(57)【要約】【課題】インクジェット方式で記録した画像を、反射光、透過光の何れを使用しても観察や実質的な診断に対応出来るインクジェット用記録媒体と、これを用いた画像情報読み取り方法の提供。【解決手段】支持体上に少なくとも一層のインク受容層を有するインクジェット用記録媒体であって、前記支持体の少なくとも片面の白色度が５０以上１００未満、かつ透過率が３０以上１００未満であることを特徴とするインクジェット用記録媒体。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも一層のインク受容層を有するインクジェット用記録媒体であって、前記支持体の少なくとも片面の白色度が５０以上１００未満、かつ透過率が３０以上１００未満であることを特徴とするインクジェット用記録媒体。
【請求項２】
透過光で観察される支持体の色が青色であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項３】
支持体が青色染料を含有することを特徴とする請求項２に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項４】
インク受容層上に形成された記録画像が医用画像であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項５】
インク受容層が白色度５０以上１００未満、かつ透過率が３０以上１００未満の面側に設けられていることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載のインクジェット用記録媒体。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか１項に記載のインクジェット用記録媒体のインク受容層に記録された画像情報を読み取るに際し、透過光又は反射光にて前記インク受容層側から画像情報を観察することを特徴とする画像情報読み取り方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、支持体上にインク受容層を有するインクジェット用記録媒体及びその記録媒体に記録した画像情報読み取り方法に関し、詳しくは光学的特性に特徴を有する支持体上にインク受容層を設けたインクジェット用記録媒体及びその記録媒体に記録した画像情報読み取り方法に関する。特に、医療診断で得られた人体の内部の画像を表示するのに適した医用画像形成用のインクジェット用記録媒体及びその記録媒体に記録した画像像情報読み取り方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、人体の内部の画像を与える検査法として、超音波検査、医療サーモグラフィ、磁気共鳴画像形成、陽電子放出断層撮影法及びＸ線等の放射線を使用する方法などがある。これらの画像情報は、青色に着色された透明支持上に記録層を有するハロゲン化銀写真フィルムに記録され、その画像の観察はシャウカステンと呼ばれる白色光の光源体上にフィルムを置き、透過光にて行われている。従って画像の観察場所はシャウカステンが必要なので制限を受けていた。
【０００３】
観察場所の制限を受けない方法として、画像を反射光で観察する方法もある。この場合、紙等の白色の反射記録媒体上に画像を形成し、この画像を観察することになり明るい場所であれば特に観察の場所を選ばない。
【０００４】
しかしながら、従来からハロゲン化銀写真感光材料で診断してきた画像については違和感があり、厳密な診察や判断はやはり従来と同様の観察方法が好まれる。従って、従来と同様に透過光による観察で診断を行い、その後で必要に応じて必要な場所、例えば、病室での患者に対する説明等、大きな場所を必要とするシャウカステンが無くても観察出来る画像記録媒体が望まれている。
【０００５】
一方、画像の出力は、一般にスクリーンフィルムを介して直接銀塩フィルムに記録された情報や画像のデジタル情報をレーザーイメージャーで銀塩フィルムに記録し、湿式或いは熱等による乾式の現像によって得ている。これら銀塩フィルムのシステムは信頼性が高く、得られる画質が優れているため広く普及している。しかしながら、レーザーイメージャーが比較的高価であったり、現像装置が比較的大きいことや、銀塩フィルムほどの画質を要求されない場合があることから、安価で小型のイメージャーの要望もある。
【０００６】
小型の装置での画像形成方法として様々なオフィス用途、例えば、ワイヤードット出力方式、感熱発色出力方式、感熱溶融転写出力方式、感熱昇華転写出力方式、電子写真出力方式、インクジェット出力方式などを転用すことが考えられる。この中でインクジェット出力方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録材料に付着させ、画像・文字などの記録を行うものであるが、比較的小型で安価である等の特徴を有している。インクジェットの記録材料としては、各種支持体上に記録層としてインク受容層を塗布したものが一般的に使用されている。上記インク受容層としては、親水性バインダーを主体に構成されるいわゆる膨潤型のインク受容層（膨潤型受容層）と、空隙層を記録層中に持つ空隙型のインク受容層（空隙型受容層）に大きく分けられる。そのうち、空隙型のインク受容層を有するインクジェット記録媒体は、親水性バインダー中に微粒子を存在させることにより空隙を形成させた空隙層をインク受容層として支持体上に有するものであり、インク吸収性に優れ、膨潤型に比較して高インク領域における画像のビーディングが起こりにくく、高濃度域において画質の劣化が少ないという利点を有している。
