(57)【要約】【課題】オイルゲル皮膚外用剤において、パラベン類の添加に代わる防腐力向上手段を提供する。【解決手段】１，２−ヘキシレングリコールをリップカラー、チークカラー、ファンデーション、軟膏医薬組成物などのオイルゲル皮膚外用剤に含有させる。オイルゲル製剤としては、１）固形脂、半固形脂及びオイルの含有量が製剤全量の３０重量％以上である、２）グリセリンなどの多価アルコールの含有量が製剤全量の５重量％以下である、３）水分の含有量が製剤全量の３重量％以下である、及び４）製剤の性状が固形乃至は半固形である製剤の総称を意味する。１，２−ヘキシレングリコールの好ましい含有量は、０．０１〜５重量％である。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１，２−ヘキシレングリコールを含有する、オイルゲル皮膚外用剤。
【請求項２】
口唇部用であることを特徴とする、請求項１に記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
更に、粉体を含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
化粧料であることを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項５】
スタフィロコッカス属の菌の汚染に抵抗性を有することを特徴とする、請求項１〜４何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧料などに好適なオイルゲル皮膚外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
オイルゲル製剤は、慣用的な製剤分類であり、厳密な定義は無く、その主成分が固体脂、半固形脂及びオイルであり、溶融混合、冷却後、これらの作るワックス・オイルの半固体から固体の構造をベースにした製剤であり、これらの成分以外に、色素、粉体、多価アルコール、界面活性剤、極少量の水分を任意に含むものである。物理化学的には、非乳化物であることが多いが、多価アルコールなどが可溶化された非水乳化系や極一部に水などが乳化含有されている部分乳化系などが存在する。本発明においては、オイルゲルとは、１）固形脂、半固形脂及びオイルの含有量が製剤全量の３０重量％以上である、２）グリセリンなどの多価アルコールの含有量が製剤全量の５重量％以下である、３）水分の含有量が製剤全量の３重量％以下である、及び４）製剤の性状が固形乃至は半固形である、言い換えれば、性状特性値としては粘度ではなく、硬度を用いた方が適切であるような性状のものを意味する。この様なオイルゲル皮膚外用剤は、化粧料の分野であれば、リップカラー、リップクリーム、固形油性おしろい、固形油性頬紅などの商品に応用され、医薬品であれば軟膏などに応用されている。特に広汎に使用され、代表的であると思われるものは口唇部に適用する化粧料であるリップスティックである。この様なオイルゲル皮膚外用剤では、水分を含まないか、極めて僅かしか含まないため、これまで、微生物に汚染されにくい製剤であり、防腐剤などの感作性などのデメリットを考慮して、防腐剤を含有しない形態が取られてきた。しかしながら、近年リップカラーに於ける異臭の発生が時として問題になることがあり、その原因を調べてみると、有芽胞菌やスタフィロコッカス属の菌の汚染であることがしばしば観察された。リップスティックの汚染源を考えると、口腔内存在菌、皮膚常在菌及び環境由来菌が考えられるが、有芽胞菌は環境由来菌に属し、スタフィロコッカス属の菌は皮膚常在菌と考えられる。これは、スタフィロコッカス属が口唇部に存在していること、口唇部存在菌のなかでスタフィロコッカス属の菌が特に乾燥に強く、これがオイルゲル製剤での生育を可能ならしめていること及びリップカラーなどの化粧料は、１回の使用量が極めて少なく、且つ、一人の使用者が複数のリップスティックを所有しており、１種のリップスティックの使用機会も他の化粧料に比して少ない為、使用期間が他の化粧料に比べて長いことによるものと思われる。これらの裏付け調査を以下に述べる。
【０００３】
＜口唇部よりの菌の分離と同定＞
パネラー４７名より口唇部の菌の採取、分離、同定を行った。即ち、綿棒で口唇部を擦過し、０．８５％滅菌生理食塩水で抽出、希釈して表１に示す精勤数測定用培地に平板塗沫し、７日間３０度で好気培養した。分離用培地に３５℃２４乃至４８時間培養後、一時鑑別としてグラム染色・オキシダーゼ・カタラーゼ・芽胞染色を行い、グラム陽性菌用としてベクトン・ディッキンソン「ＢＢＬＣＲＹＳＴＡＬＧＰ検査キット」を用いた。結果を図１に示す。これより、口唇部には口腔由来のストレプトコッカス・サリバリウス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ　ｓａｌｉｖａｒｉｕｓ）、ロッチア・デントカリオサ（Ｒｏｈｉａ　ｄｅｎｔｏｃａｒｉｏｓａ）等が皮膚由来菌として、スタフィロコッカス・エピデルミディス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ｅｐｉｄｅｒｍｉｄｉｓ）、スタフィロコッカス・アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕｒｅｕｓ）等が検出された。即ち、リップスティックなどを使用することにより、これらの菌がリップスティック上に移植される可能性が示唆された。
