(57)【要約】【課題】優れた赤外線反射性を有するとともに、着色力の向上した熱遮蔽性顔料を提供する。【解決手段】白色無機粒子の表面にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物が被覆されており、該被覆にペリレンブラックが付着している平均粒子径０．１〜１．０μｍの複合粒子からなり、前記ペリレンブラックの付着量が前記白色無機粒子１００重量部に対して１０〜５０重量部であることを特徴とする熱遮蔽性顔料である。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色無機粒子の表面にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物が被覆されており、該被覆にペリレンブラックが付着している平均粒子径０．１〜１．０μｍの複合粒子からなり、前記ペリレンブラックの付着量が前記白色無機粒子１００重量部に対して１０〜５０重量部であることを特徴とする熱遮蔽性顔料。
【請求項２】
白色無機粒子が沈降性硫酸バリウム粒子及び／又は酸化チタン粒子からなる請求項１記載の熱遮蔽性顔料。
【請求項３】
黒色度がＬ＊値で２０．０〜６５．０である請求項１又は２記載の熱遮蔽性顔料。
【請求項４】
ＢＥＴ比表面積が０．１〜５０ｍ２／ｇである請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱遮蔽性顔料。
【請求項５】
アルコキシシランが、下記一般式
ＲａＳｉＸ４−ａ
（式中、Ｒは−Ｃ６Ｈ５，−（ＣＨ３）２ＣＨＣＨ２，−ｎ−ＣｍＨ２ｍ＋１、Ｘは−ＯＣＨ３，−ＯＣ２Ｈ５、ｍは１〜１８の整数、ａは０〜３の整数）で表される請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱遮蔽性顔料。
【請求項６】
アルコキシシランが、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランから選ばれる少なくとも１種である請求項５記載の熱遮蔽性顔料。
【請求項７】
アルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物の被覆量が、白色無機粒子がＳｉを含有していない場合は、オルガノシランで被覆された白色無機粒子に対して、Ｓｉ換算で０．０２〜５．０重量％である請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱遮蔽性顔料。
【請求項８】
アルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物の被覆量が、白色無機粒子がＳｉを含有している場合は、オルガノシランで被覆された白色無機粒子に対して、Ｃ換算で０．０１〜１５．０重量％である請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱遮蔽性顔料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱遮蔽性顔料に関し、更に詳しくは、特に、優れた赤外線反射性を有する熱遮蔽性塗料を得ることができるとともに、該熱遮蔽性塗料中への分散性に優れた熱遮蔽性顔料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、屋外で用いられている建築物、自動車等は、太陽の日射によって内部温度が上昇するため、建築物及び自動車等の外観塗装を白色から淡色にすることにより太陽光を反射させ、ある程度の熱遮蔽効果を得ることが行われている。
【０００３】
しかしながら、殊に、屋外建築物の屋根等は、汚れを目立たなくするために、濃彩色から黒色を呈している場合が多く、また、外観塗装が濃彩色から黒色を有する建築物及び自動車等の場合には、淡色から白色の外観塗装を有する建築物及び自動車に比べて太陽光を吸収しやすく、室内の温度が著しく上昇する傾向にある。
【０００４】
そこで、冷房のためのエネルギー節約や地球温暖化防止という観点から、濃彩色から黒色の外観を有する建築物及び自動車の内部温度上昇の軽減が強く望まれている。
【０００５】
