(57)【要約】【課題】被洗浄物の材質を損傷することなく、洗浄性、起泡性、すすぎ性、組成物の貯蔵安定性の全てに優れた中性の硬表面用洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）特定の非イオン界面活性剤　０．１〜３０質量％、（Ｂ）特定の高分子重合体　０．０１〜１５質量％、（Ｃ）特定の有機カルボン酸類　０．１〜２０質量％、（Ｄ）水溶性溶剤　０．１〜３０質量、（Ｅ）水を含有し、原液のｐＨが６〜８である硬表面用洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を、組成物全体に対し下記の割合で含有するとともに、（Ｅ）成分として水を含有し、原液のｐＨが６〜８であることを特徴とする硬表面用洗浄剤組成物。
（Ａ）アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよびポリオキシアルキレンアルケニルエーテルから選ばれる少なくとも１種の非イオン界面活性剤を含有する非イオン界面活性剤　０．１〜３０質量％。
（Ｂ）アクリル酸重合体、アクリル酸とマレイン酸との共重合体およびそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の高分子重合体　０．０１〜１５質量％。
（Ｃ）ヒドロキシ多価カルボン酸、アミノカルボン酸およびそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の有機カルボン酸類　０．１〜２０質量％。
（Ｄ）水溶性溶剤　０．１〜３０質量％。
【請求項２】
上記（Ａ）〜（Ｅ）成分とともに、（Ｆ）成分として、陽イオン界面活性剤を組成物全体に対し０．０１〜２０質量％の割合で含有する請求項１記載の硬表面用洗浄剤組成物。
【請求項３】
上記（Ｆ）成分が、モノアルキルトリメチルアンモニウムハライド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムハライド、ジアルキルジメチルアンモニウムハライド、ジアルキルジメチルアンモニウムアジペートおよびトリアルキルモノメチルアンモニウムハライドから選ばれる少なくとも１種の陽イオン界面活性剤を含有するものである請求項２記載の硬表面用洗浄剤組成物。
【請求項４】
上記（Ｂ）成分が、アクリル酸重合体およびその塩の少なくとも一方である請求項１〜３のいずれか一項に記載の硬表面用洗浄剤組成物。
【請求項５】
上記（Ｄ）成分が、グリコールエーテル系溶剤，テルペン系炭化水素溶剤，アルコールおよびピロリドン化合物から選ばれる少なくとも１種の溶剤を含有するものである請求項１〜４のいずれか一項に記載の硬表面用洗浄剤組成物。
【請求項６】
浴室・浴槽用用途である請求項１〜５のいずれか一項に記載の硬表面用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、材質への損傷が少なく、せっけんかす汚れ等の洗浄力に優れることはもとより、起泡性およびすすぎ性が改善され、組成物の貯蔵安定性にも優れた中性の硬表面用洗浄剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
浴室内や洗面所、台所まわりといったせっけんを使用する頻度の多い場所、特に浴室の床や壁、浴槽、洗面器、洗面台、洗面所、台所のシンク内やカウンタートップ、水道まわり等の汚れには、脂肪酸金属塩（特にアルカリ土類金属塩）、リン酸カルシウム、油脂、腐敗蛋白質等々の有機物汚れ、無機物汚れ、およびこれらの複合汚れが付着している。これらの汚れ、特に浴室内の汚れに対しては、従来から、酸性〜弱酸性の洗浄剤が用いられてきた。
【０００３】
これら酸性〜弱酸性の洗浄剤としては、例えば、特開昭５１−７１３０２号公報および特開昭５２−７７１１１号公報に、有機酸、界面活性剤および水溶性溶剤を含有する洗浄剤組成物が開示されている。また、特開昭６４−３８４９８号公報には、界面活性剤、ヒドロキシ多価カルボン酸類、アクリル酸またはメタクリル酸類の重合体（共重合体）類および水溶性溶剤を含有し、組成物のｐＨが３〜６である浴室用洗浄剤組成物が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの酸性〜弱酸性の洗浄剤では、塩素系の洗浄剤・漂白洗浄剤との併用による塩素ガス中毒事故のおそれがあること、金属、プラスチック等の被洗浄物の材質を損傷しやすいこと、また、誤って皮膚に付着した場合には炎症を起こすおそれがある等の問題がある。そこで、上記の酸性〜弱酸性の洗浄剤組成物をアルカリ剤で中和することも検討されているが、洗浄力等の性能において、満足のいくものは得られていない。
【０００５】
一方、特開昭６１−２８３７００号公報には、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤およびマレイン酸系の（共）重合体を含有する、洗浄力に優れた浴室用中性洗浄剤組成物が開示されている。また、特開平１−２２１４９７号公報には、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、アミノカルボン酸類を含有する、洗浄力とケイ酸スケール付着防止性に優れた浴室用中性洗浄剤組成物が開示されている。
【０００６】
ところで、一般に、手洗いによる洗浄においては、洗浄作業者は豊かな泡立ちを求める傾向にあり、起泡性を向上させるために、糖誘導体の非イオン界面活性剤であるアルキルグルコシド等を配合した洗浄剤の開発がなされている（特開平３−１６８２９８号公報、特開平７−２１６３９９号公報等）。
