(57)【要約】【課題】有害な鉛化合物を含まないハロゲン含有エラストマー組成物およびその組成物を加硫してなる加硫ゴム材料を提供する。【解決手段】加硫用ゴム組成物は、（ａ）ハロゲン含有エラストマー、（ｂ）一般式〔Ａｌ２Ｌｉ（ＯＨ）６〕ｎＸ・ｍＨ２Ｏ　（式中、Ｘは無機または有機のアニオンであり、ｎはアニオンＸの価数であり、ｍは３以下の数である）で表されるＬｉ−Ａｌ系複合水酸化物塩からなる受酸剤、および（ｃ）加硫剤を含有する。ハロゲン含有エラストマー（ａ）は、好ましくは、エピクロルヒドリン系重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリクロロプレン、クロルスルホン化ポリエチレン、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、フッ素ゴム、および、含塩素モノマーを共重合したアクリルゴムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の重合体である。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ハロゲン含有エラストマー、
（ｂ）下記一般式（Ｉ）で表されるＬｉ−Ａｌ系複合水酸化物塩からなる受酸剤、
〔Ａｌ２Ｌｉ（ＯＨ）６〕ｎＸ・ｍＨ２Ｏ　　……　（Ｉ）
（式中、Ｘは無機または有機のアニオンであり、ｎはアニオンＸの価数であり、ｍは３以下の数である）、および
（ｃ）加硫剤
を含有することを特徴とする加硫用ゴム組成物。
【請求項２】
ハロゲン含有エラストマー（ａ）が、エピクロルヒドリン系重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリクロロプレン、クロルスルホン化ポリエチレン、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、フッ素ゴム、および、含塩素モノマーを共重合したアクリルゴムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の重合体であることを特徴とする請求項１に記載の加硫用ゴム組成物。
【請求項３】
一般式（Ｉ）においてＸが炭酸アニオンであることを特徴とする請求項１または２に記載の加硫用ゴム組成物。
【請求項４】
加硫剤（ｃ）が、ポリアミン類、チオウレア類、チアジアゾール類、メルカプトトリアジン類、ピラジン類、キノキサリン類、有機過酸化物、硫黄、モルホリンポリスルフィド類およびチオラムポリスルフィド類よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の加硫用ゴム組成物。
【請求項５】
請求項１〜４に記載の加硫用ゴム組成物を加硫してなることを特徴とする加硫ゴム材料。
【請求項６】
請求項５に記載の加硫ゴム材料を用いて作製してなることを特徴とする、コピー機または電子写真式プリンター用の半導電ゴム部材。
【請求項７】
請求項５に記載の加硫ゴム材料を用いて作製してなることを特徴とする、自動車用の押し出し加硫製品および型加硫製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する分野】
本発明は、ハロゲン含有エラストマー組成物およびその組成物を加硫してなる加硫ゴム材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、ハロゲン含有エラストマーは、その優れた耐熱性、耐油性、耐候性、耐オゾン性、耐磨耗性により、ゴム製品や樹脂製品の材料として或いは接着剤原料や塗料原料として幅広く用いられている。特に、エピクロルヒドリン系ゴム材料は、その耐熱性、耐油性、耐オゾン性等を活かして、各種産業分野における有用材料として幅広く用いられている。例えば、自動車用途では、同ゴム材料は、燃料系ホースやエアー系ホース、チューブ材料として使用されており、また、近年では、そのイオン導電性を活かして、ＯＡ機器用の半導電性ローラー、ベルト、ドラム等の帯電部材としても使用されている。
【０００３】
通常、ハロゲン含有エラストマーを加硫する際、加硫時に発生するハロゲン類を吸収するために、種々の受酸剤が用いられている。例えば、受酸剤として鉛化合物が一般的に使用されている。
【０００４】
しかしながら、近年、省エネルギー対策、生産性の向上、環境問題対策等の観点から、鉛化合物のような有害化学物質を含まず、速やかな加硫速度と長期保存性に優れ、かつ、耐熱性、耐油性、耐オゾン性、圧縮永久歪性等の諸物性のさらに改良されたゴム材料が要求されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実状に鑑み、有害な鉛化合物を含まない、ハロゲン含有エラストマー組成物およびその組成物を加硫してなる加硫ゴム材料を提供することを目的としたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、種々研究を重ねた結果、ハロゲン含有エラストマーに特定のＬｉ−Ａｌ系複合水酸化物塩からなる受酸剤を配合することにより、上述の目的を達成しうることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明による加硫用ゴム組成物は、
