(57)【要約】【課題】軽くて薄く、強度及び耐久性のほか、水蒸気その他のガスバリヤー性、電極端子との熱接着性などの性能に優れ、しかも、金属箔層を含まず、電極端子が折れ曲がった場合でも、ケースとショートすることがないという安全性にも優れた電池ケース用シートを提供する。【解決手段】電池ケース用シート３０，４０  を、例えば、外側から、第１の基材フィルム層１、第２の基材フィルム層２、熱接着性樹脂層４を順に積層した構成とし、第１、第２の基材フィルム層１、２には、酸化珪素もしくは酸化アルミニウムの薄膜層、又はポリ塩化ビニリデンの塗膜層のいずれかで被覆されたポリエチレンテレフタレート又はナイロン又はポリプロピレンの２軸延伸フィルムを用い、また、熱接着性樹脂層４は、酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層６、又はポリオレフィン系樹脂層５と酸変性ポリオレフィン系樹脂層６との積層体で構成する。【選択図】        図２
2004327041.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内部に電池の構成材料を収納し、電池を形成するために用いられる電池ケース用シートであって、該シートが、下記（１）〜（３）のいずれかの構成の積層体で形成され、且つ、該積層体の第１の基材フィルム層、第２の基材フィルム層が、酸化珪素もしくは酸化アルミニウムの薄膜層、またはポリ塩化ビニリデンの塗膜層のいずれかで被覆された２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムまたは２軸延伸ナイロンフィルムまたは２軸延伸ポリプロピレンフィルムであり、また、前記熱接着性樹脂層が、酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層、またはポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体で形成されていることを特徴とする電池ケース用シート。
（１）第１の基材フィルム層／熱接着性樹脂層
（２）第１の基材フィルム層／第２の基材フィルム層／熱接着性樹脂層
（３）第１の基材フィルム層／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層／第２の基材フィルム層／熱接着性樹脂層
【請求項２】
前記酸変性ポリオレフィン系樹脂層が、酸成分含有量０．０１〜１０重量％の酸変性ポリオレフィン系樹脂で形成されていることを特徴とする請求項１記載の電池ケース用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電池の構成材料を収納する電池ケース用シートに係り、特にシート状電池などのケースに好適に用い得るシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電池の構成材料を収納する電池ケースには、大抵の場合、金属製のケースが用いられていた。しかし、ノート型パソコン、携帯電話など各種の電子機器の発達、普及に伴い、その軽量化、薄型化が進められると共に、これらに使用される電池についても、その重量をできるだけ軽くし、また、使用機器における電池用スペースを少なくできるよう軽量化、薄型化が求められている。
【０００３】
このような要求に応えるために、例えば、電池の電極や電解質などに、高分子材料を導入し、シート状などに軽量、薄型化した種々のシート状電池が研究開発されている。このようなシート状電池に用いる電池ケースには、その軽さおよび薄さと共に、各種の強度、水蒸気その他のガスバリヤー性、耐久性、熱封緘性、電極端子との熱接着性など様々な性能、耐性に関する要求がある。
【０００４】
このような条件を満たすためには、例えば、外側に各種強度や耐性に優れた基材フィルムを配し、中間層に水蒸気その他のガスバリヤー性に優れたアルミニウムなどの金属箔層を積層し、内面側に熱接着性樹脂層を積層したような積層シートで電池ケースを形成することが早道と考えられ、種々研究しているが、例えば、中間層にアルミニウムや銅等の金属箔を積層した場合、バリヤー性は向上するが、電池ケースを形成した際、電極端子が通るケース開口部のシート端面に金属箔が露出する。従って、ケースの外側で電極端子が折れ曲がると、この部分と短絡して電池が損なわれる恐れがある。
【０００５】
水分の遮断性についても、電解液への水分の侵入を極力少なくするためには、単に外部からの水分の侵入を防ぐだけでなく、電池ケースの材料、特にその内面側の材料に対しては、それ自体の吸湿性、水分吸着性の低いものが望まれる。
