(57)【要約】【課題】地球環境への負荷の低く、１液型で作業性に優れ、下地塗膜への影響が小さく塗り重ね性が良好で、かつ耐食性、耐薬品性、密着性に優れる塗料組成物を提供すること。【解決手段】ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）、特定構造を有する脂肪族第二アミンを含むアミン類（ｂ）及び（半）乾性油脂肪酸（ｃ）を反応させて得られる変性エポキシ樹脂（Ｄ）及び脂肪族炭化水素溶剤を含む溶剤（Ｅ）からなる変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）を含有してなり、前記溶剤（Ｅ）中の脂肪族炭化水素溶剤の割合が３０〜７０重量％である塗料組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）、下記構造式（Ｉ）で示される脂肪族第二アミン（ｂ−１）を必須成分として含むアミン類（ｂ）および（半）乾性油脂肪酸（ｃ）を反応させて得られる変性エポキシ樹脂（Ｄ）及び脂肪族炭化水素溶剤を含む溶剤（Ｅ）からなる変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）を含有してなり、前記溶剤（Ｅ）中の脂肪族炭化水素溶剤の割合が３０〜７０重量％であることを特徴とする塗料組成物。
Ｒ１−ＮＨ２−Ｒ２      （Ｉ）
（式中Ｒ１，Ｒ２は、それぞれ炭素数１４〜１８の脂肪族炭化水素基を表わす。）
【請求項２】
前記変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）に対するミネラルスピリットの溶解指数（ミネラルスピリットトレランス）〔アニリン点が４５℃のミネラルスピリットを前記変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）に滴下する場合に、２５℃において前記変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）が白濁するまでに要するミネラルスピリットの体積（ミリリットル）を、前記変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）の重量（グラム）で除した数値を１００倍した値をもって定義される〕が１００以上である、請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項３】
前記ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）と前記脂肪族第二アミン（ｂ−１）の使用比率〔（ａ）／（ｂ−１）〕が、重量比で１００／１５〜１００である、請求項１又は２に記載の塗料組成物。
【請求項４】
前記ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）と（半）乾性油脂肪酸（ｃ）の使用比率〔（ａ）／（ｃ）〕が、重量比で１００／５〜２０である、請求項１又は２又は３に記載の塗料組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいすれかに記載の塗料組成物が塗布された塗装物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、地球環境への負荷の低い脂肪族炭化水素溶剤に対する希釈性に優れ、建築塗料の補修用として旧塗膜を溶解、膨潤させることなく塗り重ね性が優れると同時に耐食性、耐衝撃性、密着性に優れる、新規にして有用なる主として下塗り用として好適な塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来からエポキシ樹脂は、耐水性、耐薬品性、耐食性、密着性に優れた効果を発現するため、接着剤、塗料、積層板、封止材、成形材料等幅広い分野で使用されている。
【０００３】
なかでも、ビスフェノール型エポキシ樹脂は優れた耐薬品性、耐食性、密着性を有するために塗料分野において幅広く用いられている。その使用方法としてはエポキシ樹脂からなる主剤に硬化剤を混合して塗布する二液型が主流であるが、ポットライフを有するため配合後速やかに塗装しなければならないことや塗装作業終了後、廃塗料が発生するといった問題点があった。
【０００４】
