(57)【要約】　　　（修正有）【課題】着色剤に対する選択の自由度が高く、また、着色濃度の制御も容易であり、更に、全体が略均一に着色され、しかも、容易にかつ安価に製造することができる着色パラジクロロベンゼン組成物、及び、この着色パラジクロロベンゼン組成物を用いて打錠成形され、全体が略均一に着色されて使用時に最後まで外観劣化の無い着色パラジクロロベンゼン錠剤、並びに、これら着色パラジクロロベンゼン組成物や着色パラジクロロベンゼン錠剤の製造方法を提供する。【解決手段】パラジクロロベンゼンフレークと粉末状着色剤とをパラジクロロベンゼンフレークの粉砕条件下で混合する着色パラジクロロベンゼン組成物の製造方法であり、また、この着色パラジクロロベンゼン組成物を打錠成形する着色パラジクロロベンゼン錠剤の製造方法である。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色及び／又は無色のパラジクロロベンゼンフレークと粉末状顔料及び／又は粉末状染料から選ばれた１種又は２種以上の粉末状着色剤とが略均一に混合されていることを特徴とする着色パラジクロロベンゼン組成物。
【請求項２】
パラジクロロベンゼンフレークは、その平均一次粒子径が２００〜２０００μｍである請求項１に記載の着色パラジクロロベンゼン組成物。
【請求項３】
粉末状着色剤は、その平均粒子径が０．１〜１０μｍである請求項１又は２に記載の着色パラジクロロベンゼン組成物。
【請求項４】
粉末状着色剤に加えて、植物精油、植物精油の抽出成分、動物抽出物、香料、ピレスロイド系殺虫成分、固結防止成分、及び固結防止成分誘導体から選ばれた１種の又は２種以上の添加剤が配合されている請求項１〜３のいずれかに記載の着色パラジクロロベンゼン組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の着色パラジクロロベンゼン組成物を打錠成形して得られた着色パラジクロロベンゼン錠剤。
【請求項６】
白色及び／又は無色のパラジクロロベンゼンフレークと粉末状顔料及び／又は粉末状染料から選ばれた１種又は２種以上の粉末状着色剤とをパラジクロロベンゼンフレークの粉砕条件下で混合することを特徴とする着色パラジクロロベンゼン組成物の製造方法。
【請求項７】
パラジクロロベンゼンフレークは、その平均一次粒子径が２００〜２０００μｍである請求項６に記載の着色パラジクロロベンゼン組成物の製造方法。
【請求項８】
粉末状着色剤は、その平均粒子径が０．１〜１０μｍである請求項６又は７に記載の着色パラジクロロベンゼン組成物の製造方法。
【請求項９】
粉末状着色剤に加えて、植物精油、植物精油の抽出成分、動物抽出物、香料、ピレスロイド系殺虫成分、固結防止成分、及び固結防止成分誘導体から選ばれた１種の又は２種以上の添加剤が配合されている請求項６〜８のいずれかに記載の着色パラジクロロベンゼン組成物の製造方法。
【請求項１０】
請求項６〜９に記載のいずれかの方法で着色パラジクロロベンゼン組成物を製造し、次いで得られた着色パラジクロロベンゼン組成物を加圧下に打錠成形することを特徴とする着色パラジクロロベンゼン錠剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、防虫剤や防臭剤として有用であり、全体が略均一に着色された着色パラジクロロベンゼン組成物及びパラジクロロベンゼン錠剤並びにこれらの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
パラジクロロベンゼンは強力な防虫及び防臭作用を有する昇華性の物質であり、そのパラジクロロベンゼンフレークを例えばタブレット状、ボール状、棒状等の所定の形状に打錠成形して得られた錠剤は衣料品等の防虫剤として、あるいは、トイレ等の防臭剤として多用されている。
【０００３】
