(57)【要約】【課題】保存中に粘度上昇が発生せず、シート基材面にアンダーコート層を強固に接着して設け、その上に紫外線硬化型接着剤層を積層し、そして紫外線照射すると、紫外線硬化型接着剤層を硬化できるとともに、紫外線硬化型接着剤層とアンダーコート層とが強固に接着する紫外線硬化型接着剤およびそれを用いた接着シートの提供。【解決手段】光重合開始剤を含まない紫外線硬化型接着剤およびシート基材面の所定部に光重合開始剤含有インクからなるアンダーコート層が設けられ、さらにこのアンダーコート層上に前記紫外線硬化型接着剤層が積層されてなる接着シートにより課題を解決できる。【選択図】　　　図１
2004059809.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光重合開始剤を含まないことを特徴とする紫外線硬化型接着剤。
【請求項２】
シート基材面の所定部に、光重合開始剤含有インクからなるアンダーコート層が設けられ、さらにこのアンダーコート層上に請求項１記載の紫外線硬化型接着剤層が積層されてなることを特徴とする接着シート。
【請求項３】
前記光重合開始剤含有インクが光重合開始剤を１０〜３０質量％含有することを特徴とする請求項２記載の接着シート。
【請求項４】
前記光重合開始剤含有インクが微細粒子を含んでなることを特徴とする請求項２あるいは請求項３記載の接着シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紫外線硬化型接着剤およびこれを用いた接着シートに関するものであり、さらに詳しくは、保存中に粘度上昇の問題がなく、高温や高湿度のような環境条件下で安定した接着性能を維持でき、折り重ねや切り重ねにより重ね合わせた面を情報担持面としてなる折り畳みシート、重ね合わせシートのような親展性を有する情報伝達用シートや、寸法拡大可能な整理シート、複写用紙などの事務用シートなどの感圧接着性プリント用シート、イージーオープンの包装袋、ラベルなどに適用できる紫外線硬化型接着剤およびこれを用いた接着シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、重ね合わせ面に情報を担持するプリント用シートにおいては、その重ね合わせ面同士が接着するように、通常、重ね合わせた際に対接するようなパターンで、重ね合わせ面の全面や特定部分、あるいは線状に感圧接着剤の硬化層が設けられている。この感圧接着剤は自接着性感圧接着剤とも言われ、その硬化層同士を対接させた状態で強圧をかけることにより、互いの高分子が自己拡散により密着するタイプものであって、組成物の種類や加圧の程度により、永久接着性や再剥離接着性を具現するものである。
永久接着性を有する感圧接着剤を利用する例としては、秘匿性および親展性を有するハガキシステムがある。このシステムの場合は各種の重ね合わせ態様で接着剤層が剥離不能に圧着され、親展性情報が隠蔽された後、郵送され、受取人が接着部分を切り取り除去して重ね合わせ面を開き、隠蔽情報が読み取られる。
再剥離接着性を有する感圧接着剤を利用する秘匿性および親展性を有するハガキシステムの場合は、各種の重ね合わせ態様で接着剤層が剥離可能に圧着され、親展性情報が隠蔽された後、郵送され、受取人が重ね合わせ面を再び剥離し、隠蔽情報が読み取られる。
【０００３】
従来、この種のプリント用シートで使用される感圧接着剤の主成分は、一般にアクリル系エマルジョン、天然ゴムラテックス、合成ゴムラテックスといった水性エマルジョンやゴムラテックスなど、水性媒体を含むものである。このような水性媒体を含む感圧接着剤は、紙面などの基材の表面に塗布され、その硬化層形成のために乾燥せられる際、特別な乾燥機を必要としたり、作業時間が長くなるのを免れない上、紙などの基材の変形をもたらしたり、担持された情報が損なわれるなどの欠点を有している。
【０００４】
そこで従来の感圧性接着剤の問題を解決するために、水性媒体を使用しないソルベントレス系紫外線硬化型感圧接着剤が提案されている（特開平１０−２６３４６６号公報、特開平１０−２６５７４２号公報、特願２００１−１２９８９７など）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、この紫外線硬化型感圧接着剤は光重合開始剤が配合されているため、保存中に粘度が上昇して取り扱い難くなる問題がある上、シート基材とこのシート基材面に紫外線硬化型感圧接着剤を用いて形成された接着剤層との間の接着性に劣り、高温や高湿度のような環境条件下や吸水したりすると安定した接着性能を維持できず、両者の界面で剥離してしまう問題があった。
【０００６】
本発明の第１の目的は、このような従来の問題を解決し、保存中に光重合成分の反応が進行して粘度上昇などの問題が発生せず、かつ高温や高湿度のような環境条件下や吸水したりしても安定した接着性能を維持でき、シート基材から接着剤層が剥離しない紫外線硬化型感圧接着剤を提供することであり、
