(57)【要約】【課題】虫歯の穴などに適切に充填されたときに硬化する歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料を提供する。人（患者）が適切に咬合した際に、咬合力により硬化するような歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料を提供することなどを目的とする。【解決手段】（メタ）アクリート系重合性単量体若しくはコポリマー、重合開始剤、重合促進剤を含むカプセルからなる歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリート系重合性単量体若しくはコポリマー、重合開始剤、重合促進剤を含むカプセルからなる歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料。
【請求項２】
（メタ）アクリート系重合性単量体若しくはコポリマー、重合開始剤、重合促進剤のいずれか１つ又は２つを含むカプセルを含む歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料。
【請求項３】
重合開始剤を含むカプセルと、
（メタ）アクリート系重合性単量体若しくはコポリマーと、
重合促進剤とを含む歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料。
【請求項４】
重合促進剤を含むカプセルと、
（メタ）アクリート系重合性単量体若しくはコポリマーと、
重合開始剤とを含む歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料。
【請求項５】
重合開始剤が、過酸化ベンゾイルである請求項１〜４のいずれかに記載の歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料。
【請求項６】
重合促進剤が、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラトルイジンである請求項１〜４のいずれかに記載の歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料。
【請求項７】
カプセルが１マイクロメートル〜１０００マイクロメートルであり、カプセルの膜の厚さが、０．１マイクロメートル〜１０マイクロメートルである請求項１〜４のいずれかに記載の歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料。
【請求項８】
重合開始剤が（メタ）アクリート系重合性単量体若しくはコポリマー１００重量部に対し、０．０１〜２０重量部、
重合促進剤が、（メタ）アクリート系重合性単量体若しくはコポリマー１００重量部に対して０．１〜５重量部含まれる請求項１〜４のいずれかに記載の歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料などに関する。より詳しくは、（マイクロ）カプセルを含有する歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料などに関する。
【０００２】
【従来の技術】
歯科の分野では、（メタ）アクリレート系重合体を、化学重合触媒を用いて硬化させる方法が広く用いられている。このような方法を用いた歯科用硬化性組成物としては、歯科用接着剤（合着材料）、歯科用充填剤などが挙げられる。これら歯科用硬化性組成物における化学重合触媒としては、過酸化ベンゾイル、およびアミンなどが用いられている。
従来、歯科用硬化性組成物を充填材料として用いる場合は、虫歯の穴（ウ窩）およびそのまわりの窩洞に、歯科用硬化性組成物を充填していた。しかしながら、歯科用硬化性組成物は、時間とともに硬化するので、たとえば、穴の底と、充填材料との間に、空隙がある場合など不適切な場合であっても、充填材料が硬化してしまうという問題があった。
さらに、従来の充填物では、患者にあった充填物の形状を医者が決定し、虫歯の穴（ウ窩）に充填していた。このため、必ずしも患者にふさわしい（適正な交合関係）歯冠形状を形成できないという問題があった。
また、歯科用硬化性組成物を合着材料として用いる場合は、虫歯の穴（ウ窩）に、インレーやクラウンなどを合着させる際に、歯科用硬化性組成物をウ窩に詰めて用いていた。
