(57)【要約】【課題】乳化物の平均液滴径及び液滴径分布を制御し、均一な粒径のマイクロカプセルを得る。【解決手段】第２調製槽１１で調製した水相を予備乳化槽１２へ送って、これを攪拌し、第１調製槽１０で調製した油相を徐々に添加して予備乳化を行う。予備乳化のあと、多孔質ガラス膜１３ａを透過させて微細乳化を行う。予備乳化物の油相の液滴径について、平均液滴径が微細乳化物の２倍以上で、かつ、液滴径分布指標である累積液滴径分布１０％相当の液滴径ｄ１０と累積液滴径分布９０％相当の液滴径ｄ９０の比ｄ１０／ｄ９０が微細乳化物の０．１倍以上となるようにする。得られるマイクロカプセルは、粒径分布図が非常にシャープなものとなり、均一な粒径のマイクロカプセルを得ることができる。【選択図】　　　図１
2004009002.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
連続相を水相とし分散相を油相とするマイクロカプセルの製造方法において、
前記水相を成す液と前記油相を成す液を乳化する予備乳化工程と、前記予備乳化工程の後に多孔質ガラス膜を透過させることにより微細乳化する微細乳化工程とを有し、前記予備乳化で得られる乳化物の油相の液滴径を前記微細乳化による目的液滴径よりも大きなものとし、前記微細乳化工程で前記油相液滴径の分布幅を狭くした後、加熱してマイクロカプセルを得ることを特徴としたマイクロカプセルの製造方法。
【請求項２】
前記予備乳化物の油相の平均液滴径を、前記微細乳化物の油相の平均液滴径の２倍以上とすることを特徴とする請求項１記載のマイクロカプセルの製造方法。
【請求項３】
乳化物における前記油相の累積液滴径の１０％相当の液滴径をｄ１０とし、９０％相当の液滴径をｄ９０として、前記油相の液滴径分布指標をｄ１０／ｄ９０で表すとき、前記予備乳化物のｄ１０／ｄ９０値が前記微細乳化物のｄ１０／ｄ９０値の０．１倍以上であることを特徴とする請求項１または２記載のマイクロカプセルの製造方法。
【請求項４】
前記油相が少なくとも１種類の多価イソシアネートを含有することを特徴とする請求項１ないし３いずれかひとつ記載のマイクロカプセルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、マイクロカプセルの製造方法に関するものであり、特に、連続相を水相とし、分散相を油相とするマイクロカプセルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
マイクロカプセルは、特定の機能を有する溶質を、溶媒に溶解した状態で固体のマイクロカプセル壁で隔離し、水等の連続相中に微細に分散したもので、従来より感圧複写紙、感熱複写紙、医薬品、食品、化粧品、触媒、磁性材料等の広い分野で用いられている。
【０００３】
マイクロカプセルは、一般に、連続相をなす液体物質と分散物質を乳化させて、これに加熱操作や薬品添加操作等を加えることによって得られる。水中油型乳化物と呼ばれる、連続相を水相とし分散相を油相とする乳化物の製造方法としては、容器内等で予め攪拌されている水相中に、別途予め溶質を溶解あるいは分散して調製した油相を添加して、これを攪拌する方法が広く知られている。この際、水相の粘度や固形分濃度、油相の粘度、水相と油相の重量比、水相と油相の界面張力、油相の添加速度や添加方法、機械的乳化機の回転翼の種類や構造、機械的乳化力などを適切に設定して、所望の液滴径を有する乳化物およびマイクロカプセルを得る。分散相の液滴径分布図をシャープにするために、特許第２７２９５３８号公報では、マイクロカプセルの壁膜をポリウレタンウレア樹脂としたとき、連続相と分散相の混合液を相対的に回転する外筒と内筒の間を通して乳化物を得てからこれをカプセル化する方法が提案されている。さらに、特開平５−２３７３７０号公報および特開平６−３１１５７号公報においては、連続相成分と分散相成分を管状部内で混合してこれを多孔質ガラス膜を透過させる方法が提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
マイクロカプセルは、均一な粒径をもつことが好ましいので、その平均粒径及び粒径分布の双方の条件を満足しなければならない。しかし、一般に、攪拌による機械的乳化では、分散相の液滴径に関して、平均液滴径を所望の値になるようにすることが目的であって、液滴径分布については結果的に得られる特性値にすぎず、液滴径分布を制御できるには至らないという問題がある。
【０００５】
