(57)【要約】【課題】隠蔽性、白色性、画像解像度が高く、長手方向に対して前記特性の変動が小さい白色ポリエステルフィルムロールを提供する。【解決手段】白色粒子を３質量％以上４０質量％未満含有する白色ポリエステルフィルムを円筒状コアに５００ｍ以上巻き取ってなる白色ポリエステルフィルムロールであって、長手方向に１００ｍ毎に採取した前記白色ポリエステルフィルムは、カラーＬ値の平均値が７０以上であり、かつ下記式で定義される粒子含有量の変動率が２０％以下であることを特徴とする白色ポリエステルフィルムロール。変動率（％）＝（最大値−最小値）×１００／平均値【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色粒子を３質量％以上４０質量％未満含有する白色ポリエステルフィルムを円筒状コアに５００ｍ以上巻き取ってなる白色ポリエステルフィルムロールであって、長手方向に１００ｍ毎に採取した前記白色ポリエステルフィルムは、カラーＬ値の平均値が７０以上であり、かつ下記式で定義される粒子含有量の変動率が２０％以下であることを特徴とする白色ポリエステルフィルムロール。
変動率（％）＝（最大値−最小値）×１００／平均値
【請求項２】
前記白色ポリエステルフィルムは、内部に微細な空洞を多数含有し、見かけ密度が０．６〜１．３ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする請求項１記載の白色ポリエステルフィルムロール。
【請求項３】
前記白色ポリエステルフィルムは、さらに蛍光増白剤を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の白色ポリエステルフィルムロール。
【請求項４】
前記白色ポリエステルフィルムは、平均表面粗さＳＲａが０．０３〜１．０μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の白色ポリエステルフィルムロール。
【請求項５】
（ａ）ポリエステル中に白色粒子を含有するチップ−１、ポリエステル中に該ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂を含有するチップ−２から選ばれた少なくとも１種のチップ、及びポリエステルチップからなるチップ混合物を均一に混合する工程、
（ｂ）前記工程（ａ）で得られたチップ混合物をホッパーから押出し機に供給し、溶融させる工程、
（ｃ）前記工程（ｂ）で溶融させたチップ混合物をフィルムに成形する工程、
（ｄ）前記工程（ｃ）で得られたフィルムを幅が２００ｍｍ以上で、かつ長さが５００ｍ以上のロール状に円筒状コアに巻き取る工程、
からなる請求項１〜４のいずれかに記載の白色ポリエステルフィルムロールを製造する方法であって、前記工程（ａ）において、前記チップはいずれもチップの断面が長径及び短径を有する楕円柱状の形状を有し、使用量の最も多いチップ以外のチップは、平均チップ長さ（ｍｍ）、チップ断面の平均長径（ｍｍ）及び平均短径（ｍｍ）を、使用量の最も多いチップに対し、それぞれ±２０％以下の範囲に含まれることを特徴とする白色ポリエステルフィルムロールの製造方法。
【請求項６】
前記工程（ａ）において、チップ混合物がさらにポリエステル中に蛍光増白剤を含有するチップ−３を含むことを特徴とする請求項５記載の白色ポリエステルフィルムロールの製造方法。
【請求項７】
前記工程（ａ）において、３個のホッパーに３種類のチップを連続式あるいは間欠式にそれぞれ供給し、押出機直前又は直上の最終ホッパーで３種類のチップを混合することを特徴とする請求項５または６記載の白色ポリエステルフィルムロールの製造方法。
【請求項８】
前記最終ホッパーが、傾斜角が６５度以上の漏斗状ホッパーであることを特徴とする請求項７記載の白色ポリエステルフィルムロールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、白色ポリエステルフィルムロールに関する。詳しくは、白色度の変動が少ないために、連続の印刷物などを作成した場合に外観の変動が少ない白色ポリエステルフィルムロール及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
受像シートや磁気カードなどの用途に用いられる白色ポリエステルフィルムとしては、特開昭６２−２０４９４１号公報などが知られている。これらは、ポリエステルフィルムの有する、平滑性、耐熱性、耐水性などの特徴と、白色基材の特徴である白色性、隠ぺい性などを生かして、記録用材料、ラベル、カード用基材などの用途に展開されている。しかしながら、従来のフィルムでは、白色性や隠ぺい性が必ずしも長さ方向に均一ではないため、連続の印刷物などにした場合に歩留まりが低下するなどの問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、前記従来技術の欠点を解消し、隠蔽性、白色性、画像解像度が高く、長手方向に対して前記特性の変動が小さい白色ポリエステルフィルムロールを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、白色粒子を３質量％以上４０質量％未満含有する白色ポリエステルフィルムを円筒状コアに５００ｍ以上巻き取ってなる白色ポリエステルフィルムロールであって、長手方向に１００ｍ毎に採取した前記白色ポリエステルフィルムは、カラーＬ値の平均値が７０以上であり、かつ下記式で定義される粒子含有量の変動率が２０％以下であることを特徴とする白色ポリエステルフィルムロールである。
