(57)【要約】【課題】既知の多層顔料と比べて、著しく増加した明るさ、強い光沢、および、より著しい色フロップを有する干渉顔料を提供する。【解決手段】一連の以下の（Ａ）〜（Ｆ）の層配列を少なくとも含む複被覆薄片状基材に基づく５層顔料：（Ａ）層厚０．１〜５０ｎｍのＳｎＯ２層、（Ｂ）層厚１０〜８００ｎｍのルチル型ＴｉＯ２よりなる高屈折率被覆層、（Ｃ）層厚２０〜８００ｎｍの屈折率ｎが１．８以下である無色被覆層、（Ｄ）層厚０．１〜５０ｎｍのＳｎＯ２よりなる高屈折率被覆層、（Ｅ）層厚１０〜８００ｎｍのルチル型ＴｉＯ２層、および任意の（Ｆ）外側保護層；また、塗料、被覆、粉末被覆、印刷インク、証券印刷インク、プラスチック、セラミック材料、ガラスにおける、紙およびプラスチックのレーザーマーキング用のドパントとして、化粧製剤における、および顔料製剤および乾燥製剤の調製のためのこの顔料の使用。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一連の以下の（Ａ）〜（Ｆ）の層配列を少なくとも含む複被覆薄片状基材に基づく５層顔料：
（Ａ）層厚０．１〜５０ｎｍのＳｎＯ２層、
（Ｂ）層厚１０〜８００ｎｍのルチル型ＴｉＯ２層、
（Ｃ）層厚２０〜８００ｎｍの屈折率ｎが１．８以下である無色被覆、
（Ｄ）層厚０．１〜５０ｎｍのＳｎＯ２層、
（Ｅ）層厚１０〜８００ｎｍのルチル型ＴｉＯ２層、および任意の
（Ｆ）外側保護層。
【請求項２】
薄片状基材が天然または合成の雲母、またはガラス、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２またはＴｉＯ２の薄片である請求項１に記載の５層顔料。
【請求項３】
層（Ｃ）が、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｂ２Ｏ３、ＭｇＦ２、ＭｇＳｉＯ３またはそれらの混合物からなる請求項１または２に記載の５層顔料。
【請求項４】
光、温度および気候安定性を上げるために外側保護層（Ｆ）を有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の５層顔料。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の５層顔料を調製するための方法であって、基材の被覆が、水性媒体中での金属塩の加水分解による湿潤化学的方法により行われる方法。
【請求項６】
塗料、被覆、粉末被覆、印刷インク、証券印刷インク、プラスチック、セラミック材料、ガラスにおける、紙およびプラスチックのレーザーマーキング用のドパントとしての、化粧製剤における、および顔料製剤および乾燥製剤の調製のための請求項１に記載の５層顔料の使用。
【請求項７】
一種または二種以上のバインダー、任意に一種または二種以上の添加剤、および一種または二種以上の請求項１に記載の５層顔料を含んでなる顔料製剤。
【請求項８】
乾燥製剤である請求項７に記載の顔料製剤。
【請求項９】
水および／または溶媒あるいは溶媒混合物を０〜８重量％含む請求項８に記載の乾燥製剤。
【請求項１０】
ペレット、顆粒、チップまたはブリケットである請求項８または９に記載の乾燥製剤。
【請求項１１】
請求項１に記載の５層顔料の一種または二種以上を含んでなる、親水性または親水性化粧製剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、複被覆薄片状基材に基づく５層顔料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
光沢または効果顔料が、多くの産業領域、特に、自動車仕上げ、装飾的被覆、プラスチック、塗料、印刷インクおよび化粧製剤の領域において用いられている。
【０００３】
その色機能故に、複数の干渉色間の角度依存的色変化を示す光沢顔料が、自動車仕上げのために、および偽造防止有価証券において特に興味深い。
【０００４】
