(57)【要約】【課題】本発明により、飛距離、スピン性能、打球感およびパター音に優れたマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。【解決手段】本発明は、センター（１）、該センター（１）上に形成した中間層（２）および該中間層（２）を被覆する外層（３）から成るコア（５）と、該コア（５）を被覆するカバー層（４）とから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、該センター（１）が、直径１０〜２０ｍｍおよびＪＩＳ‐Ａ硬度による中心硬度３０〜８５を有し、該中間層（２）がショアＤ硬度による表面硬度３０〜５５を有し、該外層（３）がショアＤ硬度による硬度６５〜８５を有し、かつ熱可塑性樹脂を主成分として含有し、該カバー（３）が、ショアＤ硬度３５〜５５および厚さ０．３〜１．５ｍｍを有することを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールに関する。【選択図】　図１
2004130072.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
センター（１）、該センター（１）上に形成した中間層（２）および該中間層（２）上に形成した外層（３）から成るコア（５）と、該コア（５）を被覆するカバー（４）とから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、
該センター（１）が、直径１０〜２０ｍｍおよびＪＩＳ‐Ａ硬度による中心硬度３０〜８５を有し、
該中間層（２）がショアＤ硬度による表面硬度３０〜５５を有し、
該外層（３）がショアＤ硬度による硬度６５〜８５を有し、かつ熱可塑性樹脂を主成分として含有し、
該カバー（４）が、ショアＤ硬度３５〜５５および厚さ０．３〜１．５ｍｍを有する
ことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
前記センター（１）および中間層（２）が、シス‐１，４‐ポリブタジエンゴムを主成分とする請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
前記カバー（４）が、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーを主成分とする請求項１または２のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項４】
前記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーが、脂環式ジイソシアネートから生成される請求項１〜３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項５】
前記センター（１）が、直径１０〜１９ｍｍおよびＪＩＳ‐Ａ硬度による中心硬度３０〜８０を有する請求項１〜４のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、マルチピースソリッドゴルフボール、特に飛距離、スピン性能、打球感およびパター音に優れたマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
通常市販されているゴルフボールには、ツーピ―スゴルフボールやスリーピースゴルフボールなどのソリッドゴルフボールと糸巻きゴルフボールがある。近年、ツーピ―スゴルフボールおよびスリーピースゴルフボールは、従来の糸巻きゴルフボールと同等のソフトな打球感や優れたスピン性能を維持したまま、飛距離を増大させることが可能であることから、市場においても大半を占めている。また、スリーピースゴルフボールのようなマルチピースゴルフボールにおいては、ツーピースゴルフボールに比較して多種の硬度分布を得ることができ、飛行性能を損なうことなく打球感に優れたゴルフボールが提供されている。
【０００３】
マルチピースゴルフボールの代表的なものとして、コアを２層にしたり、またはカバーを２層にしたスリーピースソリッドゴルフボールがあるが、更に多種の硬度分布が可能となる、コアおよびカバー共に２層にしたり、コアを３層にしたり、またはカバーを３層にしたフォーピースソリッドゴルフボール（例えば、特許文献１〜６等）が提案されている。
【０００４】
特許文献１〜３には、内部層、中間層および外被層から成る３層コアとカバーとから構成される４層構造のソリッドゴルフボールが記載されている。特許文献１では、内部層のショアＤ硬度が中間層よりも低く設定され、中間層がショアＤ硬度４５〜６５を有し、外被層のショアＤ硬度が中間層よりも低く設定されており；特許文献２では、中間層がＪＩＳ‐Ｃ硬度５０〜８０を有し、外被層の硬度が中間層の硬度よりも高く設定されており；特許文献３では、内部層がＪＩＳ‐Ｃ硬度４０〜９０を有し、中間層が熱可塑性樹脂組成物から形成され、ＪＩＳ‐Ｃ硬度５０〜８０を有し、外被層がＪＩＳ‐Ｃ硬度６５以上を有する。
【０００５】
