(57)【要約】【課題】プライマーを塗布することなく、接着剤により十分な接着性の得られるスチレン系熱可塑性エラストマーおよびそれからなる積層構造体を提供する。【解決手段】スチレン系エラストマーおよびポリオレフィン系樹脂からなるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物に、特定のアミン系化合物、金属水酸化物、および金属酸化物またはその水和物の少なくとも１種を添加したシアノ系接着剤を用いて接着可能な組成物とする。また、該組成物からなる成形物をシアノ系接着剤を介して被着構造体に接着した積層体とする。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）スチレン系エラストマーと（ｂ）ポリオレフィン系樹脂に対して、（ｃ）アミン系化合物、（ｄ）金属水酸化物および（ｅ）金属酸化物またはその水和物、の少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とするシアノ系接着剤用スチレン系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項２】
（ａ）スチレン系エラストマー１００〜１０質量部、（ｂ）ポリオレフィン系樹脂０〜９０質量部、および成分（ａ）と成分（ｂ）との合計量１００質量部に対して、（ｃ）アミン系化合物０．０３〜６質量部、（ｄ）金属水酸化物２質量部以上、および（ｅ）金属酸化物またはその水和物２質量部以上、から選択される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする請求項１に記載のシアノ系接着剤用スチレン系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
（ａ）スチレン系エラストマー１００〜１０質量部と（ｂ）ポリオレフィン系樹脂０〜９０質量部、成分（ａ）と成分（ｂ）との合計１００質量部に対して（ｃ）アミン系化合物０．０３〜６質量部、（ｄ）金属水酸化物２質量部以上、および（ｅ）金属酸化物またはその水和物２質量部以上、から選択される少なくとも１種の化合物、ならびに下記（ｆ）〜（ｈ）から選択された少なくとも１種の添加剤を含有することを特徴とする請求項１に記載のシアノ系接着剤用スチレン系熱可塑性エラストマー組成物。
（ｆ）鉱物油系軟化剤　５〜１５０質量部、
（ｇ）無機充填剤　　　５〜１００質量部、
（ｈ）架橋剤　　　　　０．０１〜５質量部。
【請求項４】
前記（ａ）スチレン系エラストマーを含有する熱可塑性エラストマーが９０〜１０質量部、および（ｂ）ポリオレフィン系樹脂が１０〜９０質量部である請求項１ないし３のいずれかに記載のシアノ系接着剤用スチレン系熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項５】
（ａ）スチレン系エラストマーと（ｂ）ポリオレフィン系樹脂に、（ｃ）アミン系化合物、（ｄ）金属水酸化物および（ｅ）金属酸化物またはその水和物、の少なくとも１種を含有するシアノ系接着剤用スチレン系熱可塑性エラストマー組成物からなる成形物をシアノ系接着剤を介して被着構造体に接着してなることを特徴とする積層構造体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シアノ系接着剤用スチレン系熱可塑性エラストマー組成物、すなわちシアノ系接着剤に対して良好な接着性を有するスチレン系熱可塑性エラストマー組成物、およびその積層構造体に関し、シアノ系接着剤を用いて、該組成物からなる成形物同士、あるいは該成形物と金属など他の材質と接着するときに、前処理としてプライマーを塗布することなく、強固な接着性が得られるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物およびその積層構造体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、シアノ系接着剤を用いて、スチレン系熱可塑性エラストマー組成物からなる成形物を、それ同士、あるいは金属など他の材料と接着する場合、シアノ系接着剤のみでは十分な接着性が得られない。これはスチレン系熱可塑性エラストマーが非極性であるために、シアノ系接着剤との十分な接着力が発現しないためである。そこで、被着体の表面をサンドペーパーなどで研磨したり、前処理としてプライマーを塗布すること等によって接着性をもたせてきた。
