(57)【要約】【課題】シリコーン油を含有する外用剤組成物の使用感、経時安定性を改善する。【解決手段】下記一般式(I)のシクロヘキサンジアミン誘導体及び／又は下記一般式(II)のイソロイシン誘導体と、シリコーン油とを含有する外用剤組成物。【化１】2004182693.tif 000019【化２】2004182693.tif 000020（一般式(I)及び(II)中、Ｒはそれぞれ炭素数６〜２２のアルキレン基又はアルケニレン基を示す。ｎはそれぞれジメチルシロキシ基の平均重合度を示し、０〜９００の数である。）【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式(I)で示されるシクロヘキサンジアミン誘導体又は下記一般式(II)で示されるイソロイシン誘導体と、シリコーン油とを含有することを特徴とする外用剤組成物。
【化１】
2004182693.tif 000017
（式中、Ｒはそれぞれ炭素数６〜２２のアルキレン基又はアルケニレン基を示す。ｎはそれぞれジメチルシロキシ基の平均重合度を示し、０〜９００の数である。）
【化２】
2004182693.tif 000018
（式中、Ｒはそれぞれ炭素数６〜２２のアルキレン基又はアルケニレン基を示す。ｎはそれぞれジメチルシロキシ基の平均重合度を示し、０〜９００の数である。）
【請求項２】
請求項１記載の組成物において、前記一般式(I)又は(II)中、Ｒがアルキレン基であることを特徴とする外用剤組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の組成物において、前記一般式(I)又は(II)中、Ｒが炭素数８〜１０のアルキレン基であり、ｎが１又は２であることを特徴とする外用剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載の組成物において、シリコーン油が前記シクロヘキサンジアミン誘導体又は前記イソロイシン誘導体により増粘ゲル化していることを特徴とする外用剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、外用剤組成物、特にシリコーン油を含有する外用剤組成物の経時安定性ならびに使用感の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化粧料の使用感触や安定性を向上させるためには、油分をゲル化させることが有効な手段である。例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸、パルミチン酸デキストリン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド、ポリエーテル変性シリコーン等が油分のゲル化剤として知られている（特許文献１〜３等）。
一方、ジメチルポリシロキサンや環状ジメチルポリシロキサン等のシリコーン油は、そのさっぱりとした感触から、化粧料において多用されるようになってきており、これらシリコーン油をクリームやファンデーション、口紅など幅広い剤型に利用したいという要望は高い。そのためには、このようなシリコーン油を安定にゲル化、もしくは固化させることが不可欠であった。
【０００３】
しかしながら、１２−ヒドロキシステアリン酸やパルミチン酸デキストリン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドなどはジメチルポリシロキサンや環状ジメチルポリシロキサンに溶解しないためゲル化させることができない。また、ポリエーテル変性シリコーンはジメチルポリシロキサンや環状ジメチルポリシロキサンをゲル化できるものの、ゲル化の必須成分として水が必要であり製剤が限定される、また配合量によってはべたつきが気になる、という問題点があった。
近年、シリコーン油に対して増粘ゲル化能を示す物質として、ある種のシクロヘキサンジアミン誘導体やイソロイシン誘導体が報告されている（特許文献４〜５）。
【０００４】
【特許文献１】
特開平１−１６３１１１号公報
【特許文献２】
特公昭５３−２７７７６号公報
【特許文献３】
特開平７−１００３５８号公報
【特許文献４】
特開平１０−２３７０３４号公報
【特許文献５】
特開平１０−２２６６１４号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献４のシクロヘキサンジアミン誘導体は、それ自体の融点が非常に高く、また、媒体中での溶解温度も高いため、通常の工業生産設備での取り扱いが非常に難しい。また、得られたシリコーン油ゲルは半透明で、その性状は寒天やゼリー様であり、手で触ったり皮膚に塗布した際には硬い感触で、化粧品や医薬品等、製品の外観や使用感が重要視されるような分野おいては、その付加価値を損なう場合があった。また、特許文献５のイソロイシン誘導体では、実際にはシリコーン油をゲル化できないことがあった。
【０００６】
本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は、シリコーン油を増粘ゲル化することにより、使用感や安定性に優れる外用剤組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために本発明者等が鋭意検討を行った結果、下記一般式(I)で示されるシクロヘキサンジアミン誘導体や下記一般式(II)で示されるイソロイシン誘導体がシリコーン油に対して優れた増粘ゲル化能を有し、これを配合してシリコーン油を増粘ゲル化した外用剤組成物は、使用感や経時安定性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明にかかる外用剤組成物は、下記一般式(I)で示されるシクロヘキサンジアミン誘導体又は下記一般式(II)で示されるイソロイシン誘導体と、シリコーン油とを含有することを特徴とする。
【０００８】
【化３】
2004182693.tif 000002
（式中、Ｒはそれぞれ炭素数６〜２２のアルキレン基又はアルケニレン基を示す。ｎはそれぞれジメチルシロキシ基の平均重合度を示し、０〜９００の数である。）
【化４】
2004182693.tif 000003
（式中、Ｒはそれぞれ炭素数６〜２２のアルキレン基又はアルケニレン基を示す。ｎはそれぞれジメチルシロキシ基の平均重合度を示し、０〜９００の数である。）
【０００９】
本発明の組成物において、前記一般式(I)又は(II)中、Ｒがアルキレン基であることが好適である。
また、前記一般式(I)又は(II)中、Ｒが炭素数８〜１０のアルキレン基であり、ｎが１又は２であることが好適である。
また、本発明の組成物において、シリコーン油が前記シクロヘキサンジアミン誘導体又は前記イソロイシン誘導体により増粘ゲル化していることが好適である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
