(57)【要約】【課題】エアゾール剤の原料としてハッカ油やｌ−メントールを用いながらも、着色がほとんどなく、適用時および適用後の刺激臭が抑制され、揮発性が適度にコントロールされているので低温から高温に至る広い温度範囲において効果が発揮され、スプレー後も結晶が析出しがたく、従って、ジュウタン、畳などの深部や裏側に生息する屋内塵性ダニ類やその他の害虫に対してすぐれた駆除効果を発揮するスプレー組成物およびその製造法を提供することを目的とする。【解決手段】ハッカ油（Ａ）　、ｌ−メントール（Ｂ）　および希釈用の溶剤（Ｃ）　からなる害虫駆除用のスプレー組成物であって、（Ａ），　（Ｂ）の合計量に占める（Ｂ）　の割合をｘ（ｗ／ｗ　％）　、（Ａ），　（Ｂ），　（Ｃ）　の合計量に占める（Ａ）＋（Ｂ）　の合計量の割合をｙ（ｗ／ｗ　％）　とするとき、上記組成物は、６２≦ｘ≦８３、１６≦ｙ≦２６の条件を共に満足する組成を有し、かつセーボルト色が＋１０以上である。【選択図】　　　図１
2004010578.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハッカ油（Ａ）　、ｌ−メントール（Ｂ）　および希釈用の溶剤（Ｃ）　からなるスプレー組成物であって、
（Ａ）　および（Ｂ）　の合計量に占める（Ｂ）　の割合をｘ（ｗ／ｗ　％）　、（Ａ），　（Ｂ）および（Ｃ）　の合計量に占める（Ａ）　および（Ｂ）　の合計量の割合をｙ（ｗ／ｗ　％）　とするとき、前記組成物が、
６２≦ｘ≦８３
１６≦ｙ≦２６
の条件を共に満足する組成を有し、かつＪＩＳ　Ｋ　２５８０に規定のセーボルト色が＋１０以上である組成物からなること
を特徴とする害虫駆除用スプレー組成物。
【請求項２】
組成物が、
６５≦ｘ≦８０
１８≦ｙ≦２４
の条件を共に満足することを特徴とする請求項１記載の害虫駆除用スプレー組成物。
【請求項３】
希釈用の溶剤（Ｃ）　がエタノールである請求項１記載の害虫駆除用スプレー組成物。
【請求項４】
駆除対象とする害虫が、屋内塵性ダニ類である請求項１記載の害虫駆除用スプレー組成物。
【請求項５】
ハッカ油（Ａ）　にｌ−メントール（Ｂ）　を溶解すると共に希釈用の溶剤（Ｃ）　で希釈することにより、
（Ａ）　および（Ｂ）　の合計量に占める（Ｂ）　の割合をｘ（ｗ／ｗ　％）　、（Ａ），　（Ｂ）および（Ｃ）　の合計量に占める（Ａ）　および（Ｂ）　の合計量の割合をｙ（ｗ／ｗ　％）　とするとき、
６２≦ｘ≦８３
１６≦ｙ≦２６
の条件を共に満足する組成を有し、かつＪＩＳ　Ｋ　２５８０に規定のセーボルト色が＋１０以上である組成物を調製すること
を特徴とする害虫駆除用スプレー組成物の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、害虫（殊に屋内塵性ダニ類）の駆除に適したスプレー組成物（エアゾール剤用の組成物）およびその製造法に関するものである。
【０００２】
なお、本明細書において「ｌ−メントール」の「ｌ」は、正式にはイタリック体のエルで示すべきであるが、アルファベットの小文字の「ｌ」（エル）で示してある（算用数字の「１」ではない）。
【０００３】
【従来の技術】
家屋内の屋内塵性ダニ類は、主に、ふとん、ジュウタン、畳などに生息している。ダニ類は、１００μｍ　前後の微小生物であるが故にジュウタンの深部や畳表の裏側などに潜り込むため、上から殺虫剤を噴霧しても充分な効果が得られていないのが現状である。ダニ類は、人間にとっては喘息やアトピー性皮膚炎などのアレルギー疾患の原因ともなっている。
【０００４】
屋内塵性ダニ類の駆除対策として、いわゆる合成ピレスロイド剤をはじめとする合成系の殺ダニ剤などが市販されているが、ダニの生息するふとん、ジュウータン、畳などは、人間が直に接触するので、より安全性の高いものが求められている。
