(57)【要約】【課題】揮発性有機溶剤の使用量を低減し、かつ、生産効率を低下させることなく、耐衝撃性に優れる塗膜が形成されているゴルフボール及びかかるゴルフボールを製造するのに好適に用いられる塗料を提供する。【解決手段】水性ポリオールの水性液とポリイソシアネートとを含む２液硬化型ウレタン系塗料であって、前記水性ポリオールの水酸基価は、５０以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であって、かつ、その重量平均分子量が４，０００〜２０，０００であることを特徴とする塗料を使用する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴルフボール本体表面上に塗膜が設けられているゴルフボールであって、
前記塗膜の膜厚は、６μｍ〜１３μｍであり、
前記塗膜の基材樹脂は、水性ポリオールとポリイソシアネートとを硬化させてなり、前記水性ポリオールの水酸基価は、５０以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であって、かつ、その重量平均分子量が４０００〜２００００であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
請求項１に記載のゴルフボール製造用の２液硬化型ウレタン系塗料であって、
前記塗料は、水性ポリオールの水性液とポリイソシアネートとを含み、前記水性ポリオールの水酸基価は、５０以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であって、かつ、その重量平均分子量は４０００〜２００００であることを特徴とするゴルフボール用塗料。
【請求項３】
前記水性ポリオールは、水性ウレタンポリオール、水性アクリルポリオール、水性ポリエステルポリオール及び水性アルキド樹脂より成る群から選択される少なくとも１種である請求項２に記載のゴルフボール用塗料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴルフボール本体表面に塗膜が設けられているゴルフボール及びその塗料に関するものであり、より詳細には、環境問題を配慮して、揮発性有機溶剤の使用量を低減した塗料及びかかる塗料を用いて製造されるゴルフボールに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ゴルフボールの表面には、光沢を付与したり、マークを保護するために塗膜が設けられている。前記塗膜には、打撃時の衝撃によっても剥離しない耐久性や、太陽光や雨などに対しても変色や劣化をしない耐候性などが要求されており、従来より、ウレタン系やエポキシ系などの溶剤系塗料が使用されている。しかしながら、近年、環境問題から、ゴルフボールの製造工程における揮発性有機溶剤の使用量を減量する試みが図られている。例えば、特許文献１には、水酸基価が１００〜３００の水溶性ウレタンポリオールと親水性基含有ポリイソシアネートからなるゴルフボール用水系塗料が開示されている。
【０００３】
【特許文献１】
特開２００１−２７１０２７号公報（第２項）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
特許文献１が開示している水系塗料では、水溶性ウレタンポリオールの水酸基価が１００〜３００と高いために、反応に時間がかかり、生産効率が低下するという問題がある。さらに、上記の水系塗料から形成される塗膜では、ゴルフボールに要求されるような耐衝撃性を満足することが難しい。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、生産効率を低下させることなく、耐衝撃性に優れる塗膜が形成されているゴルフボール及びかかるゴルフボールを製造するのに好適に用いられる塗料を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボールとは、ゴルフボール本体表面上に塗膜が設けられているゴルフボールであって、
前記塗膜の膜厚は、６μｍ〜１３μｍであり、
前記塗膜の基材樹脂は、水性ポリオールとポリイソシアネートとを硬化させてなり、前記水性ポリオールの水酸基価は、５０以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であって、かつ、その重量平均分子量が４０００〜２００００であることを特徴とする。また、本発明のゴルフボール製造用の２液硬化型ウレタン系塗料は、水性ポリオールの水性液とポリイソシアネートとを含み、前記水性ポリオールの水酸基価は、５０以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であって、かつ、その重量平均分子量は４０００〜２００００であることを特徴とする。前記水性ポリオールは、水性ウレタンポリオール、水性アクリルポリオール、水性ポリエステルポリオール及び水性アルキド樹脂より成る群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【０００７】
【発明の実施の形態】