また、一方では、前記積層シートの最内層に用いられる熱接着性樹脂層は、内部に収納される電解液に対する安定性のほか、それ自体同士が熱接着性を有すると同時に、例えば銅やアルミニウム等の金属箔などで形成される電極端子に対しても熱接着性を有することが必要である。
しかし、上記のような様々な要求を、完全に満たし得る熱接着性樹脂は、現状見当たらず、樹脂の選定だけで問題を完全に解決することは困難である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような背景に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、軽くて薄く、且つ、各種の強度や耐性、およびその耐久性のほか、水蒸気その他のガスバリヤー性、熱封緘性、電極端子との熱接着性などの性能に優れると共に、ケース外に延出された電極端子が折れ曲がった場合にも、ケースのシートでショートするようなことがなく安全性にも優れた電池ケース用シートを生産性よく提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記の課題は、以下の本発明により解決することができる。
即ち、請求項１に記載した発明は、内部に電池の構成材料を収納し、電池を形成するために用いられる電池ケース用シートであって、該シートが、下記（１）〜（３）のいずれかの構成の積層体で形成され、且つ、該積層体の第１の基材フィルム層、第２の基材フィルム層が、酸化珪素もしくは酸化アルミニウムの薄膜層、またはポリ塩化ビニリデンの塗膜層のいずれかで被覆された２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルム）または２軸延伸ナイロンフィルム（以下、ＯＮフィルム）または２軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下、ＯＰＰフィルム）であり、また、前記熱接着性樹脂層が、酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層、またはポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体で形成されていることを特徴とする電池ケース用シートからなる。
（１）第１の基材フィルム層／熱接着性樹脂層
（２）第１の基材フィルム層／第２の基材フィルム層／熱接着性樹脂層
（３）第１の基材フィルム層／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層／第２の基材フィルム層／熱接着性樹脂層
【０００８】
上記構成の電池ケース用シートは、その熱接着性樹脂層同士が内側に接するように重ね合わせ、周囲の端縁部をヒートシールして一端が開口する袋状のケースとし、内部に正負の電極や電解質などの電池の構成材料を収納すると共に、電極端子を内部からケースの外側に延長し、開口部をシートの熱接着性樹脂層同士、および熱接着性樹脂層と電極端子とをヒートシールにより熱接着させて封止し、電池を形成するものである。
【０００９】
このような構成を採ることにより、例えば、前記（１）の構成の場合、第１の基材フィルム層が、ＰＥＴフィルムまたはＯＮフィルムまたはＯＰＰフィルムの表面に酸化珪素もしくは酸化アルミニウムの薄膜層、またはポリ塩化ビニリデンの塗膜層を被覆したものであり、ＰＥＴフィルムまたはＯＮフィルムまたはＯＰＰフィルムが、引っ張り強度、折り曲げ強度、突き刺し強度などの強度や、耐擦傷性、耐熱性、耐寒性、耐薬品性などの耐性を付与すると共に、その表面を被覆する酸化珪素もしくは酸化アルミニウムの薄膜層、またはポリ塩化ビニリデンの塗膜層が、水蒸気その他のガスバリヤー性を付与する。
ここでＰＥＴフィルムとＯＮフィルムの特性を比較すると、特別大きな差ではないが、ＰＥＴフィルムは吸湿性が低く、剛性、引っ張り強度、耐擦傷性、耐熱性などに優れ、ＯＮフィルムは吸湿性はやや高いが、柔軟性、突き刺し強度、折り曲げ強度、耐寒性などに優れている。また、ＯＰＰフィルムは特に吸湿性が低く、防湿性に優れると共に、引っ張り強度、剛性に優れている。
【００１０】
そして、熱接着性樹脂層は、酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層、またはポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体で形成され、後者の場合は、ポリオレフィン系樹脂層を第１の基材フィルム層側に配置し、酸変性ポリオレフィン系樹脂層が電池ケース用シートの最内面となるように積層されるが、いずれの場合も最内面層は酸変性ポリオレフィン系樹脂層であり、これが自己同士の熱接着性と共に、銅やアルミニウムなどの金属に対する熱接着性も有しているため、前記袋状の電池ケースの形成、および金属箔などで形成される電極端子が介在する開口部の封止に際して、ヒートシールにより良好に熱接着させ、密封することができる。
