(57)【要約】【課題】パラコート及び／又はジクワット除草剤の使用安全性と簡便性の確保。【解決手段】パラコート及び／又はジクワット除草剤を水溶性高沸点有機物質と共に鉱物に付着又は含浸させることによって使用安全性と簡便性を確保した微粒剤を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
３．０重量％以下のパラコート及び／又はジクワットを粒径０．１〜０．３ｍｍの鉱物に水溶性高沸点有機物質と共に担持させた除草剤組成物。
【請求項２】
土壌処理効果を有する除草剤を混合した請求項１記載の除草剤組成物。
【請求項３】
茎葉処理効果を有する除草剤を混合した請求項１記載の除草剤組成物。
【請求項４】
担持させる鉱物がゼオライトである請求項１〜請求項３記載の除草剤組成物。
【請求項５】
担持させる鉱物が珪石又は炭酸カルシウムである請求項１〜請求項３記載の除草剤組成物。
【請求項６】
水溶性高沸点有機物質が陽イオン界面活性剤及び／又は非イオン界面活性剤である請求項２〜請求項５記載の除草剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、生活環境に生育する不必要で有害な雑草類を効率的に防除する技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】
農耕地、非農耕地を問わず雑草類の繁茂は、農業生産性の低下や生活環境の悪化をもたらし、その対策として除草剤が広く利用されている。中でもパラコート及び／又はジクワット剤（以下パラコート類と称する）は、安価でかつ殆どの植物に殺草活性を有し、散布後、光が照射されれば速やかに植物を枯死させる。また土壌に落下したパラコート類は土壌に強く吸着されて薬剤散布直後から作物を植栽できる特徴から広く使用されてきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
パラコート類は除草剤としてすぐれた特徴を有しているにもかかわらず、毒性が高く、パラコートは毒物、ジクワットは劇物に指定され一定の使用制限がなされている。加えて土壌吸着性が強く、茎葉からの吸収によってのみ効果を発現する性質により、液剤以外の剤型が流通することはなかった。同時に、液剤であることが接触事故や自殺に用いられる危険性を増加する原因になっていた。従って使用時の有効成分量を１／１０以下に減少させ、希釈しないで散布できる粒剤が処方できれば、安全で容易な取り扱いが可能になると考えられる。しかし、茎葉処理でのみ効果を現すパラコート類をましてや液剤に比べ茎葉への付着効率が低下する粒剤にして使用することはなかった。
【０００４】
パラコート類と同様に茎葉からの吸収によってのみ効果を現すグルホシネートをアタパルジャイト等に添加し、微粒剤として用いる方法が特公平６−７８２０４に示されている。また、特願平７−５３０１８４には陰イオン界面活性剤、及びキレート剤を含有させることによってパラコート類の除草効果が増強されることが示されている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
希釈無しで直接散布する粒剤は製剤中の有効成分量を大きく減少させることができる。従って、毒劇物取締法によって使用が制限されているパラコート類であっても、安全且つ簡便に取り扱うことを可能にする。本発明者らはパラコート類の粒剤化について検討を重ね、０．１〜０．３ｍｍの微粒な鉱物に水溶性高沸点有機物質を併用して、付着させるもしくは、給油能の高い鉱物に吸収させることによって安定に効果を発現させうることを見出した。鉱物へパラコート類を担持させるためには、水溶性高沸点有機物質とパラコート類を混合し、攪拌している鉱物担体中に滴下する、もしくは噴霧させることによって容易に製造できる。本発明方法によって、従来の液剤、例えばジクワット３０％液剤、ジクワット７％及びパラコート５％の混合液剤を有効成分含有量０．１〜３％の粒剤にすることが可能である。
【０００６】