一般式（I）及び(II)において、Ｒは２価のアルキレン基又はアルケニレン基であり、炭素数６〜２２の直鎖状又は分岐鎖状であることができる。また、Ｒは環状構造を有していてもよい。Ｒとして好ましくはアルキレン基であり、より好ましくは炭素数８〜１８のアルキレン基、特に好ましくは炭素数８〜１０のアルキレン基である。
【００１１】
本発明においてアルキレン基とは、対応する１価アルキル基、例えば、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘプタデシル基、イコシル基、ヘニコシル基、ドコシル基等から一つの水素原子を除いた２価の飽和炭化水素基を意味する。
また、アルケニレン基とは、対応するアルキレン基の任意の炭素炭素結合の少なくとも一つが２重結合である２価の脂肪族不飽和炭化水素基を意味する。
ｎはジメチルシロキシ基の平均重合度であり、０〜９００の数であることができるが、好ましくは０〜１００、さらに好ましくは０〜２０、より好ましくは０〜５である。
【００１２】
一般式(I)で示される１，２−トランスシクロヘキサンジアミン誘導体には１，２−シス体である異性体が存在する。１，２−シス体は後述する製法に準じれば合成可能であるが、シリコーン油に対するゲル化能はほとんどない。従って、ゲル化能の点でトランス体が好ましい。ただし、本発明の外用剤組成物において、その効果を著しく損なわない範囲であれば、シス体を配合することに問題はない。
また、トランス体には（Ｒ，Ｒ）、（Ｓ，Ｓ）の絶対配置を有する異性体が存在するが、好ましくは（Ｒ，Ｒ）のものである。また、Ｒによってはその他の異性体が存在する場合もある。本発明においては、一般式(I)で示される１，２−トランス構造を有する限り、その異性体ならびそれら混合物を用いることができる。
【００１３】
なお、一般式(I)中、２つのＲはそれぞれ独立して同一または異なっていてもよいが、同一であるものが好ましい。また、２つのｎについてもそれぞれ独立して同一または異なっていてもよいが、同一であるものが好ましい。
本発明で用いるシクロヘキサンジアミン誘導体(I)の好ましい例として、下記化合物Ｉ−１及び化合物Ｉ−２が挙げられる。
【００１４】
化合物Ｉ−１：
【化５】
2004182693.tif 000004
【００１５】
化合物II−２：
【化６】
2004182693.tif 000005
【００１６】
本発明で用いるシクロヘキサンジアミン誘導体(I)は、公知の反応を用いることにより合成することが可能である。例えば、下記スキームＩに示すように、不飽和カルボン酸(i)を保護した化合物(ii)に、Ｓｉ−Ｈ基を有するジメチルシロキサン化合物(iii)を白金触媒下で反応させて化合物(iv)とする。脱保護後、得られたカルボン酸(v)と、対応する立体構造の１，２−ジアミノシクロヘキサン(vi)とを公知のアミド形成反応、例えば、カルボジイミド類等の縮合剤を用いて反応を行うことにより、所望のシクロヘキサンジアミン誘導体を得ることができる。なお、スキームＩは代表的な製法を示すものであり、これに限定されるものではなく、必要に応じてその他の公知の反応を組み合わせてもよい。スキームＩ中、Ｒ，ｎは前記定義の通りであり、Ｒ’は「Ｒ'−ＣＨ２−ＣＨ２」が基Ｒに相当するような２価の基を意味する。また、Ａはカルボキシル基の保護基を示し、特に問題のない限り、公知のカルボキシル保護基を用いて常法により保護、脱保護を行うことができる。
【００１７】
スキームＩ：
【化７】
2004182693.tif 000006
【００１８】
イソロイシンには、２つの不斉炭素の存在により、絶対配置が（２Ｒ、３Ｒ）、（２Ｓ，３Ｓ）、（２Ｒ，３Ｒ）、（２Ｓ，３Ｓ）の立体異性体が存在し、それぞれ、Ｌ−イソロイシン、Ｄ−イソロイシン、Ｌ−アロイソロイシン、Ｄ−アロイソロイシンと呼ばれる。従って、一般式(II)のイソロイシン誘導体にもこれらに対応した異性体が存在するが、ゲル化能の点ではＬ−イソロイシン又はＤ−イソロイシンが好ましい。また、Ｒによってはその他の異性体が存在する場合もあるが、本発明においては、これら存在する異性体を本発明のゲル化能が発揮される範囲において混合して配合することができる。ただし、Ｄ，Ｌ−当量混合物であるラセミ体にはシリコーン油に対するゲル可能は認められない。
本発明で用いるイソロイシン誘導体(II)の好ましい例として、下記化合物II−１及び化合物II−２が挙げられる。
【００１９】
化合物II−１：
【化８】
2004182693.tif 000007
【００２０】
化合物II−２：
【化９】
2004182693.tif 000008
【００２１】
本発明で用いるイソロイシン誘導体は、公知の反応を用いることにより合成することが可能である。例えば、下記スキームIIに示すように、ハロゲン化アルケン化合物(i)とフタルイミドカリウムとを反応させて得られた化合物(ii)に、Ｓｉ−Ｈ基を有するジメチルシロキサン化合物(iii)を白金触媒下で反応させて化合物(iv)とし、これをヒドラジンで処理してアミン(v)を得る。アミン(v)と、対応する立体構造のイソロイシンのN-ベンジルオキシカルボニル化物（vi）とを、公知のアミド形成反応、例えば、カルボジイミド類等の縮合剤を用いて反応を行うことにより、所望のイソロイシン誘導体(II)を得ることができる。なお、スキームIIは代表的な製法を示すものであり、これに限定されるものではなく、必要に応じてその他の公知の反応を組み合わせてもよい。スキームII中、Ｒ，ｎは前記定義の通りであり、Ｒ’は「Ｒ'−ＣＨ２−ＣＨ２」が基Ｒに相当するような２価のアルキレン基を意味する。また、Ｘはハロゲン原子を表す。
【００２２】
スキームII：
【化１０】
2004182693.tif 000009
【００２３】
上記シクロヘキサンジアミン誘導体及びイソロイシン誘導体は、シリコーン油中で加熱溶解し、これを冷却すると透明〜ほぼ透明で、皮膚に塗布した際にはクリームのような感触の良いゲルを形成することができる。そして、これら誘導体をシリコーン油を含有する外用剤組成物に配合し、シリコーン油を増粘ゲル化すれば、組成物の経時安定性や使用感を改善することができる。
【００２４】
本発明においては、シクロヘキサンジアミン誘導体(I)及びイソロイシン誘導体(II)の中から、１種又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。これら誘導体の配合量は、目的とする外用剤組成物の用途、シリコーン油の種類や量等により適宜決定されるが、通常は外用剤組成物全量に対し、総量として０．１〜５０質量％の範囲であり、好ましくは０．５〜３０質量％である。配合量が少な過ぎるとゲル化しないために本発明の効果が得られないことがあり、配合量が多すぎる場合にはゲルが硬くなりすぎて使用感が損なわれる場合がある。
【００２５】
本発明で用いるシリコーン油としては特に限定されず、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン；ポリエーテル変性シリコーン等の変性シリコーン等が挙げられる。シリコーン油の配合量は特に限定されないが、通常、外用剤組成物全量に対し０．１〜５０質量％、好ましくは０．５〜３０質量％である。
