(57)【要約】【課題】水溶性高分子高濃度液を、該高濃度液と水とを混合する手段を配管途中に連結し連続溶解する場合、油中水型エマルジョンの調製方法を工夫することにより、水への溶解速度を調節し、ライン溶解時に配管部品中に未溶解粒子が残るなどのトラブル発生がなく、効率良くライン溶解が可能な溶解方法を開発する。【解決手段】水溶性単量体水溶液と水に非混和性の有機液体を高ＨＬＢ（親水性親油性バランス）界面活性剤を用い有機液体を連続相、水溶性単量体水溶液を分散相となるよう乳化し重合した後、適宜高ＨＬＢ界面活性剤を追加し製造した水溶性高分子の油中水型エマルジョンを用いることによって達成できる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性高分子からなる油中水型エマルジョンを、該油中水型エマルジョンと水とを混合する手段を配管途中に連結し連続溶解する場合、水溶性単量体水溶液と水に非混和性の有機液体を高ＨＬＢ（親水性親油性バランス）界面活性剤を用い有機液体を連続相、水溶性単量体水溶液を分散相となるよう乳化し重合した後、適宜高ＨＬＢ界面活性剤を追加し製造した水溶性高分子からなる油中水型エマルジョンを用いることを特徴とする希釈液の調製方法。
【請求項２】
前記混合する手段が、ラインミキサーであることを特徴とする請求項１に記載の希釈液の調製方法。
【請求項３】
前記界面活性剤のＨＬＢが、１１〜２０であることを特徴とする請求項１に記載の希釈液の調製方法。
【請求項４】
前記水溶性高分子が、下記一般式（１）及び／又は（２）で表わされる単量体を５〜１００モル％、下記一般式（３）で表わされる単量体を０〜６０モル％、非イオン性単量体０〜９５モル％及び適宜架橋性単量体を添加した単量体混合物を共重合することにより生成するものであることを特徴とする請求項１〜３に記載の希釈液の調製方法。
【化１】
2004202400.tif 000009
2004202400.tif 000010
Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキルあるいはアルコキシル基、Ｒ４は水素、炭素数１〜３のアルキル基、アルコキシル基あるいはベンジル基であり、同種でも異種でも良い、Ａは酸素またはＮＨ、Ｂは炭素数２〜４のアルキレン基またはアルコキシレン基を表わす、Ｘ１は陰イオンをそれぞれ表わす。
【化２】
2004202400.tif 000011
2004202400.tif 000012
Ｒ５は水素又はメチル基、Ｒ６、Ｒ７は炭素数１〜３のアルキル基、アルコキシ基あるいはベンジル基、Ｘ２は陰イオンをそれぞれ表わす
【化３】
2004202400.tif 000013
2004202400.tif 000014
Ｒ８は水素、メチル基またはカルボキシメチル基、ＱはＳＯ３、Ｃ６Ｈ４ＳＯ３、
ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＳＯ３、Ｃ６Ｈ４ＣＯＯあるいはＣＯＯ、Ｒ９は水素またはＣＯＯＹ２、Ｙ１あるいはＹ２は水素または陽イオン
【請求項５】
前記水溶性高分子が、前記一般式（３）で表わされる単量体を０〜１００モル％、非イオン性単量体０〜１００モル％及び適宜架橋性単量体を添加した単量体混合物を共重合することにより生成するものであることを特徴とする請求項１〜３に記載の希釈液の調製方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水溶性高分子からなる油中水型エマルジョンの希釈液の調製方法に関するものであり、詳しくは該油中水型エマルジョンと水とを混合する手段を配管途中に連結し連続溶解する場合、水溶性単量体水溶液と有機液体を高ＨＬＢ（親水性親油性バランス）界面活性剤を用い有機液体を連続相、水溶性単量体水溶液を分散相となるよう乳化し重合した後、適宜高ＨＬＢ界面活性剤を追加し製造した水溶性高分子の油中水型エマルジョンを用いることを特徴とする希釈液の調整方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
【特許文献１】特開平７−３２８３１９号公報
