(57)【要約】【課題】工業的に有利に（チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類を製造する方法を提供すること。【解決手段】一般式（１）；2004059460.tif 000012（式中、Ｘはハロゲン原子を示す。ｍは、２〜５の整数を、ｎは、０〜３の整数を示す。）で示される化合物と式（２）；2004059460.tif 000013で示される２，２’−ビチオフェン−５−ボロン酸とを、塩基とパラジウム触媒の存在下で反応させることを特徴とする一般式（３）；2004059460.tif 000014（式中、ｍ、ｎは、前記と同様である。）で示される（チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類の製造方法。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）；
【化１】
2004059460.tif 000009
（式中、Ｘはハロゲン原子を示す。ｍは、２〜５の整数を、ｎは、０〜３の整数を示す。）
で示される化合物と式（２）；
【化２】
2004059460.tif 000010
で示される２，２’−ビチオフェン−５−ボロン酸とを、塩基とパラジウム触媒の存在下で反応させることを特徴とする一般式（３）；
【化３】
2004059460.tif 000011
（式中、ｍ、ｎは、前記と同様である。）
で示される（チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類の製造方法。
【請求項２】
塩基が、炭酸ナトリウムである請求項１に記載の（チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類の製造方法。
【請求項３】
パラジウム触媒が、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）である請求項１または２に記載の（チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類の製造方法。
【請求項４】
一般式（１）で示される化合物が、４−ブロモビフェニル、４−ヨードビフェニル、２−ブロモ−５−（１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）チオフェンまたは２−ヨード−５−（１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）チオフェンである請求項１〜３のいずれかに記載の（チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、（チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類の製造方法に関する。（チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類は、化学工業および電子工業の分野で利用し得る機能性分子化合物として有用である。
【０００２】
【従来の技術】
（チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類の製造方法としては、例えば、４−ブロモビフェニルと２−ヨードチオフェンのグリニヤール試薬とを二価のニッケル錯体の存在下で反応させて２−（４−ビフェニリル）チオフェンとなし、次いで、２−（４−ビフェニリル）チオフェンの５位をブロモ化した後に、２−チオフェンボロン酸を塩基とパラジウム触媒の存在下で反応させることにより、５−（４−ビフェニリル）−２，２’−ビチオフェンを製造する方法等が知られている（特開２０００−２６４５１号公報）。しかしながら、この方法では、１段階目の反応にニッケル錯体を使用しているが、ニッケルは近年その発ガン性が問題となっており、工業的に有利な方法とは言い難い。また、最終生成物である５−（４−ビフェニリル）−２，２’−ビチオフェンの４−ブロモビフェニルに対する収率は、５．２％と低く、工業的に有利な方法とは言い難い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、工業的に有利に（チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類を製造する方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、下記に示すとおりの（チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類の製造方法を提供するものである。
項１．　一般式（１）；
【０００６】
【化４】
2004059460.tif 000002
（式中、Ｘはハロゲン原子を示す。ｍは、２〜５の整数を、ｎは、０〜３の整数を示す。）
【０００７】
で示される化合物と化学式（２）；
【０００８】
【化５】
2004059460.tif 000003
【０００９】
で示される２，２’−ビチオフェン−５−ボロン酸とを、塩基とパラジウム触媒の存在下で反応させることを特徴とする一般式（３）；
【００１０】
【化６】
2004059460.tif 000004
（式中、ｍ、ｎは、前記と同様である。）
【００１１】
で示される（チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類の製造方法。
項２．　塩基が、炭酸ナトリウムである項１に記載の（チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類の製造方法。
