(57)【要約】【課題】成分が同定できなくても過去に同一成分を含む試料を分析したことがある場合には、その同一性、類似性を示す情報を分析者に提供する。【解決手段】分析者は検索キーとなるピークと、検索対象とするクロマトグラムデータの範囲とを指定する（Ｓ１０，Ｓ１１）。処理が開始されると、検索キーのピークに対する代表スペクトルと、検索範囲内の１番目のピークの代表スペクトルとを読み込み、その両スペクトルの類似度を算出する（Ｓ１３〜Ｓ１６）。そして検索範囲に含まれる全てのピークに関しスペクトル類似度を求めたならば、その中で類似度が所定の閾値を上回ったもののみを選択し（Ｓ１９）、類似度の高い順に検索結果を並び替えてモニタの画面上に表示する（Ｓ２０，Ｓ２１）。【選択図】  図３
2004309250.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分分離用のカラムから溶出する試料のスペクトルを逐次採取するクロマトグラフ用のデータ処理装置において、
ａ）過去に分析された試料に関してそのクロマトグラムに出現するピークに属するスペクトルデータをデータベース化して保存しておくデータ記憶手段と、
ｂ）前記データ記憶手段に保存されている又は新規に分析した試料のクロマトグラムのピーク又はそのピークに属するスペクトルを分析者が指定するための指定手段と、
ｃ）任意の２つのスペクトルの類似度を算出するスペクトル類似度算出手段と、
ｄ）前記指定手段により指定されたスペクトル又は指定されたピークに対する代表スペクトルを検索キーとし、前記データ記憶手段に保存されている全スペクトルデータ又はその中で分析者による指示に基づいて限定された範囲に含まれるピークのスペクトルデータを検索対象として、前記スペクトル類似度算出手段により算出されるスペクトル類似度が高いピークを検索する検索手段と、
を備えることを特徴とするクロマトグラフ用データ処理装置。
【請求項２】
成分分離用のカラムから溶出する試料のスペクトルを逐次採取するクロマトグラフ用のデータ処理装置において、
ａ）過去の分析に使用された各種分析条件の下での標準試料のクロマトグラムに出現するピークに属するスペクトルデータを、分析条件情報に対応付けてデータベース化して保存しておくデータ記憶手段と、
ｂ）前記データ記憶手段に保存されている又は新規の分析に使用した分析条件の下での標準試料のクロマトグラムのピーク又はそのピークに属するスペクトルを分析者が指定するための指定手段と、
ｃ）任意の２つのスペクトルの類似度を算出するスペクトル類似度算出手段と、
ｄ）前記指定手段により指定されたスペクトル又は指定されたピークに対する代表スペクトルを検索キーとし、前記データ記憶手段に保存されている全スペクトルデータ又はその中で分析者による指示に基づいて限定された範囲に含まれるスペクトルデータを検索対象として、前記スペクトル類似度算出手段により算出されるスペクトル類似度が高い分析条件情報を検索する検索手段と、
を備えることを特徴とするクロマトグラフ用データ処理装置。
【請求項３】
前記検索手段による検索によって抽出されたピーク又は分析条件情報をスペクトル類似度の高低の順序に並び替えて出力する出力手段をさらに備えることを特徴とする請求項１又は２に記載のクロマトグラフ用データ処理装置。
【請求項４】
成分分離用のカラムから溶出する試料のスペクトルを逐次採取するクロマトグラフ用のデータ処理装置において、
ａ）過去に分析された試料に関して、少なくともそのクロマトグラムに出現するピークに属するスペクトルデータが参照可能であるようにクロマトグラムデータをデータベース化して保存しておくデータ記憶手段と、
ｂ）前記データ記憶手段に保存されているクロマトグラムのうち、任意の複数のクロマトグラムを分析者が指定するための指定手段と、
ｃ）前記指定手段により指定された複数のクロマトグラムに出現するピークに関して、異なるクロマトグラム間のピーク同士の全ての組み合わせについて、それぞれスペクトル類似度を算出するスペクトル類似度算出手段と、
ｄ）該スペクトル類似度算出手段により算出された全てのスペクトル類似度又は所定の閾値以上のスペクトル類似度を、その算出根拠となったピークの表示に関連付けて且つスペクトル類似度の高低を差別化して出力する出力手段と、
