(57)【要約】【課題】硬化後、十分な耐薬品性と表面平滑性を持つ硬化性樹脂層を有する水圧転写用フィルムおよび該水圧転写用フィルムを用いた水圧転写体を提供することにある。【解決手段】水溶性もしくは水膨潤性の樹脂からなる支持体フィルムと前記支持体フィルム上に設けた有機溶剤に溶解可能な転写層とからなり、前記転写層が活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種で硬化可能な硬化性樹脂形成層からなる水圧転写用フィルムであって、前記硬化性樹脂形成層が、数平均分子量が１，０００〜１００，０００の熱可塑性シリコーン樹脂である成分Ａを含有することを特徴とする水圧転写フィルム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性もしくは水膨潤性の樹脂からなる支持体フィルムと前記支持体フィルム上に設けた有機溶剤に溶解可能な転写層とからなり、前記転写層が活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種で硬化可能な硬化性樹脂形成層からなる水圧転写用フィルムであって、前記硬化性樹脂形成層が、
（成分Ａ）ポリオルガノシロキサン網状構造を有する数平均分子量が１，０００〜１００，０００である熱可塑性シリコーン樹脂を含有することを特徴とする水圧転写フィルム。
【請求項２】
前記硬化性樹脂層が、
（成分Ｂ）１分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する活性エネルギー線硬化性化合物と、
（成分Ｃ）成分Ｂ）の活性エネルギー線硬化性化合物及び該化合物が重合して得られる樹脂と相溶するガラス転移温度が２０℃〜２５０℃の非重合性の熱可塑性樹脂とを含む請求項１記載の水圧転写用フィルム。
【請求項３】
前記硬化性樹脂形成層上に印刷インキ皮膜または塗料皮膜からなる装飾層を有する請求項１または２記載の水圧転写用フィルム。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の水圧転写用フィルムを用いて、被転写体の表面に前記硬化性樹脂形成層を水圧転写した後、該硬化性樹脂形成層を活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種で硬化させた硬化樹脂層を有する水圧転写体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は各種成形品などの被転写体の表面に硬化性樹脂形成層を水圧転写できる水圧転写用フィルムおよび該水圧転写用フィルムを用いて製造される硬化樹脂層を有する水圧転写体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水圧転写法は意匠性に富む装飾層を複雑な三次元形状の成形品に付与できる方法であるが、水圧転写後にさらに水圧転写した装飾層に硬化性樹脂を保護層としてスプレー塗装する必要がある。このため、水圧転写法による成形品の製造は、製造工程が煩雑であると共に水圧転写設備の他に塗装設備も必要であることからコスト高であり、水圧転写法で製造される水圧転写品は高級品に限られていた。
【０００３】
この煩雑さとコスト高を解決する手段として、転写層として熱可塑性樹脂層と装飾層を設けた水圧転写フィルムを用いて、被転写体に熱可塑性樹脂層と装飾層を転写する技術が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、該技術は保護層が熱可塑性樹脂、詳しくはブチルアクリレートとエチルアクリレートの共重合体からなるもので、耐溶剤性や表面硬度などの表面特性を被転写体に十分付与できるものではなかった。
【０００４】
一方、ガラス転移温度が０〜２５０℃のポリマー中にラジカル重合性不飽和基を有する化合物及び／又は融点が２０〜２５０℃でありラジカル重合性不飽和基を有する化合物からなり、未硬化状態で常温で固体状をなし、且つ非粘着性の塗工層を有する水圧転写用シートと、該水圧転写用シートを用いて被転写体に塗工層を転写した後に電離放射線または熱で該塗工層を硬化させる硬化樹脂層を有する成形品の製造方法が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００５】
しかしながら、該公報の請求項および明細書中に開示された方法により得られた硬化後の転写層は、ポリマー中のラジカル重合性不飽和基が重合に関与し、硬化塗膜内部に生じた歪を分散させる自由度が少ない。このため硬化塗膜の可撓性が低下し、被転写体が肉薄の成型物やプライマーが塗工された鋼板のように変形しやすい材質の場合には、被転写体のたわみや膨張・収縮等の変形により容易に硬化塗膜にクラックが発生し、さらにその結果、被写体に対する耐薬品性等の保護能力や外観が低下する問題点があった。
【０００６】
この問題に対する対策として該公報の明細書中には、該硬化性塗膜中に熱可塑樹脂やワックスなどを添加する方法が記載されている。該公報にはこれに関する具体例の開示がないが、公知の手法に則ってこれらを実施すると、硬化性樹脂形成層が、未硬化状態において、常温で固体状で、非粘着性であるという性質が低下することに加えて、硬化済み塗膜においても、使用条件として考えられる４０℃から１００℃程度の高温条件下で、一定時間後にこれらの熱可塑成分が硬化塗膜にブリードし、硬化塗膜表面に著しい外観不良が生じたり、塗膜の膨れ、剥離が発生するといった欠点があった。
このため依然として未硬化状態で固体状でかつ非粘着性であり、硬化後は十分な耐薬品性と表面平滑性ならびに表面硬度を有し、高温での長時間使用においてもブリードなどが生じない水圧転写用フィルムは提供されていなかった。
【特許文献１】
特開平４−１９７６９９号公報
【特許文献２】
特開昭６４−２２３７８号公報（特公平７−２９０８４号公報）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、硬化後、十分な耐薬品性と表面平滑性を持つ硬化性樹脂層を有する水圧転写用フィルムおよび該水圧転写用フィルムを用いた水圧転写体を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、水圧転写用フィルムに設ける硬化性樹脂形成層の構成材料の必須成分として、
（成分Ａ）ポリオルガノシロキサン網状構造を有する数平均分子量が１，０００〜１００，０００である熱可塑性シリコーン樹脂を使用することにより、優れた耐薬品性と表面平滑性が得られること、ならびに該硬化樹脂層を有する水圧転写フィルムで表面被覆された被転写体を製造できるとの知見を見出し、この知見に基づき本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明は、水溶性もしくは水膨潤性の樹脂からなる支持体フィルムと前記支持体フィルム上に設けた有機溶剤に溶解可能な転写層とからなり、前記転写層が活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種で硬化可能な硬化性樹脂形成層からなる水圧転写用フィルムであって、前記硬化性樹脂形成層が、
