(57)【要約】【課題】  高分子量ゴム成分を添加することなく、また最小限のフィラー添加量で、低光沢、低線膨張係数のポリプロピレン系樹脂組成物を提供する。【解決手段】  メルトフローレートが３０ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分未満である結晶性ポリプロピレンと、エチレン量が３０質量％以上７０質量％未満であり、１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度が２ｄｌ／ｇ以上４ｄｌ／ｇ未満であるエチレン−プロピレン共重合体と、エチレン量が７０質量％以上８０質量％未満であり、１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度が２ｄｌ／ｇ以上３ｄｌ／ｇ未満であるエチレン−ブテン共重合体とが連続多段重合したポリプロピレン成分を５〜１００質量％の量で含むポリプロピレン系樹脂組成物。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
必須成分として、下記のポリプロピレン成分（Ａ）を５〜１００質量％の量で含むポリプロピレン系樹脂組成物。
ポリプロピレン成分（Ａ）
メルトフローレートが３０ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分未満である結晶性ポリプロピレン（ＡI ）と、エチレン量が３０質量％以上７０質量％未満であり、１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度が２ｄｌ／ｇ以上４ｄｌ／ｇ未満であるエチレン−プロピレン共重合体（ＡII）と、エチレン量が７０質量％以上８０質量％未満であり、１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度が２ｄｌ／ｇ以上３ｄｌ／ｇ未満であるエチレン−ブテン共重合体（ＡIII ）とが連続多段重合したもの
【請求項２】
ポリプロピレン成分（Ａ）は、結晶性ポリプロピレン（ＡI ）が２０質量％以上６０質量％未満であり、かつ、エチレン−プロピレン共重合体（ＡII）とエチレン−ブテン共重合体（ＡIII ）の合計量中、エチレン−プロピレン共重合体（ＡII）が２５質量％以上７５質量％未満であり、エチレン−ブテン共重合体（ＡIII ）が７５質量％未満２５質量％以上である、請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
さらに、平均粒径が４μｍ未満の無機充填剤を１０質量％以下の量で含む、請求項１または２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項４】
樹脂１００質量部に対して０．００１〜２．０質量部の範囲で結晶核剤をさらに含む、請求項１〜３のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項５】
キシレン溶解分のＣＳＤが１. ５以上４. ５未満である、請求項１〜４のいずれかに記載のポリプロピレン系樹組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物、特に諸物性、成形性、成形外観性に優れ、安価なポリプロピレン系樹脂組成物に関する。本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、特に、自動車内装部品等に好適に用いることができる。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン系樹脂組成物は、安価でありながら、優れた軽量性、機械的強度、成形性等を示すことから、多くの樹脂成形品に多用されている。なかでも、自動車においては、バンパーや、インスツルメントパネル、グローブボックス、ドアライナーやピラー等の内装部品等に利用されている。その一方で、ポリプロピレンは高い結晶性を有することから、温度に対する寸法変化（線膨張係数）が非常に大きいことでも知られており、この性質によりポリプロピレン系材料を用いた部品においては部品の合わせ目に隙間が生じたり、部品組み付け時の建て付け性が悪化するなどの問題があった。
【０００３】
また、近年、自動車内装部品、特にシボ入りの製品においては、しっとりとした風合いを得るためや、太陽光の反射率を抑えて安全率を高める目的で、光沢度の低い材料が求められている。しかしながら、一般的に、ポリプロピレン系材料は光沢度が高いため光沢度の調節に困難があった。
【０００４】
上記の問題点を解決するために、フィラーを多量に添加し、線膨張係数を下げる方法がとられている。また、光沢度を下げるために、高分子量のゴムや粒径の粗い無機充填剤成分を添加するなどの方法がとられている（例えば、特開２００２−９７３３７号公報参照）。しかしながら、これらは、結果的に製品重量の増加、コスト増加をもたらすこととなる。
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−９７３３７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記の如き従来技術の問題点に鑑み、高分子量ゴム成分を添加することなく、また最小限のフィラー添加量で、低光沢、低線膨張係数のポリプロピレン系樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記の課題を解決するため、必須成分として、下記のポリプロピレン成分（Ａ）を５〜１００質量％の量で含むポリプロピレン系樹脂樹脂組成物を提供する。
【０００８】
ポリプロピレン成分（Ａ）
メルトフローレートが３０ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分未満である結晶性ポリプロピレン（ＡI ）と、エチレン量が３０質量％以上７０質量％未満であり、極限粘度が２ｄｌ／ｇ以上４ｄｌ／ｇ未満であるエチレン−プロピレン共重合体（ＡII）と、エチレン量が７０質量％以上８０質量％未満であり、極限粘度が２ｄｌ／ｇ以上３ｄｌ／ｇ未満であるエチレン−ブテン共重合体（ＡIII ）とが連続多段重合したもの。
【０００９】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物において、ポリプロピレン成分（Ａ）は、結晶性ポリプロピレン（ＡI ）が２０質量％以上６０質量％未満であり、かつ、エチレン−プロピレン共重合体（ＡII）とエチレン−ブテン共重合体（ＡIII ）の合計量中、エチレン−プロピレン共重合体（ＡII）が２５質量％以上７５質量％未満であり、エチレン−ブテン共重合体（ＡIII ）が７５質量％未満２５質量％以上であるのが好ましい。
【００１０】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、さらに、平均粒径が４μｍ未満の無機充填剤を１０質量％以下の量で含んでいてもよく、また樹脂１００質量部に対して０．００１〜２．０質量部の範囲で結晶核剤を含んでいてもよい。
【００１１】
また、本発明のポリプロピレン組成物において、キシレン溶解分のＣＳＤが１. ５以上４. ５未満であるのが好ましい。
【００１２】
なお、この明細書において、極限粘度とは、１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度をいう。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を用いることにより、高度な力学特性を維持したまま成形品の線膨張係数を小さくすることができ、寸法安定性、建て付け性に優れた成形品を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、ポリプロピレン成分（Ａ）を５〜１００質量％以上の量で含む。
【００１５】