変動率（％）＝（最大値−最小値）×１００／平均値
【０００５】
【作用】
本発明では、フィルムの白色性、隠蔽性等を向上させるため、ポリエステル中に無機または有機の白色粒子をポリエステルフィルムに対して、３質量％以上４０質量％未満含有させる必要がある。隠ぺい性や白色性の点から、粒子含有量は多い方が好ましく、粒子含有量の下限値は５質量％がより好ましく、特に好ましくは１０質量％である。一方、延伸性の点からは粒子含有量が少ないほうが好ましく、上限値は３５質量％がより好ましく、特に好ましくは３０質量％である。粒子含有量が３質量％未満では、隠ぺい性、白色性が不足するため、印刷した際の外観が不良となる。一方、粒子含有量が４０質量％以上では逐次２軸延伸が困難になる。
【０００６】
本発明の白色ポリエステルフィルムロールは、フィルムの長さ方向での粒子含有量の変動率が２０％以下であることが必要である。好ましくは１５％以下であり、特に好ましくは１２％以下である。粒子含有量の変動率が２０％を超えると、長尺の印刷物を作成した場合に、長さ方向で印刷物の外観が変動し歩留まりが低下する。
【０００７】
一般に、カラーＬ値は色調における明度の指標である。白色ポリエステルフィルムにおいては、カラーＬ値は、白色度の指標となるものであり、カラーＬ値が高いほど白色度も高いことを意味する。本発明において、フィルムの長さ方向におけるカラーＬ値の平均値は７０以上であることが必要であり、好ましくは８０以上であり、特に好ましくは９０以上である。カラーＬ値の平均値が７０未満では、印刷物などを作成した場合に、印刷鮮明性に劣るので好ましくない。
【０００８】
また、フィルム長手方向のカラーＬ値の変動率は、好ましくは１１％以下、より好ましくは８％以下、特に好ましくは５％以下である。カラーＬ値の変動率が１１％を越えるような変動があると、大量の印刷物を作成した場合に、印刷物の外観にばらつきが生じ、歩留まりが低下しやすくなる。
【０００９】
本発明において、白色ポリエステルフィルムが微細空洞含有ポリエステルフィルムである場合には、フィルムの腰と白色性や隠ぺい性の点から、フィルムの見かけ密度は０．６〜１．３ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。腰の弱いフィルムだと、用途によっては使用できない場合がある。フィルムに腰を与えるためには見かけ密度は高い方が好ましく、下限値は０．９ｇ／ｃｍ３であることが特に好ましい。一方、白色性や隠ぺい性の点からは空洞含有量を多くして光をより散乱させることができる空洞の数を増やすことが好ましく、上限値は１．２５ｇ／ｃｍ３であることが特に好ましい。
【００１０】
本発明において、フィルムの平均表面粗さＳＲａは描画性と印刷外観の点から、０．０３〜１．０μｍであることが好ましい。鉛筆などによる描画性の点からはフィルムの平均表面粗さは高い方が好ましく、下限値は０．０５μｍであることが特に好ましい。一方、印刷物などの外観不良の点からは、フィルムの平均表面粗さは小さい方が好ましく、上限値は０．５μｍであることが特に好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明におけるポリエステルとは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸又はそのエステルと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのグリコールとを重縮合させて製造されるポリエステルである。
【００１２】
これらのポリエステルは、芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直接反応させる直重法のほか、芳香族ジカルボン酸のアルキルエステルとグリコールとをエステル交換反応させた後重縮合させるエステル交換法、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコールエステルを重縮合させるなどの方法によって製造することができる。
【００１３】
