(57)【要約】【課題】優れた耐火性を有する独立気泡重合体（断熱材）フォームを製造するのに有用なフォーム用発泡剤組成物の提供を課題とする。【解決手段】ｔｒａｎｓ−１，２−ジクロルエチレンと１種以上のペンタンとのブレンドを提供する。また、このようなブレンドを含有するポリオールプレミックス及びフォーム組成物も提供する。得られるフォームは、優れた耐火性を有する。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｔｒａｎｓ−１，２−ジクロルエチレンとｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン及びシクロペンタンよりなる群から選択される少なくとも１種のペンタンとからなるフォーム用発泡剤組成物。
【請求項２】
ｔｒａｎｓ−１，２−ジクロルエチレンとシクロペンタンからなるフォーム用発泡剤組成物。
【請求項３】
ｔｒａｎｓ−１，２−ジクロルエチレンとｎ−ペンタンからなるフォーム用発泡剤組成物。
【請求項４】
ｔｒａｎｓ−１，２−ジクロルエチレンとｉ−ペンタンからなるフォーム用発泡剤組成物。
【請求項５】
ｔｒａｎｓ−１，２−ジクロルエチレン及びｎ−ペンタンとｉ−ペンタンのブレンドからなるフォーム用発泡剤組成物。
【請求項６】
ｔｒａｎｓ−１，２−ジクロルエチレン及びシクロペンタンとｉ−ペンタンのブレンドからなるフォーム用発泡剤組成物。
【請求項７】
ポリオールと請求項１に記載のフォーム用発泡剤組成物とを含むフォームプレミックス組成物。
【請求項８】
ペンタンがシクロペンタンである請求項７に記載のフォームプレミックス組成物。
【請求項９】
ペンタンがｎ−ペンタンである請求項７に記載のフォームプレミックス組成物。
【請求項１０】
ペンタンがｉ−ペンタンである請求項７に記載のフォームプレミックス組成物。
【請求項１１】
ペンタンがｎ−ペンタンとｉ−ペンタンのブレンドである請求項７に記載のフォームプレミックス組成物。
【請求項１２】
ペンタンがシクロペンタンとｉ−ペンタンのブレンドである請求項７に記載のフォームプレミックス組成物。
【請求項１３】
イソシアネート、ポリオール及び請求項１に記載のフォーム用発泡剤組成物を含むウレタンフォーム組成物。
【請求項１４】
ペンタンがシクロペンタンである請求項１３に記載のウレタンフォーム組成物。
【請求項１５】
ペンタンがｎ−ペンタンである請求項１３に記載のウレタンフォーム組成物。
【請求項１６】
ペンタンがｉ−ペンタンである請求項１３に記載のウレタンフォーム組成物。
【請求項１７】
ペンタンがｎ−ペンタンとｉ−ペンタンのブレンドである請求項１３に記載のウレタンフォーム組成物。
【請求項１８】
ペンタンがシクロペンタンとｉ−ペンタンのブレンドである請求項１３に記載のウレタンフォーム組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ｔｒａｎｓ−１，２−ジクロルエチレン（「トランス１２」）と１種以上のペンタンとのフォーム用発泡剤ブレンド並びに該ブレンドを含有するポリオールプレミックス及びフォーム組成物に関するものであり、より詳しくは、トランス１２とｎ−ペンタン（「ｎ−Ｃ５」）、ｉ−ペンタン（「ｉ−Ｃ５」）及びシクロペンタン（「ｃ−Ｃ５」）の１種以上とのブレンドに関するものである。この発泡剤ブレンドは、スチレンフォーム、フェノール樹脂フォーム及びウレタンフォームのような改善された耐火性を有する独立気泡重合体（断熱材）フォームを製造するのに特に有用である。
【０００２】
【従来の技術】
硬質の独立気泡断熱フォーム用の発泡剤としてクロロフルオロカーボン（「ＣＦＣ」）が長年にわたって使用されてきた。なぜならば、これらのものは、良好な断熱性に加えて優れた耐火性を与えるからである。しかしながら、ＣＦＣは、オゾン層に有害であると言われているため、段階的に廃止されてきた。ペンタンのようなゼロオゾン破壊代用物が特定されたが、ペンタンは非常に可燃性であり、しかも得られたフォームは望ましくない耐火性能特性を欠点として有する。ペンタン発泡フォームが厳しい耐火性能の要求を満たすのはますます困難になってきており、そのため良好な耐火性能を有するさらに別の代用物が望まれている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
