(57)【要約】【課題】毛髪とのなじみが良く、柔軟な被膜であって、セット性、保持性、ツヤ等の風合いのある被膜を形成する化粧料を提供する。【解決手段】１）下記一般式（１）に表される高分子と２）ベタイン構造を有する両性物質とを毛髪用の化粧料に含有させる。一般式（１）に表される高分子としては、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーが好ましく例示でき、ベタイン構造を有する両性物質としては、（Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸ブチルエステル）コポリマーが好ましく例示できる。【化１】2004059528.tif 000010一般式（１）（但し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｌ、Ｍ、Ｎはそれぞれ１〜１００の数を表す。）【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）下記一般式（１）に表される高分子と２）ベタイン構造を有する両性物質とを含有することを特徴とする、化粧料。
【化１】
2004059528.tif 000009
一般式（１）
（但し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｌ、Ｍ、Ｎはそれぞれ１〜１００の数を表す。）
【請求項２】
一般式（１）に表される高分子が、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーであることを特徴とする、請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
ベタイン構造を有する両性物質が、（Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸ブチルエステル）コポリマーであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の化粧料。
【請求項４】
毛髪用の化粧料であることを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載の化粧料。
【請求項５】
整髪用の化粧料であることを特徴とする、請求項１〜４何れか１項に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧料に関し、更に詳細には毛髪用の化粧料に好適な化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪用の化粧料、取り分け整髪用の化粧料に於いては、如何に感触良くヘアスタイルをセットできるかが大きな品質要因となっている。即ち、粘着性の物質でコートしてセットさせれば、ツヤなどの外観、ヘアセットの持続性は良いが、使用感としてはベタ付くなどの好ましくない面が出てくるし、被膜形成剤でコートしてセットさせれば、強いセット力生えられるが、ツヤはあまり期待できないし、被膜形成剤の剥離によるフレーキングを起こしたり、ごわごわした感触となる。可塑剤などを添加すればベタ付き或いはセット力の低下などを招く。近年に於いては、ベタ付きが無く、弾力性、ツヤのある被膜による整髪が望まれているが、その様な条件を満たす被膜は得られていないのが現状である。取り分け、毛髪とのなじみが良く、柔軟な被膜であって、セット性、保持性、ツヤ等の風合いのあるものの開発が望まれていた。
【０００３】
一方、後記一般式（１）に表される高分子は、整髪料用の基剤として既に市販されており、このものは乾燥しても油状の形状を示すことが知られている。又、ベタイン構造を有する両性物質は髪の改質効果と被膜形成効果を有することが知られており、髪の改質の目的で使用されている。又、化粧料用の原料として市販されているものも少なくない。しかしながら、一般式（１）に表される高分子とベタイン構造を有する両性物質とを組み合わせて化粧料に含有させることは行われておらず、従って、この様な組合せに於いて、毛髪とのなじみが良く、柔軟な被膜であって、セット性、保持性、ツヤ等の風合いのある被膜が得られ、当該被膜が整髪用として極めて好適であることも全く知られていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、毛髪とのなじみが良く、柔軟な被膜であって、セット性、保持性、ツヤ等の風合いのある被膜を形成する化粧料を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題の解決手段】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、毛髪とのなじみが良く、柔軟な被膜であって、セット性、保持性、ツヤ等の風合いのある被膜を形成する化粧料を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、一般式（１）に表される高分子とベタイン構造を有する両性物質とを組み合わせて化粧料がその様な特質を有する被膜を形成することを見出し発明を完成させた。即ち、本発明は、以下に示す技術に関するものである。
