(57)【要約】【課題】アクリロニトリルビーズポリマーとして公知であるアクリル単位を含有する架橋されたビーズポリマーのアルカリ鹸化法、低下された色彩及び低い残留窒素含量を有する弱酸イオン交換体としての、この鹸化されたアクリロニトリルビーズポリマーの使用を提供する。【解決手段】鹸化を７０〜１２０℃の温度Ｔ１で開始し、少なくとも６５％の鹸化度が達成されてから、鹸化を１２０〜１８０℃の温度Ｔ２で完了させ、その際、Ｔ２はＴ１よりも少なくとも１０℃高いことを特徴とする、架橋されたアクリロニトリルビーズポリマーをアルカリ性鹸化剤を用いて鹸化する方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋されたアクリロニトリルビーズポリマーをアルカリ性鹸化剤を用いて鹸化する方法において、鹸化を７０〜１２０℃の温度Ｔ１で開始し、少なくとも６５％の鹸化度が達成されてから、鹸化を１２０〜１８０℃の温度Ｔ２で完了させ、その際、Ｔ２はＴ１よりも少なくとも１０℃高いことを特徴とする、架橋されたアクリロニトリルビーズポリマーをアルカリ性鹸化剤を用いて鹸化する方法。
【請求項２】
アルカリ性鹸化剤を温度Ｔ１でアクリロニトリルポリマーの水性懸濁液中に供給する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
アクリロニトリルビーズポリマーが、ジビニルエーテルを用いて、又はポリビニルエーテルを用いて架橋されている、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
使用するジビニルエーテルが、一般式（Ｉ）
【化１】
2004346319.tif 000007
［式中、
Ｒは群ＣｎＨ２ｎ、（ＣｍＨ２ｍ−Ｏ）ｐ−ＣｍＨ２ｍ、又はＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２の基であり、かつｎは２以上であり、ｍは２〜８であり、かつｐは１以上である］
の化合物から成る、請求項３記載の方法。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項の記載に従って製造された、アルカリ鹸化下におかれたアクリロニトリルビーズポリマーの、弱酸カチオン交換体としての使用。
【請求項６】
鹸化を７０〜１２０℃の温度Ｔ１で開始し、少なくとも６５％の鹸化度が達成されてから、鹸化を１２０〜１８０℃の温度Ｔ２で完了させ、その際、Ｔ２はＴ１よりも少なくとも１０℃高い、架橋されたアクリロニトリルビーズポリマーをアルカリ性鹸化剤を用いて鹸化することにより得ることができる、弱酸カチオン交換体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、架橋されたアクリロニトリルビーズポリマー、即ち、製造がアクリロニトリルをベースとするビーズポリマーのアルカリ鹸化、弱酸カチオン交換体としてのこの鹸化されたアクリロニトリルビーズポリマーの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
架橋されたアクリロニトリルビーズポリマーの加水分解による弱酸カチオン交換体の製造は公知である。該反応により、ポリマーのニトリル基がカルボン酸基へと変換される。加水分解工程を誘導するために、酸か又はアルカリの溶液を使用することができる。酸性加水分解反応には突発的かつ強力な発熱が伴うために工業的条件下での制御は困難であり、かつ、アンモニウム塩を含有する多量の廃酸には処理又は廃棄処分が必要であるために環境面で不利である。それとは逆に、アルカリ鹸化処理は、処理をアルカリ及び／又はポリアクリロニトリルの溶液の供給により容易に進行させることができ、かつ生成されたアンモニアをダウンストリーム処理か又はその他の目的に利用することができるという利点を有する。
【０００３】
