(57)【要約】【課題】大気中の酸性ガス及び光による画像の退色や変色を効果的に防止した、長期保存に優れた被記録媒体を提供すること。【解決手段】支持体の少なくとも一方の面に、少なくとも１層のインク受理層を設けた被記録媒体において、該インク受理層が、ケイ皮酸エステル誘導体を含有することを特徴とする被記録媒体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも一方の面に、少なくとも１層のインク受理層を設けた被記録媒体において、該インク受理層が、ケイ皮酸エステル誘導体を含有することを特徴とする被記録媒体。
【請求項２】
インク受理層中に、更に、フェルラ酸又はその塩を含有する請求項１に記載の被記録媒体。
【請求項３】
前記ケイ皮酸エステル誘導体が、オリザノール類である請求項１又は２に記載の被記録媒体。
【請求項４】
前記インク受理層が、更に、無機顔料、及び水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂を含有する請求項１から３の何れか１項に記載の被記録媒体。
【請求項５】
請求項１から４の何れか１項に記載の被記録媒体からなるインクジェット記録用被記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクによる記録に好適な被記録媒体に関する。特に、インクジェット記録方式を利用したプリンターやプロッターで記録した際に、大気中の酸性ガス及び光による画像の退色や変色を効果的に防止した、長期保存に優れた被記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により紙等の被記録媒体に付着させると同時に、インクの溶媒成分が被記録媒体にしみ込むか又は蒸発することで、色材成分が被記録媒体上に沈着し、画像や文字等（以下、単に“画像”という。）の記録を行う記録方式である。記録された画像には種々の性能が要求されるが、それらの性能の中でも特に、大気中の酸性ガス及び光による画像の退色や変色に関しての要求が強く、その性能を改善するための提案が多くなされている。
【０００３】
例えば、耐ガス性向上を目的として、特許文献１ではチオエーテル系化合物、特許文献２ではヒドラジド系化合物、特許文献３及び４では、チオ尿素誘導体、チオセミカルバジド誘導体、チオカルボヒドラジド誘導体等を含有させた被記録媒体が開示されている。また、特許文献５では、チオ尿素誘導体、チオセミカルバジド誘導体及びチオカルボヒドラジド誘導体からの１種類と、ヨウ素、ヨウ化物、ジチオカルバミン酸、チオシアン酸塩及びチオシアン酸エステルからの１種類とをそれぞれ含有させた被記録媒体が開示されている。
【０００４】
また、耐光性を向上させる手段としては、特許文献６〜８では、フェノール系酸化防止剤、ベンゾフェノン系或いはベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤を含有させた被記録媒体が開示されている。また特許文献９では、ヒンダードアミン系化合物を含有したものが、前記特許文献２では、ヒドラジド系化合物を含有した被記録媒体がそれぞれ提案されている。
【０００５】
一方、特許文献１０及び１１では、インク受理層にアスコルビン酸、エリソルビン酸、又はエリソルビン酸ナトリウムを、また特許文献１２〜１４では、フラボノイドをインク受理層等にに含有させることで耐ガス性や耐光性を向上させた被記録媒体が開示されている。しかしながら、これらの従来公知の被記録媒体に耐ガス性や耐光性を付与する手法は、必ずしもその効果をあげてはおらず、その特性向上に関しては未だ十分とはいえない。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１−１１５６７７号公報
【特許文献２】
特開昭６１−１５４９８９号公報
【特許文献３】
特公平４−３４９５３号公報
【特許文献４】
特開平７−３１４８８３号公報
【特許文献５】
特開平８−２５７９６号公報
【特許文献６】
特開昭５７−７４１９２号公報
【特許文献７】
特開昭５７−８７９８９号公報
【特許文献８】
特開昭６０−７２７８５号公報
【特許文献９】
特開昭６１−１４６５９１号公報
【特許文献１０】
特開平７−１９５８２４号公報
【特許文献１１】
特開平８−１５０７７号公報
【特許文献１２】
特開２００１−７１６２７公報
【特許文献１３】
特開２００１−１３９８５０公報
【特許文献１４】
