(57)【要約】【課題】添加剤の高濃度化が可能であり、かつポリアセタール樹脂に添加した場合に添加剤が均一に分散し表面外観に優れた成形品を得ることのできるマスターバッチを得ることならびに、そのマスターバッチを用いてポリアセタール樹脂組成物を製造することを課題とする。【解決手段】ポリ乳酸樹脂（ａ）と添加剤（ｂ）とを含有してなり、その重量比がポリ乳酸樹脂（ａ）１０〜９０重量部に対して、添加剤（ｂ）９０〜１０重量部であるポリアセタール樹脂用マスターバッチ、および、それを用いたポリアセタール樹脂組成物の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸樹脂（ａ）と添加剤（ｂ）とを含有してなり、その重量比がポリ乳酸樹脂（ａ）１０〜９０重量部に対して添加剤（ｂ）９０〜１０重量部であるポリアセタール樹脂用マスターバッチ。
【請求項２】
添加剤（ｂ）が酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、ホルムアルデヒド捕捉剤、ギ酸捕捉剤、離型剤、滑剤、発泡剤、補強剤から選ばれる１種または２種以上である請求項１記載のポリアセタール樹脂用マスターバッチ。
【請求項３】
ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、請求項１または２記載のポリアセタール樹脂用マスターバッチ０．１〜５０重量部を配合することを特徴とするポリアセタール樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリアセタール樹脂に用いられる添加剤を配合したマスターバッチおよびそれを用いたポリアセタール樹脂組成物の製造方法に関する。より詳しくは、添加剤の高濃度化が可能で、ポリアセタール中への分散性に優れるマスターバッチおよびそれを用いたポリアセタール樹脂組成物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリアセタール樹脂へ添加剤を添加する場合、適当な基材に対して高濃度の添加剤を配合した、いわゆるマスターバッチを用いることが広く行われている。マスターバッチに求められる要求特性は、添加剤を高濃度に配合することが可能であり、かつポリアセタール樹脂に添加した際には添加剤がポリアセタール樹脂中に均一に分散することである。このため、これまでにマスターバッチの基材として様々な樹脂材料が提案されている。例えば特許文献１では融点が１５０〜１６１℃と通常用いられているポリアセタールコポリマーより低融点のポリアセタール樹脂を基材に用いて、熱安定性の悪い発泡剤のマスターバッチを得ることが開示されている。また、特許文献２ではオレフィン系樹脂を主鎖成分とし、これにビニル共重合体をグラフトさせたグラフト共重合体を基材に用いた発泡剤のマスターバッチを得ることが開示されている。また、特許文献１や２では従来からポリアセタール用のマスターバッチとして低密度ポリエチレンが一般的に用いられていることも開示されている。さらに、特許文献３では添加剤として液体状や低融点のため取り扱い性が悪い場合でも基材としてアクリレート系重合体などの吸油性重合体を用いることが開示されている。
【０００３】
しかしながら、従来の方法では下記の点で依然要求を全て満足するには至っていないのが現状であった。すなわち、特許文献１に開示されているようなポリアセタール系樹脂を基材とする方法では、添加剤の高濃度化が困難であるという問題があった。一方、特許文献２や３のようなポリアセタール樹脂以外の樹脂を基材とする方法では、マスターバッチをポリアセタール樹脂に配合した場合の添加剤の均一分散性の点で課題があり、例えばペレットブレンドで射出成形した場合にシルバーやフローマークなどが生じていた。
【０００４】
【特許文献１】
特開平９−７７８７５号公報（第２頁、特許請求の範囲および第５〜７頁、実施例）
【０００５】
【特許文献２】
特開平９−７７８７６号公報（第２頁、特許請求の範囲および第５〜８頁、実施例）
【０００６】
【特許文献３】
特開平９−５２９５６号公報（第２頁、特許請求の範囲）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来技術における問題点を解決すること、すなわち添加剤の高濃度化が可能であり、かつポリアセタール樹脂に添加した場合に添加剤が均一に分散し表面外観に優れた成形品を得ることのできるマスターバッチを得ることならびに、そのマスターバッチを用いてポリアセタール樹脂組成物を製造することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、マスターバッチの基材としてポリ乳酸を用いることによって上記課題が解決できることを見出し、本発明に至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、