かかるポリエステルの代表例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート及びポリ乳酸などが挙げられる。これらのポリエステルはホモポリマーであってもよく、第三成分を共重合したものであっても良い。いずれにしても本発明においては、エチレンテレフタレート単位、ブチレンテレフタレート単位あるいはエチレン−２，６−ナフタレート単位が７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、更に好ましくは９０モル％以上であるポリエステルが好ましい。
【００１４】
ポリエステルに白色性や隠ぺい性を付与するために、ポリエステル中に白色粒子を含有させることが必要である。ポリエステル中に白色粒子を含有させることにより、フィルムのカラーＬ値を高めることができる。前記白色粒子としては、酸化チタン、アルミナ、シリカ、ゼオライト、カオリナイト、タルク、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、有機白色顔料などが例示される。それらの中でも、酸化チタン微粒子及び硫化亜鉛微粒子が好ましい。さらに、粒子含有量に対しより効果的に隠蔽性を付与でき、かつ鮮明な画像が得られやすい観点から、酸化チタン微粒子が最も好適である。
【００１５】
前記酸化チタン微粒子は、アナターゼ型、ルチル型の何れでもよい。また、粒子表面にアルミナやシリカ等の無機処理を施してもよいし、シリコン系あるいはアルコール系等の有機処理を施してもよい。また、炭酸カルシウムや硫酸バリウムは、白色ポリエステルフィルムの黄色味（カラーｂ値）を小さくしやすい点から好ましい白色粒子である。
【００１６】
また、白色性や隠ぺい性を向上させる手段として、基材となるポリエステルに該ポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂または無機粒子を混合、溶融押出しした未延伸シートを少なくとも１軸方向に配向させることにより、フィルム内部に空洞を発現させる方法も挙げられる。この方法によっても、カラーＬ値を高めることができる。
【００１７】
ポリエステルに非相溶の熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン系樹脂、セルロース系樹脂などが例示される。特に、ポリメチルペンテン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂やポリスチレン系樹脂が好ましい。
【００１８】
これらのポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂を含む重合体混合物を１軸方向、または２軸方向に配向させる過程で、表面付近に存在する非相溶な熱可塑性樹脂を核とする突起が形成される。この突起は、表面粗さに影響し、印刷性や鉛筆などでの描画性に影響する。この突起は、非相溶な熱可塑性樹脂の種類や大きさ、また配向させる延伸条件により一概に言えないが、非相溶樹脂の分散径が同じ場合、非相溶樹脂の表面張力が高い（すなわち、ポリエステルとの界面張力が低い）ほど、ボイドができにくくなり、突起は高くなる傾向にある。
【００１９】
また、フィルム原料のポリエステル中に、用途に応じて着色剤、耐光剤、蛍光剤、帯電防止剤などを含有することも可能である。本発明においては、印刷鮮明性を向上させるために、カラーＬ値を高めるだけでなく、黄色味の尺度となるカラーｂ値を小さくすることが好ましい。具体的には、カラーｂ値は−１未満、好ましくは−２未満とすることが好ましい。カラーｂ値が−１以上では、用途によっては白色度が不足することがある。
【００２０】
フィルムのカラーｂ値を−１未満とするためには、フィルム中に蛍光増白剤を含有させることが好ましい。また、フィルム中に蛍光増白剤を含有させることにより、白色度を高め、カラーＬ値を大きくすることができるので好適である。蛍光増白剤をフィルム中に含有させる方法として、例えば、ポリエステル中に蛍光増白剤を含有させたチップを他のチップとともにチップブレンドし、溶融押出しすることにより、フィルム中に含有させる方法が挙げられる。
【００２１】
白色粒子を未延伸ポリエステルシート中に含有させる方法としては、（１）ポリエステル中に白色粒子を高濃度で含有するマスターチップをポリエステルチップと混合させたチップ混合物を、押出機内で溶融混練した後、Ｔダイスからシート状に押出して冷却回転金属ロールに密着固化させる方法、（２）予め混練機で前記チップを混練したものを押出機に投入し、Ｔダイスよりシート状に溶融押出して冷却回転金属ロールに密着固化させる方法、（３）ポリエステルの重合時に白色粒子を添加して、攪拌分散して得たチップを押出機に投入し、Ｔダイスよりシート状に溶融押出して冷却回転金属ロールに密着固化させる方法、などが挙げられる。固化して得られた未延伸シートは、通常、無配向もしくは弱い配向状態のものである。
【００２２】
こうして得られた未延伸シートは、速度差をもったロール間での延伸（ロール延伸）やクリップに把持して拡げていくことによる延伸（テンター延伸）や空気圧によって拡げることによる延伸（インフレーション延伸）などによって少なくとも１軸方向に配向処理する。