【００１１】
また、最内層に用いる酸変性ポリオレフィン系樹脂は、ポリエチレンやポリプロピレンのようなポリオレフィンと比較して、金属に対する熱接着性に優れているが、同時に、吸湿性、水分吸着性が高くなる傾向があり、取り扱いによっては、僅かではあるが空気中の水分を吸収することが考えられる。この点は、水分を嫌う電解液に対してはマイナス要因となる。
従って、前記のように熱接着性樹脂層をポリオレフィン系樹脂層と酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体で形成することにより、相対的に酸変性ポリオレフィン系樹脂層の厚さを薄くできるため、例え水分を吸収することがあっても、その量は僅かであり、良好な熱接着性を維持しつつ、水分の影響をより少なくすることができる。
【００１２】
また、（２）の構成は、基材フィルム層を第１の基材フィルム層と第２の基材フィルム層との２層で構成したものであり、このような構成を採ることにより、前記（１）の構成に記載した作用、効果に加えて、基材フィルムに、例えばＰＥＴフィルムとＯＮフィルムとを組み合わせて用いることができ、両者の特徴が生かされ、前記強度や耐性を一層向上できると共に、表面に被覆されている酸化珪素もしくは酸化アルミニウムの薄膜層、またはポリ塩化ビニリデンの塗膜層も２層となり、万一いずれか一方が損傷を受けても他方でカバーすることができ、一層優れた水蒸気その他のガスバリヤー性を付与することができる。
【００１３】
そして、（３）の構成は、前記（２）の構成に対して、更に、水蒸気その他のガスバリヤー性を向上、安定化させるため、第１の基材フィルム層と第２の基材フィルム層との間にエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層を追加して積層したものである。
このような構成を採ることにより、前記（２）の構成に記載した作用、効果に加えて、バリヤー性付与層が３層となるため、更に、高度で安定した水蒸気その他のガスバリヤー性を付与することができる。
【００１４】
以上のように、本発明の電池ケース用シートは、いずれもバリヤー性を付与するために、アルミニウム箔などの導電性金属箔を使用しておらず、シートの全層が非導電性材料で形成されている。従って、電池ケースの外側に延出された電極端子が折れ曲がるようなことがあっても、シートでショートするようなことはなく、安全性にも優れている。
【００１５】
請求項２に記載した発明は、前記酸変性ポリオレフィン系樹脂層が、酸成分含有量０．０１〜１０重量％の酸変性ポリオレフィン系樹脂で形成されていることを特徴とする請求項１記載の電池ケース用シートからなる。
【００１６】
このような構成をとることにより、前記請求項１に記載した発明の作用、効果に加えて、酸変性ポリオレフィン系樹脂層は、その製膜性がよく、且つ、自己同士の熱接着性と同時に、銅やアルミニウムなどの金属に対する熱接着性も確実に持つようになる。従って、袋状の電池ケースの形成、および金属箔などで形成される電極端子が介在する開口部の封止に際して、ヒートシールにより確実に熱接着させ、密封することができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の電池ケース用シートの製造に用いる材料、およびその加工方法など実施の形態について説明する。
本発明の電池ケース用シートにおいて、基材となる第１の基材フィルム層および第２の基材フィルム層には、酸化珪素もしくは酸化アルミニウムの薄膜層、またはポリ塩化ビニリデンの塗膜層のいずれかが、ガスバリヤー層として積層されたＰＥＴフィルムまたはＯＮフィルムまたはＯＰＰフィルムを用いる。
【００１８】
酸化珪素もしくは酸化アルミニウムの薄膜層は、基材のＰＥＴフィルムまたはＯＮフィルムまたはＯＰＰフィルム上に必要に応じて公知のプライマーコートを施した後、その上に真空蒸着法、スパッタリング法などにより積層することができる。
酸化珪素もしくは酸化アルミニウムの薄膜層の厚さは１５０〜２０００Åの範囲が好ましく、３００〜８００Åの範囲が更に好ましい。
また、ポリ塩化ビニリデンの塗膜層は、基材のＰＥＴフィルムまたはＯＮフィルム上に公知のコーティング方式で積層することができ、その厚さは１〜１０μｍの範囲が適当である。
