(57)【要約】　　　（修正有）【課題】重金属、硫黄化合物、窒素化合物、多環芳香族炭化水素などを含有する重質炭化水素油を水素化処理した生成油を接触分解する方法において、分解率が高く、しかもガソリン収率が高くコーク生成が少ない重質炭化水素油の水素化処理および接触分解方法を提供する。【解決手段】（ａ）重質炭化水素油を水素化処理触媒の存在下にて水素化処理して、該重質炭化水素油中のニッケル、バナジウム、硫黄および窒素の含有量を低下させた水素化処理生成油を生成させるとともに、プロトン核磁気共鳴法測定による該生成油中の芳香族環を含む環式炭化水素の側鎖の平均炭素数が、原料油中のそれよりも増加した水素化処理生成油を得る工程、（ｂ）前記水素化処理生成油の少なくとも一部をフォージャサイト型ゼオライトおよび無機酸化物マトリックス構成される接触分解用触媒の存在下にて接触分解する工程、からなる重質炭化水素油の水素化処理および接触分解方法。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）重質炭化水素油を水素化処理触媒の存在下にて水素化処理して、該重質炭化水素油中のニッケル、バナジウム、硫黄化合物および窒素化合物含有量を低下させた水素化処理生成油を生成させるとともに、プロトン核磁気共鳴法（１Ｈ―ＮＭＲ）測定による該水素化処理生成油中の芳香族環を含む環式炭化水素の側鎖の平均炭素数が、重質炭化水素油中の芳香族環を含む環式炭化水素の側鎖の平均炭素数よりも増加した水素化処理生成油を得る工程、（ｂ）前記水素化処理生成油の少なくとも一部をフォージャサイト型ゼオライトおよび無機酸化物マトリックスを含有して構成される接触分解用触媒の存在下にて接触分解する工程、からなることを特徴とする重質炭化水素油の水素化処理および接触分解方法。
【請求項２】
前記水素化処理生成油中の芳香族環を含む環式炭化水素の側鎖の平均炭素数の増加割合が、１０％以上であることを特徴とする請求項１に記載の重質炭化水素油の水素化処理および接触分解方法。
【請求項３】
前記水素化処理触媒が、固体酸を含有するアモルファス系多孔性無機酸化物担体に水素化活性成分を担持した触媒であることを特徴とする請求項１または２に記載の重質炭化水素油の水素化処理および接触分解方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、重質炭化水素油の水素化処理および接触分解方法に関し、さらに詳しくは、原料重質炭化水素油を特定の条件下にて水素化処理し、得られた水素化処理生成油の少なくとも一部を接触分解する、分解率が高く、しかもガソリン収率が高くコーク生成が少ない重質炭化水素油の水素化処理および接触分解方法に関する。
【０００２】
【従来技術】
近年、炭化水素の接触分解は、重質油の需要が低下しガソリンおよび灯軽油の需要が上昇していることから、残渣油を主体に処理する重質残渣油の流動接触分解（ｒｅｓｉｄｕａｌ　ｆｌｕｉｄ　ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｃｒａｃｋｉｎｇ：ＲＦＣＣ）が増加している。該ＲＦＣＣに用いられる原料油は、ニッケル、バナジウムなどの重金属およびレジン、アスファルテン、コンラドソンカーボンと呼ばれる主に多環芳香族からなる高分子化合物を多量に含有しており、このような重質残渣油の接触分解においては、重金属が触媒に沈着して触媒の分解活性やガソリン選択性などに悪影響を及ぼすこと、並びに多環芳香族炭化水素がコークに転換して触媒を失活させることが知られている。
【０００３】
したがって、重質炭化水素油中のニッケル、バナジウムなどの重金属や硫黄化合物、窒素化合物などの含有量を減少させる水素化処理方法が、接触分解用原料油の前処理工程として位置づけられるようになってきた。
例えば、特開平８−１２９７８号公報には、流動接触分解用原料油として好適な生成油を得る重質油の水素化処理方法として、（ａ）アスファルテン分を０．１重量％以上含有する重質油を水素化処理触媒の存在下、反応温度３８５〜５００℃、水素分圧５０〜２５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇの条件にて水素化処理して、ドライスラッジ分が０．１重量％以上、硫黄分が１．０重量％以下の流出油を得る工程、（ｂ）（ａ）工程の流出油を水素化処理触媒の存在下、反応温度３８５℃未満、水素分圧５０〜２５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇの条件にて処理して、生成油のドライスラッジ分を０．１重量％未満とする工程、を有する重質油の水素化処理方法が開示されている。
