(57)【要約】【課題】印刷画像の定着性がよい被記録媒体とインク組成物のセット、それを用いた液体付与方法及び液体付与装置を提供する。【解決手段】カチオン性ポリマーを含有する被記録媒体と、アニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種含有し、機能性物質を内包しているブロックポリマーミセルが溶媒に分散している機能性物質分散組成物との組み合わせである被記録媒体と機能性物質分散組成物のセット、あるいはカチオン性ポリマーを含有する被記録媒体と、アニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種含有しポリビニルエーテル構造を繰り返し単位構造とするブロックポリマーと機能性物質と溶媒を含有する組成物との組み合わせである被記録媒体と組成物のセット、それを用いた液体付与方法及び液体付与装置。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン性ポリマーを含有する被記録媒体と、アニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種含有し、機能性物質を内包しているブロックポリマーミセルが溶媒に分散している機能性物質分散組成物との組み合わせからなることを特徴とする被記録媒体と機能性物質分散組成物のセット。
【請求項２】
カチオン性ポリマーを含有する被記録媒体と、アニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種含有しポリビニルエーテル構造を繰り返し単位構造とするブロックポリマーと機能性物質と溶媒を含有する組成物との組み合わせからなることを特徴とする被記録媒体と組成物のセット。
【請求項３】
前記ブロックポリマーが下記一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有する請求項１または２に記載の被記録媒体と組成物のセット。
【化１】
2004330628.tif 000009
（式中、Ｒ１  は炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、−（ＣＨ（Ｒ２  ）−ＣＨ（Ｒ３  ）−Ｏ）ｐ  −Ｒ４  および−（ＣＨ２  ）ｍ  −（Ｏ）ｎ  −Ｒ４  から選ばれ、芳香族環中の水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基と、また芳香族環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい。ｐは１から１８の整数、ｍは１から３６の整数、ｎは０または１である。Ｒ２  、Ｒ３  はそれぞれ独立に水素原子もしくはＣＨ３  である。Ｒ４  は水素原子、炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２  または−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３  ）＝ＣＨ２  、−ＣＨ２  ＣＯＯＲ７  であり、Ｒ４  が水素原子以外の場合、炭素原子に結合している水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒと、また芳香族環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい。Ｒ７  は水素原子または炭素数１から４のアルキル基である。）
【請求項４】
前記被記録媒体が紙であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかの項に記載の被記録媒体と組成物のセット。
【請求項５】
前記機能性物質が色材である請求項１乃至４のいずれかの項に記載の被記録媒体と組成物のセット。
【請求項６】
前記色材が染料又は顔料である請求項５に記載の被記録媒体と組成物のセット。
【請求項７】
前記溶媒の主たる成分が水である請求項１乃至６のいずれかの項に記載の被記録媒体と組成物のセット。
【請求項８】
カチオン性ポリマーを含有する被記録媒体と、アニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種含有し、色材を内包しているブロックポリマーミセルが溶媒に分散しているインク組成物との組み合わせからなることを特徴とする被記録媒体とインク組成物のセット。
【請求項９】
カチオン性ポリマーを含有する被記録媒体と、アニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種含有しポリビニルエーテル構造を繰り返し単位構造とするブロックポリマーと色材と溶媒を含有するインク組成物との組み合わせからなることを特徴とする被記録媒体とインク組成物のセット。
【請求項１０】
前記インク組成物がインクジェット用インク組成物である請求項８または９に記載の被記録媒体とインク組成物のセット。
【請求項１１】
請求項８乃至１０のいずれかに記載の被記録媒体とインク組成物のセットを使用することを特徴とする液体付与方法。
【請求項１２】
請求項１１に記載の液体付与方法に用いる液体付与装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、被記録媒体と、各種機能材料として使用することができるポリマーを含む組成物のセット、被記録媒体とインク組成物のセット、それを用いた液体付与方法および液体付与装置に関する。特に本発明は、機能性物質含有組成物が水性分散材料であり、好ましくはプリンターやディスプレイ等に利用されうる画像形成材料のインク組成物であり、カチオン性ポリマー含有被記録媒体とセットとして使用することにより有用であり、該カチオン性ポリマー含有被記録媒体と該インク組成物のセットを用いた液体付与方法および液体付与装置に関する。
【０００２】
【背景技術】
粒状固体を含有する水性分散材料には、従来から機能性材料として、除草剤、殺虫剤等の農薬、抗がん剤、抗アレルギー剤、消炎剤等の医薬、または粒状固体として着色剤を含有するインク、トナー等の色材が良く知られている。近年、デジタル印刷技術は非常な勢いで進歩している。このデジタル印刷技術は、電子写真技術、インクジェット技術と言われるものがその代表例であるが、近年オフィス、家庭等における画像形成技術としてその存在感をますます高めてきている。
【０００３】
インクジェット技術はその中でも直接記録方法として、コンパクト、低消費電力という大きな特徴がある。また、ノズルの微細化等により急速に高画質化が進んでいる。インクジェット技術の一例は、インクタンクから供給されたインクをノズル中のヒーターで加熱することで蒸発発泡させ、インクを吐出させて記録媒体に画像を形成させるという方法である。他の例はピエゾ素子を振動させることでノズルからインクを吐出させる方法である。
【０００４】
これらのインクジェット方法に使用されるインクは通常染料水溶液が用いられるため、印刷後、画像を擦った際、色が付着したり、マーカーで画像をなぞった場合、インクの尾引きがみられたり、印刷後、印刷物を重ねていると他の紙にインクが付着してしまったり、といったことが生じる場合があった。これを改善するために、例えば、インク中のアニオン性染料と反応するカチオン性樹脂粒子を被記録材に塗布し、このカチオン性樹脂粒子上にインクジェット記録ヘッドでインクを吐出し、インクと反応したカチオン性樹脂粒子を記録材に定着させて画像を形成させる画像形成方法および装置が提案されているが、定着性の向上等の更なる改善が望まれている。（例えば、特許文献１参照。）
【０００５】
【特許文献１】
特開平８−５８２２５号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な背景技術を鑑みてなされたものであり、カチオン性ポリマーを含有する被記録媒体と、アニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種含有し、機能性物質を内包しているブロックポリマーミセルが溶媒に分散している機能性物質分散組成物とのセットを提供するものである。
