(57)【要約】【課題】透明性、耐擦傷性、耐候性、耐薬品性及び耐久性に優れ、高温のポリカーボネート樹脂シートに塗布が可能な紫外線硬化型樹脂組成物を開発し、ポリカーボネート樹脂シートの製造時に、硬化被膜で被覆されたポリカーボネート樹脂積層体を製造する方法を提供する。【解決手段】紫外線硬化型樹脂被覆用組成物を表面温度７０〜１２０℃であるポリカーボネート樹脂シートと合成樹脂フィルムとの間に挟み込み、圧着後、該被覆用組成物に紫外線を照射し、硬化後、該合成樹脂フィルムを硬化皮膜から剥離させることを特徴とする硬化皮膜を有するポリカーボネート樹脂積層体の製造方法。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫外線硬化型樹脂被覆用組成物を表面温度７０〜１２０℃であるポリカーボネート樹脂シートと合成樹脂フィルムとの間に挟み込み、圧着後、該被覆用組成物に紫外線を照射し、硬化後、該合成樹脂フィルムを硬化皮膜から剥離させることを特徴とする硬化皮膜を有するポリカーボネート樹脂積層体の製造方法。
【請求項２】
紫外線硬化型樹脂被覆用組成物が、７０〜１２０℃における粘度が１２〜１２０ｍＰａ・ｓである請求項１記載の硬化皮膜を有するポリカーボネート樹脂積層体の製造方法。
【請求項３】
紫外線硬化型樹脂被覆用組成物が、（Ａ）１，９−ノナンジオールジアクリレート（ａ−１）２０〜６０重量％と、（ａ−１）と共重合可能な重量平均分子量が３００以上の化合物（ａ−２）４０〜８０重量％とからなる光重合性組成物１００重量部に対し、（Ｂ）光重合開始剤を１〜１０重量部添加されてなるものである請求項１記載の硬化皮膜を有するポリカーボネート樹脂積層体の製造方法。
【請求項４】
紫外線硬化型樹脂被覆用組成物が、（Ａ）光重合性組成物１００重量部に対し、（Ｃ）紫外線吸収剤を２〜２０重量部添加する請求項３記載の硬化皮膜を有するポリカーボネート樹脂積層体の製造方法。
【請求項５】
ポリカーボネート樹脂シートの表面温度が７０〜１００℃である請求項１記載の硬化皮膜を有するポリカーボネート樹脂積層体の製造方法。
【請求項６】
合成樹脂フィルムがポリエチレンテレフタレートフィルム又はトリアセテートフィルムである請求項１記載の硬化皮膜を有するポリカーボネート樹脂積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリカーボネート樹脂シート製造時に、透明性、耐擦傷性、耐候性、耐薬品性及び耐久性に優れた硬化皮膜を被覆してなるポリカーボネート樹脂積層体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネート樹脂成形品は、軽さや加工のしやすさなどの種々の特性からガラスに代わる材料として、建物の採光材や車両の窓用、計器カバー等に用いられている。しかしながら、ガラスと比較して耐擦傷性、耐薬品性、耐候性等の表面特性に劣る。そこで、ポリカーボネート基材の表面を改質する方法として、（ｉ）　溶剤のような非反応性で揮発性の成分をほとんど含まない紫外線硬化コーテング組成物を熱可塑性樹脂基材の表面に塗布し、（ｉｉ）未硬化のコーティング組成物と基材表面とを９０〜１５０°Ｆから選択された温度に加熱して、未硬化のコーティング組成物の一部を熱可塑性樹脂基材の表面下のある領域中に浸透させて表面下に熱可塑性樹脂基材とコーティング組成物の両方を含むコーティング組成物浸透領域を形成させ、（ｉｉｉ）　こうして塗布したコーティング組成物を、コーティング組成物と浸透領域中に紫外線を当てることによって紫外線で硬化させることからなる。コーティング組成物の紫外線硬化の際に熱可塑性樹脂基材の表面下の浸透領域は基材と硬化したコーティングとの間の噛み合い結合を提供することが記載されている。（特許文献１参照）
また、耐候性、耐擦傷性、密着力に優れ、かつ表面欠陥の少ないポリカーボネート樹脂成形品として、（Ａ）１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート及び１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートの少なくとも一種を必須成分とする、分子中に２個以上のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する架橋重合性化合物（ａ−１）５０〜１００重量％と、該化合物（ａ−１）と共重合可能な他の化合物（ａ−２）０〜５０重量％とからなる光重合性組成物１００重量部、（Ｂ）３６５〜４００ｎｍ増感波長のピークを有する特定の光重合開始剤（ｂ−１）を含む光重合開始剤０．０２〜１０重量部、および（Ｃ）紫外線吸収剤０．１〜１５重量部を主成分として含有してなる紫外線硬化型樹脂被覆用組成物で被覆したポリカーボネート樹脂成形品の製法（特許文献２参照）が知られていた。しかしながら、ここで提案されている紫外線硬化型樹脂被覆用組成物では、ポリカーボネート樹脂シートの製造時に同時に硬化皮膜で被覆されたポリカーボネート樹脂積層体を製造するには、該紫外線硬化型樹脂被覆用組成物では、高温で粘度が低下するため、均一な硬化皮膜を得ることが困難であるばかりか、該紫外線硬化型樹脂被覆用組成物がポリカーボネート樹脂シートに浸透しすぎるため、ポリカーボネート樹脂が本来有する耐衝撃性が損なわれる問題があり、該紫外線硬化型樹脂被覆用組成物を使用するためには、ポリカーボネートシートを室温近くまで冷却する必要があり、ポリカーボネート樹脂シートを製造する押出機から、該紫外線硬化型樹脂被覆用組成物を塗布するまでの距離が十数メートルも必要であった。
