(57)【要約】【課題】洗浄に際して皮膚に対して刺激が少なく、良好な泡立ちを有し、泡がクリーミーですべりが良く使用感が良好な皮膚洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】本発明の皮膚洗浄剤組成物は、（ａ）下記式（１）【化１】2004182619.tif 000010（式中、Ａは炭素数８〜１８の炭化水素基、ｍは０〜８の整数を示す。Ｘ１及びＸ２は同一又は相異なって、水素原子又はアルカリ金属、炭素数２〜３のアルキル置換アンモニウム、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル置換アンモニウム、塩基性アミノ酸のいずれかを示す。）で表されるリン酸エステル又はその塩、及び（ｂ）塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、及び／又はアクリル酸と塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、を含有し、弱酸性である。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記式（１）
【化１】
2004182619.tif 000009
（式中、Ａは炭素数８〜１８の炭化水素基、ｍは０〜８の整数を示す。Ｘ１及びＸ２は同一又は相異なって、水素原子又はアルカリ金属、炭素数２〜３のアルキル置換アンモニウム、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル置換アンモニウム、塩基性アミノ酸のいずれかを示す。）
で表されるリン酸エステル又はその塩、及び
（ｂ）塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、及び／又はアクリル酸と塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、
を含有し、弱酸性である皮膚洗浄剤組成物。
【請求項２】
ｐＨが５．０〜６．５である請求項１に記載の皮膚洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮膚の洗浄に際して皮膚に対する刺激が少なく、良好な泡立ちを有し、泡がクリーミーですべりが良く使用感が良好な皮膚洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪用シャンプー、全身洗浄料、食器用洗剤等の皮膚に直接接する時間の長い洗浄剤組成物は、洗浄力、起泡性や泡質等の泡性能、使用感に加えて、皮膚への刺激が少ないことが求められている。一般に、洗浄剤組成物の洗浄成分として用いられる脂肪酸塩型界面活性剤は、泡性能は高いものの、皮膚に対する刺激が強く、長期に使用すると敏感肌の人は手や肌が荒れやすくなるという問題がある。
【０００３】
また、これに対し、酢酸塩型界面活性剤、両性界面活性剤、糖骨格を有する界面活性剤等を主成分とする低刺激性洗浄剤組成物が開発されているが、洗浄効果、起泡力が充分ではなく、優れた洗浄性との両立は困難である。
【０００４】
一方、リン酸エステル型界面活性剤は、皮膚への刺激の低さ、洗浄効果は満足できるものの、起泡力に問題があり、泡量と泡質の面で不十分である。
【０００５】
リン酸エステル型界面活性剤を含み泡質の改善を試みたものとして、特許文献１には、リン酸エステル型界面活性剤、起泡性非イオン性界面活性剤、及びサッカライド基を含まないカチオン性ポリマーを含む透明ゲル状クレンジング組成物が開示されており、安定な透明ゲルを得る点では改善が見られるものの、泡量及び泡質の面で未だ不十分である。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００２−８７９５０号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の目的は、洗浄に際して皮膚に対して刺激が少なく、良好な泡立ちを有し、泡がクリーミーですべりが良く使用感が良好な皮膚洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
発明者らは、特定のリン酸エステル又はその塩、及び、塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体及び／又はアクリル酸と塩化ジアルキルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体を組み合わせ、弱酸性組成物とすることにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、（ａ）下記式（１）
【００１０】
【化２】
2004182619.tif 000002
【００１１】
（式中、Ａは炭素数８〜１８の炭化水素基、ｍは０〜８の整数を示す。Ｘ１及びＸ２は同一又は相異なって、水素原子又はアルカリ金属、炭素数２〜３のアルキル置換アンモニウム、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル置換アンモニウム、塩基性アミノ酸のいずれかを示す。）