本発明の第２の目的は、シート基材面にアンダーコート層を設け、その上にこの紫外線硬化型接着剤を用いてアンダーコート層と強固に接着した紫外線硬化型接着剤層が形成された接着シートを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、シート基材面に光重合開始剤含有インクからなるアンダーコート層を設け、その上に光重合開始剤を含有しない紫外線硬化型接着剤層を設けることにより、目的を達成し得ることを見い出して本発明を完成するに至った。
【０００８】
本発明の請求項１は、光重合開始剤を含まないことを特徴とする紫外線硬化型接着剤である。
【０００９】
本発明の紫外線硬化型接着剤は、光重合開始剤を含まないので、保存中に粘度上昇などの問題が発生しない。保存性がよいので本発明の紫外線硬化型接着剤は低粘度で使用する接着剤として単独で取り扱うことができる。シート基材面に光重合開始剤含有インクからなるアンダーコート層を強固に接着して設け、その上に本発明の紫外線硬化型接着剤を塗工し、紫外線硬化型接着剤層を積層し、そして紫外線照射すれば、アンダーコート層と接触し紫外線硬化型接着剤層に移行した光重合開始剤が、励起されて作用して、光重合成分の重合反応を起こし、紫外線硬化型接着剤層を硬化させることができるとともに、紫外線硬化型接着剤層とアンダーコート層との界面での反応が著しくなり密着性が改善されて強固に接着する。
【００１０】
本発明の請求項２は、シート基材面の所定部に、光重合開始剤含有インクからなるアンダーコート層が設けられ、さらにこのアンダーコート層上に請求項１記載の紫外線硬化型接着剤層が積層されてなることを特徴とする接着シートである。
【００１１】
本発明の接着シートは、シート基材面の所定部に、光重合開始剤含有インクからなるアンダーコート層が強固に接着して設けられ、さらにこのアンダーコート層上に紫外線硬化型接着剤層が積層されているので、紫外線を照射すれば、アンダーコート層と接触し紫外線硬化型接着剤層に移行した光重合開始剤が、励起されて作用して、光重合成分の重合反応を起こし、紫外線硬化型接着剤層を硬化させることができる。そして、紫外線硬化型接着剤層とアンダーコート層との界面での反応が著しくなり密着性が改善されて強固に接着する。
【００１２】
本発明の請求項３の接着シートは、請求項２記載の接着シートにおいて、前記光重合開始剤含有インクが光重合開始剤を１０〜３０質量％含有することを特徴とする。
【００１３】
前記光重合開始剤含有インクに光重合開始剤をこのように多量に配合すると、光重合開始剤を含有しない紫外線硬化型接着剤層とアンダーコート層を積層させた際、光重合開始剤を紫外線硬化型接着剤層中の光重合成分によく接触・移行させ光重合成分の重合反応を充分に起こし紫外線硬化型接着剤層を充分に硬化させることができる。
【００１４】
本発明の請求項４の接着シートは、請求項２あるいは請求項３記載の接着シートにおいて、前記光重合開始剤含有インクが微細粒子を含んでなることを特徴とする。
【００１５】
微細粒子を含むと光重合開始剤を含有しない紫外線硬化型接着剤層とアンダーコート層との接触面積が増加するので、光重合開始剤と光重合成分の接触面積が増加し、移行量も増え、光重合成分の重合反応がより良好に進み、紫外線硬化型接着剤層をより充分に硬化できる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の態様を詳細に説明する。
図１は、本発明の接着シートの一実施例を示す断面説明図である。
本発明の接着シート１は、シート基材２面の所定部に、光重合開始剤含有インクからなるアンダーコート層３がシート基材２面に強固に接着して設けられており、さらにこのアンダーコート層３上に本発明の光重合開始剤を含まない紫外線硬化型接着剤層４が積層されている。本発明の紫外線硬化型接着剤は、光重合開始剤を含まないので、保存中に粘度が上昇しない。本発明の接着シート１の例えば上方から紫外線を照射すれば、アンダーコート層３と接触し紫外線硬化型接着剤層４に移行した光重合開始剤が、励起されて作用して、光重合成分の重合反応を起こし、紫外線硬化型接着剤層４を硬化させることができる。そして、紫外線硬化型接着剤層４とアンダーコート層３との界面での反応が著しくなり、両者間の密着性が改善されて強固に接着するので、粘着層の粘着力が低下する問題がなくなる。
【００１７】
