(57)【要約】【課題】色再現性、耐にじみ性に優れたインクジェット記録用紙を提供すること。【解決手段】非吸水性支持体上の少なくとも一方の面上に多孔質のインク受容層を設けたインクジェット記録用紙において、該インクジェット記録用紙を水洗した後における該インク受容層の残留窒素原子が１５ｍｍｏｌ／ｍ２以上であることを特徴とするインクジェット記録用紙。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非吸水性支持体上の少なくとも一方の面上に多孔質のインク受容層を設けたインクジェット記録用紙において、該インクジェット記録用紙を水洗した後における該インク受容層の残留窒素原子が１５ｍｍｏｌ／ｍ２以上であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
インクジェット記録用紙を水洗した後におけるインク受容層の残留窒素原子が、残留炭素原子に対して５ｍｏｌ％以上であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
インク受容層の空隙率が４０％以上であり、該インク受容層が、平均粒子径が１０〜１００ｎｍの無機微粒子をインク受容層を構成する固形分に対し５０質量％以上含有することを特徴とする請求項１または２記載のインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録用紙に関し、特に色再現性、耐にじみ性に優れたインクジェット記録用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年インクジェット記録は急速に画質が向上してきており、写真画質に迫りつつある。このような写真画質をインクジェット記録で達成するために、インクジェット記録用紙の面でも改善が進んでおり、高平滑性の支持体上に微粒子と親水性ポリマーからなる微小な空隙を有する層（以下、空隙層または多孔質層ともいう）を設けた空隙型の記録用紙は、高い光沢を有し、鮮やかな発色を示し、インク吸収性及び乾燥性に優れていることから最も写真画質に近いものの一つとなりつつある。特に非吸水性支持体を使用した場合は、吸水性支持体に見られるようなプリント後のコックリング（しわ）の発生がなく、高平滑な表面を維持できるため、より高品位なプリントを得ることができる（例えば、特許文献１〜５参照。）。
【０００３】
インクジェット記録は、一般に水溶性染料インクを用いる場合と顔料インクを用いる場合とに大きく分けられる。顔料インクは画像の耐久性が高いが、画像上の光沢が変化しやすく写真画質のプリントを得にくく、水溶性染料インクを用いると画像の鮮明性が高く均一な光沢が得られ、写真画質に匹敵するカラープリントが得られる。
【０００４】
しかし、この水溶性染料は親水性が高いためににじみが発生するという弱点がある。すなわち記録後に高湿下に長期間保存した場合に画像がにじみやすい。さらに通常の水性インクジェットインクには、ヘッドノズルでの染料析出を防止するため、保湿剤の役割を担う高沸点有機溶媒が１０〜４０質量％添加されている。非吸収性支持体を使用した記録用紙の場合には、ごく薄いインク受容層のみにこの保湿剤が存在するため水分が多く存在し、よりにじみを起こしやすい環境といえる。
【０００５】
この問題を解決するために染料固着性物質を多孔質層中に添加しておくことが一般的に行われている。染料固着性物質とは耐水化剤等とも呼ばれ、多くはカチオン性物質である。カチオン性物質としては多価金属塩、特にマグネシウム塩やアルミニウム塩等が例示の一つであるが、これらの化合物は染料の凝集を促すものであり、吸収波形がブロードになり色再現性を悪くすることが多い（例えば、特許文献６、７参照。）。他のカチオン性物質の例として、４級アンモニウム塩構造を有する化合物や１〜３級アミン構造を有する化合物、すなわち窒素原子を有する化合物が最も一般的である（例えば、非特許文献１、２参照。）。窒素原子を有する化合物の中でも特にポリマー（以下含窒素ポリマーとも呼ぶ）が最も好ましく用いられている。
【０００６】
このような含窒素化合物の使用方法に関して、従来から検討がなされてきたが、更に色再現性、耐にじみ性が優れたインクジェット記録用紙が求められている。
【０００７】
【特許文献１】
特開平１０−１１９４２３号公報
【０００８】
【特許文献２】
特開平１０−１９３７７６号公報
【０００９】
【特許文献３】
特開平１０−２１７６０１号公報
【００１０】
【特許文献４】
特開平１１−３２１０７９号公報
【００１１】
【特許文献５】
特開２０００−２７０９３号公報
【００１２】
【特許文献６】
特開昭５５−５３５９１号公報
【００１３】
【特許文献７】
特開昭６０−２５７２８６号公報
【００１４】
【非特許文献１】
「化学工業時報」，平成１０年８月１５日，Ｐ．１−５
【００１５】
【非特許文献２】
「高分子薬剤入門」，三洋化成工業株式会社，Ｐ．７８１−７９０
