(57)【要約】【課題】記録時波長依存性の低減されたドライブとのマッチングに優れた光記録媒体を提供する。【解決手段】基板上に記録層を設けてなる光記録媒体において、該記録層中に（ｉ）ホルマザン化合物と金属からなるホルマザン金属キレート化合物、アゾ化合物と金属からなるアゾ金属キレート化合物及びシアニン化合物の中から選ばれる少なくとも１種の色素化合物と、（ｉｉ）該色素化合物の膜吸収スペクトルよりも長波長な膜吸収スペクトルを有するフタロシアニン化合物を含有してなることを特徴とする光記録媒体。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に記録層を設けてなる光記録媒体において、該記録層中に（ｉ）ホルマザン化合物と金属からなるホルマザン金属キレート化合物、アゾ化合物と金属からなるアゾ金属キレート化合物及びシアニン化合物の中から選ばれる少なくとも１種の色素化合物と、（ｉｉ）該色素化合物の膜吸収スペクトルよりも長波長な膜吸収スペクトルを有するフタロシアニン化合物を含有してなることを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】
該色素化合物の膜吸収スペクトルの最大吸収波長が５００〜６５０ｎｍであり、該フタロシアニン化合物の膜吸収スペクトルの最大吸収波長が６５０〜７５０ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項３】
該フタロシアニン化合物を０．５〜２０重量％の範囲で含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の光記録媒体。
【請求項４】
該ホルマザン金属キレート化合物が、下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物の中から選ばれる少なくとも１種のホルマザン化合物の金属キレート化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の光記録媒体。
【化１】
2004050799.tif 000026
［式中、Ｚは窒素原子を含む置換又は無置換の５員環、もしくは６員環の複素環Ｍ１を形成する残基を示し、該含窒素複素環Ｍ１には他の環が縮合していても良く、Ａは置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよい複素環基又は置換基を有していてもよいアルキルオキシカルボニル基を示し、Ｂは置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示す］
【化２】
2004050799.tif 000027
［式中、Ｚ１、Ｚ２はそれぞれ窒素原子を含む置換もしくは無置換の５員環又は６員環の複素環Ｍ２、Ｍ３を形成する残基を示し、該含窒素複素環Ｍ２、Ｍ３には他の環が縮合していても良く、Ａ１、Ａ２はそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよい複素環基又は置換基を有していてもよいアルキルオキシカルボニル基を示し、Ｂ１、Ｂ２は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｗは−ＣＨ２−又は−ＳＯ２−を示し、ｎは０又は１の整数である］
【請求項５】
該アゾ金属キレート化合物が、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるアゾ化合物と金属からなるアゾ金属キレート化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の光記録媒体。
【化３】
2004050799.tif 000028
〔式中、Ｒ１、Ｒ２はトリアジン環に直接結合した置換基を示し、Ｒ３〜Ｒ６はベンゼン環（ベンゼン環に他の環が縮合していてもよい）に直接結合した置換基を示し、Ｘは活性水素基を有する置換基を示す〕
【請求項６】
該ホルマザン金属キレート化合物もしくはアゾ金属キレート化合物の金属原子が、バナジウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウム又はそれらの酸化物もしくはハロゲン化物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項７】
該フタロシアニン化合物が、下記一般式（ＩＶ）表される化合物であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の光記録媒体。
【化４】
2004050799.tif 000029
〔式中、Ｒ１０〜Ｒ１３は同一又は異なっていてもよく、置換基を有していてもよいアルキルスルフィニル基、置換基を有していてもよいアリールスルフィニル基、置換基を有していてもよいアルキルスルホニル基、置換基を有していてもよいアリールスルホニル基、置換基を有していてもよいアルキルオキシスルホニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシスルホニル基、置換基を有していてもよいピラゾリル基等を示し、Ｍ１は金属、金属化合物又は２個の水素原子を示す〕
【請求項８】
該一般式（ＩＶ）中のＭ１が、Ｖ＝Ｏ又はＰ−Ｓｉ−Ｑであることを特徴とする請求項７に記載の光記録媒体。
（該Ｐ、Ｑはそれぞれ同一又は異なっていてもよく、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基又は置換基を有していてもよいアリールオキシスルホニル基を示す）
【請求項９】
記録再生波長±５ｎｍの波長領域の光に対する記録層単層の屈折率ｎが、１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが０．０２≦ｋ≦０．３であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項１０】
反射層を有し、該反射層が金、銀、銅、アルミニウム又はこれらの金属の合金であることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項１１】
該基板上のトラックピッチが０．７〜０．８μｍであり、溝幅が半値幅で、０．１８〜０．４０μｍであることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項１２】
６００〜７２０ｎｍの記録波長で記録可能であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の光記録媒体。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれかに記載の光記録媒体に６００〜７２０ｎｍの記録波長で記録することを特徴とする光記録方法。
【請求項１４】
請求項１〜１２のいずれかに記載の光記録媒体を搭載した光記録装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は光記録媒体に関するものであって、特に光ビームを照射することにより、記録材料の透過率、反射率等の光学的な変化を生じさせ、情報の記録、再生を行ないかつ追記が可能な、ＣＤ−Ｉ、ＣＤ−Ｖ、ＤＶＤ±Ｒ等として有用な光記録媒体に関するものである。また、本発明は、該光記録媒体を用いる光記録方法及び光記録装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ａ．（情報記録用）追記型光記録媒体の従来技術
【０００３】
（１）シアニン色素を記録材料として用いたもの
特開昭５７−８２０９３、特開昭５８−５６８９２、特開昭５８−１１２７９０、特開昭５８−１１４９８９、特開昭５９−８５７９１、特開昭６０−８３２３６、特開昭６０−８９８４２、特開昭６１−２５８８６
【０００４】
（２）フタロシアニン色素を記録材料として用いたもの
特開昭６１−１５０２４３、特開昭６１−１７７２８７、特開昭６１−１５４８８８、特開昭６１−２４６０９１、特開昭６２−３９２８６、特開昭６３−３７９９１、特開昭６３−３９８８８
【０００５】
ｂ．追記型コンパクトディスクの従来技術
【０００６】
（１）シアニン色素／金属反射層を記録材としたもの
特開平１−１５９８４２、特開平２−４２６５２、特開平２−１３６５６、特開平２−１６８４４６
【０００７】
（２）フタロシアニン色素（アザアヌレン色素）を記録材としたもの
