷方法により印刷して形成することができる。インキとしては、特に制限されず、適宜、適当なインキを選択して、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。表示印刷インキ層４の厚みは、特に制限されず、例えば、０．５〜２０μｍ、好ましくは１〜１０μｍの程度の範囲から選択することができる。
【００３４】
また、本発明のプラスチックラベルは、図２に示されるようなシュリンクラベル１１であってもよい。図２は、本発明のプラスチックラベルの他の例を部分的に示す概略断面図である。図２において、１１はシュリンクラベル、２１は基材フィルム、３１はアルカリ可溶性コート層、４１は表示印刷インキ層、５１はオーバーコート層である。シュリンクラベル１１は、基材フィルム２１の一方の面にアルカリ可溶性コート層３１、表示印刷インキ層４１、オーバーコート層５１がこの順で形成されており、オーバーコート層５１を外側にした筒状の形態で使用することができる。なお、基材フィルム２１、アルカリ可溶性コート層３１、表示印刷インキ層４１は、それぞれ、前記基材フィルム２、アルカリ可溶性コート層３、表示印刷インキ層４と同様のものを使用することができる。オーバーコート層５１は、オーバーコート剤により形成することができる。オーバーコート剤としては、樹脂と滑剤とにより調製することができる。オーバーコート剤の樹脂としては、特に制限されず、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、セルロース系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂などの熱可塑性樹脂を好適に用いることができる。滑剤としては、特に制限されず、有機系滑剤、無機系滑剤のいずれでも用いることができる。滑剤としては、無機粒子、有機粒子などの粒子状固体物質、ワックス（ポリエチレンワックスなどの合成ワックスの他、鉱物系ワックス、天然ワックスなど）、シリコーンオイルなどを好適に用いることができる。なお、オーバーコート層５１は無くてもよい。オーバーコート層５１の厚みとしては、例えば、０．５〜５μｍ（好ましくは１〜３μｍ）程度の範囲から選択することができる。
【００３５】
図１や２で示されるシュリンクラベル（１，１１）は、公知の方法を利用して作製することができる。例えば、押出法やカレンダー法等の公知の方法によってフィルムを成形した後、主に横方向に延伸処理し、得られた基材フィルムの内面側の表面に、アルカリ可溶性樹脂を含有する樹脂組成物、インキを塗布や印刷等により塗布して、それぞれの層を形成した後、所望の幅の長尺帯状に切断し、表示印刷インキ層側の面を内側にして、前記主延伸方向が周方向となるように筒状に丸め、両端辺を接着剤などで接着した後、必要に応じて所望の長さに切断し、筒状のシュリンクラベル１を作製することができる。
【００３６】
このように、本発明のプラスチックラベルは、表示印刷インキ層が、特定の酸価を有しているスチレン−無水マレイン酸系樹脂とニトロセルロースとを特定の割合で含有する樹脂組成物により形成されたアルカリ可溶性コート層を介して、基材フィルム上に形成されている形態を有している。そのため、該プラスチックラベル（特にシュリンクラベル）を装着したプラスチック容器を再生処理に供する際に、アルカリ性水溶液と接触させる処理（以下、「アルカリ処理」と称する場合がある）を施すことにより、アルカリ可溶性コート層を溶解させて、表示印刷インキ層をプラスチックラベルの基材フィルムから分離させることができる。従って、本発明のプラスチックラベルを用いると、プラスチック容器を再生処理する際に、プラスチックラベルを装着した状態のプラスチック容器又は該容器の破砕物をアルカリ処理することにより、再生樹脂の汚染の原因となる表示印刷インキ層又はインキを、プラスチック容器やプラスチックラベルの樹脂（すなわち、再生樹脂の原料となる樹脂）から分離除去することができ、アルカリ脱離性が優れている。
【００３７】
前記アルカリ処理は、例えば、アルカリ性水溶液の浴中に浸漬する方法や、アルカリ性水溶液のシャワー内を通過させる方法等により、アルカリ性水溶液と接触させることによって行うことができる。従って、大量の回収容器の処理も容易に行うことが可能である。なお、前記アルカリ水溶液としては、例えば、７０〜９５℃の１〜２重量％の水酸化ナトリウム（苛性ソーダ）水溶液等の強アルカリ性水溶液を好適に用いることができる。
【００３８】
また、本発明では、アルカリ可溶性コート層上に印刷して形成される表示印刷インキ層の印刷適性が優れており、意匠性に優れた文字や模様等を有している表示印刷インキ層をグラビア印刷やフレキソ印刷等の慣用乃至公知の印刷方法により形成することができる。また、インキとして耐水性が優れている通常のインキを用いることができるため、印刷適性も良く、多種のインキを使用することができる。しかも、表示印刷インキ層の密着性が良好で、テープ剥離防止性が高く、さらに、表示印刷インキ層の収縮時のインキ割れを防止できる。
【００３９】