【００２６】
本発明の外用剤組成物においては、上記必須成分の他に、必要に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲内で、他のゲル化剤、油分、保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、高分子、界面活性剤、色素、顔料、粉末、薬剤、アルコール、溶剤、香料など、外用剤組成物に通常使用可能な成分を適宜配合することができる。本発明の外用剤組成物は、目的とする製品形態に応じて常法により製造すればよいが、シリコーン油を増粘ゲル化するための加熱・冷却工程を含む必要がある。
【００２７】
なお、本発明において外用剤組成物とは、化粧品、医薬品、医薬部外品の分野で皮膚や毛髪の他、爪、睫毛、眉等に適用する外用剤を意味し、シリコーン油を含む外用剤組成物であればどのようなものにも適用可能である。例えば、油性成分からなる油性組成物の他、水性成分を併用した乳化組成物あるいは可溶化組成物等が挙げられる。また、さらに粉末等の固相を有するものでもよい。性状としては本発明の効果が得られれば特に限定されず、液状、乳液状、クリーム状、粉末状、半固型状、固型状、軟膏状、ジェル状等が挙げられる。また、ミスト、スプレー、ムースや、不織布等のシートに含浸させた組成物とすることも考えられる。また、組み合わせる成分によっては、透明な外用剤組成物とすることも可能である。
【００２８】
具体的な製品形態としては、例えば、ローション、乳液、クリーム、美容液、日焼け止め、リップクリーム等のスキンケア化粧料；ファンデーション、口紅、リップグロス、マスカラ、ネイルエナメル等のメーキャップ化粧料；ヘアクリーム、ヘアワックス、ヘアスティック等の毛髪化粧料；クレンジングクリーム、オイルクレンジング等の洗浄料；練り香水等のフレグランス化粧料、などが挙げられるが、これらに特に限定されないことは言うまでもない。
【００２９】
本発明で用いるシクロヘキサンジアミン誘導体及びイソロイシン誘導体のゲル化のメカニズムについては明らかでないが、次のように推察できる。すなわち、これら誘導体の加熱溶液を冷却した場合、アミド基の存在により、誘導体分子間に水素結合力等の分子間力が働き、誘導体が連続して連なった巨大な繊維状の会合体を形成する。さらにこの会合体が３次元網目状に絡まり、その中にシリコーン油を抱き込むことによりゲル化が起こるものと考えられる。
【００３０】
以下、具体例を挙げてさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
まず、本発明で用いるシクロヘキサンジアミン誘導体ならびにイソロイシン誘導体の合成例を示す。これら合成例に準じれば、本発明で用いるゲル化剤を合成することができる。
【００３１】
合成例１  化合物Ｉ−１の合成
(１)10−ウンデセン酸ベンジルエステルの合成
3.29 ml（0.0163モル）の10−ウンデセン酸を30 mlの無水ジクロロメタンに溶かし、1.69 ml（0.0163モル）のベンジルアルコールを加えて攪拌した。続いて、195 mg（0.0016モル）の4−ジメチルアミノピリジン（DMAP）、4.70 g（0.0245モル）の1−エチル−3−（3−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（EDC）を加え、室温で1時間攪拌した。反応物にヘキサンを加え、分液漏斗により有機層を抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥・ろ過し、溶媒を減圧留去したのち、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）で分取し、目的物である10−ウンデセン酸ベンジルエステルを得た。収量は4.20 g（0.0153モル、収率84%）であった。
【００３２】
（２）11−（1,1,3,3,3−ペンタメチルジシロキシル）ウンデカン酸ベンジルエステルの合成
1.50 g（0.00547モル）の10−ウンデセン酸ベンジルエステル、1.62 g（0.0109モル）の1,1,1,3,3−ペンタメチルジシロキサンを10 mlの無水テトラヒドロフラン（THF）に溶かし、触媒量の1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン白金錯体を加え、45℃で3時間加熱還流した。テトラヒドロフランを減圧留去したのち、生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝２０／１）で分取し、目的物である11−（1,1,3,3,3−ペンタメチルジシロキシル）ウンデカン酸ベンジルエステルを得た。収量は2.30 g（0.00544モル、収率99%）であった。
【００３３】
（３）11−（1,1,3,3,3−ペンタメチルジシロキシル）ウンデカン酸の合成
2.30 g（0.00544モル）の11−（1,1,3,3,3−ペンタメチルジシロキシル）ウンデカン酸ベンジルエステルを適量のテトラヒドロフラン（THF）に溶かし、417 mgの10%パラジウム活性炭を加えたのち、水素雰囲気下室温で3時間攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去したのち、セライトを用いてパラジウム活性炭をろ別し、目的物である11−（1,1,3,3,3−ペンタメチルジシロキシル）ウンデカン酸を得た。収量は1.81 g（0.00544モル、収率100%）であった。
【００３４】
（４）化合物Ｉ−１の合成
0.30 g（0.00266モル）の(1R, 2R)−(-)−1,2−ジアミノシクロヘキサンを20 mlの無水ジクロロメタンに溶かし、1.81 g（0.00544モル）の11−（1,1,3,3,3−ペンタメチルジシロキシル）ウンデカン酸を加えて攪拌した。続いて、66 mg（0.000544モル）の4−ジメチルアミノピリジン（DMAP）、1.35 g（0.00703モル）の1−エチル−3−（3−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（EDC）を加え、室温で30時間攪拌した。反応物にクロロホルムを加え、分液漏斗により有機層を抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥・ろ過し、溶媒を減圧留去したのち、残渣を再結晶（溶媒：アセトン）により精製して、目的化合物Ｉ−１を得た。収量は1.86 g（0.00251モル、収率93%）であった。1H-NMRにより、目的化合物Ｉ−１であることを確認した。
融点：170 ℃
凝固点：164 ℃
1H-NMR（270 MHz,CDCl3）：δ(ppm)  5.83(d, J=6.60 Hz, 2H), 3.66(m, 2H),2.14-1.26(m, 44H), 0.49(t, J=7.43 Hz, 4H), 0.06(s, 18H), 0.03(s, 12H).
