(57)【要約】【課題】インク吸収性、連続給紙性、光透過性に優れ、外部光の反射光によるぎらつきを防止した医療用インクジェット記録材料を提供する。【解決手段】光透過性支持体上に２層以上のインク受容層を設けた医療用インクジェット記録材料において、支持体に近いインク受容層Ａが気相法シリカ微粒子を主体としてなり、支持体から最も離れたインク受容層Ｂがアルミナまたはアルミナ水和物微粒子を主体としてなり、かつ該インク受容層Ｂに平均粒子径が０．５〜１０μｍの顔料を含有することを特徴とする医療用インクジェット記録材料。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
光透過性支持体上に２層以上のインク受容層を設けた医療用インクジェット記録材料において、支持体に近いインク受容層Ａが気相法シリカ微粒子を主体としてなり、支持体から最も離れたインク受容層Ｂがアルミナまたはアルミナ水和物微粒子を主体としてなり、かつ該インク受容層Ｂに平均粒子径が０．５〜１０μｍの顔料を含有することを特徴とする医療用インクジェット記録材料。
【請求項２】
インク受容層Ｂに含有される顔料の含有量が、０．１〜０．５ｇ／ｍ２である請求項１に記載の医療用インクジェット記録材料。
【請求項３】
前記気相法シリカ微粒子の凝集粒子の平均粒子径が３００ｎｍ以下である請求項１または２に記載の医療用インクジェット記録材料。
【請求項４】
前記アルミナまたはアルミナ水和物微粒子の凝集粒子の平均粒子径が３００ｎｍ以下である請求項１、２または３に記載の医療用インクジェット記録材料。
【請求項５】
ＪＩＳ−Ｋ−７１０５で規定されるヘイズ値が２５％以下である請求項１〜４の何れか１項に記載の医療用インクジェット記録材料。
【請求項６】
ＪＩＳ−Ｈ−８６８６で規定される写像性Ｃ値が８３％以下である請求項１〜５の何れか１項に記載の医療用インクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、医療用インクジェット記録材料に関し、インク吸収性、連続給紙性、光透過性に優れ、印字面の反対面からの透過光により画像を見るバックライト方式での使用において、透過光以外の外部光の反射光（戻り光）による画像のぎらつきを防止した医療用インクジェット記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式に使用される記録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称される支持体上に親水性ポリマーのインク受容層や非晶質シリカ等の顔料と水溶性バインダーからなる多孔質のインク受容層を設けてなる記録材料が知られている。
【０００３】
例えば、特開昭５６−０８０４８９号、同５９−１７４３８１号、同６０−２２０７５０号、同６１−３２７８８号、同６３−１６０８７５号、特開平３−６９３８８号公報等に開示のごとく、澱粉、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマーを支持体に塗布した記録材料が提案されている。
【０００４】
また、特開昭５５−５１５８３号、同５６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３８２号、及び同６４−１１８７７号、特開平３−２１５０８、同４−６７９８６号公報等に開示のごとく、シリカ等の含珪素顔料やアルミナゾルを水系バインダーと共に紙支持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。
【０００５】
更に、特公平３−５６５５２号、特開平２−１８８２８７号、同平８−１３２７２８号、同平１０−８１０６４号、同平１０−１１９４２３号、同平１０−１７５３６５号、同１０−２０３００６号、同１０−２１７６０１号、同平１１−２０３００号、同平１１−２０３０６号、同平１１−３４４８１号公報には、気相法による合成シリカ微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いた記録材料が開示されている。
【０００６】
一方、胸部Ｘ線や超音波診断などの医療画像をインクジェット記録方式で作製することも検討されている。この医療用インクジェット記録材料は、インク吸収性と光透過性が高いことに加えて、反射光によって記録画像がぎらつかないことが要求される。この画像のぎらつきは、透過光以外の外部光の反射光（戻り光）によって記録画像がぎらつく現象であり、画像を見づらくして診断に支障を来す場合がある。上記した画像のぎらつき防止には、表面を粗面化（マット化）するのが有効である。しかし、この粗面化は、透明性を悪化させるうえに、粗面化のために大きな粒子を表面層に添加すると、画像部に白抜けという現象を発生させる場合がある。
【０００７】
