(57)【要約】　　　（修正有）【課題】容器等の被覆、結束、外装などに用いられる包装材として好適な白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを提供する。【解決手段】主収縮方向において、１００℃から１０℃毎に１５０℃までの各温度で、１分間加熱処理後の最大熱収縮率が４０％以上であり、フルラベルとしてボトルに装着させ、熱収縮後、容器外部側から内側へ容器の回転対称軸に垂直な方向から近紫外線を照射した場合の、式１で表される近紫外線の透過率の平均値Ｔが０．５以下であって、主収縮方向において温度８５℃の温湯中に１０秒間浸漬処理後の熱収縮率の平均値に対する変動率が±５％以内であり、光線透過率が５０％以下である白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムロール。Ｔ＝Ａ／Ｂ式１Ａ：フィルムを透明容器に装着させた状態でのフィルム及び容器を透過する光エネルギー密度の平均値Ｂ：フィルムを装着させない状態での透明容器を透過する光エネルギー密度の平均値【選択図】　　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを巻き取ってなるフィルムロールであって、前記白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムが、主収縮方向において、１００℃から１０℃毎に１５０℃までの各温度で、１分間加熱する処理後の、前記処理前の長さに対する長さ変化率の最大値である最大熱収縮率が４０％以上であり、主収縮軸方向が円筒形断面方向となる円筒形チューブ状の透明容器のフルラベル形状としてボトルに装着させ、熱収縮後の、容器外部側から内側へ容器の回転対称軸に垂直な方向から近紫外線を照射した場合の、下記式１で表される近紫外線の透過率の平均値Ｔが０．５以下であって、さらに主収縮方向において温度８５℃の温湯中に１０秒間浸漬する処理後の処理前に対する長さ変化率で示される熱収縮率のロール全体における、各測定個所の熱収縮率の平均値に対する変動率が全て±５％以内であり、光線透過率が５０％以下であることを特徴とする白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムロール。
Ｔ＝Ａ／Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　式１
Ａ：白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを透明容器に装着させた状態でのフィルム及び容器を透過する光エネルギー密度の平均値（ｎ＝１０）
Ｂ：白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを装着させない状態での透明容器を透過する光エネルギー密度の平均値（ｎ＝１０）
【請求項２】
前記白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムが、幅２００ｍｍ以上、長さ３００ｍ以上であることを特徴とする請求項１記載の白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムロール。
【請求項３】
シンジオタクティック構造を有するポリスチレン系樹脂を含有することを特徴とする請求項１または２記載の白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムロール。
【請求項４】
前記白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムが、２種以上の構成の異なる樹脂からなることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムロール。
【請求項５】
白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを構成する樹脂を混合して溶融押出しする工程を含み、前記各樹脂の原料チップの形状を、柱状および／または楕円柱状とし、配合量が最も多い樹脂の原料チップに対する、その他の樹脂の原料チップの長手方向に垂直な断面の長径および短径、長手方向の長さが、それぞれ平均値の差で±５０％以内となるようにすることを特徴とする請求項４記載の白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項６】
原料チップの供給部として漏斗状のホッパを備えた押出機を用いて白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを構成する樹脂を混合して溶融押出しする工程を含み、前記ホッパの、漏斗状の斜辺と水平な線分とがなす角度である傾斜角が、６５度以上であることを特徴とする請求項４記載の白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムロールの製造方法。
【請求項７】
予備加熱工程、延伸工程、および熱処理工程を含み、各工程における任意の時点で測定されるフィルムの表面温度の変動幅が、フィルム全長に亘って平均温度±１℃以内であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムロールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、容器等の被覆、結束、外装などに用いられる包装材として好適な白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルム、特に光線による劣化を防止する必要のある物品の包装への優れた適用性を有する白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを巻き取ってなるフィルムロールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
白色熱収縮性フィルムは、収縮性という機能を有するため、接着剤や留め具等の固定手段を用いず、フィルム自体の収縮力と賦形性によって対象物に積層一体化させることができる。従って、積層や被覆による対象物の機械的保護ばかりでなく、結束、封緘などの機能も有する。さらに熱収縮フィルム自体に特殊な機能を有する場合、積層により、対象物に後付にてその特殊機能を付加することができる。この性質は、対象物の保存や流通時における保護と、表示性および意匠性の付与が主目的である包装分野に於いて有効に用いられている。例えば、ガラス製およびプラスチック製のボトルを含む瓶や、缶などの各種容器、及びパイプ、棒、木材、各種棒状体などの長尺物、または枚様体等の、被覆用、結束用、外装用又は封緘用として利用される。具体的には、表示、保護、結束、および機能化による商品価値の向上などを目的として、瓶のキャップ部、肩部、及び胴部の一部又は全体を被覆する用途に用いられる。さらに、箱、瓶、板、棒、ノートなどの被包装物を複数個ずつ集積して包装する用途や、被包装物にフィルムを密着させて該フィルムにより包装する（スキンパッケージ）用途などにも用いられる。このときフィルムにあらかじめ表示、意匠目的の造形が付与されている場合、ラベルという商品となる。
