(57)【要約】【課題】高速ラミネート時の気泡混入やレチキュレーションの発生がなく、かつ保存経時での画像形成性の変化が抑えられ、高品位の像（画素など）を安定的に形成することができる感光性転写材料を提供する。【解決手段】仮支持体上に、熱可塑性樹脂層とアルカリ可溶な中間層と顔料を含むアルカリ可溶な感光性樹脂層とを前記仮支持体側から順に有し、前記中間層がポリオレフィンラテックスを含む感光性転写材料である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
仮支持体上に、熱可塑性樹脂層とアルカリ可溶な中間層と顔料を含むアルカリ可溶な感光性樹脂層とを前記仮支持体側から順に有する感光性転写材料において、前記中間層がポリオレフィンラテックスを含むことを特徴とする感光性転写材料。
【請求項２】
前記ポリオレフィンラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以下である請求項１に記載の感光性転写材料。
【請求項３】
前記アルカリ可溶な中間層がポリビニルアルコールを含む請求項１又は２に記載の感光性転写材料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の感光性転写材料を複数種用いてカラーフィルタを作製することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感光性転写材料、およびカラーフィルタの製造方法に関し、特に、カラー液晶表示装置の液晶表示用カラーフィルタの製造に好適であって、凹凸のある基体面に良好に乾式転写することができる感光性転写材料、および該感光性転写材料を用いたカラーフィルタの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
仮支持体上に熱可塑性樹脂層、アルカリ可溶な中間層、及び顔料を含むアルカリ可溶な感光性樹脂層をこの順に設けてなる液晶セル用カラーフィルタを作製するための感光性転写材料は従来から広く知られている（例えば、特許文献１〜２参照）。この感光性転写材料を用いた場合、感光性転写材料の感光性樹脂層の表面と基体面とを通常「ラミネート法」により貼り合わせ、仮支持体を剥離した後、露光、現像を行なって前記基体上に画像を形成することができる。
【０００３】
これまで、感光性樹脂層の表面を基体面に貼り合わせる際に該基体面に凹凸があるときには、両者間に気泡が入り込んで転写不良を起こすことが懸念されていたが、さらに熱可塑性樹脂層を設けることによって凹凸のある基体面に対しても気泡の混入を防止して良好な転写画像を得ることが可能になった。
【０００４】
ところが、近年カラーフィルタの製造速度が高速化し、貼り合わせて転写するラミネート速度が速くなると、気泡の混入が更に発生し易くなり、再び転写不良を来す一因となってきている。高速でラミネートを行なう場合の気泡混入を防止する観点からは、熱可塑性樹脂層をより柔軟にすることが有効であるが、あまり柔軟にするとレチキュレーションと呼ばれる故障を招来することになる。このレチキュレーションとは、吸湿等の原因で中間層が伸びたときに、柔軟な熱可塑性樹脂層が坐屈して感光性転写材料表面に細かい「しわ」が発生する現象であり、転写不良の原因となる。
【０００５】
すなわち、高速でラミネーションを行なうためには、気泡の混入とレチキュレーションの発生の双方を防止する技術が不可欠となる。
【０００６】
【特許文献１】
特開平５−１７３３２０号公報
【特許文献２】
特開平１１−１４９００８号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
上記に鑑み、アルカリ可溶な中間層にアクリル系またはＳＢＲ（スチレン／ブタジエン共重合体）系ポリマーラテックスを添加することが有用であるとの知見を得た。確かに、これによりレチキュレーションを防止して高速でラミネーションを行なうことが可能になる。しかしながら、アクリル系またはＳＢＲ系のポリマーラテックスは物質透過性を有し、中間層への添加量が多い場合、経時保存された感光性転写材料を用いて例えばカラーフィルタを作製すると、画像形成性が悪化するという問題があった。ここでいう「画像形成性」とは、基板上に形成されたＲ（赤色）、Ｇ（緑色）、Ｂ（青色）の画素の縁が欠けたり、光学濃度が不充分となる現象である。画像形成性の悪化が起こると、色相の悪化や画像解像度の低下が起こり、これらに優れた高品位のカラーフィルタを得ることはできない。
【０００８】
このような問題は、感光性樹脂層に含まれる添加剤が、経時により中間層を通過して熱可塑性樹脂層に拡散、移行してしまうことによって発生する。すなわち、感光性樹脂層には、該層を硬化させて像形成するための、例えば光開始剤や紫外線吸収剤などが種々含有されているが、これら添加剤の多くは低分子化合物であるため、感光性転写材料が高温環境下に保存されると隣接する他の層に拡散し易くなる。拡散が起きると光開始剤や紫外線吸収剤などの感光性樹脂層中における量が減少し、硬化性や紫外線防止効果が低下することで得られる像の品位（例えばカラーフィルタの画素品位）が損なわれてしまう。その結果、例えば、必要とされる露光光量が増大したり、露光部が充分に硬化されずに長方形の画素の縁部に欠け（画素欠陥）が発生する。
