(57)【要約】【課題】高光沢で吸収性、印字濃度の優れたインクジェット用記録材料を得るためにインク受容層用の無機微粒子が高濃度に分散出来、生産性が優れる水性分散液を、安定に効率よく作製できる方法を見出し、光沢性、吸収性、印字濃度、生産性コスト等に優れるインクジェット用記録材料の製造方法、及びインクジェット用記録材料を提供する。【解決手段】支持体上に無機微粒子分散液を含有する塗布液を塗布して得られる、少なくとも２層以上の塗布層で構成されるインクジェット用記録材料の製造方法において、無機微粒子分散液をサンドミル型分散機を用いて分散し、その分散エネルギー（周速（ｍ／ｓ）２×滞留時間（ｍｉｎ））が、塗布層毎で異なることを特徴とするインクジェット用記録材料の製造方法。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に無機微粒子分散液を含有する塗布液を塗布して得られる、少なくとも２層以上の塗布層で構成されるインクジェット用記録材料の製造方法において、無機微粒子分散液をサンドミル型分散機を用いて分散し、その分散エネルギー（周速（ｍ／ｓ）２×滞留時間（ｍｉｎ））が、塗布層毎で異なることを特徴とするインクジェット用記録材料の製造方法。
【請求項２】
前記２層以上の塗布層における上層側の塗布層に含有させる無機微粒子分散液を、下層側の塗布層に含有させる無機微粒子分散液より大きな分散エネルギーを用いて分散することを特徴とする請求項１記載のインクジェット用記録材料の製造方法。
【請求項３】
前記２層以上の塗布層における上層側の塗布層に含有させる無機微粒子分散液に付与される分散エネルギーが、下層側の塗布層用の無機微粒子分散液より１００以上大きく、且つ無機微粒子の平均粒径が２５ｎｍ以上小さいことを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット用記録材料の製造方法。
【請求項４】
サンドミル型分散機の前に少なくとも１機以上の混練機、または分散機を用いることを特徴とする請求項１、２又は３記載のインクジェット用記録材料の製造方法。
【請求項５】
無機微粒子分散液が、混練機又は分散機、サンドミル型分散機で連続処理されることを特徴とする請求項４記載のインクジェット用記録材料の製造方法。
【請求項６】
粗大粒子除去装置が設置されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット用記録材料の製造方法。
【請求項７】
無機微粒子がシリカであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のインクジェット用記録材料の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の製造方法で作製したことを特徴とするインクジェット用記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット用記録材料の製造方法、及びそれにより造られた、光沢性、吸収性、印字濃度、生産性コスト等に優れるインクジェット用記録材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録材料（記録シート）に付着させ、画像・文字などの記録を行うものである。
【０００３】
この方法は、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点を有しており、近年急速に普及してきている。一方、写真等の高画質印刷、いわゆるフォトライク画像の記録方法にも用いられており、記録材料としては、光沢性が高く、インク吸収量が多く、シート上に異物の付着や、クラック（ひびわれ）等の故障を生じない等の特性が要求される。しかし、現在あるフォトライク画像用記録材料は高価であり、今後益々、低価格化が要求されている。
【０００４】
これらの性能要求を満たすために、特開平１０−２９７０７９号公報では、支持体面に近い下層側にはシリカの二次平均粒径が、上層側のものより大きいものを用いてインク受容層を形成し、光沢層は更に別の層として塗設し鏡面ドラムに圧着するという方法を用いている。確かにこの方法での効果はあると考えられるが、光沢層を別途設けて塗設し、更に鏡面ロールに圧着するという製造工程は複雑であり、生産性が低く高価なものにもなってしまう。
【０００５】
