(57)【要約】【課題】イエロー濃度の低下、白色度の低下、定着不良等の問題が解決された記録材料用支持体の提供。【解決手段】紙基体の両面に耐水性樹脂被覆層を設け、前記耐水性樹脂被覆層に接する非感光性下塗り層中に、少なくとも蛍光増白剤、及び層状無機化合物を含有することを特徴とする記録材料用支持体で、好ましくは、前記層状無機化合物が水膨潤性合成雲母で、前記蛍光増白剤が水溶性であり、且つ、前記下塗り層が蛍光増白剤染着剤を含有する記録材料用支持体である。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙基体の両面に耐水性樹脂被覆層を設けた記録材料用支持体において、
前記耐水性樹脂被覆層に接する非感光性下塗り層中に、少なくとも蛍光増白剤、及び層状無機化合物を含有することを特徴とする記録材料用支持体。
【請求項２】
前記層状無機化合物が水膨潤性合成雲母である請求項１に記載の記録材料用支持体。
【請求項３】
前記蛍光増白剤が水溶性であり、且つ、前記下塗り層が蛍光増白剤染着剤を含有する請求項１又は請求項２に記載の記録材料用支持体。
【請求項４】
前記蛍光増白剤染着剤が、ビニルピロリドン、ビニルアルコールを含む水溶性、又は水分散性樹脂である請求項３に記載の記録材料用支持体。
【請求項５】
前記記録材料用支持体が、ハロゲン化銀写真感光用支持体である請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の記録材料用支持体。
【請求項６】
前記記録材料用支持体が、感熱記録材料用支持体である請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の記録材料用支持体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、記録材料用支持体に関し、詳しくは、フルカラー感熱紙、インクジェット受像紙、静電記録用受像紙等を含む記録材料用支持体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
サーマルヘッド等によって熱を供与し画像を記録する感熱記録材料は、その記録装置が簡便であり、信頼性が高く、また、メンテナンスが不要である等の利点が多いことから、近年めざましく発展している。上記記録材料は、支持体上に発色成分として、例えば電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物とを、またはジアゾニウム塩化合物とカプラーとを含有する記録層を有し、上記発色成分の、熱の供与によって進行する発色反応を利用して画像を記録するものである。
【０００３】
上記感熱記録材料の白色度を向上させるため、記録材料用支持体の改良が望まれていた。例えば、特開平２−７１２５６号公報には、蛍光増白剤をポリエチレンラミネート層に含有させる方法が提案されているが、熱分解や黄変の問題があった。
【０００４】
一方、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関しても、カラーペーパーの支持体としてはポリエチレンでラミネートした紙支持体を使うのが一般的になっている。ポリエチレンラミネート紙支持体は支持体の耐水性を向上させ、処理液の紙への含浸を抑えることにより、水洗、乾燥の負荷を低減し迅速処理性を付与する点で有用な技術であった。また、ポリエチレン中に酸化チタン等の白色顔料を分散含有させることで感光材料の白色度を向上させることができる点でも有利であった。しかし、さらに白色度、シャープネスを改良しようとすると、ポリエチレン中への酸化チタンの分散密度に限界があり必ずしも満足できるものではなかった。一方、ラミネート材としてポリエステル系の樹脂を使用した場合には、平滑性が高くかつ、白色顔料を高充填で分散できるという点で遙かに有利であったが、一方ではコスト的な負荷が大きく、塗布物の密着性が十分でない等の製造上の困難もあり、更なる改良、新たな支持体技術が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題を解決し、イエロー濃度の低下、白色度の低下、定着不良等の問題が解決された記録材料用支持体を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決する手段は以下の通りである。即ち本発明は、
＜１＞　　紙基体の両面に耐水性樹脂被覆層を設けた記録材料用支持体において、前記耐水性樹脂被覆層に接する非感光性下塗り層中に、少なくとも蛍光増白剤、及び層状無機化合物を含有することを特徴とする記録材料用支持体である。
＜２＞　前記層状無機化合物が水膨潤性合成雲母である前記＜１＞に記載の記録材料用支持体である。
＜３＞　前記蛍光増白剤が水溶性であり、且つ、前記下塗り層が蛍光増白剤染着剤を含有する前記＜１＞又は＜２＞に記載の記録材料用支持体である。
＜４＞　前記蛍光増白剤染着剤が、ビニルピロリドン、ビニルアルコールを含む水溶性、又は水分散性樹脂である前記＜３＞に記載の記録材料用支持体である。
＜５＞　前記記録材料用支持体が、ハロゲン化銀写真感光用支持体である前記＜１＞ないし＜４＞のいずれかに記載の記録材料用支持体である。
＜６＞　前記記録材料用支持体が、感熱記録材料用支持体である前記＜１＞ないし＜４＞のいずれかに記載の記録材料用支持体である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の記録材料用支持体は、紙基体の両面に耐水性樹脂被覆層を設け、前記耐水性樹脂被覆層に接する非感光性下塗り層中に、少なくとも蛍光増白剤、及び層状無機化合物を含有することを特徴とし、好ましくは、前記層状無機化合物が水膨潤性合成雲母で、前記蛍光増白剤が水溶性であり、且つ、前記下塗り層が蛍光増白剤染着剤を含有する記録材料用支持体である。
以下、本発明の記録材料用支持体について詳述する。
【０００８】
［下塗り層］
（下塗り層の素材）
本発明における下塗り層の素材としては、ゼラチンや合成高分子ラテックス、ニトロセルロース、ポリビニルアルコール等が用いられる。中でもゼラチンもしくはポリビニルアルコール系の高分子が好ましい。
【０００９】
上記下塗り層の膜厚は、０．５μｍ〜１０μｍが好ましく、０．５μｍ〜５μｍがさらに好ましい。上記膜厚を、０．５μｍ〜１０μｍの範囲内とすることにより、ガス透過抑制効果が十分で、かつ、Ｄｍａｘが十分で、塗膜の均一性を確保することができ高画質となる。
【００１０】
（蛍光増白剤）
本発明は前記下塗り層中に、蛍光増白剤を含有することを特徴とする。本発明の蛍光増白剤としては、例えばＫ．Ｖｅｅｎ−Ｒａｔａｒａｍａｎｎ編「合成色素の化学」（ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ）Ｖ巻第８章に記載されている化合物を用いることができる。より具体的にはスチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。
その溶解性に従って水溶性蛍光増白剤と油溶性蛍光増白剤に分けて説明する。
【００１１】