【０００５】
合成系の殺ダニ剤以外では、天然植物精油またはその成分中に屋内塵性ダニ類に対して効果のあるものが存在する。それらのうち、ハッカ油またはその主成分であるｌ−メントールについて、下記のような出願がなされている。
【０００６】
特開平４−２０８２０８号公報には、シリカゲル担体に天然または合成ハッカ油を吸着させた忌避剤組成物を農業用温室内に係留または散布できる形状ににした農業用温室内におけるダニ忌避剤が示されている。
【０００７】
特開平５−３９２０３号公報には、特定の多種の化合物（ｌ−メントールを含む）を有効成分とするダニ類の防除組成物が示されている。エアゾール剤についても言及がある。
【０００８】
特開平５−１７８７１２号公報には、メントールおよびこれを主成分とする精油を含む特定の多種の化合物または精油を有効成分とする動物の体液を吸うダニ類の忌避剤が示されている。ここでメントールを主成分とする精油として例示されているものは、ペパーミントオイルおよび和種ハッカオイルである。噴射剤等の添加剤を配合することもできるとの記載もある。
【０００９】
特開平１１−２４６３２５号公報には、薄荷油（ハッカ油）からメントールをその残留濃度が１０重量％以下となるように除いたものを有効成分として含有する殺ダニ剤が示されている。エアゾール剤についても記載がある。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
上記のように、ハッカ油またはその主成分であるｌ−メントールは、殺ダニ活性を有することが知られているが、本発明者らの検討によれば、これを必要に応じ適当量の溶剤で希釈してスプレー剤として使用するときには、次のような問題点があった。
【００１１】
まず、ハッカ油については、揮発性が高いため、夏場や暖房時など温度が高い条件下においては充分な害虫駆除効果が得られないという問題点がある。
【００１２】
ｌ−メントールについては、その結晶性により低温部において結晶しやすく、充分な害虫駆除効果が得られないばかりか、結晶性のものでは適用後の対象物上に粉体が見られるので、事実上商品化は不可能である。ちなみに、ｌ−メントールの融点は４２〜４４℃である。
【００１３】
一方、ハッカの葉から取った粗ハッカ油（取卸油）は、日本で入手できるものは、その中に含まれるｌ−メントールの濃度が８０重量％強〜９０重量％弱に調整されており、常温では結晶が析出する。また、たとえ溶剤で希釈してｌ−メントールの濃度を低くしたとしても（たとえば２０重量％前後に）、着色している上、溶剤蒸発後にエアゾールの細管に結晶が析出して詰まりを生ずる蓋然性が高く、エアゾール剤にはなりえない。
【００１４】
このように、ハッカ油またはｌ−メントール、あるいは取卸油は、その揮発性または結晶性のために、エアゾール剤にして噴霧すると、揮発により殺ダニ効果が著しく減少し、あるいは結晶が析出してダニとの接触性が悪くなり、いずれも所期の目的を充分には達成しえないという問題点があった。また、これらを用いた殺ダニ剤は、所期の目的を達成すべくｌ−メントールの濃度を高くすると、刺激臭が強くまた粘膜に対する刺激が強すぎる傾向があった。
【００１５】
本発明は、このような背景下において、エアゾール剤の原料としてハッカ油やｌ−メントールを用いながらも、着色がほとんどなく、適用時および適用後の刺激臭が抑制され、揮発性が適度にコントロールされているので低温から高温に至る広い温度範囲において効果が発揮され、スプレー後も結晶が析出しがたく、従って、ジュウタン、畳などの深部や裏側に生息する屋内塵性ダニ類やその他の害虫に対してすぐれた駆除効果を発揮するスプレー組成物およびその製造法を提供することを目的とするものである。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本発明の害虫駆除用スプレー組成物は、
