(57)【要約】【課題】樹脂の耐候性、耐衝撃性等を低下させることなく、ラジカル重合を迅速に、且つ安全に完結する経済的に有利なアクリル系粉体塗料用樹脂の製造方法を提供する。【解決手段】グリシジル基及び／又はメチルグリシジル基含有不飽和単量体、（メタ）アクリル系単量体、及びスチレン系単量体を含む反応混合物から、溶媒の存在下に重合開始剤を使用して（メタ）アクリル系樹脂を製造するに際し、少なくとも下記（１）〜（４）の工程を経ることを特徴とする、反応生成物中の単量体転化率が９８モル％以上であるアクリル系粉体塗料用樹脂の製造方法。（１）溶媒を反応器に仕込んで昇温する。（２）反応混合物を反応器内に滴下する。（３）前記滴下終了後更にスチレン系単量体を追添加する。（４）前記追添加終了後、更に１〜５時間加熱を継続する。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリシジル基及び／又はメチルグリシジル基含有不飽和単量体、前記不飽和単量体を除く（メタ）アクリル系単量体、及びスチレン系単量体を含む反応混合物から、溶媒の存在下に重合開始剤を使用して（メタ）アクリル系樹脂を製造するに際し、少なくとも下記（１）〜（４）の工程を経ることを特徴とする、反応生成物中の単量体転化率が９８モル％以上であるアクリル系粉体塗料用樹脂の製造方法。
（１）反応混合物の全量に対し５〜９０重量％に相当する量の溶媒を反応器に仕込んで昇温する。
（２）反応混合物（追添加するスチレン系単量体を除く。以下同じ。）を１〜７時間かけて反応器内に滴下する。
（３）前記滴下終了後１時間以内にスチレン系単量体を反応混合物の全量に対し０．５〜１５重量％に相当する量を更に一括して追添加するか、もしくは分割あるいは連続的に追添加する。
（４）前記追添加終了後、更に１〜５時間加熱を継続する。
【請求項２】
反応混合物がグリシジル基及び／又はメチルグリシジル基含有不飽和単量体１５〜５０モル％、前記不飽和単量体を除く（メタ）アクリル系単量体２５〜７０モル％、及びスチレン系単量体１０〜５０モル％（モル％の合計は１００モル％である。）を含むことを特徴とする請求項１に記載のアクリル系粉体塗料用樹脂の製造方法。
【請求項３】
アクリル系粉体塗料用樹脂の数平均分子量が２５００〜１００００であり、かつガラス転移温度が３５〜８０℃である請求項１又は２に記載のアクリル系粉体塗料用樹脂の製造方法。
【請求項４】
溶媒が、常圧において１５０℃以下の沸点を有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれか一項に記載のアクリル系粉体塗料用樹脂の製造方法。
【請求項５】
溶媒が、炭素数２〜４のアルコール又はこれらの混合物であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか一項に記載のアクリル系粉体塗料用樹脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アクリル系粉体塗料用樹脂の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ラジカル重合可能な不飽和単量体から樹脂を製造する方法として、下記（Ａ）〜（Ｄ）に記す懸濁重合法、塊状重合法、溶液重合法等が一般に知られている。（Ａ）懸濁重合法は、重合温度の調節が容易であるが、得られる樹脂の分子量は極めて大きくなるため、メルカプタンの如く連鎖移動剤が必要で臭気の問題が生ずる。また樹脂中に分散剤等が残存するため、後処理工程として濾過、洗浄、乾燥当が必要となり、煩雑で生産性が低い。
（Ｂ）塊状重合法は、重合熱の除去が難しく重合の制御に工夫が必要である。また単量体転化率を十分に高めることが困難であり、得られる樹脂の分子量を小さく、分子量分布が狭くするためにメルカプタンの如く連鎖移動剤を必要とする等の欠点がある。
（Ｃ）溶液重合法は分子量調節が比較的容易であるため、塗料用樹脂のような比較的低分子量の樹脂の製造が可能であり、特に、重合速度の制御性から半回分溶液重合法が製造方法としては最も広く採用されている。しかしながら、従来の溶液重合法においても単量体転化率を十分に高めることは困難であるため長い重合時間や大量の重合開始剤を必要とし、経済上の問題があるばかりでなく得られる樹脂の品質を低下させている。
