(57)【要約】【課題】メッキ調仕上げ物品及びメッキ調仕上げ方法を提供する。【解決手段】プラスチック素材層、無電解の銀鏡反応を利用して形成された銀薄膜層、及び必要に応じて接合剤を介してウレタン樹脂系フィルム層、ポリ塩化ビニル樹脂フィルム層、弗素系樹脂フィルム層、アクリル系樹脂フィルム層、シリコン系樹脂フィルム層から選ばれる少なくとも１種の熱可塑フィルムもしくは硬化フィルムの耐候性に優れた透明フィルム層が順次積層されてなることを特徴とするメッキ調仕上げ物品。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック素材層、無電解の銀鏡反応を利用して形成された銀薄膜層、及び必要に応じて接合剤を介して耐候性に優れた透明フィルム層が順次積層されてなることを特徴とするメッキ調仕上げ物品。
【請求項２】
耐候性に優れた透明フィルム層が、ウレタン樹脂系フィルム層、ポリ塩化ビニル樹脂フィルム層、弗素系樹脂フィルム層、アクリル系樹脂フィルム層、シリコン系樹脂フィルム層から選ばれる少なくとも１種の熱可塑フィルムもしくは硬化フィルムであることを特徴とする請求項１に記載のメッキ調仕上げ物品。
【請求項３】
耐候性に優れた透明フィルム層が、転写フィルム、粘着フィルム、又は真空圧着フィルムにより形成された熱可塑フィルムであることを特徴とする請求項１又は２に記載のメッキ調仕上げ物品。
【請求項４】
耐候性に優れた透明フィルム層が、それぞれに硬化透明層を有する、転写フィルム、粘着フィルム、又は真空圧着フィルムにより形成された該硬化透明フィルム層であることを特徴とする請求項１又は２に記載のメッキ調仕上げ物品。
【請求項５】
プラスチック素材層、無電解の銀鏡反応を利用して形成された銀薄膜層の表面に、転写フィルム、粘着フィルム、又は真空圧着フィルムを用いて熱可塑フィルム層を形成することを特徴とするメッキ調仕上げ方法。
【請求項６】
プラスチック素材層、無電解の銀鏡反応を利用して形成された銀薄膜層の表面に、それぞれに硬化透明層を有する、転写フィルム、粘着フィルム、又は真空圧着フィルムを用いて硬化透明層を含有する層を形成することを特徴とするメッキ調仕上げ方法。
【請求項７】
無電解の銀鏡反応を利用して形成された銀薄膜層の表面に、それぞれに部分硬化させた硬化型透明層を有する、転写フィルム、粘着フィルム、又は真空圧着フィルムを用いて部分硬化透明層を有する層を形成し、次いで部分硬化透明層を硬化させることを特徴とするメッキ調仕上げ方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、屋内装飾品、自動車部品、家庭電気機器、仏具、家具、装身具等に使用されるプラスチック基材に銀鏡面を形成する新規なメッキ調仕上げ物品及びメッキ調仕上げ方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】従来、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂等のプラスチックにクロムメッキを施す方法が知られている。しかしながら、該クロムメッキなどは環境汚染などの問題があり、またその廃水処理に多大なコストが掛かることなどの問題点がある。近年、この様なクロムメッキに替えて銀鏡反応を利用してプラスチック基材表面に銀薄膜層を形成する方法が提案されている。
【０００３】
また、該銀薄膜層は、雨水、排気ガスなどに含まれる塩素イオンなどの腐食イオンにより腐食され表面が黒（Ａｇｃｌ）ずんでくるといった問題点がある。このために、銀薄膜層表面にクリヤー塗料を塗装して該表面を保護することが考えられる。しかしながら、銀薄膜層表面は平滑性が優れるためにクリヤー塗膜との付着性が悪いこと、腐食イオンから銀薄膜層を保護するクリヤー塗料が見当たらないことなどの問題点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、プラスチック素材層、無電解の銀鏡反応を利用して形成された銀薄膜層、及び必要に応じて接合剤を介して耐候性に優れた透明フィルム層が順次積層することにより、従来からの問題点を全て解消するものであることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
即ち、本発明は、
