(57)【要約】【課題】本発明は、高光沢であり、印字濃度が高く、更に、ブロンシングを生じないインクジェット記録用シートを提供する。【解決手段】基材と、前記基材上に顔料および接着剤を含有する少なくとも１層の中間層と、前記中間層上に顔料および接着剤を含有する光沢層とを有するインクジェット記録用紙において、中間層に下記一般式（Ｉ）で示される構成単位を主成分とし、数平均分子量６万以上のカチオン性化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。【化１】2004330719.tif 000011〔式中、Ｒ１；ＣＨ３もしくはＨ、Ａ；ＮＨもしくはＯ、Ｒ２；Ｃ２〜Ｃ４のアルキレン基もしくは【化２】2004330719.tif 000012、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６；Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基、Ｒ７；Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル基もしくはベンジル基，ｎ；１〜３の整数である。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材上に顔料および接着剤を含有する少なくとも１層の中間層と、前記中間層上に顔料および接着剤を含有する光沢層とを有するインクジェット記録用紙において、中間層に下記一般式（Ｉ）で示される構成単位を主成分とし、数平均分子量６万以上のカチオン性化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
【化１】
2004330719.tif 000009
〔式中、Ｒ１；ＣＨ３もしくはＨ、Ａ；ＮＨもしくはＯ、Ｒ２；Ｃ２〜Ｃ４のアルキレン基もしくは
【化２】
2004330719.tif 000010
、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６；Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基、Ｒ７；Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル基もしくはベンジル基，ｎ；１〜３の整数である。〕
【請求項２】
一般式（Ｉ）で、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が、メチル基であり、かつ、ＡがＯであり、かつ、Ｒ２がＣＨ２ＣＨ２である請求項１記載のインクジェット記録用シート。
【請求項３】
中間層の顔料が、シリカ、アルミノシリケートおよびアルミナからなる群から選ばれる少なくとも１種を含み、且つ平均１次粒子径が３ｎｍ以上４０ｎｍ以下である請求項１又は２記載のインクジェット記録用シート。
【請求項４】
中間層の顔料が、カチオン性微細顔料である請求項３記載のインクジェット記録用シート。
【請求項５】
光沢層の顔料が、平均粒子径が３ｎｍ以上１００ｎｍ以下のコロイダルシリカである請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項６】
光沢層が、光沢ロールにより形成されたものである請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項７】
前記基材と前記中間層の間に、顔料および接着剤を含有する少なくとも１層の下塗り層を設けた請求項１〜６のいずれかに一項に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項８】
光沢層表面の２０°光沢度（ＪＩＳ−Ｐ８１４２）が３０％以上である請求項１〜７のいずれかに一項に記載のインクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用紙に関し、詳しくは、高光沢であり、印字濃度が高く、更に、ブロンシングを生じないインクジェット記録用シートを提供する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットプリンタによる記録は、騒音が少なく、高速記録が可能であり、かつ、多色化が容易なために多方面で利用されている。インクジェット記録用紙としては、インク吸収性に富むように工夫された上質紙や、表面に多孔性顔料を塗工した塗工紙等が適用されている。ところで、これらの用紙はすべて表面光沢の低い、いわゆるマット調のインクジェット記録用紙が主体であるため、表面光沢の高い、優れた外観を持つインクジェット記録用紙が要望されている。
【０００３】
表面光沢を有するインクジェット記録用紙としては、水溶性樹脂を主成分としたインクジェット記録層を形成したポリマーコート光沢紙がある。しかし、この記録用紙は、水溶性樹脂を用い、顔料を殆ど配合していないので、高光沢を有するものの、インクの吸収性が悪く、また、耐水性が劣るので、高濃度のインクジェット記録を行なうことに適していない。
また、電子線硬化型の樹脂を用いて高光沢の記録用紙を提供することも発案されているが、この場合もインクの吸収性が悪く、高濃度のインクジェット記録を行なうことができない。
【０００４】
上記、樹脂を主成分としたインクジェット記録用紙とは別に、顔料を主成分とし、キャスト法により製造されたインクジェット記録用紙がある。
キャスト法は、光沢性を有する印刷用紙の製造方法として知られている。支持体の表面に板状顔料を有する塗工液を塗工し、湿潤状態或いは再湿潤状態の塗工層を、鏡面を有する加熱ドラム面に圧着、乾燥することにより、その鏡面を写し取る方法である。得られた印刷用紙は他の塗工紙に比較して高い表面光沢とより優れた表面平滑性を有し、優れた印刷効果が得られることから、高級印刷物等の用途に専ら利用されている。
【０００５】
しかし、印刷用紙で使用されているキャスト法をインクジェット記録用紙に利用した場合、種々の難点を抱えている。すなわち、従来の印刷用のキャスト塗工紙は、その塗工層を構成する顔料組成物中の接着剤等の成膜性物質がキャストコーターの鏡面ドラム表面を写し取ることにより高い光沢を得ている。しかし、この成膜性物質の存在によって塗工層の多孔性が失われ、インクジェット記録時のインクの吸収を極端に低下させる等の問題を抱えている。そして、このインク吸収性を改善するには、キャスト塗工層がインクを容易に吸収できるようにポーラスにしてやることが重要であり、そのためには成膜性を減ずることが必要となるが、成膜性物質の量を減らすことにより、結果として白紙光沢が低下する。以上の如く、キャスト塗工紙の表面光沢とインクジェット記録適性の両方を同時に満足させることが極めて困難であった。
【０００６】
この問題を解決する方法として、顔料および接着剤を主成分とする記録層を設けた原紙上に、エチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合させてなる４０℃以上のガラス転移点を有する共重合体を主成分とする塗工液を塗工してキャスト用塗工層を形成せしめ、該キャスト用塗工層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げることにより、優れた光沢とインク吸収性を兼ね備えるインクジェット記録用キャスト紙が得られること、および記録層にカチオン樹脂を配合することにより耐水性や印字発色濃度が優れることが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００７】
近年インクジェット記録の高速化、記録画像の高精細化、フルカラー化といった用途の拡大に伴い、さらに強光沢かつ高画質、高記録濃度の品質が望まれている。このような要求を達成するために、基材に２次粒子の平均粒子径が１μｍ以下である凝集体微細粒子および接着剤を含有するインクジェット記録層を少なくとも２層設け、且つインクジェット記録層の表層がキャスト塗工層であるインクジェット記録用紙が提案され、またインクジェット記録層の下層にカチオン樹脂を配合することも開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００８】
一方、インクジェット記録用紙の耐水性、耐光性を改良するために、特定の構造のカチオン性化合物を支持体の表面に設けられるインク受容層に含有せしめたインクジェット記録用紙が提案されている（例えば、特許文献３、特許文献４参照。）。
【０００９】
【特許文献１】
特開平７−８９２２０号公報（２頁、５頁
【００１０】）
【特許文献２】
特開２００１−１０２２０号公報（２〜５頁など）
【特許文献３】
特公平７−４５２５７号公報（特許請求の範囲）