現状では、光沢性、インク吸収性、印字濃度を満足し、生産性の高い、コスト的にもメリットのあるインクジェット用記録材料の製造方法は見出されていない。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１０−２９７０７９号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものである。
【０００８】
即ち、本発明の目的は、高光沢で吸収性、印字濃度の優れたインクジェット用記録材料を得るためにインク受容層用の無機微粒子が高濃度に分散出来、生産性が優れている水性分散液を、安定に効率よく作製できる方法を見出し、光沢性、吸収性、印字濃度、生産性コスト等に優れるインクジェット用記録材料の製造方法、及びそれにより作製されたインクジェット用記録材料を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意検討した結果、本発明の目的は下記構成により達成されることを見出した。
【００１０】
〔１〕  支持体上に無機微粒子分散液を含有する塗布液を塗布して得られる、少なくとも２層以上の塗布層で構成されるインクジェット用記録材料の製造方法において、無機微粒子分散液をサンドミル型分散機を用いて分散し、その分散エネルギー（周速（ｍ／ｓ）２×滞留時間（ｍｉｎ））が、塗布層毎で異なることを特徴とするインクジェット用記録材料の製造方法。
【００１１】
〔２〕  前記２層以上の塗布層における上層側の塗布層に含有させる無機微粒子分散液を、下層側の塗布層に含有させる無機微粒子分散液より大きな分散エネルギーを用いて分散することを特徴とする〔１〕記載のインクジェット用記録材料の製造方法。
【００１２】
〔３〕  前記２層以上の塗布層における上層側の塗布層に含有させる無機微粒子分散液に付与される分散エネルギーが、下層側の塗布層用の無機微粒子分散液より１００以上大きく、且つ無機微粒子の平均粒径が２５ｎｍ以上小さいことを特徴とする〔１〕又は〔２〕記載のインクジェット用記録材料の製造方法。
【００１３】
〔４〕  サンドミル型分散機の前に少なくとも１機以上の混練機、または分散機を用いることを特徴とする〔１〕、〔２〕又は〔３〕記載のインクジェット用記録材料の製造方法。
【００１４】
〔５〕  無機微粒子分散液が、混練機又は分散機、サンドミル型分散機で連続処理されることを特徴とする〔４〕記載のインクジェット用記録材料の製造方法。
【００１５】
〔６〕  粗大粒子除去装置が設置されていることを特徴とする〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載のインクジェット用記録材料の製造方法。
【００１６】
〔７〕  無機微粒子がシリカであることを特徴とする〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載のインクジェット用記録材料の製造方法。
【００１７】
〔８〕  〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の製造方法で作製したことを特徴とするインクジェット用記録材料。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１９】
〔分散エネルギー〕
本発明のインクジェット用記録材料は、支持体上に無機微粒子分散液を含有する塗布液を塗布して得られ、しかも、少なくとも２層以上の層（インク受容層、画像形成層で、明確な場合は単に塗布層ということもあり）で構成さている。
【００２０】
この場合、光沢性、吸収性、印字濃度、生産性コスト等に優れるインクジェット記録材料用の無機微粒子分散液を製造するには、無機微粒子分散液の分散エネルギーが層毎で異なることが重要である。
【００２１】
本発明において分散エネルギーは、周速（ｍ／ｓｅｃ）２×ＲＴ（ｍｉｎ）と定義する。周速（ｍ／ｓｅｃ）は、ディスク径×π×ディスク回転数（ｒｐｍ）／６０であり、ＲＴ（Ｒｅｓｉｄｅｎｃｅ  Ｔｉｍｅ）は滞留時間（ｍｉｎ）である。なお、滞留時間とは、分散機内で処理されている時間である。
【００２２】
分散エネルギーは、フォトライク画像用の記録材料としては上層側の無機微粒子の粒径を小さくする必要があり、そのためには分散エネルギーを大きくする必要がある。下層側の必要機能としてはインクの分散媒体（水性媒体）の吸収が主となるため上層側の塗布液用ほど無機微粒子の粒径を小さくする必要はなく、分散エネルギーとしては上層用より小さくてもよい。
【００２３】
