(57)【要約】【課題】記録ヘッドに吐出安定性及び高いヘッド耐久性を与える顔料インクを提供すること。【解決手段】少なくとも顔料、分散剤、エチレン尿素、エチレングリコール及び水を含むことを特徴とする顔料インク。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料、分散剤、エチレン尿素、エチレングリコール及び水を含むことを特徴とするインクジェット記録用顔料インク。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録方法、とりわけサーマル方式のインクジェット記録方法に適し、記録ヘッドに吐出安定性及び高いヘッド耐久性を与えるインクジェット記録用顔料インク（以下「顔料インク」と略す）に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、記録時の騒音の発生が少なく、高集積のヘッドを使用することにより、高解像の記録画像が高速で得られるという利点を有している。インクジェット用インクにおいて、要求される項目としては、（１）十分な濃度の画像を与えること、（２）被記録材上での乾燥性が良いこと、（３）記録画像に滲みが少ないこと、（４）水、アルコール等と接触しても記録画像の流れ出しがないこと、又は流れ出しても十分判読可能なこと（耐水性）、（５）記録画像の耐光性に優れること、（６）ノズル先端での目詰まりを生じないこと、（７）連続記録したときや、長時間放置後の記録開始時、記録画像のかすれ等の不都合が生じないこと（吐出安定性）、（８）保存時、インクが安定であること（保存安定性）、（９）使用時、記録手段を構成する部材と接触しても問題を起こさないこと、（１０）使用者の安全性に問題のないこと、等が要求され、更に熱エネルギーを利用するインクジェット記録方式では上記要求項目に加えて、（１１）耐熱性に優れ、且つ熱エネルギー発生手段に悪影響を与えないこと（ヘッド耐久性）等が挙げられる。
【０００３】
従来、様々なインクジェット用インクが存在するが、その中でも高い印字品質や保存安定性を実現するインクとして、特開平０６−１７２６９０号公報に開示されているように、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンとグリセリン、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール及びジエチレングリコールからなる群から選択される多価アルコールを特定組成で組み合わせることで、高い印字品質及び保存安定性を有したインクが実現できるとされている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、現在では、高画質化のためにインク滴の小液滴化が進み、ヘッドの耐久性に関して以前に比べ高いレベルでの要求が進んでいる。このような観点から上記の組成で顔料のインク化を行い、種々の顔料インクについてヘッド耐久性について評価を行なったが、そのなかでも特に縮合アゾ構造を持った顔料インクに対してのヘッド耐久性は満足の行くものではなかった。
従って、本発明は、記録ヘッドに吐出安定性及び高いヘッド耐久性を与える顔料インクを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、少なくとも顔料、分散剤、エチレン尿素、エチレングリコール及び水を含むことを特徴とする顔料インクを提供する。
【０００６】
上記本発明の顔料インクは、更に２−ピロリドンを含むこと；エチレン尿素（Ａ）に対するエチレングリコール（Ｂ）の質量比が、Ａ：Ｂ＝１：０．１〜１０であり、エチレン尿素とエチレングリコールとの合計質量が、インク全質量の４〜２０質量％であること；分散剤が、ブロック共重合体であること；顔料が、縮合アゾの構造を有すること；及び顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８であることが好ましい。
【０００７】
また、本発明は、上記何れかの顔料インクを用いることを特徴とするインクジェット記録方法を提供する。該方法は、サーマル方式であることが好ましい。
【０００８】
サーマルインクジェット記録方式は、ヒーターによる熱エネルギーでインクを発泡させ、その圧力でインクを飛翔させるものであるが、発泡時にインクは高温且つ高圧にさらされるため、高度に分散された顔料といえども、発泡のたびに、その量は定かではないが、分散を破壊された顔料分散体が若干発生すると考えられる。これらの分散破壊物は水に対して難溶性であるため、ヒーター上のコゲの原因となり、更には発泡不良や吐出量の低下を引き起こし、ヘッドの寿命を短くする。
【０００９】
その中でも、縮合アゾ構造をもった顔料、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８は、分散が非常に難しく、そのため発泡時の分散破壊は避けがたく、これまでのインク処方では発泡不良や吐出量の低下によるヒーター寿命の低下を防ぐことは難しかった。そこで、本発明者らは、これを解決すべく鋭意検討を行なった結果、上記本発明を完成するに至った。
