(57)【要約】  【課題】  本発明のインキフォロワー上記問題に鑑み、本来の目的であるインキフォロワーの漏出防止性や揮発防止性は当然として、筆記によるインキ吐出によるインキの減少に合わせて、インキフォロワーがインキに追従する機能を果たし、ボールの直径や筆記速度によらず良好に筆記ができ、インキ収容管壁面のインキをきれいに掻きおとすインキの使い切り性が明確なインキ追従性を有するボールペンを提供することを目的とする。  【解決手段】    インキ収容管内にインキおよびインキフォロワーを直接充填するボールペンにおいて、前記インキとインキフォロワーの剪断速度に対する剪断応力の関係が、共に下記（数１）で表されるＰｏｗｅｒ  Ｌａｗの流動方程式に対して相関係数０．９以上で近似され、インキの剪断減粘指数ｎ１とインキフォロワーの剪断減粘指数ｎ２とが、ｎ１＜ｎ２＜１であると共に、ｎ１とｎ２との差が０．２以下であるボールペン。    【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インキ収容管内にインキおよびインキフォロワーを直接充填するボールペンにおいて、前記インキとインキフォロワーの剪断速度に対する剪断応力の関係が、共に下記（数１）で表されるＰｏｗｅｒ  Ｌａｗの流動方程式に対して相関係数０．９０以上で近似され、インキの剪断減粘指数ｎ１とインキフォロワーの剪断減粘指数ｎ２とが、ｎ１＜ｎ２＜１であると共に、ｎ１とｎ２との差が０．２以下であるボールペン。
【請求項２】
前記インキ及びインキフォロワーの、それぞれ剪断速度に対する剪断応力の関係におけるインキの粘度係数ｋ１とインキフォロワーの粘度係数ｋ２とが、ｋ１＜ｋ２である請求項１に記載のボールペン。
【数１】
2004314629.tif 000004
【請求項３】
前記インキ及びインキフォロワーの、それぞれ剪断速度に対する剪断応力の関係が相関係数０．９５以上で下記（数１）にて表されるＰｏｗｅｒ  Ｌａｗの流動方程式に対して近似される請求項１又は請求項２に記載のボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インキ収容部に、インキと、インキの尾端部界面に接触してインキの消費による界面の移動に伴ってインキに追従しながら移動し、蓋としての機能を果たすように配置されるインキフォロワーとを、繊維収束体などのインキ保持部材によらずに自由状態で直接充填してなるボールペンに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ボールペンチップを一端に取り付けたインキ収容管に、インキとインキフォロワーとを直接充填したボールペンが知られている。近年、筆記の滑らかさ及び筆跡の堅牢性が良好なものとして、着色剤に顔料を使用し、この顔料の分散媒として水及び水溶性有機溶剤を用い、樹脂などの高分子物質で粘度を調節したボールペン用インキの提案がなされている。
【０００３】
特に、ボールペン用インキにおいて、インキタンク内に自由状態でインキを貯蔵するタイプとして、非筆記時には比較的高粘度であることによってインキの移動を制限してインキ洩れや気泡の混入を抑制したり、着色材が顔料である場合の顔料沈降を抑制し、筆記時には回転するボールの剪断応力によって粘度低下して滑らかにインキを吐出させる、剪弾減粘性を付与するインキも知られている。
【０００４】
このような剪断減粘性を付与したインキ組成物は、数千ｍＰａ・ｓのインキを使用した場合の、筆記面におけるインキの浸透が悪くボテや線が割れたりするという欠点や、数ｍＰａ・ｓのインキを使用した場合の、インキ吸蔵部やインキ導体を必要として構造上複雑になるという欠点を解消するものとして注目されている。
しかし、こういったインキの粘度は数ｍＰａ・ｓ〜数千ｍＰａ・ｓと低い為、上向きや横向きに放置しているとインキが漏れだしてしまう。また衝撃などを加えるとインキが飛散し、手や服を汚してしまう恐れがあるため、これを防止すべく追従体が備えられている。
【０００５】
インキフォロワーは、漏出防止性や揮発防止性に加え、ボールの直径や筆記速度によらず安定した追従性を有することが望まれる。インキフォロワーとして、漏出防止や揮発性防止を付与しても、安定したインキの追従性がなければインキフォロワーがインキの吐出を阻害し、インキ吐出不足による筆記時にかすれたり、筆記が不可能になったりしてボールペンとしての機能を果たさない。また、安定したインキの追従性がなければインキフォロワーがインキ内に潜り込んでしまい、インキ収容管の内壁部分にインキが、その内側にインキフォロワーが存在するような、透明性のインキ収容筒を真横から見たときには、インキがあるように見えてもその内側にインキが無い状態が発生し、インキの使い切り性が明確にならない問題も生じる。こういったインキの追従性を付与する為、シリコンオイルをベースオイルとして、脂肪酸アマイド類を１種または２種以上添加したもの（特許文献１）や合成雲母を添加したインキフォロワー（特許文献２）などが提案されている。
【０００６】
また、インキフォロワーの追従性やインキフォロワーの基材が経時的に分離し、インキ側に移行してしまう離油などを防止する為、インキフォロワーの物性を限定しているものもある。角周波数０．１〜６５０ｒａｄ／ｓｅｃにおけるｔａｎδを０．１〜２．０と限定している特許が開示されている（特許文献３）。またそれとは別にインキフォロワーの物性を１〜２００ｓｅｃ-1の、剪断速度域の任意の２点、又はそれ以上の測定点での粘度測定結果を、以下の粘性式Ｓ＝μＤn（Ｓは粘度、Ｄはせん断速度、μは非ニュートン粘性係数、ｎは非ニュートン粘性指数）で表す場合のｎの値が、０．３〜０．８であるように調製されたことを特徴とするインキフォロワー（特許文献４）も開示されている。
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−３４７７８８号公報
【特許文献２】特開２０００−１７７２８７号公報
【特許文献３】特開２００１−３５３９９３号公報
【特許文献４】特開２０００−１６８２９１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかし増粘剤や添加剤などの対応方法では、増粘剤や資材などのバラツキ、配合方法などの違いによりインキフォロワーの物性が変化したりすることがあり、インキの追従不良などの問題も起こりうる。また、物性を限定することは資材や配合方法のバラツキなどによる物性変化を極力防止することができるが、これら開示されている全てがインキフォロワーのみの物性限定であり、インキとの組み合わせによっては、筆記におけるインキ量の減少に合わせてインキ界面にインキフォロワーが追従できなくなり、インキ収容管内を負圧化したり、インキ収容管内への空気混入によりペン先からのインキ吐出不良になったり、インキ残量の目視確認が困難になったりする問題が発生する。
【０００９】
