(57)【要約】【解決手段】（Ａ）１分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合するアルケニル基を含有する液状オルガノポリシロキサン、（Ｂ）１分子中に少なくとも珪素原子と結合する水素原子を３個含有する液状オルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）特定構造のシロキサン化合物から選ばれるの１種又は２種以上、（Ｄ）熱伝導性無機粉体、及び（Ｅ）付加反応触媒を含有することを特徴とする定着ロール用高熱伝導性シリコーンゴム組成物、並びにこのシリコーンゴム組成物を硬化させてなるシリコーンゴム層が、芯金の外周面上に形成された定着ロール。【効果】本発明の高熱伝導性シリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムは、熱伝導性に優れると共に、圧縮永久歪、特に高温下での圧縮永久歪みが小さく、高温下での長期耐久性に優れており、定着ロール、特にヒートロール用の被覆材として優れたものである。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合するアルケニル基を含有し、２５℃での粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以下である液状オルガノポリシロキサン：１００重量部
（Ｂ）１分子中に少なくとも珪素原子と結合する水素原子を３個含有し、２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下である液状オルガノハイドロジェンポリシロキサン：０．１〜３０重量部
（Ｃ）下記一般式（１）〜（３）
【化１】
2004126178.tif 000012
（式中、Ｒ１は同一又は異種の炭素原子数１〜１０の非置換又は置換１価炭化水素基、Ｘ１は炭素原子数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、ａは０〜２の整数、ｊは０〜１００の整数である。）
【化２】
2004126178.tif 000013
（式中、Ｒ２は同一又は異種の炭素原子数１〜１０の非置換又は置換１価炭化水素基、Ｘ２は炭素原子数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、ｂは０〜２の整数、ｋは０〜１００の整数である。）
【化３】
2004126178.tif 000014
（式中、Ｒ３は同一又は異種の炭素原子数１〜１０の非置換又は置換１価炭化水素基、Ｘ３は炭素原子数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、Ｚは酸素原子又は炭素原子数２〜１０の２価炭化水素基、ｃは０〜２の整数、ｎは０〜１００の整数、ｍは１〜１０の整数である。）
で示されるシロキサン化合物から選ばれる１種又は２種以上：０．１〜３０重量部
（Ｄ）熱伝導性無機粉体：５０〜１，０００重量部
（Ｅ）付加反応触媒：触媒量
を含有することを特徴とする定着ロール用高熱伝導性シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
上記熱伝導性無機粉体が、石英粉又はアルミナであることを特徴とする請求項１記載の定着ロール用高熱伝導性シリコーンゴム組成物。
【請求項３】
硬化物の熱伝導率が、０．５Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上であることを特徴とする請求項１又は２記載のシリコーンゴム組成物。
【請求項４】
芯金の外周面上にシリコーンゴム層が形成されてなる定着ロールであって、該シリコーンゴム層を形成するシリコーンゴムが請求項１乃至３のいずれか１項記載のシリコーンゴム組成物を硬化させてなるものであることを特徴とする定着ロール。
【請求項５】
シリコーンゴム層の外周面上に、更にフッ素樹脂層又はフッ素ゴム層を有することを特徴とする請求項４記載の定着ロール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、定着ロール用高熱伝導性シリコーンゴム組成物、及びこの硬化物を用いた定着ロールに関し、詳しくは、高熱伝導性を有すると共に、圧縮永久歪が小さいシリコーンゴムを得ることができる付加硬化型のシリコーンゴム組成物、及びこの組成物の硬化物であるシリコーンゴム層を芯金の外周面上に形成した定着ロールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーンゴムは、電気絶縁性、耐熱性、耐候性、難燃性に優れており、複写機やレーザービームプリンターのヒーターロールや加圧ロールなどの定着ロールの被覆材として用いられてきた。また、芯金にフッ素樹脂を被覆したタイプのものも用いられているが、最近では、コピーの高速化、カラーコピーの普及に伴い、定着ロールにも低硬度化が求められ、従来のタイプのものでは対応しきれなくなり、芯金にシリコーンゴムを被覆し、シリコーンゴムの上に更にフッ素樹脂を被覆したタイプのものが多く採用されている。