なお、上記した無機微粒子を含有する層の中、上層側の層、あるいはインクの分散媒体（水性媒体）の吸収が主となる下層側の層のずれにおいても、これらがさらに複数の層より構成される層であってもよい。その場合には、例えば無機微粒子の含有率等が多少異なるものから構成されていてもよい。
【００２４】
また、インクジェット用インクの顔料はある程度の大きさを有しているため、塗布層上層の無機微粒子粒径が小さいと、画像形成層内にあまり入り込めず、大げさに言うと画像形成層の上に点接触している状態となる。これでは、擦ると顔料が取れる状態になる可能性があり、顔料を用いたインクジェット用インクには画像形成層上層用の無機微粒子粒径は、ある程度大きくても良い。つまり分散エネルギーも小さくてもよいという事になり、下層は、更に粒径が大きくても良いため分散エネルギーも更に小さくてもよいということになる。逆に吸収量に限っていえば下層の分散を良くし過ぎると吸収量が不足になり、且つエネルギー的にも無駄ということになる。機能に応じて分散エネルギーを変える必要があり、全層に同じエネルギーを与えることは良い結果をもたらさない。
【００２５】
本発明においては、分散エネルギーを変化させる分散機としては、サンドミル型分散機を用いる。理由としては、サンドミル型分散機は、他の分散機・混練機に比べて分散時間が長く、周速・時間を変えると分散エネルギーが大きく変わるため他の分散機・混練機に比べ分散エネルギーを変化させやすいためである。
【００２６】
本発明に係る分散機はサンドミルを用いるが、分散性、処理能力の点からもサンドミルが好ましい。サンドミルのビーズとしては、ジルコニアがよく、ビーズ径としては分散性の観点から０．１〜１．０ｍｍが好ましい。ビーズ充填率としては５０〜９０％が好ましい。
【００２７】
しかし、サンドミル型分散機では無機微粒子と水性媒体を混練／分散するのは困難である。効率よく生産を実施する上では、サンドミル型分散機の前に予備分散工程となる混練機、または分散機がある事が好ましい。また予備分散工程とサンドミル型分散機を直列に配置することで、無機微粒子分散液を、連続処理（連続生産）することが可能になり生産性が向上する。
【００２８】
一方、予備分散工程に用いる分散機においても、分散エネルギーを変化させて粒径等を変化させることは可能であるが、これらは基本的には、水性媒体と無機微粒子を混練／分散して流動液にするのが主目的であり、粒径等の変化は少なく、先に記載したようにサンドミル型分散機で条件等変化させる方が好ましい。また、サンドミル型分散機の前に設置する予備分散工程に用いる混練機／分散機は、遠心方式分散機（フロージェットミキサー、ファインフローミル、ピンミキサー等）、超音波分散機、ディゾルバー等バッチ式分散機が挙げられるが、中でも連続分級可能なフロージェットミキサー、ファインフローミルが好ましい。
【００２９】
予備分散機は、コスト的、生産性を考えると基本的には少ない台数の方が好ましいが、分散性を考えると２〜４機を直列に並べて逐次分散液を通すのが好ましいこともある。
【００３０】
インクジェット記録材料は、フォトライク画像用記録材料としても用いられており、この場合、記録材料としては高光沢が必要であり、上層側特に最上層に含有される無機微粒子は小さいものが好ましく、そのためには上層の分散エネルギーは大きくする必要がある。下層は吸収量確保のため上層よりは分散エネルギーは小さくてよい。また、粗大粒子が多いと高光沢が得られず、ひび割れ等の塗布故障を発生させる原因にもなるため、できるだけ無いほうが好ましい。分散で小さくなりえなかった粒子を取り除くために、分散工程中または分散工程後に粗大粒子除去装置を設置するのが好ましい。
【００３１】
また、分散液は、液中に泡の混入が多いと分散エネルギーロスが生じる、バインダー等を混合して調製した塗布液に泡が残り、塗布の際に泡に起因する故障が生じるため必要に応じて脱泡装置を設置する必要がある。
【００３２】
分散液の温度は、低いほうが好ましく分散エネルギーが大きい、つまり投入エネルギーが大きいと分散液の温度上昇が大きいため必要に応じて分散機に冷却水を通して冷却する、冷却装置で分散液を冷却する等を実施するのが好ましい。
【００３３】
さらに、より上層塗布層用の無機微粒子分散液に付与される分散エネルギーが下層塗布層用に比して１００以上大きく、且つ無機微粒子の平均粒径が２５ｎｍ以上小さいことが好ましい。これにより、よりインクの吸収性が良好で高光沢の塗布層を得ることが可能である。
【００３４】