【００３５】
合成例２  化合物Ｉ−２の合成
（１）11−（1,1,3,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキシル）ウンデカン酸ベンジルエステルの合成
1.90 g（0.00692モル）の10−ウンデセン酸ベンジルエステル、1.94 g（0.00874モル）の1,1,1,3,3,5,5−ヘプタメチルトリシロキサンを30 mlの無水テトラヒドロフラン（THF）に溶かし、触媒量の1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン白金錯体を加え、45℃で24時間加熱還流した。テトラヒドロフランを減圧留去したのち、生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分取し、目的物である11−（1,1,3,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキシル）ウンデカン酸ベンジルエステルを得た。収量は3.44 g（0.00692モル、収率100%）であった。
【００３６】
（２）11−（1,1,3,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキシル）ウンデカン酸の合成
3.44 g（0.00692モル）の11−（1,1,3,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキシル）ウンデカン酸ベンジルエステルを適量のテトラヒドロフラン（THF）に溶かし、450 mgの10%パラジウム活性炭を加えたのち、水素雰囲気下室温で2時間攪拌した。テトラヒドロフランを減圧留去したのち、セライトを用いてパラジウム活性炭をろ別し、目的物である11−（1,1,3,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキシル）ウンデカン酸を得た。収量は2.81 g（0.00691モル、収率100%）であった。
【００３７】
（３）化合物Ｉ−２の合成
0.40 g（0.00352モル）の(1R, 2R)−(−)−1,2−ジアミノシクロヘキサンを20mlの無水ジクロロメタンに溶かし、2.81 g（0.00691モル）の11−（1,1,3,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキシル）ウンデカン酸を加えて攪拌した。続いて、100 mg（0.00082モル）の4−ジメチルアミノピリジン（DMAP）、4.02 g（0.0210モル）の1−エチル−3−（3−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（EDC）を加え、室温で30時間攪拌した。反応物にクロロホルムを加え、分液漏斗により有機層を抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥・ろ過し、溶媒を減圧留去したのち、残渣を再結晶（溶媒：アセトン−水）により精製して、目的化合物Ｉ−２を得た。収量は1.35 g（0.00151モル、収率44%）であった。1H-NMRにより、目的化合物Ｉ−２であることを確認した。
融点：159 ℃
凝固点：154 ℃
1H-NMR（270 MHz,CDCl3）：δ(ppm)  5.89(d, J=6.93 Hz, 2H), 3.65(m, 2H),2.13-1.25(m, 44H), 0.52(t, J=7.59 Hz, 4H), 0.08(s, 18H), 0.05(s, 12H), 0.02(s, 12H).
【００３８】
合成例３  化合物II−１の合成
（１）N-（7−オクテニル）フタルイミドの合成
4.85 ml（0.0262モル）のフタルイミドカリウムを30 mlのジメチルホルムアミド（DMF）に溶かし、4.85 g（0.0254モル）の8−ブロモ−1−オクテンを加えて90℃で1.5時間加熱還流した。反応物にジエチルエーテルを加え、分液漏斗により有機層を抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥・ろ過し、溶媒を減圧留去したのち、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）で分取し、目的物であるN−（7−オクテニル）フタルイミドを得た。収量は5.88 g（0.0229モル、収率90%）であった。
【００３９】
（２）N−［8−（1,1,3,3,3−ペンタメチルジシロキシル）オクチル］フタルイミドの合成
3.87 g（0.0150モル）のN−（7−オクテニル）フタルイミド、3.28 g（0.0221モル）の1,1,1,3,3−ペンタメチルジシロキサンを10 mlの無水テトラヒドロフラン（THF）に溶かし、触媒量の1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン白金錯体を加え、45℃で6時間加熱還流した。テトラヒドロフランを減圧留去したのち、生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝７／１）で分取し、目的物であるN−［8−（1,1,3,3,3−ペンタメチルジシロキシル）オクチル］フタルイミドを得た。収量は4.95 g（0.0122モル、収率81%）であった。
【００４０】
（３）8−（1,1,3,3,3−ペンタメチルジシロキシル）オクチルアミンの合成
3.9 g（0.00961モル）のN−［8−（1,1,3,3,3−ペンタメチルジシロキシル）オクチル］フタルイミドを25 mlのエタノールに溶かし、0.56 ml（0.0115モル）のヒドラジン一水和物を加えたのち、85℃で2.5時間加熱還流した。不溶物をろ別したのち、ヘキサンを加え、分液漏斗により有機層を抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥・ろ過し、溶媒を減圧留去することで目的物である8−（1,1,3,3,3−ペンタメチルジシロキシル）オクチルアミンを得た。収量は2.65 g（0.00961モル、収率100%）であった。
【００４１】
（４）化合物II−１の合成
1.44 g（0.00543モル）のN−ベンジルオキシカルボニル−L−イソロイシンを20 mlの無水ジクロロメタンに溶かし、1.50 g（0.00544モル）の8−（1,1,3,3,3−ペンタメチルジシロキシル）オクチルアミンを加えて攪拌した。続いて、66 mg（0.00054モル）の4−ジメチルアミノピリジン（DMAP）、1.25 g（0.00653モル）の1−エチル−3−（3−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（EDC）を加え、室温で6時間攪拌した。反応物にクロロホルムを加え、分液漏斗により有機層を抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥・ろ過し、溶媒を減圧留去したのち、生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶媒：クロロホルム／メタノール＝５０／１)で精製し、さらに再結晶（溶媒：アセトン−水）して、目的化合物II−１を得た。収量は1.57 g（0.00300モル、収率55%）であった。1H-NMRにより、目的化合物II−１であることを確認した。
融点：109 ℃
凝固点：94 ℃
1H-NMR（270 MHz,CDCl3）：δ(ppm)  7.30(5H), 5.75(m, 1H), 5.27(d, J=7.26 Hz, 1H), 5.06(s, 2H), 3.88(dd, J=6.60, 6.60 Hz, 1H), 3.18(m, 2H), 1.84-0.83(m, 21H), 0.45(t, J=6.79 Hz, 2H), 0.01(s, 18H), -0.02(s, 12H).
