(57)【要約】【課題】真空成形などの熱成形や射出成形による一体成形が可能で、かつ優れた金属光沢と耐衝撃性を有する射出成形品を与える光輝性シート、優れた金属光沢、耐衝撃性および複数層を透しての色の重なりによる独特の金属色調を持つ光輝性表層部を有する光輝性樹脂成形品、及び優れた金属光沢と耐衝撃性を持つ光輝性表層部を有する光輝性樹脂成形品の製造方法を提供すること。【解決手段】金属及び金属酸化物から成る群から選ばれる少なくとも１種で被覆された光輝性ガラスフレークと熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物で構成される光輝性層を有し、縦延伸方向と横延伸方向の熱収縮応力が各々０．１〜１ＭＰａであることを特徴とする光輝性シート、前記光輝性層の他に光輝性表層部から透視し得る着色層等を有する光輝性樹脂成形品及び該光輝性樹脂成形品の製造方法。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属及び金属酸化物から成る群から選ばれる少なくとも１種で被覆された光輝性ガラスフレークと熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物で構成される光輝性層を有し、縦延伸方向と横延伸方向の熱収縮応力が各々０．１〜１ＭＰａであることを特徴とする光輝性シート。
【請求項２】
前記光輝性層の裏面に着色剤と熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物で構成される着色層が設けられ、前記光輝性層の表面側から前記着色層の少なくとも一部を透視し得る請求項１に記載の光輝性シート。
【請求項３】
前記光輝性層の裏面に熱可塑性樹脂で構成される基材層が設けられた請求項１に記載の光輝性シート。
【請求項４】
前記光輝性層の表面に熱可塑性樹脂で構成されるクリヤー層が設けられた請求項１に記載の光輝性シート。
【請求項５】
前記光輝性層の裏面に着色剤と熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物で構成される着色層が設けられ、前記着色層の裏面に熱可塑性樹脂で構成される基材層が設けられ、前記光輝性層の表面側から前記着色層の少なくとも一部を透視し得る請求項１に記載の光輝性シート。
【請求項６】
前記光輝性層の表面に熱可塑性樹脂で構成されるクリヤー層が設けられ、前記光輝性層の裏面に着色剤と熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物で構成される着色層が設けられ、前記着色層の裏面に熱可塑性樹脂で構成される基材層が設けられ、前記クリヤー層の表面側から前記着色層の少なくとも一部を透視し得る請求項１に記載の光輝性シート。
【請求項７】
前記光輝性層を構成する熱可塑性樹脂が熱可塑性アクリル系樹脂である請求項１に記載の光輝性シート。
【請求項８】
前記光輝性層を構成する熱可塑性樹脂と前記着色層を構成する熱可塑性樹脂のそれぞれが熱可塑性アクリル系樹脂である請求項２、５または６に記載の光輝性シート。
【請求項９】
前記光輝性層を構成する熱可塑性樹脂と前記着色層を構成する熱可塑性樹脂のそれぞれが熱可塑性アクリル系樹脂であり、前記基材層を構成する熱可塑性樹脂がゴム質含有熱可塑性樹脂、ゴム質含有熱可塑性樹脂とポリブチレンテレフタレートとのポリマーアロイ、ゴム質含有熱可塑性樹脂とポリカーボネート樹脂とのポリマーアロイ、ゴム質含有熱可塑性樹脂とナイロン樹脂とのポリマーアロイ、および熱可塑性エラストマーから成る群から選ばれる少なくとも一種である請求項５に記載の光輝性シート。
【請求項１０】
前記光輝性層を構成する熱可塑性樹脂と前記着色層を構成する熱可塑性樹脂と前記クリヤー層を構成する熱可塑性樹脂のそれぞれが熱可塑性アクリル系樹脂であり、前記基材層を構成する熱可塑性樹脂がゴム質含有熱可塑性樹脂、ゴム質含有熱可塑性樹脂とポリブチレンテレフタレートとのポリマーアロイ、ゴム質含有熱可塑性樹脂とポリカーボネート樹脂とのポリマーアロイ、ゴム質含有熱可塑性樹脂とナイロン樹脂とのポリマーアロイ、および熱可塑性エラストマーから成る群から選ばれる少なくとも一種である請求項６に記載の光輝性シート。
【請求項１１】
光輝性表層部と前記光輝性表層部の裏面に設けられた熱可塑性樹脂で構成される本体部とが一体成形された樹脂成形品であって、前記光輝性表層部が金属及び金属酸化物から成る群から選ばれる少なくとも１種で被覆された光輝性ガラスフレークと熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物で構成される光輝性層と、前記光輝性層の裏面に設けられた着色剤と熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物で構成される着色層とを有し、前記光輝性層の表面側から前記着色層の少なくとも一部を透視し得ることを特徴とする光輝性樹脂成形品。
【請求項１２】
前記光輝性層を構成する熱可塑性樹脂が熱可塑性アクリル系樹脂であり、前記着色層を構成する熱可塑性樹脂と前記本体部を構成する熱可塑性樹脂がそれぞれ熱可塑性アクリル系樹脂、ゴム質含有熱可塑性樹脂、ゴム質含有熱可塑性樹脂とポリブチレンテレフタレートとのポリマーアロイ、ゴム質含有熱可塑性樹脂とポリカーボネート樹脂とのポリマーアロイ、ゴム質含有熱可塑性樹脂とナイロン樹脂とのポリマーアロイおよび熱可塑性エラストマーから成る群から選ばれる少なくとも１種である請求項１１に記載の光輝性樹脂成形品。
【請求項１３】