（１）ポリ乳酸樹脂（ａ）と添加剤（ｂ）とを含有してなり、その重量比がポリ乳酸樹脂（ａ）１０〜９０重量部に対して添加剤（ｂ）９０〜１０重量部であるポリアセタール樹脂用マスターバッチ、
（２）添加剤（ｂ）が酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、ホルムアルデヒド捕捉剤、ギ酸捕捉剤、離型剤、滑剤、発泡剤、補強剤から選ばれる１種または２種以上である前記（１）記載のポリアセタール樹脂用マスターバッチ、
（３）ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、前記（１）または（２）記載のポリアセタール樹脂用マスターバッチ０．１〜５０重量部を配合することを特徴とするポリアセタール樹脂組成物の製造方法、
を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１１】
本発明で用いるポリ乳酸樹脂（ａ）とは、Ｌ−乳酸及び／またはＤ−乳酸を主たる構成成分とするポリマーであるが、乳酸以外の他の共重合成分を含んでいてもよい。他の共重合成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオ−ル、デカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ビスフェノ−ルＡ、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールなどのグリコール化合物、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、マロン酸、グルタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムイソフタル酸などのジカルボン酸、グリコール酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒドロキシカルボン酸、およびカプロラクトン、バレロラクトン、プロピオラクトン、ウンデカラクトン、１，５−オキセパン−２−オンなどのラクトン類を挙げることができる。このような乳酸以外の共重合成分は、全単量体成分中通常３０モル％以下の含有量とするのが好ましく、１０モル％以下であることが好ましい。共重合成分が３０モル％を超えるとマスターバッチをポリアセタール樹脂に配合した際の添加剤の分散性が低下する傾向にあるため好ましくない。
【００１２】
本発明においては、乳酸成分の光学純度が高いポリ乳酸樹脂を用いることが好ましい。すなわち、ポリ乳酸樹脂の総乳酸成分の内、Ｌ体またはＤ体の含有率が８０％以上であることが好ましく、より好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上、特に好ましくは９８％以上である。光学純度の高いポリ乳酸樹脂を使用することによって、マスターバッチをポリアセタール樹脂に配合して得られるポリアセタール樹脂組成物の耐熱性が低下することを抑制できる。
【００１３】
ポリ乳酸樹脂の分子量や分子量分布については、実質的に溶融成形が可能であれば特に制限されるものではないが、重量平均分子量としては、通常１万以上、好ましくは４万以上、さらに８万以上であることが望ましい。ここでいう重量平均分子量とは、ゲルパーミテーションクロマトグラフィーで測定したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）換算の分子量をいう。
【００１４】
ポリ乳酸樹脂の融点については、特に制限されるものではないが、１２０℃以上であることが好ましく、さらに１５０℃以上であることが好ましい。ポリ乳酸樹脂の融点が１５０℃以上であることによって、マスターバッチをポリアセタール樹脂に配合して得られるポリアセタール樹脂組成物の耐熱性が低下することを抑制できる。
【００１５】
ポリ乳酸樹脂の製造方法としては、公知の重合方法を用いることができ、乳酸からの直接重合法、およびラクチドを介する開環重合法などを挙げることができる。
【００１６】
本発明において、添加剤（ｂ）とはポリアセタール樹脂の改質を目的として添加する物質であれば特に制限はなく、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、着色剤、ホルムアルデヒド捕捉剤、ギ酸捕捉剤、離型剤、滑剤、発泡剤、補強剤などが挙げられ、これらのなかから選ばれる１種あるいは２種以上を用いることができる。
