(57)【要約】【課題】低エネルギー化、高速化および高性能化の要求をさらに満足させる黒色トナーを提供すること、オイルレス定着装置を備えた画像形成装置への実用化を図ることができるカラートナーを提供すること、および、前述の黒色トナーとカラートナーとを用いて成る好適なカラートナーを提供すること。【解決手段】黒色トナーには、結着樹脂として、酸価が７〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を用い、ワックスとして、酸価が４〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボン酸変性パラフィンワックスを用いる。また、カラートナーには、酸価が７〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を用い、ワックスとして、酸価が６〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボン酸変性パラフィンワックスを用いる。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、ワックスおよび着色剤を含有する電子写真用トナーにおいて、
前記結着樹脂は酸価が７〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂から成り、
前記ワックスは酸価が４〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボン酸変性パラフィンワックスから成ることを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項２】
結着樹脂、ワックスおよび着色剤を含有する電子写真用トナーにおいて、
前記結着樹脂は酸価が７〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂から成り、
前記ワックスは酸価が６〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボン酸変性パラフィンワックスから成ることを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項３】
結着樹脂、ワックスおよび着色剤を含有する電子写真用トナーにおいて、
前記結着樹脂は酸価が５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂から成り、
前記ワックスは酸価が２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのアルコール変性パラフィンワックスから成ることを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項４】
結着樹脂、ワックスおよび着色剤を含有する電子写真用トナーにおいて、
前記結着樹脂は酸価が５〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂から成り、
前記ワックスは酸価が４〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇのアルコール変性パラフィンワックスから成ることを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項５】
前記ワックスの針入度が５以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つに記載の電子写真用トナー。
【請求項６】
前記ワックスの針入度が３以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１つに記載の電子写真用トナー。
【請求項７】
前記ワックスのＤＳＣピーク温度の範囲が７５〜１１５℃であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１つに記載の電子写真用トナー。
【請求項８】
前記ワックスのＤＳＣピーク温度の範囲が８０〜１１０℃であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１つに記載の電子写真用トナー。
【請求項９】
前記結着樹脂の熔融温度が１０５〜１３５℃であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１つに記載の電子写真用トナー。
【請求項１０】
前記結着樹脂の熔融温度が１１０〜１３０℃であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１つに記載の電子写真用トナー。
【請求項１１】
前記ワックスの添加量が、前記結着樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部の範囲であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１つに記載の電子写真用トナー。
【請求項１２】
前記ワックスの添加量が、前記結着樹脂１００重量部に対して１〜６重量部の範囲であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１つに記載の電子写真用トナー。
【請求項１３】
結着樹脂、ワックスおよび着色剤を含有するフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーにおいて、
前記結着樹脂は酸価が７〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂から成り、
前記ワックスは酸価が６〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボン酸変性パラフィンワックスから成ることを特徴とするフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナー。
【請求項１４】
結着樹脂、ワックスおよび着色剤を含有するフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーにおいて、
前記結着樹脂は酸価が７〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂から成り、
前記ワックスは酸価が６〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボン酸変性パラフィンワックスから成ることを特徴とするフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナー。
【請求項１５】
結着樹脂、ワックスおよび着色剤を含有するフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーにおいて、
前記結着樹脂は酸価が５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂から成り、
前記ワックスは酸価が４〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇのアルコール変性パラフィンワックスから成ることを特徴とするフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナー。
【請求項１６】
結着樹脂、ワックスおよび着色剤を含有するフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーにおいて、
前記結着樹脂は酸価が５〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂から成り、
前記ワックスは酸価が４〜１３ｍｇＫＯＨ／ｇのアルコール変性パラフィンワックスから成ることを特徴とするフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナー。
【請求項１７】
前記ワックスの針入度が３以下であることを特徴とする請求項１３〜１６のいずれか１つに記載のフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナー。
【請求項１８】
前記ワックスの針入度が２以下であることを特徴とする請求項１３〜１６のいずれか１つに記載のフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナー。
【請求項１９】
前記ワックスのＤＳＣピーク温度の範囲が７５〜１１０℃であることを特徴とする請求項１３〜１８のいずれか１つに記載のフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナー。
【請求項２０】
前記ワックスのＤＳＣピーク温度の範囲が７５〜１００℃であることを特徴とする請求項１３〜１８のいずれか１つに記載のフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナー。
【請求項２１】
前記結着樹脂の熔融温度が９５〜１２５℃であることを特徴とする請求項１３〜２０のいずれか１つに記載のフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナー。
【請求項２２】
前記結着樹脂の熔融温度が９５〜１１５℃であることを特徴とする請求項１３〜２０のいずれか１つに記載のフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナー。
【請求項２３】
前記ワックスの添加量が、前記結着樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部の範囲であることを特徴とする請求項１３〜２２のいずれか１つに記載のフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナー。
【請求項２４】
前記ワックスの添加量が、前記結着樹脂１００重量部に対して１〜６重量部の範囲であることを特徴とする請求項１３〜２２のいずれか１つに記載のフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナー。
【請求項２５】
前記着色剤が黒色用着色剤である請求項１〜１２のいずれか１つに記載の電子写真用黒色トナーと、
前記着色剤がイエロー用着色剤である請求項１３〜２４のいずれか１つに記載のフルカラー電子写真用イエロートナーと、
前記着色剤がマゼンタ用着色剤である請求項１３〜２４のいずれか１つに記載のフルカラー電子写真用マゼンタトナーと、
前記着色剤がシアン用着色剤である請求項１３〜２４のいずれか１つに記載のフルカラー電子写真用シアントナーとを用いて成ることを特徴とするフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真用トナーに関し、より詳細には、静電式複写機やレーザビームプリンタなど、いわゆる電子写真方式の画像形成装置で用いられる白黒プリント用黒色トナーおよびフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真方式の白黒画像形成装置が広く普及している。電子写真方式の白黒画像形成装置における画像形成は、帯電、露光、現像、転写および定着の各工程に従って行われる。まず、帯電工程では、絶縁性の感光体の表面を一様に帯電させる。露光工程では、画像情報に応じた光を照射することで感光体の表面に静電潜像を形成する。現像工程では、この静電潜像に黒色トナーを選択的に付着させ、トナー像を感光体の表面に形成する。そして、転写工程では、トナー像を電気的な力によって転写紙上に転写する。最後の定着工程では、転写紙上に転写されたトナー像を熱によって熔融させることでトナー像を転写紙上に定着させる。
【０００３】
この白黒画像形成装置には、その普及に伴い、低エネルギー化（消費電力の削減）、処理の高速化および高性能化が求められている。これらの要求に対して、トナー像を転写紙上に定着させる定着装置について、低エネルギー化を図ること、処理の高速化、簡素化および安定化を図ることなどが提案されている。定着装置としては、一般にヒートロール方式の定着装置が用いられている。ヒートロール方式の定着装置は、ヒータを内包する定着ローラと圧力ローラとから構成され、定着ローラと圧力ローラとの間に転写紙を通し、転写紙に熱および圧力を加えることによってトナー像を熔融して定着させる。
