(57)【要約】【課題】酵素系を使用することなく、均一にケラチン物質を着色する着色剤を提供する。【解決手段】(ｉ)生理学的に許容可能な媒体中に、芳香環の二つの隣接する炭素原子により担持される少なくとも二のヒドロキシル基を有する少なくとも一の芳香環を含有する化合物から選択される少なくとも一の染料先駆物質と、Ｍｎ(ＩＩ)及び／又はＺｎ(ＩＩ)塩、及びそれらの酸化物及び混合物から選択される第１の触媒(１)、及びアルカリ金属の炭酸水素塩及びアルカリ土類金属の炭酸水素塩、及びそれらの混合物から選択される第２の触媒(２)を含有する成分(Ａ)、(ｉｉ)酸性組成物を含む成分(Ｂ)、及び／又は(ｉｉｉ)アルカリ性組成物を含む成分(Ｃ)を含有する薬剤を調製する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも二の成分を含む、ケラチン物質の着色剤において、
(ｉ)生理学的に許容可能な媒体中に、芳香環の二つの隣接する炭素原子により担持される少なくとも二のヒドロキシル基を有する少なくとも一の芳香環を含有する化合物から選択される少なくとも一の染料先駆物質と、Ｍｎ(ＩＩ)及び／又はＺｎ(ＩＩ)塩、及びそれらの酸化物及び混合物から選択される第１の触媒(１)、及びアルカリ金属の炭酸水素塩及びアルカリ土類金属の炭酸水素塩、及びそれらの混合物から選択される第２の触媒(２)を含有する少なくとも一の触媒系を含有してなる二つの成分(Ａ１)及び(Ａ２)を含むか、又はそれだけである第１の成分(Ａ)で、触媒(１)及び(２)が、二つの成分(Ａ１)及び(Ａ２)中に分離して、又は単一の成分中に存在しているもの；
(ｉｉ)酸性組成物を含む成分(Ｂ)；及び／又は
(ｉｉｉ)アルカリ性組成物を含む成分(Ｃ)；
を含有することを特徴とする着色剤。
【請求項２】
成分(Ａ)が二つの成分(Ａ１)及び(Ａ２)を含んでおり、(Ａ１)が、生理学的に許容可能な媒体中に、前記染料先駆物質と触媒(１)又は(２)の一方を含有してなり、(Ａ２)が、生理学的に許容可能な媒体中に、触媒(１)又は(２)の他方を含有してなる請求項１に記載の着色剤。
【請求項３】
成分(Ａ)において、第１の触媒(１)と第２の触媒(２)の割合が：
[Ｍｎ(ＩＩ)]／[ＨＣＯ３]≦１  但し、[Ｍｎ(ＩＩ)]≠０
[Ｚｎ(ＩＩ)]／[ＨＣＯ３]≦１  但し、[Ｚｎ(ＩＩ)]≠０
[Ｍｎ(ＩＩ)＋Ｚｎ(ＩＩ)]／[ＨＣＯ３]≦１  但し[Ｍｎ(ＩＩ)]及び[Ｚｎ(ＩＩ)]≠０
{ここで[Ｍｎ(ＩＩ)]、[Ｚｎ(ＩＩ)]及び[ＨＣＯ３]は、それぞれ組成物中のＭｎ(ＩＩ)、Ｚｎ(ＩＩ)及びＨＣＯ３のモル濃度を表す｝
になるように選択される請求項１又は２に記載の着色剤。
【請求項４】
[Ｍｎ(ＩＩ)]／[ＨＣＯ３]比が、１０−５〜１０−１、好ましくは１０−３〜１０−２の範囲であり、より好ましくは約５ｘ１０−３であることを特徴とする請求項３に記載の着色剤。
【請求項５】
[Ｚｎ(ＩＩ)]／[ＨＣＯ３]比が、１０−４から＜１、好ましくは１０−３から＜１の範囲であり、より好ましくは約５ｘ１０−１であることを特徴とする請求項３又は４に記載の着色剤。
【請求項６】
[Ｍｎ(ＩＩ)＋Ｚｎ(ＩＩ)]／[ＨＣＯ３]比が、１０−５〜１０−１、好ましくは１０−３〜１０−２の範囲にあることを特徴とする請求項３ないし５のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項７】
成分(Ａ)のＭｎ(ＩＩ)及びＺｎ(ＩＩ)塩が、塩化物、フッ化物、ヨウ化物、硫酸塩、リン酸塩、硝酸塩及び過塩素酸塩、カルボン酸塩、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項８】
Ｍｎ(ＩＩ)及び／又はＺｎ(ＩＩ)塩が塩化物であるであることを特徴とする請求項７に記載の着色剤。
【請求項９】
カルボン酸塩が、ヒドロキシル化カルボン酸塩であることを特徴とする請求項７に記載の着色剤。
【請求項１０】
ヒドロキシル化カルボン酸塩がグルコン酸塩であることを特徴とする請求項９に記載の着色剤。
【請求項１１】
炭酸水素塩が炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素マグネシウム及び炭酸水素カルシウム、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項１２】
染料先駆物質の二つの隣接する炭素原子に少なくとも二のヒドロキシル基を有する芳香環がベンゼン環又は縮合芳香環であることを特徴とする請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項１３】
染料先駆物質が、次の式：
【化１】
2004182734.tif 000003
[上式中、置換基Ｒ１ないしＲ４は同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルカルボキシラート、置換されていてもよいアミノ、置換されていてもよい直鎖状又は分枝状のアルキル、置換されていてもよい直鎖状又は分枝状のアルケニル、置換されていてもよいシクロアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル又はアルコキシアリール基で、アリール基が置換されていてもよいもの、アリール又は置換アリール基、置換されていてもよい複素環基、又は一又は複数のケイ素原子を含んでいてもよい基を表し、置換基Ｒ１ないしＲ４の二つは共同して、一又は複数のヘテロ原子を有していてもよく、一又は複数のヘテロ原子を有していてもよい一又は複数の飽和又は不飽和環と縮合していてもよい飽和又は不飽和環を形成する]
の化合物であることを特徴とする請求項１２に記載の着色剤。
【請求項１４】
染料先駆物質が、フラバノール類、フラボノール類、アントシアニジン類、アントシアニン類、ヒドロキシベンゾアート類、フラボン類及びイリドイド類であり、これらの化合物はオシル化され及び／又はオリゴマーの形態であってもよいもの、ヒドロキシスチルベンで、オシル化されていてもよいもの、３,４-ジヒドロキシフェニルアラニンとその誘導体、２,３-ジヒドロキシフェニルアラニンとその誘導体、４,５-ジヒドロキシフェニルアラニンとその誘導体、４,５-ジヒドロキシインドールとその誘導体、５,６-ジヒドロキシインドールとその誘導体、６,７-ジヒドロキシインドールとその誘導体、２,３-ジヒドロキシインドールとその誘導体、ジヒドロキシシンナマート類、ヒドロキシクマリン類、ヒドロキシイソクマリン類、ヒドロキシクマロン類、ヒドロキシイソクマロン類、ヒドロキシカルコン類、ヒドロキシクロモン類、アントシアン類、キノン類、ヒドロキシキサントン類、及びこれら化合物の二又はそれ以上の混合物から選択されることを特徴とする請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項１５】
染料先駆物質が、植物、果物、柑橘類の植物、野菜、及びそれらの混合物の抽出物から選択されることを特徴とする請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項１６】