【００１０】
ヒーターの耐久性を向上させる作用に関しては、定かではないが、本発明者らは、発泡時にヒーター上に析出した分散破壊物が、インク中の溶剤の組み合わせにより再溶解を起こし、コゲの原因とならずにヒーターの耐久性を向上させていると考えている。また、更にアクリル系ポリマーを分散剤として使用した場合、分散破壊物中のポリマーの再溶解能を向上させるため、アクリル系ポリマーの溶解能がある２−ピロリドンを組み合わせることで、更にヒーターの耐久性を向上できると考えている。
【００１１】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
本発明の顔料インクは、少なくとも顔料、分散剤、エチレン尿素、エチレングリコール及び水を含むことを特徴としている。本発明において、エチレン尿素（Ａ）に対するエチレングリコール（Ｂ）の好ましい質量比はＡ：Ｂ＝１：０．１〜１０であり、エチレン尿素とエチレングリコールを合わせた質量が、インク全質量の４〜２０質量％であることが好ましい。また、２−ピロリドンを含む場合には、該２−ピロリドンは、好ましくはインク全質量の０．１〜２０質量％を使用することができるが、より好ましくは１〜１０質量％である。
【００１２】
本発明で使用できる顔料の例としては、黒色インクに使用される顔料としてはカーボンブラックが好適に使用される。例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料であり、例えば、レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００ＵＬＴＲＡ、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−ＩＩ、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上コロンビア社製）、ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上キャボット社製）、カラーブラック（Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ）６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等の市販品や、別途新たに調製されたものも使用することができる。
【００１３】
有機顔料として具体的には、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッド等の不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂ等の溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料、キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系顔料、ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレン系顔料、イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系顔料、ベンズイミダゾロンエロー、ベンズイミダゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンレッド等のイミダゾロン系顔料、ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジ等のピランスロン系顔料、チオインジゴ系顔料、縮合アゾ系顔料、チオインジゴ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フラバンスロンエロー、アシルアミドエロー、キノフタロンエロー、ニッケルアゾエロー、銅アゾメチンエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等のその他の顔料が例示できる。
【００１４】
また、有機顔料を、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示すと、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９７、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１６６、１６８、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６等が例示できる。上記のような顔料以外でも使用することができるが、特に、これらの顔料の中でも、縮合アゾ構造を持ったものが更に好ましく、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーにて示すと、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８が更に好ましい。
【００１５】
