(57)【要約】【課題】複雑な装置や操作を要することなく、単純な装置のみで効果的に香料用フェネチルアルコール中のベンジルアルコール含有量を調整する方法を提供する。【解決手段】下記の抽出蒸留工程及び抽出工程を含み、用いられる抽出溶媒（Ａ）に含有される水分濃度を調整することにより、抽出蒸留工程におけるベンジルアルコールの分離条件を変化させて製品フェネチルアルコールに含有される不純物であるベンジルアルコール量を調整する香料用フェネチルアルコール中のベンジルアルコール含有量の調整方法。抽出蒸留工程：粗製β−フェニルエチルアルコールを、抽出溶媒（Ａ）を用いて抽出蒸留する工程抽出工程：抽出蒸留工程で使用した後の抽出溶媒（Ａ）を、別の抽出溶媒（Ｂ）を用いて抽出することにより精製する工程【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の抽出蒸留工程及び抽出工程を含み、用いられる抽出溶媒（Ａ）に含有される水分濃度を調整することにより、抽出蒸留工程におけるベンジルアルコールの分離条件を変化させて製品フェネチルアルコールに含有される不純物であるベンジルアルコール量を調整する香料用フェネチルアルコール中のベンジルアルコール含有量の調整方法。
抽出蒸留工程：粗製β−フェニルエチルアルコールを、抽出溶媒（Ａ）を用いて抽出蒸留する工程
抽出工程：抽出蒸留工程で使用した後の抽出溶媒（Ａ）を、別の抽出溶媒（Ｂ）を用いて抽出することにより精製する工程
【請求項２】
抽出溶媒（Ａ）が下記の（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）から選ばれ、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）における水の含有比率が０．１〜９９％の範囲である請求項１記載の方法。
（Ｉ）水
（ＩＩ）水と１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール又は１，３−プロパンジオールとの混合液
（ＩＩＩ）水と１，２−エタンジオールモノメチルエーテル、１，２−エタンジオールモノエチルエーテル、１，２−プロパンジオールモノメチルエーテル、１，２−プロパンジオールモノエチルエーテル、１，３−プロパンジオールモノメチルエーテル又は１，３−プロパンジオールモノエチルエーテルとの混合液
【請求項３】
前記原料粗フェネチルアルコール中のフェネチルアルコールが１〜９９質量％、ベンジルアルコールが０．１〜１０％の範囲にある請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記プロピレングリコール共沸法における蒸留塔が５〜１００段の範囲内である請求項１記載の方法。
【請求項５】
抽出溶媒（Ｂ）が炭化水素油である請求項１記載の方法。
【請求項６】
抽出溶媒（Ｂ）が、ベンゼン、トルエン及び／又はキシレンを含む芳香族油である請求項１記載の方法。
【請求項７】
抽出工程において精製した抽出溶媒（Ａ）を、抽出蒸留工程へリサイクルして再使用する請求項１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、香料用フェネチルアルコール中のベンジルアルコール含有量の調整方法に関するものである。更に詳しくは、本発明は、複雑な装置や操作を要することなく、単純な装置のみで効果的に香料用フェネチルアルコール中のベンジルアルコール含有量を調整する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
β−フェニルエチルアルコ−ルはバラ系香料として、洗浄剤、化粧品等に広く使用されている価値ある物質であり、その使用に際しては高純度でかつ香気のすぐれた製品が要求される。一般に、香料成分は本来の香気に影響を及ぼす不純物が微量でも存在すると製品価値が著しく減少するので、その精製法には特に注意が払われている。これまでに報告されているβ−フェニルエチルアルコ−ルの精製法としては、β−フェニルエチルアルコ−ルをホウ酸又は有機酸エステルに誘導して精製する方法、不純物をシリカゲルに吸着させて精製する方法、高段数の精留塔を用いて精製する方法などがある（たとえば特許文献１参照。）。しかしながら、これらの方法にはそれぞれ欠点があり、工業的手法としては問題点を有している。すなわちエステル化法ではβ−フェニルエチルアルコ−ルのエステル化工程及びエステルからβ−フェニルエチルアルコ−ルを遊離させる加水分解工程が必要であり、更に酸を循環使用しなければならないなど、経済的に不利である。不純物を吸着させる方法では精製効果が小さく、更にシリカゲルを再生して使用する点には問題がある。蒸留法では高段数の精留塔を用いても、沸点を近似する成分や共沸成分が存在すると満足できる品質のβ−フェニルエチルアルコ−ルを得ることは困難である。
【０００３】
【特許文献１】
特公昭６０−５８２１０号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
