(57)【要約】　　　（修正有）【課題】貼り直しが簡単にでき、再剥離時にはわずかな剥離力で簡単にでき、糊残りが発生しない装飾用固定シートを提供する。【解決手段】基材フィルムの片面に、下記一般式で表される化合物等であって、両末端にのみビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンと、両末端および側鎖にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンとから選ばれる少なくとも１種のシリコーンを架橋させてなる密着層を設け、もう一方の面に、受像層を設ける。2004059800.tif 000008（Ｒは、特定の有機基や一部がビニル基である化合物、ｍは整数を表す。）【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの片面に、両末端にのみビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンと、両末端および側鎖にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンとから選ばれる少なくとも１種のシリコーンを架橋させてなる密着層を設け、もう一方の面に、受像層を設けたことを特徴とする装飾用固定シート。
【請求項２】
前記密着層の厚みが１．１〜１００μｍであることを特徴とする請求項１記載の装飾用固定シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、貼り直しが簡単にでき、再剥離時には、わずかな剥離力で簡単に剥離でき、糊残りが発生しない装飾用固定シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、フィラーが含まれた不透明、透明又は半透明の主としてポリ塩化ビニル製の基材フィルムの一面に粘着剤層が形成されてなる装飾用粘着シートが知られている。この装飾用粘着シートは、装飾を施したい材料に粘着剤層を利用して貼り付け、上記基材フィルムの表面側の色や模様などにより装飾効果を発揮させるものであり、近年、塗装に代わり、ラベルやステッカ
ー類、広告や看板などのディスプレー分野などに使われている（例えば、特開昭６３−５４４８３号公報、特開平２−８４４７６号公報）。
【０００３】
従来の装飾用粘着シートの粘着剤層に使用される粘着剤としては、アクリル系粘着剤、酢酸ビニル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコン系粘着剤などが提案されているが、主としてアクリル系粘着剤、特に、架橋型アクリル系粘着剤が使用されてきた。
【０００４】
例えば、特開平２−８４４７６号公報には、装飾用粘着シートの基材フィルムを所望の形状にカッティングして使用するときに、基材フィルムがカッティングマシンによってめくれ上がることのない装飾用粘着シートが提案され、そのシートの粘着剤として、架橋性アクリル系重合体と、該架橋性アクリル系重合体１００重量部に対してイソシアネート系架橋剤０．０１〜２０重量部とを含有する架橋型アクリル系粘着剤が使用されている。そして、上記架橋性アクリル系重合体としては、（メタ）アクリル酸エステルのような不飽和カルボン酸エステルモノマ−９９．９〜８５重量部と、（メタ）アクリル酸のような架橋性官能基を有するビニルモノマ−０．１〜１５重量部とから誘導された共重合体が挙げられている。このような装飾用粘着シートがウインドディスプレーや屋内の表示、あるいは、短期的に貼り替えるような屋外の看板に使用される場合、再剥離性が要求されるが、再剥離時に糊残りが発生し易いという問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点に鑑みてなされたもので、その目的は、貼り直しが簡単にでき、再剥離時にはわずかな剥離力で簡単に剥離でき、糊残りが発生しない装飾用固定シートを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の粘着シートの再剥離性の粘着層に代わって、密着層を基材フィルム上に設けたものが装飾用固定シートとして、糊残りの問題を解決し得ることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明の装飾用固定シートは、基材フィルムの片面に、両末端にのみビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンと、両末端および側鎖にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンとから選ばれる少なくとも１種のシリコーンを架橋させてなる密着層を設け、もう一方の面に、受像層を設けたことを特徴とするものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明でいう装飾用固定シートとは、装飾用固定シートの密着層面を被着体に張り合わせたものを、張り合わせた面と平行に装飾用固定シートをずらす力（以下剪断力と呼ぶ）は、高い値であるにもかかわらず（具体的には、１．