(57)【要約】【課題】工業的に簡単で確実であり、低い色価を有するジフェニルメタン系列のポリイソシアネートを製造することができる方法を提供する。【解決手段】ａ）アニリンおよびホルムアルデヒドを酸触媒の存在で反応させてポリアミンを形成させ、ｂ）反応混合物を塩基で中和することにより、ジフェニルメタン系列のポリアミンを製造する方法の場合に、少なくとも１つのアルコールを中和工程の間および／または後に存在させ、この場合アルコールとホルムアルデヒドとのモル比は、少なくとも０．０２：１である。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）アニリンおよびホルムアルデヒドを酸触媒の存在で反応させてポリアミンを形成させ、
ｂ）反応混合物を塩基で中和することにより、ジフェニルメタン系列のポリアミンを製造する方法において、少なくとも１つのアルコールを中和工程の間および／または後に存在させ、この場合アルコールとホルムアルデヒドとのモル比は、少なくとも０．０２：１であることを特徴とする、ジフェニルメタン系列のポリアミンの製造法。
【請求項２】
ａ）アニリンおよびホルムアルデヒドを酸触媒の存在で反応させてポリアミンを形成させ、
ｂ）反応混合物を塩基で中和し、
ｃ）生じるポリアミンを相応するポリイソシアネートにホスゲン化することにより、ジフェニルメタン系列のポリイソシアネートを製造する方法において、少なくとも１つのアルコールを中和工程の間および／または後に存在させ、この場合アルコールとホルムアルデヒドとのモル比は、少なくとも０．０２：１であることを特徴とする、ジフェニルメタン系列のポリイソシアネートの製造法。
【請求項３】
アルコールを反応の中和後に添加する、請求項１または２記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、減少された色価を有するジフェニルメタン系列のポリアミンの製造法および減少された色価を有するジフェニルメタン系列のポリイソシアネートの製造法に関する。ポリイソシアネートの製造法において、生じるポリアミンは、さらにホスゲン化され、ジフェニルメタン系列の相応するポリイソシアネートを形成する。
【０００２】
【従来の技術】
ジフェニルメタン系列のポリイソシアネートは、次の型：
【０００３】
【化１】
2004059920.tif 000002
【０００４】
のイソシアネートおよびイソシアネート混合物であると理解すべきである。
【０００５】
同様に、ジフェニルメタン基のポリアミンは、次の型：
【０００６】
【化２】
2004059920.tif 000003
【０００７】
の化合物および化合物の混合物であると理解すべきである。
【０００８】
溶剤中でのアミンとホスゲンとの反応によるイソシアネートの大規模な製造は、公知であり、刊行物（Ｕｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ，　第４版，　第１３巻，　第３４７頁〜第３５７頁，　Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨ，　Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，　１９７７）中に詳細に記載されている。この方法に基づいて、ポリイソシアネート混合物は、得られ、このポリイソシアネート混合物は、重付加法によって製造されるポリウレタンフォームおよび他のポリウレタンプラスチックの製造においてポリイソシアネート成分として使用される。
【０００９】
一般に、望ましくない着色剤または色付与成分は、前記方法でも形成され、また、ポリウレタンフォームまたは他のポリウレタンプラスチックへのポリイソシアネートの後加工の間も保留されている。ポリイソシアネート重付加生成物の固有色は、機械的性質に不利に影響を及ぼすが、しかし、実質的には、無色の製品は、消費者に望まれている。ポリイソシアネートの色の変化の測定は、種々の波長での吸光度にある。
【００１０】
