(57)【要約】【課題】本発明は、活性エネルギー線硬化型樹脂の紫外線硬化において、表面硬度及び耐久性を改善できる活性エネルギー線硬化型樹脂の紫外線硬化処理方法及びその硬化方法により得られる活性エネルギー線硬化樹脂並びにその硬化樹脂表面に機能層を積層した密着性に優れる積層体を提供することを目的とする。【解決手段】基材上に形成した活性エネルギー線硬化型樹脂層の硬化する表面に対して、前記基材に対し、入射角度（α）が４５度よりも小さい角度で、紫外線を斜め照射して硬化することを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂の紫外線硬化処理方法及び活性エネルギー線硬化樹脂並びにその積層体である。【選択図】図１
2004202729.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に形成した活性エネルギー線硬化型樹脂層の硬化する表面に対して、前記基材に対し、入射角度（α）が４５度よりも小さい角度で、紫外線を斜め照射して硬化することを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂の紫外線硬化処理方法。
【請求項２】
基材上に形成した活性エネルギー線硬化型樹脂層の硬化する表面に対して、前記基材に対し、入射角度（α）が４５度よりも小さい角度で、紫外線を斜め照射し、さらに前記基材に対し、入射角度（α）が４５度よりも大きい角度で、紫外線を照射して硬化することを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂の紫外線硬化処理方法。
【請求項３】
基材上に形成した活性エネルギー線硬化型樹脂層の硬化する表面に対して、前記基材に対し、入射角度（α）が４５度よりも大きい角度で、紫外線を照射し、さらに前記基材に対し、入射角度（α）が４５度よりも小さい角度で、紫外線を斜め照射して硬化することを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂の紫外線硬化処理方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂の紫外線硬化処理方法により硬化されてなることを特徴とする活性エネルギー線硬化樹脂。
【請求項５】
請求項４記載の活性エネルギー線硬化樹脂の表面に機能層を積層したことを特徴とする積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、活性エネルギー線硬化型樹脂の紫外線硬化方法に関する技術であり、さらに詳細には、特に活性エネルギー線硬化樹脂の表面硬度を向上させる手段として有効な、活性エネルギー線硬化型樹脂層の硬化する表面に対して、紫外線を斜め照射して硬化する活性エネルギー線硬化樹脂の紫外線硬化処理方法及びその硬化方法により得られる高い表面硬度を持つ活性エネルギー線硬化樹脂の表面に機能層を積層した積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、プラスティックやフィルムなどの高分子材料の表面は比較的柔軟であることから、表面硬度を得る為に、物品表面に活性エネルギー線硬化樹脂をハードコート層として設けるという手法がなされる。通常、用いられるハードコート層としては、例えば、（メタ）アクリロイル多官能化合物が挙げられる。（メタ）アクリロイル多官能化合物の硬化物は高い表面硬度を有し、他にも透明性、擦傷性、光沢性に優れることから、多くの製品の表面保護を目的としたハードコート層に利用されている。これらの層の塗工方法としてはスピンコート、ダイコート、転写コート、ディップコート、スプレーコート、及びグラビアコートが挙げられる。
【０００３】
また、このハードコート層上に薄膜を積層もしくは塗布させて、様々な機能を持たせた高付加価値の製品がある。例えば、高屈折率物質および低屈折率物質を光学理論に基づき積層させて反射率及び透過率を調整した基材や、導電性を有する酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化錫等を積層させることで導電性、電磁波遮蔽、帯電防止を付与した基材、また、酸化珪素、酸化マグネシウムを積層させたガスバリア基材が商品化されている。このように多岐の分野で使用目的に合った機能層を積層させたハードコート層つき製品が使用されている。これらの積層方法としては、乾式の方法としては、蒸着、スパッタリング、及びＣＶＤ等が挙げられ、湿式としてはスピンコート、ダイコート、転写コート、ディップコート、スプレーコート、及びグラビアコートが挙げられる。
【０００４】
活性エネルギー線硬化樹脂をハードコート層として用いるとき、その定着方法、すなわち硬化方法として、紫外線硬化方法が挙げらる。このような場合には、活性エネルギー線硬化型樹脂そのものは紫外線により効率よく重合しない為、一般的に活性エネルギー線硬化型樹脂に紫外線にてラジカルを効率よく発生する光重合開始剤を数重量％混合させて、該混合物に紫外線を照射して硬化させる。
