(57)【要約】【課題】ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルを安定に含有し、且つ、後肌のしっとり感保持しつつ、伸びが良い、べとつかないといった優れた使用感と製剤としての保存安定性も良好な油中水型乳化化粧料。【構成】ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルと油溶性抗酸化剤とポリヒドロキシステアリン酸のエステル結合物からなる特定の非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする化粧料。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステル
（ｂ）油溶性抗酸化剤
（ｃ）ポリヒドロキシステアリン酸のエステル結合物からなる特定の非イオン性界面活性剤
を含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルを安定に含有し、良好な、使用感、肌効果、安定性を有する油中水型乳化化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルは、肌荒れの改善、皮膚角化症等の予防や治療、さらには皮膚老化の防止や回復等に有効な成分であることが知られている。しかしながら、ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルは、構造的に極めて不安定であり、光、空気、熱、金属イオン等により容易に種々の異性化、分解、重合等を起こすため、安定に化粧料に配合することが困難であった。上述した問題点を解決するために酸化防止剤、金属イオン封鎖剤（キレート剤）を配合したり、多量の油分を配合するなどの取り組みがなされている。例えば、油中水型乳化剤型において酸化防止剤及び金属イオン封鎖剤とを含有しビタミンＡ類の安定化している。（例えば、特許文献１、同２参照）
【０００３】
一方、ビタミンＡ類を特定の極性油に溶解させると安定性が図られ、更に抗酸化剤を併用するとより安定性の向上が図れる技術も開示されている。（特許文献３参照）また、ビタミンＡ類の保存に関して、新鮮な植物油に溶解し、酸化防止剤（ｄｌ−α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエンなど）などを添加して保存するとの記載がある。（非特許文献１参照）このように油分を多量に配合した油性タイプの化粧料では、ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルの保存安定性は優れるが、油のヌルツキやべたつきを生じたり使用感が悪くなることがあった。この油性タイプに水を乳化した油中水型タイプのものも製剤化されているが、製剤の安定化のために油剤の種類や配合量などに制約があり、また、水分量を制限したりすることが多く、その結果として、べたつき感や油性感が依然として残ることが多かった。この問題を解決するためにシリコーン油や、ポリエーテルアルキル変性シリコーンを含有する油中水型乳化化粧料が開示されている（特許文献４参照）が、この化粧料も、伸びの改善を目的として乳液状とした場合には、製剤としての経時安定性が不十分であったり、後肌のしっとり感に欠けるといった問題があった。また最近、油中水型乳化組成物の安定性、使用性の向上を目的に、ポリヒドロキシステアリン酸のエステル結合物からなる非イオン性界面活性剤を応用する技術が開発されている。（特許文献５参照）
【０００４】
【特許文献１】
特許第３０１４７８０号公報
【特許文献２】
特開平６−５０００７９号公報
【特許文献３】
特開平６−０３２７２０号公報
【特許文献４】
特公昭６３−３６６２０号公報
【特許文献５】
特開平１１−０１２１２５号公報
【非特許文献１】
大木道則ら著「化学大辞典」東京化学同人、１９８９年
１０月２０日発行  Ｐ１８７０
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルが安定に含有され、且つ、後肌のしっとり感を保持しつつ、伸びが良い、べとつかないといった使用感が良好で、製剤としての保存安定性も良好な油中水型乳化化粧料の開発が望まれていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記実状において鋭意検討を重ねた結果、ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルと油溶性抗酸化剤とポリヒドロキシステアリン酸のエステル結合物からなる特定の非イオン性界面活性剤を組み合わせて用いることにより、ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルを安定に含有することができ、油中水型乳化化粧料の特性である後肌のしっとり感を保持しつつ、伸びが良い、べたつかないといった良好な使用感を有し、且つ、製剤としての保存安定性も優れた油中水型乳化化粧料が得られることを見出し本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち本発明は、成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステル
（ｂ）油溶性抗酸化剤
（ｃ）ポリヒドロキシステアリン酸のエステル結合物からなる特定の非イオン性界面活性剤
を含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料に関するものである。
【０００８】
以下、本発明の構成について説明する。
本発明に用いられる成分（ａ）のビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルは、肌荒れの改善、皮膚角化症等の予防や治療、さらには皮膚老化の防止や回復等に有効な成分である。本発明に用いられるビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルとしては、ビタミンＡ、ビタミンＡ酢酸エステル、ビタミンＡパルミチン酸エステル等が挙げられ、ａｌｌ−トランス型または１３−シス型であることが好ましく、それらの混合物であっても構わない。これらは、一種または二種以上を適宜選択して組み合わせることができる。
【０００９】
本発明の油中水型乳化化粧料における成分（ａ）のビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルの含有量は、特に限定されるものではないが、０．００１〜１０質量％（以下、単に「％」と表記する）が好ましく、特に優れた肌荒れの改善、皮膚角化症等の予防や治療、さらには皮膚老化の防止や回復等の効果や皮膚へのべたつき等の使用感を考慮すると、０．０１〜１％がより好ましい。
【００１０】
本発明に用いられる成分（ｂ）の油溶性抗酸化剤は、成分（ａ）ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルの経時における劣化を防止し、変臭、変色等の保存安定性を向上する目的で含有されるものであり、成分（Ｃ）（後述）とを組み合わせ、油中水型乳化化粧料とすることで、使用感、肌効果や保存安定性の相乗的な向上を図るものである。本発明に用いられる成分（ｂ）の油溶性抗酸化剤は、通常化粧料に汎用されているものであれば特に限定されないが、具体的には、ジブチルヒドロキシトルエン（以下ＢＨＴと表記する）、ブチルヒドロキシアニソール（以下ＢＨＡと表記する）、α、β、γ、σ−トコフェロール類、没食子酸プロピル、Ｌ−アスコルビン酸脂肪酸エステル等が挙げられる。これらは、一種または二種以上を適宜選択して組み合わせることができる。
【００１１】
本発明の油中水型乳化化粧料における成分（ｂ）の油溶性抗酸化剤の含有量は、特に限定されるものではないが、０．００１〜１０％が好ましく、特に優れたビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルの保存安定性向上効果や皮膚へのべたつき等の使用感を考慮すると、０．０１〜１％がより好ましい。
【００１２】
本発明に用いられる成分（ｃ）のポリヒドロキシステアリン酸のエステル結合物からなる特定の非イオン性界面活性剤は、優れた油中水型乳化特性を有しており、油中水型乳化剤型の高い安定性を維持するとともに、しっとり感を保持しつつ伸びの良さ、べたつかないといった優れた使用感を付与できるものである。従って、成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）とを組み合わせることにより、使用感、肌効果や保存安定性を相乗的に向上させる効果を有する油中水型乳化化粧料を得ることができる。成分（ｃ）は、ポリヒドロキシステアリン酸とポリエチレングリコールまたはポリグリセリンをエステル重合してなるブロックポリマーである。ポリヒドロキシステアリン酸の重合度は３〜１０が好ましい。ポリエチレングリコールは、５〜５０モルのポリオキシエチレン、好ましくは２０〜４０モルのポリオキシエチレンを有するものである。また、ポリグリセリンは、１〜５モルのポリグリセリンを有するものである。市販品としては、ＤＥＨＹＭＵＬＳ  ＰＧＰＨ（コグニス社製）やＡｒｌａｃｅｌ  Ｐ１３５（ＩＣＩ社製）等が挙げられる。これらは、一種または二種以上を適宜選択して組み合わせることができる。
【００１３】
本発明の油中水型乳化化粧料における成分（ｃ）のポリヒドロキシステアリン酸のエステル結合物からなる特定の非イオン性界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、０．０１〜１０％が好ましく、特に優れた使用感や保存安定性を得るためには、０．１〜５％がより好ましい。
【００１４】
