(57)【要約】【課題】染毛剤から発生した酸素によってチューブ容器が膨張し、破裂することを防止した多層容器【解決手段】少なくとも２層以上のエチレン・ビニールアルコール共重合体層、または変性ポリエチレンを配合したエチレン・ビニールアルコール共重合体層を有する多層容器に、過酸化水素を含有する染毛剤を充填したことを特徴とする染毛剤容器である。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２層以上のエチレン・ビニールアルコール共重合体層、または変性ポリエチレンを配合したエチレン・ビニールアルコール共重合体層を有する多層容器に、過酸化水素を含有する染毛剤を充填したことを特徴とする染毛剤容器。
【請求項２】
前記多層容器の少なくとも最内層および／または最外層が、ポリエチレン層または変性ポリエチレンを配合したポリエチレン層であることを特徴とする請求項１または２記載の染毛剤容器。
【請求項３】
前記配合される変性ポリエチレンの量が、変性ポリエチレンを配合したエチレン・ビニールアルコール共重合体層および変性ポリエチレンを配合したポリエチレン層の各層の重量に対して、５％〜３０％であることを特徴とする請求項１または２記載の染毛剤容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、多層容器に関し、さらに詳しくは、収納された染毛剤中の過酸化水素の分解によって発生する酸素ガスが充満してチューブ容器が膨らみ、破裂するのを防止した多層容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、染毛剤チューブは、通常１剤と２剤とが、各々別のチューブ容器に収納され、対になってセットとして販売されている。第１剤は酸化染料が主剤であり、気体および液体を通さない密閉された金属チューブ内に収納され、第２剤は第１剤の染料を酸化重合させる目的をもった、過酸化水素を主成分とする内容物である。そして、従来この第２剤は、金属製の外装チューブの内側に、気体を通すが液体を通さない性質を有する、ガス透過性に優れた合成樹脂製の内装チューブが内装されている。これは過酸化水素を主成分とする内容物が、直接金属製の外装チューブの内面に接触した場合、外装チューブの内面と過酸化水素を主成分とする内容物とが反応し、内面が腐食するためである。
【０００３】
このような従来の二重チューブとしては、図７に示すようなものがある。図中、５０はアルミニウム等の金属材料で造られ、口部、肩部および胴部が一体的に形成された外装チューブである。この外装チューブ５０の内側には、ポリエチレン等の合成樹脂で造られ、口部、肩部および胴部が一体的に形成された内装チューブ５１が嵌装されている。そして、図７に示すように内装チューブ５１の口部先端５１ａは、外装チューブ５０の口部５２先端を含み覆うように外方に折り曲げられ、その上から中栓体５３が圧入されている。そして、この中栓体５３にはキャップ５４が螺合されている。このように、口部先端５１ａを外方に折り曲げて覆うことにより、内容物が金属部分の口部５２に付着し、口部５２が腐食するのを防止している。
【０００４】
そして、従来はアルミニウム等の外装チューブ５０によって、外部と内部とを遮断することにより、染毛剤の過酸化水素が分解して発生する酸素を、意図的にチューブ裾部５５から外部へ放出し、または口部の中栓体５３と外装チューブ５０の隙間から、外部に放出することにより、二重チューブが酸素で充満・加圧されて破裂するのを防止していた。例えば、裾部５５をヒートシールしないで、接触させておくだけで、内容物自体はこの内装チューブ５１の密着力により外部には漏洩しないで、内容物から発生した酸素のみが、この内装チューブ５１を透過して裾部５５から外部に放出されていた。
【０００５】
