(57)【要約】【課題】インクジェット記録法を用い、記録シート表面に記録画像を形成し、その後、記録画像を消去する簡易かつ安価な方法により再利用可能な可逆性インクジェット記録方法およびそれに用いる記録シートを得ること。【解決手段】支持体上に低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層を形成した記録シートに対し、少なくとも水からなる実質無色透明のインクをインクジェット記録法によって付着させ、前記記録シート表面に記録画像を形成し、その後、該インクの乾燥により記録画像を消去する可逆性インクジェット記録方法およびそれに用いる可逆性インクジェット記録用シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層を形成した記録シートに対し、少なくとも水からなる実質無色透明のインクをインクジェット記録法によって付着させ、前記記録シート表面に記録画像を形成し、その後、インクの乾燥により前記記録画像を消去する可逆性インクジェット記録方法。
【請求項２】
支持体上に低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層を形成した記録シートであって、少なくとも水からなる実質無色透明のインクを前記記録シート表面の多孔質層にインクジェット記録法によって付着させることにより記録画像を形成する可逆性インクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット法により印字することで繰り返し使用可能なインクジェット記録方法およびそれに用いる記録シートに関する。さらに詳しくは、水等の実質上無色透明の液体を吸液して常態とは異なる様相に変化することで記録を行い、乾燥により再び常態に復する可逆性記録シート上にインクジェット記録法によってインクを飛翔させることで記録画像を形成し、その後、インクの乾燥により前記記録画像を消去することで繰り返し使用可能な記録シートを得る可逆性インクジェット記録方法およびそれに用いる可逆性インクジェット記録シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ノズル、スリット等から液体インク等を吐出し、紙、布、フィルム等に記録を行う、いわゆるインクジェット方式の記録装置は、小型で安価、静寂性等種々の利点があり、最近ではビジネスユースのみならず、一般ホームユース仕様の製品も数多く市販されており、記録装置の分野で大きな位置を占めるようになっている。しかしながら、インクジェット用インクは、主に溶媒、色材、添加剤などから構成され、一旦記録したインクは消去して使用することができず、用紙はほぼ使い捨てとなっている。また、インクジェット記録用インクのインク物性については細かな制約があり、構成する固形成分や着色材、添加剤などに大きな制約がある。
【０００３】
近年、我々を取り巻く環境は各種の情報量が著しく増大しており、それに合わせてハードコピーによる情報の出力も増大している。ハードコピー出力は、最も基本的な情報表示手段であり、汎用性と保存性に優れている。しかし、ハードコピー出力では、情報が増加すると記録媒体としての紙を大量に使用することになるので、紙の原料となる木材資源の効率的活用に問題が生じ、環境問題となっている。主に紙資源の再利用は、印刷された紙を多量の漂白剤と水を用いて処理し、紙繊維を漉き直して再生紙を製造することにより行われている。このような方法は、再生処理という専門処理を伴う上に、廃液の処理による新たな環境汚染の原因を生じている。
【０００４】
この問題を解決すべく、特開平１３−１７２５３５号公報や特開２０００−１５４３４５号公報などには、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び変色温度調節化合物からなる熱変色性組成物を含む変色性インクを用いてインクジェット記録を行い、熱または溶剤処理などで記録画像の消去が可能な画像形成材料が提案されている。このような消去可能な画像形成材料を用いれば、画像を消去して初期化した紙を繰り返して再利用することができるが、インクを完全に無色化するのは困難で、かつ特殊技術を要し、インクが必要レベルまで無色化されたとしても、付着したインクが無くなる訳ではなく、同一箇所に印字した際には重なっていくことになるので印字レベルの低下につながり、本当の意味での初期化（白紙状態）にはならないものである。