しかしながら、歯科用硬化性組成物は、時間とともに硬化するので、たとえば、穴の底と、合着材料との間に、空隙がある場合など不適切な場合であっても、合着材料が硬化してしまうという問題があった。このような場合、インレーやクラウンを合着してからしばらく経つと、クラウンやインレーが外れ易くなるなどの問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、虫歯の穴などに適切に充填されたときに硬化する歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料を提供することを目的とする。
また、人（患者）が適切に咬合した際に、咬合力により硬化するような歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料を提供することを目的とする。
また、人（患者）にとって好ましい歯冠形状が得られる歯科用充填材料を提供することを目的とする。
また、インレーやクラウンなどを合着した際、合着が不十分であれば、インレーやクラウンを容易に取り外すことができる歯科用合着材料として用いられる材料を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記課題のうち少なくともひとつは、以下の発明によって解決される。
（１）（メタ）アクリート系重合性単量体若しくはコポリマー、重合開始剤、重合促進剤を含むカプセルからなる歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料。
以下同様であるが、本発明におけるカプセルは、人の咬合力により破損するものが好ましい。このようなカプセルを用いることで、人（患者）が、適切に咬合を行った際に、歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料の硬化が進行する。したがって、これら材料が適切な状態にある場合に硬化が進行することとなる。これにより、充填材料に空隙ができたり、充填材料と歯の底部分との間に隙間が生じたまま硬化したりといった事態を防止することができる。
本発明の歯科用充填材料は、人の咬合力により硬化が進行するので、人（患者）が無意識のうちに、その人にとって好ましい歯冠形状を得られることとなる。
また、インレーやクラウンと合着材料が適切な位置にあり、合着材料に隙間がない状態の場合に硬化が進行することとなる。このようにして、インレーやクラウンが不適切な状態のまま取り付けられる事態を防止できる。
また、インレーやクラウンなどを合着した際、クラウンやインレーが不適切な位置にあれば、カプセルが破れないので、合着材の硬化が進行しない。したがって。合着が不十分であれば、インレーやクラウンを容易に取り外すことができることとなる。
【０００５】
（２）（メタ）アクリート系重合性単量体若しくはコポリマー、重合開始剤、重合促進剤のいずれか１つ又は２つを含むカプセルを含む歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料。
【０００６】
（３）重合開始剤を含むカプセルと、（メタ）アクリート系重合性単量体若しくはコポリマーと、重合促進剤とを含む歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料。
【０００７】
（４）重合促進剤を含むカプセルと、（メタ）アクリート系重合性単量体若しくはコポリマーと、重合開始剤とを含む歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料。
【０００８】
（５）重合開始剤が、過酸化ベンゾイルである前記（１）〜（４）のいずれかに記載の歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料。
【０００９】
（６）重合促進剤が、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラトルイジンである前記（１）〜（４）のいずれかに記載の歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料。
【００１０】