ＥＰ−Ａ０４０６６４８には、架橋されたアクリロニトリルビーズポリマーのアルカリ鹸化が詳説されている。進行を良好に制御することが可能な反応を用いて、該方法によって弱酸カチオン交換体が提供される。しかしながら生成された交換体は茶色から黄色の色彩を有しており、かつ、加水分解されていないニトリル基と加水分解されていないアミド基との所定の割合を含む。加水分解されていないニトリル基と加水分解されていないアミド基との間に化学結合された窒素は殊に望ましくなく、それというのも、それにより、樹脂を使用している間にアンモニア及び／又はアンモニウムイオンが精製すべき水中へ放出され得るからである。所定の使用条件下で、例えば過酷な酸化的及び／又は熱的応力が存在する場合、ＥＰ−Ａ０４０６６４８の樹脂の使用により着色された溶出液が生じ得る。
【０００４】
ＥＰ−Ａ１１１０６０８には、ジビニルエーテル又はポリビニルエーテルを架橋剤として使用して不飽和脂肪族ニトリルを重合し、生成されたビーズポリマーを官能化してイオン交換体を得ることによるイオン交換体の製造法が記載されている。ここでも、アルカリ鹸化は有利な官能化法である。これは強度の黄色の色彩を有するイオン交換体ビーズを提供する。
【０００５】
アクリロニトリルポリマーのアルカリ鹸化の間、強度の赤色の色彩を有する中間体が反応開始時に認められる。これは、共役系を形成する隣接するニトリル基の環化によりもたらされる(Macromol. Chem. Phys. 2000, 201, 2176-2180)。鹸化が進行するに伴って赤色の色彩は消失し、ＥＰ−Ａ０４０６６４８及びＥＰ−Ａ１１１０６０８で選択された温度で黄色から茶色の色彩を有する弱酸カチオン交換体が形成される。
【特許文献１】ＥＰ−Ａ０４０６６４８
【特許文献２】ＥＰ−Ａ１１１０６０８
【非特許文献１】Macromol. Chem. Phys. 2000, 201, 2176-2180
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の対象は、アクリロニトリルビーズポリマーとして公知であるアクリル単位を含有する架橋されたビーズポリマーのアルカリ鹸化法、淡色化された色及び低い残留窒素含量を有する弱酸カチオン交換体としての、この鹸化されたアクリロニトリルビーズポリマーの使用を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
驚異的にも、本対象はアルカリ鹸化中の特別な温度プロフィールにより達成される。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明は、架橋されたアクリロニトリルビーズポリマーをアルカリ性鹸化剤を用いて鹸化する方法において、鹸化を７０〜１２０℃の温度Ｔ１で開始し、少なくとも６５％の鹸化度が達成されてから、鹸化を１２０〜１８０℃の温度Ｔ２で完了させ、その際、Ｔ２はＴ１よりも少なくとも１０℃高いことを特徴とする、架橋されたアクリロニトリルビーズポリマーをアルカリ性鹸化剤を用いて鹸化する方法を提供する。
【０００９】
Ｔ１での鹸化は視覚的に制御されてよく、それというのも、これは溶液の色彩が赤色から白色又は無色へと変化することにより識別可能であるからである。色彩の変化及び付随するＴ１での第一の鹸化の終了は、６５〜９０％の鹸化度、有利に７５〜８０％の鹸化度で行われる。
【００１０】
本発明によれば、Ｔ２はＴ１よりも少なくとも１０℃、有利に２０〜１１０℃、殊に有利に３０〜７０℃高い。
【００１１】
本発明の特別な実施態様の１つにおいて、アクリロニトリルビーズポリマーはジビニルエーテル又はポリビニルエーテルを用いて架橋されている。
【００１２】
鹸化のために意図された架橋されたアクリロニトリルビーズポリマーは、先行技術から公知である。例えば、該ポリマーは分散剤及びフリーラジカル開始剤を用いて懸濁重合により製造可能である。ここで適当な分散剤は水溶性セルロース誘導体である。ヒドロキシエチルセルロースとナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物との組合せは、殊に成功であることが判明した。以下の質量％又はモル％での量は、全てモノマーの全量を基準としたものである。使用されるヒドロキシエチルセルロースの量は、０．０５〜０．５質量％、有利に０．１〜０．