ここで、ポリプロピレン成分（Ａ）は、メルトフローレートが３０ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分未満である結晶性ポリプロピレン（ＡI ）と、エチレン量が３０質量％以上７０質量％未満であり、極限粘度が２ｄｌ／ｇ以上４ｄｌ／ｇ未満であるエチレン−プロピレン共重合体（ＡII）と、エチレン量が７０質量％以上８０質量％未満であり、極限粘度が２ｄｌ／ｇ以上３ｄｌ／ｇ未満であるエチレン−ブテン共重合体（ＡIII ）とが連続多段重合したものである。
【００１６】
結晶性ポリプロピレン（ＡI ）のメルトフローレートが３０ｇ／１０分未満であると、流動性が低下するため成形性が悪化する。また、２００ｇ／１０分以上であると、耐衝撃強度が低下する。
【００１７】
エチレン−プロピレン共重合体（ＡII）は、エチレン量が３０質量％以上７０質量％未満のエチレン−プロピレン共重合体であって、諸物性、特に光沢度、線膨張係数の低下に寄与するものである。エチレン量が３０質量％未満であると、光沢低下効果が得られなくなり、また剛性が低下する。７０質量％以上であると、耐衝撃強度が低下する。また、エチレン−プロピレン共重合体（ＡII）の極限粘度が２ｄｌ／ｇ未満であると、耐衝撃強度が低下する。４ｄｌ／ｇ以上であると、分散不良が起きやすくなり、耐衝撃強度が低下し、また線膨張係数低下効果が得られなくなる。
【００１８】
エチレン−ブテン共重合体（ＡIII ）は、エチレン量が７０質量％以上８０質量％未満のエチレン−ブテン共重合体であり、諸物性、特に剛性や耐衝撃強度の向上および線膨張係数の低下に寄与する。エチレン量が７０質量％未満であると、線膨張係数が大きくなり、また生産性も悪くなる。８０質量％以上であると、耐衝撃強度が低下する。また、エチレン−ブテン共重合体（ＡIII ）の極限粘度が２ｄｌ／ｇ未満であると、耐衝撃強度が低下する。３ｄｌ／ｇ以上であると、線膨張係数が大きくなる。
【００１９】
これらのエチレン−プロピレン共重合体（ＡII）とエチレン−ブテン共重合体（ＡIII ）の合計量中、エチレン−プロピレン共重合体（ＡII）が２５質量％以上７５質量％未満であり、エチレン−ブテン共重合体（ＡIII ）が７５質量％未満２５質量％以上であることが望ましい。エチレン−プロピレン共重合体（ＡII）が２５質量％未満であると、耐衝撃強度が低下することがある。また、エチレン−プロピレン共重合体（ＡII）が７５質量％以上になると、収縮率が大きくなることがある。
【００２０】
さらに、ポリプロピレン成分（Ａ）において、結晶性ポリプロピレン（ＡI ）は２０質量％以上６０質量％未満であり、エチレン−プロピレン共重合体（ＡII）とエチレン−ブテン共重合体（ＡIII ）の合計量が８０質量％未満４０質量％以上であることが望ましい。結晶性ポリプロピレン（ＡI ）が２０質量％未満であると、剛性や耐衝撃強度のバランスが悪くなることがある。６０質量％以上になると、収縮率が大きくなって、成形品に変形が生じやすくなることがある。
【００２１】
本発明においては、ポリプロピレン成分（Ａ）は上述した結晶性ポリプロピレン（ＡI ）とエチレン−プロピレン共重合体（ＡII）とエチレン−ブテン共重合体（ＡIII ）とからなるが、それらの混合物ではないことに特徴がある。すなわち、本発明の所期の作用効果を得るためには、これらが一連の連続多段重合によって構成されたものである必要がある。
【００２２】
このポリプロピレン成分（Ａ）は、上記の要件を満足するように調製できる限り、その製造方法は特に限定されない。例えば、チーグラーナッタ触媒を用いてプロピレンの重合によって製造することができる。特に、アイソタクチックポリプロピレンを与える触媒を用いて、重合条件を調整することにより得ることができる。
【００２３】
このポリプロピレン成分（Ａ）の製造に用いられる触媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、以下の調製方法によって得られるオレフィン重合用触媒成分に有機金属成分を組み合わせたものを用いることができる。すなわち、オレフィン重合用触媒成分は、（１）塩化マグネシウム・アルコキシシラン付加物、四塩化チタン・電子供与性化合物錯体、チタン化合物および電子供与性化合物を共粉砕する方法、（２）塩化マグネシウム・アルコキシシラン付加物と四塩化チタン・電子供与性化合物錯体とを接触させた後、チタン化合物および電子供与性化合物を逐次的に接触させる方法等により調製することができる。このようにして得られたオレフィン重合用触媒成分は、そのままオレフィン系重合体の製造に用いてもよいが、ろ過および洗浄等の操作により未反応物および副生成物を除去した後に用いることもできる。
【００２４】
上記チタン化合物としては、四塩化チタン、三塩化チタン、四臭化チタン等のハロゲン化チタンが好ましく、より好ましくはハロゲンを含む４価のチタン化合物であり、特に好ましくは四塩化チタンである。
【００２５】
上記電子供与性化合物としては、アルコキシ基を有する有機ケイ素化合物、窒素含有化合物、リン含有化合物および酸素含有化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を用いることが好ましい。これらのうち、特にアルコキシ基を有する有機ケイ素化合物を用いることが好ましい。電子供与性化合物の使用量は、有機アルミニウム化合物に対するモル比で０. ００１以上５未満、好ましくは０. ０１以上１未満の範囲内であるのがよい。
【００２６】
このポリプロピレン成分（Ａ）を連続多段重合により製造する場合の具体的な製造方法を例示する。すなわち、重合したポリマー成分を直ちに次のリアクターに送ることができる装置を有する３段の気相リアクターを用いる。第１段目のリアクターで、プロピレンガスおよび水素（分子量調整の目的で使用）を、予備重合した触媒とともに、連続的に定速で供給することによって重合を行う。この結果、ＡI 成分が得られる。水素およびプロピレンモノマーは、リアクター内の濃度が一定になるように、連続的に分析されつつ、供給される。
【００２７】
そして、ＡII成分を得るために、第１リアクターで得られたポリプロピレンホモポリマーを、一定流量で、未反応モノマーをパージした後に放出し、一定流量のエチレンガスとともに第２リアクターに導入する。
【００２８】
さらに、ＡIII 成分を得るために、第２リアクターで生成したポリマー成分を、一定流量で、未反応モノマーをパージした後に放出し、一定流量のガス状のエチレン、１−ブテンおよび水素とともに第３リアクターに導入する。
【００２９】
第３リアクターに存在するポリマー粒子を、反応性モノマーおよび揮発分を取り除くために、スチームで処理する。
【００３０】
こうしてポリプロピレン成分（Ａ）が製造される。
【００３１】
この連続多段重合における各重合温度、分子量制御剤等の各条件を適宜変更することにより、各種の目的に適合するポリプロピレン成分（Ａ）が得られる。
【００３２】
また、結晶性ポリプロピレンは、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
本発明のポリプロピレン組成物において、ポリプロピレン成分（Ａ）の量は５〜１００質量％、好ましくは２０〜９０質量％である。ポリプロピレン成分（Ａ）の量が５質量％より少ないと、線膨張係数の十分な低下が得られない。
【００３４】
無機充填剤
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には１０質量％以下の量で無機充填剤が添加されてもよい。本発明に有用な無機充填剤の具体例としては、タルク、カオリナイト、焼成クレー、バイロフィライト、セリナイト、ウォラストナイトなどの天然珪酸またはそれらの塩、沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水酸化物、酸化亜鉛、亜鉛華、酸化マグネシウムなどの酸化物、含水珪酸カルシウム、含水珪酸アルミニウム、含水珪酸、無水珪酸などの合成珪酸またはそれらの塩などの粉末状フィラー、マイカなどのフレーク状フィラー、塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、チタン酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、セピオライト、ＰＭＦ（Processed Mineral Filler）、ゾノトライト、チタン酸カリウム、エレスタダイトなどの繊維状フィラー、ガラスバルン、フライアッシュバルンなどのバルン状フィラーなどを挙げることができる。これらの無機充填剤は、それぞれ単独で用いられてもよく、２種以上の組み合わせで用いられてもよい。
