(57)【要約】【課題】減量促進剤を印捺した目的の部分の溶解を促進し、シャープな透かし模様を形成した繊維構造物が得られる、ポリエステル繊維抜蝕加工用減量促進剤、及び抜蝕加工方法を提供する。【解決手段】多価アルコールにエチレンオキシドを２モル以上付加した多価アルコールエチレンオキシド付加物と第四級アンモニウム塩からなるポリエステル繊維抜蝕加工用減量促進剤及び、該減量促進剤を付着し温度１００〜２００℃で加熱した後、アルカリ水溶液で処理するポリエステル繊維の抜蝕加工方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多価アルコールにエチレンオキシドを２モル以上付加した多価アルコールエチレンオキシド付加物と第四級アンモニウム塩を含むポリエステル繊維抜蝕加工用減量促進剤。
【請求項２】
アニオン系分散剤と第四級アンモニウム塩の結合を防止する沈殿防止剤を含有している請求項１記載のポリエステル繊維抜蝕加工用減量促進剤。
【請求項３】
請求項１または２記載のポリエステル繊維抜蝕加工用減量促進剤を付着し温度１００〜２００℃で加熱した後、アルカリ水溶液で処理するポリエステル繊維の抜蝕加工方法。
【請求項４】
ポリエステル繊維が、アルカリ金属スルホン酸基を有する第三成分により変性されたポリエステル繊維および未変性ポリエステル繊維からなる請求項３記載の抜蝕加工方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエステル繊維抜蝕加工用の減量促進剤、及び該減量促進剤を用いた抜蝕加工方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、溶解性の異なるポリエステル繊維からなる繊維構造物に減量促進剤を印捺した後、片方のポリエステル繊維を部分的に溶解して透かし模様を得る，いわゆる抜蝕加工が行われている。
【０００３】
抜蝕加工における減量促進剤についても種々検討されているが、変性ポリエステルポリマーからなる繊維と未変性ポリエステルポリマーからなる繊維を含んだ繊維構造物や、変性ポリエステルポリマーと未変性ポリエステルポリマーの複合紡糸繊維からなる繊維構造物等の場合、公知の減量促進剤である第四級アンモニウム塩を用いると、染斑の発生、発泡による作業性低下、アルカリ減量で未変性ポリエステル繊維或いは複合繊維の未変性ポリエステル成分まで減量が促進され、繊維構造物としての強力低下を生ずる等の問題点がある。
【０００４】
このため、特許文献１では、多価アルコールにエチレンオキシドを２モル以上付加して生成された多価アルコールエチレンオキシド付加物からなるポリエステル繊維減量促進剤が記載されている。
【０００５】
【特許文献１】特開平７−１８９１１７号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしこの方法では、アルカリ減量時間が短い、あるいはアルカリ濃度が低い場合には、アルカリ減量による抜蝕が不十分になりやすかった。また、抜蝕を充分に行いシャープな透かし模様を得るため、アルカリ濃度を高く、あるいは減量時間を長くした場合は、減量促進剤を印捺していない部分もアルカリ減量により溶解し、減量促進剤を印捺した目的の部分が溶解したシャープな透かし模様が得られにくかった。
【０００７】
本発明は、上記問題点を解決することを目的とするもので、減量促進剤を印捺してない部分のポリエステル繊維部分のアルカリ減量速度に対して、減量促進剤を印捺した部分のポリエステル繊維のアルカリ減量速度を著しく速くすることで、シャープな透かし模様が得られるポリエステル繊維抜蝕加工用減量促進剤、及び該減量促進剤を用いた抜蝕加工方法を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の第１の要旨は、多価アルコールにエチレンオキシドを２モル以上付加した多価アルコールエチレンオキシド付加物と第四級アンモニウム塩を含むポリエステル繊維抜蝕加工用減量促進剤にある。
【０００９】
