(57)【要約】【課題】非磁性支持体Ｃ上の一方の面に下層塗膜Ｂ、上層塗膜Ａが設けられ、且つ他方の面にバック層Ｄが設けられた塗布型磁気記録媒体において、優れた保存特性が得られるようにする。【解決手段】前記バック層Ｄは、結合剤にニトロセルロース樹脂とガラス転移点が３０℃以上のポリエステルポリウレタン系樹脂若しくはポリカーボネートポリウレタン系樹脂を使用し、それら樹脂の重量比が７０：３０〜２０：８０であり、且つ、前記磁気記録媒体を１００ｍｌの純水中に浸した際に溶出される硝酸イオンと亜硝酸イオンの総量が磁気記録媒体１ｍ当たり１．４ｐｐｍ以下となるように構成する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
非磁性支持体上の一方の面に磁性層が設けられ、且つ他方の面にバック層が設けられた塗布型磁気記録媒体において、当該バック層は結合剤にニトロセルロース樹脂とガラス転移点が３０℃以上のポリエステルポリウレタン系樹脂若しくはポリカーボネートポリウレタン系樹脂を使用し、それら樹脂の重量比が７０：３０〜２０：８０であり、且つ、前記磁気記録媒体を１００ｍｌの純水中に浸した際に溶出される硝酸イオンと亜硝酸イオンの総量が磁気記録媒体１ｍ当たり１．４ｐｐｍ以下であることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】
前記バック層の厚みが１μｍ以下であり、該バック層の残留溶剤量が０．２ｗｔ％以下であることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項３】
前記バック層中にはカーボンブラックの固形重量に対し０．２〜３重量部の潤滑剤が含まれていることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項４】
前記バック層中にはカーボンブラックの固形重量に対し０．２〜３重量部の潤滑剤が含まれていることを特徴とする請求項２に記載の磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
本発明は、磁気記録媒体に係り、特に長期保存に対し有効な磁気記録媒体に関する。
【０００１】
【従来の技術】
従来、磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体として、磁性粉末を結合剤中に分散させることで調整された磁性塗料を非磁性支持体上に塗布することで磁性層が形成された、所謂塗布型の磁気記録媒体が広く用いられている。
【０００２】
近年、磁気記録媒体の分野においては、ＩＴ関連の急速な発達に伴いデータ容量は増加の一途を辿り、取り扱うデータの重要度も増している。従って、このようなシステムに対応するデータストレージ製品に対するニーズも高まっており大容量化、高速データ転送、高信頼性へと急激に変化している。
【０００３】
そこで、これらの要求に答えるべく、サーバーバックアップや膨大な測定データ記録、画像記録などの用途として、回転ドラムに磁気テープを巻き付けて記録再生する、いわゆるヘリカルスキャン方式のストレージシステムが開発され、最近では、磁気テープの最初の部分でローディングし、記録再生する際に磁気ヘッド部にテープが巻きつかずに通過するような、いわゆるリニア方式のストレージシステムが開発され脚光を浴びている。
【０００４】
このようなシステムに対応できる磁気記録媒体としては、大容量化を達成するために磁性層の薄膜化や磁性粉の微粒子化などによって磁性層自体の面記録密度を高めることができる。また、この磁気記録媒体としてはテープ状のものが採用されているが、磁気記録媒体の全厚を薄くし、一巻のカートリッジ内に収容できる磁気テープの巻き長を増やすことで記録容量を増すことも可能である。
【０００５】
通常、このような磁気テープにおいては磁性層が設けられている側とは反対側の非磁性支持体上に通常バック層が設けられている。この目的には、ドライブ内のガイドピンとの摩擦を制御することで磁気テープを安定に走行させること、電気抵抗を低くすることによる帯電防止、巻き特性を良くすることで走行時の乱巻き防止、磁気テープ全体の強度を向上させること、磁気テープの形状改善など種々挙げられる。
【０００６】
しかし、先に述べたように磁気テープの全厚を薄くした場合、バック層の厚さも薄く設ける必要がある。このため、磁気テープの強度が不足し、高速での繰り返し使用による多数回走行した際に、磁性層へのダメージやバック層へのダメージが発生しやすくなり、結果としてエラーレートを増大させるような致命的な欠陥となりうる。
【０００７】
そこで、バック層の結合剤として、一般に機械的な強度が強いとされるニトロセルロース樹脂が使用されている。
【０００８】
尚、磁気記録媒体の分散剤、帯電防止剤や、磁気記録媒体作製時の混練機は、従来、例えば特許文献１に記載されたものが用いられている。
【０００９】
【特許文献１】
特開平４−２１４２１８号公報。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、ニトロセルロース樹脂を主体としてバック層を形成した磁気テープにおいては、特性上不具合が生じる。
【００１１】
即ち、一般に塗布型の磁気テープにおいては製造工程の際に乾燥工程、カレンダー工程、硬化工程などにより数十℃〜１００℃程度の熱がかかるが、これに各工程内である程度のテンションが加わる。従って、磁気テープにはロール長さ方向、幅方向、ロール内方向に歪みが発生する。この歪みはニトロセルロース樹脂を主体にしたバック層が形成された磁気テープに起こりやすくなる。これは、ニトロセルロースが高いガラス転移温度を有することで強度を高めていることに起因するものであり、製造工程内で他の結合剤が熱履歴の影響を受け変形するのに対し、ニトロセルロースは熱履歴に影響しにくいため、応力が内部に残留し易くなり歪みが生じる。
【００１２】
この歪みとしてはカールやカッピングなどが挙げられるが、これらは、製造工程内での巻き形状を悪化させ歩留まりの低下を招く。また、このような磁気テープを使用した場合、磁気ヘッドとの当たり不良が生じることで電磁変換特性が低下したり、繰り返し走行の際に磁気テープの裁断面部分が損傷することによる耐久性の低下を招いてしまう。従って、このような不具合を解決するために、ニトロセルロース樹脂の含有量を減らし、併用する他の樹脂の含有量を増やすことで対応してきた。併用する樹脂としてはポリエステル、またはポリウレタン樹脂を併用して用いることによって耐久性および走行性が向上し、磁気記録媒体としての性能が発揮されている。熱分解、加水分解安定性等を考慮すると、ポリエステルポリウレタン系樹脂、さらにはポリカーボネートポリウレタン系樹脂が特に好ましい。
【００１３】
しかしながら、上記のようなバック層を設けた磁気テープにおいて種々の検討を行ったところ、以下のような幾つかの不具合が生じた。
【００１４】
▲１▼高温多湿環境保存での磁気特性の低下
▲２▼環境保存でのカートリッジ機構部品の腐食、プラスチックケースの変色
▲３▼ウォーターバス試験での磁性層とバック層間の粘着剥離
▲４▼カレンダー処理時のバック層の粉落ち。
【００１５】