【０００５】
また、消去作業には熱や溶剤などを使うため、消去後の記録媒体は少なからず紙質の劣化を招き、再利用の回数にはおのずと限界があった。さらに、そのような再利用可能な記録媒体はその媒体自体を配布することは希で、下書き又はコピーマスターとしての用途に用いられることが多く、下書き等として使った後に初期化するには「消去」というステップを踏まねばならず、手間がかかり煩わしく、特殊インクを用いたり、熱や溶剤などを作用させる専用の機械や治具などを必要とし、コスト的にも問題があった。
【０００６】
ところで、支持体上に低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層を形成し、吸液状態で透明又は半透明化して変化した様相を視覚させる積層体は特開平１１−１９８２７１号公報などに提案されている。しかしながら、インクジェット記録法による被印字媒体として該シートを用いる旨の開示はなく、玩具用途等に留まるものであった。
【０００７】
【特許文献１】特開平１３−１７２５３５号公報
【特許文献２】特開２０００−１５４３４５号公報
【特許文献３】特開平１１−１９８２７１号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、インクジェット記録法を用い、記録シート表面に記録画像を形成し、その後、記録画像を消去する簡易かつ安価な方法により再利用可能な可逆性インクジェット記録方法およびそれに用いる可逆性インクジェット記録シートを提案することを目的とし、そのような課題の解決手段を提案するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するために、インクジェット記録用シートとして、支持体上に低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層を形成した記録シートを用いたことなどによって、本発明の可逆性インクジェット記録方法および可逆性インクジェット記録シートを完成した。
すなわち、本発明は、
「１．支持体上に低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層を形成した記録シートに対し、少なくとも水からなる実質無色透明のインクをインクジェット記録法によって付着させ、前記記録シート表面に記録画像を形成し、その後、インクの乾燥により前記記録画像を消去する可逆性インクジェット記録方法。
２．支持体上に低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層を形成した記録シートであって、少なくとも水からなる実質無色透明のインクを前記記録シート表面の多孔質層にインクジェット記録法によって付着させることにより記録画像を形成する可逆性インクジェット記録用シート。」である。
【００１０】
上記可逆性インクジェット記録方法および可逆性インクジェット記録シートによれば、簡易かつ安価な方法により再利用可能な可逆性のインクジェット記録を得ることができる。
【００１１】
本発明に使用する記録シートは、支持体上に低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた多孔質層を形成した可逆性インクジェット記録シートである。
【００１２】
低屈折率顔料を含有する多孔質層は、常態、即ち、乾燥状態では隠蔽性を有して白色を呈し、水等の液体を吸液した状態では透明又は半透明化して下層の色調を顕出させる。前記低屈折率顔料としては、微粒子状珪酸、バライト粉、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、沈降性炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、アルミナホワイト、塩基性炭酸マグネシウム等、屈折率が１．４〜１．７の範囲にあるものが一般的に用いられるが、常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を共に満足させるためには低屈折率顔料として、微粒子状珪酸のなかでも湿式法により製造される微粒子状珪酸（以下、湿式法微粒子状珪酸と称する）を用いるとよい。
【００１３】