【０００７】
しかし、起泡性に優れた洗浄剤は、ともすればすすぎ性が悪く、すすぎ時間が長く作業効率が低くなるとともに、すすぎに大量の水を要し不経済であるといった欠点を有している。このため、起泡性とともにすすぎ性を改善した洗浄剤もいくつか提案されている（特開平２−２４７２９９号公報、特開平１０−８０９０号公報等）が、性能的には、まだまだ不充分である。
【０００８】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、被洗浄物の材質を損傷することなく、洗浄性、起泡性、すすぎ性、組成物の貯蔵安定性の全てに優れた中性の硬表面用洗浄剤組成物の提供を、その目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明は、下記の（Ａ）〜（Ｄ）成分を、組成物全体に対し下記の割合で含有するとともに、（Ｅ）成分として水を含有し、原液のｐＨが６〜８である硬表面用洗浄剤組成物を第１の要旨とする。
（Ａ）アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよびポリオキシアルキレンアルケニルエーテルから選ばれる少なくとも１種の非イオン界面活性剤を含有する非イオン界面活性剤　０．１〜３０質量％。
（Ｂ）アクリル酸重合体、アクリル酸とマレイン酸との共重合体およびそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の高分子重合体　０．０１〜１５質量％。
（Ｃ）ヒドロキシ多価カルボン酸、アミノカルボン酸およびそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の有機カルボン酸類　０．１〜２０質量％。
（Ｄ）水溶性溶剤　０．１〜３０質量％。
【００１０】
また、本発明は、上記硬表面用洗浄剤組成物のなかでも、特に、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分とともに、（Ｆ）成分として、陽イオン界面活性剤を組成物全体に対し０．０１〜２０質量％の割合で含有する硬表面用洗浄剤組成物を第２の要旨とし、そのなかでも特に、上記（Ｆ）成分が、モノアルキルトリメチルアンモニウムハライド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムハライド、ジアルキルジメチルアンモニウムハライド、ジアルキルジメチルアンモニウムアジペートおよびトリアルキルモノメチルアンモニウムハライドから選ばれる少なくとも１種の陽イオン界面活性剤を含有するものである硬表面用洗浄剤組成物を第３の要旨とする。
【００１１】
さらに、本発明は、上記硬表面用洗浄剤組成物のなかでも、特に、上記（Ｂ）成分が、アクリル酸重合体およびその塩の少なくとも一方である硬表面用洗浄剤組成物を第４の要旨とし、上記（Ｄ）成分が、グリコールエーテル系溶剤，テルペン系炭化水素溶剤，アルコールおよびピロリドン化合物から選ばれる少なくとも１種の溶剤を含有するものである硬表面用洗浄剤組成物を第５の要旨とする。
【００１２】
そして、本発明は、それらのなかでも、特に、浴室・浴槽用用途である硬表面用洗浄剤組成物を第６の要旨とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】
つぎに、本発明の実施の形態について説明する。
【００１４】
まず、本発明の硬表面用洗浄剤組成物は、必須成分として、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分および（Ｅ）成分を含有している。
【００１５】
上記（Ａ）成分としては、アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよびポリオキシアルキレンアルケニルエーテルから選ばれる少なくとも１種の非イオン界面活性剤を含有する非イオン界面活性剤が用いられる。これらは、被洗浄物を洗浄する目的で配合され、汚れへの浸透および乳化分散作用を促進するものが好ましく用いられる。
【００１６】
なお、上記（Ａ）成分は、全体が、アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよびポリオキシアルキレンアルケニルエーテルから選ばれる少なくとも１種の非イオン界面活性剤のみで構成されていても差し支えない。
【００１７】
上記（Ａ）成分におけるアルキルポリグルコシドは、下記の一般式（１）で示されるもので、洗浄力と起泡性の向上に寄与し、他成分を可溶化させるのにも寄与する。
【００１８】
【化１】
2004059806.tif 000002
【００１９】
なお、上記アルキルポリグルコシドのなかでも、特に、可溶化性および洗浄力の点から、上記一般式（１）においてｎ＝２〜３のものが好適に用いられる。
【００２０】
