(57)【要約】【課題】  耐ピンホール性および易滑り性に優れる多層フィルムを提供する。【解決手段】  下記成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含有する樹脂組成物から構成される層（Ｘ）と、下記成分（Ｃ）を含有する樹脂組成物から構成される層（Ｙ）と、下記成分（Ａ）を含有する樹脂組成物から構成される層（Ｚ）とを有し、一方の表面が層（Ｘ）であり、他方の表面が層（Ｚ）である多層フィルムであって、層（Ｘ）において、成分（Ａ）の含有量が９９．７〜９５重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が０．３〜５重量％である多層フィルムに係るものである。（Ａ）メルトフローレートが０．０１〜２ｇ／１０分であり、密度が９１０〜９５０ｋｇ／ｍ3であるエチレン系樹脂（Ｂ）架橋樹脂粉末および無機粉末から選ばれる少なくとも１種の粉末であって、重量平均粒子径が８〜２０μｍである粉末（Ｃ）密度が８７０〜９０５ｋｇ／ｍ3であるエチレン−α−オレフィン共重合体【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含有する樹脂組成物から構成される層（Ｘ）と、下記成分（Ｃ）を含有する樹脂組成物から構成される層（Ｙ）と、下記成分（Ａ）を含有する樹脂組成物から構成される層（Ｚ）とを有し、一方の表面が層（Ｘ）であり、他方の表面が層（Ｚ）である多層フィルムであって、層（Ｘ）において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が９９．７〜９５重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が０．３〜５重量％である多層フィルム。
（Ａ）メルトフローレートが０．０１〜２ｇ／１０分であり、密度が９１０〜９５０ｋｇ／ｍ3であるエチレン系樹脂
（Ｂ）架橋樹脂粉末および無機粉末から選ばれる少なくとも１種の粉末であって、重量平均粒子径が８〜２０μｍである粉末
（Ｃ）密度が８７０〜９０５ｋｇ／ｍ3であるエチレン−α−オレフィン共重合体
【請求項２】
層（Ｘ）が、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と、飽和脂肪酸アミド、不飽和脂肪酸アミド、飽和脂肪酸ビスアミドおよび不飽和脂肪酸ビスアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種類の滑剤とを含有する樹脂組成物から構成され、層（Ｘ）において成分（Ａ）と成分（Ｂ）と前記滑剤の合計量を１００重量％として、前記滑剤の含有量が０．０１〜０．１重量％である請求項１に記載の多層フィルム。
【請求項３】
成分（Ａ）のスウェル比が１．２〜１．８である請求項１または２に記載の多層フィルム。
【請求項４】
成分（Ａ）が高圧法低密度ポリエチレンである請求項１〜３のいずれかに記載の多層フィルム。
【請求項５】
成分（Ｂ）の架橋樹脂粉末が架橋ポリメタクリル酸メチル系樹脂粉末である請求項１〜４のいずれかに記載の多層フィルム
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の多層フィルムからなる袋であって、層（Ｚ）が袋内面である袋。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多層フィルムに関するものである。更に詳しくは、耐ピンホール性および易滑り性に優れる多層フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
食品や薬品、工業用化学品等の包装容器として用いられる缶やビンは、容器重量が重い、容器が嵩張るなど、取り扱いに不便であるため、近年では、重量が軽く、使用後折り畳むことができて置き場所を取らない、ポリオレフィン系フィルムからなる包装容器が用いられている。
前記のポリオレフィン系フィルムとしては、例えば、特許文献１には、耐ピンホール性に優れたフィルムとして、メタロセン系触媒を用いて製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体を中間層とし、固体チーグラー・ナッタ系触媒を用いて製造されたエチレン−α−オレフィン共重合体を両外層とした３層フィルムが記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平９−１３６３８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、上記の従来のポリオレフィン系フィルムは、易滑り性において、さらなる改良が求められている。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、耐ピンホール性および易滑り性に優れる多層フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
