(57)【要約】【課題】単層構造のホースとして使用しても、ガソリン透過が著しく抑制され、かつ耐ガソリン透過性と相反する特性である耐寒性にも優れ、しかも耐オゾン性をも満足する燃料ホース用材料に適したポリマーアロイ及びその架橋物、該架橋物で構成される燃料ホースを提供すること。【解決手段】結合α，β−不飽和ニトリル含量が５０重量％以上であるニトリルゴム（ａ）およびウレタンゴム（ｂ）を含有するポリマーアロイ。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位量が５０重量％以上であるニトリルゴム（ａ）およびウレタンゴム（ｂ）を含有して成るポリマーアロイ。
【請求項２】
ニトリルゴム（ａ）のα，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位量が５０〜９５重量％、共役ジエン単量体単位量が５〜５０重量％およびこれらと共重合可能な単量体単位量が１５重量％以下である請求項１記載のポリマーアロイ。
【請求項３】
ウレタンゴム（ｂ）のムーニー粘度（ＭＬ１＋４　，１００℃）が１０〜１２０である請求項１または２記載のポリマーアロイ。
【請求項４】
ウレタンゴム（ｂ）の重量平均分子量が５，０００〜５０，０００である請求項１または２記載のポリマーアロイ。
【請求項５】
ニトリルゴム（ａ）とウレタンゴム（ｂ）との総量に対して、ニトリルゴム（ａ）の割合が９０〜５０重量％、ウレタンゴム（ｂ）の割合が１０〜５０重量％である請求項１または２記載のポリマーアロイ。
【請求項６】
さらに架橋剤を含有する請求項１または２記載のポリマーアロイ。
【請求項７】
請求項６記載のポリマーアロイを架橋して成る架橋物。
【請求項８】
請求項７記載の架橋物で構成される燃料ホース。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐ガソリン透過性、耐寒性及び耐オゾン性のバランスに優れた、燃料ホース用材料として好適なポリマーアロイ、該ポリマーアロイの架橋物および該架橋物で構成された燃料ホースに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、環境問題の対策の一つとして、大気中へのガソリンの蒸発を低減することが求められ、自動車などの燃料配管に使用される燃料ホースについても、ガソリンの透過量に対する規制が厳しくなってきた。
【０００３】
従来から、中高ニトリルまたは高ニトリルのアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（以下、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムをＮＢＲと略す。なお、α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位量が３１重量％以上３６重量未満のＮＢＲを中高ニトリル、同単量体単位量が３６重量％以上４３重量％未満のＮＢＲを高ニトリルという。）からなる単層のホースが燃料ホースとして用いられてきた。しかし、このホースでは、ガソリン透過量を十分に小さくすることはできなかった。そのために、ＮＢＲ製のゴムホースなどの内面にフッ素樹脂層を形成したホースや、ＮＢＲやエピクロルヒドリンゴムからなる外層とフッ素ゴムからなる内層の多層構造のホースが提案されている。
しかし、これらの外層ゴムとフッ素ゴムとを接着させるために、ゴム層表面に対する特殊な処理やゴムへの特殊な化合物の配合などが必要であり、製造工程が煩雑となるという問題があった。さらに使用するフッ素樹脂やフッ素ゴムなどのフッ素系ポリマー及びゴムに配合する化合物などのコストが著しく高いという問題があった。これらの原因により、フッ素系ポリマーを用いない燃料ホースの開発が求められている。
【０００４】
また、比較的アクリロニトリル量の少ない（３６重量％未満）ＮＢＲからなる外層の内面に、アクリロニトリル量の多い（３６重量％以上）ＮＢＲと他のポリマーとのブレンド物からなる内層を形成した燃料ホースも提案されている（特開昭５５−５８５３号公報）。この燃料ホースは、耐ガソリン透過性と低温での圧縮永久歪み変化率が小さいという特性を有する。しかしながら、この燃料ホースも上記同様に、多層構造を有しているため、製造工程が煩雑となり、生産性が悪化するという問題があった。
【０００５】
これに対し、α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位量が多い極高ＮＢＲ（極高とは、α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位量が４３重量％以上であることを意味する。）と塩化ビニル系樹脂とから成るポリマーアロイは、一定水準の耐ガソリン透過性を有していることが知られているが、この耐ガソリン透過性と相反する特性である耐寒性が劣っていた。