特開２００１−３０１３１５公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の実態に鑑みてなされたものであり、大気中の酸性ガス及び光による画像の退色や変色を効果的に防止した、長期保存に優れた被記録媒体を提供することを目的としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、大気中の酸性ガス及び光による画像の退色や変色を効果的に防止した、長期保存に好適な被記録媒体を得るために種々検討を重ねた結果、インク受理層に少なくともケイ皮酸エステル誘導体を含有させることで前述した課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
即ち本発明は、支持体の少なくとも一方の面に、少なくとも１層のインク受理層を設けた被記録媒体において、該インク受理層が、ケイ皮酸エステル誘導体を含有することを特徴とする被記録媒体である。また本発明は、インク受理層中に、更に、フェルラ酸又はその塩を含有する上記の被記録媒体である。また本発明は、前記ケイ皮酸エステル誘導体が、オリザノール類である上記の被記録媒体である。また本発明は、前記インク受理層が、更に、無機顔料、及び水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂を含有する上記の被記録媒体である。また本発明は、以上の被記録媒体からなるインクジェット記録用被記録媒体である。
【００１０】
インク受理層にケイ皮酸エステル誘導体を含有する本発明の被記録媒体は、光による画像の退色を効果的に防止した被記録媒体である。また、インク受理層中に更にフェルラ酸を含有する本発明の被記録媒体は、大気中の酸性ガスと光による画像の退色及び変色を効果的に防止した、長期保存に優れた被記録媒体である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
（ケイ皮酸エステル誘導体）
本発明において用いられるケイ皮酸エステル誘導体とは、下記一般式（１）で表わされる化合物を示す。
2004202938.tif 000002
（式中、Ｒ1はフィトステロール残基、トリテルペンアルコール残基、高級脂肪核アルコール残基、アルキル基、アミノアルキル基、ビニル基、又はフェニル基を示す。Ｒ2〜Ｒ4はそれぞれ独立に、水素原子、水酸基、アルコキシ基、又はアミノ基を示す。）
【００１２】
本発明では、上記一般式（１）で表わされるケイ皮酸エステル誘導体の中でも、特にオリザノール類が好ましく用いられる。本発明でいうオリザノール類とは、γ−オリザノールに代表されるような、フェルラ酸を母核とした、種々のアルコールとのエステル化合物の総称である。このようなアルコールとしては、例えば、後述のトリテルペンアルコールやフィトステロール、その他高級脂肪核アルコール及び直鎖アルコール等が挙げられる。
【００１３】
本発明でいうトリテルペンアルコールとは、トリメチルステロール或いは四環性トリテルペンアルコールと呼ばれる一連の化合物の総称である。これらの化合物の中には、遊離型とエステル型と呼ばれるものがあり、遊離型とはステロイド核上Ｃ−３位の水酸基が遊離型のものであり、例えば、シクロアルテノール、２４−メチレンシクロアルノール、シクロブラノール、パルケオール、シクロアルタノール、シクロサドール、シクロラウデノール、ブチロスペリモール等が挙げられる。
【００１４】
エステル型とは、直鎖脂肪酸と前記の遊離型トリテルペンアルコールのエステル結合物を指し、例えば、シクロアルテニルオレエートやシクロブラニルリノレート等が挙げられる。エステル型を形成する直鎖脂肪酸は特に限定されるものではないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸等の飽和脂肪酸；トウハク酸、リンデル酸、ミリストレイン酸、ペンタデセン酸、パルミトレイン酸、ヘキサデカトリエン酸、ヘプタデセン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、γ−リノレン酸、オクタデカテトラエン酸、イコセン酸、イコサジエン酸、イコサトリエン酸、イコサテトラエン酸、アラキドン酸、イコサペンタエン酸、ドコセン酸、ドコサジエン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等の不飽和脂肪酸が挙げられる。
【００１５】
これらのトリテルペンアルコールは、米ぬか油由来の不ケン化物からクロマトグラフィーにより分取したもの、又はオリザノールの加水分解物を原料として同様に調製したものの何れも用いることができる。また、後記するフィトステロール同様、必要に応じて直鎖脂肪酸とのエステル化反応等の処理を行っても差し支えない。好ましくは、前記オリザノールを加水分解し、ゲルカラムクロマトグラフィーにて精製したトリテルペン画分をオレイン酸でエステル化したものを使用することができる。
【００１６】
