(57)【要約】【課題】硫黄を含有する高温シフト触媒を用いても下流に硫黄化合物が流出しないＣＯ変成方法及び装置、長期にわたって高い効率を維持できる燃料電池システムとその運転方法を提供する。【解決手段】ＣＯを含むガス中のＣＯ濃度を、シフト反応により低下させるＣＯ変成方法において、該ガス中のＣＯを３００〜５００℃でシフト反応させる高温変成工程と、該高温変成工程と同時に、および／または該高温変成工程の後に、該ガスを脱硫する脱硫工程とを有する。原燃料を改質して水素を含む改質ガスとする改質工程、該改質ガス中のＣＯ濃度を低下させるＣＯ変成工程、および該ＣＯ変成工程を経た改質ガスを燃料電池の燃料極に供給する燃料供給工程を有する燃料電池システムの運転方法において、ＣＯ変成工程において、上記ＣＯ変成方法を行う。これら方法を行うに好適な装置及びシステム。【選択図】　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＣＯを含むガス中のＣＯ濃度を、シフト反応により低下させるＣＯ変成方法において、
該ガス中のＣＯを３００〜５００℃でシフト反応させる高温変成工程と、
該高温変成工程と同時に、および／または該高温変成工程の後に、該ガスを脱硫する脱硫工程と
を有することを特徴とするＣＯ変成方法。
【請求項２】
前記高温変成工程において、硫黄を含む触媒を用いてシフト反応を行う請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記触媒が、鉄、クロムおよび銅から選ばれる少なくとも一種の金属を含む請求項２記載の方法。
【請求項４】
さらに、前記脱硫工程の後に、
該脱硫工程を経た前記ガス中のＣＯを１６０〜３００℃でシフト反応させる低温変成工程を有する請求項１〜３のいずれか一項記載の方法。
【請求項５】
原燃料を改質して水素を含む改質ガスとする改質工程、該改質ガス中のＣＯ濃度を低下させるＣＯ変成工程、および該ＣＯ変成工程を経た改質ガスを燃料電池の燃料極に供給する燃料供給工程を有する燃料電池システムの運転方法において、
該ＣＯ変成工程において、請求項１〜４のいずれか一項記載のＣＯ変成方法によって該改質ガス中のＣＯ濃度を低下させることを特徴とする燃料電池システムの運転方法。
【請求項６】
前記原燃料が灯油である請求項５記載の燃料電池システムの運転方法。
【請求項７】
ＣＯを含むガス中のＣＯ濃度を、シフト反応により低下させるためのＣＯ変成装置において、
３００〜５００℃でシフト反応活性を有する触媒である高温変成触媒と、脱硫剤とを備えることを特徴とするＣＯ変成装置。
【請求項８】
前記高温変成触媒を含む高温変成触媒層と、その下流に配された、前記脱硫剤を含む脱硫剤層とを有する請求項７記載のＣＯ変成装置。
【請求項９】
前記脱硫剤層の下流に、１６０〜３００℃でシフト反応活性を有する触媒である低温変成触媒を備える請求項８記載のＣＯ変成装置。
【請求項１０】
前記高温変成触媒と前記脱硫剤とを含む層である高温変成・脱硫層を有する請求項７記載のＣＯ変成装置。
【請求項１１】
前記高温変成・脱硫層の下流に、１６０〜３００℃でシフト反応活性を有する触媒である低温変成触媒を備える請求項１０記載のＣＯ変成装置。
【請求項１２】
原燃料を改質して水素を含む改質ガスとする改質装置、該改質ガス中のＣＯ濃度を低下させるＣＯ変成装置、および該ＣＯ変成装置でＣＯ濃度が低下した改質ガスを燃料とする燃料電池を有する燃料電池システムにおいて、
該ＣＯ変成装置が、請求項７〜１１のいずれか一項記載のＣＯ変成装置であることを特徴とする燃料電池システム。
【請求項１３】
前記原燃料が灯油である請求項１２記載の燃料電池システム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、燃料電池システムとその運転方法に関し、また燃料電池システム等において改質ガス中のＣＯ濃度を低減するためのＣＯ変成装置および方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、環境に優しいエネルギー変換技術として燃料電池が注目されている。固体高分子形など、多くのタイプの燃料電池において、燃料電池の燃料極で実際に電極反応するのは水素である。しかし、水素よりも灯油等の方が供給体制や取り扱いにおいて優れる面があるため、灯油等を原燃料とし、これを脱硫した後、改質して水素を含む改質ガスを製造し、これを燃料電池の燃料極に供給する燃料電池システムが開発されている。
