(57)【要約】【課題】本発明の目的は、簡便な処理方法と材料構成を用いて、画像コントラスト、画像保存性に優れる新たな記録材料材料及びその画像形成方法を提供することである。【解決手段】支持体上に着色粒子、光重合性組成物を含む感光性層を含有し、かつ、液晶分子を含む白色散乱層形成要素を含有することを特徴とする記録材料。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に着色粒子、光重合性組成物を含む感光性層を含有し、かつ、液晶分子を含む白色散乱層形成要素を含有することを特徴とする記録材料。
【請求項２】
支持体上に着色粒子、光重合性組成物を含む感光性層を含有し、かつ、飽和または不飽和ケトン化合物、並びにその誘導体を含む白色散乱物形成要素を含有することを特徴とする記録材料。
【請求項３】
支持体上に着色粒子、光重合性組成物を含む感光性層を含有し、かつ、高級脂肪酸またはそのエステル化合物、並びにその誘導体を含む白色散乱物形成要素を含有することを特徴とする記録材料。
【請求項４】
支持体上に着色粒子、光重合性組成物を含む感光性層を含有し、かつ、高級アルコールまたはそのエステル化合物、並びにその誘導体を含む白色散乱物形成要素を含有することを特徴とする記録材料。
【請求項５】
支持体上に着色粒子、光重合性組成物を含む感光性層を含有し、かつ、水溶性チタン化合物及び塩基プレカーサーを白色散乱物形成要素を含有することを特徴とする記録材料。
【請求項６】
支持体上に着色粒子、光重合性組成物を含む感光性層を含有し、かつ、水溶性亜鉛化合物及び塩基プレカーサーを白色散乱物形成要素を含有することを特徴とする記録材料。
【請求項７】
支持体上に着色粒子、光重合性組成物を含む感光性層を含有する記録材料に光照射を行って像様に光硬化し、次に着色粒子を移動させた後に白色散乱物を形成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項８】
支持体上に着色粒子、光重合性組成物を含む感光性層を含有する記録材料に光照射を行って像様に光硬化し、次に白色散乱物を加熱により溶融状態にして該着色粒子の移動性を高めた上で、該着色粒子を移動させることを特徴とする画像形成方法。
【請求項９】
支持体上に着色粒子、光重合性組成物を含む感光性層を含有する記録材料の画像形成を行った後、該記録材料にオーバーコート層を付与することを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、簡便なドライ処理で、画像コントラスト、画像保存性に優れる新たな記録材料及びその画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年のデジタルスチルカメラの爆発的な普及、インターネットインフラの整備、エコロジーや環境保全意識への高まりから、より簡便で廃材が生じない新たなカラープリント技術の開発が望まれている。
【０００３】
従来より種々のカラープリント技術が知られている。ハロゲン化銀を用いたプリント方式は現像処理工程で環境に負荷がかかる廃材が生じる。インクジェット方式、昇華色素転写方式、色素溶融転写方式は、カートリッジやリボン等の色材供給部の廃材が生じる。
【０００４】
廃材が生じないプリント方式として、熱ヘッドによる画像形成と光定着を用いる方式（例えば、特許文献１参照。）、光重合性組成物と色材を用いた方式（例えば、特許文献２、３参照。）が知られているが、画像保存性や、最低画像濃度（白地）と最高画像濃度との濃度差が十分な性能とは言い難い。拡散転写写真感光材料では白色散乱物を処理液から供給する写真システムが知られている（例えば、特許文献４参照。）がフィルムカートリッジの廃材が生じる。また、相変化を利用した散乱物を用いた記録材料（例えば、特許文献５、６参照。）が知られている。しかしながら、いづれの公知文献にも、本発明に係る構成は開示されていない。
【０００５】
【特許文献１】
特開平６−１２７１２１号公報
【０００６】
【特許文献２】
特開２００２−２６８２３７号公報
【０００７】
【特許文献３】
米国特許第６，０３７，０９３号明細書
【０００８】
【特許文献４】
特開２００２−３２８４５５号公報
【０００９】
【特許文献５】
特開平７−１０１１６１号公報
【００１０】
【特許文献６】
特開平９−１７５０４０号公報
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、簡便な処理方法と材料構成を用いて、画像コントラスト、画像保存性に優れる新たな記録材料材料及びその画像形成方法を提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記の課題は以下の手段により達成された。
