(57)【要約】【課題】自動車のヘッドランプの特定域の波長の光線により害虫が誘引されることを防ぐため、特定の光線をカットするフィルムを貼り合せた自動車ヘッドランプを提供することにある。【解決手段】波長２５０〜４１０ｎｍの光線透過率が２％以下で、かつ５００〜８００ｎｍの光線透過率が８５％以上であり、ガラス転移温度が８０〜１１０℃、厚みが５０〜３００μｍであるアクリル系樹脂フィルム及び該フィルムを自動車のヘッドランプ表面に貼り付けたことを特徴とする積層品。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
波長２５０〜４１０ｎｍの光線透過率が２％以下で、かつ５００〜８００ｎｍの光線透過率が８５％以上であり、ガラス転移温度が８０〜１１０℃、厚みが５０〜３００μｍであるアクリル系樹脂フィルム。
【請求項２】
アクリル系樹脂にベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と黄色染料を配合して得られることを特徴とする請求項１記載のアクリル系樹脂フィルム。
【請求項３】
請求項１または２記載のアクリル系樹脂フィルムを自動車のヘッドランプ表面に貼り付けたことを特徴とする積層品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は防虫効果のあるアクリル系樹脂フィルム及び自動車ヘッドランプに関する。さらに詳しくは、特定の波長の光線をカットするアクリル系樹脂フィルム及びそれを自動車のヘッドランプに貼り付けたことを特徴とする積層品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
飛翔害虫は、従来より種々の分野で問題になっている。例えば、食品工場の製品に混入する事故、工業製品に混入する事故等、品質に与える大きな問題となっている。また、山間部や海辺、湖の周辺などの郊外道路を走行中に自動車のヘッドランプに誘引されて、フロントグラスやヘッドランプに衝突し付着するため視界が狭くなり安全上の問題を引き起こす。これら光による害虫誘因を阻止することを目的して、今までに、紫外線領域の波長をカットする機能を有した照明カバーやフィルムなどが提案されている。
【０００３】
例えば、特定の添加剤を樹脂に添加し４００ｎｍ以下の波長の透過率を２０％以下で４２０ｎｍ以上の可視光領域の透過率を５５％以上にする方法が開示されている（特許文献１）。しかし、この方法では、４００ｎｍ付近の光線のカットが不十分で害虫誘因阻止効果がそれほど高くなく、また４２０ｎｍ以上の可視光領域の光線透過率が低いため、明るさを要求されるヘッドランプへの使用は安全上問題がある。
【０００４】
また、蛍光管にカバーする方法も種々開示されている（特許文献２、特許文献３、特許文献４）。しかし、特許文献２の方法は、三波長蛍光管や広帯域発光型蛍光管という特殊なランプに使用することを目的としたものであり、ヘッドランプに使用できることは疑わしい。特に、蛍光増白剤を使用することによりフィルムの色が白っぽくなったり、可視光領域での透過率が不十分で視認性が低下するなど、ヘッドランプにそのまま使用するには問題点が多い。特許文献３の方法は、単に自動販売機の照明灯の外側又は照明窓又はその両者に紫外線カット樹脂を設けたというものであり、自動販売機への害虫誘因阻止という点では効果があるが、可視領域の光線透過率がどの程度か不明であるなどヘッドランプへの使用はできない。特許文献４の方法においても、可視光線の透過率が低く、ヘッドランプに使用すると問題があるだけでなく、４００ｎｍ付近の光線のカットが不十分で害虫誘因阻止効果がそれほど期待できない。すなわち、これらの方法では、害虫誘因阻止効果が不十分だったり、可視領域での光透過率が不十分などの問題が残されている。また、樹脂の柔軟性に欠けるため、ヘッドランプに貼り付けるというような曲面加工が出来ない問題がある。
【０００５】
シリコーンゴムに添加剤を練り込み可視光領域の光線透過率を向上させた方法も開示されている（特許文献５）。この方法では、ヘッドランプの明るさについては維持できると期待されるものの、樹脂の耐熱温度が低くヘッドランプのように高温になる箇所での使用はできない。
【０００６】
ガラス板とプラスチック板をアクリル系樹脂接着剤で合わせ、接着剤に紫外線吸収剤を添加する方法も開示されている（特許文献６）。これはフロントグラス等の使用に有効であるが、輝度を得るために内側に複雑な形状を持つヘッドランプには使用するためにはコストアップとなり、生産性について問題がある。
【０００７】
上述した先行技術は、いずれも蛍光灯のカバーやその他の用途のための技術であり、ヘッドランプに使用できるフィルムとして適した機能に関する言及がなされていない。一方、虫の付着を防止するヘッドランプとして、波長３００〜４００ｎｍ付近の範囲の光をカットすることを示したものがあるが（特許文献７）、この先行文献には該波長領域をカットするための具体的方法の開示が無く、ヘッドランプに使用する効果は不明であるばかりか、紫外線カットフィルターによる可視光線透過率の影響については言及されていない。
