(57)【要約】【課題】　高導電性を有し、環境的に許容できる静電気防止剤を含んだ熱現像可能な画像形成材料。【解決手段】　支持体を含み、かつその上に、該支持体の１面のみに少なくとも１つの熱現像可能な層および、該支持体の反対の裏面に、静電気防止剤のみとして、以下の構造I：　　【化１】2004126599.tif 000033（ここでRfは、４〜18個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基であり、Rは、少なくとも４個の炭素原子、およびスルフィド基を鎖中に有する２価結合基であり、R1、R2、R3は独立して水素もしくはアルキル基であるか、またはR1、R2およびR3のうちの任意の２つが一緒になって、カチオンの窒素原子を有する５員環〜７員環の複素環を提供するのに必要な炭素および窒素原子を表すことができ、X-は1価のアニオンである）によって示される１種以上の非ポリマーフッ素化合物を含む導電層を有する熱現像可能な材料。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
　支持体を含み、かつその上に、該支持体の１面のみに少なくとも１つの熱現像可能な層および、該支持体の反対の裏面に、静電気防止剤のみとして、以下の構造I：
【化１】
2004126599.tif 000030
（ここでRfは、４〜18個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基であり、Rは、少なくとも４個の炭素原子、およびスルフィド基を鎖中に有する２価結合基であり、R1、R2、R3は独立して水素もしくはアルキル基であるか、またはR1、R2およびR3のうちの任意の２つが一緒になって、カチオンの窒素原子を有する５員環〜７員環の複素環を提供するのに必要な炭素および窒素原子を表すことができ、X-は1価のアニオンである）
によって示される１種以上の非ポリマーフッ素化合物を含む導電層を有する熱現像可能な材料。
【請求項２】
　Rが、-Ra-S-Rb-（ここでRaおよびRbは独立して、鎖中に１〜10個の炭素原子を有する置換もしくは非置換のアルキレン基である）によって示され、R1、R2およびR3が独立して、水素または、２〜４個の炭素原子を有する非置換のアルキル基である請求項１記載の熱現像可能な材料。
【請求項３】
　非ポリマーフッ素化合物が、25℃および20％相対湿度で測定した裏面表面抵抗率4×1011オーム以下を提供するのに十分な量で存在する請求項１記載の熱現像可能な材料。
【請求項４】
　支持体を含み、その１面に、バインダーならびに反応的関連状態で感光性ハロゲン化銀、非感光性の還元性銀イオン源および非感光性の還元性銀イオン源のための還元剤組成物を含む１つ以上の熱現像可能な画像形成層を有し、支持体の反対の裏面に、静電気防止剤のみとして、以下の構造I：
【化２】
2004126599.tif 000031
（ここでRfは、４〜18個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基であり、Rは、少なくとも４個の炭素原子およびスルフィド基を鎖中に有する２価結合基であり、R1、R2、R3は独立して水素もしくはアルキル基であるか、またはR1、R2およびR3のうちの任意の２つが一緒になって、カチオンの窒素原子を有する５員環〜７員環の複素環を提供するのに必要な炭素および窒素原子を表すことができ、X-は1価のアニオンである）
によって示される１種以上の非ポリマーフッ素化合物を含む導電層を有する、フォトサーモグラフィー用材料。
【請求項５】
　支持体を含み、その上に、
　a)それぞれが、疎水性バインダーならびに、反応的関連状態で、
　　感光性臭化銀もしくはヨウ臭化銀
　　少なくとも１つがベヘン酸銀である１種以上のカルボン酸銀を含む非感光性の還元性銀イオン源
　　少なくとも１つのヒンダードフェノールを含む、非感光性の還元性銀イオン源のための還元剤組成物、および
　　少なくとも１種のトナー、カブリ防止剤、スペクトル増感色素または高コントラスト剤またはそれらの任意の組合せ
を含む、１つ以上の熱現像可能な画像形成層、
　b)１つ以上の熱現像可能な画像形成層の上に配置された、保護オーバーコート、
　c)支持体の反対の裏面に、ハレーション防止組成物および、静電防止剤のみとして以下の構造I-1：
【化３】
2004126599.tif 000032
（ここで、Rfは、６〜12個の全部フッ素化された炭素原子を含む）
によって示される1種以上の化合物を含む導電層
を有する、白黒のフォトサーモグラフィー用材料。
【請求項６】
　(A)請求項１記載のフォトサーモグラフィー用材料を、電磁放射線に画像を形成するように露光させて、潜像を形成すること、
　(B)同時または逐次に、露光したフォトサーモグラフィー用材料を加熱して、潜像を可視像に現像すること、
を含む、可視像を形成する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、ある種のフッ素化合物を導電層に含む熱現像可能な材料に関する。特に、本発明は、裏面導電層にある種の非ポリマーフッ素化合物を含むサーモグラフィー用材料およびフォトサーモグラフィー用材料に関する。本発明はまた、熱現像可能な材料を画像形成する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
　熱を用い、液体現像処理をせずに画像形成および／または現像される、銀含有サーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー用画像形成材料（すなわち、熱現像可能な画像形成材料）は、何年もの間当技術分野において公知であった。
【０００３】
　銀含有サーモグラフィー用画像形成材料は、熱エネルギーの使用によって画像が生じる記録法において使用される非感光性材料である。これらの材料は一般に、(a)相対的もしくは完全に非感光性の還元性銀イオン源、(b)還元性銀イオンのための還元組成物（通常、現像剤を含む）および(c)適当な親水性もしくは疎水性のバインダーがその上に配置された支持体を含む。
【０００４】
　典型的なサーモグラフィー用構成物においては、画像形成層は、長鎖脂肪酸の銀塩に基づく。典型的には、好ましい非感光性還元性銀源は、10〜30個の炭素原子を有する長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩である。ベヘン酸または同様の分子量を有する酸の混合物の銀塩が一般に使用される。高められた温度で、カルボン酸銀の銀が、銀イオンのための還元剤、例えば没食子酸メチル、ヒドロキノン、置換ヒドロキノン、ヒンダードフェノール、カテコール、ピロガロール、アスコルビン酸およびアスコルビン酸誘導体によって還元され、それによって、元素銀の画像が形成される。幾つかのサーモグラフィー用構成物は、それらを、サーモグラフィー記録装置、例えばサーマルプリンタもしくはサーマルファクシミリの感熱ヘッドと接触させることによって画像形成される。そのような構成物においては、抗粘着層が画像形成層の上部にコーティングされて、サーモグラフィー用構成物が使用装置の感熱ヘッドに粘着するのを防止する。得られるサーモグラフィー用構成物は次に、典型的には60〜225℃の範囲に加熱昇温されて、画像の形成を生じる。
【０００５】
　銀含有フォトサーモグラフィー用画像形成材料は、フォトサーモグラフィー用材料を特定の電磁放射線（例えばX-線または紫外線、可視光もしくは赤外線）に対して、画像を形成するように露光することによって、画像が形成され、熱エネルギーの使用によって現像される記録プロセスにおいて使用される感光性材料である。「乾燥銀」材料としてまた知られるこれらの材料は一般に、(a)そのような露光が行われると、現像段階で後の銀画像形成のための触媒として働くことができる、露光された乳剤粒子中に潜像を提供する光触媒（すなわち、感光性化合物、例えばハロゲン化銀）、(b) 相対的もしくは完全に非感光性の還元性銀イオン源 (c) 還元性銀イオンのための還元組成物（通常、現像剤を含む）および(d)親水性もしくは疎水性のバインダーがその上にコーティングされた支持体を含む。次に、熱エネルギーの施用によって、潜像が現像される。
【０００６】
　熱現像可能な材料において支持体または支持層を作るために使用される化学物質の多くは電気絶縁特性を有し、製造中、包装中および使用中に材料にしばしば蓄積される静電荷を有する。蓄積された電荷は、種々の問題を引き起こし得る。例えば、感光性ハロゲン化銀を含むフォトサーモグラフィー用材料においては、蓄積された静電荷は、ハロゲン化銀が感光する光を生じ得る。これは、画像が医用診断のために使用される場合に特に問題である、画像形成欠陥を生じることがある。
【０００７】
　静電荷の蓄積はまた、画像形成可能な材料のシートを互いにくっつかせ、現像処理装置内で誤給送および故障を引き起こし得る。その上、蓄積された電荷は、画像形成可能な材料に塵または他の粒状物を誘引することができ、それによって、現像処理装置を通る搬送および材料の画像形成品質が減じられないように、余分の掃除手段を必要とする。
【０００８】
　静電荷の蓄積はまた、画像形成された材料の現像済みシートの取り扱いをより困難なものにする。例えば、放射線取扱者は、ライトボックスで見るために、静電気のないシートを望む。この問題は、後日の再検討のために保存された画像形成フィルムを再検討するときに特に深刻であり得る。多くの静電気防止物質は、時間経過中にその有効性を失う。
【０００９】
　一般に、静電荷は、表面抵抗率（オーム／平方で測定）および帯電量に関係する。かくして、静電荷制御剤（または静電気防止剤）は、画像形成材料の任意の層に含まれることができるが、静電荷の蓄積は、表面抵抗率を減らすことによって、または帯電量を下げることによって防止することができ、これは通常、電荷制御剤を表面層に含ませることによって行われる。そのような表面層は、「保護」オーバーコートとして知られるもの、または画像形成材料における種々の裏張り層を含み得る。サーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー用材料においては、電荷制御剤は、支持体の画像形成層と反対側にある裏張り層（例えばフォトサーモグラフィー用材料のハレーション防止層）に組み込むことができる。
【００１０】
　静電荷制御のために、無機および有機の両方の広範囲の種々の電荷制御剤が考案され、使用されており、多数の刊行物がそのような剤を記載する。幾つかの電荷制御剤は表面層の導電性を増加させるように設計され、一方、他のものは、表面の静電荷の発生を制御するように設計される。表面の静電荷の発生を減らす目的のために、種々のフッ素化合物が広く使用されてきた。例えば米国特許第5,674,671号（ブランドン(Brandon)ら）は、写真用材料（熱現像可能な材料ではない）におけるある種のフルオロポリマーおよび非ポリマーのフッ素化合物の使用を記載する。
【００１１】
　米国特許第6,287,754号（メルポルダー(Melpolder)ら）は、保護オーバーコート層および裏張り層の両方のいずれかに電気伝導性剤としてフルオロ界面活性剤を含む熱現像可能な材料（サーモグラフィー用材料およびフォトサーモグラフィー用材料の両方）を記載する。フルオロ界面活性剤は、非イオン性またはイオン性の性質であることができ、一般に、１個以上の脂肪族もしくはポリアルキルエーテル鎖を含むことができる。これらの化合物は、フッ素化アルキル４級アンモニウムヨウ化物である、市販されていて入手可能なFluorad（商標）FC-135カチオン性フルオロ界面活性剤（3M　コーポレーション(3M Corporation)）および、フッ素化ポリエチレンオキシドアルコールであるZONYL（商標）FSN非イオン性フルオロ界面活性剤（デュポン社(E.I. DuPont de Nemours & Co.)）を包含する。
【００１２】
　ポリオキシアルキレンアミンとフッ素化有機酸との反応生成物であるフッ素化有機塩がまた、非熱現像性写真用材料において使用される親水性塗膜における静電荷制御剤として記載されている。そのようなフッ素化有機塩を作るのに有用なポリオキシアルキレンアミンは、JEFFAMINE（商標）（今はハンツマン社(Huntsman Corp.)から入手可能であり、以前は、テキサコ　ケミカル社(Texaco Chemical Co.)から入手可能）を包含する。１つのそのような静電荷制御剤は、米国特許第4,975,363号（カバロ(Cavallo)ら）において化合物１として記載されているポリオキシアルキレンアミンのパーフルオロオクチルスルホニル(PFOS)塩である。これらの物質は、分離および精製を必要とする。
【００１３】
　米国特許第6,171,707号（ゴメス（Gomez)ら）は、有機溶媒からコーティングされた親油性ポリマーバインダーにおいて静電気防止剤として、高フッ素化されたアルキルスルホニルアニオンを有する類似のジ-４級窒素ポリオキシアルキレン化合物の使用を記載する。これらの化合物は、フォトサーモグラフィー用材料の裏張り層において静電気防止剤として特に有用である。この種類の好ましい化合物は、各末端にC8F17SO3-（パーフルオロオクチルスルホネート）基を含む。しかしながら、パーフルオロオクチルスルホネート基を含む物質は、環境的な懸念を示し得ることが先ごろ見出された。
【００１４】
　サキザデー(Sakizadeh)ら欧州特許出願の明細書は、Rf-CH2CH2-SO3H（ここで、Rfは４個以上の全部フッ素化された炭素原子を含む）とアミンとの反応生成物であるフッ素化合物を含む（フォト）サーモグラフィー用材料のための環境的に適当な静電気防止剤を開示する。