本発明におけるフィトステロールとは、植物を起源とした一連のステロール化合物で、油糧種子や穀物類に広く分布しており、日常の食品にも含まれている成分である。これらの化合物の中には遊離型とエステル型と呼ばれるものがあり、遊離型とはステロイド核上Ｃ−３位の水酸基が遊離型のものであり、例えば、β−シトステロール、β−シトスタノール、スチグマステロール、スチグマスタノール、カンペステロール、カンペスタノール、フコステロール、イソフコステロール、クレロステロール、２２―ジヒドロスピナステロール、２２−デヒドロクレロステロール、スピナステロール、アベナステロール、２４β−エチル−２５−デヒドロラトステロール、２５−デヒドロコンドリラステロール、ポリナステロール、ブラシカステロール等が挙げられる。
【００１７】
エステル型とは、直鎖脂肪酸と前記の遊離型フィトステロールのエステル結合物を指し、β−シトステリルオレエートやカンペステリルリノレート等が挙げられる。エステル型を形成する直鎖脂肪酸は特に限定されるものではないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ヘキサン酸、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸等の飽和脂肪酸；トウハク酸、リンデル酸、ミリストレイン酸、ペンタデセン酸、パルミトレイン酸、ヘキサデカトリエン酸、ヘプタデセン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、γ−リノレン酸、オクタデカテトラエン酸、イコセン酸、イコサジエン酸、イコサトリエン酸、イコサテトラエン酸、アラキドン酸、イコサペンタエン酸、ドコセン酸、ドコサジエン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等の不飽和脂肪酸が挙げられる。
【００１８】
フィトステロールの製造方法については、例えば、植物油の脱臭工程より産出される留分をアセトンやｎ−ヘキサン等の溶剤に溶かし、これにメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール又は含水アルコール加えて冷却し結晶を得ることができる。また、必要に応じて直鎖脂肪酸とのエステル化反応等の処理を行っても差し支えない。また、市販品をエステル化して使用することもできる。
【００１９】
これらのようなオリザノール類は、精製されたものを使用することができる。
その精製法として、例えば、米ぬか油の製造工程で得られる脱酸油さいを原料として、ｐＨ調整法やシリカゲル等を用いた吸着法（油化学  第５３巻  第６号（１９８３）３０５−３１０）によって製造されるのが一般的であるが、この他にも種々の報告があり、実施にあたっては、いずれの方法で製造したものであってもよく、これらに限定されない。また、既に商品化されたオリザノールもあるので、市販品を購入し用いることができる。
【００２０】
また、一般式（１）において、Ｒ2〜Ｒ4はそれぞれ独立に、水素原子、水酸基、アルコキシ基、又はアミノ基を示す。これらのなかでも、水素原子、水酸基、メトキシ基が好ましい。尚、一般式（１）で表わされる化合物として、最も好ましいフェルラ酸骨格は、Ｒ3が水酸基であり、Ｒ2及びＲ4の何れか一方がメトキシ基であり、他方が水素原子である。
【００２１】
本発明で用いる上記ケイ皮酸エステル誘導体は、インク受理層中に通常含有される無機顔料に対して、３〜２０質量％含有されていることが好ましい。含有量がこの範囲であれば、光による画像の退色を効果的に防止することができる。インク受理層に対する含有量が３質量％未満では、本発明の目的である光による画像の退色を充分防止することができない場合がある。また、含有量が２０質量％を超えると、インクの吸収性を悪化させる場合がある。
【００２２】
（フェルラ酸又はその塩）
また、本発明では、上記ケイ皮酸エステル誘導体に加えて、更に、フェルラ酸又はその塩（以下、フェルラ酸（塩））を含有することが好ましい。フェルラ酸（塩）は、下記一般式（２）で表わされる化合物を示す。フェルラ酸と塩を形成するイオンとしては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛等の金属原子のイオンが挙げられる。
2004202938.tif 000003
【００２３】
本発明において、ケイ皮酸エステル誘導体とフェルラ酸（塩）を同時に含有する場合は、インク受理層中に通常含有される無機顔料に対して、３〜２０質量％であることが好ましい。含有量がこの範囲である場合は、耐ガス性及び耐光性に対して優れた効果を発揮する。インク受理層に対する含有量が３質量％未満であるときは、耐ガス性及び耐光性の効果が極端に低下する場合がある。また、含有量が２０質量％を超えると、インク吸収性が低下する場合がある。
