(57)【要約】【解決手段】下記の式（Ｉ）の化合物、式（ＩＩ）の（ポリ）グリセリン及び式（ＩＩＩ）のプロピレングリコールモノメチルエーテル酸化プロピレン付加物を必須成分としてなることを特徴とする平版印刷用濃縮湿し水組成物。式（Ｉ）：【化１】2004082593.tif 000017（式中、ｘは１〜８０，ｙは１〜２０の整数を表す。）式（ＩＩ）：ＨＯ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ）ｎ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＯＨ　（ＩＩ）（式中、ｎは０〜５の数を表す。）式（ＩＩＩ）：ＣＨ３Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｎ−Ｈ　（ＩＩＩ）（式中、ｎは３〜１２の整数を表す。）【効果】イソプロピルアルコールを使用しない低公害性で、連続給水タイプの湿し水装置に好ましく使用できる平版印刷用湿し水組成物である。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で示される化合物を少なくとも１種、下記一般式（ＩＩ）で示されるポリグリセリン及び／又はグリセリンを少なくとも１種、及び下記一般式（ＩＩＩ）で示されるプロピレングリコールモノメチルエーテル酸化プロピレン付加物を少なくとも１種を必須成分としてなることを特徴とする平版印刷用濃縮湿し水組成物。
一般式（Ｉ）：
【化１】
2004082593.tif 000012
（式中、ｘは１〜８０，ｙは１〜２０の整数を表す。）
一般式（ＩＩ）：
【化２】
2004082593.tif 000013
（式中、ｎは０〜５の整数を表す。）
一般式（ＩＩＩ）：
【化３】
2004082593.tif 000014
（式中、ｎは３〜１２の整数を表す。）
【請求項２】
下記一般式（ＩＶ）で示されるアセエチレングリコール酸化エチレン付加物を少なくとも１種及び／又は下記一般式（Ｖ）で示される長鎖アルキルアルコール酸化エチレン・酸化プロピレン共付加物を少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１に記載の平版印刷用濃縮湿し水組成物。
一般式（ＩＶ）：
【化４】
2004082593.tif 000015
（式中、ｎ及びｍは整数でその総数ｎ＋ｍは３〜３０を表す。）
一般式（Ｖ）：
【化５】
2004082593.tif 000016
（式中、Ｒは炭素数８〜１６のアルキル基を表し、ｎ及びｍは整数でその総数ｎ＋ｍは４〜８０を表す。）
【請求項３】
ｐＨ緩衝剤として、マレイン酸及びクエン酸金属塩を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の平版印刷用濃縮湿し水組成物。
【請求項４】
有機溶剤として、グリコールモノアルキルエーテル類を含有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の平版印刷用濃縮湿し水組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、平版印刷用濃縮湿し水組成物に関し、更に詳しくは従来より汎用されているイソプロピルアルコールを含有することなく、印刷物の汚れや各種印刷トラブルを生じない連続給水タイプの湿し水装置に好ましく用いられる濃縮湿し水組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
平版印刷は、画線部に対応する箇所を感脂性面とし非画線部に対応する箇所を親水性面とした刷版を用いて印刷を行う印刷方式である。
即ち、インキを感脂性の画線部に付着させ、湿し水を親水性の非画線部に付着させ、インキと水との互いに反撥しあう性質を利用して印刷を行う。
印刷版上のインキは通常湿し水を含んだエマルジョン状態になっているが、エマルジョンは含水率などが適切な状態にあり、安定している場合のみ良好な印刷品質が得られる。
一般には、印刷版上の湿し水が不足する場合は非画線部にインキが付着し地汚れの原因となる。又、湿し水を過剰に与え過ぎると、インキの過度の乳化を招きいわゆる水負けの原因となり、画線部が薄くなったり、乾燥を遅らせていわゆる裏うつりが発生するようになる。
【０００３】
