(57)【要約】【課題】食用油、油脂加工品、粉末乾燥食品、お茶、海苔や医薬品のような含水率の低い内容物を収納した際に、長期間にわたってガスバリヤー層の性能が低下せず、内容物の保存性が著しく改善された多層プラスチック容器、及び該多層プラスチック容器に含水率の低い内容物を収納したシエルフライフの延長された包装体を提供する。【解決手段】内層樹脂層及び外層樹脂層の間にガスバリヤー性樹脂層を有する多層プラスチック容器において、ガスバリヤー性樹脂層の肉厚中心線が容器全体の肉厚中心線よりも容器内周面側に位置するとともに、ガスバリヤー性樹脂層を境界とする容器の内層と外層の層厚の比が１：９〜４：６となるように、含水率の低い内容物を収納する多層プラスチック容器を構成する。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
内層樹脂層及び外層樹脂層の間にガスバリヤー性樹脂層を有する多層プラスチック容器において、ガスバリヤー性樹脂層の肉厚中心線が容器全体の肉厚中心線よりも容器内周面側に位置するとともに、ガスバリヤー性樹脂層を境界とする容器の内層と外層の層厚の比が１：９〜４：６であることを特徴とする含水率の低い内容物を収納する多層プラスチック容器。
【請求項２】
ガスバリヤー性樹脂層が、その含水率が増加したときにガスバリヤー性が低下する熱可塑性樹脂により構成されたものであることを特徴とする請求項１に記載の多層プラスチック容器。
【請求項３】
ガスバリヤー性樹脂層がエチレン・ビニルアルコール共重合体又はポリアミド系重合体により構成されたものであることを特徴とする請求項１に記載の多層プラスチック容器。
【請求項４】
ガスバリヤー性樹脂層がエチレン含有量が４０モル％未満のエチレン・ビニルアルコール共重合体により構成されたものであることを特徴とする請求項３に記載の多層プラスチック容器。
【請求項５】
ガスバリヤー性樹脂がメタキシリレンジアミン単位を含むポリアミド系重合体により構成されたものであることを特徴とする請求項３に記載の多層プラスチック容器。
【請求項６】
内層及び外層樹脂層がポリオレフィン系樹脂及び／又はポリエステル系樹脂により構成されたものであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の多層プラスチック容器。
【請求項７】
ポリオレフィン系樹脂が、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン系重合体、環状ポリオレフィン単位を含むポリオレフィン系重合体から選択されたものであることを特徴とする請求項６に記載の多層プラスチック容器。
【請求項８】
外層樹脂層がポリオレフィン系樹脂層とその内側に配置された回収樹脂を含有するポリオレフィン系樹脂層により構成されたものであることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の多層プラスチック容器。
【請求項９】
外層樹脂層が第１のポリオレフィン系樹脂層とその内側に配置された第２のポリオレフィン系樹脂層により構成されたものであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の多層プラスチック容器。
【請求項１０】
外層樹脂層が少なくとも１層のポリエステル系樹脂層を含む樹脂層により構成されたものであることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の多層プラスチック容器。
【請求項１１】
多層プラスチック容器内に収納する内容物の含水率が５重量％以下であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の多層プラスチック容器。
【請求項１２】
内容物が食用油、油脂加工品、粉末状乾燥食品、お茶、海苔、医薬品から選択されたものであることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の多層プラスチック容器。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載された多層プラスチック容器に、含水率が５重量％以下の内容物を収納してなる包装体。
【請求項１４】
内容物が食用油、油脂加工品、粉末状乾燥食品、お茶、海苔、医薬品から選択されたものであることを特徴とする請求項１３に記載の包装体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食用油、油脂加工品、粉末状乾燥食品、お茶、海苔、医薬品のような含水率の低い内容物を収納する多層プラスチック容器及び該多層プラスチック容器に内容物を収納してなる包装体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、食品、飲料等を収納するボトル等の容器を多層プラスチック材料により構成することはよく知られており、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をはじめとする各種の熱可塑性樹脂を内層又は外層とし、エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物等のガスバリヤー性樹脂を中間層とする多層プラスチック容器が種々提案されている。（例えば、特許文献１〜５参照）
【０００３】
【特許文献１】
特開２００２−２５５２４９号公報
【特許文献２】
特許第２８６４５６３号公報
【特許文献３】
特開２００１−２５３４２６号公報
【特許文献４】
特開２０００−１９０４３８号公報
【特許文献５】
特開２００２−３７２３０号公報
【０００４】
これらの多層プラスチック容器は、食品や飲料等の水を多量に含む内容物を収納するものであるが、エチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物等のガスバリヤー性樹脂が内容物に含まれる水分を吸収すると、ガスバリヤー性が低下し内容物の保存性が劣ったものとなる。