そこで、これらの原因について調査した結果、▲１▼〜▲３▼の問題に対してはバック層のバインダー成分が関与しており、▲４▼に関しては、カレンダー弾性ロールとバック面との摩擦が影響していることがわかった。
【００１６】
従って、データバックアップ用磁気テープの品質を向上させるためには、過酷な温湿度環境化においても長期間保存できることが必要であり、且つ、製造工程の不良率を低減すると共に、バック層の粉落ちが起因するドロップアウトの要因ブツは排除する必要がある。
【００１７】
本発明はこのような実情に鑑みて提案されたものであり、その目的は、優れた保存特性を有するデータバックアップ用磁気テープなどの磁気記録媒体を提供することにある。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
上述の目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、過酷な保存環境化でも優れた保存特性が要求されるような磁気記録媒体、例えばデータバックアップ用磁気テープにおいて、そのバック層に関し、使用する結合剤として、ニトロセルロース樹脂とガラス転移点が３０℃以上のポリエステルポリウレタン系樹脂若しくはポリカーボネートポリウレタン系樹脂を併用し、それら樹脂の重量比が７０：３０〜２０：８０であり、且つ、前記磁気記録媒体を１００ｍｌの純粋中に浸した際に溶出される硝酸イオンと亜硝酸イオンの総量が磁気記録媒体１ｍ当たり１．４ｐｐｍ以下とする。また、バック層の残留溶剤量が０．２ｗｔ％以下とし、カーボンブラックの固形重量に対し０．２〜３重量部の潤滑剤が含まれる。
【００１９】
以上のようなバック層を有する磁気テープにおいては、バック層を比較的薄くした場合でも、磁気テープの強度を保持し、優れた保存特性が得られることを見出した。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を適用した具体的な実施の形態について説明する。
尚、本発明における磁気テープの形態は、以下説明するように非磁性支持体の一方に磁性層と非磁性層からなり、他方にバック層を有するような、所謂、重層塗布型媒体を用いて検討を行ったが、このような形態に限定されることではなく、例えば、磁性層とバック層からなる、所謂、単層塗布型媒体でも良く、３層以上数層重なるような多層塗布型媒体であっても良い。
【００２１】
本発明に係る磁気記録媒体は図１に示すように、非磁性支持体Ｃの一方の面に非磁性粉末及び結合剤等を溶剤とともに分散させることで調整された下層用非磁性塗料を塗布して下層塗膜Ｂを形成した後、磁性粉末及び結合剤等を溶剤とともに分散させることで調整された上層用磁性塗料を塗布することで上層塗膜Ａを形成して重層塗膜が設けられる。また、非磁性支持体Ｃ上の他方の面にはカーボンブラック及び結合剤等を溶剤とに分散させることで調整されたバック用塗料を塗布してバック層Ｄが設けられている。
【００２２】
本発明における上層磁性層（上層塗膜Ａ）の具体的な材料としては、以下のものが挙げられる。まず、上層磁性層（上層塗膜Ａ）は、強磁性粉末、結合剤等により構成されるが、強磁性粉末としては金属磁性粉末などの従来より公知のものが何れも使用可能である。
【００２３】
金属磁性粉末としては、例えば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ｂ、Ｍｎ−Ｂｉ、Ｍｎ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ等が挙げられ、更にこれらの種々の特性を改善する目的でＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｕ，Ｚｎ等の金属成分が添加されたものであっても良い。このうちＦｅ系の磁性粉末は電気的特性に優れている。また、耐食性及び分散性の点ではＦｅ−Ａｌ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃａ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ａｌ−Ｃｏ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ系、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｓｉ−Ａｌ−Ｚｎ−Ｍｎ系等のＦｅ−Ａｌ系合金粉末が好ましい。これらの強磁性粉末の形状は、平均長軸長が０．５μｍ以下、好ましくは０．０１〜０．４μｍ、更に好ましくは０．０１〜０．２５μｍであり、且つ軸比（平均長軸長／平均短軸長）が１２μｍ以下、好ましくは１０以下のものが良い。
【００２４】
いずれにおいても、飽和磁化量（σｓ）が７０ｅｍｕ／ｇ以上であることが好ましい。σｓが７０ｅｍｕ／ｇ未満であると、十分な電磁変換特性が得られないことがある。
また、高密度記録領域での記録再生を可能にする点から、ＢＥＴ法による比表面積が２０〜９０ｍ２／ｇであることが好ましく、更には２０〜４０ｍ２／ｇであることがより好ましい。比表面積が、上記範囲にあると、強磁性粉末の形状の微粒子化を伴い、高密度記録が可能となり、ノイズ特性の優れた磁気記録媒体を得ることが可能だからである。なお、強磁性粉末は、それぞれ一種を用いることが可能であるが、二種以上を併用してもかまわない。
【００２５】
また、バリウムフェライト等の六方晶系フェライトや窒化鉄等も使用可能である。
【００２６】
バリウムフェライトにおいてはＦｅの一部が少なくともＣｏ及びＺｎで置換されたバリウムフェライトであって、平均粒径（六方晶系フェライトの板面の対角線の長さ）が３００〜９００Å、板状比（六方晶系フェライトの板面の対角線の長さを版厚で除した値）が２．０〜１０．０、保磁力が３５〜１２０ｋＡ／ｍのものが好ましい。
【００２７】
次に磁性層を構成する強磁性粉以外の材料として、結合剤、非磁性補強剤、潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、硬化剤等の添加剤等が挙げられる。
【００２８】
結合剤としては、例えば、塩化ビニル、塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アルリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体（セルロースアセテートブチレート、セルロースダイアセテート、セルロールトリアセテート、セルロースプロピオネートなど）、スチレンブタジエン共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、合成ゴム等が挙げられる。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミン樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂等を挙げることができる。
【００２９】