従来より、濃彩色から黒色の外観塗装を有する建築物及び自動車の内部温度の上昇を低減するために、熱遮蔽性黒色塗料が知られている（特許第２５９３９６８号公報、特開平５−２９３４３４号公報、特開２０００−７２９９０号公報）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
上記特許第２５９３９６８号公報、特開平５−２９３４３４号公報には、３５０〜２１００ｎｍの領域における太陽熱放射反射率が特定値以上である赤、橙、黄、緑、青、紫系の有彩色の顔料を混合することにより、黒色系に着色した太陽熱遮蔽黒色塗料組成物が提案されているが、この方法で得られた黒色系塗料は十分な黒色度を得ることが困難であり、さらに、長期間の使用により顔料が劣化し配色のバランスが崩れて変色し易いという問題もある。
【０００７】
また、特開２０００−７２９９０号公報には、７８０〜２１００ｎｍの波長領域における日射反射率が３．０％以上である黒色顔料を含む熱線遮蔽塗料が提案されているが、赤外波長領域における反射率が低いため、塗膜に熱がこもりやすく、熱遮蔽性に優れるとは言い難いものである。
【０００８】
なお、特開平１１−３２３１７４号公報及び特開２００１−１１３３９号公報には、黒色酸化鉄粒子粉末又は黒色含水酸化鉄粒子粉末の粒子表面にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物又はポリシロキサンが被覆されており、該オルガノシラン化合物被覆又はポリシロキサン被覆にカーボンブラックが付着している鉄系黒色複合粒子粉末が記載されているが、黒色鉄化合物粒子にカーボンブラックを固着させる技術であり、該鉄系黒色複合粒子粉末は赤外領域から紫外領域に亘って光を吸収するため、熱遮蔽性に優れるとは言い難いものである。
【０００９】
以上のように、優れた赤外線反射性を有する熱遮蔽性塗料を得ることができるとともに、塗料中への分散性が優れるために、着色力が向上し、少量の顔料を用いても、着色力を低下させず、かつ熱遮蔽性塗料を得ることのできる熱遮蔽性顔料は現在最も要求されているところであるが、未だ得られていないのが実情である。
【００１０】
そこで、本発明は、優れた赤外線反射性を有するとともに、着色力の向上した熱遮蔽性顔料を得ることを技術的課題とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するべく鋭意研究の結果、白色無機粒子の表面に特定のオルガノシラン化合物が被覆され、該被覆に特定量のペリレンブラックが付着してなる特定粒子径の顔料が所期の目的を達成し得ることを見い出し本発明に到達したものである。
【００１２】
即ち、本発明の請求項１は、白色無機粒子粉末の粒子表面にアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物が被覆されており、該被覆にペリレンブラックが付着している平均粒子径０．１〜１．０μｍの複合粒子粉末からなり、上記ペリレンブラックの付着量が前記白色無機粒子粉末１００重量部に対して１０〜５０重量部であることを特徴とする熱遮蔽性顔料である。
【００１３】
本発明の請求項２は、白色無機粒子が沈降性硫酸バリウム粒子及び／又は酸化チタン粒子からなる請求項１記載の熱遮蔽性顔料である。
【００１４】
本発明の請求項３は、黒色度がＬ＊値で２０．０〜６５．０である請求項１又は２記載の熱遮蔽性顔料である。
【００１５】
本発明の請求項４は、ＢＥＴ比表面積が０．１〜５０ｍ２／ｇである請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱遮蔽性顔料である。
【００１６】
本発明の請求項５は、アルコキシシランが、下記一般式
ＲａＳｉＸ４−ａ
（式中、Ｒは−Ｃ６Ｈ５，−（ＣＨ３）２ＣＨＣＨ２，−ｎ−ＣｍＨ２ｍ＋１、Ｘは−ＯＣＨ３，−ＯＣ２Ｈ５、ｍは１〜１８の整数、ａは０〜３の整数）で表される請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱遮蔽性顔料である。
【００１７】
本発明の請求項６は、アルコキシシランが、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランから選ばれる少なくとも１種である請求項５記載の熱遮蔽性顔料である。
【００１８】