特にプライマーを塗布することで、より強固な接着力が得られるので、おもにこの方法が行われている。その作業工程は、被着体表面の脱脂工程および乾燥工程、プライマーの塗布工程および乾燥工程、シアノ系接着剤の塗布工程および固化工程となる。
スチレン系熱可塑性エラストマーは、自動車部品、工業部品などさまざまな部品として使用されている。なかでも自動車部品では、近年の環境問題に対応するためにポリ塩化ビニルの他材への代替が進んでおり、とくにスチレン系熱可塑性エラストマーは、オレフィン系熱可塑性エラストマーとならんでポリ塩化ビニルの代替材として注目され、近年、著しく使用量が伸びている。こうした中、実際の用途として、部品と部品を継ぎ合わせたり、金属など他の材料と貼り合わせることがしばしば行なわれるが、このとき接着剤としてシアノ系の瞬間接着剤が主として使われている。ここでシアノ系の瞬間接着剤が使用される理由は、塗布のしやすさと固化までの時間が短く、作業性および生産性が良いためである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、従来のスチレン系熱可塑性エラストマーは、シアノアクリレート系接着剤（シアノ系接着剤）に対し十分な接着性を得ることができないため、前処理としてプライマーの塗布工程、乾燥工程等が必要である。そのため、材料をポリ塩化ビニルからスチレン系熱可塑性エラストマーに代替したときに、作業工程が増加するため生産性および作業性が著しく低下していた。さらにプライマー塗布によるコスト高にもなり大きな問題となっていた。そこで、プライマーを塗布することなく十分な接着力が得られるスチレン系熱可塑性エラストマー組成物が強く求められてきた。
またこのような問題を解消する方法として、スチレン系熱可塑性エラストマーと同様に非極性のオレフィン系熱可塑性エラストマーにアミン系化合物や水酸化マグネシウムなどを配合した組成物が特開２０００−７３０１６号公報、特開２０００−３４４９６９号公報において提案されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的に沿って鋭意検討した結果、スチレン系熱可塑性エラストマー組成物のシアノ系接着剤による接着性を改善するために、成分（ｃ）アミン系化合物、成分（ｄ）金属水酸化物、および成分（ｅ）金属酸化物またはその水和物の少なくとも１種の化合物を配合することにより、このシアノ系接着剤による接着力を飛躍的に改善できることを見いだして本発明を完成したものである。
【０００５】
すなわち、本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物は（ａ）スチレン系エラストマーと（ｂ）ポリオレフィン系樹脂に対して、（ｃ）アミン系化合物、（ｄ）金属水酸化物および（ｅ）金属酸化物またはその水和物、の少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする。
【０００６】
また、スチレン系熱可塑性エラストマー組成物は（ａ）スチレン系エラストマー１００〜１０質量部、（ｂ）ポリオレフィン系樹脂０〜９０質量部、および成分（ａ）と成分（ｂ）との合計量１００質量部に対して、（ｃ）アミン系化合物０．０３〜６質量部、（ｄ）金属水酸化物２質量部以上、および（ｅ）金属酸化物またはその水和物２質量部以上、から選択される少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする。
【０００７】
また、本発明のシアノ系接着剤用スチレン系熱可塑性エラストマー組成物は、（ａ）スチレン系エラストマー１００〜１０質量部と（ｂ）ポリオレフィン系樹脂０〜９０質量部、成分（ａ）と成分（ｂ）との合計１００質量部に対して（ｃ）アミン系化合物０．０３〜６質量部、（ｄ）金属水酸化物２質量部以上、および（ｅ）金属酸化物またはその水和物２質量部以上、から選択される少なくとも１種の化合物、ならびに、（ｆ）鉱物油系軟化剤５〜１５０質量部、（ｇ）無機充填剤５〜１００質量部、または（ｈ）架橋剤０．０１〜５質量部から選択された少なくとも１種の添加剤を含有することを特徴とする。
【０００８】
また、本発明のシアノ系接着剤用スチレン系熱可塑性エラストマー組成物は、（ａ）スチレン系エラストマーを含有する熱可塑性エラストマー９０〜１０質量部と（ｂ）ポリオレフィン系樹脂１０〜９０質量部とからなることが望ましい。
【０００９】
