(57)【要約】【課題】風合いが柔軟であり、且つ耐水圧性、透湿性等のバランスにも優れる透湿性繊維構成体を提供すること、及び作業環境上の問題がなく、比較的簡単な製造工程で製造し得る透湿性繊維構成体の製造方法を提供すること。【解決手段】繊維基材（Ｃ）の上に、接着層（Ｂ）として、水性ポリウレタン樹脂を主成分とする水性樹脂組成物を機械発泡させてなる発泡液を塗布し、該発泡液の上に透湿性シート基材（Ａ）をラミネートした後、乾燥させることによって透湿性繊維構成体を製造する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無孔性の透湿性シート基材（Ａ）と、接着層（Ｂ）と、繊維基材（Ｃ）とからなり、透湿性を有する透湿性繊維構成体において、接着層（Ｂ）が、水性ポリウレタン樹脂を主成分とする水性樹脂組成物からなる発泡体であることを特徴とする透湿性繊維構成体。
【請求項２】
透湿性シート基材（Ａ）が、ＪＩＳ  Ｌ１０９９（Ａ−１法）による試験方法において、１６０ｇ／ｍ２・ｈ以上の透湿度を有するシート基材である請求項１記載の透湿性繊維構成体。
【請求項３】
透湿性シート基材（Ａ）が、１０〜５０μｍの範囲の膜厚を有する請求項１又は２記載の透湿性繊維構成体。
【請求項４】
接着層（Ｂ）が、直径２０〜３００μｍの範囲の複数の気泡を有し、且つ２つ以上の気泡が連通した連通孔を有する請求項１〜３の何れか一項に記載の透湿性繊維構成体。
【請求項５】
接着層（Ｂ）が、２０〜５００μｍの範囲の膜厚を有する請求項１〜４の何れか一項に記載の透湿性繊維構成体。
【請求項６】
請求項１〜５の何れか一項に記載の透湿性繊維構成体の製造方法であって、繊維基材（Ｃ）の上に、接着層（Ｂ）として、水性ポリウレタン樹脂を主成分とする水性樹脂組成物を機械発泡させてなる発泡液を塗布し、該発泡液の上に無孔性の透湿性シート基材（Ａ）をラミネートした後、乾燥させることを特徴とする透湿性繊維構成体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、風合い、耐洗濯性に優れる透湿性繊維構成体、及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、透湿性繊維構成体は、スポーツ衣料等の用途において使用されてきた。これらの用途において、透湿性繊維構成体には、発汗等に対応するための透湿性、洗濯等に対応するための耐洗濯性、雨水等に対応するための耐水圧性が要求されている。
これまでの透湿性繊維構成体の製造方法としては、透湿性シート基材と繊維基材をラミネートするラミネート方式が一般的であった。かかるラミネート方式としては、例えば、ポリウレタン樹脂の多孔質体からなる透湿性シートと、繊維基材として繊維織物とを溶剤系ポリウレタン樹脂で部分的にラミネートさせる方法（例えば、特許文献１参照。）や、多孔質フィルムと通気性基材をウレタン系反応性ホットメルト接着剤によりラミネートさせる方法等が提案されている。
【０００３】
しかしながら、これらのラミネート方式には問題があった。例えば、前者の溶剤系ポリウレタン樹脂を用いる方法は、有害性の有機溶剤（トルエン、酢酸エチル等）を多量に使用しなければならず、溶剤の揮散による作業環境の悪化や大気汚染の発生、得られる透湿性繊維構成体中への溶剤の残留等の多くの問題があった。また、柔軟な風合いにするために、接着剤を部分的に塗布（全体に対する塗布面積が３０〜７０％）しているが、それでもまだ風合いが硬く、また接着面と非接着面があるために折れ皺や伸縮時に皺が発生しやすく表面品位に劣るという問題もあった。
【０００４】