本発明の請求項７は、アルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物の被覆量が、白色無機粒子がＳｉを含有していない場合は、オルガノシランで被覆された白色無機粒子に対して、Ｓｉ換算で０．０２〜５．０重量％である請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱遮蔽性顔料である。
【００１９】
本発明の請求項８は、アルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物の被覆量が、白色無機粒子がＳｉを含有している場合は、オルガノシランで被覆された白色無機粒子に対して、Ｃ換算で０．０１〜１５．０重量％である請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱遮蔽性顔料である。
【００２０】
【発明の実施の形態】
先ず、本発明に係る熱遮蔽性顔料について述べる。
本発明に用いられる白色無機粒子としては、沈降性硫酸バリウム粒子及び酸化チタン粒子が好適であり、これらは単独で又は必要に応じ組み合わせて用いられる。
【００２１】
白色無機粒子の粒子形状は、球状、粒状、多面体状、針状、紡錘状、米粒状、フレーク状、鱗片状及び板状等のいずれの形状であってもよい。
【００２２】
白色無機粒子の粒子サイズは、通常、平均粒子径が０．０９〜０．９９μｍ、好ましくは０．１４〜０．９４μｍ、より好ましくは０．１９〜０．８９μｍである。平均粒子径が０．９９μｍを超える場合には、得られる熱遮蔽性顔料が粗大粒子となり、着色力が低下するため好ましくなく、一方、平均粒子径が０．０９μｍ未満の場合は、粒子の微細化により凝集を起こしやすくなるため、白色無機粒子表面への糊剤による均一な被覆処理及びペリレンブラックによる均一な付着処理が困難となる。
【００２３】
白色無機粒子のＢＥＴ比表面積値は、通常０．１ｍ２／ｇ以上である。ＢＥＴ比表面積値が０．１ｍ２／ｇ未満の場合には、白色無機粒子が粗大であったり、粒子及び粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、得られる熱遮蔽性顔料は粗大粒子となり着色力が低下する。熱遮蔽性顔料の着色力を考慮すると、ＢＥＴ比表面積値は、好ましくは０．５ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１．０ｍ２／ｇ以上である。また、白色無機粒子の粒子表面へのアルコキシシランによる均一な被覆処理及びペリレンブラックによる均一な付着処理を考慮すると、その上限値は、通常５０ｍ２／ｇであり、好ましくは４５ｍ２／ｇ、より好ましくは３０ｍ２／ｇである。
【００２４】
本発明における白色無機粒子の色相は、Ｃ＊値が、通常１８．００以下、好ましくは１５．００以下、より好ましくは１２．００以下である。Ｃ＊値が１８．００を超える場合には、色相が白色を呈しているとは言い難く、本発明の目的とする熱遮蔽性顔料を得ることが困難となる。
【００２５】
白色無機粒子の赤外線反射性は、７４０ｎｍの波長における反射率が、通常７０％以上であり、好ましくは７５％以上、より好ましくは８０％以上である。赤外線反射性が７０％未満では、赤外線反射性に優れた熱遮蔽性塗料を得ることが困難である。
【００２６】
白色無機粒子の耐光性は、後述する評価方法により、ΔＥ＊値の下限値は、通常５．０を超え、上限値は１２．０、好ましくは１１．０、より好ましくは１０．０である。ΔＥ＊値が１２．０を超える場合は、得られる熱遮蔽性顔料のΔＥ＊値を５．０以下にすることが困難となる。
【００２７】
本発明におけるアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物（以下、「オルガノシラン化合物」と記す場合がある。）は、下記一般式
ＲａＳｉＸ４−ａ
（式中、Ｒは−Ｃ６Ｈ５，−（ＣＨ３）２ＣＨＣＨ２，−ｎ−ＣｍＨ２ｍ＋１、Ｘは−ＯＣＨ３，−ＯＣ２Ｈ５、ｍは１〜１８の整数、ａは０〜３の整数）で表わされるアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物を用いることができる。
【００２８】
アルコキシシランの具体例としては、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは単独で又は必要に応じ２種以上組み合わせて用いられる。
【００２９】
