(57)【要約】【課題】自動包装機適性に優れポリオレフィン系ストレッチフィルムを提供する。【解決手段】下記外層樹脂組成物で形成した両外層間に、下記中間層樹脂組成物で形成した中間層が積層されたポリオレフィン系ストレッチフィルム。＜外層樹脂組成物＞（Ａ）ポリオレフィン系樹脂９０〜９９．５重量％、及び（Ｂ）防曇剤０．５〜１０重量％を含む外層樹脂組成物。＜中間層樹脂組成物＞（Ｃ）プロピレン単位、１−ブテン単位及びＣ５〜Ｃ１２のα−オレフィン単位を含む非晶性ポリオレフィン２０〜８０重量％、（Ｄ）結晶性プロピレン系ポリマー８０〜２０重量％。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも３層で構成され、下記外層樹脂組成物１から形成された表裏両外層間に、下記中間層樹脂組成物から形成された中間層が積層されたポリオレフィン系ストレッチフィルム。
＜外層樹脂組成物１＞
（Ａ）ポリオレフィン系樹脂９０〜９９．５重量％、及び（Ｂ）防曇剤０．５〜１０重量％を含む外層樹脂組成物。
＜中間層樹脂組成物＞
（Ｃ）プロピレン単位、１−ブテン単位および炭素数５〜１２のα−オレフィン単位を含む非晶性３元共重合体２０〜８０重量％、（Ｄ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０分、密度が０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３である結晶性プロピレン系ポリマー８０〜２０重量％を含む中間層樹脂組成物。
【請求項２】
表裏両外層の少なくとも１層が下記外層樹脂組成物２から形成された請求項１記載のポリオレフィン系ストレッチフィルム。
＜外層樹脂組成物２＞
（Ａ１）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体であって、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分、密度が０．８５０ｇ／ｃｍ３以上、０．９４０ｇ／ｃｍ３未満のエチレン・α−オレフィン共重合体３９．５〜９９．５重量％、（Ａ２）密度が０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の高圧法低密度ポリエチレン０〜６０重量％、及び（Ｂ）防曇剤０．５〜１０重量％を含む外層樹脂組成物。
【請求項３】
表裏両外層が上記外層樹脂組成物２から形成された請求項２記載のポリオレフィン系ストレッチフィルム。
【請求項４】
（Ａ１）成分のエチレン・α−オレフィン共重合体が、メタロセン型触媒を用いて製造された共重合体であることを特徴とする請求項２記載のポリオレフィン系ストレッチフィルム。
【請求項５】
前記（Ｃ）成分である非晶性３元共重合体がプロピレン単位１０〜８５モル％、１−ブテン単位３〜６０モル％、および炭素数５〜１２のα−オレフィン単位１０〜８５モル％を含む共重合体であることを特徴とする請求項１記載のポリオレフィン系ストレッチフィルム。
【請求項６】
前記（Ｃ）成分である非晶性３元共重合体における炭素数５〜１２のα−オレフィン単位が、４−メチル−１−ペンテン単位である請求項１記載のポリオレフィン系ストレッチフィルム。
【請求項７】
機械方向の１００％伸長時応力が８〜３０ＭＰａ、機械方向と直交する方向の１００％伸長時応力が４〜１１ＭＰａであることを特徴とする請求項１記載のポリオレフィン系ストレッチフィルム。
【請求項８】
フィルムの総厚さが６〜２００μｍ、表裏両外層の合計厚さが総厚さの２０〜９０％であることを特徴とする請求項１記載のポリオレフィン系ストレッチフィルム。
【請求項９】
前記樹脂組成物のＴダイ付押出成形により得られたフィルムであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリオレフィン系ストレッチフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオレフィン系ストレッチフィルムに関する。詳しくは、スーパーマーケット等でのプリパック用、ヒートシール包装用などの各種包装用途に使用される包装用多層フィルムであるポリオレフィン系ストレッチフィルムに関する。更に詳しくは透明性、ヒートシール性等の性能と共に、カット性にも優れた包装用多層フィルムであるポリオレフィン系ストレッチフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、スーパーマーケット等において、野菜等の食品をプリパックする業務用の包装フィルムとして、プラスチックフィルムが用いられている。このプリパックフィルムは、小分けされてプラスチックトレイ等に収容された食品、あるいは裸のままの食品等を包むように覆って包装するためのフィルムであり、透明で適度の伸び弾性と粘着性を持ちながら容易にカットできるとともに、包装した際にフィルムの内側が曇らないこと、ヒートシール性能が優れていることなどの性能が要求されている。従来このような包装フィルムとしてポリ塩化ビニル系ポリマーやエチレン・酢酸ビニル共重合体からなるフィルムが用いられてきた。このうちポリ塩化ビニル系のポリマーは優れた性能を持っている。しかし、近年の環境問題から塩素を含有しない素材が求められている。
【０００３】
このような点を改善する包装フィルムとして、特開平４−２４６５３６号公報（特許文献１参照）には、線状低密度エチレン・α−オレフィン系共重合体と低密度ポリエチレンおよび／またはエチレン・酢酸ビニル共重合体とからなる外層間に、ブテン系樹脂からなる中間層が積層された多層フィルムがストレッチフィルムとして開示されている（特許請求の範囲）。しかし、このような多層フィルムは透明性、伸び弾性、カット性等には優れているが、粘着性、ヒートシール性が必ずしも十分ではないという問題点がある。これらを改良するために、外層を密度の低い樹脂で形成する方法が挙げられるが、高温シール時にフィルムに穴が開く等の問題がある。
