(57)【要約】    【課題】配合された保護基剤を十分に毛髪内へ浸透させることができ、毛髪損傷の防止・修復効果に優れる毛髪化粧料の提供。    【解決手段】(A)両親媒性アミド脂質及び(B)一般式(N)で表される三級アミン型化合物又はその塩【化１】2004217643.tif 000025〔Ａは水素原子、又は総Ｃ数12〜24のアミド基、N-炭化水素カルバモイル基、アシルオキシ基若しくは炭化水素オキシ基を示し、ＢはＣ1〜Ｃ22の２価の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚ1及びＺ2は独立してＣ１〜４のアルキル基を示す。〕を含有し、水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが１〜4.5である毛髪化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)及び(B)
(A) 両親媒性アミド脂質
(B) 一般式(N)で表される三級アミン型化合物又はその塩
【化１】
2004217643.tif 000019
〔式中、Ａは水素原子、又は総炭素数12〜24の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の、アミド基、N-炭化水素カルバモイル基、アシルオキシ基若しくは炭化水素オキシ基を示し、Ｂは炭素数１〜22の２価の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚ1及びＺ2は独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
を含有し、水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが１〜4.5である毛髪化粧料。
【請求項２】
成分(A)が、次の一般式(1)〜(4)から選ばれる両親媒性アミド脂質である請求項１記載の毛髪化粧料。
【化２】
2004217643.tif 000020
〔式中、Ｒ1は水酸基及び／又はアルコキシ基が置換していてもよい炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ3は炭素数１〜22の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。〕
【化３】
2004217643.tif 000021
〔式中、Ｒ4はヒドロキシ基、オキソ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数４〜30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ1は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｚがメチン基であるとき、Ｘ2とＸ3は一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ1がオキソ基であるとき、Ｘ4は存在しない）、Ｒ5及びＲ6は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はヒドロキシメチル基を示し、Ｒ7はヒドロキシ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜35の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該炭化水素基のω位にヒドロキシ基が置換してもよい炭素数８〜22の直鎖、分岐若しくは環状の飽和若しくは不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ8は水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有してもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。〕
【化４】
2004217643.tif 000022
〔式中、Ｒ9はヒドロキシ基が置換してもよい炭素数10〜18のアルキル基を示す。〕
【化５】
2004217643.tif 000023
〔式中、Ｒ10は炭素数９〜31の直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和の、水酸基が置換してもよいアルキル基、又は2-ドデセン-1-イルコハク酸の残基を示し、ｍは１〜３の整数を示し、Ｒ11及びＲ12は各々水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｙは炭素数10〜32の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の水酸基が置換してもよいアルキル基、又は次式
【化６】
2004217643.tif 000024
（ｋ、ｉ及びｎは、各々１〜３の整数を示し、ｊは０又は１を示し、Ｒ13は炭素数９〜31の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の水酸基が置換してもよいアルキル基を示す）で表される置換基を示す。〕
【請求項３】
成分(B)の三級アミン型化合物の酸中和塩が、酸性アミノ酸、有機酸又は無機酸から選ばれる酸の塩である請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
成分(B)の三級アミン型化合物の酸中和塩が、α-ヒドロキシカルボン酸の塩である請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、物理的・化学的刺激から毛髪を保護して枝毛・切れ毛の発生を抑制し、更に毛髪にしっとり感、滑らかさ、健康な髪本来のしなやかさ等の良好な感触を付与でき、保存安定性にも優れる毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪は、常にドライヤー熱、ブラッシング等の日常的なヘアケア行動による物理的刺激、及び洗髪、パーマ、ヘアカラー、ブリーチ等による化学的刺激に曝されているため、成分や構造体の部分的欠損を伴う損傷状態にある。また、加齢にともなう髪質変化は、これらのダメージを加速させ、健康な髪本来のしなやかさを失わせる要因となる。
【０００３】