【００２３】
本発明においては、表層と中心層を積層したいわゆる複合フィルムとすることも可能である。その方法は特に限定されるものではない。しかし生産性を考慮すると、表層と中心層の原料は別々の押出機から押出し、１つのダイスに導き未延伸シートを得た後、少なくとも１軸に配向させる、いわゆる共押出法による積層がもっとも好ましい。
【００２４】
未延伸シートを配向処理する条件は、例えば、最も一般的に行われている逐次２軸延伸方法を例に挙げる。未延伸シートを長手方向にロール延伸した後に、幅方向にテンター延伸する際に、ロール延伸（縦延伸）においてはポリエステルの２次転移温度（Ｔｇ）〜（Ｔｇ＋３０℃）で、延伸倍率を２．０〜５．０倍とする。また、テンター延伸（横延伸）においては、破断せずに安定製膜するために、延伸温度を８０〜１５０℃、延伸倍率を２．８〜５倍とする。
【００２５】
さらに、本発明の白色ポリエステルフィルムロールは、次工程の後加工工程で巻き出され、例えば印刷層などが設けられる。その際に、加熱処理されるため、フィルムの熱収縮率が大きいと印刷層にしわが発生するなどの問題が起こる。そのため、本発明の白色ポリエステルフィルムロールを製造する際に、延伸後に熱処理を行うことが好ましい。熱処理温度は、２００℃〜（融点−５℃）が好ましく、２２０℃〜（融点−１０℃）がさらに好ましく、特に好ましくは２３０℃〜（融点−１５℃）である。また、熱処理時に幅方向に３〜８％緩和させながら熱固定を行うことが好ましい。熱処理温度が２００℃未満または３％未満では１５０℃の熱収縮率が２％未満、好ましくは１．７％未満、さらに好ましくは１．５％未満の白色ポリエステルフィルムを得ることが困難となる。
【００２６】
さらに、フィルム表面に塗布層を設けることによって、インキやコーティング剤などの塗れ性や接着性が改良される。該塗布層を構成する化合物としては、ポリエステル系樹脂が好ましいが、この他にも、ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、アクリル系樹脂などの通常のポリエステルフィルムの接着性を向上させる手段として開示させている化合物が適用可能である。
【００２７】
また、塗布方法としては、グラビアコート方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレイコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコート方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方式など通常用いられている方法が適用できる。
【００２８】
例えば、二軸延伸白色ポリエステルフィルムの場合には、フィルムに塗布層を設ける方法として、（１）未延伸の白色ポリエステルフィルム表面に塗布し、次いで二軸配向する方法、（２）１軸方向に配向させた白色ポリエステルフィルム表面に塗布し、次いで該配向方向と直角方向に配向させる方法、（３）配向処理の終了した空洞含有フィルム表面に塗布する方法などのいずれの方法も可能である。
【００２９】
上記のようにして得られた白色ポリエステルフィルムは、必要に応じて火炎処理やコロナ処理や活性放射線処理などの表面処理を施したあと端部を切除して適切な幅にスリットし、ロール状に５００ｍ以上巻き取って製品とする。この際、ロールの形態保持の観点から円筒状コアとしては紙管を用いることが好ましく、樹脂含侵させた紙管を用いることがより好ましい。また後加工工程におけるハンドリング性の観点から、紙管の直径は２〜２０ｃｍのものを用いることが好ましく、３インチまたは６インチ規格のものがより好ましい。
【００３０】
以下、本発明において、白色ポリエステルフィルムロールの長さ方向での粒子含有量の変動率を２０％以下とするための達成手段について詳しく説明する。
【００３１】
本発明において、２種以上のチップをブレンドする場合、最終ホッパーの容量あるいは形状によっては、最終ホッパー内のチップ量が多い場合とチップ残量が少ない場合とで、最終ホッパーから押出機へと供給されるチップ混合物の組成比が異なってくるという、いわゆる偏析の現象が発生することを新たに知見した。この偏析の問題は、フィルム原料として用いる２種以上のチップの形状あるいは比重が異なっている場合、特に顕著に現れる。その結果、長尺フィルムの場合、フィルム長手方向における白色粒子の含有量は大きく変動することがわかった。
【００３２】
本発明において、白色ポリエステルフィルムロールの長さ方向での粒子含有量の変動率を２０％以下とするためには、押出機へ原料チップを投入する前に、２種以上のチップを偏析させることなく均一に混合させることが重要なポイントである。そのためには、（１）２種以上のチップの形状及び大きさを同等にすること、（２）各チップを押出機への投入直前の最終ホッパーで混合すること（３）最終ホッパーの傾斜角を大きくすること、が特に重要である。
【００３３】
