(57)【要約】【課題】ＰＶＡ系の偏光子Ｐと強い接着力を有し、高温高湿下で長時間放置しておいても安定した偏光特性を発揮できる偏光板であり、製造ラインの簡略化された、製造コストの安い偏光板保護用に好適なフィルム、偏光板保護シートおよび偏光板を提供すること。【解決手段】光学的等方性の高分子樹脂層Ａの少なくとも片面に、剥離可能な熱可塑性高分子層Ｂが積層され、前記光学的等方性の高分子樹脂層Ａとは接しない側の層Ｂ上には、帯電防止性と離型性を持つ表面処理剤Ｃが、ＣＢＡＢまたはＣＢＡの順に積層されている構造を有するフィルム、また、光学的等方性の高分子樹脂層Ａの、該熱可塑性高分子層Ｂが積層された面と反対側の面に、更に接着層ＤがＣＢＡＤの順で積層されている構造を有する前記フィルムからなることを特徴とする偏光板保護シートであり、該偏光板保護シートを用いてなる偏光板。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光学的等方性の高分子樹脂層Ａの少なくとも片面に、剥離可能な熱可塑性高分子層Ｂが積層され、前記光学的等方性の高分子樹脂層Ａとは接しない側の層Ｂ上には、帯電防止性と離型性を持つ表面処理剤Ｃが、ＣＢＡＢまたはＣＢＡの順に積層されている構造を有することを特徴とするフィルム。
【請求項２】
表面処理剤Ｃを積層したフィルム側の表面比抵抗が、３×１０３〜５×１０１３Ω／□、剥離強度が１〜３０ｇ／ｃｍの範囲にあることを特徴とする請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
該光学的等方性の高分子樹脂Ａ層のレターデーションが、０．１〜８０ｎｍであることを特徴とする請求項１または２記載のフィルム。
【請求項４】
該光学的等方性の高分子樹脂Ａ層が、環状オレフィン共重合体、水添ポリスチレン、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、およびそれらの変性体またはガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以上であるアクリル系熱可塑性共重合体から選ばれた非晶性熱可塑性重合体であることを特徴とする請求項１、２または３記載のフィルム。
【請求項５】
Ａ層を構成するアクリル系熱可塑性共重合体が、（ｉ）下記一般式（１）で表されるグルタル酸無水物単位および（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位からなる熱可塑性共重合体、（ｉ）下記一般式（１）で表されるグルタル酸無水物単位、（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位および（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位からなる熱可塑性共重合体、（ｉ）下記一般式（１）で表されるグルタル酸無水物単位、（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位、および（ｉｖ）芳香環を含まないその他のビニル系単量体単位からなる熱可塑性共重合体、並びに、（ｉ）下記一般式（１）で表されるグルタル酸無水物単位、（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位、（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位および（ｉｖ）芳香環を含まないその他のビニル系単量体単位からなる熱可塑性共重合体のうちのいずれか１種以上であることを特徴とする請求項４に記載のフィルム。
【化１】
2004126546.tif 000008
（上記式中、Ｒ１、Ｒ２は、同一または相異なる水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表す）
【請求項６】
（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位が、下記一般式（２）で表される単位であることを特徴とする請求項５に記載の偏光板。
【化２】
2004126546.tif 000009
（ただし、Ｒ３は水素又は炭素数１〜５のアルキル基を表す）
【請求項７】
（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位が、下記一般式（３）で表される単位であることを特徴とする請求項５または６に記載のフィルム。
【化３】
2004126546.tif 000010
（ただし、Ｒ４は水素又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ５は炭素数１〜６の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基又は１個以上炭素数以下の数の水酸基若しくはハロゲンで置換された炭素数１〜６の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基を表す）
【請求項８】
熱可塑性高分子層Ｂが、ポリカーボネート誘導体、ポリエステル誘導体、ポリアミド誘導体、ポリアリレート誘導体、ポリオレフィン誘導体、およびそれらの混合体から選ばれた層であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６または７記載のフィルム。
【請求項９】
該光学的等方性の高分子樹脂層Ａの、該熱可塑性高分子層Ｂが積層された面と反対側の面に、更に接着層ＤがＣＢＡＤの順で積層されている構造を有する請求項１、２、３、４、５、６、７または８に記載のフィルムからなることを特徴とする偏光板保護シート。
【請求項１０】
接着層Ｄが、溶剤可溶接着層Ｅと水溶性接着層Ｆからなっていて、Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｅ／Ｆの順に積層されている構造を有することを特徴とする請求項９記載の偏光板保護シート。
【請求項１１】
熱可塑性高分子層Ｂが、ポリカーボネート誘導体、ポリエステル誘導体、ポリアミド誘導体、ポリアリレート誘導体、ポリオレフィン誘導体、およびそれらの混合体から選ばれた層であることを特徴とする請求項９または１０記載の偏光板保護シート。
【請求項１２】
請求項９〜１１のいずれかに記載の偏光板保護シートを偏光子Ｐに接着してなることを特徴とする偏光板。
【請求項１３】
光学的等方性高分子樹脂Ａ層、熱可塑性高分子Ｂ層、表面処理剤Ｃ、接着層Ｄおよび偏光子Ｐが、Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｄ／Ｐ／Ｄ／Ａ／Ｂ／Ｃの順で接合されてなる構造を有することを特徴とする請求項１２記載の偏光板。
【請求項１４】
接着層Ｄが、溶剤可溶接着層Ｅと水溶性接着層Ｆからなっていて、光学的等方性高分子樹脂Ａ層、熱可塑性高分子Ｂ層、表面処理剤Ｃ、接着層Ｄおよび偏光子Ｐが、Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｅ／Ｆ／Ｐ／Ｆ／Ｅ／Ａ／Ｂ／Ｃの順で接合されてなる構造を呈することを特徴とする請求項１３記載の偏光板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面が無欠点であって、光学等方性が優れていることのみならず、耐熱性・耐水性にも優れ、偏光板保護シートに最適に用いられるフィルムと、該フィルムを用いた偏光板保護シートおよび偏光板に関するものである。
【０００２】
さらに詳しくは、偏光板を製造するに当たりその製造プロセスが顕著に簡略化されるという効果を奏する偏光板に関するものである。
【０００３】
【従来の技術】
偏光板は、液晶表示関係などに用いられているが、一般に、その偏光フィルムは偏光子の両面に保護層が積層された３層で構成されている。
【０００４】
該偏光子としては、通常は一軸配向したポリビニルアルコール（ＰＶＡ）に、ヨウ素や染料を吸着・分散させたフィルムが用いられている。
【０００５】
しかし、このＰＶＡ系偏光子は、機械的特性が弱く、また熱や水分によって収縮したり、偏光機能が低下したりしやすいので、その両面に保護層が接着された積層体になっている。保護層としては、複屈折がないこと、光線透過率が高いこと、防湿性・耐熱性に優れていること、機械的性質に優れていること、表面が平滑であること、偏光子との接着が良好であることなどが要求される。
【０００６】
このため、従来は保護層としてセルローストリアセテート（ＴＡＣ）を水溶性接着剤で偏光子と貼合わせて偏光板として用いられていた。
【０００７】
また、これらの偏光板にゴミや異物の付着、傷を防止するために、該ＴＡＣフィルム上にさらに粘着材を有した保護ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムによって、その両面がカバーされているのが常である。
【０００８】
しかしながら、このようなＴＡＣシート層では防湿性が不充分であり、このため、高温高湿下で、例えば８０℃、９０ＲＨ％の環境下では１００時間程度で偏光子が劣化し、偏光機能が急激に低下してしまうという問題があった。
【０００９】
また、ＴＡＣは機械強度が弱く、８０μｍ以上の厚ものシートを用いなければならないという問題点がある他に、ＴＡＣシートの製造には塩化メチレンという溶媒を用いなければならないために環境等に対する悪影響も考えられるという不都合なども有していた。
【００１０】
そこで特許文献１〜４などに示されているようにＴＡＣの代わりに耐水性のある熱可塑性ノルボルネン系樹脂を用いること等が提案されているが、該提案ではＰＶＡとの強い接着性が得られないために、偏光子の劣化が防止できないという欠点を有するばかりか、水蒸気透過率が非常に小さいために、水分を含んだ偏光子からの水分の蒸発によってＴＡＣと保護層との界面に揮発した水分が溜まり、いわゆる膨れ現象を生じるために光学用途には用いることができないのが通常である。