【特許文献４】
特開平３−１３３６８６号公報（特許請求の範囲）
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、特許文献１および特許文献２に開示された技術では、高光沢、高濃度の記録はできるものの、記録画像（特にシアン色）が金属光沢に近い輝き（てかり）を生じ（以下、ブロンジングともいう）、また、色調が元の画像と異なってしまうという新たな問題が発生した。
本発明は、更に写真用印画紙に近い高光沢であり、記録品質のよく、ブロンジングの発生がなく、色調が正確に再現されたインクジェット記録用シートを提供するものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決するために、鋭意研究を行なった結果、特定のカチオン性化合物を中間層に配合することにより達成できることを見出したのである。
本発明は、次のとおりである。
（１）基材と、前記基材上に、顔料および接着剤を含有する少なくとも１層の中間層と、前記中間層上に顔料および接着剤を含有する光沢層とを有するインクジェット記録用紙において、中間層に下記一般式（Ｉ）で示される構成単位を主成分とし、数平均分子量６万以上のカチオン性化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用シートである。
【化３】
2004330719.tif 000002
〔式中、Ｒ１；ＣＨ３もしくはＨ、Ａ；ＮＨもしくはＯ、Ｒ２；Ｃ２〜Ｃ４のアルキレン基もしくは
【化４】
2004330719.tif 000003
、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６；Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基、Ｒ７；Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル基もしくはベンジル基，ｎ；１〜３の整数である。〕
上記一般式（Ｉ）で、Ｒ２が、ＣＨ２ＣＨ２であることが好ましい。
上記一般式（Ｉ）で、Ａが、Ｏであることが好ましい。
上記一般式（Ｉ）で、Ｒ７が、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基もしくはベンジル基であることが好ましい。
【００１３】
（２）上記一般式（Ｉ）で、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が、メチル基であり、かつ、ＡがＯであり、かつ、Ｒ２がＣＨ２ＣＨ２である（１）記載のインクジェット記録用シートである。
【００１４】
（３）中間層の顔料が、シリカ、アルミノシリケートおよびアルミナからなる群から選ばれる少なくとも１種を含み、且つ平均１次粒子径が３ｎｍ以上４０ｎｍ以下である（１）又は（２）記載のインクジェット記録用シートである。
中でも中間層の顔料が、気相法シリカ（ヒュームドシリカ）であることが好ましい。
【００１５】
（４）中間層の顔料が、カチオン性微細顔料である（３）記載のインクジェット記録用シートである。
カチオン性微細顔料は、平均１次粒子径が３ｎｍ以上４０ｎｍ以下である顔料の凝集物を、カチオン性物質の存在化で、粉砕処理をし、二次粒子径が５００ｎｍ以下にした顔料であることが好ましい。
また、カチオン性物質が、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体、アクリルアミド・ジアリルアミン共重合体の塩酸塩、ジシアンジアミド−ポリエチレンアミン共重合体および５員環アミジン構造を有するカチオン性樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。
特に、ジシアンジアミド−ポリエチレンアミン共重合体および５員環アミジン構造を有するカチオン性樹脂が好ましい。
【００１６】
（５）光沢層の顔料が、平均粒子径が３ｎｍ以上１００ｎｍ以下のコロイダルシリカである（１）〜（４）のいずれか一項に記載のインクジェット記録用シートである。
（６）光沢層が、光沢ロールによりたものである（１）〜（５）のいずれか一項に記載のインクジェット記録用シートである。
（７）前記基材と前記中間層の間に、顔料および接着剤を含有する少なくとも１層の下塗り層を設けた（１）〜（６）のいずれかに一項に記載のインクジェット記録用シートである。
（８）光沢層表面の２０°光沢度（ＪＩＳ−Ｐ８１４２）が３０％以上である（１）〜（７）のいずれかに一項に記載のインクジェット記録用シートである。
【００１７】
更に、本発明は、次のような実施態様も包含する。
（９）基材と、前記基材上に、顔料および接着剤を含有する少なくとも１層の中間層、前記中間層上に顔料および接着剤を含有する光沢層、を順次設けるインクジェット記録用シートの製造方法において、
▲１▼前記中間層の顔料が、シリカ、アルミノシリケートおよびアルミナからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む平均１次粒子径が３ｎｍ以上４０ｎｍ以下であるカチオン性微細顔料であり、
▲２▼前記光沢層の顔料が、平均粒子径が３ｎｍ以上１００ｎｍ以下のコロイダルシリカであり、
▲３▼前記中間層が、さらに一般式（Ｉ）で表される構成単位を主成分として含む数平均分子量が６万以上のカチオン性化合物を含有し、
【化５】
2004330719.tif 000004
〔式中、Ｒ１；ＣＨ３もしくはＨ、Ａ；ＮＨもしくはＯ、Ｒ２；Ｃ２〜Ｃ４のアルキレン基もしくは
【化６】
2004330719.tif 000005
、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６；Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基、Ｒ７；Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル基もしくはベンジル基，ｎ；１〜３の整数である。〕
▲４▼前記光沢層の塗布および乾燥を、光沢ロールと、光沢ロールに接するように設けられたプレスロールによりプレスして行なうこと、
を特徴とするインクジェット記録用シートの製造方法。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明は、基材と、前記基材上に、顔料および接着剤を含有する少なくとも１層の中間層と、前記中間層上に顔料および接着剤を含有する光沢層とを有し、中間層に特定のカチオン性化合物を含有することを特徴とするインクジェット記録用シートである。なお、基材と中間層の間に、下塗り層を形成してもよい。
【００１９】
本発明でいう下塗り層は、主にインクジェットインク成分中の溶媒を速やかに吸収する層である。中間層は、インクジェットインク成分中の着色剤すなわち染料を定着させる層である。インク量が多くなると、着色剤の一部は下塗り層あるいは基材中に定着される場合もありうる。光沢層は、インクジェットインクを速やかに通過させると共に、光沢を発現する層であり、好ましくは銀塩方式の写真用印画紙に匹敵する様な光沢を発現する層である。
【００２０】
「基材」
本発明で用いる基材としては、特に限定されるものではなく、透気性支持体、非透気性支持体が使用できる。透気性支持体としては、一般の塗工紙に使用される酸性紙、あるいは中性紙等の紙基材が適宜使用される。また透気性を有する樹脂シート類も用いることができる。
【００２１】
紙基材は、木材パルプと必要に応じ含有する顔料を主成分として構成される。
木材パルプは、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができる。これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整できる。パルプの叩解度（フリーネス）は特に限定しないが、一般に２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ  Ｐ−８１２１）程度である。紙送り歯車の傷を軽減するには叩解度を進めるほうが望ましいが、用紙に記録した場合にインク中の水分によって起こる用紙のボコツキや記録画像のにじみは、叩解を進めないほうが良好な結果を得る場合が多い。従ってフリーネスは３００〜５００ｍｌ程度が好ましい。
【００２２】
顔料は不透明性等を付与したり、インク吸収性を調整する目的で配合し、炭酸カルシウム、焼成カオリン、シリカ、酸化チタン等が使用できる。特に焼成カオリン、シリカ、ゼオライトは、インク中の溶媒を吸収するため、好適に使用される。この場合、配合量は１〜２０質量％程度が好ましい。多すぎると紙力が低下するおそれがある。また、前述の紙送り歯車の傷も付き易くなる。従って灰分として３〜１５質量％程度がさらに好ましい。