（成分Ａ）ポリオルガノシロキサン網状構造を有する数平均分子量が１，０００〜１００，０００である熱可塑性シリコーン樹脂を含有することを特徴とする水圧転写フィルム。
【００１０】
また、本発明は、上記水圧転写用フィルムを用いて、被転写体の表面に前記硬化性樹脂形成層を水圧転写した後、該硬化性樹脂形成層を活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種で硬化させた硬化樹脂層を有する水圧転写体を提供する。本発明では、硬化性樹脂形成層とは、活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種で硬化することにより硬化樹脂層を形成する層であって、硬化前の状態である層を意味する。また、硬化樹脂層は、硬化性樹脂形成層を硬化させることにより得られた層を意味する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
［水圧転写用フィルムの支持体フィルム］
本発明の水圧転写用フィルムに用いる水溶性もしくは水膨潤性の樹脂からなる支持体フィルムは、水で溶解もしくは膨潤可能な樹脂からなるフィルムである。
水溶性もしくは水膨潤性の樹脂からなる支持体フィルム（以下、支持体フィルムと略す）としては、例えば、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、ポリビニルピロリドン、アセチルセルロース、ポリアクリルアミド、アセチルブチルセルロース、ゼラチン、にかわ、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のフィルムが使用できる。なかでも一般に水圧転写用フィルムとして用いられているＰＶＡフィルムが水に溶解し易く、入手が容易で、硬化性樹脂形成層の印刷にも適しており、特に好ましい。また、用いる支持体フィルムの厚みは１０〜２００μｍ程度が好ましい。
【００１２】
［水圧転写用フィルムの転写層］
水圧転写用フィルムの転写層は、活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種で硬化可能な樹脂形成層（以下、硬化性樹脂形成層と略す）を有する。転写層は該硬化性樹脂形成層上に設けた印刷インキ皮膜または塗料皮膜からなる装飾層（以下、装飾層と略す）を有していても良い。
【００１３】
装飾層を有する際は、水圧転写体の装飾層の意匠性を良く発現できることから、硬化性樹脂形成層は透明であることが好ましい。但し、水圧転写体の要求特性によるが、基本的に得られる水圧転写体の装飾層の色や柄が透けて見えれば良く、硬化性樹脂形成層は完全に透明であることを要せず、透明から半透明なものまでを含む。
本発明でいう活性エネルギー線とは紫外線と電子線であり、特に紫外線硬化性樹脂が好適である。紫外線源としては、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等が用いられる。
【００１４】
［転写層の硬化性樹脂形成層］
本発明の水圧転写用フィルムの硬化性樹脂形成層は、
１）有機溶剤に溶解可能であり、
２）活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種で硬化可能であり、
３）硬化樹脂は十分な耐薬品性と表面平滑性ならびに表面硬度を有し、
４）高温での長時間使用においてもブリードなどが生じないことが必要である。
このためには、硬化性樹脂形成層が含有する前記（成分Ａ）のポリオルガノシロキサン網状構造を有する熱可塑性シリコーン樹脂は、一般式（Ｐ）
【化１】
2004330431.tif 000002
（式中、Ｒは炭素数１以上６以下を有するアルキル基またはアルケニル基であり、そしてこれらの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基は、それぞれ相互に独立して、Ｏ原子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、複数のＲは同じ基であっていてもよく、異なる基であっても良く、Ａ及びＢは−Ｒまたは他の繰り返し単位（Ｐ’）
【化２】
2004330431.tif 000003
で表される繰り返し単位を表し、ｍは１から３０００を表す。）で表される構造により網状構造を形成している熱可塑性シリコーン樹脂が好ましい例として挙げることができる。より具体的な構造としては一般式（１）
【化３】
2004330431.tif 000004
（式中、Ｒは炭素数１以上６以下を有するアルキル基またはアルケニル基であり、そしてこれらの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基は、それぞれ相互に独立して、Ｏ原子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、複数のＲは同じ基であっていてもよく、異なる基であっても良い。）で表される網状構造を有する熱可塑性シリコーン樹脂を好適な例として挙げることができる。
一般式（１）において、Ｒは炭素数１以上６以下を有するアルキル基またはアルケニル基であり、そしてこれらの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基は、それぞれ相互に独立して、Ｏ原子が相互に直接に結合しないものとして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられていてもよく、Ｒは炭素数１以上６以下を有するアルキル基が好ましく、原料入手の容易さからメチル基であることが特に好ましい。繰り返し数ｍは１〜２０００が好ましい。また、繰り返し単位（Ｐ）が繰り返し数１〜３０００で網状構造を形成していることが好ましく、繰り返し単位（Ｐ）の繰り返し数が１〜２０００であることが更に好ましい。
一般式（１）で表される熱可塑性シリコーン樹脂の数平均分子量は、水圧転写体の硬化樹脂層が所望の性能を有するためには、１，０００〜１００，０００であることが好ましく、より好ましくは２，０００〜５０，０００、更により好ましくは４，０００〜４０，０００である。一般式（１）で表される熱可塑性シリコーン樹脂の数平均分子量が１，０００未満となると耐薬品性が不足となり、１００，０００を超えると他成分との相溶性や有機溶剤への溶解性が低下する傾向がある。
【００１５】