【０００３】
更に、ゴム材料をヒートロールに用いる場合には、機械立ち上げ時の待ち時間を短くするため、又は機械自体の省エネルギーの観点から、高熱伝導性であることが要求され、この場合、常時１５０〜２００℃の高温に曝されるため、高温下においての圧縮永久歪が小さいことが要求される。
【０００４】
しかしながら、シリコーンゴムは、基材ゴム自体の熱伝導性は高くないため、高熱伝導性を付与するために、熱伝導性を有するフィラーを添加する方法が一般的に行われ、このようなフィラーを添加したシリコーンゴムとして、種々の提案がなされてきた（例えば、特許文献１〜５参照）。これらは、従来から用いられてきたシリコーンゴムに熱伝導性フィラーとして、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウムなどを配合したものであるが、高い熱伝導性を得るためにこれらの熱伝導性フィラーを高充填にすると、圧縮永久歪が大きくなってしまうという定着ロールとしては致命的な欠点が生じてしまう。
【０００５】
この点を改良するために、低ソーダ含有量のアルミナを配合する方法（特許文献６参照）が提示されているが、定着ロールとして求められる要求を十分に満たす方法ではなく、また、加熱減量の小さいアルミナを使用する方法（特許文献７参照）も提示されているが、これも十分な効果が得られる方法ではなかった。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５８−２１９２５９号公報
【特許文献２】
特開平３―２２１９８２号公報
【特許文献３】
特開平１０−３９６６６号公報
【特許文献４】
特開平１１−１５８３８３号公報
【特許文献５】
特開２０００−２５６５５８号公報
【特許文献６】
特開平１１−１１６８０６号公報
【特許文献７】
特開２００２−７２７２８号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、熱伝導性に優れると共に、圧縮永久歪も小さく、定着ロール、特にヒートロール用の被覆材として好適なシリコーンゴムを与えるシリコーンゴム組成物、及びこの組成物の硬化物からなるシリコーンゴム層を芯金の外周面上に形成した定着ロールを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、特定の液状オルガノポリシロキサン及び液状オルガノハイドロジェンポリシロキサン、高熱伝導性無機粉体並びに触媒と共に、下記一般式（１）〜（３）で示される構造のシロキサン化合物を含有する付加硬化型シリコーンゴム組成物が、高熱伝導性で圧縮永久歪が小さいシリコーンゴムを与え、この組成物を硬化させて得られるシリコーンゴムが、定着ロールの被覆材として好適であることを知見し、本発明をなすに至った。
【０００９】
従って、本発明は、（Ａ）１分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合するアルケニル基を含有し、２５℃での粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以下である液状オルガノポリシロキサン：１００重量部
（Ｂ）１分子中に少なくとも珪素原子と結合する水素原子を３個含有し、２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下である液状オルガノハイドロジェンポリシロキサン：０．１〜３０重量部
（Ｃ）下記一般式（１）〜（３）
【化４】
2004126178.tif 000002
（式中、Ｒ１は同一又は異種の炭素原子数１〜１０の非置換又は置換１価炭化水素基、Ｘ１は炭素原子数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、ａは０〜２の整数、ｊは０〜１００の整数である。）
【化５】
2004126178.tif 000003
（式中、Ｒ２は同一又は異種の炭素原子数１〜１０の非置換又は置換１価炭化水素基、Ｘ２は炭素原子数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、ｂは０〜２の整数、ｋは０〜１００の整数である。）
【化６】
2004126178.tif 000004
（式中、Ｒ３は同一又は異種の炭素原子数１〜１０の非置換又は置換１価炭化水素基、Ｘ３は炭素原子数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、Ｚは酸素原子又は炭素原子数２〜１０の２価炭化水素基、ｃは０〜２の整数、ｎは０〜１００の整数、ｍは１〜１０の整数である。）