すなわち本発明は、下記成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含有する樹脂組成物から構成される層（Ｘ）と、下記成分（Ｃ）を含有する樹脂組成物から構成される層（Ｙ）と、下記成分（Ａ）を含有する樹脂組成物から構成される層（Ｚ）とを有し、一方の表面が層（Ｘ）であり、他方の表面が層（Ｚ）である多層フィルムであって、層（Ｘ）において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量を１００重量％として、成分（Ａ）の含有量が９９．７〜９５重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が０．３〜５重量％である多層フィルムに係るものである。
（Ａ）メルトフローレートが０．０１〜２ｇ／１０分であり、密度が９１０〜９５０ｋｇ／ｍ3であるエチレン系樹脂
（Ｂ）架橋樹脂粉末および無機粉末から選ばれる少なくとも１種の粉末であって、重量平均粒子径が８〜２０μｍである粉末
（Ｃ）密度が８７０〜９０５ｋｇ／ｍ3であるエチレン−α−オレフィン共重合体
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、耐ピンホール性および易滑り性に優れる多層フィルムを得ることができる。本発明の多層フィルムは、滑剤を含有しなくとも良好な滑り性が得られるため、また、滑剤を含有するとしても少量の含有量で良好な滑り性が得られるため、食品や薬品、工業用化学品等の包装用として好適に用いられ得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の成分（Ａ）に用いられるエチレン系樹脂とは、エチレンから誘導される構造単位を５０重量％以上含有する樹脂である。該エチレン系樹脂は、エチレン以外の単量体から誘導される構造単位を含有していてもよく、該エチレン以外の単量体としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−へキセン、１−ヘプテン、１−オクテンなどの炭素原子数３〜１０のα−オレフィン；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどの不飽和カルボン酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸；共役ジエンや非共役ジエンのような不飽和化合物などを挙げることができ、これらを単独で用いても良く、少なくとも２種を併用しても良い。
【０００８】
かかるエチレン系樹脂としては、例えば、高圧法低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体のアイオノマーなどを挙げることができる。該エチレン系樹脂としては、フィルムの易滑り性をより高める観点から、高圧法低密度ポリエチレンが好ましい。
【０００９】
成分（Ａ）に用いられるエチレン系樹脂のメルトフローレートは、０．０１〜２ｇ／１０分であり、好ましくは０．０２〜１．５ｇ／１０分であり、より好ましくは０．０５〜１ｇ／１０分であり、更に好ましくは０．１〜０．５ｇ／１０分である。メルトフローレートが過小であると押出トルクが高くなることがあり、過大であると易滑り性が劣ることがある。ここで、メルトフローレートはＪＩＳ  Ｋ６７６０に従い、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で測定される。
【００１０】
成分（Ａ）に用いられるエチレン系樹脂の密度は、９１０〜９５０ｋｇ／ｍ3であり、好ましくは９１５〜９４５ｋｇ／ｍ3であり、より好ましくは９２０〜９４０ｋｇ／ｍ3である。密度が過小であるとフィルムの易滑り性が劣ることがあり、密度が過大であると耐ピンホール性が劣ることがある。ここで、密度はＪＩＳ  Ｋ６７６０に従い、アニール処理ありで測定される。
【００１１】