使用担体は、アタパルジャイト、ゼオライト、セピオライト、モンモリロナイト、焼成珪藻土等の給油能を有する鉱物があげられる。これらの鉱物は有効成分担持能力も高く、各種の機能を付与することができる。特にゼオライトは、入手が容易であり、１００ｇ当たり８０ｍｌ程度の給油能力、比較的高い硬度、ＰＨが殆ど中性である等の優れた物理化学的特性を有している。従って、アルカリ性で分解しやすいパラコート類やその他農薬原体の経時安定性を確保するために有利である。担持量が低い場合は、珪石、石灰石等を用いることができる。吸油能力が高い鉱物に比較して、これらの鉱物は嵩比重が大きく、風雨による葉面からの脱落を減ずるのみならず、粒子から葉面へ有効成分の付着を早くする性質が付与できる。粒剤の粒径は微細なほど葉面への付着効率を高めることができるが、風が強い場合、微細な粒子は飛散して周辺の作物に薬害を起こす場合がある。一方、粗い場合は葉面への付着が低下して十分な効果を得ることが難しい。従って、我が国において微粒剤に分類される０．１〜０．３ｍｍの粒径が好ましい。
【０００７】
有効成分を鉱物担体に付着させるためには水溶性高沸点有機物質を用いることが重要である。脂溶性有機物質はパラコート類を溶解せず不適である。低沸点有機溶剤類、水等を単独で用いた場合、これらの溶剤類は担体から揮散し、農薬原体の脱落を生じて好ましくない。しかし、乾燥によって容易に取り除くことができるこれらの溶剤類を、製造過程における高粘度有機物質の粘度低下目的や他の農薬原体を溶解して担体に均一に付着させる目的で使用することは可能である。水溶性高沸点有機物質としては、エチレングリコール、ジメチルスルホキシド、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メチルピロリドン等の溶剤類。カルボキシメチルセルロース、デキストラン、ポリビニールアルコール、ポリビニールピロリドン等の糊料、及び各種界面活性剤が使用できる。特に界面活性剤は、高粘度によるパラコート類の担体鉱物への付着を助けるのみならず散布された有効成分の植物体への速やかな浸透を促し、効果を安定させる機能も併せ持つために好ましい。
【０００８】
多くの界面活性剤があるが、例えば、陰イオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ジアルキルリン酸塩、脂肪酸塩、ポリアクリル酸塩、ポリカルボン酸塩、モノアルキルリン酸塩、リグニンスルホン酸塩等があげられる。陽イオン界面活性剤としては、アルキルジメチルベンザルコニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキル−Ｎ−メチルピリジニウムブロマイド、脂肪酸ジエチルアミノエチルアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリポリオキシエチレンアルキルアンモニウムクロライド等があげられる。また、非イオン界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホルマリン縮合物、ポリオキシアルキレンベンジルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等があげられる。両性イオン界面活性剤としては、アルキルアミドベタイン、アルキルベタイン等があげられる。これらの界面活性剤の中で、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、もしくはこれら二者を混合したものはパラコート類の鉱物への吸着を抑制し植物への浸透を助長するため特に好ましいものである。界面活性剤を含む水溶性高沸点有機物質は単独もしくは混合して用いられ、その使用量は、製剤品全重量に対して０．１〜１０重量％である。
【０００９】
高粘度の有機物質を用いることによって粒剤が固結しやすくなる場合は、多孔質珪酸等の微粉を０．５〜５重量％添加することによって防止することができる。
【００１０】
さらに、気象条件によって葉面への付着が制限され除草効果が低下する場合や後次に発生する雑草を防除するため土壌処理効果を有する除草剤を混合して製剤することも可能である。また茎葉からのみ吸収され、パラコート類に比較して植物体内の移行が容易な茎葉処理剤の併用は効果の安定に有効である。
【００１１】
例えば、土壌処理剤としてはイソウロン、ジウロン、ターバシル、テブチウロン、ブロマシル、メトリブジン、レナシル等の光合成阻害剤。チフェンスルフロンメチル、フラザスルフロンメチル、メトスルフロンメチル等のスルホニルウレア系除草剤。オキサジアルギル、ペントキサゾン、ビフェノックス等のプロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害剤。プロジアミン、ベスロジン、ペンディメタリン等のジニトロアニリン系除草剤。アラクロール、ジメテナミド、テニルクロール、プレチラクロール等のアミド系除草剤等の他、カフェンストロール、ジチオピル、シンメスリン、トリアジフラム、ＤＢＮ等があげられる。茎葉処理剤としてはグリホサート、ビアラホス等、比較的遅効的で移行性に優れる薬剤が好ましい。これら機能の異なる除草剤を混合して用いることによって一般に使用される薬量以下での使用を可能にする。その含有量は薬剤によって異なるが０．００５〜５重量％である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
