(57)【要約】【課題】  高画質で、印画画像の経時によるニジミの無い、高画像保存性を有し、かつ、安価で、印画時のカール防止に優れた熱転写受容シートを提供する。【解決手段】  支持体の少なくとも一面にバリア層、画像受容層が順次積層された熱転写受容シートにおいて、該バリア層が膨潤性無機層状化合物と接着剤を主成分とし、該膨潤性無機層状化合物は、粒子平均長径が０．１μｍ以上１００μｍ以下であり、かつ、アスペクト比（層状化合物の粒子平均長径／厚さの比）が１００以上５，０００以下である熱転写受容シート。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも一面にバリア層、画像受容層が順次積層された熱転写受容シートにおいて、該バリア層が膨潤性無機層状化合物と接着剤とを主成分とし、該膨潤性無機層状化合物は、粒子平均長径が０．１μｍ以上１００μｍ以下であり、かつ、アスペクト比（層状化合物の粒子平均長径／厚さの比）が１００以上５，０００以下であることを特徴とする、熱転写受容シート。
【請求項２】
前記バリア層と前記支持体との間に、中空粒子を含有する中間層が更に積層された、請求項１記載の熱転写受容シート。
【請求項３】
前記中空粒子の平均粒子径が０．１μｍ以上２０μｍ以下である、請求項２記載の熱転写受容シート。
【請求項４】
前記バリア層に用いる前記接着剤が、水性高分子化合物を主成分とする、請求項１〜３のいずれか１項記載の熱転写受容シート。
【請求項５】
前記水性高分子化合物が、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂、及びエチレン−アクリル酸共重合体樹脂から選択される少なくとも１種である、請求項４記載の熱転写受容シート。
【請求項６】
前記支持体が、画像受容層の反対面に粘着層を有し、前記粘着層面と、離型剤を含む剥離層を有する剥離シートの剥離層面とが、対向するように積層されている請求項１〜５のいずれか1項記載の熱転写受容シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写受容シートに関するものである。更に詳しくは、高画質、および高画像保存性であり、印画時のカールに優れ、かつ安価である、熱転写受容シート（以下、単に「受容シート」ともいう）に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、サーマルプリンター、特に鮮明なフルカラー画像がプリント可能な染料熱転写プリンターが注目を浴びるに至っている。染料熱転写プリンターは、インクシートの染料を含む染料層と、受容シートの染料染着性樹脂を含む画像受容層（以下、単に「受容層」ともいう）とを重ねあわせ、サーマルヘッド等から供給される熱により、インクシート染料層の所要個所の染料を所定濃度だけ受容層に転写して画像を形成するものである。インクシートは、イエロー、マゼンタ及びシアンの３色、あるいはこれにブラックを加えた４色の染料層からなる。フルカラー画像は、インクシートの各色の染料を受容シートに順に繰り返し転写することによって得られる。染料熱転写方式は高画質な画像記録が可能であること、また、昨今のデジタルカメラの普及に伴い、デジタルプリント可能な方式として、銀塩写真からの置き換えが進みつつある。
【０００３】
受容シートは、受容層に転写した染料が時間と共に下層へ染み込み、支持体等の中で拡散し（以下、「ニジミ」ともいう）、画像が不鮮明となり、画像保存性が不十分であるといった欠点を有する。
この欠点は、記録画像の濃度や画質などを改善するために基材上に中空・発泡粒子を用いた中間層を設け、受容シートにクッション性等を与えるような場合（例えば、特開平１−２７９９６号公報（特許文献１）、特開昭６３−８７２８６号公報（特許文献２））、一層顕在化し得る。
【０００４】
断熱性、平滑性、クッション性は、サーマルヘッドからの熱を効率よく印画に使用するために必要な特性であり、印画した画像の画質や、画像の濃度に大きく影響する。詳細には、画像を印画する際、サーマルヘッドにインクシートを介して受容シートが接触し、反対側からプラテンロールと称するゴムロールで押さえつけられる。クッション性が良い受容シートはゴムロールからの抑えられる圧力によって、インクシートと隙間なく完全に密着し、ムラなくインクを転写できるため画質が良くなるが、クッション性の悪い受容シートは密着したインクシートとの間に隙間ができ、その隙間においてインクが転写不良となり、画像にムラが生じる。従って、クッション性は、受容シートにおいて最も重要な品質の１つである。特開平９−９９６５１号公報（特許文献３）は、画質を向上させる目的で好適な中間層（気泡層）における中空粒子の大きさを開示する。
【０００５】
中空・発泡粒子を含ませた中間層を設けることで作製された受容シートは、受容層に転写した染料が時間と共に下層へ染み込み、該中間層中で拡散し（ニジミ）易く、画像が不鮮明となり、画像保存性が特に不十分であるといった欠点を有する。従って、特に中空・発泡粒子を含む中間層を設けた受容シートにおいては、ニジミを防止するために、高いバリア性のある層（バリア層）が必須となる。
【０００６】
特開平６−２２７１５９号公報（特許文献４）は、受容層塗料成分や受容層塗料中の溶媒の浸透を防止する目的で、中空粒子含有下塗り層（中間層）上に、アスペクト比が５〜９０の板状無機顔料を含有する層を設ける方法を提案している。しかしながら、このような、アスペクト比の板状無機顔料を含有する層では画像形成染料の中間層や支持体への浸透を抑えるのに十分でなく、ニジミ防止効果はほとんど得られない。その理由の一つに、受容層塗料成分や受容層塗料中の溶媒の浸透とは異なり、昇華熱転写用の染料の場合、その浸透は１分子レベルで起こるからであると考えられる。ニジミを防止するには、バリア層の塗工量を増やせばよいと考えることもできるが、極端にバリア層の塗工量を増やすと、中間層の断熱効果が低下し、印画濃度が低下して画像が不鮮明になる。近年、銀塩写真からの置き換えが進む中で、高画質、高画像保存性の受容シートが求められており、より高度な技術が要求されている。
【０００７】
【特許文献１】特開平１−２７９９６号公報（第１頁）
【特許文献２】特開昭６３−８７２８６号公報（第１頁）
【特許文献３】特開平９−９９６５１号公報（第２頁）
【特許文献４】特開平６−２２７１５９号公報（第２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記のような事情に鑑みてなされたものであり、その目的は熱転写受容シートにおいて、高画質、印画画像の経時によるニジミの無い高画像保存性を有し、かつ安価で、印画時のカール防止に優れた熱転写受容シートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは上記の問題点に鑑み鋭意検討した結果、支持体の少なくとも一面にバリア層、画像受容層が順次積層された熱転写受容シートにおいて、該バリア層が膨潤性無機層状化合物と接着剤を主成分とし、該膨潤性無機層状化合物の粒子平均長径が０．１μｍ以上１００μｍ以下であり、かつ、アスペクト比（層状化合物の粒子平均長径／厚さの比）を１００以上５，０００以下とすることで、前記課題を全て解決し、本発明を完成するに至った。