上記公報に提案されている製造方法ではマイクロカプセルの粒径分布は比較的良好ではあるものの、攪拌によって得られる乳化物の液滴径分布についてはこれを良好に制御することができないという問題がある。これは、油相成分の液が高粘度である場合のほか、乳化物の目的とする液滴径が非常に小さい場合には、多孔質ガラス膜による乳化の際に、油相が透過する際の圧力損失が大きくなるので、ガラス膜の面積を大きくするか、あるいは、透過圧力を大きくする必要性が生じ、設備スペースやコスト面で不利となってしまうからである。さらに、これらの方法によると、ガラス膜による乳化時間が長くなって乳化物の経時変化を招いたり、油相中に多価イソシアネートを含む場合にはこれが経時で反応を起こして、ガラス膜の透過性を低下させるという問題もある。
【０００６】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、マイクロカプセルの平均粒子径を制御し、粒子径分布のシャープなマイクロカプセルの製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明のマイクロカプセルの製造方法は、連続相を水相とし分散相を油相とするマイクロカプセルの製造方法において、前記水相を成す液と前記油相を成す液を乳化する予備乳化工程と、前記予備乳化工程の後に多孔質ガラス膜を透過させることにより微細乳化する微細乳化工程とを有し、前記予備乳化で得られる乳化物の油相の液滴径を前記微細乳化による目的液滴径よりも大きなものとし、前記微細乳化工程で前記油相液滴径の分布幅を狭くした後、加熱してマイクロカプセルを得ることを特徴として構成されている。
【０００８】
前記予備乳化物の油相の平均液滴径は、前記微細乳化物の油相の平均液滴径の２倍以上とし、さらに、乳化物における前記油相の累積液滴径の１０％相当の液滴径をｄ１０とし、９０％相当の液滴径をｄ９０として、前記油相の液滴径分布指標をｄ１０／ｄ９０で表すとき、予備乳化物のｄ１０／ｄ９０値が微細乳化物のｄ１０／ｄ９０値の０．１倍以上とすることが好ましい。また、油相が少なくとも１種類の多価イソシアネートを含有することが好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、図を用いて本発明を具体的に説明する。図１は、本発明のマイクロカプセルの製造工程を示しており、一部断面を含んでいる。製造装置は、第１及び第２の調製槽１０，１１と予備乳化槽１２と、微細乳化装置１３と、カプセル化反応槽１４と送液するための送液管１５とを備えている。２つの調製槽１０，１１から予備乳化槽１２に対してそれぞれの送液ラインが構成され、送液量及び送液速度は個々に設定される。予備乳化槽１２は、第１及び第２の調製槽１０，１１よりも大きく、２つの調製槽１０，１１の容量の和以上となっている。また、内部には攪拌手段（図示なし）を有しており、予備乳化槽１２の内部の液体の攪拌を必要十分に実施することができる。
【００１０】
予備乳化槽１２から微細乳化装置１３への送液は、送液ポンプを用いてもよいが、ここでは圧縮空気または窒素等の不活性ガスを予備乳化槽１２に充填してこれを駆動力として用いて行い、さらに、同駆動力により、予備乳化物は微細乳化装置１３の内部に設置されている多孔質ガラス膜１３ａを通過させられる。したがって、予備乳化槽１２は耐圧構造としている。微細乳化装置１３の内部は、多孔質ガラス膜１３ａによって、液がこのガラス膜を通過する前の一次側領域と通過した後の二次側領域とに分けられている。予備乳化槽１２からの液は微細乳化装置１３の一次側領域に運ばれ、多孔質ガラス膜を通過して二次側領域へと出る。多孔質ガラス膜としてはパイプ状のものを用いている。カプセル化反応槽１４への送液ラインは、微細乳化装置１３の二次側領域から配されている。
【００１１】
次に、本発明のマイクロカプセルの製造方法について説明する。第１調製槽１０において、溶質成分としての１，３−ジメチルー６−ジメチルアミノフルオランを油相溶媒としてのジアリールエタンに完全に透明になるまで溶解させ、第２調製槽１１では親水性高分子化合物である変性ポリビニルアルコールを井水に完全に透明になるまで溶解する。第１及び第２の調製槽１０，１１は加熱恒温機能を備えており、溶解時には加熱して、溶解速度及び溶解度を向上させる。この設定温度は、溶媒種および溶質種によって適宜決定するが、通常、用いる溶媒の沸点以上にならないように留意する。加熱した場合は、次工程を考慮に入れて一般には、概ね１５℃〜３０℃にまで冷却することが好ましいが、例えばゼラチン水溶液を水相として用いる場合は２０℃〜５０℃にまで冷却するなど、液の種類に応じて適宜設定すればよい。
【００１２】
