(57)【要約】　　　（修正有）【課題】耐熱性、電気特性の優れた多官能（メタ）アクリレート樹脂を提供する。【解決手段】２官能ＰＰＥオリゴマーに多官能の（メタ）アクリレート基を導入した下記式（１）の化合物は反応性に富み、その硬化物はガラス転移点が高く、低誘電率、低誘電正接でありＰＰＥの優れた性質を受け継いだバランスのとれた特性を有する。【解決手段】2004059645.tif 0000102004059645.tif 000011（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５は水素またはメチル基を示す。−（Ｏ−Ｘ−Ｏ）−は構造式（２）で示され、Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５は、ハロゲンまたはＣ６以下のアルキル基またはフェニル基である。Ｒ９，Ｒ１０，Ｒ１１，Ｒ１６，Ｒ１７は、水素、ハロゲンまたはＣ６以下のアルキル基またはフェニル基である。−（Ｙ−Ｏ）−は構造式（３）で定義される１種類の構造、または構造式（３）で定義される２種類以上の構造がランダムに配列したものである。ＺはＣ１以上の有機基である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で示される（メタ）アクリレート化合物
【化１】
2004059645.tif 000007
【化２】
2004059645.tif 000008
（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５は水素原子またはメチル基を示す。−（Ｏ−Ｘ−Ｏ）−は構造式（２）で示され、Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ１２，Ｒ１３は、同一または異なってもよく、ハロゲン原子または炭素数６以下のアルキル基またはフェニル基である。Ｒ９，Ｒ１０，Ｒ１１は、同一または異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素数６以下のアルキル基またはフェニル基である。−（Ｙ−Ｏ）−は構造式（３）で定義される１種類の構造、または構造式（３）で定義される２種類以上の構造がランダムに配列したものである。Ｒ１４，Ｒ１５は、同一または異なってもよく、ハロゲン原子または炭素数６以下のアルキル基またはフェニル基である。Ｒ１６，Ｒ１７は、同一または異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素数６以下のアルキル基またはフェニル基である。Ｚは、炭素数１以上の有機基であり、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ハロゲン原子を含むこともある。ａ，ｂは、少なくともいずれか一方が０でない、０〜３００の整数を示す。ｃ，ｄは、０または１の整数を示す。ｎは０から１０の整数を示す。）
【請求項２】
−（Ｏ−Ｘ−Ｏ）−が構造式（４）で示され、−（Ｙ−Ｏ）−が構造式（５）あるいは、構造式（６）あるいは、構造式（５）と構造式（６）がランダムに配列した構造を有することを特徴とする請求項１記載の（メタ）アクリレート化合物
【化３】
2004059645.tif 000009
【請求項３】
−（Ｙ−Ｏ）−が構造式（６）で示される構造を有する請求項２記載の（メタ）アクリレート化合物
【請求項４】
請求項１または２または３に記載の（メタ）アクリレート化合物を含有する硬化性樹脂組成物
【請求項５】
請求項４記載の硬化性樹脂組成物を硬化してなる硬化物
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ＰＰＥ骨格を有する新規な（メタ）アクリレート化合物およびその硬化物に関し、さらに該化合物を含有する硬化性樹脂組成物ならびにそれらの硬化物に関する。本発明の（メタ）アクリレート化合物は、それ自体を重合させることによってまたは他の不飽和化合物と共重合させることによって、耐熱性および誘電特性に優れた高分子材料を得ることができるものである。また、本発明の（メタ）アクリレート化合物は、光重合開始剤と組み合わせることによって、感光性樹脂組成物とすることもでき、かかる感光性樹脂組成物は、レジスト用樹脂、ビルドアップ配線板用樹脂、液晶表示パネルの封止用樹脂、液晶のカラーフィルター用樹脂、ＵＶ塗料、各種コーティング剤、接着剤等の広範な用途に用いることができる。
【０００２】
【従来の技術】
従来、（メタ）アクリレート化合物は、感光材料、光学材料、歯科材料、電子材料、各種高分子の架橋剤など、種々の機能性高分子材料の原料として幅広く用いられている。しかしながら、近年これらの応用分野における要求性能の高度化に伴い、機能性高分子材料として求められる物性はますます厳しくなってきている。かかる物性として、例えば、耐熱性、耐候性、低吸水性、高屈折率、高破壊靭性、低誘電率、低誘電正接等が求められているが、これまでのところ、これらの要求物性は必ずしも満足されてきたわけではない。