【０００３】
（Ｄ）無溶媒且つ無触媒条件下にラジカル重合可能な不飽和単量体を熱重合により重合完結させる方法として、スチレン系単量体が重合体中に１０〜８０モル％占めるように原料単量体に配合して重合する方法（特公昭５９−５０１６５号公報）が開示されているが、このような塊状重合法では分子量を小さく、分子量分布を十分に狭くすることは非常に困難である。また、同公報にはスチレン系単量体が重合体中に１０〜８０モル％占めるように原料単量体に配合して重合できることか記載されているが、実際には、実施例においてスチレン系単量体６５モル％と高濃度で使用した重合例が開示されているに過ぎない。重合体中に占めるスチレン系単量体の割合が５０％を超えると樹脂の耐候性や耐衝撃性が劣るため、樹脂の用途によっては好ましい方法とは言えない。特に、屋外で使用されることが多い（メタ）アクリル系粉体塗料向けの樹脂としては相応しくない。
このように、樹脂の耐候性、耐衝撃性等を低下させることなく、ラジカル重合を迅速に、且つ単量体転化率９８％以上に完結させる方法が望まれているにもかかわらず、（Ａ）〜（Ｄ）に記載する従来法では、これらの目的を達成することは出来なかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記のような樹脂の耐候性、耐衝撃性等を低下させることなく、ラジカル重合を迅速に、且つ安全に完結する経済的に有利なアクリル系粉体塗料用樹脂の製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意研究した結果、重合開始剤を用いたラジカル重合後期の重合速度が低下した時に熱重合性の高いスチレン系単量体を追添加することによって、重合時間を大幅に短縮することが可能となり、且つ最終的に高い単量体転化率が効果的に得られることを見いだし、本発明に到達した。
【０００６】
すなわち本発明は、グリシジル基及び／又はメチルグリシジル基含有不飽和単量体、前記不飽和単量体を除く（メタ）アクリル系単量体、及びスチレン系単量体を含む反応混合物から、溶媒の存在下に重合開始剤を使用して（メタ）アクリル系樹脂を製造するに際し、少なくとも下記（１）〜（４）の工程を経ることを特徴とする、反応生成物中の単量体転化率が９８モル％以上であるアクリル系粉体塗料用樹脂の製造方法に関する発明である。
（１）反応混合物の全量に対し５〜９０重量％に相当する量の溶媒を反応器に仕込んで昇温する。
（２）反応混合物（追添加するスチレン系単量体を除く。以下同じ。）を１〜７時間かけて反応器内に滴下する。
（３）前記滴下終了後１時間以内にスチレン系単量体を反応混合物の全量に対し０．５〜１５重量％に相当する量を更に一括して追添加するか、もしくは分割あるいは連続的に追添加する。
（４）前記追添加終了後、更に１〜５時間加熱を継続する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明において、アクリル系粉体塗料用樹脂の製造原料である反応混合物として、グリシジル基及び／又はメチルグリシジル基含有不飽和単量体、前記不飽和単量体を除く（メタ）アクリル系単量体、及びスチレン系単量体からなる反応混合物を使用する。
グリシジル基および／またはメチルグリシジル基含有不飽和単量体としては、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸メチルグリシジル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸メチルグリシジル等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
本発明において、グリシジル基及び／又はメチルグリシジル基含有不飽和単量体は、反応混合物中に１５〜５０モル％含むものが望ましい。
グリシジル基及び／又はメチルグリシジル基含有不飽和単量体濃度を、前記１５モル％以上とすることにより、得られる塗膜の耐食性や硬度が向上するという効果が得られ、前記５０モル％以下とすることにより、粉体塗料の貯蔵安定性や塗膜の平滑性が向上するという効果が得られる。
【０００８】
