(57)【要約】【課題】クラックの発生が無く、耐摩耗性に優れ、残留電位が低く、環境安定性，耐チャ−ジ生成物（オゾン，ＮＯｘ等）性に優れた電子写真感光体を開発する。【解決手段】導電性基板上に、少なくともフタロシアニン化合物を含有する電荷発生層と電荷輸送層とを設けた電子写真感光体において、電荷輸送層が電荷輸送材料としてブタジエン系化合物を含有し、バインダー樹脂が２種以上のポリカーボネートからなり、ポリカーボネート樹脂を含む樹脂からなる電子写真感光体および当該電子写真感光体を備えた画像形成装置。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基板上に、少なくともフタロシアニン化合物を含有する電荷発生層と電荷輸送層とを設けた電子写真感光体において、電荷輸送層に電荷輸送材料として下記一般式（Ｉ）で示されるブタジエン系化合物を含有し、バインダー樹脂が２種以上のポリカーボネートからなり、且つ下記一般式（ＩＩ）で表されるポリカーボネート樹脂が樹脂重量比で２０：８０〜５０：５０で含有されていることを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2004029529.tif 000016
（Ｉ）
（式中、Ｒ１、Ｒ２は各々置換基を有してもよいアリール基もしくはアラルキル基を表す。）
【化２】
2004029529.tif 000017
（ＩＩ）
（式中、Ｒ３〜Ｒ１０は同一もしくは異なって水素原子、ハロゲン原子、または置換基を有してもよい炭素環基を表し、Ｚは置換基を有してもよい炭素環又は複素環を形成するのに必要な原子群を表し、ｎ＝１０〜１０００の数である。）
【請求項２】
一般式（ＩＩ）で示されるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量が２０，０００から５０，０００である請求項１記載の電子写真用感光体。
【請求項３】
電荷輸送層中の電荷輸送材料とバインダー樹脂の構成が、重量比で１０／１０から１０／２０の範囲のものからなる請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項４】
添加剤としてヒンダードフェノール系化合物とヒンダ−ドアミン系化合物のいずれかまたは両方を含有する請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項５】
電荷発生層のフタロシアニン化合物がＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２゜）９．４゜に最大回折ピークを示し、かつ少なくとも、７．４゜、９．７゜、２７．３゜に回折ピークを示す結晶型オキソチタニルフタロシアニンである請求項１記載の電子写真用感光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、導電性支持体上に、電荷発生物質とブタジエン系化合物及びバインダー樹脂を含む改良された電荷輸送層を備えた電子写真感光体および該感光体を用いた画像形成装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真用感光体は、有機光導電材料を用いた有機電子写真用感光体が、材料選択の自由度より感光体特性を様々に設計できる点から、数多く提案され、実用化されている。有機電子写真用感光体の感光層は、主として有機光導電材料を樹脂に分散させた層からなり、電荷発生材料を樹脂に分散させた層（電荷発生層）と電荷輸送材料を樹脂に分散させた層（電荷輸送層）を積層させた積層構造のもと電荷発生材料及び電荷輸送材料を樹脂に分散させた単層構造のもとがある。中でも、感光層として、電荷発生層の上に電荷輸送層を積層させた機能分離型の感光体は、電子写真特性や耐久性にすぐれ、広く実用化されている。
【０００３】
高感度かつ繰り返し安定性に優れた電子写真特性を得る為には、１）電荷発生材料が吸収した光に対して効率よく電荷を発生すること、２）発生した電荷が電荷発生材料にスムーズに注入されること、３）電荷輸送材料に注入した電荷が電荷輸送層中を高速で移動できること、の条件を満たすことが必要とされる。さらに、電子写真感光体を実用化するためには、上記の条件のほか、感度、受容電位、電荷保持性、電位安定性、残留電位、分光特性等の電子写真特性、耐磨耗性等の機械的耐久性（ブラシやロ−ラ−等による接触帯電、クリーニングブレード）、熱、光、放電生成物に対する化学的安定性、コスト、環境保護などの点において満足する材料を選択しなければならない。