【００１５】
【特許文献１】米国特許第3,589,906号明細書
【００１６】
【特許文献２】米国特許第3,884,699号明細書
【００１７】
【特許文献３】米国特許第4,013,696号明細書
【００１８】
【特許文献４】米国特許第4,266,015号明細書
【００１９】
【特許文献５】米国特許第4,420,434号明細書
【００２０】
【特許文献６】米国特許第4,596,766号明細書
【００２１】
【特許文献７】米国特許第4,975,363号明細書
【００２２】
【特許文献８】米国特許第5,098,821号明細書
【００２３】
【特許文献９】米国特許第5,207,996号明細書
【００２４】
【特許文献１０】米国特許第5,380,644号明細書
【００２５】
【特許文献１１】米国特許第5,468,03号明細書
【００２６】
【特許文献１２】米国特許第5,532,121号明細書
【００２７】
【特許文献１３】米国特許第5,547,821号明細書
【００２８】
【特許文献１４】米国特許第5,674,671号明細書
【００２９】
【特許文献１５】米国特許第6,287,754号明細書
【００３０】
【特許文献１６】米国特許第6,329,128号明細書
【００３１】
【特許文献１７】米国特許第6,342,343号明細書
【００３２】
【特許文献１８】欧州特許公報第090987号明細書
【００３３】
【特許文献１９】欧州特許公報第0663612号B1明細書
【００３４】
【特許文献２０】欧州特許公報第0902322号A1明細書
【００３５】
【特許文献２１】英国特許第1439402号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００３６】
　導電組成物および画像形成材料における種々のフッ素化合物の使用に関する当技術分野の著しい調査および知識にもかかわらず、熱現像可能な画像形成材料において高導電性を促進する、さらなる環境的に許容できる静電気防止剤の必要性が存続している。
【課題を解決するための手段】
【００３７】
　本発明は、支持体を含み、かつその上に、支持体の１面に少なくとも１つの熱現像可能な層および、支持体の反対の裏面に、静電気防止剤のみとして、以下の構造I：
【００３８】
【化１】
2004126599.tif 000002
【００３９】
　（ここでRfは、４〜18個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基であり、Rは、少なくとも４個の炭素原子、およびスルフィド基を鎖中に有する２価結合基であり、R1、R2、R3は独立して水素もしくはアルキル基であるか、またはR1、R2およびR3のうちの任意の２つが一緒になって、カチオンの窒素原子を有する５員環〜７員環の複素環を提供するのに必要な炭素および窒素原子を表すことができ、X-は1価のアニオンである）
　によって示される１種以上の非ポリマーフッ素化合物を含む導電層を有する熱現像可能な材料を提供する。
【００４０】
　本発明はまた、支持体の１面に、バインダーならびに反応的関連状態で非感光性の還元性銀イオン源および非感光性の還元性銀イオン源のための還元剤組成物を含む１つ以上の熱現像可能な画像形成層を有し、支持体の反対の裏面に、単独の静電気防止剤として、以下の構造I：
【００４１】
【化２】
2004126599.tif 000003
【００４２】
（ここでRfは、４〜18個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基であり、Rは、少なくとも４個の炭素原子およびスルフィド基を鎖中に有する２価結合基であり、R1、R2、R3は独立して水素もしくはアルキル基であるか、またはR1、R2およびR3のうちの任意の２つが一緒になって、カチオンの窒素原子を有する５員環〜７員環の複素環を提供するのに必要な炭素および窒素原子を表すことができ、X-は1価のアニオンである）
によって示される１種以上の非ポリマーフッ素化合物を含む導電層を有する支持体を含む白黒のサーモグラフィー用材料を提供する。
【００４３】
　さらに、本発明のフォトサーモグラフィー用材料は、支持体の一面に、バインダーならびに反応的関連状態で感光性ハロゲン化銀、非感光性の還元性銀イオン源および非感光性の還元性銀イオン源のための還元剤組成物を含む１つ以上の熱現像可能な画像形成層を有し、かつ
　支持体の反対の裏面に、静電気防止剤のみとして、以下の構造I：
【００４４】
【化３】
2004126599.tif 000004
【００４５】
（ここでRfは、４〜18個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基であり、Rは、少なくとも４個の炭素原子、およびスルフィド基を鎖中に有する２価結合基であり、R1、R2、R3は独立して水素もしくはアルキル基であるか、またはR1、R2およびR3のうちの任意の２つが一緒になって、カチオンの窒素原子を有する５員環〜７員環の複素環を提供するのに必要な炭素および窒素原子を表すことができ、X-は1価のアニオンである）
によって示される１種以上の非ポリマーフッ素化合物を含む導電層を有する支持体を含む。
【００４６】
　本発明の好ましい実施態様は、
　a)それぞれが、疎水性バインダーおよび、反応的関連状態で、
　　感光性臭化銀もしくはヨウ化臭化銀、
　　少なくとも１つがベヘン酸銀である１種以上のカルボン酸銀を含む非感光性の還元性銀イオン源、
　　少なくとも１つのヒンダードフェノールを含む、非感光性の還元性銀イオン源のための還元剤組成物、ならびに
　　少なくとも１種のトナー、カブリ防止剤、スペクトル増感色素または高コントラスト剤またはそれらの任意の組合せ
を含む１つ以上の熱現像可能な画像形成層、
　b)１つ以上の熱現像可能な画像形成層の上に配置された、保護オーバーコート、
　c)支持体の反対の裏面に、ハレーション防止組成物および、静電防止剤のみとして以下の構造I-1：
【００４７】
【化４】
2004126599.tif 000005
【００４８】
（ここで、Rfは、６〜12個の全部フッ素化された炭素原子を含む）
によって示される1種以上の化合物を含む導電層
を上に有する支持体を含む白黒のフォトサーモグラフィー用材料を包含する。
【００４９】
　本発明はまた、本発明の熱現像可能な材料を感熱画像形成することを含む、可視像を形成する方法を提供する。
【００５０】
　なお再び、本発明は、可視像を形成する方法であって、
　(A)本発明のフォトサーモグラフィー用材料を電磁放射線に、画像を形成するように露光して、潜像を形成すること、
　(B)同時または逐次に、露光したフォトサーモグラフィー用材料を加熱して、潜像を可視像へと現像すること、
を含む方法を提供する。
【００５１】
　サーモグラフィーまたはフォトサーモグラフィー用材料が透明支持体を含む、幾つかの実施態様においては、画像形成方法はさらに、
　(C)可視像を有する、露光され、加熱現像されたサーモグラフィーまたはフォトサーモグラフィー用材料を、画像形成放射源と、画像形成放射に感光性である画像形成性材料との間に置くこと、ならびに
　(D) 露光され、加熱現像されたフォトサーモグラフィー用材料中の可視像を通して、画像形成性材料を、画像形成放射に露光して、画像形成性材料に画像を提供すること
を含む。
【発明の効果】
【００５２】
　本発明は、熱現像可能な材料の裏面に特定のフッ素化合物を使用して、多数の利点を提供する。より詳細には、本発明は、静電荷の蓄積を減らし、かくして画像形成性材料のシートが互いにくっつく傾向およびそれが現像処理装置内で誤給送および故障を引き起こす傾向を少なくする静電気防止物質を含む。本発明はさらに、塵または他の粒状物をひきつける傾向が少ない材料を提供し、また、時間経過中にその静電気防止特性を失わないので、画像形成された材料の現像されたシートの取り扱いをより容易にする。重要なことには、本発明において使用される静電気防止剤は、公知のフッ素化合物と比べて、より環境的に許容できるものである。
【００５３】
　本明細書に記載された特定のフッ素化合物を用いて、幾つかの非常に特有の利点が観察された。例えば化合物I-1は、公知のフッ素化合物の電荷制御物質および静電気防止物質と比べたときに特に、多数の有意の改良点を提供すると思われる。改良点は、慣用のハレーション防止色素（例えば、以下の例においてスクワライン(squaraine)色素Backcoat Dye BC-1として明らかにされているもの）とのより良好な安定性、画像形成化学物質との適合性、改善された導電性での低濃度の使用可能性および、改善されたフィルムエージング特性によって分類され得る。これら４つの非常に重要な改良点を、以下に提供される実験および例においてさらに記載する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５４】
　本発明の熱現像可能な材料は、サーモグラフィー用材料およびフォトサーモグラフィー用材料の両方を包含する。以下の議論はしばしば、主に好ましいフォトサーモグラフィーの実施態様に向けられるが、サーモグラフィー用材料を（１つ以上の画像形成層を用いて）同様に構成することができ、非感光性銀塩、還元組成物、バインダーおよび、そのような実施態様において有用であることが知られている他の成分を用いて、白黒またはカラーの画像を提供するために使用できることは、画像形成の技術分野の当業者によって容易に理解される。サーモグラフィー用材料およびフォトサーモグラフィー用材料の両方において、ここで記載された非ポリマーフッ素化合物は一般に、支持体の片面または両面の、好ましくは支持体の裏面の、別個の導電（静電気防止）層に組み込まれる。
【００５５】
　本発明のサーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー用材料は、白黒もしくはカラーのサーモグラフィーまたはフォトサーモグラフィーにおいて、かつ電子的に生成される白黒もしくはカラーのハードコピー記録において使用することができる。マイクロフィルムの用途において、ラジオグラフィー画像形成（例えばデジタル医用画像形成）において、X-線ラジオグラフィーにおいて、かつ工業用ラジオグラフィーにおいて使用することができる。さらに、350〜450nmでのこれらのサーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー用材料の吸収は、グラフィックアートの領域（例えば、イメージセッティングおよび写真植字）において、印刷版の製造において、密着プリントにおいて、複写（「デューピング」）において、かつ校正において使用することを可能にするのに望ましく低い（0.5未満）。
【００５６】
　本発明のサーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー用材料は、可視またはX-線に応答するヒトまたは動物の対象の医用画像形成のために特に有用である。そのような用途としては、限定されることはないが、胸部画像形成、マモグラフィー、歯科用画像形成、整形外科用画像形成、一般的な医用ラジオグラフィー、治療用ラジオグラフィー、獣医用ラジオグラフィーおよびオートラジオグラフィーが包含される。X-線と共に使用されるときには、本発明のフォトサーモグラフィー用材料は、１種以上の蛍光体増強スクリーンと、フォトサーモグラフィー用乳剤内に組み込まれた蛍光体と、またはそれらの組合せと組合せて使用することができる。本発明の材料はまた、可視もしくはX-線の非医用の使用（例えばX-線平版印刷および工業用ラジオグラフィー）のために有用である。
【００５７】
　本発明のフォトサーモグラフィー用材料は、任意の適当な波長の放射線に対して感光性にすることができる。かくして、幾つかの実施態様においては、この材料は、電磁スペクトルの紫外、可視、赤外または近赤外の波長で感光性である。好ましい実施態様においては、この材料は、700nmより上の放射線に対して感光性である。他の実施態様においては、X-線に感光性である。特定の領域のスペクトルに対する感光性の増加は、種々の増感色素の使用によって与えられる。
【００５８】
　本発明のフォトサーモグラフィー用材料はまた、可視もしくはX-線の非医用使用（例えばX-線平版印刷および工業用ラジオグラフィー）のために有用である。そのような画像形成用途においては、フォトサーモグラフィー用材料が「両面型」であることがしばしば望ましい。
【００５９】
　本発明のフォトサーモグラフィー用材料においては、画像形成のために必要な成分は、支持体の１面（前面）の１つ以上の熱現像可能な層中にあることができる。感光性の光触媒（例えば、フォトサーモグラフィー用材料における感光性のハロゲン化銀）または非感光性の還元性銀イオン源または両方を含む層は、ここではフォトサーモグラフィー用乳剤層と称される。光触媒および非感光性の還元性銀イオン源は、触媒的な近接状態にあり（すなわち、互いに反応的関連状態にあり）、好ましくは同じ乳剤層中にある。
【００６０】
　同様に、本発明のサーモグラフィー用材料においては、画像形成のために必要な成分は、１つ以上の層中にあることができる。非感光性の還元性銀イオン源を含む層は、ここではサーモグラフィー用乳剤層と称される。
【００６１】
定義
　本明細書において使用されるように、
　本発明のフォトサーモグラフィー用材料の説明においては、「１つの」成分は、「少なくとも１つの」その成分（例えば、裏面の導電層中の特定の非ポリマーフッ素化合物）をいう。
【００６２】
