(57)【要約】【課題】透明性、耐熱性、耐光性の他に、耐衝撃性に優れたランプカバー及びそれを取り付けた車両用灯具を提供する。【解決手段】芳香族ビニル単量体と共役ジエン単量体とのブロック共重合体の芳香環水素化物であり、ブロック共重合体全体の重量平均分子量（Ｍｔ）が５０，０００〜３００，０００であり、ブロック共重合体全体のうち２５〜６０重量％が共役ジエン単量体に由来するセグメントＢである成形材料で射出成形してランプカバーを得る。このランプカバーをポリプロピレン製ランプハウジングと熱溶着して車両用灯具を得る。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素化された芳香族ビニル単量体単位を主体とする少なくとも１つのセグメントＡ及び水素化された共役ジエン単量体単位を主体とする少なくとも１つのセグメントＢを有するブロック共重合体であり、ブロック共重合体全体の重量平均分子量（Ｍｔ）が５０，０００〜３００，０００であり、
ブロック共重合体全体のうち２５〜６０重量％がセグメントＢであり、
水素化されていない芳香族ビニル単量体単位と水素化された芳香族ビニル単量体単位との合計に対して、水素化されていない芳香族ビニル単量体単位の量が１０モル％以下であり、水素化されていない共役ジエン単量体単位と水素化された共役ジエン単量体単位との合計に対して、水素化されていない共役ジエン単量体単位の量が１０モル％以下である成形材料で形成されたランプカバー。
【請求項２】
前方に開口したランプハウジング部、ランプハウジング部開口縁に取り付けられた請求項１記載のランプカバーと、ランプハウジング部とランプカバーとで囲まれた空間内に収容されたランプとを備える車両用灯具。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、四輪自動車、二輪自動車その他の車両の方向指示灯、尾灯、制動灯、霧灯、前照灯その他の灯具に組み込まれるランプカバーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
四輪自動車、二輪自動車その他の車両の方向指示灯、尾灯、制動灯、霧灯、前照灯その他の灯具にあっては、主として前面が開口するように形成されたハウジングと、ランプソケットを介してハウジングに保持されたランプと、ランプの照射方向に設置されたレンズと、ハウジングの前面開口部に配置されたランプカバーとから構成されている。
【０００３】
ランプカバーは、ランプから出射する光束を効率的に透過させるとともに、灯具前方からの衝撃を吸収し、レンズやランプを保護するための部材である。こうしたランプカバーには、その性質上透明性が必要とされる他、衝撃強度が高いことが必要である。特にヘッドランプにおいてはランプが発する熱によって変形しない程度の耐熱性が必要とされる。このため、ランプカバーとしては、従来からポリカーボネート樹脂で形成されたもの、ノルボルネン系開環重合体水素化物やポリスチレンの芳香環水素化物で形成されたものが使用されてきた。
しかしながら、ポリカーボネート樹脂やノルボルネン系開環重合体水素化物で形成されたランプカバーは、ランプからの熱及び光を長時間受け続けているうちに、変色などの経時変化を生じることがある。またハウジング部との固定には、特別な接続構造を要する。
一方、ポリスチレンの芳香環水素化物で形成されたランプカバーは、ランプの熱や光による変色がほとんどない。しかし、衝撃強度が低いので、振動や捻れ、車両前面からの石跳ねなどによって変形したり、皹が入ったりする可能性がある。
【特許文献１】
特開２０００−７７６４号公報
【特許文献２】
特開平１１−３３９５２０号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、こうした実状に鑑みてなされ、透明性、耐熱性、耐光性の他に、耐衝撃性に優れたランプカバー及びそれを取り付けた灯具を提供することを目的とする。
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意検討をした結果、水素化された芳香族ビニル単量体単位を主体とする少なくとも１つのセグメントＡ及び水素化された共役ジエン単量体単位を主体とする少なくとも１つのセグメントＢを有する特定構造のブロック共重合体で形成されたランプカバーを用いることによって、上記目的が達成できることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