成分（Ａ）に用いられるエチレン系樹脂のスウェル比は、フィルムの易滑り性をより高めるという観点から、好ましくは１．２以上であり、より好ましくは１．３以上であり、特に好ましくは１．４以上である。また、該スウェル比は、フィルムの加工性の観点から、好ましくは１．８以下であり、より好ましくは１．６以下である。
ここで、スウェル比とは、ＪＩＳ  Ｋ６７６０に規定されたメルトフローレート測定装置を用いた荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件でのメルトフローレート測定において、押し出したストランドの直径（ｄ（ｍｍ））を、オリフィスの直径（ｄ0（ｍｍ））で除した値（ｄ／ｄ0）である。なお、スウェル比を高める方法としては、成分（Ａ）の分子量分布を広げる方法や、成分（Ａ）に長鎖分岐を導入する方法等が挙げられる。
【００１２】
成分（Ａ）に用いられるエチレン系樹脂の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が挙げられる。例えば、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系錯体や非メタロセン系錯体などの錯体系触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法、また、ラジカル開始剤を用いた塊状重合法、溶液重合法等が挙げられる。
【００１３】
本発明に用いられる成分（Ｂ）は架橋樹脂粉末および無機粉末から選ばれる少なくとも１種の粉末であり、架橋樹脂粉末としては、架橋アクリル系樹脂粉末、架橋ポリメタクリル酸メチル系樹脂粉末、架橋ポリスチレン系樹脂粉末、架橋ポリエチレン系樹脂粉末、架橋ポリプロピレン系樹脂粉末などが挙げられる。
該架橋樹脂粉末は、原料モノマー１種以上と架橋剤１種以上とを共重合する方法、有機過酸化物やγ線、電子線などにより樹脂を架橋処理する方法などにより得られる。また、無機粉末としては、合成アルミノシリケート粉末、珪藻土等が挙げられる。成分（Ｂ）としては、架橋樹脂粉末が好ましく、架橋ポリメタクリル酸メチル系樹脂粉末がより好ましい。
【００１４】
本発明に用いられる成分（Ｂ）の重量平均粒子径は８〜２０μｍであり、好ましくは８〜１５μｍであり、より好ましくは８〜１０μｍである。重量平均粒子径が小さ過ぎると易滑り性が劣ることがあり、重量平均粒子径が大き過ぎると透明性やフィルムの表面の外観に劣ることがある。なお、該重量平均粒子径は、コールターカウンターなどを用いて測定される。
【００１５】
本発明の成分（Ｃ）に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体とは、エチレンとα−オレフィンとの共重合体であり、該α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等が挙げられ、これらを単独で用いても良く、少なくとも２種を併用しても良い。これらのα−オレフィンのうち、炭素原子数４以上のα−オレフィンが好ましく、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンがより好ましい。
【００１６】
成分（Ｃ）に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体のエチレンから誘導される構造体単位の含有量は、フィルムの強度を高めるという観点から、好ましくは８０モル％以上であり、より好ましくは９０モル％以上である。ただし、エチレン−α−オレフィン共重合体中の全構造単位の含有量を１００モル％とする。
【００１７】
成分（Ｃ）の密度は８７０〜９０５ｋｇ／ｍ3であり、好ましくは８７５〜９０３ｋｇ／ｍ3であり、より好ましくは８８０〜９００ｋｇ／ｍ3である。密度が過小であるとフィルムの力学的強度が低下することがあり、密度が過大であると耐ピンホール性が劣ることがある。ここで、密度はＪＩＳ  Ｋ６７６０に従って、アニール無しで測定される。
【００１８】
成分（Ｃ）に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体としては、フィルムの強度をより高めるという観点から、下記式１に示す組成分布変動係数（Ｃｘ）が０．５以下である共重合体が好ましく、Ｃｘが０．４以下である共重合体がより好ましく、Ｃｘが０．３以下である共重合体がより好ましい。
（１）下記式１に示す組成分布変動係数（Ｃｘ）が０．５以下であること。
Ｃｘ＝σ／ＳＣＢａｖｅ                            （式１）
σ：組成分布の標準偏差（１／１０００Ｃ）
