(57)【要約】【課題】液晶ディスプレイの視野角特性を広げ、ロール・ツー・ロール法で容易に製造できる層の均一性及び光学特性に優れた光学補償子を提供すること。【解決手段】透明ポリマー支持体と配向層とネマティック液晶を含む光学異方性層とを順に含んで成る液晶ディスプレイ用光学補償子であって、前記光学異方性層が、当該無色ポリマーの絡み合い分子量を超える質量平均分子量を有する無色ポリマーを含む光学補償子。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明ポリマー支持体と配向層とネマティック液晶を含む光学異方性層とを順に含んで成る液晶ディスプレイ用光学補償子であって、前記光学異方性層が、当該無色ポリマーの絡み合い分子量を超える質量平均分子量を有する無色ポリマーを含む光学補償子。
【請求項２】
前記無色ポリマーの分子量が４５，０００を超える請求項１記載の光学補償子。
【請求項３】
前記無色ポリマーの分子量が９９，０００を超える請求項１記載の光学補償子。
【請求項４】
前記無色ポリマーの種類及び量が、その無色ポリマーを含まない同じ層と比較して、前記異方性層のティルト角を±１０°よりも大きな角度で変えるほどには十分ではない請求項１記載の光学補償子。
【請求項５】
前記無色ポリマーの種類及び量が、その無色ポリマーを含まない同じ層と比較して、前記異方性層のリターデーションを３５％を超える量変えるほどには十分ではない請求項１記載の光学補償子。
【請求項６】
前記無色ポリマーが縮合ポリマー若しくはコポリマー又はビニルポリマー若しくはコポリマーを含む請求項１記載の光学補償子。
【請求項７】
前記無色ポリマーが、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド又はそれらのコポリマーを含む請求項１記載の光学補償子。
【請求項８】
前記無色ポリマーが、
エチレン、酢酸ビニル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、アクリロニトリル、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、メタクリロニトリル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、スチレン、ビニルアルキルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブタジエン及びビニルシランから選ばれるエチレン性不飽和モノマーから調製されるホモポリマー若しくはコポリマー；又は
それらの誘導体；あるいは
これらのポリマー化合物の任意の混合物；
を含む請求項１記載の光学補償子。
【請求項９】
前記無色ポリマーが、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール又はポリビニルシンナメートを含む請求項１記載の光学補償子。
【請求項１０】
前記無色ポリマーがセルロースポリマーを含む請求項１記載の光学補償子。
【請求項１１】
透明支持体を用意し；
前記支持体の上に有機溶剤から配向層をコートし、次いで、前記配向層を乾燥及び配向させ；
次いで、前記配向層の上に、溶剤キャリヤー中に重合性材料を含み、当該無色ポリマーの絡み合い分子量を超える質量平均分子量を有する無色ポリマーも含む異方性液晶層をコートして重合させること；
を含む、請求項１記載の液晶ディスプレイ用の光学補償子の製造方法。
【請求項１２】
前記無色ポリマーが４５，０００を超える質量平均分子量を有する請求項１１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶ディスプレイの視野角特性を改良するための光学補償子であって、支持体と、配向層と、高分子量ポリマーを含有する光学異方性層とを有する光学補償子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
