(57)【要約】【課題】非常に高い光沢感、インク吸収性及び写真質感を有するインクジェット記録材料を提供する。【解決手段】ポリオレフィン樹脂被覆紙の少なくとも一方に合成非晶質シリカを主体に含有する多孔質なインク受容層を少なくとも一層有するインクジェット記録材料において、前記非晶質シリカが平均一次粒径が２０ｎｍ以下且つ平均二次粒径が３００ｎｍ以下でありインク受容層塗設後の表面のＡＳＴＭ　Ｅ４３０に規定されているＲｓ値（Ｓｐｅｃｕｌａｒ　ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ）が０．５０以上であり、Ｄ／Ｉ値（Ｄｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓ−ｏｆ−ｒｅｆｌｅｃｔｅｄ−ｉｍａｇｅ　ｇｌｏｓｓ）が１５以上であることを特徴とするインクジェット記録材料。【選択図】　なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン樹脂被覆紙の少なくとも一方に合成非晶質シリカを主体に含有する多孔質なインク受容層を少なくとも一層有するインクジェット記録材料において、前記非晶質シリカが平均一次粒径が２０ｎｍ以下且つ分散液の平均二次粒径が３００ｎｍ以下であり、前記インク受容層塗設側の表面のＡＳＴＭ　Ｅ４３０に規定されているＲｓ値（Ｓｐｅｃｕｌａｒ　ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ）が０．５０以上であり、Ｄ／Ｉ値（Ｄｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓ−ｏｆ−ｒｅｆｌｅｃｔｅｄ−ｉｍａｇｅ　ｇｌｏｓｓ）が１５以上であることを特徴とするインクジェット記録材料。
【請求項２】
前記ポリオレフィン樹脂被覆紙のインク受容層塗設面の樹脂層の厚みが４２μｍ以上であり、且つＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１に規定されるＲｚＪＩＳ（十点平均粗さ）が８μｍ以下である請求項１記載のインクジェット記録材料。
【請求項３】
前記インク受容層の上に更に最上層として、平均粒径が２５〜１００ｎｍのコロイダルシリカを主体に含有する層を有し、前記インク受容層と前記コロイダルシリカを含有する層の少なくとも２層を同時重層塗布して得られた請求項１または２記載のインクジェット記録材料。
【請求項４】
前記インク受容層塗設側の面が温度１００度以下でカレンダー処理されてなる請求項１〜３の何れか１つに記載のインクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオレフィン樹脂被覆紙の少なくとも一方に非晶質シリカを主体に含有する多孔質なインク受容層を少なくとも一層有するインクジェット記録材料に関するものであり、更に詳しくは、非常に高い光沢感、写真質感及びインク吸収性の優れたインクジェット記録材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式に使用される記録材料として、例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごとく、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。
【０００３】
また、光沢を付与したインクジェット記録材料として、特開平２−１１３９８６号公報には、カチオン性高分子電解質を含む水溶液で処理した後にキャストする方法、特開平２−２７４５８７号公報にはコロイダルシリカを用い、カチオン性高分子電解質を含む水溶液で処理した後にキャストする方法の提案がなされている。
【０００４】
上述した記録材料の支持体としては、従来、紙が一般的に用いられており、紙自体にインク吸収層としての役割を持たせていた。近年、銀塩写真印画紙に質感の類似したフォトライクの記録材料が要望される中、紙支持体を用いた記録材料は、光沢、質感、耐水性、印字後のコックリング（皺あるいは波打ち）等の問題があり、例えば、特開平１３−２７０２３２、特開平１３−９６８９８、特開平１３−６３２０５、特開平１２−３５１２７０、特開平１２−５２２６４９号公報にあるように、紙の両面にポリエチレン等のポリオレフィン樹脂をラミネートした樹脂ラミネート紙（ポリオレフィン樹脂被覆紙）等が用いられるようになってきた。このようなポリオレフィン樹脂被覆紙は、銀塩写真印画紙に使用されているものと同様であるため、ポリエチレンテレフタレートフィルムに代表される合成フィルムと比較して、手触り感や剛直といった特に写真質感を持たせるには最も適している。
【０００５】
しかしながら、これらポリオレフィン樹脂被覆紙は、前述した紙支持体と違ってインクを吸収することができないため、ポリオレフィン樹脂被覆紙上に設けられたインク受容層のインク吸収性が重要である。光沢感の高く写真質感の高いフォトライクなインクジェット記録材料を得る為の、このようなポリオレフィン樹脂被覆紙上に設けられるインク受容層としては、従来水溶性ポリマーを主成分とし膨潤によりインクを吸収させる、所謂ポリマータイプインクジェット記録材料と、微細な無機顔料と親水性バインダーを主成分として、無機顔料間の空隙の毛細管現象によりインクを吸収させる、所謂多孔質タイプに分けられる。
【０００６】
ポリマータイプとしては、例えば、特開昭６０−１６８６５１号ではポリビニルアルコールとポリアクリル酸系水溶性高分子の使用が、特開昭６０−２６２６８５号ではヒドロキシエチルセルロースの使用が、特開昭６１−１８１６７９号ではカルボキシメチルセルロースとポリエチレンオキサイドの混合物の使用が、特開昭６１−１９３８７９号では水溶性セルロースとポリビニルピロリドンの混合物の使用が、特開昭６２−２６３０８４号では特定ｐＨのゼラチン水溶液から形成された受容層が、また特開平１−１４６７８４号ではゼラチンと界面活性剤の混合物の使用がそれぞれ提案されている。
【０００７】
多孔質タイプとしては、例えば、特公平３−５６５５２号、特開平２−１８８２８７号、同平１０−８１０６４号、同平１０−１１９４２３号、同平１０−１７５３６５号、同平１０−１９３７７６号、同１０−２０３００６号、同１０−２１７６０１号、同平１１−２０３００号、同平１１−２０３０６号、同平１１−３４４８１号公報等には、気相法による合成シリカ微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いることが開示されている。また、特開平２―２７６６７１号、同平３−６７６８４号、同平３−２５１４８８号、同平４−６７９８６号、同平４−２６３９８３号、同平５−１６５１７号公報等には、アルミナ水和物を用いることが開示されている。気相法シリカやアルミナ水和物は、平均一次粒径が数ｎｍ〜数十ｎｍの超微粒子であり、かつ平均二次粒子径も３００ｎｍ以下に容易に調製することができるので高い光沢感、発色性が得られる特徴がある。また、特開平１０−１８１１９０号、特開平９−２８６１６５号公報等には、サイドグラインダにより微粉砕させた湿式法シリカを用いることが開示されている。また、特開２０００−３７９４４号公報には、気相法シリカ含有層の上にコロイダルシリカ層を設けた記録材料が開示されている（特許文献１）。また、特開２００１−２７０２３２号公報には、比較的厚みの厚いポリエチレン樹脂層をもつ樹脂被覆紙支持体の上に気相法シリカを含有するインク受容層を設けた記録材料が開示されている（特許文献２）。しかしながら、上記したような記録材料では、本発明が目的とする光沢感及び写真質感は得られていなかった。
【０００８】
【特許文献１】
特開２０００−３７９４４号公報（第５頁〜第６頁）
【特許文献２】
特開２００１−２７０２３２号公報（第６頁〜第８頁）
【０００９】
ポリマータイプは、水溶性ポリマーを主成分として使用しているため、インク受容層の耐水性が著しく低く、たとえポリオレフィン樹脂被覆紙のような耐水性支持体を使用しても、インクジェット記録材料としての耐水性、高湿条件に保管した場合のべたつきは非常に問題であり、更に多孔質タイプと比較してインク吸収性が低く、水溶性ポリマーの膨潤により印字後もしばらくの間印字部がべたつき、用紙同士を重ねるとインクの転写が起こるといった問題があった。
【００１０】
これに対して、多孔質タイプはポリマータイプのインク受容層の耐水性に起因するこのような問題はないが、銀塩写真印画紙がポリオレフィン樹脂被覆紙にゼラチンを主体とする水溶性ポリマーを塗設するのに対し、多孔質タイプは素材である無機顔料の屈折率や空隙構造に起因する光の拡散反射のし易さにより、ポリマータイプほどの光沢感が得られにくく、銀塩写真印画紙に極めて近い質感が得られ難い問題があった。
【００１１】
多孔質タイプの中でもアルミナ水和物を使用したインクジェット記録材料は、比較的高光沢が得られる反面、前記気相法シリカや湿式シリカに代表される合成非晶質シリカと比較してインク吸収性が低いといった問題点があった。
【００１２】
