(57)【要約】【課題】サーマルヘッドとの融着、サーマルヘッドの損傷、熱転写シートのブロッキング性、耐熱性、作業性、基材への密着性等の問題の全てを満足することのできる熱転写シートを提供する。【解決手段】基材の一方の面に記録材層が設けられ他方の面に背面層が設けられてなる熱転写シートにおいて、該背面層の成分としてポリアニリンが含まれることを特徴とする熱転写シートに関する。好ましくは該背面層の表面抵抗が１×１０６〜１×１０１１Ω／□であることを特徴とする熱転写シートに関する。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に記録材層が設けられ他方の面に背面層が設けられてなる熱転写シートにおいて、該背面層の成分としてポリアニリンが含まれることを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
背面層の表面抵抗が１×１０６〜１×１０１１Ω／□であることを特徴とする請求項１記載の熱転写シート。
【請求項３】
ポリアニリンが有機プロトン酸でドーピングされ、かつポリアニリン単体としての導電率が１×１０−９〜１×１０１Ｓ／ｃｍであることを特徴とする請求項１または２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
背面層の成分として、さらにポリアミドイミド樹脂、ウレタン樹脂およびアクリル樹脂のうち少なくとも１種以上が含まれることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱転写シート。
【請求項５】
背面層の成分として、さらにシリコーン変成および／又は共重合されたポリアミドイミド樹脂、ウレタン樹脂およびアクリル樹脂のうち少なくとも１種以上が含まれることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱転写シート。
【請求項６】
熱転写シート背面層の成分として用いることを特徴とするポリアニリン。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は基材の一方の面に記録層が設けられ、他方の面には背面層が設けられている熱転写シートに関する。詳しくは、背面層に帯電防止処理が施された熱転写シートに関する。
【０００２】
【従来技術】
従来より、ポリエステル等の基材の一方の面に顔料や昇華性染料を含むインク層を設けた熱転写シートを基材の背面からサーマルヘッドで加熱して熱溶融性インク層や昇華性染料を選択的に転写して紙などの受容体上に印像を形成する熱転写記録方式が広く利用されている。
【０００３】
前記熱転写シートにおいては、サーマルヘッドと摺接する基材の背面に耐熱性のある樹脂を用いたり、あるいはさらにこれに滑剤を混合したものから構成される背面層を設けてサーマルヘッドが基材に融着するのを防止することが行われている。
【０００４】
しかしながら、かかる従来の背面層の多くは表面抵抗率が１０１９Ω／□以上と大きく、そのため熱転写シートとサーマルヘッドが摩擦する際に、該熱転写シートが摩擦帯電を起こし、また熱転写シートと被転写体が剥離する際には剥離帯電する。このようにして熱転写シートに帯電した静電気の容量が大きい場合には、サーマルヘッドに向かって放電が起こる。この放電のために、前記サーマルヘッドが損傷を受けると言った不具合があった。
【０００５】
前記熱転写シートの帯電を防止する方法としては、各種界面活性剤などの帯電防止剤を該熱転写シートの背面層の表面に塗布するとか、背面層に配合するという方法が提案されている。
【０００６】
しかしながら、前記方法のうち前者の場合は帯電防止効果を発揮させるためには多量の帯電防止剤を塗布する必要があり、そのために背面層がタックしやすく熱転写シートのブロッキング現象や走行不良を起こす問題があった。また後者の場合は背面層表面にブリードアウトさせる必要があり、このために多量の帯電防止剤を配合させることによる耐熱性の低下が問題であった。
【０００７】