【００１３】
１．支持体上に着色粒子、光重合性組成物を含む感光性層を含有し、かつ、液晶分子を含む白色散乱層形成要素を含有することを特徴とする記録材料。
【００１４】
２．支持体上に着色粒子、光重合性組成物を含む感光性層を含有し、かつ、飽和または不飽和ケトン化合物、並びにその誘導体を含む白色散乱物形成要素を含有することを特徴とする記録材料。
【００１５】
３．支持体上に着色粒子、光重合性組成物を含む感光性層を含有し、かつ、高級脂肪酸またはそのエステル化合物、並びにその誘導体を含む白色散乱物形成要素を含有することを特徴とする記録材料。
【００１６】
４．支持体上に着色粒子、光重合性組成物を含む感光性層を含有し、かつ、高級アルコールまたはそのエステル化合物、並びにその誘導体を含む白色散乱物形成要素を含有することを特徴とする記録材料。
【００１７】
５．支持体上に着色粒子、光重合性組成物を含む感光性層を含有し、かつ、水溶性チタン化合物及び塩基プレカーサーを白色散乱物形成要素を含有することを特徴とする記録材料。
【００１８】
６．支持体上に着色粒子、光重合性組成物を含む感光性層を含有し、かつ、水溶性亜鉛化合物及び塩基プレカーサーを白色散乱物形成要素を含有することを特徴とする記録材料。
【００１９】
７．支持体上に着色粒子、光重合性組成物を含む感光性層を含有する記録材料に光照射を行って像様に光硬化し、次に着色粒子を移動させた後に白色散乱物を形成することを特徴とする画像形成方法。
【００２０】
８．支持体上に着色粒子、光重合性組成物を含む感光性層を含有する記録材料に光照射を行って像様に光硬化し、次に白色散乱物を加熱により溶融状態にして該着色粒子の移動性を高めた上で、該着色粒子を移動させることを特徴とする画像形成方法。
【００２１】
９．支持体上に着色粒子、光重合性組成物を含む感光性層を含有する記録材料の画像形成を行った後、該記録材料にオーバーコート層を付与することを特徴とする画像形成方法。
【００２２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の着色粒子は、無機粒子、有機粒子、或いは単一の化学組成の粒子である必要はなくこれらの混合粒子であってもよい。また着色は白色、黒色、イエロー色、マゼンタ色、シアン色等の各色であってよい。
【００２３】
白色粒子としては二酸化チタン（アナターゼ型、及びルチル型）、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム及び水酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン酸水素マグネシウム、アルカリ土類金属塩、タルク、カオリン、ゼオライト、酸性白土、ガラス、有機化合物としてポリエチレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、アイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂などが単体または複合混合で、または粒子中に屈折率を変化させるボイドを有する状態で使用されてもよい。本発明では二酸化チタンが好ましく用いられ結晶系はアナターゼ型、ルチル型のどちらでもよい。また、無機酸化物（Ａｌ２Ｏ３、ＡｌＯ（ＯＨ）、ＳｉＯ２等）で表面処理した二酸化チタン、これらの表面処理に加えて、トリメチロールエタン、トリエタノールアミン酢酸塩、トリメチルシクロシラン等の有機物処理を施した二酸化チタンを用いることができる。
【００２４】
黒色粒子としては、カーボンブラック、非磁性酸化鉄、黒鉛等やこれらの混合物が挙げられる。非磁性酸化鉄は、α−Ｆｅ２Ｏ３や、タングステン、モリブデン、マンガン、クロム等をドーピングして黒色化してもよい。好ましいカーボンブラックは、１０〜６０ｎｍの平均一次粒径を有し、ｐＨが６以上、揮発成分が２％以下、ジブチルフタレート吸油量が１０〜２００ｍｌ／１００ｇ、かさ密度が７００ｇ／Ｌ以下である。
【００２５】