情報ディスプレイの様々な分野における液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用途の現在の急速な拡大は、主にディスプレイ品質の改良によるものである。コントラスト、色再現、及び安定なグレイスケール輝度は、液晶技術を用いる電子ディスプレイの重要な特性である。液晶ディスプレイのコントラストを制限する主な要因は、液晶要素又はセルを通る際に光が「漏れる」傾向である。光が漏れると、暗又は「黒」の画素状態となる。さらに、光漏れ及びそれによる液晶ディスプレイのコントラストは、ディスプレイスクリーンを観察する角度にも依存する。典型的には、最適なコントラストは、ディスプレイへの垂直入射を中心とした狭い観察角内だけで観測され、観察角が大きくなるにつれて急速に低下する。カラーディスプレイにおいて、光漏れの問題は、コントラストを低下させるだけでなく、色又は色相のシフトとそれに付随する色再現の低下をもたらす。暗状態の光漏れに加えて、典型的なツイストネマティック液晶ディスプレイにおける狭い観察角は、液晶材料の光学異方性のために観察角の関数として輝度−電圧曲線でシフトが生じることによって悪影響を受ける。
【０００３】
従って、そのようなディスプレイの品質を決める主な要因のうちの１つは、様々な視野角でのコントラスト比の変化を表す視野角特性である。広い様々な観察角で同じように画像が見えることが望ましく、この能力は液晶ディスプレイ装置で不十分な点であった。視野角特性を向上させる１つの方法は、米国特許第５，５８３，６７９号（Ｉｔｏら）、第５，８５３，８０１号（Ｓｕｇａら）、第５，６１９，３５２号（Ｋｏｃｈら）、第５，９７８，０５５号（Ｖａｎ　Ｄｅ　Ｅｉｔｔｅら）及び第６，１９０，５９７号（Ｓｃｈａｄｔら）明細書に開示されているように、適切な光学特性を有する補償子（補償フィルム、リターデーションフィルム、又はリターダー（ｒｅｔａｒｄｅｒ）とも呼ばれている）を偏光子と液晶セルの間に挿入することである。負の複屈折性を有するディスコティック液晶をベースとする米国特許第５，５８３，６７９号（Ｉｔｏら）及び第５，８５３，８０１号（Ｓｕｇａら）明細書に記載されている補償フィルムは広く使用されている。その補償フィルムは、広い観察角で高いコントラストを与えるが、Ｓａｔｏｈら（“Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ　ｏｆ　ｎｅｍａｔｉｃ　ｈｙｂｒｉｄ　ａｎｄ　ｄｉｓｃｏｔｉｃ　ｈｙｂｒｉｄ　ｆｉｌｍｓ　ａｓ　ｖｉｅｗｉｎｇ　ａｎｇｌｅ　ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒ　ｆｏｒ　ＮＷ−ＴＮ−ＬＣＤｓ”，ＳＩＤ　２０００　Ｄｉｇｅｓｔ，　ｐｐ．　３４７−３４９，　（２０００））によって開示された正の複屈折性を有する液晶材料から作られた補償子と比較して、グレーレベル画像のカラーシフトがより大きいという欠点がある。カラーシフトを低減すると同時にコントラスト比の点で同等な性能を得るための１つの選択肢は、Ｃｈｅｎら（”Ｗｉｄｅ　Ｖｉｅｗｉｎｇ　Ａｎｇｌｅ　Ｐｈｏｔｏａｌｉｇｎｅｄ　Ｐｌａｓｔｉｃ　Ｆｉｌｍｓ”，　ＳＩＤ　９９　Ｄｉｇｅｓｔ，　ｐｐ．　９８　−　１０１　（１９９９））に記載されているように、液晶セルの両側に一対の交差させた液晶ポリマーフィルム（ＬＣＰ）を使用することである。この論文には、「第２のＬＰＰ／ＬＣＰリターダーフィルムを第１のＬＣＰリターダーフィルムの上に直接コートし、最終的なワイドビューリターダー積層体の全厚はほんの数ミクロンであること」が記載されている。そのような補償フィルムは、非常にコンパクトな光学要素をもたらすが、この方法の困難な点は交差させた２枚のＬＣＰ層を、特に連続ロール・ツー・ロール（ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ　ｒｏｌｌ　ｔｏ　ｒｏｌｌ）製造法で製造することである。
【０００４】
