(57)【要約】【課題】高い機械的強度を有し、しかも高感度で、高安定化に優れた電子写真感光体を容易に製造する方法を提供する。【解決手段】支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を有する電子写真感光体の製造方法において、電荷発生材料及びバインダー樹脂を含有する溶液を塗布し、乾燥することによって該電荷発生層を形成し、次いで、電荷輸送材料、特定のポリアリレート樹脂及び酸化防止剤を含有する溶液を該電荷発生層上に塗布し、乾燥することによって該電荷輸送層を形成し、かつ該電荷輸送層を塗布する直前の支持体の温度を、該電荷輸送層用溶液の液温より５〜１０℃高くする。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を有する電子写真感光体の製造方法において、電荷発生材料及びバインダー樹脂を含有する電荷発生層用の塗布液を該支持体上に塗布し、乾燥することによって該電荷発生層を形成し、次いで、電荷輸送材料、下記式（１）で示される繰り返し単位を少なくとも有するポリアリレート樹脂及び酸化防止剤を含有する電荷輸送層用の塗布液を該電荷発生層上に塗布し、乾燥することによって該電荷輸送層を形成し、かつ該電荷輸送層用の塗布液を塗布する直前の該支持体の温度が該電荷輸送層用の塗布液の液温より５〜１０℃高いことを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【化１】
2004317944.tif 000030
（式中、Ｒ１１〜Ｒ１５は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基を示す。）
【請求項２】
前記酸化防止剤として、少なくともヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤またはリン系酸化防止剤を１種含有する請求項１に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項３】
前記ポリアリレート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００以上２５０，０００以下である請求項１または２に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項４】
前記ポリアリレート樹脂のＲ１１〜Ｒ１４のうち少なくとも１つがメチル基である請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の方法で製造された電子写真感光体。
【請求項６】
請求項５に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれた少なくともひとつの手段とを一体に支持し、かつ、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項７】
請求項５に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真感光体の製造方法、その電子写真感光体、その電子写真感光体を用いるプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
像保持部材の代表的なものの１つとして電子写真感光体が挙げられる。電子写真技術は即時性、高品質の画像が得られることなどから、近年では複写機の分野にとどまらず、各種プリンターの分野でも広く使われ応用されてきている。その中核となる感光体については、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛に代表される無機系材料があるが、近年では無公害性、高生産性、材料設計の容易性および将来性などの点から有機系材料の開発がさかんに行われている。
【０００３】
これらの電子写真感光体には、当然ながら適用される電子写真プロセスに応じた電気的、機械的さらには光学的特性など様々な特性が要求される。特に繰り返し使用される感光体にあたっては、帯電、露光、現像、転写、クリーニングといった電気的、機械的な力が直接的または間接的に繰り返し加えられ、安定化した特性を得るために耐久性が要求される。
【０００４】
さらに、現在から将来に向けて電子写真システムを用いた装置においては、高速化、高画質化、高安定化がさらに要求されてくるため、無機系感光体に比較して表面層の耐摩耗性が十分ではない有機系感光体では、電荷輸送層の耐摩耗性向上が特に必要となってくる。
【０００５】
また、電子写真システムとしては、多くの要求項目があるが、その１つとしても高速プリント、複写のための電子写真プロセスの高速化が挙げられている。該システムの高速化により感光体は該システムの構成要素である帯電、露光、現像、転写、クリーニングのプロセスに高速での対応が要求され、さらにその構成部品である一次帯電器、現像器、転写帯電器、クリーニング装置などの接触部と高速状態で接触し、摺擦されることによる電荷輸送層の摩耗により感光体特性の変化を引き起こすことから、電荷輸送層の強度や耐久性向上が強く要求され、改善のための多くの試みがなされてきた。
【０００６】
その中で、耐摩耗性を向上させる手法として、電荷輸送層に強度や潤滑性に優れるバインダー樹脂を用いる手法がある（例えば、特許文献１参照。）。さらには、フッ素原子含有樹脂微粒子を含有させることによって、より良好な強度や潤滑性を得る手法などが示されている（例えば、特許文献２参照。）。また、感光層中のフッ素原子含有樹脂微粒子の分散性を向上させる材料の試みもなされてきている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００７】