【０００３】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明は、優れた耐熱性を有し、低誘電率、低誘電正接である新規な（メタ）アクリレート化合物および硬化性樹脂組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、ＰＰＥの優れた誘電特性・耐熱性を引継いだ２官能性ＰＰＥオリゴマー（特願２００１−１９６５６９）を合成し、さらに、これにラジカル重合性を付与したエポキシ（メタ）アクリレート体（特願２００１−３８７９６８）、（メタ）アクリレート体（特願２００２−０５３６５３）を合成した。さらなる高耐熱化を目指して鋭意検討を重ねた結果、２官能ＰＰＥのオリゴマー体（−（Ｏ−Ｘ−Ｏ）−が構造式（２）であり、−（Ｙ−Ｏ）−が構造式（３）で定義される１種類の構造、または２種類以上の構造がランダムに配列したもの）にラジカル重合可能な（メタ）アクリレート基を４個以上導入することにより、目的を満たすことを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、一般式（１）に表される（メタ）アクリレート化合物に関する。
【０００５】
【化４】
2004059645.tif 000002
【化５】
2004059645.tif 000003
【０００６】
（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５は水素原子またはメチル基を示す。−（Ｏ−Ｘ−Ｏ）−は構造式（２）で示され、Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ１２，Ｒ１３は、同一または異なってもよく、ハロゲン原子または炭素数６以下のアルキル基またはフェニル基である。Ｒ９，Ｒ１０，Ｒ１１は、同一または異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素数６以下のアルキル基またはフェニル基である。−（Ｙ−Ｏ）−は構造式（３）で定義される１種類の構造、または構造式（３）で定義される２種類以上の構造がランダムに配列したものである。Ｒ１４，Ｒ１５は、同一または異なってもよく、ハロゲン原子または炭素数６以下のアルキル基またはフェニル基である。Ｒ１６，Ｒ１７は、同一または異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素数６以下のアルキル基またはフェニル基である。Ｚは、炭素数１以上の有機基であり、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ハロゲン原子を含むこともある。ａ，ｂは、少なくともいずれか一方が０でない、０〜３００の整数を示す。ｃ，ｄは、０または１の整数を示す。）
【０００７】
さらに本発明は前記（メタ）アクリレート化合物を含有する硬化性樹脂組成物に関し、さらには組成物を硬化してなる硬化物に関する。
【０００８】
【発明実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。一般式（１）で表される化合物において、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５は水素原子またはメチル基である。−（Ｏ−Ｘ−Ｏ）−は構造式（２）で示され、Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ１２，Ｒ１３は、同一または異なってもよく、ハロゲン原子または炭素数６以下のアルキル基またはフェニル基である。Ｒ９，Ｒ１０，Ｒ１１は、同一または異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素数６以下のアルキル基またはフェニル基である。−（Ｙ−Ｏ）−は構造式（３）で定義される１種類の構造、または構造式（３）で定義される２種類以上の構造がランダムに配列したものである。Ｒ１４，Ｒ１５は、同一または異なってもよく、ハロゲン原子または炭素数６以下のアルキル基またはフェニル基である。Ｒ１６，Ｒ１７は、同一または異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素数６以下のアルキル基またはフェニル基である。Ｚは、炭素数１以上の有機基であり、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ハロゲン原子を含むこともある。ａ，ｂは、少なくともいずれか一方が０でない、０〜３００の整数を示す。ｃ，ｄは、０または１の整数を示す。これらのなかでも好ましくは、Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ１２，Ｒ１３は炭素数３以下のアルキル基、Ｒ９，Ｒ１０，Ｒ１１は水素原子または炭素数３以下のアルキル基、Ｒ１４，Ｒ１５は炭素数３以下のアルキル基、Ｒ１６，Ｒ１７は水素原子または炭素数３以下のアルキル基であり、更に好ましくは、Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ１２，Ｒ１３はメチル基、Ｒ９，Ｒ１０，Ｒ１１は水素原子またはメチル基、Ｒ１４，Ｒ１５はメチル基、Ｒ１６，Ｒ１７は水素原子またはメチル基である。
【０００９】
