(57)【要約】      （修正有）【課題】高品質で、少数印刷に経済的である、包装に適用する感圧画像形成部材を提供する。【解決手段】表層から順に、画像形成層１０、上部延伸ポリマーシート１２、前記上部ポリマーシートと接しかつ下部延伸ポリマーシート１６とも接する貼り合せ接着層１４、および前記下部ポリマーシートの下側と接する位置決め接着剤１６を含んでなる画像形成部材。【選択図】図１
2004163948.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
順に、画像形成層、上部延伸ポリマーシート、前記上部ポリマーシートと接しかつ下部延伸ポリマーシートとも接する貼り合せ接着層、および前記下部ポリマーシートの下側と接する位置決め接着剤を含んでなる画像形成部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、包装材料に関する。さらに詳細には、本発明は、包装品に適用されるテキスト、グラフィックス、および画像印刷用の感熱色素転写ラベルの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
感圧ラベルは、ブランド認識を高め、包装品の内容物を示し、包装品の内容物に関する品質表示を伝え、そして製品用途の動向、または内容物の成分表のような消費者情報を与えるために包装品に貼り付けられる。典型的には、感圧ラベル上の印刷物が、包装品に直接貼り付けられるか、あるいは一般にグラビア印刷またはフレキソ印刷を用いて印刷された印刷媒体が、包装品に貼り付けられる。感圧ラベルに適用される三つのタイプの情報は、テキスト、グラフィックス、および画像である。いくつかの包装品では、一つのタイプの情報を必要とするのみであるが、他のでは二つ以上のタイプの情報を必要としている包装品もある。
【０００３】
包装品に貼り付けられる先行技術のラベルは、表面基材料、感圧接着剤およびライナーからなっている。表面基材、感圧接着剤及びライナーからなるラベル基体は、典型的に、積層され、次いで種々の非写真的な印刷法を用いて印刷される。印刷後に、当該ラベルは、一般に、被覆ラミネート材料または保護被膜によって保護される。保護層、印刷情報、表面基材、感圧接着剤、およびライナーからなる完成ラベルは、高速ラベル付け装置を用いて包装品に貼り付けられる。
【０００４】
フレキソ印刷は、印刷版がゴムや感光性重合体から作られるオフセット凸版印刷技術である。感圧ラベルの印刷は、印刷版の隆起表面から印刷される材料表面にインクを移行することによって達成される。グラビア印刷法では、印刷シリンダの表面下にある何千もの小さいセルをもつ印刷シリンダが用いられる。そのインクは、印刷シリンダが圧ロールで感圧ラベルと接触するときにセルから移行する。フレキソ印刷またはグラビア印刷用の印刷インクには、溶剤型インク、水性インクおよび放射線硬化型インクが含まれる。グラビア印刷およびフレキソ印刷は、満足のいく画質を与えるが、これら二つの印刷法では、高価で時間の浪費となる印刷シリンダや印刷版の準備が必要となる。当該印刷シリンダまたは印刷版の組上げコストやこれらのコストは、典型的に、印刷作業の規模が大きくなるほど価格が下がるので、前記印刷法では、１００，０００未満の単位の印刷作業では高価につく。
【０００５】
最近、デジタル印刷が、包装品に係る情報についての実行可能な印刷法となってきている。用語「デジタル印刷」とは、デジタル情報を転換できる電子出力装置によって印刷される電子デジタル文字または電子デジタル画像のことをいう。二つの主要デジタル印刷技術はインクジェットおよび電子写真である。
【０００６】
１９８０年代初期の圧電インパルスドロップ・オン・デマンド（ＤＯＤ）型および熱ＤＯＤ型インクジェットプリンターの導入によって、インクジェット印刷方式が提供された。これら初期のプリンターは、非常に遅くて、インクジェットノズルが、しばしば目詰まりした。１９９０年代に、Hewlett Packard によって、最初の単色のインクジェットプリンターが導入され、その後間もなく、カラーワイドフォーマットインクジェットプリンターが導入されて、これによりビジネス界は、グラフィックアーツ市場に突入することが可能となった。今日では、多くの異なるインクジェット技術が、包装、デスクトップ、産業、商業、写真、および織物などの用途に使われている。
【０００７】
圧電技術では、圧電結晶が、電気的に刺激されて圧力波を発生し、それがインク室からインクを放出させる。インクが、電気的に帯電され、電場で偏向され、種々の文字を作り出すことを可能にする。さらに最近の開発では、導電性圧電セラミック材料を使用するＤＯＤマルチジェットが導入され、それが帯電すると、通路内の圧力が増してノズルの先端からインク滴が押出される。これによって、非常に小さなインク滴が形成されて、約１，０００ dpi の印刷という非常に高い解像度で、高速で放出されることを可能にする。
【０００８】
最近まで、ジェットインクにカラー顔料を用いることは普通ではなかった。しかし、これは急速に変化している。サブミクロンの顔料が、インクジェットの用途のために日本で開発された。顔料を使用することによって、熱インクジェットプリンターおよび薄片化に必要なより高度な耐熱性インクが見込まれる。顔料入りの水性ジェットインクは市販されており、紫外線硬化性ジェットインクは、開発中である。顔料入りインクは、高い耐光堅牢度および耐水性を有する。
【０００９】
ディジタルインクジェット印刷は、少量印刷のカラー印刷作業をより経済的にすることによって、印刷業界に革命を起す潜在力を有している。しかし、次の商業段階では、インクジェット技術におけるかなり大きな改良が必要となろう、即ち、残された大きな障害は、印刷速度を改善することである。この問題の一部には、プリンターが高速で取り扱えるデータ量という制約がある。設計が複雑になればなる程、印刷処理は遅くなる。現在、それは、比較できるデジタル静電プリンターよりも約１０倍遅い。
【００１０】
電子写真は、１９３０年代に Chester Carlson によって発明された。１９７０年代の初期までは、電子写真のカラー複写機についての開発が、多くの会社によって研究されていた。カラー複写機を生産する技術は、既に、整っていたが、市場はそうではなかった。カラー複写機に対する消費者の要求が好適な静電式カラー複写機を開発するために必要なインセンティブを創出するまでには、さらに多くの年月がかかった。１９７０年代の末期までは、文書をスキャンし、その画像を電気信号に変えて、電話回線を介して送り出すファックス機を使用し、そして、別のファックス機を使用して、その電気信号を引き出し、感熱紙を用いて元の画像を印刷して印刷コピーを作製することができるファックスマシンをいくつかの企業は用いていた。
【００１１】
１９９３年に、Indigo と Xeikon は、シート供給リソグラフプリンタが主流であった短時間運転市場にターゲットを置いた商用デジタル印刷機を発売した。オフセット印刷に使用されるネガおよび印刷版と関連する中間工程を省くことによって、より早い作業時間とより良い顧客サービスをもたらした。これらのデジタル印刷機は、伝統的なゼログラフィーの特徴のいくつかを共有しているが、極めて特殊なインクを使用している。従来の写真複写機用のインクと異なり、これらのインクは、１μｍの範囲にある非常に微細な粒度成分からなっている。ゼログラフィーに用いられるドライトナーは、典型的に８〜１０μｍの粒度である。
【００１２】
１９９５年に、Indigo は、可撓性包装製品を印刷するために設計した Ominus 印刷機を発売した。この Ominus では、６色を有するワンショットカラーと呼ばれるディジタルオフセットカラー工程を用いる。基本的な改良は、透明基体用の特別な白色 Electro インクを使用することにあった。この Ominus ウェブ供給型デジタル印刷システムは、カラー画像を基体に転写するオフセットシリンダーを使って種々の基体への印刷を可能にする。原則として、これは、印刷される基体にかかわらず完全に正確な位置合せが可能で、この方法によって、紙、フィルム、および金属が印刷可能である。このデジタル印刷方式は、先ず、帯電コロナによって光導電体を帯電させ、次いでその光導電体の表面を光源に像様に曝すことによって静電画像が光導電体の表面上に作り出される電子写真法に基づいている。
【００１３】
この帯電された静電潜像は、その後、当該潜像のそれと反対電荷を有するインクを用いて現像される。当該工程のこの部分は、写真複写機と関連する静電トナーのそれと類似している。光導電体表面に形成された潜像の帯電静電画像は、液体トナーの電気泳動移動によって現像される。この静電トナー画像は、次いで、熱いブランケットに転送され、そこでトナーは凝集して、基体に転写されるまで粘着状態で維持され、インクが冷やされて粘着の無いプリントとなる。
【００１４】
Electro インクには、一般に、鉱油と揮発性の有機化合物とが含まれる。それは、熱可塑性樹脂が高温で溶融するように設計されている。実際の印刷工程では、樹脂が凝集し、インクは基体に移送される。それを乾燥するためにインクを加熱する必要はない。インキは本質的に乾いている基板上に付着する。但し、インキが冷え室温に達するにつれてインキは不粘着性になる。
【００１５】
数十年間、「マグネトグラフィー」と呼ばれる磁気デジタル技術が開発下にあった。この方法には、磁気シリンダ上に電子画像を形成すること、そしてインクとして磁気トナーを用いて画像を形成することが含まれる。この技術の潜在的利点は、その高速な印刷速度にある。試験では、２００ｍ／分のスピードが示されている。これらの磁気ディジタルプリンターは、黒白複写に限定されているが、カラー磁気インクが開発されれば、この高速デジタル技術は、経済的に実現可能なものとなる。その成長のカギは、ＶＨＳＭ（超高速磁気）ドラムおよびカラー磁気インクついての更なる開発にかかっている。
【００１６】
磁気デジタル業界では、マグネトリソグラフィーと呼ばれるハイブリッド方式が既に打ち立てられ、フランスの Belfort で Nipson 印刷方式によって開発された狭いウェッブと少量印刷用途について試験されている。その技術は、高度の解像度を与えるように思われ、そして試験は、シリコン系高密度、磁気記録ヘッドを用いて行なわれた。この方式をインクジェットまたは電子写真に比して競争的地位に持ってくるためには、インクの開発に更なる一層の努力が必要である。しかし、それが高速の印刷潜在能力を有しているという事実によって、この方式は、今日のインクジェットや電子写真技術が遅れをとっている包装の用途に関して魅力的な代役とされている。