しかしながら、機械的及び電気的耐久特性の向上により電子写真感光体の電荷輸送層の削れ量が減少すると、酸化劣化した樹脂及び表面付着物が十分除去しきれなくなることで、感光体表面の抵抗の低下を引き起こし、形成した画像が流れたように不鮮明になる現象（以下、画像流れと称す。）が生じることがあった。この現象は、印加電圧として直流電圧に交流電圧を重畳した電圧を用いた接触帯電手段を採用した場合に特に顕著に生じ、転写材として十分に吸湿した紙を用いると更に顕著に生じる。画像流れを防止する手段としては、電荷輸送層に酸化防止剤を添加することが知られている（例えば、特許公報４参照。）。
【０００８】
しかしながら、酸化防止剤を添加すると電荷発生層との密着性が低下するため、キャリアの注入効率の低下によって感度が低下するという傾向がみられた。
【０００９】
【特許文献１】
特開平９−７３１８３号公報
【特許文献２】
特開平９−３１９１２９号公報
【特許文献３】
特開２０００−８１７１５号公報
【特許文献４】
特開２０００−２１４６１８号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来の問題点を解決し、高い機械的強度を有し、しかも高感度で、高安定化に優れた電子写真感光体を容易に製造する方法を提供することである。また本発明の目的は、高い機械的強度を有し、しかも高感度で、高安定化に優れた電子写真感光体を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を有する電子写真感光体の製造方法において、電荷発生材料及びバインダー樹脂を含有する電荷発生層用の塗布液を該支持体上に塗布し、乾燥することによって該電荷発生層を形成し、次いで、電荷輸送材料、下記式（１）で示される繰り返し単位を少なくとも有するポリアリレート樹脂及び酸化防止剤を含有する電荷輸送層用の塗布液を該電荷発生層上に塗布し、乾燥することによって該電荷輸送層を形成し、かつ該電荷輸送層用の塗布液を塗布する直前の該支持体の温度が該電荷輸送層用の塗布液の液温より５〜１０℃高いことを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【００１２】
【化２】
2004317944.tif 000002
（式中、Ｒ１１〜Ｒ１５は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基を示す。）
【００１３】
【発明の実施の形態】
式（１）中、Ｒ１１〜Ｒ１５のアルキル基は炭素数が１〜５であることが好ましく、アリール基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基が挙げられ、アルコキシ基は炭素数１〜５であることが好ましく、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素が挙げられる。Ｒ１１〜Ｒ１４のうち少なくとも１つがメチル基であることが好ましい。
【００１４】
式（１）で示されるポリアリレート樹脂が有する繰り返し単位の具体的な例として次に示すが、これは一例であり、本発明を限定するものではない。
【００１５】
【化３】
2004317944.tif 000003
【００１６】
【化４】
2004317944.tif 000004
【００１７】
この中で、（１−２）、（１−３）、（１−４）および（１−７）が好ましく、特には、（１−２）および（１−３）が好ましい。
【００１８】
本発明においては、溶媒への溶解性、電荷輸送物質との相溶性などを目的として、ポリアリレート樹脂を、式（１）で示される繰り返し単位と下記式（２）で示される繰り返し単位とを有する共重合体とすることが好ましい。
【００１９】
本発明は、上に示した繰り返し単位を少なくとも含むことで効果を示し、式（２）で示されるポリアリレートと共重合して用いることもできる。
【００２０】
【化５】
2004317944.tif 000005
（Ｒ２１〜Ｒ２４は、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ基を示す。また、Ｒ２５、Ｒ２６は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基およびＲ２５とＲ２６が結合することによって形成するアルキリデン基を示す。）
【００２１】
式（２）で示される繰り返し単位の具体的な例として次に示す。
【化６】
2004317944.tif 000006
【００２２】
【化７】
2004317944.tif 000007
【００２３】
式（１）で示されるポリアリレートと式（２）で示されるポリアリレートとが共重合する場合、式（２）で示されるポリアリレートの繰り返し単位は、（２−２）、（２−３）、（２−６）が好ましい。また、共重合比率（質量）は、｛式（１）で示されるポリアリレート／式（２）で示されるポリアリレート｝＝１／９〜８／２が好ましく、特には２／８〜７／３が好ましい。また、共重合の際に、式（２）の中、または、異なるビスフェノール構造類の中から２種類以上を用いて、多元共重合体とすることもできる。また、共重合の際に、式（１）の比率は、樹脂全質量を１０質量部としたときに１質量部以上であることが好ましい。
【００２４】
本発明に用いられるポリアリレート樹脂の重量平均分子量は、機械的強度の観点から１００，０００以上でその効果が十分に発揮される。しかしながら、重量平均分子量があまりに大きいと塗布液の粘度が高くなりすぎ、生産性が低下するため、重量平均分子量２５０，０００以下であるポリアリレート樹脂が好ましい。
【００２５】