【０００７】
また、本発明は、カチオン性ポリマーを含有する被記録媒体と、アニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種含有しポリビニルエーテル構造を繰り返し単位構造とするブロックポリマーと機能性物質と溶媒を含有する組成物とのセットを提供するものである。
【０００８】
特に、本発明は、上記カチオン性ポリマー含有被記録媒体のうち、被記録媒体が紙であり、また機能性物質が顔料または染料で、溶媒が水である分散性が良好なインク組成物である被記録媒体とインク組成物とのセットであって、定着性に優れた被記録媒体とインク組成物のセットを提供するものである。
【０００９】
また、本発明は、上記被記録媒体とインク組成物のセットを用いた液体付与方法およびそれに使用する液体付与装置を提供するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、以下の本発明により解決される。
本発明の第一は、カチオン性ポリマーを含有する被記録媒体と、アニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種含有し、機能性物質を内包しているブロックポリマーミセルが溶媒に分散している機能性物質分散組成物との組み合わせからなることを特徴とする被記録媒体と機能性物質分散組成物のセットである。
【００１１】
また、本発明は、カチオン性ポリマーを含有する被記録媒体と、アニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種含有しポリビニルエーテル構造を繰り返し単位構造とするブロックポリマーと機能性物質と溶媒を含有する組成物との組み合わせからなることを特徴とする被記録媒体と組成物のセットである。
【００１２】
前記ブロックポリマーが下記一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有するのが好ましい。
【００１３】
【化２】
2004330628.tif 000002
【００１４】
（式中、Ｒ１  は炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、−（ＣＨ（Ｒ２  ）−ＣＨ（Ｒ３  ）−Ｏ）ｐ  −Ｒ４  および−（ＣＨ２  ）ｍ  −（Ｏ）ｎ  −Ｒ４  から選ばれ、芳香族環中の水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基と、また芳香族環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい。ｐは１から１８の整数、ｍは１から３６の整数、ｎは０または１である。Ｒ２  、Ｒ３  はそれぞれ独立に水素原子もしくはＣＨ３  である。Ｒ４  は水素原子、炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２  または−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３  ）＝ＣＨ２  、−ＣＨ２  ＣＯＯＲ７  であり、Ｒ４  が水素原子以外の場合、炭素原子に結合している水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒと、また芳香族環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい。Ｒ７  は水素原子または炭素数１から４のアルキル基である。）
【００１５】
前記被記録媒体が紙であるのが好ましい。
前記機能性物質が色材であり、前記色材が染料又は顔料であるのが好ましい。
前記溶媒の主たる成分が水であるのが好ましい。
【００１６】
また、本発明の第二の発明は、カチオン性ポリマーを含有する被記録媒体と、アニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種含有し、色材を内包しているブロックポリマーミセルが溶媒に分散しているインク組成物との組み合わせからなることを特徴とする被記録媒体とインク組成物のセットである。
【００１７】
また、本発明は、カチオン性ポリマーを含有する被記録媒体と、アニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種含有しポリビニルエーテル構造を繰り返し単位構造とするブロックポリマーと色材と溶媒を含有するインク組成物との組み合わせからなることを特徴とする被記録媒体とインク組成物のセットである。
前記インク組成物がインクジェット用インク組成物であるのが好ましい。
【００１８】
また、本発明の第三の発明は、上記の被記録媒体とインク組成物のセットを使用することを特徴とする液体付与方法である。
また、本発明の第四の発明は、上記の液体付与方法に用いる液体付与装置である。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
すなわち本発明は、カチオン性ポリマーを含有する被記録媒体と、アニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種含有し、機能性物質を内包しているブロックポリマーミセルが溶媒に分散している機能性物質分散組成物と、の組み合わせからなることを特徴とする被記録媒体と機能性物質分散組成物のセットである。
【００２０】
また、本発明は、カチオン性ポリマーを含有する被記録媒体と、アニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種含有しポリビニルエーテル構造を繰り返し単位構造とするブロックポリマーと機能性物質と溶媒を含有する組成物と、の組み合わせからなることを特徴とする被記録媒体と組成物のセットである。
【００２１】
好ましくは、前記機能性物質が色材であり、色材を内包しているブロックポリマーミセルが溶媒に分散しているインク組成物あるいは色材とポリビニルエーテルと溶媒を含有するインク組成物であり、被記録媒体とインク組成物とのセットである。
【００２２】
本発明におけるセットとは、特に制限はないが、例えば、被記録媒体とインク組成物からなるインクジェット用のセットが挙げられる。
【００２３】
本発明においては上記カチオン性ポリマーを含有する被記録媒体と、上記アニオン性を示すブロックポリマーミセルあるいは上記アニオン性を示すポリビニルエーテル構造を繰り返し単位構造とするブロックポリマーからなるインク組成物をセットで使用することによって、インクの被記録媒体への定着性が向上した画像形成が実現される。
【００２４】
脂溶性染料および顔料等の色材を低分子界面活性剤や高分子分散剤によって分散したインク組成物の場合、インク中に存在する色材の一部は界面活性剤やポリマーによって十分に包み込まれていないため、カチオン性ポリマー含有被記録媒体に付着し凝集あるいはゾル・ゲル転移が生じたとしても、一部あるいはすべての色材が剥き出しのまま凝集してしまい、画像形成後、画像を擦ると色材が付着してしまう等、色材の被記録媒体への定着性が低くなってしまう。水溶性染料を用いたインク組成物の場合においても、被記録媒体に付着後カチオン性ポリマーによって色材自体が剥き出しのまま凝集するため、定着性が低くなってしまう。
【００２５】
一方、本発明におけるアニオン性ブロックポリマーミセルは、インク組成物中では、ミセル間に働く静電的反発力によって安定に分散している。そしてインク組成物が被記録媒体に付着後、被記録媒体に存在するカチオン性ポリマーによって凝集あるいはゾル・ゲル転移し増粘するが、その際色材は十分にアニオン性ブロックポリマーに内包された状態で画像形成する。よって得られた画像を擦る等を行っても色材が付着することがなく、高い定着性を有する。
【００２６】