前記光輝性表層部が、前記光輝性層、前記光輝性層の裏面に設けられた着色層および前記着色層の裏面に設けられた熱可塑性樹脂で構成される基材層とを有する請求項１１に記載の光輝性樹脂成形品。
【請求項１４】
前記光輝性層を構成する熱可塑性樹脂と前記着色層を構成する熱可塑性樹脂がそれぞれ熱可塑性アクリル系樹脂であり、前記基材層を構成する熱可塑性樹脂と前記本体部を構成する熱可塑性樹脂のそれぞれが、ゴム質含有熱可塑性樹脂、ゴム質含有熱可塑性樹脂とポリブチレンテレフタレートとのポリマーアロイ、ゴム質含有熱可塑性樹脂とポリカーボネート樹脂とのポリマーアロイ、ゴム質含有熱可塑性樹脂とナイロン樹脂とのポリマーアロイおよび熱可塑性エラストマーから成る群から選ばれる少なくとも１種である請求項１３に記載の光輝性樹脂成形品。
【請求項１５】
金属及び金属酸化物から成る群から選ばれる少なくとも１種で被覆された光輝性ガラスフレークと熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物で構成される光輝性層を有し、縦延伸方向と横延伸方向の熱収縮応力が各々０．１〜１ＭＰａである光輝性シート又はその予備成形体の前記光輝性層が雌金型に接するように金型内に配置し、前記光輝性シート又はその予備成形体の裏面に熱可塑性樹脂を射出成形することにより一体成形することを特徴とする光輝性樹脂成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車や家電製品などの内外装部材として有用な射出成形可能な光輝性シート、該光輝性シートを用いた光輝性樹脂成形品、および該光輝性樹脂成形品の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、金属光沢を有する樹脂成形品は、射出成形などにより製造された成形体表面にマイカや金属粉などの光輝材を含む熱硬化性樹脂塗料を塗装し加熱硬化させたものが用いられている。しかし、この製造方法は工程が多くコストがかかり、かつ塗装時に多量の揮発性溶剤が排出される環境上の問題がある。
【０００３】
これらの問題を解決する手段として、熱可塑性樹脂に光輝材を混合して射出成形する試みも行われているが、広く光輝材として用いられているマイカ、金属粉またはアルミフレークなどを熱可塑性樹脂に添加して混練すると、これらの光輝材は混練中に破砕、変形され、その光輝性が大幅に低下してしまう（特開平４−３５９９３７号公報）。このため、成形品に優れた金属光沢を与えるには、熱可塑性樹脂に高価な光輝材を多量に混入させる必要があり、製品がコスト高になることに加え、多量の光輝材の混入により熱可塑性樹脂本来の機械的強度が損なわれる問題があった。
【０００４】
金属で被覆した光輝性ガラスフレークを塗料樹脂へ混入することは古くから行われており、その報告例は数多いのに対して、熱可塑性樹脂への練り込み例は極めて少ないが、特開平４−３５９９３７号公報に、金属で被覆されたガラスフレークと熱可塑性樹脂との混練物の射出成形品が高級な金属光沢を有することが記載されており、金属で被覆されたガラスフレークが射出成形品に好ましい機械的強度を有することが報告されている。しかしながら、従来、金属で被覆されたガラスフレークを延伸シートに使用した例は全く報告されていなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、真空成形などの熱成形や射出成形による一体成形が可能で、かつ優れた金属光沢と耐衝撃性を有する射出成形品を与える光輝性シートを提供することにある。
本発明のもう一つの課題は、優れた金属光沢と耐衝撃性および複数層を透しての色の重なりによる独特の金属色調を持つ光輝性表層部を有する光輝性樹脂成形品を提供することにある。
本発明のもう一つの課題は、優れた金属光沢と耐衝撃性を持つ光輝性表層部を有する光輝性樹脂成形品の製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、下記の知見を見出した。
（１）金属及び金属酸化物から成る群から選ばれる少なくとも１種で被覆された光輝性ガラスフレーク（以後、光輝性ガラスフレークと略す）と熱可塑性樹脂の樹脂組成物からなる光輝性シートは、耐衝撃性、特に低温時の耐衝撃性が不十分であった。しかし、耐衝撃性と成形性を向上させる目的で、通常の延伸条件で該光輝性シートを延伸すると、光輝性ガラスフレークと熱可塑性樹脂との界面で剥離による空隙が発生し、得られる光輝性シートの金属光沢が著しく低下する。従って、光輝性ガラスフレークと熱可塑性樹脂との界面剥離が生じない延伸条件で、かつ耐衝撃性と成形性を満足できる延伸条件である延伸倍率１．１倍〜２倍の範囲で該光輝性シートを延伸して、熱収縮応力０．１〜１ＭＰａを与えることによって、真空成形等の熱成形や射出成形による一体成形が可能で、かつ優れた耐衝撃性と金属光沢を有する光輝性シートが得られること。
（２）光輝性ガラスフレークと熱可塑性樹脂からなる樹脂組成物で構成される光輝層と、着色剤と熱可塑性樹脂からなる樹脂組成物で構成される着色層と基材層の少なくとも１種を有し、光輝層表面から着色層と基材層の少なくとも１種が透視できる光輝性樹脂成形品が優れた金属光沢と多層の色の重なりによる独特の金属色調を持つこと。
本発明は上記の知見に基づいて完成されたものである。
【０００７】
即ち、本発明は、金属及び金属酸化物から成る群から選ばれる少なくとも１種で被覆された光輝性ガラスフレークと熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物で構成される光輝性層を有し、縦延伸方向と横延伸方向の熱収縮応力が各々０．１〜１ＭＰａであることを特徴とする光輝性シートを提供する。
