(57)【要約】　　　（修正有）【課題】保湿効果の経時的維持率及び／又はつやの経時的維持率に優れた毛髪化粧料の提供。【解決手段】成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを併用する。（Ａ）一般式（１）で表される化合物又はその塩を構成単量体として用い、重合又は共重合してなる高分子又はその塩から選ばれる１種乃至は２種以上。特にリジン−メタクリル酸アミドが好ましい。（Ｂ）アミノ酸、ケラチン、遊離ペプチド、遊離コラーゲンから選ばれる１種乃至は２種以上。特にアルギニンが好ましい。2004059540.tif 000023［式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２はアミノ酸残基を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
（Ａ）式（１）で表される化合物又はその塩を構成単量体として用い、重合又は共重合してなる高分子又はその塩から選ばれる１種乃至は２種以上。
【化１】
2004059540.tif 000017
式（１）
〔但し、式中Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２はアミノ酸残基を表す。〕
（Ｂ）アミノ酸、ケラチン、遊離ペプチド、遊離コラーゲンから選ばれる１種乃至は２種以上。
【請求項２】
式（１）で表される化合物が、式（２）〜（６）で表される化合物の何れかであることを特徴とする、請求項１に記載の毛髪化粧料。
【化２】
2004059540.tif 000018
式（２）
【化３】
2004059540.tif 000019
式（３）
【化４】
2004059540.tif 000020
式（４）
【化５】
2004059540.tif 000021
式（５）
【化６】
2004059540.tif 000022
式（６）
【請求項３】
成分（Ｂ）に於いて、アミノ酸がグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、システイン、シスチン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、リシン、アルギニン、フェニルアラニン、チロシン、ヒスチジン、トリプトファン、プロリン、オキシプロリン、β−アラニン、γ−アミノ酪酸、アントラニル酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸から選択されるものであるか、又は、遊離ペプチドがエステル化ポリペプチド、カチオニックペプチド、４級化ポリペプチド、油溶性ポリペプチドから選択されるものであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
成分（Ａ）の含有率が０．０００１〜１重量％であり、成分（Ｂ）の含有率が０．０００１〜１重量％であることを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
毛髪化粧料がシャンプー、ヘアリンス、ヘアパック、ブロースタイリングローション、泡状スタイリング剤、ジェル状スタイリング剤から選択されるものであることを特徴とする、請求項１〜４の何れか１項に記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は毛髪化粧料に関し、更に詳しく言えば水分或いはつやの経時的維持率に優れた毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から毛髪にしっとりした感触や美しいつや感を付与したりするために、毛髪化粧料には保湿剤やつや出し剤が配合されている。通常、保湿剤としては、プロピレングリコール、グリセリン、尿素、ソルビトール、アルキレンオキサイドが付加したアルコール等が挙げられる。また、つや出し剤としては、シリコーン、エステル油、加水分解蛋白質、ポリオール、高級アルコール等が挙げられる。
【０００３】
又その一方、毛髪化粧料の適用による毛髪に与える負荷は決して小さくなく、それ故一度付与したしっとりした感触や美しいつや感を出来るだけ長時間維持できるものが望ましい。しかしながらこれら従来の保湿剤或いはつや出し剤は、単なる保湿効果或いはつや出し効果においては優れているものの、その保湿効果又はつや出し効果の経時的な維持という点については充分なものはなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は保湿効果の経時的維持率及び／又はつやの経時的維持率に優れた毛髪化粧料を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
斯かる実状に鑑み、本発明者らは鋭意研究を行った結果、特定の高分子と化合物とを含有する毛髪化粧料が保湿効果の経時的維持率及び／又はつやの経時的維持率に優れていることを見出し本発明を完成させるに至った。
【０００６】
すなわち本発明は下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する毛髪化粧料を提供することである。
（Ａ）式（１）で表される化合物又はその塩を構成単量体として用い、重合又は共重合してなる高分子又はその塩から選ばれる１種乃至は２種以上。
【０００７】
【化７】
2004059540.tif 000002
式（１）
〔但し、式中Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２はアミノ酸残基を表す。〕
【０００８】