一般式（１）で表される熱可塑性シリコーン樹脂（成分Ａ）は化学的に不活性であるために架橋反応には関与せず、表面張力が小さいために水圧転写体の表面に広がやすい傾向があるので、熱可塑性シリコーン樹脂（成分Ａ）の配合量は、樹脂成分に対して０．１％以上１０％以下であることが好ましく、より好ましくは０．５％以上５％以下、更により好ましくは０．５％以上３％以下である。配合量が０．１％未満では熱可塑性シリコーン樹脂（成分Ａ）を配合した効果の発現が不十分であり、１０％を超えると高温での長時間使用においてもブリードなどが生じやすくなる。
【００１６】
一般式（１）で表される熱可塑性シリコーン樹脂（成分Ａ）は市販品でもよく、具体的にはＧＥ東芝シリコーン製「ＸＲ３９−Ｂ１６７６」等が例示される。
【００１７】
本発明の水圧転写用フィルムの硬化性樹脂形成層は、１分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する活性エネルギー線硬化性化合物（成分Ｂ）を含有することが好ましい。成分（Ｂ）としては、一般に塗料用樹脂として使用されるアクリレートを問題なく使用することができる。具体例を挙げれば、ウレタン（メタ）アクリレートポリエステル（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエーテル（（メタ）アクリレート等が挙げられ、中でもウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートおよびエポキシ（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。これらは単独で使用しても、２種以上の併用であってもよい。
【００１８】
ウレタンアクリレートは、水酸基含有（メタ）アクリレート、多価アルコール及びポリイソシアネートとのウレタン化反応によって作られる。
水酸基含有（メタ）アクリレートの具体例としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシブチル等のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数２〜８のヒドロキシアルキルエステル；
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルポリオールとアクリル酸またはメタクリル酸等の不飽和カルボン酸とのモノエステル；
ポリエチレングリコール等のポリエーテルポリオールとアクリル酸２−ヒドロキシエチル等の水酸基含有不飽和モノマーとのモノエーテル；
無水マレイン酸や無水イタコン酸のような酸無水基含有不飽和化合物とエチレングリコール等のグリコール類とのモノエステル化物またはジエステル化合物；
ヒドロキシエチルビニルエーテルの如きヒドロキシアルキルビニルエーテル類；α，β−不飽和カルボン酸とα−オレフィンエポキシドのようなモノエポキシ化合物との付加物；
アクリル酸グリシジルまたはメタクリル酸グリシジルと酢酸、プロピオン酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、脂肪酸のような一塩基酸との付加物；
上記の水酸基含有モノマーとラクトン類（例えばε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン等）との付加物等が挙げられ、アクリル酸２−ヒドロキシエチルが特に好ましい。
【００１９】
ウレタンアクリレートの製造に用いられる多価アルコールとしては、塗料用樹脂に用いられるポリオールであれば特に制限なく用いることができる。これらは、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオール、ポリ−ｐ−ヒドロキシスチレンなどが挙げられるが、これらは単独で使用しても、２種以上の併用であってもよい。
【００２０】
ポリイソシアネートとしては、１分子中にイソシアネート基を３つ（３価）以上有する化合物であればよく、１分子中にイソシアネート基を３つ（３価）以上有する化合物を用いることができる。
【００２１】
３価以上のポリイソシアネートの具体例としては、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトカプロエート、１，３，５−トリイソシアナトシクロヘキサンなどの脂肪族トリイソシアネート；
１，３，５−トリイソシアナトベンゼン、２，４，６−トリイソシアナトナフタレンなどの芳香族トリイソシアネート；
ジイソシアネート類を環化三量化して得られる、いわゆるイソシアヌレート環構造を有するポリイソシアネート類が挙げられる。
【００２２】
さらに３価以上のポリイソシアネートの具体例としては、２価以上のポリイソシアネートの２量体もしくは３量体、これらの３価以上のポリイソシアネートと多価アルコール、低分子量ポリエステル樹脂もしくは水等とをイソシアネート基過剰の条件で反応させて得られる付加物；ポリイソシアネート類と水とを反応せしめて得られるビウレット構造を有するポリイソシアネート類などが挙げられる。
【００２３】
また、２−イソシアナートエチル（メタ）アクリレート、３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネートもしくは（メタ）アクリロイルイソシアネートの如きイソシアネート基を有するビニルモノマーの単独重合体、またはこれらのイソシアネート基含有ビニルモノマーをこれらと共重合可能な（メタ）アクリル系、ビニルエステル系、ビニルエーテル系、芳香族ビニル系もしくはフルオロオレフィン系ビニルモノマー類などと共重合せしめて得られる、イソシアネート基含有ビニル系共重合体と前記水酸基含有（メタ）アクリレートとを反応させて得られるウレタン（メタ）アクリレートも用いることができる。
【００２４】
ウレタンアクリレートを製造する際に用いる多価アルコール、ポリイソシアネートおよび水酸基含有（メタ）アクリレートの配合比に特に制限はないが、多価アルコールおよび水酸基含有（メタ）アクリレート中の水酸基１当量当たりポリイソシアネートのイソシアネート基が０．５〜２．０当量の範囲が好ましい。
【００２５】
得られる硬化樹脂層の光沢をより高めるためには、硬化性樹脂組成物にジアリル化合物を含むことが好ましい。このジアリル化合物としては、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ジアリル酢酸、マレイン酸ジアリル、ジアリルカルビノール、ジアリルエーテル、ジアリルクロロシラン等が挙げられるが、安定性や入手しやすさから、アクリル酸アリルやメタクリル酸アリルが好ましい。
【００２６】
