(57)【要約】【課題】車両などの複合表皮材として使用し得る、難燃性に優れた、滑り性の良好な発泡ポリウレタンフォームおよび積層シート材を提供すること。【解決手段】発泡ポリウレタンフォームであって、かつ該フォーム表面の、ＫＥＳ（ｋａｗａｂａｔａ　ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｓｙｓｔｅｍ）測定における接触子表面への圧力が９．８ｋＰａ／ｍ２であるときの、表面平均摩擦係数（ＭＩＵ）が１０〜２０であり、表面平均摩擦係数の平均偏差（ＭＭＤ）が０〜５である発泡ポリウレタンフォーム、この発泡ポリウレタンフォームの少なくとも片面に繊維質シートまたはレザーシートを積層してなる積層シート材。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
発泡ポリウレタンフォームであって、かつ該フォーム表面の、ＫＥＳ（ｋａｗａｂａｔａ　ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｓｙｓｔｅｍ）測定における接触子表面への圧力が９．８ｋＰａ／ｍ２であるときの、表面平均摩擦係数（ＭＩＵ：ｍｅａｎ　ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ　ｏｆ　ｆｒｉｃｔｉｏｎ）が１０〜２０であり、表面平均摩擦係数の平均偏差〔ＭＭＤ：ｍｅａｎ　ｄｅｖｉａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｅａｎ　ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ　ｏｆ　ｆｒｉｃｔｉｏｎ〕が０〜５であることを特徴とする発泡ポリウレタンフォーム。
【請求項２】
発泡ポリウレタンフォームが、イソシアネート成分とポリオール成分とを反応させてなるものであり、ポリオール成分が、２０〜５０重量％のビニル化合物でグラフトされたポリマーポリオール（ａ）を含有し、該ビニル化合物の５０〜１００重量％がスチレン系化合物である請求項１記載の発泡ポリウレタンフォーム。
【請求項３】
発泡ポリウレタンフォームが、イソシアネート成分とポリオール成分とを反応させてなるものであり、ポリオール成分が、熱硬化性樹脂系単量体をグラフト重合させたポリマーポリオール（ｂ）を２０〜８０重量％含有する請求項１記載の発泡ポリウレタンフォーム。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか１項記載の発泡ポリウレタンフォームの少なくとも片面に繊維質シートまたはレザーシートを積層してなる積層シート材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フォーム自体に良好な滑り性（滑性）を有する発泡ポリウレタンフォームに関し、特に、不具合なく容易にミシン縫製可能なため、自動車などの座席シート、天井材などの内装材、家具のソファー、ベッドなどの上張り材などのクッション性複合表皮材、さらに、カメラやビデオなどの精密機器類の収納ケース、カバンなどの表皮材や内表皮材（以下、これらをまとめて「表皮材」という）として好適な良好な滑り性（滑性）を有する発泡ポリウレタンフォームおよびその積層シート材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、発泡ポリウレタンフォームと布地やレザーなどのシート状物を貼り合わせることによりクッション性を持たせ、良好な感触性と柔軟性を有する複合表皮材が、自動車の内装材や家具類に広く使用されてきている。例えば、自動車などの車両の座席は、座席の基本となるクッション体を、例えば金属フレーム、スプリングなどを内包させモールド成形した後、複合表皮材を特定形状に裁断し、ミシン縫製したものをクッション体の表面に被せて製造されている。この場合の複合表皮材は、人が腰掛けたり、荷物を置いたりする際のクッション体の変形に追従する必要があるとともに、いずれも良好な感触性と柔軟性が要求されている。また、上記のような収納ケースの内表面を覆う表皮材も、収納機器類の出し入れに際して、クッション体の変形に追従する必要があり、良好な感触や柔軟性が必要である。
しかし、上記表皮材として繊維質シート単体を使用する場合、繊維の柔軟性や伸縮性のために、所定の形状に裁断、縫製する際に、歪むことが多く、型崩れや縫製皺が発生し易い。