【０００８】
【特許文献１】
特開２０００−１６９７６７号公報
【０００９】
【特許文献２】
特開２００２−１５０８２７号公報
【００１０】
【特許文献３】
特開２００２−２４９２３号公報
【００１１】
【特許文献４】
特開２０００−２１２３６０号公報
【００１２】
【特許文献５】
特開２０００−１７８０４６号公報
【００１３】
【特許文献６】
特開２０００−１９１９１７号公報
【００１４】
【特許文献７】
特開２００２−１３３９１９号公報
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題点を鑑み成されたものであり、すなわち、自動車のヘッドランプの特定域の波長の光線により害虫が誘引されることを防ぐため、特定の光線をカットし、ヘッドランプへの加工が容易なフィルム及びそのフィルムを貼り合せた自動車ヘッドランプを提供することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、特定の波長の光線をカットし、耐熱性の高いアクリル系樹脂フィルムを自動車のヘッドランプに貼り合わせることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明の完成に至った。すなわち、本発明は、波長２５０〜４１０ｎｍの光線透過率が２％以下で、かつ５００〜８００ｎｍの光線透過率が８５％以上であり、ガラス転移温度が８０〜１１０℃、厚みが５０〜３００μｍであるアクリル系樹脂フィルム、及び該フィルムを自動車のヘッドランプ表面に貼り付けたことを特徴とする積層品に関するものである。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明のフィルムの主成分は、アクリル系樹脂である。アクリル系樹脂は、透明性、耐候性という点で優れており、ショーケース、航空機の窓等に利用されている。特に耐候性の点で、本発明のように屋外で使用される用途においては、塩化ビニルなどの他の樹脂よりも優れている。アクリル系樹脂は通常、メタクリル酸エステルを主成分とし、必要に応じてアクリル酸エステルなどのその他の成分を共重合して得られるものである。特に、共重合成分として、アクリル酸ブチルを使用すると、フィルムに柔軟性を付与できるので好ましい。重合方法は特に限定されないが、乳化重合でグラフト共重合したものが、樹脂の粒子径や分子量をコントロールでき、透明性や強度が優れたフィルムが得られるという点で好ましい。グラフト重合する場合の好ましい一例として、以下のような重合処方が挙げられる。アクリル酸アルキルエステル５０〜８０重量％とメタクリル酸アルキルエステル５０〜２０重量％とを含む単量体と、該単量体１００重量部に対して、０．１〜２０重量部の該単量体と共重合しうる１分子当たり２個以上の非共役二重結合を有する多官能性単量体とを乳化重合して得られる重合物である架橋アクリル酸エステル系弾性体（ａ）５〜５０重量％の存在下、メタクリル酸アルキルエステル８０〜１００重量％とアクリル酸アルキルエステル０〜２０重量％よりなる単量体に、これらの単量体１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部の連鎖移動剤を加えて重合させて得られるグラフト成分（ｂ）９５〜５０重量％を重合する。このとき、架橋アクリル酸エステル系弾性体（ａ）の重量平均粒子径は３００〜３０００Åであるのが好ましく、ゲル含有率は５重量％以上であるのが好ましい。架橋アクリル酸エステル系弾性体（ａ）は規定の単量の範囲内であれば単層でも多層でも特に限定されない。グラフト成分（ｂ）も同様に単層でも多層でも特に限定されない。もちろん本発明のアクリル系樹脂はこれら重合処方に限定されず、必要な強度、透明性、柔軟性を有するフィルムを得ることができるものであればよい。
【００１８】
本発明のアクリル系樹脂フィルムのガラス転移温度は８０〜１１０℃の範囲であり、好ましくは９０〜１０５℃の範囲である。上記の範囲であれば特に限定されるものではなく、アクリル系樹脂フィルムを形成するアクリル系樹脂は、フィルム成形可能なアクリル系樹脂が好ましく用いられる。アクリル系樹脂フィルムのガラス転移温度が８０℃未満であると、ヘッドランプの熱でフィルムが変形したり収縮したりし、１１０℃を超えると、フィルムが硬くなり、ヘッドランプのような曲面では加工しにくくなる。
【００１９】
本発明のアクリル系樹脂フィルムの光線透過率は、波長２５０〜４１０ｎｍの全範囲において２％以下、好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下で、かつ５００〜８００ｎｍの全範囲において８５％以上、好ましくは８８％以上、さらに好ましくは９０％以上である。２５０〜４１０ｎｍの範囲の光線透過率が２％を超えると、害虫誘因阻止の効果が低下し、５００〜８００ｎｍの範囲の光線透過率が８５％未満では、ヘッドランプに使用した場合の輝度が低下する。本発明において特に重要なのは、２５０〜４００ｎｍの紫外線領域だけでなく、さらに長波長領域である４００〜４１０ｎｍの可視領域の一部の光線透過率も２％以下とする点にある。４００〜４１０ｎｍの範囲の光線透過率を２％以下とすることで、従来のような紫外線領域の範囲のみの透過率を低くする方法に比べて、害虫誘因阻止の効果が格段に向上する。