【００１１】
すなわち、ＰＶＡ偏光子の特性を長時間にわたって変質させることなく、機械特性、環境適正などに優れたＰＶＡ偏光子の両面に保護層を有した偏光板は存在しなかったのである。
【００１２】
さらに、これら偏光板表面の汚れを防止するために、粘着層を有したＰＥＴフィルムを該偏光板の両表面に貼合わせた形態で流通しており、偏光板を使用するときには該粘着層ＰＥＴフィルムを剥がして使用することが行われているが、このように、光学部品材料としては使用されない粘着ＰＥＴフィルムと、粘着ＰＥＴフィルムを剥がすときに使用する離形ＰＥＴフィルムとが無駄なものになり、またＰＥＴフィルムの廃棄問題が発生するという不都合なども多い。
【００１３】
【特許文献１】特開平４−３３９８２１号公報
【００１４】
【特許文献２】特開平５−２１２８２８号公報
【００１５】
【特許文献３】特開平１０−１３０４０２号公報
【００１６】
【特許文献４】特開平１０−１０１９０７号公報
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した諸欠点を改良した偏光板を提供することができる偏光板保護シートと、該保護シートを提供することができるフィルムを提供せんとするものである。
【００１８】
さらに、それらを用いた偏光板を提供せんとするものである。
【００１９】
さらには、偏光板保護シートとして、または偏光板として保存しておいた場合にブロッキングを防止し、外観不良などの問題のない耐久性のある偏光板保護シート、または該シート用のフィルム、またはそれらを用いた偏光板を提供せんとするものである。
【００２０】
さらには、従来の偏光板の保護のために用いられてきた剥離ＰＥＴフィルムおよび粘着ＰＥＴフィルムなどを不要とすることのできる新規な偏光板保護シートと偏光板を提供せんとするものである。
【００２１】
【課題を解決するための手段】
上述した目的を達成する本発明のフィルムは、以下の構成からなる。
【００２２】
すなわち、光学的等方性の高分子樹脂層Ａの少なくとも片面に、剥離可能な熱可塑性高分子層Ｂが積層され、前記光学的等方性の高分子樹脂層Ａとは接しない側の層Ｂ上には、帯電防止性と離型性を持つ表面処理剤Ｃが、ＣＢＡＢまたはＣＢＡの順に積層されている構造を有することを特徴とするフィルムである。
【００２３】
また、上述した目的を達成する本発明の偏光板保護シートは、以下の構成からなる。
【００２４】
すなわち、上記した本発明のフィルムにおいて、該光学的等方性の高分子樹脂層Ａの、該熱可塑性高分子層Ｂが積層された面と反対側の面に、更に接着層ＤがＣＢＡＤの順で積層されている構造を有するフィルムからなることを特徴とする偏光板保護シートである。
【００２５】
また、上述した目的を達成する本発明の偏光板は、以下の構成からなる。
【００２６】
すなわち、上記した本発明の偏光板保護シートを偏光子Ｐに接着してなることを特徴とする偏光板である。
【００２７】
本発明によれば、このような特異な偏光板の構成をとることにより、従来の偏光板の製造において、無駄に使用されていた剥離ＰＥＴフィルムおよび粘着ＰＥＴフィルムが不要になるばかりか、接着層Ｄが、Ａ層に接する溶剤可溶接着層Ｅと、Ｐ層に接する水溶性接着剤層Ｆの少なくとも２層からなる接着剤層から成り立ち、この接着は主として加熱と極微量の水によって行うために、水の悪影響がなく、さらに強力な接着力が得られ、その結果、耐湿性・耐熱性にも優れた偏光板を提供できるのである。
【００２８】
【発明の実施の形態】
以下、好ましい実施の形態を説明しながら、更に詳しく本発明について説明をする。
【００２９】
本発明にかかるフィルムは、光学的等方性の高分子樹脂層Ａの少なくとも片面に、剥離可能な熱可塑性高分子層Ｂが積層され、前記光学的等方性の高分子樹脂層Ａとは接しない側の層Ｂ上には、帯電防止性と離型性を持つ表面処理剤Ｃが、ＣＢＡＢまたはＣＢＡの順に積層されている構造を有することを特徴とするフィルムである。
【００３０】
本発明の偏光板の基本構成は、表面処理剤Ｃが積層された熱可塑性高分子層Ｂが積層された光学的等方性高分子樹脂層Ａと、偏光子Ｐシートとを接着剤層Ｄにより貼合わせてなるＣＢＡＤＰＤＡＢＣの積層構成からなる偏光板において、該光学的等方性の高分子樹脂層Ａと熱可塑性高分子層Ｂとは、溶融共押出成形により、接着剤などが介在しないで直接積層され、かつ、互いに容易に剥離可能に構成されている層である。
【００３１】
本発明のフィルム、偏光板保護シート、偏光板において、熱可塑性高分子層Ｂとは、光学的等方性高分子樹脂層Ａの表面に直接接触して貼合わされて、外部からの汚れや傷などの発生を防止する層のことをいい、その素材については特に限定されない。
【００３２】
熱可塑性高分子層Ｂとしては、ポリカーボネート（ＰＣ）誘導体、ポリエステル誘導体、ポリアミド誘導体、ポリアリレート誘導体、ポリオレフィン誘導体、およびそれらの混合体から選ばれたものを用いるのが好ましいものであり、より相応しい具体的樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリブチレンテレフタレート／ドデカンジカルボキシレート（９５〜６０／５〜４０モル）ＰＢＴ／Ｄ、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレート（ＰＣＴ）共重合体、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体、ポリヘキサメチレンテレフタレート（ＰＨＴ）、ビスフェノールＯあるいはビスフェノールＳのエチレンオキサイド付加物を共重合したポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂およびそれらの共重合体やブレンド体などである。なお、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂とは、炭酸とグリコールまたは２価のフェノールとのポリエステルであり、ＯＣＯＯの極性基を持つ。代表的な組成としては、各種文献にも記載があるが、Ｔｇが１２０℃以上のフィルム形成能を有する樹脂が優れており、例えば、ビス（オキシフェニル）エタン（ジオキシジフェニルエタン）、ビス（オキシフェニル）イソブタン（ジオキシジフェニルイソブタン）、ビス（オキシフェニル）シクロヘキサン（ジオキシジフェニルシキウロヘキサン）などがある。また、層Ｂの厚さとしては、好ましくは５〜１００μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍ程度である。これは、汚れ防止、耐水性の確保と、機械的な支持機能、コスト、取り扱い性などの理由による。
【００３３】
もちろん、これらのいずれの高分子化合物層に各種の添加剤、例えば、すべり材、安定剤、酸化防止剤、粘度調整剤、帯電防止剤、着色剤あるいは顔料などを併用することができる。
【００３４】
また、光学的等方性の高分子樹脂層Ａとは、外部の温湿度、ゴミ・傷などを防止する実質的に光学的に異方性のない透明な樹脂層のことをいい、本発明においては、偏光板を構成するときには、偏光子Ｐの両面に貼合わせられて使用されるものである。
【００３５】
光学的等方性の高分子樹脂層Ａを構成する高分子化合物としては、脂環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）、水添ポリスチレン、ポリ４メチルペンテン１、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、ポリスルフォン（ＰＳｕ）、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）、アクリル重合体およびそれらの変性体などから選ばれた非晶性熱可塑性重合体などがあり、本発明においては、特に吸水率が小さくて、水蒸気透過率の小さい、透明でガラス転移温度の高い脂環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）、極性基を有する脂環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）、水添ポリスチレン樹脂、ポリ４メチルペンテン１、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以上であるアクリル系熱可塑性共重合体などが好ましい。結晶性高分子では加熱により透明性が悪化したり、光学的に異方性が生ずるので非晶性のポリマーであることが好ましい。
【００３６】
ここで、脂環状オレフィン共重合体（ＣＯＣ）とは、ノルボルネン骨格を有する１２０℃以上のＴｇを有する高Ｔｇポリオレフィンや、テトラシクロドデセン誘導体または該テトラシクロドデセンと共重合可能な不飽和環状化合物とメタセシス重合して得られる重合体を水素添加して得られる重合体などがあり、特開昭６０−１６８７０８号公報、特開昭６２−２５２４０６号公報、特開昭６２−２５２４０７号公報、特開昭６３−１４５３２４号公報、特開昭６３−２６４６２６号公報、特開平２−１３３４１３号公報、特開平１−２４０５１７号公報、特公昭５７−８８１５号公報などで例示することができるポリマーである。脂環状ＣＯＣの側鎖に−（ＣＨ２　）ｎＣＯＯＲなどの極性基を適度に有したもの、例えばノルボルネン基２〜５個に１個程度の極性基を有したものも好ましいが、すべてのノルボルネン基全部に極性基を有すると水蒸気透過率が４０（ｇ／ｍ２　・日・４０μｍシート）を越えるようになり、さらに吸水率や湿度膨張係数βも大きくなり、保護機能としての特性が損なわれることがあり、好ましくない。