【０００３】
そこで、繊維質シートの裏面に、軟質の発泡ポリウレタンフォームを貼着してクッション性と若干の剛性を持たせ、さらに繊維質の基材を貼着させた３層構造の表皮材が提案され、これが現在の座席用表皮材主流を占め、広く普及している。
しかしながら、この３層構造の表皮材においては、裏面に貼着されている繊維質基材の剛性や伸縮性に起因すると推測される作用により、クッション体の凹形状部分において、表皮材に陥没状の折れ皺が発生し易く、折れ皺の発生を避けるためには、クッション体と表皮材の間に水蒸気を吹き込みながら皺を伸ばしていくなどの極めて困難な被着作業が強いられている。
また、精密機器類の収納ケースにおいても、より高感度・高性能な機器類への要求の高まりに応じて機器類の形状が煩雑になり、この煩雑な形状に沿った内表面を有する収納ケースが出現しており、このような内表面に上記のような３層構造の表皮材を使用すれば、同様に、極めて困難な表皮材被着作業を余儀なくされている。
【０００４】
以上のような実情において、３層構造の表皮材を使用する場合の折れ皺の発生を防止するための種々の提案がなされている。
例えば、特開昭５８−３８５８５号公報においては、３層構造の表皮材を車両用座席へ被着する方法が提案され、また特開昭５９−１３３０４３号公報においては、繊維質の表・裏面材と軟質の発泡ポリウレタンフォームとからなる３層構造の表皮材において発泡ポリウレタンフォームと裏面材とを部分的に接着させたものが提案され、さらに実公平４−４６９１２号公報においては、繊維質の表面部材と裏面部材との間に介在させる軟質発泡ポリウレタンフォームとして、特定の硬さと、特定のモジュラスとを有するものを使用し、これら表・裏面部材と軟質発泡ポリウレタンフォームとを積層一体化させたものが提案されている。
しかし、上記した先提案のものは、いずれも３層構造のものを基本にした提案であり、裏面材の使用を必須としているため、該裏面材の存在により生じる上記の折れ皺の完全な防止は、極めて困難である。しかも、裏面材を使用することによるコストの高騰をも免れない。
【０００５】
一方、繊維質の表面材と軟質の発泡ポリウレタンフォームとの２層構造とすれば、裏布の影響がなくなり、折れ皺の発生が防止できると予想されるが、２層構造の場合、軟質発泡ポリウレタンフォームは滑り性に劣るため、縫製時のミシン送り作業や、クッション体への被着作業が困難であるなどの問題が生じる。
このようなことから、滑り性のよい軟質発泡ポリウレタンフォームを使用した２層構造のクッション性複合表皮材が、材料コスト、被着作業、さらには被着後の外観状態の面から、最も理想的である。
【０００６】
これらの問題点を解決するために、発泡ポリウレタンフォームの滑性を改良し、裏面材を使用しないで、ミシン縫製を行い得ること、あるいはクッション体（モールド品）への被着作業を行い得る提案がなされている。例えば、特開平７−１２６４２１号公報には、静摩擦係数が０．３〜０．７である発泡ポリウレタンフォームが開示されている。
しかしながら、発泡ポリウレタンフォームの静摩擦係数は、２層構造の複合表皮材製造のミシン縫製工程におけるミシン送り性、クッション体への被着容易性とは必ずしも一致するものではなく、静摩擦係数が０．３〜０．７でも該フォームの滑り性、すなわちミシン送り性、被着容易性に劣るものがあり、実際の複合表皮材の製造、使用工程においては必ずしも満足できるものが得られるとは限らない。
【０００７】
２枚の表面材／発泡ポリウレタンフォームの複合表皮材をミシン縫製する場合には、ミシン送りの上に発泡ポリウレタンフォーム／表面材／発泡ポリウレタンフォームという状態で積層されたものを、ミシンの押さえで押さえつけてから縫製を行なう。つまり、ミシン縫製される場合の発泡ポリウレタンフォームは、圧縮された状態にある。