好適な態様において、前記熱転写受容シートは前記バリア層と前記支持体との間に積層された中空粒子を含有する中間層を更に含む。また、前記中空粒子の平均粒子径は０．１μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、さらに、前記バリア層において、前記接着剤として水性高分子化合物を用いること、前記水性高分子化合物が、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂、及びエチレン−アクリル酸共重合体樹脂から選択される少なくとも１種であることがより好ましい。
さらに、前記熱転写受容シートは、支持体の、画像受容層の反対面に粘着層を有し、前記粘着層面と、離型剤を含む剥離層を有する剥離シートの剥離層面とが、対向するように積層されている。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の受容シートは、高画質画像が得られ、印画画像の経時によるニジミの無い高画像保存性を有し、かつ、安価で、印画時のカール防止に優れた超高品質である受容シートであり、実用的に価値の高いものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下に、本発明について詳細に説明する。
本発明者らは、前記熱転写染料画像のニジミの問題を解決すべく、様々なバリア層の材料を探索した。ポリビニルアルコールや、アクリル共重合樹脂は、中間層上に成膜させることができるが、そのような成膜を施した印画シートを長時間財布などの中や衣服のポケットに入れておいた場合、あるいは屋外で雨に濡らした場合などにおいて、著しく画像のニジミが起こる。つまり、上記樹脂では、高湿度の条件下や直接水に触れた場合などにおいてバリア性が十分発揮されず、ニジミを抑えることができない。また、高架橋密度のウレタン樹脂は、一般に高いバリア性を持つことで知られるが、本発明のバリア層に適用しようとした場合、中間層上では成膜し難く、十分なバリア性が発揮されない。また、塗工量を極端に増やせば成膜させることができ、画像のニジミを軽減させることができるが、反面、ウレタン樹脂は硬いため、クッション性が低下して画質が悪化したり、ひどい場合は層が割れ、外観が著しく悪化する。また、ウレタン樹脂は高価であり、経済的に不利である。そこで、平板状の顔料を用い、ニジミの問題を解決する方法を模索した。鋭意研究を重ねた結果、バリア層に膨潤性無機層状化合物を含有させることにより絶大なるニジミ防止効果が発現されることを見出した。これは膨潤性無機層状化合物の結晶性が非常に高く、熱転写染料を通過させないことによるもので、膨潤性無機層状化合物を中間層上に、平行に敷き詰め、さらに、多数積層し、同時に高分子化合物で膨潤性無機層状化合物同士や中間層と結着させることで、顕著なニジミ防止効果が発現される。
【００１２】
膨潤性無機層状化合物の具体例としては、グラファイト、リン酸塩系誘導体型化合物（リン酸ジルコニウム系化合物等）、カルコゲン化物、ハイドロタルサイト類化合物、リチウムアルミニウム複合水酸化物、粘土系鉱物（例えば合成マイカ、合成スメクタイト）等を挙げることができる。
【００１３】
グラファイト、リン酸塩系誘導体型化合物（リン酸ジルコニウム系化合物等）、カルコゲン化物、ハイドロタルサイト類化合物、リチウムアルミニウム複合水酸化物は、単位結晶層が互いに積み重なって層状構造を有する化合物ないし物質であり、ここで層状構造とは、原子が共有結合等によって強く結合して密に配列した面が、ファン・デル・ワールス力等の弱い結合力によって略平行に積み重なった構造をいう。
【００１４】
「カルコゲン化物」とは、ＩＶ族（Ｔｉ，Ｚｒ，Ｈｆ）、Ｖ族（Ｖ，Ｎｂ，Ｔａ）及び／又はＶＩ族（Ｍｏ，Ｗ）元素のジカルコゲン化物であって、式ＭＸ2（Ｍは上記元素、Ｘはカルコゲン（Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ）を示す。）で表わされるものをいう。
【００１５】
粘土系鉱物は、一般に、シリカの四面体層の上部に、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした八面体層を有する２層構造を有するタイプと、シリカの四面体層が、アルミニウムやマグネシウム等を中心金属にした八面体層を両側から狭んでなる３層構造を有するタイプに分類される。前者の２層構造タイプとしては、カオリナイト族、アンチゴライト族等を挙げることができ、後者の３層構造タイプとしては、層間カチオンの数によってスメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族等を挙げることができる。
粘土系鉱物として、具体的には、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィライト、モンモリロナイト、ヘクトライト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、マーガライト、タルク、バーミキュライト、ザンソフィライト、緑泥石等を挙げることができる。その他の例については、白水晴雄著、「粘土鉱物学」、１９８８年、（株）朝倉書店などの文献を参照することができる。
【００１６】
本発明の膨潤性無機層状化合物としては、粘土系鉱物の中でも、好ましくはスメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族等が使用される。スメクタイト族としては、例えば、モンモリロナイト、ハイデライト、ノントロナイト、サポナイト、鉄サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチブンサイト等がより好ましく使用される。
【００１７】
これら膨潤性無機層状化合物は天然品（粘土系鉱物）以外にも、合成品、加工処理品（例えばシランカップリング剤の表面処理品）のいずれであってもよく、例えば、合成スメクタイトとしては、式Ｎａ0.1〜1.0Ｍｇ2.4〜2.9Ｌｉ0.0〜0.6Ｓｉ3.5〜4.0Ｏ9.0〜10.6(ＯＨ及び/又はＦ)1.5〜2.5で示されるものが挙げられる。また、合成スメクタイトや合成マイカの製造方法には、水熱反応法（特開平６−３４５４１９号公報参照）、固相反応法、熔融法（特開平５−２７０８１５号公報参照）の３つの合成方法がある。
【００１８】
