(57)【要約】【課題】架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩が無機顔料の表面に均一に重合被覆処理された架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩被覆処理無機顔料およびその製造方法並びに、その顔料を含有する化粧料を提供する。【解決手段】脂肪族炭化水素溶媒にソルビタン脂肪酸エステルを溶解させ、次いで、無機顔料を分散させて、この上から、水溶性ラジカル重合開始剤を含有したアルカリ金属水酸化物によって部分中和されるアクリル酸水溶液を滴下して逆相懸濁重合して架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属被覆処理無機顔料を得る。そして、このようにして得られた架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属被覆処理無機顔料を化粧料に配合する。【選択図】　　　　　　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機顔料の表面に架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩を０．５〜５０重量％重合被覆処理してなることを特徴とする架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩被覆処理顔料。
【請求項２】
脂肪族炭化水素溶媒にソルビタン脂肪酸エステルおよび無機顔料を分散させた後、その分散溶媒に、水溶性ラジカル重合開始剤を含有したアルカリ金属水酸化物によって部分中和されたアクリル酸水溶液を加えて逆相懸濁重合して、前記無機顔料の表面に架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩を０．５〜５０重量％重合被覆処理することを特徴とする架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩被覆処理無機顔料の製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載の架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩被覆処理無機顔料を含有してなることを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ファンデーション、アイシャドー、マスカラ、口紅等のメークアップ化粧料、または、乳液、クリーム等の基礎化粧料に配合される、架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩被覆処理無機顔料およびその製造方法、並びにその顔料を含有する化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩は、高吸水性ポリマーとして一般に知られており、この架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩を逆相懸濁重合により得る製造方法が特開昭５３−４６３８９号公報や特開昭５６−１３１６０８号公報にて開示されている。この架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩の性質を利用して化粧料に配合した場合、優れた吸湿保湿性を有することが期待できる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、従来の汎用一般ポリマーを顔料に被覆処理させる技術では、ポリマーを溶媒等に均一分散または、溶解させて無機顔料と混合した後、溶剤を除去して、粉砕を行う必要がある。
【０００４】
しかしながら、架橋性ポリアクリル酸アルカリ金属塩は、架橋されているために、溶媒中で均一な分散や溶解が起こらず、しかもかさ高く膨潤するため、無機顔料に上手く被覆処理することができない。このように、従来の方法では、架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩を被覆処理した無機顔料は化粧料に配合することが困難であるという問題点がある。
【０００５】
本発明は、このような問題点を解決するためになされたもので、架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩を無機顔料に対して均一に被覆処理した架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩被覆処理無機顔料およびその製造方法を提供するとともに、その顔料を含有する化粧料を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段および作用・効果】
