(57)【要約】　　　（修正有）【課題】油中水型でありながら油性感が殆どなく、さっぱりとしたみずみずしい感触で使用感が良好であり、かつ温度安定性に優れた性能を示す油中水型乳化化粧料の提供。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：（Ａ）親油性界面活性剤として、縮合リシノレイン酸ポリグリセリル及び／又はＨＬＢ値が７未満であるポリグリセリン脂肪酸エステルが０．５〜５．０重量％、（Ｂ）親水性界面活性剤として、ＨＬＢ値が１２以上であるポリグリセリン脂肪酸エステルが（Ｂ）／（Ａ）の配合割合（重量比）で１／２０〜１／５、（Ｃ）グリセリン及び／又は水酸基価から算出した平均重合度２〜１０のポリグリセリンが１．０〜１０．０重量％、（Ｄ）水６０．０〜９０．０重量％、を含有する油中水型乳化化粧料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）親油性の界面活性剤として、縮合リシノレイン酸ポリグリセリル及び／又はＨＬＢ値が７未満であるポリグリセリン脂肪酸エステルが０．５〜５．０重量％
（Ｂ）親水性の界面活性剤として、ＨＬＢ値が１２以上であるポリグリセリン脂肪酸エステルが（Ｂ）／（Ａ）の配合割合（重量比）で１／２０〜１／５
（Ｃ）グリセリン及び／又は水酸基価から算出した平均重合度２〜１０のポリグリセリンが１．０〜１０．０重量％
（Ｄ）水が６０．０〜９０．０重量％
を配合してなる油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
（Ｃ）成分の水酸基価から算出した平均重合度２〜１０のポリグリセリンとして、ジグリセリンの重量割合が５０％以上である請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、界面活性剤として、ポリオキシアルキレン誘導体を使用せず、ポリグリセリン脂肪酸エステルのみを用いて多量の水を安定に配合した高内相の油中水型乳化化粧料に関するものであり、油中水型でありながら、油性感が殆どなく、さっぱりとしたみずみずしい感触で使用感が良好であり、かつ低温域から高温域の幅広い温度領域において温度安定性に優れた性能を示す油中水型乳化化粧料に関するものである。更に詳しくは、ファンデーション等のメークアップ化粧料、日焼け止め化粧料、スキンケアクリーム等に好適な性能を示す油中水型乳化化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
油中水型乳化化粧料は使用に際し、皮膚表面上に水分透過性の低い油膜を形成し、長時間にわたって肌を乾燥から保護するという皮膚に対して好ましい作用を有している。しかも、この油膜は水と接触しても再乳化を起こすことが少ない等優れた機能を有している。しかし、水中油型乳化化粧料と比べると、使用性の面で欠点があった。例えば、化粧料中の連続相が油相であるため、この中に安定に配合される水分量が制限され、この結果実際に使用した場合油性感が残り、ベタツキ感が強く使用性の悪い化粧料しか得られなかった。この問題点を解決すべく、化粧料中の水分含量を多くした場合、安定性が極めて低下するため、油中水型乳化化粧料は、最近まで広く利用されていないのが現状であった。
【０００３】
しかしながら、上記問題点を解決することを目的とした提案（多量の水を含有した高内相の油中水型乳化化粧料を得る方法）が種々報告されている。例えば特公昭５３−２１９３号公報には、アミノ酸及びその塩を利用したゲル乳化による方法や、特開昭６２−５３９１３にはα−モノグリセリルエーテル等の混合乳化剤を用いる方法、その他水膨潤性粘土鉱物を用いた乳化方法等が報告されている。しかしながら、これらは全て多量の水を安定に保つために系全体を高粘度なものとする必要があった。そのため得られる油中水型乳化化粧料は非常に粘性の高いものとなり、のび、馴染み等の使用感において不十分なものであった。また、特開平２−４４３３０ではのびが改良された低粘度の油中水型乳化化粧料が提案されているが、液状とすることでのび等の使用性は良好であるものの、経時安定性が室温で２週間程度のレベルであり、低温時や高温時の安定性については不十分なものであった。また、近年においてシリコーン系界面活性剤が開発され、揮発性シリコーン油を用いた低粘度の油中水型乳化化粧料が提案されており、ベタツキや油性感の面では改良されているものの、配合される水量の上限が５０％程度であるため、水中油型乳化化粧料の様な、みずみずしい使用感を得ることは困難であった。また、油中水型乳化化粧料に使用する界面活性剤の殆どは、ポリオキシアルキレン誘導体であったが、最近はより安全性を高める目的で、皮膚刺激が懸念されるポリオキシアルキレン誘導体を使用しない処方系が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明者らは、上記の事情に鑑み、界面活性剤として、ポリオキシアルキレン誘導体を使用せず、ポリグリセリン脂肪酸エステルのみを用いて多量の水を安定に配合した高内相の油中水型乳化化粧料であり、油中水型でありながら油性感が殆どなく、さっぱりとしたみずみずしい感触で使用感が良好で、かつ低温域から高温域の幅広い温度領域において温度安定性に優れた性能を示す油中水型乳化化粧料を得ることを目的とした。
