(57)【要約】【課題】加工工程の裁断時における加工屑（切りくず）の発生を抑えた感光性転写材料を提供する。【解決手段】仮支持体上に、熱可塑性樹脂層とアルカリ可溶な中間層と顔料を含むアルカリ可溶な感光性樹脂層とを前記仮支持体側から順に有する感光性転写材料であって、前記中間層の２５℃、３０％ＲＨ環境下における破壊伸度を５％以上とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
仮支持体上に、熱可塑性樹脂層とアルカリ可溶な中間層と顔料を含むアルカリ可溶な感光性樹脂層とを前記仮支持体側から順に有する感光性転写材料において、前記中間層の２５℃、３０％ＲＨ環境下における破壊伸度が５％以上であることを特徴とする感光性転写材料。
【請求項２】
前記破壊伸度が１０％以上である請求項１に記載の感光性転写材料。
【請求項３】
前記中間層がポリビニルアルコールを含む請求項１又は２に記載の感光性転写材料。
【請求項４】
前記中間層がポリマーラテックスを含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の感光性転写材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感光性転写材料に関し、特に、カラー液晶表示装置の液晶表示用カラーフィルタの製造に好適であって、凹凸のある基体面に良好に乾式転写することができる感光性転写材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
仮支持体上に、熱可塑性樹脂層、アルカリ可溶な中間層、及び顔料を含むアルカリ可溶な感光性樹脂層がこの順に設けられてなる、液晶セル用カラーフィルターを作成するための感光性転写材料は従来から知られている（例えば、特許文献１〜２参照）。
【０００３】
これらの感光性転写材料では、感度、成膜性の点で好適であるとの観点から、中間層のバインダーとしてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が用いられている。一方、熱可塑性樹脂層のバインダーとしては、種々のポリマーを用いることができるが、ガラス基板へのラミネートを行うために、弾性率の低い素材を使うことが必要とされる。
【０００４】
このような感光性転写記録材料を加工工程で裁断した場合には、その裁断部分で中間層が割れて加工屑（切りくず）が発生する問題があった。すなわち、この切りくずは大きさが数μｍ程度の小さなものであるが、被裁断物である感光性転写材料の表面に付着すると、その後のカラーフィルタの製造工程で露光をした場合にその付着部への露光が行われず、最終的に得られたカラーフィルタの画素欠陥の原因となる。特に、近年の精密なカラーフィルタにおいては、この画素欠陥は商品品位を大きく低下させるので、加工工程での切りくず発生のない感光性転写材料が望まれていた。
【０００５】
【特許文献１】
特開平５−１７３３２０号公報
【特許文献２】
特開平１１−１４９００８号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における問題を解決し、加工工程の裁断時における加工屑（切りくず）の発生を抑えた感光性転写材料を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。すなわち、
＜１＞  仮支持体上に、熱可塑性樹脂層とアルカリ可溶な中間層と顔料を含むアルカリ可溶な感光性樹脂層とを前記仮支持体側から順に有する感光性転写材料において、前記中間層の２５℃、３０％ＲＨ環境下における破壊伸度が５％以上であることを特徴とする感光性転写材料である。
＜２＞  前記破壊伸度が１０％以上である前記＜１＞に記載の感光性転写材料である。
＜３＞  前記中間層がポリビニルアルコールを含む前記＜１＞又は＜２＞に記載の感光性転写材料である。
＜４＞  前記中間層がポリマーラテックスを含む前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の感光性転写材料である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の感光性転写材料について詳細に説明する。
本発明の感光性転写材料は、仮支持体上に、熱可塑性樹脂層とアルカリ可溶な中間層と顔料を含むアルカリ可溶な感光性樹脂層とを前記仮支持体側から順に有して構成され、必要に応じて他の層が設けられてもよい。
【０００９】
