(57)【要約】【課題】より良好な防錆効果を有する凍結防止剤の製造方法凍結防止剤を提供することである。【解決手段】所定量の塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、又は塩化カルシウムとクエン酸塩とをほぼ均等に混合して原材料を生成する工程と、互いに相反する一対のローラ間の隙間に原材料を通して圧潰させることにより、原材料を一体化させて凍結防止剤を生成する工程とを含むことを特徴とする。塩化ナトリウムの場合には塩化ナトリウム：クエン酸塩の重量比率が１：１〜８：１であり、塩化マグネシウムの場合にはクエン酸塩の比率が全体の１重量％〜５０重量％であり、塩化カルシウムの場合にはクエン酸塩の比率が全体の１重量％〜５０重量％である。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
凍結防止剤の製造方法であって、
所定量の塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、又は塩化カルシウムとクエン酸塩とをほぼ均等に混合して原材料を生成する工程と、
互いに相反する一対のローラ間の隙間に前記原材料を通して圧潰させることにより、前記原材料を一体化させて凍結防止剤を生成する工程と、
を含むことを特徴とする製造方法。
【請求項２】
塩化ナトリウムの場合には塩化ナトリウム：クエン酸塩の重量比率が１：１〜８：１であり、塩化マグネシウムの場合にはクエン酸塩の比率が全体の１重量％〜５０重量％であり、塩化カルシウムの場合にはクエン酸塩の比率が全体の１重量％〜５０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記クエン酸塩が、クエン酸三ナトリウム、クエン酸マグネシウム、又はクエン酸カルシウムであることを特徴とする請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
所定量の塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、又は塩化カルシウムとクエン酸塩とを圧潰させて一体化させた凍結防止剤。
【請求項５】
塩化ナトリウムの場合には塩化ナトリウム：クエン酸塩の重量比率が１：１〜８：１であり、塩化マグネシウムの場合にはクエン酸塩の比率が全体の１重量％〜５０重量％であり、塩化カルシウムの場合にはクエン酸塩の比率が全体の１重量％〜５０重量％であることを特徴とする請求項４に記載の凍結防止剤。
【請求項６】
前記クエン酸塩が、クエン酸三ナトリウム、クエン酸マグネシウム、又はクエン酸カルシウムであることを特徴とする請求項４又は５に記載の凍結防止剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は一般に、凍結防止剤の製造方法及び凍結防止剤に関する。より詳細には、本発明は、良好な防錆効果を有する凍結防止剤の製造方法、及び良好な防錆効果を有する凍結防止剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
積雪寒冷地では、冬期間における路面の凍結を防止するため、路面に凍結防止剤が散布される。このような凍結防止剤は、主として、塩化化合物系のものであって、道路や建物等を腐蝕させるなどの被害を引き起こすことが知られており、このような被害を軽減すべく、通常、数パーセント程度の防錆剤を混入して使用されている。しかし、防錆剤入りの凍結防止剤では、凍結防止剤に数パーセント程度の粒状又は粉状の防錆剤を混入して袋詰めされているため、各々の粒径が異なる場合、輸送等によって加えられる振動により、粒径毎に分離してしまうという弊害がある。また、大径の粒子が袋の上部に集まり、小径の粒子が袋の底部に溜まる傾向があるため、散布時に均一な防錆効果が得られにくいという弊害もある。このような状況に鑑みて、本発明者は、表面に防錆剤をコーティングした凍結防止剤を開発し提案した（特許文献１参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開２００２−６０７２６号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
表面に防錆剤をコーティングした上述の凍結防止剤は、好評をもって迎えられたが、本発明者は、鋭意研究開発を続行し、より良好な防錆効果を有する凍結防止剤を完成させた。本発明は、より良好な防錆効果を有する凍結防止剤の製造方法及びより良好な防錆効果を有する凍結防止剤を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本願請求項１に記載の凍結防止剤の製造方法は、所定量の塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、又は塩化カルシウムとクエン酸塩とをほぼ均等に混合して原材料を生成する工程と、互いに相反する一対のローラ間の隙間に前記原材料を通して圧潰させることにより、前記原材料を一体化させて凍結防止剤を生成する工程とを含むことを特徴とするものである。
【０００６】
本願請求項２に記載の凍結防止剤の製造方法は、前記請求項１の製造方法において、塩化ナトリウムの場合には塩化ナトリウム：クエン酸塩の重量比率が１：１〜８：１であり、塩化マグネシウムの場合にはクエン酸塩の比率が全体の１重量％〜５０重量％であり、塩化カルシウムの場合にはクエン酸塩の比率が全体の１重量％〜５０重量％であることを特徴とするものである。
【０００７】
本願請求項３に記載の凍結防止剤の製造方法は、前記請求項１又は２の製造方法において、前記クエン酸塩が、クエン酸三ナトリウム、クエン酸マグネシウム、又はクエン酸カルシウムであることを特徴とするものである。
【０００８】
本願請求項４に記載の凍結防止剤は、所定量の塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、又は塩化カルシウムとクエン酸塩とを圧潰させて一体化させたことを特徴とするものである。
【０００９】