米国特許第５，５８３，６７９号明細書には、得られるディスコティック光学補償フィルムのティルト角を変えることでそのフィルムの光学性能に影響を及ぼすように、ディスコティック液晶に様々な材料（ポリマー及び界面活性剤）を添加できることが教示されている。この米国特許明細書には、それらの材料は、ディスコティック液晶と混和性であるように、少量であれば添加できることも示されている。多すぎる量のその新規な材料がディスコティック液晶に添加されると、光学補償フィルムは望ましい異方的光学特性（光学的配向及びリターデーション）を示さない。この特許明細書は、もっぱらディスコティック（ディスク状）液晶から作られた光学補償フィルムに関し、ネマティック液晶（棒状）液晶については言及していない。この特許明細書は、被膜の均一性に影響を及ぼすためにそのような添加剤を使用することについては言及していない。
【０００５】
【特許文献１】
米国特許第５，５８３，６７９号明細書
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
液晶ディスプレイ、特にツイストネマティック（ＴＮ）、スーパーツイストネマティック（ＳＴＮ）、光学補償ベンド（ＯＣＢ）、面内スイッチング（ＩＰＳ）又は垂直配向（ＶＡ）液晶ディスプレイ［これらの様々な液晶ディスプレイ技術は、米国特許第５，６１９，３５２号（Ｋｏｃｈら）、第５，４１０，４２２号（Ｂｏｓ）及び第４，７０１，０２８号（Ｃｌｅｒｃら）明細書に概説されている］の視野角特性を広げ、ロール・ツー・ロール法で容易に製造できる光学補償子を提供することが解決しようとする課題である。そのようなロール・ツー・ロール法は、配向層上に光学異方性層をコーティングすることを必要とする。そのような層は、概して、配向層上に、重合性ネマティック液晶の溶液をコーティングすることにより作製できる。通常、液晶をコーティングするのに非常に低い粘度の溶液が使用されるが、多くのコーティング欠陥（すなわち、モトル）が生じて光学補償フィルムの性能を著しく低下させ、その結果、完成した液晶ディスプレイの性能は著しく低下する。コーティング溶剤中に高分子量ポリマーを添加することによって、その高分子量ポリマーが液晶の配向及びティルト角に影響を及ぼさない限り、それらのコーティング欠陥を減少できる。米国特許第５．５８３，６７９号明細書には、ディスコティック液晶にそのような材料を添加することにより光学特性を変えることが記載されているが、本発明では、様々な高分子量ポリマーの添加は、補償フィルムの光学性能に悪影響を及ぼさなかった。
【０００７】
従って、本発明は、液晶ディスプレイ、特にツイストネマティック（ＴＮ）、スーパーツイストネマティック（ＳＴＮ）、光学補償ベンド（ＯＣＢ）、面内スイッチング（ＩＰＳ）又は垂直配向（ＶＡ）液晶ディスプレイの視野角特性を広げ、ロール・ツー・ロール法で容易に製造できる層の均一性及び光学特性に優れた光学補償子を提供することが解決しようとする課題である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、透明ポリマー支持体と配向層とネマティック液晶を含む光学異方性層とを順に含んで成る液晶ディスプレイ用光学補償子であって、前記光学異方性層が、当該無色ポリマーの絡み合い（ｅｎｔａｎｇｌｅｍｅｎｔ）分子量を超える質量平均分子量を有する無色ポリマーを含む光学補償子を提供する。
このフィルムの均一性及び品質は、高分子量ポリマーの使用により高められた。
【０００９】
【発明の実施の形態】
液晶ディスプレイ用の光学補償子に関する本発明を、図面を参照して以下に説明する。
図１に本発明に係る光学補償子５の略断面図を示す。この補償子は、ガラス又はポリマー等の透明材料から作られた支持体１０を含む。「支持体」という場合には、当然のことながら、支持体が、自立し、また、他の層を支持できるように、固体の機械的に強靱な層でなくてはならない。典型的な支持体は、三酢酸セルロース（ＴＡＣ）、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン又は他の透明ポリマーから作られており、２５〜５００マイクロメートルの厚さを有する。支持体１０は、典型的には、好ましくは１０ｎｍ未満、より好ましくは５ｎｍ未満の低い面内（ｉｎ−ｐｌａｎｅ）リターデーションを有する。場合によっては、支持体１０は、１５〜１５０ｎｍのより大きな面内リターデーションを有していてもよい。