特許文献５および特許文献６には、コア、包囲層および中間層から成る３層構造の中心球（３層コア）とカバーとから構成される４層構造のソリッドゴルフボールが記載されている。特許文献５では、コアが熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマーを主材としてなり、かつ直径３〜１８ｍｍおよびショアＤ硬度５０〜９５を有し、包囲層が熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマーを主材としてなり（かつコアよりもショアＤ硬度で１０以上軟らかい）；特許文献６では、コアが熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマーを主材としてなり、かつ直径３〜１８ｍｍおよびショアＤ硬度１５〜５０を有し、包囲層が熱可塑性樹脂または熱可塑性エラストマーを主材としてなり、包囲層と中間層との境界面におけるショアＤ硬度がほぼ等しい。これら５種のゴルフボールは、いずれも３層コア（または３層中心球）の硬度分布が外剛内柔構造となっていないため、打撃時にゴルフボールを効率的に変形させることができず打出角が低くて飛距離が短くなるという問題があった。
【０００６】
特許文献４には、内芯球、中間層、外被層およびカバー層の４層構造から成るフォーピースソリッドゴルフボールが記載されており、内芯球がＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度６７〜８５を有し、該中間層のＪＩＳ‐Ｃ硬度が内芯球の表面硬度より高く、外被層のＪＩＳ‐Ｃ硬度が中間層のＪＩＳ‐Ｃ硬度より高く設定されている。このゴルフボールでは、３層コアの硬度分布が外剛内柔構造となっているものの、外被層表面と内芯球表面との硬度差が小さいため打撃時の高打出角化および低スピン量化が十分に達成されず飛距離が短く、外被層硬度が低いためパター打撃時に鈍く低い音がし、カバーに硬い材料を用いているためアプローチショット等におけるスピン性能が十分に得られないという問題があった。
【０００７】
【特許文献１】
特開平９‐２６６９５９号公報
【特許文献２】
特開平１０‐１２７８１８号公報
【特許文献３】
特開平１０‐１２７８１９号公報
【特許文献４】
特開２０００‐２４５８７３号公報
【特許文献５】
特開２００１‐１７５７２号公報
【特許文献６】
特開２００１‐１７５７５号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来のマルチピースソリッドゴルフボールの有する問題点を解決し、飛距離、スピン性能、打球感およびパター音に優れたマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記目的を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、センター、中間層および外層から成るコアとカバーとから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、外層に熱可塑性樹脂を用い、センターの直径と中心硬度、中間層の表面硬度、外層の硬度およびカバーの厚さと硬度を特定範囲内に規定することにより、飛距離、スピン性能、打球感およびパター音に優れたマルチピースソリッドゴルフボールが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、センター（１）、該センター（１）上に形成した中間層（２）および該中間層（２）上に形成した外層（３）から成るコア（５）と、該コア（５）を被覆するカバー（４）とから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、
該センター（１）が、直径１０〜２０ｍｍおよびＪＩＳ‐Ａ硬度による中心硬度３０〜８５を有し、
該中間層（２）がショアＤ硬度による表面硬度３０〜５５を有し、
該外層（３）がショアＤ硬度による硬度６５〜８５を有し、かつ熱可塑性樹脂を主成分として含有し、
該カバー（４）が、ショアＤ硬度３５〜５５および厚さ０．３〜１．５ｍｍを有する
ことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【００１１】
本発明者等は、ミドルアイアンからドライバーでの打撃時のスピン量の低下にはセンターの中心から５〜１０ｍｍ部分の硬度が寄与しているという従来とは異なる観点に立ってマルチピースソリッドゴルフボールの開発を進めてきた。その結果、本発明のゴルフボールにおいて、コアをセンター、中間層および外層の３層構造とし、センターの直径を小さく硬度を低くし、センターからコア表面まで順に硬くなる硬度分布とすることにより、ミドルアイアンからドライバーでの打撃時のスピン量を抑制して高飛距離を可能としたと共に、外層に高硬度の熱可塑性樹脂を用いることによりパター打撃時に良好な音がし、更にカバーに軟質材料を用いることにより、ショートアイアン等による打撃時にスピン量が高くてコントロール性に優れるマルチピースソリッドゴルフボールを達成し得たものである。
【００１２】
更に、本発明を好適に実施するためには、
上記センター（１）および中間層（２）が、シス‐１，４‐ポリブタジエンゴムを主成分とし；
上記カバー（４）が、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーを主成分とし；
上記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーが、脂環式ジイソシアネートから生成される；ことが好ましい。
【００１３】