２質量％であり、使用されるナフタレンスルホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物の量は、０．０２〜０．５質量％、有利に０．０３〜０．１質量％である。懸濁重合の間に、ハロゲン化水素酸又は硫酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、特にＮａＣｌ、Ｎａ２ＳＯ４、又はＣａＣｌ２５〜４０質量％、有利に２０〜３０質量％の量を水相に添加することは有利である。塩は水相中でのモノマーの溶解度を低下させる。凝集物形成を軽減するために、ホウ酸塩又はリン酸塩から成るｐＨ緩衝液を添加してよい。アクリロニトリルビーズポリマーを製造するための適当なフリーラジカル開始剤は、ペルオキシド、ヒドロペルオキシド、過酸エステル、アゾ開始剤及びその他の開始剤であり、これらは６０〜１４０℃で半減期ｔ１／２＝１時間を有する。例えば、ペルオキシ化合物、例えばジベンゾイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ビス（ｐ−クロロベンゾイル）ペルオキシド、ジシクロヘキシルペルオキシジカルボネート、ｔ−ブチルペルオクトエート、ｔ−ブチル  ２−エチルペルオキシヘキサノエート、２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、又はｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサン及び又アゾ化合物、例えば２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）又は２，２’−アゾビス（２−メチルイソブチロニトリル）が挙げられる。有利な開始剤は、７５〜１１０℃で半減期ｔ１／２＝１時間を有する。ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチル  ２−エチルペルオキシヘキサノエート及び２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）は殊に有利であり、その際、量は０．０５〜０．５質量％、有利に０．１〜０．３質量％である。
【００１３】
本発明において有利なアクリロニトリルビーズポリマーの架橋のために、公知の架橋剤、例えばジビニルベンゼン、グリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン又はペンタエリトリトールのジ−及びポリ（メタ）アクリル酸エステル、又は１，７−オクタジエン又はトリビニルシクロヘキサンを使用することができる。当然のことながら、架橋剤の混合物を使用することもできる。有利な架橋剤はジビニルエーテル及びポリビニルエーテルである。本記載中に挙げられているポリビニルエーテルはグリセリン又はトリメチロールプロパンのトリビニルエーテルか、又はペンタエリトリトールのテトラビニルエーテルである。
【００１４】
ジビニルエーテルは、一般式（Ｉ）
【００１５】
【化１】
2004346319.tif 000002
［式中、
Ｒは群ＣｎＨ２ｎ、（ＣｍＨ２ｍ−Ｏ）ｐ−ＣｍＨ２ｍ、又はＣＨ２−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２の基であり、かつｎは２以上であり、ｍは２〜８であり、かつｐは１以上である］を有する。
【００１６】
有利なジビニルエーテルは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びブタンジオールのジビニルエーテルである。ブタンジオールジビニルエーテル及びジエチレングリコールジビニルエーテルは殊に有利である。架橋剤の使用量は、モノマーの全量に対して０．２〜１０モル％、有利に０．５〜５モル％、殊に有利に１〜２モル％である。
【００１７】
適当な場合には、本発明により鹸化すべきアクリロニトリルビーズポリマーを製造する間に他のモノビニル化合物を使用することも可能である。
【００１８】
