(57)【要約】【課題】塗工性や保存安定性に優れる熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物、及び熱伝導率や接着性に優れる熱伝導電気絶縁感圧接着剤および熱伝導電気絶縁粘着シートを提供する。【解決手段】炭素数が１〜１４個のアルキル基を有する（メタ）アルキルアクリレートに対して、光重合開始剤、熱伝導電気絶縁粒子、特定の分子量と酸価を有する樹脂を配合した組成物にすることにより、塗工性や保存安定性に優れる熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物が得られる。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）炭素数が１〜１４個のアルキル基を有する（メタ）アルキルアクリレート単量体と、
ｂ）光重合性開始剤と、
ｃ）熱伝導電気絶縁粒子と、
ｄ）ポリスチレン換算での重量平均分子量が１０万〜２００万で、酸価が５〜３０　ｍｇＫＯＨ／ｇ
である樹脂を含有することを特徴とする熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物。
【請求項２】
分子内に極性基を有する共重合性単量体を含有する請求項１記載の熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物。
【請求項３】
前記樹脂が、炭素数が１〜１４個のアルキル基を有する（メタ）アルキルアクリレートと分子内に極性基を有する共重合性単量体とを重合して得られるアクリル共重合体である請求項１に記載の熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の熱伝導性感圧接着剤用組成物の光重合物からなる熱伝導電気絶縁感圧接着剤。
【請求項５】
請求項４記載の熱伝導電気絶縁感圧接着剤の層を有する熱伝導電気絶縁粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱伝導性感圧接着剤用組成物、熱伝導電気絶縁感圧接着剤及び熱伝導電気絶縁粘着シートに関する。
【０００２】
【従来技術】
近年、エレクトロニクス技術の格段なる進歩により電気、電子機器の高集積化・高性能化が進むに伴い、半導体やＣＰＵ等の電子部品や、プラズマディスプレイ等の家電製品では、それ自身が発生する熱による温度上昇で電子部品が機能障害を生じる恐れがあることから、熱放散の必要性が高まっている。そのため電子部品や家電製品には、ヒートシンク等の熱対策部品を接合部材による接着、又は機械的に固定して熱放散を行い、機能障害を予防する対策が講じられている。
【０００３】
特開平６−８８０６１号公報は、アルキル基中に１〜１２個の炭素原子を有する（メタ）アルキルアクリレートと共重合可能な極性モノマーから調整されるポリマーにランダムに分散された熱伝導電気絶縁粒子を含有する熱伝導電気絶縁感圧接着剤及びそれを使用した接着テープが記載されている。
【０００４】
特開平１０−３３０６９２号公報には、アルキル基の炭素数が２〜１４個である（メタ）アルキルアクリレートを主成分とする単量体と分子内に極性基を有する共重合可能な単量体からなるアクリル系共重合体に対して熱伝導性充填剤を配合する際に、分子内にラジカル重合性の炭素−炭素二重結合を有する反応性界面活性剤を配合することにより、熱伝導充填剤の種類の制約を受けることのない熱伝導性感圧接着剤と、これを用いた熱伝導性感圧接着シートを提案している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、塗工性、保存安定性に優れた熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物は得られていなかった。
本発明は、上記のような従来技術の欠点を解消した、塗工性や保存安定性に優れる熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物、及び熱伝導率や接着性に優れる熱伝導電気絶縁感圧接着剤および熱伝導電気絶縁粘着シートを提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討の結果、炭素数が１〜１４個のアルキル基を有する（メタ）アルキルアクリレートに対して、光重合開始剤、熱伝導電気絶縁粒子、特定の分子量と酸価を有する樹脂を配合した組成物にすることにより、塗工性や保存安定性に優れる熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、
ａ）炭素数が１〜１４個のアルキル基を有する（メタ）アルキルアクリレート単量体と、
ｂ）光重合性開始剤と、
ｃ）熱伝導電気絶縁粒子と、
ｄ）ポリスチレン換算での重量平均分子量が１０万〜２００万で、酸価が５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである樹脂、
