(57)【要約】【課題】吐出安定性、保存安定性に優れ、かつインクジェット用光沢紙上で高い光沢度と高い鮮映性の画像を得ることができるインクジェット用水性顔料インクを開発する。【解決手段】少なくとも顔料、水、界面活性剤を含有するインク組成物であって、下記一般式（１）で示されるエチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロック共重合体からなる界面活性剤を０．１〜２０重量％含有するインク組成物。ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｐ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−Ｈ・・・（１）（式中、ｍ、ｐ、およびｎは、１≦ｍ≦１００、ｐ≦５０、０．１５≦ｐ／（ｍ＋ｎ）≦６である）【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、水、界面活性剤を含有するインク組成物であって、下記一般式（１）で示されるエチレンオキシド‐プロピレンオキシドブロック共重合体からなる界面活性剤を０．１〜２０重量％含有することを特徴とするインク組成物。
ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｐ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−Ｈ・・・（１）
（式中、ｍ、ｐ、およびｎは、１≦ｍ≦１００、ｐ≦５０、０．１５≦ｐ／（ｍ＋ｎ）≦６である）
【請求項２】
一般式（１）で示される界面活性剤が、
▲１▼ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２１（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３−Ｈ
▲２▼ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３０（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５−Ｈ
▲３▼ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１７（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８−Ｈ
▲４▼ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１４（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２１（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１４−Ｈ
▲５▼ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１３（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３０（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１３−Ｈ
▲６▼ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１６（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３５（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１６−Ｈ
▲７▼ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１５（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３５（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１５−Ｈ
▲８▼ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２３（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３５（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２３−Ｈ
から選択された少なくとも１種である請求項１記載のインク組成物。
【請求項３】
顔料が、分散剤なしで水に分散および／又は溶解可能な表面改質顔料である請求項１記載のインク組成物。
【請求項４】
顔料が、その表面にカルボキシル基、スルホン基、リン酸基の少なくとも１種以上の官能基またはその塩が結合された表面改質顔料である請求項１記載のインク組成物。
【請求項５】
ポリマー微粒子を含有する請求項１〜請求項４のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項６】
ポリマー微粒子が、３０℃以下のガラス転移点を有するものである請求項５記載のインク組成物。
【請求項７】
ポリマー微粒子が、ポリマーエマルジョン形態の分散粒子としてインク組成物中に分散されてなる請求項５又は請求項６記載のインク組成物。
【請求項８】
