(57)【要約】【課題】ビニルエステル系塗料の重ね塗りに際して、作業環境を含めた環境全体の保全を図りつつ、確実に下塗り層と上塗り層との間の密着性を高めた簡易な上塗り層の塗装方法を提供すること。【解決手段】ビニルエステル系塗料による下塗り塗装面を研磨剤を含有する界面活性剤で湿式研磨し、乾燥後その処理面上にビニルエステル系塗料によって上塗り塗装する塗装方法である。前記のビニルエステル系塗料としては、エポキシ（メタ）アクリレートと低臭気のビニルモノマーとを含む組成物塗料が好ましい。【選択図】　　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビニルエステル系塗料による下塗り塗装面を研磨剤を含有する界面活性剤で湿式研磨し、乾燥後その処理面上にビニルエステル系塗料によって上塗り塗装することを特徴とする塗装方法。
【請求項２】
前記のビニルエステル系塗料が、低臭気のビニルモノマーを含む塗料であることを特徴とする請求項１に記載の塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、低臭気のビニルエステル系塗料の重ね塗り方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
食品工場や事務所等の床面、あるいは道路や通路等の路面にビニルエステル系塗料を用いた塗装が広く普及し始めている。これまでに使われて来たビニルエステル系塗料には揮発性が高くかつ臭気の強いスチレンモノマーが含有されていたが、環境保全や健康への影響を考慮して、最近はそのスチレンモノマーを含まない塗料、いわゆるノンスチレン系ビニルエステル系塗料を採用する傾向が高まって来ている。
【０００３】
ビニルエステル系塗料の塗膜形成過程は、まず塗料中に添加されているワックスが表面へと移動して外部空気の侵入を遮断する表面層を形成し、次いで空気の入らない内層で塗料成分の重合反応が進行し、最終的に表面硬度の高いビニルエステル樹脂被膜層を形成する順位で進行すると言われている。従って、硬化樹脂層表面にはワックス層が形成されている。
【０００４】
ところで、塗装面のメンテナンスや部分補修の必要性から、ビニルエステル系塗料を用いて形成した塗装面上に再度同じ塗装を繰り返す上塗り塗装がしばしば行なわれる。従来のスチレンモノマーを含むビニルエステル系塗料では、そのスチレンが表面ワックス層を溶解するので何ら問題なく密着した上塗り層が形成される。ところが、ノンスチレン系ビニルエステル系塗料を用いた場合には、ワックス層を容易に溶解させる成分が含まれていないか、あるいは含まれている成分による溶解力が小さいことから、下塗り塗装面と上塗り塗装面との密着性が十分でなく、両層間の接着力が小さいと指摘されている。
【０００５】
従って、下塗り層と上塗り層との間の密着性には、先に説明した表面ワックス層の存在が関与しているものと考えられ、試みにそのワックス層を機械的に或いは化学的に除くと両層間の接着力は向上する。
【０００６】
そこで、ワックス層を取り除くために、機械的に下塗り層表面を研磨する方法を採用する場合には、特殊な研磨装置を必要としたり、あるいは工事費のコストアップにつながる。また、有機溶剤による溶解除去方法を採用すると、ワックス層の除去効率が低い上に、その臭いによって作業環境が悪化し、そもそも環境保全のためにノンスチレン系ビニルエステル系塗料へと切り替える趣旨にも反することから、この方法も適切な方法とは言い難いものであった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明は、ビニルエステル系塗料の重ね塗りに際して、作業環境を含めた環境全体の保全を図りつつ、確実に下塗り層と上塗り層との間の密着性を高める簡易な方法の提供を目的にする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、ビニルエステル系塗料による下塗り塗装面を研磨剤を含有する界面活性剤で湿式研磨し、乾燥後その処理面上にビニルエステル系塗料によって上塗り塗装する塗装方法に関する。前記のビニルエステル系塗料としては、低臭気のビニルモノマーを含む塗料が好ましい。
【０００９】
【発明の具体的説明】
次に本発明に係わるビニルエステル系塗料の塗装方法について、より具体的に説明する。
【００１０】
本発明に係わる塗装方法は、下塗り層の上に密着した上塗り層を形成する重ね塗りの方法であるが、両層の形成に使用されるビニルエステル系塗料は、既に知られている成分から構成されており、またそれらは互いに同一の成分から構成されていてもよいし、異なった成分から構成されていてもよい。
【００１１】
ここでビニルエステル系塗料は、エポキシ基の開環反応によって生成した２級水酸基と（メタ）アクリロイル基とを同一分子中に共有するオリゴ（メタ）アクリレート類と、重合性モノマーとを含む塗料用組成物を一般的に意味している。
【００１２】
好ましいビニルエステル系塗料としては、エポキシ（メタ）アクリレートおよび低臭気のビニルモノマーとからなる組成物を含む塗料である。そのエポキシ（メタ）アクリレート成分は、ビスフェノール類と脂肪族ジグリシジルエーテル型エポキシ化合物および／または芳香族系多官能エポキシ樹脂とを１：１．５〜３．５（モル比）、好ましくは１：２．０〜３．０（モル比）の割合で反応させて得られるエポキシ化合物と、（メタ）アクリル酸との反応生成物である。
【００１３】