【０００３】
白色熱収縮性フィルムの素材としては、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、脂肪族系ポリオレフィン、およびその誘導体、塩酸ゴムなどが用いられている。通常、これらの素材からなるフィルムをチューブ状に成形し、例えば瓶にかぶせたり、パイプなどを集積した後、熱収縮させることにより包装や結束が行なわれる。しかし、従来の白色熱収縮性フィルムは、いずれも耐熱性が乏しく、高温でのボイル処理やレトルト処理に耐えないため、食品、衛生用品、医薬品用途に適用する場合、高温での殺菌処理ができないという欠点がある。例えばレトルト処理を行うと、従来のフィルムは処理中に破損しやすいという問題点があった。
【０００４】
従来の白色熱収縮性フィルムの場合、ポリ塩化ビニル系樹脂からなるフィルムは、熱収縮特性は極めて良好であるものの、ラベルとする場合などの印刷時のインクとの接着性が悪く、さらにフィルム化に際して配合する添加剤のゲル状物を生成しやすいため、印刷面にピンホールを発生し易い。さらに、環境性の点から、廃棄、焼却が難しいという問題がある。ポリエステル系樹脂からなるフィルムは、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性等に優れるが、所望の熱収縮特性、接着性等を達成するためには精密な製造条件の制御技術が必要であり、コスト等の問題があった。
【０００５】
また、白色熱収縮性フィルムの有用性から、従来、白色熱収縮性フィルムではないフィルム、ラベルが使用されてきた分野にも白色熱収縮性フィルムが用いられるようになっている。特に飲料容器のラベルは、紙や白色熱収縮性フィルムではないフィルムからなる貼り付けラベルから熱収縮性ラベルに置き換わってきたものが多い。このような場合、容器及び内容物の保護のために特殊な機能が必要とされ、特に光線による劣化を生じやすい被包装物、例えば、緑茶、ジュース、ビール等の飲料、耐光性の低い合成又は天然色素を含有する食品、化粧品、衛生用品、医薬品などを収容する容器や包装物などは、被包装物を光線、特に影響の大きい近紫外線から保護する機能が求められている。従来の白色熱収縮性フィルムにおいて、熱収縮性と被包装物の保護性を兼ね備えるものはなかった。
【０００６】
しかも、上記のような特殊用途の熱収縮性ポリスチレン系フィルムの需要が増大してきたため、ロール状のどの部分であっても再現性良く安定に機能するフィルムを供給可能な均質なフィルムロールの生産が必要となっている。品質が均質でないフィルムロールの場合、例えば前記ラベルの各単位において熱収縮率の変動が大きいと、ラベルの熱収縮工程においてトンネル内の加熱条件は同じであるため、適正な熱収縮率を示さないラベルが発生することとなり、これらは収縮不足、収縮斑、シワ、図柄の歪み、タテヘケ等における外観不良を生じ、最終製品とすることができなくなる。通常は、１本のフィルムロールから同一の最終製品用ラベルを加工するので、１本のフィルムロールを構成するフィルムの熱収縮率の変動量が大きい場合は、上記のような熱収縮工程での不良率が増大する。特にこれは大面積で被覆し、高い被覆率を必要とするフルラベル用途においては重大な問題であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、熱収縮率が十分に大きく、熱収縮時にフィルムに収縮むらが発生せず、美麗な外観をもち、さらに収縮後に高温条件下にさらされてもその外観を安定して保持し、複雑な形状の容器に装着させても極めて高い被覆性が得られ、光線による劣化の防止が必要な物品の包装に最適な白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを安定して供給可能であり、フィルムロール内での熱収縮率の変動により発生する後加工工程における収縮不足、収縮斑、シワ、歪み、タテヘケ等の不良をの発生を低減させうる白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムロールおよびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを巻き取ってなるフィルムロールであって、前記白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムが、主収縮方向において、１００℃から１０℃毎に１５０℃までの各温度で、１分間加熱する処理後の、前記処理前の長さに対する長さ変化率の最大値である最大熱収縮率が４０％以上であり、主収縮軸方向が円筒形断面方向となる円筒形チューブ状の透明容器のフルラベル形状としてボトルに装着させ、熱収縮後の、容器外部側から内側へ容器の回転対称軸に垂直な方向から近紫外線を照射した場合の、下記式１で表される近紫外線の透過率の平均値Ｔが０．５以下であって、さらに主収縮方向において温度８５℃の温湯中に１０秒間浸漬する処理後の処理前に対する長さ変化率で示される熱収縮率のロール全体における、各測定個所の熱収縮率の平均値に対する変動率が全て±５％以内であり、光線透過率が５０％以下であることを特徴とする白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムロール、およびその製造方法である。
Ｔ＝Ａ／Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　式１
Ａ：白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを透明容器に装着させた状態でのフィルム及び容器を透過する光エネルギー密度の平均値（ｎ＝１０）
Ｂ：白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを装着させない状態での透明容器を透過する光エネルギー密度の平均値（ｎ＝１０）
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明のフィルムロールを形成する白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムは、主収縮方向において、１００℃から１０℃毎に１５０℃までの各温度で、１分間加熱する処理後の、前記処理前の長さに対する長さ変化率の最大値である最大熱収縮率が４０％以上である必要がある。最大熱収縮率が４０％未満であると、一般に使用されるボトルの胴部分のラベル（胴ラベル）として使用する場合に収縮が不足し、ボトルに密着させにくくなって、例えばＰＥＴボトル様の容器などは底部から肩部への全面に密着させることができず、遮光性が不足する。好ましくは最大熱収縮率が６０％以上であるのがよい。最大熱収縮率が６０％以上であると、ＰＥＴボトル様の容器などの底部から首部のほぼ全面に密着させることができる。さらに好ましくは７０％以上であるのがよい。最大熱収縮率が７０％以上であると、ＰＥＴボトル様の容器などの底部から首部の上部まで全面に密着させることができる。特に好ましくは７５％以上であるのがよい。最大熱収縮率が７５％以上であると、ビール瓶様の容器などの底部から首部の上部まで全面に密着させることができる。