また、後者の反応性ホットメルト接着剤を用いる方法は、反応性ホットメルト接着剤をドット状に塗工するため、透湿性は発現するものの、満足するレベルではない。また、ウレタン系反応性ホットメルト接着剤を塗工するためには特別なメルター及び塗布装置を使う必要があり、簡便な方法とは言い難い。更に、ウレタン系反応性ホットメルト接着剤は基本的には結晶性のポリマーであり、ドット状に接着したとしても、風合いが硬くなりやすいという欠点があった。
【０００５】
一方、最近、通気性に優れるシート構造体として、水性ポリウレタン樹脂を機械的に発泡させて得られる、連続気泡を有する発泡層を備えたシート構造体が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５８−１６６０３６号公報（第２頁右欄６行目〜第４頁左欄４行目）
【特許文献２】
特開平１１−８１１５５号公報（第４頁右欄段落「００２８」〜第５頁右欄段落「００３５」）
【０００７】
しかしながら、かかる通気性に優れるシート構造体の製造は、発泡層を一旦形成させた後、該発泡層と、通気性を有する表皮層とを熱ラミネートすることによって行われており、工程が煩雑である。また、表皮層を熱ラミネートする際、熱によって発泡層がつぶれないようにするために、使用する樹脂や加工条件の選定が難しいという問題がある。更に、表皮層として多孔質の表皮材を使用しているため、耐水圧性に乏しいという問題もある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、風合いが柔軟であり、且つ耐水圧性、透湿性等のバランスにも優れる透湿性繊維構成体を提供することである。また、本発明の他の目的は、作業環境上の問題がなく、比較的簡単な製造工程で製造し得る透湿性繊維構成体の製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、無孔性の透湿性シート基材（Ａ）と、接着層（Ｂ）と、繊維基材（Ｃ）とからなり、透湿性を有する透湿性繊維構成体において、接着層（Ｂ）が、水性ポリウレタン樹脂を主成分とする水性樹脂組成物からなる発泡体であることを特徴とする透湿性繊維構成体を提供するものである。
【００１０】
また、本発明は、前記透湿性繊維構成体の製造方法であって、繊維基材（Ｃ）の上に、接着層（Ｂ）として、水性ポリウレタン樹脂を主成分とする水性樹脂組成物を機械発泡させてなる発泡液を塗布し、該発泡液の上に無孔性の透湿性シート基材（Ａ）をラミネートした後、乾燥させることを特徴とする透湿性繊維構成体の製造方法を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明を実施するにあたり、必要な事項を以下に述べる。
【００１２】
≪透湿性繊維構成体≫
本発明の透湿性繊維構成体は、無孔性の透湿性シート基材（Ａ）と、接着層（Ｂ）と、繊維基材（Ｃ）とからなるものである。
【００１３】
＜透湿性シート基材（Ａ）＞
まず、本発明の透湿性繊維構成体を構成する透湿性シート基材（Ａ）について述べる。
本発明において、無孔性の透湿性シート基材（Ａ）としては、無孔性であり且つ透湿性であるシート基材であれば如何なるものでも使用できる。無孔性のシート基材を用いることにより、防水性、耐水圧性が向上する。
透湿性シート基材（Ａ）として、好ましくは、透湿性の高分子重合体からなるシート構造体が用いられる。
高分子重合体としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。その中でも、柔軟な風合い、伸縮性、耐摩耗性、屈曲性、耐寒性などの観点から、特に透湿性ポリウレタン樹脂が好ましい。
透湿性ポリウレタン樹脂としては、例えば、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂、これらのポリウレタン樹脂の混合物、及びこれらのポリウレタン樹脂を構成するモノマーの共重合体からなるポリウレタン樹脂に対し、好ましくはアミノ酸変性、ポリエチレングリコール変性、又はシリコーン変性等の各種変性により透湿性を付与したもの等が挙げられる。
