(57)【要約】【課題】  育苗時全量施肥法に好適な溶出特性（好適な溶出抑止期間及び溶出タイプからなるシグモイド溶出型パターン）と混合耐性を合わせ持ったシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料の提供。【解決手段】粉化率が０．５％以下である粒状加里肥料を、水蒸気透過率が０．００１〜０．０３０ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂、水蒸気透過率が０．０４６ｇ〜０．２００ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂、５０％粒子径が５〜４０μｍである有機充填材及び５０％粒子径が０．１〜４０μｍの無機充填材を含む被膜によって被覆してなるシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉化率が０．５％以下である粒状肥料を、水蒸気透過率が０．００１〜０．０３０ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂、水蒸気透過率が０．０４６〜０．２００ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂、５０％粒子径が５〜４０μｍである多糖類の粉体からなる有機充填材及び５０％粒子径が０．１〜４０μｍの無機充填材を含む被膜で被覆したことを特徴とするシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料。
【請求項２】
前記被膜が下記に示す式（１）〜（３）を満たすことを特徴とする請求項１に記載のシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料。
０．１５≦ｂ／（ａ＋ｂ）≦０．６０  …  式（１）
０．１０≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦０．５０  …  式（２）
０．４０≦（ａ＋ｂ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）≦０．７０  …  式（３）
ａ：水蒸気透過率が０．００１〜０．０３０ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂の重量％
ｂ：水蒸気透過率が０．０４６〜０．２００ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂の重量％
ｃ：５０％粒子径が、５〜４０μｍである有機充填材の重量％
ｄ：５０％粒子径が、０．１〜４０μｍである無機充填材の重量％
但し、ａ，ｂ，ｃ，ｄは、式（１）においては、ａ＋ｂを１００重量％とし、式（２）においてはｃ＋ｄを１００重量％とし、式（３）においては、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄを１００重量％とした場合のそれぞれの成分の重量％である。
【請求項３】
粒状肥料が円球度０．９０以上の塩化加里を主成分とする肥料であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料。
【請求項４】
粒状肥料が、粒状肥料１００重量部あたり３〜２５重量部の被膜によって被覆されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シグモイド溶出型パターンを持つ被覆粒状加里肥料に関する。特に本発明は、水稲の育苗箱、あるいは野菜のセルなどに、作物が一生の内必要とする肥料成分を投入して、たった一度きりの施肥で作物を育て上げる省力性の極めて高い画期的な施肥法（以下、育苗時全量施肥法と略す。）に好適な被覆粒状加里肥料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
（１）被覆肥料の特徴
粒状肥料を樹脂などで被覆してカプセル化することにより、肥料成分を持続的に供給する機能を持たせた被覆粒状肥料は、農業の省力化、肥料成分の環境負荷低減等に対する効果が大きく、近年その発展が著しい。
即ち、被覆粒状肥料を使用することにより、作物への肥料成分の利用効率向上、河川等への肥料成分の流失低減、さらには施肥回数の低減が可能であり、施肥の省力化及び効率化、また、環境保全に対して著しい成果を挙げているのは周知の事実である。
【０００３】
被覆粒状肥料の最も重要な性能は、被覆粒状肥料中に含まれる肥効成分の溶出特性である。溶出タイプ（２５℃において肥効成分の８０％が溶出する日数）と、溶出パターン（肥効成分が８０％溶出するまでにどのような経時的溶出をしたか）により差別化することができ、様々な溶出特性をもった被覆粒状肥料が開発されている。
肥効成分の溶出パターンは、施用初期から溶出を開始するリニア型溶出パターンと、一定の溶出抑止期間を経た後に、急激な溶出を開始するシグモイド型溶出パターンとに大別される。
【０００４】
シグモイド溶出型パターンは、中身の肥料成分が殆ど溶出しない溶出抑止期間と、溶出開始から溶出が終了（肥効成分の８０％が溶出）するまでの主溶出期間とで構成される。尚、シグモイド溶出パターンを規定する際は、溶出抑止期間、主溶出期間で規定してもよいし、溶出抑止期間と主溶出期間を合算した日数が溶出タイプであるので、溶出抑止期間、溶出タイプで規定してもよい。
【０００５】
（２）シグモイド溶出型被覆粒状肥料及び育苗時全量施肥法
シグモイド型溶出パターンを示すシグモイド溶出型被覆粒状肥料については、近年、その研究が盛んに行われている。その背景としては、施肥の省力化が進んでいることが挙げられるが、その究極的な施肥法として、例えば、水稲に代表される育苗時全量施肥法が近年、急速に普及しつつある。
この方法は、水稲が一生の内に必要とする全肥料成分を播種と同時に育苗箱に全量投入するものであり、その後は本田に移植しても一切追肥などを行わない肥料施肥法である。水稲は、発芽から中苗時期には少ない肥料分でも生育し、その後本田に移植されてから急激に養分を吸収するという養分吸収パターンを持つ。
【０００６】
施用初期から溶出を開始するリニア溶出型被覆粒状肥料では、初期から苗に不要な多量の肥料成分の放出があり、水稲の一生分の成分を全量投入した場合には、苗は肥やけにより枯死するので全く対応ができない。また、シグモイド溶出型被覆粒状肥料であっても、溶出抑止期間中の溶出量（初期溶出量）が多いものは、苗の徒長や根部の生育阻害を起こし、極端な場合には枯死する等の生育障害が発生する。また、シグモイド溶出型被覆粒状肥料であっても、溶出抑止期間後の主溶出速度が充分でないものは、本田に移植された後の水稲の養分供給を満たすことができず、穂数の確保が困難となり、収量の低下をもたらす。
【０００７】
この施肥法を成功させるには、極めて初期溶出量の少ない溶出抑止期間を持ち、かつ溶出抑止期間経過後に充分な主溶出速度を示す高機能なシグモイド溶出型被覆粒状肥料が必須となる。尚、上述の「溶出抑止期間後に充分な主溶出速度を示す」とは、溶出タイプが溶出抑止期間に対して、必要以上に長くならないことを意味する。
【０００８】
具体的には、水稲の育苗時全量施肥法では、２５℃水中溶出において、溶出抑止期間（溶出率５％到達日数）が２０日以上かつ溶出タイプ（溶出率８０％到達日数）が５０〜１４０日の溶出パターンをもつシグモイド溶出型被覆粒状肥料が望まれている。
【０００９】
（３）先行技術と問題点
シグモイド溶出型被覆粒状肥料については、多くの検討がなされている。
例えば、特許文献１には、粒径が０．１〜１００μｍの糖重合体またはその誘導体をオレフィン系樹脂などの熱可塑性樹脂で被覆した被覆粒状肥料が、特許文献２には肥料表面に第１層としてアルカリ物質、第２層にポリオレフィンとアルカリ可溶物質の混合物で被覆した被覆粒状肥料が、特許文献３には、粒径が０．１〜５０μｍの水膨潤性物質を分散させた熱可塑性樹脂の被膜を内層とし、水膨潤性物質を含まない熱可塑性樹脂の被膜を外層とした多層被覆粒状肥料がそれぞれ開示されている。
【００１０】
上記の被覆粒状肥料は、粒状肥料として尿素等を被覆したものであり、窒素成分の溶出コントロールに主眼をおいたものである。従って、上記技術により、加里肥料を被覆した場合には、溶出抑止期間に対し、溶出タイプが長期化する傾向を示し、育苗時全量施肥法に好適な被覆粒状加里肥料は得られない。
【００１１】
