(57)【要約】【課題】テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル及びリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを共に高濃度で含み、美白効果に優れ、化粧料の長期安定性に優れ、使用感の良好な化粧料の提供。【解決手段】リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを０．１〜８．０質量％、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビルを０．１〜１０．０質量％、ポリエーテル変性シリコーン及びポリグリセリン脂肪酸エステルの少なくともいずれかの乳化剤を１．０〜５．０質量％、及び、ポリオール成分を１．０〜３０質量％含有することを特徴とする化粧料である。少なくとも、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル及び乳化剤を含む油相に、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを含む水相を配合し、温度１５〜６０℃で攪拌して得られる態様等が好ましい。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを０．１〜８．０質量％、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビルを０．１〜１０．０質量％、ポリエーテル変性シリコーン及びポリグリセリン脂肪酸エステルの少なくともいずれかの乳化剤を１．０〜５．０質量％、及び、ポリオールを１．０〜３０質量％含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
少なくとも、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル及び乳化剤を含む油相に、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを含む水相を配合し、温度１５〜６０℃で攪拌して得られる請求項１に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特に、美白効果に優れ、長期安定で使用感の良好な化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムやテトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル等は、優れた美白効果を有するため、特に美白用の化粧料に汎用されている。
しかし、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム等の水溶性ビタミンＣ誘導体は、水溶性であり、油中水型乳化物として使用すると塗布時の感触が重くなってしまうため、従来より、主に化粧水や水中油型乳化物に配合されていた。また、該リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムは、安定なｐＨ領域が通常６以上であるため、ｐＨが６未満では定量値が経日的に低下してしまうという性質を有している。一方、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル等の油溶性ビタミンＣ誘導体は、油溶性であり、油中水型乳化物として使用すると塗布時の感触が重くなってしまうため、従来より、主に水中油型乳化物に配合されていた。また、該テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビルは、安定なｐＨ領域が通常６未満であるため、ｐＨが６以上であると定量値が経日的に低下してしまうという性質を有している。したがって、前記リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムとテトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビルは、各々安定なｐＨ領域が異なることから、従来より、これらを併用することができないという問題があった。これは、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムやテトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビルを各々の安定なｐＨ領域以外で配合すると、分解が生じ、黄色く変色してしまい、経時と共に美白効果が劣ってしまうからである。更に、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを、高濃度配合させた水中油型乳化物は、皮膚に塗布するとつっぱり感があり、感触が悪いという問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル及びリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを共に高濃度で含み、美白効果に優れ、化粧料の長期安定性に優れ、使用感の良好な化粧料を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞　リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを０．１〜８．０質量％、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビルを０．１〜１０．０質量％、ポリエーテル変性シリコーン及びポリグリセリン脂肪酸エステルの少なくともいずれかの乳化剤を１．０〜５．０質量％、及び、ポリオールを１．０〜３０質量％含有することを特徴とする化粧料である。