（７）カプセルが１マイクロメートル〜１０００マイクロメートルであり、カプセルの膜の厚さが、０．１マイクロメートル〜１０マイクロメートルである前記（１）〜（４）のいずれかに記載の歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料。
【００１１】
（８）重合開始剤が（メタ）アクリート系重合性単量体若しくはコポリマー１００重量部に対し、０．０１〜２０重量部、重合促進剤が、（メタ）アクリート系重合性単量体若しくはコポリマー１００重量部に対して０．１〜５重量部含まれる前記（１）〜（４）のいずれかに記載の歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の歯科用充填材料または歯科用合着材料として用いられる材料は、（マイクロ）カプセル化された歯科用硬化性樹脂組成物を含み、歯科用硬化性樹脂組成物としては、（メタ）アクリート系重合性単量体、若しくはコポリマー、過酸化ベンゾイルなどの重合開始剤、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラトルイジンなどの重合促進剤を含む。歯科用硬化性樹脂組成物としては、更に（メタ）アクリレート系重合性単量体以外の重合性単量体（コポリマーを含む）、充填剤（フィラー）、接着力強化剤、顔料、染料などの着色剤、擬似血管を表すための繊維、紫外線吸収剤、蛍光剤、抗菌剤、滑剤、界面活性剤、可塑剤などが含まれていても良い。
【００１３】
（（メタ）アクリレート系重合性単量体若しくはコポリマー）
（メタ）アクリレート系重合性単量体若しくはコポリマーとしては、（メタ）アクリレート系重合性単量体やコポリマーなど及びこれらを重合させたものを用いることができる。本明細書においては、以下単量体やコポリマーなどをまとめて単に単量体ともいう。
（メタ）アクリレート系重合性単量体としては、歯科用として使用されている公知の（メタ）アクリレート系重合性単量体を用いることができる。（メタ）アクリレート系重合性単量体は、重合性が良く、生体組織に対する刺激性が軽いことなどから好ましく用いられる。
【００１４】
具体的な（メタ）アクリート系重合性単量体の例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロキシエチルプロピオネート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１．６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（（メタ）アクリロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシフェニル）］プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシプロポキシフェニル）プロパン、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等があり、これらは１種又は２種以上を混合して使用してもよい。
【００１５】
なお、本発明の歯科用充填材料および歯科用合着材料として用いられる材料は、（メタ）アクリレート系重合性単量体としてメチルメタクリレートを主成分とする重合性単量体を使用するのが好適である。メチルメタクリレートを主成分とする５０重量％以上含む（メタ）アクリル系重合性単量体が適している。
【００１６】
（（メタ）アクリレート系重合性単量体以外の重合性単量体）
本発明の歯科用充填材料および歯科用合着材料として用いられる材料では、上記（メタ）アクリレート系重合性単量体以外に、硬化体強度の向上又は吸水率の低減などの観点から他の重合性単量体（コポリマーを含む）を混合してもよい。これらの他の重合性単量体を例示すると、フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジフェニル等のフマル酸エステル化合物；スチレン、ジビニルベンゼン、アルファ−チレン等のスチレン誘導体；ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルカーボネート、アリルジグリコールカーボネート等のアリル化合物を挙げることができる。これらの重合性単量体は、１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１７】