また、本発明の１分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する活性エネルギー線硬化性化合物（成分Ｂ）の粘度が高い場合には、１分子中に１個以上の（メタ）アクリロイル基を含有するアクリレートを併用して硬化性組成物の粘度を下げることもできる。この用途に用いられるアクリレートとしては、２−ヒドロキシアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、フェノキシエチルアクリレートなどの単官能アクリレート、１，６−ヘキサンジオールアクリレート、ネオペンチルグリコール−ＥＯ付加物のジアクリレート、ビスフェノールＡ−ＥＯ付加物のジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセリンプロピレンオキサイド付加物トリアクリレート、テトラメチロールメタントテトラアクリレートなどのアクリレートが挙げられる。
【００２７】
硬化性樹脂形成層には、必要に応じて慣用の光重合開始剤や光増感剤が含まれて良い。光重合開始剤の代表的なものとしては、ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトンの如きアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインイソプロピルエーテルの如きベンゾイン系化合物；２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシドの如きアシルホスフィンオキシド系化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノンの如きベンゾフェノン系化合物；２，４−ジメチルチオキサントンの如きチオキサントン系化合物；４，４′−ジエチルアミノベンゾフェノンの如きアミノベンゾフェノン系化合物；ポリエーテル系マレイミドカルボン酸エステル化合物などが挙げられ、これらは併用して使用することもできる。
【００２８】
光重合開始剤の使用量は、用いる活性エネルギー線硬化性組成物に対して、通常、０．１〜１５質量％、好ましくは０．５〜８質量％である。光増感剤としては、例えば、トリエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチルの如きアミン類が挙げられる。さらに、ベンジルスルホニウム塩やベンジルピリジニウム塩、アリールスルホニウム塩などのオニウム塩は、光カチオン開始剤として知られており、これらの開始剤を用いることも可能であり、上記の光重合開始剤と併用することもできる。
【００２９】
硬化性樹脂形成層に用いられる熱硬化性組成物としては、例えば、水酸基やアミノ基を有する主剤樹脂と硬化剤としてイソシアネート；
水酸基やカルボキシル基を有する主剤樹脂と硬化剤としてＮ−メチロール化またはＮ−アルコキシメチル化メラミン、ベンゾグアナミン等のアミノ樹脂；
エポキシ基や水酸基を有する主剤樹脂と硬化剤として無水フタル酸の如き酸無水物；
カルボキシル基や炭素−炭素二重結合、ニトリル基、エポキシ基を有する主剤樹脂と硬化剤としてフェノール樹脂；
カルボキシル基やアミノ基を有する主剤樹脂と硬化剤としてエポキシ基含有化合物などを用いることができる。
【００３０】
これらの熱硬化性組成物は常温でも保存中に徐々に硬化反応が進行するものが多い。保存期間中に硬化反応が進むと、有機溶剤による転写層の活性化が十分行われず転写不良を起こす原因となる。このため、熱硬化性組成物の中でも主剤として高分子量のポリオール、硬化剤としてブロックイソシアネートを用いる系が好ましい。ブロックイソシアネートはイソシアネート基を慣用のブロック剤で保護したものを用いることができ、これら慣用のブロック剤は、フェノール、クレゾール、芳香族第２級アミン、第３級アルコール、ラクタム、オキシムなどが挙げられる。ブロックイソシアネートは装飾層や被転写体の耐熱性に合わせてブロック基の脱離温度が好適なものを選べば良い。
【００３１】
高分子量のポリオールとしては、アクリルポリオール、ポリ−ｐ−ヒドロキシスチレン、ポリエステルポリオール、ポリエチレンビニルアルコール共重合体などが挙げられるが、特にアクリルポリオールが好ましく、なかでも、質量平均分子量が３，０００〜１０万のアクリルポリオールがより好ましく、１万〜７万のアクリルポリオールが最も好ましい。
【００３２】
アクリルポリオールは、水酸基を有する重合性不飽和単量体類と、該水酸基を有する重合性不飽和単量体類と共重合可能な他の重合性不飽和単量体類とを常法により共重合させることにより製造される。得られるアクリルポリオールの水酸基価は、好ましくは２０〜１５０、その質量平均分子量は、好ましくは３０００〜２００００である。
【００３３】
水酸基を有する重合性不飽和単量体類としては、例えば、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレートの如き（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル類；
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸の如き多価カルボン酸類のジヒドロキシアルキルエステル類；またはヒドロキシアルキルビニルエーテル類などである。
【００３４】
水酸基を有する重合性不飽和単量体類と共重合可能な他の重合性不飽和単量体類としては、メチルメタアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートもしくはシクロヘキシル（メタ）アクリレートの如きアルキル（メタ）アクリレート類；
【００３５】
あるいは、メトキシエチル（メタ）アクリレートなどに代表されるようなアルコキシアルキル（メタ）アクリレート類；
ジメチルマレエート、ジエチルフマレート、ジブチルフマレートもしくはジブチルイタコネートの如きマレイン酸、フマル酸ないしはイタコン酸などによって代表されるジカルボン酸類と１価アルコール類とのジエステル類；
【００３６】
（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸の如き不飽和モノ−またはジ−カルボン酸類または上述したような酸無水物の種々のカルボキシル基含有単量体類；グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテルの如きエポキシ基含有単量体類；
スチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレンなどのスチレン系モノマー類などである。
【００３７】
また、アクリルポリオールとして、市販品、例えば、「アクリディックＡ−８００、Ａ８０１、Ａ−８０１−Ｐ」（大日本インキ化学工業株式会社製）などを用いることもできる。
【００３８】
熱硬化性組成物も印刷性または塗工性が必要であることから、硬化前の樹脂硬化性組成物の分子量は、質量平均分子量１，０００〜１０万が好ましく、さらに好ましくは３，０００〜３万である。
【００３９】
