(57)【要約】【課題】洗浄性と再汚染防止性に優れ、第三世代のフロン系溶剤に添加して使用することができ、被洗物に良好な帯電防止性と柔軟性を与えることができるドライクリーニング用洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオン界面活性剤５〜９９重量％及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１〜９５重量％を含有することを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物。ただし、Ｒｌ、Ｒ２及びＲ５は、炭素数３〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ３及びＲ６は、メチル基又はエチル基であり、Ｒ４、Ｒ７及びＲ８は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｐ、ｑ及びｒは、１〜４０であり、Ｘ−及びＹ−は、ハロゲンイオン、メチル若しくはエチル硫酸イオン又はｐ−トルエンスルホン酸イオンである。【化１】2004059790.tif 000013【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオン界面活性剤５〜９９重量％及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１〜９５重量％を含有することを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【化１】
2004059790.tif 000011
（ただし、式中、Ｒｌ及びＲ２は、炭素数３〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ３は、メチル基又はエチル基であり、Ｒ４は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｐは、１〜４０であり、ｐ個の繰り返し単位からなるアルキレンオキシ鎖中のアルキレンオキシ基は、すべて同一であっても、異なる２種以上のアルキレンオキシ基がランダム状又はブロック状に存在してもよく、Ｘ−は、ハロゲンイオン、メチル若しくはエチル硫酸イオン又はｐ−トルエンスルホン酸イオンである。）
【化２】
2004059790.tif 000012
（ただし、式中、Ｒ５は、炭素数３〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ６は、メチル基又はエチル基であり、Ｒ７及びＲ８は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｑは、１〜４０であり、ｒは、１〜４０であり、ｑ個又はｒ個の繰り返し単位からなるアルキレンオキシ鎖中のアルキレンオキシ基は、すべて同一であっても、異なる２種以上のアルキレンオキシ基がランダム状又はブロック状に存在してもよく、Ｙ−は、ハロゲンイオン、メチル若しくはエチル硫酸イオン又はｐ−トルエンスルホン酸イオンである。）
【請求項２】
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン及び他の溶剤を合計して１〜９５重量％含有する請求項１記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【請求項３】
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン又は１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと他のハロゲン化炭化水素系溶剤との混合溶剤からなるドライクリーニング溶剤に添加する請求項１記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ドライクリーニング用洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、洗浄性と再汚染防止性に優れ、第三世代のフロン系溶剤に添加して使用することができ、被洗物に良好な帯電防止性と柔軟性を与えることができるドライクリーニング用洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ドライクリーニングは、洗浄媒体として水の代わりに有機溶剤を用いて洗浄する方法であり、有機溶剤としては、石油系溶剤や、テトラクロロエチレン、トリクロロエタン、トリクロロトリフルオロエタンなどが使用されていた。ドライクリーニングに用いられる溶剤は、沸点が低く、乾燥が容易で速く、衣類に対する乾燥時の機械的損傷は比較的小さいものの、１，１，１−トリクロロエタンと特定フロンは、１９９５年末に先進国では生産中止となり、塩素系溶剤のパークロロエチレンは排出規制が厳しく、石油系溶剤は消防法の第４類に属する引火性液体である。また、代替フロン溶剤のＨＣＦＣ−２２５、ＨＣＦＣ−１４１ｂなどは、オゾン破壊係数と地球温暖化係数が大きく、使用可能な期間が限定されている。特開平６−１５８５３１号公報には、化学的な障害を被洗物に与えることなく汚れを除去することが可能な洗濯方法として、ＦＣ−５１−１４、ＦＣ−６１−１６、ＦＣ−７１−１８などのフッ化炭素液体類に、フッ素系界面活性剤を添加した液体を洗浄液として使用する洗濯方法が提案されている。しかし、このようなフッ化炭素液体類は洗浄力が弱く、フッ素系界面活性剤を添加しても、満足すべき洗浄性を得ることは困難である。
従来のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、炭化水素を親油基とするカチオン界面活性剤若しくはアニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤を主成分としており、洗浄性や再汚染防止性、帯電防止性、抱水性、柔軟性、抗菌性などの性能を有していて、さらに新規な界面活性剤を使用する必要はなかった。近年、オゾン破壊係数と地球温暖化係数が小さく許容濃度が比較的大きいフッ化炭化水素系のいわゆる第三世代フロン系溶剤が、ＨＣＦＣ系溶剤を代替する溶剤として、金属部品、電子部材の洗浄、ポリウレタンの発泡剤などで使用され始めており、ドライクリーニング用代替フロン溶剤としても使用が予定されている。しかし、これらの第三世代フロン系溶剤は、従来のドライクリーニング用溶剤に比較してＫＢ値（カウリブタノール値）がかなり小さく、溶解力が極めて弱いために、従来ドライクリーニング用洗浄剤組成物に使用されてきた界面活性剤には溶解するものがほとんどなく、溶解可能な一部の界面活性剤では、洗浄剤組成物として具備すべき基本性能が発揮されない。