特開平１−１７６５８５、特開平３−２１５４６６、特開平４−１１３８８６、特開平４−２２６３９０、特開平５−１２７２、特開平５−１７１０５２、特開平５−１１６４５６、特開平７−２６８２２７、特開平７−３１４８９７
【０００８】
（３）アゾ金属キレート色素を記録材としたもの
特開平４−４６１８６、特開平４−１４１４８９、特開平４−３６１０８８、特開平５−２７９５８０、特開平７−５１６７３、特開平７−１６１０６９、特開平７−３７２７２、特開平７−７１８６７、特開平８−２３１８６６、特開平８−２９５８１１
【０００９】
ｃ．大容量追記型コンパクトディスク（ＤＶＤ−Ｒ）の従来技術
【００１０】
（１）シアニン色素＋金属反射層を記録材料として用いたもの
ＰＩＯＮＥＥＲ　Ｒ＆Ｄ　ｖｏｌ．６　Ｎｏ．２，　１９９６：ＤＶＤ−Ｒｅｃｏｒｄａｂｌｅの開発、ＤＶＤ−Ｒ色素ディスクの基礎開発
ＩＳＯＭ／ＯＤＳ’９６，　１９９６：Ｈｉｇｈ　ｄｅｎｓｉｔｙ　ｏｆ　ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ　ｏｎ　Ｄｙｅ　ｍａｔｅｒｉａｌ　Ｄｉｓｃ　ａｐｐｒｏａｃｈ　ｆｏｒ　４．７Ｇ
【００１１】
（２）ポリメチン色素を記録材料として用いたもの
特開平１０−８３５７７、特開平１０−１１９４３４、特開平１０−１４９５８３、特開平１０−１８８３３９、特開平１０−２７８４２６
【００１２】
（３）ポリメチン色素＋光安定化材を記録材料として用いたもの
特開平１０−１０９４７５、特開平１０−１０９４７６、特開平１０−１３４４１３、特開平１０−１６６７３９
【００１３】
（４）アゾ金属キレート色素／金属反射層を記録材としたもの
特公平５−６７４３８、特開平７−１６１０６９、特開平８−１５６４０８、特開平８−２３１８６６、特開平８−３３２７７２、特開平９−５８１２３、特開平９−１７５０３１、特開平９−１９３５４５、特開平９−２７４７３２、特開平９−２７７７０３、特開平１０−６６４４、特開平１０−６６５０、特開平１０−６６５１、特開平１０−３６６９３、特開平１０−４４６０６、特開平１０−５８８２８、特開平１０−８６５１９、特開平１０−１４９５８４、特開平１０−１５７２９３、特開平１０−１５７３００、特開平１０−１５７３０１、特開平１０−１５７３０２、特開平１０−１８１１９９、特開平１０−１８１２０１、特開平１０−１８１２０３、特開平１０−１８１２０６、特開平１０−１８８３４０、特開平１０−１８８３４１、特開平１０−１８８３５８、特開平１０−２０８３０３、特開平１０−２１４４２３、特開平１０−２２８６７１、特開平１１−１２４８３
【００１４】
（５）テトラアザポルフイリン（ポルフイラジン）色素／金属反射層を記録材料として用いたもの
特開平９−２６７５６２、特開平９−３０９２６８、特開平１０−８５６
【００１５】
（６）その他の色素／金属反射層を記録材料として用いたもの
特開平１０−８６５１７、特開平１０−９３７８８、特開平１０−２２６１７２、特開平１０−２４４７５２、特開平１０−２８７８１９、特開平１０−２９７１０３、特開平１０−３０９８７１、特開平１０−３０９８７２
【００１６】
（７）シアニン色素／アゾ金属キレート色素（塩形成色素）／金属反射層を記録材料として用いたもの
特公平７−５１６８２、特開平１１−３４４９９、ＷＯ９８／２９２５７、特開平９−３２３４７８、特開平１１−１９５２４２、特開平１１−２５０５０５、特開２０００−１６８２３７、特開２０００−１９０６４１、特開２０００−１９０６４２、特開２０００−１９８２７３
【００１７】
（８）ホルマザン（金属キレート）色素／その他の色素を記録材料として用いたもの
特許第２７９１９４４号、特開平８−２９５０７９、特開平９−９５５２０、特開平９−１９３５４６、特開平１０−３３７９５８、特開平１０−１５１８６２、特開平１０−１５１８６３、特開平１０−１５２６２３、特開平１０−１５４３５０、特開２００１−２３２３５、特開２００２−１１９５０、特開２００２−１１９５３
【００１８】
（９）ジピロメテン（金属キレート）色素／その他の色素を記録材料として用いたもの
特開平１０−１６２４３０、特開平１０−１６６７３２、特開平１０−２２６１７２、特開平１１−４２８５８、特開平１１−９２６８２、特開平１１−１６５４６５、特開平１１−２０８１１１、特開平１１−２２７３３２、特開平１１−２２７３３３、特開平１１−２５５７７４、特開平１１−２５６０５７
【００１９】
上記でみてきたように、光記録媒体は数多く提案されており、そして現在では次世代大容量光ディスクとしてＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒの開発が進められている。記録容量の向上の要素技術は、記録ピット微少化のための記録材料開発、ＭＰＥＧ２に代表される画像圧縮技術の採用、記録ピット読みとりのため、半導体レーザの短波長化等の技術開発が必要である。また、光ディスクの高密度化に伴い、赤色レーザが本格的に光ストレージ市場で使用されつつある。ＤＶＤドライブの場合、光源として６３５ｎｍ帯と６５０ｎｍ帯のレーザダイオードで２つの波長で規格化されている。一方、再生専用のＤＶＤ−ＲＯＭドライブは波長約６５０ｎｍで商品化されている。
【００２０】
上述のように記録系ＤＶＤメディアの記録波長は６３０〜６６０ｎｍ付近で記録されるが、ＣＤ−Ｒ同様に追記型色素系ＤＶＤの場合、色素膜の吸収は記録波長が色素膜長波長吸収端になるように設計されている。従って、記録波長が変動すると色素記録膜の吸収（ｋ）が変動し、記録再生特性に影響を及ぼす。具体的には波長が短くなれば記録パワーは少なくてすむが、記録波長が長波長へシフトすると記録パワーを大きくしなければならなくなる。
このような記録波長の変動は実際のドライブでは使用環境条件で温度が上昇するにつれ、レーザー波長が長波長化することが一般的である。従って、色素系メディアはドライブ使用環境条件が高温化すると感度不足を起こしてしまう可能性がある。
【００２１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、記録時波長依存性の低減されたドライブとのマッチングに優れた光記録媒体、該光記録媒体を用いる光記録方法及び該光記録媒体を搭載した光記録装置を提供することをその課題とする。
【００２２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明によれば、以下に示す光記録媒体、光記録方法及び光記録装置が提供される。
【００２３】
（１）基板上に記録層を設けてなる光記録媒体において、該記録層中に（ｉ）ホルマザン化合物と金属からなるホルマザン金属キレート化合物、アゾ化合物と金属からなるアゾ金属キレート化合物及びシアニン化合物の中から選ばれる少なくとも１種の色素化合物と、（ｉｉ）該色素化合物の膜吸収スペクトルよりも長波長な膜吸収スペクトルを有するフタロシアニン化合物を含有してなることを特徴とする光記録媒体。
（２）該色素化合物の膜吸収スペクトルの最大吸収波長が５００〜６５０ｎｍであり、該フタロシアニン化合物の膜吸収スペクトルの最大吸収波長が６５０〜７５０ｎｍであることを特徴とする前記（１）に記載の光記録媒体。
（３）該フタロシアニン化合物を０．５〜２０重量％の範囲で含有することを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の光記録媒体。
（４）該ホルマザン金属キレート化合物が、下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物の中から選ばれる少なくとも１種のホルマザン化合物の金属キレート化合物であることを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載の光記録媒体。
【化５】
2004050799.tif 000002
［式中、Ｚは窒素原子を含む置換又は無置換の５員環、もしくは６員環の複素環Ｍ１を形成する残基を示し、該含窒素複素環Ｍ１には他の環が縮合していても良く、Ａは置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよい複素環基又は置換基を有していてもよいアルキルオキシカルボニル基を示し、Ｂは置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示す］
【化６】
2004050799.tif 000003