第２調製槽１１で調製した水相成分を予備乳化槽１２に送り、予備乳化槽１２の液を攪拌機で攪拌しながら、第１調製槽１０からの油相成分をこの中に添加する。この操作により、平均液滴径の比較的大きな予備乳化物を得ることができる。
【００１３】
ここで、乳化物の分散相の平均液滴径（またはマイクロカプセルの平均粒子径）とは、累積液滴径分布（または累積粒子径）５０％相当の液滴径、粒子径をさし、ｄ５０で表す。乳化物の液滴径分布及びマイクロカプセルの粒子径分布の示し方としては、種々の方法が提案されている。本発明においては、累積液滴径（または粒子径）分布１０％相当の液滴径をｄ１０とし、累積液滴径分布９０％相当の液滴径をｄ９０としたときのｄ１０／ｄ９０の値としている。この値を液滴径分布の指標とすることは、従来より広く知られており、ｄ１０／ｄ９０が大きいほど分布の幅が狭くて、その分布図はシャープな形状であることを意味し、また、小さいとブロード形状となる。
【００１４】
予備乳化物を圧縮ガスで微細乳化装置１３に送液し、多孔質ガラス膜１３ａを通過させる際、多孔質ガラス膜パイプに関して一次側と二次側を適宜設定することができるが、一次側領域を多孔質ガラス膜１３ａの外側とし、二次側領域を内側とすることが好ましく、本実施形態においても適用している。多孔質ガラス膜１３ａとしては、その形状が円筒のものを本発明の実施形態としている。
【００１５】
また、多孔質ガラス膜１３ａの素材内部には、微細孔が多数あり、その細孔径は０．２μｍ以上１００μｍ以下とすることが好ましい。細孔径が０．２μｍより小さいと透過することができる予備乳化物が非常に少なくなって、透過させるための圧力を極端にあげる必要性が生じて危険であったり、微細乳化物の平均液滴径が小さくなりすぎることがあり、１００μｍより大きいと多孔質ガラス膜１３ａ自身の機械的強度が低下してしまう等の問題がある。
【００１６】
また、予備乳化物の平均液滴径は、多孔質ガラス膜１３ａによる微細乳化物の平均液滴径よりも大きくする必要がある。これは、予備乳化物の液滴径分布は、その調製における攪拌能に依存しており、微細乳化物のそれと比べて分布図がブロードとなり、そのため、予備乳化物の平均液滴径が微細乳化による平均液滴径に近い値となった場合には、次操作において多孔質ガラス膜の細孔よりも小さな液滴が多孔質ガラス膜を通過してしまって微細化させることができず、結果的に微細乳化物の液滴径分布をシャープにすることができなくなるからである。予備乳化物の平均液滴径は、微細乳化物の平均液滴径の２倍以上とすることが好ましく、３倍以上とすることがさらに好ましい。
【００１７】
さらに、本発明のマイクロカプセルの製造方法においては、予備乳化物の液滴径分布が、微細乳化物の液滴径分布をシャープにするための重要な因子のひとつであり、予備乳化物の液滴径分布指標ｄ１０／ｄ９０は微細乳化物のそれの０．１倍以上とすることが好ましく、０．３倍以上とすることがさらに好ましい。予備乳化物のｄ１０／ｄ９０が微細乳化物のそれの０．１倍より小さいときには、微細乳化物の液滴径分布がブロードになってしまうので適さない。
【００１８】
多孔質ガラス膜１３ａとしては、その原料をシラスとしたシラスガラス膜を使用しており、これがもっとも好ましいが、これに限定されるものではない。細孔径は、予備乳化物の、あるいは微細乳化物の目標とする平均液滴径と液滴径分布によって、または、微細乳化方法及び条件によって適切に設定する。多孔質ガラス膜１３ａは、一般的な取り扱いで破損しないものであって、さらに、予備乳化物を透過させるための必要圧力である約２．０ＭＰａの圧力下での使用に耐えるものであればよい。予備乳化物を透過させるために必要な圧力は、液の粘度や、固形分濃度によって左右されるが、概ね２．０ＭＰａより大きな圧力が必要な場合には、多孔質ガラス膜１３ａの面積を大きくする必要がある。
【００１９】
微細乳化物をカプセル化反応槽１４へ送り、希釈水を添加して、さらにｐＨを適切に調整する。その後、加熱しながら攪拌してマイクロカプセルを得て供給先１６へ送られる。ｐＨ調整は、従来法に従い、酸またはアルカリの添加によって行う。カプセル化反応槽１４には加熱恒温機能が備えられており、攪拌は、溶媒の沸点より低い温度条件下で行う。
【００２０】
本発明において、予備乳化工程と微細乳化工程は、それぞれ独立した作業工程とされているが、予備乳化物を微細乳化工程に移送する前、あるいは微細乳化物をカプセル化反応槽に移相する前に一旦、それぞれ貯蔵槽などに貯蔵しておいても構わない。また予備乳化工程と微細乳化工程とカプセル化反応工程を送液ポンプ等を配した送液ラインで接続して、一連の製造工程を連続的に実施する方法を用いてもよい。その場合に用いる送液ポンプは、例えば定量ポンプ等であって、送液量（送液速度）を制御することができ、ポンプの脈動がその送液量に与える影響が少ないものとすることが好ましい。送液量は、各工程における処理量や液の粘度等のほか、多孔質ガラス膜１３ａに与える圧力負荷を考慮して設定しなければならない。