【０００６】
そこで、耐ガソリン透過性と耐寒性をバランスさせるために、本件出願人は、極高ＮＢＲと塩化ビニル系樹脂とのポリマーアロイに、炭素数３〜８のアルカン構造を有するアルカンジカルボン酸エーテルエステル系可塑剤を配合する技術を提案した（ＷＯ００／２６２９２）。この技術によると、耐ガソリン透過性と耐寒性のバランスに優れた燃料ホースが提供されるが、近年、燃料ホースにおいては、これらの特性に加えて、耐オゾン性のさらなる向上も望まれている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、単層構造のホースとして使用しても、ガソリン透過が著しく抑制され、かつ耐ガソリン透過性と相反する特性である耐寒性にも優れ、しかも耐オゾン性をも満足する燃料ホースを与える材料として適したポリマーアロイ、その架橋物および該架橋物で構成される燃料ホースを提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明によれば、α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位量が５０重量％以上であるニトリルゴム（ａ）およびウレタンゴム（ｂ）を含有して成るポリマーアロイ、該ブレンド組成物を架橋した架橋物および該架橋物で構成された燃料用ホースが提供される。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明で使用されるニトリルゴム（ａ）は、α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体の少なくとも一種と共役ジエン単量体の少なくとも一種との共重合体ゴムであって、該ゴム中のα，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位量が５０重量％以上のものである。
【００１０】
α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。共役ジエン単量体としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどが挙げられる。
【００１１】
ニトリルゴム（ａ）中のα，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位量は５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上であって、好ましくは９０重量％以下、より好ましくは８０重量％以下である。ニトリルゴム（ａ）中のα，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位量が多すぎると架橋物の耐寒性が劣り、少なすぎると架橋物の耐ガソリン透過性が不十分である。なお、ニトリルゴム（ａ）中のα，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位量は、燃料ホースに要求される架橋物の耐油性、耐ガソリン透過性および耐寒性を満足するように決定される。ニトリルゴム（ａ）中の共役ジエン単量体単位量は、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下であって、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは２０重量％以上である。
【００１２】
ニトリルゴム（ａ）は、α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体及び共役ジエン単量体以外に、必要に応じて、これらと共重合可能な単量体として、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミドなどのアクリル酸アミドおよびメタクリル酸アミドならびにそれらの誘導体；などの単量体が共重合されていてもよい。
【００１３】
ニトリルゴム（ａ）中の上記共重合可能な単量体の単位量は１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。これらの単量体単位量が多すぎると、本発明のポリマーアロイの架橋物の耐ガソリン透過性に影響を与える可能性がある。好ましいニトリルゴム（ａ）は、アクリロニトリルとブタジエンの共重合ゴム（ＮＢＲ）である。
【００１４】
ニトリルゴム（ａ）のムーニー粘度（ＭＬ１＋４　，１００℃）は２５〜１４０が好ましく、より好ましくは３５〜１２０、更に好ましくは４５〜１００の範囲である。ニトリルゴム（ａ）のムーニー粘度が小さすぎても、大きすぎても、ポリマーアロイの成形加工性が劣る。