【００１０】
最大熱収縮率を上記範囲方法とする方法としては、例えば、白色熱収縮性フィルムを構成する樹脂の種類や配合比、可塑剤などの添加剤の配合、フィルムの製造条件の調整、特に高延伸倍率化、延伸温度を低めに設定する、フィルムの結晶化度を調整するなどの方法が挙げられる。
【００１１】
本発明のフィルムロールを形成する白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムは、主収縮軸方向が円筒形断面方向となる円筒形チューブ状の透明容器のフルラベル形状としてボトルに装着させ、熱収縮後の、容器外部側から内側へ容器の回転対称軸に垂直な方向から近紫外線を照射した場合の、下記式１で表される近紫外線の透過率の平均値Ｔが０．５以下である必要がある。好ましくは、近紫外線の透過率の平均値Ｔが０．２以下、さらに好ましくは０．１以下、ことさらに好ましくは０．０８以下であるのがよく、特に好ましくは０．０６以下である。近紫外線の透過率の平均値Ｔが０．５を超えると、本発明の白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムによる被包装物に対する遮光性が低くなり、被包装物の光線による劣化を防止できない。
Ｔ＝Ａ／Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　式１
Ａ：白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを透明容器に装着させた状態でのフィルム及び容器を透過する光エネルギー密度の平均値（ｎ＝１０）
Ｂ：白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを装着させない状態での透明容器を透過する光エネルギー密度の平均値（ｎ＝１０）
【００１２】
所望の近紫外線の平均透過率Ｔを得るための方法としては、白色熱収縮性フィルムを構成するポリスチレン系樹脂の種類や配合比の選択や、フィルムの結晶性や相溶性の調節、厚みの調節、遮光剤、光吸収剤、ＵＶ吸収剤、選択的光吸収剤等のフィルム中への配合および／またはフィルム面への塗布、フィルム面への印刷等による着色などの画像の形成、画像面積の増大、画像パターンの密度増大、画像濃度の増大などが挙げられる。さらに、ラベルとして被包装物に装着する際の被覆面積の増大や、フィルムの熱収縮特性あるいは熱収縮条件の調整による被包装物への密着強度の増大によっても、近紫外線の平均透過率Ｔを低くすることができる。
【００１３】
本発明のフィルムロールを形成する白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムは、主収縮方向において温度８５℃の温湯中に１０秒間浸漬する処理後の処理前に対する長さ変化率で示される熱収縮率のロール全体における、各測定個所の熱収縮率の平均値に対する変動率が全て±５％以内である必要がある。好ましくは、上記変動率が±３％以内であるのがよく、さらに好ましくは±２％以内であるのがよい。上記変動率が±５％以内であることにより、１本のフィルムロールから生産されるラベル毎の熱収縮率変動が小さくなり、熱収縮工程での不良率を激減させることができる。また、容器に装着した際の密着応力の部位による変化が小さくなり、ホットウォーマー内での耐熱性の不良が低減する。
【００１４】
上記変動率を±５％以内とする方法は、後述のように、フィルムの製造条件の調整、特にフィルムを構成する樹脂の配合状態の均質化や、予備加熱工程、延伸工程、および熱処理工程における任意の時点で測定されるフィルムの表面温度の変動幅を調整する方法などが挙げられる。
【００１５】
なお、上記変動率を±５％以内とするのは、フィルムロールを形成する白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムが、幅２００ｍｍ以上、長さ３００ｍ以上である場合に好適である。上記サイズのフィルムは、印刷からラベルなどの最終製品とする工程までの加工適正やハンドリング性に優れるが、フィルムロール全体では熱収縮率変動による不良率の増大などの影響が大きいためである。幅２００ｍｍ未満のフィルムは上記加工適正やハンドリング性が低くなるため、不良率の増大などの影響が小さい。長さ３００ｍ未満のフィルムは、フィルムロール全体では、熱収縮率変動による不良率の増大が生じにくい。特にフィルムロールを形成する白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムの幅が３００ｍｍ以上である場合に好適であり、さらに４００ｍｍ以上である場合に好適である。また、フィルムロールを形成する白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムの長さが４００ｍ以上である場合に好適であり、さらに５００ｍ以上である場合に好適である。なお、取り扱い性の点から、フィルムの幅は１，５００ｍｍ以下、長さは厚み５０μｍの場合で６，０００ｍ以下であるのが好ましい。
【００１６】
また、上記変動率を±５％以内とするのは、フィルムロールを形成する白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムが、２種以上の構成の異なる樹脂からなる場合に好適である。上記フィルムは、フィルムロール全体では、熱収縮率変動による不良率の増大が生じやすいためである。
【００１７】
また、本発明のフィルムロールを形成する白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムは、光線透過率が５０％以下であることが必要であり、好ましくは３０％以下、より好ましくは２０％以下である。光線透過率が５０％を超えると、表印刷した場合に裏が透けて見えるため意匠性に乏しくなる。
【００１８】
光線透過率を５０％以下にする方法としては、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、架橋ポリスチレン、架橋アクリル、ベンゾグアナミンなどに代表される不活性粒子を添加する方法が挙げられる。好ましくは、添加量が白色熱収縮性フィルムを構成するポリスチレン樹脂とスチレン系共重合樹脂との合計１００重量部に対して３重量部以上１００重量部以下、より好ましくは１０重量部以上５０重量部以下である。３重量部未満では、光線透過率が高くなりすぎ、１００重量部を超えると製膜中の破断が多発する。