【０００４】
このような定着装置において、低エネルギー化を図るとともに、処理の高速化、簡素化および安定化を図るために、低温でも良好に定着することができる低温定着性と、幅広い定着温度領域とを有する黒色トナーの開発が進められている。このうち、低温定着性に関しては、低分子量の結着樹脂を用いることが試みられており、また、幅広い定着温度領域の確保に関しては、低温で溶け出し、さらに定着ローラの表面を覆うことで定着ローラへのトナーの付着を防止できるワックスを用いることが試みられている。
【０００５】
しかしながら、低分子量の結着樹脂を含有した黒色トナーによって画像を形成した場合、熱熔融時に定着ローラにトナーが付着する高温オフセット現象が発生し易くなる。これは、このようなトナーにおいてはトナー粒子の凝集力が低下し、トナー層間での分離が発生するためである。このため、高温オフセット現象の発生しにくい良好な黒色トナーの開発も求められている。
【０００６】
また、最近では、電子写真方式におけるカラー化の技術が急速に発展し、フルカラー画像形成装置が開発されている。フルカラー画像形成装置の市場は、白黒画像形成装置の普及とともに拡大している。一般に、フルカラー画像形成装置における色の再現には、減法混色の３原色であるイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の３色、あるいは、この３色に黒色（Ｋ）を加えた４色のカラートナーが用いられる。色の再現の手順としては、Ｃ、Ｍ、ＹおよびＫの各色に対して、画像形成工程のうち、帯電、露光、現像および転写までの工程を繰り返し、転写紙上に複数色のカラートナーから成るトナー像を重ねて形成する。そして最後の定着工程において、重ねられたトナー像を熔融して転写紙上に定着する。この手順にて、重ねられたトナー像は熔融されることで混合されるので、減法混色の原理に従って色が再現される。
【０００７】
このように、フルカラー画像形成装置では、色ごとに帯電から転写までの工程を繰り返し、転写紙上に複数色のカラートナーから成るトナー像を重ねることから、転写紙に対するカラートナーの熔融特性は極めて重要となる。すなわち、定着したカラートナー粒子が光を乱反射して色再現を妨げることがないように、トナー粒子間の境界をなくするまで熔融させ、透明性をだすことのできる色再現範囲の広いカラートナーでなければならない。また、適度の光沢性やつやが必要である。
【０００８】
また、フルカラー画像形成装置では、カラートナーから成るトナー像を定着させる定着装置において、表面離型性の良い材料が用いられた定着ローラが用いられるとともに、定着ローラ表面にはさらに離型性の向上を図るため、多量のオイルが塗布されている。一般に、多量のオイルを定着ローラに塗布するのは、以下の理由による。
【０００９】
前述のように、カラートナーの熔融特性は重要であるので、白黒画像形成装置用の黒色トナーに比べ、より熱熔融性が大きな低粘性のものが用いられる。しかしながら、トナーを低粘性の結着樹脂を用いると、トナーの凝集力が低下することによって、トナー層間での分離が発生し、一部が定着ローラに付着するオフセット現象が発生し易いため、画像ムラが生じてしまう。そこで、画像ムラを低減するために、多量のオイルを定着ローラに塗布するのである。
【００１０】
しかしながら、多量のオイルを定着ローラに塗布すると、転写紙のオイル汚れやコストアップが生じてしまう。また、定着装置にオイルを収納するためのスペースが必要となることから、カラー画像形成装置の構成の複雑化や大型化などの問題も生じる。
【００１１】
このため、前述の問題を解消すべく、いわゆるオイルレストナーが提案されている。オイルレストナーとは、一般には、熔融定着時においてトナー粒子から一定量のワックスが染み出し、トナーと定着ローラとの間に入り込むことによって、高温オフセット現象の発生を低減させるトナーである。このオイルレストナーによって、定着ローラにオイルを塗布しないいわゆるオイルレス定着装置の実用化が図られ、転写紙のオイル汚れ、コストアップおよび構成の複雑化や大型化などの問題が解消されつつある。
【００１２】
しかしながら、オイルレス定着装置の実用化が図られているのは、白黒用画像形成装置に関してであって、フルカラー用画像形成装置にオイルレス定着装置を用いるには問題がある。これは、黒色トナーに比べてトナーの凝集力の低いカラートナーをオイルレス定着装置によって定着させようとすると、オフセット現象が発生し、画像ムラが生じてしまうからである。したがって、カラートナーをオイルレス定着装置によって定着させるためには、ワックスの染み出しを調整し、ワックスの染み出し効果を十分に発揮させる必要がある。
【００１３】
トナーから染み出るワックスの量は、トナーに含有される結着樹脂とワックスとの相溶性に影響される。すなわち、相溶性が良過ぎると、結着樹脂とワックスとが一体化し、ワックスが染み出しにくくなる。一方、相溶性が悪いと、トナー粒子内におけるワックスの分散が悪くなり、ワックスが大きな塊となってトナー粒子中および表面に不均一に存在してしまう。このため、トナーの特性である帯電特性が劣化したり、感光体やキャリアなどへのフィルミングなどが発生したりする。また、熔融定着時にはこの大きな塊のために、トナー内で低粘度ワックスの層が発生し、トナー層の中で分離が起こり、高温オフセット現象が発生し易くなる。
【００１４】
なお、トナーの定着性の向上などに関する技術が、特開平３−５０５６０号公報、特開平８−１０６１７３号公報、特開平９−１７９３４２号公報および特開２０００−３３８７０７号公報に開示されている。
【００１５】
特開平３−５０５６０号公報には、カルボン酸またはその酸無水物で変性したパラフィンワックスを含有する静電荷像現像トナーが記載されている。
【００１６】
特開平８−１０６１７３号公報には、ポリエステル樹脂またはポリエステル樹脂とスチレン−アクリル樹脂の混合物から成る５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有するバインダー樹脂（結着樹脂）と、融点が異なる２種類のワックスとを含む現像剤（トナー）が記載されている。
【００１７】
特開平９−１７９３４２号公報には、酸価が１〜５ｍｇＫＯＨ／ｇの天然ガス系フィシャートロプシュワックスと、酸価が１〜５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂とを含有する電子写真用トナーが記載されている。
【００１８】
特開２０００−３３８７０７号公報には、飽和炭化水素の炭素数が２０〜６０であって、融点が６５〜１１０℃、酸価が５〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ケン価が２０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が５０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇのアルコール系パラフィンワックスを含有する静電荷像現像用トナーが記載されている。
【００１９】
【発明が解決しようとする課題】
前述のように、黒色トナーに関しては、電子写真方式の白黒画像形成装置において、低エネルギー化、高速化および高性能化の要求をさらに満足させることが可能な黒色トナーの開発が課題となっている。また、カラートナーに関しては、オイルレス定着装置を備えたフルカラー画像形成装置への実用化が可能なカラートナーの開発が課題となっている。
【００２０】
すなわち、黒色トナーについては、低温定着性および幅広い定着温度領域などの良好な定着特性を有する黒色トナーの開発が必要となる。また、カラートナーについては、良好な定着特性を有し、良好なワックスの染み出し効果が発揮でき、高い透明性および良好な光沢性を有するカラートナーの開発が必要となる。
【００２１】
なお、特開平３−５０５６０号公報に記載の静電荷像現像トナーでは、従来用いられていたポリエチレンなどよりも優れた定着強度および離型性を有するカルボン酸変性パラフィンワックス用いているが、低温定着性や、ワックスの染み出し効果については考慮されていない。
【００２２】
また、特開平８−１０６１７３号公報に記載のトナーでは、結着樹脂とワックスとの相溶性およびワックスの染み出し効果が考慮され、高速定着を図っているが、幅広い定着温度領域の確保については考慮されていない。
【００２３】
また、特開平９−１７９３４２号公報に記載の電子写真用トナーでは、フィシャートロプシュワックスに極性基を持たせることで、低温定着性、定着強度および結着樹脂との相溶性の向上を図っているが、幅広い定着温度領域の確保や、ワックスの染み出し効果については考慮されていない。
【００２４】
また、特開２０００−３３８７０７号公報に記載の静電荷像現像用トナーでは、所定のアルコール系ワックスを含有させることで、結着樹脂との適度な相溶性と幅広い定着温度領域が確保されているが、ワックスの染み出し効果については考慮されていない。
【００２５】
本発明の目的は、低エネルギー化などの要求に対応すべく低温定着性、幅広い定着温度領域といった良好な定着特性を有する黒色トナーを提供することである。本発明の他の目的は、良好な定着特性を有し、良好なワックスの染み出し効果を発揮でき、高い透明性および良好な光沢性を有するカラートナーを提供することである。
【００２６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、結着樹脂、ワックスおよび着色剤を含有する電子写真用トナーにおいて、
前記結着樹脂は酸価が７〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂から成り、
前記ワックスは酸価が４〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボン酸変性パラフィンワックスから成ることを特徴とする電子写真用トナーである。
【００２７】
本発明に従えば、電子写真用トナーに含有される結着樹脂として、酸価が７〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を用い、ワックスとして、酸価が４〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボン酸変性パラフィンワックスを用いる。ポリエステル樹脂は、離型性、帯電性および顔料分散性に優れ、かつ、低分子量での保存性が優れている。これによって、低温定着性を有するトナーが実現され、電子写真方式の画像形成装置における低エネルギー化の要求に対応することができる。
【００２８】
一方、カルボン酸変性パラフィンワックスは、ポリエステル樹脂に適度に相溶し、結着樹脂からのワックスの染み出し効果が低温から起こる。これによって、ワックスによるペーパーへの密着性を低温から高めることができる。さらに、定着熔融時において、トナーから染み出したワックスがトナーと定着ローラの間に入り込み、定着ローラの表面を覆うので、高温オフセット現象の発生を防止することができる。これによって、低温から高温までの幅広い定着温度領域を有するトナーが実現される。
【００２９】
ここで、ポリエステル樹脂の酸価を７ｍｇＫＯＨ／ｇより小さくすると、ワックスとの相溶性が悪くなり、トナーの帯電性の劣化や、トナー飛散やかぶりが発生する。また、感光体およびキャリアなどへのフィルミングが発生する。かぶりとは、形成された画像のうち、本来白抜けとなる部分に不要なトナー粒子が付着してしまう現象をいう。これに対して、ポリエステル樹脂の酸価を２０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きくすると、トナー粒子の含水量が大きくなることから、湿度や温度変化などの環境変動によってトナーの特性が大きく変動する。この結果、帯電性などに問題が生じ、安定したトナー像の維持ができなくなる。
【００３０】