【００３５】
本発明では、これらのうちでもタルクが特に好ましく用いられる。とりわけ、平均粒径が０. １０μｍ以上４. ０μｍ未満、さらには０. ２０μｍ以上３. ０μｍ未満のタルクが好ましい。平均粒径が０. １０μｍ未満であると、混練時に２次凝集を起こし、機械物性を低下させることがある。また、４. ０μｍ以上であっても、機械物性、特に耐衝撃性を低下させることがある。
【００３６】
また、このようなタルクは、平均粒径５. ０μｍ以上の粒子の含有量が１０質量％以下、好ましくは８. ０質量％以下であるのが好ましい。
【００３７】
なお、本発明において、無機充填剤の平均粒径とはＪＩＳ  Ｚ８８２０に準拠した液相沈降法により測定された粒度分布測定曲線の累積値が５０％となる粒子径を意味する。
【００３８】
さらに、このようなタルクのうちでも、アスペクト比（粒子の縦または横のいずれかの長さと厚みとの比を示す）の平均値が３. ０以上、特に４. ０以上であるものが、機械物性の向上の観点から好ましい。
【００３９】
また、無機充填剤、特にタルクは、無処理であっても、予め表面処理されていてもよい。この表面処理方法の例としては、シランカップリング剤、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機酸、有機チタネート、ポリエチレングリコールなどの表面処理剤を用いる化学的または物理的方法が挙げられる。
【００４０】
無機充填剤の添加量が１０質量％より多いと、衝撃強度が低下することがあり、これを補うために後述するエラストマー成分を多量に添加することが必要になるため、コスト高になることがある。
【００４１】
また、本発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、他のエラストマー、他の重合体を含有していてもよい。このような他のエラストマーとしては、オレフィン系エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマーを挙げることができる。
【００４２】
オレフィン系エラストマーとしては、オレフィンを主成分とする非晶性弾性共重合体が挙げられ、例えば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテンなどのα- オレフィン共重合エラストマーあるいはこれらと非共役ジエンとの共重合エラストマーなどが挙げられる。
【００４３】
この非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、5-エチリデン-2- ノルボルネンなどが挙げられる。
【００４４】
このようなオレフィン系エラストマーとしては、具体的には、エチレン・プロピレン共重合体エラストマー、エチレン・1-ブテン共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・1-ブテン共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体エラストマー、エチレン・1-ブテン・非共役ジエン共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・1-ブテン・非共役ジエン共重合体エラストマーなどが挙げられる。
【００４５】
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン類と共役ジエン化合物のブロック共重合体が挙げられる。このスチレン類としては、スチレン、α- メチルスチレン、p-メチルスチレン、p-t-ブチルスチレンなどのアルキルスチレン、p-メトキシスチレン、ビニルナフタレンおよびそれらの組合せなどが挙げられる。これらのなかでもスチレンが好ましい。
【００４６】
共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、フェニルブタジエン、3,4-ジメチル-1,3- ヘキサジエン、4,5-ジエチル-1,3- オクタジエンおよびそれらの組合せなどが挙げられる。これらのなかでもブタジエン、イソプレンが好ましい。
【００４７】
このようなスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、具体的に、スチレン・ブタジエンジブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック共重合体、スチレン・イソプレンジブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重合体、スチレン・ブタジエンジブロック共重合体の水素添加物、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック共重合体の水素添加物、スチレン・イソプレンジブロック共重合体の水素添加物、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック共重合体の水素添加物を挙げることができる。
【００４８】
本発明では、スチレン系化合物から導かれる単位と共役ジエン化合物から導かれる単位の重量比が、１０／９０〜６５／３５、好ましくは２０／８０〜５０／５０であるスチレン系熱可塑性エラストマーを用いることが望ましい。
【００４９】
なお、このスチレン系熱可塑性エラストマーの分子構造は、直鎖状、分枝状、放射状またはそれらの組み合わせなどのいずれであってもよい。
【００５０】
他の重合体としては、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂としては、エチレンまたはα- オレフィンの単独重合体、エチレンまたは炭素数３〜１０のα- オレフィンの共重合体が挙げられる。エチレンまたはα- オレフィンの単独重合体としては、具体的には、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1- ブテン、ポリ-1- ペンテン、ポリ-1- ヘキセン、ポリ（3-メチル-1- ペンテン）、ポリ（3-メチル-1- ブテン）、ポリ（4-メチル-1- ペンテン）、ポリ-1- ヘキセン、ポリ-1- へプテン、ポリ-1- オクテン、ポリ-1- デセン、ポリスチレンおよびそれらの組み合わせが挙げられる。また、エチレンまたは炭素数３〜１０のα- オレフィンの共重合体としては、２種類以上のエチレンまたはα- オレフィンからなる共重合体であれば特に限定されないがα- オレフィンとしてはプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1- ペンテン、3-メチル-1- ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-へプテン、1-オクテン、1-デセン、スチレン、無水マレイン酸およびそれらの組み合わせが好ましく用いられる。また、熱硬化性樹脂の具体例としては、ナイロン、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、石油樹脂、フェノール樹脂などを挙げることができる。
【００５１】
結晶核剤
また、本発明に係るポリプロピレン組成物は、核剤を含有していてもよい。核剤により剛性、耐熱性を向上させることができる。また、線膨張係数の低下にも寄与する。核剤としては、従来知られている種々の核剤が特に制限されることなく用いられるが、なかでも下記に挙げる芳香族リン酸エステル塩、ジベンジリデンソルビトール誘導体、カルボン酸金属塩、ロジン酸部分金属塩などの核剤が好ましい。
【００５２】
芳香族リン酸エステル塩としては、下記式（１）または（２）で表される化合物がある。
【００５３】
【化１】
2004217896.tif 000002
【００５４】