前記目的を達成するために、本発明者は鋭意研究した結果、懸濁溶液に顔料を予め分散させ、アクリル酸アルカリ金属塩を逆相懸濁重合することによって、架橋型ポリアクリル酸金属塩を無機顔料に対して均一に被覆処理できることを見出した。具体的には、脂肪族炭化水素溶媒にソルビタン脂肪酸エステルを溶解させ、その溶媒に無機顔料を分散させて、水溶性ラジカル重合開始剤を含有したアルカリ金属水酸化物によって部分中和されたアクリル酸水溶液を前記脂肪族炭化水素溶媒に滴下または添加して逆相懸濁重合することにより、無機顔料の表面に架橋型ポリアクリル酸金属塩を均一に重合被覆処理させることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００７】
要するに、前記目的を達成するために、第１発明による架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩被覆処理無機顔料は、無機顔料の表面に架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩を０．５〜５０重量％重合被覆処理してなることを特徴とするものである。
【０００８】
本発明による架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩被覆処理無機顔料、特に化粧料として配合された際に、優れた吸湿保湿性とその持続性を発揮することができる。
【０００９】
本発明において、架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩が、無機顔料の表面に０．５〜５０重量％重合被覆処理されているのは、０．５重量％以下の重合被覆処理では、十分な吸湿性が得られず、５０重量％以上では、顔料そのものの性質が損なわれるからである。
【００１０】
次に、第２発明による架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩被覆処理無機顔料の製造方法は、
脂肪族炭化水素溶媒にソルビタン脂肪酸エステルおよび無機顔料を分散させ、その脂肪族炭化水素溶媒に、水溶性ラジカル重合開始剤を含有したアルカリ金属水酸化物によって部分中和されたアクリル酸水溶液を加えて逆相懸濁重合して、前記無機顔料の表面に架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩を０．５〜５０重量％重合被覆処理することを特徴とするものである。
【００１１】
本発明の製造方法によって、無機顔料の表面に架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩を均一に被覆処理させることができ、吸湿保湿性に優れた架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩被覆処理無機顔料を効果的に製造することができる。
【００１２】
また、第３発明による化粧料は、第１発明による架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩被覆処理無機顔料を含有してなることを特徴とするものである。本発明によれば、吸湿保湿性に優れ、かつその持続性に優れる化粧料を得ることができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
次に、本発明による架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩被覆処理無機顔料とその製造方法およびそれを含有する化粧料の具体的な実施の形態について説明する。
【００１４】
本実施形態による架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩被覆処理無機顔料は、脂肪族炭化水素溶媒に、ソルビタン脂肪酸エステルを溶解させ、次いで無機顔料を分散させ、水溶性ラジカル重合開始剤を含有したアルカリ金属水酸化物で部分中和されたアクリル酸水溶液を、前記脂肪族炭化水素溶媒に滴下または添加して逆相懸濁重合を行い、この懸濁重合の終了後、溶媒と固形物とを分離して、固形物をアルコール等の適当な有機溶剤にて洗浄し、乾燥させた後、アトマイザー等によって粉砕するという製造方法によって生成される。このような製造方法を採ることによって、無機顔料に架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩が均一に被覆処理された架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩被覆処理無機顔料を得ることができる。
【００１５】
本実施形態において、エチレングリコールジグリシジルエーテル、メタクリル酸、デンプンおよび糖類等を一部用いて共重合することにより無機顔料に対して均一に被覆処理させることも可能である。
【００１６】
