(57)【要約】【課題】繰り返し使用時の残留電位上昇の低減といった耐久性に優れ、かつ、高感度の電子写真感光体及びそれを安価に製造する方法を開発する。【解決手段】導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、感光層に、分子内にホスファイト構造とヒンダードフェノール構造を有する化合物、チオホスファイト化合物一般式（１）〜（３）で示されるホスファイト化合物もしくは一般式（４）で示されるＮ，Ｎ’−ビスエナミン化合物（各一般式省略）あるいはそれらを併用して含有せしめることによって、高感度で、且つ耐久性に優れた電子写真感光体が得られた。そして、かかる電子写真感光体を搭載した電子写真装置は安定した鮮明な画像が長期に亘って得られる。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に感光層を有する単層型あるいは積層型電子写真感光体において、感光層が分子内にホスファイト構造とヒンダードフェノール構造を持つ化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
導電性支持体上に感光層を有する単層型あるいは積層型電子写真感光体において、感光層がチオホスファイト化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項３】
導電性支持体上に感光層を有する単層型あるいは積層型電子写真感光体において、感光層が下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2004163616.tif 000019
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ同一でも異なってもよく、水素原子、置換または無置換のアルキル基、アルケニル基もしくはアリール基を表し、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ同一でも異なってもよい置換または無置換のアリーレン基を表す。）
【請求項４】
導電性支持体上に感光層を有する単層型あるいは積層型電子写真感光体において、感光層が下記一般式（２）で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化２】
2004163616.tif 000020
（式中、Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換または無置換のアルキル基、アルケニル基もしくはアリール基を表し、Ｚ１はＲ５、Ｒ６と共に環を形成するのに必要な原子群を表す。）
【請求項５】
導電性支持体上に感光層を有する単層型あるいは積層型電子写真感光体において、感光層が下記一般式（３）で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化３】
2004163616.tif 000021
（式中、Ｒ８は置換または無置換のアルキレン基を表し、Ｒ９は水素原子、置換または無置換のアルキル基、アルケニル基もしくはアリール基を表し、Ｚ２、Ｚ３はそれぞれ同一でも異なっていてもよい飽和の炭化水素環を表し、ｎは２以上の整数を表す。）
【請求項６】
導電性支持体上に感光層を有する単層型あるいは積層型電子写真感光体において、感光層が下記一般式（４）で示されるＮ，Ｎ’−ビスエナミン化合物と、請求項１〜５記載の少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化４】
2004163616.tif 000022
（式中、Ａは置換基を有していてもよいアリレーン基、２価の複素環残基もしくはアルキレン基を表し、Ａｒ３は置換基を有していてもよいアリール基もしくは複素環基を表し、Ｚ４とＡｒ４共になって単環式もしくは多環式の炭素環または複素環を形成するために必要な原子群を表す。）
【請求項７】
上記一般式（４）で示されるＮ，Ｎ’−ビスエナミン化合物が下記一般式（５）で示される化合物であることを特徴とする請求項６記載の電子写真感光体。
【化５】
2004163616.tif 000023
（式中、Ｒ１０は置換基を有していてもよい炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基もしくは炭素数１〜５のチオアルコキシ基を表し、Ｒ１１は置換基を有していてよい炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシ基もしくはチオアルコキシ基、または水素原子を表し、ｍは１〜５の整数を表す。但し、ｍが２以上のとき、Ｒ１１は異なる基でもよい。）
【請求項８】