【００１９】
他に光線透過率を５０％以下にする方法として、白色熱収縮性フィルムを構成する樹脂に、不活性粒子及び／又は非相溶樹脂を添加して延伸することにより、内部に微細な空洞を生じさせ、空洞と樹脂の界面での光散乱を生じさせる方法が挙げられる。不活性粒子は上述したものが挙げられ、非相溶樹脂としては、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポリエチレン、環状ポリオレフィンなどポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリナフタレンテレフタレートなどのポリエステルなどが挙げられる。好ましくは不活性粒子と非相溶樹脂の合計の添加量が、白色熱収縮性フィルムを構成するポリスチレン樹脂とスチレン系共重合樹脂との合計１００重量部に対して３重量部以上１００重量部以下、より好ましくは１０重量部以上５０重量部以下である。３重量部未満では、光線透過率が高くなりすぎ、１００重量部を超えると製膜中の破断が多発する。
【００２０】
上記のようにして、内部に微細な空洞を生じさせた場合の見かけ比重は０．５以上１．０以下、好ましくは０．６以上０．９以下である。０．５未満ではフィルム製膜中に破断が多発する。１．０を超えると、十分な不透明性が発現しない。また副次的効果として、１．０未満とすることにより、上記フィルムから構成されるラベルが水に浮き、ＰＥＴボトルに用いられた樹脂と該ラベルとの分離が容易である。見かけ比重を低減する方法としては、例えば、減量中、ＥＰＳを１重量％以内で混合する等の方法が挙げられる。
【００２１】
尚、見かけ比重の測定は、白色熱収縮性樹脂フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に正確に切り出し試験片とし、試験片の厚みを５０点測定して平均厚みｔ（単位μｍ）を求める。次に試験片の重量を０．１ｍｇまで測定し、ｗ（単位ｇ）とした。そして、下記の式２によって見かけ比重を計算する。
見かけ比重（−）＝（ｗ／ｔ）×１０，０００　　　　　　　　　式２
【００２２】
本発明のフィルムロールを形成する白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを構成するポリスチレン系樹脂の構成は、後述の熱収縮特性を現出可能であれば特に限定されないが、好ましくは、シンジオタクティック構造を有するポリスチレン系樹脂を含有するポリスチレン系樹脂であるのがよい。さらに好ましくは、ポリスチレン系樹脂として、シンジオタクティック構造を有するポリスチレン系樹脂を用いるのがよい。シンジオタクティック構造を有するポリスチレン系樹脂を用いることにより、機械的強度、耐熱性が向上する。このようなポリスチレン系樹脂を用いることにより、ポリスチレンの密度が低く、リサイクル工程での分離に有利である点に加え、耐熱性、特に加熱保存時などの耐熱性に優れ、フィルム形成後に経時的に収縮することによる印刷ピッチの変化が低減し、ラベルとして高精度の印刷を行うこともできる。更に印刷インクに含まれる溶剤に対する耐久性も向上し、印刷性に優れる。
【００２３】
上記シンジオタクティック構造を有するポリスチレン系樹脂は、側鎖であるフェニル基および／または置換フェニル基を核磁気共鳴法により定量するタクテイシテイにおいて、ダイアッド（構成単位が二個）で好ましくは７５％以上、さらに好ましくは８５％以上であるのがよく、また、ペンタッド（構成単位が５個）で好ましくは３０％以上、さらに好ましくは５０％以上であるのがよい。
【００２４】
本発明に使用するポリスチレン系樹脂を構成するポリスチレン成分としては、ポリスチレン、ポリ（ｐ−、ｍ−、またはｏ−メチルスチレン）、ポリ（２，４−、２，５−、３，４−、または３，５−ジメチルスチレン）、ポリ（ｐ−ターシャリーブチルスチレン）等のポリ（アルキルスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ−、またはｏ−クロロスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ−、またはｏ−ブロモスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ−、またはｏ−フルオロスチレン）、ポリ（ｏ−メチル−ｐ−フルオロスチレン）等のポリ（ハロゲン化スチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ−、またはｏ−クロロメチルスチレン）等のポリ（ハロゲン化置換アルキルスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ−、またはｏ−メトキシスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ−、またはｏ−エトキシスチレン）等のポリ（アルコキシスチレン）、ポリ（ｐ−、ｍ−、またはｏ−カルボキシメチルスチレン）等のポリ（カルボキシアルキルスチレン）ポリ（ｐ−ビニルベンジルプロピルエーテル）等のポリ（アルキルエーテルスチレン）、ポリ（ｐ−トリメチルシリルスチレン）等のポリ（アルキルシリルスチレン）、さらにはポリ（ビニルベンジルジメトキシホスファイド）等が挙げられる。
【００２５】
本発明に使用する白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムは、フィルムの少なくとも１層を構成するポリスチレン系樹脂が、熱収縮開始温度を低くすることや、耐衝撃性の向上を目的として、可塑化剤、相溶化剤等を、ポリスチレン重合時あるいは重合体へ配合したものであるものが好ましい。
【００２６】
本発明においては、ポリスチレン系樹脂に対し、熱可塑性樹脂および／またはゴム成分を添加することが好ましい。上記熱可塑性樹脂としてはアタクチック構造を有するポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂等のポリスチレン系樹脂をはじめ、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ナイロン４、ポリヘキサメチレンアジパミド等のポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。上記ゴム成分としては、スチレン系化合物をその構成成分として含有するゴム状共重合体が好ましく、スチレンとゴム成分から、それぞれ一種以上を選んで共重合したランダム、ブロックまたはグラフト共重合体が挙げられる。このようなゴム状共重合体としては、例えばスチレン−ブタジエン共重合体ゴム、スチレン−イソプレンブロック共重合体、さらにこれらのブタジエン部分の一部あるいは全部を水素化したゴム、アクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、アクリロニトリル−アルキルアクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム、メタクリル酸メチル−アルキルアクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体ゴム等が挙げられる。上記の、スチレン系化合物をその構成成分として含有するゴム状共重合体は、スチレン単位を有するため、主としてシンジオタクチック構造を有するポリスチレン系樹脂に対する分散性が良好であり、その結果、ポリスチレン系樹脂に対する物性改良効果が大きい。特に、相溶性調整剤としては、上記のスチレン系化合物をその構成成分として含有するゴム状共重合体が好適である。