［式中、Ｚ１、Ｚ２はそれぞれ窒素原子を含む置換もしくは無置換の５員環又は６員環の複素環Ｍ２、Ｍ３を形成する残基を示し、該含窒素複素環Ｍ２、Ｍ３には他の環が縮合していても良く、Ａ１、Ａ２はそれぞれ置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよい複素環基又は置換基を有していてもよいアルキルオキシカルボニル基を示し、Ｂ１、Ｂ２は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示し、Ｗは−ＣＨ２−又は−ＳＯ２−を示し、ｎは０又は１の整数である］
（５）該アゾ金属キレート化合物が、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるアゾ化合物と金属からなるアゾ金属キレート化合物であることを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載の光記録媒体。
【化７】
2004050799.tif 000004
〔式中、Ｒ１、Ｒ２はトリアジン環に直接結合した置換基を示し、Ｒ３〜Ｒ６はベンゼン環（ベンゼン環に他の環が縮合していてもよい）に直接結合した置換基を示し、Ｘは活性水素基を有する置換基を示す〕
（６）該ホルマザン金属キレート化合物もしくはアゾ金属キレート化合物の金属原子が、バナジウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウム又はそれらの酸化物もしくはハロゲン化物であることを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれかに記載の光記録媒体。
（７）該フタロシアニン化合物が、下記一般式（ＩＶ）表される化合物であることを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれかに記載の光記録媒体。
【化８】
2004050799.tif 000005
〔式中、Ｒ１０〜Ｒ１３は同一又は異なっていてもよく、置換基を有していてもよいアルキルスルフィニル基、置換基を有していてもよいアリールスルフィニル基、置換基を有していてもよいアルキルスルホニル基、置換基を有していてもよいアリールスルホニル基、置換基を有していてもよいアルキルオキシスルホニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシスルホニル基、置換基を有していてもよいピラゾリル基等を示し、Ｍ１は金属、金属化合物又は２個の水素原子を示す〕
（８）該一般式（ＩＶ）中のＭ１が、Ｖ＝Ｏ又はＰ−Ｓｉ−Ｑであることを特徴とする前記（７）に記載の光記録媒体。
（該Ｐ、Ｑはそれぞれ同一又は異なっていてもよく、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基又は置換基を有していてもよいアリールオキシスルホニル基を示す）（９）記録再生波長±５ｎｍの波長領域の光に対する記録層単層の屈折率ｎが、１．５≦ｎ≦３．０であり、消衰係数ｋが０．０２≦ｋ≦０．３であることを特徴とする前記（１）〜（８）のいずれかに記載の光記録媒体。
（１０）反射層を有し、該反射層が金、銀、銅、アルミニウム又はこれらの金属の合金であることを特徴とする前記（１）〜（９）のいずれかに記載の光記録媒体。
（１１）該基板上のトラックピッチが０．７〜０．８μｍであり、溝幅が半値幅で、０．１８〜０．４０μｍであることを特徴とする前記（１）〜（１０）のいずれかに記載の光記録媒体。
（１２）６００〜７２０ｎｍの記録波長で記録可能であることを特徴とする前記（１）〜（１１）のいずれかに記載の光記録媒体。
（１３）前記（１）〜（１２）のいずれかに記載の光記録媒体に６００〜７２０ｎｍの記録波長で記録することを特徴とする光記録方法。
（１４）前記（１）〜（１２）のいずれかに記載の光記録媒体を搭載した光記録装置。
【００２４】
【発明の実施の形態】
本発明の光記録媒体は、その記録層中に、（ｉ）ホルマザン化合物と金属からなるホルマザン金属キレート化合物、アゾ化合物と金属からなるアゾ金属キレート化合物及びシアニン化合物の中から選ばれる少なくとも１種の色素化合物と、（ｉｉ）フタロシアニン化合物を含有する。この場合、ホルマザン化合物としては、従来公知の各種のものを用いることができるが、好ましくは下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表されるものの中から選ばれる少なくとも１種が用いられる。
【化９】
2004050799.tif 000006
【化１０】
2004050799.tif 000007
【００２５】
前記式中、環Ｍ１、環Ｍ２、環Ｍ３Ｃはそれぞれ置換もしくは無置換の含窒素５員環又は６員環を示し、Ｚ、Ｚ１、Ｚ２は、それぞれ、環Ｍ１、環Ｍ２及び環Ｍ３を与える残基（原子群）を示す。このような残基には、炭素原子の他、ヘテロ原子が包含されていてもよい。また、ヘテロ原子には、窒素原子（−Ｎ−）、イオウ原子（−Ｓ−）、酸素原子（−Ｏ−）、セレン原子（−Ｓｅ−）等が包含される。
【００２６】
環Ｍ１、環Ｍ２及び環Ｍ３には、それぞれ他の環Ｍ４が縮合していてもよい。この場合の環Ｍ４には炭素環の他、複素環が包含される。炭素環の場合、その環構成炭素数は、好ましくは６〜２０、より好ましくは６〜１０である。その具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、シクロヘキサン環等が挙げられる。一方、複素環の場合、その環構成原子数は好ましくは５〜２０、さらに好ましくは５〜１４、より好ましくは５〜６である。その具体例としては、ピロリジン環、チアゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、キノリン環、インドリン環、カルバゾール環等が挙げられる。
【００２７】
前記環Ｍ１、環Ｍ２及び環Ｍ３の具体例を示すと、チアゾール環、イミダゾール環、チアジアゾール環、オキサゾール環、トリアゾール環、ピラゾール環、オキサジアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環等が挙げられる。
【００２８】
環Ｍ１、環Ｍ２及び環Ｍ３に結合する前記置換基の具体例としては、それぞれ独立にハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよい複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、置換基を有していてもよいアルキルアミノ基、置換基を有していてもよいアリールアミノ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボキサミド基、置換基を有していてもよいアリールカルボキサミド基、置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル基、置換基を有していてもよいアリールカルバモイル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルキルスルファモイル基等があげられる。
【００２９】
前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）において、Ａ、Ａ１、Ａ２は、それぞれ置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールカルボニル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよい複素環基又は置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基を示す。
この場合のアルキル基及びアルケニル基には、鎖状及び環状のものが包含される。アルキル基において、その炭素数は好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜８である。アルケニル基において、その炭素数は好ましくは２〜８、より好ましくは２〜６である。
【００３０】
前記一般式（Ｉ）において、Ｂは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基又は置換基を有していてもよいアリール基を示す。この場合のアルキル基及びアルケニル基には、鎖状及び環状のものが包含される。アルキル基の炭素数は好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜８であり、アルケニル基の炭素数は好ましくは２〜８、より好ましくは２〜６である。アリール基において、その炭素数は好ましくは６〜１８、より好ましくは６〜１４である。