機能性物質が高分子ミセル中に内包されていることは、例えば高分子ミセル非存在下においては機能性物質が溶媒中に分散しなく、かつ何らかの方法で高分子ミセルを崩壊させたとき機能性物質が溶媒中に分離してくることで確認することができる。また、電子顕微鏡等によっても確認することができる。
【００２７】
また、本発明におけるアニオン性を示すポリビニルエーテル構造を有するブロックポリマーは、主鎖のガラス転移温度が２０℃以下であり分子運動性がフレキシブルである。よって本発明のインク組成物を被記録媒体に吐出・画像形成した際、色材や被記録媒体と良好に絡み合い高い定着性が得られる。
【００２８】
また、本発明において、カチオン性ポリマーを被記録媒体に含有させることにより、被記録媒体の種類にはよらず、アニオン性ブロックポリマーからなるインク組成物が凝集・増粘し、それによって定着性が向上した画像が形成される。
【００２９】
本発明に用いられるカチオン性ポリマーを含有する被記録媒体は、基材にカチオン性ポリマーが表面あるいは媒体全体に保持されているものであり、その構造には限定されない。
【００３０】
本発明における前記基材としては、特に限定されないが、上質紙、中質紙、アート紙、ボンド紙、再生紙、パライタ紙、キャストコート紙、ダンボール紙、などの紙や、ポリエチレンテレフタレート、ジアセテート、トリアセテート、セロハン、セルロイド、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリビニルクロライド、ポリビニリレンクロライド、ポリアクリレートなどのプラスチックからなるフィルムもしくは板、ガラス板、あるいは木綿、レーヨン、アクリル、ナイロン、絹、ポリエステルなどの布を使用することができる。本発明においては、上質紙、中質紙、アート紙、ボンド紙、再生紙、パライタ紙、キャストコート紙、ダンボール紙、などの紙が好ましく用いられる。
【００３１】
本発明におけるカチオン性ポリマーとしては、例えばポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、ポリイソプロピレンイミン等を含むポリアルキレンイミン類、ポリアルキレンポリアミン、ポリアミドポリアミンエピクロールヒドリンを含むポリアミン類、水溶性アニリン樹脂及びその塩類、ポリチオ尿素およびその塩類、水溶性カチオン化アミノ樹脂、ポリビニルピリジン及びその塩類、が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、カチオン性を付与する繰り返し単位構造が少なくとも１種類を有するランダムポリマーあるいはブロックポリマーであってもよいし、ブロックポリマーのあるセグメントが共重合セグメントであってもよいし、グラジュエーションセグメントであってもよい。
【００３２】
本発明の被記録媒体を作成するに当たっては、特に限定されないが、例えば、カチオン性ポリマーを適当な有機溶媒や水などの溶媒に溶解もしくは分散し、塗工液を調整し、ロ−ルコ−タ−法、ブレ−ドコ−タ−法、エアナイフコ−タ−法、ゲ−トロ−ルコ−タ−法、バ−コ−タ−法、サイズプレス法、スプレ−コ−ト法、グラビアコ−タ−法、カ−テンコ−タ−法などにより基材表面に塗工し、その後、例えば熱風乾燥炉、熱ドラムなどを用いて乾燥し、本発明のカチオン性ポリマー含有被記録媒体が得られる。さらに必要に応じてインク受容層の平滑化或は表面強度を上げるためにス−パ−カレンダ−処理などを施してもよい。
【００３３】
塗工液中のカチオン性ポリマー濃度は、１０〜７０質量％が好ましい。１０質量％未満である場合、基材の表面が一部露出してしまう場合があり、７０質量％を越える場合、塗工液の粘性が大きくなり均一に基材に塗布できない場合がある。
【００３４】
塗工液中のカチオン性ポリマーは１種類ないしは数種類を適宜組み合わせて使用できる。
また、カチオン性ポリマーを溶媒に溶解あるいは分散させるために、アルコール類や他の有機溶剤を添加してもよい。
【００３５】
インク受容層の塗工量としては総量として０．２〜５０ｇ／ｍ２  、より好ましくは０．２〜２０ｇ／ｍ２  の範囲内である。塗工量が少ない場合には基材の一部が表面に露出してしまい好ましくなく、また、５０ｇ／ｍ２  を越えて設けた場合にはコート層の粉落ちが発生し好ましくない。塗工量を厚さで表した場合の塗工量は０．５〜１００μｍの厚みになる範囲が好適である。
【００３６】
本発明の組成物に含まれる機能性物質とは、所定の機能を有する物質であり、例えば化合物、混合物、固体、液体、その他の形態の物質を含むが、例えば除草剤、殺虫剤等の農薬に利用可能な物質、抗がん剤、抗アレルギー剤、消炎剤等の医薬として利用可能な物質、口紅、ファンデーション、頬紅、保湿クリーム等の化粧品に利用可能な物質、染料、顔料、着色顔料等の色材、その組成物をあげることができる。本発明においては好ましく、染料、顔料、着色顔料等の色材が好ましく用いられる。
【００３７】
本発明においては、機能性物質がアニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種含有するブロックポリマーに内包されてポリマーミセルとして溶媒に分散している。所定の機能を有する機能性物質は全てブロックポリマーに内包されている状態である。
【００３８】
本発明の組成物に含有される所定の機能を有する機能性物質の含有量としては、０．１質量％以上７０質量％以下である。好ましくは０．５質量％以上５０質量％以下である。さらに好ましくは１質量％以上３０質量％以下である。０．１質量％未満の場合、所定の機能を発揮できない場合があり、７０質量％を越える場合、組成物としての粘度が高くなりすぎる場合がある。
【００３９】
本発明には疎水性を示すポリマーセグメントを少なくとも１種と、アニオン性を示す繰り返し単位構造を含むポリマーセグメントを少なくとも１種有するブロックポリマーがより好ましく用いられる。このようなブロックポリマーはそのコア部分に容易に機能性物質を内包することができる。
【００４０】
本発明に用いることができるブロックポリマーとして、具体的な例をあげると、アクリル、メタクリル系ブロックポリマー、ポリスチレンと他の付加重合系または縮合重合系のブロックポリマー、ポリオキシエチレン、ポリオキシアルキレンのブロックを有するブロックポリマー等、従来から知られているブロックポリマーを用いることもできる。
【００４１】
本発明では、ポリビニルエーテル構造を含むブロックポリマーが好ましく用いられる。また、本発明では、ブロックポリマーがポリビニルエーテル構造を含むグラフトポリマーであってもよいし、ブロックポリマーのあるセグメントが共重合セグメントであってもよいし、グラジュエーションセグメントであってもよい。
【００４２】
本発明に用いられるポリビニルエーテル構造を含むブロックポリマーについて説明する。ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの合成法は多数報告されているが（例えば特開平１１−０８０２２１号公報）、青島らによるカチオンリビング重合による方法（特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）が代表的である。カチオンリビング重合でポリマー合成を行うことにより、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロックポリマー、グラフトポリマー、グラジュエーションポリマー等の様々なポリマーを、長さ（分子量）を正確に揃えて合成することができる。また、ポリビニルエーテルは、その側鎖に様々な官能基を導入することができる。カチオン重合法は、他にＨＩ／Ｉ２  系、ＨＣｌ／ＳｎＣｌ４  系等で行うこともできる。
【００４３】
また、ポリビニルエーテル構造を含むブロックポリマーの構造は、ビニルエーテルと他のポリマーからなる共重合体であってもよい。分散安定性の向上、着色力の向上及び鮮やかな色を発色すべく、共重合体がブロックポリマー、グラフトポリマー等であることがさらに好ましい。