＜回収したリップカラーからの菌の採取と同定＞
リップカラーを４７名のパネラーに３０日間使用してもらい、回収し、直後と２５℃湿度９５％条件下に放置後、サンプル１ｇをストマッカー用袋に採り、１ｇの試薬Ａを加え、充分なじませた後、試薬Ｂを８ｍｌ加え、ストマッカーに１分間かけ、１０倍希釈液とした。試薬Ｃにて適宜希釈し、生菌数測定用培地に平板塗沫した。後は、口唇部と同様に同定を行った。結果を図２に示す。これより使用後のリップカラーにはスタフィロコッカス・エピデルミディス等の菌が存在していることがわかる。即ち、リップスティックなどのオイルゲル皮膚外用剤を安定に、長期間使用するためには、これらの菌に対する防腐力を付与することが必要であることがわかる。
【０００４】
【表１】
2004010561.tif 000002
【０００５】
上記のリップカラーに見られる微生物によるオイルゲル皮膚外用剤の経時的劣化の現象は、他のオイルゲル皮膚外用剤全般にわたって予測されるべきことである。これは、使用部位の菌叢の内、特に乾燥に強いものが外用剤に残存する傾向にあり、リップカラーで残存してきた菌が皮膚常在菌であるためである。従って、かかる課題はオイルゲル皮膚外用剤全般にわたるものである。しかしながら、パラベン類などの防腐剤を使用する以外にはこの様な手段は得られていない。
【０００６】
防腐剤として皮膚外用剤の分野で汎用されているのは、パラベン類、ベンザルコニウム類、ヒビテン類などが存在するが、リップカラーは口唇部に塗布するため、粘膜刺激が懸念されるベンザルコニウム類、ヒビテン類は使用しにくく、オイルゲル皮膚外用剤全般にわたって使用できる防腐剤はパラベン類に限られる。しかしながら、パラベン類においては一過性刺激が発現する場合があり、パラベン類の添加に代わるオイルゲル皮膚外用剤の防腐力向上策が求められていた。
【０００７】
一方、１，２−ヘキシレングリコールは保湿剤として、化粧料用の原料として使用されているが、オイルゲル皮膚外用剤に使用されたことはなく、オイルゲル皮膚外用剤において防腐力向上作用を発揮することも知られていない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、オイルゲル皮膚外用剤において、パラベン類の添加に代わる防腐力向上手段を提供することを課題とする。
【０００９】
【課題の解決手段】
本発明者らは、この様な状況に鑑みて、オイルゲル皮膚外用剤において、パラベン類の添加に代わる防腐力向上手段を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、オイルゲル皮膚外用剤に１，２−ヘキシレングリコールを含有させることにより、この様な防腐力向上がなし得ることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示す技術に関するものである。
（１）１，２−ヘキシレングリコールを含有する、オイルゲル皮膚外用剤。
（２）口唇部用であることを特徴とする、（１）に記載の皮膚外用剤。
（３）更に、粉体を含有することを特徴とする、（１）又は（２）に記載の皮膚外用剤。
（４）化粧料であることを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
（５）スタフィロコッカス属の菌の汚染に抵抗性を有することを特徴とする、（１）〜（４）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
以下、本発明について更に詳細に説明を加える。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明のオイルゲル皮膚外用剤は、１，２−ヘキシレングリコールを必須成分として含有する。１，２−ヘキシレングリコールは、保湿作用を有すると同時に、パラベン類などの従来の防腐剤に見られる一過性の刺激感の発現が極めて少ない。かかる１，２−ヘキセイレングリコールは既に化粧料用の原料として使用されているものを利用できる。このものは、本発明の皮膚外用剤において、微生物の成育を阻害するとともに、その保湿作用により、皮膚に潤いを与え、皮膚バリア機能を強化し、外部からの刺激に対して抵抗力を高める作用を発揮する。又、かかる成分は原料臭がほとんど無いため、賦香などを行うことなく化粧料などの皮膚外用剤に加工できる。本発明の皮膚外用剤に於ける、１，２−ヘキシレングリコールの好ましい含有量は、オイルゲルの剤形により異なるが、０．０１〜５重量％であり、更に好ましくは、０．０５〜２重量％である。これは少なすぎると微生物に対する作用を発揮しない場合があり、多すぎると、オイルゲル構造を壊すなどの製剤安定性状好ましくない作用を発現させる場合があるからである。
【００１１】
本発明で言うオイルゲル皮膚外用剤とは、１）ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバロウ、モクロウ、キャンデリラロウ、ミツロウ等の固形脂、水添ヤシ油、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、水添イソブテン等の半固形脂及びオクタン酸セチル、スクワラン、ジメチコン、フェメチコン等のオイルの含有量が製剤全量の３０重量％以上である、２）グリセリンなどの多価アルコールの含有量が製剤全量の５重量％以下である、３）水分の含有量が製剤全量の３重量％以下である、及び４）製剤の性状が固形乃至は半固形である、言い換えれば、性状特性値としては粘度ではなく、硬度を用いた方が適切であるような性状のものであって、皮膚外用に投与されるものを総称を意味する。この様なオイルゲル皮膚外用剤としては、化粧料であれば、例えば、リップカラー、リップクリーム、モイストファンデーション、チークカラー、スポッツカバー、スポッツ美白剤などが例示でき、中でも、口唇部に適用するものが好ましい。又、医薬品であれば、抗炎症剤、ステロイド剤、抗真菌剤等を含有する軟膏などが例示できる。