従って、ジフェニルメタン系列のポリイソシアネートの色価を減少させるために、比較的長期に亘って刊行物に記載された数多くの実験および作業が計画されてきた。例えば、ドイツ連邦共和国特許出願公開第４２０８３５９号明細書Ａ１には、イソシアネートを支持触媒の存在で水素で処理することが記載されている。ドイツ連邦共和国特許出願公開第４２３２７６９号明細書Ａ１には、アミン、尿素および酸化防止剤をイソシアネートに添加することが記載されている。ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９８１５０５５号明細書Ａ１には、長時間での光の照射によってジフェニルメタン基のポリイソシアネートの色を改善することが記載されている。ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９８０４９１５号明細書Ａ１には、ポリアミン段階でホルムアルデヒドを時間および温度に関連して段階的に複雑に添加することにより、ジフェニルメタン系列のポリイソシアネートを艶出しすることが記載されており、この場合ポリアミンは、ホスゲン化によって望ましいイソシアネートにさらに変換される。
【００１１】
前記の全ての方法の欠点は、工業的に複雑でありおよび／または極めて非効率的であることにある。
【００１２】
【特許文献１】
ドイツ連邦共和国特許出願公開第４２０８３５９号明細書Ａ１
【特許文献２】
ドイツ連邦共和国特許出願公開第４２３２７６９号明細書Ａ１
【特許文献３】
ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９８１５０５５号明細書Ａ１
【特許文献４】
ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９８０４９１５号明細書Ａ１
【非特許文献１】
Ｕｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｅｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ，　第４版，　第１３巻，　第３４７頁〜第３５７頁，　Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ　ＧｍｂＨ，　Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，　１９７７
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、工業的に簡単で確実であり、低い色価を有するジフェニルメタン系列のポリイソシアネートを製造することができる方法を提供することである。更に、本発明の目的は、低い色価を有するジフェニルメタン系列の相応するポリイソシアネートをポリアミンのホスゲン化によって製造することができるようなジフェニルメタン系列のポリアミンを製造するための簡単な方法を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
この目的は、本発明によれば、
ａ）アニリンおよびホルムアルデヒドを酸触媒の存在で反応させてポリアミンを形成させ、
ｂ）ａ）からの反応混合物を塩基で中和することにより、ジフェニルメタン系列のポリアミンを製造する方法によって達成され、この場合この方法は、少なくとも１つのアルコールを中和工程の間および／または後に存在させ、この場合アルコールとホルムアルデヒドとのモル比は、少なくとも０．０２：１であることによって特徴付けられる。
【００１５】
本発明によれば、アルコールは、反応混合物の中和前、中和の間または中和後に添加されることができる。本発明の１つの実施態様によれば、中和後に相は分離され、アルコールおよび塩基の添加量は、有機相に添加される。
【００１６】
また前記目的は、本発明によれば、
ａ）アニリンおよびホルムアルデヒドを酸触媒の存在で反応させてポリアミンを形成させ、
ｂ）ａ）からの反応混合物を塩基で中和し、
ｃ）生じるポリアミンを相応するポリイソシアネートにホスゲン化することにより、ジフェニルメタン系列のポリイソシアネートを製造する方法によって達成され、この場合この方法は、少なくとも１つのアルコールを中和工程の間および／または後に存在させ、この場合アルコールとホルムアルデヒドとのモル比は、少なくとも０．０２：１であることによって特徴付けられる。
【００１７】
本発明の前記視点によれば、アルコールは、反応混合物の中和前、中和の間または中和後に添加されることができる。本発明の１つの実施態様によれば、中和後に相は分離され、アルコールおよび塩基の添加量は、有機相に添加される。
