(57)【要約】  安定剤組成物は、（ａ）フォルマミジン誘導体の紫外線吸収剤、（ｂ）ベンゾトリアゾール誘導体の紫外線吸収剤、及び（ｃ）酸化防止剤を含有する。ここに記載の安定剤組成物は、有機ポリマーの安定性を改善して黄変を防止する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
光による有機ポリマーの黄変を改善する安定剤組成物であり、
（ａ）安定剤組成物重量の5-90wt% のフォルマミジン誘導体紫外線吸収剤、
（ｂ）安定剤組成物重量の5-90wt% ベンゾトリアゾール誘導体紫外線吸収剤、
（ｃ）安定剤組成物重量の5-90wt% 酸化防止剤、
以上を含有することを特徴とする、安定剤組成物。
【請求項２】
請求項１記載の安定剤組成物において、フォルマミジン誘導体紫外線吸収剤は一般式（Ｉ）に示される化合物であり、
【化１】
2004217936.tif 000017
そのうち、Ｒ1 はＣ1 −Ｃ5 のアルキル基、Ｙは水素、ヒドロキシル基、塩素又はアルコキシ基、Ｒ2 はフェニル基或いはＣ1 −Ｃ9 のアルキル基、Ｘは水素、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、アルキル基、ビスアルキルアミン、或いはハロゲン、Ｚは水素、アルコキシ基、又はハロゲンであることを特徴とする、安定剤組成物。
【請求項３】
請求項２記載の安定剤組成物において、フォルマミジン誘導体紫外線吸収剤は、
N'-(4-エトキシカルボニルフェニル）-N- メチル-N- フェニルフォルマミジン(N'-(4-ethoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-phenylformamidine)、
及び、
N'-(4-エトキシカルボニルフェニル）-N- エチル-N- フェニルフォルマミジン(N'-(4-ethoxycarbonylphenyl)-N-ethyl-N-phenylformamidine) 、
及びそれらの混合物、からなる群より選択されることを特徴とする、安定剤組成物。
【請求項４】
請求項１記載の安定剤組成物において、ベンゾトリアゾール誘導体紫外線吸収剤は、
2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-ベンゾトリアゾール(2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotiriazole) 、
2-(3',5'- ジ- テルト- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール(2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole) 、
2-(5'-ジ- テルト- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール(2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole) 、
2-(2'-ヒドロキシ-5'-(1,1,3,3- テトラメチルブチル) フェニル) ベンゾトリアゾール (2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotirazole)、
2-(3',5'- ジ- テルト- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-5-クロロ- ベンゾトリアゾール (2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chloro-benzotirazole ）、
2-(3'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-5-クロロ- ベンゾトリアゾール (2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chloro-benzotirazole ）、
2-(3'-sec-ブチル-5'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール( 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole）、
2-(2'-ヒドロキシ-4'-オクチルオキシフェニル) ベンゾトリアゾール (2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benzotirazole ）、
2-(3',5'- ジ- テルト- アミル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール(2-(3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole )) 、
2-(3',5'- ビス-(α, α- ジメチルベンジル)-2'- ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール(2-(3',5'-bis-( α, α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole ）、
2-(3'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- オクチルオキシカルボニルエチル) フェニル)-5-クロロ- ベンゾトリアゾール(2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chloro-benzotirazole ）、
2-(3'-テルト- ブチル-5'-[2-(2-エチルヘキシルオキシ)-カルボニルエチル]-2'- ヒドロキシフェニル)-5-クロロ- ベンゾトリアゾール(2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chloro-benzotirazole ）、
2-(3'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニルエチル) フェニル)-5-クロロ- ベンゾトリアゾール (2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chloro-benzotirazole ）、
2-(3'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニルエチル) フェニル) ベンゾトリアゾール( 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)benzotirazole ）、
2-(3'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- オクチルオキシカルボニルエチル) フェニル) ベンゾトリアゾール( 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotirazole）、
2-(3'-テルト- ブチル-5'-[2-(2'- エチルヘキシルオキシ) カルボニルエチル]-2'- ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール(2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2'-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole ）、
2-(2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-6-ドデシル-4- メチルフェノール, 分岐及び直鎖( 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-dodecyl-4-methylphenol, branched and linear) 、
α-[3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-1,1-ジメチルエチル]-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロピル]-ω- ヒドロキシポリ( オキソ-1,2- エタンジイル)及びα-[3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-1,1-ジメチルエチル]-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロピル]-ω-[3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-1,1-ジメチルエチル]-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロピル] ポリ( オキシ-1,2- エタンジイル) とポリエチレングリコール300 ( α-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1,1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl)- ω-hydroxypoly(oxo-1,2-ethanediyl) andα-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1,1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl]- ω-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1,1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl]poly(oxy-1,2-ethanediyl and  polyethylene glycol 300) 、
2-(3'-ドデシル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル) ベンゾトリアゾール   (2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole）、
2-(3'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- イソオクチルオキシカルボニルエチル) フェニルベンゾトリアゾール) (2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenylbenzotriazole)) 、
2,2'- メチレン- ビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-ベンゾトリアゾール-2- イルフェノール]  (2,2'-methylene-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazole-2-ylphenol] ) 、
2-[3'-テルト- ブチル-5'-(2- メトキシカルボニルエチル)-2'- ヒドロキシフェニル]-2H- ベンゾトリアゾール (2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazole)とポリエチレングリコール300 、
[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2-、そのうち、R=3'- テルト- ブチル-4'-ヒドロキシ-5'-2H- ベンゾトリアゾール-2- イルフェニル）、
2-[2'-ヒドロキシ-3'-( α, α- ジメチルベンジル)-5'-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-フェニル] ベンゾトリアゾール (2-[2'-hydroxy-3'-(α, α-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]benzotriazole )、
2-[2'-ヒドロキシ-3'-(1,1,3,3- テトラメチルブチル)-5'-(α, α- ジメフェニル) ベンゾトリアゾール] (2-[2'-hydroxy-3'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-( α, α-dimephenyl)benzotriazole]) 、
からなる群より選択されることを特徴とする、安定剤組成物。
【請求項５】
請求項４記載の安定剤組成物において、ベンゾトリアゾール誘導体紫外線吸収剤は、
2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-ベンゾトリアゾール(2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotiriazole) 、
2-(2'-ヒドロキシ-5'-(1,1,3,3- テトラメチルブチル) フェニル) ベンゾトリアゾール (2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotirazole)、
2-(3',5'- ジ- テルト- アミル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール(2-(3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole ）) 、
2-(3'-sec-ブチル-5'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール( 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole)、