【００１２】
本発明のオイルゲル皮膚外用剤は、上記の必須成分である１，２−ヘキシレングリコール以外に、通常オイルゲル皮膚外用剤で使用される任意の成分を含有することができる。この様な任意の成分としては、例えば、ワセリンやマイクロクリスタリンワックス、ポリエチレン等のような炭化水素類、ホホバ油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、モクロウ、ミツロウやセチルイソオクタネート等のエステル類、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヤシ油、硬化ヤシ油オリーブ油等のトリグリセライド類、オクタデシルアルコールやオレイルアルコール等の高級アルコール類、ステアリン酸。ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等の脂肪酸、グリセリンや１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、イソプレングリコール、ジプロピレングリコール等の１，２−ヘキシレングリコール以外の多価アルコール類、非イオン界面活性剤、ベントナイト或いは有機変性ベントナイト等の増粘剤、防腐剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤類、色素類、粉体類等が例示できる。これらの内、好ましい形態としては、色素乃至は粉体類を１〜３０重量％含有する形態が例示できる。これはこの様な形態では微生物がより繁殖しやすく、従って、本発明の必須成分である１，２−ヘキシレングリコールの防腐効果がより効果的に発揮されるからである。本発明のオイルゲル皮膚外用剤は、かかる必須の成分と任意の成分とを常法に従って処理することにより、製造することができる。
【００１３】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて、本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明がこれら実施例にのみ限定を受けないことは言うまでもない。
【００１４】
＜実施例１＞
下記に示す処方に従って、本発明のオイルゲルであるリップカラー１を作成した。即ち、処方成分を９０℃で加熱、溶解、分散させ、ホットロールにかけ、再度９０℃に加熱し、金型に充填した後、水冷し、金型からスティックをはずし、容器に装着してリップカラーを得た。同様にして、本発明のリップカラー１の１，２−ヘキシレングリコールを１，３−ブタンジオールに置換した比較例１、スクワランに置換した対照例１も作成した。
（リップカラー１）
ポリエチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　重量部
マイクロクリスタリンワックス　　　　　　　　　１０　　重量部
ヒドロキシステアリン酸コレステリル　　　　　　１１　　重量部
水添ポリイソブテン　　　　　　　　　　　　　　１０　　重量部
オクタン酸セチル　　　　　　　　　　　　　　　１５　　重量部
スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　重量部
ジメチコン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８　　重量部
赤色２２６号　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
黄色４号アルミニウムレーキ　　　　　　　　　　　５　　重量部
ベンガラ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
黄色酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
チタンマイカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５重量部
１，２−ヘキシレングリコール　　　　　　　　　　０．５重量部
【００１５】
（対照例１）
ポリエチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　重量部
マイクロクリスタリンワックス　　　　　　　　　１０　　重量部
ヒドロキシステアリン酸コレステリル　　　　　　１１　　重量部
水添ポリイソブテン　　　　　　　　　　　　　　１０　　重量部
オクタン酸セチル　　　　　　　　　　　　　　　１５　　重量部
スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１　　重量部
ジメチコン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８　　重量部
赤色２２６号　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