【００３７】
これらの光学的等方性高分子樹脂層Ａには、各種の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、すべり材、安定剤、酸化防止剤、粘度調整剤、帯電防止剤、あるいは吸水材などを併用することができる。
【００３８】
また、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃以上のアクリル共系重合体としては、（ｉ）下記一般式（１）
【００３９】
【化４】
2004126546.tif 000002
【００４０】
（上記式中、Ｒ１、Ｒ２は、同一または相異なる水素原子または炭素数１〜５のアルキル基を表す）
で表されるグルタル酸無水物単位（以下、単に、グルタル酸無水物単位という）、及び、（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル系単位を必須重合単位として含み、必要に応じて、（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位、及び／又は、（ｉｖ）芳香環を含まないその他ビニル系単量体単位を任意重合単位として含む熱可塑性共重合体が好ましく、これらは一種または二種以上で用いることができる。
【００４１】
即ち、次の４種のアクリル系共重合体が好ましく用いられる。
Ｉ：　（ｉ）上記グルタル酸無水物単位および（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位からなる熱可塑性共重合体、
ＩＩ：　（ｉ）上記グルタル酸無水物単位、（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位および（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位からなる熱可塑性共重合体、
ＩＩＩ：　（ｉ）上記グルタル酸無水物単位、（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位、および（ｉｖ）芳香環を含まないその他のビニル系単量体単位からなる熱可塑性共重合体、
ＩＶ：　（ｉ）上記グルタル酸無水物単位、（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位、（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位および（ｉｖ）芳香環を含まないその他のビニル系単量体単位からなる熱可塑性共重合体
製造の際に用いられる不飽和カルボン酸単量体としては特に制限はなく、他のビニル化合物と共重合させることが可能ないずれの不飽和カルボン酸単量体も使用可能である。好ましい不飽和カルボン酸単量体として、下記一般式（４）
【００４２】
【化５】
2004126546.tif 000003
【００４３】
（ただし、Ｒ３は水素又は炭素数１〜５のアルキル基を表す）
で表される化合物、マレイン酸、及びさらには無水マレイン酸の加水分解物などが挙げられるが、特に熱安定性が優れる点でアクリル酸、メタクリル酸が好ましく、より好ましくはメタクリル酸である。これらはその１種または２種以上用いることができる。
【００４４】
なお、上記一般式（４）で表される不飽和カルボン酸単量体は、共重合すると上記一般式（２）で表される構造の（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位を与える。
【００４５】
また不飽和カルボン酸アルキルエステル系単量体としては特に制限はないが、好ましい例として、下記一般式（５）で表されるものを挙げることができる。
【００４６】
【化６】
2004126546.tif 000004
【００４７】
（ただし、Ｒ４は水素又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、Ｒ５は炭素数１〜６の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基又は１個以上炭素数以下の数の水酸基若しくはハロゲンで置換された炭素数１〜６の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基を表す）
これらのうち、炭素数１〜６の脂肪族若しくは脂環式炭化水素基又は置換基を有する該炭化水素基を持つアクリル酸エステルおよび／またはメタクリル酸エステルが特に好適である。なお、上記一般式（５）で表される不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体は、共重合すると上記一般式（３）で表される構造の（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位を与える。
【００４８】
不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体の好ましい具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−へキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシルおよび（メタ）アクリル酸２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチルなどが挙げられ、なかでもメタクリル酸メチルが最も好ましく用いられる。これらはその１種または２種以上を用いることができる。
【００４９】
また、本発明で用いるアクリル系共重合体の製造においては、本発明の効果を損なわない範囲で、芳香環を含まないその他のビニル系単量体を用いてもかまわない。芳香環を含まないその他のビニル系単量体の好ましい具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体、アリルグリシジルエーテル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルメタクリルアミド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、Ｎ−ビニルジエチルアミン、Ｎ−アセチルビニルアミン、アリルアミン、メタアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、２−イソプロペニル−オキサゾリン、２−ビニル−オキサゾリン、２−アクロイル−オキサゾリンおよびなどを挙げることができる。これらは単独ないし２種以上を用いることができる。
【００５０】
なお、芳香環を含むビニル系単量体は、この単量体を共重合させた場合、耐擦傷性、耐候性が低下する傾向にあるため、共重合しないことが好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲であれば共重合しても差し支えない。かかる芳香環を含むビニル系単量体としては、Ｎ−フェニルマレイミド、メタクリル酸フェニルアミノエチル等があげられる。なお、ｐ−グリシジルスチレン、ｐ−アミノスチレン、２−スチリル−オキサゾリンなどの芳香族ビニル系単量体については、特に上記特性が低下する傾向が強いため、共重合しないことが好ましいが、共重合する場合には１重量％未満にとどめる必要がある。
【００５１】
本発明に使用されるアクリル系共重合体において、（ｉ）前記グルタル酸無水物単位の含有量は、ガラス転移温度が本発明の範囲内であれば、特に制限はないが、アクリル系熱可塑性共重合体Ａ１００重量％中に５〜５０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜４５重量％である。前記グルタル酸無水物単位が５重量％未満である場合、耐熱性向上効果が小さく、また十分な耐候性が得られない傾向がある。
【００５２】
また、本発明に使用されるアクリル系共重合体中に含有される（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位量は０〜１０重量％、より好ましくは０〜５重量％である。（ｉｉｉ）不飽和カルボン酸単位量が１０重量％を超える場合には、無色透明性、滞留安定性が低下する傾向がある。また（ｉｉ）不飽和カルボン酸アルキルエステル単位量は好ましくは５０〜９５重量％、より好ましくは５５〜９０重量％、共重合可能な他のビニル系単量体は好ましくは０〜３５重量％である。
【００５３】
光学的等方性の高分子樹脂層Ａは、面内のレターデーション（Ｒｄ）が好ましくは、１ｎｍ以上８０ｎｍ以下で、光弾性率Ｈとしては、好ましくは２０（１０−１３　ｃｍ２　／ｄｙｎ）以下、より好ましくは８（１０−１３　ｃｍ２　／ｄｙｎ）以下のものであり、さらに水蒸気透過率Ｗとしては、好ましくは４０（ｇ／ｍ２　・日・０．１ｍｍ）以下、より好ましくは３０（ｇ／ｍ２　・日・０．１ｍｍ）以下であり、光線透過率が好ましくは８８％以上、より好ましくは９２％以上である耐久性・耐湿性・耐熱性に優れた樹脂シートがよい。
【００５４】
