(57)【要約】【課題】硬化性に優れるインクにもかかわらず、高温化での保存安定性に優れ、手に触れてもかぶれ等の問題を生じない安全性の高い活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク、及びそれを使ったインクジェット記録方法を提供する。【解決手段】光カチオン重合開始剤および下記の少なくとも一つから選ばれた基を分子中に１個以上有する化合物を含有する活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク。（１）テトラヒドロフラン、（２）オキセパン、（３）単環アセタール、（４）双環アセタール、（５）ラクトン、（６）環状オルトエステル、（７）環状カーボナート【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光カチオン重合開始剤および下記の少なくとも一つから選ばれた基を分子中に１個以上有する化合物を含有する活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク。
（１）テトラヒドロフラン、（２）オキセパン、（３）単環アセタール、（４）双環アセタール、（５）ラクトン、（６）環状オルトエステル、（７）環状カーボナート
【請求項２】
分子中に１個以上のオキシラン基、オキセタン基、ビニルエーテル基、イソプロペニルエーテル基の少なくとも一つから選ばれた基を有する化合物を含有する請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク。
【請求項３】
分子中に１個以上の水酸基を有する化合物を含有する請求項１又は２に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク。
【請求項４】
光カチオン重合開始剤および２−置換オキセタン化合物を含有する活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク。
【請求項５】
分子中に１個以上のオキシラン基、ビニルエーテル基、イソプロペニルエーテル基の少なくとも一つから選ばれた基を有する化合物を含有する請求項４に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク。
【請求項６】
分子中に１個以上の水酸基を有する化合物を含有する請求項４又は５に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インクを被記録媒体に着弾後、活性光線を照射して、被記録媒体上にインク組成物を硬化定着するインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク及びそれを使ったインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インクジェット型の画像形成装置が注目され、例えばパーソナルコンピューター用等として広く普及してきている。その中で、更に改善すべき問題点として挙がってきている事項に、被記録媒体に着弾後のインクの乾燥性（硬化性）がある。着弾後にインクがなかなか乾燥しないと、乾燥するまでに着弾したインク滴が拡がって画質を劣化させ、また画像形成後の被記録媒体を重ね合わせると問題を生じ高速で画像形成がしにくくなる。
【０００３】
そこでインクジェット用インクの構成において、紫外線等の活性エネルギー線により硬化する組成物を含有させ、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インクを造ることが盛んに検討されている。これにより、画像形成後のインクに活性エネルギー線を照射すれば、直ちに硬化し乾燥状態になるからである。
【０００４】
一方、オキシラン、オキセタン基を有する化合物を用いた活性エネルギー線硬化型組成物が、特開平１１−３０２３７２号、特開２０００−１６９５５２号等に記載されている。
【０００５】
又、オキシラン、オキセタン、ビニルエーテル基を有する化合物を用いた、活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物および記録方法が、特開２００１−２２０５２６等に記載されている。
【０００６】
しかしながら、これらに用いられている組成物は活性エネルギー線による硬化性を向上させようとすると、高温下に長時間置かれた場合、その保存安定性が極めて悪くインクがゲル化してしまい、使い物にならなくなる。また、これらのインクを直接手で触ったりすると、かぶれ等の問題が発生する場合があり、安全性にも懸念を有する。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題を解決するためになされた。
【０００８】
即ち、本発明の目的は、硬化性に優れるインクにもかかわらず、高温化での保存安定性に優れ、手に触れてもかぶれ等の問題を生じない安全性の高い活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク、及びそれを使ったインクジェット記録方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意検討したところ、特定の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク組成物を用いるのが良いことを見出し本発明に至った。
【００１０】
即ち、本発明の目的は、下記構成のいずれかを採ることにより達成される。
〔１〕　光カチオン重合開始剤および下記の少なくとも一つから選ばれた基を分子中に１個以上有する化合物を含有する活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク。
（１）テトラヒドロフラン、（２）オキセパン、（３）単環アセタール、（４）双環アセタール、（５）ラクトン、（６）環状オルトエステル、（７）環状カーボナート
