(57)【要約】　　　（修正有）【課題】高い重水素化率の重水素化芳香族化合物を簡便に提供する。【解決手段】周期表第５族から第６族の遷移金属又はアルミニウムを含む金属ハロゲン化物の存在下、ベンゼン環を１以上含む芳香族化合物と、重水素化ベンゼンとを反応させ、前記芳香族化合物中のベンゼン環に結合した水素を重水素化率９０％以上で重水素に変換させることにより上記課題を解決する。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
周期表第５族から第６族の遷移金属又はアルミニウムを含む金属ハロゲン化物の存在下、ベンゼン環を１以上含む芳香族化合物と、重水素化ベンゼンとを反応させ、前記芳香族化合物中のベンゼン環に結合した水素を重水素化率９０％以上で重水素に変換させることを特徴とする、重水素化芳香族化合物の製造方法。
【請求項２】
前記重水素化率が９７％以上である請求項１に記載の重水素化芳香族化合物の製造方法。
【請求項３】
前記金属ハロゲン化物が、モリブデン、ニオブ、タングステン、タンタル又はアルミニウムを含有することを特徴とする請求項２に記載の重水素化芳香族化合物の製造方法。
【請求項４】
前記金属ハロゲン化物が、五塩化モリブデン、五塩化ニオブ、六塩化タングステン、五塩化タンタル、又は、三塩化アルミニウムであることを特徴とする請求項３に記載の重水素化芳香族化合物の製造方法。
【請求項５】
前記芳香族化合物が、多環式芳香族炭化水素であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の重水素化芳香族化合物の製造方法。
【請求項６】
前記多環式芳香族炭化水素が、環集合芳香族炭化水素であることを特徴とする請求項５に記載の重水素化芳香族化合物の製造方法。
【請求項７】
前記環集合芳香族炭化水素が、２〜１０のアリール基によって置換されたＣ１〜Ｃ２０アルカンであることを特徴とする請求項６に記載の重水素化芳香族化合物の製造方法。
【請求項８】
前記環集合芳香族炭化水素が、フェニレンオリゴマーであることを特徴とする請求項６に記載の重水素化芳香族化合物の製造方法。
【請求項９】
前記多環式芳香族炭化水素が、縮合多環式芳香族炭化水素であることを特徴とする請求項５に記載の重水素化芳香族化合物の製造方法。
【請求項１０】
前記縮合多環式芳香族炭化水素が、２〜１０環式縮合芳香族炭化水素であることを特徴とする請求項９に記載の重水素化芳香族化合物の製造方法。
【請求項１１】
前記縮合多環式芳香族炭化水素が、ナフタレン、アントラセン、アセナフチレン、又はフェナントレンであることを特徴とする請求項１０に記載の重水素化芳香族化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、重水素化芳香族化合物の製造方法に関し、より詳しくは、ベンゼン環を１以上含む芳香族化合物のベンゼン環に結合した水素を高い重水素化率で重水素に変換させることを特徴とする重水素化芳香族化合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
重水素化化合物は、種々の特殊な用途があり、その需要は高い。しかも、重水素化率が高い重水素化化合物の提供方法が望まれていた。
【０００３】
したがって、重水素化化合物を高い重水素化率で簡便に得ることが所望されていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明では、周期表第５族から第６族の遷移金属又はアルミニウムを含む金属ハロゲン化物の存在下、ベンゼン環を１以上含む芳香族化合物と、重水素化ベンゼンとを反応させ、前記芳香族化合物中のベンゼン環に結合した水素を重水素化率９０％以上で重水素に変換させることを特徴とする、重水素化芳香族化合物の製造方法が提供される。
【０００５】
本発明において、前記重水素化率が９７％以上であることが好ましい。
【０００６】
本発明において、前記金属ハロゲン化物が、モリブデン、ニオブ、タングステン、タンタル又はアルミニウムを含有することが好ましく、前記金属ハロゲン化物が、五塩化モリブデン、五塩化ニオブ、六塩化タングステン、五塩化タンタル、又は、三塩化アルミニウムであることが更に好ましい。
【０００７】
本発明において、前記芳香族化合物が、多環式芳香族炭化水素であることが好ましく、前記多環式芳香族炭化水素が、環集合芳香族炭化水素または縮合多環式芳香族炭化水素であることがより好ましい。
【０００８】
本発明において、前記芳香族化合物が前記環集合芳香族炭化水素である場合、前記環集合芳香族炭化水素は、２〜１０のアリール基によって置換されたＣ１〜Ｃ２０アルカンであってもよく、また、ビフェニル、テルフェニル等のフェニレンオリゴマーであってもよい。
【０００９】
また、本発明において、前記芳香族化合物が縮合多環式芳香族炭化水素である場合に、前記縮合多環式芳香族炭化水素が、２〜１０環式縮合芳香族炭化水素であることが好ましく、ナフタレン、アントラセン、アセナフチレン、フェナントレンであることが更に好ましい。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明では、金属ハロゲン化物の存在下、ベンゼン環を１以上含む芳香族化合物と、重水素化ベンゼンとを反応させ、前記芳香族化合物中のベンゼン環に結合した水素を重水素化率９０％以上で重水素に変換させることを特徴とする、重水素化芳香族化合物の製造方法が提供される。
【００１１】