【０００５】
【問題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を達成するために鋭意研究した結果、親油性ポリグリセリン脂肪酸エステルと親水性ポリグリセリン脂肪酸エステルとを、特定の割合で組み合わせて用い、更にグリセリン及び／又はポリグリセリンを併用した油中水型乳化化粧料が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
即ち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）親油性の界面活性剤として、縮合リシノレイン酸ポリグリセリル及び／又はＨＬＢ値が７未満であるポリグリセリン脂肪酸エステルが０．５〜５．０重量％
（Ｂ）親水性の界面活性剤として、ＨＬＢ値が１２以上であるポリグリセリン脂肪酸エステルが（Ｂ）／（Ａ）の配合割合（重量比）で１／２０〜１／５
（Ｃ）グリセリン及び／又は水酸基価から算出した平均重合度２〜１０のポリグリセリンが１．０〜１０．０重量％
（Ｄ）水が６０．０〜９０．０重量％
を配合してなり、油性感が殆どなく、さっぱりとしたみずみずしい感触で使用感が良好であり、かつ低温域から高温域の幅広い温度領域において温度安定性に優れた性能を示す油中水型乳化化粧料に関するものである。
【０００７】
本発明で親油性界面活性剤として使用する、縮合リシノレイン酸ポリグリセリルとは、縮合リシノレイン酸と水酸基価から算出した平均重合度２〜１０のポリグリセリンとのエステルである。商品名としては、ＣＲ−３１０、ＣＲ−５００、ＣＲＳ−７５（阪本薬品工業（株）製）が挙げられる。また、同様に親油性界面活性剤として使用する、ＨＬＢ値が７未満であるポリグリセリン脂肪酸エステルとは、水酸基価から算出した平均重合度２〜１０のポリグリセリンと、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和の脂肪酸より選ばれた１種又は２種以上の脂肪酸より得られるポリグリセリン脂肪酸エステルである。ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、直鎖及び分岐の脂肪酸のいずれであっても良い。このようなポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ジカプリン酸ジグリセリル、ジ（カプリル・カプリン酸）ジグリセリル、ジラウリン酸ジグリセリル、ヘキサミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸ジグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル、モノベヘニン酸ジグリセリル、モノオレイン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、ジイソステアリン酸テトラグリセリル等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用する。これらの中で特にＨＬＢ値が３〜６のポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。またＨＬＢ値７を超えるポリグリセリン脂肪酸エステルと、ＨＬＢ値７未満のポリグリセリン脂肪酸エステルとを、ＨＬＢ値７未満となる割合で併用することも出来る。
【０００８】
本発明の油中水型乳化化粧料には、上記の縮合リシノレイン酸ポリグリセリル及び／又はＨＬＢ値が７未満のポリグリセリン脂肪酸エステルである親油性界面活性剤を０．５〜５．０重量％、好ましくは１．０〜３．０重量％用いる。０．５重量％未満では、高温域及び低温域において、分離を生じる等安定性が悪くなる。また５．０重量％を超えて使用した油中水型乳化化粧料は、のびが悪くなったり、塗布後にベタツキを生じる等使用性の面で問題が発生する。
【０００９】