前記グリシジル基および／またはメチルグリシジル基含有不飽和単量体以外のラジカル重合可能な不飽和単量体である（メタ）アクリル系単量体としては、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、カプロラクトン変性メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、カプロラクトン変性アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのアルキル（メタ）アクリレート類、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレンなどの芳香族ビニル化合物、メタクリロニトリル、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニルなどのビニル化合物、エチレンやプロピレンなどのα−オレフィン類、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのＮ−置換マレイミドなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０００９】
本発明において、グリシジル基及び／又はメチルグリシジル基含有不飽和単量体以外の（メタ）アクリル系単量体は、反応混合物中に２５〜７０モル％含むものが望ましい。
該（メタ）アクリル系単量体を、前記２５モル％以上とすることにより、塗膜の耐侯性、光沢、透明性が優れるという効果が得られ、前記７０モル％以下とすることにより、塗膜の機械的強度が優れるという効果が得られる。
【００１０】
本発明の重合に用いられる反応開始の際の仕込み用、及び追添加用のスチレン系単量体としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デンシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、３，４−ジシクロシルスチレン等があげられ、これらの中でも特にスチレンが好ましい。またこれらの単量体は、単独で使用しても良いし、２種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１１】
スチレン系単量体は、反応混合物中に１５〜５０モル％含むものが望ましい。スチレン系単量体を、前記１５モル％以上とすることにより、粉体塗料の保存安定性や塗膜の平滑性に優れるという効果が得られ、前記５０モル％以下とすることにより、塗膜の耐侯性に優れるという効果が得られる。
【００１２】
本発明において使用する重合開始剤は、一般にラジカル重合において用いられる公知の重合開始剤を使用することができる。開始剤の重合温度における半減期は好ましくは１０秒〜６０分であり、さらに好ましくは１分〜４０分である。重合温度での半減期が６０分以上の開始剤を用いると、一旦反応を緊急停止した場合でも長時間にわたって重合が進行し続けるため危険である。また、重合体に開始剤が残存する可能性があり着色の原因となる。一方、重合温度での半減期が１０秒以下の開始剤を用いると、開始剤が十分に反応系内に拡散する前に開始剤のほとんどが分解してしまうため効率的ではない。
【００１３】
本発明の重合体の製造方法で使用する溶媒として、常圧での沸点が１５０℃以下の溶媒があげられ、例えば、トルエンやキシレン等の芳香族炭化水素類、四臭化炭素や四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、メタノールやイソプロパノール等のアルコール類、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン等のエーテル類およびこれらの混合物があげられる。特に炭素数２〜４のアルコールが樹脂と完全に分離除去し易く好ましい。
【００１４】
以下に本発明の（１）〜（４）の工程を説明する。
（１）反応混合物の全量に対し５〜９０重量％に相当する量の溶媒を反応器に仕込んで昇温する。溶媒の濃度は、反応混合物の全量に対し５重量％以上であればよいが、特に前記５〜９０重量％とすることにより、分子量の調節を容易にし、塗料用樹脂のような比較的低分子量の樹脂の製造を可能とする。又、重合温度は、通常９０〜１７０℃で、重合圧力は常圧〜２０ＭＰａとするのが望ましい。
（２）反応混合物を１〜７時間かけて反応器内に滴下する。
