(57)【要約】【課題】保護フィルムとの密着性が高い印刷層を形成可能な熱転写記録媒体を提供する。【解決手段】本発明の熱転写記録媒体１０のプライマ層１６は構造中に酢酸ビニルを４１重量％以上含有するエチレン酢酸ビニル共重合体を含有しており、そのようなエチレン酢酸ビニル共重合体は、スチレン−イソプレン共重合体やアクリル系共重合体等の粘着剤の主成分と親和性が高いので、本発明の熱転写記録媒体１０を用いて印刷層２５を形成した後、印刷層２５が形成された面に、上述したような粘着剤からなる粘着層３２を介して保護フィルム３０を貼付する場合、プライマ層１６の材料からなり、印刷層２５の表面に露出する残留樹脂２７が、粘着層３２に隙間なく密着するので、堅牢性の高い印画物２０が得られる。【選択図】図５
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シートと、前記基材シート上に配置されたプライマ層と、前記プライマ層上に配置されたインク層とを有し、前記インク層と前記プライマ層とを有する転写部を、印刷対象物に密着させた状態で、前記転写部を昇温させ、少なくとも前記インク層を前記印刷対象物に転写させて印刷層を形成し、前記印刷層表面に前記プライマ層を構成する材料である残留樹脂が配置されるように構成された熱転写記録媒体であって、
前記プライマ層を構成する材料は、構造中に酢酸ビニルを４１重量％以上含有するエチレン酢酸ビニル共重合体を含有する熱転写記録媒体。
【請求項２】
前記プライマ層を構成する材料は、前記エチレン酢酸ビニル共重合体を２０重量％以上含有する請求項１記載の熱転写記録媒体。
【請求項３】
前記プライマ層を構成する材料は、ワックス成分を含有する請求項１又は請求項２のいずれか１項記載の熱転写記録媒体。
【請求項４】
前記ワックス成分は、カルナバワックス又はモンタン酸エステルワックスのいずれか一方又は両方を含有する請求項３記載の熱転写記録媒体。
【請求項５】
記録用シートと、前記記録用シートの表面に配置された印刷層と、前記印刷層を覆う保護フィルムとを有し、
前記保護フィルムの片面には、粘着層が配置され、
前記粘着層が前記印刷層の表面に密着し、前記粘着層によって前記保護フィルムが記録用シートに貼付された印画物であって、
前記印刷層の表面には、構造中に酢酸ビニルを４１重量％以上含有するエチレン酢酸ビニル共重合体を含有する残留樹脂が配置された印画物。
【請求項６】
前記粘着層は、スチレン−イソプレン共重合体と、アクリル共重合体のいずれか一方又は両方を含有する請求項５記載の印画物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱転写記録方式の技術に関し、特に熱転写記録に用いられる熱転写記録媒体の技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、熱転写プリンタに用いられる熱転写記録媒体としては、インク層がプライマ層を介して基材シート上に固定されたものがある（例えば、特許文献３。）。プライマ層はワックスのような熱溶融性物質と、溶融時の流動性が高い樹脂を含有している（例えば、特許文献１、２。）。
【０００３】
従って、熱転写記録媒体のインク層を印刷対象物に密着させた状態で、熱転写記録媒体を加熱すると、プライマ層が溶融又は軟化し、機械的強度が弱くなる。
その状態で、印刷対象物を熱転写記録媒体から離すと、インク層が印刷対象物に密着した状態で印刷対象物が剥がれるので、プライマ層が凝集破壊を起こし、インク層が印刷対象物に転写され、転写されたインク層の集合体で文字や図形等の画像情報が形成される。
【０００４】
ところで、画像情報に保存性や光沢性を高めるため、記録用シートの画像情報が形成された面（印刷面）に、透明な保護フィルムを貼付する場合がある。
保護フィルムの片面には、ゴム系接着剤等からなる粘着層が形成されており、粘着層が形成された面を印刷面に密着させると、粘着層を介して保護フィルムが印刷面に貼付される。
【０００５】
しかし、転写されたインクの表面には、凝集破壊したプライマ層の材料が付着しており、該プライマ層の材料と、上記のような粘着層との接着性は低いので、保護フィルムとインクとが密着せず、保護フィルムと印刷面との間に浮きが生じてしまうことがある。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１０−３０５６６８（第３頁）
【特許文献２】
特開平１１−９９７５３（第３頁）
【特許文献３】