顔料の分散剤としては、水溶性樹脂ならどのようなものでも使用することができるが、重量平均分子量が１，０００〜３０，０００の範囲のものが好ましく、更に好ましくは３，０００〜１５，０００の範囲のものが好ましく使用される。このような分散剤として、具体的には、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体（このうち少なくとも１つは親水性単量体）からなるブロック共重合体、或いはランダム共重合体、グラフト共重合体、又はこれらの塩等が挙げられる。或いは、ロジン、ジェラック、デンプン等の天然樹脂も好ましく使用することができる。これらの樹脂は、塩基を溶解させた水溶液に可溶であり、アルカリ可溶型樹脂である。
【００１６】
また、本発明を実施する上で特に好ましい分散剤は、ブロック共重合体である。ブロック共重合体は、ＡＢ、ＢＡＢ、及びＡＢＣ型構造である。疎水性のブロックと親水性のブロックとを有し、また、分散安定性に貢献する均衡のとれたブロックサイズを有するブロック共重合体は、本発明を実施する上で有利である。官能基を疎水性ブロック（着色剤が結合するブロック）に組み込むことができ、それによって分散安定性を改善するために分散剤と着色剤との間の特異的相互作用をよりいっそう強化される。重合体の量は、該重合体の構造、分子量、及び他の特性、更に顔料インク中の他の成分に依存する。本発明を実施する上で選択される重合体の重量平均分子量は、３０，０００未満、好ましくは２０，０００未満、より好ましくは２，０００〜１０，０００の範囲内である。
【００１７】
また、これらの重合体についての製造方法は、特開平０５−１７９１８３号公報、特開平０６−１３６３１１号公報、特開平０７−０５３８４１号公報、特開平１０−８７７６８号公報、特開平１１−０４３６３９号公報、特開平１１−２３６５０２号公報、特開平１１−２６９４１８号公報において開示されている。
【００１８】
ブロック共重合体に用いることができる代表的な疎水性モノマーとしては、次のモノマーがあるが、これらに限定されるものではない。メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、エチルメタクリレート（ＥＭＡ）、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ又はＮＢＭＡ）、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート（ＥＨＭＡ）、オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート（ＬＭＡ）、ステアリルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ヒドロキシルエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、メタクリロニトリル、２−トリメチルシロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、ｐ−トリルメタクリレート、ソルビルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、フェニルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、アクリロニトリル、２−トリメチルシロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、ｐ−トリルアクリレート及びソルビルアクリレート等である。好ましい疎水性モノマーはメチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレートから製造されたホモポリマー及びコポリマー又はメチルメタクリレートとブチルメタクリレートとのコポリマーである。
【００１９】
また、ブロック共重合体に用いることができる代表的な親水性モノマーとしては、次のモノマーがあるが、これらに限定されるものではない。メタクリル酸（ＭＡＡ）、アクリル酸、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ジエチルアミノエチルメタクリレート、第３−ブチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、メタクリルアミド、アクリルアミド及びジメチルアクリルアミド等が挙げられる。メタクリル酸、アクリル酸又はジメチルアミノエチルメタアクリレートのホモポリマー又はコポリマーが好ましい。
【００２０】
酸を含有するポリマーは直接製造されるか又は重合後除去されるブロッキング基を有するブロックされたモノマーから製造される。ブロッキング基の除去後に、アクリル酸基又はメタクリル酸基を生ずるブロックされたモノマーの例としては、トリメチルシリルメタクリレート（ＴＭＳ−ＭＡＡ）、トリメチルシリルアクリレート、１−ブトキシエチルメタクリレート、１−エトキシエチルメタクリレート、１−ブトキシエチルアクリレート、１−エトキシエチルアクリレート、２−テトラヒドロピラニルアクリレート及び２−テトラヒドロピラニルメタクリレートが挙げられる。