【００１５】
本発明で使用されるウレタンゴム（ｂ）は、ウレタン結合（−ＮＨＣＯＯ−）を分子構造中に持つゴム状弾性体であれば特に限定されないが、本発明においては、両末端に水酸基を有する、ポリエステルやポリエーテルと、ジイソシアナート及び鎖延長剤との重付加反応によって得られるものを用いるのが好ましい。これらのウレタンゴムとしては、たとえばポリエステルウレタンゴム、ポリエーテルウレタンゴムなどの、ウレタンゴムとして一般的に知られているものが代表的なものとして挙げられる。
本発明に用いるウレタンゴム（ｂ）のムーニー粘度（ＭＬ１＋４　，１００℃）は１０〜１２０が好ましく、より好ましくは１５〜１００、更に好ましくは２０〜９０の範囲である。ウレタンゴム（ｂ）のムーニー粘度が小さすぎても、大きすぎても、ポリマーアロイの成形加工性が劣る。
ウレタンゴム（ｂ）の重量平均分子量は５，０００〜５０，０００が好ましく、より好ましくは８，０００〜４０，０００、更に好ましくは１０，０００〜３０，０００の範囲である。ウレタンゴム（ｂ）の重量平均分子量が大ぎても小さすぎても、ポリマーアロイの成形加工性が劣る。
【００１６】
ポリエステルウレタンゴムとしては、たとえばＶｉｂｒａｔｈａｎｅ　５００８（ムーニー粘度５０、デュポン社製）、同５００４（ムーニー粘度５０〜７０、、デュポン社製）などが使用可能である。
ポリエーテルウレタンゴムとしては、たとえばＡｄｉｐｒｅｎｅ　ＣＭ（ムーニー粘度４０〜８０、デュポン社製）、同Ｅ（ムーニー粘度２０〜６０、デュポン社製）、同ＦＭ（ムーニー粘度３０〜６０、デュポン社製）などが使用可能である。
【００１７】
本発明のポリマーアロイにおいては、ニトリルゴム（ａ）およびウレタンゴム（ｂ）の割合は、ニトリルゴム（ａ）とウレタンゴム（ｂ）の総量に対して、ニトリルゴム（ａ）が好ましくは９０〜４０重量％、より好ましくは８０〜４５重量％、更に好ましくは７０〜５０重量％、ウレタンゴム（ｂ）が好ましくは１０〜６０重量％、より好ましくは２０〜５５重量％、更に好ましくは３０〜５０重量％である。ニトリルゴム（ａ）が多すぎ、ウレタンゴム（ｂ）が少なすぎると、架橋物の耐オゾン性が低下する場合がある。ニトリルゴム（ａ）が少なすぎ、ウレタンゴム（ｂ）が多すぎると、架橋物の耐熱性が劣ったり、圧縮永久ひずみが大きくなったりする場合がある。
【００１８】
本発明のポリマーアロイは、さらに架橋剤を配合して、架橋性のポリマーアロイとすることができる。架橋剤としては、硫黄系架橋剤と有機過酸化物系架橋剤とが挙げられる。
【００１９】
硫黄系架橋剤としては、硫黄、硫黄供与性化合物、チウラム系化合物、モルホリン系化合物などが挙げられる。硫黄系架橋剤には、酸化亜鉛、ステアリン酸、チウラム系化合物、グアニジン系化合物、スルフェンアミド系化合物、チアゾール系化合物、ジチオカルバミン酸系化合物などの架橋助剤を組み合わせるのが好ましい。
硫黄系架橋剤を用いる場合は、ニトリルゴム（ａ）とウレタンゴム（ｂ）の総量１００重量部に対し、硫黄系架橋剤を好ましくは０．０１〜１０重量部、より好ましくは０．０５〜８重量部、更に好ましくは０．１〜５重量部配合する。架橋剤の配合量が小なすぎると架橋物が十分に架橋せず、強度などに劣る場合があり、多すぎると架橋速度が速すぎるなど、架橋の制御が困難になり、ポリマーアロイの成形加工性が劣る。硫黄系架橋剤を用いる場合は、ニトリルゴム（ａ）とウレタンゴム（ｂ）との総量１００重量部に対し、架橋助剤を好ましくは１〜２０重量部、より好ましくは２〜１５重量部、更に好ましくは２〜１０重量部配合する。架橋助剤の配合量が少なすぎると架橋物が十分に架橋せず、強度などに劣る場合があり、多すぎると架橋速度が速すぎるなど、架橋の制御が困難になり、架橋性ゴムレンド組成物の成形加工性が劣る。
【００２０】
有機過酸化物系架橋剤は、分子内に（−Ｏ−Ｏ−）構造を有する有機化合物であり，例えばジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、１，３−ジ（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン等が挙げられる。有機過酸化物系架橋剤には、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチレンジメタクリレート、ジアリルフタレート、トルイレンビスマレイミド、メタフェニレンビスマレイミド、ジビニルベンゼンなどの多官能性モノマーや液状ビニルポリブタジエンなどの架橋助剤を組み合わせるのが好ましい。