発明の実施の形態を製剤例に基づき説明する。
【００１３】
（製剤例１）  水溶性有機溶剤含有ジクワット１％微粒剤の調製
メカノミル（造粒コーティング機  岡田精工株式会社製品）の攪拌槽に微粒のゼオライト（ゼオグリーン微粒８号、日本ゼオライト株式会社商品）４５８ｇを３５０ｒｐｍで回転させながらジクワット３０％液剤（レグロックス液剤、シンジェンタジャパン株式会社商品）１７ｇとポリエチレングリコール１５ｇを混合させたものをゆっくり添加した。続いて多孔質珪酸（カープレックスＸＲ、塩野義製薬株式会社商品）１０ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍ前後の粒子を除いて求める微粒剤４８８ｇを得た。
【００１４】
（製剤例２）  陰イオン界面活性剤含有ジクワット１％微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト４４０ｇを３５０ｒｐｍで回転させながらジクワット３０％液剤１７ｇとプロピレングリコール１０ｇ、及び６５％ジオクチルスルホサクシネート（ジェラポンＤＯＳ／ＰＣ−６５  ローディア日華株式会社商品）２３ｇを混合させたものをゆっくり添加した。続いて多孔質珪酸１０ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍ前後の粒子を除いて求める微粒剤４８９ｇを得た。
【００１５】
（製剤例３）  陽イオン界面活性剤含有ジクワット１％微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト４４３ｇを仕込み、３００ｒｐｍで回転させながらジクワット３０％液剤１７ｇとドデシルトリメチルアンモニウムクロライド（東京化成工業株式会社商品）１５ｇ及びプロピレングリコール１５ｇを混合させたものをゆっくり添加した。続いて多孔質珪酸１０ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍ前後の粒子を除いて求める微粒剤４８８ｇを得た。
【００１６】
（製剤例４）  非イオン界面活性剤含有ジクワット１．０％微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト４４４ｇを仕込み、３００ｒｐｍで攪拌しながらジクワット３０％液剤１７ｇと７８％ポリオキシエチレンラウリルエーテル（サーファクタントＷＫ  花王株式会社商品）１９ｇ及びプロピレングリコール１０ｇを混合させたものをゆっくり添加した。続いて多孔質珪酸１０ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍ前後の粒子を除いて求める微粒剤４８６ｇを得た。
【００１７】
（製剤例５）  ジクワット０．３５％、パラコート０．２５％混合微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト４４０ｇを仕込み、３００ｒｐｍで回転させながらジクワット７％及びパラコート５％混合液剤（プリグロックス液剤、シンジェンタジャパン株式会社商品）２５ｇにドデシルトリメチルアンモニウムクロライド１０ｇ、及び７８％ポリオキシエチレンラウリルエーテル１５ｇを混合させたものをゆっくり添加した。続いて多孔質珪酸１０ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍ前後の粒子を除いて求める微粒剤４８７ｇを得た。
【００１８】
（製剤例６）  ジクワット０．５％微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒の炭酸カルシウム（Ｋ重炭  三共精粉株式会社商品）４７６．５ｇを仕込み、４００ｒｐｍで回転させながらポリオキシエチレンラウリルアミン（和光純薬工業株式会社商品）１０ｇとジクワット３０％液剤８．５ｇを混合したものをゆっくり添加した。続いて多孔質珪酸５ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍ前後の粒子を除いて求める微粒剤４８６ｇを得た。