【０００８】
また、本発明は、光輝性表層部と前記光輝性表層部の裏面に設けられた熱可塑性樹脂で構成される本体部とが一体成形された樹脂成形品であって、前記光輝性表層部が金属及び金属酸化物から成る群から選ばれる少なくとも１種で被覆された光輝性ガラスフレークと熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物で構成される光輝性層と、前記光輝性層の裏面に設けられた着色剤と熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物で構成される着色層とを有し、前記光輝性層の表面側から前記着色層の少なくとも一部を透視し得ることを特徴とする光輝性樹脂成形品を提供する。
【０００９】
さらに、本発明は、金属及び金属酸化物から成る群から選ばれる少なくとも１種で被覆された光輝性ガラスフレークと熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物で構成される光輝性層を有し、縦延伸方向と横延伸方向の熱収縮応力が各々０．１〜１ＭＰａである光輝性シート又はその予備成形体の前記光輝性層が雌金型に接するように金型内に配置し、前記光輝性シート又はその予備成形体の裏面に熱可塑性樹脂を射出成形することにより一体成形することを特徴とする光輝性樹脂成形品の製造方法を提供する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
一般に広く用いられている光輝材、例えば、マイカ等の光沢顔料や真鍮粉、アルミニウム粉などの平滑面を持つ金属粉、アルミフレークなどの鱗片状光輝材を熱可塑性樹脂に添加して溶融混練すると、混練時にかかる強い剪断力により、それらの光輝材は破砕変形され、その光輝性は大幅に減少してしまう。本発明の光輝性シートでは、光輝材として、機械的強度に優れる金属と金属酸化物から成る群から選ばれる少なくとも１種で被覆された光輝性ガラスフレーク（以下、光輝性ガラスフレークと称す）を用いることにより、熱可塑性樹脂との溶融混練時に生じる光輝材の破壊変形を防止することができる。
【００１１】
本発明の光輝性シートに用いる光輝性ガラスフレークの基材ガラスの材質は、塗料用に用いられるガラスフレークのガラスでよく、特に制限されないが、珪酸ガラス、珪酸アクリルガラス、ソーダ石灰ガラス、鉛ガラスなどが挙げられる。ガラスフレークに金属光沢を与えるために使用される金属と金属酸化物から成る群から選ばれる少なくとも１種の被覆剤は、金、銀、プラチナ、パラジウム、ニッケル、銅、アルミニウム、クロム、真鍮、錫等の金属や、ハステロイ、銀錫合金等の金属合金や、酸化チタン等の金属酸化物などが挙げられ、無電解メッキ、スパッタリング等の方法により上記の基材ガラス表面に被覆される。
これら金属の中でも安価で、かつ良好な金属光沢が得られることから、銀、ハステロイ、真鍮または酸化チタンを使用したものが好ましく用いられる。
【００１２】
優れた金属光沢とシート表面の平滑性を得るためには、使用する光輝性ガラスフレークの平均粒径は１０〜１５０μｍで、平均厚みが１〜１０μｍのものが好ましい。平均粒径が１０μｍに達しないものは光輝性が劣り、良好な金属光沢が得にくく、また平均粒径が１５０μｍを越えるとシート表面の凹凸が大きくなりシートの平滑性が得られなくなる。また、平均厚みが１０μｍを越えるものも光輝性が低く好ましくない。
【００１３】
光輝性層を構成する光輝性ガラスフレークと熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物中の熱可塑性樹脂１００質量部に対する光輝性ガラスフレークの添加量は、十分な金属光沢が得られ、かつ熱可塑性樹脂の機械的物性を低下させない範囲である０．１〜６質量部が好ましく、より好ましくは０．５〜３質量部である。０．１質量部未満では光輝性ガラスフレークの密度が薄く、良好な金属光沢が得られない。一方、６質量部を越えて添加すると、樹脂組成物の機械的特性が低下する傾向にあり、また、樹脂組成物の透明性も低下して全光線透過率が２０％以上である光輝性層を得にくくなる。
【００１４】
光輝性層を構成する樹脂組成物中の熱可塑性樹脂は、特に制限されるものではないが、耐候性や機械的強度に優れるものが好ましく、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体（ＡＡＳ）およびアクリロニトリル−エチレンゴム−スチレン（ＡＥＳ）共重合体などのゴム質含有熱可塑性樹脂や、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ）、アクリル系樹脂、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートおよびポリカーボネート等が挙げられる。なかでも、光輝性層の裏面に後述する着色層または基材層を設けた光輝性シートの場合は、光輝性層の表面側から着色層または基材層の色が透視できることが意匠性に優れることから好ましく、アクリル系樹脂、ポリスチレン、ＡＳ、ＡＥＳ、ＡＡＳ等の透明な樹脂が好ましく用いられる。さらに、後述する着色層やクリヤー層との層間密着性と成形品の耐久性に優れる点から、熱可塑性アクリル系樹脂が特に好ましい。
【００１５】