かくして、本発明によれば、水素化された芳香族ビニル単量体単位を主体とする少なくとも１つのセグメントＡ及び水素化された共役ジエン単量体単位を主体とする少なくとも１つのセグメントＢを有するブロック共重合体であり、ブロック共重合体全体の重量平均分子量（Ｍｔ）が５０，０００〜３００，０００であり、ブロック共重合体全体のうち２５〜６０重量％がセグメントＢであり、水素化されていない芳香族ビニル単量体単位と水素化された芳香族ビニル単量体単位との合計に対して、水素化されていない芳香族ビニル単量体単位の量が１０モル％以下であり、水素化されていない共役ジエン単量体単位と水素化された共役ジエン単量体単位との合計に対して、水素化されていない共役ジエン単量体単位の量が１０モル％以下である成形材料で形成されたランプカバーが提供される。
また本発明によれば、前方に開口したランプハウジング部、ランプハウジング部開口縁に取り付けられた前記ランプカバーと、ランプハウジング部とランプカバーとで囲まれた空間内に収容されたランプとを備える車両用灯具が提供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明のランプカバーはブロック共重合体からなる成形材料で形成されている。
本発明に用いる成形材料を構成するブロック共重合体は、少なくとも１つのセグメントＡ及び少なくとも１つのセグメントＢを有するものである。
【０００７】
セグメントＡは、水素化された芳香族ビニル単量体単位を主体とするものである。セグメントＡに占める水素化された芳香族ビニル単量体単位の量は、通常７０〜１００重量％、好ましくは８０〜１００重量％、特に好ましくは９０〜１００重量％である。
また、セグメントＡに含まれている水素化された芳香族ビニル単量体単位の総量は、ブロック共重合体全体の、通常２８〜７５重量％、好ましくは３５〜７０重量％、特に好ましくは３５〜６５重量％である。
セグメントＡの総量は、ブロック共重合体全体に対して、４０〜７５重量％、好ましくは４５〜７０重量％、特に好ましくは５０〜６５重量％である。セグメントＡの総量がこの範囲にあることによって、衝撃強度及び耐熱性に優れたランプカバーが得られる。
【０００８】
セグメントＡが２以上ある場合、各セグメントＡは、その重量平均分子量が同じであっても、異なっていてもよい。異なる重量平均分子量を持つ複数のセグメントＡでブロック重合体を構成する場合に、セグメントＡの最大重量平均分子量（Ｍａｍａｘ）に対するセグメントＡの最小重量平均分子量（Ｍａｍｉｎ）の比（Ｍａｍｉｎ／Ｍａｍａｘ）は、好ましくは０．０５以上１未満、特に好ましくは０．１以上０．９９未満である。
【０００９】
なお、セグメントＡの重量平均分子量は、後記のようにブロック共重合体をリビング重合で合成する場合に、セグメントＡを得るための単量体を重合する前の重合体の重量平均分子量（重合体が未だ合成されていない場合は分子量をゼロとする。）と、セグメントＡを得るための単量体を重合した後の重合体の重量平均分子量との差から求めた値である。セグメントＢの重量平均分子量もセグメントＡの重量平均分子量と同様にして求めた値である。また、本発明において重量平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフ法により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００１０】
セグメントＡを構成する水素化された芳香族ビニル単量体単位は、通常、芳香族ビニル単量体を付加重合させ、次いで芳香環を水素化することによって形成される。芳香環の水素化によってシクロヘキセン環又はシクロヘキサン環、好ましくはシクロヘキサン環にする。
芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン、４−モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、４−モノフルオロスチレン、４−フェニルスチレン等が挙げられる。また芳香族ビニル単量体はハロゲン、アルコキシ基、ヒドロキシル基等を置換基として有していてもよい。
【００１１】
水素化された芳香族ビニル単量体単位は、６員環の脂環式ビニル単量体を付加重合させて得られる構造と全く同じであるので、６員環の脂環式ビニル単量体を付加重合させて形成したものも含む。
６員環の脂環式ビニル単量体としては、たとえば、ビニルシクロヘキサン、イソプロペニルシクロヘキサン、３−メチルビニルシクロヘキサン、４−メチルビニルシクロヘキサン、３−メチルイソプロペニルシクロヘキサン、４−メチルイソプロペニルビニルシクロヘキサン；４−ビニルシクロヘキセン、４−イソプロペニルシクロヘキセン、１−メチル−４−ビニルシクロヘキセン、２−メチル−４−ビニルシクロヘキセン、１−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキセン、２−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキセン等が挙げられる。また６員環の脂環式ビニル単量体はハロゲン、アルコキシ基、ヒドロキシル基等を置換基として有していてもよい。
