(57)【要約】【課題】髪の形状及び感触を変化させることなく、髪の体積を増大させるための組成物を提供する。【解決手段】特にナノチューブを化粧品として許容される媒質と組み合わせて含むことを特徴とする、ケラチン繊維の嵩高にするための化粧品組成物を調製する。更にケラチン繊維を嵩高にするために、これらのナノチューブを美容のための使用に利用する。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
元素の周期表の、ＩＩＡ、ＩＩＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＩＩ、ＩＢ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ、ＶＩＢ、及びＶＩＩＢ族に属する少なくとも１つの元素からなるナノチューブを、化粧品として許容される媒質と組み合わせて含むことを特徴とする、化粧品組成物。
【請求項２】
前記ナノチューブが、元素の周期表のＩＶＡ族に属する少なくとも１つの元素からなることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ナノチューブの成分元素の１つが、炭素であることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ナノチューブが、全体的または部分的に有機分子からなることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記ナノチューブの骨格が、炭素原子のみからなることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項６】
前記炭素ナノチューブが、単一壁ナノチューブであることを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記炭素ナノチューブが、多重壁ナノチューブであることを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
【請求項８】
前記炭素ナノチューブの表面が、官能化されていることを特徴とする、請求項５乃至７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
前記炭素ナノチューブが、求核置換、求電子置換、フリーラジカル置換、付加、脱離、転位、酸化、還元、酸−塩基反応、電気化学反応、または光化学反応等の反応機構によって官能化されていることを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記炭素ナノチューブの表面が、カルボキシル基、疎水性官能基、脂肪鎖アミド基、オリゴマー、ポリマー、及びデンドリマーから選択される１つ以上の基で官能化されていることを特徴とする、請求項８または９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記官能基が、ケラチン繊維と、ファンデルワースタイプの相互作用、水素結合、イオン結合、及び共有結合から選択される１つ以上の化学結合を形成可能であることを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項１２】
ケラチン繊維と、１つ以上の共有結合性化学結合を形成可能な前記官能基が、チオール、ジスルフィド、カルボン酸、アルコール、及びアミンと反応可能な基から選択されることを特徴とする、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
チオール、ジスルフィド、カルボン酸、アルコール、及びアミンと反応可能な前記官能基が、
・エポキシド、
・アジリジン環を含む基、
・ビニル及び活性化ビニル基、例えばアクリロニトリル、アクリルエステル及びメタクリルエステル、クロトン酸及びそのエステル、桂皮酸及びそのエステル、スチレン及びその誘導体、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルケトン、マレインエステル、マレイミド、ビニルスルホン、またはビニルシアノアクリレート、
・カルボン酸及びその誘導体、例えば無水物、酸塩化物、またはエステル官能化物、
・アセタール及びヘミアセタール、
・アミナール及びヘミアミナール、
・ケトン、α−ヒドロキシケトン、及びα−ハロケトン、
・ラクトン及びチオラクトン、
・イソシアネート、
・チオイソシアネート、
・イミン、
・イミド（スクシンイミド、及びグルチミド）、例えばＮ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、
・イミデート、
・オキサジン及びオキサゾリン、
・オキサジニウム及びオキサゾリニウム、
・ハロゲン化アルキルまたはハロゲン化アリールまたはハロゲン化アラルキル（前記ハロゲンは、ヨウ素、臭素、および塩素より選択される）、