また、これら結合剤には、強磁性粉末の分散性を向上させる目的で−ＳＯ３Ｍ、−ＯＳＯ３Ｍ、−ＣＯＯＭ、Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）２等の極性官能基が導入されていても良い。ここで、式中Ｍは、水素原子あるいは、リチウム、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属である。更に、上記極性官能基としては、−ＮＲ１Ｒ２、−ＮＲ１Ｒ２Ｒ３＋Ｘ−の末端基を有する側鎖型のもの、ＮＲ１Ｒ２＋Ｘ−の主鎖型のものがある。ここで、式中Ｒ１Ｒ２Ｒ３は、水素原子あるいは炭化水素基であり、＋Ｘ−は弗素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン元素イオンあるいは無機・有機イオンである。また、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＮ、エポキシ基等の極性官能基もある。これら極性官能基の量は、１０−１〜１０−８ｍｏｌ／ｇであることが好ましく、１０−２〜１０−６ｍｏｌ／ｇであることがより好ましい。
【００３０】
尚、これらの結合剤は、単独で用いることもできるし、複数の種類を混合して用いることも可能である。例えば、ポリウレタン及び／またはポリエステルと、塩化ビニル系樹脂とを混合して用いる場合、その重量比は９０：１０〜１０：９０好ましくは、７０：３０〜３０：７０の範囲であるのが良い。更に、下記の樹脂を全結合剤の５０重量％以下の使用量で併用するようにしてもよい。
【００３１】
また、結合剤のガラス転移温度は５０〜７０℃が好ましい。ガラス転移温度がこの範囲内となることにより、結合剤は、微細な強磁性粉末間を流動性よく充填することができる。このように、ｐＨ値が７以上の強磁性粉末とガラス転移温度が５０〜７０℃であるような結合剤とを用いることにより、強磁性粉末は、結合剤中に良好に分散されることとなる。また、結合剤は、数平均分子量が５０００〜２０００００のものが好ましく、更に好ましくは１００００〜１０００００であり、この重合度が約５０〜１０００程度のものである。
【００３２】
結合剤としては、以上のような樹脂が用いられるが、これら結合剤の上層磁性層への混合量は、強磁性粉末１００重量部に対して８〜５０重量部が適当であり、１０〜２５であるものが好ましい。
【００３３】
非磁性補強剤としては、塗膜強度を補足し走行耐久性を向上させる目的として、酸化アルミニウム（α、β、γ）、酸化クロム、炭化珪素、ダイヤモンド、ガーネット、エメリー、窒化ホウ素、チタンカーバイト、炭化珪素、炭化チタン、酸化チタン（ルチル、アナターゼ）等が挙げられ、また、磁性層の帯電防止、摩擦係数低減、塗膜強度向上などを目的とした、カーボンブラック等を挙げることができる。この非磁性補強粒子の添加量は、強磁性粉末１００重量部に対して、３〜２０重量部、好ましくは５〜１０重量部とするのが適当である。
【００３４】
また、この非磁性補強粒子は、モース硬度が４以上、好ましくは５以上、さらに好ましくは６以上がよい。更に、非磁性補強粒子は、比重が２〜６の範囲、好ましくは３〜５の範囲がよい。
【００３５】
更にまた、非磁性補強粒子は、平均一次粒子が０．０５〜０．６μｍ、好ましくは０．０５〜０．３μｍであるのがよい。
【００３６】
潤滑剤としては、シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有エステル、ポリオレフィン、ポリグリコール、モノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エステルまたはトリ脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪族アミン、オレフィンオキサイド等など公知のものは全て使用でき、これらは、単独あるいは混合して使用してもよい。
【００３７】
また、潤滑剤は塗料中に添加してもよく、後工程により磁性層表面に付与させてもよい。特に脂肪酸や脂肪酸エステルを塗料中に添加する場合、脂肪酸の添加量は、磁性粉末に対して０．２〜１０重量％であるのが好ましく、更には、０．５〜５重量％であるのが好ましい。
【００３８】
脂肪酸の添加量が０．２重量％未満である場合には、磁気テープの走行性が十分に改善されず、また、１０重量％を超えると脂肪酸が磁性層の表面に過剰に染み出すことで出力低下や塗膜自体の可塑化を生じる虞がある。脂肪酸エステルの添加量が０．２重量％未満である場合には、特にスチル耐久性が不足する。また、１０重量％を超えると脂肪酸エステルが磁性層の表面に過剰に染み出すことで出力低下や塗膜の可塑化を生じる虞がある。
【００３９】
これらは、併用することが好ましく、その場合、脂肪酸と脂肪酸エステルの比率は重量比で１０：９０〜９０：１０が好ましい。
【００４０】
尚、本発明における重層塗布型媒体においては、走行耐久性に寄与する磁性層表面の有効な潤滑剤量は、後述する下層非磁性層側からの供給に委ねることも可能であるため、上層磁性層への潤滑剤添加量や潤滑剤の併用の仕方は、この限りでない。
【００４１】
分散剤としては特許文献１に記載されるような化合物が使用できる。これらの分散剤は、磁性粉末に対して０．５〜５重量％の範囲で用いるのが適当である。
【００４２】
帯電防止剤としては、特開平４−２１４２１８号公報に記載されるような界面活性剤が使用できる。これらの帯電防止剤の添加量は、結合剤に対して０．０１〜４０重量％の範囲とするのが良い。これら添加剤としては、従来公知の材料がいずれも使用可能であり、何ら限定されるものではない。
【００４３】
硬化剤には、ポリイソシアネート等が使用される。ポリイソシアネートとしては、例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）と活性水素化合物との付加体等の芳香族ポリイソシアネートや、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）と活性水素化合物との付加体等の脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。これらポリイソシアネートの重量平均分子量は、１００〜３０００の範囲であることが望ましい。
【００４４】
次に、下層非磁性層（下層塗膜Ｂ）について説明する。
【００４５】
この下層非磁性層は、結合剤と非磁性粉末とを主体とする非磁性塗料を塗布することにより形成される。
【００４６】
非磁性粉末としては、針状α酸化鉄、ストラクチャー構造を持つカーボンブラック、単分散型カーボンブラック、ゲータイトルチル型酸化チタン、アナターゼ型酸化チタン、酸化錫、酸化タングステン、酸化珪素、酸化亜鉛、酸化クロム、酸化セリウム、チタンカーバイト、ＢＮ、α−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等を挙げることができる。
【００４７】
これらの非磁性粉末は、Ｓｉ化合物やＡｌ化合物等によって表面処理されていても良い。表面処理はＳｉやＡｌ等の含有量が非磁性粉末に対して０．１〜１０重量％となるように行うのが好ましい。
【００４８】
