(57)【要約】【課題】インクヘッドの目詰まり、印字の滲みがなく、印刷後の画像安定性（耐擦性など）に優れ、しかも、あらゆる記録材料に安定して高精細印字が可能なインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】少なくとも光重合性化合物及び色剤とを含有してなるインクを、記録ヘッドのノズルより噴射し被記録体上に画像を形成するインクジェット記録方法において、インクジェット方式が圧電体の圧電作用を利用する方式であり、インクジェットノズル径（Ｒ）が２０〜５０μｍであり、かつ該圧電体のインク噴射方向の長さ（Ｌ）が２．０〜５．０ｍｍであることを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】　　　　図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも光重合性化合物及び色剤とを含有してなるインクを、記録ヘッドのノズルより噴射し被記録体上に画像を形成するインクジェット記録方法において、インクジェット方式が圧電体の圧電作用を利用する方式であり、インクジェットノズル径（Ｒ）が２０〜５０μｍであり、かつ該圧電体のインク噴射方向の長さ（Ｌ）が２．０〜５．０ｍｍであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
インクジェットノズル径（Ｒ）と圧電体のインク噴射方向の長さ（Ｌ）の比が５＜Ｒ／Ｌ＜２０であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
１ドット当たりの射出量が２０〜２ｐｌ（ピコリットル）であることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
被記録体上に形成されるドット径が５０〜２００μｍであることを特徴とする請求項１、２又は３記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
３０℃における粘度が１０〜５００ｍＰａ・Ｓの液体であるインクを加熱手段により４０〜１５０℃に加熱し、該インクを記録ヘッドのノズルより噴射することを特徴とする請求項１〜４の何れか１項記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
インクが実質的に水及び有機溶媒を含有しないことを特徴とする請求項１〜５の何れか１項記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
被記録体がインク吸収性のないものであることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
インク中の色剤が顔料であり、該顔料の平均分散粒径が２００ｎｍ以下で、かつ添加量が０．５〜３０質量％であることを特徴とする請求項１〜７の何れか１項記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
被記録体上に画像を形成した後、紫外線を照射することを特徴とする請求項１〜８の何れか１項記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インク吸収性のない媒体を含めたあらゆる媒体への記録に適したインクを用いるインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録用インク組成物としては、水溶性液体インク組成物が広く使われている。又、室温で固体のワックス等を素材としたホットメルト型インク組成物を用い、加熱等により液化し、何らかのエネルギーを加えて噴射させ、記録媒体上に付着しつつ冷却固化し、記録ドットを形成するホットメルト型インクジェット記録方式も提案されている。この方式のインクは室温で固体状であるので取扱い時に汚れないし、又、溶融時のインクの蒸発量を最小限にできるのでノズルの目詰まりがない。更に、付着後直ちに固化するから「滲み」もなく、和紙から画用紙、葉書、プラスチックシートといった様々な記録媒体を前処理等なしで用いることができる等の利点がある。米国特許４，３９１，３６９号、同４，４８４，９４８号には、紙質に関係なく良好な印刷品質を提供するインク組成物が記述されている。
【０００３】
又、特開昭５６−９３７７６号には、金属面に接着性の良い紫外線硬化樹脂型インク組成物が開示されており、更に、紫外線を露光することによって硬化するインクジェット記録用インクとして、米国特許４，２２８，４３８号に開示されるように、エポキシ変性アクリル樹脂およびウレタン変性アクリル樹脂をバインダーとして使用し、かつ５μｍ以下の粒子径の顔料を着色成分としたインク、又は特開昭５８−３２６７４号に開示されるカチオン重合性のエポキシ樹脂をバインダーに用いたインク、特開平５−１８６７２５号に記載される様に、水溶性又は非水溶性染料を使用したもの等があり、普通紙や再生紙への印字を容易にしたものが開示されている。
【０００４】
上記のように、インクジェット専用紙等を使用せず、プラスチックシート等の様々な記録媒体に写真画質の高精細印字が可能なインクジェット記録方法が望まれている。
【０００５】
水系インクを印刷に用いた場合、インク吸収性のない被記録体に対しては印刷が困難で、専用紙を使用する場合にも大型のインク乾燥装置が必要である。又、滲みの問題から高精細印刷は困難で、解像度に限界があるため、用途が限定される。
【０００６】
ワックスを用いたホットメルトタイプのインクは、インク吸収性のない被記録体に対しても印刷が可能で、しかも高速印刷が可能であるが、耐擦性が非常に低く、印刷後の信頼性を得るのが難しく、又、平滑性も劣る。更に、ホットメルトタイプのインクでは１０ｐｌより少ない液滴量を安定に射出させることは困難である。
【０００７】
一方、有機顔料を着色剤として用いるインクジェット記録方式は、特に耐候性の点で、染料を用いたインクジェット記録方式に比べて多くの利点があるので、ＯＡ機器、一般家庭用プリンタ、ファクシミリ等、オフィス用プリンタに止まらず、室内外用ポスター、大型看板、車、ガラス、エレベータ、壁及び建物の装飾、更には布へのプリント等への応用が期待されている。ＵＶ（紫外線）等の光で記録液を硬化させる方式は、インク吸収性のない被記録体に対しては印刷が可能である。しかし、顔料を使用した、特に、水及び有機溶媒を実質的に含まず、かつＵＶ等の光で記録液を硬化させるインクジェット記録方式においては、高精細印字についての前例は無い。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の課題を全て解決すべく為されたものであり、その目的とするところは、インクヘッドの目詰まり、印字の滲みがなく、印刷後の画像安定性（耐擦性など）に優れ、しかも、あらゆる記録材料に安定して高精細印字が可能なインクジェット記録方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成によって達成される。