滴下時間は、１時間以上であればよく、１〜１０時間でも可能であるが、特に前記１〜７時間とすることにより、安定で経済的な運転を行うことができる。
【００１５】
（３）前記滴下終了後１時間以内にスチレン系単量体を反応混合物の全量に対し０．５〜１５重量％に相当する量を更に一括して追添加するか、もしくは分割あるいは連続的に追添加する。
追添加用スチレン系単量体の使用量は反応混合物の全量に対して０．５〜１５重量％とし、初期仕込み分を含めたスチレン系単量体の全使用量は特に制限はないが、樹脂の使用目的、例えば、屋外で使用する塗料用樹脂では、５０重量％を越えないことが望ましい。追添加するスチレンが０．５重量％未満の場合は熱重合による転化率の向上に効果が低く、１５重量％を越えた場合は追添加後に生成する樹脂中のスチレン系単量体組成が大きくなり、最終的に得られる樹脂の耐候性や耐衝撃性が劣るおそれがある。
（４）前記追添加終了後、更に１〜５時間加熱を継続する。
追添加終了後、更に加熱を継続するが、加熱時間は１時間以上であればよく、特に前記１〜５時間とすることにより、経済的に未反応単量体や重合開始剤の極めて少ない樹脂を製造することができる。
【００１６】
本発明において、重合体の単量体転化率は９８モル％以上であり、好ましくは９９モル％以上であり、さらに好ましくは９９．５モル％以上である。単量体転化率が９８モル％未満の場合は、沸点の高い未反応単量体を除去して樹脂不揮発分濃度を高めるため多大なエネルギーが必要となる。さらに樹脂中に単量体が残存し易く、粉体塗料とした場合には耐ブロッキング性に劣るため、好ましくない。
【００１７】
本発明の重合で得られる樹脂の分子量やガラス転移温度は用途に応じて決定されるものである。その際、溶剤濃度や開始剤濃度を大きくするか、重合温度を高くすると得られる樹脂の分子量は小さくすることができる。ガラス転移温度は樹脂の共重合組成により比較的広い範囲で設定できる。アクリル系粉体塗料樹脂の数平均分子量は２，５００〜１０，０００、好ましくは３，０００〜９，０００、さらに好ましくは３，５００〜８，０００である。数平均分子量が２，５００未満では粉体塗料とした際の耐ブロッキング性が悪く、１０，０００を超える場合は平滑な塗料外観を得ることが困難になる。ガラス転移温度は３５〜８０℃、好ましくは４０〜７５℃、さらに好ましくは４５〜７０℃である。
またガラス転移温度が３５℃以下の場合は得られる粉体塗料の耐ブロッキング性が悪くなる。８０℃以上の場合は焼き付け時の溶融粘度が大きくなり仕上がり性が低下する。
【００１８】
重合後期では残存単量体が少なく、ここに重合開始剤を追添加しても熱開裂して発生したラジカルは重合開始することなく再結合する可能性が大きく、単量体転化率の向上効果は通常小さい。一次開裂で発生したラジカルはさらに二次開裂する場合が多く、通常、この再結合物は熱的に安定となり重合開始能を有さないことが多い。対して、スチレン系単量体は残存単量体と共にラジカル発生体を形成し、効果的に重合を進行させることができる。
【００１９】
【発明の効果】
本発明の製造方法の採用により、重合時間を大幅に短縮することが可能となり、かつ最終的な単量体転化率を効果的に１００％に近づけることができる。したがって、樹脂中の残存単量体が極めて少なくなるため、良好な耐ブロッキング性や塗膜外観を与える粉体塗料用樹脂を低コストに製造することができる。
【００２０】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
尚、実施例、比較例中「部」は、「重量部」を示す。
【００２１】
尚、粉体塗料、塗膜の物性等は以下のようにして評価した。
１）不揮発分濃度（重量％）：粉体塗料２ｇを１４０℃で３０分乾燥し、乾燥前後の重量保持率（重量％）を算出した。
２）耐ブロッキング性：粉体塗料３０ｇを直径２ｃｍの円筒容器に入れ、４０℃に７日間貯蔵した後の粉体塗料の塊について以下の基準で評価した。
○…粉体塗料の塊が全くなく、凝集物が認められない。
△…粉体塗料の塊が若干認められるが、塊の凝集力が弱いので指で摘み取ることができない。
×…粉体塗料の塊が認められ、塊を指で摘み取ることができる。
３）塗膜外観（平滑性）：粉体塗料を燐酸亜鉛処理鋼板に静電塗装し、１６０℃のオーブン中で２０分硬化させて得た塗膜の表面平滑性を目視により評価判定した。
○…へこみ、凹凸などがまったく無く、平滑性が良好である。