を備えることを特徴とするクロマトグラフ用データ処理装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はクロマトグラフ装置用のデータ処理装置に関し、更に詳しくは、検出器として各種の分光光度計を用いたクロマトグラフ装置のデータ処理装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液体クロマトグラフ装置（ＬＣ）では、一定流量で以てカラムに流れる移動相中に液体試料を注入し、カラムを通過する過程でその液体試料に含まれる複数の試料成分を時間的に分離させ、カラム出口に設けた検出器によりその各試料成分を順次検出する。この検出器として例えばフォトダイオードアレイ検出器（以下、ＰＤＡ検出器という）を用いると、カラム出口から溶出する試料成分に対応する相対強度信号を波長方向に分散させて、その波長毎の測光値を同時に取得することができる。即ち、このＬＣ分析では、時間ｔと相対強度Ｓという２つのディメンジョンに加えて、波長λという第３のディメンジョンを持つデータを取得することができ、このデータに基いて３次元クロマトグラムを作成することができる。
【０００３】
こうした３次元クロマトグラムでは、或る時間ｔ１でピークトップが出現したとき、その時間ｔ１において波長方向の情報を切り出したスペクトル（吸光又は反射スペクトル）を得ることができる。そこで、各ピークに対応する物質を同定するために、物質とその物質のピークトップにおけるスペクトルとの対応関係を予め参照テーブルに登録しておく。そして、未知試料のクロマトグラフ分析によって得られたピークトップの時刻におけるスペクトルを求め、このスペクトルと参照テーブルに登録してあるスペクトルとの形状の類似性を判断し、その結果に基づいて、未知物質の成分を同定するような手法が採られている（例えば、特許文献１など参照）。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭６１−１１１４２５号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
こうしたクロマトグラフ分析において、複数の試料を測定する場合には、必ずしもその試料に含まれる物質１つ１つが何であるのかを同定する必要はなく、他の試料又は過去に分析された試料との成分の同一性又は類似性のみを調べればよい場合も多々ある。例えば、水のサンプルが複数ある場合、その成分を同定しなくとも、同じ成分が含まれているかどうかさえ分かれば、それらのサンプル同士が同じ水源から得られたものかどうかを知ることができる。
【０００６】
しかしながら、上記のようなピーク同定方法では、同定対象である物質のスペクトルが予め参照テーブルに登録されている必要があり、参照テーブル中に該当するような物質が存在しないようなピークに関しては、同定不能として結論付けられることになる。そのため、上記のように単に試料同士の類似性を判定したい場合であっても、その試料成分が参照テーブル中に存在しないときには類似性の判定は不可能であった。
【０００７】
本発明はかかる課題を解決するために成されたものであり、その主な目的は、その試料に含まれる成分が参照テーブル中に存在せずクロマトグラムに出現するピークに対する成分が同定できない場合であっても、複数の試料に含まれる成分同士や試料同士の類似性を判断することができるようにしたデータ処理装置を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段、及び効果】
上記課題を解決するために成された第１発明は、成分分離用のカラムから溶出する試料のスペクトルを逐次採取するクロマトグラフ用のデータ処理装置において、
ａ）過去に分析された試料に関してそのクロマトグラムに出現するピークに属するスペクトルデータをデータベース化して保存しておくデータ記憶手段と、
ｂ）前記データ記憶手段に保存されている又は新規に分析した試料のクロマトグラムのピーク又はそのピークに属するスペクトルを分析者が指定するための指定手段と、