【０００９】
上記のように、任意のポリマーラテックスを単に中間層に含有するだけでは必ずしも充分ではなく、高速ラミネーションを実現するにあたって、レチキュレーションを防止し、しかも画像形成性の経時変化を効果的に防止する技術は未だ確立されていないのが現状といえる。
【００１０】
本発明は、上記に鑑み成されたものであり、下記目的を達成することを課題とする。すなわち、
本発明は、第１に、高速でのラミネーションにおける気泡混入およびレチキュレーションの発生がなく、かつ保存経時での画像形成性の変化が抑えられ、高品位の像（例えばカラーフィルタを構成する着色画素）を安定的に形成することができる感光性転写材料を提供することを目的とし、
第２に、前記感光性転写材料が用いられ、気泡混入およびレチキュレーションを伴なうことなく、色相および画像解像度に優れた高品位のカラーフィルタを作製し得るカラーフィルタの製造方法を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。すなわち、
＜１＞  仮支持体上に、熱可塑性樹脂層とアルカリ可溶な中間層と顔料を含むアルカリ可溶な感光性樹脂層とを前記仮支持体側から順に有する感光性転写材料において、前記中間層がポリオレフィンラテックスを含むことを特徴とする感光性転写材料である。
＜２＞  前記ポリオレフィンラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以下である前記＜１＞に記載の感光性転写材料である。
＜３＞  前記アルカリ可溶な中間層がポリビニルアルコールを含む前記＜１＞又は＜２＞に記載の感光性転写材料である。
＜４＞  前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の感光性転写材料を複数種用いてカラーフィルタを作製することを特徴とするカラーフィルタの製造方法である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の感光性転写材料においては、その中間層に特にポリオレフィンラテックスを含有し、本発明のカラーフィルタの製造方法においては本発明の感光性転写材料が用いられる。以下、本発明の感光性転写材料、およびカラーフィルタの製造方法について詳細に説明する。
【００１３】
＜感光性転写材料＞
本発明の感光性転写材料は、仮支持体上に、熱可塑性樹脂層とアルカリ可溶な中間層と顔料を含むアルカリ可溶な感光性樹脂層とを前記仮支持体側から順に有して構成され、必要に応じて他の層を設けてもよい。
【００１４】
本発明において、アルカリ可溶とは、下記アルカリ性物質の水溶液、又はこれに水と混和性のある有機溶媒を混合したものに可溶であることをいう。
【００１５】
上記の適当なアルカリ性物質としては、アルカリ金属水酸化物類（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、アルカリ金属メタケイ酸塩類（例えば、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類（例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）、燐酸三ナトリウムなどが挙げられる。水溶液中のアルカリ性物質の濃度は０．０１〜３０質量％が好ましく、ｐＨとしては８〜１４が好ましい。
【００１６】
水と混和性のある有機溶剤の適当なものとして、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カブロラクタム、Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。水と混和性の有機溶剤の濃度としては、０．１〜３０質量％が好ましい。また、これに更に公知の界面活性剤を添加することができ、この場合の界面活性剤の濃度は０．０１〜１０質量％が好ましい。
【００１７】
−熱可塑性樹脂層−
前記熱可塑性樹脂層は、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ゴム系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、又はこれらの共重合体などの樹脂成分で構成することができる。熱可塑性樹脂層を構成する樹脂成分は、必ずしもアルカリ可溶である必要はないが、アルカリ可溶であることが望ましい。
【００１８】
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂成分としては、具体例として、エチレンとアクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル３元共重合体、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのケン化物、または「プラスチック性能便覧」（日本プラスチックエ業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、１９６８年１０月２５日発行）に記載の有機高分子のうちアルカリ水溶液に可溶なもの、等から選択することができる。
