(57)【要約】【課題】ホルムアルデヒドガスのバリア性に極めて優れた病理標本保存袋を提供すること。【解決手段】エチレン含有量２０〜６５モル％、けん化度９０モル％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）を主成分とするＡ層を少なくとも一層有する多層フィルムからなり、該Ａ層が、病理標本固定液と直接接触しないように構成されている病理標本保存袋が提供される。本発明の病理標本保存袋は、ホルムアルデヒドガスの透過を抑制するため悪臭発生がなく、健康に障害を与えることもない。さらに、省スペース化に貢献し、透明性、耐水性、耐薬品性に優れているため、視認性を高め、接触観察が可能となる。【選択図】　　図５
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン含有量２０〜６５モル％、けん化度９０モル％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）を主成分とするＡ層を少なくとも一層有する多層フィルムからなる病理標本保存袋であって、該Ａ層が、病理標本固定液と直接接触しないように構成されている、病理標本保存袋。
【請求項２】
エチレン含有量２０〜６５モル％、けん化度９０モル％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）を主成分とするＡ層と、ポリアミド系樹脂（Ｂ）を主成分とするＢ層をそれぞれ少なくとも一層有する多層フィルムからなる病理標本保存袋であって、該Ａ層が病理標本固定液と直接接触しないように構成されている、病理標本保存袋。
【請求項３】
エチレン含有量２０〜６５モル％、けん化度９０モル％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）を主成分とするＡ層と、ポリアミド系樹脂（Ｂ）層を主成分とするＢ層と、ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）を主成分とするＣ層とをそれぞれ少なくとも一層有する多層フィルムからなる病理標本保存袋であって、外側から内側に向かって、Ｂ層／Ａ層／Ｃ層の順に積層され、該Ｃ層同士がヒートシールされてなる、病理標本保存袋。
【請求項４】
前記ポリアミド系樹脂が、芳香族系ポリアミド樹脂である、請求項２または３に記載の病理標本保存袋。
【請求項５】
前記ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）がエチレンホモポリマーまたはエチレンコポリマーであり、前記Ｃ層の厚みが５０〜３００μｍである、請求項３に記載の病理標本保存袋。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、病理学上の標本等を保存する病理標本保存袋に関する。さらに詳しくは、病理学上の標本を、固定液としてホルマリンを用いて、病理標本保存袋に密封保存した場合に、ホルマリンに由来するホルムアルデヒドガスの袋内部からの透過量が極めて少ないことを特長とする病理標本保存袋に関する。
【０００２】
【従来の技術】
病理学あるいはその他の医学関連領域における標本の作製には、ホルマリンを欠くことができない。しかし、ホルマリンを用いた病理標本の保存方法には、種々の不便を伴うことが、従来から、よく知られている。例えば、ホルマリン液やホルムアルデヒドガスが漏れて眼や気管を刺激し、場合によっては観察者の健康を害したり、また標本が乾燥してしまうことがある。また、最近では環境面に及ぼす影響も問題視されている。さらに、標本を、瓶やプラスチック製の容器に収納する場合は、保存するためのスペースを多く必要としたり、標本を直接手で持って観察することが困難で、検索性に乏しいなどの問題がある。また、展示用標本を作る場合、技術と時間を要し、さらにその運搬も容易ではなかった。
【０００３】
このような課題を解決するため、プラスチック多層フィルムからなる袋を使用することが提案されている。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリアミドなどのプラスチックフィルムを適宜選択して、これらを積層した袋を用いることが検討されている（特許文献１）。この特許文献１には、上記プラスチックフィルムのそれぞれの特性、例えば、透明性、耐水性、耐薬品性などを生かして、ホルムアルデヒドガスが透過しない病理学上の標本の保存、視覚観察、接触観察を可能とする病理内蔵標本保存袋が得られると記載されている。しかし、特許文献１に記載された上記プラスチックフィルムの組合せでは、ホルムアルデヒドガスのバリア性が不十分な場合があり、刺激臭などをはじめとする上記課題のより一層の解決が望まれている。
【０００４】
さらに、上記特許文献１以外にもプラスチックフィルムからなる病理標本保存袋が複数販売され、使用されている。しかし、これらの病理標本保存袋を使用しても、ホルムアルデヒド臭が充分に解消されているとはいえない。また、近年の環境問題から、塩化ビニル、塩化ビニリデンを含むフィルム素材は塩化水素ガスやダイオキシンの発生原因となる可能性があるため使用することは好ましくない。また、酸化ケイ素や酸化アルミニウムなどによってポリエチレンなどのプラスチックフィルムを表面コート処理することでガスバリア性を高めることはよく知られているが、このようなフィルムを使用して病理標本保存袋を作成した場合、屈曲などによって、多層積層フィルムにひび割れのような荒れが発生して、病理標本の視認性が損なわれてしまうことがある。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭５１−４２６２７号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