本発明の第２の要旨は、本発明のポリエステル繊維抜蝕加工用減量促進剤を付着し、温度１００〜２００℃で加熱した後、アルカリ水溶液で処理するポリエステル繊維の抜蝕加工方法にある。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の減量促進剤は、多価アルコールにエチレンオキシドを２モル以上付加した多価アルコールエチレンオキシド付加物と第四級アンモニウム塩を含むことが必要である。
【００１１】
本発明の多価アルコールエチレンオキシド付加物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヒドロベンゾイン、ベンゾピナコール、シクロペンタンー１，２−ジオール、シクロヘキサンー１，４−ジオール等の二価アルコール、グリセリン等の三価アルコールに、エチレンオキシドを２モル以上付加した生成物が用いられる。
【００１２】
本発明において好ましく用いられる多価アルコールエチレンオキシド付加物としては、エチレングリコールのエチレンオキシド５〜３０モル付加物、グリセリンのエチレンオキシド３〜２８モル付加物が挙げられる。
【００１３】
さらに本発明では、第四級アンモニウム塩を併用することが必要である。多価アルコールエチレンオキシド付加物と第四級アンモニウム塩を併用することで、減量促進剤を印捺した部分の減量を促進し、シャープな透かし模様を得ることが可能となる。
【００１４】
第４級アンモニウム塩としては、ポリエステル繊維に対してアルカリ減量促進効果のあるものなら特に限定はないが、特に［ＲＮ（ＣＨ２Ｃ６Ｈ５）（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ）（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ）］＋Ｃｌ−（Ｒは炭素数１２〜１８のアルキル基、ｍ＋ｎは２〜３０の間に含まれる数）の構造式を有する第四級アンモニウム塩の一種または二種以上が好ましい。また、式中ｍ＋ｎの値が３０を超えると減量促進効果が弱くなりやすい。
【００１５】
なお、抜蝕加工を行う際に分散染料による染色を同時に行う場合、染料に含まれているアニオン系分散剤と減量促進剤の第四級アンモニウム塩とが反応して凝集物を生じる場合がある。このため本発明では、アニオン系分散剤と第四級アンモニウム塩の結合を防止する沈殿防止剤を含有していることが好ましい。
【００１６】
沈殿防止剤としては非イオン系活性剤及び非イオン系活性剤の硫酸エステル塩であるアニオン活性剤等が挙げられ、アルキルスルフォネートが好ましく使用される。
【００１７】
本発明の減量促進剤を用いた抜蝕加工は、該減量促進剤をポリエステル繊維に付着し温度１００〜２００℃で加熱した後、アルカリ水溶液で処理することが必要である。
【００１８】
減量促進剤のポリエステル繊維への付着は任意の方法で良いが、減量促進剤を含有する抜蝕糊剤を、ポリエステル繊維を含む繊維構造物に印捺することが好ましい。印捺は公知の任意の方法で、模様等の部分印捺、あるいは全面の印捺等、任意に行うことができる。
【００１９】
印捺方法は、フラットスクリーン捺染、ロータリスクリーン捺染、ローラー捺染、ビゴロ捺染、インクジェット捺染、糸捺染（カセ糸、整経糸に捺染）等が挙げられる。
【００２０】
なお繊維構造物とは、原糸、加工糸、撚糸、紡績糸、意匠糸等からなる、抄紙、不織布、織物、編物等が挙げられる。
【００２１】
また本発明では、多価アルコールエチレンオキシド付加物が、抜蝕糊１００ｇ当たり１〜５０ｇ好ましくは５〜２０ｇ、第四級アンモニウム塩は抜蝕糊１００ｇ当たり０．５〜１０ｇ好ましくは１〜３ｇ含有された抜蝕糊剤が好ましい。
【００２２】
多価アルコールエチレンオキシド付加物が、抜蝕糊１００ｇ当たり１ｇ未満では印捺部の減量促進効果が不十分であり、抜蝕部と非抜蝕部の減量差が小さくシャープな模様がえられ難く、抜蝕糊１００ｇ当たり５０ｇを超えると多価アルコールエチレンオキシド付加物が非印捺部に滲み出し印捺の型際が不鮮明になる。
【００２３】
第四級アンモニウム塩の量が抜蝕糊１００ｇ当たり０．５ｇ未満では、多価アルコールエチレンオキシド付加物との＊併用による効果が不十分で、目的とするシャープな模様が得られにくい。
【００２４】