この場合適当なモノマーは、スチレン及びスチレン誘導体、アクリル酸及びメタクリル酸、そのエステル、アミド又は無水物、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル及びビニルピロリドンである。使用することのできるこれらの量は０．５〜２０モル％、有利に１〜５モル％である。
【００１９】
本発明において鹸化すべきアクリロニトリルビーズポリマーの多孔度を上昇させるために、ポロゲン(porogen)を使用してよい。適当なポロゲンは、モノマーがその中で可溶性であるが、生成されたポリマーに関しては劣悪な溶剤であるか又は劣悪な膨張剤であるような有機溶剤である。例えば、ケトン、例えばメチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、又は炭化水素、例えばヘキサン、オクタン、イソオクタン及びイソドデカン、又はアルコール、例えばブタノール、ペンタノール、ヘキサノール及びオクタノールから成る群の化合物が挙げられる。これらの使用可能な量は１０〜２００質量％、有利に２０〜１００質量％、殊に有利に４０〜７０質量％である。
【００２０】
本発明において鹸化すべきアクリロニトリルビーズポリマーを製造するための懸濁重合は、有利に２工程で行われる。主反応は第一に５０〜８０℃の温度で行われ、その後高められた温度で完了される。６５〜７５℃での重合と、引き続く８５〜１００℃の温度上昇は殊に有利である。
【００２１】
弱酸カチオン交換体をもたらすその変換の前に、即ちその鹸化の前に、本発明において鹸化すべきアクリロニトリルビーズポリマーを、例えば篩別により分別してよい。
【００２２】
使用されるアルカリ性鹸化剤は、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物の水溶液、アルコール溶液又は水−アルコール溶液から成る。アルカリ金属水溶液、例えば水酸化カリウム溶液、及び殊に水酸化ナトリウム溶液を使用することは有利である。使用すべきアルカリ金属溶液の濃度は、１０〜６０質量％、有利に３５〜５５質量％である。
【００２３】
アルカリ金属溶液の量を、鹸化すべきニトリル基の量に対して１０〜５００モル％、有利に１００〜３００モル％のアルカリ過剰となるように選択する。
【００２４】
反応の確実かつ再現可能な制御に関して、反応成分、アクリロニトリルビーズポリマー又はアルカリ性鹸化剤の１つを比較的長い期間に亘って温度Ｔ１で測定することは有利である。測定時間は１〜１０時間、有利に２〜６時間であってよい。
【００２５】
本発明の有利な実施態様の１つにおいて、アルカリ性鹸化剤は、圧力反応器中のアクリロニトリルビーズポリマーの撹拌された水性懸濁液中に温度Ｔ１で添加される。アルカリ性鹸化剤は一定の速度で計量供給されてよい。しかしながら、添加の間、計量供給速度を上げることは殊に有利であることが判明した。該方法は、高い生成能力を伴って、極めて均一な反応及び熱発生を達成し得る。
【００２６】
温度Ｔ１は７０〜１２０℃、有利に８０〜１１０℃、殊に有利に９０〜１０５℃である。
【００２７】
鹸化を完了させるために、反応混合物の温度は温度Ｔ２に上げられる。Ｔ２は１２０〜１８０℃、有利に１３０〜１７０℃、殊に有利に１４０〜１６０℃である。Ｔ１からＴ２への温度の上昇は赤色の色彩が退色するまで行われず、有利にアルカリの計量供給の完了時に行われる。ここで、温度上昇前の鹸化度は少なくとも６５％であり、有利に７５％を上回る（ポリマーの残留窒素含量として測定されたもの）。
【００２８】
Ｔ２はＴ１よりも少なくとも１０℃、有利に２０〜１１０℃、殊に有利に３０〜７０℃高い。
【００２９】
鹸化後、アクリロニトリルビーズポリマーは塩形で弱酸カチオン交換体の形を成し、適切な場合にはイオン交換及び精製されてよい。
【００３０】
例えば、イオン交換処理、即ちカチオン交換体から酸性形への変換は、２０〜１００℃の温度で強酸を用いて行われる。適当な材料は、濃度１〜５０質量％、有利に２〜２０質量％の硫酸である。精製のために、樹脂は高められた温度で水又は蒸気で処理されてよい。その後、微粒子成分は分級カラム中で除去されてよい。
【００３１】
有利に本発明による架橋されたアクリロニトリルビーズポリマーのアルカリ鹸化のための処理により得られる弱酸カチオン交換体は、殊に高い容量、極めてわずかな固有色及び低い残留窒素含量を有する。