１、　プラスチック素材層、無電解の銀鏡反応を利用して形成された銀薄膜層、及び必要に応じて接合剤を介して耐候性に優れた透明フィルム層が順次積層されてなることを特徴とするメッキ調仕上げ物品、
２、　耐候性に優れた透明フィルム層が、ウレタン樹脂系フィルム層、ポリ塩化ビニル樹脂フィルム層、弗素系樹脂フィルム層、アクリル系樹脂フィルム層、シリコン系樹脂フィルム層から選ばれる少なくとも１種の熱可塑フィルムもしくは硬化フィルムであることを特徴とする上記のメッキ調仕上げ物品、
３、　耐候性に優れた透明フィルム層が、転写フィルム、粘着フィルム、又は真空圧着フィルムにより形成された熱可塑フィルムであることを特徴とする上記のメッキ調仕上げ物品、
４、　耐候性に優れた透明フィルム層が、それぞれに硬化透明層を有する、転写フィルム、粘着フィルム、又は真空圧着フィルムにより形成された該硬化透明フィルム層であることを特徴とする上記のメッキ調仕上げ物品。
【０００６】
５、　プラスチック素材層、無電解の銀鏡反応を利用して形成された銀薄膜層の表面に、転写フィルム、粘着フィルム、又は真空圧着フィルムを用いて熱可塑フィルム層を形成することを特徴とするメッキ調仕上げ方法、
６、　プラスチック素材層、無電解の銀鏡反応を利用して形成された銀薄膜層の表面に、それぞれに硬化透明層を有する、転写フィルム、粘着フィルム、又は真空圧着フィルムを用いて硬化透明層を含有する層を形成することを特徴とするメッキ調仕上げ方法、
７、　無電解の銀鏡反応を利用して形成された銀薄膜層の表面に、それぞれに部分硬化させた硬化型透明層を有する、転写フィルム、粘着フィルム、又は真空圧着フィルムを用いて部分硬化透明層を有する層を形成し、次いで部分硬化透明層を硬化させることを特徴とするメッキ調仕上げ方法
に係る。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本願発明のメッキ調仕上げ物品について説明する。
【０００８】
本発明のメッキ調仕上げ物品は、プラスチック素材層、無電解の銀鏡反応を利用して形成された銀薄膜層、及び必要に応じて接合剤を介して耐候性に優れた透明フィルム層が順次積層されてなることを特徴とするメッキ調仕上げ物品である。
【０００９】
上記プラスチック素材層としては、具体的には、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ、ポリエステル、ポリウレタン、ポリプロピレン、ポリスチレンなどが挙げられる。プラスチック素材層の厚みとしては、例えば、５００μｍ〜１０ｃｍ、特に１ｍｍ〜５ｃｍの範囲が好ましい。また形状としては、特に制限なしに従来から公知のプラスチック物品、例えば、屋内装飾品、自動車部品、家庭電気機器、仏具、家具、装身具等に使用されるものが挙げられる。
【００１０】
上記銀薄膜層は、無電解の銀鏡反応を利用して形成された銀薄膜層である。銀薄膜層は、上記したプラスチック素材層の表面に銀薄膜層が形成されるが、銀薄膜層を形成する前に予め、プラスチック素材層をプラズマ処理、コロナ処理、又はアルカリ処理により表面を活性化させることができる。
【００１１】
銀薄膜層は、従来から公知の方法により形成することができる。無電解の銀鏡反応としては、スプレー法によるものが特に好ましい。具体的には、金属塩含有溶液と還元剤含有溶液からなる銀鏡反応処理剤をそれぞれスプレー法により同時に吹付けることにより形成することができる。
【００１２】
前記銀鏡反応処理剤は、例えば、水１リットルに対して、水酸化ナトリウム６．０ｇ〜２５ｇ、アンモニア２０ｇ〜７０ｇ、硝酸銀２ｇ〜２０ｇを含有する金属塩含有溶液、及び、水１リットルに対して、酒石酸１ｇ〜４．５ｇ、グルコース１０ｇ〜５０ｇ、ホルムアルデヒド０．０５ｇ〜３．５ｇを含有する還元剤含有溶液が挙げられる。
【００１３】
銀薄膜層は、通常、厚さ１０〜１５０ｎｍ程度の範囲である。
【００１４】
上記耐候性に優れた透明フィルム層は、ウレタン樹脂系フィルム層、ポリ塩化ビニル樹脂フィルム層、弗素系樹脂フィルム層、アクリル系樹脂フィルム層、シリコン系樹脂フィルム層から選ばれる少なくとも１種の熱可塑フィルムが挙げられる。
【００１５】
該フィルムは、例えば、必要に応じて設けられた、転写フィルム、粘着フィルム、又は真空圧着フィルムにより形成することができる。
次に、上記したそれぞれのフィルムについて述べる。