α-[3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-1,1-ジメチルエチル]-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロピル]-ω- ヒドロキシポリ( オキソ-1,2- エタンジイル)及びα-[3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-1,1-ジメチルエチル]-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロピル]-ω-[3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-1,1-ジメチルエチル]-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロピル] ポリ( オキシ-1,2- エタンジイル) とポリエチレングリコール300 ( α-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1,1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl)- ω-hydroxypoly(oxo-1,2-ethanediyl) andα-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1,1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl]- ω-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1,1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl]poly(oxy-1,2-ethanediyl and  polyethylene glycol 300) 、
分岐及び直鎖2-(2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-6-ドデシル-4- メチルフェノール  ( 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-dodecyl-4-methylphenol, branched and linear) 、或いはそれらの混合物、からなる群より選択されることを特徴とする、安定剤組成物。
【請求項６】
請求項１記載の安定剤組成物において、酸化防止剤はフェノール誘導体或いはリン誘導体であることを特徴とする、安定剤組成物。
【請求項７】
請求項１記載の安定剤組成物において、酸化防止剤は、
ベンゼンプロパノイックアシド(benzenepropanoic acid) 、
3,5-ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-,C7-9- 分岐アルキルエステル (3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy-,C7-9-branched alkyl esters) 、
3,9-ビス 2-[3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチル- フェニル) プロピオニルオキシ]-1,1-ジメチルエチル-2,4,8,10-テトラ- オキサスピロ[5,5] アンデカン (3,9-bis2-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)propionyloxy]-1,1-dimethylethyl-2,4,8,10-tetra-oxaspiro[5,5]undecane)、
2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェノール (2,6-di-t-butyl-4-methyl phenol) 、
トリフェニル亜リン酸塩(tri-phenyl phosphite ) 、
及びそれらの混合物からなる群より選択されることを特徴とする、安定剤組成物。
【請求項８】
請求項２記載の安定剤組成物において、フォルマミジン誘導体紫外線吸収剤は、
N'-(4-エトキシカルボニルフェニル）-N- メチル-N- フェニルフォルマミジン(N'-(4-ethoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-phenylformamidine)を含む群より選択されることを特徴とする、安定剤組成物。
【請求項９】
請求項４記載の安定剤組成物において、ベンゾトリアゾール誘導体紫外線吸収剤は、
2-(3',5'- ジ- テルト- アミル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール(2-(3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole ）) 、
2-(2- ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-ベンゾトリアゾール(2-(2-hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazole) 、
2-(3'-sec-ブチル-5'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール( 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole）、
及び、それらの混合物、
からなる群より選択されることを特徴とする、安定剤組成物。
【請求項１０】
請求項６記載の安定剤組成物において、酸化防止剤は、
ベンゼンプロパノイックアシド(benzenepropanoic acid) 、
3,5-ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-,C7-9- 分岐アルキルエステル (3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy-,C7-9-branched alkyl esters) 、
トリフェニル亜リン酸塩(tri-phenyl phosphite ) 、
及びそれらの混合物、からなる群より選択されることを特徴とする、安定剤組成物。
【請求項１１】
請求項１記載の安定剤組成物において、溶剤、他の酸化防止剤、他の紫外線吸収剤、他の紫外線安定剤、金属不活性化剤、亜リン酸塩、リン酸塩、ヒドロキシルアンモニウム、ニトロン、チオ協力剤(thiosynergists)、ペロキシド洗浄剤(peroxide cleaner)、熱安定剤(thermal stabilizers) 、成核剤(nucleating agent)、フィラー、補強剤(reinforecer) 、可塑剤(plasticizer) 、潤滑剤(lubricants)、乳化剤(emulsifier)、顔料、染料、粘性添加剤(reological additives)、燃焼抑制剤(fire-retardant)、静電防止剤(antielectrostatic agent) 、発泡剤、ベンゾフラノン(benzofuranones)、及びインドリノン(indolinones) からなる群より選択された少なくとも一種類の添加剤が更に選択的に加入されたことを特徴とする、安定剤組成物。
【請求項１２】
請求項１１記載の安定剤組成物において、添加剤が安定剤組成物重量の約0-50wt% 添加されたことを特徴とする、安定剤組成物。
【請求項１３】
請求項１１記載の安定剤組成物において、有機ポリマーがポリウレタンであることを特徴とする、安定剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一種の安定剤組成物に係り、特に、有機ポリマーに添加されて有機ポリマーの光による黄変の問題を改善するのに供され、特に、ポリウレタン（ＰＵ）材料に使用される安定剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
周知のように、紫外線輻射はある有機材料に対して厳重な破壊を形成し、特に有機ポリマーに紫外線を照射すると、黄変、老化、劣化及びその物理性質低下の現象が発生しやすい。例えばＰＵで製造された運動靴のソールは展示棚でランプの光或いは日光に照らされた後、明らかな黄変現象を形成しうる。
【０００３】
現在、解決策として、有機ポリマー中に安定剤を添加することにより、環境中の光、熱或いは酸化が有機ポリマーに対して引き起こす破壊を減らせ、有機ポリマーで製造した日常用品に、屋外で長期使用後に、一定程度の色、光沢、透明度、形状及び物理特性、例えば耐衝撃力、引っ張り強度、を維持させることができる。
【０００４】
安定剤組成物に関する従来の技術文献は非常に多く、例えば特許文献１〜６等がある。多くの安定剤システムが既に存在しているが、市場での更に良好な安定剤に対する要求は依然として切実であり、特にＰＵの黄変安定性に対する要求に対しては、研究改善が待たれている。
【０００５】
【特許文献１】米国特許４，９２９，６５２号明細書
【特許文献２】米国特許５，０３７，８７０号明細書
【特許文献３】米国特許５，７０５，０８３号明細書
【特許文献４】欧州特許２９０，３８８Ａ号明細書
【特許文献５】欧州特許４６８，９２３Ａ号明細書
【特許文献６】欧州特許６９０，０９４号明細書
【特許文献７】米国特許４，０２１，４７１号明細書
【特許文献８】米国特許４，０８５，０６２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、一種の安定剤組成物を提供することにあり、それは、有機ポリマーに添加されて、有機ポリマーにあって光により引き起こされる黄変を改善するのに適合するものとする。
【０００７】
本発明の提示する安定剤組成物は、フォルマミジン（ｆｏｒｍａｍｉｄｉｎｅ）誘導体の紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール誘導体の紫外線吸収剤、及び酸化防止剤を含む。
【０００８】
本発明の提示する安定剤組成物はＰＵ材料の黄変を改善するのに特に適合する。
【０００９】
本明細書中、標本に対する試験をＡＳＴＭ  Ｄ１１４８により実施する。ハイサンインストルメントコーポレーションリミテッド（Ｈｉ  Ｓｕｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ，Ｌｔｄ）のＰＴ−２０３０Ａを使用し、３００Ｗの紫外光源で１２時間及び２４時間照射する。ＡＳＴＭ  Ｅ３１３による黄変指数（ＹＩ）が標本の黄変判断に使用される。  以下の実施例において、標本のＹＩが高いほどその黄変が厳重であることを示す。一つの標本に対する照射の前後でＹＩの違いが少ないほどその抗黄変性が良好であることを示す。基本的に試験時間が長い、例えば２４時間の時ほど、短い試験時間、例えば１２時間のときよりもＹＩが大きくなる。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
請求項１の発明は、光による有機ポリマーの黄変を改善する安定剤組成物であり、
（ａ）安定剤組成物重量の5-90wt% のフォルマミジン誘導体紫外線吸収剤、
（ｂ）安定剤組成物重量の5-90wt% ベンゾトリアゾール誘導体紫外線吸収剤、
（ｃ）安定剤組成物重量の5-90wt% 酸化防止剤、
以上を含有することを特徴とする、安定剤組成物としている。
請求項２の発明は、請求項１記載の安定剤組成物において、フォルマミジン誘導体紫外線吸収剤は一般式（Ｉ）に示される化合物であり、
【化２】
2004217936.tif 000002
そのうち、Ｒ1 はＣ1 −Ｃ5 のアルキル基、Ｙは水素、ヒドロキシル基、塩素又はアルコキシ基、Ｒ2 はフェニル基或いはＣ1 −Ｃ9 のアルキル基、Ｘは水素、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、アルキル基、ビスアルキルアミン、或いはハロゲン、Ｚは水素、アルコキシ基、又はハロゲンであることを特徴とする、安定剤組成物としている。
請求項３の発明は、請求項２記載の安定剤組成物において、フォルマミジン誘導体紫外線吸収剤は、
N'-(4-エトキシカルボニルフェニル）-N- メチル-N- フェニルフォルマミジン(N'-(4-ethoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-phenylformamidine)、
及び、
N'-(4-エトキシカルボニルフェニル）-N- エチル-N- フェニルフォルマミジン(N'-(4-ethoxycarbonylphenyl)-N-ethyl-N-phenylformamidine) 、
及びそれらの混合物、からなる群より選択されることを特徴とする、安定剤組成物としている。
請求項４の発明は、請求項１記載の安定剤組成物において、ベンゾトリアゾール誘導体紫外線吸収剤は、
2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-ベンゾトリアゾール(2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotiriazole) 、
2-(3',5'- ジ- テルト- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール(2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole) 、
2-(5'-ジ- テルト- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール(2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole) 、