プラスチックフィルム製の病理標本保存袋の特長は、使用前の体積は非常に小さい、病理標本の保存に要するスペースは標本の大きさに依存するが比較的小さいスペースで良い、標本を入れた病理標本保存袋上に、その標本に関するデータを簡便に記入あるいは貼付できるために検索性が極めて優れている、透明であるため標本の視認性に優れているなどの点である。そこで、固定液であるホルマリン由来のホルムアルデヒドガスの病理標本保存袋からの漏洩が極めて少なく、ハロゲン元素を含まない素材からなり、視認性（透明性）に優れ、取り扱いやすく、運搬しやすいプラスチックフィルム製の病理標本保存袋が望まれている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、エチレン含有量２０〜６５モル％、けん化度９０モル％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体（以後、ＥＶＯＨと記す）（Ａ）を主成分とする層（Ａ層）を少なくとも一層有する多層フィルムからなる病理標本保存袋が上記課題を解決することを見出した。
【０００８】
本発明は、エチレン含有量２０〜６５モル％、けん化度９０モル％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）を主成分とするＡ層を少なくとも一層有する多層フィルムからなる病理標本保存袋であって、該Ａ層が、病理標本固定液と直接接触しないように構成されている病理標本保存袋を提供する。
【０００９】
また、本発明は、エチレン含有量２０〜６５モル％、けん化度９０モル％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）を主成分とするＡ層と、ポリアミド系樹脂（Ｂ）を主成分とするＢ層をそれぞれ少なくとも一層有する多層フィルムからなる病理標本保存袋であって、該Ａ層が病理標本固定液と直接接触しないように構成されている病理標本保存袋を提供する。
【００１０】
本発明は、さらに、エチレン含有量２０〜６５モル％、けん化度９０モル％以上のエチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）を主成分とするＡ層と、ポリアミド系樹脂（Ｂ）層を主成分とするＢ層と、ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）を主成分とするＣ層とをそれぞれ少なくとも一層有する多層フィルムからなる病理標本保存袋であって、外側から内側に向かって、Ｂ層／Ａ層／Ｃ層の順に積層され、該Ｃ層同士がヒートシールされてなる病理標本保存袋を提供する。
【００１１】
好ましい実施態様においては、前記ポリアミド系樹脂が、芳香族系ポリアミド樹脂である。
【００１２】
好ましい実施態様においては、前記ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）がエチレンホモポリマーまたはエチレンコポリマーであり、前記Ｃ層の厚みが５０〜３００μｍである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明に用いられるＥＶＯＨ（Ａ）は、エチレン含有量が２０〜６５モル％であることが好ましい。ＥＶＯＨのエチレン含有量が２０モル％未満では溶融成形性が悪く、また、高湿度下でのガスバリア性が悪化し、６５モル％以上ではガスバリア性が不足する。より好ましくは２５〜５８モル％である。
【００１４】
また、ＥＶＯＨのけん化度は９０モル％以上であることが好ましい。けん化度が９０％未満では高湿度下でのガスバリア性および熱安定性が悪くなる。好ましくは、けん化度は９５モル％以上である。
【００１５】
エチレン含有量が２０〜６５モル％、けん化度が９０モル％以上のＥＶＯＨは、例えば、メタノール、ｔ−ブタノール、ジメチルスルホキシドなどの溶媒中で、加圧下に過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリルなどの重合開始剤を用いて、エチレンとビニルエステルとを当業者が用いる方法で重合させ、続いて酸、またはアルカリ触媒でけん化して得られる。ビニルエステルとしては酢酸ビニルエステルが代表例として挙げられるが、その他の脂肪酸エステル（例えばプロピオン酸ビニルエステル、ピバリン酸ビニルエステルなど）を使用することもできる。
【００１６】
「ＥＶＯＨ（Ａ）を主成分とする」とは、ＥＶＯＨのみで構成されてもよく、また、ＥＶＯＨに加えて、本発明の目的が阻害されない範囲で、ＥＶＯＨを形成するモノマー以外のモノマーとの共重合体またはＥＶＯＨ以外の樹脂を含有していてもよいことを意味する。例えば、プロピレン、ブチレン、不飽和カルボン酸またはそのエステル｛例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル（メチルエステル、エチルエステルなど）など｝、ビニルシラン化合物（ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン）、ビニルピロリドン（Ｎ−ビニルピロリドンなどのモノマーを共重合し、共重合体とすることもできる。ＥＶＯＨ以外の樹脂としては、たとえば、部分けん化エチレン−酢酸ビニル、ポリアミド系樹脂などが挙げられる。
