(57)【要約】　　　（修正有）【課題】濃度消光の起こさないホール輸送材料やドーパントとして有用な新規化合物、その製造法、およびその用途の提供。【解決手段】一般式（１）2004115441.tif 000054で示される高分子量ペリレン誘導体。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
【化１】
2004115441.tif 000045
〔式中、Ｑは
【化２】
2004115441.tif 000046
で示される基であり、Ｒ１〜Ｒ３７は、水素、トリフルオロメチル基、シアノ基、アルキル基、アリール基、−ＹＲ５１基（Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅよりなる群から選ばれた元素であり、Ｒ５１はアルキル基またはアリール基である）、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基および−ＣＯＯＲ５２（Ｒ５２はアルキル基またはアリール基）よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であるが、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１６とＲ１７、Ｒ１８とＲ１９の各グループは、それぞれ独立に各炭素原子が一緒になって３〜８員環を形成してもよく、また、Ｒ２０〜Ｒ２４、Ｒ２５〜Ｒ２９、Ｒ３０〜Ｒ３３、Ｒ３４〜Ｒ３７の各隣り同士の基はそれぞれ独立に各炭素原子が一緒になってアリール系の３〜８員環を形成してもよく、ｍおよびｎは１〜３よりなる整数からそれぞれ独立して選ばれた数である。〕
で示される高分子量ペリレン誘導体。
【請求項２】
下記式
【化３】
2004115441.tif 000047
で示されるＮ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−ビフェニル）−３−ペリニルアミン。
【請求項３】
下記式
【化４】
2004115441.tif 000048
で示されるＮ，Ｎ−ビス−（４′−カルバゾール−４−ビフェニル）−３−ペリニルアミン。
【請求項４】
下記式
【化５】
2004115441.tif 000049
で示されるＮ，Ｎ−ビス−（Ｎ′−フェニルカルバゾール）−３−ペリニルアミン。
【請求項５】
下記式
【化６】
2004115441.tif 000050
で示されるＮ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−フェニル）−３−ペリニルアミン。
【請求項６】
一般式（２）
【化７】
2004115441.tif 000051
〔式中、Ｑは
【化８】
2004115441.tif 000052
で示される基であり、Ｒ２０〜Ｒ３７は、水素、アルキル基、アリール基、−ＹＲ５１基（Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅよりなる群から選ばれた元素であり、Ｒ５１はアルキル基またはアリール基である）、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基および−ＣＯＯＲ５２（Ｒ５２はアルキル基またはアリール基）よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であるが、Ｒ２０〜Ｒ２４、Ｒ２５〜Ｒ２９、Ｒ３０〜Ｒ３３、Ｒ３４〜Ｒ３７の各隣り同士の基はそれぞれ独立に各炭素原子が一緒になって３〜８員環を形成してもよく、Ｘはハロゲンである。〕で示されるハロゲン化ビフェニル誘導体と、一般式（３）
【化９】
2004115441.tif 000053
〔式中、Ｒ１〜Ｒ１１は水素、アルキル基、アリール基、−ＹＲ５１基（Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅよりなる群から選ばれた元素であり、Ｒ５１はアルキル基またはアリール基である）、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基および−ＣＯＯＲ５２（Ｒ５２はアルキル基またはアリール基）よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。〕
で示される低分子量ペリレン誘導体とを反応させることを特徴とする請求項１記載の高分子ペリレン誘導体の製造方法。
【請求項７】
請求項１記載の高分子ペリレン誘導体よりなることを特徴とするホール輸送材料。
【請求項８】
請求項１記載の高分子ペリレン誘導体を含有することを特徴とするドーパント。
【請求項９】
請求項１記載の高分子ペリレン誘導体を含有する層を有することを特徴とする有機ＥＬ素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、濃度消光を起こさないホール輸送材料やドーパントとして有用な新規化合物、その製造法、およびその用途に関する。
【０００２】
【従来技術】
有機ＥＬ素子の発光は、陽極、陰極のそれぞれから注入されたホールと電子が有機層内を移動し、再結合した際に得られる励起エネルギーを発光エネルギーに変換することによって得られる。この種の有機ＥＬ素子は、低電圧駆動の大面積表示素子を実現するものとして注目されている。素子の高効率化にはキャリア輸送性の異なる有機層を積層する素子構造が有効であり、ホール輸送層に低分子芳香族アミン、電子輸送層にアルミキレート錯体を用いた素子が報告されている（非特許文献１）。この素子では１０Ｖ以下の印加電圧で１０００ｃｄ／ｍ２の実用化に十分な高輝度を得ている。
【０００３】
さらに最近では、他のフラットパネルディスプレイとの差別化を図る意味で、マルチカラー化あるいはフルカラー化が行われ、これに必要な技術開発が積極的に研究されている。その例としてアルミキレート錯体をホスト材料に用い、ゲスト材料としてレーザー用色素をこれにドープするホスト−ゲストの技術が開発されている（非特許文献２）。
この方法を用いることでゲスト材料は、キャリアトラップ機構あるいはエネルギー移動機構のいずれかの発光機構によってホスト材料から発光エネルギーが与えられ、発光に必要な青、緑、赤のみならずこれらの中間色も容易に再現することができ、高効率化されたディスプレイとしての実用性が大幅に向上した。
【０００４】
ここで用いているドープ材料の主なものとしては、次のものを挙げることができる。
【化１０】
2004115441.tif 000002
【化１１】
2004115441.tif 000003
【０００５】
ドープ法は、ホスト材料とゲスト材料を真空蒸着機の中にそれぞれの材料を仕込み、ある一定の割合で蒸着させれば良いため手軽に行える長所がある。しかしここで使用されるこれらの色素に関してはレーザー用色素であるために、結晶性が高く分子凝集を起こしやすい。通常ホスト材料に対し１〜２％程度のドープ濃度により、蛍光色素の分子構造に起因される濃度消光を引き起こしてしまう。すなわち材料によってはドープ濃度を微妙に制御する必要があり、技術的には困難な面が発生するなど必ずしも扱いやすいものとは言えなかった。
【０００６】
【非特許文献１】
Ｃ．Ｗ．Ｔａｎｇ，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５１，ｐ．９１３（１９８７）
【非特許文献２】
Ｃ．Ｗ．Ｔａｎｇ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，６５，ｐ．３６１０（１９８９）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明の目的は、実用化に向けての素子作成過程の簡素化ひいては低コスト化に向けた材料の提供にある。このためには高濃度ドープをしても濃度消光を引き起こさないような材料を合成し、有機ＥＬ素子へ利用することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の第１は、下記一般式（１）
【化１２】
2004115441.tif 000004
〔式中、Ｑは
【化１３】
2004115441.tif 000005
で示される基であり、Ｒ１〜Ｒ３７は、水素、トリフルオロメチル基、シアノ基、アルキル基、アリール基、−ＹＲ５１基（Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅよりなる群から選ばれた元素であり、Ｒ５１はアルキル基またはアリール基である）、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基および−ＣＯＯＲ５２（Ｒ５２はアルキル基またはアリール基）よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であるが、Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１４とＲ１５、Ｒ１６とＲ１７、Ｒ１８とＲ１９の各グループは、それぞれ独立に各炭素原子が一緒になって３〜８員環を形成してもよく、また、Ｒ２０〜Ｒ２４、Ｒ２５〜Ｒ２９、Ｒ３０〜Ｒ３３、Ｒ３４〜Ｒ３７の各隣り同士の基はそれぞれ独立に各炭素原子が一緒になってアリール系の３〜８員環を形成してもよく、ｍおよびｎは１〜３よりなる整数からそれぞれ独立して選ばれた数である。〕
で示される高分子量ペリレン誘導体に関する。
本発明の第２は、下記式
【化１４】
2004115441.tif 000006
