(57)【要約】【課題】表面平滑性の高いスキン層を安定して形成することが可能な発泡性塗料組成物を提供する。【解決手段】本発明の発泡性塗料組成物は、ポリオール化合物（Ａ）、イソシアネート化合物（Ｂ）、水（Ｃ）、触媒（Ｄ）、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）、および有機溶剤（Ｆ）を含有し、ポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）の一部とが反応してポリウレタン樹脂を生成すると共に、イソシアネート化合物（Ｂ）の他の一部と水（Ｃ）とが反応して二酸化炭素を生成し、発泡塗膜を形成可能であることを特徴とする。また、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）の配合量は、ポリオール化合物（Ａ）１００質量部に対して３〜３０質量部であることが好ましい。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール化合物（Ａ）、イソシアネート化合物（Ｂ）、水（Ｃ）、触媒（Ｄ）、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）、および有機溶剤（Ｆ）を含有し、
ポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）の一部とが反応してポリウレタン樹脂を生成すると共に、イソシアネート化合物（Ｂ）の他の一部と水（Ｃ）とが反応して二酸化炭素を生成し、発泡塗膜を形成可能であることを特徴とする発泡性塗料組成物。
【請求項２】
一液ラッカー用樹脂（Ｅ）の配合量が、ポリオール化合物（Ａ）１００質量部に対して３〜３０質量部であることを特徴とする請求項１に記載の発泡性塗料組成物。
【請求項３】
一液ラッカー用樹脂（Ｅ）の破断強度が５００Ｎ／ｃｍ２以上、伸び率が１００％以上であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の発泡性塗料組成物。
【請求項４】
請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載の発泡性塗料組成物から形成された発泡塗膜を有することを特徴とする塗装品。
【請求項５】
ポリオール化合物（Ａ）、イソシアネート化合物（Ｂ）、水（Ｃ）、触媒（Ｄ）、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）、および有機溶剤（Ｆ）を含有する発泡性塗料組成物を被塗装物の表面に塗布し、
ポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）の一部とを反応させてポリウレタン樹脂を生成させると共に、イソシアネート化合物（Ｂ）の他の一部と水（Ｃ）とを反応させて二酸化炭素を生成させることを特徴とする発泡塗膜の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車のインストルメントパネル等の材料として好適な発泡性塗料組成物、該組成物を用いて形成された発泡塗膜を有する塗装品、並びに発泡塗膜の形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
意匠性の付与や表面保護等を目的として、様々な塗料を対象物に塗装することは従来より行われてきているが、最近では、さらに多様な意匠性の付与や機能性の付与が可能な塗料の開発が求められている。例えば、自動車のインストルメントパネルなどの内装部品には、感触がやわらかく高級感を与えると共に安全性にも優れることから、厚み方向の弾性（以下、「縦弾性」という。）を有する塗装が求められている。
【０００３】
このような縦弾性を有する塗装を施す手段としては、例えば、ポリオール化合物、イソシアネート化合物、水、硬化触媒、および発泡触媒を含有する発泡性塗料組成物を被塗装物に塗布する方法が提案されている（特開平５−３１４５７号公報等）。かかる発泡性塗料組成物を被塗装物に塗装すると、ポリオール化合物とイソシアネート化合物の一部とが反応してポリウレタン樹脂を生成すると共に、イソシアネート化合物の他の一部と水とが反応し二酸化炭素を生成するので、塗膜内部に発泡した二酸化炭素が気泡として残り、縦弾性を有する発泡塗膜が形成される。また、かかる発泡性塗料組成物を用い反応条件等を制御すれば、塗膜の硬化時に緻密な表層を同時に形成することができ、生成した気泡が塗膜外部に逸出するのを防止できることが知られている。以下、発泡塗膜において、気泡が存在する多孔質な内層を「発泡層」、その上に形成される緻密な表層を「スキン層」と称す。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