まず、本発明のゴルフボールについて説明する。本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体表面上に塗膜が設けられており、前記塗膜の基材樹脂は、水性ポリオールとポリイソシアネートとを硬化させてなり、前記水性ポリオールの水酸基価は、５０以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であって、かつ、その重量平均分子量が４０００〜２００００であることを特徴とする。尚、本発明において、「水性ポリオール」には、ポリオール成分が水に溶解することができる「水溶性ポリオール」と、ポリオール成分が水に分散することができる「水分散性ポリオール」との両方が含まれる。いずれの場合にも、揮発性有機溶剤を低減することができるからである。
【０００８】
前記水性ポリオールの水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、５０以上、好ましくは５５以上であって、１００未満、より好ましくは９５以下であることが好ましい。水性ポリオールの水酸基価が５０未満では、塗膜とゴルフボール本体との密着性が低下するからである。また、前記水酸基価が１００以上では、ポリイソシアネートとの反応に時間がかかるので、生産性が低下する。前記水酸基価は、ＪＩＳ−Ｋ１５５７に準じて、例えば、電位差滴定法により測定することができる。
【０００９】
前記水性ポリオールの重量平均分子量は、４，０００以上、より好ましくは５，０００以上、さらに好ましくは６，０００以上であって、２０，０００以下、より好ましくは１７，０００以下、さらに好ましくは１５，０００以下である。前記重量平均分子量が４，０００未満では、乾燥に時間がかかり生産性が低下し、２０，０００超では、相対的に水酸基価が低下して、ゴルフボール本体との密着性が低下するからである。水性ポリオールの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定することができる。
【００１０】
前記水性ポリオールは、その水酸基価と重量平均分子量が上述した範囲に属し、少なくとも２以上のヒドロキシル基を有するものであれば、特に限定されない。前記水性ポリオールとしては、例えば、水性ポリエステルポリオール；水性ポリエーテルポリオール；水性ウレタンポリオール；水性アクリルポリオール；水性アルキド樹脂；ポリビニールアルコール；及び、ヒドロキシエチルセルロール、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体；などが挙げられ、これらの中でも水性ポリエステルポリオールを使用することが極めて好ましい。水性ポリエステルポリオールを使用すると、得られるウレタン系塗膜の耐衝撃性が良好になるからである。
【００１１】
前記水性ポリエステルポリオールは、上述したように、水溶性ポリエステルポリオールまたは水分散性ポリエステルポリオールのいずれであってもよく、例えば、カルボキシル基を有するポリエステルポリオールやスルホン基を有するポリエステルポリオールなどが挙げられる。前記水性ポリエステルポリオールとして特に好ましいのは、カルボキシル基を有する水性ポリエステルポリオールであり、かかるカルボキシル基を塩基で中和して水性化することができる。
【００１２】
前記カルボキシル基を有する水性ポリエステルポリオールは、ポリエステルポリオールを合成する公知の方法により合成することができ、例えば、（低分子量の）ポリオールと多塩基酸とを重縮合させて得ることができる。
【００１３】
前記ポリエステルポリオールを水性化するためのカルボキシル基は、ポリオール成分または多塩基酸成分のいずれからも導入することができる。ポリエステルポリオールにカルボキシル基を導入するポリオール成分としては、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ジヒドロキシプロピオン酸、ジヒドロキシコハク酸などが挙げられる。カルボキシル基を導入するポリオール以外のポリオール成分としては、ポリエステルポリオールの合成に公知のポリオールを挙げることができ、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、ビスフェノールＡ等のジオールや、トリメチロールプロパン、グリセリンなどのトリオール等を挙げることができ、単独、或いは、２種以上を組合わせて使用してもよい。
【００１４】
また、ポリエステルポリオールにカルボキシル基を導入できる多塩基酸成分としては、例えば、無水トリメリット酸、無水ピロメッリト酸等を挙げることができる。前記カルボキシル基を導入する多塩基酸以外の多塩基酸としては、ポリエステルポリオールの合成に用いられる公知の多塩基酸成分を挙げることができ、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸などの二塩基酸が挙げられる。前記多塩基酸は、単独で、或いは、２種以上を組合わせて使用してもよい。
【００１５】
前記水性ポリエーテルとしては、例えば、ポリエチレングリコールを挙げることができる。
