(57)【要約】【解決手段】コアと、該コアを被覆する中間層と、該中間層を被覆する外層とを備えたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、中間層が熱可塑性樹脂組成物により形成されると共に、中間層表面のショアＤ硬度が５７以上であり、中間層比重が１．００〜１．３０ｇ／ｃｍ３であり、外層比重が１．００ｇ／ｃｍ３以上であり、コア比重が１．０５〜１．２０ｇ／ｃｍ３であり、中間層と外層との厚み合計が３．３ｍｍ以下であり、［（コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度）−（コア中心のＪＩＳ−Ｃ硬度）］が１６以上であり、［（中間層表面のＪＩＳ−Ｃ硬度）−（コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度）］が０以上であり、−１８≦［（外層表面のショアＤ硬度）−（中間層表面のショアＤ硬度）］＜０であることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。【効果】本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、飛び、コントロール性、スピン安定性、フィーリング、耐擦過傷性及び繰返し打撃耐久性にバランスの取れたゴルフボールである。【選択図】　図１
2004097802.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、該コアを被覆する中間層と、該中間層を被覆する外層とを備えたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、中間層が熱可塑性樹脂組成物により形成されると共に、中間層表面のショアＤ硬度が５７以上であり、中間層比重が１．００〜１．３０ｇ／ｃｍ３であり、外層比重が１．００ｇ／ｃｍ３以上であり、コア比重が１．０５〜１．２０ｇ／ｃｍ３であり、中間層と外層との厚み合計が３．３ｍｍ以下であり、［（コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度）−（コア中心のＪＩＳ−Ｃ硬度）］が１６以上であり、［（中間層表面のＪＩＳ−Ｃ硬度）−（コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度）］が０以上であり、−１８≦［（外層表面のショアＤ硬度）−（中間層表面のショアＤ硬度）］＜０であることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
コア中心のＪＩＳ−Ｃ硬度が５４〜６６であり、コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度が７２〜９５である請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
外層が、ポリウレタン組成物により形成された請求項１又は２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項４】
上記熱可塑性樹脂組成物が、熱可塑性樹脂と無機粒状充填材とを１００／５〜１００／２５（質量比）の割合で含む請求項１，２又は３記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項５】
上記熱可塑性樹脂が、（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを含む（Ａ）アイオノマー樹脂成分と、（Ｂ）非アイオノマー系熱可塑性エラストマーとを含む請求項４記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項６】
上記熱可塑性樹脂が、（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを、（ａ−１）／（ａ−２）＝１００／０〜２５／７５（質量比）の割合で含む（Ａ）アイオノマー樹脂成分と、（Ｂ）非アイオノマー系熱可塑性エラストマーとを、（Ａ）／（Ｂ）＝１００／０〜５０／５０（質量比）の割合で含む請求項４記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項７】
上記ポリウレタン組成物が、（Ｃ）熱可塑性ポリウレタンと（Ｄ）イソシアネート混合物とを含む組成物であって、（Ｄ）イソシアネート混合物が、（ｄ−１）一分子中に官能基として二つ以上のイソシアネート基を持つ化合物を（ｄ−２）実質的にイソシアネートと反応を生じることのない熱可塑性樹脂中に分散させた混合物である請求項３記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項８】
コアが、二層構造を有する請求項１乃至７のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項９】
［（コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度）−（コア中心のＪＩＳ−Ｃ硬度）］が２０以上である請求項１乃至８のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた飛距離や打感が得られると共に、コントロール性に優れ、しかも繰返し打撃による割れ耐久性や、耐擦過傷性に優れるマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、種々の構造のゴルフボールが提案されており、特にソリッドゴルフボール、中でも飛距離及びコントロール性（スピン量）、フィーリングの点でコアに複数層のカバーを被覆したマルチピースソリッドゴルフボールについての提案が数多くなされている。
【０００３】
特許文献１：特開平７−２４０８５号公報には、外層、中間層とも比重の軽いアイオノマーカバーからなるゴルフボールが提案されているが、繰り返し打撃による打撃耐久性や耐擦過傷性には課題を残すものであった。
特許文献２：特開平１１−１０４２７３号公報には、外層が比重の重いウレタンカバーで、中間層がアイオノマー層からなるゴルフボールが提案されているが、各層の硬度の最適化が未だ不十分であること、及び使用材料も目標性能を満たすには十分ではなかったため、飛び、打感、コントロール性、打撃耐久、耐擦過傷性の両立に課題を残すものであった。
【０００４】
【特許文献１】
特開平７−２４０８５号公報
【特許文献２】
特開平１１−１０４２７３号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、競技指向の一般アマチュアユーザーが必要とする、飛び、打感、コントロール性を両立させた上で、さらに繰り返し打撃による打撃耐久性、耐擦過傷性についても高度な次元で両立させたマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討の結果、コアと、該コアを被覆する中間層と、該中間層を被覆する外層（カバー）とを備えたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、中間層に熱可塑性樹脂組成物を用い、中間層表面のショアＤ硬度、中間層比重、外層比重、コア比重、中間層と外層の厚み合計、コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度とコア中心のＪＩＳ−Ｃ硬度との硬度差、中間層表面のＪＩＳ−Ｃ硬度とコア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度との硬度差、外層表面ショアＤ硬度と中間層表面ショアＤ硬度との硬度差を各々最適化することにより、飛び、打感、コントロール性、割れ耐久、耐擦過傷性を両立したゴルフボールが得られることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、下記のゴルフボールを提供するものである。
請求項１：
コアと、該コアを被覆する中間層と、該中間層を被覆する外層とを備えたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、中間層が熱可塑性樹脂組成物により形成されると共に、中間層表面のショアＤ硬度が５７以上であり、中間層比重が１．００〜１．３０ｇ／ｃｍ３であり、外層比重が１．００ｇ／ｃｍ３以上であり、コア比重が１．０５〜１．２０ｇ／ｃｍ３であり、中間層と外層との厚み合計が３．３ｍｍ以下であり、［（コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度）−（コア中心のＪＩＳ−Ｃ硬度）］が１６以上であり、［（中間層表面のＪＩＳ−Ｃ硬度）−（コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度）］が０以上であり、−１８≦［（外層表面のショアＤ硬度）−（中間層表面のショアＤ硬度）］＜０であることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項２：
コア中心のＪＩＳ−Ｃ硬度が５４〜６６であり、コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度が７２〜９５である請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項３：
