(57)【要約】【課題】　本発明は、歯表面を被覆する（特に、虫歯を治療または予防する）手段であって、前述の欠点が生じない手段を提供するという課題に基づいている。【解決手段】　一つの局面において、本願発明は、歯表面を被覆する歯科用高分子膜であって、重合可能基を含有する、歯科用高分子膜を提供する。好ましい実施形態において、上記重合可能基の少なくとも一部が、アクリレート基またはメタクリレート基である。好ましい実施形態において、上記歯科用高分子膜は、ポリウレタン、マイケル付加樹脂または他のポリ付加物をベースにしている。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
　歯表面を被覆する歯科用高分子膜であって、重合可能基を含有する、歯科用高分子膜。
【請求項２】
　前記重合可能基の少なくとも一部が、アクリレート基またはメタクリレート基である、請求項１に記載の歯科用高分子膜。
【請求項３】
　ポリウレタン、マイケル付加樹脂または他のポリ付加物をベースにした、請求項１または２に記載の歯科用高分子膜。
【請求項４】
　前記重合可能基の少なくとも一部が、ラジカル重合可能である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯科用高分子膜。
【請求項５】
　前記重合可能基の少なくとも一部が、カチオン重合可能である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の歯科用高分子膜。
【請求項６】
　前記重合可能基の熱重合、光化学重合またはレドックス誘発重合用の開始剤を含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の歯科用高分子膜。
【請求項７】
　マイクロカプセル化形状の前記開始剤を含有する、請求項６に記載の歯科用高分子膜。
【請求項８】
　有機充填剤または無機充填剤を含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の歯科用高分子膜。
【請求項９】
　１種またはそれ以上の重合開始剤を含有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の歯科用高分子膜。
【請求項１０】
　１種またはそれ以上の酸化防止剤を含有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の歯科用高分子膜。
【請求項１１】
　１種またはそれ以上の染料および／または顔料を含有する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の歯科用高分子膜。
【請求項１２】
　プライマーを含有する、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の歯科用高分子膜。
【請求項１３】
　前記高分子膜のうち前記歯表面に面している側が、歯の硬質物質用のプライマーで被覆されている、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の歯科用高分子膜。
【請求項１４】
　抗付着添加剤を含有する、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の歯科用高分子膜。
【請求項１５】
　前記高分子膜のうち前記歯表面から離れている側が、歯垢用の抗付着添加剤で被覆されている、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の歯科用高分子膜。
【請求項１６】
　１種またはそれ以上の活性物質、特に、１種またはそれ以上の抗菌化合物および／または１種またはそれ以上の抗生物質を含有する、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の歯科用高分子膜。
【請求項１７】
　担体膜上で離脱可能に保持されている、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の歯科用高分子膜。
【請求項１８】
　前記担体膜が、膨張可能膜バックの形状である、請求項１７に記載の歯科用高分子膜。
【請求項１９】
　前記担体膜が、半透明である、請求項１７または１８に記載の歯科用高分子膜。
【請求項２０】
　前記歯表面を被覆するための、請求項１〜１９のいずれか１項に記載の歯科用高分子膜の使用。
【請求項２１】
　ａ）請求項１〜１９のいずれか１項に記載の歯科用高分子膜が、前記歯表面に塗布され、成形により該表面に取り付けられ、そして
　ｂ）塗布され取り付けられた該高分子膜の前記重合可能基が、重合される、請求項２０に記載の使用。
【請求項２２】
　歯表面を被覆する方法であって、
　ａ）請求項１〜１９のいずれか１項に記載の歯科用高分子膜は、該歯表面に塗布され、成形により該表面に取り付けられ、そして
　ｂ）塗布され取り付けられた該高分子膜の前記重合可能基は、重合される、
　方法。
【請求項２３】
　適切な間隔を開けて歯表面を被覆するために、該適切な間隔が、歯分離器によって拡大され、被覆する表面が、清浄にされ、そして該表面が、エッチング技術によって調整され、その後、接着剤が、そのように作製した該歯表面に塗布され、そして請求項１〜１９のいずれか１項に記載の歯科用高分子膜が、該適切な間隔で導入され、そして該歯表面に寄り掛かって位置付けられ、その重合可能基が、成形後に重合されて、被覆を製造する、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
　前記歯表面の密封および機械的保護のための請求項１〜１９のいずれか１項に記載の歯科用高分子膜、および該歯表面に該高分子膜を固定するための接着剤を含む、キット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、歯科用高分子膜に関し、これは、歯表面を被覆するために、特に、それらを虫歯から保護するために、使用できる。
【背景技術】
【０００２】