損傷状態の毛髪の保護・修復は、損傷により欠損した成分、構造体及びそれらの類縁体を補う形で行われるのが一般的である。保護・修復機能の発現には保護基剤と毛髪の相互作用（親和性）が重要と考えられ、現在では保護基剤としてスフィンゴ脂質やタンパク誘導体を用いる方法が有益な技術として広く利用されている。例えば、セラミド又はグリコセラミド及び特定の第四級アンモニウム化合物を含有する髪の手入れや保護のためのカチオン分散剤がある（特許文献１参照）。しかし、セラミド、グリコセラミド等の保護基剤は、融点が高く結晶化し易いため、十分な量が配合できなかった。しかも、この配合されたわずかな量の保護基剤も毛髪内に浸透しにくく、毛髪に十分な量を供給できないため、従来の毛髪化粧料では、配合した保護基剤の機能を十分に発揮し得ないという問題があった。
【０００４】
また、上記保護基剤は高融点であることから、毛髪化粧料中に安定に配合することが困難であり、経時的に分離、ゲル化、結晶化等を生じやすいという問題もある。
【０００５】
【特許文献１】特開平6-502660号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、配合された保護基剤を十分に毛髪内へ浸透させることができ、毛髪損傷の防止・修復効果に優れ、しかも保存安定性にも優れた毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、保護基剤としての両親媒性アミド脂質に特定の三級アミン型化合物の酸中和塩を共存させるとともに系を酸性にすることにより、両親媒性アミド脂質が毛髪内に浸透しやすくなり、毛髪を物理的・化学的刺激から保護して枝毛・切れ毛の発生を抑制するとともに、毛髪に自然なすべり感、しっとり感、健康な髪本来のしなやかさ等の良好な感触を有意に付与することができること、更には組成物の保存安定性も極めて良好なものとなることを見出した。
【０００８】
すなわち本発明は、次の成分(A)及び(B)
(A) 両親媒性アミド脂質
(B) 一般式(N)で表される三級アミン型化合物又はその塩
【０００９】
【化１】
2004217643.tif 000002
【００１０】
〔式中、Ａは水素原子、又は総炭素数12〜24の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の、アミド基、N-炭化水素カルバモイル基、アシルオキシ基若しくは炭化水素オキシ基を示し、Ｂは炭素数１〜22の２価の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚ1及びＺ2は独立して炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
を含有し、水で20重量倍に希釈したときの25℃におけるpHが１〜4.5である毛髪化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の毛髪化粧料は、物理的・化学的刺激から毛髪を保護して枝毛・切れ毛の発生を抑制し、更に毛髪にしっとり感、滑らかさ、健康な髪本来のしなやかさ等の良好な感触を付与でき、保存安定性にも優れるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
成分(A)の両親媒性アミド脂質とは、１〜２個のアミド基を有し、アミド基のカルボニル基に結合する炭素鎖は、水酸基が置換してもよく、主鎖にエステル結合を含んでもよい炭素数５〜60のアルキル基又はアルキレン基であり、かつ、化合物全体として１〜５個の水酸基又は炭素数１〜30のアルコキシ基を含有するものをいう。両親媒性アミド脂質の具体例としては、以下の（１）〜（４）が挙げられる。
（１）一般式(1)で表されるジアミド化合物
【００１３】
【化２】
2004217643.tif 000003
【００１４】
〔式中、Ｒ1は水酸基及び／又はアルコキシ基が置換していてもよい炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ2は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ3は炭素数１〜22の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。〕
【００１５】
一般式(1)において、Ｒ1としては、水酸基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。なかでも、無置換の炭素数１〜12のアルキル基、又は水酸基が１〜２個、炭素数１〜６のアルコキシ基が１個、若しくは水酸基と炭素数１〜６のアルコキシ基が１個ずつ置換した、炭素数２〜12のアルキル基がより好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、2-メチルプロピル基、2-エチルヘキシル基、2-ヒドロキシエチル基、9-ヒドロキシノニル基、2,3-ジヒドロキシプロピル基、2-メトキシエチル基、2-ヒドロキシ-3-メトキシプロピル基、9-メトキシノニル基等が挙げられ、なかでも2-ヒドロキシエチル基、メチル基、ドデシル基、2-メトキシエチル基が好ましい。
【００１６】
一般式(1)において、Ｒ2としては、炭素数２〜５の、特に炭素数２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、1-メチルエチレン基、2-メチルエチレン基、1-メチルトリメチレン基、2-メチルトリメチレン基、1,1-ジメチルエチレン基、2-エチルトリメチレン基等が挙げられ、なかでもエチレン基及びトリメチレン基が好ましい。
【００１７】
一般式(1)において、Ｒ3としては、炭素数２〜22の直鎖又は分岐鎖の二価炭化水素基が好ましく、特に炭素数11〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、及び１〜４個の二重結合を有するアルケニレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基、1-メチルエチレン基、2-エチルトリメチレン基、1-メチルヘプタメチレン基、2-メチルヘプタメチレン基、1-ブチルヘキサメチレン基、2-メチル-5-エチルヘプタメチレン基、2,3,6-トリメチルヘプタメチレン基、6-エチルデカメチレン基、7-メチルテトラデカメチレン基、7-エチルヘキサデカメチレン基、7,12-ジメチルオクタデカメチレン基、8,11-ジメチルオクタデカメチレン基、7,10-ジメチル-7-エチルヘキサデカメチレン基、1-オクタデシルエチレン基、エテニレン基、1-オクタデセニルエチレン基、7,11-オクタデカジエニレン基、7-エテニル-9-ヘキサデカメチレン基、7,12-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基、8,11-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基等が挙げられる。このうち、7,12-ジメチルオクタデカメチレン基、7,12-ジメチル-7,11-オクタデカジエニレン基、オクタデカメチレン基、ウンデカメチレン基、トリデカメチレン基が特に好ましい。