水熱反応法は、珪酸塩、マグネシウム塩、アルカリ金属イオン、アルカリ金属塩、フッ素イオンなど各種原料を含んだ水溶液あるいは水性スラリーをオートクレーブやパイプリアクターの中で１００〜４００℃の高温、高圧化のもとで反応させ、合成させる方法である。水熱反応法では、結晶の成長が遅いため一般に大きな粒子のものが得られなく、粒子径が１０〜１００ｎｍのものがほとんどである。しかしながら、水熱反応においても、低濃度、低温、長時間の条件で合成すれば粒子径が１μｍ以上の大きな粒子を製造することは可能である。しかしながら、この場合、製造コストが極端に高くなるといった問題がある。
【００１９】
固相反応法はタルクと珪フッ化アルカリと他の原料とともに４００〜１，０００℃の範囲で数時間反応させ、合成マイカを製造する方法である。固相反応は原料のタルクの構造を残したまま元素移動を起こしてマイカが生成される（トポタキシー）ため、得られる合成マイカの品質が原料のタルクの物性やその不純物に依存したり、元素移動を完全にコントロールできないため、合成マイカの純度や結晶化度が低い場合がある。
【００２０】
熔融法は、無水珪酸、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、珪フッ化カリウム、炭酸カリウム、その他の原料をマイカの熔融点（例えば１，５００℃）以上で熔融後、徐冷結晶化し、合成マイカや合成スメクタイトを製造する方法である。また、加熱方法の違いにより、外熱式熔融法と内熱式熔融法がある。外熱式熔融法は、原料を入れたルツボを熔融点以上の温度の室に入れて昇温後、熔融点以下の温度の室に移動させて製造する方法であるが、ルツボの費用等が高コストとなる。内熱式熔融法は黒鉛（炭素）電極や金属電極を備えた容器中で通電により原料を加熱熔融させた後、冷却させる方法であり、熔融合成法においては内熱式熔融法が一般的である。熔融合成法は冷却結晶化した塊を粉砕、粉級することにより粒子径をコントロールした合成品を製造することができる。熔融合成法は原料として純度が高い原料を使用することができ、熔融化するため原料が均一に混合できるため、結晶化度が高く、粒子径が大きく、純度の高い合成マイカや合成スメクタイトを製造することができるといった利点がある。
【００２１】
合成膨潤性無機層状化合物としては、例えば、フッ素金雲母（ＫＭｇ3ＡｌＳｉ3Ｏ10Ｆ、熔融法又は固相反応法）、カリウム四珪素雲母（ＫＭｇ2.5Ｓｉ4Ｏ10Ｆ2、熔融法）、ナトリウム四珪素雲母（ＮａＭｇ2.5Ｓｉ4Ｏ10Ｆ2、熔融法）、ナトリウムテニオライト（ＮａＭｇ2ＬｉＳｉ4Ｏ10Ｆ2、熔融法）、リチウムテニオライト（ＬｉＭｇ2ＬｉＳｉ4Ｏ10Ｆ2、熔融法）などの合成マイカ、或はナトリウムヘクトライト（Ｎａ0.33Ｍｇ2.67Ｌｉ0.33Ｓｉ4.0Ｏ10(ＯＨ又はＦ)2、水熱反応法又は熔融法）、リチウムヘクトライト（Ｎａ0.33Ｍｇ2.67Ｌｉ0.33Ｓｉ4.0Ｏ10(ＯＨ又はＦ)2、水熱反応法又は熔融法）、サポナイト（Ｎａ0.33Ｍｇ2.67ＡｌＳｉ4.0Ｏ10(ＯＨ)2、水熱反応法）などの合成スメクタイトが挙げられる。
【００２２】
前記の膨潤性無機層状化合物の中でも、ナトリウム四珪素雲母、ナトリウムテニオライト、リチウムテニオライト等の合成マイカ、ナトリウムヘクトライト、リチウムヘクトライト、サポナイト等の合成スメクタイト、及びモンモリロナイト等の天然スメクタイトがより好ましく使用される。これらの中でもナトリウム四珪素雲母が特に好ましく、熔融合成法により、所望の粒子径、アスペクト比、結晶性のものが得られる。
【００２３】
粘土鉱物の市販品としては、例えば、一般にナトリウムベンナイトと呼ばれる天然のベントナイトや、クニピア（：商品名、天然モンモリロナイト、クニミネ工業製）、スメクトン（：商品名、水熱反応法合成スメクタイト、クニミネ工業社製）、ビーガム（：商品名、バンダービルト社製）、ラポナイト（：商品名、ラポルテ社製）、ＤＭクリーンＡ、ＤＭＡ−３５０、Ｎａ−Ｔｓ（：商品名、３種類とも熔融法合成マイカ、ナトリウム四珪素雲母、トピー工業製）、ベンゲル（：商品名、豊順洋行社製）等を挙げることができ、これらは単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２４】
本発明で好ましく使用される膨潤性無機層状化合物は、水中で容易に膨潤、へき開及び分散する膨潤性無機層状化合物である。膨潤性無機層状化合物の溶媒への「膨潤・へき開」性の程度は、「膨潤・へき開」試験により評価することができる。膨潤性無機層状化合物の膨潤性は、約５ｍｌ／２ｇ以上が好ましく、より好ましくは約２０ｍｌ／２ｇ以上である。
膨潤性無機層状化合物の膨潤力は具体的には、例えばクニピア(膨潤力：６５ｍｌ／２ｇ以上)、スメクトン(膨潤力：６０ｍｌ／２ｇ以上)、ＤＭクリーンＡ、ＤＭＡ−３５０、Ｎa−Ｔs(膨潤力：３０ｍｌ／２ｇ以上)、ＭＥ−１００(：商品名、コープケミカル社製、膨潤力：２０ｍｌ／２ｇ以上)及びベンゲル(膨潤力：３８ｍｌ／２ｇ以上)である。
【００２５】
膨潤性試験を詳述する。試験容器として１００ｍｌメスシリンダーを用い、溶媒１００ｍｌに対して、膨潤性無機層状化合物２ｇをゆっくり加えて静置した後、２３℃、２４ｈｒ後の膨潤性無機層状化合物分散層と上澄み層との界面の目盛から、膨潤性無機層状化合物分散層の体積を読む。この数値（ｍｌ／２ｇ）が大きい程、膨潤性が高く好ましい。溶媒としては、好ましくは水が使用される。
【００２６】
一方、該膨潤性無機層状化合物のへき開性は、約５ｍｌ以上が好ましく、より好ましくは約２０ｍｌ以上である。へき開測定用の溶媒としては、膨潤性無機層状化合物の密度より小さい密度を有する溶媒が使用され、好ましくは、水が用いられる。
【００２７】
へき開性試験を詳述する。膨潤溶媒１，５００ｍｌに、潤性無機層状化合物３０ｇをゆっくり加え、分散機（商品名：デスパーＭＨ−Ｌ、浅田鉄工（株）製、羽根径５２ｍｍ、回転数３１００ｒｐｍ、容器容量３Ｌ、底面−羽根間の距離２８ｍｍ）にて周速８．５ｍ／ｓｅｃで９０分間分散した後（溶媒の温度：２３℃）、分散液１００ｍｌをとり、メスシリンダーに入れて６０分静置後、膨潤性無機層状化合物分散層と上澄み層との界面から、膨潤性無機層状化合物分散層の体積を読む。
【００２８】
