(57)【要約】【課題】表面へゴミが付着してもスピン性能が維持され、さらに使用により摩耗してもスピン性能が維持及び向上する卓球ラケット用ソリッドラバー及び卓球ラケットの提供を目的とするものである。【解決手段】卓球ラケット１は本体３及びラバーシート７を備えている。このラバーシート７はサンドイッチラバー９とソリッドラバー１１とが積層されている。このソリッドラバー１１は、基材ポリマーを含むポリマー組成物から形成されており、この基材ポリマーがゴム又は熱可塑性エラストマーからなるエラストマー成分中に２体積％以上３５体積％以下のポリアミド系熱可塑性樹脂を分散含有する。【選択図】　図２
2004097556.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材ポリマーを含むポリマー組成物から形成されており、
この基材ポリマーが、ゴム又は熱可塑性エラストマーからなるエラストマー成分中に２体積％以上３５体積％以下のポリアミド系熱可塑性樹脂を分散含有する卓球ラケット用ソリッドラバー。
【請求項２】
上記エラストマー成分として、ジエン系ゴム、エチレン−プロピレン共重合体又はエチレン−プロピレン−ジエン共重合体が用いられている請求項１に記載の卓球ラケット用ソリッドラバー。
【請求項３】
上記ジエン系ゴムが、天然ゴム、ポリイソプレン又はポリブタジエンである請求項２に記載の卓球ラケット用ソリッドラバー。
【請求項４】
上記基材ポリマーが、相溶化剤としてマレイン酸変性ポリマーを含んでいる請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の卓球ラケット用ソリッドラバー。
【請求項５】
上記ポリマー組成物が、架橋剤として過酸化物を含んでいる請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の卓球ラケット用ソリッドラバー。
【請求項６】
本体とソリッドラバーとを備えており、
このソリッドラバーが、基材ポリマーを含むポリマー組成物から形成され、
この基材ポリマーが、ゴム又は熱可塑性エラストマーからなるエラストマー成分中に２体積％以上３５体積％以下のポリアミド系熱可塑性樹脂を分散含有する卓球ラケット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、卓球ラケット用ソリッドラバー及び卓球ラケットに関し、詳細にはソリッドラバー（ピンプルドラバーとも称されている）の改良に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
卓球ラケットは、木製の本体と、この本体の表面に貼り付けられたラバーシートとを備えている。ラバーシートは、一枚ラバー、ツブ高ラバー、表ソフトラバー及び裏ソフトラバーに大別される。一枚ラバー及びツブ高ラバーは、ソリッドラバー単体からなる。表ソフトラバー及び裏ソフトラバーは、ソリッドラバーとサンドイッチラバーとからなる。いずれのラバーシートにおいても、ソリッドラバーがピン球との接触面を形成する。ソリッドラバーは、シート状のベースと、このベースから起立する多数のピンプルとを備えている。
【０００３】
上記卓球ラケット用ソリッドラバーに要求される性能としては反発性能とスピン性能とがある。このスピン性能は、使用に伴い、ソリッドラバー表面への薬品のブリードアウト、ゴミの付着、摩耗等の要因によって低下する。かかるスピン性能の低下は競技成績に影響を及ぼすため、ソリッドラバーの張り替えが必要になる。
【０００４】
このスピン性能に関する技術としては、従来、過酸化物架橋によりブリードアウトを防止する技術（特許第２７８１３３４号公報等参照）、ソリッドラバー表面にダイヤモンド粒子層を備え、滑りを防止する技術（特開平５−６４６７０号公報等参照）、ソリッドラバーの打球面に異なる長さの孔を配列する技術（特開平８−１８２７８５号公報等参照）などが提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記従来の卓球ラケット用ソリッドラバーは、表面にゴミが付着することや表面が摩耗することに起因して摩擦力が低下し、スピン性能が経時的に低下することが依然として防止されていない。
【０００６】
本発明はこれらの不都合に鑑みてなされたものであり、表面へゴミが付着してもスピン性能が維持され、さらに使用により摩耗してもスピン性能の低下が抑制される卓球ラケット用ソリッドラバー及び卓球ラケットの提供を目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するためになされた発明は、基材ポリマーを含むポリマー組成物から形成されており、この基材ポリマーがゴム又は熱可塑性エラストマーからなるエラストマー成分中に２体積％以上３５体積％以下のポリアミド系熱可塑性樹脂を分散含有する卓球ラケット用ソリッドラバーである。