【００２０】
本発明において、アクリル系樹脂フィルムの透過率を上記範囲に制御する方法は特に限定されず、例えば、単独あるいは併用で２５０〜４１０ｎｍの全領域の光線を吸収あるいはカットし、かつ５００〜８００ｎｍの波長領域の光線透過率にはほとんど影響を与えないような成分を添加あるいは塗布する方法が挙げられる。そのなかでも、一般的な紫外線吸収剤とその他の添加物を併用する方法が簡便でコストの点からも好ましい。紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、トリアジン系等の有機紫外線吸収剤やその他の無機系紫外線吸収剤が挙げられるが、この中でもベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤が樹脂との相溶性や昇華性の点から好ましく、さらには、２−（２’−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールなどが、可視光部分の短波長側をカットするという点でさらに好ましい。また紫外線吸収剤は２種以上を組み合わせて用いても構わない。紫外線吸収剤と併用するその他の添加物としては特に限定されず、これら紫外線吸収剤の吸収のみでは不十分な長波長領域、例えば３８０〜４１０ｎｍの範囲の光線を吸収・カットするものであれば特に限定されないが、アゾ系、イソインドリノン系等の黄色顔料、ペリレン系、クマリン系、アンスラキノン系等の黄色染料などが挙げられ、このなかでもアンスラキノン系黄色染料が、添加量が少なくても効果が充分である点で好ましい。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤と黄色染料を組み合わせて使用する場合、それらの配合量は特に限定されず、４１０ｎｍ以下の光線を効果的にカットできかつ５００ｎｍ以上の可視領域の光線透過率に影響を及ぼさない量を適宜選択しうるが、好ましくは、アクリル系樹脂１００重量部に対し、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、０．１〜１０重量部、より好ましくは０．５〜８重量部、黄色染料は０．０５〜１０重量部、より好ましくは０．１〜５重量部配合することができる。
【００２１】
本発明のアクリル系樹脂フィルムの厚みは、５０〜３００μｍ、好ましくは、６０〜２５０μｍ、さらに好ましくは、８０〜２００μｍである。アクリル系樹脂フィルムの厚みが５０μｍ未満では、ヘッドランプの熱でフィルムが収縮し易くなったり、害虫誘因阻止の効果が低下し、３００μｍを超えると、ヘッドランプの表面に曲面加工しにくくなる。
【００２２】
本発明におけるアクリル系樹脂フィルムの製造方法は、特に限定されず、通常のフィルムの加工方法が用いられる。例えば、アクリル系樹脂に必要に応じて紫外線吸収剤や染料などを添加し、ニーダー法、ヘンシェルミキサー、バンバリーなどの通常の混合法を用いて混合し、そのまま、あるいはペレット化した後、通常の溶融押出し法であるインフレーション法やＴ型ダイス押出し法、あるいはカレンダー成形法による高延伸成形法や通常の流延方法であるキャスト法等、公知の成形方法を用いることができる。なかでも、生産性、コストの点からＴ型ダイス押出し法による高延伸成形法が好ましく用いられる。
【００２３】
本発明において、アクリル系樹脂フィルムをヘッドランプ表面に貼り付ける方法は特に限定されない。通常のガラスなどへの貼り付け方法と同様に公知の方法を用いて貼り合わせることができる。取り替え可能とするため、上下左右のテープ止めによる固定が好ましい。また、アクリル系接着剤も好ましく使用される。
【００２４】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに具体的に説明するが、これらは本発明を何ら限定するものではない。なお、以下の記載において、「部」および「％」は、特に断らない限り、それぞれ「重量部」、「重量％」を示す。実施例及び比較例中の測定、評価は次の条件及び方法を用いて行った。
（１）ガラス転移温度（Ｔｇ）
セイコー電子工業（株）製の走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、実施例及び比較例で得られたフィルムをＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠して測定した。（単位：℃）
（２）光線透過率
島津製作所（株）製分光光度計を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１６１−１に準拠して、実施例及び比較例で得られたフィルムの４１０ｎｍ、５１０ｎｍの光線の透過率を測定した。（単位：％）