水溶性高分子は、廃水処理薬剤や製紙用添加剤として広範囲に使用され、既に工業的になくてはならない薬剤となっている。この水溶性高分子は普通、粉末、油中水型エマルジョンあるいは水性分散重合液として市販されているが、特に前記油中水型エマルジョンあるいは水性分散重合液を連続的溶解する場合、注意が必要である。すなわちこれら水溶性高分子のエマルジョンあるいは分散液は、製品の状態では粘性は低いが、水を加えて希釈すると高粘性のものとなるため、製品原液の供給と希釈水の供給をタイミングよく行なわないと未溶解粒子が希釈液中に多量に発生し、薬剤が効率的に使用されなくなるばかりか、連続的溶解システムそのものが操業停止に至る。
【０００３】
エマルジョン高分子凝集剤をライン途中で溶解するシステムは、特許文献１に開示されている。このシステムの工夫は、希釈水と製品原液を合流させるＴ字型配管部品に関して、このＴ字型配管部品と製品原液とを結合する接点にバルブを設け、Ｔ字型配管部品の開口部からバルブ装着部までの配管容量が５００ｍｌ以下とすることによって、希釈操作中断による配管中の未溶解物量を最小限に抑えることにより配管の閉塞を抑制することができる。従来、油中水型エマルジョン製品は、低ＨＬＢ界面活性剤を水非混和性有機液体と単量体水溶液混合物に添加し、油中水型エマルジョンを調製し、重合した後、転相剤とよばれる高ＨＬＢ界面活性剤を加え、希釈水と混合した場合、水に馴染みやすく溶解しやすいように処理されている。しかしそのため水に触れただけで粘性を帯びるため返って未溶解粒子を発生させやすくしている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、油中水型エマルジョンの調製方法を工夫することにより、水への溶解速度を調節し、ライン溶解時に配管部品中に未溶解粒子が残るなどのトラブル発生がなく、効率良くライン溶解が可能な溶解方法を開発することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため本発明者等は鋭意検討した結果、以下に述べるような発明に達した。すなわち請求項１の発明は、水溶性高分子からなる油中水型エマルジョンを、該油中水型エマルジョンと水とを混合する手段を配管途中に連結し連続溶解する場合、水溶性単量体水溶液と水に非混和性の有機液体を高ＨＬＢ（親水性親油性バランス）界面活性剤を用い有機液体を連続相、水溶性単量体水溶液を分散相となるよう乳化し重合した後、適宜高ＨＬＢ界面活性剤を追加し製造した水溶性高分子からなる油中水型エマルジョンを用いることを特徴とする希釈液の調製方法に関する。
【０００６】
請求項２の発明は、前記混合する手段が、ラインミキサーであることを特徴とする請求項１に記載の希釈液の調製方法である。
【０００７】
請求項３の発明は、前記界面活性剤のＨＬＢが、１１〜２０であることを特徴とする請求項１に記載の希釈液の調製方法である。
【０００８】
請求項４の発明は、前記水溶性高分子が、下記一般式（１）及び／又は（２）で表わされる単量体を５〜１００モル％、下記一般式（３）で表わされる単量体を０〜６０モル％、非イオン性単量体０〜９５モル％及び適宜架橋性単量体を添加した単量体混合物を共重合することにより生成するものであることを特徴とする請求項１〜３に記載の希釈液の調製方法である。
【化１】
2004202400.tif 000002
2004202400.tif 000003
Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキルあるいはアルコキシル基、Ｒ４は水素、炭素数１〜３のアルキル基、アルコキシル基あるいはベンジル基であり、同種でも異種でも良い、Ａは酸素またはＮＨ、Ｂは炭素数２〜４のアルキレン基またはアルコキシレン基を表わす、Ｘ１は陰イオンをそれぞれ表わす。
【化２】
2004202400.tif 000004
2004202400.tif 000005
Ｒ５は水素又はメチル基、Ｒ６、Ｒ７は炭素数１〜３のアルキル基、アルコキシ基あるいはベンジル基、Ｘ２は陰イオンをそれぞれ表わす
【化３】
2004202400.tif 000006
2004202400.tif 000007
Ｒ８は水素、メチル基またはカルボキシメチル基、ＱはＳＯ３、Ｃ６Ｈ４ＳＯ３、
ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＳＯ３、Ｃ６Ｈ４ＣＯＯあるいはＣＯＯ、Ｒ９は水素またはＣＯＯＹ２、Ｙ１あるいはＹ２は水素または陽イオン
【０００９】
請求項５の発明は、前記水溶性高分子が、前記一般式（３）で表わされる単量体を０〜１００モル％、非イオン性単量体０〜１００モル％及び適宜架橋性単量体を添加した単量体混合物を共重合することにより生成するものであることを特徴とする請求項１〜３に記載の希釈液の調製方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する油中水型高分子エマルジョンの製造方法としては、水溶性の非イオン性単量体、カチオン性単量体、あるいはアニオン性単量体などからなる単量体水溶液と、水と非混和性の炭化水素からなる油状物質、油中水型エマルジョンを形成するに有効な量とＨＬＢを有する少なくとも一種類の界面活性剤を混合し、強攪拌し油中水型エマルジョンを形成させた後、重合することにより合成する。この場合界面活性剤は、高ＨＬＢのものを使用する。このような界面活性剤を使用することによって重合後、希釈時、特に転相剤を添加しなくても水に溶解可能な油中水型エマルジョンを形成させることが可能である。
【００１１】
前記油中水型エマルジョンを形成するに有効な量とＨＬＢを有する少なくとも一種類の界面活性剤の例としては、ＨＬＢ１１〜２０の界面活性剤であり、その具体例としては、カチオン性界面化成剤や非イオン性界面化成剤であり、ポリオキシエチレンアルキルエ−テル系、ポリオキシエチレンアルコールエ−テル系、ポリオキシエチレンアルキルエステル系などである。具体的には、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレン（４）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（５）ソルビタンモノオレートなどである。これら界面活性剤の添加量としては、油中水型エマルジョン全量に対して０．５〜１０重量％であり、好ましくは１〜５重量％である。
【００１２】
また分散媒として使用する炭化水素からなる油状物質の例としては、パラフィン類あるいは灯油、軽油、中油などの鉱油、あるいはこれらと実質的に同じ範囲の沸点や粘度などの特性を有する炭化水素系合成油、あるいはこれらの混合物があげられる。含有量としては、油中水型エマルジョン全量に対して２０重量％〜５０重量％であり、好ましくは２０重量％〜３５重量％である。
【００１３】
重合後、転相剤と呼ばれる高ＨＬＢ界面化成剤を添加して油の膜で被われたエマルジョン粒子が水になじみ易くし、中の水溶性高分子が溶解しやすくする処理を行い、水で希釈しそれぞれの用途に用いる。本発明において転相剤は、必須に使用する必要はなく適宜、溶解速度を調節するため使用しても良い。高ＨＬＢ界面活性剤の例としては、前記と同様なカチオン性界面活性剤やＨＬＢ９〜２０のノニオン性界面活性剤であり、ポリオキシエチレンアルキルエ−テル系、ポリオキシエチレンアルコールエ−テル系、ポリオキシエチレンアルキルエステル系などで前記と同様なものである。
【００１４】
本発明で使用する水溶性高分子からなる油中水型エマルジョンは重合後、水で希釈する場合、少量の水が混合されるだけでは水溶性高分子からなる粒子の溶解がおこらず、従って希釈液の粘性が上昇せず未溶解物も発生しにくい。しかし、水との混合比が高くなり十分なせん断力がかかると分散粒子は、確実に溶解し未溶解物のない完全な希釈液とて生成させることができる。また、溶解操作中断によって油中水型エマルジョン分散粒子が水と接触した状態が継続する結果、膨潤粒子が発生することによる配管閉塞も最小限に抑制できる。
【００１５】
本発明の水溶性高分子高濃度液の希釈方法は、以下のように行なう。すなわち、高濃度液と水とを混合する手段としては、一般的なラインミキサーを使用することができる。またラインミキサーの代わりにポンプを用いても良い。溶解が一基では不足する場合は、二基直列に連結することもできる。前記ラインミキサーは、ポンプに較べ比較的低価格であり、構造が単純で重量も軽く取り扱いも良く使い勝手が非常によく好適である。具体的な例としては冷化工業株式会社製、カルマンミキサーシリーズ−Ｆ１，Ｆ２，Ｆ３，ＫＳ２，ＫＴ２などである。