【０００４】
また、特開平８−１８３９６４号公報には、流動接触分解反応において反応性の高い流動接触分解用原料を供給できる水素化処理方法として、減圧軽油留分または常圧蒸留残油留分あるいは、これらの混合物を比較的高温の第一水素化処理帯域において脱金属、脱残留炭素、脱硫、脱窒素を行い、該処理油について第一水素化処理帯域より低い反応温度の第二水素化処理帯域において、芳香族二環以上の化合物の核水添を行うことが記載されている。
【０００５】
また、特開２００１−２０７１７７号公報には、多環芳香族炭化水素含有量の少ない低硫黄、低窒素流動接触分解（ＦＣＣ）供給物を製造し、それによってＦＣＣガソリン生産量を増加させる方法として、２００〜６００℃の沸点範囲を有する炭化水素供給原料と水素とを、水素化に有効である条件にて水素化触媒上で接触させ、得られた流出物を多環芳香族炭化水素の水素化に有効である条件にて水素化触媒と接触させる方法が記載されている。
【０００６】
しかしながら、これらの水素化処理方法は、高い反応温度で処理した後、さらに低い反応温度で処理する二段階処理であり、重質炭化水素油の処理費用が高くなるという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような近年の石油精製事情に鑑み、ニッケルやバナジウムなどの重金属、硫黄化合物、窒素化合物、多環芳香族炭化水素などを含有する重質炭化水素油を水素化処理して得られた水素化処理生成油を接触分解する方法において、前記の問題点を解決し、分解率が高く、しかもガソリン収率が高くコーク生成が少ない重質炭化水素油の水素化処理および接触分解方法を提供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、重質炭化水素油を水素化処理して得られる水素化処理生成油の芳香族環を含む環式炭化水素の側鎖の平均炭素数が大きいものほど、これらの水素化処理生成油を接触分解した際に、分解率が高く、しかも、ガソリン収率が高くコーク生成が少ないことを見出して本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、（ａ）重質炭化水素油を水素化処理触媒の存在下にて水素化処理して、該重質炭化水素油中のニッケル、バナジウム、硫黄化合物および窒素化合物含有量を低下させた水素化処理生成油を生成させるとともに、プロトン核磁気共鳴法（１Ｈ―ＮＭＲ）測定による該水素化処理生成油中の芳香族環を含む環式炭化水素の側鎖の平均炭素数が、重質炭化水素油中の芳香族環を含む環式炭化水素の側鎖の平均炭素数よりも増加した水素化処理生成油を得る工程、（ｂ）前記水素化処理生成油の少なくとも一部をフォージャサイト型ゼオライトおよび無機酸化物マトリックスを含有して構成される接触分解用触媒の存在下にて接触分解する工程、からなる重質炭化水素油の水素化処理および接触分解方法が提供される。
【００１０】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、前記水素化処理生成油中の芳香族環を含む環式炭化水素の側鎖の平均炭素数の増加割合が、１０％以上である重質炭化水素油の水素化処理および接触分解方法が提供される。
さらに、本発明の第３の発明によれば、第１または第２の発明において、前記水素化処理触媒が、固体酸を含有するアモルファス系多孔性無機酸化物担体に水素化活性成分を担持した触媒である重質炭化水素油の水素化処理および接触分解方法が提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態について、詳細に説明する。
本発明の水素化処理工程に供給される原料の重質炭化水素油としては、原油、常圧残渣油、減圧残渣油、減圧軽油、脱れき油などが挙げられ、該原料油は、ニッケル、バナジウムなどの重金属および硫黄化合物、窒素化合物など、並びにレジン、アスファルテン、コンラドソンカーボンと呼ばれる主に多環芳香族からなる高分子化合物などを含む重質炭化水素油である。