上式中、Ｒ1 は酸素原子、硫黄原子または炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｒ2 とＲ3 は同一であっても相異なっていてもよく、Ｒ2 とＲ2 、Ｒ3 とＲ3 またはＲ2 とＲ3 は互いに結合して環状になっていてもよい。Ｍは１〜３価の金属原子を表し、ｎは１〜３の整数である。
【００５５】
具体例としては、ナトリウム-2,2'-メチレン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル) ホスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル) ホスフェート、リチウム-2,2'-メチレン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル) ホスフェート、リチウム-2,2'-エチリデン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル) ホスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン- ビス（4-i-プロピル-6-t- ブチルフェニル) ホスフェート、リチウム-2,2'-メチレン- ビス（4-メチル-6-t- ブチルフェニル) ホスフェート、リチウム-2,2'-メチレン- ビス（4-エチル-6-t- ブチルフェニル) ホスフェート、カルシウム- ビス［2,2'- チオビス（4-メチル-6-t- ブチルフェニル) ホスフェート] 、カルシウム- ビス［2,2'- チオビス（4-エチル-6-t- ブチルフェニル) ホスフェート] 、カルシウム- ビス［2,2'- チオビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル) ホスフェート] 、マグネシウム- ビス［2,2'- チオビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル) ホスフェート] 、マグネシウム- ビス［2,2'- チオビス（4-t-オクチルフェニル) ホスフェート] 、ナトリウム-2,2'-ブチリデン- ビス（4,6-ジ- メチルフェニル) ホスフェート、ナトリウム-2,2'-ブチリデン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル) ホスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン- ビス（4,6-ジ- メチルフェニル) ホスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル) ホスフェート、カルシウム- ビス（2,2'- メチレン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル) ホスフェート) 、マグネシウム- ビス［2,2'- メチレン- ビス（4,6-ジ- t-ブチルフェニル) ホスフェート] 、バリウム- ビス［2,2'- メチレン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル) ホスフェート] 、ナトリウム-2,2'-メチレン- ビス（4-メチル-6-t- ブチルフェニル) ホスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン- ビス（4-エチル-6-t- ブチルフェニル) ホスフェート、ナトリウム（4,4'- ジメチル-5,6'-ジ-t- ブチル-2,2'-ビフェニル) ホスフェート、カルシウム- ビス［（4,4'- ジメチル-6,6'-ジ-t- ブチル-2,2'-ビフェニル) ホスフェート] 、ナトリウム-2,2'-エチリデン- ビス（4-m-ブチル-6-t- ブチルフェニル) ホスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン- ビス（4,6-ジ- メチルフェニル) ホスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン- ビス（4,6-ジ- エチルフェニル) ホスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル) ホスフェート、カルシウム- ビス［2,2'- エチリデン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル) ホスフェート] 、マグネシウム- ビス［2,2'- エチリデン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル) ホスフェート] 、バリウム- ビス［2,2'- エチリデン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル) ホスフェート] 、アルミニウム- トリス［2,2'- メチレン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェル）ホスフェート] 、アルミニウム- トリス［2,2'- エチリデン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル) ホスフェート] およびそれらの２種以上の混合物を例示することができる。これらのうちではナトリウム-2,2'-メチレン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル）ホスフェートが好ましい。
【００５６】
【化２】
2004217896.tif 000003
【００５７】
上式中、Ｒ4 は水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基を表し、Ｍは１〜３価の金属原子を表し、ｎは１〜３の整数である。
【００５８】
具体的には、ナトリウム- ビス（4-t-ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム- ビス（4-メチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム- ビス（4-エチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム- ビス（4-i-プロピルフェニル）ホスフェート、ナトリウム- ビス（4-t-オクチルフェニル）ホスフェート、カリウム- ビス（4-t-ブチルフェニル）ホスフェート、カルシウム- ビス（4-t-ブチルフェニル）ホスフェート、マグネシウム- ビス（4-t-ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム- ビス（4-t-ブチルフェニル）ホスフェート、アルミニウム- ビス（4-t-ブチルフェニル）ホスフェートおよびそれらの組合せを例示することができる。これらのなかではナトリウム- ビス（4-t-ブチルフェニル）ホスフェートが好ましい。
【００５９】
また、ベンジリデンソルビトール誘導体としては、下記式（３）で表される化合物がある。
【００６０】
【化３】
2004217896.tif 000004
【００６１】
上式中、Ｒ5 は水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基を表す。
【００６２】