　フォトサーモグラフィーにおいて使用されるときには、「画像を形成するように露光する」または「画像を形成するような露光」という語は、電磁放射線を使用して潜像を提供する任意の露光手段を用いて、材料が画像形成されることを意味する。これは、例えば、感光性材料上に投影することによって画像が形成されるアナログ露光によるもの、ならびに例えばレーザー放射の走査を調整することにより１度に１ピクセルずつ画像が形成されるデジタル露光によるものを包含する。
【００６３】
　サーモグラフィーにおいて使用されるときには、「画像を形成するように暴露する」または「画像を形成するような暴露」という語は、熱を用いて画像を提供する任意の手段を使用して材料が画像形成されることを意味する。これは、例えば、熱ブランケットもしくは赤外加熱源を用いてマスクを通して示差接触加熱することによって画像が形成されるアナログ暴露によるもの、ならびに、例えば感熱印刷ヘッドの調整により１度に１ピクセルずつ画像が形成されるデジタル暴露によるものを包含する。
【００６４】
　「触媒的近接状態」または「反応的関連状態」は、物質が感熱画像形成および現像中に互いに容易に接触するように、同じ層中にあるかまたは近接層中にあることを意味する。
【００６５】
　「乳剤層」、「画像形成層」または「サーモグラフィー用乳剤層」または「フォトサーモグラフィー用乳剤層」は、（使用するときには）感光性ハロゲン化銀および／または非感光性の還元性銀イオン源を含むサーモグラフィーまたはフォトサーモグラフィー用材料の層を意味する。また、（使用するときには）感光性ハロゲン化銀および／または非感光性の還元性銀イオン源の他に、追加の必須成分および／または望ましい添加剤を含むサーモグラフィーまたはフォトサーモグラフィー用材料の層を意味することができる。これらの層は通常、支持体の「前面」として知られているものの上にある。
【００６６】
　「両面の」および「両面コーティング」という語は、支持体の両面（前面および裏面）に配置された、１つ以上の同じまたは異なる熱現像可能な乳剤層を有するフォトサーモグラフィー用材料を定義するために使用される。
【００６７】
光触媒
　先に述べたように、本発明のフォトサーモグラフィー用材料は、フォトサーモグラフィー用乳剤層中に１種以上の光触媒を含む。有用な光触媒は典型的にはハロゲン化銀、例えば臭化銀、ヨウ化銀、塩化銀、臭ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀、塩臭化銀および当業者に容易に明らかな他のものである。ハロゲン化銀の混合物をまた任意の適当な割合で使用できる。臭化銀および臭ヨウ化銀がより好ましく、後者のハロゲン化銀は一般に、10モル％までのヨウ化銀を有する。ハロゲン化銀粒子を製造し、沈殿させるための典型的な技法は、リサーチ　ディスクロージャー(Research Disclosure), 1978年、17643項に記載されている。
【００６８】
　本発明において使用される感光性ハロゲン化銀粒子の形状は、決して限定されない。ハロゲン化銀粒子は、限定されることはないが、立方体、八面体、四面体、斜方晶系、菱形、十二面体、他の多面体、平板状、薄板状、双晶または小板の形態を包含する、任意の晶癖を有することができ、その上にエピタキシャルな結晶成長を有することができる。所望なら、これらの結晶の混合物を使用することができる。立方体および平板状の形態を有するハロゲン化銀粒子が好ましい。
【００６９】
　ハロゲン化銀粒子は、全体を通してハロゲン化物の均一な比を有することができる。例えば臭化銀とヨウ化銀の比が連続的に変化する、勾配を有するハロゲン化物含量を有することができるか、または１種以上のハロゲン化銀の別個のコアおよび１種以上の異なるハロゲン化銀の別個のシェルを有するコア-シェルタイプであることができる。フォトサーモグラフィー用材料およびこれらの材料を製造する方法において有用なコア-シェルのハロゲン化銀粒子は、例えば米国特許第5,382,504号（ショア(Shor)ら）に記載されている。イリジウムおよび／または銅がドープされたコア-シェルおよび非コア-シェルの粒子は、米国特許第5,434,043号（ゾウ(Zou)ら）および米国特許第5,939,249号（ゾウ(Zou)）に記載されている。
【００７０】
　ハロゲン化銀が予備形成され、別所(ex situ)でのプロセスによって製造されることが好ましい。別所で製造されたハロゲン化銀粒子は次に、非感光性の還元性銀イオン源に添加され、物理的に混合されることができる。
【００７１】
　別所製造されたハロゲン化銀の存在下で還元性銀イオン源を形成するのがより好ましい。このプロセスにおいては、還元性銀イオン源、例えば長鎖脂肪酸のカルボン酸銀（一般に、銀「石鹸」と称される）が、予備形成されたハロゲン化銀粒子の存在下で形成される。ハロゲン化銀の存在下での還元性銀イオン源の共沈は、２つの物質のより親密な混合物を提供する[例えば米国特許第3,839,049号（シモンズ(Simons)）参照]。このタイプの物質はしばしば「予備形成された石鹸」と称される。
【００７２】
　画像形成配合物において使用されるハロゲン化銀粒子は、所望の用途に応じて、数マイクロメータ（μm）までの平均直径で変化し得る。好ましいハロゲン化銀粒子は、平均粒径0.01〜1.5μmを有するものであり、より好ましくは平均粒径0.03〜1.0μmを有するもの、最も好ましくは平均粒径0.05〜0.8μmを有するものである。当業者は、粒子がスペクトル増感される波長に一部依存している、ハロゲン化銀粒子の有限の実際的下限があることを理解する。そのような下限は例えば典型的には0.01〜0.005μmである。
【００７３】
　本発明のフォトサーモグラフィー用材料において使用される１種以上の感光性ハロゲン化銀は、非感光性の還元性銀イオン源１モル当たり、好ましくは0.005〜0.5モル、より好ましくは0.01〜0.25モル、最も好ましくは0.03〜0.15モルの量で存在する。
【００７４】
化学増感剤
　本発明のフォトサーモグラフィーの特徴において使用される感光性ハロゲン化銀は、改質せずに使用することができる。しかしながら、感光速度を増加させるために、感光性ハロゲン化銀の製造において１種以上の慣用の化学増感剤を使用することができる。そのような化合物は、硫黄、テルルもしくはセレンを含むことができるか、または、金、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、イリジウムもしくはそれらの組合せを含む化合物、還元剤、例えばハロゲン化スズまたはそれらの任意の組合せを含有することができる。
【００７５】
　さらに、米国特許第5,691,127号（ドーベンディーク(Daubendiek)ら）に記載されているメルカプトテトラゾールおよびテトラアジンデンを、平板状のハロゲン化銀粒子のために適当な添加物として使用することができる。
【００７６】
　使用されるときには、硫黄増感は通常、硫黄増感剤を添加し、かつ適当な温度で所定時間乳剤を撹拌することによって行われる。硫黄増感剤の例としては、例えばチオサルフェート、チオ尿素、チアゾール、ローダニン(rhodanine)、チオサルフェートおよびチオ尿素が包含される。１つの好ましい実施態様においては、化学増感は、フォトサーモグラフィー用乳剤の存在下で、硫黄含有スペクトル増感色素の酸化的分解によって達成される。そのような増感は、米国特許第5,891,615号（ウィンズロウ(Winslow)ら）に記載されている。
【００７７】
　別の実施態様においては、ある種の置換もしくは非置換のチオ尿素化合物を化学増感剤として使用することができる。特に有用な４置換チオ尿素は、米国特許第6,368,779号（リンチ(Lynch)ら）に記載されている。
【００７８】
　金(3+)含有化合物と、硫黄もしくはテルル含有化合物との組合せがまた、米国特許第6,423,481号（シンプソン(Simpson)ら）に記載されているように、化学増感剤として有用である。
【００７９】
　化学増感剤は、慣用の量でハロゲン化銀乳剤を作るのに使用することができ、この量は一般に、ハロゲン化銀粒子の平均粒径に依存する。一般に全量は、0.01〜2μmの平均粒径を有するハロゲン化銀粒子について、全銀量１モル当たり少なくとも10-10モル、好ましくは全銀量１モル当たり10-8〜10-2モルである。上限は、使用される化合物、ハロゲン化銀の濃度、および平均の粒子径に依存して変化することができ、当業者によって容易に決定可能である。
【００８０】
スペクトル増感剤
　本発明のフォトサーモグラフィーの特徴において使用される感光性ハロゲン化銀は、紫外、可視および／または赤外線に対するハロゲン化銀の感光性を高めることが知られている種々のスペクトル増感色素を用いてスペクトル増感することができる。使用することができる増感色素の限定されない例としては、シアニン色素、メロシアニン色素、錯体シアニン色素、錯体メロシアニン色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキサノール色素が包含される。シアニン色素が特に有用である。シアニン色素は好ましくは、１個以上のチオアルキル、チオアリールもしくはチオエーテル基を含む、ベンゾチアゾール、ベンズオキサゾールおよびベンゾセレナゾール色素を含む。
【００８１】
　添加されるスペクトル増感色素の適当な量は、ハロゲン化銀１モル当たり一般に10-10〜10-1モル、好ましくは10-7〜10-2モルである。
【００８２】
非感光性の還元性銀イオン源
　本発明のサーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー用材料において使用される非感光性の還元性銀イオン源は、還元性銀(1+)イオンを含む任意の金属-有機化合物であることができる。そのような化合物は一般に、銀配位リガンドの銀塩である。好ましくは、光に対して比較的安定で、露光された光触媒（例えば、フォトサーモグラフィー用材料において使用されるときには、ハロゲン化銀）および還元組成物の存在下で50℃以上に加熱されたときに銀画像を形成する有機銀塩である。
【００８３】
　長鎖カルボン酸の銀塩を含む有機酸の銀塩が好ましい。鎖は、典型的には10〜30個、好ましくは15〜28個の炭素原子を含む。適当な有機銀塩としては、カルボン酸基を有する有機化合物の銀塩が包含される。その例としては、脂肪族カルボン酸の銀塩または芳香族カルボン酸の銀塩が含まれる。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例には、ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石酸銀、フランカルボン酸銀、リノール酸銀、酪酸銀、ショウノウ酸銀およびそれらの混合物が含まれる。好ましくは、少なくともベヘン酸銀が単独で、または他の銀塩との混合物で使用される。
【００８４】
　芳香族カルボン酸および他のカルボン酸基含有化合物の有用な銀塩の典型例としては、限定されることはないが、安息香酸銀、置換安息香酸銀（例えば3,5-ジヒドロキシ安息香酸銀、o-メチル安息香酸銀、m-メチル安息香酸銀、p-メチル安息香酸銀、2,4-ジクロロ安息香酸銀、アセトアミド安息香酸銀、p-フェニル安息香酸銀）、タンニン酸銀、フタル酸銀、テレフタル酸銀、サリチル酸銀、フェニル酢酸銀およびピロメリト酸銀が含まれる。
【００８５】
　ジカルボン酸の銀塩がまた有用である。そのような酸は、脂肪族、芳香族または複素環式であり得る。そのような酸の例としては、例えばフタル酸、グルタミン酸またはホモ-フタル酸が含まれる。
【００８６】
　幾つかの実施態様においては、イミノ基を含む化合物の銀塩が、水性の画像形成配合物において特に好ましい。これらの化合物の好ましい例としては、限定されることはないが、ベンゾトリアゾールおよびその置換誘導体の銀塩（例えば、銀メチルベンゾトリアゾールおよび銀5-クロロベンゾトリアゾール）、1,2,4-トリアゾールまたは1-H-テトラゾール、例えば米国特許第4,220,709号（デマーリアック(deMauriac)）に記載されているフェニルメルカプトテトラゾールの銀塩ならびに、イミダゾールおよび米国特許第4,260,677号（ウィンズロウ(Winslow)ら）に記載されているイミダゾール誘導体の銀塩が包含される。特に有用なこのタイプの銀塩は、ベンゾトリアゾールおよびその置換誘導体の銀塩である。ベンゾトリアゾールの銀塩が、水性のサーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー用配合物において好ましい。
【００８７】
　有機溶媒性のフォトサーモグラフィー用材料において特に有用な有機銀塩としては、カルボン酸銀（脂肪族および芳香族のカルボン酸塩の両方）、銀トリアゾレート、スルホン酸銀、スルホコハク酸銀、および銀アセチリドが含まれる。15〜28個の炭素原子を有する長鎖脂肪族カルボン酸の銀塩および銀塩は特に好ましい。
【００８８】
　非感光性の還元性銀イオン源をまた、例えば米国特許第6,355,408号（ホイットコム(Whitcomb)ら）に記載されているようなコア-シェル銀塩として提供することができる。これらの銀塩は、１種以上の銀塩からなるコアおよび１種以上の異なる銀塩を有するシェルを含む。
【００８９】
　当業者が理解するように、非感光性の還元性銀イオン源は、任意の所望の割合での本明細書に記載した種々の銀塩化合物の種々の混合物を包含することができる。
【００９０】
　フォトサーモグラフィー用材料において使用されるときには、光触媒および非感光性の還元性銀イオン源は、触媒的近接状態（すなわち、反応的関連状態）になければならない。これらの反応性化合物は、同じ乳剤層中に存在するのが好ましい。
【００９１】