外層が、ポリウレタン組成物により形成された請求項１又は２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項４：
上記熱可塑性樹脂組成物が、熱可塑性樹脂と無機粒状充填材とを１００／５〜１００／２５（質量比）の割合で含む請求項１，２又は３記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項５：
上記熱可塑性樹脂が、（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを含む（Ａ）アイオノマー樹脂成分と、（Ｂ）非アイオノマー系熱可塑性エラストマーとを含む請求項４記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項６：
上記熱可塑性樹脂が、（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを、（ａ−１）／（ａ−２）＝１００／０〜２５／７５（質量比）の割合で含む（Ａ）アイオノマー樹脂成分と、（Ｂ）非アイオノマー系熱可塑性エラストマーとを、（Ａ）／（Ｂ）＝１００／０〜５０／５０（質量比）の割合で含む請求項４記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項７：
上記ポリウレタン組成物が、（Ｃ）熱可塑性ポリウレタンと（Ｄ）イソシアネート混合物とを含む組成物であって、（Ｄ）イソシアネート混合物が、（ｄ−１）一分子中に官能基として二つ以上のイソシアネート基を持つ化合物を（ｄ−２）実質的にイソシアネートと反応を生じることのない熱可塑性樹脂中に分散させた混合物である請求項３記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項８：
コアが、二層構造を有する請求項１乃至７のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項９：
［（コア表面のＪＩＳ−Ｃ硬度）−（コア中心のＪＩＳ−Ｃ硬度）］が２０以上である請求項１乃至８のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【０００８】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
図１に、本発明のマルチピースソリッドゴルフボールの一実施形態を示す。本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、コア１に中間層２を被覆し、更に外層（カバー）３を被覆してなるゴルフボールである。コア１、中間層２、外層３は、各々２層以上であっても良い。
【０００９】
本発明におけるコアは、例えば共架橋剤、有機過酸化物、不活性充填剤、有機硫黄化合物等を含有するゴム組成物を用いて形成することができる。該ゴム組成物の基材ゴムとしては、ポリブタジエンを主材（ポリブタジエンが基材ゴム中に占める割合が５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは１００質量％であることを意味する。）とするものが好ましく用いられる。
上記ポリブタジエンに特に制限は無く、従来よりゴルフボール用コアに用いられているものを使用することができるが、例えばシス構造を少なくとも４０質量％以上含有する１，４−シスポリブタジエンが好ましく用いられる。上記基材ゴムとしては、上記ポリブタジエンに天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム等を配合したものを用いても良い。
【００１０】
上記共架橋剤としては、例えば不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の金属塩等が挙げられる。
不飽和カルボン酸として具体的には、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。
不飽和カルボン酸の金属塩としては特に限定されるものではないが、例えば上記不飽和カルボン酸を所望の金属イオンで中和したものが挙げられる。具体的にはメタクリル酸、アクリル酸等の亜鉛塩やマグネシウム塩等が挙げられ、特にアクリル酸亜鉛が好適に用いられる。
【００１１】
上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩の配合量としては、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常１０質量部以上、好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、上限として通常６０質量部以下、好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下配合する。配合量が多すぎると、硬くなりすぎて耐え難い打感になる場合があり、配合量が少なすぎると、反発性が低下してしまう場合がある。
【００１２】
上記有機過酸化物としては市販品を用いることができ、例えば、パークミルＤ（日本油脂社製）、パーヘキサ　３Ｍ−４０（日本油脂社製）、Ｌｕｐｅｒｃｏ２３１ＸＬ（アトケム社製）等を好適に用いることができる。これらは１種を単独で或いは２種以上を併用しても良い。
【００１３】
上記有機過酸化物の配合量としては、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常０．１質量部以上、好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、最も好ましくは０．７質量部以上、上限として通常５質量部以下、好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下配合する。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な打感、耐久性及び反発性を得ることができない場合がある。
【００１４】
上記不活性充填剤としては、例えば酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
不活性充填剤の配合量としては、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常５質量部以上、好ましくは７質量部以上、上限として通常５０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下、最も好ましくは２０質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な質量、及び好適な反発性を得ることができない場合がある。
【００１５】
上記コアには、ゴルフボールの反発性を向上させ、ゴルフボールの初速度を大きくするため、有機系硫黄化合物を配合することが好ましい。
このような有機系硫黄化合物としては、例えばチオフェノール、チオナフトール、ハロゲン化チオフェノール又はそれらの金属塩、ポリスルフィド等が挙げられる。より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ペンタフルオロチオフェノールの亜鉛塩、ペンタブロモチオフェノールの亜鉛塩、パラクロロチオフェノールの亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィドが好適に用いられ、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩が好適に用いられる。これらは１種を単独で、或いは２種以上を混合して用いてもよい。
【００１６】
上記有機系硫黄化合物の配合量としては、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常０．０５質量部以上、好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．２質量部以上、上限として通常５質量部以下、好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２．５質量部以下であることが推奨される。配合量が多すぎると効果が頭打ちとなり、それ以上の効果が見られなくなる場合があり、配合量が少なすぎると、その配合効果が十分達成されない場合がある。
なお、本発明においては上記した有機系硫黄化合物の他に、硫黄に金属塩を混合したもの（例えば亜鉛華混合硫黄）を加えることも可能である。その配合量としては、上記有機系硫黄化合物の配合量と同様の条件とすることができる。
【００１７】
更に、必要に応じて上記コア用ゴム組成物に老化防止剤を配合することができ、例えば市販品としてはノクラックＮＳ−６、同ＮＳ−３０（大内新興化学工業（株）製）、ヨシノックス４２５（吉富製薬（株）製）等が挙げられる。これらは１種を単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
この老化防止剤の配合量としては、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常０質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、更に好ましくは０．１質量部以上、最も好ましくは０．２質量部以上、上限として通常３質量部以下、好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下、最も好ましくは０．５質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な反発性、耐久性を得ることができない場合がある。