この問題を解決する方法として、取り扱いの容易な一液型塗料が検討され、例えば、エポキシ樹脂に（半）乾性油脂肪酸を付加して用いるエポキシエステル塗料は広く使われている。ただし、一液型塗料においては優れた塗膜性能を発揮するために各種変性、高分子量化が必要であり、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂を脂肪族アミン類で伸長した変性エポキシエステル樹脂が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００５】
ところで、建築塗料の中でも補修用に求められる性能には旧塗膜の上から塗り重ねる際に、旧塗膜を溶解、膨潤させないことが挙げられる。そういった要求性能を満たすために、近年、旧塗膜に対する耐リフティング性に優れ、かつ地球環境への低負荷、人体への低毒性な性質をも併せ持つ、ミネラルスピリットに代表される脂肪族炭化水素を主成分とする溶剤を使用した、いわゆる弱溶剤系塗料が広く使用される様になってきている。
【０００６】
このような「弱溶剤化」という建築補修塗料分野における大きな潮流の中で、弱溶剤系における一液型エポキシ塗料の要請が産業界から高まっていた。この課題に対して、前記のビスフェノール型エポキシ樹脂を脂肪族アミン類で伸長した変性エポキシエステル樹脂では、トルエンやキシレンといった低引火点、有毒性、地球環境への負荷の高い溶剤を使用していることや、トルエンやキシレンを使用した塗料は補修用として使用した場合、旧塗膜もしくは塗り重ね時の１コート目の塗膜を溶解もしくは膨潤させ、リフティング等の塗膜欠陥を引き起こす問題があった。
【０００７】
【特許文献１】
特開平１１−１００４３１号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、地球環境への負荷の低く、１液型で作業性に優れ、下地塗膜への影響が小さく塗り重ね性が良好で、かつ耐食性、耐薬品性、密着性に優れる塗料組成物を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ビスフェノール型エポキシ樹脂を特定の脂肪族アミンおよび（半）乾性油脂肪酸で変性せしめた変性エポキシエステル樹脂を、脂肪族炭化水素溶剤を含有する溶剤に溶解せしめることにより、エポキシ樹脂の特性である耐食性、密着性、耐薬品性を保持したまま、塗り重ねが容易で、下地塗膜への影響の少ない塗料組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）、下記構造式（Ｉ）で示される脂肪族第二アミン（ｂ−１）を必須成分として含むアミン類（ｂ）および（半）乾性油脂肪酸（ｃ）を反応させて得られる変性エポキシ樹脂（Ｄ）及び脂肪族炭化水素溶剤を含む溶剤（Ｅ）からなる変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）を含有してなり、前記溶剤（Ｅ）中の脂肪族炭化水素溶剤の割合が３０〜７０重量％であることを特徴とする塗料組成物、を提供するものである。
Ｒ１−ＮＨ２−Ｒ２      （Ｉ）
（式中Ｒ１，Ｒ２は、それぞれ炭素数１４〜１８の脂肪族炭化水素基を表わす。）
【００１１】
本発明はまた、前記変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）に対するミネラルスピリットの溶解指数（ミネラルスピリットトレランス）〔アニリン点が４５℃のミネラルスピリットを前記変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）に滴下する場合に、２５℃において前記変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）が白濁するまでに要するミネラルスピリットの体積（ミリリットル）を、前記変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）の重量（グラム）で除した数値を１００倍した値をもって定義される〕が１００以上である、塗料組成物、を提供するものである。
【００１２】
さらには本発明は、上記の塗料組成物が塗布された塗装物をも提供するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をその実施の形態に基づいて詳細に説明する。