発泡塗膜の形成にあたっては、表面平滑性の高いスキン層を形成することが重要である。スキン層の表面平滑性が低下すると、その上にトップコートを施しても、表面の凹凸を完全に平滑化することは難しく、得られる塗装品に外観不良が生じる恐れがある。
しかしながら、従来の発泡塗膜の形成方法においては、ポリオール化合物とイソシアネート化合物との反応生成物によりスキン層を形成していたため、反応がある程度進行してからでなければスキン層が形成されず、スキン層が下地である発泡層や反応条件の影響を受けやすいという問題があった。
すなわち、発泡層の膜厚や気泡密度、気泡径等にばらつきが生じ、発泡層の表面形状に凹凸が生じると、その上に形成されるスキン層が発泡層の表面形状の影響を受け、スキン層の表面平滑性が低下する恐れがあった。また、反応温度、硬化速度、発泡速度等の反応条件によって、スキン層の生成条件が変化するため、表面平滑性の高いスキン層を安定して形成することは困難であった。
【０００５】
そこで、本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、表面平滑性の高いスキン層を安定して形成することが可能な発泡性塗料組成物および発泡塗膜の形成方法を提供することを目的とする。また、表面平滑性の高い塗装品を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記課題を解決するべく検討を行い、以下の発泡性塗料組成物、塗装品、および発泡塗膜の形成方法を発明した。
本発明の発泡性塗料組成物は、ポリオール化合物（Ａ）、イソシアネート化合物（Ｂ）、水（Ｃ）、触媒（Ｄ）、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）、および有機溶剤（Ｆ）を含有し、ポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）の一部とが反応してポリウレタン樹脂を生成すると共に、イソシアネート化合物（Ｂ）の他の一部と水（Ｃ）とが反応して二酸化炭素を生成し、発泡塗膜を形成可能であることを特徴とする。また、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）の配合量は、ポリオール化合物（Ａ）１００質量部に対して３〜３０質量部であることが好ましい。
【０００７】
また、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）としては、破断強度が５００Ｎ／ｃｍ２以上、伸び率が１００％以上のものが好適である。
なお、本明細書において、樹脂の「破断強度」および「伸び率」は、以下のように測定されるものとする。
樹脂と有機溶剤を含む溶液を離型紙上に塗布し、１００μｍ程度の厚みの塗膜を形成する。この塗膜を８０℃で２時間乾燥させ、有機溶剤を十分に除去した後、幅１ｃｍ×長さ１０ｃｍの形状に切り出す。この試験片を２０℃にて５時間放置した後、その破断強度および伸び率をテンシロン万能試験機　ＲＴＣ−１２１０（株式会社　オリエンテック社製）を用いて測定する。
【０００８】
また、本発明の塗装品は、上記の本発明の発泡性塗料組成物から形成された発泡塗膜を有することを特徴とする。
また、本発明の発泡塗膜の形成方法は、ポリオール化合物（Ａ）、イソシアネート化合物（Ｂ）、水（Ｃ）、触媒（Ｄ）、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）、および有機溶剤（Ｆ）を含有する発泡性塗料組成物を被塗装物の表面に塗布し、ポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）の一部とを反応させてポリウレタン樹脂を生成させると共に、イソシアネート化合物（Ｂ）の他の一部と水（Ｃ）とを反応させて二酸化炭素を生成させることを特徴とする。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
［発泡性塗料組成物］
本発明の発泡性塗料組成物は、ポリオール化合物（Ａ）、イソシアネート化合物（Ｂ）、水（Ｃ）、触媒（Ｄ）、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）、および有機溶剤（Ｆ）を含有し、ポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）の一部とが反応してポリウレタン樹脂を生成すると共に、イソシアネート化合物（Ｂ）の他の一部と水（Ｃ）とが反応して二酸化炭素を生成し、発泡塗膜を形成可能なものであり、本発明では特に、成分（Ｅ）および（Ｆ）を配合する点が特徴的なものとなっている。