【００４２】
合成例４  化合物II−２の合成
（１）N−［8−（1,1,3,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキシル）オクチル］フタルイミドの合成
2.0 g（0.00777モル）のN−（7−オクテニル）フタルイミド、1.86 g（0.00837モル）の1,1,1,3,3,5,5−ヘプタメチルトリシロキサンを20 mlの無水テトラヒドロフラン（THF）に溶かし、触媒量の1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン白金錯体を加え、45℃で5時間加熱還流した。テトラヒドロフランを減圧留去したのち、生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（（溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝７／１）で分取し、目的物であるN−［8−（1,1,3,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキシル）オクチル］フタルイミドを得た。収量は3.39 g（0.00706モル、収率91%）であった。
【００４３】
（２）8−（1,1,3,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキシル）オクチルアミンの合成
3.39 g（0.00706モル）のN−［8−（1,1,3,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキシル）オクチル］フタルイミドを20 mlのエタノールに溶かし、0.41 ml（0.00848モル）のヒドラジン一水和物を加えたのち、85℃で2時間加熱還流した。不溶物をろ別したのち、ヘキサンを加え、分液漏斗により有機層を抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥・ろ過し、溶媒を減圧留去することで目的物である8−（1,1,3,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキシル）オクチルアミンを得た。収量は2.09 g（0.00596モル、収率84%）であった。
【００４４】
（３）化合物II−２の合成
0.76 g（0.00286モル）のN−ベンジルオキシカルボニル−L−イソロイシンを20 mlの無水ジクロロメタンに溶かし、1.0 g（0.00286モル）の8−（1,1,3,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキシル）オクチルアミンを加えて攪拌した。続いて、35 mg（0.00029モル）の4−ジメチルアミノピリジン（DMAP）、0.66 g（0.00343モル）の1−エチル−3−（3−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（EDC）を加え、室温で4時間攪拌した。反応物にクロロホルムを加え、分液漏斗により有機層を抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥・ろ過し、溶媒を減圧留去したのち、生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶媒：クロロホルム／メタノール＝５０／１)で精製し、さらに再結晶（溶媒：アセトン−水）して、目的化合物II−２を得た。収量は1.22 g（0.00204モル、収率71%）であった。1H-NMRにより、目的化合物II−２であることを確認した。
融点：92 ℃
凝固点：71 ℃
1H-NMR（270 MHz,CDCl3）：δ(ppm) 7.35(5H), 5.79(m, 1H), 5.30(d, J=7.57Hz, 1H), 5.10(s, 2H), 3.92(dd, J=6.59, 6.60 Hz, 1H), 3.22(m, 2H), 1.88-0.87(m, 21H), 0.52(t, J=6.78 Hz, 2H), 0.08(s, 18H), 0.06(s, 12H), 0.02(s, 12H).
【００４５】
試験例１  ゲル化能
まず、シリコーン油に対するゲル化能について検討した。試験方法は、被験ゲル化剤０．２ｇ、シリコーン油９．８ｇを容量５０ｍＬのガラスバイアルに採り、９０℃に加熱して溶解させた後、室温に２時間放置した。その後、ガラスバイアルを４５°に傾けたときの内容物の状態を観察し、以下の基準で評価した（傾斜法）。
○：流動性がなくゲル化している
△：流動性がないが析出物があり不均一
×：流動性がある
【００４６】
【表１】
2004182693.tif 000010
*1  アルキル変性シリコーン：
(ＣＨ３)３ＳｉＯ−Ｓｉ(ＣＨ３)Ｃ８Ｈ１７Ｏ−Ｓｉ(ＣＨ３)３
*2  比較化合物Ｉ−ａ：
【化１１】
2004182693.tif 000011
*3  比較化合物II−ａ：
【化１２】
2004182693.tif 000012
*4  ホ゜リエーテル変性シリコーン：特開平７−１００３５８
【００４７】
表１からわかるように、被験ゲル化剤の中で本発明に係るシクロヘキサンジアミン誘導体及びイソロイシン誘導体はシリコーン油を均一にゲル化することができた。また、得られたゲルは透明〜ほぼ透明であった。これに対し、その他のゲル化剤はシリコーン油を均一にゲル化することができなかった。
比較化合物Ｉ−ａは、デカメチルシクロペンタシロキサンに対して１２０℃付近まで加熱すると溶解し、これを冷却することによりゲル化したが、得られたゲルは白濁していた。また、他のシリコーン油に対しては温度を上げても溶解せず、ゲル化もしなかった。比較化合物II−ａについては、何れのシリコーン油に対しても、温度を上げても溶解せず、ゲル化もしなかった。
【００４８】
表２は、各化合物の融点、ならびに各化合物のシリコーン油（デカメチルシクロペンタシロキサン）に対する溶解温度を示す。溶解温度は、サンプルを最小ゲル化濃度となるように対象溶媒に添加後、加熱攪拌して均一溶解させ、これを一旦室温まで冷却し、このゲルを再度加温して目視でゲルの溶解を確認したときの温度である。溶解温度は、ゲル調製に必要な加熱温度の目安とすることができる。
表２のように、本発明に係る誘導体は比較化合物に比べて融点が低く、また、溶解温度も低かった。そして、ジメチルシロキサン部分の重合度ｎの増加に伴い、融点や溶解温度が低下する傾向が認められた。従って、本発明で用いる誘導体は、比較化合物に比してゲル製造がより低温で可能である。
【００４９】
【表２】
2004182693.tif 000013
【００５０】
試験例２  使用性試験▲１▼
次に、実際に化粧料に配合した場合の使用感ならびに経時安定性について検討した。試験方法は次の通り。
＜さっぱり感（べたつき感のなさ）＞
各試料を、女性パネル（２０名）に実際に使用してもらい、さっぱり感（べたつき感のなさ）について下記基準により評価した。
◎：１８名以上が、べたつき感がないと回答
○：１５〜１７名が、べたつき感がないと回答
△：６〜１４名が、べたつき感がないと回答
×：５名以下が、べたつき感がないと回答
【００５１】
＜分離安定性＞
各試料を５０℃の温度条件下で３０日間保存したときの分離安定性を下記評価基準により評価した。
○：分離が全く認められなかった
△：分離が認められた
×：著しい分離が認められた
【００５２】
【表３】
2004182693.tif 000014
【００５３】
（製造方法）