【０００３】
【特許文献１】特公平７−７４２８２号公報（第２頁）
【特許文献２】特許第２７９８２６１号公報（第１−２頁）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記諸問題を解決し、透明性、耐擦傷性、耐候性、耐薬品性及び耐久性に優れ、高温のポリカーボネート樹脂シートに塗布が可能な紫外線硬化型樹脂組成物を開発し、ポリカーボネート樹脂シートの製造時に、硬化皮膜で被覆されたポリカーボネート樹脂積層体を製造する方法を開発することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、表面温度７０〜１２０℃であるポリカーボネート樹脂シート上に紫外線硬化型樹脂被覆用組成物を塗布しても、粘度の低下及びポリカーボネート樹脂への過度の浸透が起こらない紫外線硬化型樹脂被覆用組成物を見い出した。即ち、紫外線硬化型樹脂被覆用組成物が１，９−ノナンジオールジアクリレートを含有したもので、塗布時の粘度が１２〜１２０ｍＰａ・ｓであれば、上記課題を解決することができることを見い出し、本発明を完成した。
【０００６】
【発明の実施の形態】
即ち、本発明は、紫外線硬化型樹脂被覆用組成物を表面温度７０〜１２０℃であるポリカーボネート樹脂シートと合成樹脂フィルムとの間に挟み込み、圧着後、該被覆用組成物に紫外線を照射し、硬化後、該合成樹脂フィルムを硬化皮膜から剥離させてなる硬化皮膜を有するポリカーボネート樹脂積層体の製造方法である。
【０００７】
本発明の紫外線硬化型樹脂被覆用組成物は、１，９−ノナンジオールジアクリレート（ａ−１）２０〜６０重量％と、（ａ−１）と共重合可能な重量平均分子量が３００以上の化合物（ａ−２）４０〜８０重量％とからなる光重合性組成物（Ａ）１００重量部に対し、光重合開始剤（Ｂ）を１〜１０重量部添加されてなる紫外線硬化型樹脂被覆用組成物、及び該樹脂被覆用組成物にさらに紫外線吸収剤（Ｃ）を２〜２０重量部加えたものである。
【０００８】
また、本発明は、７０〜１２０℃における粘度が１２〜１２０ｍＰａ・ｓである該紫外線硬化型樹脂被覆用組成物をポリカーボネート樹脂シートと合成樹脂フィルムとの間に挟み込み、圧着後、該被覆用組成物に紫外線を照射し、硬化後、該合成樹脂フィルムを硬化皮膜から剥離させてなる硬化皮膜の厚さが１〜１５μｍのポリカーボネート積層体及びその製造方法である。
【０００９】
本発明の紫外線硬化型樹脂被覆用組成物において、（ａ−１）と共重合可能な重量平均分子量が３００以上の化合物（ａ−２）とは、分子中に少なくとも２個以上のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有する架橋重合性化合物よりなるもので、紫外線にて硬化可能であれば特に限定されないが、その選択にあたっては耐擦傷性、耐候性、耐薬品性を十分考慮する必要がある。重量平均分子量としては、好ましくは５００〜３０００である。
【００１０】
具体的には、（１）多価アルコールとアルリル酸およびメタクリル酸やそれらの誘導体とから得られるポリアクリレートまたはポリメタクリレート、（２）多価アルコールと、多価カルボン酸と、アルリル酸およびメタクリル酸やそれらの誘導体とから得られる飽和若しくは不飽和ポリエステルのポリアクリレートまたはポリメタクリレート、および（３）ポリイソシアネートと活性水素及びアクリロイルオキシ基およびメタアクリロイルオキシ基を有する化合物とから得られるウレタンポリアクリレートまたはウレタンポリメタクリレート、（４）ポリグリシジルエーテルとアクリル酸およびメタクリル酸やそれらの誘導体とから得られるポリアクリレートまたはポリメタクリレートが挙げられる。
【００１１】
ここで使用される多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、数平均分子量が３００〜１０００のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキシンジオール、２，２’−チオジエタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノールのような２価アルコール；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタグリセロール、グリセロール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオールのような３価のアルコール；ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ジペンタエリスリトールのような４価以上のアルコールが挙げられる。
【００１２】