このために、洗浄性と再汚染防止性に優れ、しかも被洗物に良好な帯電防止性と柔軟性を与え、第三世代の代替フロン溶剤に添加して使用することができるドライクリーニング用洗浄剤組成物が求められている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、洗浄性と再汚染防止性に優れ、第三世代のフロン系溶剤に添加して使用することができ、被洗物に良好な帯電防止性と柔軟性を与えることができるドライクリーニング用洗浄剤組成物を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリアルキレンオキシ鎖を有する第四級アンモニウム塩からなるカチオン界面活性剤と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンを含有するドライクリーニング用洗浄剤組成物が、排出規制がなく、ＫＢ値が低い第三世代のフロン系溶剤である１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンに可溶であり、優れた洗浄性、再汚染防止性、帯電防止性などを発揮することを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオン界面活性剤５〜９９重量％及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１〜９５重量％を含有することを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物、
【化３】
2004059790.tif 000002
（ただし、式中、Ｒｌ及びＲ２は、炭素数３〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ３は、メチル基又はエチル基であり、Ｒ４は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｐは、１〜４０であり、ｐ個の繰り返し単位からなるアルキレンオキシ鎖中のアルキレンオキシ基は、すべて同一であっても、異なる２種以上のアルキレンオキシ基がランダム状又はブロック状に存在してもよく、Ｘ−は、ハロゲンイオン、メチル若しくはエチル硫酸イオン又はｐ−トルエンスルホン酸イオンである。）
【化４】
2004059790.tif 000003
（ただし、式中、Ｒ５は、炭素数３〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ６は、メチル基又はエチル基であり、Ｒ７及びＲ８は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｑは、１〜４０であり、ｒは、１〜４０であり、ｑ個又はｒ個の繰り返し単位からなるアルキレンオキシ鎖中のアルキレンオキシ基は、すべて同一であっても、異なる２種以上のアルキレンオキシ基がランダム状又はブロック状に存在してもよく、Ｙ−は、ハロゲンイオン、メチル若しくはエチル硫酸イオン又はｐ−トルエンスルホン酸イオンである。）、
（２）１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン及び他の溶剤を合計して１〜９５重量％含有する第１項記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物、及び、
（３）１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン又は１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと他のハロゲン化炭化水素系溶剤との混合溶剤からなるドライクリーニング溶剤に添加する第１項記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオン界面活性剤５〜９９重量％、より好ましくは１０〜７０重量％、及び、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１〜９５重量％、より好ましくは３０〜９０重量％を含有する。
【化５】
2004059790.tif 000004
一般式［１］において、Ｒｌ及びＲ２は、炭素数３〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１とＲ２は、同一であっても異なっていてもよく、Ｒ３は、メチル基又はエチル基であり、Ｒ４は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｐは、１〜４０であり、ｐ個の繰り返し単位からなるアルキレンオキシ鎖中のアルキレンオキシ基は、すべて同一であっても、異なる２種以上のアルキレンオキシ基がランダム状又はブロック状に存在してもよく、Ｘ−は、ハロゲンイオン、メチル若しくはエチル硫酸イオン又はｐ−トルエンスルホン酸イオンである。
【化６】
2004059790.tif 000005
一般式［２］において、Ｒ５は、炭素数３〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ６は、メチル基又はエチル基であり、Ｒ７及びＲ８は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｑは、１〜４０であり、ｒは、１〜４０であり、ｑ個又はｒ個の繰り返し単位からなるアルキレンオキシ鎖中のアルキレンオキシ基は、すべて同一であっても、異なる２種以上のアルキレンオキシ基がランダム状又はブロック状に存在してもよく、Ｙ−は、ハロゲンイオン、メチル若しくはエチル硫酸イオン又はｐ−トルエンスルホン酸イオンである。
【０００６】