また、カルボン酸変性パラフィンワックスの酸価を４ｍｇＫＯＨ／ｇより小さくすると、結着樹脂との相溶性が悪くなり、トナーの帯電性の劣化や、トナー飛散やかぶりが発生する。また、感光体およびキャリアなどへのフィルミングが発生する。これに対して、カルボン酸変性パラフィンワックスの酸価を３０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きくすると、結着樹脂との相溶性が良過ぎることとなり、熔融定着時におけるカルボン酸変性パラフィンワックスの染み出しが悪くなる。
【００３１】
以上のことから、結着樹脂とワックスとの相溶性を維持しつつ、結着樹脂およびワックスそれぞれの特性の最適化を図るために、ポリエステル樹脂の酸価の範囲を７〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇとし、カルボン酸変性パラフィンワックスの酸価の範囲を４〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇとしたのである。これによって、低温定着性および幅広い定着温度領域を有するとともに、帯電性および保存性に優れた電子写真用トナーを提供することができる。
【００３２】
また本発明は、結着樹脂、ワックスおよび着色剤を含有する電子写真用トナーにおいて、
前記結着樹脂は酸価が７〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂から成り、
前記ワックスは酸価が６〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボン酸変性パラフィンワックスから成ることを特徴とする電子写真用トナーである。
【００３３】
本発明に従えば、電子写真用トナーに含有される結着樹脂として、酸価が７〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を用い、ワックスとして、酸価が６〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボン酸変性パラフィンワックスを用いる。
【００３４】
このように、ポリエステル樹脂およびカルボン酸変性パラフィンワックスの酸価をさらに限定することで、より結着樹脂とワックスとの相溶性およびワックスの染み出し量の適性化が図れ、幅広い定着温度領域を有し、かつ帯電特性の良好な電子写真用トナーを提供することができる。
【００３５】
また本発明は、結着樹脂、ワックスおよび着色剤を含有する電子写真用トナーにおいて、
前記結着樹脂は酸価が５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂から成り、
前記ワックスは酸価が２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのアルコール変性パラフィンワックスから成ることを特徴とする電子写真用トナーである。
【００３６】
本発明に従えば、電子写真用トナーに含有される結着樹脂として、酸価が５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を用い、ワックスとして、酸価が２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのアルコール変性パラフィンワックスを用いる。ポリエステル樹脂は、離型性、帯電性および顔料分散性に優れ、かつ、低分子量での保存性が優れている。これによって、低温定着性を有するトナーが実現され、電子写真方式の画像形成装置における低エネルギー化の要求に対応することができる。
【００３７】
一方、アルコール変性パラフィンワックスは、ポリエステル樹脂に適度に相溶し、結着樹脂からのワックスの染み出し効果が低温から起こる。これによって、ワックスによるペーパーへの密着性を低温から高めることができる。さらに、定着熔融時において、トナーから染み出したワックスがトナーと定着ローラの間に入り込み、定着ローラの表面を覆うので、高温オフセット現象の発生を防止することができる。これによって、低温から高温までの幅広い定着温度領域を有するトナーが実現される。
【００３８】
ここで、ポリエステル樹脂の酸価を５ｍｇＫＯＨ／ｇより小さくすると、ワックスとの相溶性が悪くなり、トナーの帯電性の劣化や、トナー飛散やかぶりが発生する。また、感光体およびキャリアなどへのフィルミングが発生する。これに対して、ポリエステル樹脂の酸価を２０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きくすると、トナー粒子の含水量が大きくなることから、湿度や温度変化などの環境変動によってトナーの特性が大きく変動する。この結果、帯電性に問題が生じ、安定したトナー像の維持ができなくなる。
【００３９】
また、アルコール変性ワックスの酸価を２ｍｇＫＯＨ／ｇより小さくすると、結着樹脂との相溶性が悪くなり、トナーの帯電性の劣化や、トナー飛散やかぶりが発生する。これに対して、アルコール変性ワックスの酸価を２０ｍｇＫＯＨ／ｇより大きくすると、結着樹脂との相溶性が良過ぎることとなり、熔融定着時におけるアルコール変性ワックスの染み出しが悪くなる。
【００４０】
以上のことから、結着樹脂とワックスとの相溶性を維持しつつ、結着樹脂およびワックスそれぞれの特性の最適化を図るために、ポリエステル樹脂の酸価の範囲を５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇとし、アルコール変性ワックスの酸価の範囲を２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇとしたのである。これによって、低温定着性、幅広い定着温度領域および良好な定着特性を有するとともに、帯電性および保存性に優れた電子写真用トナーを提供することができる。
【００４１】
また本発明は、結着樹脂、ワックスおよび着色剤を含有する電子写真用トナーにおいて、
前記結着樹脂は酸価が５〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂から成り、
前記ワックスは酸価が４〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇのアルコール変性パラフィンワックスから成ることを特徴とする電子写真用トナーである。
【００４２】
本発明に従えば、電子写真用トナーに含有される結着樹脂として、酸価が５〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を用い、ワックスとして、酸価が４〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇのアルコール変性パラフィンワックスを用いる。
【００４３】
このように、ポリエステル樹脂およびアルコール変性パラフィンワックスの酸価をさらに限定することで、より結着樹脂とワックスとの相溶性およびワックスの染み出し量の適性化が図れ、幅広い定着温度領域を有し、かつ帯電特性の良好な電子写真用トナーを提供することができる。
【００４４】
また本発明は、前記ワックスの針入度が５以下であることを特徴とする。
本発明に従えば、針入度が５以下のワックスを用いる。ここで、ワックスの針入度が５より大きければ、ワックスが過剰な可塑状態となり、トナー流動時にワックスが塑性変形してトナーの流動性を低下させる。トナーの流動性が低下すると、トナー粒子間で摩擦帯電性にばらつきが生じ、均一な帯電性が得られないことから、トナー飛散やかぶりが発生する。また、保存性の低下も生じる。さらに、トナーの生産工程においては、粉砕性の低下という問題も発生する。以上のことから、トナーの帯電性、流動性および保存性の最適化を図るために、ワックスの針入度を５以下とした。
【００４５】
また本発明は、前記ワックスの針入度が３以下であることを特徴とする。
本発明に従えば、針入度が３以下のワックスを用いる。
【００４６】
このように、ワックスの針入度をさらに限定することで、さらに最適な帯電性、流動性および保存性を有する電子写真用トナーを提供することができる。
【００４７】
また本発明は、前記ワックスのＤＳＣピーク温度の範囲が７５〜１１５℃であることを特徴とする。
【００４８】
本発明に従えば、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ　Ｓｃａｎｎｉｎｇ　Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ：示差走査熱量計）ピーク温度の範囲が７５〜１１５℃のワックスを用いる。ここで、ワックスのＤＳＣピーク温度が７５℃より低ければ、保存性が悪くなる。また、ワックスのＤＳＣピーク温度が１１５℃より高ければ、ワックスが染み出にくくなり、定着特性が低下する。
【００４９】
以上のことから、トナーの定着特性および保存性の最適化を図るために、ワックスのＤＳＣピーク温度の範囲を７５〜１１５℃とした。
【００５０】
また本発明は、前記ワックスのＤＳＣピーク温度の範囲が８０〜１１０℃であることを特徴とする。
【００５１】
本発明に従えば、ＤＳＣピーク温度の範囲が８０〜１１０℃のワックスを用いる。このように、ワックスのＤＳＣピーク温度の範囲をさらに限定することで、さらに最適な定着特性および保存性を有する電子写真用トナーを提供することができる。
【００５２】
また本発明は、前記結着樹脂の熔融温度が１０５〜１３５℃であることを特徴とする。
【００５３】
本発明に従えば、熔融温度が１０５〜１３５℃の結着樹脂を用いる。ここで、結着樹脂の熔融温度が１０５℃より低ければ、熔融時のトナーの凝集力が低下し、定着ローラにトナーが付着する高温オフセット現象が発生する。また、結着樹脂の熔融温度が１３５℃より高ければ、トナーを低温で定着させることができず、低エネルギー化の要求に対応することができない。
【００５４】
以上のことから、定着温度領域の最適化を図るために、結着樹脂の熔融温度を１０５〜１３５℃とした。
【００５５】
また本発明は、前記結着樹脂の熔融温度が１１０〜１３０℃であることを特徴とする。
【００５６】
本発明に従えば、熔融温度が１１０〜１３０℃の結着樹脂を用いる。
このように、結着樹脂の熔融温度をさらに限定することで、さらに最適な定着温度領域を有する電子写真用トナーを提供することができる。
【００５７】
また本発明は、前記ワックスの添加量が、前記結着樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部の範囲であることを特徴とする。
【００５８】
本発明に従えば、ワックスの添加量を、結着樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部の範囲とする。ここで、ワックスの添加量が１重量部より少なければ、トナー粒子におけるワックスの効果を発揮することができない。また、ワックスの添加量が１０重量部より多ければ、トナーの流動性が低下する。これによって、トナー粒子間での摩擦帯電性にばらつきが生じ、均一な帯電性が得られないことから、トナー飛散やかぶりが発生する。
【００５９】
以上のことから、ワックスがトナー粒子中で示す効果および帯電性の最適化を図るために、ワックスの添加量を１〜１０重量部とした。
【００６０】
また本発明は、前記ワックスの添加量が、前記結着樹脂１００重量部に対して１〜６重量部の範囲であることを特徴とする。
【００６１】
本発明に従えば、ワックスの添加量を、結着樹脂１００重量部に対して１〜６重量部の範囲とする。
【００６２】
このように、ワックスの添加量をさらに限定することで、さらに最適な帯電性を有する電子写真用トナーを提供することができる。
【００６３】
また本発明は、結着樹脂、ワックスおよび着色剤を含有するフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーにおいて、
前記結着樹脂は酸価が７〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂から成り、
前記ワックスは酸価が６〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボン酸変性パラフィンワックスから成ることを特徴とするフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーである。
【００６４】
