(57)【要約】【課題】塗工液の分散工程が必要でなく、高湿度下での酸素ガスバリア性が良好な樹脂フィルム及びその製造方法を提供すること。【解決手段】基材フィルムの少なくとも一方の面に、Ａ）鹸化度９０モル％以上、重合度２００〜２６００のポリビニルアルコール系樹脂とＢ）鹸化度９０モル％未満、重合度１５００〜３８００のポリビニルアルコール系樹脂の混合物が主成分である酸素ガスバリア層が形成された多層フィルムであり、相対湿度８５％の雰囲気下での酸素透過度が１０００ｍｌ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ以下であることを特徴とするガスバリア性フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの少なくとも一方の面に、Ａ）鹸化度９０モル％以上、重合度２００〜２６００のポリビニルアルコール系樹脂とＢ）鹸化度９０モル％未満、重合度１５００〜３８００のポリビニルアルコール系樹脂の混合物が主成分である酸素ガスバリア層が形成された多層フィルムであることを特徴とする酸素ガスバリア性多層フィルム。
【請求項２】
請求項１記載の酸素ガスバリア層におけるＡ）とＢ）の混合重量比が、Ａ）／Ｂ）＝７０〜９９．５／０．５〜３０であることを特徴とする請求項１または２記載の酸素ガスバリア性多層フィルム。
【請求項３】
請求項１あるいは２記載の酸素ガスバリア層におけるポリビニルアルコール系樹脂部の結晶化度パラメータ（ＣＰ（Ｍ／／）⊥）が０．８以上であることを特徴とする酸素ガスバリア性多層フィルム。
【請求項４】
請求項１、２、３のいずれかに記載の酸素ガスバリア層の層厚みが０．５〜１．０μｍである請求項１〜５記載の酸素ガスバリア性多層フィルム。
【請求項５】
請求項１、２、３、４のいずれかに記載の基材フィルム層がポリプロピレン系樹脂フィルムであることを特徴とする酸素ガスバリア性多層フィルム。
【請求項６】
請求項１、２、３、４のいずれかに記載の基材フィルム層が、接着剤層が積層されたポリプロピレン系樹脂フィルムであることを特徴とする酸素ガスバリア性多層フィルム。
【請求項７】
請求項６に記載の接着剤層が、酸変性ポリオレフィンからなることを特徴とする請求項２〜４記載の酸素ガスバリア性多層フィルム。
【請求項８】
請求項１に記載の未延伸基材フィルムを一方向に延伸した後、Ａ）鹸化度９０モル％以上、重合度２００〜２６００のポリビニルアルコール系樹脂とＢ）鹸化度９０モル％未満、重合度１５００〜３８００のポリビニルアルコール系樹脂の混合物が主成分の物の水系溶液を塗布し、次いで前記延伸方向と直角方向に延伸することを特徴とする請求項１〜６記載の酸素ガスバリア性多層フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸素ガスバリア性多層フィルム及びその製造方法、特に包装用、さらには食品包装用フィルムとして好適な酸素ガスバリア性二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルム及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、燃焼したときに塩化水素ガスを発生せずに、高湿度下での酸素ガスバリアー性に優れたフィルム及びその製造方法に関するものである。本発明の酸素バリア性フィルムは、高湿度下でも優れた酸素ガスバリア性を有しているため、種々の分野に適用することができ、主として包装用の分野、例えば食品包装用フィルム等に好適に用いることができる。
【０００２】
【従来の技術】
従来より飲食品、医薬品、化学薬品、日用雑貨品等の種々の物品を充填包装する包装用材料としてポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィンなどの各種樹脂フィルムが用いられている。その重要特性として、被包装物の品質を保護・保存するために高い酸素ガスバリア性があるが、単体のフィルムでは十分な酸素ガスバリア性を有していないのが現状である。