トランス１２とｎ−Ｃ５、ｉ−Ｃ５及びｃ−Ｃ５（好ましくはｃ−Ｃ５）よりなる群から選択される少なくとも１種のペンタンとからなるフォーム用発泡剤組成物、並びにポリオールと発泡剤組成物を含むフォームプレミックス及びウレタンフォーム組成物が提供される。
【０００４】
【発明の実施の形態】
前述のペンタンとトランス１２とのブレンドがペンタン発泡フォームの耐火性を劇的に改善させること、並びに該フォームの初期のｋ−因子（熱伝導度）を改善させることがわかった。上に言及したように、これらのブレンドは、スチレンフォーム、フェノール樹脂フォーム及びウレタンフォームのような改善された耐火性を有する独立気泡重合体（断熱材）フォームを製造するのに特に有用である。トランス１２／シクロペンタンブレンドに加えて、以下のデータは、トランス１２とｎ−Ｃ５、ｉ−Ｃ５、ｎ−Ｃ５／ｉ−Ｃ５混合物及びｃ−Ｃ５／ｉ−Ｃ５混合物とのブレンドの有用性を立証するものである。
【０００５】
トランス１２は、一般に、ブレンドの１モル％以上、好ましくは約５〜２５モル％を占める。トランス１２の量についての実際的な上限は、約４０〜４５モル％である。
【０００６】
プレミックス組成物において、発泡剤ブレンドは、ポリオールの重量を基にして約２〜６０重量％（好ましくは５〜４０重量％）の濃度範囲で典型的に存在する。
【０００７】
ウレタンフォーム組成物では、該ブレンドの有効濃度は、典型的には、総ウレタンフォーム処方物の重量を基にして約０．１〜２５重量％（好ましくは０．５〜１５重量％）である。
【０００８】
発泡剤は、フォーム組成物の「Ａ」側と「Ｂ」側に分布し得る。また、このものの全て又は一部分は、注入時にも添加できる。
【０００９】
プレミックス及びフォーム処方物のその他の成分は慣用されるものであることができ、それらの成分及びそれらの特性は当業者に周知である。例えば、難燃剤、界面活性剤及びポリオールがＢ側の典型的な成分であるが、Ａ側は、主としてポリイソシアネートからなる。水が共発泡剤としてしばしば使用される。Ａ及びＢ側は、典型的には共に混合され、次いで触媒を注入し、その後この混合物は、型又は箱に注がれる。
【００１０】
本発明の実施は、次の制限されない実施例でより詳しく例示する。使用した処方物（全てのものは３００のＩＳＯ指数を有する）は、それぞれ、１７０．５１重量部のＭ−４８９（バイエル社から入手可能な重合性メタンジフェニルジイソシアネート）、１００重量部のＰＳ２３５２（ステパン社から入手可能な２３０〜２５０のヒドロキシル数を有するポリエステルポリオール）、０．１６重量部のＰＣ−５及び０．２９重量部のＰＣ−４６（これらのものは、それぞれ、ペンタメチルジエチレントリアミン及び酢酸カリウムのエチレングリコール溶液であり、エアープロダクツ社から入手可能な触媒である）、２．５７重量部のＫ−１５（エアープロダクツ社から入手可能なオクタン酸カリウムのジプロピレングリコール溶液触媒）、２重量部のＢ−８４６２（ゴールドシュミットケミカル社から入手可能なポリシロキサン−ポリエーテル共重合体の界面活性剤）、１０重量部のＡＢ−８０（オルブライトアンドウィルソンアメリカズ社から入手可能な燐酸トリス（１−クロル−２−プロピル）難燃剤）及び約２２〜２４重量部の発泡剤（このものの正確な量は、以下でより詳しく示す）を含有した。
【００１１】
【実施例】
Ａ側（Ｍ４８９）及びＢ側（ポリオール、界面活性剤、難燃剤及び発泡剤の混合物）をそれぞれ１０℃に冷却し、次いで混合し、その後触媒を注入した。約１８秒間さらに混合した後、この混合物を箱に注いだ。次いで、モービル４５耐火性能試験を得られたフォームの試料について実施した。この試験では、試料をバーナーにさらす前及び後で秤量し、その損失重量の百分率を算出する。損失重量が少なければ少ないほど耐火性能は良好である。１インチの厚さのコアフォーム試料を使用してフォームの熱伝導度（ｋ−因子）を決定した。Ｋ−因子の測定は、ＡＳＴＭ　Ｃ５１８に従って実施する。ｋ−因子が低ければ低いほどフォームの耐熱性能は良好である。
