(57)【要約】【課題】殺菌剤としてトリクロサン及び／又はトリクロロカルバニリドを含有し、長期の保存、特に日光に晒される条件下での保存において色調及び香気が劣化しにくい化粧料を提供することである。【解決手段】殺菌剤としてトリクロサン及び／又はトリクロロカルバニリドを含有する化粧料において、香料成分として配合されるシトラール及び／又はシトロネラールを、製品中０．０１％以下とし、更にゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、レモニール、ルバフラン、シトラサール、シトラールジメチルアセタール、ガルダマイド、シトロフラン、ルバシトリル、シノシトリル、タンジェニール、トリデセン−２−ニトリル、マンダリンアルデヒド、クロナール、オキサン、ラビエノキシム  より選ばれる１種又は２種以上の成分を配合する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分（Ａ）トリクロサン、トリクロロカルバニリドより選ばれる１種または２種、及び成分（Ｂ）シトラール、シトロネラール  より選ばれる１種または２種、及び成分（Ｃ）ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、レモニール、ルバフラン、シトラサール、シトラールジメチルアセタール、ガルダマイド、シトロフラン、ルバシトリル、シノシトリル、タンジェニール、トリデセン−２−ニトリル、マンダリンアルデヒド、クロナール、オキサン、ラビエノキシム  より選ばれる１種または２種以上を含有し、成分（Ｂ）の含有量が０．０１％以下であることを特徴とする化粧料。
【請求項２】
さらに成分（Ｄ）抗酸化剤  を含有することを特徴とする請求項１に記載の化粧料
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、保存安定性、特に色調及び香気の安定性に優れた、殺菌剤を含有する化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
トリクロサン、トリクロロカルバニリドは、種々の微生物に対し幅広い抗菌スペクトルを有し、かつ皮膚、粘膜に対する刺激が少ないために皮膚や毛髪に付着する有害な微生物を抑制する目的で、石けん、シャンプー、その他洗浄剤、化粧料等に幅広く用いられている。
しかし、トリクロサン、トリクロロカルバニリドを、単に従来の化粧料に配合した場合、その化粧料を長期に保存、特に日光に晒される条件で保存した場合、紫外線の影響を受けて色調や香気が劣化し商品価値を著しく低下させる。
【０００３】
そこで、これを防止するために変色防止剤を配合することが行なわれている。例えば、トリクロサンを含有する抗菌性石けんに変色防止剤としてある種の有機リン酸エステルを配合することが提案されている（特許文献１参照）。また、トリクロサンを含有する石けんに、変色防止剤としてリンの酸素酸又はその塩を配合することが提案されている（特許文献２参照）。また、フェノール系抗菌剤を含有する抗菌性石けん及び石けんを基剤とする洗浄剤に、変色防止剤としてシステイン類を配合することが提案されている（特許文献３参照）。しかしながら、これらは日光に対する色調の安定性は充分ではなく、また、発明の内容は固形石けん及び石けんを基剤とする洗浄剤に限定されており、化粧料全般に関しては提案されていない。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭５５−１２１６４号公報
【特許文献２】
特開昭５５−８６９００号公報
【特許文献３】
特開昭５６−３０５００号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、殺菌剤としてトリクロサン及び／又はトリクロロカルバニリドを含有し、長期の保存、特に日光に晒される条件下での保存において色調及び香気が劣化しにくい化粧料を提供することを目的とする。
【０００６】
【問題を解決するための手段及び、発明の実施の形態】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、殺菌剤としてトリクロサン及び／又はトリクロロカルバニリドを含有する化粧料において、主に香料成分として配合されるシトラール及び／又はシトロネラールの量を、製品中０．０１％以下とし、更に、ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、レモニール、ルバフラン、シトラサール、シトラールジメチルアセタール、ガルダマイド、シトロフラン、ルバシトリル、シノシトリル、タンジェニール、トリデセン−２−ニトリル、マンダリンアルデヒド、クロナール、オキサン、ラビエノキシム  より選ばれる１種又は２種以上の成分を配合することで、従来のものに比較して色調及び香気の劣化しにくさが著しく向上することを見出し、本発明をなすに至った。