【００１７】
本発明で使用する酸化防止剤としてはヒンダードフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などを用いることができる。
【００１８】
本発明で使用する紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、芳香族ベンゾエート系紫外線吸収剤、蓚酸アニリド系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤及びヒンダードアミン系紫外線吸収剤などを挙げることができる。
【００１９】
本発明で使用する帯電防止剤としては、カチオン系活性剤、第４アンモニウム塩、ステアロアミドプロピルジメチル−β−ヒドロキシエチルアンモニウムニトレート、ステアロアミドプロピルジメチル−β−ヒドロキシエチルアンモニウムジヒドロゲンホスフェート、特殊アミン化合物、アルキル型リン酸エステル、Ｎａ−アルキルジフェニルエーテルジスルフォネート、変性脂肪族ジメチルエチルアンモニウムスルフェート、アニオン系活性剤、ポリオキシエチレンアルキルアミン、多価アルコール系誘導体、ソルビタンモノオレートなどのノニオン系活性剤、アルキルアミン誘導体、アルキルホスフェートアミン塩、脂肪酸エステル類、アルキルジエタノールアミド、ポリエチレンジグリコールエステル、有機ほう素系活性剤などが挙げられる。
【００２０】
本発明で使用する着色剤は、染料系、顔料系のいずれでも良く、例えば酸化チタンやカーボンブラック、チタンブラック、モリブデンレッド、クロームイエローなどが挙げられる。またメタリック色調を出す目的でアルミニウムなど金属微粒子を用いることもできる。
【００２１】
本発明で使用するホルムアルデヒド捕捉剤としては、ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体又は化合物、アミノ置換基を有するホルムアルデヒド反応性窒素原子を含む化合物などをあげることができる。
【００２２】
ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体又は化合物の具体例としては、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１２等のポリアミド樹脂やオリゴマー、及びこれらの共重合体、例えば、ナイロン６／６−６／６−１０、ナイロン６／６−１２などを挙げることができる。また、ホルムアルデヒド反応性窒素を含む重合体の別の例として、アクリルアミド及びその誘導体の重合体や、アクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとの共重合体が挙げられる。その具体例としては、アクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとを金属アルコラートの存在下で重合して得られたポリ−  β−  アラニン共重合体を挙げることができる。
【００２３】
アミノ置換基を有するホルムアルデヒド反応性窒素原子を含む化合物の具体例としては、２，４−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４，６−トリアミノ−ｓｙｍ−トリアジン、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリフェニルメラミン、メレム、メロン、メラム、ベンゾグアナミン（２，４−ジアミノ−６−フェニル−ｓｙｍ−トリアジン）、アセトグアナミン（２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ−トリアジン）、２，４−ジアミノ−６−ブチル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ベンジルオキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブトキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−クロロ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メルカプト−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジオキシ−６−アミノ−ｓｙｍ−トリアジン、２−オキシ−４，６−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラシアノエチルベンゾブアナミン、サクシノグアナミン、メラミン、エチレンジメラミン、トリグアナミン、メラミンシアヌレート、エチレンジメラミンシアヌレート、トリグアナミンシアヌレート、アンメリン、アセトグアナミンなどを挙げることができる。