染料先駆物質が、茶、ブドウ、リンゴ、ココア、サトウモロコシ、バナナ及びジャガイモの抽出物及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項１５に記載の着色剤。
【請求項１７】
染料先駆物質が、成分(Ａ)１ミリリットル当たり少なくとも１０ミクロモルの量で、最終成分(Ａ)に存在していることを特徴とする請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項１８】
成分(Ａ)又は成分(Ａ１)及び(Ａ２)用の生理学的に許容可能な媒体が、好ましくは静菌性を有する、染色先駆物質の可溶化媒体であることを特徴とする請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項１９】
成分(Ａ)又は成分(Ａ１)及び(Ａ２)用の生理学的に許容可能な媒体が、染料先駆物質用の溶媒又は溶媒混合物を含むことを特徴とする請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項２０】
溶媒が、水、アルコール類、エーテル類、ジメチルスルホキシド、Ｎ-メチルピロリドン、及びアセトン類、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項１９に記載の着色剤。
【請求項２１】
アルコールがアルカノール又はアルカンジオールであることを特徴とする請求項２０に記載の着色剤。
【請求項２２】
溶媒が水／アルコール混合物であることを特徴とする請求項２０に記載の着色剤。
【請求項２３】
アルコールが、混合物の８０重量％まで、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは５〜２０重量％であることを特徴とする請求項２２に記載の着色剤。
【請求項２４】
成分(Ａ)がＭｎ(ＩＩ)及び／又はＺｎ（ＩＩ）塩のキレート剤を含まないことを特徴とする請求項１ないし２３のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項２５】
成分(Ａ)が色素形成誘発酵素を含有しないことを特徴とする請求項１ないし２４のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項２６】
単一の成分又は成分(Ａ１)及び(Ａ２)の形態の成分(Ａ)が、クリーム、ミルク、ゲル、クリーム-ゲル、ローション、パウダー又は固形ブロックの形態であることを特徴とする請求項１ないし２５のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項２７】
成分(Ａ)が、染料先駆物質及び酵素系を収容する一区画装置に包装されていることを特徴とする請求項１ないし２６のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項２８】
装置が、気密性の金属チューブ、アンプル、小袋、密封シート、一又は複数の標準的な不活性噴霧ガスを含有するエアゾール、空気取り入れ口のないポンプ装置又は固形ブロックからなる群から選択されることを特徴とする請求項２７に記載の着色剤。
【請求項２９】
二つの成分(Ａ１)及び(Ａ２)を含有する成分(Ａ)が、二つの分離した容器を具備するキットの形態に包装され；第１の容器が前記染料先駆物質及び触媒(１)又は(２)の一方を有する成分(Ａ１)を収容し、他の容器が触媒(１)又は(２)の他方を有する成分(Ａ２)を収容し、成分(Ａ１)及び(Ａ２)が使用時に混合されるか、又は逐次適用される請求項１ないし２８のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項３０】
各容器が互いに独立して、気密性の金属チューブ、アンプル、小袋、密封シート、一又は複数の標準的な不活性噴霧ガスを含有するエアゾール、空気取り入れ口のないポンプ装置又は固形ブロックからなる群から選択される装置に包装されていることを特徴とする請求項２９に記載の着色剤。
【請求項３１】
装置が、成分(Ａ１)及び(Ａ２)をそれぞれ収容し、分配口が選択的に連通せしめられる２区画エアゾール装置であり；装置の構造に応じて、成分(Ａ１)及び(Ａ２)が使用時に同時に又は逐次分配可能である請求項２９に記載の着色剤。
【請求項３２】
装置が、空気取り入れ口のないポンプをそれぞれ具備する二つの区画を有する装置であり、第１の区画が成分(Ａ１)を収容し、他の区画が成分(Ａ２)を収容し；装置の構造に応じて、成分(Ａ１)及び(Ａ２)が使用時に同時に又は逐次分配可能である請求項２９に記載の着色剤。
【請求項３３】
成分(Ａ)が水中で分解し得る一又は二の固形ブロックの形態である請求項１ないし３０のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項３４】
成分(Ｂ)が少なくとも一の無機酸又は有機酸を含有する水性組成物を含む請求項１ないし３３のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項３５】
成分(Ｂ)のｐＨが、一般的に１〜６、より好ましくは２〜５の範囲である請求項３４に記載の着色剤。
【請求項３６】
無機酸が塩酸(ＨＣｌ)及びリン酸(Ｈ３ＰＯ４)又はそれらの混合物から選択される請求項３４に記載の着色剤。
【請求項３７】
成分(Ｂ)が、天然に酸性の水からなる請求項３４に記載の着色剤。
【請求項３８】
有機酸が、酢酸、α-ヒドロキシ酸、β-ヒドロキシ酸及びα-及びβ-ケト酸、又はそれらの混合物から選択される請求項３５に記載の着色剤。
【請求項３９】
有機酸がグリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、マンデル酸及びサリチル酸、及びそのアルキル又はアルコキシ誘導体、及びそれらの混合物から選択される請求項３５に記載の着色剤。
【請求項４０】
有機酸が乳酸、グリコール酸及びクエン酸及びそれらの混合物から選択される請求項３９に記載の着色剤。
【請求項４１】
成分(Ｂ)が、ボトル、ジャー、チューブ、小袋、ワイプ、エアゾール、スプレー又は固形スティックの形態に包装されている請求項１ないし４０のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項４２】
成分(Ｃ)が少なくとも一の無機塩基及び／又は有機塩基を含有する水性組成物を含むこと請求項１ないし４１のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項４３】
成分(Ｃ)のｐＨが、一般的に７〜１２、より好ましくは８〜１０の範囲である請求項４２に記載の着色剤。
【請求項４４】
無機塩基が、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の塩、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸水素塩、及びそれらの混合物から選択される請求項４２に記載の着色剤。
【請求項４５】
成分(Ｃ)が、天然にアルカリ性の鉱水である請求項４２又は４３に記載の着色剤。
【請求項４６】
有機塩基がアルカノールアミン類から選択される請求項４２に記載の着色剤。