これら（メタ）アクリレート系重合性単量体以外の重合性単量体の配合量は目的に応じて選択すればよい。例えば、（メタ）アクリレート系重合性単量体１００重量部に対して０〜２００重量部の範囲で用いることが好ましく、５重量部〜５０重量部の範囲で用いることが更に好ましい。
【００１８】
（重合開始剤）
重合開始剤として、過酸化ベンゾイル、過酸化水素、クメンヒドロパーオキシド、ターシャルブチルパーオキシド、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酢酸ターシャルブチルエステル、過安息香酸ターシャルブチルエステル、過酸化ジブチル、ターシャルブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（４−メトキシ２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、トリ−ｎ−ブチルボラン、及びこれらを１種、または２種以上混合したものなどが挙げられる。これらの中でも、過酸化ベンゾイルが重合開始剤として最も好ましい。
【００１９】
重合開始剤の量としては、（メタ）アクリレート系重合性単量体１００重量部に対し、０．０１〜２０重量部の範囲で用いることが好ましく、０．１〜１０重量部であればより好ましく、１〜５重量部であれば更に好ましく、２〜３重量部であれば特に好ましい。添加量をこのように限定した理由は、重合開始剤が０．０１重量部より少ないと効果が殆どなく、２０重量部より多いと重合抑制剤を多量に使用しても硬化時間が速くなり過ぎて作業性が低下するためである。
【００２０】
（重合促進剤）
重合促進剤として、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラトルイジンなどのアミン系化合物が好ましい。アミン系化合物の中でも、第３級アミンが好ましく、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラトルイジンが特に好ましい。重合促進剤の添加量は（メタ）アクリレート系重合性単量体１００重量部に対して０．１〜５重量部であることが好ましい。添加量をこのように限定した理由は、重合促進剤が０．１重量部より少ないとモノマーを重合させる際に硬化しにくくなるのためであり、また５重量部より多いと硬化時間が速くなり過ぎて作業性が低下するためである。
【００２１】
（重合抑制剤）
重合抑制剤としてフェノチアジンやその誘導体を添加してもよい。フェノチアジンやその誘導体は、生体に対する毒性が殆どなく、また比較的少量で目的とする硬化時間に調整でき、しかも硬化時間を長くしても作業時間が長くなるのみで、ゲル化開始から硬化終了までの時間には殆ど影響を与えないため重合抑制剤として好ましい。重合抑制剤の添加量は、（メタ）アクリレート系重合性単量体１００重量部に対して０．０００１〜０．２重量部が好ましい。
【００２２】
（充填剤）
本発明の歯科用充填材料および歯科用合着材料として用いられる材料では、機械的強度を向上する目的で充填剤（フィラー）を配合しても良い。
【００２３】
本発明で使用する充填剤は、特に限定されず、樹脂系充填剤、無機充填剤、複合充填剤（無機酸化物とポリマーの複合体を粉砕したもの）等の何れでも使用できる。しかしながら、樹脂系充填剤を用いた場合には、前記充填剤の餅状化により操作性が向上するので、特に歯科用常温重合レジン用又は歯科用リベース材用として使用する場合には樹脂系充填剤を使用するのが好適である。
【００２４】
無機充填剤としては、石英粉末、アルミナ粉末、ガラス粉末、炭酸カルシウム、酸化チタン、乾式シリカ、湿式シリカ等があり、樹脂系充填剤としては、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル−メタクリル酸エチル共重合体、架橋型ポリメタクリル酸メチル、架橋型ポリメタクリル酸エチル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体等があり、これらは１種又は２種以上の混合物として用いることができる。
【００２５】