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、色再現性、耐にじみ性に優れたインクジェット記録用紙を提供することにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は下記構成により達成される。
【００１８】
１．非吸水性支持体上の少なくとも一方の面上に多孔質のインク受容層を設けたインクジェット記録用紙において、該インクジェット記録用紙を水洗した後における該インク受容層の残留窒素原子が１５ｍｍｏｌ／ｍ２以上であることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００１９】
２．インクジェット記録用紙を水洗した後におけるインク受容層の残留窒素原子が、残留炭素原子に対して５ｍｏｌ％以上であることを特徴とする前記１記載のインクジェット記録用紙。
【００２０】
３．インク受容層の空隙率が４０％以上であり、該インク受容層が、平均粒子径が１０〜１００ｎｍの無機微粒子をインク受容層を構成する固形分に対し５０質量％以上含有することを特徴とする前記１または２記載のインクジェット記録用紙。
【００２１】
以下本発明を詳細に説明する。
通常のインクジェット記録用紙（以下、記録用紙ともいう）において、インク受容層中の窒素原子のほとんどは含窒素ポリマーに由来するものである。よって窒素量は染料固着能力の一つの指標となりうる。水洗後にこの固着能力を発揮できる記録用紙が、染料固着能力はもちろん、色再現性にも優れたものであることを発見し、本発明に至ったものである。
【００２２】
このメカニズムに関して詳細は定かではないが、以下のように推察することができる。インクが記録用紙表面に着弾し、多孔質層に吸収されていく過程において、インクの水分により多孔質層の骨格を形成している成分が孔内に徐々に溶出していく。含窒素ポリマーも水溶性であるものがほとんどであり、孔内のインクの満たされた部分に溶出していると考えられる。ここで含窒素ポリマーの本来の機能である染料固着能が発揮され、インク中の染料は含窒素ポリマーに固着されるが、溶出した含窒素ポリマーは自由度が高いため染料の凝集を促進すると思われる。一方、含窒素ポリマーの溶出が低い場合、すなわち含窒素ポリマーが多孔質層の骨格部分に留まる場合は、固定され自由度の低い含窒素ポリマーに染料の方が移動して固着されるため、染料は好適な分散状態になると考えられる。つまり、記録用紙として窒素量の多いものは一般に染料固着能力が高いと考えられるが、その窒素のうち水溶性が高く水洗で溶出する部分は染料の凝集を促し、色再現性を悪くする傾向があると言える。
【００２３】
本発明において、水洗の方法は以下のように定める。記録用紙の小片（１２ｃｍ四方程度）を１Ｌ以上の脱イオン水に室温下で軽く攪拌しながら５分間浸漬し、取り出した後に自然乾燥する。
【００２４】
水洗後の残留窒素原子の量は１５ｍｍｏｌ／ｍ２以上であることが必要であるが、２０ｍｍｏｌ／ｍ２以上が好ましく、より好ましくは３０ｍｍｏｌ／ｍ２以上である。本発明の最大の特徴はこの残留窒素原子の量の多さにある。多孔質のインク受容層に含窒素ポリマーを使用した従来の発明は多数あるが、そもそもこれだけの窒素量を持つ記録用紙は少なく、水洗後の残留窒素原子の量がこれだけ多いものは見受けられない。
【００２５】
さらに、窒素原子の密度も本発明の効果に影響を及ぼすことを見い出した。多孔質構造の骨格を形成するのは通常無機微粒子であるが、それ以外は有機ポリマー成分であり、その大部分は炭素骨格である。含窒素ポリマーも基本的には炭素骨格を有するポリマーと言える。その他のバインダー等も含め、それらを構成する多数の炭素原子の中に、どれだけの密度で窒素原子が存在するのかも、一つの重要な因子といえる。本発明における水洗後の残留窒素原子は、残留炭素原子に対し５ｍｏｌ％以上であることが好ましく、より好ましくは１０ｍｏｌ％以上である。
【００２６】
窒素原子及び炭素原子の定量方法は、従来公知の方法によって行う。定量に当たっては、場合によりインク受容層を支持体から分離する操作が必要である。
【００２７】
含窒素ポリマーの例としては、従来公知のカチオン性ポリマー、すなわち、非特許文献１、２に挙げられるもの等が挙げられるが、中でもポリアリルアミン、ポリビニルアミン及びポリエチレンイミンが窒素密度の点から好ましい。ジシアンジアミド・ポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミン・ジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物等は、水洗時の流出量が多いためあまり好ましくないが、下記のように流出させない工夫を適用する方法もある。
【００２８】
含窒素ポリマーを水洗によって流出させないようにする工夫は種々考えられる。例えば、含窒素ポリマーの分子量を調整する方法であり、好ましい平均分子量は１万〜１００万、より好ましくは１０万〜５０万である。平均分子量とは数平均分子量のことであり、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーから求めたポリエチレングリコール換算値を言う。また、窒素原子の反応性を利用し、架橋剤によりポリマー内で３次元架橋を行うこともできる。この場合の架橋剤としては従来公知のものが使用できる。また、無機微粒子との結合を利用する方法もあり、この場合は含窒素ポリマーに加水分解性シリル基を導入する方法が好ましい。