【０００４】
また、特許第３２９６５３２号公報（特許文献２参照）には、結晶化熱量が１０〜６０Ｊ／ｇであるプロピレン系重合体、及び、石油樹脂、テルペン樹脂、クロマン−インデン樹脂、ロジン樹脂又はこれらの水素添加誘導体を含有する層を少なくとも一層有する特定の貯蔵弾性率を有する食品包装用ストレッチフィルムが開示されている（請求項１）。そして、この発明に係わる食品包装用ストレッチフィルムは、透明性などを損なわない範囲で他の樹脂を混合した層を有しても良いことが記載されている（段落〔００１５〕）。しかし、かかる食品包装用ストレッチフィルムは、復元性や包装時の仕上がり等が良好であるが、製膜時の安定性が悪く製膜速度を２００ｍ／分以上迄あげることができず生産性に劣り、また、３０℃を超える環境では自動包装機のカット性が劣る等の問題がある。また、該発明は、他の層の構成などについては何も言及していない。
【０００５】
【特許文献１】
特開平４−２４６５３６号公報（特許請求の範囲）。
【特許文献２】
特許第３２９６５３２号公報（請求項１、段落〔００１５〕）。
【特許文献３】
特公平３−３９５２４号公報（第９欄〜１６欄）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題に鑑み、自動包装機で包装する際に必要な優れた伸度、横カット性、密着性、指圧復元性等を有し、しかも伸長時の応力の縦／横（ＭＤ／ＴＤ）のバランスがとれていて、表面しわのない包装が可能であるポリオレフィン系ストレッチフィルムを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、防曇剤を含むポリオレフィン系樹脂組成物で表裏両外層を形成し、プロピレン単位、１−ブテン単位および炭素数５〜２０のα−オレフィン単位を含む非晶性３元共重合体及び結晶性ポリプロピレン系樹脂を含む樹脂組成物で中間層を形成した多層のポリオレフィン系ストレッチフィルムが、上記課題を解決し得るものであり、しかも、該ストレッチフィルムが多層押出成形法により生産性よく製造できることを見出し、本発明に到った。
【０００８】
すなわち、本発明は、少なくとも３層で構成され、下記外層樹脂組成物１から形成された表裏両外層間に、下記中間層樹脂組成物から形成された中間層が積層されたポリオレフィン系ストレッチフィルムである。
【０００９】
＜外層樹脂組成物１＞
（Ａ）ポリオレフィン系樹脂９０〜９９．５重量％、及び（Ｂ）防曇剤０．５〜１０重量％を含む外層樹脂組成物。
＜中間層樹脂組成物＞
（Ｄ）プロピレン単位、１−ブテン単位および炭素数５〜１２のα−オレフィン単位を含む非晶性３元共重合体２０〜８０重量％、（Ｅ）２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０分、密度が０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３である結晶性プロピレン系ポリマー８０〜２０重量％を含む中間層樹脂組成物。
【００１０】
本発明の好ましい態様として、前記表裏両外層の少なくとも１層が下記外層樹脂組成物２から形成された前記ポリオレフィン系ストレッチフィルムが挙げられる。表裏両外層が下記外層樹脂組成物２から形成された前記ポリオレフィン系ストレッチフィルムが最も好ましい。
＜外層樹脂組成物２＞
（Ａ１）エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとの共重合体であって、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１〜１０ｇ／１０分、密度が０．８５０ｇ／ｃｍ３以上、０．９４０ｇ／ｃｍ３未満のエチレン・α−オレフィン共重合体３９．５〜９９．５重量％、（Ａ２）密度が０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３の高圧法低密度ポリエチレン０〜６０重量％、及び（Ｂ）防曇剤０．５〜１０重量％を含む外層樹脂組成物。
【００１１】
また、前記（Ａ１）成分のエチレン・α−オレフィン共重合体が、メタロセン型触媒を用いて製造された共重合体である前記ポリオレフィン系ストレッチフィルム、前記（Ｃ）成分である非晶性３元共重合体がプロピレン単位１０〜８５モル％、１−ブテン単位３〜６０モル％、および炭素数５〜１２のα−オレフィン単位１０〜８５モル％を含む共重合体である前記ポリオレフィン系ストレッチフィルム、前記（Ｃ）成分である非晶性３元共重合体における炭素数５〜１２のα−オレフィン単位が、４−メチル−１−ペンテン単位である前記ポリオレフィン系ストレッチフィルム、機械方向の１００％伸長時応力が８〜３０ＭＰａ、機械方向と直交する方向の１００％伸長時応力が４〜１１ＭＰａである前記ポリオレフィン系ストレッチフィルム、フィルムの総厚さが６〜２００μｍ、表裏両外層の合計厚さが総厚さの２０〜９０％である前記ポリオレフィン系ストレッチフィルム、前記樹脂組成物のＴダイ付押出成形により得られたフィルムである前記ポリオレフィン系ストレッチフィルム、がそれぞれ挙げられる。
【００１２】
本発明に係わるポリオレフィン系ストレッチフィルムは、自動包装用の包装フィルムに適し、優れた伸度、横カット性、密着性、及び指圧復元性等を有する。しかも、伸長時の応力の縦／横（ＭＤ／ＴＤ）のバランスがとれていて、表面しわのない包装が可能である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明に係わるポリオレフィン系ストレッチフィルムは、前記外層樹脂組成物１及び／又は２を原料として表裏両外層を形成し、該表裏両外層間に前記中間層樹脂組成物を原料として中間層を形成し、少なくとも３層からなる積層フィルムを形成することにより製造される。