前記微粒子状珪酸は非晶質の無定形珪酸として製造され、その製造方法により、四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素の熱分解等の気相反応を用いる乾式法によるもの（以下、乾式法微粒子状珪酸と称する）と、ケイ酸ナトリウム等の酸による分解等の液相反応を用いる湿式法によるものとに大別されるが、前記した如く多孔質層の常態での隠蔽性を満足させるために用いられる微粒子状珪酸としては、湿式法微粒子状珪酸が最適である。これは、乾式法微粒子状珪酸と湿式法微粒子状珪酸とでは構造が異なり、前記乾式法微粒子状珪酸は珪酸が密に結合した三次元構造を形成するのに対して、湿式法微粒子状珪酸は、珪酸が縮合して長い分子配列を形成した、所謂、二次元構造部分を有している。従って、前記乾式法微粒子状珪酸と比較して分子構造が粗になるため、湿式法微粒子状珪酸を多孔質層に適用した場合、乾式法微粒子状珪酸を用いる系と比較して乾燥状態における光の乱反射性に優れ、よって、常態での隠蔽性が大きくなるものと推察される。
【００１４】
また、前記多孔質層に含まれる低屈折率顔料は、吸液する媒体が主に水であることから、湿式法微粒子状珪酸は乾式法微粒子状珪酸に比べて粒子表面にシラノール基として存在する水酸基が多く、従って、適度の親水性を有するため好適に用いられる。尚、前記多孔質層の常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を調整するために、湿式法微粒子状珪酸と共に、上述の低屈折率顔料を併用することができる。
【００１５】
前記多孔質層中の湿式法微粒子状珪酸は、粒子径、比表面積、吸油量等の性状に左右されるが、常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を共に満足するためには、塗布量が１〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましく、より好ましくは、５〜２０ｇ／ｍ２である。この範囲を下回ると、常態で十分な隠蔽性を得ることが困難になり、上回ると吸液時に十分な透明性を得ることが困難になる傾向がある。前記微粒子状珪酸の粒径は特に限定されるものではないが、０．０３〜１０．０μｍのものが好適に用いられる。
【００１６】
前記微粒子状珪酸はバインダー樹脂を結合剤として含むビヒクル中に分散され、支持体上に塗布した後、揮発分を乾燥させて多孔質層を形成する。前記バインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、及び前記各樹脂エマルジョン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。前記微粒子状珪酸とこれらのバインダー樹脂の混合比率は、微粒子状珪酸の種類及び性状に左右されるが、好ましくは、微粒子状珪酸１質量部に対してバインダー樹脂固形分０．５〜２質量部であり、より好ましくは、０．８〜１．５質量部である。微粒子状珪酸１質量部に対してバインダー樹脂固形分がこの範囲を下回る場合には、前記多孔質層の実用的な皮膜強度を得ることが困難で、上回る場合には、前記多孔質層内部への水の浸透性が悪くなる傾向がある。前記多孔質層は、従来より公知の一般的な塗膜と比較して着色剤に対するバインダー樹脂の混合比率が小さいため、十分な皮膜強度が得られ難い。よって、耐洗濯性、耐擦過性を重視する場合においては、上述のバインダー樹脂としてウレタン系樹脂を用いるか、或いは前記樹脂を少なくとも含有することが好ましい。前記ウレタン系樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂等があり、２種以上を併用することもできる。又、前記樹脂が水に乳化分散したウレタン系エマルジョン樹脂や、イオン性を有するウレタン樹脂（ウレタンアイオノマー）自体のイオン基により乳化剤を必要とすることなく自己乳化して、水中に溶解及至分散したコロイド分散型（アイオノマー型）ウレタン樹脂を用いることもできる。尚、前記ウレタン系樹脂は水性ウレタン系樹脂又は油性ウレタン系樹脂のいずれを用いることもできるが、本発明においては水性ウレタン系樹脂、殊に、ウレタン系エマルジョン樹脂やコロイド分散型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。前記ウレタン系樹脂は単独で用いることもできるが、支持体の種類や皮膜に必要とされる性能に応じて、他のバインダー樹脂を併用することもできる。