本発明の積層構造体は、（ａ）スチレン系エラストマーと（ｂ）ポリオレフィン系樹脂に（ｃ）アミン系化合物、（ｄ）金属水酸化物および（ｅ）金属酸化物またはその水和物、の少なくとも１種を含有するスチレン系熱可塑性エラストマー組成物からなる成形物をシアノ系接着剤を介して被着構造体に接着してなることを特徴とする。
【００１０】
【発明の実施の形態】
［スチレン系エラストマー］
本発明で用いる成分（ａ）のスチレン系エラストマーとは、室温でゴム状弾性を示す共重合体である。代表的なものとして、モノビニル置換芳香族炭化水素と共役ジエンのランダム共重合体、一般式がＡ−Ｂ−Ａで表されるブロック共重合体（Ａはモノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロック、Ｂは共役ジエンのエラストマー性重合体ブロック）あるいはこれらを水素添加処理して得られる水素添加誘導体などが挙げられる。
上記モノビニル置換芳香族炭化水素としては、スチレン、α−メチル・スチレン、また、共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプレンなどが挙げられる。
具体的には、スチレン−ブタジエン共重合体およびその水素添加物（ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体を含む）が挙げられる。さらに詳しくは、スチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物（一般式ＨＳＢＲであらわされる）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物（一般式ＳＥＢＳであらわされる）、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物（一般式ＳＥＥＰＳであらわされる）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の水素添加物（一般式ＳＥＰＳであらわされる）などをあげることができる。
スチレン−ブタジエン共重合体の市販品としては、クレイトン、カリフレックスＴＲ（以上、シェルケミカル社製）、タフプレン（旭化成（株）製）、ソルプレン（日本エラストマー（株）製）、ＪＳＲＴＲ、ＴＳＲＳＩＳ（以上、日本合成ゴム（株）製）、電気ＳＴＲ（電気化学工業（株）製）、クインタック（日本ゼオン（株）製）、ユーロプレン（エニケム、東ソー（株）製）、エラストマーＡＲ（アロン化成（株））などが挙げられる。
ポリブタジエンの水素添加物の市販品としては、クレイトンＧ（シェルケミカル社製）、ラバロン（三菱油化（株）製）、住友ＴＰＥ−ＳＢ（住友化学（株）製）、エラストマーＡＲ（アロン化成（株）製）、タフテック（旭化成（株）製）などが挙げられる。
スチレン−イソプレン共重合体の水素添加物の市販品としては、セプトン（クラレ（株）製）が挙げられる。
スチレン−ブタジエン共重合体の水素添加物の市販品としては、ダイナロン（日本合成ゴム（株）製）などが挙げられる。
【００１１】
［ポリオレフィン系樹脂］
本発明に用いる成分（ｂ）のポリオレフィン系樹脂としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−デセンなどのα−オレフィンの単独重合体あるいはその共重合体からなるうちから選ばれた少なくとも１種である。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−無水マレイン酸−アルキルエステル共重合体などのエチレン共重合体等も用いることができる。
これらのなかでも、とくにプロピレン単独重合体、結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体、結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体、結晶性プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体等が好ましい。
【００１２】
本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物は、成分（ａ）スチレン系エラストマーの配合量が１００〜１０質量部、好ましくは９０〜１０質量部、より好ましくは８０〜３０質量部、成分（ｂ）ポリオレフィン系樹脂が０〜９０質量部、好ましくは１０〜９０質量部、より好ましくは２０〜７０質量部の範囲である。スチレン系熱可塑性エラストマーは、成分（ａ）スチレン系エラストマー単独で、また、特に成形品の柔軟性と十分な耐熱性、接着性等の諸性質のバランスの良いものを必要とする場合には成分（ｂ）を上記の範囲で配合する。