以下、各成分について詳述する。
【００１０】
＜ポリオール化合物（Ａ）＞
ポリオール化合物（Ａ）としては、イソシアネート化合物（Ｂ）と反応してポリウレタン樹脂を生成可能なものであれば特に限定されないが、グリセリン、しょ糖、アミノ化合物等を出発原料とし、これにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドを付加し、末端をＯＨ化したポリエーテルポリオールや、多価アルコールとポリカルボン酸とのエステル化反応で得られるポリエステルポリオール等が挙げられる。これらは１種を単独で用いても良いし、複数種を組み合わせて用いても良い。
本発明の発泡性塗料組成物に使用可能な市販のポリオール化合物としては、住友バイエルウレタン（株）社製のディスモヘン　１１５０、スミフェン　３９００およびスミフェン　５２００、日本ポリウレタン工業（株）社製のニッポラン　４０４２、ニッポラン　４０７０等が具体的に挙げられる。
【００１１】
＜イソシアネート化合物（Ｂ）＞
イソシアネート化合物（Ｂ）としては、ポリオール化合物（Ａ）と反応することによりポリウレタン樹脂を生成可能なものであれば特に限定されないが、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート化合物、トリレンジイソシアネート化合物、キシレンジイソシアネート化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート化合物等が好適に用いられる。
【００１２】
＜触媒（Ｄ）＞
触媒（Ｄ）としては、ポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）との反応速度（すなわち、硬化速度）を高めるための硬化触媒と、イソシアネート化合物（Ｂ）と水（Ｃ）との反応速度（すなわち、発泡速度）を高めるための発泡触媒とを併用することが好ましい。これら硬化触媒および発泡触媒を配合することにより、硬化反応および発泡反応を促進し、発泡塗膜の形成を効率良く行うことができる。
硬化触媒の具体例としては、スタナスオクトエート、ジブチルチンジアセテート、ジブチルチンジラウレート、ジンクステアレート等が挙げられる。硬化触媒の配合量は特に限定されるものではないが、ポリオール化合物（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜５．０質量部が好ましく、０．１〜３．０質量部がより好ましい。
発泡触媒の具体例としては、トリエチルジアミン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルプロピレントリアミン、ジメチルアミノエタノール、Ｎ−エチルモルホリン等が挙げられる。発泡触媒の配合量は特に限定されるものではないが、ポリオール化合物（Ａ）１００質量部に対して、０．０１〜５．０質量部が好ましく、０．１〜３．０質量部がより好ましい。
【００１３】
＜一液ラッカー用樹脂（Ｅ）および有機溶剤（Ｆ）＞
「一液ラッカー」とは、溶剤が揮発することで樹脂が乾燥固化し塗膜を形成するもので、「一液ラッカー用樹脂（Ｅ）」とは、このような一液ラッカーの主成分となる樹脂のことを意味する。
本発明の発泡性塗料組成物の調製にあたっては、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）と有機溶剤（Ｆ）とがあらかじめ混合されたラッカーを用いても良いし、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）と有機溶剤（Ｆ）とを混合した溶液を調製して用いても良い。なお、有機溶剤（Ｆ）は均一な塗膜を形成するべく、組成物の粘度を適正範囲に下げるために配合されるものである。
【００１４】
本発明者は、このように硬化反応や発泡反応に関与しない一液ラッカー用樹脂（Ｅ）および有機溶剤（Ｆ）を配合することにより、表面平滑性の高いスキン層を安定して形成できることを見出した。
すなわち、本発明の発泡性塗料組成物を被塗装物に塗布し塗膜を形成すると、まず有機溶剤（Ｆ）が塗膜の表面から大気中に揮発していく。これによって、表面およびその近傍の一液ラッカー用樹脂（Ｅ）が乾燥し、主に一液ラッカー用樹脂（Ｅ）からなるスキン層が形成される。そして、このようにスキン層が形成された後、ポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）との反応（硬化反応）、およびイソシアネート化合物（Ｂ）と水（Ｃ）との反応（発泡反応）が進行し、内層に発泡層が形成される。
【００１５】