発泡ポリウレタンフォームの場合は、表面が多孔質状になっているため、平常時の摩擦係数と圧縮状態での摩擦係数は、接触面積が異なるため、圧力に比例することはない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、以上の諸点を考慮し、車両の座席や収納ケースなどの表皮材として使用されている発泡ポリウレタンフォームの表面の滑り性を改良することにより、裏面材を設けることなく、良好なミシン送り性や、クッション体への被着作業性を得ることのできる、したがって、車両の座席や収納ケースなどの表皮材として理想的な積層シート材を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的を達成するために検討を重ねた結果、（１）発泡ポリウレタンフォームとして、表面平均摩擦係数およびその平均偏差が特定の数値範囲を有するものを使用すれば、表面の滑り性が良好となり、ミシン送り性が改善されて縫製可能となり、かつ被着作業性などにも優れたものとなること、（２）この結果として、裏面材の使用を省略することができ、被着後の折れ皺の発生がなくなり、外観状態が極めて良好となること、（３）上記の特定の数値範囲のＭＩＵおよびＭＭＤを得るためには、発泡ポリウレタンフォームの原料として特定の配合のもの、具体的には、イソシアネート成分と反応させるポリオール成分として特定配合のものを使用すればよいこと、の知見を得た。
すなわち、本発明は、発泡ポリウレタンフォームであって、かつ該フォーム表面の、ＫＥＳ（ｋａｗａｂａｔａ　ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｓｙｓｔｅｍ）測定における接触子表面への圧力が９．８ｋＰａ／ｍ２であるときの、表面平均摩擦係数（ＭＩＵ：ｍｅａｎ　ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ　ｏｆ　ｆｒｉｃｔｉｏｎ）が１０〜２０であり、表面平均摩擦係数の平均偏差〔ＭＭＤ：ｍｅａｎ　ｄｅｖｉａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｅａｎ　ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ　ｏｆ　ｆｒｉｃｔｉｏｎ〕が０〜５であることを特徴とする発泡ポリウレタンフォームに関するものである。
上記発泡ポリウレタンフォームは、イソシアネート成分とポリオール成分とを反応させてなるものであり、ポリオール成分が、２０〜５０重量％のビニル化合物でグラフトされたポリマーポリオール（ａ）を含有し、該ビニル化合物の５０〜１００重量％がスチレン系化合物であることが好ましい。
また、上記発泡ポリウレタンフォームは、イソシアネート成分とポリオール成分とを反応させてなるものであり、上記ポリオール成分は、熱硬化性樹脂系単量体をグラフト重合させたポリマーポリオール（ｂ）を２０〜８０重量％含有するものであってもよい。
次に、本発明は、上記発泡ポリウレタンフォームの少なくとも片面に繊維質シートまたはレザーシートを積層してなる積層シート材に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明におけるＭＩＵおよびＭＭＤは、材質の表面の触感を定量的に示す値であり、例えば、カトーテック株式会社製、「摩擦感テスターＫＥＳ−ＳＥ」により測定できる。すなわち、一定の速度で移動する試料の表面に均等な荷重Ｐをかけた摩擦子を接触させ、摩擦力Ｆを検出し、下記式（１）で表されるμａ（摩擦係数）の値は、試料の表面上を移動する期間中変動するので、表面平均摩擦係数（ＭＩＵ、μ）は、下記式（２）で定義される。
μ＝Ｆ／Ｐ　　　　　・・・・・（１）
ここで、Ｆは摩擦力、Ｐは、試料を押す摩擦子の標準荷重を示す。
【００１１】
【数１】
ＭＩＵ＝（１／Ｌｍａｘ）∫０ＬｍａｘμｄＬ・・・・・（２）
【００１２】
ここで、Ｌは接触子が布表面上を移動する距離、Ｌｍａｘは最大移動距離を示す。
【００１３】
なお、積分は、積分計を用いて入力電圧Ｖを積分して行なわれ、上記摩擦感テスターＫＥＳ−ＳＥの場合、デジタルパネル電圧計（Ｄ．Ｐ．Ｖ．Ｍ）の読み（ＶＩ）を表すと下記式（３）のとおりとなる。
【００１４】
【数２】
ＶＩ＝（Ｋ／１０）∫０ｔｍＶｄｔ　　　　　・・・・・（３）
【００１５】
ここで、Ｋ（＝２．００）は回路定数、ｔは時間、ｔｍ（＝２０ｓｅｃ）は積分時間を示す。
また、摩擦力Ｆを定数Ｃおよび入力電圧Ｖで表すと、下記式（４）のとおりとなる。
Ｆ＝ＣＶ　　　　　・・・・・（４）
ここで、摩擦子の力感度が２×５（＝１０）のとき、Ｃ＝２０である。
ＭＩＵの積分において、接触子の試料との接触面にかかる荷重が１００ｇｆ（＝０．９８Ｎ）のとき、上記式（１）〜（４）より、ＭＩＵは下記式（５）のようになる。
ＭＩＵ＝０．０５×ＶＩ……（５）
【００１６】
また、ＭＩＵの変動であるＭＭＤは、下記式により表され、上記と同様の積分計算により得られる。
【００１７】
【数３】