しかしながら、これらすべての条件を満足するような材料の組合せを選択することは非常に困難なことであって、従来提案されている電子写真感光体について、上記条件を十分に満足するものは得られてない。
【０００４】
フタロシアニン化合物と後記一般式（Ｉ）で示される構造をもつブタジエン系化合物の組合せは、感光体用のものとして優れている材料の一つであるが、一般式（Ｉ）で示される構造をもつブタジエン系化合物は、樹脂中に溶解した場合耐摩耗性に劣り、さらにクラックが生じやすいという問題を有している。現在実用化されている有機感光体の主な課題は耐久性であり、中でも繰り返し使用時の膜削れ、膜の電気的、化学的変化に起因する帯電電位の低下および残留電位の上昇などの特性変化を起こしやすいと云う問題である。つまりこれらは、帯電および露光による潜像作成、トナー像の転写紙への転写、感光体表面残留トナーをブレード等で除去すると云った過程が幾度ともなく繰返される画像形成プロセスの中において、画像形成プロセス中で暴露される光もしくはオゾンおよび窒素酸化物による膜中の有機光導電性化合物の変性や分解を引き起こす要因となるからである。
【０００５】
画像形成プロセスの中で電子写真感光体に要求される性能は、帯電された時表面電位が高く、キャリア保持率が大きく、光感度が高く、しかもあらゆる環境下においても特性変動が少ないこと、また、膜強度が高く、繰り返し使用における耐摩耗性に優れており、ライフを通じて特性安定性が高いこと、さらには生産効率を向上させる為に、物理的にも化学的にもより安定した感光体塗布液であることが要求される。これらの要求に対して感光体の表面層となるバインダー樹脂の役割は非常に重要であると云える。
【０００６】
バインダー樹脂としてはポリカーボネート樹脂が代表的な樹脂であるが、従来のポリカーボネート樹脂は、感光体に必要な透明性、機械的特性、電荷輸送材料や電荷発生材料との相溶性などを有しているものの、特に分子量の大きいポリカーボネート樹脂を用いた場合、繰り返し使用時の表面電位の低下、残留電位の上昇等、電気特性の変動が大きいと云う問題を有している。また、結晶性が高いバインダー樹脂を用いた場合には、トナーが感光体表面から除去されにくくなり、フィルミングが発生しやすくなると云う問題を有している。さらにまたポリカーボネート樹脂以外のバインダー樹脂を用いた場合、帯電特性、感度、残留電位および繰り返し特性等の面においては良好なものの、実使用上のクリーニングブレード、磁気ブラシ、剥離ヅメ等の接触部材により感光層表面に傷がついたり、膜削れが大きいと云う欠点を有している。これらの課題に対し、特開平７−１９９４８８号公報では有機感光体の電荷輸送層に特定のポリカーボネート樹脂を用いることによる改善を提案されているが、繰り返し使用時の電位安定性等の電気特性上の課題において実用上充分な性能は未だ得られていない。
【０００７】
これらのことから、さらなる樹脂物性の改良やハンドリングの改善を目的として様々な電子写真感光体用バインダー樹脂の研究が精力的になされ、電荷輸送材料と高性能バインダー樹脂を組み合わせることにより、優れた電子写真特性と皮膜強度を有する電子写真感光体を得るための努力がなされている。
また最近、複写機，プリンタ−等の電子写真装置は非常に小型化されており、そのため感光体ドラムまわりの排気が十分ではなく、チャ−ジ生成物（オゾン，ＮＯｘ等）による感光体ドラムの劣化が大きな問題となってきている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、クラックの発生が無く、耐摩耗性に優れ、残留電位が低く、環境安定性、耐チャ−ジ生成物（オゾン，ＮＯｘ等）性に優れた電子写真感光体を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を進めた結果、電荷輸送層のバインダー樹脂として２種以上のポリカーボネ−トを組み合わせて用いることにより、電気特性、繰り返し安定性、耐ＮＯｘ性等に優れた電子写真感光体の開発に成功した。
すなわち、本発明は、
導電性基板上に、少なくともフタロシアニン化合物を含有する電荷発生層と電荷輸送層とを設けた電子写真感光体において、電荷輸送層に電荷輸送材料として下記一般式（Ｉ）で示されるブタジエン系化合物を含有し、バインダー樹脂が２種以上のポリカーボネートからなり、且つ下記一般式（ＩＩ）で表されるポリカーボネート樹脂が樹脂重量比で２０：８０〜５０：５０で含有することを特徴とする電子写真感光体及び当該感光体を備えた画像形成装置を提供するものである。
【００１０】
【化３】
2004029529.tif 000002
（Ｉ）
（式中、Ｒ１、Ｒ２は各々置換基を有してもよいアリール基もしくはアラルキル基を表す。）
【化４】