（ａ）ハロゲン含有エラストマー、
（ｂ）下記一般式（Ｉ）で表されるＬｉ−Ａｌ系複合水酸化物塩からなる受酸剤、
〔Ａｌ２Ｌｉ（ＯＨ）６〕ｎＸ・ｍＨ２Ｏ　　……　（Ｉ）
（式中、Ｘは無機または有機のアニオンであり、ｎはアニオンＸの価数であり、ｍは３以下の数である）、および
（ｃ）加硫剤
を含有するものである。
【０００８】
ハロゲン含有エラストマー（ａ）は、好ましくは、エピクロルヒドリン系重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリクロロプレン、クロルスルホン化ポリエチレン、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、フッ素ゴム、および、含塩素モノマーを共重合したアクリルゴムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の重合体である。
【０００９】
一般式（Ｉ）においてＸは好ましくは炭酸アニオンである。
【００１０】
加硫剤（ｃ）は、好ましくは、ポリアミン類、チオウレア類、チアジアゾール類、メルカプトトリアジン類、ピラジン類、キノキサリン類、有機過酸化物、硫黄、モルホリンポリスルフィド類およびチオラムポリスルフィド類よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である。
【００１１】
上記加硫用ゴム組成物を加硫することにより加硫ゴム材料が得られる。これは、コピー機または電子写真式プリンター用の半導電ゴム部材や、自動車用の押し出し加硫製品および型加硫製品を作製する材料として好適に使用される。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明組成物の主体を成すハロゲン含有エラストマー（ａ）の例としては、ｉ）ハロゲン含有モノマーを主たる構成要素とする重合体、ｉｉ）重合体主鎖にハロゲンが直接または間接に結合している重合体、ｉｉｉ）架橋点に少量のハロゲンを含有している重合体が挙げられる。ｉ）の重合体としてはエピクロルヒドリン系ゴム、ポリクロロプレン、フッ素ゴムが例示され、ｉｉ）の重合体としては、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、クロルスルホン化ポリエチレンが例示され、ｉｉｉ）　の重合体としては、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、含塩素モノマーを共重合したアクリルゴムが例示される。
【００１３】
これらの重合体は、いずれも市販のものであってよく、また単独で用いても２以上の組み合わせで用いてもよい。
【００１４】
上記ハロゲン含有エラストマー（ａ）のうちエピクロルヒドリン系ゴムとしては、エピクロルヒドリン単独重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体、エピクロルヒドリン−プロピレンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル四元共重合体が例示される。特にエピクロルヒドリン単独重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体が好ましい。
【００１５】
エピクロルヒドリン系ゴムの成分組成については、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合体では、エピクロルヒドリン成分が通常２０〜７０モル％、好ましくは３０〜６０モル％、エチレンオキサイド成分が通常３０〜８０モル％、好ましくは４０〜７０モル％であり、エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル共重合体では、エピクロルヒドリン成分が通常８５〜９９モル％、好ましくは９０〜９８モル％、アリルグリシジルエーテル成分が通常１〜１５モル％、好ましくは２〜１０モル％であり、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体では、エピクロルヒドリン成分が通常５〜７５モル％、好ましくは１０〜６５モル％、エチレンオキサイド成分が通常２０〜９０モル％、好ましくは３０〜８５モル％、アリルグリシジルエーテル成分が通常１〜１０モル％、好ましくは２〜８モル％である。
【００１６】