また、上記（Ａ）成分におけるポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルは、下記の一般式（２）で示されるもので、ポリオキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシプロピレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル，ポリオキシプロピレンアルキルフェニルエーテル，ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル，ポリオキシプロピレンアルケニルエーテル，ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルケニルエーテル，ポリオキシエチレンアルケニルフェニルエーテル，ポリオキシプロピレンアルケニルフェニルエーテル，ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルケニルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル等があげられ、洗浄力および浸透性に寄与する。
【００２１】
【化２】
2004059806.tif 000003
【００２２】
これらのなかでも、特に、洗浄力および浸透性の点から、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく用いられる。そして、上記Ｒ２　の炭素数は、洗浄力の点からは６〜２４の範囲が好ましく、ｍは、洗浄力の点からは２〜１５が好ましい。そして、経済性および洗浄力の点から、例えば、炭素数９〜１６の高級アルコールのエチレンオキサイド（２〜１５モル）付加物、炭素数９〜１６の高級アルコールのエチレンオキサイド（２〜１５モル）プロピレンオキサイド（２〜１５モル）付加物等が好ましく用いられる。
【００２３】
なお、上記非イオン界面活性剤の構造は、つぎのようにして求めることができる。すなわち、ガスクロマトグラフィーにて疎水基を分析し、ＧＰＣにて総分子量を求め、さらに、１３Ｃ−ＮＭＲ解析により、アルキレンオキサイドの付加モル数を分析することにより、上記非イオン界面活性剤の構造を解析・特定することができる。
【００２４】
また、上記アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルとともに用いることのできる非イオン界面活性剤としては、高級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキサイド付加物、脂肪酸グリセリンモノエステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン高級脂肪酸アルカノールアミド、アミンオキサイド等があげられる。
【００２５】
そして、上記（Ａ）成分は、本発明の硬表面用洗浄剤組成物（以下、組成物という）の組成物全体に対し、０．１〜３０質量％の範囲で含有される。この量が０．１質量％未満では洗浄力に乏しく、また３０質量％を超えて配合しても、洗浄力の向上は飽和となり、むしろ経済的に不利となる上、すすぎ性に乏しくなる。なお、洗浄力の点から、上記範囲のなかでも、１〜３０質量％の範囲が好ましく、さらに経済性の点から、１〜１５質量％の範囲がより好ましい。
【００２６】
また、本発明の（Ｂ）成分としては、アクリル酸重合体、アクリル酸とマレイン酸との共重合体およびそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の高分子重合体が用いられる。この高分子重合体は、架橋型のものではなく、塩の形をとる場合、一部が塩の形であっても全部が塩の形であってもよい。塩の場合、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アミン塩、アンモニウム塩があげられ、なかでもナトリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。このうち、特に、洗浄力および経済性の点から、アクリル酸重合体のナトリウム塩が好ましい。
【００２７】
上記（Ｂ）成分の高分子重合体は、水溶性でキレート能を示し、洗浄力を向上させる目的で配合され、せっけんかす汚れの洗浄力の向上に寄与し、汚れを洗浄液中に分散させるとともに、再汚染を防止する効果にも寄与する。特に、本発明の（Ｃ）成分である有機カルボン酸類との併用により、相乗的に洗浄力の向上に寄与する。
【００２８】
なお、上記（Ｂ）成分として用いられるアクリル酸重合体（その塩を含む）の平均分子量は、組成物の安定性の点から、１，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、さらに洗浄力の向上の点から、２，０００〜１０，０００の範囲がより好ましい。
【００２９】
また、上記（Ｂ）成分のアクリル酸とマレイン酸との共重合体（その塩を含む）の平均分子量は、組成物の安定性の点から、３，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、さらに洗浄力の向上の点から、５０，０００〜８０，０００の範囲がより好ましい。
【００３０】
上記（Ｂ）成分は、組成物全体に対し、０．０１〜１５質量％の範囲で含有される。この量が０．０１質量％未満では洗浄力の向上効果に乏しく、また１５質量％を超えて配合しても、洗浄力の向上は飽和となり、むしろ経済的に不利となる上、高分子重合体の安定性が乏しくなる。なお、洗浄力の点から、上記範囲のなかでも、０．１〜１５質量％の範囲が好ましく、さらに経済性の点から、０．１〜１０質量％の範囲がより好ましい。
【００３１】
