(57)【要約】【課題】均一な半導電性領域の体積抵抗率を示し、弾性率と破断伸びが共に優れ、加工性、耐折り曲げ性、耐ブロッキング性が良好で、所望により高度に難燃化することが可能な半導電性シートを提供すること。【解決手段】ＤＳＣ測定で１８０〜３００℃の範囲内に１０Ｊ／ｇ以上の結晶融解熱（ΔＨ）を有するピークが検知される結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂、１００〜３００℃の範囲内で該ピークが検知されない非結晶性ポリエステル樹脂、及び導電性カーボンブラックを含有するポリエステル樹脂組成物から溶融成形され、体積抵抗率の平均値が１．０×１０３〜１．０×１０１３Ωｃｍの範囲内である半導電性シート。該半導電性シートからなる電荷制御部材。該半導電性シートの成形材料として好適な樹脂組成物。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）示差走査熱量計による熱分析で１８０〜３００℃の範囲内に１０Ｊ／ｇ以上の結晶融解熱（ΔＨ）を有するピークが検知される結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂４５〜８６質量％、
（Ｂ）示差走査熱量計による熱分析で１００〜３００℃の範囲内に１０Ｊ／ｇ以上の結晶融解熱（ΔＨ）を有するピークが検知されない非結晶性ポリエステル樹脂５〜３５質量％、及び
（Ｃ）導電性カーボンブラック９〜２５質量％
を含有するポリエステル樹脂組成物から溶融成形された、体積抵抗率の平均値が１．０×１０３〜１．０×１０１３Ωｃｍの範囲内である半導電性シート。
【請求項２】
（Ａ）結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂が、０．９〜１．５の範囲内の固有粘度〔ＩＶ〕を有するものである請求項１記載の半導電性シート。
【請求項３】
（Ｂ）非結晶性ポリエステル樹脂が、（Ｂ１）非結晶性ポリエチレンテレフタレート共重合体である請求項１または２記載の半導電性シート。
【請求項４】
（Ｂ１）非結晶性ポリエチレンテレフタレート共重合体が、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を含み、ジオール成分として２５〜４０モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールと６０〜７５モル％のエチレングリコールとを含むコポリエステルである請求項３記載の半導電性シート。
【請求項５】
（Ｃ）導電性カーボンブラックが、アセチレンブラックである請求項１乃至４のいずれか１項に記載の半導電性シート。
【請求項６】
（Ｄ）難燃剤を０．１〜２０質量％の割合で更に含有する請求項１乃至５のいずれか１項に記載の半導電性シート。
【請求項７】
（Ｄ）難燃剤が、赤燐粉末である請求項６記載の半導電性シート。
【請求項８】
（Ｅ）ワックスを０．０５〜２質量％の割合で更に含有する請求項１乃至７のいずれか１項に記載の半導電性シート。
【請求項９】
表面積１ｍ２当たり任意に選んだ２０点で測定した体積抵抗率の最大値が最小値の１０倍以下である請求項１乃至８のいずれか１項に記載の半導電性シート。
【請求項１０】
２６０℃で５分間加熱溶融させる条件下での再溶融テスト後、体積抵抗率の平均値が１．０×１０３〜１．０×１０１３Ωｃｍの範囲内に保持されており、かつ、表面積１ｍ２当たり任意に選んだ２０点で測定した体積抵抗率の最大値が最小値の１５倍以下である請求項１乃至９のいずれか１項に記載の半導電性シート。
【請求項１１】
２６０℃で５分間加熱溶融させる条件下での再溶融テスト後、ＪＩＳ　Ｐ−８１１５に準拠した折り曲げ試験での破断折り曲げ回数が２０回以上である請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の半導電性シート。
【請求項１２】
引張弾性率が１．８ＭＰａ以上で、かつ、引張破断伸びが５％以上である請求項１乃至１１のいずれか１項に記載の半導電性シート。
【請求項１３】
重ね合わせた状態で８０℃の温度に２週間保持したとき、シート相互間にブロッキングが発生しない請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の半導電性シート。
【請求項１４】
請求項１乃至１３のいずれか１項に記載の半導電性シートから形成された電荷制御部材。
【請求項１５】
半導電性シートから形成されたエンドレスベルト、チューブまたはブレードである請求項１４記載の電荷制御部材。
【請求項１６】
基体上に半導電性シートから形成された被覆層を有する積層ベルトまたは被覆ローラである請求項１４記載の電荷制御部材。
【請求項１７】
（Ａ）示差走査熱量計による熱分析で１８０〜３００℃の範囲内に１０Ｊ／ｇ以上の結晶融解熱（ΔＨ）を有するピークが検知される結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂４５〜８６質量％、
（Ｂ）示差走査熱量計による熱分析で１００〜３００℃の範囲内に１０Ｊ／ｇ以上の結晶融解熱（ΔＨ）を有するピークが検知されない非結晶性ポリエステル樹脂５〜３５質量％、及び
（Ｃ）導電性カーボンブラック９〜２５質量％
を含有するポリエステル樹脂組成物。
【請求項１８】
（Ｄ）難燃剤を０．１〜２０質量％の割合で更に含有する請求項１７記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項１９】
（Ｅ）ワックスを０．０５〜２質量％の割合で更に含有する請求項１７または１８記載のポリエステル樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性ポリエステル樹脂と導電性カーボンブラックとを含有する樹脂組成物から溶融成形されてなる半導電性シート、該半導電性シートから形成された電荷制御部材、及び該半導電性シートの成形材料として好適なポリエステル樹脂組成物に関する。本発明において、半導電性シートとは、厚み２５０μｍ以上の典型的なシートだけではなく、厚み２５０μｍ未満のフィルムをも含むものとする。
【０００２】
【従来の技術】
半導電性領域の体積抵抗率を有する合成樹脂シートは、電荷制御部材として様々な分野で使用されている。その代表的な分野としては、電子写真方式や静電記録方式の複写機、レーザービームプリンタ、ファクシミリなどの画像形成装置が挙げられる。
【０００３】