でしめされるＮ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−ビフェニル）−３−ペリニルアミンに関する。
本発明の第３は、下記式
【化１５】
2004115441.tif 000007
で示されるＮ，Ｎ−ビス−（４′−カルバゾール−４−ビフェニル）−３−ペリニルアミンに関する。
本発明の第４は、下記式
【化１６】
2004115441.tif 000008
で示されるＮ，Ｎ−ビス−（Ｎ′−フェニルカルバゾール）−３−ペリニルアミンに関する。
本発明の第５は、下記式
【化１７】
2004115441.tif 000009
で示されるＮ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−フェニル）−３−ペリニルアミンに関する。
本発明の第６は、一般式（２）
【化１８】
2004115441.tif 000010
〔式中、Ｑは
【化１９】
2004115441.tif 000011
で示される基であり、Ｒ２０〜Ｒ３７は、水素、アルキル基、アリール基、−ＹＲ５１基（Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅよりなる群から選ばれた元素であり、Ｒ５１はアルキル基またはアリール基である）、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基および−ＣＯＯＲ５２（Ｒ５２はアルキル基またはアリール基）よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基であるが、Ｒ２０〜Ｒ２４、Ｒ２５〜Ｒ２９、Ｒ３０〜Ｒ３３、Ｒ３４〜Ｒ３７の各隣り同士の基はそれぞれ独立に各炭素原子が一緒になって３〜８員環を形成してもよく、Ｘはハロゲンである。〕で示されるハロゲン化ビフェニル誘導体と、一般式（３）
【化２０】
2004115441.tif 000012
〔式中、Ｒ１〜Ｒ１１は水素、アルキル基、アリール基、−ＹＲ５１基（Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅよりなる群から選ばれた元素であり、Ｒ５１はアルキル基またはアリール基である）、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基および−ＣＯＯＲ５２（Ｒ５２はアルキル基またはアリール基）よりなる群からそれぞれ独立して選ばれた基である。〕
で示される低分子量ペリレン誘導体とを反応させることを特徴とする請求項１記載の高分子ペリレン誘導体の製造方法に関する。
本発明の第７は、請求項１記載の高分子ペリレン誘導体よりなることを特徴とするホール輸送材料に関する。
本発明の第８は、請求項１記載の高分子ペリレン誘導体を含有することを特徴とするドーパントに関する。
本発明の第９は、請求項１記載の高分子ペリレン誘導体を含有する層を有することを特徴とする有機ＥＬ素子に関する。
【０００９】
前記ＱおよびＹにおけるＲ１〜Ｒ３７、Ｒ５１およびＲ５２のアルキル基としては、直鎖または分岐の任意の炭素数のものであることができるが、好ましくは炭素数１〜２０のものであり、同アリール基としては、縮合環の数が１個または複数のものであり、かつ縮合環にはアルキル置換基（前記アルキル基と同様のことが言える）があってもよく、前記複数とは２〜５個であることが好ましく、同アラルキル基としては前記アルキル基とアリール基の任意の組合せによる基であることができ、同モノアルキルアミノ基、同ジアルキルアミノ基におけるアルキル基は前記と同様のアルキル基であることができる。ただし、これらの置換基の組合わせにおいて立体障害が発生しない範囲で選択するのは当然のことである。また、Ｒ１２〜Ｒ１９やＲ２０〜Ｒ３７の隣接する２つの基が一体になって３〜８員環を形成していてもよいが、これらの環としては６員環が好ましい。
【００１０】
一般式（１）で示される本発明の化合物であるペリレン誘導体を製造するための方法はペリレンのニトロ化、ニトロ基の還元により得られたアミノ化合物と芳香族ハロゲン化合物との反応により得られる。
【００１１】
ペリレンのニトロ化については、通常溶媒量の濃硫酸中に硝酸を滴下する方法あるいは同様の酢酸中に硝酸を滴下する方法の２種類がある。ペリレンのニトロ化反応の場合、多量の濃硫酸中で反応することは、ニトロ化とともにペリレンのスルホン化が並行して起こる可能性があるため望ましい方法とは言えない。
そのためここではニトロ化に必要な濃硫酸を無水酢酸で希釈して滴下することが好ましい。硝酸濃度については通常６０％のものを使用するが、水分が多いと濃硫酸の使用量も増加するために発煙硝酸を使用することが望ましい。硝酸の使用量についてはジニトロ体の複製を防ぐ意味でも多量に使用することは好ましくなくおよそ１．０〜１．２等量が望ましい。ニトロ化に必要な反応温度は０℃〜室温までであるが望ましくは０℃〜１５℃である。
【００１２】
ニトロ基の還元については酸性条件下あるいはアルカリ性条件下いずれの条件下でも反応は進行する。酸性条件下では硫酸−亜鉛末、硫酸−鉄粉、塩酸−亜鉛末、塩酸−鉄粉還元などができる。アルカリ性条件下においてはラネーニッケル−抱水ヒドラジン、パラジウム−抱水ヒドラジン還元などができる。またオートクレイブ中で水素化圧下での水添還元も可能である。酸性条件下で還元を行った際には精製したアミンが酸性塩となって析出することがあり、亜鉛あるいは鉄粉との分離に手間取ることがある。このため通常の場合アミノ化合物が溶ける溶媒を用いたアルカリ性条件下での反応が触媒の分離が容易で好ましい。この反応で使える溶媒は、抱水ヒドラジンを溶かしうる溶媒、例えばメタノールやエタノールなどのアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの環状エーテル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、１−メチルピロリドンのような極性溶媒などである。中でもアルコール系溶媒が扱い易さの面で好ましい。反応温度については０℃〜溶媒の沸点温度までが使えるが望ましくは３０℃〜８０℃である。
【００１３】
ＱＨで表される化合物とジハロゲン化アリール化合物の反応については銅触媒を使用するＵｌｌｍａｎｎ反応が一般的であるが、この場合ニトロベンゼンやジクロロベンゼンなどを使用するため、高温を必要とする。またこのため反応が汚くなり多くの複製物が生成し、目的物との分離が難しい。
そこで有機パラジウム触媒を利用したトリアリールアミノ化により一般式（２）で示すハロゲン化トリアリールアミンの合成ができる（例えば、Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．１９９８，１０，２２３５−２２５０など）。この方法を利用すると、反応触媒にトルエンなどが使用でき、穏和な反応温度で目的物の製造が可能である。用いる有機パラジウムについては特に限定しないが、酢酸パラジウムが望ましい。また助触媒としてトリアルキルリンを使用する。使用するアルキルリンとしては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−フロピルホスフィン、トリ−ｉｓｏ−プロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン、トリ−ｉｓｏ−ブチルホスフィン、トリ−ｔ−ブチルホスフィンなどが挙げられるが、使用するパラジウム触媒とキレートを形成するため、このしやすさを考慮した場合トリ−ｔ−ブチルホスフィンの使用が好ましい。また反応で使用する、塩基についてはアルカリ金属、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の炭酸水素塩、アルカリ金属の水素化物、アルカリ金属のアルコラートなどが使用できる。有機溶媒への溶解性、反応試材との反応性を考慮した場合、アルコラート塩が望ましい。用いるアルコラート類としては、ナトリウムメチラート、カリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムエチラート、ナトリウムプロピラート、カリウムプロピラート、ナトリウムブチラート、カリウムブチラートなどがあるがこの中で反応性を考慮した場合、ナトリウムブチラートがより望ましい。
反応に使用する溶媒は、ベンゼン、トルエン、ヘキサンなどの芳香族系溶媒が使用でき、扱い易さからトルエンの使用が望ましい。反応温度については、室温から溶媒還留温度までで行えるが、反応時間を考慮すれば還留温度で反応するのが望ましい。
【００１４】