【０００８】
当該卓球ラケット用ソリッドラバーはポリアミド系熱可塑性樹脂を含んでいるので、摩擦係数が高く、かつ、摩耗しにくい。しかも、当該卓球ラケット用ソリッドラバーは、使用により表面の摩耗が進行すると、分散含有するポリアミド系熱可塑性樹脂が残存し、表面に凹凸が形成される。そのため、当該卓球ラケット用ソリッドラバーによれば、表面にゴミが付着しても、凹部にゴミが入り、スピン性能の低下が防止される。さらに、摩耗により表面に形成されるポリアミド系熱可塑性樹脂からなる凸部がピン球を引っ掻く作用を奏するため、当該卓球ラケット用ソリッドラバーはスピン性能に優れる。
【０００９】
このソリッドラバーとを備えている卓球ラケットはスピン性能に優れ、しかも耐久性に優れる。
【００１０】
好ましくは、上記エラストマー成分として、ジエン系ゴム、エチレン−プロピレン共重合体又はエチレン−プロピレン−ジエン共重合体が用いられる。また、上記ジエン系ゴムとしては、特に天然ゴム、ポリイソプレン又はポリブタジエンが好ましい。かかるエラストマー成分を含む卓球ラケット用ソリッドラバーによれば、反発性能及び強度が向上する。
【００１１】
上記基材ポリマーは、相溶化剤としてマレイン酸変性ポリマーを含むとよい。このようにマレイン酸変性ポリマーを含む基材ポリマーは、マレイン酸変性ポリマーの分子中に含まれる無水マレイン酸部分がポリアミド系熱可塑性樹脂の末端のアミノ基と反応してグラフト化するため、上記エラストマー成分とポリアミド系熱可塑性樹脂との相溶化効率が高められる。
【００１２】
上記ポリマー組成物は、架橋剤として過酸化物を含むとよい。このように過酸化物で架橋されてなる卓球ラケット用ソリッドラバーは、ブルームが抑制され、圧縮永久歪みが小さくなる。
【００１３】
本明細書において、「ポリアミド系熱可塑性樹脂の体積比率」は、エラストマー成分又はポリアミド系熱可塑性樹脂が油展されている場合には油展オイルを加えた体積を基準とし、可塑剤又は相溶化剤を含有する場合にはそれらを加えた体積を基準とする。また、「部」で示される数値は、質量を基準とする比を意味する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。
【００１５】
図１は、本発明の一実施形態に係る卓球ラケット１が示された斜視図である。この卓球ラケット１は、ペンホルダータイプのものである。この卓球ラケット１は、本体３、グリップ５及びラバーシート７を備えている。本体３及びグリップ５は、木製である。本体３は板状であり、単板又は合板からなる。
【００１６】
図２は、図１のＩＩ−ＩＩ線に沿った部分拡大断面図である。この図２から明らかなように、ラバーシート７は本体３の表面に貼り付けられている。このラバーシート７の貼り付けには、通常は接着剤が用いられる。
【００１７】
このラバーシート７は、裏ソフトタイプである。このラバーシート７は、サンドイッチラバー９とソリッドラバー１１とからなる。サンドイッチラバー９とソリッドラバー１１とは、積層されている。サンドイッチラバー９の厚みは、通常は０．３ｍｍ以上２．８ｍｍ以下である。ソリッドラバー１１の厚みは、通常は１．０ｍｍ以上４．０ｍｍ以下である。
【００１８】
サンドイッチラバー９は、ゴム組成物が架橋されることによって成形されており、気泡を含んでいる。一般的なサンドイッチラバー９には、基材ポリマーとして天然ゴム、ポリイソプレン等が用いられている。サンドイッチラバー９には、炭酸カルシウム等の充填剤が配合されている。サンドイッチラバー９の発泡倍率は、通常は２倍以上５倍以下である。
【００１９】
ソリッドラバー１１は、ベース１３と、このベース１３から下方に向けて突出する多数のピンプル１５とを備えている。ベース１３とピンプル１５とは、一体的に成形されている。ベース１３の上面は、ピン球との接触面を構成する。ピンプル１５の下端面は、サンドイッチラバー９と接着されている。
【００２０】
ソリッドラバー１１は、基材ポリマーを含むポリマー組成物が架橋されることによって成形されている。この基材ポリマーは、エラストマー成分中にポリアミド系熱可塑性樹脂を分散含有している。当該ソリッドラバー１１は、ポリアミド系熱可塑性樹脂の分散含有によって表面の摩擦係数が高くなり、かつ、摩耗量が低減される。また、当該ソリッドラバー１１は、使用により表面の摩耗が進行すると、分散含有するポリアミド系熱可塑性樹脂が残存し、表面に凹凸が形成されるため、表面にゴミが付着しても、凹部にゴミが入り、スピン性能の低下が防止される。さらに、摩耗により表面に形成されるポリアミド系熱可塑性樹脂からなる凸部がピン球を引っ掻く作用を奏するため、当該卓球ラケット用ソリッドラバーは使うほどにスピン性能が向上する。