本発明のインキフォロワーは上記問題に鑑み、本来の目的であるインキフォロワーの漏出防止性や揮発防止性は当然として、筆記におけるインキ吐出によるインキの減少に合わせて、インキフォロワーがインキに追従する機能を果たし、ボールの直径や筆記速度によらず良好に筆記ができ、インキ収容管壁面にインキを残さず、インキの使い切り性が明確なインキ追従性を有するボールペンを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
即ち、本発明は、インキ収容管内にインキおよびインキフォロワーを直接充填するボールペンにおいて、前記インキとインキフォロワーの剪断速度に対する剪断応力の関係が、共に下記（数１）で表されるＰｏｗｅｒ  Ｌａｗの流動方程式に対して相関係数０．９０以上で近似され、インキの剪断減粘指数ｎ１とインキフォロワーの剪断減粘指数ｎ２とが、ｎ１＜ｎ２＜１であると共に、ｎ１とｎ２との差が０．２以下であるボールペンである。
【００１１】
【数１】
2004314629.tif 000002
【００１２】
尚、相関係数は、２次元の確率変数について、その共分散とそれぞれの標準偏差の積の比を表す値である（ＪＩＳ  Ｚ  ８１０１−１（１９９９年）参照）。この場合、剪断応力、剪断速度から数値変換などで導き出される係数を表し、ＰｏｗｅｒＬａｗの流動方程式への近似性を示すものである。前記インキとインキフォロワーの剪断速度に対する剪断応力の関係が、共に下記（数１）で表されるＰｏｗｅｒ  Ｌａｗの流動方程式に対して相関係数０．９以上で近似されることが好ましく、更にはＰｏｗｅｒ  Ｌａｗの流動方程式に対して相関係数０．９５以上で近似されることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
上記剪断減粘指数は剪断減粘性（非ニュートン粘性）を表す指標の一つである。剪断減粘性（非ニュートン粘性）とは、剪断を加え流動させた時、流動性が一時的に増加する、すなわち粘度が低下する現象である。剪断減粘指数の値が１の時は剪断速度に関わらず粘度は一定であり、ニュートン流体と呼ばれる。剪断減粘指数の値が１から離れるほど、剪断速度による粘度が変化するものである。剪断減粘指数の値が１を超える物が一般にダイラタント流体といわれ、剪断減粘指数の値が１未満の場合を非ニュートン粘性流体という。
【００１４】
ボールペンに用いられるインキに関しては、ボールペンチップの先端より一部突出しているボールが回転することにより、インキに剪断応力が加わる。その剪断応力により、インキの粘度が低下し、インキが流動し易くなって、水頭圧によってインキが流出し、インキ界面も前進する。インキとインキフォロワーとの各界面が密着していれば、インキの流出の力にインキフォロワーも引っ張られて剪断応力がかかり、インキフォロワーも一時的に粘度が低下し、流動性が上がりインキに追従すると考えられる。また、インキ界面の後方に大気圧以上の圧力の気体を付与するなどしてインキを押し出すような圧力によってインキ吐出を支援し筆記する場合においても、ボールの回転による剪断応力だけでなく、圧力による剪断応力が加わるだけで、剪断応力によりインキの粘度低下を起こす原理は同じである。
よって、インキもインキフォロワーも非ニュートン粘性流体（剪断減粘指数（非ニュートン粘性指数）は１よりも小さい）であることで、円滑な筆記が可能となると共に、インキフォロワーの機能も維持される。
【００１５】
何故本発明におけるインキフォロワーが筆記でのインキ吐出によるインキの減少に合わせて、インキフォロワーがインキに追従する機能を果たし、ペン体や筆記速度によらず安定したインキ追従が可能なのかを以下の様に推察する。
安定したインキ追従のためにも、インキとインキフォロワーが非ニュートン粘性流体である必要がある。インキとインキフォロワーが非ニュートン粘性流体であれば、インキ収容管壁面との抵抗の為、壁面部分での剪断応力が大きくても剪断減粘性により、インキ収容管壁面の最近傍部分での粘度低下が大きくなると推測される。インキ収容管壁面の最近傍部分の粘度低下が大きくなることにより、インキ収容管内における速度分布が一様になり、インキとインキフォロワーの界面を維持しながら移動することができると推察される。
これに対してインキやインキフォロワーがニュートン流体やダイラタント流体では、インキ収容管壁面との抵抗によって、壁面部分での流速が小さくなり、インキ収容管内における速度分布は、インキ収容管中心部分で最大になる為、インキ収容管中心位置との剪断速度との差が大きくなってしまう。するとインキフォロワーがインキ中に潜り込んでしまい、インキの使い切り性が明確でないなどの不具合が起きてしまう。
【００１６】
また、インキとインキフォロワーとの剪断減粘指数の差が小さいことによって、インキ収容管壁面でのインキとインキフォロワーとの剪断速度差をも小さく保つことができ、インキとインキフォロワーとの界面が無理な力がかかることなく密着した状態で、インキの移動を妨げることなく円滑に移動していくものと考えられる。
更に、インキの剪断減粘指数よりもインキフォロワーの剪断減粘指数の方が大きいものとすることによって、インキとインキフォロワーの界面が密着した状態で、筆記時における剪断応力において、インキのインキ収容管壁面の剪断速度よりも、インキフォロワーのインキ収容管壁面の剪断速度を小さいものとすることができ、インキフォロワーの剪断速度に依存してインキが移動していく為インキフォロワーがインキを押し出す形になり、インキ収容管壁面にインキを残さず、安定したインキ追従が可能になると推察される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
このボールペンは、ペン先にボールペンチップを用い、剪断減粘性を有したインキ、インキフォロワーを用いたボールペンが好ましい。これらのペン先を取り付けるインキ収容部は、ポリプロピレンのような合成樹脂によって成形されたパイプ状物や、ケース状物の内部に配置されている。更に、このインキ収容部は、ペン先取付部の他端を開放状態にしたり、空気孔を有する尾栓を配したりすることがなされている。また、インキタンク内に圧縮空気を付与するなどによって、圧力によりインキを押してインキの吐出を支援するなどすることは、筆記面を選ばないなどの利点があり、有効である。ペン先にボールペンチップを用いた、剪断減粘性インキボールペンや修正液などの塗布具がその例である。
これらに充填されるインキとインキフォロワーは、互いに相溶性がないことを前提に、粘度調整剤やゲル化剤もしくは増粘剤などの調整により、剪断減粘性を有し、インキとインキフォロワーの剪断速度に対する剪断応力の関係が、共に前記（数１）で表されるＰｏｗｅｒ  Ｌａｗの流動方程式に対して相関係数０．９０以上で近似され、インキの剪断減粘指数ｎ１とインキフォロワーの剪断減粘指数ｎ２とが、ｎ１＜ｎ２＜１であると共に、ｎ１とｎ２との差が０．２以下である必要がある。
【００１８】
