(57)【要約】【課題】インクジェット記録方式、特に溶剤インクを用いたインクジェット記録方式において、電飾看板として使用した場合に画像濃度が高く、発色性に優れた高画質な記録が可能であり、かつ耐水性が良好な記録材を提供する。【解決手段】透光性基材上に粒子と非水溶性樹脂から主に構成される多孔質構造のインク受容層を設けた記録材であって、非水溶性樹脂がエチレン酢酸ビニル共重合体を含有し、かつ、エチレン酢酸ビニル共重合体の赤外吸収スペクトルで認められるＣ＝Ｏ結合に基づく波長１７４０ｃｍ−１付近の吸収ピークの高さ（Ｈａ）とＣ−Ｈ結合に基づく波長１４６０ｃｍ−１付近の吸収ピークの高さ（Ｈｂ）との比（Ｈａ／Ｈｂ）が０を超え３以下であることを特徴とする記録材。【特許請求の範囲】
【請求項１】
透光性基材上に粒子と非水溶性樹脂から主に構成される多孔質構造のインク受容層を設けた記録材であって、非水溶性樹脂がエチレン酢酸ビニル共重合体を含有し、かつ、エチレン酢酸ビニル共重合体の赤外吸収スペクトルで認められるＣ＝Ｏ結合に基づく波長１７４０ｃｍ−１付近の吸収ピークの高さ（Ｈａ）とＣ−Ｈ結合に基づく波長１４６０ｃｍ−１付近の吸収ピークの高さ（Ｈｂ）との比（Ｈａ／Ｈｂ）が０を超え３以下であることを特徴とする記録材。
【請求項２】
前記エチレン酢酸ビニル共重合体は、非水溶性樹脂に対し３０質量％以上含有されていることを特徴とする請求項１記載の記録材。
【請求項３】
前記粒子が、平均粒径１〜２０μｍ、細孔容積が０．２〜３．０ｍｌ／ｇの合成非晶質シリカであることを特徴とする請求項１又は２記載の記録材。
【請求項４】
前記透光性基材は、全光線透過率が８５％以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の記録材。
【請求項５】
前記透光性基材は、少なくとも１軸方向に延伸されたポリエステル系フィルムであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の記録材。
【請求項６】
前記記録材は、透過の光学濃度が０．３〜０．７であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の記録材。
【請求項７】
透光性基材上に、水、粒子、及び非水溶性樹脂から主として構成される塗布液を塗布、乾燥して得られる多孔質構造のインク受容層を設けた請求項１〜６記載の記録材の製造方法であって、前記塗布液は固形分濃度が４０〜６０質量％であり、かつ粘度が５０〜３００ｃｐｓであることを特徴とする記録材の製造方法。
【請求項８】
前記塗布液の塗布量が６０〜２００ｇ／ｍ２であり、前記乾燥が１００〜１６０℃で風速５〜３０ｍ／秒の熱風下で初期乾燥する工程を含むことを特徴とする請求項７記載の記録材の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれかに記載の記録材のインク受容層に、アルコール、グリコール、グリコールエーテル、酢酸エステル、ケトンから選ばれた少なくとも１種の溶剤、及び染料または顔料を含有する溶剤インクを用いてインクジェット方式で記録することを特徴とする記録物の製造方法。
【請求項１０】
前記溶剤がジプロピレングリコールモノメチルエーテルを含有することを特徴とする請求項９記載の記録物の製造方法。
【請求項１１】
請求項９又は１０の製造方法で得られた記録物からなる電飾看板の使用方法であって、前記透光性基材面から光を照射して記録層面から鑑賞することを特徴とする電飾看板の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録方式に適した記録材に関する。詳細には、溶剤インクを用いたインクジェット記録方式で得た記録物を、電飾看板として用いた場合に画像濃度が高く、発色性に優れた高画質な記録が可能であり、かつ耐水性が良好な記録材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、コンピューターの性能向上及びコンピューターの普及とともに、ハードコピー技術が急速に発達している。ハードコピーの記録方式としては、昇華転写記録方式、電子写真方式、インクジェット方式等が知られている。
【０００３】
インクジェットプリンターは、ノズルから被記録紙に向けてインク液滴を高速で噴射するインクジェット方式を用いたプリンターであり、カラー化、小型化がしやすいこと、印字騒音が低いことから、オフィス、ホーム、パーソナルコンピューター等の端末として、近年急速に普及しつつある。さらに、銀塩写真に迫る記録品質の向上、大型化の容易さから、大型看板、特に電飾看板等の産業分野への応用が期待されている。
【０００４】
インクジェット方式に使用されるインクとしては、水性染料インク、すなわち水あるいは水と親水性溶剤の混合溶媒中に各種の水溶性染料を溶解し、必要に応じて各種の添加剤を混合したものが主流である。これは水性インクが色調の鮮やかな記録が可能であること、インクの粘度を調節しやすいこと、安全性の面で優れているためである。
【０００５】
しかしながら、水性染料インクは水溶性染料を用いていることから、耐水性、耐候性が劣るという欠点があり、それらを改善した方策が各種提案されている（特開昭５５−１５０３９６号公報、特開昭５６−５８８６９号公報、特開昭５６−７７１５４号公報、特開昭５９−１９６２８５号公報、特開昭６２−１４１１９４号公報、特開平２−８０２７９号公報）。しかしながら、これらの従来技術に記載の方法を用いても、野外で展示できる程度の耐候性を有していないため、記録物表面にさらに紫外線吸収性を有するラミネートフィルムを貼る必要がある。そのため、コストが上昇するという問題がある。
【０００６】
上記の水性染料インクの欠点を補うために、水性顔料インク、すなわち、有機顔料及び／又は無機顔料を水あるいは水と親水性溶剤との混合溶液に分散し、かつ必要に応じて各種の添加剤を含有したインクが提案されている。水性顔料インクを用いて記録した場合には、記録後の記録材を十分に乾燥させれば完全な耐水性を得ることが可能であり、近年急激に使用されるようになりつつある。しかしながら、顔料インクの主たる分散媒として水を用いているため、顔料の濃度を高くできず、発色性、さらには色調の鮮やかさの点で劣ること、ヘッドノズルの目詰まりが発生しやすいことなどの欠点がある。
【０００７】
これらの諸問題を解決する方策として、油性インクが提案されている。油性インクとは、パラフィン類等の溶剤に油溶性染料を溶解もしくは有機顔料及び／又は無機顔料を分散させたインクであり、水性染料インクや水性顔料インクと比較すると、色材（染料や顔料）の選択範囲が広がり、耐候性、耐水性に優れた染料や顔料を選択できること、溶剤中に高濃度で溶解あるいは分散できるため、高い画像濃度を実現できること、ヘッドの目詰まりが起こり難いこと、シートの吸水によるコックリングが生じ難いこと、インクの表面張力を低くすることが可能であり、インク受容層へのインク吸収性に優れていること等の利点がある。