【００１７】
写真材料は、誕生日および休暇などの特別なイベントに関する記憶を保存するためのプリントとして用いるために知られてきた。また、それらは、宣伝に利用される大きな表示材料にも使用されてきた。これらの材料は、それが摩耗、水、または曲げによって簡単に摩損するので、高価で、幾分繊細な高画質製品として知られている。写真は、その弱くて繊細な性質、並びにその価値が考慮されて、伝統的に、フレーム、写真アルバム内に、そして保護材料の背後に置かれている。写真は、人生の重要な出来事の記録を保存するため、消費者にとって贅沢な事項と考えられている。また、それらは、宣伝用の高価な表示材料であるとも考えられている。それらの高級品としてのステータスを考慮して、それらは他の商業分野では使用されてこなかった。米国特許第６，４３６，６０４号（Bourdelais 等）明細書には、延伸されたポリオレフィン基材表面に塗布されたハロゲン化銀画像形成層を用いるハロゲン化銀の感圧ラベルが提案されている。米国特許第６，４３６，６０４号明細書に記載されるラベルは、品質が高く、鮮やかな色調の高質の複製与えるが、この画像を現像するために湿式薬剤が使用されるということは、ハロゲン化銀画像の処理に必要な当該湿式薬剤を取り扱う装置をもたない加工業者やユーザーにとってのハロゲン化銀ラベルの実行を不可能にしてしまう。
【００１８】
さらに、典型的なラベル表面基材には、延伸したポリオレフィンまたはポリエステルシートが含まれる。また、典型的な表面基材材料には、材料を節約しつつラベルに対する厚さと剛性を与えるための空洞化層も含まれる。先行技術のポリオレフィン表面基材材料は、より高価ではあるがより高い強度のポリエステル表面基材材料に比して、典型的に低コストでかつ低強度である。ポリオレフィンとポリエステルの両者のポリマー特性を併せ持つ二重のポリマー表面基材を求める需要がある。
【００１９】
ポリオレフィンフィルムは、耐引裂性および耐透水性を有するので、保護包装として非常に有用である。しかし、それを使用する重大な障害は、フィルム上にインクで書き込む際に遭遇する困難性である。典型的に、ポリオレフィンフィルムは、低い表面エネルギーを有していて、それがある種のインク、特に水性インクを受け入れさせなくしている。水性インクは劣ったインク濡れ特性を呈する傾向があり、その特性のため、フィルム上では完全な被膜を形成しないで、インクがフィルム上で離散した滴、縞および斑点となる。加えて、水性インクは、ゆっくりと乾燥し、容易に汚れとなり、そして乾燥するとこすれ落ちてしまう傾向がある。これらのことは、特に、プラスチックフィルムが、湿気や乱暴な扱いに曝される輸送物品に使用されるときに深刻な問題となることが多い。これらの困難を克服するために、通常は、記載事項を紙ラベルに貼り、次いで包装に付されるが、これは不便であり、通常、紙の再利用はプラスチックの再利用とは両立しないので再利用の問題が発生する。
【００２０】
米国特許第４，９８４，８２３号（Ishii等）明細書には、昇華転写画像を有する感圧ラベルが開示されている。その画像は、満足な画像を有するが、ラベル基材には、セルロース紙または延伸ポリマーが含まれる。紙およびポリマーのラベル基材は、両者とも、高速ラベル分配（dispense）にとっては剛性が低いという難点があり、そしてポリマーラベルは、自動車エンジンのラベル付け、高度な低温殺菌に耐えなければならない食品製品のラベル付けおよび屋外条件に曝される製品のラベル付けのような厳しい要求のラベル付け条件での高温で収縮する傾向がある。
【００２１】
米国特許第５，３０２，５７４号（Lawerance等）および同第５，３８７，５７１号（Daly等）明細書には、ポリエステルポリマーの混合物を用いて０．５を超えるサーマルプリント色素濃度に達することができる感熱色素受容層が記載されている。溶融押出されたポリエステル色素受容層は、好ましくは、セルロース紙基材に付されるいる。
【００２２】
【特許文献１】米国特許第４，７７７，０６７号明細書
【特許文献２】米国特許第４，９８４，８２３号明細書
【特許文献３】米国特許第５，２９２，１５４号明細書
【特許文献４】米国特許第５，３０２，５７４号明細書
【特許文献５】米国特許第５，３８７，５７１号明細書
【特許文献６】米国特許第５，５０７，１６６号明細書
【特許文献７】米国特許第６，０４５，９６５号明細書
【特許文献８】米国特許第６，１５３，３６７号明細書
【特許文献９】米国特許第６，３４４，３１０号明細書
【特許文献１０】米国特許第６，４３６，６０４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２３】
高品質で、同時に少数印刷に経済的である、包装に適用する感圧ラベルが求められている。また、湿式処理剤を必要としないで、デジタル情報ファイルからラベルをプリントすることも求められている。
本発明では、包装材料に、より高画質を付与することを目的とする。
また、本発明では、明るくて鮮明な画像を有する質の高いラベル画像を提供することを目的とする。
さらに、本発明では、ポリオレフィンおよびポリエステルの両者の望ましい特性を併せ持ったラベル表面基材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
本発明のこれらおよび他の目的は、順に、画像形成層、上部延伸ポリマーシート、前記上部ポリマーシートと接しかつ下部延伸ポリマーシートとも接する貼り合せ接着層、および前記下部ポリマーシートの下側と接する位置決め接着剤を含んでなる画像形成部材によって達成される。
【発明の効果】
【００２５】
本発明は、包装材料に改良した画質を付与する。本発明は、デジタルファイルから高画質のテキスト、グラフィックスおよび画像をプリントでき、強靱で、包装に対して機械貼り付けできる表面基材を提供するプリント方法を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２６】
本発明は、先行の実施技術と比べて技術上多くの利点を有する。最近、より小さいグループに個別にアプローチするためにマーケティングをローカライズしようと試みる大量消費用製品のマーケティングにおける傾向がある。これらのグループは、地域、民族、性別、年齢または特殊な関心で区別されうる。これらの異なるグループにアプローチするために、特にこれらのグループを狙った包装を提供することが必要とされる。上述したように、伝統的包装材料は、一般に、材料の大量印刷のために適合し、より少量印刷を構成するかまたは包装の急速な変更を提供することは不可能であるか、または非常に高価なものとなる。発明者らは、包装用途に好適な、ハロゲン化銀材料および感熱色素転写材料のような高品質デジタル印刷画像を見出した。さらに、最近、材料の少量印刷に好適な急速サーマルプリント装置が入手可能になってきた。可撓性、高強度、および屈曲する能力などの、複合表面基材に由来する表面基材特性と急速サーマルプリント装置とを組み合せると、包装に満足で好適な材料を提供する。
【００２７】
本発明材料は、ボイド化ポリオレフィンの圧縮特性と、延伸ポリエステルシートの強度および不透明度とを併せもっている。ボイド化ポリオレフィン層は、ボイドを有する圧縮性層を与えることによってラベルの効率的な感熱色素転写プリントを可能としている。本発明のポリエステルシートは、ポリオレフィン層に対して機械的および熱的安定性を与えて、強くて耐候性のあるラベル表面基材を創出する。さらに、前記複合体位置決め画像形成要素によって、盗難を阻止し、そして製品の製造を格付けするために、ラベルにセキュリティおよび改ざん防止特性を付与することが可能となる。
【００２８】
薄くて、可撓性で、強靭な複合体表面基材材料を用いると、結果として、多くの優れた特性を有する包装材料となる。本発明の材料では、現在包装に使われているいずれのものよりも、より鮮明で、より鮮鋭で、かつより鮮やかな色の画像が得られる。本発明の包装材料は、現存する包装材料では無類の画像奥行きを有する。本発明の包装材料は、さらに、シャンプーボトル、香水瓶およびフィルムボックスのような包装品の感圧ラベル付けに好適である種々の包装材料に提供されてもよい。本発明の包装材料は、優れた画像の利点を有したまま、コストが低く、優れた不透明度や強度を与える、薄い基材材料に利用可能である。本発明の包装材料は、それがデジタル画像ファイルからデジタルプリントによって画像形成されるので、少量印刷において作製できかつ遅滞無く一つの画像から次の画像に速やかに変更できる能力を有する。
【００２９】
本発明の画像形成されたラベル材料では、包装を迅速に設計し、市場に出すことを可能にする。例えば、スポーツまたは娯楽の大きなイベントは、デジタル画像をハロゲン化銀感圧ラベル上に直ちにフラッシュ露光させ、イベントの時点から短時間内に利用できるので、実際的に瞬間的に市場に持ち込むことができる。これは、感圧ラベルの場合のリードタイムが典型的には数週間である典型的な写真グラビア印刷画像形成またはフレキソ印刷画像形成とは対照的である。さらに、デジタル形成された画質は、低画質でまとめるには余り望ましくない従来の画像よりは、包装の一部として形成されるまとめることができる画像に非常に役に立つ。画像の迅速な地域カスタマイズが可能である。
【００３０】
包装を迅速に変更する能力も、異なる国々で異なる言語とマーケティングテーマ用いて地域ラベリングを提供することが必要である場合に用途を見つけるであろう。さらに、国が異なれば、内容に関する法的ラベル要件は異なる。例えば、ワインおよびビールなどのアルコール飲料は、ラベリング要件において多様な地域的国家的な差を受ける。フランスで製造されたワインは、他国における国定ラベリングのための待機のためにフランスからの出荷が長期的に遅れることがある。また、高画質のデジタル画像は、極上ワイン、香水およびチョコレートなどのプレミアム製品のために特に望ましいであろう。高画質のデジタル画像が高品質画像であり、包装中の製品の高い品質を反映するからである。
【００３１】
本発明は、印刷版または印刷シリンダのコストを回避するので少量印刷時に経済的に実現可能な印刷方法を提供する。包装に適用される感熱色素転写画像、ハロゲン化銀画像またはインクジェット画像を用いると、一般的であるがより低い品質の６色グラビア印刷画像と比べて現在入手可能な最高画質を確実にする。さらに、イエロー層、マゼンタ層およびシアン層がゼラチン中間層を含むので、ハロゲン化銀画像は、平坦で精彩を欠くように見える電子写真画像に比べて奥行きを有するように見える。また、この感熱色素転写層およびハロゲン化銀層は、肌の色調を正確に再現するために最適化されており、別法の先行技術のデジタル画像形成技法に比して優れた人物画像を与える。これらおよび他の利点は、以下の詳細な記載から明らかとなるであろう。
