(57)【要約】【課題】反対面からの圧力による凹凸がインク受理層側の面に浮き出しにくいとともに、像鮮明度に優れるインクジェット記録媒体及びこれを用いた葉書を提供する。【解決手段】紙支持体の少なくとも片方の面に、顔料と結着剤とを含有するインク受理層を設けたインクジェット記録媒体であって、前記インク受理層の表面の像鮮明度が５０％以上であり、かつＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩの紙パルプ試験法Ｎｏ．１８−２に規定する内部結合強さが１２５〜２８０ｍＪである。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙支持体の少なくとも片方の面に、顔料と結着剤とを含有するインク受理層を設けたインクジェット記録媒体であって、前記インク受理層の表面の像鮮明度が５０％以上であり、かつＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩの紙パルプ試験法Ｎｏ．１８−２に規定する内部結合強さが１２５〜２８０ｍＪであることを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
前記インク受理層を設ける前の原紙における前記内部結合強さが１２５〜２８０ｍＪであることを特徴とする請求項１に記載されたインクジェット記録媒体。
【請求項３】
前記インク受理層が湿潤状態にある間に該インク受理層を加熱した鏡面仕上げ面に圧着して乾燥することにより、該インク受理層表面に光沢を付与してなることを特徴とする請求項１または２に記載されたインクジェット記録媒体。
【請求項４】
前記インク受理層が、少なくともアルミナとポリビニルアルコールとを含有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載されたインクジェット記録媒体。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれかに記載されたインクジェット記録媒体を用いたことを特徴とする葉書。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録媒体及びこれを用いた葉書に関し、特に高い光沢感を有し、くじ付き葉書等、インク受理層側の面の反対面に印刷などを施す場合に好適なインクジェット記録媒体及びこれを用いた葉書に関する。
【０００２】
【従来技術】
インクジェット記録方式は、種々の機構によりインクの小滴を吐出し、記録用紙上に付着させることによりドットを形成し、記録を行うものであるが、ドットインパクトタイプの記録方式に比べて騒音がなく、またフルカラー化が容易である上、高速印字が可能であるなどの利点がある。
【０００３】
このインクジェット記録方式に用いられるインクジェット記録媒体に対し要求される特性としては、インク乾燥速度が速いこと、印字濃度が高いこと、インクの溢れや滲みがないこと、更に、インクを吸収することにより用紙が波打ちしないこと等が挙げられる。そして、これらの特性を満たし、さらに記録紙の光沢性を向上させる技術として、キャストコート法を適用した技術が報告されている（例えば、特許文献１〜３参照）。特に、特許文献３には、アルミナ水和物層を設け、６０度鏡面光沢度が２０％以上という高い光沢を有する記録紙が開示されている。
【０００４】
さらに、高いインク吸収性を確保することを目的とし、インクジェット記録媒体の支持体の内部結合強度に着目した技術も報告されている（例えば、特許文献４、５参照）。
【０００５】
【特許文献１】
特開平５−５９６９４号公報（第２頁）
【特許文献２】
特開平６−５５８２９号公報（第２頁）
【特許文献３】
特開２００２−２８３６９７号公報（第２頁）
【特許文献４】
特許第３１７２２９８号公報（特許請求の範囲）
【特許文献５】
特開平０７−２９０８１８号公報
【０００６】
ここで、キャストコート法とは、湿潤状態にあるインク受理層に対し、加熱された鏡面ドラムを圧接することにより、インク受理層表面を光沢仕上げする方法である。そして、このような光沢仕上げを行うことにより、インクジェット記録面に銀塩写真並の光沢感を付与することができる。その結果、高画質のインクジェット記録画像を得られるようになり、様々な用途にインクジェット記録方式が普及しつつある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、一般的な紙表面の光沢感を表す指標として、ＪＩＳ−Ｚ８７４１で定める２０度鏡面光沢、７５度鏡面光沢が用いられている。しかしながら、インク受理層表面を目視したときの光沢感や微細な凹凸感と、上記指標とが必ずしも相関しないことが多々あった。そのため、インクジェット記録媒体の光沢感を一定範囲に管理することが困難であった。