レターデーションＲｄが８０ｎｍより大きいと液晶表示用途に用いた場合、悪影響を及ぼす。本発明において、溶融シートが冷却ドラム上で滑ると分子配向が生じ、レターデーションが大きくなるため、該ベース層Ａ層のレターデーションを１〜８０ｎｍの範囲内とするためには、該溶融樹脂シートの中央部と端部とを実質的に同時にドラムに着地するようにキャストすることが重要である。ドラムの表面温度は特に限定しないが熱可塑性樹脂Ｂの結晶性とドラムとの密着性などによるが、２０〜１８０℃、好ましくは４０〜１５０℃であることがレターデーションを小さくするために好ましい。また、ドラム上に密着させて冷却させる際に、該シートにエアーナイフ、エアーチャンバー、プレスロール法、流動パラフィン塗布法、静電気印加法、高温ドラム粘着法などから選ばれた方法などの密着性向上手段によりキャストすることにより達成できるものである。さらに、ＢＡＢ３層で溶融押出するときには、両表層Ｂが内層Ａを包み込むような形の積層形態を採用することによって高い密着性が得られる。また、層Ａの光弾性率Ｈが、２０（１０−１３　ｃｍ２　／ｄｙｎ）を越える場合には、偏光板の製造過程や使用過程で何らかの応力が該偏光板に加わった場合に、液晶表示画面など透過光が着色することがあるので実用的ではない場合がある。光線透過率が８８％未満であるときには、液晶表示画面などに用いた場合に画面の明るさが低下し、画面が見にくくなり好ましくない場合があるからである。なお、該層Ａの厚さとしては、好ましくは２０〜１００μｍ、より好ましくは３０〜８０μｍ程度の薄膜のものである。
【００５５】
この光学的等方性の高分子樹脂層Ａと熱可塑性高分子層Ｂは相溶せず、Ａ、Ｂ各層を溶融出などにより溶融積層した場合でも、剥離が可能であることが本発明において重要であり、溶融した該Ａ層と該Ｂ層を高温で積層した共押出シートを、室温まで冷却した後に、Ａ層とＢ層との剥離強度が好ましくは１００ｇ／ｃｍ以下、より好ましくは１ｇ／ｃｍ〜３０ｇ／ｃｍ程度と容易に剥離できる程度の接着力を有していることが大切であり、また、あまりにも容易に剥離できるとシート搬送時の層間剥離を起こす場合があるために好ましくない。
【００５６】
一般に、樹脂Ａの溶解度パラメーターと樹脂Ｂとの溶解度パラメータの差が、１（ｃａｌ１／２／ｃｍ３／２）以上、好ましくは２（ｃａｌ１／２／ｃｍ３／２）以上の差のあるものであることが好ましい。この溶解度パラメーターの簡易的な求め方としては、Ｐ．Ａ．Ｓｍａｌｌのモル分子間引力定数を用いることができる。溶融共押出成形とは、樹脂Ａと樹脂Ｂのように、異なった樹脂をそれぞれ個別に溶融させてこれをＡ／Ｂのように溶融状態で２層または３層以上に積層して押出してフィルム状に成形することをいう。
【００５７】
また、表面処理剤Ｃが、層Ａとは接しない層Ｂ上に積層されていることが必要である。該表面処理剤Ｃは、帯電防止性と離型性とを持つものであり、ここで、帯電防止性を有するとは、層Ａから層Ｂを剥離するときに剥離帯電性を減少させる機能を有することをいい、また、離型性を有するとは、水溶性接着層Ｆとの接着が起こらないことをいう。
【００５８】
該表面処理剤Ｃの層を設けることにより、偏光板保護シートとしてロールに巻き取る場合、水溶性接着層Ｆに、別のプロテクトフィルムをラミネートすることなく、層Ｃがあることにより水溶性接着層Ｆとのブロッキングや水溶性接着層Ｆの転写が防げる。
【００５９】
また、偏光板の状態においては、層Ｃの帯電防止性により、ゴミを吸い寄せることなく、層Ｂ／層Ｃにより偏光板にゴミや異物の付着、傷を防止できるため、新たに粘着材を有した保護ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等によって、その両面をカバーする必要がなくなる。
【００６０】
また、層Ｃを積層した層Ｂは、光学的に等方性であることが好ましい。偏光板とした場合、クロスニコル法による検査を行っている。このクロスニコル法は、偏光板を２枚延伸軸を直交させ、その間に測定対象品を挟み、透過光で観察する方法であり、層Ｃを積層した層Ｂに光学的異方性があると光漏れを起こしやすくなり、欠点箇所の輝点が認識され難くなり、十分に正確な検査を行うことが困難になるためである。層Ｃを積層した層Ｂのレターデーション（Ｒｄ）が７４５ｎｍ以下であり、かつ配向角が１８゜以下であることが好ましく、更に層Ｃを積層した層Ｂのレターデーション（Ｒｄ）が７００ｎｍ以下であり、かつ配向角が１５゜以下であることがより好ましい。ここで、層Ｃを積層した層Ｂのレターデーション（Ｒｄ）は、Ｒｄ＝Δｎ・ｄを満たし、Δｎは波長λ＝５９０ｎｍにおけるフィルム面内方向の複屈折であり、ｄはフィルムの厚み（ｎｍ）である。
【００６１】
また、偏光板の目視検査においては、正常な検光子　に、その偏光方向に対して偏光方向が直角になるように偏光板を、図１の偏光子１とフィルム２の位置に、重ねておくと、原理的に、偏光板中の異物混入や欠陥という欠点箇所が輝点として現れるので、目視により欠点が検査できるというものである。
【００６２】
層Ｃの表面比抵抗としては、好ましくは３×１０３〜５×１０１３Ωｃｍ、特にフィルムの巻取りおよび巻出しにおいて、ゴミや汚れの付着防止の点から、更に好ましくは１×１０８〜１×１０１２Ωｃｍである。
【００６３】
また、剥離強度については、水溶性接着層Ｆとのブッロキングおよび水溶性接着層Ｆの転写を防ぐために、好ましくは１〜３０ｇ／ｃｍ、更には５〜２０ｇ／ｃｍであることがより好ましい。また、表面硬度がＨ以上であることが好ましい。表面硬度がこれより小さいと、偏光板の検査時に保護フィルムについた傷を欠点や異物と見間違うためである。
【００６４】
表面処理剤Ｃとしては、式（６）で示される第４級アンモニウム塩を有する化合物とカルボン酸、多塩基酸、もしくはオキシ酸との反応物と、式（７）又は／及び式（８）で示されるケイ素元素に一つ以上のイソシアナート基を有するシリルイソシアナート化合物とを含有していることが好ましい。
【００６５】
【化７】
2004126546.tif 000005
【００６６】
式中、ｍは１〜１６の整数を表す。
【００６７】
【化８】
2004126546.tif 000006
【００６８】
式中、Ｒ１〜Ｒ３は、−ＮＣＯ、−ＣＬＨ２Ｌ＋１、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ６Ｈ５、−ＯＣＬＨ２Ｌ＋１、−Ｃ３Ｈ６ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２、または、−Ｃ３Ｈ６ＣＯＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２を表す。Ｌは１〜１０の整数である。
【００６９】
【化９】
2004126546.tif 000007
【００７０】
式中、Ｒ４は、−ＮＣＯ、−ＣＬＨ２Ｌ＋１、−ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ６Ｈ５、−ＯＣＬＨ２Ｌ＋１、−Ｃ３Ｈ６ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２、または、−Ｃ３Ｈ６ＣＯＯＣ（ＣＨ３）＝ＣＨ２を表す。Ｌは１〜１０の整数である。
【００７１】
導電性を付与する成分としては、式（６）に示す第４級アンモニウム塩を有する有機化合物と有機酸の反応物を用いる。式（６）において、ｍは１〜１６の化合物であり、好ましくはｍが１〜１０の化合物を用いることができる。この第４級アンモニウム塩と反応させる有機酸としてはカルボン酸、多塩基酸、オキシ酸を用いる。好ましくは、炭素数が１〜２０のカルボン酸、炭素数が２〜１０の多塩基酸、炭素数が２〜１０のオキシ酸を用いることができる。
【００７２】
式（７）の成分としては、シリルイソシアナート化合物であり、式（７）又は／および式（８）に示すシリルイソシアナート化合物を用いる。好ましくは、Ｒ１〜Ｒ３が全てイソシアナート基である化合物または、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも一つがイソシアナート基である化合物を単独若しくは数種組み合わせて用いることができる。
【００７３】
式（８）の成分の末端にヒドロキシル基を有するポリオルガノシロキサンとしては、分子中に１個またはそれ以上のヒドロキシル基を有するシリコン化合物が用いられ、例えば、α、ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α、ω−ジヒドロキシポリジフェニルシロキサン等が例示される。もちろん、ここに例示したものに限られないが、室温で粘度が１０〜１０００，０００センチストークスの範囲のシリコン化合物、好ましくは５０〜１０，０００センチストークスの範囲の粘度を有する化合物を用いる。有機酸と第４級アンモニウム塩との反応物を溶解させる溶剤としては、例えば、アルコール類、エステル類、エーテル類、ケトン類、アミド類等を用いることができる。
【００７４】
例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ジメチルホルムアミド、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン等を単独または、数種組み合わせて用いることができる。各成分は、式（６）成分が好ましくは約０．０１〜５重量％、より好ましくは約０．０５〜１重量％、式（７）成分が好ましくは約０．１〜１０重量％、より好ましくは約０．５〜５重量％、また剥離性、滑り性が必要な場合には、式（８）成分が好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０５〜１重量％の割合でそれぞれ用いられ、残部は溶剤からなることが好ましい。
【００７５】
希釈溶剤としては、例えば、エステル類、エーテル類、炭化水素類、ケトン類、アミド類、アルコール類等を用いることができる。例えば酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル、プロピレングリコールモノメチルアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール等を、単独でまたは数種を組合せて用いることができる。
【００７６】
