(57)【要約】【課題】油性顔料インク及び水性顔料インクのいずれに対しても、高い印字濃度を発現させることのできる、普通紙タイプのインクジェット記録用紙を提供すること。【解決手段】天然繊維パルプを主成分とした抄紙シートに、少なくとも水溶性バインダーとフッ素樹脂系撥油撥水剤からなる塗工液を塗工もしくは含侵させてなるインクジェット記録用紙。前記フッ素樹脂の付着量は０．０１〜０．１５ｇ／ｍ２である。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然繊維パルプを主成分とした原紙の少なくとも一方の表面、少なくとも水溶性バインダーとフッ素樹脂系撥油撥水剤からなる塗工液を塗工もしくは含侵させてなるインクジェット記録用紙であって、前記フッ素樹脂系撥油撥水剤の付着量が０．０１〜０．１５ｇ／ｍ２であることを特徴とする普通紙タイプのインクジェット記録用紙。
【請求項２】
前記フッ素樹脂系撥油撥水剤の付着量が０．０７〜０．１４ｇ／ｍ２である、請求項１に記載された普通紙タイプのインクジェット記録用紙。
【請求項３】
前記フッ素樹脂系撥油撥水剤が、パーフルオロポリエーテル基、及び／又は、パーフルオロアルキル基を含むフッ素樹脂である、請求項１又は２に記載された普通紙タイプのインクジェット記録用紙。
【請求項４】
前記フッ素樹脂系撥油撥水剤が、親水性基とパーフルオロアルキル基を結合させた撥油撥水剤である、請求項３に記載された普通紙タイプのインクジェット記録用紙。
【請求項５】
前記撥油撥水剤が、パーフルオロポリエーテルポリウレタンエステル、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロポリアクリレートから選択された少なくとも１種の化合物である、請求項４に記載された普通紙タイプのインクジェット記録用紙。
【請求項６】
前記水溶性バインダーがポリビニルアルコールである、請求項１〜５の何れかに記載された普通紙タイプのインクジェット記録用紙。
【請求項７】
前記水溶性バインダーの配合量が、前記フッ素樹脂系撥油撥水剤の配合量の１〜１，０００倍（重量比）である、請求項１〜６の何れかに記載された普通紙タイプのインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、普通紙タイプのインクジェット記録媒体に関し、特に、油性・水性を問わず顔料タイプのインクに対して高い印字濃度を発現させることのできる、顔料インク用インクジェット記録用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を各種方式により飛翔させて紙などの記録用紙に付着させ、画像や文字を形成する記録方式であるため、高速化及びフルカラー化が容易である上、記録の際の騒音が低く、装置が低価格なことから近年目覚ましい普及を遂げている。
【０００３】
インクジェットプリンターのインクは、インク溶媒が水系であるか油系であるか、また色材が染料であるか顔料であるかにより、大きく４つに分けられる。これらの中では、水溶性染料を水に溶解させた水性染料インクが主流であるが、耐水性や耐光性などの耐候性が要求される用途には、水を主体とした溶媒に分散剤などで顔料を分散した、いわゆる水性顔料インクが用いられてきた。ところで、この水性顔料インクは、紙を基材とするインクジェット用記録材に印字した場合に、インクの溶媒である水により紙基材が波打ちするという欠点があるため、最近では溶媒を非水系とした油性顔料系のインクが注目されるようになってきた。
【０００４】
油性インクを用いたインクジェット記録に用いる紙としては、多孔性顔料をシート状基材状に塗工した記録シートが有るが（例えば、特許文献１参照）、これらの記録用紙は記録面にインク受容層を設けた、いわゆる塗工紙タイプのものであった。
一方、インクジェット記録用紙としては、塗工紙タイプのものの他に、風合いがいわゆる上質紙やＰＰＣ用紙に似ている普通紙タイプのものがある。
【０００５】
【特許文献１】
特開平２００１−３０１３１３号公報
【０００６】
油性インクを用いた場合には、紙へのインクの浸透性が高くなり、またプリントヘッドの駆動周波数を高くすることが可能となるので、今後、油性インクを用いた高速インクジェットプリンターが開発されると予測される。このような高速インクジェットプリンターに対しては、表面に塗工しないか塗工しても塗工量がわずかである、普通紙タイプのインクジェット記録用紙の方が、塗工紙タイプのものより紙粉の発生が抑えられるので有利である。しかしながら、普通紙タイプのインクジェット記録用紙の印字性能に関しては、これまで水性インクに対して有効であるものが殆どであり、油性インクに対する考慮がなされていないので、油性インクを用いた場合には良好な印字画像を得ることができなかった。