【００２４】
また、ケイ皮酸エステル誘導体とフェルラ酸（塩）の混合質量比率は、ケイ皮酸エステル誘導体：フェルラ酸（塩）＝９．９：０．１〜１：９の範囲が好ましく、７：３〜４：６の範囲がより好ましい。混合質量比がこの範囲である場合、耐ガス性及び耐光性に対して優れた相乗効果を発揮する。
【００２５】
（支持体）
本発明で使用される支持体は、特に限定されるものではないが、上質紙、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙等の紙類、合成紙、白色プラスチックフィルム、透明プラスチックフィルム、又は半透明プラスチックフィルム、樹脂被覆紙等が使用できる。支持体としては、原紙に熱可塑性樹脂組成物等を被覆したラミネート紙（樹脂被覆紙）や白色プラスチックフィルム等が好ましい。
【００２６】
光沢をより効果的に発現させるためには、インク受理層の水系組成物に対するバリヤー性の高い基材が好ましく、酸化チタンや硫酸バリウム等の顔料を配合したり、多孔性化することにより不透明化したポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアセテート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等の白色プラスチックフィルム等、更に紙基材にポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたいわゆる樹脂被覆紙が好適である。
【００２７】
本発明の被記録媒体の支持体として、好ましく用いられるのは、少なくともインク受理層の設けられる一方の面を被覆したポリオレフィン樹脂被覆紙が挙げられ、より好ましくは両面を被覆したポリオレフィン被覆紙である。前記ポリオレフィン被覆紙の好ましい形態としては、ＪＩＳ−Ｂ０６０１による中心線平均粗さが０．５μｍ以下で、且つＪＩＳ−Ｐ８１４２による７５度鏡面光沢度が３０〜８０％である。
【００２８】
また、支持体の厚さには特に制限はないが、好ましくは２５〜５００μｍ、より好ましくは５０〜３００μｍである。厚さが２５μｍより薄いと剛性が低く、手にしたときの感触や、質感、或いは不透明性が低下する等の不都合が生じる場合がある。また、５００μｍより厚いと剛直になり扱いにくく、プリンターでの給紙走行でのトラブル発生の原因となることがある。また、支持体の重さにも特に制限はないが、３０〜５００ｇ／ｍ2の範囲であることが好ましい。
【００２９】
また、支持体としてはその他にも、ガラス又は金属等からなるシート等を使用してもよい。また、これら支持体とインク受理層との接着強度を向上させるため、支持体表面にコロナ放電処理や各種アンダーコート処理を施すことも可能である。
【００３０】
（無機顔料）
本発明においては、支持体上に、無機顔料、及び水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂等を含むインク受容層を設け、その成分として上記ケイ皮酸エステル誘導体、或いはこれとフェルラ酸（塩）を用いることが好ましい。本発明において使用する無機顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、けいそう土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、リトポン、ゼオライト、アルミナ、水酸化アルミニウム、擬ベーマイト等が挙げられ、これらを単独或いは複数種併用することができる。
【００３１】
上記無機顔料のうち、本発明においては、インク吸収能が高く、発色性に優れ、高品位の画像が形成可能であるものとして、ベーマイト構造又は擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物を使用することが好ましい。
【００３２】
本発明で好ましく用いられる、ベーマイト構造又は擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物は下記一般式（３）により表わされる。
Ａｌ2Ｏ3-n(ＯＨ)2n・ｍＨ2Ｏ          （３）
上式中、ｎは０、１、２又は３の整数のうちの何れかを表わし、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の値を表わす。ｍＨ2Ｏは、多くの場合結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表わすものであるため、ｍは整数でない値をとることができる。また、この種のアルミナ水和物をか焼すると、ｍは０の値に達することがありうる。
【００３３】