【００１７】
また、ＥＶＯＨ（Ａ）は、エチレン含有量の異なる２種類以上のＥＶＯＨの混合物であってもよく、また、重合度やけん化度の異なる２種類以上のＥＶＯＨの混合物であってもよい。さらにエチレン含有量と重合度あるいはけん化度が共に異なる２種類以上のＥＶＯＨの混合物であってもよい。ＥＶＯＨ（Ａ）が異なるＥＶＯＨの混合物である場合、混合物のエチレン含有量が２０〜６５モル％、けん化度が９０モル％以上であればよい。
【００１８】
さらに、本発明のＥＶＯＨ（Ａ）には、可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、フィラー、ホウ素化合物、アルカリ金属塩、リン化合物などをブレンドすることもできる。
【００１９】
ＥＶＯＨ（Ａ）のメルトインデックス（ＭＩ）（１９０℃、２１６０ｇ荷重下）は０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎであることが好ましく、０．５〜２０ｇ／１０ｍｉｎであることが更に好ましい。
【００２０】
本発明においては、ＥＶＯＨ（Ａ）を主成分とするＡ層と、病理標本固定液とが直接接触することがないように、すなわち、Ａ層が病理標本保存袋の最内層とならないようにすることが重要である。Ａ層は、親水性の強い樹脂からなるために、固定液となるホルマリン（一般的には、１０〜２０％のホルムアルデヒド水溶液）と直接接触すると、Ａ層のホルムアルデヒドガスのバリア性が著しく悪化するため好ましくない。
【００２１】
本発明においては、ＥＶＯＨ（Ａ）を主成分とするフィルム（Ａ層）と、適切な各種プラスティックフィルムとを積層することが重要である。病理標本の包装材としては（１）耐水性があること、（２）ガス透過性が極めて少ないこと、（３）透明性に優れていること、（４）ホルマリンは酸を含有するので、耐酸性であること、（５）ヒートシール性のあること、等が要求される。しかし、一枚で上記病理標本の包装材としての特性をすべて具備しているプラスチックフィルムは、現在、存在しない。透明性に関しては、多くの優れた素材が存在するが、耐酸性があり、かつ、ガス透過性の極めて少ない素材は見当たらない。そこで、ＥＶＯＨ以外の、各種プラスチックフィルムが有する種々の特性、すなわち透明性、耐水性、耐薬品性、ガス透過性、ヒートシール性などに着目し、異なる特性を有する、１または２以上のプラスチックフィルムを、ＥＶＯＨ（Ａ）を主成分とするフィルム（Ａ層）と積層する。このようにして得られる包装材は、それぞれのプラスチックフィルムが有する特性が活かされると共に、それぞれのプラスチックフィルムが有する包装材としての欠点が相互に補完され、一つの優れた包装材となる。このような包装材を用いることにより、上記の病理標本の保存に要求される性能を有し、かつ長期保存安定性にも優れた病理標本保存袋を製造することができる。
【００２２】
本発明においては、ＥＶＯＨ（Ａ）を主成分とするＡ層と積層する層として、ポリアミド系樹脂（Ｂ）を主成分とするＢ層およびポリオレフィン系樹脂（Ｃ）を主成分とするＣ層が好ましく用いられる。ポリアミド系樹脂（Ｂ）を主成分とするＢ層は、ガス透過性・通気性の少ないプラスチックフィルムである。他方、ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）を主成分とするＣ層は、ガス透過性は高いが、ヒートシール性、耐酸性に優れている。これらの各層を１または２以上組合せて、本発明の病理標本保存袋が製造される。
【００２３】
本発明に用いられるポリアミド系樹脂（Ｂ）としては、脂肪族ポリアミド樹脂、芳香族ポリアミド樹脂などが使用できる。芳香族ポリアミド系樹脂のガスバリア性が脂肪族ポリアミド樹脂のガスバリア性よりも優れているので、芳香族ポリアミド系樹脂が好ましく用いられる。芳香族系ポリアミド樹脂のなかでも、非晶質ポリアミドが好ましく用いられる。芳香族ポリアミド樹脂を構成するモノマーと脂肪族ポリアミド樹脂を構成するモノマーとの共重合体、あるいはこれらのブロック共重合体も用いられる。
【００２４】
脂肪族ポリアミド樹脂としては、ナイロン６、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６−１１、ナイロン６−１２などの汎用ポリアミド樹脂が挙げられる。
【００２５】
芳香族系ポリアミド樹脂とは、ジアミン成分、ジカルボン酸成分のいずれか一方、あるいは、両方が芳香族化合物である重縮合体である。代表例として、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂が挙げられる。
【００２６】
メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂としては、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリメタキシリレンセバカミド、ポリメタキシリレンスベラミドなどの単独重合体、および、メタキシリレン／パラキシリレンアジパミド共重合体、メタキシリレン／パラキシリレンアゼラミド共重合体などのような共重合体が挙げられる。また、上記単独重合体または共重合体の成分と、ヘキサメチレンジアミンのような脂肪族ジアミン、ピペラジンのような脂環式ジアミン、パラ−ビス−（２−アミノエチル）ベンゼンのような芳香族ジアミン、テレフタル酸のような芳香族ジカルボン酸、ε−ジカプロラクタムのようなラクタム、アミノヘプタン酸のようなアミノカルボン酸、パラ−アミノメチル安息香酸のような芳香族アミノカルボン酸等とを共重合した共重合体が挙げられる。