【００３２】
従って本発明は、鹸化を７０〜１２０℃の温度Ｔ１で開始し、少なくとも６５％の鹸化度が達成されてから、鹸化を１２０〜１８０℃の温度Ｔ２で完了させ、その際、Ｔ２はＴ１よりも少なくとも１０℃高い、架橋されたアクリロニトリルビーズポリマーをアルカリ性鹸化剤を用いて鹸化することにより得ることができる、弱酸カチオン交換体をも提供する。
【００３３】
本発明による弱酸マクロ多孔質カチオン交換体は、特に食品工業及び飲料工業において、及び飲料水の処理のために使用されてよい。これらは、例えば家庭用フィルターにおける飲料水のカチオン除去／軟化のために、並びに飲料水、及び食品もしくは飲料の形で使用されるか又は食品もしくは飲料の製造において使用される液体の炭酸除去のために殊に適当である。その他の重要な適用は、糖溶液及び有機生成物溶液、例えば甜菜糖、蔗糖、デンプン糖、又はそれぞれグリセリン、ゼラチン等のカチオン除去／軟化、超高純水を製造する際の水の脱塩、（並行処理における）水道水の炭酸除去、工業用蒸気製造のための水の脱塩のための強酸カチオン交換体と組み合わせて、アルカリ金属イオンの結合のための脱塩プラントの緩衝液フィルターダウンストリームとして、カルシウムイオン及び錯化剤の不在でのｐＨ＞５での溶液からの重金属、例えば銅、ニッケル又は亜鉛の結合のためのナトリウム形での脱塩プラントからの再生廃水の中和におけるものである。
【００３４】
本発明によるイオン交換体は殊に以下のために使用される：
−極性化合物を水溶液又は有機溶液から除去するため
−極性化合物を化学工業における処理流から除去するため
−重金属又は貴金属、又はヒ素又はセレニウムを水溶液から除去するため。
【００３５】
本発明の目的のために、重金属又は貴金属は、元素周期律表の原子番号２２〜３０、４２〜５０及び７４〜８３の元素である。
【００３６】
本発明によるイオン交換体及びビーズポリマーは、化学工業における、及び又廃棄物焼却プラントからの廃水流を清浄化するために使用されてよい。本発明によるイオン交換体のその他の使用は、埋め立て地からの浸出水の清浄化である。
【実施例】
【００３７】
実施例１（本発明による）
１．１．アクリロニトリルビーズポリマーの製造
重合処理を、平底フランジ、平底フランジを備えた容器のために設計された幅広撹拌機、Ｐｔ１００温度センサ、還流冷却器、５００ｍｌ滴下漏斗、及び制御ユニットを有するサーモスタットを備えた３リットルガラス容器中で行った。
【００３８】
【表１】
2004346319.tif 000003
【００３９】
ヒドロキシエチルセルロースをＤＩ水（脱イオン水）中に散布し、水相を製造する前に少なくとも８時間撹拌する。塩化ナトリウム溶液は、重合容器中の初期装入分を構成する。ヒドロキシエチルセルロース溶液をそれに添加する。スルホン酸溶液を１５分間撹拌し、その後重合容器に添加する。水相全体を更に３０分間撹拌する。
【００４０】
有機層を室温で１５分間撹拌し、その後、撹拌せずに水相に添加する。その後、撹拌せずに混合物を２０分間静置する。その後これを室温で２０分間１７０ｒ．ｐ．ｍ．(revolutions per minute)で撹拌する。
【００４１】
混合物を撹拌しながら９０分以内で７２℃に加熱する。反応の開始は色の変化（濁りから乳白色へ）により識別可能である。反応の生成熱をガラス容器の外装により放散させ、この場合該外装はサーモスタットと結合している。反応におけるピークを、冷水を少量添加することにより阻止する。７２℃での全反応時間は５時間である。その後混合物を１時間以内に９０℃に加熱し、この温度で５時間保持する。その後これを冷却してカラムに移し、１床体積の流れを用いて樹脂を清浄化する。その後、樹脂を１００−メッシュの篩上でＤＩ水ですすぐ。
【００４２】
収量：樹脂１１８０ｍｌ、乾燥収率：９３．２％
ポリマーのＮ含分：２５．０％
１．２．アルカリ鹸化
実施例１．１からの樹脂５００ｍｌを、撹拌機及び温度調節を用いて以下の通り３リットルＶ４Ａオートクレーブ中で鹸化する。
【００４３】
【表２】
2004346319.tif 000004
【００４４】