膨潤性無機層状化合物としては、そのアスペクト比が１００〜５，０００のものが用いられ、好ましくはアスペクト比は５００〜５，０００である。アスペクト比が１００未満では、画像のニジミが生じることがあり、一方アスペクト比が５，０００を超えると、画像の均一性が劣ることがある。アスペクト比（Ｚ）とはＺ＝Ｌ／ａなる関係で示されるものであり、Ｌは膨潤性無機層状化合物の水中での粒子平均長径（レーザー回折法で測定。堀場製作所製粒度分布計ＬＡ−９１０を使用、体積分布５０％のメジアン径）であり、aは膨潤性無機層状化合物の厚みである。厚みは、バリア層の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）や透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による写真観察によって求めた値である。膨潤性無機層状化合物の粒子平均長径は０．１μｍ〜１００μｍであり、０．３μｍ〜５０μｍが好ましく、０．５μｍ〜２０μｍがより好ましい。粒子平均長径が０．１μｍ未満になると、アスペクト比が小さくなると共に、中間層上に平行に敷き詰めることが困難になり、画像のニジミを完全には防止できない。粒子平均長径が１００μｍを超えて大きくなると、バリア層から膨潤性無機層状化合物が突きでてしまい、バリア層の表面に凹凸が発生し、受容層表面の平滑度が低下して画質が悪化する。
【００２９】
本発明において、バリア層形成の際に使用される接着剤としては、水溶性高分子及び水分散性樹脂などの水性高分子化合物が好ましく使用される。例えば、デンプン、変性デンプン、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアガム、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩、エチレン−アクリル酸共重合体塩等の樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂などの水溶性高分子、及びスチレン−ブタジエン系共重合体ラテックス、アクリル酸エステル樹脂系ラテックス、メタアクリル酸エステル系共重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス、ポリエステルポリウレタンアイオノマー、ポリエーテルポリウレタンアイオノマーなどの水分散性樹脂などが挙げられる。これらの水性高分子化合物は単独、又は２種以上を混合して用いてもよい。
【００３０】
上記水性高分子化合物の中でも、水溶性高分子化合物が好ましく用いられ、例えば、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂、及びエチレン−アクリル酸共重合体樹脂等がより好ましく使用され、画像のニジミ改善効果も顕著である。さらにエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂及びエチレン−アクリル酸共重合体樹脂の場合には、耐水性の面でも優れた効果が得られる。水溶性高分子化合物を用いて調製された塗工液の粘度は、適度に低い方が好ましく、膨潤性無機層状化合物が均一に分散されるためか、鮮明な画像が得られる。例えば、完全ケン化ポリビニルアルコールの場合には、重合度２，０００以下が好ましく、３００〜１，０００がより好ましい。
【００３１】
本発明において、バリア層の構成材料である膨潤性無機層状化合物と接着剤の配合比は、接着剤１００質量部に対し、膨潤性無機層状化合物１〜１００質量部が好ましい。より好ましくは、５〜５０質量部である。また、バリア層を構成する材料として、各種の無機、有機の顔料、ワックス類、金属石鹸等が使用でき、さらに必要に応じ紫外線吸収剤、蛍光染料、撥油剤、消泡剤、粘度調節剤、架橋剤、硬化剤等各種添加剤を所望の効果を損なわない範囲で使用が可能である。
バリア層の固形分塗工量は、０．１〜１０ｇ／ｍ2であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５ｇ／ｍ2である。バリア層の固形分塗工量が０．１ｇ／ｍ2未満であると、バリア層が十分に成膜せず、所望する画像のニジミ防止効果が発揮できない。また、固形分塗工量が１０ｇ／ｍ2を超えると、ニジミ防止効果が飽和し、経済的に好ましくないなどの弊害が起きる。
【００３２】
本発明における受容シートの支持体としては、セルロースパルプを主成分とする紙や合成樹脂フィルム等が使用される。例えば、上質紙（酸性紙、中性紙）、中質紙、コート紙、アート紙、グラシン紙、樹脂ラミネート紙等、または、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレンなどを主成分とした延伸フィルムや、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂を主成分とする単層延伸フィルム又は多層構造フィルム（合成紙）等、およびこれらのフィルム同士、又はこれらのフィルムと他のフィルム又は紙等とを積層貼着させた複合フィルム等が適宜用いられる。特に限定はしないが、セルロースパルプを主成分とする紙支持体の場合には、コスト的にも有利であり、より優れた本発明の効果が得られる。本発明で使用されるシート状の支持体としては、２０〜３００μｍの厚さを有することが好ましい。
【００３３】
本発明において、任意的な中間層に用いる中空粒子は、例えばｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ペンタン、ネオペンタン等の低沸点炭化水素を核として、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、メタクリル酸メチル等の単独生成体樹脂、あるいはこれらの共重合体樹脂を殻として、マイクロカプセル化したものである。
本発明において、中空粒子の平均粒子径としては、中間層形成後、０．１μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、より好ましくは０．５μｍ以上２０μｍ以下である。例えば、予め発泡させた粒子を用いて中間層用塗料を調製し、中間層を形成する方法と、未発泡状態の粒子を用いて中間層用塗料を調製し、中間層を塗工後、粒子を発泡させ中間層を形成する方法等の何れを用いてもよい。該中間層において、中空粒子の平均粒子径が２０μｍを超えると、平滑性が低下し画質が悪化することがある。また、０．１μｍ未満では、充分な断熱性が得られず、インクシートから転写されるインク量が減り、画像の濃度が低下してしまうことがある。また中空粒子の空隙率は、３０％以上９５％以下が好ましく、空隙率が３０％未満では、断熱性が不足し、充分な濃度が得られないことがある。また、９５％を超えると、中空粒子の殻厚が薄くなり、中空粒子が潰れやすくなり、断熱性低下などの弊害が起こることがある。なお、中空粒子の粒子径は、前述の膨潤性無機層状化合物と同様にレーザー回折法で測定される。また、中空粒子の空隙率は、中空粒子の水分散液の体積比重、固形分濃度、および、中空粒子殻を構成する樹脂の真比重から求めることができる。
【００３４】
本発明において、任意的な中間層形成の際に使用される接着剤としては、前記バリア層の場合と同様な水溶性高分子及び水分散性樹脂などの水性高分子化合物が好ましく使用される。水溶性高分子化合物の中でもポリビニルアルコールが好ましく、また、水分散性樹脂の中でもエチレン−酢酸ビニル共重合体ラテックス、アクリル酸エステル樹脂系ラテックスが好ましく使用される。また、上記水性高分子化合物は単独、又は２種以上を混合して用いることもできる。