【０００５】
このような多層プラスチック容器のガスバリヤー性の低下を防止するために、含水率の高い内容物を収納する多層プラスチック容器では、多層構造においてガスバリヤー性樹脂層をボトルの外側寄りに配置することが提案されている。（上記特許文献１参照）
また、多層プラスチック容器の胴部構成壁部のガスバリヤー層を肉厚中心線よりも容器外周面側に位置させ、底部構成壁部のガスバリヤー層を肉厚中心線よりも容器内周面側に位置させた多層プラスチック容器も提案されている。（上記特許文献２参照）
【０００６】
しかしながら、これらの多層プラスチック容器に含水率の低い内容物を収納した場合には、容器内部よりも容器外部側の湿度が高いために、容器壁部を構成するガスバリヤー樹脂層は湿度が高い側に近接して配置されることになり、容器外部側から侵入した水分の影響を受けて短期間でガスバリヤー性を低下させ、その結果、容器内容物の保存性を損なうことになる。
また、特許文献２に記載の多層プラスチック容器では、多層構造における胴部と底部のガスバリヤー層の配置が異なる容器を製造することから、複雑な工程や厳格な製造条件の管理を必要とし、大幅なコストアップを招くことになる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこれら従来技術の問題点を解消して、食用油、油脂加工品、粉末乾燥食品、お茶、海苔や医薬品のような含水率の低い内容物を収納した際に、長期間にわたってガスバリヤー層の性能が低下せず、内容物の保存性が著しく改善された多層プラスチック容器、及び該多層プラスチック容器に含水率の低い内容物を収納したシエルフライフの延長された包装体を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は鋭意検討した結果、含水率の低い内容物を収納する多層プラスチック容器において、ガスバリヤー性樹脂層を容器の内側寄りに配置するとともに、ガスバリヤー性樹脂層を境界とする内層と外層の層厚の比を特定のものとすることによって、上記課題が解決されることを発見し、本発明を完成したものである。
【０００９】
すなわち、本発明はつぎのような構成をとるものである。
１．内層樹脂層及び外層樹脂層の間にガスバリヤー性樹脂層を有する多層プラスチック容器において、ガスバリヤー性樹脂層の肉厚中心線が容器全体の肉厚中心線よりも容器内周面側に位置するとともに、ガスバリヤー性樹脂層を境界とする容器の内層と外層の層厚の比が１：９〜４：６であることを特徴とする含水率の低い内容物を収納する多層プラスチック容器。
２．ガスバリヤー性樹脂層が、その含水率が増加したときにガスバリヤー性が低下する熱可塑性樹脂により構成されたものであることを特徴とする１に記載の多層プラスチック容器。
３．ガスバリヤー性樹脂層がエチレン・ビニルアルコール共重合体又はポリアミド系重合体により構成されたものであることを特徴とする１に記載の多層プラスチック容器。
４．ガスバリヤー性樹脂層がエチレン含有量が４０モル％未満のエチレン・ビニルアルコール共重合体により構成されたものであることを特徴とする３に記載の多層プラスチック容器。
５．ガスバリヤー性樹脂がメタキシリレンジアミン単位を含むポリアミド系重合体により構成されたものであることを特徴とする３に記載の多層プラスチック容器。
６．内層及び外層樹脂層がポリオレフィン系樹脂及び／又はポリエステル系樹脂により構成されたものであることを特徴とする１〜５のいずれかに記載の多層プラスチック容器。
７．ポリオレフィン系樹脂が、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン系重合体、環状ポリオレフィン単位を含むポリオレフィン系重合体から選択されたものであることを特徴とする６に記載の多層プラスチック容器。
８．外層樹脂層がポリオレフィン系樹脂層とその内側に配置された回収樹脂を含有するポリオレフィン系樹脂層により構成されたものであることを特徴とする１〜７のいずれかに記載の多層プラスチック容器。
９．外層樹脂層が第１のポリオレフィン系樹脂層とその内側に配置された第２のポリオレフィン系樹脂層により構成されたものであることを特徴とする１〜８のいずれかに記載の多層プラスチック容器。
１０．外層樹脂層が少なくとも１層のポリエステル系樹脂層を含む樹脂層により構成されたものであることを特徴とする１〜８のいずれかに記載の多層プラスチック容器。
１１．多層プラスチック容器内に収納する内容物の含水率が５重量％以下であることを特徴とする１〜１０のいずれかに記載の多層プラスチック容器。
１２．内容物が食用油、油脂加工品、粉末状乾燥食品、お茶、海苔、医薬品から選択されたものであることを特徴とする１〜１１のいずれかに記載の多層プラスチック容器。
１３．１〜１２のいずれかに記載された多層プラスチック容器に、含水率が５重量％以下の内容物を収納してなる包装体。
１４．内容物が食用油、油脂加工品、粉末状乾燥食品、お茶、海苔、医薬品から選択されたものであることを特徴とする１３に記載の包装体。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明では、内層樹脂層及び外層樹脂層の間にガスバリヤー性樹脂層を有する多層プラスチック容器において、ガスバリヤー性樹脂層の肉厚中心線が容器全体の肉厚中心線よりも容器内周面側に位置するとともに、ガスバリヤー性樹脂層を境界とする容器の内層と外層の層厚の比が１：９〜４：６となるようにして、含水率の低い内容物を収納する多層プラスチック容器を構成する。
本発明の多層プラスチック容器では、容器の胴部及び底部を基本的に同じ多層構造となるように構成するが、容器の寸法、形状や容器内に収納する内容物の種類によっては、容器の胴部及び底部の多層構造（ガスバリヤー性樹脂層の肉厚中心線の位置と、内層と外層の層厚の比）を異なるものとすることもできる。容器の胴部及び底部の多層構造を異なるものとする場合には、少なくとも容器の胴部が上記の要件を満たすものとする。
【００１１】