ウレタン系樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合、実用的な皮膜強度を得るためには、前記多孔質層のバインダー樹脂中にウレタン系樹脂を固形分質量比率で３０％以上含有させることが好ましい。又、前記バインダー樹脂としてはウレタン系樹脂の他、ナイロン樹脂も好適に用いられる。前記バインダー樹脂において、架橋性のものは任意の架橋剤を添加して架橋させることにより、さらに皮膜強度を向上させることができる。前記バインダー樹脂には、水との親和性に大小が存在するが、これらを組み合わせることにより、多孔質層中への浸透時間、浸透度合い、浸透後の乾燥の遅速を調整することができる。更には、適宜分散剤を添加して前記調整をコントロールすることができる。
【００１７】
尚、前記多孔質層中には、従来より公知の二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄−二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、グアニン、絹雲母、塩基性炭酸鉛、酸性砒酸鉛、オキシ塩化ビスマス等の金属光沢顔料を添加したり、一般染料や顔料、蛍光染料や顔料を添加して色変化を多様にすることもできる。更に、温度変化により可逆的に色変化する可逆熱変色性材料を多孔質層中に含有させたり、可逆熱変色性材料を含む可逆熱変色層を配設することもできる。
【００１８】
支持体としては、紙、合成紙、プラスチックフィルム、織物、編物、組物、不織布等が挙げられ、プリンタに装着できるものであればすべて有効である。布帛を支持体とする場合、前記多孔質層の皮膜形成性の点で、布帛表面が平滑性に優れる織物が好適に用いられる。又、布帛表面の平滑性が悪い場合や、インキ等の布帛内部への浸透性が大きく、前記多孔質層の皮膜形成性が悪い場合には、布帛にはっ水加工等の処理を施すことにより、前記多孔質層の皮膜形成性を向上させることができる。
【００１９】
多孔質層等を形成する方法としては、従来より公知の塗布方法、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装、等の手段が挙げられる。
【００２０】
更に本発明に用いる記録シートには、必要によって、一般染料や顔料、蛍光染料や顔料を含む非変色性インキを塗布して非変色層を設けたり、二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄−二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、グアニン、絹雲母、塩基性炭酸鉛、酸性砒酸鉛、オキシ塩化ビスマス等の金属光沢顔料を含むインキを塗布して金属光沢層を設けることもできる。特に、多孔質層中の低屈折率顔料として湿式法微粒子状珪酸を用いると、多孔質層の下層に蛍光染料や蛍光顔料を含む非変色層を配設する場合でも、明度値の比較的高い蛍光色の隠蔽が可能となり、常態と吸液状態の色変化の自由度に富む記録シートが得られる。また、保護層や光安定剤層を適宜設けることもできる。具体的には、前記光安定剤層は紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消色剤、可視光線吸収剤、赤外線吸収剤から選ばれる光安定剤を分散状態に固着した層である。尚、帯電防止剤、極性付与剤、揺変性付与剤、消泡剤等を必要に応じ、各層に添加して機能を向上させることもできる。
【００２１】
次に、本発明に用いる可逆性インクジェット記録シートの構成とインクジェット法による記録方法を主に乾燥状態（非吸液状態）及び水等を吸液した状態の変化について説明する。前述のように、本発明に用いる記録シートは、支持体上に積層されてなる低屈折率顔料とバインダー樹脂を含有する多孔質層が、乾燥時には隠蔽性を有して下層を隠蔽し、少なくとも水からなるインクをインクジェット記録法によりシート表面に付着させ、多孔質層が水等を吸液した状態で透明又は半透明化して下層を顕出させる。従って、支持体が単一色であっても、多孔質層を部分的に濡らすことにより、濡れた部分が透明又は半透明化して下層の色調が視認され、所望の像を現出させることができる。前記多孔質層中の水を蒸発、乾燥させると再び多孔質層が下層を隠蔽して元の状態に戻る。
【００２２】