着色粒子は無機材料、有機材料、これらの有機−無機複合材料でもよい。また、顔料と高分子樹脂を併せた複合粒子や染料を高分子樹脂に浸漬または媒染させた複合粒子であってもよい。顔料着色成分としては、アミノアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料、ペリレン、ペリノン、キナクリドン、チオインジゴ、ジオキサジン、イソインドリノン、キノフタロン、ジケトピロロピロール、ジオキサジン、ベンズイミダゾロン、金属錯体等の縮合多環系顔料、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、スルホン化銅フタロシアニンレーキ等の銅フタロシアニン顔料、無金属フタロシアニン顔料、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系、β−オキシナフトエ酸アニリド系等のアゾレーキ顔料や不溶性アゾ顔料や縮合アゾ顔料、酸性または塩基性染料のレーキ顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料等の有機系顔料が挙げられる。無機系顔料としては、亜鉛華、二酸化チタン、べんがら、酸化クロム、コバルトブルー、鉄黒、アルミナホワイト、黄色酸化鉄、硫化亜鉛、朱、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、紺青、黄鉛、ジンククロメート、モリブデンレッド、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、含水ケイ酸塩、群青、マンガンバイオレット、アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛粉等が挙げられる。
【００２６】
顔料を高分子樹脂と複合させた粒子としては、特開２００２−３１１６４６号、同２００３−１５３５２号、同２００２−２３６３８６号、同２００２−２１４９１３号、同２００１−２８１９２８号、同２００１−２４９４９７号等に記載の粒子を挙げることができる。
【００２７】
染料着色成分としては公知の染料を用いることができ、具体的には欧州特許ＥＰ第５４９，４８９Ａ号記載の染料や、特開平７−１５２１２９号のＥｘＦ２〜６の染料、特開平３−２５１８４０号公報３０８頁に記載のＡＩ−１〜１１の染料、特開平６−３７７０号公報明細書記載の染料、特開平１−２８０７５０号公報の２頁左下欄に記載の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表される化合物、同公報３頁左下欄〜５頁左下欄に挙げられた例示化合物（１）〜（４５）、特開平１−１５０１３２号に記載の化合物、森賀、吉田「染料と薬品」９、８４頁（化成品工業協会）、「新版染料便覧」２４２頁（丸善、１９７０）、Ｒ．Ｇａｒｎｅｒ「Ｒｅｐｏｒｔｓ  ｏｎ  ｔｈｅ  Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｏｆ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ」５６、１９９頁（１９７１）、「染料と薬品」１９、２３０頁（化成品工業協会、１９７４）、「色材」６２、２８８頁（１９８９）、「染料工業」３２、２０８等に記載の化合物、リサーチディスクロージャー（以下ＲＤと略記）第１７６巻Ｉｔｅｍ／１７６４３（１９７８年１２月）の２５〜２６頁、ＲＤ第１８４巻Ｉｔｅｍ／１８４３１（１９７９年８月）に記載の化合物、ＲＤ第１８７巻Ｉｔｅｍ／１８７１６（１９７９年１１月）の６４９〜６５０頁、ＲＤ第３０８巻Ｉｔｅｍ／３０８１１９（１９８９年１２月）の１００３頁に記載されている化合物を挙げることができる。
【００２８】
染料を媒染させる高分子樹脂としては、例えば、米国特許第４，５００，６２６号の第５８〜５９欄や、特開昭６１−８８２５６号の３２〜４１頁、特開昭６２−２４４０４３号、特開昭６２−２４４０３６号等に記載の化合物を挙げることができる。
【００２９】
イエロー色粒子の好ましい例として、例えば、Ｃ．Ｉ．（カラーインデックス）ダイレクトイエロー８６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８等、Ｃ．Ｉ．番号のＹ−３、Ｙ−１６７、Ｙ−９７、Ｙ−７４、Ｙ−１２、Ｙ−１４、Ｙ−１７、Ｙ−５５、Ｙ−８３、Ｙ−１５４、Ｙ−９５、Ｙ−１９３、Ｙ−８３、Ｙ−３４、Ｙ−１２８、Ｙ−９３、Ｙ−１１０、Ｙ−１３９、Ｙ−１９９、Ｙ−１４７、Ｙ−１０９、Ｙ−１３、Ｙ−１５１、Ｙ−１５４で示される化合物を挙げることができる。
【００３０】
マゼンタ色粒子の好ましい例として、例えば、アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．Ｐｒｏｊｅｔ  Ｍａｚｅｎｔａ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．番号のＲ−４８：１、Ｒ−５３：１、Ｒ−４９：１、Ｒ−４８：３、Ｒ−４８：２、Ｒ−５７：１、Ｒ−６３：１、Ｒ−５８：４、Ｏ−１６、Ｒ−１１２、Ｒ−３、Ｒ−１７０、Ｒ−５、Ｒ−１４６、Ｒ−８１、Ｖ−１９、Ｒ−１２２、Ｒ−２５７、Ｒ−２５４、Ｒ−２０２、Ｒ−２１１、Ｒ−２１３、Ｒ−２６８、Ｒ−１７７、Ｒ−１７、Ｒ−２３、Ｒ−３１で示される化合物を挙げることができる。