【０００７】
インクジェット記録で得られる画質を高品質にする試みが近年数多く行われている。その一つとして、空隙型受容層を形成するために用いる微粒子として、低屈折率でしかも粒径の小さな微粒子を用いることによって、透明性を高めることが出来る。又、それによって空隙を効率よく形成でき、しかも比較的高い光沢性が得られ、又濃度の高い画像が得られることがわかってきた。
【０００８】
ところで、染料の耐水性や耐湿性を改良するために、従来から染料をバインダー中に固定させる種々の方法が提案されている。特に有効な手段は３級又は４級の窒素原子を有するポリマーを添加することであり、特開昭５７−３６６９２号、同５３−４９１１３号、同５８−２４４９２号、同６３−２２４９８８号、同６３−３０７９７９号、同５９−１９８１８６号、同５９−１９８１８８号、同６０−４６２８８号、同６１−６１８８７号、同６１−７２５８１号、同６１−２５２１８９号、同６２−１７４１８４号、同６３−１６２２７５号、特開平６−１５３７９８号等をはじめとして、非常に多くの方法が提案されている。これらの技術の進展により、近年ではインクジェットで形成出来る診断に耐えうる医用画像の種類が増加しつつある。又、ある種の画像については、紙のような記録材料に記録し反射光で観察することも行われている。
【０００９】
しかしながら、インクジェット方式で記録した画像に対し、反射光又は透過光の何れを使用しても観察や実質的な診断を行うことが可能なインクジェット用記録媒体は無かった。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、インクジェット方式で記録した画像を、反射光、透過光の何れを使用しても観察や実質的な診断に対応出来るインクジェット用記録媒体を提供することであり、又これを用いた画像情報読み取り方法を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成された。
【００１２】
１．支持体上に少なくとも一層のインク受容層を有するインクジェット用記録媒体であって、前記支持体の少なくとも片面の白色度が５０以上１００未満、かつ透過率が３０以上１００未満であることを特徴とするインクジェット用記録媒体。
【００１３】
２．透過光で観察される支持体の色が青色であることを特徴とする前記１に記載のインクジェット用記録媒体。
【００１４】
３．支持体が青色染料を含有することを特徴とする前記２に記載のインクジェット用記録媒体。
【００１５】
４．インク受容層上に形成された記録画像が医用画像であることを特徴とする前記１〜３の何れか１項に記載のインクジェット用記録媒体。
【００１６】
５．インク受容層が白色度５０以上１００未満、かつ透過率が３０以上１００未満の面側に設けられていることを特徴とする前記１〜４の何れか１項に記載のインクジェット用記録媒体。
【００１７】
６．前記１〜５の何れか１項に記載のインクジェット用記録媒体のインク受容層に記録された画像情報を読み取るに際し、透過光又は反射光にて前記インク受容層側から画像情報を観察することを特徴とする画像情報読み取り方法。
【００１８】
以下、本発明について詳述する。
（インクジェット用記録媒体）
本発明のインクジェット用記録媒体は、支持体の少なくとも片面の白色度が５０以上１００未満、かつ透過率が３０以上１００未満であることを特徴とし、特に反射光、透過光のどちらでも観察や診断に使用出来るインクジェット医用画像記録媒体である。
【００１９】
当該記録媒体に使用出来る支持体としては、インク受容層を設けるとインクジェット用記録媒体として完成するシート状材料が使用出来る。単一のシート状材料であっても、紙やポリマーフィルムに更にインク受容層以外の各種機能層を設けてもよい。
【００２０】
本発明における支持体の白色度とは、支持体の少なくとも片面について、分光反射率を測定し、ＪＩＳ−Ｚ−８７２２（１９８２）に従って、三刺激値を求め、更にＣＩＥ表色系の方法に従ってＬ＊値を計算したものである。支持体としては５０以上が求められ、好ましくは６０以上、更に好ましくは８０以上である。このような白色度を持つ材料としては、コート紙などの紙類、合成紙を挙げることができ、合成紙としては、酸化チタンや炭酸マグネシウムなどの白色顔料を含むポリエステルなどのポリマーフィルムを挙げることが出来る。
【００２１】
本発明における支持体の透過率とは、分光透過率４００〜７００ｎｍの波長範囲で測定した分光透過率の平均値のことをいう。支持体としては３０以上が求められ、好ましくは４０以上、更に好ましくは５０以上である。このような透過率を持つ材料としては、ポリエステルフィルム等の各種ポリマーフィルム、ラミネート紙や、コート紙、合成紙を挙げることができ、合成紙としては、酸化チタンや炭酸マグネシウムなどの白色顔料を含むポリエステルなどのポリマーフィルムを挙げることが出来る。
【００２２】
本発明における支持体は、透過光で観察した際青色であることが好ましい。更に極大吸収波長が５２０〜５８０ｎｍの染料を含有することが好ましい。これらの染料としては、例えばアントラキノン染料、アゾ染料、アゾメチン染料、オキソノール染料、カルボシアニン染料、スチリル染料などがある。これらの染料の例を以下具体的に例示するがこれに限定するものではない。