【００２３】
助剤としてサイズ剤、定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤等を添加することができる。さらに、抄紙機のサイズプレス工程において、デンプン、ポリビニルアルコール類、カチオン樹脂等を塗布・含浸させ、表面強度、サイズ度等を調整できる。サイズ度（１００ｇ／ｍ２の紙として）は１〜２５０秒程度が好ましい。サイズ度が低いと、塗工時に皺が発生する等操業上問題となる場合があり、高いとインク吸収性が低下したり、印字後のカールやコックリングが著しくなる場合がある。より好ましいサイズ度の範囲は４〜２３０秒、更に好ましくは３０〜２１０秒である。基材の坪量は、特に限定されないが、２０〜４００ｇ／ｍ２程度である。
【００２４】
非透気性支持体としては、樹脂フィルム、不織布等、あるいは樹脂フィルムをコート紙や上質紙等と接着剤を介して貼合せたもの、または紙に樹脂をラミネートしたもの等の樹脂被覆紙が使用される。中でも、樹脂フィルムあるいは樹脂をラミネートした紙を使用することが、耐水性に優れる。
【００２５】
樹脂フィルムとしては、熱可塑性樹脂であるポリエステル樹脂、オレフィン樹脂、ナイロン等が例示できる。ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポリシクロヘキセンテレフタレート等が、またオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体からなるもの、またはこれらを主成分とするものを例示できる。また、これらの熱可塑性樹脂を１種または２種以上適宜選択して使用でき、他の熱可塑性樹脂としてポリスチレン、アクリル酸エステル共重合体等を混合して使用することもできる。
【００２６】
これら熱可塑性樹脂を縦方向および／または横方向に延伸して成形したフィルムも使用できる。この他、この熱可塑性樹脂中に無機質微細粉末を混合してフィルムを形成し、これを例えば１軸延伸処理または２軸延伸処理して紙状の層としてもよい。本発明においては、このようなフィルムを複数層積層して得られた多層フィルムを支持体として使用し、例えば、基材層と両面または片面に紙状の層を設けた２〜３層フィルム、または更にその少なくとも片面の紙状の層上に表面層を形成した３〜５層フィルム等を使用してもよい。このように熱可塑性樹脂を紙状の層としたものは一般に合成紙として知られている。
【００２７】
また、樹脂をラミネートした紙としては、熱可塑性樹脂を押出しラミネートした紙が例示でき、熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂やポリエステル樹脂が例示できる。熱可塑性樹脂中には、二酸化チタンなどの顔料をはじめ、染料や紫外線吸収剤などを適宜配合することができる。
【００２８】
基材は、その上に形成される中間層、光沢層の形成方法、或いは、使用される用途などに応じて、上記例示の基材の中から適宜選択使用できる。勿論、蛍光染料、蛍光顔料などにより色目を調節したり、帯電防止層、アンカー層、バリヤー層を付与してもよく、コロナ処理などを施しても構わない。
【００２９】
「下塗り層」
下塗り層は、主にインクジェットインク成分中の溶媒を速やかに吸収する層である。
基材上に設けられる下塗り層は、顔料と接着剤を主成分として含有する。下塗り層中の顔料は、カオリン、クレー、焼成クレー、非晶質シリカ（無定形シリカともいう）、合成非晶質シリカ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、アルミナ、コロイダルシリカ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等、一般塗工紙製造分野で公知公用の各種顔料を１種もしくはそれ以上、併用することができる。これらの中でも、インク吸収性の高い無定形シリカ、アルミナ、ゼオライトを主成分として含有させるのが好ましい。
【００３０】
これらの顔料の平均粒子径（凝集顔料の場合は凝集粒子径）は１〜１０μｍ程度が好ましく、より好ましくは２〜１０μｍである。１μｍ未満であるとインク吸収速度向上の効果に乏しくなり、１０μｍを超えて大きいと光沢層を設けた後での平滑性や光沢が不十分となるおそれがある。異なる平均粒子径を併用することも可能である。
なお、インク吸収性を調整したり、下塗り層上に塗工する塗工液の浸透を制御する目的で、副成分として平均粒子径の小さい顔料を配合することができる。この様な顔料としてはコロイダルシリカ、アルミナゾルが挙げられる。
【００３１】
下塗り層の接着剤としては、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール、カチオン性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールを含むポリビニルアルコール類、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、等一般に塗工紙用として用いられている従来公知の接着剤が単独、あるいは併用して用いられる。
【００３２】
顔料と接着剤の配合割合は、その種類にもよるが、一般に顔料１００質量部に対し接着剤１〜１００質量部、好ましくは２〜５０質量部の範囲で調節される。その他、一般塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。下塗り層中には、蛍光染料、着色剤を添加することもできる。
【００３３】
下塗り層中にはカチオン性化合物が実質的に存在しないのが良い。実質的に存在しないとは、カチオン性界面活性剤等を助剤的に微量添加することは除外される。中間層のみにカチオン性化合物を配合し、光沢層および下塗り層には実質的にカチオン性化合物を含有させない態様では光沢が極めて優れ、かつ、印字濃度が高くなる。
【００３４】
下塗り層中には、コロイダルシリカ及び／またはエチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合させてなる重合体樹脂、或いは、コロイダルシリカとエチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合させてなる重合体樹脂との複合体を含有させると、光沢がより発揮される。この理由は必ずしも明らかではないが、前記重合体樹脂或いは複合体の存在が、下塗り層のインク吸収性を維持したまま、中間層用塗工液の下塗り層への浸透を抑制するためと推定される。更にその理由は不明であるがキャスト方式により光沢層を設ける際に、鏡面ドラムからの離型性が向上する傾向がある。
【００３５】
エチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合させてなる重合体樹脂としては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート等のアルキル基炭素数が１〜１８個のアクリル酸エステル、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリシジルメタクリレート等のアルキル基炭素数が１〜１８個のメタクリル酸エステル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、エチレン、ブタジエン等のエチレン性モノマーを重合して得られる重合体が挙げられる。なお、重合体は、必要に応じて２種類以上のエチレン性モノマーを併用した共重合体であっても良いし、さらに、これら重合体あるいは共重合体の置換誘導体でも良い。因みに、置換誘導体としては、例えばカルボキシル基化したもの、またはそれをアルカリ反応性にしたもの等が例示される。
【００３６】
コロイダルシリカとの複合化は、上記のエチレン性モノマーをシランカップリング剤等とコロイダルシリカの存在下で重合させ、Ｓｉ−Ｏ−Ｒ結合（Ｒ：重合体成分）によって複合体にする、あるいは必要に応じシラノール基等で変性した重合体樹脂とコロイダルシリカを反応させ、Ｓｉ−Ｏ−Ｒ結合（Ｒ：重合体成分）によって複合体にする方法が挙げられる。上記複合体の重合体成分のＴｇ（ガラス転移点）は４０℃以上が好ましく、５０〜１００℃の範囲がより望ましい。
Ｔが低いと乾燥の際に成膜が進みすぎるためか、インクの吸収が遅くなりにじみが発生するおそれがある。さらに、その理由は必ずしも明らかではないが、Ｔｇが４０℃以上の場合、キャスト方式により光沢層を設ける際の鏡面ドラムからの離型性がより向上する傾向がある。
【００３７】