なお、充填剤が樹脂系充填剤である場合、該樹脂系充填剤の分子量はとくに限定されないが、一般的には５０００〜１００００００の数平均分子量のものが好ましい。また、樹脂系充填剤が共重合体からなる充填剤である場合、その共重合比等も特に制限されず、前記充填剤の餅状化による操作性が良好なもの適宜選択して使用すればよい。
【００２６】
上記充填剤の形状は特に限定されなく、通常の粉砕により得られる様な粉砕形粒子あるいは球状粒子でよい。また、上記充填剤の粒子径は特に限定されないが、一般的には粒径０．０１〜２００マイクロメートルの物が好ましい。
【００２７】
これらの充填剤の添加量は、操作性及び硬化体強度の観点から、（メタ）アクリレート系重合性単量体１００重量部に対して０〜４００重量部の範囲が好ましく、１０〜２００重量部であれば更に好ましい。また、本発明の歯科用充填材料および歯科用合着材料として用いられる材料を歯科用常温重合レジン用又は歯科用リベース材用として使用する場合に使用する樹脂系充填剤の添加量は、（メタ）アクリレート系重合性単量体１００重量部に対して０〜３００重量部の範囲が好ましく、１０〜２００重量部であれば更に好ましい。
【００２８】
（接着力強化剤）
接着力強化剤として、４−（２−メタクリロイルオキシエチル）トリメリット酸無水物などを（メタ）アクリレート系重合性単量体１００重量部に対し、０．０１〜２０重量部の範囲で用いることが好ましく、０．１〜１０重量部であればより好ましく、１〜５重量部であれば更に好ましく、２重量部であれば特に好ましい。
【００２９】
（その他）
本発明では、さらに上記の成分の他に、顔料、染料などの着色剤、擬似血管を表すための繊維、紫外線吸収剤、蛍光剤、抗菌剤、滑剤、界面活性剤、可塑剤など種々の成分を添加することができる。
【００３０】
（歯科用充填材料および歯科用合着材料として用いられる材料の製造方法）
歯科用充填材料および歯科用合着材料として用いられる材料を構成する歯科用硬化性組成物は、公知の歯科用硬化性組成物の製造方法に従って調整することができる。
【００３１】
歯科用充填材料および歯科用合着材料として用いられる材料の製造方法の例を以下説明する。（メタ）アクリレート系重合性樹脂に充填物、着色剤などを加え練和する。練和物に、過酸化ベンゾイルなどの重合開始剤、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラトルイジンなどの重合促進剤、フェノチアジンなどの重合抑制剤を添加し、練和する。そして、これらの練和物をカプセル化する。カプセル化された練和物を歯科用充填材料および歯科用合着材料として用いられる材料とする。カプセルとは、歯科用硬化性組成物の各成分などを、樹脂などを用いて包み込んでできるものを意味する。カプセルの形状は、球状、ラグビーボール状など特に限定されるものではない。なお、実施例においては、カプセルの大きさからマイクロカプセルと表現している。また、本発明においては人の咬合力によりカプセルが破損する必要があるため、０．１ＭＰａ〜１００ＭＰａで破損するカプセルが挙げられ、１ＭＰａ〜２０ＭＰａでカプセルが破損するものが好ましく、４ＭＰａ〜１０ＭＰａで破損するものであればより好ましく、５ＭＰａ〜８ＭＰａで破損するものであれば更に好ましい。人の咬合力にあわせてカプセルが破損する圧を調整することも本発明の好ましい実施の態様である。例えば、乳幼児であれば、比較的咬合力が小さいであろうから、それにあわせたカプセルを用意するなどである。
【００３２】
また別の例を以下説明する。まず、（メタ）アクリレート系重合性樹脂に充填物、着色剤などを任意で加え練和する。練和物を半分に分ける。練和物のひとつに、過酸化ベンゾイルなどの重合開始剤を加え、練和する。残りの練和物にＮ，Ｎ−ジメチル−パラトルイジンなどの重合促進剤、フェノチアジンなどの重合抑制剤を添加し、練和する。そして、これら２種類の練和物をそれぞれカプセル化する。カプセル化された２種類の練和物を合わせて歯科用充填材料および歯科用合着材料として用いられる材料とする。この場合、重合開始剤と、重合促進剤とが別々のカプセルに収容されている。したがって、歯科用充填材料および歯科用合着材料として用いられる材料の状態で硬化が進行することを防止できる。
【００３３】
更に別の例としては、重合開始剤、重合促進剤のいずれか又は両方をカプセル化し、そのカプセルを、重合開始剤、重合促進剤のいずれか又は両方以外からなる歯科用硬化性組成物に加え歯科用充填材料および歯科用合着材料として用いられる材料とするものが挙げられる。