前記方法で合成された一般式（２）で示すハロゲン化トリアリールアミンと３−アミノペリレンとの縮合反応は、一般式（２）で示すトリアリールアミンの合成反応と同様の条件、方法が適用できる。すなわち、反応触媒にトルエンなどが使用でき、穏和な反応温度で目的物の製造が可能である。用いる有機パラジウムについては特に限定しないが、酢酸パラジウムが望ましい。また助触媒としてトリアルキルリンを使用する。使用するアルキルリンとしては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−フロピルホスフィン、トリ−ｉｓｏ−プロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリ−ｓｅｃ−ブチルホスフィン、トリ−ｉｓｏ−ブチルホスフィン、トリ−ｔ−ブチルホスフィンなどが挙げられるが、使用するパラジウム触媒とキレートを形成するため、このしやすさを考慮した場合トリ−ｔ−ブチルホスフィンの使用が好ましい。また反応で使用する、塩基についてはアルカリ金属、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の炭酸水素塩、アルカリ金属の水素化物、アルカリ金属のアルコラートなどが使用できる。有機溶媒への溶解性、反応試材との反応性を考慮した場合、アルコラート塩が望ましい。用いるアルコラート類としては、ナトリウムメチラート、カリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムエチラート、ナトリウムプロピラート、カリウムプロピラート、ナトリウムブチラート、カリウムブチラートなどがあるがこの中で反応性を考慮した場合、ナトリウムブチラートがより望ましい。反応に使用する溶媒は、ベンゼン、トルエン、ヘキサンなどの芳香族系溶媒が使用でき、扱い易さからトルエンの使用が望ましい。反応温度については、室温から溶媒還留温度までで行えるが、反応時間を考慮すれば還留温度で反応するのが望ましい。
【００１５】
本発明の化合物は、ＥＬ素子のホール輸送層兼発光材料や発光材料として使用できる。
【００１６】
本発明の化合物をホール輸送層兼発光層の形成材料として使用したＥＬ素子としては、従来公知の層構成を採用することができる。例えば、陽極／本発明化合物を用いたホール輸送層兼発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極の層構成を挙げることができる。
また、本発明の化合物を発光層の形成材料として使用したＥＬ素子としても同様である。例えば、（イ）陽極／ホール輸送層／本発明化合物を用いた発光材料からなる層／電子輸送層／電子注入層／陰極、（ロ）陽極／ホール輸送層／ホスト材料と本発明化合物を用いた発光材料からなる層／電子輸送層／電子注入層／陰極などの層構成を挙げることができる。
【００１７】
具体的な本発明ＥＬ素子の層構成例を以下に示すが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。
ＩＴＯ／ＢＡＢＰ／Ａｌｑ３／ＬｉＦ／Ａｌ
ＩＴＯ／ＣｚＢＰ／Ａｌｑ３／ＬｉＦ／Ａｌ
ＩＴＯ／ＢＡＰＰ／Ａｌｑ３／ＬｉＦ／Ａｌ
ＩＴＯ／ＣｚＰＰ／Ａｌｑ３／ＬｉＦ／Ａｌ
ＩＴＯ／ＮＰＤ／ＢＡＢＰ／Ａｌｑ３／ＬｉＦ／Ａｌ
ＩＴＯ／ＮＰＤ／ＣｚＢＰ／Ａｌｑ３／ＬｉＦ／Ａｌ
ＩＴＯ／ＮＰＤ／ＢＡＰＰ／Ａｌｑ３／ＬｉＦ／Ａｌ
ＩＴＯ／ＮＰＤ／ＣｚＰＰ／Ａｌｑ３／ＬｉＦ／Ａｌ
ＩＴＯ／ＮＰＤ／Ａｌｑ３＋ＢＡＢＰ（ｄｏｐａｎｔ）／Ａｌｑ３／ＬｉＦ／Ａｌ
ＩＴＯ／ＮＰＤ／Ａｌｑ３＋ＣｚＢＰ（ｄｏｐａｎｔ）／Ａｌｑ３／ＬｉＦ／Ａｌ
ＩＴＯ／ＮＰＤ／Ａｌｑ３＋ＢＡＰＰ（ｄｏｐａｎｔ）／Ａｌｑ３／ＬｉＦ／Ａｌ
ＩＴＯ／ＮＰＤ／Ａｌｑ３＋ＣｚＰＰ（ｄｏｐａｎｔ）／Ａｌｑ３／ＬｉＦ／Ａｌ
なお、ＮＰＤはホール輸送剤Ｎ，Ｎ′−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ベンジンであり、ＢＡＢＰは本発明のＮ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−ビフェニル）−３−ペリニルアミンであり、ＣｚＢＰは本発明のＮ，Ｎ−ビス−（Ｎ′−フェニルカルバゾール）−３−ペリニルアミンであり、ＢＡＰＰは本発明のＮ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−フェニル）−３−ペリニルアミンであり、ＣｚＰＰは本発明のＮ，Ｎ−ビス−（Ｎ′−フェニルカルバゾール）−３−ペリニルアミンである。Ａｌｑ３は代表的な電子輸送材料であり、正式名称はトリス（８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム（錯体）であり化学構造は以下の通りである。
【化２１】
2004115441.tif 000013
ＬｉＦは電子注入層であり、ＬｉＦは電子注入剤として機能している。Ａｌｑ３＋ＢＡＢＰ（ｄｏｐａｎｔ）、Ａｌｑ３＋ＣｚＢＰ（ｄｏｐａｎｔ）、Ａｌｑ３＋ＢＡＰＰ（ｄｏｐａｎｔ）そしてＡｌｑ３＋ＣｚＰＰ（ｄｏｐａｎｔ）は本発明の化合物をＡｌｑ３にドープしていることを意味している。ドープの量については特に限定しない。この様な手段はこの分野では一般的に行われていることである。
【００１８】
【実施例】
以下、実施例、比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれにより何等限定されるものではない。
【００１９】
合成例１
（１）３−ニトロペリレン（３−ＮＯＰ）の合成
ペリレン、無水酢酸を三口フラスコに入れ、４４℃のウォーターバス中で撹拌し、ペリレンを溶解させた。ペリレン溶解後、ウォーターバスを撤去し、室温に置いて１５℃まで冷却した。硝酸（ｄ＝１．５０）を無水酢酸に溶解し、１５℃に保ち、十分かきまぜを続けているペリレン溶液にゆっくり滴下した。さらに、９８％濃硫酸を無水酢酸に溶かしゆっくり滴下した。この時反応溶液はオレンジ色から濃赤色へと変化する。滴下後約５分で反応を終了し、大量の氷水中に注ぎ、一夜撹拌した。濃赤褐色の沈殿物を吸引ろ過し、ろ過物をクロロホルムに溶解後、５％の炭酸ナトリウム水溶液で３回、水で３回洗浄した。その後エバポレーターにより溶媒を除去した。精製は、カラムクロマトグラフィー法（展開溶媒；トルエン：ｎ−ヘキサン＝２：１）を行い、濃赤色の固体を得た。さらに、べンゼンに溶解、再結晶し、赤色微針状の結晶を得た。その後真空乾燥（１００℃，８ｈ）
を行った。同定は１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、元素分析、融点測定により行った。
【００２０】
【表１】
2004115441.tif 000014
【００２１】
【化２２】
2004115441.tif 000015
【００２２】
（２）３−アミノペリレン（３−ＡＭＰ）の合成
３００ｍＬの三口フラスコに３−ＮＯＰを０．２５ｇ入れ、そこへ２５０ｍＬのエチルアルコールを加えウォーターバスを用いて３−ＮＯＰを溶解した。そこへ、５％パラジウム−カーボン０．１７５ｇおよび８０％ヒドラジン一水和物を加え、さらに７０℃で１５分間還流、撹拌し反応を進行させた。このとき、溶液の色は濃赤色から黄褐色に変化した。反応後、ガラスフィルターを用いて触媒を除去し、ロータリーエバポレーターにて溶媒を除去し、橙色の固体を得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよびＩＲにより行った。
【００２３】
【表２】
2004115441.tif 000016
【００２４】
【化２３】
2004115441.tif 000017
【００２５】
（３）４−（４′−ブロモビフェニル）ジフェニルアミン（ＢＢＤ）の合成
三口フラスコに酢酸パラジウムと、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンを加え、そこにｏ−キシレンに溶解させたジフェニルアミン（ＤＰＡ）を滴下した。次に、ｏ−キシレンに溶解させた４，４′−ジブロモビフェニル（ＤＢＢＰ）を滴下した。さらにナトリウム第三級ブチラートを加え、窒素気流下で１２０℃、６時間反応させた。反応終了後、室温にもどし、水を加えクエンチンし、水により３回洗浄した。クロロホルムにより水層を抽出洗浄した。その後、エバポレーターにより溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィー法（展開溶媒；クロロホルム：ｎ−ヘキサン＝１：３）により精製を行い白色固体を得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよびＩＲ、元素分析にて行った。
【００２６】
【表３】
2004115441.tif 000018
【００２７】
【化２４】
2004115441.tif 000019
【００２８】
（４）Ｎ−（４−ブロモビフェニル）カルバゾール（ＢＢＣＺ）の合成
５００ｍＬの三口フラスコに酢酸パラジウムとトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンを加え、５分間窒素気流下で撹拌し、酢酸パラジウムが溶解後、４，４′−ジブロモビフェニルのトルエン溶液を適下した。さらに５分後、カルバゾールのトルエン溶液を滴下し、ナトリウム第三級ブチラートを加え、オイルバスを用いて反応温度を１２０℃にした。反応の進行は、ＴＬＣにより確認しながら行った。２４時間反応終了後、水に注ぎ水で３回洗浄した。水層をジエチルエーテルで３回抽出し、エバポレーターにより溶媒を除去した。精製は、カラムクロマトグラフィー法（展開溶媒；クロロホルム：ｎ−ヘキサン＝１：３）により行った。同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよびＩＲ、元素分析により行った。
【００２９】
【表４】
2004115441.tif 000020
【００３０】
【化２５】
2004115441.tif 000021
【００３１】
実施例１および２
Ｎ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−ビフェニル）−３−ペリニルアミン（ＢＡＢＰ）の合成
