(57)【要約】【課題】本発明は、汚れの種類に合わせた剤の選択が必要なく、１種類の剤で全ての汚れに対応可能で、かつ、適切な液量のコントロールを行うことができる特定の容器と組み合わせることで、誰が行っても失敗することなく、高いシミ除去効果が得られる容器入りシミ除去剤およびシミ除去方法を提供する。【解決手段】先端部から内容物を排出する容器に、シミ除去特性を有する粘度１５〜１ｍＰａ・ｓのシミ除去剤を充填してなる、容器入りシミ除去剤であって、前記容器の先端部には、連続した面が形成され、該連続面には該連続面に前記容器内のシミ除去剤を定量的に供給する給液路が開口し、前記連続面の面積が２０〜８００ｍｍ２であり、前記給液路の外部開口部の開口面の面積が０．０５〜０．２ｍｍ２であり、前記給液路長が０．３〜３ｍｍであり、かつ、前記給液路の（給液路長）／（給液路断面積）比が３．５〜３０に設定されていることを特徴とする容器入りシミ除去剤および前記容器入りシミ除去剤を用いたシミ除去方法。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
先端部から内容物を排出する容器に、シミ除去特性を有する粘度１５〜１ｍＰａ・ｓのシミ除去剤を充填してなる、容器入りシミ除去剤であって、
前記容器の先端部には、連続した面が形成され、該連続面には該連続面に前記容器内のシミ除去剤を定量的に供給する給液路が開口し、
前記連続面の面積が２０〜８００ｍｍ２であり、前記給液路の外部開口部の開口面の面積が０．０５〜０．２ｍｍ２であり、前記給液路長が０．３〜３ｍｍであり、かつ、前記給液路の（給液路長）／（給液路断面積）比が３．５〜３０に設定されていることを特徴とする容器入りシミ除去剤。
【請求項２】
前記シミ除去剤が、少なくとも界面活性剤及び親水性溶剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の容器入りシミ除去剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の容器入りシミ除去剤を用いて被洗物のシミを除去するシミ除去方法であって、被洗物の下に吸収シートを置き、前記容器の先端部の連続面で前記被洗物のシミ部分を叩く操作により、前記シミ除去剤を前記被洗物に浸透させ、前記シミ除去剤に移動されたシミ成分を前記吸収シートに吸収させること特徴とするシミ除去方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、主として衣類や布製品などに付着した頑固なシミ汚れ、特に、頻繁に洗濯できない繊維製品の汚れを除去するシミ除去剤で、高いシミ除去効果を有し、輪ジミの発生がなく、さらに、布への損傷、液はねなどの不具合がなく、シミ除去効果の高いシミ除去剤を提供する。
【０００２】
【従来の技術】
衣類のシミ汚れは、日常生活における食品、調味料、酒類、化粧品、泥、墨汁あるいは汗や血液など様々な原因物質によって生じる。また、衣類は、綿製品、ウール、シルク、化学繊維と様々な素材があり、さらに、紡績の方法まで考慮するとその種類は多岐にわたる。
【０００３】
シミ汚れは、衣類の繊維、汚れの種類、付着方法、経過時間によって性質が異なるため、適切な除去方法を選択しないと、かえって汚れを広げてしまうこともある。家庭で洗濯できる衣類のシミ除去には、多くの種類の専用の部分洗い剤が開発されており、その効果も比較的高いレベルに到達している。一方家庭洗濯できないスーツなどウールやシルクなどのデリケートな衣料や特殊な製法で仕立てられた衣類などは、現状では家庭でシミを落とすことは難しくクリーニング店でシミを落とすケースが多い。しかし、家庭で簡便にシミ除去を行ないたいという消費者ニーズは高く、ベンジンをはじめとする多くのシミ除去剤が市販されている。しかし、これらのシミ除去剤の多くは汚れの種類に合わせた数種類の専用剤がセットになったものが多く、消費者が汚れの種類を判断し、適切な剤を使用することが求められている。その結果、剤の選択を誤り失敗する例も少なくない。また、剤の選択だけではなく、シミ除去剤の使用量のコントロールを誤り剤による輪ジミの発生や、汚れを広げてしまうという失敗事例も少なくなく、シミ除去は家事の中でも難易度の高い作業となっている。
【０００４】
この課題を解決するために、種々のシミ除去剤の考案がなされてきた。例えば、特開昭５６−５９８９９号公報（下記特許文献１）では水と界面活性剤と溶剤を特定の比率で混合することを特徴とするシミとり組成物が、特開平４−５７９６２号公報（下記特許文献２）では、特定のアルキレングリコール誘導体と界面活性剤と水を特定の比率で含有することを特徴とするシミとり組成物が、特表平７−５０９６２９号公報（下記特許文献３）には水、ゲル化剤、水混和性有機溶剤、界面活性剤を特定の比率で含有するクリーニング組成物について開示されている。しかし、これらの技術では、十分に輪ジミの発生が抑えられないという課題を残している。
【０００５】
輪ジミ、剤ジミの抑制方法については、特表平１１−５１４０５５号公報（下記特許文献４）や、特開２００１−１８１６８３号公報（下記特許文献５）、特開平１１−１１６９９９号公報（下記特許文献６）には、布帛のシミ部分に吸収体を接触させ、シミ除去剤とシミ除去剤により溶解した汚れ成分を吸収させる方法や吸収体について開示している。輪ジミの抑制のために、シミ除去剤を吸収体に吸収させることが提案されているが、吸収体のみの効果では消費者が十分満足できる輪ジミ抑制のレベルとは言えない。また、消費者が誤って吸収体の能力を超える量のシミ除去剤を使用すると、顕著な輪ジミが発生すると言う課題を残した。
【０００６】
シミ除去剤の容器面についての検討は、シミ除去効果の面からの検討がなされている。実開平７−１６７９０号公報（下記特許文献７）では、容器の先端形状の工夫によるシミ除去性能の向上に関する検討が、また特表２００１−５０８８４１号公報（下記特許文献８）では、その本文中に容器形状についての記載がある。これら先端形状の知見では、シミ除去効果の向上や、被洗物のダメージの軽減は認められるが、輪ジミ、剤ジミの抑制を達成することができない。また特開平１１−２６９５００号公報（下記特許文献９）では、部分洗い剤の塗布面にある吐出口の面積に関する検討がおこなわれているが、やはり輪ジミ、剤ジミの発生を改善することはできていない。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭５６−５９８９９号公報
【特許文献２】
特開平４−５７９６２号公報
【特許文献３】
特表平７−５０９６２９号公報
【特許文献４】
特表平１１−５１４０５５号公報
【特許文献５】
特開２００１−１８１６８３号公報
【特許文献６】
特開平１１−１１６９９９号公報
【特許文献７】
実開平７−１６７９０号公報
【特許文献８】
特表２００１−５０８８４１号公報
【特許文献９】
特開平１１−２６９５００号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明では、汚れの種類に合わせた剤の選択が必要なく、１種類の剤で全ての汚れに対応可能で、かつ、適切な液量のコントロールを行うことができる特定の容器と組み合わせることで、誰が行っても失敗することなく、高いシミ除去効果が得られる容器入りシミ除去剤およびシミ除去方法を提供する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、粘度が１５ｍＰａ・ｓ以下１ｍＰａ・ｓ以上であるシミ除去剤を、容器の先端部には、連続した面が形成され、該連続面には該連続面に前記容器内のシミ除去剤を定量的に供給する給液路が開口していることを特徴とする容器に充填して用いることで、輪ジミ等の失敗がなく高いシミ除去効果が得られることを見出し本発明の完成に至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、［１］  先端部から内容物を排出する容器に、シミ除去特性を有する粘度１５〜１ｍＰａ・ｓのシミ除去剤を充填してなる、容器入りシミ除去剤であって、
前記容器の先端部には、連続した面が形成され、該連続面には該連続面に前記容器内のシミ除去剤を定量的に供給する給液路が開口し、
前記連続面の面積が２０〜８００ｍｍ２であり、前記給液路の外部開口部の開口面の面積が０．０５〜０．２ｍｍ２であり、前記給液路長が０．３〜３ｍｍであり、かつ、前記給液路の（給液路長）／（給液路断面積）比が３．５〜３０に設定されていることを特徴とする容器入りシミ除去剤である。
本発明は、［２］  前記シミ除去剤が、少なくとも界面活性剤及び親水性溶剤を含有することを特徴とする［１］に記載の容器入りシミ除去剤である。
また、本発明は［３］  ［１］又は［２］に記載の容器入りシミ除去剤を用いて被洗物のシミを除去するシミ除去方法であって、被洗物の下に吸収シートを置き、前記容器の先端部の連続面で前記被洗物のシミ部分を叩く操作により、前記シミ除去剤を前記被洗物に浸透させ、前記シミ除去剤に移動されたシミ成分を前記吸収シートに吸収させること特徴とするシミ除去方法である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
シミ除去剤
本発明で使用されるシミ除去剤は、シミ除去特性を有する粘度１５〜１ｍＰａ・ｓのシミ除去剤を用いることを特徴とする。前記シミ除去特性を有するシミ除去剤としては、界面活性剤と親水性溶剤を組み合わせて用いることが好ましい。
【００１２】
本発明で使用される界面活性剤は特に限定することなく、単一、又は複数の種類の界面活性剤を混合して用いることができるが、特に非イオン界面活性剤または非イオン界面活性剤を含有する組成が好適に使用される。
【００１３】
非イオン界面活性剤としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物（炭素鎖長８〜２２の直鎖又は分岐鎖、エチレンオキサイドの平均付加モル数０．５〜２０）、脂肪酸エチレンオキサイド付加物（炭素鎖長８〜２２の直鎖又は分岐鎖、エチレンオキサイドの平均付加モル数０．５〜２０）、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物（炭素鎖長８〜２２の直鎖又は分岐鎖、エチレンオキサイドの平均付加モル数０．５〜１５）、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物（炭素鎖長１０〜２２、エチレンオキサイドの平均付加モル数１〜２０）、脂肪酸アルカノールアミド（炭素鎖長８〜２２の直鎖又は分岐鎖）などが挙げられる。
【００１４】
非イオン界面活性剤はシミ除去組成中合計で０．０１〜１５重量％、好ましくは０．１〜１０重量％含有される。含有量が少ない場合は良好なシミ除去性を得られず、多い場合はシミ除去後の剤によるしみが目立つようになり好ましくない。
【００１５】
特に好ましい非イオン界面活性剤は脂肪酸アルカノールアミド、高級アルコールエチレンオキサイド付加物である。脂肪酸アルカノールアミドを含有する組成物は特に剤ジミが生じにくい点で優れている。
【００１６】
前記高級アルコールエチレンオキサイド付加物の中でもポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、特に好ましいものは一般式（１）に示される化合物である。
Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ    （１）
（式中、Ｒ１は、炭素数７〜１６のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎはエチレンオキサイド（ＥＯ）の平均付加モル数を示す。）
【００１７】
ここで、アルキル基又はアルケニル基としては直鎖状でも、分岐を有するものでも良い。アルキル基又はアルケニル基の炭素数は７〜１６であり、好ましくは１０〜１６、より好ましくは１２〜１４である。具体的なアルキル基としては、例えばヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基を挙げることができる。またアルケニル基としては前記アルキル基に対応するアルケニル基が挙げられ、例えば、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基等が挙げられる。Ｒ１は混合物としても使用することができる。例えば２種類以上のアルコールにエチレンオキサイドを付加させたものでもよい。
【００１８】
エチレンオキサイド（ＥＯ）の付加モル数ｎの平均値ｎａｖは１〜１０、好ましくは２〜６、ここで、ｎａｖは使用するアルコール１モルに対して反応させたエチレンオキサイドのモル数を意味する。ｎａｖがこの範囲内にあれば油シミに対する良好な漂白効果が得られ好ましい。
【００１９】
エチレンオキサイドの付加反応によって通常、平均付加モル数を中心として付加モル数の異なる分布を有するノニオン界面活性剤が得られる。これらのノニオン界面活性剤の中で疎水性パラメーターｌｏｇＰ値が１．０〜５．０であるものが、性能面において特に高い効果を有しており好ましい。
【００２０】
ここで言う疎水性パラメーターとは対象とする化合物の性質を示すパラメーターとして一般的に用いられている。ｌｏｇＰ値におけるＰ（分配係数）は水とオクタノールとの間における平衡状態での物質の活動度の比としてＰ＝Ｃｏ／Ｃｗとして表される（ここでＣｏはオクタノール中の濃度、Ｃｗは水中の濃度である）。疎水性パラメーターについての詳細は例えば「科学の領域増刊号１２２号」（１９７９年）、ｐ．７３に記載されている。
【００２１】
分配係数の測定方法としてはＦｌａｓｋ  Ｓｈａｋｉｎｇ法や薄層クロマトグラフ法、ＨＰＬＣによる測定法が知られているが、Ｇｈｏｓｅ、Ｐｒｉｔｃｈｅｔｔ、Ｃｒｉｐｐｅｎらのパラメーターを用いて計算によって算出することもできる（Ｊ．Ｃｏｍｐ．Ｃｈｅｍ．，９，８０（１９９８））。
【００２２】
さらに、前記一般式（１）の付加モル数の分布がシャープなノニオン界面活性剤（一般式（１）のノニオン界面活性剤の合計質量に対する、ｎａｖ−２からｎａｖ＋２の範囲に含まれる一般式（１）のノニオン界面活性剤の合計質量（Ｙｉ）が５５質量％以上、好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上）を用いると、液安定性の点で好ましい。
【００２３】
他の界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤ではカルボン酸塩（炭素鎖長１０〜１８の直鎖又は分岐鎖）、高級アルコール硫酸エステル塩（炭素鎖長１０〜１８の直鎖又は分岐鎖）、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩（炭素鎖長１０〜２２の直鎖又は分岐鎖、エチレンオキサイドの平均付加モル数０．５〜１０）、アルキルベンゼンスルホン酸塩（炭素鎖長８〜１８の直鎖又は分岐鎖）、α―オレフィンスルホン酸塩（炭素鎖長８〜２２の直鎖又は分岐鎖）、リン酸エステル塩型などが挙げられる。尚、これらアニオン界面活性剤の対イオンはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、又は炭素数１〜３のアルカノールアミンである。
【００２４】
両性・半極性界面活性剤では、アルキルジメチルベタイン（炭素鎖長１０〜２０の直鎖又は分岐鎖）を代表とするベタイン型両性界面活性剤をはじめ、アミノ酸型、スルホン酸塩型、アミンオキシドなどが挙げられる。
【００２５】
本発明のシミ除去剤の界面活性剤は任意の成分を用いることができるが、特に単独の非イオン界面活性剤、複数の非イオン界面活性剤の組み合わせ、又は非イオン活性剤と他の種類の界面活性剤であることが好ましい。特に好ましくは非イオン界面活性剤がシミ除去組成物中に０．１〜５重量％含有されることである。非イオン界面活性剤が含有されると、高いシミ除去効果と同時にシミ除去操作の際の泡立ちを抑制でき、性能だけでなく使用性の面でも好ましい。
【００２６】
本発明で使用される親水性溶剤には、アルコール類、グリコール類、多価アルコール、多価アルコールアルキルエーテル等が好適に使用され、それぞれ単独でも、又は複数の溶剤を組み合わせて使用することもできる。特にグリコールエーテル類を含む組み合わせは好適である。
【００２７】
グリコールエーテルは、下記一般式（２）
Ｒ１Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｍＨ    （２）
（ただし式中Ｒ１はＣ１〜Ｃ４の低級アルキル基、ｎ及びｍは、それぞれ、２〜４、及び１〜３の整数を示す）で表されるグリコールエーテル、及び／又は一般式（３）
Ｒ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｂ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｃＨ（３）
