(57)【要約】【課題】高光沢でインク吸収性に優れ、コックリングが無く耐水性の高い、古紙としてリサイクル可能なインクジェット記録材料を提供する。【解決手段】支持体の少なくとも一方に無機微粒子を主体に含有する多孔質なインク受容層を少なくとも一層有するインクジェット記録材料において、該支持体が、基紙の両面に耐水層及び吸水層を順次設けてなる耐水・吸水支持体であり、耐水層が−１０〜５０℃のガラス転移温度であるポリマーラテックスが３〜１２ｇ／ｍ２塗設されたものであり、吸水層が吸油量が１００〜３００ｍｌ／１００ｇである填料を吸水層の全填料の１０〜５０質量％添加されたものであり、耐水・吸水支持体のコッブ吸水度が３０ｇ／ｍ２以下であることを特徴とするインクジェット記録材料。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも一方に無機微粒子を主体に含有する多孔質なインク受容層を少なくとも一層有するインクジェット記録材料において、該支持体が、基紙の両面に耐水層及び吸水層を順次設けてなる耐水・吸水支持体であり、耐水層が−１０〜５０℃のガラス転移温度であるポリマーラテックスが３〜１２ｇ／ｍ２塗設されたものであり、吸水層が吸油量が１００〜３００ｍｌ／１００ｇである填料を吸水層の全填料の１０〜５０質量％含有せしめたものであり、耐水・吸水支持体のＪＩＳ  Ｐ  ８１４０−９８に規定されるコッブ吸水度が１０〜３０ｇ／ｍ２以下であることを特徴とするインクジェット記録材料。
【請求項２】
前記耐水・吸水支持体のインク受容層塗設面のＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１に規定されるＲａ値が２．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録材料。
【請求項３】
前記無機微粒子が平均一次粒径が２０ｎｍ以下であり且つ分散液の平均二次粒径が３００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１及び２に記載のインクジェット記録材料。
【請求項４】
前記無機微粒子が気相法シリカ又はアルミナ水和物の何れか１種使用することを特徴とする請求項１〜３に記載のインクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、支持体の少なくとも一方に無機微粒子を主体に含有する多孔質なインク受容層を少なくとも一層有するインクジェット記録材料に関するものであり、更に詳しくは、高光沢でインク吸収性に優れ、コックリングが無く耐水性の高い、古紙としてリサイクル可能なインクジェット記録材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式に使用される記録材料として、例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごとく、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。
【０００３】
また、光沢を付与したインクジェット記録材料として、特開平２−１１３９８６号公報には、カチオン性高分子電解質を含む水溶液で処理した後にキャストする方法、特開平２−２７４５８７号公報にはコロイダルシリカを用い、カチオン性高分子電解質を含む水溶液で処理した後にキャストする方法の提案がなされている。
【０００４】
上述した記録材料の支持体としては、従来、紙が一般的に用いられており、紙自体にインク吸収層としての役割を持たせていた。近年、銀塩写真印画紙に質感の類似したフォトライクの記録材料が要望される中、紙支持体を用いた記録材料は、光沢、質感、耐水性、印字後のコックリング（皺あるいは波打ち）等の問題があり、例えば、特開２００１−２７０２３２、特開２００１−９６８９８、特開２００１−６３２０５、特開２０００−３５１２７０、特開２０００−５２２６４９号公報にあるように、紙の両面にポリエチレン等のポリオレフィン樹脂をラミネートした樹脂ラミネート紙（ポリオレフィン樹脂被覆紙）等が用いられるようになってきた。
【０００５】
しかしながら、ポリオレフィン樹脂被覆紙を使用したインクジェット記録材料はフォトライクでコックリングもない反面、離解によってパルプ繊維を再利用することによる半永久的リサイクルを行うことが出来る通常の紙や塗工紙とは異なり、基紙がポリオレフィン樹脂で被覆されているため離解が不可能となり、燃料等にのみリサイクルされるしかなく、リサイクル性といった環境適応性は低かった。
【０００６】
離解によるパルプリサイクルが可能と考えられる、所謂吸水性支持体である紙をベースとしたコックリング良好で光沢の高いインクジェット記録材料として、特開平２００２−６７４９２号公報（特許文献１）や特開平１１−２７７８７６号公報には、吸水性支持体上にインク受容層を有し記録材料のブリストウ法もしくはコッブ吸水法等で測定できる液体転移量を規定したインクジェット記録材料が、同１１−４８６０３号（特許文献２）、同１１−５８９３８号、同１１−２７７８７３号、同１１−２７７８７６号、同１１−７８２１７号公報には、厚さが１６０μｍ以上の吸水性支持体上に平均粒径１００ｎｍ以下の微粒子を含有する空隙層を有するインク吸収層を設けたインクジェット記録材料として、ポリマーラテックスを含有する第１のインク受容層を設けたり、空隙層の乾燥膜厚を規定したり、カチオン性ポリマー媒染剤を支持体と空隙層に含有したり、ブリストウ法により測定した液体転移量を規定したインクジェット記録材料が提案されているが、いずれの報告においても吐出されたインクジェットインクの溶媒が吸水性支持体に到達し少なからず吸収されるため、完全にコックリングを抑えることが出来なかった。
【０００７】
【特許文献１】
特開平１１−６７４９２号公報（第２頁〜第４頁）
【特許文献２】
特開平１１−４８６０３号公報（第２頁〜第５頁）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、支持体の少なくとも一方に無機微粒子を主体に含有する多孔質なインク受容層を少なくとも一層有するインクジェット記録材料に関するものであり、更に詳しくは、高光沢でインク吸収性に優れ、コックリングが無く耐水性の高い、古紙としてリサイクル可能なインクジェット記録材料を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的を達成するために種々検討した結果、以下の手段によって達成された。