〔２〕　分子中に１個以上のオキシラン基、オキセタン基、ビニルエーテル基、イソプロペニルエーテル基の少なくとも一つから選ばれた基を有する化合物を含有する〔１〕に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク。
【００１１】
〔３〕　分子中に１個以上の水酸基を有する化合物を含有する〔１〕又は〔２〕に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク。
【００１２】
〔４〕　光カチオン重合開始剤および２−置換オキセタン化合物を含有する活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク。
【００１３】
〔５〕　分子中に１個以上のオキシラン基、ビニルエーテル基、イソプロペニルエーテル基の少なくとも一つから選ばれた基を有する化合物を含有する〔４〕に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク。
【００１４】
〔６〕　分子中に１個以上の水酸基を有する化合物を含有する〔４〕又は〔５〕に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク。
【００１５】
〔７〕　〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インクを被記録媒体に着弾後、活性光線を照射して、被記録媒体上にインク組成物を硬化定着するインクジェット記録方法。
【００１６】
【発明の実施の形態】
次に本発明の実施形態を詳細に説明する。
【００１７】
本発明に使用される光カチオン重合開始剤としては、従来より知られている化合物であれば特に限定することなく使用できる。例えば芳香族ヨードニウム錯塩や芳香族スルホニウム錯塩などを挙げることができ、これらの１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
【００１８】
芳香族ヨードニウムの具体例としては、ジフェニルヨードニウム、４−メトキシジフェニルヨードニウム、ビス（４−メチルフェニル）ヨードニウム、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム等が挙げられる。また、芳香族スルホニウムの具体例としては、トリフェニルスルホニウム、ジフェニル−４−チオフェノキシフェニルスルホニウム、ビス［４−（ジフェニルスルフォニオ）−フェニル］スルフィド、ビス［４−（ジ（４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）スルホニオ）−フェニル］スルフィド、η５−２，４−（シクロペンタジェニル）［１，２，３，４，５，６−η］−（メチルエチル）−ベンゼン−鉄（１＋）等が挙げられる。
【００１９】
錯塩を形成するカウンタアニオンの具体例としては、テトラフルオロボレート（ＢＦ４−）、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ６−）、ヘキサフルオロアンチモネート（ＳｂＦ６−）、ヘキサフルオロアルセネート（ＡｓＦ６−）、ヘキサクロロアンチモネート（ＳｂＣｌ６−）などが挙げられる。
【００２０】
本発明に使用される光カチオン重合開始剤は、インク組成物の総質量に対して例えば０．０１〜２０質量％、特に０．１〜１０質量％の範囲で使用するのが好ましい。使用量が過小すぎると組成物を十分に硬化させることができず、過大すぎると光透過性が不良になり、均一に硬化させることができなくなる。
【００２１】
本発明の分子中に１個以上のテトラヒドロフランを有する化合物としては、具体的には下記一般式（１）で示される化合物等が挙げられる。
【００２２】
【化１】
2004010625.tif 000002
【００２３】
〔一般式（１）中、Ｒは同じでも異なっていてもよく、かつ、一般式：−（ＣＨ２）ｎＸ、但し、式中、ｎは０〜１０であり、Ｘは、−Ｈ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−Ｃｌ、−Ｆ、−Ｏ−アルキル、−ＯＨ、−Ｉ、−ＯＮＯ２、−Ｎ（ＮＯ２）−アルキル、−Ｃ≡ＣＨ、−Ｂｒ、−ＣＨ＝ＣＨ−（Ｈまたはアルキル）、−Ｏ−ＣＯ−（Ｈまたはアルキル）、−ＣＯ２−（Ｈまたはアルキル）、−Ｎ（Ｈまたはアルキル）２、−Ｏ−（ＣＨ２）１−５−Ｏ−（ＣＨ２）０−８−ＣＨ３およびＮ３から選ばれる。〕
又、下記一般式（２）で示される２，３−ジヒドロフラン誘導体も挙げられる。
【００２４】
【化２】
2004010625.tif 000003
【００２５】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ水素原子または低級アルキル基を表す。）
具体例としては、下記の化合物等である。
【００２６】
【化３】
2004010625.tif 000004
【００２７】
本発明に使用される分子中に１個以上のオキセパンを有する化合物としては、トリオキセパン、シス−６−スルファニルアミド−１，３−ジオキセパン−５−オール、トランス−６−（４−アセチルアミノベンゼンスルホンアミド）−１，３−ジオキセパン−５−オール、シス−６−（４−アセチルアミノベンゼンスルホンアミド）−１，３−ジオキセパン、５，６−エポキシ−１，３−ジオキセパン、２−メチレン−１，３−ジオキセパン、６，６−ジアルキル−１，４−ジオキセパン−２−オンパン、１，３−ジオキセパン、７−置換−１，４−ジオキセパン−５−オン、２−メチレン−１，３−ジオキセパン、６−アシルアミノ−５−クロロ−１，３−ジオキセパン等である。
【００２８】