【０００８】
そのため、高速記録、高画質記録、高耐候性を必要とする分野で、水性インクの代替として有望視されている。しかしながら、油性インクを用いてインク受容層に画像を記録した後、記録層（インク受容層）中に残存する溶剤の乾燥性が悪く、長時間乾燥する必要があるため、各種のトラブルが発生するなどの問題がある。
【０００９】
近年、水系インクあるいは油性インクを用いた場合にそれぞれが有する問題点を解消させる目的で、溶剤インクが提案されている。溶剤インクとは、染料又は顔料をアルコール、グリコール、グリコールエーテル、酢酸エステル、ケトンから選ばれた少なくとも１種の溶剤に分散させたインクである。溶剤インクを用いた場合、油性インクと同様に耐候性、耐水性の優れた色材を選定できる利点があり、かつ、水系インクよりは劣るものの油性インクよりも記録後の記録層（インク受容層）中に残存する溶剤の蒸発が早い利点がある。
【００１０】
一方、記録材としては、水性染料インク及び水性顔料インクに対して記録品質を満足させるべく、各種のものが提案されている。例えば、（１）顔料と樹脂を含有した多孔質層を支持体上に設けたもの（特開昭５５−１１８２９号公報、特開昭５６−１５７号公報、特開昭５６−９９６９２号公報、特開昭５６−１４８５８２号公報、特開昭５６−１４８５８３号公報、特開昭５７−１０７８７９号公報、特開昭５７−１２６６９１号公報、特開昭５８−１３６４８０号公報、号公報、特開昭６０−２２２２８１号公報、特開昭６２−２３３２８４号公報、特開平３−５６５５２号公報、特開平３−２４９０５号公報、特開平２−７６７７５号公報、特開平４−１２８０９１号公報、特開平５−２２１１１５号公報）、（２）基材上に水溶性樹脂を設けたもの（特開昭５９−４５１８８号公報、特開昭６０−５６５８７号公報、特開昭６０−２３４８７９号公報、特開昭６１−１７２７８６号公報、特開昭６１−１８９９８５号公報、特開平１−１９０４８３号公報、特開平４−２６３９８４号公報、特開平４−２０１５９５号公報、特開昭６３−１６２６７４号公報）、（３）透明基材上に不透明なインク受容層を設けて画像を記録した面と反対面から鑑賞するバックプリント方式（特開昭６１−９２８８５号公報、特開昭６１−４０１８１号公報、特開昭６１−１３５７８６号公報、特開昭６１−１４８０９１号公報、特開昭６１−１４８０９２号公報、特開昭６１−３５２７５号公報、特開昭６１−３５２７６号公報、特開昭６１−３５９８６号公報、特開昭６１−３５９８８号公報、特開昭６１−３５９８９号公報、特開昭６１−９２８８６号公報、特開昭６１−１３５７８７号公報、特開昭６１−１３５７８８号公報、特開昭６１−４９８８４号公報、特開昭６１−４９８８５号公報、特開昭６１−５７３７８号公報、特開昭６１−４１５８７号公報、特開昭６１−４１５８８号公報、特開昭６１−４１５８９号公報、特開昭６２−２２２８８５号公報、特開昭６２−２２２８８７号公報）、（４）さらには耐水性やニジミ等の性能を向上させるために各種の添加剤をインク受容層に含有させたもの（特開昭６０−８３８８２号公報、特開昭６１−４７２９０号公報、特開昭６１−７４８８０号公報、特開昭６１−８９０８２号公報）等が提案されている。
【００１１】
しかしながら、上記の記録材は水性染料インクあるいは水性顔料インク用に設計されたものであり、油性インクや溶剤インクを用いて水性インク用に設計した記録材に記録した場合には、必ずしも良好な記録が得られるものではない。これは、水性インクに適合する記録材のインク受像層には一般的に水溶性樹脂あるいは吸水性樹脂が用いられていること、水性インク中の染料あるいは顔料が電荷を有していること、主溶剤が水であることに起因する高い表面張力、等の差異により、油性インクや溶剤インクとは異なった挙動を示すためである。
【００１２】
油性インクに対して記録品位を適正化した記録材としては、基材上に粒子と非吸水性の樹脂からなるインク受容層を設けたもの（特開２０００−３３５０７８号公報、特開２０００−３３５０９２号公報、特開２０００−３３５０９３号公報、特開２０００−３３５０９４号公報）が提案されている。
【００１３】
上記の油性インク用記録材は、油性インク用に設計されたものであり、溶剤インクでの記録で用いた場合に必ずしも良好な記録が得られるものではない。これは、インク中の主溶剤の差異により、インク受容層を構成する樹脂の溶解性が異なり、インク受容層へのインクの浸透が異なるためである。すなわち、これまで溶剤インクの性能を最大限に生かせる記録材は存在していなかったのが実状である。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、インクジェット記録方式、特に溶剤インクを用いたインクジェット記録方式において、電飾看板として使用した場合に画像濃度が高く、発色性に優れた高画質な記録が可能であり、かつ耐水性が良好な記録材を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明では、溶剤インクの性能を最大限に活かすべく、透光性基材上に粒子と非水溶性樹脂から主に構成される多孔質構造のインク受容層を設けた構成の記録材において、溶剤インク中の溶剤に溶解しない非水溶性樹脂に着目し、該非水溶性樹脂としてエチレン比率の高いエチレン酢酸ビニル共重合体を含有させることにより、溶剤インクを用いたインクジェット記録方式において、良好な記録品位が得られることを見出したものである。
【００１６】
すなわち、本発明の記録材は、透光性基材上に粒子と非水溶性樹脂から主に構成される多孔質構造のインク受容層を設けた記録材であって、非水溶性樹脂がエチレン酢酸ビニル共重合体を含有し、かつ、エチレン酢酸ビニル共重合体の赤外吸収スペクトルで認められるＣ＝Ｏ結合に基づく波長１７４０ｃｍ−１付近の吸収ピーク高さ（Ｈａ）とＣ−Ｈ結合に基づく波長１４６０ｃｍ−１付近の吸収ピーク高さ（Ｈｂ）の比（Ｈａ／Ｈｂ）が０を超え３以下であることを特徴とする。
【００１７】
【発明の実施の形態】
（透光性基材）
本発明において、透光性基材は特に限定されるものではないが、例えばポリエステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ナイロン、ポリカーボネート、ノルボルネン、ビニロン、アクリル等のプラスチックフィルム又はシート、ガラス及びこれらの任意の２種類以上を貼り合わせたものが挙げられる。好ましくは、耐熱性、柔軟性に優れるポリエステル系プラスチックフィルムであり、より好ましくはポリエチレンテレフタレートフィルムである。前記透光性基材は、全光線透過率で８５％以上であることが好ましい。基材が透明性に劣る場合には、非記録面とから光を照射して記録面から鑑賞する電飾看板として使用した際に、記録面の色調の鮮やかさが不良となる問題が発生する。
【００１８】