【００１０】
（１）支持体の少なくとも一方に無機微粒子を主体に含有する多孔質なインク受容層を少なくとも一層有するインクジェット記録材料において、該支持体が、基紙の両面に耐水層及び吸水層を順次設けてなる耐水・吸水支持体であり、耐水層が−１０〜５０℃のガラス転移温度であるポリマーラテックスが３〜１２ｇ／ｍ２塗設されたものであり、吸水層が吸油量が１００〜３００ｍｌ／１００ｇである填料を吸水層の全填料の１０〜５０質量％含有せしめたものであり、耐水・吸水支持体のＪＩＳ  Ｐ  ８１４０−９８に規定されるコッブ吸水度が１０〜３０ｇ／ｍ２以下であることを特徴とするインクジェット記録材料。
【００１１】
（２）前記耐水・吸水支持体のインク受容層塗設面のＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１に規定されるＲａ値が２．０μｍ以下であることを特徴とする前記１記載のインクジェット記録材料。
【００１２】
（３）前記無機微粒子が平均一次粒径が２０ｎｍ以下であり且つ分散液の平均二次粒径が３００ｎｍ以下であることを特徴とする前記１又は２に記載のインクジェット記録材料。
【００１３】
（４）前記無機微粒子が気相法シリカ又はアルミナ水和物の何れか１種使用することを特徴とする前記１〜３に記載のインクジェット記録材料。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明における耐水・吸水支持体は基紙の両面に耐水層及び吸水層をこの順序で順次積層しなければならず、一層で本発明の下記”耐水””吸水”の２つの特性を満足することはできない。
【００１５】
本発明の耐水・吸水支持体は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４０−９８に準じて測定されるコッブ吸水度が１０〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましく、さらに１０〜２５ｇ／ｍ２であることが好ましい。コッブ吸水度が１０ｇ／ｍ２未満であると、インク受容層を塗設した後のインク吸収性が低下するため好ましくなく、コッブ吸水度が３０ｇ／ｍ２を越える場合は、インク受容層を塗設時に、吸水層の空隙に存在している気泡がインク受容層表面に出てきて塗布面質が悪化して高光沢が得られないため好ましくない。
【００１６】
本発明における耐水層は、−１０〜５０℃のガラス転移温度であるポリマーラテックスが３〜１２ｇ／ｍ２塗設されたものであり、好ましくは０〜４０℃のガラス転移温度であるポリマーラテックスが５〜１０ｇ／ｍ２塗設されたものである。ガラス転移温度が−１０℃未満であると、強固な連続皮膜を形成し、水に対するバリアー性は良好であるが、離解性が悪化するため好ましくなく、５０℃を越えると、離解性は良好であるが連続膜にならず耐水性が不十分であるため好ましくない。また、塗布量が３ｇ／ｍ２未満であると、連続膜にならず耐水性が不十分であるため好ましくなく、塗布量が１２ｇ／ｍ２を越えると離解性が悪化するため好ましくない。
【００１７】
本発明の耐水層のポリマーラテックスとしては、例えば、スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス、アクリル系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、ウレタン系ラテックス、ニトリル−ブタジエン系共重合体ラテックス等の公知のポリマーラテックスを１種以上用いることが出来る。
【００１８】
本発明の吸水層はＪＩＳ  Ｋ  ５１０１に準じて測定した吸油量が１００〜３００ｍｌ／１００ｇである填料を吸水層の全填料の１０〜５０質量％添加されたものであり、好ましくは吸油量が１００〜２００ｍｌ／１００ｇである填料を２０〜４０質量％添加されたものである。填料の吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ未満であったり、たとえ吸油量が１００〜３００ｍｌ／１００ｇの填料を使用していても、填料の添加量が１０質量％未満であると、インク吸収性が低下するばかりではなく吸水層の接着強度が強固になりすぎて離解性も悪化するため好ましくなく、吸油量が３００ｍｌを越えたり、填料の添加量が５０質量％を越えるとインク受容層を塗設したときに吸水層内部の気泡が著しく表面に出てきて光沢感が低下したり、吸水・吸水支持体の耐水性が低下してしまうため好ましくない。
【００１９】
本発明における吸水層の填料としては、通常の紙用で使用されているあらゆるものが使用できる。例えば、無機填料としてカオリン、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、含水ケイ酸、ケイ酸アルミニウムソーダ、非晶質シリカ、硫酸バリウム、二酸化チタン、タルク、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ベントナイト、ゼオライト、セリサイトなどが挙げられる。また、有機填料としては、例えばポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリ塩化ビリニデン、ポリ（メタ）アクリルニトリル、尿素、メラミン、アクリルなどの樹脂、またはこれらの樹脂成分を有する共重合体、例えばスチレン−アクリル系共重合体などが挙げられる。
【００２０】
填料のバインダーとしては、例えば、各種変性デンプン、ポリビニルアルコール、カゼイン、大豆蛋白、スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス、アクリル系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、ウレタン系ラテックス、ニトリル−ブタジエン系共重合体ラテックス等が挙げられる。これらバインダーは、必要に応じて２種以上何種類でも混合配合しても良い。
【００２１】
耐水層及び吸収層には、更に、この他に分散剤、ｐＨ調整剤、保水剤、潤滑剤、消泡剤、防腐剤、蛍光染料、染料、着色顔料、耐水化剤等も必要に応じて使用できる。特に、親水性バインダーを使用する場合には耐水化剤を併用することが好ましい。
【００２２】