【００１２】
セグメントＡを構成するその他の単量体単位としては、後記の水素化された共役ジエン単量体単位；水素化されていない芳香族ビニル単量体単位；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、１−シアノ−１−クロロエチレン等のエチレン性不飽和ニトリル単量体を付加重合させて得られる単量体単位；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル単量体を付加重合させて得られる単量体単位；アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸を付加重合させて得られる単量体単位；１−ヒドロカルボニルエチレン、２−ヒドロカルボニル−プロペン、１−メチルカルボニルエチレン、２−メチルカルボニル−プロペン、Ｎ−フェニルマレイミド等のその他のビニル単量体を付加重合させて得られる単量体単位等が挙げられる。これらのうち、水素化された共役ジエン単量体単位が好適である。
【００１３】
セグメントＢは水素化された共役ジエン単量体単位を主体とするものである。セグメントＢ中の水素化された共役ジエン単量体単位の量は、通常４０〜１００重量％、好ましくは５０〜１００重量％、特に好ましくは６０〜１００重量％である。セグメントＢ中の水素化された共役ジエン単量体単位の総量は、ブロック共重合体全体の、１０〜６０重量％、好ましくは１２〜５５重量％、特に好ましくは１４〜５０重量％である。
セグメントＢの総量は、ブロック共重合体全体に対して、２５〜６０重量％、好ましくは３０〜５５重量％、特に好ましくは３５〜５０重量％である。セグメントＢの総量がこの範囲にあることによって、衝撃強度及び耐熱性に優れたランプカバーが得られる。
セグメントＢが２以上ある場合、各セグメントＢはその重量平均分子量が同じであっても異なっていともよい。
【００１４】
セグメントＢを構成する水素化された共役ジエン単量体単位は、通常、共役ジエン単量体を付加重合させ、次いで不飽和結合部分を水素化することによって形成される。
共役ジエン単量体としては１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。中でも１，３−ブタジエン、イソプレンが好ましい。
水素化された共役ジエン単量体単位は、エチレン、プロピレン、ブテンなどのアルケンを付加重合させて得られる構造と同じになるので、アルケンを付加重合させて形成したものも含む。
【００１５】
セグメントＢを構成するその他の単量体単位としては、前記の水素化された芳香族ビニル単量体単位；水素化されていない共役ジエン単量体単位；エチレン性不飽和ニトリル単量体を付加重合させて得られる単量体単位；（メタ）アクリル酸エステル単量体を付加重合させて得られる単量体単位；エチレン性不飽和カルボン酸を付加重合させて得られる単量体単位；その他のビニル単量体を付加重合させて得られる単量体単位等が挙げられる。これらのうち、水素化された芳香族ビニル単量体単位が好適である。
【００１６】
本発明に用いるブロック共重合体は、水素化された共役ジエン単量体単位の総量が、ブロック共重合体全体の、１０〜６０重量％、好ましくは１２〜５５重量％、特に好ましくは１５〜５０重量％である。水素化された共役ジエン単量体単位の総量が少なすぎると機械的強度が低下し、多すぎると耐熱性および耐光性が低下する。水素化された共役ジエン単量体単位の結合様式としては、１，４−結合、１，２−結合又は３，４−結合があるが、１，４−結合が全水素化共役ジエン単量体単位の中に、通常１０〜９５モル％、好ましくは４０〜９０モル％、特に好ましくは５０〜８５モル％占める。
【００１７】
また、本発明に用いるブロック共重合体は、ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｔ）が、５０，０００〜３００，０００、好ましくは５５，０００〜２００，０００、特に好ましくは６０，０００〜１５０，０００である。Ｍｔが小さ過ぎる場合には、機械的強度が十分でなくなり、大きすぎる場合には成形性が低下する。
【００１８】
本発明に用いるブロック共重合体は、セグメントＡとセグメントＢの組合せによって、（Ａ−Ｂ）ｎ、Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ、Ｂ−（Ａ−Ｂ）ｎ、（Ａ−Ｂ）ｍ−Ｘ、（Ｂ−Ａ）ｍ−Ｘなどの構造を有するものが挙げられるが、これらのうち、Ａ−（Ｂ−Ａ）ｎ、特にＡ−Ｂ−Ａの構造を有するものが好ましい（但し、ＡはセグメントＡを、ＢはセグメントＢを、Ｘはカップリング剤の残基をそれぞれ表す。また、ｎ及びｍは繰り返し単位数であり、自然数を表す。）。セグメントＡとセグメントＢとは明確にブロック化されている方が好ましいが、セグメントＡの組成からセグメントＢの組成に漸次変化するテーパー構造となっていてもよい。