【００１４】
先ず、本発明に係わるポリオレフィン系ストレッチフィルムの表裏両外層を形成する外層樹脂組成物について説明する。（ａ）前記外層樹脂組成物１で表裏両外層を形成する方法、（ｂ）前記外層樹脂組成物２で表裏両外層を形成する方法、及び、（ｃ）前記外層樹脂組成物１で表側又は裏側の外層を形成し、前記外層樹脂組成物２で他方の外層を形成する方法がある。好ましくは（ｃ）であり、更に好ましくは（ｂ）である。
外層樹脂組成物１に、（Ａ）成分として含む樹脂はポリオレフィン系樹脂である。例えば、ポリエチレン、エチレンと他のα−オレフィンとの共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸・アクリル酸アルキルエステル三元共重合体、エチレン・メタクリル酸・メタクリル酸アルキルエステル三元共重合体等のポリエチレン系樹脂、ポリピロピレン、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体等のポリプロピレン系樹脂などが挙げられる。これらに限定されるものではなく、またこれらは単独で、または混合物として使用される。
【００１５】
外層樹脂組成物１に、（Ｂ）成分として含む防曇剤は、空気中の水分が凝縮してフィルムの表面を曇らせるのを防止するために配合される薬剤である。従って、フィルムの表面を親水性にして、生じた水滴を拡がらせる作用を有するものであれば特に制限はなく、一般に防曇剤として用いられているものがそのまま使用できる。
【００１６】
このような防曇剤（Ｂ）としては、界面活性剤が用いられる。例えば、ソルビタンモノオレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンモノステアレート等のソルビタン脂肪酸エステル；グリセリンモノオレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノステアレート等のグリセリン脂肪酸エステル；ジグリセリンモノオレート、ジグリセリンセスキラウレート、ジグリセリンセスキオレート、テトラグリセリンモノオレート、テトラグリセリンモノステアレート、ヘキサグリセリンモノラウレート、ヘキサグリセリンモノオレート、デカグリセリンモノオレート、デカグリセリンモノラウレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシアルキレンエーテル；ラウリルジエタノールアミン等の脂肪酸アミン；オレイン酸アミド等の脂肪酸アミドなどが挙げられる。これらに限定されるものではなく、またこれらは単独で、または混合物として使用される。
【００１７】
上記外層樹脂組成物１は、（Ａ）上記ポリオレフィン系樹脂９０〜９９．５重量％、及び上記（Ｂ）防曇剤０．５〜１０重量％を含む。好ましくは、（Ａ）成分９２〜９９．５重量％、（Ｂ）成分０．５〜８重量％、より好ましくは（Ａ）成分９５〜９９重量％、（Ｂ）成分１〜５重量％である。防曇剤の配合割合が０．５重量％未満である場合は、防曇効果が得られず、また、１０重量％を超える場合は、防曇剤のブリードのために透明性が悪化する。防曇剤は、予め（Ａ）成分の一部に混合してマスターバッチを形成し、これを残余の成分として混合して樹脂組成物を得ることが好ましい。
【００１８】
本発明に係わるポリオレフィン系ストレッチフィルムは、柔軟性と強度のバランス、高速成形による生産効率等を考慮するとき、その外層が上記外層樹脂組成物１に替えて、上記外層樹脂組成物２を用いて形成することが好ましい。外層樹脂組成物２を用いて表裏両外層を形成してもよいし、また、表裏両外層のいずれか１方の層を上記外層樹脂組成物１で形成し、他方の層を外層樹脂組成物２を用いて形成してもよい。前者の方法が最も好ましい。
【００１９】
外層樹脂組成物２は、上記外層樹脂組成物１に含まれる（Ａ）成分であるポリオレフィン系樹脂を特定のポリオレフィン系樹脂、即ち、（Ａ１）エチレン・α−オレフィン共重合体、及び（Ａ２）高圧法低密度ポリエチレンで置き換えることにより製造される。（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分の混合比は、外層樹脂組成物２中において、（Ａ１）エチレン・α−オレフィン共重合体３９．５〜９９．５重量％、（Ａ２）高圧法低密度ポリエチレン０〜６０重量％、及び（Ｂ）防曇剤０．５〜１０重量％を含む組成となるように混合する。
【００２０】
外層樹脂組成物２は、主成分樹脂としてエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）を含むので、これに防曇剤（Ｂ）を配合した２成分だけからなる外層樹脂組成物を用いても本発明の目的とする多層フィルムが得られる。
【００２１】
外層樹脂組成物２に含まれる（Ａ１）成分として用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体としては、Ｘ線回折法による結晶化度が約０〜５０％程度、好ましくは５〜４５％、さらに好ましくは１０〜４０％で、エチレン単位が主成分、例えば８０〜９９モル％、好ましくは８５〜９７モル％、より好ましくは８８〜９５モル％のものが望ましい。
【００２２】
上記エチレンと共重合するα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等が例示される。コモノマーとしてのα−オレフィンは１種類に限らず、ターポリマーのように２種類以上用いることもできる。
【００２３】