ハロゲン含有エラストマー（ａ）の好ましい分子量は、通常、ムーニー粘度表示でＭＬ１＋４　（１００℃）＝１０〜１００程度である。
【００１７】
上記一般式（Ｉ）で表されるＬｉ−Ａｌ系複合水酸化物塩からなる受酸剤（ｂ）を構成する無機または有機のアニオンｘとしては、炭酸、硫酸、過塩素酸、リン酸のオキシ酸、酢酸、プロピオン酸、アジピン酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、ｐ−　オキシ安息香酸、サリチル酸、ピクリン酸等の無機酸または有機酸のアニオンが例示され、特に炭酸アニオンが好ましい。これらのアニオンは単独でも２以上の組み合わせでもよい。
【００１８】
上記一般式（Ｉ）で表されるＬｉ−Ａｌ系複合水酸化物塩は公知物質であり、その製造法および化学構造はクレイズ・アンド・クレイミネラルズ（Ｃｌａｙｓ　ａｎｄ　Ｃｌａｙ　Ｍｉｎｅｒａｌｓ）　２５，　３８４−３９１　（１９７７）、および３０，　１８０−１８４　（１９８２）に記載されている。
【００１９】
Ｌｉ−Ａｌ系複合水酸化物塩からなる受酸剤（ｂ）は、公知の金属化合物からなる受酸剤との組み合わせで用いても良い。公知の受酸剤としては、周期表第ＩＩ族（２族および１２族）金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、カルボン酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩、亜リン酸塩、周期表第ＩＶ族（４族および１４族）金属の酸化物、塩基性炭酸塩、塩基性カルボン酸塩、塩基性亜リン酸塩、塩基性亜硫酸塩、三塩基性硫酸塩等の金属化合物が例示される。
【００２０】
公知の受酸剤の具体的な例としては、マグネシア、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、生石灰、消石灰、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、フタル酸カルシウム、亜リン酸カルシウム、亜鉛華、酸化錫、リサージ、鉛丹、鉛白、二塩基性フタル酸鉛、二塩基性炭酸鉛、ステアリン酸錫、塩基性亜リン酸鉛、塩基性亜リン酸錫、塩基性亜硫酸鉛、三塩基性硫酸鉛、および下記一般式（ＩＩ）で表される合成ハイドロタルサイト等が挙げられる。
【００２１】
ＭｇｘＺｎｙＡｌｚ（ＯＨ）２（ｘ＋ｙ）＋３ｚ−２ＣＯ３・ｗＨ２Ｏ　　……　（ＩＩ）
（式中、ｘとｙは０〜１０の実数、但しｘ＋ｙは１〜１０、ｚは１〜５の実数、ｗは正の実数、好ましくは０〜１０をそれぞれ示す）。
【００２２】
合成ハイドロタルサイトは、例えば、
ＭｇｘＡｌｙ（ＯＨ）２ｘ＋３ｙ−２ＣＯ３・ｗＨ２Ｏ
（式中、ｘとｙは１〜１０の実数、但しｘ＋ｙは１〜１０、ｗは正の実数、好ましくは０〜１０をそれぞれ示す）で表わされるものであってよい。
【００２３】
上記一般式（ＩＩ）で表されるハイドロタルサイトを例示すれば、
Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ
Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３ＣＯ３
Ｍｇ４Ａｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３・３．５Ｈ２Ｏ
Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ
Ｍｇ５Ａｌ２（ＯＨ）１４ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ
Ｍｇ３Ａｌ２（ＯＨ）１０ＣＯ３・１．７Ｈ２Ｏ
Ｍｇ３　ＺｎＡｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３・ｗＨ２　Ｏ
Ｍｇ３　ＺｎＡｌ２（ＯＨ）１２ＣＯ３
等を挙げることができる。
【００２４】
受酸剤（ｂ）、もしくはこれと公知の受酸剤との組み合わせの配合量は、ハロゲン含有エラストマー１００重量部に対して、通常０．２〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部、より好ましくは１〜２０重量部である。この配合量が上記範囲未満であると架橋が不十分となり、上記範囲を超えると加硫物が剛直になりすぎてハロゲン含有エラストマー加硫物として通常期待される物性が得られなくなる。
【００２５】
本発明で用いられる加硫剤（ｃ）としては、塩素原子の反応性を利用する公知の加硫剤、例えばポリアミン類、チオウレア類、チアジアゾール類、メルカプトトリアジン類、キノキサリン類、ピラジン類等や、側鎖二重合結合の反応性を利用する公知の加硫剤、例えば、有機過酸化物、硫黄、モルホリンポリスルフィド類、チオラムポリスルフィド類等がある。
【００２６】