（１）１）下記一般式（１）に表される高分子と２）ベタイン構造を有する両性物質とを含有することを特徴とする、化粧料。
（２）一般式（１）に表される高分子が、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーであることを特徴とする、（１）に記載の化粧料。
（３）ベタイン構造を有する両性物質が、（Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸ブチルエステル）コポリマーであることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の化粧料。
（４）毛髪用の化粧料であることを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載の化粧料。
（５）整髪用の化粧料であることを特徴とする、（１）〜（４）何れか１項に記載の化粧料。
以下、本発明について更に詳細に説明を加える。
【０００６】
【化２】
2004059528.tif 000002
一般式（１）
（但し、式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｌ、Ｍ、Ｎはそれぞれ１〜１００の数を表す。）
【０００７】
【発明の実施の形態】
（１）本発明の化粧料の必須成分である一般式（１）に表される高分子
本発明の化粧料は、上記一般式（１）に表される高分子を含有することを特徴とする。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基を表す。前記炭素数１〜４のアルキル基としては、直鎖状、分岐構造を有するもの、環状構造構造を有するものの何れもが使用可能であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロプロピルメチル基などが好ましく例示できるが、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４としては水素原子乃至はメチル基が特に好ましく、Ｒ３としてはブチル基が特に好ましく、Ｒ５としてはメチル基が特に好ましい。又、Ｌ、Ｎ、Ｍはそれぞれ独立に１〜１００の数を表す。これらは整数に限らず、少数を含む数も可能である。かかる高分子は、これら３つの構成要素となるモノマー１〜３を常法に従って重合することにより得ることができる。重合方法としては、例えば重合溶媒としてエタノールを用い、全てのモノマーを仕込んで、これにアゾビスイソブチロニトリルや過酸化ベンゾイル等の重合開始剤を加え重合させてランダムポリマーとすることもできるし、モノマーを順次加えて重合させればブロック型のコポリマーとすることができる。かかるポリマーとして好適なものは（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリル酸ブチル／アクリル酸メトキシエチル）コポリマーが挙げられる。本発明では何れのタイプのコポリマーも使用可能である。又、平均分子量としては２０００〜３０００ぐらいに抑え、Ｌを１０以下とし、油溶性の性状を付与することが好ましい。又、この時コポリマーに於けるＬの値はＬ、Ｍ、Ｎの和に対して２０％以下が好ましく、Ｍ、Ｎの値はそれぞれ前記和の２０〜６０％が好ましい。この様なコポリマーは、前述の如くに調整しても良いが、既に化粧料用の原料として市販されているものもあり、これを利用することもできる。かかる好ましい市販品としては、互応化学工業株式会社より市販されている、「プラスサイズＬ−３０１」が挙げられる。本発明の化粧料に於いては、一般式（１）に表される高分子は唯一種を含有させることもできるし、二種以上を組み合わせて含有させることもできる。本発明の化粧料に於ける一般式（１）に表される高分子の好ましい含有量は、化粧料全量に対して、総量で０．１〜１０重量％である。これは多すぎると被膜強度が損なわれたり、ベタ付き感が出たりする場合があり、少なすぎると被膜柔軟性が損なわれ、セット維持力が低下する場合があるためである。
【０００８】
【化３】
2004059528.tif 000003
モノマー１
（式中Ｒ１は一般式（１）と同じ基を表す。）
【０００９】
【化４】
2004059528.tif 000004
モノマー２
（式中Ｒ２、Ｒ３は一般式（１）と同じ基を表す。）
【００１０】
【化５】
2004059528.tif 000005
モノマー３
（式中Ｒ４、Ｒ５は一般式（１）と同じ基を表す。）
【００１１】
＜製造例１＞
窒素導入管、冷却器及び攪拌装置を備えたフラスコに、アクリル酸ヒドロキシエチルエステル１１．６ｇ、アクリル酸ブチル２５．６ｇ、アクリル酸メトキシエチルエステル２６ｇ及びエチルアルコール５００ｍｌを採り攪拌混合した。攪拌を続けながら、１時間窒素ガス置換を行った。過硫酸アンモニウム２．３ｇを水２０ｍｌに溶解した溶液を加え、更に攪拌を続けながら、６５℃で１６時間反応を行った。反応終了後、ロータリーエバポレーターでエチルアルコールを除去して本発明のコポリマー１を油状物質として得た。このものは平均分子量が約２３００であり、Ｌが３．６、Ｍが７．２及びＮが７．２と推定された。