また、透明な樹脂フィルムを支持体とする医療用インクジェット記録材料は、平滑性が高いためにシートを積層した際にシート間の貼り付きを起こしたりすることが多く、インクジェットプリンターで連続印刷する際に、正常に１枚ずつ印刷されずに重送してしまうということがあった。
【０００８】
医療用途に用いられるインクジェット記録材料としては、例えば、特開２００１−３４１４１０号、同２００２−２０９３号、同２０００−３４１４１９号、同２０００−３３５１０４号、同２００１−１５０８０３号公報に記載されている記録材料が挙げられる（特許文献１）。しかしながら、これらの記録材料では、上記した医療用途に要求される、高いインク吸収性、光透過性、画像のぎらつき防止、及び連続給紙性を同時に満足させるものではなかった。
【０００９】
【特許文献１】
特開２００１−３４１４１０号公報（第１−５頁）
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、インク吸収性、連続給紙性、光透過性に優れ、印字面の反対面からの透過光により画像を見るバックライト方式での使用において、透過光以外の外部光の反射光（戻り光）による画像のぎらつきを防止した医療用インクジェット記録材料を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、鋭意検討の結果、下記の手段によって達成されることが判明した。
【００１２】
（１）光透過性支持体上に２層以上のインク受容層を設けた医療用インクジェット記録材料において、支持体に近いインク受容層Ａが気相法シリカ微粒子を主体としてなり、支持体から最も離れたインク受容層Ｂがアルミナまたはアルミナ水和物微粒子を主体としてなり、かつ該インク受容層Ｂに平均粒子径が０．５〜１０μｍの顔料を含有することを特徴とする医療用インクジェット記録材料。
【００１３】
（２）インク受容層Ｂに含有される顔料の含有量が、０．１〜０．５ｇ／ｍ２である前記１に記載の医療用インクジェット記録材料。
【００１４】
（３）前記気相法シリカ微粒子の凝集粒子の平均粒子径が３００ｎｍ以下である前記１または２に記載の医療用インクジェット記録材料。
【００１５】
（４）前記アルミナまたはアルミナ水和物微粒子の凝集粒子の平均粒子径が３００ｎｍ以下である前記１、２または３に記載の医療用インクジェット記録材料。
【００１６】
（５）ＪＩＳ−Ｋ−７１０５で規定されるヘイズ値が２５％以下である前記１〜４の何れか１項に記載の医療用インクジェット記録材料。
【００１７】
（６）ＪＩＳ−Ｈ−８６８６で規定される写像性Ｃ値が８３％以下である前記１〜５の何れか１項に記載の医療用インクジェット記録材料。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、光透過性支持体に塗設される下層のインク受容層Ａは、気相法シリカ微粒子を主体としてなる空隙性のインク受容層であり、インク吸収性に寄与する。また、最上層のインク受容層Ｂは、アルミナまたはアルミナ水和物微粒子を主体としてなる空隙性のインク受容層であり、光透過性を低下させずにぎらつきを防止する効果がある。なお、ここでいう主体とはインク受容層の全固形分の５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは６５質量％以上を含有することをいう。本発明は、上記した基本構成に加えて、最上層のインク受容層Ｂに平均粒子径が０．５〜１０μｍの顔料を含有させることによって、画像のぎらつき防止と連続給紙性を更に一段向上させることが可能となった。
【００１９】
ここで合成シリカについて説明する。合成シリカには、湿式法によるものと気相法によるものがあり、通常シリカ微粒子といえば湿式法シリカを指す場合が多い。湿式法シリカとしては、▲１▼ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、または▲２▼このシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、▲３▼シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を変えることによって数μｍから１０μｍ位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更には▲４▼シリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるもののようなケイ酸を主体とする合成ケイ酸化合物等がある。湿式法シリカは一般的には表面のシラノール基は５個／ｎｍ２以上である。
【００２０】
これに対し、本発明において用いられる気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは、日本アエロジル（株）からアエロジル、（株）トクヤマからＱＳタイプとして市販されており入手することができる。気相法シリカの表面のシラノール基は５個／ｎｍ２未満が一般的である。
【００２１】