ポリエステル系プラスチックフィルムとは、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸又はそのエステルと、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１、４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールなどのグリコールとをエステル化反応又はエステル交換反応を行い、次いで重縮合反応させて得たポリマーチップを溶融し、Ｔダイからシート状に押し出して得た未延伸シートを少なくとも１軸方向に延伸し、次いで熱固定処理、緩和処理を行うことにより製造されるフィルムである。
【００１９】
前記フィルムは、強度等の点から、二軸延伸フィルムが特に好ましい。延伸方法としては、チューブラ延伸法、同時二軸延伸法、逐次二軸延伸法等が挙げられるが、平面性、寸法安定性、厚みムラ等から逐次二軸延伸法が好ましい。逐次二軸延伸フィルムは、例えば、長手方向にポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）〜（Ｔｇ＋３０℃）で、２．０〜５．０倍にロール延伸し、引き続き、１２０〜１５０℃で倍率を１．２〜５．０倍にテンター延伸する。さらに、二軸延伸後に２２０℃以上の温度で熱固定処理を行い、次いで幅方向に３〜８％緩和させることによって製造することができる。
【００２０】
フィルムには、必要に応じて各種機能を付与するために、着色材、耐光剤、蛍光剤、帯電防止剤などを含有させてもよい。
【００２１】
本発明で用いる透光性基材は、単層フィルムであっても、表層と中心層を積層した２層以上の複合フィルムであっても構わない。複合フィルムの場合、表層と中心層の機能を独立して設計することができる利点がある。例えば、厚みの薄い表層にのみ粒子を含有させて表面に凹凸を形成することでハンドリング性を維持しながら、厚みの厚い中心層には粒子を実質上含有させないことで、複合フィルム全体として透明性をさらに向上させることができる。前記複合フィルムの製造方法は特に限定されるものではないが、生産性を考慮すると、表層と中心層の原料を別々の押出機から押出し、１つのダイスに導き未延伸シートを得た後、少なくとも１軸方向に配向させる、いわゆる共押出法による積層が特に好ましい。
【００２２】
（アンカーコート層）
本発明の記録材は、透光性基材と該基材上にインク受容層を設けた構成になっているが、基材とインク受容層との密着性を向上させるために、基材とインク受容層の間にアンカーコート層を設けても良い。
【００２３】
前記アンカーコート層を構成するバインダー樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステルウレタン樹脂、アクリル系樹脂、メラミン樹脂などを少なくとも１種用いることが好ましい。
【００２４】
アンカーコート層中には、表面に凹凸を形成させて滑り性を改善したり、インク受容層との密着力を向上させたりするために、各種の粒子を含有させても良い。アンカーコート層中に含有させる前記粒子としては、例えば、シリカ、カオリナイト、タルク、炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、等の無機粒子、アクリル、ナイロン、スチレン、ポリエステル、ベンゾグアナミン・ホルマリン縮合物、等の有機粒子が挙げられる。さらに、アンカーコート層に各種機能を付与するために、界面活性剤、帯電防止剤、蛍光染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等を含有させても良い。
【００２５】
また、アンカーコート層を設ける方法としては、グラビアコート方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレイコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコート方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方式などの公知の方法を用いて、フィルムの製造工程でアンカーコート層を設けるインラインコート方式、フィルム製造後にアンカーコート層を設けるオフラインコート方式により設けることができる。これらの方式のうち、インラインコート方式がコスト面で好ましい。
【００２６】
（インク受容層）
本発明の記録材は、透光性基材上に直接あるいはアンカーコート層を介して多孔質構造のインク受容層を設ける必要がある。
【００２７】
前記インク受容層は粒子と非水溶性樹脂から主として構成され、多孔質構造を有することが必要である。多孔質構造を形成させる方法は特に限定されないが、非水溶性樹脂に対して粒子を多く含有させた塗布液を作成し、基材上に塗布、乾燥する方法が好適である。また、上記の「インク受容層は粒子と非水溶性樹脂から主として構成され」とは、インク受容層が粒子と非水溶性樹脂を５０質量％以上含有することを意味する。
【００２８】
インク受容層中に含有させる粒子としては、（１）シリカ、カオリナイト、タルク、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、硫酸バリウム、カーボンブラック、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、二酸化チタン、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、等の無機粒子、（２）アクリルあるいはメタアクリル系、塩化ビニル系、酢酸ビニル系、ナイロン、スチレン／アクリル系、スチレン／ブタジエン系、ポリスチレン／アクリル系、ポリスチレン／イソプレン系、ポリスチレン／イソプレン系、メチルメタアクリレート／ブチルメタアクリレート系、メラミン系、ポリカーボネート系、尿素系、エポキシ系、ウレタン系、フェノール系、ジアリルフタレート系、ポリエステル系等の樹脂粒子が挙げられる。これらの中で、多孔質構造のインク受容層の厚みを増しても透明性を著しく低下させない、樹脂との屈折率差の小さい粒子が好ましく、特に好ましくは表面に細孔を有する合成非晶質シリカである。
【００２９】
前記合成非晶質シリカとしては、平均粒径が１〜２０μｍ、細孔容積が０．２〜３．０ｍｌ／ｇのものが好適である。なかでも、インク受容層用塗布液の固形分濃度を高くでき、均一な多孔質構造を形成しやすく、かつ、隠蔽性が適度に調節しやすい平均粒径３〜１０μｍ、細孔容積が０．２〜１．０ｍｌ／ｇのシリカが特に好ましい。また、前記合成非晶質シリカは、必要に応じて表面改質されたものを用いても良い。前記表面処理としては、有機シラン、有機チタネートなどを用いた化学処理、パラフィンワックスやグリコール系を表面に付着させる物理処理などが挙げられる。
【００３０】
このような合成非晶質シリカとしては、例えば、水沢化学製ミズカシル、徳山ソーダ製トクシール、ファインシール、シオノギ製薬製カープレックス、富士シリシア製サイリシア、グレースデビソン製サイロイド、サイロジェット、日本シリカ製ニップジェル等が市販されている。