で表されるリン酸エステル又はその塩、及び
（ｂ）塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、及び／又はアクリル酸と塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、
を含有し、弱酸性である皮膚洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明に係る皮膚洗浄剤組成物は、必須成分として、次の（ａ）成分及び（ｂ）成分：（ａ）下記式（１）
【００１３】
【化３】
2004182619.tif 000003
【００１４】
（式中、Ａは炭素数８〜１８の炭化水素基、ｍは０〜８の整数を示す。Ｘ１及びＸ２は同一又は相異なって、水素原子又はアルカリ金属、炭素数２〜３のアルキル置換アンモニウム、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル置換アンモニウム、塩基性アミノ酸のいずれかを示す。）
で表されるリン酸エステル又はその塩、及び
（ｂ）塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、及び／又はアクリル酸と塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、
を含有し、液性が弱酸性に調節されている。
【００１５】
（ａ）成分であるリン酸エステル又はその塩は前記式（１）で表されるアニオン性界面活性剤であり、洗浄力が充分ありながら、皮膚への刺激が低い。
【００１６】
式（１）において、Ａは、炭素数８〜１８、好ましくは炭素数８〜１５の炭化水素基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。炭素数８〜１８の直鎖の炭化水素基としては、炭素数８〜１８の直鎖のアルキル基又はアルケニル基が挙げられ、特に、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等の直鎖アルキル基であることが特に好ましい。
【００１７】
炭素数８〜１８の分岐鎖の炭化水素基としては、Ｒ２−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−（Ｒ２は炭素数５〜１２の直鎖の炭化水素基を示す）で表わされるメチル分岐アルキル基が好ましい。Ｒ２で示される炭素数５〜１２の直鎖の炭化水素基としては、炭素数５〜１２の直鎖のアルキル基又はアルケニル基が挙げられ、特にペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の直鎖アルキル基が好ましい。これらのメチル分岐アルキル基以外に、エチル分岐、プロピル分岐、ブチル分岐、ペンチル分岐等のアルキル基でも良い。
【００１８】
オキシエチレン基の繰り返し単位数ｍは、０〜８の数であるが、重量平均で０〜５の数であることが好ましく、０〜３の数であることが更に好ましい。
【００１９】
また、式（１）において、Ｘ１及びＸ２で表されるアルカリ金属としては、リチウム、カリウム、ナトリウム等が例示される。また、炭素数２〜３のアルキル置換アンモニウム又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル置換アンモニウムとは、式（１）で示されるリン酸エステル又はその塩の製造工程で、相当するリン酸を中和するときに用いられるアミンに由来するものである。相当するアミンは炭素数２〜３のアルキル基又はこれらに水酸基を持つアルキル基の一級、二級、三級アミンであり、これらを例示すると、ジエチルモノエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、トリエチルアミン、ジプロピルアミン、ジプロピルモノエタノールアミン、プロピルジエタノールアミン、プロピルジエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロピルジエチルアミン、イソプロピルエタノールアミン等を挙げることができる。
【００２０】
また、塩基性アミノ酸としては、例えばアルギニン、リジン、ヒスチジン、オルニチン等を挙げることができる。
【００２１】
これらの中では、式（１）の塩として、カリウム塩、ナトリウム塩、トリエタノールアミン塩、アルギニン塩を与えるものが好ましく、カリウム塩、ナトリウム塩であることが特に好ましい。
【００２２】
（ａ）成分であるリン酸エステルまたはその塩の好ましい例示としては、Ａが炭素数８〜１５の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基であるリン酸エステルのナトリウム塩、カリウム塩又はトリエタノールアミン塩、アルギニン塩が挙げられる。
【００２３】
本発明の皮膚洗浄剤組成物においては、（ａ）成分であるリン酸エステル又はその塩は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