本発明において、ブロックポリマーはＡＢ、ＡＢＡ、ＡＢＣ等のブロック形態がより好ましい。
【００４４】
前述したポリビニルエーテル構造を含むブロックポリマーは、より具体的には、ポリビニルエーテル構造の繰り返し単位構造が、以下の一般式（１）で表される単位構造が好ましい。
【００４５】
【化３】
2004330628.tif 000003
【００４６】
一般式（１）中、Ｒ１  は炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、−（ＣＨ（Ｒ２  ）−ＣＨ（Ｒ３  ）−Ｏ）ｐ  −Ｒ４  および−（ＣＨ２  ）ｍ  −（Ｏ）ｎ  −Ｒ４  から選ばれ、芳香族環中の水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基と、また芳香族環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい。
【００４７】
ｐは１から１８の整数、ｍは１から３６の整数、ｎは０または１である。
Ｒ２  、Ｒ３  はそれぞれ独立に水素原子もしくはＣＨ３  である。
【００４８】
Ｒ４  は水素原子、炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２  または−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３  ）＝ＣＨ２  、−ＣＨ２  ＣＯＯＲ７  であり、Ｒ４  が水素原子以外の場合、炭素原子に結合している水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒと、また芳香族環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい。Ｒ７  は水素原子または炭素数１から４のアルキル基である。
【００４９】
本発明で、−Ｐｈはフェニル基、−Ｐｙｒはピリジル基、−Ｐｈ−Ｐｈはビフェニル基、および−Ｐｈ−Ｐｙｒはピリジルフェニル基を表す。ピリジル基、ビフェニル基およびピリジルフェニル基については、可能な位置異性体のいずれのものであってもよい。
【００５０】
本発明に好ましく使用される両親媒性のブロックポリマーは、例えば、上記一般式（１）の繰り返し単位構造から、疎水性のブロックセグメントと親水性のブロックセグメントを選択、合成することにより得ることができる。
【００５１】
次に、ブロックポリマーのポリビニルエーテル構造の繰り返し単位構造として、ビニルエーテルモノマーの構造の例をあげるが、本発明に用いられるポリビニルエーテル構造は、これらに限定されない。
【００５２】
【化４】
2004330628.tif 000004
【００５３】
なお、式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基を表す。
【００５４】
以下に、これらのビニルエーテルモノマーからなる、ポリビニルエーテルの構造を例示するが、本発明に用いられるポリマーは、これらに限定されない。
【００５５】
【化５】
2004330628.tif 000005
【００５６】
【化６】
2004330628.tif 000006
【００５７】
本発明に用いられるアニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種有するブロックポリマーとして、さらに好ましい例としては、下記一般式（２）の繰り返し単位構造を含有するブロックポリマーである。
【００５８】
【化７】
2004330628.tif 000007
【００５９】
一般式（２）中、Ｒ５は−Ｘ−ＣＯＯ−  を表す。Ｘは炭素数１から２０までの直鎖状、分岐状または環状のアルキレン基、または−（ＣＨ（Ｒ６  ）−ＣＨ（Ｒ７  ）−Ｏ）ｐ  −（ＣＨ２  ）ｍ  −もしくは−（ＣＨ２  ）ｍ  −（Ｏ）ｎ  −（ＣＨ２  ）ｑ  −または、それらのメチレン基の少なくとも一つがカルボニル基または芳香環構造で置換された構造を表す。
【００６０】
ｐは１から１８までの整数を表す。ｍは１から３６までの整数を表す。
ｎは１または０を表す。ｑは１から１８の整数を表す。
Ｒ６  、Ｒ７  はアルキル基を表す。Ｒ６  、Ｒ７  は同じでも又は異なっていてもよい。
【００６１】
一般式（２）で表されるアニオン性を示す繰り返し単位構造の具体例を以下に挙げるが、何ら限定されるものではない。
【００６２】
【化８】
2004330628.tif 000008
（Ｐｈはフェニレン基をあらわす。）
【００６３】
本発明において、一般式（２）で表される少なくとも１種のアニオン性繰り返し単位の含有量は０．５〜９９ｍｏｌ％、好ましくは１〜９０ｍｏｌ％の範囲が望ましい。０．５ｍｏｌ％未満ではカルボン酸の働くべき高分子相互作用が不充分な場合があり、９９ｍｏｌ％を越えると逆に相互作用が働きすぎて機能が不充分の場合が有り好ましくない。
【００６４】
以上のポリビニルエーテルにおいて、繰り返し単位数におけるｕ、ｖ、ｗがそれぞれ独立に１以上１０，０００以下であることが好ましく、またその合計（ｕ＋ｖ＋ｗ）が１０以上２０，０００以下であることがより好ましい。
【００６５】
本発明の組成物中に含有されるブロックポリマーの含有量は、０．１〜５０質量％が好ましい。ブロックポリマーの含有量が、０．１質量％未満となると、分散性が低下し、また十分な画像濃度が得られない場合があり、５０質量％を超えると粘性が大きくなりすぎる場合がある。さらに好ましい範囲としては０．５質量％から３０質量％の範囲である。
【００６６】
本発明で用いられるブロックポリマーの分子量分布Ｍｗ（重量平均分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）は２．０以下であることが好ましい。更に好ましくは１．６以下であり、更に好ましくは１．３以下である。さらに好ましくは１．２以下である。本発明で用いられるブロックポリマーの数平均分子量Ｍｎは１０００〜３０万であるが好ましい。１０００未満あるは３０万を超えると所定の機能を奏する物質を溶媒中において良好に分散できない場合がある。
【００６７】
また、分散安定性向上、内包性向上のためにはブロックポリマーの分子運動性がよりフレキシブルであることが機能性物質表面と物理的に絡まり親和しやすい点を有しているため好ましい。このためにはブロックポリマーの主鎖のガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは２０℃以下であり、より好ましくは０℃以下であり、さらに好ましくは−２０℃以下である。この点でもポリビニルエーテル構造を有するポリマーは、一般にガラス転移点の低い柔らかい特性を有するため、好ましく用いられる。
【００６８】
本発明の組成物に含まれる溶媒は、特に限定されないが、組成物に含まれる成分を溶解、懸濁、分散できる媒体を意味する。本発明では、直鎖、分岐鎖、環状の各種脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、複素芳香族炭化水素などの有機溶媒、水性溶媒、水などが溶媒として含まれる。特に、本発明の組成物では水および水性溶媒を好適に使用することができる。水性溶媒の例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロビレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒等を挙げることができる。また、インクの用途としては、紙での乾燥を速めることを目的として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類を用いることもできる。
【００６９】
本発明の組成物中に含有される溶媒の含有量は、２５〜９５質量％が好ましく、さらに好ましい範囲としては３０〜９０質量％の範囲である。
本発明の組成物に含まれる機能性物質に染料、顔料、着色顔料等の色材が用いられた組成物は、インク組成物として好ましく用いられる。