ところで、このパラジクロロベンゼンは、無色又は白色を呈しており、また、通常の使用条件でも昇華して揮散するガス量が多くなると鼻を突く刺激臭様の臭気があるため、通常は液状の香料成分を０．０１〜０．３重量％の割合で添加して打錠成形し、得られた錠剤をガス透過性シート等により包装し、これによってパラジクロロベンゼン特有の臭気を緩和させると共に、使用時までパラジクロロベンゼンの昇華を防止し、更には使用時におけるパラジクロロベンゼンの昇華速度を抑制することが行われている。
【０００４】
しかしながら、このパラジクロロベンゼンをトイレ等の消臭剤として使用したり、あるいは、洋服を吊るして収納する比較的大型のクロゼット等の防虫剤として使用する場合、販売時にはパラジクロロベンゼン錠剤を密閉状態に包装して陳列し、使用時にはこの包装を取り除いてパラジクロロベンゼン錠剤を裸のまま使用されることが多々あるが、かかる場合、このパラジクロロベンゼン錠剤中に香料成分等の添加剤が添加されていると、使用途中に錠剤が茶色や灰色等に変色し、その外観が著しく損なわれることがある。
【０００５】
そこで、従来においても、このパラジクロロベンゼン錠剤を着色し、その外観劣化の問題を解決しようとする試みが行われている。
例えば、特開昭４８−１５，８３６号公報には、粉砕したパラジクロロベンゼンに、沸点約５０〜７０℃の有機溶剤に溶解した着色剤を添加して混合し、打錠成形して着色パラジクロロベンゼンを製造する方法が提案されている。しかしながら、この方法においては、有機溶剤でパラジクロロベンゼンが溶けてしまい、パラジクロロベンゼンが固結したり、粉体の流動性が悪化し、打錠成形工程で多大な手間が必要になるという問題がある。
【０００６】
また、特公昭４４−２７，４００号公報には、溶融パラジクロロベンゼンに対して難溶又は不溶の着色剤を用いてこのパラジクロロベンゼンを着色するに際し、着色剤を溶融パラジクロロベンゼンと相溶性を有する有機溶剤と混和微粒化してペーストとし、このペーストを溶融パラジクロロベンゼンに添加して混合することにより、パラジクロロベンゼンを着色する方法が記載されており、更に、特公昭４９−１３，９６６号公報には、上記の方法により目標とする着色剤含有量の２倍以上の着色パラジクロロベンゼン高濃度品を製造し、この着色パラジクロロベンゼン高濃度品に同量以上の無色パラジクロロベンゼンを混合して粉砕し、圧縮成形するパラジクロロベンゼンの着色成形法が記載されている。
【０００７】
しかしながら、前者の方法においては、着色剤に対して３〜１０倍量の溶媒を加えて十分練り微粒化してペーストを作製する必要があり、そのための専用の設備を必要とするほか、更に作製したペーストを溶融パラジクロロベンゼン中に均一に練り込まなければならず、それだけ製造コストが嵩むという問題があり、また、後者の方法においては、前者の方法で製造した着色パラジクロロベンゼン高濃度品と無色パラジクロロベンゼンとを更に混合しなければならないという問題がある。
【０００８】
更に、特開平８−１６９，８０２号公報及び特開平９−２８６，７０４号公報には、着色剤を溶解したパラジクロロベンゼン溶融液を間接冷却凝固装置の冷却面で急冷することにより、着色剤が内部に略均一な分散状態で封じ込められたパラジクロロベンゼン固形物を得ることが記載されている。
しかしながら、この方法においては、その性質上、使用できる着色剤が溶融パラジクロロベンゼンに可溶性のものに制限され、着色剤の選択の自由度が著しく制限されるほか、操作が一種の晶析操作であって製造されるパラジクロロベンゼン固形物中に着色剤を高濃度で取り込むことが困難であり、着色濃度を制御することが困難であるという問題がある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明者らは、着色剤に対する選択の自由度が高く、また、着色濃度の制御も容易であり、更に、全体が略均一に着色され、しかも、容易にかつ安価に製造することができる着色パラジクロロベンゼン組成物、及びこれを用いて打錠成形され、全体が略均一に着色されて使用時に最後まで外観劣化の無い着色パラジクロロベンゼン錠剤について鋭意検討した結果、パラジクロロベンゼンフレークと粉末状着色剤とをパラジクロロベンゼンフレークの粉砕条件下で混合することにより、目標とする着色パラジクロロベンゼン組成物及び着色パラジクロロベンゼン錠剤を製造できることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