（Ｂ）アミノ酸、ケラチン、遊離ペプチド、遊離コラーゲンから選ばれる１種乃至は２種以上。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
＜１＞成分（Ａ）
成分（Ａ）は、式（１）で表される化合物又はその塩を構成単量体として用い、重合又は共重合してなる、高分子又はその塩から選ばれる１種乃至は２種以上を指す。
【００１１】
【化８】
2004059540.tif 000003
式（１）
【００１２】
ここで式（１）中のＲ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２はアミノ酸残基を表す。Ｒ２のアミノ酸残基としては、そのアミノ酸は通常知られているアミノ酸であれば特段の限定を受けず、具体的には例えば、グリシン、アラニン、グルタミン、リジン、アルギニン等が挙げられる。これらのうち、リジン残基が特に好ましい。それはこのものを構成単量体として含有する高分子又は塩を用いた際、本発明の毛髪化粧料における保湿効果の経時的維持率及び／又はつやの経時的維持率の点で特に優れているからである。
【００１３】
式（１）で表される化合物又はその塩のうち、式（２）〜（６）で表される化合物又はその塩等がより好ましいものとして挙げられ、式（４）、式（５）で表される化合物が特に好ましい。それはこれらの化合物を用いた際に、本発明の効果がより優れているからである。
【００１４】
【化９】
2004059540.tif 000004
式（２）
【００１５】
【化１０】
2004059540.tif 000005
式（３）
【００１６】
【化１１】
2004059540.tif 000006
式（４）
【００１７】
【化１２】
2004059540.tif 000007
式（５）
【００１８】
【化１３】
2004059540.tif 000008
式（６）
【００１９】
式（１）で表される化合物の塩については、毛髪に適用する際に不都合を生じない範囲内では特段の限定を受けない。具体的には、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸等の鉱酸塩、クエン酸、シュウ酸、フマル酸、マレイン酸、ギ酸、酢酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸塩、炭酸塩、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、等の塩が挙げられる。
【００２０】
式（１）で表される化合物又はその塩は常法に従って製造することが出来る。具体的には例えばアクリル酸又はメタクリル酸とアミノ酸とを縮合させればよい。塩の作製は常法に準じて為されれば良く、例えば、式（１）で表される化合物と酸又は塩基を適切な比率で有機又は無機溶媒中で混合してやればよい。
【００２１】
成分（Ａ）の高分子又はその塩は、式（１）で表される化合物又はその塩を構成単量体として用い、重合又は共重合してなる高分子又はその塩からなる１種乃至は２種以上である。
【００２２】
当該高分子は、式（１）で表される化合物又はその塩を構成単量体として用い、重合又は共重合してなるものである。ここで式（１）で表される化合物又はその塩を１種用いても良いし、２種以上用いても構わない。ここで２種以上用いた際高分子鎖の配列状態は本発明の効果を損なわない限りにおいてグラフト共重合体、ブロック共重合体、ランダム共重合体の何れであっても構わない。
【００２３】
さらに式（１）で表される化合物又はその塩のみを用いて重合又は共重合したものであっても良いし、本発明の効果を損なわない範囲で式（１）で表される化合物又はその塩以外に他の化合物を併せて構成単量体として用いて重合又は共重合しても良い。その様な併用可能な構成単量体としては、化粧品や皮膚外用剤等で一般に用いられている高分子の高分子鎖を構成する単量体であれば特段の限定を受けず、具体的には例えば、エチレン、ビニルアルコール、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル等が挙げられる。式（１）で表される化合物又はその塩以外に他の化合物を併せて用いる際、高分子鎖の配列状態は本発明の効果を損なわない限りにおいてグラフト共重合体、ブロック共重合体、ランダム共重合体の何れであっても構わない。
【００２４】
重合又は共重合に用いる化合物又はその塩全体における式（１）で表される化合物又はその塩の占める比率は、併用する他の化合物の種類などによって異なるが、１０重量％以上が好ましく、５０重量％以上がより好ましく、式（１）で表される化合物又はその塩のみを単量体とする場合が特に好ましい。これは、式（１）で表される化合物又はその塩の割合が低くなるに従って、本発明の効果の発現も小さくなるからである。これらの化合物を常法に準じて重合させれば成分（Ａ）の高分子又はその塩が製造できる。具体的には、重合開始剤存在下で溶液重合乃至は乳化重合等を行えばよい。
【００２５】
塩に関しては、生理的に許容されるものであれば特段の限定を受けず、具体的には例えば、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸等の鉱酸塩、クエン酸、シュウ酸、フマル酸、マレイン酸、ギ酸、酢酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸塩、炭酸塩、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩等の塩が挙げられる。塩の作製については、単量体に塩を用いることで得ることもできるし、高分子化の後に塩形成してもよい。