【００２１】
上記基材ポリマーにおけるポリアミド系熱可塑性樹脂の含有比率としては、２体積％以上３５体積％以下とされている。ポリアミド系熱可塑性樹脂の体積比率が上記上限を超えると、ソリッドラバー１１が硬くなりすぎて打球感が低下し、またソリッドラバー１１表面のエラストマー成分の表面比が低下して摩耗により形成される凹部が付着ゴミの収納に好適な大きさになり難い。一方、ポリアミド系熱可塑性樹脂の体積比率が上記下限より小さいと、上述のポリアミド系熱可塑性樹脂により奏されるスピン性能の向上が小さくなる。
【００２２】
上記エラストマー成分としては、ゴム又は熱可塑性エラストマーが用いられる。このゴムとしては、天然ゴム、ポリイソプレン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ）、ポリクロロプレン、イソブチレン−イソプレン共重合体等が挙げられる。また、熱可塑性エラストマーとしては、特に限定されず、スチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー等が用いられる。２種以上のポリマーが併用されてもよい。
【００２３】
特にエラストマー成分としてジエン系ゴムが用いられるのが好ましく、また、エチレン−プロピレン共重合体又はエチレン−プロピレン−ジエン共重合体が用いられるのが好ましい。このジエン系ゴムとしては、特に天然ゴム、ポリイソプレン又はポリブタジエンが好ましい。かかるエラストマー成分を含むソリッドラバー１１は、良好な反発性能及び高い強度を示す。
【００２４】
上記エラストマー成分としては、油展されたもの又は軟化剤が配合されたものが好適に用いられる。この軟化剤としては、オイル又は可塑剤が用いられ、低極性のものが特に好ましい。このように油展又は軟化剤が配合されたエラストマー成分から形成されるソリッドラバー１１は、低硬度となり、スピン性能が向上する。
【００２５】
上記オイルとしては、パラフィン系鉱物油、ナフテン系鉱物油、芳香族系鉱物油、各種のオリゴマー等が挙げられる。揮発性が小さいために取り扱いやすく、所定量を確実に添加することができる点で、パラフィン系鉱物油が特に好ましい。
【００２６】
上記可塑剤としては、例えばジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオクチルセパケート（ＤＯＳ）、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）、トリクレジルフォスフェート等が挙げられ、エラストマー成分との相溶性が悪化しない範囲で上記群より選択される１種又は２種以上の混合物が用いられる。
【００２７】
オイルが油展されたエラストマーが用いられる場合、その添加量としては、ソリッドラバー１１の硬度（反発性能）及びスピン性能のバランスの観点から、エラストマー成分１００部に対して６００部以下が好ましく、４００部以下が特に好ましい。
【００２８】
組成物に配合されるオイルの総量としては、エラストマー成分１００部に対して６００部以下が好ましく、４００部以下が特に好ましい。配合量が上記上限を超えると、ソリッドラバー１１表面からオイルがブリードアウトしたり、架橋阻害による物性の低下を招来するおそれがある。可塑剤の配合量は５００部以下が好ましく、４００部以下が好ましい。配合量が上記上限を超えると、ソリッドラバー１１表面から可塑剤がブリードアウトしたり、架橋阻害による物性の低下を招来するおそれがある。
【００２９】
ポリアミド系熱可塑性樹脂の具体例としては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６−ナイロン６６共重合体、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン４６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロンＭＸＤ６、キシリレンジアミンとアジピン酸との重縮合体、キシリレンジアミンとピメリン酸との重縮合体、キシリレンジアミンとスペリン酸との重縮合体、キシリレンジアミンとアゼライン酸との重縮合体、キシリレンジアミンとセバシン酸との重縮合体、テトラメチレンジアミンとテレフタル酸との重縮合体、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸との重縮合体、オクタメチレンジアミンとテレフタル酸との重縮合体、トリメチルヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸との重縮合体、デカメチレンジアミンとテレフタル酸との重縮合体、ウンデカメチレンジアミンとテレフタル酸との重縮合体、ドデカメチレンジアミンとテレフタル酸との重縮合体、テトラメチレンジアミンとイソフタル酸との重縮合体、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸との重縮合体、オクタメチレンジアミンとイソフタル酸との重縮合体、トリメチルヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸との重縮合体、デカメチレンジアミンとイソフタル酸との重縮合体、ウンデカメチレンジアミンとイソフタル酸との重縮合体、ドデカメチレンジアミンとイソフタル酸との重縮合体等が用いられる。特に、上記各種ナイロンが好ましい。相溶化剤としてマレイン酸変性ポリマーを用いると、ナイロンの末端のアミノ基とマレイン酸変性ポリマー中の無水マレイン酸部分との反応によりグラフト化し、ナイロンとエラストマー成分とが効率よく相溶化する。なお、これらのポリアミド樹脂は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。ポリアミド樹脂の分子量は特には制限されないが、数平均分子量が１００００以上２０００００以下のものが好適である。
【００３０】
このポリアミド系熱可塑性樹脂としては、スピン性能の向上に寄与する油展されたものが好適に用いられる。この油展オイルの添加量としては、樹脂分１００部に対して５部以上１５０部以下が好ましく、１０部以上１００部以下が特に好ましい。油展オイルの添加量が上記上限を超えるとオイルのブリードアウトが生じるおそれがあり、逆に、油展オイルの添加量が上記下限より小さいとスピン性能の向上作用が小さい。
【００３１】
このポリアミド系熱可塑性樹脂は、上記エラストマー成分中に平均粒子径２μｍ以下で微分散されていることが好ましい。ポリアミド系熱可塑性樹脂の平均粒子径が２μｍを超えると、ａ）使用時にエラストマー成分とポリアミド系熱可塑性樹脂との界面からクラックが生じる、ｂ）圧縮永久歪みが大きくなる、ｃ）ソリッドラバー１１表面の凹部が微細かつ均一に形成され難くなり、凹部へゴミが入ることによるスピン性能の低下防止効果が小さくなる等のおそれがある。ポリアミド系熱可塑性樹脂の含有体積比が上記所定範囲に限定されているため、ポリアミド系熱可塑性樹脂を平均粒子径２μｍ以下に微分散させやすく、リアクティブブレンド法等で容易に微分散させることができる。
【００３２】
ポリマー組成物は、相溶化剤を含有するとよい。この相溶化剤により相溶性の小さいエラストマー成分とポリアミド系熱可塑性樹脂とを効果的にアロイ化することができる。この相溶化剤としては、特に限定されるものではないが、特にマレイン酸変性ポリマーが好ましい。このマレイン酸変性ポリマーの分子中に含まれる無水マレイン酸部分とポリアミド系熱可塑性樹脂の末端のアミノ基とが反応してグラフト化するため、エラストマー成分とポリアミド系熱可塑性樹脂とが効率よく相溶化される。
【００３３】
上記マレイン酸変性ポリマーとしては、例えばエチレンエチルアクリレート（ＥＥＡ）のマレイン酸変性物、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴム、マレイン酸変性スチレン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。中でも、ソリッドラバー１１の物性への影響が少なく、スピン性能等の品質向上に寄与するマレイン酸変性エチレンプロピレンゴム又はマレイン酸変性スチレン系熱可塑性エラストマーが好ましく、マレイン酸変性エチレンプロピレンゴムが特に好ましい。
【００３４】
上記相溶化剤の含有量としては、その種類により異なるが、一般的にはエラストマー成分（油展されたものの場合は油展オイルを除く）１００部に対して１部以上１００部以下、特に２部以上５０部以下、さらに特に５部以上３０部以下が好ましい。相溶化剤の含有量が上記下限より少ないと、十分な相溶性が発現しないおそれがある。逆に、相溶化剤の含有量が上記上限を超えると、ソリッドラバー１１の各種物性の低下やコストの上昇を招来するおそれがある。
【００３５】