１００ｍＬの三口フラスコに酢酸パラジウムとトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンを加え、酢酸パラジウムが溶解後、ＢＢＤおよび３−ＡＭＰを溶解させたトルエン溶液を滴下した。ナトリウム第三級ブチラートを加え、オイルバスを用いて窒素気流下、１２０℃で反応した。反応の進行はＴＬＣにより確認しながら行った。ＴＬＣにおいて原料のスポットが消失したところで反応を終了した（２４ｈ）。反応終了後、水に注ぎ水で２回洗浄した。水層をジエチルエーテルにより３回抽出し、エバポレーターにより溶媒を除去した。精製は、カラムクロマトグラフィー法（展開溶媒；クロロホルム：ｎ−ヘキサン＝１：２）により行った。同定は、１Ｈ−ＮＭＲおよびＩＲ、元素分析およびＭａｓｓにて行った。
【００３２】
【表５】
2004115441.tif 000022
【００３３】
【化２６】
2004115441.tif 000023
【００３４】
実施例１および２の生成物であるＮ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−ビフェニル）−３−ペリニルアミン（ＢＡＢＰ）のクロロホルム溶液（１．０×１０−５モル／リットル）およびフィルムの紫外線吸収スペクトルを図１に、これらの励起および蛍光スペクトル（フィルム；λｅｘ＝４６６ｎｍ，λｅｍ＝５７３ｎｍ，溶液；λｅｘ＝４６６ｎｍ，λｅｍ＝５８１ｎｍ）を図２に示す。また、前記化合物のエネルギーギャップは２．３ｅＶ（ＵＶ−Ｖｉｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒで測定）、イオン化ポテンシャルは、５．４ｅＶ（ＡＣ−１で測定）、電子親和力は３．１ｅＶであった。
【００３５】
実施例３
Ｎ，Ｎ−ビス−（４′−カルバゾール−４−ビフェニル）−３−ペリニルアミン（ＣｚＢＰ）の合成
３００ｍＬの三口フラスコに酢酸パラジウムとトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンを加え、酢酸パラジウムが溶解後、ＢＢＣｚおよび３−ＡＭＰを溶解させたトルエン溶液を滴下した。ナトリウム第三級ブチラートを加え、オイルバスを用いて反応温度１２５℃とし、窒素気流下において反応させた。反応の進行はＴＬＣにより確認しながら行った。ＴＬＣにおいて原料のスポットが消失したところで反応を終了した（２４ｈ）。反応終了後、反応を止め、水により３回洗浄した。水層をジエチルエーテルにより抽出洗浄した。精製は、カラムクロマトグラフィー法（展開溶媒；クロロホルム：ｎ−ヘキサン＝１：２）により行った。同定は、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、Ｍａｓｓおよび元素分析にて行った。
【００３６】
【表６】
2004115441.tif 000024
【００３７】
実施例３の生成物であるＮ，Ｎ−ビス−（４′−カルバゾール−４−ビフェニル）−３−ペリニルアミン（ＣｚＢＰ）のクロロホルム溶液（１．０×１０−５モル／リットル）およびフィルムの紫外線吸収スペクトルを図３に、これらの励起および蛍光スペクトル（フィルム；λｅｘ＝４６６ｎｍ，λｅｍ＝５５６ｎｍ，溶液；λｅｘ＝４６６ｎｍ，λｅｍ＝５４０ｎｍ）を図４に示す。また、前記化合物のエネルギーギャップは２．３ｅＶ（ＵＶ−Ｖｉｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒで測定）、イオン化ポテンシャルは５．６ｅｖ（ＡＣ−１で測定）、電子親和力は３．１ｅＶであった。
【００３８】
【化２７】
2004115441.tif 000025
【００３９】
比較例１
本発明の化合物を用いた有機ＥＬ素子と対比するため、従来の代表的なホール輸送材料であるＮ，Ｎ′−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ベンジン（α−ＮＰＤまたはＮＰＤと省略することがある）を用いた有機ＥＬ素子（イ）を図８の層構成で作成した。なお、図中のＡｌｑ３は下記式
【化２８】
2004115441.tif 000026
で示されるトリス（８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム（錯体）を意味する。
【００４０】
実施例４
Ｎ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−ビフェニル）−３−ペリニルアミン（ＢＡＢＰ）をホール輸送材料として用いた有機ＥＬ素子を作った。具体的には、各層の厚みや組成のやや異なる３つのタイプＡ、Ｂ、Ｃの有機ＥＬ素子を作った。その構成はそれぞれ図５〜７に示す。
【００４１】
前記Ａの有機ＥＬ素子とＢの有機ＥＬ素子の電流密度−電圧、輝度−電圧、電流密度−輝度、電流効率−電圧特性を図１０〜１３に、またＥＬスペクトルを図１４に示す。本実施例の有機ＥＬ素子ＡやＢは、比較例１の有機ＥＬ素子に比べて、本発明のホール輸送材料であるＮ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−ビフェニル）−３−ペリニルアミン（ＢＡＢＰ）が比較例１のホール輸送材料であるＮ，Ｎ′−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ベンジン（α−ＮＰＤ）より凝集しにくいため素子寿命が長い。
また、有機ＥＬ素子ＡとＢより得られた発光は、５６８ｎｍにピークを有するオレンジ色であり、これは実施例１や２で得られたＮ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−ビフェニル）−３−ペリニルアミン（ＢＡＢＰ）のＰＬスペクトルとほぼ一致するので、この発光色はＢＡＢＰより得られたものと推定できる。
【００４２】
さらに、有機ＥＬ素子Ａの方が有機ＥＬ素子Ｂよりも電流効率が高かったのは、図９のエネルギーダイヤグラムに示すように、ＢＡＢＰがトリフェニルアミン部位を有しており、ＨＯＭＯの値が５．４ｅＶと低くホールが注入されやすかったためと考えられる。
【００４３】
図１０に有機ＥＬ素子ＡとＢの電流密度と電圧との関係を、図１１に輝度と電圧の関係を、図１２に輝度と電流密度の関係を、図１３に電流効率と電圧の関係を示す。図中、いずれも○印は有機ＥＬ素子Ａを、△印は有機ＥＬ素子Ｂを示す。
【００４４】
有機ＥＬ素子ＡとＢの特性を下記表に示す。
【表７】
2004115441.tif 000027
【００４５】
図７に示す本発明の有機ＥＬ素子Ｃの構成を示す。ホール輸送材料として本発明の化合物のＮ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−ビフェニル）−３−ペリニルアミン（ＢＡＢＰ）１重量％とトリス（８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム（錯体）（Ａｌｑ３）９９重量％とを用いたケースである。この電流密度−電圧、輝度−電圧、電流密度−輝度、電流効率−電圧、ＥＬスペクトルなどの特性を図１５〜１９に示す。また、これらの性質を下記表に示す。
【００４６】
【表８】
2004115441.tif 000028
【００４７】
実施例５
図２０〜２２に示す３つのタイプの有機ＥＬ素子を実施例３の生成物であるＮ，Ｎ−ビス−（４′−カルバゾール−４−ビフェニル）−３−ペリニルアミン（ＣｚＢＰ）をホール輸送材料として用いることにより製造した。
【００４８】
図２０に示す有機ＥＬ素子Ｄからは発光スペクトルが５５２ｎｍにピークを有する黄色発光が得られた。これはＰＬスペクトル（フォトルミネッセンススペクトル）よりＮ，Ｎ−ビス−（４′−カルバゾール−４−ビフェニル）−３−ペリニルアミン（ＣｚＢＰ）からの発光と考えられる。しかし、図２３に示すようにＡｌｑ３のＰＬスペクトル（ピークは５３０ｎｍ）と適度にノーマライズし、オーバーレイすると、丁度有機ＥＬ素子ＤのＥＬスペクトル（エレクトロルミネッセンススペクトル）の左裾のところと重なる。したがって、有機ＥＬ素子Ｄからは実施例３の生成物であるＣｚＢＰからの発光とＡｌｑ３からの発光の両方が得られていると言える。またこの素子の最高輝度は１６３０ｃｄ／ｍ２＠１４．５Ｖ、最大外部量子効率０．４０％であった。この有機ＥＬ素子Ｄの電流密度−電圧、輝度−電圧、輝度−電流密度、電流効率−電圧特性は図２４〜２７に示す。また、有機ＥＬ素子の特性を下記表に示す。
【００４９】
【表９】
2004115441.tif 000029
【００５０】
図２１に示す有機ＥＬ素子Ｅは、ホール輸送層として従来の代表的なホール輸送材料であるＮ，Ｎ′−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ベンジン（α−ＮＰＤ）を挿入したものであり、これにより有機ＥＬ素子Ｄの特性向上を試みた。
この素子からは発光スペクトルが５５９ｎｍにピークを有する黄色発光が得られた。有機ＥＬ素子Ｅでは有機ＥＬ素子Ｄとは異なり、図２８からもわかるように、Ａｌｑ３からの発光はほとんど見られない。よって、キャリアの再結合が発光層として用いたＣｚＢＰ内だけで起こっていると考えられる。また、輝度、効率ともに有機ＥＬ素子Ｄよりも良くなった。これを図２９に示したエネルギーダイヤグラムにより考察すると、α−ＮＰＤを挿入したことによってホール輸送能が向上し、そのＬＵＭＯの低さにより電子がブロックされ、発光層内でのキャリアの再結合率が向上したためと考えられる。
【００５１】
つぎに図２２に示す有機ＥＬ素子Ｆは、Ａｌｑ３をホストとし実施例３で得られたＮ，Ｎ−ビス−（４′−カルバゾール−４−ビフェニル）−３−ペリニルアミン（ＣｚＢＰ）をドーパントとして、１，５，１０，２０，３０，５０，７０，８０，９０ｗｔ％ドープした素子である。これら素子の特性をまとめたものを下記表に示す。