【００１９】
本発明のブロック共重合体は、水素化されていない芳香族ビニル単量体単位と水素化された芳香族ビニル単量体単位との合計に対して、水素化されていない芳香族ビニル単量体単位の量が１０モル％以下、好ましくは５モル％以下、特に好ましくは２モル％以下である。
また、水素化されていない共役ジエン単量体単位と水素化された共役ジエン単量体単位との合計に対して、水素化されていない共役ジエン単量体単位の量が１０モル％以下、好ましくは５モル％以下、特に好ましくは２モル％以下である。水素化されていない芳香族ビニル単量体単位又は水素化されていない共役ジエン単量体単位の量が多いと熱安定性が低下する。
【００２０】
本発明に用いるブロック共重合体は、その製法によって特に限定されず、公知のブロック共重合法（例えばリビング重合法）と水素化方法との組合せによって得ることができる。例えば、Ａ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体の場合、セグメントＡを得るための単量体（例えば、スチレン）のリビング重合を行い、引き続きセグメントＢを得るための単量体（例えば、イソプレン）を添加してリビング重合させ、最後にセグメントＢを得るための単量体（例えば、スチレン）を添加してリビング重合させ、さらに芳香環と不飽和結合を水素化して得ることができる。また（Ａ−Ｂ）２−Ｘ型ブロック共重合体の場合、セグメントＡを得るための単量体（例えば、スチレン）の重合を行い、引き続きセグメントＢを得るための単量体（例えば、イソプレン）を添加してリビング重合させ、次いでカップリング剤を添加して、カップリングさせ、さらに芳香環と不飽和結合を水素化して得ることができる。
【００２１】
本発明に用いる成形材料には配合剤が含有されていてもよい。配合剤としては、紫外線吸収剤、耐光安定剤、耐熱安定剤（酸化防止剤）、密着性改質剤、無機又は有機充填材、難燃剤、レベリング剤、チクソトロピック付与剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、天然油、合成油、ワックス、乳剤、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等の熱重合防止剤、有機ベントナイト、モンモリロナイト等の増粘剤、シリコーン系、フッ素系、高分子系等の消泡剤、誘電率調整剤、軟質重合体（＝ゴム、エラストマー、熱可塑性エラストマーなど）等が挙げられる。
【００２２】
上記配合剤の中でも、酸化防止剤、紫外線吸収剤、および耐光安定剤が好ましい。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられ、これらの中でもフェノール系酸化防止剤、特にアルキル置換フェノール系酸化防止剤が好ましい。これらの酸化防止剤を配合することにより、透明性、耐熱性等を低下させることなく、成形時の酸化劣化等による着色や強度低下を防止できる。これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は、本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択されるが、前記ブロック共重合体１００重量部に対して好ましくは０．００１〜５重量部、より好ましくは０．０１〜１重量部である。
【００２３】
紫外線吸収剤としては、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノントリヒドレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミディルメチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−第三−ブチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三−ブチル−５’−メチル−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−第三−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール〕などのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤などが挙げられる。これらの中でも、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミディルメチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノールなどが耐熱性、低揮発性などの観点から好ましい。
【００２４】