＜２＞　少なくとも、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル及び乳化剤を含む油相に、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを含む水相を配合し、温度１５〜６０℃で攪拌して得られる前記＜１＞に記載の化粧料である。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の化粧料は、油中水型の乳化物である。本発明の化粧料は、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを０．１〜８．０質量％、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビルを０．１〜１０．０質量％、所定の乳化剤を１．０〜５．０質量％、及び、ポリオールを１．０〜３０質量％含有し、所望によりその他の成分を含有する。
【０００６】
前記テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビルの純度としては、特に制限はないが、９０．０質量％以上が好ましく、９２．０質量％以上がより好ましい。
【０００７】
前記リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの純度としては、特に制限はないが、７０．０質量％以上が好ましく、７２．０質量％以上がより好ましい。
【０００８】
尚、前記リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの含有量が低い程、前記化粧料は長期安定性に優れ、一方、含有量が多い程美白効果に優れる。同様に、前記テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビルの含有量が低い程、前記化粧料は長期安定性に優れ、一方、含有量が多い程美白効果に優れる。
【０００９】
前記乳化剤は、ポリエーテル変性シリコーン及びポリグリセリン脂肪酸エステルの少なくともいずれかであり、これら双方を含む乳化剤がより好ましい。該乳化剤が、ポリエーテル変性シリコーン及びポリグリセリン脂肪酸エステルの双方を含む場合、乳化剤における質量比（ポリエーテル変性シリコーン／ポリグリセリン脂肪酸エステル）としては、特に制限はないが、より安定な乳化物を得ることができる点で、９９／１〜１０／９０程度が好ましい。前記ポリエーテル変性シリコーンとしては、特に制限はないが、より安定な乳化物を得ることができる点で、セチルジメチルシリコーンコポリオール等が好ましい。前記ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、特に制限はないが、より安定な乳化物を得ることができる点で、脂肪酸部の炭素鎖における炭素数が１０〜２２であるのが好ましく、１２〜２０であるのがより好ましい。また、ポリグリセリン部の平均重合度が４〜１０であるのが好ましく、５〜９であるのがより好ましい。更に、ポリグリセリン部のエステル化度が３〜７であるのが好ましく、４〜６であるのがより好ましい。
【００１０】
前記ポリオールとしては、特に制限はないが、例えば、ブチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等が挙げられる。これらは、一種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１１】
前記その他の成分としては、一般に化粧品において使用される油相成分、水相成分等であれば特に制限はなく、いずれも好適であるが、油相成分としては、例えば、スクアラン、流動パラフィン等の炭化水素類、オリーブ油、ホホバ油等の植物油、牛脂等の動物油、トリイソオクタン酸グリセリンエステル、ミリスチン酸イソプロピルエステル、イソオクタン酸セチルエステル等のエステル類、ジメチルシリコーン、フェニルメチルシリコーン等のシリコーン類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１２】
また水相成分としては、蒸留水、精製水、イオン交換水等の水のほか、一般に化粧品で使用される界面活性剤、活性成分、保湿成分、抗菌成分、粘土調整剤、色素等が挙げられる。
前記活性成分としては、例えば、美白成分であるリン酸Ｌ−アスコルビルナトリウム、アスコルビン酸パルミチン酸エステル、アスコルビン酸グルシド等のビタミンＣ誘導体、アルブチン、コウジ酸、グラブリジンを含有する甘草分画物、イザヨイバラエキス等、抗酸化成分であるビタミンＥ及びその誘導体、カテキン等のポリフェノール類、カロチノイド、リコカルコンを含有する甘草分画物等、抗炎症成分である、グリチルレチン酸ステアリル、グリチルリチン酸ジカリウム塩、ε−アミノカプロン酸、塩化リゾチーム、グアイアズレン、ヒドロコルチゾン、ビタミンＡ、ビタミンＤ、ニコチン酸アミド類、パントテン酸カルシウム、アラントイン、γ−オリザノール等、皮膚栄養剤であるビタミンＥ、γ−リノレン酸等が挙げられる。
前記保湿成分としては、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール類、ヒアルロン酸等の多糖類、ピロリドンカルボン酸等のアミノ酸類等が挙げられる。前記抗菌成分や防腐成分としては、メチルパラベン、プロピルパラベン、フェノキシエタノール等が挙げられる。
これらのその他の成分は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
前記化粧料における、前記リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの含有量としては、より安定な乳化物が得られ、かつ、美白効果に優れる点で、２．０〜７．０質量％が好ましく、３．０〜６．０質量％がより好ましい。
前記テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビルの含有量としては、同様の観点で、２．０〜９．０質量％が好ましく、３．０〜８．０質量％がより好ましい。前記乳化剤の含有量としては、１．０〜５．０質量％が好ましく、２．０〜５．０質量％がより好ましい。
前記ポリオール成分の含有量としては、７．０〜２８質量％が好ましい。
【００１４】
＜化粧料の製造方法＞
本発明の前記化粧料の製造方法としては、特に制限はないが、例えば、前記テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル及び乳化剤を含む油相に、前記リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを含む水相を配合し、温度１５〜６０℃で攪拌して製造するのが好ましい。該攪拌は、前記油相に前記水相を配合するのと同時に行うのが好ましい。