【００２３】
【化１】
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【００２４】
【化２】
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【００２５】
【化３】
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【００２６】
【化４】
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【００２７】
【化５】
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【００２８】
【化６】
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【００２９】
【化７】
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【００３０】
【化８】
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【００３１】
【化９】
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【００３２】
【化１０】
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【００３３】
【化１１】
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【００３４】
これらの染料をポリマーフィルム中に添加する場合は、ポリマー樹脂量に対して２０〜５０００ｐｐｍ程度、好ましくは５０〜５００ｐｐｍを添加する。
【００３５】
支持体として本発明の好ましい構成は、白色度を有する紙類や合成紙と青色染料を含有する透過率の高いポリマーフィルムが積層された支持体であり、本発明で必要とする透過率を有し、かつインク受容層が紙類や合成紙側に設けられたインクジェット医用画像記録媒体である。
【００３６】
かくして得られた医用画像記録媒体のインク受容層に医用画像を書き込み、シャウカステンなどの光源を受容層の反対に置いて受容層側から観察すると、光源から照射される透過光により背景が青色を帯びた通常のＸレイフィルムと類似の画像を観察することが出来る。一方、室内灯などの反射光で観察すると、白地上に描かれた医用画像を観察することが出来る。
【００３７】
本発明における支持体として使用出来るフィルムは、透明でＯＨＰ或いはバックライトディスプレイで使用されるときの輻射熱に耐えうる性質を有する材料であれば制限無く用いることが出来る。又本発明では、その透過率として０．０５〜０．４の光学濃度を必要とする。その材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ニトロセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル類、更にポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ）等を挙げることが出来る。本発明においては、これらの中でポリエステル類が好ましい。当該フィルムの厚さに特に制限はないが、５０〜２００μｍのものが取り扱い易く好ましい。
【００３８】
本発明におけるインク受容層は、インクノズルから吐出されるインク滴を吸収出来れば、特に限定されない。インク受容層は、ゼラチンやＰＶＡなどの膨潤性のポリマーを主体とした膨潤タイプのものと、空隙を有する構造体を形成した空隙タイプのもの、及びこれらの２種を組み合わせたものの何れでもインクを吸収するのであれば、特に限定されない。
【００３９】
空隙タイプは、無機や有機の微粒子と親水性バインダーとで空隙を形成するものがある。無機の微粒子（以下、無機微粒子とする）としては、インク受容層の透明性を高くするために、低屈折率のものがより好ましく、例えば微粒子シリカ、コロイダルシリカ、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、ベーマイト水酸化アルミニウム又はその水和物等が挙げられるが、好ましくはシリカである。
【００４０】
微粒子シリカは製造法により乾式法と湿式法に大別されるが、この乾式法は気相法と同義である。当該乾式法により合成された微粒子シリカとしては、ハロゲン化珪素の高温での気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、及びケイ砂とコークスを電気炉でアークにより加熱還元気化しこれを空気酸化する方法（アーク法）が知られている。又、湿式法シリカとしては珪酸塩の酸分解により活性シリカを生成した後、適度に重合させて凝集・沈殿させて得られる。微粒子シリカの中でも、特に乾式法により合成された微粒子シリカが高い空隙率と強い皮膜強度が得られる点で好ましい。
【００４１】
無機微粒子の平均粒径は１００ｎｍ以下であることが好ましい。特に該無機微粒子として、乾式法により合成された微粒子シリカを使用する場合には、好ましくは平均１次粒径が３０ｎｍ以下、特に好ましくは２０ｎｍ以下である。その下限は合成上、通常３ｎｍである。乾式法により合成された微粒子シリカは塗布液中で２次凝集してより大きな粒子を形成するが、この場合、２次凝集粒子の平均粒径は下限が３０ｎｍであることが好ましく、上限は１００ｎｍであることが好ましい。