インキフォロワーの基材は、従来から使用されている公知のインキ逆流防止体用基材が使用できる。ただし、インキ逆流防止体はインキと直接に接するようにインキ収容管に充填されるため、インキと化学的に反応せず、溶解あるいは混入懸濁といったことが起こりにくい必要があるため、よって、水性インキ用インキフォロワー流体には油性または疎水性の基材を、また油性インキには水性の基材が使用される。さらに、インキとインキ逆流防止体の比重差に起因する浮力によりインキとインキ逆流防止体の位置が逆転することを防ぐためには、インキとインキ逆流防止体の比重差は小さい方が好ましい。インキとインキ逆流防止体の位置が逆転することを防ぐための基材の選定基準として比重は重要である。
【００１９】
これらのことより、インキフォロワー流体の基材として使用できる流体としては、水性インキやアルコール系、グリコール系溶剤を用いた油性インキの場合、具体的にはフタル酸ジ−２−エチルヘキシル（比重０．９９）、フタル酸ジブチル（比重１．０５）といったフタル酸エステル類、リン酸トリクレジル（比重１．１７５）といったリン酸エステル類、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル（比重０．９３）やアジピン酸イソデシル（比重０．９２）といったアジピン酸エステル類、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル（比重０．９２）といったセバシン酸エステル類、トリメリット酸トリ−２−エチルヘキシル（比重０．９９）といったトリメリット酸エステル類、クエン酸トリエチル（比重１．１４）やアセチルクエン酸トリブチル（比重１．０４）といったクエン酸エステル類、エポキシ化大豆油（比重０．９９）やエポキシ化アマニ油（比重１．０４）といったエポキシ化植物油やエポキシ化脂肪酸エステル（比重０．９２〜０．９７）、ポリエステル系可塑剤（比重１．０２〜１．１２）のような可塑剤が挙げられる。また、ポリブテン（比重０．８２〜０．９０）、ポリブタジエン（比重０．９０）、流動パラフィン（比重０．８５〜０．９０）、α−オレフィンオリゴマー（比重０．８２〜０．８５）といった液状オリゴマーや液状ゴムが挙げられ、ポリジメチルシリコーン（比重０．７５〜１．００）、ポリエーテル変性シリコン（比重１．００〜１．１０）、フッ素変性シリコン（比重１．２５〜１．３０）などのシリコンオイルが挙げられ、パラフィン系・ナフテン系・アロマ系プロセスオイル（比重０．８５〜１．０５）やエクステンダーオイル等の鉱物油、植物油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ワセリン等の油脂類が挙げられ、ホスファロールＮＦ４６（比重１．７６）、同ＮＦ６８（比重１．７８）、同ＮＦ１００（比重１．７９）（以上、大塚化学（株）製）などのフルオロアルコキシシクロトリホスファゼンが挙げられ、エンパラＫ４３（塩素含有量４２〜４４％、比重１．１２〜１．１５）、同Ｋ４５（塩素含有量４４〜４６％、比重１．１５〜１．１８）、同Ｋ４７（塩素含有量４７〜４９％、比重１．１９〜１．２２）、同Ｋ５０（塩素含有量５０〜５２％、比重１．２３〜１．２６）（以上、味の素（株）製）などの塩素化パラフィンが挙げられる。また極性の小さい炭化水素系の溶剤を用いたインキの場合、極性の大きい溶剤を使用する。具体的には水の他に、極性が大きい多価アルコールのエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、グリセリンモノアセテート、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，４−ブテンジオール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどが使用できる。これらは単独もしくは混合して使用可能である。これらは１種もしくは２種以上、併用して使用できる。
【００２０】
本発明におけるインキフォロワー流体のゲル化剤および／または増粘剤は従来公知のものが使用できる。具体例としては、フォロワー流体の基材に低極性の溶剤を用いた場合、微粒子シリカよりなるアエロジルＲ９７２、同Ｒ９７４、同２００（以上、日本アエロジル（株）製）、脂肪酸アマイドよりなるディスパロンＡ６７０−２０Ｍ、同６９００−２０Ｘ（以上、楠本化成（株）製）、ソロイド（三晶（株）製）などのセルロース系のもの、更に金属セッケン類、ベントナイト、デキストリンなどを用いることができ、基材に高極性の溶剤を用いた場合、グァーガム、ヒドロキシプロピル化グァーガム、カルボキシメチルヒドロキシプロピル化グァーガム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、キサンタンガム、ウエランガム、ラムザンガム、ジェランガム、アルギン酸、アルギン酸ソーダ、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸カリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ローカストビーンガム、タマリンドガム、アラビアガム、トラガカントガム、カラヤガム、カラギーナン、サクシノグルカン等の水溶性多糖類、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アルキル／アクリルアミド共重合体、Ｎ−ビニルアセトアミド共重架橋物などの合成高分子、スメクタイト等の粘度系鉱物などを添加することができ、これらは、単独もしくは２種以上混合して使用できる。こういったゲル化剤に関しては、単にゲル化剤を多く添加すれば、その構造がより強固になると考えられるが、ゲル化剤の増粘方法、ゲル構造の違いにより、上記物性値を得ることができないことがある。好ましくはゲル化剤の添加総重量％が３重量％以上７重量％以下であることが望ましい。
【００２１】
更に、インキ収容管内壁へのインキ付着防止の為に、ソルビタン脂肪酸エステルやグリセリン脂肪酸エステルを用いたり、低温での筆記性低下防止の為にメタクリレートコポリマーを用いたり、その他、種々の添加剤を適宜必要に応じて使用することもできる。尚、筆記具の形態にて使用されるインキ界面に配置された状態で、当該逆流防止体中に全部もしくは一部浸漬させて逆流防止体の界面形状を安定化させる浮子を配置することもできる。
【００２２】
また基材として水を用いた場合、インキフォロワー流体のカビ発生防止のためにデヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン、安息香酸ナトリウムなどの防腐防カビ剤を適量加えることができる。また、水などの蒸発しやすい材料では、蒸発抑制の為に、この基材に不溶及び／または難溶の不揮発性及び／または難揮発性の有機溶剤、またはこれらを粘度調整したものや、ゴム弾性を有する合成ゴムやエラストマー、プラスチックなどの成型品を浮き体として、フォロワー流体の後端側界面に配置して併用することもできる。
【００２３】
本発明のインキフォロワー流体を製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、上記成分を撹拌機により加熱撹拌混合（９０〜１６０℃）することにより容易に得られたり、プロペラ攪拌機などで溶解、分散して容易に得られる。