請求項６または請求項７記載の電子写真感光体を、塗布法により製造することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜請求項７のいずれかに記載の電子写真感光体を搭載した電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体及びその製造方法に関し、詳しくは特定のリン化合物を含有せしめることにより高感度で耐久性に優れた電子写真感光体及びその製造方法並びに該電子写真感光体を搭載した電子写真装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真感光体の感光層を構成する材料としては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光導電性材料が従来から用いられてきた。これらの無機光導電性材料は、暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で電荷の逸散が少ないこと、あるいは光照射によって速かに電荷を逸散できることなど多くの利点をもっている反面、各種の欠点をもっている。例えば、セレン系感光体では、製造する条件がむずかしく、製造コストが高く、また熱や機械的な衝撃に弱いため取り扱いに注意を要する。硫化カドミウム系感光体や酸化亜鉛感光体では、多湿の環境下で安定した感度が得られない点や、増感剤として添加した色素がコロナ帯電による帯電劣化や露光による光退色を生じるため、長期にわたって安定した特性を得ることができない欠点を有している。また、セレンや硫化カドミウムは毒性を有するため、環境汚染に配慮する必要があり、使用後の回収・廃棄を完全に行なわなければならない。
【０００３】
一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有機光導電性ポリマーが提案されてきたが、これらのポリマーは前述の無機系光導電材料に比べ、成膜性、軽量性などの点で優れているが、十分な感度、耐久性及び環境変化による安定性の点で無機系光導電性材料に比べ劣っている。
【０００４】
一方、感光体のタイプについても感光材料の特性を充分に発揮させるため、種々の研究開発が進められており、光導電性機能の電荷発生機能と電荷輸送機能とをそれぞれ別個の物質に分担させるように積層型あるいは分散型の機能分離型感光体が多く提案されている。機能分離型感光体は、各々の物質の選択範囲が広く帯電特性、感度、残留電位、繰り返し特性、耐刷性等の電子写真特性において、最良の物質を組み合わせることによる高性能な感光体を提供することができる。また、機能分離型感光体は、主たる生産工程が塗布法によるため、生産性が高く、安価で提供でき、しかも電荷発生材料を選択することにより感光波長域をコントロールすることが容易であるといった利点を有することから、最近では複写機、プリンターなどでこのような機能分離型の感光体（有機感光体：ＯＰＣ）が主に使用されるようになっている。
【０００５】
しかしながら、近年、複写機、プリンター、ファクシミリ、電子写真製版機等の電子写真装置にもさらなる装置の小型化、プリント速度の高速化、長寿命化が要望されるようになり、電子写真感光体においても小径化、高感度化、高寿命化の要求が高まってきている。
【０００６】
特許文献１には積層型電子写真感光体に有機亜リン酸エステル系化合物を含有せしめることにより光疲労性を改良した感光体が開示されているが、有機亜リン酸エステル系化合物を添加したことによる効果は認められるものの、電子写真感光体用のものとしては、さらに耐光性の向上が求められる。
また、特許文献２には本発明の一般式（４）の化合物に含まれるＮ，Ｎ’−ビスエナミン系化合物を含有せしめた感光層からなる電子写真感光体が開示されているが、初期的には高感度、耐久性であるものの、繰り返し使用時において残留電位が上昇したり、塗布液の寿命に問題がある等の欠点を有していた。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭６１−２３４１６４号公報
【特許文献２】
特開平６−１１０２２９号公報
【特許文献３】
特許第２８１２６２０号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明目的は、上記の如き背景のもと、さらに、繰り返し使用時の残留電位の上昇の解消といった耐久性に優れ、かつ、高感度の電子写真感光体及びそれを安価に製造する方法を開発することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を行なった結果、特定のリン含有化合物あるいはこのリン化合物と特定のＮ，Ｎ’−ビスエナミン化合物を感光層に含有せしめる構成をとることにより、高感度で、かつ、耐久性に優れた電子写真感光体の開発に成功した。
【００１０】
すなわち、本発明は、下記１）〜６）に記載の電子写真感光体を提供するものであり、さらに、本発明は、当該電子写真感光体の製造方法及びそれを組み込んだ電子写真装置を提供するものである。
【００１１】
１）導電性支持体上に感光層を有する単層型あるいは積層型電子写真感光体において、感光層が分子内にホスファイト構造とヒンダードフェノール構造を持つ化合物を含有する電子写真感光体。
２）導電性支持体上に感光層を有する単層型あるいは積層型電子写真感光体において、感光層がチオホスファイト化合物を含有する電子写真感光体。
【００１２】
３）導電性支持体上に感光層を有する単層型あるいは積層型電子写真感光体において、感光層が下記一般式（１）で表される化合物を含有する電子写真感光体。
【化６】