また、表面処理剤Ｃとしては、帯電防止剤を含有するポリアルキルアクリレート共重合体を主成分として構成されてもよい。該ポリアルキルアクリレート共重合体とは、炭素数１２〜２５個のアルキル基を側鎖に持つアクリル系モノマーと、このアクリル系モノマーと共重合可能なモノマーとの共重合体をいう。本発明においては、該共重合体ポリマー中の炭素数１２〜２５個のアルキル基を側鎖に持つアルキルアクリレートモノマーの共重合比率は、好ましくは３５〜８５重量％、さらには６０〜８０重量％であることがより好ましい。共重合比率がかかる好ましい範囲である場合には、水溶性接着層Ｆとの離型性が良くなり、また共重合も容易である。また、該共重合体に用いられるアルキルアクリレートモノマーのアルキル基の炭素数は１２〜２５個であり、好ましくは１８〜２３個である。炭素数が１２より少ない場合には、剥離強度が高くなり、２５個より大きい場合には溶剤に対する溶解性などの点から合成上の取り扱いが困難になる。このようなアルキルアクリレートモノマーとしては、上記の要件を満たすものであればよく、特に限定されるものではないが、例えば、アクリル酸ドデシル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸テトラデシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸ヘプタデシル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸ノナデシル、アクリル酸エイコシル、アクリル酸ヘンエイコシル、アクリル酸ドコシル、アクリル酸トリコシル、アクリル酸テトラコシル、アクリル酸ペンタコシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸エイコシル、メタクリル酸ペンタコシルなどの長鎖アルキル基含有アクリル系モノマーが用いられる。
【００７７】
本発明において用いられ得るポリアルキルアクリレート共重合体は、有機溶剤、例えば、トルエン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン等に溶解させることによって塗剤を調製することができる。しかし、環境面の配慮から、水系の塗剤を用いることが好ましく、ポリアルキルアクリレート共重合体エマルジョンが好適に用いられる。該ポリアルキルアクリレート共重合体エマルジョンは、例えば、前述のアルキルアクリレートモノマーと他の共重合可能なモノマーを乳化重合することにより得られる。
【００７８】
該エマルジョンを製造するために用いる他の共重合可能なモノマーとしては、汎用のアクリル系モノマーあるいはアルキルアクリレートモノマーと共重合可能なモノマーを用いることができる。このようなモノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−ブトキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリロニトニル、メタクリロニトニル、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、スチレン、イタコン酸、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎーメチロール（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルリン酸エステル、ビニルスルホン酸ソーダ、スチレンスルホン酸ソーダ、無水マレイン酸等を例示できる。これらのアクリル系モノマーは、単独あるいは二種以上混合して用いることができる。これらのアクリル系モノマーと共重合可能なモノマーを用いることによって、剥離層の最も重要な特性である剥離強度の調節をすることができる他、樹脂成分のＴｇを調節することやエマルジョンの静置安定性、機械的安定性等を向上させることができる。
【００７９】
また、塗膜の耐溶剤性、耐久性などを向上させるために、架橋剤を用いることができる。架橋性モノマーとしてしては、ジビニルベンゼン、アリル（メタ）アクリレート、トリアリル（イソ）シアヌレート、ジアリル（イソ）フタレート、ジアリル（イソ）フタレート、ジアリルテレフタレートジアリルジメチルアンモニウムクロライド、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテルなどのアリル基含有モノマー；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−メチロール基またはＮ−アルコキシメチル基を含有するモノマー；１、６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１、３−ブタンジオールジアクリレート、１、４−ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリストールトリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等が挙げられる。これらの架橋剤は単独あるいは二種以上混合して用いることができる。
【００８０】
架橋剤の添加量は、固形分中０．１〜３重量％程度とすることが好ましく、０．１〜１．０重量％程度とすることがより好ましい。架橋剤量がかかる好ましい範囲である場合には、架橋剤を使用したことによる効果を有効に発揮することができ、一方、重合中のゲル化などが発生することもない。
【００８１】
本発明に用いるアクリル樹脂エマルジョンは、上記したモノマー成分を用いて、通常の乳化重合反応を行うことにより調製することができる。例えば、乳化剤の存在下、水媒体中で攪拌下にモノマー及び重合開始剤を一括で供給するか、または連続的に供給することにより行うことができる。モノマーはそのままで供給するか、または、水と乳化剤によりモノマーエマルジョンとして供給することができる。水媒体中での最終的なモノマー濃度は、通常は、好ましくは５〜５０重量％程度、より好ましくは５〜２０重量％程度とすればよい。
【００８２】
乳化剤としては、分子中に重合性の２重結合を有する重合性乳化剤、２重結合を有しない汎用乳化剤、水溶性ポリマー等を用いることができる。これらの乳化剤は、単独あるいは二種以上混合して用いることができる。
【００８３】
ここで、該重合性乳化剤とは、分子中にビニル基、アリル基、（メタ）アクリル酸の残基、マレイン酸の残基等の重合性の２重結合を有する乳化剤である。重合性乳化剤を用いる場合には、乳化剤が重合体粒子と結合することによって、乳化剤の移行が抑制されるので、剥離強度変化が少なくなる他、塗膜強度、耐溶剤性にも良い影響を及ぼす。
【００８４】
また、該汎用乳化剤とは、重合性２重結合を分子中に含まない乳化剤であり、具体例として、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル等のアニオン性乳化剤やポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン性乳化剤、また、ラウリルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の両イオン性乳化剤等を挙げることができる。
【００８５】
また、水溶液ポリマー（保護コロイド剤）としては、ヒドロキシセルロース、メチルセルロース、カルボキシセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、可溶化デンプン、変性ポリビニルアルコール、スチレン・マレイン酸共重合体、そのアルカリ塩、イソプレン・マレイン酸重合体のアルカリ塩、ポリ（メタ）アクリル酸ソーダ、アクリルアミド・アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、そのアルカリ塩等を用いることができる。水溶性モノマーを用いる場合には、重合中の凝集を抑制することができる。
【００８６】
上記乳化剤の合計使用量は、モノマー成分の合計量を１００重量部として、０．１〜１０重量部程度とすることが好ましい。乳化剤の使用量がかかる好ましい範囲である場合には、重合中に凝集することなく安定なエマルジョンを得ることができ、得られる離型層の剥離強度の経時変化も少ない。
【００８７】
重合開始剤としては、一般に用いられているラジカル重合開始剤、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの過酸化物系合開始剤などを用いることができる。ラジカル重合開始剤の使用量は、モノマー成分の合計量を１００重量部として、好ましくは０．０５〜１０重量部程度、より好ましくは０．０５〜１重量部程度とすればよい。
【００８８】
乳化重合時の反応温度は、通常は２０〜９０℃程度とすればよいが、重合反応時に低分子量成分の生成を防ぐ観点から、２０〜６５℃程度の範囲とすることが好ましい。反応時間は、通常１〜２０時間程度が好ましく、より好ましくは１〜１０時間程度がよい。
【００８９】
低温での重合を迅速に進めるために、重合開始剤と還元剤を併用することもできる。還元剤の例としては、次亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラート等が挙げられる。還元剤は、通常、開始剤に対して、重量比で１／１０〜１／１程度の範囲で用いられる。
【００９０】
また、重合中のゲル化抑制のための連鎖移動剤としては、メチルメルカプタン、ブチルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ヘキサノール等のアルコール類、α−スチレンダイマー等が挙げられる。これらの連鎖移動剤は、単独または２種以上混合して用いることができる。連鎖移動剤は、モノマー成分１００重量部に対し、０．０１〜０．５重量部程度の使用量とすることが好ましい。
【００９１】