特開２０００−３１８３２９（第２−３頁、第１図）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記従来技術の不都合を解決するために創作されたものであり、その目的は、保護フィルムと印刷面との間に浮きのない印画物を製造するための技術を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、請求項１記載の発明は、基材シートと、前記基材シート上に配置されたプライマ層と、前記プライマ層上に配置されたインク層とを有し、前記インク層と前記プライマ層とを有する転写部を、印刷対象物に密着させた状態で、前記転写部を昇温させ、少なくとも前記インク層を前記印刷対象物に転写させて印刷層を形成し、前記印刷層表面に前記プライマ層を構成する材料である残留樹脂が配置されるように構成された熱転写記録媒体であって、前記プライマ層を構成する材料は、構造中に酢酸ビニルを４１重量％以上含有するエチレン酢酸ビニル共重合体を含有する熱転写記録媒体である。
請求項２記載の発明は、請求項１記載の熱転写記録媒体であって、前記プライマ層を構成する材料は、前記エチレン酢酸ビニル共重合体を２０重量％以上含有する熱転写記録媒体である。
請求項３記載の発明は、請求項１又は請求項２のいずれか１項記載の熱転写記録媒体であって、前記プライマ層を構成する材料は、ワックス成分を含有する熱転写記録媒体である。
請求項４記載の発明は、請求項３記載の熱転写記録媒体であって、前記ワックス成分は、カルナバワックス又はモンタン酸エステルワックスのいずれか一方又は両方を含有する熱転写記録媒体である。
請求項５記載の発明は、記録用シートと、前記記録用シートの表面に配置された印刷層と、前記印刷層を覆う保護フィルムとを有し、前記保護フィルムの片面には、粘着層が配置され、前記粘着層が前記印刷層の表面に密着し、前記粘着層によって前記保護フィルムが記録用シートに貼付された印画物であって、前記印刷層の表面には、構造中に酢酸ビニルを４１重量％以上含有するエチレン酢酸ビニル共重合体を含有する残留樹脂が配置された印画物である。
請求項６記載の発明は、請求項５記載の印画物であって、前記粘着層は、スチレン−イソプレン共重合体と、アクリル共重合体のいずれか一方又は両方を含有する印画物である。
【０００９】
尚、酢酸ビニル共重合体の構造中に含まれる酢酸ビニルの含有量は一般にＶＡ値と呼ばれる値であり、酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニルに相当する原子団の重量を、その酢酸ビニル共重合体の重量で除した値に百を乗じた値である。以下、酢酸ビニルの含有量をＶＡ値と略記する。
【００１０】
本発明は上記のように構成されており、ＶＡ値が４１％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、ワックスとを含有するプライマ層は、常温ではインク層を強固に基材シートに固定するが、加熱されると溶融又は軟化し、機械的強度が弱くなる。
【００１１】
従って、転写部を記録用シートに密着させた状態で加熱した後、記録用シートを熱転写記録媒体から剥離する場合、加熱によって機械的強度が弱くなったプライマ層は容易に破壊されるので、インク層の転写性が高い。
【００１２】
このとき、インク層と共に破壊されたプライマ層の一部が転写するため、記録用シートに形成される印刷層の表面にはプライマ層の材料からなる残留樹脂が露出する。本発明では、プライマ層にＶＡ値が４１％以上のエチレン酢酸ビニル共重合体を含有しており、このような樹脂はアクリル共重合体や、スチレンイソプレン共重合体のような粘着剤の粘着成分との接着性が高い。
従って、記録用シートの印刷層が形成された面に、ポリエステルフィルムのような樹脂フィルムを、粘着剤を介して貼り合わせると、印刷層表面の残留樹脂と粘着剤とが密着し、浮きが生じないので、堅牢な印画物が得られる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の熱転写記録媒体について詳細に説明する。
図１の符号１０は本発明の熱転写記録媒体の一例を示しており、この熱転写記録媒体１０は、基材シート１１を有している。
【００１４】
基材シート１１はポリエステル樹脂のような樹脂フィルムで構成され、その形状は長尺状であり、片面には転写部１５が配置されている。
転写部１５は基材シート１１の表面に形成されたプライマ層１６と、該プライマ層１６の表面に形成された膜厚０．３μｍ〜２．０μｍのインク層１７とを有している。
【００１５】