一方で、像鮮明度という指標が知られている。この像鮮明度は、表面に映った反射像の鮮明さを示す指標であるが、上記した光沢感の目視評価にこの指標を用いる技術は報告されていない。
【０００８】
又、上記インクジェット記録媒体の場合、光沢感はあるものの反対面からの圧力により記録面に凹凸が生じ、その凹凸が陰影となって目立ちやすいという問題がある。特に、表面の平滑性が高く、上記像鮮明度が高いインクジェット記録媒体において大きな問題となる。特に、この記録紙を葉書に用いると、宛名面にボールペン等で記載した宛名が反対面である記録面にエンボス状に浮き出てしまう。又、年賀状等のくじ付き葉書の場合は、宛名面下欄のくじ番号が凸版印刷で印字されるため、この印字部分の凹凸が記録面に浮き出る。
【０００９】
なお、これらの問題は、支持体がプラスチックフィルム支持体であるインクジェット記録媒体では生じにくい。しかし、インクジェット記録媒体の支持体は、環境に対する配慮の高まりから、再利用の難しいフィルムよりも、再生紙として再利用可能な紙の需要が高まっており、紙支持体を用いたインクジェット記録媒体における像鮮明度の向上、凹凸の浮出し抑制が是非とも必要となる。従って、本発明の目的は、紙支持体を用いた場合に像鮮明度に優れると共に、反対面からの圧力による凹凸がインク受理層側の面に浮き出しにくいインクジェット記録媒体及びこれを用いた葉書を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決するために種々検討した結果、インクジェット記録層の光沢度を像鮮明度で評価することで、銀塩写真に類する鏡面様の光沢感を適切に評価でき、光沢感を一定範囲に管理できることを見出した。
又、本発明者らは、インクジェット記録媒体の内部結合強さを高くすることで、インク受理層表面の高い像鮮明度を維持しつつ、反対面からの圧力による凹凸がインク受理層面へ浮き出すことを抑制することができることを見いだした。さらに本発明者等は、インク受理層形成後のインクジェット記録媒体の内部結合強さと、原紙の内部結合強さとに大きな差異が見られず、そのため、原紙の段階で内部結合強さを管理できることも見出した。
従って、本発明の上記の目的は、紙支持体の少なくとも片方の面に、顔料と結着剤とを含有するインク受理層を設けたインクジェット記録媒体であって、前記インク受理層の表面の像鮮明度が５０％以上であり、かつＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩの紙パルプ試験法Ｎｏ．１８−２に規定する内部結合強さが１２５〜２８０ｍＪであることを特徴とするインクジェット記録媒体によって達成された。
前記インク受理層を設ける前の原紙における前記内部結合強さが１２５〜２８０ｍＪである場合も、同様に反対面からの圧力による凹凸がインク受理層側の面に浮き出しにくい。
又、前記インク受理層が湿潤状態にある間に該インク受理層を加熱した鏡面仕上げ面に圧着して乾燥することにより、該インク受理層表面に光沢を付与した場合、あるいは前記インク受理層が少なくともアルミナとポリビニルアルコールとを含有する場合に、インク受理層の光沢が向上し像鮮明度にも優れる。
また、上記の目的は、本発明のインクジェット記録媒体を用いた葉書によっても達成された。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明は、以下に述べる内部結合強さを１２５〜２８０ｍＪとすることにより、インク受理層表面の像鮮明度を維持しつつ、反対面からの圧力による凹凸がインク受理層面へ浮き出すのを抑制し、又、像鮮明度によりインク受理層表面の光沢感を評価、管理するものである。
本発明のインクジェット記録媒体は、紙支持体の少なくとも片方の面にインク受理層を設けて構成されるが、記録媒体全体の内部結合強さが上記範囲にあることが必要である。
【００１２】
ここで、内部結合強さは、ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩの紙パルプ試験法（２０００年版）Ｎｏ．１８−２に規定されたものであり、試験片を厚み方向へ引き離す力を負荷したときの剥離強度を示す指標である。そして、本発明者らが研究したところ、インクジェット記録媒体においては、厚み方向の剥離が塗工層側よりは紙支持体側で起きることが多く、従って、紙支持体の厚み方向の強度（層間強度）を向上させることが内部結合強さの向上につながることを突き止めた。
【００１３】
そこで、本発明においてはインクジェット記録媒体又は原紙の内部結合強さを１２５〜２８０ｍＪとし、好ましくは１２５〜２００ｍＪに規定する。内部結合強さが１２５ｍＪ未満であると、インク受理層面への凹凸を抑制できない。一方、２８０ｍＪを超えると凹凸の浮き出しは目立たなくなるが、インク吸収性が悪化し、又、インクジェット記録媒体の製造過程で生じるカールの除去が困難になったり、インクジェット記録媒体の剛度が増しプリンター搬送性が悪くなるなど、使用上の問題が生じる。内部結合強さを大きくするとインク受理層面の凹凸を抑制できる理由は明らかではないが、内部結合強さの大きい記録媒体は原紙のパルプ繊維間結合強度が高くなっていると考えられ、このため記録媒体の一の面から圧力が負荷されても他の面が変形しにくいことが考えられる。