【００３１】
シアン色粒子の好ましい例として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．番号のＢ−１５、Ｂ−１５：１〜４、Ｂ−２７で示される化合物を挙げることができる。
【００３２】
本発明の着色粒子は、電気泳動性粒子、磁気泳動性粒子、電気泳動性または磁気泳動性を示さない粒子のいづれの粒子であってもよい。また、加熱により記録材料中の層内または層間を拡散で移動する着色粒子であってもよい。
【００３３】
本発明において、カラー表示を行う場合は、白色または黒色粒子とカラーフィルターを用いる方法や、イエロー、マゼンタ、シアン等の着色粒子を用いる方法が挙げられる。
【００３４】
本発明の光重合性組成物とは、重合性基を有する光重合性化合物、光重合開始剤、分光増感剤等の総称であり、光重合性組成物の中には少なくとも光重合性化合物、光重合開始剤、分光増感剤を含むことが好ましい。
【００３５】
光重合性化合物の重合性基としては例えばビニル基分子内１個または複数個以上含む化合物を用いることができ、ビニル基を有する化合物としてアクリル酸類、アクリル酸エステル類、アクリル酸アミド類、メタクリル酸類、メタクリル酸エステル類、メタクリル酸アミド類、無水マレイン酸類、マレイン酸エステル類、イタコン酸類、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリールエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリールエーテル類、アリルエステル類、アクリロイル基やメタクリロイル基やアリル基や不飽和ポリエステル基やビニルオキシ基やアクリルアミド基を含有する化合物類等を挙げることができる。
【００３６】
光重合開始剤としては光照射により光重合性化合物を重合させるトリガーを与える化合物であればよく、トリガーとしてはラジカル発生化合物、カチオンやアニオンのイオン性化合物を発生する化合物等を挙げることができる。ラジカル発生としては、ベンゾインアルキルエーテルのようなＮｏｒｒｉｓｈ  ｔｙｐｅ  Ｉ開裂により単独でラジカルを発生する（ハロゲン化物、ホスフィンオキシド化合物、有機硫黄化合物、オキシムエステル類、過酸化物等）ものや、他の分子との相互作用により効率よくラジカルを発生する系、Ｍｏｎｒｏｅ，Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ［９３］，４３５−４４６（１９９５）、Ｓ．Ｐ．Ｐａｐｐａｓ，Ｊ．Ｒａｄ．Ｃｕｒｉｎｇ，１４［３］，６（１９８７）、Ｇ．Ｌ．Ｂａｓｓｉ，Ｊ．Ｒａｄ．Ｃｕｒｉｎｇ，１４［３］，１８（１９８７）、Ｅ．Ｋｕｓｔｏｒｍａｎｎ，Ｗｉｓｓ．Ｚｅｉｔｓｃｈｒ．ＴＨＬＭ，２９［３］，２８７（１９８７）、徳丸克巳，「増感剤」，講談社サイエンティフィック，ｐｐ６４（１９８７）、梅原明，「高分子学会８７／３印刷・情報記録研究会」，ｐｐ５（１９８７）、「フォトポリマーテクノロジー」，日刊工業新聞社（１９８８）に記載の系や色素増感系にを挙げることができる。具体的には、芳香族カルボニル化合物、アセトフェノン類、有機過酸化物、ジェニルハロニウム塩、有機ハロゲン化物２，４，６−置換−Ｓ−トリアジン類、２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、アゾ化合物、金属アレーン錯体、チタノセン化合物、有機ボーレート錯体またはその染料塩、特開昭６２−１５０２４２号、同６４−６０６０６号、特開平３−２０２６０号、同３−１１６０４３号等に記載の化合物が挙げられる。
【００３７】
本発明の分光増感剤とは、光吸収により前記光重合開始剤または光重合性化合物に電子またはエネルギーを伝達できる化合物であり、例えば公知の分光増感色素を用いることができる。好ましい分光増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、オキサノール色素、スウエアリウム色素、トリアリールメタン色素、ピリリウム色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素及びヘミオキソノール色素等を挙げることができる。具体的には、米国特許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０号、同６４−１３５４６号、特開平５−４５８２８号、同５−４５８３４号、米国特許第３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１４５号、米国特許第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号、ＲＤ第１７６巻Ｉｔｅｍ／１７６４３（１９７８年１２月）、同第１８４巻Ｉｔｅｍ／１８４３１（１９７９年８月）、同第１８７巻Ｉｔｅｍ／１８７１６（１９７９年１１月）及び同第３０８巻Ｉｔｅｍ／３０８１１９（１９８９年１２月）に記載の化合物を挙げることができる。本発明の分光増感剤は自己光吸収または共存するラジカル発生化合物等の光重合性組成物により可視光域の光吸収が消色することが好ましい。