従来の平板印刷用湿し水が不足する場合は非画線部にインキが付着し地汚れの原因となり、又、湿し水を過剰に与え過ぎると、インキの過度の乳化を招きいわゆる水負けの原因となり、画線部が薄くなったり、乾燥を遅らせていわゆる裏うつりが発生するようになる。
従来の平板印刷用湿し水では、イソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと略称する）特有の動的表面張力の低減作用及び増粘作用を利用したＩＰＡを添加した湿し水が使用され、優れた印刷適正と印刷品質を確保してきた。
当初においては、ＩＰＡは２５％程度使用されていたが、印刷適正や環境問題の点から徐々に減少して５〜１５％で使用されるようになった。
【０００４】
しかし、ＩＰＡを湿し水に添加使用する場合、次のような問題点がある。
ＩＰＡの取り扱いについては、労働安全衛生法、消防法、下水道法等により制約を受ける。
まず、労働安全衛生法（有機溶剤中毒予防規則）の改正により、水溶液中のＩＰＡ濃度は５重量％以下で管理するように規定されている。又、湿し水に５重量％以上添加する場合には局所排気装置を取り付けるように規制されている。
しかしながら、ＩＰＡ濃度を５重量％以下にした場合には、湿し水としての性能が不十分であり、良好な印刷物が得られないと言う問題がある。
又、ＩＰＡは第４石油類アルコール類に指定されており、取り扱いや貯蔵に際して消防法の規制を受ける。
【０００５】
一方、下水道法では、排水中の水素イオン濃度がｐＨ５以下又はｐＨ９以上の場合や生物化学的酸素要求量（ＢＯＤ）が６００ｍｇ／ｌ以上の場合は除外設備設置が義務づけられている。ＩＰＡの使用は後者に関連しており、ＢＯＤについても管理することが必要となる。
ＩＰＡの使用のもう一つの問題はコストである。連続給水装置を装備した４色のオフセット輪転機などでは、ＩＰＡの使用量が膨大となり経費がかさむ問題がある。
【０００６】
このような状況下、上記の法規則に全く規制を受けない即ちＩＰＡを使用しないアルコールレス代替湿し水が種々開発され、これらは例えば次のような日本特許公報に開示されている。
第２５８８７７６号公報、第２６７３５７５号公報、第２６７３５８６号公報、
第２６７３５８５号公報、第２７６１５９６号公報、第２７３６９４２号公報、
第２６６２８２８号公報、第２７３６９４４号公報、第３０６１７１３号公報、
第２７８１６９７号公報、第２７８１６９６号公報、第２８１１３０１号公報、
【０００７】
これらの特許では、ＩＰＡ代替溶剤としてブチルセロソルブに代表されるグリコールエーテル類を使用することが提案されている。
又、第２７６１５９６号公報や第２６９１４０３号公報には、ＩＰＡを使用しない代替湿し水の好適な物理的物性すなわち動的表面張力、粘度及び乳化インキの含水率が提案されており、これらの物理的物性を制御すればＩＰＡ添加湿し水と同じ性能を有し良好な印刷適正が得られることが示されている。
例えば、第２７６１５９６号公報では、動的表面張力としては温度　１５℃で１０−１秒後に５〜５０Ｄｙｎｅ／ｃｍ、粘度としては温度１５℃で１．０５〜５．０センチストロークが好適範囲であると述べている。又、乳化インキの含水率としては、純水を使用した場合よりも２〜３０％高い範囲が好適とされている。
【０００８】
しかしながら、現在ＩＰＡを使用しないアルコールレス濃縮湿し水が各種市販され普及してきたが、必ずしもＩＰＡを完全に代替できる性能は得られていないのが現状であり、印刷適正の問題が依然として残っている。
なかでも、印刷を長く続けるロングラン運転において印刷品質は良好に確保できるもの、いわゆる▲１▼水棒絡み、▲２▼ローラー剥げ、▲３▼ストップ汚れ、が発生しやすいという印刷作業上の問題が依然として未解決のまま残されている。
即ち、印刷作業の途中でローラーや版面の洗浄作業がしばしば必要となり，種々の作業ロスが発生する。
【０００９】
上記▲１▼の水棒絡みとは水元ローラーの表面にインキが付着してそれが水棒に絡み、水供給のバランスがくずれてしまうという現象である。
この原因としては、過剰乳化によるインキの流動性低下によるものと考えられている。
上記▲２▼のローラー剥げとはインキローラーのインキが剥がれ、インキの転移が適性に行われなくなる現象である。
これはインキの水吸収能力（乳化能力）が不足するため、水がインキローラー上で余り、ローラー上のインキが剥がれるものと考えられている。
