(57)【要約】【課題】逆浸透膜モジュールで処理した透過水を部分的に再度逆浸透膜モジュールで処理する２段の逆浸透処理方法において、生産水の水質の制御が容易となり、２段目の逆浸透膜モジュールの規模、消費電力量を低減できる処理方法を提供することを目的とする。【解決手段】１段目の逆浸透膜モジュールが逆浸透膜エレメント２つが直列配置となっており、濃縮側の逆浸透膜エレメントの透過水の一部ないし全量あるいはそれに供給側の逆浸透膜エレメントの透過水の一部を混合した透過水を２段目の逆浸透膜モジュールへ供給して２段の逆浸透処理することを特徴とする。【選択図】　図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
高濃度原水を２段の逆浸透モジュールで処理し、高濃度の濃縮水と低濃度の透過水とに分離する処理方法において、１段目の逆浸透膜モジュールとして１本の逆浸透膜モジュールが２本の逆浸透膜エレメントから構成され、供給側の逆浸透膜エレメントに高濃度原水が供給され、濃縮側の逆浸透膜エレメントに供給側の逆浸透膜エレメントの濃縮水が供給されるように直列に配置され、各逆浸透膜エレメントの透過水が個別に取り出せる構造の逆浸透膜モジュールを用い、２段目の逆浸透膜モジュールで１段目の逆浸透膜モジュールの濃縮側の逆浸透膜エレメントの透過水の５０％から１００％を逆浸透処理することを特徴する高濃度溶液の処理方法。
【請求項２】
供給側の逆浸透膜エレメントの透過水と濃縮側の逆浸透膜エレメントの透過水を１：９９から５０：５０の割合で混合して２段目の逆浸透膜モジュールで逆浸透処理することを特徴する請求項１記載の高濃度溶液の処理方法。
【請求項３】
高濃度原水が海水であることを特徴とする請求項１、２記載の高濃度溶液の処理方法。
【請求項４】
高濃度原水に殺菌処理として間欠的に塩素を注入することを特徴とする請求項１〜３記載の高濃度溶液の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高濃度溶液の逆浸透処理に関する発明であり、特に海水の淡水化を目的とする分離方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
逆浸透法は、海水及びかん水の淡水化、半導体工業及び医薬品工業用の純水、超純水の製造、都市排水処理等の幅広い分野で利用されている。蒸発法、電気透析法と比較して省エネルギーの点で有利であり、広く普及が進んでいる。
特に、中空糸型逆浸透膜は、単位容積当たりの膜面積を大きくできるため、膜分離操作に適した形状であり、例えば、逆浸透膜による海水淡水化分野では広く用いられている
【０００３】
逆浸透法で処理された水は飲料水にも使用されているが、安全意識の高まりともに、水質基準の遵守が求められている。水質基準値を達成するため、逆浸透膜処理した透過水を一旦集めて、再度逆浸透膜で処理する２段法が検討されている。
【０００４】
米国特許公報４，５７４，０４９には、１段目の逆浸透膜処理された透過水の全量が２段目の逆浸透膜で処理され、２段目の逆浸透膜の濃縮水が１段目の供給水に戻す処理方法が開示されている。しかしながら、この方法では、１段目の逆浸透膜処理された透過水の全量が２段目で処理されるので、消費エネルギーが大きくなること、また、原水の水質によっては透過水の水質が必要以上になる場合があり、好ましくない。
【０００５】
一方、ニューメンブレンテクノロジーシンポジウム２００２の予稿集には、海水淡水化でのホウ素除去を目的として、１段目の逆浸透膜の濃縮側の透過水のみを２段目の逆浸透膜モジュールへ供給する２段法が開示されている。しかしながら、この方法では逆浸透膜モジュール内部での濃縮側透過水と供給側透過水の区分が明確ではなく、供給側透過水と濃縮側透過水の濃度が制御ができず、２段目の逆浸透モジュールへの供給水を制御するのが困難であるという問題がある。また、この方法では濃縮側透過水の全量が２段目で処理されるため、２段目モジュールで処理された透過水の水質の制御が難しいという問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