０Ｎ／ｃｍ２以上の剪断力をもつもの）、装飾用固定シートを被着体から剥がす時の力は（以下剥離力と呼ぶ）１０ｍＮ／１２．７ｍｍ未満でほとんど０に近いものを指す。従って、一般に呼ばれる粘着シートのように、被着体に対して剪断力が高いと同時に剥離力もそこそこあるもの（具体的には、１００ｍＮ／１２．７ｍｍ以上の剥離力をもつ）粘着シートとは異なるものである。
【０００８】
本発明の装飾用固定シートは、基材フィルムの片面に、以下に説明する密着剤組成物から構成される密着層が積層される。
本発明に係るシリコーンの１形態としては、両末端にのみビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンとは下記一般式（化１）で表せられる化合物である。
【０００９】
【化１】
2004059800.tif 000002
（式中Ｒは下記有機基、ｍは整数を表す）
このビニル基以外のケイ素原子に結合した有機基（Ｒ）は異種でも同種でもよいが、具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基、などのアリール基、又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した同種又は異種の非置換又は置換の脂肪族不飽和基を除く１価炭化水素基で好ましくはその少なくとも５０モル％がメチル基であるものなどが挙げられるが、このジオルガノポリシロキサンは単独でも２種以上の混合物であってもよい。
【００１０】
本発明に係るもう１つのシリコーンの形態としては、両末端および側鎖にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンである。このシリコーンは、上記一般式（化１）中のＲの一部がビニル基である化合物である。又、本発明に係るシリコーンの形態としては、剥離剤として特開平１０−１２０９９２に開示されている、少なくとも両末端に炭素数が４以上のアルケニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンも入るものである。
【００１１】
ここで架橋反応に用いる架橋剤は公知のものでよい。架橋剤の例として、オルガノハイドロジェンポリシロキサンが挙げられる。オルガノハイドロジェンポリシロキサンは１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも３個有するものであるが、実用上からは分子中に２個の≡ＳｉＨ結合を有するものをその全量の５０重量％までとし、残余を分子中に少なくとも３個の≡ＳｉＨ結合を含むものとすることがよい。
【００１２】
架橋反応に用いる白金系触媒は公知のものでよく、これには塩化第一白金酸、塩化第二白金酸などの塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール化合物、アルデヒド化合物あるいは塩化白金酸と各種オレフィンとの鎖塩などがあげられる。
【００１３】
本発明の係るシリコーンの市販品の形状は、無溶剤型、溶剤型、エマルション型があるが、いずれの型も使用できる。中でも、無溶剤型は、溶剤を使用しないため、安全性、衛生性、大気汚染の面で非常に利点がある。又、密着層の塗布厚みは、１．１μｍを超えることが必要であり、場合によっては、数１０μｍの厚みに設けることから、溶剤型シリコーンや、エマルション型シリコーンでは、塗工時の溶媒の乾燥に多大なエネルギーがかかり、不経済となるので、本発明に使用するシリコーンは、無溶剤型のシリコーンを用いるのがよい。
【００１４】
密着層の厚みは、１．１〜１００μｍが好ましい。さらに好ましくは、１．１〜５０μｍであるとよい。密着層の厚みが、１．１μｍ未満であると、被着体に密着しにくくなり、被着体に対する装飾用固定シートの剪断力が１．０Ｎ／ｃｍ２未満となり、長期貼りつけ時には、装飾用固定シートの剥がれが発生する可能性が出てくる。密着層の厚みが、１００μｍを超えると、密着剤の使用量が多くなり、コスト上不経済となる。
【００１５】
密着層の厚みが、１．１μｍ未満の薄いものでは、被着体と密着しにくくなり、剪断力は、１．０Ｎ／ｃｍ２未満の小さな値となり、被着体への固定用シートとして使用できない。このことについて、以下にさらに詳しく説明する。