また、特に本発明では、アルカリ可溶性コート層を構成する樹脂組成物の酸価が適切に調整されているので、アルカリ溶解性と耐アルカリ性とのバランスが良好であり、強アルカリに対する良好なアルカリ溶解性を有するとともに、弱アルカリ等に対する耐アルカリ性を有している。従って、表示印刷インキ層を分離除去する際に用いられる熱アルカリ水溶液に対しては溶解性が高く、一方、コンベア上に塗布されているスライダー液に含まれる界面活性剤等による弱アルカリや、低温若しくは常温のアルカリに対しては溶解し難いという特色を有している。
【００４０】
さらにまた、アルカリ可溶性コート層は、耐熱水性も有しており、例えば、プラスチックラベルがシュリンクラベルである場合、熱収縮させる際のスチームおよび湯気による溶解や破損を防止できる。
【００４１】
本発明のプラスチックラベルは、各種容器（特に、プラスチック容器）に装着して用いることができる。プラスチック容器としては、例えば、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなど）、スチレン系樹脂（ポリスチレンなど）、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリ塩化ビニルなどの熱可塑性樹脂を素材とすることができる。プラスチック容器としては、ポリエステル製容器、なかでもＰＥＴボトルが好適である。ＰＥＴボトルは、再生処理して再利用することが可能であり、また、非常に多数使用されており、回収・再生処理する割合が増加する傾向にある。従って、本発明のプラスチックラベル、特に基材フィルムがＰＥＴフィルムであるシュリンクラベルを用いると、回収されたＰＥＴボトルにプラスチックラベルが装着されたままであったりボトルとラベルの破砕混合物であっても、アルカリ処理を施すことにより、ラベルや容器に付着している表示印刷インキを十分に分離除去することができ、該再生処理によって、プラスチックラベルの表示印刷インキの混入に起因する樹脂の着色や不透明、物性の変化など発生を防止して、再生樹脂の原料となる樹脂を高い品質で得ることができる。しかも、前記インキの分離除去は、複雑な機械装置を必要とせず、アルカリ性水溶液を処理液とする浸漬や散布処理操作により行うことができるので、大量の容器を効率よく処理することができる。
【００４２】
なお、アルカリ処理時の温度は、通常８５〜９５℃であるが、特に制限されず、低温（５０〜８５℃）であってもよく、例えば、５０〜９５℃程度の範囲から選択することができる。
【００４３】
【発明の効果】
本発明のプラスチックラベルによれば、前記構成を有しているので、表示印刷インキ層のアルカリ脱離性が優れているとともに、表示印刷インキ層の印刷適性及び初期密着性が高く、しかも耐インキ割れ性、アルカリ可溶性コート層の耐アルカリ性や耐熱水性が良好である。
【００４４】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいてより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、「部」又は「％」とある場合は、特に断りのない限り重量基準の値である。また、溶剤を含む商品（ニトロセルロース等）、溶液状の商品（アクリル系樹脂等）を用いている場合、固形分の部数として示す（例えば、固形分５０％の溶液状商品を１０部用いたと記載してある場合、実際には該商品を２０部用いていることになる）。
【００４５】
（実施例１）
スチレン−無水マレイン酸系樹脂［商品名「ＳＭＡ１７３５２Ｐ」；酸価：２７０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）；川原油化（株）品］２２部、ニトロセルロース［商品名「ＬＩＧ１／４」；旭化成（株）品］３１部、及びアクリル系樹脂［商品名「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＨ−２１４０」；東亞合成（株）品）４７部を、酢酸エチル等の有機溶媒に溶解させ、均一な樹脂溶液（コート剤）を得た。
このコート剤を、厚さ５５μｍのポリエチレンテレフタレート製フィルム（ＰＥＴフィルム）上に、グラビア校正機を用いて塗布し、乾燥厚さ２μｍのコート層を形成させた。
さらに、このコート層上に、インキ［商品名「ファインラップＳＢＬ」、大日本インキ（株）品］をグラビア校正機によって５色印刷し、乾燥時の厚みが５μｍとなるように塗布して表示印刷インキ層（印刷物）を形成して、実施例１に係るシュリンクラベルを作製した。
【００４６】
（実施例２〜５）
表１に示す組成（数字は部数）としたこと以外は、実施例１と同様にして、それぞれ実施例２〜５に係るコート剤を調製し、さらに、実施例１と同様にして実施例２〜５に係るシュリンクラベルを作製した。
【００４７】
（比較例１〜４）
表１に示す組成（数字は部数）としたこと以外は、実施例１と同様にして、それぞれ比較例１〜４に係るコート剤を調製し、さらに、実施例１と同様にして比較例１〜４に係るシュリンクラベルを作製した。なお、比較例３では、スチレン−無水マレイン酸系樹脂［商品名「ＳＭＡ１０００Ｆ」、川原油化（株）品］は溶剤難溶性のため、樹脂成分が溶剤に溶解した樹脂溶液（コート剤）ではなく、樹脂成分が溶剤中に分散した樹脂分散液（コート剤）を得た。
