(57)【要約】【課題】少量で優れた抗酸化効果を発揮しうる、新規の抗酸化剤を提供する。更に、紫外線照射により促進される皮膚の老化の防止，改善に有効な皮膚外用剤を提供する。【解決手段】ゲットウの花から得られる抽出物を、そのままあるいは担体，基剤に含有させて、抗酸化剤とする。更に、前記抗酸化剤を、外用剤基剤に含有させて、皮膚外用剤とする。少量で優れた抗酸化効果が得られ、紫外線照射により促進される皮膚の老化の防止，改善に有効な皮膚外用剤が得られる。【選択図】　　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゲットウ花から得られる抽出物を含有して成る、抗酸化剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な抗酸化剤に関する。更に詳しくは、ゲットウの花から得られる抽出物を含有して成る抗酸化剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化粧料等の製造に際し、化粧料原料等の酸化防止剤としてビタミンＥ及びその酢酸エステル等が汎用されている。ビタミンＥは、過酸化反応に関与するフリーラジカル除去作用を有し、前記した酸化防止作用もそれに基づくものである。
【０００３】
また、最近では、生体内に生じたフリーラジカルが脂質の過酸化を惹起し、それにより細胞膜の損傷等が起こり、皮膚をはじめ生体の老化が起こるということが明らかになりつつある。それに伴って、ビタミンＥはじめその誘導体が、化粧料分野に関しては皮膚の老化防止をも目的として用いられるようになってきた。
【０００４】
更に、フリーラジカルを除去するスーパーオキシドディスムターゼ（ＳＯＤ）様活性を有する物質の検索も行われている。
【０００５】
これら抗酸化剤あるいはフリーラジカル除去剤は、皮膚に対する安全性や製品の外観，匂い，安定性等の物理的特性を考慮した場合、なるべく少量配合するべきであり、少量で強い効果を有するものの開発が望まれていた。
【０００６】
一方、ゲットウ（月桃，Ａｌｐｉｎｉａｓｐｅｃｉｏｓａ（Ｗｅｎｄｌ．）　Ｋ．　Ｓｃｈｕｍ．）は、別名サンニンとも呼ばれるショウガ科（Ｚｉｎｇｉｂｅｒａｃｅａｅ）ハナミョウガ属（Ａｌｐｉｎｉａ）の植物で、葉から得られる精油成分には酸化防止作用，防腐作用，消臭作用，防虫作用があることが知られる沖縄などで古くから利用されている植物であり、また、ゲットウの精油成分の分析，精油の利用方法についても数多くの報告がなされている。
【０００７】
香粧品分野におけるゲットウ抽出物の利用については、ゲットウの一種であるタイリンゲットウの生葉を搾汁して粉砕乾燥した細片を有効成分とする入浴剤（特開平１１−３４９４７１）、ゲットウの葉又は茎からの抽出液もしくは圧搾液を配合して成る、ニキビ及び肌荒れの改善に有効な薬用化粧料（特開２０００−１９１４９３）、ゲットウ抽出物（主に精油）を有効成分として含有する育毛剤又は発毛剤（特開２０００−３５５５２５）、ゲットウの茎抽出物を含有する抗酸化剤（特開平９−６１５）、ゲットウ葉又は茎抽出物の線維芽細胞増殖促進作用，細胞賦活作用，コラーゲン産生促進作用，コラゲナーゼ阻害作用（特開２００１−３１６２７５，特開２００２−３３９０，フレグランスジャーナル，５，８６−９１（２００１））等が開示され、ゲットウ抽出物の様々な効果が注目されている。
【０００８】