請求項１〜請求項７のいずれかに記載のインク組成物を用いたインクジェット記録法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はエチレンオキシド−プロピレンオキシドブロック共重合体からなる界面活性剤を含有せしめたインクジェット記録法に好適なインク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェト記録法は、インクを少液滴として吐出させ、当該液滴の一部もしくは全部を紙、加工紙、プラスチックフィルム、綿布などの被記録材に付着させて記録を行う方法である。インクジェット記録法は、インク組成物の液滴の発生方法およびその制御方法によって種々の方法が実用化されている。例えば、圧電素子を用いた圧電加圧方法、熱エネルギーを与え膜沸騰による気泡を発生させその圧力で液滴を飛翔させる過熱加圧方式、静電吸引方式、マイクロドットインクジェット方式などがある。
【０００３】
インクジェット記録法に使用するインクには、各種の色材を、水又は水と水溶性有機溶剤からなる液媒体に溶解または分散させたものが使用されている。このインク組成物に用いる色材として、従来は着色力や鮮明性に優れた染料が使用されてきたが、耐水性、耐光性、また鮮明な文字品位を可能にするなどの面からは顔料が優れている。
【０００４】
しかし顔料を水性媒体中に分散したインクは、普通紙上でのにじみは染料を溶解又は分散させたインクに比べて少ないが、インクジェット用光沢紙、光沢フィルムなどの表面光沢を有する記録媒体上ではインク付着量が多い部分はインク付着量が少ない面に比べ光沢度が極端に低く、鮮映性の不均一な画像になるため、満足できる画像形成は得られなかった。また該表面光沢を有する記録媒体へのインク定着性が顔料インクでは染料インクに比べ劣る傾向があり、耐擦過性が不良になることがあった。
【０００５】
このような光沢紙上での画質を向上させるために、特開平２００１−３４８５２３号公報には、カーボンブラックの平均一次粒子径が１８ｎｍ以下、ＤＢＰ吸油量が１２０ｃｍ３／１００ｇ以下、凝集体径が３０ｎｍ以下であって、凝集体径分布の標準偏差を凝集体径で割った値が０．４以下に制御した水性顔料分散液が記載されている。
特開平８−３１１３８３号公報には、平均粒子径０．３μｍ以下の顔料を１〜１０重量％、および顔料の３倍以上で重量平均分子量２０，０００以下のアルカリ可溶型樹脂の中和物を水性インクに添加することにより、ＯＨＰシートや光沢性を有する特殊紙、フィルムに対しても、発色性が良好で耐擦過性に優れるとされるインクが記載されている。
【０００６】
また、特開２００１−１０６９５１号公報には水性顔料インクにラテックスを含有させ、顔料の平均粒径が１０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下、ラテックスの平均粒径が１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、かつ、０．５≦ａ／ｂ≦４（ａ：顔料の平均粒子径、ｂ：ラテックスの平均粒子径）の関係を有するインクジエット用水性顔料インクが記載されている。
さらに、特開平９−９９６２８号公報には、顔料、バインダー及びカチオン性物質を含む多孔質構造であって、かつ表面光沢を有する被覆層を基材上に備えた記録媒体と、表面張力が２５〜４０ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲にあるカラーインクを用いた画像形成方法が記載されている。
一方、特公平３−４３３１３号公報には、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロックコポリマーと液媒体を含む記録液が普通紙での滲みが改良されることが記載されている。
【０００７】
しかしながら、上記特開２００１−３４８５２３号公報記載の水性顔料分散液は、顔料の粒子径とストラクチャーが小さくなることに起因して、顔料の特徴である耐光性を低下させたり、画像濃度を十分に発揮させるための量のカーボンブラックをインクに添加するとインクの保存性の低下やヘッドのノズル部の目詰まり、あるいはフィルター部の詰まりによる吐出不良が生じやすくなるなどの問題がある。
また特開平８−３１１３８３号公報記載の方法では、樹脂の含有量が多くなるのに伴い、インクの保存安定性が低下したり、インクの粘性挙動がインクジェットでの適用範囲を超え、インク吐出に高エネルギーを必要としたり、場合によっては安定した吐出が得られない、あるいはノズルでの乾燥固化により目詰まりが発生しやすいなどの問題点がある。
【０００８】
また特開２００１−１０６９５１号公報記載のインクジエット用水性顔料インクは、表面光沢度の高い記録媒体において耐水性、耐擦過性が十分に発現される量のラテックスをインクに配合するとインク粘度の上昇、経時で顔料分散粒径の増大が起こりやすくなるなど保存性に問題がある。さらにヘッド内での目詰まり、吐出不良による白抜けなど印字品質の低下を引き起こすなどの問題がある。このような問題を回避するために、分散剤を用いて顔料の粒子径を小さくすると、応分の分散剤が使用されることからインク吐出時の粘性が高くなり吐出に高エネルギーが必要になるだけでなく、インク中のラテックスとの相溶性からインクの安定性が低下するなどの問題が生じる。
【０００９】
さらに、特開平９−９９６２８号公報記載の画像形成方法は、記録媒体中にカチオン性物質を含有させることによりインク中のアニオン性染料を定着させ、ある程度の耐水性の向上と光沢度の高い画像を形成することができるが、表面光沢層が多孔質構造で、その細孔径が顔料の粒子径よりも小さく、固着しないために耐水性および光沢度においてさらに高い画像形成は期待できない。