ポリマー組成物の架橋形態としては、特に限定されず、例えば硫黄架橋、過酸化物架橋、樹脂架橋等が可能である。このポリマー組成物の成形物がブルームを生じがたく、圧縮永久歪みも小さくなる過酸化物架橋が特に好ましい。また、複数の架橋形態を組み合わせることも可能である。
【００３６】
この過酸化物としては、例えば２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ベンゾイルパーオキサイド、２−５ジメチル２−５ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシクメン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等が挙げられる。これらの過酸化物からエラストマー成分の融点や軟化点、混練機内の滞留時間等に応じて適宜選択される。
【００３７】
過酸化物の配合量としては、エラストマー成分（油展されたものの場合は油展オイルを除く）１００部に対して０．１部以上３０部以下が好ましく、０．５部以上１０部以下が特に好ましい。
【００３８】
過酸化物架橋の場合、疲労特性等の各種機械的特性を改良及び調整したり、架橋密度を向上する目的で、ポリマー組成物に架橋助剤が配合されるとよい。この架橋助剤としては、例えばトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴ）、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）、Ｎ−Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド等の多官能性モノマーなどが挙げられる。なお、この過酸化物架橋と硫黄架橋又は樹脂架橋とが併用されても同様の効果が奏される。
【００３９】
ポリマー組成物の架橋は、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素等のハロゲンの存在下に行われてもよい。架橋時にハロゲンを存在させるには、ポリマー組成物へのハロゲン化された樹脂架橋剤やハロゲン供与物質の配合により可能である。このハロゲン供与物質としては、例えば塩化スズ、塩化第二鉄、塩化第二銅等が挙げられる。
【００４０】
ポリマー組成物は、老化防止剤を含有してもよい。この老化防止剤としては、例えば（ａ）２−メルカプトベンゾイミダゾール等のイミダゾール類、（ｂ）フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン等のアミン類、（ｃ）ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、スチレン化フェノール等のフェノール類などが挙げられる。これらのうちから選択される複数種類の老化防止剤の併用が好ましい。この老化防止剤の配合量としては、エラストマー成分（油展されたものの場合は油展オイルを除く）１００部に対して０．５部以上１０部以下が好ましく、１部以上３部以下が特に好ましい。
【００４１】
またポリマー組成物は、ソリッドラバー１１の機械的強度の向上を目的として充填剤を含有するとよい。この充填剤としては、例えばシリカ、カーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウム、二塩基性亜リン酸塩（ＤＬＰ）、塩基性炭酸マグネシウム、アルミナ等の粉体が挙げられる。この充填剤の配合量としては、ソリッドラバー１１全体の３０質量％以下が好ましい。充填剤の配合量が３０質量％を超えると、ソリッドラバー１１の柔軟性が低下する。
【００４２】
ポリマー組成物は、その他必要に応じて、ワックス、着色剤、加工助剤、シランカップリング剤、シリル化剤等が適宜配合されてもよい。
【００４３】
当該ソリッドラバー１１の硬度（ＪＩＳ−６３０１に規定するＡ型硬度計による測定値）としては、３０度以上７０度以下が好ましく、４０度以上６０度以下が特に好ましい。ソリッドラバー１１の硬度が上記上限を超えると、打球感が低下する、打球時にピン球との接触面積が小さくなって使用初期のスピン性能が低下する等の不都合を招来する。一方、ソリッドラバー１１の硬度が上記下限より小さいと、柔らかすぎて打球感が低下する、反発性能が悪くなる等の不都合を招来する。
【００４４】
ソリッドラバー１１の製造方法としては、特に限定されるものではないが、まずエラストマー成分に可塑剤等を混練したエラストマーマスターバッチとポリアミド系熱可塑性樹脂に相溶化剤等を混練した樹脂マスターバッチとをそれぞれ作製し、それらのマスターバッチと亜鉛華、架橋剤等を混練した後に加硫成形する方法が好ましい。このようにマスターバッチを経ることで、作業性が向上し、かつ、ポリアミド系熱可塑性樹脂の分散性が高められる。