このように本発明では、ポリオール化合物とイソシアネート化合物との反応生成物によりスキン層を形成していた従来技術とは異なり、スキン層形成用に一液ラッカー用樹脂（Ｅ）を配合している。さらに、本発明の発泡性塗料組成物を用いれば、硬化反応および発泡反応がほとんど進行しないうちに、スキン層を形成することができる。そのため、スキン層の形成が、用いるポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）の種類や反応条件に影響されない。また、発泡層が形成される前に（すなわち、内層に気泡が形成され粘度が高くなる前に）スキン層が形成されるので、スキン層の形成が発泡層の膜厚や気泡密度、気泡径によって影響されず、表面平滑性の高いスキン層が得られる。したがって、本発明の発泡性塗料組成物を用いることにより、表面平滑性の高いスキン層を安定して形成することができる。
【００１６】
さらに、本発明の発泡性塗料組成物を用いれば、スキン層と発泡層とが異なる樹脂からなる発泡塗膜を形成できるので、設計自由度が格段に高くなる。
すなわち、ポリオール化合物とイソシアネート化合物との反応生成物によりスキン層を形成していた従来の発泡性塗料組成物にあっては、発泡塗膜全体の機械的強度を確保するために、生成されるポリウレタン樹脂が所定の機械的強度を有するように、用いるポリオール化合物とイソシアネート化合物を選定する必要があった。
これに対して、本発明の発泡性塗料組成物では、スキン層が所定の機械的強度を有するように設計すれば、内層の機械的強度は高くなくても、発泡塗膜全体の機械的強度（外部応力に対する抵抗力）は確保される。また、硬化速度が極端に遅いポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）を用いても、表層は先に固化するので、生成する気泡が外部に逸出する恐れはない。したがって、用いるポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）の組み合わせや配合比などの設計自由度が格段に高くなる。
さらに、用いるポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）の組み合わせ等の設計自由度が高くなる結果、従来にはない独特の発泡塗膜を形成することも可能になる。例えば、生成されるポリウレタン樹脂が極めて柔軟なポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）を用いれば、発泡塗膜全体の機械的強度は確保しつつ、ジェル状の柔軟な発泡層を有する独特の触感の発泡塗膜を形成することができる。
また、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）の配合量等によっては、発泡層のスキン層近傍部分に一液ラッカー用樹脂（Ｅ）を残し、発泡層内のスキン層近傍部分とそれより内側部分の気泡密度や気泡径を変えることも可能であり、発泡塗膜の気泡分布を自由に設計することも可能である。
【００１７】
一液ラッカー用樹脂（Ｅ）としては特に限定されないが、破断強度が高く、伸び率が大きいウレタン系ラッカー樹脂やエポキシ系ラッカー樹脂が好適である。具体的には、破断強度が５００Ｎ／ｃｍ２以上、伸び率が１００％以上の一液ラッカー用樹脂が好適である。また、ポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）との反応により生成されるポリウレタン樹脂よりも破断強度が高く、伸び率が大きい一液ラッカー用樹脂（Ｅ）を用いることが特に好ましい。このように、破断強度が高く、伸び率が大きい一液ラッカー用樹脂（Ｅ）を用いることにより、十分な機械的強度と柔軟性（触った時のソフト感）を備えたスキン層を形成できる。
【００１８】
一液ラッカー用樹脂（Ｅ）と有機溶剤（Ｆ）とがあらかじめ混合されたラッカーとしては、住友バイエルウレタン（株）社製ＳＢＵラッカー　０８６６（ウレタン系、破断強度１０２３．３Ｎ／ｃｍ２、伸び率６２９％）等が市販されている。また、有機溶剤（Ｆ）と混合して用いる一液ラッカー用樹脂（Ｅ）としては、ダイセル化学工業（株）社製エポフレンド　Ａ１０２０（エポキシ系、破断強度６１０．０Ｎ／ｃｍ２、伸び率１４４％）等が市販されている。これらはいずれも破断強度が高く、伸び率が大きく、好適である。