そして、特公平３−４３３１３号公報記載の染料インク系の記録液は、普通紙でのにじみが改良されるとされているが、顔料インク系における光沢を有する被記録媒体上での光沢度と鮮鋭性向上については、全く解明されていない。
【００１０】
このように、従来の水性顔料インクを用いたインクジェット用光沢紙およびインクジェット用フィルムへの画像形成方法においては、耐擦過性、吐出安定性、インク保存性等改善すべき問題点が内在しており、さらに、インク付着量が多い部分とインク付着量が少ない面との光沢度に差のない、鮮映性の均一な画像形成を実現するインク組成物への要望が依然として存在している。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、上記した諸特性、特に、吐出安定性、保存安定性に優れ、かつインクジェット用光沢紙上で高い光沢度と高い鮮映性の画像が得られ、さらに耐水性および耐擦過性に優れた画像を形成することができるインクジェット記録用インク組成物及びそれを用いたインクジェット記録法を開発することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロック共重合体からなる特定の界面活性剤を用いることによって、インクジェット用光沢紙およびインクジェットフィルム用のインクとして優れた特性を有するインクジェット用水性顔料インクの開発に成功した。
【００１３】
すなわち、本発明は、顔料、水、界面活性剤を含有するインク組成物であって、下記一般式（１）で示される界面活性剤を０．１〜２０重量％含有する新規なインクジェット用水性顔料インクを提供するものである。
ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｐ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−Ｈ・・・（１）
（式中、ｍ、ｐ、およびｎは、１≦ｍ≦１００、ｐ≦５０、０．１５≦ｐ／（ｍ＋ｎ）≦６である）
また、本発明は、上記インクジェット用水性顔料インクを用いた圧力を作用させて記録を行うインクジェット記録法を提供するものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインク組成物は、下記一般式（１）で示される界面活性剤
ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｐ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−Ｈ・・・（１）
（式中、ｍ、ｐ、およびｎは　１≦ｍ≦１００、ｐ≦５０、０．１５≦ｐ／（ｍ＋ｎ）≦６である。）を０．１〜２０重量％を含有するインク組成物である。斯かるインク組成物は、気泡力が極めて少ないために吐出安定性が良好で、かつインクジェット用光沢紙上で高い光沢度と高い鮮鋭性の画像をえることができ、さらに耐水性および耐擦過性に優れた画像が形成できる。また保存安定性に優れ、信頼性の高いインク組成物である。
【００１５】
一般式（１）の界面活性剤は、エチレンオキサイド基を親水基とし、プロピレンオキサイド基を疎水基とした高分子量の界面活性剤であり、従来公知の合成方法により得られるものである。式中のｍ、ｐ、およびｎは１≦ｍ≦１００、ｐ≦５０、０．１５≦ｐ／（ｍ＋ｎ）≦６の要件を満たす数である。ｍが１００を超えると、粘度が高くなりすぎてインクの吐出安定性不良を生じたり、インクの乾燥・定着速度が低下し、また耐水性も劣化傾向を示す。またｍが１未満およびｐが５０を超えた場合は水に対する溶解性が低下するために、分離層および沈殿物が生成する問題が生じる。
さらに一般式（１）で表される界面活性剤の分子中のプロピレンオキサイド基とエチレンオキサイド基の比　ｐ／（ｍ＋ｎ）は、０．１５〜６にあることが好ましい。プロピレンオキサイド基とエチレンオキサイド基の比が０．１５未満では光沢度が劣り、他方、６を超えると水に対する相溶性が不十分になる恐れがある。
【００１６】
一般式（１）で示される界面活性剤において、上記の特性を発現するうえで、好ましい代表的なエチレンオキシド−プロピレンブロック共重合体は下記▲１▼〜▲８▼の化合物である。
▲１▼ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２１（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３−Ｈ
▲２▼ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３０（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５−Ｈ
▲３▼ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１７（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８−Ｈ
▲４▼ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１４（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２１（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１４−Ｈ
▲５▼ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１３（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３０（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１３−Ｈ