多層プラスチック容器のガスバリヤー性樹脂としては特に制限はなく、ガスバリヤー性を有する熱可塑性樹脂であればいずれも使用することができるが、樹脂中の含水率が増加したときにガスバリヤー性が低下する熱可塑性樹脂を使用した場合には、本発明の効果が特に顕著に奏される。
好ましいガスバリヤー性樹脂としては、エチレン含有量が２０〜５０モル％、特に２５〜４５モル％で、ケン化度が９５モル％以上、特に９８モル％以上のエチレン・酢酸ビニル共重合体ケン化物が挙げられる。
【００１２】
他の好ましいガスバリヤー性樹脂としては、炭素数１００個当りのアミド基の数が３〜３０個、特に４〜２５個であるホモポリアミド、コポリアミド、或いはそのブレンド物が挙げられる。特に好ましいポリアミドとしては、メタキシリレンジアミンとアジピン酸のようなジカルボン酸を重縮合させたメタキシリレンジアミン単位を含む、ポリアミド系重合体（ＭＸＤナイロン）が挙げられる。
これらのガスバリヤー性樹脂は、単独で又は２種以上を混合して使用することができ、またその性状を損わない範囲内で、他の熱可塑性樹脂を混合してもよい。
【００１３】
本発明の含水率の低い多層プラスチック容器の外層樹脂層及び内層樹脂層を構成する材料としては特に制限はなく、例えば低−、中−或いは高−密度のポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１、ポリメチルペンテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）或いはこれらのブレンド物等のオレフィン系樹脂、環状ポリオレフィン単位を含むポリオレフィン重合体、ナイロン６、ナイロン６６等のポリアミド樹脂、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、ＡＢＳ樹脂等のポリスチレン系樹脂や、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート・ポリシクロヘキサンジメタノール、ポリテトラメチレンテレフタレート等の結晶性、非結晶性コポリエステル類、及びポリカーボネート等が挙げられる。これらはいずれも単独で、又は他の樹脂とのブレンド物として使用することができる。
外層及び内層を構成する好ましい樹脂としては、各種のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の比較的低い含水率の樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、容器内に収容する内容物の種類や容器の寸法、形状等に応じて適宜選択して使用される。
【００１４】
例えば、柔軟性を必要とするプラスチック容器の外層及び内層を構成する好適なポリオレフィン樹脂としては、高圧イオン重合法による低密度ポリエチレンやＥＶＡ、チーグラー触媒又はメタロセン触媒による線状低密度ポリエチレン等が使用される。これらの樹脂としては、ＭＦＲが０．３〜３．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９０５〜０．９３５ｇ／ｃｍ３のものが好適であり、ＥＶＡでは酢酸ビニル含量が８％以下のものが好ましい。
【００１５】
また、透明性がそれほど必要とされない自立性容器の外層及び内層を構成するポリオレフィン樹脂としては、例えばＭＦＲが０．３〜３．０ｇ／１０ｍｉｎ、密度が０．９３５〜０．９７０ｇ／ｃｍ３程度の中密度又は高密度ポリエチレンを使用することができる。
さらに、ある程度透明性を必要とする剛性容器の外層及び内層を構成するポリオレフィン樹脂としては、ポリプロピレン系重合体を使用することができ、例えばエチレン含量２〜１５モル％で、ＭＦＲが０．６〜３．６ｇ／１０ｍｉｎのランダム或いはブロックエチレンポリプロピレン共重合体が挙げられる。
【００１６】
さらに、水分透過性の低いポリオレフィン系樹脂として、エチレンと環状オレフィンとの共重合体樹脂が挙げられ、ノルボルナン構造を有する共重合体や、ノルボルナン構造を有しない共重合体が挙げられる。ノルボルナン構造を繰返し単位中に有する共重合体の具体例としては、８−エチル−テトラシクロ［４．４．０．１．２，５．１２，５．１．７，１０］−ドデカ−３−エン、８−エチリデン−テトラシクロ［４．４．０．１．２，５．１７，１０］−ドデカ−３−エン、８−メチル−テトラシクロ［４．４．０．１．２，５．１７，１０］−ドデカ−３−エン、及びテトラシクロ［４．４．０．１．２，５．１７，１０］−ドデカ−３−エン等に由来する繰返し単位を有する共重合体が挙げられる。また、ノルボルナン構造を持たない脂環構造を含有する繰返し単位を有する共重合体の具体例としては、５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、５−エチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプト−２−エン、テトラシクロ［７．４．０．０２，７．１１０，１３］−テトラデカ−１１−エン、テトラシクロ［７．４．０．０２，７．１１０，１３］−トリデカ−２，４，６，１１−テトラエン等に由来する繰返し単位を有する共重合体等が挙げられる。これらの共重合体としては、押出し成形性等の点から、ガラス転位温度が７０℃以上１６０℃未満のものが好ましい。
【００１７】
外層樹脂層及び内層樹脂層は、単独の樹脂層により構成しても良いが、それぞれ２層以上の樹脂層により構成することができる。また、外層樹脂層として、光沢性の著しいポリエチレンテレフタレート系樹脂、低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等を使用することもできる。さらに、外層又は内層を構成する樹脂として、多層プラスチック容器の形成時に発生する不良容器やバリ等のスクラップ樹脂（回収樹脂）を使用してもよい。
回収樹脂を使用する場合には、外層又は内層を構成する樹脂層中に回収樹脂を０〜８０重量％、特に０〜６０重量％配合した樹脂層を、回収樹脂を配合しない樹脂層とは、別に設けることが好ましい。回収樹脂を配合した樹脂層は、回収樹脂中に含まれる成分が容器内部に移行することを防止するために、通常は、ガスバリヤー性樹脂層の外層側に設けることが好ましい。