【００２１】
また、乳化物における平均液滴径および液滴径分布指標ｄ１０／ｄ９０を自動的に測定することができる装置を、予備乳化槽１２および微細乳化装置１３の各出口側に配して測定し、所定範囲に乳化処理が達しないと判断される場合には、液が各処理槽にフィードバックする送液ラインを設けたり、あるいは、それら測定値をもとにして攪拌回転数や攪拌時間等の各処理条件にフィードバックさせて再設定することが好ましい。予備乳化物及び微細乳化物を採取して上記液滴径測定装置に送り込むには、自動サンプリング装置を用いると好適である。
【００２２】
図示しないが、以上の一連の設備には、さらに、攪拌機、液温調整用の熱媒体を流通させる蛇管やジャケット、液位を検出する液面計、液温を測定する測温抵抗管、流量を検出する流量計、送液方向を設定する各種弁、完全排出後の槽の内部を洗浄する液の廃出用配管、圧力計等を取り付けてもよい。また、各種検出された各工程の状態値を判断して、各種弁や駆動用の電動機等にフィードバック制御をかけたり、インターロックを行う自動制御システムを適宜付加させる。
【００２３】
図２は、本発明の別の実施形態を示しており、製造工程の断面図である。ここに示すように、水相の調製には、油相調製用の第１調製槽１０よりも大きな調製槽を第２調製槽２０としてこれを用い、この第２調製槽２０を図１の予備乳化槽１２の代わりとしても用いている。つまり、第２調製槽２０は、加熱恒温機能と攪拌機能とを備えており、ここで予備乳化を行った後、これを図１と同様の微細乳化装置１３へ送って、多孔質ガラス膜１３ａにより微細乳化させる。以降の工程も図１の製造工程と同様に、微細乳化物をカプセル化反応槽１４に送り、井水を添加して、ｐＨ調整し、加熱攪拌してマイクロカプセルを得てこれを供給先に送る。
【００２４】
図３は、別の実施形態における製造工程を示している。図１の予備乳化槽１２の代わりに、連続式予備乳化装置としてのインラインミキサ３０を用いている。インラインミキサ３０の代わりに超音波乳化装置などのインライン型乳化装置や開放型乳化装置を用いてもよい。ここで、連続式予備乳化装置とは、乳化処理機能を有し、水相と油相が連続的に供給され、これを機械的な力によって予備乳化物とし、さらにこれを連続的に排出することができる装置である。第１調製槽１０及び第２調製槽１１からインラインミキサ３０への送液ラインには送液ポンプ（図示なし）を用いて、送液速度を適宜設定することが好ましい。インラインミキサ３０による予備乳化処理の後は、図１および図２に示す製造工程と同様に、微細乳化装置１３へ送って多孔質ガラス膜１３ａによる微細乳化を行い、さらにカプセル化反応槽１４で加熱してマイクロカプセルを得て、供給先１６へ送る。この方法によると、予備乳化処理を予備乳化槽でのバッチ式で行った場合に比べて、予備乳化物が微細乳化されるまでの時間的経過が一定となり、品質の向上を図ることができるので、製造の効率化を図ることができる。
【００２５】
図４はさらに別の実施形態における製造工程を示している。ここでは、図３の製造工程に加え、微細乳化工程の後に液滴径と液滴径分布の少なくともひとつを微調整する装置としてのインラインミキサ４０を配している。つまり、予備乳化槽の代わりとしてインラインミキサ３０を用いて予備乳化を行い、ここで得られた予備乳化物を微細乳化装置１３にて多孔質ガラス膜１３ａでさらに乳化し、この乳化物の液滴径の制御工程を経る。カプセル化反応槽１４で加熱してマイクロカプセルを得、供給先１６へ送られる。この方法では、多孔質ガラス膜１３ａの透過で得られた乳化物のシャープな液滴径分布を、強制的に若干のブロードに微調整することが可能となり、液滴径分布調整機能をさらに高めることができる。
【００２６】
図２〜４に示すような第２調製槽１１と予備乳化槽１２を併合させた場合、予備乳化槽１２の代わりに液滴径分布微調整装置３０を用いた場合、さらに、液滴径分布微調整装置４０を微細乳化工程のあとに配した場合も、予備乳化物の平均液滴径及び液滴径分布が重要である。予備乳化物の平均液滴径ｄ５０は、微細乳化物の平均液滴径ｄ５０よりも大きいことが好ましく、さらに好ましくは２倍以上、もっとも好ましくは３倍以上である。また、予備乳化物の液滴径分布指標ｄ１０／ｄ９０の値が微細乳化物の液滴径分布指標ｄ１０／ｄ９０の値の０．１倍以上であることが好ましく、０．３倍以上であることがさらに好ましい。