しかしながら、ゲットウの花からの抽出物の有効性に注目し、抗酸化剤として応用することに関しては全く知られていない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明においては、少量で優れた効果を発揮しうる抗酸化剤を得、更にこれを用いて、紫外線照射により促進される皮膚の老化の防止，改善に有効な皮膚外用剤を提供することを目的とした。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するべく種々検討したところ、本発明者らはゲットウの花から得られる抽出物が、少量の配合で優れた抗酸化効果を発揮し得ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち本発明においては、ゲットウの花から得られる抽出物を、そのままあるいは担体，基剤に含有させて、抗酸化剤とする。更に、前記抗酸化剤を外用剤基剤に含有させて、皮膚の老化防止及び改善に有効な皮膚外用剤を提供する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
ゲットウ（Ａｌｐｉｎｉａｓｐｅｃｉｏｓａ（Ｗｅｎｄｌ．）　Ｋ．　Ｓｃｈｕｍ．）は、ショウガ（Ｚｉｎｇｉｂｅｒａｃｅａｅ）科ハナミョウガ（Ａｌｐｉｎｉａ）属に属する植物であり、本発明においては、花から得られる抽出物を用いる。
【００１３】
ゲットウの花は、生のまま抽出に供してもよいが、抽出効率を考えると、細切，乾燥，粉砕等の処理を行った後に抽出を行うことが好ましい。抽出は、抽出溶媒に浸漬して行う。抽出効率を上げるため撹拌を行ったり、抽出溶媒中でホモジナイズしてもよい。抽出温度としては、５℃程度から抽出溶媒の沸点以下の温度とするのが適切である。抽出時間は抽出溶媒の種類や抽出温度によっても異なるが、４時間〜１４日間程度とするのが適切である。
【００１４】
抽出溶媒としては、水の他、メタノール，エタノール，プロパノール，イソプロパノール等の低級アルコール、１，３−ブチレングリコール，プロピレングリコール，ジプロピレングリコール，グリセリン等の多価アルコール、エチルエーテル，プロピルエーテル等のエーテル類、酢酸エチル，酢酸ブチル等のエステル類、アセトン，エチルメチルケトン等のケトン類などの極性有機溶媒を用いることができ、これらより１種又は２種以上を選択して用いる。また、生理食塩水，リン酸緩衝液，リン酸緩衝生理食塩水等を用いてもよい。
【００１５】
ゲットウの花の上記溶媒による抽出物は、そのままでも抗酸化剤に添加できるが、濃縮，乾固したものを水，極性有機溶媒に再度溶解したり、あるいはその抗酸化作用を損なわない範囲で脱色，脱臭等の精製処理を行った後に添加してもよい。また保存のためには、精製処理の後凍結乾燥し、用時に溶媒に溶解して用いることが好ましい。
【００１６】
本発明に係る抗酸化剤は、ゲットウの花の上記溶媒による抽出物から選択される１種又は２種以上を選択したものをそのまま用い、あるいは担体に添加して得る。担体としては、水、エタノール，プロパノール，ブタノール等低級アルコールなどの極性有機溶媒、これらの混合液といった液状担体、各種乳濁液、各種クリーム基剤、軟膏基剤、ゲル、粉体などが用いられる。したがって、本発明に係る抗酸化剤は、ローション剤，懸濁剤，乳剤，クリーム剤，軟膏剤，ゲル剤，粉末等の形態で提供することができる。また、リポソーム，マイクロカプセルに内包させた状態とすることもできる。なお、本発明に係る抗酸化剤には、本発明の特徴を損なわない範囲で、防菌防黴剤，紫外線吸収剤等の安定化剤，吸収促進剤等を添加することもできる。
【００１７】
