(57)【要約】【課題】種々の微生物、特に耐薬品性の強い細菌芽胞に対しても高い殺菌効果が得られ、且つ安全性の高い殺菌剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）活性酸素発生化合物、（ｂ）脂肪酸エステル系界面活性剤及び水を含有し、２０℃におけるｐＨが２〜９である殺菌剤組成物。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）活性酸素発生化合物、（ｂ）脂肪酸エステル系界面活性剤及び水を含有し、２０℃におけるｐＨが２〜９である殺菌剤組成物。
【請求項２】
（ａ）活性酸素発生化合物及び（ｂ）脂肪酸エステル系界面活性剤を含有する殺菌剤組成物であって、当該組成物を水に溶解した水溶液の２０℃におけるｐＨが、０．１〜１％（Ｗ／Ｖ）の範囲内にある有効酸素濃度において、２〜９である殺菌剤組成物。
【請求項３】
（ａ）が、過酸化水素、過炭酸塩及び過硼酸塩から選ばれる１種以上である請求項１又は２記載の殺菌剤組成物。
殺菌方法。
【請求項４】
（ｂ）が、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル及びポリエチレングリコール脂肪酸エステルから選ばれる１種以上である請求項１〜３の何れか１項記載の殺菌剤組成物。
【請求項５】
（ｃ）ｐＨ調整剤として、アルカリ金属水酸化物、無機酸及び有機酸から選ばれる１種以上の化合物を含有する請求項１〜４の何れか１項記載の殺菌剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、細菌、細菌芽胞、カビ等の微生物を効率的に殺滅できる殺菌剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、広範な環境における殺菌消毒剤として、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤が広く用いられている。中でも次亜塩素酸ナトリウム等の次亜塩素酸塩は、価格面と効果の点で汎用されているが、医療、食品工業等、種々の分野で要求される微生物の殺菌、滅菌に対して、更にその効力を向上させるための多くの提案がなされている。例えば、特開昭５７−６１０９９号には、次亜塩素酸塩、アルカリ性物質及び特定の第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤を、それぞれ特定の重量比で含有する液体殺菌漂白剤組成物が開示されている。また、特開平７−２３３３９６号には、次亜塩素酸ナトリウム塩、陰イオン界面活性剤、アルカリ剤、アニオン界面活性剤及びキレート剤を含有する人工透析機等の医療機器用の殺菌洗浄剤が開示されている。
【０００３】
しかしながら、従来の次亜塩素酸塩系殺菌剤は、一般細菌やカビ（菌糸）については効果があるものの、薬品耐性のより高い細菌芽胞に対して簡易な操作では十分な効果が期待できない。
【０００４】
細菌芽胞を死滅させる方法として、湿熱による加熱加圧（物理的殺菌法）や、グルタルアルデヒド等のアルデヒド類や過酢酸の適用（化学的殺菌法）などが知られているが、装置が大がかりであったり、殺菌以外の弊害が生じたりして何れも繁用性の高いものとは言えなかった。特開平５−３１７３９１号、特開平５−２２７９２５号、特開平６−１５３８８０号には、細菌芽胞を対象とした殺菌方法が開示されているが、簡易な方法で高い殺菌効果が得られるとは言いがたい。また、特に食品製造分野や医療分野等では、安全性と殺菌効果の両方を更に向上させた薬剤が望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、簡易な処理により、種々の微生物、特に耐薬品性の高い細菌芽胞に対しても高い殺菌効果が得られ、且つ安全性にも優れた殺菌剤組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）活性酸素発生化合物〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）脂肪酸エステル系界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕及び水を含有し、２０℃におけるｐＨが２〜９である殺菌剤組成物に関する。該組成物は液体状組成物である。
【０００７】