【００１０】
１）少なくとも光重合性化合物及び色剤とを含有してなるインクを、記録ヘッドのノズルより噴射し被記録体上に画像を形成するインクジェット記録方法において、インクジェット方式が圧電体の圧電作用を利用する方式であり、インクジェットノズル径（Ｒ）が２０〜５０μｍであり、かつ該圧電体のインク噴射方向の長さ（Ｌ）が２．０〜５．０ｍｍであるインクジェット記録方法。
【００１１】
２）インクジェットノズル径（Ｒ）と圧電体のインク噴射方向の長さ（Ｌ）の比が５＜Ｒ／Ｌ＜２０である１）記載のインクジェット記録方法。
【００１２】
３）１ドット当たりの射出量が２０〜２ｐｌ（ピコリットル）である１）又は２）記載のインクジェット記録方法。
【００１３】
４）被記録体上に形成されるドット径が５０〜２００μｍである１）、２）又は３）記載のインクジェット記録方法。
【００１４】
５）３０℃における粘度が１０〜５００ｍＰａ・Ｓの液体であるインクを加熱手段により４０〜１５０℃に加熱し、該インクを記録ヘッドのノズルより噴射する１）〜４）の何れか１項記載のインクジェット記録方法。
【００１５】
６）インクが実質的に水及び有機溶媒を含有しない１）〜５）の何れか１項記載のインクジェット記録方法。
【００１６】
７）被記録体がインク吸収性のないものである１）〜６）の何れか１項記載のインクジェット記録方法。
【００１７】
８）インク中の色剤が顔料であり、該顔料の平均分散粒径が２００ｎｍ以下で、かつ添加量が０．５〜３０質量％である１）〜７）の何れか１項記載のインクジェット記録方法。
【００１８】
９）被記録体上に画像を形成した後、紫外線を照射する１）〜８）の何れか１項記載のインクジェット記録方法。
【００１９】
以下、本発明をより詳細に説明する。
まず、図面を用いて説明する。図１は、本発明に用いられる剪断モード型インクジェット記録装置のインクジェットヘッドの構成を示す斜視図である。図において、１は圧電性セラミック基板、２はノズルプレート、３はノズル、４は溝（インク流路）、５は側壁、６はカバープレート、７はインク供給部（以下、マニホールドと言う。）、８はインク導入口である。
【００２０】
圧電性セラミック基板１には、ダイヤモンドブレード等により切削加工され、複数の溝４が全て同じ形状で平行に形成され、溝４の側面となる側壁５は上方向に分局されている。溝４の深さは圧電性セラミック基板の一方の端面１２に近づくにつれて徐々に浅くなって、端面１２近傍では浅溝１０とされている。溝４の内面には、その両側面の上半分に金属電極９がスパッタリング等によって形成されている。又、浅溝１０の内面には、その側面及び底面に金属電極１１がスパッタリング等によって形成されており、金属電極９と金属電極１１は連通している。
【００２１】
カバープレート６は、セラミック材料又は樹脂材料等から形成され、研削又は切削加工等によって、インク導入口８及びマニホールド７が形成されている。そして、圧電性セラミック基板１の溝４が加工された面とカバープレート６のマニホールド７が加工された面とが接着され、溝４の上面がカバープレート６で覆われてインク流路となる。
【００２２】
圧電性セラミック基板１及びカバープレート６の端面に、各インク流路４の位置に対応する位置にノズル３が設けられたノズルプレート２が接着される。ノズルプレートはＰＥＴ等のポリアルキレンテレフタレート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、酢酸セルロース等のプラスチックによって形成されている。
【００２３】
圧電性セラミック基板１の溝４の加工側と反対側の面には、各インク流路４の位置に対応する位置に導電層のパターン１４が形成された基板１３がエポキシ系接着剤等によって接着されており、導電層のパターン１４と浅溝１０の金属電極１１とはワイヤボンディングの導線１５で接続されている。
【００２４】
図２は、図１のインク導入口わきの破線Ｘ−Ｘ′に沿って垂直に切った断面図であるが、本発明のインクジェットノズル径（Ｒ）とは３を指し、圧電体のインク噴射方向の長さ（Ｌ）とは、図２に示す通りである。
【００２５】
次に、本発明の特徴について順次説明する。
本発明のインクジェットノズル径（Ｒ）は、インクが射出されるノズル穴が円の場合は直径を、楕円の場合はその短径を指す。Ｒは２０〜５０μｍであるが、好ましくは２０〜４０μｍである。２０μｍ未満では安定射出が困難となり、５０μｍを超えると高精細印字が困難となる。
【００２６】
圧電体のインク噴射方向の長さ（Ｌ）は２．０〜５．０ｍｍである。２．０ｍｍ未満では射出が困難となり、５．０ｍｍを超えるとノズルの目詰まりが劣化してしまう。
【００２７】
該圧電体のインク噴射方向の長さ（Ｌ）と該インクジェットノズル径（Ｒ）の比が５＜Ｒ／Ｌ＜２０であることが好ましい。更に好ましくは７＜Ｒ／Ｌ＜２０である。この比が５以下ではノズルの目詰まりが劣化する傾向に、又、２０以上の場合は射出性が悪くなる傾向がある。
【００２８】
１ドット当たりの射出量が２０〜２ｐｌであることが好ましい。より好ましくは１０ｐｌ以下、更に好ましくは７ｐｌ〜４ｐｌである。２０ｐｌを超えると高精細印字が困難となり、２ｐｌ未満では形成される画像の濃度が低くなってしまう。
【００２９】
被記録体上に形成されるドット径が５０〜２００μｍであることが好ましい。より好ましくは５０〜１５０μｍ、更に好ましくは５５〜１００μｍである。５０μｍ未満では形成される画像の濃度が低くなり、又、２００μｍを超えると高精細印字が難しい。
【００３０】
本発明のインクは、実質的に水及び有機溶媒を含有しないことが望ましい。実質的に含有しないとは、水及び有機溶媒の含有量が１質量％未満である。又、ここで言う有機溶媒とは、以下に示すものである。
【００３１】
グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の高沸点低揮発性の多価アルコール類。又、これらのモノエーテル化物、ジエーテル化物及びエステル化物、例えばエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングコールモノブチルエーテル等。メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類；メチルカルビトール、エチルカルビトール等のカルビトール類；モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等のモルホリン類；Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのピロリドン類。エタノール、プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール等の高揮発性の１価アルコール類。酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、エチレングリコールエーテル類、エチレングリコールアセテート類、プロピレングリコールエーテル類、プロピレングリコールアセテート類等。
【００３２】
本発明においては、インクジェットプリンターのインク吐出の駆動力として、インクに対しての適用範囲が広く、高速射出が可能な圧電体の圧電作用を利用する方式が好ましい。それは具体的には、例えば特公平４−４８６２２号に記載されるように、圧電性基体上に形成された微細な溝の内部に電極膜が形成され、更に絶縁膜で覆われてインク流路とするインクジェットヘッド方式である。
【００３３】
照射線源としては、紫外線、電子線、Ｘ線、可視光、赤外光など、様々な線源を用いることが可能であるが、硬化性、線源のコスト等を考慮すると、紫外線（ＵＶ）が好ましい。紫外線線源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーランプ、紫外線レーザー・ＬＥＤ等を用いることが出来る。
【００３４】
基本的な照射方法は、特開昭６０−１３２７６７号に開示されている。これによると、ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式でヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。ＷＯ９９／５４４１５号には、照射方法として光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へＵＶ光を照射する方法が開示されている。本発明の記録方法においては、これらの照射方法を用いることができる。具体的には、帯状のメタルハライドランプ管、ＵＶランプ管が好ましい。線源は、実質的に記録装置に固定化し、稼動部を無くすことで、安価な構成とすることが可能である。
【００３５】
照射は、各色が印字毎に行われることが好ましく、つまり、何れの露光方式でも、線源は２種用意し、第２の線源によって硬化を完了させることが好ましい形態の一つである。これは、２色目の着弾インクの濡れ性、インク間の接着性を得ることと、線源を安価に組むことに寄与する。
【００３６】
尚、第１の線源と、第２の光源とは、露光波長又は露光照度を変えることが好ましい。第１の照射エネルギーを第２の照射エネルギーより小さく、即ち第１の照射エネルギーを照射エネルギー総量の１〜２０％、好ましくは１〜１０％、更に好ましくは１〜５％とする。照度を変えた照射を行うことで、硬化後の分子量分布が好ましいものとなる。即ち、一度に高照度の照射を行うと、重合率は高められるものの、重合したポリマーの分子量は小さく、強度が得られない。インクジェットインクのように極端に粘度の低い組成では、顕著な効果が得られる。
【００３７】
又、第１の照射は、第２の照射より長波長とすることで、第１の照射ではインクの表層を硬化させてインクの滲みを抑えられ、第２の照射では照射線が届き難い記録媒体近傍のインクを硬化させ、密着性を改善することが出来る。インク内部の硬化促進のためにも、第２の照射線波長は長波長であることが好ましい。
【００３８】
本発明における記録方法の特徴は、上記インクを用い、一定温度にインクを加温すると共に、着弾から照射までの時間を０．０１〜０．５秒、好ましくは０．０１〜０．３秒、更に好ましくは０．０１〜０．１５秒後に放射線を照射することにある。このように着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、着弾インクが硬化前に滲むことを防止するこが可能となる。又、多孔質な記録媒体に対しても光源の届かない深部までインクが浸透する前に露光することが出来るため、未反応モノマーの残留を抑えられ臭気を低減できる。これは、本発明のインクを用いることで大きな相乗効果をもたらすことになる。特に、２５℃におけるインク粘度が３５〜５００ｍＰａ・ｓのインクを用いると、大きな効果を得ることが出来る。
【００３９】
このような記録方法を取ることで、表面の濡れ性が異なる様々な記録媒体に対しても、着弾したインクのドット径を一定に保つことが出来、画質が向上する。尚、カラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の低いインクを重ねると、下部のインクまで照射線が到達し難く、硬化感度の阻害、残留モノマーの増加及び臭気の発生、密着性の劣化が生じ易い。
【００４０】
又、照射は、全色を射出してまとめて露光することが可能だが、１色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。
【００４１】
又、複数色のヘッドから成るユニットでは、各色間を実質的に照射線透過性とすることが好ましい。具体的には、照射線透過性の部材でヘッド間を構成するか、部材を配置させない構成である。本発明の構成では、このような簡単な構成とすることで、各色毎に、着弾直後、速やかに照射するこが可能であり、特に２次色の滲み防止、双方向描画における、行きと帰りのドット滲み差を防止（行きと帰りの色が異なるのを防ぐ）できるので好ましい。
【００４２】