以上より、非常に高い光沢感及び写真質感を有しつつ、インク吸収性の優れたインクジェット記録材料を得ることは困難であった。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、非常に高い光沢感、写真質感及びインク吸収性の優れたインクジェット記録材料を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、インクジェット記録材料の見た目の光沢感と測定値の相関について様々な条件で鋭意研究した結果、観測角度として比較的低角な条件下で、正反射領域の光強度が高く且つ正反射成分に対する光の拡散反射成分が少ないほど人は光沢感を得やすいことを見いだした。そして、このような正反射成分の光強度の指標としてＡＳＴＭ（Ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｆｏｒＴｅｓｔｉｎｇ　ａｎｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）　Ｅ４３０のＲｓ値（Ｓｐｅｃｕｌａｒ　ｒｅｆｌｅｃｔａｎｃｅ）、拡散反射成分の割合の指標として同ＡＳＴＭ　Ｅ４３０のＤ／Ｉ値（Ｄｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓ−ｏｆ−ｒｅｆｌｅｃｔｅｄ−ｉｍａｇｅ　ｇｌｏｓｓ）が有効であることを見いだした。
【００１５】
従って、本発明の上記の目的は、ポリオレフィン樹脂被覆紙の少なくとも一方に非晶質シリカを主体に含有する多孔質なインク受容層を少なくとも一層有するインクジェット記録材料において、前記非晶質シリカが平均一次粒径が２０ｎｍ以下且つ分散液の平均二次粒径が３００ｎｍ以下であり、前記インク受容層塗設側の表面のＡＳＴＭ　Ｅ４３０に規定されているＲｓ値が０．５０以上であり、Ｄ／Ｉ値が１５以上であることを特徴とするインクジェット記録材料によって達成された。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明においてポリオレフィン樹脂被覆紙上に塗設されたインク受容層の表面は、ＡＳＴＭ　Ｅ４３０に規定されているＲｓ値が０．５０以上であり、且つＤ／Ｉ値が１５以上である。特にＲｓ値が１．１０以上であり、且つＤ／Ｉ値が３０以上であることが光沢感を高めるため好ましい。Ｒｓ値が０．５０未満である場合やＤ／Ｉ値が１５未満である場合には本発明が目的とする銀塩写真印画紙と同程度の光沢感は得られない。
【００１７】
尚、本発明におけるＡＳＴＭ　Ｅ４３０に関する詳細は、文献名：Ａｎｎｕａｌ　Ｂｏｏｋ　ｏｆ　ＡＳＴＭ　Ｓｔａｎｄａｒｄｓ　Ｖｏｌ　１４．０２、題名：Ｓｔａｎｄａｒｄ　Ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ＭＥＳＵＲＥＭＥＮＴ　ＯＦ　ＧＬＯＳＳ　ＯＦ　ＨＩＧＨ−ＧＬＯＳＳ　ＳＵＲＦＡＣＥＳ　ＢＹ　ＧＯＮＩＯＰＨＯＴＯＭＥＴＲＹ　に記載されている。
【００１８】
インク受容層の表面光沢値を規定した例として特開２００２−７９７４５、同２００２−４６３５１、同２００２−４６３５０、同２００２−４６３４６、同２００１−３４７７５３、同２００１−１３８６２８、同２００１−１０２１８、同２０００−３５５１６０、同２０００−２１８９２４号公報等があるが、これらは全てＪＩＳ−Ｚ−８７４１に規定されている鏡面光沢値である。
【００１９】
ＪＩＳ−Ｚ−８７４１とＡＳＴＭ　Ｅ４３０で規定されている測定装置の幾何光学的条件の大きな違いは、受光器の入射面内開き角であり、例えばＪＩＳ−Ｚ−８７４１の受光角４５度での鏡面光沢測定時の受光器の入射面内開き角は４．４±０．１°に対し、ＡＳＴＭ　Ｅ４３０のＲｓ値は、受光角３０度で受光器の入射面内開き角は０．４±０．０１°と非常に狭角であるため、前述したように、正反射領域の光強度を精度良く測定することが可能である。これに対してＪＩＳ−Ｚ−８７４１のような広角な入射面内開き角をもって測定を行うと、正反射領域だけでなく拡散反射領域の光強度も含まれてしまい、インクジェット記録材料の光沢感と相関が出難いということが判明した。従って、ＪＩＳ−Ｚ−８７４１での測定値が高い記録材料であっても、必ずしも高い光沢感が得られるものではなく、本発明が対象とする合成非晶質シリカを主体に用いた記録材料において、ＡＳＴＭ　Ｅ４３０のＲｓ値及びＤ／Ｉ値が本発明の値をクリヤーするものはなかった。
【００２０】
本発明の記録材料は、インク受容層塗設側の表面のＡＳＴＭ　Ｅ４３０に規定されているＲｓ値が０．５０以上であり、Ｄ／Ｉ値が１５以上である。かかる記録材料は、例えば、以下の構成によって得られる。
【００２１】
インク受容層に用いられる合成非晶質シリカとしては、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下で且つ平均二次粒子径が３００ｎｍ以下であることが基本的な構成要件であるが、他の構成として、例えば、ポリオレフィン樹脂被覆紙のインク受容層塗設面の樹脂層の厚みを４２μｍ以上で且つＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１に規定されるＲｚＪＩＳ（十点平均粗さ）が８μｍ以下にする態様、インク受容層の上に最上層として平均粒径が２５〜１００ｎｍのコロイダルシリカを主体に含有する層を前記インク受容層と同時重層塗布する態様、インク受容層塗設側の面が温度１００度以下でカレンダー処理する態様等が挙げられる。本発明は、これらの態様に限定されるものではなく、前記したＡＳＴＭ　Ｅ４３０に規定されているＲｓ値及びＤ／Ｉ値が本発明の値をクリヤーする態様はいずれも用いることができる。以下、本発明の記録材料を得るための構成について詳細に説明する。
【００２２】
本発明に用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙について詳しく説明する。本発明のポリオレフィン樹脂被覆紙は、原紙の片面もしくは両面にポリオレフィン樹脂層が設けられたものである。ここで用いられる原紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙や、紙に無機顔料とバインダーを塗布してカレンダー処理で平滑化した、所謂一般オフセット印刷用使用されるアート紙やコート紙を使用することが好ましい。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
【００２３】
さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。
【００２４】
また、原紙の厚みに関しては特に制限はないが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は１００〜２５０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００２５】
ポリオレフィン樹脂被覆紙のポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上からなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用でき、ポリエチレン樹脂が好ましく用いられる。特に、インク受容層を設ける側のポリオレフィン樹脂層には、密度が０．９３０ｇ／ｍ３以下の低密度ポリエチレン樹脂を全樹脂の９０質量％以上、更には１００質量％用いるのが好ましい。そして、インク受容層とは反対側のポリエチレン樹脂層には、密度が０．９５０ｇ／ｍ３以上の高密度ポリエチレン樹脂を全樹脂の３０質量％以上、更には５０質量％以上用いるのが好ましく、上限は９５質量％程度である。このようなポリエチレン樹脂被覆紙を用いることによって、更にプラスカールを抑制することができる。
【００２６】
本発明に用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙の含水率は６％以上が好ましい。上限は９％程度である。より好ましくは６．５％〜９．０％の範囲である。ポリオレフィン樹脂被覆紙の含水率を調整する方法は、原紙を抄造するとき、ドライヤーによる乾燥を調整したり、乾燥終了後に調湿ゾーンを設けて調整する方法が一般的である。
【００２７】
また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【００２８】
ポリオレフィン樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂により被覆される。また、電子線により硬化する樹脂の場合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線を照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができる。
【００２９】
本発明の記録材料を得るための態様の一つは、インク受容層が塗設される面の樹脂被覆層として４２μｍ以上で且つＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１に規定されるＲｚＪＩＳ（十点平均粗さ）が８μｍ以下であり、好ましくは樹脂被覆層として４２μｍ以上で且つＲｚＪＩＳが５μｍ以下、さらに好ましくは樹脂被覆層として４２μｍ以上で且つＲｚＪＩＳが２μｍ以下である。この場合に、Ｒｓ値が０．５０以上であり、且つＤ／Ｉ値が１５以上となり易く、本発明の目的である光沢感が高くなる。