一方、図５および図６に示すように、材料および製造コストの面で、図７に示す二重チューブ容器５０より安価なチューブ容器６０がある。このチューブ容器６０の胴部６０ａを構成する樹脂は、最内層がポリエチレン層または変性ポリエチレン層６１、中間層がエチレン・ビニールアルコール共重合体層６２、最外層がポリエチレン層または変性ポリエチレン層６３で構成されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、図７に示す従来の二重チューブ容器にあっては、金属製の外装チューブ５０内に、内装チューブ５１を内装する必要があり、製造工程において内装作業を必要とすると共に、内装チューブ５１を別途製造する必要があり、二重チューブの製造コストが高くなるという欠点があった。また、図５および図６に示すようなチューブ容器６０にあっては、過酸化水素を主成分とする内容物が充填された場合、中間層のエチレン・ビニールアルコール共重合体層６２が、１層であるため、このエチレン・ビニールアルコール共重合体層６２が、内容物の内側から水分の影響を受けるため、ガスバリア性が低下し、チューブが膨れるという欠点があった。また、染毛剤は第１剤と第２剤をセットにして、同一の小箱に入れられているため、第２剤のチューブが大きく膨らむと、第１剤のアルミニウム製チューブが外側から押されてへこみが生じる場合がある。そして、内側の内面コートに悪影響、例えば亀裂や劣化が起こり、アルミニウムが第１剤と接触するため腐食し、水素が発生しチューブが膨らむおそれがある。さらに、直射日光に曝される等の悪条件が重なった場合、チューブが破裂するおそれもある。例えば、輸送中に破裂すると、周囲の他の製品を汚染し、店頭や家庭で破裂すると周辺を汚染するおそれもある。またチューブが膨らみ、内部が加圧された状態でキャップを取ると、中身が飛び出すおそれもある。そして、従来公知であるような構成、すなわち図６に示すエチレン・ビニールアルコール共重合体層６２を１層だけ中間層に設けるだけでは、ガスバリア性が低下するため、ガスバリア性を高く維持する何らかの手段が必要であった。また、従来のように、最内層６１、最外層６３が変性ポリエチレン層のみとすると、接着力は満足するが材料コストが著しく高くなる欠点がある。
【０００７】
この発明は、このような従来の課題に着目してなされたもので、外装チューブ内に、内装チューブを内装する必要がなく、製造コストが安価であり、かつ染毛剤から発生した酸素によってチューブ容器が膨張し、破裂することを防止した、透湿度と酸素透過度のバランスが良好な、低コストの多層容器を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
この課題を解決するため、請求項１記載の発明に対応する解決する手段は、少なくとも２層以上のエチレン・ビニールアルコール共重合体層、または変性ポリエチレンを配合したエチレン・ビニールアルコール共重合体層を有する多層容器に、過酸化水素を含有する染毛剤を充填したことを特徴とする染毛剤容器である。
【０００９】
請求項２記載の発明に対応する解決する手段は、多層容器の少なくとも最内層および／または最外層が、ポリエチレン層または変性ポリエチレンを配合したポリエチレン層であることを特徴とする染毛剤容器である。
【００１０】
請求項３記載の発明に対応する解決する手段は、配合される変性ポリエチレンの量が、変性ポリエチレンを配合したエチレン・ビニールアルコール共重合体層および変性ポリエチレンを配合したポリエチレン層の各層の重量に対して、５％〜３０％であることを特徴とする染毛剤容器である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
次に、この発明の実施の形態を図３に基づいて説明する。図１および図３は、この発明に係る第１実施の形態である多層容器が、チューブ容器１である正面図である。図３は、図１のＡ矢視の拡大断面図を示した図面である。このチューブ容器１は、合成樹脂材料で造られた管状のパリソンが、金型内に挿入され、圧縮空気で膨張させることによって成形される公知の方法で製造される。図３中、３は過酸化水素を主成分とする第１剤の染料を酸化重合させる目的をもった染毛剤である。通称第２剤とよばれ、この第２剤は、主成分が過酸化水素から構成されている。そして、前記したように、過酸化水素が分解することによって発生する酸素によってチューブ容器が膨張・破裂されることがあるが、これを防止する方法としては、発明者は、エチレン・ビニールアルコール共重合体層、または変性ポリエチレンを配合したエチレン・ビニールアルコール共重合体層を、少なくとも２層以上とすることにより、内容物の内側から水分の影響を受けて、内側のエチレン・ビニールアルコール共重合体層のガスバリア性が低下しても、外側に少なくとも、一層以上のエチレン・ビニールアルコール共重合体層を設けたので、外側から浸入する酸素を遮断することができ、全体として、チューブ容器の透湿度と酸素透過度のバランス性が保持された、安定化したチューブ容器を得ることができた。