【００１４】
これらの高分子重合体は、後述する透湿性シート基材（Ａ）の調製の際、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）等の良溶媒中に溶解させた有機溶剤溶液、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）等の貧溶剤中に分散させた有機溶剤分散液、又は水に分散させた水性分散液などの形態で使用できる。また、高分子重合体が熱可塑性樹脂、例えば熱可塑性ウレタン樹脂である場合は、固体の形態で使用することもできる。
【００１５】
無孔性の透湿性シート基材（Ａ）は、その透湿性が最終的に得られる本発明の透湿性繊維構成体の透湿度に大きな影響を与えるために重要であり、日本工業規格  ＪＩＳ  Ｌ１０９９（Ａ−１法）による試験方法において、１６０／ｍ２・ｈ以上の透湿度を有することが好ましい。
【００１６】
また、無孔性の透湿性シート基材（Ａ）は、最終的に得られる本発明の透湿性繊維構成体に、柔軟な風合いと伸縮性、機械的強度（剥離強度、耐摩耗性、屈曲性、耐寒性等）を付与するために、その膜厚が１０〜５０μｍの範囲にあることが好ましい。
【００１７】
＜接着層（Ｂ）＞
次に、本発明の透湿性繊維構成体を構成する接着層（Ｂ）について述べる。
接着層（Ｂ）は、水性ポリウレタン樹脂を主成分とする水性樹脂組成物からなる発泡体である。接着層（Ｂ）が発泡体であることにより、最終的に得られる透湿性繊維構成体は、柔軟な風合いとなり、透湿性に優れた繊維構成体となる。また、発泡体が水性ポリウレタン樹脂を主成分とすることにより、柔軟性、機械的強度（剥離強度、屈曲性、耐寒性）、耐水圧性、耐洗濯性などが付与された接着層（Ｂ）が構成される。
尚、本発明でいう「水性ポリウレタン樹脂を主成分とする」とは、最終的に得られる水性樹脂組成物の固形分の内、少なくとも５０質量％が水性ポリウレタン樹脂であることを意味する。
【００１８】
本発明において、水性ポリウレタン樹脂としては、従来公知の水性ポリウレタン樹脂が使用できる。従来公知の水性ポリウレタン樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基等のアニオン性基、又はポリオキシエチレングリコール鎖等のポリオキシアルキレングリコール鎖を含むノニオン性基を含有する、自己乳化型の水性ポリウレタン樹脂；ノニオン性乳化剤、アニオン性乳化剤、又はノニオンアニオン性乳化剤を用いて機械乳化して得られる乳化剤分散型の水性ポリウレタン樹脂；及びこれらの水性ポリウレタン樹脂の複合型あるいはブレンド型の水性ポリウレタン樹脂などが挙げられる。
【００１９】
また、前記水性ポリウレタン樹脂としては、最終的に得られる透湿性繊維構成体に対して、柔軟な風合いと高い機械的強度を共に両立させて付与するために、乾燥皮膜の１００％モジュラスが１〜５ＭＰａの範囲であることが好ましい。
また、接着層（Ｂ）を構成する発泡体の泡の均質性と泡の成型性の点から、水性ポリウレタン樹脂の固形分濃度が少なくとも３０質量％以上であることが好ましく、更には４０〜６０質量％の範囲であることが特に好ましい。
【００２０】
本発明において、接着層（Ｂ）に用いられる水性樹脂組成物には、水性ポリウレタン樹脂に加えて、発泡性や泡の成型性を向上させる目的で、その他の水性樹脂を配合することができる。