以下、図１を用いて本発明のゴルフボールについて更に詳しく説明する。図１は、本発明のゴルフボールの１つの態様を示す概略断面図である。図１に示すように、本発明のゴルフボールはセンター（１）、センター上に形成された中間層（２）、および中間層上に形成された外層（３）とから成るコア（５）と、コアを被覆するカバー（４）とから成る。
【００１４】
本発明のゴルフボールのセンター（１）および中間層（２）の両者は、特に限定されないが、シス‐１，４‐ポリブタジエンゴムを主成分とするゴム組成物の加硫成形物から形成されることが好ましく、例えば上記ポリブタジエンゴム１００重量部に対して、アクリル酸、メタクリル酸等のような炭素数３〜８のα，β‐不飽和カルボン酸またはその亜鉛、マグネシウム等の一価または二価の金属塩や、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の官能性モノマーから成る加硫剤（架橋剤）を単独または合計で、センター（１）では３〜２０重量部、中間層（２）では２０〜３５重量部配合し、それぞれ、有機過酸化物等の共架橋開始剤０．５〜５重量部、好ましくは０．７〜４重量部、酸化亜鉛、硫酸バリウム等の充填材４〜２０重量部、好ましくは５〜１８重量部、要すれば有機硫黄化合物、老化防止剤等０．５〜５重量部、好ましくは０．７〜４重量部を含有するゴム組成物を、通常の混練ロール等の適宜の混練機を用いて均一に混練し、金型内で加硫成形することにより得ることができる。但し、上記センター（１）および中間層（２）は単なる例示であって、それらに限定されるものではない。
【００１５】
本発明のゴルフボールに用いるセンター（１）は、前述のゴム組成物を均一に混合および混練し、金型内で加熱プレスすることにより得ることができる。この際の条件は特に限定されないが、通常は１３０〜１８０℃、圧力２．９〜９．８ＭＰａ、１５〜６０分間で行われる。
【００１６】
本発明のゴルフボールでは、上記センター（１）は直径１０〜２０ｍｍを有することを要件とする。上記直径が１０ｍｍより小さいと、打撃時のスピン量が大きくなって吹き上がる弾道となり、飛距離が低下し、よって下限については１２ｍｍ以上、更に１４ｍｍ以上がよい。上記直径が２０ｍｍより大きいと、得られるゴルフボールが軟らかくなり過ぎて、所望の硬度を得ることが困難となり、反発性が低下し、また打球感が反発感のない悪いものとなり、よって上限については１９ｍｍ以下、更に１６ｍｍ以下、特に１５ｍｍ以下がよく、これら上限規定は前記下限規定のいずれとも組み合わせて直径範囲を規定し得る。
【００１７】
本発明のゴルフボールにおいて、センター（１）がＪＩＳ‐Ａ硬度による中心硬度３０〜８５を有することを要件とする。上記センター（１）の中心硬度が３０より低くなると、センターの反発性が低下して、得られるゴルフボールの反発性も低下して飛距離が低下し、よって下限については３５以上、更に４０以上がよい。上記中心硬度が８５より高くなると、打撃時のスピン量を抑制する効果が十分に得られなくなり、また打球感も硬くて悪いものとなり、よって上限については８１以下、８０以下、７５以下、７２以下、更に７０以下がよく、これら上限規定は前記下限規定のいずれとも組み合わせて上記範囲を規定し得る。ここで、センター（１）の中心硬度とは、作製したセンターを２等分切断し、その切断面の中心点で測定した硬度を意味する。
【００１８】
上記センター（１）のＪＩＳ‐Ａ硬度による表面硬度は、３０〜８９であることが望ましい。上記センター（１）の表面硬度が３０より低くなると、センターの反発性が低くなり過ぎるため、得られるゴルフボールの反発性が低下して飛距離が低下し、よって下限については３５以上、特に４０以上がよい。上記センター（１）の表面硬度が８９より高くなると、硬くなり過ぎて打球感が悪くなるばかりでなく、打撃時のスピン量を抑制する効果が十分に得られなくなり、よって上限については８０以下、更に７６以下、特に７０以下がよく、これら上限規定は前記下限規定のいずれとも組み合わせて上記範囲を規定し得る。ここで、センター（１）の表面硬度とは、センターの表面で測定した硬度を意味する。
【００１９】
次いで、上記センター（１）上には中間層（２）を形成する。上記中間層（２）を被覆する方法は、ゴルフボールの２層構造コアの形成に使用されている一般に公知の方法を用いて形成することができ、特に限定されるものではない。中間層用組成物を均一に混合、混練し、上記センター上に同心円状に被覆し、金型内で１３０〜１８０℃で１０〜４０分間加熱プレスするか、または中間層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてセンター（１）を包み、１３０〜１８０℃で１０〜４０分間加圧成形する方法が用いられる。
【００２０】
本発明のゴルフボールでは、上記中間層（２）は、厚さ５．０〜１５．０ｍｍ、好ましくは６．０〜１４．０ｍｍ、より好ましくは７．０〜１３．０ｍｍを有することが望ましい。上記中間層（２）の厚さが５．０ｍｍより小さいと外層に硬い材料を用いているため打球感が硬くて悪いものとなり、１５．０ｍｍより大きいと得られるゴルフボールの反発性が低下して飛距離が低下する。
【００２１】
本発明のゴルフボールでは、上記中間層（２）は、ショアＤ硬度による表面硬度３０〜５５を有することを要件とするが、好ましくは３２〜５３、より好ましくは３５〜５０である。上記中間層（２）の表面硬度が３０より低くなるとコアが軟らかくなり過ぎて適正なゴルフボール硬度が得られなくなり、５５より高くなると硬くなり過ぎて打球感が悪くなるばかりでなく、打撃時のスピン量が増加して飛距離が低下する。
