(57)【要約】【課題】粘着剤の粘着成分として低価格で汎用性の高いスチレン−ブタジエンゴムを用いていても、側面における粘着剤のはみ出しや、打抜き加工時の刃物への粘着剤の付着が抑制ポリ塩化ビニル系粘着テープ又はシートを提供する。【解決手段】ポリ塩化ビニル系粘着テープ又はシートは、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる基材と、該基材の少なくとも片面に形成された粘着剤層とで構成され、前記粘着剤層が、少なくともスチレン−ブタジエンゴムを粘着成分として含有し、且つイソシアネート系化合物を含有する粘着剤により形成されていることを特徴とする。イソシアネート系化合物の割合は、全粘着成分１００重量部に対して０．５〜４０重量部であることが好ましい。粘着成分は、スチレン−ブタジエンゴムおよび天然ゴムの混合物が好適である。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる基材と、該基材の少なくとも片面に形成された粘着剤層とで構成されているポリ塩化ビニル系粘着テープ又はシートであって、前記粘着剤層が、少なくともスチレン−ブタジエンゴムを粘着成分として含有し、且つイソシアネート系化合物を含有する粘着剤により形成されていることを特徴とするポリ塩化ビニル系粘着テープ又はシート。
【請求項２】
イソシアネート系化合物の割合が、全粘着成分１００重量部に対して０．５〜４０重量部である請求項１記載のポリ塩化ビニル系粘着テープ又はシート。
【請求項３】
粘着成分が、スチレン−ブタジエンゴムおよび天然ゴムの混合物である請求項１又は２記載のポリ塩化ビニル系粘着テープ又はシート。
【請求項４】
スチレン−ブタジエンゴムと天然ゴムとの割合が、スチレン−ブタジエンゴム／天然ゴム＝１０／９０〜９０／１０（重量比）である請求項３記載のポリ塩化ビニル系粘着テープ又はシート。
【請求項５】
基材のポリ塩化ビニル系樹脂組成物が、重合度が１０００〜１３００のポリ塩化ビニルを含有する請求項１〜４何れかの項に記載のポリ塩化ビニル系粘着テープ又はシート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリ塩化ビニル系粘着テープ又はシートに関し、より詳細には、粘着テープ又はシートの側面における粘着剤のはみ出しや、打抜き加工等の加工時における刃物への粘着剤の付着などが抑制又は防止されたポリ塩化ビニル系粘着テープ又はシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
基材がポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなっているポリ塩化ビニル系粘着テープ又はシートでは、粘着成分としてスチレン−ブタジエンゴム（「ＳＢＲ」と称する場合がある）を含有する粘着剤が用いられており、該ＳＢＲは低吸水性や耐老化性に優れているが、粘着性や凝集性がやや低いという一面を有しているため、ＳＢＲと天然ゴムとの混合物を粘着成分とする粘着剤が広く用いられている（非特許文献１参照）。市販されているＳＢＲには各種グレードがあり、そのグレートによっては、ＳＢＲの凝集力不足による粘着テープ又はシートの側面における粘着剤のはみ出し（糊はみ出し）や、打抜き加工等の加工時における刃物への粘着剤の付着（糊取られ）が発生する場合がある。このため、ＳＢＲゴムの選択が制限され、これが、粘着剤のコストダウンの大きな障害となっている。
【０００３】
【非特許文献１】
日本粘着テープ工業会粘着ハンドブック編集委員会編集「粘着ハンドブック（第２版）」日本粘着テープ工業会、１９９５年１０月１２日、ｐ．４６１−４６７
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、粘着剤の粘着成分としてのスチレン−ブタジエンゴムとして、各種グレードのスチレン−ブタジエンゴムを用いていても、粘着テープ又はシートの側面における粘着剤のはみ出しや、打抜き加工時における刃物への粘着剤の付着が抑制又は防止されたポリ塩化ビニル系粘着テープ又はシートを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記目的を達成するために鋭意検討した結果、基材がポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなっているポリ塩化ビニル系粘着テープ又はシートにおいて、粘着剤の粘着成分としてのスチレン−ブタジエンゴムの見かけの分子量を大きくすると、スチレン−ブタジエンゴムの凝集力の低下を抑制することができることを見出した。