以下に、本発明の分散液製造のフローを例示する簡略な図（図１）を示すが、無論、本発明はこの簡略図のフローに限られるものではない。
【００３５】
ここにおいて、
分散機−１：遠心方式分散機（フロージェットミキサー：粉研パテックス社製）
分散機−２：遠心方式分散機（ファインフローミル：太平洋機工社製）
分散機−３：サンドミル型分散機（サンドミルＲＬ１２．５：アジザワ社製）なお、このフロー中で分散機に冷却装置を用いるとすれば、ジャケットに冷却水（例えば５℃）を通して冷却する。
【００３６】
〔無機微粒子〕
本発明に係る無機微粒子は、微粒子シリカがより好ましい。
【００３７】
微粒子シリカは、気相法シリカと湿式シリカに大別でき、更に湿式シリカはゲル法で製造されたシリカと沈降法で製造されたシリカに細分化される。
【００３８】
気相法シリカは、平均１次粒径は、１００ｎｍ以下であることが好ましい。好ましくは平均１次粒径が３０ｎｍ以下である。下限は合成上、通常３ｎｍである。気相法により合成された微粒子シリカは液中で２次凝集してより大きな粒子を形成するが、２次凝集粒子の平均粒径は小さいほうが好ましい。
【００３９】
湿式法シリカは、分散前の平均粒径３０μｍ以下、好ましくは０．５〜１０μｍが好ましい。分散後の湿式法シリカの平均粒径は、２００ｎｍ以下（ｍａｌｖｅｒｎ社製、光子相関法ゼータサイザー１０００ＨＳでの測定値）が好ましい。
【００４０】
湿式法シリカは、もともとの粒径（分散前の粒径）が大きいため、気相法シリカに比べ分散エネルギーを大きくする必要がある。
【００４１】
本発明で使用する無機微粒子はシリカ以外の炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー等の他各種の天然または合成の無機微粒子を使用する事が出来る。
【００４２】
〔水性媒体〕
本発明に係る水性媒体としては、例えば、水を主成分とし、親水性バインダー、硬膜剤（ホウ酸、硼砂）、低級アルコール（好ましくは例えばエチルアルコール）、硝酸等を含有する水性液が好ましい。
【００４３】
〔低級アルコール〕
本発明に係る水性媒体に好ましく用いられる低級アルコールとしては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられるが、中でも、エチルアルコールが好ましい。
【００４４】
〔カチオン性ポリマー〕
本発明のインクジェット用記録材料の塗布層中には、画像の耐水性、耐滲み性を改良する目的で、カチオン性ポリマーを含有させることが好ましい。本発明に使用できるカチオン性ポリマーとしては、例えば１級〜３級アミノ基及び４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーを用いることができるが、経時での変色や耐光性の劣化が少ないこと、染料の定着性が高いこと等から、４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーが好ましい。
【００４５】
本発明においてはカチオン性ポリマーを水性分散液に含有させることが好ましい。
【００４６】
好ましいカチオン性ポリマーの具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではなく、他に公知のカチオン化可能な物質を含有させて分散を実施してもかまわない。
【００４７】
【化１】
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【００４８】
【化２】
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【００４９】
【化３】
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【００５０】
【化４】
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【００５１】
これらの第４級アンモニウム塩基を有するカチオン性ポリマーは第４級アンモニウム塩基のために水溶性が一般に高いが、共重合する第４級アンモニウム塩基を含まないモノマーの組成や比率によっては水に充分に溶解しないことがある。しかし、水混和性有機溶媒と水との混合溶媒に溶解させることにより溶解し得るもので有れば本発明に使用できる。
【００５２】