【００４２】
上記の無機微粒子の平均粒径は、粒子そのもの或いは空隙型受容層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個の任意の粒子の粒径を求めてその単純平均値（個数平均）として求められる。ここで個々の粒径はその投影面積に等しい円を仮定したときのその直径で表したものである。
【００４３】
有機の微粒子としては、乳化重合法で得られた粒径３０〜３００ｎｍのポリマー微粒子、溶液重合したポリマー溶液を水中で分散、重合した後、溶媒を除去した粒径５０〜２０００ｎｍのポリマー微粒子、又はこれらのポリマー微粒子を含む液をスプレードライして得た粒径５００〜５０００ｎｍのポリマー２次粒子等を挙げることが出来る。
【００４４】
本発明で使用出来るインクジェット用記録媒体の空隙型受容層の親水性バインダーに対する微粒子の比率は、質量比で３倍以上であることが高い空隙率と高い皮膜強度を得る上で好ましい。同様の観点から更に好ましい空隙層の親水性バインダーに対する微粒子の比率は、質量比で６倍以上である。親水性バインダーに対する微粒子の比率の上限は、皮膜のひび割れ性能の点から概ね質量比で８倍以下であることが好ましい。
【００４５】
親水性バインダーの例としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）及びその誘導体、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ゼラチン、ヒドロキシルエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、プルラン、カゼイン、デキストラン等を用いることが出来るが、インクが含有する高沸点有機溶媒や水に対する膨潤性や溶解性が低い親水性バインダーを使用するのが印字直後の皮膜強度の点から好ましい。ポリビニルアルコール又はその誘導体を使用する場合、平均重合度が１０００以上が好ましく、最も好ましくは平均重合度が２０００以上のポリビニルアルコール又はその誘導体である。又、ケン化度は７０〜１００％が好ましく、特に８０〜１００％が最も好ましい。親水性バインダーは２種以上併用することも出来る。
【００４６】
上記ポリビルアルコール誘導体としては、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール又はノニオン変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００４７】
カチオン変性ポリビニルアルコールは、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。カチオン変性ポリビニルアルコールにおけるカチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。カチオン変性ポリビニルアルコールの重合度は通常５００〜４０００、好ましくは１０００〜４０００が好ましい。又、酢酸ビニル基のケン化度は通常６０〜１００モル％、好ましくは７０〜９９モル％である。
【００４８】
アニオン変性ポリビニルアルコールは、例えば特開平１−２０６０８８号に記載されているようなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６１−２３７６８１号、及び同６３−３０７９７９号に記載されているような、ビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体、及び特開平７−２８５２６５号に記載されているような水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００４９】
又、ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開平７−９７５８号に記載されているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平８−２５７９５号に記載された疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。
【００５０】
又、親水性構造単位としてヒドロキシル基を有する樹脂としては、ポリビニルアルコール、セルロース系樹脂（メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等）、キチン類及びデンプンを；又エーテル結合を有する樹脂としてポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及びポリビニルエーテル（ＰＶＥ）を；そしてアミド基又はアミド結合を有する樹脂としてポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を挙げることが出来る。又、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩及びゼラチン類を；スルホン基を有するポリスチレンスルホン酸塩、アミノ基、イミノ基、第３アミン及び第４アンモニウム塩を有するポリアリルアミン（ＰＡＡ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、エポキシ化ポリアミド（ＥＰＡｍ）、ポリビニルピリジン及びゼラチン類を挙げることが出来る。