2004010792.tif 000002
【００１８】
本発明の発泡ポリウレタンフォームのＭＩＵは、１０〜２０である。ＭＩＵが１０未満であると、発泡ポリウレタンフォームの柔軟性が低くなる。一方、ＭＩＵが２０を超えると、本発明のフォームの滑り性が不良となり、前述したような所定の形状への縫製の際のミシン送り性はもとより、煩雑な形状を有する座席や収納ケースなどの被着体の表面への被着作業性も、従来の２層構造の表皮材の場合と同様に不良となる。
本発明の発泡ポリウレタンフォームのＭＭＤは、０〜５である。ＭＭＤは、０が最も好ましく、平均摩擦係数の変動がないことになる。一方、ＭＭＤが５を超えると、本発明のフォームの滑り性が不良となる。
【００１９】
本発明において、上記範囲のＭＩＵおよびＭＭＤを有する発泡ポリウレタンフォームは、例えば、イソシアネート成分とポリオール成分とを反応させてなるものであり、ポリオール成分が、２０〜５０重量％のビニル化合物でグラフトされたポリマーポリオール（ａ）を含有し、該ビニル化合物の５０〜１００重量％がスチレン系化合物である発泡ポリウレタンフォームが挙げられる。
【００２０】
上記イソシアネート成分としては、通常の軟質発泡ポリウレタンフォームを得る際に使用されるイソシアネート基を２個以上有するものが挙げられる。具体的には、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、そのアダクト体、リジンイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネートなどの脂肪族系ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネートなどの脂環式系ポリイソシアネート；２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートの混合物、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルジイソシアネート（ＰＡＰＩ），変性トリレンジイソシアネートなどの芳香族系ポリイソシアネート；２個以上のイソシアネート基を有するプレポリマーとしてウレタン基やビュレット基などを含有するプレポリマーなどを挙げることができる。発泡程度のコントロールのし易さからは、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族系ポリイソシアネートを使用することが好ましい。これらは、単独で、あるいは２種以上を混合して使用することができる。
【００２１】
本発明のポリオール成分は、２０〜５０重量％のビニル化合物でグラフトされたポリマーポリオール（ａ）を含有することが好ましい。発泡ポリウレタンフォームのポリマーポリオール成分としてビニル化合物を使用することは従来から良く知られているが、本発明の発泡ポリウレタンフォームを得る上で、上記特定のビニル化合物を使用することが特に好適である。この理由は、グラフトしたビニル化合物部分（ポリウレタンに比して分子量が小さい成分）が発泡ポリウレタンフォームのリブ（主鎖）骨格の周囲に混在する状態となり、これによって発泡ポリウレタンフォームが本来有している物性に変化を来し、本発明のフォームに要求される良好な滑り性が発現し得ると推測される。
【００２２】
上記ビニル化合物をグラフトされたポリマーポリオール（ａ）としては、軟質発泡ポリウレタンフォーム用のポリマーポリオールに、ビニル化合物を、単独で、あるいは他のモノマーとの共重合体として、通常のグラフト重合を行ない、安定な懸濁液ないしは溶液の形態で得られる２〜３官能基のものが挙げられる。
上記ビニル化合物としては、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、１，３−ブタジエン、塩化ビニルなどが挙げられる。
【００２３】
上記ポリマーポリオール（ａ）中のビニル化合物の量は、通常、２０〜５０重量％、好ましくは、３５〜４３重量％である。２０重量％未満であると、ビニル化合物による上記の効果を得ることができない。一方、５０重量％を超えると、イソシアネートとの反応性が低下し、均一な発泡ポリウレタンフォームの製造が難しくなる傾向がある。
【００２４】