本発明の一般式（１）で示される（メタ）アクリレートの製法は、特に限定されず、如何なる方法で製造してもよい。例えば、一般式（７）で示される化合物に対して（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸誘導体を反応させることにより得ることができる。具体的には、始めに、一般式（７）でしめされる化合物と（メタ）アクリル酸を、例えば、トリエチルアミン、ジメチルブチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン等のアミン類、テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、ベンジルトリエチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩、または第４級ホスホニウム塩、その他トリフェニルホスフィン等のホスフィン類や、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール類を触媒として反応させる。次いで、得られた生成物に対して（メタ）アクリル酸を、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸または硫酸等のエステル化触媒の存在下に、好ましくはトルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンまたはこれらの混合物等の溶剤類の存在下に、好ましくは７０℃〜１５０℃の温度で反応させることにより、あるいはその酸ハロゲン化物を例えば有機アミン、水酸化ナトリウムまたは炭酸ナトリウムの存在下に、好ましくはトルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、塩化メチレン、クロロホルムまたはこれらの混合物等の溶剤類の存在下に、−２０℃〜５０℃の温度で反応させることにより目的の化合物を得ることができる。
【００１０】
【化６】
2004059645.tif 000004
【化７】
2004059645.tif 000005
【００１１】
（式中、−（Ｏ−Ｘ−Ｏ）−は構造式（２）で示され、Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ１２，Ｒ１３は、同一または異なってもよく、ハロゲン原子または炭素数６以下のアルキル基またはフェニル基である。Ｒ９，Ｒ１０，Ｒ１１は、同一または異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素数６以下のアルキル基またはフェニル基である。−（Ｙ−Ｏ）−は構造式（３）で定義される１種類の構造、または構造式（３）で定義される２種類以上の構造がランダムに配列したものである。Ｒ１４，Ｒ１５は、同一または異なってもよく、ハロゲン原子または炭素数６以下のアルキル基またはフェニル基である。Ｒ１６，Ｒ１７は、同一または異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素数６以下のアルキル基またはフェニル基である。Ｚは、炭素数１以上の有機基であり、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、ハロゲン原子を含むこともある。ａ，ｂは、少なくともいずれか一方が０でない、０〜３００の整数を示す。ｃ，ｄは、０または１の整数を示す。）
【００１２】
一般式（７）で示される化合物は、例えば、特願２００１−３５３１９４に記載の方法で得ることができる。
【００１３】
次に、本発明の硬化性樹脂組成物について説明する。該硬化性樹脂組成物は、上述した本発明の（メタ）アクリレート化合物を含有することを特徴とするものであり、公知のエポキシ樹脂、オキセタン樹脂、重合可能な不飽和基を有する化合物、光および／または熱重合開始剤、光増感剤等を添加することも可能である。
【００１４】
エポキシ樹脂としては、一般に公知のものが使用できる。例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、キシレンノボラック型エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート、脂環式エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂、特願２００１−３５３１９４、特願２００２−０１８５０８に示されるＰＰＥ骨格を有するエポキシ樹脂等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は１種あるいは２種以上混合して用いられる。
【００１５】
オキセタン樹脂としては、一般に公知のものが使用できる。例えば、オキセタン、２−メチルオキセタン、２，２−ジメチルオキセタン、３−メチルオキセタン、３，３−ジメチルオキセタン、等のアルキルオキセタン、３−メチル−３−メトキシメチルオキセタン、３，３’−ジ（トリフルオロメチル）パーフルオキセタン、２−クロロメチルオキセタン、３，３−ビス（クロロメチル）オキセタン、ＯＸＴ−１０１（東亞合成製商品名）、ＯＸＴ−１２１（東亞合成製商品名）等が挙げられる。これらのオキセタン樹脂は１種あるいは２種以上混合して用いられる。
【００１６】