【００１９】
これらの樹脂は、以下のように樹脂Ａ及びＢの２種類を混合して用いることが好ましい。即ち、
上記の樹脂の中で、重量平均分子量５万〜５０万（ガラス転移温度Ｔｇ＝０〜１４０℃）の範囲にある樹脂（以下、「樹脂Ａ」ともいう。）から、好ましくは重量平均分子量６万〜２０万（Ｔｇ＝３０〜１１０℃）の範囲にある樹脂から選択したものを使用できる。
【００２０】
樹脂Ａの具体例としては、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５５−３８９６１号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭６１−１３４７５６号、特公昭５９−４４６１５号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５４−９９４１８号、特開昭５４−１３７０８５号、特開昭５７−２０７３２号、特開昭５８−９３０４６号、特開昭５９−９７１３５号、特開昭６０−１５９７４３号、ＯＬＳ３５０４２５４号、特開昭６０−２４７６３８号、特開昭６０−２０８７４８号、特開昭６０−２１４３５４号、特開昭６０−２３０１３５号、特開昭６０−２５８５３９号、特開昭６１−１６９８２９号、特開昭６１−２１３２１３号、特開昭６３−１４７１５９号、特開昭６３−２１３８３７号、特開昭６３−２６６４４８号、特開昭６４−５５５５１号、特開昭６４−５５５５０号、特開平２−１９１９５５号、特開平２−１９９４０３号、特開平２−１９９４０４号、特開平２−２０８６０２号、特願平４−３９６５３号の各明細書（公報）に記載の、アルカリ水溶液に可溶な樹脂が挙げられる。特に好ましいものは、特開昭６３−１４７１５９号公報に記載の、メタクリル酸／２一エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体である。
【００２１】
また、上記した種々の樹脂の中で、重量平均分子量３千〜３万（Ｔｇ＝３０〜１７０℃）の範囲にある樹脂（以下、「樹脂Ｂ」ともいう。）から、好ましくは重量平均分子量４千〜２万（Ｔｇ＝６０〜１４０℃）の範囲にある樹脂から、選択したものを使用できる。樹脂Ｂの好ましい具体例は、上記樹脂Ａの具体例として挙げた各明細書（公報）に記載のものの中から選ぶことができるが、特に好ましくは、特公昭５５−３８９６１号、特開平５−２４１３４０号に記載のスチレン／（メタ）アクリル酸共重合体である。
【００２２】
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂Ａは、その重量平均分子量が５万未満であったり、Ｔｇが０℃未満であると、レチキュレーションの発生や、転写中に熱可塑性樹脂が周囲にはみ出して永久支持体を著しく汚染することがある。また、樹脂Ａの重量平均分子量が５０万を越えたり、Ｔｇが１４０℃を越えると、転写時に画素間に気泡が入ったり、熱可塑性樹脂のアルカリ水溶液除去性が著しく低下することがある。
【００２３】
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂Ｂは、その重量平均分子量が３千未満であったり、Ｔｇが３０℃未満であると、レチキュレーションの発生や、転写中に熱可塑性樹脂が周囲にはみ出して永久支持体を著しく汚染することがある。樹脂Ｂの重量平均分子量が３万を越えたり、Ｔｇが１７０℃を越えると、転写時に画素間に気泡が入ったり、熱可塑性樹脂のアルカリ水溶液除去性が低下することがある。
【００２４】
樹脂ＡとＢとを混合する場合の混合比において、樹脂Ａの全混合質量に占める割合としては、５〜９５質量％が好ましい。樹脂Ａの比率が９５％を越えると、転写時に画素間に気泡が入りやすくなることがあり、５％未満であると、熱可塑性樹脂が周囲にはみ出したり、熱可塑性樹脂層が脆くなって裁断工程で微細な切りくずが飛散し易くなることがある。
【００２５】
熱可塑性樹脂層には、仮支持体との接着力及び／又は転写性を調節する目的で、上記の樹脂成分と共に、各種ポリマーや過冷却物質、密着改良剤あるいは界面活性剤、離型剤等の可塑剤を加えることによって、熱可塑性樹脂層のＴｇを微調整することができる。
【００２６】
好ましい可塑剤の具体例としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェートビフェニルジフェニルフォスフェート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂とポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアナートとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアナートとポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、ビスフェノールＡとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの縮合反応生成物、等が挙げられる。