【００１９】
（製剤例７）  ジクワット０．５％微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒の珪石（珪砂Ｖ７号  三河珪石株式会社商品）４７６．５ｇを仕込み、４００ｒｐｍで回転させながら７８％ポリオキシエチレンラウリルエーテル１０ｇを添加後、ジクワット３０％液剤８．５ｇをゆっくり添加した。続いて多孔質珪酸５ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍ前後の粒子を除いて求める微粒剤４８５ｇを得た。
【００２０】
（製剤例８）  ジクワット０．４％、ブロマシル１％微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト４５６．５ｇとブロマシル８０％水和剤（ハイバーＸ水和剤、デュポン株式会社商品）６．５ｇを仕込み、３００ｒｐｍで１分間回転させて混合した。続いて攪拌しながらジクワット３０％液剤７ｇと７８％ポリオキシエチレンラウリルエーテル１３ｇ及びドデシルトリメチルアンモニウムクロライド７ｇを混合させたものをゆっくり添加した。ついで多孔質珪酸１０ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍ前後の粒子を除いて求める微粒剤４８６ｇを得た。
【００２１】
（製剤例９）  ジクワット０．５％、メトスルフロンメチル０．０１％微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒の珪石４６９．５ｇを仕込み、３００ｒｐｍで回転させながら粉砕したメトスルフロンメチル６０％ドライフロアブル剤（サーベルＤＦ剤、デュポン株式会社商品）を２０倍量のポリエチレングリコール中に分散させたもの２ｇと５０％ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル（アプローチＢＩ、花王株式会社商品）５ｇを混合したものをゆっくり添加した。続いてジクワット３０％液剤８．５ｇとポリエチレングリコールステアリルアミン（東京化成工業株式会社商品）５ｇを混合させたものを添加した。ついで多孔質珪酸１０ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍ前後の粒子を除き求める微粒剤４８４ｇを得た。
【００２２】
（製剤例１０）  ジクワット０．４％、ジウロン２％微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト４４１．５ｇとジウロン７８．５％水和剤（カーメックスＤ水和剤、ナガセグリフィン株式会社商品）６．５ｇを仕込み、３５０ｒｐｍで１分間回転させて混合した。続いてジクワット３０％液剤７ｇ及びドデシルトリメチルアンモニウムクロライド１０ｇ、及び７８％ポリオキシエチレンラウリルエーテル１５ｇをプロピレングリコール１０ｇに混合させたものをゆっくり添加した。ついで多孔質珪酸１０ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍ前後の粒子を除いて求める微粒剤４８８ｇを得た。
【００２３】
（製剤例１１）  ジクワット０．３％、オキサジアルギル０．５％微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト４５２．５ｇとオキサジアルギル３４．５％水和剤（フェナックスフロアブル剤、バイエルクロップサイエンス株式会社商品）７．５ｇを仕込み、３００ｒｐｍで１分間回転させて混合した。続いて攪拌しながらジクワット３０％液剤５ｇとポリオキシエチレンソルビタンモノステアリン酸エステル（東京化成工業株式会社商品）１０ｇ及びドデシルトリメチルアンモニウムクロライド５ｇ、ポリエチレングリコール１０ｇを混合させたものをゆっくり添加した。ついで多孔質珪酸１０ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍ前後の粒子を除いて求める微粒剤４８５ｇを得た。
【００２４】
