(57)【要約】【課題】各種物性面において従来のポリ塩化ビニル樹脂製の化粧材と同等の性能を有しつつ、燃焼時の有害物質発生の問題がなく、安定した高い層間密着性を有し、表面から浸透した化学物質による変色や剥離の問題もなく、耐候性や耐久性に優れ、簡便且つ安定的に製造可能な化粧材を提供する。【解決手段】バッカー層からなる下層１と、アイオノマー樹脂からなる上層６との間に、絵柄層３及び／又はプライマー層２、４が挟持されてなる化粧材において、前記上層６と前記絵柄層３及び／又は前記プライマー層２、４との間に、ポリオレフィン樹脂又はポリエステル樹脂からなる芯層５２の両面にアイオノマー樹脂からなる外層５１、５３が少なくとも積層された多層構成からなる中間層５が挟持されてなる化粧材である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
バッカー層からなる下層と、アイオノマー樹脂からなる上層との間に、絵柄層及び／又はプライマー層が挟持されてなる化粧材において、前記上層と前記絵柄層及び／又は前記プライマー層との間に、ポリオレフィン樹脂又はポリエステル樹脂からなる芯層の両面にアイオノマー樹脂からなる外層が少なくとも積層された多層構成からなる中間層が挟持されてなることを特徴とする化粧材。
【請求項２】
前記多層構成からなる中間層は共押出シートであることを特徴とする請求項１に記載の化粧材。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の化粧材の製造方法であって、前記中間層の下面に、前記絵柄層及び／又はプライマー層を形成した後、該中間層の上面に前記上層を、前記絵柄層又はプライマー層面に前記下層を、それぞれ重ね合わせて熱圧着することを特徴とする化粧材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、建築物の内装用の床タイルなどに用いられる化粧材に関するものである。
【０００２】
さらに詳しくは、柔軟性、表面硬度、反り等の物性面において従来のポリ塩化ビニル樹脂製の化粧材と同等の性能を有しつつ、ポリ塩化ビニル樹脂を含有しないので燃焼時の有害物質発生の問題もなく、しかも安定した高い層間密着性を有し、耐候性や耐久性にも優れ、簡便且つ安定的に製造可能な化粧材に関するものである。
【０００３】
【従来の技術】
従来、住宅や店舗、オフィスビル等の内装用の床タイルとしては、柔軟で加工し易く、しかも安価なポリ塩化ビニル樹脂製のものが最も多用されていた。
【０００４】
しかしながら、ポリ塩化ビニル樹脂は燃焼時に塩化水素やダイオキシン等の毒性物質を発生するので、火災時の問題や使用後の焼却処分による環境汚染問題等が指摘され、内装材としての使用が問題視される様になっており、ポリ塩化ビニル樹脂に代わる材質のものでポリ塩化ビニル樹脂製のものと同等の性能を有する化粧材の出現が望まれていた。
【０００５】
係る問題点に鑑み、本発明者らは既に、アクリレート系共重合体樹脂を主成分とするバッカー層からなる下層の上に、絵柄層やプライマー層を介して、アイオノマー樹脂からなる上層を積層してなる化粧材を提案した（特開平９−２０７２７６号公報、特開平１０−３１５４２２号公報等参照）。
【０００６】
この化粧材は、アイオノマー樹脂がポリ塩化ビニル樹脂と非常に近い機械的・熱的特性を有することを利用したもので、ポリ塩化ビニル樹脂製化粧材と同等の性能が得られることは勿論、同一の製造設備を使用して従来通りの工程で製造可能であり、また燃焼時の有害物質発生の問題もないという優れた利点を有するものである。
【０００７】
ところが、上記化粧材は、絵柄層等を保護するための上層を構成するアイオノマー樹脂が、そのポリ塩化ビニル樹脂に近似した機械的・熱的特性の要因でもある、金属イオンを介したイオン結合による比較的緩い分子間の結合（架橋）構造のために、低分子量の化学物質（特に極性化学物質）に対する遮断性（バリアー性）に乏しいので、表面に付着した汚染物等に含有される低分子量の化学物質が、アイオノマー樹脂からなる上層内を浸透して、絵柄層やプライマー層に至り、これらを劣化ないし変質させる場合があることが判明した。
【０００８】