さらに、本発明の（Ｃ）成分には、ヒドロキシ多価カルボン酸、アミノカルボン酸およびそれらの塩から選ばれる少なくとも１種の有機カルボン酸類が用いられる。有機カルボン酸の例としては、例えば、クエン酸，リンゴ酸，グルコン酸，酒石酸，グルコール酸，乳酸等があげられる。また、アミノカルボン酸の例としては、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸，ニトリロトリ酢酸，ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸，プロピレンジアミンテトラ酢酸，ジエチレントリアミンペンタ酢酸，グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸，トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸，ビス（２−ヒドロキシフェニル酢酸）エチレンジアミン，ジエンコル酸，イミノジ酢酸，ヒドロキシエチルイミノジ酢酸，メチルグリシンジ酢酸等があげられ、なかでも、洗浄力および経済性の点から、エチレンジアミンテトラ酢酸，ニトリロトリ酢酸またはそれらのナトリウム塩が好ましい。
【００３２】
そして、これらが塩の形をとる場合、一部が塩の形であっても全部が塩の形であってもよい。その塩としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アミン塩およびアンモニウム塩があげられるが、なかでもナトリウム塩およびアンモニウム塩が好ましい。
【００３３】
なお、上記（Ｃ）成分は、水溶性でキレート能を示し、洗浄力の向上に寄与し、特に、本発明の（Ｂ）成分である高分子重合体との併用により、相乗的に洗浄力の向上に寄与する。
【００３４】
上記（Ｃ）成分の配合量は、組成物全体に対し、０．１〜２０質量％の範囲で含有される。この量が０．１質量％未満では洗浄力の向上効果に乏しく、また２０質量％を超えて配合しても、洗浄力の向上は飽和となり、むしろ経済的に不利となる上、組成物の貯蔵安定性が乏しくなる。なお、洗浄力の点から、上記範囲のなかでも、０．５〜２０質量％の範囲が好ましく、さらに経済性の点から、０．５〜１０質量％の範囲がより好ましい。
【００３５】
また、本発明の（Ｄ）成分には、グリコールエーテル系溶剤、テルペン系炭化水素溶剤、アルコールおよびピロリドン化合物から選ばれる少なくとも１種の水溶性溶剤が用いられる。
【００３６】
上記グリコールエーテル系溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル，エチレングリコールモノエチルエーテル，エチレングリコールモノプロピルエーテル，エチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコールエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル，ジエチレングリコールモノエチルエーテル，ジエチレングリコールモノプロピルエーテル，ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコールエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル，プロピレングリコールモノブチルエーテル，プロピレングリコールモノフェニルエーテル等のプロピレングリコールエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル，ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等のジプロピレングリコールエーテル、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のアルキレングリコール等があげられる。
【００３７】
なかでも、洗浄力および経済性の点から、ジエチレングリコールモノブチルエーテル，プロピレングリコールモノメチルエーテル，プロピレングリコールモノフェニルエーテル，ジプロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましく用いられる。
【００３８】
また、上記テルペン系炭化水素溶剤としては、植物芳香油に含まれるモノテルペン系炭化水素、セスキテルペン系炭化水素等があげられ、より具体的には、例えば、リモネン、ピネン、テルピノーレン、ミルセン、テルピネン、フェランドレン等があげられる。なかでも、洗浄力および経済性の点から、リモネンが好ましい。
【００３９】
上記テルペン系炭化水素溶剤は、前記上記グリコール系溶剤と組み合わせて用いることで洗浄力が向上すると同時に、組成物における溶剤臭を緩和する目的で配合される。
【００４０】
さらに、上記アルコールとしては、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、３−メチル−３−メトキシブタノール等があげられ、なかでも、洗浄力の点から、ベンジルアルコールが好ましい。それらのアルコールは、グリコールエーテル系溶剤およびテルペン系炭化水素溶剤の少なくとも一方と併用することにより、洗浄力の向上に寄与する。
【００４１】