【００１６】
転写フィルムとしては、例えば、プラスチックフィルムに感圧性接合剤を積層してなる下記したと同様のアプリケーションフィルム層（転写後は剥離される）、透明塗膜層及び必要に応じて感圧性接合剤層を積層されてなる転写フルムが使用できる。
【００１７】
粘着フィルムとしては、下記感圧性接合剤層、下記保持基材層が積層されてなるものである。
【００１８】
感圧性接合剤層は、例えば、硬化剤を含有する、ビスフェノ−ル型エポキシ樹脂、レゾ−ル型エポキシ樹脂、アクリル樹脂、アミノプラスト樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリシロキサン樹脂、（イソ）ブチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、合成ゴム、天然ゴムなどから選ばれた１又は２種以上の樹脂を含む熱硬化型、常温硬化型、活性エネルギー線硬化型又は熱可塑性の接着剤及び粘着剤など従来から公知のものがあげられる。
【００１９】
感圧性接合剤層の膜厚は、通常、１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍである。
【００２０】
保持基材層は、貼付け作業を容易にするためと銀薄膜層を保護するための基材であって、具体例としては、例えば、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂、セルロ−ス、ポリエチレンテレフタレ−ト、弗素系樹脂等のクリヤー樹脂が挙げられる。
【００２１】
真空圧着フィルムとしては、必要に応じて上記感圧性接合剤層、上記保持基材層が積載されてなるフィルムである。このフィルムは、該フィルムを真空圧着により形成される。
感圧性接合剤層の膜厚は、通常、１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍである。
【００２２】
本発明において、耐候性に優れた透明フィルム層として、上記した熱可塑フィルム以外に、それぞれに硬化透明層を有する、転写フィルム、透明粘着フィルム、又は透明真空圧着フィルムにより形成された該硬化透明フィルム層も包含される。
以下に硬化透明層が形成されるフィルムについて述べる。
【００２３】
転写フィルムとしては、例えば、プラスチックフィルムに感圧性接合剤を積層してなるアプリケーションフィルム層（転写後は剥離される）、硬化透明塗膜層及び必要に応じて感圧性接合剤層を積層されてなる転写フルムが使用できる。
【００２４】
硬化透明塗膜層は、貼付け時においては硬化透明塗膜層であっても、部分硬化透明塗膜層であっても構わない。但し、部分硬化透明塗膜層の場合には銀薄膜層に転写後、硬化させることが必要である。硬化透明塗膜層の場合には感圧性接合剤層により銀薄膜表面に転写できる。部分硬化透明塗膜層の場合には感圧性接合剤層を使用してもそのまま直接銀薄膜表面に転写できる。
【００２５】
アプリケーションフィルム層の膜厚は、通常、２０〜１００μｍ、好ましくは３０〜８０μｍである。
感圧性接合剤層の膜厚は、通常、１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍである。
【００２６】
転写フィルムは、感圧性接合剤層面を銀薄膜層面に押し当ててアプリケーションフィルムの上から圧力を加えることにより貼付けることができる。また、貼付後は該転写されたフィルムは硬化透明塗膜層面から剥離される。
【００２７】
上記感圧性接合剤層は、例えば、硬化剤を含有する、ビスフェノ−ル型エポキシ樹脂、レゾ−ル型エポキシ樹脂、アクリル樹脂、アミノプラスト樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ポリシロキサン樹脂、（イソ）ブチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、合成ゴム、天然ゴムなどから選ばれた１又は２種以上の樹脂を含む熱硬化型、常温硬化型、活性エネルギー線硬化型又は熱可塑性の接着剤及び粘着剤など従来から公知のものがあげられる。
【００２８】
粘着フィルムとしては、上記感圧性接合剤層、下記保持基材層、及び硬化透明塗膜層が積層されてなるものである。