また、本発明は、上記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する殺菌剤組成物であって、当該組成物を水に溶解した水溶液の２０℃におけるｐＨが、０．１〜１％（Ｗ／Ｖ）の範囲内にある有効酸素濃度において、２〜９である殺菌剤組成物に関する。該組成物は粉末、顆粒、粒状等の固体状組成物である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分としては、過酸化水素、過炭酸塩及び過硼酸塩から選ばれる１種以上が好ましい。過炭酸塩は過炭酸ナトリウムが好ましく、過硼酸塩としては過硼酸ナトリウムが好ましい。
【０００９】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン（縮合度は好ましくは２〜３０）脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（エチレンオキシド平均付加モル数は好ましくは１〜３０）ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル及びポリエチレングリコール脂肪酸エステルから選ばれる１種以上が好ましい。これら（ｂ）成分を構成する脂肪酸の炭素数は４〜２０、更に６〜１６が好ましい。また、これら（ｂ）成分のエステル化度は問わない。
【００１０】
（ｂ）成分としては、殺菌効果の点で、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルがより好ましく、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルが更に好ましく、ポリグリセリン脂肪酸エステルが最も好ましい。グリセリン脂肪酸エステル及びポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は炭素数６〜１６のものが好ましい。
【００１１】
＜殺菌剤組成物＞
本発明では、液体状又は固体状の殺菌剤組成物が提供されるが、何れの場合も、（ａ）成分と（ｂ）成分の重量比は、（ａ）／（ｂ）＝１／１００〜１００／１、更に１／５０〜５０／１、特に１／２０〜２０／１が好ましい。
【００１２】
上記の重量比を満たした上で、本発明の液体状又は固体状の殺菌剤組成物は、（ａ）成分を１〜５０重量％、更に１〜３０重量％、特に１〜２０重量％、（ｂ）成分を１〜５０重量％、更に１〜３０重量％、特に１〜２０重量％含有することが好ましい。
【００１３】
本発明の殺菌剤組成物は、粉体、顆粒、錠剤等の固体状の形態であるときは使用時に水を含有する液体状組成物として用いられる。また、液体状組成物も更に水で稀釈して用いることができる。
【００１４】
本発明の液体状殺菌剤組成物、又は固体状殺菌剤組成物を水に溶解した液体状組成物は、有効酸素濃度が１００〜２０，０００ｐｐｍ（Ｗ／Ｖ）、更に２００〜１０，０００ｐｐｍであることが好ましく、この範囲を満たすように組成物中の（ａ）成分の配合量を調整することが好ましい。また、当該液体状組成物においては、（ｂ）成分の濃度が１０〜１０，０００ｐｐｍで、更に１００〜５，０００ｐｐｍあることが好ましい。
【００１５】
本発明の液体状殺菌剤組成物のｐＨは、２０℃で２〜９、好ましくは３〜８、特に好ましくは４〜７である。また、本発明の固体状殺菌剤組成物については、当該組成物を水に溶解した水溶液の２０℃におけるｐＨが、０．１〜１％（Ｗ／Ｖ）の範囲内にある有効酸素濃度において、上記範囲となる。すなわち、有効酸素濃度が０．１〜１％（Ｗ／Ｖ）の範囲内にある水溶液のうち、少なくとも１つが、上記範囲のｐＨを有する。このようなｐＨ範囲を満たすように本発明の殺菌剤組成物には、ｐＨ調整剤〔以下、（ｃ）成分という〕を配合することが好ましい。（ｃ）成分としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、塩酸、リン酸、硫酸、硝酸等の無機酸、酢酸、クエン酸、コハク酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、フマル酸、マレイン酸、リンゴ酸、酒石酸等の有機酸等が挙げられる。
【００１６】
本発明の殺菌剤組成物の対象となる微生物とは、一般細菌、糸状菌、ウイルス、カビ胞子、細菌芽胞等を意味する。このうち、細菌芽胞とは、増殖に適さない環境において作られる耐久性を有する休眠細胞であり、菌体の外側には多重の層状外殻を有している。このような細菌芽胞は薬剤や熱などに対する耐久性が非常に高く、一般的な殺菌では完全に死滅させることは困難である。しかし、本発明の殺菌剤組成物によれば、このような細菌芽胞に対しても十分な殺菌効果が得られる。
