(57)【要約】【課題】本発明の目的は、接着剤として優れた性能を有し、かつ、保存安定性に優れた２−シアノアクリレート系接着剤組成物を提供することにある。【解決手段】以下の（Ａ）〜（Ｃ）を必須原料とする共重合体（Ｉ）または（Ａ）〜（Ｄ）を必須原料とする共重合体（ＩＩ）からなる群から選ばれた１種または２種以上の共重合体を含有させる事により、接着剤として優れた性能を有し、かつ、保存安定性に優れた２−シアノアクリレート系接着剤組成物が得られる。（Ａ）アクリル酸アルキルエステル（Ｂ）アクリロニトリル（Ｃ）ヒドロキシル基を有するアクリル酸エステルまたはヒドロキシル基を有するメタクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種（Ｄ）アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシル基を有しないアクリル酸エステル（（Ａ）と同一の化合物を除く）、ヒドロキシル基を有しないメタクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種【選択図】　　　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）〜（Ｃ）を必須原料とする共重合体（Ｉ）または（Ａ）〜（Ｄ）を必須原料とする共重合体（ＩＩ）からなる群から選ばれた１種または２種以上の共重合体を含有する事を特徴とする２−シアノアクリレート系接着剤組成物。
（Ａ）アクリル酸アルキルエステル
（Ｂ）アクリロニトリル
（Ｃ）ヒドロキシル基を有するアクリル酸エステルまたはヒドロキシル基を有するメタクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種
（Ｄ）アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシル基を有しないアクリル酸エステル（（Ａ）と同一の化合物をのぞく）、ヒドロキシル基を有しないメタクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種
【請求項２】
下記一般式（１）
【化１】
2004059759.tif 000008
（式中、ｒは２〜６の整数を表わし、少なくとも２個のヒドロキシル基は、隣接位置にあるものとする。）で示されるポリヒドロキシ化合物を２−シアノアクリレート１００重量部に対して、０．００１〜５．０重量部含有していることを特徴とする請求項１に記載の２−シアノアクリレート系接着剤組成物。
【請求項３】
（ポリ）アルキレングリコール、（ポリ）アルキレングリコール誘導体、クラウンエーテル類化合物、カリックスアレン類化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を２−シアノアクリレート１００重量部に対して、０．０１〜５．０重量部含有することを特徴とする請求項１〜２に記載の２−シアノアクリレート系接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は瞬間接着剤として有用な２−シアノアクリレート系接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
２−シアノアクリレートは、被着体や空気中の水分、アルカリ物質等のアニオン活性種等により、極めてアニオン重合を起しやすい性質を有することから、触媒の添加や加熱を行うことなく、短時間で重合硬化するので、ゴム、プラスチック、金属、ガラス等の瞬間接着剤として広く利用されている。
【０００３】
しかしながら、２−シアノアクリレート系化合物を単独で重合硬化させて接着した場合、凝集力が高く、かつ、重合時における体積収縮率が大きいことにより、その接着剤硬化物は、硬くて脆いものとなり、耐衝撃性、耐水性、耐熱性および耐剥離性等の接着後の強度が不充分であるといった欠点を有している。これらの欠点を改善する方法として種々の化合物を添加した２−シアノアクリレート系接着剤組成物が提案されている。例えば、ポリエステルまたはポリエーテルとポリイソシアネートとを反応させて得た反応性イソシアネート基を有しない化合物、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル共重合体を添加する方法（特公昭４３−２９４７７号公報）、実質的に未架橋の軟質重合物を配合する方法（特開昭５９−７４１７６号公報）、アクリルゴムを配合する方法（特表昭５９−５００１３２号公報）、飽和共重合ポリエステルを配合する方法（特開昭６３−２８４２７９号公報）、共重合体／多価カルボン酸または無水物を配合する方法（特開平６−５７２１４号公報）が開示されている。しかし、これらの方法では、接着後の性能は改良されているが、接着剤組成物の保存安定性については検討されていない。また、ウレタンゴムとピロガロールを添加する方法（特開昭６２−８１４６８号公報）、ポリヒドロキシ化合物およびアクリル酸エステル系共重合体エラストマー（いわゆる「アクリルゴム」）を含有させる方法（特開平６−５７２１５号公報）が開示されているが、これらの方法においても、接着剤組成物の保存安定性については、未だ不充分であり、耐衝撃性、耐剥離性、耐水性および耐熱性等の接着強度のすべてが良好で、かつ、優れた保存安定性を有する２−シアノアクリレート系接着剤組成物は得られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐衝撃性、耐剥離性、耐水性および耐熱性等の接着性能のすべてが良好で、かつ、保存安定性に優れた２−シアノアクリレート系接着剤組成物を提供する事である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、以下の（Ａ）〜（Ｃ）を必須原料とする共重合体（Ｉ）または（Ａ）〜（Ｄ）を必須原料とする共重合体（ＩＩ）からなる群から選ばれた１種または２種以上の共重合体を含有させる事により、優れた耐衝撃性、耐剥離性、耐水性および耐熱性等の接着性能を有し、保存安定性に優れた２−シアノアクリレート系接着剤組成物が得られることを見いだし、本発明を完成させるに至った。