樹脂及び水はオートクレーブ中の初期装入分を構成しており、これを１００℃に加熱する。ＮａＯＨの第１の部分を１２０分以内にポンプ搬入する。その後、ＮａＯＨの第２の部分を１００分以内で添加し、その後水１５０ｍｌを迅速に添加する。ＮａＯＨを添加する間、樹脂試料を採取し、濃度６％の硫酸で酸処理し、中性になるまで洗浄し、色試験を行い、乾燥させ、窒素含量測定を行う。その後、混合物を１時間を越えて１５０℃に加熱し、撹拌を２．５時間続ける。水酸化ナトリウム溶液をポンプ搬入する間、操作を大気圧で行い、その後圧力を４．５バール以下に維持する。生成されたアンモニアを、水が添加されたガラス受容器を用いて減圧する。連続的な撹拌を終了させた後、混合物を１００℃に冷却し、その後４０分を上回って減圧する。バルブを開放し、水６７０ｍｌをポンプ搬入する。最終的に、バルブを開放し、混合物を更に１００℃で１時間撹拌する。室温に冷却した後、樹脂を除去し、篩上ですすぐ。
【００４５】
１．３．試料の評価
【００４６】
【表３】
2004346319.tif 000005
【００４７】
１．４．Ｈ形への変換
その後樹脂をカラムに装入する。濃度６％のＨ２ＳＯ４を用いて、溶出液が明らかに酸性になるまでＨ形への変換を行う。その後、中性になるまで樹脂を水で洗浄する。
【００４８】
Ｈ形の体積：１０９０ｍｌ
１．５．カチオン交換体の特性
全容量：４．８０当量／ｌ
窒素含量：０．２２％
樹脂の色値：Ｌ＊＝８０、ｂ＊＝８
溶出液の３１０ｎｍ吸光度：０．０４
１．６．試験法
全容量：
ＤＩＮ５４４０３、方法Ｂで測定（弱酸カチオン交換体）
窒素含量：元素分析
樹脂の色値：
Ｌ＊（白色／黒色）、ｂ＊（黄色／青色）及びａ＊（赤色／緑色）はCIE-LAB系における座標である。樹脂の色を評価するために、CIE-LAB系の色価Ｌ＊及びｂ＊を用いる。Ｌ＊軸上において、１００は白色を表し、０は黒色を表す。黄色の色彩を有する物質は、正のｂ＊値を有する。高いＬ＊値及び低い正のｂ＊値は有利である。
【００４９】
Dr. Lange社のMicro Color II色測定機器で、ＤＩＮ６１７４に準拠して測定を行う（CIE-LAB系を用いた色差の比色評価）。この終了時に、樹脂をセルに装入し、水で被覆する。色測定機器のキャリブレーションのために白色標準を使用する。
【００５０】
溶出液の３１０ｎｍ吸光度：
樹脂５０ｍｌをＤＩ水１５０ｍｌで処理し、ガラス瓶中で６０℃で１６時間加熱する。溶出液の吸光度を、Analytikjena AGのSpecord 200 UV-VIS分光計を用いて、１ｃｍ石英セル中で３１０ｎｍで測定する。
【００５１】
実施例２（比較例）
２．１．アクリロニトリルビーズポリマーの製造
実施例１．１を繰り返した。
【００５２】
２．２．アルカリ鹸化
実施例１．１からの樹脂５００ｍｌを、撹拌機及び温度調節を用いて以下の通り３リットルＶ４Ａオートクレーブ中で鹸化する。
【００５３】
【表４】
2004346319.tif 000006
【００５４】
樹脂及び水はオートクレーブ中の初期装入分を構成しており、これを１５０℃に加熱する。ＮａＯＨの第１の部分を１２０分以内にポンプ搬入する。その後、ＮａＯＨの第２の部分を１００分以内で添加し、その後水１５０ｍｌを迅速に添加する。１５０℃で３．５時間撹拌を続ける。ポンプ搬入期間中及び連続撹拌期間中、圧力が４．５バールを上回らないように維持する。生成されたアンモニアを、水が添加されたガラス受容器を用いて減圧する。連続的な撹拌を終了させた後、混合物を１００℃に冷却し、その後４０分を上回って減圧する。バルブを開放し、水６７０ｍｌをポンプ搬入する。最終的に、バルブを開放し、混合物を更に１００℃で１時間撹拌する。室温に冷却した後、樹脂を除去し、篩上ですすぐ。
【００５５】
２．３．Ｈ形への変換
その後樹脂をカラムに移す。濃度６％のＨ２ＳＯ４を用いて、溶出液が明らかに酸性になるまでＨ形への変換を行う。その後、中性になるまで樹脂を水で洗浄する。
【００５６】
Ｈ形の体積：１０９０ｍｌ
２．４．カチオン交換体の特性
全容量：４．７６当量／ｌ
窒素含量：０．２０％
樹脂の色値：Ｌ＊＝７２、ｂ＊＝４５
溶出液の３１０ｎｍ吸光度：０．２２