【００１８】
本発明における上記コアは、上記各成分を含有するゴム組成物を公知の方法で加硫硬化させることにより製造することができる。例えば、バンバリーミキサーやロール等の混練機を用いてゴム組成物を混練し、コア用金型にて圧縮成形又は射出成形し、その後成形体を有機過酸化物や共架橋剤が作用するのに十分な温度、例えば有機過酸化物としてジクミルパーオキサイドを用い、共架橋剤としてアクリル酸亜鉛を用いた場合には、通常約１３０〜１９０℃、特に１５０〜１８０℃で１０〜４０分、特に１２〜２０分の条件にて適宜加熱することにより、上記成形体を硬化させて製造することができる。
【００１９】
本発明におけるコアの比重としては１．０５〜１．２０ｇ／ｃｍ３に設定されるが、好ましくは１．０７〜１．１５ｇ／ｃｍ３、更に好ましくは１．０９〜１．１３ｇ／ｃｍ３である。比重が小さすぎると、十分な飛びを得るための配合が実質的に立てられなくなる。一方、比重が大きすぎると、ゴム分率が下がることにより反発が低下し、十分な飛距離を得られなくなる。
【００２０】
本発明におけるコアの構造については、単層又は複数層に形成することができ、スピン量を調整するためには複数層、特に二層に形成することが好ましい。複数層コアの場合のコア比重は、センターコアにアウターコアを被覆した状態での比重を意味するものである。
【００２１】
本発明におけるコア表面硬度としてはＪＩＳ−Ｃ硬度で通常７２〜９５、好ましくは７５〜９０、更に好ましくは７８〜８７である。また、コア中心硬度としてはＪＩＳ−Ｃ硬度で通常５４〜６６、好ましくは５６〜６４、更に好ましくは５８〜６３である。また、コア平均硬度（コア表面硬度とコア中心硬度との相加平均の値。以下同じ。）としてはＪＩＳ−Ｃ硬度で通常６３〜８１、好ましくは６５〜７７、更に好ましくは６８〜７５である。上記各々の硬度が高すぎると、打感が硬くなりすぎたり、Ｗ＃１打撃時にスピンが多くなりすぎたりする場合があり、上記各々の硬度が低すぎると、打感が軟らかくなりすぎたり、反発が低くなりすぎて十分な飛距離を得られなくなったり、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなったりする場合がある。
【００２２】
また、本発明において、コア表面硬度からコア中心硬度を差し引いた値は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で１６以上に設定されるが、好ましくは１８以上、更に好ましくは２０以上、上限として好ましくは４０以下、更に好ましくは３０以下である。コア表面硬度からコア中心硬度を差し引いた値が小さすぎると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時にスピンが増えすぎて吹き上がる弾道となって飛距離が落ちる。一方、コア表面硬度からコア中心硬度を差し引いた値が大きすぎると、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなったり、反発が低下し、飛距離低下につながる場合がある。
コアの配合材料、有機過酸化物、共架橋剤の種類や量、加硫条件などを適宜選定することにより、コアの各部分の硬度や比重等を上述した範囲内に調整することが可能である。
【００２３】
なお、上記コアの直径としては通常３６ｍｍ以上、特に３８ｍｍ以上とすることが好ましく、一方、上限としては通常４１ｍｍ以下、特に３９ｍｍ以下とすることが好ましい。また、重さは通常３０〜３５ｇ、特に３１〜３４ｇであることが好ましい。
【００２４】
本発明における中間層は、熱可塑性樹脂組成物により形成されるものである。熱可塑性樹脂組成物としては、繰返し打撃による割れ耐久性と良好な反発性を両立させる観点から、熱可塑性樹脂と無機粒状充填材とを含むものであることが好ましい。
また、該熱可塑性樹脂としては、良好な反発を得るという観点から、（ａ−１）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ａ−２）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを含む（Ａ）アイオノマー樹脂成分と、（Ｂ）非アイオノマー系熱可塑性エラストマーとを含む熱可塑性樹脂であることが好ましい。
【００２５】
上記（ａ−１）成分或いは（ａ−２）成分におけるオレフィンとしては、α−オレフィンが好適に用いられる。α−オレフィンの具体例としては、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテンなどが挙げられ、この中でも、特にエチレンが好ましい。また、これらオレフィンを複数種組み合わせて使用しても良い。
上記（ａ−１）成分或いは（ａ−２）成分における不飽和カルボン酸としては、炭素原子数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸が好適に用いられる。炭素原子数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸の具体例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などが挙げられ、この中でもアクリル酸、メタクリル酸が好ましく使用される。また、これら不飽和カルボン酸を複数種組み合わせて使用しても良い。
【００２６】
また、上記（ａ−２）成分における不飽和カルボン酸エステルとしては、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステルが好適であるが、これに限定されるものではない。具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アクリル酸ブチル）が好適に用いられる。これら不飽和カルボン酸エステルは、複数種組み合わせて用いることもできる。これら不飽和カルボン酸エステルは、アイオノマー樹脂の柔軟性向上に寄与することができる。
【００２７】
上記オレフィン−不飽和カルボン酸共重合体や、オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル共重合体を製造する際には、更に任意のモノマーを、本発明の目的を損なわない範囲で共重合させても良い。
これら共重合体中の不飽和カルボン酸の含有量としては通常４モル％以上、好ましくは６モル％以上、より好ましくは８モル％以上、特に好ましくは１０モル％以上、上限として通常３０モル％以下、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１８モル％以下、更に好ましくは１５モル％以下、特に好ましくは１２モル％以下である。不飽和カルボン酸含有量が少なすぎると、剛性・反発性が小さくなり、ゴルフボールの飛び性能が低下する場合がある。不飽和カルボン酸含有量が多すぎると、柔軟性が不十分となる場合がある。
【００２８】
なお、上記オレフィンと不飽和カルボン酸とを主モノマーとする共重合体と、上記オレフィンと不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸エステルとを主モノマーとする共重合体とを配合して用いる場合、その配合量としては質量比で１００：０〜２５：７５であることが好ましく、１００：０〜５０：５０であることがより好ましい。オレフィンと不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸エステルを主モノマーとする共重合体の配合量が多すぎると、反発性が不十分となる場合がある。
【００２９】
本発明における（Ａ）アイオノマー樹脂は、上記の共重合体を１〜３価の金属イオンの少なくとも１種で中和して得られるものが好ましく用いられる。中和に適した１〜３価の金属イオンとしては、例えばナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、第１鉄、第２鉄などのイオンを挙げることができる。
【００３０】
このような金属イオンの導入は、例えば上記の共重合体と、上記１〜３価の金属の水酸化物、メトキシド、エトキシド、炭酸塩、硝酸塩、ギ酸塩、酢酸塩及び酸化物等とを反応させることによって達成することができる。
上記共重合体中に含まれるカルボン酸の中和量としては、共重合体中のカルボン酸基に対して通常少なくとも１０モル％以上、特に３０モル％以上で、通常１００モル％以下、特に９０モル％以下が金属イオンによって中和されていることが好ましい。中和量が少ないと、低反発性となる場合がある。
【００３１】
また、１価、２価、又は３価の異なる金属イオン種を含むアイオノマー樹脂をそれぞれ適当量ブレンドすることにより、アイオノマー樹脂を主成分として形成される層の反発性と耐久性のバランスが取れることは公知であり、本発明においてもそのような配合にてブレンドすることが好ましい。
【００３２】