（ａ）成分の含有量は、通常、皮膚洗浄剤組成物の全重量に対して５〜３０重量％とし、充分な洗浄効果を得る点から５重量％以上、特に８重量％以上とすることが好ましく、洗浄効果以外の点から他成分との量的バランスを考慮し、２５重量％以下、特に２０重量％以下とすることが好ましい。
【００２５】
（ｂ）成分である塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体、及び／又はアクリル酸と塩化ジアルキルジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体は、本発明の皮膚洗浄剤組成物に優れた泡性能を付与するために必要な成分である。これらのカチオン性共重合体は、上記必須の単量体単位の他に、他の単量体単位を含む共重合体であっても良い。
【００２６】
上記（ｂ）成分のうち、塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体は下記式（２）で表され、アクリル酸と塩化ジアルキルジアリルアンモニウムとアクリルアミドとの共重合体は下記式（３）で表される。但し、上記共重合体に含まれる塩化ジアルキルジアリルアンモニウムの単量体単位は式（２）（３）のような５員環構造のほかに、下記式（４）で表される６員環構造をとることもできる。
【００２７】
【化４】
2004182619.tif 000004
【００２８】
（式中、Ｒ１及びＲ２はアルキル基を示す。）
式（２）、（３）、（４）において、Ｒ１及びＲ２は、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれであってもよい。より具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられるが、特にメチル基であることが好ましい。
【００２９】
（ｂ）成分の共重合体の分子量は、泡の皮膚に対する感触調整の点から、１×１０４〜１×１０９が好ましく、特に１×１０５〜１×１０７であることが好ましい。ここで「分子量」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定（測定条件：テトラヒドロフラン溶離液、ポリスチレン標準、測定機：例えば、島津製作所製ＬＣ−２０１０）した、重量平均分子量である。
【００３０】
これら（ｂ）成分の共重合体としては、例えば、市販のマーコート５５０（商品名である、以下同じ）、マーコートＳ、マーコート２２００、マーコートプラス３３３０、マーコートプラス３３３１（以上、オンデオナルコ製）、サルケアＳＣ１０（チバスペシャルティケミカルズ製）等を用いることができるが、中でもマーコート５５０、マーコートプラス３３３０、マーコートプラス３３３１を用いることが、水溶液で供給されるため、洗浄剤系に対し容易に相溶する点から好ましい。
【００３１】
本発明の皮膚洗浄剤組成物においては、前記（ｂ）成分である共重合体は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。（ｂ）成分の含有量は、通常、皮膚洗浄剤組成物の全重量に対して、固形分換算で０．０５〜２重量％とし、泡性能を良くする充分な効果を得る点から０．１重量％以上とすることが好ましく、皮膚洗浄剤としての使用感の点から他成分との量的バランスを考慮し、１重量％以下、特に０．７重量％以下とすることが好ましい。
【００３２】
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、ｐＨが弱酸性に調整される。上記（ａ）成分に（ｂ）成分を組み合わせ、更にｐＨを弱酸性に調整することにより、皮膚への刺激が少なく、優れた洗浄力は損なわれることなく洗浄時の泡立ちが良好となり、泡がクリーミーですべりが良くなり、使用感を良好とすることができる。
【００３３】
弱酸性とは、ｐＨ（水素イオン濃度）が７より小さく、４．５より大きい場合を言う。本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに泡がクリーミーですべりが良く使用感が良好となる点から、ｐＨ４．５〜６．５であることが好ましく、ｐＨ５．０〜６．５であることが更に好ましい。ここでｐＨは、試料を精製水にて２０倍に希釈し、撹拌して５％水溶液を得た後、ｐＨメーター（例えば、堀場製作所製、型番Ｆ−２２）を用いて、２０℃で測定した値である。
【００３４】
皮膚洗浄剤組成物のｐＨは、必要に応じて公知のｐＨ調整剤（有機又は無機の酸、塩基又は緩衝液）を用いて弱酸性に調整することができる。
【００３５】
本発明に係る皮膚洗浄剤組成物には、その他にも目的に応じて、（ａ）成分以外の界面活性剤、ｐＨ調整剤、香料、保湿剤、抗ニキビ剤、酸化防止剤、抗フリーラジカル剤、乳白剤、安定剤、エモリエント剤、ヒドロキシ酸、ビタミン類、セラミド類、防腐剤、金属イオン封鎖剤、増粘剤、紫外線吸収剤、紫外線防御剤、無機塩、顔料、その他化粧料に一般的に用いられる薬剤、あるいはエタノールのような有機溶媒物質や揮発性成分等を含有することができる。
【００３６】