【００３１】
前記一般式（ＩＩ）において、Ｂ１、Ｂ２は、それぞれ置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基又は置換基を有していてもよいアリーレン基を示す。この場合のアルキレン基及びアルケニレン基には鎖状及び環状のものが包含される。アルキレン基において、その炭素数は好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜８である。アルケニレン基において、その炭素数は好ましくは２〜８、より好ましくは２〜６である。アリーレン基において、その炭素数は好ましくは６〜１８、より好ましくは６〜１４である。
【００３２】
前記各アルキル基の具体例としては好ましくは炭素数１〜１５のものが挙げられ、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等の直鎖状アルキル基、イソブチル基、イソアミル基、２−メチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルブチル基、１−イソプロピル−２−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−プロピル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、１−プロピルペンチル基、１−イソプロピルペンチル基、１−イソプロピル−２−メチルブチル基、１−イソプロピル−３−メチルブチル基、１−メチルオクチル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルヘキシル基、１−イソブチル−３−メチルブチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−オクチル基等の分岐状アルキル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−（２−エチルヘキシル）シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基、アダマンチル基等のシクロアルキル基等が挙げられ、中でも、炭素数１〜８のものが好ましい。
また、アルキレン基としては、前記アルキル基から水素原子を１つ除いたものが挙げられる。
【００３３】
前記各アルキル基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基等で置換されていてもよく、また、特定の置換基を有していてもよい（例えば、ハロゲン原子もしくはニトロ基により置換されていてもよい）アリール基や複素環基等で置換されていてもよい。さらに、酸素、硫黄、窒素等のヘテロ原子を介して前記アルキル基等の他の炭化水素基で置換されていてもよい。
【００３４】
酸素を介して他の炭化水素基で置換されているアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、フェノキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基等のアルコキシ基やアリールオキシ基等で置換されたアルキル基が挙げられる。これらのアルコキシ基やアリールオキシ基は置換基を有していてもよい。
【００３５】
硫黄を介して他の炭化水素基で置換されたアルキル基としては、メチルチオエチル基、エチルチオエチル基、エチルチオプロピル基、フェニルチオエチル基等のアルキルチオ基やアリールチオ基等で置換されたアルキル基が挙げられる。これらのアルキルチオ基やアリールチオ基は置換基を有していてもよい。
【００３６】
窒素を介して他の炭化水素基で置換されているアルキル基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基、フェニルアミノメチル基等のアルキルアミノ基やアリールアミノ基等で置換されたアルキル基が挙げられる。これらのアルキルアミノ基やアリールアミノ基は置換基を有していてもよい。
【００３７】
前記アルケニル基の具体例としては、好ましくは炭素数２〜８のもの、例えばビニル基、アリル基、１−プロペニル基、メタクリル基、クロチル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、２−ペンテニル基、４−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基、２−ヘプテニル基、２−オクテニル基等があげられる。アルケニル基の置換基としては、前記アルキル基の場合と同様のものがあげられる。
アリール基の具体例としては、例えばフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フルオレニル基、フェナレニル基、フェナントラニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基等が挙げられる。
アルキレン基及びアルケニレン基としては、前記アルキル基及びアルケニル基から、水素原子を一つ除いたものが挙げられる。
また、アリーレン基としては前記アリール基から、水素原子を一つ除いたものが挙げられる。
【００３８】
前記アリール基及びアリーレン基は、アルキル基、アルケニル基、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、特定の置換基を有していてもよい（例えば、ハロゲン原子もしくはニトロ基により置換されていてもよい）アリール基、特定の置換基を有していてもよい（例えば、ハロゲン原子もしくはニトロ基により置換されてもよい）複素環基で置換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記アルキル基等で置換されていてもよい。ここで、アルキル基、アルケニル基、アリール基としては、前記と同様のものが挙げられ、ハロゲン原子としては、後述するものと同様のものが挙げられる。
【００３９】
複素環基の具体例としては、フリル基、チエニル基、ピロリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、カルバゾリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、キノキサリニル基等があげられる。
前記複素環基は、水酸基、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、特定の置換基を有していてもよい（例えば、ハロゲン原子もしくはニトロ基により置換されていてもよい）アリール基、特定の置換基を有していてもよい（例えば、ハロゲン原子もしくはニトロ基により置換されてもよい）複素環基等で置換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等のヘテロ原子を介して前記のアルキル基等の炭化水素基で置換されていてもよい。
ここで、アルキル基、アリール基および複素環基の具体例としては、前述の具体例を挙げることができ、ハロゲン原子としては、後述するものと同様のものが挙げられる。
【００４０】
前記ハロゲン原子の具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素の各原子があげられる。
前記置換基を有していてもよいアルコキシ基は、酸素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
前記置換基を有していてもよいアリールオキシ基は、酸素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
前記置換基を有していてもよいアルキルチオ基は、硫黄原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
前記置換基を有していてもよいアリールチオ基は、硫黄原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