【００２７】
前記可塑剤の添加量としては、熱可塑性樹脂層を構成する樹脂Ａ及びＢの合計量（質量）に対して、０〜２００質量％が好ましく、２０〜１００質量％がより好ましい。
【００２８】
熱可塑性樹脂層の層厚としては、６μｍ以上が好ましい。この理由としては、熱可塑性樹脂の層厚が６μｍ未満であると、１μｍ以上の下地の凹凸を完全に吸収することが不可能なためである。また、層厚の上限については、アルカリ水溶液除去性、製造適性から約１００μｍ以下、好ましくは約５０μｍ以下である。
【００２９】
熱可塑性樹脂層形成用の塗布液を調製する場合、一般に溶剤が用いられるが、該溶剤としては、この層を構成する樹脂を溶解する限り特に制限なく使用でき、例えば、メチルエチルケトン、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール等が挙げられる。
【００３０】
−アルカリ可溶な中間層−
本発明に係る中間層は、アルカリ可溶であって、少なくともポリオレフィンラテックスを含んで構成され、必要に応じて、中間層を構成する他の樹脂成分としてアルカリ可溶性の樹脂をも含んで構成される。
【００３１】
前記ポリオレフィンラテックスを含有することによって、高速でのラミネーションを行なう場合でも、気泡の混入やレチキュレーションの発生を防止しながら、保存経時での画像形成性の変化、例えば、パターン露光された像部の硬化度が不充分となったり、あるいはカラーフィルタを作製する場合に、ブラックマトリックスを形成する工程において、予めＲＧＢの着色画素が形成された基体の画素形成面全体に黒色層を設け、画素非形成面（裏面）側からパターン露光して画素間のみに黒色膜を設けようとする際に、画素での光吸収が低下して画素上にも黒色膜が形成されてしまうなど、必要な露光量の変動や増大を来したり、硬化不良で画素縁部が欠けたり色相低下する等の画素欠陥を効果的に防止することができる。また、感光性転写材料の作製における裁断工程において、中間層あるいは他の隣接層（熱可塑性樹脂層など）が脆くなって裁断時に加工屑を生ずるのを効果的に抑えることができる。
これにより、色相および画像解像度に優れた像（着色画素など）を安定的に形成することができ、高品位のカラーフィルタ等を作製することができる。
【００３２】
本発明に係るポリオレフィンラテックスは、オレフィン炭化水素が共重合してなるポリマーのラテックス（ポリマーラテックス）をさし、前記オレフィン炭化水素は、エチレン系、アルケン系、アルキレン系の炭化水素の総称である。オレフィン炭化水素については、例えば「岩波理化学辞典」（第５版（１９９８）、岩波書店発行）に記載されている。オレフィン炭化水素の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテンなどが挙げられるが、本発明に好適なオレフィン炭化水素としてはエチレン、プロピレンである。
【００３３】
オレフィン炭化水素が共重合してなるポリマーとしては、オレフィン炭化水素単独のポリマーでもよいし、他のモノマーと共重合してなるポリマーであってもよい。共重合可能な他のモノマーとしては、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸などのカルボン酸およびその塩が挙げられる。本発明の効果の観点からは、前記他のモノマーの共重合比は低い方が望ましく、ポリオレフィンラテックスを含む全樹脂成分の４０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。
【００３４】
また、本発明に好適なポリオレフィンラテックスは、水不溶のポリマーが水に分散したもの、即ちいわゆるポリマーラテックスである。ポリマーラテックスの詳細については、例えば「高分子ラテックスの化学」（室井宗一著、高分子刊行会発行（昭和４８年））に記載がある。
【００３５】
本発明に係るポリオレフィンラテックスは、乳化重合によって得られるものでもよいし、乳化によって得られるものであってもよい。これらポリオレフィンラテックスの調製方法については、例えば「エマルジョン・ラテックスハンドブック」（エマルジョン・ラテックスハンドブック編集委員会編集、（株）大成社発行（昭和５０年））に記載されている。
【００３６】
上記の中でも特に、ガラス転移点（Ｔｇ）が６０℃以下のものが好ましく、４５℃以下のものがより好ましい。前記Ｔｇが、６０℃を超えると、レチキュレーション防止効果が小さくなることがある。
【００３７】
ポリオレフィンラテックスの具体例としては、以下のもの（例示物Ｌ−１〜Ｌ−７）が好適に挙げられる。ただし、本発明においてはこれらに制限されるものではない。なお、下記Ｌ−１〜Ｌ−７における共重合比は「質量比」である。
・Ｌ−１：  エチレン／アクリル酸（＝９８／２）のラテックス