耐光安定剤としては、ベンゾフェノン系耐光安定剤、ベンゾトリアゾール系耐光安定剤、ヒンダードアミン系耐光安定剤などが挙げられるが、本発明においては、レンズの透明性、耐着色性等の観点から、ヒンダードアミン系耐光安定剤を用いるのが好ましい。ヒンダードアミン系耐光安定剤（以下、ＨＡＬＳと記す。）の中でも、ＴＨＦを溶媒として用いたＧＰＣにより測定したポリスチレン換算のＭｎが１０００〜１００００であるものが好ましく、２０００〜５０００であるものがより好ましく、２８００〜３８００であるものが特に好ましい。Ｍｎが小さすぎると、該ＨＡＬＳをブロック共重合体に加熱溶融混練して配合する際に、揮発のため所定量を配合できなかったり、射出成形等の加熱溶融成形時に発泡やシルバーストリークが生じるなど加工安定性が低下する。また、ランプを点灯させた状態でランプカバーを長時間使用する場合に、ランプカバーから揮発性成分がガスとなって発生する。逆にＭｎが大き過ぎると、ブロック共重合体への分散性が低下して、ランプカバーの透明性が低下し、耐光性改良の効果が低減する。したがって、本発明においては、ＨＡＬＳのＭｎを上記範囲とすることにより加工安定性、低ガス発生性、透明性に優れたランプカバーが得られる。
【００２５】
このようなＨＡＬＳの具体例としては、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス−〔４，６−ビス−  ｛ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ｝−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ジブチルアミンと１，３，５−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ポリ〔｛（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、１，６−ヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）とモルフォリン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重縮合物、
【００２６】
ポリ〔（６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕−ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕〕などの、ピペリジン環がトリアジン骨格を介して複数結合した高分子量ＨＡＬＳ；コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールと３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンとの混合エステル化物などの、ピペリジン環がエステル結合を介して結合した高分子量ＨＡＬＳなどが挙げられる。
【００２７】
これらの中でも、ジブチルアミンと１，３，５−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ジブチルアミンと１，３，５−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ポリ〔｛（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合物などのＭｎが２，０００〜５，０００のものが好ましい。
【００２８】
上記紫外線吸収剤およびＨＡＬＳの配合量は、それぞれ、前記ブロック共重合体１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜２０重量部、より好ましくは０．０２〜１５重量部、特に好ましくは０．０５〜１０重量部である。
【００２９】
本発明のランプカバーは灯具の用途もしくは保安基準に応じて、適宜、着色して使用することができる。着色のために成形材料に着色剤を配合する。着色剤としては、ジアリリド系顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系顔料のごとき有機顔料などが挙げられる。これらの着色剤は、使用目的に応じて、それぞれ単独で、あるいは２種以上を適宜選択、使用される。その配合量は、ブロック共重合体１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部、より好ましくは０．１〜５重量部の範囲である。
【００３０】