ｃ）任意の２つのスペクトルの類似度を算出するスペクトル類似度算出手段と、
ｄ）前記指定手段により指定されたスペクトル又は指定されたピークに対する代表スペクトルを検索キーとし、前記データ記憶手段に保存されている全スペクトルデータ又はその中で分析者による指示に基づいて限定された範囲に含まれるピークのスペクトルデータを検索対象として、前記スペクトル類似度算出手段により算出されるスペクトル類似度が高いピークを検索する検索手段と、
を備えることを特徴としている。
【０００９】
この第１発明に係るデータ処理装置では、過去に分析された試料に関してそのクロマトグラムに出現するピークに属するスペクトルデータをデータベース化してデータ記憶手段に保存しておく。ここで、ピークに属するスペクトルデータとしては、ピークを代表するスペクトル、典型的にはピークトップの位置でのスペクトルデータとすることが好ましい。分析者は指定手段により、そのデータ記憶手段に保存されている又は新規に分析した試料のクロマトグラムのピークやそのピークに属するスペクトルを検索キーとして指定する。一方、検索対象について何らかの条件、例えば分析日時、分析者、特定の試料区分等を絞りたい場合にはこうした条件も入力する。検索手段は、スペクトルが指定された場合にはそのスペクトルデータを、ピークが指定された場合にはそのピークに対する代表スペクトルデータをスペクトル類似度算出手段に与えるとともに、データ記憶手段に保存されている全スペクトルデータ又は上記のように分析者による指示に基づいて限定された範囲に含まれるピークのスペクトルデータから順次選択したスペクトルデータをスペクトル類似度算出手段に与え、順次スペクトル類似度を計算させる。そして、検索対象の中から高いスペクトル類似度を与えるピークを抽出する。
【００１０】
従って、そのピークに対する成分の同定が為されているか否かに拘わらず、検索対象の中に同一又は類似した成分を有する試料が存在する場合には、これが高いスペクトル類似度を与えるピークとして抽出されることになる。これによって、或る試料に対して過去に同様の試料を分析したことがある場合、それを自動的に検索し、且つ同一性の程度を表す指標としてスペクトル類似度を併せて分析者に提供することができる。その結果、従来のデータ処理装置と比較して、分析者は試料成分の同定や推定を行うことが容易になり、またその正確性も向上する。
【００１１】
上記第１発明はスペクトル形状の類似性からピークの類似性を判断し、それによって試料成分の同一性や類似性を判断するものであるが、たとえ同一の試料成分であっても分析条件によってスペクトル形状が変形することを利用し、クロマトグラムデータではなく分析条件情報を検索する構成とすることもできる。
【００１２】
即ち、第２発明は、成分分離用のカラムから溶出する試料のスペクトルを逐次採取するクロマトグラフ用のデータ処理装置において、
ａ）過去の分析に使用された各種分析条件の下での標準試料のクロマトグラムに出現するピークに属するスペクトルデータを、分析条件情報に対応付けてデータベース化して保存しておくデータ記憶手段と、
ｂ）前記データ記憶手段に保存されている又は新規の分析に使用した分析条件の下での標準試料のクロマトグラムのピーク又はそのピークに属するスペクトルを分析者が指定するための指定手段と、
ｃ）任意の２つのスペクトルの類似度を算出するスペクトル類似度算出手段と、
ｄ）前記指定手段により指定されたスペクトル又は指定されたピークに対する代表スペクトルを検索キーとし、前記データ記憶手段に保存されている全スペクトルデータ又はその中で分析者による指示に基づいて限定された範囲に含まれるスペクトルデータを検索対象として、前記スペクトル類似度算出手段により算出されるスペクトル類似度が高い分析条件情報を検索する検索手段と、
を備えることを特徴としている。
【００１３】
この構成によれば、過去に分析した結果に基づいて、類似性の高いスペクトル形状が得られる分析条件情報を容易に探すことができるので、分析条件によるピーク保持時間の変動やスペクトル形状の変化といった分析結果の分析条件依存性を把握し、分析対象成分に対する最適な分析条件や解析条件等の検討をより簡単に行うことができるようになる。