前記置換基を有していてもよいアルキルアミノ基は、窒素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。また、アルキル基同士が結合し、酸素原子、窒素原子等を含んでピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジニル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基のように環を形成していてもよい。
前記置換基を有していてもよいアリールアミノ基は、窒素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
【００４１】
前記置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基は、カルボニル基の炭素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
前記置換基を有していてもよいアリールカルボニル基は、カルボニル基の炭素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
前記置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基は、酸素原子（−Ｏ−）に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
前記置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基は、酸素原子（−Ｏ−）に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
前記置換基を有していてもよいアルキルカルボキサミド基は、カルボキサミドの炭素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
前記置換基を有していてもよいアリールカルボキサミド基は、カルボキサミドの炭素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【００４２】
前記置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル基は、カルバモイル基の窒素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。また、アルキル基同士が結合し、また場合により酸素原子、窒素原子等を含んでピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジニル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基のように環を形成していてもよい。
前記置換基を有していてもよいアリールカルバモイル基は、カルバモイル基の窒素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
前記置換基を有していてもよいアルキルスルファモイル基は、スルファモイル基の窒素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【００４３】
ホルマザン金属キレートにおける金属成分は、ホルマザンにキレートを形成し得る金属又は金属化合物であればよく、このようなものには、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム及びこれら金属の酸化物やハロゲン化物等が包含される。本発明では、このホルマザンとキレートを形成し得る金属成分としては、特に、バナジウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウムが好ましく、これらの金属を含むホルマザン金属キレート化合物を用いた本発明の光記録媒体は、光学特性が優れている。ハロゲン化物の中では、塩化物が好ましく使用される。
【００４４】
前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表されるホルマザン金属キレート化合物の具体例を表１〜４に示す。以下の表中、Ｐｈはフェニル基を表す。
【００４５】
これらの色素化合物（ホルマザン金属キレート化合物）の膜吸収スペクトルの最大吸収波長は５００〜６５０ｎｍの範囲にある。
【表１】
2004050799.tif 000008
【００４６】
【表２】
2004050799.tif 000009
【００４７】
【表３】
2004050799.tif 000010
【００４８】
【表４】
2004050799.tif 000011
【００４９】
次に、アゾ金属キレート化合物について詳述する。
本発明で用いるアゾ化合物としては、従来公知の各種のものを用いることができる。
本発明の光記録媒体では、記録再生波長に６００〜７２０ｎｍのレーザー光を用いることが好ましいが、この波長での光学特性から、アゾ金属キレート化合物の中でも下記一般式（ＩＩＩ）で表されるものが好ましい。
【化１１】
2004050799.tif 000012
前記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ１、Ｒ２はトリアジン環に直接結合した水素又は置換基を示し、Ｒ３〜Ｒ６はベンゼン環（ベンゼン環に他の芳香環が縮合していてもよい）に直接結合した水素又は置換基を示し、Ｘは活性水素基を有する置換基を示す。
Ｒ１、Ｒ２の具体例としては、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、カルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルキルオキシ基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換のアルキルアミノ基、置換もしくは未置換のアリールアミノ基、置換もしくは未置換のアルキルオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアリールオキシカルボニル基、置換もしくは未置換のアルキルカルボキサミド基、置換もしくは未置換のアリールカルボキサミド基、置換もしくは未置換のアルキルカルバモイル基、置換もしくは未置換のアリールカルバモイル基、置換もしくは未置換のアルケニル基を示す。
【００５０】
前記アルキル基の具体例としては、好ましくは炭素数１〜１５のものが挙げられ、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等の一級アルキル基、イソブチル基、イソアミル基、２−メチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルブチル基、１−イソプロピル−２−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−プロピル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、１−プロピルペンチル基、１−イソプロピルペンチル基、１−イソプロピル−２−メチルブチル基、１−イソプロピル−３−メチルブチル基、１−メチルオクチル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルヘキシル基、１−イソブチル−３−メチルブチル基等の二級アルキル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−オクチル基等の三級アルキル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−（２−エチルヘキシル）シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基（アダマンチル基）等のシクロアルキル基等が挙げられる。
【００５１】
前記各アルキル基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基等で置換されていてもよく、また、特定の置換基を有していてもよい（例えば、ハロゲン原子もしくはニトロ基により置換されていてもよい）アリール基や複素環基等で置換されていてもよい。さらに、酸素、硫黄、窒素等のヘテロ原子を介して前記アルキル基等の他の炭化水素基で置換されていてもよい。
【００５２】