本発明の白色ポリエステルフィルムロールの製造は、下記の工程よりなる。
すなわち、
（ａ）ポリエステル中に白色粒子を含有するチップ−１、ポリエステル中に該ポリエステルに非相溶な熱可塑性樹脂を含有するチップ−２の少なくとも１種のチップ、及びポリエステルチップからなるチップ混合物を均一に混合する工程
（ｂ）前記工程（ａ）で得られたチップ混合物をホッパーから押出し機に供給し、溶融させる工程
（ｃ）前記工程（ｂ）で溶融させたチップ混合物をフィルムに成形する工程
（ｄ）前記工程（ｃ）で得られたフィルムを幅が２００ｍｍ以上で、かつ長さが５００ｍ以上のロール状にコアに巻き取る工程
【００３４】
白色ポリエステルフィルムを製造するためには、フィルム原料として、ポリエステル及び白色粒子を高濃度に含有するポリエステル（マスターチップ）の少なくとも２種類の樹脂をブレンドしたチップ混合物を用いることが好適である。その際、両者のチップ形状及び大きさを近似させることにより、粒子含有量の変動率を２０％以下とすることが可能である。なお、３種類以上のチップを用いる場合も同様にチップ形状及び大きさを近似させることが好ましい。
【００３５】
前記工程（ａ）において、本発明で使用する２種以上の原料チップは、いずれもチップの断面が長径及び短径を有する楕円柱状の形状を有するものを用いる。さらに、使用量の最も多いチップ以外のチップは、平均チップ長さ（ｍｍ）、チップ断面の平均長径（ｍｍ）及び平均短径（ｍｍ）を、使用量の最も多いチップに対し、それぞれ±２０％以下の範囲に含まれるものを用いる。
【００３６】
このような形状及び大きさを有するチップを製造するためには、ストランド状に押出した溶融樹脂を水槽で冷却固化させ、次いで前記ストランドを連続でカッティングしてチップを作る際の、溶融押出温度及びストランドの引き取り速度によって制御することができる。
【００３７】
また、フィルム原料となるポリエステルチップが３種類ある場合、３個のホッパーに各々のポリエステルチップを連続的あるいは間欠的に供給し、好ましくは緩衝ホッパーを介して予備混合させてから、最終的には、押出機直前あるいは直上のホッパー（便宜上「最終ホッパー」という）で３種類のポリエステルチップを均一に混合させることは、チップの偏析を防止する上で有効な手段である。
【００３８】
さらに、前記最終ホッパーとして傾斜角が６５度以上の漏斗状ホッパーを用い、組成の異なる複数の原料ポリエステルチップを最終ホッパー内でブレンドした後、溶融混練して押出機から押出しすることも好ましい実施態様である。すなわち、最終ホッパーに傾斜角の大きいホッパーを用いることで、押出機へ投入される際に２種以上のチップ混合物をより均一に混合することができ、偏析防止の点から有効である。但し、傾斜角が大きくなると、ホッパーの傾斜部の直径に対する高さの比が大きくなり、ホッパーの直径及び容量を一定にした場合、極めて縦長の構造のホッパーとせざるを得ず、設備上不適である。特に、ホッパーの傾斜角が８０度を越えるとその傾向は顕著である。したがって、設備面から、ホッパーの傾斜角の上限は８０度が好ましく、７５度とすることが特に好ましい。
【００３９】
上記のように均一混合されたチップ混合物を、押出し機の押出量に合わせてチップ混合物を定量的に押出機に供給し、Ｔ−ダイよりシート状に溶融押出しし、次いで静電気を印加しながら回転冷却金属ロール上に固化密着させて未延伸シートとすることで、長手方向の粒子含有量の変動率が２０％以下となる白色ポリエステルフィルムロールを製造することができる。
【００４０】
【実施例】
次に、本発明を実施例及び比較例を用いて詳しく説明する。なお、本発明で用いた特性値及び物性値は以下の通りである。
【００４１】
（１）無機粒子の含有量
フィルムロールから１００ｍごとにサンプリングし、各サンプルの質量（Ｗ０）を測定する。次いで、ＪＩＳ−Ｐ８１２８−１９９５に準拠し、電気マッフル炉（アドバンテック東洋（株）製、ＫＭ−１００）を使用してサンプルを灰化させた後、灰分の質量（Ｗ１）を測り、下記式（α）よりフィルム中の含有量Ｃを算出する。なお、ｆは補正係数である。
【００４２】
Ｃ（質量％）＝（Ｗ１／Ｗ０）×ｆ×１００　…（α）
【００４３】
灰化前後で質量変化のない、酸化チタン、アルミナ、酸価亜鉛、シリカ、などの酸化物からなる白色粒子の場合は、上記式（α）の補正係数ｆとして１を代入する。しかしながら、灰化前後で質量変化のおこる炭酸カルシウムなどの炭酸塩、硫酸バリウムなどの硫酸塩、カオリナイトなどの水和物、の白色粒子に関しては、補正係数ｆが変わるので注意が必要である。
【００４４】
例えば、炭酸カルシウム（原子量：１００）は灰化して、酸化カルシウム（原子量：５６）と二酸化炭素（原子量：４４）に分解し、酸化カルシウムが灰分となる。したがって、上記式（α）の補正係数ｆとして（１００／５６）を用いる。
【００４５】
また、フィルム中に含有されている白色粒子が不明な場合には、フィルム試料（Ｗ０）を溶媒で溶解し、遠心分離後デカンテーションを行う操作を３回繰り返し、溶媒を蒸発させてその残分の質量（Ｗ２）から下記式（β）により粒子含有量Ｃを算出してもよい。