【００３２】
本明細書において用いられる「最上」、「上」、「乳剤側」および「面」という用語は、画像形成用層を有する包装ラベルの側または側に向かうことを意味する。「環境保護層」という用語は、画像を載せた層に適用される層を意味する。「表面基材」および「基体」という用語は、画像形成層が適用される材料を意味する。「底部」、「下側」、「ライナー」および「裏面」という用語は、画像を有する側と反対側のラベルまたは包装材料側またはそれに向かう側を意味する。
【００３３】
「可剥性分離」または「剥離強度」または「分離力」は、ハロゲン化銀ラベルをそのラベルが付されている包装から分離するのに必要な力の量の尺度である。剥離強度は、原子価力、固着作用またはその両者からなる写真ラベルの接着剤の内力によって相互に保持されている二つの表面を分離するのに必要な力の量である。剥離強度は、インストロンゲージを用いて、サンプルを、１.０ｍ／分のクロスヘッド速度で１８０°の角度で剥離して測定される。サンプルの幅は５ｃｍで、剥離される距離は１０ｃｍの長さである。
【００３４】
強靱かつ可撓性があるラベル材料を提供するために、順に、画像形成層、上部延伸ポリマーシート、前記上部ポリマーシートと接しかつ下部延伸ポリマーシートとも接する貼り合せ接着層、おおよび前記下部ポリマーシートの下側と接する位置決め接着剤を含んで成る画像形成部材が好ましい。この好ましい複合表面基材材料によって、上部延伸ポリマーシートと下部ポリマーシートとの間の材料組成、機械的特性またはプリント特性を変えることが可能となる。この好ましい材料の差異によって、ラベル表面基材に特徴を追加し、あるいは先行技術の材料に存在する問題を解決するための新規で新しい方法を提供する。例えば、感圧ポリマーラベルは、プリント側からラベルが剥がれてカールすることに起因する分配問題に時折影響されることが良く知られている。材料を適当に組み合せること、そして上部のポリマーシートに残留応力を与えることによる構造体のプリント側へ向けて予備カールすること、上部シートを下部シートに接着させ、さらにその構造体をアニールすることによって、本発明のプリントラベルは、高速でのラベルの分配（dispensing）効率を上げるプリント側に向いた僅かに望ましいカールを有するようになる。
【００３５】
図１は、感熱色素転写画像が形成された複合体の画像形成要素１１の構造の断面である。感熱色素転写画像が形成された層１０は、上部延伸ポリマーシート１２の最上部層にある。貼り合せ接着層１４は、上方の延伸ポリマーシート１２を下部延伸ポリマーシート１６に接着させる。位置決め接着剤１８は、下部延伸ポリマーシート１６の最下層に与えられている。本発明のセキュリティ要素は、セキュリティ要素の改ざんを防止するために、上部延伸ポリマーシート１２と下部延伸ポリマーシート１６の間に配置することが、好ましい。
【００３６】
本発明の好ましい態様では、上部ポリマーシートと下部ポリマーシートとの間の接着剤の剥離強度は、１５０ｇ／５ｃｍより大きい。この剥離強度は、上部ポリマーシートと下部ポリマーシート間の恒久的な接合を保障し、この二枚のポリマーシートが一つの複合体部材としてはたらくことを可能にしている。
【００３７】
別の好ましい態様では、上部ポリマーシートと下部ポリマーシートとの間の接着剤には、位置決め接着剤が含まれる。位置決め接着剤は、上部ポリマーシートが大事な追加の位置に再配置できるように、上部ポリマーシートを下部ポリマーシートから剥がすことも可能である。一つの具体例としては、医療用の感圧ラベルがある。使用情報を含む上方のシートを、薬剤容器に接着した下部ポリマーシートから剥がして、薬剤を調合する際のリマインダーの形態として浴室の鏡に貼り付けることができる。接着剤の剥離強度を低減させて再配置が可能となるように、位置決め接着剤が、基材ポリマーにポリマースペーサービーズまたはワックス添加物を含むことが好ましい。最も好ましい位置決め接着剤は、約５〜２０質量％の、イソオクチルアクリレート／アクリル酸共重合体のような恒久写真ラベル接着剤と、約９５〜８０質量％の、アクリレート微小球のような粘着性エラストマー材料とを含み、その写真ラベルの接着層の付着量は、約５〜２０ｇ／ｍ2である。接着剤の解放時間、即ち、接着系を再配置できる時間は、２週間を超えることが好ましく、２４ヶ月を超えることが最も好ましい。２４ヶ月の解放時間は、長期間にわたってその再配置が可能で、そしてラベル付けされた製品が、一年以上取引のない場合の長く在庫状態にあっても実施可能である。
【００３８】
本発明の位置決め接着剤は、２０ｇ／ｃｍ〜１００ｇ／ｃｍの再配置剥離強度を有していることが好ましい。再配置剥離強度は、２３℃および５０％ＲＨで、画像形成要素をステンレス鋼のブロックから剥離するのに必要な力の量である。剥離角は、９０°である。１５ｇ／ｃｍ未満の再配置剥離強度では、その位置決め接着剤は、冷蔵庫や写真アルバムのような種々な表面に接着して留まるための十分な剥離強度を欠いている。１２０ｇ／ｃｍを超える剥離強度では、本発明の位置決め接着剤は、あまりに強すぎて、顧客が後で画像を動かせなくなる。本発明の位置決め接着剤は、単一層であっても二以上の層であってもよい。二以上の位置決め層の場合は、写真ラベルの接着層の一方が、下部ポリマーシートに接着していることが好ましい。
【００３９】
本発明の好適な貼り合せまたは位置決め写真ラベル接着剤は、画質が低下するように画像形成システムと相互作用してはならない。さらに、本発明の写真要素は写真処理されなければならないので、本発明の接着剤の性能は、写真処理剤によって劣化してはならない。表面結合によって所望の表面に画像を接着できる好適な接着剤は、無機であっても有機であってもよく、天然であっても合成であってもよい。無機接着剤の具体例は、可溶性シリケート、セラミックおよび熱硬化性粉末ガラスである。有機接着剤は、天然であってもまたは合成であってもよい。天然の有機写真ラベル接着剤の具体例には、骨グルー、大豆澱粉、セルロース系誘導体、ゴムラテックス、ガム、テルペン、ガム溶液および炭化水素樹脂が含まれる。合成有機接着剤の具体例には、エラストマー溶剤、ポリスルフィドシーラント、イソブチレンおよびポリビニルアセテートのような熱可塑性樹脂、エポキシ、フェノールフォルムアルデヒド、ポリビニルブチラールおよびシアノアクリレートのような熱硬化性樹脂、およびシリコーンポリマーが含まれる。アクリル系接着剤は、一般に、そのアクリルが画像形成システムの画質に悪影響与えないで、コストが安く、そして貼り合せ接着剤および位置決め接着剤の両性能特性を有するので、好ましい。
【００４０】
好ましい貼り合せ接着剤または位置決め接着剤は、薄い、しっかりした写真ラベルの接着塗膜を得るための当該分野で知られる種々な方法を用いて塗布することができる。具体例には、グラビア塗工、ロッド塗工、リバースロール塗工、およびホッパー塗工が含まれる。写真ラベル接着剤は、貼り合せの前にライナーまたは表面基材上に塗布されていてもよい。
【００４１】
上部シートは、それが耐引裂性であるためポリマーであり、優れた順応性、良好な耐薬品性で、高強度を有することが好ましい。好ましいポリマー基体には、ポリエステル、ポリエチレンおよびポリプロピレンのような延伸されたポリオレフィン、ポリプロピレンおよびポリエチレンのようなキャストポリオレフィン、ポリスチレン、アセテートおよびビニルが含まれる。ポリマーは、それが強くて、柔軟性であるので好ましく、そしてハロゲン化銀画像形成層の塗膜用に優れた表面を与える。
【００４２】
上部ポリマーシートが二軸延伸されたポリオレフィンを含む画像形成要素が、好ましい。二軸延伸されたポリオレフィンは低コストで、残留歪を含むことができるので、下部ポリマーシートに粘着接着させた後、それを用いて分配効率を改善するプリント側に向けたカールを与えることができる。本発明のより好ましい態様では、上部ポリマーシートは、二軸延伸されたポリプロピレンを含む。ポリプロピレンは、低コストで、ポリエチレンより一層高い機械的モジュラスを有する。さらに、ポリプロピレンのＴｇは、ポリエチレンより高く、それ故、ラベル付けの用途における画像形成部材の温度安定性を改善する。
【００４３】
本発明の更なる態様では、上部ポリマーシートは、ボイドを含む。ボイド化層は、画像形成要素の不透明度を改善し、画像形成要素の剛性を増大させ、そして感熱色素転写のプリント画像濃度を改善するための圧縮性層を与える。ボイド化層は、中実のポリマーシートに比して、濃度において２５％の増加を与えることが分かっている。ボイド化ポリオレフィンの上部シートとポリエステルの下部シートを組み合せることによって、サーマルプリントされた画像形成要素は、高い濃度と高い強度を併せ有する。また、微小ボイド化二軸延伸シートのボイド化層は、ハロゲン化銀画像形成層の感圧性を著しく低減させることが分かっている。微小ボイド化二軸延伸シートでは、コア層と表面層の共押出によって慣用的に製造され、次いで二軸延伸され、それによってボイドがコア層に含まれるボイド誘導剤の周囲に形成される。かかる複合シートは、米国特許第４，３７７，６１６号、同第４，７５８，４６２号、同第４，６３２，８６９号および同第５，８６６，２８２号明細書に開示されている。
【００４４】
「ボイド」は、「ボイド」が気体を含むことはあるかもしれないが、付加された固体物質と液体物質のないことを意味するために本明細書において用いられる。完成した包装シートのコアに残留するボイド導入剤粒子は、直径０.１〜１０μｍであるのがよいが、所望の形と大きさからなるボイドを生ずるように形状が丸いことが好ましい。また、ボイドのサイズは縦および横方向における延伸の程度にも依存している。理想的には、ボイドは、向かい合って端部接触する二個の凹ディスクによって形成される形状を取るであろう。換言すると、ボイドはレンズ様形状または両凸形状を有する傾向がある。ボイドは、二つの主次元がシートの機械方向および横方向に整列するように延伸される。Ｚ方向軸は副次元であり、大ざっぱに言って、ボイド導入粒子の断面直径のサイズである。ボイドは、一般に、独立気泡となる傾向があり、したがって、気体または液体が横切ることができるボイド入りコアの一方側から他方側に開いた通路は実質的にない。
【００４５】