そこで、酸素ガスバリア性を付与する手段として、酸素ガスバリア性を有する材料をフィルムにコーティングすることが行われている。その一つとして、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（以下「ＰＶＤＣ」と略す。）をフィルムにコーティングしたＰＶＤＣコートフィルムがあり、吸湿性がほとんどなく、高湿度下でも良好な酸素ガスバリア性を有することから、現在大量に使用されている。
【０００３】
しかしながら、ＰＶＤＣコートフィルムは塩素を含有することから、燃焼により、有毒な塩化水素ガス、ダイオキシンを発生し、地球環境を汚染する点で問題になってきた。そこで、塩素を使わない素材による酸素ガスバリア性フィルムが強く要望されており、開発検討がされている。
【０００４】
その様な酸素ガスバリア性が高い素材としては、ポリビニルアルコール樹脂（以下「ＰＶＡ」と略す）、エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂（以下「ＥＶＯＨ」と略す）がよく知られている。この様な樹脂をコートしたフィルムは、低湿度下では非常に優れた酸素ガスバリア性を示すが、吸湿性が大きいため、相対湿度が上昇するにつれ酸素ガスバリア性が低下し、実用性に乏しいと考えられていた。
【０００５】
また特開平３−３０９４４号には「ＰＶＡ系樹脂のコーティング液に膨潤性を有するコロイド性合水層状ケイ酸塩化合物を添加する方法」が、特許２７８９７０５号公報には「膨潤性を有するコロイド性含水層状ケイ酸塩化合物及び分子内にシリル基を有する化合物の少なくとも一種により変性されたポリビニルアルコール」が開示されている。しかしながら、これらを用いたフィルムは、いずれも高湿下での酸素ガスバリア性は優れているが、分散プロセスが必要になり、工程が複雑になるという問題やそれに伴なってコスト高になる問題がある。
従って、現状では、高湿度下での酸素ガスバリア性が十分でないことや、高コストであることから、ＰＶＤＣコートフィルムを代替できるフィルムはまだ得られていないのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明では、塗工液の分散工程が必要でなく、高湿度下での酸素ガスバリア性が良好な樹脂フィルム及びその製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本願発明の酸素ガスバリア性多層フィルムは、基材フィルムの少なくとも一方の面に、Ａ）鹸化度９０モル％以上、重合度２００〜２６００のポリビニルアルコール系樹脂とＢ）鹸化度９０モル％未満、重合度１５００〜３８００のポリビニルアルコール系樹脂の混合物が主成分である酸素ガスバリア層が形成された多層フィルムであり、相対湿度８５％の雰囲気下での酸素透過度が１０００ｍｌ／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａ以下であることを特徴とする。
上記フィルムが高湿下での酸素ガスバリア性を大きく改善できることを見出した。
【０００８】
この場合において、前記Ａ）とＢ）の混合重量比が、Ａ）／Ｂ）＝７０〜９９．５／０．５〜３０であることが好適である。
【０００９】
また、この場合において、前記ポリビニルアルコール系樹脂層のポリビニルアルコール系樹脂部の結晶化度パラメータがＣＰ（Ｍ／／）⊥＝０．８以上であることが好適である。
ここでいう「結晶化度パラメータがＣＰ（Ｍ／／）⊥」とは以下のように定義する
Ｂｉｏ−Ｒａｄ社製ＦＴ−ＩＲ（ＦＴＳ−６０Ａ／８９６）にＡＴＲ測定用付属装置（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製）、偏光子、及び対称形のエッジを有するＩｎｔｅｒｎａｌ　Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ　Ｅｌｅｍｅｎｔ（Ｇｅ、入射角４５度、厚さ２ｍｍ×長さ５０ｍｍ×幅２０ｍｍ）を取り付けたＡＴＲ装置を用いて赤外偏光ＡＴＲ法によって各試験片（長さ４５ｍｍ×幅１７ｍｍ）の結晶化度を測定した。
尚、Ｉｎｔｅｒｎａｌ　Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ　Ｅｌｅｍｅｎｔの中央部（幅１２ｍｍ）のみに赤外光が入射するように端部の赤外光を遮断した。