▲６▼ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１６（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３５（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１６−Ｈ
▲７▼ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１５（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３５（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１５−Ｈ
▲８▼ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２３（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３５（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２３−Ｈ
そして界面活性剤の添加量は、０．１〜２０重量％であり、より好ましくは０．５〜１０重量％である。添加量が０．１重量％未満では記録媒体上に形成された画像の光沢性が不十分となり、また２０重量％を超えると、インク粘度が上昇したり、印字の滲み、あるいはインクの保存安定性などの点で問題が生じることが多い。
【００１７】
つぎに、本発明のインク組成物に添加される顔料は、安定した分散状態を維持し、顔料同士の凝集体を該液体中で生じることがなくインクジェット記録法を用いたオリフィスからの正常なインク吐出性が確保される顔料が選択される。
このような顔料としては、例えば少なくとも１つのアニオン性基が直接あるいは他の原子団を介して表面に結合した表面改質顔料が好適である。このアニオン性基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、燐酸基などがあげられる。これらのアニオン性基は、アルカリ金属、アンモニウム、または有機アンモニウムなどと塩を形成していてもよい。特に好ましいアニオン性基は、カルボキシル基、スルホン基あるいはそれらのアルカリ金属塩である。
【００１８】
顔料の表面処理されるベース顔料としては、従来公知の無機顔料、有機顔料のいずれも使用することができる。例えば、無機顔料としては、ファーネス法、チャンネル法などの従来の方法で製造されたカーボンブラックが挙げられる。また有機顔料については、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料などの多環式顔料、塩基性染料型レーキ、酸性染料方レーキなどの染料レーキ、ニトロ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料などが挙げられる。これらの顔料のうち、特に、カーボンブラック系顔料、アゾ顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料が適している。
【００１９】
顔料の粒子の大きさは、平均粒子径が０．３μｍ以下で、粒度分布が０．５μｍ以下のものが好ましく、さらに好ましくは平均粒子径が０．２μｍ以下で、かつ粒度分布が０．３μｍ以下のものである。平均粒子径が０．３μｍ、かつ粒度分布が０．５μｍを超えると光沢性の記録媒体に形成した画像の光沢感の低下が起こり好ましくない。なお顔料の粒径は光散乱法、電気泳動法、レーザードップラー法、遠心沈降法、超音波振動法等を用いた市販の粒径測定機器により測定することができる。
また、顔料の配合量は、０．１〜３０重量％の割合で配合されることが好ましく、より好ましくは０．５〜２５重量％である。顔料の配合量が０．１重量％に満たない場合は印字濃度が不十分であり、他方、３０重量％を超えて配合してもそれ以上の着色効果は得られない。
【００２０】
本発明のインク組成物に加えられるポリマー微粒子は、従来公知のポリマー微粒子を用いることが可能であるが、インクの溶媒成分が記録媒体に浸透するかまたは蒸発することによって均質な皮膜の形成が可能で、顔料の紙、光沢紙等の記録媒体への定着性の確保と、さらにインクジェット記録法を用いたオリフィスからの正常なインク吐出性が得られるポリマー微粒子が選択される。
本発明によれば、ポリマー微粒子を構成するポリマーのガラス転移点が３０℃以下であるものが好ましかった。このようなポリマー微粒子を用いることで、常温において確実に顔料の定着性が維持され、耐擦過性を満足させることができる。
【００２１】
さらに本発明によれば、ポリマー微粒子は、ポリマーエマルション形態の分散粒子としてインク組成物中に分散させたものが好ましい。したがって、本発明によるインク組成物を調製するにあたり、ポリマー微粒子は、ポリマーエマルションの形態で、インク組成物を構成する成分と混合されるのが好ましい。すなわち、水不溶性のポリマー微粒子をインク組成物中に分散して使用することで、水溶性ポリマーを用いたときの欠点である高粘度化、耐水性不良を防ぐことができる。さらに、ポリマー微粒子としてポリマーエマルションの形態で用いることは、小粒子径のポリマー微粒子を用いることが比較的容易であることと、ポリマー微粒子のインク組成物中への良好な分散性を得ることができることである。
