(57)【要約】【課題】  実際の腋臭の臭いを正確に再現することができ、腋臭のマスキング又は消臭効果等の評価に用い得る擬似腋臭組成物、及び、それを用いる評価方法を提供する。【解決手段】  本発明は、（Ａ）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸を含む擬似腋臭組成物であって、さらに（Ｂ）酢酸及び／又はプロピオン酸、及び（Ｃ）イソ吉草酸、（Ｄ）酪酸及び／又はイソ酪酸を含む擬似腋臭組成物である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸を含む擬似腋臭組成物。
【請求項２】
成分（Ｂ）酢酸及び／又はプロピオン酸をさらに含む請求項１に記載の擬似腋臭組成物。
【請求項３】
成分（Ｃ）イソ吉草酸をさらに含む請求項１又は２に記載の擬似腋臭組成物。
【請求項４】
成分（Ｄ）酪酸及び／又はイソ酪酸をさらに含む請求項１乃至３のいずれか１項に記載の擬似腋臭組成物。
【請求項５】
成分（Ｅ）３−メチル−２−ヘキセン酸及び／又は７−オクテン酸をさらに含む請求項１乃至４のいずれか１項に記載の擬似腋臭組成物。
【請求項６】
成分（Ｆ）１−オクテン−３−オン及び／又はシス−１，５−オクタジエン−３−オンをさらに含む請求項１乃至５のいずれか１項に記載の擬似腋臭組成物。
【請求項７】
成分（Ｇ）アンドロステノン及び／又はアンドロステノールをさらに含む請求項１乃至６のいずれか１項に記載の擬似腋臭組成物。
【請求項８】
前記成分（Ａ）が、右旋性の鏡像異性体６０〜８０質量％と左旋性の鏡像異性体２０〜４０質量％からなる３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸である請求項１乃至７のいずれか１項に記載の擬似腋臭組成物。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれか１項に記載の擬似腋臭組成物を用いて、腋臭のマスキング又は消臭効果の評価をする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、人の腋臭をかなり正確に再現することができ、腋臭のマスキング又は消臭効果等の評価に用い得る擬似腋臭組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、清潔志向の高まりに伴い、体臭を気にする人が増えている。体臭は全身の各部から発生するにおいの総称であり、主要な発生部位としては頭部、口腔、腋窩部、陰部、足の裏等がある。その中でも腋臭（腋窩部のニオイ）は本人又はそばに居る人に感知され易いため、その程度、例えば腋臭の有無、強さ、質的な相違等の諸要素が、全身的な体臭の程度を支配することが多い。さらに、本人又はそばに居る人にとって、体臭と言うよりは腋臭そのものが気にかかる場合も多い。
【０００３】
人の腋窩部から発生する腋臭は、エクリン汗が皮膚常在菌によって代謝されて発生する酸臭（汗臭とも呼ばれる）とアポクリン汗が皮膚常在菌によって代謝されて発生するアポクリン臭（わきがとも呼ばれる）とに大別される。
エクリン汗は、９９％以上が水分であるが、それ以外に、微量の尿素、乳酸、アミノ酸等の有機成分、ナトリウム、クロール、カリウム、カルシウム等の無機成分を含んでいる。一方、アポクリン汗は、たんぱく質やコレステロール、ステロイド、色素等を豊富に含んでいる。
【０００４】
酸臭は、酸っぱくて蒸れたニオイであり、アポクリン臭は、スパイシーで、動物的で、生臭く、腋窩部に特有のニオイである。アポクリン臭（わきが）が極端に強い場合は、医学的には腋臭症（えきしゅうしょう）とも呼ばれる。
酸臭は、一般に炭素数２〜６の低級脂肪酸に起因する臭いであり、アポクリン臭は、動物様の臭いを有する３−メチル−２−ヘキセン酸、７−オクテン酸に起因する臭いであることが報告されている（特許文献１）。
【０００５】
最近では新たに、人体の汗中に含まれる鉄により不飽和脂肪酸が酸化開裂を受けてできる、きのこ様金属臭を有する１−オクテン−３−オン、カビ様金属臭を有する、シス−１，５−オクタジエン−３−オンなどのビニルケトン類（非特許文献１）も腋臭の原因であることが知られている。
【０００６】
腋臭には個人差があり、（１）酸臭よりもアポクリン臭の方が強い人（以下、アポクリン臭タイプと称する）、（２）アポクリン臭よりも酸臭の方が強い人（以下、酸臭タイプと称する）、（３）アポクリン臭と酸臭の強さが同じ程度である人（以下、混合臭タイプと称する）が存在する。
腋窩部におけるアポクリン臭の有無、または、その程度は、その人の腋臭の質（タイプ）や強さに大きく影響している。
【０００７】
人体から発生する臭いをマスキングしたり、消臭を考えた製品開発がこれまでにも数多く検討されてきた。このようなマスキング又は消臭は、製品開発上、製品の魅力を引き上げるために重要な役割を果たしている。斯かる臭いのマスキングや消臭効果等の評価の多くは、マスキング剤や消臭剤を直接人間に適用することにより行われている。また、衣類用洗剤等の洗浄剤のにおい汚れに対する洗浄効果の評価の多くは、実際に人間が着用した衣類に対して行われている。しかしながら、評価試験が長時間にわたる場合等では、被験者にストレスを与え、疲労の原因の一つにもなる。また、それが原因で、通常とは異なる生理的な現象が起こることや、パネルのその日の体調によって評価の誤差が生じるなどの問題点があり、正しい評価の妨げになる。さらに、簡単に実施できる方法ではなかった。
【０００８】
マスキングや消臭効果を簡易に評価できる手段として、実際の人間の腋臭をより正確に再現できる評価用擬似腋臭があれば、直接人間に適用する試験を行なう前に、当該評価用擬似腋臭を使ってマスキング又は消臭の評価ができ、試験の負担軽減にもなる。
【０００９】
特許文献２には、３位にヒドロキシル基を有するβ−ヒドロキシ酸化合物が動物系の合成香料素材として用い得ることが記載されている。しかしながら、前記の３位にヒドロキシル基を有するβ−ヒドロキシ酸化合物とヒトの腋臭との関係、特にアポクリン臭の主要原因物質としては認知されていなかった。また、他の腋臭原因物質と混合した際の臭気特性（ニオイの質や強さ）等も知られていなかった。そのため、ヒトの体臭、特に腋臭のマスキング又は消臭試験を行うために好適な評価用擬似腋臭を調製することができなかった。
【特許文献１】特開平３−２９４４００号公報
【特許文献２】特開平１０−２５２６５号公報
【非特許文献１】第５１回ＳＣＣＪ研究討論会講演要旨集  ２００２．１１．１９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、人体を使用することなく腋臭のマスキング及び消臭評価を的確・簡便に行うことを可能とする擬似腋臭組成物、及びこれを用いた腋臭のマスキング又は消臭効果の評価方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、強くて、スパイシー、クミン様で、甘く、脂っぽいニオイを有する、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸もアポクリン臭の原因物質であることを初めて発見した。