黄色４号アルミニウムレーキ　　　　　　　　　　　５　　重量部
ベンガラ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
黄色酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
チタンマイカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５重量部
【００１６】
（比較例１）
ポリエチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　重量部
マイクロクリスタリンワックス　　　　　　　　　１０　　重量部
ヒドロキシステアリン酸コレステリル　　　　　　１１　　重量部
水添ポリイソブテン　　　　　　　　　　　　　　１０　　重量部
オクタン酸セチル　　　　　　　　　　　　　　　１５　　重量部
スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　重量部
ジメチコン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８　　重量部
赤色２２６号　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
黄色４号アルミニウムレーキ　　　　　　　　　　　５　　重量部
ベンガラ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
黄色酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
チタンマイカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５重量部
１，３−ブタンジオール　　　　　　　　　　　　　０．５重量部
【００１７】
＜実施例２＞
リップカラー１、比較例１及び対照例１について、これらの防腐効果を調べた。防腐効果は、これらの化粧料２０ｍｌに対し、予備培養後、菌体乃至は分生子をＰＢＳで１×１０６個／ｍｌ（終濃度）になるように菌液を加え、これをトリプトソイ寒天（ＴＳＡ）培地に２０μｌ播種して、３５℃で２４〜４８時間培養し、コロニー数をカウントした。結果をコロニー数として表２に示す。これより、本発明の化粧料は防腐力に優れることがわかる。尚、菌株は、微生物汚染品として回収したリップカラー分離した、スタフィロコッカス・エピデリミスと有芽胞菌を用いた。更に、これらのサンプルを５℃（２４時間）、１２時間かけて４０℃に昇温、４０℃（２４時間）、１２時間かけて５℃に降温のエージングボックスで１ヶ月保存し、安定性を確かめたが何れのサンプルも安定であった。
【００１８】
【表２】
2004010561.tif 000003
【００１９】
＜実施例３＞
下記に示す処方に従って、本発明のオイルゲルであるリップカラー２を作成した。即ち、処方成分を９０℃で加熱、溶解、分散させ、ホットロールにかけ、再度９０℃に加熱し、金型に充填した後、水冷し、金型からスティックをはずし、容器に装着してリップカラーを得た。同様にして、本発明のリップカラー２の１，２−ヘキシレングリコールを１，３−ブタンジオールに置換した比較例２も作成した。これらを実施例２と同様の試験にふした。結果を表３に示す。又、含有量としては、０．０５〜５重量％が好ましいこともわかる。更に、１，３−ブタンジオールでは、防腐作用を発揮するドーズでは安定性が損なわれるのに反し、１，２−ヘキシレングリコールでは、安定な配合量で充分な防腐効果が得られることもわかる。
（リップカラー２）
ポリエチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　重量部
マイクロクリスタリンワックス　　　　　　　　　１０　　重量部
ヒドロキシステアリン酸コレステリル　　　　　　１１　　重量部
水添ポリイソブテン　　　　　　　　　　　　　　１０　　重量部
オクタン酸セチル　　　　　　　　　　　　　　　１５　　重量部
スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．５重量部
ジメチコン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８　　重量部
赤色２２６号　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
黄色４号アルミニウムレーキ　　　　　　　　　　　５　　重量部
ベンガラ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
黄色酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
チタンマイカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５重量部
１，２−ヘキシレングリコール　　　　　　　　　　５　　重量部
【００２０】
（比較例２）
ポリエチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　重量部
マイクロクリスタリンワックス　　　　　　　　　１０　　重量部
ヒドロキシステアリン酸コレステリル　　　　　　１１　　重量部
水添ポリイソブテン　　　　　　　　　　　　　　１０　　重量部