【００１２】
染毛剤の第２剤を収納する、本発明に係るチューブ容器１の胴部１ａの層構成について、図３に基づいて説明すると、染毛剤３と接触する最内層は、ポリエチレン層４、その外側にエチレン・ビニールアルコール共重合体層５、その外側の中間層がポリエチレン層６、その外側がエチレン・ビニールアルコール共重合体層７、最外層がポリエチレン８とから構成されている。エチレン・ビニールアルコール共重合体層５、７は、エチレンの含有量が１０〜６０ｍｏｌ％のものが適し、特に２５〜５０ｍｏｌ％のものが好ましい。ポリエチレンは、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、メタロセン系ポリエチレン等が用いられ、特に直鎖状低密度ポリエチエンが好ましい。また、変性ポリエチレンは、ポリエチレンに、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸又はその無水物をグラフト変性したものが挙げられ、特に無水マレイン酸変性の酸変性の直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。変性ポリエチレンの配合比は、５％〜３０％であり、好ましくは１０〜２０％である。最外層はポリエチレン１００％であっても良い。
【００１３】
さらに、上記層構成に代えて、他の実施の形態として、図４に示すように、層構成は最内層が、変性ポリエチレンを配合したポリエチレン１４、その外側に変性ポリエチレンを配合したエチレン・ビニールアルコール共重合体１５、その外側の層が変性ポリエチレンを配合したポリエチレン層１６、その外側が変性ポリエチレンを配合したエチレン・ビニールアルコール共重合体層１７、最外層が変性ポリエチレンを配合したポリエチレン１８とから構成されたものである。エチレン・ビニールアルコール共重合体層１５、１７は、エチレンの含有量が１０〜６０ｍｏｌ％のものが適し、特に２５〜５０ｍｏｌ％のものが好ましい。変性ポリエチレンの配合は、特に層間の強度が向上し、裾シール強度の安定化という効果がある。変性ポリエチレンの配合比が、５％以下の場合は層間強度の低下、また３０％以上の場合、製造コストの増大になるという弊害がある。従来のように、変性ポリエチレン層のみとすると、接着力は得られるが材料コストが著しく高くなる欠点があることから、本発明者等は、層間接着性を満足しながら、材料コストを低下させるために、変性ポリエチレンを効果的な量だけ配合することで解決を図った。エチレン・ビニールアルコール共重合体層に変性ポリエチレンを含有すると、同様に、層間の強度が向上するという効果がある。
【００１４】
胴部１ａの厚みは、全体で３５０〜９００μｍであり、内層から１８０μｍ＼１０〜８０μｍ＼７０〜８０μｍ＼１０〜８０μｍ＼８０〜１３０μｍが適し、好ましくは、内層から１８０μｍ＼３０〜６０μｍ＼７０〜８０μｍ＼３０〜６０μｍ＼８０〜１３０μｍが好ましい。エチレン・ビニールアルコール共重合体層の厚みは、３０〜６０μｍの範囲が酸素バリア性が高いと考えられる。最内層のポリエチレンが、１００μｍ以下の場合は、裾をシールする場合の強度が低下する欠点があり１００μｍ以上が好ましい。またエチレン・ビニールアルコール共重合体層に変性ポリエチレンを２０％程度配合することも可能であり、変性ポリエチレンを配合したエチレン・ビニールアルコール共重合体層にあっては、エチレン・ビニールアルコール共重合体層単体と同様の厚みであればよい。なお、エチレン・ビニールアルコール共重合体層が厚いと、酸素バリア性が高くなるが、製造価格が上昇し、チューブ容器の胴部の感触が硬くなる欠点がある。最外層のポリエチレン８には着色剤を配合することが一般的に行われている。なお、実施の形態として、最内層と最外層を除く中間層に、少なくとも２層以上のエチレン・ビニールアルコール共重合体層、または変性ポリエチレンを配合したエチレン・ビニールアルコール共重合体層を設けた多層容器が好ましいが、最内層または最外層に１層設け、他の１層以上を中間層に設けた多層容器であってもよい。
【００１５】