本願請求項５に記載の凍結防止剤は、前記請求項４の凍結防止剤において、塩化ナトリウムの場合には塩化ナトリウム：クエン酸塩の重量比率が１：１〜８：１であり、塩化マグネシウムの場合にはクエン酸塩の比率が全体の１重量％〜５０重量％であり、塩化カルシウムの場合にはクエン酸塩の比率が全体の１重量％〜５０重量％であることを特徴とするものである。
【００１０】
本願請求項６に記載の凍結防止剤は、前記請求項４又は５の凍結防止剤において、前記クエン酸塩が、クエン酸三ナトリウム、クエン酸マグネシウム、又はクエン酸カルシウムであることを特徴とするものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
次に、図面を参照して、本発明の好ましい実施の形態に係る凍結防止剤の製造方法について詳細に説明する。所定量の粒状の塩化ナトリウムとクエン酸塩とを混合機１０に投入する。ここで、クエン酸塩としては、クエン酸三ナトリウム、クエン酸マグネシウム、クエン酸カルシウムが好ましく、クエン酸三ナトリウムが最も好ましい。
【００１２】
混合機１０は、図２に示されるように、円筒形の容器１２を備えている。容器１２は、底壁１２ａと側壁１２ｂとによって形成されており、頂部が開放している。容器１２内には、そのほぼ中央に、垂直シャフト１４が配置されており、垂直シャフト１４は、モータ（図示せず）によって回転されるようになっている。垂直シャフト１４には、互いに等角度（即ち、１２０°）隔てて、３つの第１攪拌羽根１４ａが任意の高さのところにそれぞれ取付けられており、垂直シャフト１４の各々の第１攪拌羽根１４ａの間の個所には、互いに等角度（即ち、１２０°）隔てて、３つの第２攪拌羽根１４ｂが任意の高さのところにそれぞれ取付けられている。第１攪拌羽根１４ａの長さは、図示されるように、第２攪拌羽根１４ｂの長さよりも長い。
【００１３】
混合機１０に投入される塩化ナトリウムとクエン酸塩との重量比率は、１：１〜８：１程度であるのが好ましい。
【００１４】
本発明者が試験のために製作した混合機は、直径１．２ｍ、高さ０．４ｍの大きさを有し、回転速度は、２０回転／分である。この混合機に所定量の塩化ナトリウムとクエン酸塩とを同時に投入し、１０分間攪拌混合したところ、塩化ナトリウムとクエン酸塩がほぼ均等に混合されることが分かった。
【００１５】
混合機１０で均等に混合された塩化ナトリウム／クエン酸塩は、搬送手段１６によって造粒機１８まで搬送され、造粒機１８に投入される。なお、搬送手段１６は、公知のベルトコンベア、スクリューコンベア等を使用してよい。
【００１６】
造粒機１８は、容器２０と、容器２０内に配置され、互いに相反する方向に回転する一対のローラ２２とを備えており、各ローラ２２は、モータ（図示せず）によって回転駆動されるようになっている。
【００１７】
造粒機１８に投入された塩化ナトリウム／クエン酸塩は、一対のローラの間の隙間を通過することにより、圧潰されて一体になり、粒状の塩化ナトリウム／クエン酸塩・凍結防止剤となる。
【００１８】
一体になった粒状の塩化ナトリウム／クエン酸塩・凍結防止剤は、篩分け機２４で篩分けた後、第２搬送手段２６によって、袋詰作業などを行う場所に搬送される。篩分け機２４は、公知の型式のものを使用してよい。
【００１９】
なお、上述の例では、粒状の塩化ナトリウムを使用したが、塩化ナトリウムの代わりに、フレーク状の塩化マグネシウムやフレーク状の塩化カルシウムを使用してもよい。塩化マグネシウムを使用する場合の比率は、クエン酸塩の比率が全体の約１重量％〜約５０重量％であるのが好ましく、塩化カルシウムを使用する場合も、クエン酸塩の比率が全体の約１重量％〜約５０重量％であるのが好ましい。
【００２０】
次に、以上のようにして製造された凍結防止剤の効果を実証するために行った試験について説明する。上述のようにして製造した凍結防止剤を水溶液８０ｍｌに溶かし、試験皿に入れる。また、比較例として、水道水８０ｍｌを試験皿に入れる。一方、防錆効果の測定用の金属片を２つ準備した（硫酸溶液に２分間浸した後、水、アセトン等で硫酸を洗い流し、窒素ガスを吹き付けて乾燥させ、重量を測定する）。金属片を各試験皿に入れて、状態の変化等を観察し、８日目に金属片を試験皿から取り出して、５％の塩酸に１０分間浸し、歯ブラシで鉄錆を磨いた後、アセトンで洗い流し、窒素ガスを吹き付けて乾燥させ、重量を測定した。その結果は、図３に示す通りである。図３において、Ｍは、腐食による金属片の重量減少量（（実験前の金属片の重量）−（実験後の金属片の重量））を金属片の表面積で除した値である。図３に示されるように、上述のようにして製造した凍結防止剤に浸した金属片は、水道水に浸した金属片よりも、Ｍの値が約半分（０．５６）に減少した。これにより、本発明の凍結防止剤の防錆効果が確認された。
【００２１】
本発明は、以上の発明の実施の形態に限定されることなく、特許請求の範囲に記載された発明の範囲内で、種々の変更が可能であり、それらも本発明の範囲内に包含されるものであることはいうまでもない。
【００２２】
【発明の効果】
本発明により得られる凍結防止剤は、輸送時に振動等により分離することもなく、また散布時に均一な防錆効果を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の好ましい実施の形態に係る凍結防止剤の製造方法に用いる装置を示した概略図である。
【図２】図１の装置のうち混合機を示した図であって、（ａ）は斜視図、（ｂ）は平面図である。
【図３】本発明の凍結防止剤の防錆効果を検証するために行った試験の結果を示した表である。
【符号の説明】
１０  混合機
１６  搬送手段
１８  造粒機
２４  篩分け機
２６  第２搬送手段
【図１】
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【図２】
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【図３】
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