本発明者らは、油性インクに対する印字性能が良好な、普通紙タイプのインクジェットプリンター用紙について鋭意検討した結果、天然繊維を主成分とする原紙表面にフッ素樹脂系撥油撥水剤を含む塗工液を含浸あるいは塗工させることにより、顔料インクである限り、インクの溶媒が油性か水性であるかを問わず、高い印字濃度が発現される、普通紙タイプのインクジェット記録用紙を得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、油性顔料インク及び水性顔料インクのいずれに対しても、高い印字濃度を発現させることのできる、普通紙タイプのインクジェット記録用紙を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記の目的は、天然繊維パルプを主成分とした原紙の少なくとも一方の表面、少なくとも水溶性バインダーとフッ素樹脂系撥油撥水剤からなる塗工液を塗工もしくは含侵させてなるインクジェット記録用紙であって、前記フッ素樹脂系撥油撥水剤の付着量が０．０１〜０．１５ｇ／ｍ２であることを特徴とする普通紙タイプのインクジェット記録用紙によって達成された。上記フッ素樹脂系撥油撥水剤の付着量は、特に０．０７〜０．１４ｇ／ｍ２であることが好ましく、パーフルオロポリエーテル基、及び／又はパーフルオロアルキル基を含むフッ素樹脂であることが好ましい。特に、親水性基とパーフルオロアルキル基を結合させたフッ素樹脂を使用することが好ましく、水溶性バインダーとしてはポリビニルアルコールを使用することが好ましい。また、水溶性バインダーの使用量は、重量換算でフッ素樹脂系撥油撥水剤の１〜１，０００倍であることが好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】
次に本発明をさらに詳しく説明する。
本発明における抄紙シートに用いられる天然繊維パルプとしては、従来から抄紙用として慣用されているものを用いることができる。例えば広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）等の化学パルプや、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の機械パルプといった木材パルプや、古紙パルプ（ＤＩＰ）を使用することができる。さらに、コットンパルプや麻、バガス、ケナフ、エスパルト、楮、三椏、雁皮等の非木材パルプも用いることができる。
【００１０】
本発明においては、原紙中に内添する填料やサイズ剤、紙力増強剤等の各種内添薬品の使用についても特に限定されず、公知の填料及び各種内添薬品の中から適宜選択して使用することが出来る。また、必要に応じて消泡剤、ｐＨ調整剤、色相を調整するための染料や有色顔料、視覚的白さを向上させるための蛍光染料等を内添することも出来る。
【００１１】
本発明の塗工液に用いる水溶性バインダーは、水に溶解可溶で皮膜形成性がある公知の樹脂の中から適宜選択することができる。具体的には澱粉またはその変性物、ポリビニルアルコールまたはその変性物、カゼイン等をあげることができる。これらの中でも、特にポリビニルアルコールが好ましい。
【００１２】
また、本発明の塗工液に用いるフッ素樹脂系撥油撥水剤は、固体表面の表面エネルギーを著しく低下させ、高度の撥油・撥水性を発現する、パーフルオロポリエーテル基、パーフルオロアルキル基等を含むフッ素樹脂が好ましい。また、製紙用薬品としてのハンドリングの観点から、親水性基とパーフルオロアルキル基を結合させた物が好ましい。これらの化合物の例として、パーフルオロポリエーテルポリウレタンエステル、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロポリアクリレート等があげられる。
【００１３】
本発明においては前記原紙に、フッ素樹脂系撥油撥水剤を含む塗工液を塗工または含浸させる。これにより、油性顔料インク及び水性顔料インク双方のインクに対して、高い印字濃度を発現することのできる普通紙タイプのインクジェット記録用紙が得られる。この理由は定かではないが、例えばパーフルオロアルキルリン酸エステルを塗工した場合には、リン酸エステル基がその親水性によって紙に定着し、パーフルオロアルキル基が紙表面で外側に向けた形で紙上に配向するためと考えられる。即ち、この、パーフルオロアルキル基が持つ撥油・撥水効果により、インクの内部への浸透が抑制されるためであると推測される。