本発明の１分子中に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する活性エネルギー線硬化性化合物（成分Ｂ）を含む硬化性組成物とこれらに相溶する非重合性の熱可塑性樹脂とを併せて用いることは、硬化性樹脂形成層の粘着性低減とガラス転移温度（Ｔｇ）の向上および硬化性樹脂形成層の凝集破壊強度の向上に極めて効果的である。本発明の硬化性樹脂層で使用することが好ましい非重合性の熱可塑性樹脂（成分Ｃ）は、成分Ｂと相溶するガラス転移温度が２０℃〜２５０℃の非重合性の熱可塑性樹脂である。成分Ｃは硬化性樹脂形成層の乾燥性とＴｇとを大幅に向上させることができる。
【００４０】
非重合性の熱可塑性樹脂（成分Ｃ）は被配合系と相溶できるものであり、ポリメタアクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、ポリエステルなどが挙げられる。なかでも、透明性、耐溶剤性および耐擦傷性に優れるポリメチルメタクリレートを主成分としたポリ（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。
【００４１】
また、成分Ｃの分子量とＴｇは塗膜形成能に大きな影響を与える。硬化性組成物の流動性を抑制し、かつ硬化性樹脂形成層の有機溶剤による活性化を容易にするために、熱可塑性樹脂の質量平均分子量は好ましくは３，０００〜４０万、より好ましくは１万〜２０万である。質量平均分子量が３，０００未満であると、未硬化の硬化性樹脂形成層の流動性や粘着性を抑制しにくく、かつ硬化後の塗膜では高温において熱可塑樹脂が塗膜表面に移行して塗膜性能を低下させる。反対に質量平均分子量が４０万を超えて大きいと、硬化前の硬化性樹脂形成層の有機溶剤による活性化が困難になり易い。Ｔｇは好ましくは２０℃〜２５０℃、より好ましくは３５℃〜２００℃、更により好ましくは３５℃〜１５０℃である。Ｔｇが２０℃未満であると、未硬化の硬化性樹脂形成層の粘着性を抑制しにくく、かつ硬化後の塗膜の耐熱性に悪影響を及ぼし、反対に２５０℃を超えて大きいと硬化性樹脂との混和が困難になる。Ｔｇが２０℃付近の比較的低いＴｇを有する熱可塑性樹脂を用いる場合は、熱可塑性樹脂の質量平均分子量は１０万以上であることが好ましい。
【００４２】
上述したＴｇおよび分子量を有する熱可塑樹脂は、コーティング材料等の光沢、耐候性、耐溶剤性改良剤等として容易に入手できる。
【００４３】
［装飾層］
転写層として前記硬化性樹脂形成層の上に形成されてもよい装飾層は、印刷インキ皮膜または塗料皮膜からなる。装飾層の形成に用いる印刷インキまたは塗料は、剥離性フィルムに印刷または塗工が可能な印刷インキまたは塗料であり、有機溶剤によって活性化されることにより、被転写体に転写層を転写する際に十分な可撓性が得られることが好ましく、特にグラビア印刷インキが好ましい。また絵柄のない着色層を塗工によって形成することもできる。
【００４４】
印刷インキまたは塗料に用いるワニス用樹脂は、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ウレア樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂（塩ビ、酢ビ共重合樹脂）、ビニリデン樹脂（ビニリデンクロライド、ビニリデンフルオネート）、エチレン−ビニルアセテート樹脂、ポリオレフィン樹脂、塩素化オレフィン樹脂、エチレン−アクリル樹脂、石油系樹脂、セルロース誘導体樹脂などの熱可塑性樹脂が好ましく用いられる。
【００４５】
装飾層中の着色剤は、顔料が好ましく、無機系顔料、有機系顔料のいずれも使用が可能である。また、金属切削粒子のペーストや蒸着金属膜から得られる金属細片を顔料として含んだ金属光沢インキの使用も可能である。これらの金属としては、アルミニウム、金、銀、真鍮、チタン、クロム、ニッケル、ニッケルクロームおよびステンレス等が好ましく用いられる。これらの金属細片は、分散性、酸化防止やインキ層の強度向上のためにエポキシ樹脂、ポリウレタン、アクリル樹脂、ニトロセルロース等のセルロース誘導体で表面処理されていても良い。
【００４６】
装飾層の形成方法は、グラビア印刷の他にオフセット印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷、熱転写印刷などを用いることができる。装飾層の乾燥膜厚は０．５〜１５μｍであることが好ましく、更に好ましくは１〜７μｍである。
【００４７】
なお、意匠性、展延性を阻害しない限り、硬化性樹脂形成層及び装飾層中に慣用の消泡剤、沈降防止剤、顔料分散剤、流動性改質剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、酸化防止剤、光安定化剤、紫外線吸収剤などの慣用の各種添加剤を加えても構わない。
【００４８】
［水圧転写用フィルムの層構造とその作成方法］
支持体フィルム上に設けられる転写層の乾燥膜厚は、硬化性樹脂形成層の乾燥膜厚が、保護層として十分な表面特性を示し、かつ硬化性樹脂の乾燥性や水圧転写時の活性化が良好であるためには、３〜１００μｍであることが好ましく、さらに好ましくは、５〜７０μｍである。また、印刷インキ被膜または塗膜からなる装飾層の乾燥膜厚は、良好な装飾性と水圧転写時の活性化が可能であるためには、０．５〜１５μｍであることが好ましく、より好ましくは１〜７μｍである。
【００４９】
水圧転写用フィルムの装飾層および硬化性樹脂形成層の塗工方法は、グラビアコーター、グラビアリバースコーター、フレキソコーター、ブランケットコーター、ロールコーター、ナイフコーター、エアナイフコーター、キスタッチコーターおよびコンマコーターを用いることが出来る。装飾層には、なかでもグラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、シルク印刷等が好ましい。
【００５０】
支持体フィルム上に設けられた硬化性樹脂形成層の上に装飾層を塗工する場合には硬化性樹脂形成層が粘着性のないタックフリー状態となっている必要があるが、硬化性樹脂形成層の樹脂組成によっては通常の乾燥工程のみではタックフリー状態が得られない場合がある。その場合には、硬化性樹脂形成層に該硬化性樹脂形成層の完全硬化に必要な活性エネルギー線の照射量より低い活性エネルギー線量を照射して、硬化性樹脂形成層を予備硬化もしくは半硬化させることにより、タックフリー状態とすることが好ましい。
【００５１】
また、硬化性樹脂形成層から装飾層へ樹脂成分のブリードアウトがある場合には、装飾層の乾燥が十分でないので、硬化性樹脂形成層と装飾層からなる転写層の上に前記転写層との界面で剥離可能な剥離性フィルムを設けてもよい。剥離性フィルムとして、具体的には、ポリプロピレンやポリエチレン、ポリエステル、ナイロン、ポリ塩化ビニルなどの素材からなるフィルムを用いることができ、その厚みは２０μｍ〜２５０μｍであるものが好ましい。
【００５２】