【００５１】
本発明のインクジェット用記録媒体の空隙型受容層中には、前記親水性バインダーと架橋し得る硬膜剤を添加するのが受容層の造膜性の改良、皮膜の耐水性、及び本発明の目的である印字後の皮膜強度を改善する点で好ましい。そのような硬膜剤としてはエポキシ基、エチレンイミノ基、活性ビニル基等を含有する有機硬膜剤、クロムみょうばん、ほう酸、或いはほう砂等の無機硬膜剤が挙げられる。親水性バインダーがポリビニルアルコールである場合には、特に分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有するエポキシ系硬膜剤、ほう酸又はその塩、ほう砂が好ましい。ほう酸としてはオルトほう酸だけでなく、メタほう酸や四ほう酸等も使用出来る。上記硬膜剤の添加量は上記親水性バインダー１ｇ当たり通常１〜２００ｍｇ、好ましくは２〜１００ｍｇである。
【００５２】
本発明のインクジェット用記録媒体の空隙型受容層中には、画像の耐水性、耐滲み性を改良する目的で、カチオン性ポリマーを含有させてもよい。カチオン性ポリマーとしては、例えば１級〜３級アミノ基及び４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーを用いることが出来るが、経時での変色や耐光性の劣化が少ないこと、染料の定着性が高いこと等から、４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーが好ましい。更に必要に応じて、特開昭５７−３６６９２号の塩基性ラテックスポリマー、特公平４−１５７４４号、特開昭６１−５８７８８号、同６２−１７４１８４号に記載のポリアリルアミン、特開昭６１−４７２９０号に記載のアルカリ金属弱酸塩等を併用することが出来る。
【００５３】
カチオン性ポリマーは、以下のような４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体やその他のモノマーとの共重合体として得られる。好ましく用いられる４級アンモニウム塩基を有するモノマーの具体例を挙げるが、これらの例に限定されるものではない。
【００５４】
【化１２】
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【００５５】
【化１３】
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【００５６】
次に上記モノマーと共重合しうるモノマーの具体例を挙げるが、これらの例に限定されるものではない。
【００５７】
【化１４】
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【００５８】
【化１５】
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【００５９】
以下に好ましく用いられる４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーの具体例を挙げるが、これらの例に限定されるものではない。数字はモノマーのモル百分率を示す。
【００６０】
【化１６】
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【００６１】
【化１７】
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【００６２】
【化１８】
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【００６３】
カチオン性ポリマーは水溶性でも乳化重合によるラテックス粒子でもよいが、水溶性のカチオン性ポリマーを用いる方が好ましい。水溶性カチオン性ポリマーの中でも、平均分子量が５万以下であるカチオン性ポリマーが、無機微粒子との凝集が少なく、光沢性が劣化しにくいため好ましい。より好ましい平均分子量は３万以下である。平均分子量の下限は特に制約はないが、耐水性、耐湿性からおおよそ２０００以上である。ここでの平均分子量とは数平均分子量であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーから求めたポリスチレン換算値をいう。
【００６４】
上記カチオンポリマーは、インク受容層中に使用する親水性バインダーに対し質量比で０．５倍以上であることが、十分な耐水性、耐湿性を得ることが出来る点で好ましい。又、空隙型受容層の場合、造膜性等のために２倍以下が好ましい。使用量の上限は特に限定されないが、インクの吸収性や記録材料のカール等の点から３ｇ／ｍ２以下が好ましい。
【００６５】
インク受容層側の任意の層中には、必要に応じて各種の添加剤を含有させることが出来る。例えば、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、アニオン、カチオン又はノニオンの各種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、酢酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることも出来る。