（ただし、式中Ｒ２はＣ１〜Ｃ４の低級アルキル基、ａ、ｂ及びｃは、それぞれ１〜７、１〜５、及び０〜４の整数を示す）で表されるグリコールエーテルが好ましい。
【００２８】
これら溶剤はシミ除去組成物中に１〜５０重量％、好ましくは１〜４０重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％含有される。
【００２９】
その他の添加剤として、消泡剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、漂白剤、香料等を任意に添加する事ができる。中でも消泡剤は、シミ除去操作の際の発泡を抑制し、使用性を高めるため添加する事が好ましい、消泡剤の例としては自己乳化型シリコーンコンパウンド、シリコーンエマルジョンなどのシリコーン系消泡剤があげられる。前記シリコーン系消泡剤は前記シミ除去組成物中に０．００１〜５％、好ましくは０．０１〜２％配合される。
【００３０】
本発明のシミ除去組成物は広範囲の衣類のシミ汚れに対応することを目的としている。特にウールやシルクのようなデリケートな素材は、強いアルカリや、酸で変質することがあるため、シミ除去剤はｐＨ４〜８に調整することが好ましい。より好ましくは、ｐＨ５〜７．５、さらに好ましくはｐＨ６〜７．５の範囲に調整することが好ましい。ｐＨの調整には酸性物質では、塩酸、硫酸、リン酸などの鉱酸や、クエン酸、リンゴ酸などのカルボン酸系の化合物を用いることができる。アルカリ性化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどを使用することができる。また、経時のｐＨの変化を抑制するために、緩衝を持つように設計してもよい。使用する酸やアルカリの量は、剤ジミの発生を考慮して、ｐＨおよび緩衝能を確保できる必要最小限に抑えることが好ましい。
【００３１】
本発明のシミ除去組成物には必要に応じ香料を輪ジミに影響がない範囲で用いることができる。配合量は０．００１〜０．５重量％が好ましい。
【００３２】
本発明のシミ除去組成物の粘度は２５℃における粘度と定義する（Ｂ型粘度計、１番ローター：１分間）。本発明における組成物の粘度は１５ｍＰａ・ｓ以下になるように調整する。１５ｍＰａ・ｓを超えると、衣類への浸透力が低下し、速やかに汚れを除去し、当て布や吸収体に汚れを移動することができず、衣類に残存し輪ジミが発生しやすくなる。また、粘度は、１ｍＰａ・ｓ以上となるように調整する。１ｍＰａ・ｓよりも下回ると液供給量のコントロールが難しくなる。
【００３３】
容器
本発明のシミ除去剤の容器は、図１及び２で示されるように、連続した面１が形成され、該連続面には該連続面に前記容器内のシミ除去剤を定量的に供給する給液路３が開口している。前記連続面は、被洗物にシミ除去剤を塗布し、叩く操作により被洗物に圧力をかけるため、塗布押圧面１と呼称して、以下説明する。容器の先端部の塗布押圧面１には、前記給液路が開口し、外部開口部２を形成している。また、前記給液路は容器内部に開口し、内部開口部４を形成し、該内部開口部の周辺部８に囲まれている。
【００３４】
また、前記給液路が拡径して外部開口部が形成されてもよく、拡径した外部開口部を、吐出口５と呼称する。前記容器は、該吐出口５を有することが好ましい。
【００３５】
前記塗布押圧面１は、シミ除去の際の被洗物を叩く操作、及び、塗布押圧面内に位置する、外部開口部の断面積を考慮し、２０ｍｍ２〜８００ｍｍ２、好ましくは２０ｍｍ２〜３５０ｍｍ２の面積を有する。塗布押圧面の面積は被洗物である衣類などに押し付けたときの衣類などとの接触面積を考慮する必要があるため、本発明では、図１に示すように、塗布押圧面の中央を基準として塗布押圧面中央より２ｍｍ下がった位置での断面積を塗布押圧面積と定義する。
【００３６】
塗布押圧面の形状は特に限定しないが、シミ除去操作中に衣類などに傷をつけないよう角を持たない円形又は楕円の形状が好ましい。
【００３７】
塗布押圧面の表面形状は、シミ除去の際の被洗物を叩く操作に問題を生じず、衣類などに傷をつけなければ、平面でも、曲面でもよい。また、表面は、滑らかでも、凹凸があってもよい。表面の凹凸構造により、容器により被洗物を叩く操作により、シミ除去剤を被洗物に浸透させ、吸収されたシミ成分を被洗物の下に敷いた吸収シートに移しとる効果を向上させることができる。
【００３８】
塗布押圧面の前記吐出口５は、被洗物を叩く操作中の低粘度の液の液跳ねを防ぎ、シミ中に粒子汚れが存在しても、その粒子が外部開口部に嵌り液の吐出を妨げることを防ぐために役立ち、これらの効果を示す限り、吐出口の形状は特に限定されない。
【００３９】
前記吐出口を複数設けて、容器により被洗物を叩く操作により、シミ除去剤を被洗物に浸透させ、吸収されたシミ成分を被洗物の下に敷いた吸収シートに移しとる効果を向上させることもできるが、低粘度の液に対して叩いても液跳ねが生じないようにするには、吐出口を塗布押圧面の中央部に１ヶ所設けることが最良である。
【００４０】
容器の塗布押圧面は、被洗物のシミの部分に内容液を染み込ませる目的で塗り伸ばすことが重要である。より塗り伸ばし易くするため、吐出口の廻りに凹部を設けても良い。前記凹部はシミ中に粒子汚れが存在しても、その粒子が吐出口に嵌り液の吐出を妨げることを防ぐために役立つ。従って、前記凹部の大きさは直径１ｍｍ〜３ｍｍ、好ましくは１．５ｍｍ〜２．５ｍｍの円形であり、深さは０．５ｍｍ〜１ｍｍが良い。尚、請求項の塗布押圧面積は吐出口及び凹部を含んだ数値であり、凹部を設けた場合、実質の塗布押圧面積は小さくなるが、差し引いた数値を意味するのもではない。