ＳＣＢａｖｅ：１０００Ｃ当たりの短鎖分岐の平均値（１／１０００Ｃ）
【００１９】
成分（Ｃ）に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体の製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が挙げられる。例えば、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系錯体や非メタロセン系錯体などの錯体系触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等が挙げられる。これら製造方法の中では、メタロセン系錯体や非メタロセン系錯体などの錯体系触媒を用いる製造方法が好ましい。
【００２０】
本発明の多層フィルムは、成分（Ａ）および成分（Ｂ）を含有する樹脂組成物から構成される層（Ｘ）と、成分（Ｃ）を含有する樹脂組成物から構成される層（Ｙ）と、成分（Ａ）を含有する樹脂組成物から構成される層（Ｚ）とを有し、一方の表面が層（Ｘ）であり、他方の表面が層（Ｚ）である。
【００２１】
層（Ｘ）において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量を１００重量％として、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）の含有量が９９．７重量％以下であり、成分（Ｂ）の含有量が０．３重量％以上である。そして、フィルムの易滑り性をより高めるという観点から、好ましくは、成分（Ａ）の含有量が９９．５重量％以下であり、成分（Ｂ）の含有量が０．５重量％以上であり、より好ましくは、成分（Ａ）の含有量が９９．３重量％以下であり、成分（Ｂ）の含有量が０．７重量％以上である。
また、成分（Ａ）の含有量が９５重量％以上であり、成分（Ｂ）の含有量が５重量％以下である。そして、フィルムの透明性やフィルムの外観を向上させるという観点から、好ましくは、成分（Ａ）の含有量が９７重量％以上であり、成分（Ｂ）の含有量が３重量％以下であり、より好ましくは、成分（Ａ）の含有量が９８重量％以上であり、成分（Ｂ）の含有量が２重量％以下であり、更に好ましくは、成分（Ａ）の含有量が９８．５重量％以上であり、成分（Ｂ）の含有量が１．５重量％以下である。
【００２２】
層（Ｘ）を構成する樹脂組成物に含有される成分（Ａ）および成分（Ｂ）の合計の含有量は、層（Ｘ）を構成する樹脂組成物の全量を１００重量％として、フィルムの易滑り性をより高めるという観点から、好ましくは７０重量％以上であり、より好ましくは８０重量％以上であり、更に好ましくは９０重量％以上であり、特に好ましくは９５重量％以上である。
【００２３】
層（Ｙ）を構成する樹脂組成物に含有される成分（Ｃ）の含有量は、層（Ｙ）を構成する樹脂組成物の全量を１００重量％として、フィルムの耐ピンホール性をより高めるという観点から、好ましくは７０重量％以上であり、より好ましくは８０重量％以上であり、更に好ましくは９０重量％以上である。
【００２４】
層（Ｚ）を構成する樹脂組成物に含有される成分（Ａ）の含有量は、層（Ｚ）を構成する樹脂組成物の全量を１００重量％として、フィルムの易滑り性をより高めるという観点から、好ましくは７０重量％以上であり、より好ましくは８０重量％以上であり、更に好ましくは９０重量％以上であり、特に好ましくは９５重量％以上である。
【００２５】
本発明の多層フィルムとしては、被包装物への衛生性を高めるという観点から、層（Ｚ）に成分（Ｂ）を含有していないことが好ましく、層（Ｚ）を被包装物面とすることが好ましい。層（Ｚ）を被包装物面とした包装体としては、層（Ｘ）を袋外面とし、層（Ｚ）を袋内面とする袋などが挙げられる。
【００２６】
層（Ｘ）、層（Ｙ）または層（Ｚ）には、他の樹脂成分を配合してもよく、例えば、トリミングロス等から発生するリサイクル樹脂を配合して使用してもよい。
【００２７】
層（Ｙ）には、成形安定性を付与する等の目的で高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、プロピレン重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体（ランダム共重合体、ブロック共重合体）等、およびこれらの混合物を配合してもよく、高圧法低密度ポリエチレンを配合することが好適に実施される。
【００２８】