【００１８】
本発明による方法は、連続的にも非連続的にも実施されることができる。
【００１９】
低い色価を有するポリイソシアネートは、本発明による方法によって製造されることができる。本明細書中で色価は、１０ｍｍの層厚で室温でモノクロロベンゼンに対して定義された波長でのポリイソシアネート２質量％を含有する、モノクロルベンゼン中のポリイソシアネートの溶液の測定された吸光度を意味する。
【００２０】
本発明による方法によって得ることができる、ジフェニルメタン系列のポリアミンまたはポリアミン混合物は、アニリンとホルムアルデヒドとを酸触媒の存在で縮合反応させることによって得られる（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ　Ｅｎｃｙｃｌ．　Ｃｈｅｍ．　Ｔｅｃｈｎｏｌ．，　第３版，　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，　２，　３３８−３４８　（１９７８）Ｈ．Ｊ．　Ｔｗｉｔｃｈｅｔｔ，　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．Ｒｅｖ．　３（２），　２０９（１９７４），　Ｍ．Ｖ．　Ｍｏｏｒｅ）。アニリンであろうと硼珪酸塩ガラスであろうと酸触媒の不在下にまず混合され、次に酸触媒が添加されるか、或いはアニリンと酸触媒との混合物がホルムアルデヒドと反応されるかどうかは、本発明の方法にとって重要ではない。
【００２１】
ジフェニルメタン系列の適当なポリアミン混合物は、通常、２０：１〜１．６：１、有利に１０：１〜１．８：１のモル比のアニリンとホルムアルデヒドとをアニリン対酸触媒のモル比２０：１〜１：１、有利に１０：１〜２：１で縮合反応させることによって得られる。
【００２２】
商業的には、ホルムアルデヒドは、一般に水溶液の形で使用される。しかし、メチレン基、例えばポリオキシメチレングリコール、パラ−ホルムアルデヒドまたはトリオキサンを供給する他の化合物（ホルムアルデヒドの代わりに）を使用することも可能である。
【００２３】
強有機酸および好ましくは無機酸は、酸触媒として適当であることが証明された。適当な酸の例は、塩酸、硫酸、燐酸およびメタンスルホン酸を含む。好ましくは、塩酸の使用が記載される。
【００２４】
本方法の１つの好ましい実施態様において、アニリンおよび酸触媒は、最初に結合される。もう１つの工程において、場合によっては熱の除去後に、混合物は、適当な方法で２０℃〜１００℃の温度、好ましくは３０℃〜８０℃の温度でホルムアルデヒドと混合され、次に適当な滞留時間装置中で先行反応を行なうことができる。この先行反応は、２０℃〜１００℃の温度、好ましくは３０℃〜８０℃の温度範囲内で実施される。混合および先行反応に続いて、反応混合物の温度は、段階的または連続的に場合によっては過圧下で１００℃〜２５０℃、好ましくは１００℃〜１８０℃、最も好ましくは１００℃〜１６０℃の温度にもたらされる。
【００２５】
本方法の別の実施態様において、最初に混合し、その後にアニリンとホルムアルデヒドとを酸触媒の不在下で５℃〜１３０℃、好ましくは４０℃〜１００℃、最も好ましくは６０℃〜８５℃の温度範囲内で反応させることができ、アニリンとホルムアルデヒドとの縮合生成物（所謂アミナル（ａｍｉｎａｌ））が形成される。
このアミナル形成に続いて、反応混合物中に存在する水は、相分離によって除去することができるかまたは適当な処理工程、例えば蒸留によって除去することができる。もう１つの処理工程において、さらに縮合生成物は、適当な方法で酸触媒と混合され、滞留時間装置中で２０℃〜１００℃の温度、好ましくは３０℃〜８０℃の温度で先行反応が行なわれる。次に、反応混合物の温度は、段階的または連続的に場合によっては過圧下で１００℃〜２５０℃、好ましくは１００℃〜１８０℃、最も好ましくは１００℃〜１６０℃の温度にもたらされる。
【００２６】
アニリンとホルムアルデヒドとを酸触媒の存在で反応させてジフェニルメタン基のポリアミンを形成させることは、他の物質の存在で実施されることができる。この物質は、溶剤に限定されるものではないが、しかし、塩、ならびに有機酸および無機酸を含む。
【００２７】