本発明の水圧転写用フィルムは、ロールとして巻き取って、遮光紙で覆い、倉庫等の暗所に保管すれば硬化反応が不用意に進行することはなく、かつ有機溶媒により硬化性樹脂形成層または硬化性樹脂形成層と装飾層とが活性化されて水圧転写可能なものであり、積極的に紫外線や太陽光に曝さない限り十分な貯蔵安定性と流通性とを有するものである。
【００５３】
［水圧転写体の製造方法］
次に、本発明の水圧転写用フィルムを用いて製造される硬化樹脂層を有する水圧転写体について説明する。
本発明の水圧転写用フィルムは、従来の水圧転写用フィルムの水圧転写方法と同様な方法での使用が可能であり、概略は以下に示す通りである。
【００５４】
（１）本発明の水圧転写用フィルムを水溶性もしくは水膨潤性の樹脂からなる支持体フィルムを下にし、転写層を上にして水槽中の水に浮かべ、前記支持体フィルムを水で溶解もしくは膨潤させる。
（２）水圧転写用フィルムの転写層に有機溶媒を塗布または噴霧することにより、硬化性樹脂形成層または装飾層と硬化性樹脂形成層とからなる転写層を活性化させる。なお、転写層の有機溶媒による活性化は水圧転写用フィルムを水に浮かべる前に行っても良い。
（３）前記水圧転写用フィルムの装飾層面または硬化性樹脂形成層面に被転写体を押しつけながら、前記被転写体と前記水圧転写用フィルムを水中に沈めて行き、水圧によって転写層を前記被転写体に密着させて被転写体へ転写する。
（４）水から出した水圧転写体を乾燥させ、乾燥した水圧転写体の硬化性樹脂形成層を活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種により硬化させ硬化樹脂層を有する水圧転写体を得る。
【００５５】
水圧転写における水槽の水は、転写層を転写する際に水圧転写用フィルムの硬化性樹脂形成層もしくは硬化性樹脂形成層と装飾層とを被転写体の三次元曲面に密着させる水圧媒体として働く他、支持体フィルムを膨潤または溶解させるものであり、具体的には、水道水、蒸留水、イオン交換水などの水で良い。
【００５６】
硬化性樹脂形成層または硬化性樹脂形成層と装飾層とからなる転写層は、水圧転写される前に散布される有機溶剤で活性化され、十分に可溶化もしくは柔軟化されることが必要である。ここで言う活性化とは、転写層に有機溶剤を塗布または散布することにより、転写層を構成する樹脂を完全には溶解せずに可溶化させ、水圧転写に際して親水性の支持体フィルムから疎水性の転写層の剥離を容易にすると共に、転写層に可撓性を付与することにより転写層の被転写体の三次元曲面への追従性と密着性を向上させることを意味する。この活性化は、転写層を水圧転写用フィルムから被転写体へ転写する際に、これらの転写層が柔軟化され、被転写体の三次元曲面へ十分に追従できる程度に行われれば良い。
【００５７】
転写層の活性化に用いる有機溶剤は、水圧転写工程が終了するまで蒸発しないことが重要である。本発明の硬化性樹脂形成層を有する水圧転写用フィルムの活性化に用いる有機溶剤は、従来の水圧転写法に用いるものと同様なものを用いることができる。具体的には、トルエン、キシレン、ブチルセロソルブ、ブチルカルビトールアセテート、カルビトール、カルビトールアセテート、セロソルブアセテート、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸イソブチル、イソブチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ソルフィットアセテートなど及びそれらの混合物が挙げられる。
【００５８】
被転写体に転写層を転写後、水圧転写体上に残った支持体フィルムは、水で溶解させるか、洗浄により剥離する。洗浄、溶解方法は、従来の水圧転写方法と同様に、水流、好ましくはウォータージェットで支持体フィルムを溶解、剥離させる。
【００５９】
被転写体は、その表面に硬化性樹脂形成層や装飾層が十分密着することが好ましく必要に応じて被転写体表面にプライマー層を設ける。プライマー層を形成する樹脂は、プライマー層として慣用の樹脂を特に制限なく用いることができ、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。また、転写密着性の良好なＡＢＳ樹脂やＳＢＳゴムなどからなる被転写体にはプライマー処理は不要である。被転写体の材質は、必要に応じて防水加工を施すことにより水中に沈めても形状が崩れない防水性があれば、金属、プラスチック、木材、パルプモールド、ガラス等のいずれであっても良く特に限定されない。
【００６０】
本発明の硬化樹脂層を有する水圧転写体は、水圧転写により転写され活性エネルギー線照射と加熱の少なくとも一種により硬化された硬化樹脂層を有する水圧転写体であって、前記硬化樹脂層がアクリレート（１）とアクリレート（２）を含有する硬化性組成物の硬化物からなる水圧転写体であり、被転写体への転写層の優れた密着性と装飾層の模様再現性を有し、かつ優れた可撓性と優れた表面硬度を有する硬化樹脂層を有する。
【００６１】
本発明が適用できる水圧転写体の具体例としては、テレビ、ビデオ、エアコン、ラジオカセット、携帯電話、冷蔵庫等の家庭電化製品；パーソナルコンピューター、ファックスやプリンター等のＯＡ機器；ファンヒーターやカメラなどの家庭製品のハウジング部分；テーブル、タンス、柱などの家具部材；バスタブ、システムキッチン、扉、窓枠などの建築部材；電卓、電子手帳などの雑貨；自動車内装パネル、自動車やオートバイの外板、ホイールキャップ、スキーキャリヤ、自動車用キャリアバッグなどの車内外装品；ゴルフクラブ、スキー板、スノーボード、ヘルメット、ゴーグルなどのスポーツ用品；広告用立体像、看板、モニュメントなどが挙げられ、曲面を有しかつ意匠性を必要とする水圧転写体に特に有用に用いられ、極めて広い分野で使用可能である。
＜実施例＞
【００６２】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明する。特に断わりのない限り「部」、「％」は質量基準である。
【００６３】
（製造例１）＜格子柄フィルムＰ１の製造＞
東洋紡社製の厚さ５０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（以下、ＰＰフィルムと略す）上に下記組成の印刷インキＧ１をグラビア印刷にて４ｇ（固形分）／ｍ２の厚みで柄模様及びベタを３版で印刷して、格子柄印刷フィルムＰ１を製造した。
＜印刷インキＧ１組成、黒、黄、白＞
ポリウレタン（大日本インキ社製、バーノックＥＺＬ６７６）：２０質量部、顔料（黒、黄、白）：１０質量部、酢酸エチル・トルエン（１／１）：６０質量部、およびワックス等添加剤：１０質量部。
【００６４】
（製造例２）＜抽象柄フィルムＰ１の製造＞
東洋紡社製の厚さ５０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（以下、ＰＰフィルムと略す）上に前記組成の印刷インキＧ１をグラビア印刷にて４ｇ（固形分）／ｍ２の厚みで抽象絵柄模様およびベタを４版で印刷して、抽象柄印刷フィルムＰ２を製造した。