本発明に使用する（Ａ）アイオノマー樹脂としては、市販品を配合して用いてもよい。オレフィンと不飽和カルボン酸を主モノマーとする２元ランダム共重合体の金属イオン中和物としては、例えばハイミラン１５５４、同１５５７、同１６０１、同１６０５、同１７０６、同ＡＭ７３１１（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン７９３０（米国デュポン社製）、アイオテック３１１０、同４２００（ＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等が挙げられ、オレフィンと不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸エステルを主モノマーとする３元ランダム共重合体の金属イオン中和物としては、例えばハイミラン１８５５、同１８５６、同ＡＭ７３１６（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン６３２０、同８３２０、同９３２０、同８１２０（いずれも米国デュポン社製）、アイオテック７５１０、同７５２０（いずれもＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ　ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等が挙げられる。
【００３３】
本発明における（Ｂ）非アイオノマー系熱可塑性エラストマーとしては、例えばオレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を混合して用いても良い。中でも、アイオノマー樹脂との相溶性の観点からオレフィン系熱可塑性エラストマーが好適に用いられる。
【００３４】
ここで、上記オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、オレフィンを主成分とする熱可塑性エラストマーであれば特に限定されるものではないが、好ましくは結晶ポリエチレンブロックを有するオレフィン系熱可塑性エラストマーが用いられる。
結晶ポリエチレンブロックを有するオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、例えばハードセグメントとして結晶ポリエチレンブロック（Ｅ）、又は、結晶ポリエチレンブロック（Ｅ）と結晶ポリスチレンブロック（Ｓ）とを有し、かつソフトセグメントとしてエチレンとブチレンとの比較的ランダムな共重合体（ＥＢ）からなるブロックを有するものなどが挙げられ、分子構造としてハードセグメントが片末端又は両末端にあるＥ−ＥＢ系、Ｅ−ＥＢ−Ｅ系、Ｅ−ＥＢ−Ｓ系の構造を有するブロック共重合体が好ましく用いられる。
【００３５】
これらのオレフィン系熱可塑性エラストマーは、例えばポリブタジエンやスチレン−ブタジエン共重合体を水素添加することにより得ることができる。
ここで、水素添加に用いるポリブタジエンやスチレン−ブタジエン共重合体としては、そのブタジエン構造中の結合様式として特に１，４−結合が９５〜１００質量％の１，４−重合部をブロック的に持ち、ブタジエン構造全量中の１，４−結合が５０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％であるポリブタジエンが好適に用いられる。即ち、１，４−結合が５０〜１００質量％、より好ましくは８０〜１００質量％を占めるポリブタジエンであって、１，４−結合部の９５〜１００質量％をブロック的に有するポリブタジエンが好適に用いられる。
特に、Ｅ−ＥＢ−Ｅ系のオレフィン系熱可塑性エラストマーについては、分子鎖両末端部が１，４−結合リッチな１，４−重合物で、中間部が１，４−結合と１，２−結合が混在するポリブタジエンを水素添加して得られるものが好適である。
【００３６】
ポリブタジエンやスチレン−ブタジエン共重合体の水素添加物における水素添加量（ポリブタジエンやスチレン−ブタジエン共重合体中の二重結合の飽和結合への転化率）としては通常６０〜１００質量％であることが好ましく、より好ましくは９０〜１００質量％である。水素添加量が少なすぎるとアイオノマー樹脂等とのブレンド工程でゲル化等の劣化が生じる場合や、ゴルフボールを形成した際に、中間層としての打撃耐久性に問題が生じる場合がある。
【００３７】
オレフィン系熱可塑性エラストマーとして好適に用いられる、分子構造としてハードセグメントが片末端又は両末端にあるＥ−ＥＢ系、Ｅ−ＥＢ−Ｅ系、Ｅ−ＥＢ−Ｓ系の構造を有するブロック共重合体において、ハードセグメント量としては通常１０〜５０質量％であることが好ましい。ハードセグメント量が多すぎると柔軟性に欠けて本発明の目的を有効に達成し得ない場合があり、ハードセグメント量が少なすぎるとブレンド物の成形性に問題が生じる場合がある。
【００３８】
上記オレフィン系熱可塑性エラストマーの２３０℃、試験荷重２１．２Ｎにおけるメルトインデックスとしては０．０１〜１５ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．０３〜１０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましい。上記範囲を外れると、射出成形時にウェルド、ひけ、ショート等の問題が生じるおそれがある。
【００３９】
このオレフィン系熱可塑性エラストマーの硬度（ショアＡ硬度）としては通常５０〜９５であることが好ましい。硬度が小さすぎると、ゴルフボールの繰り返し打撃における耐久性が低下してしまう場合がある。一方、硬度が大きすぎると、アイオノマー樹脂とのブレンド物の反発性が低下してしまう場合がある。
【００４０】
このオレフィン系熱可塑性エラストマーの数平均分子量は、３万〜８０万であることが好ましい。なお、本発明において数平均分子量とは、ＧＰＣ法によりポリスチレン換算にて算出した数平均分子量であることを意味する。
【００４１】
上記のような結晶ポリエチレンブロックを持つオレフィン系熱可塑性エラストマーとしては市販品を用いることができ、例えば日本合成ゴム（株）製ダイナロン６１００Ｐ、ＨＳＢ６０４、４６００Ｐ等が挙げられる。特にダイナロン６１００Ｐは、両末端に結晶性オレフィンブロックを有するブロックポリマーであり、本発明において好適に用いることができる。これらオレフィン系熱可塑性エラストマーは１種を単独で用いても良いし、２種以上を混合して用いても良い。
【００４２】
本発明で用いられる上記（Ｂ）非アイオノマー系熱可塑性エラストマーとしては、（Ａ）アイオノマー樹脂との相溶性を改良するため、極性基をグラフトさせたものであっても良い。このような極性基としては、特に制限はなく、カルボキシル基、エポキシ基、水酸基、アミノ基等が例示される。
【００４３】
本発明において用いられる（Ｂ）非アイオノマー系熱可塑性エラストマーのショアＤ硬度としては、通常５〜７０、好ましくは１０〜６０、より好ましくは１３〜５０である。硬度が高すぎると軟質化の効果が十分に得られない場合があり、硬度が低すぎると飛行性能が低下する場合がある。
【００４４】
本発明における（Ａ）成分と（Ｂ）成分との混合比としては、通常（Ａ）／（Ｂ）＝１００／０〜５０／５０（質量比）、より好ましくは８９／１１〜６０／４０（質量比）、更に好ましくは８５／１５〜６５／３５（質量比）である。（Ｂ）の含有率が大きすぎると、ゴルフボールの耐久性が改善されない可能性がある。
【００４５】
本発明における上記中間層は、好ましくは上記のような熱可塑性樹脂と無機粒状充填材とを含む熱可塑性樹脂組成物により形成されたものである。
ここで、無機粒状充填材としては、例えば硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどを使用することができ、特にソリッドコアの硬度分布に拘わらず良好な耐久性を付与する観点から、沈降性の硫酸バリウムの使用が好ましい。
上記中間層において、上記無機粒状充填材の配合量としては、上記熱可塑性樹脂１００質量部に対し、通常５〜２５質量部、好ましくは８〜２０質量部、更に好ましくは１０〜１８質量部である。無機粒状充填材の配合比が大きすぎると反発が低下し、十分な飛距離が得られなくなる場合があり、無機粒状充填材の配合比が小さすぎると繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなる場合がある。
【００４６】
また、本発明における中間層には、脂肪酸又はその誘導体が好ましく配合される。脂肪酸又はその誘導体としては、例えば、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含む不飽和脂肪酸（誘導体）やアルキル基中の結合が単結合のみで構成される飽和脂肪酸（誘導体）を好適に使用できるが、いずれの場合も１分子中の炭素数が、通常１８以上、好ましくは２０以上、より好ましくは２２以上、特に好ましくは２４以上、上限としては通常８０以下、好ましくは６０以下、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３０以下であることが推奨される。炭素数が少なすぎると、耐熱性を損なうおそれがある上、酸基の含有量が多すぎて、ベース樹脂に含まれる酸基との相互作用により流動性の改善の効果が少なくなってしまう場合がある。一方、炭素数が多すぎる場合には、分子量が大きくなるために、流動性改質の効果が顕著に現れない場合がある。
【００４７】
上記脂肪酸として具体的には、例えばステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、リグノセリン酸などが挙げられ、好ましくは、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、更に好ましくはベヘニン酸を挙げることができる。
【００４８】