ビスフェノール類としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦ、臭素化ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡＦ等を挙げることができる。
【００１４】
脂肪族ジグリシジルエーテル型エポキシ化合物は、脂肪族２官能アルコールのジグリシジールエーテル型エポキシ化合物であって、そのエポキシ当量は３００以下が好ましい。そのようなエポキシ化合物の例として、１，６−ヘキサンジオールジグリジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ジ）グリセロール（ポリ）グリシジルエーテル、ポリエトラメチレングリコールジグリシジルエーテルを挙げることができる。
【００１５】
芳香族系多官能エポキシ樹脂としては、例えばフェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、アルキルフェノール型エポキシ樹脂、レゾルシン型エポキシ樹脂、Ｎ−グリシジルアミン型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂を挙げることができる。これらの中でもビスフェノール型エポキシ樹脂が好ましく、特にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。そしてそのエポキシ当量は、６００以下が好ましく、特に３００以下がより好ましい。
【００１６】
脂肪族ジグリシジルエーテル型エポキシ化合物と芳香族系多官能エポキシ樹脂とを併用する場合には、脂肪族ジグリシジルエーテル型エポキシ化合物の使用割合は、４０〜１００モル％、好ましくは６０〜１００モル％の範囲が望ましい。ビスフェノール類と、脂肪族ジグリシジルエーテル型エポキシ化合物および／または芳香族系多官能エポキシ樹脂との反応は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、トリエチルアミン等の塩基触媒の存在下に、通常１００〜２００℃の条件で行なうことができる。
【００１７】
ビスフェノール類と脂肪族ジグリシジルエーテル型エポキシ化合物および／または芳香族系多官能エポキシ樹脂との反応生成物であるエポキシ化合物と、アクリル酸またはメタクリル酸との反応は、エポキシ化合物中のエポキシ基１モルに対してアクリル酸またはメタクリル酸０．９〜１．１モルの割合で共存させ、トリエチルアミン、ジメチルアニリン等の３級アミン、トリメチルベンジルアンモニウムクロリド、ピリジニウムクロリド等の４級アンモニウム塩、あるいは水酸化リチウム、塩化リチウム等の無機塩類を触媒に用いて、通常８０〜１３０℃で行なわれる。
【００１８】
好ましいビニルエステル塗料を構成する別の成分である低臭気のビニルモノマーは、重合性の希釈剤であって、蒸気圧が２０℃で１ｍｍＨｇ以下でありかつ重合性二重結合を有するモノマーである。そのような性状を有するモノマーの中でも、特にメタクリル酸エステルが好ましい。具体的には、炭素数が８以上のアルキルメタクリレート、炭素数が１０以上のエチレン残基を含むメトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ジシクロペンテニルオキシメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレ−ト、フェノキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート等を例示することができる。
【００１９】
エポキシ（メタ）アクリレートと低臭気のビニルモノマーとの反応割合は、エポキシ（メタ）アクリレート１００質量部に対して、低臭気のビニルモノマーが７０〜１５０質量部の範囲が好ましい。このような成分を含むビニルエステル系塗料は、硬化剤および硬化促進剤の作用によってその成分の重合反応が進行し、引張破断点伸びの大きな硬化樹脂組成物を得ることができる。使用可能な硬化剤および硬化促進剤の例として、次の化合物を挙げることができる。
【００２０】
硬化剤としては、メチルエチルケトンパーオキシド、アセチルアセトンパーオキシド、クメンハイドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパーオクトエート、ベンゾイルパーオキシド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物を挙げることができる。
【００２１】
硬化促進剤としては、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸マンガン、ナフテン酸カリウム、ナフテン酸カルシウム、オクチル酸コバルト等の金属石鹸類、ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシ）−４−メチルアニリン等のアミン類、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のβ−ジケトン、β−ケトエステル、β−ケトアミド類を挙げることができる。
【００２２】
また、ビニルエステル系塗料は、本発明の目的から逸脱しない範囲内で、各種の配合剤ないし添加剤を含むことができる。そのような物質として、密着性を向上させるための無溶剤型ウレタン樹脂、空気接触を遮断させるためのワックス類、消泡剤、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔料、充填剤等を挙げることができる。