【０００３】
改質ガスにはＣＯが含まれるが、ＣＯは燃料電池の電極触媒を被毒することがあり、改質ガス中のＣＯ濃度低減のために、灯油などを改質して得られる高温の改質ガスについて、水性ガス変成処理によりＣＯ濃度を低下させるＣＯ変成方法が行われている。この処理は次のシフト反応によってＣＯ濃度を低下させるものである。
ＣＯ＋Ｈ２Ｏ→ＣＯ２＋Ｈ２
この処理は、実際には高温変成工程と低温変成工程の二段階で行われることが多い。高温変成工程では相対的に高い温度域においてシフト反応を行う。このために高温域で活性が発現する高温変成触媒を用いて改質ガスを処理する。低温変成工程は相対的に低い温度域においてシフト反応を行う。このために低温域で活性が発現する低温変成触媒を用いて改質ガスをさらに処理する。高温変成工程を行った後、熱交換して改質ガスの温度を下げ、その後、低温変成工程を行う。
【０００４】
ところが、高温変成触媒の中には、ＣＯを低減する能力には優れるものの硫黄を含有している触媒があり、このような触媒の使用中あるいは前処理中に触媒から硫黄化合物が脱離して下流に流れてしまうことがある。すると下流にある低温変成触媒が硫黄分によって被毒され、触媒劣化が進行してしまう。また、硫黄化合物が燃料電池に達した場合には電極触媒が被毒されることも考えられ、電池性能の著しい低下につながる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記現象を回避するため、高温変成触媒を予め前処理し、硫黄化合物を除去した上で使用することも考えられるが、これは実際には簡単なことではない。
【０００６】
このように、硫黄を含むことに由来する問題を除けば優れた高温シフト触媒が使用できないため、燃料電池システムとしても充分なＣＯ除去することができず、低温変成触媒の負担が大きく、低温変成において高濃度のＣＯを処理する必要が生じていた。またその反応熱により，担持金属を凝集し、触媒活性低下を招いていた。またＣＯ除去する活性が低下すると，燃料電池本体にＣＯが達し、有効に電力が得られなかった。
【０００７】
本発明は、上記状況に鑑み、硫黄を含有する高温シフト触媒を用いても下流に硫黄化合物が流出しないＣＯ変成方法および装置を提供することを目的とする。
【０００８】
また、低温変成触媒および電池が長寿命となり、長期にわたって高い効率を維持できる燃料電池システムおよびその運転方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明により、ＣＯを含むガス中のＣＯ濃度を、シフト反応により低下させるＣＯ変成方法において、
該ガス中のＣＯを３００〜５００℃でシフト反応させる高温変成工程と、
該高温変成工程と同時に、および／または該高温変成工程の後に、該ガスを脱硫する脱硫工程と
を有することを特徴とするＣＯ変成方法が提供される。
【００１０】
前記高温変成工程において、硫黄を含む触媒を用いてシフト反応を行う際に、本発明は特に効果的である。
【００１１】
前記触媒が、鉄、クロムおよび銅から選ばれる少なくとも一種の金属を含むことが好ましい。
【００１２】
さらに、前記脱硫工程の後に、該脱硫工程を経た前記ガス中のＣＯを１６０〜３００℃でシフト反応させる低温変成工程を有することが好ましい。
【００１３】
本発明により、原燃料を改質して水素を含む改質ガスとする改質工程、該改質ガス中のＣＯ濃度を低下させるＣＯ変成工程、および該ＣＯ変成工程を経た改質ガスを燃料電池の燃料極に供給する燃料供給工程を有する燃料電池システムの運転方法において、
該ＣＯ変成工程において、上記ＣＯ変成方法によって該改質ガス中のＣＯ濃度を低下させることを特徴とする燃料電池システムの運転方法が提供される。
【００１４】
この方法において、前記原燃料が灯油であることが好ましい。
【００１５】