水溶性蛍光増白剤は、例えば米国特許第２，９３３，３９０号、特公昭４８−３０４９５号、特開昭５５−１３５８３３号等の各公報に掲げられたような水溶性基を有するスチルベン系増白剤が主に用いられる。そのうち、特に水溶性ジアミノスチルベン化合物が好ましく用いられ、水溶性基としてスルホン基を有すれば更に良い。
特に４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体をはじめとする蛍光増白剤は、例えば化成品工業協会編「蛍光増白剤」（昭和５１年８月発行）に記載されている通常の方法で合成することができる。
本発明に用いられる水溶性蛍光増白剤は、水溶液としてそのまま添加することができる。
【００１２】
本発明で用いられる油溶性蛍光増白剤としては、特に英国特許第７８６，２３４号に記載された置換スチルベン、置換クマリンや米国特許第３，１３５，７６２号に記載された置換チオフェン類などが有用であり、その他特公昭４５−３７３７６号、特開昭５０−１２６７３２号各公報に開示されているような蛍光増白剤が有利に使用できる。
【００１３】
油溶性蛍光増白剤は、乳化分散物としてあるいはラテックス分散物として添加する方法が主に用いられる。例えば乳化分散の方法としては、高沸点有機溶媒または水不溶性ポリマーに溶解し、乳化分散することによって調製することができる。具体的には、英国特許第１０７２９１５号に例示されているような高沸点有機溶媒に蛍光増白剤を溶解し、これをゼラチン等の親水性コロイド中に界面活性剤と共に乳化分散する方法があり、高沸点溶媒としてはフタル酸エステル、リン酸エステル類の他、アミド化合物、安息香酸エステル類、置換パラフィン類なども用いることができる。
【００１４】
上記の高沸点有機溶媒の代わりに、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステルなどの水不溶性ポリマーを用いて、前述と同様にして乳化分散物を調製することができる。
【００１５】
また、ラテックス分散物の調製の方法としては、油溶性蛍光増白剤をあらかじめモノマー中に溶解してから重合してラテックス分散物としたり、疎水性ポリマー中に補助溶媒を用いて含浸させてラテックス分散物としたりする方法があり、これらは例えば特開昭５０−１２６７３２号、特公昭５１−４７０４３号、米国特許第３，４１８，１２７号、同３，３５９，１０２号、同３，５５８，３１６号、同３，７８８，８５４号などに開示されている。
【００１６】
本発明に好ましく使用される蛍光増白剤の具体的化合物例としては、特許第２７１７８６９号公報に記載の化合物例Ｋ−１からｋ−５７を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されることはない。
【００１７】
前期蛍光増白剤の含有量としては、水溶性蛍光増白剤を用いる場合は、親水性ポリマーに対して０．５〜４０質量％が好ましく、中でも５〜２０質量％がより好ましい。濃度消光とよばれる蛍光強度の低下が起こりにくく，必要十分な蛍光強度を得ることができる。
また、油溶性蛍光増白剤を用いる場合は、溶解させる高沸点有機溶剤、または水不溶性ポリマーに対して０．５〜２０質量％が好ましく、中でも１〜１０質量％がより好ましい。
前記水溶性蛍光増白剤を用いる場合の０．５〜４０質量％の範囲、及び前記油溶性蛍光増白剤を用いる場合の０．５〜２０％の範囲においては、濃度消光とよばれる蛍光強度の低下が起こりにくく，必要十分な蛍光強度を得ることができる。
【００１８】
（蛍光増白剤染着剤）
本発明において、前記下塗り層中には、蛍光増白剤染着剤を含有することが好ましい。前記蛍光増白剤染着剤としては、特公昭４３−１３４９８号、同４３−２２８８２号、米国特許第３，０５２，５４４号、同第３，６６６，４７０号、同第３，１６７，４２９号、同第３，１６８，４０３号、同第３，２５２，８０１号の各明細書に記載されているＮ−ビニルピロリドン系ポリマー、米国特許第２，４４８，５０７号、同第２，４４８，５０８号、同第２，７２１，８５２号の各明細書に記載されているピリジン系ポリマー、米国特許第３，３４１，３３２号明細書に記載されているモルホリン系ポリマー、米国特許第３，００６，７６２号明細書に記載されているオキサゾリジン系ポリマー、ポリビニルアルコール系ポリマー等を使用することができる。中でもビニルピロリドン、ビニルアルコールを含む水溶性、又は水分散性樹脂が最も好ましい。
【００１９】
前期蛍光増白剤染着剤の含有量としては、全ポリマー成分に対して５〜１００質量％が好ましく、中でも２５〜１００質量％が特に好ましい。
前記５〜１００質量％の範囲においては、蛍光増白剤の染着性が十分達成され、白色度の低下や、イエロー濃度の低下が発生しにくくなる。
【００２０】
（層状無機化合物）
上記下塗り層は、さらに層状無機化合物を含有することを特徴とする。該層状無機化合物としては、膨潤性無機層状化合物が好ましく、これらの化合物としては、例えば、ベントナイト、ヘクトライト、サポナイト、ビーデライト、ノントロナイト、スチブンサイト、バイデライト、モンモリナイト等の膨潤性粘度鉱物類、膨潤性合成雲母、膨潤性合成スメクタイト等が挙げられる。これらの膨潤性無機層状化合物は１〜１．５ｎｍの厚さの単位結晶格子層からなる積層構造を有し、格子内金属原子置換が他の粘土鉱物よりも著しく大きい。その結果、格子層は正荷電不足を生じ、それを補償するために層間にＮａ＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋等の陽イオンを吸着している。これらの層間に介在している陽イオンは交換性陽イオンと呼ばれ、いろいろな陽イオンと交換する。特に層間の陽イオンがＬｉ＋、Ｎａ＋等の場合、イオン半径が小さいため、層状結晶格子間の結合が弱く、水により大きく膨潤する。その状態でシェアーをかけると容易に劈開し、水中で安定したゾルを形成する。ベントナイト及び膨潤性合成雲母はその傾向が強く本発明の目的には好ましい。特に水膨潤性合成雲母が好ましい。
【００２１】
水膨潤性合成雲母としては、ＮａテトラシックマイカＮａＭｇ２．５（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２Ｎａ、Ｌｉテニオライト（ＮａＬｉ）Ｍｇ２（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２Ｎａ、またはＬｉヘクトライト（ＮａＬｉ）／３Ｍｇ２／３Ｌｉ１／３（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２等が挙げられる。
【００２２】
本発明において好ましく用いられる水膨潤性合成雲母のサイズは厚さが１〜５０ｎｍ、面サイズが１〜２０μｍである。拡散制御のためには、厚さは薄ければ薄いほど良く、平面サイズは塗布面の平滑性及び透明性を悪化しない範囲で大きいほど良い。従ってアスペクト比は１００以上、好ましくは２００以上、特に好ましくは５００以上である。
【００２３】
さらに、上記水膨潤性合成雲母の塗設量は、酸素透過抑制として０．０２ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下が好ましく、０．０５〜０．６ｇ／ｍ２がより好ましい。
【００２４】
（その他）