【００１７】
このように、本発明の殺菌剤組成物は、殺菌スペクトルが広く、細菌やカビのみならず、ウイルスや芽胞に対する効果も高く、更に金属基材の損傷性が低いため、幅広い分野での殺菌に有用である。例えば、病院、養護施設、食品加工工場、クリーニング施設、厨房等の壁、床、窓等あるいはそれらで用いられる器具、備品、及び製品用（例えば飲料液用）容器等の殺菌に用いられる。
【００１８】
【発明の効果】
本発明によれば、簡易な処理により、種々の微生物、特に耐薬品性の高い細菌芽胞に対しても高い殺菌効果が得られ、且つ安全性にも優れた殺菌剤組成物が得られる。
【００１９】
【実施例】
実施例１
（１）殺菌剤組成物
表１〜５に示す濃度で（ａ）〜（ｃ）成分を含有する殺菌剤組成物水溶液（残部は水）を用いて、以下の殺芽胞試験と殺カビ試験を行った。結果を表１〜５に示す。
【００２０】
（２）殺芽胞試験（細菌芽胞の殺菌効果）
芽胞形成細菌である、枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｓｕｂｔｉｌｉｓ　ＡＴＣＣ６６３３）とセレウス菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｃｅｒｅｕｓ　ＩＦＯ１３４９４）とを、それぞれＳＣＤ寒天培地（日本製薬（株）製）に３０℃で約４週間前培養した後、寒天培地上に形成されたコロニーを適量かきとって１ｍｌの滅菌水に懸濁し、検鏡して細菌芽胞の形成を確認した。この懸濁液を２回遠心洗浄後、適量の滅菌水で約１０８〜１０９ｃｅｌｌ／ｍｌの菌濃度に調整した（芽胞液１）。この芽胞液１の０．１ｍｌを、表１〜５の濃度で殺菌剤組成物を含有する水溶液２ｍｌに接種し、２５℃にて１２０秒作用させた。その後、直ちに、芽胞液１を含む殺菌剤組成物水溶液の０．１ｍｌを、１．０％チオ硫酸ナトリウムを加えたＳＣＤＬＰ培地（日本製薬（株））中に添加して、殺菌剤組成物を不活性化した（芽胞液２）。芽胞液２を、標準寒天培地に０．２ｍｌ塗抹して、３５℃で３６時間培養して、培地上に形成されたコロニー数をカウントした。コロニー数が少ないほど、殺芽胞効果が高いことを意味する。結果を表１〜５に示す。
【００２１】
（３）殺カビ試験（カビ胞子の殺菌効果）
黒コウジカビ（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ　ＩＦＯ６３４１）を、ポテトデキストロース寒天培地（日本製薬（株））に２５℃で約４週間前培養した。培地上に発生した菌体をかき取って５ｍｌの滅菌水に懸濁し、ガラスホモジナイザーを用いて懸濁菌液を均一にした。本懸濁液を２回遠心洗浄後、適量の滅菌水で約１０６〜１０７ｃｅｌｌ／ｍｌの菌濃度に調整した（胞子液１）。この胞子液１の０．１ｍｌを、表１〜５の濃度で殺菌剤組成物を含有する水溶液２ｍｌに接種し、２５℃にて１２０秒作用させた。その後、直ちに、胞子液１を含む殺菌剤組成物水溶液の０．１ｍｌを、１．０％チオ硫酸ナトリウムを加えたＳＣＤＬＰ培地（日本製薬（株））中に添加して、殺菌剤組成物を不活性化した（胞子液２）。胞子液２を、ポテトデキストロース寒天培地に０．２ｍｌ塗抹して、２５℃で３〜４日間培養して、培地上に形成されたコロニー数をカウントした。コロニー数が少ないほど、殺カビ効果が高いことを意味する。結果を表１〜５に示す。
【００２２】
【表１】
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【００２３】
【表２】
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【００２４】
【表３】
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【００２５】
【表４】
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【００２６】
【表５】
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【００２７】
＊（ａ）成分の濃度は、有効酸素濃度である。また、（ｂ）成分のＥＯｐはエチレンオキサイド平均付加モル数であり、脂肪酸の（　）内のＣの次の数字は脂肪酸の炭素数を示す。ポリグリセリンの平均縮合度は何れも１０である。（ｂ）成分が多価アルコールとのエステルの場合、エステル化度は平均１である。また、（ｃ）成分のｐＨ調整量は、水溶液を表記のｐＨとするための量である。