層（Ｘ）、層（Ｙ）または層（Ｚ）には、必要に応じて、酸化防止剤、造核剤、紫外線吸収剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤などの各種添加剤や充填剤を配合してもよい。
【００２９】
層（Ｘ）には、必要に応じて、滑剤を含ませても良い。滑剤としては公知の脂肪酸アミド化合物が挙げられ、好ましくは飽和脂肪酸アミド、不飽和脂肪酸アミド、飽和脂肪酸ビスアミドおよび不飽和脂肪酸ビスアミドからなる群から選ばれる少なくとも１種類の滑剤が挙げられる。そして、フィルムの易滑り性をより高めるという観点から、層（Ｘ）において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と滑剤の合計量を１００重量％として、滑剤の含有量は、０．０１重量％以上であることが好ましく、０．０２重量％以上であることがより好ましく、０．０３重量％以上であることが更に好ましい。また、フィルムの衛生性（非包装物への衛生性）を高めるという観点から、前記の滑剤の含有量は、０．１重量％以下であることが好ましく、０．０９重量％以下であることがより好ましく、０．０８重量％以下であることが更に好ましい。
【００３０】
層（Ｙ）または層（Ｚ）には、実質的に滑剤を含有していないことが特に好ましい。しかし、必要に応じて、滑剤を含ませても良い。
滑剤としては公知の脂肪酸アミド化合物、例えば飽和脂肪酸アミド、不飽和脂肪酸アミド、飽和脂肪酸ビスアミドや不飽和脂肪酸ビスアミド等が挙げられる。そして、本発明のフィルムの衛生性（非包装物への衛生性）を高めるという観点から、層（Ｙ）または層（Ｚ）を構成する樹脂組成物の全量を１００重量％として、層（Ｙ）または層（Ｚ）に含有される滑剤の含有量は、０．０１重量％以下であることが好ましく、０．００５重量％以下であることがより好ましく、０．００２重量％以下であることが更に好ましい。
【００３１】
本発明の多層フィルムは、層（Ｘ）、層（Ｙ）または層（Ｚ）以外の他の層を有していてもよい。他の樹脂層としては、オレフィン系樹脂を含有する層、ポリアミド樹脂を含有する層、ポリビニルアルコール樹脂を含有する層、ポリエステル樹脂を含有する層、接着性樹脂を含有する層、リサイクル樹脂を含有する層等が挙げられる。
【００３２】
本発明の多層フィルムの総厚みは、必要に応じて選択すれば良く、食品や薬品、工業用化学品等の包装に用いる場合、その厚みは通常、１〜１０００μｍであり、好ましくは１０〜７００μｍ、さらに好ましくは２０〜４００μｍである。
【００３３】
本発明の多層フィルムにおいて、総厚みに対する層（Ｘ）の厚み比率は、必要に応じて選択すれば良く、食品や薬品、工業用化学品等の包装に用いる場合、総厚みを１００％として、層（Ｘ）の厚み比率は１〜９８％であり、好ましくは５〜９０％、さらに好ましくは１０〜８０％、特に好ましくは１５〜７０％である。
【００３４】
本発明の多層フィルムにおいて、総厚みに対する層（Ｙ）の厚み比率は、必要に応じて選択すれば良く、食品や薬品、工業用化学品等の包装に用いる場合、総厚みを１００％として、層（Ｙ）の厚み比率は１〜９８％であり、好ましくは５〜９０％、さらに好ましくは１０〜８０％、特に好ましくは１５〜７０％である。
【００３５】
本発明の多層フィルムにおいて、総厚みに対する層（Ｚ）の厚み比率は、必要に応じて選択すれば良く、食品や薬品、工業用化学品等の包装に用いる場合、総厚みを１００％として、層（Ｚ）の厚み比率は１〜９８％であり、好ましくは５〜９０％、さらに好ましくは１０〜８０％、特に好ましくは１５〜７０％である。
【００３６】
本発明の多層フィルムの製造方法としては、公知の方法が用いられ、例えば、インフレーション法、Ｔダイ法、カレンダー法等で各層のフィルムを製膜した後、熱貼合する方法や、共押出タイプのインフレーションフィルム成形機やＴダイフィルム成形機で製膜する方法が挙げられ、好ましくは、共押出法である。
【００３７】
本発明の多層フィルムに収縮性が必要である場合は、製膜後に少なくとも一軸方向に延伸することが好ましい。延伸は一軸でも二軸でも可能である。一軸延伸の場合は、例えば通常用いられるロール延伸法が好ましい。また、二軸延伸の場合は、例えば一軸に延伸した後に二軸延伸を行う逐次延伸方式でもよく、チューブラー延伸のような同時二軸延伸方式でもよい。
【００３８】
本発明の多層フィルムに印刷性が必要である場合は、製膜後にコロナ処理やオゾン処理、プラズマ処理、火炎処理等によりフィルム表面を酸化処理してもよい。
【実施例１】
【００３９】