上記ビニル化合物は、その５０〜１００重量％がスチレン系化合物であることが好ましい。スチレン化合物をグラフト重合させたポリマーポリオールを使用すると、滑りやすい発泡ポリウレタンフォームが得やすい。スチレン系化合物の割合が５０重量％未満では、あまり効果がなく、他のビニル化合物をグラフト重合させたポリマーポリオールを使用した場合とあまり変わらない。
【００２５】
上記スチレン系化合物としては、スチレン単独、スチレンと他の単量体との混合物が挙げられる。他の単量体としては、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、１，３−ブタジエン、塩化ビニルなどが挙げられ、これらの他の単量体は、１種または２種以上を混合して使用できる。特に、アクリロニトリルとスチレンの混合物が好ましい。
【００２６】
本発明のポリオール成分は、熱硬化性樹脂系単量体をグラフト重合させたポリマーポリオール（ｂ）を２０〜８０重量％含有するものも好ましい。
上記熱硬化性樹脂としては、メラミン系樹脂、尿素系樹脂が挙げられ、熱硬化性樹脂系単量体としては、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンなどのアミン化合物とホルムアルデヒドが挙げられる。
ポリマーポリオール（ｂ）中の熱硬化性樹脂系単量体成分の割合としては、３５〜５０重量％が好ましい。３５重量％未満であると、得られる滑性および難燃性が低くなる傾向がある。一方、５０重量％を超えると、イソシアネートとの反応性が低下して均一なフォームを得ることが難しく、得られる発泡ポリウレタンフォームの柔軟性が低くなる。
【００２７】
本発明のポリオール成分は、上記ポリマーポリオール（ｂ）を、２０〜８０重量％含有することが好ましい。２０重量％未満であると、ポリマーポリオール（ｂ）を添加しない場合に比べて滑性の向上があまり見れらない。一方、８０重量％を超えると、得られるフォームの圧縮残留歪みが大きくなり、クッション性が劣るものとなる。
【００２８】
熱硬化性樹脂系単量体、中でもメラミン樹脂系単量体をグラフト重合したポリマーポリオール（ｂ）は、メラミン樹脂それ自体が難燃性を有するものであることより、得られる発泡ポリウレタンフォームに難燃性を付与するのに必要な難燃剤の量を少なくしうる利点を有する。難燃化発泡ポリウレタンフォームの場合、この難燃剤が発泡ポリウレタンフォームの滑性を低下ならしめている点を考慮すると、難燃剤の含有量の減少は、必然的に難燃化発泡ポリウレタンフォームの滑性が向上することとなる。したがって、特に発泡ポリウレタンフォームの裏面に裏面材を貼着することなく、縫製時には良好なミシン送りを確保し得る。
【００２９】
さらに、本発明では、以上のようなポリマーポリオール（ａ）および（ｂ）とともに各種ポリオールを混合して使用することもできる。
ポリオールとしては、通常の発泡ポリウレタンフォームを製造する際に使用される各種のポリオールが使用できるが、特に、平均分子量が２，０００〜６，０００程度で、２〜３官能基を有するものが、本発明の発泡ポリウレタンフォームを得る上で好ましい。例えば、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、ショ糖などの多価アルコールを開始剤としたアルキレンオキシド付加物；ビスフェノールＡのような多価フェノール類のアルキレンオキシド付加物；リン酸、ポリリン酸（例えば、トリポリリン酸およびテトラポリリン酸）などの多価ヒドロキシ化合物、フェノール−アニリン−ホルムアルデヒド縮合生成物、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、メチレンビスオルソクロロアニリン、４，４’−および２，４’−ジフェニルメタンジアミン、２，４−トリレンジアミン、２，６−トリレンジアミンなどのポリアミン類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン類にエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、スチレンオキシドなどの１種または２種以上を付加させて得られるポリエーテルポリオール類；またはポリテトラメチレンエーテルグリコールなどを例示することができる。
【００３０】