・不飽和環状ハロゲン化物（前記環は炭素ベースのものまたは複素環である）、例えばクロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、またはクロロベンゾトリアゾール、
・式ＲＳＯ２Ｘ（Ｒはアルキル基であり、Ｘはフッ素及び塩素から選択される）のハロゲン化スルホニル、
・ケイ素誘導体、例えばアルコキシシランまたはシラノール、
から選択されることを特徴とする、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
前記ナノチューブの直径が、１乃至３００ｎｍであり、前記ナノチューブの長さが１０ｎｍ乃至１０ｍｍであることを特徴とする、請求項１乃至１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
前記ナノチューブが、化粧品組成物中に、該組成物全重量に対して０．００００１乃至３０％、好ましくは０．０００１乃至５％、更に好ましくは０．００１乃至１％の重量割合で存在することを特徴とする、請求項１乃至１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
少なくとも１つの界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項８または９に記載の組成物。
【請求項１７】
前記界面活性剤が、両親媒性分子、両親媒性オリゴマー、両親媒性デンドリマー、及び両親媒性ポリマー、及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
前記界面活性剤が、ケラチン物質と、ケラチン物質に含まれるアミノ酸のチオール、ジスルフィド、カルボン酸、アルコール、及びアミン官能基との反応によって、１つ以上の共有結合性化学結合を形成可能であることを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１９】
前記界面活性剤が、スクシンイミジルエステル官能基を含むことを特徴とする、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
ナノチューブを含む溶液の、化粧品として許容される前記媒質が、
・水、
・脂肪族または芳香族アルコール、好ましくはエタノール、ベンジルアルコール、脂肪アルコール、変性または未変性のポリオール、例えばグリセリン、グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、またはブチルジグリコール、
・揮発性または不揮発性シリコーン、
・無機、有機、または植物性オイル、
・オキシエチレン化または非オキシエチレン化ワックス、パラフィン、及びアルカン、好ましくはＣ５乃至Ｃ１０アルカン、
・脂肪酸、脂肪アミド、脂肪エステル、特に脂肪アルキルベンゾエートまたはサリチレート、
・アセトン、メチルエチルケトン、メチルアセテート、ブチルアセテート、エチルアセテート、ジメトキシエタン、またはジエトキシエタン、
・これらの混合物、
からなることを特徴とする、請求項１乃至１９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２１】
化粧品として許容される前記媒質が、未変性形態、または乳化もしくはカプセル化形態であることを特徴とする、請求項１乃至２０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２２】
前記組成物が、プロペラントを更に含むことを特徴とする、請求項１乃至２１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
前記プロペラントが、圧縮空気、二酸化炭素、または窒素、可溶性ガス、例えばジメチルエーテル、及びハロ炭化水素（とりわけフルオロ炭化水素）または非ハロ炭化水素、及びこれらの混合物から選択される、圧縮もしくは液化ガスからなることを特徴とする、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
前記組成物が、還元剤、酸化剤、脂肪物質、シリコーン、増粘剤、柔軟剤、起泡防止剤、保湿剤、皮膚軟化剤、塩基性化剤、可塑剤、サンスクリーン、直接染料もしくは酸化染料、顔料、無機フィラー、粘土、コロイド鉱物、真珠光沢剤、香料、ペプタイザー、保存料、固定もしくは非固定ポリマー、コンディショニングポリマー、タンパク質、及びビタミンから選択される通常の化粧品添加剤を更に含むことを特徴とする、請求項１乃至２３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２５】
前記組成物が、ローション、スプレー、ムース、シャンプー、またはコンディショナーの形態であることを特徴とする、請求項１乃至２４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２６】