本発明に従えば、フルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーに含有される結着樹脂として、酸価が７〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を用い、ワックスとして、酸価が６〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボン酸変性パラフィンワックスを用いる。カルボン酸変性パラフィンワックスの酸価をさらに６〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇに限定することで、ワックスがトナー粒子中に均一に分散し、ワックスの染み出し量の減少がなく、安定する。これによって、カラートナーの定着も十分に行うことができ、オフセット現象の発生を低減することができる。したがって、カラートナーについてもオイルレス定着装置を備えた画像形成装置に用いることができる。
【００６５】
以上のことから、結着樹脂とワックスとの相溶性を維持しつつ、ワックスの染み出し量についても最適化を図るために、ポリエステル樹脂の酸価の範囲を７〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇとし、カルボン酸変性パラフィンワックスの酸価の範囲を６〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇとしたのである。このように、ワックスの染み出し効果を考慮することで、カラートナーについてもオイルレス定着装置を備えた画像形成装置に用いることができる。また、結着樹脂およびワックスの有するそれぞれの特性と、結着樹脂との相溶性とを考慮することで、幅広い定着温度領域を有し、かつ、帯電性、流動性および保存性に優れたフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーを提供することができる。
【００６６】
また本発明は、結着樹脂、ワックスおよび着色剤を含有するフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーにおいて、
前記結着樹脂は酸価が７〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂から成り、
前記ワックスは酸価が６〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボン酸変性パラフィンワックスから成ることを特徴とするフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーである。
【００６７】
本発明に従えば、フルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーに含有される結着樹脂として、酸価が７〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を用い、ワックスとして、酸価が６〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボン酸変性パラフィンワックスを用いる。
【００６８】
このように、ポリエステル樹脂およびカルボン酸変性パラフィンワックスの酸価をさらに限定することで、より結着樹脂とワックスとの相溶性およびワックスの染み出し量の適性化が図れ、幅広い定着温度領域を有しかつ帯電特性の良好なフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーを提供することができる。
【００６９】
また本発明は、結着樹脂、ワックスおよび着色剤を含有するフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーにおいて、
前記結着樹脂は酸価が５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂から成り、
前記ワックスは酸価が４〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇのアルコール変性パラフィンワックスから成ることを特徴とするフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーである。
【００７０】
本発明に従えば、フルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーに含有される結着樹脂として、酸価が５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を用い、ワックスとして、酸価が４〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇのアルコール変性パラフィンワックスを用いる。アルコール変性パラフィンワックスの酸価をさらに４〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇに限定することで、ワックスがトナー粒子中に均一に分散し、ワックスの染み出し量の減少がなく、安定する。これによって、カラートナーの定着も十分に行うことができ、オフセット現象の発生は低減する。したがって、カラートナーについてもオイルレス定着装置を備えた画像形成装置に用いることができる。
【００７１】
以上のことから、結着樹脂とワックスとの相溶性を維持しつつ、ワックスの染み出し量についても最適化を図るために、ポリエステル樹脂の酸価の範囲を５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇとし、アルコール変性ワックスの酸価の範囲を４〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇとしたのである。これによって、ワックスの染み出し量を考慮することで、カラートナーについてもオイルレス定着装置を備えた画像形成装置に用いることができる。また、良好な定着特性および幅広い定着温度領域を有するとともに、帯電性、流動性および保存性に優れたフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーを提供することができる。
【００７２】
また本発明は、結着樹脂、ワックスおよび着色剤を含有するフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーにおいて、
前記結着樹脂は酸価が５〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂から成り、
前記ワックスは酸価が４〜１３ｍｇＫＯＨ／ｇのアルコール変性パラフィンワックスから成ることを特徴とするフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーである。
【００７３】
本発明に従えば、フルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーに含有される結着樹脂として、酸価が５〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂を用い、ワックスとして、酸価が４〜１３ｍｇＫＯＨ／ｇのアルコール変性パラフィンワックスを用いる。
【００７４】
このように、ポリエステル樹脂およびアルコール変性パラフィンワックスの酸価をさらに限定することで、より結着樹脂とワックスとの相溶性およびワックスの染み出し量の適性化が図れ、幅広い定着温度領域を有しかつ帯電特性の良好なフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーを提供することができる。
【００７５】
また本発明は、前記ワックスの針入度が３以下であることを特徴とする。
本発明に従えば、針入度が３以下のワックスを用いる。カラートナーは熔融温度が低いため、保存性の低下が生じ易い。このことから、保存性の低下を防止し、帯電性および流動性の最適化を図るために、ワックスの針入度を３以下とした。
【００７６】
また本発明は、前記ワックスの針入度が２以下であることを特徴とする。
本発明に従えば、針入度が２以下のワックスを用いる。
【００７７】
このように、ワックスの針入度をさらに限定することで、さらに最適な帯電性、流動性および保存性を確保することができる。
【００７８】
また本発明は、前記ワックスのＤＳＣピーク温度の範囲が７５〜１１０℃であることを特徴とする。
【００７９】
本発明に従えば、ＤＳＣピーク温度の範囲が７５〜１１０℃のワックスを用いる。カラートナーにおいて、ワックスのＤＳＣピーク温度が１１０℃より高ければ、ワックスが染み出しにくくなり、定着特性が低下する。
【００８０】
以上のことから、定着特性および保存性の最適化を図るために、ワックスのＤＳＣピーク温度の範囲を７５〜１１０℃とした。
【００８１】
また本発明は、前記ワックスのＤＳＣピーク温度の範囲が７５〜１００℃であることを特徴とする。
【００８２】
本発明に従えば、ＤＳＣピーク温度の範囲が７５〜１００℃のワックスを用いる。このように、ワックスのＤＳＣピーク温度の範囲をさらに限定することで、さらに最適な定着特性および保存性を確保することができる。
【００８３】
また本発明は、前記結着樹脂の熔融温度が９５〜１２５℃であることを特徴とする。
【００８４】
本発明に従えば、熔融温度が９５〜１２５℃の結着樹脂を用いる。カラートナーにおいて、結着樹脂の熔融温度が９５℃より低ければ、熔融時のトナーの凝集力が低下し、定着ローラへトナーが付着する高温オフセット現象が発生する。また、結着樹脂の熔融温度が１２５℃より高ければ、トナーの熔融が不完全となる。これによって、トナーの透明性が悪くなり、色再現性が低下する。また、画像表面を適度に平滑にすることが困難となり、光沢性も悪くなる。
【００８５】
以上のことから、定着温度領域の最適化と透明性および光沢性の確保を図るために、結着樹脂の熔融温度を９５〜１２５℃とした。
【００８６】
また本発明は、前記結着樹脂の熔融温度が９５〜１１５℃であることを特徴とする。
【００８７】
本発明に従えば、熔融温度が９５〜１１５℃の結着樹脂を用いる。
このように、結着樹脂の熔融温度をさらに限定することで、さらに最適な定着温度領域、透明性および光沢性を確保することができる。
【００８８】
また本発明は、前記ワックスの添加量が、前記結着樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部の範囲であることを特徴とする。
【００８９】
本発明に従えば、ワックスの添加量を、結着樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部の範囲とする。ここで、ワックスの添加量が１部より少なければ、トナー粒子におけるワックスがトナー粒子中で示す効果を発揮することができない。また、ワックスの添加量が１０部より多ければ、トナーの流動性が低下する。これによって、トナー粒子間での摩擦帯電性にばらつきが生じ、均一な帯電性が得られないことから、トナー飛散やかぶりが発生する。
【００９０】
以上のことから、ワックスがトナー粒子中で示す効果および帯電性の最適化を図るために、ワックスの添加量を１〜１０重量部とした。
【００９１】
また本発明は、前記ワックスの添加量が、前記結着樹脂１００重量部に対して１〜６重量部の範囲であることを特徴とする。
【００９２】
本発明に従えば、ワックスの添加量を、結着樹脂１００重量部に対して１〜６重量部の範囲とする。
【００９３】
このように、ワックスの添加量をさらに限定することで、さらに最適な帯電性を確保することができる。
【００９４】
また本発明は、前記着色剤が黒色用着色剤である請求項１〜１２のいずれか１つに記載の電子写真用黒色トナーと、
前記着色剤がイエロー用着色剤である請求項１３〜２４のいずれか１つに記載のフルカラー電子写真用イエロートナーと、
前記着色剤がマゼンタ用着色剤である請求項１３〜２４のいずれか１つに記載のフルカラー電子写真用マゼンタトナーと、
前記着色剤がシアン用着色剤である請求項１３〜２４のいずれか１つに記載のフルカラー電子写真用シアントナーとを用いて成ることを特徴とするフルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーである。