【請求項４７】
成分(Ｃ)が、ボトル、ジャー、チューブ、小袋、ワイプ、エアゾール、スプレー又は固形スティックの形態に包装されている請求項１ないし４６のいずれか１項に記載の着色剤。
【請求項４８】
請求項１ないし４７のいずれか１項に記載の少なくとも一の染料先駆物質と触媒(１)及び触媒(２)を含有する触媒系を含む単一の成分(Ａ)を、第１工程において、大気中の酸素等の酸素の存在下でケラチン支持体に適用し；所望の色調が得られたところで、請求項１ないし４７のいずれか１項に記載の酸性成分(Ｂ)をケラチン支持体に適用して色を固定し；ついで、色の強度を増加させるか、又は色調を変化させることが望まれる場合は、請求項１ないし４７のいずれか１項に記載のアルカリ性成分(Ｃ)をケラチン支持体に適用し；得られた新規の色を、組成物(Ｂ)を新たに適用することにより再度固定させてもよいことを特徴とするケラチン物質の着色方法。
【請求項４９】
請求項１ないし４７のいずれか１項に記載の少なくとも一の染料先駆物質と触媒(１)及び(２)の一方を含有する成分(Ａ１)を第１工程においてケラチン支持体に適用し、第２工程において触媒(１)又は(２)の他方を含有する成分(Ａ２)を適用することにより、大気中の酸素等の酸素の存在下で発色させ；所望の色調が得られたところで、請求項１ないし４７のいずれか１項に記載の酸性成分(Ｂ)をケラチン支持体に適用して色を固定し；色の強度を増加させるか、又は色調を変化させることが望まれる場合は、請求項１ないし４７のいずれか１項に記載のアルカリ性成分(Ｃ)をケラチン支持体に適用し；得られた新規の色を、組成物(Ｂ)を新たに適用することにより再度固定させてもよいことを特徴とするケラチン物質の着色方法。
【請求項５０】
請求項１ないし４７のいずれか１項に記載の少なくとも一の染料先駆物質と触媒(１)及び触媒(２)を含有する触媒系を含む単一の成分(Ａ)を、第１工程において、大気中の酸素等の酸素の存在下でケラチン支持体に適用し；色の強度を増加させるか、又は色調を変化させることを所望するならば、ついで、請求項１ないし４７のいずれか１項に記載のアルカリ性成分(Ｃ)をケラチン支持体に適用し；得られた新規の色を、請求項１ないし４７のいずれか１項に記載の組成物(Ｂ)を適用することにより固定させてもよいことを特徴とするケラチン物質の着色方法。
【請求項５１】
請求項１ないし４７のいずれか１項に記載の少なくとも一の染料先駆物質と触媒(１)及び(２)の一方を含有する成分(Ａ１)を第１工程においてケラチン支持体に適用し、第２工程において触媒(１)又は(２)の他方を含有する成分(Ａ２)を適用することにより、大気中の酸素等の酸素の存在下で発色させ；色の強度を増加させるか、又は色調を変化させることが望まれるならば、請求項１ないし４７のいずれか１項に記載のアルカリ性成分(Ｃ)をケラチン支持体に適用し；得られた新規の色を、請求項１ないし４７のいずれか１項に記載の組成物(Ｂ)を適用することにより固定させてもよいことを特徴とするケラチン物質の着色方法。
【請求項５２】
請求項１ないし４７のいずれか１項に記載の着色剤の、毛髪着色用製品としての使用。
【請求項５３】
請求項１ないし４７のいずれか１項に記載の着色剤の、皮膚を人工的にサンタン状態にする、及び／又は褐色にする、及び／又は健康的な肌色を付与するための化粧品としての使用。
【請求項５４】
請求項１ないし４７のいずれか１項に記載の着色剤の、皮膚のメークアップ用化粧品としての使用。
【請求項５５】
請求項１ないし４６のいずれか１項に記載の着色剤の、皮膚の欠点を隠蔽するための化粧品としての使用。
【請求項５６】
請求項１ないし４７のいずれか１項に記載の着色剤の、爪、まつげ及び眉毛をメークアップするための化粧品としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般的に、少なくとも二の成分を含有するケラチン物質の着色剤、特にヒトの皮膚及び／又はケラチン繊維の着色剤、及びそれを使用する種々の着色方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒトのケラチン物質、例えば皮膚、毛髪、まつげ、眉毛及び体毛を着色する分野において、染料先駆物質の着色性を活性化させるために、現時点では酵素触媒が使用されている。よって、ポリフェノール類の着色は天然のポリフェノールオキシダーゼの存在下での酸化により活性化される。例えば、天然のポリフェノールオキシダーゼの存在下において、カテキンはオレンジ-黄色の着色を付与し、ジヒドロキシフェニルアラニン(Ｌ-ドーパ)はメラニンを生じる。これらの酵素的触媒の主たる利点は、酸化化合物を使用することなく、新規の色(colours)及び色調(shades)を有する顔料（色素）をつくり出すことにある。しかしながら、この着色方法の主な欠点は、酵素の使用にあり、その毒物学的危険性、組成物中での安定性、再現性、価格、及びしばしば必要とされる固定化がその使用を大きく制約する要因である。
さらに、これらの触媒はタンパク質の性質のものであり、タンパク質の使用には、特に感作反応のために、化粧品学的又は皮膚科学的使用において危険性がないわけではない。
自己サンタン製品のような化粧品調製物において酵素触媒を使用しても、必ずしも皮膚を均一に着色することができるわけではない。この種の用途に典型的に使用されているジヒドロキシアセトン(すなわちＤＨＡ)を含有する組成物を全身に塗布するのは長い時間がかかって面倒であり、均一な着色を得ることが困難である。
【０００３】
サンタン及び自己サンタンクリームの分野において、酵素触媒の代わりに化学触媒を使用することにより改善が達成されている。例えば、国際公開第９２／２０３２１号Ａには、日光又はＵＶＢ線に暴露された場合に、色白の皮膚のサンタン状態を促進させるクリームが記載されており、その組成物は生理学的に許容可能な媒体と偽カタラーゼを含有する。偽カタラーゼは遷移金属の配位錯体であり、その金属はＣｕ(Ｉ)、Ｆｅ(ＩＩ)又はＭｎ(ＩＩ)であり、その配位子は重炭酸塩である。「偽カタラーゼ(pseudocatalase)」なる用語は、カタラーゼに類似した様式で、インビボにてＨ２Ｏ２の不均化を触媒する生理学的に許容可能な化合物を意味する。
チロシンのメラニンへの転換の阻害に関連した皮膚の色素脱失を処置するため、国際公開第９２／２０３５４号及び米国特許第５８９５６４２号には、生理学的に許容可能な媒体に偽カタラーゼを含有せしめてなる組成物が記載されている。
この偽カタラーゼはＦｅ(ＩＩ)、Ｃｕ(Ｉ)又はＭｎ(ＩＩ)の配位錯体であり、配位子は重炭酸塩である。
【０００４】
K. Schallreuterの論文(「偽カタラーゼはＵＶＢ又は自然光で活性化されるビス-マンガンＩＩＩ-ＥＤＴＡ-(ＨＣＯ３)２錯体である」；J Investing Dermator Symp Proc 1999年9月；451；91-6)には、白斑の治療のために、偽カタラーゼ活性を有するマンガンと炭酸水素ナトリウムとの混合物を使用することが記載されている。しかしながら、これらの文献のいずれにも、着色に関する示唆はない。さらに、この組成物はキレート剤、つまりＥＤＴＡを含有している。