例えば、内装用の床タイルは、その表面の保護や艶の保持のために、その表面にワックスを塗布したり、使用中に表面に付着した汚染物の除去等の目的で、洗浄剤を使用して表面を洗浄したりされる場合が多い。ところが、こうしたワックスや洗浄剤には、例えば有機溶剤や可塑剤、界面活性剤等、各種の低分子量の化学物質が含まれている場合が多く、こうした低分子量の化学物質が、アイオノマー樹脂からなる上層内を浸透して、絵柄層やプライマー層に至り、これらのバインダー樹脂を劣化させて微細な剥離を生じて、表面から変色として観察されたり、層間剥離強度が著しく低下して、上層のバッカー層からの剥離が発生したりする場合があることが判明した。
【０００９】
特に、絵柄層は、着色のために顔料等の着色剤を含有し、相対的にバインダー樹脂分が少ないので、バインダー樹脂の劣化の影響を強く受けて、絵柄層内での凝集破壊により破断して内部に空隙を発生し、化粧材の表面から見た時の変色や、層間剥離強度の低下などの問題を発生し易い傾向にある。
【００１０】
係る問題点を解決するために、本発明者らは既に、バッカー層からなる下層と、アイオノマー樹脂からなる上層との間に、絵柄層及び／又はプライマー層が挟持されてなる化粧材において、前記上層と前記絵柄層及び／又は前記プライマー層との間に、ポリオレフィン樹脂又はポリエステル樹脂からなる中間層を挟持した構成の化粧材を提案した（特願２００１−２５１３９３号参照）。
【００１１】
しかしながら、ポリオレフィン樹脂又はポリエステル樹脂からなる中間層は、化学物質の浸透防止には極めて有効であるが、上層を構成するアイオノマー樹脂や、下層を構成するアクリレート系共重合体樹脂との親和性が必ずしも十分ではないことに加え、これらの樹脂との熱的特性の差により、上層及び下層との熱圧着積層によっては、安定したラミネート強度（層間密着性）が得られにくいという問題がある。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の技術における上記の如き問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、各種物性面において従来のポリ塩化ビニル樹脂製の化粧材と同等の性能を有しつつ、燃焼時の有害物質発生の問題がなく、安定した高い層間密着性を有し、表面から浸透した化学物質による変色や剥離の問題もなく、耐候性や耐久性に優れ、簡便且つ安定的に製造可能な化粧材を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明の化粧材は、バッカー層からなる下層と、アイオノマー樹脂からなる上層との間に、絵柄層及び／又はプライマー層が挟持されてなる化粧材において、前記上層と前記絵柄層及び／又は前記プライマー層との間に、ポリオレフィン樹脂又はポリエステル樹脂からなる芯層の両面にアイオノマー樹脂からなる外層が少なくとも積層された多層構成からなる中間層が挟持されてなることを特徴とするものである。
【００１４】
また、本発明の化粧材は、前記多層構成からなる中間層は共押出シートであることを特徴とするものである。
【００１５】
また、本発明の化粧材の製造方法は、上記のいずれかの化粧材の製造方法であって、前記中間層の下面に、前記絵柄層及び／又はプライマー層を形成した後、該中間層の上面に前記上層を、前記絵柄層又はプライマー層面に前記下層を、それぞれ重ね合わせて熱圧着することを特徴とするものである。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を、詳細に説明する。図１は本発明の化粧材の実施の形態を示す側断面図である。
【００１７】
本発明の化粧材は、図１に示す様に、バッカー層からなる下層１の上に、絵柄層３及び／又はプライマー層２、４と、ポリオレフィン樹脂又はポリエステル樹脂からなる芯層５２の両面にアイオノマー樹脂からなる外層５１、５３が少なくとも積層された多層構成からなる中間層５と、アイオノマー樹脂からなる上層６とが少なくとも順次積層されて構成されるものである。
【００１８】
中間層５より上のアイオノマー樹脂からなる層は、２層以上の任意の数の層から構成されていても良く、例えば中間層５と上層６との間に別途、アイオノマー樹脂からなる層が１層以上挟持されていても良い。また、上層６の表面には、必要に応じてエンボス加工による凹部７が設けられていても良い。
【００１９】
なお、絵柄層３及びプライマー層２、４に関しては、本発明の化粧材においては、その少なくとも一方が少なくとも１層設けられていればよく、それらの各々の層数やそれら相互の積層順序については、本発明において特に限定されるものではない。