ケラチン繊維を嵩高にするための、ナノチューブの美容のための使用。
【請求項２７】
前記ナノチューブが、元素の周期表のＩＩＡ、ＩＩＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＩＩ、ＩＢ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ、ＶＩＢ、及びＶＩＩＢ族に属する少なくとも１つの元素からなることを特徴とする、請求項２６に記載の使用。
【請求項２８】
前記ナノチューブが、元素の周期表のＩＶＡ族に属する少なくとも１つの元素からなることを特徴とする、請求項２７に記載の使用。
【請求項２９】
前記ナノチューブの成分元素の１つが、炭素であることを特徴とする、請求項２７または２８に記載の使用。
【請求項３０】
前記ナノチューブが、全体的または部分的に有機分子からなることを特徴とする、請求項２９に記載の使用。
【請求項３１】
前記ナノチューブの骨格が、炭素原子のみからなることを特徴とする、請求項２９に記載の使用。
【請求項３２】
前記炭素ナノチューブが、単一壁ナノチューブであることを特徴とする、請求項３１に記載の使用。
【請求項３３】
前記炭素ナノチューブが、多重壁ナノチューブであることを特徴とする、請求項３１に記載の使用。
【請求項３４】
前記炭素ナノチューブの表面が、官能化されていることを特徴とする、請求項３１乃至３３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項３５】
前記炭素ナノチューブが、求核置換、求電子置換、フリーラジカル置換、付加、脱離、転位、酸化、還元、酸−塩基反応、電気化学反応、または光化学反応等の反応機構によって官能化されていることを特徴とする、請求項３４に記載の使用。
【請求項３６】
前記炭素ナノチューブの表面が、カルボキシル基、疎水性官能基、脂肪鎖アミド基、オリゴマー、ポリマー、またはデンドリマーから選択される１つ以上の基で官能化されていることを特徴とする、請求項３４または３５に記載の使用。
【請求項３７】
前記官能基が、ケラチン繊維と、ファンデルワースタイプの相互作用、水素結合、イオン結合、及び共有結合から選択される１つ以上の化学結合を形成可能であることを特徴とする、請求項３４乃至３６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項３８】
ケラチン繊維と１つ以上の共有結合性化学結合を形成することのできる前記官能基が、チオール、ジスルフィド、カルボン酸、アルコール、及びアミンと反応可能な基から選択されることを特徴とする、請求項３７に記載の使用。
【請求項３９】
チオール、ジスルフィド、カルボン酸、アルコール、及びアミンと反応可能な前記官能基が、
・エポキシド、
・アジリジン環を含む基、
・ビニル及び活性化ビニル基、例えばアクリロニトリル、アクリルエステル及びメタクリルエステル、クロトン酸及びそのエステル、桂皮酸及びそのエステル、スチレン及びその誘導体、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルケトン、マレイン酸エステル、マレイミド、ビニルスルホン、またはビニルシアノアクリレート、
・カルボン酸及びその誘導体、例えば無水物、酸塩化物、またはエステル官能化物、
・アセタール及びヘミアセタール、
・アミナール及びヘミアミナール、
・ケトン、α−ヒドロキシケトン、及びα−ハロケトン、
・ラクトン及びチオラクトン、
・イソシアネート、
・チオイソシアネート、
・イミン、
・イミド（スクシンイミド、及びグルチミド）、例えばＮ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、
・イミデート、
・オキサジン及びオキサゾリン、
・オキサジニウム及びオキサゾリニウム、
・ハロゲン化アルキルまたはハロゲン化アリールまたはハロゲン化アラルキル（前記ハロゲンは、ヨウ素、臭素、および塩素より選択される）、
・不飽和環状ハロゲン化物（前記環は炭素ベースのものまたは複素環である）、例えばクロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、またはクロロベンゾトリアゾール、
・式ＲＳＯ２Ｘ（Ｒはアルキル基であり、Ｘはフッ素及び塩素から選択される）のハロゲン化スルホニル、
・ケイ素誘導体、例えばアルコキシシランまたはシラノール、
から選択されることを特徴とする、請求項３８に記載の使用。
【請求項４０】
前記ナノチューブの直径が、１乃至３００ｎｍであり、前記ナノチューブの長さが１０ｎｍ乃至１０ｍｍであることを特徴とする、請求項２６乃至３９のいずれか一項に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ナノチューブを含む、ケラチン繊維、特に髪を嵩高にするための新規な組成物に関し、更にケラチン繊維を嵩高にするためのナノチューブの美容のための使用にも関する。