【００１８】
特に好ましいジアミド化合物(1)は、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3として、それぞれ上で挙げた好ましい基を組み合わせた化合物であり、その具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００１９】
【化３】
2004217643.tif 000004
【００２０】
【化４】
2004217643.tif 000005
【００２１】
（２）一般式(2)で示されるセラミド類
【００２２】
【化５】
2004217643.tif 000006
【００２３】
〔式中、Ｒ4はヒドロキシ基、オキソ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数４〜30の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ1は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ2、Ｘ3及びＸ4は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｚがメチン基であるとき、Ｘ2とＸ3は一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ1がオキソ基であるとき、Ｘ4は存在しない）、Ｒ5及びＲ6は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はヒドロキシメチル基を示し、Ｒ7はヒドロキシ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜35の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該炭化水素基のω位にヒドロキシ基が置換してもよい炭素数８〜22の直鎖、分岐若しくは環状の飽和若しくは不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ8は水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有してもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。〕
【００２４】
一般式(2)において、Ｒ4としては、ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。Ｘ1としては、水素原子、グリセリル基が好ましい。Ｘ2、Ｘ3及びＸ4としては、その０〜１個がヒドロキシ基であり、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｒ5及びＲ6としては、一方が水素原子又はヒドロキシメチル基であり、他方が水素原子であるのが好ましい。Ｒ7における飽和炭化水素基のω位にエステル結合若しくはアミド結合してもよい脂肪酸としては、イソステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、リノール酸が好ましい。Ｒ8としては、水素原子、あるいはヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換してもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。
【００２５】
好ましいセラミド類(2)として次の(2a)及び(2b)が挙げられる。
（２ａ）一般式(2a)で表される天然セラミド又は天然型セラミド類、及びその誘導体（以下、「天然型セラミド類」と記載する）：
【００２６】
【化６】
2004217643.tif 000007
【００２７】
〔式中、Ｒ4aはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜19の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚ1はメチレン基又はメチン基を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ1aは水素原子を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ2a、Ｘ3a及びＸ4aは各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｚ1がメチン基であるとき、Ｘ2aとＸ3aは一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ1aがオキソ基であるとき、Ｘ4aは存在しない）、Ｒ5aはヒドロキシメチル基を示し、Ｒ7aはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数５〜30の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該炭化水素基のω末端にヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ8aは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【００２８】
好ましくは、Ｒ4aが炭素数７〜19、更に好ましくは炭素数13〜15の直鎖アルキル基；Ｚ1がメチン基でＸ2aとＸ3aの一方が水素原子；Ｒ7aが炭素数９〜27のヒドロキシ基が置換してもよい直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ1aは水素原子であるか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。特に、Ｒ7aとしては、トリコシル基、1-ヒドロキシペンタデシル基、1-ヒドロキシトリコシル基、ヘプタデシル基、１−ヒドロキシウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００２９】