2004029529.tif 000003
（ＩＩ）
（式中、Ｒ３〜Ｒ１０は同一もしくは異なって水素原子、ハロゲン原子、または置換基を有してもよい炭素環基を表し、Ｚは置換基を有してもよい炭素環又は複素環を形成するのに必要な原子群を表し、ｎ＝１０〜１０００の数である。）。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、フタロシアニン化合物と一般式（Ｉ）で示される構造をもつブタジエン系化合物の組合せと、一般式（ＩＩ）で表されるポリカーボネート樹脂を感光層あるいは積層型感光体の電荷輸送層に対し樹脂重量比で２０〜５０％含有させることにより、従来のポリカーボネート樹脂の問題点である繰り返し使用時の表面電位の低下、残留電位の上昇等、電気特性の変動が大きいと云う問題を解消し、さらに膜の機械的強度の向上、トナーフィルミング防止という特性を、同時に満足させることを見出したものである。また、粘度平均分子量が２０，０００〜５０，０００の一般式（ＩＩ）のポリカーボネートを用いた時、上記電気特性の安定性が付与される。なお、５０％以上の一般式（ＩＩ）で表されるポリカーボネート樹脂を含有させた場合、繰り返し使用時の表面電位の低下、残留電位の上昇が顕著となり大きく実用性が阻害される。
【００１２】
本発明におけるポリカーボネート樹脂を感光層へ含有せしめることにより良好な特性が得られる詳細な理由は明らかではないが、物理的特性に関しては、一般式（ＩＩ）で表されるポリカーボネート樹脂の結晶性が低いことから塗布膜表面の結晶性樹脂による表面性の低下が少なくなり、且つ、電荷輸送材料等の低分子化合物の分散性が良好になることから製膜した場合のクラックの発生が防止され、耐刷性の向上、また表面欠陥部へのトナー付着に起因するフィルミング性が抑制されてクリーニング性を向上させたものと考える。さらには、２種以上のバインダー樹脂を感光層に含有させることで前記効果がより有効なものになるものと推察される。他方、電気的特性に関しては、一般式（ＩＩ）で表されるポリカーボネート樹脂が光−電気的には不活性であるものの、分子鎖に対して非対称であるため局所的に電荷輸送材料との間でトラップサイトとなる確率が高く、電荷輸送層における総樹脂含有比で５０％未満の場合、ホストバインダー樹脂の性質が支配的となることで、感光体表面層の物理的性質と電気的性質との両立が可能となるものと推定される。なお、一般式（ＩＩ）で表されるポリカーボネート樹脂が電荷輸送層における総樹脂含有比で２０％未満の場合、耐摩耗性や機械的強度が低下し高耐刷性が得られなくなる。
【００１３】
また２種以上のバインダー樹脂を組み合わせると云う本発明によれば、製造ロットによる各バインダー樹脂の分子量のふれを吸収させることができ、量産性に優れた浸積塗布法の採用、且つ効率化が可能となる。つまり、毎回、同一粘度に調整することが容易で、塗膜均一性に優れた感光体が効率的に得られ、極めて生産性が高く、安価に感光体を製造することができる。
【００１４】
また、電荷輸送材料として一般式（Ｉ）で表されるブタジエン系化合物を使用し、一般式（ＩＩＩ）で表されるヒンダードフェノール構造単位を有する化合物及び一般式［ＩＶ］で表されるヒンダードアミン構造単位を有する化合物のいずれかまたは両方を含有せしめることによって、長期の繰り返し使用に対しても、画像劣化（ＨＴ白抜け）を引き起こすこと無しに使用できるようになることを見出した。これは、電荷輸送材料などの感光体構成材料と外的攻撃物との反応を抑制する作用が有るため、帯電プロセスにて発生されるオゾンおよびＮ０ｘ等の活性種により引き起こされる画像劣化（ＨＴ白抜け）を防ぐためと考えられる。
【００１５】
【化５】
2004029529.tif 000004
（ＩＩＩ）
（式中、Ｒ１３は分岐状のアルキル基、Ｒ１４〜Ｒ１６はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ１４〜Ｒ１６の少なくとも２つは相互に連結して環を形成してもよい。）
【００１６】
【化６】
2004029529.tif 000005
（ＩＶ）
（式中、Ｒ１７〜Ｒ２０は、それぞれ水素原子、または置換基を有してもよいアルキル基もしくはアリール基を表し、Ｚは置換もしくは未置換の含窒素環を構成するのに必要な原子団を表し、Ｙ２、Ｙ３は水素原子又は有機残基を表す。また、Ｒ１７とＲ１８、Ｒ１９とＲ２０はＺの中に組み込まれて二重結合を形成してもよい。）
【００１７】
上記一般式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の代表的な化合物を例示すが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【化７】