本発明において、アルカリ可溶とは、下記アルカリ性物質の水溶液、又はこれに水と混和性のある有機溶媒を混合したものに可溶であることをいう。
【００１０】
上記の適当なアルカリ性物質としては、アルカリ金属水酸化物類（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）、アルカリ金属メタケイ酸塩類（例えば、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類（例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド）、燐酸三ナトリウムなどが挙げられる。水溶液中のアルカリ性物質の濃度は０．０１〜３０質量％が好ましく、ｐＨとしては８〜１４が好ましい。
【００１１】
水と混和性のある有機溶剤の適当なものとして、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カブロラクタム、Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。水と混和性の有機溶剤の濃度としては、０．１〜３０質量％が好ましい。また、これに更に公知の界面活性剤を添加することができ、この場合の界面活性剤の濃度は０．０１〜１０質量％が好ましい。
【００１２】
−熱可塑性樹脂層−
前記熱可塑性樹脂層は、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ゴム系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、又はこれらの共重合体などの樹脂成分で構成することができる。熱可塑性樹脂層を構成する樹脂成分は、必ずしもアルカリ可溶である必要はないが、アルカリ可溶であることが望ましい。
【００１３】
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂成分としては、具体例として、エチレンとアクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル３元共重合体、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのケン化物、または「プラスチック性能便覧」（日本プラスチックエ業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、１９６８年１０月２５日発行）に記載の有機高分子のうちアルカリ水溶液に可溶なもの、等から選択することができる。
【００１４】
これらの樹脂は、以下のように樹脂Ａ及びＢの２種類を混合して用いることが好ましい。すなわち、
上記の樹脂の中で、重量平均分子量５万〜５０万（ガラス転移温度Ｔｇ＝０〜１４０℃）の範囲にある樹脂（以下、「樹脂Ａ」ともいう。）から、好ましくは重量平均分子量６万〜２０万（Ｔｇ＝３０〜１１０℃）の範囲にある樹脂から選択したものを使用できる。
【００１５】
樹脂Ａの具体例としては、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５５−３８９６１号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭６１−１３４７５６号、特公昭５９−４４６１５号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５４−９９４１８号、特開昭５４−１３７０８５号、特開昭５７−２０７３２号、特開昭５８−９３０４６号、特開昭５９−９７１３５号、特開昭６０−１５９７４３号、ＯＬＳ３５０４２５４号、特開昭６０−２４７６３８号、特開昭６０−２０８７４８号、特開昭６０−２１４３５４号、特開昭６０−２３０１３５号、特開昭６０−２５８５３９号、特開昭６１−１６９８２９号、特開昭６１−２１３２１３号、特開昭６３−１４７１５９号、特開昭６３−２１３８３７号、特開昭６３−２６６４４８号、特開昭６４−５５５５１号、特開昭６４−５５５５０号、特開平２−１９１９５５号、特開平２−１９９４０３号、特開平２−１９９４０４号、特開平２−２０８６０２号、特願平４−３９６５３号の各明細書（公報）に記載の、アルカリ水溶液に可溶な樹脂が挙げられる。特に好ましいものは、特開昭６３−１４７１５９号公報に記載の、メタクリル酸／２一エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体である。