本発明により、ＣＯを含むガス中のＣＯ濃度を、シフト反応により低下させるためのＣＯ変成装置において、
３００〜５００℃でシフト反応活性を有する触媒である高温変成触媒と、脱硫剤とを備えることを特徴とするＣＯ変成装置が提供される。
【００１６】
このＣＯ変成装置が、前記高温変成触媒を含む高温変成触媒層と、その下流に配された、前記脱硫剤を含む脱硫剤層とを有することができる。この場合、前記脱硫剤層の下流に、１６０〜３００℃でシフト反応活性を有する触媒である低温変成触媒を備えることが好ましい。
【００１７】
またＣＯ変成装置が、前記高温変成触媒と前記脱硫剤とを含む層である高温変成・脱硫層を有することもできる。この場合、前記高温変成・脱硫層の下流に、１６０〜３００℃でシフト反応活性を有する触媒である低温変成触媒を備えることが好ましい。
【００１８】
本発明により、原燃料を改質して水素を含む改質ガスとする改質装置、該改質ガス中のＣＯ濃度を低下させるＣＯ変成装置、および該ＣＯ変成装置でＣＯ濃度が低下した改質ガスを燃料とする燃料電池を有する燃料電池システムにおいて、該ＣＯ変成装置が、上記のＣＯ変成装置であることを特徴とする燃料電池システムが提供される。
【００１９】
この燃料電池システムにおいて前記原燃料が灯油であることが好ましい。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明のＣＯ変成方法は、ＣＯを含むガス中のＣＯ濃度を、シフト反応により低下させるＣＯ変成方法において、該ガス中のＣＯを３００〜５００℃でシフト反応させる高温変成工程と、該高温変成工程と同時に、および／または該高温変成工程の後に、該ガスを脱硫する脱硫工程とを有する。
【００２１】
このＣＯ変成方法を採用することにより、前記高温変成工程において、硫黄を含む触媒を用いてシフト反応を行う場合であっても、このＣＯ変成の下流に硫黄分が流出することを抑制できる。
【００２２】
高温変成工程では、３００〜５００℃でシフト反応活性を有する触媒である高温変成触媒を用いることができる。
【００２３】
高温変成触媒としては、３００〜５００℃におけるシフト反応活性の観点から、硫黄の他に、鉄、クロムおよび銅から選ばれる少なくとも一種の金属を含むものが好ましい。例えば、高温変成触媒の酸化物基準での質量組成としては、硫黄を含み、かつ鉄を６０〜９５％、クロムを１〜３０％、銅を０．１〜１０％含むものが好ましい。形状は球状，円柱状、塊状、リング状のものが好ましく，成型法はどのような方法でも構わないが，錠剤成型および押し出し成型が好ましい。
【００２４】
上記ＣＯ変成方法で処理しようとするＣＯを含むガスとしては、ＣＯを含むものであればよい。例えば１００ｐｐｍ（容量ベース）のような微量のＣＯ濃度であっても本発明を適用でき、もちろんこれ以上のＣＯ濃度のガスに本発明を適用することができる。灯油等の原燃料を改質した改質ガスの場合、現実的には例えば３容量％以上のＣＯが含まれるが、このような改質ガスも本発明により好適に処理することができる。また、変成触媒の負担の観点、寿命の観点からＣＯ濃度が７０容量％以下であることが好ましい。
【００２５】
ＣＯ変成方法で処理しようとするＣＯを含むガス中の水蒸気／ガス比はシフト反応進行度の観点から０．２以上が好ましく、触媒劣化防止の観点から３以下であることが好ましい。
【００２６】
本発明のＣＯ変成方法は、さらに、前記脱硫工程の後に、該脱硫工程を経た前記ガス中のＣＯを１６０〜３００℃でシフト反応させる低温変成工程を有することができる。低温変成工程も有するＣＯ変成方法は、ＣＯ濃度をさらに低下させることができ、特に固体高分子形燃料電池などの燃料電池に燃料として供給するガスを処理する場合に好適である。
【００２７】
なお、上記低温変成工程を行わずに燃料電池など下流の機器にガスを供給する形態、上記低温変成工程に替えて膜分離等他の処理を行った上で下流の機器にガスを供給する形態も可能であり、適宜選択される。
【００２８】
高温変成工程、脱硫工程および低温変成工程において、圧力は通常は常圧で行うことができるが，１ＭＰａ以下でも構わない。この圧力であれば、これら工程を実施するための装置が大がかりになることを防止できる。
