(57)【要約】【課題】光記録媒体におけるアルミニウム等の金属反射膜または窒化珪素等の無機誘電体膜に対して腐食防止と擦傷防止を目的とした有機物の保護膜を形成する材料としての紫外線硬化型樹脂組成物に関して、該組成物の「濡れ性」を向上させることにより、組成物のディスペンス後から高速回転に至るまでのインターバルタイムを短縮し、かつ塗布表面の平滑性に優れた組成物の提供、また該組成物を保護膜とした光ディスクの提供。【解決手段】少なくとも（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む紫外線硬化型樹脂組成物であって、フッ素系界面活性剤とアクリル系重合体からなる塗料用添加剤またはフッ素系界面活性剤とビニル系重合体からなる塗料用添加剤とを含有する紫外線硬化型樹脂組成物とすると共に、該組成物を使用した有機物の保護膜を有する光ディスクとする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光記録媒体における金属反射膜又は無機誘電体膜に対する有機保護膜層を形成するための、少なくとも（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む紫外線硬化型樹脂組成物であって、フッ素系界面活性剤とアクリル系重合体からなる塗料用添加剤またはフッ素系界面活性剤とビニル系重合体からなる塗料用添加剤とを含有することを特徴とする紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
前記アクリル系重合体またはビニル系重合体からなる塗料用添加剤のＦｅｄｏｒｓ法による溶解性パラメーターδが、９．７〜１０．３の範囲である請求項１に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
前記フッ素系界面活性剤とアクリル系重合体からなる塗料用添加剤とのそれぞれの含有率、またはフッ素系界面活性剤とビニル系重合体からなる塗料用添加剤とのそれぞれの含有率が、紫外線硬化性樹脂と光重合開始剤との合算量に対して、０．００１質量％から０．５質量％である請求項１または請求項２に記載の紫外線硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
紫外線硬化型樹脂組成物からなる有機保護膜層を有する光記録媒体において、前記有機保護膜層の形成用材料が、請求項１〜請求項３の何れかに記載の紫外線硬化型樹脂組成物であることを特徴とする光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光記録媒体におけるアルミニウム（以下、ＡＬと略す）等の金属反射膜または窒化珪素等の無機誘電体膜に対して、腐食防止と擦傷防止を目的とした有機物の保護膜を形成する材料としての紫外線硬化型樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、大容量可搬型情報記録媒体として、ＣＤ（音楽用コンパクトディスク）やＣＤ−ＲＯＭ等の読み取り専用光情報記録媒体、ＭＯ（光磁気）ディスク、ＣＤ−Ｒ及びＣＤ−ＲＷ等の追記型や書き換え可能型光記録媒体が広く普及し始めている。これらの生産プロセスを簡略に述べると以下の様になる。
（１）成形工程：ポリカーボネート等の透明樹脂より成る透明基板に、射出  成型或いは射出圧縮成型により、情報記録ピットおよびトラッキング用のグルーブを形成する。
（２）無機薄膜形成工程：その上に、直接ＡＬ等の反射膜層を形成する（読み取り専用光情報記録媒体の場合）か、または光磁気層或いは色素を主成分とする記録層をスパッタリング等の方法で形成した後、その上に、ＡＬ等の反射膜層を形成する（追記型や書き換え可能型光記録媒体の場合）。
（３）有機保護膜層形成工程：反射膜層の上に、反射膜の腐食防止や擦傷防止用として、紫外線硬化型樹脂組成物からなる有機保護膜層を設ける。
（４）印刷工程又は受理層形成工程：光記録媒体の種類によっては、有機保護膜層の上に、レーベル印刷層或いはインク受理層等を設ける。
【０００３】
従来は、上記（１）〜（３）の工程は独立したバッチプロセスで行われていたが、光記録媒体の普及が進むにつれ、より低コスト化が要求され、生産効率の向上が求められた。その為、（１）〜（３）の工程、ないしは（１）〜（４）までの全工程を連続して処理するインラインプロセスが普及した。そしてそこでは、工程毎に独立に、工程の短縮が求められた。その中で、工程（３）においては、反射膜上に、短時間で有機保護膜層を形成することが要求されてきた。