【００２４】
本発明における流動方程式の各定数の算出は、通常の回転粘度計を用いて回転数を３点以上変化させた時の粘度の値をプロットし、相関係数が０．９０以上である場合、Ｐｏｗｅｒ  Ｌａｗの流動方程式に当てはめ算出したり、粘弾性流体の測定用のレオメーターを用いて流動曲線を求めて算出することができる。
【００２５】
インキは、紙などの記録媒体上に画像を形成する目的で使用するもので、溶媒に溶質の着色材を溶解したものや、分散媒に分散質の着色材を分散したものがある。溶質の着色材としては水溶性・油溶性染料が知られており、分散質の着色材としては有機・無機顔料が知られている。染料としては、水溶性の酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができ、その具体例としては、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、同ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。油溶性の染料としては、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ）、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０）、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストイエロー＃３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファーストイエロー＃３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０）、オリエント  スピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラック＃３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー＃１１０９、バリファーストオレンジ＃２２１０、バリファーストレッド＃１３２０、バリファーストブルー＃１６０５、バリファーストバイオレット＃１７０１、スピロンブラック  ＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＢＰＮＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー−１１１等が挙げられる。
【００２６】
顔料ではアゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。具体例を挙げると、ＴＩＴＯＮＥ  ＳＲ−１、同６５０、同Ｒ６２Ｎ、同Ｒ３Ｌ、同Ｒ７Ｅ（以上、堺化学工業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同Ｒ−６０２、同Ｒ−９６０、同Ｒ−９３１（以上、デュポン・ジャパン、リミテッド製）、ＴＩＴＡＮＩＸＪＲ３０１、同ＪＲ８０５、同ＪＲ６０２、同ＪＲ７０１、同ＪＲ８００（以上、テイカ（株）製）などの酸化チタン、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２，同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１，＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３，＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ  １３００、同１１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ  Ｌ、ＲＥＧＡＬ  ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ  ８、同１２、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ  ２０００（以上、米国、キャボットＣｏ．ＬＴＤ製）、ＲＡＶＥＮ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２，同１６、同１４、同８２５Ｏｉｌ  Ｂｅａｄｓ、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ  ９７５、同９００，同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、低次性酸化チタン、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫酸ストロンチウム、タングステン酸カルシウムなどの無機蛍光顔料が挙げられる。
【００２７】
顔料を使用する場合は、水性媒体に分散した水性インキベースを用いることもできる。具体的には、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ  ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｒｅｄ  ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ５５００、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌｕｅ  ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｇｒｅｅｎ  ７０５１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０６０、同４１７８、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９０１１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｐｉｎｋ  ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｏｒａｎｇｅ  ５３４、ＦＵｊｉ  ＳＰ  Ｂｒｏｗｎ  ３０７４、ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ  ５５４３、同５５４４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｇｒｅｅｎ  ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、ＥｍａｃｏｌＢｒｏｗｎ  ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、ＥｍａｃｏｌＲｅｄ  ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｙ  Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｒｏｗｎ  ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  ＧｒｅｅｎＬ５Ｇ、同ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ  Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  ｓｕｐｅｒ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｏｒａｎｇｅ  ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｇｏｌｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｗｌｌｏｗ  ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｆｘ  ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｆｘ  ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ  ＦａｓｔＢｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＦＸ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｇｒｅｅｎ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ  １０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー  Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ  Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッド  Ｇ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク  Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン  Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー  Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられるものであり、これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。
【００２８】
また、着色剤に顔料を用いた場合は顔料を安定に分散させるために分散剤を使用することは差し支えない。分散剤として従来一般に用いられている水溶性樹脂もしくは水可溶性樹脂や、アニオン系もしくは非イオン系界面活性剤などの顔料の分散剤として用いられるものが使用できる。一例として、高分子分散剤として、リグニンスルホン酸塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子などが挙げられる。また、界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００２９】
インキにせん断減粘性を付与したり粘度を調整するものとして、各種高分子化合物を使用することもできる。例えば、架橋型ポリアクリル酸として、レオジック２５０Ｈ（日本純薬（株）製）、ジュンロンＰＷ１１１（日本純薬（株）製）、Ｕジェリ・ＣＰ（昭和電工（株）製）、カーボポール９３４、同９４０、同９４１、同９８０、同９８１、同１３４２、同１３８２、同２９８４、同５９８４、同ＥＴＤ２０２０、同ＥＴＤ２０５０、ＥＺ−１（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）等が挙げられる。アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体としてはペミュレンＴＲ−１、同ＴＲ−２（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）等、ベントナイト等の粘土鉱物としてはベンゲルＷ−２００Ｕ、同Ｗ−３００Ｕ、同Ｗ−３００ＨＰ（アニオン系ポリマー複合精製ベントナイト、（株）豊順洋行製）等、ＨＰＣ−ＳＬ、同Ｌ、同Ｍ、同Ｈ（以上、日本曹達（株）製）、アビセルＰＨ−１０１、同１０２、同３０１、同Ｍ０６、ＴＧ−１０１（以上、旭化成（株）製）等のセルロース類、ケルザン、ケルザンＳ、ケルザンＦ、ケルザンＡＲ、ケルザンＭ、ケルザンＤ（以上、三晶（株）製）、コージン、コージンＦ、コージンＴ、コージンＫ（以上、（株）興人製）、ウルトラキサンタン（伊那食品工業（株）製）等のキサンタンガム、レオザン（三唱（株）製）等のサクシノグルカン、Ｋ１Ａ９６（三唱（株）製）等のウエランガム、Ｋ１Ａ１１２、Ｋ７Ｃ２４３３（以上、三唱（株）製）等のラムザンガム、ジャガー８１１１、同８６００、同ＨＰ−８、同ＨＰ−６０、ＣＰ−１３（以上、三唱（株）製）等のグァーガム類、プルラン（（株）林原商事製）等の水溶性多糖類、ＧＸ−２０５、ＮＡ−０１０（昭和電工（株）製）等のＮ−ビニルアセトアミド重合架橋物等の水溶性合成高分子、スメクトンＳＡ（スメクタイト、クニミネ工業（株）製）、クニピア−Ｆ、クニピア−Ｇ（モンモリロナイト、クニミネ工業（株）製）、ベンゲルＨＶ、同ＦＷ、同１５、同２３（ベントナイト、（株）豊順洋行製）、エスベン、同Ｃ、同Ｗ、同Ｎ４００（４級アンモニウムカチオン変性モンモリロナイト、（株）豊順洋行製）等の無機粘土鉱物、脂肪酸アマイドよりなる、ディスパロンＡ６７０−２０Ｍ（有効成分２０％）、６９００−２０Ｘ（有効成分２０％）（以上、楠本化成（株）製）、微粒子シリカよりなるアエロジルＲ９７２、同Ｒ９７４，同２００、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、Ｎ−ビニルアセトアミド、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースが挙げられる。
【００３０】