（Ａ１）成分として用いられるエチレン・α−オレフィン共重合体は、通常、遷移金属触媒の存在下にエチレンとα−オレフィンを気相または液相下で共重合して得ることができる。例えば、チーグラー型触媒、フィリップス型触媒、メタロセン型触媒などが使用できるが、低温でのシール性、強度、弾性率、伸び等のバランスを考慮するとメタロセン型触媒が好ましい。また、重合方法などに特に制限はなく、気相法、溶液法、バルク重合法などの重合方法により重合することができる。（Ａ１）成分としては市販品を用いてもよい。
【００２４】
外層樹脂組成物２を製造する際には、（Ａ１）成分のエチレン・α−オレフィン共重合体は、外層樹脂組成物２中３９．５〜９９．５重量％、好ましくは５０〜９８重量％、より好ましくは６０〜９７重量％配合する。（Ａ１）成分の配合割合が３９．５重量％未満である場合は、透明性、強度に劣り、９９．５重量％を超える場合は防曇性に劣る。また、低温シール性、強度、弾性率、伸び等を考慮すると、（Ａ１）成分であるエチレン・α−オレフィン共重合体は、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（以下、ＭＦＲという）が０．１〜１０ｇ／１０分、密度が０．８５０ｇ／ｃｍ３以上、０．９４０ｇ／ｃｍ３未満であることが好ましい。（Ａ１）成分はＭＦＲや密度の異なるエチレン・α−オレフィン共重合体の２種類以上の混合物であってもよい。（Ａ１）成分として用いられる市販品としては、例えば、三井住友ポリオレフィン（株）製、商品名：エボリュー等が挙げられる。
【００２５】
本発明において、外層樹脂組成物の（Ａ２）成分として用いられている高圧法低密度ポリエチレン（以下、ＨＰＬＤという）は、いわゆる高圧ラジカル重合により製造される長鎖分岐を有する分岐の多いポリエチレンであり、密度が０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９１８〜０．９２７ｇ／ｃｍ３、より好ましくは０．９２０〜０．９２５ｇ／ｃｍ３のポリエチレンである。本発明で（Ａ２）成分として用いられる高圧法低密度ポリエチレンは１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜１０ｇ／１０分、より好ましくは０．１〜８ｇ／１０分の範囲にあることが望ましい。
【００２６】
この高圧法低密度ポリエチレンは、長鎖分岐の度合を表わすスウェル比、すなわち、毛細式流れ特性試験機を用い、１９０℃の条件下で内径（ｄ）２．０ｍｍ、長さ１５ｍｍのノズルより押出速度１０ｍｍ／分で押し出したストランドの径（ｄｓ）と、ノズル内径ｄとの比（ｄｓ／ｄ）が１．３以上であることが望ましい。また、（Ａ２）成分として用いられる高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤ）は、本発明の目的を損なわない範囲で、エチレンと、５０モル％以下、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下の酢酸ビニル、α，β−不飽和カルボン酸及びそのエステル等との１種以上の重合性単量体との共重合体であってもよい。
【００２７】
上記（Ａ２）成分のＨＰＬＤは、外層樹脂組成物２中０〜６０重量％、好ましくは５〜３０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％配合する。ＨＰＬＤは必ずしも配合しなくてもよいが、配合すると成形性が向上する。また、ＨＰＬＤの配合割合が６０重量％を超えると透明性、柔軟性が悪化する。（Ａ２）成分として用いられる市販品としては、例えば、三井住友ポリオレフィン（株）製、商品名：スミカセン等が挙げられる。
【００２８】
本発明に用いる外層樹脂組成物１及び２には、本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤、顔料、染料、核剤、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤等の添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。
【００２９】
本発明に用いる外層樹脂組成物１、２及び中間層樹脂組成物は、公知の方法を利用して製造することができる。例えば、各成分及び所望により添加される他成分を室温において混合する方法、各成分及び所望により添加される他成分を押出機、ニーダー等を用いて機械的にブレンドする方法などが挙げられる。
【００３０】
次いで、中間層を形成する中間層樹脂組成物について説明する。本発明に係わるポリオレフィン系ストレッチフィルムの中間層は、前記中間層樹脂組成物から形成される。中間層の少なくとも１層は、（Ｃ）非晶性３元共重合体及び（Ｄ）結晶性プロピレン系ポリマーとの樹脂混合物により形成する。
【００３１】
本発明でいう非晶性３元共重合体とは、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分、即ち、沸騰ｎ−ヘプタンによるソックスレー抽出不溶分が７０重量％以下、好ましくは６０重量％以下のものをいう。沸騰ｎ−ヘプタン不溶分が７０重量％を超えると、非晶質部分の比率が少なくなり、得られるフィルムに目的とする充分な柔軟性を付与することができない。本発明において、非晶性３元共重合体は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３２】
本発明で用いる（Ｃ）非晶性３元共重合体は、プロピレン単位、１−ブテン単位および炭素数炭素数５〜１２のα−オレフィン単位を含む３元共重合体である。炭素数５〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、シクロヘキシルエチレン、４−シクロヘキシル−１−ブテン、５−シクロヘキシル−１−ペンテン、３−シクロペンチル−１−プロペン、３，３−ジメチル−１−ヘプテン、６，６−ジメチル−１−ヘプテン、５，５−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン等が挙げられる。（Ｃ）非晶性３元共重合体の中間層樹脂組成物２中に占める含有割合は、通常、２０〜８０重量％である。