可撓性ポリマーの上部シートまたはポリマーの下部シートは、二層以上有することが好ましい。可撓性基体のスキン層を、コアマトリクス用に上述したものと同じポリマー材料から作製することができる。複合シートは、コアマトリクスと同じポリマー材料からなるスキンで作製できるか、あるいは、コアマトリクスと異なるポリマー組成物からなるスキンで作製することができる。適合性に関しては、スキン層のコアへの粘着力を促進するために、補助層を用いることができる。上部シートの最上層に配置されたスキン層を用いて、画像形成層の接着、プリントインクの接着が助けられ、あるいは画像形成要素に対して色が与えることができる。上部ポリマーシート基体の最上部スキン層の総厚は、０.２０μｍ〜１.５μｍ、好ましくは、０.５〜１.０μｍとなることができる。０.５μｍ未満では、共押出されたスキン層の固有の非平坦性が、容認しがたい色変化が生じる場合がある。１.０μｍを超えるスキンの厚さでは、画像解像度のような写真光学特性の低下がある。また、１.０μｍを超える厚さでは、塊や着色顔料の不良分散のような汚染のために濾過する材料容積がより大きくなってしまう。
【００４６】
添加物を、上部または下部ポリマーシートの、コアマトリクスおよび/またはスキン層に加えてもよい。二酸化チタンが好ましく、本発明では、画像の鮮鋭度、即ちＭＴＦ、不透明度、および白色度を改善するために使用される。使用するＴｉＯ2は、アナターゼ型であっても、ルチル型であってもよい。さらに、アナターゼおよびルチルＴｉＯ2の両者が、白色度と鮮鋭度をともに改良するためにブレンドされてもよい。写真システムに受入れられているＴｉＯ2の具体例は、DuPont Chemical Co. Ｒ１０１ ルチルＴｉＯ2およびDuPont Chemical Co. Ｒ１０４ ＴｉＯ2である。また、写真の光学応答性を改善するための、当該分野で知られている他の顔料を、本発明に使用してもよい。白色度を改善するための、当該分野で知られている他の顔料の具体例は、タルク、カオリン、ＣａＣｏ3、ＢａＳＯ4、ＺｎＯ、ＴｉＯ2、ＺｎＳ、およびＭｇＣＯ3である。好ましいＴｉＯ2の型は、アナターゼＴｉＯ2が、ボイド化層での画像の白色度および鮮鋭度を最適にすることが分かっているので、アナターゼである。
【００４７】
本発明の画像形成部材は、好ましくは、６００μｍ未満の厚さを有する。厚さが６５０μｍを超える画像形成部材の厚さでは、画質または包装ラベルの性能のいずれにも有意な改良が与えられない。さらに、高速包装装置を通しての搬送は、６５０μｍを超える画像形成部材の厚さでは困難であり、そしてベルヌーイ法を用いる写真ラベルの剥離は、写真ラベルの厚さが７００μｍを超える場合は困難である。本発明の画像形成部材は、５〜２０ミリニュートンの剛性を有することが好ましい。この剛性範囲であると、石鹸ボトルおよびワインボトルのような消費者物品用に典型的に使用される高速ラベル付機での効率的なラベル分配を提供することが分かっている。
【００４８】
本発明のさらに別の態様では、下部ポリマーシートはボイドを有する。下部ボイド化ポリマーは、低コストであり、中実のポリマーシートと比較して不透明度が改善され、また、高効率で感熱色素転写印刷することができる。本発明の最も好ましい態様では、下部ポリマーシートはボイド化ポリエステルシートを含む。ボイド化ポリエステルシートは、ポリオレフィンボイド化材料と比較して、不透明度が高く、機械的モジュラスおよび耐熱性が増加している。本発明にしたがうと、ボイド化下部ポリマーシートの作製に有用な方法は、線状ポリエステルからなる粒子と１０〜４０質量％のポリオレフィンのホモポリマーまたはコポリマーからなる粒子との配合物、フィルムとしてこの配合物を押し出すこと、このフィルムを冷却し、そして相互に直角方向に引っ張ってこのフィルムを二軸延伸すること、およびこのフィルムをヒートセットすることを含む。好ましいポリオレフィン量は、このバキュアス（vacuous）層の総ポリマー量の４０〜５０質量％であり、これによって、低コストかつ低密度層が得られる。好ましいポリオレフィンは、ポリプロピレンである。なぜなら、低コストであり、押出用としてポリエステルとうまく配合されるからである。
【００４９】
得られたボイド化ポリマーシートの不透明度は、引張り操作時に線状ポリエステルとポリオレフィンポリマーとの領域の間に起きるボイド化によって生じる。このボイド化下部ポリマーシートの線状ポリエステル成分は、１種または複数種のジカルボン酸、もしくはその低級アルキルジエステル、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，５−、２，６−もしくは２，７−ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、アゼライン酸、ビ安息香酸、およびヘキサヒドロテレフタル酸、またはビス−ｐ−カルボキシルフェノキシエタンと、１種または複数種のグリコール、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノールとを縮合することによって得られる任意の熱可塑性フィルム形成性ポリエステルからなることができる。上述した材料の任意のコポリエステルを用いることも理解できよう。好ましいポリエステルはポリエチレンテレフタレートである。
【００５０】
このポリエステルと配合される好ましいポリオレフィン添加物は、プロピレンのホモポリマーまたはコポリマーである。一般的に、ホモポリマーはこのバキュアスポリマーにおいて十分な不透明度を生成するので、ホモポリプロピレンを用いることが好ましい。配合物の総量に基づいて１０〜４０質量％の量のポリオレフィン添加物を用いる。１０質量％未満の場合、十分な隠蔽効果を生成しない。ポリオレフィン添加物の量を増加すると、引張降伏および引張破断、破断、劣化に到るモジュラスおよび伸び等の引張特性を生じるので、一般的に４０質量％を超える量は製造時にフィルム破断する場合がある。最大３５質量％のポリオレフィン添加物で、満足のいく隠蔽および引張特性を得ることができる。
【００５１】
本発明で用いるポリオレフィン添加物は、バキュアスポリマーベースのポリエステル成分と不適合あり、延伸され、そして熱処理される空隙を有するポリマーベース内全体に分散された離散した小球の形態で存在する。この空隙を有するポリマーベースの不透明度は、この空隙を有するポリマーベースを延伸したときに、添加した小球とポリエステルとの間に生じるボイド形成によって生成される。このポリマー添加物を、ゆるやかに配合された混合物を生成し、ポリエステルとポリオレフィン添加物との間に密接な結合が発展しないプロセスによって、フィルム形成ダイを通して押し出す前に、線状ポリエステルと配合しなければならないことが分かった。
【００５２】
そのような配合操作によって成分の不適合性を保存し、バキュアスポリマーベースを延伸するときにボイド形成させる。ポリエステルとポリオレフィン添加物との乾燥配合方法が有用であることが判った。例えば、微細分割された、例えば、粉末状または粒状のポリエステルとポリマー添加物とを混合し、そしてそれらを十分に混合する（例えば、タンブリングする）ことによって配合を達成することができる。得られた混合物を、その後、フィルム形成押出機に供給する。押し出され、そして例えば粒状形態に変形された配合されたポリエステルおよびポリマー添加物を、成功裏にバキュアス不透明ボイド化フィルム（バキュアスポリマーベース）に再押出することができる。したがって、スクラップフィルム（例えば、端部トリミング物）をこの方法を使って再供給することが可能である。あるいは、押出の直前に、ポリエステルおよびポリオレフィン添加物の溶融流を一緒にすることによって配合を達成することもできる。ポリマー添加物を、線状ポリエステルが生成される重合容器に加えると、ボイド化、したがって不透明度が延伸時に発展しないことが判った。これは、熱処理時に添加物とポリエステルとの間に生じるいくつかの形態の化学的結合または物理的結合のためであると思われる。
【００５３】
ボイド化下部ポリマーシートの押出、冷却および延伸は、延伸させたポリエステルフィルムを生成する技術分野で公知の任意の方法、例えば、フラットフィルム方法またはバブルもしくはチューブラ方法によって達成することができる。本発明のバキュアスポリマーベースの製造の場合、フラットフィルム方法が好ましく、スリットダイを通しての配合物の押出し、そしてフィルムのポリエステル成分をアモルファス状態に冷却する、冷却したキャスティングドラム上に押し出したウェブの急速冷却を必要とする。そしてこのフィルムベースを、当該ポリエステルのガラス−ゴム転移温度より上の温度で、相互に直角方向に延伸することによって二軸延伸させる。
【００５４】
一般的に、フィルムは最初に一方の方向に延伸され、その後、第二の方向に延伸されるが、必要ならば同時に両方向に延伸を行ってもよい。典型的な方法では、フィルムを最初に一組の回転ローラーの上かまたは二組のニップローラーの間で押出方向に延伸し、その後幅出機で交差方向に延伸する。フィルムの延伸方向において、各方向に、もとの寸法の２．５倍〜４．５倍に引っ張ることができる。フィルムを延伸させ、バキュアスポリマーベースが形成された後、このバキュアスポリマーベースの延伸の両方向における退縮を抑制しながら、ポリエステルを結晶化させるのに十分な温度で加熱することによってヒートセットする。ヒートセット温度が高くなるとボイドがつぶれがちになり、つぶれの程度は温度が高くなるにしたがって増加する。したがって、光透過率はヒートセット温度の増加とともに増加する。ボイドを破壊を伴わないで、最高約２３０℃までのヒートセット温度を用いることができるが、一般的に、２００℃より下の温度で、ボイド化の程度が大きくかつ不透明度がより高くなる。
【００５５】
総光透過率によって測定されるボイド化下部ポリマーシートの不透明度は、当該下部ポリマーシートの厚みに依存する。したがって、本発明によって作製される、延伸されヒートセットされたボイド化ポリマーベースは、少なくとも１００μｍの厚みを有するバキュアスポリマーベースでは、ASTM試験法D-1003-61で測定すると、２５％以下、好ましくは２０％以下の総光透過率を有する。５０〜９９μｍの厚みを有するボイド化ポリマーシートは、一般的に最大３０％の総光透過率を有する。それゆえ、また、本発明は、線状ポリエステルと１０〜４０質量％のエチレンまたはプロピレンのホモポリマーまたはコポリマーとの配合物から生成され、最大３０％の総光透過率を有する、二軸延伸され、ヒートセットされた不透明バキュアスポリマーベースにも関連する。
【００５６】