上記材料をもって構成される下塗り層用塗工液は、一般に固形分濃度を５〜５０質量％程度に調整し、紙基材上に乾燥質量で２〜１００ｇ／ｍ２  、好ましくは５〜５０ｇ／ｍ２  程度、更に好ましくは１０〜２０ｇ／ｍ２  程度になるように塗工する。塗工量が少ないと、インク吸収性改良効果が充分に得られなかったり、光沢層を設けた際に光沢が十分に出ないおそれがあり、多いと、印字濃度が低下したり、光沢層用塗工層の強度が低下し粉落ちや傷が付き易くなる場合がある。
【００３８】
下塗り層用塗工液は、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、リップコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、スライドコーター等の各種公知公用の塗工装置により塗工、乾燥される。さらに、必要に応じて下塗り層の乾燥後にスーパーキャレンダー、ブラシ掛け等の平滑化処理を施すこともできる。
【００３９】
「中間層」
本発明は、基材上に、或いは基材上に設けた上記した顔料と接着剤を含有する下塗り層上に中間層を設ける。中間層は、インクジェットインク成分中の着色剤すなわち染料を定着させる層である。インクジェット記録用インクの着色剤は、通常アニオン性であるため、中間層には、インク中の着色剤成分を定着させる目的で、カチオン性化合物を配合する。本発明の中間層は、特定のカチオン性化合物と顔料と接着剤を含有する層である。
【００４０】
本発明は、中間層にカチオン性化合物として、下記一般式（Ｉ）で示される構成単位を主成分とし、数平均分子量６万以上のカチオン性化合物を配合する。
【化７】
2004330719.tif 000006
〔式中、Ｒ１；ＣＨ３もしくはＨ、Ａ；ＮＨもしくはＯ、Ｒ２；Ｃ２〜Ｃ４のアルキレン基もしくは
【化８】
2004330719.tif 000007
、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６；Ｃ１〜Ｃ３のアルキル基、Ｒ７；Ｃ１〜Ｃ１８のアルキル基もしくはベンジル基，ｎ；１〜３の整数である。〕
なお、上記一般式（Ｉ）で、Ｒ２が、ＣＨ２ＣＨ２であることが好ましい。
なお、上記一般式（Ｉ）で、Ａが、Ｏであることが好ましい。
なお、上記一般式（Ｉ）で、Ｒ７が、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル基もしくはベンジル基であることが好ましい。
また、一般式（Ｉ）で、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が、メチル基であり、かつ、ＡがＯであり、かつ、Ｒ２がＣＨ２ＣＨ２であるカチオン性化合物が、好ましい。
【００４１】
このようなカチオン性化合物を使用することにより、他のカチオン性化合物では得ることができなかったブロンジングを防止し、正確な色調を再現できるものと考えられる。因みに、他のカチオン性化合物であったり、一般式（Ｉ）を満足しても数平均分子量が６万に満たない場合、ブロンジングを生じ、また色調の異なるインクジェット記録用シートとなる。本発明は、数平均分子量が６万以上の一般式（Ｉ）で表わされる化合物を使用するが、数平均分子量が大きくなると、塗料粘度が増大するおそれがあるので、数平均分子量が３０万以下が好ましく、２０万以下がより好ましい。
【００４２】
なお、中間層には、上記特定のカチオン性化合物の他に、本発明の作用効果を損なわない範囲で、公知のカチオン性化合物を配合することもできる。例えば、１）ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類またはその誘導体、２）第２級アミノ基、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル重合体、３）ポリビニルアミンおよびポリビニルアミジン類、４）ジシアンジアミド・ホルマリン共重合体に代表されるジシアン系カチオン性化合物、５）ジシアンジアミド・ポリエチレンアミン共重合体に代表されるポリアミン系カチオン性化合物、６）エピクロルヒドリン・ジメチルアミン共重合体、７）ジアリルジメチルアンモニウム−Ｓ０２重縮合体、８）ジアリルアミン塩・Ｓ０２重縮合体、９）ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、１０）ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体、１１）アリルアミン塩の共重合体、１２）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩共重合体、１３）アクリルアミド・ジアリルアミン共重合体、１４）５員環アミジン構造を有するカチオン性樹脂等のカチオン性化合物等が例示できる。
【００４３】
中間層に使用する顔料としては、カオリン、クレー、焼成クレー、非晶質シリカ（無定形シリカともいう）、合成非晶質シリカ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、アルミナ、コロイダルシリカ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等の中から１種もしくはそれ以上、併用することができる。
中でも、シリカ、アルミノシリケートおよびアルミナからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む平均１次粒子径が３ｎｍ以上４０ｎｍ以下である顔料の使用が好ましく、気相法シリカがより好ましい。
【００４４】
シリカとしては、窒素吸着法による比表面積が３００ｍ２／ｇ〜１０００ｍ２／ｇで、細孔容積が０．４ｍｌ／ｇ〜２．０ｍｌ／ｇであるシリカ微粒子がコロイド状に分散した液をシード液とし、該シード液に対しアルカリの存在下、活性ケイ酸水溶液及び／又はアルコキシシランからなるフィード液を少量ずつ添加してシリカ微粒子を成長させて、窒素吸着法による比表面積が１００ｍ２  ／ｇ〜４００ｍ２／ｇ、平均二次粒子径が２０ｎｍ〜３００ｎｍ、かつ細孔容積が０．５ｍｌ／ｇ〜２．０ｍｌ／ｇのシリカ微粒子がコロイド状に分散したシリカ微粒子分散液を用いても良い。
【００４５】
前記顔料は、１次粒子が凝集した２次粒子である。前記顔料の平均２次粒子径は、好ましくは１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であり、より好ましくは１０ｎｍ以上８００ｎｍ以下、更に好ましくは１０ｎｍ以上５００ｎｍ以下、なお好ましくは１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下、最も好ましくは１５ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である。
平均２次粒子径が１０００ｎｍを越えると、中間層の透明性が低下し、中間層中に定着された着色剤の発色性が低下し、所望とする印字濃度が得られない場合いがある。また、平均２次粒子径が１０ｎｍ未満であると、インク吸収性が低下し、にじみ等が発生し、所望とする画像品位を得ることができないおそれがある。
【００４６】
２次粒子を構成する１次粒子の平均粒子径は３ｎｍ以上４０ｎｍ以下が好ましい。より好ましくは５ｎｍ以上３０ｎｍ以下、さらに好ましくは７ｎｍ以上２０ｎｍ以下である。中間層の顔料粒子径が小さいため透明性に優れ、発色濃度が極めて高い画像が得られる。
平均１次粒子径が３ｎｍ未満になると１次粒子間の空隙が著しく小さくなり、インク中の溶剤や着色剤を吸収する能力が低下し、所望とする画像品位を得ることが出来ないおそれがある。また、平均１次粒子径が４０ｎｍを越えると、凝集した２次粒子が大きくなり、中間層の透明性が低下し、中間層中に定着された着色剤の発色性が低下し、所望とする印字濃度が得られないおそれがある。
【００４７】
前記顔料と前記カチオン性化合物の配合比は、質量比で顔料１００質量部に対してカチオン性化合物が１〜３０質量部が好ましく、さらに好ましくは、３〜２０質量部である。カチオン性化合物が１質量部より少ないと、印字濃度向上の効果が得られにくく、３０質量部より多いと、余分なカチオン性化合物が空隙を塞いでしまい、インク吸収性が阻害され、画像のにじみやムラが発生するおそれもある。
【００４８】
カチオン性化合物と顔料を配合する際、前記顔料に混合すれば良いが、特に顔料が微細シリカの場合は、微細シリカは一般にアニオン性であり、混合の際に微細シリカ粒子の凝集が起こる場合がある。