有機過酸化物系架橋剤を用いる場合は、ニトリルゴム（ａ）とウレタンゴム（ｂ）の総量１００重量部に対し、有機過酸化物系架橋剤を好ましくは０．１〜１０重量部、より好ましくは０．２〜８重量部、更に好ましくは０．３〜５重量部配合する。架橋剤の配合量が少なすぎると架橋物が十分に架橋せず、強度などに劣る場合があり、多すぎると架橋速度が速すぎるなど、架橋の制御が困難になり、ポリマーアロイの成形加工性が劣る。有機過酸化物系架橋剤を用いる場合は、ニトリルゴム（ａ）とウレタンゴム（ｂ）の総量１００重量部に対し、架橋助剤を好ましくは０．５〜２０重量部、より好ましくは０．７〜１０重量部、更に好ましくは１〜５重量部配合する。架橋助剤の配合量が少なすぎると架橋物が十分に架橋せず、強度などに劣る場合があり、多すぎると架橋速度が速すぎるなど、架橋の制御が困難になり、ポリマーアロイの成形加工性が劣る。
【００２１】
本発明のポリマーアロイは、ニトリルゴム（ａ）及びウレタンゴム（ｂ）以外に、本発明の効果、目的を阻害しない範囲で、ニトリルゴム（ａ）及びウレタンゴム（ｂ）以外のゴムや樹脂を含有していてもよい。これらのゴムあるいは樹脂の含有量はニトリルゴム（ａ）とウレタンゴム（ｂ）の総量１００重量部に対し、２０重量部以下、好ましくは１５重量部以下、更に好ましくは１０重量部以下である。これらのゴム等の含有量が多すぎると、ポリマーアロイの耐ガソリン透過性、耐寒性及び耐オゾン性が劣る場合がある。
含有させることができるゴムとしては、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、エチレンオキシド・エピクロロヒドリンゴム共重合ゴム、アクリル酸エチル／２−クロロエチルビニルエーテル共重合ゴム体などが例示され、樹脂としては、塩化ビニル系樹脂、フェノール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、エポキシ系樹脂、ナイロン系樹脂、アクリレート系樹脂などが例示される。
【００２２】
さらに本発明のポリマーアロイは、必要に応じて、充填剤、補強材、加工助剤、老化防止剤などのその他の配合剤を配合することもできる。これらの種類は特に限定されず、従来のポリマーアロイに用いられる公知のものを使用することができる。
【００２３】
本発明のポリマーアロイは、ニトリルゴム（ａ）、ウレタンゴム（ｂ）及び必要に応じて配合される上記配合剤等を、例えば、ロール、バンバリーなどの混合機を用い、加熱下で混合するドライブレンド法などにより調製する。また、ＮＢＲが乳化重合で得られることから、ウレタンゴムも転相法等によりラテックス状態にして両者のラテックスを混合し、共沈殿させるラテックスブレンド法を用いることもできる。
但し、架橋剤の配合は、混合時に架橋反応が進行しないように、剪断発熱の起きづらい方法で行うのが好ましい。例えば、架橋剤を配合しないでバンバリー混合した後、架橋剤を配合してロールで最終混合するのが好ましい。
【００２４】
本発明の架橋物は、上記架橋性ポリマーアロイを架橋して得られるものである。架橋は、上記架橋性ポリマーアロイを、架橋剤の架橋開始温度以上に加熱して行う。架橋温度は、好ましくは１００〜２００℃、より好ましくは１３０〜１９０℃、特に好ましくは１４０〜１８０℃であり、ウレタンゴム（ｂ）の特性等に応じて、架橋温度を決めればよい。温度が低すぎると架橋時間が長時間必要となったり、架橋密度が低くなったりする場合がある。温度が高すぎる場合は、成形不良になる場合がある。また、架橋時間は、架橋方法、架橋温度、形状などにより異なるが、１分以上、５時間以下の範囲が、架橋密度と生産効率の面から好ましい。また、二次架橋を行ってもよい。
架橋するための加熱方法としては、プレス加熱、蒸気加熱、オーブン加熱、熱風加熱などのゴムの架橋に用いられる方法から適宜選択すればよい。
本発明の架橋物は、ガソリン透過量が小さく、脆化温度が低く、しかも耐オゾン性に優れている。そのため、燃料ホース等の構成材料として好適である。
【００２５】
本発明の燃料ホースの製造方法は特に限定されず、従来公知の方法で製造されるが、好ましくは、架橋剤を含む本発明のポリマーアロイを、射出成形、押出成形などの従来公知の成形方法によって、所定形状のホースに成形し、スチーム架橋などの方法によって架橋して製造する。
本発明の燃料ホースの構造も単層に限らず、他のゴム層や樹脂層などを有する２層以上の多層構造にしてもよい。
【００２６】
【実施例】
以下に実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。以下において特に断りのない限り、部数および％は重量基準である。
【００２７】
実施例１
アクリロニトリル単量体単位量６０．５％のＮＢＲ（ムーニー粘度６９）７０部と、ポリエステルウレタンゴム（Ｖｉｂｒａｔｈａｎｅ　５００８、ムーニー粘度５０、デュポン社製）３０部とを用い、表１に記載の配合処方により燃料ホース用のポリマーアロイをＢ型バンバリー（庫内温度５０℃）を用いて作製した。