【００２７】
中でも、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンを含む混合キシリレンジアミンと、α、ω−脂肪族ジカルボン酸とから生成される構成単位を含有する重合体が好ましく用いられる。混合キシリレンジアミンは、パラキシリレンジアミンが８０モル％以下であることが好ましく、７５モル％以下であることがより好ましい。α、ω−脂肪族ジカルボン酸は、炭素数が６〜１０個であることが好ましい。また、キシリレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから生成された構成単位を、分子鎖中において少なくとも７０モル％以上有するのが好ましく、７５モル％以上有するのが更に好ましい。パラキシリレンジアミンが８０モル％以下であるメタキシリレンジアミンとの混合キシリレンジアミンと、炭素数が６〜１０個のα、ω−脂肪族ジカルボン酸とから生成される構成単位を、分子鎖中において少なくとも７０モル％以上含有する共重合体が好ましく用いられる。
【００２８】
また、上記芳香族系ポリアミド樹脂と上記脂肪族ポリアミド樹脂との混合物を利用するときには、成形時にこれらを混合してもよく、あるいは、予めこれらを配合した製品を利用してもよい。
【００２９】
芳香族系ポリアミド樹脂として使用される非晶質ポリアミドとは、ジアミン成分、ジカルボン酸成分のうちの少なくとも一方が芳香族化合物である重縮合体であって、ＤＳＣ測定において実質上吸熱結晶溶解ピークを有さないポリアミドをいう。その代表例としては、脂肪族ジアミンおよび芳香族ジカルボン酸の重縮合体が挙げられる。
【００３０】
上記脂肪族ジアミンとしては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ビス−（４−アミノヘキシル）−メタン、２，２−ビス−（４−アミノヘキシル）−イソプロピリデン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，５−ジアミノペンタン、１，４−ジアミノブタンおよび１，３−ジアミノプロパンが好適に用いられる。
【００３１】
上記芳香族カルボン酸としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、アルキル置換イソフタル酸、アルキル置換テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸などが挙げられる。これらのジカルボン酸は一種またはそれ以上を同時に用いることができる。中でも、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸などが熱成形性、透明性およびガスバリア性などの面で好適である。
【００３２】
非晶性ポリアミドの具体例としては、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸の重縮合体、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸／テレフタル酸の重縮合体、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンおよび２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸の重縮合体などが挙げられる。中でも、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸／テレフタル酸の重縮合体においては、イソフタル酸／テレフタル酸のモル比が６０／４０〜９５／５であるのが好ましく、６５／３５〜９０／１０であるのがより好ましい。
【００３３】
なお、「ポリアミド系樹脂（Ｂ）を主成分とするＢ層」は、ポリアミド系樹脂（Ｂ）のみで構成されてもよく、また、本発明の目的が阻害されない範囲で、他の配合物、例えば、帯電防止材、滑剤、耐ブロッキング剤、安定剤、染料、顔料等が配合されていてもよい。また、「ポリアミド系樹脂（Ｂ）を主成分とするＢ層」は、単一の樹脂層で構成されていてもよいし、複数の樹脂層が積層された積層体で構成されていてもよい。このような積層体としては、例えば、脂肪族ポリアミド樹脂を主成分とする層（Ｂ１層）と、芳香族ポリアミド樹脂を主成分とする層（Ｂ２層）を積層した積層体を挙げることができる。このような積層体として、例えば、Ｂ１層／Ｂ２層／Ｂ１層の順で積層された積層体が挙げられる。
【００３４】