気相法シリカの平均一次粒子径は５〜５０ｎｍ、好ましくは５〜２０ｎｍであることが好ましく、かつ高い吸収性を得るためにＢＥＴ法による比表面積が９０〜４００ｍ２／ｇのものを用いるのが好ましい。ＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ、Ｔｅｌｌｅｒの式であってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。
【００２２】
気相法シリカの特徴は、一次粒子が網目構造または鎖状につながりあって二次的に凝集した状態（本発明でいう「凝集粒子」を指す）で存在して適度な空隙を形成することにあり、本発明では凝集粒子が３００ｎｍ以下、更には２００ｎｍ以下の平均粒子径になるまで超音波や高圧ホモジナイザー、対向衝突型ジェット粉砕機等で粉砕あるいは分散させたものが好ましい。これによって、光透過性とインク吸収性を両立することができる。
【００２３】
本発明において、気相法シリカ微粒子はカチオン化した状態で用いられる。カチオン化された気相法シリカは、カチオン性ポリマーもしくは水溶性多価金属化合物の存在下で水を主体とする分散媒中で気相法シリカを分散して得られる。このとき、ポリビニルアルコールのような親水性バインダーやホウ酸等の架橋剤（硬膜剤）は含まない状態で分散するのが好ましい。
【００２４】
カチオン化された気相法シリカとしては、特開平１１−３２１０７９号、特開２０００−２３９５３６号、特開２００１−１９４２１号、特開２００１−８０２０４号、特開２００１−２０７０７８号公報等にカチオン性ポリマーの存在下で気相法シリカを分散する方法が記載されており、いずれも本発明に採用することができる。
【００２５】
本発明に用いられるカチオン性化合物としては、例えばカチオン性ポリマーや水溶性多価金属化合物が挙げられる。カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。これらのカチオンポリマーの分子量は、５，０００〜１０万程度が好ましい。
【００２６】
本発明に用いられる水溶性多価金属化合物としては、例えば、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（ＩＩ）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸ｎ水和物等が挙げられる。中でも透明性、耐水性改良効果の高いジルコニウム系化合物が好ましい。
【００２７】
また、カチオン性化合物として、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が挙げられる。塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物とは、主成分が下記の一般式１、２又は３で示され、例えば［Ａｌ６（ＯＨ）１５］３＋、［Ａｌ８（ＯＨ）２０］４＋、［Ａｌ１３（ＯＨ）３４］５＋、［Ａｌ２１（ＯＨ）６０］３＋、等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００２８】
2004291390.tif 000002
【００２９】
これらのものは多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市されており、各種グレードの物が容易に入手できる。本発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できるが、ｐＨが不適当に低い物もあり、その場合は適宜ｐＨを調節して用いることも可能である。
【００３０】
本発明において、これらのカチオン性化合物の使用量は気相法シリカ微粒子に対して１〜１０質量％、好ましくは２〜７質量％である。
【００３１】
上記したカチオン性化合物は２種以上を併用することができる。例えば、カチオン性ポリマーと水溶性多価金属化合物を併用してもよい。
【００３２】
本発明において、インク受容層Ａには、皮膜としての特性を維持するためにバインダーを用いることができる。このバインダーとしては、透明性が高くインクの高い浸透性が得られる親水性バインダーが適しているが、親水性バインダーがインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが重要であり、室温付近で比較的膨潤性の低いものがバインダーとして好ましく用いられる。例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキサイド、ヒドロキシエチルセルロース、カゼイン等やこれらの変性物であり、中でも完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールが好ましい。
【００３３】
ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化したものである。平均重合度１０００〜５０００のポリビニルアルコールが好ましい。
【００３４】