従って、本発明の目的は、着色剤に対する選択の自由度が高く、また、着色濃度の制御も容易であり、更に、全体が略均一に着色され、しかも、容易にかつ安価に製造することができる着色パラジクロロベンゼン組成物を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、このような着色パラジクロロベンゼン組成物を用いて打錠成形され、全体が略均一に着色されて使用時に最後まで外観劣化の無い着色パラジクロロベンゼン錠剤を提供することにある。
更に、本発明の他の目的は、上述した着色パラジクロロベンゼン組成物や着色パラジクロロベンゼン錠剤を容易にかつ安価に製造することができる製造方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、白色及び／又は無色のパラジクロロベンゼンフレークと粉末状顔料及び／又は粉末状染料から選ばれた１種又は２種以上の粉末状着色剤とが略均一に混合されている着色パラジクロロベンゼン組成物である。
また、本発明は、このような着色パラジクロロベンゼン組成物を打錠成形して得られる着色パラジクロロベンゼン錠剤である。
【００１２】
そして、本発明は、白色及び／又は無色のパラジクロロベンゼンフレークと粉末状顔料及び／又は粉末状染料から選ばれた１種又は２種以上の粉末状着色剤とをパラジクロロベンゼンフレークの粉砕条件下で混合する着色パラジクロロベンゼン組成物の製造方法である。
また、このようにして着色パラジクロロベンゼン組成物を製造し、次いで得られた着色パラジクロロベンゼン組成物を加圧下に打錠成形する着色パラジクロロベンゼン錠剤の製造方法である。
【００１３】
本発明において、着色パラジクロロベンゼン組成物を製造するために用いられる白色及び／又は無色のパラジクロロベンゼンフレークは、その平均一次粒子径が２００μｍ以上２０００μｍ以下、好ましくは４００μｍ以上１２００μｍ以下であるのがよく、また、フレーク厚さについては好ましくは０．５ｍｍ以上２．０ｍｍ以下、より好ましくは０．５ｍｍ以上１．５ｍｍ以下であるのがよく、更に、平均二次粒子径については、特に制限はないが、その取扱上の観点から、好ましくは５〜１０ｍｍ程度のフレーク状であるのがよい。
【００１４】
特に、パラジクロロベンゼンフレークの平均一次粒子径については、２００μｍより小さいと、着色剤との混合時に玉になったり、微粒が凝集して混合が悪化し、均一着色が難しくなり、反対に、２０００μｍより大きくなると、粉砕条件下での混合に長時間と強い粉砕力とを必要とし、混合時に発熱してパラジクロロベンゼン（融点５３℃）が溶融し、粉砕混合という目的を達成し得なくなり、結果として均一に着色したパラジクロロベンゼン組成物が得られなくなる場合がある。
【００１５】
また、このような白色及び／又は無色のパラジクロロベンゼンフレークにその粉砕条件下で混合される粉末状着色剤については、粉末状であってパラジクロロベンゼンの表面に付着し得る親和性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、アリザリン顔料、ペリレン顔料、インダンスロン顔料、フレビン系顔料等の粉末状顔料や、アミノケトン系染料、キサンテン系染料等の粉末状染料を挙げることができる。そして、この粉末状着色剤については、視覚的効果の観点から、好ましくは黄蛍光色、緑蛍光色、オレンジ蛍光色、赤蛍光色、ピンク蛍光色等の蛍光色が好ましい。
【００１６】