典型的には、支持体１０が三酢酸セルロースから作られたものである場合には、支持体は、およそ−４０ｎｍ〜−１２０ｎｍの面外（ｏｕｔ−ｏｆ−ｐｌａｎｅ）リターデーションを有する。オン電圧を印加したときの液晶状態を補償するように補償子が設計されている場合には、これは望ましい特性である。上述の面内リターデーションは（ｎｘ−ｎｙ）ｄの絶対値として定義され、上述の面外リターデーションは［ｎｚ−（ｎｘ＋ｎｙ）／２］ｄとして定義される。屈折率ｎｘ及びｎｙは、それぞれ、支持体の面内にある遅軸及び速軸に沿う方向での屈折率であり、ｎｚは支持体の厚さ方向（Ｚ軸）に沿う屈折率であり、ｄは支持体の厚さである。支持体は、連続（ロール状の）フィルム又はウェブの形態にあることが好ましい。
支持体１０上に配向層２０が適用され、異方性層３０が層２０の上に配置される。
【００１０】
配向層２０は、様々な技術で配向させることができる。１つの例では、配向層はラビング配向可能な材料、例えばポリイミド又はポリビニルアルコールを含み、ラビング技術により配向させることができる。別の例では、配向層は剪断配向可能な材料を含み、剪断配向技術により配向させることができる。別の例では、配向層は電気的に又は磁気的に配向可能な材料を含み、電気的又は磁気的配向技術により配向させることができる。別の例では、配向層は、斜め堆積により生成されたＳｉＯｘの層であってもよい。別の例では、配向層は、光配向可能な材料を含み光配向技術により配向させることができる。光配向可能な材料としては、例えば、光異性化ポリマー、光二量化ポリマー、及び光分解ポリマーが挙げられる。好ましい態様において、光配向可能な材料は、米国特許第６，１６０，５９７号明細書に開示されているような桂皮酸誘導体である。そのような材料は、線形偏光された紫外線を選択的に照射することによって配向させると同時に架橋させることができる。
【００１１】
異方性層３０は、配向層２０の上に最初に配置される場合には典型的には液晶プレポリマーであり、さらなる紫外線照射により又は熱等の他の手段により架橋させる。好ましい態様において、異方性層は、米国特許第６，１６０，５９７号（Ｓｃｈａｄｔら）明細書及び米国特許第５，６０２，６６１号（Ｓｃｈａｄｔら）明細書に開示されているような正の複屈折性を有するジアクリレート又はジエポキシド等の材料を含む。異方性層３０の光学軸は、通常、層の面に対して傾いており、厚さ方向に沿って変化する。本発明に係る異方性層３０は、有機溶剤混合物と高分子量ポリマーを含む液体媒体から適用される。
高分子量ポリマーは、配向層２０に対する異方性層３０の接着性またはその全体的な光学特性に悪影響を及ぼさずに異方性層３０の乾燥したコーティングの均一性を高める。
【００１２】
一般的に、これらの高分子量ポリマーは無色（４００〜８００ｎｍで感知できるほどの吸収を示さない）でありコーティング溶剤に可溶であり、その質量平均分子量は、絡み合い分子量（この用語は、ポリマーの絡み合いが粘度に大きく寄与するのに十分なほど著しくなる分子量を表すためにしばしば用いられる用語である）よりも大きい。それらの質量平均分子量が４５，０００を超えることがより好ましい。それらの質量平均分子量が９９，０００を超えることが非常に好ましい。さらに、そのようなポリマーは、異方性層３０の平均ティルト角を±１０°よりも大きな角度で変えない。そのようなポリマーが、異方性層３０の平均ティルト角を±５°よりも大きな角度で変えないことがより好ましい。そのようなポリマーが、異方性層３０の平均ティルト角を±２°よりも大きな変えないことがより好ましい。さらに、そのようなポリマーは、異方性層３０の光学リターデーションを５０％を超える量減少させない。そのようなポリマーが、異方性層３０の光学リターデーションを３５％を超える量減少させないことがより好ましい。そのようなポリマーが、異方性層３０の光学リターデーションを５％を超える量減少させないことが非常に好ましい。
【００１３】
本発明において有用な高分子量ポリマーとしては、
ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド及びポリイミド等の縮合ポリマー；エチレン性不飽和モノマー、例えばエチレン、酢酸ビニル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニリデン、アクリロニトリル、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、メタクリロニトリル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、液晶アクリレート、スチレン及びその誘導体、ビニルアルキルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブタジエン、ビニルシランなどから調製されるホモポリマー若しくはコポリマー（インターポリマーを含む）、及びそれらの誘導体；
ポリ酢酸ビニル又はポリビニルアルコールの誘導体、例えばポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルシンナメートなど；
セルロースエステル；
など、並びにこれらのポリマー化合物の任意の混合物が挙げられる。
【００１４】
本発明において使用するのに好ましいポリマーとしては、ポリビニルホルマール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール及びポリビニルシンナメートが挙げられる。
【００１５】
高分子量ポリマーは、異方性層３０の２質量％〜２０質量％の量で添加される。そのようなポリマーが、異方性層３０の２質量％〜１０質量％の量で添加されることがより好ましい。そのようなポリマーが、異方性層３０の２質量％〜５質量％の量で添加されることが非常に好ましい。添加される高分子量ポリマーの量は、使用されるポリマーの組成及び分子量に依存する。なぜなら、使用されるポリマーの組成及び分子量が乾燥工程の間のコーティング粘度に影響を及ぼしうるからである。
【００１６】
異方性層は、界面活性剤、光安定剤及び紫外線開始剤等の添加剤を含んでもよい。紫外線開始剤としては、ベンゾフェノン及びアセトフェノン並びにそれらの誘導体；ベンゾイン、ベンゾインエーテル類、ベンジル、ベンジルケタール類、フルオレノン、キサンタノン、α−及びβ−ナフチルカルボニル化合物及びケトン類が挙げられる。好ましい開始剤はα−ヒドロキシケトン類である。
【００１７】
前述のこの種の補償子はある程度の望ましい光学的特性を与えるが、多くの用途、例えばツイストネマティック（ＴＮ）液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用の補償子としての用途では不十分である。
【００１８】
図２Ａには、本発明に係るより高性能の光学補償子６が示されている。この補償子は、第１の異方性層３０の上に第２の配向層４０と第２の異方性層５０を含む。第２の配向層４０及び第２の異方性層５０は、配向方向が異なっていてもよいことを除き、第１の配向層２０及び第１の異方性層３０と実質的に同じように作られる。説明のために、図３に示すＸＹＺ座標系８０を参照する。Ｘ及びＹ軸は、支持体７８の平面に対して平行であり、Ｚ軸は支持体７８の平面に対して垂直である。角度φは、ＸＹ平面内のＸ軸から測定され、方位角と呼ばれる。角度θは、ＸＹ平面から測定され、ティルト角と呼ばれる。
【００１９】
当然のことながら、異方性層３０及び５０のそれぞれにおける光学軸は、可変のティルト角及び／又は可変の方位角を有することができる。例えば、異方性層３０の光学軸８４は、θ１〜θ２の範囲でＺ軸に沿って可変のティルト角θを有する。別の例において、光学軸８４は、Ｚ軸に沿って一定のティルト角θを有する。すなわち、θ１＝θ２である。別の例において、光学軸８４は、ＸＺ面などの１つの面内に含まれるため、Ｚ軸に沿って一定の方位角を有する。別の例において、異方性層３０は、配向層３０によって強制される好ましい方向に沿ってそれらの界面で配向していてもよいが、光学軸８４はＺ軸に沿って可変の方位角φを有する。光学軸８４の方位角は、適切な量のキラルドーパントを異方性層３０に添加することにより変えることができる。別の例において、光学軸８４は、Ｚ軸に沿って可変のティルト角θ及び可変の方位角φを有する。