前記その他の水性樹脂としては、例えば、スチレン・ブタジエン系重合体エマルジョン、アクリロニトリル・ブタジエン系重合体エマルジョン、メタクリル酸メチル・ブタジエン系重合体エマルジョン等の共役ジエン系重合体エマルジョン；アクリル酸エステル系重合体エマルジョン、メタクリル酸エステル系重合体エマルジョン、アクリル酸エステル・スチレン系重合体エマルジョン、メタクリル酸エステル・スチレン系重合体エマルジョン等の（メタ）アクリル酸エステル系重合体エマルジョン等が挙げられる。これらの水性樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の割合で使用できる。
かかる水性樹脂としては、泡の成形性と柔軟な風合いと耐洗濯性の観点から、−３０℃から１０℃のガラス転移温度を有するものが特に好ましい。
また、かかる水性樹脂の固形分濃度は、発泡層の泡の均質性と泡の成型性の点から、少なくとも４０質量％以上であることが好ましく、更に４５〜６０質量％であることが好ましい。
【００２１】
本発明の接着層（Ｂ）を構成する水性樹脂組成物の調製に際しては、主成分である前記水性ポリウレタン樹脂、及び必要に応じて添加配合される前記その他の水性樹脂の他、増粘剤、起泡剤、架橋剤、整泡剤等の添加剤が配合されて実用に供される。
【００２２】
増粘剤としては従来公知の増粘剤が使用でき、例えば、カゼイン、アルギン酸塩、アラビアゴム、カルボキシル化メチルセルロース、ポリアクリル酸塩、アクリル酸あるいはメタクリル酸の共重合体エマルジョンのアルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩等が使用できる。かかる増粘剤の添加量は、前記水性ポリウレタン樹脂及びその他の水性樹脂の固形分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５質量部の範囲であり、最終的に得られる水性樹脂組成物の粘度として３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。
【００２３】
また、起泡剤としては従来公知の起泡剤が使用でき、例えば、ラウリン酸ナトリウム、ヤシ油石けん、ミリスチン酸ナトリウム、ステアリン酸アンモニウム、パルミチン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、高級アルコール硫酸エステルナトリウム、高級脂肪酸アミドアルキルスルホン酸ナトリウム、サポニン、ゼラチン、またはカゼイン等が使用できる。また、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、サクシネート系アニオン性乳化剤、アルキルフェニルエーテル系ノニオン性乳化剤、アルキルエーテル系ノニオン乳化剤、エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド系ノニオン性乳化剤等も使用できる。更に、炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル基を有するフッ素系界面活性剤等も使用できる。かかる起泡剤の添加量は、前記水性ポリウレタン樹脂及びその他の水性樹脂の固形分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５質量部の範囲である。
【００２４】
また、架橋剤としては、水性ポリウレタン樹脂及びその他の水性樹脂を架橋できるものであれば、従来公知の如何なる架橋剤でも使用できる。かかる架橋剤としては、例えば、水性ポリイソシアネート、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、オキサゾリン樹脂、アジリジン樹脂、カルボジイミド樹脂等が挙げられる。かかる架橋剤の添加量は、水性ポリウレタン樹脂及びその他の水性樹脂の固形分１００質量部に対して、好ましくは０．５〜２０質量部の範囲である。
【００２５】