本発明の下塗り層には、上記の他に、塗布時に発生する泡を消すために消泡剤を添加する事も、或いは液のレベリングを良くして塗布筋の発生を防止するために活性剤を添加する事も可能である。また、必要に応じて帯電防止剤を添加することも可能である。更に、下塗り層に白色顔料を添加して不透明化することもできる。
【００２５】
［支持体］
本発明の紙支持体に使用される原紙は、針葉樹、広葉樹等から選ばれる天然パルプを主原料に、必要に応じ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジン、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸、エポキシ化脂肪酸アミド、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸等のサイズ剤、でんぷん、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バンド、カチオン性ポリマー等の定着剤等を添加したものを用いることができる。また、界面活性剤等の柔軟剤を添加してもよい。さらに、紙支持体として、上記天然パルプに代えて合成パルプを使用した合成紙を使用してもよく、天然パルプと合成パルプを任意の比率に混合したものを使用してもよい。中でも、短繊維で平滑性が高くなる広葉樹パルプを用いるのが好ましい。使用するパルプ材の水度は、２００〜５００ｍｌ（Ｃ．Ｓ．Ｆ）であるのが好ましく、３００〜４００ｍｌであるのがさらに好ましい。
【００２６】
上記紙支持体は、その他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、サイズ剤、柔軟化剤、紙力剤、定着剤が挙げられる。上記サイズ剤としては、ロジン、パラフインワックス、高級脂肪酸塩、アルケニルコハク酸塩、脂肪酸無水物、スチレン無水マレイン酸共重合物、アルキルケテンダイマー、エポキシ化脂肪酸アミド等が挙げられる。上記柔軟化剤としては、無水マレイン酸共重合物とポリアルキレンポリアミンとの反応物、高級脂肪酸の４級アンモニウム塩等が挙げられる。紙力剤としては、ポリアクリルアミド、スターチ、ポリビニルアルコール、メラミンホルムアルデヒド縮合物、ゼラチン等が挙げられる。上記定着剤としては、硫酸バンド、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン等が挙げられる。その他、染料、螢光染料、帯電防止剤等を必要に応じ添加することができる。
【００２７】
本発明の記録材料の支持体は、原紙（紙基体）の両面に耐水性樹脂層を設ける。前記耐水性樹脂はポリオレフィンが好ましい。原紙の両面をポリオレフィンラミネートしてなる支持体を用いると、支持体の表面平滑性が向上し、画像濃度に起因して発生する画像部の厚みの高低差、いわゆるブリスターをさらに軽減できるので好ましい。ポリオレフィンとしては、ポリエチレンが好適に用いることができる。
【００２８】
上記ポリオレフィン層はラミネート処理によって原紙の両面に形成することができる。上記ラミネート処理は、例えば、加工技術研究会編「新ラミネート加工便覧」に記載されたような公知の方法から適宜選択して採用することができ、いわゆるドライラミネーション、無溶剤型ドライラミネーション、ホットメルトラミネーション等の方法を採用することができる。例えば、ドライラミネーションによって上記ポリオレフィン層を形成する場合は、ポリオレフィン樹脂フィルムの片面に、接着剤を塗布して、所望により乾燥し、原紙の表面に熱圧着することによって、形成することができる。上記接着剤としては、溶剤型のビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ゴム系樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。また、原紙の表面および／または裏面にコロナ放電処理を施し、ポリオレフィン層との密着性を向上させてもよい。
【００２９】
下塗り層を塗布する前には、支持体の表面を公知の方法により活性化処理する事が望ましい。活性化処理の方法としては、酸によるエッチング処理、ガスバーナーによる火焔処理、或いはコロナ放電処理、グロー放電処理等が用いられるが、コストの面或いは簡便さの点から、米国特許第２，７１５，０７５号、同第２，８４６，７２７号、同第３，５４９，４０６号、同第３，５９０，１０７号等に記載されたコロナ放電処理が最も好んで用いられる。
【００３０】
本発明に係る塗布液は、一般によく知られた塗布方法、例えばディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ドクターコート法、ワイヤーバーコート法、スライドコート法、グラビアコート法、或いは米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエクストル−ジョンコート法等により塗布することが出来る。必要に応じて、米国特許第２，７６１，７９１号、同第３，５０８，９４７号、同第２，９４１，８９８号、及び同第３、５２６、５２８号明細書、原崎勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）等に記載された方法等により２層以上に分けて、同時に塗布することも可能であり、塗布量、塗布速度等に応じて適切な方法を選ぶことができる。
【００３１】
本発明に用いる塗液に、顔料分散剤、増粘剤、流動変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、着色剤を必要に応じて適宜配合することは、特性を損なわぬ限り何らさしつかえない。
【００３２】
［感熱記録層］
本発明の記録材料用支持体は、熱および／または圧力の供与によって発色し得る感熱記録層を形成し、感熱記録材料として用いることができる。前記感熱記録層を形成し、多色画像形成用の記録材料とする場合は、熱および／または圧力の供与によって相互に異なる色相に発色し得る記録層を２以上有する。特に、多色用の記録材料では、各々の記録層に供与するエネルギーに高低の差をもたせて、所望の色に発色させるため、高印字エネルギーの印画時にブリスターの発生が顕著となるが、本発明の記録材料は、本発明にかかる上記下塗り層のガス（水蒸気）透過性抑制によってブリスターの発生を抑制することができ、多色画像の画質を良好に維持することができる。
【００３３】
多色用の記録材料として、例えば、シアン、マゼンタ、イエローに各々発色する記録層を形成することによって、フルカラーの画像を形成し得る記録材料とすることができる。多色用の記録材料については、特開平１１−３４４９５号公報第３６欄〜第３８欄に記載の構成例および記録方法を本発明の記録材料に適用することができる。
【００３４】
上記記録層は、常温・常圧状態では無色で、熱および／または圧力の供与により発色反応する発色成分を含有するのが好ましい。上記発色成分としては、下記（ａ）〜（ｒ）の組み合わせが挙げられる。
（ａ）電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との組合せ。