【００４５】
エラストマーマスターバッチは、エラストマー成分と可塑剤、老化防止剤、充填剤等の所要の配合剤とを２軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等に投入し、２０℃〜２５０℃の温度で１分〜２０分間混練することで作製される。樹脂マスターバッチは、ポリアミド系熱可塑性樹脂と相溶化剤、軟化剤等の所要の配合剤とを２軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等に投入し、１６０℃〜２８０℃の温度で１分〜２０分間混練することで作製される。これらのマスターバッチはペレット化するとよい。
【００４６】
このエラストマーマスターバッチと樹脂マスターバッチと亜鉛華等の所要配合剤とを２軸押出機に投入し、１６０℃〜２８０℃の温度で１分〜２０分間混練して押し出す。この混練物と架橋剤とをオープンロールで混練した後に１７０℃〜２３０℃で熱プレス成形する。これによりソリッドラバー１１が製造される。なお、相溶化剤は、マレイン酸変性ポリマーの場合、樹脂マスターバッチ中に混練してもよいし、ポリマーブレンド時にドライブレンドして加えてもよい。
【００４７】
図１に示された卓球ラケット１はペンホルダータイプであるが、シェイクハンドタイプの卓球ラケットにも、本発明のソリッドラバー１１は適用されうる。
【００４８】
図３は、本発明の他の実施形態に係る卓球ラケット１７が示された部分断面図である。この卓球ラケット１７は、本体１９とラバーシート２１とを備えている。ラバーシート２１は、接着剤によって本体の表面に貼り付けられている。本体１９の構成は、図１及び図２に示された卓球ラケット１の本体３と同様である。図示されていないが、この卓球ラケット１７も、図１の卓球ラケット１と同様のグリップを備えている。
【００４９】
このラバーシート２１は、表ソフトタイプである。このラバーシート２１は、サンドイッチラバー２３とソリッドラバー２５とからなる。サンドイッチラバー２３とソリッドラバー２５とは、積層されている。サンドイッチラバー２３の構成は、図２に示されたサンドイッチラバー９と同等である。ソリッドラバー２５は、ベース２７と、このベース２７から上方に向けて突出する多数のピンプル２９とを備えている。ベース２７とピンプル２９とは、一体的に成形されている。ベース２７の下面は、サンドイッチラバー２３と接着されている。ピンプル２９の上端面は、ピン球との接触面を構成する。このソリッドラバー２５には、図２のソリッドラバー１１と同様のポリマー組成物が用いられる。従って、当該卓球ラケット１７も、上記卓球ラケット１と同様に、表面へゴミが付着してもスピン性能が維持され、使用により表面が摩耗してもさらにスピン性能が向上する。
【００５０】
図４は、本発明のさらに他の実施形態に係る卓球ラケット３１が示された部分断面図である。この卓球ラケット３１は、本体３３とラバーシート３５とを備えている。ラバーシート３５は、接着剤によって本体３３の表面に貼り付けられている。本体３３の構成は、図１及び図２に示された卓球ラケット１の本体３と同様である。図示されていないが、この卓球ラケット３１も、図１の卓球ラケット１と同様のグリップを備えている。
【００５１】
このラバーシート３５は、一枚ラバータイプである。換言すれば、このラバーシート３５はソリッドラバー３７のみからなる。このソリッドラバー３７は、ベース３９と、このベース３９から上方に向けて突出する多数のピンプル４１とを備えている。ベース３９とピンプル４１とは、一体的に成形されている。ベース３９の下面は、本体３３と接着されている。ピンプル４１の上端面は、ピン球との接触面を構成する。このソリッドラバー３７にも、図２のソリッドラバー１１と同様のポリマー組成物が用いられる。従って、当該卓球ラケット３１も、上記卓球ラケット１と同様に、表面へゴミが付着してもスピン性能が維持され、使用により表面が摩耗してもさらにスピン性能が向上する。
【００５２】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるものではない。
【００５３】
［実施例１］