本発明に使用される分子中に１個以上の単環アセタールを有する化合物としては、１，３−ジオキソラン、１，３，５−トリオキサン、１，３−ジオキセパン、１，３，６−トリオキサンオクタン、４Ｈ、７Ｈ−１，３−ジオキセピン、１，３，６，９−テトラオキサシクロウンデカン、１，３，６，９，１２−ペンタオキサシクロテトラデカン、１，３，６，９，１２，１５−ヘキサオキサシクロヘプタデカン、２，２−ジメチル−１，３−ジオキセパン等である。
【００２９】
本発明に使用される分子中に１個以上の双環アセタールを有する化合物としては、２，６−ジオキサビシクロ［２，２，１］ヘプタン、２，７−ジオキサビシクロ［２，２，１］ヘプタン等である。
【００３０】
本発明に使用される分子中に１個以上のラクトンを有する化合物としては、β−プロピオラクトンおよびそのアルキル置換体、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトングリコリド、乳酸の環状ジエステルであるラクチド、２−オキサビシクロ［２，１，１］ヘキサン−３−オン、６，８−ジオキサビシクロ［３，２，１］オクタン−７−オン、２−オキサビシクロ［２，２，２］オクタン−３−オン、２，６−ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−オン、２，５−ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−オン等である。
【００３１】
本発明に使用される分子中に１個以上の環状オルトエステルを有する化合物としては、２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，１］ヘプタン、１，４，６−トリオキサスピロ［４，４］ノナン等である。
【００３２】
本発明に使用される分子中に１個以上の環状カーボナートを有する化合物としては、トリメチレンカルボナート、ネオペンタンジオールカルボナート、エチレンカルボナート、ビフェニル−２，２′−カルボナート、スピロオルトカルボナート等である。
【００３３】
本発明に使用される分子中に１個以上のオキシラン基を有する化合物としては、オキシラン基を有する化合物のモノマー及びそのオリゴマーのいずれも使用できる。具体的には、従来公知の芳香族エポキシド、脂環式エポキシド及び脂肪族エポキシドが挙げられる。尚、以下エポキシドとは、モノマーまたはそのオリゴマーを意味する。本発明におけるオリゴマーとしては、低分子量の化合物が好ましく、分子量が１０００未満のオリゴマーがより好ましい。
【００３４】
芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジまたはポリグリシジルエーテルであり、例えばビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、ならびにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００３５】
脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロへキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましく、具体例としては、以下に示す化合物等が挙げられる。
【００３６】
脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテルまたは１，６−ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【００３７】
さらに、これらの化合物の他に、分子内に１個のオキシラン環を有するモノマーである脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテルおよびフェノール、クレゾールのモノグリシジルエーテル等も用いることができる。これらのエポキシドのうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシドおよび脂環式エポキシドが好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。本発明では、上記エポキシドの１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
【００３８】
本発明で使用する分子中に１個以上のオキセタン基を有する化合物は、種々のものが使用できる。１個のオキセタン環を有する化合物としては、具体的には下記一般式（４）で示される化合物等が挙げられる。
【００３９】
【化４】
2004010625.tif 000005
【００４０】
一般式（４）において、Ｒ１は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基或いはブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、炭素数１〜６個のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基又はチエニル基である。Ｒ２は、メチル基、エチル基、プロピル基或いはブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基或いは３−ブテニル基等の炭素数２〜６個のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基或いはフェノキシエチル基等の芳香環を有する基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基或いはブチルカルボニル基等の炭素数２〜６個のアルキルカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基或いはブトキシカルボニル基等の炭素数２〜６個のアルコキシカルボニル基、又はエチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基或いはペンチルカルバモイル基等の炭素数２〜６個のＮ−アルキルカルバモイル基等である。