該成分（ａ）の配合量が１０質量部より少ないと、柔軟性に劣るだけでなく、本発明で目的としているシアノ系接着剤による接着力が著しく低下してしまう。
【００１３】
［アミン化合物］
本発明で用いる成分（ｃ）のアミン系化合物としては、アルキルアミン、アルキレンジアミン、ジアルキルアミン、トリアルキルアミン、アルキルジメチルアミン、アルキルジエチルアミン、アルキルジエタノールアミンなどがあげられる。具体的にはプロピルアミン、トリデシルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、ジエチルプロピルアミン、テトラメチルブタンジアミン、ジフェニルアミン、トリベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，ビス（２−ヒドロキシメチル）プロピルアミン、Ｎ，Ｎ，ビス（２−ヒドロキシメチル）ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，ビス（２−ヒドロキシメチル）デシルアミン、Ｎ，Ｎ，ビス（２−ヒドロキシメチル）ラウリルアミン、Ｎ，Ｎ，ビス（２−ヒドロキシメチル）セチルアミン、Ｎ，Ｎ，ビス（２−ヒドロキシメチル）ステアリルアミン、Ｎ，Ｎ，ビス（２−ヒドロキシエチル）プロピルアミン、Ｎ，Ｎ，ビス（２−ヒドロキシエチル）ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，ビス（２−ヒドロキシエチル）デシルアミン、Ｎ，Ｎ，ビス（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミン、Ｎ，Ｎ，ビス（２−ヒドロキシエチル）セチルアミン、Ｎ，Ｎ，ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミンなどが挙げられる。
【００１４】
成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）と成分（ｂ）との合計量１００質量部に対して０．０３〜６質量部であり、より好ましくは０．０５〜３質量部である。０．０３質量部より少ないと十分な接着性が得られず、また６質量部より多く配合しても、表面にブリードしすぎて接着性が得られない。
【００１５】
［金属水酸化物］
本発明で用いる成分（ｄ）の金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化バリウム、水酸化ジルコニウムなどを挙げることができる。これら金属水酸化物は、単独もしくは２種類以上を併用してもよい。
【００１６】
成分（ｄ）の配合量は、成分（ａ）と成分（ｂ）との合計量１００質量部に対して２質量部以上、好ましくは３〜２０質量部、より好ましくは３〜１０質量部である。２質量部より少ないと十分な接着性が得られないので好ましくない。また、２０質量部を超える量を添加しても接着効果はそれ以上向上しないため経済的デメリットとなる。
【００１７】
［金属酸化物またはその水和物］
本発明で用いる成分（ｅ）の金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化鉄などをあげることができる。また、金属酸化物の水和物としては、アルミナ・三水和物、酸化第２スズの水和物、硼砂などが挙げられる。これら金属酸化物またはその水和物は、単独もしくは２種類以上を併用してもよい。
【００１８】
成分（ｅ）の配合量は、成分（ａ）と成分（ｂ）との合計量１００質量部に対して２質量部以上、好ましくは３〜２０質量部、より好ましくは３〜１０質量部である。２質量部より少ないと十分な接着性が得られないので好ましくない。また、２０質量部を超える量を添加しても接着効果はそれ以上向上しないため経済的デメリットとなる。
【００１９】
［鉱物油系軟化剤］
また、本発明ではスチレン系熱可塑性エラストマーの流動性、柔軟性、製品の表面光沢などをあげるために（ｆ）鉱物油系軟化剤を添加することが望ましい。該（ｆ）鉱物油系軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およびパラフィン鎖の三者の組み合わさった混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるものをパラフィン系と呼び、ナフテン環炭素数が３０〜４５％のものはナフテン系、芳香族炭素数が３０％以上のものは芳香族系と呼ばれて区別されている。上記（ｆ）鉱物油系軟化剤は成分（ａ）と成分（ｂ）との合計１００質量部に対して５〜１５０質量部、好ましくは１０〜１００質量部の範囲で配合することが望ましい。