さらに鋭意検討した結果、その見かけの分子量を上げる方法として、イソシアネート系化合物を用いることが有用であることを見出した。すなわち、スチレン−ブタジエンゴムをイソシアネート系化合物と組み合わせて用いると、スチレン−ブタジエンゴムの凝集力の不足によるテープ又はシート側面における粘着剤のはみ出しや、打抜き加工等の加工時における刃物への粘着剤の付着を抑制または防止することができることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成されたものである。
【０００６】
すなわち、本発明は、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる基材と、該基材の少なくとも片面に形成された粘着剤層とで構成されているポリ塩化ビニル系粘着テープ又はシートであって、前記粘着剤層が、少なくともスチレン−ブタジエンゴムを粘着成分として含有し、且つイソシアネート系化合物を含有する粘着剤により形成されていることを特徴とするポリ塩化ビニル系粘着テープ又はシートを提供する。
【０００７】
前記イソシアネート系化合物の割合としては、全粘着成分１００重量部に対して０．５〜４０重量部であることが好ましい。
【０００８】
また、前記粘着成分としては、スチレン−ブタジエンゴムおよび天然ゴムの混合物であることが好ましく、このような混合物の場合、スチレン−ブタジエンゴムと天然ゴムとの割合としては、スチレン−ブタジエンゴム／天然ゴム＝１０／９０〜９０／１０（重量比）であることが好適である。
【０００９】
前記基材のポリ塩化ビニル系樹脂組成物は、重合度が１０００〜１３００のポリ塩化ビニルを含有していてもよい。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明のポリ塩化ビニル系粘着テープ又はシートの特徴としては、粘着剤における粘着成分として用いられているスチレン−ブタジエンゴムを、イソシアネート系化合物と組み合わせていることにある。このように、スチレン−ブタジエンゴムをイソシアネート系化合物と組み合わせて用いるので、前記スチレン−ブタジエンゴムが、各種グレードのスチレン−ブタジエンゴムであっても、イソシアネート系化合物による架橋により、該スチレン−ブタジエンゴムの見かけの分子量を上げることができる。そのため、スチレン−ブタジエンゴムの凝集力が元来高くなくても（不足していても）、前記架橋により見かけの分子量が大きくなっているので、テープ又はシートの側面における粘着剤のはみ出し（糊はみ出し）や、打抜き加工等の加工時における刃物（加工刃）への粘着剤の付着（糊取られ）を抑制または防止することができる。しかも、イソシアネート系化合物を用いているので、スチレン−ブタジエンゴムを少なくとも含んでいる粘着剤の粘着特性の低下を引き起こさず、粘着剤本来の粘着性及びタック性を保持している。
【００１１】
本発明のポリ塩化ビニル系粘着テープ又はシートは、前述のように、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる基材と、該基材の少なくとも片面に形成された粘着剤層とで構成されている。
【００１２】
基材のポリ塩化ビニル系樹脂組成物としては、樹脂成分の主成分としてポリ塩化ビニル（「ＰＶＣ」と称する場合がある）を含有していれば特に制限されない。ポリ塩化ビニル系樹脂組成物（ＰＶＣ系樹脂組成物）の樹脂成分全量に対するＰＶＣの割合としては、例えば、５０重量％以上（好ましくは８０重量％以上、さらに好ましくは９０〜１００重量％）である。なお、ＰＶＣ系樹脂組成物は、樹脂成分以外に、必要に応じて、公知乃至慣用の添加剤（例えば、安定剤、可塑剤など）を含有していてもよい。
【００１３】
ＰＶＣとしては、軟質のＰＶＣを好適に用いることができる。軟質のＰＶＣとしては、重合度が１０００〜１３００のＰＶＣに、安定剤や可塑剤等を適量加えたものが挙げられる。
【００１４】
基材の厚みは、特に制限されず、例えば、１０〜５００μｍ（好ましくは１２〜２００μｍ、さらに好ましくは１５〜１００μｍ）程度である。なお、基材は単層の形態を有していてもよく、また、複層の形態を有していてもよい。
【００１５】
基材には、必要に応じて、背面処理、帯電防止処理、下塗り処理などの各種処理が施されていてもよい。
【００１６】