【０００２】
【従来の技術】
髪を嵩高にするための、多数のスタイリング製品が存在する。通常はフィルム形成性ポリマーを主成分とするこれらの製品に付随する欠点は、美容効果が最初のシャンプー洗浄と共に失われることである。
【０００３】
ケラチン繊維のパーマネントウェーブ処理は、いっそう知られている。これらの処理は、還元剤及び酸化剤を使用し、さらに髪に長期持続性の形状を付与するように、カール器を使用して髪を機械的緊張の下に置くことを要する。
【０００４】
これらの方法は、髪の体積を効果的に増大させることを可能にするが、髪のカールの程度を変化させ、また該繊維の感触を劣化させるという欠点を有する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、髪の形状及び感触を変化させることなく、髪の体積を増大させるための組成物を開発することが求められている。
本発明は、これらの欠点に対処するための新規な組成物を提案する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
特に、驚くべきことに、出願人は、ナノチューブを含む組成物が、髪の感触またはその形状を損なうことなく、該繊維を劣化させることなく、且つ髪同士をフィルム形成性物質で接着させることなく、ヘアスタイルに嵩を付与できることを、ここに見出した。更に、これらの化粧品特性は、シャンプーに対する耐性である。
【０００７】
従って、本発明の１つの主題は、ナノチューブを含む、ケラチン繊維を嵩高にするための化粧品組成物である。
【０００８】
本発明の主題はまた、ケラチン繊維を嵩高にするための、ナノチューブの美容のための使用である。
【０００９】
本発明の別の主題は、以下の記載及び実施例を読むにつれて明らかになるであろう。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明による化粧品組成物は、本質的に、元素の周期表の、ＩＩＡ、ＩＩＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡ、ＶＩＩＩ、ＩＢ、ＩＩＢ、ＩＩＩＢ、ＶＩＢ、及びＶＩＩＢ族に属する少なくとも１つの元素からなる、好ましくはそれのみからなるナノチューブを、化粧品として許容される媒質と組み合わせて含むことを特徴とする。
【００１１】
「ナノチューブ」なる語は、その原子または分子構成がそのナノ構造に管状の形状を与える、ナノ物体を意味する。これらのナノチューブは単一壁または多重壁のものであってよい。
【００１２】
前記ナノチューブの直径は、通常は１乃至３００ｎｍであり、該ナノチューブの長さは１０ｎｍ乃至１０ｍｍである。
【００１３】
本発明の前記ナノチューブの成分元素の例としては、炭素、ケイ素、タングステン、銀、金、ホウ素、亜鉛、白金、マグネシウム、鉄、セリウム、及びアルミニウムを挙げることができる。
【００１４】
好ましくは、前記ナノチューブは、元素の周期表のＩＶＡ族に属する少なくとも１つの元素からなる、またはそれのみからなる。更に好ましくは、前記元素は炭素である。
【００１５】
ナノチューブの成分元素の１つが炭素である場合には、前記ナノチューブは、完全または部分的に有機分子からなる、好ましくはそれのみからなるものであってよい。挙げて良い有機分子の例には、ジアセチレン性リン脂質、グルタメート、長鎖ジアミド、グルコリン脂質、及びアルキルフェニルグルコピラノシドが含まれる。
【００１６】
好ましくは、前記ナノチューブの骨格は、炭素原子のみからなる。
【００１７】
添付の図１乃至６は、本発明により使用される様々な炭素ナノチューブを示す。
【００１８】
これらの炭素を主成分とするナノ形態は、通常は、アークを使用する非常に高温でのグラファイトの昇華によって得られる。炭素ナノチューブは、グラフェンの単一平板によって形成されて良く、この場合これらは単一壁ナノチューブ（ＳＷＮＴ）と呼称される。図１は、単一壁ナノチューブを示す。グラフェン平板は、ジグザグの、溝またはキラル形態に丸めてよい。該ナノチューブはまた、互いに「はめ込まれた」幾つかの管からなっても良く、この場合これらは多重壁ナノチューブ（ＭＷＮＴ）と呼称される。
【００１９】
本発明の１つの実施態様によれば、考慮下の化粧用媒質中における炭素ナノチューブの最適な可溶化またはエクスフォリエーションを得るために、該ナノチューブの表面は官能化されている。
【００２０】
本発明によれば、「官能化」なる語は、外部の媒質と、物理的または化学的に相互作用することのできる官能基の存在を意味する。
【００２１】
前記炭素ナノチューブを構成するグラフェン平板を官能化するために、如何なる反応機構を利用しても良い。例えば、炭素ナノチューブは、求核置換、求電子置換、フリーラジカル置換、付加、脱離、転位、酸化、還元、酸−塩基反応、電気化学反応、または光化学反応等の反応機構を経て官能化されていてよい。
【００２２】