で示されるシロキサン化合物から選ばれる１種又は２種以上：０．１〜３０重量部
（Ｄ）熱伝導性無機粉体：５０〜１，０００重量部
（Ｅ）付加反応触媒：触媒量
を含有することを特徴とする定着ロール用高熱伝導性シリコーンゴム組成物、及び芯金の外周面上にシリコーンゴム層が形成されてなる定着ロールであって、該シリコーンゴム層を形成するシリコーンゴムが上記シリコーンゴム組成物を硬化させてなるものであることを特徴とする定着ロールを提供する。
【００１０】
以下、本発明につき更に詳述する。
本発明の定着ロール用高熱伝導性シリコーンゴム組成物において、（Ａ）成分の液状オルガノポリシロキサンは、１分子中に少なくとも２個の珪素原子と結合するアルケニル基を有し、２５℃での粘度が１００，０００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１００〜５０，０００ｍＰａ・ｓのものである。
【００１１】
上記オルガノポリシロキサンとしては、例えば、下記平均組成式（４）
ＲｄＳｉＯ（４−ｄ）／２　　　（４）
（式中、Ｒは互いに同一又は異種の炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換１価炭化水素基であり、ｄは１．５〜２．８、好ましくは１．８〜２．５の範囲の正数である。）
で示され、Ｒとして、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基（炭素原子数が好ましくは２〜８、特に好ましくは２〜６）を有するものが挙げられる。このアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基が挙げられるが、特にビニル基が好ましい。
【００１２】
また、上記アルケニル基の含有量は、オルガノポリシロキサン中１．０×１０−６〜５．０×１０−３ｍｏｌ／ｇ、特に５．０×１０−６〜１．０×１０−３ｍｏｌ／ｇであることが好ましい。アルケニル基の含有量が１．０×１０−６ｍｏｌ／ｇより少ないと架橋が不十分でゲル状になってしまうおそれがあり、また５．０×１０−３ｍｏｌ／ｇより多いと架橋密度が高くなりすぎて、脆いゴムとなってしまうおそれがある。なお、上記アルケニル基は、分子鎖末端の珪素原子に結合していても、分子鎖途中の珪素原子に結合していても、両者に結合していてもよい。
【００１３】
一方、上記Ｒで示される１価炭化水素基のうちアルケニル基以外ものとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基などが挙げられる。なお、全Ｒ中の９０％以上がメチル基であることが好ましい。
【００１４】
また、上記オルガノポリシロキサンの構造は、基本的には直鎖状構造を有するものが好ましいが、部分的には分岐状の構造、環状構造などであってもよい。
【００１５】
（Ｂ）成分の液状オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、１分子中に少なくとも珪素原子と結合する水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）を３個含有し、２５℃での粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ以下のものである。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、分子中のＳｉ−Ｈ基と前記（Ａ）成分中のオルガノポリシロキサンの珪素原子に結合したアルケニル基とが、ヒドロシリル付加反応により架橋することにより組成物を硬化させるための硬化剤として作用するものである。
【００１６】
（Ｂ）成分の上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、例えば、下記平均組成式（５）
Ｒ’ｅＨｆＳｉＯ｛４−（ｅ＋ｆ）｝／２　　　（５）
（式中、Ｒ’は互いに同一又は異種の炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換１価炭化水素基であり、ｅ，ｆは、ｅ＝０．７〜２．１、好ましくは０．８〜２．０、ｆ＝０．００１〜１．０、好ましくは０．０１〜１．０、かつｅ＋ｆ＝０．８〜３．０、好ましくは１．０〜２．５を満足する正数である。）
で示され、１分子中に少なくとも３個、好ましくは３〜１００個、より好ましくは３〜５０個の珪素原子に結合した水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）を有するものが挙げられる。
【００１７】