試験片は、長さ方向をフィルムの幅方向（流れ方向に対し直角方向）取り、ＰＶＡ系樹脂層を該Ｉｎｔｅｒｎａｌ　Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ　Ｅｌｅｍｅｎｔに密着させて、試験片の反射面に対し垂直偏光の光を照射して測定した。得られたスペクトルをＳｐｅｃｔｒｕｍ（Ｍ／／）⊥とする。
得られた偏光ＡＴＲスペクトルにおいて、１１４０ｃｍ−１付近の吸収と１０９５ｃｍ−１付近の吸収の吸光度を求める。この時、偏光ＡＴＲスペクトルの１１４０ｃｍ−１付近のピークの高波数側の谷部と１０９５ｃｍ−１付近のピークの低波数側の谷部の二点を結んだ線をベースラインとし、ベースラインから吸収帯のピークまでの高さをＰＶＡ系樹脂層吸収帯の吸光度とする。１１４０ｃｍ−１付近のピークの吸光度をＡ１１４０、１０９５ｃｍ−１付近のピークの吸光度をＡ１０９５とする。明確なピークが観察されない場合は、１１４０ｃｍ−１、１０９５ｃｍ−１の位置での吸光度をＡ１１４０、Ａ１０９５とした。
Ｓｐｅｃｔｒｕｍ（Ｍ／／）⊥のスペクトルに対し、Ａ１０９５に対するＡ１１４０の比（Ａ１１４０／Ａ１０９５）を求めた。この値を結晶化度パラメータとし、ＣＰ（Ｍ／／）⊥で示す。
【００１０】
さらにまた、この場合において、前記酸素ガスバリア層の層厚みが１μｍ以下であることが好適である。
【００１１】
さらにまた、この場合において、前記基材フィルム層が二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムであることが好適である。
【００１２】
さらにまた、この場合において、前記基材フィルム層が接着剤層が積層された二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムであることを特徴とする酸素ガスバリア性多層フィルム。
【００１３】
さらにまた、この場合において、前記接着剤層が酸変性ポリオレフィンからなることが好適である。
【００１４】
さらにまた、この場合において、前記酸素ガスバリア性多層フィルムの製造方法は、未延伸基材フィルムを一方向に延伸した後、Ａ）鹸化度９０モル％以上、重合度２００〜２６００のポリビニルアルコール系樹脂とＢ）鹸化度９０モル％未満、重合度１５００〜３８００のポリビニルアルコール系樹脂の混合物が主成分の物の水系溶液を塗布し、次いで前記延伸方向と直角方向に延伸することかなることが好適である。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の酸素ガスバリア性フィルム及びその製造方法の実施の形態を説明する。
本発明で用いる基材フィルム層を構成する熱可塑性樹脂フィルムは、例えば、有機高分子を溶融押し出しして、必要に応じ、長手方向及び／又は幅方向に延伸、冷却、熱固定を施したフィルムであり、熱可塑性樹脂としては、ナイロン４・６、ナイロン６、ナイロン６・６、ナイロン１２などで代表されるポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどで代表される、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンなどで代表されるポリオレフィンの他、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、全芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホンなどを挙げることができる。
【００１６】
本発明における基材フィルム層は、機械強度、透明性等、所望の目的に応じて任意の膜厚のものを使用することができる。特に限定されないが、通常は５〜２５０μｍであることが推奨され、包装材料として用いる場合は１０〜６０μｍであることが望ましい。
また、本発明における基材フィルム層は、単層フィルムまたは複数の樹脂フィルムが積層された積層型フィルムであってもよい。積層型フィルムとする場合の積層体の種類、積層数、積層方法等は特に限定されず、目的に応じて公知の方法から任意に選択することができる。