【００１４】
なお、本発明において内部結合強さが１２５〜２８０ｍＪという場合、インクジェット記録媒体を構成する原紙、インク受理層、及び他の層のいずれの内部結合強さも１２５〜２８０ｍＪであることはいうまでもないが、インク受理層を塗工する前の原紙の内部結合強さ自体はこの範囲外でもよい。つまり、内部結合強さが上記範囲外の原紙に塗工層を設けることにより、原紙を強化等してその内部結合強さを１２５〜２８０ｍＪに調整してもよい。但し、製造管理の観点からは、予め内部結合強さが１２５〜２８０ｍＪに管理された原紙を用いた方が安定した製造ができるので好ましい。なお、本発明における原紙とは、インク受理層を塗工する前の状態を示し、サイズプレス等を行う前の紙支持体の他、紙支持体に表面サイズを施した後のものも含む。
【００１５】
原紙の内部結合強さを１２５ｍＪ以上とする方法としては、以下がある。
１）パルプの濾水度を下げる方法
原紙の層間密度を高めるべく、パルプの濾水度を２５０〜４００ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．（カナダ標準ろ水度）、より好ましくは、２５０〜３５０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．とする。濾水度が４００ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．を超えると、内部結合強さを高くすることができず、又、原紙の地合が悪化する。濾水度が２５０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．未満であると、内部結合強さは高くなるが、抄紙時のパルプの水切れ性が悪化するため、抄紙し難くなったりカールの制御が困難になるので好ましくない。
２）紙中填料の量を下げる方法
紙支持体中の内添填料の量をパルプに対して２〜２５重量％とする。填料が２重量％未満であると、原紙でのインク吸収性が不足するため、インク受理層の塗工量を増やす必要が生じる。一方、填料が２５重量％を超えると、紙力が低下し、内部結合強さも低下するので好ましくない。
３）原紙中の紙力増強剤の量を増やす方法
原紙に内添する紙力増強剤の量を、パルプに対して０〜０．３重量％、より好ましくは０〜０．２重量％とする。但し、０．３重量％を超えると、原紙の地合いが悪化する等の問題が生じるので上記範囲とする。紙力増強剤としては、カチオン化デンプン、植物性ガム、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロース等を用いることができ、特にポリアクリルアミドが好ましい。
４）原紙抄造時のサイズプレス液に紙力増強剤を配合する方法
サイズプレス液に紙力増強剤を配合する。紙力増強剤としては、酸化デンプン、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等を用いることができ、特にポリアクリルアミドが好ましい。
５）抄紙時のウェットプレス圧を上げる方法
操業に差し支えない範囲でウェットプレス圧を上げる。
さらに、これらの方法を適宜組み合わせてもよい。
【００１６】
次に、像鮮明度について説明する。本発明の像鮮明度は、ＪＩＳ−Ｋ  ７１０５に規定される方法（反射法による像鮮明度の測定）に従うが、測定光の入射方向を原紙の抄造方向（ＭＤ方向、ｍａｃｈｉｎｅ  ｄｏｒｅｃｔｉｏｎ）と平行にし、反射角６０度、光学くし幅を２ｍｍとして測定したものである。
【００１７】
そして、本発明においては像鮮明度を５０％以上とし、好ましくは６５〜９０％とする。像鮮明度が５０％未満であると、光沢感が低下し、銀塩写真に匹敵する画像品質が得られない。又、９０％を超えるとインク受理層の変形が目立ち易くなるので好ましくない。
【００１８】
像鮮明度を高くする方法としては、以下がある。
１）原紙の地合いを向上させる方法
紙中填料の量を増やす、抄紙のＪ／Ｗ比（紙料の吐出速度／抄紙ワイヤーの速度）を変更する等の方法により、原紙の地合いを向上させると像鮮明度が高くなる。
２）インク受理層中の顔料に含まれるアルミナの割合を増やす方法
インク受理層中の顔料に含まれるアルミナの割合を５０〜１００重量％とすると、像鮮明度が高くなる。
３）インク受理層に含まれるポリビニルアルコールの凝固液の濃度を低下させる方法