【００２６】
かくして得られた高分子は高分子鎖中に式（７）で表される部分構造を有する。従って、式（１）中のＲ１は式（７）中のＲ３に、式（１）中のＲ２は式（７）中のＲ４にそれぞれ対応する。すなわち、式（７）におけるＲ３とＲ４の形態は、式（１）におけるＲ１とＲ２の形態と同様である。
【００２７】
【化１４】
2004059540.tif 000009
式（７）
【００２８】
式（７）中のＲ３は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ４はアミノ酸残基を表す。ここでＲ４の好ましい形態は、前記した式（１）中のＲ３の形態と同様である。
【００２９】
式（７）中、Ｒ４はアミノ酸残基を表す。アミノ酸残基としては、そのアミノ酸は通常知られているアミノ酸であれば特段の限定を受けず、具体的には例えば、グリシン、アラニン、グルタミン、リジン、アルギニン等が挙げられる。これらのうち、リジン残基が特に好ましく、それはこの構造式の場合本発明の効果の発揮の点で特に優れているからである。
【００３０】
式（７）で表される部分構造を有する高分子の塩については特段の限定を受けない。具体的には、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸等の鉱酸塩、クエン酸、シュウ酸、フマル酸、マレイン酸、ギ酸、酢酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸塩、炭酸塩、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、等の塩が挙げられる。
【００３１】
式（７）で表される部分構造のうち、好ましいものとして式（８）〜（１３）で表される部分構造等から選ばれる１種又は２種以上等が挙げられる。これは、式（２）で表される化合物を構成単量体として用いて重合させてなる高分子又はその塩が式（８）に示す部分構造を有するからであり、同様に式（３）〜（６）で表される化合物が式（９）〜（１２）で表される部分構造式に対応するからである。また、式（２）と式（６）で表される化合物を共重合した高分子も優れているが、このものは式（１３）で表される部分構造式を有し、そのため式（１３）で表される部分構造式も好ましい。
【００３２】
【化１５】
2004059540.tif 000010
式（８）
【００３３】
【化１６】
2004059540.tif 000011
式（９）
【００３４】
【化１７】
2004059540.tif 000012
式（１０）
【００３５】
【化１８】
2004059540.tif 000013
式（１１）
【００３６】
【化１９】
2004059540.tif 000014
式（１２）
【００３７】
【化２０】
2004059540.tif 000015
式（１３）
【００３８】
成分（Ａ）の高分子の分子量は、５千〜１００万であることが好ましく、１万〜１０万であることがさらに好ましい。これは、分子量がこの範囲にあるときに使用感や毛髪に対する作用等の面で優れているからである。
【００３９】
成分（Ａ）の製造例を以下に述べる。
【００４０】
＜１＞製造例１　アラニン−メタクリル酸アミド・ポリマー
（式（２）で表される化合物を構成単量体として用い、重合してなるもの；このものは式（８）で表される部分構造式を高分子鎖中に有する）
〔１〕アラニン−メタクリル酸アミド〔式（２）で表される化合物〕
炭酸カリウム５５．２８ｇを蒸留水２００ｍｌに溶解し、これにＤ，Ｌ−α−アラニン１７．８２ｇを溶解した。氷冷下、激しく撹拌しながら、メタクリル酸クロリド２３．００ｇを約２０分で滴下し、そのまま約２時間激しく撹拌した。反応液に濃塩酸を加え、ｐＨを１〜２にした後、食塩を飽和させ酢酸エチル２００ｍｌで３回抽出した。酢酸エチル層を、無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮。酢酸エチルで再結晶化を行い、得られた結晶を濾取、乾燥した。
白色結晶　１９．９６ｇ
〔２〕ポリマー化
得られた結晶８．３５ｇを蒸留水５０ｍｌ、メタノール５０ｍｌに溶解し、窒素ガスを３０分通気した後、過硫酸カリウム１００ｍｇ（０．３７ｍｍｏｌ）を加え溶解させた後、３時間加熱環流した。室温まで冷却した後、アセトン中に注ぎ、沈殿を析出させた。上澄を捨て、再度アセトンを加えて撹拌し、析出物を濾取、乾燥し、目的ポリマーを得た。
白色粉末　　６．６８ｇ
【００４１】
＜２＞製造例２　グルタミン−メタクリル酸アミド・ポリマー
（式（３）で表される化合物を構成単量体として用い、重合してなるもの；このものは式（９）で表される部分構造式を高分子鎖中に有する）
〔１〕グルタミン−メタクリル酸アミド〔式（２）で表される化合物〕
炭酸カリウム３４．５５ｇを蒸留水１００ｍｌに溶解し、これにＬ−グルタミン７．３０ｇを溶解し、さらにアセトニトリル２０ｍｌを加えた。激しく撹拌しながら、メタクリル酸クロリド１０．４５ｇを約１０分で滴下し、そのまま約２時間激しく撹拌した。反応液を濃塩酸でｐＨを１〜２にした後、食塩を飽和させ酢酸エチル１００ｍｌで２回洗浄した。得られた水層を、酢酸エチル／イソプロパノール＝１／１　　１００ｍｌで３回抽出した。酢酸エチル／イソプロパノール層を合わせて濃縮し、シリカゲルカラム精製（シリカゲル３０ｇ、クロロホルム／メタノール＝２／１で溶出）し、必要画分を集め、濃縮した。
無色シロップ状　７．４７ｇ
〔２〕ポリマー化
得られたシロップ７．４７ｇを蒸留水５０ｍｌ、メタノール５０ｍｌに溶解し、窒素ガスを１時間通気した後、過硫酸カリウム１００ｍｇを加え溶解した後、３時間加熱環流した。室温まで冷却した後、イソプロパノール中に注ぎ、析出物を濾取、乾燥し、目的ポリマーを得た。