項３．　パラジウム触媒が、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）である項１または２に記載の（チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類の製造方法。
項４．　一般式（１）で示される化合物が、４−ブロモビフェニル、４−ヨードビフェニル、２−ブロモ−５−（１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）チオフェンまたは２−ヨード−５−（１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）チオフェンである項１〜３のいずれかに記載の（チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類の製造方法。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明において原料として用いられる化合物は、一般式（１）；
【００１３】
【化７】
2004059460.tif 000005
【００１４】
で示される化合物である。
【００１５】
上記一般式（１）中、Ｘはハロゲン原子を示す。ｍは、２〜５の整数を、ｎは、０〜３の整数を示す。
【００１６】
上記ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００１７】
上記一般式（１）で示される化合物の具体例としては、例えば、４−クロロビフェニル（一般式（１）において、ｍ＝２、ｎ＝０、以下同じ）、４−ブロモビフェニル（ｍ＝２、ｎ＝０）、４−ヨードビフェニル（ｍ＝２、ｎ＝０）、４−クロロ−１，１’：４’，１’’−テルフェニル（ｍ＝３、ｎ＝０）、４−ブロモ−１，１’：４’，１’’−テルフェニル（ｍ＝３、ｎ＝０）、４−ヨード−１，１’：４’，１’’−テルフェニル（ｍ＝３、ｎ＝０）、４−クロロ−１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニル（ｍ＝４、ｎ＝０）、４−ブロモ−１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニル（ｍ＝４、ｎ＝０）、４−ヨード−１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニル（ｍ＝４、ｎ＝０）、４−クロロ−１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’：４’’’，１’’’’−キンクエフェニル（ｍ＝５、ｎ＝０）、４−ブロモ−１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’：４’’’，１’’’’−キンクエフェニル（ｍ＝５、ｎ＝０）、４−ヨード−１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’：４’’’，１’’’’−キンクエフェニル（ｍ＝５、ｎ＝０）、２−（４−ビフェニリル）−５−クロロチオフェン（ｍ＝２、ｎ＝１）、２−（４−ビフェニリル）−５−ブロモチオフェン（ｍ＝２、ｎ＝１）、２−（４−ビフェニリル）−５−ヨードチオフェン（ｍ＝２、ｎ＝１）、２−クロロ−５−（１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）チオフェン（ｍ＝３、ｎ＝１）、２−ブロモ−５−（１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）チオフェン（ｍ＝３、ｎ＝１）、２−ヨード−５−（１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）チオフェン（ｍ＝３、ｎ＝１）、２−クロロ−５−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニル−４−イル）チオフェン（ｍ＝４、ｎ＝１）、２−ブロモ−５−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニル−４−イル）チオフェン（ｍ＝４、ｎ＝１）、２−ヨード−５−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニル−４−イル）チオフェン（ｍ＝４、ｎ＝１）、２−クロロ−５−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’：４’’’，１’’’’−キンクエフェニル−４−イル）チオフェン（ｍ＝５、ｎ＝１）、２−ブロモ−５−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’：４’’’，１’’’’−キンクエフェニル−４−イル）チオフェン（ｍ＝５、ｎ＝１）、２−ヨード−５−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’：４’’’，１’’’’−キンクエフェニル−４−イル）チオフェン（ｍ＝５、ｎ＝１）、５−（４−ビフェニリル）−５’−クロロ−２，２’−ビチオフェン（ｍ＝２、ｎ＝２）、５−（４−ビフェニリル）−５’−ブロモ−２，２’−ビチオフェン（ｍ＝２、ｎ＝２）、５−（４−ビフェニリル）−５’−ヨード−２，２’−ビチオフェン（ｍ＝２、ｎ＝２）、５−クロロ−５’−（１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