また、ポリマー微粒子の平均粒子径は２００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎｍの範囲である。粒子径が小さすぎると水和性官能基量が多くなるため、耐水性が低下し、また粒子径が大きすぎると記録装置のノズル・オリフィスでの目詰まりおよび沈殿物が発生する傾向がある。
【００２２】
ポリマー微粒子は熱可塑性ポリマーを成分とするものが好ましく、また、そのポリマーは架橋成分を有するものであってもよい。熱可塑性ポリマーの例としては、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリスチレン、（メタ）アクリル酸エステル−スチレン共重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリα−メチルスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、（メタ）アクリル酸―スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸エステルースチレン共重合体、（メタ）アクリル酸―（メタ）アクリル酸エステル−スチレン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−イタコン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体、スチレン−イタコン酸エステル共重合体、ポリウレタン、ポリシロキサン、エポキシ樹脂、ポリアミドなどが挙げられる。そしてかかるポリマーとしてはカルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、アミド基、アミノ基のいずれかの少なくとも１種を有するポリマーが望ましい。
【００２３】
さらに本発明のインク組成物中へのポリマー微粒子の含有量は、インク中でポリマー微粒子が会合したり、あるいは乾燥固化による再溶解性不十分となることなく、インクジェット記録法を用いたオリフィスから正常なインク吐出性が得られ量で適宜決定される。通常配合される量は０．１〜５０重量％の範囲であり、より好ましくは０．５〜３０重量％の範囲である。上記ポリマー微粒子の配合量が０．１重量％に満たない場合は顔料の被記録媒体への定着性が不十分で耐擦過性が劣る。他方５０重量％を超える配合は、樹脂としてそれ以上の添加効果が得られない。
【００２４】
本発明のインク組成物には、上記各成分のほかに従来公知の各種添加剤、たとえば多価アルコール類のような湿潤剤、消泡剤、カチオン、アニオン或いはノニオン系の各種界面活性剤などの表面張力調整剤、粘度調整剤、防黴剤、ＥＤＴＡなどのキレート剤、比抵抗調整剤、あるいは、亜硫酸塩などの酸素吸収剤などを適宜添加することは差し支えない。
【００２５】
上記の湿潤剤としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、及びポリエチレングリコールなどのグリコール類；グリセリン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチルカルビトールアセテート、ジエチルカルビトール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルなどの多価アルコールおよびそのエーテル類、尿素、２−ピロリドン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン；ホルミアミド；ジメチルホルムアミドなどの含窒素化合物類、あるいはジメチルスルホキシド；スルホランなどの含硫黄化合物類の一種または二種以上を使用することができる。これらの湿潤剤の配合量は、通常０．１〜８０重量％であり、好ましくは０．１〜５０重量％である。
【００２６】
また、消泡剤としては、シリコーン系、あるいは鉱物油系などが、インク調整時における泡の発生の抑制およびインク表面張力の調整の点から適している。これらの消泡剤は市販品として入手でき、例えば、ＫＦ９６，６６，６９、ＫＳ６８，６０４，６０７Ａ，６０２，６０３，ＫＭ７０，７１，７２，７５，８０，８３，８５，９０（信越シリコーン社製）などが挙げられる。そして、消泡剤の配合量は、通常０．００１〜２重量％配合される。消泡剤の配合量が０．００１重量％に満たない場合はインク調整時に泡が発生し易く、又、インク内での小胞が除去しがたい。他方２重量％を超えると泡の発生は抑えられるものの、印字の際、インク内ではじきが発生し印字品質の低下が起こる場合があるので、上記範囲内とすることが好ましい。さらに好ましい配合量は、０．００５〜０．５重量％である。
【００２７】
また表面張力調整剤としては、上述のシリコーン系消泡剤や、カチオン、アニオン、あるいはノニオン系の各種界面活性剤を本発明の界面活性剤と併せて使用することができる。特にアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、アルキルアルコールのエチレンオキサイド付加物は泡の発生の抑制、インク表面張力の調整のしやすさ、及び良好なインク吐出性、紙等の記録媒体への浸透性を向上させることができるため、滲みが少なく、印字濃度むらがない。表面張力調整剤は、その一種または二種以上の化合物の０．００５〜１５重量％程度を配合される。配合量が、０．００５重量％に満たないと、調整効果が充分でなく、他方１５重量％を超えると、滲みや印字濃度むらなどが発生して印字品質が低下したり、インクの液安定性が低下することがある。