前記炭素ナノチューブを構成するグラフェン平板の表面に、グラフト化させて良い官能の中では、カルボキシル基を挙げることができる。図２は、表面にカルボキシル基がグラフト化した単一壁ナノチューブを示す。この官能化は、論文”Ｓｏｌｕｔｉｏｎ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｓｉｎｇｌｅ　Ｗａｌｌｅｄ　Ｃａｒｂｏｎｅ　Ｎａｎｏｔｕｂｅ”，　Ｊ．　Ｃｈｅｎ　ｅｔ　ａｌ．　（Ｓｃｉｅｎｃｅ　１９９８，　ｖｏｌ．　２８２，　Ｎｏ．　５３９６，　ｐａｇｅｓ　９５−９８）に記載されている。
【００２３】
論文”Ｒｏｏｍ　Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　Ｆｉｌｌｉｎｇ　ｏｆ　Ｓｉｎｇｌｅ　Ｗａｌｌ　Ｃａｒｂｏｎ　Ｎａｎｏｔｕｂｅｓ　Ｗｉｔｈ　Ｏｘｉｄｅ　ｉｎ　ｏｐｅｎ　ａｉｒ”，　Ｊ．　Ｍｉｔｔａｌ　ｅｔ　ａｌ．（Ｃｈｅｍ．　Ｐｈｙｓ．　Ｌｅｔｔ．　２００１，　ｖｏｌ．　３３９，　Ｎｏ．　５−６，　ｐａｇｅｓ　３１１−３１８）に記載の、グラフェン平板をＨＣｌ／ＣｒＯ３混合物で酸化することによる、またはアミノ酸とアルデヒドとをナノチューブに縮合させること（Ｊ．　Ａｍ．　Ｓｏｃ．，　ｖｏｌ．　１２４，　Ｎｏ．　５，　２００２，　ｐａｇｅｓ　７６０　ａｎｄ　７６１）による、水またはエタノールなどの極性溶媒中におけるナノチューブの可溶化もまた挙げることができる。
【００２４】
疎水性官能基もまた、炭素ナノチューブを構成するグラフェン平板の表面にグラフト化させて良い。例えば、炭素ナノチューブのフッ化を挙げて良く、これは論文”Ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ　Ｓｉｎｇｌｅ　ｗａｌｌ　ｎａｎｏｔｕｂｅｓ”，　Ｋ．　Ｎ．　Ｋｕｄｉｎ　ｅｔ　ａｌ．（Ｐｈｙｓ．　Ｒｅｖ．　Ｂ６３，　４５４１３）に記載されている。
【００２５】
アルコキシシランなどの無機分子もまたグラフト化させて良い（Ｎａｎｏ．　Ｌｅｔｔ．，ｖｏｌ．　２，　Ｎｏ．　４，　２００２　ｐａｇｅｓ　３２９　ｔｏ　３３２）。
【００２６】
グラフェン平板は、例えば、論文”Ｄｉｓｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｓｉｎｇｌｅ　Ｗａｌｌ　Ｃａｒｂｏｎ　Ｎａｎｏｔｕｂｅ”，　Ｍ．　Ａ．　Ｈａｍｏｎ　ｅｔ　ａｌ．　（Ａｄｖ．　Ｍａｔｅｒ．　１９９９，　１１，　Ｎｏ．　１０）に記載されている、炭素ナノチューブの脂肪鎖アミドでの官能化のように、数段階において官能化されても良い。図３は、その表面が脂肪鎖アミド官能基ＣＯＮＨ−４−Ｃ６Ｈ４（ＣＨ２）１３ＣＨ３で官能化された単一壁炭素ナノチューブを示す。この多段階官能化はまた、グルコースのグラフト化にもつながりうる（Ｎａｎｏ．　Ｌｅｔｔ．，　ｖｏｌ．　２，　Ｎｏ．
４，　２００２　ｐａｇｅｓ　３６９　ｔｏ　３７３）。
【００２７】
炭素ナノチューブの官能化は、単純な分子を用いて行って良いが、オリゴマー、ポリマー、またはデンドリマーを用いても良い。例えば、炭素ナノチューブを構成するグラフェン平板の表面に、デンドリマー構造体をグラフト化させることが記載された、論文”Ａ　Ｎｅｗ　Ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ　Ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　Ｓｉｎｇｌｅ　Ｗａｌｌ　Ｃａｒｂｏｎ　Ｎａｎｏｔｕｂｅｓ”，　Ｍ．　Ｈｏｌｚｉｎｇｅｒ　ｅｔ　ａｌ．　（Ａｐｐｌ．　Ｐｈｙｓ．　Ａ　７０　（２０００）５９９）を挙げることができる。図４は、その表面が、デンドリマー構造体で官能化された単一壁炭素ナノチューブを示す。
【００２８】
炭素ナノチューブの化粧品媒質中における分散を改善することに加え、前記表面の官能化は、該炭素ベースのナノ構造体の、ケラチン物質に対する親和性を改善するために行っても良い。グラフェン平板の官能化によって誘発される、ナノチューブとケラチン物質との間の親和性の向上は、ファンデルワースタイプの相互作用が増大することの成果、及び／または、水素結合及び／またはイオン結合が出現することの成果でありうる。したがって、前記官能基は、ケラチン繊維と、ファンデルワースタイプの相互作用、水素結合、イオン結合、及び共有結合から選択される１つ以上の化学結合を形成することができる。この意味において、論文”Ｅｘｏｈｅｄｒａｌ　Ｓｉｄｅｗａｌｌ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　Ｓｉｎｇｌｅ　Ｗａｌｌｅｄ　Ｃａｒｂｏｎ　Ｎａｎｏｔｕｂｅｓ　ｉｎ　Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ”，　Ｍ．　Ｈｏｌｚｉｎｇｅｒ　ｅｔ　ａｌ．