本発明の記録方法では、上記インクを４０〜１５０℃に加熱し、インク粘度を下げて射出することが射出安定性の点で好ましい。更に好ましくは、４０〜１００℃である。４０℃未満及び１５０℃超過では射出が困難になる。照射線硬化型インクは、概して水性インクより粘度が高いため、温度変動による粘度変動幅が大きい。粘度変動は、そのまま液滴サイズ、液滴射出速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすので、インク温度を出来るだけ一定に保つことが必要である。インク温度の制御幅は設定温度±５℃、好ましくは設定温度±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃である。記録装置にはインク温度の安定化手段を備えるが、一定温度にする部位はインクタンク（中間タンクがある場合は中間タンク）からノズル射出面までの配管系、部材の全てが対象となる。
【００４３】
温度コントロールのため、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。又、加熱するヘッドユニットは、装置本体、外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断もしくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、又、熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うと共に、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
【００４４】
インク吸収性のない記録体ないしインク吸収性の低い記録体（あるいはインク非吸収性記録体）とは、インク吸収性のない材料ないしインク吸収性の低い材料（あるいはインク非吸収性材料）から成る記録体、又はインク吸収性のない材料ないしインク吸収性の低い材料（あるいはインク非吸収性材料）から成る表面層（印字層）を有する記録体であり、インク吸収性のない材料ないしインク吸収性の低い材料（あるいはインク非吸収性材料）としては、例えば各種のプラスチックや金属である。
【００４５】
本発明におけるインクは、３０℃での粘度が１０〜５００ｍＰａ・ｓの液体である。好ましくは４０〜５００ｍＰａ・ｓが好ましい。１０ｍＰａ・ｓ未満では滲みが劣化し、又、５００ｍＰａ・ｓを越えると画質の平滑性が失われる。又、該インクは、６０℃で３〜３０ｍＰａ・ｓの液体であることが好ましく、より好ましくは、３〜２０ｍＰａ・ｓである。３ｍＰａ・ｓ未満では、高速射出に不具合を生じ、又、３０ｍＰａ・ｓ超過では射出性が劣化する。
【００４６】
次に、本発明のインクに用いられる光重合性化合物、光重合開始剤について述べる。
【００４７】
光重合性化合物は、ラジカル重合性化合物、例えば特開平７−１５９９８３号、特公平７−３１３９９号、特開平８−２２４９８２号に記載される光重合性組成物を用いた光硬化型材料と、カチオン重合系の光硬化性樹脂が知られており、最近では、可視光以上の長波長域に増感された光カチオン重合系の光硬化性樹脂も、例えば特開平６−４３６３３号、同８−３２４１３７号等に開示されている。
【００４８】
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも一つ有する化合物であればどの様なものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれる。ラジカル重合性化合物は１種のみ用いてもよく、又、目的とする特性を向上するために任意の比率で２種以上を併用してもよい。
【００４９】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エステル、ウレタン、アミドや無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。具体的には２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート等のアクリル酸誘導体、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン等のメタクリル誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられ、更に具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」（１９８１年大成社）；加藤清視編「ＵＶ・ＥＢ硬化ハンドブック（原料編）」（１９８５年、高分子刊行会）；ラドテック研究会編「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の応用と市場」７９頁，（１９８９年，シーエムシー）；滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」（１９８８年、日刊工業新聞社）等に記載の市販品もしくは業界で公知のラジカル重合性又は架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。上記ラジカル重合性化合物の添加量は、好ましくは１〜９７質量％であり、より好ましくは３０〜９５質量％である。
【００５０】
ラジカル重合開始剤としては、特公昭５９−１２８１号、同６１−９６２１号、及び特開昭６０−６０１０４号等に記載のトリアジン誘導体、特開昭５９−１５０４号及び同６１−２４３８０７号等に記載の有機過酸化物、特公昭４３−２３６８４号、同４４−６４１３号、同４４−６４１３号及び同４７−１６０４号等、並びに米国特許３，５６７，４５３号に記載のジアゾニウム化合物、米国特許２，８４８，３２８号、同２，８５２，３７９号及び同２，９４０，８５３号に記載の有機アジド化合物、特公昭３６−２２０６２号、同３７−１３１０９号、同３８−１８０１５号、同４５−６１０号等に記載のｏ−キノンジアジド類、特公昭５５−３９１６２号、特開昭５９−１４０２３号等、及び「マクロモレキュルス（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）１０巻，１３０７頁（１９７７年）に記載の各種オニウム化合物、特開昭５９−１４２２０５号に記載のアゾ化合物、特開平１−５４４４０号、ヨーロッパ特許１０９，８５１号、ヨーロッパ特許１２６，７１２号等、「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス」（Ｊ．Ｉｍａｇ．Ｓｃｉ．）」、３０巻、１７４頁（１９８６年）に記載の金属アレン錯体、特開平５−２１３８６１号及び同５−２５５３４７号に記載の（オキソ）スルホニウム有機硼素錯体、特開昭６１−１５１１９７号に記載のチタノセン類、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー（ＣｏｏｒｄｉｎａｎｔｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｒｅｖｉｅｗ）」８４巻，８５〜２７７頁（１９８８年）及び特開平２−１８２７０１号に記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、特開平３−２０９４７７号に記載の２，４，５−トリアリールイミダゾール２量体、四臭化炭素や特開昭５９−１０７３４４号記載の有機ハロゲン化合物等が挙げられる。これらの重合開始剤は、ラジカル重合可能なエチレン不飽和結合を有する化合物１００質量部に対して０．０１〜１０質量部の範囲で含有されるのが好ましい。
