(57)【要約】【課題】スクリューを内蔵する樹脂押出部を備えた樹脂混練装置において、溶融押出を高粘度熱可塑性樹脂組成物から低粘度熱可塑性樹脂組成物に切り替える際に、樹脂混練装置内の置換に要する洗浄樹脂組成物量や低粘度熱可塑性樹脂組成物量を低減し得る樹脂混練装置の洗浄方法を提供する。【解決手段】スクリューを内蔵する樹脂押出部を備えた樹脂混練装置において、溶融押出する樹脂を、高粘度熱可塑性樹脂組成物から、溶融粘度が、該高粘度熱可塑性樹脂組成物の１／２５０以下の低粘度熱可塑性樹脂組成物に切り替えるに当たり、該高粘度熱可塑性樹脂組成物の押出後、該低粘度熱可塑性樹脂組成物の押出前に、洗浄樹脂組成物を押出す洗浄方法において、少なくとも２以上の溶融粘度の異なる洗浄樹脂組成物を用い、最も高粘度の洗浄樹脂組成物から順に押出すことを特徴とする樹脂混練装置の洗浄方法である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
スクリューを内蔵する樹脂押出部を備えた樹脂混練装置において、溶融押出する樹脂を、高粘度熱可塑性樹脂組成物から、溶融粘度が、該高粘度熱可塑性樹脂組成物の１／２５０以下である低粘度熱可塑性樹脂組成物に切り替えるに当たり、該高粘度熱可塑性樹脂組成物の押出後、該低粘度熱可塑性樹脂組成物の押出前に、洗浄樹脂組成物を押出す洗浄方法において、
少なくとも２以上の溶融粘度の異なる洗浄樹脂組成物を用い、
最も高粘度の洗浄樹脂組成物から順に押出すことを特徴とする樹脂混練装置の洗浄方法。
ここで、上記溶融粘度は、フローテスターを用い、温度：２４０℃、荷重：９８Ｎの条件で測定した値である。
【請求項２】
フローテスターを用い、温度：２４０℃、荷重：９８Ｎの条件で測定した溶融粘度が、上記高粘度熱可塑性樹脂組成物は２０００〜４００００Ｐａ・ｓ、上記低粘度熱可塑性樹脂組成物は０．１〜４０Ｐａ・ｓである請求項１に記載の洗浄方法。
【請求項３】
上記洗浄樹脂組成物について、フローテスターを用い、温度：２４０℃、荷重：９８Ｎの条件で測定した溶融粘度が、最も高粘度の洗浄樹脂組成物は５００〜５０００Ｐａ・ｓ、最も低粘度の洗浄樹脂組成物は５〜３００Ｐａ・ｓである請求項２に記載の洗浄方法。
【請求項４】
上記高粘度熱可塑性樹脂組成物は、スチレン系単量体とマレイミド系単量体を含む単量体混合物から得られる共重合体を主成分とするものであり、上記低粘度熱可塑性樹脂組成物は、アクリル系エラストマーを主成分とするものである請求項１〜３のいずれかに記載の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、押出機や射出成形機の如き、スクリューを内蔵する樹脂押出部を供えた樹脂混練装置の洗浄方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
例えば、押出機や射出成形機のように、スクリューを内蔵する樹脂押出部を備えた樹脂混練装置によって製造される樹脂製品（ペレットや成形品など）では、単一品種の大量生産から、多品種少量生産へと、市場の要求が推移しつつある。
【０００３】
こうした要求から、単一の樹脂混練装置で、異種の樹脂（組成物）を原料とする製品の生産の必要が生じており、これら異種の樹脂を、如何に効率よく切り替えるかが、生産性の向上、低コスト化の観点から、極めて重要である。
【０００４】
樹脂混練装置内において、後続樹脂（樹脂混練装置によって、先行樹脂の後に溶融混練される樹脂）中に、先行樹脂（樹脂混練装置によって先に溶融混練されている樹脂）が混入することを防止するためには、該樹脂混練装置を分解して洗浄する方法を採用することが最も確実である。しかし、こうした樹脂混練装置の分解・洗浄には、通常、多くの人手や長時間の作業の必要が生じるため、生産性向上の観点からは好ましくない。よって、樹脂混練装置の分解・洗浄を回避して、生産性の向上・低コスト化を図るべく、種々の洗浄方法が検討されている。
【０００５】
例えば、先行樹脂から後続樹脂に切り替えるに当たり、先行樹脂の押出後、そのまま後続樹脂を樹脂混練装置に供給して、該装置内を後続樹脂で置換する方法がある。この方法では、先行樹脂の溶融粘度が後続樹脂の溶融粘度（正確には洗浄条件時の樹脂混練装置内の溶融粘度であるが、代替法として、先行樹脂の溶融粘度と同条件で測定した溶融粘度、以下同じ）よりも低い場合には、比較的良好に樹脂混練装置内を後続樹脂に置換し得る。
【０００６】
しかし、先行樹脂の溶融粘度が、後続樹脂の溶融粘度よりも高い場合には、樹脂混練装置内を置換するのに、多量の後続樹脂が必要となる。また、先行樹脂と後続樹脂の溶融粘度差が非常に大きい場合には、先行樹脂を押出すことが極めて困難となり、例えば、ベント部を備えた樹脂混練装置の場合、樹脂混練装置のベント部から後続樹脂が漏出（所謂ベントアップ）するなどして、樹脂混練装置内を後続樹脂で置換することができない。
【０００７】