【００３３】
これらの（Ｃ）非晶性３元共重合体の中でも、各成分の含有割合が、プロピレン単位１０〜８５モル％、１−ブテン単位３〜６０モル％および炭素数５〜１２のα−オレフィン単位１０〜８５モル％の組成を有する共重合体を用いると、包装適性に優れる点で好ましい。炭素数５〜１２のα−オレフィン単位の含有量は、フィルムのカット性、柔軟性などに影響を及ぼす。含有量が少な過ぎるとフィルムのカット性が低下し、逆に多過ぎるとフィルムの柔軟性が低下する。かかる点を考慮すると、炭素数５〜１２のα−オレフィン単位の含有量は上記範囲であることが好ましい。さらに、プロピレン単位１５〜７０モル％、１−ブテン単位５〜５０モル％および炭素数５〜１２のα−オレフィン単位１５〜７０モル％の割合で含む共重合体が好ましい。特に、炭素数５〜１２のα−オレフィン単位として、４−メチル−１−ペンテン単位を含む共重合体は、ストレッチフィルムの柔軟性やフィルムのカット性等の特性が優れる点で好ましい。
【００３４】
（Ｃ）非晶性３元共重合体は、特公平３−３９５２４号公報（特許文献３参照）などに記載される公知の方法により製造することができる。例えば、固体状チタン触媒成分、有機アルミニウム化合物成分、及び珪素化合物成分からなる電子供与体成分からなる触媒の存在下、１０〜２００℃において、プロピレン５〜９０モル％、１−ブテン２〜６０モル％、炭素数５〜１２のα−オレフィン１０〜９０モル％の範囲において、共重合体組成が上記範囲になるような組成割合で上記単量体を用いて共重合する方法が挙げられる。使用触媒は、上記チーグラー型触媒の他、フィリップス型触媒、メタロセン型触媒なども使用することができる。
【００３５】
本発明で用いる（Ｄ）結晶性プロピレン系ポリマーは、主にアイソタクチックポリプロピレンをいい、単独重合体でもよく、プロピレンとエチレン又は炭素数４〜１０のα−オレフィンとのランダム共重合体又はブロック共重合体、又はこれらの混合物であってもよい。結晶性プロピレン系ポリマーは、有機過酸化物の存在下、又は不存在下に公知の方法で、例えばＭＦＲで代表される流動性を変化させることが可能である。（Ｄ）結晶性プロピレン系ポリマーは、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるＭＦＲが０．１〜１００ｇ／１０分、密度が０．８８０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。更に、耐熱性を考慮すると、示差走査熱量計で測定した、結晶融解後走査温度１０℃／分で２０℃まで降温したときの結晶化熱量が少なくとも６０Ｊ／ｇであることが好ましい。（Ｄ）成分の市販品としては、三井住友ポリオレフィン（株）製、商品名：三井住友ポリプロＦＬ８１１５、同Ｆ１２２等が挙げられる。結晶性プロピレン系ポリマーの中間層樹脂組成物中に占める含有割合は、通常、８０〜２０重量％である。
【００３６】
本発明で用いる（Ｃ）非晶性３元共重合体と（Ｄ）結晶性プロピレン系ポリマーとの混合樹脂は、非晶性３元共重合体２０〜８０重量％と結晶性プロピレン系ポリマー８０〜２０重量％を含有するものである。非晶性３元共重合体の割合が、少なすぎると、フィルムの柔軟性が低下する。一方、多すぎる場合は、フィルムの耐熱性が低下するため好ましくない。特に、非晶性３元共重合体３０〜７０重量％と結晶性プロピレン系重合体７０〜３０重量％を含有する樹脂混合物が柔軟性と耐熱性とのバランスの観点から好ましい。
【００３７】
本発明において、ストレッチフィルムの柔軟性や復元性等の特性を考慮するとき、中間層用樹脂組成物に他の非晶性ポリオレフィンや、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族・芳香族共重合系炭化水素樹脂、ジシクロペンタジエン系炭化水素樹脂、水添脂肪族系炭化水素樹脂、水添芳香族系炭化水素樹脂、水添脂肪族・芳香族共重合系炭化水素樹脂、水添ジシクロペンタジエン系炭化水素樹脂、合成テルペン系炭化水素樹脂、テルペン系炭化水素樹脂、水添テルペン系炭化水素樹脂、クマロンインデン系炭化水素樹脂、低分子量スチレン系樹脂、及びロジン系炭化水素樹脂のうちの１種類または２種類以上の混合物を含ませてもよい。
【００３８】
本発明のポリオレフィン系ストレッチフィルムは、中間層にリサイクル樹脂層を積層挿入してもよく、他の熱可塑性樹脂層、例えば、ガスバリヤーを付与するためポリアミド樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリエステル樹脂等を積層挿入してもよい。更には、層間の接着強度を上げるため、接着剤や接着性樹脂層を積層挿入してもよい。
【００３９】
本発明のポリオレフィン系ストレッチフィルムを構成する各層の厚みは、特に限定されるものでなく、任意に選択することができる。通常は、各層を約２〜１００μｍの範囲に形成する。また、フィルム総厚みに対する両外層の厚みの比率も、特に限定されるものでなく、任意に選択することができる。通常は、両外層の合計厚みをポリオレフィン系ストレッチフィルム全体厚みの２０〜９０％となるように構成する。
【００４０】
本発明に係わるポリオレフィン系ストレッチフィルムは、上記樹脂組成物を使用して、インフレーション成形法で製造することも可能である。Ｔダイ付押出機を用いる押出成形法は、高速度で製膜、巻取が可能な点で好ましい。Ｔダイ押出成形法では、配向防止処理として、例えば、成形温度２００〜２７０℃、ドラフト比（ドラフト距離内での延伸比）４０〜１３０、ドラフト距離（ダイ先からフィルムが冷却ロールに接触するまでの距離）５０〜１２０ｍｍとし、フィルム温度４０〜７０℃で延伸倍率１．２倍以下にして巻き取るような多層押出成形法が好ましい。