光重合開始剤含有インクからなるアンダーコート層３や紫外線硬化型接着剤層４の形成方法は刷毛塗りなど手動で塗工する方法でも自動的に塗工する方法でもあるいはこれらの組み合わせでもよく特に限定されないが、オフセット印刷機をもって印刷する方法は好ましく、例えばグラビアコーター、フレキソコーター、エアナイフコーター、バーコーターなどの塗工手段によりシート基材面の少なくとも一方の面の所定部に光重合開始剤含有インクを塗工し、必要に応じて乾燥してアンダーコート層３を形成する。そしてアンダーコート層３の上に同様な塗工手段により紫外線硬化型接着剤を塗工し、必要に応じて乾燥し、紫外線照射により硬化させて紫外線硬化型接着剤層４を形成する。
【００１８】
本発明で用いる紫外線硬化型感圧接着剤は特に限定されるものではなく、例えば特開平１０−２６３４６６号公報、特開平１０−２６５７４２号公報、特願２００１−１２９８９７などに開示されている従来公知の紫外線硬化型感圧接着剤を使用することができ、市販品を使用することもできる。
【００１９】
本発明で用いる紫外線硬化型感圧接着剤の１例の再剥離接着性を有する感圧接着剤の一実施態様としては、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、グリセリンＰＯ変性トリアクリレートから選択される３官能モノマー、分子構造内に炭素数４〜１８のアルキレン基を有するアクリル系２官能モノマー、および分子構造内に炭素数４〜１８のアルキル基を有するアクリル系１官能モノマーが含まれている紫外線硬化型感圧接着剤を挙げることができる。
【００２０】
本発明で用いる紫外線硬化型感圧接着剤の他の例の永久接着性を有する感圧接着剤の一実施態様としては、例えばアクリル酸やメタクリル酸などの不飽和カルボン酸又はそのエステル、例えばアルキル‐、シクロアルキル‐、ハロゲン化アルキル‐、アルコキシアルキル‐、ヒドロキシアルキル‐、アミノアルキル‐、テトラヒドロフルフリル‐、アリル‐、グリシジル‐、ベンジル‐、及びメタクリレート、低級アルキレングリコール、アクリルアミド、メタクリルアミド又はその誘導体、例えばアルキル基やヒドロキシアルキル基でモノ置換又はジ置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド及びメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ′‐アルキレンビスアクリルアミド及びメタクリルアミドなどを挙げることができる。
これらは単独で用いてもよいし、また２種以上を組み合わせて用いてもよく、また１官能アクリル系光重合性モノマー、２官能アクリル系光重合性モノマー、３官能アクリル系光重合性モノマー、あるいは多官能アクリル系光重合性モノマーの混合物であってもよい。
【００２１】
さらに、必要に応じてアクリル系光重合性オリゴマを併用できる。アクリル系光重合性オリゴマとしては、末端にアクリロイル基、メタクリロイル基をもつオリゴマであり、このようなオリゴマとしては、エポキシ系アクリレート、ポリエステル系アクリレート、ポリビニルアルコール系オリゴマ、ポリアクリル酸系オリゴマ、ウレタンアクリレート系オリゴマ、シリコーンアクリル系オリゴマなどであり、具体的には、例えば、エポキシ樹脂のアクリル酸エステル例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテルジアクリレート、エポキシ樹脂とアクリル酸とメチルテトラヒドロフタル酸無水物との反応生成物、エポキシ樹脂と２‐ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物などのエポキシ系アクリレート、グリシジルジアクリレートと無水フタル酸との開環共重合エステル、メタクリル酸二量体とポリオールとのエステル、アクリル酸と無水フタル酸とプロピレンオキシドから得られるポリエステル、ポリエチレングリコールと無水マレイン酸とグリシジルメタクリレートとの反応生成物などのようなポリエステル系オリゴマ、ポリビニルアルコールとＮ‐メチロールアクリルアミドとの反応生成物、ポリビニルアルコールを無水コハク酸でエステル化したのち、グリシジルメタクリレートを付加させたものなどのようなポリビニルアルコール系オリゴマ、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体と２‐ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物又はこれにさらにグリシジルメタクリレートを反応させたものなどのポリアクリル酸系オリゴマ、ウレタン結合を介してポリオキシアルキレンセグメント又は飽和ポリエステルセグメントあるいはその両方が連結し、両末端にアクリロイル基又はメタクロイル基を有するウレタンアクリレート系オリゴマ、主鎖のシリコーンに炭素数１〜２０のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基などの置換基が結合したシリコーンアクリル系オリゴマ、などを挙げることができる。