Ｃ（質量％）＝（Ｗ２／Ｗ０）×１００…（β）
【００４６】
次いで、各サンプルの粒子含有量より、平均値、最大値、最小値を求め、さらにこれらより下記式（γ）を用いて変動率を求めた。なお、フィルム中には樹脂製造時の触媒や各種添加剤が含まれているが、これらは粒子含有量に対し無視できる量である。
変動率（％）＝（最大値−最小値）×１００／平均値　…（γ）
【００４７】
（２）ポリエステル樹脂の固有粘度
フェノール６０質量％と１，１，２，２−テトラクロロエタン４０質量％の混合溶媒にポリエステルチップを溶解し、固形分をガラスフィルターで濾過した後、３０℃にて測定した。
【００４８】
（３）カラーＬ値及びカラーｂ値
フィルムロールから１００ｍごとにサンプリングし、ＪＩＳ−Ｚ８７２２−２０００に準拠し、色差計（日本電色工業社製、Ｚ−１００１ＤＰ）を用いて、反射のカラーＬ値及びカラーｂ値を測定した。次いで、１０点のサンプルの平均値、最大値及び最小値を求めた。また、カラーＬ値の変動率は、下記式により算出した。
変動率（％）＝（最大値−最小値）×１００／平均値
【００４９】
（４）表面粗さ
フィルムロールから１００ｍごとにサンプリングし、ポリエステルフィルムの表面を触針式三次元表面粗さ計（株式会社小坂研究所社製、ＳＥ−３ＡＫ）を用いて、針の半径２μｍ、荷重３０ｍｇ、針のスピード０．１ｍｍ／秒の条件下で、フィルムの長手方向にカットオフ値０．２５ｍｍで、測定長１ｍｍにわたって測定し、２μｍピッチで５００点に分割し、各点の高さを三次元粗さ解析装置（ＴＤＡ−２１）に取り込ませた。これと同様の操作をフィルムの幅方向について２μｍ間隔で連続的に１５０回、即ちフィルムの幅方向０．３ｍｍにわたって行い、解析装置にデータを取り込ませた。次に、前記解析装置を用いて、ＳＲａ及びＳＲｚの平均値を求めた。ここで、ＳＲａは下記式で定義される三次元平均表面粗さであり、平均的な表面凹凸の指標となる。また、ＳＲｚは三次元十点平均粗さであり、この値が高いほど高い突起が存在することを意味する。
【００５０】
【式１】
2004050753.tif 000002
Ｌｘ、Ｌｙはｘ方向及びｙ方向の測定長を、ｆ（ｘ，ｙ）は中心線からの相対高さを表す
【００５１】
（５）光線透過率
フィルムロールから１００ｍごとにサンプリングし、ＪＩＳ−Ｋ７１０５−１９８１に準拠し、ヘイズメーター（日本電色工業社製、ＮＤＨ−１００１ＤＰ）を用いて、各フィルム試料の全光線透過率を求め、それらの平均値を算出した。
【００５２】
（６）印刷外観
フィルムロールから１００ｍごとにサンプリングし、得られたフィルム上に以下の方法でインク受容層を設け、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン社製、ＰＭ−７７０Ｃ）で写真調画像を７２０ｄｐｉでＡ４サイズに出力した。Ａ４サイズの各画像を１０枚並べ、目視で１０サンプルの画像間に差異がないと見えたときは○、あると見えたときは×とした。
【００５３】
（インク受容層）
・ポリビニルアルコール（日本合成化学社製、ＧＨ−１７Ｒ）　１００質量部
・カチオン性樹脂（日本化薬社製、カヤフィックスＵＲ）　　　　　　　　１０質量部
・メラミン樹脂（住友化学社製、スミマール　Ｍ−３）　　　　　　　　　　　　　５質量部
・界面活性剤（ダウケミカル社製、ペインタッド　ＰＴ２９）　　　０．５質量部
これらをイオン交換水／ＩＰＡの混合溶媒（質量比：９５／５）で全体の固形分が１０質量％になるように希釈したものをフィルムにコートし、１２０℃で４分間乾燥させ、最終的に乾燥後のコート量が１０ｇ／ｍ２のインク受容層を設けた。
【００５４】
（７）熱収縮率
フィルムロールから１００ｍごとにサンプリングし、縦方向の熱収縮率を測定する場合はフィルムを１５０ｍｍ（縦方向）×１０ｍｍ（横方向）に切り出し、横方向の熱収縮率を測定する場合はフィルムを１５０ｍｍ（横方向）×１０ｍｍ（縦方向）に切り出し、それぞれの短冊状試料の長手方向に１００ｍｍ間隔で印を入れた。次いで、１５０℃で３０分間無荷重下で試料を熱風オーブンに入れたあと、冷却してから印の間隔を測定して、以下の式で求めた。
熱収縮率（％）＝（測定前の印の間隔−測定後の印の間隔）×１００／１００
【００５５】
（８）見かけ密度
フィルムロールから１００ｍごとにサンプリングし、フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形に正確に切り出し、その厚みを５０点測定して平均厚みｔ（単位：μｍ）を求める。次にサンプルの質量を０．１ｍｇまで測定し、ｗ（単位：ｇ）とする。そして、下式により各試料の見かけ密度を求め、それらの平均値を見かけ密度とした。
見かけ密度（ｇ／ｃｍ３）＝（ｗ／ｔ）×１００
【００５６】
（９）フィルムの最大突起高さ