【００３０】
ＲｚＪＩＳは触針式３次元表面粗さ計の測定値であり、基準長さが８ｍｍで測定されたものである。ＲｚＪＩＳを求める場合は、傷と見なされるような並外れた高い山や深い谷のない部分から基準長さを抜き取る。又、表面形状に方向性が有る場合はＲｚＪＩＳが最も大きく現れる方向に測定する。
【００３１】
本発明に用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙は、ポリオレフィン樹脂を押出機で加熱溶融し、紙基体とクーリングロールとの間にフィルム状に押出し、圧着、冷却して製造される。この際、クーリングロールはポリオレフィン樹脂コーティング層の表面形状の形成に使用され、樹脂層の表面はクーリングロール表面の形状により高光沢か、無光沢か、またはパターン化された例えば絹目状やマット状等に形成することが出来る。
【００３２】
本発明において、ポリオレフィン樹脂被覆紙のインク受容層塗設面の中心面平均粗さ（ＳＲａ）が０．３μｍ以下である場合に光沢感が高くなるため好ましく、さらに０．２μｍ以下である場合にその効果がさらに高くなるため好ましい。
【００３３】
上記中心面平均粗さ（ＳＲａ）は、触針式表面粗さ形状測定機により、ポリオレフィン樹脂被覆紙の表面粗さを三次元的に測定し、得られた粗さ曲面から、その中心面上に面積ＳＡの供試面域を抜き取り、この抜き取られた供試面域の中心面上に直交座標軸、Ｘ軸、Ｙ軸を置き、また中心面に直交する軸をＺ軸とし、粗さ曲面をＺ＝ｆ（ｘ、ｙ）で表したとき、下記数１で与えられる。
【００３４】
【数１】
2004130671.tif 000002
【００３５】
数１において、Ｗｘは試料面域のＸ軸方向の長さを表し、Ｗｙは試料面域のＹ軸方向の長さを表し、ＳＡは試料面域の面積を表す。
【００３６】
本測定法は、二次元平面の測定を規定したＪＩＳ−Ｂ０６０１に従い、これを三次元空間に適用して設定した。測定機としては、例えば小坂研究所製、ＳＥ−３ＡＫ型機及びＳＰＡ−１１型機を用いて解析できる。本測定に置いて最も重要な点は供試面域の面積の設定にあり、Ｘ軸方向長さ５ｍｍ、Ｙ軸用法長さ１ｍｍに囲まれる面積を採用し、カットオフ値０．８ｍｍである。
【００３７】
本発明に用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙は、インク受容層が塗設される面に下引き層（プライマー層ともいう）を設けるのが好ましい。この下引き層は、インク受容層が塗設される前に、予めポリオレフィン樹脂層表面に塗布乾燥されたものである。この下引き層は、皮膜形成可能な水溶性ポリマーやポリマーラテックス等を主体に含有する。好ましくは、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース等の水溶性ポリマーであり、特に好ましくはゼラチンである。更に下引き層には、界面活性剤や硬膜剤を含有するのが好ましい。
【００３８】
本発明において、上記した支持体には帯電防止性、搬送性、カール防止性などのために、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、水溶性ポリマー、ポリマーラテックス、硬化剤、コロイダルシリカ等の顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。バックコート層の塗布量は固形分で、２ｇ／ｍ２以下が好ましく、１．５ｇ／ｍ２以下がより好ましい。
【００３９】
ポリオレフィン樹脂被覆紙支持体にインク受容層を塗設する場合、塗設に先立って、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線照射処理、プラズマ処理等を実施するのが好ましい。
【００４０】
本発明におけるインク受容層は、平均一次粒径が２０ｎｍ以下且つ分散液の平均二次粒径が３００ｎｍ以下の合成非晶質シリカを主体に含有する多孔質層であることが特徴である。このような場合、Ｒｓ値が０．５０以上であり、且つＤ／Ｉ値が１５以上となり易く、光沢感が高く、且つインク吸収性が高くなる。平均一次粒径が２０ｎｍを越えたり、平均二次粒径が３００ｎｍを越えると本発明の光沢感が低下するため好ましくない。また、インク受容層が多孔質でない所謂吸水性ポリマーからなる膨潤タイプであった場合、印字後に印字部がべたつき、十分なインク吸収性が得られない。
【００４１】
本発明の合成非晶質シリカの平均一時粒径とは、分散された粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００個の粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子の粒径として求めた。本発明の合成非晶質シリカの平均二次粒径は希薄分散液を動的光散乱法を用いたレーザー粒径測定システム、例えばＰＡＲ−ＩＩＩ（大塚電子株式会社製）で測定して得られる。該測定法の概略を以下に説明する。ブラウン運動している微粒子の懸濁溶液にレーザー光を照射すると、光が散乱される。この散乱スペクトル情報より粒子のブラウン運動に関する情報を得て、この情報より粒子の拡散係数、すなわち粒径情報に変換することで測定を行っている。
【００４２】
本発明で用いる合成非晶質シリカの分散液の平均二次粒径は３００ｎｍ以下であり、好ましくは２０〜２００ｎｍに調整される。分散液の平均二次粒径が３００ｎｍを越える合成非晶質シリカを使用すると、本発明の光沢感が低下するため好ましくない。一方、分散液の平均二次粒径が極めて小さいシリカコロイド粒子を使用すると、インク吸収速度が得られない。
【００４３】
本発明の合成非晶質シリカとしては気相法シリカ、湿式法シリカの１種以上使用することが出来る。これら合成非晶質シリカを使用することで本発明の光沢感とインク吸収性が得られる。本発明の合成非晶質シリカに代えてアルミナ水和物を使用した場合は、本発明が目的とするインク吸収性が得られない。
【００４４】
本発明に用いられる気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは、日本アエロジル（株）からアエロジル、トクヤマ（株）からＱＳタイプとして市販されており入手することができる。
【００４５】
本発明で使用される湿式法シリカは、その製造方法よりゲル法及び沈降法の大きく分けて２種類の製造方法があり、そのどちらでも使用することができる。これら湿式法シリカは、トクヤマ（株）よりファインシール、水沢化学工業（株）よりミズカシル、日本シリカ工業（株）よりニップシール等の名称で市販されている
【００４６】
本発明において用いられるインク受容層中の合成非晶質シリカの量は、１０〜３０ｇ／ｍ２が好ましく、１３〜３０ｇ／ｍ２の範囲がより好ましい。含有量が上記範囲より多くなるとひび割れや塗層強度低くなりやすく、また少なくなるとインク吸水性が低くなるため好ましくない。
【００４７】
本発明における合成非晶質シリカを用いた好ましい実施態様について説明する。本発明において合成非晶質シリカは、カチオン性ポリマーもしくは多価金属の存在下で水を主体とする分散媒中で分散される。このとき、ポリビニルアルコールのような親水性バインダーやホウ酸等の架橋剤（硬膜剤）は含まない状態で分散するのが好ましい。
【００４８】
上記分散時の合成非晶質シリカの濃度は、１０〜４０質量％程度が適当であり、好ましくは１５〜３０質量％の範囲である。合成非晶質シリカの分散に用いられる分散媒は、水を主体とするものであるが、少量の有機溶剤（低級アルコールや酢酸エチル等の低沸点溶剤）を含んでもよい。その場合、有機溶剤は全分散媒に対して２０質量％以下、更には１０質量％以下であることが好ましい。
【００４９】
本発明の合成非晶質シリカ分散液の製造方法の一実施態様を説明する。水を主体とする分散媒に気相法シリカを添加し混合（予備混合）してシリカスラリーを作製し、機械的手段で強い力を与えることにより所望の平均二次粒径まで粉砕して得る（ｂｒｅａｋｉｎｇ　　ｄｏｗｎ法（塊状原料を細分化する方法））ことが出来る。機械的手段としては、超音波、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジェットミル、擂解機、サン
ドグラインダー等が挙げられる。分散機としては気相法シリカの場合、高圧モモジナイザー等の高圧分散機が好ましく、高圧ホモジナイザーを用いた分散は、例えば特開平１０−３１０４１６号、特開２０００−２３９５３６号、特開２００１−２０７０７８号公報に記載の方法を用いることができる。また湿式シリカの場合は、媒体攪拌ミル等の高剪断分散機が好ましく用いられる。
【００５０】
合成非晶質シリカの分散時に存在させるカチオン性ポリマーもしくは多価金属は、合成非晶質シリカを添加する前の分散媒中に添加してもよいし、予備混合中、分散開始時あるいは分散中に添加してもよい。好ましくは、カチオン性ポリマーもしくは多価金属は、合成非晶質シリカを添加する前の分散媒中に添加するのがよい。
【００５１】
このような実施態様としては、特開平１１−３２１０７９号、特開２０００−２３９５３６号、特開２００１−１９４２１号、特開２００１−８０２０４号、特開２００１−２０７０７８号公報等にカチオン性ポリマーの存在下で気相法シリカを分散する方法が記載されており、いずれも本発明に採用することができる。