【００３１】
本発明において、インク受容層に用いる非水溶性樹脂として、エチレン酢酸ビニル共重合体を含有させる必要があり、かつ、前記エチレン酢酸ビニル共重合体は赤外吸収スペクトルで認められるＣ＝Ｏ結合に基づく波長１７４０ｃｍ−１付近の吸収ピークの高さ（Ｈａ）とＣ−Ｈ結合に基づく波長１４６０ｃｍ−１付近の吸収ピークの高さ（Ｈｂ）との比（Ｈａ／Ｈｂ）が０を超え３以下である必要がある。
【００３２】
上記赤外吸収スペクトルは、ＦＴ−ＩＲ（ＡＴＲ法）により測定する。なお、エチレン酢酸ビニル共重合体において、波長１７４０ｃｍ−１付近に現れる吸収ピークは酢酸ビニルのカルボキシル基に由来するＣ＝Ｏ結合であり、波長１４６０ｃｍ−１付近に現れる吸収ピークはエチレン単位に由来するＣ−Ｈ結合である。
【００３３】
上記の特定波長における吸収ピークの高さの比（Ｈａ／Ｈｂ）は、エチレン酢酸ビニル共重合体のエチレンの含有量と関連するものであり、エチレン酢酸ビニル共重合体におけるエチレンの共重合比率が高くなると、Ｃ＝Ｏ結合に基づく波長１７４０ｃｍ−１付近の吸収ピークの強度（高さ）が低下し、逆にＣ−Ｈ結合に基づく波長１４６０ｃｍ−１付近の吸収ピークの強度（高さ）が増大する。すなわち、上記Ｈａ／Ｈｂが小さいほど、エチレン酢酸ビニル共重合体におけるエチレン単位の共重合比率が高いことを意味する。
【００３４】
しかしながら、前記吸収ピーク強度（高さ）は、赤外吸収スペクトル測定時における、試料の表面粗さやＡＴＲ法でのサンプルの押し付け条件により変化するため、本発明では、Ｃ＝Ｏ結合に基づく波長１７４０ｃｍ−１付近の吸収ピーク高さ（Ｈａ）と、Ｃ−Ｈ結合に基づく波長１４６０ｃｍ−１付近の吸収ピーク高さ（Ｈｂ）の比（Ｈａ／Ｈｂ）を求めることで前記変動要因を規格化し、エチレン酢酸ビニル共重合体におけるエチレン単位の比率の代用評価として定量的に表現している。
【００３５】
本発明において、エチレン酢酸ビニル共重合体のＨａ／Ｈｂの比率が０を超え３以下であることにより、すなわちエチレンの比率が高くなることにより、溶剤インク中の溶剤でエチレン酢酸ビニル共重合体が溶解され難くなり、発色性を良好にすること（反射濃度を高くすること）が可能になる。
【００３６】
本発明において、エチレン酢酸ビニル共重合体は、公知の方法で共重合することによりエチレン比率の異なるＥＶＡを得ることができる。例えば、耐圧反応容器に、ポリビニルアルコール類やノニオン系界面活性剤等を乳化剤として用い、酢酸ビニルモノマー、必要に応じて使用される共重合可能な単量体等、遷移金属塩等を入れ昇温した後、反応系をエチレンでパージして酸素を除去し、エチレンを導入して所定の圧力にし、しかる後に過酸化水素と還元剤成分であるホルムアルデヒド重亜硫酸酸ソーダの水溶液を順次滴下していく方法等が挙げられる。
【００３７】
本発明において、インク受容層の構成成分である非水溶性樹脂としてエチレン酢酸ビニル共重合体を必須成分として用いる。しかしながら、エチレン酢酸ビニル共重合体におけるエチレンの比率が高くなるにつれて、粒子を結着する能力が低下する傾向がある。したがって、その場合には他の樹脂を混合することが好ましい。
【００３８】
混合する樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンオキシド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリカーボネート、アルキッド、ポリウレタン、メチルメタアクリレート、セルロース、酢酸ビニルなどが好適に使用できる。なかでも、耐水性を低下させない非水溶性樹脂である、アクリル系樹脂やポリウレタン系樹脂が好ましい。
【００３９】
非水溶性樹脂に対するエチレン酢酸ビニル共重合体の含有量は、３０質量％以上であることが好ましい。エチレン酢酸ビニル共重合体の含有量が、３０質量％未満の場合には、溶剤インクを用いてインクジェット方式で記録した際の記録特性が不十分となりやすい。一方、非水溶性樹脂に対するエチレン酢酸ビニル共重合体の含有量の上限値は１００質量％であるが、好ましくは９０質量％以上である。９０質量％を越える場合には、溶剤インクでの記録特性は良好であるが、多孔質構造の強度が低下しやすくなる。
【００４０】
本発明で非吸水性樹脂とは、常温の水に対して溶解せず、かつ、常温の水を樹脂固体に対して１０質量％以上吸水しない樹脂のことであり、より好ましくは５質量％以上吸収しない樹脂のことである。吸水性の評価法としては、樹脂固体を常温で２４時間浸漬したときの体積の変化で測定する方法を用いることができる。具体的には、実質的に非吸水性の支持体、例えばアルミ箔、ガラス等の上に樹脂層を数十μｍの厚みで塗布、乾燥し、１８℃のイオン交換水中に２４時間浸漬前後の樹脂層の厚み変化率（（浸漬後厚み／浸漬前厚み）×１００）から算出することができる。
【００４１】
多孔質構造のインク受容層において、粒子と非水溶性樹脂の混合比率は、表面強度と記録特性とのバランスから調節することが必要である。粒子の細孔容積が高い場合や粒子の粒径が小さい場合には、非水溶性樹脂の比率を大きくする必要があり、逆に、粒子の細孔容積が低い場合や粒子の粒径が大きい場合には、非水溶性樹脂の比率を小さくする必要がある。
【００４２】
細孔容積が０．２〜１．０ｍｌ／ｇの粒子を用いる場合には、粒子と非水溶性樹脂の比率は、質量比で５／１〜１５／１の範囲とすることが好ましい。また、細孔容積が１．０ｍｌ／ｇを超え３．０ｍｌ／ｇ以下の粒子を用いる場合には、粒子と非水溶性樹脂の比率は、質量比で１．１／１〜３／１の範囲とすることが好ましい。
【００４３】
いずれの場合でも、非水溶性樹脂に対する粒子の含有量の比が前記範囲よりも少ない場合には、記録特性が不良となる傾向がある。一方、非水溶性樹脂に対する粒子の含有量の比が前記範囲よりも多い場合には、多孔質構造のインク受容層の表面強度が低下する傾向がある。
【００４４】
本発明において、多孔質構造とは内部に多数の空隙が存在し、表面から内部にかけて連通している構造を意味する。
【００４５】
インク受容層には、コート時のレベリング性の向上、コート液の脱泡を目的に界面活性剤を含有させることもできる。界面活性剤は、カチオン系、アニオン系、ノニオン系などいずれのものでも構わないが、シリコン系又はフッ素系界面活性剤が好ましい。これらの界面活性剤は、インク受容層のインク吸収性能が極度の低下しない程度にインク受容層に含有させることが好ましい。
【００４６】
シリコン系界面活性剤としては、ジメチルシリコン、アミノシラン、アクリルシラン、ビニルベンジルシラン、ビニルベンジシルアミノシラン、グリシドシラン、メルカプトシラン、ジメチルシラン、ポリジメチルシロキサン、ポリアルコキシシロキサン、ハイドロジエン変性シロキサン、ビニル変性シロキサン、ビトロキシ変性シロキサン、アミノ変性シロキサン、カルボキシル変性シロキサン、ハロゲン化変性シロキサン、エポキシ変性シロキサン、メタクリロキシ変性シロキサン、メルカプト変性シロキサン、フッ素変性シロキサン、アルキル基変性シロキサン、フェニル変性シロキサン、アルキレンオキシド変性シロキサンなどが挙げられる。