【００１２】
元来、重質炭化水素油の水素化処理は、重質炭化水素油中のニッケル、バナジウムなどの重金属や硫黄化合物、窒素化合物などの含有量を低下させることを目的としているが、本発明における水素化処理工程においても原料重質炭化水素油中のニッケル、バナジウムおよび硫黄化合物、窒素化合物含有量を低下させることが必要である。
【００１３】
本発明における水素化処理工程で得られる水素化処理生成油中に含まれるバナジウム含有量は、好ましくは５０重量ｐｐｍ以下である。該バナジウム含有量が５０重量ｐｐｍより多い場合には、次の接触分解工程での接触分解触媒上に沈着するバナジウム量が短期間で増大し、該触媒の分解反応活性が劣化するため、活性を一定レベルに維持するために、触媒の使用量が多くなることがある。さらに好ましいバナジウム含有量は、０〜３０重量ｐｐｍの範囲である。
【００１４】
また、水素化処理生成油中に含まれるニッケル含有量は、好ましくは７０重量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは０〜５０重量ｐｐｍの範囲にあることが望ましい。該ニッケル含有量が７０重量ｐｐｍより多くなると、次の接触分解工程での接触分解触媒上に沈着するニッケル量が多くなり、コークの生成量が多くなることがある。
【００１５】
本発明における水素化処理工程で得られる水素化処理生成油中に含まれる硫黄化合物含有量は、硫黄（Ｓ）として、好ましくは１重量％以下、さらに好ましくは０〜０．５重量％の範囲であることが望ましい。該硫黄含有量が１重量％より多い場合には、次の接触分解工程で得られるガソリン留分に含まれる硫黄化合物が多くなることがある。
【００１６】
また、水素化処理生成油中に含まれる窒素化合物含有量は、窒素（Ｎ）として、好ましくは２０００重量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは０〜１０００重量ｐｐｍの範囲であることが望ましい。該窒素含有量が２０００重量ｐｐｍより多い場合には、該窒素化合物が次の接触分解工程における接触分解触媒の固体酸を被毒して活性低下を起こすことがある。
【００１７】
また、本発明における水素化処理工程では、重質炭化水素油を水素化処理触媒の存在下に水素化処理して、プロトン核磁気共鳴法（１Ｈ―ＮＭＲ）測定による芳香族環を含む環式炭化水素の側鎖の平均炭素数が、原料重質炭化水素油と比較して増加した水素化処理生成油を生成させる必要がある。なお、本発明においては、炭化水素油中の芳香族環を含む環式炭化水素の側鎖（以下、芳香族環の側鎖ということがある。）の平均炭素数は、プロトン核磁気共鳴法（１Ｈ―ＮＭＲ）によるウイリアムス（Ｗｉｌｌｉａｍｓ）法により計算される。
【００１８】
本発明の水素化処理工程においては、炭化水素油中の芳香族環の側鎖の平均炭素数を増加させることは、次の接触分解工程において、分解率、ガソリン収率を高める上での必須要件である。該側鎖の炭化水素は、接触分解されてガソリン留分に転化するため、該側鎖の平均炭素数の増加は、分解率、ガソリン収率を高めることになる。
【００１９】
本発明の方法では、前記水素化処理生成油中の芳香族環の側鎖の平均炭素数の増加割合が、重質炭化水素油中の芳香族環の側鎖の平均炭素数に対して１０％以上であることが好ましい。該平均炭素数の増加割合が１０％未満の場合には、接触分解工程において所望の分解率、ガソリン収率が得られないことがある。さらに好ましい平均炭素数の増加割合は、２０〜１０００％の範囲にあることが望ましい。
【００２０】
本発明における重質炭化水素油の水素化処理方法は、前記の特性を有する水素化処理生成油が得られるならば、水素化処理触媒、反応条件などについて、特に限定されるものではない。水素化処理工程で使用される水素化処理触媒としては、通常、重質炭化水素油の水素化処理に使用される水素化脱メタル触媒、水素化脱硫触媒、水素化分解触媒などが使用可能である。
【００２１】
該触媒の水素化活性成分としては、周期律表第６Ａ族金属および／または第８族金属から選ばれる活性金属成分、特にモリブデン、タングステン、ニッケル、コバルトなどが好適に使用される。