フッ素樹脂系撥油撥水剤の紙への付着量は、０．０１〜０．１５ｇ／ｍ２であることが必要であり、特に０．０７〜０．１４ｇ／ｍ２であることが好ましい。０．０１ｇ／ｍ２以下ではその効果が認められず、０．１５ｇ／ｍ２以上ではインクがはじかれて浸透しない。また、水溶性バインダー（Ａ）とフッ素樹脂系撥油撥水剤（Ｂ）の配合比率は、Ａ：Ｂの重量比で１：１〜１０００：１であることが好ましい。
【００１４】
上記の塗工液には、本発明の効果が損なわれない範囲でサイズ剤、染料、保水剤、耐水化剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤、導電剤など、一般に使用されている添加剤が含有されていてもよい。
【００１５】
本発明のインクジェット記録媒体は、上記に記載した水溶性バインダーとフッ素樹脂系撥油撥水剤を含む塗工液を原紙に含浸させた後乾燥する方法、あるいは原紙表面に塗布した後に乾燥する方法により製造することができる。含浸方法及び塗工方法ともに、公知の方法を使用することができる。例えば、含浸方法としては、含浸式サイズプレス装置を用いることができ、原紙表面に塗布する方法としては、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、ゲートロールコーター等の公知の塗工装置を用いることができる。
【００１６】
乾燥方法としては、例えば、蒸気加熱ヒーター、ガスヒーター、赤外線ヒーター、電気ヒーター、熱風加熱ヒーター、マイクロウェーブ、シリンダードライヤー等の通常の方法が行われ、乾燥後は、必要に応じて、後加工であるスーパーカレンダー、ソフトカレンダー等の仕上げ工程によって平滑性を付与することが可能である。その他、一般的な紙加工手段を使用することはいずれも可能である。
【００１７】
【実施例】
以下に、本発明の記録用紙の具体的な構成を実施例で説明すると共に、本記録用紙の特性を比較例と対比して説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中の「％」は全て「重量％」、「部」は全て「重量部」を表す。
【００１８】
実施例１．
濾水度４５０  ｍｌ  Ｃ．Ｓ．Ｆ．のＬＢＫＰ１００部に対して、軽質炭酸カルシウム２０部、硫酸バンド、１．５部、中性ロジンサイズ剤（サイズパインＮＴ−７６：荒川化学工業社製の商品名）０．３部、カチオン化澱粉（ＣＡＴＯ３０２：日本エヌエスシー社製の商品名）０．８部、歩留まり向上剤（ハイモロックＤＲ−１５００：ハイモ社製の商品名）０．０２部を添加してパルプスラリーを調製した後、手抄シートを作製した。乾燥後２ロースサイズプレス装置を用いて、両面で塗工量が固形分で１．５ｇ／ｍ２となるように下記の塗液１を含浸させ、坪量が９０ｇ／ｍ２の記録用紙を得た。
（塗液１）
水溶性バインダー：ＰＶＡ（ＰＶＡ  １１７：（株）クラレ製の商品名）  ２％フッ素樹脂系撥油撥水剤：ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ  ＰＴ５０６０（アウジモント社製の商品名）  ０．１％
【００１９】
実施例２．
フッ素系樹脂の添加量を０．０５％としたこと以外は実施例１と同様にして、坪量が９０ｇ／ｍ２の記録用紙を得た。
【００２０】
実施例３．
フッ素樹脂系撥油撥水剤をＡＧ−５３０（旭硝子社製の商品名）０．１％としたこと以外は、実施例１と同様にして坪量が９０ｇ／ｍ２の記録用紙を得た。
【００２１】
比較例１．
フッ素系樹脂の添加量を０．３％としたこと以外は実施例１と同様にして、坪量が９０ｇ／ｍ２の記録用紙を得た。
【００２２】
比較例２．
フッ素系樹脂の添加量を０．００５％としたこと以外は実施例１と同様にして、坪量が９０ｇ／ｍ２の記録用紙を得た。
【００２３】
比較例３．
フッ素系樹脂を添加しなかったこと以外は実施例１と同様にして、坪量が９０ｇ／ｍ２の記録用紙を得た。
【００２４】
比較例４．
フッ素系樹脂の変わりに、市販の表面サイズ剤（ポリマロン１３４３Ｓ：荒川化学社製）を０．１％添加したこと以外は実施例１と同様にして、坪量が９０ｇ／ｍ２の記録用紙を得た。
【００２５】
実施例１、２及び比較例１〜４で得られた記録用紙について、インクジェット記録試験及び強度試験を以下の方法で行った。結果は表１にまとめた通りである。
インクジェット記録試験：
記録試験は以下に示す市販のインクジェットプリンターを用いて所定のパターンを記録し、印字濃度を測定して評価した。
水性インクジェットプリンター：ＢＪ  Ｓ７００（キヤノン社製）
油性インクジェットプリンター：彩遊記（シャープ社製）
【００２６】
【表１】
2004291437.tif 000002
表１の結果は本発明の有効性を実証するものである。