また、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸はβ位に不斉炭素原子を有するため、２種類の鏡像異性体が存在するが、右旋性の鏡像異性体（以下、（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸、又は単に（＋）体とも称す）は、強くて、スパイシー、クミン様のニオイを有しており、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸の左旋性の鏡像異性体（以下、（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸、又は単に（−）体とも称す）は、甘く、脂っぽいニオイを有していることも明らかにした。
さらに、人の汗中では、（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸の両鏡像異性体が混在しており、両鏡像異性体の構成比率は（＋）体が７２質量％に対して（−）体が２８質量％であることも解明した。
【００１２】
上記の知見に基づき、本発明者らは、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸、特に（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸６０〜８０質量％と（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸２０〜４０質量％からなる光学活性な３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸に、従来の腋臭原因物質を組み合わせることにより、腋臭、特にアポクリン臭タイプ及び混合臭タイプの腋臭をより正確に再現できる擬似腋臭組成物を得ることができた。
【００１３】
すなわち、本発明に係る（Ａ）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸、さらに必要に応じて（Ｂ）酢酸及び／又はプロピオン酸、（Ｃ）イソ吉草酸、（Ｄ）酪酸及び／又はイソ酪酸等を含む擬似腋臭組成物を使うことによって、腋臭、特にアポクリン臭タイプ及び混合臭タイプの腋臭を正確に再現できる。その結果、腋臭、特にアポクリン臭タイプ及び混合臭タイプの腋臭のマスキング又は消臭効果を、的確かつ簡易に評価でき、前記マスキング又は消臭効果を有する物質を効率よくスクリーニングできる。
【００１４】
また、本発明に係る擬似腋臭組成物には、（Ｅ）３−メチル−２−ヘキセン酸（２種類の幾何異性体が存在するが、特に（E）−３−メチル−２−ヘキセン酸）及び／又は７−オクテン酸をさらに含めることができ、（Ｆ）１−オクテン−３−オン及び／又はシス−１，５−オクタジエン−３−オンをさらに含むこともできる。さらに（Ｇ）アンドロステノン（５α−Ａｎｄｒｏｓｔ―１６−ｅｎ―３―ｏｎｅ、または、単に、５α−アンドロステノンとも言う）及び／又はアンドロステノール（５α−Ａｎｄｒｏｓｔ―１６−ｅｎ―３α―ｏｌ、または、単に、３α−アンドロステノールとも言う）を含むこともできる。これらの成分を配合することで、様々なタイプの腋臭をより正確に調製することができる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明は、製品開発のターゲットのバリエーションに応じて、腋臭を再現することができるため、これを用いることによって、人体による評価を経ずに、デオドランド剤・消臭剤等の配合量の検討、効果の確認をより迅速、簡便、かつ、低コストにすることが可能になる。従って、体臭・腋臭防止関連製品の開発に多大な貢献をもたらす。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
成分（Ａ）の３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸は、下記式（１）で表される化合物であり、以下のような特徴がある。
【００１７】
【化１】
2004309455.tif 000002
【００１８】
（３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸の特徴）
（１）腋窩部の汗から３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸が検出される人はアポクリン臭を持っている。すなわち、３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸は、アポクリン臭のある人に特異的に存在するものである。
（２）腋窩部の汗に含まれる３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸の量が多い人ほど、アポクリン臭が強い。
【００１９】
（３）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸は、β位に不斉炭素原子を有するため、２種類の鏡像異性体が存在するが、（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸は、強くて、スパイシー、クミン様のニオイを有している。これに対して、（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸は、甘く、脂っぽいニオイを有している。
（４）アポクリン臭のある人の腋窩部の汗には、（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸が混在しており、両鏡像異性体の存在比率は、（＋）体が７２質量％、（−）体が２８質量％である。
【００２０】
従って、３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸は、腋窩部の汗に存在するアポクリン臭の主要な原因成分である。また、腋窩部における当該化合物の存在量と存在状態が、腋臭の程度（強さ）及び個人差（タイプ）を形成するものとなっている。
【００２１】
３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸は公知の化合物であり、特許文献２には動物系の合成香料素材として用い得ることが記載されているが、アポクリン臭の主要な原因成分であることは今まで報告されたことがなく、３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸がアポクリン臭の主要な原因成分であるという事実は本発明者らが初めて発見した。
【００２２】
また、本発明者らは、（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸が、強くて、スパイシー、クミン様のニオイを有しており、（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸が、甘く、脂っぽいニオイを有していることも明らかとした。
【００２３】