（ｂ）ジアゾ化合物とカップリング成分（以下、「カプラー化合物」という場合がある。）との組合せ。
（ｃ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀等の有機酸金属塩と、プロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノン等の還元剤との組合せ。
（ｄ）ステアリン酸第二鉄、ミリスチン酸第二鉄等の長鎖脂肪酸鉄塩と、タンニン酸、没食子酸、サリチル酸アンモニウム等のフェノール類との組合せ。
（ｅ）酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸等のニッケル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩のような有機酸重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫化カリウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属硫化物との組合せ、又は上記有機酸重金属塩と、ｓ−ジフェニルカルバジド、ジフェニルカルバゾン等の有機キレート剤との組合せ。
【００３５】
（ｆ）銀、鉛、水銀、ナトリウム等の硫酸塩等の重金属硫酸塩と、ナトリウムテトラチオネート、チオ硫酸ソーダ、チオ尿素等の硫黄化合物との組合せ。
（ｇ）ステアリン酸第二鉄等の脂肪族第二鉄塩と、３，４−ヒドロキシテトラフェニルメタン等の芳香族ポリヒドロキシ化合物との組合せ。
（ｈ）シュウ酸銀、シュウ酸水銀等の有機酸金属塩と、ポリヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコール等の有機ポリヒドロキシ化合物との組合せ。
（ｉ）ペラルゴン酸第二鉄、ラウリン酸第二鉄等の脂肪酸第二鉄塩と、チオセシルカルバミドやイソチオセシルカルバミド誘導体との組合せ。
（ｊ）カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛等の有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチオ尿素等のチオ尿素誘導体との組合せ。
【００３６】
（ｋ）ステアリン酸第二鉄、ステアリン酸銅等の高級脂肪族重金属塩とジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛との組合せ。
（ｌ）レゾルシンとニトロソ化合物との組合せのようなオキサジン染料を形成するもの。
（ｍ）ホルマザン化合物と還元剤および／または金属塩との組合せ。
（ｎ）保護された色素（又はロイコ色素）プレカーサと脱保護剤との組合せ。
（ｏ）酸化型発色剤と酸化剤との組合せ。
（ｐ）フタロニトリル類とジイミノイソインドリン類との組合せ。（フタロシアニンが生成する組合せ。）
（ｑ）イソシアナート類とジイミノイソインドリン類との組合せ（着色顔料が生成する組合せ）。
（ｒ）顔料プレカーサーと酸または塩基との組合せ（顔料が形成する組合せ）。
【００３７】
上記発色成分としては、（ａ）電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との組合せ、および（ｂ）ジアゾ化合物とカップリング成分との組合せが特に好ましい。
【００３８】
［ハロゲン化銀カラー写真感光材料用着色層］
また、本発明の記録材料用支持体は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いることができる。ハロゲン化銀カラー写真感光材料として本発明の支持体上に着色層を形成するためには、従来公知の方法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料のように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させて層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記載されているようなコロイド銀を使用する方法、特開２０００−３５２８０５号公報に記載の、感光性の親水性コロイド層及び非感光性の親水性コロイド層を有するハロゲン化銀を使用する方法などである。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、たとえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性であるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性である微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法としては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法については米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法などが好ましい。
【００３９】
［その他］
本発明の記録材料用支持体は、上記の他にインクジェット受像紙、静電記録用受像紙等の記録材料に用いることも可能である。
【００４０】
【実施例】
以下本発明の具体的態様を実施例に示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお本実施例中の「部」は特に断りのない限り全て質量部を、「％」は質量％を意味する。
〔実施例１〕
＜記録材料用支持体の調製＞
坪量１７０ｇ／ｍ２の紙基体の記録層反対面に印刷、乾燥させた後、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の混合樹脂を溶融押し出しラミネートし冷却エンボスロールで型付けした。次に記録層塗布面に二酸化チタンをポリエチレンに対して１２％含有するＬＤＰＥ混合物を３０μｍの厚みでラミネートし、冷却エンボスロールで型付けした後、このポリエチレン表面層にグロー放電処理を施し以下の内容の下塗り層をグラビア塗布機を用いて塗布乾燥して、記録材料用支持体を得た。
【００４１】
＜下塗り層用塗布液の調製＞
（１）アセトアセチル変性ＰＶＡ溶液の調製
アセトアセチル変性ＰＶＡ（ケン化度：９５〜９７％、重合度：１０００、商品名：ゴーセファイマーＺ−２１０、日本合成化学工業製）を１２．８５部、水８７．１５部を加え９０℃以上で攪拌溶解した。
（２）雲母分散液の調製
水膨潤性合成雲母分散液（アスペクト比：１０００、商品名：ソマシフＭＥＢ−３（８％溶液）、コープケミカル社製、平均粒子径２．０μｍの雲母分散液）に雲母濃度が５％となるように水を加え均一に混合し雲母分散液を得た。
（３）エチレンオキサイド系界面活性剤１．６６％液（メタノール溶解）
【００４２】
（１）の９０℃の２０％のアセトアセチル変性ＰＶＡ溶液１００部に水３．０１９部およびメタノール８４．９５４部を加え十分攪拌混合した後、（２）の雲母分散液８％を１８．８９７部加え、十分攪拌混合し、（３）の１．６６％の界面活性剤３．０９６部、下記蛍光増白剤Ａ１．４１１部を加えた。そして液温度を３０℃から３５℃に保ち、下塗り層用塗布液（６．８６％）を得た。