【００２２】
本発明のゴルフボールでは、次いで、上記中間層（２）上には外層（３）を形成して３層構造を有するコア（５）を形成する。本発明のゴルフボールでは、上記外層（３）は、厚さ０．５〜５．０ｍｍ、好ましくは０．７〜４．５ｍｍ、より好ましくは１．０〜４．０ｍｍを有することが望ましい。上記外層（３）の厚さが０．５ｍｍより小さいと中間層に軟らかい材料を用いているためコアが軟らかくなり過ぎて適正なゴルフボール硬度が得られなくなり、５．０ｍｍより大きくなると打球感が硬くて悪いものとなる。
【００２３】
本発明のゴルフボールでは、上記外層（３）がショアＤ硬度による硬度６５〜８５を有することを要件とするが、好ましくは６７〜８０、より好ましくは７０〜７８である。上記外層（３）の硬度が６５より低くなると、得られるゴルフボールの打撃時のスピン量を抑えることが困難となり飛距離が低下するばかりでなく、良好なパター音が得られなくなる。上記外層（３）の硬度が８５より高くなると、硬くなり過ぎて打球感が硬くて悪いものとなる。尚、外層の硬度とは、外層用組成物から厚さ２ｍｍの熱プレスシートを作製し、２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて測定した硬度（スラブ硬度）を意味する。
【００２４】
上記外層（３）に用いられる材料は、上記のような特性を満足すれば特に限定されないが、硬くて反発性に優れた材料、特にアイオノマー樹脂以外の熱可塑性樹脂を主成分として含有することが望ましい。上記外層（３）に用いられる材料の例として、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性エラストマー、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、およびそれらの変性物等が挙げられる。
【００２５】
上記外層（３）に用いられる材料の具体例として、例えば東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル７２４７」）ポリエステル系熱可塑性エラストマー、アトフィナ・ジャパン（株）から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス７２３３」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ（株）から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＸＨＭ７６Ｄ」）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００２６】
上記外層（３）を中間層（２）上に被覆する方法については、特に限定されるものではなく、通常のゴルフボールのカバーを被覆する方法で行うことができる。上記外層用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてセンター（１）上に中間層（２）を被覆した球状成形物を包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記外層用組成物を直接、上記球状成形物上に射出成形して包み込む方法が用いられる。
【００２７】
本発明のゴルフボールでは、上記コアは直径３９．５〜４２．５ｍｍ、好ましくは４０．０〜４２．３ｍｍ、より好ましくは４０．５〜４２．０ｍｍである。上記直径が３９．５ｍｍより小さいと、適正なゴルフボール直径とするためにはカバーを厚く成形しなければならず、ゴルフボールの反発性が低下して飛距離が低下する。上記直径が４２．５ｍｍより大きいと、カバー成形後のゴルフボール直径が大きくなり過ぎるため、空気抵抗が大きくなって飛距離が低下する。
【００２８】
次いで、上記コア（５）上にはカバー（４）を被覆する。本発明のゴルフボールでは、カバー（４）が厚さ０．３〜１．５ｍｍを有することを要件とするが、好ましくは０．５〜１．２ｍｍ、より好ましくは０．７〜１．０ｍｍである。上記カバー厚さが０．３ｍｍより小さいと、カバーを軟らかくする効果が発揮されず、ショートアイアンからアプローチショット等での打撃時にスピン量が小さくなり、コントロール性が悪いものとなる。上記カバー厚さが１．５ｍｍより大きくなると、打撃時のスピン量が増えて、吹き上がる弾道となり飛距離が低下するだけでなく、良好なパター音が得られない。
【００２９】
また本発明のゴルフボールでは、上記カバー（４）は、ショアＤ硬度による硬度３５〜５５を有することを要件とするが、好ましくは３７〜５３、より好ましくは４０〜５０である。上記カバー（４）の硬度が３５より低いと、カバーが軟らかくなり過ぎてドライバーからミドルアイアンでの打撃時のスピン量が増加して、吹き上がる弾道となり飛距離が低下する。上記カバー硬度が５５より高いと、カバーが硬くなり過ぎるため打撃時の衝撃が大きくて打球感が悪くなるばかりでなく、アプローチショット等でのスピン量が小さくなり、コントロール性が悪いものとなる。尚、カバー硬度とは、カバー用組成物から厚さ２ｍｍの熱プレスシートを作製し、２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて測定した硬度（スラブ硬度）を意味する。