本発明で親水性界面活性剤として使用する、ＨＬＢ値が１２以上であるポリグリセリン脂肪酸エステルとは、水酸基価から算出した平均重合度が４〜１０のポリグリセリンと、炭素数８〜２２の飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸より選ばれた１種又は２種以上の脂肪酸より得られる、ポリグリセリン脂肪酸エステルである。ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、直鎖及び分岐の脂肪酸のいずれであっても良い。このようなポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、モノラウリン酸テトラグリセリル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、ジラウリン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、ジミリスチン酸デカグリセリル、モノパルミチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸ヘキサグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、ジオレイン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用する。これらの中で特にＨＬＢ値が１３〜１５のポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。またＨＬＢ値１２未満のポリグリセリン脂肪酸エステルと、ＨＬＢ値１２を超えるポリグリセリン脂肪酸エステルとを、ＨＬＢ値１２以上となる割合で併用することも出来る。
【００１０】
本発明の油中水型乳化化粧料には、上記のＨＬＢ値が１２以上のポリグリセリン脂肪酸エステルである親水性界面活性剤を、前述した親油性界面活性剤に対して重量比で１／２０〜１／５、好ましくは１／１５〜１／８使用する。１／２０未満では、高温域及び低温域で分離を生じる等安定性が悪くなる。また１／５を超えて使用した場合には、乳化系は油中水型とはならず、転相して水中油型となり、目的の性能を有した化粧料を得ることができない。
【００１１】
本発明で使用するグリセリン及び／又は水酸基価から算出した平均重合度が２〜１０のポリグリセリンとしては、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリン等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用する。これらのポリグリセリン成分中で、特にジグリセリンを５０重量％以上含有するものが温度安定性の向上において好ましく、更にジグリセリンを７０重量％以上含有するものがより温度安定性の面で優れた効果がある。
【００１２】
本発明の透明化粧料組成物には、上記グリセリン及び／又はポリグリセリンを１．０〜１０．０重量％、好ましくは２．０〜８．０重量％使用する。１．０重量％未満では、特に高温域で分離や離水を生じる等安定性が悪くなる。また、１０．０重量％を超えて使用した油中水型乳化化粧料はのびが悪くなったり、塗布後にベタツキを生じる等使用性面で問題が発生する。
【００１３】
本発明の油中水型乳化化粧料には、水を６０．０重量％〜９０．０重量％配合できる。６０．０重量％未満では油性感があり、さっぱりとみずみずしい感触を得られない。また９０．０重量％を超えて水を配合した油中水型乳化化粧料は、内相成分が多くなり過ぎ、高粘性となり、のびが悪くなったり、高温域及び低温域において分離や離水を生じる等、使用性及び温度安定性の面で悪くなる。
【００１４】
本発明の油中水型乳化化粧料に配合する油分としては、特に限定はなく、例えば流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、固形パラフィン等の炭化水素油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状メチルポリシロキサン、架橋型メチルポリシロキサン等のシリコーン油類、ミツロウ、カルナバロウ、ホホバ油等のロウ類、２−エチルヘキサン酸セチル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル等のエステル油類、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル等のトリグリセライド類、オリブ油、月見草油、ヤシ油等の植物油類、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、オレイルアルコール等の高級アルコール等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用する。
【００１５】