毛髪を着色する分野において、欧州特許第６２１０２９号には、塩化ナトリウム、水溶性のＦｅ、Ｍｎ又はＣｕ塩、又はこの塩のキレート、及び酸化染料先駆物質を含有する組成物が記載されている。
毛髪の着色には、Ｈ２Ｏ２-アンモニウム又はアミンの組合せを使用することが必要とされている。
【０００５】
皮膚の自然な日焼けを強めるための方法は、米国特許第６３９９０４６号においてもまた公知であり、この方法は、カテキン、カテキン没食子エステル、又はカテキン又はカテキン没食子エステルを含有する植物抽出物、特に緑茶葉の抽出物等のタイプのポリフェノール類を用い、インシトゥーでメラニン形成を刺激させることからなる。この方法では皮膚を直接及び素早く着色することはできず、メラノサイトの存在が必要となる。
【０００６】
また、国際公開第０２／３０３７１号には、Ｍｎ(ＩＩ)及び／又はＺｎ(ＩＩ)塩及び酸化物、及びそれらの混合物から選択される第１の成分、及びアルカリ金属の炭酸水素塩、及びアルカリ土類金属の炭酸水素塩、及びそれらの混合物から選択される第２の成分を含有する純粋に化学的な触媒系による酸化を介し、酸素の存在下でチオール基を有するアミノ酸、及び少なくとも一の色素形成誘発酵素を含有する、ケラチン物質を着色するための薬剤(Ａ)が開示されている。
よって、酵素系の使用を必要とすることなくケラチン物質を着色する、特に皮膚及び／又はケラチン繊維を着色するための新規な組成物を見出すことが必要とされている。
【０００７】
国際公開第０２／３０３７５号には、芳香環の二つの隣接する炭素原子により担持される少なくとも二のヒドロキシル基(ＯＨ)を有する少なくとも一の芳香環を含有する化合物から選択される少なくとも一の染料先駆物質、及び場合によってはＭｎ(ＩＩ)及び／又はＺｎ(ＩＩ)塩、及びそれらの酸化物及び混合物から選択される第１の成分、及びアルカリ金属の炭酸水素塩及びアルカリ土類金属の炭酸水素塩、及びそれらの混合物から選択される第２の成分を含有する、純粋に化学的な触媒系による酸化を介し、酸素の存在下で着色可能な、チオール基を有するアミノ酸を含有する着色剤(Ａ)を使用することでこの目的が達成可能であることが記載されている。この化学触媒系は、酵素系の使用に関連した欠点を有することなく、オキシダーゼ活性を模倣可能な偽オキシダーゼのように挙動する。
【０００８】
【特許文献１】欧州特許第６２１０２９号
【特許文献２】米国特許第６３９９０４６号
【特許文献３】国際公開第０２／３０３７１号
【特許文献４】国際公開第０２／３０３７５号
【発明の開示】
【０００９】
しかしながら、本出願人は、第１に、この種の着色剤(Ａ)を用いて得られる色の経時的持続性、強度及び均一性をさらに改善可能であることを見出した。第２に、この種の方法は、皮膚又は毛髪における着色反応を十分に制御することはできず、使用者の必要性に応じて、特に一日の様々な時間又は数日の期間にわたって、程度の差はあれ強い幅広い色調を作り出すことはできない。
本出願人は、驚くべきことに、上述した着色剤(Ａ)の適用後に、第２の酸性組成物(Ｂ)を着色されるケラチン支持体に適用することにより、前記薬剤(Ａ)により現れる着色反応が停止することを見出した。媒染現象を介して、酸性組成物(Ｂ)は、このようにして形成されたタンニンをケラチン物質のタンパク質に固定させることができる。予期しないことに、酸性組成物(Ｂ)の適用により、第１に色の経時的な堅牢性が強化され、第２に使用者が所望する色調が得られるまで、それを停止させることにより、ケラチン支持体における着色反応を制御できる。
【００１０】
また本出願人は、驚くべきことに、上述した着色剤(Ａ)の適用後、場合によっては上述した酸性組成物(Ｂ)の適用後に、アルカリ性組成物(Ｃ)を適用することにより、先の工程で得られた色をその強度を増加させることで回復可能であり；前記第２の組成物(Ｂ)を適用することにより、選択時に反応を停止させることで、得られる新たな色調を再度制御可能であることも見出した。
着色、色の固定及び／又は回復のためのこの方法は、数日の期間以上、必要であれば何度でも繰り返してよい。
【００１１】
よって、本発明の主題の一つは、少なくとも二の成分を含有する、ケラチン物質の着色剤において：
(ｉ)生理学的に許容可能な媒体に、芳香環の二つの隣接する炭素原子により担持される少なくとも二のヒドロキシル基を有する少なくとも一の芳香環を含有する化合物から選択される少なくとも一の染料先駆物質、及びＭｎ(ＩＩ)及び／又はＺｎ(ＩＩ)塩、及びそれらの酸化物及び混合物から選択される第１の触媒(１)、及びアルカリ金属の炭酸水素塩及びアルカリ土類金属の炭酸水素塩、及びそれらの混合物から選択される第２の触媒(２)を含有する少なくとも一の触媒系を含有せしめてなる二つの成分(Ａ１)及び(Ａ２)を含む、又はそれだけである第１の成分(Ａ)で、触媒(１)及び(２)が、二つの成分(Ａ１)及び(Ａ２)に分離して、又は単一の成分に存在しているもの；
(ｉｉ)酸性組成物を含む成分(Ｂ)；及び／又は
(ｉｉｉ)アルカリ性組成物を含む成分(Ｃ)；
を含有することを特徴とする着色剤にある。
また本発明は、前記着色剤を使用するケラチン物質を着色するための種々の方法に関する。
最後に、本発明は、本発明の着色剤の種々の成分の包装及び提供形態に関する。
【００１２】
「ケラチン物質」なる用語は、ケラチンからなる天然の織物繊維、例えば綿、絹、羊毛、及び皮膚、頭皮、爪、毛髪、体毛、まつげ、眉毛等の物質、さらには粘膜を意味する。
【００１３】
本発明の着色剤において、成分(Ａ)は単一の成分であってもよいし、二つの成分(Ａ１)及び(Ａ２)を含んでいてもよい。それは、芳香環の二つの隣接する炭素原子により担持される少なくとも二のヒドロキシル基を有する少なくとも一の芳香環を含有する化合物から選択される少なくとも一の染料先駆物質、及びＭｎ(ＩＩ)及び／又はＺｎ(ＩＩ)塩、及びそれらの酸化物及び混合物から選択される第１の触媒(１)、及びアルカリ金属の炭酸水素塩及びアルカリ土類金属の炭酸水素塩、及びそれらの混合物から選択される第２の触媒(２)を含有する少なくとも一の触媒系を含み；触媒(１)及び(２)は、二つの成分(Ａ１)及び(Ａ２)に分離して、又は単一の成分に存在している。
本発明の特定の一実施態様において、染料成分(Ａ)は、別個に包装された二つの成分(Ａ１)及び(Ａ２)を含み、(Ａ１)は、生理学的に許容可能な媒体に、前記染料先駆物質及び触媒(１)又は(２)の一方を含有せしめてなり、(Ａ２)は、生理学的に許容可能な媒体に、触媒(１)又は(２)の他方を含有せしめてなる。
【００１４】
第１の触媒(１)と第２の触媒(２)の割合は、好ましくは以下のように選択される。
[Ｍｎ(ＩＩ)]／[ＨＣＯ３]≦１    [Ｍｎ(ＩＩ)]≠０
[Ｚｎ(ＩＩ)]／[ＨＣＯ３]≦１    [Ｚｎ(ＩＩ)]≠０
[Ｍｎ(ＩＩ)＋Ｚｎ(ＩＩ)]／[ＨＣＯ３]≦１    [Ｍｎ(ＩＩ)]及び[Ｚｎ(ＩＩ)]≠０
ここで[Ｍｎ(ＩＩ)]、[Ｚｎ(ＩＩ)]及び[ＨＣＯ３]は、それぞれ組成物中のＭｎ(ＩＩ)、Ｚｎ(ＩＩ)及びＨＣＯ３のモル濃度を表す。
一般的に、[Ｍｎ(ＩＩ)]／[ＨＣＯ３]比は１０−５〜１０−１、好ましくは１０−３〜１０−２の範囲にあり、典型的には約５ｘ１０−３である。