【００１６】
本発明で使用する水溶性高分子からなる油中水型エマルジョンを製造する際使用する単量体は、非イオン性、カチオン性あるいはアニオン性から選択される一種以上の単量体を使用する。カチオン性単量体のうち、一般式（１）であらわされるものは以下ような例がある。すなわち（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルやジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、メチルジアリルアミンなどの重合体や共重合体が上げられ、四級アンモニウム基含重合体の例は、前記三級アミノ含有単量体の塩化メチルや塩化ベンジルによる四級化物である（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシ２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシ２−ヒドロキシプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩化物などである。また、一般式（１）であらわされるものは、ジメチルジアリルアンモニウム系単量などがあり、その例としてジメチルジアリルアンモニウム塩化物、ジアリルメチルベンジルアンモニウム塩化物などである。
【００１７】
アニオン性単量体の例としては、一般式（３）で表されるものがあり、スルホン基でもカルボキシル基でもさしつかいなく、両方を併用しても良い。スルフォン基含有単量体の例は、ビニルスルフォン酸、ビニルベンゼンスルフォン酸あるいは２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルフォン酸などである。またカルボキシル基含有単量体の例は、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸あるいはｐ−カルボキシスチレンなどである。
【００１８】
非イオン性単量体の例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドアクリロイルモルホリン、アくリロイルピペラジンなどがあげられる。
【００１９】
重合条件は通常、使用する単量体や共重合モル％によって適宜決めていき、温度としては０〜１００℃の範囲で行う。特に油中水型エマルジョン重合法を適用する場合は、２０〜８０℃、好ましくは２０〜６０℃で行なう。重合開始はラジカル重合開始剤を使用する。これら開始剤は油溶性あるいは水溶性のどちらでも良く、アゾ系,過酸化物系、レドックス系いずれでも重合することが可能である。油溶性アゾ系開始剤の例としては、２、２’−アゾビスイソブチロニトリル、１、１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２、２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２、２’−アゾビス（２−メチルプロピオネ−ト）、４、４−アゾビス（４−メトキシ−２、４ジメチル）バレロニトリルなどがあげられ、水混溶性溶剤に溶解し添加する。
【００２０】
水溶性アゾ系開始剤の例としては、２、２’−アゾビス（アミジノプロパン）二塩化水素化物、２、２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩化水素化物、４、４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）などがあげられる。またレドックス系の例としては、ペルオクソ二硫酸アンモニウムと亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、トリメチルアミン、テトラメチルエチレンジアミンなどとの組み合わせがあげられる。さらに過酸化物の例としては、ペルオクソ二硫酸アンモニウムあるいはカリウム、過酸化水素,ベンゾイルペルオキサイド、ラウロイルペルオキサイド、オクタノイルペルオキサイド、サクシニックペルオキサイド、t-ブチルペルオキシ２−エチルヘキサノエ−トなどをあげることができる。