【００４３】
【化１】
2004050787.tif 000002
【００４４】
得られた下塗り層用塗布液を塗布量が０．８５８ｇ／ｍ２となるように調整しながら、上質紙の両面にポリエステルフイルムをラミネートした印画紙用支持体の塗布面側にコロナ放電処理後、斜線１００メッシュグラビアロールにて塗布量が約１２．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、下塗り層を設けた。その際、上記アセトアセチル変性ＰＶＡと水膨潤性合成雲母との質量比率は８．５であった。
【００４５】
＜写真構成層＞
前記により得た下塗り層上に、第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設して、以下に示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料を作製した。各写真構成層用の塗布液は、以下のようにして調製した。
【００４６】
第五層塗布液調製
シアンカプラー（ＥｘＣ−１）５０ｇ、シアンカプラー（ＥｘＣ−２）２２０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）２２０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）１０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）１０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１２）２０ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−１）１４０ｇ、紫外線吸収剤（ＵＶ−３）３０ｇおよび紫外線吸収剤（ＵＶ−４）６０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）２００ｇおよび酢酸エチル３５０ｍｌに溶解し、この液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２００ｍｌを含む１０％ゼラチン水溶液６５００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｃを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素ＧおよびＨが、銀１モル当り、大サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞれ６．０×１０−５モル、また小サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞれ９．０×１０−５モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して最適に行われた。前記乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀乳剤Ｃとを混合溶解し、後記組成となるように第五層塗布液を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。
【００４７】
第一層〜第四層および第六層〜第七層用の塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩（ＨＡ−１）を用いた。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３およびＡｂ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ２　、６０．０ｍｇ／ｍ２　、５．０ｍｇ／ｍ２　および１０．０ｍｇ／ｍ２　となるように添加した。
【００４８】
【化２】
2004050787.tif 000003
【００４９】
各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の分光増感色素をそれぞれ用いた。
青感性乳剤層
【００５０】
【化３】
2004050787.tif 000004
【００５１】
（増感色素Ａ、ＢおよびＣをハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．４×１０−４モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ１．７×１０−４モル添加した。）
緑感性乳剤層
【００５２】
【化４】
2004050787.tif 000005
【００５３】
（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０−４モル、小サイズ乳剤に対しては３．６×１０−４モル、また、増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては４．０×１０−５モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×１０−５モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０−４モル、小サイズ乳剤に対しては２．８×１０−４モル添加した。）
赤感性乳剤層
【００５４】
【化５】
2004050787.tif 000006
【００５５】
（増感色素ＧおよびＨを、ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ６．０×１０−５モル、小サイズ乳剤に対してはそれぞれ９．０×１０−５モル添加した。）さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀１モル当たり２．６×１０−３モル添加した。）
【００５６】
【化６】
2004050787.tif 000007
【００５７】
また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲン化銀１モル当り３．３×１０−４モル、１．０×１０−３モルおよび５．９×１０−４モル添加した。さらに、第二層、第四層、第六層および第七層にも、それぞれ０．２ｍｇ／ｍ２　、０．２ｍｇ／ｍ２　、０．６ｍｇ／ｍ２　、０．１ｍｇ／ｍ２　となるように添加した。また、青感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０−４モル、２×１０−４モル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体（重量比１：１、平均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／ｍ２を添加した。また、第二層、第四層および第六層にカテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ６ｍｇ／ｍ２、６ｍｇ／ｍ２、１８ｍｇ／ｍ２となるように添加した。また、イラジエーション防止のために、乳剤層に以下の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