次に、この熱転写記録媒体１０を用いて印画物を作製する工程の一例について説明する。
図２の符号１はプリンタを示している。プリンタ１は加熱ヘッド２と押圧ロール３とを有しており、加熱ヘッド２は押圧ロール３の側面近傍に配置されている。
【００１６】
図２に示すように、インク層１７を押圧ロール３側面に向けた状態で、熱転写記録媒体１０を加熱ヘッド２と押圧ロール３の間に配置し、印刷対象物である記録用シート２１を押圧ロール３の側面に巻き付け、加熱ヘッド２を基材シート１１に当接させ、熱転写記録媒体１０を押すと、インク層１７が記録用シート２１の表面に押し当てられる。
【００１７】
その状態では、インク層１７と記録用シート２１が密着しており、加熱ヘッド２に通電し、加熱ヘッド２の基材シート２１に当接した面の所望位置を発熱させると、熱転写記録媒体１０の、加熱ヘッド２の発熱した部分に密着した部分が加熱される。
【００１８】
インク層１７は着色剤である顔料が、熱可塑性樹脂（ここでは、分子量が１万以上のポリエステル樹脂）を主成分とするバインダーに分散されたインクで構成されており、熱可塑性樹脂は室温では接着性を有しないが、高温により接着性を発現するので、インク層１７の加熱された部分だけが接着性を発現し、記録用シート２１に接着される。
【００１９】
プライマ層１６は、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のバインダー樹脂に、カルナバワックスやモンタン酸エステルワックス等のワックス成分が添加されて構成されており、プライマ層１６の加熱された部分ではワックス成分が溶融するので、加熱ヘッド２による押圧が解除され、熱転写記録媒体１０が記録用シート２１から離れると、プライマ層１６が破壊され、記録用シート２１に接着したインク層１７が転写される。
【００２０】
図３の符号２５は、インク層１７が転写して形成された印刷層を示している。この印刷層２５は転写されたインク層１７のインク２６を有している。インク層１７は凝集破壊されたプライマ層１６が付着した状態で転写されるので、インク２６の表面にはプライマ層１６の材料からなる残留樹脂２７が配置されている。
【００２１】
次に、印刷層２５を形成された状態の記録用シート２１に保護層を形成する工程について説明する。
図４の符号３０は保護フィルムを示している。この保護フィルム３０は透明な樹脂フィルムからなる透明基材３１と、該透明基材３１の片面に形成された粘着層３２とを有している。
【００２２】
保護フィルム３０の粘着層３２が形成された側の面を、記録用シート２１の印刷層２５が形成された面に押しつけると、粘着層３２が印刷層２５表面の残留樹脂２７と、印刷層２５の周囲に位置する記録用シート２１の表面の両方に密着する。
【００２３】
粘着層２５は、アクリル系共重合体やスチレン−イソプレン共重合体のような共重合体樹脂を主成分とする粘着剤で構成されている。
プライマ層１６のバインダー樹脂はＶＡ値が４１％以上のエチレン酢酸ビニル共重合体からなり、ＶＡ値が４１％以上のエチレン酢酸ビニル共重合体は、アクリル系共重合体やスチレン−イソプレン共重合体と親和性が高いので、粘着層３２は記録用シート２１と残留樹脂２７の両方に接着する。
【００２４】
図５の符号２０は保護フィルム３０が貼付された状態の印画物を示している。この印画物３０では、印刷層２５の表面に粘着層３２が接着しており、記録用シート２１の印刷層２５が形成された面と、粘着層３２との間に隙間がないので、印画物２０の堅牢性は高い。
【００２５】
本発明の印画物３０の具体例としては、記録用シート２１として樹脂フィルムのカードを用い、そのカードに画像情報を形成した後、保護フィルムを貼着した免許証やＩＤカードがある。
【００２６】
以上は、インク層１７の着色剤である顔料がカーボンブラックである場合について説明したが、着色剤に用いる顔料としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、フタロシアニン、磁性紛等の種々の無機又は有機顔料を用いることができる。また、着色剤としては顔料以外にも染料を用いることもできる。
また、一つの基材シート１１上に異なる色の着色剤を含有する転写部を設けて熱転写記録媒体とすれば、一つの熱転写記録媒体で多色印刷を行うことができる。
【００２７】
記録用シートを構成する材料も特に限定されるものではなく、ポリエステル樹脂やポリカーボネート樹脂等からなる樹脂フィルムや紙等を用いることができる。また、記録用シートの印刷される側の面に、染料や顔料の定着性の高いインク受容層を設けることもできる。