2004163616.tif 000002
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換または無置換のアルキル基、アルケニル基もしくはアリール基を表し、Ａｒ１、Ａｒ２はそれぞれ同一でも異なっていてもよい置換または無置換のアリーレン基を表す。）
【００１３】
４）導電性支持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体において、感光層が下記一般式（２）で表される化合物を含有する電子写真感光体。
【化７】
2004163616.tif 000003
（式中、Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、置換または無置換のアルキル基、アルケニル基もしくはアリール基を表し、Ｚ１はＲ５、Ｒ６と共に環を形成するのに必要な原子群を表す。）
【００１４】
５）導電性支持体上に感光層を有する単層型あるいは積層型電子写真感光体において、感光層が下記一般式（３）で表される化合物を含有する電子写真感光体。
【化８】
2004163616.tif 000004
（式中、Ｒ８は置換または無置換のアルキレン基、Ｒ９は水素原子、置換または無置換のアルキル基、アルケニル基もしくはアリール基を表し、Ｚ２、Ｚ３はそれぞれ同一でも異なっていてもよい飽和の炭化水素環を表し、ｎは２以上の整数を表す。）
【００１５】
６）導電性支持体上に感光層を有する単層型あるいは積層型電子写真感光体において、感光層が下記一般式（４）で示されるＮ，Ｎ’−ビスエナミン系化合物と、上記１）〜５）項に記載の少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化９】
2004163616.tif 000005
（式中、Ａは置換基を有していてもよいアリレーン基、２価の複素環残基もしくはアルキレン基を表し、Ａｒ３は置換基を有していてもよいアリール基もしくは複素環基を表し、Ｚ４とＡｒ４は共になって単環式もしくは多環式の炭素環または複素環を形成するために必要な原子群を表す。）
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明に使用される感光体の導電性支持体としては、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ニッケル、ステンレス、チタンなどの金属製ドラム又はシート、ポリエチレンテレフタレート、フェノール樹脂、ナイロン、ポリスチレンなどの高分子材料や、ガラス、硬質紙上に、金属箔ラミネートや、金属蒸着層や、あるいは酸化チタン、酸化スズ、酸化インジウム、カーボンブラックなどの導電性物質を適当なバインダーと共に塗布して導電処理を施したドラム、シートあるいはシームレスベルト等通常使用される材料からなるものあるいは適宜の形状のものが用いられる。
【００１７】
光導電層（感光層）と導電性支持体との間には、接着性や電荷ブロッキング性を向上させるために通常下引き層が設けられる。この下引き層は、一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に光導電層が溶剤を含む塗布液を用いた塗布法により形成されることを考えると、これらの溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂が望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。なお、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために、例えば酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物の微粉末顔料を加えることができる。
【００１８】
下引き層の膜厚としては、好ましくは０．１μｍ以上２０μｍ以下であり、より好ましくは１μｍ以上５μｍ以下の範囲である。下引き層の膜厚が０．１μｍより薄いと実質的に下引き層として機能しなくなり、導電性支持体の欠陥を被覆して均一な表面性が得られず、導電性支持体からのキャリアの注入を防止することができなくなり、帯電性の低下が生じる。また、２０μｍよりも厚くすることは下引き層を浸漬塗布する場合、感光体を製造する上で難しくなり塗布膜の機械的強度が低下するために好ましくない。下引き層の形成は、調合した所望組成の塗布液をボールミル、サンドミル、アトライター、振動ミル、コロイドミル、超音波分散機などにより、よく分散せしめた後、浸漬法、スプレー法、ビード法、ノズル法など一般的な塗布法が適用される。
【００１９】
下引き層の上に形成される感光層は、電荷発生層と電荷輸送層との二層から成る機能分離型、及び、これらが分離されずに単一層で形成される単層型があり、いずれを用いてもよいが、機能分離型の方がそれぞれの層に適切な材料の選択が可能なことから、繰り返し使用時の安定性に優れている。
機能分離型の場合、下引き層の上に形成される電荷発生層に含有される電荷発生物質としては、クロロダイアンブルー等のビスアゾ系化合物、ジブロモアンサンスロン等の多環のキノン系化合物、ペリレン系化合物、キナクリドン系化合物、フタロシアニン系化合物、アズレニウム塩系化合物等が知られており、これらの一種もしくは二種以上併用することも可能である。