従来技術は、真珠光沢顔料の調製方法を開示しており、これを用いて、高屈折率と低屈折率の交互層を、細かく分割された基材に適用することができる。複被覆薄片状基材に基づくこのタイプの顔料が、例えば、Ｕ．Ｓ．　４，４３４，０１０、ＪＰ　Ｈ７−７５９、Ｕ．Ｓ．　３，４３８，７９６、Ｕ．Ｓ．　５，１３５，８１２、ＤＥ　４４　０５　４９４、ＤＥ　４４　３７　７５３、ＤＥ　１９５　１６１８１、ＤＥ　１９５　１５　９８８、ＤＥ　１９６　１８　５６５、ＤＥ　１９７　４６　０６７および文献、例えば、ＥＵＲＯ　ＣＯＳＭＥＴＩＣＳ，　１９９９年，　第８号，　２８４頁に開示されている。
【０００５】
鉱物系真珠光沢顔料が特に重要である。真珠光沢顔料は、無機薄片状支持体に高屈折率の通常は酸化物層を被覆することにより調製される。これらの顔料の色は、波長選択性部分反射および、媒体／酸化物または媒体／酸化物界面における反射または透過光の干渉により生じる。
【０００６】
【特許文献１】
Ｕ．Ｓ．　４，４３４，０１０
【特許文献２】
ＪＰ　Ｈ７−７５９
【特許文献３】
Ｕ．Ｓ．　３，４３８，７９６
【特許文献４】
Ｕ．Ｓ．　５，１３５，８１２
【特許文献５】
ＤＥ　４４　０５　４９４
【特許文献６】
ＤＥ　４４　３７　７５３
【特許文献７】
ＤＥ　１９５　１６　１８１
【特許文献８】
ＤＥ　１９５　１５　９８８
【特許文献９】
ＤＥ　１９６　１８　５６５
【特許文献１０】
ＤＥ　１９７　４６　０６７
【非特許文献１】
ＥＵＲＯ　ＣＯＳＭＥＴＩＣＳ，　１９９９年，　第８号，　２８４頁
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
これらの顔料の干渉色は、酸化物層の厚さにより決められる。銀干渉顔料の色相は、（光学的意味での）単一の高屈折率層により生じ、その光学的厚さが、約５００ｎｍの可視波長範囲において最大反射（１次）を引き起こす。この波長は、人の目により緑色と感知される。しかしながら、波長軸における最大値の強度曲線は広いので、人の目が非常に明るいが無色の印象を受ける可視光の領域全体において多くの光が反射される。
【０００８】
薄層の光学的成分について特に光学的成分の被覆から知られている法則によれば、最大干渉の強度は、単層系と比べて６０％より多く増加する。従って、干渉による反射光のプロフィールは、かなり顕著であり、このタイプの多層系について緑反射色を期待し得ることを意味する。
【０００９】
驚くべきことに、色特性について、しかし適用特性についても、従来技術からの多層顔料と比べてかなり改良された特性を示す５層顔料が発見された。これは、高屈折率層の内部構造により達成された。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
従って、本発明は、一連の以下の（Ａ）〜（Ｆ）の層配列を少なくとも含む複被覆薄片状基材に基づく５層顔料に関する：
（Ａ）層厚０．１〜５０ｎｍのＳｎＯ２層、
（Ｂ）層厚１０〜８００ｎｍのルチル型ＴｉＯ２層、
（Ｃ）層厚２０〜８００ｎｍの屈折率ｎが１．８以下である無色被覆、
（Ｄ）層厚０．１〜５０ｎｍのＳｎＯ２層、
（Ｅ）層厚１０〜８００ｎｍのルチル型ＴｉＯ２層、および任意の
（Ｆ）外側保護層。
【００１１】
本発明の多層顔料は、３層を有する既知の多層顔料と比べて、著しく増加した明るさ強い光沢、およびより著しい色フロップ（ｃｏｌｏｕｒ　ｆｌｏｐ）を有する干渉顔料である。
【００１２】
本発明は、さらに、塗料、被覆、粉末被覆、印刷インク、プラスチック、セラミック材料、ガラスおよび化粧製剤における、特に装飾的化粧剤における、本発明の多層顔料の使用に関する。本発明の顔料は、さらに、顔料製剤および乾燥製剤、例えば、顆粒、チップ、ペレット、ブリケット等の調製にも適している。乾燥製剤は、印刷インクに特に適している。
【００１３】