エラストマー成分として比重０．８６のエチレン−プロピレン−ジエン共重合体（住友化学工業（株）の「エスプレン５８６」）１００部と、ポリアミド系熱可塑性樹脂として比重１．０３の油展ナイロン１１（エルフ・アトケム社の「リルサンＭＢ３６１０」）３部と、相溶化剤として比重０．８６のエチレン−プロピレン共重合体のマレイン酸付加物（ジェイエスアール（株）の「Ｔ７７４１Ｐ」）０．３８部と、老化防止剤として（１）Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオナミト］（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社の「Ｉｒｇａｎｏｘ１０９８」）０．５部、（２）コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−１，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社の「ＴＩＮＵＶＩＮ　６２２２ＬＤ」）０．５部及び（３）ヨウ化銅（Ｉ）（キシダ化学（株）の「ヨウ化銅（Ｉ）」）０．０５部と、架橋剤としてジクミルパーオキサイド（日本油脂（株）の「パークミルＤ」；不活性希釈剤を含有する約４０％品）１．５部とをバンバリーミキサー、オープンロール等で混練し、ポリアミド系熱可塑性樹脂が微分散するポリマー組成物を得た。このポリマー組成物をキャビティ面に多数の窪みを備えた金型に投入し、１７０℃で１０分間の熱プレスにより架橋反応を起こさせて実施例１のソリッドラバーを得た。このソリッドラバーにおいて、基材ポリマー（エラストマー成分、ポリアミド系熱可塑性樹脂、油展オイル及び相溶化剤）を基準とするポリアミド系熱可塑性樹脂の含有比率は２．４体積％である。
【００５４】
［実施例２］
ポリアミド系熱可塑性樹脂の含有量を５部、相溶化剤の含有量を０．６３部とした以外は上記実施例１と同様にして実施例２のソリッドラバーを得た。このソリッドラバーにおいて、基材ポリマーを基準とするポリアミド系熱可塑性樹脂の含有比率は４．０体積％である。
【００５５】
［実施例３］
ポリアミド系熱可塑性樹脂の含有量を１０部、相溶化剤の含有量を１．２５部とした以外は上記実施例１と同様にして実施例３のソリッドラバーを得た。このソリッドラバーにおいて、基材ポリマーを基準とするポリアミド系熱可塑性樹脂の含有比率は７．６体積％である。
【００５６】
［実施例４］
エラストマー成分として比重０．８６の油展エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（住友化学工業（株）の「エスプレン６７０Ｆ」；５０質量％の油展オイルを含む）２００部を含有し、ポリアミド系熱可塑性樹脂の含有量を２０部、相溶化剤の含有量を５部とした以外は上記実施例１と同様にして実施例４のソリッドラバーを得た。このソリッドラバーにおいて、基材ポリマーを基準とするポリアミド系熱可塑性樹脂の含有比率は７．５体積％である。
【００５７】
［実施例５］
ポリアミド系熱可塑性樹脂の含有量を４０部、相溶化剤の含有量を１０部とした以外は上記実施例４と同様にして実施例５のソリッドラバーを得た。このソリッドラバーにおいて、基材ポリマーを基準とするポリアミド系熱可塑性樹脂の含有比率は１３．７体積％である。
【００５８】
［実施例６］
ポリアミド系熱可塑性樹脂の含有量を６０部、相溶化剤の含有量を１５部とした以外は上記実施例４と同様にして実施例６のソリッドラバーを得た。このソリッドラバーにおいて、基材ポリマーを基準とするポリアミド系熱可塑性樹脂の含有比率は１８．９体積％である。
【００５９】
［実施例７］
ポリアミド系熱可塑性樹脂の含有量を１００部、相溶化剤の含有量を２５部とした以外は上記実施例４と同様にして実施例７のソリッドラバーを得た。このソリッドラバーにおいて、基材ポリマーを基準とするポリアミド系熱可塑性樹脂の含有比率は２７．１体積％である。
【００６０】
［実施例８］
ポリアミド系熱可塑性樹脂の含有量を１５０部、相溶化剤の含有量を３８部とした以外は上記実施例４と同様にして比較例３のソリッドラバーを得た。このソリッドラバーにおいて、基材ポリマーを基準とするポリアミド系熱可塑性樹脂の含有比率は３４．５体積％である。
【００６１】
［実施例９］
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体の含有量を６０部とし、エラストマー成分としてさらに比重０．９３の天然ゴム（テックビーハング社の「ＲＳＳ＃３」）を４０部含有した以外は上記実施例３と同様にして実施例８のソリッドラバーを得た。このソリッドラバーにおいて、基材ポリマーを基準とするポリアミド系熱可塑性樹脂の含有比率は７．８体積％である。
【００６２】
［実施例１０］