　１種以上の非感光性の還元性銀イオン源は、乳剤層の全乾燥質量に対して、好ましくは５〜70質量％、より好ましくは10〜50質量％の量で存在する。別の方法で述べると、還元性銀イオン源の量は、乾燥フォトサーモグラフィー用材料の一般に0.001〜0.2モル／ｍ2、好ましくは0.01〜0.05モル／ｍ2の量で存在する。
【００９２】
　サーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー用材料中の（全ての銀源からの）銀の全量は、一般に少なくとも0.002モル／ｍ2、好ましくは0.01〜0.05モル／ｍ2である。
【００９３】
還元剤
　フォトサーモグラフィー用材料において使用されるときには、還元性銀イオン源のための還元剤（または２種以上の成分を含む還元剤組成物）は、銀(1+)を金属銀に還元することができる任意の物質、好ましくは有機物質であることができる。
【００９４】
　慣用の写真現像剤を還元剤として使用することができ、芳香族ジ-およびトリ-ヒドロキシ化合物（例えばヒドロキノン、没食子酸および没食子酸誘導体、カテコールおよび、ピロガロール）、アミノフェノール（例えばN-メチルアミノフェノール）、p-フェニレンジアミン、アルコキシナフトール（例えば4-メトキシ-1-ナフトール）、ピラゾリジン-3-オンタイプの還元剤（例えばPHENIDONE（商標））、ピラゾリン-5-オン、ポリヒドロキシスピロ-ビス-インダン、インダン-1,3-ジオン誘導体、ヒドロキシテトロン酸、ヒドロキシテトロンイミド、ヒドロキシルアミン誘導体、例えば米国特許第4,082,901号（ラリドン(Laridon)ら）に記載されているもの、ヒドラジン誘導体、ヒンダードフェノール、アミドキシム、アジン、レダクトン（例えばアスコルビン酸およびアスコルビン酸誘導体）、ロイコ色素ならびに、当業者に容易に明らかな他の物質を包含する。
【００９５】
　銀ベンゾトリアゾールの銀源が使用されるときには、アスコルビン酸還元剤が好ましい。「アスコルビン酸」還元剤（また、現像剤または現像主薬とも称される）は、アスコルビン酸、錯体およびその誘導体を意味する。アスコルビン酸現像剤は、写真現像処理において著しく多数の刊行物に記載されており、そのような刊行物は、米国特許第5,236,816号（プロール(Purol)ら）およびそこに引用された参考文献を含む。
【００９６】
　カルボン酸銀の銀源が、フォトサーモグラフィー用材料において使用されるときには、ヒンダードフェノール還元剤が好ましい。幾つかの例においては、還元剤組成物は、２種以上の成分、例えば、ヒンダードフェノール現像剤および、種々の種類の補助現像剤(co-developer)および以下に記載する還元剤から選ぶことができる補助現像剤を含む。コントラスト向上剤の添加をさらに含む３成分現像剤混合物がまた有用である。そのようなコントラスト向上剤は、種々の種類の以下に記載した還元剤から選ぶことができる。ヒンダードフェノール還元剤が好ましい（単独または、１種以上の高コントラスト補助現像剤および補助現像剤コントラスト向上剤の組合せ）。
【００９７】
　「ヒンダードフェノール還元剤」は、与えられたフェニル環に１つだけヒドロキシ基を含み、ヒドロキシ基に対してオルト位に配置された少なくとも１つの追加の置換基を有する化合物である。ヒンダードフェノール還元剤は、各ヒドロキシ基が異なるフェニル環にある限り、１つより多いヒドロキシ基を含むことができる。ヒンダードフェノール還元剤としては、例えばビナフトール（すなわち、ジヒドロキシビナフチル）、ビフェノール（すなわち、ジヒドロキシビフェニル）、ビス（ヒドロキシナフチル）メタン、ビス（ヒドロキシフェニル）メタン（すなわち、ビスフェノール）、ヒンダードフェノールおよびヒンダードナフトールが包含され、そのそれぞれが種々に置換されることができる。
【００９８】
　種々のコントラスト向上剤を、特定の補助現像剤と共に、幾つかのフォトサーモグラフィー用材料において使用することができる。有用なコントラスト向上剤の例としては、限定されることはないが、ヒドロキシルアミン（ヒドロキシルアミンおよび、そのアルキル-およびアリール-置換誘導体を含む）、例えば米国特許第5,545,505号（シンプソン(Simpson)）に記載されているアルカノールアミンおよびフタルアミド酸アンモニウム化合物、米国特許第5,545,507号（シンプソン(Simpson)ら）に記載されているヒドロキサム酸化合物、例えば米国特許第5,558,983号（シンプソン(Simpson)ら）に記載されているN-アシルヒドラジン化合物ならびに、米国特許第5,637,449号（ハリング(Harring)ら）に記載されている水素原子供与体化合物が包含される。
【００９９】
　サーモグラフィー用材料においてカルボン酸銀の銀源と共に使用されるときには、好ましい還元剤は、同じ芳香族核にオルト-もしくはパラ-の関係で少なくとも２個のヒドロキシ基を有する芳香族ジ-およびトリ-ヒドロキシ化合物である。例は、ヒドロキノンおよび置換ヒドロキノン、カテコール、ピロガロール、没食子酸および没食子酸エステル（例えば没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル）ならびにタンニン酸である。
【０１００】
　ここに記載された還元剤（またはその混合物）は一般に、乳剤層の1〜10％（乾燥質量）として存在する。多層構成においては、還元剤が乳剤層以外の層に添加されるなら、2〜15質量％の少し高い割合がより望ましくあり得る。任意の補助現像剤が、一般に乳剤層塗膜の0.001〜1.5％（乾燥質量）の量で存在することができる。
【０１０１】
　カラーの画像形成材料（例えば単色、二色または全色の画像）については、直接または間接に酸化されて１種以上の色素を形成もしくは放出することができる１種以上の還元剤を使用できる。
【０１０２】
　色素を形成もしくは放出する化合物は、任意に着色されているか、無色であるか、または軽く着色された化合物であることができ、これは、酸化されて着色形態になるか、または、好ましくは80〜250℃の温度に少なくとも１秒間加熱されたときに予備形成された色素を放出する。色素または画像-受容層と共に使用されるときには、色素は、画像形成層および中間層を通ってフォトサーモグラフィー用材料の画像受容層へと拡散することができる。
【０１０３】
　ロイコ色素または「ブロックされた」ロイコ色素は、本発明の実施において、銀イオンによって酸化されると色素を形成および放出して、目に見えるカラー画像を形成する、色素形成化合物（または「ブロックされた」色素形成化合物）の１種である。ロイコ色素は、可視領域（光学濃度0.2未満）において一般に無色であるか、または非常に軽く着色されている、色素の還元形態である。かくして、酸化は、無色から着色へ、少なくとも0.2単位の光学濃度増加であるか、または実質的に色相の変化である、色の変化を提供する。
【０１０４】
　形成もしくは放出される色素は、同じもしくは異なる画像形成層中で同じとなることができる。少なくとも60nmの反射極大吸収の差が好ましい。より好ましくは、この差は80〜100nmである。種々の色素の吸収についてのさらなる詳細は、米国特許第5,491,059号（前記、14欄）に与えられている。
【０１０５】
　本発明のフォトサーモグラフィー用材料に組み込むことができる１種以上の色素-形成もしくは放出化合物の全量は一般に、それが配置される各画像形成層の全質量の0.5〜25質量％である。好ましくは、各画像形成層における量は、全乾燥層質量に基づいて1〜10質量％である。ロイコ色素の有用な相対的割合は、当業者に容易にわかるであろう。
【０１０６】
他の添加物
　本発明のサーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー用材料はまた、他の添加剤、例えば保存寿命安定剤、カブリ防止剤、コントラスト向上剤、現像促進剤、アキュータンス色素、現像処理後安定剤または安定剤前駆体、熱溶媒（またメルトフォーマーとして知られている）および、当業者に容易に明らかであろう他の画像改良剤を含むことができる。
【０１０７】
　フォトサーモグラフィー用材料の特性（例えばコントラスト、Dmin、速度またはカブリ）をさらに制御するために、式Ar-S-M1およびAr-S-S-Ar（ここで、M1は水素原子またはアルカリ金属原子を示し、Arは、１個以上の窒素、硫黄、酸素、セレンもしくはテルル原子を含む、ヘテロ芳香族環または縮合ヘテロ芳香族環を示す）の、１種以上のヘテロ芳香族メルカプト化合物またはヘテロ芳香族ジスルフィド化合物を添加するのが好ましい場合がある。好ましくは、ヘテロ芳香族環は、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、ベンゾセレナゾール、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、トリアゾール、チアゾール、チアジアゾール、テトラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノンを含む。
【０１０８】
　ヘテロ芳香族メルカプト化合物が最も好ましい。好ましいヘテロ芳香族メルカプト化合物の例は、2-メルカプトベンズイミダゾール、2-メルカプト-5-メチルベンズイミダゾール、2-メルカプトベンゾチアゾールおよび2-メルカプトベンズオキサゾールならびにそれらの混合物である。
【０１０９】
　使用するのなら、ヘテロ芳香族メルカプト化合物は一般に、乳剤層中の全銀１モル当たり少なくとも0.0001モルの量で乳剤層中に存在する。より好ましくは、ヘテロ芳香族メルカプト化合物は、全銀１モル当たり0.001〜1.0モルの範囲内に存在し、最も好ましくは0.005〜0.2モルの範囲内に存在する。
【０１１０】
　他のカブリ防止剤は、例えば米国特許第5,028,523号（スコウグ(Skoug)）に記載されている複素環式化合物の臭化水素酸塩（例えば臭化水素酸ピリジニウム過臭化物）、例えば米国特許第4,784,939号（ファム(Pham)）に記載されているベンゾイル酸化合物、例えば米国特許第5,686,228号（マレイ(Murray)ら）に記載されている置換プロペンニトリル化合物、例えば米国特許第5,358,843号（サキザデー(Sakizadeh)ら）に記載されているシリルブロックされた化合物、例えば米国特許第6,143,487号（フィリップ、ジュニア(Philip, Jr.)ら）に記載されているビニルスルホン、例えば欧州特許第0 600 586A1号（フィリップ、ジュニア(Philip, Jr.)ら）に記載されているジイソシアネート化合物および例えば欧州特許第0 600 587A1号（オリフ(Oliff)ら）に記載されているトリブロモメチルケトンである。
【０１１１】
　好ましくは、本発明のフォトサーモグラフィー用材料は、限定されることはないが、ジクロロ、ジブロモ、トリクロロおよびトリブロモ基を含む１個以上のポリハロ置換基を含有する１種以上のポリハロカブリ防止剤を含む。カブリ防止剤は、脂肪族、脂環式または芳香族化合物であることができ、芳香族複素環式化合物および炭素環式化合物を包含する。
【０１１２】
　特に有用なカブリ防止剤は、ポリハロカブリ防止剤、例えば-SO2C(X’)3基（ここでX’は同じまたは異なるハロゲン原子を示す）を有するものである。
【０１１３】
　有利なことに、本発明のフォトサーモグラフィー用材料はまた、１種以上の熱溶媒（またはメルトフォーマー）を含む。そのような化合物の典型的な例としては、限定されることはないが、サリチルアニリド、フタルイミド、N-ヒドロキシフタルイミド、N-カリウム-フタルイミド、スクシンイミド、N-ヒドロキシ-1,8-ナフタルイミド、フタラジン、1-(2H)-フタラジノン、2-アセチルフタラジノン、ベンズアニリド、ジメチル尿素、D-ソルビトールおよびベンゼンスルホンアミドが含まれる。これらの化合物の組合せがまた使用でき、スクシンイミドとジメチル尿素との組合せが含まれる。
【０１１４】
　改善された、より効率の良い画像現像を提供するために、塩基放出剤または塩基前駆体を含むことが、本発明のフォトサーモグラフィー用材料においてしばしば有利である。ここで使用される塩基放出剤または塩基前駆体は、フォトサーモグラフィー用材料中で加熱されると、記載された感光性ハロゲン化銀と、銀塩およびハロゲン化銀現像剤を含む画像形成の組合せとの間により効率の良い反応を提供する化合物を含むことが意図される。典型的な塩基放出剤または塩基前駆体としては、グアニジニウム化合物、例えばグアニジニウムトリクロロアセテートおよび、塩基を放出するが写真用ハロゲン化銀材料に悪影響を及ぼさないことが知られている他の化合物、例えばフェニルスルホニルアセテートが含まれる。さらなる詳細は、米国特許第4,123,274号（ナイト(Knight)ら）に与えられている。
【０１１５】
　塩基放出剤または塩基前駆体の濃度範囲は、記載されたフォトサーモグラフィー用材料において有用である。塩基放出剤または塩基前駆体の最適濃度は、所望の画像、フォトサーモグラフィー用材料中の特定の成分および現像処理条件のような要因に依存する。
【０１１６】
　画像を改善する「トナー」またはその誘導体の使用は、本発明のサーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー用材料の非常に望ましい成分である。トナーは、サーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー用画像形成層に添加されたときに、現像された銀画像の色を、黄色がかったオレンジ色から茶-黒または青-黒へと転ずる化合物である。一般に、ここで記載される１種以上のトナーが、含まれる層の全乾燥質量に基づいて0.01〜10質量％、より好ましくは0.1〜10質量％の量で存在する。トナーは、フォトサーモグラフィー用乳剤層または隣接する層に組み込まれることができる。