【００２０】
本発明の化粧材に使用されるアイオノマー樹脂とは、一般に有機及び無機の成分が共有結合とイオン結合によって結合されている樹脂のことである。本発明に特に好ましく使用されるアイオノマー樹脂としては、共重合体の分子間を金属イオンで架橋した樹脂が挙げられる。
【００２１】
この場合の共重合体としてはアクリレート系共重合体、例えばエチレン−メタクリル酸共重合体などが挙げられる。金属イオンとしては、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛等のイオンが挙げられる。
【００２２】
アイオノマー樹脂を得るには、例えば、カルボキシル基を側鎖に有する単量体（例えばアクリル酸）を共重合させたエチレン系のポリマーに、ナトリウム、カリウム、マグネシウム又は亜鉛等の金属の水酸化物、アルコキシド又は低級脂肪酸塩等を適当量添加して酸基を中和する方法が挙げられる。
【００２３】
これにより、分子鎖に沿って分布するカルボキシル陰イオンが分子鎖間に存在する金属陽イオンと静電的に結合して一種の架橋を形成し、共重合体の分子間を金属イオンで完全に又は部分的に架橋した構造のアイオノマー樹脂が得られる。
【００２４】
本発明に好ましく使用されるアイオノマー樹脂は、上述の共重合体樹脂であるため、その共重合組成によってシートの硬さが任意に選択でき、また金属イオンによる架橋結合は加熱により結合力が弱められ、冷却すると結合力が回復するというポリ塩化ビニル樹脂と非常に良く似た性質を有している。
【００２５】
従って、上記アイオノマー樹脂を使用した本発明の化粧材は、例えば熱ラミネーション及びエンボス加工により製造されていた従来の塩化ビニル製の化粧材の製造設備を使用して、従来通りの工程で製造可能であるという利点がある。
【００２６】
アイオノマー樹脂からなる上層６は、アイオノマー樹脂に必要に応じて例えば紫外線吸収剤や光安定剤、熱安定剤等の適宜の添加剤を添加したものを、例えば押出し法、カレンダー法又はインフレーション法等の適宜の方法で、シート状に成形することにより得られる。
【００２７】
中間層５は、表面側のアイオノマー樹脂からなる上層６中を浸透してきた低分子量の化学物質が、絵柄層３やプライマー層２、４に到達して劣化、破壊させるのを防止するために、これら化学物質に対する遮断層として設けられるものであるが、同時に、表面側のアイオノマー樹脂からなる上層６や、裏面側のバッカー層からなる下層１との層間密着性、特に熱ラミネート適性を考慮して、化学物質に対する遮断層としての芯層５２と、その両面に設けられた層間密着性の確保のための外層５１、５３との、少なくとも３層からなる多層構造が採用される。
【００２８】
アイオノマー樹脂は、そのイオン架橋構造に起因して、石油系等の非極性化学物質に対する抵抗性は比較的に強いが、例えばアルコール類やグリコール類、エステル類、ケトン類、有機酸類、アミド類等の極性化学物質に対する抵抗性が比較的に弱いので、化学物質に対する遮断層としての芯層５２は、これら極性化学物質に対する抵抗性の強い樹脂から構成する必要がある。
【００２９】
そこで、本発明においては、芯層５２の構成材料として、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１等のポリオレフィン樹脂、又は、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂を使用する。
【００３０】
なお、芯層５２の構成材料として、上記ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂を使用する場合には、化学物質に対する抵抗性に特に優れた二軸延伸フィルムを使用することが望ましい。
【００３１】
芯層５２の厚さは、薄過ぎると各種化学物質に対する遮断性が不足し、厚過ぎるとアイオノマー樹脂からなる層（上層８、第二中間層７）の柔軟性や弾力性を減殺して化粧材の特性を損なうので、通常１０〜１００μｍ程度の範囲内とすることが望ましい。
【００３２】
アイオノマー樹脂からなる外層５１、５３の厚さは、上層６や下層１との密着阻害の原因となるピンホールを発生しないために十分な厚ささえあれば薄くてよく、通常１〜５０μｍ程度で十分であり、一般的には５〜２０μｍ程度の範囲内とすることが望ましい。なお、中間層５の取扱中の反りを防止するため、下側の外層５１と上側の外層５３とは、同程度の厚さとすることが望ましい。