この場合、一般的に市販されている非晶質シリカ（数ミクロンの２次粒子径を有する）を機械的手段により強い力を与えて微細粒子に粉砕する際、粉砕処理前の非晶質シリカにカチオン性物質を一緒に混合分散してから機械的手段により分散・粉砕するか、あるいは微細化したシリカ２次粒子分散体にカチオン性物質を混合し、一旦増粘・凝集させた後、再度機械分散・粉砕する方法等をとることにより、前記特定の粒子径に調整することができる。このようにして処理した顔料はカチオン性物質が一部結合した構造をとり、安定して分散したスラリーとなっているためか、更に別途カチオン性化合物を追加配合しても凝集し難いという特徴を有する。本発明では、このようなカチオン性物質で処理した微細顔料をカチオン性微細顔料という。
【００４９】
前記顔料と前記カチオン性物質の混合物、もしくは凝集物を分散あるいは粉砕するには、ホモミキサー、圧力式ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、マイクロフルイタイザー、アルティマイザー、ナノマイザー、高速回転ミル、ローラミル、容器駆動媒体ミル、媒体攪拌ミル、ジェットミル、サンドグラインダー、クレアミックス等が用いられる。
平均２次粒子径が１０００ｎｍを超える場合は、ホモミキサーなどの弱い機械力で処理すれば十分分散するが、平均２次粒子径を１０００ｎｍ以下に粉砕するにはより強い機械力を加えることが効果的であり、圧力式分散方法を用いることが好ましい。
【００５０】
本発明において圧力式分散方法とは、原料粒子のスラリー状混合物をオリフィス中、高圧で連続的に通過させて高圧粉砕する方法であり、処理圧力は１９．６×１０６  〜３４３．２×１０６  Ｐａ（２００〜３５００ｋｇｆ／ｃｍ２  ）、より好ましくは４９．０×１０６  〜２４５．３×１０６  Ｐａ（５００〜２５００ｋｇｆ／ｃｍ２  ）、さらに好ましくは、９８．１×１０６  〜１９６．２×１０６  Ｐａ（１０００〜２０００ｋｇｆ／ｃｍ２  ）である。上記高圧粉砕により処理することで良好な分散あるいは粉砕が達成できる。さらに高圧でオリフィスを通過したスラリー状混合物を対向衝突させることによる分散、或いは粉砕方式を用いることがより好ましい。対向衝突による方法は、分散液を加圧することによって入口側に導き、分散液を二つの通路に分岐してさらに流路をオリフィスにより狭めることによって流速を加速して対向衝突させて粒子を衝突させて粉砕する。分散液を加速したり衝突させたりする部分を構成する材料としては、材料の摩耗を抑えるなどの理由からダイヤモンドが好ましく用いられる。
高圧粉砕機としては、圧力式ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、マイクロフルイタイザー、ナノマイザーが用いられ、特に高速流衝突型ホモジナイザーとしてマイクロフルイタイザー、ナノマイザ−が好ましい。
【００５１】
このようにして処理されたカチオン性微細顔料は、一般に固形分濃度が５〜２０質量％程度の水分散体（スラリーあるいはコロイド粒子）として得られる。本発明でいう平均粒子径とは、電子顕微鏡（ＳＥＭとＴＥＭ）で観察した粒子径である（１万〜４０万倍の電子顕微鏡写真を撮り、５ｃｍ四方中の粒子のマーチン径を測定し、平均したもの。「微粒子ハンドブック」（  朝倉書店）  のＰ５２、１９９１年等に記載されている）。
【００５２】
このようなカチオン性微細顔料を含有する中間層を設けること、インクがより均一に吸収される結果、にじみが少なく均一な発色が得られ、発色ムラの無い優れた画像が得られる。カチオン性微細顔料中の顔料としては、シリカ、アルミノシリケートが好ましく、より好ましくはシリカであり、さらに好ましくは、ヒュームドシリカである。
【００５３】
カチオン性微細顔料に使用するカチオン性物質としては、特に限定するものではなく、一般式（Ｉ）で表わされる化合物のほか、例えば、１）ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類またはその誘導体、２）第２級アミノ基、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル重合体、３）ポリビニルアミンおよびポリビニルアミジン類、４）ジシアンジアミド・ホルマリン共重合体に代表されるジシアン系カチオン性化合物、５）ジシアンジアミド・ポリエチレンアミン共重合体に代表されるポリアミン系カチオン性化合物、６）エピクロルヒドリン・ジメチルアミン共重合体、７）ジアリルジメチルアンモニウム−Ｓ０２重縮合体、８）ジアリルアミン塩・Ｓ０２重縮合体、９）ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、１０）ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体、１１）アリルアミン塩の共重合体、１２）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩共重合体、１３）アクリルアミド・ジアリルアミン共重合体、１４）５員環アミジン構造を有するカチオン性樹脂等のカチオン性物質等が挙げられる。
【００５４】
中でも、好ましいカチオン性物質としては、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体、アクリルアミド・ジアリルアミン共重合体の塩酸塩、ジシアンジアミド−ポリエチレンアミン共重合体および５員環アミジン構造を有するカチオン性樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種を使用することが、発色性に優れ、にじみが少なく、均一な発色が得られ、発色ムラの無い優れた画像が得られるので好ましい。
【００５５】
なお、カチオン性微細顔料を使用する場合、中間層中の全顔料中におけるカチオン性微細顔料の比率が５０質量％以上であると、中間層の透明性が優れるので好ましい。全顔料中のカチオン性微細顔料の比率が５０質量％未満になると中間層の透明性が低下し、印字濃度等の画像品位が低下する場合もある。
【００５６】
中間層は、顔料とカチオンを配合すると塗料調節の際、凝集などの問題が生じ易く、上記カチオン性微細顔料と接着剤のみで形成すると、光沢層を形成する際に、光沢層が部分的にロールに残ってしまうという、いわゆるピックが生じ易くなるので、中間層は、特定の一般式（Ｉ）で示されるカチオン性化合物を併用することにより、ブロンジングが生じず、色調も優れたインクジェット記録用シートが、安定して製造することができる。
【００５７】
本発明は、中間層には、一般式（Ｉ）で表わされる特定のカチオン性化合物を配合し、または、一般式（Ｉ）で表わされる特定のカチオン性化合物カチオン性微細顔料を配合するので、中間層で使用する接着剤はカチオン性若しくはノニオン性のものが中間層塗工液の安定性が良いため好ましい。接着剤の配合量は、顔料１００質量部に対し１〜２００質量部、より好ましくは５〜１００質量部の範囲で調節される。接着剤の量が少ないと、中間層の強度が弱くなり、粉落ちが発生する場合がある。逆に接着剤の量が多いと、インク吸収性が低下し、所望のインクジェット記録適性が得られなくなる場合がある。ここで、光沢層用塗工液中の接着剤の配合量（顔料１００質量部に対する）を中間層より多くすると、表面の強度とインク吸収性のバランスに優れたものが得られ易く、好ましい。
【００５８】
接着剤としては、水溶性樹脂（例えばポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、でんぷん、カルボキシルメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体）、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス等の水分散性樹脂、水性アクリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂等、その他一般に塗工紙分野で公知公用の各種接着剤が単独あるいは併用して使用される。水性ポリウレタン樹脂は、ウレタンエマルジョン、ウレタンラテックス、ポリウレタンラテックス等とも通称されている。ポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート化合物と活性水素含有化合物との反応から得られるものである。比較的多数のウレタン結合および尿素結合を含む高分子化合物である。
【００５９】
中間層用塗工液を、基材上に、或いは基材に設けた下塗り層上に塗工する場合は、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、リップコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、スライドコーター等の各種公知の塗工装置が使用できる。