【００６６】
インク受容層は、例えば下記のようにして支持体上に設けることが出来る。インク受容層を構成するインク受容層形成用塗布液は、平均一次粒子径１０ｎｍ以下のシリカ微粒子を水中に添加して（例えば１０〜１５質量％）、高速回転湿式コロイドミル（例えばクレアミックス（エム・テクニック（株）製））を用いて、例えば１００００ｒｐｍ（好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍ）の高速回転の条件で２０分間（好ましくは１０〜３０分間）分散させた後、ポリビニルアルコール水溶液（例えばシリカの１／３程度の質量のＰＶＡとなるように）を加え、更に上記と同じ条件で分散を行ない、ついでｐＨを４〜５に調整することにより得ることが出来る。
【００６７】
このようにして得られた塗布液は均一ゾルであり、これを下記の塗布方法にて透明支持体上に形成することにより、三次元網目構造を有するインク受容層を得ることが出来る。即ち、上記均一ゾルの塗布液を支持体上に塗布した後乾燥することにより、溶媒である水を蒸発させる。この蒸発により塗布膜がゲル化濃度に達した時点でウエットゲルが形成され、更に乾燥が進行することにより多孔質キセロゲルが形成され、インク受容層を得ることが出来る。
【００６８】
上記インク受容層の形成は、例えば塗布液を上記支持体上に塗布、加熱乾燥することにより実施することが出来る。塗布は、例えばエアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の塗布方法で行なうことが出来る。又、その他に、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法或いは米国特許第２，６８１，２９４号に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００６９】
乾燥は熱風乾燥機により比較的低温で（好ましくは、５０〜９０℃（風速３〜８ｍ／秒））０．５〜３分間乾燥した後、更に比較的高温（好ましくは、１２０〜１８０℃で５〜２０分間）で乾燥することが、特に膜厚が厚いときのインク受容層の乾燥時のワレ防止の点から好ましい。又、塗布、乾燥後、例えばスーパーカレンダー、グロスカレンダー等で加熱、加圧下にロールニップ間を通すことにより、表面平滑性、透明性及び塗膜強度を向上させることが可能である。しかしながら、このような処理は空隙率を低下させるため（即ちインク吸収性が低下するため）、空隙率の低下が少ない条件を設定して行なう必要がある。
【００７０】
本発明のインクジェット用記録媒体は、支持体上に少なくとも本発明に係るインク受容層を塗布乾燥して得られる。インク受容層を形成するための材料を適当な溶媒、例えば水、アルコール、或いは各種有機溶媒を添加し、前記支持体上に塗布し乾燥して得られる。塗布液調製時の粘度は重要で、好ましくは０．１Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは０．０５Ｐａ・ｓ以下で調製することによって、十分な効果を得ることが出来る。
【００７１】
本発明のインクジェット用記録媒体では、インク受容層塗布液を塗布する際の塗布液温度は通常２５〜６０℃であり、３０〜５０℃が好ましい。支持体上に塗布後、一旦冷却して塗布液の粘度を増大させるか、ゲル化させてから温風乾燥させるのが好ましい。
【００７２】
塗布後の膜面温度は２０℃以下、特に５〜１５℃になるようにするのが好ましい。冷却後の乾燥は通常２０〜６０℃の温風を吹き付けて乾燥するのが、均一な膜面を得るのに好ましい。塗布時の湿潤膜厚は目的とする乾燥膜厚によって異なるが、概ね５０〜３００μｍ、好ましくは７０〜２５０μｍであり、塗布速度は乾燥能力に大きく依存するが、概ね２０〜２００ｍ／分であり、乾燥時間は概ね２〜１０分である。
【００７３】
本発明のインクジェット用記録媒体におけるインク受容層側の塗布固形分の量は５〜４０ｇ／ｍ２が好ましく、１０〜３０ｇ／ｍ２がより好ましい。
【００７４】
本発明のインクジェット用記録媒体の乾燥膜厚は、皮膜の空隙率や要求される空隙量により決まるが、一般的には１５μｍ以上、好ましくは２０μｍ以上である。
【００７５】
本発明のインクジェット用記録媒体のインク受容層の空隙容量は記録材料１ｍ２当たり１０〜４０ｍｌが好ましく、１５〜３０ｍｌになる範囲に調整されることがより好ましい。但し、空隙容量はＪ．ＴＡＰＰＩ　紙パルプ試験方法　Ｎｏ．５１−８７紙及び板紙の液体吸収性試験方法（ブリストー法）に記載された方法で記録材料のインク吸収性側を測定した際、吸収時間が２秒における液体転移量（ｍｌ／ｍ２）で表される。尚、この時使用する液体は純水（イオン交換水）であるが、測定面積の判別を容易にするために２％未満の水溶性染料を含有していても良い。
【００７６】
本発明のインクジェット用記録媒体は、前記した空隙型受容層を２層以上有していても良く、この場合、２層以上の空隙型受容層の無機微粒子の親水性バインダーに対する比率はお互いに異なっていてもよい。又、上記膨潤型受容層単独、或いは空隙型受容層と膨潤型受容層の両方を有していても良い。膨潤型受容層は空隙型受容層の下層（支持体に近い側）或いは空隙型受容層の上層に設けてもよく、更には空隙型受容層を２層以上有する場合にはその間に設けられてもよい。係る膨潤型受容層には通常親水性バインダーが用いられ、ここに用いられる親水性バインダーの例としては、前記空隙型受容層に用いられる親水性バインダーが挙げられる。