本明細書において、「芳香族化合物」とは、ベンゼン環を少なくとも１つ含む化合物をいう。本発明において、芳香族化合物は、置換基が導入されていてもよい。
【００１２】
本明細書において、「芳香族化合物」がベンゼン環を２以上含む場合は、２以上のベンゼン環が縮合していてもよく、また、２以上のベンゼン環が単結合で直結していてもよく、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基を介して結合していてもよい。前記単結合または脂肪族炭化水素基は、酸素原子、式−Ｃ（＝Ｏ）−で示される基、硫黄原子、式−Ｃ（＝Ｓ）−で示される基、珪素原子、スズ原子、ゲルマニウム原子、リン原子または式―Ｎ（Ｂ）―で示される基（式中、Ｂは水素原子またはＣ１〜Ｃ２０炭化水素基である。）の１種以上によって中断されていてもよい。
【００１３】
Ｂは、水素原子またはＣ１〜Ｃ１０炭化水素基であることが好ましく、水素原子またはＣ１〜Ｃ７炭化水素基であることが更に好ましく、Ｂは水素原子、Ｃ１〜Ｃ３アルキル基、フェニル基またはベンジル基であることが更になお好ましい。
【００１４】
本明細書において、「炭化水素基」とは、飽和若しくは不飽和の非環式であってもよいし、飽和若しくは不飽和の環式であってもよい。炭化水素基が非環式の場合には、線状でもよいし、枝分かれでもよい。「炭化水素基」には、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル基、Ｃ４〜Ｃ２０アルキルジエニル基、Ｃ６〜Ｃ１８アリール基、Ｃ６〜Ｃ２０アルキルアリール基、Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルケニル基、（Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル）Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基などが含まれる。
【００１５】
本明細書において、「Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基」は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基であることが好ましく、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基であることが更に好ましい。アルキル基の例としては、制限するわけではないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ドデカニル等を挙げることができる。
【００１６】
本明細書において、「Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル基」は、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基であることが好ましく、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基であることが更に好ましい。アルケニル基の例としては、制限するわけではないが、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、２−メチル−１−プロペニル、２−メチルアリル、２−ブテニル等を挙げることができる。
【００１７】
本明細書において、「Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル基」は、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル基であることが好ましく、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基であることが更に好ましい。アルキニル基の例としては、制限するわけではないが、エチニル、２−プロピニル、２−ブチニル等を挙げることができる。
【００１８】
本明細書において、「Ｃ４〜Ｃ２０アルキルジエニル基」は、Ｃ４〜Ｃ１０アルキルジエニル基であることが好ましく、Ｃ４〜Ｃ６アルキルジエニル基であることが更に好ましい。アルキルジエニル基の例としては、制限するわけではないが、１，３−ブタジエニル等を挙げることができる。
【００１９】
本明細書において、「Ｃ６〜Ｃ１８アリール基」は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基であることが好ましい。アリール基の例としては、制限するわけではないが、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、インデニル、ビフェニリル、アントリル、フェナントリル等を挙げることができる。
【００２０】
本明細書において、「Ｃ６〜Ｃ２０アルキルアリール基」は、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルアリール基であることが好ましい。アルキルアリール基の例としては、制限するわけではないが、ｏ−トリル、ｍ−トリル、ｐ−トリル、２，３−キシリル、２，４−キシリル、２，５−キシリル、ｏ−クメニル、ｍ−クメニル、ｐ−クメニル、メシチル等を挙げることができる。
【００２１】