本発明の塗料組成物は、ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）、特定の構造式をもつ脂肪族アミンを必須成分として含む脂肪族アミン（ｂ）および（半）乾性油脂肪酸（ｃ）を反応させて得られる変性エポキシ樹脂（Ｄ）及び脂肪族炭化水素溶剤を含む溶剤（Ｅ）からなる変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）を含有してなるものである。以下、本発明の構成について説明する。
【００１４】
ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）
本発明で使用するビスフェノール型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡとビスフェノールＦとからなるビスフェノール類と、エピクロルヒドリンとを常法に従って縮合反応せしめた、ビスフェノール骨格とエピクロルヒドリン骨格とより構成される、１分子中に２個以上のエポキシ基を有する樹脂であり、市販品を使用することが可能である。その具体例としては、エピクロン８５０、エピクロン１０５０、エピクロン４０５５、エピクロン７０５５（大日本インキ化学工業（株）製品）等が挙げられる。
【００１５】
ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）のエポキシ当量としては１００〜８０００であることが好ましく、３００〜５０００であることがより好ましい。この範囲内であれば、耐食性や密着性といったエポキシ樹脂に期待される性能が十分に発揮され、また、脂肪族炭化水素溶剤を含む溶剤への溶解力も良好である。
【００１６】
脂肪族アミン（ｂ）
脂肪族アミン（ｂ）は、下記構造式（Ｉ）で示される脂肪族第二アミン（ｂ−１）を必須のものとして使用する。
【００１７】
Ｒ１−ＮＨ２−Ｒ２      （Ｉ）
（式中Ｒ１，Ｒ２は、それぞれ炭素数１４〜１８の脂肪族炭化水素基を表わす。）
【００１８】
脂肪族第二アミン（ｂ−１）は、前記構造を有するものであれば特に制限無く使用することができ、例えば、ファーミンＤ８６（花王（株）製、ジアルキルアミン）やアーミン２Ｃ（ライオンアクゾ社製、ジアルキルアミン）等を使用することができる。
【００１９】
脂肪族第二アミン（ｂ−１）の使用量は、脂肪族炭化水素溶剤を含む溶剤（Ｅ）への溶解性と耐食性や密着性といった塗膜物性の観点から、ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）１００重量部に対して１５〜１００重量部用いるのが好ましい。
【００２０】
アミン類（ｂ）としては、必須成分である脂肪族第二アミン（ｂ−１）の他に脂肪族第一アミン類、脂肪族第二アミン類、アルカノールアミン類を用いることが可能である。例えば、脂肪族第一アミンとしては、ブチルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オレイルアミン（ファーミン  Ｏ（花王（株）社製））、アーミンＯＤ（ライオンアクゾ社製、アルキルアミン）等を使用することができる。脂肪族第二アミン類としては、ジブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン等が挙げられる。さらにアルカノールアミン類としてはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等が挙げられる。
【００２１】
脂肪族第二アミン（ｂ−１）を含むアミン類（ｂ）の使用量は、脂肪族炭化水素溶剤を含む溶剤（Ｅ）への溶解性と耐食性や密着性といった塗膜物性の観点から、ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）１００重量部に対して１５〜１５０重量部用いるのが好ましい。
【００２２】
（半）乾性油脂肪酸（ｃ）
（半）乾性油脂肪酸（ｃ）の使用により、一液型であっても、酸化重合させることによって、得られる架橋塗膜の塗り重ね性が優れたものとすることができる。
【００２３】
（半）乾性油脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エレオステアリン酸もしくはリシノール酸の如き、各種の不飽和脂肪酸類；「パモリン  ２００もしくは３００」（アメリカ国ハーキュレス社製の合成乾性油脂肪酸）、支那桐油脂肪酸、亜麻仁油脂肪酸、脱水ひまし油脂肪酸、トール油脂肪酸、綿実油脂肪酸、大豆油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、ひまし油脂肪酸または米糠油脂肪酸の如き、各種の（半）乾性油（脂肪酸）を使用することができる。