（Ａ）アクリル酸アルキルエステル
（Ｂ）アクリロニトリル
（Ｃ）ヒドロキシル基を有するアクリル酸エステルまたはヒドロキシル基を有するメタクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種
（Ｄ）アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシル基を有しないアクリル酸エステル（（Ａ）と同一の化合物を除く）、ヒドロキシル基を有しないメタクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種
【０００６】
以下本発明について詳細に説明する。
本発明に使用される２−シアノアクリレートとしては、下記一般式（２）で示される２−シアノアクリレートが好適に用いられる。
【０００７】
【化２】
2004059759.tif 000002
（式中Ｒは炭素数１〜１６の置換基を有していてもよい飽和または不飽和の脂肪族もしくは脂環族基又は芳香族基を示す。）
【０００８】
２−シアノアクリレ−トの具体例としては、例えば、２−シアノアクリル酸のメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、オクチル、ネオペンチル、シクロヘキシル、エチルヘキシル、ドデシル、アリル、メトキシエチル、エトキシエチル、メトキシプロピル、ベンジル、フェニル、クロロエチル、テトラヒドロフルフリル等のエステル類が挙げられる。また、これらの２−シアノアクリレートは１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【０００９】
本発明における（Ａ）アクリル酸アルキルエステルとしてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル等が挙げられ、これらのなかでもアクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチルが好ましく、これらは単独でも２種以上を併用してもよい。
【００１０】
本発明における（Ｃ）ヒドロキシル基を有するアクリル酸エステルまたはヒドロキシル基を有するメタクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸ヒドロキシメチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル、アクリル酸ヒドロキシイソプロピル、アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル、アクリル酸ヒドロキシイソブチル、メタクリル酸ヒドロキシメチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシイソプロピル、メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル等が挙げられ、これらのなかでもアクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル、アクリル酸ヒドロキシイソプロピル、アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル、アクリル酸ヒドロキシイソブチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル、メタクリル酸ヒドロキシイソプロピル、メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル、メタクリル酸ヒドロキシイソブチルが好ましい。
【００１１】
本発明における（Ｄ）アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシル基を有しないアクリル酸エステル（（Ａ）と同一の化合物を除く）、ヒドロキシル基を有しないメタクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル等が挙げられる。その中でもアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチルが好ましい。
【００１２】
本発明における共重合体（Ｉ）としては、例えば、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル共重合体、アクリル酸イソプロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル共重合体、アクリル酸イソブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル共重合体、アクリル酸イソブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシイソブチル共重合体、アクリル酸イソブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシイソブチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル共重合体、アクリル酸イソプロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル共重合体、アクリル酸イソプロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル共重合体、アクリル酸イソブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシイソブチル共重合体、等が挙げられ、これらのなかでもアクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル共重合体が好ましい。
【００１３】