また、肝心のシグモイド溶出型の被覆粒状加里肥料に関しては、特許文献４には、平均粒径が被膜厚みの１／８〜１倍長である吸水性高分子粉末を熱可塑性樹脂に分散させた被膜で被覆した被覆粒状肥料が、特許文献５には平均粒径が被膜厚みの１／８〜１倍長であるセルロース及びその誘導体を熱可塑性樹脂中に分散させた被膜で被覆した被覆加里肥料が、特許文献６には、平均粒径が被膜厚みの１／２以下であり、好ましくは１／４以下である水膨潤性物質を含む熱可塑性樹脂により被膜層が形成され、かつ該被膜層中における水膨潤性物質の含有率が被膜層の内側から外側に向かって連続的に減少している被覆粒状肥料がそれぞれ開示されている。
【００１２】
上記の被覆加里肥料は、加里成分の溶出パターンがシグモイド型を示すものであったが、初期溶出抑制レベルが不十分であり、初期溶出率が高まる傾向を示し、水稲の育苗時全量施肥法に使用できるレベルになかった。
【００１３】
ここで、育苗時全量施肥法における被覆肥料の施肥方法について述べる。施肥方法には、被覆肥料と培土を土壌混合機等で混合して苗箱に詰める全層施肥法（混合法）と、培土を詰めた苗箱に被覆肥料を層状に施用する層状施肥法（非混合法）とがあるが、層状施肥法では専用の施肥機等が必要で高価なこともあり、全層施肥法が主流を占めているのが現状である。
【００１４】
全層施肥法で懸念される点として、混合時における被覆肥料の損傷があげられる。被覆肥料が培土と混合される際、混合機では、回転羽根や仕切り板等により、人力混合ではスコップ等により、被覆肥料が損傷を受け、育苗中に初期溶出率が高まって苗が部分的に枯死する事例が発生している。その点を考慮すると、育苗時全量施肥法に使用する被覆肥料としては、混合耐性が極めて高いほうが好ましいといえる。
上述した被覆加里肥料は、この混合耐性という点においても、十分な性能を持ち得ていなかった。
【００１５】
また、本発明者等は、既に特許文献７において、特定の粒度分布特性及び、平均粒径を持つ糖重合体を被膜に添加することにより、極めて良好なシグモイド溶出型パターンを持つ被覆粒状肥料が得られることを見いだしたが、この技術も窒素成分の溶出制御に主眼を置いたものであって、水に対する溶解度が尿素等に対して小さい加里肥料に適用した場合には、初期の溶出抑制は充分満足できるが、後半の主溶出速度が十分でなく、溶出タイプが長期化する問題があった。
【００１６】
よって、育苗時全量施肥法に好適な溶出特性（好適な溶出抑止期間及び溶出タイプからなるシグモイド溶出型パターン）及び混合耐性を示す被覆粒状加里肥料に関しては、未だに提供されていないのが現実である。
【００１７】
【特許文献１】
特開平６−８７６８４号公報
【特許文献２】
特許第２８１９１９４号公報
【特許文献３】
特開平９−２４１０９０号公報
【特許文献４】
特開平９−３０９７８５号公報
【特許文献５】
特開平１０−１７３８９号公報
【特許文献６】
特開平１０−７２２７２号公報
【特許文献７】
特開２０００−１８５９９１号公報
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、育苗時全量施肥法に好適な溶出特性（好適な溶出抑止期間及び溶出タイプからなるシグモイド溶出型パターン）と混合耐性とを合わせ持ったシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料の提供を目的とする。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、これらの問題点について、原料肥料及び被膜組成に着目し、鋭意検討を進めた結果、粉化率が小さい粒状肥料を、水蒸気透過率が０．００１〜０．０３０ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂、水蒸気透過率が０．０４６〜０．２００ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂、５０％粒子径が５〜４０μｍの有機充填材、５０％粒子径が０．１〜４０μｍの無機充填材を含む被膜で被覆することにより、育苗時全量施肥法に好適なシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料が得られることを見いだし、本発明に至った。
【００２０】
本発明によれば、育苗時全量施肥法に好適な溶出特性（好適な溶出抑止期間及び溶出タイプからなるシグモイド溶出型パターン）と混合耐性とを合わせ持ったシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料が得られる。
【００２１】
すなわち、本発明は次の構成を有する。
［１］粉化率が０．５％以下である粒状肥料を、水蒸気透過率が０．００１〜０．０３０ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂、水蒸気透過率が０．０４６〜０．２００ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂、５０％粒子径が５〜４０μｍである多糖類の粉体からなる有機充填材及び５０％粒子径が０．１〜４０μｍの無機充填材を含む被膜で被覆したことを特徴とするシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料。
【００２２】
［２］前記被膜が下記に示す式（１）〜（３）を満たすことを特徴とする上記［１］に記載のシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料。
０．１５≦ｂ／（ａ＋ｂ）≦０．６０  …  式（１）
０．１０≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦０．５０  …  式（２）
０．４０≦（ａ＋ｂ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）≦０．７０  …  式（３）
ａ：水蒸気透過率が０．００１〜０．０３０ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂の重量％
ｂ：水蒸気透過率が０．０４６〜０．２００ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂の重量％
ｃ：５０％粒子径が、５〜４０μｍである有機充填材の重量％
ｄ：５０％粒子径が、０．１〜４０μｍである無機充填材の重量％
但し、ａ，ｂ，ｃ，ｄは、式（１）においては、ａ＋ｂを１００重量％とし、式（２）においてはｃ＋ｄを１００重量％とし、式（３）においては、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄを１００重量％とした場合のそれぞれの成分の重量％である。
【００２３】
［３］粒状肥料が円球度０．９以上の塩化加里を主成分とする肥料であることを特徴とする上記［１］または［２］に記載のシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料。
［４］粒状肥料が、粒状肥料１００重量部あたり３〜２５重量部の被膜によって被覆されていることを特徴とする上記［１］〜［３］のいずれかに記載のシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
（１）水蒸気透過率が０．００１〜０．０３０ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂
本発明における樹脂の水蒸気透過率とは、ＡＳＴＭ−Ｅ９６の試験法で得られる数値であり、厚さ０．２ｍｍの樹脂フィルムにおける水蒸気透過量を示す。この数値が低ければ低いほど、樹脂は透湿性が低いことを示す。
本発明における水蒸気透過率が０．００１〜０．０３０ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂とは、例えば塩化ビニリデン重合体、塩化ビニリデン共重合体、ポリオレフィン等を挙げることができる。但し、上記の水蒸気透過率を満足するものであれば、樹脂の種類は限定されない。
【００２５】
ポリオレフィンとしては、例えば、高密度ないしは低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体を使用できる。溶出コントロール性や被膜強度の面から最も好ましくはポリエチレンである。
水蒸気透過率が０．００１〜０．０３０ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂は、その強度上、重量平均分子量は２０，０００以上であることが必要であり、さらに好ましくは３０，０００を超える重量平均分子量を有することが好ましい。
【００２６】
（２）水蒸気透過率が０．０４６〜０．２００ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂
本発明における水蒸気透過率が０．０４６〜０．２００ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂とは、透湿性が上記（１）の樹脂より高く、可塑性をもった樹脂であって、具体的には、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレン−α−オレフィン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ジオール−脂肪酸ジカルボン酸型ポリエステル等を挙げることができる。但し、上記の水蒸気透過率を満足するものであれば、樹脂の種類は限定されない。
水蒸気透過率が０．０４６〜０．２００ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂はその強度上、重量平均分子量は４０，０００以上であることが必要であり、さらに好ましくは５０，０００を超える重量平均分子量を有することが好ましい。
【００２７】
（３）有機充填材
本発明に用いる有機充填材は、澱粉、加工澱粉、寒天、キチンキトサン等の多糖類からなる粉体である。その中でもコストやハンドリング性を考慮すると、澱粉や各種加工澱粉が好ましい。澱粉としては、トウモロコシ、タピオカ、小麦、馬鈴薯、米等の穀物、あるいは根菜類由来の粉体が用いられる。これらの澱粉を加工した加工澱粉、例えば、アルキルエーテル澱粉、α化澱粉、α化澱粉変性物、脂肪酸エステル澱粉、酢酸澱粉あるいは燐酸澱粉等のエステル化澱粉及びその誘導体、カルボキシメチル澱粉あるいは、アリルエーテル澱粉等のエーテル型澱粉誘導体、酸化澱粉、及びこれらの混合物を用いることが出来る。これらの澱粉粉体は、例えば、表面シリコーン処理等により、撥水性、取り扱い性を改良して用いても構わない。これらの有機充填材は、単独でも、あるいは複数を組み合わせて使用しても良い。
【００２８】
有機充填材は、溶出パターンをシグモイド溶出型パターンにするために必須な物質であり、溶出抑止期間後の主溶出速度を向上させる。有機充填材を使用しない場合には、溶出抑止期間後に充分な主溶出速度が得られず、溶出タイプが長期化し、シグモイド溶出型被覆粒状肥料が得られない。
【００２９】
本発明の有機充填材は、レーザー回折式粒度分布測定機により測定された値で、粒径の小さい方から積算して５０重量％にあたる粒子径である５０％粒子径が５〜４０μｍの範囲のものが必要である。さらに好ましくは、５０％粒子径が６〜３０μｍであり、特に好ましくは８〜２５μｍである。これらの５０％粒子径のものを使用すれば、より好適なシグモイド型の溶出パターンを得ることができる。有機充填材の５０％粒子径が５μｍ未満であると膜形成時に有機充填材が凝集して実質的に大粒径となりやすく、また有機充填材の５０％粒子径が４０μｍを超えると被膜の欠陥が多く発生し、溶出の制御性が低下するので好ましくない。
【００３０】
また、本発明の有機充填材を主成分とする粉体は、より狭い範囲の粒度分布を持つものが好ましい。例えば、レーザー回折式粒度分布測定機により測定された粒径の小さい方から１０重量％積算の粒子径である１０％粒子径（Ｘ１０）、５０％粒子径（Ｘ５０）、９０重量％積算の粒子径である９０％粒子径（Ｘ９０）の関係が、０＜（Ｘ９０−Ｘ１０）／Ｘ５０≦１．７のものを好適に用いることができる。より好適なシグモイド型の溶出パターンを得るためには、好ましくは（Ｘ９０−Ｘ１０）／Ｘ５０が１．５０以下であり、更に好ましくは（Ｘ９０−Ｘ１０）／Ｘ５０が１．２５以下である。
【００３１】
本発明では、これらの有機充填材を主成分とする粉体を使用する際に、乾燥して用いる。特に、高温の有機溶媒に分散させて使用する際には、予め湿状態基準で３％以下の含水率とすることが好ましい。
【００３２】
（４）無機充填材
本発明において使用できる無機充填材は、球状、及び／又は板状の無機充填材である。例えば、タルク、クレー、珪藻土、カオリン、ベントナイト、マイカ、ガラス、アルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム等があげられ、これらの内、初期溶出の抑制効果が優れている点から、親水性の低いタルク、クレーが好ましい。
【００３３】
一般に、作物の養分吸収量は、周辺環境が高温になるほど多く、低温になるほど少なくなるといった感温性を示す。肥料成分の供給も同様な感温性を持つことが好ましいが、無機充填材は、被覆肥料の溶出パターンに作物の養分吸収量と同様な感温性を与えるものである。よって、被膜材料として無機充填材を用いないと、被覆肥料の溶出パターンは、作物の養分吸収量と同様の感温性を持たないので、例えば、周辺環境が高温の際は、作物は多量に養分を要求するのに被覆肥料からは充分な肥料成分が供給されず養分不足になる不具合が、また逆に低温の際には、作物は少量の養分しか要求しないのに、被覆肥料から過剰な肥料成分が供給され作物に濃度傷害を与える不具合等が生じる可能性が高く、好ましくない。また、無機充填材は、一般に樹脂や有機充填材より安価であり、被膜材料として使用すると製造コストを削減できるというメリットを持つ。
【００３４】
これらの無機充填材のレーザー回折式粒度分布測定機により測定された５０％粒子径は、０．１〜４０μｍであることが必要である。好ましくは、０．２〜３０μｍである。粒径の小さな無機充填材が好ましいが、０．１μｍ未満では膜形成時に無機充填材が凝集して実質的に大粒径となりやすく、また４０μｍを超えると被膜の欠陥が多く発生し、溶出の制御性が低下するので好ましくない。
【００３５】
（５）被膜の構成割合
被膜の構成割合は、下記の式で表される。ここで、ａとは、水蒸気透過率が０．００１〜０．０３０ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂の重量％であり、ｂとは、水蒸気透過率が０．０４６〜０．２００ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂の重量％であり、ｃとは、５０％粒子径が５〜４０μｍの有機充填材の重量％であり、ｄとは、５０％粒子径が０．１〜４０μｍの無機充填材の重量％である。
【００３６】
０．１５≦ｂ／（ａ＋ｂ）≦０．６０  …  式（１）
０．１０≦ｃ／（ｃ＋ｄ）≦０．５０  …  式（２）
０．４０≦（ａ＋ｂ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）≦０．７０  …  式（３）
【００３７】
式（１）で示されるように、樹脂成分の合計量（水蒸気透過率が０．００１〜０．０３０ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂と水蒸気透過率が０．０４６〜０．２００ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂の合計量）を１００重量％とした場合に、水蒸気透過率が０．０４６〜０．２００ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂の配合量は、１５％〜６０％重量％が好ましく、更に好ましくは２５〜５０重量％である。
【００３８】
式（２）で示されるように、充填材の合計量（有機充填材と無機充填材の合計量）を１００重量％とした場合に、有機充填材の配合量は、１０〜５０重量％が好ましく、更に好ましくは１５〜４５重量％である。
【００３９】
式（３）で示されるように、被膜全成分の合計重量を１００重量％とした場合に、樹脂成分の合計量（水蒸気透過率が０．００１〜０．０３０ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂と水蒸気透過率が０．０４６〜０．２００ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂の合計量）は、４０〜７０重量％が好ましく、更に好ましくは、４５〜６０重量％である。
尚、上記の式（１）、式（２）、式（３）は同時に達成されることが好ましい。
【００４０】
（６）粒状肥料
本発明における粉化率が０．５％以下の粒状肥料とは、下記に示す方法で計測した粉化率が０．５％以下を示す粒状肥料である。
【００４１】
［粉化率の算出方法］
本発明における粒状肥料の粉化率は、下記の方法で求められる。粒状肥料は、予め、開き目が２．８０ｍｍと３．３５ｍｍの試験用篩で粒度を調整しておく。粒状肥料１００ｇと直径２５ｍｍの磁性ボール３個を容積１０００ｍｌの磁性ポットに投入し、毎分７５回転で１５分間回転させる。次に、磁性ポットから試料をボール毎、受け皿をつけた開き目１ｍｍの試験用篩の上に乗せる。ブラシでボールに付着した粉を十分に取る。ボールを取り出し、試験用篩を電磁式篩振とう機（ＡＳ−２００ｇ：Ｒｅｔｓｃｈ社製：振幅幅１．５ｍｍ）にセットし、５分間振とうさせ、受け皿に落下した粉の重量を測定する。受け皿に落ちた粉重量を１００ｇで除した値の百分率が、本発明における粉化率である。粉化率は、その値が低いほど好ましい。