【００１６】
また、上記した種々の樹脂の中で、重量平均分子量３千〜３万（Ｔｇ＝３０〜１７０℃）の範囲にある樹脂（以下、「樹脂Ｂ」ともいう。）から、好ましくは重量平均分子量４千〜２万（Ｔｇ＝６０〜１４０℃）の範囲にある樹脂から、選択したものを使用できる。樹脂Ｂの好ましい具体例は、上記樹脂Ａの具体例として挙げた各明細書（公報）に記載のものの中から選ぶことができるが、特に好ましくは、特公昭５５−３８９６１号、特開平５−２４１３４０号に記載のスチレン／（メタ）アクリル酸共重合体である。
【００１７】
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂Ａは、その重量平均分子量が５万未満であったり、Ｔｇが０℃未満であると、レチキュレーションの発生や、転写中に熱可塑性樹脂が周囲にはみ出して永久支持体を著しく汚染することがある。また、樹脂Ａの重量平均分子量が５０万を越えたり、Ｔｇが１４０℃を越えると、転写時に画素間に気泡が入ったり、熱可塑性樹脂のアルカリ水溶液除去性が著しく低下することがある。
【００１８】
熱可塑性樹脂層を構成する樹脂Ｂは、その重量平均分子量が３千未満であったり、Ｔｇが３０℃未満であると、レチキュレーションの発生や、転写中に熱可塑性樹脂が周囲にはみ出して永久支持体を著しく汚染することがある。樹脂Ｂの重量平均分子量が３万を越えたり、Ｔｇが１７０℃を越えると、転写時に画素間に気泡が入ったり、熱可塑性樹脂のアルカリ水溶液除去性が低下することがある。
【００１９】
樹脂ＡとＢとを混合する場合の混合比において、樹脂Ａの全混合質量に占める割合としては、５〜９５質量％が好ましい。樹脂Ａの比率が９５％を越えると、転写時に画素間に気泡が入りやすくなることがあり、５％未満であると、熱可塑性樹脂が周囲にはみ出したり、熱可塑性樹脂層が脆くなって裁断工程で微細な切りくずが飛散し易くなることがある。
【００２０】
熱可塑性樹脂層には、仮支持体との接着力及び／又は転写性を調節する目的で、上記の樹脂成分と共に、各種ポリマーや過冷却物質、密着改良剤あるいは界面活性剤、離型剤等の可塑剤を加えることによって、熱可塑性樹脂層のＴｇを微調整することができる。
【００２１】
好ましい可塑剤の具体例としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、トリクレジルフォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェートビフェニルジフェニルフォスフェート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂とポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアナートとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、有機ジイソシアナートとポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの付加反応生成物、ビスフェノールＡとポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの縮合反応生成物、等が挙げられる。
【００２２】
前記可塑剤の添加量としては、熱可塑性樹脂層を構成する樹脂Ａ及びＢの合計量（質量）に対して、０〜２００質量％が好ましく、２０〜１００質量％がより好ましい。
【００２３】
熱可塑性樹脂層の層厚としては、６μｍ以上が好ましい。この理由としては、熱可塑性樹脂の層厚が６μｍ未満であると、１μｍ以上の下地の凹凸を完全に吸収することが不可能なためである。また、層厚の上限については、アルカリ水溶液除去性、製造適性から約１００μｍ以下、好ましくは約５０μｍ以下である。
【００２４】
熱可塑性樹脂層形成用の塗布液を調製する場合、一般に溶剤が用いられるが、該溶剤としては、この層を構成する樹脂を溶解する限り特に制限なく使用でき、例えば、メチルエチルケトン、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール等が挙げられる。
【００２５】
−アルカリ可溶な中間層−
本発明に係る中間層は、アルカリ可溶であって、少なくともアルカリ可溶性を持つ樹脂を含んで構成され、該層の２５℃、３０％ＲＨ環境下における破壊伸度を５％以上とする。中間層の破壊伸度を高めることにより、裁断の際に裁断部分で中間層が割れて加工屑（切りくず）が発生するのを防止することができる。