【００５８】
【化７】
2004050787.tif 000008
【００５９】
（層構成）
以下に、各層の構成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ２　）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。
支持体
ポリエチレン樹脂ラミネート紙
［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ２　；含有率１６％、ＺｎＯ；含有率４％）と蛍光増白剤（４，４’−ビス（ベンゾオキサゾリル）スチルベンと４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）スチルベンの８／２混合物：含有率０．０５％）、青味染料（群青）を含む］
第一層（青感性乳剤層）
塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍの大サイズ乳剤Ａと０．６０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を、塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）　　　　　　　０．２５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．３５
イエローカプラー（ＥｘＹ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４１
イエローカプラー（ＥｘＹ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４
色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２３
【００６０】
第二層（混色防止層）
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００
混色防止剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００７
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１４
色像安定剤（Ｃｐｄ−１３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００６
色像安定剤（Ｃｐｄ−２１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２２
【００６１】
第三層（緑感性乳剤層）
塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０．３５μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．４モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）　　　　　　０．１２
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２０
マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３
紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
紫外線吸収剤（ＵＶ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
紫外線吸収剤（ＵＶ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
紫外線吸収剤（ＵＶ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００２
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０８
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０００１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００４
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１９
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１７
【００６２】
第四層（混色防止層）
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７１
混色防止剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４
混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００５
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
色像安定剤（Ｃｐｄ−１３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００４
色像安定剤（Ｃｐｄ−２１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１６
【００６３】
第五層（赤感性乳剤層）
塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．５モル％を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた）　　　　　　　　　　　　０．１７
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９８
シアンカプラー（ＥｘＣ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
シアンカプラー（ＥｘＣ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２２
紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１４
紫外線吸収剤（ＵＶ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
紫外線吸収剤（ＵＶ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２２
色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
色像安定剤（Ｃｐｄ−１２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
【００６４】
第六層（紫外線吸収層）
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４６
紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１４