耐水層、吸水層の基紙への塗設方法としては、一般に公知の塗布装置、例えばブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、バーコーター、カーテンコーター、ダイスロットコーター、グラビアコーター、ビルブレードコーター、ショートドウェルコーター、ゲートロールコーター等の装置が組み合わせて適宜使用できる。
【００２３】
本発明においては、耐水・吸水支持体のインク受容層塗設面のＪＩＳ−Ｂ０６０１：２００１に準じて測定されるＲａ値が２．０μｍ以下である場合にインク受容層塗設後の光沢がさらに高くなる。測定機としては、例えば小坂研究所製、ＳＥ−３ＡＫ型機及びＳＰＡ−１１型機を用いて解析できる。
【００２４】
本発明において上記Ｒａ値を２．０μｍ以下にする方法としては、基紙に耐水層塗設後及び／又は耐水層、吸水層後に、例えばスーパーカレンダー、マシンカレンダー、ソフトカレンダー等の公知のカレンダー処理を施す方法を適宜使用することが出来る。
【００２５】
本発明の基紙で使用するパルプはあらゆるものが使用できる。例えば、木材パルプとしては、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、等の化学パルプ、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の機械パルプ、また、古紙パルプなども利用できる。非木材パルプとしては、コットンパルプや麻、バガス、ケナフ、エスパルト、楮、三椏、雁皮等が使用できる。合成パルプや無機繊維などを必要に応じて使用することも可能である。しかし、本発明は屋外のポスター等で使用されることを考え、耐光性を考慮すると木材パルプで特に化学パルプを使用することが好ましい。
【００２６】
本発明で使用される基紙は、本発明の構成においても離解性が必要であることから明らかなように通常の条件で離解性を有する必要がある。本発明で使用される基紙に添加する湿潤紙力増強剤は、例えば、ポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリン以外の薬品として尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ポリエチレンイミン等が、適宜使用できる。その他、離解性をあまり阻害しない乾燥紙力増強剤としてポリアクリルアミド、各種変性デンプン、植物ガム、ＣＭＣなどの公知ものを適宜使用することが出来る。尚、湿潤紙力増強剤の添加量は、離解が可能である量を上限とする。例えば、湿潤紙力増強剤として多用されているポリアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリンを添加する場合は、製紙用パルプを１００質量部としたときに０．８質量部以下である必要がある。添加量が０．８質量部を超えると離解性が悪く、再利用が難しくなる。しかし、離解性を阻害しない程度の添加量であれば、湿潤紙力増強剤を添加して、水が浸透してきた場合の強度維持が可能であるので、添加する方が好ましい。
【００２７】
本発明の耐水・吸水支持体は、表裏は耐水性のバリアー層が形成されるため、表裏からの水の浸透を抑えることが可能であるが、紙が露出している端面からの浸透も防止する必要があるため、基紙には公知のサイズ剤を使用することが好ましい。例えば、本発明の基紙で使用する製紙原料用パルプ１００質量部に対して固形分質量比で０．８〜２．０質量部の変性ロジンエマルジョンサイズ剤を添加することが好ましい。また、パルプサスペンションに対して変性ロジンエマルジョンを単独で添加するだけでは、ロジンエマルジョンのパルプへの定着が発生しにくいため、十分なアルミニウム塩を加えることによって定着させることが望ましい。
【００２８】
本発明における基紙は高光沢得るため、且つ画像の鮮鋭度を得るため、基紙には平滑性と不透明性が要求される。基紙に平滑性と不透明性を付与するために填料を添加することが好ましい。添加する填料としては、特に限定するものではないが、例えばタルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、デラミカオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、二酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、硫酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、ホワイトカーボン、アルミノ珪酸塩、シリカ、セリサイト、スメクタイト等の鉱物質填料やポリスチレン樹脂微粒子、尿素ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子等の有機合成填料等が挙げられる。
【００２９】
その他、抄紙用各種助剤が必要に応じて適宜選択して使用できる。例えば、歩留まり向上剤、濾水性向上剤、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等である。
【００３０】
このように各種薬品を添加することによって調製された原料を抄紙するにあたって、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤーフォーマー、単網抄紙機、またはこれら抄紙機のコンビネーション等、あらゆる抄紙機が適応できる。また、抄紙工程のサイズプレスによって水の浸透防止加工を行うことが好ましい。この際のサイズプレス薬品としては、酸化デンプンなどの変性デンプン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、スチレン−アクリルなど通常のサイズプレス工程で慣用されている薬品が同様に使用できるが、水の浸透防止性等から考えるとスチレン−アクリルが最も好ましい。
【００３１】
本発明のインク受容層で使用する無機微粒子としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等が挙げられる。
【００３２】
高い印字濃度、鮮明な画像、安い製造コストの点では合成シリカ、アルミナやアルミナ水和物が選択され、中でも光沢、インク吸収性の観点から気相法シリカ及びアルミナ水和物の少なくとも１種を使用することが特に好ましい。
【００３３】