2004029529.tif 000006
【００１８】
【化８】
2004029529.tif 000007
【００１９】
【化９】
2004029529.tif 000008
【００２０】
次に、図面を参照して本発明を説明する。
図１は導電性支持体１上に下引き層２を介して電荷発生層３及び電荷輸送層４が積層された機能分離型感光体の模式図である。
導電性支持体１には、アルミニウム、ステンレス鋼、銅、ニッケルなどの金属材料、あるいは表面にアルミニウム、銅、パラジウム、酸化錫、酸化インジウムなどの導電性層を設けたポリエステルフィルム、フェノール樹脂パイプ、紙管などの絶縁性物質が用いられる。導電性支持体１の形状としては、シート状、ドラム状のいずれでもよい。
【００２１】
下引き層２は、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミド、ポリアミド等の高分子材料が使用される。中でも有機溶媒可溶性のポリアミド樹脂は、下引き層の上に感光体層を形成する際に用いられる溶媒に対して溶解や膨潤などが起こらないこと、導電性支持体との接着性に優れることなどから特に好ましい。下引き層２は、これらの材料を炭素数１〜４の低級アルコール、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、トルエン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソランあるいはこれらの混合溶媒に溶解し、この溶液を浸漬塗布装置等を用いて導電性基体表面に塗布する。これらの溶媒では、環境保護の面から非ハロゲン系溶剤が好ましい。また、下引き層には、体積抵抗率の設定、低温／低湿環境下での繰り返しエージング特性の改善等の理由から、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫、酸化インジウム、シリカ、酸化アンチモン等の無機顔料をボールミル、ダイノーミル、超音波発振機等の分散機を用いて分散含有させてもよい。この場合無機顔料の割合は、３０〜９５重量％の範囲が好ましく、膜厚は０．１〜５μｍ程度になるように塗布される。
【００２２】
電荷発生層３は、主に電荷発生材料とバインダー樹脂とからなる。電荷発生材料としては、上述したようにフタロシアニン系顔料を用いる。具体的には、フタロシアニンあるいは銅、インジウム、ガリウム、錫、チタン、亜鉛、バナジウム等の金属、又はその酸化物、塩化物の配位したフタロシアニン類が使用される。特に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）が９．４゜に最大回折ピークを示し、かつ少なくとも、７．４゜、９．７゜、２７．３゜２７．３°に明確なピークを有するチタニルフタロシアニンが好ましい。
電荷発生層３に使用されるバインダー樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸エステル、ポリカーボネート、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルプロピオナール、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステル、セルロースエーテル等を使用できる。
【００２３】
電荷発生物質を分散する適当な溶剤としては、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタンなどのハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、Ｎ，Ｎ　−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒等を用いることができる。特に、環境保護を考えると、非ハロゲン系溶剤を用いることが好ましい。
【００２４】
電荷発生層３の形成方法としては、一般に真空蒸着法、スパッタリング、ＣＶＤ等の気相堆積法、あるいは電荷発生物質をボールミル、サンドグラインダ、ペイントシェーカー、超音波分散機等によって粉砕、溶剤に分散、必要に応じてバインダー樹脂を加え、導電性支持体１がシートの場合にはベーカアプリケータ、バーコータ、キャスティング、スピンコート等、導電性支持体１がドラムの場合にはスプレー法、垂直型リング法、浸漬塗工法等が適している。電荷発生層中の電荷発生材料の割合は、３０〜９０重量％の範囲が好ましい。電荷発生層の膜厚は、０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜２．５μｍである。