ハッカ油（Ａ）　、ｌ−メントール（Ｂ）　および希釈用の溶剤（Ｃ）　からなるスプレー組成物であって、
（Ａ）　および（Ｂ）　の合計量に占める（Ｂ）　の割合をｘ（ｗ／ｗ　％）　、（Ａ），　（Ｂ）および（Ｃ）　の合計量に占める（Ａ）　および（Ｂ）　の合計量の割合をｙ（ｗ／ｗ　％）　とするとき、前記組成物が、
６２≦ｘ≦８３
１６≦ｙ≦２６
の条件を共に満足する組成を有し、かつＪＩＳ　Ｋ　２５８０に規定のセーボルト色が＋１０以上である組成物からなること
を特徴とするものである。
【００１７】
本発明の害虫駆除用スプレー組成物の製造法は、
ハッカ油（Ａ）　にｌ−メントール（Ｂ）　を溶解すると共に希釈用の溶剤（Ｃ）　で希釈することにより、
（Ａ）　および（Ｂ）　の合計量に占める（Ｂ）　の割合をｘ（ｗ／ｗ　％）　、（Ａ），　（Ｂ）および（Ｃ）　の合計量に占める（Ａ）　および（Ｂ）　の合計量の割合をｙ（ｗ／ｗ　％）　とするとき、
６２≦ｘ≦８３
１６≦ｙ≦２６
の条件を共に満足する組成を有し、かつＪＩＳ　Ｋ　２５８０に規定のセーボルト色が＋１０以上である組成物を調製すること
を特徴とするものである。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
【００１９】
〈ハッカ油（Ａ）　〉
まずハッカ油について若干説明すると、次のようなことが言える。
▲１▼　ハッカ草を乾燥してから水蒸気蒸留したものが「（ハッカ）取卸油　」であり（ｌ−メントール量はたとえば６５〜８５％程度）、黄色または赤みのある黄色に着色している。
▲２▼　上記の取卸油は、産地である海外において粗ハッカ脳を加えて濃度調節されるので、日本で入手できる「（ハッカ）取卸油」は、ｌ−メントールの含有量が８０重量％強〜９０重量％弱であり、黄色または赤みのある黄色に着色している。
▲３▼　「（ハッカ）取卸油」をおよそ−２０℃〜０℃に冷却してｌ−メントールを分取した残余である脱脳母液が、「ハッカ油（ハッカ脱脳油）」（「赤油」とも呼ばれる）であり、黄色または赤みのある黄色に着色している。なお、この赤油をエタノールで希釈すると、白く濁る傾向がある。
▲４▼　ハッカ油（ハッカ脱脳油）を蒸留により精製したものが、「ハッカ白油」である。この「ハッカ白油」は無色である。
▲５▼　ハッカ油中のｌ−メントール含有量については、出所や文献によっても異なるが、４５〜５０％とか、３５〜６０％とか、３５〜４０％である。
▲６▼　第１３改正日本薬局方では、「本品（ハッカ油のこと）はハッカ又はその種間雑種の地上部を水蒸気蒸留して得た油を冷却し、固形分を除去した精油である。本品は定量するとき、メントール（Ｃ１０Ｈ２０Ｏ：　１５６．２７）　として３０．０％以上を含む。」としている。
▲７▼　市場で入手できる典型的ないし標準的なハッカ油のｌ−メントール含有量は、３７ｗ／ｖ　％　（４１．３　ｗ／ｗ　％）である。
【００２０】
ところで、単に「ハッカ油」と言うと、使う場面や使う人によって、「取卸油（ハッカ草から取った直後の取卸油、日本で入手できる濃度調整後の取卸油の２つのケースがある）」、「ハッカ脱脳油」、または「ハッカ白油」を指すというように、まちまちである。「ハッカ油」中のｌ−メントール含有量の「％」も、「ｗ／ｖ　％　」なのか「ｗ／ｗ　％　」なのか、必ずしも明確でないことがある。
【００２１】