【００３４】
（カプセル化方法）
本発明においては、公知の方法により、カプセル化を行うことができる。カプセル化方法としては、単純コアセルベーション法、複合コアセルベーション法、ｐＨコントロール法などが挙げられる。これらのうちで、単純コアセルベーション法が好ましい。単純コアセルベーション法では、芯となる物質を分散した水溶性高分子の水溶液に、アルコール、アセトン、ジオキサンなどの高分子の非溶媒を加えるか、または硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウムなどの無機電解質を加えることによって、高分子の相分離を起こさせ、芯となる物質をカプセル化する。
【００３５】
ゼラチンなど膜剤の割合や、攪拌器の回転速度、膜形成時間を制御することにより、様々な大きさ、および様々な厚さの壁膜を有するカプセルを製造することができる。カプセルのサイズとしては、１マイクロメートル〜１０００マイクロメートル（１ミリメートル）程度が好ましく、１００マイクロメートル〜５００マイクロメートルであれば更に好ましい。カプセルの厚さとしては、０．１マイクロメートル〜１０マイクロメートルがあげられる。
【００３６】
カプセル化を行う溶液の初期温度としては、２５℃〜１００℃が挙げられ、３０℃〜９５℃が好ましく、６０℃〜９５℃が更に好ましい。
カプセル化に際しては、攪拌を行うことが好ましい。その場合、攪拌槽の種類や、大きさ、攪拌手段を選択する。攪拌手段としては、マグネチックスターラー、パドル式の攪拌機など公知の攪拌手段を用いることができる。
パドルの回転速度としては、用いる攪拌槽とパドルの大きさにもよるが、１０ｒｐｍ〜１００００ｒｐｍの範囲で選ぶことが好ましく、１００ｒｐｍ〜１０００ｒｐｍがより好ましく、２００ｒｐｍ〜６００ｒｐｍが更に好ましく、２８０ｒｐｍ〜４５０ｒｐｍが特に好ましい。
マグネチックスターラーは、１０ｒｐｍ〜１０００ｒｐｍの範囲で選ぶことができ、５０ｒｐｍ〜５００ｒｐｍが好ましく、５０ｒｐｍ〜１００ｒｐｍが更に好ましい。
攪拌時間としては、１０秒〜１０時間が挙げられ、１分〜１時間が好ましく、２分〜１０分がより好ましい。
攪拌における圧力としては、１気圧が好ましい。
攪拌中は、溶液の温度を下げ、カプセル化を促進しても良い。その場合、温度の下げ具合としては、０．１℃〜５０℃／分が好ましく、１℃〜１０℃／分が更に好ましい。
【００３７】
（使用方法）
虫歯の穴（ウ窩）およびそのまわりの窩洞に、本発明の歯科用充填材料および歯科用合着材料として用いられる材料を充填する。患者が噛むことにより、充填材に圧力がかかる。カプセルはヒトの噛む力程度の圧力により破損するように調整されている。圧力によりカプセルが破れ、内容物が放出される。放出されると硬化が始まる。このように、充填材に圧力がきちんとかかった場合に充填物が硬化する。
【００３８】
【実施例１】
以下のようにしてマイクロカプセルを製造した。
２リットルビーカーに９０℃の水を入れた。プロペラ型の攪拌器を、２００ｒｐｍで回転させた。ビーカーの水に水溶性の膜材（メラミンとゼラチン）を溶解した。さらに、水溶液に界面活性剤を少量添加した。ＭＭＡ、過酸化ベンゾイル、アミンを含む芯材料を水溶液にゆっくりと添加した。１０分後、液温が３０℃となった。芯材料のまわりには、膜材が付着していた。このようにしてマイクロカプセルを製造した。
ゼラチンの量や、攪拌器の回転速度、膜形成時間を制御することにより、様々な大きさ、および壁膜の厚さを有するマイクロカプセルを製造した。カプセルの平均の大きさは、５０マイクロメートル、１００マイクロメートル、１５０マイクロメートル、２００マイクロメートル、２５０マイクロメートルであり、壁膜の厚さは、薄型、中型、厚型に分けた。
このようにして製造されたマイクロカプセルを歯科用充填材Ｘ（５０−１）、Ｘ（５０−５）、Ｘ（１００−１０）など１５種類に分類した。
【００３９】
【実施例２】
実施例１と同様にして以下のマイクロカプセルＡおよびＢを製造した。
マイクロカプセルＡ：アクリルモノマーに過酸化ベンゾイルを２重量％溶解させ、粒子径１５０〜２５０μｍ、壁膜が薄いマイクロカプセルを製造した。