【００２７】
本発明のマイクロカプセルの製造方法において、油相の成分としては、少なくとも１種類の多価イソシアネートを含むことが好ましい。多価イソシアネートとしては、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフェニルジイソシアネート、キシリレン−１，４−ジイソシアネート、キシリレン−１，３−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルプロパンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネート、エチリジンジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネート等の各種２価のイソシアネート、及び、トルエンー２，４，６−トリイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート等の３価イソシアネート、４，４’−ジメチルジフェニルメタンー２，２’，５，５’−テトライソシアネート等の４価イソシアネートの他、２，４−トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンの付加物や、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンの付加物等を例示することができる。多価イソシアネートが固体の場合には、例えば、アセトン、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、酢酸ブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル等を溶媒として１種以上用いてこれに溶解してから用いることができる。また、多価イソシアネートには必要により油性溶媒を事前に添加しておいてもよい。
【００２８】
さらに、本発明においては、予備乳化槽１２に、特開平９−２９０９１号公報に提案されているように、底部に油相成分の供給口を設け、側面下部に水相成分の供給口を設け、上部には乳化物の出口を設けて、内部に攪拌機を有する構造としてもよい。この方法により、特に多価イソシアネートを油相に含有させた場合にも、予備乳化槽１２における部位的な閉塞が抑制され、効果的である。
【００２９】
油相に用いる溶媒としては、ジアリールエタンの他の各種合成油、鉱物油、植物油等公知の各種油性溶媒を用いることができる。合成油としては、クロロパラフィン類、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソプロピルナフタレン、ナフタレンアルキル化物、アルキル化ビフェニール等を例示することができ、鉱物油としては各種パラフィン、軽油、灯油を例示することができる。植物油としては、コーン油、オリーブ油、ひまし油、大豆油、亜麻仁油等を挙げることができる。
【００３０】
水相成分には、例えばゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、デンプン、ポリビニルアルコール等の天然、または合成の親水性高分子保護コロイドや、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレン硫酸塩、ロート油等の陰イオン性活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤を加えることが好ましい。
【００３１】
油相成分と水相成分の重量比率は、乳化物の相の逆転が起こらない範囲とし、用いられる化合物や、目的とするマイクロカプセルの種類等に応じて適宜調節することができる。水相成分を４５〜９５重量％とすることが好ましい範囲である。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３３】
〔実施例１〕
図１に示すような第１調製槽において、ジアリールエタンに１，３−ジメチル−６−ジメチルアミノフルオランを添加し、９０℃に加熱して完全に透明になるまで溶解した。これを常温まで冷却した後、多価イソシアネートとしてトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物と、助剤としてのメチルエチルケトンを添加して油相成分を０．０３５ｋｇ調製した。また、第２調製槽において、井水を９０℃に加熱してからカルボキシ変成ポリビニルアルコールを添加し、完全に透明になるまで溶解した。これを１５℃に冷却してからポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテルを添加して水相成分を０．１１０ｋｇ調製した。なお、油相成分及び水相成分の各原料組成比は下記のとおりである。