これら着色剤を溶解又は分散する媒体としては、水の他に各種水溶性有機溶剤が、インキの乾燥防止、低温時での凍結防止などの目的で使用される。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、２−ピロリドン等が使用できる。また非水系では有機溶剤としてエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノノルマルプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等のグリコール系溶剤、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロプル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸−ｎ−アミル、酢酸−２−エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸−ｎ−ブチル等のエステル系溶剤、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコール等のアルコール系溶剤等が使用可能であるが、特にエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族グリコールエーテルや、ベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール等の芳香族アルコールが挙げられる。また油性塗布液を修正液とする場合は、隠蔽する筆跡と溶解しにくい低極性の溶剤を用いることが好ましく、具体的には、ノルマルヘキサン（沸点６８．７℃）、イソペンタン、ノルマルヘプタン（沸点９８．４℃）、ノルマルオクタンなど脂肪族炭化水素系溶剤、シクロペンタン（沸点４９．２℃）、メチルシクロペンタン（沸点７１．８℃）、シクロヘキサン（沸点８０．０℃）、メチルシクロヘキサン（沸点１００．９℃）、エチルシクロヘキサン（沸点１３２℃）等の脂環族炭化水素系溶剤が挙げられ、更にその他、エクソールＤＳＰ  １００／１４０（初��点１０２℃、乾点１３８℃）、同Ｄ３０（初留点１４１℃、乾点１７２℃）、同Ｄ４０（初留点１５３℃、乾点１９６℃）、同Ｄ８０（初留点２０４℃、乾点２３０℃）、同Ｄ１１０（初留点２４３℃、終点２７２℃）、同Ｄ１３０（初留点２７７℃、終点３１０℃）、アイソパーＣ（初留点９７℃、乾点１０４℃）、同Ｅ（初留点１１５℃、乾点１３８℃）、同Ｇ（初留点１５６℃、乾点１７５℃）、同Ｈ（初留点１７６℃、乾点１９２℃）、同Ｌ（初留点１８８℃、乾点２１０℃）、同Ｍ（初留点２０８℃、乾点２５４℃）（以上、エクソン化学（株）製）などの脂肪族炭化水素系溶剤の混合品などが挙げられる。これらは、単独もしくは混合して使用可能である。尚、着色剤に隠蔽性の高い酸化チタン、溶剤に低極性炭化水素で沸点４０〜１５０℃の揮発性溶剤を使用すれば修正液として使用できる。
【００３１】
着色材を紙面に定着させるためや硬化させるため等、各種樹脂を併用することもできる。具体的には、セラック、スチレンとマレイン酸又はそのエステルとの共重合体及びそのアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体及びそのアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、尿素樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ポリテルペン、ロジン系樹脂やその水素添加物、ケトン樹脂、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物、フェノール樹脂などが挙げられる。
【００３２】
その他、上記各成分以外、従来、筆記具用のインキに用いられる種々の添加剤を適宜必要に応じて使用することもできる。例えば、インキの蒸発防止のためにソルビット、キシリット等の糖アルコールを用いたり、筆記感を向上させるためにポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリコールポリオキシプロピレングリコール、オレイン酸のアルカリ金属塩やアミン塩等の潤滑剤を用いたりすることができる。
【００３３】
さらに、アニオン系、非イオン系、カチオン系の各種界面活性剤、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等の表面張力調整剤、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアザリン−３−オンなどの防腐防黴剤、ベンゾトリアゾール、エチレンジアミン四酢酸などの防錆剤、ｐＨ調整剤として水酸化ナトリウム、アルカノールアミン、アミン、アンモニウム等のアルカリ化剤なども用いることもできる。
【００３４】
筆記具として使用される時の形態として、インキ収容管の端部にボールペンチップが配されているものを使用する。インキ収容管はインキの残量を確認できるように透明又は半透明のものが多く用いられ、例えばポリエチレンやポリプロピレンがよく使用されているが、フッ素樹脂、シリコン樹脂等の各種プラスチックや金属製のものもある。また、インキの内壁への付着を抑制するためなど、必要に応じてインキ収容管内面にシリコン系やフッ素系の撥水・撥油剤を塗布することもできる。尚、前記インキ収容管は、ボールペン用リフィルの形態として、前記リフィルを軸筒内に収容するものでもよいし、軸筒をインキ収容管として用いて、前記軸筒内に直接インキを充填してもよい。
【００３５】
ボールペンチップとしてはボールホルダーに金属を使用した金属チップおよび主に合成樹脂を使用した樹脂チップを使用出来る。金属を使用したボールホルダーの材質としては、洋白、真鍮、ステンレス等一般的に使用されているものは使用可能である。また、主に合成樹脂からなるボールホルダーの主材料としては、一般成形用樹脂が使用でき、１００％これら合成樹脂にて成型しても良い。具体的には、ポリアセタール樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、芳香族ナイロン樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアクリレート樹脂等が使用でき、筆記感触の滑らかさや耐摩耗性からポリアセタール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂が特に好ましい。これらの樹脂に各種の充填剤を潤滑性向上、耐摩耗性向上、強度向上等の目的で添加することが可能である。その充填剤の一例を挙げるとモリブデン、チタン酸カリウム、ガラス繊維、炭酸カルシウム、マイカ等が挙げられる。これらの充填剤の量は３０％以下が好ましい。４０％を超えて添加すると成型時に充填剤が偏って成形されチップの形状が損なわれる恐れがある。
【００３６】
ボールホルダーに把持されるボールの材質として一例を挙げると、タングステンカーバイドを主成分とした超硬、炭化珪素を主成分としたもの、ジルコニアを主成分としたもの等のボールが使用可能である。また、ボールペンとしてボールとボールホルダーとの間からインキが漏れ出すことを抑制するために、ボールホルダー内にコイルスプリング等の弾性体を配置してボールを外側に付勢し、ボールホルダーの内壁にボールを押し付けるものとすることもできる。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例に基づき更に詳細に説明する。
インキ１
Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  ＢｌａｃｋＣ（黒色水性顔料ベース、山陽色素（株）製）  