白色無機粒子の表面へのペリレンブラックの付着強度を考慮すると、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランから生成するオルガノシラン化合物がより好ましく、最も好ましくはメチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルメトキシシラン及びフェニルトリエトキシシランである。
【００３０】
白色無機粒子がＳｉを含有していない場合のアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物の被覆量は、該オルガノシラン化合物被覆白色無機粒子に対して、Ｓｉ換算で０．０２〜５．０重量％が好ましく、より好ましくは０．０３〜４．０重量％、最も好ましくは０．０５〜３．０重量％である。
【００３１】
オルガノシラン化合物の被覆量がＳｉ換算で０．０２重量％未満の場合には、白色無機粒子１００重量部に対して１０重量部以上のペリレンブラックを付着させることが困難である。一方、５．０重量％を超える場合には、５．０重量％以下で白色無機粒子１００重量部に対してペリレンブラックを１０〜５０重量部付着させる目的が達成できるため、５．０重量％を超えて被覆する意味がなく、却って不経済である。
【００３２】
白色無機粒子がＳｉを含有している場合のアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物の被覆量は、該オルガノシラン化合物被覆白色無機粒子に対して、Ｃ換算で０．０１〜１５．０重量％が好ましく、より好ましくは０．０２〜１２．５重量％、最も好ましくは０．０３〜１０．０重量％である。
【００３３】
オルガノシラン化合物の被覆量がＣ換算で０．０１重量％未満の場合には、白色無機粒子１００重量部に対して１０重量部以上のペリレンブラックを付着させることが困難である。一方、１５．０重量％を超える場合には、１５．０重量％以下で白色無機粒子１００重量部に対してペリレンブラックを１０〜５０重量部付着させる目的が達成できるため、１５．０重量％を超えて被覆する意味がなく、却って不経済である。
【００３４】
ペリレンブラックの付着量は、白色無機粒子１００重量部に対して１０〜５０重量部である。ペリレンブラックの付着量が１０重量部未満の場合には、ペリレンブラックの付着量が不十分であり、十分な熱反射性を有する熱遮蔽性顔料を得ることが困難となる。一方、５０重量部付着させることで、熱遮蔽性効果は十分得られるため、５０重量部を超えて必要以上に付着させる意味がない。好ましくは１２．５〜４０重量部であり、より好ましくは１５〜３０重量部である。
【００３５】
本発明に係る熱遮蔽性顔料の粒子形状や粒子サイズは、芯粒子である白色無機粒子の粒子形状や粒子サイズに大きく依存し、芯粒子に相似する粒子形態を有している。
【００３６】
即ち、本発明に係る熱遮蔽性顔料は、平均粒子径が、通常０．１〜１．０μｍ、好ましくは、０．１５〜０．９５μｍ、より好ましくは０．２〜０．９０μｍである。本発明に係る熱遮蔽性顔料の平均粒子径が１．０μｍを超える場合には、粒子サイズが大きすぎるため、着色力が低下する。一方、平均粒子径が０．１μｍ未満の場合には、ビヒクル中への分散が困難となる場合がある。
【００３７】
本発明に係る熱遮蔽性顔料のＢＥＴ比表面積値は、通常０．１〜５０ｍ２／ｇであり、好ましくは０．５〜４５ｍ２／ｇ、より好ましくは１．０〜４０ｍ２／ｇである。ＢＥＴ比表面積値が０．１ｍ２／ｇ未満の場合には、粒子が粗大であったり、粒子及び粒子相互間で焼結が生じた粒子となっており、着色力が低下する。一方、５０ｍ２／ｇを超える場合は、粒子の微細化により凝集を起こしやすく、ビヒクル中への分散が困難となるため好ましくない。
【００３８】
本発明に係る熱遮蔽性顔料の黒色度は、Ｌ＊値で２０．０〜６５．０である。殊に、芯粒子として酸化チタン粒子を用いた場合、上限値がＬ＊値で、通常６５．０、好ましくは６０．０であり、芯粒子として沈降性硫酸バリウム粒子を用いた場合、上限値がＬ＊値で、通常２５．０、好ましくは２４．０である。黒色度の下限値はＬ＊値で２０．０程度である。
【００３９】
本発明に係る熱遮蔽性顔料のペリレンブラックの脱離率は、通常２０％以下が好ましく、より好ましくは１５％以下である。ペリレンブラックの脱離率が２０％を超える場合には、脱離したペリレンブラックによりビヒクル中での均一な分散が阻害される場合があるばかりでなく、脱離した部分の白色無機粒子の色相が粒子表面に現れるため、均一な色相を得ることが困難となる。