を含有することを特徴とする、熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物を提供する。さらに、それを使用した熱伝導率、電気絶縁性および接着性に優れた熱伝導電気絶縁感圧接着剤、及びその感圧接着剤層を有する熱伝導電気絶縁粘着シートを提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の組成物において、ａ）成分の炭素数が１〜１４個のアルキル基を有する（メタ）アルキルアクリレート単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ラウリル、エタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル酸ラウリル等が挙げられるが、これに限定されるものではない。これらは単量体混合物中７０〜１００質量％、好ましくは９０〜９９質量％の割合で用いられる。（メタ）アルキルアクリレートの量が７０質量％未満であると、初期接着性などが低下する。
【０００９】
（分子内に極性基を有する共重合性単量体）
本発明の熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物に、分子内に極性基を有する共重合性単量体を加えてもよい。この共重合性単量体は、上記（メタ）アルキルアクリレート単量体と共重合してアクリル共重合体を生成して凝集力や接着力を向上することができる。特に限定されるものではないが、例として、アクリル酸、イタコン酸、（無水）マレイン酸、（無水）フマル酸、カプロラクタン変性の（メタ）アクリレート、アクリル酸ダイマー等の酸基含有単量体、（メタ）アクリルアミド、置換アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルフォリン、（メタ）アクリルアミド等の窒素含有単量体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有単量体などが挙げられるがこれに限定されるものではない。これら共重合性単量体は、全単量体の３０〜０．５質量％、好ましくは１０〜１質量％の割合で用いられる。３０質量％を越えると、初期接着性が低下する。
【００１０】
（光重合開始剤）
本発明の組成物において、ｂ）成分の光重合開始剤としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテルなどのベンゾインエーテル類、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンなどの置換アセトフェノン類、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換−α−ケトール類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類など公知のものが挙げられる。また、分子内に開裂点が２つ以上ある光重合開始剤、例えば、ビスアシルフォスフィンオキサイド類、ビスマレイミド誘導体を用いると、光重合物の分子量を大きくしやすいので好ましい。
【００１１】
これらの光重合開始剤の使用量は種類や光源の波長にもよるが、単量体１００質量部に対して、０．０１〜３質量部、好ましくは０．１〜１質量部の割合で用いる。０．０１質量部より少ないと、未反応の単量体が残存する。また、３質量部より多いと、光重合によって生成する光重合物の分子量が低下して感圧接着剤の凝集力不足を招く。
【００１２】
（熱伝導性電気絶縁粒子）
本発明の組成物において、ｃ）成分の熱伝導性電気絶縁性粒子としては、熱伝導性が高く、電気的に絶縁性である充填剤であれば、特に限定されないが、例えば金属酸化物、金属窒化物、炭化珪素、金属水酸化物、樹脂をコーティングした金属の群から選ばれた少なくとも１種を挙げることができる。
【００１３】
かかる金属酸化物としては、特に限定されないが、例えば酸化アルミニウムや酸化チタン、酸化マグネシウムなどの金属酸化物、窒化アルミニウムなどの金属窒化物、窒化珪素、水酸化アルミニウムや水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物などが挙げられる。
【００１４】
（熱伝導電気絶縁粒子の含有量）
本発明で使用するｃ）成分である熱伝導電気絶縁粒子は、単量体１００質量部に対して１０〜６００質量部、好ましくは５０〜４００質量部である。熱伝導電気絶縁粒子が５０質量部未満であると、充分な熱伝導性が発揮できない。６００質量部を越えると、粘着シートの柔軟性が損なわれるので、凹凸面への追従性が低下し熱伝導性が低下する。更に上記熱伝導電気絶縁粒子の含有量を３００部〜６００部として、熱伝導性を向上させたい場合は、塗工性及び保存性を良好にすることが難しく、本発明が特に有用である。