【００２４】
本発明で使用するギ酸捕捉剤としては、上記のアミノ置換トリアジンやアミノ置換トリアジンとホルムアルデヒドとの重縮合物、例えばメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物などが挙げられる。また、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩、カルボン酸塩又はアルコキシドなども挙げることができ、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムもしくはバリウムなどの水酸化物、上記金属の炭酸塩、リン酸塩、珪酸塩、ホウ酸塩、カルボン酸塩である。カルボン酸としては、１０〜３６個の炭素原子を有する飽和又は不飽和脂肪族カルボン酸が好ましく、これらのカルボン酸は水酸基で置換されていてもよい。脂肪族カルボン酸としては、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグリセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオ−ル酸、ステアロ−ル酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、３−ヒドロキシデカン酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、１０−ヒドロキシヘキサデカン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸、１０−ヒドキシ−８−オクタデカン酸、ｄｌ−エリスロ−９・１０−ジヒドロキシオクタデカン酸等が挙げられる。中でも、炭素数１２〜２２の脂肪酸からなるジ脂肪酸カルシウムが好ましく、具体的な例としては、ジミリスチン酸カルシウム、ジパルミチン酸カルシウム、ジヘプタデシル酸カルシウム、ジステアリン酸カルシウム、（ミリスチン酸−パルミチン酸）カルシウム、（ミリスチン酸−ステアリン酸）カルシウム、（パルミチン酸−ステアリン酸）カルシウムなどが挙げられる。
【００２５】
本発明で使用する離型剤および滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸金属塩、オキシ脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪族部分鹸化エステル、パラフィン、低分子量ポリオレフィン、脂肪酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド、脂肪族ケトン、脂肪酸低級アルコールエステル、脂肪酸多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステル、変成シリコーンなどを挙げることができる。
【００２６】
本発明で使用する発泡剤としては、アゾ化合物、ニトロソ化合物、スルホニル化合物、テトラゾール化合物などの有機系発泡剤や酸化亜鉛、炭酸亜鉛、重炭酸ソーダ、クエン酸ソーダなどの無機系発泡剤から選ぶことができる。
【００２７】
本発明で使用する補強剤としては、アルミナ、三酸化アンチモン、アスベスト、バライト、炭酸カルシウム、無水石膏、カオリンクレー、カーボンブラック、ケイ藻土、長石粉、酸性白土、石英、グラファイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、マイカ、二硫化モリブデン、ロウ石クレー、セリサイト、微粉ケイ酸、シリカサイド、スレート粉、タルク、酸化チタン、バーミキュライト、火山灰、ホワイチング、沈降炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、含水ケイ酸塩、カオリンクレー、ハードクレー、焼成クレー、有機化クレー、合成雲母、微粉タルクなどの充填剤や、ガラス糸、ロービング、チョップドストランド、チョップドストランドマット、ガラスクロス、ガラステープ、ロービングクロス、ミルドファイバーなどを用いることができる。
【００２８】
上記の他にも添加剤として難燃剤、可塑剤、防カビ剤、抗菌剤などを使用することもできる。
【００２９】