他方、先行樹脂から後続樹脂に切り替えるに当たり、洗浄樹脂を利用することも行われている。すわわち、先行樹脂の押出し後、洗浄樹脂を供給して樹脂混練装置内を置換し、さらにその後、後続樹脂を供給するのである。この方法では、洗浄樹脂として、溶融粘度が、先行樹脂よりも高いものや先行樹脂に近いもの、および／または、先行樹脂との相溶性が良好であるもの、などを選択することが可能であるため、樹脂混練装置内を先行樹脂から置換することが比較的容易であり、先行樹脂を置換するための樹脂量を低減することが可能となる。
【０００８】
しかし、樹脂混練装置内を容易に洗浄樹脂に置換できたとしても、さらに該洗浄樹脂から後続樹脂に置換することが困難な場合もある。例えば、洗浄樹脂の溶融粘度が、後続樹脂の溶融粘度よりも非常に高い場合には、樹脂混練装置内に残留する洗浄樹脂を後続樹脂で押出すことが極めて困難である。樹脂混練装置内に残留し、変色したり、炭化したりした洗浄樹脂が、後続樹脂に混入すると、後続樹脂から構成される樹脂製品の品質低下を引き起こす。また、洗浄樹脂を置換するのに多量の後続樹脂が必要となる場合もある。
【０００９】
こうした洗浄樹脂を利用する上での問題点を回避する方法として、洗浄樹脂の押出後、特定の置換用樹脂を押出して樹脂混練装置内を一旦置換し、その後、後続樹脂を樹脂混練装置に供給する方法も行われている。この方法は、上記置換用樹脂として、先行樹脂や洗浄樹脂の置換が容易であると共に、後続樹脂に置換され易い樹脂を選択することで、高価な洗浄樹脂や後続樹脂の使用量を低減するものである。
【００１０】
しかし、この方法を採用しても、置換用樹脂の使用量は過大な場合が多く、また、先行樹脂から後続樹脂への切り替えにかかる作業時間も長いため、未だ満足のいくレベルにはない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、スクリューを内蔵する樹脂押出部を備えた樹脂混練装置において、溶融押出を高粘度熱可塑性樹脂組成物から低粘度熱可塑性樹脂組成物に切り替える際に、樹脂混練装置内の置換に要する洗浄樹脂組成物量や低粘度熱可塑性樹脂組成物量を低減し得る樹脂混練装置の洗浄方法を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成し得た本発明の樹脂混練装置の洗浄方法は、樹脂押出部を備えた樹脂混練装置において、溶融押出する樹脂を、高粘度熱可塑性樹脂組成物から、下記条件で測定した溶融粘度が、該高粘度熱可塑性樹脂組成物の１／２５０以下である低粘度熱可塑性樹脂組成物に切り替えるに当たり、該高粘度熱可塑性樹脂組成物の押出後、該低粘度熱可塑性樹脂組成物の押出前に、洗浄樹脂組成物を押出す洗浄方法において、少なくとも２以上の溶融粘度の異なる洗浄樹脂組成物を用い、最も高粘度の洗浄樹脂組成物から順に押出すところに要旨を有するものである。ここで、上記溶融粘度を含め、本明細書でいう「溶融粘度」は、フローテスターを用いて温度：２４０℃、荷重：９８Ｎの条件で測定した値である。また、本明細書でいう「粘度」は、特に断らない限り、上記測定条件で得られる溶融粘度を意味する。
【００１３】
なお、本発明の洗浄方法は、フローテスターを用い、温度：２４０℃、荷重：９８Ｎの条件で測定した溶融粘度が、２０００〜４００００Ｐａ・ｓの高粘度熱可塑性樹脂組成物から、０．１〜４０Ｐａ・ｓの低粘度熱可塑性樹脂組成物に切り替える際に好適である
また、本発明の洗浄方法で使用する上記洗浄樹脂組成物としては、フローテスターを用い、温度：２４０℃、荷重：９８Ｎの条件で測定した溶融粘度が、最も高粘度の洗浄樹脂組成物は５００〜５０００Ｐａ・ｓ、最も低粘度の洗浄樹脂組成物は５〜３００Ｐａ・ｓであることが好ましい。
【００１４】
より具体的には、上記高粘度熱可塑性樹脂組成物は、スチレン系単量体とマレイミド系単量体を含む単量体混合物から得られる共重合体を主成分とするものであり、上記低粘度熱可塑性樹脂組成物は、アクリル系エラストマーを主成分とするものである場合が挙げられる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明者らは、スクリューを内蔵する樹脂押出部を備えた樹脂混練装置において、溶融押出する樹脂を、高粘度熱可塑性樹脂組成物から、低粘度熱可塑性樹脂組成物に切り替える際の洗浄方法について鋭意検討を重ねた結果、少なくとも２以上の溶融粘度の異なる洗浄樹脂組成物を用い、これらの洗浄樹脂組成物を特定の順序で押出すことで、樹脂混練装置内を置換するのに要する洗浄樹脂組成物量や低粘度熱可塑性樹脂組成物量を低減しつつ、低粘度熱可塑性樹脂組成物から構成される樹脂製品の品質低下を抑制し得ることを見出し、本発明を完成させた。以下、本発明において、樹脂混練装置によって溶融押出される樹脂のうち、先に押出される上記高粘度熱可塑性樹脂組成物を「先行樹脂組成物」といい、後に押出される上記低粘度熱可塑性樹脂組成物を「後続樹脂組成物」という。
【００１６】
本発明の洗浄方法は、後続樹脂組成物の溶融粘度が、先行樹脂組成物の溶融粘度の１／２５０以下の場合に適用され、さらに好ましくは１／１０００以下の場合に適用される。先行樹脂組成物と後続樹脂組成物の溶融粘度の差がこの程度である場合には、先行樹脂組成物の押出後、引き続いて後続樹脂組成物を樹脂混練装置に供給しても、該装置内を後続樹脂組成物で置換することができないか、または該置換には、極めて多量の後続樹脂組成物が必要であるため、本発明を適用する意義があるからである。