更に本発明においては、上記に記載した抗酸化剤の１種又は２種以上を外用剤基剤に含有させて、皮膚の老化防止及び改善に有効な皮膚外用剤を提供する。かかる皮膚外用剤は、ローション剤，懸濁剤，乳剤，クリーム剤，軟膏剤，ゲル剤等の形状で提供することができる。また、化粧水，乳液，クリーム，パック剤等皮膚用の化粧料，化粧下地用ローション又はクリーム、乳液状，クリーム状，軟膏状，固形状の各種ファンデーション等のメイクアップ化粧料、日焼け止めローション又はクリーム等の日焼け止め化粧料、ハンドローション又はクリーム，レッグローション又はクリーム，ボディローション又はクリーム等のボディ化粧料などとしても提供することができる。その際、本発明の特徴を損なわない範囲で、各種油分，界面活性剤，低級アルコール，保湿剤，多価アルコール，細胞賦活剤，抗酸化剤，美白剤，紫外線吸収剤，防菌防黴剤，顔料，色素類，香料等、一般的な皮膚外用剤添加成分を加えることができる。
【００１８】
皮膚外用剤全量あたりの配合量としては、その調製方法により異なるが、０．０００１〜５．０重量％程度程度とするのが適切である。
【００１９】
【実施例】
更に本発明の特徴について、実施例により詳細に説明する。
【００２０】
まず、本発明に係る抗酸化剤の実施例を示す。
【００２１】
［実施例１］
ゲットウの花部分２５０ｇを乾燥，粉砕し、５０容量％エタノール水溶液２リットル中にて２０℃で７日間浸漬した後、ろ過してろ液を回収し、ロータリーエバポレーターにて減圧濃縮し、更に凍結乾燥させゲットウ抽出物１とした。
【００２２】
上記実施例１について、線維芽細胞の過酸化脂質耐性を次のように試験し、抗酸化作用の評価を行った。
【００２３】
まず、正常ヒト真皮線維芽細胞を２×１０４個／ウェルとなるように９６ウェルマイクロプレートに播種した。播種培地にはダルベッコ改変イーグル培地（ＤＭＥＭ）に５重量％のウシ胎仔血清（ＦＢＳ）を添加したものを用いた。３７℃で２４時間培養した後、５％重量ＦＢＳ添加ＤＭＥＭ培地にて各濃度に調整したサンプル培養液に交換しさらに３７℃で２４時間培養した。つぎに、任意濃度のｔ−ｂｕｔｙｌｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ及びサンプルを添加したＨａｎｋｓ（＋）溶液に交換し３７℃で６時間培養した。最後に２０μｇ／ｍＬニュートラルレッド含有５％重量ＦＢＳ添加ＤＭＥＭ培地に交換し３７℃２で時間培養、これを０．１Ｎ塩酸含有３０重量％エタノール液にて抽出した。抽出液は５５０ｎｍの吸光度を測定し、評価はネガティブコントロールの細胞生存率を１００とした時の相対値を求めて行った。結果を表１に示す。
【００２４】
【表１】
2004010757.tif 000002
【００２５】
表１から明らかなように、本発明の実施例１は１２５μｇ／ｍＬの濃度で有意に過酸化脂質耐性を示し、高い抗酸化作用が示された。
【００２６】
つづいて、本発明に係るその他の抗酸化剤の実施例、及び皮膚外用剤についての実施例を示す。なお、特に断らない限り、実施例中の量目は、重量％で示した。
【００２７】
［実施例２］
ゲットウの花部分５００ｇを乾燥，粉砕し、８０容量％エタノール水溶液２リットル中にて２０℃で７日間浸漬した後、ろ過してろ液を回収して濃縮，乾固し、５０容量％の１，３−ブチレングリコール水溶液に溶解して、ゲットウ抽出物３とした。
【００２８】
［実施例３］　皮膚ローション剤
（１）エタノール　１０．００（２）ヒドロキシエチルセルロース　１．００（３）抗酸化剤（実施例１）　０．０２（４）パラオキシ安息香酸メチル　０．１０（５）精製水　全体を１００とする量
製法：（１）〜（４）を順次（５）に添加し、均一に溶解する。
【００２９】
［実施例４］　皮膚用乳剤
（１）ステアリン酸　０．２０（２）セタノール　１．５０（３）ワセリン　３．００（４）流動パラフィン　７．００（５）ポリオキシエチレン（１０Ｅ．Ｏ．）モノオレイン酸エステル　１．５０（６）酢酸トコフェロール　０．２５（７）グリセリン　５．００（８）パラオキシ安息香酸メチル　０．１０（９）トリエタノールアミン　１．００（１０）精製水　全体を１００とする量（１１）抗酸化剤（実施例２）　０．０５