【００１２】
＜製造例２＞
製造例と同様に、アクリル酸ブチル２５．６ｇをメタクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル２８．４ｇに代えて処理し、コポリマー２を油状物質として得た。ものものは平均分子量が約１７００であり、Ｌが２．７、Ｍが５．４及びＮが５．４と推定された。
【００１３】
（２）本発明の化粧料の必須成分であるベタイン構造を有する両性物質
本発明の化粧料は、ベタイン構造を有する両性物質を必須成分として含有することを特徴とする。ベタイン構造を有する両性物質としては、後記モノマー４に表されるモノマーから誘導される構成単位を含有するポリマー乃至はコポリマーが好ましく例示できる。かかる構成単位は全構成単位の２０〜７０％を占めることが好ましい。これはこの単位によりツヤのある被膜が具現化されるため、少なすぎるとツヤ或いは被膜性が損なわれる場合があり、多すぎると洗髪後もベタツキが残るなどの好ましくない使用感が表れるためである。かかるポリマー乃至はコポリマーとしては、例えば、（Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸アルキルエステル）コポリマー等が好ましく例示できる。この様なコポリマーには、被膜形成剤として市販されているものが存在し、それらを利用することができる。勿論、上記の製造例１、２と同様にモノマーを重合乃至は共重合させて使用することもできる。市販されているベタイン構造を有する両性物質で特に好ましいものは、（Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／メタクリル酸ブチルエステル）コポリマーである、「ユカフォーマーＲ２０５」（三菱油化株式会社製）等が例示できる。本発明の化粧料に於いては、かかるベタイン構造を有する両性物質は唯一種を含有させることもできるし二種以上を組み合わせて含有させることもできる。本発明の化粧料における、ベタイン構造を有する両性物質の好ましい含有量は、０．１〜１０重量％である。
【００１４】
（３）本発明の化粧料
本発明の化粧料は前記１）一般式（１）に表される高分子と２）ベタイン構造を有する両性物質とを含有することを特徴とする。本発明の化粧料としては、毛髪用の化粧料が好ましく、中でも整髪用の化粧料が特に好ましい。これは、必須成分の組合せにより、ツヤがあり、且つ、腰の強い被膜が形成されるため、優れた整髪力と整髪仕上がりを有しながら、フレーキングやベタツキのない整髪用の化粧料が具現化できるためである。勿論、この様な被膜特性を基礎化粧料などに応用することもでき、この様な基礎化粧料も本発明の技術的範囲に属する。本発明の整髪用の化粧料に於いては、一般式（１）に表される高分子とベタイン構造を有する両性物質との含有比は、１：３０〜１：５が好ましい。これは、一般式（１）に表される高分子が多すぎると被膜形成性が損なわれる場合があり、少なすぎると、被膜のコシ、被膜の持続性が損なわれる場合があるからである。本発明の化粧料では、その剤形としては、通常この様な整髪用或いは毛髪用の化粧料で使用されている剤形であれば特段の限定無く適用することができ、例えば、フォーム状エアゾル剤形、噴霧状エアゾル剤形、ローション剤形、ゲル状剤形、乳液状剤形などが具体的に例示できる。本発明の化粧料では、前記必須の成分以外に、通常化粧料で使用される任意成分を含有することができる。ワセリンやマイクロクリスタリンワックス等のような炭化水素類、ホホバ油やセチルイソオクタネート等のエステル類、ジメチコン、フェメチコン、アモジメチコン、ポリエーテル変性シリコーン、架橋型メチルポリシロキサン、アクリル変性シリコーン、シクロメチコン等のシリコーン類、オリーブ油等のトリグリセライド類、オクタデシルアルコールやオレイルアルコール等の高級アルコール類、グリセリンや１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、イソプレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、エタノール、カーボポール等の増粘剤、防腐剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤類、トリメチルグリシン、カチオン化セルロース、カチオン化グァーガム等のツヤ付与成分等が例示できる。本発明の化粧料は、これらの必須の成分と任意の成分とを常法に従って処理することにより製造することができる。
【００１５】
【実施例】
以下に、実施例を示して本発明について、更に詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。
【００１６】
＜実施例１〜４＞