【００２８】
保護フィルム３０の粘着層３２を構成する粘着剤は、スチレン−イソプレン共重合体やアクリル共重合体のような樹脂に、粘着付与剤（タッキファイヤ）等の添加剤を添加したものである。その具体的な配合例を下記表１に示す。
【００２９】
【表１】
2004130581.tif 000003
【００３０】
尚、上記表１中、カッコ内のＭｗは重量平均分子量を示し、Ｍｎは数平均分子量を示す。
【００３１】
【実施例】
ワックス（カルナバワックス　２号）を８０重量部と、下記表２に記載するエチレン酢酸ビニル樹脂又はスチレン酢酸ビニル樹脂を２０重量部とを混合して８種類の離型剤を作製し、この離型剤をそれぞれ別の基材シート１１に塗布してプライマ層１６を形成した。
エチレン酢酸ビニル共重合体の商品名と、ＶＡ値と、ＭＩ（Ｍｅｌｔ　Ｆｌｏｗ　Ｉｎｄｅｘ）値とを下記表２に記載する。
【００３２】
【表２】
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【００３３】
尚、ＭＩ値は、樹脂が溶融したときの流動性を表す指標であり、ＭＩ値が大きい程、溶融したときの樹脂が柔らかいことを示す。上記表２中の商品名「ウルトラセン７２５」は東ソー（株）社製のエチレン酢酸ビニル共重合体であり、商品名「スミテートＭＢ１１、ＫＣ１０、ＲＢ１１」は住友化学（株）社製のエチレン酢酸ビニル共重合体であり、商品名「ＥＶＡＦＬＥＸ　ＥＶ４５ＬＸ」は三井・デュポン（株）社製のエチレン酢酸ビニル共重合体であり、商品名「モディパーＳＶ１０Ｂ、Ｓ５０１」は日本油脂（株）のスチレン酢酸ビニル共重合体である。また、「スミテートＲＢ１１、ウルトラセン７２５」は、「スミテートＲＢ１１」と「ウルトラセン７２５」を等量（重量）混合した場合である。
【００３４】
熱可塑性樹脂であるポリエステル樹脂（ユニチカ（株）社製の商品名「エリーテルＵＥ３２３０、Ｔｇ＝３℃）を２１重量部と、熱可塑性樹脂であるアセトフェノン樹脂（本州化学工業（株）社製の商品名「ハロン　８０」）を２９重量部と、着色剤であるカーボンブラックを３５重量部とを混合する。
【００３５】
次に、フィラー（（株）日本触媒社製の商品名「エポスターＳ６」）を７．５重量部と、フィラー分散用のポリエステル樹脂（ユニチカ（株）社製の商品名「エリーテルＵＥ３２３０」）を７．５重量部とを混合したものを添加、分散してインクを作製した。
このインクを上述したプライマ層１６表面に塗布してインク層１７を形成し、８種類の熱転写記録媒体１０を作製した。
【００３６】
次に、熱転写プリンタであるマックス（株）社製の商品名「ＬＥＴＡＬＩ　ＬＭ２０００」及びブラザー工業（株）社製の商品名「ＰＴ９２００ｐｃ」に上記熱転写記録媒体１０と記録用シート２１を装着して印刷を行った後、上記プリンタのラミネート機構を用いて、画像情報が形成された状態の記録用シート２１に粘着性両面テープを貼着し、８種類の試験片を作製した。
これら試験片を用いて下記に示す〔印字性能〕、〔剥離力〕、〔粘着層の浮き〕の各評価試験を行った。
【００３７】
〔印字性能〕
上記熱転写プリンタで印刷を行うときに、感度不足のため印画物に未転写部分が生じたときを「△」、未転写部分が生じなかった場合を「○」として評価した。
【００３８】
〔剥離力〕
ＪＩＳ　Ｚ０２３７準拠の引きはがし試験で、保護フィルムが記録用シート２１から剥離されるときの力を剥離力として測定した。引き剥がし試験の具体的な手順は下記の通りである。
【００３９】
先ず、上記試験片の粘着性両面テープの記録用シート２１に貼着された側とは反対側の面に、ステンレス板（ＳＵＳ　＃２００）を密着させた（仮貼着）。仮貼着後の試験片の上にローラー（テスター産業（株）社製、ローラー重量２０００ｇ）を載せ、５ｍｍ／秒の速度でローラーを３往復させて圧着した。
【００４０】
その状態の試験片を室温で１２時間放置し、接着強度を平衡に至らしめた後、テンシロン（（株）オリエンテック社製の商品名「ＲＴＣ−１１５０Ａ」、９０°剥離試験治具装着済み）を用いて、上記試験片のステンレス板−粘着剤界面を９０°の剥離角で剥離する（剥離スピードは５ｍｍ／分）。
テンシロンで計測される剥離力の平均値をもって各試験片のラミネート性を評価する。尚、剥離力が大きい程、ラミネートシートとの接着性が高いことを示している。
【００４１】
〔粘着層の浮き〕
上記引き剥がし試験で、ステンレス板に粘着性両面テープの粘着層の糊残りが発生したときを「×」とし、印刷層と粘着層との間に部分的に剥がれが生じた場合であってもステンレス板に糊残りが生じなかった場合を「○」として評価した。それらの評価試験の結果を上記表２に記載した。