例えば、静電写真方式の複写機では、（１）感光体表面を均一かつ一様に帯電させる帯電工程、（２）パターン状に露光することにより、感光体表面に静電潜像を形成する露光工程、（３）現像剤（トナー）を付着させて、感光体表面の静電潜像を可視像（トナー像）とする現像工程、（４）感光体表面のトナー像を転写材（転写紙やＯＨＰシートなど）上に転写する転写工程、（５）転写材上のトナー像を融着させる定着工程、（６）感光体表面の残留トナーを清掃するクリーニング工程、（７）感光体表面の残留電荷を消滅させる除電工程などの各工程によって、画像が形成されている。
【０００４】
このような画像形成装置においては、前記各工程での機能を担うために、ベルト、ローラ、ドラム、ブレードなどの各種形状を有する多数の部材が配置されている。このような部材としては、例えば、帯電部材（例えば、帯電ベルト、帯電ローラ）、感光体ドラム（例えば、感光体層とそれを支持するためのベルト状またはローラ状支持体）、現像部材（例えば、現像ローラ、現像ベルト）、現像剤層厚規制部材（例えば、トナー層厚規制ブレード）、転写部材（例えば、転写ベルト、中間転写ベルト、転写ローラ）、クリーニング部材（例えば、クリーニングブレード）、除電部材（例えば、除電ブレード、除電ベルト、除電ローラ）、紙搬送部材などが挙げられる。ベルト部材は、通常、エンドレスベルトやチューブの形状を有している。ローラ部材は、ローラ状基体上に樹脂またはゴムの被覆層を有する被覆ローラである。
【０００５】
前記各工程では、静電気または電荷を厳密に制御する必要があるため、各工程で使用される部材の多くは、適度の導電性を有することが求められている。例えば、帯電ベルトを用いた帯電方式では、電圧を印加した帯電ベルトを感光体表面に接触させることにより、帯電ベルトから感光体表面に直接電荷を与えて帯電させている。非磁性一成分現像剤を用いた現像方式では、感光体に対向して現像ローラを配置し、現像ローラとトナー供給ローラとの間の摩擦力により、トナーを現像ローラ表面に帯電状態で付着させ、これをトナー層厚規制ブレードで均一な厚みにならした後、感光体表面の静電潜像に対して電気吸引力により移行させている。エンドレスベルトを用いた転写方式では、エンドレスベルトにより転写材を搬送するとともに、該ベルトにトナーとは逆極性の電荷を付与して転写電界を形成し、クーロン力で感光体表面のトナー像を転写材上に転写している。
【０００６】
このような各種部材の多くは、それぞれの機能を発揮するために、部材全体または少なくとも表面層が適度の導電性を有すること、より具体的には、半導電性領域に属する１０３〜１０１３Ωｃｍの範囲内の体積抵抗率を有することが求められている。これらの部材は、半導電性であることにより、電荷制御機能を発揮することができるため、電荷制御部材であるということができる。近年、このような電荷制御部材として、適度の導電性を付与した合成樹脂材料により成形されたものが汎用されるに至っている。
【０００７】
画像形成装置における電荷制御部材は、半導電性領域の体積抵抗率を有することが求められているが、その体積抵抗率は、該部材の場所によるバラツキが小さく実質的に均一であることが望ましい。例えば、場所による体積抵抗率のバラツキが大きい帯電ベルトを用いると、感光体表面を均一かつ一様に帯電させることができない。同様に、場所による体積抵抗率のバラツキが大きい転写ベルトを用いると、感光体表面のトナー像を正確に転写材上に転写することができない。その結果、高品質の画像を得ることができなくなる。
【０００８】
また、電荷制御部材は、高度の耐久性を有することが求められている。電荷制御部材がエンドレスベルトである場合、２本以上のロールを用いて長期間にわたって駆動される。ローラ部材である場合には、高速回転させられる。そのため、電荷制御部材には、このような過酷な稼動条件に耐えるだけの十分な耐久性が必要とされる。特に機械的特性として、弾性率（引張弾性率）と伸び（引張破断伸び）が共に優れていることが求められる。例えば、中間転写ベルトの引張弾性率が低すぎると、ベルトに歪みが生じて、耐久性が損なわれるだけではなく、ベルト上に転写されたトナー像の歪みや色ずれの原因となる。電荷制御部材の引張破断伸びが低すぎると、柔軟性が不足して、異物の巻き込み等による割れが発生し易くなる。ベルト部材の耐折り曲げ性が劣悪であると、破断し易くなる。
【０００９】
さらに、電荷制御部材には、耐熱性に優れていることが求められている。画像形成装置内は、稼動中、比較的高温状態になるが、電荷制御部材は、そのような高温条件下で変形したり、他の部材に溶着したりしないだけの耐熱性を有することが必要である。また、電荷制御部材及び該部材を装着した機器は、車輌や船舶などにより輸送されることが多いが、輸送中の車内または船内の温度が８０℃程度にまで上昇することは稀ではない。このような高温雰囲気下に長期間にわたって曝された場合であっても、部材同士が互いに溶着したり、他の部材に溶着したりしないだけの十分な耐熱性（高温での耐ブロッキング性）を有することが求められる。
【００１０】
これらに加えて、電荷制御部材は、多くの場合、難燃性を有することが望ましい。電子写真複写機などに装着されている電荷制御部材は、１００Ｖから数ｋＶまたはそれ以上の高電圧が印加される場合があるため、スパークや加熱による引火の危険に曝されている。このため、電荷制御部材には、他の諸特性を著しく損なうことなく、高度の難燃性を付与できることが望ましい。
【００１１】
フッ素樹脂に導電性カーボンブラックを分散させた樹脂組成物により形成された電荷制御部材は、耐熱性と難燃性に優れている。しかし、フッ素樹脂は、使用後の焼却処分が難しいため、廃棄物処理に難点がある。導電性カーボンブラックを分散させたポリイミドワニスは、湿式成形する必要があるため、半導電性シートやシームレスベルトに成形するのに、多大の製造コストを必要とする。
【００１２】
熱可塑性ポリエステル樹脂に導電性フィラーを配合した樹脂組成物を用いて、感光体ドラムの支持体（特開昭６１−１３２５６号公報）、通電感熱転写記録リボン用フィルム（特開昭６３−１３９７８６号公報）、電子写真感光層保持用フィルム（特開昭６３−１８８１５３号公報）、導電性シームレスベルト（特開平７−１７８７９５号公報）などを溶融成形する技術が知られている。熱可塑性ポリエステル樹脂と熱可塑性エラストマーと導電性成分とを含有する樹脂組成物から溶融成形されたシームレスベルトも提案されている（特開平１０−６４１１号公報）。
【００１３】