紫外線吸収剤（ＵＶ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
紫外線吸収剤（ＵＶ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
紫外線吸収剤（ＵＶ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４
紫外線吸収剤（ＵＶ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
紫外線吸収剤（ＵＶ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４
溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８
第七層（保護層）
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００
ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）　　　　　０．０４
流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
界面活性剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
界面活性剤（Ｃｐｄ−１５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
【００６５】
【化８】
2004050787.tif 000009
【００６６】
【化９】
2004050787.tif 000010
【００６７】
【化１０】
2004050787.tif 000011
【００６８】
【化１１】
2004050787.tif 000012
【００６９】
【化１２】
2004050787.tif 000013
【００７０】
【化１３】
2004050787.tif 000014
【００７１】
【化１４】
2004050787.tif 000015
【００７２】
【化１５】
2004050787.tif 000016
【００７３】
【化１６】
2004050787.tif 000017
【００７４】
（比較例１）
下塗り層として水膨潤性合成雲母を添加しない下塗り層を用いる以外は実施例１と同様にしてハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料を作製した。
【００７５】
《評価》
実施例１、比較例１それぞれのサンプルを用いて感光材料を未露光で現像処理を行ない、白ベタ部分の白色度を比較したところ、実施例１からはより強い蛍光が観察され、白色度が高かった。
【００７６】
前記白色度の評価はＸライト社製、カラー透過・反射濃度計３１０にて、白ベタサンプルのイエロー反射濃度を測定することにより行った．また、目視で、蛍光灯下で白ベタサンプルの白さを比較することにより行った。
【００７７】
また、実施例１、及び比較例１の下塗り層まで設けた支持体を用いて、７２時間の強制曝光テスト（アトラス社製、キセノンウエザーオメーターＣｉ５０００による。）を行ったところ、実施例１の下塗り層まで設けた支持体を用いた場合は良好な白色度が得られたが、比較例１の下塗り層まで設けた支持体を用いた場合は、曝光による白色度の低下が激しかった。
【００７８】
（実施例２）
実施例１の写真構成層の代わりに、反射支持体の上に下記の多色感熱記録層を塗布する以外は実施例１と同様にして、実施例２の多色感熱記録材料を作成した。
【００７９】
（記録層の形成）
〔記録層用塗布液Ａの調製〕
−電子供与性染料前駆体カプセル液の調製−
電子供与性染料前駆体としてクリスタルバイオレットラクトン３．０部を酢酸エチル２０部に溶解し、さらに高沸点溶媒であるアルキルナフタレンを２０部添加し、加熱して均一に混合した。カプセル壁剤として、キシリレンジイソシアナート／トリメチロールプロパン付加物２０部をこの溶液にさらに添加し、均一に攪拌し、電子供与性染料前駆体溶液を得た。
別途、ゼラチンの６％水溶液５４部を用意し、上記電子供与性染料前駆体溶液を添加し、ホモジナイザーにて乳化分散した。得られた乳化液に水６８部を加え均一化した後、攪拌しながら５０℃に昇温し３時間カプセル化反応を行わせ目的の電子供与性染料前駆体カプセル液を得た。カプセルの平均粒子径は１．６μｍであった。
【００８０】
−電子受容性化合物分散液の調製−
電子受容性化合物としてビスフェノールＡ３０部をゼラチン４％水溶液１５０部中に加えてボールミルにて２４時間分散して、電子受容性化合物分散液を調製した。分散液中の電子受容性化合物の平均粒子径は１．２μｍであった。
【００８１】
−塗液の調製−
ついで、上記電子供与性染料前駆体カプセル液および上記電子受容性化合物分散液を、電子供与性染料前駆体／電子受容性化合物の比率がｌ／２となるように混合し、目的の記録層用塗布液Ａを調製した。
【００８２】
〔記録層用塗布液Ｂの調製〕
−ジアゾニウム塩化合物カプセル液ｂの調製−
ジアゾニウム塩化合物として４−（Ｎ−（２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチリル）ピペラジノベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロフォスフェート２．０部を、酢酸エチル２０部に溶解し、さらに高佛点溶媒であるアルキルナフタレンを２０部添加し、加熱して均一に混合した。カプセル壁剤として、キシリレンジイソシアナート／トリメチロールプロパン付加物１５部をこの溶液に更に添加し、均一に攪拌し、ジアゾニウム塩化合物溶液を得た。
別途、ゼラチンの６％水溶液５４部を用意し、上記ジアゾニウム塩化合物溶液を添加し、ホモジナイザーにて乳化分散した。得られた乳化液に水６８部を加え均一化した後、攪拌しながら４０℃に昇温し、３時間カプセル化反応を行わせ目的のジアゾニウム塩化合物カプセル液ｂを得た。カプセルの平均粒径は１．１μｍであった。
【００８３】
−カプラー乳化液ｂの調製−
カプラーとして１−（２’−オクチルフェニル）−３−メチル−５−ピラゾロンを２部、１，２，３−トリフェニルグアニジン２部、１，１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン２部、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール４部、２−エチルヘキシル−４−ヒドロキシベンゾエート４部、トリクレジルホスフェート０．３部、マレイン酸ジエチル０．１部、７０％ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムメタノール溶液１部を酢酸エチル１０部中に溶解し、この溶液を８％ゼラチン水溶液８０部に添加しホモジナイザーで１０分間乳化した後、酢酸エチルを除去して目的のカプラー乳化液ｂを得た。
【００８４】
−塗液の調製−
ついで、上記のジアゾニウム塩化合物カプセル液ｂおよび上記カプラー乳化液ｂをジアゾニウム塩化合物、カプラーの比率が２／３となるように混合し、目的の記録層用塗布液Ｂを調製した。