【００７０】
本発明のインク組成物について説明する。
以下にインク組成物に用いられる染料、有機顔料および無機顔料の具体例を示す。
また、本発明で使用しうる染料は、公知のものでよく、以下に述べるような直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食品用色素の水溶性染料又は分散染料の油溶性染料、不溶性色素等を用いることができる。
【００７１】
例えば、油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー，−３３，−３８，−４２，−４５，−５３，−６５，−６７，−７０，−１０４，−１１４，−１１５，−１３５；
Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド，−２５，−３１，−８６，−９２，−９７，−１１８，−１３２，−１６０，−１８６，−１８７，−２１９；
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー，−１，−４９，−６２，−７４，−７９，−８２，−８３，−８９，−９０，−１２０，−１２１，−１５１，−１５３，−１５４等が挙げられる。
【００７２】
また、水溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック，−１７，−１９，−２２，−３２，−３８，−５１，−６２，−７１，−１０８，−１４６，−１５４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー，−１２，−２４，−２６，−４４，−８６，−８７，−９８，−１００，−１３０，−１４２；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド，−１，−４，−１３，−１７，−２３，−２８，−３１，−６２，−７９，−８１，−８３，−８９，−２２７，−２４０，−２４２，−２４３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー，−６，−２２，−２５，−７１，−７８，−８６，−９０，−１０６，−１９９；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ，−３４，−３９，−４４，−４６，−６０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット，−４７，−４８；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン，−１０９；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン，−５９等の直接染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック，−２，−７，−２４，−２６，−３１，−５２，−６３，−１１２，−１１８，−１６８，−１７２，−２０８；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー，−１１，−１７，−２３，−２５，−２９，−４２，−４９，−６１，−７１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド，−１，−６，−８，−３２，−３７，−５１，−５２，−８０，−８５，−８７，−９２，−９４，−１１５，−１８０，−２５４，−２５６，−２８９，−３１５，−３１７；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー，−９，−２２，−４０，−５９，−９３，−１０２，−１０４，−１１３，−１１７，−１２０，−１６７，−２２９，−２３４，−２５４；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ，−７，−１９；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット，−４９等の酸性染料、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック，−１，−５，−８，−１３，−１４，−２３，−３１，−３４，−３９；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー，−２，−３，−１３，−１５，−１７，−１８，−２３，−２４，−３７，−４２，−５７，−５８，−６４，−７５，−７６，−７７，−７９，−８１，−８４，−８５，−８７，−８８，−９１，−９２，−９３，−９５，−１０２，−１１１，−１１５，−１１６，−１３０，−１３１，−１３２，−１３３，−１３５，−１３７，−１３９，−１４０，−１４２，−１４３，−１４４，−１４５，−１４６，−１４７，−１４８，−１５１，−１６２，−１６３；
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド，−３，−１３，−１６，−２１，−２２，−２３，−２４，−２９，−３１，−３３，−３５，−４５，−４９，−５５，−６３，−８５，−１０６，−１０９，−１１１，−１１２，−１１３，−１１４，−１１８，−１２６，−１２８，−１３０，−１３１，−１４１，−１５１，−１７０，−１７１，−１７４，−１７６，−１７７，−１８３，−１８４，−１８６，−１８７，−１８８，−１９０，−１９３，−１９４，−１９５，−１９６，−２００，−２０１，−２０２，−２０４，−２０６，−２１８，−２２１；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー，−２，−３，−５，−８，−１０，−１３，−１４，−１５，−１８，−１９，−２１，−２５，−２７，−２８，−３８，−３９，−４０，−４１，−４９，−５２，−６３，−７１，−７２，−７４，−７５，−７７，−７８，−７９，−８９，−１００，−１０１，−１０４，−１０５，−１１９，−１２２，−１４７，−１５８，−１６０，−１６２，−１６６，−１６９，−１７０，−１７１，−１７２，−１７３，−１７４，−１７６，−１７９，−１８４，−１９０，−１９１，−１９４，−１９５，−１９８，−２０４，−２１１，−２１６，−２１７；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ，−５，−７，−１１，−１２，−１３，−１５，−１６，−３５，−４５，−４６，−５６，−６２，−７０，−７２，−７４，−８２，−８４，−８７，−９１，−９２，−９３，−９５，−９７，−９９；
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット，−１，−４，−５，−６，−２２，−２４，−３３，−３６，−３８；
Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン，−５，−８，−１２，−１５，−１９，−２３；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン，−２，−７，−８，−９，−１１，−１６，−１７，−１８，−２１，−２４，−２６，−３１，−３２，−３３等の反応染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック，−２；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド，−１，−２，−９，−１２，−１３，−１４，−２７；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー，−１，−３，−５，−７，−９，−２４，−２５，−２６，−２８，−２９；
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット，−７，−１４，−２７；
Ｃ．Ｉ．フードブラック，−１，−２等が挙げられる。