【００１９】
ガスバリヤー層には、上記のほかにエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を用いることができ、この場合は、予め製膜されたエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムを公知のドライラミネーション法で基材フィルムに積層してもよく、また、押し出しラミネーション法で積層してもよい。
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層の厚さは１０〜４０μｍの範囲が適当である。
【００２０】
次に、電池ケース用シートの内面側に積層される熱接着性樹脂層は、先にも説明したように、自己同士の熱接着性に加えて電極端子の金属に対しても良好な熱接着性を有すると共に、電解液への水分の侵入を極力少なくするため、それ自体、吸湿性、或いは水分吸着性の低いものが好ましく、更に、電解液により膨潤したり、浸食されることがなく安定なものが好ましい。
【００２１】
このような熱接着性樹脂層には、酸変性ポリオレフィン系樹脂を使用することができ、例えば、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体のほか、ポリエチレン、ポリプロピレンや、それらの共重合体であるエチレンとプロピレンその他のα−オレフィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、或いは、これらの三元共重合体などのポリオレフィン系樹脂を、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、イタコン酸、無水イタコン酸などの不飽和カルボン酸、或いは、その無水物でグラフト重合変性した樹脂が挙げられる。
上記においてカルボン酸基を有するものは、Ｎａ  ＋  、Ｚｎ２＋  などの金属イオンで架橋したアイオノマーも好適に使用できる。
【００２２】
このような酸変性ポリオレフィン系樹脂は、その酸成分含有量が、０．０１〜１０重量％の範囲のものが好ましい。酸成分含有量が０．０１重量％未満の場合は、金属との熱接着性が不足し、酸成分含有量が１０重量％を超える場合は、製膜性が劣るため好ましくない。
【００２３】
熱接着性樹脂層は、以上のような酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層、または、ポリオレフィン系樹脂層と上記酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体で形成する。
積層体で形成する場合のポリオレフィン系樹脂層には、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンのほか、それらの共重合体であるエチレンとプロピレンその他のα−オレフィンとの共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、或いは、これらの三元共重合体などを使用することができる。これらは単独で使用してもよく、また、二種以上をブレンドして使用してもよい。
このような熱接着性樹脂層の厚さは、総厚で１０〜１００μｍの範囲が適当であり、その中、酸変性ポリオレフィン系樹脂層の厚さは、１〜５０μｍが好ましく、５〜２５μｍが更に好ましい。
【００２４】
本発明の電池ケース用シートは、以上のような各層、即ち、第１の基材フィルム層、第２の基材フィルム層、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層、そして、前記酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層、またはポリオレフィン系樹脂層と前記酸変性ポリオレフィン系樹脂層との積層体のいずれかで形成される熱接着性樹脂層を適宜組み合わせて積層することにより製造できる。
【００２５】
これらの各層の積層は、公知のドライラミネーション法、押し出しラミネーション法、押し出しコーティング法を適宜利用して積層することができる。
即ち、前記請求項１の（１）に記載した構成の場合は、第１の基材フィルム層に対してアンカーコート（プライマーコートの一種）を施した後、その上に、熱接着性樹脂層の酸変性ポリオレフィン系樹脂、またはポリオレフィン系樹脂と酸変性ポリオレフィン系樹脂とを押し出しコート（多層共押し出しも可）して積層してもよく、また、熱接着性樹脂層を予めインフレーション成形などにより所定の厚さのフィルム状に製膜しておくことにより、例えば２液硬化型のポリウレタン系接着剤などを用いるドライラミネーション法、または、ポリエチレン、その他の熱接着性樹脂を貼り合わせを行う層間に溶融押し出しして圧着する押し出しラミネーション法により積層することもできる。