本発明に用いられる酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤またはリン系酸化防止剤が特に好ましい。これらは一種類でも二種類以上組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
本発明に用いられるヒンダードフェノール系酸化防止剤の具体例を下記に示すが、これらに限られるものではない。
【００２７】
【化８】
2004317944.tif 000008
【００２８】
【化９】
2004317944.tif 000009
【００２９】
【化１０】
2004317944.tif 000010
【００３０】
【化１１】
2004317944.tif 000011
【００３１】
【化１２】
2004317944.tif 000012
【００３２】
【化１３】
2004317944.tif 000013
【００３３】
【化１４】
2004317944.tif 000014
【００３４】
【化１５】
2004317944.tif 000015
【００３５】
【化１６】
2004317944.tif 000016
【００３６】
【化１７】
2004317944.tif 000017
式中、ｎは１以上の整数を示す。
【００３７】
次に、本発明に用いられるアミン系酸化防止剤の具体例を下記に示すが、これらに限られるものではない。
【００３８】
【化１８】
2004317944.tif 000018
【００３９】
【化１９】
2004317944.tif 000019
式中、ｎは１以上の整数を示す。
【００４０】
次に、本発明に用いられるリン系酸化防止剤の具体例を下記に示すが、これらに限られるものではない。
【００４１】
【化２０】
2004317944.tif 000020
【００４２】
【化２１】
2004317944.tif 000021
【００４３】
【化２２】
2004317944.tif 000022
【００４４】
【化２３】
2004317944.tif 000023
【００４５】
酸化防止剤の含有量は、少なすぎると画像流れへの効果が不十分となり、あまりに多すぎると塗膜強度の低下を招いてしまうので、適切な量を選択する必要がある。具体的には、電荷輸送層用樹脂に対して０．０１〜３０質量％であることが好ましく、特には０．１〜２０質量％である。
【００４６】
本発明における電荷輸送層を塗布する直前の支持体の温度は、電荷輸送層用溶液の液温より５℃以上高いことが好ましい。しかしながら、支持体の温度があまりに高いと溶液の粘度コントロールが困難になるので、量産性の観点からは、１０℃以下であることが好ましい。
【００４７】
上記の重量平均分子量の大きい電荷輸送層用ポリアリレート樹脂と酸化防止剤とを含有させると、電荷発生層表面との界面形成において密着性の低下を招き、感度の低下を引き起こしてしまう。
【００４８】
つまり、電荷輸送層を塗布する直前の支持体の温度を電荷輸送層用溶液の液温より５℃以上高くすることにより、画像流れを防止するために電荷輸送層に酸化防止剤を添加しても、電荷発生層と密着性の強い界面を形成することが可能となり、高い機械的強度を有し、しかも高感度で、高安定化に優れた電子写真感光体を得ることができるのである。
【００４９】
以下、本発明に用いられる電子写真感光体の構成について説明する。
【００５０】
支持体は導電性を有するものであれば良く、アルミニウム、ステンレスなどの金属、あるいは導電層を設けた金属、紙およびプラスチックなどが挙げられ、形状はシート状および円筒状が挙げられる。
【００５１】
本発明においては、支持体と感光層の間に、干渉縞を防止すること、また、支持体の傷を被服することを目的とした導電層を設けても良い。この導電層はカーボンブラックや金属粒子などの導電性粒子をバインダー樹脂に分散させて形成することができる。さらに干渉縞を抑制するためにシリカ微粒子を適量添加することも効果的である。導電層の膜厚は好ましくは２〜４０μｍ、より好ましくは５〜２５μｍが適当である。また、干渉縞抑制のために支持体表面を切削、疎面化、アルマイト処理などを行うこともできる。
【００５２】
支持体または導電層の上に、層の接着機能および電荷バリヤー機能を有する中間層を設けても良い。中間層の材料としては、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタンおよびポリエーテルウレタンなどが挙げられる。これらは適当な溶媒に溶解して塗布される。中間層の膜厚は好ましくは、０．０５μｍ〜５μｍ、より好ましくは０．３〜１．５μｍが適当である。
【００５３】
本発明における電荷発生材料としては、通常知られているものが使用可能であり、例えば、セレン−テルル、ピリリウム系染料、チオピリリウム系染料、金属フタロシアニン系顔料、無金属フタロシアニン系顔料、アントアントロン系顔料、ジベンズピレンキノン系顔料、ピラントロン系顔料、トリスアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、アゾ系顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔料及びシアニン系顔料等が挙げられる。これらの顔料は、０．３〜４倍の質量のバインダー樹脂及び溶剤と共にホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ミル、サンドミルアトライター、ロールミル又は液衝突型高速分散機等を使用して、十分に分散した分散液とする。この分散液を塗布、乾燥することによって電荷発生層が形成される。ただし、電荷発生材料の特性によってはバインダー樹脂を溶剤と電荷発生材料で分散した後に投入することも可能である。電荷発生層の膜厚は、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは０．１〜２μｍが適当である。