【００４２】
溶出抑止期間中の溶出率（初期溶出率）を極限まで低下させるためには、被覆欠陥粒子の発生を抑制することが重要である。被覆欠陥粒子とは、一部分が欠けたり割れたりした粒状肥料が被覆されたものであって、膜厚みが均一でなく部分的に極端に薄くなった被覆粒状肥料のことであり、初期から急激に溶出を開始し、初期溶出率を跳ね上げる。
【００４３】
被覆欠陥粒子は、割れや欠けのある粒状肥料が被覆されたものであるから、このような肥料粒が少ない状態で被覆が行われれば、被覆欠陥粒子は削減できるはずである。出来るだけ形状の良い原料肥料を使用することが好ましいが、製造工程中における粒状肥料の割れや欠けを防止することが最も重要であり、粒状肥料としては、衝撃や摩擦があっても、粒状肥料の表面に欠けや割れが発生しないものがよい。本発明においては粒状肥料の粉化率に着目した。
【００４４】
製造工程中で粒状肥料同士の擦れや、装置との接触により発生する粒状肥料の粉（粒状肥料の割れや欠け）は、溶出抑止期間中の溶出率（初期溶出率）を増大させるため好ましくなく、粒状肥料としては表面強度が高いもの、すなわち、粉化しにくいものが好ましい。
【００４５】
本発明における粒状肥料の粉化率は、０．５％以下であり、好ましくは０．３％以下であり、最も好ましくは０．１％以下である。粉化率が０．５％を超えると、製造工程中で粒状肥料の粉化が起こり、被覆欠陥粒子が発生して初期溶出率が高くなるため好ましくない。
【００４６】
粉化率が低い粒状肥料を得るには、原料肥料をμｍ単位まで微粉砕し、それに結着性の強い糊状物質を加えて造粒する方法が好ましいと思われる。この方法に依れば、圧縮造粒等、特別の処理を行わなくても、粉化率が低い本発明に好適な粒状肥料を得ることができる。
【００４７】
また、被覆欠陥粒子を削減する手段として、出来るだけ球形に近い粒状肥料を使用することも重要である。粒状肥料が球形に近けれ近いほど、被覆装置内で内壁等に接触した際の接触面積が小さくなり、損傷を受けにくくなる。
【００４８】
［円球度の算出方法］
本発明における粒状肥料の円球度は、転がり円球度であり、簡便な試験方法で求めることが出来る。粒状肥料は、予め、開き目が２．８０ｍｍと３．３５ｍｍの試験用篩で粒度を調整しておく。市販のキッチンバット（材質：ポリプロピレン、外寸法：縦３９０ｍｍ＊横３００ｍｍ＊高さ４５ｍｍ、容量３．７Ｌ、積水化学製ＫＮ５３２ＭＧ）を用意し、実験机など平らな場所に静置する。次に、粒状肥料を１ｇ正確に秤量し、キッチンバット内に入れる。
【００４９】
キッチンバットを自分の体に向かって横長の状態にして、キッチンバットの両端を持つ。キッチンバットの右手側をあげていき、粒状肥料をキッチンバットの左手側に寄せる。この時、肥料粒が一直線に並ぶように、かつ粒同士が重ならないように注意する。次に、肥料粒が移動しないよう注意しながら、キッチンバットの右手側を下げていき、キッチンバットを再度実験机に静置させる。次に、肥料粒が一直線に並んでいるキッチンバットの左手側を、１ｃｍ／秒の速度で実験机から垂直方向に５ｃｍ持ち上げ、そのままの状態でキッチンバットを静止させる。このようにキッチンバットを傾斜させると、丸く、表面が滑らかな粒はキッチンバットの右手側に転がり落ちる。静止中は、キッチンバットを揺らさないよう注意する。
【００５０】
その状態から、もう一度、キッチンバットの左手側を、１ｃｍ／秒の速度で実験机から垂直方向に更に５ｃｍ持ち上げ、そのままの状態でキッチンバットを静止させる。これでキッチンバットの左手側を、実験机から垂直方向に１０ｃｍの高さまで持ち上げ、キッチンバットを傾斜させたことになるが、この時、下に転がらず、キッチンバットの斜面に残った粒状肥料を拾い集め、非円球粒として計量し、記録しておく。この作業を２０回繰り返して行い、非円球粒の合計重量を粒状肥料総投入量２０ｇで除した値を、１から引いた値を円球度とする。円球度は、１に近いほど好ましい。
【００５１】
本発明における粒状肥料の円球度は、０．９０以上が好ましく、更に好ましくは０．９３以上であり、特に好ましくは０．９５以上である。円球度が０．９０未満の粒状肥料では、肥料表面に凹凸が多く、粒状肥料の粉化が起こり易くなり、被覆肥料の製造工程中で被覆欠陥粒子が発生し、初期溶出率が高まって好ましくない。
本発明における粒状肥料は、上述の粉化率を満足するものであれば、特に制限はなく、公知の水溶性加里肥料を用いることができる。
【００５２】
水溶性加里肥料の具体例を挙げるならば、塩化加里、硫酸加里、硝酸加里等を挙げることができる。塩化加里は、カーナリット、シルビニットなどの加里鉱石及び塩水から分離、精製されたカリウムの塩化物であるが、その中でも、塩化加里を粉砕し、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体や、糖蜜、リグニン、及びそれらの変性物、穀物粉などの結着剤で球状に造粒した球状塩化加里が特に好ましい。
【００５３】
また、本技術は、尿素などと比較して、水に対する溶解度が低い加里肥料に対し見いだした技術であるが、粒状肥料は、水溶性加里成分が２０％以上であれば、加里成分以外に、窒素成分やリン酸成分等を含んでいてもよい。例えば、硝酸加里、塩化加里、硫酸加里などの加里塩の他に、尿素、ホルムアルデヒド縮合尿素などのアルデヒド縮合尿素類、硫酸グアニル尿素類、石灰窒素、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、リン酸二水素アンモニウムなどのアンモニア化合物や、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウムなどのカルシウム塩、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、リン酸マグネシウムなどのマグネシウム塩、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、リン酸第一鉄、リン酸第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩酸第一鉄、塩酸第二鉄などの鉄塩などを含んだ複塩からなる粒状肥料を使用できる。
【００５４】
また、本発明に用いる粒状肥料の含水率は、湿状態基準で１．０％以下である。含水率が１．０％を超えると、被覆製造工程中で肥料粒どうしが付着して移送性が悪化する等の製造不具合が発生するとともに、被覆した製品には被覆欠陥粒子が発生し、溶出抑止期間が短縮化するので好ましくない。
【００５５】
また、粒状肥料の押しつぶし強度は、２．０ｋｇ以上あることが好ましく、さらに好ましくは３．０ｋｇ以上である。
【００５６】
粒状肥料の粒子径は、好ましくは０．５〜１０ｍｍ、更に好ましくは１〜６ｍｍである。また、篩分処理等によって、粒状肥料粒子の粒度分布を狭くして、粒子毎のバラツキを小さくする方法を用いるとよい。
【００５７】
（７）その他の被膜成分
本発明の被膜には、必要に応じて、
（Ｉ）ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレングリコールの共重合によるポリアルキレングリコール、ポリビニルアルコール等の水溶性物質、ポリエチレエングリコール−オクチルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール−アルキルエーテル、ポリエチレングリコール−分岐アルキルエーテル等のエーテル型ノニオン系界面活性剤、ポリエチレングリコール−アルキルエステル、ポリエチレングリコール−分岐アルキルエステル等のエステル型ノニオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、両性イオン系界面活性剤、及びこれらの混合物等によって溶出速度を調整したり、
【００５８】
（ＩＩ）有機顔料、カーボンブラック等の着色剤の添加によって被覆粒状肥料の区別を容易にしたり、あるいは、
【００５９】
（ＩＩＩ）ポリ乳酸、ポリヒドロキシブチレート、ポリカプロラクトン、ジオール−ジカルボン酸型の脂肪族ポリエステル等、生分解性樹脂や重量平均分子量が３００〜１００００の低分子領域ポリエチレン及び／または石油ワックス等を添加することによって土壌中での被膜分解速度を調整することもできる。また、
【００６０】
（ＩＶ）エチレン−オクテン１−エラストマー等、密度が０．８３０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス（ＭＩ）が０．１〜５０ｇ／１０分の高分子量ポリマーであるエチレン−α−オレフィンエラストマーを溶出パターン調整剤として使用することもできる。