【００３５】
本発明において、任意的な中間層の構成材料である中空粒子と接着剤の配合比は、接着剤１００質量部に対し、中空粒子１０〜３００質量部が好ましい。より好ましくは、８０〜２５０質量部である。ちなみに、接着剤１００質量部に対し、中空粒子が１０質量部未満では、充分な断熱性が得られず、印画した画像の濃度の低下、画質の低下が起こることがある。また、接着剤１００質量部に対し、中空粒子が３００質量部を超えると、塗膜の強度が低下し、塗膜が剥がれたり、塗膜にひび割れが入ったりすることがある。また、中間層を構成する材料として、各種の無機、有機の顔料、ワックス類、金属石鹸等が使用でき、さらに必要に応じ紫外線吸収剤、蛍光染料、撥油剤、消泡剤、粘度調節剤等各種添加剤を所望の効果を損なわない範囲で使用が可能である。
中間層の固形分塗工量は、１〜５０ｇ／ｍ2であることが好ましく、より好ましくは５〜２０ｇ／ｍ2である。中間層の固形分塗工量が１ｇ／ｍ2未満であると、十分な断熱性やクッション性が得られず、濃度が低下したり、画質が悪化する。また、固形分塗工量が５０ｇ／ｍ2を超えると、断熱性、クッション性の効果が飽和し、経済的に好ましくないなどの弊害が起きる。
【００３６】
本発明において、受容シートの構成は支持体上に順次、任意的に中間層、次いでバリア層、受容層が設けられるが、受容層としては公知の昇華染料熱転写受容層が適用できる。受容層を形成する樹脂としては、インクシートから移行する染料との親和性が高く、染料染着性の良い樹脂が使用される。このような染料染着性樹脂としてはポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル共重合体、ポリビニルアセタール樹脂、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体樹脂、アクリル樹脂などを用いることができる。またプリントの際にサーマルヘッドの加熱によって、受容層がインクシートと融着することを防止するために、樹脂中に架橋剤、滑り剤、及び離型剤等の１種以上が添加されていることが好ましい。また必要に応じて、上記樹脂中に蛍光染料、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料等の１種以上を添加してもよい。これらの添加剤は受容層の形成成分と混合して塗工してもよいし、受容層とは別の被覆層として受容層の上及び／又は下に塗工されていてもよい。
【００３７】
受容層の固形分塗工量は、好ましくは１〜１５ｇ／ｍ2程度であり、より好ましくは３〜１０ｇ／ｍ2である。受容層の塗工量が１ｇ／ｍ2未満では受容層が支持体表面を完全に覆うことができず、画質の低下を招いたり、サーマルヘッドの加熱によりインクシートと受容層が接着してしまう融着トラブルが発生することがある。一方塗工量が１５ｇ／ｍ2を超えると効果が飽和し不経済であるばかりで無く、受容層塗膜の強度が不足したり、受容層の厚みが増大する事により支持体の断熱効果が十分に発揮できず、印画濃度の低下となることがある。
【００３８】
上記中間層、バリア層、受容層等の塗工層を形成する方法としては、エアーナイフコーター、バリバーブレードコーター、ピュアブレードコーター、ロッドブレードコーター、ショートドウェルコーター、カーテンコーター、ダイコーター、グラビアコーター、ロールコーター、スプレーコーター、ディップコーター、バーコーター、コンマコーター、オフセットロールコーター、リバースロールコーター、リップコーター、スライドビードコーター等の各種塗布装置を用いて、各々調製された塗工液を塗布して形成する。乾燥が必要な場合は、塗布を行う上記の装置に組み合わせた従来の方法で行うことができる。また、放射線による硬化が必要な場合には、紫外線照射装置、電子線照射装置等の放射線照射装置を適宜使用し、硬化することができる。
【００３９】
本発明の受容シートは、必要に応じて、中間層の形成時に中間層塗料の支持体への浸透を防止するなどの目的で予め下塗り層を設けることができる。また、受容シートの帯電を防止する目的、受容シートのカールを矯正する目的、印画時のプリンター内で受容シートの重送を防止する目的などで、受容シートの裏面に、裏面層を設けることができる。もちろんスーパーキャレンダー処理を施すことも可能である。
【００４０】
裏面層を設けることにより、受容シートをプリンターに供給し、プリンター内を走行させ、プリンターから送り出す操作をスムースに行う事が出来る。裏面層は裏面層形成用樹脂を主成分とし、必要に応じて滑剤、離型剤、帯電防止剤、有機及び／又は無機顔料等の１種或いは２種以上が含まれていることが好ましい。裏面層の固形分塗工量は０．３〜１０ｇ／ｍ2の範囲が好ましく、更に好ましくは１〜５ｇ／ｍ2の範囲である。
【００４１】
さらに、本発明の受容シートにおいては、支持体の片面に、バリア層、受容層を順次に積層し、さらに支持体の他の面に粘着層、剥離層、剥離シート基材（本願において、剥離層を有する剥離シート基材を「剥離シート」と称する場合がある）を順次積層した構成にしてもよい。この構成において、粘着層と剥離層の間で粘着剥離可能であり、いわゆるシールタイプまたは、ラベルタイプの受容シートである。従って、更なる態様において、本発明はシールタイプまたはラベルタイプ（以下、「シールタイプ」と総称する）の受容シートを提供する。
シールタイプの受容シートとしては、全体の厚さが１００〜３００μmであることが好ましい。厚さが１００μｍ未満では、受容シートの機械的強度、剛度等が不十分となり、印画の際に生じる受容シートのカールを十分に防止できないことがある。また、厚さが３００μｍを超えると、プリンター中に収容可能な受容シートの枚数低下を招いたり、また所定枚数を収容しようとすると、受容シート収容部の容積増大が必要となり、プリンターのコンパクト化を困難にする等の問題が生じる。
【００４２】
（粘着層）
本発明のシールタイプの受容シートにおいて、粘着層に使用される粘着剤用樹脂としては、アクリル系、ゴム系、シリコーン系等の公知の粘着剤用樹脂が挙げられる。これらの粘着剤用樹脂の中でも、アクリル系樹脂が好ましく用いられる。アクリル系樹脂としては２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、エチルアクリレート等を主成分とし、これと他の（メタ）アクリル酸エステル（非官能性及び各種の官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル）の１種以上、あるいは更にその他の共重合可能なモノマー等を共重合して得られる樹脂が好ましく用いられる。これらの粘着剤用樹脂に対して、ロジン等の各種の粘着付与剤、イソシアネート系、エポキシ系等の架橋剤、老化防止剤、安定剤、オイル等の軟化剤、充填剤、顔料、着色剤等を必要に応じて添加できる。これらは必要に応じて２種以上併用して使用することも可能である。