また、ポリアルキルアクリレート共重合体に含める帯電防止剤としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウムなどの無機塩、カルボン酸基および／またスルホン酸基を有する水溶性高分子化合物、もしくは、その（水溶性）塩などを用いることができる。該カルボン酸基を有する高分子化合物およびその塩としては、エチレン性不飽和コモノマーとアクリル酸および無水マレイン酸から選ばれた少なくとも１種とのコポリマーもしくはその塩などがある。また、前記スルホン酸基を有する高分子化合物としては、ビニル芳香族スルホン酸もしくはその塩の重合体および共重合体が特に有用であり、その具体例としてはポリスチレンスルホン酸、およびポリビニルベンジルスルホン酸並びにその水溶性塩の重合体および共重合体などがある。また、前記高分子化合物の水溶性塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などが用いられる。ポリアルキルアクリレート共重合体に含まれる帯電防止剤としての含有量は、ポリアルキルアクリレート共重合体に対して、１〜３０重量部程度が好ましい。少なすぎると、帯電防止性能が劣り、多すぎると離型性が悪化し剥離強度が低下してしまうためである。
【００９２】
表面処理剤Ｃは、約１〜１０重量％程度の固形分濃度を有する有機溶媒溶液または水溶液として調製された後、塗布厚みや塗布方法に応じて更に希釈溶剤または水で希釈されて用いられるのがよい。
【００９３】
表面処理剤Ｃのコーティング方式は、通常のグラビアロールコーターや、リバースコーター、ダイコーター、バーコーターなどを用いることができ、特にコーターヘッドの限定はされないものである。
【００９４】
層Ｃのコーティングの場合は、層Ｂと相溶性があり、多少とも層Ｂに含浸膨潤させる溶剤、例えばメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ベンゼン、トルエン、キシレン、アセトン、アルコール、およびそれらの混合体などを用いてコーティングするのが層Ｂとの強力な接着力が得られるので好ましく、コーティング後、用いた溶液にもよって異なるが、５０〜１５０℃程度で約２秒〜３０分間程度、加熱乾燥させるのがよい。また、層Ｂおよび層Ａに用いた樹脂のガラス転移点付近以上の温度で乾燥することにより、フィルムの除電ができるために好ましい。
【００９５】
塗布厚みは、乾燥後厚みで０．０１〜３０μｍが好ましく、塗布厚みが小さいと、帯電防止剤が基材表面をすべて被うことができず、帯電防止性や離型性を損なうことがあり、塗布厚みが大きいと基材との密着性が低下し、離型性が低下することがある。好ましくは、液膜として１〜１０μｍ程度である。
【００９６】
また、熱可塑性高分子層Ｂに表面処理剤Ｃを積層する前に、相互の層間接着力を大きくするために該Ｂ層に表面活性化処理をしてからコーティング積層してもよい。該表面活性化処理としては、プラズマ処理、コロナ放電処理、薬液処理、粗面化処理、エッチング処理あるいは火炎処理などが挙げられるが、これら処理は併用してもよい。
【００９７】
また、上記以外の帯電防止性と離型性を有する表面処理剤Ｃとして、ポリシロキサンセグメントを有するアゾ化合物、４級アンモニウム塩基を有するアクリル系化合物および４級アンモニウム塩基を有さないアクリル系化合物からなるブロック共重合体を含有する表面処理剤を用いてもよい。
【００９８】
また、「偏光子Ｐ」とは、３６０度ある光の振動方向を一定の振動方向の光のみを取り出す機能を有する光学フィルターのようなものをいう。偏光子Ｐは、代表的には、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）にヨウ素を含浸させ、温水中で一軸に延伸させたものであって、厚さは２０μｍ程度であり、偏光度としては好ましくは９９％以上、より好ましくは９９．９９％以上のものであるが、必ずしもこれに限定されるものではない。
【００９９】
接着剤層Ｄは、接着剤からなる層であればよいが、好ましくは加熱により接着可能な層であり、偏光子Ｐと接着層Ｄとの接着は、好ましくは１００℃以下の温度、より好ましくは７０〜９０℃で加熱接着されるのがよく、例えば、１００℃を超える温度では偏光子ＰＶＡの寸法変化が起こったり、偏光度が低下したりする場合があるので好ましくない場合がある。
【０１００】
この接着時において、加湿条件下で行えば、より強力な接着力が得られるので好ましい。加湿は、接着直前の雰囲気空気を湿度８０ＲＨ％以上の雰囲気下にしたり、偏光子Ｐまたは水溶性接着剤層Ｆに定量的な水蒸気を吹き付けたり、水膜を定量供給したり、あるいは、さらには偏光子Ｐの乾燥状態を調製した後にラミネートして強力な接着力を得ることができる。このときの水分量としては、好ましくは１ｇ／ｍ２　以下、より好ましくは０．８ｇ／ｍ２　以下、最も好ましくは０．５ｇ／ｍ２　以下である。
【０１０１】
なお、接着層Ｄとは、層Ａに接する面には溶剤可溶接着層Ｅを、層Ｐに接する面には水溶性接着剤層Ｆの少なくとも２層からなる複合接着層であることが好ましい。層Ｅの厚さは好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．５〜５μｍの厚さである範囲のものが、また層Ｆの厚さは０．３〜１０μｍの範囲であるものが強力な接着力を実現でき好ましい。
【０１０２】
また、層Ａに溶剤可溶接着層Ｅを積層する前に、相互の層間接着力を大きくするために該Ａ層に表面活性化処理をしてからコーティング積層するのがよい。該表面活性化処理としてはプラズマ処理、コロナ放電処理、薬液処理、粗面化処理、エッチング処理、火炎処理などがあげられ、これらを併用してもよい。
【０１０３】
本発明の場合、特にドライ処理であるプラズマ処理、コロナ放電処理、火炎処理が特に好ましく、さらに炭酸ガスなどの極性ガスの存在下での常圧プラズマ処理、コロナ放電処理が経済性、接着性などの点で特に好ましい。このときのベース層Ｂの表面張力としては好ましくは４０ｍＮ／ｍ以上、より好ましくは５０ｍＮ／ｍ以上となるように表面処理した層Ａの表面に、溶剤可溶接着層Ｅおよび水溶性接着剤層Ｆをコーティング積層する。
【０１０４】
また、溶剤可溶接着剤Ｅは、ポリウレタン誘導体、ポリエステル誘導体、ポリアクリル誘導体、メラミン誘導体、尿素誘導体、およびそれらを架橋させた誘導体から選ばれた層であることが好ましいものであり、本発明の場合、ポリウレタンの架橋剤入り樹脂が最も好ましい。
【０１０５】
また、水溶性接着剤層Ｆとしては、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）誘導体（重量平均分子量Ｍｗとしては、７０万以上の高分子量のものが好ましい）、ポリビニルアセトアミド誘導体、親水性セルロース誘導体、親水性ポリエステル誘導体、ポリビニルアルコール誘導体、親水性天然高分子誘導体、およびポリアクリル酸誘導体、ポリアクリル酸ナトリウム誘導体、ポリビニルアミン誘導体、ポリグルタルミン酸ソーダー誘導体などを主成分とした層から選ばれた層であることが好ましいものであり、本発明の場合、ＰＶＰ誘導体が最も好ましい。
【０１０６】
コーティング方式は、通常のグラビアロールコーターや、リバースコーター、ダイコーター、バーコーターなどを用いることができ、特にコーターヘッドの限定はされないものである。層Ｆのコーティングの場合は、水または水溶性有機溶剤を用いてコーティングし、コーティング後、熱風中で１００〜１２０℃程度で乾燥させる。層Ｅのコーティングの場合は、層Ａと相溶性があり、多少とも層Ａに含浸膨潤させる溶剤、例えばメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ベンゼン、トルエン、キシレン、アセトン、アルコール、およびそれらの混合体などを用いてコーティングするのが層Ａとの強力な接着力が得られるので好ましく、コーティング後５０℃程度の低温で風速を上げて乾燥させる。なお、得られた層Ｆの表面張力γは、好ましくは５０ｄｙｎ／ｃｍ以上、より好ましくは７０ｄｙｎ／ｃｍ以上であり、さらに層Ｆの飽和吸水率が２０重量％以上であることが、内在する水が偏光子などに悪影響を与えないので好ましいものである。層Ｆの表面張力γを、５０ｄｙｎ／ｃｍ以上にするには、乾燥温度を１００℃以上にすることにより達成することができ、また、７０ｄｙｎ／ｃｍ以上にするには、乾燥温度を１１０℃以上１２０℃以下にすることにより達成することができる。また、層Ｆの飽和吸水率を２０重量％以上とするには、分子量が７０万以上の高分子量のものを用いることにより達成することができる。
【０１０７】
以下に、本発明の偏光板保護用に好適なフィルム、偏光板保護シート、および偏光板を製造するための方法の一例を示すが、本発明がこれに限定されることはない。
【０１０８】
まず、ＣＢＡＢの順に積層されている構造を有する本発明にかかる偏光板保護用に好適なフィルム、該フィルムを用いた偏光板保護シート、および該シートを用いた偏光板について説明をすると、まず、光学的等方性の高分子樹脂層Ａと、熱可塑性高分子層Ｂとを溶融状態で積層した積層体ＢＡＢを、従来から知られている一軸式、二軸式、あるいはタンデム式などの押出機等で溶融させ、各溶融された樹脂流をフィードブロックと呼ばれる口金前の合流器で積層したり、口金内でそれぞれマニホールドで拡幅された樹脂流を口金ランド部で合流積層する等の手段によって、３層積層ＢＡＢからなる溶融積層構造にし、該溶融体積層シートをドラムのような移動冷却媒体に密着冷却固化させてキャストシート（フィルム）を得る。
【０１０９】