【００６１】
（８）被覆率
被覆粒状加里肥料の被膜は、粒状肥料の表面に施されたものであり、粒状肥料１００重量部あたり３〜２５重量部の割合で被覆される。被膜が３重量部未満では、粒状肥料の全粒の周囲全体に均一に被膜を形成させることが困難であって、溶出制御が出来ない。また、被膜が２５重量部を超えると被覆粒状加里肥料の含有肥料成分量が低下する。
【００６２】
（９）被膜形成の方法
本発明の被覆粒状加里肥料における被膜の形成方法に特に制限はないが、噴流塔で流動する肥料に、被覆材料を必要に応じて溶媒と共に供給して、熱風で乾燥させる噴流塔方式、転動ドラム内で転動する肥料に被覆材料を必要に応じて溶媒と供に供給して、熱風で乾燥させる回転ドラム方式等を用いることが出来る。被覆材料を溶媒と共に供給する場合のスプレーノズルに関しても特に制限はなく、１流体型のノズル、ガスアシストによる２流体型のノズル等を使用することが出来る。
【００６３】
【実施例】
以下、実施例により本発明の実施の形態、及び効果を説明する。
まず、実施例において使用した材料、測定方法、試験方法等について説明する。
【００６４】
（Ｉ）実施例で使用した材料
１）水蒸気透過率が０．００１〜０．０３０ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂（樹脂（Ｉ）と略記する）
低密度ポリエチレン（商品名  サンテックＭ２２７０  旭化成（株）製）を使用した。ＡＳＴＭ−Ｅ９６の試験法により計測した水蒸気透過率は、０．０１６ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２であった。
ポリマーラボラトリー社製高温ＧＰＣ装置（ＰＬ−ＧＰＣ  ２１０型）に、同社製カラム（ＰＬ  ｇｅｌ  ＭＩＸＥＤ−Ｂ、２本）を装着し、オーブン温度１４０℃、オルトジクロロベンゼンを溶離液として測定した重量平均分子量は７４，０００であった。尚、標品は同社の標準ポリエチレンを使用した。
【００６５】
２）水蒸気透過率が０．０４６〜０．２００ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２である樹脂（樹脂（ＩＩ）と略記する）
エチレン酢酸ビニル共重合体（商品名  ＮＵＣコポリマーＥＶＡ  ＤＱＤＪ−１８６８  日本ユニカー（株）製）を使用した。ＡＳＴＭ−Ｅ９６の試験法により計測した水蒸気透過率は、０．０８３ｇ／ｃｍ／ｄａｙ／ｍ２であった。上記の樹脂（Ｉ）と同様の方法で測定したＮＵＣコポリマーＥＶＡ  ＤＱＤＪ−１８６８の重量平均分子量は、２０５，０００であった。
【００６６】
３）澱粉：有機充填材
ＬＭスターチ（コーンスターチ：王子コーンスターチ（株）製）を使用した。粒度分布をレーザー回折式粒度分布測定機（ＬＡ−７００  堀場製作所（株）製）で測定した。１０％粒子径、５０％粒子径、９０％粒子径は、それぞれ、１０．２μｍ、１９．０μｍ、３４．８μｍであった。
赤外線水分計（ＦＤ−２４０  ＫＥＴＴＯ（株）製  加熱温度１００℃）で測定した含水率は、湿状態基準で０．７％であった。
【００６７】
４）タルク：無機充填材
ＦＭ７７（富士タルク（株）製）を使用した。レーザー回析式粒度分布測定機により測定された５０％粒子径は、５．１μｍであった。
【００６８】
５）界面活性剤
界面活性剤▲１▼（ＳＡ▲１▼と略記）：ソフタノール７０（ポリエチレングリコール−第二級アルコールエステル、日本触媒（株）製）を使用した。
界面活性剤▲２▼（ＳＡ▲２▼と略記）：ユニオックスＭ−２０００（ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、日本油脂（株）製）を使用した。
【００６９】
６）粒状肥料
粒状肥料▲１▼：
結着剤としてカルボキシメチルセルロースを使用し、パン造粒法で製造した粒状塩化加里（０−０−６１：水溶性加里として６１重量％を含有）を２．８３ｍｍ〜３．８８ｍｍの篩で篩分して使用した。粉化率は０．１５％、円球度は、０．９７であった。
【００７０】
粒状肥料▲２▼：
結着剤として精白大麦粉糊を使用し、パン造粒法で製造した粒状塩化加里（０−０−６１：水溶性加里として６１重量％を含有）を２．８３ｍｍ〜３．８８ｍｍの篩で篩分して使用した。粉化率は０．４０％、円球度は、０．９４であった。
【００７１】
粒状肥料▲３▼：
結着剤として精白大麦粉糊を使用し、パン造粒法で粒状肥料▲２▼より短時間で製造した粒状塩化加里（０−０−６１：水溶性加里として６１重量％を含有）を２．８３ｍｍ〜３．８８ｍｍの篩で篩分して使用した。粉化率は０．４０％、円球度は、０．８７であった。
【００７２】
粒状肥料▲４▼：
結着剤として脱穀大麦粉糊を粒状肥料▲３▼より少なめに使用し、パン造粒法で製造した粒状塩化加里（０−０−６１：水溶性加里として６１重量％を含有）を２．８３ｍｍ〜３．８８ｍｍの篩で篩分して使用した。粉化率は２．３６％、円球度は、０．８５であった。
【００７３】
（ＩＩ）溶出タイプ及び溶出抑止期間の測定
下記に示すとおり、２５℃水中での溶出評価を行った。
被覆粒状肥料５ｇをポリエチレン製の溶出瓶に入れ、２００ｍｌの蒸留水を満たして密栓する。この溶出瓶を２５℃のインキュベータに保存し、一定時間経過毎に蒸留水に溶けだした水溶性加里をフレーム光度法で測定した。被覆粒状肥料の溶出率は、もとの被覆粒状肥料に含まれていた水溶性加里に対する溶出してきた水溶性加里の百分率で表示する。
上記溶出率を経過日数毎にグラフ等にプロットすると、溶出率が５％に達した日数として溶出抑止期間が、溶出率が８０％に達した日数として溶出タイプが得られる。
【００７４】
（ＩＩＩ）混合耐性試験
被覆粒状肥料１００ｇを、直径２５ｍｍの磁性ボール３個、シリカサンド日光４号（川鉄鉱業製）２５０ｇとともに、容積１０００ｍｌの磁性ポットに投入し、毎分７５回転で６時間回転させる。次に、磁性ポットから試料を取り出し、被覆粒状肥料のみを仕分け、これを縮分して５ｇをとり、前記と同様の方法で水中溶出を測定する。試験後の被覆粒状肥料の１０日目溶出率を、前述の初期溶出率（試験前の１０日目溶出率）と比較し、この差を△Ａで示す。
【００７５】
本発明においては、この△Ａが２．０％未満であるものを、混合耐性が良好である（高い）とした。△Ａが２．０％以上であると、培土との混合時に被膜の損傷が発生しやすくなり、初期溶出率が増大して、苗に重大なダメージを与える。尚、この△Ａは低ければ低いほど好ましいので、△Ａが１％未満であるものは更に混合耐性が良好である（高い）と規定した。
【００７６】
（ＩＶ）本発明における好適なシグモイド溶出特性の定義
初期溶出率については、１０日目溶出率を算出した。本発明においては、この値が２％未満であるものを溶出抑制の厳密さが好ましいレベルであるとした。１０日目溶出率が２％以上であると、苗に過剰な肥料成分が供給され、苗の初期生育にダメージを与える可能性がある。
尚、１０日目溶出率は、低ければ低いほど育苗期間中に苗に与えるダメージが少なくなるので、この値が１％未満であるものは溶出抑制の厳密さが更に好ましいレベルであると規定した。
【００７７】
溶出パターンについては、溶出抑止期間（５％到達日数）が２０日以上であり、かつ溶出タイプ（８０％到達日数）が５０〜１４０日であるものを育苗時全量施肥法に好適なシグモイド型の溶出パターンとした。
尚、上記の２０日以上という溶出抑止期間は、米の主産地である関東以北の気象条件、育苗条件を考慮した日数であって幅広い地域に対応しているが、平均地温の高い暖地には対応しない。具体的には、溶出抑止期間が２５日以上であれば、関東以北は勿論、暖地にも使用可能であり、更に好ましい。
【００７８】
即ち、本発明における好適なシグモイド溶出パターンとは、１０日目溶出率が２％未満であり、かつ溶出抑止期間が２０日以上、溶出タイプが５０〜１４０日であるものをいう。
【００７９】
［実施例１］
図１に示した噴流塔型被覆装置を使用して被覆粒状肥料を製造した。１は噴流塔本体，２は粒状肥料投入口、３は被膜材料を溶解分散させた液体をスプレーするノズル、４は噴流状態にある粒状肥料、５は被覆材料の溶解分散液をスプレーノズルに供給する送液ポンプ、６は被覆肥料抜き出し口、７は熱風を送風する加熱装置、８はオリフィス流量計、９はガス循環ブロアー、１０は除塵装置、１１は溶媒凝縮器、１２は溶媒貯槽、１３は溶媒貯槽から溶解槽に溶媒を供給する送液ポンプ、１４は被膜材料を溶媒で溶解する溶解槽、１５は被覆材料の溶解分散液である。
【００８０】
より詳しく説明すると、塔径４００ｍｍ、高さ３０００ｍｍ、下部円錐角６０°、下部オリフィス部内径６０ｍｍの噴流塔１は下部オリフィス部に熱風の入口及び頭頂部に熱風の出口を有する。また、塔の中段部に粒状肥料投入口２を有し、粒状肥料４を被覆した後は製品抜き出し口６より被覆肥料を排出する。除塵装置１０はバグフィルターであり、内部に内径１５０ｍｍ、長さ２０００ｍｍ、１μｍの微粒子除去能力９９．５％のフィルターを９本内蔵している。溶媒凝縮器１１は有効伝熱面積５６ｍ２のフィンチューブ式冷却凝縮器であり、溶媒は、溶媒貯槽１２に戻る。