【００５２】
合成非晶質シリカの分散時に存在させるカチオン性ポリマーとしては、４級アンモニウム基、ホスホニウム基、あるいは１〜３級アミンの酸付加物を有する水溶性カチオン性ポリマーが挙げられる。例えば、ポリエチレンイミン、ポリジアルキルジアリルアミン、ポリアリルアミン、アリキルアミンエピクロルヒドリン重縮合物、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号、ＷＯ９９／６４２４８号公報等に記載されたカチオン性ポリマーが挙げられる。本発明に用いられるカチオン性ポリマーの重量平均分子量は１０万以下が好ましく、より好ましくは５万以下であり、下限は２千程度である。
【００５３】
これらのカチオン性ポリマーの使用量は合成非晶質シリカに対して１〜１０質重％の範囲が好ましい。
【００５４】
合成非晶質シリカの分散時に存在させる多価金属としては、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、チタン、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデンが挙げられ、これらの金属の水溶性塩として用いることができる。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（ＩＩ）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化ジルコニウム八水和物、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、塩化チタン、硫酸チタン、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸ｎ水和物等が挙げられる。これらの中でも特に、アルミニウムあるいは周期表ＩＶａ族元素（ジルコニウム、チタン）の水溶性塩が好ましい。本発明において、水溶性とは常温常圧下で水に１質量％以上溶解することを意味する。
【００５５】
上記以外の水溶性アルミニウム化合物として、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が好ましく用いられる。この化合物は、主成分が下記の一般式１、２又は３で示され、例えば［Ａｌ６（ＯＨ）１５］３＋、［Ａｌ８（ＯＨ）２０］４＋、［Ａｌ１３（ＯＨ）３４］５＋、［Ａｌ２１（ＯＨ）６０］３＋、等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００５６】
［Ａｌ２（ＯＨ）ｎＣｌ６−ｎ］ｍ　　　　　　　　　　　　・・式１
［Ａｌ（ＯＨ）３］ｎＡｌＣｌ３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・式２
Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ（３ｎ−ｍ）　　０＜ｍ＜３ｎ　　　　　・・式３
【００５７】
これらのものは多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って市販されており、各種グレードの物が容易に入手できる。本発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できる。これらの塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物は、特公平３−２４９０７、同平３−４２５９１号公報にも記載されている。
【００５８】
上記した水溶性の多価金属塩の添加量は、合成非晶質シリカに対して０．１〜１０質量％の範囲が好ましい。
【００５９】
本発明において、インク受容層には皮膜としての特性を維持するために有機バインダーを含有するのが好ましい。有機バインダーとしては、各種水溶性ポリマーあるいはポリマーラテックスが好ましく用いられる。水溶性ポリマーとしては、例えばポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、澱粉、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸エステル系等やそれらの誘導体が使用されるが、特に好ましい有機バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。
【００６０】
ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化したものである。平均重合度５００〜５０００のポリビニルアルコールが好ましい。また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。
【００６１】
また有機バインダーとして用いられるポリマーラテックスとしては、例えば、アクリル系ラテックスとしては、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヒドロキシアルキル基等のアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル類、アクリルニトリル、アクリルアミド、アクリル酸及びメタクリル酸等の単独重合体または共重合体、あるいは上記モノマーと、スチレンスルホン酸やビニルスルホン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、ビニルメチルエーテル、酢酸ビニル、スチレン、ジビニルベンゼン等との共重合体が挙げられる。オレフィン系ラテックスとしては、ビニルモノマーとジオレフィン類のコポリマーからなるポリマーが好ましく、ビニルモノマーとしてはスチレン、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル等が好ましく用いられ、ジオレフィン類としてはブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
【００６２】
本発明のインク受容層には有機バインダーを無機微粒子に対して５〜３５質量％の範囲で用いるのが好ましく、特に１０〜３０質量％の範囲で用いるのが好ましい。
【００６３】
本発明において、インク受容層に皮膜の脆弱性を改良するために各種油滴を含有することができる。そのような油滴としては室温における水に対する溶解性が０．０１質量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体粒子（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒子）を含有させることができる。そのような油滴は好ましくは親水性バインダーに対して１０〜５０質量％の範囲で用いることができる。
【００６４】
本発明において、インク受容層には、有機バインダーとともに硬膜剤を含有するのが好ましい。硬膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、特にほう酸あるいはほう酸塩が好ましい。硬膜剤の添加量はインク受容層を構成する親水性バインダーに対して、０．１〜４０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３０質量％である。
【００６５】
本発明においてインク受容層には、更に着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。また、本発明のインク受容層の塗布液のｐＨは、３．３〜６．０の範囲が好ましく、特に３．５〜５．５の範囲が好ましい。
【００６６】
本発明の記録材料を得るための別の態様は、前述したインク受容層の上に更に最上層として、平均粒径が２５〜１００ｎｍ以下のコロイダルシリカを主体に含有する層（以下、コロイダルシリカ層という）を、インク受容層と同時重層塗布された記録材料である。このようにして製造された記録材料は、Ｒｓ値が０．５０以上であり、且つＤ／Ｉ値が１５以上となり易く、光沢感とインク吸収性が高くなるため好ましい。前記コロイダルシリカが平均粒径が２５ｎｍ未満であるとインク吸収性の低下、１００ｎｍを越えると光沢感が低下するため好ましくない。
【００６７】
本発明におけるコロイダルシリカとしては、例えばケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾルを加熱熟成して得られ、日産化学工業（株）社からスノーテックスＳＴ−２０、ＳＴ−３０、ＳＴ−４０、ＳＴ−Ｃ、ＳＴ−Ｎ、ＳＴ−２０Ｌ、ＳＴ−Ｏ、ＳＴ−ＯＬ、ＳＴ−Ｓ、ＳＴ−ＸＳ、ＳＴ−ＸＬ、ＳＴ−ＹＬ、ＳＴ−ＺＬ、ＳＴ−ＯＺＬ、ＳＴ−ＡＫ等が、市販されている。
【００６８】
上記のコロイダルシリカの粒子形状としては、球状、鎖状（数珠状）等があるが、本発明の目的である光沢感向上の観点から球状のコロイダルシリカが好ましい。
【００６９】
本発明のコロイダルシリカの固形分塗布量は、０．１〜８．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．３〜５．０ｇ／ｍ２の範囲がより好ましい。これによって、インク吸収性を低下させずに、光沢感の一段の改良が図られる。