【００２９】
本発明に用いられる含窒素ポリマーは、塗布液に添加してから塗布乾燥してもよいし、多孔質層塗布乾燥後の被膜にその水溶液を含浸させて添加してもよい。また、多孔質層塗布後乾燥前に添加する方法も挙げられる。多孔質層塗布後乾燥前に添加する方法としては、カーテン塗布、スプレー塗布、その他の方法が考えられる。
【００３０】
また、本発明に用いられる含窒素ポリマーを塗布液にあらかじめ添加する場合、均一に塗布液に添加するのみならず、無機微粒子とともに複合粒子を形成する形で添加してもよい。無機微粒子と含窒素ポリマーによって複合粒子を作製する方法としては、無機微粒子に含窒素ポリマーを混合し吸着被覆させる方法、その被覆粒子を凝集させてより高次の複合粒子を得る方法、さらには混合して得られる粗大粒子を分散機によって、より均一な複合粒子にする方法等が挙げられる。
【００３１】
本発明に用いられる含窒素ポリマーは概ね水溶性基を有するために水溶性を示すが、例えば共重合成分の組成によって水に溶解しないことがある。製造の容易性から水溶性であることが好ましいが、水に難溶であっても水混和性有機溶媒を用いて溶解し使用することも可能である。
【００３２】
ここで水混和性有機溶媒とは、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等、水に対して概ね１０％以上溶解し得る有機溶媒を言う。この場合、有機溶媒の使用量は水の使用量以下であることが好ましい。
【００３３】
含窒素ポリマーはインクジェット記録用紙１ｍ２当たり通常０．１〜１０ｇ、好ましくは０．２〜５ｇの範囲で用いられる。
【００３４】
なお、本発明で言う窒素原子とは、含窒素ポリマーに含有される窒素原子に限らない。例えば、アルキルアンモニウム塩等の低分子含窒素化合物も染料固着剤なりうる。ただし、これらの化合物は往々にして容易に水洗で流出するため、好ましい化合物とは言えない。低分子含窒素化合物を流出させない工夫としては、無機微粒子と低分子化合物を結合させる方法がある。例えば、加水分解性シリル基を含んだ含窒素化合物が好ましい。このような化合物に関しては特公平１−１９３５３号その他多数の例示がある。
【００３５】
本発明のインクジェット記録用紙においては、非吸水性支持体上に、前記窒素原子を有する化合物の他、無機微粒子、親水性バインダー、その他の添加剤を含有する多孔質のインク受容層を有することが特徴である。
【００３６】
次に、本発明に用いられる無機微粒子について説明する。
無機微粒子としては、従来インクジェット記録用紙で公知の各種の固体微粒子を用いることができる。
【００３７】
無機微粒子の例としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料等を挙げることができる。
【００３８】
上記微粒子は、一次粒子のままでバインダー中に均一に分散された状態で用いられることも、また、二次凝集粒子を形成してバインダー中に分散された状態で添加されてもよいが、高インク吸収性を達成するという観点においては後者がより好ましい。上記無機微粒子の形状は、本発明では特に制約を受けず、球状、棒状、針状、平板状、数珠状の物であってもよい。
【００３９】
無機微粒子は、その平均粒径が３〜２００ｎｍ、特に１０〜１００ｎｍのものが好ましい。
【００４０】
平均粒径が２００ｎｍ以下であれば、記録用紙の高光沢性を達成することができ、また、表面での乱反射による最高濃度の低下を防いで鮮明な画像を得ることができる。
【００４１】
本発明に係る無機微粒子としては、無機微粒子と少量の有機物（低分子化合物でも、高分子化合物でもよい）とからなる複合粒子でも、実質的には無機微粒子と見なす。この場合も乾燥被膜中に観察される最高次粒子の粒径をもってその無機微粒子の粒径とする。
【００４２】
上記無機微粒子と少量の有機物との複合粒子における有機物／無機微粒子の質量比は概ね１／１００〜１／４である。
【００４３】
本発明に係る無機微粒子としては、低コストであることや高い反射濃度が得られる観点から低屈折率の微粒子であることが好ましく、シリカ、中でも気相法で合成されたシリカまたはコロイダルシリカがより好ましい。
【００４４】
また、カチオン表面処理された気相法シリカ、カチオン表面処理されたコロイダルシリカ及びアルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト等も用いることができる。
【００４５】
インク受容層に用いられる無機微粒子の添加量は、要求されるインク吸収容量、空隙層の空隙率、無機微粒子の種類、親水性バインダーの種類に大きく依存するが、平均粒子径が１０〜１００ｎｍの無機微粒子をインク受容層を構成する固形分に対し５０質量％以上含有することが好ましい。一般には記録用紙１ｍ２当たり、通常３〜３０ｇ、好ましくは５〜２５ｇである。