本発明における無機微粒子としては、平均一次粒径として３０ｎｍ以下の公知の無機微粒子を使用することが光沢感を高めるために好ましい。さらに無機微粒子としては気相法シリカ及びアルミナ水和物の少なくとも１種を使用することがインク吸収性及び光沢感を高めるために特に好ましい。
【００３４】
本発明に用いられる気相法シリカは、乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは、日本アエロジル（株）からアエロジル、（株）トクヤマからＱＳタイプとして市販されており入手することができる。一般的には気相法シリカは凝集して適度な空隙を有する二次粒子となっており、５０〜３００ｎｍ程度の二次粒子になる迄超音波や高圧ホモジナイザー、対向衝突型ジェット粉砕機等で粉砕、分散させたものがインク吸収性と光沢性が良好であり好ましい。
【００３５】
本発明におけるアルミナ水和物としては、Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ（ｎ＝１〜３）の構成式で表される。ｎが１の場合がベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１より大きく３未満の場合が擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表す。アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られる。例えば特開平２−２７６６７１号、同平３−６７６８４号、同平３−２５１４８８号、同平４−６７９８６号、同平４−２６３９８３号、同平５−１６５１７号公報等に記載のアルミナ水和物を適宜使用できる。
【００３６】
本発明における無機微粒子の平均一次粒径は、分散された粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００個の粒子各々の投影面積に等しい円の直径として求めた。本発明の無機微粒子の平均二次粒径は希薄分散液を動的光散乱法を用いたレーザー粒径測定システム、例えばＰＡＲ−ＩＩＩ（大塚電子株式会社製）で測定して得られる。該測定法の概略を以下に説明する。ブラウン運動している微粒子の懸濁溶液にレーザー光を照射すると、光が散乱される。この散乱スペクトル情報より粒子のブラウン運動に関する情報を得て、この情報より粒子の拡散係数、すなわち粒径情報に変換することで測定を行っている。
【００３７】
本発明で用いる無機微粒子の分散液の平均二次粒径は３００ｎｍ以下であり、好ましくは２０〜２００ｎｍに調整される。分散液の平均二次粒径が３００ｎｍを越える無機微粒子を使用すると、光沢が低下するため好ましくない。一方、分散液の平均二次粒径が極めて小さいコロイド粒子を使用すると、高いインク吸収性が得られない。
【００３８】
本発明における無機微粒子を用いた好ましい実施態様について説明する。本発明においては、合成非晶質シリカのようなアニオン性を有するものはカチオン性ポリマーもしくは多価金属の存在下で水を主体とする分散媒中で分散される。このとき、ポリビニルアルコールのような親水性バインダーやホウ酸等の架橋剤（硬膜剤）は含まない状態で分散するのが好ましい。
【００３９】
上記分散時の無機微粒子の濃度は、１０〜４０質量％程度が適当であり、好ましくは１５〜３０質量％の範囲である。合成非晶質シリカの分散に用いられる分散媒は、水を主体とするものであるが、少量の有機溶剤（低級アルコールや酢酸エチル等の低沸点溶剤）を含んでもよい。その場合、有機溶剤は全分散媒に対して２０質量％以下、更には１０質量％以下であることが好ましい。
【００４０】
本発明の無機微粒子分散液の製造方法の一実施態様を説明する。水を主体とする分散媒に気相法シリカを添加し混合（予備混合）してシリカスラリーを作製し、機械的手段で強い力を与えることにより所望の平均二次粒径まで粉砕して得る（ｂｒｅａｋｉｎｇ    ｄｏｗｎ法（塊状原料を細分化する方法））ことが出来る。機械的手段としては、超音波、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジェットミル、擂解機、サンドグラインダー等が挙げられる。分散機としては気相法シリカの場合、高圧モモジナイザー等の高圧分散機が好ましく、高圧ホモジナイザーを用いた分散は、例えば特開平１０−３１０４１６号、特開２０００−２３９５３６号、特開２００１−２０７０７８号公報に記載の方法を用いることができる。また湿式シリカの場合は、媒体攪拌ミル等の高剪断分散機が好ましく用いられる。
【００４１】
無機微粒子の分散時に存在させるカチオン性ポリマーもしくは多価金属は、合成非晶質シリカを添加する前の分散媒中に添加してもよいし、予備混合中、分散開始時あるいは分散中に添加してもよい。好ましくは、カチオン性ポリマーもしくは多価金属は、無機微粒子を添加する前の分散媒中に添加するのがよい。
【００４２】
このような実施態様としては、特開平１１−３２１０７９号、特開２０００−２３９５３６号、特開２００１−１９４２１号、特開２００１−８０２０４号、特開２００１−２０７０７８号公報等にカチオン性ポリマーの存在下で気相法シリカを分散する方法が記載されており、いずれも本発明に採用することができる。
【００４３】
無機微粒子の分散時に存在させるカチオン性ポリマーとしては、４級アンモニウム基、ホスホニウム基、あるいは１〜３級アミンの酸付加物を有する水溶性カチオン性ポリマーが挙げられる。例えば、ポリエチレンイミン、ポリジアルキルジアリルアミン、ポリアリルアミン、アリキルアミンエピクロルヒドリン重縮合物、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号、ＷＯ９９／６４２４８号公報等に記載されたカチオン性ポリマーが挙げられる。本発明に用いられるカチオン性ポリマーの質量平均分子量は１０万以下が好ましく、より好ましくは５万以下であり、下限は２千程度である。
【００４４】
これらのカチオン性ポリマーの使用量は無機微粒子に対して１〜１０質量％の範囲が好ましい。
【００４５】