【０００５】
この混合の際に、該光重合開始剤を多く添加しすぎると以下のような問題が生じる。第一に、活性エネルギー線硬化樹脂分子同士の重合が短くなり、ハードコート層としての強度が得られない可能性が有り、第二に、余剰の光重合開始剤は反応に寄与していない為、表面に染み出てくる可能性が有る。第三に光重合開始剤はラジカルを発生し易い為に、その後の耐光性等の耐久性が低くなる傾向があり、最後に光重合開始剤は比較的高価である為、製造コストが上昇する惧れがある。
【０００６】
前述の理由から、活性エネルギー線硬化型樹脂の紫外線による硬化の際には、光重合開始剤の濃度を低くし、高出力の紫外線を比較的長く照射する方法が一般的に行われてきた。しかしながら、大気雰囲気にて活性エネルギー線硬化型樹脂を紫外線硬化させると、硬化する活性エネルギー線硬化型樹脂の表面は酸素の存在により硬化阻害を受けやすく、その結果表面が軟らかく、内部（塗工面）に向かうにつれて硬い、硬度傾斜のついたハードコート層が作製されることがある。この場合、目的の硬度が得られなく、また、表面に部分が残っている為に、耐候性や耐薬品性等の耐久性も低くなる。表面を硬化させる為に必要以上の紫外線を照射すると、ハードコート層が全体として脆くなってひび割れや剥がれが生じたり、更に、変色したりする惧れがあり、材料のもつ本来の表面硬度並びに耐久性を得ることができないことがあった。
【０００７】
従来、上記の問題を、紫外線硬化時の雰囲気を不活性ガス（例えば窒素ガス）にて充填し、酸素量を制御することにより回避する例がある（例えば特許文献１参照）。この場合、所望の硬度・耐久性を得ることができるが以下のような問題が生じる。
【０００８】
まず、雰囲気の酸素量を制御する為に硬化する紫外線照射部分を全て覆い、多量の不活性ガスを流して、酸素濃度を管理しなければならないため高コストになり、かつ、ハンドリングが悪くなる。また、巻取装置のような連続加工では、試料の導入口を完全には密閉できない為に、多量の不活性ガスが放出され、窒息の危険性も有る。加えて、このような不活性ガスの下にて硬化を行うとハードコート層の表面エネルギーが小さくなる為に、該ハードコート層上に更に付加価値を付与する為に、機能層の塗工・積層を行うと、はじいてムラを生じたり、密着不良を起こすことがある。
【０００９】
【特許文献１】
特表２００２−５２４２３９号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題点を解決するためになされたものであって、活性エネルギー線硬化型樹脂の紫外線硬化において、表面硬度及び耐久性を改善できる活性エネルギー線硬化型樹脂の紫外線硬化方法及びその硬化処理方法により得られる活性エネルギー線硬化樹脂並びにその硬化樹脂表面に機能層を積層した密着性に優れる積層体を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、すなわち請求項１に係る発明は、基材上に形成した活性エネルギー線硬化型樹脂層の硬化する表面に対して、前記基材に対し、入射角度（α）が４５度よりも小さい角度で、紫外線を斜め照射して硬化することを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂の紫外線硬化処理方法である。
【００１２】
また、請求項２に係る発明は、基材上に形成した活性エネルギー線硬化型樹脂層の硬化する表面に対して、前記基材に対し、入射角度（α）が４５度よりも小さい角度で、紫外線を斜め照射し、さらに前記基材に対し、入射角度（α）が４５度よりも大きい角度で、紫外線を照射して硬化することを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂の紫外線硬化処理方法である。
【００１３】
また、請求項３に係る発明は、基材上に形成した活性エネルギー線硬化型樹脂層の硬化する表面に対して、前記基材に対し、入射角度（α）が４５度よりも大きい角度で、紫外線を照射し、さらに前記基材に対し、入射角度（α）が４５度よりも小さい角度で、紫外線を斜め照射して硬化することを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂の紫外線硬化処理方法である。
【００１４】
また、請求項４に係る発明は、請求項１〜３のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型樹脂の紫外線硬化処理方法により硬化されてなることを特徴とする活性エネルギー線硬化樹脂である。
【００１５】