また、触媒担体としては、水素化処理触媒に一般に使用されている多孔性無機酸化物が使用可能であり、例えば、アルミナ、シリカ、チタニア、シリカ−アルミナ、アルミナ−チタニア、アルミナ−ボリア、アルミナ−マグネシア、アルミナ−酸化亜鉛、アルミナ−ボリア−シリカ、アルミナ−ボリア−リン、アルミナ−シリカ−リン、アルミナ−チタニア−リン、アルミナ−ボリア−チタニア、アルミナ−シリカ−チタニア、ゼオライト−アルミナなどが挙げられる。活性金属成分の担持量は、通常、水素化処理触媒に使用される量であり、具体的には、８〜３０重量％の範囲である。
【００２２】
特に、シリカ−アルミナ、アルミナ−ボリア、アルミナ−チタニア、アルミナ−シリカ−ボリア、アルミナ−シリカ−リン、アルミナ−ボリア−リン、アルミナ−チタニア−リンなどの固体酸を含有するアモルファス系（ゼオライト系と異なるという意味である。）多孔性無機酸化物担体に水素化活性成分を担持した水素化処理触媒が、環式炭化水素に対する開環、水素化能が高く、芳香族環の側鎖の平均炭素数の増加割合が大きい水素化処理生成油が得られるので好ましい。さらに、該触媒の固体酸は、アンモニアガス吸着熱法で測定される吸着熱が９０〜１２０ｋｊ／ｍｏｌの酸強度範囲の固体酸量が多いことが好ましい。また、該固体酸の量は、アンモニア吸着量で０．２５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが望ましい。吸着熱が１２０ｋｊ／ｍｏｌより強い酸強度の固体酸が多い場合には、分解活性が強くガス留分が多くなり、また、９０ｋｊ／ｍｏｌより弱い酸強度の固体酸が多い場合には、前記芳香族環の側鎖の平均炭素数の増加割合が小さくなることがある。
【００２３】
また、本発明における水素化処理方法では、通常の重質炭化水素油の水素化処理条件でよく、具体的には、反応温度３００〜４５０℃、反応水素圧力５０〜２５０ｋｇ／ｃｍ２、液空間速度０．１〜５．０ｈｒ−１、水素／油比３００〜１２００Ｎｍ３／ｋｌなどの条件が例示される。
次いで、前記の水素化処理工程で得られた水素化処理生成油の少なくとも一部が、接触分解用触媒の存在下に流動接触分解に供される。該接触分解用触媒は、フォージャサイト型ゼオライトおよび無機酸化物マトリックスを含有して構成される触媒である。ＦＣＣ装置では、流動接触分解に一般的に使用される平均粒子径の範囲の触媒が使用可能であり、特に、５０〜１００μｍの範囲の平均粒子径を有する触媒の使用が好ましい。
【００２４】
また、該触媒は、フォージャサイト型ゼオライト５〜５０重量％、金属捕捉剤１〜３０重量％、および無機酸化物マトリックス２０〜９４重量％を含有して構成されることが好ましい。フォージャサイト型ゼオライトとしては、通常、接触分解触媒に使用されるゼオライトが採用可能であり、特に、ケイバン比を高めた超安定性Ｙ型ゼオライト（ＵＳＹ）が好適に使用される。
【００２５】
上記無機酸化物マトリックスとしては、シリカ、シリカ−アルミナ、アルミナ、シリカ−マグネシア、アルミナ−マグネシア、シリカ−マグネシア−アルミナなどの結合剤として作用する、通常の接触分解用触媒に使用される慣用のマトリックス成分が例示される。このようなマトリックス成分には、カオリン、ハロイサイトなどの粘土鉱物も含まれる。また、上記金属捕捉剤としては、接触分解触媒に一般に使用されている金属捕捉剤が使用可能であり、具体的には、アルミナ粒子、リン−アルミナ粒子、結晶性カルシウムアルミネート、セピオライト、チタン酸バリウム、スズ酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、希土類酸化物、酸化マンガン、マグネシア、マグネシア−アルミナなどが例示される。
【００２６】
本発明における接触分解方法では、通常、炭化水素油の接触分解において採用されている反応条件や再生条件などが採用可能である。
ＦＣＣプロセスにて重質炭化水素油を接触分解する際の、反応温度の好ましい範囲は４５０〜６００℃、さらに好ましくは４７０〜５５０℃の範囲である。反応温度が４５０℃未満では、反応温度が低すぎて重質炭化水素油を十分分解しないことがあり、また、反応温度が６００℃を超えて高い場合には、過分解が起きてガス、コークの生成量が増加し、ガソリンの収率が大幅に減少することがあるのでいずれも好ましくない。