【００４１】
前記塗布押圧部の材質は吸油性・吸水性を実質的に有しない非多孔質性であり、シミ取りに当たって叩きの行為を加えても割れたりしない硬質な素材が好ましい。また塗布押圧部の容器本体は、同一の素材であっても異なる材質であっても良いが、塗布押圧部と容器本体を嵌合したとき、良好な嵌合性を有することが必須である。特に、内容物の充填された容器が、長期間横になった状態で保存されても液モレしないことが大切である。従って、材質の特性として、適度の弾性が必要である。以上の観点より、ポリエチレン（ＰＥ）もしくはポリプロピレン（ＰＰ）から構成されることが好適である。
【００４２】
前記外部開口部は塗布押圧面の中央部に位置することが好ましく、面積は０．０５ｍｍ２〜０．２ｍｍ２、好ましくは０．０６ｍｍ２〜０．１４ｍｍ２である。外部開口部を複数設けることもできるが、低粘度の液に対して叩いても液跳ねが生じないようにするには、外部開口部を塗布押圧面の中央部に１ヶ所設けることが最良である。
【００４３】
また、塗布押圧面の内部から表面に通ずるシミ除去剤の給液路の経路長も液の供給量に影響を及ぼす。適切な液の供給量にコントロールすることで、輪ジミを抑制するとともに作業中の液跳ねも抑制する。そのため、該経路長は０．３ｍｍ〜３ｍｍ、好ましくは０．７〜１．３ｍｍである。液の供給量のコントロールは給液路による圧力損失によって制御される。圧力損失は経路長に比例し、経路の断面積に反比例する性質を有するため、給液路断面積及び経路長は、経路長／給液路断面積＝３．５〜３０の範囲内で選定する必要がある。本発明ではこの数値を圧力損失係数と定義するが、この係数の好ましい範囲は５〜２０、より好ましい範囲は７〜１５である。この範囲を超えると液の排出量が多すぎたり、少なすぎたりし、輪ジミ発生のリスクが高くなる。
【００４４】
給液路は、１又は複数設けることができる。複数の給液路を有することにより、前記のように、給液路の拡径部である吐出口が、塗布押圧面に複数設けられた場合には、容器により被洗物を叩く操作により、シミ除去剤を被洗物に浸透させ、吸収されたシミ成分を被洗物の下に敷いた吸収シートに吸収させる効果を向上させることもできる。複数の給液路を外部開口部で１つに集中することもできる。給液路は、塗布押圧面に対して、様々な角度を有するものを設けることができるが、塗布押圧面に対し垂直なものが好ましい。
【００４５】
前記内部開口部の周辺部の形状は、特に限定されない。内部開口部に向けてテーパー状に縮径するような形状により、使用時に内容物の給液路に向かう圧力が急激に高まることになる場合には、前記内部開口部の周辺部の形状は、平坦にすることが好ましい。
【００４６】
塗布押圧部やキャップは、液漏れせずに密栓できる目的をたっせいできれば、特にその形状の制限はない。キャップのしめ方ゆるく液漏れや蒸発を抑制するために、きちんとしまった時に「カチッ」という音を発する等の機構があるとなお好ましい。
【００４７】
キャップ部の素材、製法は、一般的なプラスチック容器の素材、製法であれば制限されることなく使用することができる。例えば、プラスチックの射出成形などが一般的である。好ましい材質としては、密度０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）又は密度０．９４〜０．９７ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、もしくはＰＰが挙げられる。
【００４８】
容器本体の形状については、塗布作業に適する形状であれば特に制限はなくいかなる形状の容器でもよい。手に握った時に持ちやすいサイズとして。断面の経が約１５〜３０ｍｍ、高さが５０〜１５０ｍｍ程度の大きさが好ましい。好ましい断面の形状としては、円形でも曲率半径の異なる曲先の組み合わせからなる形状でもよい。その一例を図３にしめした。
【００４９】
容器の素材、製法は、一般的なプラスチック容器の素材、製法であれば制限されることなく使用することができる。例えば、プラスチックのブロー成形により一体成形などが一般的である。容器本体の好ましい材質としては、密度０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ３のＬＤＰＥ又は密度０．９４〜０．９７ｇ／ｃｍ３のＨＤＰＥ、もしくはＬＤＰＥとＨＤＰＥの混合物が挙げられる。
【００５０】
塗布押圧部、キャップ及び本体容器の通常の厚さは、０．５ｍｍ〜２ｍｍの範囲にあり、容器形状や強度等を考慮して最適な肉厚を設計する。
【００５１】
容器、先端部は顔料を用いて着色を施しても良く、含金顔料としてフタロシアニン系顔料、含チタン顔料、酸化クロム、コバルト、シリカ、アルミナ等を、一般顔料として、アゾ系顔料、アントラキノン顔料、ペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料等有機顔料を用いることができる。さらに、酸化防止剤や帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤等一般的なプラスチック用添加剤を添加することができる。
【００５２】
シミ除去方法
本発明におけるシミ除去方法は、シミ除去組成物を充填した、特定の容器の塗布押圧面で被洗物の汚れ部分を叩く。この際被洗物の下には、汚れを写し取る吸収シートを敷き、シミ除去剤を被洗物のシミ部分に浸透させた後、汚れと、シミ除去剤を前記吸収シートに吸収させる（図４）。
【００５３】