【００２５】
電荷輸送層４には、電荷輸送材料として前記一般式（Ｉ）で示されるブタジエン系化合物を用いる。バインダー樹脂には、一般式（ＩＩ）のポリカーボネート樹脂と安定した電気特性、機械的強度、感光体の製造コスト等から一般式（ＩＩ）以外のポリカーボネート樹脂と組み合わせて用いる。一般式（ＩＩ）のポリカーボネート樹脂の分子量としては、感光体の電気特性、繰り返し安定性、耐刷性の面から粘度平均分子量が２０，０００〜５０，０００であることが好ましい。粘度平均分子量が２０，０００未満の場合、耐刷性の低下が著しくなり、５０，０００より大きい場合、初期感度の低下および繰り返し使用時の残留電位の上昇が大きくなる。その他、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等のビニル重合体、及びその共重合体、ポリアリレート、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリイミド、フェノキシ、エポキシ、シリコーン樹脂等を加えてもよい。
【００２６】
バインダー樹脂の量は電荷輸送材料１００重量部に対し５０〜３００重量部、好ましくは１００〜２００重量部が適切である。１００重量部以下では感度特性は良好であるものの、帯電特性、膜の機械的強度が低下し、２００重量部以上では逆に帯電特性、機械的強度は良好であるものの感度特性の低下が著しくなる。また、電荷輸送層４の膜厚は、約１０〜約５０μｍ、好ましくは約１０〜約３５μｍである。
酸化防止剤としては前記ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系の誘導体を使用する。加えてビタミンＥ、ハイドロキノン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカンおよびそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物などを配合して加えてもよい。レベリング剤としては、シリコンオイル類や側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用でき、その使用量は結着樹脂１００重量部に対し０〜１重量部が適当である。
【００２７】
電荷輸送層４は、キャリア輸送材料をバインダー樹脂とともに、適当な溶剤中に溶解（あるいは分散）させ、電荷発生層３が形成された導電性支持体１に塗布し、乾燥あるいは硬化させて成膜し、形成する。
電荷輸送層用の塗布液は、数種または一種の電荷輸送材料、バインダー樹脂および添加剤を計量し、所定量の有機溶媒に同時に溶解させて作製する方法で調製することができるが、まず、バインダー樹脂を溶媒中に溶解させた後に電荷輸送材料を投入、溶解させる方法が好ましい。この方法によれば、バインダー樹脂への電荷輸送材料の分子分散性が向上され、膜中での潜在的かつ局所的なきゃリア輸送剤の結晶化が抑制されることにより、初期感度の向上、繰り返し使用時の電位安定性、良好な画像特性等が付与される。電荷輸送層５の形成方法としては、導電性支持体１がシートの場合にはベーカアプリケータ、バーコータ、キャスティング、スピンコート等、導電性支持体１がドラムの場合にはスプレー法、垂直型リング法、浸漬塗工法等が用いられる。生産性やコストという観点から浸漬塗工法が好ましい。次に電荷輸送材料を溶解（または分散）させる適当な溶剤は、電荷発生材料を分散する溶剤と実質的に異ならず、電荷発生材料に関して列挙した溶剤の中から選択できる。好ましい溶剤は、テトラヒドロフランである。
【００２８】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を用いて、本発明をさらに説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
なお、各例中の部、％は特に示す以外重量基準である。
【００２９】
実施例１：
導電性支持体１として、φ３０ｍｍのアルミニウム製円筒管を用いた。酸化チタン粒子４部、バインダー樹脂として共重合ナイロン樹脂（東レ社製：ＣＭ８０００）６部をメチルアルコール３５部と１，３−ジオキソラン６５部の混合溶媒に加えた後、その混合溶媒をペイントシェーカーにて８時間分散して得た下引き層用塗布液を、タンクに満たし、上記アルミ製円筒状支持体を浸漬、引き上げて塗工し、乾燥して１．０μｍの下引き層をアルミドラム上に形成した。酸化チタン粒子の含有量は４０％、バインダー樹脂の含有量は６０％であった。
【００３０】