【００４８】
【表１】
2004240029.tif 000003
【００４９】
なお、表１において、「Ｓｔ−Ｍｌ樹脂（Ａ）」は商品名「ＳＭＡ１７３５２Ｐ」［スチレン−無水マレイン酸系樹脂；酸価：２７０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）；川原油化（株）品］を示し、「Ｓｔ−Ｍｌ樹脂（Ｂ）」は商品名「ＳＭＡ１４４０Ｆ」［スチレン−無水マレイン酸系樹脂；酸価：１８５（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）；川原油化（株）品］を示し、「Ｓｔ−Ｍｌ樹脂（Ｃ）」は商品名「ＳＭＡ３８４０Ｆ」［スチレン−無水マレイン酸系樹脂；酸価：１０７．５（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）；川原油化（株）品］を示し、「Ｓｔ−Ｍｌ樹脂（Ｄ）」は商品名「ＳＭＡ１０００Ｆ」［スチレン−無水マレイン酸系樹脂；酸価：４８０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）；川原油化（株）品］を示す。また、「ニトロセルロース樹脂（Ａ）」は商品名「ＬＩＧ１／４」［旭化成（株）品］を示し、「アクリル系樹脂（Ａ）」は商品名「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＨ−２１４０」［東亞合成（株）品；水酸基価：１１０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）］を示す。
【００５０】
（実施例６〜９）
表２に示す組成（数字は部数）としたこと以外は、実施例１と同様にして、それぞれ実施例６〜９に係るコート剤を調製し、さらに、実施例１と同様にして実施例６〜９に係るシュリンクラベルを作製した。
【００５１】
（比較例５〜６）
表２に示す組成（数字は部数）としたこと以外は、実施例１と同様にして、それぞれ比較例５〜６に係るコート剤を調製し、さらに、実施例１と同様にして比較例５〜６に係るシュリンクラベルを作製した。
【００５２】
【表２】
2004240029.tif 000004
【００５３】
なお、表２において、「Ｓｔ−Ｍｌ樹脂（Ａ）」は商品名「ＳＭＡ１７３５２Ｐ」［スチレン−無水マレイン酸系樹脂；酸価：２７０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）；川原油化（株）品］を示す。また、「ニトロセルロース樹脂（Ａ）」は商品名「ＬＩＧ１／４」［旭化成（株）品］を示し、「ニトロセルロース樹脂（Ｂ）」は商品名「ＨＩＧ−１」［旭化成（株）品］を示し、「ニトロセルロース樹脂（Ｃ）」は商品名「ＶＸ−１」［旭化成（株）品］を示す。また、「アクリル系樹脂（Ａ）」は商品名「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＨ−２１４０」［東亞合成（株）品；水酸基価：１１０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）］を示す。
【００５４】
（実施例１０〜１６）
表３に示す組成（数字は部数）としたこと以外は、実施例１と同様にして、それぞれ実施例１０〜１６に係るコート剤を調製し、さらに、実施例１と同様にして実施例１０〜１６に係るシュリンクラベルを作製した。
【００５５】
（比較例７）
表３に示す組成（数字は部数）としたこと以外は、実施例１と同様にして比較例７に係るコート剤を調製し、さらに、実施例１と同様にして比較例７に係るシュリンクラベルを作製した。
【００５６】
【表３】
2004240029.tif 000005
【００５７】
なお、表３において、「Ｓｔ−Ｍｌ樹脂（Ａ）」は商品名「ＳＭＡ１７３５２Ｐ」［スチレン−無水マレイン酸系樹脂；酸価：２７０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）；川原油化（株）品］を示す。また、「ニトロセルロース樹脂（Ａ）」は商品名「ＬＩＧ１／４」［旭化成（株）品］を示す。また、「アクリル系樹脂（Ａ）」は商品名「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＨ−２１４０」［東亞合成（株）品；水酸基価：１１０（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）］を示し、「アクリル系樹脂（Ｂ）」は商品名「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＨＥ−２０１２」［東亞合成（株）品；水酸基価：９５（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）］を示し、「アクリル系樹脂（Ｃ）」は商品名「ＡＲＵＦＯＮ  ＵＨＢ−２０９０」［東亞合成（株）品；水酸基価：１３６（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）］を示し、「アクリル系樹脂（Ｄ）」は商品名「ダイヤナール  ＬＲ−９４３」［三菱レイヨン（株）品；水酸基価：４３（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）］を示す。さらに、「ポリエステル系樹脂」は商品名「ポリエスターＬＰ０３５」［日本合成化学（株）品］を示す。