以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明する。なお、物性の評価は、以下の方法によって行った。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ  Ｋ６７６０に規定された方法に従い、荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件で測定した。
【００４０】
（２）高圧法低密度ポリエチレンの密度
ＪＩＳ  Ｋ６７６０に規定された方法に従った。１００℃の沸騰水中で１時間アニールを行った後、測定した。
【００４１】
（３）高圧法低密度ポリエチレンのスウェル比（ＳＲ）
ＪＩＳ  Ｋ６７６０に規定されたメルトフローレート測定装置を用いた荷重２１．１８Ｎ、温度１９０℃の条件でのメルトフローレート測定において、押し出したストランドの直径（ｄ（ｍｍ））を、オリフィスの直径（ｄ0（ｍｍ））で除した値（ｄ／ｄ0）をスウェル比（ＳＲ）とした。
【００４２】
（４）粉末の重量平均粒子径
日科機社製コールターカウンターｍｏｄｅｌ  ＴＡ−IIを用い、アパーチャー径２０μｍまたは２００μｍ、電解液ＩＳＯＴＯＮ II で測定した。
【００４３】
（５）エチレン−α−オレフィン共重合体の密度
ＪＩＳ  Ｋ６７６０に規定された方法に従った。アニールは行わずに測定した。
【００４４】
（６）エチレン−α−オレフィン共重合体中のエチレンから誘導される単量体単位の含有量
高分子分析ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第５９３〜５９４ページに記載されている方法に従い、引用文献（９）（化学同人発行、化学増刊４３、高分子のcharacterizationと物性）に記載の式を用いて、約１３７８ｃｍ-1付近と１３０３ｃｍ-1の赤外吸収強度を測定して求めた。
【００４５】
（７）組成分布変動係数（Ｃｘ）
東ソー社製昇温溶出分別装置（ＴＲＥＦ）を用いて測定した。エチレン−α−オレフィン共重合体を１４５℃に加熱したオルトジクロルベンゼン（ＯＤＣＢ）溶媒に溶解、濃度０．０１ｇ／ｍｌに調整し測定試料とした。１４５℃に加熱したカラムオーブンの中に設置したカラム（長さ１５０ｍｍ、内径２１ｍｍ、５０〜８０メッシュの海砂を充填）内に測定試料１０ｍｌを注入した。オーブンの温度を４０℃／４５分の速度で１０５℃まで下げ、さらに１０５℃から−１５℃まで８時間をかけて下げ、−１５℃で４時間保持した。続いて、カラムにＯＤＣＢを２．５ｍｌ／分の速度で流しながら、１０℃／６０分の速度で昇温し、１２５℃まで上昇させて、その間にカラムから溶出した測定試料の相対濃度をカラムに接続したＦＴ−ＩＲで測定した。ＦＴ−ＩＲ測定は−１４〜１１０℃の間を２℃ごとに行い、測定には２９８５〜２７８０ｃｍ-1の吸収ピークの面積を用いた。各温度に溶出したエチレン−α−オレフィン共重合体の炭素１０００個あたりの短鎖分岐度（ＳＣＢ）を、下記（式１）により求めた。ただし、計算上ＳＣＢがマイナスになる温度では、溶出無しとした。
ＳＣＢ＝−０．７３２２×溶出温度（℃）＋７０．６８      （式１）
得られた短鎖分岐度とその相対濃度とより組成分布曲線を求め、この曲線より炭素１０００個あたりの平均短鎖分岐度（ＳＣＢａｖｅ）と組成分布の標準偏差（σ）を得て分布の広さを表す組成分布変動係数Ｃｘを下記（式２）から算出した。
Ｃｘ＝σ／ＳＣＢａｖｅ                                  （式２）
平均短鎖分岐度（ＳＣＢａｖｅ）＝ΣＮ（ｉ）・Ｗ（ｉ）
Ｎ（ｉ）：ｉ番目のデータサンプリング点の短鎖分岐度
Ｗ（ｉ）：ｉ番目のデータサンプリング点の相対濃度
即ち、ΣＷ（ｉ）＝１
組成分布の標準偏差(σ)＝｛Σ(Ｎ(ｉ)−ＳＣＢａｖｅ)2・Ｗ(ｉ)｝0.5
【００４６】
（８）耐ピンホール性
ＡＳＴＭ  Ｆ３９２−７４（１９８７）に基づき、以下のとおり測定した。試料（２８２．６ｍｍ×２２０ｍｍ×８０μｍ×１枚）を直径が８８．９ｍｍφの固定ヘッドと稼働ヘッド（ヘッド面間距離１７７．８ｍｍ）に取り付け、稼働ヘッドのストロークは１５２．４ｍｍで、８２．６ｍｍ進みながら４００゜ねじりを与えた後６９．８ｍｍ直進させ、速度４０回／分で３０００回、２３℃の雰囲気中で往復ねじり運動を加えた。１０重量％エチルアルコール水溶液に０．４重量％のメチレンブルーを溶かした溶液を、濾紙状においた試料の上にローラーで塗布し、濾紙上に発生したメチレンブルーの斑点を数えピンホール数とした。ピンホールの数が大きいものは耐ピンホール性が劣ることを示す。
【００４７】
（９）動摩擦係数（易滑り性）