【００１５】
本発明で使用するｃ）成分の熱伝導電気絶縁粒子の平均粒径は、特に限定されないが、０．５〜２５０μｍが好ましく、更に好ましくは１〜７０μｍである。形状は、球状、針状、フレーク状などいかなる形状でもよい。熱伝導電気絶縁粒子は、１種又は化合物種類や平均粒径、形状が異なる２種以上の粒子を組み合わせて使用してもよい。また、粒子表面には必要に応じてカップリング処理、ステアリン処理、樹脂被服処理、シリカ被服処理などの表面処理を適宜行っても良い。
【００１６】
さらに、本発明の熱伝導性粘着シートに難燃性を付与する場合は、公知の難燃剤を使用できるが、ｃ）成分の一部又は全部に難燃性を有する熱伝導電気絶縁粒子を用いることが好ましい。難燃性を有する熱伝導電気絶縁粒子としては、特に限定されないが、例えば水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物などが挙げられる。難燃性熱伝導電気絶縁粒子の添加量は、これのみで難燃性を付与する場合は５０質量部以上、ＵＬ−９４のＶＴＭ−０を達成する場合は１５０質量部以上である。５０質量部未満では、充分な難燃性が発揮できない。
【００１７】
難燃性を有する熱伝導電気絶縁粒子を使用する場合は、その平均粒径は熱伝導電気絶縁粒子の平均粒径より小さいものが好ましい。好ましくは、平均粒径は１０μｍ以下である。難燃性を有する粒子の平均粒径が小さいと、同一添加量の場合、表面積の増加や粘着シート全体に均一に分散するので難燃性が向上する。
【００１８】
（樹脂）
本発明のｄ）成分は、ポリスチレン換算での重量平均分子量が１０万〜２００万で、酸価が５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂である。酸価が５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであるものを用いると、熱伝導電気絶縁粒子を配合した後の粘度の極端な上昇や保存時のゲル化が発生しにくい。酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇを越えると、配合後の粘度上昇や保存時にゲル化が発生する。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、接着力が低下する。上記酸価は１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
【００１９】
前記樹脂は、単量体成分に可溶なものであれば特に限定されないが、１）　炭素数が１〜１４個のアルキル基を有する（メタ）アルキルアクリレート単量体の重合体、２）　分子内に極性基を有する極性基単量体の重合体、及び３）　炭素数が１〜１４個のアルキル基を有する（メタ）アルキルアクリレートと分子内に極性基を有する極性基単量体の重合体として得られるアクリル共重合体が好ましい。特に上記アクリル共重合体が好ましい。なお、樹脂の酸価は、樹脂１ｇを中和するのに要した水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数で表したものである。
【００２０】
本発明の熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物の調整においては、ａ）成分を含む単量体成分にｄ）成分の樹脂を配合して十分溶解させたのちに、ｂ）成分とｃ）成分を配合することが好ましい。また前記ｄ）成分が、単量体成分を部分重合して得られる樹脂である場合は、ｄ）成分の原料である単量体を部分的に重合して必要量を生成させたのち、ｂ）成分とｃ）成分を配合して組成物を調整することが好ましい。その際、組成物の単量体組成や粘度を調整するために、部分的に重合させたあとに単量体を追加してもよい。
【００２１】
樹脂の配合量は、樹脂の分子量やｃ）成分の配合量にもよるが、熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物の塗工性を付与させるために、粘度が５００〜５００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５００〜１００００ｍＰａ・ｓに調整する。
【００２２】
（その他の添加剤）
この組成物には、粘着シートの凝集性や剪断強度を増加させるため、架橋剤を添加することができる。さらに必要により顔料、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘着付与樹脂、界面活性剤などの公知の各種添加剤を、紫外線などの照射による光重合を妨げない範囲内で添加してもよい。
【００２３】
（架橋剤）