天然型セラミド類の具体例としては、以下に構造を示すような、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドType１〜７（例えば、J. Lipid Res., 24：759 (1983)の図２、及びJ. Lipid. Res.,35：2069 (1994)の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）が挙げられる。
【００３０】
【化７】
2004217643.tif 000008
【００３１】
更にこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も挙げられる。これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
【００３２】
（２ｂ）次の一般式(2b)で表される擬似型セラミド類：
【００３３】
【化８】
2004217643.tif 000009
【００３４】
〔式中、Ｒ4bはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数10〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｘ1bは水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し、Ｒ7bはヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜22の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端にヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ8bは水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕
【００３５】
Ｒ7bとしては、特にノニル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に12-ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。Ｒ8bのヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜８のものが好ましい。
【００３６】
疑似型セラミド類(2b)としては、Ｒ4bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ7bがペンタデシル基、Ｒ8bがヒドロキシエチル基のもの；Ｒ4bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ7bがノニル基、Ｒ8bがヒドロキシエチル基のもの；又はＲ4bがヘキサデシル基、Ｘ1bがグリセリル基、Ｒ7bがトリデシル基、Ｒ8bが3-メトキシプロピル基のものが好ましく、一般式(2b)のＲ4bがヘキサデシル基、Ｘ1bが水素原子、Ｒ7bがペンタデシル基、Ｒ8bがヒドロキシエチル基のものが特に好ましい。好ましい具体例として、以下のものが挙げられる。
【００３７】
【化９】
2004217643.tif 000010
【００３８】
（３）一般式(3)で表されるジアミド化合物
【００３９】
【化１０】
2004217643.tif 000011
【００４０】
〔式中、Ｒ9はヒドロキシ基が置換してもよい炭素数10〜18のアルキル基を示す。〕
【００４１】
化合物(3)の具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００４２】
【化１１】
2004217643.tif 000012
【００４３】
（４）一般式(4)で表されるアミド化合物
【００４４】
【化１２】
2004217643.tif 000013
【００４５】
〔式中、Ｒ10は炭素数９〜31の直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和の、水酸基が置換してもよいアルキル基、又は2-ドデセン-1-イルコハク酸の残基を示し、ｍは１〜３の整数を示し、Ｒ11及びＲ12は各々水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｙは炭素数10〜32の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の水酸基が置換してもよいアルキル基、又は次式
【００４６】
【化１３】
2004217643.tif 000014
【００４７】
（ｋ、ｉ及びｎは、各々１〜３の整数を示し、ｊは０又は１を示し、Ｒ13は炭素数９〜31の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の水酸基が置換してもよいアルキル基を示す）で表される置換基を示す。〕
【００４８】
化合物(4)の具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００４９】
【化１４】
2004217643.tif 000015
【００５０】
これら両親媒性アミド脂質のうち、一般式(1)又は(2)で表されるもの、特に一般式(1)で表されるものが好ましい。
【００５１】
成分(A)の両親媒性アミド脂質は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、毛髪へのしなやかさの付与、枝毛・切れ毛の発生抑制の点から、本発明の毛髪化粧料中の0.001〜20重量％が好ましく、更には0.15〜５重量％、特に0.2〜３重量％が好ましい。
【００５２】
成分(B)の三級アミン型化合物を表す一般式(N)において、Ａが水素原子以外の場合、Ａは総炭素数14〜22、特に総炭素数18〜22のアシルオキシ基又は炭化水素オキシ基基であることが好ましく、またその炭化水素部分が飽和であるもの、特に直鎖であるものが好ましい。この場合におけるＢは、特にトリメチレン基が好ましい。Ａが水素原子の場合、Ｂとしては、炭素数18〜22の基が好ましく、また飽和の基、特に直鎖の基が好ましい。Ｚ1及びＺ2としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、tert-ブチル基等が挙げられ、なかでもメチル基、エチル基が好ましく、特にメチル基が好ましい。具体的には、N,N-ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン、ステアラミドプロピルジメチルアミンが挙げられる。