帯電防止効果を付与する別の方法として、例えば特開平２−３４３９３に例示されるような、背面層に導電性カーボンを配合する方法が行われている。この方法によれば、表面抵抗率を下げることは可能である。しかしながら、導電性カーボンは硬度が高いためにサーマルヘッドを傷つけやすいことと、背面層に導電性カーボンを混練り、配合させるための作業の繁雑さ、それに伴うコストアップ、更には再現性などの問題があった。
【０００８】
また帯電防止効果を付与する別の方法として、特開平８−２４４３６７に例示されるように、ポリピロールと電荷移動錯体を背面層に配合する方法が提案されている。この方法ではサーマルヘッドの損傷とか、熱転写シートのブロッキングの問題はないとされているが、帯電防止効果を付与するためには背面層中に３５％以上もの多量のポリピロールと電荷移動錯体を配合する必要があり、コストが高いことと背面層の基材への密着性が低下すると言った問題があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、これら従来の熱転写シート背面層が抱えているサーマルヘッドとの融着、サーマルヘッドの損傷、熱転写シートのブロッキング性、耐熱性、作業性、基材への密着性等の問題の全てを満足することのできる熱転写シートを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達した。即ち本発明は以下の熱転写シートとそれに用いる樹脂に関する。
【００１１】
（１）基材の一方の面に記録材層が設けられ他方の面に背面層が設けられてなる熱転写シートにおいて、該背面層の成分としてポリアニリンが含まれることを特徴とする熱転写シート。
【００１２】
（２）背面層の表面抵抗が１×１０６〜１×１０１１Ω／□であることを特徴とする（１）記載の熱転写シート。
【００１３】
（３）ポリアニリンが有機プロトン酸でドーピングされ、かつポリアニリン単体としての導電率が１×１０−９〜１×１０１Ｓ／ｃｍであることを特徴とする（１）または（２）に記載の熱転写シート。
【００１４】
（４）背面層の成分として、さらにポリアミドイミド樹脂、ウレタン樹脂およびアクリル樹脂のうち少なくとも１種以上が含まれることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の熱転写シート。
【００１５】
（５）背面層の成分として、さらにシリコーン変成および／又は共重合されたポリアミドイミド樹脂、ウレタン樹脂およびアクリル樹脂のうち少なくとも１種以上が含まれることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の熱転写シート。
【００１６】
（６）熱転写シート背面層の成分として用いることを特徴とするポリアニリン。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。本発明はインク層に例えば顔料とワックス類と熱溶融性樹脂を主成分とする熱溶融型熱転写シート及びインク層に昇華性染料と樹脂を主成分とする昇華型熱転写シートのいずれにも適用できるが、コストや作業性を考慮すると前者の方が好ましい。
【００１８】
本発明に使用されるポリアニリンは導電性の湿度依存性が小さく、さらに好ましく用いられる耐熱性樹脂との相溶性に優れ、少量の配合で導電効果を発揮する。
【００１９】
本発明に用いるポリアニリンとは、酸化重合したアニリン誘導体にプロトン酸ドーパントをドーピングした有機溶剤や水に溶解又は分散が可能なものである。アニリン誘導体としては、アニリン、ｏ−トルイジン、ｍ−トルイジン、０−エチルアニリン、ｍ−エチルアニリン、ｏ−エトキシアニリン、ｍ−エトキシアニリン、ｍ−ブチルアニリン、ｍ−ヘキシルアニリン、ｍ−オクチルアニリン、２，３−ジメチルアニリン、２，５−ジメチルアニリン、２，５−ジメトキシアニリン、ｏ−シアノアニリン、２，５−ジクロロアニリン、２−ブロモアニリン、５−クロロ−２−メトキシアニリン、３−フェノキシアニリン等が挙げられ、これらの中では重合性、価格の点からアニリンが好ましい。