このとき、溶融される樹脂が酸化分解や酸化反応を起こしやすい樹脂、特に脂環状オレフィン（ＣＯＣ）といわれる非晶性高Ｔｇ樹脂では、溶融時の酸素を極力少なくするために、事前に該樹脂を真空で乾燥して完全に脱気したり、真空押出をしたり、窒素置換押出をして樹脂の酸化反応を防止したり、さらには該樹脂に酸化防止剤の添加すること等が大切であり、このような対策をとらないと、溶融時に該樹脂が酸化反応を起こし、該樹脂が酸化・ゲル化などに変性し、溶融樹脂が口金などの金属材質と非常に接着しやすくなり、このために口金すじといわれる固定すじが発生しやすくなり、光学用途としては利用できなくなることがある。このためにも、溶融樹脂との接液面材質は、通常のクロムメッキや窒化鋼の他に、ＴｉＮやＷＣのような離形性に優れたセラミック系材質や、ＳＵＳ材質なども好ましい。また、幅方向の積層精度向上には、それぞれの層で厚み調整が可能な口金積層方式の方が優れている。特に、本発明に係るフィルムのように中央層Ａの厚み均一性（厚みムラとしては、いずれの方向にも３％以下であることが望まれる）が要求される場合には、この口金積層方式が好ましい。
【０１１０】
ＢＡＢに３層積された溶融樹脂を冷却ドラムに密着させて冷却固化するのであるが、該溶融樹脂シートの中央部と端部とを実質的に同時にドラムに着地するようにキャストすることが厚みムラなどにとって良いのである。このためにも、Ｂ層の樹脂選択と相互の溶融粘度や冷却ドラム温度管理が大切である。また、溶融シートが冷却ドラム上で滑ると分子配向が生じ、いわゆるレターデーションとして１０ｎｍ以上になり、光学的等方性ではなくなるためである。
【０１１１】
このために、該３層積層体ＢＡＢを冷却ドラム上に密着させて冷却させる際に、該シートにエアーナイフ、エアーチャンバー、プレスロール法、流動パラフィン塗布法、静電気印加法、高温ドラム粘着法などから選ばれた方法などの密着性向上手段によりキャストすることが大切である。特に、表層となる層Ｂの溶融時の電気比抵抗値をドラム側の層Ａよりも２桁程度小さくしておくことが好ましい。さらに、ＢＡＢ３層で溶融押出するときには、両表層Ｂが内層Ａを包み込むような形の積層形態を採用することによって高い密着性が得られる。
【０１１２】
また、キャスト位置としては、該３層積層体ＢＡＢを押し出す口金ランド部のポリマー流れの方向が、水平方向であり、しかも該冷却ドラムへの最初の接地点が、該冷却ドラムの頂上位置近傍であることが最も好ましいが、必ずしもこのようなキャスト位置ではなくとも、いわゆる口金内ランド部の流れ方向と、大気下に押し出されたシートの進行方向とがほぼ同一するか、あるいは流れ方向と進行方向とのなす狭角となる角度が３０度以内にすることにより、口金すじと呼ばれる表面欠点が経時で発生しにくくなるためである。
【０１１３】
なお、移動冷却媒体の表面粗さＲｙは鏡面ロールでは、好ましくは０．４μｍ以下、より好ましくは０．２μｍ以下と超平滑であることが密着性向上やシートの平滑性等には肝要である。しかし、高速でキャストしたい場合などでは、クロムメッキに逆電界をかけてマイクロクラックドラムにした表面粗さＲｙとしては１〜４μｍ程度の粗面ロールであっても良い。なお、これら３層積層体の全体の厚みはβ線、ＩＲ吸収法などで測定可能であるが、Ａ層のみの厚みを測定するには、赤外線などの光学的干渉あるいは吸収で厚みを求めることが可能である。
【０１１４】
その後、ＢＡＢ３層の外側の少なくとも片面に表面処理剤Ｃをコーティングおよび乾燥を行うが、このコーティング工程はインラインであっても、オフラインであってもよいが、生産性およびフィルムの除電という点からインラインで行うことが好ましい。
【０１１５】
かくして得られた光学的等方性高分子樹脂層Ａは、表面処理層ＣがコーティングされたＢ層で両面がカバーされているので、表面の酸化変性の少ないシートが得られ、さらに表面無欠点で光学的等方性に優れるばかりか、厚み均質性、表面平滑性に優れかつブロッキング性および防汚性に優れたシートになる。
【０１１６】
この３層積層シートのＢ層を剥離してコロナ処理、あるいはプラズマ処理などの表面活性化処理をした後に、接着層として溶剤可溶接着層Ｅと、その上に水溶性接着剤層Ｆの少なくとも２層からなる複合接着層Ｄをコーティングし、乾燥して積層シートＣＢＡＤ（場合により、このＤの代わりとして、Ｅ／Ｆ）を得ることができる。
【０１１７】
このようにして得られた積層シートＣＢＡＤの接着剤層Ｄを、両表層を湿潤させた偏光子Ｐの両面に重なるように８０℃に加熱されたニップロールにて随伴気流や空気を排除しながら貼合わせて、ＣＢＡＤ（Ｅ／Ｆ）（場合により、このＤの代わりとして、Ｅ／Ｆ）Ｐ（Ｆ／Ｅ）（場合により、後出のＤの代わりとして、Ｆ／Ｅ）ＤＡＢＣからなる偏光板を得ることができる。
【０１１８】
また、ＣＢＡの順に積層されている構造を有する本発明にかかる偏光板保護用に好適なフィルム、該フィルムを用いた偏光板保護シート、および該シートを用いた偏光板について説明をすると、製造工程中にゴミ・傷が付き難く、保護用のフィルムを省略できるため、コストが低く抑えられる偏光板を作ることができる。
【０１１９】
かくして得られた偏光板は、実質的にゴミ・傷がなく、また耐湿性に強く、層間剥がれや、偏光性能の経時低下などは認められない優れたものである。
【０１２０】
〔物性の測定法〕
次に、本発明で使用した物性値の測定法について以下に述べる。
１．フィルムの厚みむら：
アンリツ株式会社製フィルムシックネステスタ「ＫＧ６０１Ａ」を用い、フィルムの縦方向に３０ｍｍ幅、１０ｍ長にサンプリングしたフィルムを連続的に厚みを測定する。フィルムの搬送速度は３ｍ／分とした。１０ｍ長での厚み最大値Ｔｍａｘ（μｍ）、最小値Ｔｍｉｎ（μｍ）から、
Ｒ＝Ｔｍａｘ−Ｔｍｉｎ
を求め、Ｒと１０ｍ長の平均厚みＴａｖｅ（μｍ）から、
厚みむら（％）＝Ｒ／Ｔａｖｅ×１００
として求めた。
【０１２１】
２．熱的特性（Ｔｍ、Ｔｇ、Ｔｍｃ）：
パーキンエルマー社製ＤＳＣ−ＩＩ型測定装置を用い、サンプル重量１０ｍｇ、窒素気流下で、昇温速度２０℃／分で昇温してゆき、ベースラインの偏起の開始する温度をＴｇ、さらに昇温したところの発熱ピークをＴｃｃとし、結晶融解に伴う吸熱ピーク温度を融点Ｔｍとした。Ｔｍ＋２０℃で１分間保持した後、冷却速度２０℃／分で溶融体を冷却し、結晶化に基づく発熱ピーク温度をＴｍｃとした。
【０１２２】
３．水蒸気透過率：
ＪＩＳ−Ｋ７１２９　Ｂ法（１９９２）に従い、４０℃、９０ＲＨ％で測定した。単位はｇ／ｍ２・２４時間・シートであり、ＭＯＣＯＮ社製ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−ＷＩＡを用いた。
【０１２３】
４．光線透過率：
分光光度計Ｕ−３４１０（日立製作所製）を用いて、波長３００〜７００ｎｍの範囲における可視光線の全光線透過率を測定し、５５０ｎｍでの光線透過率を採用した。
【０１２４】
５．レターデーションＲｄ：
偏光顕微鏡下にサンプルをセットし、消光位から４５°サンプルを回転しコンペンセイターで　偏光干渉色を打ち消す値をリターデーションとした。単位はｎｍである。
【０１２５】
６．接着力（ｋｇ／ｃｍ）、剥離強度（ｇ／ｃｍ）：
ＪＩＳ　Ｚ０２３７（１９９１）に従い、Ｔピール剥離試験で求めた剥離に必要な強度（ｋｇ、ｇ）を試験片の幅で割った値である。
【０１２６】
７．表面比抵抗：
２５℃、６５ＲＨ％で２４時間サンプルを放置後、その雰囲気でデジタル超高抵抗／微小電流計（アドバンテスト製Ｒ８３４０Ａ）を用いて印加電圧１００Ｖで３端子電極を用いて測定した。単位はΩ／□であり、ＪＩＳ　Ｋ６９１１（１９９５）に従って測定したものである。
【０１２７】
【実施例】
以下に、本発明をより理解しやすくするために実施例、比較例を用いて更に説明をする。
【０１２８】
実施例１
光学的等方性の高分子樹脂層Ａとしてノルボルネン系樹脂である脂環状オレフィン共重合体ＣＯＣ（日本ゼオン社製”ゼオノア１６００”）を用い、常法に従って、原料Ａを真空乾燥により水分および溶存酸素を脱気後、原料ホッパーから押出機までを窒素置換した１５０ｍｍの真空押出機に供給して、２９５℃で溶融させた。
【０１２９】
一方、その樹脂Ａに積層剥離する樹脂Ｂとしてポレエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂（固有粘度：０．６５、Ｔｇ：７０℃、帯電防止剤入り）を用い、常法に従い原料Ｂを真空乾燥した後、６５ｍｍの溶融押出機に供給して２８０℃で溶融させ、それぞれを１５μｍ以上の異物を除去するフィルターを通過させた後、Ａ層を完全に包み込んだ形の３層積層Ｂ／Ａ／Ｂになるように口金内にて積層した後、１２００ｍｍ幅のカラス口金形状のＴダイ口金（樹脂流動方向は水平になるようにセット）からＬＤ間として５０ｍｍの距離にあるキャストドラム頂上に、押出した。このときの口金ランド部での樹脂流動方向と溶融樹脂シートとのなす狭角は０度であった。このドラムと樹脂シートとの密着性を上げるために、接地点に静電荷を印加するためにテープ状の電極を用いて電荷を密着点に集交させた。９０℃に保たれた鏡面クロムメッキドラム（ドラム直径：１８００ｍｍ、表面最大粗さＲｔ：０．１μｍ、）上に３０ｍ／ｍｉｎの速度で密着・冷却固化させた。
その後、表面処理剤Ｃとして、オルガチックスＳＩＣ−４１２３（松本製薬工業（株）製）を片面に乾燥後厚みが５μｍとなるようコーティングし、１２０℃で乾燥を行った。
【０１３０】
かくして得られたＣＢＡＢの４層フィルムは、それぞれその厚さが５μｍ／１０μｍ／４０μｍ／１０μｍからなる総厚み６５μｍのものであり、全体層およびＡ層それぞれの厚みむらとしては長手方向、幅方向とも３％以下と小さいものであった。
【０１３１】
しかも、そのＡ層の厚みむらの周波数解析をしても３〜３０Ｈｚの着地振動起因の厚みむらは皆無であり、厚み均質性に優れており、さらに平面性にも優れた、クレーターや口金スジなどの表面欠点のない、Ａ層のレターデーションが１．０ｎｍと完全等方性の非晶性の４０μｍのＡ層フィルムシートであり、また、端部も幅変動もなく、水蒸気透過率が、０．８ｇ／ｍ２　・日・０．１ｍｍであり、光線透過率も４００〜７００ｎｍの範囲で９０％以上と透明で完全な非晶質であり、光学的等方性に優れたフィルムシートであった。