得られた架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩被覆処理無機顔料のポリマー含有量（無機顔料に被覆処理された架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩の被覆量）は、０．５〜５０重量％が良く、より好ましくは、１〜４０重量％である。ポリマー含有量が０．５重量％以下であるとポリマー量が少なすぎて十分な吸湿性が得られず、５０重量％以上であると顔料そのものの性質が損なわれて重合が困難となる可能性があって好ましくないからである。
【００１７】
本実施形態に用いられる脂肪族炭化水素としては、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン等が挙げられる。また、本実施形態に用いることができる無機顔料としては、酸化チタン、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、マイカ、セリサイト、タルク、シリカ、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、チタン被覆雲母等が挙げられる。
【００１８】
本実施形態に用いられる水溶性ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウムおよび過硫酸アンモニウム等を用いることができる。その使用量は、モノマーに対して、０．０５〜１．００重量％が適当である。０．５重量％以下であると重合速度等遅くなり過ぎ、未反応モノマーが多く残存する可能性がある。１．００重量％以上であると、十分な高分子量のポリマーが得られなくなる可能性がある。
【００１９】
アクリル酸を部分中和するアルカリ金属水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。その使用量は、アクリル酸に対して低いｍｏｌ％の中和であれば、高い架橋度を有するポリマーを得ることができ、アクリル酸に対して高いｍｏｌ％の中和であれば低い架橋度を有するポリマーを得ることができる。このようにアクリル酸に対してアルカリ金属での中和の程度を変化させることによって、所望する架橋度や吸湿性の架橋型アクリル酸アルカリ金属塩ポリマーを得ることができる。
【００２０】
本実施形態に用いるソルビタン脂肪族エステルとしては、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノラウリレート等が挙げられる。このソルビタン脂肪族エステルの使用量は、アクリル酸に対して１〜１５重量％程度の範囲で用いられるのが適当である。１重量％以下であると脂肪族炭化水素中でアクリル酸部分中和水溶液を十分に分散することが難しい。１５重量％以上使用しても脂肪族炭化水素中でアクリル酸部分中和水溶液の分散効果は、大きく変わらない。
【００２１】
逆相懸濁重合における重合条件としては、３５〜８０℃の範囲の重合温度で数時間行われる。重合温度が３５℃以下であると、十分な開始剤の重合効果が得られず、８０℃以上であると、急激な重合の進行が起こり、溶剤が突沸する危険性がある。なお、この重合温度は、より好ましくは４０〜７０℃の範囲である。
【００２２】
【実施例】
次に、本発明による架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩およびこれを含有する化粧料の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２３】
（製造実施例１）
イオン交換水５５．６ｇに水酸化ナトリウム４．４ｇを溶解させた水酸化ナトリウム水溶液にアクリル酸４０ｇを加え、部分中和し、過硫酸カリウム０．０５ｇを加えて溶解させ、アクリル酸部分中和水溶液を作製した。窒素気流下、還流冷却管を備えたセパラブルフラスコにｎ−ヘキサン２０００ｍｌとソルビタンモノステアレート２ｇを入れ撹拌して溶解させ、セリサイト２００ｇを加え撹拌分散させ、この分散溶液を５０℃に保ち、予め作製しておいたアクリル酸部分中和水溶液を１時間かけて滴下した。この滴下終了後、重合温度を５５℃に昇温させ撹拌を続け逆相懸濁重合を行った。重合終了後、懸濁液と固形物を濾過分離し、この固形物をメタノール洗浄し、再び濾過分離して、固形物を８０℃で一昼夜乾燥させた。乾燥終了後、アトマイザーにて粉砕を行い、柔らかな白い粉末状の架橋型ポリアクリル酸ナトリウム被覆処理セリサイトを得た。
【００２４】
（製造実施例２）
イオン交換水５５．６ｇに水酸化ナトリウム４．４ｇを溶解させた水酸化ナトリウム水溶液にアクリル酸４０ｇを加え、部分中和し、過硫酸カリウム０．１ｇを加えて溶解させ、アクリル酸部分中和水溶液を作製した。窒素気流下、還流冷却管を備えたセパラブルフラスコにｎ−ヘキサン２０００ｍｌとソルビタンモノステアレート２ｇを入れ撹拌して溶解させた後、セリサイト２００ｇを加え撹拌分散させ、予め作製しておいたアクリル酸部分中和水溶液を添加して懸濁させた。次いで、重合温度を５５℃に昇温させ、３時間逆相懸濁重合を行った。重合終了後、懸濁液と固形物を濾過分離し、さらにその固形物をイソプロピルアルコール洗浄し、濾過分離して、固形物を８０℃で一昼夜乾燥させた。乾燥終了後、アトマイザーにて粉砕を行い、しっとり感のある白い粉末状の架橋型ポリアクリル酸ナトリウム被覆処理セリサイトを得た。