また、多価カルボン酸としては、好ましくはジカルボン酸が用いられ、その具体例としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸；テトラヒドロフタル酸、３，６−エンドメチレンテトラヒドロフタル酸などの脂環族ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸；トリメリット酸；ピロメリット酸；チオジグリコール酸；チオジバレリン酸；ジグリコール酸；あるいはまれいん酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸が挙げられ、これらの塩化物、無水物またはエステルを用いることもできる。
【００１３】
また、ポリグリシジエーテルとしては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどを挙げることができる。
【００１４】
上記（３）の具体例としては、トリメチロールプロパントルイレンジイソシアネート、または、イソシアヌレート基を含有するポリイソシアネートと活性水素およびアクリロイルオキシ基（又はメタアクリロイルオキシ基）を含有する化合物である。更に、具体的には、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート酸のトリアクリレート、トリメタクリレート、ジアクリレートもしくはジメタクリレート、ジ（２−ヒドロキシエチル）モノ（２−ヒドロキシヘプタン）イソシアヌール酸のトリアクリレート、トリメタクリレート、ジアクリレートもしくはジメタクリレート、およびウレタン結合で繋がった両末端にアクリロイルオキシ基（又はメタアクリロイルオキシ基）を含有する化合物である。
【００１５】
ウレタン化反応に用いられるポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、芳香族のイソシアネート類を水素添加して得られるジイソシアネート（例えば、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネートなどのジイソシアネート）、トリフェニルメタントリイソシアネート、ジメチレントリフェニルトリイソシアネートなどのジまたはトリのポリイソシアネート、あるいはジイソシアネートをシアヌレート化させて得られるポリイソシアネートが挙げられる。
【００１６】
本発明に使用される光重合開始剤としては、一般に知られているものが使用できる。具体的には、ベンゾイン、ベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド等が挙げられる。
【００１７】
また、下記一般式（１）で表されるアシロフォスフィンオキサイド系化合物を光重合開始剤として併用することは好ましい態様である。
【化１】
2004130540.tif 000002
（式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　はそれぞれ独立して炭素数１〜８のアルキル基若しくはオキシアルキル基、フェニル基、置換フェニル基、ベンジル基または置換ベンジル基を示す。）
特に好ましい具体例としては、トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイルジエトキシホスフィンオキサイド等が挙げられる。
【００１８】
本発明において、光重合開始剤（Ｂ）の使用量は、光重合性組成物（Ａ）１００重量部に対し、１〜１０重量部、好ましくは３〜６重量部である。１０重量部よりも多いと硬化被膜が着色し、１重量部より少ないと十分な硬化被膜が得られない。
【００１９】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には，さらに紫外線吸収剤を配合することができる。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル系、トリアジン系等が挙げられる。
【００２０】
ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシロキシ−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシ−ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ−ベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノン等が挙げられる。
【００２１】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２ー（２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２ー（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジターシャリブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２ー（２’−ヒドロキシ−３’−ターシャリブチルー５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【００２２】