尚、上記の非磁性粉末の形状は、針状であっても球状であってもよく、好ましくは針状であった方がよい。針状の非磁性粉末を使用することにより、下層非磁性層の表面性が向上し、その結果、この上に積層される上層磁性層の表面も平滑なものになる。但し、非磁性粉末の平均長軸径、平均短軸径及び軸比（長軸径／短軸径）は以下の範囲であるのがよい。即ち、非磁性粉末の平均長軸径は０．５μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下望ましくは０．２μｍ以下であるのがよい。また、平均短軸径は０．１μｍ以下、好ましくは０．０６μｍ以下であるのがよい。軸比は２〜２０、好ましくは５〜１０が適当である。また、比表面積は、１０〜２５０ｍ２／ｇ、好ましくは３０〜１００ｍ２であるのが良い。以上のような平均長軸径、平均短軸径、軸比及び比表面積を有する非磁性粉末を使用するとその上に積層される上層磁性層の表面も良好な状態になる。
【００４９】
これらの非磁性粉末は、単独で用いることもできるし、複数の種類を併用しても構わない。
【００５０】
併用する場合は、併用する粒子のサイズに留意する必要があり、塗布後の表面平滑性を確保するためには、平均粒子サイズ（針状粒子ならば、平均長軸長）が０．３μｍ以下望ましくは０．２μｍ以下であることが好ましい。また、比表面積は、１０〜２５０ｍ２／ｇ、好ましくは３０〜１００ｍ２であるのが良い。
【００５１】
非磁性粉末の下層非磁性層への混合量は、当該非磁性層を構成する全成分の合計量に対して、５０〜９９重量％、好ましくは、７０〜９５重量％とするのが適当である。非磁性粉末の混合量をこの範囲とすることで、下層非磁性層そして上層磁性層の表面性が良好なものになる。
【００５２】
結合剤としては、上層磁性層で例示した樹脂がいずれも使用可能である。結合剤の混合量は、非磁性粉末１００重量部に対して５〜１５０重量部、好ましくは１０〜１２０重量部とするのが良い。
【００５３】
また、下層非磁性層には、上層磁性層と同様に非磁性補強剤、潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、硬化剤等の添加剤を添加しても良い。潤滑剤に関しては、前述したように後工程で磁性層表面に付与させることも可能である。
【００５４】
次にバック層Ｄについて説明する。
【００５５】
バック層は結合剤と非磁性粉末とを主体とする非磁性塗料を塗布することにより形成される。バック層は主に非磁性粉末としては主に帯電防止を目的として、カーボンブラック、グラファイトが挙げられ、所定の強度を得るための添加剤として非磁性補強剤を挙げることができる。
【００５６】
非磁性補強剤として具体的には、ＴｉＯ２、ＴｉＯ、ＺｎＯ、ＣａＣＯ３、ＣａＯ、ＳｎＯ２、ＳｉＯ２、α−Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３、α−Ａｌ２Ｏ３、ＺｎＳ、ＭｏＳ２、ＢａＳＯ４、ＣａＳＯ４、ＭｇＣＯ３、ＢＮおよびＳｉＣなどが挙げられる。
これらの非磁性粉末のなかでも、カーボンブラック、グラファイト、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＢａＳＯ４、ＣａＳＯ４をこの中の一種類あるいはその組み合わせで使用することが好ましい。非磁性粉末の粒子の形状についても制限はなく、球状、針状、板状、サイコロ状など通常用いられている種々の形状のものを用いることができる。
【００５７】
バック層に含有されるカーボンブラックは、摩擦低減やバック層の表面電気抵抗を下げる目的で、平均粒子サイズが１０〜３０ｎｍの微粒子カーボンブラックと平均粒子サイズが７０〜１００ｎｍの中粒径カーボンブラックを単独、または併用して使用する。或いは、このようなカーボンブラックに平均粒子サイズが２００〜３００ｎｍの大粒径カーボンを少量添加してもよい。
【００５８】
また、バック層に添加することのできる非磁性補強剤としては、モース硬度が５〜９であり、平均粉体サイズが１０〜２００ｎｍであるものが好ましく、更に１０〜１５０ｎｍであるものが好ましい。
【００５９】
結合剤としては、ニトロセルロース樹脂と他の樹脂を併用する。ニトロセルロース樹脂においては従来公知の市販品が使用できる。併用する樹脂としてはポリエステル、またはポリウレタン樹脂を併用して用いることによって耐久性および走行性が向上し、磁気記録媒体としての性能が発揮されている。熱分解、加水分解安定性等を考慮すると、ポリエステルポリウレタン系樹脂、さらにはポリカーボネートポリウレタン系樹脂が特に好ましい。
【００６０】
そして、使用するニトリセルロースとポリエステルポリウレタン系樹脂若しくはポリカーボネートポリウレタン系樹脂の重量比を７０：３０〜２０：８０とする。また、ポリエステルポリウレタン系樹脂若しくはポリカーボネートポリウレタン系樹脂のガラス転移点は３０℃以上、好ましくは、３０℃〜７０℃であるものが良い。ガラス転移温度が２９℃以下であると、高温保存特性が低下し、特に、ウォーターバス試験での磁性層との粘着剥離を引き起こしやすい。また、所望のテープ剛性が得られにくくなる。また、ガラス転移温度が高すぎると、併用するニトロセルロースも硬い樹脂であるために先に記したようなロール形状の悪化により工程歩留まりの低下やテープ形状の悪化を招く。
【００６１】
また、本件のバック層には潤滑剤を添加する。潤滑剤としては、上層磁性層と同様の潤滑剤が使用できる。潤滑剤は塗料中に添加してもよく、後工程によりバック層表面に付与させてもよいが工程上の簡易化のために前者の手法が好ましい。ここで、潤滑剤の添加量はカーボンブラック粉末に対して０．２〜３重量部であるのが好ましい。添加量が０．２重量部未満である場合には、特に、カレンダー処理時にバック面が弾性ロール面と接する際に組成流動を起し、バック層が破壊され粉落ちが発生し易くなる。また、３重量部を超えるとバック層の表面に過剰に染み出すことで、製造工程内のガイドロール、実機走行時のガイドピンに貼りつき易くなり、工程歩留まりの低下や走行耐久性の低下を招く。
【００６２】
また、架橋剤として、３官能イソシアネート化合物、例えばトリメチロールプロパン１モルとトリレンジイソシアネート３モルとの反応生成物、あるいはジイソシアネート３モルの環状付加重合物であるイソシアヌレート等を併用すれば、耐久性等をさらに向上させることができる。
【００６３】
また、バック層には、上層磁性層と同様に分散剤、潤滑剤等の添加剤を添加しても良い。潤滑剤に関しては、前述したように後工程でバック層表面に付与させることも可能である。
【００６４】
以上のような材料を用いて、上層磁性層、下層非磁性層、バック層を形成するには、まず上層用磁性塗料、下層用非磁性塗料、バック層塗料をそれぞれ調整する。
【００６５】
上層用磁性塗料は先に例示した、強磁性粉末、結合剤、非磁性補強剤、潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、硬化剤等の各種添加剤を溶媒とともに混練、若しくは混合して高濃度磁性塗料を調整した後、この高濃度磁性塗料を希釈、分散させることで調整される。
【００６６】
下層用非磁性塗料は上層用磁性塗料同様に、先に例示した、非磁性粉末、結合剤及び各種添加剤を溶媒とともに混練、若しくは混合して高濃度非磁性塗料を調整した後、この高濃度非磁性塗料を希釈、分散させることで調整される。
【００６７】