酸反応混合物の後処理のために、反応混合物は、塩基で中和される。公知技術水準によれば、中和は、通常、例えば９０〜１００℃の温度で他の物質の添加なしに実施される（Ｈ．Ｊ．　Ｔｗｉｔｃｈｅｔｔ，　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．　Ｒｅｖ．　３（２），　２２３　（１９７４）参照）。
反応混合物を中和するのに適した塩基は、例えばアルカリ金属元素およびアルカリ土類金属元素の水酸化物を含む。ＮａＯＨ水溶液は、塩基として有利に使用される。
【００２８】
本発明による方法において、酸反応混合物は、アルコールの存在で中和され；および／またはアルコールは、中和後に反応混合物に添加され；および／または水相は、中和された反応混合物から除去され、塩基およびアルコールは、残留する有機相に添加される。アルコールの目的は、有機相中でヒドロキシルイオンの可溶性を増大させることである。従って、ヒドロキシルイオンの可溶性を増大させ、その後に有機相中でヒドロキシルイオンの濃度を増大させる任意の化合物は、原理的に本発明による方法に適している。
【００２９】
殊に、本発明に適したアルコールは、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、モノエタノールアミンおよびジエタノールアミンおよびこれらのＮ−置換誘導体、ならびにトリエタノールアミンを含む。好ましくは、メタノールの使用が記載される。可溶化アルコールのプラスの効果は、純粋な物質の使用に制限されるものではない。本発明による方法においては、アルコールの混合物を使用することも可能である。
【００３０】
本発明による方法の１つの実施態様において、アニリンとホルムアルデヒドとの反応からの酸反応混合物は、アルコールの存在で塩基で中和される。
【００３１】
中和は、有利にアニリン／ホルムアルデヒド縮合の酸反応混合物を塩基および適当なアルコールと混合し、この混合物を滞留時間装置に運搬することによって行なわれる。適当な滞留時間装置（例えば、攪拌容器）が使用される場合には、酸縮合混合物、塩基およびアルコールは、滞留時間装置中で直接に混合されることもできる。
【００３２】
可溶化アルコールの添加または供給は、必ずしも中和工程まで放置しておく必要はない。これとは異なり、処理の開始時に出発物質（即ち、アニリン、ホルマリンおよび／または塩酸）の１つと一緒にアルコールを処理に導入することも可能である。また、アニリンとホルマリンとの酸触媒反応の任意の望ましい個所でアルコールを直接に供給することは、可能である。中和に続いてのみアルコールを添加することができ（連続的方法、例えば下流の滞留時間装置中）、十分な滞留時間の間、中和された反応混合物と接触される。また、アルコールを種々の分量で異なる位置および／または処理中の異なる時間でそのつど比例して添加することも可能である。
【００３３】
中和装置中または下流の滞留時間装置中のアルコールの存在での反応混合物の滞留時間は、好ましくは０．１分以上、特に好ましくは０．１〜１８０分間、最も特に好ましくは２〜１２０分間、最も殊に好ましくは５〜６０分間である。望ましい温度未満または望ましい温度での沸騰を回避させるために、処理工程を高められた温度で実施することは必要である。
【００３４】
中和に使用される塩基は、使用される酸触媒の中和に必要とされる化学量論的量の好ましくは１００％を上廻り、有利に１０１〜１４０％、最も好ましくは１０５〜１２０％の量で使用される。アルコールまたはアルコール混合物は、縮合反応に使用されるホルムアルデヒドに対して少なくとも０．０２：１、好ましくは０．０２５：１〜１００：１、よりいっそう好ましくは０．０３：１〜５０：１、最も好ましくは０．０４：１〜１０：１、最も特に好ましくは０．０５：１〜５：１のモル比で使用される。有機相と水相が中和装置中または下流の滞留時間装置中で十分に混合されることが保証されている場合には、ＭＤＩカラーに対するアルコールを添加しながらの中和の効果は、向上される。これは、当業界で公知の方法を使用することによって、例えば静的混合装置もしくは動的混合装置または攪乱の発生によって行なうことができる。
【００３５】