熱可塑性アクリル系樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の単独重合体又はこれらを主成分とする共重合体が挙げられ、具体的には、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−アクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エチル共重合体、メタクリル酸メチル−メタクリル酸エチル共重合体、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−メタクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。これらの中でも、特にメタクリル酸メチル又はアクリロニトリルの単独重合体、又はこれらを主成分とする共重合体が、耐候性、紫外線遮蔽性及び透明性に優れる点から好ましい。
【００１６】
本発明の光輝性シートは、上述の金属及び金属酸化物から成る群から選ばれる少なくとも１種で被覆された光輝性ガラスフレークと熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物で構成される光輝性層を有する光輝性シートであるが、光輝性ガラスフレークを含有するために耐衝撃性が低下しており、光輝性シートとして十分な耐衝撃性を得るためには、該光輝性シートを延伸処理することが好ましい。
しかし、光輝性ガラスフレークと熱可塑性樹脂の樹脂組成物からなる光輝性シートを通常の延伸倍率で延伸すると、光輝性ガラスフレークと熱可塑性樹脂との界面で剥離による空隙が発生し、得られる光輝性シートの金属光沢が著しく低下することが判った。
【００１７】
本発明者らは光輝性ガラスフレークと熱可塑性樹脂の樹脂組成物からなる光輝性層を有する光輝性シートの延伸倍率と剥離発生との関係を検討した結果、延伸倍率が２．０倍以下であれば、光輝性ガラスフレークと熱可塑性樹脂との界面で剥離が発生しない良好な金属光沢が得られることを見出した。
【００１８】
また、本発明者らは光輝性ガラスフレークと熱可塑性樹脂の樹脂組成物からなる光輝性層を有する光輝性シートの耐衝撃性と成形性とを両立させるためには、ＡＳＴＭ　Ｄ−１５０４に準拠し測定される該光輝性シートの熱収縮応力を、０．１〜３．０Ｍｐａとすれば良いが、光輝性シートを延伸することにより発生する剥離発生を防止するためには、該光輝性シートの熱収縮応力を０．１〜１ＭＰａの範囲とすべきことを見出した。すなわち、光輝性シートの熱収縮応力を０．１Ｍｐａ以上とすることにより、良好な耐衝撃性、特に低温衝撃性を有し、かつ１Ｍｐａ以下にすることで真空成形や圧空成形等の熱成形時に発生するシートの配向戻りによる収縮を抑制し、加熱時に発生しやすい偏肉等の不良を防ぐことが出来る。更に型再現性がより良好になることから、熱収縮応力を０．２〜０．７Ｍｐａの範囲とすることが好ましく、０．２〜０．５Ｍｐａとすることがより好ましい。
【００１９】
ここで、本発明で言う熱収縮応力とはＡＳＴＭ　Ｄ−１５０４に準拠して測定されるもので、延伸したシートを加熱したときに、シートが延伸前の状態に復元しようとして示す力のことであり、その最大応力をシートの断面積で割った値として求められ、延伸されたシートの分子配向程度を示す指標となる。
【００２０】
光輝性ガラスフレークと熱可塑性樹脂の樹脂組成物からなる光輝性層を有する光輝性シートの熱収縮応力を０．１〜１ＭＰａの範囲内とし、かつ光輝性シートを延伸することにより発生するガラスフレークとの界面剥離を防止するためには、前記光輝性シートを延伸温度１１０〜１４０℃で、縦延伸方向（部材の長手方向、押出方向または機械方向）と横延伸方向（縦延伸方向の直角方向）に、好ましくは延伸倍率１．１倍〜２．０倍、より好ましくは１．１〜１．６倍、更に好ましくは１．２〜１．５倍で延伸すれば良い。延伸倍率が１．１倍未満である場合は十分なシート物性が発現する熱収縮応力０．１ＭＰａが得られず、また延伸倍率が２．０倍を超えて大きいと光輝性ガラスフレークの界面剥離による空隙が発生し良好な金属光沢が得られなくなる。
なお、延伸方法は逐次延伸でも同時２軸延伸でも構わない。また、縦延伸方向と横延伸方向への延伸は必ずしも両方向に同じ延伸倍率で延伸する必要はなく、各々１．１〜２．０倍の延伸倍率であれば良い。
【００２１】
逐次二軸延伸の場合は、はじめに縦延伸方向に延伸し、次に横延伸方向に延伸することが一般的である。具体的にはロール間の速度差を利用した縦延伸方向の延伸とテンターを用いた横延伸方向の延伸を組み合わせる方法が多く用いられる。例えば、光輝性層や着色層などにアクリル系樹脂を主として用いた光輝性シートを縦延伸方向に延伸する場合は、１１０〜１３５℃の温度範囲が好ましく、テンター法による横延伸方向に延伸する場合は１２０〜１４０℃程度の温度条件で各々１．１〜２．０倍延伸すれば良い。
【００２２】
光輝性層には金属光沢を阻害しない程度の着色剤を添加しても良い。着色剤の添加量は、着色剤の種類及び目的とする色調により異なるが、衝撃強度を維持するために、光輝性層を構成する樹脂組成物中の熱可塑性樹脂１００質量部に対して２０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量部以下である。着色剤を含む場合でも、光輝性層表面から後述する光輝性層裏面に設けられた着色層または基材層が透視でき、それらの色が確認できるレベル以上の全光線透過率を持つと、全体に立体感（深み）や光輝性に微妙な色合いの変化を持たせることができ優れた意匠性が得られることから、光輝性層の全光線透過率は２０％以上であることが好ましく、光輝性層と着色層または基材層とで良好な立体感が得られることから全光線透過率が４０％以上であることがより好ましい。
【００２３】