【００９５】
本発明に従えば、フルカラー画像形成用シアン、マゼンタ、イエローまたはブラック電子写真用トナーは、黒色用着色剤を含有する前述の電子写真用黒色トナーと、イエロー用着色剤を含有する前述の電子写真用イエロートナーと、マゼンタ用着色剤を含有する前述の電子写真用マゼンタトナーと、シアン用着色剤を含有する前述の電子写真用シアントナーとを用いて成る。
【００９６】
このように、最適化された特性を有する黒色トナーと、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーのカラートナーとを用いることで、低温定着性および幅広い定着温度領域といった良好な定着特性の向上を図ることができ、帯電性、流動性および保存性に優れた黒色トナーと、オイルレス定着装置を備えた画像形成装置に用いることができ、低温定着性、透明性、光沢性、幅広い定着温度領域、定着特性、帯電性、流動性および保存性に優れたカラートナーとを提供することができる。
【００９７】
【発明の実施の形態】
本発明の電子写真用トナーは、結着樹脂、ワックスおよび着色剤を含有している。結着樹脂には、離型性、帯電性および顔料分散性に優れ、かつ、低分子量でも保存性が優れたポリエステル樹脂を用いる。このように、結着樹脂が低分子量であると、低温定着性を有するトナーが実現されるので、低エネルギー化の要求に対応することができる。
【００９８】
ポリエステル樹脂の酸価は、トナーに含有されるワックスがカルボン酸変性パラフィンワックスである場合、７〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、さらには、７〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。これによって、ワックスとの相溶性およびワックスの染み出し効果を最適化できる。また、トナーに含有されるワックスがアルコール変性パラフィンワックスである場合、ポリエステル樹脂の酸価は、５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、さらには、５〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。これによって、ワックスとの相溶性およびワックスの染み出し効果を最適化できる。また、帯電性および定着特性の低下を防止することができる。
【００９９】
ポリエステル樹脂には、さらに、次の成分が使用される。
ポリエステル樹脂の多価アルコール成分は、エチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、水添ビスフェノールＡなどの２価アルコール類、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート、ペンタエリスリトールなどの３価以上のアルコール類などが挙げられる。なお、これらアルコール成分以外を使用してもよい。
【０１００】
ポリエステル樹脂を構成する多数塩基酸成分としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの二塩基酸類、トリメリット酸、トリメチン酸、ピロメリット酸などの三塩基以上の酸類およびこれらの無水物、低級アルキルエステル類が挙げられる。なお、これらの酸成分以外を使用してもよい。
【０１０１】
なお、結着樹脂には、ポリエステル樹脂以外の他の樹脂、たとえば、スチレンアクリル樹脂、エポキシ樹脂、石油樹脂などを使用してもよいし、これらの樹脂などが混合されたものを使用してもよい。
【０１０２】
結着樹脂の熔融温度は、１０５〜１３５℃であることが好ましく、さらには１１０〜１３０℃であることがより好ましい。結着樹脂の熔融温度が１０５℃より低ければ、熔融時のトナー粒子の凝集力が低下し、定着ローラにトナーが付着する高温オフセット現象が発生するからであり、結着樹脂の熔融温度が１３５℃より高ければ、トナーを低温で定着させることができず、低エネルギー化の要求に対応することができないからである。また、カラートナーの場合には、結着樹脂の熔融温度は９５℃〜１２５℃であることが好ましく、さらには９５〜１１５℃であることがより好ましい。結着樹脂の熔融温度が９５℃より低ければ、熔融時のトナーの凝集力が低下し、定着ローラにトナーが付着する高温オフセット現象が発生する。一方、結着樹脂の熔融温度が１２５℃より高ければ、トナーの熔融が不完全となる。これによって、トナーの透明性が悪くなり、色の再現性が低下するからである。また、画像表面を適度に平滑にすることが困難となり、光沢性も悪くなるからである。なお、結着樹脂の熔融温度をさらに限定することで、幅広い定着温度領域を確保し、さらに定着特性を向上させることができる。
【０１０３】
本発明の電子写真用トナーに含有されるワックスには、分子間の凝集力が強く、定着特性が大きいカルボン酸変性パラフィンワックスあるいはアルコール変性パラフィンワックスを用いる。
【０１０４】
カルボン酸変性パラフィンワックスの酸価は、４〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、さらには６〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。これによって、ポリエステル樹脂との相溶性およびワックスの染み出し効果を最適化できる。カラートナーの場合には、カルボン酸変性パラフィンワックスの酸価は、６〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、さらには６〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。これによって、カラートナーの定着に十分なワックスの染み出し量を安定して得られる。
【０１０５】
また、アルコール変性パラフィンワックスの酸価は、２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、さらには４〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。これによって、ワックスとの相溶性およびワックスの染み出し効果を最適化できる。カラートナーの場合には、アルコール変性パラフィンワックスの酸価は、４〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、さらには４〜１３ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。これによって、カラートナーの定着に十分なワックスの染み出し量を安定して得られる。
【０１０６】
ワックスの針入度は、５以下であることが好ましく、さらには３以下であることがより好ましい。針入度が５より大きければ、ワックスが過剰な可塑状態となり、トナーの流動性を低下させる。これにより、均一な帯電性が得られないこととなり、トナー飛散やかぶりが発生するからであり、保存性の低下、さらには、トナーの生産工程における粉砕性の低下という問題も発生するからである。なお、針入度をさらに限定することで、さらに良好な帯電性、流動性および保存性を確保することができる。また、カラートナーの場合には、ワックスの針入度は、３以下であることが好ましく、さらには２以下であることがより好ましい。カラートナーは熔融温度が低いため、保存性の低下が生じ易いことから、保存性の低下を防止するためである。
【０１０７】
ワックスのＤＳＣピーク温度の範囲は、７５〜１１５℃であることが好ましく、さらには８０〜１１０℃であることがより好ましい。ワックスのＤＳＣピーク温度が７５℃より低ければ、保存性が悪くなるからであり、ワックスのＤＳＣピーク温度が１１５℃より高ければ、ワックスが染み出にくくなり、定着特性が低下するからである。なお、ＤＳＣピーク温度の範囲をさらに限定することで、さらに定着特性を向上させ、保存性を確保することができる。また、カラートナーの場合には、ワックスのＤＳＣピーク温度の範囲は、７５〜１１０℃であることが好ましく、さらには７５〜１００℃であることがより好ましい。カラートナーにおいて、ワックスのＤＳＣピーク温度が１１０℃より高ければ、ワックスが染み出にくくなり、定着特性が低下するからである。なお、ＤＳＣピーク温度の範囲をさらに限定することで、さらに良好な定着特性および保存性を確保することができる。
【０１０８】
また、トナーに含有されるパラフィンワックスは、天然パラフィンワックス、合成パラフィンワックスなど、いずれを使用してもよい。また、フィッシャートロプッシュワックスを混合してもよい。
【０１０９】
さらに、ワックスの添加量は、結着樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部であることが好ましく、さらには１〜６重量部であることがより好ましい。ワックスの添加量が１部より少なければ、トナー粒子におけるワックスがトナー粒子中で示す効果を発揮することができないからである。また、ワックスの添加量が１０部より多ければ、トナーの流動性が低下する。これによって、トナー粒子間での摩擦帯電性にばらつきが生じ、均一な帯電性が得られないことから、トナー飛散やかぶりが発生するからである。また、ワックスの添加量をさらに限定することで、さらに良好な帯電性を確保することができる。
【０１１０】
本発明のトナーにおける着色剤としては、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラックなどの所望の色に応じて種々の着色剤を用いることができる。
【０１１１】
イエロー（Ｙ）トナー用の着色剤としては、たとえば、カラーインデックス（Ｃｏｌｏｒ　Ｉｎｄｅｘ：Ｃ．Ｉ．）によって分類されるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４などの有機系顔料や、黄色酸化鉄、黄土などの無機系顔料などが挙げられる。さらに、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１などのニトロ系染料や、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２１などの油溶性染料が挙げられる。
【０１１２】
マゼンタ（Ｍ）トナー用の着色剤としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド４９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド５２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０、Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド１５などが挙げられる。
【０１１３】
シアン（Ｃ）トナー用の着色剤としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５５、Ｃ．Ｉソルベントブルー７０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２５、Ｃ．Ｉダイレクトブルー８６などが挙げられる。
【０１１４】
黒色（Ｋ）トナー用の着色剤として、カーボンブラックが挙げられる。なお、従来公知のいかなる染顔料を使用してもよい。着色剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、着色剤は１〜３０重量部の範囲であることが好ましく、さらには、着色剤が２〜２０重量部であることがより好ましい。
【０１１５】
また、本発明の電子写真用トナーには、トナー粒子間での摩擦帯電性を制御するために、電荷制御剤が含有されていてもよい。負電荷制御用の電荷制御剤としては、たとえば、オイルブラック、スピロンブラックなどの油溶性染料、含金属アゾ染料、ナフテン酸金属塩、アルキルサリチル酸の金属塩、脂肪酸石鹸、樹脂酸石鹸などを用いることができる。電荷制御剤の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲であることが好ましく、さらには０．５〜８重量部であることがより好ましい。
【０１１６】