Ｚｎ(ＩＩ)の場合、[Ｚｎ(ＩＩ)]／[ＨＣＯ３]比は、一般的にＭｎ(ＩＩ)の場合の比の約１０〜１００倍である。
典型的には、この比は１０−４又はそれ以上、好ましくは１０−３又はそれ以上、特に約５ｘ１０−１である。
【００１５】
Ｍｎ(ＩＩ)及びＺｎ(ＩＩ)の混合物の場合、[Ｍｎ(ＩＩ)＋Ｚｎ(ＩＩ)]／[ＨＣＯ３]比は、一般的に１０−５〜１０−１、好ましくは１０−３〜１０−２の範囲にあり、この比は、混合物におけるＺｎ(ＩＩ)の割合が増加すると、より高く選択される。
一般的に、最終組成物中のＭｎ(ＩＩ)、Ｚｎ(ＩＩ)又はＭｎ(ＩＩ)＋Ｚｎ(ＩＩ)のモル濃度は、１０−３〜１０ｍＭ／ｌ、好ましくは１０−２〜１ｍＭ／ｌの範囲である。
唯一の又は複数のＭｎ(ＩＩ)塩又は酸化物が使用される場合、最終組成物中のＭｎ(ＩＩ)のモル濃度は、典型的には１０−３〜１０−１ｍＭ／ｌ、好ましくは１０−２〜１０−１ｍＭ／ｌである。
好ましくは、唯一の又は複数のＺｎ(ＩＩ)塩又は酸化物が使用される場合、最終組成物中でのＺｎ(ＩＩ)のモル濃度は、好ましくは５ｘ１０−２〜１０ｍＭ／ｌ、より好ましくは５ｘ１０−１〜１ｍＭ／ｌである。
【００１６】
本発明において適切なＭｎ(ＩＩ)及びＺｎ(ＩＩ)塩としては、塩化物、フッ化物、ヨウ化物、硫酸塩、リン酸塩、硝酸塩及び過塩素酸塩、カルボン酸塩、及びそれらの混合物を挙げることができる。それらは天然の硬水から誘導されてもよい。
挙げることのできる例には、塩化マンガン、炭酸マンガン(例えば菱マンガン鉱)、二フッ化Ｍｎ(ＩＩ)、酢酸Ｍｎ(ＩＩ)四水和物、乳酸Ｍｎ(ＩＩ)三水和物、リン酸Ｍｎ(ＩＩ)、ヨウ化Ｍｎ(ＩＩ)、硝酸Ｍｎ(ＩＩ)三水和物、臭化Ｍｎ(ＩＩ)、過塩素酸Ｍｎ(ＩＩ)四水和物、及び硫酸Ｍｎ(ＩＩ)一水和物が含まれる。
特に好ましい塩は、ＭｎＣｌ２及びＺｎＣｌ２である。
またカルボン酸塩には、ヒドロキシル化カルボン酸塩、例えばグルコン酸塩が含まれる。
アルカリ金属及びアルカリ土類金属の炭酸水素塩としては、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａの炭酸水素塩、及びそれらの混合物、好ましくは炭酸水素Ｎａを挙げることができる。それらは天然の硬水から誘導されてもよい。
【００１７】
上述したように、本発明の化学触媒系は、ポリフェノールオキシダーゼ活性を有する天然の酵素触媒と同様に、酸素の存在下でポリフェノール類を酸化させる偽オキシダーゼを構成する。
【００１８】
本発明の組成物の染料先駆物質は、芳香環の二つの隣接する炭素原子により担持される少なくとも二のヒドロキシル基(ＯＨ)を有する少なくとも一の芳香環、好ましくはベンゼン環を含有する化合物、又は該化合物の混合物である。
芳香環は、一又は複数のヘテロ原子を有していてもよい縮合芳香環、例えばナフタレン、テトラヒドロナフタレン、インダン、インデン、アントラセン、フェナントレン、インドール、イソインドール、インドリン、イソインドリン、ベンゾフラン、ジヒドロベンゾフラン、クロマン、イソクロマン、クロメン、イソクロメン、キノリン、テトラヒドロキノリン及びイソキノリンであってよい。
【００１９】
本発明の染料先駆物質は、次の式：
【化１】
2004182734.tif 000002
[上式中、置換基Ｒ１ないしＲ４は同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルカルボキシラート、置換されていてもよいアミノ、置換されていてもよい直鎖状又は分枝状のアルキル、置換されていてもよい直鎖状又は分枝状のアルケニル、置換されていてもよいシクロアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル又はアルコキシアリール基で、アリール基が置換されていてもよいもの、アリール又は置換アリール基、置換されていてもよい複素環基、又は一又は複数のケイ素原子を含んでいてもよい基を表し、置換基Ｒ１ないしＲ４の二つは、一又は複数のヘテロ原子を有していてもよく、一又は複数のヘテロ原子を有していてもよい一又は複数の飽和又は不飽和環と縮合していてもよい飽和又は不飽和環を形成する]
により表され得る。
飽和又は不飽和で縮合していてもよい環は、さらに置換されていてもよい。
【００２０】
アルキル基は、一般的にはＣ１-Ｃ１０アルキル基、好ましくはＣ１-Ｃ６アルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシルである。
アルコキシ基は、一般的にはＣ１-Ｃ１０アルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ及びブトキシである。
アルコキシアルキル基は、好ましくは(Ｃ１-Ｃ２０)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ２０)アルキル基、例えばメトキシメチル、エトキシメチル、メトキシエチル、エトキシエチル等である。
シクロアルキル基は、一般的にはＣ４-Ｃ８シクロアルキル基、好ましくはシクロペンチル及びシクロヘキシル基である。シクロアルキル基は、置換されたシクロアルキル基、特にアルキル、アルコキシ、カルボン酸、ヒドロキシル、アミン及びケトン基で置換されていてもよい。
アルケニル基は、好ましくはＣ１-Ｃ２０基、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、メチル-２-プロピレン及びデシレンである。
一又は複数のケイ素原子を含んでいてもよい基は、好ましくはポリジメチルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン、ポリジメチルフェニルシロキサン及びステアロキシジメチコーン基である。
【００２１】
複素環基は、一般的に、一又は複数のアルキル、アルコキシ、カルボン酸、ヒドロキシル、アミン又はケトン基で置換されていてもよい、Ｏ、Ｎ及びＳ、好ましくはＯ又はＮから選択される一又は複数のヘテロ原子を有する基である。
好ましい複素環基としては、フリル、ピラニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル及びチエニル基を挙げることができる。
より好ましくは、複素環基は、縮合基、例えばベンゾフリル、クロメニル、キサンテニル、インドリル、イソインドリル、キノリル、、イソキノリル、クロマニル、イソクロマニルインドリニル、イソインドリニル、クマリニル及びイソクマリニル基であり、これらの基は、特に一又は複数のＯＨ基で、置換することができる。
【００２２】
好ましい染料先駆物質は：
−  フラバノール類、例えばカテキン及び没食子酸エピカテキン；
−  フラボノール類、例えばケルセチン；
−  アントシアニジン類、例えばペオニジン；
−  アントシアニン類、例えばオエニン；
−  ヒドロキシベンゾアート類、例えば没食子酸；
−  フラボン類、例えばルテオリン；
−  イリドイド類、例えばオレウロペイン；
であり、これらの生成物は場合によってはオシル化(osylated)(例えばグルコシル化)され及び／又はオリゴマー(プロシアニジン類)の形態であり、