【００２９】
高温変成工程において、ＧＨＳＶが２００〜１００００ｈｒ−１であることが好ましい（ＧＨＳＶは１５℃、０．１０１ＭＰａ換算のガス空間速度を表す）。２００ｈｒ−１以上とすることでガス処理能力および経済性を良好にすることができ、１００００ｈｒ−１以下であればＣＯ濃度低減能に優れる。
【００３０】
脱硫工程において、温度は反応進行度および触媒寿命の観点から１６０℃以上が好ましく、コーキング等による劣化防止の観点から５００℃以下とすることが好ましい。
【００３１】
脱硫工程において、ＧＨＳＶが５００〜５０００００ｈｒ−１であることが好ましい５００ｈｒ−１以上とすることでガス処理能力および経済性を良好にすることができ、５０００００ｈｒ−１以下であれば脱硫性能に優れる。
【００３２】
脱硫触媒と高温変成（ＨＴＳ）触媒の体積比率は好ましくは１：１〜１：２００から選ばれるが、１：５〜１：２０がより好ましい。
【００３３】
脱硫工程で使用する脱硫剤としては、銅、亜鉛、鉄およびニッケルから選ばれる少なくとも一種の金属を含む脱硫剤が脱硫速度および硫黄吸着能力の観点から好ましい。含有する総金属量は酸化物基準で１０〜１００質量％が好ましく，形状は球状，円柱状、塊状、リング状のものが好ましく，成型法はどのような方法でも構わないが，錠剤成型および押し出し成型が好ましい。
【００３４】
低温変成工程に供給されるガスについては、ＧＨＳＶが２００〜５００００ｈｒ−１であることが好ましい。２００ｈｒ−１以上とすることでガス処理能力および経済性を良好にすることができ、５００００ｈｒ−１以下であればＣＯ濃度低減能に優れる。
【００３５】
低温変成工程に供給されるガスについては、水蒸気／ガス比はシフト反応進行度の観点から０．１以上が好ましく、触媒劣化防止の観点から２．５以下であることが好ましい。
【００３６】
低温変成工程では、１６０〜３００℃でシフト反応活性を有する触媒である低温変成触媒を用いることができる。
【００３７】
低温変成触媒としては、シフト反応活性の観点から、銅、亜鉛、ニッケル、鉄、マンガン、白金、金、ルテニウム、ロジウムおよびレニウムから選ばれる少なくとも一種の金属を含むものが好ましい。含有する総金属量は酸化物基準で５〜９０質量％が好ましく，形状は球状，円柱状、塊状、リング状のものが好ましく，成型法はどのような方法でも構わないが，錠剤成型および押し出し成型が好ましい。触媒調製法は特に限定しないが、共沈法、ゲル混練法、含浸法が好ましい。
【００３８】
低温変成工程に供給するガスは、高温ＣＯ変成触媒への負担が大きくなるのを防止して劣化を防止する観点からＣＯ濃度が０．３容量％以上であることが好ましく、低温ＣＯ変成触媒の負担が大きくなるのを防止して触媒劣化を防止する観点からＣＯ濃度が２０容量％以下であることが好ましい。従って、高温変成工程において、この範囲までＣＯ濃度を低減することが好ましい。
【００３９】
本発明のＣＯ変成装置は、上記ＣＯ変成方法を行うに好適であり、ＣＯを含むガス中のＣＯ濃度を、シフト反応により低下させるためのＣＯ変成装置において、３００〜５００℃でシフト反応活性を有する触媒である高温変成触媒と、脱硫剤とを備える。
【００４０】
ＣＯ変成装置は、前記高温変成触媒を含む高温変成触媒層と、その下流に配された、前記脱硫剤を含む脱硫剤層とを有する形態をとることができる。例えば、密閉可能な一つの容器内に、高温変成触媒を充填した高温変成触媒層を設け、処理するガス流に対して高温変成触媒層の下流側に、脱硫剤を充填した脱硫剤層を設けてＣＯ変成装置とすることができる。外部から高温変成触媒層や脱硫剤層を加熱する必要があれば、適宜加熱手段を設ければよい。また、容器を二つに分け、一方の内部に高温変成触媒層を、他方の内部に脱硫剤層を設け、これらの容器を脱硫剤側が処理するガス流に対して下流になるように接続する形態とすることもできる。
【００４１】
さらに、脱硫剤層の下流に、１６０〜３００℃でシフト反応活性を有する触媒である低温変成触媒を備える形態とすることもできる。このために、脱硫剤層の下流に低温変成触媒を含む低温変成触媒層を設けることができる。例えば、密閉可能な一つの容器に高温変成触媒層、脱硫剤層、低温変成触媒を充填した低温変成触媒層をガス流に対してこの順に設けることができる。また、容器を二つあるいは三つに分け、各層を前記順に適宜配することもできる。