参考のため、ポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）との反応により生成されるポリウレタン樹脂の例として、住友バイエルウレタン（株）社製ディスモヘン　１１５０（成分（Ａ））と旭化成工業（株）社製デュラネート　ＴＰＡ−１００（成分（Ｂ））とから生成されるポリウレタン樹脂を取り上げると、この樹脂の破断強度は２００．５Ｎ／ｃｍ２、伸び率は１５０％である。したがって、先に例示した住友バイエルウレタン（株）社製ＳＢＵラッカー　０８６６、ダイセル化学工業（株）社製エポフレンド　Ａ１０２０は、この樹脂よりも３倍以上破断強度が高く、好適である。また、住友バイエルウレタン（株）社製ＳＢＵラッカー　０８６６は、この樹脂よりも伸び率が４倍以上大きく、好適である。
ただし、発泡塗膜全体の機械的強度は、スキン層と発泡層の双方が関与するため、ポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）により生成されるポリウレタン樹脂の機械的強度等に応じて、スキン層の機械的強度を設計すれば良い。したがって、ポリウレタン樹脂の機械的強度が十分に高い場合には、スキン層の機械的強度はポリウレタン樹脂と同等以下であっても構わない。
【００１９】
また、本発明の発泡性塗料組成物を用いれば、発泡層が形成される前にスキン層が形成されるので、スキン層の存在により内層に圧力がかかった状態で発泡反応が進行する。そのため、発泡層の気泡径が大きくなりすぎることを防止し、気泡径を良好に制御することができ、縦弾性が良好な発泡層を形成することができる。
【００２０】
また、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）の配合量が、ポリオール化合物（Ａ）１００質量部に対して３〜３０質量部であることが好ましい。一液ラッカー用樹脂（Ｅ）の配合量が３質量部未満では、スキン層の厚みが薄くなりすぎ、表面平滑性の高いスキン層が形成されなくなる恐れがある。また、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）の配合量が３０質量部超では、スキン層の厚みが厚くなりすぎて内層に圧力がかかりすぎ、その結果、気泡の成長が妨げられ、気泡密度や気泡径が良好な発泡層が形成されなくなる恐れがある。
【００２１】
有機溶剤（Ｆ）としては、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）を溶解できるものであれば特に限定されないが、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等が挙げられる。
また、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）と有機溶剤（Ｆ）の配合比は質量比で、３０／７０〜７０／３０が好ましい。一液ラッカー用樹脂（Ｅ）と有機溶剤（Ｆ）との合計１００質量部に対して、有機溶剤（Ｆ）の配合量が７０質量部超では、スキン層形成に要する時間がかかりすぎ、生成した気泡が塗膜外部に逸出する恐れがあり、有機溶剤（Ｆ）の配合量が３０質量部未満では、組成物の粘度が高くなり、塗装作業が困難となる恐れがある。
【００２２】
＜他の成分＞
本発明の発泡性塗料組成物には上述の成分以外に、必要に応じて、レベリング剤や整泡剤を配合しても良い。
レベリング剤や整泡剤としては、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性メチルアルキルポリシロキサン等のシリコーン系化合物等が挙げられる。また、その配合量は、ポリオール化合物（Ａ）１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部程度が好ましく、０．５〜５質量部がより好ましい。レベリング剤や整泡剤をこの範囲内で使用することによって、より表面平滑性に優れると共に、十分な気泡を有する発泡塗膜を形成することができる。
【００２３】
さらに、本発明の発泡性塗料組成物には、一般に使用される塗料用添加剤を適宜使用することもできる。このような塗料用添加剤としては、粘度調整剤（有機溶剤等の希釈剤、ポリアマイド系、繊維素系、有機ベントナイト、金属石けん等の増粘剤など）、顔料や染料などの着色剤、無機質繊維や有機質繊維などの補強材、沈降防止剤等が挙げられる。
【００２４】
［発泡塗膜の形成方法］
次に、本発明の発泡性塗料組成物を用いた発泡塗膜の形成方法について説明する。
はじめに、ポリオール化合物（Ａ）と、イソシアネート化合物（Ｂ）と、水（Ｃ）と、触媒（Ｄ）と、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）と、有機溶剤（Ｆ）と、必要に応じてレベリング剤、整泡剤、各種塗料用添加剤などとを混合することによって、本発明の発泡性塗料組成物を調製し、これをすみやかに被塗装物の表面に塗布する。なお、上述したように、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）と有機溶剤（Ｆ）については、これらがあらかじめ混合されたラッカーを用いて添加しても良いし、これらを混合した溶液を調製し添加しても良い。