さらに、本発明者らは、腋窩部の汗に含まれる、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸は、（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸７２質量％と（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸２８質量％とからなる光学活性物質であることも解明した。
【００２４】
つまり、スパイシーで、動物的で、生臭く、腋窩部に特有のニオイであるアポクリン臭の主要な原因成分は、強くて、スパイシー、クミン様のニオイを有する（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸７２質量％と、甘く、脂っぽいニオイを有する（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸２８質量％からなる光学活性な３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸である。
【００２５】
上記知見に基づき、本発明者らは、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸、特に右旋性の鏡像異性体６０〜８０質量％と左旋性の鏡像異性体２０〜４０質量％からなる光学活性な３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸に、従来の腋臭原因物質を組み合わせることにより、アポクリン臭をより正確に再現できる擬似腋臭組成物を得ることができた。
【００２６】
３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸（１）は、合成が可能であり、例えば、下記反応式（１）に従って、レフォルマツキー反応〔Reformatsky Reaction; Ber. 20, 1210(1887), J. Russ. Phys. Chem. Soc., 22, 44(1890)〕によりβ位に水酸基を持つエステルを合成し、そのエステルを加水分解することにより、ラセミ混合物として合成できる（反応式（１））。
【００２７】
【化２】
2004309455.tif 000003
【００２８】
（式中、Ｘはハロゲン原子である。）
【００２９】
３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸の光学分割物を得る方法としては、前記レフォルマツキー反応によって得られたβ位に水酸基を持つエステルをラクトースやセルロース誘導体、ポリアクリルアミド誘導体等のキラルな固定相を用いた分取用高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）等に供して、エステルの光学分割物を得た後、それぞれを加水分解する方法が挙げられる。また、ブルシンやアミノボルネオールエフェドリン等のキラルな塩基と３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸とのジアステレオマー塩をつくり、結晶化により３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸の光学分割物を得る方法や不斉合成等により３−ヒドロキシ−３−メチルへキサン酸の鏡像異性体を直接合成する方法も挙げられる。
【００３０】
成分（Ａ）の３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸は、本発明の擬似腋臭組成物の全組成中に１〜８０質量％を含有することができ、好ましくは、５〜７０質量％であり、特に、１０〜６０質量％の範囲で配合することが好ましい。
【００３１】
また、成分（Ａ）の３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸はラセミ混合物であってもよいが、（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸６０〜８０質量％と（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸２０〜４０質量％とを含有する光学活性３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸が好ましい。さらに好ましくは（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸を６５〜７５質量％、（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸を２５〜３５質量％であり、特に、（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸を７２質量％、（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸を２８質量％の範囲で配合することが好ましい。
【００３２】
成分（Ｂ）の酢酸又はプロピオン酸は、擬似腋臭組成物の全組成中にそれぞれ、１〜８０質量％を含有することができ、好ましくは５〜８０質量％であり、特に３０〜７０質量％の範囲で配合することが好ましい。
【００３３】
成分（Ｃ）のイソ吉草酸は、擬似腋臭組成物の全組成中に１〜２０質量％を含有することができ、好ましくは、１〜１０質量％の範囲であり、特に５〜１０質量％で配合することが好ましい。
【００３４】
成分（Ｄ）酪酸又はイソ酪酸は、擬似腋臭組成物の全組成中にそれぞれ、１〜５０質量％を配合することができ、好ましくは、５〜４０質量％であり、特に５〜２０質量％で配合することが好ましい。
【００３５】
成分（Ｅ）の３−メチル−２−ヘキセン酸又は７−オクテン酸は、腋臭中のアポクリン臭成分の一つであり、擬似腋臭組成物の全組成中にそれぞれ、１〜８０質量％、好ましくは５〜７０質量％を配合することができ、特に２０〜４０質量％で配合することが好ましい。
【００３６】
成分（Ｆ）の１−オクテン−３−オン又はシス−１，５−オクタジエン−３−オンは、擬似腋臭組成物の全組成中にそれぞれ、１〜２０質量％、好ましくは５〜１５質量％配合することができ、特に５〜１０質量％配合しても良い。
【００３７】
成分（Ｇ）のアンドロステノン又はアンドロステノールは、腋臭中のアポクリン臭成分の一つであり、擬似腋臭組成物の全組成中にそれぞれ、１〜８０質量％、好ましくは５〜７０質量％配合することができ、特に５〜５０質量％の範囲で配合することが好ましい。
【００３８】
さらに、本発明の擬似腋臭組成物には、腋臭組成物の濃度を調整する目的で、溶剤を配合することができる。斯かる溶剤としては、腋臭に影響を与えないものであれば特に限定しないが、エタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピルミリステート、トリエチルシトレート、及びジエチルフタレート等が好ましく、擬似腋臭組成物の粘度の調整しやすさや可溶化の観点を考慮すれば、エタノール、ジエチルフタレート、３−メトキシ−３−メチルブタノール、トリエチルシトレートが特に好ましく、無臭に近いという点ではジプロピレングリコール及びジエチルフタレートが好ましい。また、ミネラルオイル、流動パラフィン等でも良い。これらの溶剤を用いたときの腋臭組成物の濃度は０．００１質量％から０．１質量％の範囲で調整すると実際の腋臭に近いニオイの強さが得られる。