白色粉末　６．３５ｇ
【００４２】
＜３＞製造例３　リジン−メタクリル酸アミド・ポリマー
（（式（４）又は式（５）で表される化合物を構成単量体として用い、重合してなるもの；このものは式（１０）又は式（１１）で表される部分構造式を高分子鎖中に有する）
〔１〕リジン−メタクリル酸アミド〔式（４）又は式（５）で表される化合物〕炭酸水素カリウム５．５１ｇを蒸留水１００ｍｌに溶解し、これにリジン塩酸塩９．１３ｇを溶解し、さらにアセトン８０ｍｌを加えた。氷冷下、激しく撹拌しながら、メタクリル酸クロリド５．２３ｇを約１０分で滴下し、そのまま約２時間激しく撹拌した。反応液を濃塩酸でｐＨ１〜２にした後、食塩を加え飽和させた。この水層を酢酸エチル１００ｍｌで２回洗浄した後、酢酸エチル／イソプロパノール＝１／２　　１００ｍｌで３回洗浄した。酢酸エチル／イソプロパノール層を合わせて、減圧下５０ｍｌ程度に濃縮し、イソプロパノール５００ｍｌを加え、約２００ｍｌに再度濃縮した。析出した食塩を濾過で除き、濾液を濃縮した。
無色シロップ状　　５．５３ｇ
〔２〕ポリマー化
得られたリジン−モノ−メタクリル酸アミド塩酸塩５．５３ｇを蒸留水５０ｍｌに溶解し、窒素ガスを３０分通気した後、過硫酸カリウム１００ｍｇ（０．３７ｍｍｏｌ）を加え溶解させた後、３時間加熱環流した。室温まで冷却した後、アセトン中に注ぎ、沈殿を析出させた。上澄を捨て、再度アセトンを加えて撹拌し、析出物を濾取、乾燥し、目的ポリマーを得た。
白色粉末　　４．２０ｇ
【００４３】
＜４＞製造例４　アルギニン−メタクリル酸アミド・ポリマー
（（式（６）で表される化合物を構成単量体として用い、重合してなるもの；このものは式（１２）で表される部分構造式を高分子鎖中に有する）
〔１〕アルギニン−メタクリル酸アミド〔式（６）で表される化合物〕
炭酸カリウム２７．６４ｇを蒸留水２００ｍｌに溶解し、これにアルギニン塩酸塩２１．０７ｇを溶解し、さらにアセトン８０ｍｌを加えた。氷冷下、激しく撹拌しながら、メタクリル酸クロリド１０．４６ｇを約１０分で滴下し、そのまま１時間激しく撹拌した。反応液を濃塩酸でｐＨ１とし、食塩を飽和させた。この水層を酢酸エチル３００ｍｌで３回洗浄した後、酢酸エチル／イソプロパノール＝１／１　　２００ｍｌで３回抽出した。酢酸エチル／イソプロパノール層を合わせて、減圧下１００ｍｌ程度に濃縮し、イソプロパノール４００ｍｌを加え、約２００ｍｌに再度濃縮した。析出した食塩を濾過で除き、濾液を濃縮した。
無色シロップ状　２１．８０ｇ
〔２〕ポリマー化
得られたアルギニンメタクリル酸アミド塩酸塩４．８４ｇを蒸留水４０ｍｌに溶解し、窒素ガスを１時間通気した後、過硫酸カリウム６０ｍｇを加え溶解させ、３時間加熱環流した。室温まで冷却した後、アセトン中に注ぎ、沈殿を析出させた。上清を捨て、再度アセトンを加えて撹拌し、析出物を濾取、乾燥し、目的ポリマーを得た。
白色粉末　３．０５ｇ
【００４４】
＜５＞製造例５　アラニン−メタクリル酸アミド／アルギニン−メタクリル酸アミド（＝７：３）・コポリマー
（式（２）及び式（６）で表される化合物を構成単量体として用い、重合してなるもの；このものは式（１３）で表される部分構造式を高分子鎖中に有する）
アルギニンメタクリル酸アミド塩酸塩１０．５３ｇと先に示したアラニン−メタクリル酸アミド１３．９０ｇを蒸留水１００ｍｌに溶解し、窒素ガスを１時間通気した後、過硫酸カリウム２５０ｍｇを加え溶解させ、３時間加熱環流した。室温まで冷却した後、アセトン中に注ぎ、沈殿を析出させた。上清を捨て、再度アセトンを加えて撹拌し、析出物を濾取、乾燥し、目的ポリマーを得た。
白色粉末　　２０．９０ｇ
【００４５】
上記の如くして得られた成分（Ａ）の高分子又はその塩は、毛髪構造の乱れた部分により強く化学的に親和し、より強く吸着する。そしてこの作用により損傷毛髪に対して保護又は改善作用を有することが開示されている（再公表特許ＷＯ００／３２５６０）。しかしながら、このものが単独で或いは他の物質と組み合わることで保湿効果及び／又はつやを経時的に維持できることについては何ら記載されておらず、更に前記した開示情報と他の公知情報から本発明の効果を導き出すことは容易ではない。
【００４６】
＜２＞成分（Ｂ）
成分（Ｂ）は、アミノ酸、ケラチン、遊離ペプチド、遊離コラーゲンから選ばれる１種乃至は２種以上を指す。
【００４７】
ここで成分（Ｂ）に於けるアミノ酸としては、一般に用いられているものであれば特段の限定を受けないが具体例を挙げると、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、システイン、シスチン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、リシン、アルギニン、フェニルアラニン、チロシン、ヒスチジン、トリプトファン、プロリン、オキシプロリン、β−アラニン、γ−アミノ酪酸、アントラニル酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸等が挙げられる。
またケラチンとしては一般に用いられているものであれば特段の限定を受けない。
また遊離ペプチドとしては一般に用いられているものであれば特段の限定を受けないが具体例を挙げるとエステル化ポリペプチド、カチオニックペプチド、４級化ポリペプチド、油溶性ポリペプチド等が挙げられる。
また遊離コラーゲンとしては一般に用いられているものであれば特段の限定を受けない。
【００４８】