【００１６】
前記水性ウレタンポリオールとしては、分子鎖中にウレタン結合を有し、ヒドロキシル基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、上述した水性ポリエステルポリオールおよび／または水性ポリエーテルポリオールとポリイソシアネートとをポリオール成分のヒドロキシル基がポリイソシアネートのイソシアネート基に対して過剰になるように反応させることにより得られる。
【００１７】
本発明において、硬化剤として使用するポリイソシアネートとしては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネート等のうちの１種または２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち、耐候性を向上するという観点から、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩなど）が好ましく使用される。
【００１８】
また、ポリイソシアネートとしては、親水性基を導入した水分散性のポリイソシアネートを使用してもよい。水分散性のポリイソシアネートを使用することにより、水性ポリオールとの硬化反応を均一に行うことができるからである。
【００１９】
前記水性ポリオールとポリイソシアネートとの配合比率は、特に限定されないが、ＮＣＯ／ＯＨ（モル比）が０．８以上、より好ましくは０．９以上、さらに好ましくは１以上であって、１．６以下、より好ましくは１．５以下であることが望ましい。ＮＣＯ／ＯＨ（モル比）が０．８未満であると、硬化反応が不十分となってタック感が残り、塗膜にほこりや汚れが付着しやすくなる。一方、ＮＣＯ／ＯＨ（モル比）が１．６超であると、残存しているイソシアネート基が水分と反応しＣＯ２を発生するので、塗膜中に気泡が生じやすくなるからである。
【００２０】
本発明のゴルフボールの塗膜は、上記基材樹脂の他、さらに必要に応じて、顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤などの、一般にゴルフボールに使用され得る添加剤を含有していてもよい。
【００２１】
前記塗膜の膜厚は、６μｍ以上１３μｍ以下である。膜厚が６μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が磨耗消失しやすくなり、膜厚が１３μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。また、前記塗膜は、その膜厚が上記範囲内であれば単層構造、或いは、２層以上の多層構造を有していてもよく、好ましくは単層構造を有する。単層構造であれば、塗装工程を簡略化できるからである。また、前記塗膜は最外層のクリアーペイント層としてもよく、顔料を含有させたエナメルペイント層とすることもできる。エナメルペイント層とする場合には、さらにクリアーペイント層を設けてもよい。
【００２２】
次に、本発明の２液硬化型ウレタン系塗料について説明する。本発明の２液硬化型ウレタン系塗料は、前記水性ポリオールの水性液とポリイソシアネートとを含むものであれば、特に限定されず、有機溶剤を含有しても良い。前記有機溶剤は、例えば、水性ポリオールの水性液の調製を容易にするために使用されるものであり、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの有機溶剤を挙げることができる。また前記有機溶剤として、いわゆる造膜助剤を使用することも好ましい態様である。造膜助剤は、水性ポリオールの水性化を容易にすると同時に、塗膜の造膜性を高めて、塗膜物性を向上することができるからである。また、造膜助剤は揮発性が低いため、揮発性有機溶剤の使用量の低減にも繋がる。
【００２３】
前記造膜助剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコール２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコール系のエーテル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートなどのグリコール系のエステル系溶剤などを挙げることができ、これらのなかでもエチレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。エチレングリコールモノメチルエーテルは、水に易溶するので、水性ポリオールの水性液の調製が容易になるからである。これらの有機溶剤若しくは造膜助剤は、単独であるいは、２種以上を組合わせて使用してもよい。
【００２４】
前記有機溶剤若しくは造膜助剤は、水性ポリオール１００質量部に対して、１質量部以上、さらに好ましくは３質量部以上であって、２０質量部以下、さらに好ましくは１３質量部以下使用することが望ましい。２０質量部超になると、塗料コストを高めるだけでなく、揮発性成分を低減するという目的にそぐわなくなる。また、１質量部未満になると、塗膜の造膜性が低下したり、水性ポリオールの水性化が困難になる傾向があるからである。
【００２５】