【００１７】
本発明では、先行樹脂組成物の押出後、後続樹脂組成物の押出前に、洗浄樹脂組成物を押出して樹脂混練装置内を洗浄するに当たり、少なくとも２以上の溶融粘度の異なる洗浄樹脂組成物を用い、最も高粘度の洗浄樹脂組成物から順に押出すところに最大の特徴を有している。
【００１８】
上記の通り、先行樹脂組成物と後続樹脂組成物の溶融粘度の差が、本発明の洗浄方法が適用される程度である場合、高粘度の先行樹脂組成物を低粘度の後続樹脂組成物で押出し、該後続樹脂組成物で樹脂混練装置内を置換することは極めて困難である。他方、公知の洗浄樹脂組成物の中から好適なものを選択し、これを用いることで、先行樹脂組成物を樹脂混練装置内から除去することは可能である。しかし、この洗浄樹脂組成物は、先行樹脂組成物に近い溶融粘度のものを選択する場合が多いため、後続樹脂組成物を押出して該洗浄樹脂組成物を除去することも困難となる。
【００１９】
そこで、先行樹脂組成物の押出後、後続樹脂組成物の押出前に、溶融粘度の異なる洗浄樹脂組成物を、最も高粘度のものから順に、段階的に樹脂混練装置内に供給することとした。すなわち、先行樹脂組成物は、最も高粘度の洗浄樹脂組成物で除去し、この洗浄樹脂組成物は、これよりも溶融粘度の低い洗浄樹脂組成物で除去する。そして、最終の洗浄樹脂組成物を、後続樹脂組成物で押出置換可能な溶融粘度のものに選択しておくことで、樹脂混練装置内を後続樹脂組成物で置換できる。これにより、後続樹脂組成物で構成される樹脂製品において、先行樹脂組成物や洗浄樹脂組成物の混入による品質劣化を抑制することが可能となる。また、樹脂混練装置内を置換するのに要する各洗浄樹脂組成物量や後続樹脂組成物量を低減することができる。
【００２０】
本発明の洗浄方法は、樹脂押出部を有する樹脂混練装置に適用される。代表的なものとしては、押出機が挙げられる。
【００２１】
本発明の洗浄方法が適用可能な押出機は、特に限定されるものではなく、従来公知の押出機が挙げられる。例えば、単軸押出機、二軸押出機、多軸押出機、その他の特殊押出機が挙げられる。
【００２２】
単軸押出機は、単一のスクリューを内蔵する押出機である。例えば、フルフライト型スクリュー、不連続フライト型スクリュー、ピンバレル、ミキシングエレメント、ミキシングヘッドなどを有するものなどが挙げられる。
【００２３】
二軸押出機は、２本のスクリューを内蔵する押出機である。スクリューの回転方式は特に限定されず、例えば、噛み合い同方向回転型、噛み合い異方向回転型、非噛み合い異方向回転型、不完全噛み合い異方向回転型などの方式のものが挙げられる。スクリューの形状も特に限定されず、例えば、同方向回転型であれば１〜３条ねじのスクリュー、異方向回転型であれば１〜８条ねじのスクリューが一般的である。そして、フルフライト型を中心として、部分的にニーディングディスク、逆ねじ、シールリング、ローターなどの各スクリューエレメントを備えていてもよい。また、平行スクリュー型、コニカルスクリュー型のいずれであっても構わない。
【００２４】
多軸押出機は、３本以上のスクリュー（通常、３〜４本）を内蔵する押出機である。
【００２５】
特殊押出機としては、例えば、変形スクリュー・バレルを有するもの、組み合わせ型（例えば、単軸と単軸、二軸と単軸、二軸と二軸、二軸とギアポンプなど）などが挙げられる。
【００２６】
なお、上記の各押出機は、１個以上のベント部を備えていてもよい。
【００２７】
本発明の洗浄方法は、上記の押出機に限られず、スクリューを内蔵する樹脂押出部を有する樹脂混練装置、例えば射出成形機などにも適用可能である。
【００２８】
本発明の洗浄方法は、より具体的には、下記範囲の溶融粘度を有する先行樹脂組成物から、下記範囲の溶融粘度を有する後続樹脂組成物の切り替えの際に好ましく適用できる。すなわち、先行樹脂組成物（高粘度熱可塑性樹脂組成物）の溶融粘度は、２０００Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは４０００Ｐａ・ｓ以上であって、４００００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは２００００Ｐａ・ｓ以下であり、後続樹脂組成物（低粘度熱可塑性樹脂組成物）の溶融粘度は、０．１Ｐａ・ｓ以上であって、４０Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは２０Ｐａ・ｓ以下であることが推奨される。
【００２９】
本発明の洗浄方法が適用可能な先行樹脂組成物および後続樹脂組成物としては、上記範囲の溶融粘度を有し、押出機などの樹脂混練装置で溶融混練可能な熱可塑性樹脂を主成分とするものであれば、特に限定されない。
【００３０】