【００１６】
一般的に、被着体の材質は、ガラス、樹脂板、金属板、あるいは、塗装された板等である。これらの中でも、金属の表面は、かなり凸凹になっている。例えば、未研磨品のＳＵＳ３０４の表面の表面平均粗さＲａをＪＩＳ−０６０１−１９９４に基づいて測定すると、０．２５〜０．７３μｍ程度で、ＳＵＳの表面は、かなり凸凹であることがわかる。このＳＵＳ表面に、装飾用固定シートの密着面を張り合わせた場合、密着層の厚みが薄いと密着層は、金属表面の凸凹にくい込んで密着することが出来なくなる。ところが、密着層の厚みを厚くすることによって、密着層は金属表面の凸凹にくい込んで密着することが出来ようになる。
【００１７】
これは、密着力が、非常に近接した合い対する固体分子間におけるファンデルワールス力に起因する力であるところからきている。（「摩擦の科学」裳華房発行、５６〜６５頁や「接着の基礎理論」高分子刊行会発刊、１１６〜１２０頁による。）ファンデルワールス力の届く分子間の距離は、約０．０５μｍと考えられている。又、ファンデルワールス力は、合い対する物質の接触面における互いの分子間の距離の７乗に反比例するものである。
【００１８】
従って、図１に示すように、被着体の表面粗さが大きく、密着層の厚みが小さい場合には、装飾用固定シートを被着体に合わせて加圧しても、密着層は、被着体の表面の凸凹の凹部にくい込んで密着しにくくなり、おのずと被着体と密着層の間に隙間が発生し、ファンデルワールス力は、ほとんど発生しなくなる。密着層の厚みが被着体の凸凹に対して、充分厚みがある場合であっても密着層が硬い材質であって、密着層が、被着体の凸凹に沿うことができなければ、同じようにファンデルワールス力は、発生しない。
【００１９】
図２に示すように、被着体の表面粗さが大きくても密着層の厚みが充分厚く、密着層が柔軟な材質の場合には、密着層と被着体とを圧着することにより、被着体と密着層間の間隙は、極めて小さくなり、ファンデルワールス力が発生することになる。
【００２０】
以上の説明の通り、本発明の目的にかなう密着層の性状としては、ゴムのような柔軟性を持っていて被着体の表面の凸凹に対しても密着層の面が凸凹に沿い、ファンデルワールス力が発生することが求められる。さらに剥離の際には、小さい剥離力で、容易に剥離できることが求められる。
【００２１】
本発明者らは、鋭意研究の結果、前記の密着層の性状にかなう組成物としては、数千種類ある（信越化学工業（株）のホームページでは、「４８００種以上のシリコーン製品を製造、販売しています。」と記載されている。）と言われる数多くの品種があるシリコーンの中でも、シリコーン両末端にのみビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンと、両末端および側鎖にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンとから選ばれる少なくとも１種のシリコーンを架橋させてなるものが、最適な組成物であることをつきとめたのである。
【００２２】
尚、本発明に係る２種の形態のシリコーンは、一般工業製品では、粘着シートに重ね合わせる剥離紙用の剥離剤として使用されるものである。例えば、特開平１０−１４００９９には、本発明に係る２種の形態のシリコーンを剥離紙用の剥離剤として使用されていることが記載されている。しかしながら、剥離紙用シリコーンの塗布量は、「シリコーンハンドブック」（日刊工業発刊）の５１９頁で記載されているように、表面固形分で０．１〜１．０ｇ／ｍ２（厚さ０．１〜１．０μｍ）程度と非常に少ないものである。従って、本発明に係る２種の形態のシリコーンを剥離剤として塗布した剥離紙ないし剥離シートは、本発明の装飾用固定シートとして使用することは、塗布厚みが少ないことから使用できないものである。
【００２３】
本発明の装飾用固定シートに使用される基材フィルムは、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンポリプロピレン共重合体、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂フィルムの単層体又はこれらの複層体からなる厚さが１０〜５００μｍのシートなどがあげられる。好ましくは、厚さが、５０〜２００μｍのポリエステルフィルムが良い。ポリエステルフィルムが好ましいのは、密着層との密着性が良いことと、適度なこしがあることにより、製造工程でのハンドリングがよいためである。
【００２４】
基材フィルムの表面に密着層との密着性を向上させるため、コロナ放電処理、プラズマ処理、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理、プライマー層塗工等を施してもよい。