【００２６】
前記請求項１の（２）に記載した構成の場合は、第１の基材フィルム層と第２の基材フィルム層とは、前記ドライラミネーション法と押し出しラミネーション法のいずれでも積層することができ、熱接着性樹脂層については、前記（１）の構成の場合と同じ方法で積層することができる。
【００２７】
また、前記請求項１の（３）に記載した構成の場合は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層を予め所定の厚さのフィルム状に製膜しておくことにより、第１の基材フィルム層とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層と第２の基材フィルム層とは、前記ドライラミネーション法と押し出しラミネーション法のいずれでも積層することができ、また、熱接着性樹脂層については、前記（１）の構成の場合と同じ方法で積層することができる。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例の図面に基づいて本発明を更に具体的に説明する。
但し、本発明はこれらの図面に限定されるものではない。また、図面に付した符号は、異なる図面においても同じ名称の部分には同じ符号を用いた。
【００２９】
図１、図２、図３の各（ａ）、（ｂ）は、それぞれ本発明の電池ケース用シートの一実施例の構成を示す模式断面図である。
図１の（ａ）に示した電池ケース用シート１０は、外側に第１の基材フィルム層１を配し、その内側の面に、熱接着性樹脂層４として酸変性ポリオレフィン系樹脂層６を積層して構成したものである。
上記構成において、第１の基材フィルム層１には、酸化珪素もしくは酸化アルミニウムの薄膜層、またはポリ塩化ビニリデンの塗膜層のいずれかで表面が被覆されたＰＥＴフィルムまたはＯＮフィルムまたはＯＰＰフィルムが用いられる。そして、この被覆面は摩擦などで損傷されないように、熱接着性樹脂層４との積層面側に向けて用いることが好ましい。
また、酸変性ポリオレフィン系樹脂層６には、酸成分含有量が０．０１〜１０重量％の酸変性ポリオレフィン系樹脂を用いることが好ましい。
【００３０】
このような構成を採ることにより、電池ケース用シート１０は、外側の第１の基材フィルム層１のＰＥＴフィルムまたはＯＮフィルムまたはＯＰＰフィルムにより、引っ張り強度、突き刺し強度、折り曲げ強度などの機械的強度、および、表面の耐擦傷性、耐水性、耐薬品性や、耐熱性、耐寒性などの耐性が付与され、その表面に被覆された酸化珪素もしくは酸化アルミニウムの薄膜層、またはポリ塩化ビニリデンの塗膜層により、水蒸気その他の優れたガスバリヤー性が付与され、更に、熱接着性樹脂層４の酸変性ポリオレフィン系樹脂層６により、優れた熱封緘性が付与される。
尚、酸変性ポリオレフィン系樹脂層６は、通常のポリオレフィン系樹脂と比較すると吸湿性、水分吸着性が若干高くなるが、高温多湿の場所に長期間保管するようなことがなければ、吸湿量は僅かであり、実質的に問題はない。
【００３１】
図１の（ｂ）に示した電池ケース用シート２０は、前記図１の（ａ）に示した電池ケース用シート１０の構成において、熱接着性樹脂層４を酸変性ポリオレフィン系樹脂層６から、ポリオレフィン系樹脂層５と酸変性ポリオレフィン系樹脂層６との積層体に替えて積層した構成である。
尚、図１の（ａ）、（ｂ）において、例えば、第１の基材フィルム層１と熱接着性樹脂層４との間には、その積層方法により、アンカーコート剤またはドライラミネート用接着剤などの接着層が介在するが、補助的なものであるため省略した。この点は、以下の図２、図３の各（ａ）、（ｂ）についても同様である。
【００３２】
このような構成を採ることにより、電池ケース用シート２０は、前記図１の（ａ）に示した電池ケース用シート１０に記載した作用、効果に加えて、熱接着性樹脂層４の中の酸変性ポリオレフィン系樹脂層の厚さを（ａ）の場合よりも相対的に薄くできるため、この層に吸湿が生じた場合でも、その量は少なく、吸湿に対する安全性が高められる。
【００３３】
上記図１の（ａ）、（ｂ）の構成の代表的な具体例としては、例えば下記のような構成が挙げられる。
▲１▼ＰＥＴフィルム（厚さ１６μｍ）・酸化珪素薄膜層（厚さ５００Å）／酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ４０μｍ）