【００７７】
本発明において、インクジェット用記録媒体のインク受容層を有する側の反対側にはカール防止や印字直後に重ね合わせた際のくっつきやインク転写を更に向上させるために種々のバッキング層を設けることが好ましい。バッキング層の構成は支持体の種類や厚み、インク受容層の構成や厚みによっても変わるが一般には親水性バインダーや疎水性バインダーが用いられる。バッキング層の厚みは通常は０．１〜１０μｍの範囲である。又、バッキング層には他の記録材料とのくっつき防止、筆記性改良、更にはインクジェット記録装置内での搬送性改良のために表面を粗面化出来る。この目的で好ましく用いられるのは粒径が２〜２０μｍの有機又は無機の微粒子である。
（インク）
次に本発明のインクジェット用記録媒体とともに用いる水性インクについてに説明する。
【００７８】
通常、水性インクは水溶性染料や顔料と液媒体、その他の添加剤から成る記録液体である。水溶性染料としてはインクジェットで公知の直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料或いは食品用色素等の水溶性染料が使用出来るが直接染料、又は酸性染料が好ましい。
【００７９】
水性インクの溶媒は水を主体としてなるが、インク液が乾燥した際に染料が析出してノズル先端やインク供給経路での目詰まりを防止するために、通常沸点が約１２０℃以上で室温で液状の高沸点有機溶媒が使用される。高沸点有機溶媒は、水が蒸発した際に染料などの固形成分が析出して粗大析出物の発生を防止する作用を持つために、水よりはるかに低い蒸気圧を有することが要求される一方、水に対して混和性が高い必要がある。
【００８０】
そのような目的で使用される高沸点有機溶媒としては、高沸点の有機溶媒が通常多く使用されるが、具体例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエーテル、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール（平均分子量が約３００以下）等のアルコール類が挙げられる。又、上記した以外にも、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等も使用出来る。
【００８１】
これらの多くの高沸点有機溶媒の中でも、ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセリン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエーテル等は好ましいものである。
【００８２】
水性インクが含有するその他の添加剤としては、例えばｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆剤、等が挙げられる。
【００８３】
水性インク液は記録媒体に対する濡れ性を良好にするため及びインクジェットノズルからの吐出を安定化させる目的で、２５℃において、通常２．５×１０−２〜５．０×１０−２Ｎｍ−１、好ましくは２．８×１０−２〜４．０×１０−２Ｎｍ−１の範囲内の表面張力を有するのが好ましい。又、水性インクの粘度は２５℃において、通常２×１０−３〜８×１０−３Ｐａ・ｓ、好ましくは２．５×１０−３〜５×１０−３Ｐａ・ｓである。水性インクのｐＨは通常４〜１０の範囲である。
【００８４】
インクジェットノズルから吐出される最小インク液滴は、１〜３０ｐｌの容量の場合、記録材料上で約２０〜６０μｍの直径の最小ドット径が得られるので好ましい。このようなドット径で印字されたカラープリントは高画質画像を与える。好ましくは２〜２０ｐｌの容積を有する液滴が最小液滴として吐出される場合である。
【００８５】
又、前記水性インクが、少なくともマゼンタ及びシアンの各々のインク濃度が２倍以上異なる２種類のインク（即ち濃淡インク）で記録する方式は、ハイライト部では低濃度のインクが使用されるためにドットの識別がしにくくなるが、本発明はかかる記録方式を採用した場合も適用出来る。
【００８６】
インクジェット記録方法においては従来公知の各種の方式を用いることができ、その詳細は、例えばインクジェット記録技術の動向（中村孝一編、平成７年３月３１日、日本科学情報株式会社発行）に記載されている。
【００８７】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の実施態様はこれに限定されるものではない。尚、以下の「部」は「質量部」を表す。
《試料１の作製》
（１）支持体の作製
２軸延伸熱固定された厚さ１８０μｍの青色着色されたポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ　銀塩Ｘレイフィルム用）と厚さ１００μｍの酸化チタンを含有した白色ポリエステルフィルムとを用いて張り合わせた。
【００８８】
この青色着色されたポリエチレンテレフタレートフィルム側には、スチレンスルホン酸ナトリウムを共重合成分とする水溶性ポリマーとスチレン−アクリル−グリシジルアクリレートの共重合ポリマーラテックスとを主成分とする下引層を設けた。更に、この下引層上に、下記バッキング層塗布液を乾燥膜厚２．５μｍとなるように塗設した。
（バッキング層塗布液）