本発明に用いられるポリオレフィン系樹脂（Ｃ）としては、押出成形性、延伸性およびヒートシール性に優れたものが好ましい。このようなポリオレフィン系樹脂としては、以下の樹脂：線状低密度ポリエチレン（以下、ＬＬＤＰＥと略称する）、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン（以下、ＶＬＤＰＥと略称する）、これらのポリエチレンの混合物（例えば、ＶＬＤＰＥと少量のＬＬＤＰＥとの混合樹脂）、およびエチレンコポリマー（例えば、エチレン−プロピレン共重合体など）；プロピレンホモポリマー；プロピレンコポリマー；エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、ＥＶＡと略称する）などのエチレンとビニルエステル単量体との共重合体；脂肪族不飽和カルボン酸、脂肪族不飽和カルボン酸エステルより選ばれる単量体とエチレンとの共重合体；アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル等から選ばれるアクリル系単量体とエチレンとの共重合体；アイオノマー樹脂；ＬＬＤＰＥとＥＶＡの混合樹脂；結晶性プロピレン−エチレン共重合体とポリプロピレン系エラストマーの混合樹脂；などが好ましく用いられる。また、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルなどを使用することもできる。これらの中でもとりわけ、ヒートシール性、耐水性が共に優れた層を形成するという観点から、ＬＬＤＰＥ、高密度ポリエチレンなどのエチレンホモポリマー、これらの混合樹脂、あるいはエチレンコポリマーが好適に使用される。
【００３５】
「ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）を主成分とするＣ層」は、ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）のみで構成されてもよく、本発明の目的が阻害されない範囲で、帯電防止材、滑剤、耐ブロッキング剤、安定剤、染料、顔料等の配合物を含んでいてもよい。
【００３６】
上記ＥＶＯＨ（Ａ）を主成分とするＡ層を必須の層とし、このＡ層と、ポリアミド系樹脂（Ｂ）を主成分とするＢ層および／またはポリオレフィン系樹脂（Ｃ）を主成分とするＣ層を、Ａ層が直接ホルムアルデヒド水溶液と接することがないように（即ち、最内層にならないように）積層し、例えば、ヒートシールなどにより、袋状に成形して、本発明の病理標本保存袋が得られる。各層は、各々一層でもよく、複数であってもよい。
【００３７】
本発明において、多層フィルムを形成する各層（フィルム）間の接着力が充分に得られない場合に、接着剤を介して接着してもよい。このような接着剤としては、各層同士を接着できるものであれば、特に限定されない。例えば、二液硬化型ポリウレタン系の接着剤；不飽和カルボン酸またはその無水物（無水マレイン酸など）をオレフィン系重合体または共重合体［例えば、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル（メチルエステル、エチルエステルなど）共重合体）］にグラフト重合して得られるグラフト重合体を主成分とする接着剤などを挙げることができる。
【００３８】
二液硬化型ポリウレタン系接着剤としては、エステル結合、エーテル結合、およびウレタン結合からなる群から選ばれる少なくとも一種の結合を主鎖に含み、かつ水酸基を２個以上含む主剤と、多官能イソシアネートの硬化剤とからなる接着剤が挙げられる。
【００３９】
主剤としては、例えば、ポリプロピレングリコールとビスフェノールＡとを反応させたポリエーテル；ポリプロピレングリコールとトリレンジイソシアネートまたはｍ−キシリレンジイソシアネートとを反応させたポリエーテルポリウレタン；イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸またはアジピン酸と、ジエチレングリコール、エチレングリコール、あるいはネオペンチルグリコールとを反応させたポリエステルポリウレタンなどが挙げられる。
【００４０】
多官能イソシアネートの硬化剤としては、トリメチロールプロパンとイソホロンジイソシアネートとの反応物；ポリプロピレングリコール付加グリセリンとｍ−キシリレンジイソシアネートとの反応物；ｍ−キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートなどのジイソシアネート類が例示される。
【００４１】
接着剤の塗布量は、固形分として０．０５〜４ｇ／ｍ２、好ましくは０．１〜４ｇ／ｍ２、より好ましくは０．１〜３ｇ／ｍ２である。
【００４２】
本発明の病理標本保存袋を構成する多層フィルムの各層の厚み（同じ層を２層以上含む場合は、その合計の厚み）は、特に限定されない。ＥＶＯＨ（Ａ）を主成分とするＡ層は、通常１〜５０μｍ、好ましくは１〜３０μｍ、さらに好ましくは２〜２０μｍである。また、ポリアミド系樹脂（Ｂ）を主成分とするＢ層は、通常１〜５０μｍ、好ましくは１〜３０μｍ、さらに好ましくは２〜２０μｍである。また、ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）を主成分とするＣ層は、通常１０〜５００μｍ、好ましくは３０〜３００μｍ、さらに好ましくは５０〜２００μｍである。また、病理標本保存袋全体の厚みとしては、硬さ、取り扱いやすさなどの面から、１０〜５００μｍ、好ましくは２０〜４００μｍ、より好ましくは５０〜３００μｍである。
【００４３】