インク受理層の結着剤として後述するポリビニルアルコールを用いた場合、凝固液を用いてインク受理層に光沢を付与するが、この凝固液中の凝固剤（例えばほう酸）濃度を０．５〜１０重量％とし、より好ましくは１〜８重量％とする。凝固剤濃度が０．５重量％未満であると、インク受理層の塗工液が充分に凝固せず、製造が困難となる。又、凝固剤濃度が１０重量％を超えると、塗工液が強く凝固し過ぎるために圧着性が低下し、鏡面仕上面を充分に転写できなくなるため像鮮明度を向上できない。
【００１９】
次に、本発明を構成する紙支持体や塗工層について説明する。
本発明において使用する紙支持体は、主として木材パルプに填料を内添したものを抄紙してなる。木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等を用いることができる。さらに、必要に応じて他の植物性繊維、合成繊維、又は無機繊維を上記木材パルプに配合してもよい。又、これらの各種パルプを単独または任意の割合で混合して使用することが可能である。特に、化学パルプを用いるのが好ましく、ＬＢＫＰのみを用いるとより好ましい。なお、上記各パルプの種類を示す略記号は、ＪＩＳ紙パルプ用語に準拠したものである。
【００２０】
木材パルプに内添する填料は、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カルシウム・マグネシウム炭酸塩、カオリン、焼成クレー、ベントナイト、セリサイト、ゼオライト、タルク等の天然珪酸塩や、合成珪酸アルミニウム、合成珪酸カルシウム等の合成珪酸塩、珪藻土や合成シリカ等の珪酸、水酸化アルミニウムや擬ベーマイト等のアルミニウム水和物、又は、硫酸カルシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛等の公知の填料を用いることができる。特に、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、二酸化チタンを用いることが好ましい。
【００２１】
填料の配合量は、特に制限されないが、紙支持体中に２〜２５重量％配合するのが好ましい。配合量が２重量％未満であると、支持体の地合いが悪化することに起因してインク受理層（インク受理層）表面の光沢感や像鮮明度が低下する。又、２５重量％を超えると、支持体の強度が低下して内部結合強さが低くなる他、インク受理層を形成する際に断紙する可能性が高くなり、生産性を低下させる。従って、上記問題が生じない範囲に配合量を設定する必要がある。特に葉書に用いる際にはインクジェット記録媒体に高い不透明度とオフセット印刷に耐えうる表面強度が求められるが、この要求を満足させるため、二酸化チタンを紙支持体中に４重量％以下の配合量で用いることが好ましい。４重量％を超えても効果が飽和するとともに、抄紙の際生じる排水に二酸化チタンが混入する問題が生じる。
【００２２】
紙支持体を抄造する方法は、通常の抄紙法を適用でき、上記パルプを叩解して填料を配合し、さらに必要に応じて公知のサイズ剤、定着剤、歩留向上剤、紙力増強剤等の各種添加剤を加えた後、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等で抄紙すればよい。なお、紙支持体のｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでもよい。
【００２３】
インク受理層は、顔料と結着剤とを含有するインク受理層からなる。このインク受理層は、単層又は複数の層から形成されている。顔料は公知の顔料の中から適宜選択することが出来る。具体例としては、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、酸化亜鉛等が挙げられ、これらは単独で又は複数混合して用いてもよい。このうち、アルミナは、水酸化アルミニウムを焼成すること等によって得られるアルミニウムの酸化物であり、インク受理層の光沢度ひいては像鮮明度を向上させる効果がある。アルミナの結晶形態は数多く知られており、例えばα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ等をあげることができるが、インク受理層の光沢をより一層向上させる点で、アルミナ、特にγ−アルミナを用いると好ましい。アルミナの粒子径やＢＥＴ比表面積は必要に応じて適宜選択することが出来るが、インク受理層の光沢及び像鮮明度を向上させる点で、平均粒径（レーザー回折法で測定）が１．０〜４．０μｍのアルミナ（特にγ−アルミナ）を用いることが好ましく、特に１．５〜３．３μｍのものが好ましい。
【００２４】