【００２５】
被塗装物の材質としては特に制限はなく、プラスチック、金属、木材、セラミック、紙、これらの複合材料等が挙げられる。塗布方法としては、具体的には、スプレー法、フローコート法、ディッピング法、刷毛塗り法、ロールコート法等が挙げられる。また、この工程において形成する未硬化の塗膜の厚みについても制限はなく適宜設定できるが、最終的に形成する発泡塗膜の厚みは５００μｍ〜５ｍｍであることが好ましいので、それに応じて適宜設定することが好ましい。なお、最終的に形成される発泡塗膜の厚みが５００μｍ未満であると、十分な縦弾性を発現せず、ソフト感が不十分となる恐れがあり、５ｍｍを超えると、均一な厚みで塗布することが難しくなる傾向がある。
【００２６】
未硬化の塗膜を形成した後、室温〜５０℃で３〜１５分間保持することで、有機溶剤（Ｆ）の揮発が開始し、スキン層の形成が開始する。
さらに、２０〜８０℃で３〜３０分間程度保持することによって、スキン層が完成すると共に、内層では、ポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）の一部とが反応してポリウレタン樹脂が生成すると共に、イソシアネート化合物（Ｂ）の他の一部と水（Ｃ）とが反応して二酸化炭素が生成し、ポリウレタン樹脂中に気泡が存在する形態の発泡層が形成され、発泡塗膜が完成する。
【００２７】
以上のようにして形成される発泡塗膜は、自動車のインストルメントパネル、クッション材、弾性アンダーコート等の自動車用内外装部品、家電、クッション材や防音材などの建材、家庭用品、事務機器などに好適に利用される。
【００２８】
［塗装品］
本発明の塗装品は、本発明の発泡性塗料組成物から形成された発泡塗膜を有することを特徴とするものである。
本発明の塗装品は、少なくとも本発明の発泡性塗料組成物から形成された発泡塗膜を有するものであれば良いので、被塗装物の表面にあらかじめプライマー層を形成しておき、その上に、本発明の発泡性塗料組成物を用いて発泡塗膜を形成したものであっても良い。また、発泡塗膜の上にさらに、上塗り塗料を塗布し、トップコートを施したものであっても良い。
【００２９】
本発明の発泡性塗料組成物および発泡塗膜の形成方法によれば、硬化反応や発泡反応が進行する前に、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）を主成分とするスキン層を形成することができるので、表面平滑性が高く、十分な機械的強度や柔軟性を有し、縦弾性が良好な発泡塗膜を形成することができる。また、本発明の発泡性塗料組成物および発泡塗膜の形成方法を用いて得られる本発明の塗装品は、表面平滑性が高く、十分な機械的強度や柔軟性を有し、縦弾性が良好なものとなる。
【００３０】
【実施例】
次に、本発明に係る実施例および比較例について説明する。
（実施例１〜１０、比較例１〜５）
＜発泡性塗料組成物の調製＞
表１〜３に示す配合組成（配合量の単位は「質量部」を示す。）で、ポリオール化合物（Ａ）、イソシアネート化合物（Ｂ）、水（Ｃ）、触媒（Ｄ）、および一液ラッカー用樹脂（Ｅ）と有機溶剤（Ｆ）の混合溶液であるラッカー用樹脂溶液を配合して、発泡性塗料組成物を調製した。表には、ポリオール化合物（Ａ）１００質量部に対するラッカー用樹脂溶液中のラッカー用樹脂（Ｅ）の量についても合わせて記載してある。
なお、用いるポリオール化合物（Ａ）、イソシアネート化合物（Ｂ）、触媒（Ｄ）は共通とした。用いたポリオール化合物（Ａ）、イソシアネート化合物（Ｂ）、触媒（Ｄ）を以下に示す。
・ポリオール化合物（Ａ）：
住友バイエルウレタン（株）社製　ディスモヘン１１５０（水酸基価（ＯＨＶ）＝１５５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
・イソシアネート化合物（Ｂ）：
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＮＣＯの質量割合＝３３．６％）
・触媒（Ｄ）：
ジブチルチンジラウレート（硬化触媒）およびエチレンジアミン（発泡触媒）また、用いたラッカー用樹脂溶液を以下に示す。
・ラッカー用樹脂溶液（１）：
住友バイエルウレタン（株）社製ＳＢＵラッカー　０８６６（ウレタン系ラッカー樹脂をメチルイソブチルケトンに溶解した３０質量％溶液、破断強度１０２３．３Ｎ／ｃｍ２、伸び率６２９％）
・ラッカー用樹脂溶液（２）：
有機溶剤を含まないダイセル化学工業（株）社製エポフレンド　Ａ１０２０（エポキシ系ラッカー樹脂、破断強度６１０．０Ｎ／ｃｍ２、伸び率１４４％）をトルエンに溶解した３０質量％溶液