単純に１段目の逆浸透膜モジュールの透過水を一旦集めて、２段目の逆浸透膜モジュールに供給すると、必要以上に２段目逆浸透膜モジュールの規模が大きくなるという問題がある。また、１段目のモジュールの透過水の１部を２段目のモジュールへ供給する場合、２段目のモジュールへの供給水の水質が制御できないという問題がある。本発明は、このような点に鑑みなされたもので、逆浸透膜モジュールで処理した透過水を部分的に再度逆浸透膜で処理する膜処理方法において、後段の逆浸透膜部の規模を低減でき、効率的な処理が可能で生産水の水質の制御も容易である逆浸透膜処理方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意検討した結果、１段目の逆浸透膜モジュールとして逆浸透膜エレメント２つが直列配置されている逆浸透膜モジュールを用い、濃縮側の逆浸透膜エレメントの透過水の一部ないし全量、あるいはそれに供給側の逆浸透膜エレメントの透過水の一部を混合した透過水を２段目の逆浸透膜モジュールへ供給して２段の逆浸透処理することによって本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、
（１）高濃度原水を２段の逆浸透モジュールで処理し、高濃度の濃縮水と低濃度の透過水とに分離する処理方法において、１段目の逆浸透膜モジュールとしては１本の逆浸透膜モジュールが２本の逆浸透膜エレメントから構成され、供給側の逆浸透膜エレメントに高濃度原水が供給され、濃縮側の逆浸透膜エレメントに供給側の逆浸透膜エレメントの濃縮水が供給されるように直列に配置され、各逆浸透膜エレメントの透過水が個別に取り出せる構造の逆浸透膜モジュールを用い、２段目の逆浸透膜モジュールで１段目の濃縮側の逆浸透膜エレメントの透過水の５０％から１００％を逆浸透処理することを特徴する高濃度溶液の処理方法。
（２）供給側の逆浸透膜エレメントの透過水と濃縮側の逆浸透膜エレメントの透過水を１：９９から５０：５０の割合で混合して２段目の逆浸透膜モジュールで逆浸透処理することを特徴する（１）の高濃度溶液の処理方法。
（３）高濃度原水が海水であることを特徴とする（１）、（２）の高濃度溶液の処理方法。
（４）高濃度原水に殺菌処理として間欠的に塩素を注入することを特徴とする（１）〜（３）の高濃度溶液の処理方法。
である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明における高濃度原水および高濃度溶液とは、逆浸透処理が可能な溶質が溶解した液体であり、濃度はその浸透圧から逆浸透処理が可能な範囲であるものである。例えば、海水などがあげられる。回収率によっても異なるが、海水の場合は、逆浸透圧が５．４ＭＰａから９ＭＰａで淡水化処理が可能である。
【０００９】
本発明における逆浸透膜とは、数十ダルトンの分子量の分離特性を有する領域の分離膜であり、具体的には、０．５ＭＰａ以上の操作圧力で、食塩を９０％以上、除去可能であるものである。海水淡水化に使用される中空糸型逆浸透膜は、操作圧力が大きく、また、食塩の除去率は９９％以上が一般的である。
【００１０】
本発明における高濃度原水を２段の逆浸透モジュールで処理し、高濃度の濃縮水と低濃度の透過水とに分離する処理方法とは、原水を１段目の逆浸透膜モジュールで処理して得た透過水を、再度、逆浸透膜モジュールで処理する方法である。１段目の逆浸透膜モジュールと２段目の逆浸透膜モジュールの間には昇圧操作が必要となる。本発明においては、高濃度原水を１段目の逆浸透モジュールで処理して得た透過水の一部分を２段目の逆浸透膜モジュールで処理する。２段目の逆浸透膜モジュールで処理しない１段目のモジュールの透過水は、２段目のモジュールの透過水と合流させて生産水として取り出される。
【００１１】