【００３８】
光重合性組成物は、前記光重合性化合物、光重合開始剤、分光増感剤から選ばれる複数機能を１つの分子内に併せ持つ複合機能性化合物であってもよい。
【００３９】
本発明で用いることのできる支持体としては、例えば、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリカーボネート類、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート類、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルムも好ましく使用できる。また、シンジオタクチック構造ポリスチレン類も好ましい。これらは特開昭６２−１１７７０８号、特開平１−４６９１２、同１−１７８５０５号に記載されている方法により得ることができる。更に、本発明に係る記録材料に利用できる反射支持体としては、写真用原紙、印刷用紙、バライタ紙、及びレジンコート紙等の紙支持体並びに上記プラスチックフィルムに反射層を設けた支持体、特開昭６２−２５３１９５号（２９〜３１頁）に支持体として記載されたものが挙げられる。前述のＲＤＮｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄及び同Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されたものも好ましく使用できる。
【００４０】
これらの支持体には、米国特許第４，１４１，７３５号のようにＴｇ以下の熱処理を施すことで、巻き癖をつきにくくしたものを用いることができる。また、これらの支持体表面を支持体と乳剤下塗り層との接着の向上を目的に表面処理を行ってもよい。本発明では、グロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理を表面処理として用いることができる。更に公知技術第５号（１９９１年３月２２日アズテック有限会社発行）の４４〜１４９頁に記載の支持体を用いることもできる。
【００４１】
本発明の白色散乱層形成要素とは、単一または複数種の化学種から、外部からの熱や光や電界や磁界付与をトリガーとして、記録材料外部から液体状物質を供給することなく、白色散乱物を形成できる記録材料中の単一または複数種の化学種のことを言う。
【００４２】
本発明の液晶分子は、公知のスメクチック液晶、ネマチック液晶、カイラルネマチック液晶、コレステリック液晶、ディスコティック液晶、高分子液晶や、これらの混合物を用いることができる。これらの中で、外部電場を除いた状態でも配向性を維持できるスメクチック液晶が好ましい。液晶化分子としては、ビフェニル系、安息香酸エステル系、ピリジン系、ピリミジン系、シキロヘキシルカルボン酸エステル系、ターフェニル系、フェニルシクロヘキサン系、ビフェニルシクロヘキサン系、ジオキサン系、シクロヘキシルエタン系、アルケニル系、シクロヘキサンシクロヘキサンエステル系、トラン系の化合物、また、艸林著「液晶材料」講談社１９９１年発行、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，３７，ｐｐ１５７−１８８（１９７６）、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，３８，ｐｐ３４５−３５２（１９７７）、Ｍｏ１．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．，３７，ｐｐ１５７−１８８（１９７６）、Ｊ．０ｒｇ．Ｃｈｅｍ．，３７（９），ｐ１４２５（１９７２）等に記載の化合物を挙げることができる。
【００４３】
本発明の液晶分子は高分子マトリックス中に分散させて用いることができる。高分子マトリックスとしては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリチオール系樹脂等を用いることができる。
【００４４】