本発明による多層顔料に適したベース基材は、無色または選択的もしくは非選択的吸収性の薄片状基材である。好ましい基材は葉状珪酸塩である。特に適しているのは、天然および／または合成雲母、タルク、カオリン、薄片状の鉄またはアルミニウムの酸化物、ガラス、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２およびグラファイト薄片、合成の無支持材薄片、窒化チタン、珪化チタン、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、ホログラフ顔料、ＢｉＯＣｌ、薄片状混合酸化物、例えば、ＦｅＴｉＯ３またはＦｅ２ＴｉＯ５、または他の匹敵する材料である。
【００１４】
ベース基材の寸法は、それ自体重要でなく、特別の用途に合わせることができる。通常、薄片状基材は厚さが０．００５〜１０μｍ、特に０．０５〜５μｍである。他の二次元の寸法は、通常、１〜５００μｍ、好ましくは２〜２００μｍ、特に、５〜６０μｍである。
【００１５】
層（Ａ）または（Ｄ）の厚さは、０．１〜５０ｎｍ、好ましくは０．３〜３０ｎｍ、特に０．５〜２０ｎｍである。ＳｎＯ２層（Ａ）および（Ｄ）は、同じまたは異なる層厚を有することができる。
【００１６】
ベース基材上の高屈折率または低屈折率の個々の層（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｅ）の厚さは、顔料の光学的特性に重要である。本発明の多層顔料については、個々の層の厚さは、互いに正確に設定すべきである。
【００１７】
層（Ｂ）または（Ｅ）の厚さは、１０〜８００ｎｍ、好ましくは２０〜５００ｎｍ、特に３０〜４００ｎｍである。ＴｉＯ２層（Ｂ）および（Ｅ）は、同じまたは異なる層厚を有することができる。
層（Ｃ）の厚さは２０〜８００ｎｍ、好ましくは３０〜６００ｎｍ、特に４０〜５００ｎｍである。
【００１８】
被覆（Ｃ）に適している無色の低屈折率材料は、好ましくは、金属酸化物または対応する酸化物水和物、例えば、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｂ２Ｏ３、ＭｇＦ２、ＭｇＳｉＯ３またはそれらの混合物である。特に、層（Ｃ）はＳｉＯ２層である。
【００１９】
本発明の５層顔料は、細かく分割された薄片状基材上に、正確に定められた厚さおよび平滑な表面を有する複数の高屈折率および低屈折率干渉層を形成することにより調製することができる。
【００２０】
金属酸化物層は、好ましくは、湿式化学的方法により適用され、真珠光沢顔料の調製用に開発された湿式化学的被覆方法を用いることができる。このタイプの方法が、例えば、ＤＥ　１４　６７　４６８、ＤＥ　１９　５９　９８８、ＤＥ　２０　０９　５６６、ＤＥ　２２　１４　５４５、ＤＥ　２２　１５　１９１、ＤＥ　２２　４４　２９８、ＤＥ　２３　１３　３３１、ＤＥ　１５　２２　５７２、ＤＥ　３１　３７　８０８、ＤＥ３１　３７　８０９、ＤＥ　３１　５１　３４３、ＤＥ　３１　５１　３５４、ＤＥ　３１　５１　３５５、ＤＥ　３２　１１　６０２、ＤＥ　３２　３５　０１７、並びにさらなる特許文献および当業者に知られている他の文献に記載されている。
【００２１】
湿式被覆の場合、基材粒子が水中に懸濁され、加水分解に適したｐＨで一種または二種以上の加水分解性金属塩または水ガラス溶液が添加され、後者は、二次沈降を引き起こすことなく、金属酸化物または金属酸化物水和物が薄片上に直接沈降するように選択される。ｐＨは、通常、塩基および／または酸を同時に計量添加することにより一定に維持される。続いて顔料は分離除去され、洗われ、５０〜１５０℃で６〜１８時間乾燥され、要すれば、０．５〜３時間焼成され、その場合の焼成温度は各場合において存在する被覆に関して最適化することができる。通常、焼成温度は２５０〜１０００℃、３５０〜９００℃である。要すれば、顔料を分離除去し、乾燥し、要すれば、個々の被覆の適用後に焼成し、次に、さらなる層の沈降のために再懸濁させることができる。
【００２２】
被覆は、さらに、気相被覆により流動床反応器において行うこともでき、例えば、それに対応して、真珠光沢顔料の調製のためのＥＰ　０　０４５　８５１およびＥＰ　０　１０６２３５に提案された方法を用いることができる。
【００２３】