試料１〜２：油分（１）〜（４）及び（６）とゲル化剤（１２）とを混合して９５℃で均一攪拌したのち、粉体（７）〜（９）を混合ホモミキサー５０００回転で１０分間攪拌し、油相部とした。そののち、１，３−ブチレングリコール（５）に防腐剤（１０）を加熱溶解し、精製水（１４）を加え、さらにエデト酸３ナトリウム（１１）を混合溶解し水相部とした。９５℃に保った油相部に対し、水相部を添加し、ホモミキサー５０００回転で１０分間攪拌し、最後にポリメチルメタクリル酸共重合体球状粉末（１３）と香料（１５）とを加えて攪拌後、冷却してＷ／Ｏ型日焼け止めクリームを得た。
試料３：油分（１）〜（４）及び（６）を混合し９０℃で均一攪拌したのち、粉末（７）〜（９）及び成分（１２）を混合ホモミキサー５０００回転で１０分間攪拌し油相部とした。以下、試料１〜２と同様にしてＷ／Ｏ型日焼け止めクリームを得た。
【００５４】
表３からわかるように、シクロヘキサンジアミン誘導体やイソロイシン誘導体を用いたもの（試料１〜２）は、これらを配合しない場合（試料３）に比してさっぱり感や分離安定性に優れるものであった。
【００５５】
試験例３  使用性試験▲２▼
さらに、表４に示す処方でスティック状ファンデーションを調製し、使用感ならびに経時安定性について検討した。試験方法は次の通り。
＜のび＞
各試料を、女性パネル（２０名）に実際に使用してもらい、のびについて下記の基準により評価した。
◎：１８名以上が、のびが軽いと回答
○：１５〜１７名が、のびが軽いと回答
△：６〜１４名が、のびが軽いと回答
×：５名以下が、のびが軽いと回答
【００５６】
＜形状安定性＞
各試料を５０℃の温度条件下で３０日間保存したときの形状安定性を、下記の基準により評価した。
○：変化がなかった
△：溶けが認められた
×：著しい溶けが認められた
【００５７】
【表４】
2004182693.tif 000015
【００５８】
（製造方法）
油分（２）〜（４）とゲル化剤（１）、成分（６）及び（７）を混合して９５℃で均一攪拌し、さらに顔料（９）及び（１０）を加えてホモミキサー５０００回転で１０分間攪拌し、油相部とした。別容器にアルコール類（５）を入れて成分（８）及び（１２）を加熱分散し、そこに精製水（１４）を加え、さらに（１１）を混合分散し水相とした。９５℃に保った油相部に対し、水相部を添加し、最後に成分（１３）を加えて攪拌後スティック用金型に流し込み、冷却してスティックファンデーションを得た。
【００５９】
表４のように、シクロヘキサンジアミン誘導体やイソロイシン誘導体をゲル化剤として用いたもの（試料４〜５）は、これらを配合しなかった場合（試料６）に比して、のびや形状安定性に優れるものであった。
【００６０】
【実施例】
本発明にかかる外用剤組成物の処方例を以下に示す。なお、本発明において配合量は、特に指定のない限り質量％で示す。
実施例１  ボディー用クリーム（Ｗ／Ｏ型）
2004182693.tif 000016
【００６１】
（製造方法）
油分（１）〜（３）及び（２１）と、ゲル化剤（２３）、成分（１４）、（１５）及び（１７）を混合して９０℃で均一攪拌し、さらに顔料（１６）を加えてホモミキサー５０００回転で１０分間攪拌し、油相部とした。別容器にアルコール類（４）〜（７）に成分（１０）、（１２）、（１８）及び（１９）を加熱溶解し、そこに精製水（２０）を加え、さらに成分（８）、（９）、（１１）及び（１３）を混合分散し水相とした。９０℃に保った油相部に対し、水相部を添加し、最後に香料（２２）を加えて攪拌後、冷却してボディー用クリームを得た。本発明誘導体として、化合物Ｉ−１、化合物Ｉ−２、化合物II−１又は化合物II−２をそれぞれ用いたものを調製した。
得られたクリームを試験例２と同様の方法で評価したところ、何れもさっぱり感◎、分離安定性○であった。
【００６２】
実施例２  乳化ファンデーション（Ｗ／Ｏ型）
１  メチルポリシロキサン                                      ２
２  デカメチルシクロペンタシロキサン                        １７
３  ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体          ３
４  グリセリン                                                ３
５  プロピレングリコール                                      ４
６  パルミチン酸                                              ０．５
７  塩化ジステアリルジメチルアンモニウム                      ０．２
８  パルミチン酸デキストリン被覆酸化鉄・酸化チタン焼結物    １５
９  パルミチン酸デキストリン被覆タルク                      １０
１０  Ｌ−グルタミン酸ナトリウム                              １．５
１１  ジパルミチン酸アスコルビル                              ０．１
１２  酢酸ＤＬ−α−トコフェロール                            ０．０５
１３  防腐剤                                                  適量
１４  精製水                                                  残余
１５  香料                                                    適量
１６  本発明誘導体                                            ０．５
【００６３】
（製造法）
油分（１）〜（３）と、ゲル化剤（１６）、成分（６）及び（１１）とを混合して９５℃で均一攪拌し、さらに顔料（８）〜（９）を加えてホモミキサー５０００回転で１０分間攪拌し、油相部とした。別容器にアルコール類（４）〜（５）を入れて成分（７）及び（１３）を加熱分散し、そこに精製水（１４）を加え、さらに成分（１０）及び（１２）を混合分散し水相とした。９５℃に保った油相部に対し、水相部を添加し、最後に香料（１５）を加えて攪拌後、冷却して乳化ファンデーションを得た。本発明誘導体として、化合物Ｉ−１、化合物Ｉ−２、化合物II−１又は化合物II−２をそれぞれ用いたものを調製した。
得られたファンデーションを試験例２と同様の方法で評価したところ、何れもさっぱり感◎、分離安定性○であった。
【００６４】
実施例３  ファンデーション（Ｗ／Ｏ型）
１  デカメチルシクロペンタシロキサン                        ４０
２  オクタメチルシクロテトラシロキサン                      １０
３  ホ゜リ(オキシエチレン・オキシフ゜ロヒ゜レン)・`ルホ゜リシロキサン共重合体(MW=50000)      ５
４  グリセリン                                                ２
５  １，３−ブチレングリコール                                ５
６  架橋型シリコーン末（トレフィルＥ−５０６）                ５
７  クエン酸                                                適量
８  クエン酸ナトリウム                                      適量
９  酢酸ＤＬ−α−トコフェロール                              ０．０１
１０  Ｄ−δ−トコフェロール                                  ０．０２
１１  疎水化処理ベンガラ                                      ０．５