【００７０】
本発明において、コロイダルシリカの中でも特にアニオン性のものはカチオン性化合物によりカチオン化して使用することが好ましい。カチオン性化合物としてはカチオン性ポリマーあるいは水溶性多価金属化合物が好ましく用いられる。これらのカチオン性ポリマー及び水溶性多価金属化合物の詳細は、前述のインク受容層での説明と同じである。コロイダルシリカ層に用いられるカチオン性化合物としてはカチオン性ポリマーが好ましい。
【００７１】
上記カチオン性化合物の添加量は、コロイダルシリカに対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８．０質量％の範囲がより好ましい。
【００７２】
本発明のコロイダルシリカ層には、前記合成非晶質シリカおよびコロイダルシリカを結着させるために有機バインダーを少なくとも１種含有させることが出来るが、特にポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ゼラチン、澱粉、デキストリン、カルボキシメチルセルロース等やそれらの誘導体等の親水性バインダーを含有することが好ましく、さらに光沢感およびインク吸収性の観点からポリビニルアルコールを含有することが好ましい。
【００７３】
本発明におけるポリビニルアルコールとしては、シラノール変性やカチオン変性等の各種変性物も含まれるが、透明性が高くインクのより高い浸透性が得られ、インクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であり、この観点から好ましいのは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。
【００７４】
ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化したものである。平均重合度２００〜５０００のものが好ましい。
【００７５】
また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。
【００７６】
コロイダルシリカ層の有機バインダーはコロイダルシリカに対して１０質量％以下で用いるのが好ましく、下限は０．５質量％程度である。より好ましくは、１〜７質量％の範囲で有機バインダーを用いる。有機バインダーをこの範囲で含有させることによってインク吸収性を低下させずに光沢感を更に向上させる。
【００７７】
コロイダルシリカ層には、有機バインダーとともに硬膜剤を用いることができる。硬膜剤としては、前述したインク受容層に用いられる硬膜剤を挙げることができる。これらの硬膜剤の中でも特に、ほう酸あるいはほう酸塩が好ましく用いられる。コロイダルシリカ層には、他に界面活性剤、着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤等を含有することができる。
【００７８】
本発明において、コロイダルシリカ層の塗布液のｐＨは３．３〜６．０の範囲が好ましく、特に３．５〜５．５の範囲が好ましい。
【００７９】
本発明において、インク受容層とコロイダルシリカ層の少なくとも２層を同時重層塗布する塗布方法としては、例えば、スライドビードコーターやスライドカーテンコーター等の方法を用いることができる。
【００８０】
従来、他のインク受容層とコロイダルシリカ層は逐次塗布（他のインク受容層を塗布乾燥後にコロイダルシリカ層を塗布乾燥する方法）するのが一般的であったが、コロイダルシリカ層におけるコロイダルシリカの塗布量が固形分で８ｇ／ｍ２以下の場合、更には５ｇ／ｍ２以下の場合に逐次塗布すると、コロイダルシリカ層の光沢感向上効果が十分に発揮されないということが分かった。これは、塗布乾燥された合成非晶質シリカを主体に含有するインク受容層の上に、比較的薄層のコロイダルシリカ層を塗布した場合、インク受容層中の空隙にコロイダルシリカ層の塗布液が一部浸透し、均一なコロイダルシリカ層が得られないためと考えられている。また、インク受容層中の空隙に存在する空気が上層のコロイダルシリカ層の塗布液中に拡散して泡となって、クレーター状の塗布欠陥（クレーター状ハジキ）を発生させることも、コロイダルシリカ層の均一塗布の障害になっていた。
【００８１】
また、更にインク受容層に、平均一次粒径が２０ｎｍ以下且つ平均二次粒径が３００ｎｍ以下の合成非晶質シリカを用いた場合には、インク受容層を一旦塗布乾燥した後、コロイダルシリカ層を塗布すると、インク受容層が再度湿潤状態となって乾燥する過程で、インク受容層に微小なひび割れを生じさせる場合がある。
【００８２】
上記したような、比較的薄層のコロイダルシリカ層を他のインク受容層の塗布乾燥後に逐次塗布する場合の課題は、インク受容層とコロイダルシリカ層を同時重層塗布することによって解消する。本発明において、コロイダルシリカ層の薄層塗布は、インク吸収性の点で好ましい。コロイダルシリカは、他の無機微粒子、例えば、本発明のインク受容層に好ましく用いられる合成非晶質シリカと比較してインク吸収性に劣るために、上層にコロイダルシリカ層を設ける場合は薄層の方が好ましい。その反面、コロイダルシリカ層は光沢感に優れており、均一な塗布面が形成できれば薄層であっても充分に高い光沢感の効果が得られる。従って、インク吸収性および光沢感を同時に高いレベル満足させるためには、薄層のコロイダルシリカ層を無機微粒子を主体に含有するインク受容層と同時重層塗布するのが極めて好ましいと言える。
【００８３】
コロイダルシリカ層の好ましい構成は前述した通りであるが、該層の塗布液におけるコロイダルシリカの濃度は、３〜２５質量％程度が適当であり、より好ましくは５〜１５質量％である。コロイダルシリカ層塗布液の湿分塗布量は、１０〜５０ｇ／ｍ２程度が好ましく、１０〜３０ｇ／ｍ２がより好ましい。
【００８４】
インク受容層の上に最上層としてコロイダルシリカ層を設ける態様において、ポリオレフィン樹脂被覆紙のインク受容層塗設面の樹脂層の厚みは、好ましくは３０μｍ以上であり、より好ましくは３５μｍ以上であり、更に好ましくは３７μｍ以上である。これによって、更に光沢感の高い記録材料が得られる。また、これらのポリオレフィン樹脂層のインク受容層塗設面の樹脂層の中心面平均粗さＳＲａ値は、前述したように０．３μｍ以下が好ましく、０．２μｍ以下がより好ましい。
【００８５】
本発明の記録材料を得るための更に別の態様について説明する。ポリオレフィン樹脂被覆紙上にインク受容層を形成した後、該インク受容層は、例えば、スーパーカレンダー、グロスカレンダーなどを用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレンダー処理を施すことにより、Ｒｓ値が０．５０異常であり、且つＤ／Ｉ値が１５以上となり易く、光沢感が高くなるため好ましい。尚、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる要因となることがあるため、空隙率の低下が少ない条件を設定して行う必要がある。
【００８６】
カレンダー処理を行う場合のロール温度としては、１００度以下である場合に光沢感がさらに向上するため好ましい。１００度を超えるとポリオレフィン樹脂被覆紙のポリオレフィン樹脂が軟化してブリスターが発生しやすくなり、光沢感が逆に低下するため好ましくない。
【００８７】
本発明のインクジェット記録方法に使用されるインクに用いられる色材は、染料、顔料のいずれであってもよいが、特に染料の場合に有効である。
【００８８】
染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料など各種染料を使用することができる。
【００８９】
例えば染料の例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック−４、−９、−１１、−１７、−１９、−２２、−３２、−８０、−１５１、−１５４、−１６８、−１７１、−１９４及び−１９５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１、−２、−６、−８、−２２、−３４、−７０、−７１、−７６、−７８、−８６、−１４２、−１９９、−２００、−２０１、−２０２、−２０３、−２０７、−２１８、−２３６及び−２８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１、−２、−４、−８、−９、−１１、−１３、−１５、−２０、−２８、−３１、−３３、−３７、−３９、−５１、−５９、−６２、−６３、−７３、−７５、−８０、−８１、−８３、−８７、−９０、−９４、−９５、−９９、−１０１、−１１０、−１８９及び−２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１、−２、−４、−８、−１１、−１２、−２６、−２７、−２８、−３３、−３４、−４１、−４４、−４８、−８６、−８７、−８８、−１３５、−１４２及び−１４４、Ｃ．Ｉ．