前記電荷制御部材では、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）樹脂、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）樹脂などの汎用の結晶性ポリエステル樹脂が用いられている。しかし、これらの結晶性ポリエステル樹脂を用いたのでは、電子写真複写機などの画像形成装置用として満足できる特性を有する電荷制御部材を得ることは極めて困難である。
【００１４】
例えば、ＰＥＴ樹脂に導電性カーボンブラックを配合した樹脂組成物から成形された半導電性シートは、引張弾性率は高いものの、耐折り曲げ性が悪いため、電子写真複写機などの電荷制御部材とするには脆すぎるという欠点がある。この樹脂組成物に難燃剤を配合すると、半導電性シートの脆化が顕著になる。
【００１５】
熱可塑性ポリエステル樹脂に導電性カーボンブラックと熱可塑性エラストマーを配合した樹脂組成物から溶融成形された半導電性シートは、引張破断伸びが改善されているものの、引張弾性率が低下する。また、半導電性シートは、エンドレスベルトなどに二次加工する際に、加熱シームで接着するなどの再溶融加工を行うことが多いが、前記半導電性シートは、再溶融加工を行うと、体積抵抗率の場所によるバラツキが大きくなる。ＰＢＴ樹脂は、耐熱性や機械的特性が良好であるものの、ガラス転移温度（約３０℃）付近で物性が大きく変化する。
【００１６】
他方、非晶性ポリエステル樹脂に導電性カーボンブラックを配合した樹脂組成物を溶融成形してなる接触式帯電電極用導電性シートが提案されている（特開平７−１６１２２４号公報）。また、芳香族ポリエステル樹脂に揮発分が少ない導電性カーボンブラックを配合した樹脂組成物からなる導電性プラスチックシートが提案されており、芳香族ポリエステル樹脂として、非晶性ポリエステル樹脂も例示されている（特開平７−２１６１９９号公報）。
【００１７】
しかし、これらの導電性シートは、非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（８０℃付近）で軟化して、シート同士がブロッキングにより溶着したり、他部材にブロッキングするなどの不都合を生ずる。そのため、これらの導電性シートは、接触式帯電電極用導電性シート（特開平７−１６１２２４号公報）、ＩＣまたはＩＣを搭載した電子機器部品の包装材料（特開平７−２１６１９９号公報）として使用することができるものの、電子写真複写機などの画像形成装置用の電荷制御部材としては、不適当なものである。
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、導電性カーボンブラックを含有するポリエステル樹脂組成物から溶融成形されてなる半導電性シートであって、均一な半導電性領域の体積抵抗率を示し、弾性率と破断伸びが共に優れ、加工性、耐折り曲げ性、耐ブロッキング性が良好で、所望により高度に難燃化することが可能な半導電性シートを提供することにある。
【００１９】
また、本発明の目的は、該半導電性シートから形成された電荷制御部材を提供することにある。さらに、本発明の目的は、該半導電性シートの成形材料として好適なポリエステル樹脂組成物を提供することにある。
【００２０】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究した結果、結晶性ＰＥＴ樹脂と非結晶性ポリエステル樹脂と導電性カーボンブラックとを特定割合で含有するポリエステル樹脂組成物を用いて半導電性シートを成形したところ、引張弾性率と引張破断伸びが共に優れ、柔軟性や耐ブロッキング性も良好な半導電性シートの得られることを見出した。熱可塑性ポリエステル樹脂として、結晶性ＰＥＴ樹脂と非結晶性ポリエステル樹脂とを特定割合で併用することにより、前記諸特性が得られることに加えて、所望の半導電性領域の体積抵抗率を有する半導電性シートを安定して精度良く製造することができる。本発明の半導電性シートは、再溶融加工によっても、体積抵抗率の変動が小さく、柔軟性が低下することもない。
【００２１】
本発明の半導電性シートは、電子写真方式や静電記録方式の画像形成装置におけるエンドレスベルト、チューブ、ブレード、積層ベルト、被覆ローラなどの電荷制御部材に形成することができ、そして、これらの電荷制御部材は、優れた機能と耐久性を発揮する。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
【００２２】
【課題を解決するための手段】
かくして、本発明によれば、
（Ａ）示差走査熱量計による熱分析で１８０〜３００℃の範囲内に１０Ｊ／ｇ以上の結晶融解熱（ΔＨ）を有するピークが検知される結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂４５〜８６質量％、
（Ｂ）示差走査熱量計による熱分析で１００〜３００℃の範囲内に１０Ｊ／ｇ以上の結晶融解熱（ΔＨ）を有するピークが検知されない非結晶性ポリエステル樹脂５〜３５質量％、及び
（Ｃ）導電性カーボンブラック９〜２５質量％
を含有するポリエステル樹脂組成物から溶融成形された、体積抵抗率の平均値が１．０×１０３〜１．０×１０１３Ωｃｍの範囲内である半導電性シートが提供される。
【００２３】
また、本発明によれば、該半導電性シートから形成された電荷制御部材が提供される。
【００２４】
さらに、本発明によれば、
（Ａ）示差走査熱量計による熱分析で１８０〜３００℃の範囲内に１０Ｊ／ｇ以上の結晶融解熱（ΔＨ）を有するピークが検知される結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂４５〜８６質量％、
（Ｂ）示差走査熱量計による熱分析で１００〜３００℃の範囲内に１０Ｊ／ｇ以上の結晶融解熱（ΔＨ）を有するピークが検知されない非結晶性ポリエステル樹脂５〜３５質量％、及び
（Ｃ）導電性カーボンブラック９〜２５質量％
を含有するポリエステル樹脂組成物が提供される。
【００２５】
【発明の実施の形態】
１．結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂
本発明で使用する結晶性ＰＥＴ樹脂は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）による熱分析で１８０〜３００℃の範囲内に１０Ｊ／ｇ以上の結晶融解熱（ΔＨ）を有するピークが検知される結晶性のＰＥＴ樹脂である。このようなピークは、１８０〜３００℃の範囲内に少なくとも１つあればよい。結晶融解熱（ΔＨ）は、好ましくは２５Ｊ／ｇ以上、より好ましく５０Ｊ／ｇ以上である。