１２  疎水化処理黄酸化鉄                                      １．５
１３  疎水化処理黒酸化鉄                                      ０．２
１４  疎水化処理酸化チタン                                  １０
１５  タルク                                                １０
１６  メタケイ酸アルミン酸マグネシウム                        ０．１
１７  パルミチン酸デキストリン                                １
１８  精製水                                                  ４
１９  本発明誘導体                                            １
【００６５】
（製造法）
油分（１）〜（３）とゲル化剤（１９）を混合して９５℃で均一攪拌し、さらに顔料（６）及び（１１）〜（１６）を加えてホモミキサー５０００回転で１０分間攪拌し、油相部とした。別容器にアルコール類（４）〜（５）を入れて成分（９）、（１０）及び（１７）を加熱分散し、そこに精製水（１８）を加え、さらに成分（７）〜（８）を混合分散し水相とした。９５℃に保った油相部に対し、水相部を添加し、最後に香料を加えて攪拌後、冷却してファンデーションを得た。本発明誘導体として、化合物Ｉ−１、化合物Ｉ−２、化合物II−１又は化合物II−２をそれぞれ用いたものを調製した。
得られたファンデーションを試験例２と同様の方法で評価したところ、何れもさっぱり感◎、分離安定性○であった。
【００６６】
実施例４  クリーム（Ｗ／Ｏ型）
１  本発明誘導体                                              ２
２  ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト              ３
３  メチルポリシロキサン                                      ５
４  デカメチルシクロペンタシロキサン                        ２０
５  オクタメチルシクロテトラシロキサン                      １５
６  ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体          １
７  グリセリン                                                ４
８  １，３−ブチレングリコール                                ７
９  クエン酸                                                  ０．０５
１０  クエン酸ナトリウム                                      ０．１
１１  酢酸ＤＬ−α−トコフェロール                            ０．０５
１２  Ｄ−δ−トコフェロール                                  ０．０５
１３  ウコンエキス                                            １
１４  精製水                                                  残余
１５  ホ゜リ(オキシエチレン・オキシフ゜ロヒ゜レン)・・`ルホ゜リシロキサン共重合体(MW=50000)   ５
１６  防腐剤                                                  適量
【００６７】
（製造法）
油分および界面活性剤（２）〜（６）とゲル化剤（１）を混合して９５℃で均一攪拌し、油相部とした。別容器にアルコール類（７）〜（８）を入れて成分（１５）〜（１６）を加熱分散し、そこに精製水（１４）を加え、さらに成分（９）〜（１３）を混合分散し、水相部とした。９５℃に保った油相部に対し水相部を添加し、攪拌冷却しクリームを得た。本発明誘導体として、化合物Ｉ−１、化合物Ｉ−２、化合物II−１又は化合物II−２をそれぞれ用いたものを調製した。
得られたクリームを試験例２と同様の方法で評価したところ、何れもさっぱり感◎、分離安定性○であった。
【００６８】
実施例５  口紅
１  本発明誘導体                                    １６
２  メチルポリシロキサン                            １０
３  デカメチルシクロペンタシロキサン                残余
４  メチルフェニルポリシロキサン                      ５
５  ステアロキシメチルポリシロキサン                  ３
６  シリル化処理無水ケイ酸                            １
７  シリコーン被覆顔料（ベンガラ、酸化チタンなど）  適量
８  染料                                            適量
９  香料                                            適量
【００６９】
（製造法）
油分（２）〜（５）とゲル化剤（１）を混合して、９０℃で均一攪拌し、さらに成分（６）〜（７）を加えてホモミキサー５０００回転で１０分間攪拌、その後に成分（８）〜（９）を加えて攪拌後、金型に流し込み冷却して口紅を得た。本発明誘導体として、化合物Ｉ−１、化合物Ｉ−２、化合物II−１又は化合物II−２をそれぞれ用いたものを調製した。
得られた口紅を試験例３と同様の方法で評価したところ、何れものび◎、形状安定性○であった。
【００７０】
実施例６  リップグロス
１  本発明誘導体                                                ４
２  メチルポリシロキサン（５０００ｃｓ）                      ５０
３  メチルポリシロキサン（６ｃｓ）                            １０
４  メチルフェニルポリシロキサン                              残余
５  シリコーン被覆顔料（ベンガラ、酸化鉄、酸化チタンなど）    適量
６  Ｄ−δ−トコフェロール                                      ０．１
７  硫酸バリウム                                                １
８  色素                                                      適量
【００７１】
（製造法）
油分（２）〜（４）とゲル化剤（１）を混合し９０℃で均一攪拌し、さらに成分（５）〜（８）を加えてホモミキサー５０００回転で１０分間攪拌後、中皿に流し込み、冷却してリップグロスを得た。本発明誘導体として、化合物Ｉ−１、化合物Ｉ−２、化合物II−１又は化合物II−２をそれぞれ用いたものを調製した。
得られたリップグロスを試験例３と同様の方法で評価したところ、何れものび◎、形状安定性○であった。
【００７２】
実施例７  アイシャドウ
１  軽質イソパラフィン                        残余
２  デカメチルシクロペンタシロキサン          １５
３  イソステアリン酸                            ３