【００７３】
なお、これら上記の色材の例は、本発明のインク組成物に対して特に好ましいものであるが、本発明のインク組成物に使用する色材は上記色材に特に限定されるものではない。
本発明では、顔料および染料を併用してもよい。
【００７４】
本発明のインク組成物に用いられる染料は、インクの重量に対して、０．１〜５０質量％が好ましい。染料の量が、０．１ｗｔ未満であると、より十分な画像濃度を得られない場合があり、５０質量％を超えると粘性が大きくなりすぎたりする場合がある。さらに好ましい範囲としては０．５質量％から３０質量％の範囲である。
【００７５】
顔料は、有機顔料および無機顔料のいずれでもよく、インクに用いられる顔料は、好ましくは黒色顔料と、シアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料を用いる。なお、上記に記した以外の色顔料、無色または淡色の顔料、または金属光沢顔料等を使用してもよい。また、本発明において、市販の顔料を用いてもよいし、あるいは新規に合成した顔料を用いてもよい。
【００７６】
以下に、黒、シアン、マゼンタ、イエローにおいて、市販されている顔料を例示する。
【００７７】
黒色の顔料としては、Ｒａｖｅｎ１０６０、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５０００  ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡ  ＩＩ（以上、コロンビアン・カーボン社製）、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００７８】
シアン色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ、
マゼンタ色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−２０２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−２０７等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７９】
イエローの顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５４等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８０】
本発明のインク組成物に用いられる顔料は、インクの重量に対して、０．１〜５０質量％が好ましい。顔料の量が、０．１質量％未満となると、より十分な画像濃度を得られない場合があり、５０質量％を超えるとであると粘性が大きくなりすぎる場合がある。さらに好ましい範囲としては０．５質量％から３０質量％の範囲である。
【００８１】
本発明のインク組成物に含まれる溶媒は、特に限定されないが、インク組成物に含まれる成分を溶解、懸濁、分散できる媒体を意味する。本発明では、直鎖、分岐鎖、環状の各種脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、複素芳香族炭化水素などの有機溶媒、水性溶媒、水などが溶媒として含まれる。
【００８２】
特に、本発明のインク組成物では水および水性溶媒を好適に使用することができる。
水性溶媒の例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロビレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒等を挙げることができる。また、インクの用途としては、紙での乾燥を速めることを目的として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類を用いることもできる。
【００８３】
本発明のインク組成物における、上記水および水性溶媒の含有量は、水性分散物の全重量に対して、２０〜９５質量％の範囲で用いるのが好ましい。さらに好ましくは３０〜９０質量％の範囲である。
【００８４】
本発明のインク組成物中に含有される前記ブロックポリマーの含有量は、０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３０質量％が望ましい。ブロックポリマーの量が０．１質量％未満となると、本発明のインク組成物中に含まれる染料または顔料を十分に分散させることができない場合があり、５０質量％を超えると粘性が大きくなりすぎる場合がある。
【００８５】
また、本発明においては、機能性物質の色材である染料や顔料が高分子ミセル中に内包されて粒子となっている。粒子の平均粒子径が小さくまたその粒径分散が狭くなりやすい点で好ましいと同時に色材を高分子で包むことによりその耐環境安定性を向上することが可能である点でも好ましい。機能性物質が高分子ミセル中に内包されていることは、例えば高分子ミセル非存在下に機能性物質が溶媒中に分散しなくかつ何らかの方法で高分子ミセルを崩壊させたとき機能性物質が溶媒中に分離してくることで確認することができる。また、電子顕微鏡等によっても確認することができる。
【００８６】
また、本発明の好ましい一形態は、ｐＨ値が５以上である組成物である。さらに好ましくは、ｐＨ値が７以上である。
【００８７】
本発明のインク組成物には、必要に応じて、種々の添加剤、助剤等を添加することができる。また、親水性疎水性両部を持つ樹脂を使用することも可能である。親水性疎水性両部を持つ樹脂としては、例えば、親水性モノマーと疎水性モノマーの共重合体が挙げられる。親水性モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、または前記カルボン酸のモノエステル類、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート等を含む。疎水性モノマーは、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類等を含む。もちろん、親水性、疎水性モノマーとも、前記に示したものに限定されない。
【００８８】
本発明の組成物中に含まれてもよい添加剤の例としては、熱または電磁波の印加により活性化される架橋剤、酸発生剤、重合開始剤等を挙げることができる。
【００８９】
本発明において組成物中に添加することができるその他の添加剤は、インクの安定化と記録装置中のインクの配管との安定性を得るためのｐＨ調整剤、記録媒体へのインクの浸透を早め、見掛けの乾燥を早くする浸透剤、インク内での黴の発生を防止する防黴剤、インク中の金属イオンを封鎖し、ノズル部での金属の析出やインク中で不溶解性物の析出等を防止するキレート化剤、記録液の循環、移動、あるいは記録液製造時の泡の発生を防止する消泡剤、酸化防止剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤等を含む。
【００９０】
以下に本発明のインク組成物の好ましい実施形態であるインクジェット用インク組成物の具体的内容について記載する。本発明のインクジェット用インク組成物の作成方法としては、水および水溶性溶剤に、ブロックポリマーと色材を添加し、分散機を用いて分散させた後、遠心分離等により粗大粒子を除去し、次いで水または溶剤および添加剤等を添加し、攪拌、混合、濾過を行うことにより作成することができる。
【００９１】
分散機としては、例えば、超音波ホモジナイザー、ラボラトリーホモジナイザー、コロイドミル、ジェットミル、ボールミル等があり、これらを単独もしくは組み合せて用いてもよい。
【００９２】
次に、本発明の液体付与方法について説明する。
［液体付与方法］