また、更に鋭意検討した結果、併用成分として抗酸化剤を配合すると、一層色調及び香気が劣化しにくくなることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、（Ａ）トリクロサン、トリクロロカルバニリドより選ばれる１種または２種、及び成分（Ｂ）シトラール、シトロネラール  より選ばれる１種または２種、及び（Ｃ）ゲラニルニトリル、シトロネリルニトリル、レモニール、ルバフラン、シトラサール、シトラールジメチルアセタール、ガルダマイド、シトロフラン、ルバシトリル、シノシトリル、タンジェニール、トリデセン−２−ニトリル、マンダリンアルデヒド、クロナール、オキサン、ラビエノキシムより選ばれる１種又は２種以上を含有し、成分（Ｂ）の含有量が０．０１％以下であることを特徴とする化粧料を提供するものである。また、上記化粧料が、更に（Ｄ）抗酸化剤を含有するものであると、より好適である。成分（Ｄ）は、化粧料に直接配合しても良いし、予めその他原料中に配合した後に化粧料に配合しても良い。
【０００８】
本発明には、通常化粧料に使用される成分を本発明の効果を妨げない範囲で適宜配合することが出来る。かかる任意成分としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤などの界面活性剤のほか、例えば、シリコーン類や高級アルコールなのど油分、ラノリン誘導体、蛋白誘導体、水溶性高分子化合物、アクリル樹脂分散液、ビタミンなどの薬剤、防腐剤、ｐＨ調製剤、金属封鎖剤、紫外線吸収剤、動植物抽出物又はその誘導体、色素、香料、顔料、無機粉体、粘土鉱物、ナイロン、ポリエチレンなどのポリマー水不溶性粉体などが挙げられる。
【０００９】
アニオン性界面活性剤としては、カルボン酸塩、硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステルなどを用いることができる。カルボン酸塩としては、Ｃ１２〜Ｃ１８の飽和及び不飽和脂肪酸の他、これらの混合物であるヤシ油脂肪酸、硬化ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸などのカリウム塩、ナトリウム塩、トリエタノールアミン塩、アンモニウム塩などの脂肪酸石けん、アルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩などが挙げられ、例えば、ラウリン酸カリウム、ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルメチル−β−アラニントリエタノールアミンなどがある。脂肪酸石けんは、そのものを配合しても良いし、または、洗浄剤組成物中に脂肪酸とアルカリをそれぞれ別々に配合して、中和して用いても良い。スルホン酸塩としては、Ｎ−アシルアミノスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスルホコハク酸塩などが挙げられ、Ｎ−ココイルメチルタウリンナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどがある。硫酸エステル塩としては、高級アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などがある。アルキルリン酸エステル塩としては、モノラウリルリン酸トリエタノールアミン、モノラウリルリン酸ジカリウムなどがある。また、上記のアニオン性界面活性剤は単独で、または２種以上を組合せて使用することができる。
【００１０】
ノニオン性界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるものであれば特に制限されず、ポリオキシアルキレン付加型、モノあるいはジエタノールアミド型、糖系、グリセリン系などを使用することができる。ポリオキシアルキレン付加型には、１種のポリオキシアルキレン付加型と２種以上のポリオキシアルキレン付加型があり、前者としてポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、後者としてポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどが挙げられる。モノあるいはジエタノールアミド系としては、ラウリン酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、Ｎ−ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミドなどが挙げられる。糖系として、糖エーテル系であるアルキルサッカライド系、糖アミド系、ソルビタン脂肪酸エステル系、ショ糖脂肪酸エステル系などが挙げられる。グリセリン系には、セスキオレイン酸グリセリン、ポリオキシエチレングリセリルモノステアレートなどのモノグリセリン脂肪酸エステル系とポリグリセリン系が挙げられる。ポリグリセリン系には、脂肪酸エステル型とアルキルエーテル型があり、前者としてモノイソステアリン酸ポリグリセリル、後者としてポリグリセリル・ポリオキシブチレンステアリルエーテルなどが挙げられる。上記のノニオン性界面活性剤は単独で、または２種以上を組合せて使用することができる。
【００１１】