【００４７】
フッ素系界面活性剤としては、４フッ化エチレン、パーフルオロアルキルアンモニウム塩、パーフルオロアルキルスルホン酸アミド、パーフルオロアルキルスルホン酸ナトリウム、パーフルオロアルキルカリウム塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキルアミノスルホン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルアルキル化合物、パーフルオロアルキルアルキルベタイン、パーフルオロアルキルハロゲン化物などが挙げられる。
【００４８】
また、インク受容層の耐水性や表面強度を向上させるために、本発明の目的を阻害しない範囲でインク受容層に各種の架橋剤を含有させても良い。前記架橋剤としては、尿素系、エポキシ系、メラミン系、イソシアネート系等の架橋剤が挙げられる。
【００４９】
さらに、インク受容層に他の機能性を付与するために、インク吸収能力及び他の物性を損なわない程度の範囲で、各種の添加剤を含有させても構わない。前記添加剤としては、例えば、蛍光染料、蛍光増白剤、可塑剤、紫外線吸収剤、顔料分散剤、抑泡剤、消泡剤、防腐剤、等が挙げられる。
【００５０】
本発明の記録材は、透光性基材上に、水、粒子、及び非水溶性樹脂から主として構成される塗布液を塗布、乾燥して得られる多孔質構造のインク受容層が設けられている。前記インク受容層形成用塗布液は、固形分濃度が４０〜６０質量％であり、かつ粘度が５０〜３００ｃｐｓであることが好ましい。
【００５１】
水、粒子、及び非水溶性樹脂から主として構成される塗布液とは、塗布液に対して、水、粒子、及び非水溶性樹脂が８０質量％以上含有されているものをいう。その他の成分としては、例えば、上記で例示した界面活性剤や架橋剤などが挙げられる。
【００５２】
前記範囲の固形分濃度及び粘度を有する塗布液は、固形分濃度に関しては塗布液中の粒子と非水溶性樹脂の総含有量の調整により、粘度に関しては、粒子の細孔、粒径、粒子と非水溶性樹脂の比率を調節することにより制御することができる。
【００５３】
しかしながら、インク受容層の塗布量が多い場合には、固形分濃度あるいは粘度が前記範囲よりも小さいと、乾燥時に非水溶性樹脂が基材側に移動し、インク受容層の表面強度が低下する。一方、固形分濃度あるいは粘度が前記範囲よりも高いと、塗工直後や初期乾燥時のレベリング性の不良や脱泡性の不良によりコート外観が不良になる。
【００５４】
インク受容層を設ける方法は特に限定される物ではないが、グラビアコート方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレイコート方式、カーテンコート方式、エアナイフコート方式、ブレードコート方式、リバースロールコート方式、バーコート方式、リップコート方式など通常用いられている方法が適用できる。これらのなかで、粒子を含有した塗布液を均一に塗工することができるグラビアコート方式、特に好ましくはマイクログラビアコート方式である。
【００５５】
インク受容層の乾燥後の塗布量は特に限定されないが、６０〜２００ｇ／ｍ２、好ましくは３０〜１００ｇ／ｍ２の塗布量の範囲内で、記録材の透過の光学濃度を０．３〜０．７に調節することが好ましい。
【００５６】
（記録材）
記録材の透過の光学濃度が０．４未満、特に０．３以下と低すぎる場合には、記録部の透過の光学濃度も同時に低下して電飾看板としては白ボケたものになり、逆に記録材の透過の光学濃度が０．７を超えてくると、未記録部が黒くなりすぎて全体として暗い電飾看板となる。
【００５７】
本発明において、透過の光学濃度とは記録材の隠蔽性の指標となる特性値であり、入射光強度（Ｔ０）と、入射光を記録材の基材側から照射してインク受容層側にでてくる透過光強度（Ｔ１）から、マクベス濃度計を用いて下記式で求められる。透過の光学濃度は、透過の光学濃度は、低い場合には透明性が高く、高い場合には透明性が低いことを意味する。
透過の光学濃度＝−Ｌｏｇ（Ｔ１／Ｔ０）
【００５８】
本発明において、反射の光学濃度とは記録材、特に記録部の発色性の指標となる特性値であり、入射光強度（Ｔ０）と入射光を記録材のインク受容層側に照射して反射してくる反射光強度（Ｔ２）から、マクベス濃度計を用いて下記式で求められる。反射の光学濃度は、低い場合には光の反射が少なく画像が白ボケて見え、逆に高い場合には光の反射が高く濃度が高い画像であることを意味する。
反射の光学濃度＝−Ｌｏｇ（Ｔ２／Ｔ０）
【００５９】
本発明の記録材を製造する際に、水、粒子、及び非水溶性樹脂から主として構成される塗布液を透光性基材上に塗布した後に乾燥する必要があるが、初期の乾燥条件により多孔質構造が変化するため、注意が必要である。
【００６０】
本発明の記録材を製造する際に好ましい塗工及び乾燥条件は、固形分濃度が４０〜６０質量％で、かつ粘度が５０〜３００ｃｐｓであるインク受容層形成用塗布液を、透光性基材上に６０〜２００ｇ／ｍ２となるように塗布し、１００〜１６０℃で風速５〜３０ｍ／秒の熱風下で初期乾燥する方法である。
【００６１】
初期乾燥を十分に行う（熱風温度が高い、または風速が大きい）場合には、多孔質構造に大きなクラックが発生しやすくなる。一方、初期乾燥が不十分な場合には、多孔質構造のインク受容層の表面強度が弱くなりやすいばかりでなく記録特性も不良となりやすい。
【００６２】
インク受容層を設けた反対面には、必要に応じて、帯電防止層、粘着層、筆記層等の各種の機能層を積層しても構わない。
【００６３】
本発明の記録材は、インク受容層に、アルコール、グリコール、グリコールエーテル、酢酸エステル、ケトンから選ばれた少なくとも１種の溶剤に、染料または顔料を溶解あるいは分散させた溶剤インクを用いてインクジェット方式で記録する記録物として特に好適である。
【００６４】
（溶剤インク）
溶剤インクで使用される溶剤としては、ヘッドノズルの特性への適合性、安全性、乾燥性の観点から種々の溶剤が選択され、必要に応じて複数の溶剤を混合して用いる。このような溶剤としては、（１）メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、トリデシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、２−メチルシクロヘキシルアルコール等のアルコール類、（２）エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等のグリコール、（３）エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチレンエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルアセテート等のグリコールエーテル類、（４）酢酸エチル、酢酸イソプロピレン、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類、（５）アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトンアルコール等のケトン類、等が挙げられる。