また、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−および１，４−ブタンジオール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリット、ソルビットなどの少なくとも２個以上のヒドロキシル基を有する化合物の１種または２種以上とマロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、酒石酸、セバシン酸、シュウ酸、フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸などの少なくとも２個以上のカルボキシル基を有する化合物の１種または２種以上から得られたポリエステルポリオール、またはポリカプロラクトンなどの環状エステルの開環重合体類なども使用することができる。
【００３１】
ポリオールとポリマーポリオール（ａ）および（ｂ）とを混合して本発明のポリオール成分として使用する場合、ポリマーポリオール（ａ）および（ｂ）の使用量は、ポリオール成分全体を１００重量部とした場合、６０〜１００重量部（すなわち、ポリオールが０〜４０重量部）とすることが好ましい。
ポリマーポリオール（ａ）および（ｂ）の使用量が６０重量部未満であると、本発明の発泡ポリウレタンフォームを、高収率で、かつ確実に得ることができない場合がある。また、この場合のポリマーポリオール（ａ）および（ｂ）の使用量の上限は、特に限定しないが、１００重量部とすれば、上記のポリマーポリオールのみを使用する場合と同じとなり、より好ましい。
【００３２】
本発明の発泡ポリウレタンフォームは、以上のポリオール成分とイソシアネート成分とを、触媒、発泡剤、整泡剤、その他の助剤、活性水素原子を少なくとも２個有する低分子化合物、例えば脂肪族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジアミン、脂環族ジアミン、ヒドラジン誘導体などの群から選ばれる１種以上の鎖伸長剤などの存在下で反応させて得ることができる。
【００３３】
このときの触媒としては、トリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリイソプロパノールアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、Ｎ−メチルモルフォリン（ＮＭＭ）、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ″−ペンタメチルジエチレントリアミン（ＰＭＤＥＴＡ）、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンなどのアミン系触媒、スタナスオクトエート、オクチル酸錫、ラウリル酸錫、ジブチル錫ジラウレートなどの有機錫化合物などが挙げられる。これらは、単独で、あるいは２種以上を混合して使用することができる。
使用量は、ポリオール成分１００重量部に対して０．０１〜５．０重量部程度とすることが好ましい。
【００３４】
発泡剤としては、通常の発泡ポリウレタンフォームを製造する際に使用される発泡剤が使用でき、例えば、水（反応原液中に加えると炭酸ガスが生成し、この炭酸ガスがポリウレタンを発泡させる）、外部から加える空気、炭酸ガス、窒素ガスなどの他に、低沸点の不活性溶剤（例えば、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、メチレンクロライド、トリクロロフルオロエタン、トリクロロエタンなどの塩素化炭化水素化合物、フッ素化炭化水素化合物）などが挙げられる。これらは、１種単独でもよく、２種以上を組み合わせてもよい。
発泡程度のコントロールのし易さ、得られる発泡ポリウレタンフォームの物性、入手のし易さ、取扱易さなどを考慮すると、水が好ましく、この水の使用量は、ポリオール成分１００重量部に対して１．０〜５．５重量部程度とすることが好ましい。
【００３５】
整泡剤としては、オルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体、ポリオキシアルキレン側鎖を有するポリアルケニルシロキサンなどのオルガノシリコーン系界面活性剤が使用される。オルガノシリコーン系界面活性剤としては、例えば、日本ユニカー社製のＬ−５２０、Ｌ−５３２、Ｌ−５４０、Ｌ−５４４、Ｌ−３５５０、Ｌ−５７４０Ｓ、Ｌ−５７４０Ｍ、Ｌ−６２０２など；東レシリコーン社製のＳＨ−１９０、ＳＨ−１９２、ＳＨ−１９３、ＳＨ−１９４、ＳＲＸ−２９４、ＳＲＸ−２９８など；信越シリコン社製のＦ−１１４、Ｆ−１２１、Ｆ−１２２、Ｆ−２３０、Ｆ−２５８、Ｆ−２６０Ｂ、Ｆ−３１７、Ｆ−３４１、Ｆ−６０１、Ｆ−６０６などを挙げることができる。