両性界面活性剤及び半極性界面活性剤としては、通常の化粧料に用いられるものであれば特に制限されず、イミダゾリン型（アミドアミン型）、アミドアミノ酸塩、カルボベタイン型（アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン）、スルホベタイン型（アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン）、ホスホベタイン型、アシル第３級アミンオキサイド、アシル第３級ホスフォンオキシドなどを使用することができる。イミダゾリン型として、ヤシ油アルキル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなど、アルキルベタインとして、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなど、アルキルアミドベタインとして、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインなどが挙げられる。アルキルスルホベタインとして、ヤシ油脂肪酸ジメチルスルホプロピルベタインなど、アルキルヒドロキシスルホベタインとして、ラウリルジメチルアミノヒドロキシスルホベタイン、ホスホベタイン型として、ラウリルヒドロキシホスホベタインなどが挙げられる。アシル第３級アミンオキサイドとしては、ラウリルジメチルアミンオキサイドなど、アシル第３級ホスフォンオキサイドとしては、ラウリルジメチルホスフォンオキサイドなどがある。上記の両性界面活性剤及び半極性界面活性剤の中では、洗浄剤においては起泡性の点からなどカルボベタイン型やアシル第３級アミンオキサイドが好ましく、安定性の点からは脱塩処理したものが好ましい。また、上記の両性界面活性剤及び半極性界面活性剤は単独で、または２種以上を組合せて使用することができる。
【００１２】
【実施例】
次に、本発明を実施例及び比較例に基づいて更に具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において「％」は、いずれも「質量％」を表わし、実施例記載の成分量は、全て純分換算である。
［実施例１〜２６、及び比較例１〜２］
表１、２、３に示す組成からなる、実施例及び比較例の化粧料を得た。これらの化粧料について紫外線（日光）に対する色調、香気の安定性を下記評価法に従って評価した。
【００１３】
［評価方法］
容器に充填した化粧料について、キセノンフェードメーターにて紫外線を４８０００ｋＪ／ｍ２照射した後、色調については目視判定を行ない、香気については官能で評価した。
［評価基準］
［色調］
５：標準品と比較して、変化が認められない
４：標準品と比較して、ほとんど色調が変化していない
３：標準品と比較して、ごくわずかに色調が変化している
２：標準品と比較して、かなり色調が変化している
１：標準品と比較して、大きく色調が変化している
［香気］
５：標準品と比較して、変化が認められない
４：標準品と比較して、ほとんど香気が変化していない
３：標準品と比較して、ごくわずかに香気が変化している
２：標準品と比較して、かなり香気が変化している
１：標準品と比較して、大きく香気が変化している
［容器］
また実施例１〜３８の実施例及び比較例１〜２の組成物は、特に記載のない限り、以下に示す包装容器に収容し、品質に問題のないことを確認している。（略号：ＰＰ  ポリプロピレン、ＰＥＴ  ポリエチレンテレフタレート、ＨＤＰＥ  高密度ポリエチレン、ＬＤＰＥ  低密度ポリエチレン、ＮＹ  ナイロン）
容器１：ボトル（材質：最内層ＨＤＰＥ，最外層ＰＰ）、ポンプディスペンサー（材質：ＰＰ，ＰＥ）
容器２：ボトル（材質：ＰＥＴ）、ポンプディスペンサー（材質：ＰＰ，ＰＥ）
容器３：ボトル（材質：ＰＰ）、ポンプディスペンサー（材質：ＰＰ，ＰＥ）
容器４：ボトル（材質：ＨＤＰＥ）、ポンプディスペンサー（材質：ＰＰ，ＰＥ）
容器５：袋状容器（材質：最内層ＬＤＰＥ，中間層アルミニウム層，最外層ＰＥＴ）
容器６：袋状容器（材質：最内層ＬＤＰＥ，中間層アルミニウム蒸着層，最外層ＮＹ）
容器７：袋状容器（材質：ガラス蒸着）
【００１４】
【表１】
2004231543.tif 000002
【００１５】
【表２】
2004231543.tif 000003
【００１６】
【表３】
2004231543.tif 000004
【００１７】
【表４】
2004231543.tif 000005
【００１８】
【表５】
2004231543.tif 000006
【００１９】
【表６】
2004231543.tif 000007
【００２０】
【表７】
2004231543.tif 000008
【００２１】
【表８】
2004231543.tif 000009
【００２２】
実施例１〜２６及び比較例１〜２で使用した各種成分は以下の通りである。
＊１  エナジコールＬ−３０Ｂ（ライオン化学製）
＊２  アロモックスＤＭ１２ＤＷ（Ｃ）（ライオン化学製）
＊３  エマレックス６１１（日本エマルジョン製）
＊４  レオアールＭＳ２００（ライオン化学製）