３０．００部
グリセリン                                                          １６．００部
エチレングリコール                                                  １４．００部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（防腐剤、アビシア（株）製）                    ０．２０部
イオン交換水                                                        ３９．００部
ベンゾトリアゾール                                                    ０．３０部
ペミュレンＴＲ−１（アクリル酸−メタクリル酸共重合体、ＢＦ−ｇｏｏｄｒｉｃｈ製、
米国）                                                                ０．５０部
上記成分を配合し、攪拌機で２時間攪拌して、粘度係数が３．５１Ｐａ・ｓ、剪断減粘指数が０．４３９（相関係数  ０．９５８）の黒色のボールペン用水性インキを得た。
【００３８】
インキ２
食用赤色１０３号（赤色染料、ダイワ化成（株）製）                      ２．００部
食用赤色１０４号（赤色染料、ダイワ化成（株）製）                      ３．００部
ＷａｔｅｒＹｅｌｌｏｗ＃６Ｃ（黄色染料、オリエント（株）製）          １．５０部
エチレングリコール                                                    ９．００部
チオジグリコール                                                      ９．００部
ベンゾトリアゾール                                                    ０．３０部
オレオイルサルコシンナトリウム                                        ３．００部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（上述）                                        ０．２０部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                          ０．４０部
イオン交換水                                                      ７１．６０部
上記成分を配合し、攪拌機で２時間攪拌して、粘度係数が５．４０Ｐａ・ｓ、剪断減粘指数が０．４４６（相関係数  ０．９７９）の赤色の水性インキを得た。
【００３９】
インキ３
エチレングリコール                                                  ４０．００部
グリセリン                                                            ６．００部
ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒＣａｒｍｉｎＦＢ（赤色分散顔料、山陽色素（株）製）  
６．００部
ＷＸＭＵ７５（アルミペースト、東洋アルミニウム（株）製）              ３．００部
プロクセルＧＸＬ（Ｓ）（上述）                                        ０．２０部
イオン交換水                                                        ４３．００部
ディスパントＥＮ−１２０Ａ（分散剤、東邦化学工業（株）製）            １．００部
ケルザンＴ（増粘剤、キサンタンガム、三晶（株）製）                    ０．８０部
上記成分を配合し、攪拌機で２時間攪拌して、粘度係数が７．８０Ｐａ・ｓ、剪断減粘指数が０．２８４（相関係数  ０．９６５）の赤色の水性インキを得た。
【００４０】
インキ４
エチレングリコール                                                  ２０．００部
グリセリン                                                            ５．００部
ポルックスブルーＰＣ５Ｔ−１０２０（青色水性顔料ベース、住化カラー（株）製）    
２０．００部
プロクセルＧＸＬ（ｓ）（上述）                                        ０．２０部
イオン交換水                                                        ５３．８０部
カラギーナン                                                          １．００部
上記成分を配合し、攪拌機で２時間攪拌して、粘度係数が０．１１３Ｐａ・ｓ、剪断減粘指数が０．８２７（相関係数  ０．９１８）の青色のインキを得た。
【００４１】
インキ５
油性インキ
ＴＩＴＯＮＥ  Ｒ６２Ｎ（酸化チタン、堺化学（株）製）            ５５．０重量部
アクリロイドＢ６７（アクリル樹脂、ロームアンドハース社製）        ９．０重量部
メチルシクロヘキサン                                            ３５．０重量部
ホモゲノールＬ１８（ポリカルボン酸型高分子界面活性剤、花王（株）製）            
１．０重量部
上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して、粘度係数が２７．８４Ｐａ・ｓ、剪断減粘指数が０．５４９（相関係数  ０．９３９）の白色のインキ５を得た。
【００４２】
インキフォロワー１
ポリブテンＨＶ−１５（ポリブテン、日本石油（株）製）                ９３．５０部
レオパールＫＥ（ゲル化増粘剤、デキストリン脂肪酸エステル、千葉製粉（株）製）    
３．００部
アエロジルＲ９７２（ゲル化増粘剤、微粒子シリカ、日本アエロジル（株）製）        
３．５０部
上記成分を容器に入れ、温度を１２０℃に加熱しながら攪拌を２時間行い、粘度係数が２０．７４Ｐａ・ｓ、剪断減粘指数が０．５９４（相関係数  ０．９６９）のインキフォロワー１を得た。
【００４３】
インキフォロワー２
ポリブテンＬＶ−５０（ポリブテン、日本石油化学（株）製）            ５１．００部