本発明に用いる成形材料は他の樹脂を含有するものであってもよい。他の樹脂としては、直鎖状高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ポリブテン、１，２−ポリブタジエン、ポリ４−メチルペンテンに代表されるポリオレフィン系樹脂；アタクチックポリスチレン、アイソタクチックポリスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、ＨＩＰＳ、ＡＳ、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸グリシジルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−フマル酸共重合体に代表されるポリスチレン系樹脂；
【００３１】
ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートに代表されるポリエステル系樹脂；ナイロン６、ナイロン６，６に代表されるポリアミド系樹脂；ポリフェニレンエーテル、ポリアリーレンスルフィド；ポリ−４−フッ化エチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素化ポリエチレン系樹脂、ノルボルネン系単量体とオレフィンとの付加重合体、ノルボルネン系単量体の付加重合体、ノルボルネン系単量体の開環重合体及びその水素化物等；が挙げられる。これらの中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン又はポリフェニレンエーテルが好ましい。なお、ノルボルネン系単量体とは、シクロペンタジエンとオレフィンとの付加反応等によって得られるノルボルネン、ジシクロペンタジエン、テトラシクロドデセン等の多環不飽和炭化水素、及びそれのアルキル置換体や；カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミド基、エステル基などの極性基置換体のごとき多環不飽和炭化水素誘導体のことをいう。
【００３２】
成形材料は、上記ブロック共重合体に上記配合剤等を混合する方法は、ブロック共重合体に、これらの配合剤が十分に均一になる方法であれば、特に限定されない。例えば、ミキサー、二軸混練機、ロール、ブラベンダー、押出機などで樹脂を溶融状態で混練する方法、適当な溶剤に溶解して分散させて凝固法、キャスト法、または直接乾燥法により溶剤を除去する方法などがある。
二軸混練機を用いる場合、混練後は、通常は溶融状態で棒状に押出し、ストランドカッターで適当な長さに切り、ペレット化して用いられることが多い。
【００３３】
本発明のランプカバーは、上記の成形材料を成形して得られるものである。成形方法は、従来公知の成形方法に従えば良く、射出成形、プレス成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、多層ブロー成形、コネクションブロー成形、二重壁ブロー成形、延伸ブロー成形、真空成形、回転成形などが挙げられる。成形精度の観点から、射出成形、プレス成形が好ましい。
【００３４】
本発明のランプカバーは、各種灯具に適用することができ、特に用途は限定されないが、たとえば、車両用灯具を例示することができる。また、車両用に限らず、懐中電灯などの一般のライトで使用されるランプカバーとしても使用することが可能である。
【００３５】
本発明の車両用灯具は、前方に開口したランプハウジング部、ランプハウジング部開口縁に取り付けられた前記ランプカバーと、ランプハウジング部と該ランプカバーとで囲まれた空間内に収容されたランプとを備えるものである。
ここで車両は、二輪自動車、三輪自動車、四輪自動車、特殊自動車その他の自動車、鉄道車両、モノレール車両等である。車両用灯具は、このような各種車両に装着された照明用もしくは識別用、標識用の灯具である。例えば、方向指示灯（ターンシグナルランプ、いわゆるウインカー）、車幅灯、霧灯（フォグランプ）、尾灯（テールランプ）、制動灯（ストップランプ）、前照灯（ヘッドランプ）、ハイマウントストップランプ、コーナリングランプ、後退灯などが該当する。特に本発明のランプカバーはヘッドランプに好適である
【００３６】
図１は本発明車両用灯具の一例を示す図である。車両用灯具は、ランプハウジング部６と、ランプカバー１とからなり、ランプハウジング部とランプカバーとによって囲まれる空間に、ランプ５、及び必要に応じて光反射板４及びレンズ３が備えられている。
ランプハウジング部は、その前面に開口部が形成され、車両ボディ前方側部のラインに沿って湾曲形状をなしている。ランプハウジング部６は光を透過しない樹脂、好適にはポリオレフィン樹脂、特に好適にはポリプロピレン樹脂で形成されている。
【００３７】
レンズ３は、その周縁部に形成された嵌合用脚部（図示せず）を、ハウジング部の内面に形成された嵌合溝（図示せず）に嵌合することにより、ランプの前面に設けられる。
ランプハウジング部の中央部にはランプ５が取り付けられており、点灯可能になっている。ランプとしては、ハロゲンランプ、ＨＩＤランプなどが用いられる。