　虫歯は、エナメル質および象牙質の脱灰および溶解プロセスであり、歯表面の偏好部位で開始し、深く進行するが、細菌の酸により引き起こされるか、および／または食物の酸により加速される。偏好部位には、裂溝および咬合面小窩、歯と接触している隣接面および歯頸平滑面が挙げられる。虫歯の損傷は、初期には、顕微鏡でしか見えない脱塩プロセスとして開始し、ここで、歯の硬質物質領域の輪郭面は、当分の間、保持されている。虫歯のプロセスがさらに進行するにつれて、無傷な表面層は、最終的には、貫通される。次いで、特に、マトリックス構造がなくなるために、完全な修復は不可能となり、リン酸カルシウム化合物の再沈ができる。
【０００３】
　病原菌（歯垢）のコロニー形成が、歯の硬質物質および歯周部の疾患の主な原因である。虫歯のプロセスの原因は、連鎖球菌および乳酸菌であり、また、歯肉炎および歯周炎の原因は、特に、嫌気性菌（例えば、Ｐｒｅｖｏｔｅｌｌａ　ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａ、Ａｃｔｉｎｏｂａｃｉｌｌｕｓ　ａｃｔｉｎｏｍｙｃｅｔｅｍｃｏｍｉｔａｎｓおよびＰｏｒｐｈｙｒｏｍｏｎａｓ　ｇｉｎｇｉｖａｌｉｓ）である。
【０００４】
　予防的処置としては、裂溝および咬合面小窩の密封が効果的であることが判明している。絶対的に堅く接着性の重合体ベースの密封で、３つの目標が達成されている：既存のエナメル質および初期象牙質の損傷が咬合面小窩へと深く進行することは、停止される；密封したエナメル質は、酸に不溶となる；虫歯偏好部位は、歯の形態を変えることにより、なくされる。しかしながら、歯を密封するために物質を塗布すると、特に、隣接空間に問題が生じる。
【０００５】
　虫歯および歯肉炎を治療し予防するために、例えば、Ｓ．Ｇ．Ｃｉａｎｃｉｏ，「Ａｇｅｎｔｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ　ｏｆ　ｐｌａｑｕｅ　ａｎｄ　ｇｉｎｇｉｖｉｔｉｓ」，Ｊ．Ｄｅｎｔ．Ｒｅｓ．７１、１４５０（１９９２）およびＰ．Ｄ．Ｍａｒｓｈ，「Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　ａｓｐｅｃｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｎｔｒｏｌ　ｏｆ　ｐｌａｑｕｅ　ａｎｄ　ｇｉｎｇｉｖｉｔｉｓ」，Ｊ．Ｄｅｎｔ．Ｒｅｓ．７１，１４３１（１９９２）で言及された抗菌物質が、しばしば、使用される。これらの例には、以下がある：
　有機化合物（例えば、ビスビグアナイド、クロルヘキシジン−グルコネートまたは−ジアセテート、四級アンモニウム化合物（例えば、ベンザルコニウムクロライドおよびセチルピリジニウムクロライド））；フェノール性化合物（例えば、トリクロサン、チモール、ヘキセチジン）および無機イオン（例えば、銀イオン、亜鉛イオン、スズイオンおよび銅イオン）。
【０００６】
　これらの物質は、特に、うがい薬、歯磨きまたはゲルの形状で、適用される。臨床的に治療を成功させるためには、比較的に接触時間が短いことが原因で、毎日、少なくとも２回必要であるという欠点がある。このことは、治療の成功が、患者が治療規則を守るかどうかに大きく依存していることを意味する。それに加えて、使用される活性物質は、非常に非特異的であるので、病原菌以外の菌もまた殺され、それにより、口腔内での生体平衡が明らかに破壊される。
【０００７】
　歯周炎の治療では、機械的な歯根研磨と組み合わせて、抗生物質（例えば、メトロニダゾール、アモキシシリンまたはドキシサイクリン）もまた、全身投与される。しかしながら、全身投与を使うと、激しい副作用が予想され、これらは、特に、腸管細菌叢の破壊を引き起こす。この理由のために、抗菌歯周炎療法では、Ｇ．Ｇｒｅｅｎｓｔｅｉｎ，Ａ．Ｐｏｌｓｏｎ：「Ｔｈｅ　ｒｏｌｅ　ｏｆ　ｌｏｃａｌ　ｄｒｕｇ　ｄｅｌｉｖｅｒｙ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ　ｏｆ　ｐｅｒｉｏｄｏｎｔａｌ　ｄｉｓｅａｓｅｓ：ａ　ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　ｒｅｖｉｅｗ」；Ｊ．Ｐｅｒｉｏｄｏｎｔｏｌ　６９，５０７（１９９８）で記述されているように、これらの活性物質を、ゲルの形状で、また、被覆糸により、および／またはチップ形状物質担体により、局所適用することへと変更されている。
【０００８】
　ＤＥ　１９７　４３　８９７　Ａ１は、隣接した虫歯を予防し治療する薬剤を記述しており、これらは、治療有効量のフッ化物を含有し、このフッ化物は、再吸収性高分子材料に包埋され、この高分子材料から連続的に放出される。さらに別の成分として、抗歯垢剤または抗生物質が列挙されている。この薬剤は、歯の間に（隣接して）固定され、この場所で、さらに、接着剤層で、良好に保持できる。隣接した虫歯の治療および予防は、それゆえ、特に、隣接した空洞にフッ化物を放出することにより、達成される。しかしながら、これらの薬剤は、歯に対して十分な接着性を示さず、それらが剛性であることを考えると、歯の表面に完全には成形できない。
【０００９】
　米国特許第５，６２６，８６６号から、ゲルは、活性物質放出システムとして知られており、このゲルは、膜に塗布され、次いで、粘膜または皮膚に塗布される。この物質は、次いで、このゲルから放出される。この活性システムは、特に、「ニコチンプラスター」として使用できる。
【００１０】
　さらに他の解決法は、ＥＰ　４５２　４４６　Ｂ１で記述されている。この場合、口腔衛生および歯科衛生用の活性物質および添加剤は、結合剤と共に加工されて、膜が製造され、この膜は、患者の口に導入される。この結合剤混合物はまた、担体膜に塗布される。この膜は、口内に長期間残るようには意図されておらず、従って、歯表面に対して、僅かに接着性を示すにすぎない。
【００１１】
　要約すると、公知のシステムは、歯表面で保護する部位に塗布するのが困難であり得るか、それらの成形性が欠けているか接着性に乏しいために、歯表面を完全に保護するようには十分に働くことができないということが証明できる。接触が不十分であるために、それらはまた、しばしば、何らかの活性物質を歯に十分に供給できない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
　本発明は、従って、歯表面を被覆する（特に、虫歯を治療または予防する）手段であって、前述の欠点が生じない手段を提供するという課題に基づいている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