また、請求項５に係る発明は、  請求項４記載の活性エネルギー線硬化樹脂の表面に機能層を積層したことを特徴とする積層体である。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施形態について図面を参照して詳細に説明する。簡単な系としてフィルム及びシート上に塗工・硬化した活性エネルギー線硬化樹脂の例として説明するが、これに限定されるものではない。図１は、本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化方法を説明する説明図である。図２は、本発明の積層体の一例を示す断面図である。
【００１７】
図１に示すように、本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化方法の一例として、基材１上に形成した活性エネルギー線硬化型樹脂層２の硬化する表面に対して、前記基材１に対し、入射角度（α）が４５度よりも小さい角度で、紫外線照射装置３より、紫外線ａを斜め照射して硬化することを特徴とするものである。
【００１８】
また、本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化方法の他の例として、基材１上に形成した活性エネルギー線硬化型樹脂層２の硬化する表面に対して、前記基材１に対し、入射角度（α）が４５度よりも小さい角度で、紫外線ａを斜め照射し、さらに前記基材１に対し、入射角度（α）が４５度よりも大きい角度で、紫外線ａを照射して硬化することを特徴とするものである。
【００１９】
また、本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化方法のさらに別の例として、基材１上に形成した活性エネルギー線硬化型樹脂層２の硬化する表面に対して、前記基材１に対し、入射角度（α）が４５度よりも大きい角度で、紫外線ａを照射し、さらに前記基材１に対し、入射角度（α）が４５度よりも小さい角度で、紫外線ａを斜め照射して硬化することを特徴とするものである。
【００２０】
本発明において用いられる基材１としては、どの様な用途に用いるかによって使い分けられ、プラスチック基材ならばポリエチレンレテフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアクリル（ＰＭＭＡ）、ナイロン（Ｎｙ）、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）、ポリ塩化ビニール（ＰＶＣ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、トリアセチルセルロール（ＴＡＣ）等のフィルムおよびシートが汎用されている。また、ガラス基材ならば、石英ガラス、ソーダガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミノケイ酸ガラス等のシートが汎用されている。また、基材（１）は単層からなっていても良いし、複数の層からなっていても良い。
【００２１】
本発明において用いられる活性エネルギー線硬化型樹脂層２を構成する活性エネルギー線硬化型樹脂としては、特に限定されるものではなく、硬化反応が紫外線を用いたラジカル反応によるものであれば良い。例を挙げれば、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類等の（メタ）アクリロイル基を３個以上好ましくは３〜２０個有するものが好適である。更に、具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどを挙げることができるが、これに限定されるものではない。
【００２２】
上記の活性エネルギー線硬化型樹脂に添加する光重合開始剤は特に限定されるものではなく、紫外線を照射した際にラジカルを発生する化合物であれば良い。例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチルー１−フェニルプロパンー１−オン、２−メチル［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパンー１−オン、２，２−ジメトキシー１，２−ジフェニルエタンー１−オン、ベンゾフェノン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシー２−メチル１−プロパンー１−オン、２−ベンジルー２−ジメチルアミノー１−（４−モルフォリノフェニル）ブタンー１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等が使用できる。光重合開始剤の配合量は、活性エネルギー線硬化樹脂１０〜８０重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは１〜７重量部、更に好ましくは１〜５重量部とされる。
【００２３】