上記ピロリドン化合物としては、２−ピロリドン、３−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−プロピル−２−ピロリドン等のＮ−アルキル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリドン、５−エチル−２−ピロリドン、５−プロピル−２−ピロリドン等の５−アルキル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−３−ピロリドン、Ｎ−−エチル−３−ピロリドン、Ｎ−プロピル−３−ピロリドン等のＮ−アルキル−３−ピロリドン等があげられる。なかでも、洗浄力の点から、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが好ましく用いられる。それらのピロリドン化合物は、グリコールエーテル系溶剤、テルペン系炭化水素系溶剤およびアルコールの少なくとも１種の溶剤と併用することにより、洗浄力の向上に寄与する。
【００４２】
上記（Ｄ）成分は、組成物全体に対し、０．１〜３０質量％の範囲で含有される。この量が０．１質量％未満では洗浄力に乏しく、また３０質量％を超えて配合しても、洗浄力の向上は飽和となり、むしろ経済的に不利となる上、組成物の貯蔵安定性が乏しくなる。なお、洗浄力と貯蔵安定性のバランスの点から、上記範囲のなかでも、１〜１５質量％の範囲が好ましく、さらに経済性の点から、１〜１０質量％の範囲がより好ましい。
【００４３】
そして、本発明の（Ｅ）成分である水としては、純水、イオン交換水、軟水、蒸留水、水道水等があげられ、１種または２種以上を組み合わせて用いられる。なかでも、経済性、貯蔵安定性の点から、水道水およびイオン交換水の少なくとも一方が好ましく用いられる。
【００４４】
なお、上記「水」は、洗浄剤組成物を構成する各成分に由来する結晶水や水溶液の形で含まれる水と外から加えられる水との総和であり、洗浄剤組成物全体が１００％となるよう配合される。
【００４５】
本発明には、上記（Ａ）〜（Ｅ）の必須成分とともに、必要に応じて、（Ｆ）成分として、陽イオン界面活性剤を含有することができる。この（Ｆ）成分は、主に無機質汚れに作用して洗浄力の向上に寄与する。
【００４６】
上記（Ｆ）成分としては、モノアルキルトリメチルアンモニウムハライド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムハライド、ジアルキルジメチルアンモニウムハライド、ジアルキルジメチルアンモニウムアジペート、トリアルキルモノメチルアンモニウムハライドから選ばれる少なくとも１種の陽イオン界面活性剤を用いることが好ましい。
【００４７】
上記モノアルキルトリメチルアンモニウムハライドは、下記の一般式（３）で示すことができ、具体的な例としては、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド等があげられる。
【００４８】
【化３】
2004059806.tif 000004
【００４９】
また、上記アルキルジメチルベンジルアンモニウムハライドは、下記の一般式（４）で示すことができ、具体的な例としては、例えば、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ミリスチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等があげられる。
【００５０】
【化４】
2004059806.tif 000005
【００５１】
さらに、上記ジアルキルジメチルアンモニウムハライドは、下記の一般式（５）で示すことができ、具体的な例としては、例えば、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、オクチルデシルアンモニウムクロライド等があげられる。
【００５２】
【化５】
2004059806.tif 000006
【００５３】
また、上記ジアルキルジメチルアンモニウムアジペートは、下記の一般式（６）で示すことができ、具体的な例としては、例えば、ジデシルジメチルアンモニウムアジペート、オクチルデシルジメチルアンモニウムアジペート等があげられる。
【００５４】
【化６】
2004059806.tif 000007
【００５５】
さらに、上記トリアルキルモノメチルアンモニウムハライドは、下記の一般式（７）で示すことができ、具体的な例としては、例えば、ラウリルジデシルアンモニウムクロライド等があげられる。
【００５６】
【化７】
2004059806.tif 000008
【００５７】
これらのうち、洗浄力および経済性の点から、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムアジペートが好ましく、さらに経済性の点から、特に、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライドが好ましい。
【００５８】
上記（Ｆ）成分を配合する場合は、これを、組成物全体に対し、０．０１〜２０質量％の範囲で含有させることが、好適である。この量が０．０１質量％未満では洗浄力の向上効果がさほど得られず、また２０質量％を超えて配合しても洗浄力の向上は飽和になる上、すすぎ性に乏しくなり、また、経済的に不利となる。特に、上記範囲のなかでも、洗浄力および他の成分とのバランスなどの点から、０．０５〜１０質量％の範囲が好ましく、さらに経済性の点から０．０５〜５質量％の範囲が好ましい。
【００５９】
本発明の硬表面用洗浄剤組成物には、上記必須成分である（Ａ）〜（Ｅ）成分および任意成分である（Ｆ）成分に加え、本発明の目的を阻害しない範囲で必要に応じて、さらに増粘剤、香料、染料、顔料、殺菌剤、防腐剤等を配合することができる。
【００６０】