本発明の油中水型乳化化粧料には、上述した成分の他に、通常化粧料に用いられる成分として、例えば、油剤、粉体、界面活性剤、水性成分、水溶性高分子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料、防腐剤、着色剤、美容剤等を本発明の効果を損なわない範囲にて配合することができる。
【００１５】
本発明の油中水型乳化化粧料は、室温下で流動性のある低粘度のものから、クリーム状、さらには固形状のものまで、各種性状のものが含まれる。また、本発明の油中水型乳化化粧料の用途は特に限定されず、例えば、美容液、乳液、クリーム、パック、クレンジング、マッサージ料等のスキンケア化粧料、下地、ファンデーション、アイシャドウ、アイライナー等のメーキャップ化粧料、サンプロテクト等の日焼け止め化粧料等が挙げられる
【００１６】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。
【００１７】
実施例１〜８及び比較例１〜３：油中水型乳化化粧料
下記表１に示す組成の油中水型乳化化粧料を下記製造方法により調製し、（１）肌効果（肌荒れの改善）、（２）使用感（伸び広がりの良さ、べたつきのなさ、後肌のしっとり感）、（３）保存安定性（変臭、変色、分離）の評価項目について下記の方法により評価し、結果を併せて表１に示した。
【００１８】
【表１】
2004182718.tif 000002
【００１９】
［製造方法］
Ａ：成分（１）〜（９）及び（１２）を６０℃に加熱、均一に混合する。
Ｂ：成分（１０）、（１１）を室温で均一に混合する。
Ｃ：ＡにＢを攪拌しながら添加、混合して油中水型乳化化粧料を得た。
【００２０】
［評価項目１及びその評価方法］
化粧歴１０年以上の女性２０名をパネルとし、皮膚に１日２回１ヶ月間塗布した後の肌荒れの改善効果を以下の（Ａ）４段階評価基準にて評価し、更に各試料の評点の平均点を（Ｂ）４段階判定基準を用いて判定した。
【００２１】
（Ａ）４段階評価基準
（評点）：（評価）
４点  ：非常に肌荒れ改善効果がある
３点  ：かなり肌荒れ改善効果がある
２点  ：わずかに肌荒れ改善効果がある
１点  ：肌荒れ改善効果が見られない
（Ｂ）４段階判定基準
（判定）：（評点の平均点）
◎  ：平均点３．５以上
○  ：平均点２．５以上３．５未満
△  ：平均点１．５以上２．５未満
×  ：平均点１．５未満
【００２２】
［評価項目２及びその評価方法］
化粧歴１０年以上の女性２０名をパネルとし、（２）使用感（伸び広がりの良さ、べたつきのなさ、後肌のしっとり感）について以下の（Ｃ）５段階評価基準にて評価し、更に各試料の評点の平均点を（Ｄ）４段階判定基準を用いて判定した。
【００２３】
（Ｃ）５段階評価基準
（評点）：（評価）
５点  ：非常に良好
４点  ：良好
３点  ：普通
２点  ：不良
１点  ：非常に不良
（Ｄ）４段階判定基準
（判定）：（評点の平均点）
◎  ：平均点４．５以上
○  ：平均点３．５以上４．５未満
△  ：平均点２．５以上３．５未満
×  ：平均点２．５未満
【００２４】
［評価項目３及びその評価方法］
（３）保存安定性（変臭、変色、分離）については、各試料を４０℃及び５℃の恒温槽で１ヶ月間保存し、調製直後の状態を基準として、以下の（Ｅ）４段階判定基準を用いて判定した。
【００２５】
（Ｅ）４段階判定基準
（判定）：（評価）
◎  ：変化なし
○  ：軽微な変化あり
△  ：わずかに変化あり
×  ：かなり変化あり
【００２６】
上記表１の結果から明らかなように、本発明品の実施例１〜８の油中水型乳化化粧料は、比較例１〜３の油中水型乳化化粧料に比較して、肌効果、使用感、保存安定性に優れたものであった。
【００２７】
実施例９：アイクリーム
2004182718.tif 000003
【００２８】
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を６０℃に加熱、均一に混合する。
Ｂ：成分１０〜１６を室温で均一に混合する。
Ｃ：ＡにＢを撹拌しながら添加、混合し、乳化してアイクリームを得た。
【００２９】
実施例９のアイクリームは、肌効果、使用感が良好で、且つ、保存安定性に優れたものであった。
【００３０】
実施例１０：リキッドファンデーション
2004182718.tif 000004
【００３１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１４を６０℃に加熱、均一に混合する。
Ｂ：成分１５〜１８を室温で均一に混合する。
Ｃ：ＡにＢを撹拌しながら添加、混合し、乳化してリキッドファンデーションを得た。
【００３２】
実施例１０のリキッドファンデーションは、肌効果、使用感が良好で、且つ、保存安定性に優れたものであった。
【００３３】
【発明の効果】
以上詳述したように本発明の油中水型乳化化粧料は、ビタミンＡおよび／またはその脂肪酸エステルが安定に含有され、且つ、使用感（伸び広がりの良さ、べたつきのなさ、後肌のしっとり感）が良く、製剤としての保存安定性も良いものである。