水性ポリオールの水性化は、特に限定されないが、例えば、カルボキシル基含有ポリオールの場合は、かかるカルボキシル基を塩基などで中和することにより水性化することができる。カルボキシル基を中和する塩基としては、アンモニア、メチルアミン、エチルアミンなどの１級アミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミンなどの２級アミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミンなどの３級アミン、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物を使用することができる。また、分子内にポリエチレンオキサイド鎖を有する水性ポリエーテルポリオール、ポリビニールアルコール、セルロース誘導体などの場合は、単に水と混合して、撹拌することにより水性化することができる。また、必要に応じて加熱しながら溶解してもよい。
【００２６】
前記水性ポリオールの水性液の濃度は、２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上であって、６５質量％以下、より好ましくは６０質量％以下であることが好ましい。２０質量％未満であると、水性ポリオールと硬化剤のポリイソシアネートとの硬化反応が遅くなるからである。また、６５質量％超であると、粘度が高くなって、塗工性が低下するからである。
【００２７】
本発明の２液硬化型ウレタン系塗料は、上記基材樹脂成分の他、さらに必要に応じて、顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、レベリング剤、スリップ剤、粘度調整剤などの、一般にゴルフボール用塗料に含有され得る添加剤を含有していてもよい。
【００２８】
本発明では、ゴルフボール本体表面上に、上記２液硬化型ウレタン系塗料を塗布し、乾燥することにより塗膜を設ける。塗料の塗布方法は特に限定されず、２液混合型塗料の塗布方法として公知の方法を採用することができる。例えば、水性ポリオールの水性液とポリイソシアネートとを混合した後、エアースプレーガン、静電塗装などを使用してゴルフボールに塗布することができる。また、ゴルフボールの表面は、洗浄やサンドブラストなどの表面処理を予め施しておいてもよい。スプレーガンで塗装する場合には、水性ポリオールの水性液とポリイソシアネートとを少量ずつ混合して使用してもよいし、２液定比率ポンプを使ってスプレーガン直前の塗料輸送経路でスタティックミキサーのようなラインミキサーを通して連続的に２液を定比率で混合してもよいし、混合比制御機構を備えたエアースプレーシステムを用いることもできる。次いで、ゴルフボールの表面に塗布された２液硬化型ウレタン系塗料を、例えば、５０℃未満の温度で０．５〜２時間乾燥すれば、塗膜を形成することができる。
【００２９】
本発明では、ゴルフボール本体の構造は特に限定されず、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、或いは、糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できるからである。本発明のゴルフボールの製法について、ツーピースゴルフボールの態様を例にとって説明するが、本発明は、かかる製法およびツーピースゴルフボールに限定されるものではない。
【００３０】
ツーピースゴルフボールのコアとしては、従来より公知のコアを使用することができ、例えば、基材ゴムとしてのジエン系ゴム、共架橋剤、及び架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形したものであることが好ましい。前記ジエン系ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤は、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸の金属塩が用いられ、金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく用いられ、より好ましくは亜鉛が用いられる。このような共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部あたり２０〜５０質量部が好ましい。また、架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して０．２〜１．５質量部が好ましく、より好ましくは０．３〜１．０質量部である。前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、及び架橋開始剤に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウム等の比重調整剤、老化防止剤、色粉等を適宜配合することができる。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。
【００３１】