一般に、ベーマイト構造を示すアルミナ水和物の結晶は、その（０２０）面が巨大平面を形成する層状化合物であり、Ｘ線回折図形に特有の回折ピークを示す。ベーマイト構造としては、完全ベーマイトの他に擬ベーマイトと称する、過剰な水を（０２０）面の層間に含んだ構造を取ることもできる。この擬ベーマイトのＸ線回折図形は、完全なベーマイトよりも幅広な回折ピークを示す。完全ベーマイトと擬ベーマイトは明確に区別できるものではないので、以下特に断らない限り、両者を含めてベーマイト構造を示すアルミナ水和物という。
【００３４】
（水溶性樹脂又は水分散性樹脂）
本発明においては、上記無機顔料とともに、水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂を用いてインク受理層を形成することが好ましい。本発明で使用される水溶性樹脂又は水分散性樹脂としては、例えば、ゼラチン、カゼイン及びそれらの変性物、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、完全又は部分ケン化のポリビニルアルコール又はその変性物（カチオン変性、アニオン変性、シラノール変性等）、尿素系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、エピクロルヒドリン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸又はその共重合体、アクリルアミド系樹脂、無水マレイン酸系共重合体、ポリエステル系樹脂、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリル酸エステル共重合体等のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス及びこれらの各種重合体ラテックスにカチオン性基又はアニオン性基を付与した官能基変性重合体ラテックス類等が挙げられる。これらのなかでも、好ましいのは、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールで、平均重合度が３００〜５，０００のものである。ケン化度は７０〜１００％未満のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。また、これらの水溶性樹脂又は水分散性樹脂は単独或いは複数種混合して用いることができる。
【００３５】
また、前記無機顔料と、水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂の混合質量比は、好ましくは、無機顔料：水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂＝１：１〜３０：１、より好ましくは３：１〜２０：１の範囲である。水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂の量がこれらの範囲内であれば、形成されたインク受理層のひび割れや粉落ちが発生し難くなり、インク吸収性も良いものとなる。
【００３６】
（カチオン性樹脂）
また、本発明では、必要に応じてインク受理層にカチオン性樹脂を併用することができる。カチオン性樹脂は、一般に被記録媒体に形成された画像の耐水性を改善する目的で染料固着剤として使用される。このような染料固着剤はアニオン性の基を持つ染料分子と塩を形成し、水に対して不溶化することで画像の耐水性を向上させる。
【００３７】
本発明で使用可能なカチオン性樹脂は、水に溶解したとき解離してカチオン性を呈する１級〜３級アミン又は４級アンモニウム塩のオリゴマーないしポリマーである。特に、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、アクリルアミド・ジアリルアミン共重合物、ポリビニルアミン共重合物、ジシアンジアミド、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド、或いはこれらを主なブロックとして含む共重合物であることが好ましい。
【００３８】
上記のカチオン性樹脂の高分子鎖中のモノマー配列は、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、マルチブロック共重合体等の何れの構造でもよい。また、特に分子量や分子量分布も限定されるものではないが、水溶液にした時の粘性を考慮すると、平均分子量は５，０００〜２００，０００が好ましい。
【００３９】
カチオン性樹脂を使用する場合の量としては、前記無機顔料に対して０．１〜１０質量％の範囲が好ましい。使用量が０．１質量％より少ない場合には、耐水性に対して効果が小さい場合があり、また、使用量が１０質量％より多い場合には、インク受理層を形成するための塗工液の粘度の経時変化が大きくなり、塗工安定性が劣る場合がある他、画像の色調が全体的に変わってしまったり、耐光性を低下させるおそれがあるからである。