干渉顔料の色相は、異なる被覆量またはそれから生じる層厚を選択することにより、非常に広い範囲内で変化させることができる。可視または測定技術制御下に所望の色に近づけることにより、量を単に選択する以上に、特定色相の細かい調整を達成することができる。
【００２４】
光、水および気候安定性を増加させるために、適用領域に依り、仕上げられた顔料を後被覆または後処理に付することが薦められることが多い。適当な後被覆または後処理は、例えば、独国特許２２　１５　１９１、ＤＥ−Ａ　３１　５１　３５４、ＤＥ−Ａ　３２　３５　０１７およびＤＥ−Ａ　３３　３４　５９８に記載されている方法である。この後被覆（層Ｆ）は、さらに、顔料の化学的安定性を増加させる、または顔料の取り扱い、特に種々の媒体中への混入を簡素化する。
【００２５】
本発明の顔料は、多くの色系、好ましくは塗料の分野、被覆および印刷インクに適している。印刷インク、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷またはオフセット重ね刷りの製造のために、種々のバインダー、特に水溶性級のもの、例えば、ＢＡＳＦ、Ｍａｒａｂｕ、Ｐｒｏｅｌｌ、Ｓｅｒｉｃｏｌ、Ｈａｒｔｍａｎｎ、Ｇｅｂｒ．　Ｓｃｈｍｉｄｔ、Ｓｉｃｐａ、Ａａｒｂｅｒｇ、Ｓｉｅｇｂｅｒｇ、ＧＳＢ−Ｗａｈｌ、Ｆｏｌｌｍａｎｎ、Ｒｕｃｏ　ｏｒ　Ｃｏａｔｅｓ　Ｓｃｒｅｅｎ　ＩＮＫＳ　ＧｍｂＨにより販売されているものが好適である。印刷インクは水系または溶媒系であってよい。顔料は、さらに、紙およびプラスチックのレーザーマーキング、農業分野での適用、例えば、温室シート、および例えば、テント天幕の着色にも適している。
【００２６】
本発明の多層顔料は、高い光沢に、高輝度、透明性および非常に顕著な色フロップを組み合わせ、それを用いて、種々の適用媒体、例えば、化粧製剤、例えば、爪ワニス、口紅、コンパクトパウダー、ゲル、ローション、石鹸および歯磨き、塗料、例えば、自動車仕上げ剤、産業被覆および粉末被覆、およびプラスチックおよびセラミクスにおいて特に有用な効果を達成することができる。
【００２７】
優れた皮膚感覚および非常に優れた皮膚付着性故に、本発明の顔料は装飾化粧に特に適している。
【００２８】
もちろん、種々の用途について、本発明の多層顔料は、有機染料、有機顔料または他の顔料、例えば、透明および不透明白色、着色および黒色顔料、および薄片状鉄酸化物、有機顔料、ホログラフ顔料、ＬＣＰ（液晶ポリマー）および、金属酸化物被覆雲母とＳｉＯ２薄片に基づく従来の透明、着色および黒色光沢顔料、等との混合物の形態で有利に用いることもできる。本発明の５層顔料は、市販の顔料および充填剤と任意の比で混合することができる。
【００２９】
充填剤として、例えば、天然および合成雲母、ナイロン粉末、純または充填メラミン樹脂、タルク、ガラス、カオリン、アルミニウム、マグネシウム、カルシウムおよび亜鉛の酸化物または水酸化物、ＢｉＯＣｌ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭素、およびこれらの物質の物理的または化学的組み合わせを挙げることができる。
【００３０】
充填剤の粒子形状に関して制限はない。要求に応じて、例えば、薄片状、球状または針状とすることができる。
【００３１】
製剤中において、本発明の顔料を、もちろん、全ての種類の化粧原料および助剤と組み合わせることができる。これらは、特に、油、脂肪、ワックス、フィルム形成剤、防腐剤および、通常適用特性を決める助剤、例えば、増粘剤およびレオロジー添加剤、例えば、ベントナイト、ヘクトライト、二酸化珪素、珪酸Ｃａ、ゼラチン、高分子量炭水化物および／または界面活性助剤等を含む。
【００３２】
本発明の顔料を含む製剤は、親油性、親水性または疎水性型に属し得る。別の水性および非水性相を有する異質製剤の場合、本発明の各顔料は、１つのみの相または２相中に存在、あるいは２相に渡って分散することができる。
【００３３】
製剤のｐＨ値は、１〜１４、好ましくは２〜１１、特に好ましくは５〜８とすることができる。
【００３４】