【００４０】
本発明に係る熱遮蔽性顔料の着色力は、後述する評価方法により、通常１１０％以上が好ましく、１１５％以上がより好ましく、最も好ましくは１２０％以上である。着色力が１１０％未満では、着色力に優れているとは云い難い。
【００４１】
本発明に係る熱遮蔽性顔料の赤外線反射性は、７４０ｎｍにおける反射率が、通常６５％以上であることが好ましく、より好ましくは７０％以上、更により好ましくは７５％以上である。７４０ｎｍにおける反射率が６５％未満では、赤外線反射性に優れているとは云い難い。
【００４２】
本発明に係る熱遮蔽性顔料の耐光性は、後述する評価方法において、ΔＥ＊値で、通常５．０以下が好ましく、より好ましくは４．０以下である。ΔＥ＊値が５．０を超えると、耐光性に優れているとは云い難い。
【００４３】
次に、本発明に係る熱遮蔽性顔料の製造法について述べる。
【００４４】
本発明に係る熱遮蔽性顔料は、白色無機粒子とアルコキシシランとを混合し、白色無機粒子の表面をアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物によって被覆し、次いで、オルガノシラン化合物によって被覆された白色無機粒子とペリレンブラックを混合することによって得ることができる。
【００４５】
本発明における白色無機粒子の表面へのアルコキシシランによる被覆は、白色無機粒子とアルコキシシラン又はアルコキシシランの溶液とを機械的に混合攪拌したり、白色無機粒子にアルコキシシランの溶液又はアルコキシシランを噴霧しながら機械的に混合攪拌すればよい。添加したアルコキシシランは、ほぼ全量が白色無機粒子の粒子表面に被覆される。
【００４６】
なお、被覆されたアルコキシシランは、被覆過程及び後記するペリレンブラックを付着させる工程において、白色無機粒子に含まれる水分や大気中の水分で一部あるいは全部が加水分解し、オルガノシラン化合物として被覆される。
アルコキシシランを均一に白色無機粒子の表面に被覆するためには、白色無機粒子の凝集をあらかじめ粉砕機を用いて解きほぐしておくことが好ましい。
【００４７】
白色無機粒子とアルコキシシランとの混合攪拌、ペリレンブラックと粒子表面にアルコキシシランが被覆されている白色無機粒子との混合攪拌をするための機器としては、粉体層にせん断力を加えることのできる装置が好ましく、殊に、せん断、へらなで及び圧縮が同時に行える装置、例えば、ホイール型混練機、ボール型混練機、ブレード型混練機、ロール型混練機を用いることができ、ホイール型混練機がより効果的に使用できる。
【００４８】
前記ホイール型混練機としては、エッジランナー（「ミックスマラー」、「シンプソンミル」、「サンドミル」と同義語である）、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、コナーミル、リングマラー等があり、好ましくはエッジランナー、マルチマル、ストッツミル、ウエットパンミル、リングマラーであり、より好ましくはエッジランナーである。前記ボール型混練機としては、振動ミル等がある。前記ブレード型混練機としては、ヘンシェルミキサー、プラネタリーミキサー、ナウターミキサー等がある。前記ロール型混練機としては、エクストルーダー等がある。
【００４９】
白色無機粒子とアルコキシシランとの混合攪拌時における条件は、白色無機粒子の粒子表面にアルコキシシランができるだけ均一に被覆されるように、線荷重は１９．６〜１９６０Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）、好ましくは９８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）、より好ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋｇ／ｃｍ）、処理時間は５〜１２０分、好ましくは１０〜９０分の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。なお、撹拌速度は２〜２０００ｒｐｍ、好ましくは５〜１０００ｒｐｍ、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲で処理条件を適宜調整すればよい。