【００８５】
〔記録層用塗布液Ｃの調製〕
−ジアゾニウム塩化合物カプセル液ｃの調製−
ジアゾニウム塩化合物として２，５−ジブトキシ−４−トリルチオベンゼンジアゾニウムヘキサフルオロフォスフェート３．０部を酢酸エチル２０部に溶解し、さらに高沸点溶媒であるアルキルナフタレンを２０部添加し、加熱して均一に混合した。カプセル壁剤として、キシリレンジイソシアナート／トリメチロールプロパン付加物１５部をこの溶液に更に添加し、均一に攪拌し、ジアゾニウム塩化合物溶液得た。
別途、ゼラチンの６％水溶液５４部を用意し、上記ジアゾニウム塩化合物溶液を添加し、ホモジナイザーにて乳化分散した。得られた乳化液に水６８部を加え均一化した後、攪拌しながら４０℃に昇温し、３時間カプセル化反応を行わせ目的のジアゾニウム塩化合物カプセル液ｃを得た。カプセルの平均粒径は１．０μｍであった。
【００８６】
−カプラー乳化液ｃの調製−
カプラーとして２−クロロ−５−（３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル）フェノキシプロピルアミノ）アセトアセトアニリド２部、１，２，３−トリフェニルグアニジン２部、１，ｌ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン２部、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール４部、２−エチルヘキシル−４−ヒドロキシベンゾエート４部、トリクレジルホスフェート０．３部、マレイン酸ジエチル０．１部、７０％ドテシルベンゼンスルホン酸カルシウムメタノール溶液１部を酢酸エチル１０部中に溶解し、この溶液を８％ゼラチン水溶液８０部に添加しホモジナイザーで１０分間乳化した後、酢酸エチルを除去して目的のカプラー乳化液ｃを得た。
【００８７】
−塗液の調製−
ついで、上記のジアゾニウム塩化合物カプセル液ｃおよびカプラー乳化液ｃをジアゾニウム塩化合物／カプラーの比率が４／５となるように混合し、目的の記録層用塗布液Ｃを調製した。
【００８８】
〔光透過率調整層用塗布液の調製〕
−紫外線吸収剤前駆体カプセル液の調製−
酢酸エチル３０部に、紫外線吸収剤前駆体として〔２−アリル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔ−オクチルフェニル〕ベンゼンスルホナート１０部、２，５−ジ−ｔ−オクチル−ハイドロキノン３部、トリクレジルフォスフェート２部、α−メチルスチレンダイマー４部を溶解した。カプセル壁剤として、キシリレンジイソシアナート／トリメチロールプロパン付加物２０部をこの溶液にさらに添加し、均一に攪拌し、紫外線吸収剤前駆体溶液を得た。
別途、イタコン酸変性ポリビニルアルコール８％水溶液２００部を用意し、上記紫外線吸収剤前駆体溶液を添加し、ホモジナイザーにて乳化分散した。得られた乳化液に水１２０部を加え均一化した後、攪拌しながら、４０℃に昇温し、３時間カプセル化反応を行わせ目的の紫外線吸収剤前駆体カプセル液を得た。カプセルの平均粒子径は０．３μｍであった。
【００８９】
−塗液の調製−
上記紫外線吸収剤前駆体カプセル液１００部に、２％〔４−ノニルフェノキシトリオキシエチレン〕ブチルスルホン酸ナトリウム水溶液１０部を添加し、光透過率調整層用塗布液を得た。
【００９０】
（中間層用塗布液の調製）
１０％ゼラチン水溶液１００部に、２％（４−ノニルフェノキシトリオキシエチレン）ブチルスルホン酸ナトリウム２部を添加し中間層用塗布液を調製した。
【００９１】
（保護層用塗布液の調製）
５．０％エチレン変性ポリビニルアルコール水溶液６１部に、２０．５％ステアリン酸亜鉛分散液（ハイドリンＦ１１５、中京油脂社製）を２．０部添加し、２％（４−ノニルフェノキシトリオキシエチレン）ブチルスルホン酸ナトリウム水溶液８．４部、フッ素系離型剤（ＭＥ−３１３、ダイキン社製）８．０部、小麦粉澱粉０．５部を添加し均一に攪拌し、ＰＶＡ液を調製した。別途、２０％カオグロス（白石工業社製）水溶液１２．５部、１０％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１０５、クラレ（株）社製）１．２５部、２％ドデシルスルホン酸ナトリウム水溶液０．３９部を混合し、ダイノミルにて分散し顔料液を調製した。上記ＰＶＡ液８０部に、上記顔料液４．４部を添加して保護層用塗布液を得た。
【００９２】
〔記録層の形成〕
上記下塗り層を形成した印画紙用支持体上に、下層から記録層Ａ、中間層、記録層Ｂ、中間層、記録層Ｃ、光透過率調整層、保護層の順に、６０ｍ／ｍｉｎの塗布速度で７層同時に連続塗布し、３０℃−３０％及び４０℃−３０％の条件でそれぞれ乾燥して多色感熱記録材料を得た。固形分塗布量は記録層Ａ６．０ｇ／ｍ２、中間層３．０ｇ／ｍ２、記録層Ｂ６．０ｇ／ｍ２、中間層３．０ｇ／ｍ２、記録層Ｃ５．０ｇ／ｍ２、光透過率調整層３．０ｇ／ｍ２、保護層１．５ｇ／ｍ２となるように塗布した。
【００９３】
（比較例２）
下塗り層として水膨潤性合成雲母を添加しない下塗り層を用いる以外は実施例２と同様にして多色感熱記録材料を作成した。
【００９４】
《評価》
上記のようにして得られた各多色感熱記録材料について、京セラ製サーマルヘッドＫＳＴ型を用い、（１）単位面積あたりの記録エネルギーが３５ｍＪ／ｍｍ２　となるようにサーマルヘッドに対する印加電力、パルス幅を決め、該感熱記録材料を印字して、イエローの画像を記録した。（２）その記録材料を発光中心波長４２０ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプ下に１０秒照射し、（３）再度単位面積あたりの記録エネルギーが６６ｍＪ／ｍｍ２　となるようにサーマルヘッドに対する印加電力、パルス幅を決め、印字して、マゼンタの画像を記録した。さらに（４）発光中心波長３６５ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプ下に８秒照射し、（５）再度単位面積あたりの記録エネルギーが９０ｍＪ／ｍｍ２　となるようにサーマルヘッドに対する印加電力、パルス幅を決め、印字してシアンの画像を記録した。この結果、イエロー、マゼンタ、シアンの各発色画像の他に、イエローとマゼンタの記録が重複した記録部分は赤色に、マゼンタとシアンが重複した部分は青色に、イエローとシアンが重複した部分は緑色に、及びイエロー、マゼンタ、シアンの記録が重複した画像部分は黒色に発色した。未記録部は灰白色であった。
【００９５】
上記により得た記録後の白部のマゼンタカブリを比較したところ、比較例２に比較し実施例２のカブリが少なかった。
【００９６】
【発明の効果】
本発明の支持体をハロゲン化銀、写真感光材料用支持体として用いると、イエロー濃度、白色度の向上が達成された。水溶性蛍光増白剤の流出防止効果や、上層への拡散防止の効果が高いためと推定される。また感熱記録材料用支持体として用いると定着感度の向上が見られた。やはり上層への拡散防止の効果が高いためと推定される。さらに、感熱記録材料用支持体として用いた強制曝光テストによる耐光性試験においても優れた性能を有することがわかった。