テスター産業社製摩擦係数測定器を使用し、２５０ｍｍ（長さ）×１００ｍｍ（幅）の試料フィルムを滑り板に、重さ２００ｇのスレッド下面に試料フィルム１００ｍｍ（長さ）×７０ｍｍ（幅）をそれぞれ取り付けた。スレッドを滑り板の上に載置し、その上に３００ｇの分銅を置いた。滑り速度７００ｍｍ／分の条件で７０ｍｍ滑り板を移動させ、動摩擦力を測定し、下記式により動摩擦係数を求めた。この値が小さいほど滑り性が優れることを示す。
動摩擦係数μｋ＝Ｆｋ／Ｐ
Ｆｋ：動摩擦力（ｇ）、Ｐ：スレッドの重量＋分銅の重量（ｇ）
【００４８】
＜実施例１＞
架橋樹脂粉末として架橋ポリメタクリル酸メチル樹脂粉末（（株）日本触媒製「エポスターＭＡ１０１０」、重量平均粒子径＝１０μｍ）１０重量％と高圧法低密度ポリエチレン（住友化学工業（株）製スミカセン「Ｆ１０１−１」、ＭＦＲ（１９０℃）＝０．３ｇ／１０分、密度＝９２２ｋｇ／ｍ3、ＳＲ＝１．４５）９０重量％とをバンバリー混練機で溶融混練後、造粒機によりペレット化し、樹脂組成物（以下、樹脂組成物(1)と称する。）を調製した。
【００４９】
チューブ内側の表面層用樹脂組成物として、高圧法低密度ポリエチレン（住友化学工業（株）製スミカセン「Ｆ１０１−１」、ＭＦＲ（１９０℃）＝０．３ｇ／１０分、密度＝９２２ｋｇ／ｍ3、ＳＲ＝１．４５）を、チューブ外側の表面層用樹脂組成物として高圧法低密度ポリエチレン（住友化学工業（株）製スミカセン「Ｆ１０１−１」）８０重量％と樹脂組成物(1)２０重量％とをドライブレンドしたものを、中間層用樹脂組成物としてエチレン−ヘキセン共重合体（住友化学工業（株）製エクセレンＦＸ「ＣＸ２００１」、ＭＦＲ（１９０℃）＝２ｇ／１０分、密度＝８９８ｋｇ／ｍ3、Ｃｘ＝０．２５、エチレンから誘導される単量体単位の含有量＝９５モル％）を、それぞれ（株）プラコー製三層インフレフィルム加工機の内側表面層用押出機、外側表面層用押出機および中間層用押出機に供給して、ダイス温度２００℃、ブロー比２．１、引取速度５ｍ／分で加工することにより、厚み構成比がチューブ内側の表面層／中間層／チューブ外側の表面層の順に２０％／６０％／２０％、全厚み１００μｍのポリオレフィン系多層フィルムを製造した。得られたフィルムの諸特性値を表１に示す。
【００５０】
＜実施例２＞
チューブ外側の表面層用樹脂組成物として高圧法低密度ポリエチレン（住友化学工業（株）製スミカセン「Ｆ１０１−１」）９０重量％と樹脂組成物(1)１０重量％とをドライブレンドしたものを用いた以外は、実施例１と同様にして、厚み構成比がチューブ内側の表面層／中間層／チューブ外側の表面層の順に２０％／６０％／２０％、全厚み１００μｍのフィルムを製造した。得られたフィルムの諸特性値を表１に示す。
【００５１】
＜実施例３＞
チューブ外側の表面層用樹脂組成物として高圧法低密度ポリエチレン（住友化学工業（株）製スミカセン「Ｆ１０１−１」）９５重量％と樹脂組成物(1)５重量％とをドライブレンドしたものを用いた以外は、実施例１と同様にして、厚み構成比がチューブ内側の表面層／中間層／チューブ外側の表面層の順に２０％／６０％／２０％、全厚み１００μｍのフィルムを製造した。得られたフィルムの諸特性値を表１に示す。
【００５２】
＜実施例４＞
架橋樹脂粉末として架橋ポリメタクリル酸メチル樹脂粉末（（株）日本触媒製「エポスターＭＡ１０１３」、重量平均粒子径＝１３μｍ）１０重量％と高圧法低密度ポリエチレン（住友化学工業（株）製スミカセン「Ｆ１０１−１」、ＭＦＲ（１９０℃）＝０．３ｇ／１０分、密度＝９２２ｋｇ／ｍ3、ＳＲ＝１．４５）９０重量％とをバンバリー混練機で溶融混練後、造粒機によりペレット化し、樹脂組成物（以下、樹脂組成物(2)と称する。）を調製した。
【００５３】
チューブ外側の表面層用樹脂組成物として高圧法低密度ポリエチレン（住友化学工業（株）製スミカセン「Ｆ１０１−１」）９０重量％と樹脂組成物(2)１０重量％とをドライブレンドしたものを用いた以外は、実施例１と同様にして、厚み構成比がチューブ内側の表面層／中間層／チューブ外側の表面層の順に２０％／６０％／２０％、全厚み１００μｍのフィルムを製造した。得られたフィルムの諸特性値を表１に示す。
【００５４】
＜実施例５＞
滑剤としてエルカ酸アミド（日本精化（株）製「ニュートロンＳ」）１重量％と高圧法低密度ポリエチレン（住友化学工業（株）製スミカセン「Ｆ１０１−１」、ＭＦＲ（１９０℃）＝０．３ｇ／１０分、密度＝９２２ｋｇ／ｍ3、ＳＲ＝１．４５）９９重量％とをバンバリー混練機で溶融混練後、造粒機によりペレット化し、樹脂組成物（以下、樹脂組成物(3)と称する。）を調製した。
【００５５】