【００５３】
成分(B)の三級アミン型化合物の塩は、上記三級アミン型化合物と酸性アミノ酸、有機酸又は無機酸との中和反応で形成される。酸性アミノ酸としては、グルタミン酸、アスパラギン酸等が挙げられ、なかでもグルタミン酸が好ましい。有機酸としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ポリカルボン酸等のカルボン酸、アルキル硫酸、アルキルリン酸等が挙げられ、このうちカルボン酸、特にジカルボン酸、ヒドロキシカルボン酸が好ましい。ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が挙げられ、ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられ、なかでもα-ヒドロキシカルボン酸、特にグリコール酸、乳酸、リンゴ酸が好ましい。また、無機酸としてはリン酸、硫酸、硝酸、塩酸等が挙げられ、なかでもリン酸が好ましい。
【００５４】
成分(B)の三級アミン型化合物又はその塩は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、塗布からすすぎ及び乾燥後のなめらかな感触、並びに系の安定性の点から、アミン換算量として、本発明の毛髪化粧料中の0.1〜10重量％が好ましく、更には0.5〜５重量％、特に１〜４重量％が好ましい。
【００５５】
本発明の毛髪化粧料には、毛髪化粧料の安定化、使用感の改善、粘度調整、各種基剤の可溶化・分散乳化を目的として、更に界面活性剤、好ましくは両性界面活性剤又は非イオン界面活性剤を含有させてもよい。
【００５６】
両性界面活性剤としては、炭素数８〜24のアルキル基、アルケニル基又はアシル基を有するカルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系、ホスホベタイン系、イミダゾリニウム系の界面活性剤が挙げられる。これら両性界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、アルカノールアミン等が挙げられ、カチオン性基の対イオンとしては、ハロゲン化物イオン、メトサルフェートイオン、サッカリネートイオン等が挙げられる。
【００５７】
好ましい両性界面活性剤としては、ラウリン酸アミドプロピルベタイン（アンヒトール20AB；花王社）、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン（アンヒトール55AB；花王社）、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（アンヒトール20BS；花王社）、ラウリルヒドロキシスルホベタイン（アンヒトール20H；花王社）、2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインとしてココアンホ酢酸ナトリウム（アンヒトール20YN；花王社）、ココアンホプロピオン酸ナトリウム（アンヒトール20X、Y-B；花王社）、N-ヤシ油脂肪酸アシル-N-カルボキシエチル-N-ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム（ソフタゾリンNS；花王社）等が挙げられる。
【００５８】
非イオン界面活性剤としては、平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基を有し、1〜20モルのEO、PO又はブチレンオキサイド（以下「BO」）を付加したポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテル、平均炭素数６〜12のアルキル基を有し、1〜20モルのEO又はPOを付加したポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニル基を有し、総和で１〜30モルのEOとPO又はEOとBOを付加したポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテル（EO/PO又はEO/BOの比は0.1/9.9〜9.9/0.1）、一般式(5)
【００５９】
【化１５】
2004217643.tif 000016
【００６０】
〔式中、Ｒ14は炭素数７〜21のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ15は水素原子又はメチル基を示し、ｐは１〜３の整数を、ｑは０〜３の整数を示す。〕
【００６１】
で表される高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、平均炭素数10〜20の脂肪酸とショ糖からなるショ糖脂肪酸エステル、平均炭素数10〜20の脂肪酸とグリセリンからなるグリセリン脂肪酸モノエステル等が挙げられる。
【００６２】
これら界面活性剤は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は全組成の0.1〜20重量％が好ましく、更に高い効果を得る上で、0.5〜15重量％、特に１〜10重量％が好ましい。
【００６３】
本発明の毛髪化粧料には、枝毛・切れ毛抑制効果を更に向上させる目的で、毛髪保護成分として通常用いられるタンパク類を含有させることができる。
【００６４】
タンパク類としては、タンパク質、タンパク質加水分解物及びその誘導体のいずれをも含み、動物又は植物から抽出し又は誘導して得ることができる。動物由来のタンパク質としては、ケラチン、エラスチン、コラーゲン、ラクトフェリン、カゼイン、α(β)-ラクトアルブミン、グロブリン類、卵白アルブミン及びこれらの加水分解物が挙げられ、なかでもケラチン、エラスチン、コラーゲン、カゼイン及びこれらの加水分解物が好ましい。植物由来のタンパク質としては、小麦、麦芽、オートムギ、大麦、トウモロコシ、米、大豆、ソラマメ、シルク、ルピナスの種子、ジャガイモ類、アンズの仁等から抽出されるもの及びこれらの加水分解物が挙げられ、なかでも小麦タンパク質、大豆タンパク質、シルクタンパク質及びこれらの加水分解物が好ましい。タンパク類は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は全組成中の0.01〜５重量％、更に0.05〜４重量％、特に0.1〜３重量％が好ましい。
【００６５】
本発明の毛髪化粧料には、更に使用感を向上させる目的で、感触向上成分として通常用いられるシリコーン誘導体やカチオン性ポリマーを含有させることができる。
【００６６】