（製剤例１２）  ジクワット０．４％、ターバシル２．１％、ジウロン２．０％微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト４２２ｇとターバシル４０％、ジウロン３９％混合水和剤（ゾーバー水和剤、デュポン株式会社商品）２６ｇを仕込み、３５０ｒｐｍで１分間回転させて混合した。続いてジクワット３０％液剤７ｇ、ポリエチレングリコールステアリルアミン１０ｇ、３６％ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（アドミックス  日産化学工業株式会社商品）２５ｇを混合したものをゆっくり添加した。ついで多孔質珪酸１０ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍ前後の粒子を除いて求める微粒剤４８４ｇを得た。
【００２５】
（製剤例１３）  ジクワット０．４％、ターバシル１．０％微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒の珪石４７１．５ｇとターバシル８０％水和剤（シンバー水和剤、デュポン株式会社商品）６．５ｇを仕込み、３５０ｒｐｍで１分間回転させて混合した。続いてポリビニールピロリドン（東京化成工業株式会社商品）５０％水溶液５ｇ、ジクワット３０％液剤７ｇ及びドデシルトリメチルアンモニウムクロライド５ｇを混合したものをゆっくり添加した。続いて多孔質珪酸５ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍ前後の粒子を除いて求める微粒剤４８３ｇを得た。
【００２６】
（製剤例１４）  ジクワット１．０％、グリホサート２．０％微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト４３３ｇを３５０ｒｐｍで回転させながらグリホサート４１％液剤（ラウンドアップハイロード液剤、日産化学工業株式会社商品）２５ｇ及びジクワット３０％液剤１７ｇとドデシルトリメチルアンモニウムクロライド５ｇ、及び７８％ポリオキシエチレンラウリルエーテル１０ｇを混合させたものをゆっくり添加した。ついで多孔質珪酸１０ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍ前後の粒子を除いて求める微粒剤４８７ｇを得た。
【００２７】
【実施例】
上記製剤例１〜１４と液剤の植物に対する除草効果をポット試験と圃場で比較検討した。
【００２８】
（除草効果試験例１）  ポット試験
２００ｃｍ２のプラスチック容器で栽培した株径１３〜１７ｃｍのナズナ、株径１０〜１３ｃｍのスズメノカタビラに、上記製剤例によって調製した微粒剤を、１平方メートル当たり１５ｇ相当量を散布した。対照として市販されているジクワット３０％液剤は、０．３ｍｌを水で５００倍に希釈して１平方メートル当たり１５０ｍｌ相当量を散布した。初期一週間は底面給水、その後は葉上から散水し、加温フレームハウス内で管理した。試験は各植物２反復で実施した。その結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
2004346056.tif 000002
【００３０】
（除草効果試験例２）  屋外試験
茨城県つくば市下別府地区の圃場内に生育する株径５〜１３ｃｍのヨモギ、株径１０〜１７ｃｍのスズメノカタビラを２００ｃｍ２の枠で区切り、各区に対して微粒剤は１平方メートル当たり１５ｇ相当量、対照のジクワット液剤は０．３ｍｌを水で希釈して１平方メートル当たり２００ｍｌ相当量を均一に散布した。試験は各植物３反復で２００３年４月１１日に実施した。その結果の平均値を表２に示す。
【００３１】
【表２】
2004346056.tif 000003
【００３２】
以上の試験例で明らかなように、パラコート類を水溶性高沸点有機物質と共に微粒な鉱物に付着もしくは含浸させることによって除草用微粒剤としての使用を可能にした。
【００３３】
【発明の効果】
微粒剤化によってパラコート類除草剤の使用安全性と簡便性を向上させることができる。
【手続補正書】
【提出日】平成15年7月17日(2003.7.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
（製剤例１０）  ジクワット０．４％、ジウロン２％微粒剤の調製
メカノミルの攪拌槽に微粒のゼオライト４３５ｇとジウロン７８．５％水和剤（カーメックスＤ水和剤、ナガセグリフィン株式会社商品）１３ｇを仕込み、３５０ｒｐｍで１分間回転させて混合した。続いてジクワット３０％液剤７ｇ及びドデシルトリメチルアンモニウムクロライド１０ｇ、及び７８％ポリオキシエチレンラウリルエーテル１５ｇをプロピレングリコール１０ｇに混合させたものをゆっくり添加した。ついで多孔質珪酸１０ｇを加えて１分間攪拌後取り出し、風乾して０．１〜０．３ｍｍ前後の粒子を除いて求める微粒剤４８８ｇを得た。