【００２１】
ブロック共重合体型の分散剤の含有量は、顔料に対して２０質量％、好ましくは５０質量％以上の割合で使用される。また、インク中の分散剤量の総量は０．１〜２５質量％の範囲で使用され、好ましくは０．１〜８質量％である。もし、重合分散剤の含有量がこの範囲よりも高い場合、所望のインク粘度を維持するのが困難となる。分散安定性は、十分な重合体が存在する場合、悪影響を受ける。
【００２２】
上記したように、本発明においては分散剤としてブロック共重合体を用いることが好ましいが、顔料をマイクロカプセル化することもできる。本発明の顔料インクで使用する顔料のマイクロカプセル化の方法としては、従来公知の方法として化学的製法、物理的製法、物理化学的方法及び機械的製法等が挙げられる。
【００２３】
主たる方法としては、
（１）界面重合法・・・２種のモノマー若しくは２種の反応物を分散相と連続相に別々に溶解しておき、両者の界面において両物質を反応させて壁膜を形成させる方法、
（２）ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法・・・液体又は気体のモノマーと触媒、若しくは反応性の物質２種を連続相核粒子側のどちらか一方から供給して反応を起こさせ壁膜を形成させる方法、
（３）液中硬化被膜法・・・芯物質粒子を含む高分子溶液の滴を硬化剤等により、液中で不溶化して壁膜を形成する方法、
【００２４】
（４）コアセルベーション（相分離）法・・・芯物質粒子を分散している高分子溶液を高分子濃度の高いコアセルベート（濃厚相）と希薄相に分離させ、壁膜を形成させる方法、
（５）液中乾燥法・・・芯物質を壁膜物質の溶液に分散した液を調製し、この分散液の連続相が混和しない液中に分散液を入れて、複合エマルジョンとし、壁膜物質を溶解している媒質を徐々に除くことで壁膜を形成させる方法、
（６）融解分散冷却法・・・加熱すると液状に溶融し常温では固化する壁膜物質を利用し、この物質を加熱液化し、その中に芯物質粒子を分散し、それを微細な粒子にして冷却し、壁膜を形成させる方法、
（７）気中懸濁被覆法・・・粉体の芯物質粒子を流動床によって気中に懸濁し、気流中に浮遊させながら、壁膜物質のコーティング液を噴霧混合させて、壁膜を形成させる方法、
（８）スプレードライング法・・・カプセル化原液を噴霧してこれを熱風と接触させ、揮発分を蒸発乾燥させ壁膜を形成させる方法、
等が挙げられる。
特に、インクジェット用途に用いる場合には、更に微細で且つ均一なマイクロカプセル顔料を得る目的に適している酸析法又は転相法を利用することが更に好ましい。
【００２５】
酸析法は、アニオン性基含有有機高分子化合物類のアニオン性基の一部又はすべてを塩基性化合物でもって中和し、有機顔料又はカーボンブラックと、水性媒体中で混練する工程、及び酸性化合物でもってｐＨを中性又は酸性にしてアニオン性基含有有機高分子化合物類を析出（酸析）させて顔料に固着する工程とからなる製法によって得られる含水ケーキを、塩基性化合物を用いてアニオン性基の一部又はすべてを中和させることにより得る方法である。このようにすることによって、微細で高顔料分のアニオン性マイクロカプセル化顔料を含有する水性分散液を製造することができる。
【００２６】
転相法は、水に対して自己分散能又は溶解能を有するアニオン性有機高分子化合物類と有機顔料又はカーボンブラックとの複合物又は複合体、或いは有機顔料又はカーボンブラックと硬化剤及びアニオン性有機高分子化合物との混合体を有機溶媒相とし、該有機溶媒相に水を投入するか、或いは、水中に該有機溶媒相を投入して、自己分散（転相乳化）化する方法である。上記転相法において、有機溶媒相中に、インク用のビヒクルや添加剤を混入させて製造しても何等問題はない。特に、直接インク用の分散液を製造できることからいえば、インク用のビヒクルを混入させる方がより好ましい。
【００２７】
また、マイクロカプセル化の際に用いられる溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルキルアルコール系、ベンゾール、トルオール、キシロール等の芳香族炭化水素系、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系、クロロホルム、二塩化エチレン等の塩素化炭化水素系、アセトン、ジオキサン、セロソルブ系の溶剤等が用いられる。
【００２８】
マイクロカプセルのカプセルの材料は、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリウレア、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、多糖類、ゼラチン、アラビアゴム、デキストラン、ガゼイン、タンパク質、天然ゴム、カルボキシポリメチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリスチレン、ナイロン、（メタ）アクリル酸の重合体又は共重合体、（メタ）アクリル酸エステルの重合体又は共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アルギン酸ソーダ、脂肪酸、パラフィン、ミツロウ、水ロウ、硬化牛脂、カルナバロウ、アルブミン等が用いられる。これらの中でも特にカルボン酸基又はスルホン酸基等のアニオン性基を有する有機高分子化合物を使用することが好ましい。