【００６５】
溶剤インクに使用される染料としては、ナフトール染料、アゾ染料、金属錯塩染料、シアニン染料、キノリン染料、ニトロ染料、アントラキノン染料、キノイミン染料、インジゴ染料、ニトロソ染料、ベンゾキノン染料、カーボニウム染料、ナフトキノン染料、ナフタルイミド染料、フタロシアニン染料、ペリニン染料などの油溶性染料が挙げられる。
【００６６】
溶剤インクに使用される顔料としては、アルミニウム粉、ブロンズ粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄、亜鉛華、アルミナホワイト、べんがら、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、群青、黄鉛、コバルトブルー、紺青等の無機顔料、ファストエローＧ、ファストエロー１０Ｇ、ジスアゾエローＡＡＡ、ジスアゾエローＡＡＭＸ、ジスアゾエローＡＡＯＴ、ジスアゾエローＡＡＯＡ、オルトニトロアニリンオレンジ、ジニトロアニリンオレンジ、ジスアゾオレンジ、ジスアゾオレンジ、ジスアゾオレンジＰＭＰ、バルカンオレンジ、トルイジンレッド、塩素化パラレッド、ナフトールカーミンＦＢ、ナフトールレッドＭ、ブリリアントファストスカーレッド、ナフトールレッド２３、ピラゾロンレッド、バリウムレッド２Ｂ、カルシウムレッド２Ｂ、ストロンチウムレッド２Ｂ、マンガンレッド２Ｂ、バリウムリソールレッド、レーキレッドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂレート、レーキボルドー１０Ｂ、アンソシン３Ｂレーキ、アンソシン５Ｂレーキ、ローダミン６Ｇレーキ、エオシンレーキ、ナフトールレッドＦＧＲ、ローダミンＢレーキ、メチルバイオレットレーキ、キナクリドンレッドＫ、ジオキサジンバイオレット、ビクトリアピュアブルーＢＯレーキ、ベーシックブルー５Ｂレーキ、ベーシックブルー６Ｇレーキ、フタロシアンブルー、ファストスカイブルー、アルカリブルーＧトーナー、アルカリブルーＲトーナー、ピーコックブルーレーキ、レフレックスブルー２Ｇ、レフレックスブルーＲ、ブリリアントグリーンレーキ、ダイヤモンドグリーンチオフラビンレーキ、フタロシアニングリーンＧ、グリーンゴールド、フタロシアニングリーンＹ、アニリンブラック、カーボンブラック、昼光蛍光顔料、パール顔料等が挙げられる。
【００６７】
溶剤インクには、保存安定性、耐擦過性等を挙げる目的で、例えば、ポリアクリル酸エステル、アマニ油変性アルキッド樹脂、ポリスチレン、ロジン系樹脂、テンペンフェノール系樹脂、アルキルフェノール変性キシレン系樹脂などの樹脂を含有させたり、可塑剤、ワックス、ドライヤー、分散剤、増粘剤、ゲル化剤、チキソトロピー付与剤、消泡剤、抑泡剤、沈降防止剤、皮張り防止剤、乾燥抑制剤、酸化防止剤、平滑剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、つや消し剤、帯電防止剤、安定剤、難燃剤、表面張力調節剤、界面活性剤、粘度調節剤などの添加剤を含有させることもできる。
【００６８】
【実施例】
以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは無い。なお、本発明で塗布液、記録材、及び記録物の物性評価に用いた測定方法は以下の通りである。
【００６９】
（１）塗布液の粘度
２０℃に塗布液を調節し、東京計器製のＢ型粘度計（ＢＬ）を用いて、ローター回転数６０ｒｐｍにて測定した。
【００７０】
（２）赤外吸収スペクトル
ポリエステルフィルム上に乾燥後の厚みが３０μｍ以上となるように、塗工、乾燥してエチレン酢酸ビニル共重合体の被膜を積層し、島津製作所製ＦＴ−ＩＲ（ＦＴＩＲ−８４００）、水平型ＡＴＲ装置（ＡＴＲ−８２００Ｈ）、固体用プリズム（ＺｎＳｅ４５°）を用いて、解像度４ｃｍ−１、積算回数４０回、アポダイズ関数Ｈａｐｐ−Ｇｅｎｚｅｌ、検出器ＤＬＡＴＧＳで測定し、１７４０ｃｍ−１付近に現れるＣ＝Ｏ結合に基づく吸収ピークの高さ（Ｈａ）と１４６０ｃｍ−１付近に現れるＣ−Ｏ結合に基づく吸収ピークの高さ（Ｈｂ）を測定した。
【００７１】
（３）耐水性
記録材を２３℃の水中に２４時間浸漬した後、記録材のインク受容層面を指で数回擦り、２３℃の環境下で２４時間自然乾燥させた試料と、水中浸漬してしていない試料とを目視で比較し、下記の基準で耐水性の良否を判断した。
○：差がない
△：若干の変化あるが、問題ないレベル
×：明白に差がある
【００７２】
（４）表面強度
ラミネートフィルム（東洋インキ製、Ｓ−１２４Ｋ）を記録材のインク受容層面に貼り付け、４９Ｎ（５ｋｇｆ）の荷重のローラーを３往復させた後、２４時間放置して測定サンプルを作成した。次いで、ラミネートフィルムと記録材のインク受容層面との界面を、３００ｍｍ／分の速度で１８０度方向に剥離し、剥離力を測定した。
【００７３】
（５）記録材の透過の光学濃度（透過濃度）
記録材の基材側から光を照射して、マクベス濃度計ＴＲ−９２７を用いて透過の光学濃度を測定した。また、記録材の透過の光学濃度は、次の（６）に記載の方法で記録材のインク受容層面にインクジェットプリンターで記録した後の、未記録部の透過の光学濃度と一致する。
【００７４】
（６）黒ベタ記録部の透過の光学濃度（透過濃度）
インクジェットプリンター（ローランド　ディー．ジー．製、ＳＣ−５００）及びその純正の溶剤インクを用いて、Ｓｕｐｅｒの条件で、黒ベタ（Ｋ１００％）の画像を色補正なしで記録材のインク受容層面に記録し、２４時間自然乾燥させ、次いで、基材側から光を照射して、マクベス濃度計ＴＲ−９２７を用いて黒ベタ部の透過の光学濃度を測定した。
【００７５】
（７）黒ベタ記録部の反射の光学濃度（反射濃度）
上記（６）の方法で作成した黒ベタ記録部を、インク受容層側から光を照射して、マクベス濃度計ＴＲ−９２７を用いて反射の光学濃度を測定した。
【００７６】
（８）記録特性
インクジェットプリンター（ローランド　ディー．ジー．製、ＳＣ−５００）及びその純正の溶剤インク（ＳＬ−ＢＫ、ＳＬ−ＣＹ、ＳＬ−ＭＧ、ＳＬ−ＹＥ、ＳＬ−ＬＣ、ＳＬ−ＬＭ）を用いて、Ｓｕｐｅｒの条件で、写真調の画像とイラストを記録し、コクヨトレース台上で非記録面から光を照射して記録面側より目視で観察した。なお、上記の溶剤インクは、いずれも主溶剤がジプロピレングリコールモノメチルエーテルであり、色材として顔料を含有している。
◎：鮮やかで、発色性に非常に優れた記録である
○：鮮やかで、発色性に優れた記録である
△：若干発色性が劣るが問題無いレベルの記録である
×：くすみのある記録、あるいは、発色性の乏しい記録である