【００５４】
電荷輸送層は主として、電荷輸送材料とバインダー樹脂、前記酸化防止剤とを溶剤中に溶解した溶液を液温より５〜１０℃高い支持体上に塗布、乾燥することによって形成する。
【００５５】
用いられる電荷輸送材料としては、トリアリールアミン系化合物、ヒドラジン系化合物、スチルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物およびチアゾール系化合物が挙げられる。
【００５６】
電荷輸送層に用いられるバインダーとしては、式（１）の構造を少なくとも持つものであるが、発明の効果が得られる範囲において、つぎの樹脂を混合して用いることもできる。フェノキシ樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、他構造のポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂あるいはこれらの樹脂の繰り返し単位のうち２つ以上を含む共重合体、例えばスチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマーなどを挙げることができる。また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンおよびポリビニルビレンなどの有機光導電性ポリマーからも選択できる。
【００５７】
電荷輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５０μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍである。電荷輸送材料とバインダー樹脂との比率（質量）は５／１〜１／５、好ましくは３／１〜１／３程度である。なお、塗布する方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、ブレード塗布およびロール塗布など一般的な方法が挙げられる。
【００５８】
図１に本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００５９】
図において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、ついで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）からの露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００６０】
形成された静電潜像は、ついで、現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。
【００６１】
像転写を受けた転写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００６２】
像転写後の感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、さらに、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し像形成に使用される。なお、図のように、一次帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００６３】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数のものを容器１１に収めてプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９の少なくとも１つを感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジとすることができる。
【００６４】
また、露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号にしたがって行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動などにより照射される光である。
【００６５】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【００６６】
なお、本発明の効果は、クリーニング手段にクリーニングブレードを用いた系において顕著に現れる。
【００６７】
また、重量平均分子量（Ｍｗ）測定は常法に従って行う。試料をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に入れ、数時間放置した後十分に振とうしてＴＨＦとよく混ぜ（試料の合一体がなくなるまで）更に１２時間以上静置する。その後、サンプル処理フィルター（ポアサイズ０．４５〜０．５μｍ、例えばマイショリディスクＨ−２５−５東ソー社製、エキクロディスク２５ＣＲゲルマンサイエンス社製などが利用できる）を通過させたものをゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）の試料とする。試料濃度は樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌとなるように調製する。
【００６８】