【００５１】
カチオン重合系光硬化樹脂としては、カチオン重合により高分子化の起こるタイプ（主にエポキシタイプ）のエポキシタイプのＵＶ硬化性プレポリマー、モノマーは、１分子内にエポキシ基を２個以上含有するプレポリマーを挙げることができる。このようなプレポリマーとしては、例えば脂環式ポリエポキシド類、多塩基酸のポリグリシジルエステル類、多価アルコールのポリグリシジルエーテル類、ポリオキシアルキレングリコールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル類、芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル類の水素添加化合物類、ウレタンポリエポキシ化合物類及びエポキシ化ポリブタジエン類等を挙げることができる。これらのプレポリマーは、その１種を単独で使用することもできるし、２種以上を混合して使用することもできる。
【００５２】
カチオン重合性組成物中に含有されるカチオン重合性化合物としては、他に例えば下記の（１）スチレン誘導体、（２）ビニルナフタレン誘導体、（３）ビニルエーテル類及び（４）Ｎ−ビニル化合物類を挙げることができる。
【００５３】
（１）スチレン誘導体
スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、β−メチルスチレン、ｐ−メチル−β−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシ−β−メチルスチレン等。
【００５４】
（２）ビニルナフタレン誘導体
例えば、１−ビニルナフタレン、α−メチル−１−ビニルナフタレン、β−メチル−１−ビニルナフタレン、４−メチル−１−ビニルナフタレン、４−メトキシ−１−ビニルナフタレン等。
【００５５】
（３）ビニルエーテル類
ｉ−ブチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ｐ−メチルフェニルビニルエーテル、ｐ−メトキシフェニルビニルエーテル、α−メチルフェニルビニルエーテル、β−メチルイソブチルビニルエーテル、β−クロロイソブチルビニルエーテル等。
【００５６】
（４）Ｎ−ビニル化合物類
Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルフェノチアジン、Ｎ−ビニルアセトアニリド、Ｎ−ビニルエチルアセトアミド、Ｎ−ビニルスクシンイミド、Ｎ−ビニルフタルイミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルイミダゾール等。
【００５７】
上記カチオン重合性化合物の、カチオン重合性組成物中の含有量は１〜９７質量％が好ましくは、より好ましくは３０〜９５質量％である。
【００５８】
カチオン重合系光硬化樹脂の開始剤としては芳香族オニウム塩を挙げることができる。この芳香族オニウム塩として、周期表第Ｖａ族元素の塩、例えばホスホニウム塩（ヘキサフルオロ燐酸トリフェニルフェナシルホスホニウム等）、第ＶＩａ族元素の塩、例えばスルホニウム塩（テトラフルオロ硼酸トリフェニルスルホニウム、ヘキサフルオロ燐酸トリフェニルスルホニウム、ヘキサフルオロ燐酸トリス（４−チオメトキシフェニル）、スルホニウム及びヘキシサフルオロアンチモン酸トリフェニルスルホニウム等）、及び第ＶＩＩａ族元素の塩、例えばヨードニウム塩（塩化ジフェニルヨードニウム等）を挙げることができる。
【００５９】
このような芳香族オニウム塩を、エポキシ化合物の重合におけるカチオン重合開始剤として使用することは、米国特許４，０５８，４０１号、同４，０６９，０５５号、同４，１０１，５１３号及び同４，１６１，４７８号に詳述されている。
【００６０】
好ましいカチオン重合開始剤としては、第ＶＩａ族元素のスルホニウム塩が挙げられる。その中でも、ＵＶ硬化性とＵＶ硬化性の組成物の貯蔵安定性の観点からは、ヘキサフルオロアンチモン酸トリアリールスルホニウムが好ましい。又、フォトポリマーハンドブック（フォトポリマー懇話会編，工業調査会発行，１９８９年）の３９〜５６頁に記載の公知の光重合開始剤、特開昭６４−１３１４２号、特開平２−４８０４号に記載される化合物を任意に用いることが可能である。
【００６１】
本発明のインクへの添加剤として、反応希釈剤、充填剤、流動助剤、チキソトロピー剤、湿潤剤、消泡剤、可塑剤のような他の添加剤を含有することができる。又、耐光剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、重合禁止剤、腐食防止剤のような安定化剤又はＳｉ系化合物、ワックス等を添加してもよい。
【００６２】
本発明のインク組成物における色剤としては、従来から知られている染料及び顔料が使用できる。本発明においては顔料がより好ましい。
【００６３】