これらは単独で用いてもよいし、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、さらにアクリル系光重合性オリゴマ以外のオリゴマと組み合わせて用いることもできる。
【００２２】
アンダーコート層３を形成するための本発明で用いる光重合開始剤含有インクのビヒクルの例としては、具体的には、例えば酸素硬化性アルキド樹脂、アルキドおよびフェノール樹脂、アルキドおよびニトロセルロース、アルキドおよび塩素化ゴム、アルキドおよびポリスチレン、アルキドおよびジイソシアネート、アルキド・ビニルおよびエポキシ、アルキドおよびアミノ樹脂、アルキド・アミノ樹脂およびエポキシアルキドおよびシリコーン、油変性エポキシ樹脂およびアミノ樹脂などの油変性アルキドまたは乾性油とポリマーを含むビヒクル、アルキドおよび乾性油を含まないビヒクルの例として、ビニルアセタールおよび／またはフェノール樹脂、アリルアミノ樹脂、エポキシ、トリメチロールフェニルエーテル、ポリエステル、トリアジン樹脂、アリルポリエステル、シリコーン、熱硬化性アクリル、混合アミノ樹脂、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ブタジエン共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリアミド樹脂、セルロースのエステルおよびエーテル塩、ポリウレタン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニルアセタール、飽和ポリエステルおよびスチレン、エポキシおよびポリアミド、エチレンまたはプロピレンの共重合体などを挙げることができる。
【００２３】
本発明で用いる光重合開始剤含有インクのビヒクルの他の例としては、紙などのシートに浸透して乾燥するタイプのビヒクルであるグリコール系溶剤を主として含有する浸透乾燥型ビヒクルを挙げることができる。グリコール系溶剤を用いることにより特別な乾燥装置などが必要でなくなる。
【００２４】
本発明で用いるグリコール系溶剤の例としは、例えば中沸点および高沸点溶剤（沸点が１００℃以上のもの）であり、具体的には、グリコール（グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール）やグリコール誘導体（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート）など、およびこれらの２つ以上の混合物を挙げることができる。
【００２５】
本発明で用いる光重合開始剤含有インクのビヒクルの他の例としては、公知のアクリル系光重合性モノマーおよび／またはアクリル系光重合性オリゴマを挙げることができる。
このような光重合性モノマーとしては、例えばアクリル酸やメタクリル酸などの不飽和カルボン酸又はそのエステル、例えばアルキル−、シクロアルキル−、ハロゲン化アルキル−、アルコキシアルキル−、ヒドロキシアルキル−、アミノアルキル−、テトラヒドロフルフリル−、アリル−、グリシジル−、ベンジル−、フェノキシ−アクリレート及びメタクリレート、アルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールのモノ又はジアクリレート及びメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及びメタクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレート及びメタクリレートなど、アクリルアミド、メタクリルアミド又はその誘導体、例えばアルキル基やヒドロキシアルキル基でモノ置換又はジ置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド及びメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ′−アルキレンビスアクリルアミド及びメタクリルアミドなど、アリル化合物、例えばアリルアルコール、アリルイソシアネート、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレートなどを挙げることができる。
【００２６】
アクリル系光重合性モノマーの他の例としては、エチレングリコール単位を分子内にもつポリエチレングリコール（ｎは３以上であり、およそ１４以下）ジアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性（ｎは３以上であり、およそ１４以下）トリアクリレート、フェノールＥＯ変性（ｎは３以上であり、およそ１４以下）変性アクリレートや、水酸基を分子内にもつ２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレートなどを挙げることができる。