また、上記脂肪酸誘導体としては、上述した脂肪酸の酸基に含まれるプロトンを金属イオンにより置換した金属せっけんを例示できる。この場合、金属イオンとしては、例えば、Ｎａ＋、Ｌｉ＋、Ｃａ＋＋、Ｍｇ＋＋、Ｚｎ＋＋、Ｍｎ＋＋、Ａｌ＋＋＋、Ｎｉ＋＋、Ｆｅ＋＋、Ｆｅ＋＋＋、Ｃｕ＋＋、Ｓｎ＋＋、Ｐｂ＋＋、Ｃｏ＋＋等を挙げることができ、特にＣａ＋＋、Ｍｇ＋＋、Ｚｎ＋＋が好ましい。
【００４９】
脂肪酸誘導体として具体的には、例えばステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２−ヒドキシステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等を挙げることができ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等を好適に使用することができる。
【００５０】
本発明において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分からなる熱可塑性樹脂に対する、上記脂肪酸又はその誘導体の配合量としては、通常［（Ａ）＋（Ｂ）］／（脂肪酸又はその誘導体）＝１００／５〜１００／８０（質量比）であり、好ましくは１００／１０〜１００／４０（質量比）であり、より好ましくは１００／１５〜１００／２５（質量比）である。脂肪酸又はその誘導体の配合量が少なすぎると溶融粘度が低くなり加工性が低下する場合があり、多すぎると耐久性が低下する場合がある。
【００５１】
上記脂肪酸又はその誘導体は、分子量２８０以上１５００以下の脂肪酸又はその誘導体であることが好ましい。上記（Ａ）、（Ｂ）成分と比較して分子量が極めて小さく、混合物の溶融粘度を適度に調整し、特に流動性の向上に寄与する効果を持つ。
【００５２】
上記脂肪酸又はその誘導体は、比較的高含量の酸基（誘導体）を含み、反発性の過度の損失を抑制できる。脂肪酸又はその誘導体の分子量としては、通常２８０以上、好ましくは３００以上、より好ましくは３３０以上、更に好ましくは３６０以上、上限としては通常１５００以下、好ましくは１０００以下、より好ましくは６００以下、更に好ましくは５００以下である。分子量が小さすぎると耐熱性を損なうおそれがあり、大きすぎると流動性が改善できないおそれがある。
【００５３】
上記中間層材料には、更に必要に応じて種々の添加剤を配合しても良く、このような添加剤としては、具体的には、例えば顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などを加えることができる。
【００５４】
本発明における中間層の比重は１．００〜１．３０ｇ／ｃｍ３に設定されるが、好ましくは１．０３〜１．２０ｇ／ｃｍ３、更に好ましくは１．０５〜１．１８ｇ／ｃｍ３である。比重が小さすぎると繰り返し打撃による割れ耐久性が不十分となる。一方、比重が大きすぎると反発が低下して飛距離が低下する。
【００５５】
本発明における中間層の表面硬度（コアに中間層を被覆した状態の表面硬度。以下同じ。）は、ショアＤ硬度で５７以上に設定されるが、通常５７〜７３、好ましくは５８〜６８、更に好ましくは５９〜６４であり、また、ＪＩＳ−Ｃ硬度で通常８４〜１００、好ましくは８５〜９６、更に好ましくは８６〜９２である。中間層の表面硬度が低すぎると、Ｗ＃１打撃時にスピンが増えすぎると共に反発も低くなって十分な飛距離が得られない。一方、中間層の表面硬度が高すぎると、繰返し打撃による割れ耐久性や耐擦過傷性が低下したり、特にショートゲームでの打感やパターの打感が悪くなる場合がある。
【００５６】
また、本発明において、中間層表面硬度からコア表面硬度を差し引いた値は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で０以上に設定されるが、通常０〜２０、好ましくは３〜１６、更に好ましくは５〜１４である。中間層表面硬度からコア表面硬度を差し引いた値が小さすぎると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時にスピンが増えすぎて吹き上がる弾道となって飛距離が落ちる。一方、中間層表面硬度からコア表面硬度を差し引いた値が大きすぎると、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなる場合がある。
【００５７】
なお、上記中間層の厚みとしては通常０．５〜２．５ｍｍ、好ましくは０．８〜１．５ｍｍ、更に好ましくは１．０〜１．３ｍｍである。中間層の厚みが薄すぎると、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなったり、Ｗ＃１打撃時のスピン量が増えすぎて飛距離が低下する場合がある。中間層の厚みが厚すぎると、特にパターの打感が悪くなったり、耐擦過傷性が悪くなることがある。
【００５８】
上記中間層材料は、射出成形に特に適した流動性を確保し、成形性を改良する観点から、メルトフローレートを調整することが好ましく、この場合、ＪＩＳ−Ｋ７２１０で試験温度１９０℃、試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）に従って測定したときのメルトフローレート（ＭＦＲ）として、通常０．５ｄｇ／ｍｉｎ以上、好ましくは１ｄｇ／ｍｉｎ以上、より好ましくは１．５ｄｇ／ｍｉｎ以上、更に好ましくは２ｄｇ／ｍｉｎ以上であり、上限としては通常２０ｄｇ／ｍｉｎ以下、好ましくは１０ｄｇ／ｍｉｎ以下、より好ましくは５ｄｇ／ｍｉｎ以下、更に好ましくは３ｄｇ／ｍｉｎ以下に調整されることが推奨される。メルトフローレートが、大きすぎても小さすぎても加工性が著しく低下する場合がある。
【００５９】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールにおける外層は、例えば公知のポリウレタン材料や、シス１，４−構造を少なくとも４０質量％以上有するポリブタジエンを好ましくは５０質量％以上含むゴム組成物を用いて形成してもよいが、繰返し打撃による割れ耐久性の観点から、ポリウレタン組成物にて形成するのが好ましい。また、該ポリウレタン組成物としては、成形のしやすさと耐擦過傷性の観点から、（Ｃ）熱可塑性ポリウレタンと（Ｄ）イソシアネート混合物とを含む、ポリウレタン組成物にて形成するのが特に好ましい。
【００６０】
上記（Ｃ）熱可塑性ポリウレタンとしては、ポリウレタンを主成分とする熱可塑性エラストマーであれば特に限定されるものではないが、ソフトセグメントを構成する高分子ポリオール化合物と、ハードセグメントを構成する鎖延長剤及びジイソシアネートとから構成されていることが好ましい。
【００６１】
このような高分子ポリオール化合物としては、従来から熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、例えばポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、コポリエステル系ポリオール、及びポリカーボネート系ポリオール等が好適に用いられる。中でも反発弾性率や低温特性に優れる熱可塑性ポリウレタンを作成する観点から、ポリエーテル系ポリオールが、また、耐熱性及び広範な分子設計が可能なポリエステル系ポリオールが好適に用いられる。
【００６２】
上記ポリエステル系ポリオールとしては、例えばポリカプロラクトングリコール、ポリ（エチレン−１，４−アジペート）グリコール、ポリ（ブチレン−１，４−アジペート）グリコール等が挙げられる。
ポリエーテル系ポリオールとしては、例えばポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられ、ポリテトラメチレングリコールが好適に用いられる。
コポリエステル系ポリオールとしては、例えばポリ（ジエチレングリコールアジペート）グリコール等が挙げられる。
ポリカーボネート系ポリオールとしては、例えばポリ（ヘキサンジオール−１，６−カーボネート）グリコール等が挙げられる。
【００６３】
これら高分子ポリオール化合物の数平均分子量としては通常５００以上、好ましくは１０００以上、より好ましくは２０００以上、上限として通常５０００以下、好ましくは４０００以下、より好ましくは３０００以下である。
【００６４】
また、上記ジイソシアネートとしては、従来から熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、例えば４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等が挙げられる。
但し、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。本発明においては、後述するイソシアネート混合物との相溶性の観点から、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましく用いられる。
【００６５】
更に、上記鎖延長剤としては、従来から熱可塑性ポリウレタン材料に関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されないが、例えば通常の多価アルコール、アミン類を用いることができ、具体的には、例えば１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、ジシクロヘキシルメチルメタンジアミン（水添ＭＤＩ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）等が挙げられる。
これら鎖延長剤の数平均分子量としては通常２０以上、上限として通常１５０００以下である。