【００５８】
表１〜３には、実施例及び比較例に係る各シュリンクラベルのコート層を形成する樹脂組成物の見掛けの酸価（ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）を併記している。
【００５９】
（評価）
実施例１〜１６、比較例１〜７により得られたシュリンクラベルについて、下記の試験を行い、アルカリ脱離性、印刷適性、初期密着性、耐アルカリ性、耐熱水性および耐インキ割れ性を評価した。なお、これらの評価結果は表１〜３に併記した。
【００６０】
（アルカリ脱離性評価方法）
実施例及び比較例により得られたシュリンクラベルを、８５℃の１．５重量％水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、簡単な攪拌を行いながら、表印刷インキ層（印刷物）の脱離状態を観察した。具体的には、印刷物が自発的に（浸漬後にフィルムを取り出し、水に曝したり、擦る等の作用を与えずに、浸漬中に自然に）脱落する時間（分）を測定し、下記の評価基準により、アルカリ脱離性を評価した。
○：ほぼ完全に脱落する時間が２０分未満である。
△：ほぼ完全に脱落する時間が２０分以上３０分未満である。
×：３０分経過後も表示印刷インキ層の一部若しくは全部が残る。
【００６１】
（印刷適性評価方法）
実施例及び比較例により得られたシュリンクラベルについて、目視により、かすれ、はじき、色ムラなどの異常の有無を観察し、下記の評価基準により、印刷適性を評価した。
○：異常なし。
△：異常はないが、僅かに印刷性に劣る。
×：かすれ、はじき、色ムラの少なくとも１つ以上の異常が認められる。
【００６２】
（初期密着性評価方法）
実施例及び比較例により得られたシュリンクラベルの表示印刷インキ層（印刷物）が形成されて６０秒以内に、セロハンテープを貼り付け急速に剥離させたときの印刷面の状態を目視観察し、下記の評価基準により、初期密着性を評価した。
○：印刷塗膜が９０％以上剥離せずにフィルムに残る。
△：印刷塗膜が８０％以上９０％未満剥離せずにフィルムに残る。
×：フィルムに残った印刷塗膜が８０％未満である。
【００６３】
（耐アルカリ性評価方法）
実施例及び比較例により得られたシュリンクラベルを、４０℃の１．５重量％の水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、２０分間攪拌し、取り出してから流水中でもみ洗いし、印刷面の剥離状態を観察し、下記の評価基準により、耐アルカリ性を評価した。
○：印刷塗膜が９０％以上剥離せずにフィルムに残る。
△：印刷塗膜が８０％以上９０％未満剥離せずにフィルムに残る。
×：フィルムに残った印刷塗膜が８０％未満である。
【００６４】
（耐熱水性評価方法）
実施例及び比較例により得られたシュリンクラベルを、８５℃の脱イオン水に３０分浸漬した後、表示印刷インキ層（印刷物）の脱落の有無を調べ、下記の評価基準により、耐熱水性を評価した。
○：流水でも、印刷物は脱離しない。
△：自発的には印刷物は脱離しないが、流水で脱離する。
×：自発的に印刷物が脱離する。
【００６５】
（耐インキ割れ性評価方法）
実施例及び比較例により得られたシュリンクラベルについて、両端（１０ｍｍ幅）を重ね合わせて（４ｍｍ幅）接着して筒状のラベルとして、５００ｍｌのＰＥＴボトルに印刷面を接触するようにして装着し、８０℃の水に３０秒浸漬する。取り出して冷却した後、重ね合わせ部分における印刷を目視観察し、下記の評価基準により、耐インキ割れ性（インキ割れ防止性）を評価した。
○：印刷面に割れ筋が認められない。
△：印刷面に割れ筋が認められるが、フィルム面（外面）からは割れ筋が認められない。
×：外面から割れ筋が認められる。
【００６６】
表１〜３より、実施例に係るシュリンクラベルでは、表示印刷インキ層のアルカリ脱離性が優れている。しかも、表示印刷インキ層の印刷適性、初期密着性や耐インキ割れ性、アルカリ可溶性コート層の耐アルカリ性や耐熱水性もすべて良好である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のプラスチックラベルの一例を部分的に示す概略断面図である。
【図２】本発明のプラスチックラベルの他の例を部分的に示す概略断面図である。
【符号の説明】
１        シュリンクラベル
２        基材フィルム
３        アルカリ水溶液に可溶性のコート層
４        表示印刷インキ層
１１      シュリンクラベル
２１      基材フィルム
３１      アルカリ水溶液に可溶性のコート層
４１      表示印刷インキ層
５１      オーバーコート層
【図１】
2004240029.tif 000006
【図２】
2004240029.tif 000007