　一つの局面において、本願発明は、歯表面を被覆する歯科用高分子膜であって、重合可能基を含有する、歯科用高分子膜を提供する。
【００１４】
　好ましい実施形態において、上記重合可能基の少なくとも一部が、アクリレート基またはメタクリレート基である。
【００１５】
　好ましい実施形態において、上記歯科用高分子膜は、ポリウレタン、マイケル付加樹脂または他のポリ付加物をベースにしている。
【００１６】
　好ましい実施形態において、上記重合可能基の少なくとも一部が、ラジカル重合可能である。
【００１７】
　好ましい実施形態において、上記重合可能基の少なくとも一部が、カチオン重合可能である。
【００１８】
　好ましい実施形態において、上記歯科用高分子膜は、上記重合可能基の熱重合、光化学重合またはレドックス誘発重合用の開始剤を含有する。
【００１９】
　好ましい実施形態において、上記歯科用高分子膜は、マイクロカプセル化形状の上記開始剤を含有する。
【００２０】
　好ましい実施形態において、上記歯科用高分子膜は、有機充填剤または無機充填剤を含有する。
【００２１】
　好ましい実施形態において、上記歯科用高分子膜は、１種またはそれ以上の重合開始剤を含有する。
【００２２】
　好ましい実施形態において、上記歯科用高分子膜は、１種またはそれ以上の酸化防止剤を含有する。
【００２３】
　好ましい実施形態において、上記歯科用高分子膜は、１種またはそれ以上の染料および／または顔料を含有する。
【００２４】
　好ましい実施形態において、上記歯科用高分子膜は、プライマーを含有する。
【００２５】
　好ましい実施形態において、上記高分子膜のうち上記歯表面に面している側が、歯の硬質物質用のプライマーで被覆されている。
【００２６】
　好ましい実施形態において、上記歯科用高分子膜は、抗付着添加剤を含有する。
【００２７】
　好ましい実施形態において、上記高分子膜のうち上記歯表面から離れている側が、歯垢用の抗付着添加剤で被覆されている。
【００２８】
　好ましい実施形態において、上記歯科用高分子膜は、１種またはそれ以上の活性物質、特に、１種またはそれ以上の抗菌化合物および／または１種またはそれ以上の抗生物質を含有する。
【００２９】
　好ましい実施形態において、上記歯科用高分子膜は、担体膜上で離脱可能に保持されている。
【００３０】
　好ましい実施形態において、上記担体膜が、膨張可能膜バックの形状である。
【００３１】
　好ましい実施形態において、上記担体膜が、半透明である。
【００３２】
　一つの局面において、本願発明は、上記歯表面を被覆するための、上記歯科用高分子膜の使用を提供する。
【００３３】
　好ましい実施形態において、ａ）上記歯科用高分子膜が、上記歯表面に塗布され、成形により上記表面に取り付けられ、そして
　ｂ）塗布され取り付けられた上記高分子膜の上記重合可能基が、重合される。
【００３４】
　一つの局面において、本願発明は、歯表面を被覆する方法であって、
　ａ）上記歯科用高分子膜は、上記歯表面に塗布され、成形により上記表面に取り付けられ、そして
　ｂ）塗布され取り付けられた上記高分子膜の上記重合可能基は、重合される、方法を提供する。
【００３５】
　好ましい実施形態において、適切な間隔を開けて歯表面を被覆するために、上記適切な間隔が、歯分離器によって拡大され、被覆する表面が、清浄にされ、そして上記表面が、エッチング技術によって調整され、その後、接着剤が、そのように作製した上記歯表面に塗布され、そして上記歯科用高分子膜が、上記適切な間隔で導入され、そして上記歯表面に寄り掛かって位置付けられ、その重合可能基が、成形後に重合されて、被覆を製造する。
【００３６】
　一つの局面において、本願発明は、上記歯表面の密封および機械的保護のための上記歯科用高分子膜、および上記歯表面に上記高分子膜を固定するための接着剤を含む、キットを提供する。
【発明の効果】
【００３７】
　この問題は、驚くべきことに、請求項１〜１９に記載の歯科用高分子膜により、解決される。本発明は、さらに、請求項２０および２１に記載の高分子膜の使用、請求項２２および２３に記載の歯表面を被覆する方法、および請求項２４に記載のキットに関連する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
　本発明の歯表面を被覆する歯科用高分子膜は、その高分子膜が重合可能基を含有するという事実により、区別される。
【００３９】
　驚くべきことに、この高分子膜中に依然として重合可能基が存在することで、この膜の歯表面に対する成形性が非常に良好となり、これらの基を引き続き重合して、硬化膜を形成することにより、歯表面に対する優れた機械的特性および優れた接着性が得られることを示した。この膜は、従って、好ましくは、アクセスが特に困難な隣接領域に永久に留まる。
【００４０】
　この膜に重合可能基を設けることは、種々の様式で達成できる。例えば、この膜の製造時、その重合は、特定の重合度で中断でき、膜には、依然として重合できるモノマーが残る。また、反応性が異なる種々のモノマーが使用でき、その結果、第一工程では、反応性が高いモノマーが膜を形成し、第二工程では、歯に塗布された膜は、再開始により、硬化される。これもまた、異なるモノマーを使用することにより達成でき、これらのモノマーは、異なる機構に基づいて重合でき、その結果、例えば、この膜は、カチオン重合により製造され、次いで、ラジカル反応により硬化される。それに加えて、高分子膜をモノマーで処理すること、すなわち、この高分子を、例えば、モノマー中で膨潤させて、その結果、これらのモノマーを膜に吸収させて、それにより、重合可能基を含有させることが、可能である。重合可能基を挿入することにより、高分子はまた、化学的に変性できる。
【００４１】