結着剤としては、皮膜を形成することができる高分子化合物であればいずれのものでも使用することができる。具体的にはポリビニルアルコール、カルボン酸変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール、アセトアルデヒド基変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール樹脂、酸化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、スチレン−アクリル樹脂及びその誘導体、スチレン−ブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、塩化ビニルエマルジョン、ウレタンエマルジョン、尿素エマルジョン、アルキッドエマルジョン及びこれらの誘導体等を単独で使用しても複数を併用してもよい。本発明においてはインク受理層表面に銀塩写真並の光沢感を付与し像鮮明度を向上させる点において、ポリビニルアルコール（変成物を含む）を用いることが好ましい。
【００２５】
インク受理層中の結着剤の配合量は、必要なインク受理層強度が得られる限り特に限定されるものではないが、顔料１００重量部に対して５重量部〜３０重量部であることが好ましく、２０重量部以下であることがより好ましい。結着剤の配合量が少ないとインク受理層の強度が低下しやすく、配合量が多いとインク吸収性が低下しやすい。また、結着剤中にポリビニルアルコールを配合する場合、配合量が少ないと白紙光沢（インクジェット印字前のインク受理層の光沢）が向上しない傾向にあるため、結着剤成分中のポリビニルアルコールを３０重量％以上とすることが好ましく、より好ましくは５０重量％以上とする。
【００２６】
本発明において、インク受理層の顔料としてγ−アルミナとコロイダルシリカを併用し、結着剤としてポリビニルアルコールをした場合に、特にインク受理層表面の光沢感を向上させ、銀塩写真並みの光沢感を付与し、像鮮明度を向上させることができる。
【００２７】
又、本発明においては、前述支持体に顔料と結着剤からなるインク受理層を設け、該インク受理層が湿潤状態にある間に、該インク受理層を加熱した鏡面仕上げ面に圧着して乾燥することにより、該インク受理層表面に光沢を付与し像鮮明度を向上させることができる。この加工法はキャストコート法と称され、具体的には、基紙表面に設けられた湿潤状態の塗工層に鏡面加工された円筒外面を有する加熱されたドラムを圧接させて紙表面を光沢状に仕上げるウエットキャストコーティング法、後述する凝固（ゲル化）キャストコーティング法、及び基紙表面に設けられた湿潤状態の塗工層を一旦乾燥させた後、再湿潤液を塗布することによって可塑化させられた塗工層に、上記ドラムを圧接させて紙表面を光沢状に仕上げるリウエットキャストコーティング法があるが、何れの方法を用いてもよい。
【００２８】
特に、本発明においては、凝固キャストコート法を用いることが好ましい。この方法は、インク受理層中の結着剤を凝固（ゲル化）可能な処理液をこのインク受理層に塗布した後、そのインク受理層が湿潤状態にある間に加熱した鏡面仕上げ面（上記ドラム）にプレスロールを介してインク受理層を圧着し、乾燥させてインク受理層表面に光沢を付与するものである（例えば紙パルプ製造技術シリーズ８  コーティング（１９９３年８月１７日発行、紙パルプ技術協会編集発行）参照）。さらに、インク受理層に処理液を塗布する際、インク受理層が湿潤状態にあることが好ましい。このようにすると、ドラムの鏡面仕上げ面がインク受理層に転写され易くなりインク受理層表面の微小な凹凸を少なくすることができるので、銀塩写真並の光沢感を得やすく像鮮明度を向上できる。
【００２９】
又、凝固キャストコート法を用いる際、結着剤としてポリビニルアルコールを使用する場合は、これを凝固させる機能を有する処理液として、例えば、ほう酸及びほう酸塩を用いることができる。但し、ほう酸塩又は、ほう酸を単独で使用すると以下の問題が生じる場合があるので、ほう酸塩とほう酸とを混合した処理液を用いることが好ましい。
【００３０】
つまり、ほう酸塩を単独で用いた場合には、ほう酸塩とインク受理層中のポリビニルアルコールとの凝固作用が強いためインク受理層が硬くなり、ドラムの鏡面仕上げ面のインク受理層への転写が充分行えず、良好な光沢面を得難い場合がある。一方、ほう酸を単独で用いた場合には、ほう酸とインク受理層中のポリビニルアルコールとの凝固作用が充分でないため、処理液をインク受理層に塗布するロールに軟凝固状態のインク受理層が付着することがあり、インク受理層が良好な凝固状態になり難い。この場合、処理液中のほう酸濃度を上げてポリビニルアルコールの凝固作用を強くしようとしても、ほう酸の溶解度が低いことから、処理液中ほう酸濃度には上限があるため、インク受理層を所望の硬さに凝固させることが難しい。
【００３１】
以上のことから、ほう酸塩とほう酸を混合して使用することで、ポリビニルアルコールの凝固状態が調整しやすくなり、良好な光沢感を有するインクジェット記録媒体が得られる。処理液中のほう酸塩とほう酸の配合比は、無水物換算後の重量比として、ほう酸塩／ほう酸＝１／４〜２／１の間であることが好ましい。ほう酸塩とほう酸の配合比が１／４未満では、ほう酸の割合が多くなりすぎてインク受理層中のポリビニルアルコールの凝固が不充分になり、処理液塗布ロールに軟凝固のインク受理層が付着し、インク受理層が良好な湿潤状態とならない場合がある。一方、上記配合比が２／１を越える場合には、インク受理層中のポリビニルアルコールが硬く凝固しすぎ、インク受理層が硬くなるので、ドラムの鏡面仕上げ面のインク受理層への転写が充分行えず、良好な光沢面を得難い。