（ｆ）鉱物油系軟化剤が５質量部未満ではその効果が発揮されず、１５０質量部を超える場合は、製品の表面にブリードアウトして接着力の低下や製品外観を損ねる懸念が生じる。
また、（ｆ）鉱物油系軟化剤の添加方法は、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）をドライブレンドする際に添加する、各成分を押出機で混練する際に押出機のサイドまたはベントなどからフィードする、または押出機で混練した後にブレンドするなど、特に限定されるものではない。
【００２０】
［無機充填剤］
（ｇ）無機充填剤は耐熱性、剛性等を向上する目的で配合され、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸カルシウム、シリカ、タルク、クレー、マイカ、カオリンなどが挙られる。
該無機充填剤の配合量は、成分（ａ）と成分（ｂ）との合計１００質量部に対して５〜１００質量部、好ましくは１０〜８０質量部、より好ましくは、１０〜７０質量部の範囲で選択される。該配合量が５質量部未満では、耐熱性、剛性等の効果が発揮されず、１００質量部を超える場合には機械的強度等が損なわれる懸念が生じる。
【００２１】
また、スチレン系熱可塑性エラストマーの流動性、材料強度を向上させることを目的に、成分（ａ）を部分的に架橋させてもよい。この架橋方法は、公知の架橋方法を用いることができる。例えば有機過酸化物架橋であり、用いる架橋剤および架橋助剤は市販のものを用いることができる。
【００２２】
［架橋剤］
上記架橋のために用いられる（ｈ）架橋剤としては、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンなどの有機過酸化物が好ましい。
該架橋剤の配合量は、成分（ａ）と成分（ｂ）との合計１００質量部に対して０．０１〜５質量部、好ましくは０．１〜３質量部、より好ましくは、０．１〜２質量部の範囲で選択される。
【００２３】
［架橋助剤］
前記架橋助剤としては、ジビニルベンゼン、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、ダイアセトンジアクリルアミド、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジイソプロペニルベンゼン、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、フェニルマレイミド、アリルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジアリルフタレート、テトラアリルオキシエタン、１，２−ポリブタジエン、テレフタル酸ジアリルなどが挙られる。これらは複数のものを併用して用いても差し支えない。
【００２４】
［オレフィン系熱可塑性エラストマー］
本発明においてはスチレン系熱可塑性エラストマーにオレフィン系熱可塑性エラストマーを配合することができる。オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、２種類以上のα−オレフィンからなる非晶性α−オレフィン共重合体、２種類以上のα−オレフィンと非共役ジエンとからなるα−オレフィン・非共役ジエン共重合体などがあり、エラストマー性状を示すものである。２種類以上のα−オレフィンからなる非晶性α−オレフィン共重合体としては、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）ゴムなどがある。また２種類以上のα−オレフィンと非共役ジエンとからなるα−オレフィン・非共役ジエン共重合体としては、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）ゴムやエチレン−ブテン−非共役ジエン共重合体などがある。α−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−デセンなどがある。また非共役ジエンとしては、エチリデンノルボルネン、メチレンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエンなどがある。また、オレフィン系熱可塑性エラストマーには本発明で使用するポリオレフィン系樹脂、あるいは鉱物油系軟化剤などがすでにブレンドされたものであってもよい。さらに、これらオレフィン系熱可塑性エラストマーは架橋されていても差し支えない。