架橋剤としては、ａ）成分と共重合が可能な多官能（メタ）アクリレートや、分子内にカルボキシル基や水酸基などの極性基を有する共重合性単量体がある場合は、これと反応する官能基を有する架橋剤を用いることができる。本発明では光重合法を用いて粘着シートを作成するので、共重合可能な多官能（メタ）アクリレートとの共重合による架橋は、熟成工程が不要となるので好ましい。極性基と反応する官能基を有する架橋剤を使用する場合は、組成物を塗工する８時間前、好ましくは４時間前に配合する。
【００２４】
共重合可能な多官能（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなどの多官能（メタ）アクリレートがある。また、極性基と反応する官能基を有する架橋剤には、トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート、ジフエニルメタントリイソシアネートなどの多官能イソシアネート系架橋剤、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルなどのエポキシ系架橋剤、メラミン樹脂系架橋剤、アミノ樹脂系架橋剤、過酸化物系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤などが挙げられる。
【００２５】
（粘着付与樹脂）
本発明で使用する粘着剤層に用いられる上記アクリル共重合体には、必要に応じ粘着付与樹脂を添加しても良い。粘着付与樹脂としては、テルペン系樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン系樹脂、石油系樹脂、クマロン−インデン樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。本発明では光重合法を用いて粘着シートを作成するので、粘着付与樹脂中の二重結合による重合阻害を防止するために、二重結合が少なく阻害を起こしにくい粘着付与樹脂を用いる。例えば、高度に不均化したロジンエステルや、高度に水素添加をして二重結合を少なくしたロジンエステルやクマロン−インデン樹脂、テルペンフェノール樹脂、分子骨格に二重結合部位をもたないアクリル系樹脂、飽和脂肪族樹脂等が挙げられる。
【００２６】
本発明においては、上記の組成物に紫外線や放射線などを照射して、光重合物とする。紫外線の照射は、窒素ガスなどの不活性ガスで置換した酸素のない雰囲気中で行うか、ポリエチレンテレフタレートなどの紫外線透過性フィルムによる被覆で空気を遮断した状態で行う。紫外線は、波長範囲が１８０〜４６０ｎｍの電磁放射線であるが、これより長波長または短波長の電磁放射線を用いてもよい。紫外線源には、水銀アーク、炭素アーク、低圧水銀ランプ、中・高圧水銀ランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライトランプなどの通常の照射装置が用いられる。紫外線の強度は、使用する光重合開始剤の種類や被照射体までの距離や電圧の調整により適宜設定できるが、通常は、被照射体面で０．１〜１００ｍＷ／ｃｍ２、好ましくは０．３〜２０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を用いるのが望ましい。紫外線の照射は被照射体面の片側または両側から照射するが、熱伝導性粒子が配合されているので、生産性などの面から両側から照射することが好ましい。また、放射線としては、活性エネルギ―線で、α線、β線、γ線、中性子線、加速電子線のような電離性放射線が用いられ、照射量は１〜１０Ｍｒａｄ程度が好ましい。なお、紫外線と放射線を併用してもよい。光重合後に生成する光重合物とｄ）成分の樹脂との混合物の分子量は、ゲルパーミエッションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定される重量平均分子量（ポリスチレン換算）で５０万以上、好ましくは８０万以上である。分子量が５０万未満では、凝集性が低下する。
【００２７】
（保存安定性）
本発明の熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物の保存安定性は、遮光条件下でゲル化や粘度の急激な上昇がないことで評価される。具体的には遮光条件下で、１０日、好ましくは３０日後にゲル化や粘度の急激な上昇が見られないことが好ましい。
【００２８】
（塗工法・厚さ）
本発明は、このように形成される光重合物を、常態で感圧接着性を有し、かつ熱伝導性や難燃性などが良好なアクリル系の熱伝導電気絶縁粘着シートとしたものである。本発明の粘着シートは、剥離ライナ上に前記の組成物を塗布し、紫外線や放射線を照射して、光重合物からなる熱伝導電気絶縁粘着シートを形成することにより製造できる。粘着シートを形成するには、組成物をロールコーターやダイコーター等で剥離処理したポリエチレンテレフタレート製のフィルム（セパレーター）等に塗布する方法で行う。粘着シートの厚さは、０．１ｍｍ〜５ｍｍ、好ましくは０．５〜２ｍｍである。なお、本発明の粘着シートは、ポリエチレンテレフタレートやポリイミドなどのフィルムを支持体として使用することもできる。