2-(2'-ヒドロキシ-5'-(1,1,3,3- テトラメチルブチル) フェニル) ベンゾトリアゾール (2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotirazole)、
2-(3',5'- ジ- テルト- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-5-クロロ- ベンゾトリアゾール (2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chloro-benzotirazole ）、
2-(3'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-5-クロロ- ベンゾトリアゾール (2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chloro-benzotirazole ）、
2-(3'-sec-ブチル-5'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール( 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole）、
2-(2'-ヒドロキシ-4'-オクチルオキシフェニル) ベンゾトリアゾール (2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benzotirazole ）、
2-(3',5'- ジ- テルト- アミル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール(2-(3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole )) 、
2-(3',5'- ビス-(α, α- ジメチルベンジル)-2'- ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール(2-(3',5'-bis-( α, α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole ）、
2-(3'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- オクチルオキシカルボニルエチル) フェニル)-5-クロロ- ベンゾトリアゾール(2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chloro-benzotirazole ）、
2-(3'-テルト- ブチル-5'-[2-(2-エチルヘキシルオキシ)-カルボニルエチル]-2'- ヒドロキシフェニル)-5-クロロ- ベンゾトリアゾール(2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chloro-benzotirazole ）、
2-(3'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニルエチル) フェニル)-5-クロロ- ベンゾトリアゾール (2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chloro-benzotirazole ）、
2-(3'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニルエチル) フェニル) ベンゾトリアゾール( 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)benzotirazole ）、
2-(3'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- オクチルオキシカルボニルエチル) フェニル) ベンゾトリアゾール( 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotirazole）、
2-(3'-テルト- ブチル-5'-[2-(2'- エチルヘキシルオキシ) カルボニルエチル]-2'- ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール(2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2'-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole ）、
2-(2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-6-ドデシル-4- メチルフェノール, 分岐及び直鎖( 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-dodecyl-4-methylphenol, branched and linear) 、
α-[3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-1,1-ジメチルエチル]-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロピル]-ω- ヒドロキシポリ( オキソ-1,2- エタンジイル)及びα-[3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-1,1-ジメチルエチル]-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロピル]-ω-[3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-1,1-ジメチルエチル]-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロピル] ポリ( オキシ-1,2- エタンジイル) とポリエチレングリコール300 ( α-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1,1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl)- ω-hydroxypoly(oxo-1,2-ethanediyl) andα-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1,1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl]- ω-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1,1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl]poly(oxy-1,2-ethanediyl and  polyethylene glycol 300) 、
2-(3'-ドデシル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル) ベンゾトリアゾール   (2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole）、
2-(3'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- イソオクチルオキシカルボニルエチル) フェニルベンゾトリアゾール) (2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenylbenzotriazole)) 、
2,2'- メチレン- ビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-ベンゾトリアゾール-2- イルフェノール]  (2,2'-methylene-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazole-2-ylphenol] ) 、
2-[3'-テルト- ブチル-5'-(2- メトキシカルボニルエチル)-2'- ヒドロキシフェニル]-2H- ベンゾトリアゾール (2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazole)とポリエチレングリコール300 、
[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2-、そのうち、R=3'- テルト- ブチル-4'-ヒドロキシ-5'-2H- ベンゾトリアゾール-2- イルフェニル）、
2-[2'-ヒドロキシ-3'-( α, α- ジメチルベンジル)-5'-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-フェニル] ベンゾトリアゾール (2-[2'-hydroxy-3'-(α, α-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]benzotriazole )、
2-[2'-ヒドロキシ-3'-(1,1,3,3- テトラメチルブチル)-5'-(α, α- ジメフェニル) ベンゾトリアゾール] (2-[2'-hydroxy-3'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-( α, α-dimephenyl)benzotriazole]) 、
からなる群より選択されることを特徴とする、安定剤組成物としている。
請求項５の発明は、請求項４記載の安定剤組成物において、ベンゾトリアゾール誘導体紫外線吸収剤は、
2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-ベンゾトリアゾール(2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotiriazole) 、
2-(2'-ヒドロキシ-5'-(1,1,3,3- テトラメチルブチル) フェニル) ベンゾトリアゾール (2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotirazole)、
2-(3',5'- ジ- テルト- アミル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール(2-(3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole ）) 、
2-(3'-sec-ブチル-5'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール( 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole)、
α-[3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-1,1-ジメチルエチル]-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロピル]-ω- ヒドロキシポリ( オキソ-1,2- エタンジイル)及びα-[3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-1,1-ジメチルエチル]-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロピル]-ω-[3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-1,1-ジメチルエチル]-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロピル] ポリ( オキシ-1,2- エタンジイル) とポリエチレングリコール300 ( α-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1,1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl)- ω-hydroxypoly(oxo-1,2-ethanediyl) andα-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1,1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl]- ω-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1,1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl]poly(oxy-1,2-ethanediyl and  polyethylene glycol 300) 、
分岐及び直鎖2-(2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-6-ドデシル-4- メチルフェノール  ( 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-dodecyl-4-methylphenol, branched and linear) 、或いはそれらの混合物、からなる群より選択されることを特徴とする、安定剤組成物としている。
請求項６の発明は、請求項１記載の安定剤組成物において、酸化防止剤はフェノール誘導体或いはリン誘導体であることを特徴とする、安定剤組成物としている。
請求項７の発明は、請求項１記載の安定剤組成物において、酸化防止剤は、
ベンゼンプロパノイックアシド(benzenepropanoic acid) 、