【００２６】
本発明で使用する結晶性ＰＥＴ樹脂とは、上記のように結晶融解ピーク温度と結晶融解熱（ΔＨ）で定義されるものであって、本質的に明瞭な結晶性を有しているＰＥＴ樹脂を意味している。ただし、結晶性ＰＥＴ樹脂であっても、成形条件によっては非晶性の成形品とすることも可能である。例えば、結晶性ＰＥＴ樹脂を溶融押出成形した後、急冷することにより結晶化度の低い非晶性シートに成形することが可能である。このような非晶性シートは、熱処理や二次成形加工時の熱履歴を受けると結晶化する。
【００２７】
結晶性ＰＥＴ樹脂としては、ＰＥＴのホモポリマー、またはテレフタール酸とエチレングリコールとその他の共重合成分とから合成された共重合体を使用することができる。共重合成分の割合は、通常２０モル％未満、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下である。共重合成分の割合が高くなりすぎると、ＰＥＴ樹脂の結晶性が損なわれて半導電性シートの耐熱性が低下する。
【００２８】
熱可塑性ポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分とジオール成分との等モルの反応により合成される。共重合成分の割合は、ジカルボン酸成分１００モル％とジオール成分１００モル％の合計２００モル％を基準として算出する。例えば、ジオール成分のエチレングリコール（ＥＧ）の一部をプロピレングリコール（ＰＧ）に置き換えて、ＥＧ９０モル％とＰＧ１０モル％からなるジオール成分（合計１００モル％）とした場合、共重合体中のテレフタル酸とＥＧから形成される繰り返し単位の割合が９０モル％となり、テレフタル酸とＰＧとから形成される繰り返し単位の割合が１０モル％となる。この場合、共重合成分であるＰＧの割合を１０モル％という。
【００２９】
共重合成分としては、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、キシリレングリコール、ビスフェノールＡ、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサジメタノールなどのジオール成分；イソフタル酸、セバシン酸、アジピン酸などのジカルボン酸成分；などが挙げられる。結晶性ＰＥＴ樹脂は、それぞれ単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００３０】
結晶性ＰＥＴ樹脂は、導電性カーボンブラックや難燃剤を分散することによって低分子量化する傾向を示す。そのため、本発明で使用する結晶性ＰＥＴ樹脂の分子量は、比較的高いものであることが望ましい。結晶性ＰＥＴ樹脂の固有粘度〔ＩＶ〕は、好ましくは０．９〜１．５、より好ましくは１．０〜１．３である。結晶性ＰＥＴ樹脂の固有粘度が低すぎると、半導電性シートが脆化し易くなり、高すぎると、加工が難しくなる。
【００３１】
２．非結晶性ポリエステル樹脂
本発明で使用する非結晶性ポリエステル樹脂は、ＤＳＣによる熱分析で１００〜３００℃の範囲内に１０Ｊ／ｇ以上の結晶融解熱（ΔＨ）を有するピークが検知されない非結晶性のポリエステル樹脂である。この結晶融解熱（ΔＨ）は、好ましくは５Ｊ／ｇ以下、より好ましく３Ｊ／ｇ以下、最も好ましくは実質的にゼロＪ／ｇである。本発明で使用する非結晶性ポリエステル樹脂は、本質的に非結晶性であって、如何なる成形条件によっても結晶化しないものであることが望ましい。
【００３２】
このような非結晶性ポリエステル樹脂は、ＰＥＴやＰＢＴなどのポリエステル樹脂のジカルボン酸成分及び／またはジオール成分の一部を他の共重合成分で置き換えて、結晶性を低下若しくは消失させたコポリエステルである。共重合成分の割合は、通常２０〜５０ｍｏｌ％、好ましくは２５〜４０ｍｏｌ％、より好ましくは３０〜３５ｍｏｌ％である。共重合成分の割合が低すぎると、ポリエステル樹脂に結晶性が現われたり、結晶性の程度が高くなり、半導電性シートの引張破断伸びや柔軟性が低下する。
【００３３】
共重合成分の割合は、ジカルボン酸成分とジオール成分の合計２００モル％を基準として算出する。例えば、ＰＥＴ樹脂を構成するジオール成分のエチレングリコール（ＥＧ）の一部を１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）に置き換えて、ＥＧ７０モル％とＣＨＤＭ３０モル％からなるジオール成分（合計１００モル％）とした場合、共重合体中のテレフタル酸とＥＧから形成される繰り返し単位の割合が７０モル％となり、テレフタル酸とＣＨＤＭとから形成される繰り返し単位の割合が３０モル％となる。この場合、共重合成分であるＣＨＤＭの割合を３０モル％という。
【００３４】
共重合成分としては、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、キシリレングリコール、ビスフェノールＡ、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサジメタノールなどのジオール成分；イソフタル酸、セバシン酸、アジピン酸などのジカルボン酸成分；などが挙げられる。これら非結晶性ポリエステル樹脂は、それぞれ単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。
【００３５】
本発明で使用する非結晶性ポリエステル樹脂の中でも、ジカルボン酸成分がテレフタル酸を主体とするものであり、かつ、グリコール成分がエチレングリコール（ＥＧ）と１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）を主体とするものが好ましい。より具体的に、本発明で使用する非結晶性ポリエステル樹脂としては、１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合成分とする非結晶性ポリエチレンテレフタレート共重合体（ＰＥＴＧ）であることが好ましい。ＰＥＴＧは、ＰＥＴ樹脂を構成するグリコール成分であるエチレングリコール（ＥＧ）の一部を１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）に置き換えたコポリエステルである。ＥＧの一部をＣＨＤＭに置き換えて共重合させると、ＣＨＤＭの共重合割合がある範囲内で結晶化度が実質的にゼロのコポリエステル（ＰＥＴＧ）が得られる。
【００３６】