バック層塗料は上層用磁性塗料同様に、先に例示したカーボンブラック粉末と非磁性補強剤、結合剤及び各種添加剤を溶媒とともに混練、若しくは混合して高濃度バック塗料を調整した後、この高濃度バック塗料を希釈、分散させることで調整される。
【００６８】
この塗料化する際に使用する溶媒としては、この種の磁気記録媒体で通常用いられている有機溶媒が使用可能であり、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、乳酸エチル、エチレングリコールアセテート等のエステル系溶媒、ジエチレングリコールジメチルエーテル、２−エトキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等が挙げられ、これらを適宣混合して使用する。
【００６９】
尚、これら有機溶剤は、以下説明する磁気テープ製造時の際に乾燥除去されるが、極一部磁気テープ内部に残留する。ここで、磁性層（磁性層と非磁性層）の残留溶剤量としては０．５ｗｔ％以下である必要があり、バック層に関しては０．２ｗｔ％以下にする必要がある。この量以上であると、特に高温保存時に塗膜内部に微量含まれる腐食性ガス（硝酸ガス、亜硝酸ガス、塩素ガス、硫酸ガスなど）の拡散を促すことで、磁性粉や、カートリッジ部品を錆びさせたり、プラスチックケースの変色を引き起こすことがある。
【００７０】
一方、非磁性支持体Ｃとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート等のセルロース誘導体、ポリアミド、アラミド樹脂等のプラスチック等が挙げられる。
【００７１】
これらの非磁性支持体は単層構造であっても多層構造であってもよい。また、例えば、コロナ放電処理等の表面処理が施されていてもよい。また、非磁性支持体の厚みは、３０μｍ〜１０ｍｍ程度が良い。
【００７２】
次に、本発明の磁気テープ製造方法について説明する。
【００７３】
先ず、上述したように上層用磁性塗料、下層用非磁性塗料、バック層用塗料を作製する。このとき、磁性粉末及び結合剤等は、連続二軸混練機、多段階で希釈可能な連続二軸混練機、ニーダー、加圧ニーダー、ロールニーダー等、例えば特許文献１に記載されている混練機が何れも使用可能である。
【００７４】
そして、その後、塗料作製工程においても、分散工程において、ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、スパイクミル、ピンミル、タワーミル、アジター、ホモジナイザー、超音波分散機等を用いて分散される。
【００７５】
そして、この磁気テープを製造する際には、上述したように作製された磁性塗料、非磁性塗料を非磁性支持体上同時に重層塗布することにより下層非磁性層及び上層磁性層を形成する。非磁性塗料及び磁性塗料を非磁性支持体上に同時に重層塗布する際には、例えば、ダイコーターが用いられる。ダイコーターのリップ構成としては、２リップ方式、３リップ方式、４リップ方式等を挙げることができる。
【００７６】
一般に、非磁性支持体上に下層非磁性層及び上層磁性層を形成する場合、一層ずつ塗布乾燥を行う方式（いわゆるウエット・オン・ドライ塗布方式）と、乾燥されていない湿潤状態にある下層非磁性層の上に上層磁性層を重ねて塗布する方式（いわゆるウエット・オン・ウエット塗布方式）とがある。上述した磁気記録媒体を製造する際には、塗膜の均質性、上下界面の接着性、生産性の観点からウエット・オン・ウエット重層塗布方式による同時湿潤重層塗布を行うのが好ましい。
【００７７】
また、非磁性支持体のもう一方にバック層を形成する際には、バック塗料を非磁性支持体上に塗布する。この塗布方式としては、１リップ方式のダイコーターによるもの、グラビア塗布方式、ブレード塗布方式、塗料押し出し方式等の従来公知である何れの塗布方式を用いても良い。
【００７８】
上層磁性層／下層非磁性層とバック層は何れを先に塗布しても良く、非磁性支持体の両者に塗布装置を設け、同時に塗布することも可能である。
【００７９】
即ち、この塗膜形成システムは図２に示すように、塗膜が形成される非磁性支持体が供給ロール１から巻取ロール２に向かって搬送されるようになっており、この搬送方向に沿って塗布装置４、配向用磁石５、乾燥機６、カレンダー装置７がこの順に配列されている。
【００８０】
このような塗膜形成システムでは、先ず塗布装置により上層用磁性塗料及び下層用非磁性塗料が非磁性支持体上に重層塗布される。塗布装置４には下層用塗料を塗布するための下層塗料用押し出しコーター８と上層塗料を塗布するための上層塗料用押出しコーター９が配置される。
【００８１】
これら押し出しコーター８，９はその先端部に塗料が押し出されるスリット部が形成され、この背面側に塗料が供給される、例えば図３に示す塗料溜まり８ａ，９ａが設けられている。塗料溜まり８ａ，９ａに供給された塗料はスリット部を介してコーター先端部に押し出される。
【００８２】
一方、塗料が塗布される非磁性支持体３は、この押出しコーターの先端部に沿って、下層用押し出しコーター８から上層用押し出しコーター９に向かって図中矢印の方向に搬送される。
【００８３】
このようにして搬送される非磁性支持体３には、図３のように下層用押し出しコーター８のスリット部から押し出された下層塗料が表面に塗布され下層塗膜を形成し、上層用押し出しコーター９のスリット部から押し出された上層塗料が湿潤状態の下層塗膜上に塗布され、２層の塗膜が逐次形成される。
【００８４】
以上のようにして形成された上層塗膜１１と下層塗膜１０は、配向用磁石５、乾燥機６に搬送された後、カレンダー装置７に順次搬送される。そして、巻き取りロール２を再度、供給ロール１側に取り付けた後、非磁性支持体３のもう一方側の面にバック塗料を同様に塗布することによりバック層が形成される。この際、上層用押し出しコーター９、下層用押し出しコーター８にバック層用押し出しコーターを付け替える。そして、乾燥器６に搬送された後、巻き取りロール２に巻き取られる。尚、上層塗膜―下層塗膜の形成とバック層の形成順はどちらでも良く、且つ、同一の塗膜形成システム内に上層塗膜、下層塗膜、バック層全てが形成されるようなシステムとしても良い。
【００８５】
また、押し出しコーターの他、グラビアロール、ブレードコーター、エアドクターコーター、含浸コーター等を用いるようにしてもよい。
【００８６】
また、以上の構成では、下層用非磁性塗料と上層用磁性塗料が、分離された別々のコーターによって逐次的に塗布されるが、下層塗料用のコーターと上層塗料用のコーターを一体化し２つのスリットが近接して形成された押し出しコーターを用い、この押し出しコーターによって下層用塗料、上層用塗料を同時に塗布するようにしてもよい。
【００８７】
即ち、例えば図４に示すように、同時重層塗布方式で用いる押し出しコーター１２は先端部に塗料が押し出される２つのスリット部（下層用スリット部、上層用スリット部）が近接して形成され、この２つのスリット部の背面に各々の塗料が供給される下層用塗料溜まり８ｂ、上層用塗料溜まり９ｂが設けられている。
【００８８】
この押し出しコーター１２では、塗料溜まり８ｂ，９ｂに供給された下層用塗料、上層用塗料がスリットを介して当該コーター先端部に押し出される。一方、塗料が塗布される非磁性支持体３は、上記押し出しコーター１２の先端部に沿って下層用スリット部から上層用スリット部に向かって図２の矢印方向に搬送される。