【００３０】
本発明のゴルフボールに用いられるカバー材料としては、耐擦過傷性に優れるポリウレタン系熱可塑性エラストマーが好ましく、特にその原料であるジイソシアネートが脂環式ジイソシアネートであるポリウレタン系熱可塑性エラストマーが反発性、耐擦過傷性、変色性の面から好ましい。上記脂環式ジイソシアネートの例としては、４，４’‐ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の水素添加物である４，４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）の水素添加物である１，３‐ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）およびトランス‐１，４‐シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）からなる群から選択される１種、または２種以上の組み合わせ等が挙げられ、汎用性および加工性の面からＨ１２ＭＤＩが好適である。上記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーの具体例として、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ（株）から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＸＮＹ５８５」、「エラストランＸＮＹ９０Ａ」、エラストランＸＮＹ９７Ａ」等）４，４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００３１】
更に、本発明のカバー（４）の好ましい材料の例として、上記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーのみであってもよいが、上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーに、その他の熱可塑性エラストマー、ジエン系ブロック共重合体またはアイオノマー樹脂等の１種以上とを組合せて用いてもよい。その他の熱可塑性エラストマーの例として、上記以外の他のポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。上記その他の熱可塑性エラストマーとしては、カルボキシル基、グリシジル基、スルホン基、エポキシ基等の官能基を有するものを用いてもよい。
【００３２】
上記その他の熱可塑性エラストマーの具体例として、例えばＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ（株）から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、東レ（株）から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス２５３３」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）ポリエステル系熱可塑性エラストマー、旭化成工業（株）　から商品名「タフテック」で市販されている（例えば、「タフテックＨ１０５１」）スチレン系熱可塑性エラストマー、三菱化学（株）から商品名「サーモラン」で市販されている（例えば、「サーモラン３９８１Ｎ」）オレフィン系熱可塑性エラストマー、住友化学工業（株）から商品名「住友ＴＰＥ」で市販されている（例えば、「住友ＴＰＥ３６８２」、「住友ＴＰＥ９４５５」等）ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００３３】
上記ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水添ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。その基体となるブロック共重合体とは、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１種の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック共重合体である。また、部分水添ブロック共重合体とは、上記ブロック共重合体を水素添加して得られるものである。ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ‐ｔ‐ブチルスチレン、１，１‐ジフェニルスチレン等の中から１種または２種以上を選択することができ、スチレンが好ましい。また、共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、１，３‐ペンタジエン、２，３‐ジメチル‐１，３‐ブタジエン等の中から１種または２種以上を選択することができ、ブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。上記ジエン系ブロック共重合体の具体例としては、例えばダイセル化学工業（株）から商品名「エポフレンド」市販されているもの（例えば、「エポフレンドＡ１０１０」）、（株）クラレから商品名「セプトン」で市販されているもの（例えば、「セプトンＨＧ‐２５２」）等が挙げられる。