本明細書において、「Ｃ６〜Ｃ２０アリールアルキル基」は、Ｃ６〜Ｃ１２アリールアルキル基であることが好ましい。アリールアルキル基の例としては、制限するわけではないが、ベンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、１−ナフチルメチル、２−ナフチルメチル、２，２−ジフェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチル等を挙げることができる。
【００２２】
本明細書において、「Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル基」は、Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルキル基であることが好ましい。シクロアルキル基の例としては、制限するわけではないが、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等を挙げることができる。
【００２３】
本明細書において、「Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルケニル基」は、Ｃ４〜Ｃ１０シクロアルケニル基であることが好ましい。シクロアルケニル基の例としては、制限するわけではないが、シクロプロペニル、シクロブテニル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル、３−シクロヘキセン−１−イル等を挙げることができる。
【００２４】
本発明において、「芳香族化合物」に含まれるベンゼン環は、２以上であることが好ましく、２〜１０個であることがより好ましい。
【００２５】
本発明において、「芳香族化合物」に含まれるベンゼン環の少なくとも１つは、環に結合した水素を少なくとも１つ有する。
【００２６】
本明細書において、「芳香族化合物」としては、単環式芳香族炭化水素、多環式芳香族炭化水素等を挙げることができる。
【００２７】
「単環式芳香族炭化水素」としては、無置換ベンゼン、置換基を有するベンゼン（たとえば、キシレン）を挙げることができる。
【００２８】
「多環式芳香族炭化水素」としては、環集合芳香族炭化水素、縮合多環式芳香族炭化水素を挙げることができる。
【００２９】
「環集合芳香族炭化水素」とは、２以上の芳香族炭化水素が単結合で直結している化合物、あるいは、２以上の芳香族炭化水素が置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基を介して結合している化合物を挙げることができる。これらの芳香族炭化水素は、置換基を有していていもよい。
【００３０】
「環集合芳香族炭化水素」に含まれる前記「芳香族炭化水素」としては、単環式または多環式芳香族炭化水素を挙げることができ、たとえば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、アセナフチレン、フェナントレンを挙げることができる。
【００３１】
「２以上の芳香族炭化水素が単結合で直結している化合物」としては、たとえば、ベンゼン環を２〜２０個含むフェニレンオリゴマーを挙げることができる。フェニレンオリゴマーとしては、たとえば、ベンゼン環を２〜１０個含むフェニレンオリゴマーが好ましく、２〜６個含むフェニレンオリゴマーがより好ましく、ビフェニル、トリフェニル等をより好ましく挙げることができる。
【００３２】
「２以上の芳香族炭化水素が脂肪族炭化水素基を介して結合している化合物」としては、たとえば、２〜１０のアリール基によって置換されたＣ１〜Ｃ２０アルカンを挙げることができる。
【００３３】
「２〜１０のアリール基によって置換されたＣ１〜Ｃ２０アルカン」の「アリール基」としては、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基を挙げることができ、たとえば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、インデニル、ビフェニリル、アントリル、フェナントリルを挙げることができる。
【００３４】
「２〜１０のアリール基によって置換されたＣ１〜Ｃ２０アルカン」の「Ｃ１〜Ｃ２０アルカン」は、Ｃ１〜Ｃ１０アルカンであることが好ましく、Ｃ１〜Ｃ６アルカンであることがより好ましい。Ｃ１〜Ｃ２０アルカンの例としては、制限するわけではないが、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン等を挙げることができる。
【００３５】
「２〜１０のアリール基によって置換されたＣ１〜Ｃ２０アルカン」としては、２〜６のアリール基によって置換されたＣ１〜Ｃ２０アルカンであることが好ましく、２〜４のアリール基によって置換されたＣ１〜Ｃ１０アルカンであることがより好ましい。たとえば、１，１，２−トリフェニルエタン、ジフェニルメタン等を挙げることができる。
【００３６】
「縮合多環式芳香族炭化水素」としては、２以上の芳香族炭化水素が縮合した化合物を挙げることができ、２〜１０環式縮合芳香族炭化水素であることが好ましく、２〜６環式縮合芳香族炭化水素であることがより好ましく、２〜４環式縮合芳香族炭化水素であることが更に好ましい。これらの芳香族炭化水素は、置換基を有していていもよい。
【００３７】
「縮合多環式芳香族炭化水素」の例としては、制限するわけではないが、ナフタレン、アントラセン、アセナフチレン、フェナントレンを挙げることができる。
【００３８】