そのようなバキュアスポリマーベースは上述した方法によって作製することができる。本発明によって生成されたフィルム全体に分配されたポリマー添加物の小球体は、一般的に、５〜５０μｍの直径を有し、当該小球体の回りに、小球体の実直径の３〜４倍のボイドを有する。ボイド径がバキュアスポリマーベースの厚み程度であると、ボイド化がつぶれる傾向があることが判った。そのようなバキュアスポリマーベースは、光散乱を生じる場合があるより小さなボイド表面のために不透明度が劣る傾向を示す。したがって、本発明のボイドを有する下部ポリマーシートは少なくとも２５μｍの厚みを有するのが好ましい。ボイドを有するポリマーシートの厚みが１００〜２５０μｍであると多くのエンドユーザに都合が良い。ボイド化のために、密度０．７ｇ／ｃｍ3未満のバキュアスポリマーベースは、より高密度のベースより軽量であり、より高い弾性を有する。このボイド化下部ポリマーシートは、適合可能な添加物、例えば顔料等を含むことができる。したがって、光反射顔料、例えば、二酸化チタン等の反射顔料を、導入してボイドを有する下部ポリマーシートの外観および白色度を改良することができる。
【００５７】
本発明のもう一つの好ましい態様では、帯電防止材料を貼り合せ接着層に組み込む。貼り合せ接着層に組み込まれた帯電防止材料はハロゲン化銀層に静電気防止を提供し、ラベル上の静電気を減少させ、これが、高速ラベリング装置内においてラベリングを助けることが分かった。単独としてまたは帯電防止層を含むライナーの補足として、貼り合せ接着剤は、導電性金属酸化物、炭素粒子および合成スメクタイトクレーから成る群から選択される帯電防止剤をさらに含んでよく、また本来的に導電性であるポリマーで多層を成してもよい。好ましい一つの態様では、帯電防止材料は金属酸化物である。金属酸化物は、熱可塑性接着剤に容易に分散され、当該技術分野で知られているいずれの手段によってもポリマーシートに適用できるので好ましい。本発明において有用となることができる導電性金属酸化物は、ドープされた金属酸化物、酸素不足の金属酸化物、金属アンチモン酸塩、導電性窒化物、炭化物、または硼化物、例えば、ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ3、Ｉｎ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｎＳｂ2Ｏ6、ＩｎＳｂＯ4、ＴｉＢ2、ＺｒＢ2、ＮｂＢ2、ＴａＢ2、ＣｒＢ2、ＭｏＢ、ＷＢ、ＬａＢ6、ＺｒＮ、ＴｉＮ、ＴｉＣおよびＷＣを含む導電性粒子から成る群から選択される。最も好ましい材料は酸化錫および五酸化バナジウムである。それらが優れた導電性を与えるとともに透明であるからである。
【００５８】
本発明のもう一つの好ましいしい態様では、画像形成要素は上部ポリマー要素と下部ポリマー要素との間に配置されるセキュリティ要素を含んでなる。セキュリティ要素を上部ポリマーシートと下部ポリマーシートとの間に配置することによって、画像形成プロセス時に保護し、このセキュリティ要素を改ざんするためには画像形成要素を破壊する必要があるということで、このセキュリティ要素の耐改ざん性を保護している。別の好ましい態様では、このセキュリティ要素を、貼り合せ接着剤と下部ポリマーシートとの間に配置する。セキュリティ要素を貼り合せ接着剤と下部ポリマーシートとの間に配置することによって、このセキュリティ要素は、さらに貼り合せ接着剤でさらに保護される。
【００５９】
好ましいセキュリティ要素には、赤外インク、紫外インク、蛍光インク、磁気層、静電容量の変化を形成する金属層、可視および不可視印刷パターン、着色ドット、ホログラフィデザインおよび画像が含まれる。
【００６０】
次の例は、感熱色素転写像に適用された環境保護層（ＥＰＬ）を有する好ましい不透明、感熱色素転写ラベル構造の例である。
【００６１】

7.5μｍ粉砕スチレンブチルアクリレート融合ＥＰＬ         
感熱色素転写画像                                          
12％TiO2および密度0.74g/ccのボイド化ポリプロピレンシート  
アクリル貼り合せ接着剤                                    
密度0.70g/ccのボイド化ポリエステル                        
アクリル感圧接着剤                                        
セルロース紙可剥性バック                                  
【００６２】
ここで用いる「画像形成要素」は、当該画像形成要素への画像転写を制御する多層技法を適用できる画像受容層と一緒に、上述したような上部ポリマーシートおよび下部ポリマーシート含む画像形成支持体を含んで成る。そのような技法には、感熱色素転写、電子写真印刷、またはインクジェット印刷を含み、ハロゲン化銀写真画像の支持体と同様である。ここで用いる「写真要素」は、画像形成に感光性ハロゲン化銀を用いる材料である。
【００６３】
本発明の受容要素の色素画像需要層は、十分な色素濃度、印刷効率、および高画質画像を提供するポリマーまたはポリマー混合物を含むことができる。例えば、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリカプロラクトン、ポリラチック酸(polylatic acid）、飽和ポリエステル樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリ（塩化ビニル−コ−塩化ビニリデン）、塩素化ポリプロピレン、ポリ（塩化ビニル−コ−酢酸ビニル）、ポリ（塩化ビニル−コ−酢酸ビニル−コ−無水マレイン酸）、エチルセルロース、ニトロセルロース、ポリアクリル酸エステル類、アマニ油改質アルキッド樹脂、ロジン改質アルキッド樹脂、フェノール改質アルキッド樹脂、フェノール樹脂、マレイン酸樹脂、ビニルポリマー類（例えば、ポリスチレン及びポリビニルトルエン又はメタクリレートもしくはアクリレートとビニルポリマーとのコポリマー）、低分子量ポリエチレン、フェノール改質ペンタエリトリトールエステル類、ポリ（スチレン−コ−インデン−コ−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−コ−インデン）、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−コ−ブタジエン）、ポリメチルメタクリレート配合ポリステアリルメタクリレートが含まれる。これらの中で、ポリエステル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーとの混合物が好ましく、ポリエステル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーとの混合比は、ポリエステル樹脂の質量１００部当たり５０〜２００部が好ましい。ポリエステル樹脂と塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーとの混合物を用いることによって、画像受容層への転写によって形成される画像の耐光性を改善することができる。
【００６４】
色素画像受容層は、目的達成のため有効な量で存在していればよい。一般に、約１〜約１０ｇ／ｍ2 の濃度で良好な結果が得られた。例えば、Harrisonらの米国特許第４，７７５，６５７号に記載されているように、上記色素受容層の上に、さらにオーバーコート層をコートしてもよい。
【００６５】
本発明の別の態様では、サーマル色素受容層はポリエステルを含む。ポリエステルは、安価で良好な強度と表面特性を有する。ポリエステルは、高光透過および拡散を可能にする高い光学透過率値を有する。この高光透過および拡散は、明るい領域と暗い領域との間の差を大きくして、コントラストを高めることができる。本発明の好ましい態様では、ポリエステルは約５，０００〜約２５０，０００、より好ましくは、１０，０００〜１００，０００の数平均分子量を有する。
【００６６】
本発明の色素受容要素に用いられるポリマーは、脂環式二塩基酸（Ｑ）およびジオール（Ｌ）から誘導される反復単位に基づく縮合型ポリエステルである。ここで、（Ｑ）は、脂環式環の２つの炭素原子内（好ましくは直接隣接している）それぞれカルボン酸基を有するジカルボン酸単位を含む１つまたは複数の脂環式環であり、（Ｌ）は、各ヒドロキシル基に直接隣接していない（好ましくは炭素原子１つから約４つ離れている）少なくとも１つの芳香族環またはヒドロキシル基に隣接されていてもよい脂環式環をそれぞれ有する１つまたは複数のジオール単位である。本発明の目的の場合、用語「二塩基酸誘導単位」および「ジカルボン酸誘導単位」は、カルボン酸それ自体から誘導される単位だけでなく、それと同等の、例えば、酸塩化物、酸無水物およびエステルから誘導される単位も規定しようとするものである。なぜなら、それぞれの場合で、同じ反復単位が生じたポリマーにおいて得られるからである。対応する二塩基酸の各脂環式環は、必要に応じて、例えば、１種または複数種のＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されていてもよい。各ジオールもまた必要に応じて芳香族環または脂環式環上で、例えばＣ１〜Ｃ６アルキル、アルコキシ、またはハロゲンで置換されていてもよい。
【００６７】
本発明の別の態様では、ポリマー層はポリカーボネートを含む。ポリカーボネートから形成される拡散要素は容易に溶融してスペキュラー領域と拡散透過領域とを形成する。ポリカーボネートは、高光学透過率値を有するので、高光透過と拡散を可能にする。この高光透過および拡散は、明るい領域と暗い領域との間の差を大きくして、コントラストを高めることができる。
【００６８】
ポリカーボネート（ここで用いる「ポリカーボネート」はカルボン酸およびジオールまたはジフェノールを意味する）およびポリエステルが、画像形成受容層に用途のために提案されている。ポリカーボネート（例えば、米国特許第４，７４０，４９７号および米国特許第４，９２７，８０３号明細書に記載のもの）は、良好な色素吸収特性を有し、感熱色素転写に用いると好ましい低退色特性を有することが分かっている。前出の米国特許第４，６９５，２８６号明細書に記載されているように、数平均分子量を少なくとも２５，０００を有するビスフェノールＡポリカーボネート類が、サーマル印刷時に生じることがある表面変形を最小にするという点で特に望ましいことが分かっている。
【００６９】