先行樹脂組成物に好適なものとしては、例えば、スチレン系樹脂、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンスルフィド、ポリカーボネート、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど）、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２など）などを主成分とするものが挙げられる。中でも、ガラス転移温度が１２０℃以上、好ましくは１３５℃以上、さらに好ましくは１５０℃以上のものが推奨される。
【００３１】
上記スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系単量体の単独重合体または共重合体、あるいはこれらのスチレン系単量体と、該スチレン系単量体と共重合可能なビニル系単量体との共重合体などが挙げられる。スチレン系単量体と共重合可能なビニル系単量体としては、例えば、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸メチル、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどが挙げられる。
【００３２】
また、ブタジエンゴムなどのジエン系ゴム、エチレン−プロピレン系ゴム、アクリル系ゴムなどに上記スチレン系単量体（および上記ビニル系単量体）をグラフト重合させたゴム変性スチレン系樹脂が先行樹脂組成物であってもよい。より具体的には、ハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、さらにマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド単量体を共重合した耐熱ＡＢＳ樹脂、アクリロニトリル−アクリルスチレン（ＡＡＳ）樹脂、アクリロニトリル−［エチレン−プロピレン−ジエン］−スチレン（ＡＥＳ）樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）樹脂などが挙げられる。
【００３３】
特に、上記のスチレン系単量体に、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド単量体、および／またはマレイン酸、無水マレイン酸などのマレイン酸系単量体、さらには上記の他のビニル系単量体を共重合した共重合体は、一般に耐熱スチレン系樹脂として知られているが、本発明の洗浄方法は、これらの樹脂を主成分とする先行樹脂組成物とする場合にも好適である。
【００３４】
後続樹脂組成物に好適なものとしては、例えば、アクリル系エラストマー、スチレン系エラストマー、その他公知のエラストマーなどが挙げられる。
【００３５】
アクリル系エラストマーとしては、（メタ）アクリル酸エステル単量体の単独重合体または共重合体などが挙げられる。共重合体の場合、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。
【００３６】
スチレン系エラストマーとしては、スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレンゴムなどが挙げられる。
【００３７】
その他のエラストマーとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、１，２−ポリブタジエン、エチレン−プロピレン共重合体、天然ゴム、これらの再生ゴムなどが挙げられる。
【００３８】
上記例示の各樹脂は、一種単独であってもよく、二種以上を混合したブレンド物や、さらに一部または全部を反応させた共重合体であってもよい。また、先行樹脂組成物および後続樹脂組成物は、上記例示の樹脂のみから構成されていてもよく、さらに必要に応じて公知の添加剤（例えば、粘着付与剤、ワックス、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など）を含有していてもよい。
【００３９】
また、溶液重合法などによって重合性ビニル系単量体を重合して得られる重合溶液から、重合物を取り出すに当たり、ベント部を備えた押出機を用いて、重合溶媒や未反応の単量体などの成分を揮発除去しつつ、重合物を押出す方法が知られている。本発明の洗浄方法は、このように、先行樹脂組成物や後続樹脂組成物を溶液として樹脂混練装置に供給する場合にも好適である。この場合、溶液中の固形分である先行樹脂組成物および後続樹脂組成物が、夫々、上記範囲内の溶融粘度を有していることが望ましい。
【００４０】
上記範囲の溶融粘度を有する先行樹脂組成物から、上記範囲の溶融粘度を有する後続樹脂組成物に切り替える際に使用する洗浄樹脂組成物のうち、最も高粘度の洗浄樹脂組成物の溶融粘度は、５００Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは７５０Ｐａ・ｓ以上であって、５０００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは２５００Ｐａ・ｓ以下であり、最も低粘度の洗浄樹脂組成物の溶融粘度は、５Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは１０Ｐａ・ｓ以上であって、３００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは２００Ｐａ・ｓ以下であることが推奨される。このような範囲の溶融粘度を有する洗浄樹脂組成物を段階的に押出すことで、樹脂混練装置内を置換するのに要する各洗浄樹脂組成物量や後続樹脂組成物量を極めて低減することが可能となる。