そして、本発明の硬表面用洗浄剤組成物の原液は、アルカリ性を呈する物質と酸性を呈する物質を用いて、ｐＨが６〜８の範囲内となるよう調整される。このｐＨ域によれば、被洗浄物の材質へ悪影響を及ぼすことがなく、人体および環境への安全性を高めることができる。
【００６１】
上記ｐＨの調整に用いられるアルカリ性を呈する物質としては、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム等の苛性アルカリ、炭酸ナトリウム，炭酸カリウム等の炭酸塩、ケイ酸ナトリウム，ケイ酸カリウム等のケイ酸塩、モノエタノールアミン，ジエタノールアミン等のアミン、アンモニア等が用いられる。また、ｐＨの調整に用いられる酸性を呈する物質としては、塩酸，硫酸等の無機酸、クエン酸，酢酸等の有機酸等が用いられる。
【００６２】
なお，上記ｐＨ調整に、（Ｃ）成分である有機カルボン酸類を用いた場合、（Ｃ）成分の配合割合が０．１〜２０質量％の範囲から外れないよう配慮する必要がある。
【００６３】
上記各成分を適宜配合して得られる本発明の硬表面用洗浄剤組成物は、被洗浄物の材質を損傷することなく、せっけんかす等の複合汚れに対し優れた洗浄力を発揮する。そして、起泡性、すすぎ性ともに良好で、組成物の貯蔵安定性にも優れている。したがって、本発明の硬表面用洗浄剤組成物は、せっけんかすがつきやすい場所である、浴室、浴槽、洗面器、タイル、化粧室、洗面台、鏡、台所まわりのシンク、カウンタートップ、水道まわり等の硬表面の洗浄に好適に用いられ、その中でも特に、浴室の洗浄に好適に用いられる。
【００６４】
なお、本発明の硬表面用洗浄剤組成物は、硬表面の汚れ度合いに応じ、原液ないしは、水またはぬるま湯で希釈して用いられる。希釈する場合、その希釈倍率は、洗浄力の点から、２〜５倍に設定することが好適である。
【００６５】
また、本発明の硬表面用洗浄剤組成物を用いて硬表面を洗浄する方法としては、例えば、
（１）スポンジ等に本発明の洗浄剤組成物を含浸させ硬表面をこすり洗いした後、水ですすぐ方法、
（２）本発明の洗浄剤組成物を被洗浄面にスプレーし、しばらく放置した後、水ですすぐ方法、
（３）立面に、洗浄剤組成物を含浸させた不織布等を貼り付けてしばらく放置した後、水ですすぐ方法、
（４）タオルやダスターに洗浄剤組成物を含浸させ、汚れを拭き取った後、水を含ませたタオルで拭き取る方法、
等があげられる。
【００６６】
【実施例】
つぎに、本発明の実施例を、比較例と併せて詳細に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６７】
後記の表１〜１２に示す実施例１〜３３および比較例１〜２４の硬表面用洗浄剤組成物を調製し、各種試験に供した。なお、表中の各成分の数値は、各成分の含有量（質量％）である。そして、必要に応じ、アンモニア、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムといったｐＨ調整剤を用いてｐＨの調整を行っているが、成分（Ａ）〜（Ｆ）、上記ｐＨ調整剤、任意成分の和は全体で１００質量％となっている。
【００６８】
そして、得られた各種硬表面用洗浄剤組成物について、ｐＨ、洗浄力、すすぎ性、起泡性、材質非損傷性、貯蔵安定性の各試験項目について、以下の試験方法と判定基準により評価し、その結果を後記の表１〜１２に併せて示した。
【００６９】
（１）ｐＨ
ｐＨメーター（ｐＨ　ＭＥＴＥＲ　Ｆ−１２、堀場製作所社製）を用いて、ＪＩＳ　Ｚ−８８０８：１９８４に従い、調製された洗浄剤組成物の原液の２５℃におけるｐＨ値を測定した。
【００７０】
（２）洗浄力１：せっけんかすモデル汚れ
［せっけんかすモデル汚れの調製］
セバム５ｇとステアリン酸カルシウム５ｇと炭酸カルシウム５ｇをクロロホルム９０ｇに溶解させたものを、スライドガラス（７．６ｃｍ×２．６ｃｍ）に０．０５ｇの量だけ、均一に塗布した。これを室温で１時間乾燥させた後、１８０℃で１時間焼成し、室温にて放冷してテストピースとした。
［試験方法］
上記テストピースに、各洗浄剤組成物の原液３ｍｌを滴下し、ウォッシャビリティーテスター（テスター産業社製）を用いて、スポンジ（４ｃｍ×８ｃｍ）を３０往復させて洗浄力試験を行った。試験後、一定水量の水道水にて５秒間すすぎ、室温にて乾燥させた。このとき、試験前後のテストピースの重量を量り、次式を用いて、洗浄力を求めた。
洗浄率（％）＝（洗浄試験により除去された汚れの重量／洗浄力試験前に付着していた汚れの重量）×１００
上記洗浄率の値を用い、以下の判定基準により評価した。
［判定基準］
◎：洗浄率９０％以上。
○：洗浄率７０％以上９０％未満。
△：洗浄率５０％以上７０％未満。
×：洗浄率５０％未満。
【００７１】
（３）洗浄力２：床モデル汚れ
［床モデル汚れの調製］
ＪＩＳ　Ｌ　１０２３の８．１に規定されたカーペットの汚れ試験用標準汚染物質５０ｇ、カラーブラックＭＡ−１００（三菱化学社製カーボンブラック）２ｇ、スピンドルオイル＃１（日本石油精製社製）１０ｇ、エクゾールＤ−４０（エクソン化学社製溶剤）３８ｇを混合し、床モデル汚れを調製した。
上記床モデル汚れ３ｍｌをビニル床タイル（東リ社製：ホモジニアスビニル床タイル　ＭＳ−プレーン：３０ｃｍ×３０ｃｍ）に均一に塗布し、室温にて２日間乾燥させた後、３ｃｍ×７．５ｃｍに切断してテストピースとした。
［試験方法］