【００３９】
溶剤を用いた時の擬似腋臭組成物中の成分（Ａ）〜（Ｆ）の濃度は、具体的には、次の通りである。
成分（Ａ）の３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸は、本発明の擬似腋臭組成物の全組成中に０．００００１〜０．０８質量％を含有することができ、好ましくは、０．００００５〜０．０７質量％であり、特に、０．０００１〜０．０６質量％で配合することが好ましい。
【００４０】
成分（Ｂ）として示される酢酸又はプロピオン酸は、擬似腋臭組成物の全組成中にそれぞれ、０．００００１〜０．０８質量％を含有することができ、好ましくは０．００００５〜０．０８質量％であり、特に０．０００３〜０．０７質量％の範囲で配合することが好ましい。
【００４１】
成分（Ｃ）のイソ吉草酸は、擬似腋臭組成物の全組成中に０．００００１〜０．０２質量％含有することができ、好ましくは、０．００００１〜０．０１質量％であり、特に０．００００５〜０．０１質量％の範囲で配合することが好ましい。
【００４２】
成分（Ｄ）酪酸又はイソ酪酸は、擬似腋臭組成物の全組成中にそれぞれ、０．００００１〜０．０５質量％を配合することができ、好ましくは、０．００００５〜０．０４質量％であり、特に０．００００５〜０．０２質量％の範囲で配合することが好ましい。
【００４３】
成分（Ｅ）の３−メチル−２−ヘキセン酸又は７−オクテン酸は、腋臭中のアポクリン臭成分の一つであり、擬似腋臭組成物の全組成中にそれぞれ、０．００００１〜０．０８質量％、好ましくは０．００００５〜０．０７質量％を配合することができ、特に０．０００２〜０．０質量％の範囲で配合することが好ましい。
【００４４】
成分（Ｆ）の１−オクテン−３−オン又はシス−１，５−オクタジエン−３−オンは、擬似腋臭組成物の全組成中にそれぞれ、０．００００１〜０．０２質量％、好ましくは０．００００５〜０．０１５質量％を配合することができ、特に０．００００５〜０．０１質量％配合しても良い。
【００４５】
成分（Ｇ）のアンドロステノン又はアンドロステノールは、腋臭中のアポクリン臭成分の一つであり、擬似腋臭組成物の全組成中にそれぞれ、０．００００１〜０．１質量％、好ましくは０．００００５〜０．０８質量％配合することができ、特に０．００００５〜０．０５質量％の範囲で配合することが好ましい。
【００４６】
上記成分（Ａ）はアポクリン臭への寄与が大きく、成分（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）は酸臭への寄与が大きいことから、これらの成分を、配合比を適宜変えて混合し、さらに必要に応じて成分（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）等のその他の腋臭成分を、その配合比を適宜変えて混合し、溶剤で濃度を調節することによって、腋臭、特に、アポクリン臭タイプの腋臭、混合臭タイプの腋臭を作り出すことができる。
【００４７】
調製された腋臭組成物は、実際に存在する様々な腋臭をより正確に再現することができるから、腋臭のマスキング又は消臭効果を的確且つ簡易に評価でき、腋臭に対してその臭いのマスキング作用又は消臭作用を有する物質を効率良くスクリーニングすることができる。
【００４８】
本発明の擬似腋臭組成物を用いた、腋臭のマスキング又は消臭効果の評価は、例えば、本発明の擬似腋臭組成物に、マスキング又は消臭効果が期待される被検体を加えるか、或いは、擬似腋臭組成物と被検体とを接触させて臭いを嗅ぎ、被検体を作用させる前の擬似腋臭組成物の臭いと比較することにより行うことができる。具体的な方法としては、カップ等を用いればよく、臭いの評価にあたっては、１〜２０人の専門パネラーにより行うのが好ましく、３〜１０段階で評価するのが好ましい。
【００４９】
また、上記のような官能試験によらず、擬似腋臭組成物に被検体を作用させた後に、擬似腋臭組成物中の各臭い成分をＧＣ−ＭＳ等の化学的及び／又は物理的手法により分析し、被検体を作用させる前の擬似腋臭組成物の分析結果と比較することにより、腋臭のマスキング又は消臭効果を評価してもよい。
【実施例】
【００５０】
実験例１（３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸の合成、分析、匂い評価）
（１）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸の合成
窒素気流下、冷却管を取り付けた３口フラスコに亜鉛粉末１３．０８ｇ（和光純薬工業）、脱水テトラヒドロフラン（和光純薬工業）５０ｍＬ、２−ペンタノン２１．２５ｍＬ（東京化成工業）を加えた。攪拌しながらブロモ酢酸ベンジル３１．６０ｍＬ（東京化成工業）を添加した。フラスコを５０℃の水浴中に入れて、攪拌しながら８時間反応させた。
【００５１】
反応液を１Ｌの三角フラスコに移した後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液２０ｍＬを加えて良くかき混ぜた。無水硫酸ナトリウムを加えて水分を吸収させた後、ろ紙でろ過し、エバポレーターで溶媒を留去することで、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸ベンジルエステルを得た（収量４１．１２ｇ，収率８７．０％）。次にキラルカラムを装着した高速液体クロマトグラフィーを用いて、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸ベンジルエステルの光学分割物を得た。
【００５２】
光学的に純粋な３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸ベンジルエステル１．４ｇにエタノール１．４ｇ、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液５．９４ｇを加えて２時間攪拌した。ジクロロメタンでベンジルアルコールを抽出（２０ｍＬ×５回）した後、１Ｎ−塩酸水溶液を加えて、水層を酸性化した。ジクロロメタンで遊離してきた３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸を抽出（２０ｍＬ×３回）した。溶媒を留去して、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸の両鏡像異性体を得た（右旋光物質：収量０．８１３ｇ，収率９４．０％、左旋光物質：収量０．７５７ｇ，収率８７．５％）。
【００５３】
（２）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸の分析及び評価
次に３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸の２つの鏡像異性体について、
１．ニオイの官能評価
２．旋光性の測定
３．キラルカラムを装着したガスクロマトグラフィーによる分析
を行った。
【００５４】