また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。また、他の親水性ポリマーやラテックスも併用することができるが、ポリビニルアルコールに対して２０質量％程度以下であることが好ましい。
【００３５】
本発明において、インク受容層Ａの気相法シリカ微粒子に対する親水性バインダーの質量比は、１０〜３５質量％であり、好ましくは１２〜３０質量％の範囲である。これにより、光透過性の低下、乾燥時のひび割れや表面強度の低下を発生することなく、優れたインク吸収性を得ることができる。
【００３６】
本発明において、インク受容層Ａには、耐水性改良目的等で更にカチオン性化合物を含有することができる。カチオン性化合物としては、前述したカチオン性ポリマーあるいは水溶性多価金属化合物が挙げられる。
【００３７】
本発明において、インク受容層Ａには、耐水性、ドット再現性を向上させる目的で硬膜剤を適宜添加することができる。硬膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。硬膜剤の添加量はインク受容層を構成する親水性バインダーに対して０．１〜４０質量％が好ましく、より好ましくは１〜３０質量％である。
【００３８】
本発明において、インク受容層Ａには、光透過性の観点から平均粒子径が０．５μｍより大きな顔料は実質的に含有させない方が好ましい。顔料を使用する場合は、インク受容層Ａの全固形分の０．５質量％以下で調整する。
【００３９】
その他、インク受容層には、更に、皮膜の脆弱性を改良するための各種油滴、着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、消泡剤、有機溶剤、レベリング剤、防腐剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００４０】
本発明において、光透過性支持体から最も離れたインク受容層Ｂにアルミナまたはアルミナ水和物微粒子を主体として含有させることによって画像のぎらつきがある程度防止できるので、ぎらつきの防止を更に改良するための平均粒子径が０．５〜１０μｍの顔料の添加量を少量に抑えることができる。その結果、光透過性が低下せず、また、画像の白抜けも発生することはない。更に、アルミナまたはアルミナ水和物微粒子と顔料の組み合わせは、顔料の添加量が少量であっても連続給紙性を大幅に改良する効果がある。
【００４１】
本発明で用いられるアルミナまたはアルミナ水和物微粒子は、酸化アルミニウムやその含水物であり、結晶質でも非晶質でもよく、不定形や、球状、板状等の形態を有しているものが使用される。両者の何れかを使用してもよいし、併用してもよい。一次粒子の平均粒子径は１０〜５０ｎｍであり、好ましくは１０〜３０ｎｍである。バインダー、架橋剤、カチオン性化合物、界面活性剤等が適宜加えられたインク受容層Ｂの塗布液は、インク受容層の最上層として設けられる。
【００４２】
本発明のアルミナとしては酸化アルミニウムのγ型結晶であるγ−アルミナが好ましく、中でもδグループ結晶が好ましい。γ−アルミナは一次粒子を１０ｎｍ程度まで小さくすることが可能であるが、通常は、数千から数万ｎｍの凝集粒子結晶を超音波や高圧ホモジナイザー、対向衝突型ジェット粉砕機等で５０〜３００ｎｍ程度まで粉砕したものが使用される。本発明では３００ｎｍ以下、更には２００ｎｍ以下の平均粒子径にまで粉砕あるいは分散した凝集粒子が好ましく使用される。
【００４３】
本発明のアルミナ水和物はＡｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ（ｎ＝１〜３）の構成式で表される。ｎが１の場合がベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１より大きく３未満の場合が擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表す。アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られる。
【００４４】
本発明において、インク受容層Ｂに平均粒子径が０．５〜１０μｍ、好ましくは１〜６μｍの顔料が含有されることで画像のぎらつき感の防止効果に更に優れるうえに、少量の顔料を含有させるだけでインク受容層を設けた面のすべり性が飛躍的に向上し、インクジェットプリンターで連続給紙する際の重送トラブルを防止することができる。
【００４５】
本発明において、インク受容層Ｂに含有される顔料の含有量は、０．０５〜０．８ｇ／ｍ２、好ましくは０．１〜０．５ｇ／ｍ２、更に好ましくは０．２〜０．４ｇ／ｍ２である。これにより、白抜け等のない高品質の画像記録性を維持しつつ、ぎらつき感の防止効果、光透過性、連続給紙性を得ることができる。
【００４６】