上記活性エネルギー線硬化型樹脂層２は、スピンコート、ダイコート、転写コート、ディップコート、スプレーコート、及びグラビアコートのような塗工法にて設けることができる。
【００２４】
本発明において用いられる紫外線照射装置３の光源としては、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、カーボンアーク、エキシマーランプ、エキシマーレーザ等が利用できる。基材表面に対する入射角度αにて入射させるため、紫外線光はリフレクタ等を用いて集光することが望ましい。
【００２５】
本発明では硬化する表面に対する入射角度αが４５度以下にて紫外線を斜め照射することを特徴としている。通常、紫外線硬化を行う際には硬化する表面に対する角度αは０度近くであり、活性エネルギー線硬化樹脂は酸素阻害の少ない基材付近である内部が最も硬化する。均一に硬化し内部と表面の硬度差をなくす為には、表面近くに強い紫外線照射を行い、内部には比較的弱い紫外線照射を行えば良い。
【００２６】
そこで、以下の原理を用いて表面の法線に対する角度を大きくとることにより、プラスチック内部の紫外線照射量を減らして、表面に強力に紫外線を照射することができる。表面の紫外線照射を強くする為に可能な限り処理表面の法線に対する紫外線の入射角度が大きい方が良い。
【００２７】
紫外線を含む光が基材に入射したときの反射率及び透過率は、入射する媒質（ここでは空気層）の屈折率と入射した媒質（ここでは活性エネルギー線硬化樹脂層）の屈折率及び消衰係数、そして紫外線入射角によって決定される。基材表面に対する光の入射する角度αを傾けた時の反射率は、例えば、波長３５０ｎｍにおける屈折率が１．５の基材では、Ｓ偏光は表面に対する入射角度αが４５度付近から、また、Ｐ偏光は表面に対する入射角度αが３０度付近から９０度の時よりも反射率が増大するようになる。そして、Ｐ偏光及びＳ偏光の平均の反射率は４５度付近から急激に増大し、およそ５度以下になるとと反射率は５０％を超え、０度近くにて最大になる。
【００２８】
ここで、完全に界面にて反射が起こるならば、照射された紫外線は光重合反応のエネルギーとならない。しかしながら、表面反射光は空気と活性エネルギー線硬化樹脂の界面にて反射するのでは無く、多少活性エネルギー線硬化樹脂層に染み込んでから反射する。その強度は界面からの距離とともに指数関数的に減衰するので、入射角が小さくなると紫外線の入射する極表面付近に光重合反応のエネルギーを与えることになる。
【００２９】
よって、内部に光重合反応のエネルギーを与えずに表面のみにエネルギーを与える効果が出始める紫外線入射角度は４５度からであり、紫外線の基材表面に対する入射角度αの望ましい値は３０〜１度、更に望ましくは５〜１度の範囲である。このようにして入射角を変えて硬化した際に、内部の硬度が足りないときには、出力を下げた紫外線を用いて入射角α＝９０にて再び硬化させるか、若しくはその前に硬化させることが好ましい。
【００３０】
以上のような紫外線硬化方法により、表面近くに強い紫外線照射を行い、内部には比較的弱い紫外線照射を行うことにより、内部と表面を均一に硬化し内部と表面の硬度差をなくし、より高い硬度並びに耐久性をもつ硬化された活性エネルギー線硬化樹脂層を得ることができる。
【００３１】
図２に示すように、本発明では、活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化方法により得られる基材１上に形成した活性エネルギー硬化樹脂層２からなるハードコート層の表面に機能層５を積層させてなる積層体４とすることができる。
【００３２】
機能層５としては、反射防止層、導電層、帯電防止層、電磁波シールド層、防汚層などを設けることができる。また、これら機能層と基材のと間にアンカー層などを設けても良い。
【００３３】
機能層５が、反射防止や反射膜のような反射率及び透過率を調整した機能を付与させることを目的とする場合には、膜厚及び薄膜の積層順序を光学理論に基づいて組み合わせ設計される。例えば、屈折率１．５の基材における波長λ＝５５０ｎｍの光の反射率を下げる場合、酸化ジルコニウム（屈折率＝２．０〜２．３、光学膜厚［屈折率に幾何学膜厚を乗じた値］＝４０）／酸化ケイ素（屈折率＝１．４５〜１．４８、光学膜厚＝１８０ｎｍ）の様な膜厚構成にすると反射防止機能を得ることができ、屈折率１．５の基材における波長λ＝５５０ｎｍの光の反射率を上げる場合、酸化ジルコニウム（屈折率＝２．０〜２．３、光学膜厚＝１５０ｎｍ）／酸化ケイ素（屈折率＝１．４５〜１．４８、光学膜厚＝１００ｎｍ）／酸化ジルコニウム（屈折率＝２．０〜２．３、光学膜厚＝１５０ｎｍ）の様な膜厚構成にすると反射機能を得ることができる。
【００３４】