【００２６】
前記破壊伸度は、１０％以上であることがより好ましく、裁断時の加工屑の発生をより効果的に防止することができる。この中でも、１０〜５０％が特に好ましく、２０〜４０％が最も好ましい。
【００２７】
破壊伸度は、極限伸度、破断伸度などとも言われる量であり、材料を一定速度で引っ張ったときに材料が破断する点の伸度（歪み量（下記Ｌ−Ｌ０）を元の長さ（下記Ｌ０）で割った値）である。本発明に係る破壊伸度は、２５℃、３０％ＲＨ環境下で引っ張り速度１００％／分（すなわち、１分当り元の長さを２倍にする速度）で測定した値をいう。破壊伸度の詳細については、例えば「高分子材料科学」（小野木重治著、誠文堂新光社発行（昭和４８年））に記載されている。
【００２８】
前記破壊伸度を増大させる方法の一つとしては、中間層中にポリマーラテックスを添加する方法が好ましい。ポリマーラテックスを添加すると、中間層の酸素遮断性の低下を殆ど伴なうことなく破壊伸度を高めることができ、加工屑による画素欠陥がなく、感度の高い感光性転写材料を得ることができる。また、中間層を構成する樹脂の可塑剤や柔軟なポリマーの添加により破断伸度を調整することも可能である。この場合、確かに破断強度そのものは増大させ得るが、可塑剤等の量や種類によっては中間層の酸素遮断性が低下するため、酸素遮断性の低下がなく感度が低下しない範囲で添加することによって、高い破壊伸度を具える中間層を形成できる。
【００２９】
破壊伸度は、例えば以下のようにして測定できる。
中間層形成用の塗布液を、基体（ポリエチレンテレフタレートシートなど）の上に塗布、乾燥し、厚さ約１０μｍの膜を形成する。この膜を２５℃／３０％ＲＨ環境下で調温、調湿し、２０ｍｍ×５ｍｍにカットしたものを用いて引っ張り試験器（例えば、オリエンテック（株）製のテンシロンＲＴＭ−１００）により引っ張り試験を行ない、下記式から破壊伸度を算出する。なお、Ｌ０は初期の長さを、Ｌは破断した時の長さをそれぞれ表す。
破壊伸度〔％〕＝  （Ｌ−Ｌ０）／Ｌ０×１００
【００３０】
中間層を構成する樹脂としては、アルカリ可溶であれば特に制限はない。樹脂の例としては、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、セルロース系樹脂、アクリルアミド系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂、ゼラチン、ビニルエーテル系樹脂、ポリアミド樹脂、及びこれらの共重合体を挙げることができる。
【００３１】
また、ポリエステルのように通常はアルカリ可溶性でない樹脂にカルボキシル基やスルホン酸基を持つモノマーを共重合させてアルカリ可溶性にした樹脂も用いることができる。
【００３２】
これらのうち、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が好ましい。ポリビニルアルコールの中でも、鹸化度が８０％以上のものが好ましく、鹸化度８３〜９８％のものがより好ましい。
【００３３】
中間層を構成する樹脂は、２種類以上を混合して使用することが好ましく、特にポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとを混合して用いることが好ましい。混合する場合の両者の質量比（ポリビニルピロリドン／ポリビニルアルコール）としては、１／９９〜７５／２５が好ましく、１０／９０〜５０／５０がより好ましい。この比が、１／９９未満であると、中間層の面状の悪化や、更に上に塗設される後述の感光性樹脂層との密着不良を招くことがあり、７５／２５を超えると、中間層の酸素遮断性が低下して感度が低下することがある。
【００３４】
中間層には、上述したように該中間層の破壊伸度を効果的に調整する観点から、ポリマーラテックスや前記樹脂に対する可塑剤等を加えることが好ましい。ここでいうポリマーラテックスとは、水不溶のポリマーの微粒子が水に分散したものである。ポリマーラテックスについては、例えば、「高分子ラテックスの化学」（室井宗一著、高分子刊行会発行（昭和４８年））に記載されている。
【００３５】
本発明に好適なポリマーラテックスとしては、アクリル系、酢酸ビニル系、ゴム系（例えば、スチレン−ブタジエン系、クロロプレン系）、オレフィン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリスチレン系などのポリマー、及びこれらの共重合体が好ましい。これらの中でも、特にガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以下のものが好ましく、４５℃以下のものがより好ましい。該Ｔｇが６０℃を超えるものであると、レチキュレーション防止効果が小さすぎることがある。