さらに、トナーの流動性および帯電性などを調整するために、表面処理剤が含有されていてもよい。表面処理剤としては、たとえば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末、脂肪酸金属塩、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉛、酸化亜鉛粉末、酸化アルミ粉末、酸化チタン粉末、微粉末シリカなどを使用してもよい。表面処理剤の含有量は、着色剤が含有されている結着樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５重量部である。
【０１１７】
トナー粒子の粒径は、特に限定されるものではないが、平均粒径が３〜３０μｍ程度のものが好ましい。特に、高画質の画像を得るためには、粒径が９μｍ程度以下の小粒径であることが好ましく、より好ましくは４〜９μｍであり、さらに好ましくは５〜８μｍである。
【０１１８】
本発明の電子写真用トナーは、前述の材料と、任意にその他の添加剤とともに、乾式ブレンダー、スーパーミキサ、ボールなどによって均質に予備混合し、さらにこの混合物を、たとえば、バンバリーミキサ、ロール、一軸または二軸の押出混練機などの混練装置を用いて均一に熔融混練した後、冷却、粉砕し、必要に応じて分級することによって製造することができる。
【０１１９】
以下、本発明の電子写真用トナーの実施例について説明する。
［実施例］
実施例１〜１０および比較例１〜１１に基づき本発明の黒色トナーＡについて説明する。
（黒色トナーＡの作成例）
ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡプロピレンオキサイドとテレフタル酸、フ
マル酸もしくは無水トリメリット酸併用）　　　　　　　　　　　１００重量部
カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
電荷制御剤（サルチル酸亜鉛化合物）　　　　　　　　　　　　　　　２重量部
カルボン酸変性パラフィンワックス
実施例１〜８、比較例１〜９　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
実施例９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８重量部
実施例１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部
比較例１０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１重量部
比較例１１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量部
以上の材料をスーパーミキサで均一混合した後、二軸押出機で加熱熔融、混練し冷却した。こうして得られた混練品をカッティングミルで粗粉砕した後、超音波式ジェットミルで微粉砕し、分級機で５μｍ以下の微粉を除去して分級トナーを得た。分級トナー粒子の粒径は５〜１６μｍの範囲に分布しており、平均粒径は８．０μｍであった。
【０１２０】
次に、分級トナーに外添剤疎水性シリカ０．４％を加え、スーパーミキサで混合し外添処理トナーである黒色トナーＡを得た。次に外添処理トナーとキャリアとを混合し、現像剤を作製した。キャリアにはフェライト粒子を使用し、現像剤のトナー濃度は４．０％に設定した。
【０１２１】
実施例１〜１０および比較例１〜１１の材料として用いたポリエステル樹脂の熔融温度および酸価、カルボン酸変性パラフィンワックスの酸価、針入度、ＤＳＣピーク温度および含有部数（添加量）を表１に示した。
【０１２２】
【表１】
2004029160.tif 000002
【０１２３】
なお、ポリエステル樹脂の熔融温度は、フローテスターＣＦＴ−５００型（島津製作所製）を用いて測定した。サンプル量１．０ｇ、シリンダ面積１ｃｍ２、ダイ寸法１．０ｍｍ（直径）×１．０ｍｍ（長さ）、押し出し荷重２０ｋｇｆ／ｃｍ２、昇温速度６℃／分、開始温度６０℃、予熱時間３００秒の条件下で測定した際に、ピストンのストロークが１／２となった時の温度を熔融温度とした。図１は、フローテスターＣＦＴ−５００型によって出力されたグラフを表す模式図である。図中、縦軸はピストンのストロークを示し、横軸は温度を示す。横軸の「Ｔｍ」は、ストロークが１／２となった時を示している。このときの温度が熔融温度である。
【０１２４】
また、カルボン酸変性パラフィンワックスの針入度は、ＪＩＳＫ２２３５−５．４に準じて測定した。
【０１２５】
ＤＳＣピーク温度は、セイコーインスルメンツ社製のＤＳＣ２００を用いて測定した。サンプルおよび基準物質を入れた装置の電気炉内の雰囲気（不活性ガス）温度を２０℃〜２００℃まで１分間当たり１０℃の割合で昇温させた後、２００℃〜２０度まで降温させる過程を２回繰り返して、２回目の昇温時のサンプル温度を測定した。そして、このサンプル温度と基準物質の温度との差によって吸熱ピークを検出し、吸熱ピーク時の温度をＤＳＣピーク温度とした。
【０１２６】
（印刷試験１）
実施例１〜１０および比較例１〜１１について印刷試験１を行った。その手順と結果を以下に説明する。なお、結果の一覧を表２に示す。
【０１２７】
【表２】
2004029160.tif 000003
【０１２８】
製造した前述トナーを用い、シャープ社製の複写機（ＡＲ−Ｓ５０５）で未定着のトナー像を作成した。次にこの複写機の定着装置（上部ローラ：フッ素樹脂形成された熱ローラ、下部ローラ：シリコンゴム圧力ローラ）を改造し、ローラ温度を自由に設定できる外部定着機を用い、１００℃〜２２０℃の温度範囲でローラ温度を１０℃ずつ変更し、未定着のトナー像を定着させた。紙送りは、１８０ｍｍ／ｓｅｃに固定した。この時、画像が再転写するオフセット現象を観察し、画像が再転写しない温度領域を非オフセット領域とした。この非オフセット領域の評価基準として、下限温度が１２０℃以下で、かつ、温度幅が、６０℃以上のものを良好とした。
【０１２９】
１４０℃で形成された定着画像の画像濃度を、マクベス社製の反射濃度計により測定した。そして、定着画像に対して砂消しゴムによる摺擦を行い、摺擦後の画像濃度を測定し、以下の式（１）によって、定着強度を算出した。この定着強度は、定着画像のペーパーへの密着性の度合いを表すものであり、定着特性の評価基準となる。定着強度の評価基準として、７０％以上のものを良好とした。
【０１３０】
定着強度＝（摺擦後の画像濃度／摺擦前の画像濃度）×１００　　…（１）
さらに、保存性について評価を行うべく、トナー１０ｇをポリエチレン製の瓶に入れ、５０℃で７日間保管した。放冷後、瓶から取り出し、目視にて凝集の程度を判定した。評価基準としては、トナーに塊が生じていない場合、あるいは、塊が生じていても指で軽く触れると塊がほぐれる場合は良好とした。表においては、○および×の記号を用い、良好なものを○、そうでないものを×で示している。
【０１３１】
形成された定着画像の画像濃度を、マクベス社製の反射濃度計によって、未使用紙と定着画像の白紙部の濃度差を測定し、かぶりを評価した。評価基準としては、測定値が０．００５以下の場合を良好とした。
【０１３２】
以上、非オフセット領域、定着強度、保存性およびかぶりの評価に基づいて、総合評価を行った。総合評価は次の基準に基づいて判断した。非オフセット領域、定着強度、保存性およびかぶりの全ての項目につき良好であるものを極めて良好（◎）、いずれかの項目のうち、評価基準に満たないものが１つ含まれるものを良好（○）、良好とはならなかったもののうち、１つでも評価基準を満たす項目が含まれるものを実用上特に支障なし（△）とし、すべての項目につき評価基準に満たないものは実用上問題あり（×）とした。本実施例においては、すべての項目につき評価基準に満たないものはなかった。なお、表においては、◎、○および△の記号を用いて示している。
【０１３３】
表２に示すように、実施例１〜１０の総合評価は、極めて良好（◎）となった。これは、ポリエステル樹脂ならびにワックスの酸価、ポリエステル樹脂の熔融温度、およびワックスの針入度、ＤＳＣピーク温度ならびに含有部数のすべてが所定の範囲内であったためである。
【０１３４】
このうち、非オフセット領域、定着強度、保存性およびかぶりに関する最良値は以下のようになった。非オフセット領域に関しては、下限温度が１１０℃で、１１０〜２１０℃と、下限温度が低温で幅広い定着温度領域が得られた。定着強度に関しては、９２％と高い値が得られた。また、かぶりに関しては、０．００１という小さい値が得られた。なお、保存性に関しては、実施例１〜１０は全て良好であった。
【０１３５】
比較例１〜１１の総合評価は、比較例２，５および７については良好（○）、比較例１，３，４，６，８〜１１については実用上特に支障なし（△）となった。比較例２，５および７についての詳細は以下のとおりである。
【０１３６】
比較例２は、かぶりを除き、すべての項目について良好となった。かぶりが評価基準より大きくなったのは、ポリエステル樹脂の酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇと、７〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲を下回ったため、相溶性の低下により、帯電性が低下したためである。
【０１３７】
比較例５は、非オフセット領域を除き、すべての項目について良好となった。非オフセット領域が評価基準に満たなかったのは、ワックスのＤＳＣピーク温度が１１７℃と、７５〜１１５℃の範囲を上回ったためである。
【０１３８】
比較例７は、保存性を除き、すべての項目について良好となった。保存性が評価基準に満たなかったのは、ワックスのＤＳＣピーク温度が７３℃と、７５〜１１５℃の範囲を下回ったためである。
【０１３９】
比較例１，３，４，６，８〜１１についての詳細は以下のとおりである。
比較例１は、保存性およびかぶりの項目が良好であった。なお、ワックスの酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇと、４〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲を下回ったため、非オフセット領域の下限温度が１２０℃を越え、しかも温度幅が６０℃未満であった。また、定着強度も評価基準に満たなかった。
【０１４０】
比較例３は、保存性およびかぶりの項目が良好であった。なお、ポリエステル樹脂の酸価が２２ｍｇＫＯＨ／ｇと、７〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲を上回ったため、非オフセット領域の下限温度が１２０℃を越え、しかも温度幅が６０℃未満であった。また、定着強度も評価基準に満たなかった。
【０１４１】
比較例４は、保存性およびかぶりの項目が良好であった。なお、ワックスの酸価が３５ｍｇＫＯＨ／ｇと、４〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲を上回ったため、非オフセット領域の下限温度が１２０℃を越え、しかも温度幅が６０℃未満であった。また、定着強度も評価基準に満たなかった。
【０１４２】
比較例６は、非オフセット領域および定着強度の項目が良好であった。なお、ワックスの針入度が６と、５より大きいため、保存性は評価基準に満たなかった。また、かぶりも評価基準より大きくなった。
【０１４３】
比較例８は、かぶりの項目が良好であった。なお、ポリエステル樹脂の熔融温度が１３８℃と、１０５〜１３５℃の範囲を上回ったため、非オフセット領域の下限温度が１２０℃を越え、しかも温度幅が６０℃未満であった。また、定着強度および保存性も評価基準に満たなかった。
【０１４４】
比較例９は、定着強度およびかぶりの項目が良好であった。なお、ポリエステル樹脂の熔融温度が１０２℃と、１０５〜１３５℃の範囲を下回ったため、非オフセット領域の温度幅が６０℃未満であった。また、保存性も評価基準に満たなかった。
【０１４５】
比較例１０は、非オフセット領域および定着強度の項目が良好であった。なお、ワックスの含有量が１１部と、１０部より多いため、かぶりが評価基準より大きくなった。また、保存性も評価基準に満たなかった。
【０１４６】