次いで、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）が９．４゜に最大回折ピークを示し、かつ少なくとも、７．４゜、９．７゜、２７．３゜に明確なピーク（図１）を有するチタニルフタロシアニン顔料２部とポリビニルブチラール樹脂（エスレックＢＭＳ：積水化学社製）１部とテトラヒドロフラン９７部とをボールミル分散機で１２時間分散して、分散液を調製し、これをタンクに満たし、前述の下引き層を設けたアルミドラムを浸漬、引き上げて塗布し、厚さ約０．２μｍの電荷発生層３を下引き層２上に形成した。
さらに、テトラヒドロフラン１２００部に構造式（Ｖ）で示されるブタジエン化合物１００部と構造式（ＶＩ）で示されるポリカーボネート樹脂（帝人化成社製：ＴＳ２０２０（粘度平均分子量２００００））６０部と、（ＶＩＩ）で示されるポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量４００００）１４０部とシリコーン系レベリング剤（ＫＦ−９６：信越化学工業）０．０００１部を混合したものを電荷輸送層塗工用塗布液に調製した。上記のようにして形成された電荷発生層上に電荷輸送層塗工用塗布液を、浸漬塗布し、１１０℃で１時間乾燥を行い、厚さ約２１μｍの電荷輸送層を形成し、図２に示すような積層機能分離型感光体を作製した。ここで、溶剤の量は、粘度、塗工性を考慮して適時変えた。
【００３１】
【化１０】
2004029529.tif 000009
（Ｖ）
【００３２】
【化１１】
2004029529.tif 000010
（ＶＩ）
【００３３】
【化１２】
2004029529.tif 000011
【００３４】
実施例２：
構造式（Ｖ）で示されるブタジエン化合物の代わりに構造式（ＶＩＩＩ）で示されるブタジエン化合物の１００部を用いる以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【化１３】
2004029529.tif 000012
（ＶＩＩＩ）
【００３５】
比較例１：
構造式（Ｖ）で示されるブタジエン化合物の代わりに構造式（ＩＸ）で示されるブタジエン化合物の１００部を用いる以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【化１４】
2004029529.tif 000013
（ＩＸ）
【００３６】
比較例２：
構造式（Ｖ）で示されるブタジエン化合物の代わりに構造式（Ｘ）で示されるトリアリ−ルアミン化合物の１００部を用いる以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【化１５】
2004029529.tif 000014
【００３７】
比較例３：
構造式（ＶＩ）で示されるポリカーボネート樹脂（帝人化成社製：ＴＳ−２０２０）の代わりに前記構造式（ＶＩＩ）で示されるポリカーボネート樹脂の２００部を用いる以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００３８】
比較例４：
上記構造式（ＶＩＩ）で示されるポリカーボネート樹脂の代わりに構造式（ＶＩ）で示されるポリカーボネート樹脂（帝人化成社製：ＴＳ−２０２０）の２００部を用いる以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００３９】
実施例３：
上記構造式（ＶＩ）で示されるポリカーボネート樹脂を４０部及び上記構造式（ＶＩＩ）で示されるポリカーボネート樹脂の１６０部を用いる以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００４０】
実施例４：
上記構造式（ＶＩ）で示されるポリカーボネート樹脂の１００部及び上記構造式（ＶＩＩ）で示されるポリカーボネート樹脂の１００部を用いる以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００４１】
比較例５：
上記構造式（ＶＩ）で示されるポリカーボネート樹脂の３０部及び上記構造式（ＶＩＩ）で示されるポリカーボネート樹脂の１７０部を用いる以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００４２】
比較例６：
上記構造式（ＶＩ）で示されるポリカーボネート樹脂の１１０部及び上記構造式（ＶＩＩ）で示されるポリカーボネート樹脂の９０部を用いる以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００４３】
実施例５：