【００３２】
本発明で用いられるほう酸塩としては、ほう砂、オルトほう酸塩、二ほう酸塩、メタほう酸塩、五ほう酸塩、および八ほう酸塩等を挙げることができる。なお、ほう酸塩は特にこれらに限定されるものではないが、コスト、入手性等の観点からは、ほう砂を用いることが好ましい。処理液中のほう酸塩及びほう酸の濃度は必要に応じて適宜調整することができるが、処理液中のほう酸塩とほう酸の濃度の合計が、無水物換算で１〜８重量％の範囲であることが好ましい。ほう酸塩及びほう酸の濃度、特にほう酸塩の濃度が高すぎるとポリビニルアルコールの凝固が強くなりすぎ、白紙光沢度が低下する傾向にある。また、ほう酸の濃度が高いと処理液中にほう酸が析出しやすくなるので、処理液の安定性が悪くなる。
【００３３】
インク受理層用塗工液および処理液には、必要に応じて剥離剤を添加することが出来る。添加する剥離剤の融点は９０〜１５０℃であることが好ましく、特に９５〜１２０℃であることが好ましい。上記の範囲であれば剥離剤の融点がドラムの鏡面仕上げ面の表面温度とほぼ同等であるため、剥離剤としての能力が最大限に発揮される。剥離剤は、上記特性を有している限り特に限定されるものではない。
【００３４】
また、本発明で使用するインク受理層用塗工液及び処理液には、本発明の効果を損なわない程度に顔料分散剤、保水剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、着色剤、耐水化剤、湿潤剤、蛍光染料、紫外線吸収剤、カチオン性高分子電解質等を適宜添加することができる。
【００３５】
そして、支持体上にインク受理層を設ける方法は、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター等の公知の塗工機を用いた方法の中から適宜選択すれば良い。処理液を塗布する方法は、インク受理層に塗布できる限り特に制限されず、公知の方法（例えばロール方式、スプレー方式、カーテン方式等）の中から適宜選択して用いることができる。
【００３６】
インク受理層の塗工量は、支持体（原紙）の表面を覆い、かつ十分なインク吸収性が得られる範囲で任意に調整することができるが、インクジェットの印字濃度を高くしつつインク吸収性を向上させる観点から、片面当たり、固形分換算で５〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましく、生産性を加味すると１０〜２５ｇ／ｍ２であることが特に好ましい。３０ｇ／ｍ２を超えると鏡面ドラムからの剥離性が低下し、塗工したインク受理層が鏡面ドラムに付着するなどの問題を生じる場合がある。特に、インクジェット記録媒体としてインク吸収性が大きく要求される場合は、インク受理層の塗工量を大きくする必要があるが、この場合、支持体とインク受理層の間にアンダーコート層を設けても良い。また、インクジェット記録面と反対側の面に、種々の機能を有するバックコート層を設けてもよい。
【００３７】
アンダーコート層は、インク吸収性の他、記録媒体からインク受理層が剥離しないための強度を有することが必要である。アンダーコート層は顔料と結着剤を含有し、これらは前述のインク受理層について説明した顔料や結着剤の中から適宜選択して使用することができる。具体的には、顔料としてシリカと炭酸カルシウムを用い、結着剤としてポリビニルアルコールを用いると、インク吸収性に優れ、インク受理層の剥離のない強度を有するアンダーコート層を形成することができる。アンダーコート層用の塗工液としては、本発明の効果を損なわない程度に顔料分散剤、保水剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、着色剤、耐水化剤、湿潤剤、蛍光染料、紫外線吸収剤、カチオン性高分子電解質等を適宜添加することができる。又、支持体上にアンダーコート層を設ける方法は、インク受理層の形成方法について既に説明したのと同様であるので説明を省略する。
【００３８】
以上のように、内部結合強さを規定することで、紙支持体の層間強度が高くなり、紙支持体の一の面から圧力が負荷されても他の面が変形しにくくなると考えられるので、インク受理層面への凹凸の浮き出しを抑制できるとともに、像鮮明度が向上する。
【００３９】
特に、高い光沢感及び像鮮明度を有するインク受理層を有するインクジェット記録媒体の場合、光沢感が低いマットタイプのインクジェット記録媒体に比べて裏面からの圧力の影響を受けやすく、上記した浮き出しが生じやすいので、本発明の有用性が高い。とりわけ、インク受理層にγ−アルミナとポリビニルアルコールを含有させる場合は、インク受理層の光沢が顕著に向上し上記欠陥が生じやすくなるので、本発明の有用性が大である。