本発明組成物において、一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオン界面活性剤の含有量が５重量％未満であると、洗浄力、帯電防止性などが十分に発現しないおそれがある。カチオン界面活性剤の含有量が９９重量％を超えると、ドライクリーニング用洗浄剤組成物の粘度が高くなり、安定性が損なわれ、作業性が低下するおそれがある。本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、一般式［１］で表されるカチオン界面活性剤と一般式［２］で表されるカチオン界面活性剤の両方を含有する組成物とすることができる。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、ドライクリーニング溶剤に添加溶解して用いることができる。本発明組成物は、ドライクリーニング用溶剤として、第三世代のフロン系溶剤である１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン又は１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとハロゲン化炭化水素系溶剤との混合溶剤を使用する場合に特に有用である。混合溶剤の成分として使用するハロゲン化炭化水素系溶剤としては、例えば、ＨＣＦＣ−２２５（ジクロロペンタフルオロプロパン）、ＨＣＦＣ−１４１ｂ（１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン）、１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロペンタンなどを挙げることができる。ドライクリーニング溶剤として混合溶剤を用いるとき、混合溶剤中の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンの割合が５０重量％以上であることが好ましい。
【０００７】
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン以外の他の溶剤を含有させることができる。本発明組成物が他の溶剤を含有するとき、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと他の溶剤の合計量が１〜９５重量％であることが好ましく、３０〜９０重量％であることがより好ましい。他の溶剤を含有させることにより、ドライクリーニング用洗浄剤組成物の粘度を下げ、安定性を向上することができる。他の溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、３−メチル−３−メトキシブタノールなどのアルコール系溶剤、ブチルプロピレンジグリコール、ヘキシルジグリコールなどのグリコール系溶剤、ノルマルパラフィン、イソパラフィンなどの石油系溶剤、テトラクロロエチレン、トリクロロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、ＨＣＦＣ−２２５、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロペンタンなどのハロゲン化炭化水素系溶剤などを挙げることができる。これらの溶剤は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの溶剤の中で、毒性が低く、引火点が比較的高い３−メチル−３−メトキシブタノールを特に好適に用いることができる。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物には、さらに必要に応じて、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、高級アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸ジエタノールアミドなどのノニオン界面活性剤、スルホコハク酸エステル、ポリエーテルカルボン酸などのアニオン界面活性剤、防錆剤などを適宜配合することができる。
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、第三世代フロン溶剤の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンに均一透明に溶解し、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンに添加してドライクリーニングすることにより、洗浄性と再汚染防止性を高め、被洗物に帯電防止性と柔軟性を与えることができる。
【０００８】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、評価は下記の方法により行った。
（１）希釈安定性
洗浄剤組成物０．５ｍＬを１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（以下、溶剤Ａとする。）１００ｍＬ又は１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン：ＨＣＦＣ−２２５（ジクロロペンタフルオロプロパン）の重量比６：４の混合溶剤（以下、溶剤Ｂとする。）１００ｍＬに添加し、撹拌後の溶解状態を観察する。
○：均一に溶解して透明になる。
×：濁りを生ずる、又は、分離する。
（２）洗浄率及び再汚染率
容量５００ｍＬのステンレス鋼製ポットを用い、溶剤Ａ１００ｍＬ又は溶剤Ｂ１００ｍＬに、洗浄剤組成物０．３ｍＬを添加溶解して洗浄液を調製する。ラウンダ・オ・メーター［大栄化学精器製作所（株）、Ｌ−２０］を用いて、４０番綿ブロード及びウールモスリンの４ｃｍ×８ｃｍの大きさの白布各２枚と、日本油化学協会法に準じて作製した４ｃｍ×８ｃｍの大きさの汚染布２枚を、洗浄液で２０℃×１０分間洗浄する。その後、遠心脱水機［栄光産業（株）、Ｈ−１２０Ａ］を用いて、１分間脱液し、６０分間風乾する。洗浄前後の白布及び汚染布について、色彩計［（株）村上色彩技術研究所、クリーンマスターＣＭ−５３Ｄ］を用いて、５５０ｎｍにおける反射率を測定し、次式に従って洗浄率と再汚染率を算出する。
洗浄率（％）＝｛（Ｓ２−Ｓ１）／（Ｗ１−Ｓ１）｝×１００
再汚染率（％）＝｛（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１｝×１００
ただし、Ｓ１：洗浄前の汚染布反射率、Ｓ２：洗浄後の汚染布反射率、Ｗ１：洗浄前の白布反射率、Ｗ２：洗浄後の白布反射率である。
（３）帯電防止性