＊５  メトローズ６５ＳＨ−１５００（信越化学工業製）
＊６  マーコート５５０（カルゴン製）
＊７  サイビノールＰＥ−２１（サイデン化学製）
＊８  アミノソープＡＲ−１１（味の素製）
＊９  アミソフトＬＫ−１２（味の素）
＊１０  エナジコールＤＰ−３０（ライオン化学製）
＊１１  レボンＡＰＬ（三洋化成製）
＊１２  ＮＩＫＫＯＬ  ＡＭ−３０１（日光ケミカルズ製）
＊１３  オバゾリンＬＢ−ＳＦ（東邦化学工業製）
＊１４  エマレックス７０３（日本エマルジョン製）
＊１５  エマレックス１０２（日本エマルジョン製）
＊１６  エマレックスＯＤ−５（日本エマルジョン製）
＊１７  エマレックスＬＷＳ−５（日本エマルジョン製）
＊１８  エマレックスＰＧＭＬ（日本エマルジョン製）
＊１９  エマレックスＧＷＩＳ−３１０（日本エマルジョン製）
＊２０  エマレックスＨＣ−５（日本エマルジョン製）
＊２１  メトローズ６０ＳＨ−５０（信越化学工業製）
＊２２  メトローズ６０ＳＨ−１００００（信越化学工業製）
＊２３  ＨＥＣダイセルＳＰ５５０（ダイセル化学工業製）
＊２４  メトローズＳＥＢ０４Ｔ（信越化学工業製）
＊２５  ポリオックスＷＳＲ−７５０（ユニオンカーバイド製）
＊２６  ゴーセノールＥＧ−２５（日本合成化学工業製）
＊２７  カラギナンＣＳＫ−１（三栄源エフ・エフ・アイ社製）
＊２８  レオガードＧＰ（ライオン化学製）
＊２９  ソイポンＳＬＥ（川研ファインケミカル製）
＊３０  ビューライトＬＳＳ（三洋化成製）
＊３１  ＮＩＫＫＯＬ  ＬＭＴ（日光ケミカルズ製）
＊３２  サンノールＬＭＴ−１４３０（ライオン化学製）
＊３３  アミライトＧＣＫ−１２（味の素製）
＊３４  カチナールＯＢ−８０Ｅ（東邦化学工業製）
＊３５  カチナールＳＰＣ−２０ＡＣ（東邦化学工業製）
＊３６  カチナールＭＰＡＳ（東邦化学工業製）
＊３７  エマレックスＳＰＯ−１５０（日本エマルジョン製）
＊３８  エマレックスＬＧＯＤ−５（日本エマルジョン製）
＊３９  レオアールＭＳ１００（ライオン化学製）
＊４０  ルビフレックスｓｏｆｔ（ＢＡＳＦ製）
＊４１  カーボポール９４０２（ＢＦグッドリッチ製）
＊４２  メトローズＳＭ１５００（信越化学工業製）
＊４３  ネオソフトＧ−１１（太陽化学社製）
＊４４  ルビカットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ製）
【００２３】
上記表の結果から明らかなように、実施例１〜２６の殺菌剤含有化粧料は、色調及び香気の安定性に優れていた。これに対して、比較例１、２はその効果が充分に発揮できず、本発明の安定性向上効果を達成できなかった。
【００２４】
次に、下記組成に従って、実施例２７〜３８の化粧料を調整した。これらの化粧料について、前記実施例１〜２６と同様に色調及び香気の安定性を評価したところ、いずれも色調安定性、香気安定性の優れたものであった。
【００２５】
2004231543.tif 000010
2004231543.tif 000011
【００２６】
2004231543.tif 000012
2004231543.tif 000013
【００２７】
2004231543.tif 000014
2004231543.tif 000015
【００２８】
2004231543.tif 000016
2004231543.tif 000017
【００２９】
2004231543.tif 000018
フォーマー容器（吉野工業社製）：特開平７−３１５４６３号公報の実施例として記載されたフォーマー容器
【００３０】
2004231543.tif 000019
フォーマー容器（吉野工業社製）：特開平７−３１５４６３号公報の実施例として記載されたフォーマー容器
【００３１】
2004231543.tif 000020
2004231543.tif 000021
【００３２】
2004231543.tif 000022
2004231543.tif 000023
包装容器：ピロー包装（最内層ＬＤＰＥ、最外層ＰＰ）
【００３３】
2004231543.tif 000024
2004231543.tif 000025
シートとして用いた不織布の組成はレーヨン  ４０％、ＰＥＴ／ＰＥ（ポリエチレンテレフタレートとポリエチレン）の分割繊維を６０％の割合で水流交絡させたもので、平均坪量は６０（ｇ／ｍ２）、平均繊度は０．７５デニールのものである。含浸倍率（対不織布重量）は３．２５、包材はアルミ積層ピローパックを用いた。
【００３４】
2004231543.tif 000026
シートおよび含浸倍率、包材は実施例３５と同じ
【００３５】
2004231543.tif 000027
2004231543.tif 000028
【００３６】
2004231543.tif 000029
2004231543.tif 000030
【００３７】
上記組成に従って、実施例２７〜３８の化粧料を各製剤の常法に準じて調製した。これらについて、上記実施例１と同様に色調及び香気の安定性を評価したところ、いずれも効果に優れるものであった。