【００４１】
このようにして成形される本発明のポリオレフィン系ストレッチフィルムは、フィルムの総厚みが６〜２００μｍ程度で、ＭＤ方向の１００％伸長時の応力が８〜３０ＭＰａ、好ましくは１２〜２５ＭＰａ、更に好ましくは１４〜２０ＭＰａ、ＭＤ方向の弾性率が８０〜２００ＭＰａ、好ましくは１００〜１９０ＭＰａの範囲にある。ＴＤ方向の１００％伸長時の応力が４〜１１ＭＰａ、好ましくは４．５〜１０ＭＰａ、更に好ましくは４．５〜８ＭＰａの範囲にある。また、フィルムのＭＤ方向の配向が抑えられて伸長時応力のＭＤ方向／ＴＤ方向のバランスがとられ、ＭＤ方向の１００％伸長時の応力と、ＴＤ方向の１００％伸長時の応力との比（ＭＤ／ＴＤ）が、好ましくは１〜５、更に好ましくは１．２〜３．５の範囲である。
【００４２】
上記特性を有するポリオレフィン系ストレッチフィルムは、横カット性、密着性、指圧復元性に優れるとともに、パック時に表面しわを生じ難く、自動包装機適性に優れ、連続でストレッチ包装を行っても切れの少ない効果を奏する。また、インフレーションフィルム成形方法のみでなく、生産性に優れたＴダイ押出成形法で製造することもできるので経済性にも優れる。
【００４３】
【実施例】
以下、実施例を示して本発明について更に詳細に説明する。尚、本発明に係わる各種特性の評価は下記方法により実施した。
【００４４】
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）（ｇ／１０分）
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に規定される方法により測定する。
【００４５】
（２）密度（ｇ／ｃｍ３）
ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５に規定される方法により測定する。
【００４６】
（３）１００％伸長時応力（ＭＰａ）、及び破断強度（ＭＰａ）
インストロン型引張試験機〔オリエンテック（株）製、形式：Ｕ−１３３０〕を用いて、チャック間距離：５０ｍｍ、引張速度：５００ｍｍ／分、試験片形状：ＡＳＴＭ  Ｄ６３８ｔｙｐｅ−１により、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に規定される方法により、ＭＤ方向及びＴＤ方向について測定する。
【００４７】
（４）弾性率（ＭＰａ）
インストロン型引張試験機〔オリエンテック（株）製、形式：Ｕ−１３３０〕を用いて、チャック間距離：５０ｍｍ、引張速度：５００ｍｍ／分、試験片形状：ＡＳＴＭ  Ｄ６３８ｔｙｐｅ−１により、ＡＳＴＭ  Ｄ８８２に規定される方法により、ＭＤ方向について測定する。
【００４８】
（５）カット性
環境温度２３℃及び３０℃において、市販の突き上げ式トレー自動包装機〔寺岡精工社製、形式：ＡＷ２６００ＡＴ−ＩＩＩ．ＰＥ〕を用いて、発泡ポリスチレン製トレーを包装するとき、フィルムカット後の折れ込み状況を観察し、以下のように判定する。無作為に１００個の包装体を選び、１個でも不具合が認められた場合は、以下の基準に従って、◎、○、△または×と判定する。
◎：カット不良によるフィルムの折れ込みが全くなく、極めて良好である。○：フィルムの折れ込みが僅かに認められるが、良好である。△：フィルムの折れ込みが若干認められる。×：フィルムの折れ込みが頻発する。
【００４９】
（６）表面仕上がり
前項（５）と同一の試料について、トレー上面のフィルムのシワ、トレーの変形などを以下のように判定する。
○：シワ、トレー変形などがなく、極めて良好である。△：シワ、トレー変形が若干見られるが、良好である。×：シワ、トレー変形が見られる。
【００５０】
（７）底の開き
前項（５）と同様にして包装した試料について、トレー底のフィルムの状態を観察し、以下のように判定する。
○：トレー底のフィルムが十分な重なりを持ち密着しており、極めて良好である。△：トレー底のフィルムの重なりがやや少ないが、良好である。×：トレー底のフィルムの重なりがなく開いている。
【００５１】
（８）耐熱性（℃）
市販のハンド式トレー包装機〔ＡＲＣ（株）製、形式：ポリラッパー〕の熱シール用熱板にフィルム１枚を２秒間接触させ、フィルムに穴が開かない最高熱板温度を測定し、耐熱温度とする。
【００５２】
＜実施例で使用した原料樹脂＞
（Ａ）成分用樹脂
ＥＶＡ：エチレン・酢酸ビニル共重合体〔三井デュポンポリケミカル（株）製、商品名：エバフレックスＰ−１４０５、密度０．９３ｇ／ｃｍ３、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ３．５ｇ／１０分〕。
ＥＭＡＡｉＢＡ：エチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチル三元共重合体〔エチレン単位含有量９４．６モル％（８３重量％）、メタクリル酸単位含有量３．４モル％（９重量％）、アクリル酸イソブチル単位含有量２．０モル％（８重量％）、ＭＦＲ１０ｇ／１０分〕。
【００５３】
（Ａ１成分用樹脂）
Ａ１：エチレン・ヘキセン−１共重合体〔三井住友ポリオレフィン（株）製、商品名：エボリューＳＰ０５４０、密度０．９０３ｇ／ｃｍ３、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ３．４ｇ／１０分〕。
【００５４】
（Ａ２成分用樹脂）
Ａ２：高圧法低密度ポリエチレン〔三井住友ポリオレフィン（株）製、商品名：スミカセンＦ−２００，密度０．９２４ｇ／ｃｍ３、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ２．０ｇ／１０分〕。
【００５５】
（Ｃ成分用樹脂）