【００６５】
（製造例３）＜硬化性樹脂組成物ベースＲ１の製造＞
ペンタエリスリトール２モル当量とヘキサメチレンジイソシアネート７モル当量とヒドロキシエチルメタクリレート６モル当量を６０℃で反応して得られるウレタンアクリレート（ＵＡ１）６０部とロームアンドハース社製アクリル樹脂商品名パラロイドＡ−１１（Ｔｇ１００℃、質量平均分子量１２５，０００）４０部を、酢酸エチルとメチルエチルケトンの混合溶媒（混合比１：１）に溶解し、更にチバ・スペシャリティケミカルス社製の光重合開始剤商品名「イルガキュア１８４」３部を添加、攪拌して樹脂固形分４２％の硬化性樹脂組成物ベースＲ１を製造した。
【００６６】
（製造例４）＜硬化性樹脂組成物ベースＲ２の製造）
ヒドロキシエチルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート及びスチレンをモル比２０：３０：１５：１５：２０で共重合させたアクリルポリオール（ａ）（質量平均分子量２５，０００）８１部にアクリルポリオールの水酸基価に対して１．１倍当量のイソシアネート価のヘキサメチレンジイソシアネートフェノール付加物とヘキサメチレンジイソシアネートの３量体のフェノール付加物との混合物１９部をトルエンと酢酸エチル（１：１）の混合溶媒に添加、攪拌して樹脂固形分３５％の硬化性樹脂組成物ベースＲ２を製造した。
【００６７】
＜水圧転写後の成形品の試験方法＞
実施例及び比較例で得た水圧転写したサンプルを以下の試験で評価した。
【００６８】
（模様再現性）
３次元立体成形物での模様再現性について、模様再現面積率により以下のように目視評価した。
○：模様再現面積率９５％以上  （模様再現性良好）
△：模様再現面積率８０％〜９５％未満（模様再現性やや不良）
×：模様再現面積率８０％未満（模様再現性不良）
【００６９】
（密着性）
下記のプライマー処理済亜鉛メッキ鋼板（平板：１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．５ｍｍ）あるいはＡＢＳ樹脂板（平板：１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ）に水圧転写したサンプルについて、碁盤目テープ法（ＪＩＳ  Ｋ５４００）  に準じてインキ密着性を評価（１０点満点）した。
【００７０】
＜プライマー処理済亜鉛メッキ鋼板＞
大日本インキ化学工業株式会社製ベッコライト５７−２０６−４０（末端に水酸基を有する直鎖状ポリエステル樹脂、数平均分子量１００００）を固形分換算で４５部、チタン白５０部、シクロヘキサノン／イソホローン／キシロール＝３０／５０／２０の混合溶剤２０部を混合し、ビーズミル練肉し、練肉終了後、硬化剤としてキシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）を５部、ジブチル錫ジラウレート（ＴＫ−１）を０．５部加えて得られた上塗り塗料をクロメート処理溶融亜鉛メッキ鋼板（メッキ付着量６０ｇ／ｍ２）に乾燥膜厚として４０μｍになるようバーコ一夕一にて塗布し、最高到達板温２３５℃にて焼き付け、プライマー処理済亜鉛メッキ鋼板を得た。
【００７１】
（鉛筆硬度）
ＪＩＳ−Ｋ５４０１「塗膜用鉛筆引き掻き試験機」を用いて塗膜硬度を測定した。芯の長さは３ｍｍ塗膜綿との角度４５度、荷重１ｋｇ、引き掻き速度０．５ｍｍ／分、引き掻き長さ３ｍｍ、使用鉛筆は三菱ユニとした。
【００７２】
（ユニバーサル硬度）
フィッシャースコープＨ−１００Ｖを用いて、押し込み深さ０．５μｍにおけるユニバーサル硬度（ＨＵ）（ＤＩＮ  ５０３５９，  ＩＳＯ  １４５７７に準拠）を測定した。
【００７３】
（表面光沢）
６０度鏡面光沢度（ＪＩＳ  Ｋ５４００）を測定した。
【００７４】
（表面平滑性）
レーザー顕微鏡により、表面粗さＲａを測定した。
【００７５】
（耐擦傷性）
密着性試験で用いたプライマー処理済亜鉛メッキ鋼板（平板：１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．５ｍｍ）あるいはＡＢＳ樹脂板（平板：１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ）に水圧転写したサンプルについて、ラビング試験機（荷重８００ｇ）により、乾拭き１００回後の表面光沢保持率を評価した。
【００７６】
（耐薬品性１：耐アルコール性）
密着性試験で用いたプライマー処理済亜鉛メッキ鋼板（平板：１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．５ｍｍ）あるいはＡＢＳ樹脂板（平板：１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ）に水圧転写したサンプルについて、１−ブタノールを含ませた脱脂綿を用いてラビング試験（荷重８００ｇ、往復１００回）を実施し、試験後の表面光沢保持率を測定した。
【００７７】
（耐薬品性２：耐酸性／耐アルカリ性）
密着性試験で用いたプライマー処理済亜鉛メッキ鋼板（平板：１００ｍｍ×１００ｍｍ×０．５ｍｍ）に水圧転写したサンプルについて、端面（端から３ｍｍ内側まで）および裏面を保護フィルム（日東電工（株）製ニトフロン粘着テープ  Ｎｏ．９０３ＵＬ）にて、５％酢酸水溶液もしくは５％水酸化ナトリウム水溶液に７２時間浸漬させた後の表面光沢保持率を測定した。
【００７８】
（熱水処理後の密着性）
水圧転写したサンプルを熱水（水温９８℃）中で３０分間加熱処理し、次いで塗膜にカッターで１×１ｍｍの碁盤目を１００個つくり、その部分に粘着テープを貼った後、この粘着テープを急速に剥離し、塗膜の剥離状態を目視により観察して、次に示す３段階にて評価した。
【００７９】
○：剥離が全く認められなかった。
△：全体の１〜３０％が剥離した。
×：全体の３１〜１００％が剥離した。
【００８０】
（熱水処理後の光沢保持率）
水圧転写したサンプルを熱水（水温９８℃）中で３０分間の熱処理し、次いで光沢計で６０度グロスを測定して熱水処理前後での光沢保持率を算出した。
【００８１】
（実施例１）
支持体フィルムである厚さ３０μｍのＰＶＡフィルムへ下記組成の硬化性樹脂組成物Ｃ１をリップコーターで乾燥膜厚３０μｍになるように塗布し、次いで６０℃で３分間乾燥した。得られた硬化性樹脂組成物Ｃ１を塗布したフィルムの硬化性樹脂形成層と格子柄フィルムＰ１の印刷層とを向き合わせて６０℃でラミネートし、気温３０℃、湿度５０％の環境下で９６時間エージングした剥離紙付き水圧転写用フィルムＦ１を作成した。
＜硬化性組成物Ｃ１の組成＞
硬化性樹脂組成物ベースＲ１                ：１００部
ＧＥ東芝シリコーン製「ＸＲ３９−Ｂ１６７６」；一般式（１）で表される化合物（Ｒ：ＣＨ３）  ：１．２部（対樹脂成分２．９％）