【００１４】
上記第１及び第２発明に係るデータ処理装置においては、検索手段によって取得される検索結果を様々な形式で分析者に提供することができるが、例えば一実施態様として、前記検索手段による検索によって抽出された結果をスペクトル類似度の高低の順序に並び替えて出力する出力手段をさらに備える構成とすることができる。ここでいう出力とは例えば、表示手段の表示画面上への表示出力、又は印刷手段による紙などの印刷などである。なお、検索手段による検索結果に対して所定閾値を設定し、スペクトル類似度がその閾値を超えるもののみを選択してその中でスペクトル類似度の高いものから順に並べるとよい。
【００１５】
また上記課題を解決するために成された第３発明は、成分分離用のカラムから溶出する試料のスペクトルを逐次採取するクロマトグラフ用のデータ処理装置において、
ａ）過去に分析された試料に関して、少なくともそのクロマトグラムに出現するピークに属するスペクトルデータが参照可能であるようにクロマトグラムデータをデータベース化して保存しておくデータ記憶手段と、
ｂ）前記データ記憶手段に保存されているクロマトグラムのうち、任意の複数のクロマトグラムを分析者が指定するための指定手段と、
ｃ）前記指定手段により指定された複数のクロマトグラムに出現するピークに関して、異なるクロマトグラム間のピーク同士の全ての組み合わせについて、それぞれスペクトル類似度を算出するスペクトル類似度算出手段と、
ｄ）該スペクトル類似度算出手段により算出された全てのスペクトル類似度又は所定の閾値以上のスペクトル類似度を、その算出根拠となったピークの表示に関連付けて且つスペクトル類似度の高低を差別化して出力する出力手段と、
を備えることを特徴としている。
【００１６】
この第３発明に係るデータ処理装置において、スペクトル類似度算出手段は、指定手段により指定された複数のクロマトグラムに出現する１乃至複数のピークのスペクトルデータをデータ記憶手段から読み出し、異なるクロマトグラム間のピーク同士の全ての組み合わせについて、それぞれスペクトル類似度を算出する。そして出力手段は、スペクトル類似度算出手段により算出された全てのスペクトル類似度又は所定の閾値以上のスペクトル類似度を、その算出根拠となったピークの組との関連が容易に視認できるような形態で、且つスペクトル類似度の高低が容易に視認できるような形態で以て出力する。これにより、過去に分析した複数の試料において、含有成分の同一性や類似性を簡便に調査及び判定することができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、第１発明の一実施例であるデータ処理装置を適用した高速液体クロマトグラフ装置（ＨＰＬＣ）について図面を参照して説明する。図１はこのＨＰＬＣの全体構成図である。
【００１８】
溶離液槽１から送液ポンプ２により吸引された溶離液（移動相）に、インジェクタ３で分析対象の試料液が注入され、カラム４へと送り込まれる。試料中の各成分がカラム４を通過する時間（保持時間）はその成分の性質により異なるため、試料中の各成分は時間方向に分離してカラム４の出口から溶出する。カラム４の出口に設けられた検出部５では、カラム４からの溶出液をフローセル５１に通過させ、このフローセル５１に光源５２からの白色光を透過させる。白色光はフローセル５１において、溶出液に含まれる成分に特有の波長で吸収を受ける。その透過光を分光器５３で波長分散させ、フォトダイオードアレイ５４により波長毎の光強度を同時に検出する。
【００１９】
このフォトダイオードアレイ５４による検出信号は増幅器６で信号増幅され、Ａ／Ｄ変換器７によりデジタル信号に変換された後にパーソナルコンピュータ（以下、パソコンと称す）８に入力される。パソコン８には、各種データ解析のためのプログラムが格納されており、取得したデータに対してそれらプログラムに従った解析処理を実行することにより、試料に含まれる成分の定性分析や定量分析などを実行する。その結果は、パソコン８に付設されたモニタに表示されたり或いはプリンタで印字出力される。なお、パソコン８はデータ処理のみならず、このＨＰＬＣの各部の動作を制御する機能も有している。