これらの加硫剤をさらに例示すれば、ポリアミン類としては、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンテトラミン、ｐ−フェニレンジアミン、クメンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミン、エチレンジアミンカーバメート、ヘキサメチレンジアミンカーバメート等が挙げられる。
【００２７】
チオウレア類としては、エチレンチオウレア、１，３−ジエチルチオウレア、１，３−ジブチルチオウレア、トリメチルチオウレア等が挙げられる。
【００２８】
チアジアゾール類としては、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール―５―チオベンゾエート等が挙げられる。
【００２９】
メルカプトトリアジン類としては、２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジン、１−メトキシ−３，５−ジメルカプトトリアジン、１−ヘキシルアミノ−３，５−ジメルカプトトリアジン、１−ジエチルアミノ−３，５−ジメルカプトトリアジン、１−シクロヘキサンアミノ−３，５−ジメルカプトトリアジン、１−ジブチルアミノ−３，５−ジメルカプトトリアジン、２−アニリノ−４，６−ジメルカプトトリアジン、１−フェニルアミノ−３，５−ジメルカプトトリアジン等が挙げられる。
【００３０】
キノキサリン類としては、キノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、６−メチルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、６−イソプロピルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネート、５，８−ジメチルキノキサリン−２，３−ジチオカーボネート等の２，３−ジメルカプトキノキサリン誘導体等が挙げられる。
【００３１】
ピラジン類としては、ピラジン−２，３−ジチオカーボネート、５−メチル−２，３−ジメルカプトピラジン、５−エチルピラジン−２，３−ジチオカーボネート、５，６−ジメチル−２，３−ジメルカプトピラジン、５，６−ジメチルピラジン−２，３−ジチオカーボネート等の２，３−ジメルカプトピラジン誘導体等が挙げられる。
【００３２】
有機過酸化物としては、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ｐ−メンタンヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。
【００３３】
モルホリンポリスルフィド類としては、モルホリンジスルフィド等が挙げられる。
【００３４】
チオラムポリスルフィド類としては、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジフェニルチウラムジスルフィド、ジペンタンメチレンチウラムテトラスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド等を挙げられる。
【００３５】
加硫剤（ｃ）として、２，３−ジメルカプトピラジン誘導体および２，３−ジメルカプトキノキサリン誘導体は、良好な圧縮永久歪率が得られるため、本発明に好適に用いられる。
【００３６】
加硫剤（ｃ）の配合量は、ハロゲン含有エラストマー１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。この配合量が上記範囲未満であると優れた圧縮永久歪性を得ることが困難になり、上記範囲を超えると得られた加硫物が剛直になりすぎて、ハロゲン含有エラストマー加硫物に通常期待される物性が得られなくなる。
【００３７】
本発明による加硫ゴム用組成物には、公知の促進剤（加硫促進剤）および遅延剤を添加することもできる。加硫促進剤の例としては、塩基性シリカ、１級アミン、２級アミン、３級アミン、該アミンの有機酸塩もしくはその付加物、アルデヒドアンモニア系促進剤、アルデヒドアミン系促進剤、グアニジン系促進剤、チアゾール系促進剤、スルフェンアミド系促進剤、チウラム系促進剤およびジチオカルバミン酸系促進剤、１、８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７及びその弱酸塩、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノネン−５，６−ジブチルアミノ１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７及びその弱酸塩、第４級アンモニウム化合物等を挙げることができる。また、遅延剤としては酸性シリカ、Ｎ−シクロヘキサンチオフタルイミド等を挙げることができる。
【００３８】