粘着剤層を形成するための粘着剤（感圧接着剤）は、粘着成分（ベースポリマー）として少なくともスチレン−ブタジエンゴム（スチレン−ブタジエン共重合体；ＳＢＲ）を含有している。該粘着剤におけるＳＢＲの含有割合は、特に制限されず、他の粘着成分の種類に応じて適宜選択することができ、例えば、粘着成分全量に対して１０重量％以上（好ましくは２０重量％以上）の範囲から選択することができる。
【００１７】
このようなＳＢＲとしては、公知乃至慣用のＳＢＲを用いることができる。なお、ＳＢＲにおけるモノマー成分としてのスチレンとブタジエンとの割合としては、特に制限されない。
【００１８】
スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）の種類又はグレードは特に制限されず、各種の種類又はグレードのスチレン−ブタジエンゴムを用いることができる。
【００１９】
粘着剤の粘着成分として、ＳＢＲ以外の他の粘着成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ポリイソブチレン、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体などのゴム成分の他、アクリル系粘着剤やウレタン系粘着剤などの各種粘着剤中の粘着成分（ベースポリマー）などが挙げられる。このようなＳＢＲ以外の他の粘着成分は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２０】
本発明では、ＳＢＲ以外の他の粘着成分としては、ゴム成分（ＳＢＲ以外のゴム成分）が好ましく、特に天然ゴムが好適である。すなわち、粘着剤の粘着成分としては、ＳＢＲおよび天然ゴムの混合物を好適に用いることができる。粘着成分が、ＳＢＲと天然ゴムとの混合物である場合、ＳＢＲと天然ゴムとの割合としては、例えば、ＳＢＲ／天然ゴム（重量比）＝１０／９０〜９０／１０（好ましくは２０／８０〜８０／２０）の範囲から選択することができる。ＳＢＲ／天然ゴムの比が１０／９０（重量比）より少ないと、十分な耐老化性が得られにくくなり、一方、９０／１０（重量比）より多いと、十分なタック性、粘着力が得られにくくなる。
【００２１】
また、粘着剤にはイソシアネート系化合物が含まれている。該イソシアネート系化合物は架橋剤として用いることができる。イソシアネート系化合物としては、公知乃至慣用のイソシアネート系架橋剤を好適に用いることができる。イソシアネート系化合物には、脂肪族ポリイソシアネート系化合物、脂環式ポリイソシアネート系化合物、芳香族ポリイソシアネート系化合物、芳香脂肪族ポリイソシアネート系化合物などが含まれる。イソシアネート系化合物は単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２２】
脂肪族ポリイソシアネート系化合物には、例えば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、２−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、３−メチル−１，５−ペンタンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート系化合物などが含まれる。
【００２３】
脂環式ポリイソシアネート系化合物には、例えば、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート系化合物などが含まれる。
【００２４】
芳香族ポリイソシアネート系化合物には、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４´−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４´−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４´−ジイソシアネート、２，２´−ジフェニルプロパン−４，４´−ジイソシアネート、３，３´−ジメチルジフェニルメタン−４，４´−ジイソシネート、４，４´−ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、３，３´−ジメトキシジフェニル−４，４´−ジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート系化合物などが含まれる。
【００２５】