【００４６】
無機微粒子の添加量に従い、インク吸収容量も増加するが、カールやひび割れ等が悪化しやすいため、空隙率のコントロールにより容量を増加させる方法が好ましい。好ましい空隙率は４０％以上であり、上限は８５％程度である。空隙率は選択する無機微粒子、バインダーの種類によって、あるいはそれらの混合比によって、またはその他の添加剤の量によって調節することができる。
【００４７】
ここでいう空隙率とは、インク受容層の体積に対する空隙の総体積の比率であり、その層の構成物の総体積と層の厚さから計算で求められる。また空隙の総体積は、ブリストー測定による飽和転移量、吸水量測定等によって簡易に求められる。
【００４８】
次に、本発明のインクジェット記録用紙のインク受容層に用いられる親水性バインダーについて説明する。
【００４９】
親水性とは、単に水に可溶である他に、メタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、酢酸エチル等の水混和性の有機溶媒と水との混合溶媒に可溶であることを言う。この場合、水混和性の有機溶媒の比率は、全溶媒量に対して通常５０質量％以下である。
【００５０】
また、親水性バインダーとは、上記溶媒に室温で通常１質量％以上溶解するものを言い、より好ましくは３質量％以上溶解するものである。
【００５１】
本発明で用いる親水性バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、カゼイン、澱粉、寒天、カラギーナン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸、セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール等の親水性ポリマーが挙げられる。これらの親水性ポリマーは２種以上併用することも可能である。
【００５２】
本発明で好ましく用いられる親水性ポリマーは、ポリビニルアルコールである。このポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００５３】
酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは、平均重合度が１０００以上のものが好ましく用いられ、特に、平均重合度が１５００〜５０００のものが好ましく用いられ、更に、ケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。
【００５４】
カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【００５５】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（２−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【００５６】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。
【００５７】
アニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平１−２０６０８８号に記載されているようなアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６１−２３７６８１号及び同６３−３０７９７９号に記載されているようなビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体及び特開平７−２８５２６５号の記載されているような水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００５８】
また、ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平７−９７５８号に記載されているようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平８−２５７９５号に記載されているような疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。
【００５９】
更に、変性ポリビニルアルコールとして、シリル基で変性したポリビニルアルコールも本発明ではポリビニルアルコールに含まれる。
【００６０】
また、ポリビニルアルコールは重合度、ケン化度や変性等の種類違いのものを２種類以上併用してもよい。
【００６１】
また、ポリビニルアルコールと共に、ゼラチン、ポリエチレンオキサイドまたはポリビニルピロリドンを併用することもできるが、これらの親水性ポリマーはポリビニルアルコールに対して好ましくは０〜５０質量％、特に好ましくは０〜２０質量％の範囲で用いることができる。
【００６２】