（ニオイの官能評価）
専門パネラー５名によって、ニオイの質感、強度について評価した。
サンプル：濃度１００ｐｐｍのミネラルオイル（ナカライテスク製）溶液
方法：ろ紙（５ｍｍ×１０ｃｍ）の先に少量染み込ませたサンプルを直接嗅いで評価。
【００５５】
（旋光性の測定）
装置：（株）アタゴ製  ＰＯＬＡＸ−Ｄ
セル：光路長１０ｃｍ，容量１．０ｃｍ3
光源：ナトリウムＤ線
測定温度：２５℃
測定溶媒：エチルアルコール
サンプル濃度：４２．４ｇ／１００ｃｍ3
【００５６】
（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）による分析）
分析装置：ＨＰ６８９０（Ａｇｉｌｅｎｔ社製）
カラム：ＣＨＩＲＡＬＤＥＸ  Ｄ−ＤＭ（０．２５ｍｍＩＤ×３０ｍ×０．２５μｍ，ＡＳＴＥＣ社製）
キャリアガス：Ｈｅ（２．２ｍｌ／ｍｉｎ）
注入方法（注入量）：スプリットレス（１μＬ）
サンプル：０．０５％ジエチルエーテル溶液
オーブン温度：４０℃（１分）→６℃／分→６０℃→２℃／分→１２０℃（６０分）
【００５７】
結果は、表１に示すが如く、左旋性の鏡像異性体は、甘く、脂っぽく、重たいニオイを有していることがわかった。これに対して、右旋性の鏡像異性体はスパイシーでクミン様のニオイを有しており、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸のβ位の不斉炭素原子に由来する２つの鏡像異性体間でニオイの質が大きく異なることがわかった。また、右旋性の鏡像異性体は、左旋性の鏡像異性体よりもニオイが強く、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸のβ位の不斉炭素原子に由来する２つの鏡像異性体間でニオイの強さが異なっていることもわかった。
【００５８】
すなわち、（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸とは、β位の不斉炭素原子に由来する立体構造が異なることによって、人間の嗅覚の受容体への結合態様に差が生じていると考えられる。
さらに、左旋性の鏡像異性体は、前記条件におけるガスクロマトグラフィー分析において、右旋性の鏡像異性体よりも保持時間が短いことがわかった。
【００５９】
【表１】
2004309455.tif 000004
【００６０】
実験例２（人の汗に含まれる３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸の分析）
１．被験者の選出
健康な日本人男性６５名を無作為に被験者として選んだ。Ｔシャツの腋窩部に当る部分について７人の専門パネラーによって官能評価を行った。その結果、被験者のうち、アポクリン臭の強い人が１０名、酸臭とアポクリン臭が両方同じ程度感じられる人（混合臭）が３名、酸臭の強い人が５２名であった。
【００６１】
２．汗に含まれる３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸の分析
強いアポクリン臭が認められた人の中から無作為に選んだ３名に腋窩部に当たる部分に綿パッドを縫い付けたＴシャツを２４時間着用してもらった。３枚のＴシャツから６枚の綿パッドを取り外し、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液３０ｍＬに浸漬した。１度パッドを絞った後、新たにイオン交換水３０ｍＬを加えて浸漬し、もう一度、パッドを絞った。１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液３０ｍＬとイオン交換水３０ｍＬを合わせて、単蒸留ジエチルエーテルで洗浄（３０ｍＬ×２回）した後、１Ｎ−塩酸水溶液約３０ｍＬを加えて中和した。水層から遊離してきた汗中の酸性物質は単蒸留ジエチルエーテルによって抽出した（３０ｍＬ×２回）。エバポレーターを使って、エーテル抽出物を約５０μＬに濃縮した。キラルカラムが装着されたガスクロマトグラフィー−質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）によって分析した。
対照として、化学合成によって得られた、３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸のラセミ混合物についても同条件で分析した。
【００６２】
得られたトータルイオンクロマトグラムから３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸に特徴的なフラグメントイオン（ｍ／ｚ＝１０３）のみを書き出したイオンクロマトグラムを作成し、そのピーク面積から各鏡像異性体の存在比率を算出した。
【００６３】
（ガスクロマトグラフィー−質量分析計（ＧＣ−ＭＳ）による分析）
分析装置：ＨＰ６８９０ＭＳＤ（Ａｇｉｌｅｎｔ社製）
カラム：ＣＨＩＲＡＬＤＥＸ  Ｄ−ＤＭ（０．２５ｍｍＩＤ×３０ｍ×０．２５μｍ，ＡＳＴＥＣ社製）
キャリアガス：Ｈｅ（２．２ｍｌ／ｍｉｎ）
注入方法：１μＬ／スプリットレス
オーブン温度：４０℃（１分）→６℃／分→６０℃→２℃／分→１２０℃（６０分）
イオン化電圧：７０ｅＶ
【００６４】
人の汗に含まれる３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸のイオンクロマトグラム（ｍ／ｚ＝１０３）を図１に示す。また、人工的に調製した３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸のラセミ混合物のイオンクロマトグラム（ｍ／ｚ＝１０３）を図２に示す。
【００６５】
各鏡像異性体の存在比率を算出した結果（表２）、ラセミ混合物の３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸は、右旋性の鏡像異性体５０質量％と左旋性の鏡像異性体５０質量％とから構成されていることが確認できた。これに対して、腋窩部の汗に含まれる３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸は、右旋性の鏡像異性体７２質量％と左旋性の鏡像異性体２８質量％とから構成されていることが明らかとなった。つまり、人の腋窩部には、極めて強くて、スパイシー、クミン様のニオイを持つ（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸が、甘くて脂っぽくて、甘く、重いニオイを持つ（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸の約２．６倍多く含まれていることを解明した。
【００６６】
【表２】
2004309455.tif 000005
【００６７】
実施例１〜７及び比較例１、２
表３に示す擬似腋臭組成物を調製し、下記の評価方法に基づいて評価した。その結果を表３に示す。（Ａ）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸は、ラセミ混合物（（＋）体：（−）体＝５０質量％：５０質量％）を用いた。表３中の％は質量％を示す。
【００６８】
＜評価方法＞