△…少しへこみ、凹凸が認められ、やや平滑性が劣る。
×…相当にへこみ、凹凸が認められ、平滑性が劣る。
【００２２】
４）中心線平均粗さＲａ：塗装・硬化後の塗膜の表面を（株）東京精密製、サーフコム（ＳＵＲＦＣＯＭ）蝕針式表面粗さ計を用い、凹凸の平均値を数値化した。カットオフは０．８ｍｍであり、数値が小さい程、塗膜が平滑である。
５）光沢（６０°）：塗装・硬化後の塗膜表面の６０°鏡面反射率（％）を測定した。ＪＩＳ　　Ｋ５４００　　７．６に従った。
【００２３】
実施例１
温度計、撹拌機、還流冷却器、窒素による圧力調整装置および底部抜き出し管を備えた反応器中にトルエン１５０部を仕込んで１２０℃に加熱し、メタクリル酸メチル４０部、メタクリル酸グリシジル３０部、スチレン１５部、メタクリル酸ｎ−ブチル１５部、ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート４部を２時間かけて滴下した。続けてスチレンを２部加えて、同温度に４時間保持してアクリル樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液についての評価結果を表１に記した。
【００２４】
重合で得られた樹脂溶液を１２０℃で１５０Ｐａの圧力下にて脱溶剤して常温で固体の樹脂を得た。該樹脂にドデカン二酸２４．３部、ベンゾイン０．６部、流動調整剤（楠本化成社製、商品名：ＰＬ−５４０）０．６部を加え均一にドライブレンドし、１１０℃で押出混練機を用いて溶融混練し、冷却後衝撃式粉砕機を用いて粉砕し粉体塗料を得た。得られた粉体塗料を燐酸亜鉛処理鋼板に静電塗装し、１６０℃のオーブン中で２０分硬化させて塗膜を得た。得られた塗膜について物性を評価し、その結果を表１に記した。
【００２５】
実施例２
実施例１と同様な反応器中にキシレン６７部を仕込んで１２０℃に加熱し、メタクリル酸メチル４０部、メタクリル酸グリシジル２０部、スチレン２５部、アクリル酸ｎ−ブチル１５部、ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート６部を３時間かけて滴下した。続けてスチレンを３部加えて、同温度に３時間保持してアクリル樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液についての評価結果を表１に記した。
【００２６】
重合で得られた樹脂溶液を１２０℃で１５０Ｐａの圧力下にて脱溶剤して常温固体樹脂を得た。該樹脂にドデカン二酸１６．２部、ベンゾイン０．６部、及び流動調整剤（楠本化成社製、商品名：ＰＬ−５４０）０．６部を加え均一にドライブレンドした。得られた粉体塗料原料を実施例１と同様な条件で塗膜化し、物性を評価した。その結果を表１に記した。
【００２７】
実施例３
実施例１と同様な反応器中にトルエン１５０部を仕込んで１１５℃に加熱し、メタクリル酸メチル３０部、メタクリル酸グリシジル３０部、スチレン２５部、メタクリル酸シクロヘキシル１５部、ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート４部を２時間かけて滴下した。続けてスチレンを３部加えて、同温度に３時間保持してアクリル樹脂溶液を得た。
得られた樹脂溶液についての評価結果を表１に記した。
【００２８】
重合で得られた樹脂溶液を１２０℃で１５０Ｐａの圧力下にて脱溶剤して常温で固体の樹脂を得た。樹脂にドデカン二酸２４．３部、ベンゾイン０．６部、及び流動調整剤（楠本化成社製、商品名：ＰＬ−５４０）０．６部を加え均一にドライブレンドした。得られた粉体塗料原料を実施例１と同様な条件で塗膜化し、物性を評価した。その結果を表に記した。
【００２９】
実施例４
実施例１と同様な反応器中にイソプロピルアルコール６７部を仕込んで１１０℃に加熱し、メタクリル酸メチル３５部、メタクリル酸グリシジル３０部、スチレン１５部、アクリル酸ｔ−ブチル２０部、ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート４部を２時間かけて滴下した。続けてスチレンを３部加えて、同温度に３時間保持してアクリル樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液についての評価結果を表１に記した。
【００３０】