【００２９】
特に上記の中で界面重合法では、ポリエステル、ナイロン、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等が；ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法では、（メタ）アクリル酸エステルの重合体又は共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド等が；液中硬化法では、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコール、ゼラチン、アルブミン、エポキシ樹脂等が；コアセルベーション法では、ゼラチン、セルロース類、カゼイン等の組合せが好ましい。
【００３０】
この中で、アニオン性有機高分子化合物について更に詳細に述べると、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基の如きアニオン性基を有する有機高分子化合物類中のアニオン性基を、アンモニアやトリエチルアミンの如き有機アミンや水酸化ナトリウム、水酸化カリウムや水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物を用いて中和することによって得られるものであって、この中和により水に対する自己分散能又は溶解能が付与されたものが挙げられる。特に望ましい自己分散能又は溶解能は、カルボキシル基を有する有機高分子化合物類中のカルボキシル基を、塩基で以て中和せしめるという形のものである。これらアニオン性基含有有機高分子化合物類中には、これらのアニオン性基を２種以上有していてもよい。
【００３１】
そのようなアニオン性基を有する有機高分子化合物類としては、アニオン性基を中和することにより、水に対する自己分散能や溶解能を付与することのできるものであればよく、例えば、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アミノ系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、フェノール系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系高分子化合物、或いはこれらの混合物等であって、アニオン性基を有する樹脂等が挙げられる。
【００３２】
上記アニオン性基を有する有機高分子化合物類の中でもアクリル系樹脂が好ましく、必須成分としてアクリル酸及び／又はメタクリル酸と、そのアルキルエステル及び／又はそのヒドロキシアルキルエステルとを含有し、更に必要によりスチレンを含有しているものが特に好ましい。また、その量は、有機顔料又はカーボンブラックに対して１０質量％以上であることが好ましく、より好ましくは２０〜５０質量％である。何故ならば２０質量％未満では顔料の十分な分散性や画像の耐擦過性が得られにくくなったり、有機顔料又はカーボンブラックが十分に微細に分散されづらくなるといった別な問題を生じる可能性があるからである。
【００３３】
本発明の顔料インクに含まれる水性媒体は、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒（水性媒体）からなるが、水溶性有機溶剤としては、インクの乾燥防止効果を有するものが特に好ましく、また、水は、種々のイオンを含有する一般の水ではなく、脱イオン水を使用することが望ましい。
【００３４】
本発明において、エチレン尿素及びエチレングリコール以外に更に使用できる水溶性有機溶剤としては、具体的には、例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン又はオキシプロピレン共重合体；エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル等の低級アルキルエーテル類；トリエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。
【００３５】
本発明の顔料インク中に含有される上記したような水溶性有機溶剤の含有量は、特に限定されないが、インク全質量に対して、好ましくは３〜５０質量％の範囲である。また、顔料インクに含有される水の含有量は、インク全質量に対して、好ましくは５０〜９５質量％の範囲である。また、本発明の顔料インクは、所望の物性値を有するインクとするために、上記した成分の他に必要に応じて、添加剤として、例えば、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、防カビ剤、界面活性剤、酸化防止剤等を添加することができる。界面活性剤の選択はインクの表面張力が３０ｍＮ／ｍ以上になるように決定することが好ましい。
【００３６】