ドーパントとして用いるプロトン酸は無機又は有機酸が用いられるが、有機溶剤や水に溶解又は分散するためには有機スルホン酸が好ましい。具体的にはｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、５−スルホイソフタル酸、５−スルホイソフタル酸、５−スルホイソフタル酸ジアルコキシステル等が挙げられる。ポリアニリン自体の導電率は通常ペレットに圧縮成型して三菱油化（株）製抵抗率測定器ロレスタＡＰ，ＭＣＰ−Ｔ４００で測定され、ジーメンス単位で表されるが、本発明のポリアニリンのドーピングされた状態での導電率は１×１０−９〜１×１０１Ｓ／ｃｍが好ましい。好ましくは１×１０−７Ｓ／ｃｍ以上、より好ましくは１×１０−５Ｓ／ｃｍ以上である。１×１０−９Ｓ／ｃｍ未満であると帯電防止効果が発揮されないことがある。導電性をこれらの範囲にするためにはポリアニリンに対するドーパントの量を０．５から１．０当量にするのが好ましい。過剰のドーパントは各種基材を腐食させるおそれがある。
【００２０】
本発明に用いられるポリアニリンは酸性溶液中、酸化重合することによって得られる。具体的には、例えばドーパント共存下希薄硫酸水溶液中、過硫酸アンモニウムや過硫酸カリウム、過酸化水素を酸化剤として水溶液中で攪拌することによって合成することができる。
【００２１】
本発明の熱転写シートにおいては背面層に用いるポリアニリン以外に耐熱性を付与するための別の樹脂を併用することが好ましい。この別の樹脂は特に制限されないが、滑り性、基材の密着性、耐熱性、作業性の点からシリコーンで変性および／又は共重合された樹脂を用いることが好ましく、シリコーンで変性および／又は共重合されたポリアミドイミド樹脂、シリコーンで変成および／又は共重合されたポリウレタン樹脂、シリコーンで変成されたアクリル系ポリマーがさらに好ましい。またこれらのうち、特に好ましいのはポリアニリンとの相溶性の面からポリアミドイミド樹脂であり、コーティング適性を考慮するとアルコール系溶媒に可溶であるものも好ましい。ここで言うアルコール系溶媒に可溶とは、アルコール（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等種類は問わない）／芳香族炭化水素系溶剤（トルエン、キシレン等が好適）＝３０／７０〜７０／３０重量比の混合溶剤に対する２５℃における溶解度が３ｇ以上、さらに好ましくは１０ｇ以上、最も好ましくは１５ｇ以上であることを示す。ここでの溶解度とは、飽和溶液の濃度を溶液１００ｇ中の溶質の量（グラム数）で表したものである。
【００２２】
本発明に好適に用いられるシリコーンで変成および／又は共重合されたポリアミドイミド樹脂はトリメリット酸無水物とジイソシアネート及び分子末端がアミノ基、カルボキシル基、水酸基等の官能基を有するジメチルポリシロキサンやメチルフェニルポリシロキサンを原料としてＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクトン、ジメチルイミダゾリジノン等の極性溶剤中、６０〜２００℃で攪拌することにより合成される。この場合、トリメリット酸無水物の一部を他の多価カルボン酸又はその無水物に置き換えることができる。
【００２３】
多価カルボン酸としてはコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸等の脂環族ジカルボン酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、ジフェニルスルホンテトラカルボン酸、ブタンテトタカルボン酸及びこれらの無水物が挙げられ、これらの中では１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸が耐熱性、溶剤溶解性の点から好ましい。
【００２４】
本発明に用いるシリコーンで変成又は共重合されたポリアミドイミド樹脂の製造に用いられるジイソシアネート化合物としては２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルエーテル−４，４’−ジイソシアネート、２，６−ナフタレンジイソシアネート、ｏ−トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネートが挙げられ、これらの中では耐熱性、溶解性の点から、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネートやイソホロンジイソシアネート等が好ましく特に脂環族ジイソシアネートを用いることによりテトラヒドロフラン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンやアルコールを主たる成分とする低沸点汎用溶剤に可溶となる。