アルミナまたはアルミナ水和物微粒子を主体とするインク受容層Ｂを設けない場合には、少量の顔料を含有させるだけでは画像のぎらつき感の防止と連続給紙性を効果的に向上させることは難しく、これらの効果を得るのに必要な量の顔料を含有させると、光透過性が低下したり、手触りによるざらつき感が生じたり、記録画像に白抜けを多く発生させるという医療用インクジェット記録材料にとって極めて不都合な問題が発生する。
【００４７】
本発明において、インク受容層Ｂに含有される顔料は、無機顔料及び有機顔料のどちらでも良く、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機顔料や、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ塩化ビニル、尿素樹脂等の有機顔料から選ばれる少なくとも１種が含有される。
【００４８】
インク受容層Ｂに含有される顔料の平均粒子径が０．５μｍより小さいと記録画像の光反射による戻り光によるぎらつき感を減らす効果が得られず、逆に１０μｍより大きいと手触りによるざらつき感が生じたり、記録画像に白抜けを多く発生させて画像品質が低下するので医療用インクジェット記録材料としては不適である。
【００４９】
本発明において、インク受容層Ｂには、皮膜としての特性を維持するためにバインダーを用いることができる。このバインダーとしてはインク受容層Ａと同様のものが使用でき、アルミナまたはアルミナ水和物に対する親水性バインダーの質量比は、好ましくは５〜３０質量％であり、より好ましくは８〜２０質量％の範囲である。これによって、光透過性の低下、乾燥時のひび割れや表面強度の低下を発生することなく、優れたインク吸収性を得ることができる。
【００５０】
その他、インク受容層には、更に、カチオン性化合物、硬膜剤、着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、有機溶剤、レベリング剤、防腐剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００５１】
本発明において、気相法シリカ、アルミナまたはアルミナ水和物の一次粒子の平均粒子径は、分散された粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００個の粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子の粒径として求めることができる。また、凝集粒子の平均粒子径は緩いせん断力で分散した粒子を電子顕微鏡で観察して求めることができる。
【００５２】
本発明において、インク受容層Ａの固形分塗布量は、好ましくは８〜３２ｇ／ｍ２であり、更に好ましくは１０〜２８ｇ／ｍ２であることにより、塗布層の強度を維持しつつ、優れたインク吸収性を得ることができる。
【００５３】
本発明において、インク受容層Ｂの固形分塗布量は、好ましくは０．５〜１８ｇ／ｍ２であり、更に好ましくは１〜１０ｇ／ｍ２であることにより、記録画像のぎらつきを適度に防止する効果を得ることができる。なお、アルミナとアルミナ水和物を併用しても良い。
【００５４】
本発明において、インク受容層Ａとインク受容層Ｂの固形分塗布量の合計は好ましくは１２〜３５ｇ／ｍ２であり、更に好ましくは１５〜３０ｇ／ｍ２である。
【００５５】
本発明において、各層のインク受容層の塗布液のｐＨは、好ましくは３．３〜６．０の範囲であり、更に好ましくはｐＨ３．５〜５．５の範囲である。
【００５６】
本発明において、インク受容層Ａ及びＢ以外に塗布層を設けてもよいが、その場合はインク吸収性を損なわない層であることが必要であり、少なくとも支持体から最も離れた最上層はインク受容層Ｂとしなければ本発明の効果は得られない。
【００５７】
本発明において、インク受容層の塗布方法は、１層ずつ塗布する逐次塗布方法（例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、リバースコーター等）、あるいは多層同時重層塗布方法（例えば、スライドビードコーターやスライドカーテンコーター等）の何れの方法であっても、本発明の効果は得られる。特に本発明では、多層同時重層塗布方法が適しており、インク受容層を構成する各層を乾燥工程を設けないで殆ど同時に塗布することにより各層に要求される特性が効率よく得られる。その理由は、各層を湿潤状態で積層することで各層に含有される成分が下層へ浸透しにくいので乾燥後も各層の成分構成が良く保たれるためと考えられる。更に、多層同時重層塗布方法は、生産効率の点からも好ましい。
【００５８】
本発明の医療用インクジェット用記録材料に形成された記録画像を透過光で観察する際に画像の鮮鋭性を低下させないためには、ＪＩＳ−Ｋ−７１０５で規定されるヘイズ値が２５％以下であることが好ましく、１８％以下であることが更に好ましい。
【００５９】