中間層の塗工量（合計）は、乾燥固形分で１〜５０ｇ／ｍ２は好ましく、１〜３０ｇ／ｍ２より好ましく、１〜１０ｇ／ｍ２。がさらに好ましい。１ｇ／ｍ２  未満の場合は、印字の際にじみが発生しやすくなり、５０ｇ／ｍ２を越える場合は、印字濃度が不十分となり易い。なお、中間層は複数層形成しても構わない。
【００６０】
「光沢層」
本発明は、上記中間層上に顔料と接着剤を含有する光沢層を設ける。光沢層は、インクジェットインクを速やかに通過させると共に、銀塩方式の写真用印画紙に匹敵する様な光沢を発現する層である。
前記光沢層の顔料は、コロイダルシリカが好ましく、さらに好ましくは、真球状アニオン性コロイダルシリカである。
前記コロイダルシリカの平均粒子径は、３ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、５ｎｍ以上９０ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以上８０ｎｍ以下がより好ましく、２０ｎｍ以上７０ｎｍ以下がさらに好ましい。因みに平均粒子径が３ｎｍ未満の場合は、インクの吸収性が低下し、また、平均粒子径が１００ｎｍを超える場合は、光沢性および印字濃度が低下する。
【００６１】
光沢層の接着剤は、例えば、ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、でんぷん、カルボキシルメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体、酢酸ビニル系重合体エマルジョン、スチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、アクリル系共重合体エマルジョン、スチレン−アクリル系共重合体エマルジョン、水性アクリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂および水性ポリエステル樹脂等、その他一般に塗工紙分野で従来公知の各種接着剤が単独、あるいは併用して使用できる。
【００６２】
光沢層に使用される接着剤のガラス転移温度は、−２０℃以上が好ましく、より好ましくは４０℃以上であり、得られる光沢層は、鏡面ドラムからの離型性に優れ、インクジェットプリンターのインクの吸収性も良好である。接着剤のガラス転移温度は６０℃以上であることがさらに好ましい。このガラス転移温度に格別の上限はないが、一般に１５０℃以下であることが好ましい。１５０℃を超えると、鏡面ドラムからの離型性やインクの吸収性はいっそう優れたものになるが、逆に光沢が出にくくなり、また光沢層が脆くなるため、断裁時にダストが多くなったり、折り目から光沢層が欠けたりする、強度不足によるトラブルが発生する場合がある。したがって、ガラス転移点の異なる、２種類以上の接着剤を組み合わせることも、求められる特性によっては、しばしば効果的である。この理由は定かではないが、ガラス転移点の低い接着剤と高い接着剤が均一に混合されるのではなく、あたかも海／島構造を構成し、それぞれの接着剤の特徴を一層効果的に発揮するためと推測される。２種類以上の接着剤を組み合わせる場合、好ましくは少なくとも一方はガラス転移点−２０℃以上の樹脂とする。
【００６３】
光沢層中の接着剤と顔料との組成比（固形分質量比）は、顔料１００質量部に対して、好ましくは、３〜１５０質量部の範囲であり、より好ましくは、７〜１００質量部の範囲であり、さらに好ましくは、１０〜７０質量部の範囲である。
接着剤の比率が１５０質量部を超えると、印字濃度が低下する傾向があり、３質量部未満では光沢性が低下する傾向にある。
【００６４】
光沢層用塗工液を中間層上に塗工する場合、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、リップコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、スライドコーター等の各種公知の塗工装置が使用できる。
【００６５】
本発明において、光沢層はキャスト方式により形成された層である。キャスト方式とは、光沢層を、平滑性を有する鏡面ドラム（鏡面仕上げした金属、プラスチック、ガラス等のドラム）、鏡面仕上げした金属板、プラスチックシートやフィルム（フィルム転写キャスト法、フィルムキャスト法）、ガラス板等上で乾燥し、平滑面を光沢層上に写し取ることにより、平滑で光沢のある光沢層表面を得る方法である。
【００６６】
鏡面ドラムを用いて光沢層を設ける方法としては、上記の光沢層用塗工液を中間層上に塗工して、光沢層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方法（ウェットキャスト法）、あるいは一旦乾燥後再湿潤した後、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方法（リウェットキャスト法）等が例示できる。また加熱された鏡面ドラムに直接光沢層用塗工液を塗工した後、基材側の中間層面に圧接、乾燥して仕上げる方法（プレキャスト法）も採用することができる。
【００６７】
尚、鏡面ドラムの表面温度は４０〜２００℃程度が好ましく、７０〜１５０℃がより好ましい。４０℃未満であると乾燥に時間がかかり、光沢が低下しやすく、生産性が著しく低下しやすい。２００℃を超えて高いとインクジェット記録用シート表面が荒れたり光沢が低下する場合がある。
【００６８】
光沢層用塗工液を中間層上に塗工して、光沢層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる場合、光沢層用塗工液の浸透を抑える目的で、光沢層用塗工液の不動化を促進する方法を採ることもできる。
この方法としては例えば、（１）中間層中に光沢層用塗工液の不動化を促進する様なゲル化剤を配合しておく、（２）中間層上に光沢層用塗工液の不動化を促進する様なゲル化剤を塗工・含浸させる、（３）光沢層用塗工液を塗工した後、光沢層用塗工液の不動化を促進する様なゲル化剤を表面に塗工・含浸させる、（４）光沢層用塗工液中に塗工液が乾燥する過程で不動化が促進されるようなゲル化剤を配合しておくことが挙げられる。この様なゲル化剤としては、光沢層用塗工液中の接着剤の架橋剤である、ほう酸、ぎ酸等およびそれらの塩、アルデヒド化合物、エポキシ化合物等が挙げられる。上記の方式の内、ウェットキャスト法を採用する場合、中間層上に光沢層用塗工液を塗工し、鏡面ドラム上に圧接し乾燥するまでの時間をなるべく短くした方が、光沢層用塗工液の浸透が抑えられるため、光沢が発現しやすい。
【００６９】
さらに、中間層面が鏡面ドラムに圧接される直前に、圧接ロール（プレスロール）上の中間層面と鏡面ドラム間に光沢層用塗工液を付与して直ちに圧接する方式（ニップキャスト方式と称する）が、光沢層用塗工液の浸透が極力抑えられ、少ない塗工量で良好な光沢、印字品位が得られ易く、特に好ましい。
【００７０】
また、フィルムなどの平滑な面に、光沢層用塗工液を塗布、乾燥した後、中間層と貼り合せる方法も採用できる。この方法は、ウェットキャスト方式などが適さない非透気性支持体にも適用することができる。
【００７１】
光沢層用塗工液中には白色度、粘度、流動性等を調節するために、一般の印刷用塗工紙やインクジェット用紙に使用されている顔料、消泡剤、着色剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、防腐剤及び分散剤、増粘剤等の各種助剤が適宜添加される。
【００７２】
また、光沢層用塗工液中には、鏡面ドラム等からの離型性を付与する目的で、離型剤を添加するのが好ましい。離型剤としては、ステアリルリン酸カリウム等の恒久脂肪酸エステル、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸カリウム、オレイン酸アンモミウム等の高級脂肪酸アルカリ塩類、レシチン、シリコーンオイル、シリコーンワックス等のシリコーン化合物、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素化合物が挙げられる。離型剤の配合量は、顔料１００質量部に対し０．１〜５０質量部、好ましくは０．３〜３０質量部、より好ましくは０．５〜２０質量部の範囲で調節される。ここで配合量が少ないと、離型性改善の効果が得られにくく、多いと逆に光沢が低下したり、インクのハジキや記録濃度の低下が生じる場合がある。
【００７３】
光沢層の塗工量は、乾燥固形分で０．１〜２０ｇ／ｍ２程度、好ましくは０．２〜１０ｇ／ｍ２  、より好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ２である。ここで、０．１ｇ／ｍ２  未満では、十分な光沢が得られ難く、２０ｇ／ｍ２  を越えて多いと、印字の際にじみが発生しやすくなったり、印字濃度が不十分となりやすい。光沢層をキャスト仕上げにより設けた後で、さらにスーパーキャレンダー等により平滑化処理を行うこともできる。