これらの光重合性モノマーは単独で用いてもよいし２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
また、硬化収縮が支障となる用途の場合には、例えばイソボルニルアクリレート又はメタクリレート、ノルボルニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシプロピルアクリレート又はメタクリレートなど、ジエチレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル、ポリオキシエチレン若しくはポリプロピレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルなど、ジシクロペンテニルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルモノフマレート又はジフマレートなど、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどのモノ−、ジアクリレート又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいはこれらのスピログリコールのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加重合体のモノ−、ジアクリレート、又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいは前記モノアクリレート又はメタクリレートのメチルエーテル、１−アザビシクロ［２，２，２］−３−オクテニルアクリレート又はメタクリレート、ビシクロ［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボキシルモノアリルエステルなど、ジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンタジエニルオキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレートなどの光重合性モノマーを用いることができる。
これらの光重合性モノマーは単独で用いてもよいし２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
アクリル系光重合性オリゴマとしては、エポキシ樹脂のアクリル酸エステル例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテルジアクリレート、エポキシ樹脂とアクリル酸とメチルテトラヒドロフタル酸無水物との反応生成物、エポキシ樹脂と２−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物、グリシジルジアクリレートと無水フタル酸との開環共重合エステル、メタクリル酸二量体とポリオールとのエステル、アクリル酸と無水フタル酸とプロピレンオキシドから得られるポリエステル、ポリビニルアルコールとＮ−メチロールアクリルアミドとの反応生成物、ポリエチレングリコールと無水マレイン酸とグリシジルメタクリレートとの反応生成物などのような不飽和ポリエステル系プレポリマーや、ポリビニルアルコールを無水コハク酸でエステル化した後、グリシジルメタクリレートを付加させたものなどのようなポリビニルアルコール系プレポリマー、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体と２−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物又はこれにさらにグリシジルメタクリレートを反応させたものなどのポリアクリル酸又はマレイン酸共重合体系プレポリマーなど、そのほか、ウレタン結合を介してポリオキシアルキレンセグメント又は飽和ポリエステルセグメントあるいはその両方が連結し、両末端にアクリロイル基又はメタクロイル基を有するウレタン系プレポリマーなどを挙げることができる。
これらのアクリル系光重合性オリゴマは、重量平均分子量凡そ２０００〜３００００の範囲のものが適当である。
【００２９】
本発明で用いる光重合開始剤としては、従来公知のものでよく、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１−ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド−ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。
これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