【００７７】
実施例１
（基材の作成）
固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレ−ト樹脂を２軸スクリュ−押出機に投入し、Ｔ−ダイスから２９０℃で溶融押出しし、冷却回転金属ロ−ル上で静電印加を付与しながら密着固化させ、未延伸シ−トを得た。
次いで、該未延伸シ−トをロ−ル延伸機で９０℃に加熱して３．５倍縦延伸を行った後、縦延伸フィルム上に下記塗布液Ａを乾燥後の塗布量が０．５ｇ／ｍ２となる様に塗工し、風速１０ｍ／秒、１６０℃の熱風下で３０秒通過させてアンカーコート層を形成させた。さらに、テンタ−で１４０℃に加熱して３．７倍横延伸したあと、２３５℃で幅（横）方向に５％緩和させながら熱処理してフィルムを得た。得られたアンカーコート層を有する二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムは厚み１００μｍ、全光線透過率９０％であった。
【００７８】
（アンカーコート層用塗布液Ａの組成）
・イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　　５０．０質量％
・イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　　２８．９質量％
・アクリルーメラミン樹脂　　　　　　　　　　　１０．０質量％
（日本カーバイト製、Ａ−０８、固形分濃度：４６質量％）
・ポリエステル系樹脂　　　　　　　　　　　　　１０．０質量％
（東洋紡績製、ＭＤ−１２５０、固形分濃度：３０質量％）
・有機粒子　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０質量％
（日本触媒製、エポスターＭＡ１００１）
・界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１質量％
（ダウコーニング株式会社製ペインタッド３２）
【００７９】
（記録材の作成）
下記のインク受容層用塗布液Ｂ（固形分濃度：４５．０質量％、粘度：９０ｃｐｓ）を調液した。この塗布液Ｂをアンカーコート層上に塗布量が１００ｇ／ｍ２（乾燥後の塗布量が４５ｇ／ｍ２）となるように塗工し、風速１０ｍ／秒、１２０℃の熱風下で３０秒間初期乾燥した後、さらに風速１０ｍ／秒、１６０℃の熱風下で３０秒間乾燥して、記録材を得た。
【００８０】
なお、塗布液Ｂで用いた合成非晶質シリカは、粒径が６．７μｍ、細孔容積が０．４４ｍｌ／ｇであり、エチレン酢酸ビニル共重合体のＨａ／Ｈｂは２．０であった。
【００８１】
（インク受容層用塗布液Ｂの組成）
・イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　４７．９３質量％
・合成非晶質シリカ　　　　　　　　　　　　　３９．５６質量％
（富士シリシア製、サイリシア７７０）
・エチレン酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　４．９５質量％
（中央理化工業製、ＥＣ−１７００、固形分濃度：５０質量％）
・ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　　　７．０６質量％
（三井武田化学製、Ｗ−６３５、固形分濃度：３５重量％）
・フッ素系界面活性剤　　　　　　　　　　　　　０．５０質量％
（ＤＩＣ製、Ｆ−１４２Ｄ）
【００８２】
実施例２
インク受容層用塗布液を下記塗布液Ｃ（固形分濃度：４５．０質量％、粘度：７５ｃｐｓ）に変更したこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。
【００８３】
（インク受容層用塗布液Ｃ）
・イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　４９．２０質量％
・合成非晶質シリカ　　　　　　　　　　　　３９．５６質量％
（富士シリシア製、サイリシア７７０）
・エチレン酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　７．９１質量％
（中央理化工業製、ＥＣ−１７００、固形分濃度：５０質量％）
・ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　　２．８３質量％
（三井武田化学製、Ｗ−６３５、固形分濃度：３５重量％）
・フッ素系界面活性剤　　　　　　　　　　　　０．５０質量％
（ＤＩＣ製、Ｆ−１４２Ｄ）
【００８４】
実施例３
インク受容層用塗布液を下記塗布液Ｄ（固形分濃度：４５．０質量％、粘度：１１０ｃｐｓ）に変更したこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。
【００８５】
（インク受容層用塗布液Ｄ）
・イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　４７．５０質量％
・合成非晶質シリカ　　　　　　　　　　　　３９．５６質量％
（富士シリシア製、サイリシア７７０）
・エチレン酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　３．９６質量％
（中央理化工業製、ＥＣ−１７００、固形分濃度：５０質量％）
・ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　　８．４８質量％
（三井武田化学製、Ｗ−６３５、固形分濃度：３５重量％）
・フッ素系界面活性剤　　　　　　　　　　　　０．５０質量％
（ＤＩＣ製、Ｆ−１４２Ｄ）
【００８６】
実施例４
実施例１において、乾燥後の塗布量を３５ｇ／ｍ２としたこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。
【００８７】
実施例５
実施例１において、乾燥後の塗工量を５５ｇ／ｍ２としたこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。
【００８８】
実施例６
インク受容層用塗布液を下記塗布液Ｅ（固形分濃度：４５．０質量％、粘度：１２５ｃｐｓ）に変更したこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。
【００８９】
（インク受容層用塗布液Ｅ）
・イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　４８．６５質量％
・合成非晶質シリカ　　　　　　　　　　　　３８．１４質量％
（富士シリシア製、サイリシア７７０）
・エチレン酢酸ビニル共重合体　　　　　　　１２．７１質量％
（中央理化工業製、ＥＣ−１７００、固形分濃度：５０質量％）
・フッ素系界面活性剤　　　　　　　　　　　　０．５０質量％
（ＤＩＣ製、Ｆ−１４２Ｄ）
【００９０】
実施例７