本発明に係るシリコーンの塗工方法としては、３本オフセットグラビアコーターや５本ロールコーターに代表される多段ロールコーター、ダイレクトグラビアコーター、バーコーター、エアナイフコーター等が適宜使用される。
【００２５】
密着層の表面の汚れや異物付着を防いだり、装飾用固定シートのハンドリングを向上させるために薄葉紙等の合紙を密着層面に張り合わせることができる。
【００２６】
基材フィルムのもう一方の面に設ける受像層は、印刷インクを受容する層である。印刷方式には、電子写真方式、インクジェット方式、昇華型熱転写方式、溶融型熱転写方式、一般的な印刷機を用いる凸版印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、孔版印刷などがあるが、本発明の受像層は、以下に説明するような各種の印刷方式に適した受像層とするものである。
【００２７】
（１）電子写真方式のトナーを受像する受像層
電子写真方式のトナーを受像する受像層としては、熱可塑性樹脂とフィラーを主体として形成する。熱可塑性樹脂としては、その数平均分子量が、５，０００〜５００，０００、好ましくは１０，０００〜２００，０００、重量平均分子量が、５，０００〜１，０００，０００、好ましくは１０，０００〜５００，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上、好ましくは８０℃以上のものが有効に用いられる。本発明で使用される上記の様な熱可塑性樹脂は特に限定されるものではないが、例えば、従来公知のポリエステル系、アクリル系、スチレン系、ゴム系、塩化ビニル系、酢酸ビニル系等の種々の熱可塑性樹脂等が挙げられる。フィラー材料としては、例えば、二酸化硅素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、酸化チタン、硅酸カルシウム、硅酸アルミニウム、マイカ、クレイ、タルク、アルミナ、ガラスビーズ、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、二硫化モリブデン、シリコーン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリル酸エステル、四フッ化エチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体等を挙げることが出来る。
【００２８】
受像層を形成する方法としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、エチルセロソルブ等のエーテル類からなる揮発性有機溶剤に熱可塑性樹脂を溶解し、次にこの中にフィラーを十分に分散させた塗工液を作製後、塗工液を、バーコート法、ディップ法、スプレー法、スピンコート法等の方法で基材フィルムの表面に塗工した後、常温或いは加熱して乾燥させて形成する方法が挙げられる。受像層の厚さは、定着されるべきトナーの粒径によって最適な厚みが変わるが、２〜３０μｍ程度、好ましくは３〜１５μｍである。
【００２９】
（２）インクジェット方式のインクを受像する受像層
インクジェット方式のインクを受像する受像層としては、親水性樹脂とフィラーを主体として形成する。親水性樹脂であり、例えば、酸化デンプン、エーテル化デンプン、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、ポリエチレングリコール、ポリウレタン、ポリアクリル酸又はその共重合体、ポリメタクリル酸又はその共重合体等が挙げられ、インクの定着剤として、カチオン性樹脂を使用する事も出来る。又、これら、単独あるいは併用してもよい。
【００３０】
親水性樹脂中に含有されるフィラーとしては、クレー、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、水酸化アルミニウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪藻土、シリカ等の無機フィラー、及び有機フィラーが挙げられる。このフィラーの平均粒子径は、２．０〜１０．０μｍが好ましい。平均粒子径が１０．０μｍ以上では、比表面積が小さくなり記録適性において、インクドットの広がりが不均一になるため、画像が乱れ、鮮明性を失ってしまう。又、表面の平滑度が低くなるため、筆記具での描画においても画線が掠れたり、ペン先等の摩耗が大きくなる。一方、平均粒子径が２．０μｍ以下では、比表面積が大きくなりインクの吸収速度は速くなるが、一方、塗膜強度が弱くなり、十分な筆記性が得られない。
【００３１】