【００２０】
電荷発生層の形成方法としては、電荷発生物質を真空蒸着することによって形成する方法あるいは結着性樹脂溶液中に分散せしめてこの分散液を塗布して成膜する方法があるが、一般に後者の方が用いられる。塗布法による場合、結着性樹脂溶液中へ電荷発生物質を混合してよく分散せしめた後、この分散液を、下引き層と同様の塗布方法により製膜する。この分散液に添加される結着性樹脂としては、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ブチラール樹脂、あるいは塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの絶縁性共重合体樹脂を挙げることができる。これらの樹脂が所望の特性に合わせて単独であるいは二種以上を混合して使用される。分散液用の溶媒としては、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン、等の芳香族炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の非プロトン性極性溶媒などを用いることができる。
また、電荷発生層の膜厚は、好ましくは０．０５μｍ以上５．０μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以上１．０μｍ以下の範囲である。
【００２１】
さらに、電荷発生層の上に設けられる電荷輸送層の作成方法としては、結着性樹脂溶液中に電荷輸送物質を溶解させた電荷輸送用塗布液を作成し、これを塗布して成膜する方法が一般的である。
電荷輸送層に含有される電荷輸送物質としては、下記一般式（４）で示されるＮ，Ｎ’−ビスエナミン化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、トリフェニルメタン系化合物、スチルベン系化合物、オキサジアゾール系化合物、エナミン系化合物などの電荷輸送物質が使用される。これらの電荷輸送物質を二種以上併用することも可能である。結着性樹脂としては、前記の電荷発生層用の樹脂を一種もしくは二種以上混合して使用することができる。電荷輸送層の作成方法としては、下引層と同様の方法が用いられ、電荷輸送層の膜厚は、好ましくは５μｍ以上５０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上４０μｍ以下の範囲である。
【００２２】
【化１０】
2004163616.tif 000006
（式中、Ａは置換基を有してもよいアリレーン基、２価の複素環残基もしくはアルキレン基を表し、Ａｒ３は置換基を有してもよいアリール基もしくは複素環基を表し、Ｚ４とＡｒ４は共になって置換基を有してもよい単環式もしく多環式の炭素環または複素環を形成するために必要な原子群を示す。）
【００２３】
一般式（４）で示されるＮ，Ｎ’−ビスエナミン化合物の具体的な例としては、以下の表１〜表５に示されるような化合物が挙げられる。但し、本発明はこれら例示化合物に限定されるものではない。
【００２４】
【表１】
2004163616.tif 000007
【００２５】
【表２】
2004163616.tif 000008
【００２６】
【表３】
2004163616.tif 000009
【００２７】
【表４】
2004163616.tif 000010
【００２８】
【表５】
2004163616.tif 000011
【００２９】
これらのＮ，Ｎ’−ビスエナミン化合物は、上記特許文献３等に記載の合成法により合成される。これらの電荷輸送物質は単独でも、複数の化合物を混合して用いてもよい。複数の化合物を混合して用いる場合には、類似のエナミン化合物、もしくは、カルバゾール、インドール、イミダゾール、オキサゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、ピラゾリン、チアジアゾール系化合物等の複素環化合物、アニリン化合物、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン化合物、スチリル化合物、ナミン化合物、或いはこれらの化合物からなる基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体などの電子供与性物質が併用される。好ましくは，Ｎ，Ｎ’−ビスエナミン化合物が主成分として含有される組成が好適である。
【００３０】
なお、感光層が単層構造の場合の膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以上４０μｍ以下の範囲である。
本発明においては、電荷輸送層（単層型の場合は感光層）に前記１）〜５）項で定義される化合物が添加される。その添加量は通常電荷輸送層または感光層全体に対して０．１〜２０重量％であり、好ましくは０．５〜１０重量％である。この結果、高温高湿化での繰り返し使用時の残留電位上昇の低減、繰り返し使用時の帯電電位低下の抑制が改良される。さまざまな要因で感光層が劣化を受ける際に、上記１）、〜５）項記載の化合物が優先的に劣化するために、結果的に感光層の耐久性が向上するものと考えられる。