▲２▼ＰＥＴフィルム（厚さ１６μｍ）・酸化珪素薄膜層（厚さ５００Å）／ポリエチレン層（厚さ３０μｍ）／酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ１０μｍ）
▲３▼ＯＮフィルム（厚さ１６μｍ）・ポリ塩化ビニリデン塗膜層（厚さ３μｍ）／ポリエチレン層（厚さ３０μｍ）／酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ１０μｍ）
【００３４】
図２の（ａ）に示した電池ケース用シート３０は、前記図１の（ａ）に示した電池ケース用シート１０の構成に、第２の基材フィルム層２を追加積層して構成したものである。即ち、外側から順に、第１の基材フィルム層１、第２の基材フィルム層２、そして、熱接着性樹脂層４として酸変性ポリオレフィン系樹脂層６を積層した構成である。
【００３５】
このような構成を採ることにより、第１の基材フィルム層１と第２の基材フィルム層２には同種のものを積層してもよいが、例えば、一方をＰＥＴフィルムタイプとし、もう一方をＯＮフィルムタイプとすることにより、両者の弱点が補完され、長所を兼ね備えさせることができる。従って、前記図１の（ａ）に示した電池ケース用シート１０に記載した作用、効果に加えて、各種の機械的強度や耐性が一層強化されると共に、酸化珪素もしくは酸化アルミニウムの薄膜層、またはポリ塩化ビニリデンの塗膜層のいずれかによるバリヤー性付与層も２層となるため、水蒸気その他のガスバリヤー性も一層向上する。
【００３６】
図２の（ｂ）に示した電池ケース用シート４０は、前記図２の（ａ）に示した電池ケース用シート３０の構成において、熱接着性樹脂層４を酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層から、ポリオレフィン系樹脂層５と酸変性ポリオレフィン系樹脂層６との積層体に替えて積層した構成である。
【００３７】
このような構成を採ることにより、前記図２の（ａ）に示した電池ケース用シート３０に記載した作用、効果に加えて、熱接着性樹脂層４の中の酸変性ポリオレフィン系樹脂層６の厚さを薄くすることができるため、良好な熱接着性を維持しつつ、吸湿に対する安全性を向上させることができる。
【００３８】
上記図２の（ａ）、（ｂ）の構成の代表的な具体例としては、例えば下記のような構成が挙げられる。
▲１▼ＯＮフィルム（厚さ１５μｍ）・酸化珪素薄膜層（厚さ５００Å）／ＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ）・酸化珪素薄膜層（厚さ５００Å）／酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ４０μｍ）
▲２▼ＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ）・酸化珪素薄膜層（厚さ５００Å）／ＯＮフィルム（厚さ１５μｍ）・酸化珪素薄膜層（厚さ５００Å）／ポリエチレン層（厚さ３０μｍ）／酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ１０μｍ）
【００３９】
図３の（ａ）に示した電池ケース用シート５０は、前記図２の（ａ）に示した電池ケース用シート３０の構成において、第１の基材フィルム層１と第２の基材フィルム層２との間に、バリヤー性付与層としてエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層３を追加積層して構成したものである。即ち、外側から順に、第１の基材フィルム層１、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層３、第２の基材フィルム層２、そして、熱接着性樹脂層４として酸変性ポリオレフィン系樹脂層６を積層した構成である。
【００４０】
このような構成を採ることにより、前記図２の（ａ）に示した電池ケース用シート３０に記載した作用効果に加えて、バリヤー性付与層が３層となるため、前記図２の（ａ）に示した電池ケース用シート３０よりも更に水蒸気その他のガスバリヤー性を向上させることができる。
【００４１】
図３の（ｂ）に示した電池ケース用シート６０は、前記図３の（ａ）に示した電池ケース用シート５０の熱接着性樹脂層４を、酸変性ポリオレフィン系樹脂単独の層から、ポリオレフィン系樹脂層５と酸変性ポリオレフィン系樹脂層６との積層体に替えて積層した構成である。