（数平均分子量＝７８０００、粒径０．１６μｍ；乳化重合）
・Ｌ−２：  エチレン／メタクリル酸（＝９７／３）のラテックス
（数平均分子量＝８９０００、粒径０．２１μｍ；乳化重合）
・Ｌ−３：  エチレン／エチルアクリレート／アクリル酸（＝９０／８／２）のラテックス
（数平均分子量＝５６０００、粒径０．１９μｍ；乳化重合）
・Ｌ−４：  エチレン／塩化ビニル／アクリル酸（＝８８／１０／２）のラテックス
（数平均分子量＝９１０００、粒径０．２３μｍ；乳化重合）
・Ｌ−５：  エチレン／アクリル酸亜鉛（＝８５／１５）のラテックス
（数平均分子量＝１３０００、粒径０．２３μｍ；乳化）
・Ｌ−６：  エチレン／メタクリル酸亜鉛（＝８５／１５）のラテックス
（数平均分子量＝８０００、粒径０．３０μｍ；乳化）
・Ｌ−７：  エチレン／メタクリル酸カルシウム（＝８５／１５）のラテックス
（数平均分子量＝１６０００、粒径０．１３μｍ；乳化）
【００３８】
本発明に係るポリオレフィンラテックスの中間層における含有量としては、該中間層を構成する樹脂成分の総質量の５〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。該含有量が、５質量％未満であると、レチキュレーション防止効果が不充分となることがあり、７０質量％を超えると、中間層の表面の性状が悪化することがある。
【００３９】
前記他の樹脂成分である樹脂の例としては、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、セルロース系樹脂、アクリルアミド系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂、ゼラチン、ビニルエーテル系樹脂、ポリアミド樹脂、及びこれらの共重合体を挙げることができる。
【００４０】
また、ポリエステルのように通常はアルカリ可溶性でない樹脂にカルボキシル基やスルホン酸基を持つモノマーを共重合させてアルカリ可溶性にした樹脂も用いることができる。
【００４１】
これらのうち、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を併用することが好ましい。ポリビニルアルコールの中でも、鹸化度が８０％以上のものが好ましく、鹸化度８３〜９８％のものがより好ましい。
【００４２】
前記他の樹脂成分は、２種類以上を混合して使用することも好ましく、特にポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとを混合して用いることが好ましい。混合する場合の両者の質量比（ポリビニルピロリドン／ポリビニルアルコール）としては、１／９９〜７５／２５が好ましく、１０／９０〜５０／５０がより好ましい。この比が、１／９９未満であると、中間層の面状の悪化や、更に上に塗設される後述の感光性樹脂層との密着不良を招くことがあり、７５／２５を超えると、中間層の酸素遮断性が低下して感度が低下することがある。
【００４３】
中間層には、必要に応じて界面活性剤などの添加剤を添加してもよい。界面活性剤の濃度としては、０．０１〜１０質量％が好ましい。
【００４４】
中間層の層厚としては、０．１〜５μｍが好ましく、０．５〜３μｍがより好ましい。層厚が、０．１μｍ未満であると、酸素遮断性の低下を招くことがあり、５μｍを超えると、現像時の中間層除去時間の増大することがある。
【００４５】
中間層形成用の塗布液を調製する場合、一般に溶媒が用いられるが、該溶媒としては、中間層を構成する樹脂を溶解できれば特に制限はなく、特に水が好ましい。水に後述する水と混和性のある有機溶剤を混合した混合溶媒も好ましい。好ましい具体例としては、水のほか、水／メタノール＝９０／１０、水／メタノール＝７０／３０、水／メタノール＝５５／４５、水／エタノール＝７０／３０、水／１−プロパノール＝７０／３０、水／アセトン＝９０／１０、水／メチルエチルケトン＝９５／５（但し、上記の比は質量比を表す。）が挙げられる。
【００４６】
−感光性樹脂層−
本発明に係る感光性樹脂層は、公知の光重合性組成物を樹脂成分として構成することができる。光重合性組成物の好ましい例としては、特開平５−３４５１７号公報（特願平２−８２２６２号）に記載のものが挙げられる。ここでいう「樹脂成分」には、モノマーまたはオリゴマーであって、露光後重合して樹脂となるものも含む。
【００４７】
前記感光性樹脂層には、樹脂成分のほか、顔料を含有してもよい。好ましい顔料種、サイズ等は、例えば特開平１１−１４９００８号公報に記載されている。また、必要に応じて界面活性剤等の添加剤を添加してもよい。
【００４８】
感光性樹脂層の上には、貯蔵の際の汚染や損傷から感光性樹脂層を保護する目的で薄い被覆シートを設けることが好ましい。被覆シートは、仮支持体と同一あるいは類似の材料からなってもよいが、感光性樹脂層から容易に分離され得る必要がある。
【００４９】
前記被覆シートの材料としては、例えば、シリコーン紙、ポリオレフィン、ポリテトラフルオルエチレンシート等が適当である。被覆シートの厚みとしては、約５〜１００μｍが好ましい。特に好ましくは、１０〜３０μｍ厚のポリエチレンまたはポリピレンフイルムである。