さらに必要に応じて、特開昭５７−３６６９２号公報の塩基性ラテックスポリマー、特公平４−１５７４４号、特開昭６１−５８７８８号、同６２−１７４１８４号等の各公報記載のポリアリルアミン、特開昭６１−４７２９０号公報記載のアルカリ金属弱酸塩等を併用することができる。
【００５３】
〔親水性バインダー〕
本発明のインクジェット用記録材料に用いられる親水性バインダーとしては、ポリビニルアルコールおよびその誘導体、ポリアルキレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ゼラチン、ヒドロキシルエチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、プルラン、カゼイン、デキストラン等を用いることができるが、インクが含有する高沸点有機溶媒や水に対する膨潤性や溶解性が低い親水性バインダーを使用するのが印字直後の皮膜強度の点から好ましい。
【００５４】
本発明では特に皮膜形成性のため、ポリビニルアルコールまたはその誘導体が好ましく、中でも平均重合度が１０００以上が好ましく、最も好ましくは平均重合度が２０００以上のポリビニルアルコールまたはその誘導体である。また、ケン化度は７０〜１００％が好ましく、特に８０〜１００％が最も好ましい。
【００５５】
上記親水性バインダーは２種以上併用することもできるが、この場合であってもポリビニルアルコールまたはその誘導体を少なくとも５０質量％以上含有しているのが好ましい。
【００５６】
上記ポリビニルアルコール誘導体としては、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコールまたはノニオン変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００５７】
カチオン変性ポリビニルアルコールは、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【００５８】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【００５９】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して通常０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。
【００６０】
カチオン変性ポリビニルアルコールの重合度は通常５００〜４０００、好ましくは１０００〜４０００である。
【００６１】
また、酢酸ビニル基のケン化度は通常６０〜１００モル％、好ましくは７０〜９９モル％である。
【００６２】
アニオン変性ポリビニルアルコールは、例えば、特開平１−２０６０８８号公報に記載されているアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６１−２３７６８１号、および同６３−３０７９７９号公報に記載されている、ビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体、及び特開平７−２８５２６５号公報に記載されている水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００６３】
また、ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平７−９７５８号公報に記載されているポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平８−２５７９５号公報に記載された疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。
【００６４】
本発明のインクジェット用記録材料の塗布層の親水性バインダーに対する無機微粒子の比率は質量比で３倍以上であることが、高い空隙率と高い皮膜強度を得る上で好ましい。同様の観点から更に好ましい比率は６以上である。
【００６５】
親水性バインダーに対する無機微粒子の比率の上限は、皮膜のひび割れ性能の点から概ね８以下であることが好ましい。
【００６６】
〔硬膜剤〕
本発明のインクジェット用記録材料の塗布層中には前記親水性バインダーと架橋し得る硬膜剤を添加するのが塗布層の造膜性の改良、皮膜の耐水性、印字後の皮膜強度を改善する点で好ましい。そのような硬膜剤としてはエポキシ基、エチレンイミノ基、活性ビニル基等を含有する有機硬膜剤、クロムみょうばん、ホウ酸、あるいはホウ砂等の無機硬膜剤が挙げられる。
【００６７】