【００５０】
アルコキシシランの添加量は、白色無機粒子１００重量部に対して０．１５〜４５重量部が好ましい。０．１５〜４５重量部の添加量により、白色無機粒子１００重量部に対してペリレンブラックを１０〜５０重量部付着させることができる。
【００５１】
白色無機粒子の粒子表面にアルコキシシランを被覆した後、ペリレンブラックを添加し、混合攪拌してアルコキシシラン被覆にペリレンブラックを付着させる。必要により、更に乾燥してもよい。
【００５２】
ペリレンブラックは、少量ずつを時間をかけながら、殊に５〜６０分程度をかけて添加するのが好ましい。
【００５３】
混合攪拌時における条件は、ペリレンブラックが均一に付着するように、線荷重は１９．６〜１９６０Ｎ／ｃｍ（２〜２００Ｋｇ／ｃｍ）、好ましくは９８〜１４７０Ｎ／ｃｍ（１０〜１５０Ｋｇ／ｃｍ）、より好ましくは１４７〜９８０Ｎ／ｃｍ（１５〜１００Ｋｇ／ｃｍ）、処理時間は５〜１２０分、好ましくは１０〜９０分の範囲で処理条件を適宜調整すればよい。なお、撹拌速度は２〜２０００ｒｐｍ、好ましくは５〜１０００ｒｐｍ、より好ましくは１０〜８００ｒｐｍの範囲で処理条件を適宜調整すればよい。
【００５４】
ペリレンブラックの添加量は、略全量がアルコキシシラン被覆に付着するのでペリレンブラックの付着量と同一でよく、即ち、白色無機粒子１００重量部に対して１０〜５０重量部であり、好ましくは１２．５〜４０重量部、より好ましくは１５〜３０重量部である。ペリレンブラックの添加量が１０重量部未満の場合には、前記したように、十分な赤外線反射性を有する熱遮蔽性顔料が得られず、一方、５０重量部の添加量で熱遮蔽性効果は十分得られるため、５０重量部を超えて必要以上に付着させる意味がない。
【００５５】
乾燥する場合の温度は、４０〜１５０℃が好ましく、より好ましくは６０〜１２０℃であり、時間は１０分〜１２時間が好ましく、３０分〜３時間がより好ましい。
【００５６】
なお、被覆に用いられたアルコキシシランは、前記したように、これらの工程を経ることにより、最終的にはアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物となって被覆される。
【００５７】
【作用】
本発明において最も重要な点は、白色無機粒子の粒子表面がアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物によって被覆されているとともに、該被覆にペリレンブラックが付着している熱遮蔽性顔料は、高い赤外線反射性を有するという事実である。
【００５８】
また、本発明に係る熱遮蔽性顔料が高い赤外線反射性を有する理由としては、赤外線を吸収しない白色無機粒子を芯粒子として選んだこと、及びアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物被覆に付着させる黒色顔料として赤外線反射能を有するペリレンブラックを選んだことによるものと考えられる。
【００５９】
更に、本発明に係る熱遮蔽性顔料が優れた分散性を有する理由としては、本発明に係る熱遮蔽性顔料は、白色無機粒子の粒子表面からのペリレンブラックの脱離が抑制されるため、塗料の製造時におけるビヒクル中への分散が、脱離したペリレンブラックによって阻害されることがないためと考えられる。
【００６０】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例を挙げて更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら制限されるものではない。
尚、以下の記載における諸特性及び諸物性の測定、評価は下記の方法で行った。
【００６１】
粒子の平均粒子径は、いずれも電子顕微鏡写真に示される粒子３５０個の粒子径をそれぞれ測定し、その平均値で示した。
【００６２】
比表面積値は、ＢＥＴ法（窒素吸着法）により測定した値で示した。
【００６３】
白色無機粒子の粒子表面に被覆されているアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物に含有されるＳｉ量は、「蛍光Ｘ線分析装置３０６３Ｍ型」（理学電機工業株式会社製）を使用し、ＪＩＳ　Ｋ０１１９の「けい光Ｘ線分析通則」に従って測定した。
【００６４】