ここでＲ’の１価炭化水素基としては、上記平均組成式（４）のＲとして例示したものと同様のものを挙げることができるが、脂肪族不飽和基を有しないものが好ましい。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網目状等いずれの構造であってもよく、１分子中の珪素原子の数（又は重合度）は２〜３００個、特に４〜１５０個程度の室温（２５℃）で液状のものが好適に用いられる。なお、珪素原子に結合する水素原子は分子鎖末端、分子鎖の途中のいずれに位置していてもよく、両方に位置するものであってもよい。
【００１８】
このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしてより具体的には、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位とからなる共重合体、（ＣＨ３）２ＨＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ４／２単位と（Ｃ６Ｈ５）３ＳｉＯ３／２単位とからなる共重合体などが挙げられる。
【００１９】
なお、上記（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは０．３〜２０重量部である。
【００２０】
本発明のシリコーンゴム組成物においては、（Ｃ）成分として、下記一般式（１）〜（３）
【００２１】
【化７】
2004126178.tif 000005
（式中、Ｒ１は同一又は異種の炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換１価炭化水素基、Ｘ１は炭素原子数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、ａは０〜２の整数、ｊは０〜１００、好ましくは５〜１００、より好ましくは１０〜８０の整数である。）
【００２２】
【化８】
2004126178.tif 000006
（式中、Ｒ２は同一又は異種の炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換１価炭化水素基、Ｘ２は炭素原子数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、ｂは０〜２の整数、ｋは０〜１００、好ましくは５〜１００、よりこのましくは１０〜８０の整数である。）
【００２３】
【化９】
2004126178.tif 000007
（式中、Ｒ３は同一又は異種の炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換又は置換１価炭化水素基、Ｘ３は炭素原子数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、Ｚは酸素原子又は炭素原子数２〜１０の２価炭化水素基、ｃは０〜２の整数、ｎは０〜１００、好ましくは０〜８０、より好ましくは０〜３０の整数、ｍは１〜１０、好ましくは１〜５の整数である。）
で示される分子中に珪素原子と結合する加水分解性基（アルコキシ基又はアシロキシ基）を有するオルガノポリシロキサンから選ばれる１種又は２種以上を配合する。
【００２４】
上記Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３として、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基などが挙げられる。なお、全Ｒ１の５０％以上がメチル基であることが好ましく、同様に全Ｒ２、全Ｒ３も各々５０％以上がメチル基であることが好ましい。
【００２５】
また、上記一般式（１）〜（３）のシロキサン化合物のＲ１，Ｒ２，Ｒ３としてアルケニル基を挙げることもできる。このアルケニル基としては、炭素原子数が２〜８、特に２〜６であるものが好ましく、このようなアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基が挙げられるが、中でもビニル基が特に好ましい。この場合、これらの（Ｃ）成分のシロキサン化合物中のアルケニル基の含有量は、１．０×１０−２ｍｏｌ／ｇ以下、通常０〜１．０×１０−２ｍｏｌ／ｇ、特に１．０×１０−６〜１．０×１０−２ｍｏｌ／ｇ程度となる量とすることが好ましい。なお、（Ｃ）成分のシロキサン化合物は、勿論アルケニル基を含まないものであってもよい。
【００２６】
一方、上記式中のＸ１，Ｘ２，Ｘ３は、炭素原子数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基であるが、このアルコキシ基又はアシロキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、アセトキシ基等が挙げられる。また、上記式中のＺは、酸素原子又は炭素原子数２〜１０の２価炭化水素基であるが、この２価炭化水素基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基などが挙げられる。
【００２７】