光重合開始剤含有インク中の光重合開始剤の含有量は、インク全体に対して１０〜３０質量％含有することが好ましい。１０質量部未満では光重合開始剤を光重合成分によく接触・移行させることができない恐れがあり、３０質量部を超えると塗工性が低下する恐れがある。光重合開始剤含有インク中にこのように多量に配合すると光重合開始剤を含有しない紫外線硬化型接着剤により形成された紫外線硬化型接着剤層と光重合開始剤含有インクからなるアンダーコート層とが積層された際、光重合開始剤を光重合成分によく接触・移行させ光重合成分の重合反応を充分に起こし紫外線硬化型接着剤層を充分に硬化させることができる。
【００３１】
光重合成分を含む光重合開始剤含有インクの場合は、保存中に粘度上昇などの問題が発生し、低粘度で使用するインクとしては使用できなくなるが、塗工方法を変えれば塗工することが可能である。一旦塗工してアンダーコート層を形成できれば、そのアンダーコート層面上に光重合開始剤を含有しない紫外線硬化型接着剤を塗工して紫外線硬化型接着剤層を積層し、そして紫外線照射すれば、紫外線硬化型接着剤層およびアンダーコート層を硬化させることができる。
【００３２】
光重合開始剤含有インクがさらに微細粒子を含むと、アンダーコート層と光重合開始剤を含有しない紫外線硬化型接着剤層との接触面積が増加するので、光重合開始剤と光重合成分の接触面積が増加し、また移行量も増え、光重合成分の重合反応がより良好に進み紫外線硬化型接着剤層をより充分に硬化できるので好ましい。
【００３３】
本発明で用いる微細粒子は、無機微細粒子でもよく、プラスチック微粒子などの有機微細粒子でもよく、あるいはこれらの２種以上の混合物でもよく、いずれも使用できる。
本発明で用いる微細粒子の具体例としては、例えば、シリカ微細粒子では、日本シリカ工業社　Ｎｉｐｓｉｌ　ＳＳ−１０Ｆ，ＳＳ−１５，ＳＳ−１０Ａ，ＳＳ−２０，ＳＳ−３０Ｐ，ＳＳ−３０Ｓ，ＳＳ−４０，ＳＳ−５０，ＳＳ−５０Ａ，ＳＳ−６０，ＳＳ−７０，ＳＳ−１００，ＳＳ−１０Ｆ，ＳＳ−５０Ｆ，ＳＳ−５０Ｂ，ＳＳ−５０Ｃ，ＳＳ−７２Ｆ，ＳＳ−１７０Ｘ，ＳＳ−１７８Ｂなど、トクヤマ社　ファインシールＡ，Ｂ，ＵＳＦ，Ｅ５０，Ｅ７０，Ｔ３２，Ｘ１２，Ｘ３０，Ｘ３７，Ｘ３７Ｂ，Ｘ４０，Ｘ４５，Ｘ６０，Ｘ７０，Ｘ８０，ＲＸ７０，Ｋ４１，Ｆ８０，Ｆ８０Ｂ，Ｐ８，ＣＭＦなど、コロイダルシリカ（キャボット社、キャボスパースＩＩ）、さらに、二酸化チタン微細粒子（日本アエロジル社　Ｔ８０５）、アルミナ微細粒子、天然ゼオライト微細粒子、合成ゼオライト微細粒子、炭酸カルシウム微細粒子（Ｂｒｉｌｌａｎｔ−１５、白石工業社）、活性白土微細粒子、ガラス微細粒子、シラスバルーン微細粒子などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
本発明で用いる微細粒子の光重合開始剤含有インクへの含有量は特に限定されないが、通常はインク全体に対して５〜３０質量％含有することが好ましい。５質量部未満では光重合開始剤を含有しない紫外線硬化型接着剤との接触面積を増加させることができない恐れがあり、３０質量部を超えると塗工性が低下する恐れがある。
【００３５】
本発明の紫外線硬化型接着剤や光重合開始剤含有インクには、必要に応じ公知の添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、粘度調整剤、老化防止剤、ｐＨ調節剤、消泡剤、各種安定剤、着色剤、グリセリンなどのロール転写性向上剤などを挙げることができる。
【００３６】
本発明で用いるシート基材の素材としては、ガラス繊維、アルミナ繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維などの無機または有機繊維からなる織布、不織布、マット、紙（例えば、上質紙、中質紙、合成紙、各種再生紙、アート紙、コート紙、ミラーコート紙、コンデンサー紙、パラフィン紙、その他の紙の他に、それにオーバーコート層（保護層）をもつ用紙など）あるいはこれらを組み合わせたもの、あるいはこれらに樹脂ワニスを含浸させて成形した複合シート基材、ポリアミド系樹脂シート基材、ポリエステル系樹脂シート基材、ポリオレフィン系樹脂シート基材、ポリイミド系樹脂シート基材、エチレン・ビニルアルコール共重合体シート基材、ポリビニルアルコール系樹脂シート基材、ポリ塩化ビニル系樹脂シート基材、ポリ塩化ビニリデン系樹脂シート基材、ポリスチレン系樹脂シート基材、ポリカーボネート系樹脂シート基材、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合系樹脂シート基材、ポリエーテルスルホン系樹脂シート基材などのプラスチックシート基材、あるいはこれらにコロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、フレームプラズマ処理およびオゾン処理などの表面処理を施したもの、などの公知のものから選択して用いることができる。