インクジェット記録法によって記録を行うためにはシートがプリンタに装着される必要があるが、シートの厚みを０．０１〜０．５ｍｍ程度とすると好ましい。可逆性インクジェット記録シート上にインクジェットプリンタで印字するには、記録シ−トをプリンタ部に投入し、送りローラ等により移動させつつ印字ヘッドにより印字し、排出する。従って、シート送りの円滑性と印字性は、そのシートの厚み等によって大きく左右される。シート送りの円滑性と印字性が実用できる範囲は、シートの厚みが０．０１〜０．５ｍｍ程度で、より好ましくは０．０５〜０．３ｍｍである。この範囲を上回ると、通常のプリンタではシートの吸入が困難になる傾向がある。逆に範囲を下回ると、十分な表示を行うのに必要な多孔質層の厚みを得られにくくなる傾向がある。
【００２３】
また、本発明のインクジェット記録法に用いるインクジェットインクは前記記録シートを繰り返し使用するために少なくとも水からなる実質無色透明のインクである。つまり水の如く液体状態で無色透明であり、乾燥後も無色となるインクが好ましいのである。該インクを前記記録シート表面の多孔質層にインクジェット記録法によって付着させることで、多孔質層がインクを吸液し、透明性を変化させることで記録画像を形成する。その後、自然に又は強制的に乾燥させることによりシートの初期化が行われ、繰り返し使用可能になるのである。従って、無色のインクを用いているので、繰り返し再利用しても他の方法のように積み重ねの印字になるようなことなく、ほとんど跡が残ることなどない優れたリユース性を発揮するのである。さらに、インクを乾燥するだけで消去可能であるため、自動的に消去し、初期化することができ、煩わしい初期化作業や専用の技術を要しないメリットがある。仮に強制的に消去させる必要が発生した場合においても、扇風機やドライヤーなどの日常品によって初期化できる。
【００２４】
インクの成分としては、少なくとも水からなる実質無色透明のインクであればよいので、その最小構成単位は水のみである。つまりユーザーは本発明に使用される記録シートを使用すればインクカートリッジに水を詰めるだけでインクジェット記録が可能になり、従来の方法に比べて非常に簡易にかつ安価に繰り返し使用可能な記録方法を得ることができるのである。
【００２５】
理論上は水のみで構成可能であるが、実際上は汎用のプリンタを用いることで簡易にかつ安価に繰り返し利用できる記録方法を得るものであるため、汎用のインクに物性等を合わせる必要がある。つまり、汎用のインクは染顔料等を含んだ非常に高度のバランスされた物性を持つものであり、その粘度や表面張力の特性に固有のものを有している。このようなインクにおいても理論上は、限りなく低粘度の例えば水のような物性を目標として設計されているが、着色材等の第三成分の配合により粘度が増加してしまうのである。また、着色材がヘッド先端で乾固するのを防止するためなどに保湿剤を配合したりすると、さらに条件は厳しくなる。そのような制約の元に、構成されている汎用インクの物性に合わせることは比較的容易で、実質上無色透明のインクであるという条件のみで、その他の制約は受けない非常に自由度の高いインクが利用できる。具体的には、水と粘度調整剤、表面張力調整剤、防腐剤などで物性調整すればよいことになり、インクジェットインクとして非常に重要な要素である物性のコントロールが非常に容易であることがわかる。
【００２６】
該インクに使用される水は、一般の水が全て用いられるが、特に不純物が混入することを防止するため、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水などを使用することが好ましい。
【００２７】
インキ中に水以外に配合可能なものとしては、水溶性有機溶媒、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、防腐剤、導電剤などがあり、実質上無色透明のインクとなればその他の添加剤も使用可能である。
【００２８】
色材の配合についてはあまり好ましくないが、色変化する色材、例えば経時的消色性の色材などを少量配合することは可能である。また、実質上無色とは、記録シートを着色する場合は、その着色態様と同様な色調の色材をインク中に配合し、多孔質層に付着した際並びに乾燥後に実質上跡が残りにくいといった形態のものを含むものである。近年、汎用インクジェットプリンタ用インクにはフォトカラーといった比較的色調の淡いインクが装填されたものがあり、該インクの色調に記録シートの色調を合致させれば、本発明の構成をとることも可能である。この場合、汎用のインクジェットプリンタとインクセットをそのまま利用でき、可逆性記録シートのみをユーザーに供給することで本発明の記録方法を達成することが可能であるというメリットを有するが、セットとしての汎用性および記録シートのリユース性、印字性などを勘案すると、インク中に色材を配合した場合の利用価値は他の場合に比べてさほど高くはないこととなる。