具体例としては、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-p- メチルベンジリデンソルビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-p- エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4- ベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4- ベンジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-p- エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p- メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-n-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-i-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-n-ブチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-s-ブチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-t-ブチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メトキシベンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エトキシベンジリデン）ソルビトール、1,3-ベンジリデン-2-4-p- クロルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4- ベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p- メチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p- エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-p- クロルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p- クロルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-クロルベンジリデン）ソルビトールおよびそれらの組合せを例示することができる。これらのうちでは、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン) ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p- メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-クロルベンジリデン）ソルビトールおよびそれらの組合せが好ましい。
【００６３】
ロジン酸部分金属塩としては下記式（４）または（５）で表されるロジン酸と金属化合物の反応生成物があり、ここでロジン酸部分金属塩とはロジン酸金属塩と未反応のロジン酸との混合物および未反応のロジン酸を全く含まないロジン酸金属塩の両方を意味する。
【００６４】
【化４】
2004217896.tif 000005
【００６５】
【化５】
2004217896.tif 000006
【００６６】
上式中、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、好ましくは炭素数１〜８の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表し、互いに同一であっても相異なっていてもよい。好ましくはＲ6 、Ｒ7 およびＲ8 がそれぞれアルキル基である化合物であり、Ｒ6 がイソプロピル基であり、Ｒ7 およびＲ8 がメチル基である化合物がより好ましい。
【００６７】
式（４）の化合物の具体例としてはデヒドロアビエチン酸などが挙げられ、式（５）の化合物の具体例としてはジヒドロアビエチン酸などが挙げられる。
【００６８】
前記式（４）の化合物の金属塩としては、下記式（６）で表される化合物が挙げられ、前記式（５）の化合物の金属塩としては、下記式（７）で表される化合物が挙げられる。
【００６９】
【化６】
2004217896.tif 000007
【００７０】
【化７】
2004217896.tif 000008
【００７１】
上式中、Ｒ6 、Ｒ7 およびＲ8 は前記式（４）および式（５）に規定したものと同一である。Ｍ1 は１〜３価の金属イオンを表し、具体的にはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムなどの１価の金属イオン、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛などの２価の金属イオン、アルミニウムなどの３価の金属イオンが挙げられる。これらのうちでは、１価または２価の金属イオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオンがより好ましい。ｎは前記金属イオンＭ1 の価数と同一の整数であり、１〜３である。
【００７２】
さらに、核剤としては芳香族カルボン酸の金属塩、脂肪族カルボン酸の金属塩を用いることができ、具体的には、安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００７３】
また、タルクなどの無機化合物を核剤として用いることもできる。
【００７４】
上記のような核剤は、プロピレン系樹脂組成物１００質量部当り０. ００１質量部以上２．０質量部未満、好ましくは０. ０１質量部以上１．０質量部未満、特に好ましくは０. １質量部以上０．５質量部未満の量で組成物中に含有されていてもよい。０．００１重量部未満では核剤としての効果が充分ではなく、好ましい剛性、耐熱性を得ることができないことがある。また、線膨張係数の低下効果も充分ではないことがある。また、２．０重量部以上では耐衝撃性が低下することがある。
【００７５】
上記のような核剤を含有していると、プロピレン重合体組成物の結晶化速度が向上され、結晶化時に結晶粒子を微細化することができるとともに、より高速で成形することができる。
【００７６】
さらに、本発明のポリプロピレン組成物には、上記に示した各成分に加えて、本発明の目的を損なわない範囲で酸化防止剤、塩酸吸収剤、耐熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、内部滑剤、外部滑剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、分散剤、銅害防止剤、中和剤、可塑剤、発泡剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物などの添加剤を含んでいてもよい。
【００７７】
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などを用いることができる。
【００７８】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6-ジ-t- ブチル-p- クレゾール、ステアリル- （3,3-ジメチル-4- ヒドロキシベンジル）チオグリコレート、ステアリル- β- （4-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチルフェノール）プロピオネート、ジステアリル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジルホスホネート、2,4,6-トリス（3',5'-ジ-t- ブチル-4'-ヒドロキシベンジルチオ）-1,3,5- トリアジン、ジステアリル- （4-ヒドロキシ-3- メチル-5-t- ブチルベンジル）マロネート、2,2'- メチレンビス（4-メチル-6-t- ブチルフェノール）、4,4'- メチレンビス（2,6-ジ-t- ブチルフェノール）、2,2'- メチレンビス［6-（1-メチルシクロヘキシル）p-クレゾール］、ビス［3,5-ビス［4-ヒドロキシ-3-t- ブチルフェニル）ブチリックアシド］グリコールエステル、4,4'- ブチリデンビス（6-t-ブチル-m- クレゾール）、1,1,3-トリス（2-メチル-4- ヒドロキシ-5-t- ブチルフェニル）ブタン、ビス［2-t-ブチル-4- メチル-6- （2-ヒドロキシ-3-t- ブチル-5- メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、1,3,5-トリス（2,6-ジメチル-3- ヒドロキシ-4-t- ブチル）ベンジルイソシアヌレート、1,3,5-トリス（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）-2,4,6- トリメチルベンゼン、テトラキス［メチレン-3- （3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、1,3,5-トリス（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、1,3,5-トリス［（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、2-オクチルチオ-4,6- ジ（4-ヒドロキシ-3,5- ジ-t- ブチル）フェノキシ-1,3,5- トリアジン、4,4'- チオビス（6-t-ブチル-m- クレゾール）などのフェノール類および4,4'- ブチリデンビス（2-t-ブチル-5- メチルフェノール）の炭酸オリゴエステル（例えば、重合度２以上１０以下）などの多価フェノール炭酸オリゴエステル類が挙げられる。
【００７９】
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル- 、ジミリスチル- 、ジステアリル- などのジアルキル- チオジプロピオネートおよびブチル- 、オクチル- 、ラウリル- 、ステアリル- などのアルキル- チオプロピオン酸の多価アルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート）のエステル（例えば、ペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオネート）が挙げられる。
【００８０】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチル- ジフエニルホスファイト、トリス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）-1,1,3- トリス（2-メチル-5-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（Ｃ12以上Ｃ15以下の混合アルキル）-4,4'-イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、テトラ（トリデシル）-4,4'-ブチリデンビス（3-メチル-6-t- ブチルフェノール）ジホスファイト、トリス（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル）ホスファイト、トリス（モノ- 、ジ- 混合ノニルフェニル）ホスファイト、水素化-4,4'-イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）- ビス［4,4'- ブチリデンビス（3-メチル-6-t- ブチルフェノール）］-1,6- ヘキサンジオールジホスファイト、フェニル-4,4'-イソプロピリデンジフェノール- ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス［4,4'- イソプロピリデンビス（2-t-ブチルフェノール）］ホスファイト、フェニル- ジイソデシルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト）、トリス（1,3-ジステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、4,4'- イソプロピリデンビス（2-t-ブチルフェノール）- ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、9,10- ジヒドロ-9- オキサ-9- オキサ-10-ホスファフェナンスレン-10-オキサイド、テトラキス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）-4,4'-ビフェニレンジホスホナイトなどが挙げられる。
【００８１】
さらに他の酸化防止剤として、6-ヒドロキシクロマン誘導体、例えば、α、β、γ、δの各種トコフェロールまたはそれらの混合物、2-（4-メチル- ペンタ-3- エニル）-6- ヒドロキシクロマンの2,5-ジメチル置換体、2,5,8-トリメチル置換体、2,5,7,8-テトラメチル置換体、2,2,7-トリメチル-5-t- ブチル-6- ヒドロキシクロマン、2,2,5-トリメチル-7-t- ブチル-6- ヒドロキシクロマン、2,2,5-トリメチル-6-t- ブチル-6- ヒドロキシクロマン、2,2-ジメチル-5-t- ブチル-6- ヒドロキシクロマンなどを用いることもできる。
【００８２】
また、一般式：Ｍx Ａｌy （ＯＨ）2x+3y-2z（Ａ) z ・ａＨ2 Ｏ（ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎであり、Ａは水酸基以外のアニオンであり、ｘ、ｙ、ｚは整数、ａは０または整数である）で示される複化合物、例えば、Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ、Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）20ＣＯ3 ・５Ｈ2 Ｏ、Ｍｇ5 Ａｌ2 （ＯＨ）14ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ、Ｍｇ10Ａｌ2 （ＯＨ）22（ＣＯ3 ）2 ・４Ｈ2 Ｏ、Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＨＰＯ4 ・４Ｈ2 Ｏ、Ｃａ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ、Ｚｎ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＣＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ、Ｚｎ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＳＯ4 ・４Ｈ2 Ｏ、Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）16ＳＯ3 ・４Ｈ2 Ｏ、Ｍｇ6 Ａｌ2 （ＯＨ）12ＣＯ3 ・３Ｈ2 Ｏなどを、例えば、塩酸吸収剤として用いることができる。
【００８３】
あるいは、一般式：（ＲＣＯＯ）x Ｍ（Ｒは炭素数１〜３０のアルキル基、Ｃは炭素原子、Ｏは酸素原子、ｘは１または２であり、ＭはＸが１の時は１価のカチオン、Ｘが２の時は２価のカチオンを表す）で表される脂肪酸金属塩、具体的にはステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸鉛等を例示することができる。
【００８４】