硬化透明塗膜層は、貼付け時においては硬化透明塗膜層であっても、部分硬化透明塗膜層であっても構わない。但し、部分硬化透明塗膜層の場合には銀薄膜層に貼付け後、硬化させることが必要である。
感圧性接合剤層の膜厚は、通常、１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍである。
保持基材層は、貼付け作業を容易にし、銀薄膜層を保護するための基材であって、具体例としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタジェン、ポリスチレン、ポリクロロプレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ナイロン、アクリル樹脂、ポリカ−ボネ−ト、セルロ−ス、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリアセタ−ル、ＡＳ樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、弗素樹脂等の熱可塑性樹脂などが挙げられる。
【００２９】
真空圧着フィルムとしては、必要に応じて上記感圧性接合剤層、必要に応じて上記保持基材層、硬化透明塗膜層が積載されてなるフィルムである。このフィルムは、該フィルムを真空圧着により形成される。
【００３０】
硬化透明塗膜層は、貼付け時においては硬化透明塗膜層であっても、部分硬化透明塗膜層であっても構わない。但し、部分硬化透明塗膜層の場合には銀薄膜層に貼付け後、硬化させることが必要である。
感圧性接合剤層の膜厚は、通常、１０〜２００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍである。
【００３１】
上記した硬化透明塗膜層は特に制限されずに、従来から公知のものを使用することができる。具体的には、例えば、アミノ硬化性樹脂、（ブロック化されていても良い）ポリイソシアネート硬化性樹脂、酸エポキシ硬化性樹脂、加水分解性シラン硬化性樹脂、水酸基エポキシ基硬化性樹脂、ヒドラジン硬化性樹脂、酸化重合型硬化性樹脂、光（熱）ラジカル重合型樹脂、光（熱）カチオン重合型樹脂及びこれらの２種以上の組合せによる硬化性樹脂が挙げられる。
【００３２】
該硬化型樹脂を使用した塗料の形態は、粉体塗料、無溶剤型塗料（架橋性もしくは非架橋性の樹脂をラジカル重合性モノマーに溶解もしくは分散した無溶剤型塗料も含む）、硬化型樹脂を水に溶解もしくは分散した水性塗料、及び硬化型樹脂を有機溶剤に溶解もしくは分散した有機溶剤型塗料（非水分散型塗料も含む）等のいずれの形態であっても構わない。
【００３３】
硬化透明塗膜層の膜厚は、通常、１〜１００μｍ、特に２〜８０μｍが好ましい。
硬化透明塗膜層は、該塗膜を形成する硬化型塗料を、塗料のタイプに適した塗装方法により、例えば、ローラ塗装、刷毛塗装、静電塗装、粉体塗装、エアースプレー、エアレススプレー、スクリーン印刷、グラビア印刷などの方法により塗装膜を形成することができる。
【００３４】
塗装膜層の硬化は、樹脂組成物のタイプに応じて適宜適切な方法（例えば、活性エネルギー線照射、加熱など）や硬化条件を設定して硬化させることができる。例えば、熱硬化型樹脂の場合は、約１００〜約１７０℃の温度で約１０〜約４０分間加熱することによって硬化させることができる。
硬化透明塗膜層には、必要に応じて紫外線吸収剤、光安定剤などを配合することができる。
【００３５】
本発明のメッキ調仕上げ方法は、プラスチック素材層、無電解の銀鏡反応を利用して形成された銀薄膜層の表面に、転写フィルム、粘着フィルム、又は真空圧着フィルムを用いて熱可塑フィルム層を形成することにより行うことができる。
【００３６】
また、プラスチック素材層、無電解の銀鏡反応を利用して形成された銀薄膜層の表面に、それぞれに硬化透明層を有する、転写フィルム、粘着フィルム、又は真空圧着フィルムを用いて硬化透明層を含有する層を形成することができる。
【００３７】
更に、無電解の銀鏡反応を利用して形成された銀薄膜層の表面に、それぞれに部分硬化させた硬化型透明層を有する、転写フィルム、粘着フィルム、又は真空圧着フィルムを用いて部分硬化透明層を有する層を形成し、次いで部分硬化透明層を硬化させることができる。
【００３８】