上記▲３▼のストップ汚れとは、印刷作業を中断した後、印刷再開後に版面上の画像部の網点の部分にインキが絡み、網点画像部の形状が正常でなくなってしまうという現象である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
湿し水は通常商業ベースでは、濃縮化したものを商品化することが一般的であり、本発明はこの濃縮湿し水組成物に関するものである。
通常、印刷作業時にこの濃縮湿し水組成物を水道水などで所望の濃度に希釈して使用している。
本発明の目的は、特に上記のインキの水棒への絡み、インキ供給ローラの剥げ及びストップ汚れの問題を改善したＩＰＡを全く含有しない新規ＩＰＡ代替濃縮湿し水を提供することにある。
本発明の他の目的は、オフセット輪転機の排ガス燃焼装置に充填されている触媒の被毒作用を有するリン化合物を全く含有しない無リンタイプの湿し水を提供することにある。
又、排水規制物質であるリン化合物を全く含有しない所謂無リンタイプの湿し水を提供することにある。
本発明の他の目的は、人体に対して安全性の高いＩＰＡ代替湿し水を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記水棒絡み、ローラー剥げ及びストップ汚れを抑制する働きを有する湿し水組成物に関し鋭意研究を重ねた結果、特定の化合物を組み合わせることにより、上記の問題は解消でき、且つ濃縮化しても安定性に優れた安全な平版印刷用濃縮湿し水組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
即ち、本発明は、下記一般式（Ｉ）で示される化合物を少なくとも１種、下記一般式（ＩＩ）で示されるポリグリセリン及び／又はグリセリンを少なくとも１種の化合物、及び下記一般式（ＩＩＩ）で示されるプロピレングリコールモノメチルエーテル酸化プロピレン付加物の少なくとも１種を必須成分としてなることを特徴とする平版印刷用濃縮湿し水組成物を提供することである。
一般式（Ｉ）：
【化６】
2004082593.tif 000002
（式中、ｘは１〜８０，ｙは１〜２０の整数を表す。）
【００１３】
一般式（ＩＩ）：
【化７】
2004082593.tif 000003
（式中、ｎは０〜５の整数を表す。）
一般式（ＩＩＩ）：
【化８】
2004082593.tif 000004
（式中、ｎは３〜１２の整数を表す。）
【００１４】
上記のそれぞれの化合物を必須成分とする組成物の使用は、水棒絡みやローラー剥げが解消できると共に、特に従来から問題となっていた網点絡み（ストップ汚れ）の防止効果が顕著に現れ、長期間に亘り印刷が継続可能であることが分かった。
又、水棒からの水上がりや湿し水の版面上での拡散を良好ならしめる手段として、更に、動的表面張力降下助剤として、下記一般式（ＩＶ）：
【化９】
2004082593.tif 000005
（式中、ｎ及びｍは整数でその総数ｎ＋ｍは３〜３０を表す。）
で示されるアセチレングリコール酸化エチレン付加物を少なくとも１種、
【００１５】
及び／又は下記一般式（Ｖ）：
【化１０】
2004082593.tif 000006
（式中、Ｒは炭素数８〜１６のアルキル基を表し、ｎ及びｍは整数でその総数ｎ＋ｍは４〜８０を表す。）
で示される長鎖アルキルアルコール酸化エチレン・酸化プロピレン共付加物を少なくとも１種を含有せしめることを特徴とする平版印刷用濃縮湿し水組成物を提供することである。
更には、無リンタイプのｐＨ緩衝剤として、マレイン酸及びクエン酸金属塩を含有せしめることを特徴とする平版印刷用濃縮湿し水組成物を提供することである。
又、本発明の濃縮湿し水組成物は、有機溶剤として、グリコールモノアルキルエーテル類を含有することを特徴とする。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する一般式（Ｉ）で示される化合物は、エチレンジアミンをベースにポリプロピレングリコールを疎水基としてエチレンオキシドを付加させて親水性を付与した水溶性高分子である。
具体的には、次のような高分子体が使用できる。
・ポリプロピレングリコール部（疎水基）の分子量：１，５００〜５，０００
・総分子中のエチレンオキサイド付加重量％：１０〜４０％
・分子量：２，０００〜８，５００
本発明においては、ポリプロピレングリコール部の分子量が２，０００〜４，０００、総分子中のエチレンオキシド付加重量％が１０〜２０重量％の範囲のものが好適に使用される。
【００１７】