異方性層３０の光学軸８４のように、異方性層５０の光学軸８６は、一定のティルト角、可変のティルト角、一定の方位角、可変の方位角、又は可変のティルト角及び可変の方位角をＺ軸に沿って有することができる。異方性層３０及び５０は、典型的には、異なる光学軸を有する。異方性層３０が、異方性層５０の各光学軸に対して、支持体平面に垂直な軸周りで直交するように配置されることが好ましい。たとえ、異方性層３０の光学軸が、異方性層５０の各（又は対応する）光学軸に対して、支持体平面に垂直な軸周りで直交していること（又は±９０°であること）が好ましいとしても、当然のことながら、２つの異方性層の光学軸の間の角度が、直交していると見なされる８５〜９５°の範囲内にあることができる。
【００２０】
図２Ａに示されているものよりも複雑な層構造を製造する場合、さらなる配向層及び異方性層をさらなる工程で適用できる。
【００２１】
図２Ｂに、本発明に係る別の光学補償子７を示す。この光学補償子において、第２の配向層４０及び第２の異方性層５０は、支持体の第１の配向層２０及び第１の異方性層３０の反対側にある。
【００２２】
図５に本発明の別の態様を示す。補償子３５０は、図５に示すように連続ロール・ツー・ロール素地上に製造できる。図５には、この方法の部分概略図が示されている。補償子３５０を形成するロール・ツー・ロール法は、光配向可能な配向層３２０を例えば周知の方法（例えば押出ホッパーコーティング、ロールコーティング、スライドホッパーコーティング又はカーテンコーティング）で溶剤中の配向可能な材料を動いている支持体３１０上にコートすることにより適用し、配向層３２０を乾燥させ、配向層３２０をロール移動方向９２に対して所定の配向方向φ９４（例示のため、φ＝９０°）で光配向し、溶剤キャリア中に重合性材料を含む異方性層３３０を配向層３２０上にコート（前述のように）し、異方性層３３０を乾燥させ、異方性層３３０を重合させて補償子の連続ウェブを形成する工程を含む。理解しやすいようにするため、図５には、配向層３２０及び異方性層３３０の部分しか示されていない。
【００２３】
１つの態様において、ロール移動方向９２に対して９０°（φ＝９０°）の方向９４で配向層をラビングすることにより配向層を配向させる。別の態様において、配向層に９０により示す線形偏光された紫外線を照射する。この紫外線は、コリメートされたものであってもされていなくてもよいが、ロールへの紫外線９０の主たる光線の投影（９４に沿う方向）は、ロール移動方向に対して９０°の角度を成す。
【００２４】
図４は、本発明に係る補償子３００を含んで成る液晶ディスプレイ７００の略図である。図４において、１つの補償子３００が第１の偏光子５００と液晶セル６００の間に配置されており、もう１つの補償子３００が第２の偏光子５５０と液晶セル６００の間に配置されている。液晶セル６００が、ツイストネマティック（ＴＮ）、スーパーツイストネマティック（ＳＴＮ）、光学補償ベンド（ＯＣＢ）、面内スイッチング（ＩＰＳ）又は垂直配向（ＶＡ）モードで動作するものであるのが好ましい。偏光子５５０と５００は、液晶セルの動作原理に応じて交差させて又は平行に配置することができる。補償子内の偏光層は、第１の偏光子５００に対して平行に、垂直に又は所定の角度を成すように配置することができる。この液晶セルは、偏光子を１つだけ必要とするであろう反射モードで動作することもできる。
【００２５】
本発明は、液晶ディスプレイ装置を含む電子画像形成装置と関連して使用することができる。この制御を達成するのに必要なエネルギーは、陰極線管等の他のディスプレイタイプで使用される発光性材料に必要とされるものよりも一般的にかなり少ない。従って、軽量で、電力消費量が少なく、動作寿命が長いことが重要な特徴である多くの用途（限定するわけではないが、デジタル時計、計算機、ポータブルコンピューター、電子ゲームを包含する）で液晶技術が使用される。
本発明を、以下の非限定的な例によって、より詳しく説明する。
【００２６】
【実施例】
比較例Ａ