【００４１】
つぎに、２個のオキセタン環を有する化合物としては、下記一般式（５）で示される化合物等が挙げられる。
【００４２】
【化５】
2004010625.tif 000006
【００４３】
一般式（５）において、Ｒ１は、前記一般式（４）におけるものと同様の基である。Ｒ３は、例えば、エチレン基、プロピレン基或いはブチレン基等の線状或いは分枝状アルキレン基、ポリ（エチレンオキシ）基或いはポリ（プロピレンオキシ）基等の線状或いは分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基、プロペニレン基、メチルプロペニレン基或いはブテニレン基等の線状或いは分枝状不飽和炭化水素基、カルボニル基、カルボニル基を含むアルキレン基、カルボキシル基を含むアルキレン基、又はカルバモイル基を含むアルキレン基等である。
【００４４】
又、Ｒ３は、下記一般式（６）、（７）及び（８）で示される基から選択される多価基でもある。
【００４５】
【化６】
2004010625.tif 000007
【００４６】
一般式（６）において、Ｒ４は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基或いはブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基或いはブトキシ基等の炭素数１〜４個のアルコキシ基、塩素原子或いは臭素原子等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、低級アルキルカルボキシル基、カルボキシル基、又はカルバモイル基である。
【００４７】
【化７】
2004010625.tif 000008
【００４８】
一般式（７）において、Ｒ５は、酸素原子、硫黄原子、メチレン基、ＮＨ、ＳＯ、ＳＯ２、Ｃ（ＣＦ３）２又はＣ（ＣＨ３）２である。
【００４９】
【化８】
2004010625.tif 000009
【００５０】
一般式（８）において、Ｒ６は、メチル基、エチル基、プロピル基或いはブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、又はアリール基である。ｎは、０〜２０００の整数である。Ｒ７はメチル基、エチル基、プロピル基或いはブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、又はアリール基である。Ｒ７は、下記一般式（９）で示される基から選択される多価基でもある。
【００５１】
【化９】
2004010625.tif 000010
【００５２】
一般式（９）において、Ｒ８は、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、又はアリール基である。ｍは、０〜１００の整数である。２個のオキセタン環を有する化合物の具体例としては、下記構造式（１０）及び（１１）で示される化合物等が挙げられる。
【００５３】
【化１０】
2004010625.tif 000011
【００５４】
構造式（１０）で示される化合物は、一般式（５）において、Ｒ１がエチル基、Ｒ３がカルボキシル基である化合物である。
【００５５】
【化１１】
2004010625.tif 000012
【００５６】
構造式（１１）で示される化合物は、一般式（５）において、Ｒ１がエチル基、Ｒ３が一般式（８）でＲ６及びＲ７がメチル基、ｎが１である化合物である。
【００５７】
２個のオキセタン環を有する化合物において、上記した化合物以外の好ましい例としては、下記一般式（１２）で示される化合物がある。
【００５８】
【化１２】
2004010625.tif 000013
【００５９】
３〜４個のオキセタン環を有する化合物としては、下記一般式（１３）で示される化合物等が挙げられる。
【００６０】
【化１３】
2004010625.tif 000014
【００６１】
一般式（１３）において、Ｒ１は、前記一般式（４）におけるものと同様の基である。Ｒ９は、例えば下記一般式（１４）又は構造式（１５）、（１６）で示される基等の炭素数１〜１２の分枝状アルキレン基、下記一般式（１７）で示される基等の分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基又は下記構造式（１８）で示される基等の分枝状ポリシロキシ基等が挙げられる。ｊは、３又は４である。
【００６２】
【化１４】
2004010625.tif 000015
【００６３】
〔一般式（１４）において、Ｒ１０はメチル基、エチル基又はプロピル基等の低級アルキル基である。〕
【００６４】
【化１５】
2004010625.tif 000016
【００６５】
【化１６】
2004010625.tif 000017
【００６６】
【化１７】
2004010625.tif 000018
【００６７】
〔一般式（１７）において、ｐは１〜１０の整数である。〕
【００６８】
【化１８】
2004010625.tif 000019
【００６９】
３〜４個のオキセタン環を有する化合物の具体例としては、下記構造式（１９）で示される化合物等が挙げられる。
【００７０】
【化１９】
2004010625.tif 000020
【００７１】
さらに、上記した以外の分子中に１個以上のオキセタン環を有する化合物の例としては、下記一般式（２０）で示される化合物がある。
【００７２】
【化２０】
2004010625.tif 000021
【００７３】
一般式（２０）において、Ｒ８は一般式（９）におけるものと同様の基である。Ｒ１１はメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基又はトリアルキルシリル基であり、ｒは１〜４である。
【００７４】
本発明で使用するオキセタン化合物のより好ましい例としては、以下に示す化合物がある。
【００７５】
【化２１】