【００４２】
上記表２から明らかなように、エチレン酢酸ビニル共重合体を用い、かつ、そのＶＡ値が４１％以上であった場合には、印字性能が高いだけでななく、粘着層３２との間にも浮きが見られず、残留樹脂と粘着層３２との接着性が高いことが確認された。
【００４３】
また、ＶＡ値が４１％以上のエチレン酢酸ビニル共重合体（スミテートＲＢ１１）を用いた場合であっても、ＶＡ値が４１％未満のエチレン酢酸ビニル共重合体（ウルトラセン７２５）を等量混合した場合には、印刷層と粘着層との間に浮きが見られた。
【００４４】
これは、ＶＡ値が４１％未満のエチレン酢酸ビニル共重合体を添加することで、エチレン酢酸ビニル共重合体全体のＶＡ値である平均ＶＡ値は約３５％と低くなったため、粘着層に対するプライマ層の接着性が低下したと思われる。
【００４５】
次に、エチレン酢酸ビニル共重合体である住友化学（株）社製の商品名「スミテートＲＢ−１１」（ＶＡ値：４１％）を２０重量部と、下記表３に記載した各ワックス８０重量部とを混合して５種類の離型剤を作製し、これらの離型剤をそれぞれ別の基材シート１１に塗布してプライマ層１６を形成した。
【００４６】
【表３】
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【００４７】
尚、上記表３中の商品名「Ｌｉｃｏｗａｘ　ＯＰ」と「Ｌｉｃｏｗａｘ　ＯＭ」は、（株）クラリアント社製のモンタン酸部分けん化エステルワックスであり、商品名「Ｌｉｃｏｗａｘ　ＫＰ３０３」は（株）クラリアント社製のモンタン酸エステルワックスである。
【００４８】
次に、上記評価試験で用いたインクを各プライマ層１６の表面に塗布してインク層１７を形成し、５種類の熱転写記録媒体１０を作製した。
それら５種類の熱転写記録媒体１０を用いて記録用シート２１に画像情報を印刷して５種類の試験片を作製し、これら試験片を用いて、上述した条件で〔印字性能〕、〔剥離力〕、〔粘着層の浮き〕の各評価試験を行い、更に、下記〔転写性〕の試験を行った。
【００４９】
〔転写性〕
記録用シート２１に印刷された画像情報を観察し、画像情報に光沢があった場合を「○」、画像情報に光沢がなく、マット調であったものを「×」として評価した。
【００５０】
上記表３から明らかなように、プライマ層１６のワックスとして、カルナバワックスと、モンタン酸エステルワックスを用いた場合には、モンタン酸部分けん化ワックスやライスワックスを用いた場合に比べて、剥離力が大きく、粘着層の浮きや、印字性能、転写性にも高い結果が得られた。
【００５１】
これらの結果から、カルナバワックス又はモンタン酸エステルワックスと、ＶＡ値が４１％以上の酢酸ビニル共重合体をプライマ層に含有させれば、熱転写記録媒体の印字性能が高いだけではなく、印刷層と保護フィルムとの密着性の高い印画物が得られることがわかる。
【００５２】
【発明の効果】
本発明の熱転写記録媒体を用いれば、印画物の印刷層と、保護フィルムの粘着層との間に浮きが生じず、密着するので、堅牢な印画物が得られる。また、本発明の熱転写記録媒体はインク層の転写性も優れているので、鮮明な画像情報を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の熱転写記録媒体の一例を説明するための断面図
【図２】本発明の熱転写記録媒体を用いて印刷を行う工程を説明するための断面図
【図３】記録用シートに印刷層が形成された状態を説明するための断面図
【図４】保護フィルムの一例を説明するための断面図
【図５】本発明の印画物を説明するための断面図
【符号の説明】
１０……熱転写記録媒体、
１１……基材シート
１５……転写部
１６……プライマ層
１７……インク層
２０……印画物
２１……記録用シート
２５……印刷層
２６……インク
２７……残留樹脂
３０……保護フィルム
３２……粘着層
【図１】
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【図２】
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【図３】
2004130581.tif 000008
【図４】
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【図５】
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