このようにして搬送される非磁性支持体３には下層用スリット部及び上層用スリット部を通過する最に、この下層用スリット部から押し出された下層用塗料が塗布され、この下層用塗料の上に、上層用スリットから押し出された上層用塗料が塗布され、２層の塗膜が同時に形成される。
【００８９】
また、カレンダー工程においては、ポリアミド、エポキシ等の耐熱性樹脂ロール、スチールロールを交互に設置し、その間に塗布ロールを挟み、圧力と温度を与えながら走行させる。この際、樹脂ロールを使用せずに、樹脂ロールをスチールロールに置換えて処理してもよい。
【００９０】
このようにして得られる原反ロールは、オーブンに投入し硬化処理を行った後、所定の幅に裁断され、磁気テープが形成される。
【００９１】
（実施形態例）
次に本発明の具体的な実施形態例について説明する。まず、下記の組成に準じて、上層用磁性塗料、下層用非磁性塗料の各成分を計量し、それぞれニーダー及びサンドミルを用いて混練分散することで上層用磁性塗料、下層用非磁性塗料を調整した。
【００９２】
＜実施形態例１＞
［上層用磁性塗料の組成］
Ｐ／Ｂ比＝６
強磁性鉄粉末
（ＢＥＴ法による比表面積：６０ｍ２／ｇ、保磁力：１８２０Ｏｅ）    １００重量部
スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂                  ４重量部
スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル樹脂                      １６重量部
ミリスチン酸                                                ３重量部
カーボンブラック    旭５０                                  ４重量部
α−アルミナ（平均粒子サイズ０．２０μｍ）                        ５重量部
ブチルステアレート                                          ３重量部
ヘプチルステアレート                                        ３重量部
メチルエチルケトン                                        ２００重量部
トルエン                                                    １５０重量部
シクロヘキサノン                                          ２００重量部。
【００９３】
［下層用非磁性塗料の組成］
Ｐ／Ｂ比＝６
α−Ｆｅ２Ｏ３
（ＢＥＴ法による比表面積５２ｍ２／ｇ、）                      １００重量部
スルホン酸ナトリウム基含有ポリウレタン樹脂                    ４重量部
スルホン酸カリウム基含有塩化ビニル樹脂                      １６重量部
カーボンブラック（ケッチェンブラックＥＣ）                      ８重量部
α−アルミナ（平均粒子サイズ０．２０μｍ）                        ３重量部
ブチルステアレート                                            ３重量部
ヘプチルステアレート                                          ３重量部
メチルエチルケトン                                          １００重量部
トルエン                                                      ５０重量部
シクロヘキサノン                                            １００重量部
更に、上層磁性塗料及び下層非磁性塗料の分散液にはポリイソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製商品名コロネートＬ）を１０重量部添加した。
【００９４】
また、下記の組成に準じて、バック層用塗料の各成分を計量し、それぞれニーダー及びボールミルを用いて混練分散することでバック層塗料を調整した。
【００９５】
［バック層塗料の組成］
カーボンブラック粉末（平均粒子サイズ：２５ｎｍ）                    ８０重量部
カーボンブラック粉末（平均粒子サイズ：１５０ｎｍ）                  ２０重量部
ポリエステルポリウレタン（ガラス転移温度５５℃）                ３０重量部
ニトロセルロース樹脂（商品名；ＮＣ−Ｂ５０２旭化成社製）            ７０重量部
酸化チタン（平均粒子サイズ：０．２５ｎｍ）                            ５重量部
メチルエチルケトン                                          ６００重量部
トルエン                                                      ４００重量部
更に、バック層塗料の分散液にはヘプチルステアレート（松本油脂社製ＭＹＢ１８５）を０．５重量部、及び硬化剤としてポリイソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製商品名コロネートＬ）を１０重量部添加した。
【００９６】
上記のように調整した上層用磁性塗料と下層用非磁性塗料及びバック層塗料を、図に示す塗布装置を用いて厚さ６．２μｍのポリエチレンテレフタレート上に乾燥膜厚０．２μｍの上層磁性層、１．５μｍの下層非磁性層を同時重層塗布した。この際、上層磁性塗膜には塗膜が未乾燥状態である間にランダム的に磁場配向処理を施した。その後乾燥して重層塗膜を形成した。そしてこの重層塗膜を得た側とは反対側の面にバック層塗料を塗布し、乾燥塗布厚０．５μｍのバック層を形成した。この際、塗膜乾燥温度は８０℃とした。その後、耐熱性樹脂ロールとスチールロールを交互に設置されたカレンダーによる表面平滑処理を以下の条件で行うことで、広幅の原反ロールを得た。
【００９７】
処理温度          ：  ６５℃
処理圧（線圧力）  ：  ４０ｋｇ／ｃｍ
処理速度          ：  １５０  ｍ／ｍｉｎ
このようにして得られた原反ロールは、６０℃のオーブンに２０時間放置することで硬化処理を行い、その後、１／２インチ幅にスリットすることでパンケーキを作製した。そして、６００ｍ程度を所定のカートリッジに組み込んでサンプルとした。
【００９８】
このサンプルについては、以下に示すように高温多湿環境化に保存した後のプラスチックケース、及びその他機構部品の腐食状態と磁気テープの磁気特性、イオンクロマトグラフィーによる磁気テープ中の硝酸イオン量と亜硝酸イオン量の測定、ウオーターバスによる粘着試験、バック層の摩擦を測定した。尚、カレンダー処理時の弾性ロールの汚れについての確認も行った。