−  ヒドロキシスチルベン類、例えば３,３',４,５'-テトラヒドロキシスチルベンで、オシル化(例えばグリコシル化)されていてもよいもの；
−  ３,４-ジヒドロキシフェニルアラニンとその誘導体；
−  ２,３-ジヒドロキシフェニルアラニンとその誘導体；
−  ４,５-ジヒドロキシフェニルアラニンとその誘導体；
−  ４,５-ジヒドロキシインドールとその誘導体；
−  ５,６-ジヒドロキシインドールとその誘導体；
−  ６,７-ジヒドロキシインドールとその誘導体；
−  ２,３-ジヒドロキシインドールとその誘導体；
−  ジヒドロキシシンナマート類、例えばコーヒー酸及びクロロゲン酸；
−  ヒドロキシクマリン類；
−  ヒドロキシイソクマリン類；
−  ヒドロキシクマロン類；
−  ヒドロキシイソクマロン類；
−  ヒドロキシカルコン類；
−  ヒドロキシクロモン類；
−  アントシアン類；
−  キノン類；
−  ヒドロキシキサントン類；
−  それらの混合物；
である。
【００２３】
染料先駆物質がＤ及びＬ形である場合、二つの形態を本発明の組成物に使用することができる。
組成物中の多様な染料先駆物質の種類とその割合を変えることにより、最終的な染色用組成物の色を変えることができる。このようにして、ある範囲の色が得られる。
特にカテキン、没食子酸及びその誘導体(タンニン)で形成されたポリマーは重合の間に微生物の閉じこめにより抗菌性を有する。これらのタンニンは皮膚に対して価値のある収斂性を有する。
【００２４】
染料先駆物質は、先に記載したような多くのポリフェノールを含む、植物、果物、柑橘類の植物、野菜の抽出物、及びこれら抽出物の混合物でりうる。
植物抽出物としては、バラ、サトウモロコシ及び茶の抽出物を挙げることができる。
果物抽出物としては、リンゴ、ブドウ（特にブドウの種）、ココア(豆及び／又は鞘)及びバナナの抽出物を挙げることができる。
野菜抽出物としては、ジャガイモ抽出物を挙げることができる。
植物及び／又は果物抽出物の混合物、例えばリンゴ及び茶の抽出物の混合物及びブドウ及びリンゴの抽出物の混合物を使用することもできる。
使用される果物の部分に応じて、例えばブドウの果肉又は種に応じて、得られる着色は異なる。
【００２５】
最終組成物中の染料先駆物質の量は目に見える着色をつくり出すのに十分なものとすべきである。この量は、先駆物質の種類と望まれる着色強さに応じて広い範囲内で変わりうる。
一般に、染料先駆物質の量が、最終成分(Ａ)における染料先駆物質の含有量が、成分(Ａ)１ミリリットル当たり少なくとも１０ミクロモルになるようになされていると好適な着色が得られる。
【００２６】
染料成分(Ａ)又は成分(Ａ１)及び(Ａ２)用の生理学的に許容可能な媒体は、先駆物質の着色特性にも触媒系の触媒効果にも有害でない固体又は液体媒体である。生理学的に許容可能な媒体は好ましくは染色先駆物質の可溶化媒体であり、静菌性を有する。
本発明に係る組成物の処方に好適な先駆物質に対する溶媒としては、水、アルコール類、及び極性溶媒、及びその混合物を挙げることができる。
アルコール類は、好ましくは(Ｃ１-Ｃ６)低級アルコール類、例えばエタノール及びイソプロパノール、及びアルカンジオール類、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール及びペンタンジオールである。
極性溶媒としては、エーテル、エステル(特にアセタート類)、ジメチルスルホキシド(ＤＭＳＯ)、Ｎ-メチルピロリドン(ＮＭＰ)及びケトン類(特にアセトン)、及びそれらの混合物を挙げることができる。
生理学的に許容可能な媒体は、好ましくは水（特に蒸留又は脱イオン水）又は水／アルコール混合物、特に水／エタノールを含む。
水／アルコール中のアルコールの量は水／アルコール混合物の８０重量％まで、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは５〜２０重量％であり得る。
【００２７】
好ましくは、本発明の成分(Ａ)は、使用されるＭｎ(ＩＩ)及び／又はＺｎ（ＩＩ）塩のキレート剤を含まないが、これはこれらの薬剤が染料先駆物質の酸化を阻害する傾向があるからである。
好ましくは、本発明の成分(Ａ)は、色素形成誘発酵素を含有しない。
溶媒は、好ましくは、染色用組成物(Ａ)の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、より好ましくは約５〜３０重量％の割合で存在する。
【００２８】
毛髪の着色を意図している場合、単一の成分又は別々に包装された二つの成分(Ａ１)及び(Ａ２)の形態の染料成分(Ａ)は、種々の形態、例えばローション、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊維、特にヒトの毛髪の着色に適した任意の他の形態であってよい。また、従来より毛髪の着色用組成物に使用されている種々のアジュバント、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性のポリマー又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、特にアニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性のポリマー会合性増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショナー、例えば揮発性又は非揮発性で、変性又は未変性のシリコーン、皮膜形成剤、セラミド、乳白剤及び噴霧剤をさらに含有していてもよい。
【００２９】
皮膚の着色を意図している場合、単一の成分又は別々に包装された二つの成分(Ａ１)及び(Ａ２)の形態の染料成分(Ａ)は、クリーム又はミルクの形態、ゲル又はクリーム-ゲル、ローション、パウダー又は固体、もしくは皮膚の着色に適した任意の他の形態であってよい。また、従来から皮膚の着色用組成物に使用されている種々のアジュバント、例えば、脂肪物質、有機溶媒、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性のポリマー又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、特にアニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性のポリマー会合性増粘剤、柔軟剤、酸化防止剤、フリーラジカル捕捉剤、乳白剤、エモリエント、シリコーン類、消泡剤、保湿剤、ビタミン類、昆虫忌避剤、香料、防腐剤、界面活性剤、抗炎症剤、サブスタンスＰアンタゴニスト、フィラー、噴霧剤、染料、有機又は無機のサンスクリーン剤をさらに含有していてもよい。
【００３０】
単一の成分又は二つの成分(Ａ１)及び(Ａ２)の形態の成分(Ａ)は、互いに独立して、種々の形態、例えば気密性の金属チューブ、小袋(sachet)、密封シート(sealed wipe)、アンプル、エアゾール、スプレー又は固形ブロック、又は選択されたケラチン支持体の着色に適した任意の他の包装形態に包装されてもよい。
【００３１】
第１の実施態様では、本発明の成分(Ａ)は、染料先駆物質(類)及び酵素系を収容する一区画装置に包装されてもよい。