前記吸収シートは、水を吸収する性質があるものであればなんでも使用できるが、清潔なタオル、ハンカチなどの布製品、キッチンペーパー、不織布、ティッシュ、などが一般的な家庭にあるため好適である。吸収体の吸水力は使用するシミ除去剤の量に対して十分な量であることが好ましい。吸収力の指標として飽和含水量があるが、好ましい吸収シートの飽和含水量は使用するシミ除去剤量の５倍以上であることが好ましく、より好ましくは１０倍以上である。例えば、本発明のシミ除去剤および容器を使用した場合、直径２０ｍｍ大の大きさのシミを除去するのに消費する液量は約０．５〜１ｍｌであるので、準備する吸収シートに求められる絶対含水量は５ｍｌ以上、好ましくは５０ｍｌ以上である。
【００５４】
ハンカチやキッチンペーパーを吸収シートとして用いた場合、汚れ成分を含有したシミ除去剤が吸収体を通過して被洗物の別の部分を汚染する恐れがある。そのため、吸収シートは２層以上の構造を有し、汚れを吸収する層と、水を透過しない素材と積層構造を有するものが好ましい。このような吸収シートを用いることで、被洗物の他の部分を汚染する恐れがなくなる。これは上着の袖部分やズボンなど筒状になっている部分のシミを取るときに特に有用である。
【００５５】
本発明におけるシミ除去方法では、シミ除去剤で汚れを落とした後に、処理した場所の下に吸収体を置いて水を含ませたタオル等でたたく仕上げ処理により、衣類に残存するシミ除去剤を除去してもよい。この様な後処理をすることで、乾燥したあとの輪ジミのリスクがより低くなりる。この操作には、水を含浸できるものであればどんな素材でも使用することができる。その例としては、タオル、ガーゼ、布、不織布、スポンジ等である。含浸率は１００〜２００％程度が好ましい。この含浸率は固めに絞ったタオルに相当する。
【００５６】
この仕上げ処理には水以外にも、揮発性の親水性溶剤と水の混合物も用いることができる、特に、水と下記一般式（４）で規定されるアルコール化合物を９０／１０〜１０／９０の割合で混合した液を含浸させたタオルや、不織布シート等で被洗物を仕上げ処理すると、汚れ残りもなく、乾燥もはやく好ましい。
Ｒ１−ＯＨ    （４）
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜３の直差又は分岐を有するアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【００５７】
積層構造を有する吸収シートの素材については、特に限定するものではないが、吸収力、経済性等を考慮すると不織布が好適である。不織布の素材は親水性繊維を含む素材であれば基本的にいかなる素材、又は素材の組み合わせの不織布でも使用することができる。例えば、親水性繊維、又は、親水性繊維及び疎水性繊維を混合した一層構造の不織布、親水性繊維と疎水性繊維の混合比（一方が０を含む）が異なる２種類の不織布を張り合わせた２層構造の不織布、さらにこのような不織布を組み合わせの３層構造以上の多層構造のものが挙げられる。不織布の繊維種は、汚れ及びシミ除去剤を不織布内に確保するために、パルプ、レーヨン、セルロース、ポリアクリル酸等を原料とする親水性繊維を含有するものが好ましい。また、シミ汚れには油成分が含まれることが多いため、疎水性の繊維を混合することもある。疎水性繊維の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ナイロン、アクリル、アセテート等を原料とする合成繊維を１種又は２種以上混合したものなどをあげることができる。
【００５８】
さらに、吸水力、吸油力を高めるために、親水性、親油性不織布に別の吸水性基材、吸油性基材等を混合して用いることが可能である。これらは有機物、無機物、低分子、高分子のいずれでも良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。具体的には、高級水性ポリマー、吸油性粉体等が挙げられる。高吸水性ポリマーの例としては、デンプン、カルボキシメチルセルロース等のセルロース系高分子にアクリル酸に代表される不飽和カルボン酸をグラフト重合して得られるグラフト化デンプン吸水性ポリマー、ポリアクリル酸塩、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体ケン化物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレンオキサイド架橋体、及びその塩等が挙げられる。吸油性粉体としては、炭酸ナトリウム等の無機塩、さらには、結晶性アルミノ珪酸塩（ゼオライト）、非晶質シリカ、非晶質シリコアルミネート、非晶質珪酸カルシウム等が挙げられる。これらの添加基材は吸収体に用いる高分子化合物に対し、０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０１〜２０重量％の範囲で添加することができる。
【００５９】
繊維の形態は、親水性繊維同士又は疎水性繊維同士を混合するだけでなく、親水性繊維と疎水性繊維とを混合したものであってもよい。好ましい親水性繊維としては、レーヨン繊維単独、パルプ単独、ポリプロピレン繊維／レーヨン繊維との混合、ポリエチレン繊維／レーヨン繊維との混合、ポリエステル繊維／レーヨン繊維との混合などの組み合わせが挙げられる。好ましい疎水性繊維としては、ポリエステル繊維／ナイロン繊維との混合、ポリエステル繊維／ポリプロピレン繊維との混合、ポリエステル繊維／アクリル繊維との混合、ポリエステル繊維／ポリエチレン繊維との混合、ポリプロピレン繊維／ポリエチレン繊維との混合などの組み合わせが挙げられる。これらの繊維構造としては、偏心型、芯鞘型複合繊維やサイドバイサイド型の複合繊維、分割繊維などが挙げられる。