【００２９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。尚、実施例中の部は質量部を示す。
実施例１
支持体として白色のポリエステルシート（シート厚み５０μｍ）を用いて、前記シート上にピンク色蛍光顔料〔商品名：エポカラーＦＰ−１０、（株）日本触媒製〕１０部、水性アクリル酸エステルエマルジョン樹脂（固形分５０％）５０部、シリコーン系消泡剤０．２部、増粘剤５部、レベリング剤１部、水１０部、エポキシ系架橋剤２．５部を均一に混合撹拌してなる蛍光ピンク色のスクリーン印刷用インキにて、１５０メッシュのスクリーン版を用いて全面にベタ印刷を行い、１３０℃で５分間乾燥、硬化させて非変色層を形成した。次いで、低屈折率顔料として湿式法微粒子状珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００Ａ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、バインダー樹脂として水性ウレタン樹脂〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、ポリエステル系ウレタン樹脂、固形分３０％、大日本インキ化学工業（株）製〕５０部、水３０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤２部を均一に混合撹拌してなる白色スクリーン印刷用インキにて、１８０メッシュのスクリーン版を用いて、前記非変色層上の全面にベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥、硬化させて、乾燥状態で白色の多孔質層を形成して可逆性インクジェット記録シートを得た。
また、インクジェット記録用インクとして、イオン交換水に粘度調整剤、防腐剤を添加し、インクジェット記録用インクを調整した。
その後、前記インクを充填したインクジェットインクカートリッジをプリンタに装填し、前記可逆性記録シートをインクジェットプリンタのプリンタ部に投入し、ピエゾ型の印字ヘッドでインクを飛翔させて印字を行ない、印字後プリンタ部外へ排出した。このとき、記録シートは排出が困難になることはなく、円滑なシート送りができ、前記可逆性記録シートは乾燥状態で白色を呈して下層を十分に隠蔽していたが、インクに濡れた部分は透明性に優れ、蛍光ピンク色が鮮明に視認され、記録画像を得ることができた。また、前記記録画像を室温下に放置したところ、インクが蒸発するに従い、徐々に蛍光ピンク色から白色に戻り、乾燥状態に戻ると元の白色となり、跡が残ることもなかった。
【００３０】
実施例２
実施例１の低屈折率顔料を湿式法微粒子状珪酸〔商品名：ニップシールＥ−７４Ｐ、日本シリカ工業（株）製〕に替えた以外は同様にして、可逆性インクジェット記録シートを得た。前記可逆性記録シートは実施例１と同様に印字したところ乾燥状態で白色を呈して下層を十分に隠蔽していたが、実施例１と同様に印字し、インクに濡れた部分は透明性に優れ、蛍光ピンク色が鮮明に視認され、記録画像を得ることができた。また、前記記録画像を室温下に放置したところ、インクが蒸発するに従い、徐々に蛍光ピンク色から白色に戻り、乾燥状態に戻ると元の白色となり、跡が残ることもなかった。
【００３１】
実施例３
実施例１の多孔質層形成用インキのバインダー樹脂を水性ウレタン樹脂〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）製〕２５部及び水性アクリル酸エステルエマルジョン樹脂（固形分５０％）１５部に替えて、水を４０部とした以外は同様にして、可逆性インクジェット記録シートを得た。前記可逆性記録シートは実施例１と同様に印字したところ乾燥状態で白色を呈して下層を十分に隠蔽していたが、インクに濡れた部分は透明性に優れ、蛍光ピンク色が鮮明に視認され、記録画像を得ることができた。また、前記記録画像を室温下に放置したところ、インクが蒸発するに従い、徐々に蛍光ピンク色から白色に戻り、乾燥状態に戻ると元の白色となり、跡が残ることもなかった。