斯かる成分（Ｂ）の中ではアミノ酸がより好ましく、アルギニンが特に好ましい。それはこのものを用いた際に本発明の効果が最も優れて発揮されるからである。
【００４９】
成分（Ｂ）には保湿効果或いはつや出し効果を示すものがある。しかしながら、成分（Ｂ）単独で或いは成分（Ｂ）以外の物質と組み合わることで保湿効果及び／又はつやを経時的に維持できることについては未だ知られていない。更に、成分（Ｂ）と成分（Ａ）を組み合わせることで、本発明の効果が発現することについて何人も容易に導き出すことは出来ない。
【００５０】
＜３＞本発明の毛髪化粧料
本発明の毛髪化粧料は成分（Ａ）と成分（Ｂ）を共に含有する。
【００５１】
本発明の毛髪化粧料における、前記成分（Ａ）と成分（Ｂ）それぞれの含有率は、本発明の効果が発揮される限りに於いて特段の限定を受けないが、成分（Ａ）の含有率は０．０００１〜１重量％がより好ましく、０．００１〜０．１重量％が特に好ましい。また、本発明の毛髪化粧料における成分（Ｂ）の含有率は０．０００１〜１重量％がより好ましく、０．００１〜０．１重量％が特に好ましい。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比率は、本発明の効果が損なわれない限りにおいて特段の限定を受けないが、
１：１００００〜１００００：１の範囲が一般的であり、１：１００〜１００：１の範囲がより好ましく、１：１０〜１０：１の範囲が特に好ましい。これらの範囲を超えて一方の比率が高くなると本発明の効果の発現が不充分になる。
【００５２】
更に本発明の毛髪化粧料には上記の必須構成成分以外に、所望に応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内で、通常毛髪化粧料に用いられる成分を含有することが出来る。斯かる成分として例えば、油脂、炭化水素、エステル類、シリコーン、高級アルコール等の油分；エタノール、イソプロパノール等のアルコール類；アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤；グリセリン、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、グルコース、ソルビトール、マルチトール、ピロリドンカルボン酸、ポリオキシエチレンアルキルグルコシド、ポリオキシプロピレンアルキルグルコシド等の保湿剤；スクワレン、ラノリン、パーフルオロポリエーテル、カチオン性ポリマー等の感触向上剤；メチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート、キサンタンガム、ポリオキシアルキレンソルビタンエステル等の粘度調整剤；エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ホスホン酸塩類等のキレート剤；エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレート等のパール化剤；薬剤；ｐＨ調整剤；香料；色素；紫外線吸収剤；紫外線散乱剤；アクリル系樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルピロリドン等の樹脂；ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤；トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤；グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤；ジンクピリチオン、オクトピロックス、ヒドロキシピロリドン誘導体等の抗フケ剤；メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；ビオチン、パントテン酸、レシチン、ゼラチン等の動植物抽出物又はその誘導体；ビタミン又はその前駆対等の栄養成分；γ−オリザノール、デキストラン硫酸ナトリウム、ニコチン酸誘導体等の血行促進剤；硫黄、チアントール等の抗脂漏剤；ナイロン、ポリエチレン等のポリマー微粉体；その他Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｅａ　　ｏｆ　　Ｓｈａｍｐｏｏ　　Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ（Ｍｉｃｅｌｌｅｐｒｅｓｓ，１９８５）に収載されている成分等が挙げられる。
【００５３】
本発明の化粧料としては、毛髪に適用される化粧料の全てが含まれ、それらを具体的に例示すれば、例えばプレシャンプー剤、シャンプー、ヘアリンス、リンスインシャンプー、ヘアパック、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、セットローション、ブロースタイリングローション、ヘアスプレー、泡状スタイリング剤、ジェル状スタイリング剤、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアクリーム、一時染毛剤、永久染毛剤、ヘアワックス等が挙げられる。これらの中でもシャンプー、ヘアリンス、ヘアパック、ブロースタイリングローション、泡状スタイリング剤、ジェル状スタイリング剤がより好ましい。さらに本発明のこれら毛髪化粧料は通常の方法に従って製造することができ、例えば、必須構成成分と前記任意成分を室温又は加熱下で混合攪拌することにより製造でき、乳化系、水溶液、ゲル、ペースト状とすることができる。
【００５４】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳しく説明する。但し本発明が下記実施例によって限定されないことは言うまでもない。