用いる着色剤は、特に限定されず、目的とする意匠に合わせて、一般の熱可塑性樹脂の着色に使用される慣用の無機顔料、有機顔料および染料などが使用できる。例えば、酸化チタン、チタンイエロー、酸化鉄、複合酸化物系顔料、群青、コバルトブルー、酸化クロム、バナジウム酸ビスマス、カーボンブラック、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、タルク等の無機顔料；アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、アンスラキノン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、チオインジゴ系顔料及びジケトピロロピロール系顔料等の有機顔料；金属錯体顔料などが挙げられる。また染料としては主として油溶性染料のグループから選ばれる１種または２種を使用することが好ましい。
【００２４】
光輝性シートの第１の実施態様は、前記光輝性層１層からなる光輝性シートである。さらに、本発明の光輝性シートは、前記光輝性層の他に、着色層、基材層およびクリヤー層を含んで構成されていても良く、これらの層を有することにより、本発明の光輝性シートはさらに優れた特性を有するものとなる。
【００２５】
光輝性シートの第２の実施態様は、前記光輝性層の裏面に着色剤と熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物で構成される着色層が設けられ、前記光輝性層の表面側から前記着色層の少なくとも一部を透視し得る光輝性シートである。
着色層を構成する樹脂組成物の樹脂成分は、特に制限されるものではないが含有する着色剤の呈色効果を損なわない範囲の透明性を有し耐候性や機械的強度があるものが好ましく、目的とする光輝性シートの層構成により適宜選択する。
例えば、光輝性層を有する射出成形品の光輝性層の形成に用いる光輝性シートの場合は、射出成形による光輝性シートの破れ発生を防止するために、着色層の下に後述する基材層を設けることが一般的であり、この場合には、着色層を構成する熱可塑性樹脂は、光輝性層と同種の樹脂が光輝性層との接着性が高まる点から好ましく、アクリル系樹脂が特に好ましい。
【００２６】
しかし、基材層を設けずに射出成形品を製造することも可能であり、その場合には、着色層を構成する熱可塑性樹脂は、後述する基材層ならびに射出成形品の本体部を構成する熱可塑性樹脂と同様の樹脂を用いることが、射出成形品の本体部を構成する熱可塑性樹脂との密着性を高めることができるために好ましい。
【００２７】
アクリル系樹脂としては、前記光輝性層に用いるアクリル系樹脂のほか、ゴム状重合体へのアクリロニトリルまたはメタクリル酸エステルのグラフト共重合体が挙げられる。これらの中でも、特にメタクリル酸メチル又はアクリロニトリルの単独重合体、またはこれらを主成分とする共重合体が耐候性や紫外線遮蔽性効果に優れる点から好ましい。また着色剤を含有させることにより、耐衝撃性が低下するのを防ぐためと耐候性を向上させるために、シード重合された多重構造架橋アクリル系ゴムを分散させたゴム補強ポリメチルメタクリル酸重合体を用いることが好ましい。
【００２８】
シード重合された多重構造架橋アクリル系ゴムを分散させたゴム補強ポリメチルメタクリル酸重合体とは、例えば、特公昭５５−２７５７６号公報や特開平１−２５２６５３号公報に記載のシード重合された多重構造架橋アクリル系ゴムを分散させたゴム補強ポリメチルメタクリル酸重合体である。より詳しくは、アクリル系樹脂にゴム弾性層を含む多層構造アクリル系重合体を分散した樹脂組成物で、内層がアクリル酸アルキルエステルと多官能単量体の共重合体からなる軟質ゴムであり、外層がメタクリル酸メチルを主成分とする硬質の重合体である２層構造を有するもので、ゴム弾性層を２０〜６０重量％含むものが好ましい。
【００２９】
着色層を構成する樹脂組成物に用いられる着色剤の量は、着色剤の種類や目的とするシートの厚みや色調により異なるが、目的とする色を発現し、かつ衝撃強度を維持するために、着色層を構成する樹脂組成物中の熱可塑性樹脂１００質量部に対して０．１〜２０質量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．５〜１５質量部の範囲である。着色剤の添加量が０．１質量部未満であると色発現が十分でなく、２０質量部を超えて着色剤を添加すると、衝撃強度が低下する傾向にある。
【００３０】
着色剤は特に限定されず、光輝剤層に使用する顔料や染料を使用することができる。また、光輝性層と同様の光輝性ガラスフレークを用いると、得られる光輝性に深み感を生じさせる効果がある。その他ボケ感防止用の添加剤や立体感を向上させる添加剤、光輝感向上用の添加剤も光輝剤層に用いるものと同様のものを使用することが出来る。
【００３１】
光輝性シートの第３の実施態様は、前記光輝性層の裏面に熱可塑性樹脂で構成される基材層が設けられた光輝性シートである。
基材層は、インサート成形やダイレクト成形等の射出成形による一体成形において、射出成形品の光輝性表層部を形成するように光輝性シートを雌金型に接するように金型内に配置し、該光輝性シートの裏面に熱可塑性樹脂を射出して一体成形する際に、光輝性シートの成形強度を増加させ、射出樹脂による光輝性シートの破れを防止する目的と、光輝性表層部の裏面に設けた基材層と射出成形品の本体部を構成する熱可塑性樹脂とが接着して光輝性表層部と本体部の密着性を高める目的で設ける。従って、基材層は熱可塑性樹脂で構成される本体部と同種の樹脂であるか、または前記熱可塑性樹脂と密着性が良好な樹脂を用いることが好ましい。