容量５００ｍＬのステンレス鋼製ポットを用いて、溶剤Ａ２００ｍＬに、洗浄剤組成物０．３ｍＬを添加溶解して処理液を調製する。ラウンダ・オ・メーター［大栄化学精器製作所（株）、Ｌ−２０］を用いて、アクリルメリヤス及びポリエステルジャージの２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさの試験布各１枚を、処理液で２０℃×１０分間処理する。その後、遠心脱水機［栄光産業（株）、Ｈ−１２０Ａ］を用いて、１分間脱液し、６０℃に保った熱風循環式乾燥機で１０分間乾燥し、取り出した直後の表面抵抗値を絶縁抵抗計［東亜電波（株）、ＳＭ−８２１０］を用いて測定する。
（４）柔軟性
帯電防止性を評価した後の試験布を室内に１時間放置したのち、感触法により次の４段階で柔軟性を評価する。
１：粗硬
２：やや硬い
３：柔らかい
４：非常に柔らかい
柔らかいほど皺の発生が少なく、仕上げ性が良好で、着用感にも優れる。
実施例及び比較例において使用した化合物の構造式を、以下に示す。ただし、式中、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基、ＢＯは１，２−ブチレンオキシ基である。また、アルキレンオキシ鎖の鎖長は平均的な値であり、すべての分子が表示された鎖長を有するわけではない。
【化７】
2004059790.tif 000006
【０００９】
実施例１
式［３］で表されるドデシルメチルビス（ポリオキシプロピレン（５モル）ポリオキシエチレン（５モル））アンモニウムメチルサルフェート３５重量部と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン６５重量部を配合して、洗浄剤組成物を調製した。
溶剤として１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（溶剤Ａ）を用いて、洗浄剤組成物の評価を行った。希釈安定性試験において、均一に溶解し透明な状態になった。洗浄率は、綿ブロードが１１％、ウールモスリンが１２％であった。再汚染率は、綿ブロードが３．５％、ウールモスリンが４．４％であった。帯電防止性試験において、表面抵抗率は、アクリルメリヤスが１×１０１１Ω、ポリエステルジャージーが３×１０１１Ωであった。柔軟性は、アクリルメリヤス、ポリエステルジャージーともに評価３であった。
溶剤として１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとＨＣＦＣ−２２５の重量比６：４の混合溶剤（溶剤Ｂ）を用いて、洗浄剤組成物の評価を行った。希釈安定性試験において、均一に溶解し透明な状態になった。洗浄率は、綿ブロードが１１％、ウールモスリンが１８％であった。再汚染率は、綿ブロードが３．２％、ウールモスリンが３．９％であった。
実施例２〜５
実施例１と同様にして、第１表に示す配合組成により４種の洗浄剤組成物を調製し、評価を行った。
比較例１
ステアリルジメチルアミン・パラトルエンスルホン酸塩１５重量部、ポリオキシエチレン（５モル）ドデシルエーテル３９重量部、３−メチル−３−メトキシブタノール３６重量部及び１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン１０重量部を配合して、洗浄剤組成物を調製した。
溶剤として溶剤Ａを用いて、洗浄剤組成物の評価を行った。希釈安定性試験において、分離を生じた。洗浄率は、綿ブロードが４％、ウールモスリンが２％であった。再汚染率は、綿ブロードが８．７％、ウールモスリンが８．２％であった。帯電防止性試験において、表面抵抗率は、アクリルメリヤス、ポリエステルジャージーともに２×１０１２Ωであった。柔軟性は、アクリルメリヤス、ポリエステルジャージーともに評価２であった。
溶剤として溶剤Ｂを用いて、洗浄剤組成物の評価を行った。希釈安定性試験において、濁りを生じた。洗浄率は、綿ブロードが６％、ウールモスリンが７％であった。再汚染率は、綿ブロードが７．１％、ウールモスリンが７．９％であった。
比較例２〜４
比較例１と同様にして、第１表に示す配合組成により３種の洗浄剤組成物を調製し、評価を行った。
比較例５
洗浄剤組成物を添加することなく、洗浄剤組成物評価試験と同じ試験を行った。
実施例１〜５及び比較例１〜４のドライクリーニング用洗浄剤組成物の配合組成を第１表に、実施例１〜５及び比較例１〜５評価結果を第２表に示す。
【００１０】
【表１】
2004059790.tif 000007
【００１１】
【表２】
2004059790.tif 000008
【００１２】
【表３】
2004059790.tif 000009
【００１３】
【表４】
2004059790.tif 000010
【００１４】
第２表の結果を、同一溶剤、同一素材について比較すると、洗浄率は、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物を用いた実施例１〜５の方が、比較例１〜４よりも全体的に高い値を示し、本発明組成物が、優れた洗浄性を有することが分かる。また、再汚染率は、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物を用いた実施例１〜５の方が、比較例１〜４よりも全体的に低く、本発明組成物が、優れた再汚染防止性を有することが分かる。また、洗浄剤組成物の０．５容量％の希釈溶液は、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は均一透明に溶解するが、比較例１〜３の組成物は、０．５容量％の混合液に濁り又は分離があり、白布の再汚染状態が不均一であった。濁った界面活性剤が、汚れとともに白布に付着したと考えられる。比較例４の組成物は均一透明に溶解するが、帯電防止性、洗浄性の効果が乏しく、ドライクリーニング適性に欠ける。帯電防止性、柔軟性についても、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物が、優れた性能を有している。
【００１５】
【発明の効果】
本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物は、第三世代フロン溶剤の１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンに均一透明に溶解し、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンに添加してドライクリーニングすることにより、洗浄性と再汚染防止性を高め、被洗物に帯電防止性と柔軟性を与えることができる。