温度（２５℃）、湿度６５％の環境に保たれた室内にて、専門パネラー１０人（男女各５人）でカップ（下部円直径４．５cm、上部円直径６．５cm、高さ９cm、内容量約２１６cm）を用いて、これに０．０１５質量％に希釈した表３の擬似腋臭組成物を１回噴霧した状態で、その時の腋臭らしさについて、以下の基準で評価した。希釈にはミネラルオイル（ナカライテスク社製）を用いた。噴霧には手動式スプレー容器（１回の噴霧量＝約０．２ｇ）を用いた。１０人の評価者の平均スコアから最終的な評価値（６段階評価）を求めた。
【００６９】
＜臭いの強さの評価基準＞
０：（臭いを）感じない
１：弱い
２：やや弱い
３：やや強い
４：強い
５：かなり強い
【００７０】
＜平均スコア（ニオイの強さ）と最終評価＞
１０人の評価の平均スコア＝０．０〜０．４  →  最終評価  ０
〃              ０．５〜１．４  →    〃      １
〃              １．５〜２．４  →    〃      ２
〃              ２．５〜３．４  →    〃      ３
〃              ３．５〜４．４  →    〃      ４
〃              ４．５〜５．０  →    〃      ５
【００７１】
【表３】
2004309455.tif 000006
【００７２】
表３に示したとおり、実施例１及び２の組成物は、アポクリン臭の人の臭いに近い臭いが再現された組成物であり、これはアポクリン臭をターゲットとするデオドランド剤の開発に応用可能な組成物である。
【００７３】
実施例３の組成物には、（Ａ）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と、（Ｂ）酢酸及びプロピオン酸と、（Ｃ）イソ吉草酸がバランスよく配合され、混合臭の人に近い臭いを再現することができた。
実施例４の組成物には、（Ａ）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と、（Ｂ）酢酸と、（Ｃ）イソ吉草酸と、（Ｄ）酪酸及びイソ酪酸がバランスよく配合され、混合臭の人に近い臭いを再現することができた。
実施例３及び４の組成物は、混合臭をターゲットとするデオドランド剤、介護臭の消臭用、室内消臭、公共施設内の消臭等の消臭剤などの開発に応用することが可能な組成物である。
【００７４】
実施例５〜７の組成物には、（Ａ）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と、（Ｂ）プロピオン酸と、（Ｃ）イソ吉草酸と、（Ｄ）酪酸及びイソ酪酸が配合され、酸臭の強い混合臭の人の臭いに近い臭いを再現することができた。この組成物は酸臭が強い混合臭をターゲットとするデオドランド剤等の開発に応用することが可能な組成物である。
【００７５】
これに対し、比較例１及び２は、（Ａ）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸が配合されておらず、酸臭（酸っぱい臭い、又は、足臭的な臭い）しか再現できないという結果を得た。
【００７６】
実施例８〜１７及び比較例３〜７
表４に示す擬似腋臭組成物を調製し、下記の評価方法に基づいて評価した。その結果を表４に示す。（Ａ）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸は、ラセミ混合物（（＋）体：（−）体＝５０質量％：５０質量％）を用いた。
【００７７】
＜評価方法＞
温度（２５℃）、湿度６５％の環境に保たれた室内にて、専門パネラー１０人（男女各５人）でカップ（下部円直径４．５cm、上部円直径６．５cm、高さ９cm、内容量約２１６cm）を用いて、これに表４に示す擬似腋臭組成物を１回噴霧した状態で、その時の腋臭らしさについて、前述の基準で評価した。噴霧には手動式スプレー容器（１回の噴霧量＝約０．２ｇ）を用いた。
【００７８】
【表４】
2004309455.tif 000007
【００７９】
実施例８及び９の組成物は、アポクリン臭の人の臭いに近い臭いを再現した組成物である。
【００８０】
実施例１０及び１１の組成物には、（Ａ）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と（Ｂ）酢酸或いはプロピオン酸がバランスよく配合され、混合臭の人に近い臭いを再現することができた。
実施例１２の組成物には、（Ａ）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と（Ｃ）イソ吉草酸がバランスよく配合され、混合臭の人に近い臭いを再現することができた。
実施例１３の組成物には、（Ａ）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と（Ｄ）酪酸がバランスよく配合され、混合臭の人に近い臭いを再現することができた。
【００８１】
実施例１４及び１５の組成物には、（Ａ）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と、（Ｂ）酢酸と、（Ｃ）イソ吉草酸或いは（Ｄ）酪酸が配合され、酸臭が強い混合臭の人に近い臭いを再現することができた。
実施例１６の組成物には、（Ａ）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と、（Ｃ）イソ吉草酸と、（Ｄ）酪酸が配合され、酸臭が強い混合臭の人に近い臭いを再現することができた。
実施例１７の組成物には、（Ａ）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と、（Ｂ）酢酸と、（Ｃ）イソ吉草酸と、（Ｄ）イソ酪酸が配合され、酸臭が強い混合臭の人に近い臭いを再現することができた。
【００８２】
これに対し、比較例３〜７は、（Ａ）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸が配合されておらず、酸臭（酸っぱい臭い、または、足臭様の臭い）しか再現できないという結果を得た。
【００８３】
実施例１８〜２７及び比較例８
表５に示す擬似腋臭組成物を調製し、下記の評価方法に基づいて評価した。その結果を表５に示す。表５中の％は質量％を示す。
【００８４】
【表５】
2004309455.tif 000008
【００８５】
＜評価方法＞
室温（２５℃）、湿度６５％の環境に保たれた室内にて、専門パネラー１０人（男女各５人）で、カップ（下部円直径４．５ｃｍ、上部円直径６．５ｃｍ、高さ９ｃｍ、内容量約２１６ｃｍ）を用いて、これに０．０１５％に希釈した擬似腋臭組成物を１回噴霧した状態で評価した。希釈にはミネラルオイル（ナカライテスク社製）を用いた。噴霧には手動式スプレー容器（１回の噴霧量＝約０．２ｇ）を用いた。ニオイの強さは、１０人の評価者が、下記の５段階評価基準によって評価し、１０人の平均スコアから下記の基準により最終的な評価（５段階）を求めた。
【００８６】
＜ニオイの強さの評価基準＞
１：弱い
２：やや弱い
３：やや強い
４：強い
５：かなり強い
【００８７】
＜平均スコア（ニオイの強さ）と最終評価＞
１０人の評価の平均スコア＝０．０〜１．４  →  最終評価  １