【００３１】
また、他の好ましい態様では、上記化合物に加えて、前記６）項記載のＮ，Ｎ’−ビスエナミン化合物が添加される。その添加量は、電化輸送層、または感光層全体に対して０１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。このＮ，Ｎ’−ビスエナミン化合物がさらに添加されることにより、高温高湿化での繰り返し使用時の残留電位上昇の低減効果がさらに向上し、また電荷輸送層または感光層の塗布液のポットライフが改良される。この理由はさまざまな要因で感光層が劣化を受ける際に、上記１）〜５）項記載の化合物が咲きに劣化され、結果Ｎ，Ｎ’−ビスエナミン化合物の劣化が防止されるためと考えられる。
【００３２】
そして、前記１）〜５）項で定義されている化合物に属する代表的な化合物については市販されており、容易に入手することができる。それらの化合物を以下に例示するが、これらの化合物は本発明の感光層用の化合物として好ましい物質である。
▲１▼１）項に定義された化合物：スミライザーＧＰ（商品名：住友化学社製）
▲２▼２）項に定義された化合物：トリ（トリデシル）トリチオホスファイト、トリステアリルトリチオホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト（城北化学社製ＪＰＳ−３１２）
▲３▼３）項に定義された化合物（一般式（１））：ＧＳＹ−Ｐ１０１（商品番号：吉富ファインケミカル社製）
▲４▼４）項に定義された化合物（一般式（２））：ＨＰ−１０（商品番号：旭電化工業社製）
▲５▼５）項に定義された化合物（一般式（３））：ＨＢＰ（商品番号：城北化学社製）
【００３３】
なお、感光層及び表面保護層に必要に応じて、二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステル、フタル酸エステルや塩素化パラフィン等の可塑剤を混合させて、加工性及び可とう性を付与し、機械的物性の改良を施しても良く、シリコン樹脂などのレベリング剤を使用することもできる。
また、本発明の感光体には、必要により、感光層表面を保護するために保護層が設けられる。この保護層には、熱可塑性樹脂や、光又は熱硬化性樹脂を用いることができる。さらに保護層中に、紫外線防止剤や酸化防止剤、及び、金属酸化物等の無機材料、有機金属化合物、電子受溶性物質等を含有させることもできる。
【００３４】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない
【００３５】
実施例１：
下記イ）〜ハ）の各塗布工程により、本発明の電子写真感光体を作製した。
イ）下引き層の形成
厚さ０．２ｍｍのアルミ板（ＪＩＳ１０８０）に、下記組成の下引き層用塗布液（ペイントシェーカーで１０時間分散）を浸漬塗布し、１００℃、１０分乾燥し、厚さ１μｍの下引き層を形成した。
［組成］
酸化チタン（表面未処理：ＰＴ−１０１石原産業製）            ４重量部
ナイロン樹脂（ＣＭ８０００：東レ製）                        ４重量部
メタノール                                                ７０重量部
ｎ−ブタノール                                            １２重量部
【００３６】
ロ）電荷発生層の形成
次に、上記下引き層上に下記組成の電荷発生層用塗布液（ペイントシェーカーで２時間分散）を浸漬塗布した後、１２０℃、１０分乾燥し、厚さ０．２μｍの電荷発生層を形成した。
［組成］
オキソチタニウムフタロシアニン                              ２重量部
ポリビニルブチラール樹脂（ＢＬ−１：積水化学）              ２重量部
シクロヘキサノン                                        １００重量部
【００３７】
ハ）電荷発輸送層の形成
次に、上記電荷発生層上に下記組成の電荷発輸送層用塗布液を浸漬塗布した後、１１０℃、６０分乾燥し、２５μｍの電荷輸送層を形成して本発明の電子写真感光体を得た。
［組成］
下記の電荷輸送物質                                        １０重量部
【化１１】
2004163616.tif 000012
ポリカーボネート樹脂（Ｚ３００：三菱瓦斯化学製）          １０重量部
スミライザーＧＰ（住友化学製）                          ０．２重量部
シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学製）            ０．００２重量部
テトラヒドロフラン                                        ８０重量部
【００３８】
実施例２：
実施例１の電荷輸送層塗布液を以下の組成からなるものに代えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