フィラーの添加量は、任意に選択可能であるが、通常は、親水性樹脂１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲であり、好ましくは１０〜１００重量部の範囲で使用される。更に必要に応じて、耐水化剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、青味付け等の染料及びフィラー、蛍光染料等を添加し、使用することも可能である。
【００３２】
以上の樹脂、フィラー等を使用した受像層塗工液を公知の塗工方法であるバーコート、エアーナイフコート、カーテンコート、クラビアコート、ロールコート等の方法を利用して塗工することができる。受像層の厚さとしては、０．５〜２０μｍ　の範囲であるが、好ましくは１〜１０μｍである。
【００３３】
（３）昇華型熱転写方式の染料を受像する受像層
昇華型熱転写方式の染料を受像する受像層としては、染着性樹脂と離型剤を主材として形成する。染着性樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、スチレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリアミド樹脂、シリコーン変性ポリエステル樹脂等が挙げられ、一種、又は数種の混合、あるいは共重合体を使用してもよい。又、上記の樹脂と架橋剤もしくは硬化剤との硬化反応物を用いてもよいし、放射線硬化性樹脂を用いてもよい。
【００３４】
又、受像層には、昇華インク転写層との熱融着を防止する為にシリコーン樹脂、シリコーンオイル、ポリエステル変性シリコーン樹脂、ポリエステル変性ジメチルシロキサン、各種のフッ素含有樹脂等の離型剤を含有させる。染着性樹脂に対する上記離型剤の使用割合は約０．１〜３０重量％が好ましい。
【００３５】
なお、昇華染料の受像層中には、フィルラーを含有させることができる。フィルラーとしては、シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム等の顔料や樹脂粒子が挙げられる。その他、受像層には、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を適宜含有させてもよい。基材フィルムへの、受像層塗工液の塗工方法は、インクジェット用の受像層の塗工方式と同じ方式を用いることができる。受像層の塗工の厚みは、０．１〜２０μｍが好適である。
【００３６】
（４）溶融型熱転写方式のインクを受像する受像層
溶融型熱転写方式のインクを受像する受像層としては、熱可塑性樹脂とフィラーを主体として形成する。熱可塑性樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセタール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、セルロ−ス誘導体、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、石油樹脂、ロジンもしくはその誘導体、クマロンインデン樹脂、テルペン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、塩素化ポリオレフィン、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンゴム、ポリビニルブチラール、ニトリルゴム、アクリルゴム、エチレン−プロピレンゴム等の樹脂が挙げられるが、耐候性、密着性の点から好ましくはポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂が用いられる。フィラーとしては、電子写真用の受像層で挙げたフィラーを用いることができる。
【００３７】
受像層を基材フィルム上に設ける方法は、電子写真用の受像層で挙げた塗工方式を適宜選択して用いることができる。受像層の厚みとしては、０．１〜１０μｍの範囲であるが、好ましくは、０．１〜２μｍである。
【００３８】
（５）凸版印刷等の一般の印刷機を用いた場合の、インクを受像する受像層　凸版印刷等の一般の印刷機を用いた場合の、インクを受像する受像層としたは、熱可塑性樹脂と多孔質粒子を主体として形成する。熱可塑性樹脂としては、前記溶融型熱転写方式のインク受像層で挙げた熱可塑性樹脂を用いることができる。多孔質粒子を構成するものとしては、非晶質シリカ、無水シリカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸カルシウム、ハイドロタルサイト、ゼオライト、サチンホワイト、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ藻土、カオリン、タルク、酸性白土、活性白土、ベントナイト、イオン交換樹脂粉末、尿素樹脂粉末、ポリエチレン樹脂粉末、尿素ホルマリン樹脂粉末、アクリル樹脂粉末、スチレン−アクリル樹脂粉末などが挙げられる。