【００２５】
本発明に好適に用いられるシリコーンで変成又は共重合されたポリアミドイミド樹脂の対数粘度は膜の強度から０．１ｄｌ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｄｌ／ｇ以上である。また、ガラス転移温度は高温滑り性やブロッキング性から１２０℃以上が好ましく、より好ましくは１５０℃以上である。
【００２６】
また、本発明に好適に用いられるシリコーンで変成および／又は共重合されたポリウレタン樹脂としては通常、溶液又は溶融状態でポリオールまたはポリエステルとジイソシアネート及び前記のシリコーン化合物を反応させることに合成される。ポリエステルウレタン樹脂の製造に用いられるポリエステル樹脂は通常、ジカルボン酸の１種又は２種以上とグリコールの１種又は２種以上を溶融状態で反応させることにより合成される。
【００２７】
上記ポリエステル樹脂の製造に用いられるジカルボン酸性分としては上記のジカルボン酸が用いられるが、これらの中ではアジピン酸、セバチン酸、テレフタル酸、イソフタル酸が機械的強度、コストの点から好ましい。
【００２８】
ポリエステル樹脂の製造に用いられるグリコール成分としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の脂肪族ジオール、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン−１，４−ビス（ヒドロキシプロピル）シクロヘキサン等の脂環族ジオール等が挙げられこれらの中ではエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールが溶剤溶解性や機械的強度の点から好ましい。また、これらの一部をグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の三官能以上の化合物を機械的強度の改良のために使用しても良い。
【００２９】
本発明で使用するポリウレタン樹脂に用いるポリエステルポリオールの分子量は３００〜１００００、好ましくは３００〜３０００である。この分子量が３００以下ではポリウレタンにしたときの溶剤溶解性が低下し、１００００を越えると得られるポリウレタン樹脂溶液の粘度が高くなり作業性が低下する。
【００３０】
本発明に使用するポリウレタン樹脂の製造に用いられるジイソシアネート化合物としては上記ポリアミドイミド樹脂の製造に用いられたものと同じジイソシアネートを用いることができるが、これらの中ではジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートが基材との密着性、機械的強度等の点から好ましい。
【００３１】
本発明に用いるポリウレタン樹脂の還元粘度は塗膜の機械的強度から０．３ｄｌ／ｇ〜１．２ｄｌ／ｇ、好ましくは０．４ｄｌ／ｇ〜０．８ｄｌ／ｇである。還元粘度が１．２ｄｌ／ｇを越えると溶液粘度が高くなり、作業性が低下することがある。
【００３２】
本発明に用いられるシリコーンで変成および／又は共重合されたアクリルポリマーとしては通常、アクリルモノマーとシリコーン化合物及びラジカル開始剤を用いて溶液重合、エマルジョン重合法によって合成することができる。モノマーとしてはアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−ヒドロキシメチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシメチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、アクリルアミド、Ｎ―メチロールアクリルアミド等が用いられ、これらの中ではアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチルが塗膜の機械的強度の点から好ましい。更に、アルカリ増粘性付与のためにアクリル酸やメタクリル酸の共重合、架橋性付与のためにメタクリル酸グリシジルやＮ−メチロールアクリルアミドの共重合が好ましい。