2004010625.tif 000022
【００７６】
又、これら以外にも、分子量１０００〜５０００程度の高分子量を有する、分子中に１個以上のオキセタン基を有する化合物も挙げられる。これらの例として、例えば以下の化合物が挙げられる。
【００７７】
【化２２】
2004010625.tif 000023
【００７８】
ここで、ｐは２０〜２００である。
【００７９】
【化２３】
2004010625.tif 000024
【００８０】
ここで、ｑは１５〜１００である。
【００８１】
【化２４】
2004010625.tif 000025
【００８２】
ここで、ｓは２０〜２００である。
本発明に使用されるビニルエーテル化合物としては、例えばエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル−Ｏ−プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
【００８３】
これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジ又はトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。本発明では、上記ビニルエーテル化合物の１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
【００８４】
イソプロペニルエーテル基を有する化合物としては、例えば、下記一般式で表される化合物が用いられる。
【００８５】
ＣＨ２＝ＣＲ１ＯＲ２
（上式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素数４ないし１８個を有する、場合により分岐していてもよい、炭化水素基を表す。）
具体的には、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、２エチルヘキシルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、トリデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル、オレイルビニルエーテル、及びこれらに相当するイソプロペニルエーテル単量体等を挙げることができる。
【００８６】
分子中に１個以上の水酸基を有する化合物としては、特に制限はないが、例えば脂肪族多価アルコールは、そのヒドロキシ基の内、１〜６個が第１ヒドロキシ基となったものであり、具体的にはネオペンチルグリコール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−イソプロピル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールノナン、ペンタエリスリトール及びジペンタエリスリトール等のヒンダードアルコール、あるいはエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，８−オクタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，２−デカンジオール、１，１０−デカンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール及びマンニトール等の多価アルコールが挙げられる。
【００８７】
本発明に使用される分子中に１個以上の水酸基を有する化合物として、水酸基およびオキセタン環を有する化合物も用いられる。例えば下記一般式（２５）で表される化合物を挙げることができる。
【００８８】
【化２５】
2004010625.tif 000026
【００８９】
上記一般式（２５）において、Ｒ１は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基等の炭素数１〜６個の直鎖又は分岐を有するアルキル基、炭素数１〜６個のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基またはチエニル基である。Ｒ２は、メチレン、エチレン、プロピレンまたはブチレン等の炭素数１〜６個の直鎖又は分岐を有するアルキレン基であり、このアルキレン基はエ−テル結合を有する基、例えば、オキシメチレン、オキシエチレン、オキシプロピレン、オキシブチレン等のオキシアルキレン基であってもよい。これらの化合物のうち、速硬化性、密着性、表面硬度を考慮すれば、上記一般式（２５）において、Ｒ１としては炭素数１〜６個のアルキル基が好ましく、特に炭素数１〜３個のアルキル基が好ましい。また、Ｒ２としては、炭素数１〜６個のヒドロキシアルキル基、特に炭素数１〜３個のヒドロキシアルキル基が好ましい。
【００９０】
上記式で表される化合物の具体例としては、３−ヒドロキシメチル−３−メチルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−プロピルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−ノルマルブチルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−フェニルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−ベンジルオキセタン、３−ヒドロキシエチル−３−メチルオキセタン、３−ヒドロキシエチル−３−エチルオキセタン、３−ヒドロキシエチル−３−プロピルオキセタン、３−ヒドロキシエチル−３−フェニルオキセタン、３−ヒドロキシプロピル−３−メチルオキセタン、３−ヒドロキシプロピル−３−エチルオキセタン、３−ヒドロキシプロピル−３−プロピルオキセタン、３−ヒドロキシプロピル−３−フェニルオキセタン、３−ヒドロキシブチル−３−メチルオキセタンなどを挙げることができる。
【００９１】