サンプルを延伸方向と平行に切りだし、切断面を走査型電子顕微鏡（日立製作所製、Ｓ−５１０型）にて２，０００倍に拡大し、画像解析装置（東洋紡績社製、Ｖ−１０）にて、ポリエステル以外の樹脂分散体を核とする突起の高さを求めた。突起高さは、突起のない部分をベースラインとし、突起している部分の高さを測定した。サンプリングはフィルムロールから１００ｍごとに行い、各サンプルにおいて平均的な部分を撮影し各サンプルの最大突起高さを求め、その平均値を求めた。
【００５７】
（１０）非相溶樹脂形状
前記（９）の観察方法により、表面近傍の非相溶樹脂の形状を観察した。
【００５８】
なお、（８）〜（１０）の評価は、フィルム内部に空洞を多数含有するフィルムに関して行った。
【００５９】
実施例１
原料として、固有粘度０．６４ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂及び平均粒子径０．３μｍのルチル型二酸化チタン（石原産業社製、タイペークＲ−８３０）とを６０／４０（質量比）の割合で、二軸押出機にて２８５℃でストランド状に溶融混合押出し、すぐに２０℃で水冷し、連続してカッティングすることにより、表１に示す形状のチップＡを作成した。
【００６０】
また、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂及び蛍光増白剤（イーストマン社製、ＯＢ−１）を９９．５／０．５（質量比）の割合で、二軸押出機にて溶融混合押出しし、チップＡと同様の方法で、表１に示す形状のチップＢを作成した。
【００６１】
次いで、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）チップ、チップＡ及びチップＢを、ＰＥＴチップ／チップＡ／チップＢ＝４６／５０／４の質量比となるように、定量スクリューフィーダーで別々にチップを連続的に供給しながら、押出機直上のホッパー（傾斜角：７０度）内で混合した。このチップ混合物を、単軸押出機を用いて２８５℃で溶融混合し、Ｔ−ダイからシート状に押出し、静電気を印加しながら回転冷却金属ロール上で急冷し、密着固化させることにより未延伸シートを得た。
【００６２】
得られた未延伸シートを、加熱ロールを用いて７０℃に均一加熱し、７０℃に温度制御したメタルロールと温度非制御のゴムロールとでフィルムを挟んで速度規制（２ｍ／分）し、同様に速度規制（６．８ｍ／分）した高速ロール（メタルロールは３０℃に温度制御、ゴムロールは温度制御せず）との間で　３．４倍に延伸した。このとき、低速ロールと高速ロールの間に、赤外線加熱ヒータ（定格２０Ｗ／ｃｍ）で未延伸シートを加熱した。
【００６３】
このようにして得られた１軸延伸フィルムをテンターに導き、１３０℃に加熱して　３．７倍に横延伸し、幅固定しながら２２０℃で５秒間の熱処理を施し、更に２３０℃で幅方向に４％緩和させることにより、白色二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた白色ポリエステルフィルムの両端部をカットしながら、連続して３インチ紙管にロール状に１０００ｍ巻き取り、厚み１００μｍ、幅５００ｍｍの白色ポリエステルフィルムロールを得た。
【００６４】
比較例１
チップＡを作る工程において、溶融温度を３００℃にし、さらに安定してカッティングするために樹脂の引き取り速度を上げて、カッティングすることによりチップＣを得た。実施例１において、チップＡの代わりにチップＣを用いる以外は実施例１と同様にして、白色ポリエステルフィルムロールを得た。
【００６５】
比較例２
実施例１において、傾斜角を６０度としたホッパーを用いること以外は、実施例１と同様にして白色ポリエステルフィルムロールを得た。
【００６６】
実施例２
実施例１において、平均粒子径０．３μｍのルチル型二酸化チタンの代わりに、平均粒子径０．６μｍの炭酸カルシウムを用いた以外は実施例１と同様にして、チップＤを作成した。また、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、チップＤ及びチップＢを、ＰＥＴチップ／チップＤ／チップＢ＝３６／６０／４の質量比で混合すること以外は、実施例１と同様にして、白色ポリエステルフィルムロールを得た。
【００６７】
実施例３
本実施例３は、２種３層の白色積層二軸延伸ポリエステルフィルムロールの例である。
中心層（Ｉ）形成用の原料として、実施例１と同様に、ＰＥＴチップ／チップＡ／チップＢを４６／５０／４の質量比となるように、定量スクリューフィーダーで別々にチップを連続的に供給しながら、押出機直上のホッパー（傾斜角：７０度）内で混合したチップ混合物（Ｉ）を用いた。前記チップ混合物を単軸押出機（Ｉ）に投入した。
【００６８】
一方、表層（ＩＩ）形成用の原料として、ＰＥＴチップ／チップＡ／チップＢを６６／３０／４の質量比となるように、定量スクリューフィーダーで別々にチップを連続的に供給しながら、押出機直上のホッパー（傾斜角：７０度）内で混合したチップ混合物（ＩＩ）を用いた。前記チップ混合物を２軸押出機（ＩＩ）に投入した。