【００４１】
最も高粘度の洗浄樹脂組成物の溶融粘度が上記範囲を下回ると、樹脂混練装置内から先行樹脂組成物を除去することが困難となる傾向にある。また、最も高粘度の洗浄樹脂組成物の溶融粘度が上記範囲を超えるか、最も低粘度の洗浄樹脂組成物の溶融粘度が上記範囲を下回ると、２つの洗浄樹脂組成物を用いて樹脂混練装置を洗浄する場合には、先行の高粘度洗浄樹脂組成物を後続の低粘度洗浄樹脂組成物で置換することが困難となる傾向にある。さらに、最も低粘度の洗浄樹脂組成物の溶融粘度が上記範囲を超える場合には、樹脂混練装置内を後続樹脂組成物で置換することが困難となる傾向にある。
【００４２】
なお、最も高粘度の洗浄樹脂組成物の溶融粘度が上記範囲を超えるか、最も低粘度の洗浄樹脂組成物の溶融粘度が上記範囲を下回る場合には、最も高粘度の洗浄樹脂組成物の押出後、最も低粘度の洗浄樹脂組成物の押出前に、これらの間の溶融粘度を有する洗浄樹脂組成物を押出す方法を採用してもよい。
【００４３】
本発明の洗浄方法で使用できる洗浄樹脂組成物の主成分となる洗浄樹脂としては、公知の洗浄樹脂、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。
【００４４】
オレフィン系樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。
【００４５】
スチレン系樹脂しては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系単量体の単独重合体または共重合体、あるいはこれらのスチレン系単量体と、該スチレン系単量体と共重合可能なビニル系単量体との共重合体などが挙げられる。スチレン系単量体と共重合可能なビニル系単量体としては、例えば、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸メチル、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどが挙げられる。
【００４６】
また、先行樹脂組成物として例示したゴム変性スチレン系樹脂も含まれる。より具体的には、ＨＩＰＳ、ＡＢＳ樹脂、耐熱ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂などが挙げられる。特に、最も高粘度の洗浄樹脂組成物の主成分となる樹脂として、先行樹脂組成物として例示した耐熱スチレン系樹脂を用いることが推奨される。
【００４７】
アクリル系樹脂としては、ポリメタクリル酸メチルや、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル系単量体の共重合体などが挙げられる。
【００４８】
これらの洗浄樹脂は、一種単独で用いてもよく、二種以上を混合したり、部分的に反応させた共重合体として使用してもよい。
【００４９】
本発明の洗浄方法では、上記の洗浄樹脂をそのまま洗浄樹脂組成物として用いてもよいが、以下に示すような添加剤を上記洗浄樹脂に混合して洗浄樹脂組成物としてもよい。これらの添加剤は、洗浄樹脂の、洗浄効果を高めたり、先行樹脂組成物や後続樹脂組成物との親和性を高めたり、溶融粘度を調節したり、熱分解を抑制したりする目的で使用されるものである。
【００５０】
洗浄樹脂に添加し得る添加剤としては、例えば、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、多価アルコール、脂肪酸のアルキレングリコールエステル、金属石鹸類、発泡剤、水、撥水性化合物、高級脂肪酸モノグリセライドのホウ酸エステル金属塩、無機充填材、酸化防止剤、粘着付与剤、可塑剤などが挙げられる。
【００５１】
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩；α−オレフィンスルホン酸ナトリウムなどの、炭素数８〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩；オクチル硫酸ナトリウム、オクタドデシル硫酸アンモニウムなどのアルキルまたはアルケニル硫酸塩；アルキルまたはアルケニルエーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸、アルキルまたはアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルフォ脂肪酸塩；α−スルフォ脂肪酸エステル；炭素数１２〜２０の飽和または不飽和脂肪酸のアルカリ金属塩；などが挙げられる。