）−２，２’−ビチオフェン（ｍ＝３、ｎ＝２）、５−ブロモ−５’−（１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）−２，２’−ビチオフェン（ｍ＝３、ｎ＝２）、５−ヨード−５’−（１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）−２，２’−ビチオフェン（ｍ＝３、ｎ＝２）、５−クロロ−５’−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニル−４−イル）−２，２’−ビチオフェン（ｍ＝４、ｎ＝２）、５−ブロモ−５’−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニル−４−イル）−２，２’−ビチオフェン（ｍ＝４、ｎ＝２）、５−ヨード−５’−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニル−４−イル）−２，２’−ビチオフェン（ｍ＝４、ｎ＝２）、５−クロロ−５’−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’：４’’’，１’’’’−キンクエフェニル−４−イル）−２，２’−ビチオフェン（ｍ＝５、ｎ＝２）、５−ブロモ−５’−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’：４’’’，１’’’’−キンクエフェニル−４−イル）−２，２’−ビチオフェン（ｍ＝５、ｎ＝２）、５−ヨード−５’−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’：４’’’，１’’’’−キンクエフェニル−４−イル）−２，２’−ビチオフェン（ｍ＝５、ｎ＝２）、５−（４−ビフェニリル）−５’’−クロロ−２，２’：５’，２’’−テルチオフェン（ｍ＝２、ｎ＝３）、５−（４−ビフェニリル）−５’’−ブロモ−２，２’：５’，２’’−テルチオフェン（ｍ＝２、ｎ＝３）、５−（４−ビフェニリル）−５’’−ヨード−２，２’：５’，２’’−テルチオフェン（ｍ＝２、ｎ＝３）、５−クロロ−５’’−（１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）−２，２’：５’，２’’−テルチオフェン（ｍ＝３、ｎ＝３）、５−ブロモ−５’’−（１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）−２，２’：５’，２’’−テルチオフェン（ｍ＝３、ｎ＝３）、５−ヨード−５’’−（１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）−２，２’：５’，２’’−テルチオフェン（ｍ＝３、ｎ＝３）、５−クロロ−５’’−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニル−４−イル）−２，２’：５’，２’’−テルチオフェン（ｍ＝４、ｎ＝３）、５−ブロモ−５’’−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニル−４−イル）−２，２’：５’，２’’−テルチオフェン（ｍ＝４、ｎ＝３）、５−ヨード−５’’−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニル−４−イル）−２，２’：５’，２’’−テルチオフェン（ｍ＝４、ｎ＝３）、５−クロロ−５’’−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’：４’’’，１’’’’−キンクエフェニル−４−イル）−２，２’：５’，２’’−テルチオフェン（ｍ＝５、ｎ＝３）、５−ブロモ−５’’−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’：４’’’，１’’’’−キンクエフェニル−４−イル）−２，２’：５’，２’’−テルチオフェン（ｍ＝５、ｎ＝３）、５−ヨード−５’’−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’：４’’’，１’’’’−キンクエフェニル−４−イル）−２，２’：５’，２’’−テルチオフェン（ｍ＝５、ｎ＝３）等が挙げられる。中でも、反応性が高いという観点から、４−ブロモビフェニル（ｍ＝２、ｎ＝０）、４−ヨードビフェニル（ｍ＝２、ｎ＝０）、２−ブロモ−５−（１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）チオフェン（ｍ＝３、ｎ＝１）、２−ヨード−５−（１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）チオフェン（ｍ＝３、ｎ＝１）が好適に用いられる。
【００１８】
上記一般式（１）で示される化合物の製造方法としては、特に限定されず、一般式（４）；
【００１９】
【化８】
2004059460.tif 000006
【００２０】
で示される化合物とＮ−ハロスクシンイミドを反応させる方法等が挙げられる。
【００２１】
上記一般式（４）中、ｍ、ｎは、上記一般式（１）のｍ、ｎと同様である。
【００２２】
本発明において用いられる２，２’−ビチオフェン−５−ボロン酸は、式（２）；
【００２３】
【化９】
2004059460.tif 000007
【００２４】
で示される化合物である。
【００２５】