製剤中の本発明の顔料の濃度は限定されない。これらの濃度は、用途に応じて、０．００１％（濯ぎ製品、例えば、シャワーゲル）〜１００％（例えば、特定の用途用の光沢効果物品）であり得る。
【００３５】
本発明の顔料は、さらに、化粧活性成分と組み合わせることもできる。適当な活性成分は、例えば、除虫剤、ＵＶ　Ａ／ＢＣ保護フィルター（例えば、ＯＭＣ、Ｂ３およびＭＢＣ）、老化防止活性成分、ビタミンおよびそれらの誘導体（例えば、ビタミンＡ、Ｃ、Ｅなど）、自己タンニング剤（例えば特に、ＤＨＡ、エリスルロース）、さらに、化粧活性成分、例えば、ビスアボロール、ＬＰＯ、エクトイン、エンブリカ、アラントイン、バイオフラボノイドおよびそれらの誘導体である。
【００３６】
本発明の顔料は、さらに、本発明の一種または二種以上の顔料、バインダーおよび任意に一種または二種以上の添加剤を含む流動性顔料製剤および乾燥製剤の調製に適している。乾燥製剤という用語は、水および／または溶媒あるいは溶媒混合物を０〜８重量％含む製剤を意味するものである。乾燥製剤は、好ましくは、ペレット、顆粒、チップおよびブリケットの状態である。乾燥製剤は、好ましくは、印刷インクの製造および化粧製剤中に用いられる。
【００３７】
本発明は、さらに、塗料、印刷インク、証券印刷インク、被覆、プラスチック、セラミック材料、ガラスのような製剤における、化粧製剤における、紙およびプラスチックのレーザーマーキング用のドパントとして、および顔料製剤および乾燥製剤の調製のための顔料の使用にも関する。
【００３８】
【実施例】
以下の実施例により、本発明をより詳細に、しかし限定することなく説明する。
【００３９】
実施例１：顕著な色フロップを有する５層顔料
粒径１０〜６０μｍの雲母１００ｇを、脱イオン水２リッター中にて攪拌下に８０℃に加熱した。この温度に達すると、脱イオン水７０ｍｌ中にＳｎＣｌ４×５Ｈ２Ｏを２．３ｇおよび塩酸（３７％）１０ｍｌを含む溶液を、攪拌下にｐＨ１．８でこの雲母懸濁液中にゆっくり計量添加する。次に、３２％ＴｉＣｌ４溶液２２０ｇ（ＴｉＣｌ４／Ｌの４００ｇ）をｐＨ１．８で計量添加し、その間に、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定に維持する。次に、ｐＨを７．５に上げ、ナトリウム水ガラス溶液８００ｍｌ（ＳｉＯ２の１３．０重量％）をこのｐＨでゆっくり添加し、その間に、１０％ＨＣｌを用いてｐＨを７．５の一定に維持する。さらに約０．５時間攪拌した後、塩酸（１０％）を用いてｐＨを１．８に下げ、脱イオン水７０ｍｌ中にＳｎＣｌ４×５Ｈ２Ｏを２．３ｇおよび塩酸（３２％）１０ｍｌを含む溶液を計量添加する。引き続いて、ＴｉＣｌ４溶液約２００ｍｌ（ＴｉＣｌ４　の４００ｇ／Ｌ）をｐＨ１．８でゆっくり計量添加する。各場合に、ｐＨを水酸化ナトリウム溶液（３２重量％）を用いて一定に維持する。ｐＨ１．８でさらに０．５時間後攪拌した後、被覆された雲母顔料を濾過除去し、洗浄し、１１０℃で１６時間乾燥する。
【００４０】
最後に、顔料を８５０℃で０．５時間焼成する。
【００４１】
視角が鋭角から平坦角に変わるときに青色から赤色に鋭い色変化を示す青色干渉顔料が得られる。
【００４２】
実施例２
粒径１０〜６０μｍの雲母１００ｇを、脱イオン水２リッター中にて攪拌下に８０℃に加熱した。この温度に達すると、水９０ｇ中にＳｎＣｌ４×５Ｈ２Ｏを３ｇおよび塩酸（３７％）１０ｍｌを含む溶液を、激しい攪拌下にこの雲母懸濁液中にゆっくり計量添加する。ＴｉＣｌ４溶液２２０ｍｌ（ＴｉＣｌ４／Ｌの４００ｇ）をｐＨ１．８で計量添加する。次にｐＨを７．５の一定に維持する。続いて、ｐＨを７．５に上げ、ナトリウム水ガラス溶液８３０ｍｌ（ＳｉＯ２　の１３重量％）をこのｐＨでゆっくり添加し、その間に、１０％ＨＣｌを用いてｐＨを７．５の一定に維持する。続いて、脱イオン水３５０ｍｌ中にＳｎＣｌ４×５Ｈ２Ｏを１１．５ｇおよび塩酸（３２％）１０ｍｌを含む溶液をｐＨ１．８で計量添加する。最後に、ＴｉＣｌ４溶液２２０ｍｌ（ＴｉＣｌ４／Ｌの４００ｇ）をｐＨ１．８で計量添加する。ＳｎＣｌ４×５Ｈ２Ｏ溶液およびＴｉＣｌ４溶液の添加中、各場合、ＮａＯＨ溶液（３２％）を用いてｐＨを一定に維持する。