比較例１１は、保存性およびかぶりの項目が良好であった。なお、ワックスの含有量が０．５部と、１部より少ないため、非オフセット領域の下限温度が１２０℃を越え、しかも温度幅が６０℃未満であった。また、定着強度も評価基準に満たなかった。
【０１４７】
さらに、実施例１ａ〜１０ａおよび比較例１ａ〜１１ａに基づき本発明の黒色トナーＢについて説明する。
（黒色トナーＢの作成例）
ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡプロピレンオキサイドとテレフタル酸、フ
マル酸もしくは無水トリメリット酸併用）　　　　　　　　　　　１００重量部
カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５重量部
電荷制御剤（サルチル酸亜鉛化合物）　　　　　　　　　　　　　　　２重量部
アルコール変性パラフィンワックス
実施例１ａ〜８ａ、比較例１ａ〜９ａ　　　　　　　　　　　　　　３重量部
実施例９ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８重量部
実施例１０ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部
比較例１０ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１重量部
比較例１１ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量部
以上の材料を前述の黒色トナーＡの作成例における場合と同様の方法で分級トナーを得た。粒径は５〜１６μｍの範囲に分布しており、平均粒径は８．０μｍであった。
【０１４８】
次に、前述の黒色トナーＡの作成例における場合と同様の方法で分級トナーから外添処理トナーである黒色トナーＢを得、外添処理トナーとキャリアとを混合し、現像剤を作製した。キャリアにはフェライト粒子を使用し、現像剤のトナー濃度は４．０％に設定した。
【０１４９】
実施例１ａ〜１０ａおよび比較例１ａ〜１１ａの材料として用いたポリエステル樹脂の熔融温度および酸価、アルコール変性パラフィンワックスの酸価、針入度、ＤＳＣピーク温度および含有部数を表３に示した。
【０１５０】
【表３】
2004029160.tif 000004
【０１５１】
なお、ポリエステル樹脂の熔融温度、ワックスの針入度およびＤＳＣピーク温度は、前述の黒色トナーＡの作成例における条件と同様である。
【０１５２】
（印刷試験２）
実施例１ａ〜１０ａおよび比較例１ａ〜１１ａについて印刷試験２を行った。その手順、条件および評価方法は、前述の印刷試験１の場合と同様であるので、結果について以下に説明する。なお、結果の一覧を表４に示す。
【０１５３】
【表４】
2004029160.tif 000005
【０１５４】
表４に示すように、実施例１ａ〜１０ａの総合評価は、極めて良好（◎）となった。これは、ポリエステル樹脂ならびにワックスの酸価、ポリエステル樹脂の熔融温度、およびワックスの針入度、ＤＳＣピーク温度ならびに含有部数のすべてが所定の範囲内であったためである。
【０１５５】
このうち、非オフセット領域、定着強度、保存性およびかぶりについての最良値は以下のようになった。非オフセット領域に関しては、下限温度が１１０℃で、１１０〜２１０℃と、下限温度が低温で幅広い定着温度領域が得られた。定着強度に関しては、９１％と高い値が得られた。また、かぶりに関しては、０．００１と小さい値が得られた。なお、保存性に関しては、実施例１ａ〜１０ａは全て良好であった。
【０１５６】
比較例１ａ〜１１ａの総合評価は、比較例２ａおよび７ａについては良好（○）、比較例１ａ，３ａ〜６ａ，８ａ〜１１ａについては実用上特に支障なし（△）となった。比較例２ａおよび７ａについての詳細は以下のとおりである。
【０１５７】
比較例２ａは、かぶりを除き、すべての項目について良好となった。かぶりが評価基準より大きくなったのは、ポリエステル樹脂の酸価が４ｍｇＫＯＨ／ｇと、５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲を下回ったため、相溶性の低下により、帯電性が低下したためである。
【０１５８】
比較例７ａは、保存性を除き、すべての項目について良好となった。保存性が評価基準に満たなかったのは、ワックスのＤＳＣピーク温度が７３℃と、７５〜１１５℃の範囲を下回ったためである。
【０１５９】
比較例比較例１ａ，３ａ〜６ａ，８ａ〜１１ａについての詳細は以下のとおりである。
【０１６０】
比較例１ａは、保存性およびかぶりの項目が良好であった。なお、ワックスの酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇと、２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲を下回ったため、非オフセット領域の下限温度が１２０℃を越え、しかも温度幅が６０℃未満であった。また、定着強度も評価基準に満たなかった。
【０１６１】
比較例３ａは、保存性およびかぶりの項目が良好であった。なお、ポリエステル樹脂の酸価が２２ｍｇＫＯＨ／ｇと、２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲を上回ったため、非オフセット領域の下限温度が１２０℃を越え、しかも温度幅が６０℃未満であった。また、定着強度も評価基準に満たなかった。
【０１６２】
比較例４ａは、保存性およびかぶりの項目が良好であった。なお、ワックスの酸価が２３ｍｇＫＯＨ／ｇと、２〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲を上回ったため、非オフセット領域の下限温度が１２０℃を越え、しかも温度幅が６０℃未満であった。また、定着強度も評価基準に満たなかった。
【０１６３】
比較例５ａは、保存性およびかぶりの項目が良好であった。なお、ワックスのＤＳＣピーク温度が１１８℃と、７５〜１１５℃の範囲を上回ったため、非オフセット領域の下限温度が１２０℃を越え、しかも温度幅が６０℃未満であった。また、定着強度も評価基準に満たなかった。
【０１６４】
比較例６ａは、非オフセット領域および定着強度の項目が良好であった。なお、ワックスの針入度が６と、５より大きいため、保存性は評価基準に満たなかった。また、かぶりも評価基準より大きくなった。
【０１６５】
比較例８ａは、保存性およびかぶりの項目が良好であった。なお、ポリエステル樹脂の熔融温度が１３８℃と、１０５〜１３５℃の範囲を上回ったため、非オフセット領域の下限温度が１２０℃を越え、しかも温度幅が６０℃未満であった。また、定着強度も評価基準に満たなかった。
【０１６６】
比較例９ａは、定着強度およびかぶりの項目が良好であった。なお、ポリエステル樹脂の熔融温度が１０２℃と、１０５〜１３５℃の範囲を下回ったため、非オフセット領域の温度幅が６０℃未満であった。また、保存性も評価基準に満たなかった。
【０１６７】
比較例１０ａは、非オフセット領域および定着強度の項目が良好であった。なお、ワックスの含有量が１１部と、１０部より多いため、かぶりが評価基準より大きくなった。また、保存性も評価基準に満たなかった。
【０１６８】
比較例１１ａは、保存性およびかぶりの項目が良好であった。なお、ワックスの含有量が０．５部と、１部より少ないため、非オフセット領域の下限温度が１２０℃を越え、しかも温度幅が６０℃未満であった。また、定着強度も評価基準に満たなかった。
【０１６９】
次に、実施例１１〜２０および比較例１２〜２２に基づき本発明のカラートナーであるシアントナーＡについて説明する。
（シアントナーＡの作成例）
ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡプロピレンオキサイドとテレフタル酸、フ
マル酸もしくは無水トリメリット酸併用）　　　　　　　　　　　１００重量部
銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５）　　　　　　　　５重量部
電荷制御剤（サリチル酸の亜鉛化合物）　　　　　　　　　　　　　　２重量部
カルボン酸変性パラフィンワックス
実施例１１〜１８、比較例１２〜２０　　　　　　　　　　　　　　３重量部
実施例１９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８重量部
実施例２０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部
比較例２１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１重量部
比較例２２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量部
以上の材料をスーパーミキサで均一混合した後、二軸押出機で加熱熔融、混練し冷却した。こうして得られた混練品をカッティングミルで粗粉砕した後、超音波式ジェットミルで微粉砕し、分級機で５μｍ以下の微粉を除去して分級トナーを得た。分級トナー粒子の粒径は５〜１６μｍの範囲に分布しており、平均粒径は８．０μｍであった。次に分級トナーに外添剤疎水性シリカ０．４％を加え、スーパーミキサで混合し外添処理トナーであるシアントナーＡを得た。次に外添処理トナーとキャリアとを混合し、現像剤を作製した。キャリアにはフェライト粒子を使用し、現像剤のトナー濃度は４．０％に設定した。
【０１７０】
実施例１１〜２０および比較例１２〜２２の材料として用いたポリエステル樹脂の熔融温度および酸価、カルボン酸変性パラフィンワックスの酸価、針入度、ＤＳＣピーク温度および含有部数を表５に示した。
【０１７１】
【表５】
2004029160.tif 000006
【０１７２】
なお、ポリエステル樹脂の熔融温度、ワックスの針入度およびＤＳＣピーク温度は、前述の黒色トナーＡの作成例における条件と同様である。
【０１７３】
（印刷試験３）
実施例１１〜２０および比較例１２〜２２について印刷試験３を行った。その手順と結果を以下に説明する。なお、結果の一覧を表６に示す。
【０１７４】
【表６】
2004029160.tif 000007
【０１７５】
製造した前述トナーを用い、シャープ社製の複写機（ＡＲ−Ｓ５０５）で未定着のトナー像を作成した。次にシャープ社製の複写機（ＡＲ−Ｃ１５０）の定着装置（上部ローラ：鏡面仕上げシリコンゴム熱ローラ、下部ローラ：シリコンゴム圧力ローラ）を改造し、ローラ温度を自由に設定できる外部定着機を用い、１００℃〜２２０℃の温度範囲でローラ温度を１０℃ずつ変更し、シリコンオイル供給機構を外しオイルレスの状態で未定着のトナー像を定着させた。紙送りは、１２０ｍｍ／ｓｅｃに固定した。この時、画像が再転写するオフセット現象を観察し、画像が再転写しない温度領域を非オフセット領域とした。この非オフセット領域は、温度幅が５０℃以上のものを良好とした。
【０１７６】
１５０℃で形成された定着画像の画像濃度を、マクベス社製の反射濃度計により測定した。そして、定着画像に対して砂消しゴムによる摺擦を行い、摺擦後の画像濃度を測定し、前述の式（１）によって定着強度を算出した。評価基準は、カラートナーの粒子融合混合性から勘案して、定着強度が８０％以上のものを良好とした。
【０１７７】
保存性について評価を行うべく、カラートナー１０ｇをポリエチレン製の瓶に入れ、４５℃で７日間保管した。放冷後、瓶から取り出し、目視にて凝集の程度を判定した。評価基準として、トナーに塊が生じていない場合、あるいは、塊が生じていても指で軽く触れると塊がほぐれる場合は良好とした。表においては、○×の記号を用い、良好なものを○、そうでないものを×で示している。
【０１７８】
形成された定着画像の画像濃度を、マクベス社製の反射濃度計によって、未使用紙と定着画像の白紙部の濃度差を測定し、かぶりを評価した。評価基準として、測定値が０．００５以下の場合は良好とした。
【０１７９】
以上、非オフセット領域、定着強度、保存性およびかぶりの評価に基づいて、総合評価を行った。総合評価の方法は、前述の印刷試験１の場合と同様である。
【０１８０】
表６に示すように、実施例１１〜２０総合評価は、極めて良好（◎）となった。これは、ポリエステル樹脂ならびにワックスの酸価、ポリエステル樹脂の熔融温度、およびワックスの針入度、ＤＳＣピーク温度ならびに含有部数のすべてが所定の範囲内であったためである。
【０１８１】