酸素を介して他の炭化水素基で置換されているアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、フェノキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基等のアルコキシ基やアリールオキシ基等で置換されたアルキル基が挙げられる。これらのアルコキシ基やアリールオキシ基は置換基を有していてもよい。
【００５３】
硫黄を介して他の炭化水素基で置換されたアルキル基としては、メチルチオエチル基、エチルチオエチル基、エチルチオプロピル基、フェニルチオエチル基等のアルキルチオ基やアリールチオ基等で置換されたアルキル基が挙げられる。これらのアルキルチオ基やアリールチオ基は置換基を有していてもよい。
【００５４】
窒素を介して他の炭化水素基で置換されているアルキル基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基、フェニルアミノメチル基等のアルキルアミノ基やアリールアミノ基等で置換されたアルキル基が挙げられる。これらのアルキルアミノ基やアリールアミノ基は置換基を有していてもよい。
【００５５】
アリール基の具体例としては、例えばフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フルオレニル基、フェナレニル基、フェナントラニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基等が挙げられる。
【００５６】
前記アリール基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環残基等を以て置換されていてもよく、また、酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記のアルキル基で置換されていてもよい。
【００５７】
複素環基の具体例としては、フリル基、チエニル基、ピロリル基、ベンゾフリル基、イソベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、カルバゾリル基、ピリジル基、ピペリジル基、キノリル基、イソキノリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラジル基、ピリミジル基、ピリダジニル基、キノキサリニル基等が挙げられる。更にこれらの複素環基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシル基、シアノ基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基等を以て置換されていてもよく、また、酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記のアルキル基で置換されていてもよい。
【００５８】
前記ハロゲン原子の具体例としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素の各原子があげられる。
前記置換基を有していてもよいアルコキシ基は、酸素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
前記置換基を有していてもよいアリールオキシ基は、酸素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
前記置換基を有していてもよいアルキルチオ基は、硫黄原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
前記置換基を有していてもよいアリールチオ基は、硫黄原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
前記置換基を有していてもよいアルキルアミノ基は、窒素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。また、アルキル基同士が結合し、酸素原子、窒素原子等を含んでピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジニル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基のように環を形成していてもよい。
前記置換基を有していてもよいアリールアミノ基は、窒素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。
【００５９】
前記置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基は、酸素原子（−Ｏ−）に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
前記置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基は、酸素原子（−Ｏ−）に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
前記置換基を有していてもよいアルキルカルボキサミド基は、カルボキサミドの炭素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
前記置換基を有していてもよいアリールカルボキサミド基は、カルボキサミドの炭素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【００６０】
前記置換基を有していてもよいアルキルカルバモイル基は、カルバモイル基の窒素原子に直接置換基を有していてもよいアルキル基が結合されているものであればよい。そのアルキル基および置換基の具体例としては、前述の具体例をあげることができる。また、アルキル基同士が結合し、また場合により酸素原子、窒素原子等を含んでピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジニル基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基のように環を形成していてもよい。
前記置換基を有していてもよいアリールカルバモイル基は、カルバモイル基の窒素原子に直接置換基を有していてもよいアリール基が結合されているものであればよい。そのアリール基および置換基の具体例としては前述の具体例をあげることができる。
【００６１】
前記Ｒ３〜Ｒ６の具体例は、先に挙げたＲ１、Ｒ２置換基の具体例の中から選ばれる。
Ｘの活性水素基を有する置換基の具体例としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アルキルカルボキサミド基、アリールカルボキサミド基、アルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、カルバモイル基、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、スルホ基、スルフィノ基、スルフェノ基、スルファモイル基等が挙げられる。
この場合のアルキルカルボキサミド基、アリールカルボキサミド基、アルキルカルバモイル基およびアリールカルバモイル基の具体例は、前述の具体例を挙げることができる。
アルキルスルホンアミド基の具体例は、硫黄原子に直接置換もしくは未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
アリールスルホンアミド基の具体例は、硫黄原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリール基の具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
金属原子の具体例は、アルミ、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネチウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム等が挙げられ、マンガン、コバルト、ニッケル、銅のアゾ金属キレート化合物は、光記録材料として光学特性が優れている。
【００６２】
前記一般式（ＩＩＩ）の具体例を表５〜７に示す。これらの色素化合物（アゾ金属キレート化合物）の膜吸収スペクトルの最大吸収波長は５００〜６５０ｎｍの範囲にある。
【００６３】
【表５】
2004050799.tif 000013
【００６４】
【表６】
2004050799.tif 000014
【００６５】
【表７】