【００３４】
（油相成分の組成比）
・１，３−ジメチル−６−ジメチルアミノフルオラン　　　　１．０重量部
（保土ヶ谷化学（株）製）
・ジアリールエタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．５重量部
（商品名；日石ハイゾールＳＡＳ２９６、日本石油（株）製）
・トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物８．０重量部
（商品名；バーノックＤ７５０、大日本インキ（株）製）
・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量部
（水相成分の組成比）
・井水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．００重量部
・カルボキシ変成ポリビニルアルコール　　　　　　　　　０．９０重量部
（商品名；ＰＶＡ　ＫＬ−３１８、クラレ（株）製）
・ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル　　０．０１重量部
（商品名；ノイゲンＥＡ１６０、第一工業製薬（株）製）
【００３５】
調製した水相成分をすべて予備乳化槽に送って攪拌機（商品名；スリーワンモータ、新東科学（株）製）で攪拌しながら、ここに調製した油相成分を２０秒かけてすべて添加した。ここで得られた予備乳化物は、平均液滴径が３９０μｍ、累積液滴径分布１０％相当の液滴径ｄ１０が２７３μｍで、累積液滴径分布９０％相当の液滴径ｄ９０が５３０μｍであり、液滴径分布指標ｄ１０／ｄ９０は０．５２５であった。
【００３６】
予備乳化槽には０．３ＭＰａの窒素ガスを予め封入しておいて、この圧力によって液を微細乳化装置に送り、細孔径が９．９μｍの多孔質ガラス膜パイプを用い微細乳化処理を実施した。微細乳化物は、平均液滴径が９．３μｍ、累積液滴径分布１０％相当の液滴径ｄ１０が７．０３μｍで、累積液滴径分布９０％相当の液滴径ｄ９０が１１．９μｍであった。液滴径分布指標ｄ１０／ｄ９０は０．６０となり、得られた液滴径分布図はシャープな形状であった。
【００３７】
微細乳化物をカプセル化反応槽に送り、井水４５重量部を添加して、ｐＨ調整を行った後、８０℃で３時間加熱攪拌してマイクロカプセルを得た。本実施例の結果、得られたマイクロカプセルは、平均粒径が９．０５μｍ、累積粒径分布１０％相当の粒径ｄ１０が７．０７μｍで、累積粒径分布９０％相当の粒径ｄ９０が１１．６μｍであった。また、粒径分布指標ｄ１０／ｄ９０は０．６１となり、得られた粒径分布図は非常にシャープなもので、良好な分散度を有するマイクロカプセルを製造することができた。
【００３８】
〔比較例１〕
乳化工程について、微細乳化装置における多孔質ガラス膜パイプによる乳化を行わず、予備乳化槽でのみ実施した。ほかの条件は実施例１と同様とした。本比較例の実施の結果、得られたマイクロカプセルは、平均粒径が８．９６μｍ、累積粒径分布１０％相当の粒径ｄ１０が４．２２μｍで、累積粒径分布９０％相当の粒径ｄ９０が１６．４μｍであった。また、粒径分布指標ｄ１０／ｄ９０は０．１６となり、得られた粒径分布図はブロード形状となった。
【００３９】
【発明の効果】
以上のように、本発明のマイクロカプセルの製造方法により、乳化物の平均液滴径及び液滴径分布を制御することができ、その結果、粒径が均一で良好なマイクロカプセルを安定的に得ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明を実施したマイクロカプセルの製造工程の一部断面を有する平面図である。
【図２】ほかの実施形態における製造工程の一部断面を有する平面図である。
【図３】ほかの実施形態における製造工程の一部断面を有する平面図である。
【図４】ほかの実施形態における製造工程の一部断面を有する平面図である。
【符号の説明】
１０　　第１調製槽
１１　　第２調製槽
１２　　予備乳化槽
１３　　微細乳化装置
１３ａ　多孔質ガラス膜
２０　　第２調製槽
３０　　インラインミキサ
４０　　インラインミキサ
【図１】
2004009002.tif 000003
【図２】
2004009002.tif 000004
【図３】
2004009002.tif 000005
【図４】
2004009002.tif 000006