【００２３】
基材となる下塗り層は、塗装後既に長期間使用された層であってもよいし、新たに塗装された層であってもよい。後者の場合には、塗装面を完全に硬化してから上塗り塗装を行なうことが好ましい。上塗りに際して、下塗り層は予めその凹凸や欠損部を補修し、必要に応じて表面を洗浄しておく。そして、下塗り層表面を研磨剤を含有する界面活性剤を用いて湿式研磨し、表面を乾燥させてから上塗り層を塗装する。
【００２４】
研磨剤を含有する界面活性剤は、液状ないし紛体の形状で家庭用あるいは業務用洗剤として一般に市販されており、いずれをも使用することができるが、研磨剤濃度は５０質量％以上が好ましい。そのような研磨剤を含有する界面活性剤としては、日本リーバ株式会社製品　商品名ジブ、カネヨ石鹸株式会社製品　商品名カネヨソフトクレンザー、花王株式会社製品　商品名ザブ等を例示することができる。
【００２５】
そして、本発明の塗装方法では、その研磨剤を含有する界面活性剤を下塗り層表面に散布し、必要に応じて水を加えて研磨する。この際、下塗り層表面が小面積であれば金属タワシ、不織布付スポンジタワシ等を用いて研磨すればよいが、大面積の施工箇所を研磨する場合にはブラシタイプのパットが付いたポリシャー等を用いた機械研磨を行なう方法が好都合である。その後、水洗を繰り返して研磨剤および界面活性剤を除去し、乾燥後、常法によって上塗り層を塗装する。このような塗装方法をとることによって、下塗り層の上に密着した表面硬度が高くまた耐熱水性のある上塗り層を形成させることができる。
【００２６】
後述する比較例で示したように、研磨剤のみで下塗り層の表面を研磨しても、また界面活性剤のみで下塗り層を洗浄しても、その後形成した上塗り層を下塗り層に強固に密着させることは難しい。しかし、実施例で示した本発明の方法によると、上塗り層を下塗り層上に強固に密着塗装させることができる。
【００２７】
【実施例】
次に実施例を通して本発明をより詳細に説明するが、本発明はそれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００２８】
（実施例１）
フレキシブルボードの表面に次に記す構成のビニルエステル系塗料を塗布し、その後塗布面を硬化させて０．３ｍｍ厚の下塗り層を形成させた。使用したビニルエステル系塗料は、ビスフェノール−Ａ型ビニルエステル５５重量％とメタアクリルモノマー５５重量％とからなる主剤１００重量部に対して、高融点ワックス１重量部、８％ナフテン酸コバルト０．５重量部、ジメチル−ｐ−トルイジン１重量部、メチルエチルケトンパーオキシド１重量部を配合した組成物である。
【００２９】
次いでその塗膜を研磨剤入り合成洗剤（日本リーバ株式会社製品　商品名ジブ）を用いて湿式研磨し、水洗後、乾燥させた。さらにその塗装面上に前記と同じ成分を含むビニルエステル系塗料を塗布し、厚さ０．２ｍｍの上塗り層を得た。
【００３０】
上塗り層の下塗り層に対する密着性は、ＪＩＳ　Ｋ　５６００−５−６に準拠した碁盤目試験によって評価した。上塗り層のクロスカット部分における表面状態を前記試験法に記載されている６段階に分類して評価し、その結果を表１に示した。評価段階を定性的に表現すると次の通りである。
０・・・・上塗り層は、下塗り層に強国に接着していた。
３・・・・上塗り層と下塗り層とは弱いが、一応接着していた。
６・・・・上塗り層は、下塗り層から容易に剥離した。
【００３１】
なお、下塗り層を研磨した後の塗膜表面の状態を電子顕微鏡を用いて観察したところ、塗膜表面に付着していたワックスの９０％以上が除去されていることを確認した。
【００３２】
（実施例２）
実施例１において、使用した研磨剤入り合成洗剤をカネヨ石鹸株式会社製品　商品名カネヨソフトクレンザーへと変更した以外は実施例１と同様に行なった。上塗り層の密着性を調べ、その結果を表１に併せて記した。
【００３３】
（比較例１）
実施例１において、下塗り剤を塗布してから５時間後に、湿式研磨することなく直接上塗り層を塗布した。上塗り層の密着性を調べ、その結果を表１に併せて記した。
【００３４】
（比較例２）
実施例１において、下塗り剤を塗布してから２４時間後に、湿式研磨することなく直接上塗り層を塗布した。上塗り層の密着性を調べ、その結果を表１に併せて記した。
【００３５】
（比較例３）
実施例１において、下塗り剤を塗布してから２４時間後に、研磨剤無添加の合成洗剤（花王株式会社製品　商品名ファミリーピュア）を用いて水洗した以外は実施例１と同様に行なった。上塗り層の密着性を調べ、その結果を表１に併せて記した。
【００３６】
（比較例４）
実施例１において、下塗り剤を塗布してから２４時間後に、サンドペーパー（＃５０）を用いて塗膜を研磨し、その後実施例１と同様にして上塗り層を塗布した。上塗り層の密着性を調べ、その結果を表１に併せて記した。
【００３７】
（比較例５）
実施例１において、下塗り剤を塗布してから２４時間後に、アセトンを用いて塗膜を拭きとり洗浄し、乾燥後、実施例１と同様にして上塗り層を塗布した。上塗り層の密着性を調べ、その結果を表１に併せて記した。
【００３８】
【表１】
2004113985.tif 000002
【００３９】
【発明の効果】
本発明によると、ビニルエステル系塗料による下塗り層表面を簡易な方法で処理することによって、下塗り層との密着性が良好な、低臭気のビニルエステル系塗料の上塗り層を形成させることができる。