上記テストピースに、各洗浄剤組成物の原液３ｍｌを滴下し、ウォッシャビリティーテスター（テスター産業社製）を用いて、スポンジ（４ｃｍ×８ｃｍ）を１５往復させて洗浄力試験を行った。試験後、一定水量の水道水にて５秒間すすぎ、室温にて乾燥させた。このとき、試験前後のテストピースの白度を測定し、次式を用いて、洗浄力を求めた。白度の測定には、色差計（ミノルタ社製：型式ＣＲ−３３１）を用いた。
洗浄率（％）＝（洗浄後の白度−洗浄前の白度）／（汚れ付着前の白度−洗浄前の白度）×１００
上記洗浄率の値を用い、以下の判定基準により評価した。
［判定基準］
◎：洗浄率９０％以上。
○：洗浄率７０％以上９０％未満。
△：洗浄率５０％以上７０％未満。
×：洗浄率５０％未満。
【００７２】
（４）すすぎ性
［試験方法］
シンク（５０ｃｍ×５０ｃｍ×２０ｃｍ）に各洗浄剤組成物の原液８ｍｌをスプレーヤーで噴霧し、スポンジで円を描くようにこすり洗いを行った。その後、一定水量の水道水ですすいだ時の泡の消失度合いを、下記の基準により目視で判定し、すすぎ性を評価した。
［判定基準］
◎：すすぎ性が非常に良い。
○：すすぎ性が良い。
△：すすぎ性が悪い。
×：すすぎ性が非常に悪い。
【００７３】
（５）起泡性
［試験方法］
各洗浄剤組成物を５０ｍｌとり、栓付きのメスシリンダー（５００ｍｌ）に入れて上下に２０回振った後、水平なところに静置した。静置直後の泡の体積を測定し、以下の基準で評価した。
［判定基準］
◎：泡の体積が５００ｍｌ以上。
○：泡の体積が４００ｍｌ以上５００ｍｌ未満。
△：泡の体積が３００ｍｌ以上４００ｍｌ未満。
×：泡の体積が３００ｍｌ未満。
【００７４】
（６）材質非損傷性
［試験方法］
材質がアルミニウム（アルマイト未処理品）およびスライドガラスの２種類のテストピース（７．６ｃｍ×２．６ｃｍ）を用意した。そして、これらのテストピースを各洗浄剤組成物溶液の原液に６０℃で２４時間浸漬し、取り出して水道水ですすいだ後、表面の腐食性を、下記の基準により目視で判定して評価した。
［判定基準］
◎：テストピース表面に変色は認められない。
○：テストピース表面に変色が少し認められる。
△：テストピース表面に変色が認められる。
×：テストピース表面に明らかな変色とともに腐食が認められる。
【００７５】
（７）貯蔵安定性１：高温安定性
［試験方法］
各組成物を、５０℃に設定されたインキュベーター（ヤマト科学社製：型式ＩＳ８２）に３カ月間放置し、目視で沈殿や変色、分離の有無を観察した。評価は以下の基準で行った。
［評価基準］
◎：組成物中に沈殿や変色、分離が全く見られない。
○：組成物中に沈殿や変色、分離がわずかに見られる。
△：組成物中に沈殿や変色、分離の様子がはっきり見られる。
×：組成物中に沈殿や変色、分離が著しく見られる。
【００７６】
（８）貯蔵安定性２：凍結復元性
［試験方法］
各組成物を、−５℃に設定された冷凍冷蔵庫（ホシザキ社製：型式ＨＲＦ−９０Ｐ）に一晩配置して凍結させた後、室温で解凍するというサイクルを５回繰り返して、解凍開始から１２時間経過後の様子を目視にて観察した。評価は以下の基準で行った。
［判定基準］
◎：５回の凍結／解凍後にも組成物中に沈殿や変色、分離が見られない。
○：４回の凍結／解凍後に組成物中に沈殿や変色、分離が見られないが、５回目に沈殿や変色、分離が見られる。
△：３回の凍結／解凍後には組成物中に沈殿や変色、分離が見られないが、４回目に沈殿や変色、分離が見られる。
×：３回の凍結／解凍後までに組成物中に沈殿や変色、分離が見られる。
【００７７】
なお、以下の表１〜１２に示した成分の詳細は以下の通りである。
＊非イオン界面活性剤１−１：
アルキルポリグルコシド〔前記一般式（１）においてＲ１　＝炭素数８〜１０，ｎ＝２．５〕
＊非イオン界面活性剤１−２：
アルキルポリグルコシド〔前記一般式（１）においてＲ１　＝炭素数１２〜１４，ｎ＝２．４〕
＊非イオン界面活性剤１−３：
アルキルポリグルコシド〔前記一般式（１）においてＲ１　＝炭素数８〜１０，ｎ＝１．６〕
＊非イオン界面活性剤２−１：
ポリオキシエチレンアルキルエーテル〔炭素数１０のオキソアルコール・エチレンオキサイド８モル付加物〕
＊非イオン界面活性剤２−２：
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル〔炭素数１２〜１４の直鎖アルコール・エチレンオキサイド１５モル・プロピレンオキサイド４モル付加物〕
＊非イオン界面活性剤２−３：
ポリオキシエチレンアルキルエーテル〔炭素数９〜１１の直鎖アルコール・エチレンオキサイド８モル付加物〕
＊非イオン界面活性剤２−４：
ポリオキシエチレンアルキルエーテル〔炭素数１２〜１４の直鎖アルコール・エチレンオキサイド１０モル付加物〕
＊非イオン界面活性剤２−５：
ポリオキシエチレンアルキルエーテル〔炭素数１８の直鎖アルコール・エチレンオキサイド１０モル付加物〕
＊非イオン界面活性剤３：
ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド
【００７８】
＊高分子重合体１−１：
ポリアクリル酸ナトリウム；平均分子量１，２００
＊高分子重合体１−２：
ポリアクリル酸ナトリウム；平均分子量２，５００
＊高分子重合体１−３：
ポリアクリル酸ナトリウム；平均分子量４，０００
＊高分子重合体１−４：
ポリアクリル酸ナトリウム；平均分子量８，０００
＊高分子重合体１−５：
ポリアクリル酸ナトリウム；平均分子量１５，０００
＊高分子重合体１−６：
ポリアクリル酸：平均分子量６，０００
＊高分子重合体２−１：
アクリル酸とマレイン酸との共重合体のナトリウム塩；平均分子量８，０００
＊高分子重合体２−２：