（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ　ｏｆ　ｔｅｈ　ＸＩＩｔｈ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｗｉｎｔｅｒｓｃｈｏｏｌ　ｏｎ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｎｏｖｅｌ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ：　Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　Ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，　Ｋｉｒｃｈｂｅｒｇ，　Ａｕｓｔｒｉａ，　Ｍａｒｃｈ　２００１）に記載された、炭素ナノチューブの表面にカチオン性分子をグラフト化させることを挙げることができる。カチオン性分子のグラフト化という意味においては、ポリエチレンイミン誘導体のグラフト化を挙げることができる（Ｎａｎｏ．　Ｌｅｔｔ．，　ｖｏｌ．　２，　Ｎｏ．　３，　２００２　ｐａｇｅｓ　２３１　ｔｏ　２３４）。図５は、その表面がカチオン性分子で官能化された単一壁炭素ナノチューブを示す。
【００２９】
ケラチン物質に対する炭素ベースのナノ構造体の親和性を向上させるために、ケラチン繊維に炭素ベースのナノ構造体を共有結合的にグラフト化させることも可能である。このためには、グラフェン平板の官能化は、ケラチン物質を構成するアミノ酸に対して、所定レベルの反応性を有する基を使用して行われる。好ましくは、ケラチン繊維と１つ以上の共有結合性化学結合を形成することのできる官能基は、チオール、ジスルフィド、カルボン酸、アルコール、及びアミンと反応可能な基から選択される。好ましくは、チオール、ジスルフィド、カルボン酸、アルコール、及びアミンと反応することのできる官能基は、以下より選択される。
・エポキシド、
・アジリジン環を含む基、
・ビニル及び活性化ビニル基、例えばアクリロニトリル、アクリルエステル及びメタクリルエステル、クロトン酸及びそのエステル、桂皮酸及びそのエステル、スチレン及びその誘導体、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルケトン、マレイン酸エステル、マレイミド、ビニルスルホン、またはビニルシアノアクリレート、
・カルボン酸及びその誘導体、例えば無水物、酸塩化物、またはエステル官能化物、
・アセタール及びヘミアセタール、
・アミナール及びヘミアミナール、
・ケトン、α−ヒドロキシケトン、及びα−ハロケトン、
・ラクトン及びチオラクトン、
・イソシアネート、
・チオイソシアネート、
・イミン、
・イミド（スクシンイミド、及びグルチミド）、例えばＮ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、
・イミデート、
・オキサジン及びオキサゾリン、
・オキサジニウム及びオキサゾリニウム、
・ハロゲン化アルキルまたはハロゲン化アリールまたはハロゲン化アラルキル（前記ハロゲンは、ヨウ素、臭素、および塩素より選択される）、
・不飽和環状ハロゲン化物（前記環は炭素ベースのものまたは複素環である）、例えばクロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、またはクロロベンゾトリアゾール、
・式ＲＳＯ２Ｘ（Ｒはアルキル基であり、Ｘはフッ素及び塩素から選択される）のハロゲン化スルホニル、
・ケイ素誘導体、例えばアルコキシシランまたはシラノール。
【００３０】
検討下にある化粧品媒質中における炭素ナノチューブの最適な分散（エクスフォリエーション）を得るためには、該組成物は、好ましくは少なくとも一の界面活性剤を含む。界面活性剤は、両親媒性分子、両親媒性オリゴマー、幾つかの両親媒性デンドリマー、及び両親媒性ポリマー、並びにこれらの混合物から選択して良い。
【００３１】
界面活性剤の様々な疎水性基の中で、好ましいのは、炭素ナノチューブを構成するグラフェン平板の表面にて、「π−積層」（芳香核の電子雲の重なり）によって吸収されうる基である。こうした相互作用を生じることのできる分子の中で、好ましいのは、スチレン及びその誘導体またはピレン及びその誘導体などの芳香族分子である。
【００３２】
界面活性剤の親水性部分に含まれる、基及び／またはブロックに関しては、これらは非イオン性、両性、双性イオン性、アニオン性、またはカチオン性のものであってよい。
【００３３】
前記親水性基は、好ましくは、ファンデルワースタイプの相互作用を増大させること、及び／または水素結合及び／またはイオン結合を作り出すことによって、ケラチン物質に対するナノチューブの表面の親和性を改善するように選択される。親水性基は、好ましくはカチオン性である。
【００３４】