【００２７】
また、重質炭化水素油を接触分解する際の反応圧力は、一般に、常圧〜約５ｋｇ／ｃｍ２、さらに好ましくは約１〜３ｋｇ／ｃｍ２の範囲が好適であり、触媒／油重量比の好適な範囲は、約２〜２０、さらに好ましくは約４〜１５であり、接触時間の好適な範囲は、約０．１〜１０秒、さらに好ましくは約０．３〜６秒である。
【００２８】
上記の接触分解反応に供された触媒は、通常の方法で分解生成物と分離し、分離されたスペント触媒は、水蒸気などでストリッピングした後、コークを燃焼して再生される。触媒の再生は、一般的には、水蒸気の存在下約６００〜８５０℃、さらに好ましくは約６５０〜８００℃の温度範囲で焼成して行われる。
本発明の重質炭化水素油の水素化処理および接触分解方法においては、水素化処理工程で原料重質炭化水素油中のニッケル、バナジウム、硫黄化合物および窒素化合物含有量を低下させるとともに、芳香族環を含む環式炭化水素の側鎖の平均炭素数が増加した水素化処理生成油を生成し、該生成油を接触分解するため、接触分解工程での分解率、ガソリン収率が高く、コーク生成が少ない。分解率、ガソリン収率が高くなるなどの効果は、増加した側鎖の炭化水素が分解されるためと推定される。
【００２９】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００３０】
【参考例１】
スチームジャケット付１００ＬタンクにＡｌ２Ｏ３濃度換算で２２重量％のアルミン酸ナトリウム水溶液８８．８２ｋｇを入れ、イオン交換水４０ｋｇで希釈し、この希釈溶液の中に２６重量％グルコン酸ナトリウム水溶液０．２２ｋｇを加え撹拌しながら６０℃に加温した。
【００３１】
一方、５０Ｌ容器にＡｌ２Ｏ３濃度換算で７重量％の硫酸アルミニウム水溶液１３．８６ｋｇを入れ、６０℃のイオン交換温水で希釈し４０ｋｇとした。次いで、前述のアルミン酸ナトリウム希釈水溶液に硫酸アルミニウム希釈水溶液を一定速度で添加し、１０分間でｐＨが７．２となるようにしてアルミナ水和物スラリーを調製した。得られたアルミナ水和物スラリーを洗浄して副生塩を除去したケーキ状スラリーに、ＳｉＯ２濃度２０重量％のシリカゾル（触媒化成工業（株）製：カタロイド−２０Ｌ）を加えた後、イオン交換水で希釈してＡｌ２Ｏ３濃度で１０重量％となるようにし、１５重量％アンモニア水によりスラリーのｐＨを１０．５に調整した。該スラリーを還流機付熟成タンクに移し、撹拌しながら９５℃で１０時間熟成した後、アルミナ−シリカ水和物スラリーを脱水した。次いで、スチームジャケットを備えたニーダに該脱水アルミナ−シリカ水和物を入れ、さらにホウ酸（和光純薬工業（株）製）を加えて、練りながら所定の水分量まで濃縮捏和してアルミナ−シリカ−ボリア水和物の捏和物を得た。
【００３２】
得られた捏和物を押出成型機にて成型し、成型物を１１０℃で乾燥した後、５５０℃にて３時間焼成してアルミナ−シリカ−ボリア担体を得た。該担体に活性金属成分としてＭｏＯ３とＣｏＯとを通常の方法にて担時して、脱硫触媒Ｘを調製した。
脱硫触媒Ｘの性状を表１に示す。
【００３３】
【実施例１】
市販の脱メタル触媒（触媒化成工業（株）製：商品名、ＣＤＳ―ＤＭ５）と、市販のアルミナ−ボリア系脱硫触媒（触媒化成工業（株）製：商品名、Ｒ―ＨＡＣ）とを組み合わせて使用し、固定床流通式反応装置を用いて原料油である重質炭化水素油の水素化処理を行った。上記脱メタル触媒および脱硫触媒の性状を表１に示す。反応装置としては、上段に脱メタル触媒８０ｍｌと、下段に脱硫触媒３２０ｍｌとを充填した内径１９ｍｍ、長さ３ｍの反応管を使用した。反応条件を以下に示す。
【００３４】
反応条件：
反応温度　　；　　３９０（℃）
反応圧力　　；　　１５０（ｋｇ／ｃｍ２）
水素／油比　；　　７００（Ｎｍ３／ｋｌ）
ＬＨＳＶ　　；　　０．２０（ｈｒ−１）
水素濃度　　；　　９０（モル％）
水素化処理により得られた水素化処理生成油の性状を、原料油の性状とともに表２に示す。表２から、水素化処理生成油は、原料油に対してニッケル、バナジウム、硫黄化合物および窒素化合物含有量が少なく、芳香族環を含む環式炭化水素の側鎖の平均炭素数が５３．１％増加していることが分かる。
【００３５】
【表１】
2004059775.tif 000002
【００３６】
【表２】
2004059775.tif 000003