2004050799.tif 000015
【００６６】
本発明で用いるシアニン化合物としては、従来公知の各種のものを用いることができる。一般的には、トリメチンシアニンが使用可能である。またメチン鎖の両端の構造は置換未置換のインドレニンもしくは置換未置換のベンズインドレニン構造が最適である。
シアニン化合物の具体例を表８に示す。カウンターイオンとしては、表８に示したものの他、各種の塩形成性陰イオンを用いることができる。なお、表８に示すシアニン化合物の膜吸収スペクトルの最大吸収波長は５００〜６５０ｎｍの範囲にある。
【００６７】
【表８】
2004050799.tif 000016
【００６８】
次に、フタロシアニン化合物について説明する。
本発明で用いるフタロシアニン化合物としては、従来公知の各種のものを用いることができる。
本発明の光記録媒体では、膜最大吸収波長が５００〜６５０ｎｍにある色素化合物と、膜最大吸収波長が６５０〜７５０ｎｍにあるフタロシアニン化合物を添加することにより、半導体ＬＤの波長シフトに対して依存性を少なくする事を特徴とするが、フタロシアニンの構造としては、特に下記一般式（ＩＶ）で表されるものが好ましい。
【００６９】
【化１２】
2004050799.tif 000017
【００７０】
前記式中、Ｒ１０〜Ｒ１３は同一又は異なっていてもよく、置換基を有していてもよいアルキルスルフィニル基、置換基を有していてもよいアリールスルフィニル基、置換基を有していてもよいアルキルスルホニル基、置換基を有していてもよいアリールスルホニル基、置換基を有していてもよいアルキルオキシスルホニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシスルホニル基、置換基を有していてもよいピラゾリル基等を示す。また、他の置換基の具体例としては、前記ホルマザン一般式（Ｉ）に関して示した各種のものを示すことができる。
【００７１】
Ｍ１は金属成分又は２個の水素原子からなる。この金属成分は金属又は金属化合物からなり、２価の金属、３価又は４価の置換金属原子、酸化金属等が包含される。
【００７２】
Ｍ１の具体例としては、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｍｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂ、Ｍｇ及びそのハロゲン化物、酸化物、アルキル化物、アルコキシ化物、アリール化物、アリールオキシ化物、シリルオキシ化物、水酸化物等である。
前記一般式（Ｖ）において、Ｍ１は、溶解性の点で、Ｖ＝Ｏ又は式Ｐ−Ｓｉ−Ｑで表される金属成分であるのが好ましい。
（前記式中、Ｐ及びＱは同一又は異なっていてもよく、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアリールオキシスルホニル基を示す）
【００７３】
前記一般式（Ｖ）で表される化合物の具体例を表９〜１０に示す。なお、これらの具体例には代表的に一つの異性体のみを示すが、例えばα位に置換基を持つ化合物の場合、下記に示す４種類の異性体があり、実際にはその混合物となっている。また、これらの化合物の膜吸収スペクトルの最大吸収波長は６５０〜７５０ｎｍの範囲にある。
【００７４】
【化１３】
2004050799.tif 000018
【化１４】
2004050799.tif 000019
【化１５】
2004050799.tif 000020
【化１６】
2004050799.tif 000021
【００７５】
【表９】
2004050799.tif 000022
【００７６】
【表１０】
2004050799.tif 000023
【００７７】
次に記録媒体の構成について。記録層を構成するのに必要な項目として、光学特性が上げられる。
光学特性に必要な条件は、記録再生波長近傍の長波長近傍の波長域光に対する記録層単層の屈折率ｎが１．５以上３．０以下であり、消衰係数ｋが０．０２以上０．２以下の範囲にあることが好ましい。ｎが１．５未満の場合には、十分な光学的変化得られにくいため、記録変調度が低くなるため好ましくなく、ｎが３．０を越える場合には、波長依存性が高くなり過ぎるため、記録再生波長領域であってもエラーとなってしまうため好ましくない。また、ｋが０．０２未満の場合には、記録感度が悪くなるため好ましくなく、ｋが０．２を越える場合には、５０％以上の反射率を得ることが困難となるので好ましくない。
また、記録密度を４ＧＢ〜５ＧＢの容量を確保するためにのトラクピッチは０．７μｍ〜０．８μｍ程度が必要である。溝幅に関しては、記録材料によって異なるが、本発明の色素においては、半値幅０．１８〜０．４０μｍの幅で適用できる。
【００７８】
上記にあげた色素の熱分解特性であるが、その記録材料の分解開始温度が３６０℃以下であることが好ましい。特に１００〜３５０℃が好ましい。分解温度が３６０℃以上であると記録時のピット形成がうまく行われず、ジッタ特性が悪い。また１００℃以下であると今度はディスクの保存安定性が悪化する。
【００７９】
（１）記録体の構成
本発明の記録体は、通常の追記型光ディスクである図１の構造（図２を２枚貼合わせたいわゆるエアーサンドイッチ、又は密着貼合わせ構造としてもよい）と図２からなるＣＤ−Ｒ用メディアの構造としてもよい。
【００８０】
（２）各層の必要特性及び構成材料例
本発明の記録媒体の構成としては、第１基板と第２基板とを記録層を介して接着剤で貼り合わせた構造を基本構造とする。記録層は有機色素層単層でもよく、反射率を高めるため有機色素層と金属反射層との積層でも良い。記録層と基板間は下引き層あるいは保護層を介して層成してもよく、機能向上のためそれらを積層化した構成でも良い。最も通常に用いられるのは、第１基板／有機色素層／金属反射層／保護層／接着層／第２基板構造である。
【００８１】
《基板》
用いる基板としては基板側より記録再生を行なう場合のみ使用レーザーに対して透明でなければならず、記録層側から記録、再生を行なう場合基板は透明である必要はない。基板材料としては例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミドなどのプラスチック又は、ガラス、セラミックあるいは、金属などを用いることができる。尚、基板の表面にトラッキング用の案内溝や、案内ピット、さらにアドレス信号などのプリフォーマットなどが形成されていても良い。
【００８２】
《記録層》
記録層はレーザー光の照射により何らかの光学的変化を生じさせ、その変化により情報を記録するものであって、この記録層中には本発明の色素が含有されていることが必要で、記録層の形成に当たって本発明によれば２種以上の組み合わせで用いる。さらに、本発明の上記色素は光学特性、記録感度、信号特性などの向上の目的で他の有機色素及び金属、金属化合物と混合又は積層化して用いても良い。有機色素の例としては、スクアリリウム系、クロコニウム系、ピリリウム系、ナフトキノン系、アントラキノン系（インダンスレン系）、キサンテン系、トリフェニルメタン系、アズレン系、テトラヒドロコリン系、フェナンスレン系、トリフェノチアジン系染料及び、金属錯体化合物などが挙げられる。
金属、金属化合物の例としてはＩｎ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｅ、ＴｅＯ２、ＳｎＯ、Ａｓ、Ｃｄ、などが挙げられ、それぞれを分散混合あるいは積層の形態で用いることができる。
さらに、上記染料中に高分子材料、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の材料もしくはシランカップリング剤などを分散混合しても良いし、特性改良の目的で安定剤（例えば遷移金属錯体）、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤などを一緒に用いることが出来る。
【００８３】
記録層の形成方法としては蒸着、スパッタリング、ＣＶＤまたは溶剤塗布などの通常の手段によって行うことができる。塗布法を用いる場合には上記染料などを有機溶剤に溶解して、スプレー、ローラーコーティグ、ディピング及び、スピンコーティングなどの慣用のコーティング法によって行うことが出来る。用いられる有機溶媒としては一般にメタノール、エタノール、イソプロパノール、などのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、などのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭素、トリクロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、などの芳香族類、メトキシエタノール、エトキシエタノールなどのセロソルブ類、ヘキサン、ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの炭化水素類などが挙げられる。記録層の膜厚は１００Å〜１０μｍ、好ましくは２００Å〜２０００Åが適当である。