【００３６】
好ましいポリマーラテックスの例としては、エチルアクリレートラテックス（平均粒径０．２μｍ）、エチルアクリレート／アクリル酸＝９８／２のラテックス（平均粒径０．２μｍ）、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸＝５５／４０／５のラテックス（平均粒径０．１５μｍ）、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸＝６５／３０／５のラテックス（平均粒径０．１９μｍ）、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸＝７５／２０／５のラテックス（平均粒径０．１５μｍ）、メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸＝３０／６５／５のラテックス（平均粒径０．１５μｍ）、メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／メタアクリル酸＝５０／４７／３のラテックス（平均粒径０．１５μｍ）、スチレン／ブタジエン／アクリル酸＝４０／５８／２のラテックス（平均粒径０．１５μｍ）、等が挙げられる。尚、上記の各種ポリマーラテックスの共重合比は質量比を表す。
【００３７】
前記ポリマーラテックスの中間層中における含有量としては、既述の中間層を構成する樹脂（質量）の５〜７０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。該含有量が、５質量％未満であると、レチキュレーション防止効果が不充分となることがあるばかりか、加工屑（切りくず）の発生を防止できないことがあり、７０質量％を超えると、中間層の面状が悪化することがある。
【００３８】
前記樹脂の可塑剤としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、等が好適に挙げられ、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の可塑剤としては、グリセリン、トリメチロールプロパンなどが好適である。
【００３９】
樹脂の可塑剤を添加する場合の、該可塑剤の中間層中における添加量としては、上記した含有されるポリマーラテックスの場合と同様の理由から、既述の中間層を構成する樹脂（質量）の０．１〜５質量％が好ましく、０．２〜２質量％がより好ましい。
【００４０】
中間層には、必要に応じて界面活性剤などの添加剤を添加してもよい。界面活性剤の濃度としては、０．０１〜１０質量％が好ましい。
【００４１】
中間層の層厚としては、０．１〜５μｍが好ましく、０．５〜３μｍがより好ましい。層厚が、０．１μｍ未満であると、酸素遮断性の低下を招くことがあり、５μｍを超えると、現像時の中間層除去時間の増大することがある。
【００４２】
中間層形成用の塗布液を調製する場合、一般に溶媒が用いられるが、該溶媒としては、中間層を構成する樹脂を溶解できれば特に制限はなく、特に水が好ましい。水に後述する水と混和性の有る有機溶剤を混合した混合溶媒も好ましい。好ましい具体例としては、水のほか、水／メタノール＝９０／１０、水／メタノール＝７０／３０、水／メタノール＝５５／４５、水／エタノール＝７０／３０、水／１−プロパノール＝７０／３０、水／アセトン＝９０／１０、水／メチルエチルケトン＝９５／５（但し、上記の比は質量比を表す。）が挙げられる。
【００４３】
−感光性樹脂層−
本発明に係る感光性樹脂層は、公知の光重合性組成物を樹脂成分として構成することができる。光重合性組成物の好ましい例としては、特開平５−３４５１７号公報（特願平２−８２２６２号）に記載のものが挙げられる。ここでいう「樹脂成分」には、モノマーまたはオリゴマーであって、露光後重合して樹脂となるものも含む。
【００４４】
前記感光性樹脂層には、樹脂成分のほか、顔料を含有してもよい。好ましい顔料種、サイズ等は、例えば特開平１１−１４９００８号公報に記載されている。また、必要に応じて界面活性剤等の添加剤を添加してもよい。
【００４５】