三酢酸セルロール支持体上のＶＡＮＴＩＣＯ　Ｓｔａｒａｌｉｇｎ　２１１０（商標）及びＳｔａｒａｌｉｇｎ　２１００（商標）光配向性ビニルシンナメートポリマーの混合物から作製された光配向された配向層の上に、架橋性ジアクリレートネマティック液晶化合物（７質量％）のメチルエチルケトン溶液（ＶＡＮＴＩＣＯ　ＬＣＰ　４８３（商標）の３０質量％原液を希釈することにより得た）をスロットホッパーキャストした。次に、試料を５５℃に加熱してネマティック液晶層を配向させ、溶剤を除去した。試料を室温に冷却し、異方性層を窒素雰囲気中で３６５ｎｍの光（３００〜１０００ｍＪ／ｃｍ２）に露光することにより定着した。試料を、交差させた偏光子の間で観察し、外観を評価した。
【００２７】
実施例１
層の均一性を高めるための高分子量ポリマーを含む光配向された異方性層のコーティング
三酢酸セルロール支持体上のＶＡＮＴＩＣＯ　Ｓｔａｒａｌｉｇｎ　２１１０（商標）及びＳｔａｒａｌｉｇｎ　２１００（商標）光配向性ビニルシンナメートポリマーの混合物から作製された光配向された配向層の上に、架橋性ジアクリレートネマティック液晶化合物（７質量％）（ＶＡＮＴＩＣＯ　ＬＣＰ　４８３（商標）の３０質量％原液を希釈することにより得た）と質量平均分子量１８５，０００のポリ酢酸ビニル（乾燥した異方性フィルムの２．４質量％）のメチルエチルケトン溶液（ＶＡＮＴＩＣＯ　ＬＣＰ　４８３（商標）の３０質量％原液を希釈することにより得た）をスロットホッパーキャストした。次に、試料を５５℃に加熱してネマティック液晶層を配向させ、溶剤を除去した。試料を室温に冷却し、異方性層を窒素雰囲気中で３６５ｎｍの光（３００〜１０００ｍＪ／ｃｍ２）に露光することにより定着した。比較例Ａ及び実施例１を、交差させた偏光フィルターの間で観察し、得られた乾燥した異方性層の均一性に及ぼす高分子量ポリマーの効果を求め、目視評価を行った。この評価では、モトル、乾燥対流気泡及び忌避性を含む全ての明らかな欠陥を考慮した。１の等級は最も不十分な生じうる品質を示し、１０の等級は最良の生じうる品質を示す。
【００２８】
【表１】
2004046196.tif 000002
【００２９】
比較例Ｂ
光配向させた異方性層の作製
透明ガラス板上に、ＶＡＮＴＩＣＯ　Ｓｔａｒａｌｉｇｎ　２１１０（商標）及びＳｔａｒａｌｉｇｎ　２１００（商標）光配向性ビニルシンナメートポリマーの混合物を含むコーティング溶液（ＭＥＫ中に全固形分１質量％）をスピンキャスト（１０００ｒｐｍ）した。試料を５５℃で５分間乾燥させ、次に法線から２０°の傾きで３０８ｎｍの偏光（１５〜３０ｍＪ／ｃｍ２）に露光して光配向させた配向層を得た。典型的には、これによって、偏光解析法（Ｊ．Ａ．　Ｗｏｏｌｌａｍ　Ｃｏ．，モデルＭ２０００Ｖ）で求めた場合に３０〜１００ｎｍの層厚が生じる。この配向層の上に、架橋性ジアクリレートネマティック液晶化合物のメチルエチルケトン溶液（７質量％）（ＶＡＮＴＩＣＯ　ＬＣＰ　４８３（商標）の３０質量％原液を希釈することにより得た）をスピンキャスト（１０００ｒｐｍ）した。次に、試料を５５℃の温度で３分間に加熱してネマティック液晶層を配向させ、溶剤を除去した。試料を室温に冷却し、異方性層を窒素雰囲気中で３６５ｎｍの光（３００〜１０００ｍＪ／ｃｍ２）に露光することにより定着した。異方性層の面内リターデーション、平均ティルト角及び厚さを偏光解析法（Ｊ．Ａ．　Ｗｏｏｌｌａｍ　Ｃｏ．，　モデルＭ２０００Ｖ）により求めた。求められた平均ティルト角は±２．０°の誤差を有していた。
【００３０】
比較例２
光配向させた異方性層であって、ポリ酢酸ビニルを添加した異方性層の作製
透明ガラス板上に、ＶＡＮＴＩＣＯ　Ｓｔａｒａｌｉｇｎ　２１１０（商標）及びＳｔａｒａｌｉｇｎ　２１００（商標）光配向性ポリマーの混合物を含むコーティング溶液（ＭＥＫ中に全固形分１質量％）をスピンキャスト（１０００ｒｐｍ）した。試料を５５℃で５分間乾燥させ、次に法線から２０°の傾きで３０８ｎｍの偏光（１５〜３０ｍＪ／ｃｍ２）に露光して光配向させた配向層を得た。典型的には、これによって、偏光解析法（Ｊ．Ａ．　Ｗｏｏｌｌａｍ　Ｃｏ．，モデルＭ２０００Ｖ）で求めた場合に３０〜１００ｎｍの層厚が生じる。
【００３１】