【００２１】
重合濃度としては、水溶液重合ならば８〜１５重量％であり、好ましくは１０〜１２重量％であり、油中水型エマルジョン重合あるいは油中水型分散重合なら２０〜５０重量％であり、好ましくは２５〜４０重量％であり、塩水中分散重合なら１５〜３５重量％、好ましくは２０〜３０重量％である。重合温度としては、０〜８０℃であり、好ましくは２０〜５０℃、最も好ましくは２０〜４０℃であり、単量体の組成、重合法、開始剤の選択によって適宜重合温度を設定する。
【００２２】
前記単量体を重合して得られる水溶性高分子の分子量は、３００万〜２，０００万であり、好ましくは５００万〜１５００万、さらに好ましくは５００万〜１０００万である。
【００２３】
本発明の水溶性高分子は、前記非イオン性あるいはイオン性単量体に架橋性単量体を共重合することにより架橋性水溶性高分子を製造することもできる。そのような架橋性単量体の例は、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミドあるいはエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどであり、更にＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどの熱架橋型単量体も使用できる。
【００２４】
架橋性単量体の前記単量体に対する添加量は、単量体混合物質量に０．００５〜０．１％であり、好ましくは０．０１〜０．１％でる。重合温度は前記のような通常の重合条件で行なうことができる。また、重合度を調節するためイソプロピルアルコールを対単量体０．０１〜３重量％など併用すると効果的である。
【００２５】
適用排水としては、製紙排水、化学工業排水、食品工業排水など処理、これら排水の生物処理したときに発生する余剰汚泥、あるいは都市下水の生汚泥、混合生汚泥、余剰汚泥、消化汚泥などの有機汚泥であり、油中水型エマルジョン製品の希釈溶液を調整する場合適用することができる。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に制約されるものではない。
【００２７】
（合成例）攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１３５ｇにポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリオレート１５．０ｇを仕込み溶解させた。別にアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物８０％水溶液２１１．８ｇ、アクリルアミド５０％水溶液３１．１ｇ、イソプロピルアルコール０．１９ｇ（対単量体０．１重量％）、イオン交換水１０２．４ｇを各々採取し、混合し完全に溶解させた。その後ｐＨを４．３５に調節し、油と水溶液を混合し、ホモジナイザーにて１０００ｒｐｍで１５分間攪拌乳化した。この時の単量体組成は、ＤＭＱ／ＡＡＭ＝８０／２０（モル％）である。
【００２８】
得られたエマルジョンを単量体溶液の温度を３０〜３３℃に保ち、窒素置換を３０分行った後、ジメチル−２，２−アゾビスイソブチレート（和光純薬製Ｖ−６０１）０．７ｇ（対単量体０．０３８重量％）を加え、重合反応を開始させた。反応温度を３２±２℃で１２時間重合させ反応を完結させた。反応後、Ｂ型粘度計により製品粘度を測定すると、３３０ｍＰａ・ｓであり、カチオン当量値は、高分子純分当たり４．２２ｍｅｑ／ｇであった。これを溶解試験用試料とした。
【００２９】
（比較合成例）攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１３５．０ｇにソルビタンモノオレート１２．０（対単量体２．４％）ｇ及びポリリシノ−ル酸／ポリオキシエチレンブロック共重合物３．０ｇ（対単量体０．６％）を仕込み溶解させた。別にアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物８０％水溶液１７７．１ｇ、アクリルアミド５０％水溶液６９．２ｇ、イソプロピルアルコール０．１ｇ（対単量体０．１重量％）、イオン交換水１０２．４ｇを各々採取し、混合し完全に溶解させた。その後ｐＨを４．３５に調節し、油と水溶液を混合し、ホモジナイザーにて１０００ｒｐｍで１５分間攪拌乳化した。この時の単量体組成は、ＤＭＱ／ＡＡＭ＝８０／２０（モル％）である。