【発明の効果】本発明のメッキ調仕上げ部品は、銀薄膜層の形成方法としてスプレー方式による無電解銀鏡反応を利用しているので複雑な形状物品においても均一な銀薄膜層を形成することができること、透明上塗り層は透明上塗り層を有するフィルムを貼付けることにより形成させているので無公害であること、付着性が優れること、均一塗膜が形成できること、耐塩素性に優れるといった顕著な効果を発揮する。
【００３９】
【実施例】本発明について、実施例を掲げて、本発明を更に詳細に説明する。
【００４０】
プラスチック基材：曲面部及び平面部を有するＡＢＳ樹脂部材。
銀薄膜層形成：硝酸銀の水溶液にアンモニアを加えた溶液に水酸化ナトリウム水溶液を加えて所定濃度の金属塩含有溶液を作成し、次に、酒石酸とグルコースの水溶液にホルマリンを加えて還元剤含有溶液を作成し、両溶液からなる銀鏡反応処理剤をそれぞれ別々に圧送タンクに収容しておき、双頭ガンやダブルガン等によって同時的に上記したプラスチック部材に吹き付け鮮やかな銀色に輝く銀薄膜層を得た。
【００４１】
転写フィルム（１）：離型性ポリエチレンテレフタレートフィルム層（アプリケーションフィルム）の片面にレタンＰＧ−８０（関西ペイント（株）社製、商品名、イソシアネート硬化型アクリル樹脂クリヤー塗料）をナイフコーターで乾燥膜厚が３０μｍになるように塗装し、半硬化（２０℃アセトン抽出固形分が５０重量％）の粘着性のある半硬化型アクリル樹脂クリヤー塗膜層を有する転写フィルムを得た。
【００４２】
転写フィルム（２）：離型性ポリエチレンテレフタレートフィルム層（アプリケーションフィルム）の片面にレタンＰＧ−８０（関西ペイント（株）社製、商品名、イソシアネート硬化型アクリル樹脂クリヤー塗料）をナイフコーターで乾燥膜厚が３０μｍになるように塗装し、１４０℃５時間加熱して硬化（２０℃アセトン抽出固形分が０重量％）の硬化型アクリル樹脂クリヤー塗膜層を形成し、次いでアクリル系粘着剤を５０μｍになるように積層して転写フィルムを得た。貼付けフィルム：ポリエチレンテレフタレート（５０μｍ）の片面にレタンＰＧ−８０（関西ペイント（株）社製、商品名、イソシアネート硬化型アクリル樹脂クリヤー塗料）をナイフコーターで乾燥膜厚が３０μｍになるように塗装し、１４０℃５時間加熱して硬化（２０℃アセトン抽出固形分が０重量％）の硬化型アクリル樹脂クリヤー塗膜層を形成し、次いでポリエチレンテレフタレートの片面にアクリル系粘着剤を５０μｍになるように積層して貼付けフィルムを得た。
真空圧着フィルム：上記した貼付けフィルムと同様のものを使用した。
【００４３】
実施例１
上記銀薄膜層を形成したプラスチック基材に転写フィルム（１）を９０℃で圧力をかけながら熱転写し、次いでアプリケーションフィルムを剥離した後、１００℃５時間加熱して実施例１のメッキ調仕上げの物品を得た。仕上がり外観は○、密着性は○、耐水性は○、耐久性は○であった。
【００４４】
実施例２
上記銀薄膜層を形成したプラスチック基材に転写フィルム（２）を９０℃で圧力をかけながら熱転写し、次いでアプリケーションフィルムを剥離して実施例２のメッキ調仕上げの物品を得た。仕上がり外観は○、密着性は○、耐水性は○、耐久性は○であった。
【００４５】
実施例３
上記銀薄膜層を形成したプラスチック基材に貼付けフィルムを９０℃で圧力をかけながら熱圧着して実施例３のメッキ調仕上げの物品を得た。仕上がり外観は○、密着性は○、耐水性は○、耐久性は○であった。
【００４６】
実施例４
上記銀薄膜層を形成したプラスチック基材に貼付けフィルムを９０℃で減圧しながら熱圧着して実施例４のメッキ調仕上げの物品を得た。仕上がり外観は○、密着性は○、耐水性は○、耐久性は○であった。
【００４７】
上記した試験は次の方法、評価に基づいて行った。
仕上がり外観：シワ、フクレ、光沢感を目視で評価した。○は良好、△少し劣る、×劣る。
【００４８】
密着性：カッターで素地に達するようにクロスカットをいれセロファンテープを強く押し当てた後、剥離する。○は剥離が無く良好、△は少し塗膜が剥がれたもの、×は塗膜が剥がれたもの。
【００４９】
耐水性：４０℃、２４時間浸漬後、乾燥塗膜を評価した。○は剥離、変色がなく良好、△は剥離、変色がすこし認められたもの、×は剥離、変色が認められたもの。
【００５０】
耐久性：試験板を４５°の角度になるように１年間屋外暴露した。○は剥離、変色がなく良好、△は剥離、変色がすこし認められたもの、×は剥離、変色が認められたもの。