【００５２】
【表１０】
2004115441.tif 000030
【００５３】
図３０に製作した素子Ｆから得られたＥＬスペクトルをまとめたものを示す。図３０より１，５，１０ｗｔ％ドープの時は、そのピーク波長がＣｚＢＰの膜のＰＬスペクトルのピーク波長よりも短波長になっている。これは、ＣｚＢＰの溶液のＰＬスペクトルのピークが５４０ｎｍであるので、ＣｚＢＰの濃度が低いときは膜のＰＬスペクトルよりも短波長になったと考えられる。さらにドープ量を増やし、２０，３０，５０ｗｔ％の時のＥＬスペクトルがＣｚＢＰのＰＬスペクトルとぼ一致しており、高濃度状態においてもエキシマー状態を取りにくいと考えられる。
また、ＣｚＢＰを７０，８０，９０ｗｔ％ドープした系はＣｚＢＰをドーパントとしてではなくて、逆にホストとして用いた系のことである。これらの素子でも、ＣｚＢＰからの発光が得られたがそのＥＬピークはＰＬピークよりも若干長波長にシフトしたものであった。これは、ＣｚＢＰが凝集し、分子同士が会合して若干エキシマーを形成しているためと考えられる。しかし、１２ｎｍほどのシフトなので膜厚の違いによる干渉効果によってシフトしているとも考えられる。ともあれ、ＣｚＢＰを９０ｗｔ％ドープ、すなわちＡｌｑ３を１０ｗｔ％ドープするだけでＡｌｑ３を全くドープしていない素子Ｅよりも輝度、効率ともに２倍程度よくなった。
このことにより、ＣｚＢＰはホストとしても用いられることがわかった。高濃度ドープしたときでもエキシマーを引き起こさないのは、ＣｚＢＰ分子が嵩高く、凝集しにくいためだと考えられる。これらの電流密度−電圧、輝度−電圧、輝度−電流密度、電流効率−電圧特性を図３１〜３８に示すが、ドープ濃度がさまざまであるので、前半４つの図３１〜３４に１ｗｔ％〜５０ｗｔ％ドープした素子特性、後半の４つの図３５〜３８に５０ｗｔ％〜１００ｗｔ％ドープした素子特性を示した。ここで１００ｗｔ％ドープとは素子Ｅのことであり、０ｗｔ％というのはα−ＮＰＤ／Ａｌｑ３の二層型素子のことを表している。
なお、図３１〜３４における
○印はＣｚＢＰのドープ濃度が１ｗｔ％
△印はＣｚＢＰのドープ濃度が５ｗｔ％
□印はＣｚＢＰのドープ濃度が１０ｗｔ％
◇印はＣｚＢＰのドープ濃度が２０ｗｔ％
▽印はＣｚＢＰのドープ濃度が３０ｗｔ％
●印はＣｚＢＰのドープ濃度が５０ｗｔ％
を示し、図３５〜３８における
○印はＣｚＢＰのドープ濃度が５０ｗｔ％
△印はＣｚＢＰのドープ濃度が７０ｗｔ％
□印はＣｚＢＰのドープ濃度が８０ｗｔ％
◇印はＣｚＢＰのドープ濃度が９０ｗｔ％
▽印はＣｚＢＰのドープ濃度が１００ｗｔ％
×印はＣｚＢＰのドープ濃度が０ｗｔ％
を示す。
【００５４】
合成例２
（１）Ｎ−（４−ブロモフェニル）ジフェニルアミン［Ｎ−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ］（ＢＰＤ）の合成
三口フラスコにビフェニルアミン５．４ｇ（３１．８ｍｍｏｌ）、ｐ−ジブロモベンゼン１５．０ｇ（６３．６ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム０．０１８ｇ（０．０７９ｍｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン０．０６４ｇ（０．３２ｍｍｏｌ）をトルエン１１０ｍＬに溶解し、ナトリウム第三級ブチラート３．７ｇ（３８．１ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下１１０℃で反応させた。反応の進行はＴＬＣにより確認しながら８時間行った。反応終了後、有機層を水で洗浄し、クロロホルムにより抽出した。カラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム：ｎ−ヘキサン＝１：２）により精製した。ｎ−ヘキサンで再結晶を行い白色固体物１．７ｇを得た。構造確認は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、Ｍａｓｓスペクトルと元素分析にて行った。元素分析の測定値において炭素の割合が多いが、これは副生成物の分離が困難であったためであると考えられる。Ｍａｓｓスペクトルにおいて目的物を確認した。
2004115441.tif 000031
【００５５】
【化２９】
2004115441.tif 000032
【００５６】
（２）Ｎ−（４−ブロモフェニル）カルバゾール［Ｎ−（４−ｂｒｏｍｏｐｈｅｎｙｌ）ｃａｒｂａｚｏｌｅ］（ＢＰＣｚ）の合成
三口フラスコにカルバゾール、ｐ−ジブロモベンゼン、酢酸パラジウムとトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンをトルエン溶解し、ナトリウム第三級ブチラートを加え、窒素気流下１２５℃２１ｈ反応させた。反応後水で洗浄し、クロロホルムにより抽出した。カラムクロマトグラフィー法（展開溶媒；クロロホルム：ｎ−ヘキサン＝１：２）により精製し、白色固体物を得た。同定は、１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、Ｍａｓｓ、元素分析にて行った。下記表にＢＰＣｚの合成仕込み比を示した。パラジウム触媒量を制御することにより反応が進行した。
【００５７】
【表１１】
2004115441.tif 000033
【００５８】
【化３０】
2004115441.tif 000034
【００５９】
実施例６
Ｎ，Ｎ−ビス−（Ｎ′−フェニルカルバゾール）−３−ペリニルアミン（ＣｚＰＰ）の合成
三口フラスコにＮ−（４−ブロモフェニル）カルバゾール、３−アミノペリレン、酢酸パラジウムとトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンをトルエンに溶解し、ナトリウム第三級ブチラートを加え、窒素気流下１２０℃２４ｈ反応させた。反応はＴＬＣにより確認しながら行った。反応後水で洗浄し、クロロホルムにより抽出した。カラムクロマトグラフィー法（展開溶媒；クロロホルム：ｎ−ヘキサン＝１：２）により精製し、オレンジ色固体物を得た。１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ、Ｍａｓｓにて同定を行った。その後、昇華精製（高温部：３５０℃、低温部：１７５℃、窒素流量：５０ｃｃ／ｍｉｎ）を行いガラス状の赤色固体を得た。
【００６０】
【化３１】
2004115441.tif 000035
【００６１】
なお、各成分の配合量は下記表のとおりであり、各同定データを併せて下記に示す。
【表１２】
2004115441.tif 000036
【００６２】
ＣｚＰＰの電気化学特性
図３９にＣｚＰＰの膜状態と溶液状態のＵＶ−ＶＩＳ吸収スペクトルを示す。膜状態のＵＶ−ＶＩＳ吸収スペクトルの吸収端は５４０ｎｍ付近で、エネルギーギャプを２．３ｅＶと見積もった。さらに、ＡＣ−１により純Ａｉｒ中イオン化ポテンシャルを測定した結果、５．５ｅＶという値が得られた。このことにより、ＣｚＰＰをドーパントとして用いる場合、ホストをＡｌｑ３（ＨＯＭＯ５．８ｅＶ，ＬＵＭＯ３．１ｅＶ）とすると、ＣｚＢＰと同様に、Ａｌｑ３からＣｚＢＰへエネルギー移動し易いと考えられる。測定した値をまとめて下記表に示した。
【表１３】
2004115441.tif 000037
図４０にＣｚＰＰの溶液の励起、蛍光スペクトルを、また、溶液と膜状態を比較したものを図４１に示す。図４０よりＣｚＰＰの溶液状態での励起スペクトルでは、濃度によって吸収波長が異なるが、そのピークは４６６ｎｍのままであった。また、蛍光スペクトルにおいて発光波長は変わらず、強度は１０−４＞１０−５＞１０−６の順で強かった。図４１に膜状態と溶液状態の、励起および蛍光スペクトルの比較をした図を示した。これにより、励起スペクトルにおいては大差は見られないが蛍光スペクトルにおいて、膜状態の方が長波長側にシフトしていることがわかる。これは、分子同士が会合しエキシマーを形成しているためと考えられる。ＣｚＰＰの分子末端に平面構造を持つＣｚ基があり、分子が会合し易いためと考えられる。
このようにＣｚＰＰの蛍光特性および電気化学特性は今まで合成したＢＡＢＰ、ＣｚＢＰと似通った値を示した。これにより有機ＥＬ素子に応用したときも、同等の結果が得られる。なお、これらの測定はＣｚＰＰを昇華精製した後で行った。
【００６３】
実施例７
Ｎ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−フェニル）−３−ペリニルアミン［Ｎ，Ｎ−ｂｉｓ−（４′−ｂｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ−４−ｐｈｅｎｙｌ）−３−ｐｅｒｙｎｙｌａｍｉｎｅ］（ＢＡＰＰ）の合成
三口フラスコに酢酸パラジウム０．０３５ｇ（０．１５ｍｍｏｌ）とトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン０．１２ｇ（０．６２ｍｍｏｌ）を加え酢酸パラジウムが溶解後、Ｎ−（４−ブロモフェニル）ジフェニルアミノ（ＢＰＤ）１．０ｇ（３．１ｍｍｏｌ）および３−アミノぺリレン（３−ＡＭＰ）０．４１ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を溶解させたトルエン溶液を滴下した。ナトリウム第三級ブチラート０．３６ｇ（３．７ｍｍｏｌ）を加え、窒素気流下１２０℃で反応させた。反応の進行はＴＬＣにより確認しながら８時間行った。反応終了後、有機層を水で３回洗浄し、クロロホルムにより３回抽出し、エバポレーターにより溶媒を除去した。カラムクロマトグラフィー法（展開溶媒：クロロホルム：ｎ−ヘキサン＝１：２のち１：１）により精製し、オレンジ色固体物０．７２ｇを得た。構造確認は１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトル、Ｍａｓｓスペクトルと元素分析にて行い、それぞれのスペクトルを図４２〜４４に示した。また、ＢＡＰＰのＴＧの測定結果を図４５に示した。