【００１８】
本発明のプラスチック容器では、容器を構成する樹脂層間、例えばガスバリヤー性樹脂層と外層樹脂層及び内層樹脂層間に接着材樹脂を介在させることができる。このような接着材樹脂としては、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸或いはこれらの無水物でグラフト変性したポリオレフィン系樹脂を使用することが好ましい。これらの接着材樹脂のグラフト変性率は、０．２〜５重量％程度とすることが好ましく、またポリエチレン系樹脂ではＭＦＲが０．３〜１０ｇ／１０ｍｉｎで密度が０．８６０〜０．９４５ｇ／ｃｍ３程度、ポリプロピレン系樹脂ではＭＦＲが０．３〜２０ｇ／１０ｍｉｎで密度が０．８６５〜０．９１５ｇ／ｃｍ３程度のものが好適である。接着材樹脂は多層プラスチック容器の外層及び内層を構成する材料、製造方法や容器の用途等に応じて選択される。
【００１９】
つぎに、図に基づいて本発明の多層プラスチック容器の多層構造について、さらに説明する。
図１は本発明の多層プラスチック容器の壁部の層構造の１例を示す模式断面図である。この容器は、ポリオレフィン系樹脂外層１、接着材層２、ガスバリヤー性樹脂層３、接着材層２、ポリオレフィン系樹脂内層４からなる層構成を有する。そして、ガスバリヤー性樹脂層３の肉厚中心線Ｘは、容器全体の肉厚中心線Ｙよりも容器内周面側に位置する。また、ガスバリヤー性樹脂層３を境界とする内層の層厚ａと外層の層厚ｂの比が、ａ：ｂ＝１：９〜４：６となるように構成したものである。
【００２０】
容器を構成する各層の層厚は、その構成比が上記の範囲にあることが重要であり、実際の容器の膜厚は容器の形状、製造法法等により異なった膜厚、肉厚分布となる。例えば、ダイレクトブローボトルや押出しパリソンよりブロー成形されるボトル等では、胴壁の最薄部分で０．３〜２ｍｍ程度の膜厚であることが必要となる。最低肉厚を確保することが、層切れ等によるのバリヤー性喪失といった欠陥を防ぐために重要である。最低膜厚を確保することは、射出パリソンからの射出延伸ブローの場合にも、同様に重要である。また、シートからプラグアシスト成形によりカップ等を製造する場合にも、最低膜厚を確保することは同様に重要である。パリソンコントロール等により多少全体の膜厚が変動することがあっても、意図的に層構成比を大幅に変更することは、一般的には困難である。
【００２１】
本発明の多層プラスチック容器では、ガスバリヤー性樹脂層３の肉厚中心線Ｘの位置と、容器の内層の層厚ａと外層の層厚ｂの比を、上記のように特定のものとすることによって、多層プラスチック容器内に含水率の低い内容物を収納した際に、相対的に湿度の高い容器外部から水分が容器壁部を構成するガスバリヤー性樹脂に侵入し、そのガスバリヤー性を低下させるのを長期間にわたって阻止し、容器の良好なガスバリヤー性を維持することが可能となる。
したがって、多層プラスチック容器内に収納された内容物は、長期間にわたってその品質、風味、外観等が変化せず、商品のシエルフライフを大幅に延長させることが可能となる。
【００２２】
また、容器のポリオレフィン系樹脂外層１の層厚が厚いために、容器製造時のピンチオフの融着性に優れるとともに、落下強度の高い容器が得られる。
さらに、容器のエアーホールシール性に優れ、底部及び口部のシールが安定化されるとともに、容器を構成する樹脂層に添加する滑剤等の添加量とブリード性をコントロールすることが容易になる。
【００２３】
図２は、本発明の多層プラスチック容器の層構造の他の例を示す模式断面図である。
この容器では、外層樹脂層をポリオレフィン系樹脂層１１と該ポリオレフィン系樹脂に容器の製造時に発生する回収樹脂を配合した回収樹脂含有層１２の２層により構成したものである。回収樹脂含有層１２の内側には、接着材層２、ガスバリヤー性樹脂層３、接着材層２及びポリオレフィン系樹脂内層４が設けられている。
この容器では、回収樹脂含有層１２をガスバリヤー性樹脂層３の外側に配置することによって、回収樹脂中に含まれる各種の添加剤が容器内に移行し、内容物の風味を損なうことを防止できる。
【００２４】
図３は、本発明の多層プラスチック容器の層構造のさらに他の例を示す模式断面図である。
この容器では、外層樹脂を第１のポリオレフィン系樹脂層１１と第１のポリオレフィン系樹脂とは異なる第２のポリオレフィン系樹脂層１３により構成したものである。容器の他の構成は、図２の容器と同様である。
【００２５】
本発明の多層プラスチック容器の好ましいの層構成としては、例えばポリオレフィン系樹脂外層／接着材樹脂層／ガスバリヤー性樹脂層／接着材樹脂層／ポリオレフィン系樹脂内層、ポリオレフィン系樹脂外層／回収樹脂含有ポリオレフィン系樹脂外層／接着材樹脂層／ガスバリヤー性樹脂層／接着材樹脂層／ポリオレフィン系樹脂内層、ポリオレフィン系樹脂外層／回収樹脂含有ポリオレフィン系樹脂外層／接着材樹脂層／ガスバリヤー性樹脂層／接着材樹脂層／回収樹脂含有ポリオレフィン系樹脂内層／ポリオレフィン系樹脂内層、第１のポリオレフィン系樹脂外層／第２のポリオレフィン系樹脂外層／接着材樹脂層／ガスバリヤー性樹脂層／接着材樹脂層／ポリオレフィン系樹脂内層、ポリオレフィン系樹脂外層／接着材樹脂層／ガスバリヤー性樹脂層／接着材樹脂層／第１のポリオレフィン系樹脂内層／第２のポリオレフィン系樹脂内層、回収樹脂含有ポリオレフィン系樹脂外層／接着材樹脂層／ガスバリヤー性樹脂層／接着材樹脂層／回収樹脂含有ポリオレフィン系樹脂内層、ポリオレフィン系樹脂外層／接着材樹脂層／ガスバリヤー性樹脂層／接着材樹脂層／回収樹脂含有ポリオレフィン系樹脂内層／ポリオレフィン系樹脂内層、等が挙げられる。
【００２６】
また、別の層構成として、ポリエステル系樹脂外層／接着材樹脂層／第１のポリオレフィン系樹脂層／接着材樹脂層／ガスバリヤー性樹脂層／接着材樹脂層／第２のポリオレフィン系樹脂層、ポリエステル系樹脂外層／接着材樹脂層／回収樹脂含有ポリオレフィン系樹脂層／接着材樹脂層／ガスバリヤー性樹脂層／接着材樹脂層／第２のポリオレフィン系樹脂層、ポリエステル系樹脂外層／接着材樹脂層／回収樹脂層／第１のポリオレフィン系樹脂層／接着材樹脂層／ガスバリヤー性樹脂層／接着材樹脂層／第２のポリオレフィン系樹脂層、等が挙げられる。