【００３９】
又、これらの多孔質粒子の吸油量は、２００〜４００ｍｌ／１００ｇであることが必要である。好ましくは、２５０〜３５０ｍｌ／１００ｇである。吸油量が２００ｍｌ／１００ｇ未満であると、得られる印刷シートのインク吸収性が劣り、十分なインクセット性、インク乾燥性が得られず、４００ｍｌ／１００ｇを
越えると得られる印刷物が淡くなり、いわゆる沈んだ印刷物になりやすい。多孔質粒子の平均粒子径は０．１μｍ〜２５μｍ好ましくは０．５μｍ〜１０μｍのものが取扱い性、塗工性、印刷適性などの点から好ましい。
【００４０】
又、多孔質粒子の受像層内での含有量は熱可塑性樹脂１００重量部に対して好ましくは２０〜１００重量部、さらに好ましくは３０〜７０重量部である。含有量が２０重量部未満ではインクセット性、インク乾燥性が不十分となり、１００重量部を越えると、受像層と基材フィルムとの密着性が低下しやすい。
【００４１】
又、受像層には必要に応じて本発明の特性を損なわない範囲で公知の添加剤、例えば、塗布性改良剤、増粘剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料を含有せしめてもよい。
【００４２】
受像層を基材フィルム上に設ける方法は、電子写真用の受像層で挙げた塗工方式を適宜選択して用いることができる。受像層の厚みは　０．１〜５０μｍ程度が好ましく、厚みは、１〜２０μｍの範囲にあるものが被覆層の均一形成性、密着性などの点で望ましい。
【００４３】
（１）〜（５）で、説明した受像層は、各印刷方式における受像層の基本的な方例であって、これに限定されるわけではない。インクの性状によっては、種々の受像層の処方で形成すればよい。又、基材との接着力を高めるために、受像層と基材との間にプライマー層を設けたり、印刷の適性を高めるために前記同位置に、クッション層を設けてもよい。
【００４４】
【実施例】本発明を下記実施例によってさらに具体的に説明するが、勿論本発明の範囲はこれらによって限定されるものではない。各実施例中「部」は特に断らない限り、「重量部」を示すものである。
実施例１〜１５
表１〜３の成分を厚み５０μｍのＰＥＴフィルムの片面に、表中の塗布厚みの密着層を設けた後、オーブンにて１５０℃、１００秒で架橋させた。続いて、密着層と反対面に下記の溶融型熱転写方式のインクを受像する受像層の塗工液を塗工して、厚み０．３μｍの受像層を設けて、装飾用固定シートを作製した。
受像層の塗工液
ポリエステル樹脂（Ｍｗ＝８０００、Ｔｇ＝６５℃）　　　　１５部
シリカ（平均粒径０．３μｍ）　　　　　　　　　　　　２部
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８３部
【００４５】
【表１】
（部）
2004059800.tif 000003
【００４６】
【表２】
（部）
2004059800.tif 000004
【００４７】
【表３】
（部）
2004059800.tif 000005
【００４８】
実施例５、１０、１５の装飾用固定シートをＡ４サイズにカットしてシートサンプルを用意した。アルプス電気（株）製の熱転写プリンタＭＤ５５００（溶融型熱転写方式のインクリボンを搭載）を使用して、シートサンプルにフルカラー画像を熱転写したところ、高精細なカラー画像が形成された。カラー画像が形成された各シートサンプルを３×１０ｃｍのサイズにカットして、フジコピアン（株）の本社営業部が、毎日使用する営業用自動車のフロントガラスの外側の上部に貼りつけた。貼りつけたまま、２００２年１月１８日から２００２年７月１７日の６ヶ月間放置したが、いずれのサンプルも剥離されることなく、密着状態は保たれた。６ヶ月後に、各シートサンプルを剥がしたところ、簡単に剥がすことができ、糊残り等の問題は発生しなかった。
実施例１〜１５の装飾用固定シートを以下の方法で、被着体として、ガラス板、アクリル板、ＳＵＳ３０４板に対する剪断力と剥離力を測定した。被着体のＳＵＳ板は、ＳＵＳ板の表面を研磨して、２つのレベルの表面粗さのＳＵＳ板を用いた。ＳＵＳ板の表面粗さ（Ｒａ）（Ｒｙ）は、ＪＩＳ−Ｂ０６０１−１９９４に基づき、表面粗さ測定器（株式会社小坂研究所製サーフコーダーＳＥ３５００）を用いて測定した。測定器の触針の半径は、２．０μｍで、荷重は０．３ｍＮである。被着体の表面粗さは、表４の通りである。被着体のサイズは、４０ｍｍ×１５０ｍｍ×２．０ｍｍ（厚み）のものを使用した。
【００４９】
【表４】
2004059800.tif 000006
【００５０】
剪断力の測定方法