親水性バインダーがポリビニルアルコールである場合には特に、分子中に少なくとも２個のエポキシ基を有するエポキシ系硬膜剤、ホウ酸またはその塩、ホウ砂が好ましい。ホウ酸としてはオルトホウ酸だけでなく、メタホウ酸や四ホウ酸等も使用できる。
【００６８】
上記硬膜剤の添加量は上記親水性バインダー１ｇ当たり通常１〜２００ｍｇ、好ましくは２〜１００ｍｇである。
【００６９】
〔その他の添加剤〕
本発明のインクジェット用記録材料の塗布層には、塗布後乾燥時の皮膜の脆弱性を改良するために、各種液滴やポリマーラテックスを含有することが出来る。
【００７０】
そのような液滴としては例えば流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコーンオイルのような、室温で水に対する溶解性が約０．０１質量％以下の疎水性高沸点有機溶媒、例えばスチレン、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ジビニルベンゼン、ヒドロキシエチルメタクリレート等のモノマーを乳化重合、あるいは重合後乳化分散させて得られるようなポリマーラテックスを添加することができる。
【００７１】
このような液滴、ラテックス粒子は、好ましくは親水性バインダーに対し１０〜５０質量％用いることができる。クラック防止や皮膜の脆弱性に対しては、分子量が３００以下のポリオール類を含有させることも好ましい。このようなポリオール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，６−ヘキサンジオール、分子量が３００以下のポリエチレングリコール等が挙げられる。
【００７２】
本発明のインクジェット用記録材料のインク吸収層側の任意の層中には、必要に応じて各種の添加剤を含有させることができる。
【００７３】
例えば、特開昭５７−７４１９３号公報、同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号公報、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５号公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５０９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に記載されている退色防止剤、アニオン、カチオンまたはノニオンの各種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５９−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、同６１−２４２８７１号公報および特開平４−２１９２６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、酢酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【００７４】
〔層構成等〕
本発明のインクジェット用記録材料におけるインク吸収層側の塗布固形分の量は５〜４０ｇ／ｍ２が好ましく、１０〜３０ｇ／ｍ２がより好ましい。
【００７５】
本発明のインクジェット用記録材料の乾燥膜厚は塗布層の空隙率や要求される空隙量により決まるが、一般には１５μｍ以上、好ましくは２０μｍ以上である。
【００７６】
本発明のインクジェット用記録材料のインク吸収層の空隙容量は、インクジェット用記録材料１ｍ２当たり１０〜４０ｍｌが好ましく、１５〜３０ｍｌになる範囲に調整されることがより好ましい。
【００７７】
但し、空隙容量の測定はＪ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．５１−８７「紙及び板紙の液体吸収性試験方法」（ブリストー法）に記載された方法により、インクジェット用記録材料の塗布層側（インク受容層側）を測定した時、吸収時間が２秒における液体転移量（ｍｌ／ｍ２）で表される。なお、この時使用する液体は純水（イオン交換水）であるが、測定面積の判別を容易にするために２％未満の水溶性染料を含有させてもよい。
【００７８】
本発明のインクジェット用記録材料は、前記した無機微粒子を含有し空隙を有する塗布層を２層以上有するが、この場合、塗布層の無機微粒子の親水性バインダーに対する比率はお互いに異なっていてもよい。
【００７９】