サリチル酸フェニル系紫外線吸収剤としては、フェニルサルチレート、２−４−ジターシャリーブチルフェニル−３，５−ジターシャリーブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。ヒンダードアミン系紫外線吸収剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート等が挙げられる。
【００２３】
トリアジン系紫外線吸収剤としては、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−エトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００２４】
紫外線吸収剤としては、上記以外に紫外線の保有するエネルギーを、分子内で振動エネルギーに変換し、その振動エネルギーを、熱エネルギー等として放出する機能を有する化合物が含まれる。さらに、酸化防止剤あるいは着色剤等との併用で効果を発現するもの、あるいはクエンチャーと呼ばれる、光エネルギー変換剤的に作用する光安定剤等も併用することができる。
【００２５】
紫外線吸収剤（Ｃ）の使用量は、光重合性組成物（Ａ）１００重量部に対し、２〜２０重量部、好ましくは３〜１５重量部、さらに好ましくは５〜１０重量部である。２０重量部よりも多いと密着性が悪くなり、２重量部より少ないと耐候性改良効果が小さい。
【００２６】
本発明の紫外線硬化型樹脂被覆用組成物の粘度は、ＪＩＳ　Ｋ６３６４の回転式粘度計にて測定した場合、作業性及び得られた樹脂積層体の表面平滑性の点から、７０〜１２０℃における粘度が、好ましくは１２〜１２０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１５〜９０ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは２０〜７０ｍＰａ・ｓである。粘度が１２ｍＰａ・ｓ未満の場合、硬化皮膜の光学歪みが大きく、１２０ｍＰａ・ｓを越えると樹脂に対する硬化皮膜の密着性が低下する。
【００２７】
また、粘度調整のために増粘剤や希釈剤として有機溶媒を用いることもでき、この他に必要に応じてシリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム等の無機微粒子、架橋重合体または架橋共重合体よりなる有機微粒子、酸化防止剤、安定剤、消泡剤、レベリング剤、顔料、帯電防止剤、防曇剤、艶消剤、艶出剤など適宜添加してもよい。
【００２８】
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカンや２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジハロゲノフェニル）アルカンで代表されるビスフェノール化合物から周知の方法で製造された重合体が用いられ、その重合体骨格に脂肪酸ジオールに由来する構造単位が含まれるエステル結合を持つ構造単位が含まれても良い。好ましくは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンから誘導されるポリカーボネート樹脂である。分子量についても特に制限はないが、成形性や機械的強度の観点から粘度平均分子量で１７，０００〜４０，０００、より好ましくは２０，０００〜３０，０００のものである。そして、このポリカーボネート樹脂を使用して、シートを押出法によって、製造する際に、本発明は実施される。ポリカーボネート樹脂シートの厚さは０．３〜２０ｍｍ、好ましくは０．５〜１０ｍｍである。
【００２９】
本発明において、上記紫外線硬化型樹脂被覆用組成物を被覆したポリカーボネート樹脂積層体を得るには、スプレー、浸漬、カーテンフロー、ロールコーティング等公知の方法を用いて塗布した後、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、ガリウムランプ、メタルハライドランプ等の紫外線を照射することによって速やかに硬化させることもできるが、次のような方法も本発明に含まれる。すなわち、本発明の紫外線硬化型樹脂被覆用組成物を７０〜１２０℃、好ましくは７０℃〜１００℃の表面温度のポリカーボネート樹脂シートと樹脂フィルムとの間に挟み込み、圧着後、該紫外線硬化型樹脂被覆用組成物に紫外線を照射し、硬化後、樹脂フィルムを硬化皮膜から剥離させる方法である。
【００３０】
このようにして被覆される硬化塗膜の厚みは１〜１５μｍ、好ましくは２〜１０μｍである。硬化皮膜の厚さが１μｍ未満では十分な耐候性や耐擦傷性を得るのが難しく、１５μｍを越えると密着性やコストの点から好ましくない。
【００３１】