（３）ヘッドランプとの貼合せ特性
実施例及び比較例で得られたフィルムのヘッドランプとの貼合せを目視により、次の基準にて判定した。
【００２５】
○：貼合せが問題なく実施可能。
【００２６】
×：貼合せ時に、破れ、皺、収縮のいずれかが発生する。
（４）ヘッドランプの熱による特性
フィルムをヘッドランプに貼り付けたまま、２時間ヘッドランプを点灯した際のフィルムの外観を目視により、次の基準で判定した。
【００２７】
○：収縮、破れの発生が無い。
【００２８】
×：収縮、破れのいずれかが発生する。
（５）害虫誘因阻止効果
大阪府摂津市鳥飼西５−１−１  鐘淵化学工業株式会社大阪工場内で平成１４年７月２５日午後８時から午後１０時（天候：晴れ）の間で、実施例及び比較例で得られたフィルムを貼り付けた自動車のヘッドランプを点灯させ、上記の時間内のうち、３０分間にヘッドランプの周囲１ｍに以内に飛翔した虫を捕獲し数えた。（単位：匹）
（６）アクリル系樹脂Ａ及びＢの製造
以下の記載における略号は、それぞれ下記の物質を表す。
【００２９】
ＯＳＡ：ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム
Ｂ  Ａ：アクリル酸ブチル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
ＣＨＰ：クメンハイドロパーオキサイド
ＡＭＡ：メタクリル酸アリル
ｔＤＭ：ターシャリードデシルメルカプタン
攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、モノマー供給管、還流冷却器を備えた８リットル重合機に以下の物質：
水                                              ２００部
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート      ０．１５部
硫酸第一鉄・２水塩                              ０．００１５部
エチレンジアミン四酢酸−２−ナトリウム          ０．００６部
と表１に示した量のＯＳＡを仕込んだ。器内を窒素ガスで充分に置換した後、内温を６０℃にし、表１に示す混合物（１）を１５部／時間の割合で連続的に添加し、重合させた。添加終了後さらに１時間重合を継続し、重合転化率を９８％以上にし、重合物（架橋アクリル酸エステル系弾性体）（ａ）を得た。
【００３０】
次に重合物（ａ）の存在下、グラフト成分（ｂ）として表１に示す混合物（２）を１０部／時間の割合で連続的に添加して重合させ、さらに、１時間重合を継続し、重合転化率を９８％以上にして、アクリル系樹脂のラテックスを得た。
【００３１】
前記ラテックスを塩化カルシウムで塩析し、水洗、乾燥を行い、アクリル系樹脂Ａ及びＢを得た。
【００３２】
【表１】
2004182852.tif 000002
（実施例１）
表１に示すアクリル系樹脂Ａ１００重量部と、紫外線吸収剤としてＴｉｎｕｖｉｎ３２６（日本チバガイギー社製：２−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール）５．０部、黄色染料として、オラセットイエローＧＨＳ（日本チバガイギー社製：アンスラキノン系染料）０．５部をヘンシェルミキサーで混合した。この混合物をベント式押出機で２００℃設定で押し出し、ペレット化した。該ペレットを乾燥させ、水分率が５００ｐｐｍ以下であることを確認し、Ｔ型ダイス付き押出機で押し出し、成形したフィルムの厚みは１００μｍとした。該フィルムをヘッドランプに両面テープで貼り合せた。
【００３３】
（比較例１）
ヘッドランプには何も施さなかった。
【００３４】
（比較例２）
表１に示すアクリル系樹脂Ａに紫外線吸収剤と黄色染料を添加しない他は実施例１と同様の条件にて実施した。
【００３５】
（比較例３）
実施例１のＴｉｎｕｖｉｎ３２６を２．０部添加に変更し、黄色染料を使用しなかった他は、実施例１と同様の条件にて実施した。
【００３６】
（比較例４）
アクリル系樹脂Ａの代わりに、表１に示すアクリル系樹脂Ｂ１００重量部を使用した以外は実施例１と同様の条件にて実施した。
【００３７】
（比較例５）
アクリル系樹脂としてスミペックスＥＸ（住友化学社性）１００重量部を用いた以外は実施例１と同様の条件で実施した。
【００３８】
（比較例６）
成形したフィルムの厚みを３０μｍとした以外は、実施例１と同様の条件で実施した。
【００３９】
（比較例７）
成形したフィルムの厚みを４００μｍとした以外は、実施例１と同様の条件で実施した。
【００４０】
【表２】
2004182852.tif 000003
【００４１】
【発明の効果】
表２から明らかなように本発明の特定の波長をカットするフィルムを貼り合せたヘッドランプは、害虫誘因阻止に効果があることが分かる。また、本発明のアクリル系樹脂フィルムはヘッドランプに張り合わせるときの加工性、および耐熱性にも優れている。