フードブラック−１及び−２、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック−１、−２、−７、−１６、−２４、−２６、−２８、−３１、−４８、−５２、−６３、−１０７、−１１２、−１１８、−１１９、−１２１、−１７２、−１９４及び−２０８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−１、−７、−９、−１５、−２２、−２３、−２７、−２９、−４０、−４３、−５５、−６２、−７８、−８０、−８１、−９０、−１０２、−１０４、−１１１、−１８５及び−２５４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−１、−４、−８、−１３、−１４、−１５、−１８、−２１、−２６、−３５、−３７、−５２、−２４９及び−２５７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１、−３、−４、−７、−１１、−１２、−１３、−１４、−１９、−２３、−２５、−３４、−３８、−４１、−４２、−４４、−５３、−５５、−６１、−７１、−７６及び−７９、ブロジェットシアン１、ブロジェットマゼンタ１、ブロジェットマゼンタ１Ｔ、ボルジェットイエロー１Ｇ（以上Ｚｅｎｅｃａ社）、ＡＥ−ＳＦ　　ＶＰ３４４、Ｄｕａｓｙｎ　　Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ　　Ｒｅｄ　　Ｆ３ＢＳＦ　　ＶＰ１８０（以上ヘキスト社）、Ｂａｓａｃｉｄ　　Ｂｌａｃｋ　　Ｘ３４　　ｌｉｑｕｉｄ、Ｂａｓａｃｉｄ　　Ｂｌａｃｋ　　Ｘ３８　　ｌｉｑｕｉｄ、Ｂａｓａｃｉｄ　　Ｒｅｄ４９５　　ｌｉｑｕｉｄ、Ｂａｓａｃｉｄ　　Ｂｌｕｅ　　７５２　　ｌｉｑｕｉｄ、Ｂａｓａｃｉｄ　　Ｂｌｕｅ　　６２４　　ｌｉｑｕｉｄ、Ｂａｓａｃｉｄ　　Ｂｌｕｅ７６５　　ｌｉｑｕｉｄ、Ｂａｓａｃｉｄ　　Ｙｅｌｌｏｗ　　ＳＥ０８４０　　ｌｉｑｕｉｄ、Ｂａｓａｃｉｄ　　Ｙｅｌｌｏｗ　　ＳＥ０１７３　　ｌｉｑｕｉｄ、Ｂａｓａｃｉｄ　　Ｙｅｌｌｏｗ　　０９９　　ｌｉｑｕｉｄ（以上ＢＡＳＦ社）、Ｓｐｅｃｉａｌ　　Ｂｌａｃｋ　　ＳＰ　　ｌｉｑｕｉｄ、Ｓｐｅｃｉａｌ　　Ｂｌａｃｋ　　ＨＦ（以上バイエル社）等が挙げられる。これら染料は単独で、あるいは２種以上混合して、さらにはシアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの４原色の他、赤、青、緑等のカスタムカラーに調色したものものを用いてもよい。
【００９０】
また、顔料を用いることも可能であり、例えばカーボンブラック、ブリリアントーカミンＢＳ、レーキカーミンＦＢ、ブリリアントファーストスカーレッド、ジアゾイエロー、パーマネントレッドＲ、ファストイエロー１０Ｇ、フタロシアニンブルー、ブルーレーキ、ローダミンレーキ等を用いることができる。
【００９１】
これら色材の含有量は、全インク量に対して０．５〜２０質量％の範囲、より好ましくは１〜１０質量％である。
【００９２】
本発明のインク組成物に用いられる水溶性有機溶媒としては、保湿剤として作用するものを含有させることができ、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，５−ペンタンジオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコール誘導体、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等の塩基性溶媒、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類等が挙げられる。これらの水溶性有機溶媒は、全インク量に対して１〜４０質量％の範囲で含有させるのが好ましい。
【００９３】
本発明のインク組成物には、次のような有機溶剤をさらに含むこともできる。すなわち、イミダゾール、メチルイミダゾール、ヒドロキシイミダゾール、トリアゾール、ニコチンアミド、ジメチルアミノピリジン、ε−カプロラクタム、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、乳酸アミド、スルホラン、ジメチルスルホキシド、１，３−プロパンサルトン、カルバミン酸メチル、カルバミン酸エチル、１−メチロール−５，５−ジメチルヒダントイン、ヒドロキシエチルピペラジン、ピペラジン、エチレン尿素、プロピレン尿素、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリジノン、アセトアミド、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等を含むことができる。
【００９４】
本発明のインク組成物には、色材の溶解、分散状態をさらに安定化させるため、界面活性剤、分散剤、包接化合物等を添加してもよい。界面活性剤としては、ノニオン、アニオン、カチオンあるいは両性界面活性剤のいずれを用いてもよいが、特にノニオン界面活性剤が好ましい。ノニオン界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド等が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩、およびスルホン酸塩、高級アルキルスルホンアミドのアルキルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩等が挙げられる。カチオン界面活性剤としては、第１級ないし第３級アミン塩、第４級アンモニウム塩等が使用でき、両性界面活性剤としては、ベタイン、スルホベタイン、サルフェートベタイン等が使用できる。
【００９５】
その他、アクリル酸／メタクリル酸／マレイン酸又はそれらの塩を単量体成分とする水溶性ポリマー、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、セルロース誘導体、シクロデキストリン、大環状アミン類、クラウンエーテル類、尿素、アセトアミド等を用いることができる。その他、必要に応じてｐＨ調整剤、防カビ剤、キレート剤、防腐剤、防錆剤、粘度調整剤あるいは導電剤等を含有させることも可能である。
【００９６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。尚、部とは、質量部を表す。
【００９７】
比較例１
＜ポリオレフィン樹脂被覆紙Ａ＞
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアン　　スタンダード　　フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５質量％、強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１．０質量％、カチオン化澱粉を対パルプ２．０質量％、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５質量％添加し、水で希釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１７０ｇ／ｍ２になるように抄造し、乾燥調湿してポリオレフィン樹脂被覆紙の原紙とした。抄造した原紙に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン１００質量％の樹脂に対して、１０質量％のアナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融し、２００ｍ／分で厚さ３２μｍになるように押出コーティングし、微粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被覆しインク受容層塗設面とした。このときインク受容層塗設面のＳＲａ値は０．１５μｍ、ＲｚＪＩＳ値は１．１２μｍであった。もう一方の面には密度０．９６２ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン樹脂７０質量部と密度０．９１８の低密度ポリエチレン樹脂３０質量部のブレンド樹脂組成物を同様に３２０℃で溶融し、厚さ３２μｍになるように押出コーティングし、粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被覆した。
【００９８】
上記樹脂被覆紙の表面に高周波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下引き層塗布液をゼラチンが５０ｍｇ／ｍ２となるように塗布乾燥してポリオレフィン樹脂被覆紙Ａを作製した。
【００９９】
（下引き層塗布液）
石灰処理ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩　　　　　　　　　２部
クロム明ばん　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
【０１００】
上記のポリオレフィン樹脂被覆紙Ａのインク受容層塗設面に下記組成のインク受容層Ａの塗布液をスライドビードコーターで固形分塗布量が固形分で、２５ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥し比較例１のインクジェット記録材料を作製した。尚、塗布後の乾燥条件は、塗布後すぐに１０℃以下の雰囲気下で冷却しゲル化した後、３０〜５０℃の温風で乾燥した。