【００４３】
処理のために、被覆された雲母顔料を濾過除去し、洗浄し、１１０℃で１６時間乾燥する。最後に、顔料を８５０℃で０．５時間焼成する。
【００４４】
平坦な角度で見たときに赤−紫色である明るい光沢のある緑−青色干渉顔料を得る。
【００４５】
2004059921.tif 000002
2004059921.tif 000003
調製：
相Ｂの成分を、全てが溶融するまで攪拌下に７５℃で加熱する。相Ａを添加し、充分に攪拌する。次に、６５℃に維持された鋳造装置中にそのリップスティック組成物を導入し、相Ｃを加え１５分間攪拌する。均質溶融物を、５５℃に予め暖められた鋳造型中に注ぐ。
【００４６】
次に型を冷却し、鋳造物を取り出し冷やす。そのリップスティックを室温まで暖めた後、そのリップスティックを短時間火炎処理する。
【００４７】
供給源：
（１）　Ｍｅｒｃｋ　ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）　Ｎａｔｕｎｏｌａ　Ｈｅａｌｔｈ　Ｉｎｃ．
（３）　Ｒｏｓｓ　Ｗａｘｅｓ
（４）　Ｃｏｇｎｉｓ　ＧｍｂＨ
（５）　Ｈｅｎｒｙ　Ｌａｍｏｔｔｅ　ＧｍｂＨ
（６）　Ｈａａｒｍａｎｎ　＆　Ｒｅｉｍｅｒ　ＧｍｂＨ
【００４８】
2004059921.tif 000004
調製：
相Ａについては、５層顔料を水中に攪拌して入れる。攪拌下にＫｅｌｔｒｏｌ　Ｔをゆっくり拡散させ、溶解するまで攪拌する。全てが均質に分散するまで攪拌下に相ＢおよびＣを順次ゆっくり加える。
【００４９】
供給源：
（１）　Ｍｅｒｃｋ　ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）　Ｋｅｌｃｏ
（３）　Ｃｏｇｎｉｓ　ＧｍｂＨ
（４）　Ｈａａｒｍａｎｎ　＆　Ｒｅｉｍｅｒ　ＧｍｂＨ
（５）　ＢＡＳＦ　ＡＧ
【００５０】
2004059921.tif 000005
調製：
５層顔料およびＲｏｎａｓｐｈｅｒｅ（登録商標）を相Ａの水中に分散させる。クエン酸数滴を用いて酸性化することにより粘度を下げ、攪拌下にＣａｒｂｏｐｏｌ中に拡散させる。完全に溶解すると、予め溶解された相Ｂ中でゆっくり攪拌してｐＨを７．０〜７．５に調節する。
【００５１】
供給源：
（１）　Ｍｅｒｃｋ　ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）　ＢＦ　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ
（３）　ＢＡＳＦ　ＡＧ
（４）　ＩＳＰ　Ｇｌｏｂａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ
【００５２】
2004059921.tif 000006
調製：
相Ａの成分を組み合わせ予め混合する。続いて、溶融した相Ｂをその粉末混合物に攪拌下に滴加する。その粉末を４０〜５０バールで加圧する。
【００５３】
供給源：
（１）　Ｍｅｒｃｋ　ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）　Ｊ．Ｍ．　Ｈｕｂｅｒ　Ｃｏｒｐ．
（３）　Ａｍｅｒｃｈｏｌ
（４）　Ｃｒｏｄａ　ＧｍｂＨ
（５）　Ｈ．　Ｅｒｈａｒｄ　Ｗａｇｎｅｒ　ＧｍｂＨ
（６）　Ｈａａｒｍａｎｎ　＆　Ｒｅｉｍｅｒ　ＧｍｂＨ
【００５４】
2004059921.tif 000007
調製：
５層顔料およびＲｏｎａｓｐｈｅｒｅ（登録商標）を相Ａの水中に分散させる。クエン酸数滴を用いて酸性化することにより粘度を下げ、攪拌下にＣａｒｂｏｐｏｌ中に拡散させる。完全に溶解すると、予め溶解された相Ｂ中でゆっくり攪拌混入する。
【００５５】
供給源：
（１）　Ｍｅｒｃｋ　ＫＧａＡ
（２）　ＢＦ　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　ＧｍｂＨ
（３）　ＩＳＰ　Ｇｌｏｂａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ
【００５６】
2004059921.tif 000008
2004059921.tif 000009
調製：
相Ｃの全ての成分を約７５℃で溶融し、全てが溶融するまで攪拌する。最初に、相Ｂの冷たい水を導入し、Ｔｕｒｒａｘを用いてＢｌａｎｏｓｅ中で均質化し、Ｖｅｅｇｕｍ中で拡散させ、再均質化する。７５℃まで暖め、攪拌下にその中の他の成分を溶解する。相Ａの成分中で攪拌する。攪拌下に７５℃で相Ｃを加え、２時間均質化する。その組成物を攪拌下に４０℃まで冷却し、相Ｄを加える。さらに攪拌下に室温まで冷却し、ｐＨを６．０〜６．５に調節する（例えば、クエン酸溶液を用いて）。
【００５７】
供給源：
（１）　Ｍｅｒｃｋ　ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）　Ａｑｕａｌｏｎ　ＧｍｂＨ
（３）　Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ
（４）　Ｃｏｇｎｉｓ　ＧｍｂＨ
（５）　Ｃｒｏｄａ　ＧｍｂＨ
（６）　Ｆｒａｇｒａｎｃｅ　Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ
（７）　Ｓｃｈｕｅｌｋｅ　＆　Ｍａｙｒ　ＧｍｂＨ
【００５８】
2004059921.tif 000010
調製：
相Ｂの全ての成分を一緒に計量し、７０℃に加熱し、均質組成物が形成するまで充分に攪拌する。次に顔料を添加し、再び攪拌する。均質混合物を５０〜６０℃で包装する。
【００５９】
供給源：
（１）　Ｍｅｒｃｋ　ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）　ＢＰ　Ａｍｏｃｏ
（３）　Ｅｌｅｍｅｅｎｔｉｓ　Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｅｓ
（４）　Ｃｏｇｎｉｓ　ＧｍｂＨ
（５）　Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ
（６）　Ｌｅｓ　Ｃｏｌｏｒａｎｔｓ　Ｗａｃｋｈｅｒｒ
【００６０】
2004059921.tif 000011
調製：
相Ａの成分を組み合わせ予め混合する。続いて、溶融した相Ｂをその粉末混合物に攪拌下に滴加する。得られた粉末を４０〜５０バールで加圧する。
【００６１】
供給源：
（１）　Ｍｅｒｃｋ　ＫｇａＡ
（２）　Ｓｕｅｄｓｔａｅｒｋｅ　ＧｍｂＨ
（３）　Ｃｏｇｎｉｓ　ＧｍｂＨ
（４）　Ｈ．　Ｅｒｈａｒｄ　Ｗａｇｎｅｒ　ＧｍｂＨ
（５）　Ｈａａｒｍａｎｎ　＆　Ｒｅｉｍｅｒ　ＧｍｂＨ
【００６２】
2004059921.tif 000012
調製：
相Ｂの全ての成分を一緒に計量し、充分に混合し、１００μｍで篩にかける。続いて、相Ａを加え再び混合する。得られた組成物に攪拌下に相Ｃを滴加する。
【００６３】
供給源
（１）　Ｍｅｒｃｋ　ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）　ＩＳＰ　Ｇｌｏｂａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ
【００６４】
2004059921.tif 000013
2004059921.tif 000014
調製：
相Ｂの全ての成分を約８０℃で一緒に溶融し、全てが溶融するまで攪拌する。相Ａの効果顔料中で攪拌する。相Ｃのシェラックを水に溶解し、７５℃に暖める。相Ｃの残りの成分を添加し、溶解する。相Ｃを相Ａ／Ｂに７５℃で攪拌下にゆっくり添加し、２分間均質化する。得られた組成物を攪拌下に室温まで冷却する。
【００６５】
供給源
（１）　Ｍｅｒｃｋ　ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）　Ｋａｈｌ　＆　Ｃｏ．
（３）　Ｃｏｇｎｉｓ　ＧｍｂＨ
（４）　Ｕｎｉｑｅｍａ
（５）　Ｐｒｏｘｉｔｅ　Ｌｔｄ．
【００６６】
2004059921.tif 000015
調製：