なお、上記（Ｃ）成分のシロキサン化合物の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは１〜２０重量部である。配合量が０．１重量部未満では圧縮永久歪が小さくならず、３０重量部を超えると得られるゴム硬化物のロール被覆材としてのゴム物性に悪影響を与えてしまう。
【００２８】
（Ｄ）成分の熱伝導性無機粉体としては、熱伝導性を有する各種充填剤を使用することができる。具体的には、石英粉、珪藻土、酸化アルミニウム（アルミナ）、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、炭化珪素、窒化珪素、酸化マグネシウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素などが挙げられ、特に、石英粉とアルミナが好適に用いられる。
【００２９】
このような熱伝導性無機粉体としては、その平均粒子径が０．１〜５０μｍ、好ましくは０．５〜４０μｍであるものを使用することが好ましい。平均粒子径が０．１μｍ未満の粒子は、製造が困難であると共に、多量に配合するのが困難となる場合があり、５０μｍを超える粒子では、ゴム硬化物の機械的強度が損なわれる場合があるだけでなく、ロールとしての表面性能等に問題が生じてしまうおそれがある。なお、上記平均粒子径は、例えばレーザー光回折法等の分析手段を使用した粒度分布計により、重量平均値（又はメジアン径）等として求めることができる。
【００３０】
また、これら熱伝導性無機粉体は、１種のみを用いても、２種以上を併用してもよい。更に、同種のもの、例えばアルミナでも、平均粒子径、製造方法、純度、表面処理の有無などが異なる２品種以上を併用してもよい。
【００３１】
なお、上記（Ｄ）成分の熱伝導性無機粉体の配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部に対して５０〜１，０００重量部、好ましくは１００〜８００重量部である。５０重量部未満では、高熱伝導性が得られず、１，０００重量部を超えると配合が困難となるばかりでなく、得られるゴム硬化物のロール被覆材としてのゴム物性も著しく低下させてしまう。
【００３２】
これら熱伝導性無機粉体は、常温でプラネタリーミキサーやニーダーなどの機器を用いて組成物中に混合することができる。また、混合温度は常温でも加熱下でもよいが、上記（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサン及び後述する（Ｅ）成分である触媒を添加する前であれば、１００〜２００℃の高温下で混合することもできる。
【００３３】
（Ｅ）成分の付加反応触媒としては、白金黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と１価アルコ−ルとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテ−ト等の白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒などの白金族金属系触媒が挙げられる。なお、この付加反応触媒の配合量は触媒量、即ち、組成物を硬化するために必要な量であり、通常、金属量としてとして（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量に対し、０．５〜１，０００ｐｐｍ、特に１〜５００ｐｐｍ程度であることが好ましい。
【００３４】
上記シリコーンゴム組成物には、必要に応じてシリカヒドロゲル（含水珪酸）、シリカエアロゲル（無水珪酸−煙霧質シリカ）などの補強性シリカ充填剤、クレイ、炭酸カルシウム、二酸化チタン等の充填剤、酸化鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄等の耐熱性向上剤、接着性や成形加工性を向上させるための各種カーボンファンクショナルシラン、難燃性を付与させる窒素化合物、ハロゲン化合物を添加混合してもよい。
【００３５】
なお、上記シリコーンゴム組成物の硬化物の熱伝導率は０．５Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上であることが好ましく、より好ましくは０．６Ｗ／（ｍ・Ｋ）以上である。その上限は特に制限されないが、通常５Ｗ／（ｍ・Ｋ）以下である。
【００３６】
本発明の定着ロールは、芯金（ロール軸）に上記シリコーンゴム組成物の硬化物であるシリコーンゴム層を形成したものであるが、この場合、芯金の材質、寸法等はロールの種類に応じて適宜選定し得る。また、シリコーンゴム組成物の成形、硬化法も適宜選定し得、例えば注入成形、移送成形、射出成形、コーティング等の成形法により成形でき、組成物は加熱により硬化できる。
【００３７】