本発明の飽和または不飽和ケトン化合物はケト基（カルボニル基）が２個の炭化水素基と結合しているカルボニル化合物の総称である。具体的には、ジアルキルケトン、メチルアルキルケトン、フェニルアルキルケトン、大環状ケトン、対象α−ジケトン、アシロイン、環状アシロイン、ケテンダイマー、特開平７−１０１１６１号、特開２０００−１１２３２２号、特開２０００−２６３４６号、特開平７−３６０６９号、特開平５−２５７２７９号、特開平１１−１８１４７０号、特開２００１−２５１８号等に記載の化合物を挙げることができる。これらの化合物のうち、総炭素数が１２以上、５０以下の化合物が好ましい。
【００４５】
本発明の高級脂肪酸とは長鎖脂肪酸と同義であり、モノカルボン酸の炭素数の大きいものを言う。具体的には、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ペンタデシル酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、マルガリン酸、ベヘン酸、ヘンエイコサン酸、ペンタコサン酸、モンタン酸、トリアコンタン酸、リグノリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、ノナコサン酸、メリシン酸、トランス−２−オクタデセン酸、トランス−４−オクタデセン酸、２−ヘプタデセン酸、トランス−ゴンドイン酸、ブラシン酸、トランス−８，トランス−１０−オクタデカンジエン酸等が挙げられる。または高級脂肪酸エステルとしては、これらとメチルエステル、エチルエステル、高級アルコール、高級脂肪酸とのエステル化合物が挙げられる。
【００４６】
本発明の高級アルコールは炭素数６以上のアルコール類の総称であり、具体的には、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セリルアルコール、トリアコンチルアルコール等が挙げられる。本発明においては炭素数１２以上の高級アルコールが好ましい。
【００４７】
本発明の水溶性チタン化合物としては、三塩化チタン、四塩化チタン、硫酸チタン、チタンアルコキシド、トリスアセチルアセトナトチタン塩、有機ペルオキシチタン化合物を挙げることができる。これらの中で耐湿度、耐酸素の観点から、チタンペルオキシクエン酸アンモニウム四水和物等の有機ペルオキシチタン化合物の使用が好ましい。有機ペルオキシチタン化合物として下記一般式で表される化合物を挙げることができる。
【００４８】
一般式    Ｔｉ（ｌ）Ａ（ｍ）（Ｏ２）（ｎ）
（但し、１≦ｌ≦４、１≦ｍ≦４、１≦ｎ≦４）
Ａ：カルボン酸、アセチルアセトン、アミン類、ペルオキソイオンから選ばれる配位子
配位子として好ましいカルボン酸類は、酢酸、アクリル酸、マロン酸、マレイン酸、シュウ酸、コハク酸、トリカルバリル酸、クエン酸やリンゴ酸や酒石酸や乳酸やグリコール酸やシトラマル酸等のα−ヒドキシカルボン酸を挙げることができる。配位子として好ましいアミン類は、エチレンジアミンやエチレンジアミン四酢酸を挙げることができる。このような有機ペルオキシチタン化合物は、チタンの金属粉末を過酸化水素に溶解させた溶液に前記配位子を加えて、加熱乾燥して得ることができる。
【００４９】
本発明の記録材料には水溶性亜鉛化合物を用いることが好ましい。水溶性亜鉛化合物としては、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、リン酸亜鉛、炭酸亜鉛、水酸化亜鉛、酸化亜鉛等が挙げられるが、水溶解性の観点から塩化亜鉛がより好ましい。
【００５０】
本発明に係る記録材料には、水溶性チタン化合物または水溶性亜鉛化合物と共に、塩基プレカーサを用いることが好ましい。塩基プレカーサとしては、熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転移またはベックマン転移によりアミン類を放出する化合物がある。その具体例は、米国特許第４，５１４，４９３号、同第４，６５７，８４８号及び公知技術第５号（１９９１年３月２２日、アズテック有限会社発行）の５５頁から８６頁等に記載されている。また、水に難溶な塩基性金属化合物、この塩基性金属化合物を構成する金属イオン、水を媒体として錯形成反応しうる化合物（錯形成化合物という）とを組合せて塩基を発生させる方法も好ましく用いられる。このような塩基発生方法は、欧州特許公開第２１０，６６０号、米国特許第４，７４０，４４５号に記載されている。水溶性チタン化合物または水溶性チタン化合物を塩基プレカーサを共に用いることにより、白色散乱物の形成に必要な熱エネルギー量を低減でき、装置の小型化や記録材料の未画像形成部の反射率向上とういう効果が得られる。
【００５１】