【００４０】
なお、インクジェット記録媒体のインク受理層側の面に裏面の凹凸が浮き出る問題は、インクジェット記録媒体を用いた葉書の場合により顕著となる。つまり、葉書の場合、インク受理層面を通信面（文面）とすると、反対面である宛名面に文字等を記載する必要上、この文字等をボールペン等で記載した場合に押圧による凹凸がインク受理層面に浮き出る。又、年賀状等のくじ番号付き葉書の場合、宛名面下欄のくじ番号が凸版印刷で印字されているため、反対面であるインク受理層面に印字部分がエンボス状に浮き出る。従って、インクジェット記録媒体を用いた葉書において、本発明の有用性がとりわけ大となる。
【００４１】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例によって更に詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。又、特に断らない限り、以下に記載する「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」及び「重量％」を表す。
【００４２】
実施例１．
ろ水度２７０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．の広葉樹晒クラフトパルプ（Ｌ−ＢＫＰ）１００部からなるパルプに、二酸化チタン４．０部、タルク５．０部、カチオン化でんぷん０．４部、バンド剤（硫酸アルミニウム）１．０部、合成サイズ剤（ＷＳＡ−３０：荒川化学製の製品名）０．５部、内添用紙力増強剤（ポリストロン６７８−２０：荒川化学製の製品名）０．２部、および歩留まり向上剤０．０２部を添加してパルプスラリーを調製し、このスラリーから抄紙機を用いて抄紙して紙支持体を得た。この紙支持体の両面に、サイズプレス装置によって片面当たりの乾燥塗工量が１．５ｇ／ｍ２となるように酸化デンプン（５％溶液）を塗工して坪量１７０ｇのインクジェット記録媒体用原紙を得た、さらに、一方の面に、アンダーコート層となる下記塗工液Ａをその乾燥塗工量が７ｇ／ｍ２となるようブレード方式で塗工し、坪量１８０ｇのインクジェット記録媒体用アンダー紙を得た。
塗工液Ａ：顔料として、炭酸カルシウム複合合成シリカ（ＦＭＴ−ＩＪ５１１：ファイマテック社の製品名）１００部、結着剤として、完全ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：株式会社クラレの製品名）を２０部配合して、固形分濃度２０％の塗工液を調製した。
【００４３】
上記アンダー紙の前記アンダーコート層上に、下記塗工液Ｂを乾燥塗工量が１８ｇ／ｍ２となるようロールコーターで塗工し、インク受理層とした。このインク受理層が湿潤状態にあるうちに下記凝固液Ｃを用いて凝固させ、次いでプレスロールを介して１０５℃に加熱された鏡面ドラム表面に２０秒間圧着して鏡面を写し取り、坪量１９８ｇのインクジェット記録媒体を得た。
塗工液Ｂ：顔料として高純度アルミナ７０部（ＡＫＰ−Ｇ０１５：住友化学株式会社の製品名、平均粒径２．２μｍ）とコロイダルシリカ４０部（サイロジェット７０３Ｃ：ＧＲＡＣＥ社の製品名、粒径０．３６μｍ）、結着剤として、部分ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２２４：株式会社クラレの製品名、重合度２４００、ケン化度８８．０％）２０部、インク定着剤３．０部、および消泡剤０．２部を配合して、固形分濃度２８％の塗工液を調製した。
凝固液Ｃ：水中にホウ砂（無水物換算）１．５部とホウ酸３部、および剥離剤（メイカテックスＨＰ−５０：明成化学工業株式会社の製品名）０．２５部（固形分換算）を配合し、固形分濃度６％の凝固液を調製した。
【００４４】
実施例２．
内添填料として二酸化チタンを２．５部とし、タルクを添加しなかったこと以外は、実施例１と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【００４５】
実施例３．
パルプのろ水度を３３０ｍｌとし、内添填料としてタルクを添加せず、さらにサイズプレスに８％酸化デンプン溶液を用いて片面当たりの乾燥塗工量を２．０ｇ／ｍ２としたこと以外は、実施例２と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【００４６】
実施例４．
サイズプレス液に８％酸化デンプン溶液と０．３％ポリアクリルアミド（ポリマセットＨＰ−７１０：荒川化学製の製品名）の混合液を用いたこと以外は、実施例３と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【００４７】
実施例５．