シリコーン誘導体としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン等が挙げられ、なかでもジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン、環状シリコーンが好ましい。シリコーン誘導体は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は全組成中の0.01〜20重量％、更に0.05〜10重量％、特に0.1〜５重量％が好ましい。
【００６７】
カチオン性ポリマーとしては、ポリジメチルジアリルアンモニウムクロリド、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、メチルビニルイミダゾリニウムクロリド／ビニルピロリドンコポリマー、ヒドロキシエチルセルロース／ジアリルジメチルアンモニウムクロリドコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマーのジエチル硫酸塩、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタムコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー、塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシセルロース、グアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド等が挙げられる。これらのうち、感触の点から、塩化O-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシセルロース、グアヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドが好ましい。カチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は固形分として全組成中の0.01〜20重量％、更に0.05〜10重量％、特に0.1〜５重量％が好ましい。
【００６８】
本発明の毛髪化粧料には、上記成分以外に、コレステロール及びその誘導体、ワセリン、ラノリン誘導体、ポリエチレングリコールの脂肪酸エルテル類等の油性成分；ポリカルボン酸、架橋型カルボン酸／カルボン酸エステル共重合体、架橋型アクリル酸／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／ブタンスルホン酸アクリルアミド共重合体等の高分子乳化剤；グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール；保湿剤；エチレンジアミン四酢酸（EDTA）等のキレート剤；ビタミン等の薬剤；アミノ酸及びその誘導体；ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ナイロン、シリコーン等のポリマー微粉末及びそれらの疎水化処理物；動植物由来の抽出エキス；紫外線吸収剤；パール化剤；防腐剤；殺菌剤；抗炎症剤；抗フケ剤；pH調整剤；色素；香料などを、目的に応じて配合することができる。
【００６９】
本発明の毛髪化粧料の形態としては、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック等の浴室内で使用されるもの、またヘアミルク、ヘアクリーム、ヘアワックス等の浴室外で使用されるスタイリング剤などが挙げられる。
【００７０】
本発明の毛髪化粧料は、成分(A)（両親媒性アミド脂質）を毛髪内に十分に浸透させる一方で刺激を抑制する観点より、毛髪に適用する際（水で20重量倍に希釈したとき；25℃）のpHが１〜4.5とされるが、pH２〜４、特にpH３〜４であるのが好ましい。
【００７１】
本発明の毛髪化粧料の形態は、液状、粉末状、ゲル状、顆粒状等、適宜選択できるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【実施例】
【００７２】
以下の実施例及び比較例で使用した両親媒性アミド脂質は、以下の化合物である。
【００７３】
【化１６】
2004217643.tif 000017
【００７４】
また、以下におけるpHは、組成物を水で20重量倍に希釈したときの25℃における値である。
【００７５】
実施例１〜３及び比較例１〜３
常法にしたがって、表１に示すヘアコンディショナーを調製し、その評価を行った。
【００７６】
(1) すべり感、しっとり感
未だパーマ、ヘアカラー等の化学処理をしたことのない日本人女性の毛髪約20ｇ（約15〜20cm）に対し、ラビナスハイブリーチ（花王社）により、40℃、20分処理（浴比１：１）を２回繰り返した。この後、シャンプーで洗浄後、表１のヘアコンディショナー２ｇを均一に塗布し、次いで30秒間流水ですすぎ流した後、ドライヤーにて乾燥した。乾燥状態の髪の「すべり感」及び「しっとり感」を以下の基準に従って官能評価した。
【００７７】
すべり感：
◎：自然な良いすべりがある。
○：すべりがある。
△：どちらともいえない。
×：きしみがある。
【００７８】
しっとり感：
◎：非常にしっとりする。
○：しっとりする。
△：どちらともいえない。
×：しっとりしない。
【００７９】
(2) 毛髪物性回復率
未だパーマ、ヘアカラー等の化学処理をしたことのない日本人女性の毛髪約20ｇ（約15〜20cm）の毛束に対し、ラビナスハイブリーチ（花王社）により、40℃、20分処理（浴比１：１）を８回繰り返した。更に各ブリーチ処理後毎に、90回ずつ総計720回のプレーンシャンプー及びプレーンリンスによる洗浄処理を行った。プレーンシャンプー及びプレーンリンスの組成は下記のとおりである。
【００８０】
・プレーンシャンプー
（重量％）
ポリオキシエチレン(2.5)ラウリルエーテル硫酸
ナトリウム液（25重量％）                       62.00
ラウリン酸ジエタノールアミド                      2.28
エデト酸二ナトリウム                              0.10
安息香酸ナトリウム                                0.50
オキシベンゾン                                    0.03
リン酸（75重量％）                                0.10
ジブチルヒドロキシトルエン                        0.01