【００２０】
上記構成のＨＰＬＣでは、検出部５ではカラム４からの溶出液に対して吸光度スペクトルを時々刻々と採取する。従って、パソコン８に入力されるデータは、図２に示すように、所定のデータ採取時間間隔毎に波長λ方向に広がるスペクトルデータである。各測定時刻毎にスペクトルデータを波長方向に積算してこれを縦軸とし、横軸に時間ｔをとれば通常の２次元クロマトグラムとなる。
【００２１】
図３はこのパソコン８の要部の構成を示すブロック図である。ＣＰＵを中心に構成される主制御・処理部１０は機能的にスペクトル類似度算出部１１及びスペクトル類似度判定部１２を含み、キーボードやマウス等のポインティングデバイスから成る入力部１３、モニタ１５の画面上に表示する表示信号を出力する表示制御部１４、一時的な記憶手段であるワークメモリ１６、ハードディスク駆動装置などで構成されるデータ記憶部２０等が接続されている。
【００２２】
データ記憶部２０はこのＨＰＬＣで既に採取されたクロマトグラムデータに関する一種のデータベースであり、各クロマトグラムに出現するピークの属性情報（例えばピークの保持時間、成分名、面積、高さなど）が保存されるピーク属性情報記憶部２１と、各ピークに対してその代表スペクトルのスペクトルデータが保存されている代表スペクトル記憶部２２と、各分析毎に全てのクロマトグラムデータが保存されるクロマトグラムデータ記憶部２３とが、それぞれ互いに関連付けられて設けられている。ここでいうクトマログラムデータは、時間軸、相対強度軸及び波長軸の３次元空間内に配置されるデータの集合であって、代表スペクトルのスペクトルデータもこのクロマトグラムデータから計算により求めることが可能である。しかしながら、その計算には時間を要するため、本装置では代表スペクトルのスペクトルデータをクトマログラムデータとは別に予め保存している。それによって、或るピークが指示された場合に、そのピークの代表スペクトルのスペクトルデータが代表スペクトル記憶部２２から迅速に読み出せるようになっている。ここで代表スペクトルはピークトップの位置におけるスペクトルとして定義するが、必ずしもそれに限るものではない。
【００２３】
次に、本実施例のデータ処理装置における特徴的なデータ処理を図４のフローチャートに沿って説明する。
まず、オペレータは或る試料を分析を実行したときに結果として得られる２次元クロマトグラム（以下、「２次元」を省略し単にクロマトグラムという）をモニタ１５の表示画面上に表示させ、入力部１３の操作により、そのクロマトグラムに現れるピークの任意の１つを検索キーとして指定する（ステップＳ１０）。但し、必ずしもクロマトグラムを表示することは必須ではなく、例えばそのクトマログラムに対し所定のアルゴリズムに則って検出したピークを列挙したピークテーブルを表示し、その中から検索キーとなるピークを指定するようにしてもよい。
【００２４】
次いで、オペレータは、上記検索キーの類似度検索対象の範囲を入力部１３の操作により指定する（ステップＳ１１）。範囲の指定方法としては様々な方法が考えられるが、例えば、これまで採取した全てのデータを対象する方法、過去に採取されたデータのうち特定の期間（例えば昨年１１月の１ヶ月間など）を指定する方法、データを保存してあるファイルに特定の文字列（例えば「水質」）を含むものを指定する方法、データファイルをグループ分けして複数のフォルダに収納して整理してある場合に特定のフォルダを指定する方法など、が考えられる。
【００２５】
オペレータにより処理開始の指示が与えられると（ステップＳ１２）、主制御・処理部１０は検索キーとして指定されたピークの代表スペクトルのスペクトルデータを代表スペクトル記憶部２２から読み出し、ワークメモリ１６のＡ領域に格納する（ステップＳ１４）。なお、ステップＳ１０においてピークではなく初めから１つのスペクトルを指定するようにしてもよく、その場合にはステップＳ１４の処理は省略できる。
【００２６】