モービルＳＨＦ１００３（α−オレフィンオリゴマー、米国、モービル・ケミカル・プロダクト・インキ製）                                                  ４０．００部
レオパールＫＬ（ゲル化増粘剤、デキストリン脂肪酸エステル、千葉製粉（株）製）    
２．００部
アエロジルＲ９７２（ゲル化増粘剤、微粒子シリカ、日本アエロジル（株）製）        
５．００部
ＣＤＩＳ−４００（ポリエチレングリコールジイソステアレート、日光ケミカルズ社製）
２．００部
上記成分をニーダーで混練りした後、１００℃で１時間加熱攪拌し、粘度係数が２５．４Ｐａ・ｓ、剪断減粘指数が０．５６０（相関係数  ０．９７８）のインキフォロワー２を得た。
【００４４】
インキフォロワー３
モービルＳＨＦ１００３（前述）                                      ３０．００部
ルーカントＨＣ−１００（基材、エチレン−α−オレフィンオリゴマー、
三井石油化学工業（株）製）                              ５０．００部
アエロジルＲ９７２（前述）                                            ３．００部
ＫＦ４１０    （メチルスチリル変性シリコンオイル、信越シリコン（株）製）        
１．５０部
上記成分を容器に入れ、温度を１６０℃に加熱しながら攪拌を２時間行い、粘度係数が２１．０Ｐａ・ｓ、剪断減粘指数が０．４８３（相関係数  ０．９６８）のインキフォロワー３を得た。
【００４５】
インキフォロワー４
ポリブテンＨＶ−１５（前述）                                        ３０．００部
ルーカントＨＣ−１００（前述）                                      ５０．００部
アエロジルＲ９７２（前述）                                            ３．００部
ＧＰ−１（増粘剤、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α、γ−ジノルマルブチルブチルアミド、味の素（株）製）                                            １．００部
上記成分を容器に入れ、温度を１６０℃に加熱しながら攪拌を２時間行い、粘度係数が５７．２Ｐａ・ｓ、剪断減粘指数が０．３０５（相関係数  ０．９３６）のインキフォロワー４を得た。
【００４６】
インキフォロワー５
ポリブテンＬＶ−５０（前述）                                      １００．００部
粘度係数が１．２０Ｐａ・ｓ、剪断減粘指数が１．０００（相関係数  ０．９１６）のインキフォロワー４を得た。
【００４７】
インキフォロワー６
グリセリン                                                        ６８．０重量部
エチレングリコール                                                ３０．０重量部
ＮＯＶＥＭＥＲ  ＥＣ−１（粘度調整剤、米国、Ｎｏｖｅｏｎ社製）      ２．０重量部
上記各成分を１分間撹拌後、５０℃に２４時間静置し、粘度係数が２０３．２Ｐａ・ｓ、剪断減粘指数が０．５６３（相関係数  ０．９６３）のインキフォロワー６を得た。
【００４８】
尚、インキ１〜５、インキフォロワー１〜６までの剪断減粘指数、粘度係数を以下の方法で測定した。
測定機ＣＶＯ５０  Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（Ｂｏｈｉｌｎ  Ｉｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）に測定ジグ（直径４０ｍｍ、平行板と円錐の側面とがなす角４°の円錐と平行板の組み合わせ）をセットし、円錐と平行板の間にインキ逆流防止体を充填する。インキ逆流防止体を２５℃に保温して、ギャップを０．１５ｍｍに設定し、応力はあらかじめ測定した線形領域内に設定した。剪断応力をグラフ上で連続的に変化させた時の剪断速度を測定し、流動曲線を得る。その曲線を上述したＰｏｗｅｒ  Ｌａｗの流動式に近似させて相関係数と粘度係数、剪断減粘指数を得た。
【００４９】
インキ１〜４、インキフォロワー１〜５を組み合わせ、ボール（材質：超硬）とステンレス製ボールホルダーとよりなるボールペンペン先を、内径３ｍｍのポリプロピレン製インキ収容管にとりつけ、インキを０．８ｇ、インキフォロワーを０．１ｇ充填し、遠心脱泡したのち実施例１〜５、比較例１〜５のボールペンを得た。尚、実施例１〜３、比較例３〜５のボールペンは直径０．８ｍｍのボールを、実施例４、５、比較例１、２のボールペンは直径０．５ｍｍボールを使用し、試験用ボールペンを得た。また、インキ５、インキフォロワー６を組み合わせ、直径１．０ｍｍのボール（材質：超硬）とステンレス製のボールホルダーよりなるボールペンチップを内径８ｍｍの半透明ポリプロピレン製インキ収容管にとりつけ、インキを１．６ｇ、インキフォロワーを１．０ｇ充填し、遠心脱泡した後、実施例６を得た。
【００５０】
この試験用ボールペンを用いて、以下の品質試験を行った。
実施例・比較例におけるインキとインキフォロワーとの組み合わせ及び試験の結果を（表１）に示す。
筆記試験
螺旋筆記試験器（精機工業研究所製）にて、筆記角度７０度、筆記荷重１００ｇ、筆記速度に関しては、７ｃｍ／秒と１０ｃｍ／秒の２水準条件でインキを使い切るまで筆記する。また、実施例６に関しては、コンプレッサーを用いてインキ収容管開放面から、温度２５℃、大気圧（１０１ｋＰａ）との差  １５０ｋＰａの加圧を行いながら、画線機筆記試験器（精機工業研究所製）にて、筆記速度３ｃｍ／ｓｅｃ、筆記角度７０度、筆記荷重１００ｇの条件でインキを使い切るまで筆記し、インキ使い切り状態を目視確認した。同時にその筆跡状態を確認し、筆跡のカスレ度合いを目視確認した。
【００５１】
インキ漏れだし試験
温度５０℃の環境下で２週間ペン先を上向きにし、インキが漏れるかどうかを確認した。
【００５２】
インキの使い切り
○・・・インキの使い切り状態が明瞭。
△・・・インキがインキ収容管に付着する。
×・・・インキがインキ収容管に全面に付着する。
また、インキ充填量、筆記試験前後の試験用ボールペンの重量から、インキ残存量を測定した。
【００５３】
筆跡のカスレ
○・・・筆跡にカスレがない。
△・・・筆跡にカスレがある。
×・・・筆跡がほとんどかすれる。
【００５４】
インキの漏れだし
○・・・インキが漏れ出さない。
×・・・インキが漏れ出す。
【００５５】
【表１】
2004314629.tif 000003
【００５６】
以上、詳細に説明したように、本発明によるボールペン用インキフォロワーは良好に筆記ができ、インキ収容管壁面のインキをきれいに掻きおとすインキの使い切り性が明確なインキ追従性を有するボールペンを提供する優れたものである。