【０００４】
上記工程（３）のプロセスは、より詳細には、以下の順序で進行する。
（３）−１．有機保護膜層形成材料である紫外線硬化型樹脂組成物を、「内周溝」外側の位置に１〜２周にわたって、ディスペンサーを使用して計量配置する。
ここで、「内周溝」とは、成形工程において使用する「金型（スタンパ）押さえ」により情報記録面側の内周部に形成される、環状の凹部を指す。
（３）−２．次いで、スピナーを高速回転にして紫外線硬化型樹脂組成物を振り切り、平滑で薄膜（一般的には、４〜１５μｍ）の、紫外線硬化型樹脂組成物からなる塗布層とする。
（３）−３．上記塗布層に、紫外線ランプ（一般的には、高圧水銀ランプ）を使用して紫外線照射することにより組成物を架橋硬化塗膜とし、紫外線硬化型樹脂組成物からなる有機保護膜層とする。
【０００５】
上記（３）の工程短縮に関しては、（３）−３の工程時間の短縮が有力である。そして、その具体的方法としては、紫外線硬化における、紫外線硬化型樹脂組成物の硬化性の向上化である。
また、その他の工程短縮化方法としては、紫外線硬化型樹脂組成物の塗布時間の短時間化が有り、以下の（ａ）と（ｂ）の２つの対策が立てられている。
すなわち、
（ａ）紫外線硬化型樹脂組成物を低粘度化すること
（ｂ）紫外線硬化型樹脂組成物の基板に対する濡れ性を向上させること
である。
【０００６】
（ａ）に関する提案としては、モノマー（単量体）とオリゴマーの相対的量を変化させることによって調整が可能であることが開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭６２−８９７７３号公報（第９頁）
【０００８】
一般的に、有機保護膜層の物性（例えば、膜硬度やガラス転移温度等）は、光記録媒体の耐久性・信頼性に与える影響が大きい。しかし、有機保護膜層の膜硬度やガラス転移温度を大きくしようとすると、一分子中に反応性官能基を多く含む紫外線硬化型樹脂原料を用いることが必要となり、紫外線硬化型樹脂の粘度は高くなる傾向にある。これは、（３）−３の紫外線硬化性に関しても同様であって、硬化性を向上させようとする場合には一分子中の反応性官能基量を多くする必要があり、このため、紫外線硬化型樹脂原料の粘度は高くなる傾向を有する。従って、紫外線硬化型樹脂を低粘度化するに当たっては、耐久性および硬化性の観点から、限界が生じることとなる。
【０００９】
（ｂ）は、界面活性剤や塗料添加剤等を紫外線硬化型樹脂に添加することにより、紫外線硬化型樹脂組成物の基板に対する濡れ性を向上させるものである。
光記録媒体では、段落０００４で上述したように、内周溝の外側に紫外線硬化型樹脂組成物をディスペンスする。この時、ディスペンス位置が内側過ぎると紫外線硬化型樹脂組成物が内周溝に落ち、その後の高速回転で放射状の筋が出来るという塗布異常を生じ、商品価値を著しく損なうこととなる。逆に、ディスペンス位置が外側過ぎて紫外線硬化型樹脂組成物が内周溝に濡れる前に高速回転工程に進むと、内周溝付近が保護膜層で覆われないことになり、下地であるＡＬ等の反射膜薄膜層に対する保護効果を喪失する。更には、組成物を適正位置にディスペンスした場合には、内周溝手前での紫外線硬化型樹脂組成物の表面張力効果によって所望の塗布厚が確保できる（図２参照）のに対して、不適切な位置にディスペンスした場合には、膜厚が所望の塗布厚を確保することができずに規定以下の薄膜となってしまい（図３参照）、酸素阻害による硬化不良を生じる。
【００１０】
（ｂ）に関する提案としては、紫外線硬化型樹脂組成物に、フッ素系及び／又はシリコーン系界面活性剤を添加することの開示や（例えば、特許文献２参照）、ポリエーテル変性シリコーンオイルである塗料添加剤を添加することの開示がある（特許文献３参照）。
【００１１】
【特許文献２】
特開平３−１３１６０５号公報（第３−４頁）
【特許文献３】
特開平７−６２２６７号公報（第６頁）
【００１２】