【００４０】
（ホウ素化合物）
また、本発明においては、前記カチオン性樹脂と同様に、インク受理層にホウ素化合物を併用してもよい。本発明で使用するホウ素化合物とは、ホウ酸若しくはホウ酸塩等のようなホウ素原子を中心とした酸素酸又はその塩であり、具体的には、例えば、オルトホウ酸、メタホウ酸、次ホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸及びそれらの塩が挙げられる。
【００４１】
一般に、ホウ酸は、親水性ポリマーによって形成される皮膜の造膜性、耐水性及び皮膜強度を改善するための硬膜剤として使用される。硬膜剤は、使用するポリマーが持つ反応性基の種類によって様々なものが選択されるが、例えば、ポリビニルアルコール系の樹脂であれば、エポキシ系硬膜剤や、ホウ酸或いは水溶性アルミニウム塩等の無機系硬膜剤が用いられる。しかし、本発明におけるホウ素化合物の役割は、支持体上に形成されたインク受理層中に含有させた場合に、画像の退色防止効果及び変色防止効果を増大させることにあり、硬膜剤としての作用に限定した用途とは異なる。
【００４２】
本発明におけるホウ素化合物の使用量は、画像の退色及び変色防止に対する相乗効果と、良好な塗工安定性とを両立させるために、前記無機顔料に対して０．５〜５質量％とすることが好ましく、１〜５質量％とすることがより好ましい。
使用量が０．５質量％未満である場合は、支持体上に形成されるインク受理層がひび割れる等の不具合が生じる場合がある。また、５質量％を超える場合には塗工液がゲル化したり、塗工安定性が悪くなる場合がある。
【００４３】
（塗工液）
本発明の被記録媒体上にインク受理層を設ける場合は、上記ケイ皮酸エステル誘導体、フェルラ酸（塩）、無機顔料、水溶性樹脂及び／又は水分散性樹脂等と、必要に応じた量の水性媒体を混合して塗工液を調製し、これを支持体の表面に塗布し乾燥させる方法を選ぶことが好ましい。本発明の被記録媒体の構成としては、支持体上に１層以上のインク受理層を設けたもの、更に上記ケイ皮酸エステル誘導体を含む塗工液をインク受理層上にオーバーコートしたもの、或いは塗工液を支持体表面に微量塗工してインク受理層を形成させた構成等が選択できる。
本発明では、これらの構成も「支持体の表面にインク受理層が形成された」ものとして包含する。
【００４４】
塗工液の水性媒体としては、水又は水に混合可能な有機溶剤との混合溶液であれば特に制限はない。水に混合可能な有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；テトラヒドロフラン等のエーテル類等が挙げられる。
【００４５】
インク受理層を形成するための塗工液中の固形分濃度は、支持体上にインク受理層を形成できる程度の粘度であれば特に制限はないが、塗工液全質量に対して５〜５０質量％が好ましい。固形分濃度が５質量％未満の場合は、インク受理層の膜厚を厚くするのに塗工量を増やす必要があり、乾燥に多くの時間とエネルギーを必要とすることから非経済的となる場合がある。また、５０質量％を超えると塗工液の粘度が高くなり、塗工性が低下する場合がある。
【００４６】
また、前記塗工液には、本発明の効果を妨げない範囲内で各種添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば、界面活性剤、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、インク定着剤、ドット調整剤、着色剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、ｐＨ調整剤等を挙げることができる。
【００４７】
調製された塗工液を支持体上に塗工する方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えば、ブレードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法、スロットダイコーティング法、バーコーティング法、グラビアコーティング法、ロールコーティング法等が挙げられる。これらの方法により塗工した後、熱風乾燥機、熱ドラム、遠赤外線乾燥機等の乾燥装置を用いて乾燥することで、インク受理層を形成することができる。尚、インク受理層は、ケイ皮酸エステル誘導体、フェルラ酸（塩）や、無機顔料その他の成分、及びその他の添加剤の組成比を変更して形成してもよく、支持体の片面若しくは両面に形成することも可能である。また、画像の解像度及び搬送性等を向上させる目的で、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等の装置を用いて平滑化処理してもよい。