【００３７】
【実施例】
次に実施例および比較例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明の主旨を逸脱しない限り本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３８】
（実施例１）
（アンダーコート層形成用光重合開始剤含有インクＡの調製）
トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）４８質量部と、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）２５質量部を混合する。これにロジン系オリゴマ＜商品名：ビームセット１０２（荒川化学工業社製）＞７質量部と光重合開始剤＜商品名：ＶＩＣＵＲＥ５５（アクゾノーベル社製）＞を１２質量部を加え三本ロールミルで混練してアンダーコート層形成用光重合開始剤含有インクＡを得た。
（本発明の光重合開始剤を含まない紫外線硬化型接着剤の調製）
先ず、次のようにして（アクリル・スチレン共重合天然ゴムエマルジョンを調製した。
天然ゴムラテックス１００質量部を含む水系エマルジョン２００質量部に対し、スチレン１０質量部およびメタクリル酸メチル２５質量部とを混合し、重合開始剤としてｔ−ブチルハイドロパーオキサイド（ｔ−ＢＨＰＯ）０．１質量部およびテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）０．３質量部とを添加した。これを４５℃、窒素雰囲気中で２時間反応させることにより得たれた共重合天然ゴムエマルジョンに、粘着付与剤としてテルペン樹脂を５質量部添加してアクリル・スチレン共重合天然ゴムエマルジョンを得た。次に、得られたアクリル・スチレン共重合天然ゴムエマルジョン１００質量部に対して１００質量部となる様にポリエチレングリコールジアクリレート（商品名：アロニックス　Ｍ−２４０、東亞合成社製）を良く撹拌したのち、混合物を５０℃に昇温して減圧下で気化する水分を除去することにより、１時間で分散媒体を置換した。なお、天然ゴム系微粒子を含有する水系エマルジョンとポリエチレングリコールジアクリレートとの質量比は１６０：１００であった。得られた感圧接着剤組成物の含水率を測定したところ、０．５質量％であった。また、天然ゴム系微粒子の平均粒子径は０．２μｍであり、分散性は均一であった。これに粘度調整剤としてメタクリル酸−２−ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）２５質量部を加え混練し、本発明の光重合開始剤を含まない紫外線硬化型接着剤インキを得た。
【００３９】
得られた＜インクＡ＞を樹脂凸版を使用して上質紙（シート基材）＜商品名：ＮＩＰ用紙７０ｋｇ（日本製紙社製）＞上に０．８ｇ／ｍ２　になるようにドライオフセット印刷を行い（アンダーコート層の形成）、続いて＜本発明の光重合開始剤を含まない紫外線硬化型接着剤＞を２．０ｇ／ｍ２　になるようにドライオフセット印刷で重ね刷りを行った（紫外線硬化型接着剤層の形成）。
次いで、紫外線ランプ（高圧水銀ランプ、オゾンレス、１６０ｗ／ｃｍ、２灯）を用いて紫外線照射を行い紫外線硬化型接着剤層を硬化処理した。硬化後の印刷物（本発明の接着シート）は充分に硬化が進んでおり、ベタツキ感もなかった。硬化後の印刷物（本発明の接着シート）の紫外線硬化型接着剤層を対接させてシーリング装置により７ＭＰａの荷重を加えて圧着した。接着した本発明の接着シートを剥離したところ、シート基材と接着剤層との間で剥離することなく、接着剤層間できれいに剥離することができた。
【００４０】
（実施例２）
（アンダーコート層形成用光重合開始剤含有インクＢの調製）
ロジン変性フェノールワニスを７８質量部と亜麻仁油を７質量部を混練する。さらに高沸点石油溶剤を１５質量部と添加剤として液状ドライヤーを０．０５質量部加える。これに光重合開始剤＜商品名：ＶＩＣＵＲＥ５５（アクゾノーベル社製）＞１０質量部を混合し、三本ロールミルを使用して混練してアンダーコート層形成用光重合開始剤含有インクＢである酸化重合型インクを得た。
【００４１】
得られた＜インクＢ＞を樹脂凸版を使用して上質紙（シート基材）＜商品名：ＮＩＰ用紙７０ｋｇ（日本製紙社製）＞上に１．０ｇ／ｍ２　になるようにドライオフセット印刷を行い（アンダーコート層の形成）、続いて実施例１で使用した＜本発明の光重合開始剤を含まない紫外線硬化型接着剤＞を２．０ｇ／ｍ２　になるようにドライオフセット印刷で重ね刷りを行った（紫外線硬化型接着剤層の形成）。