【００１５】
前記攪拌の際の条件としては、より安定な乳化物となる点で、前記温度が、２０〜５５℃であるのが好ましく、２０〜３５℃がより好ましい。攪拌の際の回転数としては、特に制限はないが、５０〜３００ｒｐｍ程度が好ましく、２５０ｒｐｍ程度がより好ましい。
前記攪拌には、通常公知の乳化装置、例えば、バドルミキサー、ホモミキサー等を用いることができる。
【００１６】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明する。但し、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。但し、表１中の各数値は質量部単位で表した数値である。
【００１７】
（実施例１〜５）
減圧装置、ヒーター及び温度調節器が設けられた１０リッター掻き取り攪拌器付きステンレス製ホモミキサー中で、表１に示す油相成分（精製水、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム以外の成分）を、室温（２４℃）〜５０℃の間で混合・溶解させ、これに同温度の表１に示す水相成分（精製水及びリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム）を徐々に添加した。更に、同温度で３００ｍｍＨｇ未満まで減圧し、回転数３００ｒｐｍで攪拌した後、室温まで冷却し化粧料（乳化物）を得た。
【００１８】
＜長期安定性の評価（外観評価）＞
得られた各化粧料について目視にて観察した後、４５℃で１ヶ月間透明ガラス容器（１００ｍｌ）内で保存し、その外観を同様に目視にて観察し比較し、下記評価基準により評価した。結果を表１に示す。
【００１９】
−長期安定性の外観上の評価基準−
・◎：調製直後と同様で、外観変化が無い。
・○：外観のツヤがやや減少するものの、分離は認められない。
・△：外観の黄色味が若干増し、ツヤが少なく、分離が若干認められる。
・△△：外観の黄色味が増し、ツヤが無く、分離が認められる。
・×：分離しており、着色がかなり増している。
・××：分離が顕著であり、着色が極めて増している。
【００２０】
＜長期安定性の評価（定量分析）＞
得られた各化粧料について、以下に示す定量分析方法によりリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム及びテトライソパルミチン酸Ｌアスコルビルの定量分析を行い、下記評価基準に従い評価を行った。結果を表１に示す。
【００２１】
−定量分析方法−
得られた化粧料０．５ｇを精秤し、クロロホルム１０ｍｌを加え充分に混合してエマルションを分離させ、ここに精製水を加えて２５ｍｌとした。その後、水相をＨＰＬＣでリン酸−Ｌ−アスコルビルトリシクロヘキシルアミンを比較標準物質として、検出波長２５４ｎｍでリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの定量分析を行った。また、クロロホルム相をＨＰＬＣで検出波長２３６ｎｍでテトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビルの定量分析を行った。以下に定量分析における測定条件を示す。
【００２２】
＜リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの定量分析：ＨＰＬＣ測定条件＞
・カラム：Ｓｅｎｓｈｕ　ｐａｋ　ＯＤＳ−１１５１−Ｎ　４．６ｍｍφｘ１５０ｍｍ（オクタデシル基で修飾した５μｍのシリカゲルを充填したもの）
・検出波長：２５４ｎｍ
・流速：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
【００２３】
＜テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビルの定量分析：ＨＰＬＣ測定条件＞
・カラム：ＯＤＳ−１１５１Ｎ
・検出波長：２３６ｎｍ
・流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
・移動相：メタノール：エタノール：クロロホルム＝４：４：２
【００２４】
−定量分析の評価基準−
・○：初期値より３質量％以内の減少であった。
・△：初期値より３質量％超１０質量％以内の減少であった。
・×：初期値より１０質量％超の減少であった。
【００２５】
＜使用感の評価＞
２０〜４０代の女性１０名を被験者とし、左右の前腕部の同一部位に、同一面積、同一量となるように化粧料を塗布し、塗布した際の「のび・なじみ」、「しっとり感」、「油性感の少なさ」について、下記評価基準で官能評価を行ってもらった。結果を表１に示す。
【００２６】
−使用感の評価基準−
・◎：特に優れている。
・○：良好である。
・△：普通である。
・×：劣る。
【００２７】
＜美白効果の評価＞
得られた化粧料を、１０名のパネラーに、１ヶ月間１日１回ずつ顔に塗布してもらった。１ヶ月後、１０名のパネラー中８名が、実施例１〜５で得られた化粧料について、美白効果が明らかに感じられたと評価した。
【００２８】
【表１】
2004010612.tif 000002
【００２９】
（比較例１〜５）
実施例１〜５において、水相成分及び油相成分を、表２に記載の水相成分及び油相成分に代え（乳化剤を、水中油型乳化物を調製するための乳化剤に代え）、混合・溶解・乳化の温度を、７５〜８０℃に代え、室温まで冷却する工程を更に加えたほかは、実施例１〜５と同様にして化粧料を得、同様にして評価を行った。結果を表２に示す。尚、美白効果の評価では、１０名のパネラー中８名が、比較例１〜５で得られた化粧料について、美白効果が殆ど感じられないと評価した
【００３０】
【表２】
2004010612.tif 000003
【００３１】
以上の結果より、実施例１〜５では、総て長期安定性に優れていた。一方、比較例１〜５では、長期安定性が劣っていた。
【００３２】
【発明の効果】
本発明によると、テトライソパルミチン酸Ｌ−アスコルビル及びリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを共に高濃度で含み、美白効果に優れ、化粧料の長期安定性に優れ、使用感の良好な化粧料を提供することができる。