【００６６】
本発明における上記（Ｃ）熱可塑性ポリウレタンの比重に特に制限はなく、本発明の目的を達成し得る範囲で適宜調整することができるが、好ましくは１．０〜１．３、より好ましくは１．１〜１．２５である。
【００６７】
このような熱可塑性ポリウレタンとしては、市販品を用いることができ、例えば、パンデックスＴ８２９０、同Ｔ８２９５、同Ｔ８２６０等（ディーアイシーバイエルポリマー（株）製）や、レザミン２５９３、同２５９７等（大日精化工業（株）製）が挙げられる。
【００６８】
上記（Ｄ）イソシアネート混合物としては、耐擦過傷性を向上させる観点から、（ｄ−１）一分子中に官能基として二つ以上のイソシアネート基を持つ化合物を、（ｄ−２）実質的にイソシアネートと反応を生じることのない熱可塑性樹脂中に分散させたものであることが好ましい。
ここで、（ｄ−１）一分子中に官能基として二つ以上のイソシアネート基を持つ化合物としては、従来のポリウレタンに関する技術において使用されているイソシアネート化合物を使用でき、例えば芳香族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物の水素添加物、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート等が挙げられる。
【００６９】
芳香族イソシアネート化合物としては、例えば２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート及びこれら両者の混合物、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。
芳香族イソシアネート化合物の水素添加物としては、例えばジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
脂肪族ジイソシアネートとしては、例えばテトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
脂環式ジイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
但し、反応性、作業安全性の面から、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが好適に用いられる。
【００７０】
また、上記（ｄ−２）実質的にイソシアネートと反応を生じることのない熱可塑性樹脂としては、吸水性が低く、熱可塑性ポリウレタン材料との相溶性に優れた樹脂が好ましい。このような樹脂として、例えばポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマー（ポリエーテル・エステルブロック共重合体、ポリエステル・エステルブロック共重合体等）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７１】
反発弾性や強度の観点から、中でもポリエステル系熱可塑性エラストマーが特に好ましい。ポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、ポリエステルを主成分とする熱可塑性エラストマーであれば特に限定されるものではないが、結晶性芳香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメントと、脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメントとを主たる構成成分とする、ポリエステルベースのブロック共重合体が好適に用いられる。
【００７２】
ここで、上記結晶性芳香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメントとしては、好ましくはテレフタル酸及び／又はジメチルテレフタレートと１，４−ブタンジオールから誘導されるポリブチレンテレフタレート等が用いられるが、この他にも、例えばイソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、或いはこれらのエステル形成誘導体等のジカルボン酸成分と、分子量３００以下のジオール、例えばエチレングリコール、トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール等の脂肪族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメチロール等の脂肪族環式ジオール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒドロキシ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−クオーターフェニル等の芳香族ジオール等から誘導されるポリエステル等が挙げられるが、これらに限定されない。また、これらのジカルボン酸成分及びジオール成分を２種以上併用した共重合ポリエステルであっても良い。
更に、３官能以上の多カルボン酸成分、多官能オキシ成分及び多官能ヒドロキシ成分等を５モル％以下の範囲で共重合することも可能である。
【００７３】
上記脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント成分において、脂肪族ポリエーテルとしては、例えばポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド付加重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体等が挙げられる。また、脂肪族ポリエステルとしては、例えばポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナントラクトン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンアジペート等が挙げられる。
【００７４】
このような低融点重合体セグメント成分の数平均分子量としては、上記高融点結晶性重合体セグメントと共重合した状態において、３００〜６０００程度であることが好ましい。
【００７５】
上記（ｄ−２）成分として、上述のような結晶性芳香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメントと、脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメントとを主たる構成成分とする、ポリエステル系熱可塑性エラストマーを用いる場合、結晶性芳香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメントに対する脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント成分の共重合量としては、通常１５質量％以上、特に５０質量％以上、上限として９０質量％以下となるように調整することが好ましい。脂肪族ポリエーテル単位及び／又は脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重合体セグメント成分の配合割合が多すぎると、熱可塑性共重合体として十分な溶融特性が得られず、他の成分との溶融ブレンドの際、均一に混合することが困難となる場合がある。少なすぎると、十分な柔軟性・反発性が得られないという問題が生じる場合がある。
【００７６】
本発明における上記（ｄ−２）成分として好適に用いられるポリエステル系熱可塑性エラストマーとしては、例えば“ハイトレル”シリーズ（東レ・デュポン（株）製）、“プリマロイ”シリーズ（三菱化学（株）製）等が挙げられる。
【００７７】
上記（Ｄ）イソシアネート混合物を製造する際の、上記（ｄ−２）成分と（ｄ−１）成分との配合比としては、通常（ｄ−１）／（ｄ−２）＝１００／５〜１００／１００（質量比）、特に１００／１０〜１００／４０（質量比）であることが好ましい。（ｄ−２）成分に対する（ｄ−１）成分の配合量が少なすぎると、（Ｃ）熱可塑性ポリウレタンとの架橋反応に充分な添加量を得るためには、より多くの（Ｄ）イソシアネート混合物を添加しなくてはならず、（ｄ−２）成分の影響が大きく作用することでカバー材料である熱可塑性ポリウレタン組成物の物性が不充分となる場合があり、（ｄ−１）成分の配合量が多すぎると、（ｄ−１）成分が混練中にすべり現象を起こし、カバー材料である熱可塑性ポリウレタン組成物の調製が困難となる場合がある。
【００７８】
本発明における上記（Ｄ）イソシアネート混合物は、例えば（ｄ−２）成分に（ｄ−１）成分を配合し、これらを温度１３０〜２５０℃のミキシングロール又はバンバリーミキサーで充分に混練して、ペレット化又は冷却後粉砕することにより得ることができる。このような（Ｄ）イソシアネート混合物としては、市販品を用いることができ、例えば大日精化工業（株）製クロスネートＥＭ３０、ディーアイシーバイエルポリマー（株）製のパンデックスＡＣ−Ｍａｓｔｅｒ等が好ましく用いられる。
【００７９】
上記（Ｄ）成分の配合量としては、上記（Ｃ）成分１００質量部に対して、通常１質量部以上、好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、上限として通常１００質量部以下、好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下である。配合量が少なすぎると十分な架橋反応が得られず、物性の向上が認めらない場合があり、配合量が多すぎると経時、熱、紫外線による変色が大きくなる場合や、反発の低下等の問題が生じる恐れがある。