【００３２】
射出成形品の本体部を構成する熱可塑性樹脂は、優れた衝撃強度と熱成形性を有するものが好ましく、例えば、ＡＢＳ、ＡＡＳおよびＡＥＳなどのゴム質含有熱可塑性樹脂；アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ）などの樹脂：前記ゴム質含有熱可塑性樹脂とポリブチレンテレフタレートとのポリマーアロイ、前記ゴム質含有熱可塑性樹脂とポリカーボネート樹脂とのポリマーアロイ、前記ゴム質含有熱可塑性樹脂とナイロン樹脂とのポリマーアロイなどのゴム質含有熱可塑性樹脂とのポリマーアロイ；
スチレン系エラストマー（ＳＢＣ）、ウレタン系エラストマー（ＴＰＵ）、ポリエステル系エラストマー（ＴＰＥＥ）及びポリアミド系エラストマー（ＴＰＡＥ）等の熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）などが挙げられる。
【００３３】
これらの中でも、特に耐衝撃性や熱成形性が優れることからＡＢＳ、ＡＡＳ、ゴム質含有熱可塑性樹脂とのポリマーアロイが好ましく、なかでもＡＢＳおよびＡＢＳとのポリマーアロイが好ましく、特に、ポリマーアロイとしては、ＡＢＳとポリブチレンテレフタレート樹脂とのポリマーアロイ、ＡＢＳとポリカーボネート樹脂とのポリマーアロイ、およびＡＢＳとナイロン樹脂とのポリマーアロイが好ましい。これらは単独でも、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３４】
基材層は無着色であっても構わないが、基材層に着色剤を含有させると、成形品の下地色の隠蔽性が良好となるので好ましい。また、光輝性層の表面側から基材層の色が透視できることにより、立体感や独特の金属色調が得られ、意匠性を高めることができるので好ましい。基材層に用いる着色剤は、前記着色層に使用できる着色剤を使用することができ、着色剤の添加量は、成形性と衝撃強度を維持し、かつ十分な色を発現させるために、基材層を構成する樹脂組成物中の熱可塑性樹脂１００質量部に対して０．１〜２０質量部である。
【００３５】
光輝性シートの第４の実施態様は、光輝性層の裏面に着色剤と熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物で構成される着色層が設けられ、前記着色層の裏面に熱可塑性樹脂で構成される基材層が設けられ、前記光輝性層の表面側から前記着色層の少なくとも一部を透視し得る光輝性シートである。
【００３６】
着色層には、第２の実施の形態に記載した着色層に用いる着色剤と熱可塑性樹脂を、また基材層には、第３の実施の形態に記載した基材層に用いる熱可塑性樹脂をそれぞれ使用することができる。着色層への着色剤の添加量を基材層が透けて見える程度とすることにより、光輝性層の表面側から見える着色層の色に基材層の色が加わって色の深み感が増加し、また着色層と基材層の色の違いから微妙な金属色調を発現させることもできる。これらは、目的とする意匠に応じて、着色層と基材層中の着色剤の量および種類を適宜選択する。
【００３７】
光輝性シートの第５の実施態様は、光輝性層の表面に熱可塑性樹脂で構成されるクリヤー層が設けられた光輝性シートである。光輝性層の上に透明な樹脂から成るクリヤー層を設けることにより、光輝性層中に含まれるガラスフレークの形状による光輝性シート表面の凹凸を緩和できるため、光輝性シートの表面平滑度が向上し、得られる光輝性シートの金属光沢が増加する。
【００３８】
クリヤー層を構成する透明な熱可塑性樹脂は、光輝性層を構成する熱可塑性樹脂と同種のものが接着性に優れることから好ましく、なかでも、アクリル系樹脂、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂等の透明な樹脂が好ましく、アクリル系樹脂が特に好ましい。クリヤー層の膜厚は、光輝性ガラスフレークの影響を受けにくくなることで金属光沢が向上することから５μｍ以上が好ましく、十分な熱成形性を得るためには１０００μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１０〜２００μｍ、更に好ましくは３０〜１００μｍである。
【００３９】
クリヤー層を有する好ましい光輝性シートは、光輝性層の表面に熱可塑性樹脂で構成されるクリヤー層が設けられ、前記光輝性層の裏面に着色剤と熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物で構成される着色層が設けられ、前記着色層の裏面に熱可塑性樹脂で構成される基材層が設けられ、前記クリヤー層の表面側から前記着色層の少なくとも一部を透視し得る光輝性シートである。
【００４０】
ここで、着色層には、第２の実施の形態に記載した着色層に用いる着色剤と熱可塑性樹脂を、また基材層には、第３の実施の形態に記載した基材層に用いる熱可塑性樹脂をそれぞれ使用することができる。
【００４１】
本発明の光輝性シートを構成する光輝性層、着色層、基材層およびクリヤー層には、必要に応じて、その透明性、衝撃強度および成形性が阻害されない範囲で慣用の添加剤を添加してもよく、例えば、可塑剤、耐光性添加剤（紫外線吸収剤、安定剤等）、酸化防止剤、オゾン化防止剤、活性剤、耐電防止剤、滑剤、耐摩擦剤、表面調節剤（レベリング剤、消泡剤、ブロッキング防止剤等）、防カビ剤、抗菌剤、分散剤、難燃剤及び加流促進剤や加流促進助剤等の添加剤を配合してもよい。これら添加剤は単独で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００４２】