【００３７】
【実施例２】
表４に示す性状の市販ＦＣＣ触媒（触媒化成工業（株）製：商品名、ＨＭＲ）を６００℃で２時間焼成した後、該触媒にニッケル（Ｎｉ）１０００重量ｐｐｍおよびバナジウム（Ｖ）１０００重量ｐｐｍをミッチエル（Ｍｉｔｃｈｅｌｌ）法（Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．、Ｐｒｏｄ．Ｒｅｓ．Ｄｅｖ．、１９、２０９（１９８０））に準じて担持した。すなわち、上記触媒にニッケルナフテネートとバナジウムナフテネートとのトルエン溶液を含浸させた後、トルエンを蒸発させ、５００℃にて０．５時間蒸し焼きし、次いで空気中で、６００℃にて１時間焼成した。さらに、触媒性能を平衡触媒と同等にするために、該触媒を８１０℃にて１２時間スチーミングし、再度６００℃にて１時間焼成することにより擬平衡触媒Ａを得た。この触媒Ａを用いて、実施例１で得られた水素化処理生成油の３４３℃＋留分を接触分解原料油として使用し、下記の反応条件で流動接触分解装置（Ｍｉｄｇｅｔ―２）により接触分解反応試験を行った。
【００３８】
反応条件：
反応温度　　；　５３０（℃）
触媒／油比　；　７．０（重量比）
再生温度　　；　６７０（℃）
水素化処理生成油の３４３℃＋留分の性状を表３に、また、接触分解反応試験結果を表５に示す。
【００３９】
表５から、本実施例の接触分解反応試験結果は、比較例２に比較して、転化率、ガソリン収率が高く、ガソリンのオクタン価も高いことが分かる。
【００４０】
【表３】
2004059775.tif 000004
【００４１】
【表４】
2004059775.tif 000005
【００４２】
【表５】
2004059775.tif 000006
【００４３】
【実施例３】
実施例１において、市販の脱メタル触媒（触媒化成工業（株）製：商品名、ＣＤＳ―ＤＭ５）と、参考例１の脱硫触媒Ｘとを組み合わせて使用したこと以外は、実施例１と同様にして重質炭化水素油の水素化処理を行った。また、水素化処理により得られた水素化処理生成油の性状を表２に示す。表２から、水素化処理生成油は原料油に対してニッケル、バナジウム、硫黄化合物および窒素化合物含有量が減少しており、芳香族環を含む環式炭化水素の側鎖の平均炭素数が３８．８％増加していることが分かる。
【００４４】
【実施例４】
実施例２において、実施例３で得られた水素化処理生成油の３４３℃＋留分を接触分解原料油として使用したこと以外は、実施例２と全く同様にして接触分解反応試験を行った。
水素化処理生成油の３４３℃＋留分の性状を表３に、また接触分解反応試験結果を表５に示す。
【００４５】
表５から、本実施例の接触分解反応試験結果も、比較例２と比較して、転化率、ガソリン収率が高く、かつガソリンのオクタン価が高いことが分かる。
【００４６】
【比較例１】
市販の脱メタル触媒（触媒化成工業（株）製：商品名、ＣＤＳ―ＤＭ５）と、市販の脱硫触媒（触媒化成工業（株）製：商品名、ＣＤＳ―Ｒ２５Ｈ）とを組み合わせて使用したこと以外は、実施例１と同様の反応条件および固定床流通式反応装置にて重質炭化水素油の水素化処理を行った。上記脱メタル触媒および脱硫触媒の性状を表１に示す。
【００４７】
また、水素化処理により得られた水素化処理生成油の性状を表２に示す。表２から、水素化処理生成油は原料油に対してニッケル、バナジウム、硫黄化合物および窒素化合物含有量は減少している。しかしながら、芳香族環を含む環式炭化水素の側鎖の平均炭素数も−３．５％と減少していることが分かる。
【００４８】
【比較例２】
実施例２において、比較例１で得られた水素化処理生成油の３４３℃＋留分を接触分解原料油として使用したこと以外は、実施例２と全く同様にして接触分解反応試験を行った。
水素化処理生成油の３４３℃＋留分の性状を表３に、また、接触分解反応試験結果を表５に示す。
【００４９】
【発明の効果】
本発明の重質炭化水素油の水素化処理および接触分解方法においては、水素化処理工程で原料重質炭化水素油中のニッケル、バナジウム、硫黄化合物および窒素化合物含有量を低下させるとともに、芳香族環を含む環式炭化水素の側鎖の平均炭素数が増加した水素化処理生成油を生成し、該生成油を接触分解するため、接触分解工程での分解率、ガソリン収率が高く、コーク生成が少ない。