上記アミンとしては、特に炭素数５〜２０の脂肪族または環式脂肪族の第１アミン、第２アミンもしくは第３アミンが好ましく、このようなアミンの代表例は、ｎ−ヘキシルアミン、オクチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、ジシクロヘキシルアミン、ヘキサメチレンジアミンなどである。
【００３９】
上記アミンと塩を形成する有機酸としては、カルボン酸、カルバミン酸、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジチオ燐酸等が例示される。また上記アミンと付加物を形成する物質としては、アルコール類、オキシム類等が例示される。アミンの有機酸塩もしくは付加物の具体例としては、ｎ−ブチルアミン・酢酸塩、ジブチルアミン・オレイン酸塩、ヘキサメチレンジアミン・カルバミン酸塩、２−メルカプトベンゾチアゾールのジシクロヘキシルアミン塩等が挙げられる。
【００４０】
アルデヒドアンモニア系促進剤の例としては、アセトアルデヒドとアンモニアの反応生成物等が挙げられる。アルデヒドアミン系促進剤の例としては、アミンと少なくとも１種の炭素数１〜７のアルデヒドとの縮合生成物であり、このようなアミンの例としては、アニリン、ブチルアミン等が挙げられる。これらのなかで、アニリンと少なくとも１種の炭素数１〜７のアルデヒドとの縮合生成物が好ましい。具体例としては、アニリンとブチルアルデヒドの縮合物、アニリンとヘプタアルデヒドの縮合物、アニリンとアセトアルデヒドおよびブチルアルデヒドの縮合物などがある。
【００４１】
グアニジン系促進剤の例としては、ジフェニルグアニジン、ジトリルグアニジン等が挙げられる。
【００４２】
チアゾール系促進剤の例としては、２―メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、２―メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩等が挙げられる。
【００４３】
スルフェンアミド系加硫促進剤の具体例としては、Ｎ−エチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−イソプロピル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−オキシ−ジ−エチレン−２−ベンゾチアジルスルフェンアミドなどが挙げられる。
【００４４】
チウラム系加硫促進剤の具体例としては、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等が挙げられる。
【００４５】
ジチオカルバミン酸系促進剤の例としては、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン塩、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルカルバミン酸銅、等が挙げられる。
【００４６】
上記加硫促進剤および遅延剤は、無機充填剤、オイル、ポリマー等に予備分散させた形を取っていても良い。
【００４７】
これらの加硫促進剤および遅延剤は単独で用いてもよいし、２種類以上の組み合わせで用いてもよい。加硫促進剤または遅延剤の配合量は、ハロゲン含有エラストマー１００重量部に対して通常０〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部である。
【００４８】
また、本発明の加硫用ゴム用組成物は、当該技術分野で通常使用される他の添加剤、例えば滑剤、老化防止剤、充填剤、補強剤、可塑剤、加工助剤、難燃剤、顔料等を適宜配合できる。
【００４９】
更に、本発明の加硫用ゴム用組成物は、本発明の特性が失われない範囲で、当該技術分野で通常行われているゴム、樹脂等とブレンドすることも可能である。このブレンドに用いられるゴムとしては、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレンゴム、天然ゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−イソプレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム等が例示され、このブレンドに用いられる樹脂としては、ＰＭＭＡ（ポリメタクリル酸メチル）樹脂、ＰＳ（ポリスチレン）樹脂、ＰＵＲ（ポリウレタン）樹脂、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）樹脂、ＥＶＡ（エチレン／酢酸ビニル）樹脂、ＡＳ（スチレン／アクリロニトリル）樹脂、ＰＥ（ポリエチレン）樹脂等が例示される。
【００５０】
本発明の加硫用ゴム組成物を調製するには、従来ポリマー加工の分野において使用されている任意の手段、例えばミキシングロール、バンバリーミキサー、各種ニーダー類等を使用することができる。
【００５１】