本発明の請求項７の画像形成方法は、支持体上に着色粒子、光重合性組成物を含む感光性層を含有する記録材料に光照射を行って像様に光硬化し、次に着色粒子を移動させた後に白色散乱物を形成することを特徴とする。着色粒子の移動方法は、加熱による濃度勾配による方法、着色粒子を電気泳動性にして電界印加による方法、着色粒子を磁気泳動性にして磁界印加による方法等の方法が挙げられる。一般的に色材を移動させることにより画像を形成する方式は、反射率向上に用いられる白色顔料が拡散阻害する経路を色材が移動せねばならず、未画像形成部の白地性を重視すれば色材移動量が減り最高画像濃度が低下し、最高画像濃度を十分な濃度にすれば未画像形成部の白地性が低下するというジレンマがある。
【００５２】
また、光重合性組成物への光露光において、光路中に白色散乱物が存在することによる、鮮鋭性及び光量低下も本発明により改良される。
【００５３】
本発明のように、色材移動中は白色顔料による拡散阻害を低減し、色材移動後に白色散乱物を形成して未画像形成部の反射率を向上させることにより、前記問題が両立でき画像コントラストを最大限に向上できる。
【００５４】
本発明においては画像形成工程中に白色散乱物を形成させることにより、画像形成後の最低画像濃度部における、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長領域の光反射率を１．５倍以上、２．０倍以下に向上させることが好ましい。記録材料の画像形成前の反射率をＡとし、画像形成後の最低画像濃度部（白地）の反射率をＢとした時、Ｂ／Ａが１．５倍以上、２．０倍以下であることが好ましい。反射率の持ち分を反射支持体と画像形成工程中に形成する白色散乱物とに分けることにより、画像コントラストにおいて最大の効果が得られる。
【００５５】
本発明の請求項８の画像形成方法は、支持体上に着色粒子、光重合性組成物を含む感光性層を含有する記録材料に光照射を行って像様に光硬化し、次に白色散乱物を加熱により溶融状態にして該着色粒子の移動性を高めた上で、該着色粒子を移動させることを特徴とする。着色粒子の移動時に、着色粒子移動媒体を固体から液体状にすることにより見かけの移動度を高め、画像形成時の着色粒子移動性向上と、記録材料の画像形成前後での色材固定による保存性を向上させることができる。
【００５６】
本発明の請求項９の画像形成方法は、支持体上に着色粒子、光重合性組成物を含む感光性層を含有する記録材料の画像形成を行った後、該記録材料にオーバーコート層を付与することを特徴とする。本発明のオーバーコート層に用いられる樹脂は、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリイソプレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリエチルアクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ピニリデン、ポリアミド、ポリビニルピリジン、ポリオキシメチレン、アルキド樹脂、グリプタル樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、マレイン酸樹脂等またはこれらの共重合体及びこれらのカルボキシル基やスルホン基などの変性物が挙げられる。また側鎖に−ＳｉＯＨを有し、乾燥により架橋しうる樹脂ラテックスも挙げられる。本発明に使用されるオーバーコート層に用いられる樹脂は２種以上の合成樹脂を併用することもできる。更に本発明に使用されるオーバーコート層樹脂は、必要に応じて、シリカのような無機物やシリコーン、流動パラフィン、界面活性剤、増粘剤、紫外線吸収剤、水溶性ポリマーまたは例えばアクリル酸エステル系、エチレン酢酸ビニル系、天然ゴム、ＳＢＲ、ＮＢＲ等の合成ゴムラテックス系等の一般の合成樹脂エマルジョンと併用または配合して使用することができる。また、特開２００２−２６４５４４号、同２００２−２１１０９１号、同２００１−３０６４１号、特開平１０−２４６６４号、同平７−２５７０５２号等に記載の透明樹脂層を本発明のオーバーコート層に用いることができる。オーバーコート層を付与する方法は、樹脂材料を塗布方式で付与、オーバーコート部材をラミネート転写、オーバーコート層のみを溶融熱転写や昇華転写等の方法が挙げられる。
【００５７】
【実施例】
以下、本発明を実施例にて説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００５８】
実施例１