【００２７】
本発明の多層プラスチックボトルを構成する各樹脂層中には、必要に応じてオレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等からなる滑剤や、プラスチックボトル中に通常添加される結晶核剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料等の着色剤、酸化防止剤及び中和剤等の添加剤を添加することができる。
【００２８】
また、多層プラスチック容器を構成する少なくとも１つの樹脂層中に、酸素吸収剤を配合することによって、酸素吸収性樹脂層を有する多層プラスチック容器を構成することもできる。
このような酸素吸収剤としては特に制限はなく、従来この種の用途に使用されている酸素吸収剤は全て使用できる。一般には、還元性でしかも実質上水に不溶なものが好ましく、その適当な例としては、還元性を有する金属粉、例えば還元性鉄、還元性亜鉛、還元性錫粉；金属低位酸化物、例えばＦｅＯ、Ｆｅ３Ｏ４；還元性金属化合物、例えば炭化鉄、ケイ素鉄、鉄カルボニル、水酸化第一鉄等の一種又は二種以上を組み合わせたものを主成分としたものが挙げられ、これらは必要に応じて、アルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸鉛、第三リン酸塩、第二リン酸塩、有機酸塩、ハロゲン化物、更に活性炭、活性アルミナ、活性白土のような助剤とも組み合わせて使用することができる。或いは多価フェノールを骨格内に有する高分子化合物、例えば多価フェノール含有フェノール・アルデヒド樹脂、α−トコフェロール、或いはアスコルビン酸及びその塩等が挙げられる。これらの酸素吸収剤は、透明あるいは半透明性を確保するために、一般に平均粒径１０μｍ以下、特に５μｍ以下の粒径を有することが好ましい。
【００２９】
多層プラスチック容器の種類としては特に制限はなく、ボトル、チューブ、ボックス、カップ等通常のものとすることができる。また、その寸法や形状も任意に選択することができる。
本発明の多層プラスチック容器の製造は、通常の成形方法によって行なうことができる。例えば、中空ボトル状の容器の製造は、（１）ダイから押出したパリソンを直ちにブロー成形用の金型ではさみ、パリソン内に空気を吹き込んで成形するダイレクトブロー法、（２）連続的に押出成形したパイプを所定長さに切断して製造したパリソンを再加熱して金型にはさみ、パリソン内に空気を吹き込んで成形する押出し延伸ブロー法、（３）射出成形によって底部の閉じたパリソンを成形し、これをブロー成形用金型に移してパリソン内に空気を吹き込んで成形する射出延伸ブロー法、等により行なうことができる。
【００３０】
本発明の多層プラスチック容器内に収納する含水率の低い内容物としては、食用油、油脂加工品、粉末状乾燥食品、お茶、海苔、医薬品等が挙げられる。
これらの内容物は、少量の水分を吸収することによって、風味、品質や外観等が著しく低下し、商品価値を失なうものであり、その含水率を５重量％以下、好ましくは３重量％以下に維持することが求められる。本発明の多層プラスチック容器中にこれらの内容物を収納した包装体では、長期間にわたって酸素や水分の侵入を防止することができるので、内容物を安定に保存し、包装体のシエルフライフを大幅に延長することが可能となる。
【００３１】
【実施例】
つぎに実施例により、本発明の含水率の低い内容物を収納する多層プラスチック容器について、ブローボトルを中心としてさらに説明するが、以下の具体例は本発明を限定するものではない。
以下の例において、多層プラスチック容器を構成する各樹脂のＭＦＲは、特に記載のないものは、ポリエチレン系樹脂では１９０℃、ポリプロピレン系樹脂では２３０℃、エチレン・ビニルアルコール共重合体系樹脂では２１０℃で測定した値を表し、外層と内層との比とは、接着材樹脂層を含めてガスバリヤー性樹脂層の外層側にある樹脂層の層厚と、接着材樹脂層を含めてガスバリヤー性樹脂層の内層側にある樹脂層の層厚との比、を意味する。また、得られた多層ブローボトル等の性状は、つぎのようにして評価した。
【００３２】
（透湿度）
ボトル内に十分乾燥させた塩化カルシウム３０ｇとガラスビーズ３０ｇを充填し、ポリプロピレンキャップで栓をして、４０℃、相対湿度９０％の雰囲気中に１か月間放置し、ボトルの胴壁を透過した水分による質量増加を測定することにより、ボトルの表面積からボトルの透湿度（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）を算出した。ボトル各３本について算出した平均値を透湿度とした。
【００３３】
（酸素透過度）
ボトル内に塩化カルシウムを２０ｇ入れ、窒素置換後、アルミ複合材でシールしたボトルを３０℃、相対湿度８０％の雰囲気中に放置し、ボトル内の初期酸素濃度及び３週間後の酸素濃度より、ボトル内容積、表面積を用いて、ボトルの酸素透過度（ｍＬ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）を算出した。ボトル各３本について算出した平均値を酸素透過度とした。
【００３４】
（透明性）
ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じて、ボトル胴壁の最薄肉部について透明性の基準として、特に断らない限りは、ヘイズ（％）を測定した。ボトルの３点について測定した平均値を、測定値とした。
【００３５】
（落下試験）
ボトル内に内容積の９０％の量の水を充填し、５℃で１日保管した後に、１２０ｃｍの高さからボトルを垂直に５回、水平に５回落下させて、ボトルの破損の有無を目視により確認した。各水準について、１２本のボトルを試験した。
ボトルの破損が発生しない場合には、ボトルを落下させる高さを１０ｃｍずつ上げて垂直落下させ、破損する高さを調べた。１０本のボトルについて試験し、平均値を落下高さ（ｃｍ）とした。