塩化ナトリウム                                    0.80
赤色106号                                         0.00012
香料                                              0.26
精製水                                            残量
【００８１】
・プレーンリンス
（重量％）
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（28重量％）  2.7
塩化ジステアリルジメチルアンモニウム              3.6
セタノール                                        2.0
プロピレングリコール                              5.0
p-ヒドロキシ安息香酸メチル                        0.1
イオン交換水                                      残量
【００８２】
未処理の毛束（健常毛）、前記ブリーチ処理を行った毛束、及びブリーチ処理後に表１のヘアコンディショナーで30回処理した毛束について、動的粘弾性測定装置DMTA V（レオメトリックサイエンティフィック・エフ・イー社）を用いて、動的粘弾性（貯蔵弾性率Ｅ'：毛髪の硬さに相当。単位[Pa]。）を測定した。
【００８３】
・測定条件
温度：22±１℃、相対湿度：20±１％RH、周波数：10Hz
【００８４】
・評価基準
健常毛の貯蔵弾性率:ＥO'
ブリーチ処理毛の貯蔵弾性率:Ｅ1'
ブリーチ処理毛を各サンプルで10回処理した毛髪の貯蔵弾性率：Ｅn'
としたとき、ブリーチ処理による損傷で変化した毛髪の物性が、表１の各サンプルでの処理によって、ブリーチ処理前（未処理）の物性を基準として、どの程度まで回復するかを示す指標として、『Ｒ＝(Ｅ1'−Ｅn')／(Ｅ1'−Ｅ0')×100』で表される毛髪物性回復率Ｒを算出し、下記の基準で評価した。
【００８５】
◎：70〜100
○：50〜70
△：〜50
【００８６】
(3) 保存安定性
各サンプル100mLを透明ガラス瓶に詰め、インキュベーター（保存温度50℃×１ヶ月）での加速安定性試験を行った。保存期間終了後、インキュベーターから取り出し、30分以上室温に放置後、外観について下記の基準で評価を行った。
【００８７】
○：変化なし
△：わずかに変化あり（クリーミング、わずかな変色等）
×：変化あり（分離、ゲル化等）
【００８８】
【表１】
2004217643.tif 000018
【００８９】
実施例４  ヘアコンディショナー
（重量％）
N,N-ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン            2.2
ステアリルアルコール                                  6.0
ジプロピレングリコール                                5.0
濃グリセリン                                          5.0
ポリプロピレングリコール                              2.5
両親媒性アミド脂質Ａ                                  0.2
リンゴ酸（50重量％）                                  1.0
乳酸（90重量％）                                      1.7
ヒマワリ油                                            0.5
ベンジルオキシエタノール                              1.0
ジペンタエリトリット脂肪酸エステル                    0.1
フェノキシエタノール                                  0.1
水酸化ナトリウム                                    pH調整量
イオン交換水                                          残量
【００９０】
上記コンディショナー（pH3.1）は、すすぎ時の滑らかさ、乾燥後のすべり・しっとり感に優れ、しかも安定性にも優れるものであった。
【００９１】
実施例５  ヘアトリートメント
（重量％）
N,N-ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン            4.0
ステアリルアルコール                                 11.0
ジプロピレングリコール                                5.0
濃グリセリン                                          5.0
ポリプロピレングリコール                              2.5
両親媒性アミド脂質Ｃ                                  0.05
両親媒性アミド脂質Ｄ                                  0.1
リンゴ酸（50重量％）                                  1.0
乳酸（90重量％）                                      2.2
ヒマワリ油                                            1.5
ベンジルオキシエタノール                              1.0
ジペンタエリトリット脂肪酸エステル                    0.2
オレイン酸                                            0.1
フェノキシエタノール                                  0.1
ヤシ油脂肪酸                                          0.1
水酸化ナトリウム                                    pH調整量
イオン交換水                                          残量
【００９２】