無機微粒子の分散時に存在させる多価金属としては、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、チタン、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデンが挙げられ、これらの金属の水溶性塩として用いることができる。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（ＩＩ）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化ジルコニウム八水和物、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、塩化チタン、硫酸チタン、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸ｎ水和物等が挙げられる。これらの中でも特に、アルミニウムあるいは周期表ＩＶａ族元素（ジルコニウム、チタン）の水溶性塩が好ましい。本発明において、水溶性とは常温常圧下で水に１質量％以上溶解することを意味する。
【００４６】
上記以外の水溶性アルミニウム化合物として、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が好ましく用いられる。この化合物は、主成分が下記の一般式１、２又は３で示され、例えば［Ａｌ６（ＯＨ）１５］３＋、［Ａｌ８（ＯＨ）２０］４＋、［Ａｌ１３（ＯＨ）３４］５＋、［Ａｌ２１（ＯＨ）６０］３＋、等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００４７】
［Ａｌ２（ＯＨ）ｎＣｌ６−ｎ］ｍ                        ・・一般式１
［Ａｌ（ＯＨ）３］ｎＡｌＣｌ３                                                ・・一般式２
Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ（３ｎ−ｍ）    ０＜ｍ＜３ｎ          ・・一般式３
【００４８】
これらのものは多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って市販されており、各種グレードの物が容易に入手できる。本発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できる。これらの塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物は、特公平３−２４９０７、同平３−４２５９１号公報にも記載されている。
【００４９】
上記した水溶性の多価金属塩の添加量は、無機微粒子に対して０．１〜１０質量％の範囲が好ましい。
【００５０】
本発明の無機微粒子は、インク受容層の全固形分に対して、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上含有するものであり、上限は９０質量％程度である。
【００５１】
無機微粒子を含有するインク受容層は、皮膜としての特性を維持するためにバインダーが用いられるが、親水性バインダーが透明性が高くインクのより高い浸透性が得られるので好ましい。親水性バインダーの使用に当たっては、親水性バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であり、この観点から比較的室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。特に好ましい親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。
【００５２】
ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化したものである。平均重合度５００〜５０００のポリビニルアルコールが好ましい。
【００５３】
また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。
【００５４】
本発明では、親水性バインダーの量は無機微粒子に対して５〜３５質量％がインク吸収性が高まるため好ましく、特に８〜２５質量％含有するのが好ましい。
【００５５】
本発明において好ましくは、インク受容層に水溶性の金属化合物を含有することによって、更にひび割れを防止することができる。従って、インク吸収性を向上させるために親水性バインダー量の更なる低減及び無機微粒子付着量の更なる増量が可能となる。
【００５６】
水溶性の金属化合物としては、例えば水溶性の多価金属塩として、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（ＩＩ）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸ｎ水和物等が挙げられる。
【００５７】
本発明において好ましくは、耐水性を向上させるためにカチオンポリマーを含有させるのが好ましい。カチオンポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。これらのカチオンポリマーの分子量は、５，０００以上が好ましく、更に５，０００〜１０万程度が好ましい。
【００５８】
これらのカチオンポリマーの使用量は無機微粒子に対して１〜１０質量％、好ましくは２〜７質量％である。
【００５９】
本発明において、インク受容層には、親水性バインダーと共に硬膜剤を含有するのが好ましい。硬膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、特にほう酸あるいはほう酸塩が好ましい。硬膜剤の添加量はインク受容層を構成する親水性バインダーに対して、０．１〜４０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３０質量％である。
【００６０】
本発明において、インク受容層には、更に、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００６１】
本発明において、インク受容層の塗布方法は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ケッドバーコーティング方式、バーコター方式、ディップ方式等がある。
【００６２】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。尚、部とは、質量部を表す。
【００６３】
＜実施例１＞