薄膜を形成する化合物として、例えば無機化合物では、チタン、ジルコニウム、タンタル、亜鉛、インジウム、ハフニウム、セリウム、錫、ニオブ、ケイ素、アルミニウムの酸化物、窒化物、及び酸窒化物、並びにフッ化マグネシウムの少なくとも１種、若しくは２種以上から選ばれる混合物等を用いる事ができる。更に、有機化合物では活性エネルギー線硬化樹脂や熱硬化樹脂等の有機樹脂も用いることができる。その上、有機化合物及び無機化合物の混合物も用いることができ、例えば、活性エネルギー線硬化樹脂、熱硬化樹脂などの樹脂に上記無機化合物ゾルを含有させ屈折率を調節したもの、並びにケイ素及びチタン等のアルコキシドに上記無機化合物ゾルを含有させ屈折率を調節したものが用いることができる。
【００３５】
積層体５が、防汚を目的とする場合にはフルオロカーボン、パーフルオロシランやこれらの高分子層を設ければよい。
【００３６】
また、帯電防止、電磁波遮断、導電性を目的とする場合には、導電性薄膜を形成する酸化亜鉛、酸化インジウム、及び酸化錫、またはその混合物を用いて層を形成すればよい。
【００３７】
上記の機能層５は、蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、並びに化学気相析出法（ＣＶＤ）の様な気相析出法は勿論、スピンコート、ダイコート、並びにマイクログラビアコートの様な塗工でも成膜する事ができる。さらに、これら機能層を積層させ、前述の機能を複数組み合わせ構成の基材としてもよい。
【００３８】
【実施例】
以下に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
【００３９】
＜実施例１＞
ＰＰ基材をライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ（共栄社製）８０重量部と光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバガイギー製）５重量部をメチルエチルケトン中に混合溶解し、バーコート法によりおよそ１０μｍ塗工し、オーブンにて溶媒除去後、超高圧水銀ランプにより発生した紫外線を基材に対し入射角度αを９０度にて２００ｍＪ／ｃｍ2の積算光量にて照射し、さらに基材に対し入射角度αを５度にて３００ｍＪ／ｃｍ2の積算光量にて照射して硬化させ、ＰＰ基材上にハードコート層を作製した。得られた該ハードコート層の密着性を評価した。得られたハードコート層の外観、密着性並びに硬度を評価した。なお、外観は目視により判断し、密着性並びに硬度はそれぞれＪＩＳ  Ｋ５４００の碁盤目テープ法並びに鉛筆硬度法に準拠して行った。
さらに、得られたハードコート層付きＰＰ基材について下記に示す機能層として反射防止層と導電層をそれぞれ積層して評価した。
【００４０】
（ａ）反射防止層
前記の方法にて作製したハードコート層付きＰＰ基材の上のハードコート層表面に酸化ジルコニウム（屈折率＝２．０〜２．３、光学膜厚［屈折率に幾何学膜厚を乗じた値］＝４０）／酸化ケイ素（屈折率＝１．４５〜１．４８、光学膜厚＝１８０ｎｍ）を蒸着し、該ハードコート層表面に機能層として反射防止層を作製し、得られた反射防止層の密着性並びに硬度を評価した。なお、密着性並びに硬度はそれぞれＪＩＳ  Ｋ５４００の碁盤目テープ法並びに鉛筆硬度法に準拠して行った。
【００４１】
（ｂ）導電層
前記の方法にて作製したハードコート層付きＰＰ基材の上のハードコート層表面に導電性層として酸化インジウム・酸化スズ（ＩＴＯ）をスパッタリングにより１００ｎｍ作製し、該導電性層の密着性並びに硬度を評価した。なお、密着性並びに硬度はそれぞれＪＩＳ  Ｋ５４００の碁盤目テープ法並びに鉛筆硬度法に準拠して行った。
【００４２】
＜実施例２＞
ＰＰ基材をライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ（共栄社製）８０重量部と光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバガイギー製）５重量部をメチルエチルケトン中に混合溶解し、バーコート法によりおよそ１０μｍ塗工し、オーブンにて溶媒除去後、超高圧水銀ランプにより発生した紫外線を基材に対し入射角度αを５度にて２００ｍＪ／ｃｍ2の積算光量にて照射し、さらに基材に対し入射角度αを９０度にて３００ｍＪ／ｃｍ2の積算光量にて照射して硬化させ、ＰＰ基材上にハードコート層を作製した。得られた該ハードコート層の密着性を評価した。得られたハードコート層の外観、密着性並びに硬度を評価した。なお、外観は目視により判断し、密着性並びに硬度はそれぞれＪＩＳ  Ｋ５４００の碁盤目テープ法並びに鉛筆硬度法に準拠して行った。
さらに、得られたハードコート層付きＰＰ基材について実施例１と同様に機能層をそれぞれ積層して評価した。
【００４３】
＜比較例１＞