【００７４】
光沢層表面の２０°光沢度（ＪＩＳ−Ｐ８１４２）は、印画紙の風合いを付与するためには、３０％以上が好ましく、３５％以上がより好ましく、４０％以上がさらに好ましく、４５％以上が最も好ましい。
【００７５】
幅２．０ｍｍの光学くしを使用した時の反射６０度写像性は、５５％以上が好ましく、５７％以上がより好ましく、６０％以上がさらに好ましく、６５％以上が最も好ましい。
【００７６】
「実施態様」
なお、本発明のインクジェット記録用シートは、裏面に粘着剤層と剥離シートとを積層した所謂粘着加工、裏面に磁気記録層を形成する所謂磁気加工、カード基材に積層する所謂カード加工等、公知の加工を施すことも可能である。また、紙もしくはフィルムの両面に本発明のインクジェット記録用シートを積層し、両面をインクジェット記録可能にすることも可能である。本発明のインクジェット記録用シートの裏面に、宛先などを記述可能にした葉書も可能である。また、例えば、ポスター、チラシ、看板、化粧合板用化粧紙、床材、自動車の内装材等にも有効である。
【００７７】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、例中の部および％は特に断らない限り、それぞれ質量部および質量％を示す。
【００７８】
「紙基材の作製」
木材パルプ（ＬＢＫＰ；ろ水度４２０ｍｌＣＳＦ）１００部、焼成カオリン（商品名：アンシレックス、エンゲルハード社製）４部、市販サイズ剤０．０４部、硫酸バンド２部、澱粉１部、歩留向上剤少々よりなる製紙材料を使用し、長網抄紙機にて坪量１５０ｇ／ｍ２の紙基材を製造した。この紙基材のステキヒトサイズ度は１０秒であった。また、厚さは１９５μｍであった。
【００７９】
「カチオン性微細顔料の調製」
［カチオン性微細顔料Ａ］
市販気相法シリカ（商品名：レオロシールＱＳ−３０、平均１次粒子径１５ｎｍ、比表面積３００ｍ２／ｇ、トクヤマ社製）をサンドグラインダーにより水分散粉砕した後、ナノマイザー（商品名：ナノマイザー、ナノマイザー社製）を用いて、粉砕分散を繰り返し、分級後、平均２次粒子径８０ｎｍからなる１０％分散液を調製した。前記分散液にカチオン性化合物として、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体（商品名：ＰＡＳ−Ｊ−８１、日東紡績社製）１０部を添加し、顔料の凝集と、分散液の増粘を起こさせた後、再度ナノマイザーを用いて、粉砕分散を繰り返し、平均２次粒子径３００ｎｍからなる８％分散液を調製し、カチオン性微細顔料Ａを得た（平均１次粒子径は１５ｎｍのまま）。
【００８０】
［カチオン性微細顔料Ｂ］
市販沈降法シリカ（商品名：ファインシールＸ−４５、平均１次粒子径１０ｎｍ、平均２次粒子径４．５μｍ、トクヤマ社製）をサンドグラインダーにより水分散粉砕した後、ナノマイザー（商品名：ナノマイザー、ナノマイザー社製）を用いて、粉砕分散を繰り返し、分級後、平均２次粒子径８０ｎｍからなる１０％分散液を調製した。前記分散液にカチオン性化合物として、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体（商品名：ＰＡＳ−Ｊ−８１、日東紡績社製）１０部を添加し、顔料の凝集と、分散液の増粘を起こさせた後、再度ナノマイザーを用いて、粉砕分散を繰り返し、平均２次粒子径２５０ｎｍからなる８％分散液を調製し、カチオン性微細顔料Ｂを得た（平均１次粒子径は１０ｎｍのまま）。
【００８１】
［カチオン性微細顔料Ｃ］
市販ゲル法シリカ（商品名：ニップジェルＡＺ６００、平均１次粒子径１０ｎｍ、比表面積３００ｍ２／ｇ、日本シリカ社製）をサンドグラインダーにより水分散粉砕した後、ナノマイザー（商品名：ナノマイザー、ナノマイザー社製）を用いて、粉砕分散を繰り返し、分級後、平均２次粒子径８０ｎｍからなる１０％分散液を調製した。前記分散液にカチオン性化合物として、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体（商品名：ＰＡＳ−Ｊ−８１、日東紡績社製）１０部を添加し、顔料の凝集と、分散液の増粘を起こさせた後、再度ナノマイザーを用いて、粉砕分散を繰り返し、平均２次粒子径４００ｎｍからなる８％分散液を調製し、カチオン性微細顔料Ｃを得た（平均１次粒子径は１０ｎｍのまま）。
【００８２】
［カチオン性微細顔料Ｄ］
市販気相法シリカ（商品名：レオロシールＱＳ−３０、平均１次粒子径１５ｎｍ、比表面積３００ｍ２／ｇ、トクヤマ社製）をサンドグラインダーにより水分散粉砕した後、ナノマイザー（商品名：ナノマイザー、ナノマイザー社製）を用いて、粉砕分散を繰り返し、分級後、平均２次粒子径８０ｎｍからなる１０％分散液を調製した。前記分散液にカチオン性化合物として、５員環アミジン構造を有するカチオン性化合物（商品名：ＳＣ−７００、分子量：３０万、ハイモ社製）１０部を添加し、顔料の凝集と、分散液の増粘を起こさせた後、再度ナノマイザーを用いて、粉砕分散を繰り返し、平均２次粒子径３００ｎｍからなる８％分散液を調製し、カチオン性微細顔料Ｄを得た（平均１次粒子径は１５ｎｍのまま）。
【００８３】
実施例１
紙基材上に、下記下塗り層用塗工液を、乾燥質量で９ｇ／ｍ２になるように、エアーナイフコーターで塗工、乾燥した。次に、エアナイフコーター、乾燥装置を有するキャスト塗工装置を用い、先ず下塗り層上に下記中間層用塗工液を、乾燥質量で４ｇ／ｍ２になるように、エアーナイフコーターで塗工して、乾燥装置で乾燥した。続いて、下記光沢層用塗工液の塗布、乾燥が、加熱された光沢ロールに接するようにプレスロールでプレスしてなされ、インクジェット記録用紙を得た。このときの光沢層の塗工量は、固形分質量で２ｇ／ｍ２であった。
【００８４】
［下塗り層用塗工液］
合成非晶質シリカ（商品名：ファインシールＸ−４５、平均２次粒子径４．５μｍ、トクヤマ社製）１００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ  Ｒ１１１５、クラレ社製）２０部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１４５、クラレ社製）５部。
【００８５】
［中間層用塗工液］
カチオン性微細顔料Ａ１００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）１０部、一般式（Ｉ）で示される構成単位を主成分とするカチオン性化合物（商品名：サフトマーＳＴ３７００，数平均分子量１０万、三菱化学社製）１０部からなる塗工液を粘度が５０〜３００ｃｐｓになるように調整した。
【００８６】
［光沢層用塗工液］
ガラス転移点１００℃のアクリルエマルジョンとコロイダルシリカとの複合体エマルジョン（商品名：アクアブリッド９０６、ダイセル社製、アクリルエマルジョンとコロイダルシリカは質量比で２０：８０、コロイダルシリカの平均粒子径２０〜３０ｎｍ、エマルジョン粒子径４０ｎｍ）１００部、離型剤（ステアリルリン酸カリウム、商品名：ウーポール１８００、松本油脂社製）１部。
【００８７】
実施例２
下記中間層用塗工液を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
［中間層用塗工液］
カチオン性微細顔料Ａ１００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）１０部、一般式（Ｉ）で示される構成単位を主成分とするカチオン性化合物（商品名：サフトマーＳＴ３７００，数平均分子量１０万、三菱化学社製）５部からなる塗工液を粘度が５０〜３００ｃｐｓになるように調整した。
【００８８】
実施例３
下記中間層用塗工液を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
［中間層用塗工液］
カチオン性微細顔料Ａ１００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）１０部、一般式（Ｉ）で示される構成単位を主成分とするカチオン性化合物（商品名：サフトマーＳＴ３７００，数平均分子量１０万、三菱化学社製）１５部からなる塗工液を粘度が５０〜３００ｃｐｓになるように調整した。
【００８９】
実施例４
下記光沢層用塗工液を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
［光沢層用塗工液」
カチオン性コロイダルシリカ（商品名：スノーテックスＡＫ，日産化学社製）８０部、スチレンアクリルカチオンポリマー（商品名：ニッカソルトＳＵＰ、大同化成社製）２０部、離型剤（カチオン性ポリエチレンワックス、商品名：ペルトールＮ８５６、近代化学社製）５部。