上記により、スピナー高速回転後の塗布膜における紫外線硬化型樹脂組成物の塗膜表面性（レベリング性）は向上する。しかしながら、これらにより工程の短縮化を図ろうとした場合、次の状況が見られ、問題であった。すなわち、前記工程（３）の初期段階である、組成物のディスペンス後から高速回転に至るまでの時間（以下、インターバルタイムという）において、基板に対する組成物の「濡れ性」が未だ不充分であって、インターバルタイムをある程度確保しないと、内周溝直近にまで紫外線硬化型樹脂組成物が行き渡る（濡れる）ことができず、それに起因し、塗膜欠陥を生ずるということである。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の目的は、紫外線硬化型樹脂組成物の「濡れ性」を向上させることにより、組成物のディスペンス後から高速回転に至るまでのインターバルタイムを短縮することができ、かつ塗布表面の平滑性に優れた光記録媒体用の紫外線硬化型樹脂組成物を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は鋭意検討した結果、紫外線硬化型樹脂組成物に含有させる添加剤として、フッ素系界面活性剤とＦｅｄｏｒｓ法による溶解性パラメーターが９．７から１０．３の範囲であるアクリル系重合体またはビニル系重合体よりなる塗料用添加剤とを併用したものが、光記録媒体保護膜形成用の紫外線硬化型樹脂組成物として好適であることを見出し、本発明を完成させるに至った。
ここで、Ｆｏｄｏｒｓ法による溶解性パラメーターは、化合物の構造式に基づき、そこに含まれる原子と原子団により計算され、化合物溶解性の指針となるものである。計算方法の詳細は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，Ｐ．１４７（１９７４）に述べられている。
【００１５】
すなわち本発明は、光記録媒体における金属反射膜又は無機誘電体膜に対する有機保護膜層を形成するための、少なくとも（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含む紫外線硬化型樹脂組成物であって、フッ素系界面活性剤とアクリル系重合体からなる塗料用添加剤またはフッ素系界面活性剤とビニル系重合体からなる塗料用添加剤とを含有する紫外線硬化型樹脂組成物である。
ここで、前記アクリル系重合体又はビニル系重合体からなる塗料用添加剤は、Ｆｅｄｏｒｓ法による溶解性パラメーターが９．７から１０．３の範囲にある化合物である。
また本発明は、上記界面活性剤および塗料用添加剤を含有した紫外線硬化型樹脂組成物の硬化膜からなる有機保護膜層を有する光記録媒体である。
【００１６】
以下、本発明について図面を参照しながら詳しく説明する。
光記録媒体として、図１に示すような層構成のＣＤ（コンパクトディスク）の製造方法について説明する。図１は、ＣＤの部分断面の一例を示す図であり、光記録ディスク（１）は、基板（２）上に情報記録ピット（３）を有し、ピット（３）に密着して反射層（４）を有し、反射層（４）上に有機保護層（５）を形成したものである。
【００１７】
基板（２）は、記録光および再生光（波長６００〜９００ｎｍ程度）に対して実質的に透明（好ましくは透過率８８％以上）な樹脂あるいはガラスにより形成する。これにより、基板裏面（すなわち、有機保護層（５）とは反対面）側からの再生が可能となる。基板材質としては、樹脂を用いることが好ましく、一般的にはポリカーボネート樹脂が広く使用されている。
そして、この基板（２）は、通常、ディスク状であって、厚さは１．２ｍｍ程度、直径は８０〜１２０ｍｍ程度である。さらに基板（２）は、情報記録ピットを形成する為の金型（通常、スタンパと呼ばれる）を使用した公知の射出成形方法等により、情報記録ピット（３）を形成して製造する。
【００１８】
次いで、この情報記録ピット（３）上に直接密着させて、反射層（４）を形成する。ＣＤ規格の反射率を満たす為に、一般的には、ＡＬを主成分とする金属又は合金を用いて、スパッタ・蒸着等の各種気相成膜法により形成する。
【００１９】
次に、反射層（４）上に紫外線硬化型樹脂組成物をスピンコートした後、これに紫外線を照射することにより硬化させて、有機保護膜層（５）を形成する。紫外線源としては、高圧水銀灯・メタルハライドランプ等の連続発光方式の紫外線照射装置又は、キセノンフラッシュランプ等の閃光方式紫外線照射装置などを用いる。有機保護膜層（５）の厚さは、通常４〜１５μｍ程度である。厚さが薄くなると紫外線硬化型樹脂の酸素阻害による硬化不良が生じ、反射層（または記録層）の防食効果が不十分となる傾向にある。逆に、厚さが厚くなると、硬化の際の収縮によりクラックを生じたり、ディスクに反りが発生し易くなる。また、この有機保護膜層（５）の上には、通常、レーベル印刷層等を設ける。