【００４８】
塗工液の支持体上への塗工量として好ましい範囲は、固形分換算で０．５〜６０ｇ／ｍ2であり、より好ましい範囲は５〜５５ｇ／ｍ2である。塗工量が０．５ｇ／ｍ2未満の場合は、形成されたインク受理層がインクの水分を十分に吸収できず、インクが流れたり、画像が滲んだりする場合があり、６０ｇ／ｍ2を超えると、乾燥時にカールが発生したり、印字性能に期待されるほど顕著な効果が現れない場合がある。
【００４９】
以上の如き本発明の被記録媒体が、光による画像の退色を防止した理由については明確ではないが、ケイ皮酸エステル誘導体の分子内に存在するビニル基が紫外線波長領域に吸収を持つことから、光により被記録媒体中で発生するラジカルや過酸化物の発生を抑制したと考えられる。またケイ皮酸エステル誘導体及びフェルラ酸を同時に含有させた場合に、ガス及び光による画像の退色や変色を防止した理由については明らかではないが、２種の化合物の間で何らかの相互作用が生じた結果だと推察される。
【００５０】
尚、本発明の被記録媒体に記録する際に使用するインクは特に限定されないが、色材として染料又は顔料を使用し、媒体として水と水溶性有機溶剤との混合物を使用し、該媒体に染料又は顔料を溶解又は分散させた一般的なインクジェット記録用の水性インクの使用が好ましい。
【００５１】
前記被記録媒体に上記インクを付与して画像形成を行う方法としては、インクジェット記録方法が特に好適であり、このインクジェット記録方法としては、インクをノズルより効果的に離脱させて、被記録媒体にインクを付与し得る方法であれば如何なる方法でもよい。特に特開昭５４−５９９３６号公報等に記載されている方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット方式は有効に使用することができる。
【００５２】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。尚、以下の実施例中、「部」及び「％」は特に記載が無い限り質量基準である。
＜塗工液１の作製＞
水８０部に、無機顔料としてファインシールＸ６０（シリカ；トクヤマ（株）製）２０部を混合し、スリーワンモーターを用いて２００ｒｐｍ、１０分間の条件で撹拌してシリカスラリーを作製した。次に、水溶性樹脂としてＰＶＡ４２４Ｈ（ポリビニルアルコール；（株）クラレ製。ケン化度８０％、重合度２，４００。）の１０％水溶液を調製し、前に作製したシリカスラリー１００部に対して、ＰＶＡ４２４Ｈの１０％水溶液、１００部を加え、スリーワンモーターで均一になるまで撹拌して塗工液１を得た。
【００５３】
＜塗工液２の作製＞
水８０部に、無機顔料としてＰＵＲＡＬ２００（ベーマイト構造を有するアルミナ水和物；サソール製）２０部、酢酸０．４部、及びホウ酸０．３部を混合し、スリーワンモーターを用いて２００ｒｐｍ、１０分間の条件で撹拌してアルミナ水和物のスラリーを作製した。次に、水溶性樹脂としてＰＶＡ２３５（ポリビニルアルコール；（株）クラレ製。ケン化度８８％、重合度３，５００。）の１０％水溶液を調製し、前に作製したアルミナ水和物のスラリー１００部に対してＰＶＡ２３５の１０％水溶液２０部を加え、スリーワンモーターで均一になるまで撹拌して塗工液２を得た。
【００５４】
＜実施例１＞
塗工液１の１００部に対して、ケイ皮酸エステル誘導体として、オリザ・ガンマーＶ（オリザノール類；一丸ファルコス（株）製）を２．５部添加し、スリーワンモータで均一になるまで撹拌して塗工液を調製した。その後、支持体としてマシュマロ（大王製紙（株）製；坪量１５７ｇ／ｍ2）を用い、その上に先に調製した塗工液を、乾燥塗工量が２０ｇ／ｍ2となるようメイヤーバーで塗工した後、乾燥機で１１０℃、１５分間乾燥して被記録媒体を作製し、下記評価１及び評価２を行なった。結果を表１に示す。
【００５５】
＜実施例２＞
塗工液２の１００部に対して、オリザ・ガンマーＶを１．７部添加し、スリーワンモータで均一になるまで撹拌して塗工液を調製した。その後、支持体としてポリエチレン被覆紙（王子製紙（株）製；厚さ：２２４μｍ、坪量２３４ｇ／ｍ2；ＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度度が６４％；特注品）を用い、その上に先に調製した塗工液を、乾燥塗工量が３５ｇ／ｍ2となるようメイヤーバーで塗工した後、乾燥機で１１０℃、１５分間乾燥して被記録媒体を作製し、下記評価１及び評価２を行なった。結果を表１に示す。
【００５６】
＜実施例３＞
実施例１において、オリザ・ガンマーＶの添加量を１．２５部、フェルラ酸（塩）としてフェルラサン（一丸ファルコス（株）製）１．２５部を塗工液１に添加した以外は実施例１と同様にして被記録媒体を作製し、下記評価１及び評価２を行なった。結果を表１に示す。