【００６０】
不織布シートの製法は特に限定されるものではないが、スパンレース法やニードルパンチ法が挙げられる。上記不織布の大きさ等は、特に限定されるものではないが、縦５〜２０ｃｍ×横５〜２０ｃｍ、厚さ０．１〜５．０ｍｍが使用性の面から好適と考えられる。
【００６１】
吸収体はできるだけすばやく、シミ除去剤や汚れ成分を吸収する性質を有することが好ましく、その吸水速度が０．０５ｇ／秒以上であることが好ましく、吸水量が５００ｇ／ｍ２以上であることが好ましい。より好ましくは、吸水速度は０．１ｇ／秒以上、より好ましい吸水量は１０００ｇ／ｍ２以上である。
【００６２】
先に述べたように、この吸収体にはシミ除去剤、汚れ成分を吸収シートから透過させずに保持することを目的として吸収体の最下層に不透性のシートを貼り合わせることができる。不透性シートについては水を透過しない性質のものであれば特材質は限定されないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル等のシートが好適である。吸収体との接着方法は接着剤を使用したり接着層を用いるホットメルト法、溶融した樹脂をはさんで接着するサンドラミ法などが一般的である。サンドラミ法はピンホールなどが生じる可能性が低いため特に好ましい接着方法である。
【００６３】
この不透性シートの裏面には、印刷等を施し、消費者に商品名、使用方法、注意などを知らせる手段として活用することもできる。
【００６４】
吸収シートは、吸収した水分を後戻りさせない性質を持たせることもできる。後戻りが抑制されると、吸収効率も高まり輪ジミ抑制に効果的である。また、吸収体に吸収されたシミ除去剤が被洗物の他の部分を汚染することもない。後戻りを抑制する方法として、多孔性の疎水性フィルムを吸収面に接着すると効果的である。多孔性疎水性フィルムの材質としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステルポリアミド、ポリスチレン、ナイロン、アクリル、アセテート等を挙げることができる。この厚みは特に限定されないが１ｍｍ以下であることが好ましい。穴の形は丸、三角形、四角形、などいかなる形であってもよい。穴の面積は１個あたり０．０１〜０．０３ｍｍ２が好ましく、孔の数は１ｍｍ２あたり１〜１０個であることが好ましい。このシートは熱融着等により不織布と貼り合わせる。
【００６５】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。実施例及び比較例のしみ除去組成物の評価方法及び評価基準は以下に示す。
【００６６】
評価用シミ汚れ調製法
ウールサージ布（染色試材株式会社谷頭商店：Ａ−１８羊毛サージ）に評価汚れとして落ちにくいタイプの口紅（資生堂製ピエヌゴールデンリップパーフェクトＲＳ３６６）または醤油（ヤマサ醤油製こいくち醤油）を１ｃｍ直径の円状に均一に塗布し、そのまま室温にて２４時間放置し布にしみを形成させた。
【００６７】
シミ除去操作と評価
シミ除去操作方法としては、次の操作方法を用いた。
【００６８】
操作方法Ａ：市販ティッシュ（２枚重ね）（クリネックス）を４つに折り畳んだもの５枚を重ね吸収体としウール試験布のしみ付着部の裏側に敷いた後、シミ除去剤を充填した容器で叩く操作によりシミ除去を行った後、室温で風乾した。試験は５名の被験者によって行った。風乾後、シミ除去効果、輪ジミの発生、操作性（液はね）、及び布傷みの４項目について、各被験者が下記基準に従い判定した結果を平均した。
【００６９】
操作方法Ｂ：所定の吸収体（Ａ〜Ｄ）を、ウール試験布のシミ付着部の裏側に敷いた後、シミ除去剤を充填した容器で叩く操作によりシミ除去を行った後、室温で風乾した。試験は５名の被験者によって行った。風乾後、シミ除去効果、輪ジミの発生、操作性（液はね）、及び布傷みの４項目について、各被験者が下記基準に従い判定した結果を平均した。
【００７０】
操作方法Ｃ：所定の吸収体（Ａ〜Ｄ）を、ウール試験布のシミ付着部の裏側に敷いた後、シミ除去剤を充填した容器で叩く操作によりシミ除去を行った。その後、水で濡らし固く絞ったタオルでシミ付着部を３０回程度叩いた後、室温で風乾した。試験は５名の被験者によって行った。風乾後、シミ除去効果、輪ジミの発生、操作性（液はね）、及び布傷みの４項目について、各被験者が下記基準に従い判定した結果を平均した。
【００７１】
シミ除去
５  全くシミが残っていない
４  ほとんどシミが残っていない、残っていても気にならないレベル
３  シミ汚れは薄くなったが、うっすらと残っている
２  シミ汚れは薄くなったが、はっきりと残っている
１  ほとんどシミよごれは落ちていない
【００７２】
輪ジミ（シミ除去剤によるシミを含む）
５  全く輪ジミが生じない
４  ほとんど輪ジミが生じない、あっても気にならないレベル
３  輪ジミが、うっすらと認知できる
２  輪ジミが、認知できる
１  輪ジミがはっきりと認知できる
【００７３】
液はね
３  液はねは生じない
２  液はねがやや生じるが許容範囲ない
１  液はねが生じる許容範囲外
【００７４】
布傷み
４  全く変化がない
３  ほとんど変化がない
２  繊維表面の風合いや光沢にやや変化が生じた
１  繊維表面の風合いや光沢に変化が生じた
【００７５】
容器
本体容器
密度０．９４〜０．９７ｇ／ｃｍ３のＨＤＰＥのブロー成形により実施例で使用した容器を得た。（樹脂  ＨＤＰＥ  着色：ＰＥ−Ｍ  ＳＳＣ  ＭＣ３１２９レット−３１Ｘ  希釈対比＝１：３０  帯電防止剤：アーモスタット３１０  ０．２％含有）
【００７６】
キャップ