【００２０】
以上は、ＡＬを反射層とするＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ等の読み込み専用光記録ディスクの製造プロセスであるが、１回記録が可能な光記録ディスクＣＤ−Ｒ、繰り返し記録が可能な光記録ディスクＣＤ−ＲＷ、０．６ｍｍ厚・基板の貼り合わせ光記録ディスクＤＶＤ、更には、有機保護膜層を通して信号の読み・書きを行うＢｌｕｅ−ｒａｙ  Ｄｉｓｃ等へも適用出来ることは言うまでもない。
【００２１】
光記録媒体の有機保護膜層形成に用いる本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、（Ａ）フッ素系界面活性剤、（Ｂ）アクリル重合体又はビニル系重合体塗料用添加剤、（Ｃ）紫外線硬化性樹脂成分（Ｃ１：オリゴマー、Ｃ２：モノマー）、（Ｄ）光重合開始剤成分、（Ｅ）その他の成分を構成成分とする。
ここで、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とは併用することが必須である。
また、（Ｃ）成分におけるＣ１及びＣ２の使用割合は、保護膜に対する要求物性等から決定するものである。
【００２２】
以下、更に詳細に説明する。
（Ａ）成分としては、大日本インキ化学工業社製の「メガファックＦ−１４２Ｄ」、「メガファックＦ−１４４Ｄ」、「メガファックＦ−１５０」、「メガファックＦ−１７１」、「メガファックＦ−１７３」、「メガファックＦ−１７７」、「メガファックＦ−１８３」、「メガファックＲ−０８」等のフッ素系非イオン界面活性剤を挙げることができる。添加量としては、（Ｃ）＋（Ｄ）の合算量に対して、０．００１質量％から０．５質量％である。０．００１質量％より少ないと、紫外線硬化型樹脂の塗膜のレベリング性が不良となり、逆に０．５質量％より多いと、塗膜のレベリング性は良好となるものの、有機保護膜層上へレーベル印刷する際にインキの接着性を確保できない等の不具合を生じさせる。
【００２３】
（Ｂ）成分としては、例えばポリエチル（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）ブチルアクリレート、ポリ２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル及びこれらの共重合体、または、ポリエチルビニルエーテル、ポリプロピルビニルエーテル、ポリｔ−ブチルビニルエーテル等のポリアルキルビニルエーテル及びこれらの混合物である塗料用添加剤であり、Ｆｅｄｏｒｓ法による溶解性パラメーター（以下、δと略記する）が、９．７から１０．３の範囲のものである。これらは市販品として容易に入手可能であり、例えば、楠本化学社製の「ディスパロンＬ−１９８２−５０」、「ディスパロンＬ−１９８４−５０」、「ディスパロンＬ−１９８５−５０」、「ディスパロンＬＣ−９００」、「ディスパロンＬＣ−９５１」、共栄社化学社製の「ポリフローＮｏ．７５」、「ポリフローＮｏ．７７」、「ポリフローＮｏ．９０」、「ポリフローＮｏ．９５」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ」等を挙げることができる。添加量としては、（Ｃ）＋（Ｄ）の合算量に対して、０．００１質量％から０．５質量％である。０．００１質量％より少ないと、紫外線硬化型樹脂組成物の基板への濡れ性は向上せず、逆に０．５質量％より多いと、紫外線硬化型樹脂組成物の濡れ性は良好となるものの、フッ素系界面活性剤と同様に、有機保護膜層上へレーベル印刷する際にインキの接着性を確保できない等の不具合を生じさせる。
前記したように（Ａ）と（Ｂ）とは併用することが必須であるが、その際の合計含有化量は、（Ｃ）＋（Ｄ）の合算量に対して、０．００２質量％から１．０質量％である。なお、この合計含有化量に関しての過不足の影響は、上記（Ａ）及び（Ｂ）の各項で記した内容と同様である。
【００２４】
（Ｃ）成分のうちのＣ１成分としては、エポキシアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート等が挙げられ、硬化塗膜の柔軟性付与、硬化性向上等の為に配合される。
【００２５】
（Ｃ）成分のうちのＣ２成分としては、組成物の硬化塗膜強度をアップする成分（以下、Ｃ２１成分という）及び組成物の粘度を低下させる希釈成分（以下、Ｃ２２成分という）を含有することができる。