【００２７】
ゴム成分としては、他に、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、ネオプレン、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、ポリエーテル−エステルゴム、ポリエステル−エステルゴム等が使用できる。
【００２８】
本発明においてフィルムを構成するポリスチレン系樹脂の重量平均分子量は好ましくは１０，０００以上、さらに好ましくは５０，０００以上である。重量平均分子量が１０，０００未満のものは、フィルムの強伸度特性や耐熱性が低下しやすい。重量平均分子量の上限は特に限定されないが、１，５００，０００以上となると、延伸張力の増大に伴う破断の発生等が生じることがあるため、１，５００，０００未満であることが好ましい。
【００２９】
本発明においては、白色顔料を用いることが必要である。本発明に用いる白色顔料として、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸カルシウム等を用いることができる。また、これらの白色顔料には、ポリスチレン樹脂への分散性向上等の目的のため各種有機、無機表面処理を施した白色顔料を用いることができる。これらの中で、特に、酸化チタンは高い屈折率を有し、少量で高い隠蔽性を発現させることが可能であるため情報記録・印刷材料用基材等として用いるのに好ましい。これらの白色顔料は単独でポリスチレン樹脂に添加してもよく、２種以上混合して添加してもよい。白色顔料の含有量は、フィルムを構成する樹脂組成物全体に対して５〜９０％（フィルム重量に対して４．８〜４７重量％に相当）であることが好ましい。含有量が５％未満では、白色顔料の含有による高い屈折率、高い隠蔽性等の品質の向上が得られにくく、含有量が９０％を超えるとフィルムの延伸性等が低下する。
【００３０】
本発明において白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムには、静電密着性、易滑性、延伸性、加工適性、耐衝撃性等を向上させるためや、粗面化、不透明化、空洞化、軽量化等を目的として、他の樹脂、可塑化剤、相溶性調整剤、無機粒子、有機粒子、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤等を適宜配合できる。
【００３１】
本発明のフィルムを構成する素材として、上記のようなポリスチレン系樹脂を用いることにより、各種の熱収縮特性に優れ、ラベル形成時などのインクとの接着性などの印刷性に優れ、フィルムの印刷面にピンホールなどが発生することもない。さらに、廃棄性に優れ、焼却された場合の環境への影響も少ない。
【００３２】
上記のようなフィルムを構成するポリスチレン系樹脂は、従来一般に使用される押し出し法、カレンダー法等の方法によりフィルム状に形成される。フィルムの形状は、例えば平面状またはチューブ状であり、特に限定されない。延伸方法も、従来一般に使用されるロール延伸法、長間隙延伸法、テンター延伸法、チューブラー延伸法等の方法を使用できる。上記方法のいずれにおいても、延伸は逐次２軸延伸、同時２軸延伸、１軸延伸、及びこれらの組合わせのいずれによって行ってもよい。上記２軸延伸では、縦横方向の延伸は同時に行われてもよいが、どちらか一方を先に行う逐次２軸延伸が効果的であり、その縦横の順序はどちらが先でもよい。本発明の白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを製造する場合の好ましい条件について以下に示す。延伸倍率は１．０倍から６．０倍であるのが好ましく、所定の一方向の倍率と該方向と直行する方向の倍率が同じであっても異なっていてもよい。延伸工程においては、フィルムを構成する樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）以上（Ｔｇ＋５０）℃以下の温度で予熱を行うのが好ましい。延伸後の熱固定では、延伸を行った後に、３０℃〜１５０℃の加熱ゾーンを約１秒〜３０秒通すことが好ましい。また、フィルムの延伸後であって、熱固定を行う前、もしくは行った後に、適度な度合で弛緩処理を行ってもよい。さらに、上記延伸後、伸張あるいは緊張状態に保ってフィルムにストレスをかけながら冷却する工程、あるいは、該処理に引き続いて緊張状態を解除した後にさらに冷却工程を付加してもよい。
【００３３】
フィルムロールを形成する長尺のフィルムの熱収縮率が部位により変動する要因としては、フィルムの樹脂成分の組成変動が大きな要因として考えられる。通常、白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムは、熱収縮特性と強度を両立させるために、２種以上の樹脂をブレンドしたり、複数の共重合モノマー成分からなる樹脂を用いるなどしてフィルムの特性を変化させている。２種以上の樹脂をブレンドする場合、構成の異なる複数種の樹脂の原料チップをホッパなどでブレンドした後、溶融混練して押出機から押出してフィルム化する。例えば、原料となる樹脂が３種である場合、３個のホッパにそれぞれの原料チップを連続的あるいは間欠的に供給し、必要に応じて緩衝ホッパを介して、最終的には押出機直前あるいは直上のホッパ（以下、「最終ホッパ」と称する）で３種類の原料チップを混合しながら、押出機の押出量に合わせて原料チップを定量的に押出機に供給してフィルム形成する。ところが、最終ホッパの容量あるいは形状によっては、最終ホッパ内のチップ量が多い場合や、残量が少ない場合に、最終ホッパから押出機へ供給されるチップの配合比率が異なるという原料偏析現象が発生しやすい。この問題は、チップの形状や比重が樹脂により異なる場合に特に顕著であり、その場合長尺フィルムにおいては熱収縮率が変動しやすい。
【００３４】