【０１１７】
　フタラジンおよびフタラジン誘導体[例えば米国特許第6,146,822号（前記）に記載されたもの]、フタラジノンおよびフタラジノン誘導体が特に有用なトナーである。
【０１１８】
　本発明のフォトサーモグラフィー用材料はまた、通常「裏面」層に組み込まれる１種以上の画像安定化化合物を含むことができる。そのような化合物としては、限定されることはないが、フタラジノンおよびその誘導体、ピリダジンおよびその誘導体、ベンズオキサジンおよびその誘導体、ベンゾチアジンジオンおよびその誘導体ならびに、キナゾリンジオンおよびその誘導体、特に欧州特許出願第02080412.6号（コン(Kong)）に記載されているものが含まれ得る。他の有用な裏面の画像安定剤としては、限定されることはないが、アントラセン化合物、クマリン化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ナフタル酸イミド化合物またはピラゾリン化合物が包含される。
【０１１９】
バインダー
　（使用されるときには）感光性ハロゲン化銀、非感光性の還元性銀イオン源、上記した還元剤組成物および、本発明において使用される任意の他の画像形成層添加剤は一般に、親水性もしくは疎水性の１種以上のバインダーに添加される。かくして、水性または有機溶媒性の配合物を使用して、本発明の熱現像可能な材料を製造することができる。いずれかまたは両方のタイプのバインダーの混合物をまた使用できる。バインダーが、溶液もしくは懸濁液中で他の成分を保持するのに十分極性である疎水性ポリマー物質、例えば天然および合成の樹脂から選択されるのが好ましい。
【０１２０】
　典型的な疎水性バインダーの例としては、限定されることはないが、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート、メタクリレートコポリマー、無水マレイン酸エステルコポリマー、ブタジエン-スチレンコポリマーおよび、当業者に容易に明らかな他の物質が包含される。コポリマー（ターポリマーを含む）がまた、ポリマーの定義に含まれる。ポリビニルアセタール（例えばポリビニルブチラールおよびポリビニルホルマール）およびビニルコポリマー（例えばポリ酢酸ビニルおよびポリ塩化ビニル）が特に好ましい。
【０１２１】
　有用な親水性バインダーの例としては、限定されることはないが、タンパク質およびタンパク質誘導体、ゼラチンおよびゼラチン様の誘導体（硬化もしくは非硬化の、アルカリ-および酸-処理したゼラチン、アセチル化ゼラチン、酸化ゼラチン、フタレートゼラチンおよび脱イオンゼラチンを含む）、セルロース物質、例えばヒドロキシメチルセルロースおよびセルロースエーテル、アクリルアミド／メタクリルアミドポリマー、アクリル／メタクリルポリマーポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリ（ビニルラクタム）、スルホアルキルアクリレートもしくはメタクリレートのポリマー、加水分解したポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、多糖（例えばデキストランおよびデンプンエーテル）ならびに、水性の写真用乳剤において使用されることが一般に知られている他の合成もしくは天然に生じるベヒクルが包含される。
【０１２２】
　ポリマーバインダーは、その中に分散された成分を維持するのに十分な量で使用される。ポリマーの有効な量の範囲は、当業者が適正に決定することができる。好ましくは、バインダーは、それが含まれる層の全乾燥質量に対して10〜90質量％、より好ましくは20〜70質量％の濃度で使用される。
【０１２３】
　支持体の両面上の画像形成層および非画像形成層の両方において、主に（全バインダー質量の50質量％より上）疎水性のバインダーを使用することは、本発明の熱現像可能な材料において特に有用である。特に、以下でより詳細に述べる裏面の静電気防止層が、１種以上の疎水性バインダー、例えばセルロースエステルバインダーを用いて、支持体上に形成され、配置される。これらのバインダーのうち、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロースおよび酢酸プロピオン酸セルロースが好ましい。酢酸酪酸セルロースが、導電性の静電気防止層のための主なバインダーとしてより好ましい。最も好ましい実施態様においては、酢酸酪酸セルロースが、導電性の静電気防止層において唯一のバインダーである。
【０１２４】
支持体材料
　本発明の熱現像可能な材料は、用途に依存して、任意の所望の厚みを有し、１種以上のポリマー物質からなる、好ましくは可撓性の透明フィルムであるポリマー支持体を含む。支持体は一般に透明である（特に、材料がフォトマスクに使用される場合）か、または少なくとも半透明であるが、幾つかの例では、不透明な支持体が有用であり得る。それらは、感熱現像中に寸法安定性を示し、かつ上の層と適当な接着特性を有することが必要とされる。そのような支持体を作るのに有用なポリマー物質としては、限定されることはないが、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレート）、酢酸セルロースおよび他のセルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポリオレフィン（例えばポリエチレンおよびポリプロピレン）、ポリカーボネートならびに、ポリスチレン（およびスチレン誘導体のポリマー）が包含される。好ましい支持体は、良好な熱安定性を有するポリマー、例えばポリエステルおよびポリカーボネートからなる。
【０１２５】
フォトサーモグラフィー用配合物
　サーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー用乳剤層のための有機性の配合物は、バインダー、（使用するときには）光触媒、非感光性銀イオン源、還元組成物、トナーおよび任意の添加物を有機溶媒、例えばトルエン、2-ブタノン（メチルエチルケトン）、アセトンまたはテトラヒドロフラン中に溶かし、かつ分散させることによって製造することができる。
【０１２６】
　あるいは、所望の画像形成成分を、水または水-有機溶媒混合物中に親水性のバイダー（例えばゼラチン、ゼラチン誘導体またはラテックス）と共に配合して、水性のコーティング配合物を提供することができる。
【０１２７】
　米国特許第6,436,616号（ゲイスラー(Geisler)ら）は、フォトサーモグラフィー用材料を改質させて、「木目調」効果として知られているものまたはむらのある光学濃度を減じる種々の手段を記載する。この効果は、幾つかの手段によって減じるか除くことができ、支持体の処理、トップコートにつや消し剤を添加すること、記載した刊行物に述べられたある層または他の手順においてアキュータンス色素を使用することを包含する。
【０１２８】
　本発明のサーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー用材料は、支持体の画像形成面上ぼ、１つ以上の層から構成される。単層の材料は、光触媒、非感光性の還元性銀イオン源、還元剤組成物、バインダーならびに任意物質、例えばトナー、アキュータンス色素コーティング助剤および他の補助剤を含まなければならない。
【０１２９】
　成分を全て含む１つの画像形成層塗膜および表面保護トップコートを含む２層構成物は一般に、本発明の材料の前面に見出される。しかしながら、１つの画像形成層に光触媒および非感光性の還元性銀イオン源を含み、第２の画像形成層に還元組成物および他の成分を含むかまたは、両方の層間で分配されている２層構成物もまた考えられる。
【０１３０】
　フィルムからの放射を減らすための層も存在することができ、米国特許第6,352,819号（ケニー(Kenney)ら）、米国特許第6,352,820号（バウアー(Bauer)ら）および米国特許第6,420,102B1号（バウアー(Bauer)ら）に記載されたポリマーバリヤー層を包含する。
【０１３１】
　種々のコーティング技法を用いて層が同時にコーティングされるときには、上記したポリマー２種以上の単相混合物を含む「キャリア」層配合物を使用できる。そのような配合物は、米国特許第6,355,405号（ルデマン(Ludemann)ら）に記載されている。
【０１３２】
　好ましくは、スライドコーティングを用いて、フィルム支持体に２つ以上の層が施用される。第１の層は、第２の層の上部にコーティングされることができ、一方、第２の層は、なお湿っている。これらの層をコーティングするために使用される第１および第２の流体は、同じまたは異なる溶媒（または溶媒混合物）であり得る。
【０１３３】
　第１および第２の層はフィルム支持体の１面にコーティングされ得るが、製造方法はまた、該ポリマー支持体の反対面または裏面に、１つ以上の追加の層を形成することを含むことができ、そのような追加の層としては、必要とされる導電層および、任意的にハレーション防止層またはつや消し剤（例えばシリカ）を含む層または、そのような層の組合せが包含される。
【０１３４】
　本発明のフォトサーモグラフィー用材料は、支持体の両面に乳剤層を含むことができ、少なくとも１つの乳剤層の下に、ハレーション防止の下層として少なくとも１つの赤外線吸収加熱漂白性組成物を含むことができることもまた企図される。
【０１３５】
　画像の鮮鋭度を増すために、本発明のフォトサーモグラフィー用材料は、アキュータンス色素および／またはハレーション防止色素を含む１つ以上の層を含有することができる。これらの色素は、露光波長に近い吸収を有するように選ばれ、散乱光を吸収するように設計される。１種以上のハレーション防止組成物を、ハレーション防止裏張り層として、ハレーション防止下層として、またはハレーション防止オーバーコートとして、公知の技法にしたがって、１つ以上のハレーション防止層に組み込むことができる。さらに、１種以上のアキュータンス色素を、公知の技法にしたがって、１つ以上の前面層、例えばフォトサーモグラフィー用乳剤層、プライマー層、下層またはトップコート層に組み込むことができる。本発明のフォトサーモグラフィー用材料が、支持体の裏面にハレーション防止組成物を含むのが好ましく、より好ましくは、裏面の導電層に含まれる。
【０１３６】
　実際の使用条件下では、組成物は、少なくとも90℃の温度で少なくとも0.5秒間加熱されて漂白する。好ましくは、漂白は100〜200℃の温度で5〜20秒間行なわれる。最も好ましい漂白は、110〜130℃の温度で20秒以内で行なわれる。
【０１３７】
　好ましい実施態様においては、本発明の熱現像可能な材料は、支持体の、１つ以上の熱現像可能な層と同じ面に表面保護層を含み、支持体の裏面に導電層を含むことができ、裏面にはまたハレーション防止組成物を含むことができる。裏面の表面保護層をまた、これらの実施態様において含むことができる。
【０１３８】
静電気防止組成物／層
　本発明の必須の特徴は、少なくとも１つの導電層が支持体の裏面（非画像形成面）に存在することであり、この層は、１種以上の特定の非ポリマーフッ素化合物を静電気防止剤として含む。これらの非ポリマーフッ素化合物は、以下の構造Iによって示される。
【０１３９】
【化５】
2004126599.tif 000006
【０１４０】
　ここで、Rfは、４〜18個の一部もしくは全部フッ素化された炭素原子を有する直鎖もしくは分岐鎖のパーフルオロアルキル基である。好ましい実施態様においては、Rfは、４〜12個の全部フッ素化された炭素原子を含む（すなわち、鎖中の炭素原子に結合した水素原子はいずれもフッ素原子によって置換されている）パーフルオロアルキル鎖を含む。しかしながら、種々のアルキル鎖上の置換基は、一部または全部フッ素化されることができる。
【０１４１】
　Rは、４〜10個の炭素原子、およびスルフィド基を鎖中に含む、２価の直鎖もしくは分岐の結合基である。好ましくはRは４〜８個の炭素原子を鎖中に含む。この結合基は、１個以上の置換基、例えばヒドロキシ、チオ、アルコキシ、チオアルコキシ、アセトキシおよびカルボキシ基で置換されることができる。好ましくは、少なくとも１個のヒドロキシ基が結合基に存在する。
【０１４２】
　好ましい実施態様においては、Rは、-Ra-S-Rb-（ここでRaおよびRbは独立して、鎖中に１〜10個の炭素原子を有する置換もしくは非置換のアルキレン基である）によって示すことができる。好ましくは、RaおよびRbはそれぞれ独立して、鎖中に２〜４個の炭素原子を有する。
【０１４３】
　R1、R2およびR3は独立して、水素または、１〜10個の炭素原子（好ましくは１〜４個の炭素原子）を有する置換もしくは非置換の直鎖もしくは分岐のアルキル基である。あるいは、R1、R2およびR3の任意の２つが互いに一緒になって、カチオン窒素原子を有する５員環〜７員環の複素環を提供するのに必要な炭素および窒素原子を表すことができる（かくして、ピロリジニウム、ピペリジニウムまたはアゼパニウム環を形成する）。
【０１４４】
　好ましい実施態様においては、R1、R2およびR3は独立して、水素または、１〜４個の炭素原子を有する置換もしくは非置換の直鎖もしくは分岐のアルキル基である。より好ましくは、R1、R2およびR3はそれぞれメチル基である。
【０１４５】
　X-は、１価のアニオン、例えばハロゲン化物（例えばフッ化物または塩化物）、テトラフルオロボレート、パークロレート、アンチモネート、メチルスルホネートまたはp-トルエンスルホネートである。ハロゲン化物が好ましい。