非結晶性のＰＥＴＧにおいて、グリコール成分中のＣＨＤＭの割合は、ＥＧよりも少なく、好ましくは２５〜４０モル％、より好ましくは３０〜３５モル％程度である。これに対応して、ＥＧの割合は、好ましくは６０〜７５モル％、より好ましくは６５〜７０モル％となる。ＰＥＴＧは、イーストマンケミカル社からＥＡＳＴＡＲ　ＰＥＴＧ６７６３（ＣＨＤＭ＝３１±３モル％）の商品名で市販されているものがあり、本発明では、この市販品を好適に用いることができる。もちろん、前記で定義した「ＤＳＣによる熱分析で１００〜３００℃の範囲内に１０Ｊ／ｇ以上の結晶融解熱（ΔＨ）を有するピークが検知されない非結晶性のポリエステル樹脂」であれば、その他のグレードの市販品や合成品も使用することができる。
【００３７】
本発明で使用する非結晶性ポリエステル樹脂の引張弾性率は、好ましくは０．５ＧＰａ以上、より好ましくは１．０ＧＰａ以上、特に好ましくは１．８ＧＰａ以上である。この引張弾性率が低すぎると、半導電性シートの引張弾性率が低くなりすぎる。
【００３８】
３．導電性カーボンブラック
本発明で使用する導電性カーボンブラックとしては、アセチレンブラック、オイルファーネスブラックなどがあるが、これらの中でも、アセチレンの熱分解法により製造されたアセチレンブラックが好ましい。導電性カーボンブラックは、それぞれ単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３９】
熱可塑性ポリエステル樹脂は、水分の存在下で加水分解を受けやすいが、導電性カーボンブラックの中には水分を主成分とする揮発分を比較的多量に含有するものがある。本発明で使用する導電性カーボンブラックは、揮発分が好ましくは１．５質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下、特に好ましくは０．５質量％以下であることが望ましい。
【００４０】
導電性カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、好ましくは１００〜３００ｍｌ／１００ｇ、より好ましくは１００〜２００ｍｌ／１００ｇの範囲内である。導電性カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が低すぎると、半導電性シートの導電性が不足し、高すぎると熱可塑性ポリエステル樹脂への分散性が悪くなる。
【００４１】
４．難燃剤
本発明では、所望により難燃剤を使用することができる。本発明で使用する難燃剤としては、ハロゲン系、燐系、ポリマー系、オリゴマー系、無機系などがあり、特に制限されないが、結晶性ＰＥＴ樹脂の加工温度である２５０〜２８０℃の範囲内の温度で分解しないものであることが望ましい。
【００４２】
難燃剤としては、例えば、臭素化ポリエステル、臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリスチレン、テトラブロモビスフェノールＡ、へキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、デカブロモジフェニルオキサイド、エチレンビスペンタブロモフェニル、エチレンビステトラブロモフタルイミド、ペンタブロモベンジルアクリレートなどのハロゲン系難燃剤；三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、三酸化ビスマス、アンチモン酸ナトリウム、ホウ酸亜鉛、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどの無機系難燃剤；赤燐、トリフェニルホスフェート、ポリ燐酸メラミン、ポリ燐酸アンモニウム、燐酸エステルアミド、芳香族縮合燐酸エステル類などの燐系難燃剤；などが挙げられる。
【００４３】
難燃剤は、それぞれ単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。本発明の半導電性シートが画像形成装置の電荷制御部材として使用される場合には、難燃剤の中でも燐系難燃剤が好ましく、その中でも平均粒径１５μｍ以下の赤燐微粉末がより好ましい。
【００４４】
５．ワックス
本発明では、導電性カーボンブラックの分散性の向上と熱可塑性ポリエステル樹脂の劣化防止のために、ワックスを添加することが望ましい。ワックスとしては、天然ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、アルキルエステル酸エステルワックスなどが挙げられるが、モンタン酸エステルワックスが特に好ましい。
【００４５】
６．その他の添加剤
本発明では、所望によりその他の添加剤を適宜添加することができる。その他の添加剤としては、タルク、マイカ、シリカ、アルミナ、酸化チタン、ゼオライト、ガラス、酸化亜鉛、酸化鉄、黒鉛、無機物、有機金属塩、酸化全属の粉末、繊維フィラーなどの充填剤；酸化防止剤、可塑剤、有機顔料、無機顔料、界面活性剤、カップリング剤、その他の樹脂やエラストマーなどが挙げられる。これらの添加剤は、それぞれの使用目的に応じて適量を使用することができる。
【００４６】
７．ポリエステル樹脂組成物
本発明のポリエステル樹脂組成物は、（Ａ）結晶性ＰＥＴ樹脂４５〜８６質量％、（Ｂ）非結晶性ポリエステル樹脂５〜３５質量％、及び（Ｃ）導電性カーボンブラック９〜２５質量％を必須成分として含有するものである。
【００４７】
結晶性ＰＥＴ樹脂の配合量は、好ましくは４６〜８２質量％、より好ましくは４７〜７８質量％である。結晶性ＰＥＴ樹脂の配合量が少なすぎると、引張弾性率、耐熱性、耐ブロッキングなどが低下し、多すぎると、引張破断伸びや柔軟性が低下する。
【００４８】
非結晶性ポリエステル樹脂の配合量は、好ましくは８〜３２質量％であり、耐熱性や耐ブロッキング性の観点からは、１０〜３０質量％の範囲内であることがより好ましい。非結晶性ポリエステル樹脂の配合量が少なすぎると、半導電性シートの引張破断伸びや柔軟性が低下して、耐久性が損なわれ易くなり、多すぎると、耐熱性や引張弾性率が低下する。
【００４９】
導電性カーボンブラックの配合量は、好ましくは１０〜２２質量％、より好ましくは１２〜２０質量％である。導電性カーボンブラックの配合量が少なすぎると、所望の半導電性領域の導電性を得ることが困難になったり、半導電性シートの場所による導電性のバラツキが大きくなり易く、多すぎると、半導電性シートが脆くなり易くなる。
【００５０】