更に好ましくは、本発明の医療用インクジェット記録材料は、ＪＩＳ−Ｈ−８６８６で規定される写像性Ｃ値が８３％以下である。写像性Ｃ値が大きいほど表面性が良好であり、一般の写真や印刷、出版用途では好ましいが、本発明のような医療用インクジェット記録材料の場合には、インク受容層表面の写像性が高いと透過光による画像が外部光による光反射によってぎらついて見づらくなる。特に医療用途等のように画像内容から重大な判断を下す必要が有る場合には特にぎらつきの改良は重要である。本発明では写像性Ｃ値は８５％以下であり、好ましくは８３％以下、更に好ましくは８０％以下である。
【００６０】
本発明に用いられる光透過性支持体としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレートのようなポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートのようなセルロースエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、セロハン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルムが挙げられる。特にポリエステルフィルムが耐熱性等の特性と価格で好ましく用いられる。これらの樹脂フィルム支持体の厚みは、カール性や取り扱い安さ等から５０〜２５０μｍ程度のものが好ましい。
【００６１】
光透過性支持体の透明性、色調を調整する場合には、例えば熱可塑性樹脂に無機微粒子等を配合して作成するが、無機微粒子としては炭酸カルシウム、二酸化チタン、タルク、シリカや、カーボンブラック等の着色顔料等が利用出来る。医療用には青色に着色されたブルーＰＥＴフィルムが特に好ましく使用される。
【００６２】
プラスチック樹脂フィルム支持体にインク受容層の塗布液を塗布する場合、塗布に先立って、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線照射処理、プラズマ処理等が通常行われる。
【００６３】
本発明は、プラスチック樹脂フィルム等の光透過性支持体上に合成樹脂を主体とするプライマー層を設けるのが好ましい。
【００６４】
フィルム上に設けられるプライマー層は合成樹脂を主体とする。このような合成樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニリデン、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、特にアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリウレタン樹脂が好ましい。アクリル樹脂としては、アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルの単独重合体あるいはこれらの共重合体が一般的である。ポリエステル樹脂としては、グリコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール）と脂肪族あるいは芳香族二塩基酸等の多塩基酸との重縮合物が一般的である。塩化ビニリデン樹脂としては、単独重合体あるいはアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル及び／またはアクリロニトリルとの共重合体が好ましい。ポリウレタン樹脂としては、水分散型ポリウレタンエマルジョンが好ましい。これらの樹脂は、有機溶剤の溶液あるいは水溶液として支持体上に塗布することができるが、好ましくは水分散性のポリマーであり、エマルジョンやラテックスとして支持体上に塗布することである。
【００６５】
これらの合成樹脂は、プライマー層を構成する全固形分に対して、６０質量％以上が含有される。好ましくは８０質量％以上含有されるものである。更に、プライマー層には、界面活性剤、イソシアネート、エポキシ等の架橋剤、コロイダルシリカ等の微粒子、ゼラチン、ポリビニルアルコール等の水溶性ポリマーを含有することができる。
【００６６】
上記プライマー層は、支持体上に０．０１〜５μｍの膜厚（乾燥膜厚）で設けられる。好ましくは０．０５〜５μｍの範囲である。
【００６７】
本発明において、光透過性支持体のインク受容層が設けられた他方の面に、帯電防止性、搬送性、カール防止性を目的として、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、界面活性剤などを適宜組み合わせて含有させることができる。
【００６８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。以下に記した部数は固形分質量部を示している。
【００６９】
実施例１
下記に示す光透過性支持体を用意した。
（Ａ）光透過性支持体
厚み１７５μｍで青色着色したポリエチレンテレフタレートフィルム（不透明度１５％）の両面に下記組成のプライマー層を乾燥膜厚が０．３μｍになるように設け、光透過性支持体を得た。
【００７０】
＜プライマー層＞
塩化ビニリデン：メチルアクリレート：アクリル酸（９０：９：１、質量％）のラテックス（平均分子量４２０００）。