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体の含有量を６０部とし、エラストマー成分としてさらに比重０．９２のポリイソプレン（日本ゼオン（株）の「Ｎｉｐｏｌ　ＩＲ２２００」）を４０部含有した以外は上記実施例３と同様にして実施例９のソリッドラバーを得た。このソリッドラバーにおいて、基材ポリマーを基準とするポリアミド系熱可塑性樹脂の含有比率は７．８体積％である。
【００６３】
［実施例１１］
エチレン−プロピレン−ジエン共重合体の含有量を６０部とし、エラストマー成分としてさらに比重０．９２のポリブタジエン（ジェイエスアール（株）の「ＢＲ１１」）を２０部含有した以外は上記実施例３と同様にして実施例１０のソリッドラバーを得た。このソリッドラバーにおいて、基材ポリマーを基準とするポリアミド系熱可塑性樹脂の含有比率は９．４体積％である。
【００６４】
［比較例１］
ポリアミド系熱可塑性樹脂と相溶化剤とを含有しない以外は上記実施例１と同様にして比較例１のソリッドラバーを得た。
【００６５】
［比較例２］
ポリアミド系熱可塑性樹脂の含有量を１．５部、相溶化剤の含有量を０．１９部とした以外は上記実施例１と同様にして比較例２のソリッドラバーを得た。このソリッドラバーにおいて、基材ポリマーを基準とするポリアミド系熱可塑性樹脂の含有比率は１．２体積％である。
【００６６】
［比較例３］
ポリアミド系熱可塑性樹脂の含有量を２００部、相溶化剤の含有量を５０部とした以外は上記実施例４と同様にして比較例２のソリッドラバーを得た。このソリッドラバーにおいて、基材ポリマーを基準とするポリアミド系熱可塑性樹脂の含有比率は４０．０体積％である。
【００６７】
［特性の評価］
上記実施例１〜１０及び比較例１〜４のソリッドラバーを用い、硬度及びスピン速度を測定した。この硬度は、ＪＩＳ−６３０１に規定するＡ型硬度計による測定値である。スピン速度は、まずソリッドラバーを厚さ２ｍｍ、比重０．３５、硬度（Ｃ型硬度計測定値）５０の天然ゴム製サンドイッチラバーと積層することで裏ソフトタイプのラバーシートを作製し、このラバーシートを木製の板の表面に貼り付けて固定した状態で、ソリッドラバー表面にピン球（ヤマト卓球（株）の「ＴＳＰ　４０ｍｍ　３スター」）を入射角度３０度、球速３０ｍ／ｓで衝突させ、跳ね返ったピン球の１打目及び２００打目のスピン速度をカメラ撮影により計測した。そして、スピン維持率（１打目のスピン速度の２００打目のスピン速度に対する比率）を算出した。この計測には、特開２００２−１２６１４７公報に開示の方法が用いられる。その結果を下記表１及び表２に示す。
【００６８】
【表１】
2004097556.tif 000003
【００６９】
【表２】
2004097556.tif 000004
【００７０】
上記表１及び表２に示すように、比較例１〜３のソリッドラバーと比較して、実施例１〜１１のソリッドラバーはスピン性能が高く、かつ経時的な低下も少ない。具体的には、実施例３、６、８、９及び１０のソリッドラバーは、硬度が適当であり、初期スピン速度が大きく、打数の増加に伴うスピン速度の低下が小さくなっている。実施例４及び５のソリッドラバーは、硬度はやや小さくて柔らかいが、初期スピン速度が非常に大きく、打数の増加に伴うスピン速度の低下も小さくなっている。実施例１及び２のソリッドラバーは、初期スピン速度がやや小さいが、打数の増加に伴うスピン速度の低下が小さくなっている。
【００７１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の卓球ラケット用ソリッドラバーは、表面へゴミが付着してもスピン性能が維持され、さらに使用により摩耗してもスピン性能が維持及び向上する。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係る卓球ラケットが示された斜視図である。
【図２】図２は、図１のＩＩ−ＩＩ線に沿った部分拡大断面図である。
【図３】図３は、本発明の他の実施形態に係る卓球ラケットが示された部分断面図である。
【図４】図４は、本発明のさらに他の実施形態に係る卓球ラケットが示された部分断面図である。
【符号の説明】
１、１７、３１・・・卓球ラケット
３、１９、３３・・・本体
５・・・グリップ
７、２１、３５・・・ラバーシート
９、２３・・・サンドイッチラバー
１１、２５、３７・・・ソリッドラバー
１３、２７、３９・・・ベース
１５、２９、４１・・・ピンプル
【図１】
2004097556.tif 000005
【図２】
2004097556.tif 000006
【図３】
2004097556.tif 000007
【図４】
2004097556.tif 000008