従って、１本のフィルムロールを形成する長尺のフィルムにおいて、熱収縮率の変動が少ないフィルムを得るためには、フィルムの部位による組成変動を低減させるのが好ましく、そのためには、複数種の樹脂を使用する場合、原料チップの形状のバラツキを少なくして、最終ホッパ内での原料偏析現象を防止するのが好ましい。具体的には、白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを構成する樹脂を複数種混合して溶融押出しする工程を含む場合、前記各樹脂の原料チップの形状を、柱状および／または楕円柱状とし、配合量が最も多い樹脂の原料チップに対する、その他の樹脂の原料チップの長手方向に垂直な断面の長径および短径、長手方向の長さが、それぞれ平均値の差で±５０％以内となるようにするのが好ましい。なお、上記「柱状」における長手方向に垂直な断面の平面形状は採寸可能な角状や円状など特に限定されない。さらに好ましくは、上記長径および短径、長手方向の長さを平均値の差で±２０％以内とするのがよく、特に好ましくは平均値の差で±１５％以内となるようにするのがよい。原料チップの大きさおよび形状に違いがあると、最終ホッパ内をチップの混合物が落下していくときに、小さいチップは落下しやすいため、最終ホッパ内のチップ残量が少なくなると大きいチップの比率が多くなって、これが原料偏析の原因となるが、上記のようにチップの大きさおよび形状を揃えることにより原料偏析が低減できる。
【００３５】
また、最終ホッパ内での原料偏析現象を防止するために、原料チップの供給部として漏斗状のホッパを備えた押出機を用いて白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを構成する樹脂を混合して溶融押出しする工程を含む場合は、ホッパの、漏斗状の斜辺と水平な線分とがなす角度である傾斜角を６５度以上とするのも好ましい。上記傾斜角を６５度以上とすることにより、形状にバラツキがあってもチップを落としやすくでき、さらに上面が水平状の状態でチップを下降させることができるため、原料偏析の低減に効果的である。さらに好ましくは、上記傾斜角は７０度以上であるのがよい。最終ホッパの上流に複数のホッパを使用しても良く、その場合はいずれのホッパにおいても、上記傾斜角を好ましくは６５度以上、さらに好ましくは７０度以上とするのがよい。
【００３６】
さらに、使用する原料チップの崩壊や破損等によって発生する微粉体は原料偏析の発生を助長するため、工程内で発生する微粉体を除去してホッパ内における微粉体の比率を低減することも好ましい。微粉体の比率は、具体的には原料チップが押出機に入るまでの全工程を通じて１重量％以内に制御するのが好ましく、さらに好ましくは０．５重量％以内とするのがよい。微粉体の比率を低減させる方法としては、ストランドカッターでチップ形成時に篩により微粉体を除去する方法、原料チップを空送する際等にサイクロン式エアフィルタなどにより除去する方法などが挙げられる。
【００３７】
また、ホッパ内での原料偏析を低減する手段として、使用するホッパの容量を適正化する方法も好ましい。具体的には、使用するホッパの容量を、押出機の１時間当たりの吐出量の１５〜１２０重量％とするのが好ましく、さらに好ましくは２０〜１００重量％とするのがよい。
【００３８】
さらに、２種以上の樹脂の原料チップを混合する方法として、押出機直上のホッパ（最終ホッパ）で各原料チップを連続的に押出機へ定量供給しながら混合するのが好ましい。また、原料チップのサイズのバラツキを上記範囲に制御したものを予め混合した後、１または２以上の中間（緩衝）ホッパを介して、最終ホッパおよび押出機へ供給しても良い。複数の原料チップを混合する際には、原料チップを連続的に定量供給する装置から、ホッパ内に複数種の原料を定量的に供給しながら混合する方法、あるいはブレンダー等を使用して予め混合する方法などがあるが、後者の場合には、混合物の排出時に原料偏析が発生しないように原料チップのサイズ等に留意するのが好ましい。
【００３９】
フィルムロールを形成する長尺のフィルムの熱収縮率が部位により変動する要因としては、前述のフィルムを構成する樹脂の部位による組成変動の他に、フィルムを延伸する際の工程における条件の変動が挙げられる。本発明においては、フィルムロール内での熱収縮率の変動を低減させる他の方法として、フィルムを延伸する工程における温度変動を抑制して、フィルムの表面温度変動幅を低減させる方法も好ましい。例えばテンターを用いて横方向に１軸延伸する際には、延伸前の予備加熱工程、延伸工程、延伸後の熱処理工程、緩和処理工程、再延伸処理工程等があるが、特に予備加熱工程、延伸工程、および延伸後の熱処理工程において、任意の時点で測定されるフィルムの表面温度の変動幅が、フィルム全長に亘って平均温度±１℃以内であるのが好ましく、さらに好ましくは平均温度±０．５℃以内であるのがよい。フィルムの表面温度の変動幅が小さいとフィルム全長に亘って同一温度で延伸や熱処理が行われることになり、熱収縮挙動が均一化する。予備加熱工程、延伸工程、および延伸後の熱処理工程での温度変動は、熱収縮率の変動に大きく影響を及ぼすため、厳密な温度制御が可能な加熱設備や延伸設備を使用することにより温度変動を抑制するのが好ましい。なお、予備加熱工程、および延伸後の熱処理工程においても温度変動を抑制する方が好ましい
【００４０】
なお、本発明において「任意の時点で測定されるフィルムの表面温度の変動幅」とは、例えば、延伸工程に入ってから２ｍ経過した時点で、フィルム製造中に、連続的にフィルム表面温度を測定するなどの方法で計測する。１ロール分のフィルム製造が終了した時点で平均温度が算出できるので、フィルム表面温度の変動幅が、平均温度±１℃以内であれば、フィルム全長に亘って同一条件で延伸されていることになり熱収縮率の変動が少なくなる。
【００４１】
本発明において白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムの厚さは特に限定されないが、１０〜２００μｍの範囲であるのが好ましく、さらに好ましくは２０〜１００μｍの範囲であるのがよい。
【００４２】
本発明のフィルムロールは、上記白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを巻き取って形成される。巻き取りコアとしては、通常一般に使用される３インチ、６インチ、８インチなどのプラスチックや金属からなるコアを使用できる。
【００４３】
本発明のフィルムロールから得られる白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムは、容器等の被覆、結束、外装などに用いられる包装材として好適に用いられ、本発明のフィルムを用いることにより美麗な外観を得ることができる。特に、本発明のフィルムにより構成されるラベルは、被覆性に優れ、容器の包装用として好適である。本発明の白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルム及びラベルは、被覆面積が大きい物品や、複雑な形状の物品、例えば細い首部を有する容器などであっても、全体を均一に被覆できる。また本発明の白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムは、加熱保存容器への優れた適用性を有し、本発明のフィルムロールより得られるラベルを装着した容器等は、収縮後に高温条件下にさらされても、ラベルがその外観を安定して保持する。また、外部からの機械的な刺激や光線から被包装物を保護でき、被包装物の劣化を防止できる。従って、本発明のフィルムロールより得られる白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルム及びラベルは耐熱プラスチックボトル、ガラス瓶、金属容器、陶磁器等の種々の容器の包装用として使用することができ、緑茶、ジュース、ビール等の飲料、耐光性の低い合成又は天然色素を含有する食品、化粧品、衛生用品、医薬品などを収容する容器や包装物などの包装に好適である。