このうち、非オフセット領域、定着強度、保存性およびかぶりについての最良値は以下のようになった。非オフセット領域に関しては、１２０〜２００℃と、幅広い定着温度領域が得られた。定着強度に関しては、９５％と高い値が得られた。また、かぶりに関しては、０．００１と小さい値が得られた。なお、保存性に関しては、実施例１１〜２０は全て良好であった。
【０１８２】
比較例１２〜２２についての総合評価は、比較例１３および１８については良好（○）、比較例１２，１４〜１７，１９〜２２については実用上特に支障なし（△）となった。比較例１３および１８についての詳細は以下のとおりである。
【０１８３】
比較例１３は、かぶりを除き、すべての項目について良好となった。かぶりが評価基準より大きくなったのは、ポリエステル樹脂の酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇと、７〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲を下回ったため、相溶性の低下により、帯電性が低下したためである。
【０１８４】
比較例１８は、保存性を除き、すべての項目について良好となった。保存性が評価基準に満たなかったのは、ワックスのＤＳＣピーク温度が７３℃と、７５〜１１０℃の範囲を下回ったためである。
【０１８５】
比較例１２，１４〜１７，１９〜２２についての詳細は以下のとおりである。比較例１２は、保存性およびかぶりの項目が良好であった。なお、ワックスの酸価が４ｍｇＫＯＨ／ｇと、６〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲を下回ったため、非オフセット領域の温度幅が５０℃未満であった。また、定着強度も評価基準に満たなかった。
【０１８６】
比較例１４は、保存性およびかぶりの項目が良好であった。なお、ポリエステル樹脂の酸価が２２ｍｇＫＯＨ／ｇと、７〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲を上回ったため、非オフセット領域の温度幅が５０℃未満であった。また、定着強度も評価基準に満たなかった。
【０１８７】
比較例１５は、保存性およびかぶりの項目が良好であった。なお、ワックスの酸価が３５ｍｇＫＯＨ／ｇと、６〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲を上回ったため、非オフセット領域の温度幅が５０℃未満であった。また、定着強度も評価基準に満たなかった。
【０１８８】
比較例１６は、保存性およびかぶりの項目が良好であった。なお、ワックスのＤＳＣピーク温度が１１３℃と、７５〜１１０℃の範囲を上回ったため、非オフセット領域の温度幅が５０℃未満であった。また、定着強度も評価基準に満たなかった。
【０１８９】
比較例１７は、非オフセット領域および定着強度の項目が良好であった。なお、ワックスの針入度が４と、３より大きいため、保存性は評価基準に満たなかった。また、かぶりも評価基準より大きくなった。
【０１９０】
比較例１９は、かぶりの項目が良好であった。なお、ポリエステル樹脂の熔融温度が１２８℃と、９５〜１２５℃の範囲を上回ったため、非オフセット領域の温度幅が５０℃未満であった。また、定着強度および保存性も評価基準に満たなかった。
【０１９１】
比較例２０は、定着強度およびかぶりの項目が良好であった。なお、ポリエステル樹脂の熔融温度が９３℃と、９５〜１２５℃の範囲を下回ったため、非オフセット領域の温度幅が５０℃未満であった。また、保存性も評価基準に満たなかった。
【０１９２】
比較例２１は、非オフセット領域および定着強度の項目が良好であった。なお、ワックスの含有量が１１部と、１０部より多いため、かぶりが評価基準より大きくなった。また、保存性も評価基準に満たなかった。
【０１９３】
比較例２２は、保存性およびかぶりの項目が良好であった。なお、ワックスの含有量が０．５部と、１部より少ないため、非オフセット領域の温度幅が５０℃未満であった。また、定着強度も評価基準に満たなかった。
【０１９４】
さらに、実施例１１ａ〜２０ａおよび比較例１２ａ〜２２ａに基づき本発明のカラートナーであるシアントナーＢについて説明する。
（シアントナーＢの作成例）
ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡプロピレンオキサイドとテレフタル酸、フ
マル酸もしくは無水トリメリット酸併用）　　　　　　　　　　　１００重量部
銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５）　　　　　　　　５重量部
電荷制御剤（サリチル酸の亜鉛化合物）　　　　　　　　　　　　　　２重量部
アルコール変性パラフィンワックス
実施例１１ａ〜１８ａ、比較例１２ａ〜２０ａ　　　　　　　　　　３重量部
実施例１９ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８重量部
実施例２０ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１重量部
比較例２１ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１重量部
比較例２２ａ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量部
以上の材料を、前述のシアントナーＡの作成例における場合と同様の方法で分級トナーを得た。分級トナー粒子の粒径は５〜１６μｍの範囲に分布しており、平均粒径は８．０μｍであった。
【０１９５】
次に、前述のシアントナーＡの作成例における場合と同様の方法で分級トナーから外添処理トナーであるシアントナーＢを得、外添処理トナーとキャリアとを混合し、現像剤を作製した。キャリアにはフェライト粒子を使用し、現像剤のトナー濃度は４．０％に設定した。
【０１９６】
実施例１１ａ〜２０ａおよび比較例１２ａ〜２２ａの材料として用いたポリエステル樹脂の熔融温度および酸価、アルコール変性パラフィンワックスの酸価、針入度、ＤＳＣピーク温度および含有部数を表７に示した。
【０１９７】
【表７】
2004029160.tif 000008
【０１９８】
なお、ポリエステル樹脂の熔融温度、ワックスの針入度およびＤＳＣピーク温度は、前述のシアントナーＡの作成例における条件と同様である。
【０１９９】
（印刷試験４）
実施例２１ａ〜２０ａおよび比較例１２ａ〜２２ａについて印刷試験４を行った。その手順、条件および評価方法は、前述の印刷試験３の場合と同様であるので、結果について以下に説明する。なお、結果の一覧を表８に示す。
【０２００】
【表８】
2004029160.tif 000009
【０２０１】
表８に示すように、実施例１１ａ〜２０ａの総合評価は、極めて良好（◎）となった。これは、ポリエステル樹脂ならびにワックスの酸価、ポリエステル樹脂の熔融温度、およびワックスの針入度、ＤＳＣピーク温度ならびに含有部数のすべてが所定の範囲内であったためである。
【０２０２】
このうち、非オフセット領域、定着強度、保存性およびかぶりについての最良値は以下のようになった。非オフセット領域に関しては、１２０〜２００℃と、幅広い定着温度領域が得られた。定着強度に関しては、９４％と高い値が得られた。また、かぶりに関しては、０．００１と小さい値が得られた。なお、保存性に関しては、実施例１１ａ〜２０ａは全て良好であった。
【０２０３】
比較例１２ａ〜２２ａについての総合評価は、比較例１３ａおよび１８ａについては良好（○）、比較例１２ａ，１４ａ〜１７ａ，１９ａ〜２２ａについては実用上特に支障なし（△）となった。比較例１３ａおよび１８ａについての詳細は以下のとおりである。
【０２０４】
比較例１３ａは、かぶりを除き、すべての項目について良好となった。かぶりが評価基準より大きくなったのは、ポリエステル樹脂の酸価が４ｍｇＫＯＨ／ｇと、５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲を下回ったため、相溶性の低下により、帯電性が低下したためである。
【０２０５】
比較例１８ａは、保存性を除く項目全てについて良好となった。保存性が評価基準に満たなかったのは、ワックスのＤＳＣピーク温度が７３℃と、７５〜１１０℃の範囲を下回ったためである。
【０２０６】
比較例１２ａ，１４ａ〜１７ａ，１９ａ〜２２ａについての詳細は以下のとおりである。
【０２０７】
比較例１２ａは、保存性およびかぶりの項目が良好であった。なお、ワックスの酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇと、４〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲を下回ったため、非オフセット領域の温度幅が５０℃未満であった。また、定着強度も評価基準に満たなかった。
【０２０８】
比較例１４ａは、保存性およびかぶりの項目が良好であった。なお、ポリエステル樹脂の酸価が２２ｍｇＫＯＨ／ｇと、５〜２０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲を上回ったため、非オフセット領域の温度幅が５０℃未満であった。また、定着強度も評価基準に満たなかった。
【０２０９】
比較例１５ａは、保存性およびかぶりの項目が良好であった。なお、ワックスの酸価が１７ｍｇＫＯＨ／ｇと、４〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲を上回ったため、非オフセット領域の温度幅が５０℃未満であった。また、定着強度も評価基準に満たなかった。
【０２１０】
比較例１６ａは、保存性およびかぶりの項目が良好であった。なお、ワックスのＤＳＣピーク温度が１１３℃と、７５〜１１０℃の範囲を上回ったため、非オフセット領域の温度幅が５０℃未満であった。また、定着強度も評価基準に満たなかった。
【０２１１】
比較例１７ａは、非オフセット領域および定着強度の項目が良好であった。なお、ワックスの針入度が４と、３より大きいため、保存性は評価基準に満たなかった。また、かぶりも評価基準より大きくなった。
【０２１２】
比較例１９ａは、かぶりの項目が良好であった。なお、ポリエステル樹脂の熔融温度が１２８℃と、９５〜１２５℃の範囲を上回ったため、非オフセット領域の温度幅が５０℃未満であった。また、定着強度および保存性も評価基準に満たなかった。
【０２１３】
比較例２０ａは、定着強度およびかぶりの項目が良好であった。なお、ポリエステル樹脂の熔融温度が９３℃と、９５〜１２５℃の範囲を下回ったため、非オフセット領域の温度幅が５０℃未満であった。また、保存性も評価基準に満たなかった。
【０２１４】
比較例２１ａは、非オフセット領域および定着強度の項目が良好であった。なお、ワックスの含有量が１１部と、１０部より多いため、かぶりが評価基準より大きくなった。また、保存性も評価基準に満たなかった。
【０２１５】
比較例２２ａは、保存性およびかぶりの項目が良好であった。なお、ワックスの含有量が０．５部と、１部より少ないため、非オフセット領域の温度幅が５０℃未満であった。また、定着強度も評価基準に満たなかった。
【０２１６】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、低温定着性、幅広い定着温度領域といった良好な定着特性を有し、かつ、帯電性、流動性および保存性に優れた黒色トナーを提供することができ、低エネルギー化の要求に対応することができる。
【０２１７】
また本発明によれば、ワックスの染み出し量が適量で、良好な低温定着性、幅広い定着温度領域といった定着特性を有し、かつ、透明性、光沢性、帯電性、流動性および保存性に優れたカラートナーを提供することができ、カラートナーに関しても、オイルレス定着装置を備えた画像形成装置への実用化を図ることができる。
【０２１８】
また本発明によれば、最適化された特性を有する黒色トナー、イエロートナー、マゼンタトナーおよびシアントナーを用いて成る好適なカラートナーを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】フローテスターＣＦＴ−５００型によって出力されたグラフを表す模式図である。
【図１】
2004029160.tif 000010