【００２５】
［シアノ系接着剤］
本発明のシアノ系接着剤としてはメチル−２−シアノアクリレート、エチル−２−シアノアクリレート等のアルキル−α−シアノアクリレートモノマーを主成分とする接着剤である。他の反応性モノマー、反応促進剤、増粘剤等を添加しても差し支えない。
【００２６】
なお、本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物には必要に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、アンチブロッキン剤、滑剤、耐候剤、造核剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤、フィラー、シリコーン等を添加しても良い。
【００２７】
本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物からなる成形物を製造する方法としては、通常の樹脂組成物、ゴム組成物の製造に用いる一般的な方法を採用できる。基本的には機械的溶融混練方法であり、これらには単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、各種ニーダー、ブラベンダー、ロール等が用いられる。本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物は、一般的に使用される熱可塑性樹脂成形機を用いて成形することが可能であり、射出成形、押出成形、カレンダー成形、ブロー成形等の各種の成形方法が適用可能である。
【００２８】
［被着構造体］
本発明の積層構造体は、上記スチレン系熱可塑性エラストマー組成物からなる成形物と被着構造体とをシアノ系接着剤を介して接着してなることを特徴とするものであり、該スチレン系熱可塑性エラストマー組成物からなる成形物は、様々な部材からなる被着構造体に積層して使用される。
上記被着構造体としては、スチレン系熱可塑性エラストマー組成物からなる構造体だけでなく、金属製、ガラス製、陶器製、セラミック製、木製等の構造体が挙げられる。該被着構造体としては、シート状、板状体、円筒状等各種の形状で、射出成形物、押出成形物、ブロー成形物等各種の成形法によるものが挙げられる。
積層構造体の具体例としては自動車用ハンドブレーキが挙げられるが、これは金属製ノブの表面にシアノアクリレート系接着剤を塗布し、それに射出成形されたカバーをかぶせた積層構造体となっている。
また本発明の積層構造体の他の具体的な用途としてはシフトノブ、グラブレール、アームレスト、ハンドブレーキ、エアーバッグカバー、ハンドル、センターコンソールボックス等の自動車内装部品、サイドドアモール、マッドガード等の自動車外装部品、各種工作機械のグリップ等の工業部品、筆記具グリップ等の事務用品、各種家電のグリップ等の家電部品等をあげることができる。
【００２９】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
（測定方法）
［ＭＦＲ］
ＪＩＳ　Ｋ−７２１０、表１の条件１４に従い測定した。
［ショアＡ硬度］
ＡＳＴＭ　Ｄ２２４０に従い測定した。
［ショアＤ硬度］
硬度の高いスチレン系熱可塑性エラストマー組成物についてはショアＤ硬度を測定した。なお試験法は、ＡＳＴＭ　Ｄ２２４０に従い測定した。
【００３０】
［接着強度］
試験片は、射出成形により成形した厚み２ｍｍの平板から１０ｍｍ×５０ｍｍの短冊を切り出して作製した。この試験片の片面を、アセトンで軽く脱脂し、アセトンの臭気がなくなるまで十分に乾燥させ、ついで、脱脂した面に端から２０ｍｍ程度までシアノ系接着剤（商品名：アロンアルファ　東亞合成（株）製）を塗布して、実施例１３以外はこれら試験片を２枚貼り合わせた。このとき、接着剤は塗布した面の全体に行きわたり、かつ端から少し垂れる程度の量を塗布した。また、貼り合わせる際に、両方の試験片を強く押さえつけるのではなく、上から乗せる程度に軽く貼り合わせた。この状態で１２時間以上の状態調整をしてから、引張試験機により、速度５０ｍｍ／分でＴ型剥離試験を行い、最大強度を接着面積で除して接着強度を求めた。また、接着力が強く、材料が破断した場合は、材料破断とした。
【００３１】
［原材料］