【００９９】
＜評価方法＞
以下に上記した測定方法について説明する。
【０１００】
（高温多湿環境保存試験）
ａ）カートリッジをポリプロピレン樹脂からなるプラスチックケースに収め、パッケージフィルムで密閉したものを温度６５℃、相対湿度９０％の恒温槽に２週間保存し、保存後のプラスチックケース及び金属材質からなる機構部品の腐食状況を調査した。
【０１０１】
ｂ）上記ａ）同様の形態で７日間保存した後、カートリッジから磁気テープを取りだし、保存前後の残留磁束（φｒ）の変化率（Δφｒ）を調査した。Δφｒは保存前の値を１００％とし、保存後の値を計算した。
【０１０２】
（イオンクロマトグラフィーによる硝酸イオン、亜硝酸イオン量調査）
サンプルの磁気テープを１０ｍ切り取り、１００ｍｌの純水中に含浸させたビーカーを密閉し、６５℃恒温槽に２週間保存させる。そしてこの溶液中に含まれる硝酸イオン、亜硝酸イオンをイオンクロマトグラフィーにて測定した。そして、これらのイオンの総量を磁気テープ長１ｍ当たりの量に換算した。
【０１０３】
（粘着試験）
カートリッジ内から磁気テープが巻かれているリール部を取りだし、８０℃まで加熱した純粋中に１０時間浸した後、磁気テープをリールから巻き取る際に磁性層とバック層が粘着剥離するかについて調べた。
【０１０４】
（バック層の残留溶剤量）
硬化処理前の原反ロールから、２５ｃｍ２の大きさに切り取ったサンプルシートを試料ビンに密閉し、１６０℃に加熱し２０分保持する。そして、試料ビン中の揮発成分のうち有機溶媒成分（残留溶剤）をガスクロマトグラフィーにより分離定量した。この測定結果を塗膜重量に対する割合を求め、これを残留溶剤量［ｗｔ％］とした。
【０１０５】
（バック層摩擦）
３０φのＳＵＳガイドに９０°の抱き角でテープを繰り返し走行させたときの動摩擦係数の最大値を算出した。ここでテープに加えた荷重は１００ｇとした。
【０１０６】
＜実施形態例２＞
バック層用塗料として、実施形態例１に使用するニトロセルロース樹脂とポリエステルポリウレタン樹脂をそれぞれ６０重量部、４０重量部とし、ポリエステルポリウレタン樹脂としてガラス転移温度が４０℃のものを使用する以外には実施形態例１と同様にバック層用塗料を調整した。上層用磁性塗料、下層用非磁性塗料は実施形態例１と同様に調整した。
【０１０７】
また、これら塗料は実施形態例１と同様に塗布工程、カレンダー工程、硬化工程を経た後、広幅の原反ロールを作製し、スリット工程を経て所定のカートリッジに組み込みサンプルとした。
【０１０８】
このようにして得られたサンプルは、実施形態例１と同様の測定を行った。
【０１０９】
＜実施形態例３＞
バック層用塗料として、実施形態例１に使用するニトロセルロース樹脂とポリエステルポリウレタン樹脂をそれぞれ５０重量部、５０重量部とし、ポリエステルポリウレタン樹脂としてガラス転移温度が３５℃のものを使用する以外には実施形態例１と同様にバック層用塗料を調整した。上層用磁性塗料、下層用非磁性塗料は実施形態例１と同様に調整した。
【０１１０】
また、これら塗料は実施形態例１と同様に塗布工程、カレンダー工程、硬化工程を経た後、広幅の原反ロールを作製し、スリット工程を経て所定のカートリッジに組み込みサンプルとした。
【０１１１】
＜実施形態例４＞
バック層用塗料として、実施形態例１に使用するニトロセルロース樹脂とポリエステルポリウレタン樹脂をそれぞれ４０重量部、６０重量部とする以外には実施形態例１と同様にバック層用塗料を調整した。上層用磁性塗料、下層用非磁性塗料は実施形態例１と同様に調整した。
【０１１２】
また、これら塗料は実施形態例１と同様に塗布工程、カレンダー工程、硬化工程を経た後、広幅の原反ロールを作製し、スリット工程を経て所定のカートリッジに組み込みサンプルとした。
【０１１３】
＜実施形態例５＞
バック層用塗料として、実施形態例１に使用するニトロセルロース樹脂とポリエステルポリウレタン樹脂をそれぞれ３０重量部、７０重量部とする以外には実施形態例１と同様にバック層用塗料を調整した。上層用磁性塗料、下層用非磁性塗料は実施形態例１と同様に調整した。
【０１１４】
また、これら塗料は実施形態例１と同様に塗布工程、カレンダー工程、硬化工程を経た後、広幅の原反ロールを作製し、スリット工程を経て所定のカートリッジに組み込みサンプルとした。
【０１１５】
＜実施形態例６＞
バック層用塗料として、実施形態例１に使用するニトロセルロース樹脂とポリエステルポリウレタン樹脂をそれぞれ２０重量部、８０重量部とする以外には実施形態例１と同様にバック層用塗料を調整した。上層用磁性塗料、下層用非磁性塗料は実施形態例１と同様に調整した。
【０１１６】
また、これら塗料は実施形態例１と同様に塗布工程、カレンダー工程、硬化工程を経た後、広幅の原反ロールを作製し、スリット工程を経て所定のカートリッジに組み込みサンプルとした。
【０１１７】
＜実施形態例７＞
バック層用塗料として、実施形態例１で添加する潤滑剤量を０．２ｗｔ％にする以外には実施形態例１と同様にバック層用塗料を調整した。上層用磁性塗料、下層用非磁性塗料は実施形態例１と同様に調整した。
【０１１８】
また、これら塗料は実施形態例１と同様に塗布工程、カレンダー工程、硬化工程を経た後、広幅の原反ロールを作製し、スリット工程を経て所定のカートリッジに組み込みサンプルとした。
【０１１９】
＜実施形態例８＞
バック層用塗料として、実施形態例１で添加する潤滑剤量を３．０ｗｔ％にする以外には実施形態例１と同様にバック層用塗料を調整した。上層用磁性塗料、下層用非磁性塗料は実施形態例１と同様に調整した。
【０１２０】
また、これら塗料は実施形態例１と同様に塗布工程、カレンダー工程、硬化工程を経た後、広幅の原反ロールを作製し、スリット工程を経て所定のカートリッジに組み込みサンプルとした。
【０１２１】
＜実施形態例９＞
バック層用塗料として、実施形態例１で使用したポリエステルポリウレタン樹脂の代わりにポリカーボネートポリウレタン樹脂（ガラス転移温度５５℃）を使用する以外には実施形態例１と同様にバック層用塗料を調整した。
【０１２２】
また、これら塗料は実施形態例１と同様に塗布工程、カレンダー工程、硬化工程を経た後、広幅の原反ロールを作製し、スリット工程を経て所定のカートリッジに組み込みサンプルとした。
【０１２３】
＜比較例＞
以下、比較例について説明する。
【０１２４】
＜比較例１＞
バック層用塗料として、実施形態例１に使用するニトロセルロース樹脂とポリエステルポリウレタン樹脂をそれぞれ１０重量部、９０重量部とする以外には実施形態例１と同様にバック層用塗料を調整した。上層用磁性塗料、下層用非磁性塗料は実施形態例１と同様に調整した。
【０１２５】
また、これら塗料は実施形態例１と同様に塗布工程、カレンダー工程、硬化工程を経た後、広幅の原反ロールを作製し、スリット工程を経て所定のカートリッジに組み込みサンプルとした。
【０１２６】
＜比較例２＞
バック層用塗料として、実施形態例１に使用するニトロセルロース樹脂とポリエステルポリウレタン樹脂をそれぞれ９０重量部、１０重量部とする以外には実施形態例１と同様にバック層用塗料を調整した。上層用磁性塗料、下層用非磁性塗料は実施形態例１と同様に調整した。
【０１２７】