【０１４６】
　「非ポリマー」とは、本発明の実施において有用なフッ素化合物が、3000までの分子量、好ましくは500〜1500の分子量を有することを意味する。
【０１４７】
　幾つかの特に有用な非ポリマーフッ素化合物は、Rfが６〜12個の全部フッ素化された炭素原子を有する以下の構造I-1によって示される化合物である：
【０１４８】
【化６】
2004126599.tif 000007
【０１４９】
　構造I-1の化合物が最も好ましく、デュポン(DuPont)からZONYL（商標）FSD界面活性剤中の「活性な」成分として提供される。構造I-1の化合物はまた、チバ(Ciba)からLODYNE（商標）S-106A界面活性剤中の「活性な」成分として入手可能である。
【０１５０】
　本発明において有用な非ポリマーフッ素化合物は、25℃、20％相対湿度で測定した裏面表面抵抗率4×1011オーム以下を提供するのに十分な量で、乾燥裏面層配合物中に存在する。表面抵抗率は、（例えば、以下の例の前に示した）慣用の技法および装置を用いて測定することができる。一般に、このことは、１種以上のフッ素化合物（溶液中なら活性成分）が、0.011〜0.021g/m2の量で存在することを意味する。支持体の裏面に多層の導電層があり得るが、好ましい実施態様においては、他の有用な機能、例えばハレーション防止および表面保護も行う単一の導電層がある。
【０１５１】
　本発明の熱現像可能な材料は、１つ以上の静電気防止もしくは導電層を支持体の前面にも含むことができる。そのような層は、この目的のために当技術分野で公知の慣用の静電気防止剤を含むことができる。
【０１５２】
　１種以上のフッ素化合物が、0.2〜1.0質量%、好ましくは0.3〜0.5質量％の活性成分量で、記載された溶媒中に存在する。
【０１５３】
　好ましくは、裏面の導電層は、１種以上の疎水性バインダーを含む。本明細書の「バインダー」の欄に、多数の例が上記されている。また先に述べたように、好ましい疎水性バインダーは、支持体が透明なポリエステルフィルムであるときには特に、酢酸セルロースバインダー、例えば酢酸セルロースおよび酢酸酪酸セルロースを含む。導電層中のバインダーの量は一般に、使用されるコーティング法により必要とされる粘度の関数である。例えば、バインダーとして好ましい酢酸酪酸セルロースが使用されるときには、10〜12質量％の量で層コーティング配合物中に存在し、好ましくは10.5〜11.5質量％が有用である。
【０１５４】
　好ましい本発明のサーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー用材料においては、導電層におけるフッ素化合物対バインダー（例えばセルロースエステル）の質量比は、0.018：1〜0.055：1である。
【０１５５】
　好ましくは、裏面導電層はさらに、ハレーション防止組成物を含む。１つの特に有用なハレーション防止組成物は、スクワライン色素、例えば以下の例で明らかにされたバックコートダイ(Backcoat Dye)BC-1である。上記した熱漂白性のハレーション防止組成物がまた使用できる。
【０１５６】
　幾つかの実施態様においては、裏面導電層の上に保護層が配置される。好ましい実施態様においては、支持体は透明なポリエステルフィルムであり、裏面導電層は、セルロースエステルバインダーを含む。
【０１５７】
画像形成／現像
　本発明の熱現像可能な材料は、任意の適当な画像形成源（典型的には、フォトサーモグラフィー用材料のためのあるタイプの放射線もしくは電子信号および、サーモグラフィー用材料のための熱エネルギー源）を使用して、材料のタイプと一致した任意の適当な方法で画像形成することができる。幾つかの実施態様においては、材料は、少なくとも300nm〜1400nm、好ましくは300nm〜850nmの範囲で放射線に感光性である。
【０１５８】
　本発明のフォトサーモグラフィー用材料を、それらが感光性である適当な放射線源（紫外線、可視光、近赤外線および赤外線を含む）に露光して潜像を提供することによって、画像形成を達成することができる。適当な露光手段はよく知られており、白熱ランプまたは蛍光ランプ、キセノンフラッシュランプ、レーザー、レーザーダイオード、発光ダイオード、赤外レーザー、赤外レーザーダイオード、赤外発光ダイオード、赤外線ランプまたは、当業者に容易に明らかな任意の他の紫外、可視もしくは赤外線放射源を包含する放射源を含む。
【０１５９】
　感熱現像条件は、使用される構成に依存して変化するが、典型的には、画像形成するように露光された材料を、適当に高められた温度で加熱することを含む。かくして、露光された材料を、例えば50〜250℃（好ましくは80〜200℃、より好ましくは100〜200℃）の適度に高められた温度で十分な時間、一般に1〜120秒間加熱することによって、潜像を現像することができる。加熱は、任意の適当な加熱手段、例えばホットプレート、スチームアイロン、ホットローラーまたは加熱浴を用いて、達成することができる。
【０１６０】
　本発明のサーモグラフィー用材料を画像形成するときには、熱針(thermal stylus)、サーマルプリントヘッドもしくはレーザーを用いて、または熱吸収物質と接触させながら加熱することによる、適当な温度での現像と同時に、画像を「書く」ことができる。サーモグラフィー用材料は、レーザー放射に露光することによる直接現像を促進するために、色素（例えばIR吸収色素）を含むことができる。色素は、吸収した放射線を熱に変換する。
【０１６１】
フォトマスクとしての使用
　本発明のサーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー用材料は、非画像形成領域において350〜450nmの範囲で、次に紫外もしくは短波長の可視の放射線感光性の画像形成性媒体の露光がある方法においてそれらの使用を可能にするのに十分に透過性である。例えば、材料を画像形成し、次いで現像することによって、可視像を与える。加熱現像されたサーモグラフィーおよびフォトサーモグラフィー用材料は、可視像がある領域において紫外もしくは短波長の可視の放射線を吸収し、可視像がないところで紫外もしくは短波長の可視の放射線を透過させる。加熱現像された材料は次に、マスクとして使用され、画像形成放射線源（例えば紫外もしくは短波長の可視の放射線エネルギー源）と、そのような画像形成放射線に感光性である画像形成性の材料（例えば感光性ポリマー、ジアゾ物質、フォトレジストまたは感光性印刷版）との間に配置され得る。画像形成性材料を、画像形成放射線に、露光され加熱現像されたフォトサーモグラフィー用材料における可視像を通して露光することにより、画像形成性材料中に画像が提供される。この方法は、画像形成性媒体が印刷版を含み、フォトサーモグラフィー用材料がイメージセッティングフィルムとして働く場合に特に有用である。
【０１６２】
　本発明はまた、まず本発明のフォトサーモグラフィー用材料を電磁放射線に暴露し、その後加熱することによる、可視像（通常、白黒画像）を形成するための方法を提供する。
【０１６３】
　サーモグラフィーまたはフォトサーモグラフィー用材料から製造されるこの可視像はまた、適当な画像形成放射線（例えばUV放射線）に感光性である他の感光性画像形成性材料（例えばグラフィックアートフィルム、校正フィルム、印刷版および回路基板フィルム）を露光するためのマスクとして使用することができる。これは、画像形成性材料（例えば感光性ポリマー、ジアゾ物質、フォトレジストまたは感光性印刷版）を、加熱現像したサーモグラフィーまたはフォトサーモグラフィー用材料を通して画像形成することによって行うことができる。かくして、サーモグラフィーまたはフォトサーモグラフィー用材料が透明支持体を含む幾つかの他の実施態様においては、画像形成方法はさらに、
　C) 露光され加熱現像されたサーモグラフィーまたはフォトサーモグラフィー用材料を、画像形成放射線源と、画像形成放射線源に感光性である画像形成性材料との間に置くこと、および
　(D) 画像形成性材料を、露光され加熱現像されたフォトサーモグラフィー用材料中の可視像を通して、画像形成放射線に露光して、画像形成性材料中に画像を提供すること
を含む。
【実施例】
【０１６４】
　以下の例は、本発明の実施を説明するために与えられ、本発明がそれによって限定されることを意味しない。
実験および例のための物質および方法
　以下の例で使用した全ての物質は、標準的な商業上の供給源、例えば、特に断らない限り、アルドリッチ　ケミカル社(Aldrich Chemical Co.)（ミルウォーキー、ウィスコンシン州）から容易に入手可能である。全ての百分率は、他に示されていなければ、質量％である。以下の追加の用語および物質を使用した。
【０１６５】
　ACRYLOID（商標）A-21は、ローム　アンド　ハース(Rohm and Haas)（フィラデルフィア、ペンシルバニア州）から入手可能なアクリルコポリマーである。
【０１６６】
　ALBACAR 5970は、1.9μmの沈降炭酸カルシウムである。スペシャルティ　ミネラルズ社(Specialty Minerals, Inc.)（ベスレヘム、ペンシルバニア州）から入手可能。
【０１６７】
　BUTVAR（商標）B-79は、ソルティア社(Solutia, Inc.)（セントルイス、ミズーリ州）から入手可能なポリビニルブチラール樹脂である。
【０１６８】
　CAB 171-15SおよびCAB 381-20は、イーストマン　ケミカル社(Eastman Chemical Co.)（キングスポート、テネシー州）から入手可能な酢酸酪酸セルロース樹脂である。
【０１６９】
　PERMANAX WSO（またはNONOX（商標））は、1,1-ビス（2-ヒドロキシ-3,5-ジメチルフェニル）-3,5,5-トリメチルヘキサン[CAS RN=7292-14-0]であり、セント-ジーン　フォトケミカルズ社(St-Jean PhotoChemicals, Inc.)（ケベック、カナダ）から入手可能である。
【０１７０】
　MEKは、メチルエチルケトン（または2-ブタノン）である。
【０１７１】
　PIOLOFORM（商標）BL-16およびPIOLOFORM（商標）BN-18は、ワッカー　ポリマー　システムズ(Wacker Polymer Systems)（エードリアン(Adrian)、ミシガン州）から入手可能なポリビニルブチラール樹脂である。
【０１７２】
　SERVOXYL（商標）VPAZ 100は、リン酸のモノラウリルエステルおよびジラウリルエステルの混合物である。サゾル　ノース　アメリカ(Sasol North America)（ヒューストン、テキサス州）から入手可能。
【０１７３】
　VITEL（商標）PE-2200は、ボスティク社(Bostik, Inc.)（ミドルトン、マサチューセッツ州）から入手可能なポリエステル樹脂である。
【０１７４】
　Backcoat Dye BC-1は、シクロブテンジイリウム, 1,3-ビス[2,3-ジヒドロ-2,2-ビス[[(1-オキソヘキシル)オキシ]メチル]-1H-ペリミジン-4-イル]-2,4-ジヒドロキシ-, ビス（内塩）である。以下に示した構造を有すると思われる。
【０１７５】
【化７】
2004126599.tif 000008
【０１７６】
　ASA-11は、水素化タロウアルキルジメチルアミン(ARMEEN DMHTD)のトリフルオロメタンスルホネート塩である。タロウアルキルジメチルアミン(ARMEEN DMHTD)は、アクゾ　ノーベル(Akzo Nobel)（バート(Burt)、ニューヨーク州）から入手可能。トリフルオロメタンスルホン酸のMEK溶液を含むフラスコにアミンを添加することによって製造した。添加中反応混合物を冷却し、pHを監視した。反応は、pH７で終結した。さらに精製せずに、濃厚溶液を使用した。
【０１７７】
　ASA-12は、Jeffamine（商標）ED600のトリフルオロメタンスルホネート塩である。Jeffamine（商標）ED600は、ハンツマン　コーポレーション(Huntsman Corporation)（ヒューストン、テキサス州）から入手可能。トリフルオロメタンスルホン酸のMEK溶液を含むフラスコにアミンを添加することによって製造した。添加中反応混合物を冷却し、pHを監視した。反応は、pH７で終結した。さらに精製せずに、濃厚溶液を使用した。
【０１７８】
　ASA-13は、Jeffamine（商標）ED900のトリフルオロメタンスルホネート塩である。Jeffamine（商標）ED900は、ハンツマン　コーポレーション(Huntsman Corporation)（ヒューストン、テキサス州）から入手可能。トリフルオロメタンスルホン酸のMEK溶液を含むフラスコにアミンを添加することによって製造した。添加中反応混合物を冷却し、pHを監視した。反応は、pH７で終結した。さらに精製せずに、濃厚溶液を使用した。
【０１７９】
　AVITEX（商標）DN-100は、カチオン性のフルオロ界面活性剤であり、デュポン(DuPont)（ウィルミントン、デラウェア州）から入手可能。
【０１８０】
　FLUOROLINK XPH613は、イソプロピルアルコール（1〜2質量％）および水（75〜80質量％）中の、パーフルオロポリオキシアルカンのジカルボキシ誘導体のリチウム塩（20〜25質量％）である。オージモント　USA社(Ausimont USA, Inc.)（トロフェア(Torofare)、ニュージャージー州）から入手可能。
【０１８１】
　FLUOROLINK XPH614は、イソプロピルアルコール（1〜2質量％）および水（75〜80質量％）中の、パーフルオロポリエーテル誘導体のリチウム塩（20〜25質量％）である。オージモント　USA社(Ausimont USA, Inc.)（トロフェア(Torofare)、ニュージャージー州）から入手可能。