また、抜蝕糊１００ｇ当たり１０ｇを超えると、発泡を生じ作業性が悪くなりやすく、抜蝕加工後の繊維構造物の強度も低下しやすい。
【００２５】
なお、抜蝕糊剤の糊剤としては、小麦粉、トラガントガム、ローカストビーンガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ等が挙げられ、これらを単独または２種以上混合して用いる。
【００２６】
また本発明では、該抜蝕糊剤を印捺し乾燥した後の熱処理温度が１００℃未満では減量促進剤が変性ポリエステル中に含侵されず減量促進効果が不充分となりシャープな模様が得られず、２００℃を超えるとポリエステルの風合が硬化する。
【００２７】
熱処理は乾熱または湿熱で行い、乾熱の場合は３０秒〜５分、湿熱の場合は３０秒〜３０分が好ましい。
【００２８】
本発明では、熱処理後にアルカリ水溶液で処理することにより、減量促進剤を付着した部分を優先的にアルカリ減量することにより、シャープな透かし模様を得ることが可能となる。
【００２９】
アルカリ水溶液としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物等の水溶液を用い、必要によりトリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアミンを併用しても良い。
【００３０】
アルカリ水溶液による減量条件は、ポリエステル繊維のポリマー組成、品種等によっても異なるが、水酸化ナトリウム水溶液の場合、濃度は０．３〜３質量％、好ましくは１．５質量％以下。温度は８０〜１３０℃、好ましくは９０〜１０５℃、浴比１：５以上好ましくは１：３０以上で実施する。
【００３１】
また、本発明の減量促進剤は、変性ポリエステルと未変性ポリエステルを含む繊維構造物に対し特に効果がある。変性ポリエステルは、その非晶部構造が未変性ポリエステルに比べルーズなため、印捺後の熱処理によって、抜蝕加工剤が変性ポリエステル繊維の非晶部構造に浸透し、浸透した抜蝕加工剤で膨潤した変性ポリエステル繊維は、後の工程でのアルカリ処理の際に著しい減量促進効果を奏する。
【００３２】
変性ポリエステルとは、第三成分を１〜１５モル％共重合した、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステルからなるものである。また未変性ポリエステルとは、第三成分が０．５モル％以下のポリエステルからなるものである。
【００３３】
変性ポリエステルとしては、第三成分として、イソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アゼライン酸等のジカルボン酸、トリメリット酸等のトリカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−メチルスルホイソフタル酸、ポリアルキレングリコール、ジエチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ等のジオール等を一つまたは二つ以上を組み合わせて１〜１５％モル共重合して変性したポリエステルが挙げられる。
【００３４】
本発明では変性ポリエステルとして、好ましくは５−ナトリウムスルホイソフタル酸と、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸を共重合させたポリエチレンテレフタレート、特に好ましくは５−ナトリウムスルホソフタル酸１．５〜４モル％とアジピン酸３〜１３モルを共重合させたポリエチレンテレフタレートからなる繊維が用いられる。また未変性ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００３５】
該繊維構造物としては、変性ポリエステルポリマーからなる繊維と未変性ポリエステルポリマーからなる繊維を含んだ繊維構造物や、変性ポリエステルポリマーと未変性ポリエステルポリマーの複合紡糸繊維を含んだ繊維構造物等が挙げられる。
【００３６】
なお、本発明により抜蝕加工された繊維構造物には、抜蝕加工後或いは抜蝕加工前に通常の染色及びまたは捺染加工を施すこともでき、防炎加工等の機能性付与加工も施すことも可能である。
【００３７】
【実施例】