【００７１】
（Ｂ）裏塗り層の塗工
前記（Ａ）の光透過性支持体の片面に下記の固形分組成の裏塗り層塗布液を固形分塗布量が６ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥した。
【００７２】
＜裏塗り層塗布液＞
塩基性ポリ塩化アルミニウム水溶液                                                １０部
（理研グリーン社製ピュラケムＷＴ）
ポリビニルアルコール                                                        １００部
【００７３】
（Ｃ）インク受容層の塗工
前記（Ｂ）で裏塗り層を設けた反対面に、下記組成のインク受容層Ａ及びインク受容層Ｂをスライドビード塗布装置で同時重層塗布し、乾燥して実施例１の医療用インクジェット記録材料を得た。
【００７４】
下記のインク受容層Ａにおいて、気相法シリカは、予めジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（カチオン性ポリマー）の存在下で高圧ホモジナイザーで、凝集粒子の平均粒子径が１５０ｎｍになるまで分散した。また、下記のインク受容層Ｂの擬ベーマイトも凝集粒子の平均粒子径が１５０ｎｍになるまで分散した。下記のインク受容層Ａ及びＢの固形分塗布量が、それぞれ１８ｇ／ｍ２、６ｇ／ｍ２になるように塗布した。
【００７５】
塗布後の乾燥は、５℃で３０秒間冷却後、全固形分濃度が９０質量％までを４５℃１０％ＲＨで乾燥し、次いで３５℃１０％ＲＨで乾燥した。
【００７６】
＜インク受容層Ａ＞
気相法シリカ                                                                                                    １００部
（平均一次粒径７ｎｍ）
ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー                                ４部
ほう酸                                                            ４部
ポリビニルアルコール                                                                                        ２０部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
界面活性剤                                                                      ０．３部
【００７７】
＜インク受容層Ｂ＞
擬ベーマイト                                                                                                    １００部
（平均一次粒径１５ｎｍ、アスペクト比５の平板状）
顔料（沈降法シリカ）                                                                          １．５部
（日本シリカ社製、ニップシールＥ−２２０Ａ、平均粒径２μｍ）
ほう酸                                                        ０．５部
ポリビニルアルコール                                                                                        ２０部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
界面活性剤                                                                      ０．５部
【００７８】
実施例２
実施例１のインク受容層Ｂの顔料の固形分質量部を５部に変更した以外は同様にして実施例２の医療用インクジェット記録材料を得た。
【００７９】
実施例３
実施例１のインク受容層Ｂの顔料の固形分質量部を１２部に変更した以外は同様にして実施例３の医療用インクジェット記録材料を得た。
【００８０】
実施例４
実施例１のインク受容層Ｂの顔料を平均粒子径が８μｍのポリスチレン粒子（積水化成品工業社製、ＳＢＸ−８）に変更した以外は同様にして実施例４の医療用インクジェット記録材料を得た。
【００８１】
比較例１
実施例１のインク受容層Ｂの沈降法シリカを添加しなかった以外は同様にして比較例１の医療用インクジェット記録材料を得た。
【００８２】
比較例２