また、上記画像形成のための塗布層以外に、空隙性を有さず、あるいは空隙性と共にインクに対して膨潤性の層である膨潤層を有していてもよい。
【００８０】
このような膨潤性層は画像形成層の下層（支持体に近い側）あるいは画像形成層の上層（支持体から離れた側）に設けてもよく、更には画像形成層の間に設けられてもよい。かかる膨潤性層には通常親水性バインダーが用いられ、ここに用いられる親水性バインダーの例としては、前記画像形成層に用いられる親水性バインダーが挙げられる。
【００８１】
本発明のインクジェット用記録材料のインク吸収性層を有する側とは反対側にはカール防止や印字直後に重ね合わせた際のくっつき防止やインク転写防止を更に向上させるために種々のバック層を設けることが好ましい。
【００８２】
バック層の構成は支持体の種類や厚み、インク受容層の構成や厚みによっても変わるが一般には親水性バインダーや疎水性バインダーが用いられる。バック層の厚みは通常は０．１〜１０μｍの範囲である。
【００８３】
また、バック層には他のインクジェット用記録材料とのくっつき防止、筆記性改良、さらにはインクジェット記録装置内での搬送性改良のために表面を粗面化することもできる。この目的で好ましく用いられるのは粒径が２〜２０μｍの有機または無機の微粒子である。
【００８４】
〔支持体〕
本発明に係わるインクジェット用記録材料の支持体としては、公知のものを適宜使用できる。透明支持体としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等の材料からなるフィルムや板、およびガラス板などが挙げられ、この中でもＯＨＰとして使用されたときの輻射熱に耐える性質のものが好ましく、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。このような透明な支持体の厚さとしては、１０〜２００μｍが好ましい。
【００８５】
また、透明である必要のない場合に用いる支持体としては、例えば、一般の紙、合成紙、樹脂被覆紙、布、木材、金属等からなるシートや板、および上記の透明性支持体を公知の手段により不透明化処理したもの等を挙げることができる。不透明の支持体としては、基紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆるＲＣペーパー）、ポリエチレンテレフタレートに白色顔料を添加してなるいわゆるホワイトペットが好ましい。支持体とインク受容層の接着強度を大きくする等の目的で、インク受容層の塗布に先立って、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。
【００８６】
さらに、本発明のインクジェット用記録材料は必ずしも無色である必要はなく、着色されたインクジェット用記録材料であってもよい。
【００８７】
【実施例】
以下、本発明を実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の態様はこれにより限定されるものではない。
【００８８】
〔分散液−１の調製〕
水性分散液の作製
水性媒体と、微粒子シリカＡ３００（気相法シリカ：日本アエロジル社製）を用いて、分散質濃度が２５質量％になるように、遠心方式の分散機（フロージェットミキサー：粉研パウテックス社製）を分散機−１として、第１分散を行い、引き続き、遠心方式の分散機（ファインフローミル：太平洋機工社製）を分散機−２として直列に用いて分散して第２分散を行い、更に引き続き、サンドミル型分散機（サンドミルＲＬ１２．５：アシザワ社製）を分散機−３として直列に用いて分散して第３分散を行い、その後アドバンテック東洋社製のフィルター（ＴＣＰＤ）で粗大粒子を除去し、塗布液（水性分散液）を作製した。
【００８９】
分散機−１、分散機−２の周速は、２５ｍ／ｓｅｃとし、また分散機のジャケットに冷水を通水して分散液の温度上昇を抑えながら分散を実施した。
【００９０】
分散機−３のビーズは、０．３ｍｍビーズを使用し、充填率は８０％で実施した。周速は、分散エネルギー違いの液を作製するために変化させて分散を実施し、また分散機−３の前には熱交換器を設置して分散液を冷却して分散を実施した。
【００９１】
水性媒体は、水にカチオン性ポリマー（Ｐ−１３）、ホウ酸、硼砂を含有させた。カチオン性ポリマーは、シリカ質量に対して１０質量％、ホウ酸、硼砂はシリカに対して各０．１５質量％になるようにした。
【００９２】
分散機のエネルギーは表１に示すように変化させて実施し、エネルギー違いの分散液を得た。