また、整泡剤としては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル等のシリコーンオイルが使用でき、シリコーンオイルを直接添加してもよく、また予めエマルジョン化したものでも構わない。かかるシリコーンオイルの添加量は、水性ポリウレタン樹脂及びその他の水性樹脂の固形分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３質量部の範囲である。
【００２６】
接着層（Ｂ）に用いる水性樹脂組成物には、更に必要に応じて感熱ゲル化剤、炭酸カルシウム、クレー、水酸化アルミニウム等の充填剤、水性顔料、耐光安定剤、酸化防止剤、紫外線安定剤等の各種添加剤等を添加配合して最終的に調製することも可能である。
【００２７】
感熱ゲル化剤としては、例えば、珪弗化ナトリウム、珪弗化カリウム；塩酸、硝酸、リン酸のアンモニウム塩、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、バリウム、ニッケル、スズ、鉛、鉄及びアルミニウム等の多価金属塩；セルロースメチルエーテル、ポリビニルメチルエーテル等のような冷水に可溶性で温水に不溶性であるメチルエーテル基を有する高分子化合物；ポリエーテルチオエーテルグリコール類、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン系化合物；アルキルフェノール−ホルマリン縮合物のアルキレンオキシド付加物、あるいは特開昭５１−１２７１４２号公報、特開昭５１−６３８４１号公報、特開昭６０−６５０１５号公報等に記載のポリエーテルウレタン等が挙げられ、これら単独であるいは併用して使用される。
【００２８】
接着層（Ｂ）において用いる水性樹脂組成物は、乾燥性と発泡層の泡の均質性を確保するためには、最終固形分濃度が４０〜６０質量％の範囲であることが好ましく、最終粘度も３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓの範囲であることが特に好ましい。
【００２９】
接着層（Ｂ）は、上述した水性樹脂組成物からなる発泡体である。
接着層（Ｂ）は、最終的に得られる透湿性繊維構成体に柔軟な風合いと十分な透湿性を付与するために、直径２０〜３００μｍの範囲の複数の気泡を有し、且つ２つ以上の気泡が連通した連通孔を有していることが好ましい。気泡の直径は２０〜１５０μｍの範囲であることがより好ましい。
【００３０】
また、接着層（Ｂ）の膜厚は、最終的に得られる透湿性繊維構成体に対して、優れた透湿性と高い機械的強度とを共に両立させて付与するために、２０〜５００μｍの範囲であることが好ましく、２０〜２００μｍの範囲であることがより好ましい。
【００３１】
＜繊維基材（Ｃ）＞
次に、本発明の透湿性繊維構成体を構成する繊維基材（Ｃ）について述べる。
かかる繊維基材（Ｃ）としては、従来公知の如何なる繊維基材も使用することができ、例えば、綿、麻、絹等の天然繊維、レーヨン等の半合成繊維、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維等の単独あるいはそれらを複合した繊維からなる織物、編み物、あるいは不織布等の現在市場で入手可能な如何なる繊維基材も使用できる。更に、不織布として、例えばアクリル樹脂、ポリウレタン樹脂等で含浸加工された不織布も使用することができる。
【００３２】
≪透湿性繊維構成体の製造方法≫
次に、本発明の透湿性繊維構成体の製造方法について説明する。本発明の透湿性繊維構成体の製造方法は、繊維基材（Ｃ）の上に、接着層（Ｂ）として、水性ポリウレタン樹脂を主成分とする水性樹脂組成物を機械発泡させてなる発泡液を塗布し、該発泡液の上に透湿性シート基材（Ａ）をラミネートした後、乾燥させることを特徴とする。