一方、ポリエステル類は、溶剤および比較的無害な化学出発原料を用いない溶融縮合で容易に合成でき、また処理できる。芳香族ジエステル（例えば、米国特許第４，８９７，３７７号記載のもの）は、感熱色素転写に用いると、一般的に良好な色素吸収特性を有する。脂環式ジエステルはDaly等の米国特許第５，３８７，５７１号明細書に記載されており、ポリエステルおよびポリカーボネートブレンドは、Lawrence等の米国特許第５，３０２，５７４号明細書に記載されている。
【００７０】
個々のポリマーの利点を得て、組み合せた効果を最適にするために色素受容層のためにポリマーをブレンドすることができる。例えば、サーマル印刷時に生じることがある表面変形に対する改善された耐性および印刷後に生じる場合がある改善された光退色を有する中間コストの受容層を得るために、米国特許第４，６９５，２８６号記載の比較的高価な未改質のビスフェノール−Ａポリカーボネートを、米国特許第４，９２７，８０３号記載の改質したポリカーボネートと配合することができる。しかし、そのようなポリマーブレンドに関する問題は、ポリマーがお互いに完全には不混和性でない場合、そのような配合物が一定量のヘイズを示すことがあるということである。ヘイズは一般的に望ましくなく、透明ラベルの場合特に有害である。完全には適合しないブレンドは、色素吸収の変動、劣った画像安定性、および色素供与体へのスティッキングの変動も生じる。
【００７１】
本発明の好ましい態様では、ジカルボン酸誘導単位およびジオール誘導単位の脂環式環は４〜１０個の環炭素原子を有する。特に好ましい態様では、脂環式環は６個の環炭素原子を有する。
【００７２】
少なくとも約２５，０００の数平均分子量を有する未改質のビスフェノール−Ａポリカーボネートおよび反復する二塩基酸誘導単位およびジオール誘導単位を含むポリエステル（二塩基酸誘導単位の少なくとも５０モル％が、対応するジカルボン酸の各カルボキシル基の２つの炭素原子内に脂環式環を有するジカルボン酸誘導単位を含み、そしてジオール誘導単位の少なくとも３０モル％が、対応するジオールまたは脂環式環の各ヒドロキシル基に直接隣接する脂環式環を有する）の混和性ブレンドを含む感熱色素転写用の色素受容要素が好ましい。このポリマーブレンド優れた色素吸収性と画像色素安定性を有し、本質的にヘイズがなかった。これは改善された指紋耐性および再転写耐性を有し、著しくサーマルヘッド圧力を小さくし、そして印刷ライン時間を短くして、サーマルプリンターで効率よく印刷できる。驚くことに、これらの脂環式ポリエステルが、高分子量ポリカーボネートと相溶性であることが分かった。
【００７３】
少なくとも２５，０００の数平均分子量を有する未改質ビスフェノール−Ａポリカーボネートの例には、米国特許第４，６９５，２８６号明細書に記載されているものが含まれる。具体例には、Makrolon 5700(Bayer AG)およびLEXAN 141(General Electric Co.)のポリカーボネートが含まれる。
【００７４】
本発明のさらに好ましい態様では、未改質ビスフェノール−Ａポリカーボネートおよびポリエステルポリマーは、所望のＴｇを有する最終配合物を生成し、そしてコストを最小限にする質量比で配合される。都合の良いことに、ポリカーボネートとポリエステルポリマーとは、約７５：２５〜２５：７５、より好ましくは約６０：４０〜約４０：６０の質量比で配合することができる。
【００７５】
本発明の配合物用のポリエステルの特に必要な特性は、それらが、テレフタレート等の芳香族ジエステルを含有せず、目的の組成混合のところでポリカーボネートと相溶性を有するということである。このポリエステルは、好ましくは、約４０℃〜約１００℃のＴｇを有し、ポリカーボネートは、約１００℃〜約２００℃のＴｇを有する。このポリエステルは好ましくはポリカーボネートよりも低いＴｇを有し、ポリカーボネートのポリマー可塑剤として作用する。最終ポリエステル／ポリカーボネートブレンドのＴｇは、好ましくは４０℃〜１００℃である。さらに高いＴｇのポリエステルおよびポリカーボネートポリマーも、追加の可塑剤とともに有用となることができる。好ましくは、処理と印刷をより容易にするために、滑剤および／または界面活性を色素受容層に添加する。滑剤は、ポリマーの押出し、キャスチングロール剥離、および印刷性を助けることができる。好ましくは、ポリエステル色素受容層は、上部ポリマーシートの最外面上に押し出される。
【００７６】
本発明の色素受容要素と一緒に用いる色素供与体要素は、支持体及びその上に載る色素含有層を含んでなる。熱の作用で色素受容層に転写可能であれば、いずれの色素も本発明に用いる色素供与体に用いることができる。本発明の用途に適用できる色素供与体は、例えば、米国特許第４，９１６，１１２号、同４，９２７，８０３号、及び同５，０２３，２２８号明細書に記載されている。上述したように、色素供与体要素を用いて色素転写像を作成する。そのようなプロセスには、色素供与体要素を像様加熱すること、そして記載したように色素転写像を形成するために色素像を色素受容体要素に転写することが含まれる。感熱色素転写印刷方法の好ましい態様では、シアン、マゼンタそしてイエロー色素の繰り返し領域が塗布されたポリエチレンテレフタレート支持体含む色素供与体要素を用い、各色に対して順に色素転写工程を実施して、三色色素転写像を得る。このプロセスを単色に対して１回行えば、モノクロ色素転写像が得られる。
【００７７】
色素供与体要素から本発明の受容要素に色素を転写するのに用いることができるサーマルプリントヘッドは市販されている。例えば、Fujitsu Thermal Head (FTP-040 MCS001）、TDK Thermal Head F415 HH7-1089、又はRohm Thermal Head KE2008-F3を用いることができる。あるいは、感熱色素転写の他の公知のエネルギー源、例えば、英国特許第２，０８３，７２６号公報に記載されているようにレーザーを用いることができる。
【００７８】
本発明の感熱色素集成体は、上述したように（ａ）色素供与体要素、及び（ｂ）上述の色素受容要素を含んでなり、この色素受容要素は、供与体要素の色素層が受容要素の色素像受容層と接触するような重ねられた関係にある。
【００７９】
三色像を得る場合は、サーマルプリントヘッドで熱をかけている間に、上記集成体を３回形成する。第１の色素を転写した後、要素を剥がす。第２の色素供与体要素（又は別の色素領域を有する供与体要素の別の領域）を、この色素受容要素と位置合わせして処理を繰り返す。第３の色素は同じようにして得られる。
【００８０】
静電写真及び電子写真プロセス及びそれらの個々の工程は従来技術文献に詳細に記載されている。これらの方法は、静電像を形成すること、帯電した着色粒子（トナー）でその像を現像すること、必要に応じて得られた現像画像を第２の基体に転写すること、そして基体に画像を定着させることからなる基本工程を有する。これらのプロセス及び基本工程には多くの変法がある。乾燥トナーに代わる液体トナーの使用はこれらの変法の一つである。
【００８１】
第１の基本工程、静電像の創成は種々の方法で達成される。複写機の電子写真プロセスは、アナログ又はデジタル露光による均一に帯電させた光伝導体像様光放電を用いる。光伝導体は使い切りシステムとなることができ、あるいは、セレン又は有機性光受容体に基づくもののように再帯電及び再画像形成可能となることができる。
【００８２】
電子写真プロセスの１つの形態では、複写機は、均一に帯電した光伝導体のアナログ又はデジタルの露光による画像様光放電を利用する。その光伝導体は一回使用のシステムでもよく、又はセレンもしくは有機性光受容体に基づいたもののような再帯電可能で再度画像を形成できるものでもよい。
【００８３】
別の静電写真プロセスでは、静電像をイオノグラフのように創成する。紙又はフィルムの誘電体（電荷保持）媒体上に潜像を創成する。誘電体媒体の幅全体に間隔を開けて配置された再生針のアレイから、選択された金属再生針又は書込ペンに電圧をかけ、選択された再生針と媒体との間の空気の誘電破壊を起こさせる。イオンが生成し、これが媒体上に潜像を形成する。
【００８４】
しかし、生成された静電像を反対に帯電させたトナー粒子で現像する。液状トナーを用いる現像では、液体現像剤をこの静電像に直接接触させる。通常、流れている液体を用いて十分なトナー粒子が現像に確実に利用可能となるようにする。静電像によって生成された場は、帯電粒子(非導電性液体中に浮遊している）を電気泳動によって移動させる。したがって、静電潜像の電荷は反対に帯電した粒子によって中和される。液体トナーを用いる電気泳動現像の理論と現象は多くの本及び文献に詳細に記載されている。
【００８５】
再画像形成可能な光受容体又は静電写真マスターを用いる場合は、トナー像は紙（又は別の基体）に転写される。紙はトナー粒子がこの紙に転写するように選択された極性で、静電的に帯電される。最終的に、トナー像は紙に定着される。自己定着性トナーの場合、残った液体は自然乾燥もしくは加熱して紙から除去される。溶剤が蒸発すると、トナーが紙に結合したフィルムを形成する。熱可融性トナーの場合、熱可塑性ポリマーを粒子の一部として用いる。加熱して残った液体の除去と紙へのトナーの定着の両方を行う。
【００８６】
インクジェット画像形成用媒体として用いる場合、記録要素または記録媒体は、典型的には、インキ受容層または画像形成用層を少なくとも一つの表面上に有する基体または支持材料を含む。支持体へのインキ受容層の接着性を改善するために必要ならば、支持体の表面は、支持体に溶剤吸収層を適用する前にコロナ放電処理してよい。あるいは、別法として、ハロゲン化フェノールまたは部分加水分解塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーから形成された層等の下塗を支持体の表面に塗布することが可能である。インキ受容層は、好ましくは、３〜７５μｍ、好ましくは８〜５０μｍの範囲の乾燥厚さで水または水−アルコール溶液から支持層上に塗工される。
【００８７】
既知のいかなるインクジェット受容層も本発明の外側ポリエステル系バリア層と組み合せて用いることができる。例えば、インキ受容層は、シリカ、変性シリカ、クレー、アルミナ等の無機酸化物粒子、熱可塑性ポリマーまたは熱硬化性ポリマーを含むビーズ等の融着性ビーズ、非融着性有機ビーズ、または天然親水性コロイドおよびゼラチン、アルブミン、ガー、キサンタン、アカシア、キトサン、澱粉およびそれらの誘導体等の親水性ガム等の親水性ポリマー、官能化蛋白質、官能化ガムおよび澱粉、セルロースエーテルおよびそれらの誘導体等の天然ポリマーの誘導体、ポリビニルオキサゾリン、ポリビニルメチルオキサゾリン、ポリオキシド、ポリエステル、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミドおよびポリビニルピロリドンを含むｎ−ビニルアミド、およびポリビニルアルコール、その誘導体およびコポリマー等の合成ポリマー、およびこれらの材料の組み合わせから主として成ってよい。親水性ポリマー、無機酸化物粒子および有機ビーズは、基体上の一層以上の層中に、そして層内で種々の組み合わせで存在してよい。