【００３３】
本発明に用いるシリコーンで変成又は共重合されたアクリルポリマーには上記のアクリルモノマー以外にもスチレン、酢酸ビニル等の不飽和二重結合を有する化合物を共重合しても構わない。
【００３４】
本発明に用いるアクリル系ポリマーにシリコーン化合物を導入する方法としては、重合中あるいは重合終了後に反応させることができる。
例えば、反応系に最初からあるいは途中から不飽和基を含有するシリコーン化合物を混合してラジカル重合する方法、アクリルモノマーとしてアクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジル、Ｎ―メチロールアクリルアミドといった官能基を持ったアクリルモノマーを共重合成分として、これらと反応しうるグリシジル基、カルボキシル基、水酸基及びアミノ基を含有するシリコーン化合物を反応系に最初から又は重合途中に、又は重合終了後に混合して反応させることができる。
また、重合したアクリル系ポリマー溶液にラジカル開始剤と共に、不飽和基含有シリコーン化合物を混合して加熱攪拌することによりグラフト重合により導入することもできる。
【００３５】
アクリル系ポリマーを溶液重合法で合成する場合の溶剤は特に制限はないが、トルエンやキシレンなどの溶剤中、過酸化ベンゾイルやアゾビスイソブチロニトリル等をラジカル開始剤として６０℃〜１３０℃で加熱攪拌することによって製造することができる。
【００３６】
アクリル系ポリマーをエマルジョン重合法で合成する場合は、ポリアルキレングリコールエステル等の非イオン性界面活性剤やアルキルベンゼンスルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤を溶解した水中にモノマーを乳化分散し、過硫酸アンモニウムや過硫酸カリウム等をラジカル開始剤として５０〜９０℃に加熱、攪拌する事によって製造することができる。
【００３７】
本発明の熱転写シートとして背面層に用いるポリアニリンの量は、形成した塗膜の表面抵抗が１×１０６〜１×１０１１Ω／□、好ましくは１×１０６〜１×１０９Ω／□の範囲に入るように調整される。ここで表面抵抗は４．５μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに膜厚０．５μｍになるように塗布したサンプルを用いて、２５℃２０％ＲＨ下および２５℃６０％ＲＨ下で横河ヒューレットパッカード社製ＨＩＧＨ　ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ　ＭＥＴＥＲを用い、印可電圧を５００Ｖ、１０秒として測定した値である。
実際のポリアニリンの配合量は背面層に含まれる樹脂全体を１００重量部とすると３〜４０重量部が好ましい。より好ましい下限は５重量部、さらに好ましい下限は８重量部である。一方より好ましい上限は３５重量部、さらに好ましい上限は２５重量部である。３重量部未満では表面抵抗低下のための効果が薄く、サーマルヘッド損傷防止効果が得られないことがある。４０重量部を越えると、耐熱性が低下するためにシートのブロッキング性や走行性の低下を招くことがある。
【００３８】
背面層として用いるポリアニリンとその他の耐熱性樹脂を配合させる方法はその他の樹脂の製造工程でも構わない。また、その他の樹脂の製造後、デイゾルバー、３本ロールミル、サンドミル、ボールミル、プラネタリウムミキサー、アトライター等、通常の溶解、分散機を用いて行うこともできる。この場合、熱転写シートとしての特性を損なわない範囲で着色剤、分散剤、高級脂肪酸エステルやシリコーンオイルなどの滑剤、無機フィラー、レベリング剤、泡消剤、エポキシ化合物やメラミン化合物、イソシアネート化合物等の架橋剤等を配合しても構わない。
【００３９】