3,5-ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-,C7-9- 分岐アルキルエステル (3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy-,C7-9-branched alkyl esters) 、
3,9-ビス 2-[3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチル- フェニル) プロピオニルオキシ]-1,1-ジメチルエチル-2,4,8,10-テトラ- オキサスピロ[5,5] アンデカン (3,9-bis2-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)propionyloxy]-1,1-dimethylethyl-2,4,8,10-tetra-oxaspiro[5,5]undecane)、
2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェノール (2,6-di-t-butyl-4-methyl phenol) 、
トリフェニル亜リン酸塩(tri-phenyl phosphite ) 、
及びそれらの混合物からなる群より選択されることを特徴とする、安定剤組成物としている。
請求項８の発明は、請求項２記載の安定剤組成物において、フォルマミジン誘導体紫外線吸収剤は、
N'-(4-エトキシカルボニルフェニル）-N- メチル-N- フェニルフォルマミジン(N'-(4-ethoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-phenylformamidine)を含む群より選択されることを特徴とする、安定剤組成物としている。
請求項９の発明は、請求項４記載の安定剤組成物において、ベンゾトリアゾール誘導体紫外線吸収剤は、
2-(3',5'- ジ- テルト- アミル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール(2-(3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole ）) 、
2-(2- ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-ベンゾトリアゾール(2-(2-hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazole) 、
2-(3'-sec-ブチル-5'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール( 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole）、
及び、それらの混合物、
からなる群より選択されることを特徴とする、安定剤組成物としている。
請求項１０の発明は、請求項６記載の安定剤組成物において、酸化防止剤は、
ベンゼンプロパノイックアシド(benzenepropanoic acid) 、
3,5-ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-,C7-9- 分岐アルキルエステル (3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy-,C7-9-branched alkyl esters) 、
トリフェニル亜リン酸塩(tri-phenyl phosphite ) 、
及びそれらの混合物、からなる群より選択されることを特徴とする、安定剤組成物としている。
請求項１１の発明は、請求項１記載の安定剤組成物において、溶剤、他の酸化防止剤、他の紫外線吸収剤、他の紫外線安定剤、金属不活性化剤、亜リン酸塩、リン酸塩、ヒドロキシルアンモニウム、ニトロン、チオ協力剤(thiosynergists)、ペロキシド洗浄剤(peroxide cleaner)、熱安定剤(thermal stabilizers) 、成核剤(nucleating agent)、フィラー、補強剤(reinforecer) 、可塑剤(plasticizer) 、潤滑剤(lubricants)、乳化剤(emulsifier)、顔料、染料、粘性添加剤(reological additives)、燃焼抑制剤(fire-retardant)、静電防止剤(antielectrostatic agent) 、発泡剤、ベンゾフラノン(benzofuranones)、及びインドリノン(indolinones) からなる群より選択された少なくとも一種類の添加剤が更に選択的に加入されたことを特徴とする、安定剤組成物としている。
請求項１２の発明は、請求項１１記載の安定剤組成物において、添加剤が安定剤組成物重量の約0-50wt% 添加されたことを特徴とする、安定剤組成物としている。
請求項１３の発明は、請求項１１記載の安定剤組成物において、有機ポリマーがポリウレタンであることを特徴とする、安定剤組成物としている。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、一種の安定剤組成物を提供しており、それは、有機ポリマーに添加されて、有機ポリマーに光により引き起こされる黄変を改善するのに適合する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の安定剤組成物は光による黄変の問題を改善するために有機ポリマーに加えられる。
【００１３】
該安定剤組成物は基本的に、フォルマミジン誘導体の紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール誘導体の紫外線吸収剤、及び酸化防止剤を含む。他の添加物は必要に応じて随意に添加される。
【００１４】
該組成物中、フォルマミジン誘導体の紫外線吸収剤は式（１）の化合物である。
【化３】
2004217936.tif 000003
そのうち、Ｒ1 はＣ1 −Ｃ5 のアルキル基、Ｙは水素、ヒドロキシル基、塩素又はアルコキシ基、Ｒ2 はフェニル基或いはＣ1 −Ｃ9 のアルキル基、Ｘは水素、アルコキシカルボニル基、アルコキシ基、アルキル基、ビスアルキルアミン、或いはハロゲン、Ｚは水素、アルコキシ基、又はハロゲンである。
【００１５】
本発明の組成物中のフォルマミジン誘導体の紫外線吸収剤は上記の特許文献７、８に記載の伝統的な方法により製造されうる。
【００１６】
本発明の安定剤組成物において、好ましいフォルマミジン誘導体の紫外線吸収剤は以下を含む；
N'-(4-エトキシカルボニルフェニル）-N- メチル-N- フェニルフォルマミジン(N'-(4-ethoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-phenylformamidine)、
N'-(4-エトキシカルボニルフェニル）-N- エチル-N- フェニルフォルマミジン(N'-(4-ethoxycarbonylphenyl)-N-ethyl-N-phenylformamidine) 、
N'-(4-エトキシカルボニルフェニル）-N-(4-メトキシフェニル）-N- メチルフォルマミジン(N'-(4-ethoxycarbonylphenyl)-N-(4-methoxyphenyl)-N-methylformamidine) 、
N,N'-Bis(4- エトキシカルボニルフェニル）-N- メチルフォルマミジン(N,N'-Bis(4-ethoxycarbonylphenyl)-N-methylformamidine)、
N-(4- ジメチルアミノフェニル）-N'-(4- エトキシカルボニルフェニル) -N- メチルフォルマミジン(N-(4-dimethylaminophenyl)-N'-(4-ethoxycarbonylphenyl)-N-methylformamidine) 、
N'-(4-エトキシカルボニルフェニル）-N-(2-メトキシフェニル）-N- メチルフォルマミジン(N'-(4-ethoxycarbonylphenyl)-N-(2-methoxyphenyl)-N-methylformamidine) 、
N'-(4-エトキシカルボニルフェニル）-N-(3,4-ジクロロフェニル）-N- メチルフォルマミジン(N'-(4-ethoxycarbonylphenyl)-N-(3,4-dichlorophenyl)-N-methylformamidine)、
N-(4- ブトキシカルボニルフェニル）-N'-(4- エトキシカルボニルフェニル）-N- メチルフォルマミジン(N-(4-butoxycarbonylphenyl)-N'-(4-ethoxycarbonylphenyl)-N-methylformamidine)、
N'-(4-ブトキシカルボニルフェニル）-N- メチル-N- フェニルフォルマミジン(N'-(4-butoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-methylformamidine)、
N'-(3-ヒドロキシ-4- メトキシカルボニルフェニル）-N- メチル-N- フェニルフォルマミジン(N'-(3-hydroxy-4-methoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-phenylformamidine) 、
N-ブチル-N- フェニル-N'-(4- エトキシカルボニルフェニル）フォルマミジン(N-butyl-N-phenyl-N'(4-ethoxycarbonylphenyl)formamidine)、
N'-(4-エトキシカルボニルフェニル）-N-(n-オクチル)-N-フェニルフォルマミジン(N'-(4-etoxycarbonylphenyl)-N-(n-octyl)-N-formamidine)、
N'-(4-エトキシカルボニルフェニル-3- メトキシフェニル）-N'-メチル-N- フェニルフォルマミジン(N'-(4-etoxycarbonyl-3-methoxyphenyl)-N'-methyl-N-phenylformamidine)
N'-(4-イソプロポキシカルボニルフェニル）-N- メチル-N- フェニルフォルマミジン(N'-(4-isopropoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-phenylformamidine)
N'-(4-エトキシカルボニルフェニル）-N- メチル-N- (p- エチロフェニルフォルマミジン)(N'-(4-ethoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-(p-ethylophenylformamidine)) 
N'-(2-クロロ-4- メトキシカルボニルフェニル) -N- メチル-N- フェニルフォルマミジン(N'-(2-Chloro-4-methoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-(phenylformamidine) 
【００１７】
本発明の安定剤組成物中、特に好ましいフォルマミジン誘導体の紫外線吸収剤は、
N'-(4-エトキシカルボニルフェニル）-N- メチル-N- フェニルフォルマミジン(N'-(4-ethoxycarbonylphenyl)-N-methyl-N-phenylformamidine)
N'-(4-エトキシカルボニルフェニル）-N- エチル-N- フェニルフォルマミジン(N'-(4-ethoxycarbonylphenyl)-N-ethyl-N-phenylformamidine) 
である。
【００１８】
本発明中、フォルマミジン誘導体の紫外線吸収剤は通常、全安定剤組成物重量の5-90wt% 、好ましくは10-70wt%添加される。
【００１９】
本発明の組成物中、ベンゾトリアゾール誘導体の紫外線吸収剤は、以下のうちの少なくとも一種類とされる。
2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-ベンゾトリアゾール(2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotiriazole) 、
2-(3',5'- ジ- テルト- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール(2-(3',5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole)、
2-(5'-ジ- テルト- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール(2-(5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole) 、
2-(2'-ヒドロキシ-5'-(1,1,3,3- テトラメチルブチル) フェニル) ベンゾトリアゾール (2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotirazole)、
2-(3',5'- ジ- テルト- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-5-クロロ- ベンゾトリアゾール (2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chloro-benzotirazole ）、
2-(3'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-5-クロロ- ベンゾトリアゾール (2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chloro-benzotirazole ）、
2-(3'-sec-ブチル-5'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール( 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole）、