水溶性染料として、例えばＣ．Ｉ．ダイレクトブラック−２、−４、−９、−１１、−１７、−１９、−２２、−３２、−８０、−１５１、−１５４、−１６８、−１７１、−１９４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１、−２、−６、−８、−２２、−３４、−７０、−７１、−７６、−７８、−８６、−１１２、−１４２、−１６５、−１９９、−２００、−２０１、−２０２、−２０３、−２０７、−２１８、−２３６、−２８７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１、−２、−４、−８、−９、−１１、−１３、−１５、−２０、−２８、−３１、−３３、−３７、−３９、−５１、−５９、−６２、−６３、−７３、−７５、−８０、−８１、−８３、−８７、−９０、−９４、−９５、−９９、−１０１、−１１０、−１８９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１、−２、−４、−８、−１１、−１２、−２６、−２７、−２８、−３３、−３４、−４１、−４４、−４８、−５８、−８６、−８７、−８８、−１３５、−１４２、−１４４；Ｃ．Ｉ．フードブラック−１、−２；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック−１、−２、−７、−１６、−２４、−２６、−２８、−３１、−４８、−５２、−６３、−１０７、−１１２、−１１８、−１１９、−１２１、−１５６、−１７２、−１９４、−２０８；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−１、−７、−９、−１５、−２２、−２３、−２７、−２９、−４０、−４３、−５５、−５９、−６２、−７８、−８０、−８１、−８３、−９０、−１０２、−１０４、−１１１、−１８５、−２４９、−２５４；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−１、−４、−８、−１３、−１４、−１５、−１８、−２１、−２６、−３５、−３７、−１１０、−１４４、−１８０、−２４９、−２５７；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１、−３、−４、−７、−１１、−１２、−１３、−１４、−１８、−１９、−２３、−２５、−３４、−３８、−４１、−４２、−４４、−５３、−５５、−６１、−７１、−７６、−７８、−７９、−１２２等があげられる。
【００６４】
油溶性染料としては、アゾ染料、金属錯塩染料、ナフトール染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、カーボニウム染料、キノイミン染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、ペリノン染料、フタロシアニン染料等が挙げられるが、これらに限られるものではない。
【００６５】
水に不溶性染料および顔料としては、特に限定されるものではないが、有機顔料、無機顔料、着色ポリマー粒子、水不溶性染料、分散染料、油溶性染料等が挙げられる。黒色顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられ、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００　ＵＬＴＲＡ　ＩＩ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１１９０　ＵＬＴＲＡ　ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１０６０（以上、コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ　Ｌ、Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ　Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ、８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ　ＢｌａｃｋＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　１８、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　Ｓ１７０、Ｐｒｉｔｅｘ３５、ＰｒｉｔｅｘＵ、Ｐｒｉｔｅｘ　Ｖｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ　６、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ　５、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ　４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ４（以上、デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７，ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）等を使用することができる。又、マグネタイト、フェライト等の磁性体微粒子、チタンブラック等を黒色顔料として用いることもできる。
【００６６】
シアン色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー−６０等が挙げられる。
【００６７】
マゼンタ色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−４８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−５７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド−２０２等が挙げられる。
【００６８】
又、黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−７３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−７５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−８３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−９３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−９５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−９８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー−１５４等が挙げられる。
【００６９】