〃              １．５〜２．４  →    〃      ２
〃              ２．５〜３．４  →    〃      ３
〃              ３．５〜４．４  →    〃      ４
〃              ４．５〜５．０  →    〃      ５
【００８８】
また、それぞれの組成物に対して、下記の評価基準によって、アポクリン臭タイプの擬似腋臭としての評価、混合臭タイプの擬似腋臭としての評価、酸臭タイプの擬似腋臭としての評価を行なった。評価は１０人で行い、もっとも人数の多かったものを最終的な評価値とした。
＜擬似腋臭としての評価基準＞
×：腋臭（アポクリン臭、混合臭、酸臭）とはイメージが異なる。
△：やや腋臭（アポクリン臭、混合臭、酸臭）に近いイメージがある。
〇：腋臭（アポクリン臭、混合臭、酸臭）を再現できている。
◎：腋臭（アポクリン臭、混合臭、酸臭）を正確に再現できている。
【００８９】
表５に示したとおり、実施例１８〜２１の組成物は、（Ａ）（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸 ６０〜８０質量％と（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸 ２０〜４０質量％からなる３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸に、（Ｂ）酢酸及びプロピオン酸と（Ｃ）イソ吉草酸がバランスよく配合されており、アポクリン臭タイプの腋臭に良く似たニオイを再現することができ、アポクリン臭タイプの腋臭をターゲットとするデオドランド剤の開発に応用することが可能な組成物である。
【００９０】
特に、実施例１８及び１９の組成物は、（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸７２質量％と（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸２８質量％からなる光学活性な３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸が配合されており、アポクリン臭タイプの腋臭を極めて正確に再現することができた。
【００９１】
実施例２２の組成物には、（Ａ）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と、（Ｂ）酢酸及びプロピオン酸と、（Ｃ）イソ吉草酸がバランスよく配合され、混合臭タイプの腋臭に良く似たニオイを再現することができた。
実施例２３の組成物には、（Ａ）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と、（Ｂ）酢酸と、（Ｃ）イソ吉草酸と、（Ｄ）酪酸及びイソ酪酸がバランスよく配合され、混合臭タイプの腋臭に良く似たニオイを再現することができた。
実施例２２及び２３の組成物は、混合臭の消臭をターゲットとするデオドランド剤、介護臭の消臭用、室内消臭、公共施設内の消臭等の消臭剤などの開発に応用することが可能な組成物である。
【００９２】
実施例２４の組成物には、（Ａ）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と、（Ｂ）プロピオン酸と、（Ｃ）イソ吉草酸と、（Ｄ）酪酸及びイソ酪酸が配合され、酸臭が強い混合臭の人に良く似たニオイを再現することができた。この組成物は酸臭が強い混合臭タイプをターゲットとするデオドランド剤等の開発に応用することが可能な組成物である。
【００９３】
実施例２５の組成物は、（Ａ）（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸 １００質量％からなる３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸に、（Ｂ）酢酸及びプロピオン酸と（Ｃ）イソ吉草酸がバランスよく配合されており、アポクリン臭の人の臭いに近い臭いを再現することができた。
実施例２６の組成物は、（Ａ）（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸 ５０質量％と（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸 ５０質量％からなる３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸に、（Ｂ）酢酸及びプロピオン酸と（Ｃ）イソ吉草酸がバランスよく配合されており、アポクリン臭の人の臭いに近い臭いを再現することができた。
実施例２７の組成物は、（Ａ）（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸 １００質量％からなる３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸に、（Ｂ）酢酸及びプロピオン酸と（Ｃ）イソ吉草酸がバランスよく配合されており、アポクリン臭の人の臭いに近い臭いを再現することができた。
【００９４】
これに対して、（Ａ）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸を含有しない比較例８の組成物は、酸臭（酸っぱい臭い、又は、足臭様の臭い）しか再現できず、アポクリン臭及び混合臭を再現できないという結果を得た。
【００９５】
実施例２８〜４２及び比較例９〜１３
表６示す擬似腋臭組成物を調製し、下記の評価方法に基づいて評価した。その結果を表６に示す。
【００９６】
【表６】
2004309455.tif 000009
【００９７】
＜評価方法＞
室温（２５℃）、湿度６５％の環境に保たれた室内にて、専門パネラー１０人（男女各５人）で、カップ（下部円直径４．５ｃｍ、上部円直径６．５ｃｍ、高さ９ｃｍ、内容量約２１６ｃｍ）を用いて、これに表に示した擬似腋臭組成物を１回噴霧した後、下記の５段階評価基準で評価した。噴霧には手動式スプレー容器（１回の噴霧量＝約０．２ｇ）を用いた。ニオイの強さは、１０人の評価者が下記の５段階評価基準によって評価し、１０人の平均スコアから下記の基準により最終的な評価（５段階）を求めた。
【００９８】
＜ニオイの強さの評価基準＞
１：弱い
２：やや弱い
３：やや強い
４：強い
５：かなり強い
【００９９】
＜平均スコア（ニオイの強さ）と最終評価＞
１０人の評価の平均スコア＝０．０〜１．４  →  最終評価  １
〃              １．５〜２．４  →    〃      ２
〃              ２．５〜３．４  →    〃      ３
〃              ３．５〜４．４  →    〃      ４
〃              ４．５〜５．０  →    〃      ５
【０１００】
また、それぞれの組成物に対して、下記の基準によって、アポクリン臭タイプの擬似腋臭としての評価、混合臭タイプの擬似腋臭としての評価、酸臭タイプの擬似腋臭としての評価を行なった。評価は１０人で行い、もっとも人数の多かったものを最終的な評価値とした。
＜擬似腋臭としての評価基準＞