これらの粉末状着色剤については、パラジクロロベンゼンの表面に均一に付着する必要があることから、その平均粒子径が１０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下０．１μｍ以上、より好ましくは５μｍ以下０．１μｍ以上であるのがよい。この粉末状着色剤の平均粒子径が１０μｍを超えると、少量添加ではパラジクロロベンゼンの表面に均一に分散させて付着させることが困難になって色むらが発生するほか、多量添加ではパラジクロロベンゼンが昇華して揮散した後に着色剤が多量に残留し、使用感が損ねられる。また、粉末状着色剤の平均粒子径は、着色性能の観点からは小さいほどよいが、０．１μｍより小さいものは非常に高価であり、製品コストが高くなりすぎる。なお、パラジクロロベンゼンに対する粉末状着色剤の分散状態は、光学顕微鏡で観察することによって詳細に確認できるが、粉末状着色剤の平均粒子径が１０μｍを超えると、不均一な分散状態が目視でも確認できるようになる。
【００１７】
そして、この粉末状着色剤の添加量については、使用する着色剤の種類や製品の用途等によって異なり、任意に調整可能であるが、通常はパラジクロロベンゼン中に１ｐｐｍから１０％の範囲であり、好ましくは１０ｐｐｍ〜１％、より好ましくは１０〜７００ｐｐｍの範囲である。粉末状着色剤は一般的に高価であり、できるだけ少量で目的の着色性が得られるのが望ましく、また、着色剤使用量が１０％を超えると、打錠成形して得られる錠剤の強度が弱くなり、少しの衝撃でも割れ等の損傷が生じることがある。
【００１８】
本発明においては、上記白色及び／又は無色のパラジクロロベンゼンフレークに上記粉末状着色剤を均一に混合して目的の着色パラジクロロベンゼン組成物を製造するが、この際に用いる混合機としては、パラジクロロベンゼンフレークを粉砕しながら混合できるものである必要があり、好適なものとしてはヘンシェルミキサー、ナウターミキサー、ジャイロ、Ｖ型等混合機、ハンマーミル、カッターミル等を例示することができる。更に、この目的で使用する混合機については、パラジクロロベンゼンの融点が５３℃であって粉砕条件下での混合時にパラジクロロベンゼンが溶ける場合があるので、好ましくは低温混合が可能であるか、混合時に温度上昇の少ないもの、あるいは、短時間で粉砕混合ができるものが望ましい。
【００１９】
なお、これらの混合機を実際に使用するに際しては、例えばハンマーミルやカッターミル等の乾式粉砕混合機を使用する場合、次の打錠成形工程前に行う粉砕工程を兼ねることもでき、更に、単一の混合機では充分に混合できない場合には複数の混合機を併用してもよい。
【００２０】
本発明において、着色パラジクロロベンゼン組成物中には、粉末状着色剤に加えて、植物精油、植物精油の抽出成分、動物抽出物、香料、ピレスロイド系殺虫成分、固結防止成分、及び固結防止成分誘導体から選ばれた１種の又は２種以上の添加剤を配合してもよい。そして、これらの添加剤の配合は、パラジクロロベンゼンフレークにその粉砕条件下に粉末状着色剤を混合した後であっても、また、混合前であってもよい。
【００２１】
本発明の着色パラジクロロベンゼン組成物は、次にタブレット状、ボール状、棒状等の所定の形状に打錠成形され、錠剤として製品の防虫剤や防臭剤とされるが、この際に用いられる打錠機については特に制限が無く、従来より用いられている例えば志賀式打錠機等の自動打錠機が好適に用いられる。
なお、本発明の着色パラジクロロベンゼン組成物については、上記以外に、必要に応じて更に香料等の添加剤を添加し、粉砕混合し、打錠成形して製品化するようにしてもよい。
【００２２】
本発明においては、略均一に着色さされた着色パラジクロロベンゼン組成物が得られ、また、この着色パラジクロロベンゼン組成物には様々な粉末状顔料及び／又は粉末状染料を用いて着色することが可能であり、従来においては困難とされていた青蛍光色、オレンジ蛍光色、黄蛍光色、ピンク蛍光色等の着色も可能であり、様々な着色パラジクロロベンゼン錠剤を作製することができる。しかも、本発明の着色パラジクロロベンゼン錠剤は、その全体に着色剤が略均一に含まれているので、使用時に最後まで着色された色を維持することができ、変色による外観劣化も防止することができる。
【００２３】
【発明の実施の形態】