また、白色無機粒子の粒子表面に被覆されているアルコキシシランから生成するオルガノシラン化合物に含有されるＣ量及び本発明に係る熱遮蔽性顔料に付着しているペリレンブラックの被覆量は、「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−２２００型」（株式会社堀場製作所製）を用いて炭素量を測定することにより求めた。
【００６５】
熱遮蔽性顔料に付着しているペリレンブラックの脱離率（％）は、下記の方法により求めた値で示した。ペリレンブラック脱離率が０％に近いほど、粒子表面からのペリレンブラックの脱離量が少ないことを示す。
【００６６】
熱遮蔽性顔料３ｇとエタノール４０ｍｌを５０ｍｌの沈降管に入れ、２０分間超音波分散を行った後、１２０分静置し、比重差によって熱遮蔽性顔料と脱離したペリレンブラックを分離した。次いで、この熱遮蔽性顔料に再度エタノール４０ｍｌを加え、更に２０分間超音波分散を行った後１２０分静置し、熱遮蔽性顔料と脱離したペリレンブラックを分離した。この熱遮蔽性顔料を１００℃で１時間乾燥させ、「堀場金属炭素・硫黄分析装置ＥＭＩＡ−２２００型」（株式会社堀場製作所製）を用いて炭素量を測定し、下記式に従って求めた値をペリレンブラックの脱離率（％）とした。
【００６７】
ペリレンブラックの脱離率（％）＝｛（Ｗａ−Ｗｅ）／Ｗａ｝×１００
Ｗａ：熱遮蔽性顔料のペリレンブラック付着量
Ｗｅ：脱離テスト後の熱遮蔽性顔料のペリレンブラック付着量
【００６８】
白色無機粒子、ペリレンブラック及び熱遮蔽性顔料の色相は、試料０．５ｇとヒマシ油０．５ｍｌとをフーバー式マーラーで練ってペースト状とし、このペーストにクリアラッカー４．５ｇを加え、混練、塗料化してキャストコート紙上に１５０μｍ（６ｍｉｌ）のアプリケーターを用いて塗布した塗布片（塗膜厚み：約３０μｍ）を作製し、該塗布片について、「多光源分光測色計ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ」（スガ試験機株式会社製）を用いて測定を行い、ＪＩＳ　Ｚ　８９２９に定めるところに従って表色指数（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）で示した。なお、Ｃ＊値は彩度を表し、下記式に従って求めることができる。
Ｃ＊値＝（（ａ＊値）２＋（ｂ＊値）２）１／２
【００６９】
熱遮蔽性顔料の赤外線反射性は、上記の色相を測定するために作製した塗膜片について、「分光測色計　ＣＭ−３６１０ｄ」（ミノルタ株式会社）を用いて測定を行い、７４０ｎｍの波長における反射率（％）で示した。
【００７０】
熱遮蔽性顔料の着色力は、まず下記に示す方法に従って作製した原色エナメルと展色エナメルのそれぞれを、キャストコート紙上に１５０μｍ（６ｍｉｌ）のアプリケーターを用いて塗布して塗布片を作製し、該塗布片について、「多光源分光測色計ＭＳＣ−ＩＳ−２Ｄ」（スガ試験機株式会社製）を用いてＬ＊値を測色し、その差をΔＬ＊値とした。
【００７１】
次いで、熱遮蔽性顔料の標準試料として、熱遮蔽性顔料と同様の割合でペリレンブラックと白色無機粒子とを単に混合した混合顔料を用いて、上記と同様にして原色エナメルと展色エナメルの塗布片を作製し、各塗布片のＬ＊値を測色し、その差をΔＬｓ＊値とした。
【００７２】
得られた熱遮蔽性顔料のΔＬ＊値と標準試料のΔＬｓ＊値を用いて下記式に従って算出した値を着色力（％）として示した。
着色力（％）＝１００＋｛（ΔＬｓ＊値−ΔＬ＊値）×１０｝
【００７３】
原色エナメルの作製：
上記試料粉体１０ｇとアミノアルキッド樹脂１６ｇ及びシンナー６ｇとを配合して３ｍｍφガラスビーズ９０ｇと共に１４０ｍｌのガラスビンに添加し、次いで、ペイントシェーカーで４５分間混合分散した後、アミノアルキッド樹脂５０ｇを追加し、更に５分間ペイントシェーカーで分散させて、原色エナメルを作製した。
【００７４】
展色エナメルの作製：
上記原色エナメル１２ｇとアミラックホワイト（二酸化チタン分散アミノアルキッド樹脂）４０ｇとを配合し、ペイントシェーカーで１５分間混合分散して、展色エナメルを作製した。
【００７５】