＜発泡塗膜の形成＞
以上のようにして得られた発泡性塗料組成物を、ＡＢＳ製基板上に１ｍｍの厚みで均一に塗布し、室温で３分間放置した後、８０℃で３０分間加熱し、発泡塗膜を形成した。
【００３１】
（評価項目、評価方法）
得られた発泡塗膜について以下の評価を行った。
＜発泡状況＞
発泡塗膜の断面を光学顕微鏡にて観察し、下記基準に基づいて発泡層の発泡状況を評価した。
判定基準：
○：球状の気泡が密に形成されている。
△：球状の気泡が形成されているが、わずかに気泡が形成されていない箇所がある。
×：ほとんど発泡していないか、気泡が潰れて変形している。
＜表面平滑性＞
発泡塗膜の表面を目視により観察し、下記基準に基づいて表面平滑性を評価した。
判定基準：
○：表面が平滑である。
△：膜厚が部分的に厚くなっている部分と薄くなっている部分があるが、実用範囲内にある。
×：表面に多数の凹凸がある。
＜縦弾性＞
発泡塗膜に手で触れた時の感触から、下記基準に基づいて縦弾性を評価した。
判定基準：
○：極めて縦弾性が良好である。
△：やや硬く縦弾性が小さいが、実用範囲内にある。
×：硬く、縦弾性がほとんど感じられない。
＜塗膜強度＞
発泡塗膜の塗膜強度をＪＩＳ　Ｋ５６００−５−４に基づいて評価した。
すなわち、発泡塗膜を塗膜硬度試験用ＨＢ鉛筆を用いて引っ掻き、発泡塗膜の破れの有無を目視により観察し、下記基準に基づいて評価した。
判定基準：
○：発泡塗膜に破れが発生しなかった。
×：発泡塗膜に破れが発生した。
【００３２】
（結果）
得られた結果を表１〜３に合わせて示す。
表１に示すように、ポリオール化合物（Ａ）１００質量部に対して、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）を１．５〜４５質量部配合した実施例１〜１０では、表面平滑性が良好な発泡塗膜が得られた。特に、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）を３質量部以上配合した実施例２〜１０では、表面平滑性の高い発泡塗膜が得られた。また、得られた発泡塗膜は、発泡状況、縦弾性、塗膜強度も良好であった。但し、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）を３０質量部超の４５質量部配合した実施例６、１０では、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）の配合量が多くなりすぎた結果、その他の実施例に比較して、気泡の生成が抑制され、縦弾性がやや劣る結果となった。したがって、特に一液ラッカー用樹脂（Ｅ）を３〜３０質量部配合することが好ましいことが判明した。
【００３３】
これに対して、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）を配合しなかった以外は実施例１〜１０と同様の配合組成とした比較例１では、得られた発泡塗膜の表面平滑性は著しく不良であった。
また、比較例１の配合組成を基本とし、硬化触媒を増量した比較例２では、ほとんど発泡しないうちに硬化が終了したため、発泡塗膜の表面平滑性を改善することはできたが、気泡量が不十分であり、縦弾性が不良となった。また、比較例１の配合組成を基本とし、発泡触媒を増量した比較例３では、生成した気泡が塗膜外部に逸出したため、表面平滑性が不良となり、縦弾性も不良となった。
また、比較例１の配合組成を基本とし、水分量を増加した比較例４では、気泡径が大きくなり縦弾性は良好であったものの、表面平滑性は不良となった。また、比較例４と同じ水分量とし、発泡触媒を増量した比較例５では、生成した気泡が塗膜外部に逸出し、表面平滑性が不良となった。また、縦弾性も不良となった。
【００３４】
【表１】
2004059864.tif 000002
【００３５】
【表２】
2004059864.tif 000003
【００３６】
【表３】
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【００３７】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明の発泡性塗料組成物および発泡塗膜の形成方法によれば、硬化反応や発泡反応が進行する前に、一液ラッカー用樹脂（Ｅ）を主成分とするスキン層を形成することができるので、表面平滑性が高く、十分な機械的強度や柔軟性を有し、縦弾性が良好な発泡塗膜を形成することができる。また、本発明の発泡性塗料組成物および発泡塗膜の形成方法を用いれば、表面平滑性が高く、十分な機械的強度や柔軟性を有し、縦弾性が良好な塗装品を安定して提供することができる。