　重合可能基の導入は、高分子類似反応により、実行できる。例えば、技術的にアクセス可能な合成高分子が使用でき、これらは、次いで、化学的に変性される。これらの例には、以下がある：ポリビニルアルコール、（例えば、エテンまたは酢酸ビニルの）ビニルアルコール共重合体だけでなく、利用できるＯＨ−基とメタクリル酸２−イソシアナトエチルまたはメタクリル酸クロライドまたはその無水物とを反応させることにより重合可能メタクリレート基が導入できるポリビニルアセタール。同様に、アクリル酸またはメタクリル酸の任意の共重合体は、例えば、アクリル酸もしくはメタクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリルまたはアクリル−もしくはメタクリルアミドと、グリシジルメタクリレートまたは２−イソシアナトエチルメタクリレートと反応でき、その重合可能基は、エステル基またはアミド基により、その主鎖に側面で結合される。同様に、生体高分子の化学変性もまた、可能である。例えば、セルロースまたはセルロース誘導体（例えば、エステルまたはエーテル）は、それらの膜形成特性が良好であることが知られているが、メタクリル酸２−イソシアナトエチルまたはメタクリル酸クロライドもしくはメタクリル酸無水物により、誘導体化できる。
【００４２】
　これらの重合可能基は、少なくとも部分的に、特に大部分は、アクリレート基またはメタクリレート基であるのが好ましい。
【００４３】
　これらの重合可能膜はまた、モノマーまたはオリゴマーまたはプレポリマーのポリ付加により生成でき、これらは、これらの基の少なくとも一部が高分子膜をさらに硬化するのに利用できるような様式で、重合可能基を運ぶ。
【００４４】
　本発明の歯科用高分子膜は、好ましくは、ポリウレタン、マイケル付加樹脂または他のポリ付加物をベースにしている。
【００４５】
　ポリウレタンとしては、特に、ジイソシアネート（例えば、トルエン−ジイソシアネート、メチレン−ジフェニルジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートもしくはイソホロンジイソシアネート、またはそれらから生成したオリゴマー状ポリイソシアネート）と、適切なポリオール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、またはそれらから生成される対応する共重合体もしくは二官能性もしくは三官能性ポリオール）との反応生成物が使用される。
【００４６】
　この反応に使用可能な触媒は、主に、スズ−有機化合物または第三級アミンである。
【００４７】
　これらの重合可能基を導入するには、これらのイソシアネートは、さらに、重合可能ヒドロキシ化合物、特に、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、グリセロールモノ−およびジメタクリレートまたはＢｉｓ−ＧＭＡと反応される。
【００４８】
　これらのイソシアネート成分およびアルコール成分を適切に選択することにより、これらの膜の可撓性、強度、架橋度、異なる溶媒に対する膨潤性および親水性は、その最終的な重合の前後で、変えることができる。
【００４９】
　本発明の高分子膜で好ましく使用されるマイケル反応樹脂は、多可能性アクリレートと二官能性または多官能性アセトアセテートとの反応生成物である。適切なアクリレートの例には、エチレングリコールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、エチキシ化ビスフェノール−Ａ−ジアクリレート、ポリエチレングリコール−２００−ジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、およびペンタエリスリトールテトラアクリレートがある。これらのアクリレートは、特に、三官能性または四官能性アセトアセテート（例えば、トリメチロールプロパン−およびグリセロールトリアセトアセテートならびにペンタエリスリトール−テトラキス−アセトアセテート）と反応され、ネットワーク重合体を生成できる。これらのマイケル反応樹脂を形成する触媒としては、アルカリ金属水酸化物（例えば、ＫＯＨ）、水酸化テトラアルキルアンモニウム（例えば、水酸化テトラブチルアンモニウム）、特に、二環式アミジン（例えば、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネンまたは１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン）、およびグアニジン（特に、テトラメチルグアニジン）が使用される。これらの多官能性アクリレートを過剰に使用するとき、または重合可能基を備えたアセトアセテート（例えば、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート）を使用するとき、またはモノ−もしくはジメタクリレートおよび／またはそれらの混合物中の多官能性アクリレートの溶液を使用するとき、反応していない重合可能基を備えたポリ付加生成物が得られる。これらのアセトアセテートおよびアクリレートの構造および官能性により、得られるポリ付加物の弾性、強度および膜形成特性は、所望の様式で、変えることができる。
【００５０】
　本発明の高分子膜で好ましく使用される他のポリ付加物には、エポキシド−アミン付加物、エポキシド−無水物付加物およびポリシロキサン付加物がある。さらに他の適切なポリ付加物は、チオール−エン反応により、アクセスできる。
【００５１】
　本発明の高分子膜の反応性および特性は、その膜の製造時に、以下の添加剤を使用することにより、影響を及ぼし得る。
【００５２】
　ラジカル重合可能な化合物は、この膜の強度およびＥ−モジュールを高めるか吸水を低くするために、添加剤として使用できる。以下は、このために、特に適切である：（メタ）アクリレート、スチレンおよびスチレン誘導体、アリル化合物またはビニルシクロプロパンであり、（メタ）アクリレートは、特に好ましい。一官能性モノマー（例えば、メチル−、エチル−、ブチル−、ベンジル−、フルフリル−またはフェニル（メタ）アクリレート）、および架橋モノマーとして知られている多官能性アクリレートまたはメタクリレート（例えば、ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、Ｂｉｓ−ＧＭＡ（メタクリル酸およびビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテルから製造される付加生成物）、ＵＤＭＡ（メタクリル酸２−ヒドロキシエチルおよび２，２，４−ヘキサメチレンジイソシアネートから製造される付加生成物）、ジ−、トリ−またはテトラエチレングリコール−ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール−テトラ（メタ）アクリレートだけでなく、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートまたは１，１２−デカンジオールジ（メタ）アクリレート）が使用される。