更に具体的には、これらの水溶性高分子は旭電化工業（株）からアデカプルロニックＴＲシリーズとして各種グレードのものが市販されている。
これらのなかで、上記の好適なグレードとしてアデカプルロニックＴＲ−７０１やＴＲ−７０２などが挙げられる。
これらの水溶性高分子の濃縮湿し水組成物における含有量は、該組成物の全重量に基づいて０．０１〜１０重量％の範囲が適切である。より好ましくは０．５〜３重量％の範囲である。
【００１８】
本発明の濃縮湿し水組成物には、一般式（ＩＩ）で示される化合物の少なくとも１種を上記化合物（Ｉ）に混合して使用する。
一般式（ＩＩ）の化合物（ＩＩ）の具体例としては、グリセリンやジ−、トリ−、テトラ−グリセリンなどのポリグリセリンが挙げられる。
これらの化合物（ＩＩ）は単独或いは２種以上併用しても良く、その含有量は濃縮湿し水組成物の全重量に対して１〜３０重量％の範囲が適切である。好適には、５〜１５重量％の範囲である。
更には、本発明の濃縮湿し水組成物には、一般式（ＩＩＩ）で示されるプロピレングリコールモノメチルエーテル酸化プロピレン付加物を上記２つの化合物に混合して使用する。
上記付加物の平均分子量の好適範囲は２００〜５００である。
一般式（ＩＩＩ）の化合物の含有量は、濃縮湿し水組成物の全重量に対して０．１〜２０重量％の範囲が適切である。より好ましくは、１〜１０重量％の範囲である。
【００１９】
上記３成分の混合使用は、ＰＳ版の画線部及び非画線部中でも網点部を覆う薄膜状湿し水に含まれる水や溶剤が乾燥によって蒸発した場合に、その残渣を湿し水によって可及的速やかに再溶解させることによって、網点再現性を顕著に向上させる効果を特異的にもたらす。
更に本発明の濃縮湿し水組成物には、動的表面張力降下補助剤として一般式（ＩＶ）で示されるアセチレングリコール酸化エチレン付加物の１種及び／又は一般式（Ｖ）で示される長鎖アルキルアルコール酸化エチレン・酸化プロピレン共付加物の１種を添加する。
これらの化合物は単独でも２種以上の化合物を併用しても良く、好適に使用できる範囲は濃縮湿し水全重量に対して０．１〜１０重量％でる。
【００２０】
アセチレングリコール酸化エチレン付加物の具体例としては、エア・プロダクト・エンド・ケミカルズ社から販売されている商品名“サーフィノール”が挙げられる。
本発明に於いては、サーフィノール４４０（酸化エチレン付加モル数　Ｎ＝３．５）やサーフィノール４６５（酸化エチレン付加モル数　Ｎ＝１０）が好適に使用できる。
長鎖アルキルアルコール酸化エチレン・酸化プロピレン共付加物の具体例としては、オクチルアルコール、ノリルアルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコール、イソステアリルアルコールなどの酸化エチレン・酸化プロピレン共付加物が挙げられる。酸化エチレンと酸化プロピレンの総モル数の好適な範囲は４〜８０である。これらの化合物はポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル型の非イオン界面活性剤として，各社から種々の銘柄が市販されている。
【００２１】
湿し水は一般的には酸性領域即ちｐＨ３〜６の範囲で使用するのが望ましく、ｐＨ値をこの範囲に安定的に維持するため鉱酸、有機酸又は無機塩からなるｐＨ緩衝剤を添加すればよい。
ｐＨ緩衝剤としては、従来から使用されている有機酸及び／又は無機酸又はそれらの塩類の使用を制限するものではない。有機酸としては、例えばクエン酸、アスコルビン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、グルコン酸、酢酸、ヒドロキシ酢酸、シュウ酸、マロン酸、レブリン酸、スルファニル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フィチン酸、有機スルホン酸等が挙げられる。無機酸としては、例えばリン酸、硝酸、硫酸、ポリリン酸等が挙げられる。更にこれら有機酸及び／又は無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、或いはアンモニウム塩、有機アミン塩などが用いられる。
【００２２】
一方、本発明においては、従来から使用されているｐＨ緩衝剤の使用を制限するものではないが、排水規制を受けないｐＨ緩衝剤並びに印刷機の排ガス処理装置に設置されている充填触媒を被毒しないｐＨ緩衝剤いわゆるリン化合物を含まない無リンタイプのｐＨ緩衝剤の使用が好ましい。