重合で得られた樹脂溶液を１２０℃で１５０Ｐａの圧力下にて脱溶剤して常温で固体の樹脂を得た。樹脂、ドデカン二酸２４．３部、ベンゾイン０．６部、及び流動調整剤（楠本化成社製、商品名：ＰＬ−５４０）０．６部を加え均一にドライブレンドした。得られた粉体塗料原料を実施例１と同様な条件で塗膜化し、物性を評価した。その結果を表１に記した。
【００３１】
実施例５
実施例１と同様な反応器中にイソプロピルアルコール６７部を仕込んで１１０℃に加熱し、メタクリル酸メチル３５部、メタクリル酸グリシジル３０部、スチレン１５部、アクリル酸ｔ−ブチル２０部、ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート４部を２時間かけて滴下した。続けてスチレンを１部加え、さらに１時間後に１部、さらにもう１時間後に１部加えて同温度に２時間保持してアクリル樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液についての評価結果を表１に記した。
【００３２】
重合で得られた樹脂溶液を１２０℃で１５０Ｐａの圧力下にて脱溶剤して常温で固体の樹脂を得た。該樹脂にドデカン二酸２４．３部、ベンゾイン０．６部、及び流動調整剤（楠本化成社製、商品名：ＰＬ−５４０）０．６部を加え均一にドライブレンドした。得られた粉体塗料原料を実施例１と同様な条件で塗膜化し、物性を評価した。その結果を表１に記した。
【００３３】
2004059684.tif 000002
【００３４】
比較例１
実施例１と同様な反応器中にトルエン１５０部を仕込んで１２０℃に加熱し、メタクリル酸メチル４０部、メタクリル酸グリシジル３０部、スチレン１５部、メタクリル酸ｎ−ブチル１５部、ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート４部を２時間かけて滴下し、同温度に６時間保持してアクリル樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液についての評価結果を表２に記した。
【００３５】
重合で得られた樹脂溶液を１２０℃で１５０Ｐａの圧力下にて脱溶剤して常温で固体の樹脂を得た。次いで、樹脂、ドデカン二酸２４．３部、ベンゾイン０．６部、流動調整剤（楠本化成社製、商品名：ＰＬ−５４０）０．６部を均一にドライブレンドした。得られた粉体塗料原料を実施例１と同様な条件で塗膜化し、物性を評価した。その結果を表２に記した。
【００３６】
比較例２
実施例１と同様な反応器中にキシレン６７部を仕込んで１２０℃に加熱し、メタクリル酸メチル４０部、メタクリル酸グリシジル２０部、スチレン２５部、アクリル酸ｎ−ブチル１５部、ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート６部を３時間かけて滴下し、同温度に６時間保持してアクリル樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液についての評価結果を表２に記した。
【００３７】
重合で得られた樹脂溶液を１２０℃で１５０Ｐａの圧力下にて脱溶剤して常温で固体の樹脂を得た。次いで、該樹脂、ドデカン二酸２４．３部、ベンゾイン０．６部、流動調整剤（楠本化成社製、商品名：ＰＬ−５４０）０．６部を均一にドライブレンドした。得られた粉体塗料原料を実施例１と同様な条件で塗膜化し、物性を評価した。その結果を表２に記した。
【００３８】
比較例３
実施例１と同様な反応器中にイソプロピルアルコール６７部を仕込んで１１０℃に加熱し、メタクリル酸メチル３５部、メタクリル酸グリシジル３０部、スチレン１５部、アクリル酸ｔ−ブチル２０部、ｔ−アミルパーオキシイソノナノエート４部を２時間かけて滴下し、同温度に６時間保持してアクリル樹脂溶液を得た。得られた樹脂溶液についての評価結果を表３に記した。
【００３９】
重合で得られた樹脂溶液を１２０℃で１５０Ｐａの圧力下にて脱溶剤して常温で固体の樹脂を得た。次いで、該樹脂、ドデカン二酸２４．３部、ベンゾイン０．６部、流動調整剤（楠本化成社製、商品名：ＰＬ−５４０）０．６部を均一にドライブレンドした。得られた粉体塗料原料を実施例１と同様な条件で塗膜化し、物性を評価した。その結果を表２に記した。
【００４０】
2004059684.tif 000003