【００５５】
実施例１〜１２
＜本発明の毛髪化粧料の保湿効果の経時的維持率とつやの経時的維持率の測定＞
従来の保湿剤（プロピレングリコール、グリセリン、尿素、ソルビトール、　；以下順に比較例１〜比較例５とする）、従来のつや出し剤（シリコーン、エステル油、加水分解蛋白質、ポリオール、高級アルコール；以下順に比較例６〜比較例１０とする）、成分（Ａ）単独（製造例３のポリマー、製造例　のポリマー；以下順に比較例１１、比較例１２とする）、成分（Ｂ）単独（アルギニン、グリシン、アラニン、ケラチン、エステル化ポリペプチド、遊離コラーゲン；以下順に比較例１３〜比較例１８とする）、並びに成分（Ａ）と成分（Ｂ）の組み合わせ（本発明の毛髪化粧料：製造例３のポリマーとアルギニン、グリシン、アラニン、ケラチン、エステル化ポリペプチド、遊離コラーゲンの組み合わせ及び製造例　のポリマーとアルギニン、グリシン、アラニン、ケラチン、エステル化ポリペプチド、遊離コラーゲンの組み合わせ；以下順に実施例１〜実施例６及び実施例７〜実施例１２とする）をサンプルに用いて、保湿効果、保湿効果の維持、つや、つやの維持について測定した。実験方法は、１０ｃｍの毛髪１ｇに各サンプルの濃度が１％になるように塗布し、塗布前後の水分量、つやを測定しその上昇率を算出した。水溶性のものは水溶液１％とし、油溶性のものは２−エチルヘキサン酸の１％溶液をサンプル溶液とし、コントロール（２−エチルヘキサン酸のみ）との差をとって算出した。水分量の測定にはファインコスメティック社製アクアチェッカーＨＣ−１０００を、つやの測定には日本電色社製ＧＬＯＳＳ　ＭＥＴＥＲ　ＶＧ２０００を用いた。測定結果を表１に記す。
【００５６】
【表１】
2004059540.tif 000016
【００５７】
表１の結果から、従来の保湿剤（比較例１〜比較例５）及び従来のつや出し剤（比較例６〜比較例１０）と比較して、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を組み合わせてなる実施例１〜実施例１２は保湿効果の経時的維持及び／又はつやの経時的維持において優れていることが判った。又、成分（Ａ）単独（比較例１１と比較例１２）及び成分（Ｂ）単独（比較例１３〜比較例１８）と比較しても、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を組み合わせてなる実施例１〜実施例１２は保湿効果の経時的維持及び／又はつやの経時的維持において優れていることが判った。さらに、成分（Ａ）と成分（Ｂ）を組み合わせてなるものは、成分（Ａ）単独乃至は成分（Ｂ）単独の各々が有する保湿効果、保湿効果の経時的維持、つや出し効果、つや出し効果の経時的維持を単に相加的に発現したのではなく、各々が持つ効果を相乗的に発揮したことが判った。
【００５８】
また、成分（Ａ）の中でも、製造例３のポリマー即ちリジン−メタクリル酸アミド又はその塩を構成単量体として用い、重合又は共重合してなる高分子又はその塩が特に優れていることが判った。成分（Ｂ）に関しては、アミノ酸が優れていることが判り、中でもアルギニンが特に優れていることが判った。
【００５９】
以下にその他の実施例を挙げる。
【００６０】
実施例１３　　　ヘアリンス
（１）塩化セチルトリメチルアンモニウム　　　　　　　　　　０．６　　重量％
（２）セトステアリルアルコール（Ｃ１６／Ｃ１８＝６／４）　４．０
（３）ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ）　　　　　　　　　　３．０
（４）グリセロールモノステアリン酸　　　　　　　　　　　　１．０
（５）流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
（６）製造例１のポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
（７）アルギニン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
（８）グリセロールモノステアレート　　　　　　　　　　　　１．０
（９）グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（１０）プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（１１）防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（１２）色素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（１３）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（１４）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
＜製法＞（１４）に（１）、（６）〜（１３）を加熱混合し、（５）に（２）〜（４）を加熱混合し、両者を混合、乳化した。
＜評価＞このリンスをサンプルに用いて実施例１〜１２と同様にして評価すると、このものは保湿効果の経時的維持とつや出し効果の経時的維持共に優れていることが判った。
【００６１】
実施例１４　　　ヘアトリートメントクリーム
（１）塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム　　　　　　　　　３．０　　重量％
（２）セトステアリルアルコール（Ｃ１６／Ｃ１８＝６／４）　６．５