【００３３】
なお、芯層５２より上側のアイオノマー樹脂からなる層（上層６、中間層５の上側の外層５３）の総厚は、化粧材の表面の適度の柔軟性、表面硬度、耐摩耗性、耐久性等を考慮して適宜設計する必要があり、本発明において特に限定されるものではないが、通常は１００〜１０００μｍ程度の厚さが適当である。
【００３４】
中間層５には、上述した芯層５２、外層５１、５３の他、芯層５２と外層５１及び／又は５３との間に任意の層を介在させても良い。例えば、芯層５２と外層５１、５３とを接着させるための接着剤層又は熱接着性樹脂層等を介在させることなどが考えられる。
【００３５】
中間層５における芯層５２と外層５１、５３との積層方法としては、例えばドライラミネート法、ウェットラミネート法、熱ラミネート法、超音波融着法、芯層５２の両面に片面ずつ２回に分けて若しくは両面同時に溶融したアイオノマー樹脂を押出すと同時に積層する押出ラミネート法等、従来公知の手法が適用可能である。
【００３６】
中でも、多層押出機を使用して外層５１、芯層５２、外層５３の３層（若しくは他の層を含む多層）を同時に溶融押出し、同時に積層する共押出法によると、１回の工程で多層構成のシート（共押出シート）が作成可能なので生産性が高く、しかも溶融状態での積層なので層間密着性にも優れており、最も好適である。
【００３７】
なお、上記共押出法において、芯層５２に使用するポリオレフィン樹脂やポリエステル樹脂は一般に表面接着性に劣るため、これを改善して芯層５２と外層５１、５３との層間密着性をさらに高めるために、外層５１、５３との積層の直前に溶融状態の芯層５２の表面にコロナ放電処理又はオゾン処理等の表面易接着化処理を施したり、芯層５２と外層５１、５３との間に例えば不飽和カルボン酸変性オレフィン系樹脂等の熱接着性樹脂を介在させたり、芯層５２に例えば不飽和カルボン酸無水物又は不飽和カルボン酸変性オレフィン系樹脂等の接着性改質剤を添加したりすることも、任意に行うことができる。
【００３８】
バッカー層からなる下層１は、本発明の化粧材の支持体となるものであり、従来の類似の化粧材においてバッカー層として使用されていたものと同様のものを使用すれば良い。
【００３９】
具体的には、表面側に積層したアイオノマー樹脂からなる層（上層６等）との、硬度や熱伸縮性等のバランスから、例えばエチレン−アクリル酸メチル共重合体樹脂（ＥＭＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹脂（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体樹脂（ＥＭＡＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂（ＥＡＡ）、アイオノマー樹脂、またはそれらの混合物等のアクリレート系共重合体樹脂を主成分とするものを使用することが望ましい。
【００４０】
係る共重合体樹脂は、共重合組成によりシートの硬さが任意に変えられる利点があるので、本発明の化粧材に使用するのに適当である。特に、シートの硬さと柔軟性とのバランスを考慮すると、エチレン−アクリル酸メチル共重合体樹脂（ＥＭＡ）を使用することが最も好ましい。
【００４１】
バッカー層からなる下層１は、上記の様に、アクリレート系共重合体樹脂を主成分とするものであるが、必要に応じて例えば充填材や着色剤等の適宜の添加剤を含有させることは任意である。下層１の厚みは特に限定されず任意であるが、化粧材全体の厚み等を考慮すると、通常２〜５ｍｍ程度の厚さが適当である。
【００４２】
中間層５（下側の外層５１）と下層１との層間には、絵柄層３及び／又はプライマー層２、４が設けられる。一般的には、印刷等による所望の絵柄の意匠を付与するために、少なくとも絵柄層３が設けられる場合が多い。
【００４３】
絵柄層３のなす絵柄の種類は特に限定されず、例えば木目柄、石目柄、布目柄、砂目柄、抽象柄、幾何学図形、文字又は記号、或いはそれらの組み合わせ等、所望により任意である。
【００４４】
絵柄層３に使用する印刷インキの種類は特に限定されず、従来より係る化粧材に使用されている任意の印刷インキを使用することができる。
【００４５】