【００２９】
本発明に使用する粘着剤層の９０°ピール接着力は、０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。０．５Ｎ／２５ｍｍ未満であると、例えば、ＣＰＵ等の電子部品とヒートシンク等との接合界面に、せん断方向や割裂方向に負荷が掛かるような装着をした場合、経時で剥がれが発生する。このような場合、ＣＰＵ等の発熱体からシートシンクへの熱伝導が阻害される。
【００３０】
（熱伝導率・難燃性）
本発明の熱伝導電気絶縁粘着シートの熱伝導率は、熱の放散性を十分発現させるために、１Ｗ／ｍ・Ｋ以上、好ましくは１．５Ｗ／ｍ・Ｋである。難燃性は、着火・延焼の危険性を排除する面からＵＬ９４ＶＴＭ−０　を満足する事が好ましい。
【００３１】
（用途）
本発明の熱伝導電気絶縁粘着シートは、半導体やＣＰＵ等の電子部品やプラズマディスプレイパネル等の発熱体と、アルミ製ヒートシンク等の放熱部品との接着固定をする用途に使用することができる。
【００３２】
【実施例】
以下に実施例について具体的に説明するが、本願発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３３】
（実施例１）
［熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物の調整］
２−エチルヘキシルアクリレート９４質量部、アクリル酸６質量部に対して、アクリル系共重合体［単量体組成：２−エチルヘキシルアクリレート９７質量部、アクリル酸３質量部、重量平均分子量８０万、酸価２３．４ｍｇＫＯＨ／ｇ］４質量部を添加し４時間撹拌して３０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するプレミックスを得た。これに、光重合開始剤イルガキュア２０２０［チバスペシャリティケミカル社製］０．３質量部、熱伝導電気絶縁粒子として酸化アルミニウム［昭和電工（株）製、ＡＳ−３０］３００質量部、トリメチロールプロパントリアクリレート０．１質量部、酸化防止剤イルガノックス１０１０［チバスペシャリティケミカル社製］１．０質量部を添加し、均一になるまで充分攪拌して組成物を調整した。
【００３４】
［熱伝導電気絶縁粘着シートの作成］
この組成物を脱泡処理後、シリコーン離型処理した厚さ７５μｍのポリエステルフィルムに硬化後の厚さが１ｍｍになるように塗工し、シリコーン離型処理した厚さ３８μｍのポリエステルフィルムで被覆したのち、２０Ｗの蛍光ケミカルランプで塗工面の両側から、それぞれ被照射面での照射強度が１．０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を５分間照射し粘着シート状態で重合させ、熱伝導電気絶縁粘着シートを得た。
【００３５】
（実施例２）
熱伝導電気絶縁粒子を水酸化アルミニウム［昭和電工（株）製　ハイジライトＨ−３２］３００質量部に変更した以外は、実施例１と同様に熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物および熱伝導電気絶縁粘着シートを作成した。
【００３６】
（実施例３）
２−エチルヘキシルアクリレート９７質量部、アクリル酸３質量部に対して、光重合開始剤としてダロキュア１１７３［チバスペシャリティケミカル社製］０．１質量部を添加した混合物を、窒素雰囲気中室温で２０Ｗのブラックライト蛍光ランプで紫外線を照射して、重量平均分子量１００万、酸価２３．４ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル共重合体を４質量部含有するプレミックス（粘度５０００ｍＰａ・ｓ）を得た。これに、追加のアクリル酸３質量部、追加の光重合開始剤イルガキュア２０２０［チバスペシャリティケミカル社製］０．２質量部、熱伝導電気絶縁性粒子として酸化アルミニウム［昭和電工（株）製、ＡＳ−３０］３００質量部、トリメチロールプロパントリアクリレート０．１質量部、酸化防止剤イルガノックス１０１０［チバスペシャリティケミカル社製］１．０質量部を添加し均一になるまで充分攪拌し組成物を調整した。
この組成物を脱泡処理後、シリコーン離型処理した厚さ７５μｍのポリエステルフィルムに硬化後の厚さが１ｍｍになるように塗工し、シリコーン離型処理した厚さ３８μｍのポリエステルフィルムで被覆したのち、２０Ｗの蛍光ケミカルランプで塗工面の両側から、それぞれ被照射面での照射強度が１．０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を５分間照射し粘着シート状態で重合させ、熱伝導電気絶縁粘着シートを得た。
【００３７】
（比較例１）