この装置は、例えば気密性の金属チューブ；小袋；密封シート；アンプル；窒素、飽和した炭化水素、例えばブタン、プロパン又はイソプロパン、及びフルオロ炭化水素、例えばフレオン(登録商標)から選択される一又は複数の標準的な不活性噴霧ガスを含有するエアゾール；空気取り入れ口のないポンプを具備するスプレー；固形ブロック、例えば浴用ビーズであってよい。
【００３２】
第２の実施態様では、本発明の成分(Ａ)は、上述した成分(Ａ１)及び(Ａ２)をそれぞれ収容する二つの分離した容器を具備するキットの形態に包装されてもよく、成分(Ａ１)及び(Ａ２)は互いに混合されるか、又は使用時に逐次適用される。
二つの容器はそれぞれ、互いに独立して、例えば気密性チューブ、小袋、密封シート、アンプル、エアゾール、空気取り入れ口のないポンプを具備するスプレー、固形ブロック、例えば浴用ビーズ、又は選択されたケラチン支持体の着色に適した任意の他の包装形態に包装されてもよい。
成分(Ａ１)及び(Ａ２)をそれぞれ収容し、分配口が連通するように選択されうる２区画エアゾール装置もまた考えられ；装置の構造に応じて、成分(Ａ１)及び(Ａ２)は使用時に同時に又は逐次分配され得る。
空気取り入れ口のないポンプを具備し、上述した染料先駆物質、及び触媒(１)又は(２)の一方を有する成分(Ａ１)を収容する第１の区画、及び触媒(１)又は(２)の他方を有する成分(Ａ２)を収容する第２の区画の二つの区画を有する系も考えられ；装置の構造に応じて、成分(Ａ１)及び(Ａ２)は使用時に同時に又は逐次分配され得る。
【００３３】
第３の実施態様では、単一の成分又は本発明の二つの成分(Ａ１)及び(Ａ２)を含む成分(Ａ)は、水中で分解し得る一又は二の固形ブロック、例えば浴用ビーズの形態であってもよい。前記固形ブロックは発泡性であってもよい。
【００３４】
本発明の着色剤において、色固定成分(Ｂ)は少なくとも一の無機酸又は有機酸を含有する水性組成物を含む。
【００３５】
成分(Ｂ)のｐＨは、一般的に１〜６、好ましくは２〜５の範囲である。
本発明で使用され得る無機酸として挙げることのできる例には、塩酸(ＨＣｌ)及びリン酸(Ｈ３ＰＯ４)又はそれらの混合物が含まれる。
成分(Ｂ)は、天然に酸性の水、例えば脱塩水からなるものであってよい。
本発明で使用され得る有機酸としては、酢酸、α-ヒドロキシ酸、β-ヒドロキシ酸及びα-及びβ-ケト酸、及びそれらの混合物を挙げることができる。
ヒドロキシ酸は、特にグリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、マンデル酸及びサリチル酸、及びそのアルキル誘導体、例えば５-ｎ-オクタノイルサリチル酸、５-ｎ-ドデカノイルサリチル酸、又は２-ヒドロキシ-３-メチル安息香酸、又はそれらのアルコキシ誘導体、例えば２-ヒドロキシ-３-メトキシ安息香酸、又はそれらの混合物から選択される。乳酸、グリコール酸又はクエン酸及びそれらの混合物が本発明において好ましく使用される。
色固定成分(Ｂ)は、種々の形態、例えば特に、ボトル、ジャー、チューブ、小袋、シート（wipes）、エアゾール、スプレー又は固形スティック、又は選択されたケラチン支持体の着色に適した任意の他の包装形態に包装されてもよい。
【００３６】
本発明において、色を回復させるための成分(Ｃ)は少なくとも一の無機塩基及び／又は有機塩基を含有する水性組成物を含む。
成分(Ｂ)のｐＨは、一般的に７〜１２、好ましくは８〜１０の範囲である。
本発明で使用され得る無機塩基として挙げることのできる例には、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム又はアンモニア水；アルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸水素塩、例えばＮａ、Ｋ、Ｍｇ又はＣａの炭酸水素塩、特に炭酸水素ナトリウム；及びそれらの混合物が含まれる。また成分(Ｃ)は、天然にアルカリ性の鉱水、例えばオ・ドゥ・ヴィシィ(Eau de Vichy)又はオ・ドゥ・ラ・ロシュ・ポゼ(Eau de La Roche Posay)からなるものであってよい。
有機塩基としては、例えばアルカノールアミン類、例えばトリエタノールアミンを挙げることができる。
色を回復させるための成分(Ｃ)は、種々の形態、例えば、ボトル、ジャー、チューブ、小袋、シート、エアゾール、スプレー又は固形スティック、又は選択されたケラチン支持体の着色に適した任意の他の包装形態に包装されてもよい。
【００３７】
本発明に係る組成物を発色させるためには、少なくとも一の染料先駆物質及び本発明に係る有効量の触媒系を含む組成物を、酸化媒体、例えば酸素を含有する媒体(例えば大気中の酸素)と接触させる状態に配することで十分である。
本発明に係る組成物は、ヒトの皮膚、頭皮、爪又はケラチン繊維、例えば毛髪、睫毛、眉毛及び体毛の着色に有用である。本発明の組成物を適用する種々の方法を使用することができる。
【００３８】
第１の着色方法では、上述した少なくとも一の染料先駆物質と触媒(１)及び触媒(２)を含有する触媒系を含む単一の成分(Ａ)を、第１工程において、酸素、例えば大気中の酸素の存在下でケラチン支持体に適用する。所望の色調が得られたところで、上述した酸性成分(Ｂ)をケラチン支持体に適用して色を固定する。色の強度を増加させるか、又は、色調を変化させることを所望するならば、ついで、上述したアルカリ性成分(Ｃ)をケラチン支持体に適用し；得られた新規の色を、組成物(Ｂ)を新たに適用することにより再度固定させてもよい。
【００３９】
第２の着色方法においては、少なくとも一の染料先駆物質と触媒(１)及び(２)の一方を含有する成分(Ａ１)を第１工程においてケラチン支持体に適用し、第２工程において触媒(１)又は(２)の他方を含有する成分(Ａ２)を適用することにより、酸素、例えば大気中の酸素の存在下で発色させる。所望の色調が得られたところで、上述した酸性成分(Ｂ)をケラチン支持体に適用して色を固定する。色の強度を増加させるか、又は色調を変化させることを所望するならば、上述したアルカリ性成分(Ｃ)をケラチン支持体に適用し；得られた新規の色を、組成物(Ｂ)を新たに適用することにより再度固定させてもよい。
【００４０】
第３の着色方法では、上述した少なくとも一の染料先駆物質と触媒(１)及び触媒(２)を含有する触媒系を含む単一の成分(Ａ)を、第１工程において、酸素、例えば大気中の酸素の存在下でケラチン支持体に適用する。色の強度を増加させるか、又は、色調を変化させることを所望するならば、ついで、上述したアルカリ性成分(Ｃ)をケラチン支持体に適用し；得られた新規の色を、上述した組成物(Ｂ)を適用することにより固定させてもよい。
第４の着色方法においては、少なくとも一の染料先駆物質と触媒(１)及び(２)の一方を含有する成分(Ａ１)を第１工程においてケラチン支持体に適用し、第２工程において触媒(１)又は(２)の他方を含有する成分(Ａ２)を適用することにより、酸素、例えば大気中の酸素の存在下で発色させる。色の強度を増加させるか、又は色調を変化させることを所望するならば、上述したアルカリ性成分(Ｃ)をケラチン支持体に適用し；得られた新規の色を、上述した組成物(Ｂ)を適用することにより固定させてもよい。