【００２４】
（半）乾性油脂肪酸（ｃ）の使用量としては、塗り重ね性と塗膜物性の観点からビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）の１００重量部に対して、５〜２０重量部が好ましい。
【００２５】
変性エポキシ樹脂（Ｄ）および変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）
変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）は、ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）、脂肪族アミン（ｂ）および（半）乾性油脂肪酸（ｃ）を反応させて得られる変性エポキシ樹脂（Ｄ）と脂肪族炭化水素溶剤を含む溶剤（Ｅ）とを含んでなるものである。
【００２６】
脂肪族炭化水素溶剤を含む溶剤（Ｅ）としては、旧塗膜や塗り重ね時の１コート塗膜を侵しにくい溶剤で、かつ、刷毛やローラーでの塗装作業性が良好な溶剤という観点から、脂肪族炭化水素溶剤を３０〜７０重量の範囲で含有するものが好ましい。すなわち、一般的には、ＬＡＷＳ（シェル社）、Ａソルベント（日本石油）、ナフサ  Ｎｏ．６（エクソン社）やペガゾールＡＮ−４５（モービル石油社）等のいわゆるミネラルスピリットや、それと「ソルベッソ  １００」［エクソン化学（株）製品］との混合溶剤；を使用することができる。
【００２７】
さらに、本発明の特徴を損なわない範囲で、例えば、脂肪族炭化水素系溶剤、（代表例としては、「Ｋソルベント」または「ＡＦソルベント」［共に、日本石油（株）製品］；あるいは「エクソンナフサ  Ｎｏ．３もしくはＮｏ．５」、「エクソール  Ｄ−３０、Ｄ−４０、Ｄ−６０もしくはＤ−７０」または「アイソパー  Ｃ、Ｅ、ＧもしくはＨ」［エクソン化学（株）製品］などをはじめ、さらには、ｎ−ヘキサンまたはｎ−ヘプタン等）；
【００２８】
トルエン、キシレン、「ソルベッソ  １５０」［エクソン化学（株）製品］等のような芳香族系炭化水素溶剤類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のような酢酸エステル系溶剤類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のようなケトン系溶剤；プロピレングリコールエーテル系溶剤類、プロピレングリコールエーテルエステル系溶剤類またはエトキシエチルプロピオネート等を、併用することができる。
【００２９】
本発明で使用する変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）は、例えば、前記した脂肪族炭化水素溶剤を含む溶剤（Ｅ）中において、（ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）に（半）乾性油脂肪酸（ｃ）を加熱下にて共存させることにより、エポキシ基に脂肪酸の開環付加を行った後、脂肪族アミン（ｂ）を添加し、残存しているエポキシ基への付加を行うことにより調製することができる。
【００３０】
その際、ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）と（半）乾性油脂肪酸（ｃ）の付加反応には、必要に応じてＮ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、２−メチルイミダゾール等の３級アミン、テトラブチルアンモニウムブロマイド等の４級アンモニウム塩等の反応触媒を適量使用することが反応時間短縮に有効である。
【００３１】
かくして得られた変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）は、当該変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）に対するミネラルスピリットの溶解指数（ミネラルスピリットトレランス）〔アニリン点が４５℃のミネラルスピリットを変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）に滴下する場合に、２５℃において変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）が白濁するまでに要するミネラルスピリットの体積（ミリリットル）を、変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）の重量（グラム）で除した数値を１００倍した値をもって定義される〕が１００以上であることが好ましい。