【００２８】
また、本発明のインク組成物には、粘度調整剤、例えば、カルボキシルメチルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、アラビアゴム、スターチなどの水溶性の天然あるいは合成高分子を必要により加えてもよい。このようにして調製したインク組成物の粘度は２５℃で５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１〜１０ｍＰａ・ｓとする。また２０℃における表面張力は、被記録媒体への浸透性から、２５〜５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、さらに好ましくは３０〜４５ｍＮ／ｍである。
【００２９】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
各実施例及び比較例に記載のインク組成物は、必須成分及び任意成分を混合、よく撹拌して溶解あるいは分散させたのち、粗大粒子及び異物を濾過して調製した。なお、用いたエチレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロック型高分子界面活性剤は下記表１に示した。
【００３０】
【表１】
2004010870.tif 000002
【００３１】
実施例１：
カーボンブラックＣａｂｏｊｅｔ３００（キャボット製）　　　６重量％
スチレン−アクリル酸共重合体エマルション
ジョンクリル４５０（ジョンソンポリマー（株））　　　　　　１．２重量％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　４重量％
高分子量界面活性剤　ＰＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　５重量％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
【００３２】
実施例２：
カーボンブラックＣａｂｏｊｅｔ３００（キャボット製）　　　６重量％
スチレン−アクリル酸共重合体エマルション
ジョンクリル４５０（ジョンソンポリマー（株））　　　　　　１．２重量％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　４重量％
高分子量界面活性剤　ＰＳ−２　　　　　　　　　　　　　　　２．８重量％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
【００３３】
実施例３：
カーボンブラックＣａｂｏｊｅｔ３００（キャボット製）　　　６重量％
スチレン−アクリル酸共重合体エマルション
ジョンクリル４５０（ジョンソンポリマー（株））　　　　　　１．２重量％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　４重量％
高分子量界面活性剤　ＰＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　５重量％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
【００３４】
実施例４：
カーボンブラックＣａｂｏｊｅｔ３００（キャボット製）　　　６重量％
スチレン−アクリル酸共重合体エマルション
ジョンクリル４５０（ジョンソンポリマー（株））　　　　　　１．２重量％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３．５重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　４重量％
高分子量界面活性剤　ＰＳ−４　　　　　　　　　　　　　　　４．２重量％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
【００３５】
実施例５：
カーボンブラックＣａｂｏｊｅｔ３００（キャボット製）　　　６重量％
スチレン−アクリル酸共重合体エマルション
ジョンクリル４５０（ジョンソンポリマー（株））　　　　　　１．２重量％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１．３重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　４重量％
高分子量界面活性剤　ＰＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　８重量％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
【００３６】
実施例６：
カーボンブラックＣａｂｏｊｅｔ３００（キャボット製）　　　６重量％
スチレン−アクリル酸共重合体エマルション
ジョンクリル４５０（ジョンソンポリマー（株））　　　　　　１．２重量％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８．３重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　４重量％
高分子量界面活性剤　ＰＳ−４　　　　　　　　　　　　　　　１．５重量％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
【００３７】
実施例７：
カーボンブラックＣａｂｏｊｅｔ３００（キャボット製）　　　６重量％
ポリエステルエマルション