チューブ外側の表面層用樹脂組成物として高圧法低密度ポリエチレン（住友化学工業（株）製スミカセン「Ｆ１０１−１」）８９重量％と樹脂組成物(1)１０重量％と樹脂組成物(3)１重量％をドライブレンドしたものを用いた以外は、実施例１と同様にして、厚み構成比がチューブ内側の表面層／中間層／チューブ外側の表面層の順に２０％／６０％／２０％、全厚み１００μｍのフィルムを製造した。得られたフィルムの諸特性値を表２に示す。
【００５６】
＜実施例６＞
チューブ外側の表面層用樹脂組成物として高圧法低密度ポリエチレン（住友化学工業（株）製スミカセン「Ｆ１０１−１」）８５重量％と樹脂組成物(1)１０重量％と樹脂組成物(3)５重量％をドライブレンドしたものを用いた以外は、実施例１と同様にして、厚み構成比がチューブ内側の表面層／中間層／チューブ外側の表面層の順に２０％／６０％／２０％、全厚み１００μｍのフィルムを製造した。得られたフィルムの諸特性値を表２に示す。
【００５７】
＜実施例７＞
チューブ外側の表面層用樹脂組成物として高圧法低密度ポリエチレン（住友化学工業（株）製スミカセン「Ｆ１０１−１」）８９重量％と樹脂組成物(2)１０重量％と樹脂組成物(3)１重量％をドライブレンドしたものを用いた以外は、実施例１と同様にして、厚み構成比がチューブ内側の表面層／中間層／チューブ外側の表面層の順に２０％／６０％／２０％、全厚み１００μｍのフィルムを製造した。得られたフィルムの諸特性値を表２に示す。
【００５８】
＜実施例８＞
チューブ外側の表面層用樹脂組成物として高圧法低密度ポリエチレン（住友化学工業（株）製スミカセン「Ｆ１０１−１」）８５重量％と樹脂組成物(2)１０重量％と樹脂組成物(3)５重量％をドライブレンドしたものを用いた以外は、実施例１と同様にして、厚み構成比がチューブ内側の表面層／中間層／チューブ外側の表面層の順に２０％／６０％／２０％、全厚み１００μｍのフィルムを製造した。得られたフィルムの諸特性値を表２に示す。
【００５９】
＜比較例１＞
チューブ外側の表面層用樹脂組成物として高圧法低密度ポリエチレン（住友化学工業（株）製スミカセン「Ｆ１０１−１」）９９重量％と樹脂組成物(1)１重量％とをドライブレンドしたものを用いた以外は、実施例１と同様にして、厚み構成比がチューブ内側の表面層／中間層／チューブ外側の表面層の順に２０％／６０％／２０％、全厚み１００μｍのフィルムを製造した。得られたフィルムの諸特性値を表３に示す。
【００６０】
＜比較例２＞
無機粉末として合成アルミノシリケート粉末（水沢化学（株）製「シルトンＪＣ−５０」、重量平均粒子径＝５μｍ）１０重量％と高圧法低密度ポリエチレン（住友化学工業（株）製スミカセン「Ｆ１０１−１」、ＭＦＲ（１９０℃）＝０．３ｇ／１０分、密度＝９２２ｋｇ／ｍ3、ＳＲ＝１．４５）９０重量％とをバンバリー混練機で溶融混練後、造粒機によりペレット化し、樹脂組成物（以下、樹脂組成物(4)と称する。）を調製した。
【００６１】
チューブ外側の表面層用樹脂組成物として高圧法低密度ポリエチレン（住友化学工業（株）製スミカセン「Ｆ１０１−１」）９０重量％と樹脂組成物(4)１０重量％とをドライブレンドしたものを用いた以外は、実施例１と同様にして、厚み構成比がチューブ内側の表面層／中間層／チューブ外側の表面層の順に２０％／６０％／２０％、全厚み１００μｍのフィルムを製造した。得られたフィルムの諸特性値を表３に示す。
【００６２】
＜比較例３＞
チューブ外側の表面層用樹脂組成物として高圧法低密度ポリエチレン（住友化学工業（株）製スミカセン「Ｆ１０１−１」）を用いた以外は、実施例１と同様にして、厚み構成比がチューブ内側の表面層／中間層／チューブ外側の表面層の順に２０％／６０％／２０％、全厚み１００μｍのフィルムを製造した。得られたフィルムの諸特性値を表３に示す。
【００６３】
＜比較例４＞
全ての層に高圧法低密度ポリエチレン（住友化学工業（株）製スミカセン「Ｆ１０１−１」）を用いた以外は、実施例１と同様にして、厚み構成比がチューブ内側の表面層／中間層／チューブ外側の表面層の順に２０％／６０％／２０％、全厚み１００μｍのフィルムを製造した。得られたフィルムの諸特性値を表３に示す。
【００６４】
【表１】
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【００６５】
【表２】
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【００６６】
【表３】
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