整泡剤の使用量は、ポリオール成分１００重量部に対して０．５〜５．０重量部程度とすることが好ましい。
【００３６】
本発明では、必要に応じて、難燃剤を添加することもできる。
難燃剤としては、有機系難燃剤あるいは無機系難燃剤のいずれも使用が可能である。そのような有機系難燃剤としては、トリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリス（クロロエチル）ホスフェートなどのハロゲン化リン酸エステル、芳香族縮合リン酸エステル、塩素化パラフィン、デカブロモジフェニルオキサイド、ＴＢＡエポキシオリゴマー・ポリマーなどの臭素系難燃剤などが挙げられる。無機系難燃剤としては、ポリリン酸アンモニウム・アミド、赤燐などのリン系難燃剤、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウムなどが挙げられる。これらは１種単独でもよく、２種以上を組み合わせてもよい。
【００３７】
また、有機系難燃剤であるリン系難燃剤の中でも、ポリリン酸アンモニウム・アミドなどリン含有量が多いものが、少量の添加で難燃効果が得られるため望ましいが、ポリリン酸アンモニウム・アミドだけを添加しても物理的に難燃剤が付着しているだけであり、フォーム表面から難燃剤が脱落する傾向があることより、加熱成形時の熱で溶融する難燃剤と組み合わせて添加することで、溶融した難燃剤が溶融しないタイプの難燃剤を固定し、難燃剤の脱落を防止させることが可能である。
有機系のもので特に液状タイプのものは、ポリオール成分との相溶性が比較的良好であるため、取扱性には優れるが、得られる発泡ポリウレタンフォームのＭＩＵおよびＭＭＤを本発明の範囲内にすることが困難な場合がある。
【００３８】
無機系のもので特に粉末状のものは、発泡ポリウレタンフォーム中へ配合された場合には、フォーム内での難燃剤の分布が均一でなく、またフォームからの脱落が見られるが、発泡ポリウレタンフォームのＭＩＵおよびＭＭＤを上記範囲内にすることが容易である。粉末状無機系難燃剤を、加熱成形時の熱で溶融する難燃剤と組み合わせて添加することで、溶融した難燃剤が均一に溶融しないタイプの難燃剤を固定し、難燃剤の脱落を防止させることが可能である。
難燃剤の添加量としては、ポリオール成分およびイソシアネート成分の合計を１００重量部とすると、３〜３０重量部が好ましい。３重量部未満であると、高い難燃性が得られず、一方、３０重量部を超えると滑性が悪くなる傾向がある。
【００３９】
本発明では、これらの他に、必要に応じて、着色剤、充填剤、可塑剤などを添加することもできる。
【００４０】
また、本発明の発泡ポリウレタンフォームは、該フォームの少なくとも片面に繊維質シートまたはレザーシートを表皮材として積層し、積層シート材とすることができる。このときの繊維質シートは、特に制限せず、前述した各種の分野で使用される通常の表皮材に使用されている繊維質のもの、例えば、天然繊維、合成繊維、再生繊維、これらの２種以上の混合繊維などからなる織布、不織布、編布などを使用することができる。レザーシートとしては、天然または合成レザーのどちらでもよい。表皮材の厚みは、特に制限されず、前述した各種の分野で使用される通常の表皮材に使用されている繊維質シートなどの厚みと同等とすればよい。
【００４１】
この繊維質シートと上記の発泡ポリウレタンフォームとの積層方法も、特に制限せず、接着剤を使用する方法、フレームラミネートによる方法、ホットメルト接着剤を介在してヒートプレスする方法など、のいずれをも採用することができる。
【００４２】
【実施例】
以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、実施例中の部および％は、特に断らない限り重量部および重量％である。
【００４３】
実施例１
下記の表１に示す成分および配合量により、発泡ポリウレタンフォームを得た。
得られた発泡ポリウレタンフォームを厚さ１ｍｍの織布とフレームラミネート法により積層し、長さ２００ｍｍ、幅２００ｍｍ、厚さ４ｍｍ（フォームの厚さ３ｍｍ）に裁断して測定試料とし、フォーム面のＭＩＵ，ＭＭＤを測定した。
【００４４】