【００５７】
＜実施例４＞
実施例２において、オリザ・ガンマーＶの添加量を０．８５部、フェルラサン０．８５部を塗工液２に添加した以外は実施例２と同様にして被記録媒体を作製し、下記評価１及び評価２を行なった。結果を表１に示す。
【００５８】
＜比較例１＞
実施例１において、オリザ・ガンマーＶを添加しなかった以外は、実施例１と同様にして被記録媒体を作製し、下記評価１及び評価２を行なった。結果を表１に示す。
【００５９】
＜比較例２＞
実施例２において、オリザ・ガンマーＶを添加しなかった以外は、実施例２と同様にして被記録媒体を作製し、下記評価１及び評価２を行なった。結果を表１に示す。
【００６０】
＜比較例３＞
実施例１において、オリザ・ガンマーＶの替わりに、フェルラサンを添加した以外は、実施例１と同様にして被記録媒体を作製し、下記評価１及び評価２を行なった。結果を表１に示す。
【００６１】
＜比較例４＞
実施例３において、フェルラサンの替わりに、３，４−（メチレンジオキシ）ケイ皮酸（アルドリッチ製）を添加した以外は、実施例３と同様にして被記録媒体を作製し、下記評価１及び評価２を行なった。結果を表１に示す。
【００６２】
＜比較例５＞
実施例４において、フェルラサンの替わりに、３，４−（メチレンジオキシ）ケイ皮酸（アルドリッチ製）を添加した以外は、実施例４と同様にして被記録媒体を作製し、下記評価１及び評価２を行なった。結果を表１に示す。
【００６３】
＜評価１：ガスによる退色・変色抑制効果についての評価方法＞
オゾン暴露による退色・変色を、インクジェット記録装置（ＢＪ  Ｆ８７０、キヤノン（株）製）を用いてブラック（Ｂｋ）インク及びシアン（Ｃ）インクを単色で、且つインク量１００％でベタ印字した被記録媒体をオゾン暴露試験機（スガ試験機社製、特注品）に入れて、４０℃・５５％ＲＨの条件下で濃度１ｐｐｍのオゾンに２時間暴露し、Ｂｋインク画像及びＣインク画像の光学濃度を、光学反射濃度計（グレタマクベス社製、ＲＤ−９１８）を用いて測定し、下記の式（Ａ）より残ＯＤ率を算出し、下記のように評価した。
残ＯＤ率＝（試験後のＯＤ／試験前のＯＤ）×１００％・・・（Ａ）
○：残ＯＤ率が８５％以上であった。
△：残ＯＤ率が７５％以上、８５％未満であった。
×：残ＯＤ率が７５％未満であった。
【００６４】
＜評価２：光による退色・変色抑制効果についての評価方法＞
インクジェット記録装置（ＢＪ  Ｆ８７０、キヤノン（株）製）を用いてＢｋ及びマゼンタ（Ｍ）インクを単色で、且つインク量１００％でベタ印字した被記録媒体をアトラスフェードオメーター（条件；波長３４０ｎｍにおける照射強度０．３９Ｗ／ｍ2、温度４５℃、湿度５０％）に投入し、５０時間後にＢｋインク画像及びＭインク画像の光学濃度を、光学反射濃度計（グレタマクベス社製、ＲＤ−９１８）を用いて測定し、上記の式（Ａ）より残ＯＤ率を算出し、評価１と同様に３段階評価を行った。
【００６５】
2004202938.tif 000004
【００６６】
上記の結果から、ケイ皮酸エステル誘導体であるオリザノール類を含有した実施例１及び実施例２の被記録媒体では、何も添加されていない比較例１及び比較例２と比較して、光による画像の退色が効果的に防止されていた。更に、フェルラ酸（塩）を添加した実施例３及び実施例４では、耐ガス性に関しても特性が向上していることがわかった。それに対して、オリザノール類と、フェルラ酸（塩）の誘導体である３，４−（メチレンジオキシ）ケイ皮酸を添加した比較例４及び５では、耐光性、耐ガス性ともオリザノールのみを添加したときより特性が低下していた。また、フェルラ酸（塩）のみを添加した比較例３に関しては、オリザノールやオリザノールとフェルラ酸（塩）の混合系に比べ、耐光性、耐ガス性とも特性向上効果は充分でないことがわかった。但し、比較例４、５は、実施例１〜４には劣るけれども、オリザノール類を含有しているため、これらを含有していない比較例１、２、３よりは実用の範囲に近い結果であった。
【００６７】
以上のことから、インク受理層にケイ皮酸エステル誘導体を含有する本発明の被記録媒体は、光による画像の退色を効果的に防止できた。更に、フェルラ酸（塩）を同時に含有する本発明の被記録媒体は、ケイ皮酸エステル誘導体との相乗効果による抗酸化作用が充分に働き、ガス及び光による画像の退色や変色を効果的に防止した被記録媒体とすることができた。
【００６８】
【発明の効果】
インク受理層に少なくともケイ皮酸エステル誘導体を含有する本発明の被記録媒体は、光による画像の退色を効果的に防止した被記録媒体である。また、更にフェルラ酸（塩）を含有する本発明の被記録媒体は、大気中の酸性ガスと光による画像の退色及び変色を効果的に防止した、長期保存に優れた被記録媒体である。