また、カップについては、内容量の９０％の水を充填した後、５℃にて一昼夜放置し、１００ｃｍの高さからカップを水平に落下させ、破損の有無を各水準で１０カップについて試験した。
【００３６】
（チューブバースト強度）
引張り試験機を使用して、チューブの底部より３０ｍｍの位置を、幅２０ｍｍの金属製ブロックにて毎分３００ｍｍにて押圧し、底シールの破裂強度（ｋｇｆ）を測定した。５本のチューブについて試験し、その平均値を測定値とした。
【００３７】
〔内容品保存性〕
ボトル内に収納した内容品の保存性は、つぎのようにして評価した。
（食用油保存性▲１▼）
ジアシルグリセロールを主成分とする食用油を、ボトル内容積の９０％となるようにボトルに充填し、４０℃、相対湿度９０％の雰囲気で１か月保存した後に、内容品への水分の浸透による濁りの発生を積分球式デジタル濁度計により測定して、カオリンを基準濃度としてｍｇ／Ｌで表記した。この値が２ｍｇ／Ｌを超えると、見た目に白濁した感じとなる。
（食用油保存性▲２▼）
汎用の食用油として、ひまわり油（含水率０．０２重量％）をボトル内容積の９０％となるようにボトルに充填し、４０℃、相対湿度９０％の雰囲気で３か月保存した後に、油の酸化劣化の程度を過酸化物価（ＰＯＶ）として、飯島電子工業製ＰＯＶ計（型式：ＩＰ−２００）を使用して、０．１ｍｅｑ／ｋｇの単位まで計測した。
【００３８】
（実施例１）
多層プラスチックボトルの外層及び内層を構成する樹脂として、クロム系触媒を使用しヘキセン−１，０．７モル％をコモノマーとして含有する、密度０．９５５ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ３．７ｇ／１０ｍｉｎ、ＨＭＦＲ（１０倍吐出時のＭＦＲ）３６ｇ／１０ｍｉｎの高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）；ガスバリヤー性樹脂として、エチレン含有量が３２モル％でＭＦＲ４．０ｇ／１０ｍｉｎのエチレン・ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）；接着材樹脂として、酸変性度が０．７重量％で、密度０．９３０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍｉｎの無水マレイン酸変性ポリエチレン（Ｔｉｅ）を使用した。
これらの樹脂を使用して、外層側からＨＤＰＥ／ＨＤＰＥ／Ｔｉｅ／ＥＶＯＨ／Ｔｉｅ／ＨＤＰＥ（層厚み比＝２０／５０／３／４／３／２０；外層と内層との比＝７３：２３）の４種６層構成にて多層ダイヘッドよりパリソンを押し出し、ダイレクトブロー法により容器質量６５ｇ、内容積１７５０ｍｌ、表面積９８０ｃｍ２の把手付ボトルを、毎分７５本の成形速度で作製した。第１層と第６層は、同一の押出し機を使用して構成した。
【００３９】
（実施例２）
実施例１において、第２層を構成する樹脂として、実施例１のＨＤＰＥ６５重量部に対して、ボトル成形時に発生するバリ等を粉砕して得られる回収樹脂（Ｒ）３５重量部を配合した樹脂組成物を使用した以外は、実施例１と同様にして、同様の把手付ボトルを作製した。このボトルの層構成は、外層側からＨＤＰＥ／ＨＤＰＥ＋Ｒ／Ｔｉｅ／ＥＶＯＨ／Ｔｉｅ／ＨＤＰＥ（層厚み比＝２０／５０／３／４／３：２０；外層と内層との比＝７３：２３）の４種６層構成である。
【００４０】
（比較例１）
実施例１と同じ樹脂材料を使用し、外層側からＨＤＰＥ／Ｔｉｅ／ＥＶＯＨ／Ｔｉｅ／ＨＤＰＥ／ＨＤＰＥ（層厚み比＝２０／３／４／３／５０／２０；外層と内層の比＝２３：７３）の４種６層構成にて多層ダイヘッドよりパリソンを押し出し、ダイレクトブロー法により容器質量６５ｇ、内容積１７５０ｍｌ、表面積９８０ｃｍ２の把手付ボトルを、毎分７５本の成形速度で作製した。第１層と第６層は、同一の押出し機を使用して構成した。
【００４１】
（比較例２）
比較例１において、第５層を構成する樹脂として実施例２と同じ樹脂組成物を使用した以外は、比較例１と同様にして、同様の把手付ボトルを作製した。このボトルの層構成は、外層側からＨＤＰＥ／Ｔｉｅ／ＥＶＯＨ／Ｔｉｅ／ＨＤＰＥ＋Ｒ／ＨＤＰＥ（層厚み比＝２０／３／４／３／５０／２０；外層と内層の比＝２３：７３）の４種６層構成である。
これらの各例で得られた多層ボトルの、性能評価の結果を表１に示す。また、ボトルの内容品保存性について、食用油保存性▲２▼及び官能試験により評価した結果を表２に示す。
【００４２】
【表１】
2004291538.tif 000003
【００４３】
【表２】
2004291538.tif 000004
【００４４】
これらの結果から、低含水率の食用油を内容品とする場合には、ＥＶＯＨからなるガスバリヤー性樹脂層を内容品側に近づける方が、酸素バリヤー性及び水分バリヤー性ともに相当向上することが判明した。内容品であるひまわり油の官能試験でも、ＥＶＯＨ層を内容品側に配置したボトルでは、１か月保存後にも内容品の変化は殆どみられず、良好な保存性を示した（実施例１及び２）。
これに対して、ＥＶＯＨ層を外側に配置したボトルでは、官能試験でひまわり油の香りが失なわれる傾向がみられ、また酸化の程度も高かった（比較例１及び２）。
【００４５】
また、ボトルの外層樹脂層の層厚が厚いほど高い落下強度を示し（実施例１及び２）、外層樹脂層の層厚が薄い場合には、落下を繰返すとピンホール状の欠陥が生じる傾向がみられ（比較例１及び２）、この点は限界落下高さの違いからも裏付けられた。
ボトルを構成する樹脂層中に回収樹脂を使用した場合には、落下強度、透明性に若干の低下が認められたが、ガスバリヤー性や内容品保存性には大きな違いは認められなかった。（実施例１対同２、比較例１対同２の対比）
【００４６】