【００３０】
得られたエマルジョンを単量体溶液の温度を３０〜３３℃に保ち、窒素置換を３０分行った後、ジメチル−２，２−アゾビスイソブチレート（和光純薬製Ｖ−６０１）０．７ｇ（対単量体０．０３８重量％）を加え、重合反応を開始させた。反応温度を３２±２℃で１２時間重合させ反応を完結させた。重合後、生成した油中水型エマルジョンに転相剤としてポリオキシエチレントリデシルエ−テル１５．０ｇ（対液３重量％）を添加混合した。その後、Ｂ型粘度計により製品粘度を測定すると、３２０ｍＰａ・ｓであり、カチオン当量値は、高ｓ分子純分当たり４．１８ｍｅｑ／ｇであった。これを比較試験に使用することとした。
【００３１】
【実施例】
以下、合成例で製造した油中水型エマルジョンを用い、ライン溶解法の試験を行なった。図１のフローシートに示したように、本発明の溶解システム試験を行なう装置を組み立てた。希釈水供給ポンプを稼働し、水槽より２０Ｌ／ｍｉｎ の速度で希釈水を供給し、原液供給ポンプを稼働し、原液タンクより合成例で製造した油中水型エマルジョンからなる水溶性高分子を１００ｍＬ／ｍｉｎの速度で供給した。この場合の希釈倍率は２００倍である。溶解試験は、３０分間継続して行ない溶解液貯蔵タンクに貯蔵した。試験終了後溶解液２Ｌを採取し、未溶解粒子のチェックを８０メッシュの篩に通し確認した。その結果、未溶解粒子はほぼ皆無であった。また、Ｂ型粘度計によって溶液粘度を測定すると３３５ｍＰａ・ｓであり、コロイド滴定法によりカチオン当量を測定すると４．１８ｍｅｑ／ｇであった。これらの数値はいずれも規定の範囲の値を示し、油中水型エマルジョン製品が適正に溶解していることが分かった。
【００３２】
【比較例】
実施例と同様な溶解試験装置を用い、希釈水と原液の比率も前記実施例と同様にし、比較合成例で製造した水溶性高分子からなる油中水型エマルジョンの溶解試験を行なった。溶解試験は、同様に３０分間継続して行ない溶解液貯蔵タンクに貯蔵した。試験終了後溶解液２Ｌを採取し、未溶解粒子のチェックを８０メッシュの篩に通した結果、未溶解粒子が膨潤状態で２１．７ｇ測定された。また、濾液をＢ型粘度計によって測定すると２３７ｍＰａ・ｓであり、比較合成例で測定した値の７４％であった。さらにコロイド滴定法によりカチオン当量を測定すると３．０７ｍｅｑ／ｇであり、理論値の７９％であった。従ってこれらの結果から、比較合成例の油中水型エマルジョン製品は、希釈水に触れると分散粒子が直ぐに膨潤、溶解し、希釈液粘度の上昇が速く、未溶解物を生成しやすいものと考えられる。
【００３３】
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例におけるライン溶解法の試験フローシートを表す図。
2004202400.tif 000008
【００３４】
【符号の説明】
ａ）溶解液貯蔵タンクへ移送
ｂ）ラインミキサー
ｃ）製品原液タンク
ｄ）希釈水タンク
ｅ）、ｆ）ポンプ
ｇ）、ｈ）、ｉ）、ｊ）バルブ
【手続補正書】
【提出日】平成15年3月18日(2003.3.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】追加
【補正の内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例におけるライン溶解法の試験フローシートを表す図。
【符号の説明】
ａ）溶解液貯蔵タンクへ移送
ｂ）ラインミキサー
ｃ）製品原液タンク
ｄ）希釈水タンク
ｅ）、ｆ）ポンプ
ｇ）、ｈ）、ｉ）、ｊ）バルブ


【手続補正２】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図１
【補正方法】追加
【補正の内容】
【図１】
2004202400.tif 000015