【００８１】
被膜材料を溶解分散させる際には、送液ポンプ１３によって、溶媒貯槽１２から溶媒が溶解槽１４に供給される。溶解槽１４は、撹拌装置と加熱のためのスチームジャケット及び温度調節器を備えている。送液ポンプ５は、溶解槽１４において被膜材料が加熱溶解あるいは加熱分散された溶解分散液１５をスプレーノズル３に供給するポンプであり、６．６ｋｇ／ｍｉｎの送液能力を持つ。ガス循環ブロアー９は６００Ｎｍ３／ｈｒ、０．３５ａｔｍの送風能力を持つルーツ型ブロアーであり、オリフィス流量計８によって風量が制御される。熱風を送風する加熱装置７は、有効伝熱面積７．５ｍ２のフィンチューブ式熱風発生装置である。
【００８２】
（１）被覆液の調製
５７ｋｇのテトラクロロエチレンに、樹脂（Ｉ）７５０ｇ、樹脂（ＩＩ）７５０ｇを秤量して投入し、該溶剤の沸点まで加熱リフラックスさせて、これらの樹脂を溶解させた。さらに、この溶液にタルク９００ｇ、澱粉６００ｇを加え、十分に攪拌して被覆液を調製した。
【００８３】
（２）被覆粒状肥料の製造
粒状肥料▲１▼３０ｋｇを噴流塔に投入し、熱風を送風して安定な噴流状態を形成させた。塔内の温度は６５℃であった。次に、上記で調製した被覆液を送液ポンプにより、スプレーノズルから１８分を要して噴流塔内に供給し、粒状肥料に全量被覆させた。この間、噴流塔内は６５±２℃となるよう熱風の温度を調整した。その後、熱風を冷風に切り替え、４５℃以下となった時点で噴流塔から製品を抜き出した。
製造された被覆粒状肥料の重量は３３ｋｇであり、供給された固形分のほぼ全量が被覆されていることがわかった。
【００８４】
（３）被覆粒状肥料の評価
得られた被覆粒状肥料の製造条件及び各物性を評価した結果を表１に示す。得られた被覆粒状肥料は、育苗時全量施肥法に好適な溶出抑止期間と溶出タイプを示し、かつ、混合耐性も高い育苗時全量施肥法に好適なシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料であった。
【００８５】
［実施例２］
実施例１と同一の被覆装置を使用し被覆粒状肥料を製造した。
（１）被覆液の調製
５７ｋｇのテトラクロロエチレンに、樹脂（Ｉ）７５０ｇ、樹脂（ＩＩ）７５０ｇを秤量して投入し、該溶剤の沸点まで加熱リフラックスさせて、これらの樹脂を溶解させた。さらに、この溶液にタルク９００ｇ、澱粉６００ｇを加え、十分に攪拌して被覆液を調製した。
【００８６】
（２）被覆粒状肥料の製造
粒状肥料▲２▼３０ｋｇを噴流塔に投入し、熱風を送風して安定な噴流状態を形成させた。塔内の温度は６５℃であった。次に、上記で調製した被覆液を送液ポンプにより、スプレーノズルから１８分を要して噴流塔内に供給し、粒状肥料に全量被覆させた。この間、噴流塔内は６５±２℃となるよう熱風の温度を調整した。その後、熱風を冷風に切り替え、４５℃以下となった時点で噴流塔から製品を抜き出した。
製造された被覆粒状肥料の重量は３３ｋｇであり、供給された固形分のほぼ全量が被覆されていたことがわかった。
【００８７】
（３）被覆粒状肥料の評価
得られた被覆粒状肥料の製造条件及び各物性を評価した結果を表１に示す。得られた被覆粒状肥料は、育苗時全量施肥法に好適な溶出抑止期間と溶出タイプを示し、かつ、被覆製造後の混合耐性も高い育苗時全量施肥法に好適なシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料であった。
【００８８】
［実施例３］
実施例１と同一の被覆装置を使用し被覆粒状肥料を製造した。
（１）被覆液の調製
５７ｋｇのテトラクロロエチレンに、樹脂（Ｉ）７５０ｇ、樹脂（ＩＩ）７５０ｇを秤量して投入し、該溶剤の沸点まで加熱リフラックスさせて、これらの樹脂を溶解させた。さらに、この溶液にタルク９００ｇ、澱粉６００ｇを加え、十分に攪拌して被覆液を調製した。
【００８９】
（２）被覆粒状肥料の製造
粒状肥料▲３▼３０ｋｇを噴流塔に投入し、熱風を送風して安定な噴流状態を形成させた。塔内の温度は６５℃であった。次に、上記で調製した被覆液を送液ポンプにより、スプレーノズルから１８分を要して噴流塔内に供給し、粒状肥料に全量被覆させた。この間、噴流塔内は６５±２℃となるよう熱風の温度を調整した。その後、熱風を冷風に切り替え、４５℃以下となった時点で噴流塔から製品を抜き出した。
製造された被覆粒状肥料の重量は３３ｋｇであり、供給された固形分のほぼ全量が被覆されていたことがわかった。
【００９０】
（３）被覆粒状肥料の評価
得られた被覆粒状肥料の製造条件及び各物性を評価した結果を表１に示す。得られた被覆粒状肥料は、育苗時全量施肥法に好適な溶出抑止期間と溶出タイプを示し、かつ、被覆製造後の混合耐性も高い育苗時全量施肥法に好適なシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料であった。
【００９１】
［比較例１］
実施例１と同一の被覆装置を使用し被覆粒状肥料を製造した。
（１）被覆液の調製
５７ｋｇのテトラクロロエチレンに、樹脂（Ｉ）７５０ｇ、樹脂（ＩＩ）７５０ｇを秤量して投入し、該溶剤の沸点まで加熱リフラックスさせて、これらの樹脂を溶解させた。さらに、この溶液にタルク９００ｇ、澱粉６００ｇを加え、十分に攪拌して被覆液を調製した。
【００９２】
（２）被覆粒状肥料の製造
粒状肥料▲４▼３０ｋｇを噴流塔に投入し、熱風を送風して安定な噴流状態を形成させた。塔内の温度は６５℃であった。次に、上記で調製した被覆液を送液ポンプにより、スプレーノズルから１８分を要して噴流塔内に供給し、粒状肥料に全量被覆させた。この間、噴流塔内は６５±２℃となるよう熱風の温度を調整した。その後、熱風を冷風に切り替え、４５℃以下となった時点で噴流塔から製品を抜き出した。
製造された被覆粒状肥料の重量は３３ｋｇであり、供給された固形分のほぼ全量が被覆されていたことがわかった。
【００９３】
（３）被覆粒状肥料の評価
得られた被覆粒状肥料の製造条件及び各物性を評価した結果を表１に示す。得られた被覆粒状肥料は、混合耐性が低く、かつ溶出抑止期間が短期化しており、育苗時全量施肥法に好適なシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料ではなかった。
【００９４】
［実施例４］
実施例１と同一の被覆装置を使用し被覆粒状肥料を製造した。
（１）被覆液の調製
５７ｋｇのテトラクロロエチレンに、樹脂（Ｉ）９００ｇ、樹脂（ＩＩ）６００ｇを秤量して投入し、該溶剤の沸点まで加熱リフラックスさせて、これらの樹脂を溶解させた。さらに、この溶液にタルク９００ｇ、澱粉６００ｇを加え、十分に攪拌して被覆液を調製した。
【００９５】
（２）被覆粒状肥料の製造
粒状肥料▲１▼３０ｋｇを噴流塔に投入し、熱風を送風して安定な噴流状態を形成させた。塔内の温度は６５℃であった。次に、上記で調製した被覆液を送液ポンプにより、スプレーノズルから１８分を要して噴流塔内に供給し、粒状肥料に全量被覆させた。この間、噴流塔内は６５±２℃となるよう熱風の温度を調整した。その後、熱風を冷風に切り替え、４５℃以下となった時点で噴流塔から製品を抜き出した。
製造された被覆粒状肥料の重量は３３ｋｇであり、供給された固形分のほぼ全量が被覆されていたことがわかった。
【００９６】
（３）被覆粒状肥料の評価
得られた被覆粒状肥料の製造条件及び各物性を評価した結果を表１に示す。得られた被覆粒状肥料は、育苗時全量施肥法に好適な溶出抑止期間と溶出タイプを示し、かつ、被覆製造後の混合耐性も高い育苗時全量施肥法に好適なシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料であった。
【００９７】
［実施例５］
実施例１と同一の被覆装置を使用し被覆粒状肥料を製造した。
（１）被覆液の調製
５７ｋｇのテトラクロロエチレンに、樹脂（Ｉ）１２００ｇ、樹脂（ＩＩ）３００ｇを秤量して投入し、該溶剤の沸点まで加熱リフラックスさせて、これらの樹脂を溶解させた。さらに、この溶液にタルク９００ｇ、澱粉６００ｇを加え、十分に攪拌して被覆液を調製した。
【００９８】
（２）被覆粒状肥料の製造
粒状肥料▲１▼３０ｋｇを噴流塔に投入し、熱風を送風して安定な噴流状態を形成させた。塔内の温度は６５℃であった。次に、上記で調製した被覆液を送液ポンプにより、スプレーノズルから１８分を要して噴流塔内に供給し、粒状肥料に全量被覆させた。この間、噴流塔内は６５±２℃となるよう熱風の温度を調整した。その後、熱風を冷風に切り替え、４５℃以下となった時点で噴流塔から製品を抜き出した。