続いて、ステップＳ１１で指定された検索範囲内の１番目のピークに対応する代表スペクトルのスペクトルデータを代表スペクトル記憶部２２から読み出し、これをワークメモリ１６のＢ領域に格納する（ステップＳ１５）。そして、スペクトル類似度算出部１１はワークメモリ１６のＡ領域とＢ領域とに格納した２つのスペクトルデータのスペクトル類似度ｒを計算し、その値をワークメモリ１６のＣ領域にそのときの検索対象ピークを識別可能な情報に対応付けて記憶する（ステップＳ１６）。類似度算出方法としては、例えば特開昭６１−１１１４２５号公報に記載されている方法を用いることができる。即ち、スペクトル中のｎ種類の波長λｋ（ｋは１〜ｎの整数）における強度Ｉｋを成分とするｎ次元ベクトルを定義し、検索キーである代表スペクトルにより定義されるｎ次元ベクトルと検索対象である代表スペクトルにより定義されるｎ次元ベクトルとの内積を両ベクトルの大きさの積で除したものをスペクトル類似度ｒとして定める。両スペクトルが完全に一致した場合にスペクトル類似度ｒは１となり、１に近いほど類似性が高い。
【００２７】
次に、検索対象の全てのピークに関するスペクトル類似度の算出処理が終了したか否かを判定し（ステップＳ１７）、未終了であれば、指定された検索範囲内の次のピークの代表スペクトルのスペクトルデータを読み出してきてワークメモリ１６のＢ領域に上書きし（ステップＳ１８）、ステップＳ１６へと戻る。従って、ステップＳ１６〜Ｓ１８の処理の繰り返しにより、検索キーとなる１個のピークの代表スペクトルと指定された検索範囲に含まれるＮ（Ｎは１以上）個のピークの代表スペクトルとのスペクトル類似度ｒが順次計算されてワークメモリ１６のＣ領域に記憶される。
【００２８】
検索対象範囲内の全てのピークについてスペクトル類似度の算出処理が終了すると、ステップＳ１７からＳ１９へと進み、スペクトル類似度判定部１２がワークメモリ１６のＣ領域に記憶されているＮ個のスペクトル類似度ｒのそれぞれについて、予め設定されている閾値以上であるか否かをチェックし、スペクトル類似度ｒが閾値未満であるピークについては検索結果から除外する（ステップＳ１９）。この判定閾値は予めオペレータが入力設定するようにしてもよいし、その装置自体がデフォルト値として保有していてもよい。
【００２９】
スペクトル類似度判定部１２はスペクトル類似度ｒが相対的に低いピークを上記のようにスクリーニングした後に、残った検索結果であるピークを、スペクトル類似度ｒの高い順つまり類似性が高いと看做せる順序に並べ替える（ステップＳ２０）。そして、表示制御部１４を介してモニタ１５の表示画面上にその検索結果を表示する（ステップＳ２１）。その際に、ピーク属性情報記憶部２１からそのピークに関する属性情報を取得するとともに、クロマトグラムデータ記憶部２３からクトマログラムデータを取得し、ピークの名称やクロマトグラム、或いは必要に応じてそのほかの情報を添えて表示するとよい。
【００３０】
このようにモニタ１５の表示画面に表示された検索結果を見て、オペレータは検索キーとしたピークが過去に分析したいずれのピークと類似しているのかを容易に且つ確実に知ることができ、そのピークの成分が同定されておらずに成分名が不明であったとしても、同一の成分であるか否かといった判断を下すことができる。
【００３１】
上記説明では検索対象をスペクトルデータとして実質的にはピークの類似性を判断していたが、第２発明に係るデータ処理装置の一実施例として、分析のメソッドつまり分析条件情報を検索対象とした構成とすることもできる。こうした検索を可能とするためには、１乃至複数種類の標準試料を様々な分析条件の下で分析した結果取得されたクロマトグラムデータをレファレンスデータベースとする。そして、所望の１つの分析条件情報に対応付けられているスペクトルを検索キーとする一方、上記レファレンスデータベースに保存されているスペクトルを検索対象とし、上記説明と同様にして検索範囲の各スペクトルに対してそれぞれスペクトル類似度を算出し、そのスペクトル類似度の高い順に分析条件情報を並び替えて表示すればよい。
【００３２】