2-(2'-ヒドロキシ-4'-オクチルオキシフェニル) ベンゾトリアゾール (2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyphenyl)benzotirazole ）、
2-(3',5'- ジ- テルト- アミル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール(2-(3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole )) 、
2-(3',5'- ビス-(α, α- ジメチルベンジル)-2'- ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール(2-(3',5'-bis-( α, α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole ）、
2-(3'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- オクチルオキシカルボニルエチル) フェニル)-5-クロロ- ベンゾトリアゾール(2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chloro-benzotirazole ）、
2-(3'-テルト- ブチル-5'-[2-(2-エチルヘキシルオキシ)-カルボニルエチル]-2'- ヒドロキシフェニル)-5-クロロ- ベンゾトリアゾール(2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chloro-benzotirazole ）、
2-(3'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニルエチル) フェニル)-5-クロロ- ベンゾトリアゾール (2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chloro-benzotirazole ）、
2-(3'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- メトキシカルボニルエチル) フェニル) ベンゾトリアゾール( 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)benzotirazole ）、
2-(3'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- オクチルオキシカルボニルエチル) フェニル) ベンゾトリアゾール( 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)benzotirazole）、
2-(3'-テルト- ブチル-5'-[2-(2'- エチルヘキシルオキシ) カルボニルエチル]-2'- ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール(2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2'-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole ）、
2-(2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-6-ドデシル-4- メチルフェノール, 分岐及び直鎖( 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-dodecyl-4-methylphenol, branched and linear) 、
α-[3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-1,1-ジメチルエチル]-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロピル]-ω- ヒドロキシポリ( オキソ-1,2- エタンジイル)( α-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1,1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl)- ω-hydroxypoly(oxo-1,2-ethanediyl)）、
α-[3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-1,1-ジメチルエチル]-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロピル]-ω- ヒドロキシポリ( オキソ-1,2- エタンジイル)及びα-[3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-1,1-ジメチルエチル]-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロピル]-ω-[3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-1,1-ジメチルエチル]-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロピル] ポリ( オキシ-1,2- エタンジイル) とポリエチレングリコール300 ( α-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1,1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl)- ω-hydroxypoly(oxo-1,2-ethanediyl) andα-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1,1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl]- ω-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1,1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl]poly(oxy-1,2-ethanediyl and  polyethylene glycol 300) 
2-(3'-ドデシル-2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル) ベンゾトリアゾール   (2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole）、
2-(3'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシ-5'-(2- イソオクチルオキシカルボニルエチル) フェニルベンゾトリアゾール) (2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenylbenzotriazole)) 、
2,2'- メチレン- ビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-ベンゾトリアゾール-2- イルフェノール]  (2,2'-methylene-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazole-2-ylphenol] ) の混合物、
2-[3'-テルト- ブチル-5'-(2- メトキシカルボニルエチル)-2'- ヒドロキシフェニル]-2H- ベンゾトリアゾール (2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazole)のエステル及びポリエチレングリコール300(polyethylen glycol 300）、
[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2-、そのうち、R=3'- テルト- ブチル-4'-ヒドロキシ-5'-2H- ベンゾトリアゾール-2- イルフェニル）、
2-[2'-ヒドロキシ-3'-( α, α- ジメチルベンジル)-5'-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-フェニル] ベンゾトリアゾール (2-[2'-hydroxy-3'-(α, α-dimethylbenzyl)-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]benzotriazole )、
2-[2'-ヒドロキシ-3'-(1,1,3,3- テトラメチルブチル)-5'-(α, α- ジメフェニル) ベンゾトリアゾール] (2-[2'-hydroxy-3'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-( α, α-dimephenyl)benzotriazole]) 。
【００２０】
本発明の安定剤組成物中、好ましいベンゾトリアゾール誘導体の紫外線吸収剤は以下を含む。
2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-ベンゾトリアゾール(2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotiriazole) 、
2-(2'-ヒドロキシ-5'-(1,1,3,3- テトラメチルブチル) フェニル) ベンゾトリアゾール (2-(2-hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotirazole) 、
2-(3'-sec-ブチル-5'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール( 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole）、
2-(3',5'- ジ- テルト- アミル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール(2-(3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole ）) 、
2-(3'-sec-ブチル-5'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール( 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole)、
α-[3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-1,1-ジメチルエチル]-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロピル]-ω- ヒドロキシポリ( オキソ-1,2- エタンジイル)及びα-[3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-1,1-ジメチルエチル]-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロピル]-ω-[3-[3-(2H- ベンゾトリアゾール-2- イル)-5-1,1-ジメチルエチル]-4-ヒドロキシフェニル]-1-オキソプロピル] ポリ( オキシ-1,2- エタンジイル) とポリエチレングリコール300 ( α-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1,1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl)- ω-hydroxypoly(oxo-1,2-ethanediyl) andα-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1,1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl]- ω-[3-[3-(2H-Benzotriazol-2-yl)-5-1,1-dimethylethyl]-4-hydroxyphenyl]-1-oxopropyl]poly(oxy-1,2-ethanediyl and  polyethylene glycol 300) 、
2-(2H-ベンゾトリアゾール-2- イル)-6-ドデシル-4- メチルフェノール, 分岐及び直鎖( 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-6-dodecyl-4-methylphenol, branched and linear) 、或いはそれらの混合物。
【００２１】
特に好ましいベンゾトリアゾール誘導体の紫外線吸収剤は以下を含む。
2-(3',5'- ジ- テルト- アミル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール(2-(3',5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole ）) 、
2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニル)-ベンゾトリアゾール(2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotiriazole) 、
2-(3'-sec-ブチル-5'-テルト- ブチル-2'-ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール( 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotirazole）。