ランプの後背には光反射板４が取り付けられ、ランプから発した光を前面に集光させることができる。
【００３８】
ランプハウジング部とランプカバーとはフック等によって凹凸嵌合させることによって固定してもよいが、図１の灯具ではランプハウジング部とランプカバーとが熱溶着部７によって固定されている。本発明のランプカバーは熱溶着に好適で、熱溶着によって強固にランプハウジングと結合することができる。熱溶着することによって、ランプハウジング部の縁及びランプカバーの縁に、嵌合部を形成する必要がなくなるので金型の形状が単純化できる。また、嵌合部の出っ張りがなくなるので灯具全体の大きさを小さくすることができる。
【００３９】
【実施例】
以下、本発明について、製造例、実施例及び比較例を挙げて、より具体的に説明する。ただし本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。
【００４０】
実施例１
（成形材料の調製）
窒素置換された重合容器に、モレキュラシーブでそれぞれ脱水処理されたシクロヘキサン５００部、ｎ−ジブチルエーテル０．６６部及びｎ−ブチルリチウム（１５％シクロヘキサン溶液）０．２８部を添加し、攪拌しながら６０℃に加温した。次に、アルミナ吸着剤で処理したスチレン３０部を、５０ｋｇ／ｈの速度で添加し、温度６０℃に保って重合反応を行った。スチレンの添加終了から３０分経過後に、アルミナ吸着剤で処理したイソプレン４０部を３０ｋｇ／ｈの速度で添加し重合反応を続けた。イソプレンの添加終了から３０分経過後、アルミナ吸着剤で処理したスチレン３０部を５０ｋｇ／ｈの速度で添加し重合反応を続けた。２回目のスチレンの添加終了から３０分経過後、イソプロピルアルコール０．３部を添加して反応を停止させ、共重合体βを得た。この共重合体βの重量平均分子量（Ｍｗ）は１１４，０００であった。また、重合反応に用いたスチレン及びイソプレンの重合転化率はいずれも１００％であり、共重合体β中の、スチレン由来のセグメントＡの合計と、イソプレン由来のセグメントＢとの割合は、重量比で６０：４０であった。イソプレン添加直前の重合体の重量平均分子量は３３，８００、２回目のスチレン添加直前の重合体の重量平均分子量は７８，２００であった。従って、１回目のスチレン添加で形成されたセグメントＡのＭｗは３３，８００、２回目のスチレン添加で形成されたセグメントＡのＭｗは３５，８００である。（Ｍａｍｉｎ／Ｍａｍａｘ）は０．９４であった。
【００４１】
次いで上記共重合体溶液を、攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、シリカ−アルミナ担持ニッケル触媒（日揮化学工業社製；Ｅ２２Ｕ、ニッケル担持量６０％）８部を添加して混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素を供給し、温度１７０℃、圧力４．５Ｍｐａにて６時間水素化反応を行ってブロック共重合体αを得た。
【００４２】
このブロック共重合体α９７部を含むシクロヘキサン溶液８００部を、細孔容積０．８ｃｍ３／ｇの活性アルミナ４．５部を充填した内径１０ｃｍ、長さ１００ｃｍのカラムに滞留時間１００秒になるように通過させ、２４時間循環させた。次いでイソプロピルアルコール２５００部中へ攪拌しながら注ぎ、ブロック共重合体を凝固させた。凝固したブロック共重合体を濾過して回収し、イソプロピルアルコール４３０部で２回洗浄した後、回転式減圧乾燥器中で５ｔｏｒｒ、１００℃で４８時間乾燥し、７８部の精製ブロック共重合体αを回収した。
【００４３】
この精製ブロック共重合体αの重量平均分子量（Ｍｗ）は９８，２００、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の比は１．２２、水素化されていないスチレン単位の割合は水素化されたスチレン単位と水素化されていないスチレン単位との合計の０．１モル％、水素化されていないイソプレン単位の割合は水素化されたイソプレン単位と水素化されていないイソプレン単位との合計の０．０１モル％であった。ニッケル原子量は０．１ｐｐｍ（検出限界）以下、アルミニウム原子量は０．２ｐｐｍ、分子量２０００以下の樹脂成分は０．１％であった。
【００４４】
精製ブロック共重合体α１００部に、軟質重合体（クラレ社製；セプトン２００２）  ０．１部、老化防止剤（チバガイギー社製イルガノックス１０１０）０．０５部、紫外線吸収剤（チバガイギー社製  ＴＩＮＵＢＩＮ  ３２６）０．３部およびジブチルアミンと１，３，５−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物〔Ｍｎ＝３，０００〕０．１部を添加し、二軸混練機（東芝機械社製ＴＥＭ−３５Ｂ、スクリュー径３７ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３２、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、樹脂温度２４０℃、フィードレート１０ｋｇ／時間）で混練し、押し出し、ペレット状の精製ブロック共重合体（成形材料）を得た。このペレットを回転式減圧乾燥器中で５ｔｏｒｒ、１００℃で７２時間乾燥し、溶存酸素を除去した。金属含量は０．３１ｐｐｍであった。