【００５０】
−仮支持体−
感光性転写材料を構成する仮支持体としては、ポリエステル、ポリスチレン等の公知の支持体を用いることができる。中でも、コスト、耐熱性、寸法安定性の点で、２軸延伸したポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００５１】
前記仮支持体の厚みとしては、１５〜２００μｍ程度が好ましく、３０〜１５０μｍ程度がより好ましい。前記厚みが、１５μｍ未満であると、ラミネート時に熱でトタン板状のしわが発生することがあり、２００μｍを超えると、コストの点で不利である。
【００５２】
また、前記仮支持体には、必要に応じて特開平１１−１４９００８号公報に記載の導電性層を設けることができる。
【００５３】
−画像形成方法−
次に、本発明の感光性転写材料を用いた画像形成方法について説明する。
まず、感光性転写材料に被覆シートが設けられている場合にはこの被覆シートを取り除いた後、表出した感光性樹脂層の表面を加圧、加温下で基体上に貼り合わせる。貼り合わせには、従来公知のラミネーター、真空ラミネーターが使用でき、より生産性を高めるためには、オートカットラミネーターを使用することも可能である。その後、仮支持体を剥がし、表出した熱可塑性樹脂層の上方に所定のマスクを配置した後、該マスク、熱可塑性樹脂層、及び中間層を介してマスク上方から露光し、次いで現像する。現像は、公知の方法で溶剤若しくは水性の現像液、特にアルカリ水溶液を用いて行え、浸漬したり、スプレーによる噴霧したり、あるいは更にブラシで擦ったり若しくは超音波を照射しながら浸漬、噴霧等して行うことができる。
これを、異なる色に着色された感光性樹脂層を有する複数の感光性転写材料を用いて複数回繰り返すことにより多色画像（例えばカラーフィルタ）を形成することができる。
【００５４】
本発明の感光性転写材料は、液晶デイスプレー用などの液晶表示用のカラーフィルタの作製や、カラーフィルタの保護層の作製のほか、多色画像やプリント配線基板の作製を主な用途として適用することができる。プリント配線基板の作製には、基体として公知の銅張り積層板が用いられ、カラーフィルタの作製には、基体として公知のガラス板、表面に酸化珪素皮膜が形成されたソーダガラス板などが用いられる。
【００５５】
本発明は、上記のようなプリント配線基板の作製やカラーフィルタの作製の際において、高速でラミネートした場合でも既に形成されている先行画素の周辺に気泡が混入することがなく、ラミネートズレも生じないと同時に、塗布するに際してフィルムが伸びないため、きれいな面状のプリント配線基板、カラーフィルタ等を得ることができる。
【００５６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、特に断りのない限り「部」は質量基準とする。
【００５７】
（実施例１）
（１）感光性転写材料の作製
−熱可塑性樹脂層の形成−
下記組成を混合して熱可塑性樹脂層塗布液を調製し、この熱可塑性樹脂層塗布液を、厚さ７５μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート支持体（仮支持体）の一方の表面に塗布した後、１００℃下で２分間乾燥して、層厚１４．５μｍの熱可塑性樹脂層を形成した。
【００５８】
〔熱可塑性樹脂層塗布液の組成〕
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝５５／３０／１０／５［モル比］）の共重合体
（重量平均分子量＝１０万）                                …  ６０ｇ
・スチレン／アクリル酸（＝６５／３５［モル比］）の共重合体  …１４０ｇ
（重量平均分子量＝１万）
・ビスフェノールＡにオクタエチレングリコールモノメタクリレートを２等量脱水縮合した化合物                                          …１５０ｇ
（ＢＰＥ−５００、新中村化学（株）製）
・フッ素系界面活性剤                                      …    ３ｇ
（メガファックＦ７８０Ｆ、大日本インキ化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                      …６９９ｇ
【００５９】
−中間層の形成−
続いて、下記組成を混合して中間層塗布液とし、熱可塑性樹脂層を塗設した仮支持体の熱可塑性樹脂層の上に中間層塗布液を塗布した後、１００℃下で２分間乾燥して、層厚２μｍの中間層を形成した。
【００６０】
〔中間層塗布液の組成〕
・ポリビニルアルコール                            …  ３０ｇ
（ＰＶＡ２０５、鹸化度８０％、（株）クラレ製）
・ポリビニルピロリドン                            …  １５ｇ
（ＰＶＰ−Ｋ９０、ＧＡＦコーポレーション社製）
・ポリオレフィンラテックス（例示物Ｌ−１）…（中間層中の樹脂成分の３０質量％となる量）