Ｃ１：プロピレン・ブテン−１・４−メチル−１−ペンテン３元共重合体〔プロピレン単位含有量５０モル％、ブテン−１単位含有量２０モル％、４−メチル−１−ペンテン単位含有量３０モル％、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ４．０ｇ／１０分〕。
Ｃ２：プロピレン・ブテン−１・４−メチル−１−ペンテン３元共重合体〔プロピレン単位含有量３０モル％、ブテン−１単位含有量３０モル％、４−メチル−１−ペンテン単位含有量４０モル％、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ４．０ｇ／１０分〕。
Ｃ３：プロピレン・ブテン−１・４−メチル−１−ペンテン３元共重合体〔プロピレン単位含有量６０モル％、ブテン−１単位含有量２０モル％、４−メチル−１−ペンテン単位含有量２０モル％、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ４．０ｇ／１０分〕。
【００５６】
（Ｄ成分用樹脂）
Ｄ１：プロピレン・エチレンランダム共重合体〔三井住友ポリオレフィン（株）製、商品名：三井住友ポリプロＦＬ８１１５、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ＝７ｇ／分〕。
Ｄ２：プロピレン重合体〔三井住友ポリオレフィン（株）製、商品名：三井住友ポリプロＦ１２２、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ＝２．２ｇ／分〕。
【００５７】
（その他の成分）
Ｅ１：プロピレン・ブテン−１・エチレン３元共重合体〔デグサジャパン（株）製、商品名：ベストプラスト７５０、１９０℃における溶融粘度５００００ｍＰａ・ｓ〕
Ｅ２：ブテン−１・プロピレン・エチレン３元共重合体〔デグサジャパン（株）製、商品名：ベストプラスト５２０、１９０℃における溶融粘度２２０００ｍＰａ・ｓ〕。
Ｅ３：水添芳香族系炭化水素樹脂〔荒川化学工業（株）製、商品名：アルコンＰ１２５〕。
Ｅ４：水添テルペン樹脂〔ヤスハラケミカル（株）製、商品名：クリアロンＰ−１２５〕。
【００５８】
実施例１
＜防曇剤マスターバッチの調製＞
エチレン・酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）〔三井デュポンポリケミカル（株）製、商品名：エバフレックスＰ−１４０５、密度０．９３ｇ／ｃｍ３、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ３．５ｇ／１０分〕８８重量％、及びジグリセリンオレート（Ｂ）〔理研ビタミン（株）製、商品名：Ｏ−７１ＤＥ〕１２重量％を含む樹脂組成物を口径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄが２６の二軸押出機を用いて樹脂温度２００℃において混練り、造粒しこれをマスターバッチ（ＡＢ１）とした。
【００５９】
＜外層樹脂組成物の調製＞
（Ａ）成分（ＥＶＡ）として、エチレン・酢酸ビニル共重合体〔三井デュポンポリケミカル（株）製、商品名：エバフレックスＰ−１４０５、密度０．９３ｇ／ｃｍ３、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ３．５ｇ／１０分〕８０重量％、及び上記防曇剤マスターバッチ（ＡＢ１）２０重量％をブレンドして外層樹脂組成物を得た。
【００６０】
＜中間層樹脂組成物の調製＞
結晶性プロピレン系重合体（Ｄ２）としてプロピレン重合体〔三井住友ポリオレフィン（株）製、商品名：三井住友ポリプロＦ１２２、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ＝２．２ｇ／分〕４０重量％、非晶性ポリオレフィン（Ｃ１）としてプロピレン・ブテン−１・４−メチル−１−ペンテン３元共重合体〔プロピレン単位含有量５０重量％、ブテン−１単位含有量２０重量％、４−メチル−１−ペンテン単位含有量３０重量％、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ４．０ｇ／１０分〕６０重量％をブレンドして中間層樹脂組成物を得た。尚、（Ｃ１）は、特公平３−３９５２４号公報に記載された方法により得た。
【００６１】
＜フィルムの製造＞
上記樹脂構成の外層／中間層／外層の厚み構成比が１／２／１、合計厚みが１２μｍの２種３層積層フィルムを環状三層ダイ温度１９０℃、ブローアップ比４．５で共押出インフレーション製膜し、巻き取り速度４０ｍ／分でポリオレフィン系ストレッチフィルムを製造した。得られたフィルムについて、上記方法により各種特性を評価した。主な製造条件を表１、評価結果を表４にそれぞれ示す。
実施例２
＜防曇剤マスターバッチの調製＞
高圧法低密度ポリエチレン（Ａ２）〔三井住友ポリオレフィン（株）製、商品名：スミカセンＦ−２００、密度０．９２４ｇ／ｃｍ３、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ２．０ｇ／１０分〕８８重量％、ジグリセリンオレート（Ｂ）〔理研ビタミン（株）製、商品名：Ｏ−７１ＤＥ〕１２重量％を含む樹脂組成物を口径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄが２６の二軸押出機を用いて樹脂温度２００℃で混練り、造粒しこれをマスターバッチ（ＡＢ２）とした。
【００６２】
＜外層樹脂組成物の調製＞
メタロセン型触媒を使用して製造されたエチレン・ヘキセン−１共重合体（Ａ１）〔三井住友ポリオレフィン（株）製、商品名：エボリューＳＰ０５４０、エチレン単位含有量９３．７モル％、結晶化度２５％、密度０．９０３ｇ／ｃｍ３、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ３．４ｇ／１０分〕８０重量％、及び上記防曇剤マスターバッチ（ＡＢ２）２０重量％をブレンドして外層樹脂組成物を得た。