また、上記ステップＳ１０で検索キーとして１個のピーク又はスペクトルを指定する代わりに複数のピーク又はスペクトルを検索キーとして指定し、それら複数の検索キーに対してクロマトグラムデータとピークとを検索するようにしてもよい。この場合には、指定された全ての検索キーに対してそれぞれ判定閾値以上のスペクトル類似度を有するピークとそのピークを持つクロマトグラムを上位に位置付けてスペクトル類似度の高い順に並べるとよい。或いは、検索キーに該当したピークの数が多いクロマトグラムの順に並び替えてもよい。これによれば、複数の成分を含有する試料について、それと同じ複数の成分を含む可能性の高い試料を過去の分析の中から検索することができる。
【００３３】
次に、第３発明に係るデータ処理装置の一実施例について説明する。この実施例のデータ処理装置の基本的な構成は上記実施例と同様であるが、データ処理の手順と表示方法とが上記実施例とは相違するのでその点について図５及び図６を参照して説明する。図５はこの実施例によるデータ処理手順を示すフローチャート、図６はその結果としてモニタの表示画面に表示されるグラフの一例を示す図である。
【００３４】
まず、オペレータは成分の同定や比較を行いたいピークを含む複数のクロマトグラムを入力部１３の操作により選択し（ステップＳ３０）、更にスペクトル類似度の判定閾値を入力する（ステップＳ３１）。オペレータにより処理開始の指示が与えられると（ステップＳ３２）、主制御・処理部１０は上記指定されたクロマトグラムに出現する全てのピークの代表スペクトルのスペクトルデータを代表スペクトル記憶部２２から読み出し、ワークメモリ１６に格納する（ステップＳ３３）。
【００３５】
次に、スペクトル類似度算出部１１は、ワークメモリ１６に記憶した全てのスペクトルデータについて、異なるクロマトグラム間のピークをそれぞれ１個ずつ選択し、その２つのスペクトルデータのスペクトル類似度ｒを計算し、その値をワークメモリ１６のＣ領域にそのときのピークの組み合わせを識別可能な情報に対応付けて記憶する（ステップＳ３４）。そして、全ての可能なピークの組み合わせについてスペクトル類似度ｒの算出処理を終了したか否かを判定し（ステップＳ３５）、未終了である場合には、次のピークの組み合わせを選択して（ステップＳ３６）ステップＳ３４へと戻る。従って、ステップＳ３４〜Ｓ３６の処理の繰り返しにより、異なる２つのクロマトグラムからそれぞれ１個ずつのピークを選択したときの全ての組み合わせについて、その２つのピークに対する代表スペクトルのスペクトルデータのスペクトル類似度ｒが計算されてワークメモリ１６に保存される。
【００３６】
Ｎ通りの全てのピークの組み合わせについてスペクトル類似度の算出処理が終了すると、ステップＳ３５からＳ３７へと進み、スペクトル類似度判定部１２がワークメモリ１６のＣ領域に記憶されているＮ個のスペクトル類似度ｒのそれぞれについて、予め設定されている閾値以上であるか否かをチェックし、スペクトル類似度ｒが閾値未満であるピークについては検索結果から除外する。こうしてスクリーニングされた検索結果を、次のように処理してモニタ１５の表示画面上に表示する（ステップＳ３８）。
【００３７】
即ち、図６に示すように、表示画面４０内には、指定されたクロマトグラム（この場合にはＡ、Ｂ、Ｃの３個）を表示し、スペクトル類似度の算出の根拠となったピークの組み合わせがそれぞれ線４１で結ばれることで示され、その組み合わせに関するスペクトル類似度ｒが表示枠４２内に数値で表示される。ピーク同士を結ぶ線４１の太さは、スペクトル類似度ｒが高いつまり類似性が高いと看做せる組み合わせであるほど太く描かれており、それによってより視覚的に類似性の相違が理解し易くなっている。また、表示色や表示の濃淡などを利用して、ピークの組み合わせや類似度の高低を視覚的にわかり易く示すようにしてもよい。
【００３８】
図６では、クロマトグラムＢに出現する各ピークとクロマトグラムＡに出現する各ピーク、同じくクロマトグラムＢに出現する各ピークとクロマトグラムＣに出現する各ピークとの組み合わせしか表示されていないが、これは表示が煩雑になって分かりにくくなることを避けるためであり、例えばクロマトグラムＢ又はその中の任意の１個のピークが指定されたときに、そのクロマトグラムＢを中心として他のクロマトグラムＡ及びＣとの比較を表示するようにし、他のクロマトグラムＡ及びＣ同士の比較については表示が消えるようになっている。もちろん、こうした表示の形態はこれに限らず、様々に変形することができる。