【００８０】
本発明における上記ポリウレタン組成物には、上記（Ｃ）成分及び上記（Ｄ）成分に加え、所望により他の樹脂成分を配合しても良い。このような他の樹脂成分としては、例えば熱可塑性ポリウレタン以外の高分子熱可塑性材料、具体的には、例えばポリエステルエラストマーやポリアミドエラストマー、アイオノマー樹脂、スチレンブロックエラストマー、ポリエチレン、ナイロン等を配合することができる。
この場合、熱可塑性ポリウレタン以外の高分子熱可塑性材料の配合量としては、上記（Ｃ）熱可塑性ポリウレタン１００質量部に対して通常０質量部以上、好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、上限として通常１００質量部以下、好ましくは７５質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下であり、カバーの硬度の調整、反発性の改良、流動性の改良、接着性の改良等に応じて適宜選択される。
【００８１】
更に、本発明における上記ポリウレタン組成物には、必要に応じて種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、離型剤、可塑剤や無機充填剤（酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン等）等を挙げることができる。
このような添加剤を配合する場合、その配合量としては本発明の目的を損なわない範囲で任意に選択されるが、上記（Ｃ）熱可塑性ポリウレタン１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、上限として通常１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下になるように配合することが好ましい。
【００８２】
本発明における上記ポリウレタン組成物を用いたカバーの成型は、例えば上記（Ｃ）成分に上記（Ｄ）成分を添加してドライミキシングし、この混合物を用いて射出成形機によりコアを被覆した中間層の周囲にカバーを成型することができる。成型温度は（Ｄ）成分の種類によって異なるが、通常１５０〜２５０℃の範囲で行われる。
このようにして得られたカバーの反応形態、架橋形態としては、熱可塑性ポリウレタン材料の残存水酸基にイソシアネート基が反応してウレタン結合を形成したり、熱可塑性ポリウレタンのウレタン基にイソシアネート基の付加反応が生じ、アロファネート、ビュレット架橋形態を形成したりするものと考えられる。
ここで、成型後にアニーリングを行うことにより、カバー成型材料である熱可塑性ポリウレタン組成物の射出成形直後には架橋反応が充分に進んでいない場合であっても、架橋反応を進行させることができ、ゴルフボールカバーとして有用な特性を保持させることが可能となる。なおアニーリングとは、カバーを一定温度、一定時間で加熱熟成したり、室温で一定期間熟成したりすることをいう。
【００８３】
本発明における外層の比重としては１．００ｇ／ｃｍ３以上に設定されるが、通常１．００〜１．３０ｇ／ｃｍ３、好ましくは１．０５〜１．２５ｇ／ｃｍ３、更に好ましくは１．０８〜１．２０ｇ／ｃｍ３である。比重が１．００ｇ／ｃｍ３未満の範囲では、アイオノマー樹脂を使用することとなり、耐擦過傷性が十分に得られない。一方、比重が１．３０ｇ／ｃｍ３より大きな範囲では、充填剤の量が多くなりすぎることにより反発が低下し、十分な飛距離を得られなくなることがある。
【００８４】
本発明における外層表面硬度としてはショアＤ硬度で通常５１以上、好ましくは５３以上、更に好ましくは５５以上、上限として通常６６以下、好ましくは６４以下、更に好ましくは６２以下である。外層表面硬度が低すぎると、スピンがかかりすぎて適当な転がりが計算できなくなる場合や、Ｗ＃１打撃時にスピンが増えすぎて十分な飛距離が得られない場合がある。外層表面硬度が高すぎると、アプローチでスピン量が減りすぎてコントロールが難しくなったり、繰返し打撃による割れ耐久性や耐擦過傷性が低下したり、更に、特にショートゲームでの打感やパターの打感が悪くなる場合がある。
【００８５】
なお、上記外層の厚みは通常０．５〜１．８ｍｍ、好ましくは０．７〜１．５ｍｍ、更に好ましくは０．９〜１．２ｍｍである。外層の厚みが薄すぎると、コントロール性が十分でなくなったり、耐擦過傷性や繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなったり、パターの打感が硬くなりすぎる場合がある。一方、外層厚みが厚すぎると、反発が低くなり、飛距離がでなくなる場合がある。
【００８６】
中間層と外層の密着が悪い場合には、打撃耐久性向上の観点から、接着剤を使用することが好ましい。本発明に用いられる上記接着剤としては、特に制限されるものではないが、例えば塩素化ポリオレフィン系接着剤、ウレタン樹脂系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、ビニル樹脂系接着剤、ゴム系接着剤等が好適に用いられる。
上記接着剤としては市販品を用いることができ、例えば塩素化ポリオレフィン系接着剤としてはＲＢ１８２プライマー（日本ビーケミカル社製）、ウレタン樹脂系接着剤としてはレザミンＤ６２０８（大日精化工業社製）等が挙げられる。接着剤層の使用方法ついても特に制限されるものではないが、中間層と外層との間に、通常０．１〜３０μｍ厚みの接着剤層を形成してもよいし、中間層表面の一部のみに上記接着剤を用いてもよい。
【００８７】
本発明における、中間層と外層の厚み合計としては、３．３ｍｍ以下に設定されるが、好ましくは１．０〜３．０ｍｍ、より好ましくは１．４〜２．７ｍｍ、更に好ましくは１．６〜２．５ｍｍである。中間層と外層の厚み合計が大きすぎると、コアの容積が小さくなって反発が低下し、飛距離が出なくなる。一方、中間層と外層の厚み合計が小さすぎると、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなる場合がある。
【００８８】
本発明においては、中間層表面硬度が外層表面硬度よりも高く設定される。外層表面硬度から中間層表面硬度を差し引いた値は、ショアＤ硬度で−１８以上０未満、好ましくは−１５〜−２、更に好ましくは−１２〜−４である。外層表面硬度から中間層表面硬度を差し引いた値が小さすぎると、耐擦過傷性が悪くなったり、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなったりする。一方、大きすぎるとコントロール性が悪くなったり、パターの打感が悪くなったりする。
【００８９】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールの表面には、所望によりディンプルが形成される。ディンプルがないものと仮定した仮想ゴルフボール体積に対する、ゴルフボール表面ディンプルの容積が占める割合（体積占有率）をＶＲ（単位は％）と定義する。ドライバー（Ｗ＃１）でのショットを考える場合、本発明のマルチピースソリッドゴルフボールのＶＲ値としては通常０．６６以上、好ましくは０．７０以上、更に好ましくは０．７５以上、上限としては通常１．００以下、好ましくは０．９５以下、更に好ましくは０．８５以下である。ＶＲ値が小さすぎると吹け上がる弾道となり、ロールが出なくなってトータル飛距離が短くなる場合があり、ＶＲ値が大きすぎると、上がりきらない弾道となり、キャリーが出なくなり、結果としてトータル飛距離が短くなる場合がある。
【００９０】
本発明のソリッドゴルフボールの表面には多数のディンプルを形成し、或いは必要に応じて、マーキング、塗装、表面処理を施すことができる。
また、本発明のソリッドゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、その直径としては例えば、通常４２．６０〜４２．８０ｍｍ、質量としては通常４５．０〜４５．９３ｇに形成することができる。
【００９１】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールの初速度は、通常７６．４ｍ／ｓ以上、好ましくは７６．６ｍ／ｓ以上、更に好ましくは７６．８ｍ／ｓ以上、上限として通常７７．７ｍ／ｓ以下となるように製造される。初速度が低すぎると飛距離が出なくなる場合があり、初速度が大きすぎるとＲ＆Ａ（ＵＳＧＡ）にて定められているゴルフボールの規格外となってしまう。
ここで初速度とは、Ｒ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定したものである。ボールは２３±１℃の温度で３時間以上温調し、室温２３±２℃の部屋でテストした。２５０ポンド（１１３．４ｋｇ）のヘッド（ストライキングマス）を使って打撃速度１４３．８ｆｔ／ｓ（４３．８３ｍ／ｓ）にてボールを打撃した。１ダースのボールを各々４回打撃して６．２８ｆｔ（１．８８ｍ）の間を通過する時間を計測し、初速を計算した。約１５分間でこのサイクルを行った。
【００９２】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００９３】
［実施例１〜３、比較例１〜１０］
表１に示すコア配合（成分の配合量は全て質量部）にてコア組成物を混練し、表１に記載の加硫条件下で加硫を行うことによりコアを製造した。これらコアの諸物性を表１に併記した。
【００９４】
【表１】