ケラチン物質に対するナノチューブの親和性を増大させるために、該界面活性剤はまた、例えばケラチン物質に含まれるアミノ酸のジスルフィド、チオール、カルボン酸、アミン、及びアルコール官能基と反応することにより、ケラチン繊維と１つ以上の共有結合性化学結合を形成することができてもよい。挙げて良い１つの例は、論文”Ｎｏｎｃｏｖａｌｅｎｔ　Ｓｉｄｅｗａｌｌ　Ｆｕｎｃｔｉｎａｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｓｉｎｇｌｅ　Ｗａｌｌｅｄ　Ｃａｒｂｏｎ　Ｎａｎｏｔｕｂｅｓ　ｆｏｒ　Ｐｒｏｔｅｉｎ　Ｉｍｍｏｂｉｌｉｚａｔｉｏｎ”，　Ｊ．　Ｃｈｅｎ　ｅｔ　ａｌ．　（Ｊ．　Ａｍ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ，　１２３，　（１６），　３８３８−３８３９，　２００１）に記載された、ピレンスクシンイミジルエステルタイプの反応性界面活性剤系の使用である。従って、炭素ナノチューブは、１−ピレンブタン酸スクシンイミジルエステルで安定化されて良い。前記スクシンイミジルエステル官能基は、室温にてケラチン物質のアミン官能基と反応することができる。図６は、その表面が１−ピレンブタン酸スクシンイミジルエステルで官能化された、単一壁炭素ナノチューブを示す。
【００３５】
所定の糖類、特に環式糖類、例えばシクロデキストリンもまた、炭素ベースのナノ構造体に関してこの上ない分散力を有する（Ｊ．　Ａｍ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，　１２３，　６２０１，　（２００１））。アラビノガラクタン等の高度分枝状多糖類、例えばアラビアゴムもまた、炭素ナノチューブの水中におけるエクスフォリエーションを促進する（Ｎａｎｏ　Ｌｅｔｔ．　１，　１２，　６９７−７０２，　２００１）。
【００３６】
ナノチューブは、化粧品組成物中に、該組成物全重量に対して０．００００１乃至３０％、好ましくは０．０００１乃至５％、更に好ましくは０．００１乃至１％の重量割合で存在する。
【００３７】
ナノチューブを含む溶液の化粧品として許容される媒質は、好ましくは、
・水、
・脂肪族または芳香族アルコール、好ましくはエタノール、ベンジルアルコール、脂肪アルコール、変性または未変性のポリオール、例えばグリセリン、グリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、またはブチルジグリコール、
・揮発性または不揮発性シリコーン、
・無機、有機、または植物性オイル、
・オキシエチレン化または非オキシエチレン化ワックス、パラフィン、及びアルカン、好ましくはＣ５乃至Ｃ１０アルカン、
・脂肪酸、脂肪アミド、脂肪エステル、特に脂肪アルキルベンゾエートまたはサリチレート、
・アセトン、メチルエチルケトン、メチルアセテート、ブチルアセテート、エチルアセテート、ジメトキシエタン、またはジエトキシエタン、
・これらの混合物、
からなる。
【００３８】
化粧品として許容される媒質は、未変性形態または乳化もしくはカプセル化形態であってよい。
【００３９】
本発明による組成物はまた、プロペラントを含んで良い。前記プロペラントは、エアロゾル組成物を調製するために通常使用される、圧縮または液化ガスからなる。圧縮空気、二酸化炭素、又は窒素、または可溶性ガス、例えばジメチルエーテル、ハロ炭化水素（特にフルオロ炭化水素）、または非ハロ炭化水素、及びこれらの混合物が、好ましく使用される。
【００４０】
該組成物はまた、還元剤、酸化剤、脂肪物質、シリコーン、増粘剤、柔軟剤、起泡防止剤、保湿剤、皮膚軟化剤、塩基性化剤、可塑剤、サンスクリーン、直接染料もしくは酸化染料、顔料、無機フィラー、粘土、コロイド鉱物、真珠光沢剤、香料、ペプタイザー、保存料、固定もしくは非固定ポリマー、コンディショニングポリマー、タンパク質、及びビタミンを含む、包括的ではないリストから選択される、一般的な化粧品添加剤を含んでも良い。
【００４１】
髪に適用した後、該組成物は濯ぎ流しても、そのままおいても良い。これはローション、スプレー、ムース、シャンプー、またはコンディショナー等の様々な提供形態をとってよい。
【００４２】
本発明の主題はまた、ケラチン繊維を嵩高にするためのナノチューブの美容のための使用である。
【００４３】
以下の実施例は、本発明を、その性質を制限することなく詳説することを企図するものである。
【００４４】
【実施例】
（実施例：ケラチン繊維に与えられる長期間続く嵩高化効果の証明）
１ｇの本発明の組成物と１ｇのコントロール組成物を、髪（２．７ｇの欧州人の栗色の髪、長さ約２０ｃｍ）に適用する。作用時間２分間後、前記髪を水で濯ぎ、その後ヘアドライヤーを使用して成形する。
【００４５】
【表１】
2004010614.tif 000002
【００４６】
【表２】
2004010614.tif 000003
【００４７】
（１）Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ社により市販のＤＣ　２４５　Ｆｌｕｉｄ