以下に示す処方に従って、本発明の化粧料である整髪用の噴霧状エアゾール化粧料を作成した。即ち、処方成分を攪拌混合し、これをエアゾール容器に充填し、本発明の整髪用の噴霧状エアゾール化粧料とした。これらの化粧料について、専門パネラーを使用して整髪性、仕上がりのベタツキの有無、ツヤを評価した。評価基準は非常によいをスコア５、よいをスコア４、普通をスコア３、やや悪いをスコア２及び悪いをスコア１を用い、評点を付して評価した。併せて、実施例１のコポリマー１をアクリル樹脂アルカノールアミンに置換した比較例１、「ユカフォーマーＲ２０５」を（アクリル酸メトキシエチル／アクリル酸ヒドロキシエチル）コポリマーに置換した比較例２及びコポリマー１をアクリル樹脂アルカノールアミンに、且つ、「ユカフォーマーＲ２０５」を（アクリル酸メトキシエチル／アクリル酸ヒドロキシエチル）コポリマーに置換した比較例３を作成し、同様に評価した。結果を表１に示す。これより本発明の化粧料は優れた整髪特性を有していることがわかる。
一般式（１）の高分子＊　　　　　　　　　　　０．２重量部
「ユカフォーマーＲ２０５」　　　　　　　　　５　　重量部
カチオン化グァーガム　　　　　　　　　　　　０．１重量部
メチルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　０．１重量部
無水エタノール　　　　　　　　　　　　　　５４．６重量部
イソブタン　　　　　　　　　　　　　　　　２８　　重量部
プロパン　　　　　　　　　　　　　　　　　１２　　重量部
＊詳細は表１に記す。
【００１７】
【表１】
2004059528.tif 000006
【００１８】
＜実施例４＞
実施例３の剤形をローションに代えて同様に本発明の化粧料（整髪用のローション化粧料）を作成した。このものの専門パネラーによる評価は、整髪性がスコア４、ベタツキがスコア４及びツヤがスコア４であった。本発明の化粧料は優れた整髪特性を有することがわかる。
「プラサイズＬ−３０１」　　　　　　　　　　０．２重量部
「ユカフォーマーＲ２０５」　　　　　　　　　１．５重量部
カチオン化グァーガム　　　　　　　　　　　　０．１重量部
トリメチルグリシン　　　　　　　　　　　　　０．１重量部
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　９０　　重量部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．１重量部
【００１９】
＜実施例５＞
実施例１〜４、比較例１〜３の化粧料を用いて、パネラー１群１０名を用いて使用テストを行った。即ち、サンプルを３週間使用してもらい、普段の使用品とその使用勝手を比較してもらった。評価項目は、整髪の仕上がり、整髪力の維持性、フレーキングの程度の３項目とした。評価は、普段使用品に比して、非常によい（スコア５）、よい（スコア４）、同程度（スコア３）、悪い（スコア２）、非常に悪い（スコア１）を基準に行ってもらった。結果を平均スコアとして表２に示す。これより、本発明の化粧料は整髪用の化粧料として、使用性に優れることがわかる。
【００２０】
【表２】
2004059528.tif 000007
【００２１】
＜実施例６〜８＞
本発明の化粧料で、一般式（１）に表される高分子とベタイン構造を有する両性物質の含有量を変えて検討を行った。評価は専門パネラーを用いて実施例１と同様に行った。結果を表３に示す。これより本発明の化粧料に於いては、一般式（１）に表される高分子とベタイン構造を有する両性物質との含有比は、１：３０〜１：５が好ましいことがわかる。
「プラサイズＬ−３０１」＊＊
「ユカフォーマーＲ２０５」＊＊
カチオン化グァーガム　　　　　　　　　　　　０．１重量部
トリメチルグリシン　　　　　　　　　　　　　０．１重量部
エタノール＊＊
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８　　重量部
＊＊詳細は表３に示す。（単位は重量部）
【００２２】
【表３】
2004059528.tif 000008
【００２３】
＜実施例９＞
以下に示す処方に従って、整髪用の化粧料であるムース化粧料を作成した。即ち、イの処方成分を８０℃で良く混合、乳化し、ロの成分とともにエアゾール缶に詰めムース化粧料とした。このものは、整髪性、ベタツキ、ツヤともにスコア４で優れた整髪特性を有していることがわかった。
イ
「プラサイズＬ−３０１」　　　　　　　　　　０．２重量部
「ユカフォーマーＲ２０５」　　　　　　　　　１．５重量部
カチオン化グァーガム　　　　　　　　　　　　０．１重量部
トリメチルグリシン　　　　　　　　　　　　　０．１重量部
ポリオキシエチレン（２０）セチルエーテル　　１　　重量部
ジメチコン　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　重量部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０　　重量部
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　６．１重量部
ロ
イソブタン　　　　　　　　　　　　　　　　　７　　重量部
プロパン　　　　　　　　　　　　　　　　　　３　　重量部
【００２４】
【発明の効果】
本発明によれば、毛髪とのなじみが良く、柔軟な被膜であって、セット性、保持性、ツヤ等の風合いのある被膜を形成する化粧料を提供することができる。