各装飾用固定シートサンプルを１ｃｍ角の大きさにカットする。図３のように測定台上に、被着体を載せ、装飾用固定シートの密着層面と重ね合わせる。装飾用固定シートと上質紙は、両面接着シートを介して貼り合わせる。プレス棒にて、装飾用固定シート部を１３．１ＭＰａの圧力で１０秒間圧着させる。圧着を解放直後より、上質紙（幅１２ｍｍ）をつかんで引張りをスタートする。引張り速度は、１８０ｍｍ／ｍｉｎである。引張り時の最大の力を読む。各サンプル毎に５回測定した値の平均値を記録した。
剥離力の測定方法
各装飾用固定シートサンプルを１２．７ｍｍ×５０ｍｍにカットする。厚み６μｍのＰＥＴフィルムを１２．７ｍｍ×１３０ｍｍにカットして、装飾用固定シートの密着面を合わせる。ＪＩＳ　Ｚ　０２３７に記載された手動式圧着装置を用いて、サンプルの上から毎分約３００ｍｍの速さで１往復させて圧着する。圧着してから４０分間放置後、厚さ６μｍのＰＥＴフィルムの遊びの部分を１８０度折り返し、図４のように測定台にサンプルを置き、毎分３００ｍｍの速さで引き剥がす。側長５０ｍｍの間の剥離力の平均値を読む。各サンプル毎に２回測定した値の平均値を記録した。
【００５１】
尚、ＰＥＴフィルムを引き剥がす途中で、ＰＥＴフィルム自身で、剥離帯電し、１８０度折り返したＰＥＴフィルムと、密着層と密着しているＰＥＴフィルムが引っ付く現象が生じる。このＰＥＴフィルムどうしが引っ付くと剥離力値が上がって、正確な測定ができない。そこで、携帯除電器（株式会社石山製作所）を使って引き剥がしているＰＥＴフィルムに向けて除電処理を行いながら引き剥がした。
【００５２】
ＪＩＳ　Ｋ　６８５４で規定される接着剤のはく離接着強さ試験方法は、被着体ＳＵＳに対して装飾用固定シートを貼りつけ、装飾用固定シートを引き剥がして測定するものである。ところが、本発明の装飾用固定シートの剥離力は、極小値のため前記ＪＩＳの方法でＳＵＳ板に密着させた装飾用固定シートの遊びの部分を１８０度折り返ししようとすると基材フィルムの腰の強さで一瞬にして装飾用固定シート全体が剥離してしまい、測定することができなかった。よって、上記の方法のように、装飾用固定シートを剥離する方法をとらないで、便宜上、フィルムの腰の弱い厚み６μｍのＰＥＴフィルムを装飾用固定シートに密着させて剥離する方法をとった。
測定結果を表５に示す。
【００５３】
【表５】
2004059800.tif 000007
【００５４】
剪断力は、１．０Ｎ／ｃｍ２以上が実用範囲である。
表５の通り、実施例１〜１５の装飾用固定シートは、各被着体に対して、いずれも剪断力は、１．０Ｎ／ｃｍ２以上であり、剥離力は、２．１ｍＮ／１２．７ｍｍ以下で極めて小さい力で剥離が可能なものである。したがって、本発明の装飾用固定シートの受像層面に、各種の印刷方式で印刷を施した物は、ウインドウディスプレイ、自動車のガラス、パーテーションのアクリル板、等の表面が平滑な被着体のみならず、表面が荒れた金属表面、塗装面等に貼りつけすることができき、装飾、表示の効果を与えることができる。本発明の装飾用固定シートは、被着体に密着させるとき、張り直しをする際、剥離力がほとんどないものなので、簡単に剥がせ張り直しができるものである。又、長期間、屋外等の被着体に貼り付けしても、剥離時には、簡単に剥離することが出来、しかも糊残りの問題が発生しない物である。
【００５５】
【発明の効果】本発明の装飾用固定シートは、各種の印刷方式の印刷で画像、文字の印刷を行うことができる。印刷された物は、室内のみならず、室外においても表面が比較的平滑な被着体である、ショウウインドウガラス、自動車のガラス、アクリル樹脂板等の表面が平滑な被着体のみならず、表面が荒れた金属表面、塗装面等に貼りつけすることができる。貼りつけされた物は、長期間放置しても、剥がれることはない。長期間放置後に、剥離するときには、簡単に剥離し、糊残りを生じることはないものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】被着体の表面粗さに対して密着層の厚みが薄い装飾用固定シートを密着させた図
【図２】被着体の表面粗さに対して密着層の厚みが充分厚い装飾用固定シートを密着させた図
【図３】剪断力の測定方法の説明図である。
【図４】剥離力の測定方法の説明図である。
【符号の説明】
１：装飾用固定シート
２：密着層
３：基材フィルム
４：被着体
５：両面接着テープ
６：測定台
７：上質紙
８：プレス棒
９：ＰＥＴフィルム（６μｍ厚）
１０：受像層
【図１】
2004059800.tif 000009
【図２】
2004059800.tif 000010
【図３】
2004059800.tif 000011
【図４】
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