４  オレイン酸                                  １
５  トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル          ２
６  トリメチルシロキシケイ酸                  １５
７  疎水化処理顔料                            適量
８  本発明誘導体                                ５
【００７３】
（製造法）
油分（１）〜（６）とゲル化剤（８）を混合して９５℃で均一攪拌し、さらに顔料（７）を加えてホモミキサー５０００回転で１０分間攪拌後、中皿に流し込み冷却してアイシャドウを得た。本発明誘導体としては化合物II−２を用いた。
得られたアイシャドウを試験例２と同様の方法で評価したところ、さっぱり感◎、分離安定性○であった。
【００７４】
実施例８  油性マスカラ
１  メチルハイドロジェンポリシロキサン                  １
２  デカメチルシクロペンタシロキサン                  残余
３  イソステアリン酸                                    ０．５
４  オレイン酸                                          １
５  トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                  ２
６  Ｄ−δ−トコフェロール                              ０．０５
７  トリメチルシロキシケイ酸                          １５
８  テトラデセン                                        ０．１
９  本発明誘導体                                      １５
【００７５】
（製造法）
油分（１）〜（５）とゲル化剤（９）を混合して９５℃で均一攪拌し、さらに成分（６）〜（７）を加えてホモミキサー５０００回転で１０分間攪拌、その後に成分（８）〜（９）を加えて攪拌後、金型に流し込み冷却して油性マスカラを得た。本発明誘導体として、化合物Ｉ−１、化合物Ｉ−２、化合物II−１又は化合物II−２をそれぞれ用いたものを調製した。
得られたマスカラを試験例２と同様の方法で評価したところ、何れもさっぱり感◎、分離安定性○であった。
【００７６】
実施例９  クリーム状整髪料（Ｏ／Ｗ型）
１  本発明誘導体                                ４
２  メチルポリシロキサン                        ８
３  テトラオクタン酸ペンタエリスリット          ３
４  脂肪酸                                      ３
５  非イオン界面活性剤                          ２
６  カルボキシビニルポリマー                    ０．２
７  精製水                                      残余
８  １，３−ブタンジオール                      ２
９  トリエタノールアミン                        ０．２
【００７７】
（製造法）
油分および界面活性剤（２）〜（５）とゲル化剤（１）を混合して９０℃で均一攪拌し、油相部とした。別容器にアルコール類（８）を入れて成分（６）を加熱分散し、そこに精製水（７）を加え、さらに成分（９）を溶解攪拌し水相とした。水相部に対し油相部を９０℃で添加し、攪拌冷却してクリーム状整髪料を得た。本発明誘導体として、化合物II−２を用いたものを調製した。
得られた整髪料を試験例２と同様の方法で評価したところ、さっぱり感◎、分離安定性○であった。
【００７８】
実施例１０  ヘアスティック
１  本発明誘導体                              １２
２  メチルポリシロキサン（６ｃｓ）            残余
３  メチルポリシロキサン（１００ｃｓ）        ４０
４  メチルフェニルポリシロキサン              ３５
５  トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル          ５
６  香料                                      適量
（製造法）
油分（２）〜（５）とゲル化剤（１）を混合して９０℃で均一攪拌し、最後に成分（６）を加えて攪拌後、金型に流し込み冷却してヘアスティックを得た。本発明誘導体として、化合物II−２を用いたものを調製した。
得られたヘアスティックを試験例３と同様の方法で評価したところ、のび◎、形状安定性○であった。
【００７９】
実施例１１  オイルクレンジング
１  本発明誘導体                                            ４
２  メチルポリシロキサン                                  １０
３  トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル      １０
４  デカメチルシクロペンタシロキサン                      ３５
５  流動パラフィン                                        残余
６  トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                    １０
７  精製水                                                  １
【００８０】
（製造法）
油分および界面活性剤（２）〜（６）とゲル化剤（１）を混合して９５℃で攪拌し、最後に精製水（７）を加えて攪拌後冷却してオイルクレンジングを得た。本発明誘導体として、化合物Ｉ−１、化合物Ｉ−２、化合物II−１又は化合物II−２をそれぞれ用いたものを調製した。
得られたオイルクレンジングを試験例２と同様の方法で評価したところ、何れもさっぱり感◎、分離安定性○であった。
【００８１】
実施例１２  練り香水
１  本発明誘導体                                ２．５
２  デカメチルシクロペンタシロキサン          ４０
３  メチルポリシロキサン（６ｃｓ）            残余
４  トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル          ５
５  香料                                        ３
【００８２】
（製造法）
油分（２）〜（４）とゲル化剤（１）を混合して９０℃で均一攪拌し、その後に成分（５）を加えて攪拌後、容器に流し込み冷却して練り香水を得た。本発明誘導体として、化合物Ｉ−１、化合物Ｉ−２、化合物II−１又は化合物II−２をそれぞれ用いたものを調製した。
得られた練り香水を試験例２と同様の方法で評価したところ、何れもさっぱり感◎、分離安定性○であった。
【００８３】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、シリコーン油含有外用剤組成物において、シクロヘキサンジアミン誘導体(Ｉ)又はイソロイシン誘導体(II)を増粘ゲル化剤として用いることにより、使用感や経時安定性に優れる外用剤組成物とすることができる。