本明細書において、「芳香族化合物」、「脂肪族炭化水素基」、「単環式芳香族炭化水素」として挙げられた「ベンゼン」、「環集合芳香族炭化水素」が含有する「芳香族炭化水素」、および、「縮合多環式芳香族炭化水素」が含有する「芳香族炭化水素」には、置換基が導入されてもよい。この置換基としては、例えば、Ｃ１〜Ｃ１０炭化水素基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル等）、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等）、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ）、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ基（例えば、フェニルオキシ、ナフチルオキシ、ビフェニルオキシ等）、Ｃ６〜Ｃ１０アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、ナフチルチオ、ビフェニルチオ等）、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ−カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル）、Ｃ６〜Ｃ１０アリールオキシ−カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル）、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル−カルボニルオキシ基（例えば、アセトキシ、プロパノイルオキシ）、Ｃ６〜Ｃ１０アリール−カルボニルオキシ基（例えば、ベンゾイルオキシ、１−ナフトイルオキシ、２−ナフトイルオキシ）、置換基を有していてもよいカルバモイル基、置換基を有していてもよいアミノ基、ニトロ基、シアノ基、水酸基、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、リンを含む基（例えば、アルキルホスフィノ、ジアルキルホスフィノ）、ゲルマニウムを含む基、スズを含む基、珪素を含む基などを挙げることができる。この場合、置換基は、置換可能な位置に１個以上導入されていてもよく、好ましくは１個〜４個導入されていてもよい。置換基数が２個以上である場合、各置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００３９】
これらの「置換基を有していてもよいカルバモイル基」および「置換基を有していてもよいアミノ基」がそれぞれ有していてもよい「置換基」としては、例えば、Ｃ１〜Ｃ１０炭化水素基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル等）、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ等）、水酸基、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）などを挙げることができる。
【００４０】
本発明の重水素化芳香族化合物の製造方法において、反応は金属ハロゲン化物の存在下で行う。
【００４１】
本発明において、前記金属ハロゲン化物は、周期表第５族から第６族の遷移金属又はアルミニウムを含むものであり、モリブデン、ニオブ、タングステン、タンタル又はアルミニウムを含むことが好ましい。
【００４２】
本発明において、金属ハロゲン化物としては、たとえば、ハロゲン化モリブデン（Ｖ）、ハロゲン化ニオブ（Ｖ）、ハロゲン化タングステン（ＶＩ）、ハロゲン化タンタル（Ｖ）、ハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）を挙げることができ、五塩化モリブデン、五塩化ニオブ、六塩化タングステン、五塩化タンタル、又は、三塩化アルミニウムを好ましく挙げることができる。
【００４３】
本発明において、金属ハロゲン化物の量は、反応させる芳香族化合物のベンゼン環に結合した水素の数を考慮して適宜決められるが、一般的には、芳香族化合物１モルに対し、０．０００１モル〜５モルであることが好ましく、０．００１モル〜１モルであることが更に好ましく、０．０１モル〜１モルであることがより好ましい。
【００４４】
本発明の重水素化芳香族化合物の製造方法において、金属ハロゲン化物の存在下、上記芳香族化合物と重水素化ベンゼンとを反応させる。
【００４５】
本発明において、重水素化ベンゼンを用いて芳香族化合物中のベンゼン環の水素を重水素化する際に、所定の金属ハロゲン化物を存在させることによって、驚くべきことに、水素−重水素交換反応が平衡反応で進むことがわかった。したがって、芳香族化合物の量に比べて、過剰量の重水素化ベンゼンを反応させることにより、水素−重水素交換反応が重水素化する方向に傾き、極めて高い重水素化率で芳香族化合物の重水素化を実現することができた。
【００４６】
本発明において、重水素化ベンゼンの量は、芳香族化合物１モルに対して、１モル以上用いることが好ましく、過剰量であることがより好ましい。特に、溶媒として重水素化ベンゼンを用いることが好ましい。
【００４７】
反応は、反応させる化合物、金属ハロゲン化物の種類に応じて適宜決められるが、例えば、好ましくは−１０℃〜３００℃の温度範囲で行われ、特に好ましくは−０℃〜２００℃の温度範囲、更に好ましくは０℃〜６０℃の温度範囲で行われる。圧力は、例えば、０．１バール〜２５００バールの範囲内で、好ましくは０．５バール〜１０バールの範囲内である。