紫外線硬化型樹脂被覆用組成物をポリカーボネート樹脂成形品と樹脂フィルムとの間に挟み込む際に使用される樹脂フィルムは、紫外線硬化型樹脂被覆用組成物と親和性のないことが必須条件であり、樹脂フィルムの表面が被膜の表面を形成するため、表面の微細な平滑性が要求される場合などには、特にフィルムの選択には注意を要する。一般的にはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等のポリエステルフィルムやトリアセテートフィルムを用いることができる。樹脂フィルムの厚さは、１０〜２００μｍが好ましく、１０μｍ未満では樹脂フィルムにしわがよりやすく、２００μｍを越えると硬化皮膜の厚み調整が困難になる。
【００３２】
樹脂フィルムとポリカーボネート樹脂成形品の間に被覆用組成物をはさみ込み圧着させる方法としては、プレスロール、しごき棒、ハケ、ヘラなどを用いて被膜の膜厚が均一になるように圧着できればいかなる方法を用いてもよい。
【００３３】
【実施例】
次に実施例によって、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は重量基準を表す。
【００３４】
実施例及び比較例に用いた１，９−ノナンジオールジアクリレートを必須成分（ａ−１）とし、（ａ−１）と共重合可能な他の化合物（ａ−２）、光重合開始剤（Ｂ）、紫外線吸収剤の略号は以下の通りである。
ＴＡＳ：コハク酸／トリメチロールエタン／アクリル酸のモル比１／２／４の縮合物で、重量平均分子量が５３８であり、２０℃での粘度３０００〜５０００ｍＰａ・ｓ。
Ｕ６ＨＡ：６官能ウレタンアクリレートオリゴマーで、重量平均分子量が、１２００（新中村化学工業（株）製）。
＃２６０：１，９−ノナンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業（株）製）
ＡＰＯ：トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（ビー・エー・エス・エフ　ジャパン（株）製）
ＢＮＰ：ベンゾフェノン（和光純薬工業（株）製）
ＵＶ剤：チヌビン−ＰＳ（紫外線吸収剤、日本チバガイギー（株）製）
【００３５】
実施例、比較例中の各種物性の測定及び評価は以下の方法で行った。
１）耐候性試験：ＪＩＳ　Ｋ５４００に準拠し、カーボンアーク式サンシャインウエザオメーターにて促進試験を行って、１０００時間処理前後の黄変度と処理後の密着性を調べ、黄変度７以下で密着性良好なものを合格とした。
２）耐擦傷性試験：ＡＳＴＭ１０４４に準拠し、テーバー摩耗試験機にて摩耗輪ＣＳ−１０Ｆを装着し、荷重５００ｇ下で１００回転後の曇価を測定した。テーバー摩耗性（％）は（試験後の曇価）−（試験前の曇価）で示した。
３）硬化塗膜の密着性：ＪＩＳ　Ｋ５４００に準拠し、サンプルをカミソリの刃で１ｍｍ間隔に縦横１１本ずつ切れ目を入れて１００個の碁盤目をつくり、市販セロハンテープを良く密着させた後、９０゜手前方向に急激に剥がした時、塗膜が剥離せずに残存した升目数（Ｘ）をＸ／１００で表示した。
【００３６】
実施例１〜５、及び比較例１〜２
スクリュー径６５ｍｍ、シリンダー設定温度２９０℃、Ｔダイ設定温度２６０℃の押出機に、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＥ−２０００）を供給し、１．０ｍｍ厚シートを押出し、３本ロールの最終端部から４ｍのところで、表面温度９０℃のポリカーボネートシートと１００μｍ厚のＰＥＴフィルムの間に、光重合性組成物（ＴＡＳ＋Ｕ６ＨＡ＋＃２６０）１００重量部に対して、ＵＶ剤を５重量部添加した以外は、表１に示した配合比率にて混合した被覆組成物を硬化後の塗膜が３〜５μｍになるように挟み込み、圧着後、出力密度８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を用い、光源下１２ｃｍの位置でコンベアスピード１．５ｍ／分の条件で紫外線を照射して硬化し、硬化後ＰＥＴフィルムを剥離し、ポリカーボネート樹脂積層体を得た。製造された積層体の評価結果を表−１に示した。
【００３７】
実施例６〜１０、及び比較例３〜５
ＴＡＳが５０重量部、Ｕ６ＨＡが２０重量部および＃２６０が３０重量部からなる光重合性組成物１００重量部に、ＡＰＯを２．８重量部およびＢＮＰ１．０重量部を添加したものに、ＵＶ剤の添加効果を調べるために、該光重合性組成物１００重量部に対して、表２に示した量のＵＶ剤を配合した以外は、実施例１と同一条件でポリカーボネート樹脂積層体を製造し、製造されたポリカーボネート樹脂積層体の評価結果を表２に示した。
【００３８】
【表１】
2004130540.tif 000003
【００３９】
【表２】
2004130540.tif 000004
【００４０】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、ポリカーボネート樹脂シート製造時に、７０〜１２０℃において、紫外線硬化被覆用組成物をポリカーボネート樹脂シート上に塗布することができるので、製造ラインを従来より非常に短くすることができ、しかも、従来の被覆皮膜で被覆されたものより、ポリカーボネート樹脂シートとの接着力が優れるとの効果があり、該被覆用組成物で被覆された樹脂積層体は、透明性、耐擦傷性、耐候性、耐薬品性及び耐久性に優れているので、建物の採光材や車両の窓用、計器カバー、液晶ヂィスプレー等に用いられる。