上記のようにして得られたコア上にはカバーを被覆して、ゴルフボール本体を作製する。前記カバー材料としては、例えば、アイオノマー樹脂やウレタン樹脂などの熱可塑性樹脂、２液硬化型ウレタン樹脂、バラタまたは硬質ゴムなどを挙げることができる。また、カバーを被覆してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、ゴルフボール本体表面は、必要に応じて、マークや塗膜との密着性を向上するために、サンドブラスト処理のような研磨処理がなされてもよい。
【００３２】
上記製法では、ツーピースゴルフボールの態様を例にとって説明したが、例えば、糸巻きゴルフボールの場合には、糸巻きコアを使用すればよく、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの場合には、コアとカバーとの間に少なくとも１層以上の中間層を設けることができる。前記糸巻きコアは、センターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成り、従来より公知のものを使用することができる。センターとしては液系（リキッドセンター）またはゴム系（ソリッドセンター）のいずれを用いてもよい。また、上記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤等を配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。
【００３３】
また、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの中間層としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ナイロン、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂；ポリスチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー等の熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも１部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００３４】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
［評価方法］
▲１▼耐衝撃性
ツルーテンパー社製のスイングロボットに５番アイアンを装着し、ヘッドスピード３４ｍ／ｓで１５０回繰返し打撃した後、下記の評価基準に基づいて評価した。
◎：塗膜の剥離がなかった。
○：塗膜の剥離面積が全塗膜の５％以下
△：塗膜の剥離面積が全塗膜の５％超２０％以下
×：塗膜の剥離面積が全塗膜の２０％超
▲２▼塗膜乾燥性
ゴルフボールに２液硬化型ウレタン系塗料を塗布した後、４０℃のオーブンで乾燥し、塗膜のタック（べとつき）感がなくなるまでの時間を測定した。
【００３５】
［２液硬化型ウレタン塗料の調製］
水性ポリオール１の合成
反応容器にネオペンチルグリコール４５部、イソフタル酸２９．８部、アジピン酸１３部、無水トリメリット酸７．８部を入れ窒素雰囲気下で２３０℃、５時間反応させた。その後、温度を１９０℃に下げ、無水トリメリット酸４．４部を加えて、２時間反応させた。反応終了後、エチレングリコールモノエチルエーテルを加えて、不揮発分８０質量％に希釈した後、５０℃まで冷却し、さらに、イオン交換水８部を添加して３０分撹拌した。その後、ジメチルエタノールアミン５．５部を加えて１時間撹拌しながら中和し、さらに、イオン交換水７０部を添加して１時間撹拌した。得られた水性ポリエステルポリオールの水酸基価は５３（ドライベース）であり、重量平均分子量は１５，５００であった。
【００３６】
水性ポリオール２の合成
反応容器にネオペンチルグリコール４４部、イソフタル酸３０．２部、アジピン酸１２部、無水トリメリット酸９．２部を入れて、窒素雰囲気下で２３０℃、４時間反応させた。その後、温度を１９０℃に下げ、無水トリメリット酸４．６部を加えて、２時間反応させた。反応終了後、エチレングリコールモノエチルエーテルを加えて、不揮発分８０質量％に希釈した後、５０℃まで冷却し、さらに、イオン交換水８部を添加して３０分撹拌した。その後、ジメチルエタノールアミン５．５部を加えて、１時間撹拌しながら中和し、さらに、イオン交換水７０部を添加して１時間撹拌した。得られた水性ポリエステルポリオールの水酸基価は７５（ドライベース）であり、重量平均分子量９，５６０であった。
【００３７】
水性ポリオール３の合成
反応容器にネオペンチルグリコール４３部、イソフタル酸３０．２部、アジピン酸１２．６部、無水トリメリット酸９．２部を入れて、窒素雰囲気下で２３０℃、４時間反応させた。その後、温度を１９０℃に下げ、無水トリメリット酸５部を加えて、２次間反応させた。反応終了後、エチレングリコールモノエチルエーテルを加えて、不揮発分８０質量％に希釈した後、５０℃まで冷却し、さらに、イオン交換水８部を添加して３０分間撹拌した。その後、ジメチルエタノールアミン５．５部を加えて１時間撹拌しながら中和し、さらに、イオン交換水７０部を添加して１時間撹拌した。得られた水性ポリオールの水酸基価は９３（ドライベース）であり、重量平均分子量は４，８００であった。