バイロナールＭＤ−１２２０（東洋紡（株））　　　　　　　　１．２重量％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　４重量％
高分子量界面活性剤　ＰＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　５重量％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
【００３８】
実施例８：
カーボンブラックＣａｂｏｊｅｔ３００（キャボット製）　　　６重量％
ポリウレタンエマルション
スーパーフレックス４２０（第一工業製薬（株））　　　　　　１．２重量％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４．８重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　４重量％
高分子量界面活性剤　ＰＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　５重量％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
【００３９】
実施例９：
カーボンブラックＣａｂｏｊｅｔ３００（キャボット製）　　　６重量％
スチレン−アクリル酸共重合体エマルション
ジョンクリル４５０（ジョンソンポリマー（株））　　　　　　１．２重量％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　４重量％
高分子量界面活性剤　ＰＳ−１　　　　　　　　　　　　　　１重量％
ニューポールＰＥ−７４　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
【００４０】
実施例１０：
カーボンブラックＣａｂｏｊｅｔ３００（キャボット製）　　６重量％
スチレン−アクリル酸共重合体エマルション
ジョンクリル４５０（ジョンソンポリマー（株））　　　　　　１．２重量％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　４重量％
高分子量界面活性剤　ＰＳ−３　　　　　　　　　　　　　　５重量％
ソフタノールＥＰ−９０５０　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
【００４１】
実施例１１：
カーボンブラックＣａｂｏｊｅｔ３００（キャボット製）　　６重量％
ポリエステルエマルション
バイロナールＭＤ−１２２０（東洋紡（株））　　　　　　　１．２重量％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　４重量％
高分子量界面活性剤　ＰＳ−１　　　　　　　　　　　　　　５重量％
サーフィノール４６５　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
【００４２】
比較例１：
カーボンブラックＣａｂｏｊｅｔ３００（キャボット製）　　６重量％
スチレン−アクリル酸共重合体エマルション
ジョンクリル４５０（ジョンソンポリマー（株））　　　　　１．２重量％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　４重量％
サーフィノール４６５　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
【００４３】
比較例２：
カーボンブラックＣａｂｏｊｅｔ３００（キャボット製）　　６重量％
スチレン−アクリル酸共重合体エマルション
ジョンクリル４５０（ジョンソンポリマー（株））　　　　　１．２重量％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　４重量％
高分子量界面活性剤　ＰＳ−５　　　　　　　　　　　　　　５重量％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
【００４４】
比較例３：
カーボンブラックＣａｂｏｊｅｔ３００（キャボット製）　　６重量％
スチレン−アクリル酸共重合体エマルション
ジョンクリル４５０（ジョンソンポリマー（株））　　　　　１．２重量％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　３重量％
高分子量界面活性剤　ＰＳ−６　　　　　　　　　　　　　　３．５重量％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
【００４５】
比較例４：
カーボンブラックＣａｂｏｊｅｔ３００（キャボット製）　　６重量％
スチレン−アクリル酸共重合体エマルション
ジョンクリル４５０（ジョンソンポリマー（株））　　　　　１．２重量％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　３重量％
高分子量界面活性剤　ＰＳ−７　　　　　　　　　　　　　　２．５重量％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
【００４６】
比較例５：
カーボンブラックＣａｂｏｊｅｔ３００（キャボット製）　　６重量％
ポリスチレンエマルション
バイロナールＭＤ−１２２０（東洋紡（株））　　　　　　　１．２重量％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　４重量％