本発明のインク組成物は、各種印刷法、インクジェット法、電子写真法等の様々な画像装置や半導体プロセス等のパターン形成装置に使用でき、この装置を用いた液体付与方法により描画することができる。本発明のインク組成物は、インクジェット法において用いることが特に好ましい。用いられるインクジェット法は、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて発泡し記録を行う熱インクジェット方式のような周知の方法であってもよい。また、コンティニュアス型またはオンデマンド型のいずれの方法を用いてもよい。また、本発明のインク組成物は、中間転写体にインクを印字した後、紙等の最終被記録媒体に転写する記録方式に用いることもできる。
【００９３】
本発明における被記録媒体とインク組成物のセットにおいて、インクジェット用として用いる場合、例えば、以下のような他の刺激を併用して使用することもできる。以下の（ａ）から（ｃ）の刺激によりインクを凝集することができる。
【００９４】
（ａ）温度刺激に応答するインクとして用いる場合
インクタンク内のインクの温度と、吐出により付着した記録媒体上でのインクの温度との差による温度刺激により、本発明のインクジェット用インク組成物が相変化を起こし、急激に増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【００９５】
ｂ）電磁波刺激に応答するインクとして用いる場合
インクタンク内を暗室とし、吐出により可視光にさらす方法、またはインクジェット記録装置内に設けた電磁波照射部から電磁波を照射する方法により電磁波刺激を与えることができる。その電磁波刺激により、本発明のインクジェット用インク組成物に含まれる重合官能基が重合し、増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【００９６】
（ｃ）濃度変化による刺激に応答するインクジェット用インク組成物を用いた場合
インクタンク内のインクの濃度と、吐出されたインクに含まれる水および水性溶剤が蒸発または被記録媒体に吸収された後の濃度との差によるインクの濃度変化により、本発明のインクジェット用インク組成物が相変化を起こし、増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【００９７】
これらのインクの特性の変性により、色滲みやフェザリングを改善することが可能であったり、優れた定着性を発現させることが可能である。なおインクの変性は上述した増粘あるいは不溶成分の凝集に限定されるものではない。
【００９８】
次に、本発明の液体付与装置について説明する。
［液体付与装置］
本発明のインクジェット用インク組成物を用いるインクジェット記録装置は、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて発泡し記録を行う熱インクジェット方式等のようなインクジェット記録装置を含む。
【００９９】
図１に、インクジェット記録装置の概略的機能図を示す。５０はインクジェット記録装置の中央処理ユニット（ＣＰＵ）である。ＣＰＵ５０を制御するためのプログラムは、プログラムメモリ６６に記憶されていてもよいし、あるいはいわゆるファームウェアとしてＥＥＰＲＯＭ（不図示）等の記憶手段に記憶されていてもよい。インクジェット記録装置は、記録データ作成手段（不図示、コンピュータなど）から、プログラムメモリ６６に記録データを受容する。記録データは、記録すべき画像あるいは文字の情報そのものでもよいし、それら情報の圧縮されたものでもよいし、または符号化された情報であってもよい。圧縮または符号化された情報を処理する場合には、ＣＰＵ５０に伸長または展開を行わせて記録すべき画像あるいは文字の情報を得ることができる。Ｘエンコーダ６２（例えば、Ｘ方向または主走査方向に関する）およびＹエンコーダ６４（例えば、Ｙ方向または副走査方向に関する）を設けて、被記録媒体に対するヘッドの相対位置をＣＰＵ５０に通知することができる。
【０１００】
ＣＰＵ５０は、プログラムメモリ６６、Ｘエンコーダ６２およびＹエンコーダ６４の情報に基づいて、画像を記録するための信号をＸモータ駆動回路５２、Ｙモータ駆動回路５４およびヘッド駆動回路６０に送信する。Ｘモータ駆動回路５２はＸ方向駆動モータ５６を、Ｙモータ駆動回路５４はＹ方向駆動モータ５８をそれぞれ駆動し、ヘッド７０を被記録媒体に対して相対的に移動させ、記録位置に移動させる。ヘッド駆動回路６０は、ヘッド７０が記録位置に移動した時点で、各種インク組成物（Ｙ、Ｍ、Ｃ、Ｋ）あるいは刺激となる刺激付与物質の吐出を行わせるための信号をヘッド７０に送信し、記録を行う。ヘッド７０は、単色のインク組成物を吐出するためのものであってもよいし、複数種のインク組成物を吐出するためのものであってもよいし、あるいは刺激となる刺激付与物質を吐出する機能を併せて有していてもよい。
【０１０１】
また、本発明のインク組成物は、被記録媒体に直接インクを付着させる直接記録方式を用いる装置に用いることもできるし、潜像を形成した中間転写体にインクにより像形成した後、紙等の最終被記録媒体に転写する記録方式等を用いた間接記録装置にも用いることができる。また、直接記録方式による中間転写体を利用した装置にも適用することができる。
【０１０２】
また、直接記録方式を用いる場合には、上記のカチオン性ポリマー含有被記録媒体を最終被記録媒体として用いる。一方、間接記録方式を用いる場合には、上記のカチオン性ポリマー含有被記録媒体を中間転写体として用いてもよいし、あるいは最終被記録媒体として用いてもよい。
【０１０３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【０１０４】
実施例１
＜イソブチルビニルエーテルとＣＨ２  ＝ＣＨＯＣＨ２  ＣＨ２  ＯＰｈＰｈ：（ＩＢＶＥ−ｒ−ＢＰｈＯＶＥ：Ａブロック）と４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸（Ｂブロック）からなるジブロックポリマーの合成＞（ここで、ｒはランダムポリマーであることを示す記号である）
【０１０５】
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ＩＢＶＥ６ｍｍｏｌ（ミリモル）、ＢＰｈＯＶＥを６ｍｍｏｌ、酢酸エチル１６ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ｍｍｏｌ、及びトルエン１１ｍｌを加え、反応系を冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を０．２ｍｍｏｌ加え重合を開始した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合の完了を確認した。
【０１０６】
次いで、１０ｍｍｏｌのＢブロック成分のトルエン溶液を添加して、重合を続行した。２０時間後、重合反応を停止した。重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行った。反応混合物溶液をジクロロメタンにて希釈し、０．６Ｍ塩酸で３回、次いで蒸留水で３回洗浄した。得られた有機相をエバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させて得られたものを、セルロースの半透膜を用いてメタノール溶媒中透析を繰り返し行い、モノマー性化合物を除去し、目的物であるジブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝１６７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１２であった。重合比はＡ：Ｂ＝１００：３０であった。Ａブロック内の２種のモノマーの重合比は１：１であった。
【０１０７】
さらにここで得られたブロックポリマーをジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解し、Ｂブロック成分が加水分解され、ナトリウム塩化されたトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１０８】