【００５３】
　この膜の可撓性およびその基板接着性を向上させるために、末端および／または側方にラジカル重合可能基を備えたオリゴマーおよび重合体が付加物として使用できる。これには、α，ω−（メタ）アクリロイル末端ポリエステル−、ポリエーテル−、ポリエポキシ−アミン−もしくはポリウレタン−テレシェルまたはケイ酸の重縮合物（例えば、シランの加水分解縮合により得られるもの）が、特に適切である。このようなケイ酸の重縮合物は、例えば、ＤＥ　４４　１６　８５７　Ｃ１またはＤＥ　４１　３３　４９４　Ｃ２で記述されている。ラジカル重合可能基としては、メタクリル基またはアクリル基が好ましい。
【００５４】
　この膜の硬化を加速する添加剤として、カチオン重合可能な希釈モノマーまたは架橋モノマーが使用できる。これには、以下が特に適切である：グリシジルエーテルまたは環状脂肪族エポキシド、環状ケテンアセタール、ビニルエーテル、スピロ−オルトカーボネート、オキセタンまたは二環式オルトエステル。好ましい例には、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノール−ジビニルエーテル、２−メチレン−１，４，６−トリオキサスピロ［２．２］ノナン、３，９−ジメチレン−１，５，７，１１−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２−メチレン−１，３−ジオキセパン、２−フェニル−４−メチレン−１，３−ジオキソラン、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテル、３，４−エポキシ−シクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジオキシド、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，１０−デカンジイルビス（オキシメチレン）ビス（３−エチル−オキセタン）または３，３−（４−キシリレンジオキシ）−ビス−（メチル−３−エチルオキセタン）がある。
【００５５】
　カチオン重合可能なケイ酸重縮合物は、この膜の硬度および摩滅耐性を向上させる添加剤として、使用できる。カチオン重合可能基（好ましくは、例えば、エポキシ基、オキセタン基、スピロオキソエステル基またはビニルエーテル基）を備えたケイ酸重縮合物は、適切である。これらのケイ酸重縮合物の合成は、例えば、ＤＥ　４１　３３　４９４　Ｃ２または米国特許第６，０９６，９０３号で記述されているように、シランの加水分解縮合により、実行できる。
【００５６】
　その重合可能基の少なくとも一部がラジカル重合可能および／またはカチオン重合可能である本発明の高分子膜が好ましい。
【００５７】
　これらの重合可能基の重合を開始するには、この高分子膜は、好ましくは、熱重合、光化学重合またはレドックス誘導重合用の開始剤を含有する。
【００５８】
　これらの開始剤は、特に、微小カプセル形態で存在できる。これにより、圧力または超音波による硬化反応を開始することが可能となる。
【００５９】
　このラジカル重合を開始するために、好ましくは、熱開始剤および／または光開始剤が使用される。熱開始剤の好ましい例には、公知の過酸化物（例えば、過酸化ジベンゾイル、過酸化ジラウリル、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエートまたは過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル）があり、これらはまた、バルビツール酸誘導体またはスルフィン酸誘導体と併用される。さらに他の熱開始剤には、アゾ−ビス−イソブチロエチルエステル、アゾ−ビス−イソブチロニトリル、ベンゾピナコールまたは２，２−ジメチルベンゾピナコールがある。適切な光開始剤の例には、ベンゾフェノン、ベンゾインおよびそれらの誘導体またはα−ジケトンまたはそれらの誘導体（例えば、９，１０−フェナントレンキノン、ジアセチルまたは４，４−ジクロロベンジル）がある。好ましくは、ショウノウキノンおよび２，２−メトキシ−２−フェニル−アセトフェノンが使用され、特に好ましくは、還元剤のアミン（例えば、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）安息香酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｓｙｍ．−キシリジンまたはトリエタノールアミン）と併用して、α−ジケトンが使用される。アシルホスフィン（例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル−またはビス（２，６−ジクロロ−ベンゾイル）−４−Ｎ−プロピルフェニルホスフィンオキシド）は、特に好ましい。
【００６０】
　カチオン性重合可能基を硬化するには、ジアリールヨードニウム塩またはトリアリールスルホニウム塩（例えば、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェートまたはトリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート）が特に好ましく、有利なことに、これらの開始剤はまた、これらの膜で、ラジカル重合可能基を硬化するのにも適切である。
【００６１】
　本発明の高分子膜は、強化のために、有機充填剤または無機充填剤を含有できる。この目的のために、これらの充填剤は、原則として、この高分子膜の製造中にて、取り込まれる。繊維状充填剤の取り込みは、用途に依存して、等方的または異方的に実行できる。好ましい無機粒子状充填剤には、非晶質球形材料があり、これらは、酸化物（例えば、ＺｒＯ２およびＴｉＯ２）をベースにしているか、またはＳｉＯ２、ＺｒＯ２および／またはＴｉＯ２の混合酸化物をベースにしており、マイクロファイン充填剤またはナノ粒子充填剤（例えば、シルセスキオキサンまたは金属酸化物クラスター）、１〜５００ｎｍの平均粒径を有する熱分解法（ｐｙｒｏｇｅｎｉｃ）ケイ酸または沈殿ケイ酸およびＸ線不透過性充填剤（例えば、三フッ化イッテルビウム、硫酸バリウム、ランタン、酸化ランタンまたは酸化タンタル）は、特に好ましい。それに加えて、しかしながら、非常に短いガラス繊維、ウイスカーまたは積層シリケート（例えば、マイカ粒子）もまた、充填剤として、使用できる。これらの充填剤は、適切なプライマーを使用して表面変性するのが、特に有利である。
【００６２】
　存在している重合可能基の早すぎる重合を防止するために、本発明の高分子膜は、好ましくは、適切な重合抑制剤を含有する。これには、好気性抑制剤、例えば、芳香族フェノール（例えば、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）または２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェノール（ＢＨＴ））、特に、嫌気性抑制剤、例えば、第二級芳香族アミン（例えば、フェノチアジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルフェニレンジアミン）、または適切なラジカル（例えば、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル−ラジカル（ＴＥＭＰＯ））が適切である。
【００６３】
　硬化した高分子膜の安定化には、これは、好ましくは、１種またはそれ以上の酸化防止剤（例えば、アルキルフェノール、ヒドロキシフェニルプロピオネート、ヒドロキシベンジル化合物またはアルキリデン−ビスフェノール）および／または光保護剤（例えば、ヒドロキシベンゾフェノン型または２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール型のＵＶ吸収剤）を含有できる。
【００６４】
　この歯科用高分子膜に、歯に一致する外観を与えるために、それはまた、１種またはそれ以上の染料および／または顔料を含有できる。特に、ＴｉＯ２およびＺｎＯ、または着色顔料（例えば、発色団キセロゲル）のような顔料、またはアゾ染料、フェノチアジン染料またはアントラキノン染料のような染料が使用される。しかし、サーモクロミック染料（例えば、Ｃｈｒｏｍａｚｏｎｅ　Ｂｌｕｅ（Ｅｃｋｈａｒｔ）、ＲＴ３１（Ｋｅｌｌｙ　Ｃｏｒｐ））、またはｐＨ−感受性染料（例えば、チモールブルー、コンゴレッド、アリザリンまたはフェノールフタレイン）の使用もまた、可能である。
【００６５】
　歯表面への接着性を向上させるために、本発明の高分子膜は、好ましくは、プライマーを有する。これは、この高分子膜中に含有できるか、または一面に被覆できる。この歯科用高分子膜は、好ましくは、歯表面に面している側で、硬質歯物質用のプライマーで被覆される。特に、プライマーとして、重合可能カルボン酸、ホスホン酸またはリン酸二水素モノエステルが使用できる。好ましい例には、以下がある：アクリル酸、メタクリル酸、４−メタクリロイルオキシエチルオキシカルボニル−フタル酸（４−ＭＥＴ）またはその無水物（４−ＭＥＴＡ）、１０−メタクリロイルオキシデカメチレン−マロン酸、４−メタクリロイルアミノサリチル酸、ペンタアクリロイルジペンタエリスリトールのリン酸エステル、２−メタクリロイルオキシデカメチレン−リン酸モノエステル（ＭＤＰ）、４−ビニルベンジルホスホン酸または２−［４−（ジヒドロキシホスホリル）−２−オキサブチル］アクリル酸エチルエステル。このような酸モノマーを使って、イオン交換できる高分子膜もまた、生成できる。
【００６６】
　この歯科用高分子膜は、それに加えて、抗付着性（ａｎｔｉ−ａｄｈｅｓｉｖｅ）添加剤を有することができる。この膜は、好ましくは、歯垢の望ましくない蓄積または変色を防止するために、歯垢用の抗付着添加剤で、歯表面から離れた側に被覆される。適切な抗付着添加剤には、フッ化モノマー（例えば、メタクリル酸過フッ化アルキル）がある。
【００６７】
　それに加えて、この歯科用高分子膜は、１種またはそれ以上の別の活性物質を含有でき、これらの物質は、主に、抗菌化合物または抗生物質である。
【００６８】
　その分子内の対応する官能基によって、この高分子膜を製造するのに使用するモノマーと共重合できる活性物質は、特に好ましい。
【００６９】
　それゆえ、それらは、この重合体に結合することにより固定化され、それにより、この高分子膜（特に、その表面）に永久活性を与える。これにより、付着している微生物が殺されるか、少なくともはっきりと活性を失う。それに相当する重合可能活性物質は、例えば、ＥＰ−Ａ−０−５３７　７７４、ＥＰ−Ａ−０　７０５　５９０またはＤＥ−Ａ−１９６　５４　８９７で記述されている。
【００７０】
　使用できる抗微生物活性物質には、特に、チモール、トリクロサン、セチルピリジニウムクロライド、クロルヘキシジンジアセテートのような有機化合物、および塩化亜鉛およびフッ化スズのような無機化合物が挙げられる。メトロニダゾール、ミノサイクリン、ドキシサイクリンおよびテトラサイクリンは、特に、抗生物質として使用できる。これらの活性物質は、好ましくは、０．０１〜１０重量％の濃度で、本発明の高分子膜に含有される。
【００７１】
　さらに、本発明の高分子膜は、他の添加剤（例えば、着香剤、可塑剤、蛍光増白剤または効果物質）をなお含有できる。
【００７２】
　本発明の高分子膜は、その弾性および可塑成形性があるために、単に、使用者により、歯の選択領域に塗布できる。取り扱いを簡単にするために、この高分子膜は、好ましくは、引き続いた光重合を妨げないように、分離可能な様式で、特に半透明な担体膜に保持される。
【００７３】
　好ましい実施形態では、本発明の高分子膜はまた、数層から構成でき、個々の層は、特別な特性を有する。一方、その内層は、歯に面しており、親水性であり得、また、モノマーまたは官能基を有し、それゆえ、歯の表面に対して特に親和性であることにより区別でき、その結果、歯表面に固定するために添加剤を追加する必要はない。他方、その外層は、対照的に、疎水性であり、歯垢親和性が低い。
【００７４】