次に、本発明のインクジェット記録用紙に用いられる支持体について説明する。本発明に用いる支持体は非吸水性である必要がある。非吸水性でなければコックリングを生じて写真画質のプリントが得られない。そもそも、吸水性支持体の場合は吸収容量が非常に大きくなり、早期にインクが拡散し、含窒素ポリマーの溶出という本発明の課題が生じにくいと考えられる。
【００６３】
本発明に用いられる非吸水性支持体としては、プラスチック樹脂フィルム支持体、あるいは紙の両面をプラスチック樹脂フィルムで被覆した支持体が挙げられる。プラスチック樹脂フィルム支持体としては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリプロピレンフィルム、セルローストリアセテートフィルム、ポリスチレンフィルムあるいはこれらの積層したフィルム支持体等が挙げられる。これらのプラスチック樹脂フィルムは、透明または半透明なものも使用できる。
【００６４】
本発明においては、プリント時のコックリング（しわ）が発生しない非吸水性支持体が好ましく、特に好ましい支持体は、紙の両面をプラスチック樹脂で被覆した支持体であり、最も好ましいのは紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体である。
【００６５】
以下、本発明で特に好ましい支持体である紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体について説明する。
【００６６】
本発明に係る支持体で用いられる紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレン等の合成パルプあるいはナイロンやポリエステル等の合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。ただし、ＬＢＳＰ及び／またはＬＤＰの比率は１０〜７０％が好ましい。上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、また漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００６７】
紙中には、例えば、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤等を適宜添加することができる。
【００６８】
抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ　Ｐ　８２０７に規定される２４メッシュ残分と４２メッシュ残分の和が３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分は２０％以下であることが好ましい。
【００６９】
紙の坪量は５０〜２５０ｇが好ましく、特に、７０〜２００ｇが好ましい。紙の厚さは５０〜２１０μｍが好ましい。
【００７０】
紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して、高平滑性を与えることもできる。紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｃｍ３（ＪＩＳ　Ｐ　８１１８）が一般的である。更に原紙剛度はＪＩＳ　Ｐ　８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【００７１】
紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよく、表面サイズ剤としては前記原紙中に添加できるのと同様のサイズ剤を使用できる。
【００７２】
紙のｐＨは、ＪＩＳ　Ｐ　８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、ｐＨ５〜９であることが好ましい。
【００７３】
次に、この紙の両面を被覆するポリオレフィン樹脂について説明する。
この目的で用いられるポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリエチレンが挙げられるが、プロピレンを主体とする共重合体等のポリオレフィン類が好ましく、ポリエチレンが特に好ましい。
【００７４】
以下、特に好ましいポリエチレンについて説明する。
紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）、または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【００７５】
特に、塗布層側のポリオレフィン層は、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをその中に添加し、不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量はポリオレフィンに対して概ね１〜２０％、好ましくは２〜１５％である。
【００７６】
ポリオレフィン層中には、白地の調整を行うための耐熱性の高い着色顔料や蛍光増白剤を添加することができる。
【００７７】