【００３４】
上記アイオノマー樹脂としては、エチレンとα，β‐不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β‐不飽和カルボン酸とα，β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものである。上記のα，β‐不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸とメタクリル酸が好ましい。また、α，β‐不飽和カルボン酸エステル金属塩としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが好ましい。上記エチレンとα，β‐不飽和カルボン酸との共重合体中や、エチレンとα，β‐不飽和カルボン酸とα，β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウム、錫、ジルコニウム、カドミウムイオン等が挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性等からよく用いられ好ましい。
【００３５】
上記アイオノマー樹脂の具体例としては、それだけに限定されないが、ハイミラン（Ｈｉ‐ｍｉｌａｎ）１５５５、ハイミラン１５５７、ハイミラン１６０５、ハイミラン１６５２、ハイミラン１７０２、ハイミラン１７０５、ハイミラン１７０６、ハイミラン１７０７、ハイミラン１８５５、ハイミラン１８５６（三井デュポンポリケミカル社製）、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）８９４５、サーリン９９４５、サーリン６３２０（デュポン社製）、アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）７０１０、８０００（エクソン（Ｅｘｘｏｎ）社製）等を例示することができる。これらのアイオノマーは、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００３６】
上記その他の熱可塑性エラストマー、ジエン系ブロック共重合体やアイオノマー樹脂の配合量は、カバー用の基材樹脂１００重量部に対して、０〜４０重量部、好ましくは０〜３０重量部である。４０重量部より多いと耐擦過傷性、反発性、耐変色性のいずれかが低下する。
【００３７】
本発明に用いられるカバー（４）には、上記樹脂以外に必要に応じて、種々の添加剤、例えば二酸化チタン等の顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤等を、ゴルフボールカバーによる所望の特性が損なわれない範囲で含有していてもよいが、通常、着色剤の配合量はカバー用樹脂１００重量部に対して０．１〜５．０重量部が好ましい。
【００３８】
上記カバー（４）を被覆する方法についても、特に限定されるものではなく、通常のゴルフボールのカバーを被覆する方法で行うことができる。カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。そして、カバー成形時に、ボール表面にディンプルを形成し、また、カバー成形後、ペイント仕上げ、スタンプ等も必要に応じて施し得る。本発明のゴルフボールは、ゴルフボール規則に基づいて、直径４２．６７ｍｍ以上（好ましくは４２．６７〜４２．８２ｍｍ）、重量４５．９３ｇ以下に形成される。
【００３９】
本発明では、外層に熱可塑性樹脂を用い、センターの直径と中心硬度、中間層の表面硬度、外層の硬度およびカバーの厚さと硬度を特定範囲内に規定することにより、飛距離、スピン性能、打球感およびパター音を向上させ得たものである。
【００４０】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４１】
コアの作製
（ｉ）センターの作製
以下の表１および表２に示した配合のセンター用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で１６５℃で２０分間加熱プレスすることにより球状のセンターを得た。得られたセンターの重量、直径、中心硬度および表面硬度を測定し、その結果を表４および５に示した。
【００４２】
（ｉｉ）中間層の被覆
以下の表１および表２に示した配合の中間層用ゴム組成物を混合、混練し、上記（ｉ）で作製したセンター上に同心円状に被覆し、金型内で１６５℃で２０分間加熱プレスすることにより、センター上に中間層を形成して、球状成形物を作製した。得られた中間層の厚さおよび表面硬度を測定し、その結果を表４および５に示した。
【００４３】
【表１】
2004130072.tif 000003
【００４４】
【表２】
2004130072.tif 000004
【００４５】
（注１）ＪＳＲ（株）製のハイシスポリブタジエンゴム
（１，４‐シス‐ポリブタジエン含量：９６％）
【００４６】
（ｉｉｉ）外層用およびカバー用組成物の調製
以下の表３に示す外層用およびカバー用配合材料を二軸混練型押出機によりミキシングし、ペレット状の外層用およびカバー用組成物を得た。押出条件は、スクリュー径＝４５ｍｍ，スクリュー回転数＝２００ｒｐｍ，スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は押出機のダイの位置で１６０〜２６０℃に加熱された。各外層用および各カバー用組成物から厚さ２ｍｍの熱プレス成形シートを作製し、２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ショアＤ硬度を測定した。その結果を外層硬度およびカバー硬度として表３〜表５に示した。