Ｃ２１成分は、分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有することが好ましく、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有することが特に好ましい。
分子中に２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）やプロピレンオキサオド等のアルキレンオキシド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
分子中に３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）やプロピレンオキサイド等のアルキレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２６】
また、Ｃ２２成分は、分子中に２個以下の（メタ）アクリロイル基を有することが好ましい。分子中に２個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えばトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６―ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。分子中に１個の（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２―ヒドロキシ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ，−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、アクリルモルホリン、等のアミノアクリレート、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ，−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、等のアミノアクリルアミド等が挙げられる。
【００２７】
紫外線硬化性樹脂において、Ｃ１、Ｃ２１及びＣ２２成分の使用割合は、所望の塗膜強度から決定される。Ｃ２２成分の割合が増加するに従って、紫外線硬化型樹脂の粘度は低下するが、塗膜強度が弱くなる傾向にある。
【００２８】
Ｃ１成分とＣ２１成分との合計の使用割合は、（Ｃ１＋Ｃ２１＋Ｃ２２）の総量中、５０質量％以上とするのが塗膜強度の面から、９５質量％以下とすることが組成物粘度の面から好ましい。また、Ｃ２２成分の使用割合は、５質量％以上とするのが希釈効果の面から、５０質量％以下とすることが塗膜強度の面から好ましい。
【００２９】
（Ｄ）成分としては、一般の紫外線硬化型樹脂に使用されている各種の光重合開始剤及び光重合増感剤が使用できる。開裂型の光重合開始剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−メチルベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒロドキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、メチルフェニルグリオキシレート、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等を挙げることができる。水素引き抜き型の光重合開始剤の組み合わせとしては、例えばベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸メチル、アクリル化ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系の増感剤と例えばトリエチルアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の脂肪族アミン、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート、フェニル−４−ピペリジニルカーボネート等のＨＡＬＳ（ヒンダードアミン）、２−ジメチルアミノエチルベンゾエート、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等の芳香族アミンとの組み合わせがある。しかし、脂肪族アミン、塩基性度の高いＨＡＬＳは、金属薄膜への接着性を付与している酸性モノマーを中和させ、接着劣化させる傾向が有る為、これらの使用は好ましくない。