更に、本発明の油中水型乳化化粧料には、化粧品に通常使用される顔料等の粉体物や紫外線吸収剤等を配合することが出来る。例えば、無機顔料としては、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、亜鉛華、二酸化チタン、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、ベンガラ、粘結顔料、グンジョウピンク、水酸化クロム、雲母チタン、酸化クロム、酸化アルミニウムコバルト、紺青、カーボンブラック、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、ベントナイト、モンモリロナイト、マイカ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム等が例示でき、有機顔料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、メタクリル酸メチルポリマー、ポリスチレン、ポリスチレンポリアクリル酸共重合体、塩化ビニルポリマー、テトラフルオロエチレンポリマー等の粉末、セルロースパウダー、キチンパウダー、キトサンパウダー、魚燐箔、レーキ化タール色素等が例示される。またこれらの顔料は疎水化処理等の表面処理を施したものも使用できる。例えばシリコーン処理、カチオン活性剤処理、アニオン活性剤処理、ノニオン活性剤処理、ワックス処理、デキストリン脂肪酸処理、フッ素処理、金属石鹸処理したものが例示される。また、紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸エステル、オキシベンゾン、ジヒドロキシベンゾフェノン、パラメトキシケイ皮酸エステル、サリチル酸エステル等が例示される。
【００１６】
発明の効果を損なわない範囲で通常の化粧料に使用される成分、例えば、各種ビタミン、アミノ酸、生薬、消炎剤、細胞賦活剤、無機塩類及び有機塩類、グリセリン及びポリグリセリン以外のポリオール類、アルコール類、防腐剤、香料等を適宜配合することができる。
【００１７】
本発明の油中水型乳化化粧料は、常法に従って製造することができ、例えば、縮合リシノレイン酸ポリグリセリル及び／又はＨＬＢ値７未満のポリグリセリン脂肪酸エステルである親油性界面活性剤と油性成分を加熱し混合溶解し、その攪拌下に、ＨＬＢ値１２以上のポリグリセリン脂肪酸エステルである親水性界面活性剤、グリセリン及び／又はポリグリセリン及びその他水性成分を予め加熱溶解したものを徐々に添加しながら乳化し、その後冷却することにより得ることができる。
【００１８】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１９】
実施例１〜８、比較例１〜１１
表１、２記載の組成物を調製し、以下の評価方法により評価した。その結果を表１、２に示す。
【００２０】
（評価方法及び評価基準）
１）乳化型
実施例、比較例で調製した組成物を電導度計（ＥＴ−３Ａ　日光ケミカルズ（株）製）にて乳化型を評価した。
Ｗ／Ｏ：油中水型
Ｏ／Ｗ：水中油型　　を表す。
２）使用性
健常女性パネラー２０名に素肌を水洗、乾燥後、実施例、比較例で調製した化粧料を顔部に適量塗布し、その時の「のびの良さ」、「なじみ易さ」、「みずみずしさ」、「油性感のなさ」の各項目を１００点満点として採点し、その平均点より以下の評価基準に従い評価した。
2004059526.tif 000002
３）安定性
実施例、比較例で調製した組成物を０℃、５０℃の恒温槽に放置後の状態を目視にて観察し、以下の評価基準を基に評価した。
（評価基準）
◎：２ヶ月間状態変化なし
○：１ヶ月間状態変化なし
×：１ヶ月以内に分離、離水、離油等の状態変化が起こる
【００２１】
【表１】
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【００２２】
【表２】
2004059526.tif 000004
【００２３】
実施例１〜８に示した油中水型乳化化粧料は、全評価項目について良好な結果であった。一方、比較例１〜１１に示したものについては、評価項目のいずれかの項目で不十分な評価結果であった。
【００２４】
実施例９　（スキンケアクリーム）
以下に示す処方のスキンケアクリームを常法により調製した。
2004059526.tif 000005
実施例９は、エモリエント性及び安定性に優れ、使用感の良好なスキンケアクリームであった。
【００２５】
実施例１０　（クリーム状ファンデーション）
以下に示す処方のクリーム状ファンデーションを常法により調製した。
2004059526.tif 000006
実施例１０は、のびが良く、みずみずしく良好な使用感で安定性に優れたクリーム状ファンデーションであった。
【００２６】
実施例１１（日焼け止めクリーム）
以下に示す処方の日焼け止めクリームを常法により調製した。
2004059526.tif 000007
実施例１１は、のびが良く、ベタつかず良好な使用感で安定性に優れた日焼け止めクリームであった。
【発明の効果】
本発明の油中水型乳化化粧料は、界面活性剤として、ポリオキシアルキレン誘導体を使用せず、ポリグリセリン脂肪酸エステルのみを用いて多量の水を安定に配合した高内相の油中水型乳化化粧料であるため、油中水型でありながら、油性感が殆どなく、さっぱりとしたみずみずしい感触で使用感が良好であり、かつ低温域から高温域の幅広い温度領域において温度安定性に優れた性能を示すことより、ファンデーション等のメークアップ化粧料、日焼け止め化粧料、スキンケアクリーム等に利用できるものである。