着色顔料としては、例えば、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、マンガンブルー、セルリアン、タングステンブルー、モリブデンブルー、アンスラキノンブルー等が挙げられる。
【００７８】
蛍光増白剤としては、例えば、ジアルキルアミノクマリン、ビスジメチルアミノスチルベン、ビスメチルアミノスチルベン、４−アルコキシ−１，８−ナフタレンジカルボン酸−Ｎ−アルキルイミド、ビスベンズオキサゾリルエチレン、ジアルキルスチルベン等が挙げられる。
【００７９】
紙の表裏のポリエチレンの使用量は、インク受容層の膜厚やバック層を設けた後で、低湿及び高湿化でのカールを最適化するように選択されるが、一般にはポリエチレン層の厚さはインク受容層側で１５〜５０μｍ、バック層側で１０〜４０μｍの範囲である。表裏のポリエチレンの比率はインク受容層の種類や厚さ、中紙の厚み等により変化するカールを調整するように設定されるのが好ましく、通常は表／裏のポリエチレンの比率は、厚みで概ね３／１〜１／３である。
【００８０】
更に、上記ポリエチレンで被覆紙支持体は、以下（１）〜（７）の特性を有していることが好ましい。
【００８１】
（１）引っ張り強さ：ＪＩＳ　Ｐ　８１１３で規定される強度で縦方向が１９．６〜２９４Ｎ、横方向が９．８〜１９６Ｎであることが好ましい。
【００８２】
（２）引き裂き強度：ＪＩＳ　Ｐ　８１１６で規定される強度で縦方向が０．２０〜２．９４Ｎ、横方向が０．０９８〜２．４５Ｎが好ましい。
【００８３】
（３）圧縮弾性率：９．８ｋＮ／ｃｍ２が好ましい。
（４）不透明度：ＪＩＳ　Ｐ　８１３８に規定された方法で測定したときに８０％以上、特に８５〜９８％が好ましい。
【００８４】
（５）白さ：ＪＩＳ　Ｚ　８７２７で規定されるＬ＊、ａ＊、ｂ＊が、Ｌ＊＝８０〜９６、ａ＊＝−３〜＋５、ｂ＊＝−７〜＋２であることが好ましい。
【００８５】
（６）クラーク剛直度：記録用紙の搬送方向のクラーク剛直度が５０〜３００ｃｍ３／１００である支持体が好ましい。
【００８６】
（７）原紙中の水分は、中紙に対して４〜１０％が好ましい。
（８）インク受容層を設ける光沢度（７５度鏡面光沢度）は１０〜９０％が好ましい。
【００８７】
本発明のインクジェット記録用紙において、多孔質インク受容層、及び下引き層等必要に応じて適宜設けられる各種の層を支持体上に塗布する方法は、公知の方法から適宜選択して行うことができる。好ましい方法は、各層を構成する塗布液を支持体上に塗設して乾燥して得られる。この場合、２層以上を同時に塗布することもでき、特に全ての親水性バインダー層を１回の塗布で済ます同時塗布が好ましい。
【００８８】
塗布方式としては、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００８９】
本発明のインクジェット記録用紙の記録面の膜面ｐＨは、３．０〜７．５が好ましい。膜面ｐＨが３．０以上であれば、インクジェットで記録した際に染料が析出して金属状に光沢が変化する、いわゆるブロンジングを防止でき、また、膜面ｐＨが７．５以下であれば、にじみ耐性を向上させることができる。
【００９０】
本発明のインクジェット記録用紙の記録面の膜面ｐＨの測定は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４９に記載の方法に従って、蒸留水を用い、３０秒後に測定する方法で求めることができる。
【００９１】
本発明において、記録面の膜面ｐＨは、記録面を形成する塗工液のｐＨを調整することにより所定の範囲にすることができる。また、記録面を形成した後、適当なｐＨ調整剤をオーバーコートすることにより、所定の範囲にすることもできる。ｐＨ調整剤としては適当な酸やアルカリの水溶液を用いることもでき、この場合、使用する酸やアルカリの種類、濃度は、調整するｐＨの幅によって適宜選択することができる。
【００９２】
なお、本発明のインクジェット記録用紙は、特に水溶性染料インクを用いたインクジェット記録において特に効果が大きく好ましいが、顔料インクを用いたインクジェット記録でも使用することができる。
【００９３】
本発明のインクジェット記録用紙を用いて画像記録する際には、水性インクを用いた記録方法が好ましく用いられる。
【００９４】
上記水性インクとは、下記着色剤及び溶媒、その他の添加剤を有する記録液体である。着色剤としては、インクジェットで公知の直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料、あるいは水分散性顔料が使用できる。
【００９５】
水性インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類；エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。中でも、ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセリン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエーテル等は好ましいものである。