【００４３】
また粘着層の固形分塗工量は５〜３０ｇ／ｍ2であることが好ましく、７〜２５ｇ／ｍ2であることがより好ましい。粘着層は、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ダイコーター、カーテンコーター、リップコーター、及びスライドビードコーター等から選ばれたコーターを使用し、常法に従って粘着層塗液を塗工、乾燥して形成する事ができる。
粘着層の形成順序については、粘着層塗液を、剥離シート基材上に設けられた剥離層等の剥離面上に塗工、乾燥して粘着層を形成した後、粘着層面と、表面に受容層を有する支持体面とを対向させ積層して貼り合わせてもよいし、受容層を有する支持体の反対面に粘着層塗液を塗工、乾燥して粘着層を形成した後、この粘着層面と、剥離シートの剥離面とを対向させ、積層して貼り合わせてもよい。
【００４４】
（剥離シート基材）
本発明のシールタイプ受容シートにおいて用いられる剥離シート基材としては、前記受容シートの支持体と同様の基材が使用可能である。中でも、少なくとも片面にポリオレフィン樹脂などの熱可塑性樹脂層を設けたラミネート紙、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート）等の合成樹脂を主成分とするフィルムが好ましく用いられる。剥離シート基材の厚さは２０〜２００μｍの範囲が好ましく、更に好ましくは５０〜１５０μｍである。
【００４５】
（剥離層）
本発明において、剥離処理を施した剥離シートは、例えば、剥離シート基材上に剥離層を設けたものを用いることができ、前記剥離層には公知の離型剤が含有される。離型剤としてはエマルジョン型、溶剤型、或いは無溶剤型のシリコーン樹脂、フッ素樹脂等が好ましく用いられる。この場合、剥離層の固形分塗工量が０．１〜３ｇ／ｍ2になるように、更に好ましくは０．３〜１．５ｇ／ｍ2となるように、前記剥離シート基材上に剥離層塗液を塗工、乾燥後、熱硬化、電子線あるいは紫外線硬化等によって硬化させ、剥離層を形成する。剥離層の形成方法は特に限定されるものではないが、例えばバーコーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグラビアコーター、エアーナイフコーター等のコーターを適宜使用して、剥離層塗液を剥離シート基材上に塗工し、乾燥して形成する。
【００４６】
シールタイプの受容シートにおいて、剥離シート基材の剥離層を設けた面とは反対側の面上に裏面層を設けてもよい。剥離シート基材の裏面層は、前記受容シート部の裏面層と同様に形成され、受容シート部の裏面層形成は省略される。
【実施例】
【００４７】
以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、勿論本発明はこれに限定されるものではない。なお実施例中の「部」及び「％」はすべて「質量部」及び「質量％」を示す。
【００４８】
実施例１
（中間層塗工シートの作成）
塩化ビニリデン、アクリロニトリルを主成分とする熱可塑性樹脂からなる発泡済みの中空粒子（平均粒子径５．４μｍ、空隙率６０％）の水分散液（固形分濃度３０％）７０部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２１７、クラレ製）の水溶解液（固形分濃度１０％）１５部、スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：Ｌ−１５３７、固形分濃度５０％、旭化成製）１５部を混合攪拌し、中間層塗液を得た。次いで、支持体としてアート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、坪量１８６ｇ／ｍ2、王子製紙製）の一方の面に、ダイコーターを用い、乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ2となるように、塗工乾燥して、中間層塗工シートを作成した。
【００４９】
（バリア層塗工シートの作成）
膨潤性無機層状化合物ナトリウム四珪素雲母の水分散液（粒子平均長径６．３μｍ、５％水分散液）１００部に、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１０５、重合度約５００、クラレ製）の水溶解液（固形分濃度１０％）１００部、スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：Ｌ−１５３７、固形分濃度５０％、旭化成製）４部を混合攪拌し、バリア層塗液を得た。次いで、前記中間層塗工シートの中間層上に、メイヤーバーコーターを用い、乾燥後の塗工量が３ｇ／ｍ2となるように、バリア層塗液を塗工乾燥してバリア層塗工シートを作成した。バリア層塗工シートの断面観察により測定した厚みから算出した膨潤性無機層状化合物のアスペクト比は２，７００であった。
【００５０】
（裏面層塗工シートの作成）
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ製）の水溶解液（固形分濃度１０％）１００部、ステアリン酸亜鉛（商品名：Ｚ−８−３６、固形分濃度３０％、中京油脂製）２０部を混合攪拌し、裏面層塗液を得た。次いで、前記バリア層塗工シートの裏面に、メイヤーバーコーターを用い、乾燥後の塗工量が２ｇ／ｍ2となるように、裏面層塗液を塗工乾燥して、裏面層塗工シートを作成した。
【００５１】
（受容シートの作成）
ポリエステル樹脂（商品名：バイロン２００、東洋紡製）１００部、シリコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３、信越化学製）２部、イソシアネート化合物（商品名：タケネートＤ−１１０Ｎ、武田薬品製）６部をトルエン／メチルエチルケトン＝１／１（質量比）の混合溶媒２００部に溶解し、混合攪拌して受容層塗液を得た。次いで、前記裏面層塗工シートのバリア層上に、グラビアコーターを用い、乾燥後の塗工量が６ｇ／ｍ2となるように、受容層塗液を塗工乾燥して受容シートを得た。
【００５２】
実施例２
実施例１の中間層塗工シートの作成において、塩化ビニリデン、アクリロニトリルを主成分とする熱可塑性樹脂からなる発泡済みの中空粒子（平均粒子径５．４μｍ）の代わりに、粒子径の異なる塩化ビニリデン、アクリロニトリルを主成分とする熱可塑性樹脂からなる発泡済みの中空粒子（平均粒子径１．６μｍ、空隙率５０％）の水分散液（固形分濃度３０％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、受容シートを得た。