【０１３２】
また、ＣＢ２層のレターデーションが３１５ｎｍと光学的に等方性であり、表面処理剤Ｃ層側の表面の表面比抵抗値は、２５℃、４０ＲＨ％で１０１０Ω／□であり、表層Ｃの硬度はＨと、キズの付きにくいものであった。
【０１３３】
該４層ＣＢＡＢの構造からなる積層フィルムから表面処理剤ＣがないＢ層を剥離し（剥離強度２０ｇ／ｃｍ）更に、その剥離した層Ａフィルム表面にコロナ放電処理を行い、更に、Ｄ層として、以下の、溶剤可溶接着層Ｅ層および水溶性接着層Ｆ層の２層のコーティングを行った。
【０１３４】
該溶剤可溶接着層Ｅは、ウレタン系接着剤「タケラックＡ３２１０」（三井武田ケミカル（株））およびイソシアネート系硬化剤として「タケネートＡ３０７０」（三井武田ケミカル（株））を１０ｗｔ％の酢酸エチル溶液に調製し用いた。乾燥後の厚みが５μｍとなるようにグラビアコーターで塗布し、１２０℃で乾燥した。
【０１３５】
また、該水溶性接着剤層Ｆとして、ポリビニルピロリドン「ＰＸ４−ＶＰ９０」（日本触媒（株））の１０ｗｔ％ＩＰＡ溶液を乾燥後の厚みが５μｍとなるようにグラビアコーターで塗布し、１２０℃で乾燥し、ロール状に巻き取った。表面処理剤Ｃ層の表面の表面比抵抗値は、２５℃、４０ＲＨ％で１０９　Ω／□であり、水溶性接着層Ｆと表面処理剤Ｃとの剥離強度は２０ｇ／ｃｍ以下であり、両層間のブロッキングはなく、水溶性接着層Ｆの面荒れもなかった。
【０１３６】
一方、偏光子Ｐとして、ＰＶＡ無配向シート（（株）クラレ製）にヨウ素を吸着させた後、温水中で長手方向に４倍延伸し偏光子とした。
【０１３７】
この偏光子Ｐは、絶乾させることなく、表層が湿潤状態にあるときに偏光板保護シートＣＢＡＤ（Ｅ／Ｆ）の接着剤層Ｆを、偏光子Ｐの両面に重なるように８０℃に加熱されたニップロールにて随伴気流や空気を排除しながら貼合わせて、ＣＢＡＤ（Ｅ／Ｆ）Ｐ（Ｆ／Ｅ）ＤＡＢＣからなる偏光板を得た。
【０１３８】
得られた偏光板は、ゴミや傷がなく、また耐湿性に強く、層間剥がれや、偏光性能の経時低下などは認められなかった。
【０１３９】
このような優れた偏光板は、携帯電話の表示画面、パソコン表示画面などＬＣＤプラ基板、特に大画面のカラー表示などの、特に光学特性に厳しい用途などに有用に用いることができる。
【０１４０】
実施例２
表面処理剤Ｃとして、「オルガチックスＳＩＣ−４２１５」（松本製薬工業（株）製）をＢ層の片面に乾燥後厚みが５μｍとなるようコーティングし、１２０℃で乾燥を行った以外は、実施例１と同様に製膜した。表面処理剤Ｃ層の表面の表面比抵抗値は、２５℃、４０ＲＨ％で１０８　Ω／□であり、水溶性接着層Ｆと表面処理剤Ｃとの接着力は１０ｇ／ｃｍ以下であり、両層間のブロッキングはなく、水溶性接着層Ｆの面荒れもなかった。得られた偏光板は、ゴミや傷がなく、また耐湿性に強く、層間剥がれや、偏光性能の経時低下などは認められなかった。
【０１４１】
実施例３
表面処理剤Ｃとして、ポリアルキルアクリレート共重合体エマルジョン（メタクリル酸メチル４０重量％、メタクリル酸ドデシル６０重量％、アクリル酸１重量％、アニオン性反応性乳化剤（商品名：「エレミノールＪＳ−２」、三洋化成工業（株）製）２重量％を重合して得られたアルキルアクリレート共重合体のエマルジョン）固形分４重量％と帯電防止剤として、ポリスチレンスルホン酸アンモニウム（商品名：「バーサＴＬ９１５」、カネボウＮＳＣ（株）製）を固形分１重量％となるよう調整した後、Ｂ層の片面に乾燥後厚みが３μｍとなるようコーティングし、１２０℃で乾燥を行った以外は、実施例１と同様に製膜した。
【０１４２】
表面処理剤Ｃ層の表面の表面比抵抗値は、２５℃、４０ＲＨ％で１０１１Ω／□であり、水溶性接着層Ｆと表面処理剤Ｃとの接着力は１０ｇ／ｃｍ以下であり、両層間のブロッキングはなく、水溶性接着層Ｆの面荒れも無かった。得られた偏光板は、ゴミ・傷がなく、また耐湿性に強く、層間剥がれや、偏光性能の経時低下などは認められなかった。
【０１４３】
実施例４
光学等方性の高分子樹脂層Ａとして、下記の方法で製造したアクリル系共重合体を使用した以外は、実施例１と同様にして偏光板を作成した。これを実施例４とした。
【０１４４】
メタクリル酸メチル／アクリルアミド共重合体系懸濁剤を以下の方法で調整した。メタクリル酸メチル２０重量部、アクリルアミド８０重量部、過硫酸カリウム０．３重量部、イオン交換水１５００重量部を反応器中に仕込み、反応器中を窒素ガスで置換しながら７０℃に保った。反応は単量体が完全に、重合体に転化するまで続け、アクリル酸メチル／アクリルアミド共重合体の水溶液を作製した。
【０１４５】
得られたメタクリル酸メチル／アクリルアミド共重合体系懸濁剤水溶液０．０５部をイオン交換水１６５部に溶解させた溶液にして供給し、撹拌し、系内を窒素ガスで置換した。次に、下記の単量体混合物を、反応系を撹拌しながら添加し、７０℃に昇温した。内温が７０℃に達した時点を重合開始として、１８０分間保ち、重合を終了した。以降、通常の方法に従い、反応系の冷却、ポリマーの分離、洗浄、乾燥を行い、ビーズ状の共重合体Ｆを製造した。この共重合体Ｆ製造時の重合率は９８％であった。
【０１４６】
［単量体混合物の組成］
メタクリル酸（ＭＡＡ）　　　　　　　　３０重量部
メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）　　　　　７０重量部
ｔ−ドデシルメルカプタン　　　　　　　　０．６重量部
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル　　０．４重量部
このビーズ状の共重合体Ｆおよびナトリウムメトキシドを、共重合体Ｆ１００重量部、ナトリウムメトキシド０．５重量部の割合で、ベント付き同方向回転２軸押出機に、そのホッパー口より供給して、樹脂温度２５０℃で溶融押出し、ペレット状の、グルタル酸無水物単位を含有するアクリル系共重合体を製造した。得られたアクリル系熱可塑性共重合体（Ｂ−１）を赤外分光光度計を用いて分析した結果、１８００ｃｍ−１及び１７６０ｃｍ−１に吸収ピークが確認され、グルタル酸無水物単位が形成されていることを確認した。また、この共重合体を重ジメチルスルホキシドに溶解させ、室温（２３℃）にて１Ｈ−ＮＭＲを測定し、共重合体組成を決定したところ、メタクリル酸メチル単位７０重量％、グルタル酸無水物単位３０重量％、メタクリル酸単位０重量％であった。また、そのガラス転移温度は１４５℃であった。
【０１４７】
常法に従い、アクリル系共重合体を真空乾燥により、水分および溶存酸素を脱気した後、原料ホッパーから押出機までを窒素置換した６５ｍｍの押出機に供給して、２８０℃で溶融させた。一方、その樹脂Ａの周りを取り囲むように積層する樹脂Ｂとして、ポリエチレンプロピレン共重合体（ＥＰＣ）樹脂を真空乾燥後、４０ｍｍの溶融押出機に供給して、２７５℃で溶融させ、それぞれを１０μｍ以上の異物をカットするフィルターを通過させた後、厚さ方向にＥ／Ｂ／Ｅと３層にして、カラス口形状のＴダイ口金からキャスティングドラム上に押し出した。キャスティングドラムと押し出された溶融樹脂シートとの密着性をあげるためにプレスロールを併用し、溶融樹脂シートを２５℃に保たれた鏡面クロムメッキドラム上に密着・冷却固化させた。
【０１４８】
その後、表面処理剤Ｃとして、オルガチックスＳＩＣ−４１２３（松本製薬工業（株）製）を片面に乾燥後厚みが５μｍとなるようコーティングし、１２０℃で乾燥を行った。
【０１４９】
かくして得られたＣＢＡＢの４層フィルムは各層厚みが５／１０／４０／１０μｍからなる全体厚み６５μｍのものであり、全体層およびＡ層それぞれの厚みムラは３％以下、周波数解析による３〜３０Ｈｚの着地振動起因の厚みムラもなく、厚み均質性に優れ、表面欠点のない、Ａ層のリタデーションが１ｎｍと完全に等方性で、可視光線透過率（波長４００〜７００ｎｍ）が９３％以上と透明で光学等方性に優れたシートであった。
【０１５０】
以降の実施例１と同様に、溶剤可溶接着層Ｅ、水溶性接着層Ｆの２層のコーティングを行い、偏光子Ｐと貼り合わせることによって、ＣＢＡＤ（ＥＦ）Ｐ（ＦＥ）ＤＡＢＣからなる偏光子を得た。得られた偏光板は、ゴミや傷がなく、また耐湿性に強く、層間剥がれや変更性能の経時低下などは見られなかった。
【０１５１】
比較例１
実施例１で用いた表層Ｂの樹脂および表面処理剤Ｃを積層せず、樹脂Ａのみの単層にして製膜する以外は実施例１と全く同様にして厚さ４０μｍの樹脂Ａシートのみを製膜した。
【０１５２】
この結果、得られたシートＡに接着層Ｄを積層し、該シートＡＤ（Ｅ／Ｆ）と偏光子Ｐ接着した。水溶性接着層Ｆ層と樹脂Ｂ層との間でブロッキングが起こり、フィルム破れが発生した。また、水溶性接着層Ｆ層が面荒れを起こし、光学用の偏光板として用いることはできなかった。
【０１５３】
【発明の効果】
本発明によれば、面内の分子配向がなく、表面無欠点で光学等方性に優れ、しかも耐熱性・耐水性に優れた偏光板であり、さらにポリビニルアルコール偏光子Ｐと保護フィルムＡとの接着性に優れた偏光子を提供することができる。
【０１５４】
更には、ロール状態で保管した場合でも、ブロッキングすることなく、製造ラインの簡略化された、製造コストの安い偏光板を提供することができるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、偏光子の目視検査を行うときの状態を示した概略図である。偏光子１は半透明で、フィルム２と検光子３は透明なものである。
【符号の説明】
１：偏光子
２：フィルム
３：正常な検光子
【図１】
2004126546.tif 000011