【０１８２】
　FLUOROLINK XPH615は、イソプロピルアルコール（1〜2質量％）および水（75〜80質量％）中の、パーフルオロポリオキシアルカンのジカルボキシ誘導体のナトリウム塩（20〜25質量％）である。オージモント　USA社(Ausimont USA, Inc.)（トロフェア(Torofare)、ニュージャージー州）から入手可能。
【０１８３】
　FLUOROLINK XPH616は、イソプロピルアルコール（1〜2質量％）および水（75〜80質量％）中の、パーフルオロポリエーテル誘導体のナトリウム塩（20〜25質量％）である。オージモント　USA社(Ausimont USA, Inc.)（トロフェア(Torofare)、ニュージャージー州）から入手可能。
【０１８４】
　FLOWET（商標）NMQは、クラリアント　コーポレーション(Clariant Corporation)（スイス国）から入手可能である。
【０１８５】
　LODYNE（商標）S100は、フルオロアルキルアミノカルボン酸の混合物の溶液である。チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　コーポレーション(Ciba Specialty Chemicals Corporation)（ハイ　ポイント、ノースカロライナ州）から入手可能な両性界面活性剤であり、以下の式を有すると考えられる：
【０１８６】
【化８】
2004126599.tif 000009
【０１８７】
（ここで、RfはCF3CF2(CF2CF2)zであり、ｚは２〜４である）。
【０１８８】
　LODYNE（商標）S103Aは、チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　コーポレーション(Ciba Specialty Chemicals Corporation)（ハイ　ポイント、ノースカロライナ州）から入手可能なフルオロアルキルナトリウムサルフェートアニオン界面活性剤である。以下の式を有すると考えられる：
【０１８９】
【化９】
2004126599.tif 000010
【０１９０】
（ここで、RfはCF3CF2(CF2CF2)zであり、ｚは２〜４である）。チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　コーポレーション(Ciba Specialty Chemicals Corporation)（ハイ　ポイント、ノースカロライナ州）から入手可能。
【０１９１】
　LODYNE（商標）S106Aは、カチオン性のフルオロ界面活性剤であり、米国特許第5,229,480号（ウショルド(Uschold)）に開示されたように、以下の式を有すると考えられる：
【０１９２】
【化１０】
2004126599.tif 000011
【０１９３】
（ここで、RfはCF3CF2(CF2CF2)zであり、ｚは少なくとも95％の化合物において２であり、5％未満の化合物において３である）。チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　コーポレーション(Ciba Specialty Chemicals Corporation)（ハイ　ポイント、ノースカロライナ州）から入手可能。
【０１９４】
　L-9342は、米国特許第4,975,363号（カヴァロ(Cavallo)ら）の化合物１として開示された、過フッ素化有機静電気防止剤である。3M社(3M Company)（セント　ポール、ミネソタ州）から入手可能。
【０１９５】
　MODIPER（商標）F-600は、「フッ素セグメント」を有するアクリルブロックコポリマーであると考えられる。NOF　アメリカ　コーポレーション(NOF America Corporation)（ニューヨーク）から入手可能。
【０１９６】
　MODIPER（商標）FS-700は、「フッ素／ケイ素」セグメントを有するアクリルブロックコポリマーであると考えられる。NOF　アメリカ　コーポレーション(NOF America Corporation)（ニューヨーク）から入手可能。
【０１９７】
　POLYFOX（商標）は、オムノバ(Omnova)（フェアローン(Fairlawn)、オハイオ州）から入手可能なフルオロ界面活性剤である。
【０１９８】
　SURFLON（商標）S393は、セイミ　ケミカルズ社(Seimi Chemicals Co.)（茅ヶ崎市、日本国）から入手可能なフルオロポリマーである。
【０１９９】
　SURFLON（商標）S8405は、セイミ　ケミカルズ社(Seimi Chemicals Co.)（茅ヶ崎市、日本国）から入手可能なフルオロポリマーである。
【０２００】
　SURFONIC（商標）PE-BP2は、リン酸化アルコール（リン酸アルキルエステル）である。ハンツマン　コーポレーション(Huntsman Corporation)（ヒューストン、テキサス州）から入手可能なアニオン界面活性剤。
【０２０１】
　Syloid 74X6000は、グレース　ダビソン(Grace-Davison)（コロンビア、メリーランド州）から入手可能な合成無定形シリカである。
【０２０２】
　ZONYL（商標）BAは、式RfCH2CH2OH（ここで、RfはCF3CF2(CF2CF2)zであり、ｚは２〜４である）を有すると考えられる。デュポン(DuPont)（ウィルミントン、デラウェア州）から入手可能。
【０２０３】
　ZONYL（商標）FSAは、アニオン性のフルオロ界面活性剤であり、式RfCH2CH2SCH2CH2COO-Li+（ここで、RfはCF3CF2(CF2CF2)zであり、ｚは２〜４である）を有すると考えられる。デュポン(DuPont)（ウィルミントン、デラウェア州）から入手可能。
【０２０４】
　ZONYL（商標）FSDは、デュポン(DuPont)（ウィルミントン、デラウェア州）からのカチオン性フルオロ界面活性剤である。米国特許第5,442,011号（ホーリング(Halling)）に開示されているように、以下の構造を有すると考えられる：
【０２０５】
【化１１】
2004126599.tif 000012
【０２０６】
（ここで、RfはCF3CF2(CF2CF2)zであり、ｚは２〜４である）。
【０２０７】
　ZONYL（商標）FSGは、デュポン(DuPont)（ウィルミントン、デラウェア州）から入手可能な、アニオン性のポリマーフルオロ界面活性剤である。
【０２０８】
　ZONYL（商標）FSJはアニオン性ポリマーフルオロ界面活性剤であり、炭化水素界面活性剤および式(RfCH2CH2O)xPO(O-NH4+)y（ここで、x+yは３であり、RfはCF3CF2(CF2CF2)zであり、ｚは２〜４である）を有する化合物を含むと考えられる。デュポン(DuPont)（ウィルミントン、デラウェア州）から入手可能。
【０２０９】
　ZONYL（商標）FSKは両性フルオロ界面活性剤であり、式RfCH2CHO(Ac)CH2N+(CH3)2CH2COO-（ここで、RfはCF3CF2(CF2CF2)zであり、ｚは２〜４である）を有すると考えられる。デュポン(DuPont)（ウィルミントン、デラウェア州）から入手可能。
【０２１０】
　ZONYL（商標）FSN-100は非イオン性フルオロ界面活性剤であり、式RfCH2CH2O(CH2 CH2O) yH（ここで、RfはCF3CF2(CF2CF2)zであり、ｚは２〜４である）を有すると考えられる。デュポン(DuPont)（ウィルミントン、デラウェア州）から入手可能。
【０２１１】
　ZONYL（商標）FSOは非イオン性フルオロ界面活性剤であり、式RfCH2CH2O(CH2 CH2O) xH（ここで、xは０〜15であり、RfはCF3CF2(CF2CF2)zであり、ｚは２〜４である）を有すると考えられる。デュポン(DuPont)（ウィルミントン、デラウェア州）から入手可能。
【０２１２】
　ZONYL（商標）FSPはアニオン性フルオロ界面活性剤であり、式(RfCH2CH2O) xPO(O-NH4+)y（ここで、 x+yは３であり、RfはCF3CF2(CF2CF2)zであり、ｚは２〜４である）を有すると考えられる。デュポン(DuPont)（ウィルミントン、デラウェア州）から入手可能。
【０２１３】
　ZONYL（商標）FS-62はアニオン性フルオロ界面活性剤であり、式C6F13CH2CH2SO3HおよびC6F13CH2CH2SO3- NH4+を有する化合物の混合物と考えられる。デュポン(DuPont)（ウィルミントン、デラウェア州）から入手可能。
【０２１４】
　ZONYL（商標）TLF9515はアニオン性フッ素化リン酸塩である。デュポン(DuPont)（ウィルミントン、デラウェア州）から入手可能。
【０２１５】
　ZONYL（商標）TLF9517はアニオン性フッ素化リン酸塩である。デュポン(DuPont)（ウィルミントン、デラウェア州）から入手可能。
【０２１６】
　ZONYL（商標）TLF9520は両性フルオロ界面活性剤であり、式
【０２１７】
【化１２】
2004126599.tif 000013
【０２１８】
（ここで、RfはCF3CF2(CF2CF2)zであり、ｚは２〜４である）
を有すると考えられる。デュポン(DuPont)（ウィルミントン、デラウェア州）から入手可能。
【０２１９】
　ZONYL（商標）URはアニオン性フルオロ界面活性剤であり、式(RfCH2CH2O) xPO(OH)y（ここで、 x+yは３であり、RfはCF3CF2(CF2CF2)zであり、ｚは２〜４である）を有すると考えられる。デュポン(DuPont)（ウィルミントン、デラウェア州）から入手可能。
【０２２０】
　ZONYL（商標）8740は、水（70％）中のカチオン性の水希釈性パーフルオロアルキルメタクリルコポリマーである。デュポン(DuPont)（ウィルミントン、デラウェア州）から入手可能。
【０２２１】
抵抗率測定
　静電気防止塗膜の抵抗率は、２つの異なる方法、「減少時間」試験および「表面抵抗率」試験を用いて測定した。
【０２２２】
　減少「時間試験」においては、ETS Model 406D静電気減少メータ(Static Decay Meter)（エレクトロ-テク　システムズ社(Electro-Tech Systems Inc.)、グレンサイド(Glenside)、ペンシルバニア州）を使用して、試料での静電荷減少の速度を決定した。試料は固定電圧に供せられて、その表面に静電荷を誘発される。次に、地面へ電流の通り道を提供することによって、電荷が放散される（逃される）。ある予め選択されたレベル（本発明者らの試験では10％）に電荷が放散される時間を記録する。
【０２２３】
　減少時間は、特に断らない限り、21.1℃（70°F）／20％相対湿度(RH)に維持した部屋で測定された。試料を18時間順応させた後、この部屋で全ての試験を行った。+5kVの電荷を施用し、電荷の10％に達する（90％減少）時間を記録した。劣った静電気防止特性を証明する試料は電荷を放散させず、その減少時間は「導電性でない」と報告される。静電気防止物質として機能するためには、化合物は、21.1℃（70°F）の温度および20％の相対湿度にて25秒未満、好ましくは5秒未満の減少時間を有する塗膜を提供するのが好ましい。
【０２２４】
　「表面抵抗率」試験においては、３つのケイスレー(Keithley)装置、Model 247高電圧供給装置(High Voltage Supply)、Model 480デジタル　ピコメータ(Digital Picometer)およびModel 6105抵抗率アダプター(Resistivity Adapter)（ケイスレー　インスツルメンツ社(Keithley Instruments Inc.)、クリーブランド、オハイオ州）を使用した。
【０２２５】
　表面抵抗率は再び、21.1℃（70°F）／20％相対湿度(RH)に維持した部屋で測定し、この部屋で全ての試験を行った。500ボルトの電位差を試料に施用し、試料を通過する電流を測定した。以下の等式（ケイスレー(Keithley)により提供）：
【０２２６】
　オーム／平方(ohm/sq)＝26,700/アンペア
【０２２７】
を用いて、アンペア（導電率）からオーム／平方（抵抗率）への変換を計算した。
【０２２８】
　ケイスレー(Keithley)装置は、1×10-12アンペアより下の電流は測定できない。かくして、2.67×1016オーム／平方より上の抵抗率は計算できない。2.67×1016オーム／平方より上に計算された抵抗率を有するフィルムは、＞2.67×1016オーム／平方として以下で報告される。静電気防止物質として機能するためには、化合物は、21.1℃（70°F）の温度および20％の相対湿度にて1014オーム／平方未満、好ましくは1012オーム／平方未満、より好ましくは1011オーム／平方未満の抵抗率を有する塗膜を提供するのが好ましい。
【０２２９】
実験１-静電気防止配合物の評価
静電気防止配合物I
　熱現像可能な材料の裏面に有用な静電気防止塗膜としての評価のための実験試料を、以下の成分を撹拌しながら混合することによって製造した：
　MEK　　　　　　　　　　　　　　　　　88g
　CAB381-20　　　　　　　　　　　　　　10.98g
　Syloid 74X6000　　　　　　　　　　　　0.14g
　静電気防止候補化合物　　　　　　　　　以下に示す量
【０２３０】
　コーティング配合物を製造するにおいて、まず樹脂を示された溶媒に溶かした後、Syloid 74X6000つや消し剤を分散させ、最後に、示された量の試験されるべき静電気防止剤を添加することが好ましかった。