これらの化合物のうち、入手の容易性などの点から、オキセタンモノアルコール化合物として、３−ヒドロキシメチル−３−メチルオキセタン、３−ヒドロキシメチル−３−エチルオキセタンが好ましい。
【００９２】
本発明の２−置換オキセタン化合物としては、下記一般式（２６）で示される化合物である。
【００９３】
【化２６】
2004010625.tif 000027
【００９４】
一般式（２６）中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素原子、フッ素原子、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、炭素数１〜６個のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基またはフリル基を示す。また、Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基およびブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜６個のアルコキシ基を示す。
【００９５】
前記オキセタン化合物の中でも、得られる組成物の硬化速度の面から、下記式で表される２−（４−メトキシフェニル）−３，３−ジメチルオキセタンが好ましい。
【００９６】
【化２７】
2004010625.tif 000028
【００９７】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インクは、上記成分のほかに、着色剤（染料、顔料等）を含有し、本発明の効果を損なわない限り、必要に応じて充填剤（シリカ、ガラス粉、セラミックス粉、金属粉等）、消泡剤、難燃剤、酸化防止剤等の１種又は２種以上を適量含有していてもよい。
【００９８】
本発明の活性エネルギー線硬化型インクジェット用インクを製造するには、例えば上記各成分が常温で液状の場合には常温で混合すればよく、常温で固体の成分がある場合にはその成分を加熱溶融して他の液状成分と混合すればよい。
【００９９】
本発明のインクジェット記録方式用エネルギー線硬化型インクを使用するには、まずこのインクをインクジェット記録方式用プリンタのプリンタヘッドに供給し、このプリンタヘッドから被記録媒体（金属、ゴム、プラスチック、成形部品、フィルム、紙、木、ガラス、布、コンクリート、セラミック等の基材）上に吐出し、その後紫外線又は電子線等の活性エネルギー線を照射する。これにより被記録媒体上の組成物は速やかに硬化する。
【０１００】
尚、活性エネルギー線の光源としては、紫外線を照射する場合には、例えば水銀アークランプ、キセノンアークランプ、螢光ランプ、炭素アークランプ、タングステン−ハロゲン複写ランプおよび太陽光を使用することができる。紫外線を照射する場合には、被記録媒体に対する照射強度は、通常少なくとも０．０１ワット平方センチであって、１〜２０秒以内に組成物の硬化を行い、硬化を例えば紙または金属コーティングラインで連続的に行うことが好ましい。
【０１０１】
電子線により硬化させる場合には、通常３００ｅＶの以下のエネルギーの電子線で硬化させるが、１〜５Ｍｒａｄの照射量で瞬時に硬化させることも可能である。
【０１０２】
【実施例】
次に本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明の態様はこれに限定されるわけではない。
【０１０３】
実施例１〜８
下記のインクを構成する物質を混合撹拌した後、得られた液体をフィルターでろ過しインク組成物を得た。
【０１０４】
着色材
ＣＩ　ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：３　　　　　　　　　５質量部
（平均分散粒径：１００ｎｍ）
脂環式エポキシ化合物（ＣＥＬ２０２１Ｐ；ダイセル化学社製）３０質量部
重合性化合物（表１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０質量部
光カチオン重合開始剤
トリフェニルスルフォニウムヘキサフルオロリン酸塩　　　２．５質量部
【０１０５】
【表１】
2004010625.tif 000029
【０１０６】
得られたインクをインクジェットプリンタＰＨＡＳＥＲ８６０（ＰＨＡＳＥＲＰＲＩＮＴＩＮＧ　ＪＡＰＡＮ社製）を部分的に改造し、ヘッドを５０℃で加熱した状態で印字媒体ＰＥＴフィルム（コロナ処理済み）上にインクを射出して画像形成した。インク射出直後に照度１０ｍＷ／ｃｍ２の低圧水銀灯（殺菌灯）を用いて空気中で光照射を行い、被記録媒体上にインクを固着した。
【０１０７】
〈硬化性〉
被記録媒体に着弾させた一定量（２０μｌ）のインクに紫外線照射を行い、組成物の未硬化被膜が硬化してタックフリーとなる最低の紫外線照射エネルギー（ｍＪ／ｃｍ２）より求めた。数値が小さいほど硬化性に優れる。
【０１０８】
〈保存安定性〉
５５℃で一週間保存した場合のインクの粘度を２５℃で測定し、即日に測定した結果と比較した。測定には振動式粘度計（ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ　ＶＭ−１Ｇ−ＭＨ；ＹＡＭＡＩＣＨＩ．ＣＯ．ＬＴＤ製）を用いた。
【０１０９】
〈皮膚刺激性の判定基準〉
○：皮膚に付着してもほとんど変化しない
△：皮膚に付着すると発赤する
×：皮膚に付着すると水泡ができる
結果は表２にまとめて示す。
【０１１０】
【表２】
2004010625.tif 000030
【０１１１】
上記表２に示される如く、本発明のインクおよびこれを用いた記録方法を採用すれば、いずれの特性も良好であることがわかる。
【０１１２】
【発明の効果】
本発明により、硬化性に優れるインクにもかかわらず、高温化での保存安定性に優れ、手に触れてもかぶれ等の問題を生じない安全性の高い活性エネルギー線硬化型インクジェット用インク、及びそれを使ったインクジェット記録方法を提供することができる。