【００５３】
実施例３
実施例１の中間層塗工シートの作成において、塩化ビニリデン、アクリロニトリルを主成分とする熱可塑性樹脂からなる発泡済みの中空粒子（平均粒子径５．４μｍ）の代わりに、粒子径の異なる塩化ビニリデン、アクリロニトリルを主成分とする熱可塑性樹脂からなる発泡済みの中空粒子（平均粒子径１８．１μｍ、空隙率６５％）の水分散液（固形分濃度３０％）を用いた以外は、実施例１と同様にして、受容シートを得た。
【００５４】
実施例４
実施例１のバリア層塗工シートの作成において、膨潤性無機層状化合物ナトリウム四珪素雲母の水分散液（粒子平均長径６．３μｍ、５％水分散液）の代わりに、粒子平均長径の異なる膨潤性無機層状化合物ナトリウム四珪素雲母の水分散液（粒子平均長径１４．５μｍ、５％水分散液）を用いた以外は、実施例１と同様にして、受容シートを得た。なお、バリア層塗工シートの断面観察により測定した厚みから算出した膨潤性無機層状化合物のアスペクト比は４，８００であった。
【００５５】
実施例５
実施例１のバリア層塗工シートの作成において、膨潤性無機層状化合物ナトリウム四珪素雲母の水分散液（粒子平均長径６．３μｍ、５％水分散液）の代わりに、粒子平均長径の異なる膨潤性無機層状化合物ナトリウム四珪素雲母の水分散液（粒子平均長径１．５μｍ、５％水分散液）を用いた以外は、実施例１と同様にして、受容シートを得た。なお、バリア層塗工シートの断面観察により測定した厚みから算出した膨潤性無機層状化合物のアスペクト比は１８０であった。
【００５６】
実施例６
実施例１のバリア層塗工シートの作成において、以下の方法でバリア層塗工シートを作成した以外は、実施例１と同様にして、受容シートを得た。
（バリア層塗工シートの作成）
膨潤性無機層状化合物ナトリウム四珪素雲母の水分散液（粒子径６．３μｍ、５％水分散液）１００部に、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂（商品名：エクセバール４１０５、クラレ製）の水溶解液（固形分濃度１０％）１００部を混合攪拌し、バリア層塗液を得た。次いで、前記中間層塗工シートの中間層上に、メイヤーバーコーターを用い、乾燥後の塗工量が３ｇ／ｍ2となるように、バリア層塗液を塗工乾燥してバリア層塗工シートを作成した。バリア層塗工シートの断面観察により測定した厚みから算出した膨潤性無機層状化合物のアスペクト比は２，７００であった。
【００５７】
実施例７
実施例１のバリア層塗工シートの作成において、以下の方法でバリア層塗工シートを作成した以外は、実施例１と同様にして、受容シートを得た。
（バリア層塗工シートの作成）
膨潤性無機層状化合物ナトリウム四珪素雲母の水分散液（粒子径６．３μｍ、５％水分散液）１００部に、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂（商品名：ＥＴ−１０００、中央理化工業製）の水溶液（固形分濃度２８％）５０部を混合攪拌し、バリア層塗液を得た。次いで、前記中間層塗工シートの中間層上に、メイヤーバーコーターを用い、乾燥後の塗工量が３ｇ／ｍ2となるように、塗工乾燥してバリア層塗工シートを作成した。バリア層塗工シートの断面観察により測定した厚みから算出した膨潤性無機層状化合物のアスペクト比は２，７００であった。
【００５８】
比較例１
実施例１のバリア層塗工シートの作成において、以下の方法でバリア層塗工シートを作成した以外は、実施例１と同様にして、受容シートを得た。
（バリア層塗工シートの作成）
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１０５、クラレ製）の水溶解液（固形分濃度１０％）をバリア層塗液とし、次いで、前記中間層塗工シートの中間層上に、メイヤーバーコーターを用い、乾燥後の塗工量が５ｇ／ｍ2となるように、塗工乾燥してバリア層塗工シートを作成した。
【００５９】
比較例２
実施例１のバリア層塗工シートの作成において、膨潤性無機層状化合物ナトリウム四珪素雲母の水分散液（粒子平均長径６．３μｍ、５％水分散液）の代わりに、非膨潤性粘土鉱物として白雲母の水分散液（粒子平均長径：２０μｍ、５％水分散液）を用いた以外は、実施例１と同様にして、受容シートを得た。なお、バリア層塗工シートの断面観察により測定した厚みから算出した膨潤性無機層状化合物のアスペクト比は５５であった。
【００６０】
比較例３
実施例１のバリア層塗工シートの作成において、膨潤性無機層状化合物ナトリウム四珪素雲母の水分散液（粒子平均長径６．３μｍ、５％水分散液）の代わりに、粒子平均長径の異なる膨潤性無機層状化合物ナトリウム四珪素雲母の水分散液（粒子平均長径１０５μｍ、３％水分散液）を用いた以外は、実施例１と同様にして、受容シートを得た。なお、バリア層塗工シートの断面観察により測定した厚みから算出した膨潤性無機層状化合物のアスペクト比は７，６００であった。
【００６１】
実施例８
（受容シート部の作成）
中間層塗工シートの作成において、支持体として、アート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、坪量１８６ｇ／ｍ2、王子製紙製）の代わりに、アート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、坪量１０４．７ｇ／ｍ2、王子製紙製）を使用した以外は、実施例１と同様にして中間層塗工シートを作成した。
以下、実施例１と同様にして、前記中間層塗工シートの中間層上に、バリア層、受容層を順次形成し、受容シート部を得た。但し、裏面層の形成は省略した。
【００６２】
（剥離シート基材の作成）
厚さ６７μｍの上質紙（商品名：ＯＫ上質紙、坪量５２．３ｇ／ｍ2、王子製紙製）の両面に、二酸化チタンを配合した低密度ポリエチレン（商品名：ユカロンＬＫ５０、三菱化学製）を各々２０μｍとなるように溶融押出しコーテイングし、剥離シート基材を得た。
【００６３】
（剥離層塗工シートの作成）
次に上記で得た剥離シート基材の一方の面に、グラビアコーターを使用して、シリコン系離型剤（商品名：ＫＳ８３０、信越化学工業製）を乾燥後の塗工量が０.５ｇ／ｍ2となるように塗工、乾燥して剥離層塗工シートを形成した。
【００６４】
（裏面層塗工剥離シートの作成）
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ製）の水溶解液（固形分濃度１０％）１００部、ステアリン酸亜鉛（商品名：Ｚ−８−３６、固形分濃度３０％、中京油脂製）２０部を混合攪拌し、裏面層塗液を得た。次いで、前記剥離層塗工シートの剥離層が設けられていない面に、メイヤーバーコーターを用い、乾燥後の塗工量が２ｇ／ｍ2となるように、裏面層塗液を塗工、乾燥して、裏面層塗工剥離シートを作成した。
【００６５】
（シールタイプ受容シートの作成）