芳香脂肪族ポリイソシアネート系化合物には、例えば、キシリレン−１，４−ジイソシアネート、キシリレン−１，３−ジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート系化合物などが含まれる。
【００２６】
また、イソシアネート系化合物としては、前記例示の脂肪族ポリイソシアネート系化合物、脂環族ポリイソシアネート系化合物、芳香族ポリイソシアネート系化合物、芳香脂肪族ポリイソシアネート系化合物による二重体や三量体、反応生成物又は重合物（例えば、ジフェニルメタンジイソシアネートの二重体や三量体、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとの反応生成物、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応生成物、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ポリエーテルポリイソシアネート、ポリエステルポリイソシアネートなど）なども用いることができる。
【００２７】
イソシアネート系化合物の割合としては、特に制限されないが、例えば、全粘着成分１００重量部に対して０．５〜４０重量部（好ましくは１〜２０重量部、さらに好ましくは１〜１０重量部）の範囲から選択することができる。イソシアネート系化合物の割合が、全粘着成分１００重量部に対して０．５重量部より少ないと、粘着剤又はＳＢＲの凝集力を高める効果が低下し、糊はみ出し防止性が低下し、一方、４０重量部を超えると、粘着力が低下する。なお、イソシアネート系化合物の割合が、全粘着成分１００重量部に対して１〜１０重量部であると、糊はみ出し防止性や糊取られ防止性が優れ、且つ粘着性、タック性やロッキング防止性等の粘着特性も優れている。
【００２８】
粘着剤には、必要に応じて各種添加剤、例えば、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等の各種安定剤、粘着付与樹脂、充填剤、着色剤、帯電防止剤、発泡剤、界面活性剤などの公知の各種添加剤が配合されていてもよい。これらの添加剤の使用量は、粘着剤に適用される通常の量であってもよい。
【００２９】
粘着剤層の厚みは、例えば、５〜１００μｍ（好ましくは１０〜５０μｍ）程度である。
【００３０】
本発明のポリ塩化ビニル系粘着テープ又はシート（粘着製品）は、ポリ塩化ビニル系樹脂組成物からなる基材と、前記基材の少なくとも一方の面（片面）に形成された粘着剤層とで構成されており、通常、粘着剤層は基材の片面のみに形成されている。ポリ塩化ビニル系粘着テープ又はシートは、コーティング法などの慣用の方法を用いて、基材の少なくとも一方の面に粘着剤層を形成することにより、製造できる。なお、粘着剤層は、剥離フィルム（剥離ライナ）により保護されていてもよい。また、ポリ塩化ビニル系粘着テープ又はシートは、本発明の効果を損なわない範囲で、他の層（例えば、中間層、下塗り層など）を有していてもよい。
【００３１】
ポリ塩化ビニル系粘着テープ又はシートは、例えば、基材と、前記基材の一方の面に形成された粘着剤層と、前記基材の他方の面に形成された背面処理層とで構成されていると、粘着剤層の表面がシート背面（例えば、背面処理層の面）と重ね合わせて積層して、粘着剤層を保護することができる。また、この際、ロール状に巻回することにより、ロール状に巻回された状態又は形態を有している粘着テープ（ロール状に巻回された粘着テープ）として作製することができ、ロール状に巻回しない場合は、粘着シートとして作製することができる。このように、基材と、前記基材の一方の面に形成された粘着剤層と、前記基材の他方の面に形成された背面処理層とで構成されている場合、粘着テープは、コーティング法などの慣用の方法を用いて、基材の一方の面上に粘着剤層を形成し、他方の面上に背面処理層を形成することにより、製造でき、さらには、粘着剤層の表面をシート背面と重ね合わせて、ロール状に巻回することにより、ロール状に巻回された粘着テープを製造できる。なお、基材に背面処理層が形成されていない場合、コーティング法などの慣用の方法を用いて、基材の一方の面上に粘着剤層を形成した後、剥離ライナの剥離面を粘着剤層に接触するように積層し、ロール状に巻回することにより、ロール状に巻回された粘着テープを製造できる。