上記の様に、ＥＶＯＨ（Ａ）を主成分とするＡ層を必須の層とし、これに、ポリアミド系樹脂（Ｂ）を主成分とするＢ層および／またはポリオレフィン系樹脂（Ｃ）を主成分とするＣ層を積層して、本発明の病理標本保存袋が製造される。各層は、一層のみを用いてもよく、二層以上を用いても良い。本発明の病理標本保存袋を構成する多層フィルムの層構成は、Ａ層がホルマリン液に直接接触しない構成であれば、特に制限されるものではない。多層フィルムの層の構成は、接着剤（接着性樹脂）層をＡｄとした場合に、最外層からＡ／Ｂ、Ａ／Ｃ、Ｂ／Ａ／Ｃ、Ｂ／Ａ／Ａｄ／Ｃ、Ｂ／Ａｄ／Ａ／Ａｄ／Ｃ、Ａ／Ｂ／Ａｄ／Ｃ、Ａ／Ａｄ／Ｃ、Ｃ／Ａｄ／Ｂ／Ａ／Ａｄ／Ｃ、Ｃ／Ａｄ／Ａ／Ａ／Ａｄ／Ｃなどが代表的なものとして挙げられる。なかでも、Ｂ／Ａ／Ａｄ／Ｃ、Ｂ／Ａｄ／Ａ／Ａｄ／Ｃなどのように、Ｂ層を最外層、Ａ層を中間層、Ｃ層を最内層となるように配置することが好ましい。ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）を主成分とするＣ層はヒートシール性、および耐酸性に優れるため、ホルマリン液に接する最内層とすることが好ましい。
【００４４】
なお、最内層と最外層の両方にＣ層を設ける場合、それぞれの層を形成する樹脂は同じものであっても、異なるものであってもよい。また本発明の効果を損なわない範囲で、成形時に発生するトリムなどのスクラップは、ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）を主成分とするＣ層にブレンドしてもよいし、別途回収層を設けて再利用してもよい。
【００４５】
本発明の病理標本保存袋は、一般的には、Ａ層、Ｂ層、およびＣ層を適宜組み合わせた多層フィルムを製造し、ついで、この多層フィルムを、例えば、ヒートシールなどの方法により、袋体とすることにより、製造される。
【００４６】
本発明の病理標本保存袋の製造に用いる多層フィルムは、当業者が多層フィルムを製造する際に通常用いる方法によって、製造される。例えば、ドライラミネート法、押出しラミネート法、共押出しラミネート法、共押出し成形法、共押出しパイプ成形法、共射出成形法、溶液コート法などが挙げられる。ドライラミネート法、押出しラミネート法、共押出しラミネート法などが好適に使用される。
【００４７】
積層される各層（各フィルム）としては、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルム、圧延フィルムなどのいずれのフィルムも使用できる。ＥＶＯＨ（Ａ）を主成分とするＡ層は、二軸延伸されていることが好ましい。また、ポリアミド系樹脂（Ｂ）を主成分とするＢ層も、二軸延伸されていることが好ましい。ポリオレフィン系樹脂（Ｃ）を主成分とするＣ層は、無延伸であることが好ましい。二軸延伸されたＡ層およびＢ層を有し、無延伸のＣ層を有する多層フィルムは、薄くて、優れたガスバリア性を有する。
【００４８】
このようにして得られる各フィルムを、樹脂接着剤を用いてドライラミネート法により積層して得られる多層フィルムが好ましく用いられる。多層フィルムをドライラミネート法で成形する際には、各フィルムのフィルム成形時の流れ方向（ＭＤ）を同一方向にして積層することが、直線カット性の観点から特に好ましい。
【００４９】
直線カット性とは、例えば、長方形の多層フィルムの上辺を両手でつまんで持ち上げて自然に垂らし、多層フィルムの上辺から下辺に向かって鉛直方向に引裂いた際の、切断線の直線性を指す。すなわち、直線カット性に優れるということは、切断線が直線状であり、多層フィルムを引裂開始位置から鉛直方向に引裂いた場合に、引裂終端位置から下辺に垂直に引いた直線と該下辺との交点をＡとし、上辺の引裂開始位置から下辺に垂直に引いた直線と該下辺との交点をＢとした場合に、交点Ａと交点Ｂの間隔が小さいことを意味する。
【００５０】
直線カット性は、内容物を充填したフレキシブルパウチの形体をとる病理標本保存袋とする場合は特に重要であり、直線カット性が不十分の場合は、袋を引裂いて開口する際に内容物がこぼれやすくなる。
【００５１】
得られた多層フィルムの強度、ガスバリア性、光遮蔽性、その他の付加的性能などを高めるために、必要に応じて、アルミニウムなどの金属または金属酸化物の蒸着層を設けてもよいし、紙、合成紙、レーヨン紙などを接着した層を設けてもよい。これらの層は、固定液と直接接触しないように配置されていれば、どこに配置されていてもよい。しかし、透明性が低下するので、病理標本の視認性が損なわれる。
【００５２】
さらに、病理標本保存袋には、内容物記入欄などの各種の印刷が施されていてもよいが、病理標本保存袋に成形する前の多層フィルムに、予め内容物記入欄などの各種の印刷が施されていてもよい。また、多層フィルムをコーティングしてもよいが、コーティング（例えば、共押出しコーティング）の前および／または後に、溶融多層体の片面または両面にオゾン処理、コロナ放電処理、電子線照射処理などが施されてもよい。また、得られた多層フィルムに、必要に応じて３０〜８０℃の温度でエージング処理を行ってもよい。
【００５３】
上記の様にして作成したフィルムを使用して、当業者が通常使用する方法を用い、プラスチックフィルムバッグとして加工することによって、本発明の病理標本保存袋が得られる。袋の形状には、特に制限がなく、通常、病理標本保存袋として用いられる種々の形状が使用できる。病理標本保存袋は、例えば、長方形の３辺がシールされ、１辺を取り出し口とし、この取り出し口から固定液と標本を導入した後にヒートシールを行うような単純な２枚重ねのフィルムであってもよい。あるいは、上部（取り出し口）にチャックシーラーによる開閉機構を有し、底部を展開すると自立できるスタンドタイプとしてもよい。チャック機構を有することで、病理標本の出し入れが容易となり、さらに、繰り返し使用できる。また、スタンドタイプにすることにより、縦置きができて視認性が高まる、横に寝かせるよりもスペースを取らないなどの利点が多い。