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０ｇ
シリカ系マット剤（平均粒径３．０μｍ）　　　　　　　　　　　　１ｇ
（Ｃ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２１ｇ
特開平９−７３１５３号に記載の硬膜剤（Ａ１２）　　　　　　０．５ｇ
上記を混合し、純水で１Ｌに調製した。
【００８９】
【化１９】
2004009676.tif 000020
【００９０】
（白色度の測定）
得られた支持体の白色度は以下のように測定した。
【００９１】
支持体白色側の分光反射率を、カラーアナライザー６０７型（日立株式会社製）にて３８０〜７８０ｎｍの範囲で測定し、ＪＩＳ−Ｚ−８７２２（１９８２）に従って三刺激値を求め更にＣＩＥ表色系の方法に従ってＬ＊を計算しこれを白色度とした。この支持体の白色度は９５であった。
（透過率の測定）
得られた支持体の透過率を以下のように測定した。
【００９２】
分光光度計Ｕ−３２００型（日立株式会社製）を用いて４００〜７００ｎｍの範囲で測定し、各波長の透過率の平均を求めた。この支持体の透過率は７０であった。
（２）インク受容層塗布液の調製及び塗布
下記のインク受容層塗布液を調製した。以下の全ての塗布液の配合量を示す「部」の値は全て固形分又は不揮発分を表す。
2004009676.tif 000021
乾式シリカ微粒子をイオン交換水（７３．３部）中に添加して高速回転湿式コロイドミル（クレアミックス（エム・テクニック（株）製））を用いて１００００ｒｐｍの条件で２０分間分散させた後、ポリビニルアルコール水溶液（イオン交換水の残り６２．７部に溶解させたもの）を加えて、更に上記と同じ条件で分散を行ない、次いでｐＨを４〜５に調整してインク受容層塗布液を得た。
【００９３】
上記のようにして得られた支持体に、上記インク受容層塗布液を乾燥膜厚４５μｍとなるように塗設した。こうして試料１を得た。
《試料２の作製》
試料１で使用した厚さ１００μｍの白色ポリエステルフィルムにスチレンスルホン酸ナトリウムを共重合成分とする水溶性ポリマーとスチレン−アクリル−グリシジルアクリレートの共重合ポリマーラテックスとを主成分とする下引層を両面に設けた。
【００９４】
試料１で調製したバッキング層塗布液に以下の方法で青色の染料を加えた以外は同様にしてバッキング層を片面に設けた。
【００９５】
例示化合物Ａ−３０の染料５ｇとＡ−８の染料３ｇとをトリクレジルフォスフェート５０ｍｌと酢酸エチル１００ｍｌの混合溶媒に溶解後、３００ｍｌの０．５％の界面活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸）を含む水溶液に加え、強撹拌して乳化分散した。得られた分散物を染料の総量が０．６ｍｇ／ｍ２になるようにバッキング層塗布液に添加した。
【００９６】
得られた支持体の白色度は９５であった。又透過率は７０であった。
上記のようにして得られた支持体に、試料１で調製したインク受容層塗布液を乾燥膜厚４５μｍとなるように塗設した。こうして試料２を得た。
《試料３の作製》
２軸延伸熱固定された厚さ１８０μｍの青色着色されたポリエチレンテレフタレートフィルムにスチレンスルホン酸ナトリウムを共重合成分とする水溶性ポリマーとスチレン−アクリル−グリシジルアクリレートの共重合ポリマーラテックスとを主成分とする下引層を両面に設け、試料１で調製したバッキング層を片面に設けた。
【００９７】
得られた支持体の白色度は２０であった。又透過率は９５であった。
上記のようにして得られた支持体に、試料１で調製したインク受容層塗布液を乾燥膜厚４５μｍとなるように塗設した。こうして比較例である試料３を得た。
《医用画像の出力》
得られた試料にインクジェットプリンター（４４０ｄｐｉ　最大インク量４．９ｍｌ／ｍ２）に下記組成のインクを搭載して出力し、胸部Ｘ線画像を得た。以下の数値の単位は質量％である。尚、ｄｐｉとは１インチ（２．５４ｃｍ）当たりのドット数を表す。
（インク組成）
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８　　　　　　　　　　　　　　０．１
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック　１９　　　　　　　　　　　　　　２．９
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン　　　　　　　　　　　２．０
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８７．０
《評価》
（医用画像の観察）
１．シャウカステンでの観察
試料１、２、比較例である試料３共にバッキング層側をシャウカステン側にし、透過光で画像を観察した。何れの試料も画像の観察が容易にでき、かつ青色の見慣れた背景色であった。
２．室内光での観察
シャウカステンの光源を切り、続けて室内光で観察した。試料１、２はシャウカステンでの観察と同様、容易に画像の観察が可能であったが試料３は画像の観察が困難となった。
【００９８】
【発明の効果】
本発明によれば、インクジェット用記録媒体にインクジェット方式で記録した画像を、反射光、透過光の何れを使用しても観察や実質的な診断に対応出来るという顕著に優れた効果を奏する。