【００１７】
この様な基材フィルム層の少なくとも一方の面に、特定の酸素ガスバリア層が積層される。酸素ガスバリア層としては、Ａ）鹸化度９０モル％以上、重合度２００〜２６００のポリビニルアルコール系樹脂とＢ）鹸化度９０モル％未満、重合度１５００〜３８００のポリビニルアルコール系樹脂の混合物が主成分であることが必要である。
【００１８】
ここで重要なことは、上記ポリビニル系樹脂の混合物層は延伸により配向されさらに酸素ガスバリア性を向上させることができることにある。延伸の方法として未延伸フィルムにコート後、延伸を行うインラインコート法等が挙げられる。酸素ガスバリア層中のポリビニルアルコール系樹脂の鹸化度と重合度は上記範囲において、目的とする酸素ガスバリア性、及び製造時の酸素ガスバリア層の延伸性、ポリビニルアルコール水系溶液の粘度などより定められる。
【００１９】
酸素ガスバリア層として、Ａ）鹸化度９０モル％以上、重合度２００〜２６００のポリビニルアルコール系樹脂のみでは、延伸配向時に酸素ガスバリア層に欠陥が生じ、目的の酸素ガスバリア性が悪くなってしまう。また、Ｂ）鹸化度９０モル％未満、重合度１５００〜３８００のポリビニルアルコール系樹脂のみでは、酸素ガスバリア層の結晶化度が低く、これもまた酸素ガスバリア性が十分でない。
【００２０】
Ａ）のポリビニルアルコール系樹脂としては、鹸化度９０モル％以上、重合度２００〜２６００であることが必要である。鹸化度９０モル％未満では、酸素ガスバリア層の結晶化度が低く、十分な酸素ガスバリア性が得られない。また重合度２００未満では、延伸配向時に酸素ガスバリア層に欠陥が生じるため酸素ガスバリア性が悪く、重合度２６００を越えるとポリビニルアルコール系樹脂の水系溶液の粘度が高くなり、均一な厚みで酸素ガスバリア層を形成できない。
【００２１】
また、Ｂ）のポリビニルアルコール系樹脂としては、鹸化度９０モル％未満、重合度１５００〜３８００のポリビニルアルコール系樹脂の混合物が主成分であることが必要である。鹸化度９０モル％を越えたり、重合度１５００未満では、前記した延伸による欠陥が生じ、酸素ガスバリア性が十分でない。重合度３８００を越えると、ポリビニルアルコール系樹脂の水系粘度が高くなり、前記同様、均一な厚みで酸素ガスバリア層を形成できなくなってしまう。
また、これらＡ）とＢ）の混合重量比は、酸素ガスバリア性の点から、Ａ）／Ｂ）＝７０〜９９．５／０．５〜３０であることが好ましい。
【００２２】
本発明における酸素ガスバリア層のポリビニルアルコール系樹脂部において、偏向ＡＴＲスペクトルによって得られる結晶化度パラメータ（ＣＰ（Ｍ／／）⊥）が０．８以上であることが好ましい。ＣＰ（Ｍ／／）⊥の値が０．８以上であれば、高湿度下であっても優れた酸素ガスバリア性を発揮することができる。
本発明において結晶化度パラメータは、酸素ガスバリア性フィルムのＰＶＡ系樹脂層を赤外偏光ＡＴＲ法（全反射測定法）によって測定した値であり、詳細には赤外偏光ＡＴＲ法における偏光ＡＴＲスペクトルによって得られた結晶化度パラメータ（ＣＰ（Ｍ／／）⊥）である。尚、ＩＲスペクトルによってＰＶＡ系樹脂層の結晶化度を評価する場合、通常１１４０ｃｍ−１付近の吸収強度で評価するが、赤外偏光ＡＴＲ法によるスペクトル吸収強度は、試料の測定面積、厚みおよび表面状態の影響を強く受けるため、他の吸収強度との相対強度によって評価することが好ましい。そこで本発明における結晶化度パラメータは、１０９５ｃｍ−１付近の吸収強度に対する１１４０ｃｍ−１付近の吸収強度の比とした。結晶化度パラメータＣＰ（Ｍ／／）⊥は高いほど、より優れた酸素ガスバリア性が得られるため、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．２以上、最も好ましくは１．９以上である。
【００２３】
酸素ガスバリア層のポリビニルアルコール系樹脂部における結晶化度パラメータ（ＣＰ（Ｍ／／）⊥）が０．８以上とするための方法として、上記酸素ガスバリア層を延伸配向する方法が好適に用いられる。
【００２４】
以下に特に好ましい実施の形態について述べる。