【００３３】
本発明においては、先ず、無孔性の透湿性シート基材（Ａ）の調製を行う。透湿性シート基材（Ａ）の調製方法としては、従来公知の如何なる方法でもよく、例えば、以下の方法１）〜３）等が挙げられる。
方法１）少なくとも１種の前記高分子重合体の有機溶剤溶液あるいは有機溶剤分散液を離型紙上に塗工した後、熱風乾燥させて無孔性の透湿性シートを形成する方法、
方法２）少なくとも１種の前記高分子重合体の水性分散液を離型紙上に塗工した後、熱風乾燥させて無孔性の透湿性シートを形成する方法、
方法３）少なくとも１種の前記高分子重合体のうち、熱可塑性樹脂（固体状態のもの）を熱溶融させて熱ロール、カレンダー上で透湿性シートを形成する方法。
なお、本発明で使用する透湿性シート基材（Ａ）の調製方法は、これらの方法１）〜３）に限定されるものではない。
また、かかる透湿性シート基材（Ａ）の調製に際して、前記高分子重合体の有機溶剤溶液あるいは有機溶剤分散液を用いる場合に、シリカ等の充填剤、有機または無機の顔料、耐光安定剤等の各種添加剤を配合して実用に供しても構わない。また前記高分子重合体の水性分散液を用いる場合に、公知慣用の増粘剤、架橋剤、シリカ等の充填剤、有機または無機の顔料、耐光安定剤、レベリング剤等の各種添加剤を配合して実用に供しても構わない。
【００３４】
次いで、接着層（Ｂ）に用いる水性樹脂組成物の調製を、主成分である前記水性ポリウレタン樹脂に、必要に応じて前記その他の水性樹脂、及び増粘剤、起泡剤、架橋剤、整泡剤等の添加剤を配合することによって行う。
【００３５】
次いで、得られた水性樹脂組成物を、従来公知の方法で機械発泡させることにより、均一で微細な気泡を有する水性樹脂組成物の発泡液に変える。
かかる機械発泡のために使用される発泡機としては、従来公知の発泡機が使用でき、例えば、共栄工業（株）製の連続発泡機（ＦＭ−１０型、ＦＭ−８１型、ＦＭＷ−８１型）、テキスタイルラバー社製の「テキサコート  フォームマシン」（ＭＧ型、ＳＧ型、ＤＧ型）、ＴＥＸＩＣＯＮ社製の「オートフォームシステム」、（有）スガ機械製の連続発泡機（１４Ｍ、１０Ｍ、８Ｍ、４Ｍ型）等のストーク式発泡機等が好ましい。
かかる発泡液の発泡倍率は、最終的に得られる透湿性繊維構成体の柔軟な風合いと、透湿度と機械的強度を考慮し、１．２〜３倍の範囲に設定することが好ましい。発泡倍率をこの範囲内とすることにより、接着層（Ｂ）に、直径２０〜３００μｍの範囲の複数の気泡が形成され、且つ２つ以上の気泡が連通した連通孔が形成される。
【００３６】
次いで、得られた発泡液を、前記繊維基材（Ｃ）の上に、ナイフコーター、コンマロールコーター、ロールコーター、ロータリスクリーンコーター等の各種コーターによって、均一な厚さに塗布する。
発泡液は、最終的に得られる透湿性繊維構成体の柔軟な風合い、透湿度と機械的強度を両立させるために、乾燥後の膜厚が、好ましくは２０〜５００μｍの範囲、より好ましくは２０〜２００μｍの範囲になる塗布量で塗布する。
【００３７】
繊維基材（Ｃ）上に発泡液を塗布した後、引き続き、発泡液が塗布された繊維基材（Ｃ）の上に透湿性シート基材（Ａ）をラミネートし、乾燥させることにより、本発明の透湿性繊維構成体を得る。
この時の乾燥方法としては、従来公知の乾燥方法が使用でき、一般的には熱風乾燥機を使用して、乾燥温度が好ましくは６０〜１５０℃の範囲であり、より好ましくは１００〜１４０℃の範囲である。また、遠赤外線による乾燥機を併用しても差し支えない。
水性樹脂組成物に架橋剤を配合した場合は、水分を蒸発させただけでなく、引き続き加熱することにより架橋反応を完結させることが好ましい。
【００３８】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。尚、以下において、部及び％は、特にことわりのない限り、全て質量基準であるものとする。又、樹脂の諸性質は以下の方法に従い測定した。