　まだ硬化していない高分子膜は、可撓性であることから、問題なしに、隣接空間にある歯の曲面に取り付けることができる。この隣接空間へのアクセス性を良好にするために、歯「セパレータ」が使用され、それを使うと、関係した歯の間の距離は、大きくでき、この高分子膜の導入が促進できる。この高分子膜は、使用者自身により、必要なサイズに調節できるか、これは、予め製造した膜片の使用により達成でき、これは、好ましくは、楕円表面を有する。引き続いた通常の手順にて、その膜片は、清浄および／または調整した歯表面に直接塗布され、適切な歯科機器で一時的に保持または固定され、最後に、特に、光重合によって硬化される。
【００７５】
　その適合を支持するために、この高分子膜は、好ましく設けた担体膜を使用して、歯に塗布でき、これらの重合可能基の重合（それゆえ、この高分子膜の硬化）後、この担体膜は、取り外される。
【００７６】
　この高分子膜は、特に、単に、担体膜（これは、膨張可能フィルムバッグとして形成される）を使用して、隣接空間にある歯表面に取り付けることができる。膨張中に得られる担体膜の「緩衝作用（ｃｕｓｈｉｏｎ）」により、その間隙にある高分子膜は、密封する表面に最適に押し付けられる。半透明な担体膜を使用するとき、これは、光重合中にて、隣接空間に残り得る。それは、所望の硬化後まで、取り除かれない。
【００７７】
　さらに、接着剤によって、この高分子膜を選択した歯表面に固定することが可能である。このような接着剤の適用は、「酸エッチング技術」または「自己エッチングプライマー」のいずれかにより、実行できる。
【００７８】
　「酸エッチング技術」では、約３５％のリン酸溶液または対応するゲルを使う第一工程にて、象牙質および／またはエナメル質の表面は、調整され、次いで、第二工程では、その表面に、適切な接着剤（例えば、Ｉｖｏｃｌａｒ　Ｖｉｖａｄｅｎｔ　ＡＧ社製のエナメル質／象牙質接着剤Ｅｘｃｉｔｅ（登録商標））が塗布される。この前処理により、特に、（メタ）アクリレート基（これらは、この接着剤および高分子膜の両方に存在している）の共重合が起こるという点で、一方では歯表面と、他方では高分子膜との間で、最終的に、共有結合が得られる。
【００７９】
　本発明の高分子膜の特に有利な点は、現在、明らかになっているが、それが可撓性であることから、歯表面に可能な限り最も良好に適合可能であるだけでなく、その反応性（すなわち、それが含有する重合可能基）のために、それはまた、歯表面に対する共有結合を生成できることにある。
【００８０】
　もし、反応接着下塗り（すなわち、「自己エッチングプライマー」）を使用するなら、これは、歯表面を調整する際に、リン酸の機能を果たす。通常、このような反応接着下塗りは、酸モノマー（例えば、重合可能リン酸またはリン酸メタクリレート（これは、ＤＥ　２７　１１　２３４で記述されている））を含有する様式で、製造される。これらは、歯表面に対して、リン酸と類似の効果があるが、しかしながら、必要な作用時間後にすすぎ落とされず、第二工程で、この接着剤に重合される。
【００８１】
　本発明はまた、それゆえ、歯表面を被覆するため（特に、それらを密封して、虫歯の処置または虫歯からの防御のため）の、本発明の歯科用高分子膜の使用に関する。歯表面の処置が隣接空間で起こることは、特に好ましい。この使用は、特に、その高分子膜が歯表面に塗布されて成形によりそこに固定されるように、また、塗布され取り付けられる高分子膜の重合可能基が重合されるように、行われる。
【００８２】
　本発明は、さらに、歯表面を被覆する方法を提供し、ここで、この高分子膜は、歯表面に塗布され、成形によりそこに取り付けられ、そして塗布され取り付けられた高分子膜の重合可能基は、重合される。
【００８３】
　この場合、隣接空間にある歯表面を被覆するために、以下の方法が好ましい：この方法では、この隣接空間は、歯セパレータを使用して拡大され、被覆する表面は、エッチング技術により、清浄にされ、そして表面調整され、その後、そのように調製した歯表面には、接着剤が塗布され、本発明の高分子膜は、この隣接空間に導入され、そして密封する歯表面に寄り掛かって位置付けられ、その重合可能基は、この表面に成形した後、重合されて、シールを生じる。
【００８４】
　それに加えて、本発明は、キットに関し、これは、歯表面の密封および機械的保護のための本発明の高分子膜、およびこの歯表面にこの高分子膜を固定するための接着剤を含む。
【００８５】
　本発明は、実施例を参照して、以下でさらに詳細に記述する。
【実施例】
【００８６】
　以下の実施例１〜４では、この高分子膜の製造は、ペンタエリスリトールテトラアセトアセテート（ＰＥＴＡＡ）を１，６−ヘキサン−ジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）またはペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）で架橋マイケル付加することにより実行され、ここで、各場合において、触媒として、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン（ＤＢＮ）が使用される。必要に応じて、以下のさらに別の成分を加えた。
【００８７】
　光開始系（これは、ショウノウキノン（ＣＱ）および４−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル（ＤＡＢＥ）からなる）、
　光重合可能なジメタクリレート（例えば、トリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）または１，１０−デカンジオールメタクリレート（Ｄ３ＭＡ））、
　充填剤（例えば、シラン処理したＡｅｒｏｓｉｌ　ＯＸ−５０またはＡｅｒｏｓｉｌ　ＤＴ−４（熱分解法シリカであって、これは、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランでシラン処理した）および／または三フッ化イッテルビウム（ＹｂＦ３））。
【００８８】
　これらの成分から、各場合において、共に混合する２つの組成物を生成し、これは、基本混合物および触媒混合物と命名した。
【００８９】
　　（実施例１）
　この基本混合物および触媒混合物を、以下で示した成分から、攪拌しながら生成した（量は、重量％）：
【００９０】
【表１】
2004097813.tif 000002
　これらの高分子膜を製造するために、各場合において、１：１の重量比で基本混合物および触媒混合物を混合し、スペーサとして０．１ｍｍスチールバンドを使って、２枚のポリエステル膜間で押し付け、そして５０℃で、２４時間保持して、所望の変換を達成した。