本発明のマスターバッチに含まれるポリ乳酸樹脂（ａ）と添加剤（ｂ）との重量比（合計量を１００重量部とする）はポリ乳酸樹脂（ａ）１０〜９０重量部に対して添加剤（ｂ）９０〜１０重量部である。好ましくはポリ乳酸（ａ）２０〜８０重量部に対して添加剤（ｂ）８０〜２０重量部、より好ましくはポリ乳酸（ａ）３０〜７０重量部に対して添加剤（ｂ）７０〜３０重量部である。ポリ乳酸樹脂（ａ）が１０重量部未満では、マスターバッチをペレット形状とすることが難しく、また添加剤の分散性が低下する傾向があり、逆に９０重量部を超える場合には、添加剤の添加効率の面で、またポリアセタール樹脂組成物の結晶性を低下させる傾向にあるため好ましくない。
【００３０】
本発明のポリアセタール樹脂用マスターバッチはポリ乳酸樹脂（ａ）に添加剤（ｂ）を公知の方法で混合することで製造できる。その方法は特に限定されないが、好ましい方法としてポリ乳酸樹脂を溶融させた状態で添加剤を混練する方法が挙げられる。溶融混練に用いる装置にも制約は無いが、連続的に生産できる押出機、特に２軸押出機が好ましく用いられる。マスターバッチ中の添加剤の濃度を高めるために、添加剤の一部を押出機の上流からポリ乳酸樹脂と共に供給して溶融混練した後に、下流の供給口から添加剤の残部を添加する方法などを用いることも可能である。
【００３１】
本発明のマスターバッチはポリアセタール樹脂の改質を目的としてポリアセタール樹脂に配合して使用する。その添加方法は、ポリアセタール樹脂を射出成形、押出成形、ブロー成形など公知の成形法で成形する際にペレットブレンドする方法も可能であり、ポリアセタール樹脂組成物を製造する際に、ポリアセタール樹脂に溶融混練して用いることも可能である。
【００３２】
本発明で使用するポリアセタール樹脂はオキシメチレン単独重合体および、オキシメチレン単位と全単量体量の０．３モル％以上かつ１０モル％を超えない程度の少なくとも１種の炭素数２〜８のオキシアルキレン単位とを含有するオキシメチレン共重合体が使用できる。なかでも、樹脂組成物の熱安定性の点でオキシメチレン共重合体が好ましい。共重合量が０．３モル％未満では熱安定性が不足する傾向となり、また１０モル％を超えると機械強度が低下する傾向となり、いずれも好ましくない。特に好ましい共重合量は１〜３モル％である。
【００３３】
オキシメチレン単独重合体としては、末端の不安定なヒドロキシル基をエステル基またはエーテル基等に置換し、安定化されたオキシメチレン・ホモポリマが好ましく用いられる。例えば、無水のホルムアルデヒドを有機アミン、有機あるいは無機の錫化合物、金属水酸化物のような塩基性重合触媒を含有する有機溶媒中に導入して重合し、重合体を濾別したのち、無水酢酸中、酢酸ナトリウムの存在下で加熱して末端をアセチル化して得られるオキシメチレン単独重合体などが挙げられる。
【００３４】
オキシメチレン共重合体としては、例えば、無水のトリオキサン、あるいは、テトラオキサンのようなホルムアルデヒドの環状オリゴマと共重合成分としての少なくとも１種の環状エーテルまたは環状ホルマールとをシクロヘキサンやベンゼンのような有機溶媒中に溶解、あるいは、懸濁したのち、三フッ化ホウ素・ジエチルエーテラートのようなルイス酸触媒を添加して重合し、不安定末端を分解除去して製造したものなどが使用できる。あるいは、溶媒を全く使用せずにセルフクリーニング型撹拌機の中へトリオキサンと共重合成分／触媒の予備混合物を導入して塊状重合したものも使用できる。所望により、この重合体から洗浄によって触媒を除去、あるいは、失活剤によって触媒を失活させたのち、不安定末端を分解除去して製造する。特に好ましいのは、トリオキサンと環状エーテルまたは環状ホルマールとを、三フッ化ホウ素・ジエチルエーテラートのようなルイス酸触媒の存在下、塊状重合させたのち、ヒンダードアミン化合物を添加して重合反応を停止させ、更に不安定末端を分解除去して得られたオキシメチレン共重合体である。
【００３５】
これらポリアセタール成分には、ポリアセタールの諸特性を改良するための公知の添加剤、例えばタルクや分岐あるいは架橋ポリアセタールなどの結晶核剤、メラミンやメチロール化メラミンなどのホルムアルデヒド捕捉剤、ヒンダードフェノールやリン系の酸化防止剤、長鎖脂肪酸金属塩などのギ酸捕捉剤などが予め配合されているものを用いることも可能である。
【００３６】
以下実施例を挙げて説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００３７】
【実施例】
実施例１、２