本発明の光輝性シートは光輝性層１層から成るシートであってよいが、光輝性層の裏面に着色層が設けられた２層構造や、光輝性層の表面にクリヤー層が設けられた２層構造や、光輝性層の裏面に基材層が設けられた２層構造や、光輝性層，着色層，基材層の順で積層された３層構造や、クリヤー層，光輝性層，着色層の順で積層された３層構造や、クリヤー層，光輝性層，着色層，基材層の順で積層された４層構造であって良い。本発明の光輝性シートは、光輝性層のみのシートまたは光輝性層を含む多層シートが縦延伸方向と横延伸方向に各々１．１〜２．０倍延伸され、前記両方向の熱収縮応力が各々０．１〜１ＭＰａである光輝性シートである。
【００４３】
なかでも、光輝性層の裏面に着色層が設けられた２層構造を有する光輝性シートや、光輝性層，着色層，基材層の順で積層された３層構造を有する光輝性シートや、クリヤー層，光輝性層，着色層，基材層の順で積層された４層構造を有する光輝性シートなどが意匠性の面から好ましく用いられる。
【００４４】
各層の積層方法としては、ウェットラミネーション法、ドライラミネーション法、無溶剤型ドライラミネーション法、ホットメルトラミネーション法、押出ラミネーション法、熱ラミネーション法または共押出し法などが好ましく用いられ、中でも、共押出し法または熱ラミネーション法による積層方法が、得られるシートの接着強度が高く積層後の延伸に際しても層間剥離が起こりにくいことから好ましく、特に多層シート共押出し法がより好ましい。
【００４５】
本発明の光輝性シートは、光輝性、成形性および耐衝撃性を兼ね備える必要があることから、光輝性層のみのシートから、クリヤー層、光輝性層、着色層および基材層の４層シートであっても、光輝性シートの厚さは全体で３０〜１０００μｍであることが好ましく、より好ましくは５０〜５００μｍである。光輝性シートの厚さが１０００μｍを超えて厚くなりすぎると成形性が不良となり、３０μｍ未満であると耐衝撃性等の力学物性が劣る。
【００４６】
本発明の光輝性樹脂成形品の製造方法は、金属及び金属酸化物から成る群から選ばれる少なくとも１種で被覆された光輝性ガラスフレークと熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物で構成される光輝性層を有し、縦延伸方向と横延伸方向の熱収縮応力が各々０．１〜１ＭＰａである光輝性シート又はその予備成形体の光輝性層を雌金型に接するように金型内に配置し、前記光輝性シート又はその予備成形体の裏面に熱可塑性樹脂を射出成形することにより一体成形することを特徴とする光輝性樹脂成形品の製造方法である。
【００４７】
インサート射出成形を行う場合は、先ず光輝性シートを予備成形して予備成形体を製造する。予備成形体の製造は、真空成形、熱板圧空成形または真空圧空成形などによる熱成形により行うが、なかでも真空成形が簡便で好ましい。真空成形時の光輝性シートの表面温度は、特に制限されるものではないが、光輝性シートを構成する樹脂または樹脂組成物のＪＩＳ　Ｋ７２４４−１法で求められる動的粘弾性測定の損失係数（ｔａｎδ）最大ピーク値温度で表されるガラス転移温度（Ｔｇ）より５℃〜２０℃高い温度の範囲とすることが好ましい。
次に、得られた予備成形体をその光輝性層が雌金型に接するように金型内に配置し、前記予備成形体の裏面に熱可塑性樹脂を射出成形することにより一体成形する。
【００４８】
ダイレクト射出成形では、光輝性シートを予備成形することなく、そのまま射出成形機の雌金型に光輝性シートの光輝性層が接するように配置する。この際、光輝性フィルムは枚葉のインサートフィルムを用いても良いし、ロール状に巻いた光輝性フィルムを間欠的に送り出して配置しても良い。次いで、インサート成形と同様に、ＡＢＳやＡＢＳ−ＰＢＴアロイ等の熱可塑性樹脂を溶融射出して一体成形する。また、射出成形を行う前に金型内で加熱吸引を行って予備成形を行っても良い。
【００４９】
本発明は、光輝性表層部と前記光輝性表層部の裏面に設けた熱可塑性樹脂で構成される本体部とが一体成形された樹脂成形品であって、前記光輝性表層部が、金属及び金属酸化物から成る群から選ばれる少なくとも１種で被覆された光輝性ガラスフレークと熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物で構成される光輝性層と、前記光輝性層の裏面に設けられた着色剤と熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物で構成される着色層とを有し、前記光輝性層の表面側から前記着色層の少なくとも一部を透視し得ることを特徴とする光輝性樹脂成形品を提供する。
【００５０】
光輝性樹脂成形品の光輝性表層部を形成する光輝性層、着色層および基材層を構成する樹脂組成物には、既に光輝性シートの各層で記載した種々の熱可塑性樹脂を使用できるが、なかでも、光輝性層を構成する熱可塑性樹脂は熱可塑性アクリル系樹脂が好ましく、前記着色層を構成する熱可塑性樹脂と前記本体部を構成する熱可塑性樹脂はそれぞれ熱可塑性アクリル系樹脂、ゴム質含有熱可塑性樹脂、ゴム質含有熱可塑性樹脂とポリブチレンテレフタレートとのポリマーアロイ、ゴム質含有熱可塑性樹脂とポリカーボネート樹脂とのポリマーアロイ、ゴム質含有熱可塑性樹脂とナイロン樹脂とのポリマーアロイおよび熱可塑性エラストマーから成る群から選ばれる少なくとも１種であることが、得られる光輝性樹脂成形品が耐衝撃性に優れることから好ましく、更に具体的には、これらポリマーアロイのゴム質含有熱可塑性樹脂がＡＢＳであることが好ましい。
【００５１】