【００１２】
例１　トランス１２／ｃ−Ｃ５ブレンド
この例では、ｃ−Ｃ５単独（２１．７重量部）の性能を以下の表１に示される３種のブレンドの性能と比較する。
【表１】
2004010890.tif 000002
耐火性損失重量の結果を表２に示す。
【表２】
2004010890.tif 000003
ｃ−Ｃ５単独で作られたフォームは、２４℃で０．１５７Ｂｔｕ．ｉｎ．／ｆｔ２．ｈ．°Ｆの初期ｋ−因子を有していたが、３つのレベルのトランス１２と共に作られたフォームは、それぞれ、０．１５３、０．１５３及び０．１４９のｋ−因子を有していた。
【００１３】
例２　トランス１２／ｎ−Ｃ５ブレンド
この例では、ｎ−Ｃ５単独（２２．３２重量部）の性能を以下の表３に示される２種のブレンドの性能と比較する。
【表３】
2004010890.tif 000004
耐火性損失重量の結果を表４に示す。
【表４】
2004010890.tif 000005
ｎ−Ｃ５単独で作られたフォームは、２４℃で０．１６４Ｂｔｕ．ｉｎ．／ｆｔ２．ｈ．°Ｆの初期ｋ−因子を有していたが、２つのレベルのトランス１２と共に作られたフォームは、それぞれ、０．１６０及び０．１５７のｋ−因子を有していた。
【００１４】
例３．トランス１２／ｉ−Ｃ５ブレンド
この例では、ｉ−Ｃ５単独（２２．３２重量部）の性能を以下の表５に示される２種のブレンドの性能と比較する。
【表５】
2004010890.tif 000006
耐火性損失重量の結果を表６に示す。
【表６】
2004010890.tif 000007
ｉ−Ｃ５単独で作られたフォームは、２４℃で０．１５８Ｂｔｕ．ｉｎ．／ｆｔ２．ｈ．°Ｆの初期ｋ−因子を有していたが、２つのレベルのトランス１２と共に作られたフォームは、それぞれ０．１５７のｋ−因子を有していた。
【００１５】
例４　トランス１２／Ｈｙｄｒｏｓｏｌブレンド（Ｈｙｄｒｏｓｏｌは、約２２〜２５％のｉ−Ｃ５と約７５〜７８％のｎ−Ｃ５とを含有するペンタンブレンドについてのＴｏｔａｌＦｉｎａＥｌｆ社の商品名である）
この例では、Ｈｙｄｒｏｓｏｌ単独（２２．３２重量部）の性能を以下の表７に示される２種のブレンドの性能と比較する。
【表７】
2004010890.tif 000008
耐火性損失重量の結果を表８に示す。
【表８】
2004010890.tif 000009
Ｈｙｄｒｏｓｏｌ単独で作られたフォームは、２４℃で０．１６１のＢｔｕ．ｉｎ．／ｆｔ２．ｈ．°Ｆの初期ｋ−因子を有していたが、２つのレベルのトランス１２と共に作られたフォームは、それぞれ、０．１５８及び０．１５７のｋ−因子を有していた。
【００１６】
例５　トランス１２／Ｈｙｄｒｏｓｏｌ１５ブレンド（Ｈｙｄｒｏｓｏｌ１５は、約１５〜１９％のｉ−Ｃ５と約８１〜８５％のｎ−Ｃ５とを含有するペンタンブレンドについてのＴｏｔａｌＦｉｎａＥｌｆ社の商品名である）
この例では、Ｈｙｄｒｏｓｏｌ１５単独（２２．３２重量部）の性能を以下の表９に示される２種のブレンドの性能と比較する。
【表９】
2004010890.tif 000010
耐火性損失重量の結果を表１０に示す。
【表１０】
2004010890.tif 000011
Ｈｙｄｒｏｓｏｌ１５単独で作られたフォームは、０．１５９Ｂｔｕ．ｉｎ．／ｆｔ２．ｈ．°Ｆの初期ｋ−因子を有していたが、２つのレベルのトランス１２と共に作られたフォームは、それぞれ、０．１５８及び０．１５５のｋ−因子を有していた。
【００１７】
例６　トランス１２／ｃ−Ｃ５／ｉ−Ｃ５ブレンド
この例では、ｃ−Ｃ５／ｉ−Ｃ５ブレンド単独（１０．８５重量部のｃ−Ｃ５及び１１．１６重量部のｉ−Ｃ５）を以下の表１１に示される２種のブレンドの性能と比較する。
【表１１】
2004010890.tif 000012
耐火性損失重量の結果を表１２に示す。
【表１２】
2004010890.tif 000013
ｃ−Ｃ５／ｉ−Ｃ５単独で作ったフォームは、２４℃で０．１５４Ｂｔｕ．ｉｎ．／ｆｔ２．ｈ．°Ｆの初期ｋ−因子を有していたが、２つのレベルのトランス１２と共に作られたフォームは、それぞれ、０．１５０及び０．１４９のｋ−因子を有していた。