製造された被覆粒状肥料の重量は３３ｋｇであり、供給された固形分のほぼ全量が被覆されていたことがわかった。
【００９９】
（３）被覆粒状肥料の評価
得られた被覆粒状肥料の製造条件及び各物性を評価した結果を表１に示す。得られた被覆粒状肥料は、育苗時全量施肥法に好適な溶出抑止期間と溶出タイプを示し、かつ、被覆製造後の混合耐性も高い育苗時全量施肥法に好適なシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料であった。
【０１００】
［比較例２］
実施例１と同一の被覆装置を使用し被覆粒状肥料を製造した。
（１）被覆液の調製
５７ｋｇのテトラクロロエチレンに、樹脂（Ｉ）１５００ｇを秤量して投入し、該溶剤の沸点まで加熱リフラックスさせて、これらの樹脂を溶解させた。さらに、この溶液にタルク９００ｇ、澱粉６００ｇを加え、十分に攪拌して被覆液を調製した。
【０１０１】
（２）被覆粒状肥料の製造
粒状肥料▲１▼３０ｋｇを噴流塔に投入し、熱風を送風して安定な噴流状態を形成させた。塔内の温度は６５℃であった。次に、上記で調製した被覆液を送液ポンプにより、スプレーノズルから１８分を要して噴流塔内に供給し、粒状肥料に全量被覆させた。この間、噴流塔内は６５±２℃となるよう熱風の温度を調整した。その後、熱風を冷風に切り替え、４５℃以下となった時点で噴流塔から製品を抜き出した。
製造された被覆粒状肥料の重量は３３ｋｇであり、供給された固形分のほぼ全量が被覆されていたことがわかった。
【０１０２】
（３）被覆粒状肥料の評価
得られた被覆粒状肥料の製造条件及び各物性を評価した結果を表１に示す。得られた被覆粒状肥料は、混合耐性が低く、溶出タイプが長期化しており、育苗時全量施肥法に好適なシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料ではなかった。
【０１０３】
［実施例６］
実施例１と同一の被覆装置を使用し被覆粒状肥料を製造した。
（１）被覆液の調製
５７ｋｇのテトラクロロエチレンに、樹脂（Ｉ）４５０ｇ、樹脂（ＩＩ）１０５０ｇを秤量して投入し、該溶剤の沸点まで加熱リフラックスさせて、これらの樹脂を溶解させた。さらに、この溶液にタルク９００ｇ、澱粉６００ｇを加え、十分に攪拌して被覆液を調製した。
【０１０４】
（２）被覆粒状肥料の製造
粒状肥料▲１▼３０ｋｇを噴流塔に投入し、熱風を送風して安定な噴流状態を形成させた。塔内の温度は６５℃であった。次に、上記で調製した被覆液を送液ポンプにより、スプレーノズルから１８分を要して噴流塔内に供給し、粒状肥料に全量被覆させた。この間、噴流塔内は６５±２℃となるよう熱風の温度を調整した。その後、熱風を冷風に切り替え、４５℃以下となった時点で噴流塔から製品を抜き出した。
製造された被覆粒状肥料の重量は３３ｋｇであり、供給された固形分のほぼ全量が被覆されていたことがわかった。
【０１０５】
（３）被覆粒状肥料の評価
得られた被覆粒状肥料の製造条件及び各物性を評価した結果を表１に示す。得られた被覆粒状肥料は、育苗時全量施肥法に好適な溶出抑止期間と溶出タイプを示し、かつ、被覆製造後の混合耐性も高い育苗時全量施肥法に好適なシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料であった。
【０１０６】
［実施例７］
実施例１と同一の被覆装置を使用し被覆粒状肥料を製造した。
（１）被覆液の調製
５７ｋｇのテトラクロロエチレンに、樹脂（Ｉ）７５０ｇ、樹脂（ＩＩ）７５０ｇを秤量して投入し、該溶剤の沸点まで加熱リフラックスさせて、これらの樹脂を溶解させた。さらに、この溶液にタルク１３８０ｇ、澱粉１２０ｇを加え、十分に攪拌して被覆液を調製した。
【０１０７】
（２）被覆粒状肥料の製造
粒状肥料▲１▼３０ｋｇを噴流塔に投入し、熱風を送風して安定な噴流状態を形成させた。塔内の温度は６５℃であった。次に、上記で調製した被覆液を送液ポンプにより、スプレーノズルから１８分を要して噴流塔内に供給し、粒状肥料に全量被覆させた。この間、噴流塔内は６５±２℃となるよう熱風の温度を調整した。その後、熱風を冷風に切り替え、４５℃以下となった時点で噴流塔から製品を抜き出した。
製造された被覆粒状肥料の重量は３３ｋｇであり、供給された固形分のほぼ全量が被覆されていたことがわかった。
【０１０８】
（３）被覆粒状肥料の評価
得られた被覆粒状肥料の製造条件及び各物性を評価した結果を表１に示す。得られた被覆粒状肥料は、育苗時全量施肥法に好適な溶出抑止期間と溶出タイプを示し、かつ、被覆製造後の混合耐性も高い育苗時全量施肥法に好適なシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料であった。
【０１０９】
［実施例８］
実施例１と同一の被覆装置を使用し被覆粒状肥料を製造した。
（１）被覆液の調製
５７ｋｇのテトラクロロエチレンに、樹脂（Ｉ）７５０ｇ、樹脂（ＩＩ）７５０ｇを秤量して投入し、該溶剤の沸点まで加熱リフラックスさせて、これらの樹脂を溶解させた。さらに、この溶液にタルク６００ｇ、澱粉９００ｇを加え、十分に攪拌して被覆液を調製した。
【０１１０】
（２）被覆粒状肥料の製造
粒状肥料▲１▼３０ｋｇを噴流塔に投入し、熱風を送風して安定な噴流状態を形成させた。塔内の温度は６５℃であった。次に、上記で調製した被覆液を送液ポンプにより、スプレーノズルから１８分を要して噴流塔内に供給し、粒状肥料に全量被覆させた。この間、噴流塔内は６５±２℃となるよう熱風の温度を調整した。その後、熱風を冷風に切り替え、４５℃以下となった時点で噴流塔から製品を抜き出した。
製造された被覆粒状肥料の重量は３３ｋｇであり、供給された固形分のほぼ全量が被覆されていたことがわかった。
【０１１１】
（３）被覆粒状肥料の評価
得られた被覆粒状肥料の製造条件及び各物性を評価した結果を表１に示す。得られた被覆粒状肥料は、育苗時全量施肥法に好適な溶出抑止期間と溶出タイプを示し、かつ、被覆製造後の混合耐性も高い育苗時全量施肥法に好適なシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料であった。
【０１１２】
［実施例９］
実施例１と同一の被覆装置を使用し被覆粒状肥料を製造した。
（１）被覆液の調製
５７ｋｇのテトラクロロエチレンに、樹脂（Ｉ）７５０ｇ、樹脂（ＩＩ）７５０ｇを秤量して投入し、該溶剤の沸点まで加熱リフラックスさせて、これらの樹脂を溶解させた。さらに、この溶液にタルク１２００ｇ、澱粉３００ｇを加え、十分に攪拌して被覆液を調製した。
【０１１３】
（２）被覆粒状肥料の製造
粒状肥料▲１▼３０ｋｇを噴流塔に投入し、熱風を送風して安定な噴流状態を形成させた。塔内の温度は６５℃であった。次に、上記で調製した被覆液を送液ポンプにより、スプレーノズルから１８分を要して噴流塔内に供給し、粒状肥料に全量被覆させた。この間、噴流塔内は６５±２℃となるよう熱風の温度を調整した。その後、熱風を冷風に切り替え、４５℃以下となった時点で噴流塔から製品を抜き出した。
製造された被覆粒状肥料の重量は３３ｋｇであり、供給された固形分のほぼ全量が被覆されていたことがわかった。
【０１１４】
（３）被覆粒状肥料の評価
得られた被覆粒状肥料の製造条件及び各物性を評価した結果を表１に示す。得られた被覆粒状肥料は、育苗時全量施肥法に好適な溶出抑止期間と溶出タイプを示し、かつ、被覆製造後の混合耐性も高い育苗時全量施肥法に好適なシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料であった。
【０１１５】
［実施例１０］
実施例１と同一の被覆装置を使用し被覆粒状肥料を製造した。
（１）被覆液の調製
５７ｋｇのテトラクロロエチレンに、樹脂（Ｉ）７５０ｇ、樹脂（ＩＩ）７５０ｇを秤量して投入し、該溶剤の沸点まで加熱リフラックスさせて、これらの樹脂を溶解させた。さらに、この溶液にタルク１０５０ｇ、澱粉４５０ｇを加え、十分に攪拌して被覆液を調製した。
【０１１６】
（２）被覆粒状肥料の製造
粒状肥料▲１▼３０ｋｇを噴流塔に投入し、熱風を送風して安定な噴流状態を形成させた。塔内の温度は６５℃であった。次に、上記で調製した被覆液を送液ポンプにより、スプレーノズルから１８分を要して噴流塔内に供給し、粒状肥料に全量被覆させた。この間、噴流塔内は６５±２℃となるよう熱風の温度を調整した。その後、熱風を冷風に切り替え、４５℃以下となった時点で噴流塔から製品を抜き出した。
製造された被覆粒状肥料の重量は３３ｋｇであり、供給された固形分のほぼ全量が被覆されていたことがわかった。
【０１１７】
（３）被覆粒状肥料の評価
得られた被覆粒状肥料の製造条件及び各物性を評価した結果を表１に示す。得られた被覆粒状肥料は、育苗時全量施肥法に好適な溶出抑止期間と溶出タイプを示し、かつ、被覆製造後の混合耐性も高い育苗時全量施肥法に好適なシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料であった。