【００２５】
特にポリプロピレン樹脂フィルムは防湿性に優れ安価であることから包装用フィルムとしての需要が大きいが、酸素ガスバリア性が他の熱可塑性樹脂フィルムに比べて劣るため、本発明で用いる基材フィルム層は二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムとすることが酸素ガスバリア性を効果的に向上させることの技術的意義は大きい。
二軸延伸ポリプロピレンフィルムにおいては、その原料，混合比率などは特に限定されず、例えばポリプロピレンホモポリマー（プロピレン単独重合体）、ポリプロピレンを主成分としてエチレン，ブテン，ペンテン，へキセン等のα−オレフィンから選ばれる１種または２種以上とのランダム共重合体やブロック共重合体等、或いはこれらの重合体を二種以上混合した混合体によるものであってもよい。また物性改質を目的として酸化防止剤，帯電防止剤，可塑剤等、公知の添加剤が添加されていてもよく、例えば石油樹脂やテルペン樹脂などが添加されていてもよい。
【００２６】
また、上記酸素ガスバリア層との接着性を向上させるため上記ポリプロピレン樹脂フィルム接着層を設けることが好ましい。接着層においても、その原料等は特に限定されないが、接着剤層が酸変性ポリオレフィンを含むものが好ましい。例えばポリオレフィン系重合体を（メタ）アクリル酸，マレイン酸，無水マレイン酸，フマール酸などの不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィンを含むものが推奨され、特に０．０１〜５モル％のマレイン酸または無水マレイン酸をオレフィン重合体にグラフト共重合させたグラフト共重合体を含むものが接着力に優れより好適に用いられる。
また接着剤層の厚みは特に限定されないが、接着性、コストの観点からも接着剤層の厚みは０．５〜５μｍとすることが好ましく、特に０．５〜１．０μｍとすることが好ましい。また接着剤層には目的に応じて帯電防止剤等の添加剤が添加されていてもよい。
【００２７】
基材フィルムを二軸延伸ポリプロピレン系樹脂フィルムの場合の製造方法を以下に述べる。
【００２８】
本発明の酸素ガスバリア性多層フィルムは、酸素ガスバリア層上にシーラントと呼ばれるヒートシール性樹脂層が形成され包装材料として用いることかできる。ヒートシール性樹脂層の形成は、通常押出しラミネート法あるいはドライラミネート法によりなされる。
【００２９】
本発明で用いられるヒートシール性樹脂層を形成する熱可塑性重合体としては、シーラント接着性が十分に発現できるものであればよく、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥなどのポリエチレン樹脂類、ＰＰ樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−αオレフィンランダム共重合体、アイオノマー樹脂などを使用できる。通常ヒートシール樹脂も塩素含有樹脂でないものが、焼却処理時の環境問題の点から好ましい。
上記包装材料の用途としては、スナック菓子などの乾燥食品の包装袋等が挙げられる。
【００３０】
【実施例】
次に本発明を以下の実施例、比較例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお液中の濃度表示は、特に断らない限り重量基準であり、特性値評価は以下の方法により行った。
【００３１】
１）酸素透過度
酸素透過度は、モダンコントロール社製「ＭＯＣＯＮ　ＯＸ−ＴＲＡＮ　２／２０」を使用し、２３℃、相対湿度８５％にコントロールした雰囲気下、測定時間は３０分で実施した。酸素透過度の単位は、ミリリットル／ｍ２・ｄａｙ・ＭＰａで示した。
【００３２】
２）結晶化度パラメータ
Ｂｉｏ−Ｒａｄ社製ＦＴ−ＩＲ（ＦＴＳ−６０Ａ／８９６）にＡＴＲ測定用付属装置（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製）、偏光子、及び対称形のエッジを有するＩｎｔｅｒｎａｌ　Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ　Ｅｌｅｍｅｎｔ（Ｇｅ、入射角４５度、厚さ２ｍｍ×長さ５０ｍｍ×幅２０ｍｍ）を取り付けたＡＴＲ装置を用いて赤外偏光ＡＴＲ法によって各試験片（長さ４５ｍｍ×幅１７ｍｍ）の結晶化度を測定した。