この時点で、ポリマーアロイのムーニー粘度（ＭＬ１＋４　，１００℃、以下、配合物ムーニー粘度という）を測定した。
ポリマーアロイに、ジクミルパーオキサイド４部、トリアリルイソシアヌレート２部をロール（表面温度５０℃）で添加した。架橋剤を配合したこの架橋性ポリマーアロイを１５０℃、３０分の条件でプレス加硫して、試験用の厚さ２ｍｍの架橋シートを作製した。
【００２８】
この架橋シートを用い、ガソリン透過性、耐寒性及び耐オゾン性を評価した。
【００２９】
ガソリン透過性は、燃料油Ｃ（イソオクタンとトルエンとを容積比１：１で混合したもの）について、アルミカップ法により測定して評価した。アルミカップ法は、１００ｍｌ容量のアルミカップに５０ｍｌの燃料油Ｃを入れ、これに直径６１ｍｍの円板状に切り取った２ｍｍのシートで蓋をし、締め具で、該シートによりアルミカップ内外を隔てる面積を２５．５０ｍ２　になるように調整し、該アルミカップを４０℃の恒温槽内放置し、２４時間毎に重量測定することにより、２４時間毎の燃料油Ｃの透過量を測定し、その最大値を透過量として表１に示した。
【００３０】
耐寒性（低温特性）は、ＪＩＳ−Ｋ６３０１に従って、脆化温度を測定して評価した。結果を表１に示した。
【００３１】
耐オゾン性は、ＪＩＳ−Ｋ６２５９に準じて、４０℃、オゾン濃度５０ｐｐｈｍ、２０％伸長で、４時間、８時間、４８時間後の状態を評価した。評価は次の略号で示した。ＮＣ：クラックの発生が認められない。Ｃ３：アルファベットはクラック数を表し、Ａに比べてＢが大きく、Ｂに比べてＣが大きい。数字が大きいほどクラックの大きさが大きい。破断：クラックが大きくなり、試験片が切断された。結果を表１に示した。
【００３２】
また、上記架橋シートを作製したものと同じ架橋性ポリマーアロイを用い、押出機〔型式Ｄ２０−１０、東洋精機製作所社製、単軸バレル径２０ｍｍ、圧縮比１．６、バレル温度６０℃、ヘッド温度８０℃〕を用いて押出成形し、１５０℃、３０分スチーム架橋して、外径２０ｍｍ、内径１０ｍｍのホースを製造した。
【００３３】
実施例２
ポリエステルウレタンゴムの代わりに、ポリエーテルウレタンゴム（Ａｄｉｐｒｅｎｅ　ＣＭ、ムーニー粘度４０〜８０、デュポン社製）を用いた以外は、実施例１と同様に架橋性ポリマーアロイを作製し、同様に評価して、その結果を表１に示した。
【００３４】
比較例１
ポリエステルウレタンゴムの代わりに、ポリ塩化ビニル（重合度１０００）を用いた以外は、実施例１と同様に架橋性ポリマーアロイを作製し、これに、架橋用配合剤（硫黄０．５部、テトラメチルチウラムジスルフィド１．５部、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスフェンアミド１．５部）をロール（表面温度５０℃）で添加した。その後、実施例１と同様に評価して、結果を表１に示した。
【００３５】
比較例２
ＮＢＲとして、アクリロニトリル単量体単位量４０．５％のもの（ムーニー粘度８３）を用いた以外は、実施例１と同様に架橋性ポリマーアロイを作製し、同様に評価して、結果を表１に示した。
【００３６】
比較例３
アクリロニトリル単量体単位量６０．５％のＮＢＲとポリエステルウレタンゴムの代わりに、アクリロニトリル単量体単位量６０．５％のＮＢＲのみ１００部を用い、これに、硫黄０．５部、テトラメチルチウラムジスルフィド１．５部、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスフェンアミド１．５部と、可塑剤（ジ（ブトキシエトキシエチル）アジペート）１０部をロール（表面温度５０℃）で添加した。その後、実施例１と同様に評価して、結果を表１に示した。
【００３７】
【表１】
2004059695.tif 000002
【００３８】
表１に示すように、ＮＢＲとポリ塩化ビニルからなるポリマーアロイの架橋物（比較例１）は、ガソリン透過性と耐オゾン性は優れているが、耐寒性（低温特性）に劣る。アクリロニトリル単量体単位量が４０．５％のＮＢＲとポリエステルウレタンゴムとのポリマーアロイの架橋物（比較例２）は、耐寒性と耐オゾン性は優れているが、ガソリン透過性に劣る。アクリロニトリル単量体単位量が５０％以上のＮＢＲのみの架橋物（比較例３）は、ガソリン透過性は優れるが、脆化温度が比較的高く耐寒性に劣る。また、４８時間後にクラックが発生しており、耐オゾン性に劣る。
これに対して、アクリロニトリル単量体単位量が５０％以上のＮＢＲとウレタンゴムとをブレンドした本発明のポリマーアロイの架橋物（実施例１〜２）は、ガソリン透過量、耐寒性および耐オゾン性のいずれについても良好な結果が得られることが確認できた。
【００３９】
【発明の効果】
本発明によれば、耐寒性、耐ガソリン透過性および耐オゾン性のいずれにも優れた燃料ホース用に好適なポリマーアロイが提供される。