【００４８】
溶媒としては、芳香族化合物を溶解することができる溶媒が好ましい。溶媒は、脂肪族又は芳香族の有機溶媒が用いられる。エーテル系溶媒、例えばテトラヒドロフラン又はジエチルエーテル；塩化メチレンのようなハロゲン化炭化水素；ｏ−ジクロロベンゼンのようなハロゲン化芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド；ベンゼン、トルエン、重水素化ベンゼン等の芳香族炭化水素が用いられる。重水素化ベンゼンを用いることが特に好ましい。
【００４９】
本発明によれば、重水素化率９０％以上の重水素化芳香族化合物を得ることができ、芳香族化合物に対する重水素化ベンゼンの量を多くすることによって、容易に重水素化率を上げることができ、例えば、９７％以上、あるいは９９％以上の重水素化率を実現することができる。
【００５０】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。ただし、本発明は、下記の実施例に制限されるものではない。
【００５１】
すべての反応は、特に言及しない限り、乾燥した窒素雰囲気下のもとで行われた。試薬は、市販品を購入し、そのまま用いた。
【００５２】
＜金属ハロゲン化物別の重水素化率の変化＞
金属ハロゲン化物が重水素化率へどのくらい影響を与えるかを調べるために、様々な金属ハロゲン化物を用いて、芳香族化合物の重水素化反応を行った。出発物質としてナフタレンを用いた。金属ハロゲン化物としては、五塩化モリブデン、六塩化タングステン、五塩化ニオブ、五塩化タンタル、三塩化アルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズを使用した。
【００５３】
反応は、以下の要領に行った。すなわち、表１に示される金属ハロゲン化物　（０．１　ｍｍｏｌ）および６ｍＬのＣ６Ｄ６の混合物を、室温にて攪拌し、得られた反応混合物に、ナフタレン（１　ｍｍｏｌ）を加え、混合物を更に表１に示される反応時間攪拌した。３　Ｎ　ＨＣｌを添加して反応を終了させ、有機相をジエチルエーテルで抽出した。抽出物を、水、炭酸水素ナトリウム（２０％水溶液）、水、食塩水の順に洗浄し、次いで、硫酸マグネシウムで乾燥させた。減圧下、溶媒を留去し、粗生成物を得た。得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製を行い、表題化合物を得た。標題化合物は、ＮＭＲによって分析を行い、重水素化率を測定した。得られた重水素化率を表１に示した。なお、表中、「ＭＣｌ５〜６」のＭは、金属を示す。
【００５４】
【表１】
2004010550.tif 000002
【００５５】
表１から明らかなように、金属ハロゲン化物として、五塩化モリブデン、六塩化タングステン、五塩化ニオブ、五塩化タンタル、三塩化アルミニウムを用いた場合には、生成物の重水素化率が９０％以上と極めて高くなることがわかった。また、金属ハロゲン化物として、五塩化モリブデン、五塩化タンタルを用いると、重水素化率が９８％と更に良くなることがわかった。
【００５６】
これに対し、金属ハロゲン化物として、四塩化チタン、四塩化スズを用いた場合は、生成物の重水素化率が極めて悪く、または全く重水素化されないことがわかった。
【００５７】
＜出発物質別の重水素化率および収率の変化＞
出発物質によって重水素化率や収率が異なるかどうかを調べるために、以下の実施例１〜４に示すように、様々な出発物質を用いて重水素化反応を行った。金属ハロゲン化物としては、五塩化モリブデンを使用した。
【００５８】
実施例１
１，１，２−デューテロトリフェニルエタン
五塩化モリブデン（０．１　ｍｍｏｌ）および１０ｍＬのＣ６Ｄ６の混合物を、室温にて攪拌し、得られた反応混合物に、１，１，２−トリフェニルエタン　（１　ｍｍｏｌ）を加え、混合物を２４時間攪拌した。３　Ｎ　ＨＣｌを添加して反応を終了させ、有機相をジエチルエーテルで抽出した。抽出物を、水、炭酸水素ナトリウム（２０％水溶液）、水、食塩水の順に洗浄し、次いで、硫酸マグネシウムで乾燥させた。減圧下、溶媒を留去し、粗生成物を得た。得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製を行い、表題化合物を得た。標題化合物は、ＮＭＲによって分析を行い、重水素化率を測定した。ＧＣ収率５３％、単離収率４２％、重水素化率９８％。
【００５９】
実施例２
デューテロナフタレン
実施例１と同様の操作を行った。ただし、Ｃ６Ｄ６は６ｍＬ使用した。また、攪拌時間を１時間とした。ＧＣ収率８１％、重水素化率９７％。
【００６０】
実施例３
デューテロアントラセン
実施例１と同様の操作を行った。ただし、Ｃ６Ｄ６は７ｍＬ使用した。ＧＣ収率７１％、重水素化率９６％。
【００６１】
実施例４
デューテロジフェニルメタン
実施例１と同様の操作を行った。ただし、Ｃ６Ｄ６は７ｍＬ使用した。ＧＣ収率７９％、単離収率６５％、重水素化率９６％。
【００６２】
出発物質、反応条件、収率および重水素化率を表２に示す。
【００６３】
【表２】
2004010550.tif 000003
【００６４】
表２から明らかなように、出発物質にかかわらず、高い重水素化率の重水素化芳香族化合物を得ることができた。
【００６５】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、ベンゼン環に結合した水素を極めて高い率で重水素化した重水素化芳香族化合物を得ることができる。