【００９０】
実施例５
下記中間層用塗工液を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
［中間層用塗工液］
カチオン性微細顔料Ｂ１００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）１０部、一般式（Ｉ）で示される構成単位を主成分とするカチオン性化合物（商品名：サフトマーＳＴ３７００，数平均分子量１０万、三菱化学社製）５部からなる塗工液を粘度が５０〜３００ｃｐｓになるように調整した。
【００９１】
実施例６
下記中間層用塗工液を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
［中間層用塗工液］
カチオン性微細顔料Ｂ１００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）１０部、一般式（Ｉ）で示される構成単位を主成分とするカチオン性化合物（商品名：サフトマーＳＴ３７００，数平均分子量１０万、三菱化学社製）５部からなる塗工液を粘度が５０〜３００ｃｐｓになるように調整した。
【００９２】
実施例７
下記中間層用塗工液を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
［中間層用塗工液］
カチオン性微細顔料Ｄ１００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）１０部、一般式（Ｉ）で示される構成単位を主成分とするカチオン性化合物（商品名：サフトマーＳＴ３７００，数平均分子量１０万、三菱化学社製）５部からなる塗工液を粘度が５０〜３００ｃｐｓになるように調整した。
【００９３】
比較例１
下記中間層用塗工液を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
［中間層用塗工液］
カチオン性微細顔料Ａ１００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）１０部、一般式（Ｉ）で示される構成単位を主成分とするカチオン性化合物（商品名：サフトマーＳＴ３３００，数平均分子量４万、三菱化学社製）１０部からなる塗工液を粘度が５０〜３００ｃｐｓになるように調整した。
【００９４】
比較例２
下記中間層用塗工液を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
［中間層用塗工液］
カチオン性微細顔料Ａ１００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）１０部、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体（カチオン性化合物、商品名：ＰＡＳ−Ｊ−８１、日東紡績社製）１０部からなる塗工液を粘度が５０〜３００ｃｐｓになるように調整した。
【００９５】
比較例３
下記中間層用塗工液を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
［中間層用塗工液］
カチオン性微細顔料Ａ１００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）１０部、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体（カチオン性化合物、商品名：ユニセンスＣＰ１０３、センカ社製）１０部からなる塗工液を粘度が５０〜３００ｃｐｓになるように調整した。
【００９６】
比較例４
下記中間層用塗工液を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
［中間層用塗工液］
カチオン性微細顔料Ａ１００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）１０部、ジアクリルアミンアクリルアミド系樹脂（カチオン性化合物、商品名：スミレーズレジンＳＲ１００１、住友化学社製）１０部からなる塗工液を粘度が５０〜３００ｃｐｓになるように調整した。
【００９７】
比較例５
下記中間層用塗工液を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
［中間層用塗工液］
カチオン性微細顔料Ａ１００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）１０部からなる塗工液を粘度が５０〜３００ｃｐｓになるように調整した。
【００９８】
比較例６
下記中間層用塗工液を用いた以外は、比較例５と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
［下塗り層用塗工液］
合成非晶質シリカ（商品名：ファインシールＸ−４５、平均２次粒子径４．５μｍ、トクヤマ社製）１００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ  Ｒ１１１５、クラレ社製）２０部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１４５、クラレ社製）５部、一般式（Ｉ）で示される構成単位を主成分とするカチオン性化合物（商品名：サフトマーＳＴ３７００，数平均分子量１０万、三菱化学社製）１０部。
【００９９】
実施例８
下記光沢層用塗工液を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
［光沢層用塗工液］
カチオン性微細顔料Ａ１００部、スチレンアクリルカチオンポリマー（商品名：ニッカソルトＳＵＰ、大同化成社製）２０部、離型剤（カチオン性ポリエチレンワックス、商品名：ペルトールＮ８５６、近代化学社製）５部。
【０１００】
実施例９
下記光沢層用塗工液を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用紙を得た。
［光沢層用塗工液］
合成非晶質シリカ（商品名：ファインシールＸ−３０、トクヤマ社製、平均２次粒子径３．２μｍ）１００部、アクリルエマルジョン（ガラス転移点１００℃、商品名：ＢＬ９３６、ライオン社製）２０部、離型剤（ステアリルリン酸カリウム、商品名：ウーポール１８００、松本油脂社製）１部。
【０１０１】
このようにして得られたインクジェット記録用シートについて、下記の評価を行ないその結果を表１に示す。
【０１０２】
「光沢度」
得られたインクジェット記録用シートは全て光沢を有するものであったが、印画紙並の風合いを有するかどうかを評価するため、条件の厳しい、光沢層表面の２０°光沢度（ＪＩＳ−Ｐ８１４２）で行なった。
【０１０３】
「ブロンジング」
シアンインクは、中間層への浸透が悪い傾向があり、光沢層又は中間層上部で凝集してしまいやすいためか、ブロンジング（てかり）を生じやすい。ここでの評価では、得られたインクジェット記録用シートに、インクジェットプリンター（商品名：ＥＰＳＯＮ  ＰＭ９５０Ｃ、フォトプリントモード）でシアンインクのベタ印字を行ない、各画像を蛍光灯下で種々の角度から観察して、金属光沢感（てかり）が認められるかどうかで評価をおこなった。
○：  金属光沢が認められない。
×：  金属光沢が認められる。
【０１０４】
「印字濃度」
得られたインクジェット記録用シートに、インクジェットプリンター（商品名：ＥＰＳＯＮ  ＰＭ９５０Ｃ、フォトプリントモード）で画像を印字し、ブラック部、シアン部、マゼンタ部、イエロー部の夫々濃度を反射型マクベス（型番  ＲＤ９１４）により測定した。
【０１０５】
「色調」
得られたインクジェット記録用シートに、インクジェットプリンター（商品名：ＥＰＳＯＮ  ＰＭ９５０Ｃ、フォトプリントモード）で、ＪＩＳ  Ｘ  ９２０１−１９９５準拠のＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ  標準画像データ（画像識別記号：Ｎ１Ａ、名称：ポートレート）の画像を印字した。この元画像と印字した画像を目視により見比べて評価した。
○：良好
△：違和感はないが異なるもの
×：多少の違和感を感じるもの
【０１０６】
「操業性」
光沢層を形成する際に、加熱された光沢ロールに塗料付着が発生するかいなかで判断した。
○：発生しない
×：発生した。
【０１０７】
【表１】
2004330719.tif 000008
【０１０８】
【発明の効果】
このように、本発明のインクジェット記録用シートは、写真用印画紙に近い高光沢であり、記録品質のよく、ブロンジングの発生がなく、色調が正確に再現されたインクジェット記録用シートであった。