光安定剤としては、例えば、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-n- オクトキシベンゾフェノン-2,2'-ジ- ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノンなどのヒドロキシベンゾフェノン類、2-（2'- ヒドロキシ-3'-t-ブチル-5'-メチルフェニル）-5- クロロベンゾトリアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-3',5'- ジ-t- ブチルフェニル）-5- クロロベンゾトリアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-5'-メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'- ヒドロキシ-3',5'- ジ-t- アミルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール類、フェニルサリシレート、p-t-ブチルフェニルサリシレート、2,4-ジ-t- ブチルフェニル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル-3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類、2,2'- チオビス（4-t-オクチルフェノール）Ｎｉ塩、［2,2'- チオビス（4-t-オクチルフェノラート）］-n- ブチルアミンＮｉ、（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）ホスホン酸モノエチルエステルＮｉ塩などのニッケル化合物類、α- シアノ- β- メチル- β- （p-メトキシフェニル）アクリル酸メチルなどの置換アクリロニトリル類およびN'-2- エチルフェニル-N- エトキシ-5-t- ブチルフェニルシュウ酸ジアミド、N-2-エチルフェニル-N'-2-エトキシフェニルシュウ酸ジアミドなどのシュウ酸ジアニリド類、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリジン）セバシエート、ポリ［｛（6-（1,1,3,3-テトラメチルブチル）イミノ｝-1,3,5- トリアジン-2,4- ジイル｛4-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン］、2-（4-ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチル-1- ピペリジル）エタノールとコハク酸ジメチルとの縮合物などのヒンダードアミン化合物が挙げられる。
【００８５】
滑剤としては、例えば、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどの脂肪族炭化水素類、カプリン類、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸などの高級脂肪酸類またはこれらの金属塩類（例えば、リチウム塩、カルシウム塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カリウム塩）、パルミチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールなどの脂肪族アルコール類、カプロン類アミド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリル酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミドなどの脂肪族アミド類、脂肪酸とアルコールとのエステル類、フルオロアルキルカルボン酸またはその金属塩、フルオロアルキルスルホン酸金属塩などのフッ素化合物類が挙げられる。
【００８６】
上記のような添加剤は、プロピレン系樹脂組成物１００質量部に対して、０. ０００１質量部以上１０質量部未満の量で用いることができる。
【００８７】
本発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物は、上記のような添加剤類を含有することによって、物性バランス、耐久性、塗装性、印刷性、耐傷付き性および成形加工性などが一層向上された成形体を形成することができる。
【００８８】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、上記各必須成分および、必要に応じて、添加剤等を均一に配合させることによって製造される。その配合方法（混合方法）については特に制限はなく、合成樹脂の分野において一般に行われている方法を適用すればよい。混合方法としては、一般に行われているヘンシェルミキサー、タンブラーおよびリボンミキサーの如き混合機を使用してドライブレンドする方法ならびにオープンロール、押出混合機、ニーダーおよびバンバリーの如き混合機を用いて溶融させながら混合する方法が挙げられる。これらの方法のうち、いっそう均一な樹脂組成物を得るにはこれらの混合方法を２種以上併用させるとよい。例えば、あらかじめドライブレンドした後、その混合物を溶融混合する。ドライブレンドを併用する場合でも、溶融混合する方法を１種または２種以上併用する場合でも、後述する成形方法によって成形物を製造するにあたり、ペレタイザーを使用してペレットに製造して用いることが特に好ましい。
【００８９】
混合時には、用いられる樹脂が溶融する温度で実施しなければならない。しかし、高い温度で実施すると樹脂が熱分解や劣化を起こすため、一般には１６０℃以上３５０℃未満、好ましくは１７０℃以上２６０℃未満で実施される。
【００９０】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物においては、キシレン溶解分のコモノマーシーケンスディストリビューション（ＣＳＤ）を１. ５以上４. ５未満とすることができる。
【００９１】
このＣＳＤ値は、エチレン・α- オレフィン共重合体組成が完全交互共重合体であると０になり、完全ブロック共重合体であると無限大、ランダム共重合体では１. ０になる。  ポリプロピレン組成物の沸騰ｐ- キシレン可溶分におけるＣＳＤは以下のようにして求めたものである。
【００９２】
沸騰ｐ- キシレンでポリプロピレン組成物５ｇをソックスレー抽出し、熱濾過し、無機充填剤、顔料等を濾し分けた。濾液を２０℃で一昼夜放置後、溶液分を分取し、アセトンを加えた。析出物を濾過し、乾燥し、得られたものについてＣＳＤを測定した。
【００９３】
ＣＳＤとは共重合体組成のランダム性を示すパラメータでり、13Ｃ−ＮＭＲから求められるダイアッド連鎖によるエチレン含量（モル分率；ＰE ）とα- オレフィン含量（モル分率；Ｐα）との積の２倍をエチレン・α- オレフィン交互連鎖のモル分率（ＰE α）の二乗で割ったものであり、下記式で求められる。
【００９４】
ＣＳＤ＝（（２ＰE ・Ｐα）／（ＰE α）2 ）
このＰE α、ＰE およびＰα値は具体的には以下のようにして測定される。
【００９５】
１０ｍｍφ試料管に２００ｍｇのエチレン・α- オレフィン共重合体ゴムを1,2,4-トリクロロベンゼンと重水素化ベンゼンの混合溶媒（体積比９：１）２ｍｌ中に均一に溶解させ、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを下記条件にて測定した。
【００９６】
装置；ＪＮＭ−ＥＸ２７０（日本電子（株）製）
測定温度；１２０℃
測定周波数；１００. ５０ＭＨｚ
パルス間隔；３. ８ｓｅｃ
積算回数；５, ０００回
ＰE α、ＰE およびＰα値は上記のようにして測定された13Ｃ−ＮＭＲスペクトルからG.J.Ray et al, Macromolecules, 10, 773 (1977), J.C.Randall et al, Macromolecules, 15, 353 (1982), J.Polym.Sci., Polym.Phy. Ed., 11, 275 (1973), K.Kimura et al, Polymer, 25, 441 (1984) らの報告に基いて求めることができる。
【００９７】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物においては、キシレン不溶解分の重量平均分子量を６００００以上１０００００未満とすることができる。
【００９８】
ポリプロピレン系樹脂組成物のキシレン不溶分の重量平均分子量は以下のようにして求めた。
【００９９】
沸騰キシレンでポリプロピレン系樹脂組成物を溶解し、熱濾過し、無機充填剤、顔料等を濾し分けた。濾液を２０℃で一昼夜放置後、析出を分取した。得られたものについてゲルパーミエションクロマトグラフを用いて、分子量分布を測定した。分子量分布曲線からピークトップの重量平均分子量を算出した。