【００３２】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリ塩化ビニル系粘着テープ又はシートは、粘着剤層が、少なくともスチレン−ブタジエンゴムを粘着成分として含有し、且つイソシアネート系化合物を含有する粘着剤により形成されているので、前記スチレン−ブタジエンゴムとして、低価格で汎用性の高いスチレン−ブタジエンゴムを用いていても、粘着テープ又はシートの側面における粘着剤のはみ出しや、打抜き加工時における刃物への粘着剤の付着を抑制又は防止することができる。
【００３３】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００３４】
（基材の調製例１）
ポリ塩化ビニル（商品名「ＴＨ−１３００」信越化学社製）：１００重量部、可塑剤（商品名「ＤＯＰ」花王社製；ジオクチルフタレート）：５４重量部、および安定剤（商品名「ＮＬ−１７５」水澤化学社製）：２重量部を混合してポリ塩化ビニル系樹脂組成物を調製し、該ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を、押出し成形機を用いてフィルム状（厚み１７０μｍ）に成形し、ポリ塩化ビニル製フィルム（「ＰＶＣフィルム」と称する場合がある）を作製した。
【００３５】
（粘着剤の調製例１）
スチレン−ブタジエンゴム（商品名「ＳＢＲ１０１３Ｓ」ＳＨＥＬＬ社製）：７０重量部、天然ゴム（商品名「ＲＳＳ１級」野村貿易社製）：３０重量部、石油樹脂（商品名「エスコレッツ１３１５」ＴＯＮＮＥＸ社製；軟化点１００℃）：６０重量部、老化防止剤（商品名「イルガノックス１０１０」チバガイギー社製；フェノール系老化防止剤）：５重量部、およびイソシアネート系化合物（商品名「コロネートＬ」日本ポリウレタン工業社製）：２重量部を混合して、粘着剤（「粘着剤Ａ」と称する場合がある）を調製した。
【００３６】
（粘着剤の調製例２）
イソシアネート系化合物（商品名「コロネートＬ」日本ポリウレタン工業社製）を用いなかったこと以外は、前記粘着剤の調製例１と同様にして、粘着剤（「粘着剤Ｂ」と称する場合がある）を調製した。
【００３７】
（実施例１）
基材の調製例１により得られたＰＶＣフィルムの一方の面に、粘着剤の調製例１で得られた粘着剤Ａを乾燥後の厚みが３０μｍとなるように塗工し、乾燥させて粘着剤層を形成した後、巻き取り機にてロール状に巻き取り、さらに、これを切断機にて切断して、所定の幅のロール状の粘着テープを作製した。
【００３８】
（比較例１）
基材の調製例１により得られたＰＶＣフィルムの一方の面に、粘着剤の調製例２で得られた粘着剤Ｂを乾燥後の厚みが３０μｍとなるように塗工し、乾燥させて粘着剤層を形成した後、巻き取り機にてロール状に巻き取り、さらに、これを切断機にて切断して、所定の幅のロール状の粘着テープを作製した。
【００３９】
（評価）
実施例１、比較例１で得られた粘着テープについて、下記の各測定又は評価を行うことにより、粘着性、タック性、糊はみ出し防止性を評価した。評価結果は表１に示した。
【００４０】
（粘着力測定）
粘着テープを、１９ｍｍ幅に切断し、室温（２３℃）且つ６５％ＲＨ雰囲気下の条件でＳＵＳステンレス板にゴムローラー（２ｋｇ）を用いて圧着して（１往復）貼付し、１８０°ピール粘着力（剥離速度３００ｍｍ／分、２３℃）を測定して、粘着性（又は剥離性）を評価した。
【００４１】
（タック性評価）
粘着テープの粘着剤層に、室温（２３℃）且つ６５％ＲＨ雰囲気下で、指を押しつけて離した際の官能にて、下記の基準により、タック性を評価した。
評価基準
○：指に十分に引っ付いている
△：指に弱いが引っ付いている
×：指に全く引っ付かない
【００４２】
（糊はみ出し防止性評価）
各２巻の粘着テープを、互いに側面が接触するように重ね合わせ、６０℃で１日間保存した後取り出して、室温（２３℃）で冷却後、粘着テープの側面を、室温（２３℃）で、指を押しつけて離した際の官能等により、下記の基準により、糊はみ出し防止性を評価した。
評価基準
○：側面にべとつきがない
△：側面に若干べとつきがある
×：側面にべとつきがあり、２巻の粘着テープ同士がくっついている
【００４３】
【表１】
2004115767.tif 000002
【００４４】
表１より、実施例に係る粘着テープは、いずれも加工性や物性劣化等を引き起こすことなく、粘着特性の低下を抑制または防止することができた。すなわち、実施例に係る粘着テープ又はシートは、その側面における粘着剤のはみ出しや、打抜き加工時における刃物への粘着剤の付着が抑制又は防止されており、且つ適切な粘着力と適切なタック性とを有している。