［組成］
下記の電荷輸送物質                                        １０重量部
【化１２】
2004163616.tif 000013
ポリカーボネート樹脂（Ｚ３００：三菱瓦斯化学製）          １０重量部
ＪＰＳ−３１２（城北化学製）                            ０．２重量部
シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学製）            ０．００２重量部
テトラヒドロフラン                                        ８０重量部
【００３９】
実施例３：
実施例１の電荷輸送層用塗布液を以下の組成のものに代えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
［組成］
下記の電荷輸送物質                                        １０重量部
【化１３】
2004163616.tif 000014
ポリカーボネート樹脂（Ｚ３００：三菱瓦斯化学製）          １０重量部
ＧＳＹ−Ｐ１０１（吉富ファインケミカル社製）            ０．２重量部
シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学製）            ０．００２重量部
テトラヒドロフラン                                        ８０重量部
【００４０】
実施例４：
実施例１の電荷輸送層塗布液を以下の組成のものに代えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
［組成］
下記の電荷輸送物質                                        １０重量部
【化１４】
2004163616.tif 000015
ポリカーボネート樹脂（Ｚ３００：三菱瓦斯化学製）          １０重量部
ＨＰ−１０（旭電化工業社製）                            ０．２重量部
シリコーンオイル（ＫＦ５０：信越化学製）            ０．００２重量部
テトラヒドロフラン                                        ８０重量部
【００４１】
実施例５：
実施例１の電荷輸送層塗布液を以下の組成のものに代えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
［組成］
下記の電荷輸送物質                                        １０重量部
ポリカーボネート樹脂（Ｚ３００：三菱瓦斯化学製）          １０重量部
ＨＰ−１０（旭電化工業社製）                            ０．２重量部
シリコーンオイル（ＫＦ５０（信越化学製）            ０．００２重量部
テトラヒドロフラン                                        ８０重量部
【化１５】
2004163616.tif 000016
【００４２】
実施例６：
実施例１で使用した電荷輸送物質を例示化合物Ｎｏ．３に代えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００４３】
実施例７：
実施例２で使用した電荷輸送物質を例示化合物Ｎｏ．１１に代えた以外は実施例２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００４４】
実施例８：
実施例３で使用した電荷輸送物質を例示化合物Ｎｏ．２５に代えた以外は実施例３と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００４５】
実施例９：
実施例４で使用した電荷輸送物質を例示化合物Ｎｏ．３６に代えた以外は実施例４と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００４６】
実施例１０：
実施例５で使用した電荷輸送物質を例示化合物Ｎｏ．４８に代えた以外は実施例５と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００４７】
比較例１：
実施例１の電荷輸送層用塗布液に使用したスミライザーＧＰを添加しないこと以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００４８】
比較例２：
実施例２の電荷輸送層用塗布液に使用したＪＰＳ−３１２を添加しないこと以外は実施例２と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００４９】
比較例３：
実施例３の電荷輸送層用塗布液に使用したＧＳＹ−Ｐ１０１を添加しないこと以外は実施例３と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００５０】
比較例４：