高分子量界面活性剤　ＰＳ−５　　　　　　　　　　　　　　５重量％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
【００４７】
比較例６：
カーボンブラックＣａｂｏｊｅｔ３００（キャボット製）　　６重量％
スチレン−アクリル酸共重合体エマルション
ジョンクリル４５０（ジョンソンポリマー（株））　　　　　１．２重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　４重量％
高分子量界面活性剤　ＰＳ−６　　　　　　　　　　　　　　４．５重量％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
【００４８】
比較例７：
カーボンブラックＣａｂｏｊｅｔ３００（キャボット製）　　　　６重量％
スチレン−アクリル酸共重合体エマルション
ジョンクリル５３８（ジョンソンポリマー（株））（Ｔｇ：６６℃）　１．２重量％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　　４重量％
高分子量界面活性剤　ＰＳ−３　　　　　　　　　　　　　　　　５重量％
サーフィノール４６５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
【００４９】
＜性能評価＞
以上各実施例及び比較例で調製したインク組成物について、以下の方法により性能評価試験を行なった。
１）画像品質
インク組成物をＡＪ−２２００（商品名、シャープ株式会社製）のヘッドに充填し、応答周波数１２ｋＨｚ、解像度６００ｄｐｉおよびインク吐出量１３ｐｌの条件下で、２０〜２５℃、４０〜６０％ＲＨの環境下で画像を形成した。
形成した画像のベタ部の状況を目視および顕微鏡を用いて２００倍に拡大して確認した。評価基準は、ベタ部の状況については顕微鏡を用いてもベタ部の抜けが無かったものを○、ベタ部の抜けが顕微鏡で一部認められたが、目視では認められなかったものを△、ベタ部の抜けが目視でも容易に認められたものを×とした。
【００５０】
２）光沢度
インク組成物をＡＪ−２２００（商品名、シャープ株式会社製）のヘッドに充填し、応答周波数１２ｋＨｚ、解像度６００ｄｐｉおよびインク吐出量１３ｐｌの条件下で、２０〜２５℃、４０〜６０％ＲＨの環境下、インクジェット用光沢紙であるフォト光沢紙ＡＪ−Ｋ４ＡＧ（商品名、シャープ株式会社製）に画像を形成した。そして形成した画像のベタ部に対して光沢度計ＶＧＳ−ＳＥＮＳＯＲ（日本電色工業（株）製）を用い７５度鏡面光沢度を測定した。
【００５１】
３）鮮鋭性
上記光沢度の評価で作成した画像に対して、蛍光灯の映りこみ具合を目視で評価した。蛍光灯が鮮明に観察できるものを○、蛍光灯がほぼ観察できるものを△、全く蛍光灯の形が観察されないものを×とした。
４）保存安定性
各インクをガラスのサンプル瓶に入れ、−２０℃、２０℃、６０℃でそれぞれの条件下で、１ヶ月間保存し、保存後の表面張力、粘度、及び沈殿物析出の有無を調べた。どの条件下で保存しても、物性などの変化が無いものを○とした。
【００５２】
５）耐水性
画像品質評価で作成した画像を２０〜２５℃、４０〜６０％ＲＨの環境下で乾燥させた後、画像部分を２分割し、片方を２０℃のイオン交換水中に３０分間浸漬した。画像を水から引き出し、画像の水をふき取り、２０〜２５℃、４０〜６０％ＲＨの環境下で乾かした。その後、光学濃度計Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８（日本平版機材（株）製）を用いて、水浸漬画像部分の光学反射濃度と水に浸漬しなかった画像部分の光学反射濃度を測定し、水に浸漬しなかった画像部分の光学濃度に対する水浸漬画像部分の光学濃度を色材残存率（％）として評価した。
【００５３】
６）耐擦過性
光沢度の評価で作成した画像に対して、平滑な面上で、２ｃｍ各の市販砂けしゴムに１ｋｇの過重をかけた器具を画像表面に当て、画像表面と画像が記録されていない面とを機械的に１０往復こすった。こする前とこすった後での画像の破壊程度と画像が記録されていない面への色材の付着汚れの程度を目し評価した。画像の破壊がなく、画像が記録されていない面に色材の汚れが付着していないものを○、画像の破壊と画像が記録されていない面に色材の汚れがわずかに観察されるものを△、画像の破壊と画像が記録されていない面への色材の汚れが顕著に観察されるものを×とした。
以上の評価結果は次の表２に示すとおりであった。
【００５４】
【表２】
2004010870.tif 000003
【００５５】
表２に示した評価結果から明らかなように、各実施例で調製した本発明の一般式（１）で表される界面活性剤（ＰＳ−１〜ＰＳ−４）含有するインク組成物は、画像品質、光沢度、鮮鋭性、保存安定性、耐水性及び耐擦性のいずれの試験においても高い評価が得られた。
これに対して、比較例のインクは、一部の特性において高い評価を得ているが、各実施例のインク組成物に比べて明らかに劣るものであった。
【００５６】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明により、従来のインキの持つ前記の如き問題点が改善された、吐出安定性、保存安定性に優れ、かつ高い光沢度と高い鮮映性の画像を形成することができるインク組成物が提供される。従って、本発明のインク組成物は、一般の紙や加工紙は勿論、表面光沢度の高いインクジエット用光沢紙あるいはインクジエット用光沢フィルム用のインクとして有用である。