しかしながら、単に「ハッカ油」と言えば、通常は「ハッカ脱脳油（赤油）」または「ハッカ白油」を指し、そのときの「ハッカ油」中のｌ−メントール含有量は、「概ね３０〜５０ｗ／ｖ　％　（殊に３５〜４０ｗ／ｖ　％　）」である。本発明における「ハッカ油（Ａ）　」は、そのようなｌ−メントール含有量の「ハッカ脱脳油（赤油）」または「ハッカ白油」を指すが、後述のようにセーボルト色についての要件を満足することが要求されるので、「ハッカ白油」を用いるか、「ハッカ脱脳油（赤油）」を脱色したものを用いる。
【００２２】
〈ｌ−メントール（Ｂ）　〉
ｌ−メントール（Ｂ）　の沸点は約２１６℃、融点は４２〜４４℃、旋光度は−４５〜−５１°である。ｌ−メントール（Ｂ）　としては、ハッカ脳のような天然物由来のもののほか、合成品を用いることもできる。
【００２３】
〈溶剤（Ｃ）　〉
希釈用の溶剤（Ｃ）　としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、炭化水素系溶剤などがあげられるが、家屋内でのスプレーに用いる関係上、通常はエタノールやイソプロパノール、殊にエタノールを用いる。エタノールは、少量であれば水を含んでいてもよい。
【００２４】
〈スプレー組成物、その製造法〉
本発明のスプレー組成物は、ハッカ油（Ａ）　にｌ−メントール（Ｂ）　を溶解すると共に希釈用の溶剤（Ｃ）　で希釈することにより製造される。ｌ−メントール（Ｂ）　の溶解、溶剤（Ｃ）　による希釈の順序は、どちらが先であってもよく、また同時であってもよい。通常は、ハッカ油（Ａ）　にｌ−メントール（Ｂ）　を溶解し、ついでそれを溶剤（Ｃ）　で希釈する方法が採用される。
【００２５】
そして、本発明のスプレー組成物は、（Ａ）　および（Ｂ）　の合計量に占める（Ｂ）　の割合をｘ（ｗ／ｗ　％）　、（Ａ），　（Ｂ）および（Ｃ）　の合計量に占める（Ａ）　および（Ｂ）　の合計量の割合をｙ（ｗ／ｗ　％）　とするとき、
６２≦ｘ≦８３
１６≦ｙ≦２６
の条件を共に満足する組成を有することが必要である。ｘ，ｙの特に好ましい範囲は、
６５≦ｘ≦８０
１８≦ｙ≦２４
である。
【００２６】
ｘ，ｙの少なくとも一方が上記の範囲から外れるときは、適用時および適用後の刺激臭や粘膜に対する刺激性が強かったり、揮発性が過多で害虫駆除効果が減殺したり、屋内の温度条件下において結晶が析出したりして、室内環境の快適性に支障を来たしたり、害虫駆除効果が減殺したりする。
【００２７】
ｘ，ｙにつき、ｘをｘ軸、ｙをｙ軸にとったときの状況は、図１に概念図を示した如くである（図１参照）。図１の中央付近の枠で囲んだ領域は、本発明のｘ，ｙの条件を共に満足する領域であり、スプレー剤として最適のものとなっている。これに対し、枠で囲んだ領域の周辺は、図１に付記したようにそれぞれ問題点を有している。
【００２８】
本発明のスプレー組成物は、さらに、ＪＩＳ　Ｋ　２５８０に規定のセーボルト色が＋１０以上（好ましくは１２以上、さらに好ましくは１５以上）であることが必要である。ＪＩＳ　Ｋ　２５８０の「石油製品−色試験方法」に記載のように、セーボルト色とは、石油製品の透明な液体の色を、最も明るい色の＋３０から最も暗い色の−１６に分類したものである。セーボルト色の数は、セーボルト色標準ガラスと試料の透過光の明るさがほぼ一致するように試料の高さを調整して、両者の明るさがほぼ等しいとき、その試料の高さに対応した表３の数値で表す（表３については省略）。
【００２９】
上記ｘ，ｙの条件および白色度の条件を共に満足する本発明のスプレー組成物は、エアゾール剤の形態で使用に供される。すなわち、この組成物をエアゾール容器に充填し、液化天然ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、液化炭酸ガス、ペンタン、窒素ガスなどの噴射剤を充填してエアゾール剤となす。
【００３０】
〈害虫〉
本発明において駆除の対象とする害虫としては、