【００３８】
水性ポリオール４の合成
反応容器にネオペンチルグリコール４２．２部、イソフタル酸３０．２部、アジピン酸１０部、無水トリメリット酸１２．６部を入れて、窒素雰囲気下で２３０℃で、４時間反応させた。その後、温度を１９０℃に下げ、無水トリメリット酸５部を加えて、さらに２時間反応させた。反応終了後にエチレングリコールモノエチルエーテルを加えて、不揮発分８０質量％に希釈した後、５０℃まで冷却し、イオン交換水８部を添加して３０分撹拌した。その後、ジメチルエタノールアミン５．５部を加えて１時間撹拌しながら中和し、さらに、イオン交換水７０部を添加して、１時間撹拌した。得られた水性ポリオールの水酸基価は１０５であり、重量平均分子量は３，５５０であった。
【００３９】
水性ポリオール５の合成
反応容器にネオペンチルグリコール４５．５部、イソフタル酸２９．５部、アジピン酸１５．６部、無水トリメリット酸５部を入れ、窒素雰囲気下で２３０℃、５時間反応させた。その後、温度を１９０℃に下げ、無水トリメリット酸４．４部を加えて４時間反応させた。反応終了後、エチレングリコールモノエチルエーテルを加えて、不揮発分８０質量％に希釈した後、５０度℃まで冷却し、イオン交換水８部を添加して３０分撹拌した。その後、ジメチルエタノールアミン５．５部を加えて、１時間撹拌しながら中和し、さらに、イオン交換水７０部を添加し１時間撹拌した。得られた水性ポリオールの水酸基価は４４（ドライベース）であり、重量平均分子量は２１，０００であった。
【００４０】
水性ポリオール１〜５のそれぞれと、硬化剤のヘキサメチレンジイソシアネートとをイソシアネート基／ヒドロキシル基＝１．２（モル比）となるように混合して、２液硬化型ウレタン系塗料１〜５を調製した。
［ツーピースゴルフボールの作成］
▲１▼コアの作製
表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１６０℃で１３分間加熱プレスすることにより直径３９．３ｍｍの球状コアを得た。
【００４１】
【表１】
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【００４２】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製のＢＲ１１
▲２▼カバー組成物の調製
表２に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。
【００４３】
【表２】
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【００４４】
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０６：三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０７：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
▲３▼ゴルフボール本体の作製
上記で得たカバー用組成物を、前述のようにして得たコア上に直接射出成形することによりカバー層を形成し、直径４２．７ｍｍを有するツーピースゴルフボール本体を作製した。カバー成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ディンプル付きで、ディンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。
【００４５】
得られたゴルフボールの表面をサンドブラスト処理をして、マーキングを施した後、先に調製した２液硬化型ウレタン系塗料１〜５をエアガンで塗布し、４０℃のオーブンで塗料を乾燥させ、厚み１０μｍの塗膜を形成した。塗膜の乾燥性、及び、形成された塗膜の耐衝撃性について評価した結果を表３に示した。
【００４６】
【表３】
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【００４７】
表３中、２液硬化型ウレタン系塗料１〜３は、水性ポリオールの水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が５０以上１００未満の範囲であって、かつ、重量平均分子量が４，０００〜２０，０００を満たす場合である。いずれの場合も塗膜の乾燥時間が１．５時間以内であり、耐衝撃性にも優れていた。
【００４８】
一方、２液硬化型ウレタン系塗料４は、水酸基価が１０５の水性ポリオールを使用しているために、硬化剤との反応に５時間を要した。また、水性ポリオールの重量平均分子量が３，５５０と低いために、耐衝撃性も低下する傾向にあった。また、２液硬化型ウレタン系塗料５は、重量平均分子量が２１，０００の水性ポリオールを使用したために、耐衝撃性が低下したものと考えられる。
【００４９】
【発明の効果】
本発明によれば、揮発性有機溶剤の使用量を低減することができ、生産効率を低下させることなく、耐衝撃性に優れる塗膜が形成されているゴルフボールを製造することができる。