本発明の熱転写シート背面層にコートする方法としては、ポリエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、アラミドフィルムやポリイミドフィルム等の基材にポリアニリンを含む溶液をバーコーター、グラビアコーター、キスコーター、リバースロールコーター等を用いて行われる。この場合の塗布量は０．０１〜１．０ｇ／ｍ２が好ましい。より好ましい下限は０．０５ｇ／ｍ２、さらに好ましくは０．１ｇ／ｍ２である。一方より好ましい上限は０．８ｇ／ｍ２、さらに好ましくは０．６ｇ／ｍ２である。塗布量が０．０１ｇ／ｍ２未満であると耐熱性やタック性、ブロッキング性等への効果が薄いことがある。１．０ｇ／ｍ２を越えると効果が飽和して、コスト的に不利になる虞がある。
【００４０】
【実施例】
以下実施例で本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら制限されるものではない。
実施例で用いられる数値は以下の方法で測定した。
【００４１】
１．対数粘度：ポリアミドイミド樹脂０．５ｇを１００ｍｌのＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解した溶液をウベローデ粘度管を用いて、３０℃で測定した。
【００４２】
２．還元粘度：ポリウレタン樹脂０．４ｇを１００ｍｌのフェノール／１，１，２，２−テトラクロルエタン（重量比６０／４０）に溶解した溶液をウベローデ粘度管を用いて２５℃で測定した
【００４３】
３．表面抵抗：横河ヒューレットパッカード社製ＨＩＧＨ　ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ　ＭＥＴＥＲを用い、印可電圧を５００Ｖ、１０秒として測定した。
【００４４】
４．動摩擦係数：背面層を塗布したフィルム面に幅５ｃｍ、長さ１０ｃｍ、重さ２００ｇのステンレス製板を載せ、この板を東洋ボールドウイン社製テンシロンを用いて、速度２００ｍｍ／分で滑らせたときに発生する応力を２００ｇで徐した値を用いた。
【００４５】
５．ブロッキング性：１０ｃｍ四方の背面層を塗布したフィルムと未塗布フィルムを重ねてガラス板に挟んで、１ｋｇの荷重を載せて１８０℃で１６時間静置した後の張り付き状態を観察した。
【００４６】
（ポリアニリンの合成）
攪拌機、留去物抜き出し管及び温度計を備えた３ツ口フラスコに５−スルホナトリウムイソフタル酸ジメチル２７．８ｇ、ジエチレングリコールモノーｎ−ブチルエーテル２０７．８ｇ、及びエステル化触媒として酢酸亜鉛０．０６７ｇを加え、２１０℃で８時間反応させた。反応の進行に連れて白色縣濁液から透明均一溶液になり、計算量のメタノールが留出した。更に２２０℃、７０ｍｍＨｇで未反応のジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルを２時間で留出した。このジエステル化合物８．３４ｇを脱イオン水１００ｇに溶解し、硫酸２．０２ｇ及びアニリン１．８６ｇを加え、−２℃に冷却した。この溶液に過硫酸アンモニウム４．５６ｇを加え、−２℃に保ちながら５時間攪拌した。生成したドープポリアニリンは沈殿しており、濾別後、水洗、乾燥した。乾燥ポリアニリンを圧縮成型して導電率を測定したところ、３×１０−１Ｓ／ｃｍであった。
【００４７】
実施例１
反応容器にトリメリット酸無水物０．５モル、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸０．５モル、イソホロンジイソシアネート１．０２モル、フッ化カリウム０．０２モルをγ―ブチロラクトンと共に仕込みモノマー濃度を５０％とした。約１２０℃で１．５時間反応させた後、ＫＦ８０１２（信越化学社製ジアミノプロピルジメチルポリシロキサン）をポリマー中１２％となるように加えて、１時間反応させた後、１８０℃に昇温して更に３時間反応させた。冷却しながらこの溶液にＮ−メチル−２−ピロリドンを加えて、固形分濃度を２５％に希釈した。この希釈溶液をノズルから押し出して水中に投入し、凝固させた後、洗浄、乾燥した。得られたシリコーン共重合ポリアミドイミド樹脂の対数粘度は０．３５ｄｌ／ｇであった。