【表１４】
2004115441.tif 000038
【００６４】
【化３２】
2004115441.tif 000039
【００６５】
実施例７のＮ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−フェニル）−３−ペリニルアミン（ＢＡＰＰ）の溶液状態と膜状態におけるＵＶ−ＶＩＳ吸収スペクトル及び蛍光スペクトルを測定した。図４６のＢＡＰＰの１×１０−４〜１０−５ｍｏｌ／リットルに濃度を調整した溶液の励起、蛍光スペクトルを示した。ＢＡＰＰは約６９０ｎｍにピークを有する深赤色発光を示した。図４７にＢＡＰＰの薄膜状態と溶液状態の励起、蛍光スぺクトルを比較したものを示した。これにより薄膜状態よりも溶液状態の方が蛍光が長波長にあることがわかる。一般に溶液状態では、分子は隣接する分子と距離が離れているので分子固有の蛍光スぺクトルが得られ、薄膜状態では、分子が凝集し相互作用を受けるため、エキシマーを形成し易く長波長シフトすることがある。しかし、ＢＡＰＰでは溶液状態でのＰＬスペクトルの方が長波長にある。このことを険証するために、ベンゼンとＤＭＳＯを用いて蛍光スペクトルを測定した。その結果を図４８に示した。極性の強いＤＭＳＯを用いたときはＢＡＰＰ溶液の蛍光性が非常に弱く、観測することができなかった。クロロホルムよりも極性の弱いベンゼンを用いたときのＰＬスペクトルは短波長シフトした。これよりＢＡＰＰは溶媒の極性の違いによって変化することがわかった。これはＢＡＰＰと溶媒が相互作用を引き起こし、より極性が強い溶媒において励起分子が安定化したためと考えられる。
【００６６】
下記表にＢＡＰＰの電気化学特性をまとめたものを示した。光学的エネルギーギャップ（Ｅｇ）の値はＵＶ−ＶＩＳ吸収スペクトルの吸収端より見積もった。また、純Ａｉｒ中光電子分析（ＡＣ−１）によりイオン化ポテンシャル（ＩＰ）の値を決定し、Ｅｇとの差により電子親和力（Ｅａ）の値を見積もった。参考として、今まで合成したペリレン誘導体の電気化学特性も示した。
【００６７】
【表１５】
2004115441.tif 000040
【００６８】
今回合成したＢＡＰＰはペリレン誘導体の中では最も長波長の蛍光を有する。これはＢＡＰＰの分子構造を考えると、フェニル基が分子内回転し易いため、隣接分子と会合状態を取りやすいのではないかと考えられる。ＢＡＢＰはＢＡＰＰのフェニルがビフェニルになった化合物であるが、分子量が大きく、ＢＡＰＰより嵩高い構造を有しているために蛍光は短波長シフトしたと考えられる。
【００６９】
実施例８
図４９〜５１に示す３つのタイプの有機ＥＬ素子を実施例６で合成したＮ，Ｎ−ビス−（Ｎ′−フェニルカルバゾール）−３−ペリニルアミン（ＣｚＰＰ）をホール輸送材料として用いることにより製造した。
【００７０】
図４９に示す有機ＥＬ素子Ｋは、ＣｚＰＰのホール輸送性を検討するためにＣｚＰＰを４００Å、Ａｌｑ３を６００Åそれぞれ積層させ、陰極としてＬｉＦ、Ａｌをそれぞれ５Å、１０００Åの膜厚で真空蒸着することにより作製した。
図５０に示す有機ＥＬ素子Ｌは、ＣｚＰＰのホール輸送層としてα−ＮＰＤ、発光層としてＣｚＰＰ、電子輸送層としてＡｌｑ３をそれぞれ４００Å、２００Å、４００Åの膜厚で真空蒸着し、陰極としてＬｉＦ、Ａｌをそれぞれ５Å、１０００Åの膜厚で真空蒸着することにより作製した。
図５１に示す有機ＥＬ素子Ｍは、高分子量色素ドーパントＣｚＰＰをそれぞれ１、５、１０、２０、３０、５０、７０、８０、９０ｗｔ％として素子を作製した。膜厚はそれぞれα−ＮＰＤ４００Å、ＣｚＰＰ［Ｘｗｔ％］：Ａｌｑ３２００Å、Ａｌｑ３４００Åとし、陰極電極として、ＬｉＦ、Ａｌをそれぞれ５Å、１０００Åの膜厚で真空蒸着することにより作製した。
【００７１】
作製した有機ＥＬ素子Ｋから発光スペクトルが５５２ｎｍ付近にピークを有する黄色発光が得られた。ＣｚＰＰ膜のＰＬスペクトルよりＣｚＰＰからの発光だと考えられる。素子ＫのＥＬスペクトルを図５２に示した。電流密度−電圧、輝度−電圧、輝度−電流密度、電流効率−電圧特性、視感効率−電圧特性は、図５３〜５７に有機ＥＬ素子Ｌとあわせて示した。なお、図中の黒丸は有機ＥＬ素子Ｋを、×印は有機ＥＬ素子Ｌをそれぞれ示す。
【００７２】
【表１６】
2004115441.tif 000041
素子Ｋの特性をまとめたものを上記表に示したが、今回有機ＥＬ素子に用いたＣｚＰＰは最大外部量子効率において、今まで素子化してきたＢＡＢＰ、ＣｚＢＰと比較すると、同様の素子構造においても、良いものが得られた（ＢＡＢＰでは１．２６％、ＣｚＢＰでは０．４０％）。この理由としてはＣｚＰＰのみ昇華精製できたためと考えられる。図５２のＥＬスペクトルにおいて、ＣｚＰＰではＣｚＢＰ程Ａｌｑ３からの発光は観測されなかった。これはＣｚＰＰの方がＣｚＢＰよりもＨＯＭＯの値が低く、Ａｌｑ３層へホールが抜けるよりも、ＣｚＰＰ層内でのキャリアの再結合が比較的多かったためだと考えられる。
【００７３】
有機ＥＬ素子Ｌからは発光スペクトルが５５９ｎｍにピークを有する黄色発光が得られた。素子Ｌでは素子Ｋと同様に、Ａｌｑ３からの発光はほとんど得られなかった。効率においては、α−ＮＰＤを挿入することによって最大外部量子効率を向上させることができた。これはキャリアバランスが良くなったためと考えられる。ＥＬスペクトルは図６８に、素子特性は図５３〜５７に素子Ｋとあわせて１００ｗｔ％ドープ素子として表した。まとめたものを下記表に示した。
【００７４】
有機ＥＬ素子Ｍの電流密度−電圧、輝度−電圧、輝度−電流密度、電流効率−電圧、視感効率−電圧特性を図５８〜６７に示した。
図５８〜６２中
○印はＣｚＰＰのドープ濃度が　１ｗｔ％
△印はＣｚＰＰのドープ濃度が　５ｗｔ％
□印はＣｚＰＰのドープ濃度が１０ｗｔ％
◇印はＣｚＰＰのドープ濃度が２０ｗｔ％
▽印はＣｚＰＰのドープ濃度が３０ｗｔ％
●印はＣｚＰＰのドープ濃度が５０ｗｔ％
を示し、図６３〜６７中における
○印はＣｚＰＰのドープ濃度が　５０ｗｔ％
△印はＣｚＰＰのドープ濃度が　７０ｗｔ％
□印はＣｚＰＰのドープ濃度が　８０ｗｔ％
◇印はＣｚＰＰのドープ濃度が　９０ｗｔ％
▽印はＣｚＰＰのドープ濃度が１００ｗｔ％
×印はＣｚＰＰのドープ濃度が　　０ｗｔ％
を示す。
【００７５】
またそれぞれのＥＬスペクトルを図６８に示した。下記表に素子Ｍの素子特性をまとめたものを示した。これらにより、最も最大外部量子効率の良かったものはＣｚＰＰをＡｌｑ３に２０ｗｔ％ドープしたときの素子で４．４４％であった。またこの素子の最大電力効率も１４．３％と非常に高い特性が得られた。６Ｖ時の外部量子効率において、ドープ濃度が８０ｗｔ％までは３％以上の効率が得られたが、９０ｗｔ％以上ドープした素子においては効率が低下した。これはＥＬスペクトルから考えると、９０、１００ｗｔ％時においてはスペクトルがブロードになっており１００ｗｔ％においては６００ｎｍ付近に肩が見られる。これにより、素子作製時にＣｚＰＰの分解物が混入してしまい、特性が低下したのではないかと考えられる。
しかし、このように高濃度ドープしても、通常の蛍光色素のような濃度消光は見られず高い特性が得られたことは、ＣｚＰＰ分子が嵩高く、凝集しにくい構造を有しているためだと考えられる。
【表１７】
2004115441.tif 000042
【００７６】
実施例９
有機ＥＬ素子Ｐは、下記構成の二層型素子である。
ＩＴＯ（１３００Å）／ＢＡＰＰ（４００Å）／Ａｌｑ３（６００Å）／ＬｉＦ（５Å）／Ａｌ（１０００Å）
有機ＥＬ素子Ｑは、下記構成の三層型素子である。
ＩＴＯ（１３００Å）／α−ＮＰＤ（４００Å）／ＢＡＰＰ（２００Å）／Ａｌｑ３（４００Å）／ＬｉＦ（５Å）／Ａｌ（１０００Å）
この素子Ｑは、素子Ｐと同じく６３８ｎｍの赤色発光がみられた。
有機ＥＬ素子Ｒは、下記構成の色素ドーパント型素子である。
ＩＴＯ（１３００Å）／α−ＮＰＤ（４００Å）／ＢＡＰＰ（Ｘｗｔ％）：
Ａｌｑ３（２００Å）／Ａｌｑ３（４００Å）／ＬｉＦ／Ａｌ
【００７７】
各素子から得られた電流密度−電圧、輝度−電圧、輝度−電流密度、電流効率−電圧、視感効率−電圧特性を図６９〜７８に示した。また、得られたＥＬスペクトルを図７９に示した。素子特性を下記２つの表に示した。なお、図中７４〜７８における
○印はＢＡＰＰのドープ濃度が　　１ｗｔ％
△印はＢＡＰＰのドープ濃度が　　５ｗｔ％
□印はＢＡＰＰのドープ濃度が　１０ｗｔ％
◇印はＢＡＰＰのドープ濃度が　２０ｗｔ％
●印はＢＡＰＰのドープ濃度が１００ｗｔ％
▲印はＢＡＰＰのドープ濃度が　　０ｗｔ％
を示す。
【００７８】
【表１８】
2004115441.tif 000043
素子Ｐから得られたＥＬスペクトルを図７３に示した。ここには合わせてＢＡＰＰの薄膜のＰＬスペクトルを示した。この図より素子ＰからはＢＡＰＰのＰＬとほぼ一致する６３７ｎｍのＥＬスペクトルが得られているので、ＢＡＰＰはホール輸送性発光材料として機能していると考えられる。ＢＡＰＰは蛍光スペクトルより６４４ｎｍにピークを有する赤色材料であるが、有機ＥＬ素子に応用しても同様の赤色発光が得られた。ＢＡＰＰはアミノ基とフェニル基が隣接した構造をもっており、ペリレンの共役が非常に広がっているためにこのような赤色発光が得られているのではないかと考えられる。