【００９１】
　被覆膜およびスペーサを除去した後、製造した高分子膜を所望の寸法に切断することが可能であった。そのように製造した高分子膜は、無色であり、潤滑層がなかった。歯科用光源（Ｓｐｅｃｔｒａｍａｔ（登録商標）、Ｉｖｏｃｌａｒ　Ｖｉｖａｄｅｎｔ　ＡＧ）で引き続いて硬化すると、２×３分間の照射時間後、無色で安定かつ可撓性の膜が生じた。
【００９２】
　マイケル反応に続いて硬化した後の高分子膜の硬度を測定すると、以下の結果が得られた。
【００９３】
【表２】
2004097813.tif 000003
　　（実施例２）
　以下で示した液状成分（量は、重量％）を攪拌することにより、この基本混合物および触媒混合物を生成した。
【００９４】
　シラン処理したＡｅｒｏｓｉｌ　ＯＸ−５０およびＹｂＦ３を手で攪拌して、基本混合物または触媒混合物にし、次いで、３−ローラーフレーム（Ｅｘａｋｔ社製）によりホモジナイズした。
【００９５】
【表３】
2004097813.tif 000004
　これらの高分子膜の製造は、実施例１のものと類似していた。
【００９６】
　重合可能基を使って製造した高分子膜は、不透明であり、潤滑層がなかった。引き続いた光化学硬化により、安定で可撓性の膜が生じた。脱イオン水中にて、３７℃で、７２時間保存した後、その膜特性の変化は、検出できなかった。水の吸収は、僅か１．８５重量％になった。
【００９７】
【表４】
2004097813.tif 000005
　　（実施例３）
　以下で示した成分から、これらの基本混合物および触媒混合物を生成した。
【００９８】
【表５】
2004097813.tif 000006
　これらの膜の製造および硬化は、実施例１のものと類似していた。無色で安定な可撓性膜が得られ、これらは、その表面に潤滑層がなかった。
【００９９】
【表６】
2004097813.tif 000007
　　（実施例４）
　実施例２と類似の様式で、以下で列挙した成分（量は、重量％）を攪拌することにより、これらの基本混合物および触媒混合物を生成した。
【０１００】
【表７】
2004097813.tif 000008
　これらの膜の製造および硬化は、実施例２のものと類似していた。不透明で安定な可撓性膜が得られ、これらの特性は、水中で保存した後、変化しなかった。
【０１０１】
【表８】
2004097813.tif 000009
　　（実施例５）
　本実施例は、ポリウレタンをベースにした高分子膜を示す。
【０１０２】
　これらの高分子膜の製造は、ジヒドロキシ化合物およびモノヒドロキシ化合物（これらは、さらに、重合可能なアクリル基またはメタクリル基を含有する）へのトリイソシアネートの付加反応により、実行した。このポリウレタンを形成する触媒として、Ｍｅｔａｔｉｎ　８０２（ジ−ｎ−オクチルスズジアセテート）を使用し、引き続いて、Ｓｐｅｃｔｒａｍａｔ（登録商標）で照射することにより、光開始系（これは、ショウノウキノン（ＣＱ）、ＥＭＢＯ（（ｐ−ジメチルアミノ）安息香酸エチルエステル）およびＬｕｃｉｒｉｎ　ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド）からなる）を使用して、硬化を行った。充填剤として、Ａｅｒｏｓｉｌ　ＤＴ−４を使用した：
【０１０３】
【表９ａ】
2004097813.tif 000010
【０１０４】
【表９ｂ】
2004097813.tif 000011
　膜を製造するには、各場合において、１０ｇの上記組成物をＭｅｔａｔｉｎと混合し、そしてスペーサとして０．１スチールバンドを使用して、２枚のＰａｒａｆｉｌｍ膜間で押し付けた。次いで、この混合物を、室温で、１５時間反応したままにした。そのように製造した高分子膜は、不透明であり、その表面に潤滑層がなかった。引き続いて、Ｓｐｅｃｔｒａｍａｔ（登録商標）（Ｉｖｏｃｌａｒ　Ｖｉｖａｄｅｎｔ　ＡＧ）で２×２分間放射して重合すると、安定で可撓性の膜が生成し、これらは、水に非常に耐性であった。
【０１０５】
【表１０】
2004097813.tif 000012
　　（実施例６）
　歯表面への本発明の高分子膜の接着性値を検査するために、以下の試験設定を選択した：
　ウシの歯の研磨した象牙質面を、エッチングゲル（３７％リン酸ゲル）で、１５秒間エッチングした。このエッチングゲルを、次いで、すすぎ落とし、その象牙質面を乾燥した。そのように処理した表面に、１０秒間にわたって、象牙質接着剤であるＥｘｃｉｔｅ（登録商標）を揉み込み、軽く吹いた。この表面に、直径４ｍｍの膜部分を重ね合わせた。重合したＴｅｔｒｉｃ（登録商標）Ｃｅｒａｍ（Ｉｖｏｃｌａｒ　Ｖｉｖａｄｅｎｔ　ＡＧ製の充填複合材料）から製造した円筒形試験パンチもまた、一端で、Ｅｘｃｉｔｅ（登録商標）で薄く被覆し、この膜に押し付けた。最後の作製工程にて、Ａｓｔｒａｌｉｓ（登録商標）重合ランプ（Ｉｖｏｃｌａｒ　Ｖｉｖａｄｅｎｔ　ＡＧ社製）を使用して、この試験パンチを通して、その実験装置を６０秒間照射した。このように製造した試験片を、次いで、水中にて、３７℃で、２４時間保存した。水中での保存に続いて、ＩＳＯ／ＴＳ　１１４０５「Ｄｅｎｔａｌ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　−　Ｔｅｓｔｉｎｇ　ｏｆ　ａｄｈｅｓｉｏｎ　ｔｏ　ｔｏｏｔｈ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ」を参照して、この膜の象牙質に対する接着性を測定した。
【０１０６】
　２シリーズの５個の試験片（これらは、実施例５のポリウレタン膜の２つのバッチを使用して、製造した）を測定した。
【０１０７】
　試験シリーズ１：平均値　　　　　１０．６ＭＰａ
　　　　　　　　　標準偏差　　　　　３．１ＭＰａ
　試験シリーズ２：平均値　　　　　１１．０ＭＰａ
　　　　　　　　　標準偏差　　　　　１．３ＭＰａ
　割れ部位は、全て、接着割れを示し、すなわち、残りの膜部分は、損傷しなかった。得られた接着性値は、ブラケット接着剤（すなわち、歯のブラケットを固定するための接着剤（これは、１０ＭＰａの接着性を示す））に必要な値に相当していた。
【０１０８】
　歯科用高分子膜が記述され、これは、特に、隣接空間において、歯表面を被覆し密封するのに適切であり、重合可能基を含有することに特徴がある。