５層顔料をワニスベースと一緒に計量し、スパチュラを用いて手で十分混合し、続いて、１０００ｒｐｍで１０分間攪拌する。
【００６７】
供給源：
（１）　Ｍｅｒｃｋ　ＫＧａＡ／Ｒｏｎａ（登録商標）
（２）　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｌａｃｑｕｅｒｓ　Ｓ．Ａ．
【００６８】
2004059921.tif 000016
調製：
相Ａについては、５層顔料を水中に攪拌して入れる。クエン酸（１０％）の数滴を用いて酸性化することにより粘度を下げ、攪拌下にＣａｒｂｏｐｏｌ中にゆっくり拡散させる。完全に溶解すると、相Ｂをゆっくり添加する。次に、相Ｃの成分を順次加える。
【００６９】
供給源：
（１）　Ｍｅｒｃｋ　ＫｇａＡ
（２）　ＢＦ　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　ＧｍｂＨ
（３）　Ｃｏｇｎｉｓ　ＧｍｂＨ
（４）　Ｈａａｒｍａｎｎ　＆　Ｒｅｉｍｅｒ　ＧｍｂＨ
【００７０】
実施例Ａ１３：スパークリングボディークリーム（Ｏ／Ｗ）相Ａ実施例２の５層顔料［シリカ、Ｃ１７７８９１（二酸化チタン）、雲母、酸化錫］３．００％　　（１）Ｃａｒｂｏｐｏｌ　ＥＴＤ　２００１［カルボマー］０．６０％　　（２）Ｃｉｔｒｉｃ　Ａｃｉｄ　Ｍｏｎｏｈｙｄｒａｔｅ［クエン酸］（１）
2004059921.tif 000017
2004059921.tif 000018
調製：
相Ａの水中に５層顔料を分散する。要すれば、クエン酸数滴を用いて酸性化することにより粘度を下げる。Ｃａｒｂｏｐｏｌ中に攪拌下に拡散させる。完全に溶解すると、予め溶解した相Ｂ中でゆっくり攪拌する。相Ａ／Ｂおよび相Ｃを８０℃に加熱し、相Ｃを相Ａ／Ｂ中に攪拌混入し、均質化し、相Ｄを用いて中和し、再び均質化し、攪拌下に冷却する。芳香油を４０℃で加え、攪拌下に室温まで冷却する。
【００７１】
供給源：
（１）　Ｍｅｒｃｋ　ＫＧａＡ
（２）　ＢＦ　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　ＧｍｂＨ
（３）　Ｓｃｈｕｅｌｋｅ　＆　Ｍａｙｒ　ＧｍｂＨ
（４）　Ｃｈｅｍａｇ　ＡＧ
（５）　Ｃｌａｒｉａｎｔ　ＧｍｂＨ
（６）　Ｃｏｇｎｉｓ　ＧｍｂＨ
（７）　Ｈａａｒｍａｎｎ　＆　Ｒｅｉｍｅｒ　ＧｍｂＨ
【００７２】
実施例Ａ１４：プラスチック
各場合において
ａ）実施例１からの顔料１％
ｂ）実施例２からの顔料１％
ｃ）実施例１からの顔料１％およびＰＶ　Ｔｒｕｅ　Ｂｌｕｅ　Ｂ２Ｇ０１（Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５．３）０．１％
を、ポリプロピレンＰＰ　Ｓｔａｍｙｌａｎ　ＰＰＨ１０（ＤＳＭ）またはポリスチレン１４３Ｅ（ＢＡＳＦ）プラスチック顆粒に添加する。
【００７３】
続いてその顔料添加顆粒を、射出成形機中において段付プレートに転化する。
【００７４】
実施例Ａ１５：印刷インク
顔料を、６００ｒｐｍで溶媒含有バインダー中に攪拌混入し、続いてその印刷インクを黒／白カード上にナイフ被覆する。
【００７５】
インクＮｏ．１
Ｇｅｂｒ．　Ｓｃｈｍｉｄｔ　９５　ＭＢ　０１１　ＴＷの８８．０ｇ
実施例１からの顔料１０．０ｇ
Ｇｅｂｒ．　Ｓｃｈｍｉｄｔ　９５　ＭＢ　０２２−ＴＷ（緑）の２．０ｇ
インクＮｏ．２
Ｇｅｂｒ．　Ｓｃｈｍｉｄｔ　９５　ＭＢ　０１１　ＴＷの８８．０ｇ
実施例２からの顔料１０．０ｇ
Ｇｅｂｒ．　Ｓｃｈｍｉｄｔ　９５　ＭＢ　０２２−ＴＷ（緑）の２．０ｇ
【００７６】
実施例Ａ１６：自動車塗料
実施例１からの顔料の２．００ｇ
Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ　６９３０の１．５０ｇ
Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ　Ｇｒｅｅｎ　８Ｇの０．２０ｇ
カーボンブラックＦＷ２００の０．０５ｇ
ベースコート（Ａ４）ＭＰシステム（固形物含量＝１９％）の６６．６０ｇ
希釈液（ｔｈｉｎｎｅｒ）混合物の２９．６５ｇ