下記各原材料を用いて各種の熱可塑性エラストマー組成物を調製した。
○　成分（ａ）：スチレン系エラストマー
ＨＳＢＲ：スチレン−ブタジエンランダム共重合体の水素添加物（スチレン含有量１０質量％、ＭＦＲ：３．５ｇ／１０分、商品名：ダイナロン　日本合成ゴム（株）製）
ＳＥＥＰＳ：スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物（スチレン含有量３０質量％、ＭＦＲ：０．０１ｇ／１０分以下　商品名：セプトン　クラレ（株）製）
○　成分（ｂ）：ポリオレフィン系樹脂
ポリプロピレンとしてＰＰ−１（エチレン含有量０．５質量％以下、ＭＦＲ：３０ｇ／１０分、Ｔｍ＝１６３℃　サンアロマー（株）製）
ポリプロピレンとしてＰＰ−２（エチレン含有量０．５質量％以下、ＭＦＲ：６０ｇ／１０分、Ｔｍ＝１６３℃　サンアロマー（株）製）
【００３２】
○　成分（ｃ）：アミン系化合物
アミン−１：Ｎ，Ｎ，ビス（２−ヒドロキシエチル）ステアリルアミン（商品名：アミート３０２　花王（株）製）
アミン−２：Ｎ，Ｎ，ビス（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアミン（商品名：エレクトロストリッパーＥＡ　花王（株）製）
アミン−３：トリデシルアミン
○成分（ｄ）：金属水酸化物
金属水酸化物は水酸化マグネシウム（商品名：マグラックスＳＴ、鋼管工業（株）製）を用いた。
○成分（ｅ）：金属酸化物
金属酸化物は酸化亜鉛（堺化学工業（株）製）を用いた。
○成分（ｆ）：鉱物油系軟化剤
鉱物油系ゴム用軟化剤（商品名：ＰＷ−９０　出光興産（株）製）
○成分（ｇ）：無機充填剤
カオリン（商品名：ＡＳＰ４００、林化成（株）製）
○成分（ｈ）架橋剤
２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（商品名：カヤヘキサＡＤ　化薬アクゾ（株）製）
○架橋助剤
テレフタル酸ジアリル（昭和電工（株）製）
○オレフィン系熱可塑性エラストマー
ＥＰＲ（サンアロマー（株）製、商品名：ＳＴ０５３Ｔ）６０質量部とＰＰ（サンアロマー（株）製）４０質量部からなり、かつ架橋剤にてゴムを部分的に架橋させたオレフィン系熱可塑性エラストマーである。
【００３３】
（実施例１〜１２）
スチレン系ランダムまたはブロック共重合体の水素添加誘導体、ポリオレフィン系樹脂さらに鉱物油系軟化剤、無機充填剤、架橋剤、架橋助剤あるいはオレフィン系熱可塑性エラストマーを表１、２に示す割合で配合したスチレン系熱可塑性エラストマー組成物に対しアミン系化合物または金属水酸化物または金属酸化物を上記表に示す割合で配合し、該組成物を同方向二軸押出機ＫＴＸ−３７（神戸製鋼（株）製）を用いて溶融混練してペレットを得た。該ペレットを用いて、射出成形により厚み２ｍｍの平板を作製し、その平板から１０ｍｍ×５０ｍｍの短冊を切り出し試験片を作製し、接着強度等の物性を測定し、その結果を表１、２に示した。
【００３４】
（実施例１３）
スチレン系エラストマー等の原材料を表２に示す処方でスチレン系熱可塑性エラストマー組成物を調製し、該組成物を同方向二軸押出機ＫＴＸ−３７（神戸製鋼（株）製、Ｌ／Ｄ＝３０）を用いて、シリンダー温度２００℃で溶融混練してペレットを得た。該ペレットを用いて金属製ノブに貼合するカバーを作製した。そして金属製ノブの表面にシアノ系接着剤を塗布し、射出成形されたカバーをかぶせて積層構造体を作製し、その接着強度を測定した。また別途に該組成物を用いて実施例と同様に他の物性を測定しその結果を表２に示した。
【００３５】
【表１】
2004010628.tif 000002
【００３６】
【表２】
2004010628.tif 000003
【００３７】
（比較例１〜６）
比較のため、表３に示す材料、配合量にてサンプルを作製し、実施例と同様に諸物性の評価を行った。評価結果を表３に併せて示す。
【００３８】
【表３】
2004010628.tif 000004
【００３９】
表１〜３より明らかなように、本発明のスチレン系熱可塑性エラストマー組成物は、前処理としてプライマーを塗布することなく優れたシアノ系接着剤による接着性を有する。
【００４０】
【発明の効果】
本発明のシアノ系接着剤用スチレン系熱可塑性エラストマー組成物は、前処理としてプライマーを塗布することなく、優れたシアノ系接着剤による接着性が得られるので、組立工程で、プライマーの塗布工程、乾燥工程を組み入れる必要がなく、作業効率さらには、コストの面から見ても良好なものである。