上記の黒色及びシアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料の他、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料、金、銀色等の金属光沢顔料、無色の体質顔料、プラスチックピグメント等を使用することもできる。又、上記以外に、新たに合成した顔料を用いることもできる。更に、これらの顔料は、表面処理されたものであってもよい。表面処理方法としては、例えばアルコール、酸、塩基、シラン化合物等のカップリング剤による処理、ポリマーグラフト化処理、プラズマ処理等が挙げられる。
【００７０】
本発明に使用する色材は、有機及び無機不純物の含有量が少ないものが好ましい。一般に市販されている色材は不純物の含有量が多いので、その精製品を使用することが望ましい。本発明において、上記固体インク組成物に用いられる色材は、インク質量に対し０．１〜３０質量％、好ましくは１〜１５質量％の範囲で使用される。
【００７１】
本発明においては、分散された顔料を用いることが好ましい。顔料を分散するために使用される分散剤としては、例えば高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホ琥珀酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル燐酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体から成るブロック共重合体、ランダム共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。
【００７２】
顔料の分散には、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各種を用いることができる。又、遠心分離装置を使用して、又はフィルターを使用して顔料分散体から粗粒分を除去することも好ましい。
【００７３】
本発明のインクに使用する顔料分散体の平均粒径は２００ｎｍ以下が好ましく、１００ｎｍ以下がより好ましい。下限は２０ｎｍ程度である。
本発明のインクに使用する顔料分散体の添加量は、一般に０．５〜３０質量％の範囲にあるのが好ましく、より好ましくは１〜２０質量％の範囲である。
【００７４】
本発明のインクには、必要に応じて水溶性有機溶剤を添加することができる。好ましく用いられる水溶性有機溶媒としては、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【００７５】
インクには、この他に、防腐剤、防黴剤、粘度調整剤等を必要に応じて含有させてもよい。
【００７６】
次に、インクの物性について説明する。
本発明のインクのｐＨは４〜１０であることが好ましい。更に好ましくは５〜９である。本発明の効果の理由については明瞭ではないが、顔料と光重合性化合物の相性が顔料の分散安定性に寄与していると考えられる。
【００７７】
本発明のインクにおいては、インクの表面張力が、被記録材及びヘッドノズル部材に対する濡れ性を考慮して、２０〜６０ｍＮ／ｍの範囲にあることが好ましい。より好ましくは２５〜５０ｍＮ／ｍの範囲に設定される。インクの表面張力が２５ｍＮ／ｍよりも低くなると、ノズルからインクが溢れ出し易くなり、又、６０ｍＮ／ｍよりも高くなると、乾燥時間が長くなる。
【００７８】
表面張力を調整するために、必要に応じて界面活性剤を含有させてもよい。本発明のインクに好ましく使用される界面活性剤としては、例えばジアルキルスルホ琥珀酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤；アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。これらの中で、特にアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
【００７９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの形態に限定されない。尚、特に断りない限り、実施例中の「部」は「質量部」を表し、「％」は「質量％」を表す。
【００８０】
実施例１
〈インクの作製〉
下記インク組成物を６０℃に、固形インクは１５０℃に加熱して混合・攪拌した後、得られた液体を加熱下にフィルターで濾過し、冷却してインク組成物を得た。又、インク２は、加熱せず混合を行い作製した。
【００８１】
「インク１」
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（平均分散粒径：１００ｎｍ）　　５部
パラフィンワックス（日本精蝋製：１５５）　　　　　　　　　　　４５部
ベヘン酸（和光純薬製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部
オレイン酸アミド（花王製：脂肪酸アマイドＯＮ）　　　　　　　　２０部
「インク２」
〈シアン顔料分散物の調製〉
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３　　　　　　　　　　　　　　　２０部
高分子分散剤（Ｚｅｎｅｃａ社製：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズ）　　５部
ステアリルアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５部
尚、分散条件は、各顔料粒子の平均粒径が０．２〜０．３μｍの範囲となるよう、公知の分散装置を用い、分散条件を適宜調整して行い、次いで加熱下でフィルター濾過を行ってシアン顔料分散物を得た。
【００８２】
このシアン顔料分散物を用いてインク２を作製した。
2004009582.tif 000003
以上の様にして調製した色インクを、絶対濾過精度２μｍのフィルターにて濾過してインク２を得た。
【００８３】
「インク３」
シアン顔料分散物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
光重合性化合物として
ラウリルアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート　１０部
ＡＴ−６００（共栄社化学社製）　　　　　　　　　　　　　１０〜４０部
テトラエチレングリコールジアクリレート　　　　　　　　　　５〜３０部
を粘度が表の値になるように、添加量を調整
重合開始剤として
イルガキュア１８４（前出）　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５部