×：腋臭（アポクリン臭、混合臭、酸臭）とはイメージが異なる。
△：やや腋臭（アポクリン臭、混合臭、酸臭）に近いイメージがある。
〇：腋臭（アポクリン臭、混合臭、酸臭）を再現できている。
◎：腋臭（アポクリン臭、混合臭、酸臭）を正確に再現できている。
【０１０１】
実施例２８〜３１は、（Ａ）（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸 ６０〜８０質量％と（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸 ２０〜４０質量％からなる３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸が配合されており、アポクリン臭タイプの腋臭に良く似たニオイを再現することができた。
【０１０２】
特に、実施例２８及び２９の組成物は、（Ａ）（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸７２質量％と（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸２８質量％からなる光学活性な３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸が配合されており、アポクリン臭タイプの腋臭を極めて正確に再現することができた。実施例３０〜３３の組成物は、アポクリン臭タイプの腋臭をターゲットとするデオドランド剤の開発に応用することが可能な組成物である。
【０１０３】
実施例３２の組成物は、（Ａ）（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸 １００質量％からなる３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸が配合されており、アポクリン臭の人の臭いに近い臭いを再現することができた。
実施例３３の組成物は、（Ａ）（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸 ５０質量％と（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸 ５０質量％からなる３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸が配合されており、アポクリン臭の人の臭いに似た臭いを再現することができた。
実施例３４の組成物は、（Ａ）（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸 １００質量％からなる３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸が配合されており、アポクリン臭の人の臭いに似た臭いを再現することができた。
【０１０４】
実施例３５及び３６は、（Ａ）（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸７２質量％と（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸２８質量％からなる光学活性な３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸に、（Ｂ）酢酸或いはプロピオン酸が配合され、混合臭タイプの腋臭に良く似たニオイを再現することができた。
【０１０５】
実施例３７及び３８は、（Ａ）（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸７２質量％と（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸２８質量％からなる光学活性な３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸に、（Ｃ）イソ吉草酸或いは（Ｄ）酪酸が配合され、混合臭タイプの腋臭に良く似たニオイを再現することができた。
【０１０６】
実施例３９は、（Ａ）（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸７２質量％と（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸２８質量％からなる光学活性な３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と、（Ｂ）酢酸と、（Ｃ）イソ吉草酸が配合され、酸臭が強い混合臭の人に良く似たニオイを再現することができた。
実施例４０は、（Ａ）（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸７２質量％と（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸２８質量％からなる光学活性な３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と、（Ｂ）プロピオン酸と、（Ｄ）酪酸が配合され、酸臭が強い混合臭の人に良く似たニオイを再現することができた。
【０１０７】
実施例４１は、（Ａ）（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸７２質量％と（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸２８質量％からなる光学活性な３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と、（Ｃ）イソ吉草酸と、（Ｄ）酪酸が配合され、酸臭が強い混合臭の人に良く似たニオイを再現することができた。
実施例４２は、（Ａ）（＋）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸７２質量％と（−）−３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸２８質量％からなる光学活性な３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸と、（Ｂ）酢酸と、（Ｃ）イソ吉草酸と、（Ｄ）酪酸及びイソ酪酸が配合され、酸臭が強い混合臭の人に良く似たニオイを再現することができた。
【０１０８】
これに対して、（Ａ）３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸を含有しない比較例９〜１３の組成物は、酸臭（酸っぱい臭い、または、足臭様の臭い）しか再現できないという結果を得た。
【図面の簡単な説明】
【０１０９】
【図１】人の汗に含まれる３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸のイオンクロマトグラム（ｍ／ｚ＝１０３）である。
【図２】人工的に調製した３−ヒドロキシ−３−メチルヘキサン酸のラセミ混合物のイオンクロマトグラム（ｍ／ｚ＝１０３）である。
【図１】
2004309455.tif 000010
【図２】
2004309455.tif 000011