・メタノール                                      …４５５ｇ
・蒸留水                  …（全量が１０００ｇとなる量を添加）
【００６１】
−感光性樹脂層の形成−
下記処方よりなる赤色、青色、緑色（下記表１参照；単位：重量部）、及び黒色の感光性樹脂層塗布液を調製した。上記のように、熱可塑性樹脂層及び中間層を有する仮支持体を４枚作製し、各々の中間層上に、更に各感光性樹脂層塗布液を塗布した後、１００℃下で２分間乾燥した。なお、乾燥後の感光性樹脂層の層厚は、赤色、青色及び緑色の感光性樹脂層については各々２．３μｍ、黒色の感光性樹脂層については１．６μｍとした。
【００６２】
【表１】
2004163730.tif 000002
【００６３】
〔黒色の感光性樹脂層塗布液の組成〕
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（７０／３０［モル比］）
（酸価＝１０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量＝３万）    …２１．０部
・２−エチルヘキシルアクリレート／メタクリル酸／メチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート共重合体（７／１５／７３／５［モル比］）
（酸価＝７７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量＝８万）      …  １４．７部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート          …  ２６．８部
・２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボメチル）−３−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン      …    １．３２部
・カーボンブラック                                  …  ２７．０部
・ピグメントブルー１５：６                          …    ５．７０部
・ピグメントバイオレット２３                        …    ３．５７部
・ハイドロキノンモノメチルエーテル                  …    ０．０２部
・Ｆ１７７Ｐ（大日本インキ（株）製の界面活性剤）    …    ０．０９部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  …４００部
・メチルエチルケトン                                …６００部
【００６４】
引き続き、形成された赤色、青色、緑色及び黒色の感光性樹脂層の上に、それぞれ厚さ１５μｍのポリプロピレンシート（被覆シート）を重ねて室温で圧着し、４色（赤色、青色、緑色及び黒色）の本発明の感光性転写材料を得た。得られた作製直後の４色の感光転写材料、並びに２８℃／７０％ＲＨの雰囲気下に７２時間経時保存した後の４色の感光性転写材料を用いて、以下のようにカラーフィルタを作製した。
【００６５】
−カラーフィルタの作製−
ポリプロピレンシートを剥離した赤色の感光性転写材料の感光性樹脂層が、ガラス基板（厚さ１．１ｍｍ）の表面と向き合うように両者を重ね、ラミネーター（ＶＰ−１１、大阪ラミネータ（株）製）を用いてラミネートした。ラミネートの条件は、温度１３０℃、圧力１０ｋｇ／ｃｍ、速度１．５ｍ／分とした。次いで、仮支持体を剥離した後、熱可塑性樹脂層の上方に配置した所定のフォトマスクを介して露光した。露光は、光源として超高圧水銀灯を用い、該光源とフォトマスク（若しくは熱可塑性樹脂層）との間に東芝ガラスフィルタ（ＵＶＤ３６ｃ、（株）東芝製）を設置して４００ｎｍ以上の波長の光をカットして、１００ｍｊ／ｃｍ２の露光量で行った。
【００６６】
次に、１％トリエタノールアミン水溶液で熱可塑性樹脂層と中間層を、続いて１％炭酸ナトリウム水溶液で感光性樹脂層の未露光部分を除去し、ガラス基板上に赤色画素パターンを形成した。その後、緑色及び青色の感光性転写材料をこの順に用い、赤色画素パターン上に上記同様の操作を繰り返し、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）及び青色（Ｂ）の画素パターンを形成した。
【００６７】
次に、ＲＧＢ画素パターンが形成された側のガラス基板の表面に、ポリプロピレンシートを剥離した黒色の感光性転写材料の感光性樹脂層が向き合うように両者を重ね、ラミネーター（ＶＰ−１１、大阪ラミネータ（株）製）を用いてラミネートした。ラミネートの条件は、温度１３０℃、圧力１０ｋｇ／ｃｍ、速度１．５ｍ／分とした。引き続き、仮支持体を剥離し、ガラス基板のＲＧＢ画素が形成されていない側からガラス基板を通して、超高圧水銀灯（光源）により黒色の感光性樹脂層を露光した。この際、光源とガラス基板との間に東芝ガラスフィルター（ＵＶＤ３６ｃ、（株）東芝製）を設置して、４００ｎｍ以上の波長の光をカットし、露光量は１００ｍｊ／ｃｍ２とした。