アクリル系粘着剤（商品名：ＰＥ１１５Ｅ、固形分濃度２３％、日本カーバイト製）４００部、硬化剤（商品名：ＣＫ１０１、固形分濃度７５％、日本カーバイト製）３部を混合攪拌し、粘着層塗液を得た。次いで前記裏面層塗工剥離シートの剥離層上に、グラビアコーターを用い、乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ2となるように、粘着層塗液を塗工、乾燥して、粘着層塗工剥離シートを得た。
次に、前記粘着層塗工剥離シートの粘着層面と、前記受容シート部の支持体面（受容層の反対面）とを重ね合わせて貼着積層し、シールタイプの受容シートを形成した。
【００６６】
実施例９
中間層塗工シートの作成において、実施例２と同様な塩化ビニリデン、アクリロニトリルを主成分とする熱可塑性樹脂からなる発泡済みの中空粒子（平均粒子径１．６μｍ、空隙率５０％）の水分散液（固形分濃度３０％）を用いた以外は、実施例８と同様にして、シールタイプ受容シートを得た。
【００６７】
実施例１０
中間層塗工シートの作成において、実施例３と同様な塩化ビニリデン、アクリロニトリルを主成分とする熱可塑性樹脂からなる発泡済みの中空粒子（平均粒子径１８．１μｍ、空隙率６５％）の水分散液（固形分濃度３０％）を用いた以外は、実施例８と同様にして、シールタイプ受容シートを得た。
【００６８】
実施例１１
バリア層塗工シートの作成において、実施例４と同様な膨潤性無機層状化合物ナトリウム四珪素雲母の水分散液（粒子平均長径１４．５μｍ、５％水分散液）を用いた以外は、実施例８と同様にして、シールタイプ受容シートを得た。
【００６９】
実施例１２
バリア層塗工シートの作成において、実施例５と同様な膨潤性無機層状化合物ナトリウム四珪素雲母の水分散液（粒子平均長径１．５μｍ、５％水分散液）を用いた以外は、実施例８と同様にして、シールタイプ受容シートを得た。
【００７０】
実施例１３
バリア層塗工シートの作成において、実施例６と同様な方法でバリア層を形成した以外は、実施例８と同様にして、シールタイプ受容シートを得た。
【００７１】
実施例１４
バリア層塗工シートの作成において、実施例７と同様な方法でバリア層を形成した以外は、実施例８と同様にして、シールタイプ受容シートを得た。
【００７２】
実施例１５
剥離層塗工シートの作成において、剥離シート基材として、ポリエチレンテレフタレートを主成分とする厚さ１００μｍの延伸多孔質ポリエステルフィルム（商品名：Ｗ９００Ｅ１００、三菱化学ポリエステルフィルム社製）を使用した以外は、実施例８と同様にして、シールタイプ受容シートを得た。
【００７３】
比較例４
バリア層塗工シートの作成において、比較例１と同様な方法でバリア層塗工シートを作成した以外は、実施例８と同様にして、シールタイプ受容シートを得た。
【００７４】
比較例５
バリア層塗工シートの作成において、比較例２と同様に非膨潤性粘土鉱物として白雲母の水分散液（粒子平均長径：２０μｍ、５％水分散液）を用いた以外は、実施例８と同様にして、シールタイプ受容シートを得た。
【００７５】
比較例６
バリア層塗工シートの作成において、比較例３と同様な膨潤性無機層状化合物ナトリウム四珪素雲母の水分散液（粒子平均長径１０５μｍ、３％水分散液）を用いた以外は、実施例８と同様にして、シールタイプ受容シートを得た。
【００７６】
評価
上記の各実施例及び比較例で得られた受容シートについて、それぞれ下記の方法により評価を行い、得られた結果を表１に示す。
【００７７】
「印画品質」（印画濃度、画像均一性）
市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：ＵＰ−ＤＲ１００、ソニー社製）を用いて、厚さ６μｍのポリエステルフィルムの上にイエロー、マゼンタ、シアン３色それぞれの昇華性染料をバインダーと共に含むインク層を設けたインクシートを順次に受容シートに接触させ、サーマルヘッドで段階的にコントロールされた加熱を施す事により、所定の画像を受容シートに熱転写させ、各色の中間調の単色及び色重ねの画像をプリントした。受容シート上に転写された印加エネルギー別の記録画像について、マクベス反射濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ社製）を用いて、その反射濃度を測定した。印加エネルギーの低い方から１５ステップ目に相当する高階調部の濃度を印画濃度として表１に表示した。
更に光学濃度（黒）が０．３に相当する階調部分の記録画像の均一性を、濃淡むら及び白抜けの有無について目視評価した。評価結果の良好なものを○、普通のものを△、濃淡むら及び白抜けの欠陥の著しいものを×と表示した。
【００７８】
「印画後カール」
各実施例及び比較例で得られた、幅１２７ｍｍのロール状受容紙を熱転写プリンター（商品名：ＵＰ−ＤＲ１００、ソニー製）に供し、黒べた画像を印画し、長さ１７９ｍｍに裁断して排紙した。この印画された受容紙のカールを測定し、印画後カールとした。印画後カールの測定方法は、温度２３℃で、相対湿度５０％の環境下に、印画された受容紙の受容層面を上（トップカール）或は受容層面を下（バックカール）にして水平な面上に５分間置き、各受容紙の４隅の最大高さを測定し、最大高さを印画後カールとした。印画後カールの程度を下記の基準で評価した。
○：印画後のバックカールが、０〜２０ｍｍの範囲である。
△：印画後のバックカールが、２０ｍｍより大〜３０ｍｍの範囲、又はトップカールが０より大〜１０ｍｍの範囲である。
×：印画後のバックカールが、３０ｍｍより大、又はトップカールが１０ｍｍより大。
【００７９】
「印画後保存性」（画像のニジミ）
市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：ＵＰ−ＤＲ１００、ソニー社製）を用いて、厚さ６μｍのポリエステルフィルムの上にイエロー、マゼンタ、シアン３色それぞれの昇華性染料をバインダーと共に含むインク層を設けたインクシートを順次に受容シートに接触させ、サーマルヘッドで段階的にコントロールされた加熱を施す事により、所定の画像を受容シートに熱転写させ、黒色及び、青色の細線の画像をプリントした。次いで、印画後保存性の促進試験として、温度５０℃、相対湿度９５％の環境下で、画像をプリントしたシートを２週間放置した。画像のニジミ率は下記（１）式に従って算出した。
ニジミ率＝（放置後の細線の太さ）／（放置前の細線の太さ）×１００  （１）
ニジミ率が１１０％未満を○、１１０％以上１３０％未満を△、１３０％以上を×として評価した。
【００８０】
【表１】
2004284347.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明により、高画質、印画画像の経時によるニジミの無い高画像保存性を有し、かつ安価で、印画時のカール防止に優れた熱転写受容シートが提供される。