かかる現状において、本発明が解決しようとする課題は、複雑な装置や操作を要することなく、単純な装置のみで効果的に香料用フェネチルアルコール中のベンジルアルコール含有量を調整する方法を提供する点にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、下記の抽出蒸留工程及び抽出工程を含み、用いられる抽出溶媒（Ａ）に含有される水分濃度を調整することにより、抽出蒸留工程におけるベンジルアルコールの分離条件を変化させて製品フェネチルアルコールに含有される不純物であるベンジルアルコール量を調整する香料用フェネチルアルコール中のベンジルアルコール含有量の調整方法に係るものである。
抽出蒸留工程：粗製β−フェニルエチルアルコールを、抽出溶媒（Ａ）を用いて抽出蒸留する工程
抽出工程：抽出蒸留工程で使用した後の抽出溶媒（Ａ）を、別の抽出溶媒（Ｂ）を用いて抽出することにより精製する工程
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明における原料である粗製β−フェニルエチルアルコールとしては、たとえば酸化スチレンの水素還元による方法、ベンゼンと酸化エチレンとの反応による方法、フェニル酢酸の水素還元による方法及び芳香族炭化水素化合物の酸化反応による方法などから得られるものを用いることができる。また、原料中のフェネチルアルコール濃度は１〜９９％程度のものを用いることができるが、１０％以上含むものが望ましい。また原料中のベンジルアルコール濃度は０．１〜１０％程度のものを用いることができるが、１％以下含むものが望ましい。原料粗製β−フェニルエチルアルコールを抽出蒸留工程での処理を行う前に、たとえば蒸留など、不純物除去のための何らかの前処理を行うことは、抽出蒸留工程の処理負荷を削減できるので望ましい。本発明の抽出蒸留工程は、粗製β−フェニルエチルアルコールを、抽出溶媒（Ａ）を用いて抽出蒸留する工程である。抽出溶媒（Ａ）としては、臭気成分の除去効率の観点から、下記の（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）から選ばれるものが好ましい。
（Ｉ）水
（ＩＩ）水と１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール又は１，３−プロパンジオールとの混合液
（ＩＩＩ）水と１，２−エタンジオールモノメチルエーテル、１，２−エタンジオールモノエチルエーテル、１，２−プロパンジオールモノメチルエーテル、１，２−プロパンジオールモノエチルエーテル、１，３−プロパンジオールモノメチルエーテル又は１、３−プロパンジオールモノエチルエーテルとの混合液
【０００７】
上記の混合液における混合液の組成は、単独でも用いてもよいし、２種類以上の混合液で用いてもよいが、水と二価アルコール又は二価アルコールモノアルキルエーテルの重量比が１：９から７：３であることが好ましい。抽出蒸留する方法としては、たとえば、原料である粗製β−フェニルエチルアルコールを抽出溶媒（Ａ）である水と二価アルコール又は二価アルコールモノアルキルエーテルの混合液を用いた抽出蒸留処理することにより、塔頂より揮発性の高い抽出溶媒（Ａ）と異臭を有する不純物を留出し、また、塔底よりβ−フェニルエチルアルコールを取り出す方法をあげることができる。また、抽出蒸留の条件としては、通常の蒸留条件が採用され、たとえば、減圧下、温度５０〜２００℃、還流比０．１〜５０の範囲で行われる。抽出蒸留塔の粗製β−フェニルエチルアルコール及び抽出溶媒の供給位置は必要に応じ任意に調整されるなどをあげることができる。
【０００８】
ここで抽出溶媒（Ａ）に含有される水と、二価アルコール又は二価アルコールモノアルキルエーテルの混合液の比率を任意に変化させることにより、塔底のβ−フェニルエチルアルコールに含まれる不純物ベンジルアルコールの含有量を調整できる。抽出溶媒（Ａ）の水分の含有量の調整は、たとえば抽出蒸留工程に投入する前の抽出溶媒（Ａ）に水を混入させることで行われる。
【０００９】
本発明の抽出工程は、抽出蒸留工程で使用した後の抽出溶媒（Ａ）を、別の抽出溶媒（Ｂ）を用いて抽出することにより精製する工程である。すなわち、ここで、抽出溶媒（Ｂ）を用いて抽出蒸留装置から留出した異臭を有する不純物を含む抽出溶媒（Ａ）を抽出処理することにより、異臭を有する不純物を含む抽出溶媒（Ｂ）を塔頂から留出し、一方、塔底より精製された抽出溶媒（Ａ）を回収する。抽出溶媒（Ｂ）としては、入手の容易さ、異臭を有する不純物の除去効率から、炭化水素油が好ましく、中でも芳香族油が好ましく、更に中でもベンゼン、トルエン及び／又はキシレンを含む芳香族系炭化水素油が特に好ましい。
【００１０】
抽出工程で精製後の抽出溶媒（Ａ）は、抽出蒸留工程へリサイクルして再使用することが、溶媒の経済的使用及び使用済溶媒の後処理コストの削減の観点から好ましい。一方、異臭を有する不純物を含む抽出溶媒（Ｂ）は、たとえば芳香族プラントで、通常の蒸留等既知の操作により容易に精製可能である。