中和に続いて、有機相は、水相から分離容器中で分離される。大量の可溶化アルコールの使用のために相分離が不可能である場合には、相分離は、ターゲットにされた水の添加によって開始されることができる。また、最初にアルコールを中和された混合物から適当な方法、例えば蒸留によって除去し、次に相分離を実施することも可能である。水相の分離後に残留する生成物含有有機相は、さらに後処理工程（例えば、洗浄）に掛けられ、次に混合物（例えば、他の溶剤）中に存在する過剰のアニリンおよび他の物質は、適当な方法、例えば蒸留、抽出または結晶化によって除去される。
【００３６】
本発明による方法の選択的な実施態様において、中和は、公知技術水準に従い、例えば９０〜１００℃の温度で実施される。次に、水相と有機相との分離は、従来法の１つによって、例えば分離フラスコ中で実施される。相分離の後、中和された反応混合物の有機相は、滞留時間容器中で塩基、好ましくは水酸化ナトリウム水溶液と混合され、アルコールが添加される。
【００３７】
塩基は、縮合反応に使用される酸触媒の中和に必要とされる化学量論的量の１％を上廻る、好ましくは２〜１４０％、殊に５〜１２０％の量で使用される。アルコールまたはアルコール混合物は、縮合に使用されるホルムアルデヒドに対して少なくとも０．０２：１、好ましくは０．０２５：１〜１００：１、よりいっそう好ましくは０．０３：１〜５０：１、最も好ましくは０．０４：１〜１０：１、最も特に好ましくは０．０５：１〜５：１のモル比で使用される。中和された反応混合物の有機相の処理は、例えば混合装置中で有機相を塩基と混合するか、アルコールまたはアルコール混合物と混合するか、または双方と混合し、次にこの混合物を滞留時間装置（例えば、攪拌容器、攪拌容器カスケード、流管または再循環反応器）に輸送されることよって実施される。適当な滞留時間装置を使用する場合には、有機相を塩基およびアルコールまたはアルコール混合物と直接に滞留時間装置中で混合させることも可能である。
【００３８】
塩基およびアルコールまたはアルコール混合物での中和された反応混合物の有機相の処理は、好ましくは０．１分以上、特に好ましくは０．１〜１８０分間、よりいっそう好ましくは２〜１２０分間、最も好ましくは５〜６０分間である。
望ましい温度未満または望ましい温度での沸騰を回避させるために、処理工程を高められた温度で実施することは必要である。
【００３９】
有機相と水相が滞留時間容器中で十分に混合されることが保証されている場合には、ジフェニルメタン基のポリイソシアネートの色に対する効果は、向上される。これは、当業界で公知の方法を使用することによって、例えば静的混合装置もしくは動的混合装置または攪乱の発生によって行なうことができる。更に、有利に塩基の存在で実施される、アルコールでの有機相の処理後、相分離が実施され、有機相は、さらに後処理工程に運搬される。相分離が大量の可溶化アルコールの使用のために不可能である場合には、相分離は、ターゲットにされた水の添加によって開始されることができる。しかし、まずアルコールを中和された混合物から適当な方法によって、例えば蒸留によって除去し、次に相分離を実施することも可能である。また、塩基の望ましい濃度を確立するために、場合によっては水の添加後に、アニリンとホルムアルデヒドとの縮合による酸反応混合物の中和において塩基含有の水相を導入することも可能である。
【００４０】
ジフェニルメタン基の生じるポリアミンまたはポリアミン混合物は、公知方法により不活性有機溶剤中のホスゲンと反応され、相応するイソシアネートを形成する。粗製ＭＤＡ（即ち、ジフェニルメタンジアミン）とホスゲンとのモル比は、一般に存在するＮＨ２基１モル当たりホスゲン１〜１０モル、好ましくは１．３〜４モルが反応混合物中に存在する程度である。本発明のこの視点のために、不活性溶剤として使用されるのに適した化合物は、塩素化芳香族炭化水素、例えばモノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、相応するトルエンおよびキシレンならびにクロロエチルベンゼンを含む。モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼンまたはこれらのクロロベンゼンの混合物は、有利に不活性有機溶剤として有利に使用される。溶剤の量は、一般に反応混合物の全質量に対して反応混合物が２〜４０質量％、好ましくは５〜２０質量％のイソシアネート含量を有する程度である。ホスゲン化が完結した場合には、過剰のホスゲンおよび不活性溶剤またはこれらの混合物は、蒸留によって反応混合物から除去される。