【００３２】
ここで溶解指数測定用に使用されるアニリン点が４５℃のミネラルスピリットとは、脂肪族炭化水素約７０％、芳香族炭化水素約３０％からなる高沸点炭化水素溶剤で、代表的なものを例示すれば、ＬＡＷＳ（シェル社）、Ａソルベント（日本石油）、ナフサ  Ｎｏ．６（エクソン社）やペガゾールＡＮ−４５（モービル石油社）等が挙げられる。
【００３３】
この変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）に対するミネラルスピリットの溶解指数が２５℃において１００以上であれば、特に低温時の塗料安定性が不良となることはなく、特に低温時においても優れた作業性が得られる。
【００３４】
上記優れた特性を保持しつつ、さらに本発明の特徴である塗り重ね性をより優れたものとすることができるという点で、当該変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）に対するミネラルスピリットの溶解指数のより好ましい範囲としては、１００〜１０００、最も好ましい範囲としては２００〜１０００である。
【００３５】
かかる変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）に対するミネラルスピリットの溶解指数（ミネラルスピリットトレランス）を１００以上とする一つの手法としては、変性エポキシ樹脂（Ｄ）を調製する際に、前述した脂肪族第二アミン（ｂ−１）の使用量を、ビスフェノール型エポキシ樹脂（ａ）１００重量部に対して１５〜１００重量部とする方法が有効である。さらに、当該脂肪族第二アミン（ｂ−１）の使用量をかかる範囲内で適宜調整することにより、他の特性を保持しつつ、所望の溶解指数を有する変性エポキシ樹脂溶液（Ｆ）を得ることができる。
その他の成分
また、本発明の塗料組成物は、コバルト系、鉛系、ジルコニウム系またはカルシウム系等のような従来使用されてきた公知慣用の金属ドライヤーを使用することができる。また、必要に応じ、防錆顔料、着色顔料、体質顔料などの必要に応じ、防錆顔料、着色顔料、体質顔料などの各種顔料を配合することが好ましい。前記防錆顔料としては亜鉛粉末、リンモリブテン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、クロム酸バリウムあるいはアルミニウム、グラファイト等の鱗片状顔料が、着色顔料としてはカーボンブラック、酸化チタン、硫化亜鉛、ベンガラ、体質顔料としては硫酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、カオリン等が代表的なものとして挙げられる。これらのフィラー量は塗料組成物中約２０〜７０重量％の範囲が好ましい。
【００３６】
塗料化の際には、例えば、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１、ＢＹＫ−Ｐ１０４」［いずれも、ドイツ国ビックケミー社製品］等の顔料分散剤類；例えば、「ＢＹＫ−３０２」［ドイツ国ビックケミー社製品］等のレベリング剤類；例えば、「ＢＹＫ−０６５」［ドイツ国ビックケミー社製品］、「ディスパロン  ＯＸ−７０」［楠本化成（株）社製品］等の消泡剤類；例えば、「ディスパロン  ６８２０−２０Ｍ」［楠本化成（株）社製品］等のタレ防止剤；例えば、「チヌビンＰ、３２８」［いずれも、スイス国チバ・ガイギー社製品］等の紫外線吸収剤類；例えば、「チヌビン  ７７０、７６５」［いずれも、スイス国チバ・ガイギー社製品］等の光安定剤類；防黴剤等のような、通常、当業界において、公知慣用のものとなっているような、種々の塗料用添加剤類を、慣用量使用することができる。
【００３７】