・衛生害虫：ダニ、カ、ハエ、ノミ、シラミ、ゴキブリ、ネズミなど、病原菌等を媒介し、人の病気の原因となる害虫で、厚生労働省の管轄の害虫、
・不快害虫ないし生活害虫：上記の衛生害虫以外の害虫
など、上記組成物が駆除効果を発揮する害虫（小生物）があげられる。特に、ヤケヒョウヒダニ、コナヒョウヒダニをはじめとする屋内塵性ダニ類の駆除に本発明のスプレー組成物を用いる場合が重要である。
【００３１】
【実施例】
次に実施例をあげて本発明をさらに説明する。
【００３２】
（組成物の調製）
ハッカ油（Ａ）　として、ｌ−メントール含有量が４１．３　ｗ／ｗ　％（３７ｖ／ｗ　％　）のハッカ白油を標準ハッカ油として用い、これに局方のｌ−メントール（Ｂ）　を溶解し、さらに溶剤（Ｃ）　の一例としてのエタノールで希釈した。ハッカ油（Ａ）　として使用したハッカ白油のセーボルト色は＋２０であり（社団法人日本油料検定協会分析技術センターに依頼して測定）、（Ａ），　（Ｂ），　（Ｃ）　の中では色は主に（Ａ）　についているので、調製した溶液のセーボルト色は、（Ａ），　（Ｂ），　（Ｃ）　の比率にかかわらず、＋２０よりももっと無色に近くなる。ちなみに、市販のハッカ油脱脳油（赤油）のうち代表的なもののセーボルト色はたとえば−６付近であった。また、この赤油をエタノールで希釈したときは白く濁り、医薬部外品として成り立つものではなかった。
【００３３】
（実験例の処方）
ハッカ油（Ａ）　、ｌ−メントール（Ｂ）　および希釈用の溶剤（Ｃ）　からなるスプレー組成物において、（Ａ）　および（Ｂ）　の合計量に占める（Ｂ）　の割合をｘ（ｗ／ｗ　％）　、（Ａ），　（Ｂ）および（Ｃ）　の合計量に占める（Ａ）　および（Ｂ）　の合計量の割合をｙ（ｗ／ｗ　％）　とする。（ｘ，ｙ）の組み合わせにつき、後述の実施例の処方のスプレー組成物の溶液を調製した。
【００３４】
（エアゾール剤）
この組成物をエアゾール容器に充填し、噴射剤としてＬＰＧ（液化石油ガス）を用いて、エアゾール剤となした。
【００３５】
（試験方法）
５ｃｍ×５ｃｍの大きさのろ紙の中央に１ｃｍ×１ｃｍの大きさの両面接着テープを貼り、その上にダニを２５個体貼り付ける。温度Ｔ（℃）の条件下において、ろ紙に対して垂直方向に所定の距離Ｌ（ｃｍ）からエアゾールをｔ秒間スプレーする。所定の温度条件で２時間放置後、ダニの生死を確認した。繰り返しを３回行って、平均死亡率を求めた。１秒間当りのスプレー量は、噴射剤を除く組成物基準で、およそ　０．３ｇである。
【００３６】
実験例
下記の条件で試験を行った。条件および結果を表１〜３と図２〜４に示す。
・「刺激臭／粘膜刺激性」については、刺激臭が強く眼などの粘膜に刺激を与える度合を、ランクＡ（許容範囲内）、ランクＢ（許容限界付近）、ランクＣ（許容限度を越える）の３ランクで判定した。
・理解を容易にするため、「刺激臭／粘膜刺激性」を除く各評価には、好ましいものの順に、○、□、△、×の符号も付した。
・総合評価においては、平均死亡率の評価を基礎とし、他の項目の評価が劣るときはその分だけマイナス評価した。
【００３７】
実験例１
・処方および結果：表１と図２
・供試ダニ：　　　ヤケヒョウヒダニ
・温度条件Ｔ：　　３２〜３５℃
・スプレー時間ｔ：５ｓｅｃ
・スプレー距離Ｌ：３０ｃｍ
【００３８】
【表１】
2004010578.tif 000003
【００３９】
実験例２
・処方および結果：表２と図３
・供試ダニ：　　　ヤケヒョウヒダニ
・温度条件Ｔ：　　２６〜２７℃
・スプレー時間ｔ：８ｓｅｃ
・スプレー距離Ｌ：３０ｃｍ
【００４０】
【表２】
2004010578.tif 000004
【００４１】
実験例３
・処方および結果：表３と図４
・供試ダニ：　　　ヤケヒョウヒダニ
・温度条件Ｔ：　　１６〜１８℃
・スプレー時間ｔ：１０ｓｅｃ