実施例４の電荷輸送層用塗布液に使用したＨＰ−１０を添加しないこと以外は実施例４と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００５１】
比較例５：
実施例５の電荷輸送層用塗布液に使用したＨＢＰを添加しないこと以外は実施例５と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００５２】
比較例６：
実施例６の電荷輸送用塗布液に使用したスミライザーＧＰを添加しないこと以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００５３】
比較例７：
実施例７の電荷輸送層用塗布液に使用したＪＰＳ−３１２を添加しないこと以外は実施例７と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００５４】
比較例８：
実施例８の電荷輸送層用塗布液に使用したＧＳＹ−Ｐ１０１を添加しないこと以外は実施例８と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００５５】
比較例９：
実施例９の電荷輸送層用塗布液に使用したＨＰ−１０を添加しないこと以外は実施例９と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００５６】
比較例１０：
実施例１０の電荷輸送層用塗布液に使用したＨＢＰを添加しないこと以外は実施例１０と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００５７】
比較例１１：
実施例１の電荷輸送層用塗布液に使用したスミライザーＧＰを、トリス（トリデシル）ホスファイトに変えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００５８】
比較例１２：
実施例１の電荷輸送層用塗布液に使用したスミライザーＧＰを、スミライザーＢＨＴに変えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００５９】
比較例１３：
実施例１の電荷輸送層用塗布液に使用したスミライザーＧＰを添加せずに、トリス（トリデシル）ホスファイト０．２重量部、およびスミライザーＢＨＴを０．２重量部添加した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００６０】
比較例１４：
実施例７の電荷輸送層用塗布液に使用したＪＰＳ−３１２を、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトに変えた以外は実施例７と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００６１】
（１）評価１（感度試験）
以上のようにしてアルミ板上に作製した電子写真感光体を、３５℃８５％の高温高湿下で静電紙試験装置ＥＰＡ−８２００（川口電機製）により、サンプルを１１００回転で回転させながら−６００Ｖに帯電した後、１μＷ／ｃｍ２の強度で７８０ｎｍの単色光を照射して感度測定を行う、いわゆるダイナミック法で評価した。
−６００Ｖから−３００Ｖに減衰するのに必要な露光量をＥ１／２（μＪ／ｃｍ２）、２μＪ／ｃｍ２露光後の表面電位をＶＲ（−Ｖ）、さらに帯電→露光を５万回繰り返した後の疲労後のＥ１／２、ＶＲを測定した。その結果を表６に示す。
【００６２】
【表６】
2004163616.tif 000017
【００６３】
上記の結果から、実施例１から５の化合物を含有したものは、高温高湿時の繰り返し使用による残留電位上昇が小さいことがわかる。
また、ホスファイト構造とヒンダードフェノール構造を同一分子中に持つ化合物（実施例１）は、ホスファイト構造のみを持つ化合物（比較例１１）、ヒンダードフェノール構造のみを持つ化合物（比較例１２）、あるいはホスファイト構造のみを持つ化合物とヒンダードフェノール構造のみを持つも化合物を添加したもの（比較例１３）と比較して、いずれに対しても残留電位上昇が小さく、繰り返し安定性に優れていることが認められた。
【００６４】
（２）評価２（安定性試験）
実施例、比較例に使用した電荷輸送層用塗布液を１ヶ月暗所に保管した後、再度同様にして感光体を作製し、評価１の方法により感度試験を行なった（ポットライフ１ヶ月）。その結果を表７に示す。
【００６５】
【表７】
2004163616.tif 000018
【００６６】
上記の結果から、請求項１から５の化合物を含有し、かつ電荷輸送物質に一般式（４）で示されるＮ，Ｎ’−ビスエナミン化合物を含有したもの（実施例６から１０）は、特に長期安定性に優れていることが認められた。
【００６７】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明のホスファイト構造とヒンダードフェノール構造を同一分子内に持つ化合物、チオホスファイト化合物、あるいは一般式（１）〜一般式（５）で表される化合物を含有せしめた感光層をもつ電子写真感光体は、高感度で耐久性に優れている。したがって、当該電子写真感光体を搭載した電子写真装置は良好な画像を得ることができる。