ポリ乳酸樹脂としてＤ体の含有量が１．２％であり、ヘキサフルオロイソプロパノールを溶媒に用いゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定したＰＭＭＡ換算の重量平均分子量が１６万であるポリＬ乳酸を用い、添加剤として補強剤であるタルク（富士タルクＬＭＳ−１００）を表１に記載した配合比で溶融混練した。溶融混練はＴＥＸ−３０型二軸押出機（日本製鋼所）を使用し、シリンダ温度２００℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍの条件で溶融混練した。押出された組成物は水冷の後ストランドカットし、整ったペレット形状を有するマスターバッチを得た。
【００３８】
得られたマスターバッチをポリアセタール樹脂（東レ”アミラス”Ｓ７６１）１００重量部に対して表１に示した配合比率でドライブレンドした後に、７５トンの型締圧を有する射出成形機を用いて、シリンダ温度２００℃、金型温度８０℃及び成形サイクル３０秒に設定して、５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍの角板を射出成形した。表面外観を目視で観察したところ、シルバーやフローマークは見られず良好であった。
【００３９】
比較例１
マスターバッチの基材としてポリ乳酸に替えて実施例１で用いたものと同じポリアセタール樹脂を用い、実施例１と同様にしてマスターバッチを製造したが、押出機から押し出されるストランドを安定してガット化することが困難でありマスターバッチを得ることはできなかった。
【００４０】
比較例２
マスターバッチの基材としてポリ乳酸に替えて低密度ポリエチレン（三井化学”ウルトゼックス”２０２００Ｊ）を用いる以外は実施例１と同様にしてマスターバッチを製造した。得られたマスターバッチを実施例１と同様にしてポリアセタール樹脂にドライブレンドして、角板を成形したがシルバーが著しかった。
【００４１】
実施例３〜６
ポリ乳酸の量を変え、下記の添加剤を表１に示した比率で用いる以外は、実施例１と同様にしてマスターバッチを製造した。マスターバッチはいずれも良好な形状で製造でき、実施例１と同様にして、ポリアセタール樹脂にドライブレンドして成形した成形品の表面外観には、シルバーやフローマークは見られず良好であった。
【００４２】
着色剤：カーボンブラック（三菱化学＃３０３０）
酸化防止剤：チバガイギ”イルガノックス”２４５
紫外線吸収剤：チバガイギ”チヌビン”３２０
帯電防止剤：ポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤（花王”エレクトロストリッパー”Ｆ）
離型剤：エチレンビスステアリルアミド（ライオン”アーモワックス”ＥＢＳ）
ホルムアルデヒド捕捉剤：メラミン（東京化成）
ギ酸捕捉剤：ステアリン酸カルシウム（川村化成）。
【００４３】
比較例３〜６
マスターバッチの基材として比較例１、２で用いたポリアセタールまたは低密度ポリエチレンを用い、実施例３〜６で用いた添加剤を表２に示した比率で用いる以外は実施例３〜６と同様にしてマスターバッチを製造した。比較例３ではマスターバッチを製造することができなかったが、それ以外では得られたマスターバッチとポリアセタール樹脂を表２に示した比率でドライブレンドして射出成形した。しかし、成形品の表面にはシルバーおよびフローマークが見られた。
【００４４】
比較例７
実施例１で用いたものと同じポリ乳酸９重量部と実施例１で用いたものと同じタルク９１重量部を用いて、実施例１と同様にして溶融混練を試みたが、ペレット形状のマスターバッチを製造することはできなかった。
【００４５】
比較例８
実施例１で用いたものと同じポリ乳酸９１重量部と実施例１で用いたものと同じタルク９重量部を用いて、実施例１と同様にして溶融混練を行い、マスターバッチを製造した。マスターバッチの形状は良好であった。このマスターバッチを用いて実施例１と同じタルク含有率を有する成形品を得るためには、ポリアセタール樹脂８２．２重量部に対し、前記マスターバッチを２７．８重量部用いる必要があった。実施例１と同じように射出成形にて角板を成形したところ、表面外観は良好であったが、成形品に変形が見られた。
【００４６】
【表１】
2004231830.tif 000002
【００４７】
【表２】
2004231830.tif 000003
【００４８】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明により得られるマスターバッチは、添加剤の配合比率を高くすることが可能であり、さらにポリアセタール樹脂に配合した際には良好に分散し表面外観を低下させないので、ポリアセタール樹脂の改質に使用することができる。