市販の針葉樹晒クラフトパルプと広葉樹晒クラフトパルプを質量比５０：５０でパルパーに投入し、固形分濃度５％で十分に離解した後、ダブルディスクリファイナーで叩解を行い、カナディアンスタンダードフリーネスで４００ｍｌの原料パルプスラリーを調製した。その後変性ロジンエマルジョンサイズ剤（商品名「サイズパインＮ−７７１」、荒川化学製）を対パルプ質量当たり、固形分濃度で１％添加し、湿潤紙力増強剤（商品名「ＷＳ−５４７」、日本ＰＭＣ製）を固形分濃度で０．５％添加した後、硫酸バンドを４％添加して十分撹拌した。このスラリーを使用して長網抄紙機によって坪量１７０ｇ／ｍ２の基紙を抄造した。
【００６４】
この基紙の両面に、下記の耐水層塗布液Ａをエアーナイフコーターで固形分塗布量が８ｇ／ｍ２になるように塗布・乾燥した。続いて、耐水層の両面に、下記の吸水層塗布液Ａをブレードコーターで固形分塗布量が１０ｇ／ｍ２になるように塗布・乾燥し、スーパーカレンダー処理を施して耐水・吸水支持体を得た。得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度をＪＩＳ  Ｐ  ８１４０−９８に準じて測定したところ、２０ｇ／ｍ２であり、Ｒａ値をカットオフ０．８ｍｍ、測定長さ１０ｍｍで測定したところ１．５μｍであった。
【００６５】
（耐水層塗布液Ａ）
ラテックス（スチレン・ブタジエン共重合体、Ｔｇ：２０℃）    １００部
界面活性剤                                                  ０．３部
【００６６】
（吸水層塗布液Ａ）
填料１                                                        ３０部
（多孔質炭酸カルシウム、吸油量１４０ｍｌ／１００ｇ）
填料２                                                        ７０部
（重質炭酸カルシウム、吸油量５０ｍｌ／１００ｇ）
ラテックス（アクリル系、Ｔｇ：０℃）                          ３０部
界面活性剤                                                  ０．３部
【００６７】
上記耐水・吸水支持体の片面に下記組成のインク受容層塗布液Ａをスライド塗布装置で塗布量が固形分で２５ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥し、実施例１のインクジェット記録材料を得た。尚、インク受容層塗布液Ａの気相法シリカ分散液は、気相法シリカ１００部に対しジメチルジアリルアンモニウムポリマーを４部使用して、高圧ホモジナイザにて分散して作製した。
【００６８】
（インク受容層塗布液Ａ）
気相法シリカ分散液                                          １００部
（平均一次粒径７ｎｍ、分散液の平均二次粒径２００ｎｍ）
ほう酸                                                          ４部
ポリビニルアルコール                                          ２３部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
界面活性剤                                                  ０．３部
【００６９】
＜実施例２＞
実施例１の耐水・吸水支持体の片面に下記組成のインク受容層塗布液Ｂをスライド塗布装置で塗布量が固形分で３５ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥し、実施例２のインクジェット記録材料を得た。尚、インク受容層塗布液Ｂのアルミナ水和物分散液は、アルミナ水和物１００部に対し硝酸を１部使用して、ホモディスパーにて分散して作製した。
【００７０】
（インク受容層塗布液Ｂ）
アルミナ水和物分散液                                        １００部
（平均一次粒径１４ｎｍ、分散液の平均二次粒径２００ｎｍ）
ほう酸                                                          ３部
ポリビニルアルコール                                          １５部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
界面活性剤                                                  ０．３部
【００７１】
＜実施例３＞
実施例１の耐水層塗布液ＡのラテックスをＴｇが−５℃のアクリル系ラテックスに変更した以外は、実施例１と同様にして実施例３のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ２０ｇ／ｍ２、１．５μｍと実施例１と同様であった。
【００７２】
＜実施例４＞
実施例１の耐水層塗布液ＡのラテックスをＴｇが４５℃のスチレン・ブタジエン共重合体に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例４のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ２０ｇ／ｍ２、１．５μｍと実施例１と同様であった。
【００７３】
＜実施例５＞
実施例１の耐水層塗布液Ａの塗布量を４ｇ／ｍ２に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例５のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ２０ｇ／ｍ２、１．５μｍと実施例１と同様であった。
【００７４】
＜実施例６＞
実施例１の耐水層塗布液Ａの塗布量を１１ｇ／ｍ２に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例６のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ２０ｇ／ｍ２、１．５μｍと実施例１と同様であった。
【００７５】
＜実施例７＞
実施例１の吸水層塗布液Ａの填料１を吸油量１２０ｍｌ／１００ｇの軽質炭酸カルシウムに変更した以外は、実施例１と同様にして実施例７のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ１４ｇ／ｍ２、１．５μｍであった。