【００４４】
以下に、試験例、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４５】
試験例
試験方法
（１）近紫外線の透過率
実施例１、２、比較例１〜４、参考例１のフィルムロールの任意の部位から白色熱収縮性フィルムを、主収縮軸方向が下記容器の回転対称軸に垂直な方向となるように、主収縮方向と直行する方向の長さが２３ｃｍの円筒形チューブ状である透明容器のフルラベル形状に形成し、透明な１，０００ｍｌのＰＥＴボトルに装着後、後述の試験（４）と同様にして熱収縮させた。細い棒の先に半導体ＵＶセンサー（浜松ホトニクス製、Ｇ３６１４）をとりつけた計測器を結線し、出力および光エネルギー密度（ｍＷ／ｃｍ２）を較正して、上記ボトルの口部のキャップ中央に設けられた直径５ｍｍの穴から、上記計測器をボトル内にボトルの回転対称軸に添って挿入した。光源（松下電器社製ブラックライトブルーＦＬ１５ＢＬ−Ｂ、１５Ｗ、４１ｃｍ）を、その中心軸が上記ボトルの回転対称軸から１５ｃｍ離れて、容器とほぼ平行に並ぶように配置し、容器外部側から内側へ容器の回転対称軸に垂直な方向からの近紫外線を照射した。ボトルの回転対称軸に添って上記半導体ＵＶセンサーを移動させ、ボトルの不透明部分を除いた底部から口部までを１０等分した各箇所において、フィルム及びボトルを透過する光エネルギー密度を測定し（Ａ１〜Ａ１０）、この平均値Ａを求めた。次ぎに白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを除去し、上記と同様にして、同一の測定個所で透明容器を透過する光エネルギー密度を測定し（Ｂ１〜Ｂ１０）、この平均値Ｂを求めた。上記Ａ，Ｂより、下記式１で表される近紫外線の透過率の平均値Ｔを算出した。なお、「主収縮方向」は、フィルムの縦方向及び横方向について、下記の最大熱収縮率を測定し、該最大熱収縮率の大きい方向を主収縮方向とした。実施例及び比較例のフィルムにおいては横方向が主収縮方向であった。
Ｔ＝Ａ／Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　式１
Ａ：白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを透明容器に装着させた状態でのフィルム及び容器を透過する光エネルギー密度の平均値（ｎ＝１０）
Ｂ：白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを装着させない状態での透明容器を透過する光エネルギー密度の平均値（ｎ＝１０）
【００４６】
（２）最大熱収縮率
実施例１、２、比較例１〜４、参考例１のフィルムロールから、主収縮方向を長手方向として、概ね等間隔に幅１５ｍｍとなるような６本の白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを裁断し、長手方向に２００ｍｍ間隔で標線を記して試験片とした。１００℃から１０℃毎に１５０℃までの各温度に設定した熱風循環式恒温器（（株）鵬製作所製、ＦＸ−１：ダンパー閉、クイックヒーターＯＮ）中に、試験片が恒温器の中央に位置するようにそれぞれ静置し、１分間加熱した。恒温器中から、試験片を取り出して冷却した後、標線間の距離（Ｘ：単位ｍｍ）を測定し、処理後の処理前の長さに対する長さ変化率Ｄ（単位％）を下記の式３を用いて算出した。この長さ変化率Ｄの内、最大値を最大熱収縮率とした。
Ｄ（％）＝［（２００−Ｘ）／２００］　×１００　　　　　　式３
【００４７】
（３）ロール全体に亘る熱収縮率の変動率
実施例１，２、比較例１〜４、参考例１のフィルムロールを構成する白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを、フィルムの巻き終わりから２ｍ以内に１番目の切り出し部を、フィルムの巻き始めから２ｍ以内に最終の切り出し部がくるようにして、１番目の切り出し部から約１００ｍ毎（誤差範囲を含む。例えば±１ｍ程度の違いがあっても良い。）に切り出し部を設けて、各切り出し部毎にフィルムの長手方向とそれに直行する方向のそれぞれに平行な辺を有する１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形の試験片を切り出す。各試験片について温度８５℃に設定したウォーターバスの温湯中に１０秒間浸漬する処理を行った。主に収縮した１辺（主収縮方向）の長さ（Ａｎ：単位ｍｍ）を測定し、熱収縮率として処理後の処理前の長さに対する長さ変化率Ｙｎ（単位％）を下記の式４を用いて算出した後、各試験片の熱収縮率の平均値Ｘ’（単位：％）を求め、Ｘ’−Ｙｎを熱収縮率の変動率（単位：％）とした。なお、表３には、熱収縮率変化の絶対値│Ｘ’−Ｙｎ│が最大となる値を代表値として記載し、変動率の範囲とした。
Ｙｎ（％）＝［（１０−Ａｎ）／１０］　×１００　　　　　　式４
なお、上記の試験方法を具体的に説明する。例えば、長さ４９８ｍのフィルムから構成されるフィルムロールの場合、フィルムの巻き終わりから２ｍ以内の範囲で試料１を切り出す。試料１から約１００ｍ離れた部分で試料２，２００ｍはなれた部分で試料３，３００ｍはなれた部分で試料４，４００ｍはなれた部分で試料５を切り出すと、残りは１００ｍより短いため、フィルムの巻き始めから２ｍ以内の範囲で試料６を切り出す。フィルムの巻き終わりと巻き始めは熱収縮特性型の部分よりばらついている可能性が高いため、それぞれ２ｍ以内の範囲で必ず試験片を採取する。なお、熱収縮の変動率が±５％以内であるということは、各試験片の熱収縮率の平均値Ｘ’に対する、試料片ｎの熱収縮率Ｙｎ（％）の差、│Ｘ’−Ｙｎ│がいずれも５％より小さいことを意味する。即ち、Ｙｎの最大値ＹｍａｘとＸ’の差│Ｘ’−Ｙｍａｘ│、Ｙｎの最小値ＹｍｉｎとＸ’の差│Ｘ’−Ｙｍｉｎ│がいずれも５％以内であればよい。
【００４８】
（４）収縮仕上がり性