【００６９】
単軸押出機（Ｉ）でチップ混合物（Ｉ）を２８５℃で溶融混合し、また２軸押出機（ＩＩ）でチップ混合物（ＩＩ）を２８５℃で溶融混合し、それらをＴ−ダイ直前でシート状に共押出し、静電気を印加しながら回転冷却金属ロール上で急冷し、密着固化させることにより未延伸積層シートを得た。なお、共押出時に各層の厚さの比が表層（ＩＩ）／中心層（Ｉ）／表層（ＩＩ）＝１／８／１となるように各押出機の吐出量を調整した。
【００７０】
未延伸積層シートの厚みを調整して、最終フィルム厚みが１２５μｍとなるようにした以外は、実施例１と同様の製膜方法及び条件にて、白色積層二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた白色積層二軸延伸ポリエステルフィルムの両端部をカットしながら、連続して３インチ紙管にロール状に１０００ｍ巻き取り、厚み１２５μｍ（表層／中心層／表層＝１２．５μｍ／１００μｍ／１２．５μｍ）、幅５００ｍｍの白色ポリエステルフィルムロールを得た。
【００７１】
実施例４
実施例１において、ＰＥＴの代わりに、酸成分としてテレフタル酸１００モル％と、グリコール成分としてエチレングリコール７０モル％と１，４−シクロヘキサンジメタノール３０モル％の組成からなる共重合ポリエステル樹脂（ＰＥＳ）を使用し、ＰＥＳと平均粒子径０．３μｍのルチル型二酸化チタン（石原産業社製、タイペークＲ−８３０）とを６０／４０の質量比で混合し、二軸押出機にて２７５℃でストランド状に溶融押出しし、すぐに２０℃で水冷し、連続してカッティングすることにより、表１に示す形状のチップＥを作成した。次いで、ＰＥＴチップ／ＰＥＳチップ／チップＥを、３０／２０／５０の質量比となるように混合すること以外は、実施例１と同様にして、白色ポリエステルフィルムロールを得た。
【００７２】
実施例５
固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリプロピレン樹脂（グランドポリマー社製、Ｆ１０２ＷＣ）とを７０／３０（質量比）の割合で、二軸押出機にて２８５℃でストランド状に溶融押出し、すぐに２０℃で水冷し、連続してカッティングすることにより、表１に示す形状のチップＦを作成した。次いで、ＰＥＴチップ／チップＦ／チップＡを、４５／４０／１５の質量比で混合すること以外は、実施例１と同様にして、白色ポリエステルフィルムロールを得た。
【００７３】
実施例６
実施例４において、ポリプロピレン樹脂の代わりに、ポリスチレン樹脂（日本ポリスチ社製、Ｇ４４０Ｋ）を用いる以外は実施例４と同様にして、チップＦを得た。次いで、ＰＥＴチップ／チップＧ／チップＡを５０／３５／１５の質量比で混合すること以外は、実施例４と同様にして、白色ポリエステルフィルムロールを得た。
【００７４】
比較例３
フィルム原料として、ＰＥＴチップ／チップＡを９８／２の質量比となるように混合したこと以外は、実施例１と同様にして白色ポリエステルフィルムロールを得た。
【００７５】
比較例４
フィルム原料として、チップＡのみを使用したこと以外は、実施例１と同様にして、フィルムの製膜を試みたが、破断が多発したため中止した。
【００７６】
チップの形状を表１に、原料構成及び使用したホッパーの傾斜角を表２に、得られた結果を表３〜５に示す。なお、表３及び４において、最大値をｍａｘ、最小値をｍｉｎ、平均値をＡｖ、変動率をＣＶ％と略記した。
【００７７】
【表１】
2004050753.tif 000003
【００７８】
【表２】
2004050753.tif 000004
【００７９】
【表３】
2004050753.tif 000005
【００８０】
【表４】
2004050753.tif 000006
【００８１】
【表５】
2004050753.tif 000007
【００８２】
【発明の効果】
本発明の白色ポリエステルフィルムロールは、長手方向の白色粒子の変動が小さく、隠蔽性、白色性、画像解像度が高く、長手方向に対して前記特性の変動が小さい。したがって、ラベル、ポスター、カード、磁気カード、記録用紙、包装材料、バーコードラベル、地図、無塵紙、表示板、ホワイトボード、電子白版、化粧板、建材、離形紙、カレンダー、伝票、配送伝票、臨床検査紙、パラボラアンテナ反射板、液晶ディスプレイ用面光源反射板、エレクトロルミネッセンス用反射板電気絶縁材料、、好ましくは熱転写、昇華転写、レーザービームプリンタ、インクジェットプリンタ、電子写真記録、などの受像シート、フォーム印刷用紙、オフセット印刷用紙、グラビア印刷用紙、スクリーン印刷用紙などの印刷用紙、印画紙、などの基材として好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】ホッパーの傾斜角に関する説明図である。
【符号の説明】
１　　最終ホッパー
２　　押出機
３　　傾斜角
【図１】
2004050753.tif 000008