具体的には、例えばポリ塩化ビニル樹脂系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂系、ブチラール系、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系、アルキド系、ポリアミド系等のバインダー樹脂に、有機又は無機の染料又は顔料や、必要に応じて体質顔料、充填剤、粘着付与剤、分散剤、消泡剤、安定剤その他の添加剤を適宜添加し、適当な希釈溶剤で所望の粘度に調整してなる、従来公知の任意の印刷インキが使用可能である。
【００４６】
プライマー層２、４は、中間層５と絵柄層３、絵柄層３と下層１、若しくは中間層５と下層を、相互に強固に接着させるために設けられるものである。従って、絵柄層３自体に中間層５と下層１とを強固に接着させる機能があれば、プライマー層２、４は設けなくても良い。
【００４７】
しかし、中間層５（下側の外層５１）と下層１とは相異なる材質からなる場合が多く、その際には、絵柄層３を両者に良好に接着させて、目的の化粧材に必要な層間密着性を得るためには、印刷インキの選択の幅が狭くなり、意匠的にも制約されてしまう。
【００４８】
これに対し、中間層５と絵柄層３との間及び／又は絵柄層３と下層１との間に、各種の樹脂に対する接着性に優れた樹脂からなるプライマー層２及び／又は４を設ければ、絵柄層３に任意の一般の印刷インキを使用しつつ、中間層５と下層１との間に良好な層間密着性を確保することができる。
【００４９】
また、絵柄層３を設けない場合にも、中間層５と下層１とを良好に接着させるために、１層以上のプライマー層２及び／又は４を設けることが望ましい。
【００５０】
プライマー層２、４の材質は特に限定されず、中間層５（下側の外層５１）、絵柄層３、下層１の構成材料との接着性を勘案して適宜選定すれば良い。
【００５１】
本発明の化粧材においては、中間層５の下側の外層５１はアイオノマー樹脂からなっているので、中間層５と絵柄層３との間に設けるプライマー層４としては、アイオノマー樹脂に含まれる未架橋のカルボキシル基等の活性水素基と反応して化学的に結合可能な、イソシアネート系硬化剤を含有する２液反応型ウレタン系樹脂などが適している。
【００５２】
一方、絵柄層３と下層１との間に設けるプライマー層２としては、後述する様に中間層５と下層１との接着は通常熱ラミネーション法により行われることを考慮すると、熱により接着性を発現するホットメルト型の材質であることが好ましい。
【００５３】
具体的には、下層１として通常アクリレート系共重合体樹脂を主成分とするバッカー層が用いられることを考慮すると、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）、オレフィン系樹脂、またはそれらの混合物を主成分とした樹脂等が好ましく、特に３０〜５０℃で溶解する性質を有するものが好ましい。
【００５４】
また特に、前記オレフィン系樹脂として、末端に例えば水酸基、アミノ基又はカルボキシル基等の官能基を有する樹脂を使用すると、これら官能基が、プライマー層２及び／又は絵柄層３を構成する樹脂や、下層１としてのバッカー層を構成するアクリレート系共重合体樹脂に含有される、水酸基やカルボキシル基、カルボニル基等の極性官能基との間に、水素結合やアミド結合、エステル結合等の化学結合を生成し、接着性を飛躍的に向上することができるので好適である。
【００５５】
プライマー層２、４や絵柄層３の形成方法は特に限定されず、従来公知の任意の塗工方法や印刷方法を適宜適用して形成することができる。
【００５６】
具体的には、塗工方法としては例えばグラビアコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、バーコート法、ディップコート法、キスコート法、スプレーコート法、ダイコート法等、印刷方法としては例えばグラビア印刷法、オフセット印刷法、凸版印刷法、スクリーン印刷法、転写印刷法、静電印刷法、無版印刷法等が適用可能であるが、化粧材の分野ではグラビア印刷法が最も一般的である。
【００５７】
なお、プライマー層２として上述の様にホットメルト型の材質を使用する場合には、プライマー層２の形成はホットメルトコーティング法によるのが最も適当である。すなわち、樹脂の固形分比ＮＶを５〜３０％程度に調整した塗液を加温させながら塗工する。塗工方法は、上掲した従来公知の任意の手段を任意に適用して行うことができる。
【００５８】