本発明の硬化性樹脂組成物にエポキシ樹脂および／またはオキセタン樹脂を使用する場合にはエポキシ樹脂硬化剤および／またはオキセタン樹脂硬化剤を使用することができる。該エポキシ樹脂硬化剤としては、一般に公知のものが使用でき、例えば、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール等のイミダゾール誘導体、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルフォン等のアミン化合物、ホスフィン系はホスホニウム系のリン化合物を挙げることができる。該オキセタン樹脂硬化剤としては公知のカチオン重合開始剤が使用できる。例えば、市販のものではサンエードＳＩ−６０Ｌ、サンエードＳＩ−８０Ｌ、サンエードＳＩ−１００Ｌ（三新化学工業製）、ＣＩ−２０６４（日本曹達製）、イルガキュア２６１（チバスペシャリティーケミカル製）、アデカオプトマーＳＰ−１７０、アデカオプトマーＳＰ−１５０（旭電化製）、サイラキュアーＵＶＩ−６９９０（ＵＣＣ製）等が挙げられる。カチオン重合開始剤はエポキシ樹脂硬化剤としても使用できる。これらの硬化剤は１種あるいは２種以上組み合わせて使用される。
【００１７】
重合可能な不飽和基を有する化合物としては、一般に公知のものが使用できる。例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の１価または多価アルコールの（メタ）アクリレート類、ビスフェノールＡ型エポキシ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ型エポキシ（メタ）アクリレート、特願２００１−３８７９６８、特願２００２−０３８１５６に示されるＰＰＥ骨格を有するエポキシ（メタ）アクリレート等のエポキシ（メタ）アクリレート類、特願２００２−０５３６５３、特願２００２−０５５７６５に示されるＰＰＥ骨格を有する（メタ）アクリレート、ベンゾシクロブテン樹脂等が挙げられる。これらの重合可能な不飽和基を有する化合物は１種あるいは２種以上混合して用いられる。
【００１８】
光重合開始剤としては、一般に公知のものが使用できる。例えば、ベンジル、ジアセチル等のα−ジケトン類、ベンゾイルエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のアシロインエーテル類、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントンなどのチオキサントン類、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、アセトフェノン、２，２’−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、β−メトキシアセトフェノン等のアセトフェノン類、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（−４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１等のアミノアセトフェノン類が挙げられる。これらの光重合開始剤は１種あるいは２種以上組み合わせて使用される。
【００１９】
さらに、これらの光重合開始剤と公知の光増感剤の１種または２種以上を組み合わせて使用できる。該光増感剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、トリエタノールアミン、トリエチルアミン等を挙げることができる。
【００２０】
熱重合開始剤としては、一般に公知のものが使用できる。例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシカーボネート等の過酸化物、およびアゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物が挙げられる。
【００２１】
さらに本発明の硬化性樹脂組成物を製造する際には、必要に応じて、無機充填剤、着色顔料、消泡剤、表面調整剤、難燃剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、重合禁止剤、流動調整剤等の公知の添加剤を添加することができる。無機充填剤としては、例えば、天然シリカ、溶融シリカ、アモルファスシリカ等のシリカ類、ホワイトカーボン、チタンホワイト、アエロジル、アルミナ、タルク、天然マイカ、合成マイカ、カオリン、クレー、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、Ｅ−ガラス、Ａ−ガラス、Ｃ−ガラス、Ｌ−ガラス、Ｄ−ガラス、Ｓ−ガラス、Ｍ−ガラスＧ２０等が挙げられる。このようにして得られた硬化性樹脂組成物は、ソルダーレジスト組成物、ビルドアップ配線板材料、絶縁塗料、接着剤、印刷インキ、コーティング剤等の各種用途に有用である。
【００２２】
本発明の硬化物は、前述の方法で得られた本発明の硬化性樹脂組成物を、公知の方法、例えば、電子線、紫外線および熱による硬化方法に従って硬化することにより得られる。紫外線を用いて硬化を行う場合、紫外線の光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプあるいはメタルハライドランプ等が使用できる。
【００２３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例により特に限定されるものではない。なお、数平均分子量および重量平均分子量の測定にゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により求めた。