上記トリートメント（pH3.2）は、乾燥後のすべり・しっとり感に優れ、しかも安定性にも優れるものであった。
【００９３】
実施例６  ヘアトリートメント
（重量％）
ステアラミドプロピルジメチルアミン                    3.4
ステアリルアルコール                                  9.0
グルタミン酸                                          1.5
ベンジルオキシエタノール                              1.5
ジプロピレングリコール                                2.5
フェノキシエタノール                                  0.1
両親媒性アミド脂質Ｃ                                  0.1
両親媒性アミド脂質Ｄ                                  0.1
リンゴ酸（50重量％）                                  0.02
ジペンタエリトリット脂肪酸エステル                    0.2
メチルポリシロキサン混合液                            2.5
高重合メチルポリシロキサン・デカメチルシクロ
ペンタシロキサン混合物                              2.5
アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチル
シロキサン共重合体エマルション                      2.5
ヒドロキシエチルセルロース                            0.3
パラフィン                                            0.5
水酸化ナトリウム                                    pH調整量
香料                                                  0.5
精製水                                                残量
【００９４】
上記トリートメント（pH3.3）は、すすぎ時の滑らかさ、乾燥後のすべり・しっとり感に優れ、しかも安定性にも優れるものであった。
【００９５】
実施例７  ヘアコンディショナー
（重量％）
ステアラミドプロピルジメチルアミン                    1.5
ステアリルアルコール                                  2.5
セチルアルコール                                      3.4
グリコール酸（71重量％）                              1.5
ベンジルアルコール                                    0.5
ジプロピレングリコール                                2.5
両親媒性アミド脂質Ｃ                                  0.1
両親媒性アミド脂質Ｄ                                  0.1
乳酸（90重量％）                                      2.4
メチルポリシロキサン混合液                            2.0
シクロペンタシロキサンとジメチコノールの混合物
（ダウコーニング社，DC1501）                        3.0
ヒドロキシエチルセルロース                            0.3
水酸化ナトリウム                                    pH調整量
香料                                                  0.4
精製水                                                残量
【００９６】
上記コンディショナー（pH3.3）は、すすぎ時の滑らかさ、乾燥後のすべり・しっとり感に優れ、しかも安定性にも優れるものであった。
【００９７】
実施例８  ヘアトリートメント
（重量％）
N,N-ジメチルオクタデシロキシプロピルアミン            3.4
ステアリルアルコール                                  9.0
リン酸（85重量％）                                    1.5
ベンジルオキシエタノール                              1.5
ジプロピレングリコール                                2.5
フェノキシエタノール                                  0.1
両親媒性アミド脂質Ｅ                                  0.1
リンゴ酸（50重量％）                                  0.02
ジペンタエリトリット脂肪酸エステル                    0.2
メチルポリシロキサン混合液                            2.5
高重合メチルポリシロキサン・デカメチルシクロ
ペンタシロキサン混合物                              2.5
アミノエチルアミノプロピルシロキサン・ジメチル
シロキサン共重合体エマルション                      2.5
ヒドロキシエチルセルロース                            0.3
パラフィン                                            0.5
水酸化ナトリウム                                    pH調整量
香料                                                  0.5
精製水                                                残量
【００９８】
上記トリートメント（pH3.3）は、すすぎ時の滑らかさ、乾燥後のすべり・しっとり感に優れ、しかも安定性にも優れるものであった。