【００４５】
上記で得られた成形材料を、射出成形（型締め圧８５０トン、樹脂温度２６０℃、金型温度１２５℃）し、肉厚２ｍｍ、縦２５ｃｍ×横３０ｃｍ×高さ１０ｃｍのランプカバー３枚を得た。
１枚目のランプカバーをハウジングとの接合側を下にして水平な板の上に置き、ランプカバーの前面中心に向かって、３／４インチ半径のミサイル型の重り（重さ１００ｇ）を１ｍの高さより自然落下させ、割れや亀裂発生の有無を確認した。
２枚目のランプカバーを熱溶着によって図１のようなランプユニットに組み込み、ガラス製レンズおよびＨＩＤランプを有する車両用投具を得た。ランプを２０００時間連続して点灯し、点灯直後（０時間相当）と２０００時間後の照度を測定した。
３枚目のランプカバーを、１２０℃のオーブン中に６００時間放置し、その放置後のランプカバーを熱溶着によってランプユニットに組み込み、その照度を測定した。
照度測定には紫外線照度計（ＵＮＩＭＥＴＥＲ  ＵＩＴ−１０１：ウシオ電気製）を使用した。結果を表に示す。耐衝撃性、照射試験、耐熱試験のいずれの結果も良好であった。
【００４６】
比較例１
実施例１において、１回目のスチレンの添加量を４０部に、イソプレンの添加量を２０部に、２回目のスチレン添加量を４０部に変更した他は実施例１と同様にして成形材料およびランプカバーを得た。共重合体βの重量平均分子量は１０７，０００、１回目のスチレン添加で形成されたセグメントＡのＭｗは４２，１００、２回目のスチレン添加で形成されたセグメントＡのＭｗは４２，９００である。（Ｍａｍｉｎ／Ｍａｍａｘ）は０．９８であった。精製ブロック共重合体αの重量平均分子量は９３，０００、重量平均分子量／数平均分子量の比は１．２０、水素化されていないスチレン単位の割合は水素化されたスチレン単位と水素化されていないスチレン単位との合計の０．６モル％、水素化されていないイソプレン単位割合は水素化されたイソプレン単位と水素化されていないイソプレン単位との合計の０．２モル％であった。分子量２０００以下の樹脂成分は０．１％であった。金属含量は０．４５ｐｐｍであった。評価結果を表１に示した。衝撃強度が低く、試験条件でランプカバーは割れた。
【００４７】
比較例２
実施例１において、１回目のスチレンの添加量を１５部に、イソプレンの添加量を７０部に、２回目のスチレン添加量を１５部に変更した他は実施例１と同様にして成形材料およびランプカバーを得た。共重合体βの重量平均分子量は１２１，０００、１回目のスチレン添加で形成されたセグメントＡのＭｗは１７，０００、２回目のスチレン添加で形成されたセグメントＡのＭｗは１８，５００である。（Ｍａｍｉｎ／Ｍａｍａｘ）は０．９２であった。精製ブロック共重合体αの重量平均分子量は９８，８００、重量平均分子量／数平均分子量の比は１．２１、水素化されていないスチレン単位の割合は水素化されたスチレン単位と水素化されていないスチレン単位との合計の０．５モル％、水素化されていないイソプレン単位割合は水素化されたイソプレン単位と水素化されていないイソプレン単位との合計の０．１モル％であった。分子量２０００以下の樹脂成分は０．１％であった。金属含量は０．５１ｐｐｍであった。評価結果を表１に示した。２０００時間のランプ照射により、ランプカバーの黄変が見られ、照度の低下が観測された。また、耐熱性試験では、オーブン中で変形が見られ、ハウジング部との熱溶着による車両灯具の作成が出来なかった。
【００４８】
【表１】
2004178868.tif 000002
【００４９】
【発明の効果】
本発明に係るランプカバーは、その前面中心に向かって３／４インチ半径のミサイル型の重り（重さ１００ｇ）を１ｍの高さより自然落下させても割れや亀裂などが発生しない。また常温雰囲気で２０００時間照射後、あるいは１２０℃の高温雰囲気に放置後でも、照度の低下がなく、形状の変化も見られない。本発明のランプカバーは車両用灯具、特に前照灯に好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の車両用灯具の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１・・ランプカバー
６・・ランプハウジング
５・・ランプ
【図１】
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