・スプレー距離Ｌ：２０ｃｍ
【００４２】
【表３】
2004010578.tif 000005
【００４３】
実験例４
（ｘ，　ｙ）の組み合わせが、（５５，　１５）、（５５，　２１）、（５５，　２７）、（７０，　１５）、（７０，　２１）、（７０，　２７）、（９０，　１５）、（９０，　２１）、（９０，　２７）の９点につき、２５℃の温度条件下に、スライドグラス上に組成物の溶液を０．０５ｍｌ宛滴下して、蒸発するまでに結晶が出るかどうかを調べた。その結果、（７０，　２７）、（９０，　１５）、（９０，　２１）、（９０，　２７）の４点において、結晶の析出が認められた。
【００４４】
実験例５
実施例４と同様の（ｘ，　ｙ）の組み合わせの組成物の溶液を、２５℃の温度条件下に、黒い綿の上に　１．０ｍｌ宛滴下したところ、（７０，　２７）、（９０，　１５）、（９０，　２１）、（９０，　２７）の４点において、主に綿の裏側に結晶の析出が認められた。
【００４５】
実験例６
（試験方法）
直径４ｃｍのガラスシャーレにろ紙を敷き、その上にコイガ幼虫１０個を放した。シャーレに対して垂直方向に３０ｃｍの距離から実施例１と同様の（ｘ，　ｙ）の組み合わせのエアゾール剤を５秒間スプレーし、幼虫が這い出さないように金網で蓋をした。約２０℃の温度条件下に２４時間放置後、幼虫の生死を確認した。条件および結果を表４および図５に示す。
【００４６】
【表４】
2004010578.tif 000006
【００４７】
（解析）
実験例１（表１）は高温条件下（３２〜３５℃）、実験例２（表２）は中温条件下（２６〜２７℃）、実験例３（表３）は低温条件下（１６〜１８℃）、実験例４〜５（表なし）は中温条件下（２５℃）、実験例６（表４）は約２０℃の温度条件下での試験である。
【００４８】
家庭内の温度や屋内塵性ダニ類が繁殖しやすい温度を考慮すると、１５℃前後から３５℃前後のどの温度条件下にあっても常に良好な殺ダニ性を示し、かつ、スプレー時およびスプレー後の刺激臭や眼などの粘膜に対する刺激が小さく、スプレー後も結晶が析出しがたいことが要請される。
【００４９】
しかるに、実験例１〜３、実験例４〜５および実験例６によれば、高温、中温、低温を通して常に良好な成績を示し、スプレー剤として適しているのは、（ｘ，　ｙ）の組み合わせが（７０，　２１）を中心とする狭い領域であることがわかる。
【００５０】
【発明の効果】
本発明のスプレー組成物にあっては、エアゾール剤の原料としてハッカ油やｌ−メントールを用いながらも、着色がほとんどなく、適用時および適用後の刺激臭が抑制され、揮発性が適度にコントロールされているので低温から高温に至る広い温度範囲において効果が発揮され、スプレー後も結晶が析出しがたい。従って、ジュウタン、畳などの深部や裏側に生息する屋内塵性ダニ類やその他の害虫に対して、すぐれた駆除効果を発揮する。
【００５１】
よって、室内環境の快適性に支障を来たすことなく、害虫を効果的に駆除するという所期の目的を達成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】ｘをｘ軸、ｙをｙ軸にとったときの状況を示した概念図である。
【図２】実験例１における処方と結果を示したグラフである。
【図３】実験例２における処方と結果を示したグラフである。
【図４】実験例３における処方と結果を示したグラフである。
【図５】実験例６における処方と結果を示したグラフである。
【図１】
2004010578.tif 000007
【図２】
2004010578.tif 000008
【図３】
2004010578.tif 000009
【図４】
2004010578.tif 000010
【図５】
2004010578.tif 000011