白色無機粒子、ペリレンブラック及び熱遮蔽性顔料の耐光性は、前述の着色力を測定するために作製した原色エナメルを、冷間圧延鋼板（０．８ｍｍ×７０ｍｍ×１５０ｍｍ）（ＪＩＳ　Ｇ−３１４１）に１５０μｍの厚みで塗布、乾燥して塗膜を形成し、得られた測定用塗布片の半分を金属製フォイルで覆い、「アイスーパーＵＶテスター」（ＳＵＶ−Ｗ１３（岩崎電気株式会社製））を用いて、紫外線を照射強度１００ｍＷ／ｃｍ２で６時間連続照射した後、金属製フォイルで覆うことによって紫外線が照射されなかった部分と紫外線照射した部分との色相（Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値）をそれぞれ測定し、紫外線が照射されなかった部分の測定値を基準に、下記数４に従って算出したΔＥ＊値によって示した。
【００７６】
ΔＥ＊値＝（（ΔＬ＊値）２＋（Δａ＊値）２＋（Δｂ＊値）２）１／２
ΔＬ＊値：　比較する試料の紫外線照射有無のＬ＊値の差
Δａ＊値：　比較する試料の紫外線照射有無のａ＊値の差
Δｂ＊値：　比較する試料の紫外線照射有無のｂ＊値の差
【００７７】
実施例１
白色無機粒子として、沈降性硫酸バリウム粒子（粒子形状：球状、平均粒子径０．７０μｍ、ＢＥＴ比表面積値２．７ｍ２／ｇ、Ｌ＊値９３．１７、ａ＊値−０．２８、ｂ＊値−１．４３、Ｃ＊値１．４６、赤外線反射性８５．９％、耐光性６．０１）１．０ｋｇに、メチルトリエトキシシラン（商品名：ＴＳＬ８１２３：ＧＥ東芝シリコーン株式会社製）２０．０ｇを、エッジランナーを稼動させながら沈降性硫酸バリウム粒子粉末に添加し、２３５Ｎ／ｃｍ（２４Ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で２０分間混合攪拌を行った。なお、このときの攪拌速度は２２ｒｐｍで行った。
【００７８】
次に、黒色顔料Ｃ−１（種類：ペリレンブラック、粒子形状：針状、平均粒子径１．０２μｍ、ＢＥＴ比表面積値２１．５ｍ２／ｇ、Ｌ＊値２１．７０）２００ｇを、エッジランナーを稼動させながら２０分間かけて添加し、更に２３５Ｎ／ｃｍ（２４Ｋｇ／ｃｍ）の線荷重で３０分間混合攪拌を行い、メチルトリエトキシシラン被覆に黒色顔料Ｃ−１を付着させた後、乾燥機を用いて８０℃で６０分間乾燥を行い、熱遮蔽性顔料を得た。なお、このときの攪拌速度は２２ｒｐｍで行った。
【００７９】
得られた熱遮蔽性顔料は、平均粒子径が０．７０μｍの粒状粒子であり、ＢＥＴ比表面積値は５．１ｍ２／ｇであり、色相のうちＬ＊値は２２．６７であり、着色力は１２７％、赤外線反射性は８１．３％であり、耐光性ΔＥ＊値は３．７７、黒色顔料の脱離率は６．２％であり、メチルトリエトキシシランから生成したオルガノシラン化合物の被覆量はＳｉ換算で０．３０重量％であった。付着している黒色顔料Ｃ−１量はＣ換算で１３．１４重量％であった。
【００８０】
得られた熱遮蔽性顔料の電子顕微鏡観察の結果、添加した黒色顔料Ｃ−１の粒子がほとんど認められないことから、黒色顔料Ｃ−１のほぼ全量がメチルトリエトキシシランから生成するオルガノシラン化合物被覆に付着していることが認められた。また、黒色顔料Ｃ−１は添加時の粒子形状及び粒子サイズを維持しておらず、芯粒子よりもはるかに微細化された状態で芯粒子の粒子表面に付着層を形成していることが認められた。
【００８１】
白色無機粒子である沈降性硫酸バリウムの特性を表１に（白色無機粒子２）、黒色顔料であるペリレンブラックの特性を表２に（黒色顔料Ｃ−１）、熱遮蔽性顔料の製造条件を表３に、該顔料の諸特性を表４に示す。
【００８２】
実施例２〜５、比較例１〜４
表１に示す特性を有する白色無機粒子として酸化チタン、黒色無機粒子としてマグネタイトを用意し、一方、黒色顔料として表２に示す諸特性を有するカーボンブラックを用意した。
【００８３】
無機粒子の種類、アルコキシシランによる被覆工程における添加物の種類、添加量、エッジランナー処理の線荷重及び時間、黒色顔料の付着工程における黒色顔料の種類、添加量、エッジランナー処理の線荷重及び時間を種々変化させた以外は、前記実施例１と同様にして熱遮蔽性顔料を得た。
【００８４】
このときの製造条件を表３に、得られた熱遮蔽性顔料の諸特性を表４に示す。
【００８５】
【表１】
2004010851.tif 000002
【００８６】
【表２】
2004010851.tif 000003
【００８７】
【表３】
2004010851.tif 000004
【００８８】
【表４】
2004010851.tif 000005
【００８９】
【発明の効果】
以上のように、本発明に係る熱遮蔽性顔料は、分散性及び赤外線反射性に優れているので、特に熱遮蔽性塗料用顔料として好適である。