上記測定試料をカトーテック株式会社製、摩擦感テスターＫＥＳ−ＳＥにより、ＭＩＵ，ＭＭＤを測定した。測定条件は、試料移動速度１．０ｍｍ／ｓｅｃ、静荷重は５０ｇｆ（接触子表面への圧力４．９ｋＰａ／ｍ２）と１００ｇｆ（接触子表面への圧力９．８ｋＰａ／ｍ２）の場合を測定した。
【００４５】
静摩擦係数
上記製造したブロックを、１０×６０×９０ｍｍの試験片に切り取り、ＪＩＳＰ８１４７に準拠して測定した。すなわち、スティックスリップ方法にて、スチール製の台上に、試験片を載置し、さらに２５０ｇの錘を乗せ、錘の一端に紐でバネ秤を取り付け、台を矢印方向に引いた際に、試験片が滑り出す時の荷重（静摩擦力）をバネ秤にて測定した。静摩擦力を２５０ｇｆで割ることにより、静摩擦係数が求められる。
動摩擦係数
静摩擦係数と同様にして、試験片が滑っているときの荷重をバネ秤で測定し、その平均値（平均動摩擦力）を求めた。平均動摩擦力を２５０ｇｆで割ることにより、動摩擦係数が求められる。
【００４６】
機能性試験１（ミシン送り性）
発泡ポリウレタンフォームの片面にポリエステル織布をフレームラミネートし、積層シート材を作成した。該積層シート材は、総厚みが４ｍｍであり、ポリウレタンフォーム層が３ｍｍ、ポリエステル織布が１ｍｍであった。この積層シート材のポリエステル織布面を合わせるようにして２枚の積層シート材を重ね合わせ、工業用ミシンで直線縫いを行なって縫製し、ミシン送り性を目視で観察した。評価基準は、以下のとおりである。
○：積層シート材がスムースに送れ、縫い目が均一である。
×：ミシン本体上をスムースに送ることができず、縫い目のピッチが不均一である。
【００４７】
機能性試験２（被着作業性）
モールド成形した椅子用のポリウレタンクッション材に、上記機能試験１で縫製して得た表皮材を被着させ、被着作業の困難性を評価した。評価基準は下記のとおりである。
◎；極めてスムースにクッション材に被着され、破れや、亀裂が発生することはない。被着後の外観状態は、折れ皺がなく、極めて良好である。
○；クッション材に被着するとき引っ掛かりなどの困難性を感じるが、破れや、亀裂が発生することはない。被着後の外観状態は、折れ皺がない。
×；被せ作業中に積層シート材に破れや亀裂が発生するか、被着後の外観状態で、折れ皺が発生した。
【００４８】
【表１】
2004010792.tif 000003
【００４９】
表１中の記号は、次のとおりの意味を有する。
＊１）ポリプロピレングリコール、旭硝子（株）製、ＥＬ−３０３０
＊２）ポリプロピレングリコールに、メラミンを５０％グラフト重合させたポリマーポリオール
＊３）ポリプロピレングリコールに、スチレンを４０％グラフト重合させたポリマーポリオール
＊４）ポリプロピレングリコールに、アクリロニトリルを２０％、スチレンを２０％グラフト重合させたポリマーポリオール
＊５）ポリプロピレングリコールに、アクリロニトリルを３０％グラフト重合させたポリマーポリオール
＊６）トリレンジイソシアネート、三井化学（株）製、コスモネートＴ−８０
＊７）リン酸エステル
＊８）オルガノシリコーン系界面活性剤、日本ユニカー（株）製、Ｌ−５２０＊９）スタナスオクトエート〔日東化成（株）製、ネオスタン　Ｕ−２８〕と、Ｎ−メチルモルホリン〔花王（株）製、カオーライザーＮｏ．２１〕の２種類を重量比で３：２で混合した混合触媒
【００５０】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明の発泡ポリウレタンフォームは、特定範囲内のＭＩＵおよびＭＭＤを有しているため、ミシン送り性や、クッション体などへの被着作業性を良好にする上で必要な適度な滑り性を確保することができる。したがって、本発明の発泡ポリウレタンフォームによれば、車両の座席、収納ケース、その他各種物品の表皮材として使用する場合に、これらの物品の表面形状に対応した形態への縫製工程や、縫製後にこれら物品の表面に取付ける際の被着工程を極めて容易とすることができる。また、本発明の発泡ポリウレタンフォームによれば、裏面材を省略することができるため、裏面材が影響する折れ皺が発生せず、被着後の外観形状が極めて良好であるのみならず、コストを大幅に低減することがきる。
【００５１】
特に、特定のポリオール成分を使用した本発明の発泡ポリウレタンフォームは、滑性が良好なものとなり、座席などの複合表皮材としてミシン縫製する場合に、何ら裏面材を使用しなくても縫製加工が行い得るものであると共に、さらに難燃剤を配合することにより、車両の座席などの表皮材として理想的な、難燃性の発泡ポリウレタンフォームとなる。