【００２２】
本発明中、ベンゾトリアゾール誘導体の紫外線吸収剤は通常、全安定剤組成物重量の5-90wt% 加えられる。そして好ましくは、10-70wt%加えられる。
【００２３】
本発明の安定剤組成物中、酸化防止剤はフェノール誘導体或いはリン誘導体を含み、以下のものとされうる。
n-オクタデシル 3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル)-プロピオネート (n-octadecyl 3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionate)、
n-オクタデシル 2-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル)-アセテート (n-octadexyl 2-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-acetate) 、
n-オクタデシル 3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンゾエート (n-octadexyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate) 、
n-ヘキシル 3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルベンゾエート (n-hexyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylbenzoate) 、
n-ヘキシル 3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルベンゾエート (n-hexyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylbenzoate) 、
n-ドデシル 3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルベンゾエート (n-dodecyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenybenzoate)、
ドデシルβ-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオネート (dodecyl β-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate)、
エチルα-(4-ヒドロキシ-3,5, ジ-t- ブチルフェニル)-イソブチレート (ethyl α-(4-hydroxy-3,5,di-t-butylphenyl)-isobutyrate)、
オクタデシルα-(4-ヒドロキシ-3,5, ジ-t- ブチルフェニル) プロピオネート (octadecyl α-(4-hydroxy-3,5,di-t-butylphenyl)propionate)、
2-(n- オクチルチオ) エチル 3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンゾエート (2-(n-octylthio)ethyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy benzoate) 、
2-(n- オクチルチオ) エチル 3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルアセテート (2-(n-octylthio)ethyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy phenylacetate)、
2-(n- オクタデシルチオ) エチル 3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルアセテート(2-(n-octadecylthio)ethyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy phenylacetate) 、
2-(n- オクタデシルチオ) エチル 3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンゾエート (2-(n-octadecylthio)ethyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy benzoate) 、
2-(2- ヒドロキシエチルチオ) エチル 3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンゾエート (2-(2-hydroxyethylthio)ethyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy benzoate)、
ジエチルグリコール  ビス-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシ- フェニル) プロピオネート (diethyl glycol bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-phenyl)propionate) 、
2-(n- オクタデシルチオ) エチル 3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオネート (2-(n-octadecylthio)ethyl 3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate)、
ステアラミド n,n- ビス-[エチレン 3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオネート]  (stearamido n,n-bis-[ethylene 3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]) 、
n-ブチルイミノ n,n- ビス-[エチレン 3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオネート] (n-butylimino n,n-bis-[ethylene 3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate])、
2-(2- ステアロイルオキシエチルチオ) エチル 3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンゾエート (2-(2-stearoyloxyethylthio)ethyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate) 、
2-(2- ステアロイルオキシエチルチオ) エチル7-(3- メチル-5-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) ヘプタノエート (2-(2-stearoyloxyethylthio)ethyl 7-(3-methyl-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl)heptanoate) 、
2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェノール (2,6-di-t-butyl-4-methyl phenol) 、
3,9-ビス 2-[3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチル- フェニル) プロピオニルオキシ]-1,1-ジメチルエチル-2,4,8,10-テトラ- オキサスピロ[5,5] アンデカン (3,9-bis2-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)propionyloxy]-1,1-dimethylethyl-2,4,8,10-tetra-oxaspiro[5,5]undecane)、
1,2-プロピレングリコール  ビス-[3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオネート]  (1,2-propylene glycol bis-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] ) 、
エチレングリコール  ビス-[3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオネート]  (ethylene glycol bis-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]) 、
ネオペンチルグリコール  ビス-[3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオネート]  (neopentylglycol bis-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]) 、
エチレングリコール  ビス-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルアセテート)  (ethylene glycol bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylacetate) ) 、
グリセリン-1-n- オクタデカノエート-2,3- ビス-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニルアセテート)  (glycerine-1-n-octadecanoate-2,3-bis-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylacetate) ) 、
ペンタエチルスリトール- テトラキス-[3-(3',5'- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオネート]  (pentaethylthritol-tetrakis-[3-(3',5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate] ) 、
1,1,1-トリメチロールエタン -トリス-3-(3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオネート (1,1,1-trimethylol ethane-tris-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate) 、
ソルビトール  ヘクサ-[3-(3,5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオネート]  (sorbitol hexa-[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]) 、
2-ヒドロキシエチル 7-(3-メチル-5-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) ヘプタノエート (2-hydroxyethyl 7-(3-methyl-5-t-butyl-4-hydroxy-phenyl)heptanoate) 、
2-ステアロイルオキシエチル 7-(3-メチル-5-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) ヘプタノエート (2-stearoyloxyethyl 7-(3-methyl-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl)heptanoate ) 、
1,6-n-ヘキサネジオール- ビス[(3',5'-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル)-プロピオネート]  (1,6-n-hexanediol-bis[(3',5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionate] ) 、
ペンタエリスリトール- テトラキス(3,5- ジ- テルト- ブチル-4- ヒドロキシ  ヒドロシンナメート)  (pentaerythritol-tetrakis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy hydrocinnamate)) 、
ベンゼンプロパノイックアシド(benzenepropanoic acid) 、
3,5-ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-,C7-9- 分岐アルキルエステル (3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy-,C7-9-branched alkyl esters) 、
トリフェニル亜リン酸塩(tri-phenyl phosphite ) 、
トリスノニルフェノール亜リン酸塩(trisnonyl phenol phosphite ) 、
ジフェニルイソデシル亜リン酸塩(diphenyl isodecyl phosphite) 、
フェニル  ジ- イソデシル亜リン酸塩(phenyl di-isodecyl phosphite)、
トリ- イソデシル亜リン酸塩(tri-isodecyl phosphite)、
ジフェニルイソデシル亜リン酸塩(diphenyl isodecyl phosphite) 、
フェニル  ジ- イソデシル亜リン酸塩(phenyl di-isodecyl phosphite)、