作成した試料は以下の方法で測定される。４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流し、ＴＨＦ試料溶液を約１０μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、東ソー社製あるいは、昭和電工社製の分子量が１０２〜１０７程度のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。カラムとしては、市販のポリスチレンゲルカラムを複数本組み合わせるのが良く、例えば、昭和電工製のｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＫＦ−８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７、８００Ｐの組み合わせや、東ソー社製ＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ２０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ３０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ４０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ５０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ６０００Ｈ（ＨＸＬ）、Ｇ７０００Ｈ（ＨＸＬ）、ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎの組み合わせを挙げることができる。
【００６９】
【実施例】
以下、実施例に従って説明する。なお、「部」とあるのは質量部を意味する。
【００７０】
まず、本発明で用いるポリアリレートは、以下の例のごとく合成することができる。以下に合成例を示す。
【００７１】
＜合成例＞
特定ポリアリレートの合成
式（１−３）／式（２−２）＝５／５の合成例を以下に示す。
【００７２】
各々の式に由来するビスフェノールモノマーを各０．３ｍｏｌ、分子量調整剤としてｐ−ｔ−ブチルフェノール０．０１２ｍｏｌ、水酸化ナトリウム６５ｇをイオン交換水２リットルに溶解した後、相間移動触媒であるトリブチルベンジルアンモニウムクロライドを添加し溶解させた（水相）。別にテレフタル酸クロライドとイソフタル酸クロライドの１：１混合物０．６４ｍｏｌを１リットルのジクロロメタンに溶解した（有機相）。反応容器を２０℃に保ち、強撹拌において水相に有機相を添加し、４時間の界面重合を行った。有機相に生成したポリマーが存在しているが、触媒のポリマー中への混入を抑えるために、この有機相をイオン交換水で十分に洗浄した。さらに、有機相をメタノールに滴下して、ポリマーを再沈殿させて単離した。得られたポリマーの分子量はＭｗ＝１１５，０００であった。他のポリアリレートも同様な手法で合成できる。
【００７３】
（実施例１）
３０φ×３５７ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、以下の材料より構成される塗布液を浸漬塗布法にて塗布し、１４０℃で３０分間熱硬化することにより、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００７４】
導電性顔料：ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム                  １０部
抵抗調整用顔料：酸化チタン                                    ２部
バインダー樹脂：フェノール樹脂                                ６部
レベリング材：シリコーンオイル                        ０．００１部
溶剤：メタノール／メトキシプロパノール＝２／８（質量比）    ２０部
【００７５】
次に、この導電層上に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン３部及び共重合ナイロン３部をメタノール６５部／ｎ−ブタノール３０部の混合溶剤に溶解した溶液を浸漬塗布法で塗布し、乾燥することによって、膜厚が０．５μｍの中間層を形成した。
【００７６】
次に、下記構造式で示されるアゾ顔料を４部、
【化２４】
2004317944.tif 000024
【００７７】
ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＬＳ、積水化学製）２部及びシクロヘキサノン３５部を１ｍｍφガラスビーズを用いたサンドミル装置で１２時間分散し、その後にメチルエチルケトン６０部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。この分散液を中間層上に浸漬塗布法で塗布し、８０℃で１０分間乾燥することによって、膜厚が０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【００７８】
次に下記構造式のアミン化合物７部、
【化２５】
2004317944.tif 000025
【００７９】
下記構造式のアミン化合物１部、
【化２６】
2004317944.tif 000026
【００８０】
ポリアリレート樹脂として式（１−３）／式（２−２）＝５／５の共重合体（Ｍｗ＝１１５，０００）１０部及び、式（３−５２）で示されるヒンダードフェノール系酸化防止剤０．５部をクロロベンゼン８０部に加え、電荷輸送層用溶液を得た。この溶液を浸漬塗布法で塗布し、１２０℃で１時間乾燥し、膜厚が２７μｍの電荷輸送層を形成した。
【００８１】
このとき、電荷輸送層用溶液の液温は２３℃、塗布する直前の支持体の温度は２８℃で行った。
【００８２】
次に、評価について説明する。評価する装置としては、キヤノン（株）製複写機ＧＰ４０（電子写真感光体に接触配置された帯電部材から交流電圧を重畳した直流電圧を印加して電子写真感光体を帯電させるＡＣ／ＤＣ帯電方式）を用いて行った。