【００２５】
（製造実施例３）
イオン交換水を３５．６ｇに、重合温度を５０℃にした以外は、製造実施例２と同様にして逆相懸濁重合を行った。比較的しっとりとした白い粉末状の架橋型ポリアクリル酸ナトリウム被覆処理セリサイトを得た。
【００２６】
（製造実施例４）
アクリル酸６０ｇ、水酸化ナトリウム６．７ｇ、イオン交換水５３．３ｇ、過硫酸カリウム０．１５ｇ、ソルビタンモノステアレート３ｇを用い、重合温度を５０℃にした以外は、製造実施例３と同様に逆相懸濁重合を行った。その結果、しっとりとした白い粉末状の架橋型ポリアクリル酸ナトリウム被覆処理セリサイトを得た。
【００２７】
（製造比較例１）
セリサイト原料そのものを比較例（製造比較例１）とした。
【００２８】
架橋型ポリアクリル酸ナトリウムの被覆量は、前記各製造実施例（１〜４）と製造比較例の乾燥減量および強熱減量の差より求めた。
乾燥減量：１０５℃の条件下で、試料を３時間放置し、放置前後の重量変化により求めた。
強熱減量：５００℃の条件下で、試料を３時間放置し、放置前後の重量変化により求めた。
【００２９】
【表１】
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【００３０】
吸湿保湿性評価として、前記各製造実施例および製造比較例１で得られた架橋型ポリアクリル酸ナトリウム被覆処理セリサイトと、セリサイトをそれぞれ１０５℃で３時間乾燥させた後、温度２３℃湿度６０％の条件下で２４時間放置し、放置前後の重量変化に基づき、２４時間経過した後の保有水分を測定した。同様にして、温度２３℃湿度４６％の条件下における２４時間経過後の保有水分を測定した。この結果が図１のグラフに示されている。
【００３１】
図１に示されるように、架橋型ポリアクリル酸ナトリウム被覆処理セリサイトは、未処理のセリサイトに比して水分保有率が高いことは明らかであり、吸湿保湿性に優れていることが分かる。
【００３２】
（製造実施例５）
セリサイトの代わりにタルクを用いた以外は製造実施例２と同様にして、架橋型ポリアクリル酸ナトリウム被覆処理タルクを得た。
【００３３】
（製造実施例６）
セリサイトの代わりにマイカを用いた以外は製造実施例２と同様にして、架橋型ポリアクリル酸ナトリウム被覆処理マイカを得た。
【００３４】
次に前記各製造実施例において得られた架橋型ポリアクリル酸ナトリウム被覆処理無機顔料を用いて化粧料を調製し評価を行った。
【００３５】
（実施例１）
製造実施例２の架橋型ポリアクリル酸ナトリウム被覆処理無機顔料を用いて、以下の配合にてパウダーファンデーションを調製した。
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【００３６】
（実施例２）
製造実施例２、製造実施例５および製造実施例６で得られた架橋型ポリアクリル酸ナトリウム被覆処理無機顔料を用いて以下の配合にてパウダーファンデーションを調製した。
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【００３７】
（比較例１）
実施例１の架橋型ポリアクリル酸ナトリウム被覆処理顔料の代わりに、架橋型ポリアクリル酸ナトリウム被覆処理されていない無機顔料を使用し、その他は同様の配合にてパウダーファンデーションを調製した。
【００３８】
（比較例２）
実施例２の架橋型ポリアクリル酸ナトリウム被覆処理顔料の代わりに、架橋型ポリアクリル酸ナトリウム被覆処理されていない無機顔料を使用し、その他は同様の配合にてパウダーファンデーションを調製した。
【００３９】
前記実施例１、実施例２、比較例１、比較例２にてそれぞれ調製されたパウダーファンデーションを肌に塗布し、それぞれのパウダーファンデーションの塗布直後と、塗布後３時間経過後の感覚評価を行った。その結果が表２に示されている。
【００４０】
【表２】
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【００４１】
本発明による架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩被覆処理無機顔料を含有する化粧料は、架橋型ポリアクリル酸アルカリ金属塩被覆処理されていない無機顔料を含有する化粧料に比して、良好なしっとり感が得られることが判明した。また、そのしっとり感の持続性も従来のものに比して優れていることが判明した。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、製造実施例１、２、３、４および、製造比較例１にて得られる試料を、温度２３℃湿度６０％雰囲気下で２４時間放置した後の保有水分率と、温度２３℃湿度２６％雰囲気下で２４時間放置した後の保有水分率を示すグラフである。
【図１】
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