【００７６】
＜実施例８＞
実施例１の吸水層塗布液Ａの填料１を吸油量２８０ｍｌ／１００ｇの多孔質炭酸カルシウムに変更した以外は、実施例１と同様にして実施例８のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ２５ｇ／ｍ２、１．５μｍであった。
【００７７】
＜実施例９＞
実施例１の吸水層塗布液Ａの填料１の添加量を１１部、填料２の添加量を８９部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例９のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ１１ｇ／ｍ２、１．６μｍであった。
【００７８】
＜実施例１０＞
実施例１の吸水層塗布液Ａの填料１の添加量を４５部、填料２の添加量を５５部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例１０のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ２８ｇ／ｍ２、１．５μｍであった。
【００７９】
＜実施例１１＞
実施例１の耐水層及び吸水層を塗設した後のスーパーカレンダー処理条件を緩くした以外は実施例１と同様にして実施例１１のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ２０ｇ／ｍ２、３．０μｍであった。
【００８０】
＜比較例１＞
実施例１の耐水層塗布液ＡのラテックスをＴｇが−１５℃のアクリル系ラテックスに変更した以外は、実施例１と同様にして比較例１のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ２０ｇ／ｍ２、１．５μｍと実施例１と同様であった。
【００８１】
＜比較例２＞
実施例１の耐水層塗布液Ａの塗布量を１３ｇ／ｍ２にした以外は、実施例１と同様にして比較例２のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ２０ｇ／ｍ２、１．３μｍであった。
【００８２】
＜比較例３＞
実施例１の耐水層塗布液ＡのラテックスをＴｇが５５℃のスチレン・ブタジエン共重合体に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例３のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ２０ｇ／ｍ２、１．５μｍであった。
【００８３】
＜比較例４＞
実施例１の耐水層塗布液Ａの塗布量を２ｇ／ｍ２にした以外は、実施例１と同様にして比較例４のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ２０ｇ／ｍ２、１．６μｍであった。
【００８４】
＜比較例５＞
実施例１の吸水層塗布液Ａの填料１を吸油量８０ｍｌ／１００ｇの軽質炭酸カルシウムに変更した以外は、実施例１と同様にして比較例５のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ８ｇ／ｍ２、１．６μｍであった。
【００８５】
＜比較例６＞
実施例１の吸水層塗布液Ａの填料１の添加量を７部、填料２の添加量を９３部に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例６のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ６ｇ／ｍ２、１．７μｍであった。
【００８６】
＜比較例７＞
実施例１の吸水層塗布液Ａの填料１を吸油量３５０ｍｌ／１００ｇの多孔質炭酸カルシウムに変更した以外は、実施例１と同様にして比較例７のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ３５ｇ／ｍ２、１．４μｍであった。
【００８７】
＜比較例８＞
実施例１の吸水層塗布液Ａの填料１の添加量を５５部、填料２の添加量を４５部に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例８のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ３５ｇ／ｍ２、１．４μｍであった。
【００８８】
＜比較例９＞
比較例５の吸水層塗布液Ａの塗布量を２０ｇ／ｍ２に変更した以外は、比較例５と同様にして比較例９のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ１５ｇ／ｍ２、１．５μｍであった。
【００８９】
＜比較例１０＞
比較例６の吸水層塗布液Ａの塗布量を２０ｇ／ｍ２に変更した以外は、比較例６と同様にして比較例１０のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ１１ｇ／ｍ２、１．６μｍであった。
【００９０】
＜比較例１１＞
比較例７の吸水層塗布液Ａの塗布量を６ｇ／ｍ２に変更した以外は、比較例７と同様にして比較例１１のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ２０ｇ／ｍ２、１．５μｍであった。
【００９１】
＜比較例１２＞
比較例８の吸水層塗布液Ａの塗布量を６ｇ／ｍ２に変更した以外は、比較例８と同様にして比較例１２のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ２０ｇ／ｍ２、１．５μｍであった。
【００９２】
＜比較例１３＞
実施例１のインク受容層塗布面とは反対面の耐水層及び吸水層を塗設しなかった以外は、実施例１と同様にして比較例１３のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた耐水・吸水支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ２０ｇ／ｍ２、１．５μｍであった。
【００９３】
＜比較例１４＞