【００８８】
セラミック微粒子または硬高分子微粒子の添加によって、塗工中に起泡または発泡によって、あるいは非溶剤の導入を通して層内に相分離を導入することによって、多孔質構造を、親水性ポリマーを含むインキ受容層に導入することができる。一般的には、ベース層が親水性であることで十分である（多孔質でない）。これは、有孔性が光沢損失を引き起こす可能性がある写真品質プリントの場合、特に当てはまる。特に、インキ受容層は、当該技術分野で周知であるように、接着剤を伴ってまたは接着剤を伴わずに、任意の親水性ポリマーまたはポリマーの組み合わせからなることができる。
【００８９】
必要ならば、インキ受容層は、例えば、セルロース誘導体またはカチオン変性セルロース誘導体あるいはそれらの混合物を含む層等のインキ透過性粘着防止保護層で上塗りすることが可能である。特に好ましい上塗は、ポリβ−１，４−アンヒドロ−グルコース−ｇ−オキシエチレン−ｇ−（２’−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシル塩化アンモニウムである。上塗層は非多孔質であるが、インキ透過性であり、水性インキで要素上に印刷された画像の光学濃度を改善するために役立つ。上塗層は、摩耗、汚れおよび水による損傷からインキ受容層を保護することも可能である。この上塗層は、一般には約０．１〜約５μｍ、好ましくは約０．２５〜約３μｍの乾燥厚さで存在することができる。
【００９０】
実施において、種々の添加剤をインキ受容層および上塗中で用いることができる。これらの添加剤には、塗布適性を改善するとともに乾燥塗膜の表面張力を調節するための界面活性剤（複数を含む）等の表面活性剤、ｐＨを制御するための酸または塩基、帯電防止剤、懸濁剤、酸化防止剤、塗膜を架橋させるための硬膜剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤および光安定剤などが挙げられる。さらに、耐水性を改善するために、媒染剤を少量（ベース層の２質量％〜１０質量％）添加してもよい。有用な媒染剤は米国特許５，４７４，８４３号において開示されている。
【００９１】
インキ受容層および上塗層を含む上述した層は、この技術分野で一般に用いられる透明支持材料または不透明支持材料上に従来の塗工手段によって塗工することができる。塗工方法は、ブレード塗工、巻線ロッド塗工、スロット塗工、スライドホッパー塗工、グラビア法およびカーテン塗工などを挙げることができるが、それらに限定されない。これらの方法の一部は、製造の経済的観点から好ましい両層の同時塗工を見込んでいる。
【００９２】
ＤＲＬ（色素受容層）は、０．１〜１０μｍ、好ましくは０．５〜５μｍの範囲の厚さで繋ぎ層、すなわちＴＬ上に塗工される。色素受容層として有用となることができる多くの既知の配合物がある。主たる要件は、望ましい色域および濃度を生成するように、画像形成するインキとＤＲＬが適合することである。インキ滴がＤＲＬを通過する際に、色素がＤＲＬ中に保持されるか、または媒染される一方で、インキ溶剤はＤＲＬを自由に通過し、ＴＬによって迅速に吸収される。さらに、ＤＲＬ配合物は、好ましくは、水から塗工され、ＴＬに対して適切な接着性を示し、表面光沢の容易な制御を行なうことができる。
【００９３】
例えば、米国特許４，８７９，１６６号、５，２６４，２７５号、５，１０４，７３０号、４，８７９，１６６号、および日本特許１，０９５，０９１号、２，２７６，６７１号、２，２７６，６７０号、４，２６７，１８０号、５，０２４，３３５号および５，０１６，５１７号において、Misuda等は、偽性−ベーマイトと特定の水溶性樹脂の混合物を含む水性ＤＲＬ配合物を開示している。米国特許４，９０３，０４０号、４，９３０，０４１号、５，０８４，３３８号、５，１２６，１９４号、５，１２６，１９５号および５，１４７，７１７号において、Lightは、他のポリマーおよび添加物に加えてビニルピロリドンポリマーと特定の水分散性および／または水溶性ポリエステルの混合物を含む水性ＤＲＬ配合物を開示している。米国特許４，８５７，３８６号および５，１０２，７１７号において、Butteras等は、ビニルピロリドンポリマーとアクリルポリマーまたはメタクリルポリマーの混合物を含むインキ吸収性樹脂層を開示している。米国特許５，１９４，３１７号において、Sato等は、そして米国特許５，０５９，９８３号において、Higuma等は、ポリ（ビニルアルコール）に基づく水性塗工性ＤＲＬ配合物を開示している。米国特許５，２０８，０９２号において、Iqubalは、後で架橋されるビニルコポリマーを含む水性ＤＲＬ配合物を開示している。これらの例に加えて、ＤＲＬの上述した一次要件および二次要件と一致する他の既知または考えられるＤＲＬ配合物が存在してもよい。これらはすべて本発明の精神および範囲に入る。
【００９４】
好ましいＤＲＬは、厚さが０．１〜１０μｍであり、５部のアルミノキサンと５部のポリビニルピロリドンとの水性分散液として塗工される。ＤＲＬは、光沢、摩擦および／または耐指紋性を制御する目的で艶消剤、表面均一性を強化するとともに乾燥塗膜の表面張力を調節するための界面活性剤、媒染剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収性化合物および光安定剤等の様々なレベルとサイズを含むことができる。
【００９５】
本発明の目的を達成するために上述したインキ受容要素を成功裏に使用できるけれども、画像形成された要素の耐久性を強化する目的でＤＲＬに上塗りすることが望ましい場合がある。こうした上塗は、要素が画像形成される前または画像形成された後のいずれかでＤＲＬに適用することができる。例えば、インキが自由に通るインキ透過性層をＤＲＬに上塗りすることができる。この種の層は、米国特許４，６８６，１１８号、５，０２７，１３１号および５，１０２，７１７号明細書に記載されている。あるいは、要素が画像形成された後に上塗を追加してよい。既知の積層フィルムおよび装置のどれもこの目的で使用することができる。上述した画像形成プロセスで用いられるインキは周知であり、インキ配合物は、多くの場合、特定のプロセス、すなわち、連続プロセス、圧電プロセスまたはサーマルプロセスと密接に結び付けられる。したがって、特定のインキプロセスに応じて、インキは、溶剤、着色剤、防腐剤、界面活性剤および保湿剤等の多種多様の量および組み合わせを含むことができる。本発明の画像記録要素と組み合せて用いるために好ましいインキは、Hewlett-Packard Desk Writer560Cプリンター用に現在販売されているインキのように水性である。しかし、上述したような画像記録要素とは別の実施形態（所定のインキ記録プロセスまたは所定の商業的供給業者に特定のインキと合わせて用いるように処方する）は、本発明の範囲内に入ると考えられる。
【００９６】
ハロゲン化銀画像と組み合せた平滑不透明ベースは有用である。ハロゲン化銀画像のコントラスト範囲が改善され、画像観察中に周辺光の透き通しが減少するからである。本発明の画像形成用要素は、電子印刷法または従来の光学印刷法のいずれかによって露光された時に優れた性能が可能なハロゲン化銀画像形成用要素を目指している。電子印刷法は、ピクセルバイピクセルモードにおいて記録要素の放射線感受性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１０-4エルグ／ｃｍ2の化学線に１００ｍ秒以下の持続時間にわたって曝すことを含み、この場合ハロゲン化銀乳剤層は上述したハロゲン化銀粒子を含む。従来の光学印刷法は、像様モードにおいて記録要素の放射線感受性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１０-4エルグ／ｃｍ2の化学線に１０-3〜３００秒にわたって曝すことを含み、この場合ハロゲン化銀乳剤層は上述したハロゲン化銀粒子を含む。
【００９７】
好ましい実施形態における本発明は、（ａ）銀を基準にして５０モル％より多い塩化物を含有し、（ｂ）{１００}結晶面によって提供される表面積の５０％より多くを有し、（ｃ）全銀の９５〜９９％を占める中心部分を有するとともに、（ｉ）式：
（Ｉ）［ＭＬ6］n
（式中、ｎは、０、−１、−２、−３または−４であり、Ｍはイリジウム以外の充満フロンティア軌道多価金属イオンであり、Ｌ6は、配位子の少なくとも四個がアニオン配位子であり、配位子の少なくとも一個がシアノ配位子またはシアノ配位子より電気陰性の配位子である限り、独立して選択されうる橋架け配位子を表す。）を満足させる六配位金属錯体および（ｉｉ）チアゾール配位子または置換チアゾール配位子を含むイリジウム配位錯体というクラス要件の各々を満足させるように選択された二種のドーパントを含むハロゲン化銀粒子を含む放射線感受性乳剤を用いる。好ましい写真画像形成層構造が、欧州特許公開公報第１０４８９７７号明細書に記載されている。個々に記載されている感光性画像形成層本発明のベース上に特に好ましい画像を提供する。
【００９８】
特定の好ましい態様を引用して本発明を詳細に説明したが、本発明の精神および範囲内で変形および改良を行なうことができることは理解できよう。
【実施例】
【００９９】
例１
この例では、感熱色素転写層を本発明の複合体位置決め要素に塗布することにより感熱色素転写感圧包装ラベルを作製した。複合体位置決め要素は、白色顔料着色されたポリエステルの２５μｍシートおよび５０μｍシートに貼りあわされた可撓性白色二軸延伸ポリプロピレンシートからなっていた。この複合体位置決め要素を、貼合せシリコーン被覆紙ライナーに貼合わされた感圧接着剤で裏側被覆した。典型的に７０μｍのボイド化ポリプロピレンラベル表面基材からなる対照材料を用いた。この例は、複合体位置決め要素の多くの利点を実証し、２５および５０μｍ下部シートの利点を比較する。
【０１００】
二軸延伸ポリオレフィン上部シート：