本発明に係る皮膚洗浄剤組成物組成物は、（ａ）成分であるリン酸エステル又はその塩、（ｂ）成分である共重合体、及び必要に応じて他の成分を秤量し、水又は水を主体としアルコール等の他の水溶性溶剤を含む水性媒体に任意の順序で混合及び攪拌することにより調製できる。混合、溶解の順序は、（ａ）成分であるリン酸エステル又はその塩、（ｂ）成分である共重合体の安定な溶解状態が得られる限り特に制限されない。
【００３７】
このようにして得られる本発明の皮膚洗浄剤組成物は、特に洗顔料、全身洗浄料、ハンドソープ、クレンジング剤等の洗浄剤組成物にすることができ、特に洗顔料、全身洗浄料、ハンドソープに好適に用いられる。
【００３８】
【実施例】
（実施例１〜２、比較例１〜４）
表１に示す割合に従って界面活性剤、カチオン性共重合体を秤量し、水中に添加して、５０℃で充分撹拌し、均一な透明溶液とした。この透明溶液にｐＨ調整剤をさらに添加、撹拌して、皮膚洗浄剤組成物を得た。
【００３９】
【表１】
2004182619.tif 000005
【００４０】
（評価）
各実施例及び比較例で得られた皮膚洗浄剤組成物について、下記の手順によりｐＨ、泡量、泡のスベリ、泡のクリーミーさ、及び、皮膚刺激性を評価した。評価結果は表１に示す。
【００４１】
（１）ｐＨ
各実施例及び比較例で得られた試料２ｇを、精製水で２０倍に希釈して攪拌し、２０℃でｐＨメーター（堀場製作所製、型番Ｆ−２２）を用いて測定した。
【００４２】
（２）泡の評価
専門パネラー５名により、得られた各洗浄剤組成物を使用して手を洗った時の泡立ち、泡のスベリ、泡のクリーミーさを官能評価し、以下の基準で判断した。＜泡立ち＞
◎：４名以上が泡立ちが良いと評価した。
○：２〜３名が泡立ちが良いと評価した。
△：０〜１名が泡立ちが良いと評価した。
＜泡のスベリ＞
◎：４名以上が泡のスベリが良いと評価した。
○：２〜３名が泡のスベリが良いと評価した。
△：０〜１名が泡のスベリが良いと評価した。
＜泡のクリーミーさ＞
◎：４名以上が泡がクリーミーであると評価した。
○：２〜３名が泡がクリーミーであると評価した。
△：０〜１名が泡がクリーミーであると評価した。
【００４３】
（３）皮膚刺激性（カップシェイク法）
各洗浄剤組成物の５倍希釈水溶液を調製し、この水溶液１０ｍＬを、専門パネラー１０名の前腕に設置した直径３．５ｃｍのガラスカップにとり、一日３０分間皮膚と接触させた。これを３日間連続して行った後、皮膚の状態を以下の基準で評価した。
【００４４】
○：５名以下に落せつが認められた。
【００４５】
△：６名以上に落せつが認められたが、紅斑は認められなかった。
【００４６】
×：６名以上に落せつ及び紅斑が認められた。
【００４７】
実施例１、２は、いずれも泡量、及び泡のスベリ、泡のクリーミーさ等の泡質に優れ、さらに皮膚刺激性が低いものであった。実施例１のｐＨを７．０（中性に調整した比較例１は、実施例１、２に比べて泡量、及び泡のスベリや泡のクリーミーさの点において劣るものであった。（ｂ）成分の代わりに汎用のカチオン性ポリマーを用いた比較例２は、実施例１、２に比べて特に泡のスベリや泡のクリーミーさの点において劣るものであった。（ａ）成分の代わりに汎用の界面活性剤として脂肪酸石鹸を用いた比較例３では、ｐＨが９．５に調整され、皮膚刺激性の点で実施例１、２に比べて劣るものであった。（ａ）成分の代わりに汎用のアニオン性界面活性剤（ＥＳ）を用いた比較例４は、泡量や泡のスベリ、泡のクリーミーさ等の泡質、及び皮膚刺激性が実施例１，２に比べて劣るものであった。更に、前記特許文献１の処方に準じた比較例５は、実施例１、２に比べて、いずれの評価項目においても劣るものであった。
【００４８】
（実施例４：洗顔料）
表２に示す組成に従って、各成分を秤量し、水中に添加して、５０℃で充分撹拌し、均一な透明溶液とした。この透明溶液にｐＨ調整剤をさらに添加、撹拌して、洗顔料を得た。この洗顔料を実施例１と同様の手法及び評価基準により評価した。皮膚刺激性が低いだけでなく、泡量や泡のスベリ、泡のクリーミーさ等の泡質も良好であった。
【００４９】
【表２】
2004182619.tif 000006
【００５０】
（実施例５：全身洗浄料）
表３に示す組成に従って、各成分を秤量し、水中に添加して、５０℃で充分撹拌し、均一な透明溶液とした。この透明溶液にｐＨ調整剤をさらに添加、撹拌して、全身洗浄料を得た。この全身洗浄料を実施例１と同様の手法及び評価基準により評価した。皮膚刺激性が低いだけでなく、泡量や泡のスベリ、泡のクリーミーさ等の泡質も良好であった。
【００５１】
【表３】
2004182619.tif 000007
【００５２】
（実施例６：ハンドソープ）
表４に示す組成に従って、各成分を秤量し、水中に添加して、５０℃で充分撹拌し、均一な透明溶液とした。この透明溶液にｐＨ調整剤をさらに添加、撹拌して、ハンドソープを得た。このハンドソープを実施例１と同様の手法及び評価基準により評価した。皮膚刺激性が低いだけでなく、泡量や泡のスベリ、泡のクリーミーさ等の泡質も良好であった。
【００５３】
【表４】
2004182619.tif 000008
【００５４】
【発明の効果】
以上に述べたように、本発明に係る皮膚洗浄剤組成物は、洗浄に際して皮膚に対して刺激が少なく、良好な泡立ちを有し、泡がクリーミーですべりが良く使用感が良好な皮膚洗浄剤組成物である。