Ｈａ／Ｈｂが０．７であるエチレン酢酸ビニル共重合体（中央理化工業製）を用いたこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。
【００９１】
実施例８
Ｈａ／Ｈｂが２．７であるエチレン酢酸ビニル共重合体（中央理化工業製）を用いたこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。
【００９２】
実施例９
インク受容層用塗布液を下記塗布液Ｆ（固形分濃度：３０．０質量％、粘度：３０ｃｐｓ）にし、アンカーコート層上に１５０ｇ／ｍ２設けたこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。
【００９３】
（インク受容層用塗布液Ｆの組成）
・イオン交換水　　　　　　　　　　　　　　　６５．２９質量％
・合成非晶質シリカ　　　　　　　　　　　　　２６．３７質量％
（富士シリシア製、サイリシア７７０）
・エチレン酢酸ビニル共重合体　　　　　　　　　３．３０質量％
（中央理化工業製、ＥＣ−１７００、固形分濃度：５０質量％）
・ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　　　４．７１質量％
（三井武田化学製、Ｗ−６３５、固形分濃度：３５重量％）
・フッ素系界面活性剤　　　　　　　　　　　　　０．３３質量％
（ＤＩＣ製、Ｆ−１４２Ｄ）
【００９４】
実施例１０
インク受容層用塗布液Ｂを塗布し、風速３５ｍ／秒、１６５℃の熱風下で６０秒間初期乾燥したこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。記録材のインク受容層面には微小なクラックが発生していた。なお、評価はクラックの無い部分を選択して行った。
【００９５】
比較例１
Ｈａ／Ｈｂが３．４であるエチレン酢酸ビニル共重合体（中央理化工業製）を用いたこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。
【００９６】
比較例２
基材として白色ポリエステル系合成紙（東洋紡績製、Ｋ２３２３、厚み５０μｍ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。
【００９７】
比較例３
エチレン酢酸ビニル共重合体の代わりに、水溶性樹脂であるポリビニルアルコール（クラレ製、ＧＨ−１７Ｒ）を用いたこと以外は実施例１と同様にして記録材を得た。
【００９８】
実施例１〜８及び比較例１〜３で得られた記録材について、基材及びインク受容層の構成と、記録材及び記録物の特性値を表１に示す。なお、表中、ポリエチレンテレフタレートはＰＥＴ、白色ポリエステル系合成紙は白ＰＥＴ、エチレン酢酸ビニル共重合体はＥＶＡ、ポリウレタン樹脂はＰＵと略記した。
【００９９】
【表１】
2004050509.tif 000002
【０１００】
【作用】
エチレン酢酸ビニル共重合体のエチレン比率の影響が顕著に表れるのは、反射の光学濃度である。例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体のエチレン比率と対応するＨａ／Ｈｂは、実施例７では０．７、実施例１では２．０、実施例８では２．７、比較例１では３．４となっている。そして、Ｈａ／Ｈｂに対応して、反射の光学濃度が１．４５、１．３９、１．３３、１．１５と低下している。一方、Ｈａ／Ｈｂが小さくなる（エチレン比率が多くなる）につれ、インク受容層の表面強度が低下する傾向が見られる。
【０１０１】
比較例１の記録材は、本発明の範囲外であるＨａ／Ｈｂが３．４のエチレン比率の小さいエチレン酢酸ビニル共重合体を用いているため、実施例１と比べ、特に反射の光学濃度が低い。反射の光学濃度が低い場合には、電飾装置上で光を照射しない場合に薄い画像になり記録特性に劣る。電飾装置上で光を照射する場合には、黒ベタ記録部と未記録部とのコントラスト（透過の光学濃度の比）や未記録部の透過の光学濃度などが電飾としての記録特性に関連する。比較例１の記録材は、黒ベタ記録部の透過の光学濃度が小さいため、電飾として使用した場合の記録特性が実施例１の記録材と比べ若干劣っている。
【０１０２】
また、記録材を電飾用として使用する場合には、後ろの光源が見えずに、光は透過して画像が鮮明に見える機能が必要になる。したがって、電飾用記録材には前記の機能を満足する程度の隠ぺい性を付与すること、例えば記録材の光学濃度を０．３〜０．７とすることが重要である。技術的には、インク吸収性の点からある一定以上の厚みのインク受容層を設け、電飾用記録材として適切な隠ぺい性を付与するためには、基材は透明性が高く、インク受容層に多孔質構造を設けるために含有させる粒子はインク受容層のバインダー樹脂との間の屈折率の差が小さいことが重要である。
【０１０３】
比較例２の記録材は、透光性基材を用いず、基材として白色ポリエステル系合成紙を用いている例である。そのため、記録材の透過の光学濃度が０．７６と光を透過しにくく、実施例１の記録材と比べ、透過の光学濃度が黒ベタ記録部で小さく、電飾として使用した場合の記録特性に劣っている。
【０１０４】
また、比較例３の記録材は、インク受容層に水溶性のポリビニルアルコールを用いており、溶剤インク中の溶剤にはポリビニルアルコールは溶解しないため記録特性には優れているが、耐水性に劣っている。
【０１０５】
記録物の反射の光学濃度が同一であれば、未記録部（記録材）の透過の光学濃度が、電飾として用いた場合の記録特性に影響してくる。未記録部（記録材）の透過の光学濃度を制御する因子としては、インク受容層中の粒子と樹脂の比率、粒子の屈折率、塗布量、基材の全光線透過率が挙げられる。
【０１０６】
記録物を電飾として用いる場合には、未記録部（記録材）の透過の光学濃度が０．４０〜０．５５であることが特に好ましい。実施例４の記録材は、インク受容層の塗布量を実施例１と比べ少なくした例であり、実施例５の記録材は多くした例である。実施例１は記録材の透過の光学濃度が０．４９であるのに対し、塗布量の少ない実施例４は０．３７であり、塗布量の多い実施例５では０．５８である。そのため、電飾としての記録特性は、実施例１に比べ実施例４及び５では若干劣っている。
【０１０７】
また、非水溶性樹脂に対するエチレン酢酸ビニル共重合体の比率は、表面強度（ラミ強度）に大きく影響する。インク受容層の塗布量及びエチレン酢酸ビニルのＨａ／Ｈｂを一定にした、実施例１、２、３、６では、非水溶性樹脂に対するエチレン酢酸ビニル共重合体の比率が高いと表面強度が劣る傾向があることが分かる。
【０１０８】
【発明の効果】
本発明の記録材は、特に溶剤インクを用いたインクジェット記録方式に適した設計を行っており、溶剤インクをインクジェット記録方式で前記記録材に記録した記録物を、非記録面から光を照射して記録面から鑑賞する電飾看板として用いた場合に、画像濃度が高く、発色性に優れた高画質な記録が可能であり、かつ良好な耐水性が得られるという顕著な効果を有する。