このポリアミドイミド樹脂２５ｇをエタノール３７．５ｇとトルエン３７．５ｇの混合溶液をに室温で攪拌しながら溶解した。
この溶液１００ｇに前記ポリアニリン５ｇとエタノール４５０ｇ、トルエン４５０ｇを加えて室温で十分攪拌して溶解した溶液を、厚みが４．５μｍの２軸延伸ポリエステルフィルムにバーコーターを用いて膜厚が０．５μｍとなるように塗布、６０℃で約１分乾燥した。塗布面の表面抵抗値は２５℃、６５％ＲＨ下で３．１×１０７Ω／□、２５℃、２０％ＲＨ下で６．２×１０７Ω／□、動摩擦係数は０．０６であり、また１８０℃でのブロッキングは見られず熱転写シートの背面コート材として好適であった。
【００４８】
実施例２
反応容器にＯＤＸ６８８（アジピン酸／１，６−ヘキサンジオール／ネオペンチルグリコール＝１００／７０／３０モル％、平均分子量約２０００：大日本インキ社製）１００ｇ、テレフタル酸／イソフタル酸／エチレングリコール／ネオペンチルグリコール＝５０／５０／４０／６０モル％、分子量約２０００の共重合ポリエステル１００ｇ、ネオペンチルグリコール１５ｇ、１，６−ヘキサンジオール５ｇとジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート７８ｇを固形分濃度が４５％となるようにトルエン／メチルエチルケトン（重量比５０／５０）と共に仕込み、６０℃で約３時間反応させた後、トルエン／メチルエチルケトン（重量比５０／５０）で希釈して固形分濃度を３０％とした。得られたポリウレタン樹脂の還元粘度は１．２０ｄｌ／ｇであった。
このシリコーン共重合ポリウレタン１００ｇに前記ポリアニリン６ｇ、多官能イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製　コロネートＬ）を６ｇ、メチルエチルケトン３００ｇ、トルエン３００ｇとテトラヒドロフラン３００ｇを加え、室温で攪拌して十分溶解した溶液を４．５μｍの２軸延伸ポリエステルフィルムにバーコーターを用い、膜厚が０．５μｍとなるように塗布し、１２０℃で約１分乾燥した後、６０℃で２０時間加熱処理した。このフィルム塗布面の表面抵抗値は２５℃、６５％ＲＨ下で７．２×１０７Ω／□、２５℃、２０％ＲＨで８．５×１０７Ω／□、動摩擦係数は０．１であり、１８０℃でのブロッキングも見られず、熱転写シートの背面コート剤として優れた性能が得られた。
【００４９】
実施例３
シリコーン変成アクリル樹脂（東亞合成社製　ＵＳ−３５０：固形分３０％）１００ｇに前記ポリアニリンを６ｇ、メチルエチルケトンを９００ｇ加えて室温で溶解希釈した溶液を厚みが４．５μｍの２軸延伸ポリエステルフィルムにバーコーターを用いて膜厚が０．５μｍとなるように塗布、１００℃で１分間乾燥した。この塗布面の表面抵抗値は２５℃、６５％ＲＨ下で３．０×１０８Ω／□、２５℃、２０％ＲＨ下で５．７×１０８Ω／□、動摩擦係数は０．１１であり熱転写シートの背面コート材として優れた性能を示した。
【００５０】
比較例１
実施例１のシリコーン共重合ポリアミドイミド樹脂溶液（２５％、エタノール／トルエン＝５０／５０重量比）にカチオン系界面活性剤（第一工業製薬社製　カチオーゲンＥＳ−Ｌ−９、固形分９０％）を５．５ｇ、エタノール４５０ｇとトルエン４５０ｇを加えて、室温で溶解、希釈した溶液を厚みが４．５μｍの２軸延伸ポリエステルフィルムにバーコーターを用いて、膜厚が０．５μｍとなるように塗布、乾燥した。塗膜面の動摩擦係数は０．１５と２５℃、６５％ＲＨ下での表面抵抗は３．３×１０９Ω／□とまずまずであったが、２５℃、２０％ＲＨ下では２．６×１０１２Ω／□と低湿度下では帯電防止効果が低下した。
また、このフィルムは界面活性剤のブリードアウトのため１８０℃でブロッキングが発生し、熱転写シートの背面コートには不適であった。
【００５１】
【発明の効果】
本発明の熱転写シートは背面層の成分としてポリアニリンを含むものであり、従来の熱転写シートに比べてサーマルヘッドとの融着、サーマルヘッドの損傷、熱転写シートのブロッキング性、耐熱性、作業性、基材への密着性等が優れている。そのため従来の熱転写シートに比べてサーマルヘッドへの負荷が少ないので高速印字が可能となり、さらには印字感度が上がるという効果を有する。