【００４７】
【表３】
2004130072.tif 000005
【００４８】
（注２）：東レ・デュポン（株）から市販されているポリエステル系熱可塑性エラストマー
（注３）：アトフィナジャパン（株）から市販されているポリアミド系熱可塑性エラストマー
（注４）：ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ（株）から商品名「エラストランＸＨＭ７６Ｄ」で市販のジイソシアネートを使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー
（注５）：デュポン社から市販されているナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
（注６）：デュポン社から市販されている亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
（注７）：ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ（株）から商品名「エラストランＸＮＹ５８５」で市販の４，４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ＪＩＳ‐Ａ硬度＝８５
（注８）：ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ（株）から商品名「エラストランＸＮＹ９０Ａ」で市販の４，４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ＪＩＳ‐Ａ硬度＝９０
（注９）：ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ（株）から商品名「エラストランＸＮＹ９７Ａ」で市販の４，４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ＪＩＳ‐Ａ硬度＝９７
【００４９】
（ｉｖ）３層コアの作製
上記（ｉｉｉ）で得られた外層用組成物を射出成形することにより、外層用半球殻状成形物（ハーフシェル）を作製し、それを２枚用いて、上記（ｉｉ）で得られた２層構造の球状成形物を包み、金型内で１５０℃で２分間加熱プレスすることにより、直径４１．２ｍｍおよび重量４１．１ｇを有する３層構造を有するコアを作製した。得られた外層の厚さを測定し、その結果を表４および５に示す。
【００５０】
実施例１〜３および比較例１〜７
上記（ｉｉｉ）で得られたカバー用組成物を射出成形することにより、カバー用半球殻状成形物（ハーフシェル）を作製し、それを２枚用いて、上記（ｉｖ）で得られた３層コアを包み、金型内で１５０℃で２分間加熱プレスすることにより、厚さ０．８ｍｍを有するカバー層を形成し、表面にクリヤーペイントを塗装して、直径４２．８ｍｍおよび重量４５．３ｇを有するゴルフボールを得た。得られたゴルフボールに関して、飛行性能、打球感およびパター音を測定または評価し、その結果を表６および７に示す。試験方法は以下の通りとした。
【００５１】
（試験方法）
（１）硬度
（ｉ）センター硬度
センターの中心および表面でのＪＩＳ‐Ａ硬度を測定した。作製したセンターの表面で測定した硬度をセンターの表面硬度とし、作製したセンターを２等分切断し、その切断面の中心点で測定した硬度をセンターの中心硬度とした。ＪＩＳ‐Ａ硬度はＪＩＳ　Ｋ　６２５３に規定されるスプリング式硬度計Ａ型を用い、高分子計器（株）製自動ゴム硬度計ＬＡ１型にて測定した。
【００５２】
（ｉｉ）中間層硬度
センター上に中間層を形成して得られた２層構造球状成形物の外表面で測定したショアＤ硬度を中間層の表面硬度とした。ショアＤ硬度は、ＡＳＴＭ‐Ｄ２２４０に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用い、高分子計器（株）製自動ゴム硬度計ＬＡ１型にて測定した。
【００５３】
（ｉｉｉ）外層およびカバー硬度
各外層用組成物および各カバー用組成物から作製された厚さ約２ｍｍの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ＡＳＴＭ‐Ｄ２２４０に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用い、高分子計器（株）製自動ゴム硬度計ＬＡ１型にて測定した。
【００５４】
（２）飛行性能
（ｉ）飛行性能（１）
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッド１番クラブ（住友ゴム工業（株）製のＸＸＩＯ、Ｗ＃１、ドライバー、ロフト角８度、Ｘシャフト）を取付け、ヘッドスピードを５０ｍ／秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、打ち出し直後の初速度およびスピン量（バックスピン量）並びに飛距離を測定した。飛距離としてトータル（停止点までの距離）を測定した。測定は各ゴルフボールについて１２回ずつ行い（ｎ＝１２）、その平均を算出して、各ゴルフボールの結果とした。