【００９３】
〔分散液−２の調製〕
分散液−１調製の微粒子シリカをＴ−３２（湿式法シリカ、トクヤマ社製）に変え、分散質濃度が３０質量％になるようにし、分散機−１、−２の分散条件は、分散液−１と同等の方法で実施し、湿式法シリカは、気相法に対して分散し難いため分散機−３の滞留時間を１．５倍とした。水性媒体は、水にカチオン性ポリマー（Ｐ−１３）、ホウ酸を含有させた。カチオン性ポリマーは、シリカ質量に対して４質量％、ホウ酸はシリカに対して各０．３質量％になるようにした。
【００９４】
〔分散液−３の調製〕
分散液−２調製の微粒子シリカをＸ−３７（湿式法シリカ：トクヤマ社製）に変えた以外は、分散液−２と同様の条件で実施した。
【００９５】
上記分散液の分散機−３の周速等分散条件を表１に示す。
【００９６】
【表１】
2004330731.tif 000007
【００９７】
〔塗布液の調製〕
上記分散液に、ポリビニールアルコール溶液（１０質量％、ＰＶＡ２３５：クラレ社製）を無機微粒子のポリビニールアルコールに対する比率が６．５になるように混合し、且つ、塗布液のシリカ含有量が１５質量％になるように調製した。
【００９８】
ポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（支持体、いわゆるＲＣペーパー）に調製した塗布液を表２のように組み合わせ、シリカ付量が１５ｇ／ｍ２になるようにカーテンコーターを用いて塗布、乾燥して記録材料を得た。
【００９９】
塗布液の調製は、４０℃で実施した。
上記で作製した記録材料の光沢度、吸収性、最大濃度とそれらを併せた総合判定の結果を表２に示す。
【０１００】
〔光沢度〕
日本電色工業社製変角光度計（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）を用いて、７５度の光沢度を測定した。この値が４５以上であればフォトライク画像用記録材料として有効である。
【０１０１】
〔吸収性〕
吸収性は、セイコーエプソン社製のインクジェットプリンター、ＰＭ７５０Ｃを使用して、マゼンタのベタ印字を行い、目視にてインク溢れの状態を観察し、以下の評価基準で評価し、この評価をインク吸収性の評価とした。
【０１０２】
○：溢れ無し
△：若干溢れはあるが実用上問題ない
×：溢れ多く実用上問題有り
なお、表中に○△と記したものは、その中間の評価であったことを表す。
【０１０３】
〔最大濃度〕
最大濃度は、Ｘ−Ｌｉｇｈｔ濃度計（Ｘ−Ｌｉｇｈｔ社製）を用いて測定して求めた。数値が大きいほうが好ましい。
【０１０４】
〔総合判定〕
上記の３特性を総合的に考慮した場合の実用価値特性を表す。
【０１０５】
○：好ましい
△：多少問題はあるが実用可能なレベルである
×：実用上問題有り
なお、表中に○△、△×と記したものは、その中間の評価であったことを表す。
【０１０６】
【表２】
2004330731.tif 000008
【０１０７】
上層Ｅ：上層用塗布液に加えられた分散エネルギー
下層Ｅ：下層用塗布液に加えられた分散エネルギー
ΔＥ：上、下層用分散液の分散エネルギー差
Δｄ：上、下層無機微粒子の平均粒径差
表２から、本発明の分散方法を用い、無機微粒子分散液に応じてエネルギーを変えることにより、光沢度の高い無機微粒子分散液、吸収性の高い記録材料を得ることが出来、また無駄なエネルギーをかける必要が無くコストの安い安定した生産が可能になることが判明した。
【０１０８】
尚、分散液−３を使用し、ポリビニールアルコール溶液（１０質量％、ＰＶＡ２３５：クラレ社製）を無機微粒子のポリビニールアルコールに対する比率が６．５になるように混合し、且つ、塗布液のシリカ含有量が１５質量％になるように調製したものは、分散液−２を使用した水準と同等の結果が得られた。
【０１０９】
【発明の効果】
本発明により、高光沢で吸収性、印字濃度の優れたインクジェット用記録材料を得るためにインク受容層用の無機微粒子が高濃度に分散出来、生産性が優れる水性分散液を、安定に効率よく作製できる方法を見出し、光沢性、吸収性、印字濃度、生産性コスト等に優れるインクジェット用記録材料の製造方法、及びそれにより作製されたインクジェット用記録材料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】分散液製造のフローを例示する簡略な図。
【図１】
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