【００３０】
上記の光重合開始剤及び光重合増感剤の組み合わせ及び添加量は、上記（３）−３の工程における紫外線硬化型樹脂組成物の硬化時間とコスト等を考慮して、決定される。一般的には、（Ｃ）＋（Ｄ）の総量中５〜１２質量％の範囲で配合される。５質量％より少ないと硬化性が遅く、未硬化成分を無くす為には、紫外線の照射時間を多くとる必要がある。逆に、１２質量％よりも多い場合は、硬化時間がかなり短縮されるがコストアップとなり、組成物価格が高くなる。また、高温高湿の耐久性試験後に光記録媒体の反りが大きくなるという問題もある。
硬化膜の透明性等の観点からは、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、１−ヒロドキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジルジメチルケタール等を使用する事が好ましい。
【００３１】
（Ｅ）成分としては、ＡＬ等の無機薄膜への密着性付与剤として、エチレンオキシド変性コハク酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性フタル酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性コハク酸ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性フタル酸（メタ）ジアクリレート等のカルボキシル基を有する或いは、エチレンオキシド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート等のリン酸基を有する（メタ）アクリレートモノマーが配合される。また、γ−メタクリソキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシジルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤を配合する事も出来る。製造時の熱重合や貯蔵中の暗反応を防止する為に、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ｔ−ブチルカテコール、ｐ−ベンゾキノン、２，５−ｔ−ブチルハイドロキノン、フェノチアジン等の公知の重合禁止剤、熱重合防止剤を添加することが好ましい。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
〔実施例１〜２、比較例１〜４〕
（紫外線硬化型樹脂組成物の調製）
下表１に示した組成を配合し、公知慣用の方法にて、紫外線硬化型樹脂組成物の各サンプルを調製した。
＜紫外線硬化型樹脂組成物の外観評価及び接触角測定による濡れ性評価方法＞
上記で調製した組成物を目視観察して、外観を評価した。次に、光ディスク基板のＡＬ反射膜上に、マイクロシリンジを使用して、約０．２マイクロリットルを滴下し、環境温度２３±２℃下で、接液２０秒後の接触角を協和界面化学社製ＣＡ−Ｄ型接触角計を用いて測定し、濡れ性を評価した。
【００３３】
（塗布状態評価用・ＣＤ［コンパクトディスク］サンプルの調製）
図１に示した構成のＣＤ［コンパクトディスク］サンプルを調製した。
まず、射出圧縮成型法により形成した、渦巻状の情報記録ピット（３）を有する直径１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍのポリカーボネート樹脂基板（２）を用意した。このものには、中心領域に、内周溝を持つ。
次に、情報記録ピット（３）上に、ＡＬ反射層（４）をスパッタ法により形成した。反射層の厚さは８０ｎｍとした。
次に、上記ＡＬ反射層（４）付き基板を、ＡＬ反射層（４）が上面となる様にしてスピンコーターへ設置した。