【００５２】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンステアリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンフェニルエーテル；ソルビタンモノステアレートなどのソルビタン脂肪酸エステル；などが挙げられる。
【００５３】
多価アルコールとしては、複数個のヒドロキシル基が結合している非環式あるいは環式化合物（例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなど）が挙げられる。
【００５４】
脂肪酸エステルのアルキレングリコールエステルとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコールなどのアルキレングリコールと、炭素数１２〜２２の脂肪酸とのエステル化合物（例えば、エチレングリコールモノラウレート、プロピレングリコールモノベヘネートなど）が挙げられる。
【００５５】
金属石鹸類としては、炭素数６〜２２の脂肪酸の金属塩が挙げられる。金属塩を形成するための金属としては、Ｍｇ、Ｌｉ、Ｚｎ、Ｃａ、Ａｌ、Ｓｎなどが例示できる。このような金属石鹸類の具体例としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどが挙げられる。
【００５６】
発泡剤としては、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸アンモニウムなどの無機発泡剤；アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリルなどの有機発泡剤などが挙げられる。
【００５７】
撥水性化合物としては、ろう、流動パラフィン、天然ワックス（カルバナーワックスなど）、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、炭素数１８以上の飽和アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの重合体などのワックス類などが挙げられる。
【００５８】
高級脂肪酸モノグリセライドのホウ酸エステル金属塩としては、ステアリン酸モノグリセライドのホウ酸エステルカルシウム塩、ステアリン酸モノグリセライドのホウ酸エステルマグネシウム塩などが挙げられる。
【００５９】
無機充填材としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、シリカ、ゼオライト、アルミナなどの粉状あるいは粒状充填材；ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維などの繊維状充填材；などが挙げられる。
【００６０】
酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤（例えば、フェノール系、チオ系、リン系酸化防止剤など）が挙げられる。
【００６１】
粘着付与剤としては、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、クマロン−インデン樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂などが挙げられる。
【００６２】
また、例えば、高融点あるいは高軟化点の有機繊維；エチレンビスステアリン酸アミドなどのエチレンビスアミド；ポリエチレンオキシドグリコール、ポリプロピレンオキシドグリコールなどのポリアルキレンオキシドグリコール；などを添加剤として用いてもよい。
【００６３】
本発明を実施するに当たっては、上記例示の洗浄樹脂組成物の中から、好適な溶融粘度を有するものを選択すればよい。したがって、例えば、最も高粘度の洗浄樹脂組成物と、最も低粘度の洗浄樹脂組成物とが、同じ組成の洗浄樹脂組成物であって、溶融粘度のみ異なる組み合わせであってもよく、全く異なる成分・組成の洗浄樹脂組成物の組み合わせであってもよい。
【００６４】
なお、本発明で使用する洗浄樹脂組成物のうち、より低粘度（さらには最も低粘度）の洗浄樹脂組成物としては、スチレン系樹脂（より好ましくはポリスチレン、さらに好ましくは高流動ポリスチレン）、アクリル系樹脂（より好ましくは、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチルなどの共重合体であって、ガラス転移温度が８０℃未満のもの）が推奨される。また、上記の洗浄樹脂に、上記の粘着付与剤、ワックス類（撥水性化合物）、可塑剤などを添加して低粘度化したものを用いてもよい。このような低粘度洗浄樹脂組成物としては、例えば、（高流動）ポリスチレンに芳香族系石油樹脂を添加したもの、などが挙げられる。
【００６５】
本発明の洗浄方法において、洗浄樹脂組成物（あるいは後続樹脂組成物）を押出す際には、樹脂混練装置に該樹脂組成物を連続的に供給して押出してもよく、樹脂混練装置内に前記樹脂組成物を充満させた後、一旦、前記樹脂組成物の供給およびスクリューの回転を停止し、ある程度の時間放置し、その後装置内に滞留している樹脂組成物を押出してもよい。また、この操作を何回か繰り返しても構わない。
【００６６】