即ち、ｐＨ緩衝剤として、マレイン酸及びクエン酸金属塩の混合物を使用することを特徴としている。
本発明において、この混合物の含有量は濃縮湿し水組成物全重量に対して０．１〜１０重量％の範囲が好ましい。より好ましくは０．５〜５重量％である。
【００２３】
更に本発明においては、上記化合物の他に動的表面張力の降下、不感脂化剤の可溶化、界面活性剤の曇点向上、或いはインキ乳化率を適正な範囲に調節するために、下記一般式（ＶＩ）及び／又は（ＶＩＩ）及び／又は（ＶＩＩＩ）の有機溶剤を添加することができる。
一般式（ＶＩ）；
Ｒ１Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ　　　　（ＶＩ）
（式中、ｎは１〜３の整数を表し、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【００２４】
一般式（ＶＩＩ）
【化１１】
2004082593.tif 000007
（式中、ｎは１〜３の整数を表し、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
一般式（ＶＩＩＩ）
【化１２】
2004082593.tif 000008
（式中、Ｒ２はメチル基又はエチル基を表し、Ｒ３は水素原子又はメチル基を表す。）
【００２５】
上記一般式（ＶＩ）で示される有機溶剤は、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル等が好ましく使用される。中でも特にエチレングリコールモノｔ−ブチルエーテルが好ましく用いられる。
【００２６】
又、上記の一般式（ＶＩＩ）で示される有機溶剤は、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｔ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が好ましく使用される。中でも特にプロピレングリコールモノプロピルエーテルが好ましく用いられる。
【００２７】
更に、上記の一般式（ＶＩＩＩ）で示される有機溶剤としては、３−メチル−３−メトキシブタノール、３−メトキシブタノールが好ましく使用される。
これらの化合物はセルロース誘導体の溶解性の向上及び高温保存時に発生する界面活性剤の曇点現象を抑制する効果を発揮する。
上記の有機溶剤はそれぞれ単独でも、あるいは２種以上併用して濃縮湿し水組成物に添加することができる。
これらの有機溶剤の濃縮湿し水組成物における含有量は、該組成物全重量に基づいて５〜７０重量％が適当である。より好ましくは５〜４０重量％である。
【００２８】
本発明の濃縮湿し水組成物には、以上の成分の他に更に（ａ）不感脂化剤、（ｂ）界面活性剤、（ｃ）キレート化合物、（ｄ）防腐剤、（ｅ）防錆剤、（ｆ）着色剤、（ｇ）消泡剤、（ｈ）印刷版の腐蝕防止剤等を必要に応じて添加することができる。
本発明において、特に（ａ）不感脂化剤の併用は前記の印刷時の網点汚れや地汚れの防止を確実なものとする効果があり、使用することが好ましい。
不感脂化剤としては、例えばアラビアガム、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）並びにヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース及びこれらのセルロース誘導体のグリオキザール変性体等の誘導体でその置換率が２０〜９０％の誘導体が好ましく使用できる。
これらの中で特に好ましく使用できる誘導体としては、顕著な増粘作用と不感脂化作用を示すヒドロキシプロピルメチルセルロースが挙げられる。
これらの不感脂化剤は単独でも２種以上を併用してもよく、好適に使用できる範囲は濃縮湿し水組成物全重量に対して０．１〜１０重量％である。
【００２９】
本発明に使用できる（ｂ）界面活性剤は、インキ乳化率の調節や濡れ性向上の補助剤として添加してもよい。
好ましく使用できる界面活性剤の種類は非イオン型界面活性剤であり、中でもポリオキシアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー類等が好ましく使用できる。
これらの界面活性剤は単独でも、又２種以上併用することもでき、湿し水使用時の発泡（起泡）を抑制する観点からはその含有量は濃縮湿し水組成物全重量に基づいて１．０％以下が適当である。
【００３０】