（２）Ｕｎｉｑｕｅｍａ社により市販のＡｒｌａｃｅｌ　９８９
（３）Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ社により市販のＤＣ　２−５２２５　Ｃ
（４）Ｈｏｅｃｈｓｔ社により市販のＧｅｎａｍｉｎ　ＫＤＭ−Ｆ
（５）ＭＥＲ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社により市販の、品番ＭＲＳＷの単一壁炭素ナノチューブ
【００４８】
前記試験を２０モデルに行うが、１０モデルは本発明の組成物を適用し、１０モデルはコントロール組成物を適用する。その後、ヘアスタイルの美容上の特徴を、１０名からなるパネルによって評価する。
【００４９】
前記パネルは、本発明の組成物の適用が、重力の作用による繊維の曲がりを著しく減ずる効果を生じると、一致して表明した。この現象は、個々の髪を根元で分離させ、さらにいっそう著しくボリュームを与えることによって、視覚的に反映される。本発明の組成物を適用した後は、髪は完全にばらばらになり、その感触はコントロール組成物を適用した髪の感触に非常に近い。
【００５０】
同様の方法に従い、更に続けて二度のシャンプー洗浄（カモミールＤＯＰシャンプーを用いる）を行い、次いでブロー乾燥させた後に、様々な頭髪の触覚的及び視覚的評価を行う。
【００５１】
前記パネルは、炭素ナノチューブを含む組成物を使用することによって与えられる美容上の効果、特に嵩高化効果が、二度のシャンプー洗浄後にも依然として明かであると、一致して表明した。
【００５２】
（嵩高化効果の証明）
本発明の組成物を適用した後に、重力の作用下にあるケラチン繊維の曲がりが軽減される効果を証明するために、前記繊維の曲げ剛性を、該繊維の処理の前後に「曲げ振り子（ｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙ　ｐｅｎｄｕｌｌｕｍ）」法によって測定する。
【００５３】
使用する振り子は、１秒の拍子を有する剛性バランスタイプのものである。該振り子は、磨いたブラス製の、曲がるバーからなる。このバーは、長さＬ＝３０ｃｍのロッドを介して軸に接続している。このロッド上の、回転軸からの距離Ｌ＝１８．５ｃｍの位置に質量ｍ＝４７ｇの重いバーが取り付けられている。前記バランスの最初のポテンシャルエネルギーは、その傾斜角によって設定され、αと表示される。
【００５４】
髪の試験サンプルは、１１ｍｍ長さの髪の３９の断片が櫛状形態に、金属支持体上に平行に結合される。
【００５５】
測定は、以下の方法で行う。ブラスバーを、最初は速度ゼロにて角度α＝３０°から開放する。底点（α＝０°）を通って通過する度に、前記バーは３９本の髪のサンプルを曲げ、且つそのポテンシャルエネルギーを幾分喪失するのだが、これは振り子が完全に停止するまで続く。振り子が早く停止するほど、髪はより剛性である。バーの髪との摩擦に伴うエネルギーの喪失は、無視して良いと見なされる。
【００５６】
該組成物を適用することによる繊維の剛性化を証明するために、処理前に測定し、次いで処理後に第２の測定を行う。髪のサンプルの処理前及び処理後に、振り子が停止するまでに要した拍子の数を、その後比較する。髪の処理は、より高い測定感度が得られるように、試験サンプル上に乗せた髪に直接行う。測定と、さらに髪の試験サンプルの乾燥を、制御温度及び相対湿度（２５℃及び４５％ＲＨ）にて行う。
【００５７】
（結果）
実施例１に記載した組成物を適用することにより、また測定した髪の１０の試験サンプルに基づいて、本発明の組成物を用いる髪の処理によれば、振り子が停止するまでに要する拍子の数に、平均１０％±２％の低減が誘発されることが観察されている。これらの結果は、炭素ナノチューブを含む組成物の適用によって、ケラチン繊維を剛性化することができ、これは重力の作用下において該繊維の曲がりが低減されることに反映され、髪のより顕著な嵩高化によって視覚化される。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、単一壁ナノチューブを示す図である。
【図２】図２は、表面にカルボキシル基がグラフト化した単一壁ナノチューブを示す図である。
【図３】図３は、表面が脂肪鎖アミド官能ＣＯＮＨ−４−Ｃ６Ｈ４（ＣＨ２）１３ＣＨ３で官能化された単一壁炭素ナノチューブを示す図である。
【図４】図４は、表面が、デンドリマー構造体で官能化された単一壁炭素ナノチューブを示す図である。
【図５】図５は、表面がカチオン性分子で官能化された単一壁炭素ナノチューブを示す図である。
【図６】図６は、表面が１−ピレンブタン酸スクシンイミジルエステルで官能化された、単一壁炭素ナノチューブを示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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