また、上記絵柄層３やプライマー層２、４の形成に先立ち、その印刷面又は塗工面に、例えばコロナ放電処理やグロー放電処理、電子線照射処理、イオンビーム照射処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレーム処理、酸処理又はアルカリ処理等の表面処理を施すと、これによって樹脂表面に形成された水酸基やカルボキシル基等の活性水素基の作用により、絵柄層３やプライマー層２、４との間により強固な密着性が得られるので、非常に好適である。
【００５９】
各プライマー層２、４の塗布量（乾燥後）は、０．１〜１０ｇ／ｍ２程度が適当であるが、勿論この範囲に限定されるものではない。
【００６０】
次に、本発明の化粧材の製造方法について説明すると、基本的には従来のポリ塩化ビニル樹脂製の化粧材の場合と同様、熱ラミネーション法によって製造することができる。
【００６１】
具体的には、図１に示した例に関して言えば、下層１の上に、予め下面（下側の外層５１面）に絵柄層３及び／又はプライマー層２、４を形成した中間層５と、上層６との３層を重ね合わせて、これら全層を熱ラミネーション法により同時に貼り合わせて一体化した積層体を作製すれば良い。
【００６２】
熱ラミネーションの方法としては一般に、枚葉による多段プレス方式か、又は熱ロールを使用した連続熱ラミネーション方式が採用され、本発明の化粧材の製造にはいずれの方式も適用可能であるが、連続熱ラミネーション方式の方が生産性に優れ好適である。
【００６３】
こうして得た下層１から上層６までの積層体の表面、すなわち上層６の表面には、意匠性の向上又は滑り止め等の目的で、エンボスを施して凹部７を形成してもよい。エンボスを施す方法としては、凹凸面を有するエンボス版又はエンボスロールを使用して加熱しつつ加圧する、従来公知のエンボス方法を用いることができる。
【００６４】
なお、エンボスは上述の熱ラミネーションとは別工程で行うこともできるが、熱ラミネーションと同時に行うと、製造工程が短縮でき、熱エネルギーの無駄も低減できて、生産性が向上し製造原価が低減できるので有利である。
【００６５】
本発明の化粧材は上述の様に、熱ラミネーション法により容易に製造することが出来るが、その製造設備としては、例えば熱ラミネーション及びエンボス加工により製造される従来のポリ塩化ビニル樹脂製の化粧材の製造設備等をそのまま適用することも可能であり、製造工程にも大きな変更はないから、新規設備投資の必要もなく容易且つ安価に製造可能である。
【００６６】
【実施例】
以下に、本発明の化粧材の実施例及び比較例を示し、本発明をより詳細に説明する。
【００６７】
＜実施例１＞
マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂（三洋化成社製「ユーメックス」）を５重量％添加したランダム重合ポリプロピレン樹脂（グランドポリマー社製、エチレン含量３重量％）からなる厚さ２６μｍの芯層の両面に、アイオノマー樹脂（三井デュポンポリケミカル社製「ハイミラン」）からなる厚さ１２μｍの外層が形成されるように、多層押出機を用いて２種３層の共押出シートを作製した。
【００６８】
次に、上記共押出シートの片面に、イソシアネート系硬化剤を３％添加した２液反応型ウレタン系プライマー（東洋インキ製造社製「ラミスターメジウム」）を使用してグラビアコート法により乾燥後の塗布量１ｇ／ｍ２に塗工したプライマー層と、ウレタン系印刷インキ（東洋インキ製造社製「ラミスター」）を使用してグラビア印刷法により印刷した絵柄層と、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）と末端カルボキシル基変性ポリオレフィン系樹脂との混合樹脂（ＥＶＡ／変性ポリオレフィン＝１／３重量比）を主成分とするプライマー（大日精化社製「ＴＭＲ−２６８６」）を使用してグラビアコート法により乾燥後の塗布量１ｇ／ｍ２に塗工したプライマー層とを順次形成して、印刷・塗工シートを作製した。
【００６９】
しかる後、上記印刷・塗工シートの非印刷・塗工面に、厚さ１００μｍのアイオノマー樹脂シート（三井デュポンポリケミカル社製「ハイミラン」）を、印刷・塗工面にエチレン−アクリル酸メチル樹脂（ＥＭＡ）を主成分（ＥＭＡ／フィラー＝３／７重量比）とした厚さ３ｍｍのバッカーシートをそれぞれ重ね合わせ、ラミネート温度１２０℃の条件で連続ラミネーション方式により積層して貼り合わせると同時に、出来た積層体の表面にエンボスロールをラミネート温度と同じ１２０℃で加圧してエンボスを施し、凹凸模様を付与することにより、本発明の化粧材を作製した。