【０１０１】
＜インク受容層Ａの塗布液＞
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４３０部
変性エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２部
カチオン性ポリマー；シャロールＤＣ９０２Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３部
（ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー：第一工業製薬（株）製、平均分子量９０００）
合成非晶質シリカ；ＱＳ３０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
（気相法シリカ：（株）トクヤマ製、平均一次粒径７ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積３００ｍ２／ｇ）
バインダー；ＰＶＡ２３５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２部
（ポリビニルアルコール：クラレ（株）製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
硼酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
界面活性剤；スワノールＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３部
（ベタイン系：日本サーファクタント社製）
【０１０２】
インク受容層Ａの塗布液を作製するに当たり、先ず、気相法シリカ分散液を作製し、次に気相法シリカ分散液にポリビニルアルコール等の添加剤を加えて塗布液を作成した。分散媒の水と変性エタノールの中にカチオン性ポリマーを添加し、次いで気相法シリカを添加し予備混合してシリカスラリーを作製した。次にこのシリカスラリーを高圧ホモジナイザーで２回処理して、シリカ濃度が２０質量％のカチオン化された気相法シリカの分散液を作製した。分散後の平均二次粒径を前記レーザー粒径測定システム　ＰＡＲ−ＩＩＩ（大塚電子株式会社製）にて測定したところ１６０ｎｍであった。次にこの気相法シリカ分散液にポリビニルアルコール水溶液を添加しさらに硼酸および界面活性剤を添加して高圧ホモジナイザーで再度分散してインク受容層塗布液を作製した。このインク受容層塗布液は、合成非晶質シリカが９質量％の固形分濃度になるように調整し、更にｐＨが４．５になるように調整してインク受容層Ａの塗布液を作製した。
【０１０３】
比較例２
＜ポリオレフィン樹脂被覆紙Ｂ＞
ポリオレフィン樹脂被覆紙Ａのインク受容層塗設面の樹脂層の厚みを３２μｍから４０μｍへ変更した以外は、ポリオレフィン樹脂被覆紙Ａと同様にしてポリオレフィン樹脂被覆紙Ｂを作製した。ポリエチレン樹脂の押出被覆後のインク受容層塗設面のＳＲａ値は０．１３μｍ、ＲｚＪＩＳ値は１．０１μｍであった。
【０１０４】
上記のポリオレフィン樹脂被覆紙Ｂを使用した以外は、比較例１と同様にして比較例２のインクジェット記録材料を作製した。
【０１０５】
実施例１
＜ポリオレフィン樹脂被覆紙Ｃ＞
ポリオレフィン樹脂被覆紙Ａのインク受容層塗設面の樹脂層の厚みを３２μｍから４４μｍへ変更した以外は、ポリオレフィン樹脂被覆紙Ａと同様にしてポリオレフィン樹脂被覆紙Ｃを作製した。ポリエチレン樹脂の押出被覆後のインク受容層塗設面のＳＲａ値は０．１１μｍ、ＲｚＪＩＳ値は０．９６μｍであった。
【０１０６】
上記のポリオレフィン樹脂被覆紙Ｃを使用した以外は、比較例１と同様にして実施例１のインクジェット記録材料を作製した。
【０１０７】
実施例２
前記のポリオレフィン樹脂被覆紙Ａのインク受容層塗設面に前記のインク受容層Ａの塗布液を下層、下記のコロイダルシリカ層の塗布液を上層として、スライド塗布テストコーターで固形分塗布量が、それぞれ２５ｇ／ｍ２、１．５ｇ／ｍ２になるように同時多層塗布、乾燥し実施例２のインクジェット記録材料を作製した。尚、塗布後の乾燥条件は、塗布後すぐに１０℃以下の雰囲気下で冷却しゲル化した後、３０〜５０℃の温風で乾燥した。
【０１０８】
＜コロイダルシリカ層の塗布液＞
コロイダルシリカ　；スノーテックスＳＴ−ＯＬ４０　　　　　　　　　　　１００部
（平均一次粒子径が４０〜５０ｎｍの　日産化学工業株式会社製）
カチオン性ポリマー；ポリフィックス６０１　　　　　　　　　　　１部
（昭和高分子社性、特殊変性ポリアミン）
バインダー；ＰＶＡ２３５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４部
（ポリビニルアルコール：クラレ（株）製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３部
（ベタイン系；日本サーファクタント社製、スワノールＡＭ）
【０１０９】
上記のコロイダルシリカ層の塗布液は以下のようにして作製した。まずコロイダルシリカの濃度が１０質量％になるように水を加えてコロイダルシリカ水溶液を調製し、このコロイダルシリカ水溶液を高速回転ディスパーで高速撹拌しながら０．５質量％の水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを約１上昇させた後、カチオン性ポリマー（ポリフィックス６０１の１０質量％溶液）を添加して更に１０分間高速撹拌した。次いで、ポリビニルアルコール、界面活性剤を順に加えてコロイダルシリカ層Ａの塗布液を作製した。この塗布液のｐＨは４．０であった。
【０１１０】
実施例３
実施例２のポリオレフィン樹脂被覆紙Ａをポリオレフィン樹脂被覆紙Ｃへ変更した以外は、実施例２と同様にしてを作製した。
【０１１１】
実施例４
実施例３のインク受容層Ａの塗布液を下記のインク受容層Ｂの塗布液に変更した以外は実施例２と同様にして実施例４のインクジェット記録材料を作製した。
【０１１２】
＜インク受容層Ｂの塗布液＞
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
変性エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２部
合成非晶質シリカ；ニップシールＬＰ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
（湿式法シリカ：（株）日本シリカ製、平均一次粒径１６ｎｍ、凝集径９μｍ、ＢＥＴ法による比表面積２１０ｍ２／ｇ）
カチオン性ポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３部
（ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー
第一工業製薬（株）製、シャロールＤＣ９０２Ｐ、平均分子量９０００）
バインダー；ＰＶＡ２３５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２部
（ポリビニルアルコール：クラレ（株）製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
硼酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３部
界面活性剤；スワノールＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３部
（ベタイン系：日本サーファクタント社製）
【０１１３】
上記インク受容層Ｂの塗布液は以下のようにして作製した。分散媒の水と変性エタノールの中にカチオン性ポリマーを添加し、次いで湿式法シリカを添加し予備混合してシリカスラリーを作製した。次にこのシリカスラリーを０．３μｍのジルコニアビーズを充填したメディアミルで処理して、シリカ濃度が３０質量％の湿式法シリカ分散液を作製した。分散後の平均二次粒径を前記レーザー粒径測定システム　ＰＡＲ−ＩＩＩ（大塚電子株式会社製）にて測定したところ２００ｎｍであった。次にこの合成非晶質シリカ分散液に、カチオン性ポリマーの水溶液、ポリビニルアルコール水溶液、硼酸および界面活性剤を添加してインク受容層塗布液を作製した。このインク受容層塗布液は、湿式法シリカが１５質量％の固形分濃度になるように調整し、更にｐＨが４．５になるように調整してインク受容層Ｂの塗布液を作製した。
【０１１４】
実施例５
比較例１のインクジェット記録材料のインク受容層面に線圧１５０ｋｇ／ｃｍでスーパーカレンダー処理を施したものを実施例５のインクジェット記録材料とした。
【０１１５】
比較例３
比較例１のインク受容層Ａの塗布液を下記のインク受容層Ｃの塗布液に変更した以外は比較例１と同様にして比較例３のインクジェット記録材料を作製した。
【０１１６】
＜インク受容層Ｃの塗布液＞
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
合成非晶質シリカ；アルミナ水和物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
（擬ベーマイト、平均一次粒径１３ｎｍ、アスペクト比３の平板状）