実施例１の基紙の表面に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン１００質量％の樹脂に対して、１０質量％のアナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融し、２００ｍ／分で厚さ３０μｍになるように押出コーティングし、微粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被覆した。裏面であるもう一方の面には密度０．９６２ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン樹脂７０質量部と密度０．９１８の低密度ポリエチレン樹脂３０質量部のブレンド樹脂組成物を同様に３２０℃で溶融し、厚さ３０μｍになるように押出コーティングし、粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被覆した。その後、樹脂表面に高周波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下引き層をゼラチンが５０ｍｇ／ｍ２となるように塗布乾燥してポリオレフィン樹脂被覆紙支持体を作製した。このとき得られたポリオレフィン樹脂被覆紙支持体のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ０ｇ／ｍ２、０．２μｍであった。
【００９４】
（下引き層）
石灰処理ゼラチン                                            １００部
スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩                  ２部
クロム明ばん                                                  １０部
【００９５】
その後、上記ポリオレフィン樹脂被服紙支持体に実施例１と同様にしてインク受容層を塗布・乾燥して比較例１４のインクジェット記録材料を作製した。
【００９６】
＜比較例１５＞
実施例１の基紙を支持体として用い、表面に実施例１と同様にしてインク受容層を塗布・乾燥して比較例１５のインクジェット記録材料を作製した。このとき得られた基紙のコッブ吸水度及びＲａ値はそれぞれ７０ｇ／ｍ２、１０．５μｍであった。
【００９７】
このようにして得られたインクジェット記録材料に対して、以下の項目の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００９８】
＜光沢感＞
インクジェット記録材料の光沢感を以下の基準で目視評価した。
◎：写真と遜色ない光沢感がある。
○：アート紙・コート紙並の光沢感がある。
×：コート紙よりも明らかに光沢感が低い。
【００９９】
＜インク吸収性＞
Ａ４のインクジェット記録材料をエプソン社のＰＭ−９７０Ｃで青ベタ印字を行い、印字直後に印字部にＰＰＣを圧着して剥離し、そのときのＰＰＣへ転写したインクの程度を以下の基準で目視評価した。
◎：全くインク転写無し。
○：ほとんどインク転写無いが◎に劣る。
×：著しいインク転写が発生。
【０１００】
＜コックリング＞
Ａ４のインクジェット記録材料をエプソン社のＰＭ−９７０Ｃで全面赤ベタ印字を行い、コックリングのレベルを以下の基準で目視評価した。
◎：全くコックリング無し。
○：ほとんどコックリング無いが◎に劣る。
△：コックリングが発生。
×：著しいコックリングが発生。
【０１０１】
＜耐水性＞
Ａ４のインクジェット記録材料を２０℃の水に２分間浸積させた後の状態を以下の基準で目視評価した。
◎：全く変化無し。
○：ほとんど変化無いが◎に劣る。
△：一部でエッジ又は表面から水が基紙に浸透しているのが判る。
×：全面で水が基紙へ浸透しているのがはっきり判る。
【０１０２】
＜離解性＞
１０００ｍｌの水に対して、１ｃｍ×１ｃｍに裁断したインクジェット記録材料５．０ｇを投入し、家庭用ミキサーに入れ５分間撹拌した。得られたスラリーの未離解物を以下の基準で目視評価した。
◎：全ての離解片の大きさが１ｍｍ×１ｍｍ以下である。
○：１ｍｍ×１ｍｍ〜５ｍｍ×５ｍｍの離解片がわずかに存在するが、ほとんどの離解片の大きさが１ｍｍ×１ｍｍ以下である。
△：１ｍｍ×１ｍｍ〜５ｍｍ×５ｍｍの離解片が主に存在する。
×：５ｍｍ×５ｍｍ以上の離解片が主に存在する。
【０１０３】
【表１】
2004291520.tif 000002
2004291520.tif 000003
【０１０４】
表１から明らかなように、本発明のインクジェット記録材料は、高光沢でインク吸収性に優れ、コックリングが無く耐水性の高い、離解性が高いため古紙としてリサイクル可能なインクジェット記録材料であることが判る。
【０１０５】
対して、比較例１及び２のインクジェット記録材料は、耐水層のラテックスのＴｇが−１０℃未満であったり、耐水層の塗布量が１２ｇ／ｍ２を越えていたため、強固な連続膜が出来、離解性が劣った。比較例３及び４のインクジェット記録材料は、耐水層のラテックスのＴｇが５０℃を越えていたり、耐水層の塗布量が３ｇ／ｍ２未満であったため、層のバリアー性が足りずコックリングと耐水性が劣った。比較例５及び６のインクジェット記録材料は、吸水層に吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ未満の填料を使用していたり、たとえ吸油量が１００〜３００ｍｌ／１００ｇの填料を使用していても、その添加量が１０質量％未満であったため、耐水・吸水支持体のコッブ吸水度が１０ｇ／ｍ２未満となりインク吸収性が劣るとともに、離解性も悪化した。比較例７及び８のインクジェット記録材料は、吸水層に吸油量が３００ｍｌ／１００ｇを越える填料を使用していたり、たとえ吸油量が１００〜３００ｍｌ／１００ｇの填料を使用していても、その添加量が５０質量％を越えていたため、耐水・吸水支持体のコッブ吸水度が３０ｇ／ｍ２を越えてしまい、インク受容層を塗布したときに吸収層内部の気泡が著しく表面に出てきて光沢感が低下した。比較例９のインクジェット記録材料は、片面のみ耐水層・吸水層を設けた支持体を使用したため、耐水性が劣った。比較例１０のインクジェット記録材料は、インクを吸収しないポリオレフィン樹脂被服紙支持体を使用したため、インク吸収性が劣り、離解性も無かった。比較例１１のインクジェット記録材料は、紙支持体を使用したため、インク吸収性は高いがコックリング及び耐水性が劣った。
【０１０６】
【発明の効果】
本発明によれば、高光沢でインク吸収性に優れ、コックリングが無く耐水性の高い、古紙としてリサイクル可能なインクジェット記録材料が得られた。