【００４２】
また、ＣＯ変成装置は、前記高温変成触媒と前記脱硫剤とを含む層である高温変成・脱硫層を有する形態とすることもできる。例えば密閉可能な容器内に、高温変成触媒と脱硫剤とを混合して充填した高温変成・脱硫層を設けることができる。
【００４３】
この場合も、前記高温変成・脱硫層の下流に、１６０〜３００℃でシフト反応活性を有する触媒である低温変成触媒を備えることができる。このために、高温変成・脱硫層の下流に低温変成触媒を含む低温変成触媒層を設けることができる。例えば、密閉可能な一つの容器に高温変成・脱硫層、低温変成触媒を充填した低温変成触媒層をガス流に対してこの順に設けることができる。また、容器を二つに分け、各層を前記順に配することもできる。
【００４４】
本発明の燃料電池システムの運転方法は、原燃料を改質して水素を含む改質ガスとする改質工程、該改質ガス中のＣＯ濃度を低下させるＣＯ変成工程、および該ＣＯ変成工程を経た改質ガスを燃料電池の燃料極に供給する燃料供給工程を有する燃料電池システムの運転方法において、
該ＣＯ変成工程において上記本発明のＣＯ変成方法によって該改質ガス中のＣＯ濃度を低下させることを特徴とする。
【００４５】
原燃料としては、分子中に炭素と水素を有する化合物を含み、部分酸化法、水蒸気改質法、オートサーマルリフォーミング法などの改質法により水素を含む改質ガスを得ることのできるものであれば使用できる。例えば炭化水素類、アルコール類、エーテル類を使用することができ、工業用あるいは民生用に安価に入手できる好ましい例として、メタノール、エタノール、ジメチルエーテル、都市ガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ガソリン、灯油などを挙げることができる。なかでも灯油は工業用としても民生用としても入手容易であり、その取り扱いも容易なため、好ましい。
【００４６】
原燃料中の硫黄は改質触媒を不活性化させる作用があるためなるべく低濃度であることが望ましく、好ましくは５０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは２０質量ｐｐｍ以下とする。このため、必要であれば前もって原燃料を脱硫することができる。脱硫工程に供する原燃料中の硫黄濃度には特に制限はなく脱硫工程において上記硫黄濃度に転換できる程度の硫黄濃度の原燃料であれば使用することができる。
【００４７】
原燃料の脱硫の方法にも特に制限はないが、適当な触媒と水素の存在下水素化脱硫を行い生成した硫化水素を酸化亜鉛などに吸収させる方法を例としてあげることができる。この場合用いることができる触媒の例としてはニッケル−モリブデン、コバルト−モリブデンなどを成分とする触媒を挙げることができる。一方、適当な収着剤の存在下必要であれば水素の共存下硫黄分を収着させる方法も採用できる。この場合用いることができる収着剤としては特許第２６５４５１５号公報、特許第２６８８７４９号公報などに示されたような銅−亜鉛を主成分とする収着剤あるいはニッケル−亜鉛を主成分とする収着剤などを例示できる。
【００４８】
改質工程では、脱硫工程で脱硫された灯油などの原燃料を、水蒸気改質、部分酸化、オートサーマルリフォーミングなど公知の方法により水素を含む改質ガスに改質する。改質に先立って灯油を気化する必要がある場合には、公知の方法により適宜灯油の気化を行えばよい。また、スチーム、酸素あるいは空気など改質に必要なものは適宜供給すればよい。
【００４９】
こうして得られた改質ガス中のＣＯ濃度を、上記ＣＯ変成工程により低下させた後、燃料電池の燃料極に供給する。燃料電池に供給する前に、必要に応じ、ＣＯ選択酸化反応器により改質ガス中のＣＯ濃度をさらに低減してもよい。
【００５０】
燃料電池としては、燃料極において水素が電極反応の反応物質であるタイプの燃料電池を適宜採用することができる。例えば、固体高分子形、燐酸形、溶融炭酸塩形、固体酸化物形の燃料電池を採用することができる。特にＣＯによる被毒の程度が大きい固体高分子形燃料電池に、本発明は好適である。