【００６３】
＜中間層樹脂組成物の調製＞
結晶性プロピレン系重合体（Ｄ１）としてプロピレン・エチレンランダム共重合体〔三井住友ポリオレフィン（株）製、商品名：三井住友ポリプロＦＬ８１１５、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ＝７ｇ／分〕４０重量％、非晶性ポリオレフィン（Ｃ１）としてプロピレン・ブテン−１・４−メチル−１−ペンテン３元共重合体〔プロピレン単位含有量５０重量％、ブテン−１単位含有量２０重量％、４−メチル−１−ペンテン単位含有量３０重量％、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ４．０ｇ／１０分〕６０重量％をブレンドして中間層樹脂組成物を得た。尚、（Ｃ１）は、特公平３−３９５２４号公報に記載された方法により得た。
【００６４】
＜フィルムの製造＞
上記樹脂構成の外層／中間層／外層の厚み構成比が１／１／１、合計厚みが１２μｍの２種３層積層フィルムをプラコー社製３層フィードブロック型Ｔダイ成形機を用いて、樹脂温度２４０℃、ドラフト比５０、ドラフト距離８０ｍｍとして、キャストロール温度を４０℃とし、バキュームチャンバー方式で延伸倍率１．２倍、巻取速度２５０ｍ／分でポリオレフィン系ストレッチフィルムを製造した。得られたフィルムについて、上記方法により各種特性を評価した。主な製造条件を表１、評価結果を表４に示す。
【００６５】
実施例３〜８、比較例１〜３
使用原料及び製造条件を表１〜３に示した通りに変更した以外は、実施例２と同様にして樹脂組成物を製造し、得られた樹脂組成物からポリオレフィン系ストレッチフィルムを製造した。尚、実施例３，５〜８、及び比較例１〜２の中間層樹脂組成物は、口径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄが２６の二軸押出機を用いて樹脂温度１８０℃で混練り、調製した。各種特性を実施例１と同様にして評価した。主な製造条件を表１〜３、評価結果を表４〜５にそれぞれ示す。
尚、実施例で用いた非晶性３元共重合体（Ｃ１），（Ｃ２），（Ｃ３）は、特公平３−３９５２４号公報（特許文献３）に記載された方法により製造した。
【００６６】
実施例９
＜防曇剤マスターバッチの調製＞
ＥＭＡＡｉＢＡ：エチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチル三元共重合体〔エチレン単位含有量９４．６モル％（８３重量％）、メタクリル酸単位含有量３．４モル％（９重量％）、アクリル酸イソブチル単位含有量２．０モル％（８重量％）、ＭＦＲ１０ｇ／１０分〕８８重量％、及びＢ成分として、ジグリセリンオレート（Ｂ）〔理研ビタミン（株）製、商品名：Ｏ−７１ＤＥ〕１２重量％を含む樹脂組成物を口径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄが２６の二軸押出機を用いて樹脂温度２００℃において混練し、造粒しこれをマスターバッチ（ＡＢ３）とした。
【００６７】
＜外層樹脂組成物の調製＞
（Ａ）成分として、ＥＭＡＡｉＢＡ：エチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチル三元共重合体〔エチレン単位含有量９４．６モル％（８３重量％）、メタクリル酸成分含有量３．４モル％（９重量％）、アクリル酸イソブチル成分含有量２．０モル％（８重量％）、ＭＦＲ１０ｇ／１０分〕８０重量％、及び上記防曇剤マスターバッチ（ＡＢ３）２０重量％をブレンドして外層樹脂組成物を得た。
【００６８】
＜中間層樹脂組成物の調製＞
結晶性プロピレン系重合体（Ｄ１）としてプロピレン・エチレンランダム共重合体〔三井住友ポリオレフィン（株）製、商品名：三井住友ポリプロＦＬ８１１５、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、２３０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ＝７ｇ／分〕４０重量％、及び非晶性ポリオレフィン（Ｃ１）としてプロピレン・ブテン−１・４−メチル−１−ペンテン３元共重合体〔プロピレン単位含有量５０重量％、ブテン−１単位含有量２０重量％、４−メチル−１−ペンテン単位含有量３０重量％、１９０℃、荷重２．１６ｋｇにおけるＭＦＲ４．０ｇ／１０分〕６０重量％をブレンドして中間層樹脂組成物を得た。尚、（Ｃ１）は、特公平３−３９５２４号公報に記載された方法により得た。
【００６９】
＜フィルムの製造＞
上記樹脂構成の外層／中間層／外層の厚み構成比が１／１／１、合計厚みが１２μｍの２種３層積層フィルムをプラコー社製３層フィードブロック型Ｔダイ成形機を用いて、樹脂温度２４０℃、ドラフト比５０、ドラフト距離８０ｍｍとして、キャストロール温度を４０℃とし、バキュームチャンバー方式で延伸倍率１．２倍、巻取速度２５０ｍ／分でポリオレフィン系ストレッチフィルムを製造した。得られたフィルムについて、上記方法により各種特性を評価した。主な製造条件を表３、評価結果を表４にそれぞれ示す。
【００７０】
【表１】
2004291609.tif 000002
【００７１】
【表２】
2004291609.tif 000003
【００７２】
【表３】
2004291609.tif 000004
【００７３】
【表４】
2004291609.tif 000005
【００７４】
【表５】
2004291609.tif 000006
【００７５】
【発明の効果】
本発明に係わるポリオレフィン系ストレッチフィルムは、自動包装用の包装フィルムに適し、優れた伸度、横カット性、密着性、及び指圧復元性等を有する。しかも、伸長時の応力の縦／横（ＭＤ／ＴＤ）のバランスがとれていて、表面しわのない包装が可能である。