また、上記シリコーンゴム層の外周面上に、更にフッ素樹脂層又はフッ素ゴム層を設けてもよい。この場合、フッ素樹脂層は、フッ素系樹脂コーティング材やフッ素系樹脂チューブなどにより形成できる。フッ素系樹脂コーティング材を用いる場合は、例えばポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）のラテックスや、ダイエルラテックス（ダイキン工業社製、フッ素系ラテックス）等を上記シリコーンゴム層の外周面上に積層すればよい。
【００３８】
フッ素系樹脂チューブとしては市販品を使用し得、この場合は、例えばポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ）、フッ化エチレン−プロピレン共重合体樹脂（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル樹脂等のチューブを用い、芯金と上記チューブとの間に前記シリコーンゴム組成物を充填して硬化させる方法によりシリコーン樹脂層を形成することができる。なお、上記シリコーン樹脂層としては、特にＰＦＡチューブを用いたものが好ましい。
【００３９】
一方、フッ素ゴムとしては、市販品のフッ素ゴムチューブを使用し得、樹脂チューブの場合と同様の方法で、フッ素ゴム層を形成することができる。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において、部はいずれも重量部である。
【００４１】
［実施例１］
（Ａ）成分として両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（重合度２００）１００部、補強性シリカ充填剤として比表面積が１１０ｍ２／ｇである疎水化処理されたヒュームドシリカ（日本アエロジル社製Ｒ−９７２）２部、（Ｃ）成分として下記一般式（Ｉ）で示されるシロキサン化合物３部、
【００４２】
【化１０】
2004126178.tif 000008
（Ｄ）成分として平均粒子径が４μｍのアルミナ６０部及び平均粒子径が１５μｍのアルミナ２２０部をプラネタリーミキサーに入れ、室温（２３℃）で２時間攪拌した。
【００４３】
この混合物を３本ロールにかけて、更に充填剤を分散させた後、再びプラネタリーミキサーに戻し、（Ｂ）成分として両末端及び側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度１７、Ｓｉ−Ｈ基量０．００６０ｍｏｌ／ｇ）を２．５部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部、（Ｅ）成分として白金触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を添加し、１５分撹拌してシリコーンゴム組成物を得た。
【００４４】
このシリコーンゴム組成物を用い、１２０℃で１０分間プレスキュアし、更に２００℃で４時間オーブンキュアしてシリコーンゴム硬化物サンプルを作成し、ＪＩＳ　Ｋ　６３０１に準拠して、硬さ及び圧縮永久歪を測定した。また、熱伝導率を熱伝導計ＱＴＭ−３（京都電子社製）で測定した。結果を表１に示す。
【００４５】
［比較例１］
上記一般式（Ｉ）で示されるシロキサン化合物を添加しない以外は、実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を得、実施例１と同様の方法で硬化物サンプルを作成し、物性を測定した。結果を表１に示す。
【００４６】
［実施例２］
（Ａ）成分として両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖され、側鎖にビニル基（ビニル基含有量　０．０００１ｍｏｌ／ｇ）を有するジメチルポリシロキサン（重合度５００）８０部及び両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（重合度２００）２０部、補強性シリカ充填剤として比表面積が１１０ｍ２／ｇである疎水化処理されたヒュームドシリカ（日本アエロジル社製　Ｒ−９７２）２部、（Ｃ）成分として、下記一般式（ＩＩ）で示されるシロキサン化合物５部、
【００４７】
【化１１】
2004126178.tif 000009
（Ｄ）成分として平均粒子径が５μｍの石英粉８０部及び平均粒子径が１５μｍのアルミナ１２０部をプラネタリーミキサーに入れ、１５０℃で２時間攪拌した。
【００４８】
この混合物を３本ロールにかけて、更に充填剤を分散させた後、再びプラネタリーミキサーに戻し、（Ｂ）成分として両末端及び側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度１７、Ｓｉ−Ｈ基量０．００６０ｍｏｌ／ｇ）を２．１部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部、白金触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を添加し、１５分撹拌してシリコーンゴム組成物を得た。