この配向層の上に、架橋性ジアクリレートネマティック液晶化合物のメチルエチルケトン溶液（７質量％）（ＶＡＮＴＩＣＯ　ＬＣＰ　４８３（商標）の３０質量％原液を希釈することにより）をスピンキャスト（１０００ｒｐｍ）した。次に、試料を５５℃の温度で３分間に加熱してネマティック液晶層を配向させ、溶剤を除去した。試料を室温に冷却し、異方性層を窒素雰囲気中で３６５ｎｍの光（３００〜１０００ｍＪ／ｃｍ２）に露光することにより定着した。異方性層の面内リターデーション、平均ティルト角及び厚さを偏光解析法（Ｊ．Ａ．　Ｗｏｏｌｌａｍ　Ｃｏ．，モデルＭ２０００Ｖ）により求めた。求められた平均ティルト角は±２．０°の誤差を有していた。
【００３２】
【表２】
2004046196.tif 000003
【００３３】
上記の例から、比較例Ｂと比較した場合に、高分子量ポリマーの添加は異方性層の光学特性を変えないことがはっきりと判る。
本発明には、
無色ポリマーの種類及び量が、その無色ポリマーを含まない同じ層と比較して、異方性層のティルト角を±５°よりも大きな角度で変えるほどには十分ではなく；
無色ポリマーの種類及び量が、その無色ポリマーを含まない同じ層と比較して、異方性層のティルト角を±２°よりも大きな角度で変えるほどには十分ではなく；
無色ポリマーの種類及び量が、その無色ポリマーを含まない同じ層と比較して、異方性層のリターデーションを５０％を超える量、望ましくは５％を超える量変えるほどには十分ではなく；
無色ポリマーがポリ酢酸ビニル又はポリビニルアルコールを含み；
無色ポリマーが、前記異方性層の２〜２０質量％、好適には２〜１０質量％、望ましくは２〜１０質量％を構成し；
ネマティック液晶が正の複屈折性の紫外線架橋された材料である態様を含む。
【００３４】
本発明の態様には、
ａ）溶剤中に光配向可能なポリマーを含む配向層を透明支持体上にコートする工程；
ｂ）前記配向層を乾燥させる工程；
ｃ）前記配向層を所定の方向で光配向させる工程；
ｄ）前記配向層の上に、溶剤キャリヤー中に重合性材料を含み、当該無色ポリマーの絡み合い分子量を超える質量平均分子量を有する無色ポリマーも含む異方性液晶層をコートする工程；
ｅ）前記異方性層を乾燥させる工程；
ｆ）前記異方性層を重合させる工程；及び
ｇ）工程ａ）〜ｆ）を繰り返す工程［ただし、工程ｆ）の重合した異方性層の上にコートするが、工程ｃ）の前記方向に対して所定の角度で前記配向層を光配向させる］；
を含む補償子の製造方法、及び
ａ）有機溶剤中に光配向可能なポリマーを含む配向層を支持体上にコートする工程；
ｂ）前記配向層を乾燥させる工程；
ｃ）前記配向層を、支持体ウェブの移動方向に対して所定の方向で光配向させる工程；
ｄ）前記配向層の上に、溶剤キャリヤー中に重合性材料及び当該無色ポリマーの絡み合い分子量を超える質量平均分子量を有する無色ポリマーを含む異方性層をコートする工程；
ｅ）前記異方性層を乾燥させる工程；
ｆ）前記異方性層を重合させて多層一体要素である第１連続ウェブを形成する工程；及び
ｇ）工程ａ）〜ｆ）を繰り返す工程［ただし、工程ｅ）から得られた異方性層の上にコートするが、工程ｃ）の前記方向に対して所定の角度で前記配向層を光配向させる］；
を含む支持体ウェブ上に光学補償子を製造する連続法が含まれる。
本明細書において引用した特許文献及び他の文献の全内容は、引用により本明細書に含まれていることにする。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の補償子の略断面図である。
【図２】図２Ａ及び図２Ｂは、本発明の様々な態様の略断面図である。
【図３】図３は、本発明の概要図である。
【図４】図４は、本発明に係る補償子を組み合わせた液晶ディスプレイを示す図である。
【図５】図５は、本発明に係る補償子を製造するためのロール・ツー・ロール法を示す図である。
【符号の説明】
５，６，７，３００，３５０…補償子
１０，３１０…支持体
２０，４０…配向層
３０，５０，３３０…異方性層
７８…支持体の面
８０…ＸＹＺ座標系
８４，８６…光学軸
３２０…光配向可能な配向層
５００，５５０…偏光子
６００…液晶セル
７００…液晶ディスプレイ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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