さらに水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和してＢ成分がフリーのカルボン酸になったトリブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０１０９】
＜分散組成物の調整＞
上記ブロックポリマー１３質量部と、脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名と同じ、アルドリッチ社製）５質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。これに０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を０．１ｍｌ加えさらに超音波ホモジナイザーに１０分間かけて、１時間放置した。ｐＨ試験紙ではｐＨが１２であった。この分散液は非常に透明で青い色を呈していた。１０日間放置したが、各脂溶性染料は分離沈殿しなかった。
【０１１０】
＜カチオン性ポリマー含有被記録媒体の作成＞
ポリアクリルアミド５０質量％水溶液（アルドリッチ社製、ポリアクリルアミドの重量平均分子量１００００）５質量部を水９５質量部に攪拌混合して溶解し、塗工液を得た。この塗工液をワイヤーバーを用いて、上質紙（銀環、山陽国策パルプ製）に、乾燥後の塗布層が４μｍになるように塗布した後、７０℃にて１０分間乾燥しスーパーカレンダーで処理しカチオン性ポリマー含有被記録媒体を得た。
【０１１１】
上記で得られたインク組成物をインクジェットプリンタ（ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、被記録媒体に吐出することによって画像を得た。被記録媒体としては、上記で得られたカチオン性ポリマー含有被記録媒体を用いた。以下に示す（１）〜（２）の方法を用いて被記録媒体および分散組成物についての評価を行った。
【０１１２】
（１）上記プリンターにて５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字し、印字３０秒後に指で被記録部を強く押したところインクが指に付着しなかった。
（２）上記プリンターにて５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字し、印字３０秒後に画像をラインマーカーで強く１０回こすったところ青色の尾引きは観察されなかった。
【０１１３】
比較例１
実施例１で得られたインク組成物をインクジェットプリンタ（ＢＪＦ８００、キヤノン社製）の印刷ヘッドに充填し、各被記録媒体に吐出することによって画像を得た。被記録媒体としては、実施例１で得られた塗工液を塗布していない上質紙（銀環、山陽国策パルプ製）を用いた。以下に示す（１）〜（２）の方法を用いて被記録媒体および分散組成物についての評価を行った。評価は実施例１と同様に行った。
【０１１４】
（１）上記プリンターにて５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字し、印字３０秒後に指で被記録部を強く押したところ、インクが指に付着した。
（２）上記プリンターにて５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字し、印字３０秒後に画像をラインマーカーで強く１０回こすったところ、青色の尾引きが観察された。
【０１１５】
比較例２
水溶性染料Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１９９を４質量部およびジエチレングリコール１７質量部を蒸留水７９質量部中にて攪拌することにより非常に透明で青い色を呈している水溶性染料インクを得た。被記録媒体としては実施例１で作成したカチオン性ポリマー含有被記録媒体および上質紙を用いた。評価は実施例１と同様に行った。
【０１１６】
（１）上記プリンターにて５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字し、印字３０秒後に指で被記録部を強く押した。被記録媒体として上記カチオン性含有被記録媒体および上記塗工液を塗布していない上質紙を用いた場合のいずれもインクが指に付着した。
（２）上記プリンターにて５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形をベタで印字し、印字３０秒後に画像をラインマーカーで強く１回こすった。被記録媒体として上記カチオン性含有被記録媒体および上記塗工液を塗布していない上質紙を用いた場合いずれも、青色の尾引きが観察された。
【０１１７】
実施例２
＜２−エトキシビニルエーテル（ＥＯＶＥ：Ａブロック）と４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸（Ｂブロック）からなるジブロックポリマーの合成＞（ここで、ｒはランダムポリマーであることを示す記号である）
実施例１における条件ＩＢＶＥ６ｍｍｏｌ（ミリモル）、ＢＰｈＯＶＥを６ｍｍｏｌの代わりに、ＥＯＶＥ１２ｍｍｏｌを用いることにより得た。Ａ成分のポリ（２−エトキシビニルエーテル）は２０℃未満で親水性を示し、２０℃以上で疎水性を示す。他の合成条件は実施例１と同様である。合成した化合物の同定は、ＧＰＣとＮＭＲにより行い、Ｍｎ＝２２９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１６であった。Ｍｎは数平均分子量であり、Ｍｗは重量平均分子量である。
【０１１８】
また得たカルボン酸塩型のブロックポリマー２６質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名同じ、アルドリッチ社製）１０質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。１０日間放置したが、オイルブルーは分離沈殿しなかった。
【０１１９】
また、この染料分散組成物を１０℃に冷却し、高分子ミセルを崩壊させ、高分子を水に溶解させたところ、染料と染料溶液が分離し、水層は無色化した。このことにより色材が内包されていたことを確認した。
【０１２０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、カチオン性ポリマーを含有する被記録媒体と、アニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種含有し、機能性物質を内包しているブロックポリマーミセルが溶媒に分散している機能性物質分散組成物と、を組み合わせて用いることにより、あるいは、カチオン性ポリマーを含有する被記録媒体と、アニオン性を示す繰り返し単位構造を少なくとも１種含有しポリビニルエーテル構造を繰り返し単位構造とするブロックポリマーと機能性物質と溶媒を含有する組成物と、を組み合わせて用いることにより、定着性がよい印刷画像を形成できる被記録媒体と組成物のセットを提供することができる。
【０１２１】
また、本発明は、被記録媒体がカチオン性ポリマーを含む紙であり、機能性物質が顔料または染料で、溶媒が水であり、定着性がよい印刷画像を形成できる被記録媒体とインク組成物のセットを提供することができる。
また、本発明は、上記の被記録媒体とインク組成物のセットを用いて、定着性がよい印刷画像を形成できる液体付与方法およびそれを使用する液体付与装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像記録装置の概略の機構を示す図である。
【符号の説明】
２０  インクジェット記録装置
５０  ＣＰＵ
５２  Ｘモータ駆動回路
５４  Ｙモータ駆動回路
５６  Ｘ方向駆動モータ
５８  Ｙ方向駆動モータ
６０  ヘッド駆動回路
６２  Ｘエンコーダ
６４  Ｙエンコーダ
６６  プログラムメモリ
７０  ヘッド
【図１】
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