本発明の過酸化水素を含有する染毛剤は、酸化染毛剤または毛髪脱色剤の第２剤として用いられる。染料、アルカリ剤等を含有する第１剤と使用時に混合して使用される場合は、酸化染毛剤として用いることができる。また染料を配合しないで、アルカリ剤等を含有する第１剤と混合して使用される場合は、毛髪脱色剤として用いることができる。第２剤に配合される過酸化水素の配合量は、第２剤の全重量に対して０．１〜９重量％が好ましく、０．１重量％よりも少ないと良好な染毛結果あるいはブリーチ結果が得られず、９重量％をこえると毛髪の損傷のおそれがある。さらには、２．０〜６．０重量％が特に好ましく、２．０重量％以上配合することにより、優れた染毛力あるいはブリーチ効果が得られる。一方、６．０重量％以下にすることにより毛髪の損傷のおそれがより少なくなる。第２剤に配合される安定剤としては、例えば、フェナセチン、アセトアニリド、硫酸オキシキノリン、スズ酸ナトリウム、尿素、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸またはその塩から選ばれる１種または２種以上が使用される。その配合量は、０．０１〜２重量％である。第２剤に配合されるｐＨ調整剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、硫酸、酢酸、乳酸、酒石酸等が使用され、第２剤のｐＨは２〜６、好ましくは３〜５に調整される。第２剤の剤型はクリーム状、ゲル状など粘稠なものが好ましく、粘度は５０００〜２００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは８５００〜１５０００ｍＰａ・ｓである。第２剤に含有されるその他の成分としては、界面活性剤、油性成分、水溶性高分子化合物、粘度調整剤、保湿剤、帯電防止剤、毛髪柔軟剤、酸化防止剤、防腐剤、金属封鎖剤、色素、香料等があげられる。
（染毛剤第２剤の処方例）
クリーム状染毛剤第２剤    重量％
過酸化水素                ６
セタノール                ２
アルキル硫酸ナトリウム    ０．５
フェナセチン              ０．１
エデト酸                  ０．５
リン酸                    ｐＨ３となる量
精製水                    残部
【００１６】
この発明に係る具体的実施の形態として、以下に示す実施の形態がある。
（１）第１実施の形態
最内層から１０％の変性ポリエチレンを配合したポリエチレン層／２０％の変性ポリエチレンを配合したエチレン・ビニールアルコール共重合体層／１０％の変性ポリエチレンを配合したポリエチレン層／２０％の変性ポリエチレンを配合したエチレン・ビニールアルコール共重合体層／最外層が１０％の変性ポリエチレンを配合したポリエチレン層である。この第１実施の形態における、変性ポリエチレンは、低密度ポリエチレン等をベースとした接着性の酸変性ポリエチレンであり、ポリエチレン層は、直鎖状低密度のポリエチレンである。さらに、エチレン・ビニールアルコール共重合体層のエチレンの含有量は２９ｍｏｌ％である。層の厚みは、内層から１８０ミクロン／４０ミクロン／８０ミクロン／５０ミクロン／１３０ミクロンである。
（２）第２実施の形態
最内層から２０％の変性ポリエチレンを配合したポリエチレン層／２０％の変性ポリエチレンを配合したエチレン・ビニールアルコール共重合体層／２０％の変性ポリエチレンを配合したポリエチレン層／２０％の変性ポリエチレンを配合したエチレン・ビニールアルコール共重合体層／最外層が２０％の変性ポリエチレンを配合したポリエチレン層である。この第２実施の形態における、変性ポリエチレンは、低密度ポリエチレン等をベースとした接着性の酸変性ポリエチレンであり、ポリエチレン層は、直鎖状低密度のポリエチレンである。さらに、エチレン・ビニールアルコール共重合体層のエチレンの含有量は２９ｍｏｌ％である。層の厚みは、内層から１８０ミクロン／４０ミクロン／８０ミクロン／５０ミクロン／１３０ミクロンである。
（３）第３実施の形態
最内層から２０％の変性ポリエチレンを配合したポリエチレン層／エチレン・ビニールアルコール共重合体層／２０％の変性ポリエチレンを配合したポリエチレン層／エチレン・ビニールアルコール共重合体層／最外層が２０％の変性ポリエチレンを配合したポリエチレン層である。この第３実施の形態における、変性ポリエチレンは、低密度ポリエチレン等をベースとした接着性の酸変性ポリエチレンであり、ポリエチレン層は、直鎖状低密度のポリエチレンである。さらに、エチレン・ビニールアルコール共重合体層のエチレンの含有量は４４ｍｏｌ％である。層の厚みは、内層から１８０ミクロン／４０ミクロン／８０ミクロン／５０ミクロン／１３０ミクロンである。