【００４１】
染料先駆物質の選択に応じて、本発明の着色剤は、多くの美容用途に使用することができる。それらは毛髪の染色に使用できる。
皮膚に特定の化粧品において、本発明の着色剤は、皮膚を人工的にサンタン状態にする、及び／又は褐色にする、及び／又は健康的な肌色を付与するための組成物を構成することができる。
皮膚を対象とする化粧品においては、本発明の着色剤は、色を調節することにより、ステンシルにて特に入れ墨をするための、皮膚のメークアップ用組成物を構成することができる。それらは顔の凹凸の領域に応じて、色を調節するために使用され得る。またそれらは顔又は手に適用されて、色素沈着による欠点、例えば白斑又は妊娠マスク、また皮膚の欠陥、例えば瘢痕、加齢痕、肝斑及び酒さを被覆し得る。
本発明の着色剤は、爪、眉毛及びまつげのメークアップ用組成物を構成することもできる。
また本発明の着色剤は、ケラチン性の織物繊維を着色するための組成物を構成することもできる。さらに本発明の着色剤は、食品の着色にも使用することができる。
【実施例】
【００４２】
次の実施例は本発明を例証するものである。実施例において、特に記載した場合を除き、全てのパーセント及び部は重量基準で表している。
実施例１
以下の二つの成分Ａ１及びＡ２を含有する成分Ａ
成分Ａ１：白色クリーム
ａ１相：ステアリン酸グリセリル(及び)
ＰＥＧ-１００ステアラート                         ２．５％
ポリソルベイト６０                                ２．５％
セチルアルコール                                  １％
ステアリルアルコール                              １％
パラフィン                                        ５％
防腐剤                                            ０．１％
ｂ１相：防腐剤                                           ０．２％
カーボマー(Carbomer)                              ０．３％
塩基                                              ０．２％
カテキン                                          ０．２％
没食子酸プロピル                                  ２％
ＭｎＣｌ２                                        ０．０００２％
水                                        全体を１００％にする量
成分Ａ２：白色クリーム
ａ２相：ステアリン酸グリセリル(及び)
ＰＥＧ-１００ステアラート                         ２．５％
ポリソルベイト６０                                ２．５％
セチルアルコール                                  １％
ステアリルアルコール                              １％
パラフィン                                        ５％
防腐剤                                            ０．１％
ｂ２相：防腐剤                                           ０．２％
カーボマー                                        ０．３％
重炭酸ナトリウム                                  １％
塩基                                              ０．２％
水                                        全体を１００％にする量
【００４３】
手順：
各ａ１相又はａ２相を、７５℃で種々の成分をホモジナイズすることにより調製する。各ｂ１相又はｂ２相をそれぞれ、７５℃の温度でａ１相又はａ２相に添加する。混合物を２５℃まで冷却する。
これらの各調製物を、２区画のポンプディスペンサーボトルの区画の一方に入れ、ポンプの出口で他の調製物と混合し、ティントクリームの製造に至らしめる。
【００４４】
成分Ｂ：酸性の水性ゲル
１相：アクリラート／アクリル酸Ｃ１０-Ｃ３０アルキル
架橋ポリマー                                       ０．２５％
塩基                                               ０．１５％
２相：キサンタン                                         ０．３％
グリセロール                                       ３％
プロピレングリコール                               ３％
ＰＥＧ-８                                          ３％
乳酸                                               ０．５％
防腐剤                                             ０．１％
水                                         全体を１００％にする量
手順
１相：カルボン酸を水に分散させ、ついで塩基で中和する。
２相：種々の成分をホモジナイズすることにより相を調製する。ついで、１相と２相の混合を行う。得られたｐＨは５未満である。
【００４５】
成分Ｃ：塩基性の水溶液
グリセロール                                             ３％
ＰＥＧ-８                                                ３％
トリエタノールアミン                                     ０．９％
防腐剤                                                   ０．１％
オ・ドゥ・ヴィシィ(オ・ドゥ・ルカ：Eau de Lucas)         ５％
水                                               全体を１００％にする量
有利には、トリエタノールアミンを水酸化ナトリウムで置き換えてもよい。
成分(Ａ)をポンプディスペンサーボトルで皮膚に適用する。約５分後には均質な色が得られ、使用者に日焼けした肌色が付与された。ついで、皮膚の着色した領域に酸性ゲル(Ｂ)を適用して、このようにして得られた色を固定する。数時間後、使用者の望みに応じて、溶液(Ｃ)を適用して色を回復((Ａ)ついで(Ｂ)を適用することにより得られた最初の色調を回復)させ、場合によっては続いて生成物(Ｂ)を適用して再度色を固定する。