イルガキュア９０７（前出）　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５部
「インク４」
シアン顔料分散物（平均分散粒径：１００ｎｍ）　　　　　　　　　　　５部
光重合性化合物として
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート　　　　　　　　　　　　１５部
２−フェノキシエチルアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　２０部
ポリプロピレングリコールジアクリレート　　　　　　　　　１０〜２０部
オクチルアクリレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０〜２９部
粘度が６ｍＰａ・ｓになるように添加量を調整
重合開始剤として
イルガキュア１８４（前出）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
２−フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
〈インクジェット画像記録〉
次に、ピエゾ型インクジェットノズルを有する図１、図２の構成から成るインクジェット記録装置を用いて記録媒体への記録を行った。インク供給系は、元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドから成り、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までを断熱及び加温を行った。ヘッドのノズル径（Ｒμｍ）及び圧電体の長さ（Ｌｎｍ）及び両者の比（Ｒ／Ｌ）を表１に示すように加工してインクジェット記録を行った。又、表２のように、ヘッドのノズル径、圧電体の長さ及び両者の比を一定とし、ドット径、射出量及びインク粘度を変化させたインクジェット記録も行った。
【００８４】
温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に、それぞれ設け、ノズル部分が常に設定温度±２℃となるよう、温度制御を行った。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、２〜３０ｐｌのマルチサイズドットを７２０×７２０ｄｐｉの解像度で射出できるよう駆動した。
【００８５】
着弾後はＵＶ−Ａ光を露光面照度１〜１００ｍＷ／ｃｍ２と可変とし、照度を上げてドット径を小さく、又、照度を下げてドット径を大きくすることで、ドット径を調整した。記録媒体上にインク着弾した後に照射が始まるよう、露光系、主走査速度及び射出周波数を調整した。尚、本発明で言うｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
【００８６】
前記調製した色インクを用い、環境温度２５℃にてＵＶ光を照射した。触診で粘着性が無くなる様、完全に硬化するエネルギーとして、１色当たりのトータル露光エネルギーを一律３００ｍＪ／ｃｍ２で露光した。記録媒体としては、ＰＥＴフィルム、印刷適性を持たせた表面処理済みの透明２軸延伸ＰＰフィルム、軟質塩化ビニルシートを使用した。
【００８７】
印字した試料について以下の項目を評価した。
《連続射出安定性》
インクジェットプリンターにて１００枚を連続印字し、目視にて印字の滲みの有無を観察し、連続射出安定性を評価した。
【００８８】
◎：滲みもなく印字性も良好
◯：僅かに滲み及び印字の乱れあり
△：滲みはあるが文字の識別は可能
×：滲みで文字の識別が不可能
《再射出性》
インクジェットプリンターにて印字した後に、印字温度で６時間放置後、再度印字を行い、目詰まり等から再射出の安定性を評価した。
【００８９】
◎：目詰まりもなく印字性も良好
◯：僅かに抜けが観察される
△：目詰まりがあるが簡単な復帰操作で印字可能
×：目詰まりで印字が不可能
《画像耐久性》
インクジェットプリンターにて印字したベタ部（黒）に対して、スクラッチ強度試験機ＨＥＩＤＯＮ−１８（ＨＥＩＤＯＮ社製）にて、測定針は０．８ｍｍ径のサファイヤ針を用いて測定した。測定は一定荷重で１０ｃｍの引掻き試験を３回行い、支持体まで傷が入った箇所が存在しない限度荷重を以てスクラッチ強度とし、以下の３段階で評価した。
【００９０】
○：２００ｇ以上
△：１００ｇ〜２００ｇ未満
×：１００ｇ未満
《平滑性》
インクジェットプリンターにてベタ部（黒）を印字し、ＵＶ照射を行った後、インク膜厚を測定した。
【００９１】
◎：厚みが薄く良好
◯：厚みはあるが高精細印字に問題なし
△：厚みが使用下限のもの
×：厚みが使用不可レベル
《印字品質》
インクジェットプリンターにて８ポイント文字を印字し、文字のガサツキ及び各色１ドットの形状をルーペにて拡大し観察した。
【００９２】
◎：ガサツキがなく、ドット形状が真円
○：僅かにガサツキが見えるが、ドット形状は真円
△：ガサツキが見え、ドット形状がやや乱れる（ギリギリ使えるレベル）
×：ガサツキが見え、ドット形状も悪い。
【００９３】
各結果を併せて表１及び２に示す。
【００９４】
【表１】
2004009582.tif 000004
【００９５】
【表２】
2004009582.tif 000005
【００９６】
本発明に係る実施は射出安定性、画像耐久性、平滑性、印字品質の全てにおいて優れている。
【００９７】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録方法によれば、インクヘッドの目詰まり、印字の滲みがなく、印刷後の画像安定性にも優れている。しかも、あらゆる記録材料に高精細印字が可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に用いるインクジェット記録装置の一例における記録ヘッドの構成を示す斜視図。
【図２】図１のインク導入口わきの破線Ｘ−Ｘ′に沿って垂直に切った断面図。
【符号の説明】
１　圧電性セラミック基板
２　ノズルプレート
３　ノズル
４　溝（インク流路）
５　側壁
６　カバープレート
７　インク供給部（マニホールド）
８　インク導入口
９，１１　金属電極
１０　浅溝
１４　導電層のパターン
１５　導線
２１　浅溝の深さが略一定の部分
２２　浅溝の深さが徐々に浅くなる部分
２３　浅溝の深さが浅い部分
【図１】
2004009582.tif 000006
【図２】
2004009582.tif 000007