オクタン酸セチル　　　　　　　　　　　　　　　１５　　重量部
スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．５重量部
ジメチコン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８　　重量部
赤色２２６号　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
黄色４号アルミニウムレーキ　　　　　　　　　　　５　　重量部
ベンガラ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
黄色酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
チタンマイカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５重量部
１，３−ブタンジオール　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
【００２１】
【表３】
2004010561.tif 000004
【００２２】
＜実施例４＞
下記に示す処方に従ってチークカラー１を作成した。即ち、処方成分を９０℃で加熱、溶解、分散させ、ホットロールにかけ、金皿に充填した後、加温加圧成型して、容器に詰めチークカラー１を得た。このものは、実施例２の方法の評価でコロニー数が何れも０で、保存試験でも異常が見られなかった。
カルナウバワックス　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
モクロウ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
マイクロクリスタリンワックス　　　　　　　　　　１５　　重量部
イソステアリン酸トリグリセライド　　　　　　　　２５　　重量部
ジメチコン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　重量部
赤色２２６号　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
ベンガラ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
チタンマイカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　重量部
虹彩箔　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．９重量部
二酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５　　重量部
セリサイト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　重量部
１，２−ヘキシレングリコール　　　　　　　　　　　０．１重量部
【００２３】
＜実施例５＞
下記に示す処方に従ってファンデーション１を作成した。即ち、処方成分を９０℃で加熱、溶解、分散させ、ホットロールにかけ、金皿に充填した後、加温加圧成型して、容器に詰めファンデーション１を得た。このものは、実施例２の方法の評価でコロニー数が何れも０で、保存試験でも異常が見られなかった。
カルナウバワックス　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
モクロウ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
マイクロクリスタリンワックス　　　　　　　　　　１５　　重量部
イソステアリン酸トリグリセライド　　　　　　　　２５　　重量部
ジメチコン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　重量部
ベンガラ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　重量部
黄色酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
チタンマイカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　重量部
アクリル樹脂ビーズ　　　　　　　　　　　　　　　　２．９重量部
二酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５　　重量部
タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
セリサイト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　　重量部
１，２−ヘキシレングリコール　　　　　　　　　　　０．１重量部
【００２４】
【発明の効果】
本発明によれば、オイルゲル皮膚外用剤において、パラベン類の添加に代わる防腐力向上手段を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】口唇部から同定された菌の出現率を示す図である。
【図２】使用後回収されたリップカラー同定された菌の出現率を示す図である。
【図１】
2004010561.tif 000005
【図２】
2004010561.tif 000006