密度０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ３のポリプロピレン（ＰＰ）を用い射出成形により得た。（樹脂  ＰＰ    帯電防止剤：アーモスタット５１３  ０．２％含有）
【００７７】
塗布部
密度０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ３低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を用いて射出成形により得た。
【００７８】
容器先端部が、表１に示す各形状のサンプルＡ〜Ｅを用いて評価を行なった。（着色：ＰＥ−Ｍ  ＳＳＣ  ＭＣ３１２０  乳白−２１Ｘ  希釈対比＝１：２０）
【００７９】
【表１】
2004231759.tif 000003
【００８０】
吸収シート（サイズはいずれも６ｃｍ×１２ｃｍ）
Ａ．レーヨン（太さ１．５ｄ×長さ４０ｍｍ）１００％のスパンレース不織布（坪量１６０ｇ／ｍ２、厚み２ｍｍ）と、ポリプロピレンシート（「ユポ」ユポ・コーポレーション製、厚み０．２ｍｍ）を、サンドラミ法により接着した。吸収体の厚み１．９ｍｍ、吸水量１４００ｇ／ｍ２。
【００８１】
Ｂ．レーヨン（太さ１．５ｄ×長さ４０ｍｍ）１００％のスパンレース不織布（坪量２００ｇ／ｍ２、厚み１．３ｍｍ）と、ポリプロピレンシート（「ユポ」、厚み０．２ｍｍ）を、サンドラミ法により接着した。吸収体の厚み２．２ｍｍ、吸水量１７００ｇ／ｍ２。
【００８２】
Ｃ．上層に王子キノクロス社製不織布  キノクロス坪量４０ｇからなる層、中層にパルプ繊維、下層にポリエチレンシート貼り合わせた複合不織布。中層にポリオレフィン系の熱融着繊維で加熱溶融し、ポリエチレンシートは熱融着（ホットメルト  ストライプタイプ）で固定。吸収体の坪量３５０ｇ／ｍ２、厚み２．０ｍｍ、吸水量１５００ｇ／ｍ２。
【００８３】
Ｄ．ラミナインネットＣＥ１５と１００％のスパンレース不織布（坪量２００ｇ／ｍ２、厚み２ｍｍ）を熱融着し、さらに、多孔性フィルムと反対の面にポリプロピレンシート（「ユポ」、厚み０．２ｍｍ）を、サンドラミ法で接着した。吸収体の厚み２ｍｍ、吸水量１２００ｇ／ｍ２。
【００８４】
吸収シートの吸水量測定法：
試験片を５ｃｍ×５ｃｍに裁断し、２０℃の恒温室で３０分間放置後、重量を測定する。容器に水道水を入れ３０分間２０℃の恒温室で放置し、この中に試験片を３分間浸した後、空気中で１分間放置（支持具等で固定）する。その後重量を測定し吸水量を求める。吸水量は１ｍ２あたりのグラム数に換算する。
【００８５】
吸収シートの吸水速度測定法：
試験片を５ｃｍ×５ｃｍに裁断し、２０℃の恒温室で３０分間放置する。１ｍＬ容のピペットマン（ギルソン社製）で水道水（２０℃）を１ｍＬ採取する。試験片の上に採取した水道水を落とし、試験片に水道水が接触してから完全に吸収されるまでの時間を測定する。水道水１ｍＬ＝１ｇとして吸水速度を求める。
【００８６】
シミ除去組成物、容器、除去操作方法、及び、吸収シートを変化させて実施した、実施例及び比較例を表２に示した。また、これら実施例及び比較例で得られた評価結果も同時に示した。
【００８７】
【表２】
2004231759.tif 000004
【００８８】
シミ除去組成物の一覧を表３に示した。
【００８９】
【表３】
2004231759.tif 000005
【００９０】
シミ除去組成物の原料メーカー及び商品名を表４に示した。
【表４】
2004231759.tif 000006
【００９１】
シミ除去組成物として用いた香料Ａ〜Ｄ（表３）の組成物を表５に示した。
【表５】
2004231759.tif 000007
【００９２】
【表６】
2004231759.tif 000008
【００９３】
【表７】
2004231759.tif 000009
【００９４】
【表８】
2004231759.tif 000010
【００９５】
【表９】
2004231759.tif 000011
【００９６】
【表１０】
2004231759.tif 000012
【００９７】
【表１１】
2004231759.tif 000013
【００９８】
【表１２】
2004231759.tif 000014
【００９９】
【表１３】
2004231759.tif 000015
【０１００】
【表１４】
2004231759.tif 000016
【０１０１】
【表１５】
2004231759.tif 000017
【０１０２】
【表１６】
2004231759.tif 000018
【図面の簡単な説明】
【図１】容器の先端部の断面図の一例である。
【図２】容器の平面図の一例である。
【図３】容器の全体図の一例である。
【図４】シミ除去方法である。
【符号の説明】
１・・・塗布押圧面
２・・・外部開口部
３・・・給液路
４・・・内部開口部
５・・・吐出口
６・・・リム
７・・・容器本体
８・・・内部開口部の周辺部
９・・・キャップ
１０・・容器の先端部
１１・・シミ除去剤
１２・・容器入りシミ除去剤
１３・・被洗物
１４・・吸収シート
ａ・・・塗布押圧面径
ｂ・・・給液路長
ｃ・・・容器の断面径
ｄ・・・容器の高さ
【図１】
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【図２】
2004231759.tif 000020
【図３】
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【図４】
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