【００４１】
本発明による方法によって製造された粗製ＭＤＩは、著しく減少された色価を有する。
【００４２】
更に、次の実施例は、本発明による方法を詳細に説明する。前記に開示された本発明は、実施例に記載の精神または範囲に限定されるものではない。当業者であれば、次の方法の条件の公知の変法が使用可能であることは直ちに理解されるであろう。別記しない限り、全ての温度は摂氏度であり、全ての百分率は質量％である。
【００４３】
【実施例】
例１（比較例）
アニリン１０１１ｇおよび３２％のホルムアルデヒド水溶液６１１ｇを同時に８０℃で２０分間に亘って窒素の被覆下にアニリン２００ｇに滴加した。添加の完結後に、混合物を１０分間、攪拌し、次に相分離を７０〜８０℃の温度で実施した。有機相３００ｇを窒素雰囲気中で３５℃の温度に調節し、次に有機相の残分および３２％の塩酸水溶液３７３ｇを前記温度で３０分間に亘って添加した。
添加が完結し、前記温度で付加的に３０分間攪拌した後に、混合物を１０分間に亘って６０℃に加熱し、この温度で３０分間、維持した。次に、この混合物を３０分間に亘って還流温度（約１０５℃）に加熱し、攪拌を還流下に１０時間実施した。次に、５０％の水酸化ナトリウム水溶液１２３ｇおよび沸騰水２６５ｍｌを、こうして得られた酸縮合混合物６８４ｇに添加した。還流下（約１０５℃）で３０分間の攪拌の後、相分離を８０〜９０℃で実施し、有機相を２回そのつど沸騰水８００ｍｌで洗浄した。次に、有機相から減圧下に過剰量のアニリンを除去した。この処理によって形成されたポリアミン５０ｇをクロロベンゼン２５５ｍｌ中に溶解し、５５℃に加熱し、強力に攪拌しながら１０秒間に亘って、０℃の温度で調節された、クロロベンゼン３１０ｍｌ中のホスゲン１０５ｇの溶液に添加した。ホスゲンが通過する間に、懸濁液を４５分間に亘って１００℃に加熱し、次に１０分間に亘って還流温度に加熱した。更に、この温度で１０分後に、溶剤を１００℃の底面温度に対して減圧下で留去した。次に、粗製イソシアネートを蒸留装置中で４〜６ミリバールの圧力で２６０℃に加熱された加熱浴を用いて、最初の生成物が通過し終わるまで加熱し、次に５分間に亘って室温に冷却した。こうして得られたイソシアネート１．０ｇをクロロベンゼン中で溶解し、クロロベンゼンで５０ｍｌに希釈した。こうして得られた溶液は、４３０ｎｍでクロロベンゼンに対して０．１９８の吸光度値を有していた。
【００４４】
例２（本発明による）
酸縮合混合物を例１に記載の方法により、アニリン８３８ｇ、３２％のホルムアルデヒド水溶液４２０ｇおよび３２％の塩酸水溶液２５６ｇから調製した。３２％の水酸化ナトリウム水溶液７４ｇおよびメタノール７４ｇを前記の酸縮合混合物２４７ｇに添加し、攪拌を１０５℃で３０分間実施した。６０℃への冷却後、水７００ｍｌを反応混合物に添加し、例１の記載と同様に相分離の後、有機相を水で洗浄し、減圧下に蒸留によってアニリンを除去した。生じるポリアミンを例１と同様にホスゲンを用いて相応するイソシアネートに変換した。例１に記載された方法により、４３０ｎｍでの吸光度は、クロロベンゼンに対して０．１７２であった。
【００４５】
例３（本発明による）
酸縮合混合物を例１に記載の方法により、アニリン８３８ｇ、３２％のホルムアルデヒド水溶液４２０ｇおよび３２％の塩酸水溶液２５６ｇから調製した。生じる酸縮合混合物２２２ｇに３２％の水酸化ナトリウム水溶液６６ｇおよびエタノール９５ｇを添加し、攪拌を１０５℃で３０分間実施した。６０℃への冷却後、水７００ｍｌを反応混合物に添加し、例１の記載と同様に相分離の後、有機相を水で洗浄し、減圧下に蒸留によってアニリンを除去した。生じるポリアミンを例１と同様にホスゲンを用いて相応するイソシアネートに変換した。例１に記載された方法により、４３０ｎｍでの吸光度は、クロロベンゼンに対して０．１６４であった。
【００４６】
本発明は、説明の目的のために前記に詳説されたが、しかし、このような詳細は、単に説明のためだけのものであり、特許請求の範囲によって制限されていることを除いて本発明の精神および範囲を逸脱することなく当業者であれば変法を作成することは可能であるものと理解すべきである。