2004097802.tif 000003
ポリブタジエン
商品名　ＢＲ０１，ＪＳＲ社製。
有機過酸化物（１）
商品名　パークミルＤ，日本油脂社製。ジクミルパーオキシド
有機過酸化物（２）
商品名　パーヘキサ３Ｍ−４０，日本油脂社製。１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
硫黄（３）
商品名　亜鉛華混合硫黄（硫黄９５％），鶴見化学工業社製。
有機硫黄化合物（４）
ペンタクロロチオフェノール亜鉛塩。
老化防止剤
商品名　ノクラックＮＳ−６，大内新興化学工業社製。
酸化亜鉛
商品名　三種酸化亜鉛，堺化学社製。
加硫方法
Ｘ：１７５℃×１５分間、Ｙ：１４５℃×３０分間、Ｚ：１７０℃×１０分間。
硬度／（５）コア表面
コアの球形の表面部分硬度をＪＩＳ　Ｋ６３０１−１９７５にて規定されているＣ硬度測定法に準じて測定したＪＩＳ−Ｃ硬度。
硬度／（６）コア中心
コアを半球状に切断し、中心部硬度をＪＩＳ　Ｋ６３０１−１９７５にて規定されているＣ硬度測定法に準じて測定したＪＩＳ−Ｃ硬度。
硬度／（５）−（６）
（５）コア表面硬度（ＪＩＳ−Ｃ評価）から（６）コア中心硬度（ＪＩＳ−Ｃ評価）を差し引いた値。
硬度／コア平均
（５）コア表面硬度（ＪＩＳ−Ｃ評価）と（６）コア中心硬度（ＪＩＳ−Ｃ評価）との相加平均の値。
【００９５】
コアを備えた金型内に、表２に示す組成（成分の配合量は全て質量部）の中間層材を射出成形することにより、中間層を被覆したコアを得た。中間層を被覆したコアＡの諸物性を表２に併記した。
【００９６】
【表２】
2004097802.tif 000004
ハイミラン１６０５、ハイミラン１７０６、ハイミラン１６０１、ハイミラン１５５７、ハイミラン１６５０
三井・デュポンポリケミカル社製。アイオノマー樹脂
サーリン８１２０
デュポン社製。アイオノマー樹脂
ハイトレル４７６７、ハイトレル５５５７
東レ・デュポン社製。ポリエステルエラストマー
ダイナロン６１００Ｐ
ＪＳＲ社製。オレフィン系熱可塑性エラストマー
硫バリ３００
沈降性硫酸バリウム，堺化学社製。
ベヘニン酸
商品名　ＮＡＡ２２２−Ｓ（ビーズ指定），日本油脂社製。
水酸化カルシウム
商品名　ＣＬＳ−Ｂ，白石工業社製。
中間層・中間層被覆体諸特性／比重（ｇ／ｃｍ３）
中間層の比重（ｇ／ｃｍ３）。
中間層・中間層被覆体諸特性／質量（ｇ）
中間層被覆体の質量（ｇ）。
中間層・中間層被覆体諸特性／（７）表面硬度
コアを中間層で被覆した状態の表面部分について、ＡＳＴＭ　Ｄ−２２４０に準じて測定したショアＤ硬度。
中間層・中間層被覆体諸特性／（８）表面硬度
コアを中間層で被覆した状態の表面部分について、ＪＩＳ　Ｋ６３０１−１９７５にて規定されているＣ硬度測定法に準じて測定したＪＩＳ−Ｃ硬度。
中間層・中間層被覆体諸特性／外径（ｍｍ）
コアを中間層で被覆した状態の外径（ｍｍ）。
中間層・中間層被覆体諸特性／中間層ゲージ（ｍｍ）
コアを中間層で被覆した状態の外径（ｍｍ）から、コア外径（ｍｍ）を差し引いて２で割った値。
【００９７】
表３に示す組成（成分の配合量は全て質量部）のカバー材を上記中間層上に射出成形することにより、スリーピースソリッドゴルフボールを作成した。表面にはディンプルを施した（ＶＲ＝０．７８）。得られたスリーピースソリッドゴルフボールの諸物性を表３に併記した。
【００９８】
【表３】
2004097802.tif 000005
中間層との接着剤
商品名　ＲＢ−１８２　プライマー，日本ビーケミカル社製。塩素化ポリオレフィン系
パンデックスＴ８２９５，パンデックスＴ８２６０，パンデックスＴ７２９８，パンデックスＴＲ３０８０
ディーアイシーバイエルポリマー社製。熱可塑性ポリウレタン
ハイミラン１８５５
三井・デュポンポリケミカル社製。アイオノマー樹脂
サーリン８１２０
デュポン社製。アイオノマー樹脂。
ＡＮ４３１１
三井・デュポンポリケミカル社製。ニュクレル。
イソシアネート化合物（９）
商品名　クロスネートＥＭ３０，大日精化工業社製。４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを３０％含有（ＪＩＳ　Ｋ　１５５６によるアミン逆滴定でイソシアネート濃度　５〜１０％）、マスターバッチベース樹脂はポリエステルエラストマー。このイソシアネート化合物は、射出成形時直前に混合し、使用した。
イソシアネート化合物（１０）
商品名　デスモジュールＷ，エイ・シー・アイ・ジャパン社製水素添加物ＭＤＩ。ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート。このイソシアネート化合物は、押出し機にて事前混練して混合し、使用した。
外層・外層被覆体諸特性／比重（ｇ／ｃｍ３）
外層の比重（ｇ／ｃｍ３）。
外層・外層被覆体諸特性／質量（ｇ）
外層被覆体の質量（ｇ）。
外層・外層被覆体諸特性／（１１）表面硬度
中間層を外層で被覆した状態の、ボール表面土手部について、ＡＳＴＭ　Ｄ−２２４０に準じて測定したショアＤ硬度。
外層・外層被覆体諸特性／外径（ｍｍ）
中間層を外層で被覆した状態の外径（ｍｍ）。
外層・外層被覆体諸特性／外層ゲージ（ｍｍ）
中間層を外層で被覆した状態の外径（ｍｍ）から、中間層被覆体の外径（ｍｍ）を差し引いて２で割った値。
【００９９】
各ゴルフボールのコア、中間層、外層の各諸特性と共に、ゴルフボール性能の評価結果を表４に示した。
【０１００】
【表４】
2004097802.tif 000006
素材
Ｉ…アイオノマー樹脂系。Ｅ…ポリエステル系。Ｕ…ポリウレタン系。
厚み総和
中間層厚み（ｍｍ）と外層厚み（ｍｍ）との和。
硬度
表１〜３に示した硬度。
飛び性能
（株）ミヤマエ社製の打撃マシンを用い、クラブはドライバー（Ｗ＃１）を用いてヘッドスピード４０ｍ／ｓ（ＨＳ４０）でそれぞれ実打した時のスピン、キャリー、トータル距離を測定した。なお、使用したクラブとしては、「ＴｏｕｒＳｔａｇｅ　Ｘ５００」（ブリヂストンスポーツ（株）製）、ロフト１０度を用いた。トータル飛距離が２００ｍ以上の場合を○、２００ｍ未満の場合を×と判定した。
コントロール性能
サンドウェッジ（ＳＷ）を用いてヘッドスピード２０ｍ／ｓ（ＨＳ２０）でそれぞれ実打した時のスピンを測定。クラブは、「Ｊ’ｓ　Ｃｌａｓｓｉｃａｌ　Ｅｄｉｔｉｏｎ」（ブリヂストンスポーツ（株）製）を用いた。スピンが５９００ｒｐｍ以上６５００ｒｐｍ以下である場合を○、スピンが６５００ｒｐｍを超える場合を△、スピン量が５９００ｒｐｍ未満である場合を×と判定した。
打感
ドライバー（Ｗ＃１）或いはパターを用いて、アマチュアプレーヤー（ドライバーのヘッドスピード３５〜４５ｍ／ｓ程度のプレーヤー）１０名に実打してもらい、下記基準で判定した。
○：１０人中７人以上が良い打感と感じた。　△：１０人中５〜６人が良い打感と感じた。×：良い打感と感じた人が１０人中４人以下。
打撃耐久性
Ｗ＃１を用い、ヘッドスピード４３ｍ／ｓでランダム箇所を繰返し打撃した。サンプル数１０個のうち、初期割れ３個の平均割れ回数について、実施例３のゴルフボールを用いた場合の割れ回数を基準（指数１００）とした場合の割れ回数指数を算出し、下記基準で判定した。
○：割れ回数指数が９７以上。　×：割れ回数指数が９４以下。
耐擦過傷性
ゴルフボールを１３℃環境下にて４時間温度調節し、同温度の室温の部屋で試験を実施した。ピッチングウェッジ（ＰＷ（溝は角溝仕様））、ヘッドスピード４０ｍ／ｓにて１回打撃し、下記基準で判定した。
○：まだ使用できる。　△：判断に迷う。　×：もう使用できない。
【０１０１】
比較例１は、外硬内軟構造であり、外層が硬く、アプローチでスピンが足りないと共に、パターフィーリングも悪い。
比較例２は、外層がアイオノマー樹脂主体の配合で比重が軽く、耐擦過傷性に劣る。
比較例３は、中間層に無機充填剤が入っておらずその比重が軽く、繰り返し打撃による打撃耐久性に劣る。
比較例４は、中間層に無機充填剤が多く入りすぎているため比重が高く、ボールの反発が低くなり飛距離が劣る。
比較例５は、外硬内軟構造であり、外層が硬く、アプローチでスピンが足りないと共に、パターフィーリングも悪い。
比較例６は、カバーゲージ総厚が厚すぎるためボールの反発が低くなり、飛距離が劣る。
比較例７は、コアの硬度分布が平坦であり、中心部の硬度が高くなりすぎるためＷ＃１打撃時にスピンが多すぎ、吹き上がる弾道となり飛距離に劣ると共に打感も硬くなりすぎる。
比較例８は、中間層材料とコア表面の硬度差がマイナスであるためＷ＃１打撃時にスピンが増えすぎ飛距離が劣る。また打感も硬すぎる。
比較例９は、ボール表面−中間層表面の硬度差がマイナス側に大きすぎるため、中間層が硬くなりすぎ繰り返し打撃による打撃耐久性に劣ると共に耐擦過傷性も悪くなる。
比較例１０は、コアの表面−中心の硬度差が１６未満であるためＷ＃１打撃時のスピンの低減が足りずに飛距離がやや落ちる。
【０１０２】
【発明の効果】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、飛び、コントロール性、スピン安定性、フィーリング、耐擦過傷性及び繰返し打撃耐久性にバランスの取れたゴルフボールである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のゴルフボールの一例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
１　コア
２　中間層
３　外層
【図１】
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