本発明における共重合体（ＩＩ）としては、例えば、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・アクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・アクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・アクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・アクリル酸共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・アクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・アクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・アクリル酸共重合体、アクリル酸イソプロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・アクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・アクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシソプロピル・アクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシイソブチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸共重合体アクリル酸メチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシイソブチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシソプロピル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシソプロピル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシソプロピル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシソプロピル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシソプロピル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシソプロピル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・アクリル酸メチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸イソブチルアクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシソプロピル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシイソブチル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸メチル共重合体アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシソプロピル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシソプロピル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸イソプロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシメチル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸イソプロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシメチル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸メチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸イソプロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−プロピル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシソプロピル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシソプロピル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシソプロピル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシ−ｎ−ブチル・メタクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシイソブチル・メタクリル酸エチル共重合体、共重合体等が挙げられ、その中でも、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸エチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシエチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・アクリル酸−２−ヒドロキシエチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシプロピル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・アクリル酸ヒドロキシプロピル・メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸−ｎ−プロピル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシプロピル・アクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸エチル共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・メタクリル酸共重合体、アクリル酸−ｎ−ブチル・アクリロニトリル・メタクリル酸ヒドロキシエチル・メタクリル酸共重合体が好ましい。
【００１４】
本発明における共重合体（Ｉ）および／または共重合体（ＩＩ）を２−シアノアクリレート系接着剤に含有させる場合において、共重合体（Ｉ）からなる群のみから選ばれた少なくとも１種または共重合体（ＩＩ）からなる群のみから選ばれた少なくとも１種を含有させることや、共重合体（Ｉ）と共重合体（ＩＩ）からなる群のそれぞれの群からすくなくとも１種以上を含有させることが可能であり、その割合は、通常、２−シアノアクリレート１００重量部に対し、０．５〜５０重量部であり、好ましくは１〜２０重量部である。
【００１５】
本発明の２−シアノアクリレート系接着剤組成物において本発明の共重合体を２−シアノアクリレートに添加混合することにより、容易に得られ、添加方法としては共重合体をそのまま２−シアノアクリレートに混合してもよく、また適当な溶媒に溶解してから混合してもよい。
【００１６】
本発明の２−シアノアクリレート系接着剤組成物に必要に応じて、一般式（１）
【化３】
2004059759.tif 000003
（式中、ｒは２〜６の整数を表わし、少なくとも２個のヒドロキシル基は、隣接位置にあるものとする。）で示されるポリヒドロキシ化合物を添加することができる。一般式（１）で示されるポリヒドロキシ化合物としては、例えば、カテコール、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、テトラヒドロキシベンゼン、ヘキサヒドロキシベンゼン或いはそれらの誘導体等が挙げられ、これらは、１種または２種以上を併用することができる。ポリヒドロキシ化合物の添加量は２−シアノアクリレート１００重量部に対して、通常、０．００１〜５．０重量部であり、好ましくは０．０１〜１．０重量部であり、ポリヒドロキシ化合物を添加すると接着後の耐熱性、耐水性等を向上させることができる。
【００１７】
また、本発明の２−シアノアクリレート系接着剤組成物に必要に応じて、（ポリ）アルキレングリコール、（ポリ）アルキレングリコール誘導体、クラウンエーテル類化合物、カリックスアレン類化合物からなる群から選ばれる１種または２種以上を併用することにより、耐水性、耐熱性、耐候性等の接着強度を向上させることができ、その配合割合は２−シアノアクリレート　１００重量部に対し、０．００１〜１０重量部であり、好ましくは０．００５−１．０重量部である。
【００１８】
（ポリ）アルキレングリコールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。
【００１９】
（ポリ）アルキレングリコール誘導体としては、（ポリ）アルキレングリコールエーテル類、（ポリ）アルキレングリコールエステル類、（ポリ）アルキレングリコールモノエーテルモノエステル類等が挙げられる。
【００２０】
（ポリ）アルキレングリコールエーテル類としては、例えば、テトラメチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、メチルカルビトール、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールフェニルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ポリエチレングリコールプロピルエーテル、ポリエチレングリコールラウリルエーテル、ポリエチレングリコールステアリルエーテル、ポリエチレングリコールアリルエーテル、ジエチレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジステアリルエーテル、ポリエチレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。
【００２１】
（ポリ）アルキレングリコールエステル類としては、例えば、テトラエチレングリコールモノアセテート、ポリエチレングリコールモノアセテート、ポリエチレングリコールラウレート、ポリエチレングリコールステアレート、ジエチレングリコールメタクリレート、ジエチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジステアレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアセテート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコール−２−シアノアクリレート、ポリエチレングリコールステアリルメタクリレート、ポリエチレングリコールラウリルアクリレート等が挙げられる。
【００２２】
（ポリ）アルキレングリコールモノエーテルモノエステル類としては、例えば、メチルカルビトール、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のグリコールモノエーテル化合物のアクリレート、メタクリレート、クロトネート、または２−シアノアクリレートが挙げられる。
【００２３】
上記以外の（ポリ）アルキレングリコール誘導体としては、例えば、ビスフェノールＡ−ポリアルキレンオキシド付加物、トリメチロールプロパン−ポリアルキレンオキシド付加物、グリセリン−ポリアルキレンオキシド付加物、アジピン酸−ポリアルキレンオキシド付加物、トリメリット酸−ポリアルキレンオキシド付加物などが挙げられる。
【００２４】
クラウンエーテル類化合物としては，例えば、１８−クラウン−６−エーテル、１５−クラウン−５−エーテル、１２−クラウン−４−エーテル、ジチオ−１５−クラウン−５−エーテル、ジベンゾ−１８−クラウン−６−エーテル、１，２−ナフト−１５−クラウン−５−エーテル等が挙げられる。