【００３９】
［透湿度の測定方法］  ＪＩＳ  Ｌ１０９９（Ａ−１法）に準拠し測定した。
［接着層の気泡の大きさの測定方法］  電子顕微鏡にて測定した。
［耐水圧の測定方法］  ＪＩＳ  Ｌ１０９２（Ｂ法）に準拠し測定した。
［耐洗濯性の試験法］  ＪＩＳ  Ｌ０２１７（１０３法）に準拠し測定した。
［発泡倍率の測定方法］発泡倍率ｍ（倍）を、容積１００ｍＬの発泡前の試料質量をａ（ｇ）とし、発泡後の状態での容積１００ｍＬの試料質量をｂ（ｇ）として、ｍ＝ａ÷ｂで算出した。
［粘度の測定方法］  Ｂ型粘度計を用いて、測定温度２５℃にて測定した。
［１００％モジュラスの測定方法］  水性ウレタン樹脂をガラス板上に、乾燥後の膜厚が１００μｍになるように塗布した後、常温で２日間乾燥させ、更に１４０℃で５分間熱処理して皮膜を作成した。この皮膜を、室温にてオートグラフを使用して、引っ張り速度２００ｍｍ／分にて引っ張り試験を行い、１００％モジュラスを測定した。
［風合いの評価方法］  手による触感にて評価した。
［剥離強度の測定方法］  オートグラフを使用し、室温で剥離スピード２００ｍｍ／分にて測定した。
【００４０】
《透湿性シート基材の調製》
透湿性のポリウレタン樹脂溶液（大日本インキ化学工業（株）製クリスボンＳ−５２５、不揮発分濃度３０質量％、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）／メチルエチルケトン（ＭＥＫ）／トルエン混合溶液）を離型紙上に膜厚５０μｍで塗布した後、熱風乾燥機中で７０℃で２分間乾燥させ、次いで１２０℃で２分間乾燥させて、膜厚１５μｍの透湿性シート基材を得た。この透湿性シート基材は無孔性であり、透湿度２６０ｇ／ｍ２・ｈであった。
【００４１】
《非透湿性シート基材の調製》
非透湿性のポリウレタン樹脂溶液（大日本インキ化学工業（株）製クリスボンＮＢ−１３０、不揮発分濃度３０質量％、ＤＭＦ／ＭＥＫ混合溶液）を離型紙上に膜厚５０μｍで塗布した後、熱風乾燥機中で７０℃で２分間乾燥させ、次いで１２０℃で２分間乾燥させて、膜厚１５μｍの非透湿性シート基材を得た。この透湿性シート基材は無孔性であり、透湿度３５ｇ／ｍ２・ｈであった。
【００４２】
《実施例１》透湿性繊維構成体１の製造
水性ポリウレタン樹脂（大日本インキ化学工業（株）製ハイドラン  ＨＷ−９３０、不揮発分濃度５０質量％、１００％モジュラス２ＭＰａ）１００部、３０％ステアリン酸アンモニウム水分散液７部、カルボキシル化メチルセルロースの４％水溶液６部を配合して粘度１２，０００ｍＰａ・ｓに調製した後、シリコーンオイル（大日本インキ化学工業（株）製ボンディック  ＮＢＡ−１）１部と水性ポリイソシアネート（大日本インキ化学工業（株）製ＣＲ−６０Ｎ）２部とを配合して均一に混合し、水性樹脂組成物を調製した。この水性樹脂組成物を、連続機械発泡機（（有）スガ機械製４Ｍ型機）にて発泡させ、発泡倍率２．５倍の発泡液を調製した。この発泡液を、綿ブロード上に均一に塗布した後、上記で調製した透湿性シート基材をラミネートし、熱風乾燥機中１２０℃で５分間乾燥させることにより膜厚７０μｍの接着層を形成し、透湿性繊維構成体１を得た。
得られた本発明の透湿性繊維構成体１の諸性質の評価結果を表１に示す。透湿性繊維構成体１は、外観、風合い、透湿性、耐水圧性、剥離強度、耐洗濯性のいずれについても優れていた。
【００４３】
《実施例２》透湿性繊維構成体２の製造