感光性樹脂層の上には、貯蔵の際の汚染や損傷から感光性樹脂層を保護する目的で薄い被覆シートを設けることが好ましい。被覆シートは、仮支持体と同一あるいは類似の材料からなってもよいが、感光性樹脂層から容易に分離され得る必要がある。
【００４６】
前記被覆シートの材料としては、例えば、シリコーン紙、ポリオレフィン、ポリテトラフルオルエチレンシート等が適当である。被覆シートの厚みとしては、約５〜１００μｍが好ましい。特に好ましくは、１０〜３０μｍ厚のポリエチレンまたはポリピレンフイルムである。
【００４７】
−仮支持体−
感光性転写材料を構成する仮支持体としては、ポリエステル、ポリスチレン等の公知の支持体を用いることができる。中でも、コスト、耐熱性、寸法安定性の点で、２軸延伸したポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００４８】
前記仮支持体の厚みとしては、１５〜２００μｍ程度が好ましく、３０〜１５０μｍ程度がより好ましい。前記厚みが、１５μｍ未満であると、ラミネート時に熱でトタン板状のしわが発生することがあり、２００μｍを超えると、コストの点で不利である。
【００４９】
また、前記仮支持体には、必要に応じて特開平１１−１４９００８号公報に記載の導電性層を設けることができる。
【００５０】
本発明の感光性転写材料においては、製造時に適宜裁断する加工工程が設けられるが、加工時の裁断方法については特に制限はない。
【００５１】
−画像形成方法−
次に、本発明の感光性転写材料を用いた画像形成方法について説明する。
まず、感光性転写材料に被覆シートが設けられている場合にはこの被覆シートを取り除いた後、表出した感光性樹脂層の表面を加圧、加温下で基体上に貼り合わせる。貼り合わせには、従来公知のラミネーター、真空ラミネーターが使用でき、より生産性を高めるためには、オートカットラミネーターを使用することも可能である。その後、仮支持体を剥がし、表出した熱可塑性樹脂層の上方に所定のマスクを配置した後、該マスク、熱可塑性樹脂層、及び中間層を介してマスク上方から露光し、次いで現像する。現像は、公知の方法で溶剤若しくは水性の現像液、特にアルカリ水溶液を用いて行え、浸漬したり、スプレーによる噴霧したり、あるいは更にブラシで擦ったり若しくは超音波を照射しながら浸漬、噴霧等して行うことができる。
これを、異なる色に着色された感光性樹脂層を有する複数の感光性転写材料を用いて複数回繰り返すことにより多色画像（例えばカラーフィルタ）を形成することができる。
【００５２】
本発明の感光性転写材料は、液晶デイスプレー用などの液晶表示用のカラーフィルタの作製や、カラーフィルタの保護層の作製のほか、多色画像やプリント配線基板の作製を主な用途として適用することができる。プリント配線基板の作製には、基体として公知の銅張り積層板が用いられ、カラーフィルタの作製には、基体として公知のガラス板、表面に酸化珪素皮膜が形成されたソーダガラス板などが用いられる。
【００５３】
本発明は、上記のようなプリント配線基板の作製やカラーフィルタの作製の際において、高速でラミネートした場合でも既に形成されている先行画素の周辺に気泡が混入することがなく、ラミネートズレも生じないと同時に、加工工程において、中間層の割れに伴う加工屑（切りくず）の発生も抑制されるため、きれいな面状のプリント配線基板、カラーフィルタ等を得ることができる。
【００５４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、特に断りのない限り「部」は質量基準とする。
（実施例１）
（１）感光性転写材料の作製
−熱可塑性樹脂層の形成−
下記組成を混合して熱可塑性樹脂層塗布液を調製し、この熱可塑性樹脂層塗布液を、厚さ７５μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレート支持体（仮支持体）の一方の表面に塗布した後、１００℃下で２分間乾燥して、層厚１５μｍの熱可塑性樹脂層を形成した。
【００５５】
〔熱可塑性樹脂層塗布液の組成〕
・メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝５５／３０／１０／５［モル比］）の共重合体
（重量平均分子量＝１０万）                                …  ６０ｇ
・スチレン／アクリル酸（＝６５／３５［モル比］）の共重合体  …１４０ｇ
（重量平均分子量＝１万）
・ビスフェノールＡにオクタエチレングリコールモノメタクリレートを２等量