次に、内周溝から約４ｍｍの位置に、ディスペンサーにより１周に渡って約１．２ｇの紫外線硬化型樹脂組成物サンプルを滴下した。滴下時間は１秒とした。その後、３５００回／ｓｅｃまで回転数を上げ、その高速回転数で１．５秒間保持し、組成物の平均塗膜厚が６μｍとなるように塗布した。塗布物に対して、１２０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯（アイグラフィックス社製Ｈ０３−Ｌ３１）を使用して２５０ｍＪ／ｃｍ２  （アイグラフィックス社製ＵＶ光量計ＵＶＰＦ−３６にて計測）の紫外線を照射し、組成物塗膜を硬化させて有機保護膜層（５）を有する評価用ＣＤサンプルを得た。
＜塗布状態の外観評価方法＞
上記で調製した評価用ＣＤサンプルの有機保護膜層を目視観察することにより、該層の外観を評価した。
【００３４】
実施例及び比較例に関して、「表１．組成物の原料組成と評価結果」にまとめて記す。なお、表１中で原料組成を示す数値は、質量部を表す。
【表１】
2004182755.tif 000002
【００３５】
ここで、上記表１で、紫外線硬化型組成物の調製に用いた原料の略号は、それぞれ以下の物質を示す。
ＥＯ−ＴＭＰＴＡ：ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート
ＴＰＧＤＡ：トリプロピレングリコールジアクリレート
ＰＭ−２：  リン酸エチルジメタクリレート
ＢＰ：ベンゾフェノン
Ｉｒｇ．６５１：ベンジルジメチルケタール
Ｆ−１７３：大日本インキ化学工業社製非イオン系フッ素界面活性剤
Ｌ−１９８３：楠本化成社アクリル重合体塗料添加剤
（ディスパロンＬ−１９８３−５０（商品名）δ＝９．５）
Ｎｏ．５０Ｅ：  共栄社化学社アクリル重合体塗料添加剤
（ポリフローＮｏ．５０Ｅ（商品名）δ＝９．７）
ＬＣ−９５１：  楠本化成社ビニル重合体塗料添加剤
（ディスパロンＬＣ−９５１（商品名）δ＝１０．０）
Ｌ−１９８５：  楠本化成社ビニル重合体塗料添加剤
（ディスパロンＬ−１９８５−５０（商品名）δ＝１０．６）
【００３６】
≪評価結果のまとめ≫
組成物の添加剤として、フッ素系界面活性剤とＦｅｄｏｒｓ法による溶解性パラメーターδが９．７から１０．３の範囲であるアクリル系重合体又ビニル系重合体よりなる塗料用添加剤を併用した実施例１および実施例２は接触角が小さいため濡れ性が良好であり、塗布状態も良好である。
これに対して、塗料用添加剤を除く他の原料組成は同一でありながら、塗料用添加剤の溶解性パラメーターδのみが９．５及び１０．６であって９．７〜１０．３の範囲外である比較例１及び比較例２においては、溶解性が悪く曇りが有るために組成物外観で不良（比較例１）であったり、接触角が大きいために濡れ性が悪く塗布状態外観が不良（比較例２）であることにより、総合評価結果は不良であった。また、フッ素系界面活性剤は使用するが塗料用添加剤は使用しない実施例３の場合も、接触角が大きいために濡れ性が悪く塗布状態外観が不良であった。さらに、フッ素系界面活性剤と塗料用添加剤との両者をともに使用しない比較例４の場合には、はじき（未塗布）部分が見られること等と表面平滑性が悪いことにより、総合評価は不良であった。
【００３７】
【発明の効果】
本発明によれば、光記録媒体における有機保護膜層形成用の紫外線硬化型樹脂組成物を、フッ素系界面活性剤とＦｅｄｏｒｓ法による溶解性パラメーターが９．７から１０．３の範囲にあるアクリル系重合体またはビニル系重合体からなる塗料用添加剤を併用するものとし、また、それを用いて光記録媒体とすることにより、表面平滑性に優れた有機保護膜層を有した光記録媒体を、高い生産性で製造することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の組成物使用により形成した有機保護膜層を有する一例であるＣＤ（コンパクトディスク）の縦断面構成を示す図である。
【図２】組成物ディスペンス位置と保護膜の形成状況において、位置が適正範囲であることで、所望の塗布厚が得られる場合の状況を示す図である。
【図３】組成物ディスペンス位置と保護膜の形成状況において、位置が不適切であるために、所望の塗布厚が得られず硬化不良を起こす場合の状況を示す図である。
【符号の説明】
（１）  光記録ディスク
（２）  基板
（３）  情報記録ピット
（４）  反射層（ＡＬ等）
（５）  有機保護膜層
【図１】
2004182755.tif 000003
【図２】
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【図３】
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