尚、Ｉｎｔｅｒｎａｌ　Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ　Ｅｌｅｍｅｎｔの中央部（幅１２ｍｍ）のみに赤外光が入射するように端部の赤外光を遮断した。
試験片は、長さ方向をフィルムの幅方向（流れ方向に対し直角方向）取り、ＰＶＡ系樹脂層を該Ｉｎｔｅｒｎａｌ　Ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ　Ｅｌｅｍｅｎｔに密着させて、試験片の反射面に対し垂直偏光の光を照射して測定した。得られたスペクトルをＳｐｅｃｔｒｕｍ（Ｍ／／）⊥とする。
得られた偏光ＡＴＲスペクトルにおいて、１１４０ｃｍ−１付近の吸収と１０９５ｃｍ−１付近の吸収の吸光度を求める。この時、偏光ＡＴＲスペクトルの１１４０ｃｍ−１付近のピークの高波数側の谷部と１０９５ｃｍ−１付近のピークの低波数側の谷部の二点を結んだ線をベースラインとし、ベースラインから吸収帯のピークまでの高さをＰＶＡ系樹脂層吸収帯の吸光度とする。１１４０ｃｍ−１付近のピークの吸光度をＡ１１４０、１０９５ｃｍ−１付近のピークの吸光度をＡ１０９５とする。明確なピークが観察されない場合は、１１４０ｃｍ−１、１０９５ｃｍ−１の位置での吸光度をＡ１１４０、Ａ１０９５とした。
Ｓｐｅｃｔｒｕｍ（Ｍ／／）⊥のスペクトルに対し、Ａ１０９５に対するＡ１１４０の比（Ａ１１４０／Ａ１０９５）を求めた。この値を結晶化度パラメータとし、ＣＰ（Ｍ／／）⊥で示す。
【００３３】
（実施例１）
コート液の調製
イソプロピルアルコール７％を含有する水溶液１９００ｇを攪拌しながら、その水溶液にＡ）ポリビニルアルコール系樹脂（鹸化度９８．５ｍｏｌ％、重合度１７００）の粉末８５ｇとＢ）ポリビニルアルコール系樹脂（鹸化度８８ｍｏｌ％、重合度２８００）を徐々に投入した。約８０℃に加熱し完全に溶解させた後、４０℃まで冷却しコート液とした。
フィルムへのコーティングと評価
基層としてポリプロピレン系樹脂９７重量％に極性基を実質的に含まない石油樹脂（エスコレッツＥ５３００：トーネックス社製）３重量％混合した樹脂、接着剤層としては酸変性ポリオレフィンを使用した。これらを基層／接着剤層＝１９／１（重量比）の割合で樹脂温度２６０℃になるように２層状態でＴダイから共押出しして、温度２５℃のキャスティングロールにてキャスティング後、縦方向に４倍延伸し、厚さ１９０μｍのフィルムを得た。次に、得られた積層フィルムの接着剤層面上にリバースロールコーティング法にて前記コート液を塗布後、横方向に９．５倍延伸した。このコートフィルムにつき、酸素透過度、結晶化度パラメータを測定した。
【００３４】
（実施例２〜８）
使用するポリビニルアルコール系樹脂Ａ）Ｂ）の鹸化度、重合度、含有率を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様の方法で、サンプルを作製し評価を行った。
【００３５】
（比較例１）
コート層として、Ａ）ポリビニルアルコール系樹脂（鹸化度９８．５ｍｏｌ％、重合度１７００）のみを使用した以外は、実施例１と同様の方法でサンプルを作製し、評価を行った。
【００３６】
（比較例２）
コート層として、Ｂ）ポリビニルアルコール系樹脂（鹸化度８８ｍｏｌ％、重合度２８００）のみを使用した以外は、実施例１と同様の方法でサンプルを作製し、評価を行った。
【００３７】
（比較例３〜８）
使用するポリビニルアルコール系樹脂Ａ）Ｂ）の鹸化度、重合度、含有率を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様の方法で、サンプルを作製し評価を行った。
【００３８】
表１に、上記の実施例、比較例でのコート組成、評価結果を示した。
【表１】
2004082619.tif 000002
【００３９】
【発明の効果】
本発明の酸素ガスバリア性多層フィルムは、高湿度下での酸素ガスバリア性に優れており、極めて実用的である。