上記２，２’−ビチオフェン−５−ボロン酸の製造方法としては、特に限定されず、２，２’−ビチオフェンのグリニヤール試薬をホウ酸トリメチルと反応させる方法等が挙げられる。
【００２６】
上記２，２’−ビチオフェン−５−ボロン酸の使用量は、特に限定されないが、一般式（１）で示される化合物に対して０．７〜５倍モル、好ましくは０．８〜３倍モルである。２，２’−ビチオフェン−５−ボロン酸の使用量が０．７倍モル未満の場合、未反応物が多くなり、収率が低下するおそれがある。また、２，２’−ビチオフェン−５−ボロン酸の使用量が５倍モルを超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でない。
【００２７】
本発明において用いられる塩基としては、特に限定されず、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸タリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸カルシウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化タリウム、トリエチルアミン、ピリジン等が挙げられる。中でも、反応性が高いという観点から、炭酸ナトリウムが好適に用いられる。
【００２８】
上記塩基の使用量は、特に限定されないが、一般式（１）で示される化合物に対して１〜１０倍モル、好ましくは１〜５倍モルである。塩基の使用量が１倍モル未満の場合、反応が完結しにくくなるおそれがある。また、塩基の使用量が１０倍モルを超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でない。
【００２９】
なお、上記塩基は、通常、水溶液で用いられる。水溶液の濃度は、特に限定されないが、１〜５０重量％程度である。
【００３０】
本発明において用いられるパラジウム触媒としては、特に限定されず、例えば、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）、ビス（トリシクロヘキシル）パラジウム（０）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］パラジウム（ＩＩ）、ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）等が挙げられる。中でも、触媒活性が高いという観点から、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）が好適に用いられる。
【００３１】
上記パラジウム触媒の使用量は、特に限定されないが、一般式（１）で示される化合物に対して０．００１〜０．３倍モル、好ましくは０．０１〜０．２倍モルである。パラジウム触媒の使用量が０．００１倍モル未満の場合、反応が完結しにくくなるおそれがある。また、パラジウム触媒の使用量が０．３倍モルを超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でない。
【００３２】
反応溶媒としては、ベンゼン、トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒；酢酸エチル等のエステル系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド等のアミド系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム等のハロゲン系溶媒；メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒、アセトン等のケトン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル等のニトリル系溶媒および水等が挙げられる。
【００３３】
上記反応溶媒の使用量は、特に限定されないが、一般式（１）で示される化合物に対して１〜６００倍重量、好ましくは２０〜２００倍重量である。反応溶媒の使用量が１倍重量未満の場合、生成物が析出して攪拌が困難となるおそれがある。また、６００倍重量を超える場合、使用量に見合う効果がなく容積効率が悪化し経済的でない。
【００３４】
反応温度は、通常、−２０〜２００℃、好ましくは２０〜１５０℃、より好ましくは４０〜１２０℃である。反応温度が−２０℃未満の場合、反応に長時間を要するおそれがある。また、反応温度が２００℃を超える場合、副生成物が増加するため好ましくない。反応時間は、反応温度により異なるが、通常１〜３０時間である。
【００３５】
上記のようにして得られた（チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類は、反応液を冷却して析出させた後、ろ過することにより容易に単離することができる。
【００３６】
本発明によって製造される（チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類は一般式（３）；
【００３７】
【化１０】
2004059460.tif 000008
【００３８】
で示される化合物である。
【００３９】
上記一般式（３）中、ｍ、ｎは上記一般式（１）のｍ、ｎと同様である。
【００４０】