【００８３】
作製した電子写真感光体を用い、まずこの装置で２３℃／５０％ＲＨの環境下で初期の明部電位を測定した後、Ａ４サイズの普通紙を１枚複写ごとに１度停止する間欠モードにて、印字比率６％の画像で１０，０００枚の複写を行い、その後、電子写真感光体膜厚の摩耗量を測定した。
【００８４】
次に、前述の装置を用いて３３℃／９５％ＲＨの環境下で吸湿量１０％のＡ４サイズ紙（吸湿量はＩｎｆｒａｒｅｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ製ＭＯＩＳＴＲＥＸＭＸ５０００を用いて測定した。）を使用し、印字比率６％の文字画像で２，０００枚の連続複写を行い、画像流れの評価を行った。評価は初期、２，０００枚及び２，０００枚耐久後２４時間放置での文字画像を目視して、画像流れの発生してないものを○、画像流れは発生しているが文字は判別できるものを△、文字が何か判別できないものを×、文字が完全に消えてしまっているものを××として行った。結果を表１に示す。
【００８５】
（実施例２）
実施例１で用いたバインダー樹脂の代わりに、式（１−２）／式（２−２）＝５／５、Ｍｗ＝１３０，０００であるバインダー樹脂を用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００８６】
（実施例３）
実施例１で用いたバインダー樹脂の代わりに、式（１−１）／式（１−３）／式（２−３）＝２／３／５、Ｍｗ＝１３０，０００であるバインダー樹脂を用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００８７】
（実施例４）
実施例１で用いたバインダー樹脂の代わりに、式（１−２）／式（２−３）＝５／５、Ｍｗ＝１４０，０００であるバインダー樹脂を用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００８８】
（実施例５）
実施例１で用いた酸化防止剤の代わりに、式（４−４）で示されるアミン系酸化防止剤を用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００８９】
（実施例６）
実施例１で用いた酸化防止剤の代わりに、式（５−１４）で示されるリン系酸化防止剤を用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００９０】
（実施例７）
酸化防止剤の質量を０．１部にした以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００９１】
（実施例８）
酸化防止剤の質量を２部にした以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００９２】
（実施例９）
電荷輸送層を塗布する直前の支持体の温度を３３℃にした以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００９３】
（実施例１０）
ポリアリレートの分子量をＭｗ＝９０，０００とした以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００９４】
（比較例１）
酸化防止剤を用いなかった以外は実施例１と同様に感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００９５】
（比較例２）
電荷輸送層を塗布する直前の支持体の温度を２３℃にした以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００９６】
（比較例３）
実施例１で用いたバインダー樹脂の代わりに、下記式の繰り返し単位を有する市販ポリアリレート（Ｕ−１００、ユニチカ製）を用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価した。ここで、ａ、ｂは繰り返し単位の比率を示す。結果を表１に示す。
【００９７】
【化２７】
2004317944.tif 000027
【００９８】
（比較例４）
実施例１で用いたバインダー樹脂の代わりに、下記式の繰り返し単位を有するポリカーボネート（ユーピロンＺ２００、三菱ガス化学製）を用いた以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価した。結果を表１に示す。
【００９９】
【化２８】
2004317944.tif 000028
【０１００】
（比較例５）
電荷輸送層を塗布する直前の支持体の温度を３８℃にした以外は、実施例１と同様に感光体を作製し、評価した。
【０１０１】
比較例５では、初期明部電位、摩耗量及び画像流れにおける問題は発生しなかったが、粘度コントロールが困難になったため、量産性が悪化した。
【０１０２】
【表１】
2004317944.tif 000029
【０１０３】
【発明の効果】
本発明により、高い機械的強度を有し、しかも高感度で、高安定化に優れた電子写真感光体を容易に製造する方法、該製造方法による電子写真感光体、この電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
１  本発明の電子写真感光体
２  軸
３  一次帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  像定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ容器
１２  案内手段
【図１】
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