以下に本発明を実施例により具体的に説明する。
【００３８】
（実施例１）
変性ポリエステル繊維として、５−Ｎａスルホイソフタル酸２．２５モル％およびアジピン酸５モル％を共重合したポリマーからなる８４ｄｔｅｘ／４８ｆの三角断面糸を仮撚温度１６０℃で通常の仮撚加工を施したものを、未変性ポリエステル繊維として、ポリエチレンテレフタレートのみからなる２２ｄｔｅｘ／１ｆの丸断面糸を準備した。
【００３９】
経糸に該未変性ポリエステル繊維を単独で用い、緯糸に該変性ポリエステル繊維と該未変性ポリエステル繊維とを撚数１２０Ｔ／Ｍで合撚したものを用い、経糸密度１２０本／吋、緯糸密度１１５本／吋の平織物を作成した。
【００４０】
得られた平織物に下記の、多価アルコールにエチレンオキシドを２モル以上付加した多価アルコールエチレンオキシド付加物と第四級アンモニウム塩を含有する抜蝕糊剤を柄状に印捺し、１１０℃で２分間乾燥後、温度１９０℃の乾熱雰囲気下にて２分間熱処理した。
【００４１】
その後、該平織物を水酸化ナトリウム１％水溶液で浴比１：５０、１００℃で４５分間アルカリ処理し、常法により洗浄、中和、乾燥した。
【００４２】
得られた平織物の抜蝕糊剤の印捺部は、変性ポリエステル繊維がアルカリ処理により完全に溶解除去されており、型際の極めてシャープな透かし模様を有する抜蝕加工布帛が得られた。
【００４３】
抜蝕糊剤
グリセリンエチレンオキシド１０モル付加物・・・１０重量部
［Ｃ１２Ｈ２５Ｎ（ＣＨ２Ｃ６Ｈ５）（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ）（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ）］＋Ｃｌ−（ｍ＋ｎ＝２〜８の混合品）・・・２．５重量部
ファインガムＧ１７（第一工業製薬（株）社製  糊剤）・・・６重量部
水・・・８１．５重量部
（比較例１）
下記の第四級アンモニウム塩を含有しない抜蝕糊剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、平織物の抜蝕加工を行った。
【００４４】
得られた平織物は、抜蝕糊剤の印捺部の変性ポリエステル繊維が完全に除去されておらず、シャープな透かし模様が得られなかった。
【００４５】
抜蝕糊剤
グリセリンエチレンオキシド１０モル付加物・・・１０重量部
ファインガムＧ１７（第一工業製薬（株）社製  糊剤）・・・６重量部
水・・・８４重量部
（比較例２）
アルカリ処理の水酸化ナトリウム水溶液の濃度を１．５％とした以外は、比較例１と同様にして、平織物の抜蝕加工を行った。
【００４６】
得られた平織物は、抜蝕糊剤の印捺部の変性ポリエステル繊維が完全に除去されているが、非印捺部も溶解除去されているため、印捺部のみが抜蝕されたシャープな透かし模様が得られなかった。
【００４７】
（実施例２）
下記に示す、分散染料、沈殿防止剤を含有する抜蝕糊剤を用いた以外は、実施例１と同様にして、平織物の抜蝕加工を行った。
【００４８】
得られた平織物は、実施例１と同様の型際の極めてシャープな透かし模様が得られ、抜蝕部の未変性ポリエステルは染料凝集のない均染されたブルーに染色された抜蝕加工布帛であった。
【００４９】
抜蝕糊剤
スミカロン  ブルー  Ｅ−ＰＲＤ（住友化学（株）社製）・・・１重量部
デリオン  Ａ−０１６（竹本油脂（株）製アニオン活性剤）・・・２重量部
グリセリンエチレンオキシド１０モル付加物・・・１０重量部
［Ｃ１２Ｈ２５Ｎ（ＣＨ２Ｃ６Ｈ５）（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍＨ）（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨ）］＋Ｃｌ−（ｍ＋ｎ＝２〜８の混合品）・・・２．５重量部
ファインガムＧ１７（第一工業製薬（株）社製  糊剤）・・・６重量部
水・・・７８．５重量部
【００５０】
【発明の効果】
本発明の、ポリエステル繊維抜蝕加工用減量促進剤、及び抜蝕加工方法によれば、該減量促進剤を印捺した目的の部分のみを溶解し、シャープな透かし模様を形成した繊維構造物が得られる。