【００８２】
得られた水圧転写用フィルムＦ１からＰＰフィルムを剥離し、３０℃の水浴に塗工面が上になるようにして１分間放置後、活性剤（キシレン／メチルイソブチルケトン／３−メチル３−メトキシブチルアセテート／酢酸ブチル＝５０／２５／１５／１０）３５ｇ／ｍ２をフィルム上に散布した。更に２０秒放置後、垂直方向からプライマー処理済みの亜鉛メッキ鋼板製成形物（石油ファンヒーターハウジング）を押し当て、転写層を水圧転写した。転写後、成形物を水洗し、１２０℃で３０分乾燥した。次にＵＶ照射装置（出力２４０Ｗ／ｃｍ、１０ｍ／分のコンベア速度、ＵＶ照射量２００ｍＪ／ｃｍ２に相当）に２回サンプルを通すことにより、硬化性樹脂形成層を完全硬化させ、優れた表面光沢と鮮明な絵柄模様を有する水圧転写体Ｚ１を得た。
【００８３】
（実施例２）
実施例１における硬化性樹脂組成物Ｃ１を下記組成の硬化性樹脂組成物Ｃ２に変更した以外は実施例１と同様に処理して、優れた表面光沢と鮮明な絵柄模様を有する水圧転写体Ｚ２を得た。
＜硬化性組成物Ｃ１の組成＞
硬化性樹脂組成物ベースＲ１                ：１００部
ＧＥ東芝シリコーン製「ＸＲ３９−Ｂ１６７６」；一般式（１）で表される化合物（Ｒ：ＣＨ３）  ：  ３．５部（対樹脂成分８．３％）
【００８４】
（実施例３）
実施例１における硬化性樹脂組成物Ｃ１を下記組成の硬化性樹脂組成物Ｃ３に変更し、更に格子柄フィルムＰ１を抽象柄フィルムＰ２に変更した以外は実施例１と同様に処理して、優れた表面光沢と鮮明な絵柄模様を有する水圧転写体Ｚ３を得た。
＜硬化性組成物Ｃ３の組成＞
硬化性樹脂組成物ベースＲ１                ：１００部
ＧＥ東芝シリコーン製「ＸＲ３９−Ｂ１６７６」；一般式（１）で表される化合物（Ｒ：ＣＨ３）  ：  ０．３部（対樹脂成分０．７％）
【００８５】
（実施例４）
実施例３における硬化性樹脂組成物Ｃ３を下記組成の硬化性樹脂組成物Ｃ４に変更した以外は実施例３と同様に処理して、剥離紙付き水圧転写用フィルムＦ４を得た。
得られた水圧転写用フィルムＦ４からＰＰフィルムを剥離し、３０℃の水浴に塗工面が上になるようにして１分間放置後、活性剤（キシレン：ＭＩＢＫ：酢酸ブチル：イソプロパノール、５：２：２：１）３５ｇ／ｍ２をフィルム上に散布した。更に２０秒放置後、垂直方向からプライマー処理済みの亜鉛メッキ鋼板製成形物（大型石油ファンヒーターハウジング）を押し当て、転写層を水圧転写した。転写後、成形物を水洗し、１４０℃で３０分加熱し、活性剤の乾燥と熱硬化性樹脂形成層の硬化を行った。その後、ＵＶ照射装置（出力２４０Ｗ／ｃｍ、１０ｍ／分のコンベア速度、ＵＶ照射量２００ｍＪ／ｃｍ２に相当）に２回サンプルを通すことにより、紫外線硬化性樹脂を完全硬化させた。その結果、優れた表面光沢と鮮明な絵柄模様を有する水圧転写体Ｚ４を得た。
＜硬化性組成物Ｃ４の組成＞
硬化性樹脂組成物ベースＲ１                ：７０部
硬化性樹脂組成物ベースＲ２                ：３０部
一般式（１）で表される化合物（Ｒ：ＣＨ３）  ：  １．７部（対樹脂成分４．３％）
【００８６】
（実施例５）
実施例４における硬化性樹脂組成物Ｃ４を下記組成の硬化性樹脂組成物Ｃ５に変更し、更に格子柄フィルムＰ１を抽象柄フィルムＰ２に変更した以外は実施例１と同様に処理して、優れた表面光沢と鮮明な絵柄模様を有する水圧転写体Ｚ５を得た。
＜硬化性組成物Ｃ５の組成＞
硬化性樹脂組成物ベースＲ１                ：５０部
硬化性樹脂組成物ベースＲ２                ：５０部
ＧＥ東芝シリコーン製「ＸＲ３９−Ｂ１６７６」；一般式（１）で表される化合物（Ｒ：ＣＨ３）  ：  ０．５部（対樹脂成分１．３％）
【００８７】
（実施例６）
支持体フィルムである厚さ３０μｍのＰＶＡフィルム表面に下記組成の硬化性組成物Ｃ６をコンマコーターにより３０ｇ（固形分）／ｍ２の硬化性樹脂形成層を塗工し、次いで６０℃で２分間乾燥した。次に印刷インキＧ１をグラビア印刷にて４ｇ（固形分）／ｍ２の厚みで柄模様及びベタを３版で印刷して装飾層を形成し、水圧転写用フィルムＦ６を作成した。
＜硬化性組成物Ｃ６の組成＞
硬化性樹脂組成物ベースＲ１                ：１００部
ＧＥ東芝シリコーン製「ＸＲ３９−Ｂ１６７６」；一般式（１）で表される化合物（Ｒ：ＣＨ３）  ：  １．５部（対樹脂成分３．６％）
【００８８】
得られた水圧転写用フィルムＦ６を３０℃の水浴に塗工面が上になるようにして１分間放置後、活性剤（キシレン／メチルイソブチルケトン／３−メチル３−メトキシブチルアセテート／酢酸ブチル＝５０／２５／１５／１０）３５ｇ／ｍ２をフィルム上に散布した。更に１０秒放置後、垂直方向からプライマー処理済みの亜鉛メッキ鋼板製成形物（石油ファンヒーターハウジング）を押し当て、予備硬化させた硬化性樹脂形成層を転写した。転写後、成形物を水洗し、１１０℃で１５分乾燥した。次にＵＶ照射装置（出力２４０Ｗ／ｃｍ、１０ｍ／分のコンベア速度）に２回サンプルを通すことにより、硬化性樹脂形成層を完全硬化させ、硬化性樹脂形成層を完全硬化させ、優れた表面光沢と鮮明な絵柄模様を有する水圧転写体Ｚ６を得た。
【００８９】
（比較例１）
実施例１における硬化性樹脂組成物Ｃ１を硬化性樹脂組成物ベースＲ１に変更した以外は実施例１と同様に処理して、水圧転写体Ｚ５１を得た。
【００９０】
（比較例２）
実施例１における硬化性樹脂組成物Ｃ１を下記組成の硬化性樹脂組成物Ｃ５２に変更し、した以外は実施例１と同様に処理して、水圧転写体Ｚ５２を得た。
【００９１】
＜硬化性組成物Ｃ５２の組成＞
＜硬化性組成物Ｃ５２の組成＞
硬化性樹脂組成物ベースＲ１                                      ：１００部
Ｐ−２９  （ダウ・コーニング・アジア（株）製シリコーン系レベリング剤）：１．５部
本発明の水圧転写フィルムを水圧転写することにより得られた水圧転写体の転写物の評価結果を比較例とともに表１および表２に示す。
【表１】
2004330431.tif 000005
【表２】
2004330431.tif 000006
実施例１〜６の水圧転写フィルムを水圧転写した転写体は、１１μｍ以下の表面平滑性Ｒａを有し、耐薬品性（耐酸性、耐アルカリ性）に対しても強い耐性を示すことが分かる。一方、成分（Ａ）を硬化性樹脂形成層に含まない比較例１は、表面平滑性Ｒａが４１μｍと非常に粗く、耐薬品性も非常に劣っている。また、成分（Ａ）の代わりに、シリコーン系レベリング剤を使用した比較例２では、多少表面荒さは改善されるものの、耐薬品性に対する改善は見られないことがわかる。
【発明の効果】
水圧転写・硬化後に、十分な耐薬品性と表面平滑性を有する硬化性樹脂層を有する水圧転写体を製造することができる水圧転写フィルムを提供することができた。