本発明には、（ｃ）キレート化合物を添加することができる。通常濃縮湿し水組成物は水道水、井戸水等を加えて５０から２００倍に希釈して使用される。この際、希釈する水道水や井戸水に含まれる炭酸カルシウムが印刷に悪影響を与え、印刷適性や印刷物品質を悪化させる原因となる場合もある。
このような場合には、キレート化合物を添加すれば上記問題は解消できる。
本発明において好ましく使用できるものとしては、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸及びこれらのカリウム塩、ナトリウム塩、アンモニウム塩；ニトリロトリ酢酸、そのナトリウム塩；１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、そのナトリウム塩、そのカリウム塩などが挙げられる。
これらの添加量は使用する水道水や井戸水の硬度によって異なるが濃縮湿し水組成物全重量に基づいて０．０００１〜１．０重量％が適当である。
【００３１】
本発明には、防腐剤を必要に応じて添加することができる。湿し水中にカビが増殖すると、印刷に悪影響を与え、印刷物を汚す原因となることもある。
本発明で好ましく使用できる防腐剤としては、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、四級アンモニウム塩、トリアゾール誘導体、オキサゾール又はオキサジンの誘導体、ブロモニトロプロパノール、１，１−ジブロモ−１−ニトロエタノール、３−ブロモ−３−ニトロペンタン等が挙げられる。これらの防腐剤の種々の調剤液が市販されており、これらの調剤液を使用することもできる。
具体例として、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体と１，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−エタノールを含有せしめたケイ・アイ化成（株）製のバイオホープやタイショウテクノス（株）製のビオサイド６０００ｗなどが挙げられる。
好ましい添加量は細菌、酵母、カビに対して安定に効力を発揮する量であって、カビの種類によっても異なるが、濃縮湿し水組成物全重量に対して０．００１〜１．０重量％の範囲が好ましい。又、種々のカビ、細菌、酵母に対して薬効のある２種以上の防腐剤を併用することもできる。
【００３２】
本発明では、印刷機械装置の腐蝕を防止するために防錆剤を添加することができる。本発明に使用できる（ｅ）防錆剤としては、例えばベンゾトリアゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、チオサリチル酸、ベンゾイミダゾール及びその誘導体等が挙げられる。
本発明に使用できる（ｆ）着色剤としては、食品用色素が好ましく使用できる。例えば、黄色色素としてはＣＩ　Ｎｏ．１９１４０，１５９８５、赤色色素としてはＣＩ　Ｎｏ．１６１８５，４５４３０，１６２５５，４５３８０，４５１００、紫色色素としてはＣＩＮｏ．４２６４０、青色色素としてはＣＩＮｏ．４２０９０，７３０１５、緑色色素としてはＣＩＮｏ．４２０９５等が挙げられる。
本発明では、循環ラインを備えた湿し水調製槽内及び水舟内での発泡を抑制するため、（ｇ）消泡剤を添加することが好ましい。本発明で使用する消泡剤としては、消泡速度の速さからシリコーン系消泡剤が好ましく、乳化分散型及び可溶化型のいずれのものも使用できる。
【００３３】
本発明の濃縮湿し水組成物には必要に応じて更に印刷版のアルミニウムの腐蝕防止剤として、水溶性硝酸塩を添加してもよい。
具体例として、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸ベリリウム、硝酸アルミニウム、硝酸亜鉛、硝酸ジルコニウム、硝酸ニッケル、硝酸マンガン、硝酸クロム等が挙げられる。これらの塩は１種もしくは２種以上併用してもよい。これらの塩は濃縮湿し水組成物の０．１〜２０重量％の範囲で使用される。
【００３４】
【実施例】
次に本発明を実施例及び比較例を挙げて更に具体的に説明するが，本発明はこれらの例に限られるものではない。
なお、以下の記載において％は特に指定のない限り重量％を示す。
実施例１〜８
表１に記載の組成に従って、各種濃縮湿し水組成物を調製した。単位はグラムであり、純水を加えて全量を１０００ｍｌとした。
なお、表中の一般式（Ｖ）の化合物において、