難燃剤を添加する場合、その配合量は、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％である。難燃剤の配合量が少なすぎると、半導電性シートを十分に難燃化することができず、多すぎると、引張破断伸びや柔軟性が低下する。難燃剤として赤燐粉末を使用する場合には、０．５〜１０質量％の範囲内でも高度の難燃化を達成することができる。
【００５１】
ワックスを添加する場合、その配合量は、好ましくは０．０５〜２質量％、より好ましくは０．１〜１質量％である。ワックスの配合量が少なすぎると、添加による導電性カーボンブラックの分散性やポリエステル樹脂の劣化防止などの添加効果が小さくなり、多すざると、ブリードアウトし易くなる。
【００５２】
８．半導電性シート
本発明のポリエステル樹脂組成物を調製するには、結晶性ＰＥＴ樹脂、非結晶性ポリエステル樹脂、導電性カーボンブラック、必要に応じて、難燃剤、ワックス、その他の添加剤を、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミル、ニーダー等の混練機に供給して、溶融混練し、ペレット化する方法を採用することが好ましい。混練機に投入する各成分は、予めブラベンダなどの混合機で良く混合しておくことが望ましい。
【００５３】
導電性カーボンブラックや難燃剤は、これらの成分を高濃度で含有する樹脂組成物からなるマスターバッチ（ペレット）を製造し、成形時にマスターバッチを樹脂成分（ペレット）とペレットブレンドすることができる。
【００５４】
ポリエステル樹脂組成物を用いて半導電性シートを成形する方法としては、一軸または二軸スクリュー押出機とＴダイスを用いて、連続的にシート状に溶融押出成形する方法を採用することが好ましい。押出機には、樹脂組成物のペレットを供給することができるが、前述の混練機として一軸または二軸スクリュー押出機を使用する場合には、ペレット化することなく、押出機内で溶融混練した樹脂組成物を直接Ｔダイスからシート状に押出成形することができる。また、押出機に導電性カーボンブラックや難燃性のマスターバッチと樹脂成分とを供給して、押出機内でペレットブレンドしてから溶融押出成形することもできる。
【００５５】
半導電性シートの成形は、押出機の先端に取り付けたＴダイスから溶融状態の該樹脂組成物をＴダイスのリップの直下に押し出し、冷却ドラム上にエアーナイフなどにより密着させつつ冷却固化する方法を採用することが好ましい。
【００５６】
半導電性シートは、通常、Ｔダイスからシート状に成形されるが、ダイスの形状を環状にして、半導電性シートを直接シームレスベルトまたはチューブとして成形することもできる。シームレスベルトまたはチューブの望ましい連続的な溶融押出成形法としては、１軸スクリュー押出機とスパイラル環状ダイスを用い、溶融樹脂組成物を該ダイスのリップから直下に環状に押し出し、内部冷却マンドレル方式によって環状体の内径を制御しながら引き取る方法が挙げられる。
【００５７】
本発明の半導電性シートの厚みは、用途に応じて適宜定めることができ、通常２０〜１，０００μｍ、好ましくは３０〜５００μｍ、より好ましくは４０〜２５０μｍ、特に好ましくは５０〜２００μｍである。半導電性シートの厚みが薄すぎると強度が低下し、厚すぎると柔軟性が低下する。
【００５８】
本発明の半導電性シートの体積抵抗率（平均値）は、１．０×１０３〜１．０×１０１３Ωｃｍの範囲内に調整され、用途に応じて、この範囲内から所望の体積抵抗率となるように、各成分の種類と配合量を調節する。例えば、半導電性シートを現像ローラの被覆チューブ、感光体ベルト若しくはロールの被覆チューブ、除電ベルト若しくはロールの被覆チューブまたは除電ブレードとして使用する場合には、その体積抵抗率を好ましくは１．０×１０３〜１．０×１０９Ωｃｍ、より好ましくは１．０×１０３〜１．０×１０６Ωｃｍの範囲内に調節する。
【００５９】
半導電性シートを紙搬送ベルトとして使用する場合は、その体積抵抗率を好ましくは１．０×１０８〜１．０×１０１３Ωｃｍ、より好ましくは１．０×１０１０〜１．０×１０１２Ωｃｍの範囲内に調節する。半導電性シートを転写ベルト若しくはロールの被覆チューブ、帯電ベルト若しくはロールの被覆チューブまたは帯電ブレードとして使用する場合には、その体積抵抗率を好ましくは１．０×１０５〜１．０×１０１３Ωｃｍ、より好ましくは１．０×１０７〜１０１１Ωｃｍの範囲内に調節する。
【００６０】
半導電性シートは、場所による体積抵抗率のバラツキができるだけ小さいものであることが均一な電荷制御機能を発揮する上で望ましい。半導電性シートが電荷制御部材として満足に機能するには、体積抵抗率の最大値が最小値の３０倍以内にあることが必要とされる、本発明によれば、表面積１ｍ２当たり任意に選んだ２０点で測定した体積抵抗率の最大値が最小値の１０倍以下、さらには、１〜６倍の範囲内の半導電性シートを得ることができる。
【００６１】
半導電性シート、該シートから形成された電荷制御部材、及び該部材を装着した機器などは、車輌や船舶などにより輸送されることが多いが、輸送中の車内または船内の温度が８０℃程度にまで上昇することは稀ではない。このような高温雰囲気下に長期間にわたって曝された場合であっても、半導電性シート同士や部材同士が互に溶着したり、他の部材に溶着したりしないだけの十分な耐熱性（高温での耐ブロッキング性）を有することが求められる。
【００６２】
そのため、半導電性シートは、通常８０℃以下、好ましくは９０℃以下、より好ましくは１００℃以下の温度で、シート同士が溶着したり、強固にブロッキングすることのない耐熱性を有するものであることが望ましい。本発明の半導電性シートは、重ね合わせた状態で８０℃の温度に２週間保持したとき、シート相互間にブロッキングが発生しない。
【００６３】
電荷制御部材が例えば転写ベルトである場合、該ベルトが歪むと、ベルト上に形成されるトナー画像の歪みや色ずれの原因になる。そのため、半導電性シートは、十分に高い弾性率を有することが望ましい、また、ベルト部材は、異物の巻き込み等によって割れたりすることが無いように、適度な柔軟性を有することが望ましい。本発明の半導電性シートは、引張弾性率と引張破断伸びが共に優れており、上記要求に応えることができるものである。
【００６４】
具体的に、本発明の半導電性シートは、引張弾性率が好ましくは１．８ＭＰａ以上、より好ましくは１．９ＭＰａ以上、特に好ましくは２．０ＭＰａ以上であり、その上限値は、通常２．６ＭＰａ程度である。本発明の半導電性シートの引張破断伸びは、難燃剤を含有しない場合は、好ましくは１００％以上、より好ましくは２００％以上であり、難燃剤を含有する場合は、好ましくは５％以上、より好ましくは１５％以上である。