上記構造式（ＶＩ）で示されるポリカーボネート樹脂の代わりに粘度平均分子量５００００のポリカーボネート樹脂（帝人化成社製：ＴＳ−２０５０）を用いる以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００４４】
比較例７：
上記構造式（ＶＩ）で示されるポリカーボネート樹脂の代わりにポリアリレ−ト樹脂（ユニチカ社製：Ｕ１００）を用いる以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００４５】
実施例６：
構造式（ＩＩＩ−１）で示されるヒンダードフェノール化合物２部と構造式（ＩＶ−１）で示されるヒンダ−ドアミン化合物２部を添加する以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００４６】
比較例８：
構造式（ＶＩ）で示されるポリカーボネート樹脂の代わりに粘度平均分子量７００００のポリカーボネート樹脂を用いる以外は実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００４７】
比較例９：
電荷発生層用塗布液におけるＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２゜）９．４゜に最大回折ピークを示し、かつ少なくとも、７．４゜、９．７゜、２７．３゜に回折ピークを示す結晶型オキソチタニルフタロシアニン顔料の代わりに銅フタロシアニンを用いる以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【００４８】
上記のようにして作製した各感光体について、市販のデジタル複写機（ＤＭ−２０００：シャープ社製）を改造した実験機に搭載し、２５℃、２０％の低湿環境下で初期および３０，０００枚の印刷試験後に現像部での感光体表面電位（帯電電位）を見るために、露光プロセスを除いた暗中での感光体表面電位（帯電電位）Ｖ０、除電後の感光体表面電位（残留電位）Ｖｒを測定した。また、これらの各感光体の初期および３０，０００枚複写後における画像特性、膜減り量についても測定した。画像特性の欄には全く問題が無い場合は優と記載し、白抜け，黒すじ，カブリなどの欠陥が発生した場合はその現象を記載した。さらに、これらの各感光体のクラックによる欠陥を測定した（クラックが１箇所でもあった場合、実用化できないため×とした。）。これらの測定結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2004029529.tif 000015
【００５０】
表１の測定結果から下記▲１▼〜▲５▼のことが確認された。
▲１▼電荷輸送層が一般式（Ｉ）で示されるブタジエン化合物を含有することで高感度で耐オゾン、ＮＯｘ性が優れている（実施例１、２、比較例１、２）。
▲２▼構造式（ＶＩＩ）で示されるポリカーボネートのみを用いた場合、耐磨耗性が悪く３万枚後の画像でカブリが発生し、構造式（ＶＩ）で示されるポリカーボネートのみを使用した場合クラックを生じ実用性に欠ける（比較例３、４）。
▲３▼構造式（ＶＩ）で示されるポリカーボネートと他のポリカーボネートとが重量比で２０：８０〜５０：５０含有されることで耐磨耗性と繰り返し疲労特性とが両立する（実施例３、４、比較例５、６）。
▲４▼構造式（ＶＩ）で示される粘度平均分子量が２００００〜５００００のポリカーボネートを用いた場合、耐磨耗性と繰り返し電気特性が優れている（実施例１、５、比較例８）。
▲５▼Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２゜）９．４゜に最大回折ピークを示し、かつ少なくとも、７．４゜、９．７゜、２７．３゜に回折ピークを示す結晶型オキソチタニルフタロシアニンに比べ、電気特性的が劣っている（比較例９）。
【００５１】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明により、電荷輸送層のバインダー中での結晶化が無い均一な膜を備えた、残留電位が低く、繰り返し疲労特性、耐磨耗性、そしてチャ−ジ生成物による劣化のない電子写真感光体が提供される。したがって、本発明の電子写真感光体は画像形成装置用の感光体として極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】結晶型オキソチタニルフタロシアニンのＸ線回折スペクトルである。
【図２】積層機能分離型感光体の例を示す模式的断面図である。
【符号の説明】
１　導電性支持体
２　下引き層
３　電荷発生層
４　電荷輸送層
５　感光層
【図１】
2004029529.tif 000018
【図２】
2004029529.tif 000019