【００５４】
本発明の病理標本保存袋の一例を図１に示す。図１は、スタンドタイプの病理標本保存袋１の正面図である。病理標本保存袋１は、矩形であり、上辺２を除く左辺３、右辺４および下辺５がヒートシールされている。上部（取り出し口）にチャックシール６による開閉機構を有し、下部には、スタンドタイプとして展開できるように底面７が折り畳まれている。この病理標本保存袋１は、図２に示されるような、Ｂ層、Ａ層およびＣ層の順になるように形成された多層フィルムを用いて、図３のようにして製造される。すなわち、図３に示すように、２つの多層フィルム８および９を、Ｃ層が相対するように配置する。ついで、底面７を構成するフィルムを折り曲げて、フィルム８と９との間には挟み込む。次いで、上辺２を除く各辺３、４および５をヒートシールすることにより、底部を展開すると自立できるスタンドタイプの病理標本保存袋１が得られる。なお、底面７を構成するフィルムは、保存袋としたときに、最内部にＡ層が来ないように構成すれば、特に制限がなく、ＥＶＯＨ以外の単一のヒートシール性のフィルムであってもよい。シール性を向上させるためには、低面７を構成するフィルムは、好ましくは、フィルム８および９と同じ層構成とし、底面７を構成するフィルムのＣ層が外側になるように折り曲げ、このＣ層がフィルム８および９のＣ層と接するように配置して、ヒートシールすればよい。
【００５５】
チャックシーラー６は、病理標本保存袋の開閉を容易にし、標本の取り出し、入れ替えを容易にするので、設けることが好ましい。チャックシーラー６の断面を、図４に例示する。チャックシーラー６は、突起１２を有する突状シール部１１と、突起１２と密に嵌合する凹部１５を有する凹状シール部１４とから構成されている。チャックシーラー６を構成する素材には、特に制限がない。単一の樹脂であってもよく、フィルム８および９と同じ構成の樹脂を使用してもよい。しかし、本発明の目的を考慮すると、ホルムアルデヒドガスがチャックシール部分から漏洩することは好ましくないため、ガスバリア性を確保することが重要である。チャックシール６を構成する樹脂としては、病理標本保存袋の最内層と、突状シール部１１の平面部１３および凹状シール部１４の平面部１６とが密着するような樹脂を選択すればよい。ヒートシール性に優れた樹脂を使用してヒートシールする方法が好適に採用されるが、これに限定されない。接着剤を使用して接着してもよい。
【００５６】
チャックシーラー６は複数個設けてもよい。チャックシーラー６を複数設けることにより、ホルムアルデヒドガスや保存溶液（例えば、ホルマリン液）の漏洩、密閉度（気密性）がさらに高められる。図１は、チャックシーラー６を２つ設けた病理標本保存袋である。チャックの噛み合わせ強度は、１．５ｋｇ／５ｃｍ以上、好ましくは２．０ｋｇ／５ｃｍ以上であることが好ましい。噛み合わせ強度は、５ｃｍのチャックシールを剥離するのに必要な強度をいう。また、ホルムアルデヒドガスや保存溶液（例えば、ホルマリン液）が漏洩しない様に袋を二重にすることなども有効である。
【００５７】
さらに、図１に示すように、病理標本保存袋１の表面にラベル２１を貼付してもよい。ラベル２１は、予め、Ｂ層表面上に印刷しておいてもよい。また、表面のラベル２１には、空欄を設けて、文字を記入してもよい。あるいはラベル２１をカラーラベルとし、色で識別や区分できるようにしてもよい。また、袋全体を、視認性を損なわない程度に薄く着色してもよく、カードを差し込めるホルダーを取り付けてもよい。図５は、上記方法で得られた本発明の病理標本保存袋（例ではスタンドタイプ）の使用形態を示す。病理標本２２が、固定液のホルマリン２３中に保存され、チャックシール６でシールされている。
【００５８】
一般に固定液中の病理標本は、−５〜３０℃で、より好ましくは、０〜２５℃で保存されるので、本発明の病理標本保存袋の使用可能温度範囲は、−５〜４０℃であることが好ましい。
【００５９】
固定液としては、一般にホルマリンが使用される。ホルマリンは原液（３７〜４０％程度のホルムアルデヒド水溶液）でも使用可能であるが、一般的には１０〜２０％ホルムアルデヒド水溶液が使用される。ホルマリンの量を少なくすれば視覚観察としてだけでなく、病理標本保存袋を手に取っての接触観察も可能となる。また、本発明の病理標本保存袋は、塩素、臭素などのハロゲン系元素や酸化ケイ素、酸化アルミニウムなどに由来する無機物を含まないため、標本ごと焼却処理することも可能である。
【００６０】
本発明の病理標本保存袋の容量や形状は、病理標本のサイズや加えるホルマリンの量に応じて選択すればよく、特に限定されるものではない。一般に、５０〜５０００ｍｌの容量が収納できる袋が、取り扱い性が良好である。
【００６１】
また、本発明の病理標本保存袋は、ホルマリン固定臓器標本や胎仔骨格標本向けの病理標本保存袋であるが、病理標本の保存に限らず、広く一般資料の標本保存袋にも応用できる。
【００６２】
本発明を以下に具体的に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。各実施例および比較例に使用した樹脂の一覧を表１に示す。
【００６３】
以下実施例および比較例において、ホルムアルデヒド透過性試験は以下の要領で実施した。
（試験方法）