【００２４】
実施例１
（２官能ＰＰＥオリゴマー体の合成）
撹拌装置、温度計、空気導入管、じゃま板のついた５Ｌの縦長反応器にＣｕＣｌ３．３　ｇ（０．０３０　ｍｏｌ）、ジ−ｎ−ブチルアミン１７６．８ｇ（１．３４　ｍｏｌ）、メチルエチルケトン　１０００ｇを仕込み、反応温度４０℃にて撹拌を行い、あらかじめ２０００ｇのメチルエチルケトンに溶解させた２価のフェノール２，２’，３，３’，５，５’−ヘキサメチル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジオール１０８．０ｇ（０．４０ｍｏｌ）と２，６−ジメチルフェノール１４６．５ｇ（１．２０ｍｏｌ）を５　Ｌ／ｍｉｎの空気のバブリングを行いながら１２０分かけて滴下し、さらに滴下終了後６０分間、５　Ｌ／ｍｉｎの空気のバブリングを続けながら撹拌を行った。これにエチレンジアミン四酢酸二水素二ナトリウム水溶液を加え、反応を停止した。その後、１Ｍの塩酸水溶液で３回洗浄を行った後、イオン交換水で洗浄を行った。得られた溶液をエバポレイタ−で濃縮し、さらに減圧乾燥を行い、樹脂イを２４１．８ｇ得た。樹脂イの数平均分子量は８１０、重量平均分子量１１０５、水酸基当量が４７５であった。
【００２５】
（エポキシ体の合成）
撹拌装置、温度計、滴下漏斗のついた反応器を１００℃まで加熱し、樹脂イ２００ｇ（水酸基０．４４ｍｏｌ）とエピクロロヒドリン１１６８ｇを仕込んだ。その後、あらかじめエタノール１２０ｇにナトリウムエトキシド３４．４ｇ（０．５２ｍｏｌ）を溶解した溶液を滴下漏斗から、６０分かけて滴下し、さらに滴下終了後５時間の撹拌を行った。その後、０．１Ｎの塩酸水溶液で３回洗浄とイオン交換水での水洗さらにはろ過を行い、生成塩と不純物を除去した。得られた溶液から過剰のエピクロロヒドリンを留去し、さらに減圧乾燥を行い、上記の一般式（７）で示される樹脂ロを２１２．８ｇ得た。樹脂ロは、ＩＲの分析によりフェノール性水酸基の吸収ピーク（３６００ｃｍ−１）の消滅と、さらにＮＭＲの分析によりグリシジルエーテル由来のピークの発現から、１００％の官能基変換を確認した。樹脂ロの数平均分子量は９６５、重量平均分子量は１２１３、エポキシ当量は５４３であった。
【００２６】
（エポキシアクリレート体の合成）
攪拌装置、温度計、還流管のついた反応器に樹脂ロ５０ｇ、アクリル酸７．９ｇ、トルエン４０ｇ、トリエチルアミン０．２６ｇ、ハイドロキノンメチルエーテル２６ｍｇを仕込んだ。これを１２０℃に加熱、攪拌しながら反応させた。反応中、酸価測定を行い、酸価２ｍｇＫＯＨ／ｇとなるまで反応を行った。１２０℃での攪拌時間は５時間であった。反応液をトルエン８０ｇで希釈し、メタノール中に滴下して再沈殿を行い、ろ過して固体を回収、減圧乾燥して樹脂ハを３８．５ｇ得た。樹脂ハの数平均分子量は１３７５、重量平均分子量は１６５６であった。
【００２７】
（多官能アクリレート体の合成）
攪拌装置、温度計、滴下ロートのついた反応器に樹脂ハ２５ｇ、トリエチルアミン５．４ｇ、塩化メチレン４００ｇを反応器に、アクリル酸クロライド４．９ｇ、塩化メチレン１００ｇを滴下ロートに仕込んだ。これを窒素下で０℃に冷却、攪拌状態で１時間かけてアクリル酸クロライドを滴下した後、室温に戻して攪拌を続けた。反応液をサンプリングしてＮＭＲ測定により反応を追跡した。２時間攪拌したところで反応が終了したため、０．１ＮＨＣｌａｑおよび純水で分液洗浄操作を行った。有機層を濃縮し、メタノール中に滴下して再沈殿を行い、濾過して固体を回収、減圧乾燥して上記一般式（１）で示される樹脂ニを１７．４ｇ得た。樹脂ニの数平均分子量は１６５５、重量平均分子量は２３０５であった。
【００２８】
実施例２
樹脂ニ１０ｇを１５０℃で溶融、脱気、成形し、２００℃６時間熱硬化を行い、硬化物ホを得た。
【００２９】
実施例３
樹脂ニ６ｇをカルビトールアセテート４ｇに溶解し、ダロキュア１１７３（チバスペシャリティケミカルズ製、光重合開始剤）０．６ｇを添加した樹脂組成物ヘをスクリーン印刷機で銅張積層板上に塗布し、送風乾燥機で８０℃６０分乾燥した後、パターンフィルムを当て、ＵＶ照射装置（アイグラフィックス製：ＵＢ０１５１、光源：メタルハライドランプ）を用いて１５００ｍＪ露光した。露光後、メチルエチルケトンで現像したところ、未露光部のみがメチルエチルケトンに溶解し樹脂硬化物トの現像パターンが得られた。樹脂硬化物トの鉛筆引っかき値（ＪＩＳ　Ｋ５４００）はＨであった。
【００３０】
比較例１
実施例１で得られた樹脂ハ１０ｇを１５０℃で溶融、脱気、成形し、２００℃６時間熱硬化を行い、硬化物チを得た。
【００３１】
実施例２、比較例１で得られた硬化物の特性を以下の方法により評価した。
ガラス転移温度（Ｔｇ）：動的粘弾性測定（ＤＭＡ）により求めた。振動周波数１０Ｈｚで測定を行った。
誘電率、誘電正接：空洞共振摂動法により求めた。
【００３２】
以上の物性の評価結果を表１に示す。
【表１】
2004059645.tif 000006
【００３３】
【発明の効果】
本発明の多官能（メタ）アクリレート化合物は、高いガラス転移温度を有し、低誘電率、低誘電正接であることから高機能性高分子材料として極めて有用であり、熱的、電気的に優れた材料として各種コーティング剤、ＵＶ塗料、接着剤、レジスト、ビルドアップ配線板材料などの幅広い用途に使用することができる。