【０２３１】
　得られた溶液を、76μm（３ミル）のコーティングギャップで、青い色合いのポリ（エチレンテレフタレート）フィルムのシートにナイフコーティングした。塗膜を95℃にて3.5分間乾燥させて、4.30g/m2の乾燥塗膜質量を有する静電気防止塗膜を与えた。
【０２３２】
　以下の表１に示されたデータは、本発明の範囲内のフッ素化合物を用いて、優れた静電気防止特性を有する塗膜を製造することができたことを証明する（実験1-1〜1-8）。
【０２３３】
　実験C-1-9〜C-1-15はL-9342（先に示した）を含んでいた。それは、本発明の範囲外のフッ素化合物である。実験C-1-16〜C-1-110は、本発明の範囲外であると思われる他の化合物を含む。これらの実験は、実験1-1〜1-8と同様には機能しなかった。
【０２３４】
【表１】
2004126599.tif 000014
【０２３５】
【表２】
2004126599.tif 000015
【０２３６】
【表３】
2004126599.tif 000016
【０２３７】
【表４】
2004126599.tif 000017
【０２３８】
【表５】
2004126599.tif 000018
【０２３９】
【表６】
2004126599.tif 000019
【０２４０】
【表７】
2004126599.tif 000020
【０２４１】
【表８】
2004126599.tif 000021
【０２４２】
【表９】
2004126599.tif 000022
【０２４３】
実験２-静電気防止配合物の評価
静電気防止配合物II
　好ましいフッ素化合物ZONYL（商標）FSDを含む実験試料を、静電気防止塗膜での評価のために製造した。静電気防止配合物は、撹拌しながら以下の成分をその場(in-situ)で混合することによって製造した：
　MEK 　　　　　　　　　　　　61.6g
　メタノール　　　　　　　　　26.4g
　CAB381-20　 　　　　　　　　10.98g
　Syloid 74X6000　　　　　　　0.14g
　活性な静電気防止物質　　　　以下に示す量
【０２４４】
　コーティング配合物を製造するにおいて、まず樹脂を示された溶媒に溶かした後、Syloid 74X6000つや消し剤を分散させ、最後に、示された量の試験されるべき静電気防止剤を添加することが好ましかった。
【０２４５】
　得られた溶液を、76μm（３ミル）のコーティングギャップを用いて、青い色合いのポリ（エチレンテレフタレート）フィルムのシートにナイフコーティングした。塗膜を95℃にて3.5分間乾燥させて、4.30g/m2の乾燥塗膜質量を有する静電気防止塗膜を与えた。低い塗膜質量および高い塗膜質量を有する塗膜は、同様の静電気防止特性を有する塗膜を生じた。
【０２４６】
　以下の表IIに示されたデータは、本発明の範囲内のフッ素化合物を含む塗膜（実験2-6〜2-14）は、すべての塗膜質量で、許容できる減少時間を有することを証明する。実験2-6は、好ましい配合物を示す。
【０２４７】
【表１０】
2004126599.tif 000023
【０２４８】
実験３-色素安定性の評価
　上記のようにして、静電気防止配合物を製造した。ハレーション防止のBackcoat Dye BC-1(0.06g)を配合物に添加した。溶媒、樹脂およびハレーション防止のBackcoat Dye BC-1のみを含む実験試料をまた、対照Aとして評価した。L-9342フッ素化合物（本発明の範囲外）を含む配合物をまた、対照Bとして評価した。
【０２４９】
　配合物を室温にて、覆いをして暗く保持し、１日後、２日後および７日後に、800nmでその吸光度を測定した。
【０２５０】
　以下の表IIIに示された結果は、本発明の範囲内のフッ素化合物を裏面のハレーション防止層に組み込むと、ハレーション防止色素の色あせに対する改善された抵抗性を生じることを証明する。配合物中の各フッ素化合物の量は、質量が等しくなかったことに注意すべきである。その量は、許容できる導電性を達成するのに必要なフッ素化合物の最低濃度を選択することによって決定された。かくして、ZONYL（商標）FSDの量は、L-9342の量より60％低かった。
【０２５１】
【表１１】
2004126599.tif 000024
【０２５２】
例１-改善されたエージング特性を有するフォトサーモグラフィー用材料
　熱現像可能な材料を使用前に保存するときには、静電気がない状態にしておくべきである。熱現像可能な材料は、画像形成後７年間見ることがないことすら普通であるので、長期間の保存後でさえ静電気がない状態にしておくべきである。
【０２５３】
　本発明のフォトサーモグラフィー用材料を、裏面導電層に、上記したようにして製造した静電気防止配合物を用いて製造した。使用されたZONYL（商標）FSD配合物は、実験２〜６を製造するのに使用した、先に明らかにされたものであった。L-9342を含む実験C-1-10（上記）を製造するのに使用した配合物をまたコーティングして、比較のフォトサーモグラフィー用材料を提供した。
【０２５４】
　フォトサーモグラフィー用乳剤およびトップコート配合物は以下のようにして製造した：
　フォトサーモグラフィー用乳剤配合物：
　実質的に米国特許第5,434,043号（前記）の第25欄に記載されたようにして製造された銀塩ホモジネートを用いて、フォトサーモグラフィー用乳剤コーティング配合物を製造した。次に乳剤配合物を、実質的に米国特許第5,541,054号（ミラー(Miller)ら）の第19〜24欄に記載されたようにして製造した。
【０２５５】
　トップコート配合物
　フォトサーモグラフィー用乳剤配合物の上に施用するために、以下の成分を用いてトップコート配合物を製造した：
　MEK　　　　　　　　　　　　　　　　　　86.10質量％
　ビニルスルホン　　　　　　　　　　　　　0.35質量％
　ベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　　0.27質量％
　シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　　0.21質量％
　ACRYLOID（商標）A-21　　　　　　　　　　0.47質量％
　CAB 171-15S　　　　　　　　　　　　　　12.25質量％
　ハレーション防止色素*　　　　　　　　　　0.21質量％
　エチル-2-シアノ-3-オキソブタノエート　　　0.23質量％
　*この化合物は、1,3-ビス[2,3-ジヒドロ-2,2-ビス[[(1-オキソヘキシル)オキシ]メチル]-1H-ペリミジン-6-イル]-2,4-ジヒドロキシ-,　ビス（内塩）である。
【０２５６】
　フォトサーモグラフィー用乳剤およびトップコート配合物を、７ミル（178μm）の青い色あいのポリ（エチレンテレフタレート）フィルムの、静電気防止塗膜を含んでいるのと反対の面にコーティングした。
【０２５７】
　インラインンドライヤーを備えた精密多層コーターでコーティングを行った。材料をコーティングし、乾燥し、35.6cm×43.2cm（14×17インチ）のシートに切断し、積み重ね、そして、以下の表IVおよびVに記載した条件下でエージングさせた。
【０２５８】
　21.1℃（70°F）で種々の％相対湿度(RH)で保存した後に、静電気防止塗膜の導電特性の評価は、静電気防止塗膜が保存中いかに良好にその静電気防止特性を保持するかどうかを予想することがわかった。これはしばしば、「保存性(natural shelf keeping)」と称される。上記のようにして製造された材料は、種々の湿度条件で種々の時間保存された。次に、それらの表面抵抗率を測定し、減少時間を測定した。以下の表IVおよびVに示した結果は、本発明のフォトサーモグラフィー用材料（例1-1〜1-4）が期間中その静電気防止特性を失わないことを証明する。この結果はまた、本発明の材料は、L-9342を含む比較のフォトサーモグラフィー用材料（例C-1-5〜C-1-8）と比べたときに、静電気防止特性を改善したことを証明する。
【０２５９】
【表１２】
2004126599.tif 000025
【０２６０】
【表１３】
2004126599.tif 000026
【０２６１】
例２-フォトサーモグラフィー用材料およびエージング特性
　48.8℃（120°F）および50%RHにて７日間保存後の静電気防止塗膜の評価は、静電気防止塗膜が、画像形成前後の両方で長期間にわたって、いかに良好にその静電気防止特性を保持するかどうかを予想することがわかった。
【０２６２】
　本発明のフォトサーモグラフィー用材料は、裏面導電層として上記した静電気防止配合物IIを用いて、上記例１に記載したようにして製造した。本発明の材料は、実験2〜6（上記）の配合を用いて製造された裏面導電層を含んでいた。L-9342を含む裏面導電層を有する別のフォトサーモグラフィー用材料を、実験C-1-12（上記）で使用した配合物を用いて製造した。この材料は、比較として役立った。インラインンドライヤーを備えた精密多層コーターでコーティングを行った。材料をコーティングし、乾燥し、35.6cm×43.2cm（14×17インチ）のシートに切断し、積み重ねた。
【０２６３】
　次にフォトサーモグラフィー用材料を、48.8℃（120°F）および50%RHにて保存した。４日後、８日後および14日後に、その表面抵抗率および減少時間を測定した。以下の表VIに示した結果は、本発明のフォトサーモグラフィー用材料（例2-1〜2-4）が、加速されたエージング後、許容できる表面抵抗率を有していたことを証明する。L-9342を含む比較例C-2-5〜C-2-8は、同様には機能しなかった。
【０２６４】
【表１４】
2004126599.tif 000027
【０２６５】
例3-サーモグラフィー用材料
　本発明のサーモグラフィー用材料を、裏面導電層として静電気防止配合物IIを用いて、上記したようにして製造した。
【０２６６】
　銀石鹸(silver soap )ホモジネート配合物：
　以下の成分を用いて、銀石鹸 サーモグラフィー用ホモジネート配合物を製造した。
【０２６７】
　MEK　　　　　　　　　　　　75.5％
　ベヘン酸銀　　　　　　　　　24.0％
　PIOLOFORM（商標）BL-16　　　0.5％。
【０２６８】
　　材料を混合し、352kg/cm2（5000psi）でホモジナイザーを２回通過させて均質化させた。２回の通過中、材料は冷却した。
【０２６９】
　サーモグラフィー用乳剤配合物：
　このベヘン酸銀ホモジネート（24.5％固形分）24.74gに、2.77gのMEK、0.96gのフタラジノン、1.71gの2,3-ジヒドロキシ安息香酸および、48.9gのMEK中の20.9gのBUTVAR（商標）B-79の溶液を添加した。10分間混合して、材料を溶解させた。
【０２７０】
　トップコート配合物：
　サーモグラフィー用乳剤配合物上に施用するために、以下の成分を用いてトップコート配合物を製造した：
　MEK　　　　　　　　　　　　　　44.8g
　CAB 171-15S　　　　　　　　　　51.10g
　PARALOID A-21　　　　　　　　　1.36g
　DC 550　　　　　　　　　　　　　1.65g
　SERVOXYL（商標）VPAZ 100　　　　0.22g
　ALBACAR 5970　　　　　　　　　　0.15g
　得られたトップコート溶液は、13.9％の固形分を含み、90センチポイズの粘度を有していた。
【０２７１】
　慣用の２ナイフコーティングマシーンを用いて、サーモグラフィー用乳剤およびトップコート配合物を、178μm（７ミル）の青い色あいのポリエチレンテレフタレート支持体上にコーティングした。試料を、93.3℃（200°F）で3.5分間、オーブン中で乾燥させた。サーモグラフィー用乳剤層の塗膜質量は、21.5g/ m2（2.0g/フィート2）であった。トップコート層の塗膜質量は、4.31g/m2（0.4g/フィート2）であった。
【０２７２】
　ZONYL（商標）FSDを組み込んで、静電気防止層を製造した。使用した配合物は、実験2〜6を製造するために上記で明らかにしたものであった。静電気防止層を、76μm（３ミル）のコーティングギャップを用いて、サーモグラフィー用材料の裏面にナイフコーティングした。塗膜を95℃で3.5分間乾燥して、4.30 g/m2の乾燥塗膜質量を有する静電気防止塗膜を与えた。
【０２７３】
　次にサーモグラフィー用材料を、48.8℃（120°F）および50%RHにて保存した。０日、４日後、８日後および14日後に、その表面抵抗率および減少時間を測定した。以下の表VIIに示した結果は、画像形成されていない本発明のサーモグラフィー用材料（例3-1〜3-4）は、少なくとも８日間加速されたエージング後に許容できる表面抵抗率を有していたことを証明する。
【０２７４】
【表１５】
2004126599.tif 000028
【０２７５】
　得られたサーモグラフィー用材料の試料をまた、AGFA DryStar（商標）Model 2000プリンターを用いて画像形成させた。テストパターンを使用した。全ての試料が、幾つかの濃度の灰色および黒の画像を与えた。
【０２７６】
　これらのサーモグラフィー用材料をまた48.8℃（120°F）および50%RHにて保存した。０日、４日後、８日後および14日後に、その表面抵抗率および減少時間をまた測定した。以下の表VIIIに示した結果は、画像形成させた本発明のサーモグラフィー用材料（例3-5〜3-8）は、少なくとも14日間加速されたエージング後に許容できる表面抵抗率を有していたことを証明する。
【０２７７】
【表１６】
2004126599.tif 000029