トリ- イソデシル亜リン酸塩(isodecyl phosphite)、
トリ-2- エチル- ヘキシル亜リン酸塩 (tri-2-ethyl-hexyl phosphite)、
ジ- フェニルノニルフェニル亜リン酸塩 (di-phenyl nonylphenyl phosphite)、
トリ- ノニルフェニル亜リン酸塩 (tri-nonylphenyl phosphite)、
トリ(2,4- ジ-t- ブチルフェニル) 亜リン酸塩 (tri(2,4-di-t-butylphenyl)phosphite) 、
ビス(2,6- ジ-t- ブチル-4- メチルフェニル) ペンタエリスリトール亜リン酸塩 (bis(2,6-di-t-butyl-4-methyl phenyl)pentaerythrytolphosphite)、
2,2-メチレン  ビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル) オクチル亜リン酸塩 (2,2-methylene bis(4,6-di-t-butylphenyl)octylphosphite)、
或いはこれらの混合物。
【００２４】
好ましい酸化防止剤は、
ベンゼンプロパノイックアシド(benzenepropanoic acid) 、
3,5-ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-,C7-9- 分岐アルキルエステル (3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy-,C7-9-branched alkyl esters) 、
3,9-ビス 2-[3-(3-t- ブチル-4- ヒドロキシ-5- メチル- フェニル) プロピオニルオキシ]-1,1-ジメチルエチル-2,4,8,10-テトラ- オキサスピロ[5,5] アンデカン (3,9-bis2-[3-(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)propionyloxy]-1,1-dimethylethyl-2,4,8,10-tetra-oxaspiro[5,5]undecane)、
2,6-ジ-t- ブチル-4- メチルフェノール (2,6-di-t-butyl-4-methyl phenol) 、
トリフェニル亜リン酸塩(tri-phenyl phosphite ) 、
及びそれらの混合物である。
【００２５】
そのうち、ベンゼンプロパノイックアシド(benzenepropanoic acid) 、3,5-ビス(1,1- ジメチルエチル)-4-ヒドロキシ-,C7-9- 分岐アルキルエステル (3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxy-,C7-9-branched alkyl esters) 、トリフェニル亜リン酸塩(tri-phenyl phosphite ) 、及びそれらの混合物は特に好ましい。
【００２６】
本発明中、酸化防止剤は全安定剤組成物重量の通常5-90wt% 、好ましくは10-70wt%添加される。
【００２７】
さらに、他の添加物、例えば、溶剤、他の酸化防止剤、他の紫外線吸収剤、他の紫外線安定剤、金属不活性化剤、亜リン酸塩、リン酸塩、ヒドロキシルアンモニウム、ニトロン、チオ協力剤(thiosynergists)、ペロキシド洗浄剤(peroxide cleaner)、熱安定剤(thermal stabilizers) 、成核剤(nucleating agent)、フィラー、補強剤(reinforecer) 、可塑剤(plasticizer) 、潤滑剤(lubricants)、乳化剤(emulsifier)、顔料、染料、粘性添加剤(reological additives)、燃焼抑制剤(fire-retardant)、静電防止剤(antielectrostatic agent) 、発泡剤、ベンゾフラノン(benzofuranones)、及びインドリノン(indolinones) も選択的に加入されうる。
【００２８】
添加物のタイプと量は基質とその用途により決定される。一般には、添加物は安定剤組成物重量の約0-50wt% 使用されうる。
【００２９】
本発明中、添加物は光による損害を防止するために使用され、通常、全ポリマー重量の約0.01-10wt%が使用される。
【００３０】
本発明中、安定剤組成物の主要な成分であるフォルマミジン誘導体の紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール誘導体の紫外線吸収剤、及び酸化防止剤は伝統的な手順で混合されて混合物或いは分散溶液を形成しうる。好ましい手順は、個体成分を液体成分に加え、及び好ましくは液体成分は前もって加熱しておく。さらに、結晶の発生を防止するため、溶液は続けて加熱されるか或いは再加熱される。添加物添加のタイミングは厳しくは限定されない。
【００３１】
組成物或いは個々の成分は有機ポリマーに伝統的な方法を用いて加えられ得る。例えば、モールディングの前或いは後に加えられる。溶剤は必要ならば除去される。本発明の組成物の個々の成分は粉末状、粒状、或いはこれらの成分を含有するマスターバッチとされ、該マスターバッチは通常重量で1-25% のこれらの成分を含有する。
【００３２】
必要であれば、該成分は予め相互に溶かされるか或いは混合される。
【００３３】
これらの成分はまた、有機材料の重合反応の前或いは重合反応中に加えられるか、或いは架橋反応の前に加えられる。
【００３４】
安定化される材料は任意の形態とされ、例えば、薄膜状、繊維状、帯状、モールド組成物、或いはコーティング用の接着剤或いはグルーとされうる。
【００３５】
本発明の安定剤組成物は特に以下のような有機ポリマー材料の改質に適合する。
【００３６】
1)  アルケン及びアルカジエンのポリマー。例えば、ポリプロピレン(PP)、ポリイソブチレン、ポリブチレン、ポリ-4- メチルペントレン、ポリイソペンテン或いはポリブタジエン。及び環状アルケンのポリマー、例えば、環状ペンテン或いはノルボルネン(norbornene)。他のポリエチレン(PE)( 非架橋或いは架橋) 、例えば、高密度ポリエチレン(HDPE)、高分子量ハイデンポリエチレン(HMW-HDPE)、超高分子量ハイデンポリエチレン(UHMW-HDPE) 、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線形-LDPE(LLDPE)、及び分岐LDPE(BLDPE) 。
【００３７】
2) 1) で説明されたポリマーの混合物。例えば、ポリプロピレン/ ポリイソブチレン混合物、ポリプロピレン/ ポリエチレン( 例えば、PP/HDPE 、PP/LDPPE) 。及び、各種タイプのPE混合物( 例えば、LDPE/HDPE)。
【００３８】
3)アルケン及びアルカジエンのコポリマー、或いはその他のエチレンモノマーのコポリマー、例えば、エチレン/ プロピレンコポリマー、LLDPE 及びその混合物及びLDPE、プロピレン/ 1-ブテンコポリマー、プロピレン/ イソブテンコポリマー、エチレン/1- ブテンコポリマー、エチレン/ ヘキセンコポリマー、エチレン/ メチルペンテンコポリマー、エチレン/ ヘプテンコポリマー、エチレン/ オクテンコポリマー、プロピレン/ ブタジエンコポリマー、イソベテン/ イソプレンコポリマー、エチレン/ アルキルアクリレートコポリマー、及びそれらと一酸化物のコポリマー、或いはエチレン/ アクリレートコポリマー、及びそれらの塩( イオン化合物) 及びエチレンとプロピレンとジエンの三量体、例えば、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチルジエン- ノルボルネン(ethyldiene-norbornene) 、及びこれらのコポリマーの混合物或いは1)に記載のポリマーの混合物、例えば、ポリプロピレン- エチレン- プロピレンコポリマー、LDPE- エチレン- ビニルアセテートコポリマー(EVA) 、LDPE- エチレン- アクリレートコポリマー(EAA) 、LLDPE-エチレン- ビニルアセテートコポリマー、不規則構造のLLDPE-エチレン- アクリレートコポリマー及びポリアルキレン- カーボン一酸化物コポリマー、及びそれらの他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００３９】
4) 炭化水素( 例えばＣ5 −Ｃ9)の樹脂。これはその水化改質した化合物( 例えば、グルー) 、及びポリオレフィンと澱粉の混合物を含む。
【００４０】
5) ポリスチレン、ポリ(p- メチルスチレン) 、ポリ( α- メチルスチレン) 。
【００４１】
6) スチレン或いはα- メチルスチレンとジエン或いはアクリレート誘導体のコポリマー。例えば、スチレン/ ブタジエン、スチレン/ アクリルニトライル、スチレン/ アルキルメタクリレート、スチレン/ ブタジエン/ アクリルアクリレート、スチレン/ ブタジエン/ アルキルメタクリレート、スチレン/ マレイックアンハイドライド、スチレン/ アクリルニトライル/ メチルアクリレート。及び、高衝撃強度混合物、及び他のポリマー。例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマー、或いはエチレン/ プロピレン/ ジエン三量体。及び、スチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン/ ブタジエン/ スチレン、スチレン/ イソプレニレン/ スチレン、スチレン/ エチレン/ ブテン/ スチレン、又はスチレン/ エチレン/ プロピレン/ スチレン。
【００４２】
7) スチレン又はα- メチルスチレンのグラフトコポリマー。例えば、ポリブタジエンのスチレン、ポリブタジエン- スチレン或いはポリブタジエン- アクリルニトライルのスチレンのコポリマー。ポリブタジエンのスチレン及びアクリルニトライル( 又はメチルアクリルニトライル) 。ポリブタジエンのスチレン、アクリルニトライル及びメチルメタクリレート。ポリブタジエンのスチレン及びマレインアンハイドライド或いはシス- ブテンジイミド(cis-butenediimide) 。ポリブタジエンのスチレン及びシス- ブテンジイミド。ポリブタジエンのスチレン及びアルキルアクリル樹脂或いはメタクリレート。エチレン/ プロピレン/ ジエン三量体のスチレン及びアクリルニトライル。ポリ( アルキルアクリル樹脂) 或いはポリ( アルキルメタクリレート) のスチレン及びアクリルニトライル。アクリレート/ ブタジエンコポリマーのスチレン及びアクリルニトライル。6)に記載のコポリマーとの混合物、例えば、ABS 、MBS 、ASA 、或いはAES のコポリマー混合物。
【００４３】
8) ハロゲンを含有するポリマー、例えば、ポリクロロプレンコムポイレン(polychloroprencompoylene)、塩酸ゴム、塩化或いは硫化PE、エチレンと塩化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマー及びコポリマー、特に、ハロゲンを含むエチル化合物、例えばポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド、ポリビニルフルオロライド、ポリビニリデンフルオロライド、及びそれらのコポリマー、例えばビニルクロライド/ ビニリデンクロライド、ビニルクロライド/ ビニルアセテート、或いはビニリデンクロライド/ ビニルアセテートコポリマー。
【００４４】
9) α, β- 不飽和酸とその誘導体。例えば、ポリアクリレート及びポリメタクリレート。ポリ( メチルメタクリレート) 、ポリアクリルアミド及びポリアクリルニトライル、これらのブチルアクリレートで改質したもの。
【００４５】
10) 9) のモノマー間及び他の不飽和モノマーのコポリマー。例えば、アクリルニトライル/ ブタジエンコポリマー、アクリルニトライル/ アルキルアクリル樹脂コポリマー、アクリルニトライル/ アルコキシアルキルアクリル樹脂或いはアクリルニトライル/ イミドハロゲネートコポリマー或いはアクリルニトライル/ アルキルメタクリレート/ ブタジエン三量体。
【００４６】
11)  不飽和アルコールとそのアミン誘導体から得られるポリマー或いはそのアクリレート誘導体或いはアセタール。例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレイン酸エステル、ポリビニルブチラル、ポリオレフィンプロピルフタレート、或いはポリオレフィンプロピルメラミン。及び1)に記載のオレフィンのコポリマー。
【００４７】
12)  環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー。例えば、ポリオレフィンジオール、ポリビニルオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、或いはそのビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００４８】
13)  ポリアセタール。例えば、ビニルオキサイドをコモノマーとして含むポリ- メチレングリコール。及び、熱可塑性樹脂ポリウレタン、アクリレート或いはMBS で改質したポリアセタール。
【００４９】
14)  ポリウレタンオキサイド及びサルファイド、及びポリ( フェニレンビニレン) 及びスチレンポリマー或いはポリアミドの混合物。
【００５０】
15)  ヒドロキシ基の末端のポリエーテルから誘導されたポリウレタン、ポリエステル或いはポリブタジエンを一側に具え、且つ脂肪属或いは芳香属ポリイソシネートをもう一側に具えたもの、及びその前躯体。
【００５１】