ガスバリヤー性樹脂層の外層側のＨＤＰＥ層の層厚が厚いほど、ＥＶＯＨ層の含水率の上昇が低く抑えられ、酸素透過度の上昇も低く抑えられたものと考えられる。一方、外層側のＨＤＰＥ層の層厚が薄い場合には、ＥＶＯＨ層は外気の湿度に近い状態になり、例えば相対湿度７０％以上では、ＥＶＯＨの水分透過度がポリエチレンの水分透過度よりも大きくなるので、ＥＶＯＨ層はガスバリヤー性樹脂層として機能しなくなる。これに対して、外層側のＨＤＰＥ層の層厚が厚い場合には、ＥＶＯＨ層は内容品の湿度に近い状態になり、相対湿度６０％以下では、ＥＶＯＨの水分透過度がポリエチレンのそれと同等か小さくなるために、ＥＶＯＨ層が水分バリヤー層としての機能を発揮するようになる。
【００４７】
このような樹脂の水分透過度の相対湿度依存性は、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ等のポリオレフィン系樹脂では小さいのに対して、ＥＶＯＨ、ナイロン等の極性モノマーから得られた樹脂では相対湿度依存性が大きいので、含水率による水分透過性の差が、ボトルの層構成の違いを通してボトルの酸素透過性、水分透過性に影響を与えたものと考えられる。
【００４８】
（ポリプロピレン系樹脂ボトル）
以下の例では、ポリプロピレン系樹脂からなる多層ボトルを構成する樹脂として、つぎの樹脂を使用した。
樹脂Ａ：エチレン含量６．５モル％でＭＦＲ６ｇ／１０ｍｉｎのエチレン・プロピレン共重合体。樹脂Ｂ：総エチレン含量８．５モル％でＭＦＲ１．６ｇ／１０ｍｉｎのプロピレン・エチレンブロック共重合体。樹脂Ｃ：エチレン含量２９モル％でＭＦＲ４．８ｇ／１０ｍｉｎのガスバリヤー性樹脂層となるエチレン・ビニルアルコール共重合体。樹脂Ｄ：酸変性度が０．８重量％、エチレン含量６モル％でＭＦＲ３．０ｇ／１０ｍｉｎの無水マレイン酸変性プロピレン・エチレン共重合体。樹脂ＢＲ：樹脂Ｂ６０重量部に回収樹脂４０重量部を配合した樹脂組成物。
【００４９】
（実施例３）
これらの樹脂を使用して、外層側から樹脂Ｂ（第１層）／樹脂Ｂ（第２層）／樹脂Ｄ（第３層）／樹脂Ｃ（第４層）／樹脂Ｄ（第５層）／樹脂Ｂ（第６層）（層厚み比＝１５／４３／３／６／３／３０；外層と内層との比＝６１：３３）の４種６層構成にて多層ダイヘッドよりパリソンを押し出し、ロータリーブロー成形法により容器質量２８ｇ、内容積６９０ｍｌ、表面積６００ｃｍ２のシリンダー状ボトルを毎分７０本（型数１２）の成形速度で作製した。
【００５０】
（実施例４〜６、比較例３〜５）
多層ボトルの層構成を表３に記載のとおりとし、実施例３と同様にして、同様のボトルを作製した。
【００５１】
【表３】
2004291538.tif 000005
【００５２】
これらの各例で得られた多層ボトルの性能評価の結果を表４に示す。また、ボトルの内容品保存性について、食用油保存性▲１▼及び▲２▼、ならびに官能試験により評価した結果を表５に示す。
【００５３】
【表４】
2004291538.tif 000006
【００５４】
【表５】
2004291538.tif 000007
【００５５】
これらの結果から、ガスバリヤー性樹脂層Ｃの肉厚中心線が、容器胴壁全体の肉厚中心線よりも容器内面側に位置し、ガスバリヤー性樹脂層を境界とする外層と内層の層厚の比が６：４〜９：１の範囲にある場合には、ボトルの酸素バリヤー性及び水分バリヤー性が良好なものとなることが判明した。また、これを反映して内容品の保存性も、著しく改善されたものとなる。（実施例３〜６）
【００５６】
また、外層樹脂層の層厚がある程度厚い方が、落下強度が高くなる傾向がみられ、特にボトルピンチオフ部の強度に差が認められることが判明した。（比較例３と４）
一方、内層側樹脂層の層厚が極端に薄くなると、ガスバリヤー性樹脂層の偏肉が大きくなり、ガスバリヤー性が低下する。また、落下試験でも大きな割れが発生する傾向がみられ、ボトル口部をリーマー仕上げする際にもデラミネーションが生じた（比較例５）。そして、内層樹脂層の層厚が薄くなると、限界落下高さも下がる傾向がみられた（実施例６）。
【００５７】
（ポリエチレンテレフタレート系樹脂ボトル）
以下の例では、最外層（第１層）にポリエチレンテレフタレート系樹脂層を配置した多層ボトルを構成する樹脂として、つぎの樹脂を使用した。
樹脂Ｅ：極限粘度ＩＶ値０．８で、実質的に非晶性のポリエチレンテレフタレートを主体とし、テレフタル酸・シクロへキサンジメタノールを含有するポリエステル共重合体。樹脂Ｆ：極限粘度ＩＶ値１．２で、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ジエチルグリコールを構成成分とし、ポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル共重合体。樹脂Ｇ：エチレン含量３２モル％で、ＭＦＲ４．２ｇ／１０ｍｉｎのガスバリヤー性樹脂層となるエチレン・ビニルアルコール共重合体。樹脂Ｈ：オクテン−１含量１０モル％で、密度０．９００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ３．５ｇ／１０ｍｉｎの接着材樹脂となるエチレン・オクテン−１共重合体。樹脂Ｉ：エチレン含量３．５モル％で、結晶核剤として、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム８００ｐｐｍ及び燐酸−２、２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム７００ｐｐｍを含有する、ＭＦＲ１．５ｇ／１０ｍｉｎのエチレン・プロピレンランダム共重合体。
【００５８】
（実施例７、８）
これらの樹脂を使用し、表６に記載の層構成にて多層ダイヘッドよりパリソンを押し出し、ロータリーブロー成形法により容器質量３０ｇ、内容積６６０ｍｌ、表面積６５０ｍｌ、表面積６５０ｃｍ２のシリンダー状ボトルを、毎分６５本（型数１２）の成形速度で作製した。
【００５９】
【表６】
2004291538.tif 000008
【００６０】
これらのボトルは、いずれも外観が光沢感に優れ、内容物保存性も上記のポリプロピレン系樹脂を主体とするボトルと同様の特性を示した。また、ポリエステル系樹脂層の内側にポリオレフィン系樹脂層を配置したことにより、落下強度も改善された。
【００６１】
（透明ブローチューブ）