（３）ベヘニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（４）ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ）　　　　　　　　　３．０
（５）２−オクチルドデカノール　　　　　　　　　　　　　　２．０
（６）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体　　　　　　　　０．３
（エチレンオキサイド６０モル付加物）
（７）ポリオキシエチレンステアリルエーテル　　　　　　　　１．０
（エチレンオキシド４モル付加物）
（８）大豆レシチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（９）流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
（１０）製造例２のポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
（１１）グリシン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
（１２）グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
（１３）ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　５．０
（１４）防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（１５）色素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（１６）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（１７）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
＜製法＞（１７）に（１）、（１０）〜（１６）を加熱混合し、（５）及び（９）の混合物に（２）〜（４）及び（６）〜（９）を加熱混合し、両者を混合、乳化した。
＜評価＞このヘアトリートメントクリームをサンプルに用いて実施例１〜１２と同様にして評価すると、このものは保湿効果の経時的維持とつや出し効果の経時的維持共に優れていることが判った。
【００６２】
実施例１５　　　　ヘアリンス
（１）ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド　　　　　　　０．６　　重量％
（２）セチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（３）ステアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（４）ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ）　　　　　　　　　　３．０
（５）グリセロールモノステアリン酸　　　　　　　　　　　　１．０
（６）流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
（７）製造例３のポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００５
（８）ケラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００５
（９）グリセロールモノステアレート　　　　　　　　　　　　１．０
（１０）グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（１１）プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　５．０
（１２）Ｌ−グルタミン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６
（１３）防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（１４）色素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（１５）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（１６）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
＜製法＞（１６）に（１）、（７）〜（１５）を加熱混合し、（６）に（２）〜（５）を加熱混合し、両者を混合、乳化した。
＜評価＞このリンスをサンプルに用いて実施例１〜１２と同様にして評価すると、このものは保湿効果の経時的維持とつや出し効果の経時的維持共に優れていることが判った。
【００６３】
実施例１６　　　ヘアトリートメントクリーム
（１）ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド　　　　　　３．０　　重量％
（２）セチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．５
（３）ベヘニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（４）ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
（５）ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ）　　　　　　　　　３．０