【０１１８】
［比較例３］
実施例１と同一の被覆装置を使用し被覆粒状肥料を製造した。
（１）被覆液の調製
５７ｋｇのテトラクロロエチレンに、樹脂（Ｉ）７５０ｇ、樹脂（ＩＩ）７５０ｇを秤量して投入し、該溶剤の沸点まで加熱リフラックスさせて、これらの樹脂を溶解させた。さらに、この溶液にタルク１５００ｇを加え、十分に攪拌して被覆液を調製した。
【０１１９】
（２）被覆粒状肥料の製造
粒状肥料▲１▼３０ｋｇを噴流塔に投入し、熱風を送風して安定な噴流状態を形成させた。塔内の温度は６５℃であった。次に、上記で調製した被覆液を送液ポンプにより、スプレーノズルから１８分を要して噴流塔内に供給し、粒状肥料に全量被覆させた。この間、噴流塔内は６５±２℃となるよう熱風の温度を調整した。その後、熱風を冷風に切り替え、４５℃以下となった時点で噴流塔から製品を抜き出した。
製造された被覆粒状肥料の重量は３３ｋｇであり、供給された固形分のほぼ全量が被覆されていたことがわかった。
【０１２０】
（３）被覆粒状肥料の評価
得られた被覆粒状肥料の製造条件及び各物性を評価した結果を表１に示す。得られた被覆粒状肥料は、１０日目溶出率が高く、また混合耐性も低い上に、溶出タイプが長期化しており、育苗時全量施肥法に好適なシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料ではなかった。
【０１２１】
［比較例４］
実施例１と同一の被覆装置を使用し被覆粒状肥料を製造した。
（１）被覆液の調製
５７ｋｇのテトラクロロエチレンに、樹脂（Ｉ）７５０ｇ、樹脂（ＩＩ）７５０ｇを秤量して投入し、該溶剤の沸点まで加熱リフラックスさせて、これらの樹脂を溶解させた。さらに、この溶液にタルク１４８５ｇ、ＳＡ▲１▼１５ｇを加え、十分に攪拌して被覆液を調製した。
【０１２２】
（２）被覆粒状肥料の製造
粒状肥料▲１▼３０ｋｇを噴流塔に投入し、熱風を送風して安定な噴流状態を形成させた。塔内の温度は６５℃であった。次に、上記で調製した被覆液を送液ポンプにより、スプレーノズルから１８分を要して噴流塔内に供給し、粒状肥料に全量被覆させた。この間、噴流塔内は６５±２℃となるよう熱風の温度を調整した。その後、熱風を冷風に切り替え、４５℃以下となった時点で噴流塔から製品を抜き出した。
製造された被覆粒状肥料の重量は３３ｋｇであり、供給された固形分のほぼ全量が被覆されていたことがわかった。
【０１２３】
（３）被覆粒状肥料の評価
得られた被覆粒状肥料の製造条件及び各物性を評価した結果を表１に示す。得られた被覆粒状肥料は、１０日目溶出率が高く、また混合耐性も低い上に、溶出タイプが長期化しており、育苗時全量施肥法に好適なシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料ではなかった。
【０１２４】
［実施例１１］
実施例１と同一の被覆装置を使用し被覆粒状肥料を製造した。
（１）被覆液の調製
５７ｋｇのテトラクロロエチレンに、樹脂（Ｉ）１１２５ｇ、樹脂（ＩＩ）１１２５ｇを秤量して投入し、該溶剤の沸点まで加熱リフラックスさせて、これらの樹脂を溶解させた。さらに、この溶液にタルク４５０ｇ、澱粉３００ｇを加え、十分に攪拌して被覆液を調製した。
【０１２５】
（２）被覆粒状肥料の製造
粒状肥料▲１▼３０ｋｇを噴流塔に投入し、熱風を送風して安定な噴流状態を形成させた。塔内の温度は６５℃であった。次に、上記で調製した被覆液を送液ポンプにより、スプレーノズルから１８分を要して噴流塔内に供給し、粒状肥料に全量被覆させた。この間、噴流塔内は６５±２℃となるよう熱風の温度を調整した。その後、熱風を冷風に切り替え、４５℃以下となった時点で噴流塔から製品を抜き出した。
製造された被覆粒状肥料の重量は３３ｋｇであり、供給された固形分のほぼ全量が被覆されていたことがわかった。
【０１２６】
（３）被覆粒状肥料の評価
得られた被覆粒状肥料の製造条件及び各物性を評価した結果を表１に示す。得られた被覆粒状肥料は、育苗時全量施肥法に好適な溶出抑止期間と溶出タイプを示し、かつ、被覆製造後の混合耐性も高い育苗時全量施肥法に好適なシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料であった。
【０１２７】
［実施例１２］
実施例１と同一の被覆装置を使用し被覆粒状肥料を製造した。
（１）被覆液の調製
５７ｋｇのテトラクロロエチレンに、樹脂（Ｉ）７５０ｇ、樹脂（ＩＩ）３００ｇを秤量して投入し、該溶剤の沸点まで加熱リフラックスさせて、これらの樹脂を溶解させた。さらに、この溶液にタルク４５０ｇ、澱粉１５００ｇを加え、十分に攪拌して被覆液を調製した。
【０１２８】
（２）被覆粒状肥料の製造
粒状肥料▲１▼３０ｋｇを噴流塔に投入し、熱風を送風して安定な噴流状態を形成させた。塔内の温度は６５℃であった。次に、上記で調製した被覆液を送液ポンプにより、スプレーノズルから１８分を要して噴流塔内に供給し、粒状肥料に全量被覆させた。この間、噴流塔内は６５±２℃となるよう熱風の温度を調整した。その後、熱風を冷風に切り替え、４５℃以下となった時点で噴流塔から製品を抜き出した。
製造された被覆粒状肥料の重量は３３ｋｇであり、供給された固形分のほぼ全量が被覆されていたことがわかった。
【０１２９】
（３）被覆粒状肥料の評価
得られた被覆粒状肥料の製造条件及び各物性を評価した結果を表１に示す。実施例で得られた被覆粒状肥料は、育苗時全量施肥法に好適な溶出抑止期間と溶出タイプを示し、かつ、被覆製造後の混合耐性も高い育苗時全量施肥法に好適なシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料であった。
【０１３０】
［実施例１３］
実施例１と同一の被覆装置を使用し被覆粒状肥料を製造した。
（１）被覆液の調製
５７ｋｇのテトラクロロエチレンに、樹脂（Ｉ）７５０ｇ、樹脂（ＩＩ）７５０ｇを秤量して投入し、該溶剤の沸点まで加熱リフラックスさせて、これらの樹脂を溶解させた。さらに、この溶液にタルク８８５ｇ、澱粉６００ｇ、ＳＡ▲２▼１５ｇを加え、十分に攪拌して被覆液を調製した。
【０１３１】
（２）被覆粒状肥料の製造
粒状肥料▲１▼３０ｋｇを噴流塔に投入し、熱風を送風して安定な噴流状態を形成させた。塔内の温度は６５℃であった。次に、上記で調製した被覆液を送液ポンプにより、スプレーノズルから１８分を要して噴流塔内に供給し、粒状肥料に全量被覆させた。この間、噴流塔内は６５±２℃となるよう熱風の温度を調整した。その後、熱風を冷風に切り替え、４５℃以下となった時点で噴流塔から製品を抜き出した。
製造された被覆粒状肥料の重量は３３ｋｇであり、供給された固形分のほぼ全量が被覆されていたことがわかった。
【０１３２】
（３）被覆粒状肥料の評価
得られた被覆粒状肥料の製造条件及び各物性を評価した結果を表１に示す。実施例で得られた被覆粒状肥料は、育苗時全量施肥法に好適な溶出抑止期間と溶出タイプを示し、かつ、被覆製造後の混合耐性も高い育苗時全量施肥法に好適なシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料であった。
【０１３３】
【表１】
2004217434.tif 000002
【０１３４】
【発明の効果】
本発明によれば、育苗時全量施肥法に好適な溶出特性（１０日目溶出率が２％未満及び溶出抑止期間が２０日以上、かつ溶出タイプが５０〜１４０日）を示し、かつ被覆製造後の混合耐性が極めて高い高品質のシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料が得られる。本発明により得られる被覆粒状加里肥料は、育苗時全量施肥法に完全対応するものであり、育苗期間中に過剰な加里成分の供給がなく、また施肥時に培土と混ぜた際に極めて傷が付きにくいので、安心して育苗箱に施用できる。また、本肥料は本田移植後には速やかに加里成分を放出するので、水稲の加里成分吸収効率が高まって、追肥回数の削減や施肥量の削減が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のシグモイド溶出型被覆粒状加里肥料を噴流塔型被覆装置を用いて製造する例を示す図である。
【符合の説明】
１  噴流塔本体
２  粒状肥料投入口
３  スプレーノズル、
４  粒状肥料
５  送液ポンプ、
６  被覆肥料抜き出し口
７  熱風を送風する加熱装置
８  オリフィス流量計
９  ガス循環ブロアー
１０  除塵装置
１１  溶媒凝縮器
１２  溶媒貯槽
１３  送液ポンプ
１４  溶解槽
１５  被覆材料の溶解分散液
【図１】
2004217434.tif 000003