以下の例では、多層ブローチューブを構成する樹脂として、つぎの樹脂を使用した。
樹脂Ｊ：酢酸ビニル含量２モル％で、ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍｉｎのエチレン・酢酸ビニル共重合体。樹脂Ｋ：ビシクロ環モノマー含量約２０モル％で、ガラス転移温度７０℃、ＭＦＲ（１９０℃で測定）５ｇ／１０ｍｉｎのエチレン・環状ポリオレフィン共重合体（三井化学製、商品名「ＡＰＥＬ８００８」）。樹脂Ｌ：エチレン含量３２モル％で、ＭＦＲ３．８ｇ／１０ｍｉｎのガスバリヤー性樹脂層となるエチレン・ビニルアルコール共重合体。樹脂Ｍ：酸変性度が０．５重量％で、ヘキセン−１含量１２モル％、ＭＦＲ３．７ｇ／１０ｍｉｎ、密度０．９０５ｇ／ｃｍ３の接着材樹脂層となる無水マレイン酸変性エチレン・ヘキセン−１共重合体。
【００６２】
（実施例９、１０及び比較例６）
これらの樹脂を使用して、最外層を第１層とする表７に記載の層構成にて、常法により外径３８ｍｍ、胴長１２０ｍｍ、容器質量１０ｇ、表面積２２０ｃｍ２の多層ブローチューブを、毎分１００本の成形速度で作製した。
【００６３】
【表７】
2004291538.tif 000009
【００６４】
これらの各例で得られた多層チューブの性能評価の結果を表８に示す。  また、内容品保存性を評価するために、内容品としてジアシルグリセロールを主成分とし、ゴマ油、非水性増粘剤、唐辛子抽出物からなる香辛料イタメオイル（含水率：約３．０％）をチューブ内に収納し、４０℃、相対湿度９０％で１か月間保存した後に、保存初期を基準として色差の変化（△Ｅ）を求め、食用油保存性▲１▼及び▲２▼とともに表９に記載した。
【００６５】
【表８】
2004291538.tif 000010
【００６６】
【表９】
2004291538.tif 000011
【００６７】
これらの結果から、ガスバリヤー性樹脂（樹脂Ｌ）層を内容品側に近づけて配置することにより、酸素バリヤー性、水分バリヤー性ともに大幅に改善された（実施例９）。また、外層側にエチレン・環状ポリオレフィン樹脂（樹脂Ｋ）層を設けることにより、酸素バリヤー性、水分バリヤー性が向上し、チューブの破裂強度も改善された。（実施例１０）
これに対して、比較例６のチューブでは、容器の性能が劣るために、水分透過による濁りの発生、酸化劣化、香りの消失や色差の変化といった内容品の変質が生じた。
【００６８】
（カップ状容器）
以下の例では、押し出しシートを使用して真空圧空成形によりカップ状容器を作製した。カップを構成する樹脂として、つぎの樹脂を使用した。
樹脂Ｎ：エチレン含量３．５モル％で、ソルビトール系結晶核剤を１０００ｐｐｍ含有する、ＭＦＲ１．５ｇ／１０ｍｉｎのプロピレン・エチレン共重合体。樹脂Ｏ：エチレン含量４．５モル％で、ＭＦＲ４．２ｇ／１０ｍｉｎの接着材樹脂層となるプロピレン・エチレンランダム共重合体。樹脂Ｐ：エチレン含量４４モル％で、ＭＦＲ４．０ｇ／１０ｍｉｎのガスバリヤー性樹脂層となるエチレン・ビニルアルコール共重合体。樹脂ＮＲ：樹脂Ｎ６０重量部に回収樹脂４０重量部を配合した樹脂組成物。
【００６９】
（実施例１１、比較例７）
これらの樹脂を使用し、最外層を第１層として、表１０に記載の４種６層の層構成を有する多層シートを、多層ダイスを使用して成形した。得られたシートを加熱溶融後、プラグアシスト成形により容器質量３０ｇ、内容積５００ｍｌ、絞り比１．７の多層カップを作製した。比較例７の容器は、実施例１１の容器の層構成を逆転させたものである。
【００７０】
【表１０】
2004291538.tif 000012
【００７１】
これらの容器について、ボトルと同様にして容器の性能評価した結果を表１１に示す。また、酸素濃度が０．８％になるように窒素置換下で、粉末茶（含水率１．５％、水分活性０．５）２００ｇを容器内に充填した後に、エチレン・ビニルアルコール系樹脂複合フイルムからなる蓋材を使用して密封シールし、４０℃、相対湿度９０％で１か月間保存した。内容品保存性を初期状態と保存後で、官能試験、色差の変化（△Ｅ）により対比、評価した結果を表１２に示す。
【００７２】
【表１１】
2004291538.tif 000013
【００７３】
【表１２】
2004291538.tif 000014
【００７４】
上記の結果によれば、ガスバリヤー成樹脂（樹脂Ｐ）層を内容品側から遠ざけた場合には、酸素バリヤー性、水分バリヤー性ともに劣るものとなる。また、内容品の褐変や、香りの喪失が発生し、内容品保存性も劣ったものとなる（比較例７）。
これに対して、ガスバリヤー性樹脂層を内容品側に近づけて配置した容器では、容器のガスバリヤー性が向上するするとともに、落下強度も高く維持される（実施例１１）。
【００７５】
【発明の効果】
本発明によれば、食用油、油脂加工品、粉末乾燥食品、お茶、海苔や医薬品等の含水率の低い内容物を収納した際に、長期間にわたって容器の酸素バリヤー性や水分バリヤー性が低下せず、内容物の保存性が著しく改善された多層プラスチック容器が得られる。この多層プラスチック容器に含水率の低い内容物を収納した包装体は、商品のシエルライフが大幅に延長されたものとなるので、実用的価値が極めて高い。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の多層プラスチック容器の壁部の層構造の１例を示す模式断面図である。
【図２】本発明の多層プラスチック容器の壁部の層構造の他の例を示す模式断面図である。
【図３】本発明の多層プラスチック容器の壁部の層構造の他の例を示す模式断面図である。
【符号の説明】
１            ポリオレフィン系樹脂外層
２            接着材層
３            ガスバリヤー性樹脂
４            ポリオレフィン系樹脂内層
１１，１３    ポリオレフィン系樹脂層
１２          回収樹脂含有層
【図１】
2004291538.tif 000015
【図２】
2004291538.tif 000016
【図３】
2004291538.tif 000017