本発明の加硫用ゴム組成物は、通常１００〜２５０℃に加熱することで加硫物とすることができる。加硫時間は温度によって異なるが、通常０．５〜３００分の間で選ばれる。加硫成型の方法としては、金型による圧縮成型、射出成型、スチーム缶、エアーバス、赤外線あるいはマイクロウェーブによる加熱成型等任意の方法を用いることができる。
【００５２】
本発明の加硫ゴム材料は、通常ハロゲン含有エラストマーが使用される各種産業分野に広く応用することができる。例えば、自動車用途に用いられる押し出し加硫製品および型加硫製品として使用できる。また本発明の加硫ゴム材料は、ＯＡ機器用、特にコピー機や電子写真式プリンターを構成する帯電部材、現像部材、転写部材としても使用される。具体的には半導電性ローラー、ベルト、ドラム等が挙げられる。その他、同材料は、一般産業用機器、装置等の半導電性ゴム材料としても好適に用いることができる。
【００５３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。但し、本発明はその要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではない。
【００５４】
実施例１〜３、比較例１〜２（充填剤：ＦＥＦカーボン）
下記表１に示すゴム材料をニーダーおよびオープンロールで混練し、未加硫ゴムシートを作製した。得られた未加硫ゴムシートについて、ＪＩＳ　Ｋ６３００に定めるムーニースコーチ試験を行った。
【００５５】
次いで、該未加硫ゴムシートを１７０℃で１５分プレス加硫し、２ｍｍ厚の一次加硫物を得た。さらにこれをエア・オーブンで１５０℃で２時間加熱し、二次加硫物を得た。この二次加硫物について、引張試験および硬さ試験を行い、常態物性の評価を行った。
【００５６】
また、上記未加硫ゴムシートを試験片作製用金型を用いて１７０℃で２０分プレス加硫し、直径約２９ｍｍ、高さ約１２．５ｍｍの円柱状試験片一次加硫物を得た。さらにこれをエア・オーブンで１５０℃で２時間加熱し、二次加硫物を得た。この二次加硫物について、ＪＩＳ　Ｋ　６２６２記載の方法に準じて圧縮永久歪み試験を行った。
【００５７】
各試験により得られた結果を表２に示す。同表中、Ｖｍは最低粘度、△Ｖｍは初期のＶｍと３５℃／７５％ＲＨ／３日静置後のＶｍとの差、ｔ５　はＪＩＳ　Ｋ６３００のムーニースコーチ試験に定めるムーニースコーチ時間、Ｍ１００はＪＩＳ　Ｋ６２５１の引張試験に定める１００％伸び時の引張応力、Ｍ３００はＪＩＳ　Ｋ６２５１の引張試験に定める３００％伸び時の引張応力、ＴｂはＪＩＳ　Ｋ６２５１の引張試験に定める引張強さ、ＥｂはＪＩＳ　Ｋ６２５１の引張試験に定める伸び、ＨｓはＪＩＳ　Ｋ６２５３の硬さ試験に定める硬さをそれぞれ意味する。
【００５８】
実施例３〜５、比較例３（充填剤：炭酸カルシウム）
ゴム材料として下記表３に示すものを用いて一次加硫物を得、これを試験体とした以外は、実施例１〜２および比較例１〜２と同様にしてムーニースコーチ試験、常態物性の評価、および圧縮永久歪み試験を行った。
【００５９】
また、２ｍｍ厚の一次加硫物および絶縁抵抗計（三菱油化（株）製、「ハイレスタＨＰ」）を１０℃×１５％ＲＨ、２３℃×５０％ＲＨ、３０℃×８０％ＲＨのそれぞれの環境条件下に設定した恒温恒湿槽中に入れ、２４時間以上放置した後、電圧を１０Ｖ印加し、１分後の抵抗値を読みとり、体積固有抵抗率を測定した。
【００６０】
また、１０℃×１５％ＲＨ（Ａ）および３０℃×８０％ＲＨ（Ｂ）の両環境下での体積固有抵抗の対数の差［ｌｏｇ１０（Ａ）−ｌｏｇ１０（Ｂ）］で体積固有抵抗の環境依存性を定義し、その値を求めた。
【００６１】
各試験により得られた結果を表４に示す。同表中、Ｖｍ、△Ｖｍ、ｔ５　、Ｍ１００、Ｍ３００、Ｔｂ、ＥｂおよびＨｓは、それぞれ表２のものと同じ意味のものである。
【００６２】
【表１】
2004059847.tif 000002
【００６３】
【表２】
2004059847.tif 000003
【００６４】
【表３】
2004059847.tif 000004
【００６５】
【表４】
2004059847.tif 000005
【００６６】
各実施例とこれに対応する比較例との比較例により明らかなように、実施例１〜５では、有害な鉛化合物を受酸剤として用いた比較例１〜３と遜色のない速やかな加硫速度、加硫物性が得られており、各実施例での圧縮永久歪性は比較例のそれより優れている。
【００６７】
【発明の効果】
本発明によれば、鉛化合物を含まず、速やかな加硫速度と長期保存性に優れたハロゲン含有エラストマー組成物およびその組成物を加硫してなる加硫ゴム材料を得ることができる。したがって、本発明の加硫ゴム材料は、コピー機や電子写真式プリンター用の現像、帯電、転写などの半導電ゴムロールおよび半導電性無端ベルト等の用途や、自動車用途に用いられる押し出し加硫製品および型加硫製品の用途に極めて有用である。