【００１１】
抽出工程で精製後の抽出溶媒（Ａ）は、たとえば蒸留塔などで過剰な水分を除去することにより、抽出蒸留工程に送られる抽出溶媒（Ａ）の水分含有量を調整でき、水分含有量を調整した結果、抽出蒸留工程でのβ−フェニルエチルアルコールと不純物との分離が変化し、最終製品中の不純物であるベンジルアルコールを調整することができる。
【００１２】
抽出蒸留工程後のβ−フェニルエチルアルコールは、たとえば精留塔を用いた蒸留法などの後処理を施すことにより最終製品であるβ−フェニルエチルアルコールとすることができる。
【００１３】
【実施例】
次に、実施例により本発明を説明する。
実施例１
抽出蒸留塔は６２段、溶媒抽出搭は１０２段、精留塔は充填高さ３２メートルの充填搭を用い、抽出蒸留塔は１４０ｍｍＨｇの減圧、溶媒抽出搭は２４０ｋＰａ−Ｇの加圧、精留塔は２００ｍｍＨｇの減圧運転とした。抽出蒸留塔の搭頂より数えて２３段目より、不純物２０％（うちベンジルアルコール０．３％）を含み異臭を有する粗製β−フェニルエチルアルコールを、１時間あたり３００重量部の速度で抽出蒸留搭に供給した。一方、後段の抽出工程からリサイクルされる抽出溶媒（Ａ）である水と１，２プロパンジオールとの混合液（重量比  １：２）は、搭頂より数えて５０段目から１時間あたり５００重量部の速度で供給した。このとき、異臭成分は塔頂より水と１，２プロパンジオールとの混合液とともに１時間あたり５３０重量部の速度で留出し、精製のため抽出工程に連続的に供給した。このとき、抽出工程に送られる抽出溶媒（Ａ）に１５０重量部の水を加え抽出工程に供給した。抽出工程において、抽出溶媒（Ｂ）のトルエンは、溶媒抽出搭の下段に１時間あたり２５０重量部の速度で供給した。この結果、溶媒抽出搭の搭頂からはトルエンと異臭を有する不純物を１時間あたり２８０重量部の速度で留出し、塔底からは精製された抽出溶媒（Ａ）である水と１，２プロパンジオールとの混合液（重量比  １：１）を抜出した。その後塔底抜きだされた抽出溶媒（Ａ）である水と１，２プロパンジオールとの混合液（重量比  １：１）を蒸留塔で水１５０重量部分離し、抽出溶媒（Ａ）である水と１，２プロパンジオールとの混合液の水分の重量比  １：２に調整した後抽出蒸留塔にリサイクルした。一方、抽出蒸留搭の搭底から取り出されるβ−フェニルエチルアルコールを精留塔の充填高さを上から数えて１４ｍより供給したところ、精留塔塔頂より精製β−フェニルエチルアルコールが１時間あたり２００重量部速度で留出した。ここで得られたβ−フェニルエチルアルコールは、純度９９．６％であり、またベンジルアルコール濃度は０．１％であった。不快な異臭も無く香料用途に適した品質のものであった。
【００１４】
比較例１
抽出蒸留塔は６２段、溶媒抽出搭は１０２段、精留塔は充填高さ３２メートルの充填搭を用い、抽出蒸留塔は１４０ｍｍＨｇの減圧、溶媒抽出搭は２４０ｋＰａ−Ｇの加圧、精留塔は２００ｍｍＨｇの減圧運転とした。抽出蒸留塔の搭頂より数えて２３段目より不純物２０％、うちベンジルアルコール０．３％を含み、異臭を有する粗製β−フェニルエチルアルコールを、１時間あたり３００重量部の速度で抽出蒸留搭に供給した。一方、後段の抽出工程からリサイクルされる抽出溶媒（Ａ）である水と１，２プロパンジオールとの混合液（重量比  １：３）は、搭頂より数えて５０段目から１時間あたり５００重量部の速度で供給した。このとき、異臭成分は塔頂より水と１，２プロパンジオールとの混合液とともに１時間あたり５３０重量部の速度で留出し、精製のため抽出工程に連続的に供給した。このとき、抽出工程に送られる抽出溶媒（Ａ）に１４０重量部の水を加え抽出工程に供給した。抽出工程において、抽出溶媒（Ｂ）のトルエンは、溶媒抽出搭の下段に１時間あたり２５０重量部の速度で供給した。この結果、溶媒抽出搭の搭頂からはトルエンと異臭を有する不純物を１時間あたり２８０重量部の速度で留出し、塔底からは精製された抽出溶媒（Ａ）である水と１，２プロパンジオールとの混合液（重量比  １：３）を抜出した。その後塔底抜きだされた抽出溶媒（Ａ）である水と１，２プロパンジオールとの混合液（重量比  １：３）を蒸留塔で水１４０重量部分離したのち抽出蒸留塔にリサイクルした。一方、抽出蒸留搭の搭底から取り出されるβ−フェニルエチルアルコールを精留塔の充填高さを上から数えて１４ｍより供給したところ、精留塔塔頂より精製β−フェニルエチルアルコールが１時間あたり２００重量部速度で留出した。ここで得られたβ−フェニルエチルアルコールは、純度９９．５％であったが、このときのベンジルアルコール濃度は０．２％であった。不純物であるベンジルアルコール含有量は、実施例の操作時の約２倍となった。
【００１５】
【発明の効果】
以上説明したとおり、本発明により、複雑な装置や操作を要することなく、単純な装置のみで効果的に香料用フェネチルアルコール中のベンジルアルコール含有量を調整する方法を提供することができた。