アクリル酸とマレイン酸との共重合体のナトリウム塩；平均分子量８０，０００
＊高分子重合体３：
マレイン酸とシクロペンテンとの共重合体のナトリウム塩；平均分子量６，０００
＊高分子重合体４：
ポリメタクリル酸ナトリウム；平均分子量６，５００
【００７９】
＊水溶性溶剤１−１：
ジエチレングリコールモノブチルエーテル
＊水溶性溶剤１−２：
プロピレングリコールモノフェニルエーテル
＊水溶性溶剤１−３：
プロピレングリコールモノメチルエーテル
＊水溶性溶剤１−４：
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
＊水溶性溶剤１−５：
ＣＨ３　−（Ｅｏ）２　−（Ｐｏ）２　−Ｈ
＊水溶性溶剤１−６：
プロピレングリコール
＊水溶性溶剤２：
リモネン
＊水溶性溶剤３−１：
ベンジルアルコール
＊水溶性溶剤３−２：
エタノール
＊水溶性溶剤３−３：
３−メチル−３−メトキシブタノール
＊水溶性溶剤４：
Ｎ−メチル−２−ピロリドン
【００８０】
＊陽イオン界面活性剤１：
塩化ベンザルコニウム〔アルキル基の炭素数１２〜１４〕
＊陽イオン界面活性剤２：
塩化ベンザルコニウム〔アルキル基の炭素数８〜１０〕
＊陽イオン界面活性剤３：
ジデシルジメチルアンモニウムアジペート
＊陽イオン界面活性剤４：
ジデシルジメチルアンモニウムクロライド
＊陽イオン界面活性剤５：
ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド
＊陽イオン界面活性剤６：
ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド
【００８１】
＊陰イオン界面活性剤：
直鎖ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム
＊増粘剤１：
キサンタンガム（ケルザン）
＊増粘剤２：
カルボキシビニルポリマー
＊増粘剤３：
カルボキシメチルセルロース
【００８２】
【表１】
2004059806.tif 000009
【００８３】
【表２】
2004059806.tif 000010
【００８４】
【表３】
2004059806.tif 000011
【００８５】
【表４】
2004059806.tif 000012
【００８６】
【表５】
2004059806.tif 000013
【００８７】
【表６】
2004059806.tif 000014
【００８８】
【表７】
2004059806.tif 000015
【００８９】
【表８】
2004059806.tif 000016
【００９０】
【表９】
2004059806.tif 000017
【００９１】
【表１０】
2004059806.tif 000018
【００９２】
【表１１】
2004059806.tif 000019
【００９３】
【表１２】
2004059806.tif 000020
【００９４】
上記の結果から、実施例１〜３３品は、洗浄力、すすぎ性、起泡性、材質非損傷性、貯蔵安定性のいずれの試験項目においても、良好な性能を示すことがわかる。
【００９５】
一方、洗浄剤組成物の液性がアルカリ性である比較例１品や、組成物の液性が酸性〜弱酸性である比較例２〜６品は、洗浄力には優れるものの、材質非損傷性およびすすぎ性に劣ることがわかる。
【００９６】
また、（Ａ）成分の非イオン界面活性剤の含有量が少なすぎる比較例７品や、これを含まない比較例８品は、洗浄力、起泡性およびすすぎ性に劣ることがわかる。さらに、（Ａ）成分の非イオン界面活性剤および（Ｂ）成分の高分子重合体を含まない比較例９、１０品も、洗浄力、起泡性およびすすぎ性に劣ることがわかる。
【００９７】
そして、（Ｂ）成分の高分子重合体を含まない比較例１１〜１５品は、洗浄力とすすぎ性に劣り、（Ｃ）成分の有機カルボン酸類を含まない比較例１６品や、その含有量が少なすぎる比較例１７品は、洗浄力に劣ることがわかる。また、比較例１８品は、（Ｃ）成分の有機カルボン酸類を含まず、（Ｂ）成分の高分子重合体としてシクロペンテンとマレイン酸との共重合体を含む場合の例であり、すすぎ性と貯蔵安定性に劣ることがわかる。さらに、（Ｄ）成分の溶剤を含まない比較例１９品や、その含有量が少なすぎる比較例２０品は、洗浄力、すすぎ性および貯蔵安定性に劣ることがわかる。
【００９８】
また、（Ａ）成分の非イオン界面活性剤が３０質量％を超えて配合された比較例２１品は、すすぎ性および貯蔵安定性に劣ることがわかり、（Ｂ）成分の高分子重合体が１５質量％を超えて配合された比較例２２品は、貯蔵安定性に劣ることがわかる。（Ｃ）成分の有機カルボン酸類が２０質量％を超えて配合された比較例２３品は、貯蔵安定性に劣ることがわかり、（Ｄ）成分の溶剤が３０質量％を超えて配合された比較例２４品は、貯蔵安定性に劣ることがわかる。
【００９９】
【発明の効果】
以上のように、本発明の硬表面用洗浄剤組成物は、特定の非イオン界面活性剤（Ａ成分）と、特定の高分子重合体（Ｂ成分）と、特定の有機カルボン酸類（Ｃ成分）と、水溶性溶剤（Ｄ成分）と、水（Ｅ成分）とを、特定割合で含有する特殊な組成になっているため、被洗浄物の材質を損傷することなく、せっけんかす等の複合汚れに対し優れた洗浄力を発揮するという効果を奏する。そして、起泡性、すすぎ性ともに良好で、組成物の貯蔵安定性にも優れている。したがって、本発明の硬表面用洗浄剤組成物は、浴室・浴槽・洗面所・台所まわり等に好適に用いられ、特に浴室・浴槽の洗浄に好適に用いることができる。