【００６５】
本発明の半導電性シートは、難燃剤を含有させることにより、難燃化することができる。本発明の半導電性シートは、ＵＬ９４ＶＴＭ燃焼性試験で好ましくはＶＴＭ−２、より好ましくはＶＴＭ−１、特に好ましくはＶＴＭ−０の高度の難燃性を示すものである。結晶性の熱可塑性ポリエステル樹脂を用いて得られる半導電性シートは、柔軟性が不十分であり、難燃剤を含有させると脆化が更に進行する。これに対して、本発明の半導電性シートは、難燃剤を含有させることにより、引張破断伸びが低下するものの、引張弾性率は高水準を保持しており、しかも折り曲げ試験による破断折り曲げ回数が好ましくは２０回以上、より好ましくは３０回以上であり、実用性能に優れた耐折り曲げ性を示すことができる。
【００６６】
本発明の半導電性シートは、再溶融させた後に徐冷しても、結晶化による脆化が少ない。したがって、本発明の半導電性シートを加熱シームで接着してベルト状に成形しても、シーム個所が脆くなり難い。半導電性シートの脆化は、折り曲げ試験による破断折り曲げ回数で評価することができる。具体的に、本発明の半導電性シートは、２６０℃で５分間加熱溶融させる条件下での再溶融テスト後、ＪＩＳ　Ｐ−８１１５に準拠した折り曲げ試験での破断折り曲げ回数が、好ましくは２０回以上、より好ましくは３０回以上であり、難燃剤を含有しない場合には、好ましくは１００回以上、より好ましくは１５０回以上、特に好ましくは２００回以上である。
【００６７】
本発明の半導電性シートを加熱シームで接着してベルト状に成形する場合、シートの加熱個所（再溶融個所）は、一部分でもシート全体でも構わない。本発明の半導電性シートは、再溶融させた後も内部応力緩和よる体積抵抗値の変化が少ない。半導電性シートを加熱シームで接着してベルト状に成形する場合の、再溶融前後の体積抵抗率の変化率は、通常１５倍以内、望ましい範囲は１〜１０倍以内である。また、再溶融後の場所によるバラツキも小さいことが望ましい。
【００６８】
具体的に、本発明の半導電性シートは、２６０℃で５分間加熱溶融させる条件下での再溶融テスト後、体積抵抗率の平均値が１．０×１０３〜１．０×１０１３Ωｃｍの範囲内に保持されており、その変化率も通常１５倍以内、好ましくは１〜１０倍以内と小さい。また、本発明の半導電性シートは、上記再溶融テスト後、表面積１ｍ２当たり任意に選んだ２０点で測定した体積抵抗率の最大値が最小値の好ましくは１５倍以下、より好ましくは１〜１０倍の範囲内である。
【００６９】
本発明の半導電性シートは、成形時に直接シームレスベルトやチューブとして製造することができる。それ以外の通常のシート状で得られる場合には、半導電性シートを二次加工することにより、各種の電荷制御部材に形成することができる。その一つの方法は、前述の半導電性シートの加熱シームによるベルト（エンドレスベルトまたはチューブ）の成形である。
【００７０】
本発明の半導電性シートは、他の素材から形成されたシート状基体（例えば、ポリイミドフィルムからなるベルト）上に被覆することにより、積層ベルトに形成することができる。また、本発明の半導電性シートは、他の導電性シートや半導電性シート、あるいは絶縁シートなどと２層以上に積層してもよい。積層するには、界面を接着剤で張り合わせても、共押出しにより多層シートとして成形してもよい。さらに、本発明の半導電性シートは、ローラ状基体（例えば、芯金）上に被覆することにより、被覆ローラを形成することができる。本発明の半導電性シートの表面は、用途に応じて、他の樹脂をコーティングしたり、金属蒸着したり、艶消し加工してもよい。
【００７１】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。物性の測定方法は、以下の通りである。
【００７２】
（１）厚み測定：
成形品の厚みは、ダイヤルゲージ厚み計（小野測器社製、商品名：ＤＧ−９１１）で測定した。
【００７３】
（２）体積抵抗率：
体積抵抗率が１．０×１０８Ωｃｍ以上の試料については、リング状プローブ（三菱化学社製、商品名ＵＲＳプローブ；内側電極の外径５．９ｍｍ、外側電極の内径１１．０ｍｍ、外側電極の外径１７．８ｍｍ）と測定ステージ（三菱化学社製、商品名レジテーブルＵＦＬ）との間に試料を挟み、約３ｋｇ重の圧力で押さえつけつつ、プローブの内側の電極と測定ステージとの間に１００Ｖの電圧を印加し、抵抗率測定装置（三菱化学社製、商品名ハイレスタＵＰ）で体積抵抗率を求めた。リング電極法による体積抵抗率測定法の詳細は、ＪＩＳ−Ｋ６９１１に記載されている。
【００７４】
体積抵抗率が１．０×１０８Ωｃｍ未満、１．０×１０６Ωｃｍ以上の試料については、印加電圧を１０Ｖにして、体積抵抗率が１０８Ωｃｍ以上の試料と同様にして体積抵抗率を求めた。体積抵抗率が１．０×１０６Ωｃｍ未満の試料については、四探針プローブ（三菱化学社製、商品名ＰＳＰプローブ；ピン間隔１．５ｍｍ）と抗率測定装置（三菱化学社製、商品名ロレスタＨＰ）を用いて体積抵抗率を求めた。四探針法による体積抵抗率測定法の詳細は、ＪＩＳ−Ｋ７１９４に記載されている。
【００７５】
（３）平均値の算出：
上記した厚み及び体積抵抗率の測定は、これらの値を測定すべき試料の表面積１ｍ２当たり任意に選んだ２０点の測定点について測定し、その最大値、最小値、平均値（算術平均）を求めた。
【００７６】
（４）引張弾性率及び引張破断伸び：
ＪＩＳ　Ｋ−７１１３に準拠し、幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの短冊型試験片を用い、引張試験機（オリエンテック社製、商品名テンシロンＲＴＭ１００型）により引張速度５０ｍｍ／分、チャック間距離５０ｍｍの条件で測定した。
【００７７】
（５）折り曲げ試験：
ＪＩＳ　Ｐ−８１１５に準拠し、幅１５ｍｍの短冊型試験片を用い、ＭＩＴ耐柔疲労試験機により屈曲角度１３５度（左右）、折り曲げ速度１７５ｃｐｓ、荷重９．８Ｎの条件で測定した。ｎ＝５で測定し、算術平均を算出した。
【００７８】
（６）ブロッキングテスト：
試験シート片を２枚重ね、その上に２００ｇの分銅を乗せ、８０℃の恒温槽に２週間放置した。しかる後、２枚の試験シート片を重ねたまま恒温槽から取り出して平板の上に置いた。シート温度が室温にまで冷却された後、上側シート片を平板面に対して垂直に持ち上げた。具体的には、分銅と上側シート片を両面粘着テープで接着し、分銅を持って静かに上側シート片を持ち上げた。その際、上側シート片と下側シート片とのブロッキング状態を下記の基準で判定した。