【０１００】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を用いた成形方法としては、特に制限されるものではなく、用途に応じて種々の公知の方法を適用できる。例えば、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法および中空成形法等を適用できる。また、押出成形機を用いてシート状に成形した後、このシートを真空成形法、圧空成形法などの二次加工方法によって所望の形状に成形してもよい。
【０１０１】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、広く多種の成形品に成形することができるが、自動車用部品、例えば、バンパや、インスツルメントパネル、ドアライナやピラー等の内装部品等に特に好適である。
【実施例】
【０１０２】
以下、実施例を用いて本発明を詳細に説明する。
【０１０３】
［１］各成分の調製
［Ａ］ポリプロピレン成分（Ａ）の調製
重合に用いた固体触媒は高立体規則性のZiegler-Natta 触媒である。これはMgCl2 上に2.5 質量％のTiと内部ドナーとしてジイソブチルフタレートをヨーロッパ特許第674991号に記載の方法で、担持させたものである。
【０１０４】
触媒系および予備重合
該固体触媒成分をトリエチルアルミニウム（TEAL）とジシクロペンチルメトキシシラン（DCPMS)との混合物に-5℃において５分間接触させた。ここで、TEAL/DCMPS=15 wt/wt 、TEAL/Ti=65 mol/molである。第一重合反応容器で反応させる前に、ここで得られた触媒系を液化プロピレン中に懸濁させ、20℃で20分間保持した。
【０１０５】
重合
重合は、重合したポリマー成分を直ちに次のリアクターに送ることができる装置を有する３段の気相リアクターを用いて実施した。第１段目のリアクターで、プロピレンガスおよび水素（分子量調整の目的で使用）を、予備重合した触媒とともに、連続的に定速で供給することによって重合を行なった。この結果、ＡI 成分が得られた。水素およびプロピレンモノマーはリアクター内の濃度が一定になるように連続的に分析しつつ、供給された。
【０１０６】
ＡII成分を得るために、第１リアクターで得られたポリプロピレンホモポリマーを一定流量で未反応モノマーをパージした後に放出し、一定流量のエチレンガスとともに第２リアクターに導入した。
【０１０７】
ＡIII 成分を得るために、第２リアクターで生成したポリマー成分を一定流量で未反応モノマーをパージした後に放出し、一定流量のガス状のエチレン、1-ブテンおよび水素とともに第３リアクターに導入した。
【０１０８】
第３リアクターに存在するポリマー粒子は、反応性モノマーおよび揮発分を取り除くために、スチームで処理した。
【０１０９】
こうしてポリプロピレン成分Ａ−１を調製した。
【０１１０】
ポリプロピレン成分Ａ−１と同様にして、各条件を制御することによってＡ−２、Ａ−３、Ａ−４、Ａ−５を製造した。それぞれのポリプロピレンの分析結果を表１に示す。
【０１１１】
【表１】
2004217896.tif 000009
【０１１２】
［Ｂ］無機充填剤成分
無機充填剤としてタルク（林化成製「ミクロンホワイト５０００ＳＡ」；平均粒子径2.3 μｍ）を用いた。
【０１１３】
［Ｃ］結晶核剤成分
結晶核剤としてナトリウム-2,2'-メチレン- ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル) ホスフェート（旭電化工業製「ＮＡ１１」）を用いた。
【０１１４】
［Ｄ］その他の重合体成分
その他の成分としてホモポリプロピレン（サンアロマー製「ＰＷＢ０２Ｎ」；ＭＦＲ70 g/10 分）を用いた。
【０１１５】
［２］ポリプロピレン系樹脂組成物の製造
表２に示す処方で、各種のポリプロピレン系樹脂組成物を製造した。この際、ＫＴＸ−３０二軸押出し機（神戸製鋼製）を用いて、下記条件にて樹脂組成物を製造した。
【０１１６】
混練条件
シリンダー温度；１８０℃
回転数；３５０ｒｐｍ
吐出量；２０ｋｇ／時間
なお、全ての処方に共通して、以下の添加剤を該樹脂組成物１００質量部あたり、添加した。
【０１１７】
イルガノックス1076（チバガイギー社）: 0.1 質量部
イルガフォス168 （チバガイギー社）：0.1 質量部
LA502XP （旭電化工業社）：0.4 質量部
ステアリン酸カルシウム（耕正社）：0.1 質量部
【０１１８】
【表２】
2004217896.tif 000010
【０１１９】
これらの組成物について、下記の条件で各種物性を測定した。
【０１２０】
（１）物性測定用試験片の作製
射出成形機（Fanuc α１００Ｃ（株）ファナック製）を用い、試験片金型により測定用試験片を作製した。成形条件を下記に示す。
【０１２１】
成形条件
シリンダー温度；２００℃
金型温度；４０℃
射出圧力；９０ＭＰａ
冷却時間；２０秒
（２）メルトフローレート
ＪＩＳ  Ｋ６９２１−２に準拠
試料  ペレット
試験条件    温度；２３０℃
荷重値；２. １６ｋｇ
（３）曲げ弾性率
ＪＩＳ  Ｋ７２０３に準拠
試験片  １２. ７（幅）×４. ０（厚み）×１２７ｍｍ（長さ）
試験条件  温度；２３℃
スパン間；６０ｍｍ
曲げ速度；２. ０ｍｍ／分
（４）アイゾッド衝撃試験
機械切削にてノッチ加工した試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１１０に準拠して測定を行った。試験は、２３℃、−３０℃の両雰囲気下でそれぞれ行った。
【０１２２】
試験片    １２. ７（幅）×４. ０（厚み）×６４ｍｍ（長さ）
（５）光沢
光沢値；ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠
試験片   300（縦）×140 （横）×3 ｍｍ（厚み）  鏡面
試験条件    入射60°
（６）収縮率
ＩＳ１５０射出成形機（東芝機械製）にて成形した長さ（樹脂の流動方向）が３００ｍｍの平板を成形し、試料とした。これを２３℃、相対湿度５０％の恒温恒湿室内で４８時間静置した後に、その長さＬを計測し、次式により収縮率を求めた。
【０１２３】
収縮率＝（３００−Ｌ）／３００
成形条件
シリンダー温度；210 ℃
金型温度；40℃
射出時間；11秒
冷却時間；20秒
（７）線膨張係数
［１］の成形条件にて作製した厚み３ｍｍの試験片を樹脂の流動方向に沿って下記の大きさに切り出し、ＪＩＳ  Ｋ７１９７に準拠して測定を行った。
【０１２４】
試験片    ５（幅）×３（厚み）×１５ｍｍ（長さ）
試験条件    昇温速度；毎分５℃
荷重    ；５. ０ｇ重
測定温度；−３０℃〜１００℃
測定結果を下記の表３に示す。
【０１２５】
【表３】
2004217896.tif 000011
【０１２６】
［３］ポリプロピレン系樹脂組成物の評価結果
表３の実施例１と比較例１との比較から、Ａ成分におけるＡIIのエチレン量が少ないと線膨張係数、光沢および収縮率の増加を招くことがわかる。また、実施例１と比較例２との比較から、Ａ成分におけるＡIIのエチレン量が多いと耐衝撃性の低下を招くことがわかるた。また、比較例３との比較からは、Ａ成分におけるＡIIの極限粘度が高いと衝撃強度の低下と線膨張係数及び収縮率の増加を招くことがわかる。また、実施例１と比較例４との比較から、Ａ成分におけるＡIII エチレン量が多いと衝撃性が低下することがわかる。比較例５との比較からは、Ａ成分におけるＡIII の極限粘度が高いと線膨張係数および収縮率の増加を招くことが明らかである。
【０１２７】
また、実施例２と実施例１との比較からは、核剤の添加は剛性の増加と線膨張係数の更なる低下に効果的であることが明らかである。実施例１と実施例３および実施例４からは、タルクの添加は剛性の増加と線膨張係数、収縮率の低下に効果的であることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１２８】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、高度な力学特性を維持したまま成形品の線膨張係数を小さくすることができので、寸法安定性、建て付け性に優れた成形品を提供するのに有用である。