【００３９】
こうした表示画面において、或るピークと他のピークとのスペクトル類似度ｒが１に近い場合、それらのピークが同一成分に由来する可能性が高いものと判断することができる。ここで、それらのピークのいずれか一方でも既に成分が同定されていれば、その成分名を参照することができる。例えば図６において、クロマトグラムＢの第２番目のピークＢ２が未同定成分であるものとする。このピークＢ２とクロマトグラムＣの第２番目のピークＣ２とのスペクトル類似度ｒがかなり１に近いことから、両者は同一成分であるものと推測することができる。このとき、オペレータがクロマトグラムＣのピーク属性情報を参照するために、クロマトグラムＣの第２番目のピークＣ２の上にカーソル４３を移動させ、マウスでクリック操作を行うと、このピークＣ２に関して既に成分同定が為されていれば、その成分名（ここでは「安息香酸」）４４が画面上に表示される。
【００４０】
こうした操作によりクロマトグラムＢの第２番目のピークＢ２の成分も「安息香酸」であると推測できる。そこで、オペレータが上記操作に引き続いてクロマトグラムＢの第２番目のピークＢ２の上にカーソル４３を移動させ、マウスでクリック操作を行うと、この未同定成分のピークＢ２に関する成分名入力ダイアログが表示されるから、そこでキーボードから「安息香酸」という成分名を入力すればよい。これによって、クロマトグラムＢの第２番目のピークＢ２に関する成分名の情報がピーク属性情報に追加される。このようにして、ピーク同士のスペクトル類似度を参考にして、未同定成分の成分を推定することもできる。
【００４１】
もちろん、この実施例においてオペレータが最初にクロマトグラムを指定する際に、そのクロマトグラムに出現するピークの１つ以上をスペクトル類似度算出処理から除外するように指定したり、逆に特定のピークのみをスペクトル類似度算出処理に加えるようにしたりする等の適宜の変更を行っても構わない。このようにしてスペクトル類似度を算出する対象を絞ることにより、処理時間を短縮することができるとともに、不要な結果が多数表示画面上に現れて煩雑になることを回避することができる。
【００４２】
また、上記実施例はいずれも単に本発明の一例にすぎず、本発明の趣旨の範囲で適宜変形、修正、追加を行っても本発明に包含されることは明らかである。
【図面の簡単な説明】
【図１】第１発明の一実施例であるデータ処理装置を備えた高速液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）の全体構成図。
【図２】このＨＰＬＣで採取される３次元クロマトグラムの一例を示す図。
【図３】本実施例のデータ処理装置を具現化するパソコンの要部の構成を示すブロック図。
【図４】本実施例のデータ処理装置において行われる処理のフローチャート。
【図５】第３発明の一実施例であるデータ処理装置におけるデータ処理手順を示すフローチャート。
【図６】図５のデータ処理の結果としてモニタの表示画面に表示されるグラフの一例を示す図。
【符号の説明】
１…溶離液槽
２…送液ポンプ
３…インジェクタ
３…入力部
４…カラム
５…検出部
５１…フローセル
５２…光源
５３…分光器
５４…フォトダイオードアレイ
６…増幅器
７…Ａ／Ｄ変換器
８…パソコン
１０…主制御・処理部
１１…スペクトル類似度算出部
１２…スペクトル類似度判定部
１３…入力部
１４…表示制御部
１５…モニタ
２０…データ記憶部
２１…ピーク属性情報記憶部
２２…代表スペクトル記憶部
２３…クロマトグラムデータ記憶部
【図１】
2004309250.tif 000003
【図２】
2004309250.tif 000004
【図３】
2004309250.tif 000005
【図４】
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【図５】
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【図６】
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