（４）第４実施の形態
最内層からポリエチレン層／２０％の変性ポリエチレンを配合したエチレン・ビニールアルコール共重合体層／ポリエチレン層／２０％の変性ポリエチレンを配合したエチレン・ビニールアルコール共重合体層／最外層がポリエチレン層である。この第４実施の形態における、ポリエチレン層は、直鎖状低密度のポリエチレンであり、またエチレン・ビニールアルコール共重合体層のエチレンの含有量は２９ｍｏｌ％であり、さらに変性ポリエチレンは、低密度ポリエチレン等をベースとした接着性の酸変性ポリエチレンである。上記の第１、２、３または４実施の形態の層構成のチューブ容器のサンプルを造り、内容物として染毛剤の第２剤を充填し保存試験を行った結果、すべてのサンプルの胴部に膨れはみられなかった。
【００１７】
第４実施の形態の保存試験の試験条件および試験結果を以下に示す。
（試験条件）
▲１▼チューブ容器の胴部外径；２５ｍｍ、肩下寸法；１２０ｍｍ
▲２▼層の厚み；内層から１８０ミクロン／４０ミクロン／８０ミクロン／５０ミクロン／１３０ミクロン
▲３▼透湿度；０．５７０６ｇ／ｍ２・２４ｈ
▲４▼酸素透過度；１．００ｍｌ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ
▲５▼５０℃で２ケ月、および４０℃で６ケ月の２種類に分けて経時試験を行った。
（試験結果）
５０℃で２ケ月、４０℃で６ケ月経過後、チューブ容器の胴部の外観を観察したが、いずれの試験サンプルも、胴部の膨れはみられなかった。また図６に示すように、胴部が変性ポリエチレン層／エチレン・ビニールアルコール共重合体層／変性ポリエチレン層で構成されるチューブ容器について、第４実施の形態の保存試験と同様の条件にて試験を行った結果、４０℃で６ケ月経過後、チューブ容器の胴部が大きく膨らんだ。なお、本発明に係る層構成は、チューブ容器以外に、他の実施の形態として、図２に示すような染毛剤用ボトル容器やパウチ容器に適用できることはいうまでもない。
【００１８】
【発明の効果】
以上説明してきたように、この発明によれば、チューブ容器内の透湿度と酸素透過度のバランスが良好であるため、染毛剤から発生した酸素により、チューブ容器が膨張、破裂するのを効果的に防止できるという効果があり、また従来の外装チューブ内に、内装チューブを内装する必要がなく材料コストが安価である効果を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明に係るチューブ容器を示す正面図。
【図２】この発明に係るボトル容器を示す正面図。
【図３】この発明に係るチューブ容器またはボトル容器の胴部の層構成を示す胴部の拡大断面図（図１および図２のＡ矢視の拡大断面図）。
【図４】この発明に係チューブ容器またはボトル容器の胴部の層構成を示す他の実施の形態を示す胴部の拡大断面図（図１および図２のＡ矢視の拡大断面図）。
【図５】従来のチューブ容器を示す正面図。
【図６】従来のチューブ容器の胴部の層構成を示す拡大断面図（図５のＸ矢視の拡大断面図）。
【図７】従来の二重チューブ容器を示す一部切り欠き断面図。
【符号の説明】
１  チューブ容器
１ａ  胴部
２  ボトル容器
２ａ  胴部
３  染毛剤
４  ６  ８  ポリエチレン層
５  ７  エチレン・ビニールアルコール共重合体層
１４  １６  １８  変性ポリエチレンを配合したポリエチレン層
１５  １７  変性ポリエチレンを配合したエチレン・ビニールアルコール共重合体層
５０  外層チューブ
５１  内層チューブ
６０  チューブ容器
６０ａ  胴部
６１  最内層
６２    エチレン・ビニールアルコール共重合体層
６３  最外層
【図１】
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【図２】
2004231221.tif 000004
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2004231221.tif 000009