本発明における１段目の逆浸透膜モジュールとしては、１本の逆浸透膜モジュールが２本の逆浸透膜エレメントから構成され、供給側の逆浸透膜エレメントに高濃度原水が供給され、濃縮側の逆浸透膜エレメントに濃縮水が供給されるように直列に配置され、各逆浸透膜エレメントの透過水が個別に取り出せる構造の逆浸透モジュールを用いる。逆浸透膜モジュール内で逆浸透膜エレメントが直列に配置されているとは、高濃度原水を１つ目の逆浸透膜エレメント（供給側）で逆浸透処理した濃縮水が２つ目の逆浸透膜エレメント（濃縮側）で逆浸透処理するように配置することであり、具体的な例としては、図３や図４に示した構造であり、供給側の逆浸透膜エレメントの濃縮側と濃縮側の逆浸透膜エレメントの供給側がモジュール内で連通している状態である。
【００１２】
１段目の逆浸透膜モジュールとして上記の構造のモジュールを用いると、１段目の逆浸透膜モジュール内部での供給側透過水と濃縮側透過水とが区分され、各透過水の濃度が安定するので、２段目の逆浸透モジュールへの供給する量を制御することで２段目モジュールで処理された透過水の水質を制御することが容易となる。
【００１３】
２段目の逆浸透膜モジュールは、１段目のモジュールと同一の特性でも異なる特性でもかまわない。
また、２段目のモジュールでの除去性能を向上させるために１段目のモジュールと２段目のモジュールの間で添加剤を注入してもかまわない。例えば、海水淡水化の場合は、ホウ素の除去率は一般的には食塩の除去率に比べて高くないが、アルカリを添加してｐＨを９以上にすると、ホウ素の除去率は大幅に増加させることができるため、アルカリを添加することが考えられる。また、１段目の逆浸透膜モジュールに耐塩素性モジュールを使用し塩素殺菌処理した後、還元剤を注入してから２段目で耐塩素性のないモジュールを使用することが可能である。
【００１４】
本発明において、２段目の逆浸透膜モジュールで処理する１段目のモジュールの透過水の量は、１段目の逆浸透膜モジュールの透過水の水質によって決まる。１段目の逆浸透膜モジュールの透過水の水質が不十分である場合、例えばホウ素の濃度が基準値より高い場合は、１段目の逆浸透膜モジュールの濃縮側の逆浸透膜エレメントの透過水を２段目の逆浸透膜モジュールへ多く供給して逆浸透処理する。２段法全体の透過水の水質が基準値に対して余裕がある場合は、例えばホウ素の濃度が基準値より十分低い場合は、１段目の逆浸透膜モジュールの濃縮側の逆浸透膜エレメントの透過水の一部を２段目の逆浸透膜モジュールへ供給して逆浸透処理すれば良い。逆に、不十分であれば、１段目の逆浸透膜モジュールの濃縮側の逆浸透膜エレメントの透過水全量に更に供給側の逆浸透膜エレメントの透過水の一部を加えた混合液を２段目の逆浸透膜モジュールで逆浸透処理することができる。
【００１５】
２段目の逆浸透膜モジュールで処理する１段目の逆浸透膜モジュールの濃縮側の逆浸透膜エレメントの透過水の割合は、５０％〜１００％が好ましく、より好ましくは７０％〜１００％である。この割合が少なすぎると２段法の効果が小さくなるので好ましくない。
【００１６】
一方、１段目の逆浸透膜モジュールの供給側の逆浸透膜エレメントの透過水の一部を濃縮側の逆浸透膜エレメントの透過水に加えた混合液を２段目の逆浸透膜モジュールで処理する場合は、供給側の逆浸透膜エレメントの透過水と濃縮側の逆浸透膜エレメントの透過水の割合を１：９９から５０：５０の割合にするのが好ましく、より好ましくは１：９９から３０：７０である。供給側の逆浸透膜エレメントの透過水の割合が大きすぎると２段目の処理の負荷が大きくなりすぎて好ましくない。
【００１７】
本発明における逆浸透膜の素材としては、酢酸セルロース系高分子、ポリアミド系高分子、ポリスルホン系高分子が挙げられる。１段目と２段目の逆浸透膜の素材は同一でも異なっていても良い。
【００１８】
酢酸セルロース系高分子としては酢酸セルロース、三酢酸セルロース、両者の混合物が例として挙げられる。性能及びその安定性の点から三酢酸セルロースが特に好ましい。また、酢酸セルロース系高分子は耐塩素性に優れるため、供給水に殺菌剤として塩素系殺菌剤を添加することが可能である。耐塩素性を有するとは、水道水程度（約１ｐｐｍ）の残留塩素の存在下での１年程度の連続使用が可能であることを意味する。
【００１９】