【００５１】
本発明の燃料電池システムは、上記燃料電池の運転方法を行うために好適であり、原燃料を改質して水素を含む改質ガスとする改質装置、該改質ガス中のＣＯ濃度を低下させるＣＯ変成装置、および該ＣＯ変成装置でＣＯ濃度が低下した改質ガスを燃料とする燃料電池を有する燃料電池システムにおいて、
該ＣＯ変成装置が、上記のＣＯ変成装置であることを特徴とする燃料電池システムである。
【００５２】
改質装置には、水蒸気改質装置、部分酸化装置、オートサーマルリフォーミング装置等、公知の改質装置を適宜採用できる。燃料電池も前述の各種のタイプを採用できる。燃料電池の酸化剤極に酸素を含有するガスを供給する手段も公知技術を適宜利用すればよい。
【００５３】
また、各種流体を加圧するためのポンプ、圧縮機、ブロワなどの加圧手段、流体の流量を調節するため、あるいは流体の流れを遮断／切り替えるためのバルブ等の流量調節手段や流路遮断／切り替え手段、熱交換・熱回収を行うための熱交換器、液体を気化する気化器、気体を凝縮する凝縮器、水で各種機器等を冷却する水冷手段、スチームなどで各種機器を外熱する加熱／保温手段、各種流体の貯蔵手段、計装用の空気や電気系統、制御用の信号系統、制御装置、出力用や動力用の電気系統など、燃料電池システムの公知の構成要素は、必要に応じて適宜設けることができる。このシステムにおいて、入手容易性、取り扱い容易性などの観点から原燃料が灯油であることが好ましい。
【００５４】
【実施例】
〔実施例１〕
図１に概略を示す構成の装置を用意した。
【００５５】
高温変成部には酸化物基準で、鉄、クロム、銅を各々８８質量％、１０質量％、２質量％含有する触媒を用いた。含有する硫黄濃度は４４質量ｐｐｍであった。この触媒を３０ｍｌ充填し、温度を４００℃、圧力は常圧条件とした。
【００５６】
高温変成部と低温変成部の中間にある脱硫部に酸化亜鉛を３ｍｌ充填し、反応温度を２００℃、常圧条件を与えた。
【００５７】
低温変成部には予め還元処理を施した銅、亜鉛、アルミニウムを各々酸化物基準で４２質量％，４７質量％，１１質量％含有する触媒を用いた。触媒充填量は２５ｍＬとした。圧力は常圧、温度は２００℃に設定した。
【００５８】
改質ガスを模擬する改質模擬ガスを用意した。その組成は、水素：４８．５容量％、ＣＯ：１０容量％、ＣＯ２：１０容量％、メタン：０．５容量％、水蒸気：３１容量％とした。
【００５９】
改質模擬ガスを高温変成部上流から２５００ｍｌ／ｍｉｎ流し，高温変成−脱硫−低温変成を経て得られたガスのＣＯ濃度をモニターした。すると、１００時間ＣＯの濃度を０．５容量％以下のレベルを保ちながら、安定に運転できた。
【００６０】
〔実施例２〕
脱硫部の反応温度を４００℃とした。また低温変成部には白金を３質量％アルミナに担持した触媒を用い、温度は３００℃に設定した。これ以外は実施例１と同様にしたところ、１００時間ＣＯの濃度を０．７容量％以下のレベルを保ちながら、安定に運転できた。
【００６１】
〔比較例１〕
脱硫部をバイパスし、高温変成部と低温変成部のみに改質模擬ガスを流したこと以外は、実施例１と同様にしたところ、初期はＣＯの濃度０．５容量％以下のレベルであったが、１００時間後にはＣＯの濃度は２．３容量％となっており，充分にＣＯは除去できなかった。
【００６２】
〔比較例２〕
脱硫部をバイパスし、高温変成部と低温変成部のみに改質模擬ガスを流したこと以外は、実施例２と同様にしたところ、初期はＣＯの濃度０．７容量％以下のレベルであったが、１００時間後にはＣＯの濃度は３．４容量％となっており，充分にＣＯは除去できなかった。
【００６３】
【発明の効果】
本発明により、硫黄を含有する高温シフト触媒を用いても下流に硫黄化合物が流出しないＣＯ変成方法および装置が提供された。また、長期使用可能な効率の高い燃料電池システムとその運転方法が提供された。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例で用いたＣＯ変成装置の概念図である。
【図１】
2004010438.tif 000003