紙支持体の材料として、ろ水度３３０ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．の広葉樹晒クラフトパルプ８０部と、ろ水度４００ｍｌＣ．Ｓ．Ｆ．の針葉樹晒クラフトパルプ（Ｎ−ＢＫＰ）２０部を用い、内添填料としてタルクを添加せず、さらに内添填料として紙力増強剤を０．３部添加したこと以外は、実施例１と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【００４８】
実施例６．
インク受理層を形成する塗工液として、下記塗工液Ｄを用いたこと以外は、実施例１と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
塗工液Ｄ：顔料として高純度アルミナ２５部（ＡＫＰ−Ｇ０１５：住友化学株式会社の製品名、平均粒径２．２μｍ）と合成非晶質シリカ７５部（サイロジェット７０３Ｃ：ＧＲＡＣＥ社の製品名、粒径０．３６μｍ）、結着剤として、部分ケン化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２２４：株式会社クラレの製品名、重合度２４００、ケン化度８８．０％）２０部、インク定着剤３．０部、および消泡剤０．２部を配合して、固形分濃度２８％の塗工液を調製した。
【００４９】
比較例１．
内添填料としてタルク及び紙力増強剤を添加しなかったこと以外は、実施例２と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【００５０】
比較例２．
パルプのろ水度を３４０ｍｌとし、内添填料としてタルク及び紙力増強剤を添加しなかったこと以外は、実施例２と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
【００５１】
比較例３．
湿潤状態にあるインク受理層の凝固液として、下記凝固液Ｅを用いたこと以外は、実施例１と全く同様にしてインクジェット記録媒体を得た。
凝固液Ｅ：水中にホウ砂（無水物換算）１．５部とホウ酸３部、及び剥離剤（メイカテックスＨＰ−５０：明成化学工業の製品名）０．２５部（固形分換算）を配合し、固形分濃度１０％の凝固液を調製した。
【００５２】
各実施例及び比較例における組成、製造条件を表１に示す。なお、表中のＰＡＭはポリアクリルアミドの略である。
【００５３】
【表１】
2004291572.tif 000002
【００５４】
各実施例及び比較例について、内部結合強さ、インク受理層の像鮮明度、及び、インク受理層の変形を以下の方法で評価した。
１）内部結合強さ
熊谷理機工業製インターナルボンドテスターを用いて、ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．１８−２に準じて原紙及びインクジェット記録媒体のＭＤ方向の内部結合強さを測定した。但し、テスターのホルダ（固定）側に紙支持体面を貼り付け、アングル（移動）側にインク受理層面を貼り付け、測定した。
２）像鮮明度
インク受理層表面の像鮮明度を、測定光の入射方向を原紙の抄造方向（ＭＤ方向）に平行とし、反射角を６０度、光学くし幅２ｍｍとした他は、ＪＩＳ  Ｋ７１０５の方法に示された像鮮明度の反射法の測定条件に準じて測定した。像鮮明度が５０％以上であれば、銀塩写真並みの光沢感を有するものとなる。
３）インク受理層の変形
プリューフバウ凸版印刷機を用い、インク受理層の反対面に引圧５０Ｎ／ｃｍの凸版印刷を施した際の、インク受理層に生じた変形を目視で評価した。
◎：変形が全く見られない状態
○：変形がわずかに認められる状態
△：変形がやや認められるが実用上差し支えない状態
×：変形が認められる状態
評価記号が◎、○、△である場合は、インク受理層の変形による画質の低下は殆ど認められず、銀塩写真に匹敵する高画質のインクジェット記録画像を得ることができる。得られた結果を表２に示す。
【００５５】
【表２】
2004291572.tif 000003
【００５６】
表２から明らかなように、本発明の実施例１〜６では、像鮮明度、耐変形性がともに優れていることが実証された。一方、原紙及び記録媒体の内部結合強さが１２５ｍＪ未満の比較例１、２の場合、耐変形性が悪化した。このようなことから、原紙又は記録媒体の内部結合強さを１２５ｍＪ以上とすることが必要なことがわかる。
【００５７】
また、インク受理層の鏡面仕上げが不充分な比較例３の場合は、像鮮明度が５０％未満となって光沢感が低下した。このようなことから、インク受理層の像鮮明度を５０％以上とすることが必要なことがわかる。なお、比較例３では、そもそも光沢感が低いため、変形が目立たず、見かけ上耐変形性が優れているように見える。
【００５８】
【発明の効果】
本発明においては、内部結合強さを１２５ｍＪ以上とすることで、紙支持体の層間強度が高くなり、反対面からの圧力による凹凸がインク受理層側の面に浮き出しにくいとともに、インク受理層の像鮮明度を５０％以上に管理することで、光沢感の高いインクジェット記録媒体を得ることができる。