製法：（１）〜（６）の油相成分を混合，加熱して均一に溶解し、７０℃に保つ。一方、（７）〜（１０）の水相成分を混合，加熱して均一とし、７０℃とする。この水相成分に前記油相成分を撹拌しながら徐々に添加して乳化し、冷却した後４０℃にて（１１）を添加，混合する。
【００３０】
［実施例５］　皮膚用ゲル剤
（１）ジプロピレングリコール１０．００（２）カルボキシビニルポリマー　０．５０（３）水酸化カリウム　０．１０（４）パラオキシ安息香酸メチル　０．１０（５）精製水　全体を１００とする量（６）抗酸化剤（実施例１）　０．０３
製法：（５）に（２）を均一に溶解した後、（１）に（４）を溶解して添加し、次いで（３）を加えた後増粘させ、（６）を添加，混合する。
【００３１】
［実施例６］　皮膚用クリーム（水中油型）
（１）ミツロウ　６．０（２）セタノール　５．０（３）還元ラノリン　８．０（４）スクワラン　２７．５（５）グリセリル脂肪酸エステル　４．０（６）親油型グリセリルモノステアリン酸エステル　２．０（７）ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）ソルビタンモノラウリン酸エステル　５．０（８）プロピレングリコール５．０（９）パラオキシ安息香酸メチル　０．１（１０）精製水　全体を１００とする量（１１）抗酸化剤（実施例２）　５．０
製法：（１）〜（７）の油相成分を混合，加熱して均一に溶解し、７５℃に保つ。一方、（８）〜（１０）の水相成分を混合，加熱して均一とし、７５℃とする。この水相成分に前記油相成分を添加して予備乳化した後、ホモミキサーにて均一に乳化し、冷却後４０℃にて（１１）を添加，混合する。
【００３２】
上記本発明に係る皮膚外用剤についての実施例のうち、実施例２〜実施例６について、紫外線によるしわの発生に対する防止効果を評価した。なお各実施例において、配合した実施例１，実施例２の抗酸化剤を、それぞれの調製に用いた溶媒に代替して調製したものを比較例２〜比較例６とし、同時に評価を行った。しわの発生防止効果は、ヘアレスマウス５匹を１群とし、各群について実施例及び比較例各０．２ｇをそれぞれ１日１回背部に塗布し、１Ｊ／ｃｍ２／週のＵＶＡを５０週間照射し、ヘアレスマウスにおけるしわの発生状況を観察し、表２に示す判定基準にしたがって点数化しておこなった。この際、精製水のみを塗布した群を対照とした。結果は各群の平均値を算出し、ＵＶＡ照射日数との関係により表３に示した。
【００３３】
【表２】
2004010757.tif 000003
【００３４】
【表３】
2004010757.tif 000004
【００３５】
表３に示されるように、対照群においては、ＵＶＡ照射日数が４０週を超えるころには形成されたしわの深さは中程度にまで達し、５０週後には深いしわの発生が認められていた。これに対し本発明の実施例塗布群では、いずれにおいても有意なしわの発生の抑制が認められ、５０週後において微小ないし軽微なしわが認められた程度であった。一方比較例塗布群では、酢酸トコフェロールを含有する比較例４塗布群で発生したしわの程度の軽減が若干認められたほかは、有意なしわの発生抑制あるいは軽減は認められなかった。
【００３６】
なお、本発明の実施例１〜実施例６については、上記の使用期間中に含有成分の析出，分離，凝集，変色，変臭といった状態変化は全く見られなかった。また各実施例使用群において、皮膚刺激性反応，皮膚感作性反応を示したパネラーも存在しなかった。
【００３７】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明により、少量で優れた効果を発揮しうる抗酸化剤を得ることができ、更にこれを用いて、紫外線照射により促進されるしわ等皮膚の老化の防止，改善に有効な皮膚外用剤を提供することができた。