ポリプロピレン（ＰＰ）基材をライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ（共栄社製）８０重量部と光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバガイギー製）５重量部をメチルエチルケトン中に混合溶解し、バーコート法によりおよそ１０μｍ塗工し、オーブンにて溶媒除去後、超高圧水銀ランプにより発生した紫外線を基材に対し入射角度αを９０度にて２００ｍＪ／ｃｍ2の積算光量にて照射し硬化させ、ＰＰ基材上にハードコート層を作製した。得られたハードコート層の外観、密着性並びに硬度を評価した。なお、外観は目視により判断し、密着性並びに硬度はそれぞれＪＩＳ  Ｋ５４００の碁盤目テープ法並びに鉛筆硬度法に準拠して行った。
さらに、得られたハードコート層付きＰＰ基材について実施例１と同様に機能層をそれぞれ積層して評価した。
【００４４】
＜比較例２＞
ＰＰ基材をライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ（共栄社製）８０重量部と光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバガイギー製）５重量部をメチルエチルケトン中に混合溶解し、バーコート法によりおよそ１０μｍ塗工し、オーブンにて溶媒除去後、超高圧水銀ランプにより発生した紫外線を基材に対し入射角度αを９０度にて２００ｍＪ／ｃｍ2の積算光量にて照射し、さらに基材に対し入射角度αを９０度にて３００ｍＪ／ｃｍ2の積算光量にて照射して硬化させ、ＰＰ基材上にハードコート層を作製した。得られた該ハードコート層の密着性を評価した。得られたハードコート層の外観、密着性並びに硬度を評価した。なお、外観は目視により判断し、密着性並びに硬度はそれぞれＪＩＳ  Ｋ５４００の碁盤目テープ法並びに鉛筆硬度法に準拠して行った。
さらに、得られたハードコート層付きＰＰ基材について実施例１と同様に機能層をそれぞれ積層して評価した。
【００４５】
＜比較例３＞
ＰＰ基材をライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ（共栄社製）８０重量部と光重合開始剤としてイルガキュア１８４（チバガイギー製）５重量部をメチルエチルケトン中に混合溶解し、バーコート法によりおよそ１０μｍ塗工し、オーブンにて溶媒除去後、アルゴンを充填して酸素濃度を１０００ｐｐｍ以下に調整した雰囲気にて、超高圧水銀ランプにより発生した紫外線を基材に対し入射角度αを９０度にて２００ｍＪ／ｃｍ2の積算光量にて照射して硬化させ、ＰＰ基材上にハードコート層を作製した。得られた該ハードコート層の密着性を評価した。得られたハードコート層の外観、密着性並びに硬度を評価した。なお、外観は目視により判断し、密着性並びに硬度はそれぞれＪＩＳ  Ｋ５４００の碁盤目テープ法並びに鉛筆硬度法に準拠して行った。
さらに、得られたハードコート層付きＰＰ基材について実施例１と同様に機能層をそれぞれ積層して評価した。
【００４６】
実施例１、２及び比較例１〜３で得られた基材上に形成された活性エネルギー線硬化樹脂からなるハードコート層表面に機能層として反射防止層もしくは導電層を積層した積層体のハードコート層において、密着性、硬度、外観についての評価し、また反射防止層及び導電層においては密着性、硬度について評価した。その結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
2004202729.tif 000003
【００４８】
表から明らかに、活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化方法により得られた活性エネルギー硬化樹脂からなるハードコート層表面に、反射防止層もしくは導電層機能層を形成した積層体は、密着性、硬度に優れ、さらに外観についても優れるものであった。
【００４９】
【発明の効果】
本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂の紫外線硬化処理方法によれば、高い表面硬度を持ち、かつ、外観が良好な活性エネルギー線硬化樹脂が得られ、その硬化樹脂表面に、機能層を積層した密着性に優れる積層体を提供することができる。本発明の積層体は、多岐の分野で使用目的に合った、例えば反射防止層、導電層等の機能層を積層させたハードコート層を有する製品として広い分野で使用することができるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の活性エネルギー線硬化型樹脂の紫外線硬化処理方法を説明する説明図である。
【図２】本発明の積層体の構成の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１…基材
２…活性エネルギー線硬化樹脂
３…紫外線照射装置
４…積層体
５…機能層
ａ…紫外線入射光線
α…基材に対する紫外線の入射角度
【図１】
2004202729.tif 000004
【図２】
2004202729.tif 000005