【００７９】
Ａ：上側シート片のみが持ち上がり、下側シート片が平板上に残っている、
Ｂ：下側シート片が上側シート片と共に持ち上がるが、直ちに自重で落下する、Ｃ：下側シート片が上側シート片と共に持ち上がり、接着したままである。
【００８０】
（７）示差走査熱量計（ＤＳＣ）による熱分析：
示差走査熱量測定装置（メトラー社製、製品名ＤＳＣ３０）とデータプロセッサ（メトラー社製、製品名ＴＣ１０Ａ）とを用い、試料（ペレット）を下記条件により熱分析した。試料は、７５℃で１０時間コンディショニングした後、測定に供した。ファーストランにより、結晶融解ピーク温度と結晶融解熱（ΔＨ）を求めた。測定条件は、試料重量１０ｍｇ、測定開始温度３０℃、測定終了温度３００℃、昇温速度１０℃／分である。
【００８１】
（８）再溶融テスト：
予め体積抵抗率を測定した試験シート片を、厚さ０．５ｍｍの平滑な２枚の鉄板の間に挟み、２６０℃のオーブンで５分間加熱して溶融させた後、２３℃の室温で自然冷却した。鉄板の表面には、予め離型剤を塗布しておいた。冷却後、試験シート片の体積抵抗率と破断折り曲げ回数を評価した。
【００８２】
（９）難燃性：
ＵＬ−９４（装置・機器部品用プラスチック素材の燃焼性試験）により、半導電性シートの難燃性を評価した。
【００８３】
［実施例１〜９、比較例１〜５］
表１に示す組成の原料を１軸スクリュー押出機に供給して、リップクリアランス０．７ｍｍのＴ型ダイスからシート状に溶融押出し、直ちに３０℃の冷却ロールによって冷却して、厚みが約１００μｍのシート（フィルム）に成形した。ただし、導電性カーボンブラックは、予め濃度３０質量％のマスターバッチペレットを作成しておき、これを他の成分と共に押出機に供給して押出機内でペレットブレンドした。マスターバッチの樹脂成分は、各実施例と比較例１〜２及び５では、結晶性ＰＥＴ樹脂を用い、比較例３〜４では、非結晶性ポリエステル樹脂を用いた。マスターバッチペレットの作成には、２軸スクリュー押出機を用いた。このようにして得られた半導電性シートの物性を表１及び２に示す。ブロッキングテストにおいて、比較例４の試料は、２枚のシートが完全に融着しており、手で無理やり剥がそうとすると、破れてしまった。
【００８４】
【表１】
2004059811.tif 000002
【００８５】
【表２】
2004059811.tif 000003
【００８６】
＜使用原料＞
（１）ＰＥＴ：結晶性ＰＥＴ樹脂；クラレ社製、商品名クラペットＫＳ−７１０Ｂ４〔固有粘度＝１．２５、ＤＳＣ結晶融解ピーク温度＝２３７℃、結晶融解熱（ΔＨ）＝６２Ｊ／ｇ〕、
（２）ＰＥＴＧ：非結晶性ポリエステル樹脂；イーストマンケミカル社製、商品名ＥＡＳＴＥＲ　ＰＥＴＧ６７６３〔固有粘度＝０．７５、ＤＳＣ結晶融解ピーク温度なし、結晶融解熱（ΔＨ）＝０Ｊ／ｇ〕、
（３）ＰＥＴＥ：ポリエステル系エラストマー；東洋紡社製、商品名ペルプレンＰ９０ＢＤ〔ＤＳＣ結晶融解ピーク温度＝２００℃、結晶融解熱（ΔＨ）＝２８Ｊ／ｇ〕、
（４）ＡＢ：アセチレンブラック；電気化学工業社製、商品名デンカブラック〔揮発分＝０．０３質量％、ＤＢＰ吸油量＝１２５ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ＝９〕、
（５）ＫＢ：オイルファーネスブラックの一種；ケッチェンブラックインターナショナル社製、商品名ケッチェンブラックＥＣ〔揮発分＝０．５質量％、ＤＢＰ吸油量＝３６０ｍｌ／１００ｇ、ｐＨ＝９〕、
（６）ワックス：モンタン酸エステルワックス；クラリアント社製、商品名リコワックス（Ｌｉｃｏｗａｘ）Ｅ、
（７）赤燐：燐化学工業社製、商品名ノーバエクセルＦ５（平均粒径＝１μｍ）、（８）Ｂｒ：臭素系難燃剤；鈴裕化学社製、商品名Ｆ１０１（臭素化フェノキシ・三酸化アンチモン複合物）。
【００８７】
表１及び２の結果から明らかなように、結晶性ＰＥＴ樹脂と非結晶性ポリエステル樹脂と導電性カーボンブラックとを特定の割合で配合した樹脂組成物から成形された半導電性シート（実施例１〜６）は、結晶性ＰＥＴ樹脂から成形された半導電性シート（比較例５）に比べて、引張弾性率と引張破断伸びが共に優れており、難燃剤を含有していない場合（実施例１〜５、９）には、引張破断伸びが２００％を超えている。また、本発明の半導電性シート（実施例１〜６）は、耐熱性が良好であり、８０℃で２週間というブロッキング試験後にも相互間で溶着するなどの強いブロッキング現象を引き起こすことがない。
【００８８】
本発明の半導電性シート（実施例１〜６）は、半導電性領域の体積抵抗率を有すると共に、場所によるバラツキが小さく、しかも再溶融テスト後にも、体積抵抗率を実質的に保持しており、場所によるバラツキの増大も小さい。
【００８９】
これに対して、導電性カーボンブラックの配合量が少ない場合（比較例１）には、体積抵抗率の場所によるバラツキが大きく、再溶融テスト後の体積抵抗率の変化率が大きく、バラツキも更に大きくなる。また、実施例との対比では、導電性カーボンブラックとして、アセチレンブラックを用いることの優位性も示唆される。
【００９０】
非結晶性ポリエステル樹脂に代えて、ポリエステル系エラストマーを用いた場合（比較例２）には、再溶融テスト後の体積抵抗率のバラツキが大きい。非結晶性ポリエステル樹脂の配合量が多すぎると（比較例３及び４）、耐熱性が低下して、ブロッキングが発生し易くなる。熱可塑性ポリエステル樹脂として結晶性ＰＥＴ樹脂を単独で用いた場合（比較例５）には、引張破断伸びが低く、再溶融テスト後には、破断折り曲げ回数がゼロ回となり、耐久性のないものとなる。
【００９１】
【発明の効果】
本発明によれば、導電性カーボンブラックを含有するポリエステル樹脂組成物から溶融成形されてなる半導電性シートであって、均一な半導電性領域の体積抵抗率を示し、弾性率と破断伸びが共に優れ、加工性、耐折り曲げ性、耐ブロッキング性が良好で、所望により高度に難燃化することが可能な半導電性シートが提供される。また、本発明によれば、該半導電性シートから形成された電荷制御部材が提供される。さらに、本発明によれば、該半導電性シートの成形材料として好適なポリエステル樹脂組成物が提供される。
【００９２】
本発明によれば、半導電性領域の体積抵抗率を安定して均一に精度よく再現することができ、弾性率や伸度などの機械的物性、耐熱性、難燃性に優れた半導電性シートを低コストで提供することができる。本発明の半導電性シートは、電子写真方式や静電記録方式の複写機、レーザープリンタ、ファクシミリなどの画像形成装置の電荷制御部材として好適である。