【００７０】
＜実施例２＞
厚さ１２μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム（帝人社製「テイジンテトロンフィルム」）の両面にコロナ放電処理後、アイオノマー樹脂（三井デュポンポリケミカル社製「ハイミラン」）を厚さがそれぞれ１９μｍとなる様に両面に押出ラミネートした。こうして得たシートを上記実施例１における共押出シートに代えて使用し、その他は上記実施例１と同一の要領で本発明の化粧材を作製した。
【００７１】
＜比較例１＞
上記実施例１において、共押出シートに代えて、厚さ５０μｍのアイオノマー樹脂フィルム（三井デュポンポリケミカル社製「ハイミラン」）を使用し、その他は上記実施例１と同一の要領で本発明の化粧材を作製した。
【００７２】
＜性能比較＞
上記実施例１〜２及び比較例１の３種の化粧材のそれぞれについて、その表面であるアイオノマー樹脂面に、床タイルの艶出し剤用剥離剤（アイン社製「アインリムーバー」）を滴下し、乾燥しないように時計皿にて被覆した状態で放置したところ、比較例１の化粧材は約１０日経過後から変色及び膨れの発生が認められたのに対し、実施例１〜２の化粧材は、３ヶ月経過後も異常は見られなかった。また、この試験にて３ヶ月経過後の各化粧材について、層間剥離強度を評価したところ、結果は下記の表の通りであった。
【００７３】
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【００７４】
なお、比較例１の化粧材の断面の電子顕微鏡観察により、この化粧材は上記試験後には絵柄層が層内剥離を発生していることが確認された。また、当該絵柄層からは化学分析により、上記試験に使用した艶出し剤用剥離剤に含まれている成分である、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の低分子量の化学物質が検出されたが、実施例１及び実施例２の化粧材の上記試験後の絵柄層からは、係る低分子量の化学物質は検出されなかった。
【００７５】
【発明の効果】
以上詳細に説明した様に、本発明の化粧材は、バッカー層からなる下層と、アイオノマー樹脂からなる上層との間に、絵柄層及び／又はプライマー層が挟持されてなる化粧材において、前記上層と前記絵柄層及び／又は前記プライマー層との間に、ポリオレフィン樹脂又はポリエステル樹脂からなる芯層の両面にアイオノマー樹脂からなる外層が少なくとも積層された多層構成からなる中間層を挟持させたことにより、当該化粧材の表面からアイオノマー樹脂内に低分子量の化学物質が浸透してきても、これが中間層中の芯層によって遮断されて絵柄層やプライマー層中に達することがないので、浸透してきた化学物質の作用による絵柄層やプライマー層の劣化、変質又は破壊により変色や層間剥離を発生することがなく、良好な意匠性及び強度を長期間に亘り維持することのできる、耐候性や耐久性に優れた化粧材である。
【００７６】
しかも、上記中間層は両面にアイオノマー樹脂からなる外層を有しているので、まず中間層の下面に絵柄層及び／又はプライマー層を形成し、その上面に上層を、絵柄層又はプライマー層面に下層をそれぞれ重ね合わせて熱ラミネーション法により積層することにより、良好な層間密着性を有する高強度の化粧材を、従来の類似の化粧材と同様の熱ラミネーション法を用いて容易に製造することが可能となる。以て、例えば柔軟性や表面硬度、反り等の物性面において従来のポリ塩化ビニル樹脂製の化粧材と同等の性能を有しつつ、ポリ塩化ビニル樹脂を含有しないので火災時や焼却処分時等の燃焼時に塩化水素やダイオキシン等の有害物質を発生することもなく、従来のポリ塩化ビニル樹脂製の化粧材と同一の製造設備を使用して同様の製造工程で簡便かつ安定的に製造可能であり、しかも安定した高い層間密着性を有し耐候性や耐久性にも優れた化粧材を提供することができるという優れた利点を有するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】
本発明の化粧材の実施の形態を示す側断面図である。
【符号の説明】
１・・・下層
２・・・プライマー層
３・・・絵柄層
４・・・プライマー層
５・・・中間層
５１・・外層
５２・・芯層
５３・・外層
６・・・上層
７・・・凹部
【図１】
2004017510.tif 000004