複合シートポリオレフィンシート（厚さ７０μｍ）（密度＝０．６８ｇ／ｃｃ）は、マイクロボイドを有し、延伸されたポリプロピレンコア（総シート厚の約６０％）および前記ボイド化層の両面上のホモポリマー非マイクロボイド化延伸ポリプロピレン層から成り、使用したボイド誘導材料はポリブチレンテレフタレートである。このポリオレフィンシートは、ポリエチレンからなる表皮層を有していた。ボイド化層に隣接するポリプロピレン層は、ルチル型ＴｉＯ2を８％含有した。ハロゲン化銀画像形成層を青味付けされたポリエチレン表皮層に適用した。
【０１０１】
二軸延伸ポリエステル下部シート：
アナターゼ型ＴｉＯ2８質量％で着色された２５μｍおよび５０μｍポリエステルの単層。
【０１０２】
貼り合せ接着剤：
厚さ１８μｍの永久溶剤系アクリル接着剤。
位置決め接着剤：
厚さ２４μｍの永久溶剤系接着剤。
【０１０３】
紙ライナー：
積層された紙ライナーはセルロース紙コア（厚さ８０μｍ）から成り、そのコア上に、ＬＤＰＥ樹脂を利用する裏側でポリプロピレンの二軸延伸シートを押出積層する。裏側延伸ポリプロピレンは、写真印刷装置内での効率的な搬送を可能にするために粗い層を含む。粗い層は、ポリエチレンとポリプロピレンの不混和性ポリマーの混合物から成る。シリコーンに対抗するために、ライナーの上側をＬＤＰＥで押出塗布する。セルロース紙は、導電性のために８質量％の水分と１％の塩を含有する。積層紙ライナーの総厚は１２８μｍであり、剛性は機械方向と横方向の両方で８０ミリニュートンである。押出ＬＤＰＥ層に隣接したシリコーン剥離被膜を紙ライナーに塗布した。
例の複合体画像形成要素ベースの構造は次の通りである。
【０１０４】

ボイド化ポリエチレンシート
アクリル感圧接着剤        
二軸延伸ポリエステルシート
アクリル接着剤
シリコーン被膜            
積層紙ライナー            
【０１０５】
典型的なポリカーボネート色素像受容層を、ポリエチレン表皮層の表面に、２．７ｇ／ｍ2の被覆量で適用した。Kodak 8670 PS感熱色素転写プリンターを使って、この画像形成要素を印刷した。グラフィックス、テキストおよび画像を含んだいくつかのテスト画像を本発明の材料上に印刷した。この時点で、感熱色素転写画像が複合支持体上に形成された。印刷された画像層の耐久性をさらに改善するために、この感熱色素転写層に環境保護層を適用した。
【０１０６】
環境保護層を、７．５μｍ磨砕ポリマー粒子（商品名Piccotoner 1221としてHerculesから入手可能なスチレンブチルアクリレート）、ソフトラテックスバインダー（ブチルアクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート、およびアセトアセトキシエチルメタクリレートの個歩リマー、２０％懸濁物として）、親水性増粘剤（Keltrol T、１％溶液として)、および界面活性剤（Olin 10G、１０％溶液として）を用いて調製した。この溶融物を３ミル塗工ナイフを使って手塗して、ビスビニルスルホニル−メチルエーテル２．４３％で硬膜された５．９ｇ／ｍ2（５４７ｍｇ／ｆｔ2）のゼラチンパッドを形成した。塗布した後、この塗膜を３０℃で乾燥した。
【０１０７】
上述した感熱色素転写画像をダイカットし、一般的に健康および美容産業に用いられるいくつかのポリマーボトルに機械適用して、このラベルの包装への適用を模した。
【０１０８】
本発明の複合体画像形成要素およびアクリル接着剤を有する従来技術のインク印刷されたポリプロピレンラベルを、厚み、合成および機械的モジュラスに関して測定し、表１に表した。ポリエステルベースおよび積層表示材料支持体の曲げ合成を、Lorentzen and Wettre 剛性試験機、Model 16Dを使って測定した。この装置の出力は、無荷重位置から１５度の角度のところで、２０ｍｍ長×３８．１ｍｍ幅の試料の片持ちで、留めていない端部を曲げるのに要する力（単位：ミリニュートン）である。この試験では、剛性は、マシン方向である。
【０１０９】
【表１】
2004163948.tif 000003
【０１１０】
表１のデータから分かるように、本発明の複合体画像形成部材は、従来技術のラベルシートと比較して、著しく改善された機械特性を示した。ボイド化ポリプロピレンと顔料着色された接着剤とを組合せることによって、従来技術のラベルシートと比較して、本発明の材料の機械的モジュラスおよび剛性が著しく改善された。さらに、この複合体画像形成材料は、ポリエステル下部シートが従来技術の材料よりも高いＴｇを有するので、良好な温度安定性も有した。１００℃で、従来技術のラベルは、機械方向で１．５％の収縮を示したが、本発明の材料は、２５μｍおよび５０μｍポリエステル下部シートの両方とも機械方向で０．１％の収縮を経験した。対照材料と比較して改善された本発明材料の機械的特性は、高照度光を用いる自動車の表示用途、屋外ラベル付け用途、および詰める前に滅菌される容器等の厳しいラベル付け用途における実用性を有する。
【０１１１】
ボイド化ポリプロピレン上部シートは、熱と圧力を用いて供与体ウェブから複合体ベースに色素を転写する感熱色素転写プロセスにおいて、圧縮性を提供した。本発明のボイド化層は、濃度において著しい改善を提供した（中実ポリマーシートに感熱色素転写画像を適用した場合のＤmax１．３に比較してＤmax２．６である）。
【０１１２】
本発明の複合体画像形成要素は、従来技術のフレキソ印刷またはグラビア印刷されたラベルと比較して多くの著しい改善を示した。本発明は、印刷版または印刷シリンダのコストが回避されるので、少量印刷時に経済的に実施可能な印刷方法を提供する。感熱色素転写システムを用いてラベルを印刷するので、高価な印刷機を設定する費用を必要としないで、それぞれのラベルを違ったものとすることができる。包装に適用される感熱色素転写画像を用いると、普通のもの（画質の悪い６色回転グラビア印刷画像を除く）と比較して現在入手可能な最高の画質を確実にする。この感熱色素転写画像形成層に環境保護層を適用すると、ハロゲン化銀画像を強くし、また感熱色素転写画像を、シャンプーボトルまたはワインボトル等の厳しいラベル付け用途に用いることができる。
【０１１３】
この例に用いた感熱色素転写技法は、同じラベル上に、同時に、テキスト、グラフィックス、および写真品質画像を印刷することができる。本発明の感熱色素転写画像形成層は、デジタル適合性であるので、テキスト、グラフィックスおよび画像を既知のデジタル印刷装置（例えば、レーザプリンターまたはＣＲＴプリンター）を用いて印刷することができる。ハロゲン化銀システムはデジタル適合性であるので、各包装は、異なるデータ要素を有して、印刷版またはシリンダの追加費用無しに、個々の包装をカスタマイズすることができる。さらに、デジタルファイルを印刷することは、画像ファイルを、インターネット等の電子データ伝送技法を用いて伝送することを可能にするので、包装ラベル交換に要する時間を短くすることができる。一般的に、印刷版およびシリンダを使う伝統的な方法を用いる包装ラベル交換は、コンセプトから最終ラベルまで１０週間を要する。本発明は、１時間未満で変更することができる。
【０１１４】
この例は複合体ベース上への感熱色素転写印刷画像に向けられているが、ラベルのインクジェット印刷、電子写真印刷およびハロゲン化銀プリントによっても、従来技術のインク印刷ラベルと比較して、同様に優れた結果が得られるであろう。さらに、この例はラベル付け用途に向けられているが、本発明の複合体画像形成要素は、コンシューマー用写真、バックボードに取付けられる宣伝用写真、バス・ラップ材料およびアルバムページにおいて実用性を有する。
【０１１５】
本発明の他の好ましい追加の態様を、次に記載する。
（態様１）順に、画像形成層、上部延伸ポリマーシート、前記上部ポリマーシートと接しかつ下部延伸ポリマーシートとも接する貼り合せ接着層、および前記下部ポリマーシートの下側と接する位置決め接着剤を含んでなる画像形成部材。
（態様２）前記位置決め接着剤と接するキャリアシートをさらに含んで成る態様１記載の画像形成部材。
（態様３）前記上部延伸ポリマーシートが二軸延伸されたポリオレフィンを含む態様１記載の画像形成部材。
（態様４）前記上部延伸ポリマーシートが二軸延伸されたポリプロピレンを含む態様１記載の画像形成部材。
【０１１６】
（態様５）前記上部延伸ポリマーシートがボイドを含む態様１記載の画像形成部材。
（態様６）前記上部延伸ポリマーシートが白色顔料を含む態様１記載の画像形成部材。
（態様７）前記上部延伸ポリマーシートが１２〜１００μｍの厚みを有する態様１記載の画像形成部材。
（態様８）前記貼り合せ接着剤が、前記上部ポリマーシートと前記下部ポリマーシートとの間に１５０ｇ／５ｃｍを超える剥離力を提供する態様１記載の画像形成部材。
【０１１７】
（態様９）前記貼り合せ接着剤が、アクリル接着剤を含む態様１記載の画像形成部材。
（態様１０）前記貼り合せ接着剤が、１０μｍを超える厚みを有する態様１記載の画像形成部材。
（態様１１）前記下部延伸シートがポリエステルシートを含む態様１記載の画像形成部材。
（態様１２）前記下部延伸シートが１２〜１００μｍの厚みを有する態様１記載の画像形成部材。
【０１１８】
（態様１３）前記下部延伸シートが５〜２０ミリニュートンの剛性を有する態様１記載の画像形成部材。
（態様１４）前記下部延伸ポリマーシートがボイドを含む態様１記載の画像形成部材。
（態様１５）前記位置決め接着剤が２週間を超える解放時間を有する態様１記載の画像形成部材。
（態様１６）前記位置決め接着剤が１時間未満の解放時間を有する態様１記載の画像形成部材。
【０１１９】
（態様１７）前記画像形成層が感光性ハロゲン化銀を含む態様１記載の画像形成部材。
（態様１８）前記画像形成層がインクジェット受容層を含む態様１記載の画像形成部材。
（態様１９）前記画像形成層が感熱色素転写層を含む態様１記載の画像形成部材。
（態様２０）５０〜１５０μｍの厚みを有する態様１記載の画像形成部材。
（態様２１）前記上部ポリマーシートと前記下部ポリマーシートとの間の層内に配置されたセキュリティ構成要素をさらに含んで成る態様１記載の画像形成部材。
（態様２２）前記セキュリティ構成要素が、前記貼り合せ接着剤と前記下部ポリマーシートとの間に配置された層にある態様１記載の画像形成部材。
【図面の簡単な説明】
【０１２０】
【図１】図１は、感熱色素転写画像が形成された複合体の画像形成要素の構造の断面図である。
【符号の説明】
【０１２１】
１０…感熱色素転写画像が形成された層
１１…複合体画像形成要素
１２…上部延伸ポリマーシート
１４…貼り合せ接着層
１６…下部延伸ポリマーシート
１８…位置決め接着剤
【図１】
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