（６）２−オクチルドデカノール　　　　　　　　　　　　　　２．０
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油誘導体　　　　　　　　０．３
（エチレンオキサイド６０モル付加物）
（８）ポリオキシエチレンステアリルエーテル　　　　　　　　１．０
（エチレンオキシド４モル付加物）
（９）流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
（１０）製造例４のポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　０．０００５
（１１）エステル化ポリペプチド　　　　　　　　　　　　　　０．００５
（１２）グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
（１３）ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　５．０
（１４）Ｌ−グルタミン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（１５）防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（１６）色素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（１７）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（１８）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
＜製法＞（１８）に（１）、（１０）〜（１７）を加熱混合し、（５）及び（９）の混合物に（２）〜（４）及び（６）〜（８）を加熱混合し、両者を混合、乳化した。
＜評価＞このヘアトリートメントクリームをサンプルに用いて実施例１〜１２と同様にして評価すると、このものは保湿効果の経時的維持とつや出し効果の経時的維持共に優れていることが判った。
【００６４】
実施例１７　　　ヘアシャンプー
（１）ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　８．０　重量％
（２）ラウリル硫酸トリエタノールアミン　　　　　　　　　　５．０
（３）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン　　　　　　　　　４．０
（４）ジステアリン酸エチレングリコール　　　　　　　　　　２．０
（５）プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
（６）製造例３のポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０００３
（７）遊離コラーゲン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
（８）防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（９）色素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（１０）香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（１１）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
＜製法＞（１１）に（１）〜（１０）を順次添加し、加熱混合した後、冷却した。
＜評価＞このヘアシャンプーをサンプルに用いて実施例１〜１２と同様にして評価すると、このものは保湿効果の経時的維持とつや出し効果の経時的維持共に優れていることが判った。
【００６５】
実施例１８　　　ヘアスプレー
（１）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５．０　重量％
（２）デカメチルシクロポリシロキサン　　　　　　　　　　　５．０
（３）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０Ｅ．Ｏ．）　　　１．０
（４）製造例３のポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
（５）アルギニン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０００３
（６）メチルポリシロキサン（２５℃　１０ｍＰａ・ｓ）　　　０．２
（７）メントール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（８）防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
（９）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
＜製法＞（１）に（２）〜（９）を順に加え加温、攪拌した後、室温に戻して原液を調製した。原液６７％に対して液化石油ガスを３３％加えてヘアースプレーを調製した。
＜評価＞このヘアスプレーをサンプルに用いて実施例１〜１２と同様にして評価すると、このものは保湿効果の経時的維持とつや出し効果の経時的維持共に優れていることが判った。
【００６６】
【発明の効果】
本発明によれば、保湿効果の経時的維持率及び／又はつやの経時的維持率に優れた毛髪化粧料を提供することが出来た。