【００２５】
カリックスアレン類としては、例えば、３７，３８，３９，４０，４１，４２−ヘキサ−（２−オキソ−２−エトキシ）−エトキシカリックス〔６〕アレン、２５，２６，２７，２８−テトラ−（２−オキソ−２−エトキシ）−エトキシカリックス〔４〕アレン、５，１１，１７，２３，２９，３５，４１，４７−オクタ−ｔ−ブチル−４９，５０，５１，５２，５３，５４，５５，５６−オクタ−（２−オキソ−２−エトキシ）エトキシカリックス〔８〕アレン、５，１１，１７，２３−テトラ−ｔ−ブチル−２５，２６，２７，２８−テトラ−（２−オキソ−２−エトキシ）−エトキシカリックス〔４〕アレン、４−ｔ−ブチルカリックス〔４〕アレントリベンゾエート、４−ｔ−ブチルカリックス〔４〕アレン−Ｏ，Ｏ’，Ｏ’’，Ｏ’’’−テトラ酢酸テトラエチルエステル等が挙げられる。
【００２６】
本発明の２−シアノアクリレート系接着剤組成物は、必要に応じて、安定剤を添加することができる。安定剤としては、例えば、亜硫酸ガス、スルホン酸類、ＨＢＦ４、ＢＦ３エーテル錯塩、スルトン、ＢＦ３酢酸錯塩等のアニオン重合禁止剤、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等のラジカル重合禁止剤等が挙げられ、これら単独あるいは併用することにより、耐水性、耐熱性を向上させることができる。安定剤の使用量は、２−シアノアクリレ−トに対して０．１〜１００ｐｐｍが好ましく、０．５〜５０ｐｐｍが更に好ましい範囲である。
【００２７】
さらに、従来２−シアノアクリレート系接着剤組成物に使用されている充填剤、可塑剤等を添加混合することも可能である。充填剤としては、カーボンブラック、ベンガラ、ケイ酸カルシウム、酸化チタン等が挙げられる。可塑剤としては、ＤＭＰ、ＤＢＰ、ＤＯＰ、ＴＣＰ、トリブトキシエチルホスフェート、アセチルクエン酸トリメチル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリブチル等が挙げられる。これらは１種または２種以上添加することができ、その他必要に応じて着色剤、香料、溶剤、増粘剤等を加えることもできる。
【００２８】
【発明の効果】
本発明によれば、優れた耐衝撃性、耐剥離性、耐水性および耐熱性を有し、保存安定性の改善された２−シアノアクリレート系接着剤組成物が得られる。
【００２９】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。
実施例１〜１３、比較例１〜３
［試料の調整］エチル−２−シアノアクリレート　１００重量部に表１〜４に示す化合物を所定量添加し、４０±２℃の温度で２４時間攪拌溶解して均一な接着剤組成物を調整した。
【００３０】
この接着剤組成物を用いて、以下の試験方法に従って、接着剤の性能試験を行い、試験結果および評価結果を表１〜４に示した。
【００３１】
各試験項目の測定方法および判定基準を以下に示す。
（１）粘度（ｍＰａ・ｓ）
ＪＩＳ　Ｋ６８３３−６−３に準拠した方法により測定した。
なお、表中で初期粘度とは、接着剤組成物配合直後に測定した値、また、保存後粘度とは接着剤組成物を７０℃　７日間保存後に測定した値であり、
増粘倍率＝（保存後粘度（ｍＰａ・ｓ）÷初期粘度（ｍＰａ・ｓ））を示す。
【００３２】
（２）セットタイム（秒）
ＪＩＳ　Ｋ６８６１−８に準拠した方法により測定した。
【００３３】
（３）　引張剪断接着強さ（Ｎ／ｍｍ２）
ＪＩＳ　Ｋ６８６１−６に準拠した方法により測定した結果につき、×：１未満△：１以上〜３未満、○：３以上〜５未満、◎：５以上との基準により判定した。
【００３４】
（４）衝撃接着強さ（ＫＪ／ｍｍ２）
ＪＩＳ　Ｋ６８６１−６に準拠した方法により測定した結果につき、×：５未満△：５以上〜１０未満、○：１０以上〜２０未満、◎：２０以上との基準により判定した。
【００３５】
（５）Ｔ剥離接着強さ（Ｎ／ｍｍ）
ＪＩＳ　Ｋ６８５４に準拠した方法により測定した結果につき、×：５未満　△：５以上〜１０未満、○：１０以上〜２０未満、◎：２０以上との基準により判定した。表中で初期のＴ剥離接着強さとは、接着剤組成物配合直後の組成物の測定結果、保存後のＴ剥離接着強さとは接着剤組成物を７０℃　７日間保存後の組成物の測定結果による判定を示す。
【００３６】
（６）耐水性
ＪＩＳ　Ｋ６８６１−６に準拠し、接着硬化後４０℃の水に５日間浸漬した後、前記（３）の　引張剪断接着強さ（Ｎ／ｍｍ２）を測定した結果につき、×：５未満　△：５以上〜１０未満、○：１０以上〜２０未満、◎：２０以上との基準により判定した。
【００３７】
（７）耐熱性
ＪＩＳ　Ｋ６８６１−６に準拠し、接着硬化後１００℃　５日間加熱後、室温で放冷した後、前記（３）記載の引張剪断接着強さ（Ｎ／ｍｍ２）を測定した結果につき、×：５未満　△：５以上〜１０未満、○：１０以上〜２０未満、◎：２０以上との基準により判定した。
【００３８】
表中の略号の内容は次のとおりである。
ａ：レオコートＲ１０２０（東レコーテックス社製）：
アクリロ二トリル（Ｂ）・アクリル酸（Ｄ）・
アクリル酸アルキル（Ａ）共重合体
ｂ：トアアクロンＢＰ−５００（東亜ペイント社製）：
アクリル酸アルキル（Ａ）アクリル酸アルキル（Ｄ）・
アクリロニトリル（Ｂ）共重合体
ｃ：レオコート５０００（東レコーテックス社製）　：
アクリロ二トリル（Ｂ）・アクリル酸（Ｄ）・アクリル酸アルキル（Ａ）・
アクリル酸ヒドロキシアルキル（Ｃ）共重合物
ｄ：ピロガロール
ｅ：カテコール
ｆ：テトラヒドロキシベンゼン
ｇ：１，２，４−トリヒドロキシベンゼン
ｈ：ＢＦ３エーテル錯塩
ｉ：ＨＢＦ４
ｍ：ＳＯ２
ｎ：ポリエチレングリコール４００モノメチルエーテルモノメタクリレート
【００３９】
【表１】
表１
2004059759.tif 000004
【００４０】
【表２】
表２
2004059759.tif 000005
【００４１】
【表３】
表３
2004059759.tif 000006
【００４２】
【表４】
表４
2004059759.tif 000007