脱水縮合した化合物                                          …１５０ｇ
（ＢＰＥ−５００、新中村化学（株）製）
・フッ素系界面活性剤                                      …    １ｇ
（メガファックＦ１７６ＰＦ、大日本インキ化学工業（株）製）
・メチルエチルケトン                                      …６９９ｇ
【００５６】
−中間層の形成−
続いて、下記組成を混合して中間層塗布液とし、熱可塑性樹脂層を塗設した仮支持体の熱可塑性樹脂層の上に中間層塗布液を塗布した後、１００℃下で２分間乾燥して、層厚２μｍの中間層を形成した。
【００５７】
〔中間層塗布液の組成〕
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）                                                      …  ３０ｇ
（ＰＶＡ２０５、鹸化度８０％、（株）クラレ製）
・ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）                                                      …  ２５ｇ
（ＰＶＰ−Ｋ３０、ＧＡＦコーポレーション社製）
・トリメチロールプロパン（可塑剤）                      …    ０．６ｇ
・メタノール                                            …４５５ｇ
・蒸留水                    …（全量が１０００ｇになる量を添加した。）
【００５８】
−感光性樹脂層の形成−
下記処方よりなる赤色、青色、緑色（下記表１参照；単位：重量部）、及び黒色の感光性樹脂層塗布液を調製した。上記のように、熱可塑性樹脂層及び中間層を有する仮支持体を４枚作製し、各々の中間層上に、更に各感光性樹脂層塗布液を塗布した後、１００℃下で２分間乾燥した。なお、乾燥後の感光性樹脂層の層厚は、赤色、青色及び緑色の感光性樹脂層については各々２．３μｍ、黒色の感光性樹脂層については１．６μｍとした。
【００５９】
【表１】
2004163734.tif 000002
【００６０】
〔黒色の感光性樹脂層塗布液の組成〕
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（７０／３０［モル比］）
（酸価＝１０４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量＝３万）    …２１．０部
・２−エチルヘキシルアクリレート／メタクリル酸／メチルメタクリレート／ベンジルメタクリレート共重合体（７／１５／７３／５［モル比］）
（酸価＝７７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量＝８万）      …  １４．７部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート          …  ２６．８部
・２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−［４−（Ｎ，Ｎ−ジエトキシカルボ
メチル）−３−ブロモフェニル］−ｓ−トリアジン      …    １．３２部
・カーボンブラック                                  …  ２７．０部
・ピグメントブルー１５：６                          …    ５．７０部
・ピグメントバイオレット２３                        …    ３．５７部
・ハイドロキノンモノメチルエーテル                  …    ０．０２部
・Ｆ１７７Ｐ（大日本インキ（株）製の界面活性剤）    …    ０．０９部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  …４００部
・メチルエチルケトン                                …６００部
【００６１】
引き続き、形成された赤色、青色、緑色及び黒色の感光性樹脂層の上に、それぞれ厚さ１５μｍのポリプロピレンシート（被覆シート）を重ねて室温で圧着し、４色（赤色、青色、緑色及び黒色）の本発明の感光性転写材料を得た。