本発明の洗浄方法の好適な一例を以下に示す。樹脂混練装置として、ベント部を備えた二軸押出機を用い、先行樹脂組成物である耐熱スチレン系樹脂（特に、スチレン系単量体とマレイミド系単量体を含む単量体混合物から得られる共重合体）を主成分とする組成物から、後続樹脂組成物であるアクリル系エラストマーを主成分とする組成物に切り替える場合である。この際、先行樹脂組成物と後続樹脂組成物の間に、最も高粘度の洗浄樹脂組成物として耐熱スチレン系樹脂を押出し、続いて低粘度洗浄樹脂組成物として（高流動）ポリスチレンを押出し、さらに最も低粘度の洗浄樹脂組成物として（高流動）ポリスチレンに石油樹脂を添加した組成物を押出す。この場合、最も低粘度の洗浄樹脂組成物は、後続樹脂組成物で容易に除去できるため、後続樹脂組成物のロス量を極めて低減できる。なお、この洗浄方法は、あくまで本発明の好適な一例に過ぎず、本発明はこれに限定される訳ではない。
【００６７】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に述べる。ただし、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前・後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施をすることは全て本発明の技術的範囲に包含される。なお、「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
【００６８】
なお、各樹脂組成物の溶融粘度は、フローテスター（島津製作所製「ＣＦＴ−５００Ｃ」）を用い、温度：２４０℃、荷重：９８Ｎ、ダイ穴径：０．５ｍｍ、ダイ長さ：１．０ｍｍ、試料量：１．４ｇ、予熱時間：３００秒とし、ストローク２．０〜６．０ｍｍの間の値から求めた。また、各樹脂組成物の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて得られるポリスチレン換算値である。
【００６９】
押出機には、下記の仕様の噛み合い同方向回転型二軸押出機を用いた。リアベント１個、フォアベント４個を備えており、スクリュー直径（Ｄ）が４４ｍｍ、スクリュー長さ（Ｌ）とスクリュー直径の比（Ｌ／Ｄ）は４５．５である。この二軸押出機によって、後述の各樹脂組成物を押出した。
【００７０】
［先行樹脂組成物］
スチレン５０部、アクリロニトリル１０部、Ｎ−フェニルマレイミド４０部を共重合して得られる耐熱スチレン系樹脂を用いた。
【００７１】
先行樹脂組成物の溶融粘度は８１７１Ｐａ・ｓ、重量平均分子量（Ｍｗ）は１６０，０００であった。また、示差走査熱量計（ＤＳＣ、リガク社製「ＤＳＣ−８２３０」を用い、ＡＳＴＭ−Ｄ−３４１８に従って求めた先行樹脂組成物のガラス転移温度は１６９℃であった。
【００７２】
［後続樹脂組成物］
温度計、窒素ガス導入管、滴下装置、還流冷却器、および撹拌器を備えた反応器に、メタクリル酸メチル１７７．３ｋｇ、アクリル酸１．８ｋｇ、テトラエチレングリコールジアクリレート（多官能性単量体、新中村化学社製）０．９ｋｇ、および酢酸エチル（溶媒）１４０ｋｇを加え、窒素雰囲気下で８５℃まで昇温した。反応器内が８５℃に達した後、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート（多価メルカプタン）３ｋｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（ラジカル重合開始剤、日本ヒドラジン工業社製「ＡＢＮ−Ｅ」）０．６ｋｇ、および酢酸エチル（溶剤）２０ｋｇの混合物を加えて重合を開始した。重合開始から５０分経過時、および８０分経過時に、夫々ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート１．５ｋｇ、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（ラジカル重合開始剤）０．３ｋｇと、酢酸エチル（溶剤）１０ｋｇの混合物を、重合反応溶液に加えた。重合開始から１４０分後に、メタクリル酸メチルの重合率は８４．９％に達していた。
【００７３】
続いて、重合反応溶液に、アクリル酸ブチル４１５．８ｋｇ、アクリル酸４．２ｋｇ、および酢酸エチル（溶剤）４００ｋｇの混合物を、滴下装置から２時間かけて滴下した。滴下終了から３０分経過時、および６０分経過時に、夫々２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（ラジカル重合開始剤）０．２ｋｇ、酢酸エチル（溶剤）５ｋｇを、重合反応溶液に加えた。さらに６０分経過時に、アゾビスイソブチロニトリル（ラジカル重合開始剤、日本ヒドラジン工業社製「ＡＢＮ−Ｒ」）０．６ｋｇと、酢酸エチル（溶媒）１０ｋｇの混合物を、重合反応溶液に加えた。還流下でさらに２時間反応させた後、室温まで冷却して反応を終了し、後続樹脂組成物（アクリル系エラストマー）の溶液を得た。
【００７４】