【００６８】
その後、処理液ＴＰＤ（アルカリ性水溶液、富士写真フイルム（株）製）で熱可塑性樹脂層及び中間層を溶解除去し、その後、現像液ＴＣＤ（アルカリ性水溶液、富士写真フイルム（株）製）で黒色の感光性樹脂層を現像して未露光部を除去し、ＲＧＢの各画素パターンの間隙に遮光膜を形成した。現像時、未露光部の除去は膜状に行われていたことが確認された。そして、ＲＧＢ画素パターンと遮光膜が形成されたガラス基板を２２０℃下で１３０分間加熱し、遮光膜の表層側の露光が不充分な領域を硬化させて、カラーフィルタを得た。
【００６９】
（評価）
（１）  画素品位（カラーフィルタの画素欠陥）の評価
上記のように、作製直後の感光性転写材料で得たカラーフィルタ、経時保存後の感光性転写材料で得たカラーフィルタの各々について、赤色、青色、および緑色の各画素パターンを目視で観察し、下記基準にしたがって評価した。結果を下記表２に示す。
〔基準〕
Ａ：画素には欠けは認められなかった。
Ｂ：画素の縁に僅かに欠けが認められたが、実用上許容できる程度であった。
Ｃ：画素の欠けが著しく実用上許容できない程度であった。
【００７０】
（２）  レチキュレーションの評価
ポリプロピレンシートを剥離した黒色の感光性転写材料を、２８℃／７０％ＲＨの雰囲気下に２４時間保存した後、この雰囲気下で倍率５０倍の光学顕微鏡を用いて感光性樹脂層の表面を観察し、レチキュレーションの程度を下記基準のもと目視により評価した。レチキュレーションのレベルは下記基準に分類し、実用上許容されるのは○と○△に分類されるものである。結果を下記表２に示す。
〔基準〕
○  ：レチキュレーションの発生は全く認められなかった。
○△：極僅かにレチキュレーションの発生が認められた。
△  ：レチキュレーションが認められた。
×  ：濃いレチキュレーションがはっきりと認められた。
【００７１】
（実施例２〜３）
実施例１において、中間層塗布液の調製に用いた例示物Ｌ−１を、例示物Ｌ−２（実施例２）または例示物Ｌ−４（実施例３）に代えたこと以外（下記表２参照）、実施例１と同様にして、４色（赤色、青色、緑色及び黒色）の本発明の感光性転写材料を作製し、カラーフィルタを作製すると共に、更に同様の評価を行った。結果を下記表２に示す。
【００７２】
（比較例１）
実施例１において、中間層塗布液にポリオレフィンラテックス（例示物Ｌ−１）を含有しなかったこと以外、実施例１と同様にして、４色（赤色、青色、緑色及び黒色）の比較の感光性転写材料を作製し、カラーフィルタを作製すると共に、更に同様の評価を行った。結果を下記表２に示す。
【００７３】
（比較例２〜３）
実施例１において、中間層塗布液の調製に用いた例示物Ｌ−１（３０質量％）を、下記Ｌ−１０１（比較例２）、下記Ｌ−１０２（比較例３）に各々代えたこと以外、実施例１と同様にして、４色（赤色、青色、緑色及び黒色）の比較の感光性転写材料を作製し、カラーフィルタを作製すると共に、更に同様の評価を行った。結果を下記表２に示す。
・Ｌ−１０１：  スチレン／ブタジエン／アクリル酸（＝６２／３６／２）のラテックス（数平均分子量＝７２０００、粒径０．２１μｍ；乳化重合）
・Ｌ−１０２：  メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／メタクリル酸（＝３９／５９／２）のラテックス（数平均分子量＝４２０００、粒径０．２４μｍ；乳化重合）
【００７４】
【表２】
2004163730.tif 000003
【００７５】
上記表２に示すように、特にポリオレフィンラテックスを含有する感光性転写材料を用いた実施例１〜３では、高温下での経時保存に依らず安定した画像形成性を示し、画素欠陥のないカラーフィルタが得られた。また、高速ラミネートしたときの気泡混入やラチキュレーションの発生もなかった。また更に、感光性転写材料の作製時の裁断工程において、加工屑が発生することもなく、加工屑の層表面への付着による画素欠陥が発生することもなかった。
一方、ポリオレフィンラテックスを含有しない感光性転写材料を用いた比較例１では、レチキュレーションが発生し、経時保存によって画素品位（画像形成性）が大きく低下してしまった。また、オレフィンを共重合成分としないポリマーラテックスを含有した感光性転写材料を用いた比較例２〜３では、レチキュレーションの発生はおよそ抑えられたものの、経時保存後の画素品位（画像形成性）の点で劣っていた。
【００７６】
【発明の効果】
本発明によれば、第１に、高速でのラミネーションにおける気泡混入およびレチキュレーションの発生がなく、かつ保存経時での画像形成性の変化が抑えられ、高品位の像（例えばカラーフィルタを構成する着色画素）を安定的に形成することができる感光性転写材料を提供することができる。また、
第２に、前記感光性転写材料が用いられ、気泡混入およびレチキュレーションを伴なうことなく、色相および画像解像度に優れた高品位のカラーフィルタを作製し得るカラーフィルタの製造方法を提供することができる。