【００８４】
《下引き層》
下引き層は▲１▼接着性の向上、▲２▼水又はガスなどのバリアー、▲３▼記録層の保存安定性の向上、▲４▼反射率の向上▲５▼溶剤からの基板の保護、▲６▼案内溝、案内ピット、プレフォーマットの形成などを目的として使用される。▲１▼の目的に対しては高分子材料例えば、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の高分子化合物及び、シランカップリング剤などをを用いることができ、▲２▼及び▲３▼の目的に対しては上記高分子材料以外に無機化合物、例えば、ＳｉＯ、ＭｇＦ、ＳｉＯ２、ＴｉＯ、ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮなどがあり、さらに金属又は半金属例えば、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ、などを用いることができる。又、▲４▼の目的に対しては金属、例えば、Ａｌ、Ａｕ、Ａｇ等や、金属光沢を有する有機薄膜、例えば、メチン染料、キサンテン系染料などを挙げることができ、▲５▼、▲６▼の目的に対しては紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。下引き層の膜厚としては、０．０１〜３０μｍ好ましくは、０．０５〜１０μｍが適当である。
【００８５】
《金属反射層》
金属反射層は単体で高反射率の得られる腐食されにくい金属、半金属等が挙げられ、材料例としてはＡｕ、Ａｇ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｓｎなどが挙げられるが、反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｇ、Ａｌが最も好ましく、これらの金属、半金属は単独で使用しても良く、２種の合金としても良い。膜形成法としては蒸着、スッパタリングなどが挙げられ、膜厚としては、５０〜５０００Å好ましくは、１００〜３０００Åである。
【００８６】
《保護層、基板面ハードコート層》
保護層及び基板面ハードコート層は▲１▼記録層（反射吸収層）を傷、ホコリ、汚れ等から保護する、▲２▼記録層（反射吸収層）の保存安定性の向上、▲３▼反射率の向上等を目的として使用される。これらの目的に対しては、前記下引き層に示した材料を用いることができる。又、無機材料として、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、なども用いることができ、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジン等の熱軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。上記材料のうち最も好ましい例としては生産性に優れた紫外線硬化樹脂である。保護層又は基板面ハードコート層の膜厚は、０．０１〜３０μｍ好ましくは、０．０５〜１０μｍが適当である。本発明において、前記下引き層、保護層、及び、基板面ハードコート層には記録層の場合と同様に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。
【００８７】
《保護基板》
保護基板はこの保護基板側からレーザー光を照射する場合、使用レーザー光に対し透明でなくてはならず、単なる保護板として用いる場合、透明性は問わない。使用可能な基板材料としては基板材料と全く同様であり、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミドなどのプラスチック又は、ガラス、セラミックあるいは、金属などを用いることができる。
《接着材、接着層》
２枚の記録媒体を接着出来る接着できる材料なら何でもよく、生産性を考えると、紫外線硬化型もしくはホットメルト型接着剤が好ましい。
【００８８】
【実施例】
次に本発明を実施例により詳細に説明する。
【００８９】
実施例１
溝深さ１６８０Å、半値幅０．３０μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍ射出成形ポリカーボネート基板上に、化合物例Ａ−１、Ｂ−２とＣ−２とＤ−３の混合物（混合比は表１参照）を２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解させ、その溶液をスピンナー塗布して厚さ１１００Åの有機色素層を形成し、クリーンオーブンで１００℃の温度にて３０分乾燥後、冷却、次いでスパッタ法により銀１２００Åの反射層を設け、その上にアクリル系フォトポリマーにて５μｍの保護層を設けた。さらに厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板をアクリルフォトポリマーにて接着し記録媒体とした。
【００９０】
実施例２〜９
表１１に示すような組み合わせの色素化合物を用いて、実施例１と全く同様に記録媒体を形成した。
【００９１】
比較例１〜４
表１１に示すような組み合わせの色素化合物を用いて、実施例１と全く同様に記録媒体を形成した。比較例１はシアニン色素とフタロシアニンのみであり、比較例２は長波長フタロシアニン化合物を含まず、比較例３は２５％、比較例４は０．３％含んだものである。
【００９２】
＜記録条件＞
この記録体に発振波長６５８ｎｍ、ビーム径１．０μｍの半導体レーザー光を用い、トラッキングしながら（線速３．５ｍ／ｓｅｃ．）最適記録パワーにて記録し、発振波長６５８ｎｍの半導体レーザーの連続光（再生パワー０．７ｍＷ）で再生し、再生波形を観察した。さらに、発振波長６７０ｎｍの半導体レーザーでも同様な記録・再生を行った。
【００９３】
【表１１】
2004050799.tif 000024
【００９４】
（実施例、比較例記録媒体の試験条件）
＜耐候テスト、保存テスト条件＞
耐光テスト：４万Ｌｕｘ、Ｘｅ光、２０時間連続照射
保存テスト：６０℃　９０％　６００時間放置
前記試験結果を表１２に示す。
【００９５】
【表１２】
2004050799.tif 000025
【００９６】
以上、実施例、比較例から明らかなように、長波長のフタロシアニン色素を適量添加することにより記録波長依存性が低減でき、シアニン、ホルマザン金属キレート及びアゾ金属キレートの中から選ばれる１〜３種を混合することで、耐光耐久性が向上でき、変調度、反射率ともに良好な信号特性の得られる光記録媒体が提供可能となった。
【００９７】
【発明の効果】
前記の通り、本発明によれば、６００〜７２０ｎｍの波長域のレーザー光で記録、再生が可能で、耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体が提供できた。特に、５００〜６５０ｎｍにその膜の吸収スペクトルの最大吸収波長を有する色素化合物の混合物を用いることにより、半導体ＬＤの波長シフトに対する依存性の少ない光記録媒体の提供が可能となった。また、本発明によれば、安定した高反射率かつ高変調度で記録再生できる光記録媒体が提供できた。さらに、本発明によれば、安定した記録及び再生のできる光記録媒体が提供できた。さらにまた、本発明の光記録媒体を用いることにより、記録波長の限定をすることで新規な光記録法、記録装置の提供が可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ）〜（ｄ）は、通常の追記型光記録媒体を表す図である。
【図２】（ａ）〜（ｃ）は、ＣＤ−Ｒ用光記録媒体の構成を表す図である。
【図３】（ａ）〜（ｃ）は、ＤＶＤ−Ｒ用光記録媒体の構成を表す図である。
【符号の説明】
１　基板
２　記録層
３　下引き層
４　保護層
５　ハードコート層
６　反射層
７　保護基板
８　接着層
【図１】
2004050799.tif 000030
【図２】
2004050799.tif 000031
【図３】
2004050799.tif 000032