後述する実験１での重合溶媒や未反応単量体などの除去を伴う押出によって得られた後続樹脂組成物の溶融粘度は１．９Ｐａ・ｓ、数平均分子量（Ｍｎ）は２９，５００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１５６，０００であった。
【００７５】
実施例１
先行樹脂組成物を上記二軸押出機に供給し、３００℃で押出した。その後、先行樹脂組成物の供給を停止し、二軸押出機内に残留する先行樹脂組成物をできる限り押出した。
【００７６】
続いて、１段目の洗浄操作として、洗浄樹脂組成物：耐熱スチレン系樹脂（日本Ａ＆Ｌ社製「タフトレスＴ−１０」、溶融粘度１２３２Ｐａ・ｓ）を３．４ｋｇ二軸押出機に供給し、３００℃で、該洗浄樹脂組成物をできる限り押出した。
【００７７】
続いて、２段目の洗浄操作として、洗浄樹脂組成物：高流動ポリスチレン（日本ポリスチレン社製「Ｇ１２０Ｋ」、溶融粘度５９Ｐａ・ｓ）を４．４ｋｇ二軸押出機に供給し、２７０℃で、該洗浄樹脂組成物をできる限り押出した。
【００７８】
その後、後続樹脂組成物の溶液を上記二軸押出機に供給し、各ベントの減圧度を調整して重合溶媒などの揮発分を除去しつつ２００℃で押出し、該二軸押出機内を置換するのに要した後続樹脂組成物量（押出後の質量）を測定した。二軸押出機内が置換されたことの判定は、押出される後続樹脂組成物を目視で観察して行った。
【００７９】
また、置換性の確認も行った。後続樹脂組成物で置換された後の二軸押出機を分解し、スクリューのベント部相当位置、およびダイス近傍位置において、先行樹脂組成物や各洗浄樹脂組成物の残留の有無を目視で確認した。先行樹脂組成物や各洗浄樹脂組成物の残留がない場合を○、残留している場合を×とした。これらの結果を表１に示す。
【００８０】
実施例２
２段目の洗浄操作で洗浄樹脂組成物をできる限り押出した後、３段目の洗浄操作として、洗浄樹脂組成物：高流動ポリスチレン（日本ポリスチレン社製「Ｇ１２０Ｋ」）と芳香族系石油樹脂（三井化学社製「ＦＴＲ８１００」）の８０：２０（質量比）ブレンド物（溶融粘度１２Ｐａ・ｓ）を２．４ｋｇ二軸押出機に供給し、２２０℃で、該洗浄樹脂組成物をできる限り押出した他は、実験１と同様にして、二軸押出機内を置換するのに要した後続樹脂組成物量と、二軸押出機内の置換性を評価した。結果を表１に示す。
【００８１】
実施例３
２段目の洗浄操作に使用する洗浄樹脂組成物を、汎用ポリスチレン（東洋ポリスチレン社製「Ｇ２００Ｃ」、溶融粘度１６９Ｐａ・ｓ）に変更した他は、実験１と同様にして、二軸押出機内を置換するのに要した後続樹脂組成物量と、二軸押出機内の置換性を評価した。結果を表１に示す。
【００８２】
比較例１
先行樹脂組成物を上記二軸押出機に供給し、３００℃で押出した。その後、先行樹脂組成物の供給を停止し、二軸押出機内に残留する先行樹脂組成物をできる限り押出した。
【００８３】
続いて、洗浄樹脂組成物を全く使用せずに後続樹脂組成物の溶液を二軸押出機に供給し、各ベントの減圧度を調整して重合溶媒などの揮発分を除去しつつ２２０℃で押出したところ、後続樹脂組成物がベントアップした。先行樹脂組成物と後続樹脂組成物との溶融粘度差が大きいため、後続樹脂組成物では先行樹脂組成物を押出すことができなかったものと考えられる。
【００８４】
比較例２
先行樹脂組成物を上記二軸押出機に供給し、３００℃で押出した。その後、先行樹脂組成物の供給を停止し、二軸押出機内に残留する先行樹脂組成物をできる限り押出した。
【００８５】
続いて、洗浄樹脂組成物として、スチレン系洗浄樹脂（旭化成社製「アサクリンＳＡ」、溶融粘度１３４７Ｐａ・ｓ）を３．４ｋｇ二軸押出機に供給し、３００℃で、該洗浄樹脂組成物をできる限り押出した。
【００８６】
続いて、２段目以降の洗浄操作を行わずに後続樹脂組成物の溶液を二軸押出機に供給し、各ベントの減圧度を調整して重合溶媒などの揮発分を除去しつつ２３０℃で押出したところ、後続樹脂組成物がベントアップした。先行樹脂組成物を置換し得る程度の溶融粘度を有する洗浄樹脂組成物と、後続樹脂組成物とでは、溶融粘度差が大きいため、該後続樹脂組成物では、洗浄樹脂組成物を押出すことができなかったものと考えられる。
【００８７】
【表１】
2004017364.tif 000002
【００８８】
なお、表１中、「ＰＳ」はポリスチレンを、「ＰＳＦ２０」は高流動ポリスチレン（Ｇ１２０Ｋ）と芳香族系石油樹脂（ＦＴＲ８１００）の８０：２０（質量比）ブレンド物を意味する。
【００８９】
【発明の効果】
本発明の樹脂混練装置の洗浄方法は、上記の通り、溶融粘度の異なる複数の洗浄樹脂組成物を用い、最も高粘度の洗浄樹脂組成物から順に押出す構成を採用している。これにより、高粘度の熱可塑性樹脂組成物（先行樹脂組成物）から、低粘度の熱可塑性樹脂組成物（後続樹脂組成物）に切り替えるに当たり、樹脂混練装置内を置換するための洗浄樹脂組成物量や後続樹脂組成物量を極力低減しつつ、後続樹脂組成物から構成される樹脂製品の品質低下を抑制することができた。
【００９０】
本発明の洗浄方法の提供により、単一の樹脂混練装置を用いて異種の樹脂を原料とする多品種の樹脂製品を製造する場合に、樹脂（組成物）の切り替えが効率よくできるため、生産性の向上・低コスト化を図ることができる。