【００７９】
【表１９】
2004115441.tif 000044
ＢＡＰＰをドーパントとして用いた場合、ドープ濃度が増すにつれて電流効率の低下が見られた。これはＢＡＰＰを発光層として用いた素子Ｑの特性が低いことを考慮すると、ＢＡＰＰの濃度が増すにつれてＢＡＰＰが凝集し、濃度消光していると考えられる。素子Ｑにおいて、図７４より電流−電圧特性は優れた結果を示したが、輝度・効率ともに低い結果となった。これはＡｌｑ３から注入された電子がブロックされることなく対極に抜けてしまい、キャリアバランスがとれていないため低い効率になったと考えられる。これまでペリレン誘導体をドーパントとして用いた場合は、Ａｌｑ３に対して２０ｗｔ％ドープしても効率の低下は見られなかった。ＢＡＰＰはＢＡＢＰよりも分子量が小さく、カルバゾリル基を有するＣｚＰＰよりもビフェニル基を有するＢＡＰＰは分子内回転がしやすいことが原因であると考えられる。それぞれの材料により発光波長がことなるので、視感効率に関しては一概に比較できないが、比較的濃度消光を引き起こしやすい材料であると言える。
これらの結果より、濃度消光を引き起こしにくいドーパントを設計する際には、蛍光量子収率の高い置換基を導入するだけではなく、分子内回転しにくい構造にするという方向性が得られた。
【発明の効果】
（１）本発明により、ホール輸送材料、ドーパントとして有用な新規化合物とその製法を提供することができた。
（２）本発明にかかる化合物を用いた新しい有機ＥＬ素子を提供できた。
【図面の簡単な説明】
【図１】Ｎ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−ビフェニル）−３−ペリニルアミン（ＢＡＢＰ）の１．０×１０−５モル／リットル濃度のクロロホルム溶液およびそのフィルムの紫外線吸収スペクトルを示す。
【図２】Ｎ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−ビフェニル）−３−ペリニルアミン（ＢＡＢＰ）の１．０×１０−５モル／リットル濃度のクロロホルム溶液およびそのフィルムの励起ならびに蛍光スペクトルを示す。
【図３】Ｎ，Ｎ−ビス−（４′−カルバゾール−４−ビフェニル）−３−ペリニルアミン（ＣｚＢＰ）の１．０×１０−５モル／リットル濃度のクロロホルム溶液およびそのフィルムの紫外線吸収スペクトルを示す。
【図４】Ｎ，Ｎ−ビス−（４′−カルバゾール−４−ビフェニル）−３−ペリニルアミン（ＣｚＢＰ）の１．０×１０−５モル／リットル濃度のクロロホルム溶液およびそのフィルムの励起ならびに蛍光スペクトルを示す。
【図５】本発明の有機ＥＬ素子Ａの構成を示す。
【図６】本発明の有機ＥＬ素子Ｂの構成を示す。
【図７】本発明の有機ＥＬ素子Ｃの構成を示す。
【図８】比較例１の有機ＥＬ素子（イ）の構成を示す。
【図９】本発明の有機ＥＬ素子Ｂのエネルギーレベルダイヤグラムを示す。
【図１０】本発明の有機ＥＬ素子ＡとＢの電流密度と電圧の関係を示すグラフである。
【図１１】本発明の有機ＥＬ素子ＡとＢの輝度と電圧の関係を示すグラフである。
【図１２】本発明の有機ＥＬ素子ＡとＢの輝度と電流密度の関係を示すグラフである。
【図１３】本発明の有機ＥＬ素子ＡとＢの電流効率と電圧の関係を示すグラフである。
【図１４】本発明の有機ＥＬ素子ＡとＢおよび比較例１の有機ＥＬ素子（イ）のＥＬスペクトルを示すグラフである。
【図１５】本発明の有機ＥＬ素子Ｃの電流密度と電圧の関係を示すグラフである。
【図１６】本発明の有機ＥＬ素子Ｃの輝度と電圧の関係を示すグラフである。
【図１７】本発明の有機ＥＬ素子Ｃの輝度と電流密度の関係を示すグラフである。
【図１８】本発明の有機ＥＬ素子Ｃの電流効率と電圧の関係を示すグラフである。
【図１９】本発明の有機ＥＬ素子Ｃにおける各ＣｚＢＰ含有量に対応したＥＬスペクトルを示す。
【図２０】本発明の有機ＥＬ素子Ｄの構成を示す。
【図２１】本発明の有機ＥＬ素子Ｅの構成を示す。
【図２２】本発明の有機ＥＬ素子Ｆの構成を示す。
【図２３】本発明の有機ＥＬ素子ＤのＥＬスペクトルに対応するＣｚＢＰフィルムおよびＡｌｑ３フィルムのＰＬスペクトルを示す。
【図２４】本発明の有機ＥＬ素子Ｄの電流密度と電圧の関係を示すグラフである。
【図２５】本発明の有機ＥＬ素子Ｄの輝度と電圧の関係を示すグラフである。
【図２６】本発明の有機ＥＬ素子Ｄの輝度と電流密度の関係を示すグラフである。
【図２７】本発明の有機ＥＬ素子Ｄの電流効率と電圧の関係を示すグラフである。
【図２８】本発明の有機ＥＬ素子ＥのＥＬスペクトルに対応するＣｚＢＰフィルムおよびＡｌｑ３フィルムのＰＬスペクトルを示す。
【図２９】本発明の有機ＥＬ素子Ｅのエネルギーレベルダイヤグラムでを示す。
【図３０】本発明の有機ＥＬ素子Ｆにおける各ＣｚＢＰ含有量に対応したＥＬスペクトルを示す。
【図３１】本発明の有機ＥＬ素子Ｆ（ＣｚＢＰ１〜５０ｗｔ％ドープ）の電流密度と電圧の関係を示すグラフである。
【図３２】本発明の有機ＥＬ素子Ｆ（ＣｚＢＰ１〜５０ｗｔ％ドープ）の輝度と電圧の関係を示すグラフである。
【図３３】本発明の有機ＥＬ素子Ｆ（ＣｚＢＰ１〜５０ｗｔ％ドープ）の輝度と電流密度の関係を示すグラフである。
【図３４】本発明の有機ＥＬ素子Ｆ（ＣｚＢＰ１〜５０ｗｔ％ドープ）の電流効率と電圧の関係を示すグラフである。
【図３５】本発明の有機ＥＬ素子Ｆ（ＣｚＢＰ５０〜１００ｗｔ％ドープ）の電流密度と電圧の関係を示すグラフである。
【図３６】本発明の有機ＥＬ素子Ｆ（ＣｚＢＰ５０〜１００ｗｔ％ドープ）の輝度と電圧の関係を示すグラフである。
【図３７】本発明の有機ＥＬ素子Ｆ（ＣｚＢＰ５０〜１００ｗｔ％ドープ）の輝度と電流密度の関係を示すグラフである。
【図３８】本発明の有機ＥＬ素子Ｆ（ＣｚＢＰ５０〜１００ｗｔ％ドープ）の電流効率と電圧の関係を示すグラフである。
【図３９】Ｎ，Ｎ−ビス−（Ｎ′−フェニルカルバゾール）−３−ペリニルアミン（ＣｚＰＰ）の１．０×１０−５モル／リットル濃度のクロロホルム溶液およびその石英板上のフィルムの紫外線吸収スペクトルを示す。
【図４０】Ｎ，Ｎ−ビス−（Ｎ′−フェニルカルバゾール）−３−ペリニルアミン（ＣｚＰＰ）の１．０×１０−４〜１．０×１０−６モル／リットル濃度のクロロホルム溶液の励起および蛍光スペクトルを示す。
【図４１】Ｎ，Ｎ−ビス−（Ｎ′−フェニルカルバゾール）−３−ペリニルアミン（ＣｚＰＰ）の１．０×１０−５モル／リットル濃度のクロロホルム溶液およびそのフィルムの励起および蛍光スペクトルを示す。
【図４２】Ｎ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−フェニル）−３−ペリニルアミン（ＢＡＰＰ）の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【図４３】Ｎ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−フェニル）−３−ペリニルアミン（ＢＡＰＰ）のＩＲスペクトルを示す。
【図４４】Ｎ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−フェニル）−３−ペリニルアミン（ＢＡＰＰ）のＭａｓｓスペクトルを示す。
【図４５】Ｎ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−フェニル）−３−ペリニルアミン（ＢＡＰＰ）のＴＧ曲線を示す。
【図４６】Ｎ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−フェニル）−３−ペリニルアミン（ＢＡＰＰ）の１．０×１０−４〜１．０×１０−６モル／リットル濃度のクロロホルム溶液およびそのフィルムの励起、蛍光スペクトルを示す。
【図４７】Ｎ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−フェニル）−３−ペリニルアミン（ＢＡＰＰ）の１．０×１０−５モル／リットル濃度のクロロホルム溶液およびそのフィルムの励起、蛍光スペクトルを示す。
【図４８】Ｎ，Ｎ−ビス−（４′−ビフェニルアミノ−４−フェニル）−３−ペリニルアミン（ＢＡＰＰ）の１．０×１０−５モル／リットル濃度のクロロホルム溶液、ベンゼン溶液および石英板上のフィルムのＰＬスペクトルを示す。
【図４９】本発明の有機ＥＬ素子Ｋの構成を示す。
【図５０】本発明の有機ＥＬ素子Ｌの構成を示す。
【図５１】本発明の有機ＥＬ素子Ｍの構成を示す。
【図５２】本発明の有機ＥＬ素子ＫのＥＬスペクトルおよびＡｌｑ３とＣｚＰＰの各フィルムのＰＬスペクトルを示す。
【図５３】本発明の有機ＥＬ素子ＫとＬの電流密度と電圧の関係を示すグラフである。
【図５４】本発明の有機ＥＬ素子ＫとＬの輝度と電圧の関係を示すグラフである。
【図５５】本発明の有機ＥＬ素子ＫとＬの輝度と電流密度の関係を示すグラフである。
【図５６】本発明の有機ＥＬ素子ＫとＬの電流効率と電圧の関係を示すグラフである。
【図５７】本発明の有機ＥＬ素子ＫとＬの視感効率と電圧の関係を示すグラフである。
【図５８】本発明の有機ＥＬ素子Ｍ（ＣｚＰＰ１〜５０ｗｔ％ドープ）の電流密度と電圧の関係を示すグラフである。
【図５９】本発明の有機ＥＬ素子Ｍ（ＣｚＰＰ１〜５０ｗｔ％ドープ）の輝度と電圧の関係を示すグラフである。