ＰＯＥ・ＰＯＰオクチルエーテルは、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンオクチルエーテル、
ＰＯＥ・ＰＯＰデシルエーテルは、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンデシルエーテル、
ＰＯＥ・ＰＯＰラウリルエーテルは、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンラウリルオクチルエーテルを示す。
【００３５】
【表１】
2004082593.tif 000009
【００３６】
上記の如く調製した実施例１〜８の濃縮湿し水組成物について、下記（ａ）のように液の濃縮化適性を評価した。更に実施例１〜８で調製した濃縮湿し水組成物を水道水を用いて１〜２％の濃度に希釈し、ｐＨを４．８〜５．８に調製した。
これらの希釈液で三菱ダイヤマチック印刷機（枚葉４色機）のダイヤ連続給水装置を用いて富士写真フィルム（株）製のＶＰＳを標準条件で製版したものを使用して下記の印刷テスト（ｂ）〜（ｅ）を実施した。それらの結果を表３に示した。
【００３７】
（ａ）液の濃縮化適性
上記のように調合した濃縮湿し水組成物を１０ｍｌバイアル瓶に入れ、液の均一混合性を調べた。
・１ヶ月間放置しても変化無し　　　　　　　　　　　　　Ａ
・成分の沈降物、浮遊物が少量発生する　　　　　　　　　Ｂ
・完全に相分離する　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ
【００３８】
（ｂ）耐ローラ剥げ性
印刷部数５，０００，１０，０００，２０，０００…枚で印刷機を一時止め、インキ供給ローラ表面上のインキ膜の剥げ状態を目視観察した。
・印刷部数５０，０００枚以上でもローラ剥げなし　　　　　　　Ａ
・印刷部数１０，０００〜５０，０００枚の間でローラ剥げ発生　　　　Ｂ
・印刷部数１０，０００以下でローラ剥げ発生　　　　　　　　　Ｃ
（ｃ）耐水棒絡み性
上記のように印刷機を一時止め、湿し水を汲み上げる水棒（水元ローラ）の表面上のインキの付着状態を目視観察した。
・印刷部数５０，０００枚以上でもインキ絡みなし　　　　　　　Ａ
・印刷部数１０，０００〜５０，０００枚の間でインキ絡みなし　　　　Ｂ
・印刷部数１０，０００以下でインキ絡み発生　　　　　　　　　Ｃ
【００３９】
（ｄ）耐網点絡み性（耐ストップ汚れ性）
印刷機を１時間、２時間、４時間…それぞれ停止した後、印刷版の網点のインキ絡みを拡大鏡で目視観察すると共に印刷を再開した後の印刷物の網点再現性（網点９５％）を調べた。
・４時間以上停止しても網点汚れ無し　　　　　　　　　　Ａ
・２〜４時間停止すると網点汚れ発生　　　　　　　　　　Ｂ
・１時間停止すると網点汚れ発生　　　　　　　　　　　　Ｃ
（ｅ）印刷物品質
印刷物の汚れ、濃度ムラ、色ムラなどを調べた。
・印刷品質が良好　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ａ
・印刷品質に問題がある　　　　　　　　　　　　　　　　Ｂ
【００４０】
比較例１〜４
下記のように濃縮湿し水組成物をそれぞれ調製した。
【表２】
2004082593.tif 000010
【００４１】
上記の如く調製した比較例１〜４の濃縮湿し水組成物を用いて、実施例１〜８と同じ方法で印刷テストを実施した。それらの結果を表３に示した。
【表３】
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【００４２】
実機試験（印刷機による印刷試験）
上記実施例１及び比較例１の濃縮湿し水組成物を水道水で１００倍に希釈し、４色オフセット輪転機を用いて印刷試験を行った。
印刷条件は下記の通りである。
印刷機；三菱重工製　４色オフセット輪転機
刷版；富士写真フィルム製　ＦＰＱ−１１１
湿し水；１００倍希釈液（いずれもｐＨ５．４）
湿し水装置；連続給水型ダールグレン湿し水供給装置
ＩＰＡ：添加なし
【００４３】
結果は次の通りであった。
比較例１の湿し水を用いた場合には、水棒絡みやローラ剥げが発生しやすく、高品質の印刷物は得られなかった。特に休憩時間（１時間）後の立ち上げ時にはインキの絡み汚れが認められ、刷版をプレートクリナーで洗浄しなければ回復できなかった。
実施例１の湿し水を使用した場合には、上述したような不具合の発生はなく、高品質の印刷物が得られた。