ポリアミド系高分子としては、線状ポリアミド高分子、架橋ポリアミド高分子等が例として挙げられる。耐塩素性を有するポリアミド系逆浸透膜としては、例えば東洋紡績（株）製のＨＳシリーズが挙げられる。
ポリスルホン系高分子としては、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン等が挙げられる。
【００２０】
高濃度原水に塩素系殺菌剤を添加する場合は、２段目の逆浸透膜モジュールも耐塩素性のモジュールを使用することが好ましく、１段目の逆浸透膜モジュールの供給原水に塩素系殺菌剤を添加し、その塩素系殺菌剤が１段目のモジュールの透過水中に残留しても、その透過水を還元処理することなく２段目逆浸透膜モジュールへ供給できる点で好ましい。
【００２１】
殺菌剤として塩素系殺菌剤を添加する場合は、間欠的に注入する方法が、副生成物の発生量が少ない点や薬品使用量が少なくてすむ点で好ましい。
【００２２】
本発明の実施の形態の一例を図１に基づいて説明する。
図１は、１段目の逆浸透膜モジュールとして、２つの逆浸透膜エレメントを直列に配置した逆浸透膜モジュール１を用い、濃縮側の逆浸透膜エレメントの透過水のみを２段目の逆浸透膜モジュールへ供給して分離操作を行う場合を示している。高圧ポンプ５により昇圧された高濃度原水７は１段目の供給側の逆浸透膜エレメントに供給され、その濃縮水はモジュール内で連続的に濃縮側の逆浸透膜エレメント３に供給される。濃縮側の逆浸透膜エレメント３の濃縮水１０は排出され、透過水９は昇圧ポンプ６によりで昇圧され、２段目の逆浸透膜モジュール４へ供給され濃縮水１２は排出され、透過水１１は供給側の逆浸透膜エレメントの透過水８と合流し生産水１３として得られる。
【００２３】
更に本発明の実施の形態の一例を図２に基づいて説明する。
図２は、１段目の供給側の逆浸透膜エレメント２の透過水８と１段目の濃縮側の逆浸透膜エレメント３の透過水９とが流量調整バルブ１４，１５、１６で連通しており、２段目逆浸透膜モジュール４への供給する各逆浸透膜エレメントの透過水の流量を制御でき、生産水の水質を変更することができる。例えば、流量調整バルブ１４、１５を開け、流量調整バルブ１６を絞れば、供給側の逆浸透膜エレメント２の透過水８の混合割合が増加し、逆に、流量調整バルブ１４、１６を開け、流量調整バルブ１５を絞れば、濃縮側の逆浸透膜エレメント３の透過水の流量を減少させることが可能である。
【００２４】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。なお、実施例は、海水淡水化用の逆浸透膜の場合を示す。
【００２５】
（実施例１）
図１に示すような、２つの逆浸透膜エレメントが直列配置した逆浸透膜モジュールと１つの逆浸透膜エレメントからなる逆浸透膜モジュールからなる２段の逆浸透モジュールによって海水を処理した。１段目の逆浸透膜モジュールとして三酢酸セルロース製の中空糸型逆浸透膜エレメントが圧力容器内に２本装着した中空糸型逆浸透膜モジュールを用い、２段目の逆浸透膜モジュールとして耐塩素性ポリアミド製の中空糸型逆浸透膜モジュールを用いた。但し、２段目のモジュールの供給水には水酸化ナトリウムを添加し、ｐＨを９に調整した。運転条件は以下の通りであった。高濃度原水の温度２５℃、全溶解塩濃度（ＴＤＳ濃度）３．５％、ホウ素濃度４．５ｍｇ／ｌ、１段目の操作圧力７０ｋｇ／ｃｍ２、２段目の操作圧力１５ｋｇ／ｃｍ２、１段目の回収率５３％、２段目の回収率８５％で運転した。２段処理後に得られた生産水の水質はＴＤＳ濃度１４３ｍｇ／ｌ、ホウ素濃度１．２３ｍｇ／ｌであった。また、２段目の昇圧ポンプの消費電力は０．１８ｋＷｈ／ｍ３であった。結果を表１に示した。
【００２６】
（実施例２）
逆浸透膜モジュールの配置が図２であること以外、実施例１と同様に海水を処理した。但し、２段目逆浸透膜モジュールへの供給水が濃縮側の逆浸透膜エレメントの透過水の８０％とし、２段目の処理用の逆浸透膜モジュールの処理量が実施例１と同じ程度となるように、中空糸本数を８０％にした。得られた２段処理としての生産水の水質はＴＤＳ濃度１６６ｍｇ／ｌ、ホウ素濃度１．３９ｍｇ／ｌであった。また、２段目の昇圧ポンプの消費電力は０．１４ｋＷｈ／ｍ３であった。結果を表１に示した。