次いで、紫外線ランプ（高圧水銀ランプ、オゾンレス、１６０ｗ／ｃｍ、２灯）を用いて紫外線照射を行い紫外線硬化型接着剤層を硬化処理した。硬化後の印刷物（本発明の接着シート）は充分に硬化が進んでおり、ベタツキ感もなかった。硬化後の印刷物（本発明の接着シート）の紫外線硬化型接着剤層を対接させてシーリング装置により７ＭＰａの荷重を加えて圧着した。接着した本発明の接着シートを剥離したところ、シート基材と接着剤層との間で剥離することなく、接着剤層間できれいに剥離することができた。
【００４２】
（実施例３）
（アンダーコート層形成用光重合開始剤含有インクＣの調製）
ジエチレングリコール８５質量部にロジン変性マレイン酸樹脂＜商品名：テスポール１１５４（日立化成ポリマー社製）＞５質量部を溶解させる。これにロール転写性向上剤としてグリセリン５質量部とプロピレングリコール５質量部を加えて得られた液１００質量部に光重合開始剤＜商品名：ＶＩＣＵＲＥ５５（アクゾノーベル社製）＞を１０質量部混合して三本ロールミルを使用してアンダーコー層形成用光重合開始剤含有浸透乾燥型インクＣを得た。
【００４３】
得られた＜インクＣ＞を樹脂凸版を使用して上質紙（シート基材）＜商品名：ＮＩＰ用紙７０ｋｇ（日本製紙社製）＞上に１．０ｇ／ｍ２　になるようにドライオフセット印刷を行い（アンダーコート層の形成）、続いて実施例１で使用した＜本発明の光重合開始剤を含まない紫外線硬化型接着剤＞を２．０ｇ／ｍ２　になるようにドライオフセット印刷で重ね刷りを行った（紫外線硬化型接着剤層の形成）。
次いで、紫外線ランプ（高圧水銀ランプ、オゾンレス、１６０ｗ／ｃｍ、２灯）を用いて紫外線照射を行い紫外線硬化型接着剤層を硬化処理した。硬化後の印刷物（本発明の接着シート）は充分に硬化が進んでおり、ベタツキ感もなかった。硬化後の印刷物（本発明の接着シート）の紫外線硬化型接着剤層を対接させてシーリング装置により７ＭＰａの荷重を加えて圧着した。接着した本発明の接着シートを剥離したところ、シート基材と接着剤層との間で剥離することなく、接着剤層間できれいに剥離することができた。
【００４４】
【発明の効果】
本発明の請求項１の紫外線硬化型接着剤は、光重合開始剤を含まないので、保存中に粘度上昇などの問題が発生せず、保存性がよいので低粘度で使用する接着剤として単独で取り扱うことができる上、シート基材面に光重合開始剤含有インクからなるアンダーコート層を強固に接着して設け、その上に本発明の紫外線硬化型接着剤を塗工し、紫外線硬化型接着剤層を積層し、そして紫外線照射すれば、アンダーコート層と接触し紫外線硬化型接着剤層に移行した光重合開始剤が、励起されて作用して、光重合成分の重合反応を起こし、紫外線硬化型接着剤層を硬化させることができるとともに、紫外線硬化型接着剤層とアンダーコート層との界面での反応が著しくなり密着性が改善されて強固に接着するという顕著な効果を奏する。
【００４５】
本発明の請求項２の接着シートは、シート基材面の所定部に、光重合開始剤含有インクからなるアンダーコート層が強固に接着して設けられ、さらにこのアンダーコート層上に請求項１記載の紫外線硬化型接着剤層が積層されてなるので、紫外線を照射すれば、アンダーコート層と接触し紫外線硬化型接着剤層に移行した光重合開始剤が、励起されて作用して、光重合成分の重合反応を起こし、紫外線硬化型接着剤層を硬化できるとともに、紫外線硬化型接着剤層とアンダーコート層との界面での反応が著しくなり紫外線硬化型接着剤層とアンダーコート層との密着性が改善されて強固に接着するという顕著な効果を奏する。
【００４６】
本発明の請求項３の接着シートは、請求項２記載の接着シートにおいて、前記光重合開始剤含有インクが光重合開始剤を１０〜３０質量％含有するので、光重合開始剤を含有しない紫外線硬化型接着剤層とアンダーコート層を積層させた際、光重合開始剤を紫外線硬化型接着剤層中の光重合成分によく接触・移行させ光重合成分の重合反応を充分に起こし紫外線硬化型接着剤層を充分に硬化させることができるというさらなる顕著な効果を奏する。
【００４７】
本発明の請求項４の接着シートは、請求項２あるいは請求項３記載の接着シートにおいて、前記光重合開始剤含有インクが微細粒子を含んでなるので、光重合開始剤を含有しない紫外線硬化型接着剤層とアンダーコート層との接触面積が増加し、光重合開始剤と光重合成分の接触面積が増加し、移行量も増え、光重合成分の重合反応がより良好に進み、紫外線硬化型接着剤層をより充分に硬化できるというさらなる顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の接着シートの一実施例を示す断面説明図である。
【符号の説明】
１　本発明の接着シート
２　シート基材
３　アンダーコート層
４　紫外線硬化型接着剤層
【図１】
2004059809.tif 000003