アクリル系共重合体を［単量体組成：２−エチルヘキシルアクリレート９０質量部、アクリル酸１０質量部、重量平均分子量８０万、酸価７７．９ｍｇＫＯＨ／ｇ］に変更した以外は、実施例１と同様に熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物を調整した。なお、この組成物は調整後１時間で粘度上昇により塗工不可となるので、その前に評価用の熱伝導電気絶縁粘着シートを作成した。
【００３８】
（比較例２）
アクリル酸イソオクチル７５質量部、アクリル酸ブチル１５質量部、アクリル酸１０質量部に対して、光重合開始剤としてダロキュア１１７３［チバスペシャリティケミカル社製］０．１質量部を添加した混合物を、窒素雰囲気中室温で２０Ｗのブラックライト蛍光ランプで紫外線を照射して、重量平均分子量８０万、酸価７７．９ｍｇＫＯＨ／ｇのアクリル共重合体を４質量部含有するプレミックス（粘度５０００ｍＰａ・ｓ）を得た。これに、追加の光重合開始剤イルガキュア２０２０［チバスペシャリティケミカル社製］０．２質量部、熱伝導電気絶縁性粒子として酸化アルミニウム［昭和電工（株）製、ＡＳ−３０］１００質量部、トリメチロールプロパントリアクリレート０．２質量部、反応性界面活性剤［第一工業製薬（株）製、ＲＮ−２０］０．１質量部を添加し均一になるまで充分攪拌し組成物を調整した。
【００３９】
実施例１〜３、比較例１，２で得られた組成物の塗工性と保存安定性、及び粘着シートの熱伝導率、接着力、体積固有抵抗値、実装試験の評価結果を表１に記した。
【００４０】
〔塗工性〕
調整した熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物を、脱泡処理を終了して１時間放置した後に、シリコーン離型処理した厚さ７５μｍのポリエステルフィルムに硬化後の厚さが１ｍｍになるように塗工する際作業性を評価した。
【００４１】
評価基準　　　○：良、×：塗工不可
【００４２】
〔保存安定性〕
調整した熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物を茶色のポリびんに詰め、２３℃遮光条件下で１０日放置後し、組成物の状態を確認した。
【００４３】
評価基準　　　○：ゲル化なし、×：ゲル化した
【００４４】
〔熱伝導率〕
シリコーン離型処理したポリエステルフィルムを剥がしたシートサンプルを５ｃｍ×１５ｃｍの大きさに切断し、厚みが約２ｃｍになるまで積層し試験片とした。２３℃±２℃の雰囲気温度で、迅速熱伝導率計ＱＴＭ５００（京都電子工業社製）を使用して測定した。
【００４５】
〔接着力〕
厚さ５０μｍのアルミ箔で一方の粘着面を裏打ちした２５ｍｍ×１００ｍｍのシートサンプルを、アルミ板に２ｋｇローラー１往復加圧貼付し、室温で１時間放置後、９０°方向に剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がし接着力を測定した。
【００４６】
〔耐熱保持力〕
厚さ５０μｍのアルミ箔で一方の粘着面をバッキングしたシートサンプルを、ステンレス板に貼付面積が２５ｍｍ×２５ｍｍになるよう２ｋｇローラー１往復加圧貼付し、室温で３０分放置後、８０℃雰囲気下で０．５ｋｇの荷重を掛けテープサンプルが落下するまでの時間を測定した。２４時間以上落下しないテープサンプルに関しては、「２４＜」と記載した。
【００４７】
〔体積固有抵抗値〕
超絶縁／微少電流計　ＴＲ８６０１（タケダ理研（株）製）で測定した。測定温度は３０℃、測定電圧は５００Ｖ・６０秒とした。
【００４８】
〔実装試験〕
難燃性熱伝導電気絶縁粘着シート２５ｍｍ×２５ｍｍを、ＣＰＵと重さ１００ｇのアルミニウムヒートシンクとの間に挟み、一定の圧力をかけてＣＰＵに押しつけて、アルミニウムヒートシンクの荷重が熱伝導粘着シートのせん断方向にかかるように垂直方向に設置し、ＣＰＵに７．０Ｖの電圧を印加した。２４時間後、アルミニウムヒートシンクの装着状態を確認した。
【００４９】
評価基準
○：剥がれ無し、△：５０％剥がれ、×：アルミヒートシンクが脱落
【００５０】
実施例１〜３で得られた熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物は、保存安定性に優れていた。また、この組成物を使用した熱伝導電気絶縁粘着シートは、高い熱伝導性や接着力、電気絶縁性を示した。また、粘着剤層の接着力が高いため、実装試験においても剥がれが生じなかった。
【００５１】
【表１】
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【００５２】
一方、比較例では添加した樹脂の酸価が高いため、組成物の塗工性や保存安定性に劣ることがわかる。
【００５３】
【発明の効果】
本発明の熱伝導電気絶縁感圧接着剤用組成物は、保存安定性に優れ、かつ粘着シートに加工した際は熱伝導性や電気絶縁性と充分な接着性を併せ持つため、電子部品やプラズマディスプレイ等の家電製品の発熱体と、ヒートシンク等の放熱体との接合用の熱伝導電気絶縁粘着シートを作成するのに有用である。