水性ポリウレタン樹脂（大日本インキ化学工業（株）製ハイドラン  ＨＷ−９３０）５０部、アクリル酸エステル系共重合体エマルジョン（ボンコート  ３５０、不揮発分濃度６０質量％、Ｔｇ−１３℃）５０部、３０％ステアリン酸アンモニウム水分散液７部、カルボキシル化メチルセルロースの４％水溶液８部を配合して粘度１１，０００ｍＰａ・ｓに調製した後、シリコーンオイル（大日本インキ化学工業（株）製ボンディック  ＮＢＡ−１）１部と水性ポリイソシアネート（大日本インキ化学工業（株）製ＣＲ−６０Ｎ）２部を配合して均一に混合し、水性樹脂組成物を調製した。この水性樹脂組成物を、連続機械発泡機（（有）スガ機械製４Ｍ型機）にて発泡させ、発泡倍率２．５倍の発泡液を調製し、綿ブロード上に均一に塗布した後、透湿性シート基材１をラミネートし、熱風乾燥機中１２０℃で５分間乾燥させることにより膜厚８０μｍの接着層を形成し、透湿性繊維構成体２を得た。
得られた本発明の透湿性繊維構成体２の諸性質の評価結果を表１に示す。透湿性繊維構成体２は、外観、風合い、透湿性、耐水圧性、剥離強度、耐洗濯性のいずれについても優れていた。
【００４４】
《比較例１》繊維構成体３の製造
水性ポリウレタン樹脂（大日本インキ化学工業（株）製ハイドラン  ＨＷ−９３０）１００部、３０％ステアリン酸アンモニウム水分散液７部、カルボキシル化メチルセルロースの４％水溶液６部を配合して粘度１２，０００ｍＰａ・ｓに調製した後、シリコーンオイル（大日本インキ化学工業（株）製ボンディック  ＮＢＡ−１）１部と水性ポリイソシアネート（大日本インキ化学工業（株）製ＣＲ−６０Ｎ）２部を配合して均一に混合し、水性樹脂組成物を調製した。この水性樹脂組成物を、連続機械発泡機（（有）スガ機械製４Ｍ型機）にて発泡させ、発泡倍率２．５倍の発泡液を調製し、綿ブロード上に均一に塗布した後、非透湿性シート基材をラミネートし、熱風乾燥機中１２０℃で５分間で乾燥させることにより膜厚７０μｍの接着層を形成し、繊維構成体３を得た。
得られた繊維構成体３の諸性質の評価結果を表２に示す。この繊維構成体３は、接着層とシート基材の間に皺状の浮きが発生し、外観不良のものしか得られなかった。また、風合いもやや硬いものであった。
【００４５】
《比較例２》繊維構成体４の製造
連続機械発泡機による機械発泡を行わなかった以外は実施例１と全く同様の方法で繊維構成体４を得た。得られた繊維構成体４の諸性質の評価結果を表２に示す。この繊維構成体４は、風合いが硬く、透湿度も低いものしか得られなかった。
【００４６】
《比較例３》繊維構成体５の製造
水性樹脂組成物の代わりに、ウレタン系反応性ホットメルト樹脂（大日本インキ化学工業（株）製タイフォースＮＨ−３００）を使用し、グラビアロールコーターにてドット上に塗布（２０ｇ／ｍ２）して透湿性シート基材とラミネートし、常温で１週間エージングした以外は実施例１と全く同様の方法で繊維構成体５を得た。得られた繊維構成体５の諸性質の評価結果を表２に示す。しかし、この繊維構成体５は、透湿度も低く、表面に折れ皺が発生し、表面品位に劣っていた。
【００４７】
【表１】
2004330736.tif 000002
【００４８】
【表２】
2004330736.tif 000003
【００４９】
【発明の効果】
本発明の透湿性繊維構成体は、無孔性の透湿性シート基材（Ａ）と接着層（Ｂ）と繊維基材（Ｃ）からなり、繊維基材（Ｃ）上に水性ポリウレタン樹脂を主成分とする水性樹脂組成物の発泡液を塗布し接着層（Ｂ）を形成させた後、透湿性シート基材（Ａ）とラミネートして乾燥するだけの簡便な方法により製造することができ、従来の有機溶剤を多量に使用することもなく、作業環境にも悪影響を与えず環境対応型であり、また煩雑な工程を経ることもなく透湿性繊維構成体を製造できる。
更に、本発明の製造方法で得られる透湿性繊維基材は、柔軟な風合いで、且つ透湿性、耐水圧性、剥離強度、耐洗濯性等にも優れることから、透湿防水性素材として、スポーツ衣料等の衣料分野や防水シーツ等の医療分野等の透湿性が必要とされる繊維材料として広範囲に利用可能である。