【００２７】
（実施例３）
逆浸透膜モジュールの配置が図２であり、２段目逆浸透膜モジュールへの供給水が濃縮側の逆浸透膜エレメントの透過水の１００％と供給側の逆浸透膜エレメントの２５％の混合水（供給側の逆浸透膜エレメントの透過水と濃縮側の逆浸透膜エレメントの透過水の割合が１８：８２の混合水）であること以外、実施例２と同様に海水を処理した。但し、２段目の処理用の逆浸透膜モジュールの処理量が実施例１と同じ程度となるように、中空糸本数を１５０％にした。得られた２段処理としての生産水の水質はＴＤＳ濃度１１６ｍｇ／ｌ、ホウ素濃度１．０４ｍｇ／ｌであった。また、２段目の昇圧ポンプの消費電力は０．２７ｋＷｈ／ｍ３であった。結果を表１に示した。
【００２８】
（比較例１）
図２のモジュール配置で、１段目の供給側の逆浸透膜エレメントの透過水と濃縮側の逆浸透膜エレメントの透過水がすべて２段目の逆浸透膜モジュールの供給水となるような、完全な２段法で実施例３と同様に海水を処理した。但し、２段目の処理用の逆浸透膜モジュール当たりの処理量が実施例１と同じ程度となるように、逆浸透膜モジュール本数を約３倍にした。得られた２段処理としての生産水の水質はＴＤＳ濃度２５ｍｇ／ｌ、ホウ素濃度０．４ｍｇ／ｌであった。また、２段目の昇圧ポンプの消費電力は０．５９ｋＷｈ／ｍ３であった。生産水質の濃度は非常に低いが、ＴＤＳ濃度が低すぎる傾向があることと、２段目の昇圧ポンプの消費電力が非常に大きく、過剰な処理の運転であると考えられる。結果を表１に示した。
【００２９】
（比較例２）
図２のモジュール配置で、２段目の逆浸透膜モジュールへの供給を断ち、完全な１段法で海水を処理した。生産水の水質はＴＤＳ濃度１８８ｍｇ／ｌ、ホウ素濃度１．５ｍｇ／ｌであり、水質基準値を満たさないものであった。
【００３０】
【表１】
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【００３１】
【発明の効果】
本発明によれば１段目の逆浸透膜モジュールで処理した透過水を部分的に再度逆浸透膜処理する２段の逆浸透膜処理方法において、２段目の逆浸透膜モジュールの規模および消費電力を低減する方法を提供することができる。また、２段目の逆浸透膜モジュールへの供給水の量を変更することによって、容易に生産水の水質を制御することができ、システム全体の最適化が容易である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の処理方法の一例で、１段目の逆浸透膜モジュール内の濃縮側の逆浸透膜エレメントの透過水のみ２段目の逆浸透膜モジュールに供給される場合の簡単な構成図である。
【図２】本発明の処理方法の一例で、１段目の逆浸透膜モジュール内の濃縮側の逆浸透膜エレメントの透過水と供給側の逆浸透膜エレメントの透過水の混合水が２段目の逆浸透膜モジュールに供給される場合の簡単な構成図である。
【図３】本発明における１段目の逆浸透膜モジュールの構造の一例である。
【図４】本発明における１段目の逆浸透膜モジュールの構造の一例である。
【符号の説明】
１：１段目の逆浸透膜モジュール
２：１段目の逆浸透膜モジュール内の供給側の逆浸透膜エレメント
３：１段目の逆浸透膜モジュール内の濃縮側の逆浸透膜エレメント
４：２段目の逆浸透膜モジュール
５：高圧ポンプ
６：昇圧ポンプ
７：供給水（高濃度原水）
８：供給側の逆浸透膜エレメントの透過水
９：濃縮側の逆浸透膜エレメントの透過水
１０：１段目の逆浸透膜モジュールの濃縮水
１１：２段目の逆浸透膜モジュールの透過水
１２：２段目の逆浸透膜モジュールの濃縮水
１３：生産水
１４、１５，１６：流量調整バルブ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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