また、これら塗料は実施形態例１と同様に塗布工程、カレンダー工程、硬化工程を経た後、広幅の原反ロールを作製し、スリット工程を経て所定のカートリッジに組み込みサンプルとした。
【０１２８】
＜比較例３＞
バック層用塗料として、実施形態例１に使用するニトロセルロース樹脂とポリエステルポリウレタン樹脂をそれぞれ８０重量部、２０重量部とする以外には実施形態例１と同様にバック層用塗料を調整した。上層用磁性塗料、下層用非磁性塗料は実施形態例１と同様に調整した。
【０１２９】
また、これら塗料は実施形態例１と同様に塗布工程、カレンダー工程、硬化工程を経た後、広幅の原反ロールを作製し、スリット工程を経て所定のカートリッジに組み込みサンプルとした。
【０１３０】
＜比較例４＞
バック層用塗料として、実施形態例１に使用するニトロセルロース樹脂は用いず、ポリエステルポリウレタン樹脂のみを１００重量部とする以外には実施形態例１と同様にバック層用塗料を調整した。上層用磁性塗料、下層用非磁性塗料は実施形態例１と同様に調整した。
【０１３１】
また、これら塗料は実施形態例１と同様に塗布工程、カレンダー工程、硬化工程を経た後、広幅の原反ロールを作製し、スリット工程を経て所定のカートリッジに組み込みサンプルとした。
【０１３２】
＜比較例５＞
バック層用塗料として、実施形態例１に使用するポリエステルポリウレタン樹脂としてガラス転移温度が２５℃のものを使用する以外には実施形態例１と同様にバック層用塗料を調整した。上層用磁性塗料、下層用非磁性塗料は実施形態例１と同様に調整した。
【０１３３】
また、これら塗料は実施形態例１と同様に塗布工程、カレンダー工程、硬化工程を経た後、広幅の原反ロールを作製し、スリット工程を経て所定のカートリッジに組み込みサンプルとした。
【０１３４】
＜比較例６＞
バック層用塗料として、実施形態例１で添加する潤滑剤量を０．１ｗｔ％にする以外には実施形態例１と同様にバック層用塗料を調整した。上層用磁性塗料、下層用非磁性塗料は実施形態例１と同様に調整した。
【０１３５】
＜比較例７＞
バック層用塗料として、実施形態例１で添加する潤滑剤量を４．０ｗｔ％にする以外には実施形態例１と同様にバック層用塗料を調整した。上層用磁性塗料、下層用非磁性塗料は実施形態例１と同様に調整した。
【０１３６】
また、これら塗料は実施形態例１と同様に塗布工程、カレンダー工程、硬化工程を経た後、広幅の原反ロールを作製し、スリット工程を経て所定のカートリッジに組み込みサンプルとした。
【０１３７】
＜比較例８＞
バック層の乾燥塗膜形成時の乾燥温度を４０℃とする以外は実施形態例１と同様とした。
【０１３８】
（結果及び考察）
上記の各組成と評価結果を次の表１に示す。
【０１３９】
【表１】
2004158126.tif 000003
【０１４０】
高温多湿環境の保存試験において、プラスチックケースの変色や機構部品の腐食が確認されなかったのは、バック層の結合剤としてニトロセルロース樹脂の使用比率が少ないものであり、結合剤の使用比率としては７０％（ニトロセルロース樹脂）以下であった。しかし、実施形態例１と同様のバック層組成で作製した比較例８では、バック層の残留溶剤量が０．２ｗｔ％より多く、保存試験後に軽度の変色や腐食が確認された。これらの原因を調査した結果、実験的にこの現象は硝酸ガス（亜硝酸ガス）雰囲気中で起こり易いことが判明し、このガスの発生源は主にバック層のニトロセルロース樹脂であることがわかった。
【０１４１】
サンプルテープの純水中の溶出イオン量の結果からも、ニトロセルロース樹脂使用比率が多くなると硝酸イオン、亜硝酸イオン量が増加した。尚、溶出した硝酸（亜硝酸）イオンの量と発生する硝酸ガス量は同様の傾向であることが確認された。
【０１４２】
したがって本発明の磁気記録媒体は、表１の、実施形態例１〜９の評価結果が示すように、１００ｍｌの純水中に浸した際に溶出される硝酸イオンと亜硝酸イオンの総量が１ｍ当たり１．４ｐｐｍ以下となるように構成するものである。
【０１４３】
残留溶剤量が多いことによる影響に関しては、これらが揮発する際に硝酸ガスの発生を促すことによると考えられる。
【０１４４】
また、変色や腐食の傾向は磁性層の磁気特性の結果にも現われており、これもバック層のニトロセルロースから発生する酸性ガスの影響を受けているものと思われる。実際には磁性層側にも酸性ガスを発生するような物質（塩酸ガス、硫酸ガス、硝酸ガスなど）が検出されるが、本件での実験においては磁性層（非磁性層）は共通であること、磁性層側からの酸性ガスの検出量はバック層からの検出量に比べ小さいことから、磁性層側の影響は無視できる。
【０１４５】
次にウォーターバスによる粘着試験において比較例１，４，５に関して、バック層の塗膜剥離が生じた。これらのサンプルはウレタン樹脂の使用比率が多いもの（９０％以上）、及びウレタンのガラス転移温度が低いもの（２９度以下）であり、塗膜剥離はウレタン樹脂の使用量やガラス転移温度とに関与することがわかった。
【０１４６】
カレンダー処理時の不具合（粉落ちや弾性ロールへの貼りつきなど）が生じたサンプルは比較例６，７であり、これらはバック層に添加した潤滑剤の量に影響を受けることがわかった。
【０１４７】
また、動摩擦係数においても潤滑剤添加量を多くした比較例７ではガイド材にバック層が貼り付き、一方、添加量が少ない比較例６では他のバック層に比べ摩擦の上昇が確認され、走行性に影響を与えていることが判った。
【０１４８】
したがって、バック層に関し、上記の条件を満たすことにより、高温多湿環境保存での磁気特性の低下やカートリッジ部品の腐食、プラスチックケースの変色が抑えられ、且つ、バック層の粘着剥離が起こりにくく、製造時のカレンダー処理時のバック層からの粉落ちを抑制し、バック層の走行性を改善することができることが分かった。
【０１４９】
【発明の効果】
本発明によれば、各種特性を改善し高信頼性を確保できる磁気記録媒体を提供することができる。特に、優れた保存特性が要求されるデータバックアップシステムに対応する磁気テープにおいて有効であり、高温多湿環境保存での磁気特性の低下やカートリッジ部品の腐食、プラスチックケースの変色が抑えられ、且つ、バック層の粘着剥離が起こりにくく、製造時のカレンダー処理時のバック層からの粉落ちを抑制し、バック層の走行性を改善することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明を適用した磁気テープの断面図。
【図２】ウェット・オン・ウェット塗布方式で下層非磁性層、上層磁性層を形成するための塗膜形成システムの全体構成を示す摸式図。
【図３】図２の塗膜形成システムの塗布装置の一例を示す摸式図。
【図４】図２の塗膜形成システムの塗布装置の他の例を示す模式図。
【符号の説明】
Ａ，１１…上層塗膜、Ｂ，１０…下層塗膜、Ｃ，３…非磁性支持体、Ｄ…バック層、１…供給ロール、２…巻き取りロール、４…塗布装置、５…配向用磁石、６…乾燥機、７…カレンダー装置、８…下層用押し出しコーター、９…上層用押し出しコーター、１２…押し出しコーター。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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