実施例１のインク受容層Ｂの擬ベーマイトを気相法シリカ（平均一次粒径７ｎｍ、分散後の凝集粒子径１５０ｎｍ）に変更し、顔料の固形分質量部を１２部に変更した以外は同様にして比較例２の医療用インクジェット記録材料を得た。
【００８３】
比較例３
実施例１のインク受容層Ｂの擬ベーマイトを気相法シリカ（平均一次粒径７ｎｍ、分散後の凝集粒子径１５０ｎｍ）に変更し、顔料の固形分質量部を２０部に変更した以外は同様にして比較例３の医療用インクジェット記録材料を得た。
【００８４】
比較例４
実施例１のインク受容層Ｂの顔料を平均粒子径が１７μｍのポリスチレン粒子（積水化成品工業社製、ＳＢＸ−１７）に変更した以外は同様にして比較例４の医療用インクジェット記録材料を得た。
【００８５】
各実施例及び比較例のインク受容層Ｂに含有される顔料の含有量は下記の通りである。
実施例１：０．０７ｇ／ｍ２
実施例２：０．２４ｇ／ｍ２
実施例３：０．５４ｇ／ｍ２
実施例４：０．０７ｇ／ｍ２
比較例１：０．００ｇ／ｍ２
比較例２：０．５４ｇ／ｍ２
比較例３：０．８５ｇ／ｍ２
比較例４：０．０７ｇ／ｍ２
【００８６】
上記の実施例及び比較例で作成した医療用インクジェット記録材料について２３℃、５０％ＲＨの環境で一昼夜静置後、下記の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００８７】
＜インク吸収性＞
実施例及び比較例で得られた医療用インクジェット記録材料にインクジェットプリンター（キヤノン社製ＢＪＦ８７０）を用いて、シアン、マゼンタ、イエロー単色１００％と、３重色３００％を印字して、印字直後にＰＰＣ用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰＣ用紙に転写したインク量の程度を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○：全く転写しない。
△：転写は有るが実使用可。
×：転写が大きく実使用不可。
【００８８】
＜連続給紙性＞
実施例及び比較例で得られた医療用インクジェット記録材料を２３℃、５０％ＲＨの条件で前記キヤノン社製プリンターで５０枚連続印字を行って連続給紙性を評価した。
○；重送や紙詰まりが全く発生しなかった。
△；重送または紙詰まりが１〜２回発生した。
×；重送または紙詰まりが３回以上発生した。
【００８９】
＜画像の見やすさ＞
実施例及び比較例で得られた医療用インクジェット記録材料に前記プリンターにより光学濃度が１．５〜２．５の黒画像を印字し、１００００ルクスの光源によるシャウカステン（診断用投光装置）により実際の目視での見やすさを、ぎらつき感、画像中の白抜けを含めて総合的に評価した。
○：ぎらつき感が少なく、画像中の白抜けもみられない。
△：ぎらつき感や画像中の白抜けがややあるが、実用可。
×：ぎらつき感が大きいか、白抜けが多量に発生しており、実使用不可。
【００９０】
＜ヘイズ値＞
透明性を評価するために、日本電色工業製ＮＤＨ−３００Ａ（ＪＩＳ−Ｋ−７１０５準拠）を用いてヘイズ値を測定した。本発明において、好ましくは２５％以下である。
【００９１】
＜写像性＞
スガ試験機株式会社性写像性測定器を使用し、ＪＩＳ−Ｈ−８６８６で規定される写像性Ｃ値を光学くしの幅２．０ｍｍで測定した。試料取り付け台への試料固定は吸引式で行いカール等での測定値の低下の無いようにする。各サンプルで５回測定し、平均値を採用した。本発明において、好ましくは８３％以下である。
【００９２】
【表１】
2004291390.tif 000003
【００９３】
表１の結果から明らかなように、実施例１〜４はインク吸収性、連続給紙性、光透過性に優れ、印字面の反対面からの透過光により画像を見るバックライト方式での使用において、透過光以外の外部光の反射光（戻り光）による画像のぎらつきを防止した医療用インクジェット記録材料である。
【００９４】
これに対し、比較例１〜４は医療用インクジェット記録材料としては実使用不可のものである。比較例１はインク受容層Ｂが顔料を含有していないことにより、比較例２はインク受容層Ｂがアルミナまたはアルミナ水和物微粒子を主体としていないことにより、連続給紙性に劣っている。比較例３は実使用可能のレベルの連続給紙性が得られているが、インク受容層Ｂがアルミナまたはアルミナ水和物微粒子を主体としていないことにより、連続給紙性を向上させるためにインク受容層Ｂに顔料を大量に含有させている。その結果、光透過性に劣り、記録画像中にも微細な白抜けが多く発生している。比較例４はインク受容層Ｂに大きな粒径の顔料を含有していることにより、記録画像中に大きめの白抜けが発生しており画像品質が劣っている。
【００９５】
【発明の効果】
上記結果から明らかなように、本発明により、インク吸収性、連続給紙性、光透過性に優れ、印字面の反対面からの透過光により画像を見るバックライト方式での使用において、透過光以外の外部光の反射光（戻り光）による画像のぎらつきを防止した医療用インクジェット記録材料が得られる。