上記（チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類の具体例としては、５−（４−ビフェニリル）−２，２’−ビチオフェン（一般式（３）において、ｍ＝２、ｎ＝０、以下同じ）、５−（１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）−２，２’−ビチオフェン（ｍ＝３、ｎ＝０）、５−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニル−４−イル）−２，２’−ビチオフェン（ｍ＝４、ｎ＝０）、５−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’：４’’’，１’’’’−キンクエフェニル−４−イル）−２，２’−ビチオフェン（ｍ＝５、ｎ＝０）、５−（４−ビフェニリル）−２，２’：５’，２’’−テルチオフェン（ｍ＝２、ｎ＝１）、５−（１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）−２，２’：５’，２’’−テルチオフェン（ｍ＝３、ｎ＝１）、５−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニル−４−イル）−２，２’：５’，２’’−テルチオフェン（ｍ＝４、ｎ＝１）、５−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’：４’’’，１’’’’−キンクエフェニル−４−イル）−２，２’：５’，２’’−テルチオフェン（ｍ＝５、ｎ＝１）、５−（４−ビフェニリル）−２，２’：５’，２’’：５’’，２’’’−クアテルチオフェン（ｍ＝２、ｎ＝２）、５−（１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）−２，２’：５’，２’’：５’’，２’’’−クアテルチオフェン（ｍ＝３、ｎ＝２）、５−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニル−４−イル）−２，２’：５’，２’’：５’’，２’’’−クアテルチオフェン（ｍ＝４、ｎ＝２）、５−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’：４’’’，１’’’’−キンクエフェニル−４−イル）−２，２’：５’，２’’：５’’，２’’’−クアテルチオフェン（ｍ＝５、ｎ＝２）、５−（４−ビフェニリル）−２，２’：５’，２’’：５’’，２’’’：５’’’，２’’’’−キンクエチオフェン（ｍ＝２、ｎ＝３）、５−（１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）−２，２’：５’，２’’：５’’，２’’’：５’’’，２’’’’−キンクエチオフェン（ｍ＝３、ｎ＝３）、５−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’−クアテルフェニル−４−イル）−２，２’：５’，２’’：５’’，２’’’：５’’’，２’’’’−キンクエチオフェン（ｍ＝４、ｎ＝３）、５−（１，１’：４’，１’’：４’’，１’’’：４’’’，１’’’’−キンクエフェニル−４−イル）−２，２’：５’，２’’：５’’，２’’’：５’’’，２’’’’−キンクエチオフェン（ｍ＝５、ｎ＝３）が挙げられる。
【００４１】
【実施例】
以下に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００４２】
実施例１
攪拌機、温度計および冷却器を備え付けた２Ｌ容の四つ口フラスコに、ベンゼン２６０ｇ、４重量％炭酸ナトリウム水溶液６７０ｇ（０．２５３モル）、４−ブロモビフェニル（一般式（１）において、ｍ＝２、ｎ＝０）３２．６ｇ（０．１４０モル）、２，２’−ビチオフェン−５−ボロン酸２６．６ｇ（０．１２７モル）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）８．０ｇ（７ミリモル）を、窒素雰囲気下で仕込み、７２℃で７時間反応させた。
【００４３】
反応終了後、反応溶液を冷却し、析出した生成物をろ過し、結晶を水およびアセトンで洗浄し、減圧乾燥して５−（４−ビフェニリル）−２，２’−ビチオフェン（一般式（３）において、ｍ＝２、ｎ＝０）１９．５ｇ（０．０６１モル）を得た。４−ブロモビフェニルに対する収率は４３．６％であった。
【００４４】
実施例２
攪拌機、温度計および冷却器を備え付けた３Ｌ容の四つ口フラスコに、１，２，４−トリクロロベンゼン１４５０ｇ、４重量％炭酸ナトリウム水溶液３７５ｇ（０．１４１モル）、２−ブロモ−５−（１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）チオフェン（一般式（１）において、ｍ＝３、ｎ＝１）、１８．５ｇ（０．０４２モル）、２，２’−ビチオフェン−５−ボロン酸１７．８ｇ（０．０８３モル）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）３．２ｇ（２．８ミリモル）を、窒素雰囲気下で仕込み、８０℃で８時間反応させた。
【００４５】
反応終了後、反応溶液を冷却し、析出した生成物をろ過し、結晶を水およびアセトンで洗浄し、減圧乾燥して５−（１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）−２，２’：５’，２’’−テルチオフェン（一般式（３）において、ｍ＝３、ｎ＝１）１３．６ｇ（０．０２８モル）を得た。２−ブロモ−５−（１，１’：４’，１’’−テルフェニル−４−イル）チオフェンに対する収率は６８％であった。
【００４６】
【発明の効果】
本発明によると、化学工業および電子工業の分野で利用し得る機能性分子化合物として有用な（チオフェン／フェニレン）コオリゴマー類を工業的に有利に製造することができる。