坪量１８０ｇ／ｍ２の紙パルプの両面に高密度ポリエチレンをラミネートし、紙支持体を作製した。但し、画像を形成する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸化チタンを１５質量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。ペンタエリスリトールテトラアクリレートを２５部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを７５部、ペンタエリスリトールテトラキス−３−メルカプトプロピオネートを０．２部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２６１（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ）の割合で混合溶解させた液１０部を、カーボンブラックを分散させた非イオン界面活性剤ＢＯ−１０Ｘ（日光ケミカルズ製）３部を含むスメクチック液晶（ジャパンエナジー（株）製、Ｍ９００５４）とポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７  クラレ製）を分散させた固形分１０％の水溶液中でホモジナイザーで分散して油滴状にし、この混合液を前記反射支持体上に塗布乾燥し感光性層を作製し、更に保護層としてサイビノールＥＫ−５５（アクリル系樹脂、サイデン化学）を５ｇ／ｍ２の塗布量で塗布乾燥し、本発明の試料１を作製した。
【００５９】
試料１を１０００ｌｕｘで３０秒のパターン露光した後に、７０℃３０秒で加熱したところ露光パターンに応じて白色（最低反射濃度）、黒色（最高反射濃度）の色調パターンを得た。その後、１１０℃で５秒加熱したところ、白色度が向上し白色散乱物形成が確認された。
【００６０】
画像形成後の記録材料を８０℃相対湿度６０％の恒温恒湿槽に投入して強制劣化を行い、投入前の最高及び最低反射濃度、及び投入前後での反射濃度変化率（（強制劣化後の最大反射濃度−強制劣化後の最低反射濃度）／（強制劣化前の最大反射濃度−強制劣化前の最低反射濃度）比の百分率）を評価した。尚、反射濃度はＰＤＡ−６５濃度計（コニカ（株）製）にて測定した。
【００６１】
最高反射濃度と最低反射濃度の差が大きいほど、画像コントラストが良好であり、また反射濃度変化率の値が大きいほど、画像保存性が良好なことを示す。
【００６２】
実施例２
試料１のスメクチック液晶をアシロイン（炭素数１１〜１９）に変更した以外は同様にして本発明の試料２を作製し、実施例１と同様に試料２を評価した。
【００６３】
実施例３
試料１のスメクチック液晶をベヘン酸／ステアリン酸（４：１混合物）に変更した以外は同様にして本発明の試料３を作製し、実施例１と同様に試料３を評価した。
【００６４】
実施例４
試料１のスメクチック液晶をベヘニルアルコールに変更した以外は同様にして本発明の試料４を作製し、実施例１と同様に試料４を評価した。
【００６５】
実施例５
試料１のスメクチック液晶を除き、感光性層と保護層との間に、ジグアニジン固体分散物、チタンペルオキソクエン酸アンモニウムとＰＶＡ１１７を含む水性液を塗布した層を設けた以外は同様にして本発明の試料５を作製し、実施例１と同様に試料５を評価した。
【００６６】
実施例６
試料５のチタンペルオキソクエン酸アンモニウムを塩化亜鉛に変更した以外は同様にして本発明の試料６を作製し、実施例１と同様に試料６を評価した。
【００６７】
実施例７
試料３を１０００ｌｕｘで３０秒のパターン露光した後に、１１０℃３０秒で加熱し感光層を透明化して着色粒子を移動させた後、室温に冷却したところ、露光パターンに応じて白色（最低反射濃度）、黒色（最高反射濃度）の色調パターンを得た。該試料に対して実施例１と同様の評価を行った。
【００６８】
実施例８
試料３を実施例１と同様にして画像形成後、セルロースアセテート樹脂（イーストマンケミカル製  ＣＡＢ５５１−０．０１）／ＴＩＮＵＶＩＮ９００（チバスペシャリティーケミカルズ製）が５／１の比率の透明転写層を試料３に熱転写方式で被覆した。該試料に対して実施例１と同様の評価を行った。
【００６９】
比較例１
試料１の液晶化合物を除いた以外は同様にして比較例の試料７を作製し、実施例１に記載の画像形成方法と評価を行った。
【００７０】
比較例２
試料１の液晶化合物を除き、保護層に酸化チタン１．５ｇ／ｍ２を加えた以外は同様にして比較例の試料８を作製し、実施例１に記載の画像形成方法と評価を行った。
【００７１】
以上の試料Ｎｏ．１〜８の評価結果を表１に示す。
【００７２】
【表１】
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【００７３】
表１より、比較例に対し本発明の構成を用いることにより、画像コントラスト、画像保存性が向上することが明らかである。
【００７４】
【発明の効果】
以上の結果から、本発明の目的である簡便な処理方法と材料構成を用いて、画像コントラスト、画像保存性に優れる新たな記録材料材料及びその画像形成方法を提供することができた。