実施例１、２、比較例１〜４、参考例１のフィルムロールを構成するフィルムの全長に、東洋インキ製造社製の３色（草色、金色、白色）のインキを用いて３色印刷を施した後、フィルムをスリットし、センターシールマシンを用いて、１，３−ジオキソランにより溶剤接着してチューブ状とし、２つ折り状態で巻き取った。該チューブを全て、後述のＰＥＴボトル用フルラベルとなるサイズ（主収縮方向が円形の断面となり、非収縮方向の長さ２３ｃｍ）に裁断して、ラベルを形成した。上記ラベルを１，０００ｍｌのＰＥＴボトルに被せ、スチームトンネル（フジ・アステック社製、ＳＨ−１５００−Ｌ）を通過させた。スチームトンネルにおける条件は、第１ゾーンが８０℃で、第２ゾーンが９０℃で、トンネル通過時間１０秒とした。全てのラベルについて同様に熱収縮させ、収縮仕上がり性を目視により、下記の基準に従って評価した。さらに、下記の基準で４以上を「合格」、３以下を「不良」とし、下記式５に従って不良率を求めた。なお、ここで「欠点」とは、シワ、ラベル端部折れ込み、色斑、収縮不足である。
［評価基準］
５：仕上がり性最良
４：仕上がり性良
３：欠点２カ所以内
２：欠点３〜６ヶ所
１：欠点６ヶ所以上
不良率＝（「不良」数／全ラベル数）×１００　　　　　　　　式５
【００４９】
（５）印刷の見えやすさ
実施例１、２、比較例１〜４、参考例１の白色熱収縮性樹脂フィルムにメタリック表印刷を施し、前述のようにラベルを形成し、ラベルの状態を目視により、下記の基準に従って評価した。
○；下が透けて見えずに、印刷物が見えやすい
△；印刷物がやや見えにくい
×；印刷物が見えにくい
【００５０】
（６）光線透過率
ＪＩＳ　Ｋ７１０５−１９８１に基づいて、日本電色工業（株）製　ＮＤＨ−１００１ＤＰにて実施例１、２、比較例１〜４、参考例１の白色熱収縮性樹脂フィルムの全光線透過率を求めた。
【００５１】
（７）原料のチップの寸法
実施例１、２、比較例１〜４、参考例１のフィルムロールを構成する白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムの製造に使用する各ポリマーの原料チップ中から無作為に１００粒のチップを採取し、それぞれについて、各寸法、即ち長手方向に垂直な断面の長径および短径、長手方向の長さ（単位は全てｍｍ）をキャリパーを用いて小数点以下１桁まで測定し、平均値を求めた。主体樹脂（配合量の最も多い樹脂）の原料チップにおける各寸法の平均値と他の樹脂の原料チップにおける各寸法の平均値の差をそれぞれ求め、主体樹脂の原料チップにおける各寸法の平均値に対する百分率を算出した。
【００５２】
２．試験結果
上記試験（１）〜（６）の結果を表３に、（７）を表２に示す。
【００５３】
【実施例】
実施例１
構成成分として４−メチルスチレンを４０ｍｏｌ％共重合してなるシンジオタクティックポリスチレン（重量平均分子量３００，０００）に、白色剤として、平均粒子径０．３μｍのアナターゼ型二酸化チタン粒子を２０重量％となるよう配合して混合した主体樹脂の原料チップと、構成成分としてスチレンを４０ｗｔ％となるよう共重合してなるスチレン−ブタジエンブロック共重合体（ゴム成分）の原料チップと、相溶性調整用に改質剤としてハイスチレンゴム（スチレン−ブタジエン共重合体ゴム、構成成分としてスチレンを８５ｗｔ％となるよう含有）の原料チップとを、重量比で６５対３０対５（主体樹脂／ゴム成分／改質剤）の割合となるよう定量スクリューフィーダーにより給送し、押出機直上の傾斜角７０度のホッパ内で混合した。これを２５０℃で溶融し、８００μｍのリップギャップを有するＴダイから押し出して、４０℃の冷却ロールにエアーナイフ法により密着させて冷却固化し、無定形シートを得た。このときホッパ内に原料チップが１５０ｋｇ滞留していた。該無定形シートを、１１０℃に予熱し、延伸温度９０℃で横方向に倍率５．０倍に延伸した後、６０℃で１５秒熱固定処理を行って、１，０００ｍ以上に亘って連続的に厚さ５０μｍの白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムを形成した。フィルム形成時の表面温度の変動幅は、予備加熱工程で平均温度±０．８℃、延伸工程で平均温度±０．６℃、熱固定工程で平均温度±０．５℃の範囲内であった。得られたフィルムを幅４００ｍｍ、長さ１，０００ｍにスリットして、３インチ紙缶に巻き取り、フィルムロールとした。得られたフィルムの片面の全面には半調印刷により画像を形成し、実施例とした。
【００５４】
実施例２
原料チップの形状・サイズを表２のようにし、改質剤を、スチレン−ブタジエン共重合体（スチレン量２５重量％）にスチレンをグラフト共重合したスチレングラフトスチレン−ブタジエンゴム（グラフト率１００重量％）とし、フィルム形成時の表面温度の変動幅を、予備加熱工程で平均温度±０．８℃、延伸工程で平均温度±０．５℃、熱固定工程で平均温度±０．８℃の範囲内とした以外は、実施例１と同様にしてフィルムロールを得た。
【００５５】
比較例１
原料チップの形状・サイズを表２のようにし、延伸倍率を２．０倍とした以外は、実施例１と同様にしてフィルムロールを得た。
【００５６】
比較例２
原料チップの形状・サイズを表２のようにし、傾斜角が６０度のホッパを用いた以外は、実施例１と同様にしてフィルムロールを得た。
【００５７】
比較例３
原料チップの形状・サイズを表２のようにし、フィルム形成時の表面温度の変動幅を、予備加熱工程で平均温度±１．０℃、延伸工程で平均温度±２．５℃、熱固定工程で平均温度±２．０℃の範囲内とした以外は、実施例１と同様にしてフィルムロールを得た。
【００５８】
比較例４
原料チップの形状・サイズを表２のようにし、フィルム形成時の表面温度の変動幅を、予備加熱工程で平均温度±１．０℃、延伸工程で平均温度±２．５℃、熱固定工程で平均温度±２．０℃の範囲内とした以外は、実施例１と同様にしてフィルムロールを得た。
【００５９】
参考例１
原料チップの形状・サイズを表２のようにし、主体樹脂のポリスチレンを、共重合成分を含有しないシンジオタクティックポリスチレンとし、主体樹脂とゴム成分と改質剤の混合比を、重量比で５０対５０対０（主体樹脂／ゴム成分／改質剤）とした以外は、実施例１と同様にしてフィルムロールを得た。
【００６０】
【発明の効果】
本発明の白色熱収縮性ポリスチレン系樹脂フィルムロールから得られるフィルムは、実用上充分に熱収縮率が大きく、熱収縮時に、収縮工程での温度のゆらぎや不均一にかかわりなく均等に収縮して、収縮むらが発生せず、美麗な外観を呈する。さらに収縮後に高温条件下にさらされても、たるみやしわが発生せず、その外観を安定して保持する。また、外部からの機械的な刺激や光線から被包装物を保護でき、被包装物の劣化を防止できる。フィルムロールのいずれの部位から得られるフィルムについても、上記特性のバラツキが低減され、ラベル等とした場合の歩留まりを向上させることができる。
【表１】
2004009552.tif 000002
主体樹脂
ＰＳ１：４−メチルスチレン共重合シンジオタクティックポリスチレン
ＰＳ３：シンジオタクティックポリスチレン
ゴム成分
Ｇ１：スチレン（４０ｗｔ％）−ブタジエン共重合体
改質剤
ａ：ハイスチレンゴム（スチレン８５ｗｔ％）
ｂ：スチレングラフト−スチレンブタジエンゴム
【表２】
2004009552.tif 000003
【表３】
2004009552.tif 000004