【図６０】本発明の有機ＥＬ素子Ｍ（ＣｚＰＰ１〜５０ｗｔ％ドープ）の輝度と電流密度の関係を示すグラフである。
【図６１】本発明の有機ＥＬ素子Ｍ（ＣｚＰＰ１〜５０ｗｔ％ドープ）の電流効率と電圧の関係を示すグラフである。
【図６２】本発明の有機ＥＬ素子Ｍ（ＣｚＰＰ１〜５０ｗｔ％ドープ）の視感効率と電圧の関係を示すグラフである。
【図６３】本発明の有機ＥＬ素子Ｍ（ＣｚＰＰ５０〜１００ｗｔ％ドープ）の電流密度と電圧の関係を示すグラフである。
【図６４】本発明の有機ＥＬ素子Ｍ（ＣｚＰＰ５０〜１００ｗｔ％ドープ）の輝度と電圧の関係を示すグラフである。
【図６５】本発明の有機ＥＬ素子Ｍ（ＣｚＰＰ５０〜１００ｗｔ％ドープ）の輝度と電流密度の関係を示すグラフである。
【図６６】本発明の有機ＥＬ素子Ｍ（ＣｚＰＰ５０〜１００ｗｔ％ドープ）の電流効率と電圧の関係を示すグラフである。
【図６７】本発明の有機ＥＬ素子Ｍ（ＣｚＰＰ５０〜１００ｗｔ％ドープ）の視感効率と電圧の関係を示すグラフである。
【図６８】本発明の有機ＥＬ素子Ｍ（ＣｚＰＰ１〜１００ｗｔ％ドープ）の各ＥＬスペクトルを示す。
【図６９】本発明の有機ＥＬ素子Ｐの電流密度と電圧の関係を示すグラフである。
【図７０】本発明の有機ＥＬ素子Ｐの輝度と電圧の関係を示すグラフである。
【図７１】本発明の有機ＥＬ素子Ｐの輝度と電流密度の関係を示すグラフである。
【図７２】本発明の有機ＥＬ素子Ｐの電流効率と電圧の関係を示すグラフである。
【図７３】本発明の有機ＥＬ素子Ｐの視感効率と電圧の関係を示すグラフである。
【図７４】本発明の有機ＥＬ素子ＰのＥＬスペクトルおよびＢＡＰＰフィルムのＰＬスペクトルを示す。
【図７５】本発明の有機ＥＬ素子Ｑ（ＢＡＰＰ１００ｗｔ％）と本発明の有機ＥＬ素子Ｒ（ＢＡＰＰのドープ濃度１〜２０ｗｔ％）の電流密度と電圧の関係を示すグラフである。
【図７６】本発明の有機ＥＬ素子Ｑ（ＢＡＰＰ１００ｗｔ％）と本発明の有機ＥＬ素子Ｒ（ＢＡＰＰのドープ濃度１〜２０ｗｔ％）の輝度と電圧の関係を示すグラフである。
【図７７】本発明の有機ＥＬ素子Ｑ（ＢＡＰＰ１００ｗｔ％）と本発明の有機ＥＬ素子Ｒ（ＢＡＰＰのドープ濃度１〜２０ｗｔ％）の輝度と電流密度の関係を示すグラフである。
【図７８】本発明の有機ＥＬ素子Ｑ（ＢＡＰＰ１００ｗｔ％）と本発明の有機ＥＬ素子Ｒ（ＢＡＰＰのドープ濃度１〜２０ｗｔ％）の電流効率と電圧の関係を示すグラフである。
【図７９】本発明の有機ＥＬ素子Ｑ（ＢＡＰＰ１００ｗｔ％）と本発明の有機ＥＬ素子Ｒ（ＢＡＰＰのドープ濃度１〜２０ｗｔ％）の視感効率と電圧の関係を示すグラフである。
【図８０】本発明の有機ＥＬ素子ＲのＥＬスペクトルおよびＢＡＰＰフィルムとＡｌｑ３フィルムのＰＬスペクトルを示す。
【図１】
2004115441.tif 000055
【図２】
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【図３】
2004115441.tif 000057
【図４】
2004115441.tif 000058
【図５】
2004115441.tif 000059
【図６】
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【図７】
2004115441.tif 000061
【図８】
2004115441.tif 000062
【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
2004115441.tif 000083
【図３０】
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【図３１】
2004115441.tif 000085
【図３２】
2004115441.tif 000086
【図３３】
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【図３４】
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【図３５】
2004115441.tif 000089
【図３６】
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【図３７】
2004115441.tif 000091
【図３８】
2004115441.tif 000092
【図３９】
2004115441.tif 000093
【図４０】
2004115441.tif 000094
【図４１】
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【図４２】
2004115441.tif 000096
【図４３】
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【図４４】
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【図４５】
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【図４６】
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【図４７】
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【図４８】
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【図４９】
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【図５０】
2004115441.tif 000104
【図５１】
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【図５２】
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【図５３】
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【図５４】
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【図５５】
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【図５６】
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【図５７】
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【図５８】
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【図５９】
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【図６０】
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【図６１】
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【図６２】
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【図６３】
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【図６４】
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【図６５】
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【図６６】
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【図６７】
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【図６８】
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【図６９】
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【図７０】
2004115441.tif 000124
【図７１】
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【図７２】
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【図７３】
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【図７４】
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【図７５】
2004115441.tif 000129
【図７６】
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【図７７】
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【図７８】
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【図７９】
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【図８０】
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