即ち、外側から順に、第１の基材フィルム層１、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層３、第２の基材フィルム層２、ポリオレフィン系樹脂層５、酸変性ポリオレフィン系樹脂層６を積層して構成したものである。
【００４２】
このような構成を採ることにより、前記図３の（ａ）に示した電池ケース用シート５０に記載した作用、効果に加えて、熱接着性樹脂層４の中の酸変性ポリオレフィン系樹脂層６の厚さを薄くできるため、良好な熱接着性を維持しながら吸湿に対する安全性を向上させることができ、総合的な面で最も優れた性能の電池ケース用シートを提供できる効果を奏する。
【００４３】
上記図３の（ａ）、（ｂ）の構成の代表的な具体例としては、例えば下記のような構成が挙げられる。
▲１▼ＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ）・酸化珪素薄膜層（厚さ５００Å）／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層（厚さ２５μｍ）／ＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ）・酸化珪素薄膜層（厚さ５００Å）／酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ４０μｍ）
▲２▼ＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ）・酸化珪素薄膜層（厚さ５００Å）／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層（厚さ２５μｍ）／ＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ）・酸化珪素薄膜層（厚さ５００Å）／ポリエチレン層（厚さ３０μｍ）／酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ１０μｍ）
▲３▼ＰＥＴフィルム（厚さ１２μｍ）・酸化珪素薄膜層（厚さ５００Å）／エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層（厚さ２５μｍ）／ＯＮフィルム（厚さ１５μｍ）・酸化珪素薄膜層（厚さ５００Å）／ポリエチレン層（厚さ３０μｍ）／酸変性ポリオレフィン系樹脂層（厚さ１０μｍ）
【００４４】
以上、図１〜図３の各（ａ）、（ｂ）に示した構成の電池ケース用シート１０、２０、３０、４０、５０、６０において、表面に文字、絵柄などの印刷を施す場合には、最外層の第１の基材フィルム層の内面（積層面）に所謂裏刷り方式で予め印刷し、この面に次の層を積層して、電池ケース用シートを完成させることにより、表面の摩擦などで損なわれることのない印刷画像を形成することができる。
【００４５】
【発明の効果】
以上詳しく説明したように、本発明によれば、軽量で薄く、柔軟性があり、且つ、各種の機械的強度や耐性のほか、水蒸気その他のガスバリヤー性、熱封緘性などの性能および加工性に優れると共に、内部に収納される電池の構成材料を良好に密封でき、また、これらに水分の影響を与えることがなく、更に、電池ケースの外側に延出された導電性金属による電極端子が折れ曲がった場合にも、ケースのシートでショートするようなこともないという安全性にも優れた電池ケース用シートを生産性よく提供できる効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ），（ｂ）は、それぞれ本発明の電池ケース用シートの一実施例の構成を示す模式断面図である。
【図２】（ａ），（ｂ）は、それぞれ本発明の電池ケース用シートの別の実施例の構成を示す模式断面図である。
【図３】（ａ），（ｂ）は、それぞれ本発明の電池ケース用シートの更に別の実施例の構成を示す模式断面図である。
【符号の説明】
１  第１の基材フィルム層
２  第２の基材フィルム層
３  エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層
４  熱接着性樹脂層
５  ポリオレフィン系樹脂層
６  酸変性ポリオレフィン系樹脂層
１０、２０、３０、４０、５０、６０  電池ケース用シート
【図１】
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【図２】
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【図３】
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