16)  ポリアミド及びジアミン及びジカルボキシル酸及び又はアミノカルボキシル酸或いは対応するラクタマーゼより誘導したコポリマー。例えば、ポリアミド4 、ポリアミド6 、ポリアミド6/6 、6/10、6/9 、6/12、4/6 、12/12 、ポリアミド11、ポリアミド12、及びm-m-キシレンジアミンとアジピックアシドで開始した芳香属ポリアミド。ヘキサメチレン- ビス- トリアセトンジアミン及びイソフタル酸及び又はp-フタル酸誘導体より誘導したポリアミドであり改質剤としてエラストマーを含むか或いは含まないもの。例えば、ポリ-2,4,4- トリメチルヘキサメチレン p- フタルアミド又はポリ-m- フェニルビニルイソフタルアミド。及び上記のポリアミド及びポリオレフィンのコポリマー、イオン化物、或いはエラストマーで化学結合或いはグラフトされたもの。或いはポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレンジオール或いはポリ( テトラメチレングリコール) のブロックコポリマー。及びEPDM或いはABS で改質したポリアミド或いはコポリアミド。及び製造過程(RIMポリアミドシステム) 中に濃縮されたポリアミド。
【００５２】
17)  ポリウレア、ポリイミド、ポリアミド- イミド及びポリフェニルイミダゾルム(polypheny imidazolum)q 
【００５３】
18)  ジカルボキシル酸及びジオール及び又はヒドロキシルカルボキシル酸又は対応するラクトンより誘導されたポリエステル。例えば、ポリビニルp-フタレート、ポリブチレンp-フタレート、ポリ-1,4- シクロヘキサン- ジメタノール p- フタレート及びポリヒドロキシベンゾイックアシドエステル、及びヒドロキシ端を具えたポリエーテルより誘導されたブロックコポリエーテルエステル。及びポリカルボネート又はMBS で改質したポリエステル。
【００５４】
19)  ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。
【００５５】
20)  ポリスルホン、ポリ( エーテエルスルホン) 及びポリ( エーテルケトン) 。
【００５６】
21)  一側にアルデハイドを具えもう一側にフェノール、ウレア及びメラミンを具えた化合物より誘導された架橋ポリマー。例えば、フェノール/ ホルムアルデヒド樹脂、ウレア/ ホルムアルデヒド樹脂、及びメラミン/ ホルムアルデヒド樹脂。
【００５７】
22)  乾燥及び非乾燥アルキド樹脂。
【００５８】
23)  飽和及び不飽和ジカルボキシル酸及びポリヒドロゲナーゼ及びビニル化合物を架橋剤として誘導された不飽和ポリエステル樹脂、及びハロゲンを含む低可燃性の改質された化合物。
【００５９】
24)  置換されたアクリレート誘導体より得られるアクリレートの架橋樹脂、例えば、エポキシアクリレート樹脂、ウレタンアクリレート樹脂、又はポリエステルアクリレート樹脂。
【００６０】
25)  アルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びミラミン樹脂の架橋アクリレート樹脂、ウレア樹脂、ポリイソシネート又はエポキシ樹脂。
【００６１】
26)  脂肪属、環状脂肪属、雑環或いは芳香系グリシジル化合物より誘導された架橋エポキシ樹脂。例えば、ビスフェノールA 及びビスフェノールF のビスグリシジルエーテルであり、それは伝統的は硬化剤例えばアンハイドライド又はアミン( 促進剤の存在或いは不存在下で) で架橋したものとされうる。
【００６２】
27)  天然ポリマー。例えばセルロース、ゴム、ゼラチン、及びそれらの化学的に改質された誘導体、例えば、セルロースアセテート、セルロールアセテート、セルロースアクリレート及びセルロースブチレート、又はセルロースエーテル例えばメチルセルロース。及びターペンタイン(turpentine)及びその誘導体。
【００６３】
28)  上述のポリマーの混合物又はポリ混合物。例えば、PP/EPDA 、ポリアミド/EPDM 又はABS 、PVC/EVA 、PVC/ABS 、PVC/MBS 、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE 、PBC/アクリレート、POM/熱可塑性プラスチックPUR 、PC/ 熱可塑性プラスチックPUR 、POM/アクリレート、POM/MBS 、PPO/HIPS、PPO/PA6.6 及びコポリマー、PA/HDPE 、PA/PP 、PA/PPO、PBT/PC/ABS、又はPBT/PET/PC  。
【００６４】
本発明の安定剤組成物は有機ポリマー、特にPU中に添加されうる。
【００６５】
本発明の安定剤組成物の添加により、該ポリマーは光、特に紫外線に対する良好な抵抗性を有する。ゆえに、長時間屋外に置かれた後も満足のいく機械的性質、色及び光沢が得られる。
【００６６】
以下の実施例において、使用される比例は特に断りがなければ重量パーセントである。
【００６７】
本明細書中、標本に対する試験をＡＳＴＭ  Ｄ１１４８により実施する。ハイサンインストルメントコーポレーションリミテッド（Ｈｉ  Ｓｕｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ，Ｌｔｄ）のＰＴ−２０３０Ａを使用し、３００Ｗの紫外光源で１２時間及び２４時間照射する。ＡＳＴＭ  Ｅ３１３による黄変指数（ＹＩ）が標本の黄変判断に使用される。  以下の実施例において、標本のＹＩが高いほどその黄変が厳重であることを示す。一つの標本に対する照射の前後でＹＩの違いが少ないほどその抗黄変性が良好であることを示す。基本的に試験時間が長い、例えば２４時間の時ほど、短い試験時間、例えば１２時間のときよりもＹＩが大きくなる。
【００６８】
読みやすいように、実施例中に使用される化合物のいくつかは以下のコードネームで代表するものとする。
1. フォルマミジン誘導体の紫外線吸収剤
【表１】
2004217936.tif 000004
2. ベンゾトリアゾール誘導体の紫外線吸収剤
【表２】
2004217936.tif 000005
3. 酸化防止剤
【表３】
2004217936.tif 000006
4. 伝統的な安定剤
【表４】
2004217936.tif 000007
比較例１  伝統的な安定剤組成物の製造
表５に示されるように、４部の化合物ｄ、１部の化合物ｂ−３、５部の化合物ｃ−２を混合し、組成物が完全に液状化するまで攪拌しながら７０℃−８０℃まで加熱する。
比較例２
比較例１の手順を繰り返すが、表５に示されるように、２部の化合物ｄ、２部の化合物ｂ−５及び１部の化合物ｃ１を使用する。
比較例１及び２の安定剤組成物をＰＵ発泡標本に適用し、試験を行なう。試験結果は表６に示される。
実施例１  本発明の安定剤組成物の製造
表５に示されるように、１部の化合物ｂ−３、４部の化合物ａ−１、１部の化合物ｃ−１を組成物が完全に液状化するまで攪拌しながら７０℃−８０℃まで加熱する。
実施例２−９
表５に示される成分に置き換え、実施例１の手順を繰り返す。
【表５】
2004217936.tif 000008
上記の比較例１−２及び実施例１−９の安定剤組成物は以下の手順による試験に供される。
ＰＵフォーム標本の抗黄変試験：
１．ＰＵフォーム標本の製造：
１.1  ＰＵフォーム用の配合
【表６】
2004217936.tif 000009
1.2   操作手順
1.2.1  二つの300ml ステンレススチールブレーカー(A,B) を提供する。
1.2.2  TDI-80 (18g)をブレーカーA 中に置き、PPG3000(36g)をブレーカーB 中に置く。
1.2.3  33LV(0.07g) 、T-9(0.14g)、L-580(0.72g)、蒸留水(1.44g) 及び安定剤組成物(0.54g) をブレーカーB に順番に加える。
1.2.4  3000rpm に回転速度調整した攪拌機を用いて30秒間ブレーカーB 中の化合物を混合した後、混合を停止する。
1.2.5  ブレーカーA 中のTDI-80をブレーカーB 中に注ぎ、3000rpm で10秒間混合し、それから混合を停止し、速やかに混合物を型に注ぐ(60mm 長さ/30mm 幅/3mm  高さ) 
1.2.6  型を室温で12時間置き、それからPUフォームを取り出す。
1.2.7  PUフォームをSchwabenthan Co.社の型番PLAYSTAT 200T の平面熱圧成形機で200℃で圧力300Barで50秒熱圧成形する。
2. (b-2)PU フォーム標本に対する12時間光照射後の試験結果
上述のPUフォーム標本をハイサンインストルメントコーポレーションリミテッド（Ｈｉ  Ｓｕｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ，Ｌｔｄ）のＰＴ−２０３０Ａ中に置き、３００Ｗの紫外光源で１２時間する。ＡＳＴＭ  Ｅ３１３により黄変指数（ＹＩ）が標本の黄変判断に使用される。
12時間の照射の前後で、安定剤組成物を混合していない空白PU標本のYIは10.91 と45.02 であり、変化は34.11 である。比較例1 の組成物を混合したPUのYIは6.2 と39.58 であり、変化は33.38 であり、これらは表７に示されるとおりである。実施例１の組成物を混合したPUのYIは12.89 と25.13 であり、その変化は12.24 であり、これは表7 に示されるとおりである。他の試験結果も表7 中に記載されている。
【表７】
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表７に示されるように、実施例１−９で得られた安定剤組成物は空白標本の34.11 より少ないYI変化量12.24-18.36 を有する。さらに、本発明の実施例の試験結果は比較例1-2 よりも良好である。明らかに本発明の安定剤組成物はPUフォームの抗黄変能力を向上する。
比較例３  伝統的な安定剤組成物の製造
1 部のd 化合物、及び1 部のa-1 化合物を混合し、化合物が完全に液化するまでかき混ぜながら70-80℃まで加熱する。組成物は表８に示される。
比較例4-7 
比較例3 の手順を繰り返すが、表８に示される成分に変える。
実施例10  本発明の安定剤組成物の製造
1 部のb-1 化合物、2 部のa-1 化合物、1 部のc-2 化合物、及び1 部のc-4 化合物を化合物が完全に液化するまでかき混ぜながら70-80℃まで加熱する。組成物は表８に示される。
実施例11-13 
実施例10の手順を繰り返すが、表８に示される成分に変える。
【表８】
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比較例3-7 及び実施例10-13 の安定剤組成物を以下の手順で試験する。
TPU(Thermoplastic Polyurethane) の抗黄変試験
1.TPU 標本の製造
1.1 TPU の配合
【表９】
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1.2 器材
射出成形機  -Chen Hsong 
モールドテンパチャーマシン-Taiwan Electric Heating Equipment
1.3  操作手順
1.3.1 器材条件
1.3.1.1   モールドテンパチャーマシン: 30±1℃
1.3.1.2   射出成形機: 
【表１０】
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1.3.2   TPU 粒を炉中で温度85±1℃で3 時間乾燥させる。
1.3.3   上記表の配合比率でTPU 粒、TPU カラーマスターバッチ及び(a) 安定剤組成物を混合する。
1.3.4   射出成形機で2.3.1 の条件で混合物を成形し、75mm長さ/50mm 幅/3mm高さの平板標本を得る。
2.TPU 標本の12時間光照射後の試験結果
上述のTPU 標本をハイサンインストルメントコーポレーションリミテッド（Ｈｉ  Ｓｕｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｃｏ，Ｌｔｄ）のＰＴ−２０３０Ａ中に置き、３００Ｗの紫外光源で１２時間する。ＡＳＴＭ  Ｅ３１３により黄変指数（ＹＩ）が標本の黄変判断に使用される。
12時間の照射の前後で、安定剤組成物を混合していない空白TPU 標本のYIは-7.34 と11.89 であり、変化は19.23 である。比較例3 の組成物を混合したTPU のYIは-8.79 と0.12であり、変化は8.91であり、これらは表１１に示されるとおりである。実施例10の組成物を混合したTPU のYIは-3.17 と-0.86 であり、その変化は2.31であり、これは表１１に示されるとおりである。他の試験結果も表１１中に記載されている。
【表１１】
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表１１に示されるように、実施例１０−１３で得られた安定剤組成物は空白標本の19.23 、及び比較例3-7 より非常に少ないYI変化量2.31-4.54 を有する。明らかに、本発明の安定剤組成物はTPU フォームの抗黄変能力を向上する。
実施例14-35 
実施例10の手順を繰り返すが、表１２に示される成分に変える。
【表１２】
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TPU の黄変試験
実施例14-35 の組成物を混合したTPU に24時間光照射後に試験する。試験結果は表１３に示す。
【表１３】
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表１３に示されるように、実施例14-35 は光照射24時間後に優れた抗黄変性を示す。空白標本のYIは51.84 のように高い。しかし、本発明のYIは全て19より低く、11.15 より低いものもあり、本発明の安定剤組成物は光による黄変に対する抵抗力を促進する効果を有することが示される。
【００６９】
以上の実施例は本発明の実施範囲を限定するものではなく、本発明に基づきなしうる細部の修飾或いは改変は、いずれも本発明の請求範囲に属するものとする。
【外国語明細書】
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