さらに、本発明の塗料組成物に相溶して使用されている有機溶剤類に可溶なるものであれば、性能を改良するという目的で、可塑剤類をはじめ、その他の樹脂類、たとえば、アクリル系共重合体類、繊維素系化合物類、アクリル化アルキド樹脂類、アルキド樹脂類、シリコン樹脂類、フッ素樹脂類またはエポキシ樹脂類などを、適宜、併用することもできるが、その際にも、本発明の目的を逸脱しないような範囲で、あるいは本発明の効果を損ねないような範囲で以て、これら上掲のような種々のものを使用することができる。
【００３８】
その際の塗装にあたっては、スプレー、刷毛またはローラーなどの、いわゆる公知慣用の種々の手段を利用し適用することが出来る。
【００３９】
【実施例】
次に、本発明を参考例、実施例および比較例により、一層、具体的に説明することにするが、本発明は、決して、これらの例示例のみに限定されるものではない。以下において、部および％は、特に断りの無い限り、すべて重量基準であるものとする。
【００４０】
参考例１〔変性エポキシ樹脂溶液（Ａ１）の調整〕
撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、「ソルベッソ  １００（以下Ｓ−１００と略記することもある）」（エクソン社高沸点芳香族溶剤）の２００部、エピクロン１０５０（大日本インキ化学工業製ビスフェノール型エポキシ樹脂、エポキシ当量約４７５）の６５０部、あまに油脂肪酸の７５部、および２メチル−イミダゾールの０．５を仕込み、攪拌、１３０℃に昇温した。同温度で酸価が１以下になるまで保持した後、ファーミンＯ（花王社製脂肪族第一アミン）の７５部、およびファーミンＤ８６（花王社製脂肪族第二アミン）の２００部を投入し、１３０℃にて４時間保持した。「ＬＡＷＳ」（脂肪族炭化水素約７０％、芳香族炭化水素約３０％からなる高沸点炭化水素溶剤、シェル社製ミネラルスピリット）の８００部を加え、不揮発分５０％、溶剤中の約５６％が脂肪族炭化水素溶剤である変性エポキシ樹脂溶液（Ａ１）を得た。（Ａ１）のミネラルスピリットトレランスは５００であった。
【００４１】
参考例２〔変性エポキシ樹脂溶液（Ａ２）の調整〕
撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、「ソルベッソ  １００」の２００部、エピクロン１０５０の６８０部、あまに油脂肪酸の８０部、および２メチル−イミダゾールの０．５を仕込み、攪拌、１３０℃に昇温した。同温度で酸価が１以下になるまで保持した後、ファーミンＯ（花王社製脂肪族第一アミン）の１００部、およびファーミンＤ８６（花王社製脂肪族第二アミン）の１４０部を投入し、１３０℃にて４時間保持した。「ＬＡＷＳ」の８００部を加え、不揮発分５０％、溶剤中の約５６％が脂肪族炭化水素溶剤である変性エポキシ樹脂溶液（Ａ２）を得た。（Ａ２）のミネラルスピリットトレランスは１７０であった。
【００４２】
参考例３〔変性エポキシ樹脂溶液（Ａ３）の調整〕
撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、「ソルベッソ  １００」の２００部、エピクロン１０５０の６００部、あまに油脂肪酸の７０部、および２メチル−イミダゾールの０．５を仕込み、攪拌、１３０℃に昇温した。同温度で酸価が１以下になるまで保持した後、モノエタノールアミンの１５部、およびファーミンＤ８６（花王社製脂肪族第二アミン）の２５５部を投入し、１３０℃にて４時間保持した。「ＬＡＷＳ」の８００部を加え、不揮発分５０％、溶剤中の約５６％が脂肪族炭化水素溶剤である変性エポキシ樹脂溶液（Ａ３）を得た。（Ａ３）のミネラルスピリットトレランスは３００であった。
【００４３】
参考例４〔比較用変性エポキシ樹脂溶液（Ｂ１）の調整〕
撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、キシレンの４００部、エピクロン１０５０の６８０部、アーミンＯＤ（炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を有する脂肪族第一アミン、ライオンアクゾ社製）の３００部、アーミン２Ｃ（炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を有する脂肪族第二アミン）の２０部を仕込み、攪拌、１３０℃に昇温した。粘度が飽和するまで同温度で保持した後、トルエンの６００部を加え、不揮発分５０％の変性エポキシ樹脂溶液（Ｂ１）を得た。（Ｂ１）のミネラルスピリットトレランスは３０であった。
【００４４】
参考例５〔比較用変性エポキシ樹脂溶液（Ｂ２）の調整〕
撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、エピクロン１０５０の７００部、アーミンＯＤ（炭素数８〜１８の脂肪族炭化水素基を有する脂肪族第一アミン、ライオンアクゾ社製）の２００部、および大豆油脂肪酸１００ｇを仕込み、攪拌、２００℃に昇温した。粘度が飽和するまで同温度で保持した後、キシレンの５００部、およびトルエンの５００部を加え、不揮発分５０％の変性エポキシ樹脂溶液（Ｂ２）を得た。（Ｂ２）のミネラルスピリットトレランスは３０であった。
【００４５】
参考例５〔比較用変性エポキシ樹脂溶液（Ｂ３）の調整〕
撹拌装置、温度計、リフラックス・コンデンサーおよび窒素ガス導入管を備えた４ツ口フラスコに、キシレンの２００部、エピクロン１０５０（大日本インキ化学工業製ビスフェノール型エポキシ樹脂、エポキシ当量約４７５）の６５０部、あまに油脂肪酸の７５部、および２メチル−イミダゾールの０．５を仕込み、攪拌、１３０℃に昇温した。同温度で酸価が１以下になるまで保持した後、ファーミンＯ（花王社製脂肪族第一アミン）の７５部、およびファーミンＤ８６（花王社製脂肪族第二アミン）の２００部を投入し、１３０℃にて４時間保持した。キシレンの８００部を加え、不揮発分５０％の変性エポキシ樹脂溶液（Ｂ３）を得た。（Ｂ３）のミネラルスピリットトレランスは６００であった。
【００４６】
実施例１〜３、比較例１〜３
参考例１〜６にて得られた変性エポキシ樹脂溶液（Ａ１）〜（Ａ３）、（Ｂ１）〜（Ｂ３）を使用して、表−１に示す成分組成で配合し、ガラスビーズを混合してサンドミルで２時間練肉し、実施例１〜３は「ＬＡＷＳ」にて、比較例１〜３は表−２に示す組成を有するシンナーで希釈して、２５℃のストーマー粘度が７０ＫＵになるようにして各塗料を調整した。この塗料の鉛筆硬度、塗膜の耐食性（塩水噴霧試験）、耐薬品性、（１０％ＮａＯＨ、１０％ＨＣｌ浸漬試験）、塗り重ね試験、弱溶剤希釈安定性試験の試験をし、その結果を表３に示した。
【００４７】
なお、各評価試験は以下の方法にて従って行った。
［耐食性、密着性および耐薬品性］
調整した塗料を、冷間熱延鋼板：ＪＩＳ，Ｇ，３１４１（ＳＰＣＣ，ＳＢ）、０．８＊７０＊１５０ｍｍのサンドペーパー＃２４０表面処理板に刷毛にて膜厚４０マイクロメートルになるように塗布し、２５℃、７日間乾燥させ試験片を作製。次いで、ＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠して密着性試験（碁盤目試験）、（耐食性）塩水噴霧試験（２４０時間）した。また、前記試験片に１０％ＮａＯＨ、１０％ＨＣｌの薬液に、それぞれ２５℃、７日間浸漬した。
【００４８】
［碁盤目］
１０：全く剥がれない
６：剥がれが全面積の５〜１５％
０：剥がれが全面積の６５％以上
【００４９】
［耐食性、耐薬品性］
○：異常なし、錆なし。
△：フクレ発生、錆なし。
×：著しいフクレ、錆発生。
【００５０】
［塗り重ね試験］
調整した塗料をブリキ板にｗｅｔ膜厚で１００，１５０，２００，２５０μｍになるように塗装し、その後、２５℃で、乾燥時間が６時間、２４時間後に同一塗料を塗り重ねし、乾燥後、塗膜面の溶解、チヂミの状態を目視で判定した。
【００５１】
○：全く外観異常が認められない
△：膜厚によって軽度〜中度の溶解またはチヂミが認められる
×：全ての膜厚で重度の溶解またはチヂミが認められる
【００５２】
［弱溶剤希釈安定性試験］
参考例１〜６にて得られた変性エポキシ樹脂溶液（Ａ１）〜（Ａ３）、（Ｂ１）〜（Ｂ３）を使用して、表−１に示す成分組成で配合し、ガラスビーズを混合してサンドミルで２時間練肉した後、すべての塗料をアニリン点４５℃にミネラルスピリットにて２５℃のストーマー粘度が７０ＫＵになるように調整した。調整した塗料を２５℃、５℃にて１日間保管し、沈殿、分離状態を目視で判断した。
【００５３】
【表１】
2004231853.tif 000002
【００５４】
【表２】
2004231853.tif 000003
【００５５】
【表３】
2004231853.tif 000004
【００５６】
【発明の効果】
本発明は、エポキシ樹脂の特性である耐食性、耐薬品性、密着性を保持したまま、１液型で作業性に優れるとともに弱溶剤系で補修時の下地塗膜への影響が小さく塗り重ね性が良好で、地球環境への負荷の低い環境に配慮した塗料組成物を与えるという、実用上の利用価値が非常に大きい画期的な発明である。