以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明の好適な実施の形態を具体的に説明する。
【００２４】
実施例１
白色パラジクロロベンゼンフレーク（日本軽金属社製ＰＤＣＢ−Ｗ、平均一次粒子径６００μｍ、フレーク厚さ１．０ｍｍ、固結防止剤１５０ｐｐｍ含有品）１０ｋｇと黄色蛍光顔料（シンロイヒ社製ＦＺ５００５、平均粒子径３μｍ）６ｇ及びフローラル香料（ブラックベルベットロースエッセンスオイル）６ｇとをＶ型混合機（寿ミックスウエル社製Ｗ−２００型）に仕込み、２６ｒｐｍ（標準仕様）の条件で３分間混合し、実施例１の着色パラジクロロベンゼン組成物を得た。
【００２５】
得られた実施例１の着色パラジクロロベンゼン組成物は、全体が略均一に混合されて平均粒子径１ｍｍ程度に粉砕されていると共に、略均一な黄蛍光色に着色されていた。
【００２６】
次に、志賀式打錠機を用いて上記の着色パラジクロロベンゼン組成物を打錠成形し、直径２１ｍｍ、中央部厚さ約９ｍｍ及び重量約４ｇの碁石状の着色パラジクロロベンゼン錠剤を得た。
この実施例１の着色パラジクロロベンゼン錠剤は、その打錠成形時に着色剤や添加剤が滲み出すことが無く、目視の確認で全体が略均一に着色されていた。
【００２７】
得られた実施例１の着色パラジクロロベンゼン錠剤を恒温送風乾燥機中に入れ、２５℃で昇華させて錠剤の変色を経時的に観察する昇華試験を行った。
この昇華試験の結果、実施例１の着色パラジクロロベンゼン錠剤は、昇華が完了する４８時間目まで錠剤の変色が認められず、略均一な黄蛍光色が維持されていた。
【００２８】
比較例１
実施例１で用いたと同じＶ型混合機に、実施例１で用いたと同じ白色パラジクロロベンゼンフレーク１０ｋｇと、実施例１で用いたと同じフローラル香料１５ｇ中にこの香料に溶解する黄色染料（オリエント化学社製オイルイエロー５０５）６ｇを溶解して得られた溶解物とを仕込み、実施例１と同様にして混合し、比較例１の着色パラジクロロベンゼン組成物を得た。
【００２９】
得られた比較例１の着色パラジクロロベンゼン組成物は、全体が黄色に着色されて入るが、着色状態は全体的にまばらであって略均一とは言い難いものであった。
【００３０】
次に、この比較例１の着色パラジクロロベンゼン組成物を上記実施例１と同様にして打錠成形し、比較例１の着色パラジクロロベンゼン錠剤を得た。
この比較例１の着色パラジクロロベンゼン錠剤は、その打錠成形時に着色剤が滲み出てくる状態になり、目視の確認でも内部の着色が表面より薄くて全体的に略均一とは言い難いものであった。
【００３１】
また。実施例１と同様にして行った昇華試験の結果、この比較例１の着色パラジクロロベンゼン錠剤は、１２時間目の観察で錠剤の黄色が明らかに薄くなっており、昇華が完了する間近の３２時間目では略白色にまで変化し、表面に黄色の液が付着している状態が観察された。
【００３２】
実施例２及び３並びに比較例２〜６
表１に示すパラジクロロベンゼンフレーク、着色剤及び香料を使用し、上記実施例１と同様にして着色パラジクロロベンゼン組成物を作製し、更に着色パラジクロロベンゼン錠剤を製造し、上記実施例１と同様にして昇華試験を行った。
結果を、上記実施例１及び比較例１と共に、表１に示す。
【００３３】
【表１】
2004059551.tif 000002
【００３４】
【発明の効果】
本発明によれば、着色剤に対する選択の自由度が高く、また、着色濃度の制御も容易であり、更に、全体が略均一に着色され、しかも、容易にかつ安価に製造することができる着色パラジクロロベンゼン組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、上記着色パラジクロロベンゼン組成物を打錠成形し、全体が略均一に着色されて使用時に最後まで外観劣化の無い着色パラジクロロベンゼン錠剤を提供することができる。
更に、本発明によれば、上記着色パラジクロロベンゼン組成物や着色パラジクロロベンゼン錠剤を容易にかつ安価に製造することができる。