作製した病理標本保存袋に４００ｍｌの１０％中性緩衝ホルマリンを入れ、二重チャックで密閉して、容積が２０リットルのガラス容器中に収納し、以下に記載の試験における所定の条件で放置した。各ガラス容器内のホルムアルデヒド濃度を、経時的に、ガス検知管（ガステック製Ｎｏ．９１Ｌ検知管：測定範囲０．１〜５ｐｐｍ）で測定した。１点の測定につき３回測定の平均値を採用した。標準試験は温度２５℃、湿度４０％にて実施し、苛酷試験として温度４０℃、湿度６０％で実施した。
【００６４】
（実施例１）
エチレン含有量３２モル％、けん化度９９．５％のエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ（Ａ１））からなる二軸延伸フィルムと、ポリアミド樹脂（Ｂ）（ＰＡ−１）からなる二軸延伸積層フィルムを、２液硬化型ポリウレタン系接着剤（三井武田ケミカル（株）製タケラックＡ３８５／Ａ５０（塗布量３ｇ／ｍ２））を使用したドライラミネート法によって加熱下で貼合せ、Ａ／Ｂ層を有するフィルム（Ａ／Ｂ）を形成した。なお、ＰＡ−１からなる二軸延伸積層フィルムは、ナイロン６／芳香族ナイロン（レニ６００１（三菱化学製））／ナイロン６＝５／５／５（μｍ）の構成を有する。
【００６５】
次に、未延伸ＬＬＤＰＥ（Ｃ）（三井石油化学工業（株）製ミラソン１１）フィルム（Ｃ層）に同じ２液硬化型ポリウレタン接着剤を塗布・乾燥し、Ｃ層の接着剤塗布面に上記フィルム（Ａ／Ｂ）のＡ層が接触するようにドライラミネート法によって加熱貼合せ処理を行い、ＬＬＤＰＥ（１５０μｍ）／ＥＶＯＨ（１５μｍ）／ポリアミド系樹脂（１５μｍ）構成の多層フィルムを得た。
【００６６】
この多層フィルムを用いて、つぎのように、図１の病理標本保存袋を作成した。まず、多層フィルムを２枚用意し、それぞれのＣ層が相対するように配置し、ＬＬＤＰＥ製のチャックシール６を２枚の多層フィルムの間に二本配置した。次に、同じ構成の多層フィルムをＣ層が外側になるように折り畳んで作成した底面７部分を２枚の多層フィルムの間に挟み込んだ。そして、各辺３、４および５をヒートシール加工して、図１の形態の病理標本保存袋を得た。フィルム構成を表１に、上記の評価方法を用いて測定したホルムアルデヒドガスバリア性試験結果を表２に示す。なお、１ヶ月の試験期間中に病理標本保存袋および病理標本に変形や劣化は認められなかった。
【００６７】
（実施例２〜３）
表１に示すフィルム構成を用いる以外は、実施例１と同様の方法を使用して病理標本保存袋を作成し、実施例２〜３に示す構成のフィルムでホルムアルデヒドガスバリア性試験を実施した。結果を表２に示す。
【００６８】
（比較例１〜５）
表１に示すフィルム構成を用いる以外は、実施例１と同様の方法を使用して病理標本保存袋を作成し、比較例１〜５に示す構成のフィルムでホルムアルデヒドガスバリア性試験を実施した。結果を表２に示す。
【００６９】
【表１】
2004115482.tif 000003
【００７０】
【表２】
2004115482.tif 000004
【００７１】
実施例１〜３から明らかなように、本発明の病理標本保存袋は、極めてホルムアルデヒドガスバリア性が高く、病理標本保存袋として極めて有用であることが明らかである。比較例１および２は本発明のＥＶＯＨ（Ａ）を含まないフィルムであり、表２から明かなように、ホルムアルデヒドガスバリア性能が劣る。また、比較例３および４は、ＥＶＯＨ（Ａ）のエチレン含量が本発明の範囲（２０〜６５モル％）を逸脱する場合であり、ホルムアルデヒドのガスバリア性能が劣ることがわかる。また、比較例５は、最内層にＥＶＯＨ（Ａ）を配置し、ＥＶＯＨ（Ａ）とホルムアルデヒド水溶液が直接接触する構成とされており、ホルムアルデヒドガスバリア性能が著しく劣ることがわかる。
【００７２】
【発明の効果】
本発明は、ガス透過性が極めて少く、透明性、耐水性、耐酸性に優れ、しかも、長期に安定して病理標本を保存できる病理標本保存袋を提供する。本発明の病理標本保存袋は、極めてガス透過性の小さい素材であるＥＶＯＨを主成分とするフィルム（層）を有する多層フィルムを用い、かつＥＶＯＨ層をホルムアルデヒド水溶液と直接接触しないように構成する。この構成により、ホルムアルデヒドガスによる悪臭発生や健康に障害を与えることなく、省スペース化に貢献し、視認性を高め、接触観察が可能となる病理標本保存袋が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の病理標本保存袋の一例を示す正面図である
【図２】図１の病理標本保存袋に用いた多層フィルムの断面図である。
【図３】スタンドタイプの病理標本保存袋の製造方法を示す模式図である。
【図４】図１の病理標本保存袋に用いるチャックシールの構造断面図である。
【図５】本発明のスタンドタイプの病理標本保存袋の使用形態を示す図である。
【符号の説明】
１　病理標本保存袋
２　上辺
３　左辺
４　右辺
５　下辺
６　チャックシーラー
７　底面
８　多層フィルム
９　多層フィルム
１１　突状シール部
１２　突起
１３　平面部
１４　凹状シール部
１５　凹部
１６　平面部
２１　ラベル
２２　病理標本
２３　ホルマリン
【図１】
2004115482.tif 000005
【図２】
2004115482.tif 000006
【図３】
2004115482.tif 000007
【図４】
2004115482.tif 000008
【図５】
2004115482.tif 000009