【００４９】
このシリコーンゴム組成物を用い、実施例１と同様の方法で硬化物サンプルを作成し、物性を測定した。結果を表１に示す
【００５０】
［比較例２］
上記一般式（ＩＩ）で示されるシロキサン化合物を添加しない以外は、実施例２と同様にしてシリコーンゴム組成物を得、実施例１と同様の方法で硬化物サンプルを作成し、物性を測定した。結果を表１に示す。
【００５１】
［実施例３］
（Ａ）成分として両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（重合度２００）５０部及び両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン（重合度５００）５０部、（Ｃ）成分として下記一般式（ＩＩＩ）で示されるシロキサン化合物８部、
【００５２】
【化１２】
2004126178.tif 000010
（Ｄ）成分として平均粒子径が４μｍのアルミナ１００部及び平均粒子径が１０μｍの酸化亜鉛２８０部をプラネタリーミキサーに入れ、室温（２３℃）で２時間攪拌した。
【００５３】
この混合物を３本ロールにかけて、更に充填剤を分散させた後、再びプラネタリーミキサーに戻し、（Ｂ）成分として両末端及び側鎖にＳｉ−Ｈ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度１７、Ｓｉ−Ｈ基量０．００６０ｍｏｌ／ｇ）を５．８部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部、白金触媒（Ｐｔ濃度１％）０．１部を添加し、１５分撹拌してシリコーンゴム組成物を得た。
【００５４】
このシリコーンゴム組成物を用い、実施例１と同様の方法で硬化物サンプルを作成し、物性を測定した。結果を表１に示す
【００５５】
［比較例３］
上記一般式（ＩＩＩ）で示されるシロキサン化合物を添加しない以外は、実施例３と同様にしてシリコーンゴム組成物を得、実施例１と同様の方法で硬化物サンプルを作成し、物性を測定した。結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】
2004126178.tif 000011
圧縮永久歪測定条件：１８０℃×２２時間，２５％圧縮
【００５７】
［実施例４］
表面に付加反応型液状シリコーンゴム用プライマーＮｏ．１０１Ａ／Ｂ（信越化学工業社製）を塗付した直径１０ｍｍ×長さ３００ｍｍのアルミニウムシャフトを金型内に固定し、実施例１で得たシリコーンゴム組成物を金型内に１０ｋｇ／ｃｍ２で充填し、１５０℃で３０分加熱硬化し、更に２００℃で４時間ポストキュアして、アルミニウムシャフトの外周面上に外径２０ｍｍ×長さ２５０ｍｍのシリコーンゴム層が形成された定着ロールを得た。この定着ロールを電子写真複写機に装着してＡ４サイズの複写紙を１０万枚連続複写したが、紙しわや紙づまりなどは発生せず、また、複写された画像はすべて鮮明であった。
【００５８】
［比較例４］
比較例１で得たシリコーンゴム組成物を用いた以外は実施例４と同様の方法にて定着ロールを得、この定着ロールを電子写真複写機に装着してＡ４サイズの複写紙を連続複写したところ、約８万枚を超えたところで紙しわや紙づまりが発生した。
【００５９】
［比較例５］
比較例２で得たシリコーンゴム組成物を用いた以外は実施例４と同様の方法にて定着ロールを得、この定着ロールを電子写真複写機に装着してＡ４サイズの複写紙を連続複写したところ、約７万枚を超えたところで紙しわや紙づまりが発生した。
【００６０】
［実施例５］
内面に付加反応型液状シリコーンゴム用プライマーＮｏ．１０１Ａ／Ｂ（信越化学工業社製）を塗付した外径２０ｍｍ、長さ２５０ｍｍ、厚さ５０μｍのＰＦＡ樹脂チューブの内側に、表面に上記プライマーを塗付した直径１０ｍｍ×長さ３００ｍｍのアルミニウムシャフトを上記チューブの内面から等距離になる位置に配置して固定し、チューブとシャフトとの間に実施例２で得たシリコーンゴム組成物を５ｋｇ／ｃｍ２で充填し、１５０℃で３０分加熱硬化し、更に２００℃で４時間ポストキュアして、アルミニウムシャフトの外周面上にシリコーンゴム層が形成され、このシリコーンゴム層の外周面上に、更にフッ素樹脂層が形成された定着ロールを得た。この定着ロールを電子写真複写機に装着してＡ４サイズの複写紙を１０万枚連続複写したが、紙しわや紙づまりなどは発生せず、また、複写された画像はすべて鮮明であった。
【００６１】
【発明の効果】
本発明の高熱伝導性シリコーンゴム組成物を硬化して得られるシリコーンゴムは、熱伝導性に優れると共に、圧縮永久歪、特に高温下での圧縮永久歪みが小さく、高温下での長期耐久性に優れており、定着ロール、特にヒートロール用の被覆材として優れたものである。