マイクロカプセルＢ：アクリルモノマーにジメチルパラトルイジンを３重量％溶解させ、これを粒子径が１００μｍ以下（Ｂ１）、１００〜１５０μｍ（Ｂ２）、１５０〜２００μｍ（Ｂ３）と２００〜２５０μｍ（Ｂ４）の４種に、各々粒子径に壁膜の厚さが薄い、中間と厚いの３種の合計１２種のゼラチン水溶液によるコアセルベーション法で作製したマイクロカプセルを用いた。粒子径、及び壁膜の厚さは、ゼラチンの量や、攪拌機の回転速度、膜形成時間などを調整することにより制御した。
マイクロカプセルＡにマイクロカプセルＢを等量加えて、混ぜて歯科用充填材Ｙとした。
【００４０】
（壁膜の破壊荷重）
１ｍｌ（テルモ社製）のシリンジの先端を切断し、歯科用充填材料および歯科用合着材料として用いられる材料を０．２ｇ填入した。開口部をガラス板で塞ぎ、万能試験機にセットし、荷重（クロスヘッドスピード１０ｍｍ／ｍｉｎ）が増してくるとカプセル内の溶液が漏出して試料の色が変わる、この時の荷重を破壊開始荷重とした。さらに荷重を増し、試料全体が変色した時を破壊終了荷重とした。
【００４１】
（荷重時間）
破壊終了荷重が最大となったのは粒子径１００μｍ以下、壁膜の厚いマイクロカプセルで９．５ＭＰａであった。この粒子径１００μｍ以下、壁膜の厚いマイクロカプセルを用いて、０．２５ｇを加工したシリンジに填入し、定荷重試験機で１０ＭＰａの荷重を２，４，６，８，１０，１２分間加えた。試料をシリンジから取り出して、圧縮試験を行った。
【００４２】
（圧縮試験）
粒子径と壁膜の厚さが異なる１２種類の歯科用充填材Ｙにおいて、０．２５ｇを加工したシリンジに充入し、定荷重試験機で１０ＭＰａの荷重を１２分間加え重合させた。シリンジから試料を取り出し、万能試験機にて圧縮試験（クロスヘッドスピート１ｍｍ／ｍｉｎ）を行った。
【００４３】
図１は、破壊開始荷重についての、マイクロカプセルの粒径と壁膜の厚さとの関係を表す図である。図中の単位は、ＭＰａであり、図中の線は等圧縮強さ曲線である。
図２は、破壊終了荷重についての、マイクロカプセルの粒径と壁膜の厚さとの関係を表す図である。図中の単位は、ＭＰａであり、図中の線は等圧縮強さ曲線である。
図１から、歯科用充填材Ｙ（マイクロカプセル）の破壊開始荷重は、粒子径が小さくなると増大することがわかる。また、図２から破壊終了荷重は、粒子径が小さく、被膜が厚くなると増大することがわかる。
最も破壊終了荷重が大きかった粒子径１００μｍ以下で壁膜が厚い歯科用充填材に、１０ＭＰａの荷重を２、４、６、８、１０、１２分間加えた。そのときの圧縮強さを図３に示す。図３から、時間の増加とともに圧縮強さも増大することがわかる。また、荷重時間が１０分を越えると、ほぼ一定の圧縮強さとなった。
図４は、十分時間が経過した後の圧縮強さについて、壁厚と粒径との関係を表す図である。図中の数字の単位は、ＭＰａである。図中の線は等圧縮強さ曲線を表す。図４から、粒子径２００μｍ以下の壁膜が厚い歯科用充填材を重合させると、圧縮強さは８．０ＭＰａ以上を示すことがわかる。また、図４から、圧縮強さが最低となったのは、粒子径２００〜２５０μｍの壁膜の薄い歯科用充填材で、その圧縮強さは４．４ＭＰａであることがわかった。
【００４４】
【発明の効果】
本発明の歯科用充填物は、患者の咬合力により重合が進行し硬化する本発明によれば、歯科用充填材料および歯科用合着材料として用いられる材料がきちんと充填・合着された場合に硬化することとなる。適切な状態で歯科用充填物をつめることができる。また、適切な状態で、インレーやクラウンを合着することができる。また、インレーやクラウンが、不適切な状態で合着した場合、インレーやクラウンを取り外すことができる。
さらに本発明によれば、充填物の歯冠形態を患者自身の咬合力によって形成することができるなどの利点がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】破壊開始荷重についての、マイクロカプセルの粒径と壁膜の厚さとの関係を表す。
【図２】破壊終了荷重についての、マイクロカプセルの粒径と壁膜の厚さとの関係を表す。
【図３】粒子径１００μｍ以下で壁膜が厚い歯科用充填材に、１０ＭＰａの荷重を２、４、６、８、１０、１２分間加えたときの圧縮強さを表す。
【図４】圧縮強さについて、壁厚と粒径との関係を表す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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