【００９６】
その他の水性インクの添加剤としては、例えば、ｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤、等が挙げられる。
【００９７】
水性インク液は、記録用紙に対する濡れ性を良好にするために、２０℃において、通常、０．０２５〜０．０６Ｎ／ｍ、好ましくは０．０３〜０．０５Ｎ／ｍの範囲内の表面張力を有するのが好ましい。上記インクのｐＨは、好ましくは５〜１０であり、特に好ましくは６〜９である。
【００９８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。
【００９９】
実施例１
（塗布液の調製）
硝酸でｐＨ２．５に調整した純水に、気相法シリカ（商品名：ＱＳ−２０、トクヤマ（株）製、一次粒子径　１３ｎｍ）を分散して２５質量％のシリカ分散液を４００ｇ調製した。これにｐＨ２．５に調整したカチオン性ポリマー（Ｐ−１）の２０質量％水溶液を８０ｇ、ほう酸２．１ｇ及びほう砂１．５ｇを溶解した水溶液７５ｍｌを添加し、高圧ホモジナイザーで分散した。得られた分散液を４０℃で攪拌しながらポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）の６質量％水溶液を２７８ｍｌ加え、全体の液が１０００ｍｌになるように純水を加えて、半透明状の塗布液１を得た。
【０１００】
また塗布液１に対し、純水を加える前に表１に示す各種の添加剤を加え、塗布液２〜８を調製した。添加量は固形分換算である。
【０１０１】
【化１】
2004130534.tif 000002
【０１０２】
【表１】
2004130534.tif 000003
【０１０３】
上記塗布液１〜８を、両面をポリエチレンでコートした紙（厚さ２３０μｍ）の片面に湿潤膜厚２００μｍで塗布、乾燥し、それぞれ記録用紙１〜８を得た。
【０１０４】
記録用紙１の塗布面に対し、オクチルトリメチルアンモニウムクロライドの１０質量％水溶液を４０ｇ／ｍ２含浸させ塗布、乾燥し、記録用紙９を得た。記録用紙５の塗布面に対し、エポキシ系架橋剤（ナガセ化成工業（株）製　デナコールＥＸ−２１２）の５質量％水溶液を１６ｇ／ｍ２含浸させ塗布、乾燥し、記録用紙１０を得た。記録用紙１の塗布液に対し、Ｐ−１の水溶液をポリアリルアミン塩酸塩（日東紡（株）製　ＰＡＡ−ＨＣｌ−３Ｌ（固形分４０質量％　分子量約１５０００））３５ｇに代えて同様に記録用紙を作製し、記録用紙１１を得た。
【０１０５】
いずれの記録用紙のインク受容層も、下記方法で測定した空隙率は約６０％、電子顕微鏡で観察した無機微粒子の粒子径は３０〜５０ｎｍであった。
【０１０６】
（空隙率の測定）
熊谷理機工業株式会社製のＢｒｉｓｔｏｗ試験機ＩＩ型（加圧式）を使用し、接触時間２秒間におけるインク吸収量を空隙容量として測定し、空隙率を求めた。
【０１０７】
記録用紙１〜１１を４０℃の環境に２４時間放置してエージング処理を施した後、以下の測定、評価を行った。その結果を表２に示す。
【０１０８】
（窒素・炭素残存量の測定）
記録用紙１〜１１の小片（１２ｃｍ×１２ｃｍ）を１Ｌの脱イオン水に室温下で軽く攪拌しながら５分間浸漬し、取り出した後に自然乾燥させた。インク受容層のみをカミソリで剥離し、常法に従い窒素原子、炭素原子の定量を行なった。
【０１０９】
（色再現性の評価）
インクジェットプリンター（ＰＭ−７７０Ｃ　セイコーエプソン（株）製）を用いてＲ、Ｇ、Ｂ各信号値が独立に０、５１、１０２、１５３、２０４、２５５のいずれかの値となる２１６通りの色のベタパッチを全て記録用紙にプリントした。全ての色を測色機（Ｘ−Ｒｉｔｅ９３８　Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により測色し、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊（Ｄ６５光源２度視野）を３つの軸とする空間にプロットし、プロットした２１６点が形成する塊の最外殻の体積を求めた。この体積が大きいほど色再現性は良好となる。
【０１１０】
（にじみ率の評価）
各記録用紙にセイコーエプソン（株）製インクジェットプリンターＰＭ９５０Ｃで、マゼンタインクによるベタプリントを背景として、線幅が約０．３ｍｍのブラックラインをプリントし、５０℃、相対湿度８５％で３日間保存した。次いで、保存前後での各マゼンタインクの線幅をマイクロデンシトメーターで測定（反射濃度が最大濃度の５０％部分の幅を線幅とした）し、下式で表されるにじみ率を測定した。なお、にじみ率は少ない程、耐にじみ性が良好であることを示す。
【０１１１】
にじみ率＝（画像保存後の線幅）／（画像保存前の線幅）
【０１１２】
【表２】
2004130534.tif 000004
【０１１３】
表２より明らかなように、比較例に対して、本発明の記録用紙は、色再現性、耐にじみ性に優れていることが明らかである。
【０１１４】
【発明の効果】
本発明により、色再現性、耐にじみ性に優れたインクジェット記録用紙を提供することができる。