【００６２】
（評価）
（１）  破壊伸度の測定
上記より調製した中間層塗布液をポリエチレンテレフタレートシート上に塗布して１００℃で５分間乾燥し、厚さ約１０μｍの中間層モデル膜を形成した。このモデル膜を２５℃／３０％ＲＨの温湿度環境下に２４時間放置し２０ｍｍ×５ｍｍにカットしたものを試料とし、同温湿度のもとでテンシロンＲＴＭ−１００（オリエンテック（株）製）を用いて２０ｍｍ／分（１００％／分）の引っ張り速度で引っ張り試験を行ない、下記式に基づいて破壊伸度を算出した。結果を下記表２に示す。なお、Ｌ０＝初期長さ、Ｌ＝破断時の長さを表す。
破壊伸度〔％〕＝  （Ｌ−Ｌ０）／Ｌ０×１００
【００６３】
（２）  切りくず発生の評価
上記「（１）  破壊伸度の測定」で得た試料を用い、２５℃／３０％ＲＨの雰囲気下で押し切りカッターで裁断し、その切り口を２００倍の光学顕微鏡で観察し、発生したクラックを観察した。クラックのレベルは下記基準に分けて評価した。実用上○と○△が許容されるものに分類される。結果を下記表２に示す。
〔基準〕
○  ：クラックの発生は全く認められなかった。
○△：試料１ｍｍ当り１０本以下のクラックが認められた。
△  ：試料１ｍｍ当り１０〜５０本のクラックが認められた。
×  ：試料１ｍｍ当り５０本以上のクラックが認められた。
また、上記と同様にして、得られた４色（赤色、青色、緑色及び黒色）の本発明の感光性転写材料を裁断し、クラックのレベルを確認した。
【００６４】
また、上記より得た４色の感光性転写材料を用い、まず赤色の感光性転写材料からポリプロピレンシートを取り除き、表出した感光性樹脂層表面をガラス基体（厚さ１．１ｍｍ）の表面と向き合うように両者を重ね、ラミネーター（ＶＰ−１１、大阪ラミネータ（株）製）を用いて加圧、加熱しながらラミネートし、その後に仮支持体を剥がし、表出した熱可塑性樹脂層の上方に配置した赤色用の露光マスクを介在して超高圧水銀灯から露光マスクを通してパターン露光した。露光後、１％トリエタノールアミン水溶液で熱可塑性樹脂層と中間層を、続いて１％炭酸ナトリウム水溶液で感光性樹脂層の未露光部分を除去し、赤色のパターンを得た。この操作を他の３色の感光性転写材料についても繰り返し多色のカラーフィルタを形成した。
【００６５】
なお、ラミネート条件は、温度１３０℃、圧力１０ｋｇ／ｃｍ、速度１．５ｍ／分とした。露光は、超高圧水銀灯を光源とし、光源とフォトマスク（若しくは熱可塑性樹脂層）との間に東芝ガラスフィルタ（ＵＶＤ３６ｃ、（株）東芝製）を設置して４００ｎｍ以上の波長の光をカットして１００ｍｊ／ｃｍ２の露光量で行なった。
【００６６】
（実施例２〜３）
実施例１において、中間層塗布液の調製に用いたトリメチロールプロパンを、エチルアクリレート／アクリル酸〔＝９８／２［質量比］〕のラテックス（平均粒径０．２４μｍ、固形分濃度２０％；ポリマーラテックス）（実施例２）、またはスチレン／ブタジエン／アクリル酸〔＝４０／５７／３［質量比］〕のラテックス（平均粒径０．２２μｍ、固形分濃度３３％；ポリマーラテックス）（実施例３）に各々代えたこと以外、実施例１と同様にして、４色（赤色、青色、緑色及び黒色）の本発明の感光性転写材料を作製し、カラーフィルタを作製すると共に、更に同様の評価を行なった。結果を下記表２に示す。
【００６７】
（比較例１）
実施例１において、中間層塗布液にトリメチロールプロパンを含有しなかったこと以外、実施例１と同様にして、４色（赤色、青色、緑色及び黒色）の比較の感光性転写材料を作製し、カラーフィルタを作製すると共に、更に同様の評価を行った。結果を下記表２に示す。
【００６８】
【表２】
2004163734.tif 000003
【００６９】
上記表２の結果から、中間層の破断伸度を５％以上とした実施例１〜３では、裁断によるクラックの発生を大幅に抑えることができた。したがって、各実施例で得られた感光性転写材料を用いて裁断評価した場合も同様に切りくずの原因となるクラックの発生が抑えることができた。また、破断伸度を１０％以上とすることがより効果的であった。なお、実施例１及び２で得られた感光性転写材料を用いてカラーフィルタを作製したところ、いずれも塗布ムラ、ラミネートによるムラ等の発生はなく、良好な画質のパターンを得ることができた。
一方、中間層の破断伸度が５％に満たない比較例１では、裁断時にクラックが頻出してしまった。
【００７０】
【発明の効果】
本発明によれば、加工工程の裁断時における加工屑（切りくず）の発生を抑えた感光性転写材料を提供することができる。