（ｉｉ）飛行性能（２）
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットにサンドウェッジ（住友ゴム工業（株）製のＤＰ‐６０１、ＳＷ）を取付け、ヘッドスピードを２１ｍ／秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、打ち出し直後のスピン量（バックスピン量）を測定した。測定は各ゴルフボールについて１２回ずつ行い（ｎ＝１２）、その平均を算出して、各ゴルフボールの結果とした。
【００５５】
（３）打球感
（ｉ）打球感（１）
ゴルファー１０人による、メタルヘッド製ウッド１番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）での実打テストを行い、打撃時の衝撃の大きさを以下の得点基準で５段階評価し、ゴルファー１０人の平均点により各ゴルフボールの打球感を評価した。評価基準は以下の通りである。尚、表中の（　）内の数値は、上記平均点である。
得点基準
５点　…　打撃時の衝撃が小さくて打球感が良好である。
４点　…　打撃時の衝撃がやや小さい。
３点　…　打撃時の衝撃の大きさが普通である。
２点　…　打撃時の衝撃がやや大きい。
１点　…　打撃時の衝撃が大きくて打球感が悪い。
評価基準
○　…　ゴルファー１０人の平均点が３．４〜５．０点。
△　…　ゴルファー１０人の平均点が２．７〜３．３点。
×　…　ゴルファー１０人の平均点が１．０〜２．６点。
【００５６】
（ｉｉ）打球感（２）
ゴルファー１０人による、メタルヘッド製ウッド１番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）での実打テストを行い、打撃時の反発感をを以下の得点基準で５段階評価し、ゴルファー１０人の平均点により各ゴルフボールの打球感を評価した。評価基準は以下の通りである。尚、表中の（　）内の数値は、上記平均点である。
得点基準
５点　…　打撃時の反発感が大きくて打球感が良好である。
４点　…　打撃時の反発感がやや大きい。
３点　…　打撃時の反発感が普通である。
２点　…　打撃時の反発感がやや小さい。
１点　…　打撃時の反発感が小さくて打球感が悪い。
評価基準
○　…　ゴルファー１０人の平均点が３．４〜５．０点。
△　…　ゴルファー１０人の平均点が２．７〜３．３点。
×　…　ゴルファー１０人の平均点が１．０〜２．６点。
【００５７】
（４）パター音
ゴルファー１０人による、パターでの実打テストを行い、打撃時の音の良さを評価し、最も多い評価をそのゴルフボールの結果とした。評価基準は以下の通りである。
評価基準
○　…　適度な音があってパター音が良好である。
△　…　普通
×　…　鈍くて低い音でパター音が悪い。
【００５８】
（試験結果）
【表４】
2004130072.tif 000006
【００５９】
【表５】
2004130072.tif 000007
【００６０】
【表６】
2004130072.tif 000008
【００６１】
【表７】
2004130072.tif 000009
【００６２】
実施例１〜４のゴルフボールは、比較例１〜７のゴルフボールに比べて、飛距離、スピン性能、打球感およびパター音に優れることがわかった。
【００６３】
これに対して、比較例１のゴルフボールは、センターが軟らかくなり過ぎて、ドライバーによる打撃時のボールの初速度が低くて飛距離が小さく、また打球感も重くて反発感がなく悪いものであった。比較例２のゴルフボールは、センターが硬くなり過ぎて、ドライバーでのスピン量が大きくなって飛距離が低下し、また打球感も打撃時の衝撃が大きくて悪いものであった。
【００６４】
比較例３のゴルフボールは、センター直径が小さ過ぎるため、ドライバーによる打撃時のスピン量が大きくて飛距離が小さく、また打球感も打撃時の衝撃が大きくて悪いものであった。比較例４のゴルフボールは、センター直径が大き過ぎるため、ドライバーによる打撃時のボールの初速度が低くて飛距離が小さく、また打球感も反発感がなくて悪いものであった
【００６５】
比較例５のゴルフボールは、中間層硬度が低過ぎるため、ドライバーによる打撃時のボールの初速度が低くて飛距離が小さく、また打球感も重くて反発感がなく悪いものであった。比較例６のゴルフボールは、中間層硬度が高過ぎるため、ドライバーによる打撃時のスピン量が大きくて飛距離が小さく、また打球感も打撃時の衝撃が大きくて悪いものであった。比較例７のゴルフボールは、外層硬度が低過ぎるため、ドライバーによる打撃時のボールの初速度が低くて飛距離が小さく、また打球感およびパター音も悪いものであった。
【００６６】
【発明の効果】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、外層に熱可塑性樹脂を用い、センターの直径と中心硬度、中間層の表面硬度、外層の硬度およびカバーの厚さと硬度を特定範囲内に規定することにより、飛距離、スピン性能、打球感およびパター音に優れたマルチピースソリッドゴルフボールが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のゴルフボールの１つの態様の概略断面図である。
【符号の説明】
１　…　センター
２　…　中間層
３　…　外層
４　…　カバー
５　…　コア
【図１】
2004130072.tif 000010