【００３２】
実施例４
支持体として青色に着色されたポリエステルシート（シート厚み：５０μｍ）上に、低屈折率顔料として湿式法微粒子状珪酸〔商品名：ニップシールＥ−１０１１、日本シリカ工業（株）製〕１５部、バインダー樹脂として水性ウレタン樹脂〔商品名：パーマリンＵＡ−１５０、ポリエーテル系ウレタン樹脂、固形分３０％、三洋化成工業（株）製〕５０部、水３１部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤２部を均一に混合撹拌してなるスクリーン印刷用インキを１８０メッシュのスクリーン版を用いて、全面にベタ印刷し、１３０℃にて５分間乾燥硬化させて、乾燥状態で白色の多孔質層を形成し、可逆性インクジェット記録シートを得た。前記可逆性記録シートは実施例１と同様に印字したところ乾燥状態で白色を呈して下層を十分に隠蔽していたが、インクに濡れた部分は透明性に優れ、青色が鮮明に視認され、記録画像を得ることができた。また、前記記録画像を室温下に放置したところ、インクが蒸発するに従い、徐々に青色から白色に戻り、乾燥状態に戻ると元の白色となり、跡が残ることもなかった。
【００３３】
実施例５
支持体として青色に着色されたポリエステルシート（シート厚み：５０μｍ）上に、低屈折率顔料として湿式法微粒子状珪酸〔商品名：ニップシールＥ−１０１１、日本シリカ工業（株）製〕１５部、バインダー樹脂として水性ウレタン樹脂〔商品名：パーマリンＵＡ−１５０、ポリエーテル系ウレタン樹脂、固形分３０％、三洋化成工業（株）製〕５０部、ピンク色水性顔料分散体〔商品名：ＴＣＲｕｂｉｎ　ＦＲ−Ｈ、顔料分２６〜３１％、大日本精化工業（株）製〕１部、水３０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、ブロックイソシアネート系架橋剤２部を均一に混合撹拌してなるピンク色スクリーン印刷用インキを１８０メッシュのスクリーン版を用いて、全面にベタ印刷し、１３０℃にて５分間乾燥硬化させて、乾燥状態でピンク色の多孔質層を形成し、可逆性インクジェット記録シートを得た。
また、インクジェット記録用インクとして、イオン交換水に粘度調整剤、防腐剤、ピンク色水性顔料分散体を添加し、インクジェット記録用インクを調整した。
その後、前記インクを充填したインクジェットインクカートリッジをプリンタに装填し、インクを飛翔させて記録を行ったところ、前記可逆性記録シートは乾燥状態で多孔質層のピンク色を呈しているが、インクに濡れた部分は透明化し、支持体の青色と多孔質層のピンク色が混色となった紫色が鮮明に視認され、記録画像を得ることができた。また、前記記録画像を室温下に放置したところ、インクが蒸発するに従い、徐々に紫色からピンク色に戻り、乾燥状態に戻ると元のピンク色となったが、やや跡が残る部分もあり、繰り返し使用するとピンク色に濃淡を生ずるようになった。
【００３４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明は、インクジェット記録法を用い、記録シート表面に記録画像を形成し、その後、記録画像を消去する簡易かつ安価な方法により再利用可能な記録シートを得ることができる優れた効果を奏する可逆性インクジェット記録方法およびそれに用いる可逆性インクジェット記録シートである。
また、少なくとも水からなる実質無色透明のインクを記録シート表面の多孔質層にインクジェット記録法によって付着させることで記録画像を形成し、自然に又は強制的に乾燥させることによりシートの初期化が行われ、繰り返し使用可能になるので、繰り返し再利用しても他の方法のように積み重ねの印字になるようなことなく、ほとんど跡が残ることなどない優れたリユース性を発揮するものである。
また、少なくとも水からなるインクを用いるので、インクの構成成分に関する自由度が大きく、インキ物性のコントロールが容易である。
さらに、インクを乾燥するだけで消去可能であるため、自然に放置するだけでも初期化することができ、煩わしい初期化作業や専用の技術を要しないメリットもある。仮に強制的に消去させる必要が発生した場合においても、扇風機やドライヤーなどの日常品によって初期化できる。
そして、本発明における可逆性インクジェット記録シートを使用すればインクカートリッジに水を詰めるだけでインクジェット記録が可能になり、従来の方法に比べて非常に簡易にかつ安価に繰り返し使用可能な記録方法を得ることができるのである。