硝酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
硼酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５部
バインダー；ＰＶＡ２３５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
（ポリビニルアルコール：クラレ（株）製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
界面活性剤；スワノールＡＭ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３部
（ベタイン系：日本サーファクタント社製）
【０１１７】
上記インク受容層Ｃの塗布液は以下のようにして作製した。水の中に硝酸を添加し、次いでアルミナ水和物を添加し予備混合してアルミナスラリーを作製した。アルミナスラリーを高速回転ディスパーで高速撹拌しながら１０分間高速撹拌した。分散後の平均二次粒径を前記レーザー粒径測定システム　ＰＡＲ−ＩＩＩ（大塚電子株式会社製）にて測定したところ１６０ｎｍであった。次いで、ポリビニルアルコール、界面活性剤を順に加えてコロイダルシリカ層Ａの塗布液を作製した。この塗布液のｐＨは４．２であった。塗布液中のアルミナ水和物の濃度は１５質量％であった。
【０１１８】
比較例４
比較例１のインク受容層Ａの塗布液において、シリカスラリーの高圧ホモジナイザー処理を高速回転ディスパー処理に変更した以外は比較例１と同様にして比較例４のインクジェット記録材料を作製した。尚、分散後の気相法シリカの平均二次粒径は４００ｎｍであった。
【０１１９】
比較例５
比較例１のインク受容層Ａの塗布液の合成非晶質シリカを平均一次粒径が３０ｎｍの気相法シリカ（アエロジル５０：日本アエロジル（株）製、ＢＥＴ法による比表面積５０ｍ２／ｇ）に変更した以外は比較例１と同様にして比較例５のインクジェット記録材料を作製した。尚、分散後の平均二次粒径を前記レーザー粒径測定システム　ＰＡＲ−ＩＩＩ（大塚電子株式会社製）にて測定したところ２１０ｎｍであった。
【０１２０】
比較例６
比較例１のポリオレフィン樹脂被覆紙Ａを厚さ２００μｍの白色ポリエチレンテレフタレートフィルムに変更した以外は比較例１と同様にして比較例６のインクジェット記録材料を作製した。
【０１２１】
比較例７
前記のポリオレフィン樹脂被覆紙Ａのインク受容層塗設面に下記のインク受容層Ｄの塗布液をスライド塗布テストコーターで固形分塗布量が、それぞれ２５ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥し比較例７のインクジェット記録材料を作製した。尚、塗布後の乾燥条件は、塗布後すぐに１０℃以下の雰囲気下で冷却しゲル化した後、３０〜５０℃の温風で乾燥した。
【０１２２】
比較例８
実施例２のインク受容層Ａを塗布、乾燥した後に、その上にコロイダルシリカ層を塗布、乾燥した以外は実施例２と同様にして、比較例８のインクジェット記録材料を作製した。
【０１２３】
＜インク受容層Ｄの塗布液＞
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００部
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
ポリビニルピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０部
界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３部
【０１２４】
比較例９
＜ポリオレフィン樹脂被覆紙Ｄ＞
ポリオレフィン樹脂被覆紙Ａのインク受容層塗設面の樹脂層の厚みを３２μｍから５０μｍへ変更し、粗面加工されたクーリングロールを使用した以外は、ポリオレフィン樹脂被覆紙Ａと同様にしてポリオレフィン樹脂被覆紙Ｄを作製した。ポリエチレン樹脂の押出被覆後のインク受容層塗設面のＳＲａ値は０．８５μｍ、ＲｚＪＩＳ値は１０．０μｍであった。
【０１２５】
上記のポリオレフィン樹脂被覆紙Ｄを使用した以外は、実施例１と同様にして比較例９のインクジェット記録材料を作製した。
【０１２６】
作製したインクジェット記録材料に関して、以下の測定及び評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１２７】
＜Ｒｓ及びＤ／Ｉの測定＞
得られたインクジェット記録材料のインク受容層面のＡＳＴＭ　Ｅ４３０に規定されているＲｓ値及びＤ／Ｉ値をＤＧＭ−３０（村上色彩科学（株）製）で測定した。
【０１２８】
＜光沢感＞
得られたインクジェット記録材料にＰＭ−８８０Ｃ（セイコーエプソン（株）製）で自然画像を印字し印字後のインクジェット記録材料を作成した。また前記と同等の自然画像データを使用してミニラボ機ＱＳＳ３００１（ノーリツ鋼機（株）製）で銀塩カラー写真印画紙、三菱ＳＡＣ（三菱製紙（株）製）に露光して、露光後の銀塩カラー写真印画紙を作成した。これら印字後のインクジェット記録材料と露光後の銀塩カラー写真印画紙を用いて、インク受容層面の光沢感を、銀塩カラー写真印画紙を比較として用いて２０人の被験者による目視評価を行い以下の基準で判定した。
◎：２０人全ての被験者が銀塩カラー写真印画紙同等以上の光沢感を持つと評価した。
○：１１〜１９人が銀塩カラー写真印画紙同等以上の光沢感を持つと評価した。
△：１０人以上が銀塩カラー写真印画紙より光沢感が劣ると評価した。
×：２０人全ての被験者が銀塩カラー写真印画紙より光沢感が劣ると評価した。
【０１２９】
＜写真質感＞
前記印字後のインクジェット記録材料の写真質感を、露光後の銀塩カラー写真印画紙を比較として用いて２０人の被験者による感応評価を行い以下の基準で判定した。
◎：２０人全ての被験者が銀塩カラー写真印画紙同等の質感を持つと評価した。
○：１１〜１９人が銀塩カラー写真印画紙同等の質感を持つと評価した。
△：１０人以上が銀塩カラー写真印画紙とは質感が異なると評価した。
×：２０人全ての被験者が銀塩カラー写真印画紙とは質感が異なると評価した。
【０１３０】
＜インク吸収性＞
得られたインクジェット記録材料をＰＭ−８８０Ｃ（セイコーエプソン（株）製）でグリーンベタ印字を行い、印字直後に印字部にＰＰＣを圧着して、ＰＰＣへのインク転写程度を以下の基準で目視評価した。
◎：全くインクの転写が見られない。
○：一部にインクの転写が見られるが実用上問題ないレベル
△：明らかにインクの転写が見られ実用上不可レベル
×：著しくインクの転写が見られ実用上不可レベル
【０１３１】
【表１】
2004130671.tif 000003
【０１３２】
本発明の実施例１〜５のインクジェット用記録材料は、ポリオレフィン樹脂被覆紙に平均一次粒径が２０ｎｍ以下且つ平均二次粒径が３００ｎｍ以下である合成非晶質シリカを主体に含有する多孔質なインク受容層を設け、インク受容層塗設後の表面のＡＳＴＭ　Ｅ４３０に規定されているＲｓ値が０．５０以上であり、Ｄ／Ｉ値が１５以上であったため、非常に高い光沢感、写真質感およびインク吸収性が得られた。比較例１、２に対し実施例１、また実施例２に対し実施例３のインクジェット記録材料は、ポリオレフィン樹脂被覆紙のインク受容層塗設面の樹脂層の厚みを４２μｍ以上であり、且つＲｚＪＩＳ値が８μｍ以下としたことでより光沢感が向上している。比較例１に対し実施例２、また実施例１に対し実施例３、４のインクジェット記録材料は、インク受容層が少なくとも２層の同時多層塗布されたものであり、支持体から最も遠いインク受容層が、平均粒径が２５〜１００ｎｍのコロイダルシリカを主体に含有する層であるためより光沢感が向上している。比較例１に対し実施例５のインクジェット記録材料は、インク受容層が温度１００度以下でカレンダー処理されたことでより光沢感が向上している。
一方、比較例３のインクジェット記録材料は合成非晶質シリカではなくアルミナ水和物を使用したため、光沢感が高くなるがインク吸収性が低下した。比較例４のインクジェット記録材料は合成非晶質シリカである気相法シリカの分散を十分行わなかったため、平均二次粒径が３００ｎｍを越えてしまったため、光沢感が低下し、同時に写真質感も低下した。比較例５のインクジェット記録材料は、平均一次粒径が２０ｎｍを越える合成非晶質シリカを含有したため、光沢感が低下し、同時に写真質感も低下した。比較例６のインクジェット記録材料はポリオレフィン樹脂被覆紙ではなく合成フィルムを使用したため、光沢感は高いが、写真の質感にはほど遠い結果となった。比較例７のインクジェット記録材料はインク受容層が多孔質層でない所謂膨潤タイプであったため、光沢感は高いがインク吸収性が著しく劣る結果となった。比較例８のインクジェット記録材料はインク受容層とコロイダルシリカ層を同時多層塗布を行わなかったため、コロイダルシリカ層が均一に塗布できず光沢感が低下した。実施例１に対し比較例９のインクジェット記録材料はインク受容層塗設面の樹脂層の厚みが４２μｍ以上であったが、ＲｚＪＩＳ値が８μｍを越えていたため、Ｒｓ値及びＤ／Ｉ値が低下し、光沢感が悪化した。
【０１３３】
【発明の効果】
本発明によれば、非常に高い光沢感、写真質感およびインク吸収性を有するインクジェット記録材料が得られた。