【実施例】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中「部」又は「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
［ブロック共重合体型分散剤の調製］
１２リットル容量のフラスコに機械的攪拌機、Ｎ２ガスインレット、乾燥試験管アウトレット、及び追加のファンネルを備えた。このフラスコにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を３７５０ｇ、更にｐ−キシレンを７．４ｇ充填した。触媒としてテトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾエートをアセトニトリルに加えてなる１．０Ｍ溶液を３．０ｍｌ添加した。開始剤として１，１−ビス（トリメチルシロキシン）−２−メチルプロペンを２９１．１ｇ（１．２５Ｍ）を注入した。フィードＩ［１．０Ｍテトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾエート含有アセトニトリル溶液３．０ｍｌ］を開始し、１８０分にわたって添加した。フィードＩＩ［トリメチルシリルメタクリレート１９７５ｇ（１２．５Ｍ）］を０．０分で開始し、３５分にわたって添加した。１００分経過後にフィードＩＩが完了した［９９％を上回るモノマーが反応した］。フィードＩＩＩ［ベンジルメタクリレート２８６０ｇ（１６．３Ｍ）］を開始し、３０分にわたって添加した。
【００３７】
４００分の時点で、７２０ｇのメタノールを上記溶液に添加し、更に蒸留を始めた。蒸留の第１段階では、１７６４ｇの材料を除去した。次により多くのメタノール３０４ｇを添加し、蒸留によって完全に溶媒を除去し、更に水酸化カリウム水溶液で中和し、イオン交換水で希釈して均質な濃度５０％ポリマー水溶液を作成した。
【００３８】
［顔料分散体の調製］
上記のポリマー溶液を１４０ｇ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８を１００ｇ及びイオン交換水を２６０ｇ混合し、そして機械的に０．５時間撹拌した。次いで、マイクロフリュイダイザーを使用し、この混合物を、液体圧力約１０，０００ｐｓｉ（約７００ｋｇ／ｃｍ２）下で相互作用チャンバ内に５回通すことによって処理した。更に、上記で得た分散液を遠心分離処理（１２，０００ｒｐｍ、２０分間）することによって、粗大粒子を除去して顔料分散液−１とした。得られた顔料分散液−１は、その顔料濃度が１０％、分散剤濃度が７．５％であった。
【００３９】
（実施例１〜８）
顔料分散液−１を５０部、その他の配合物は下記表１に示すような量で加え、また、合計が１００部となるように更に蒸留水を混合し、充分撹拌して溶解した後、ポアサイズ２．５μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧濾過し、顔料濃度５％のイエロー色の顔料インクを調製した。
【００４０】
（比較例１〜２）
実施例と同様に、顔料分散液−１を５０部、その他の配合物は下記表１（表中の数値は「部」数を示す）に示すような量で加え、また、合計が１００部となるように更に蒸留水を混合し、充分撹拌して溶解した後、ポアサイズ２．５μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）にて加圧濾過し、顔料濃度５％のイエロー色の顔料インクを調製した。
【００４１】
上記のようにして得られた実施例及び比較例の顔料インクを、記録信号に応じた熱エネルギーを付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型記録ヘッドを有するインクジェットカラー記録装置に適用して吐出安定性及びヘッド耐久性試験を行った。
【００４２】
2004059799.tif 000002
【００４３】
2004059799.tif 000003
【００４４】
それぞれの評価は以下の方法で行った。
（１）吐出安定性
キヤノン製インクジェット記録用ヘッド評価装置ＣＡＮＶＡＳ及びキヤノン製プリンターＢＪＦ−８５００用プリントヘッドを用いて、プリンターで印字するヘッド駆動条件と同じ条件で各種インクの吐出速度のばらつきを判定した。
◎：１ｍ／ｓ未満。
○：１〜２ｍ／ｓ未満。
△：２〜４ｍ／ｓ未満。
×：４ｍ／ｓ以上。
【００４５】
（２）ヘッド耐久性
キヤノン製プリンターＢＪＦ−８５００用プリントヘッドを用いて、１×１０８回吐出を繰り返した後、ヒーター表面を下記基準にて評価した。
◎：ヒーター上に堆積物がない。
〇：ヒーター上に堆積物が僅かにある。
△：ヒーター上に堆積物が多少ある。
×：ヒーター上に堆積物が多量にある。
それぞれの結果は表２に示した。
【００４６】
2004059799.tif 000004
【００４７】
【発明の効果】
以上説明した様に、本発明によれば、少なくとも顔料、分散剤、エチレン尿素、エチレングリコール及び水を含むことを特徴とするインクジェット記録用顔料インクを用いることで、記録ヘッドに吐出安定性及び高いヘッド耐久性を付与することができる。