また、前記光輝性表層部が、前記光輝性層、前記光輝性層の裏面に設けられた着色層および前記着色層の裏面に設けられた熱可塑性樹脂で構成される基材層を有する場合には、前記光輝性層を構成する熱可塑性樹脂と前記着色層を構成する熱可塑性樹脂がそれぞれ熱可塑性アクリル系樹脂であり、前記基材層を構成する熱可塑性樹脂と前記本体部を構成する熱可塑性樹脂のそれぞれが、ゴム質含有熱可塑性樹脂、ゴム質含有熱可塑性樹脂とポリブチレンテレフタレートとのポリマーアロイ、ゴム質含有熱可塑性樹脂とポリカーボネート樹脂とのポリマーアロイ、ゴム質含有熱可塑性樹脂とナイロン樹脂とのポリマーアロイおよび熱可塑性エラストマーから成る群から選ばれる少なくとも１種であることが光輝性樹脂成形品が耐衝撃性に優れることから好ましい。
【００５２】
本発明が提供する光輝性樹脂成形品は、優れた金属光沢と、光輝性層と光輝性層の下に透視し得る着色層を有することにより独特の金属色調を有し、耐衝撃性に優れることから、自動車や家電製品等の内外装部材として好ましく用いることができる。
【００５３】
【実施例】
以下に具体例をもって本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実施例及び比較例における物性評価は下記の測定法または試験法にて行った。また、実施例中の「部」及び「％」は、いずれも質量基準によるものとする。
【００５４】
（１）光輝性シートの熱収縮応力測定法
光輝性シートをＡＳＴＭ　Ｄ−１５０４に準拠して２００℃に加熱された２枚の熱板間（熱板間の間隔：５ｍｍ）に装着することにより間接加熱し、その収縮応力を測定した。
【００５５】
（２）光輝性シートの全光線透過率測定方法
ＪＩＳ　Ｋ−７１０５に準拠して、光輝性シートの全光線透過率の測定を行った。なお、多層構成シートの場合は予め光輝性層のみを作製し測定した。
【００５６】
（３）真空成形品の成形状態の評価
光輝性シートを用いて作成した真空成形品の底部やコーナー部などの成形状態を以下の評価基準で評価した。
○：異常がないもの。
△：外観に大きな異常はないが、コーナー部などの型再現性が不十分なもの。
×：偏肉など、成形品の外観に異常があるもの。
【００５７】
（４）ダイレクト射出成形品の成形状態の評価
光輝性シートを用いて作成したダイレクト射出成形品の成形状態を以下の評価基準で評価した。
○：良好に光輝性シートが接着されているもの。
△：コーナー部等に若干の破れが見られるもの。
×：成形品表面の光輝性シートが破断し良好な成形品が得られないもの。
【００５８】
（５）真空成形およびダイレクト射出成形品の意匠性評価
作成した真空成形品およびダイレクト射出成形品の外観を目視にて以下の評価基準で評価した。
○：曇りがない良好な金属光沢を呈する。また、光輝性表層部に着色剤を含む着色層や基材層を含む場合は、光輝性表層から着色層や基材層の色の少なくとも一部が透視できる。
△：金属光沢はあるが、曇り又は惚けた感じがある。または、金属光沢は十分であるが、光輝性表層部に着色剤を含む着色層や基材層を含む場合であっても、光輝性表層からそれらの色が透視できない。
×：金属光沢が乏しい。
【００５９】
（６）ダイレクト射出成形品の衝撃度測定
作成したダイレクト射出成形品を使い、ＪＩＳ−Ｋ５４００に準拠したデュポン式衝撃試験にて、各成形品の常温（２３℃）及び低温（−２５℃）での光輝性シート部の割れの有無を確認し５０％破壊強度を測定した。なお、撃ち型は半径１．６ｍｍのものを用いた。評価基準は以下の通りである。
◎：５０％破壊強度が０．５Ｊ以上のもの。
○：５０％破壊強度が０．２〜０．５Ｊ未満であるもの。
△：５０％破壊強度が０．１〜０．２Ｊ未満であるもの。
×：５０％破壊強度が０．１Ｊ未満であるもの。
【００６０】
（実施例１）
三菱レイヨン社製ポリメチルメタクリレート（商品名「ＩＲＳ７０４」５０％と「ＭＤ」５０％のブレンド組成物）１００質量部に対し、日本板硝子社製ガラスフレーク系光輝材メタシャイン５０９０ＰＳ０２−Ｍ（平均粒径９０μｍ、平均厚さ５μｍ、被覆金属銀）５質量部を溶融混練し、２６０℃にてＴダイから押出成形して無延伸原反シートを製造した。該無延伸原反シートを単発延伸機に装着し１３０℃で縦延伸方向と横延伸方向の両方向に１．５倍逐次延伸し、縦延伸方向と横延伸方向に０．５Ｍｐａの熱収縮応力を持つ光輝性シートを製造した。作成した光輝性シートの評価結果を表１に示す。
【００６１】
（層構成）
光輝性層：１００μｍ
【００６２】
株式会社ハーミス社製ＦＥ３８ＰＨの小型真空成形機を用いて、光輝性シートの光輝性層側から間接加熱し、ヒーター退避後、反対側から金型を上昇させ真空成形品を作製した。加熱時間は２０秒間、シート温度は１４０℃±３℃、ヒーター温度は３７０℃、シート・ヒーター間距離は１３０ｍｍ、金型温度は４０±３℃、真空・冷却時間は８秒間であった。使用した金型は間口１１３×１４２ｍｍ、底部８３×８７ｍｍ、深さ４２ｍｍで、底面中央の面倍率が１７０％、コーナー部の面倍率が２６０％になるよう設計されている。なお、ここでいう面倍率は、元の面積に比して全体の面積が２倍になった場合を２００％として表す。作成した真空成形品の評価結果を表１に示す。
【００６３】
また、得られた光輝性シートを射出成形用金型の雌型に光輝性シートの光輝性層が接触するように密着させ金型温度８０℃で加熱後、２５０℃に加熱したＰＢＴ／ＡＢＳアロイ樹脂からなる溶融樹脂を金型内に射出して一体成形し、光輝性表層部を有するダイレクト射出成形品を作成した。なお、射出成形機は住友重機械工業株式会社の住友ネスタール射出成形機プロマット８０／４０、金型は２段プレート成形品が取れる６５ｍｍ×４０ｍｍ×厚さ３ｍｍと１．５ｍｍ（厚さが３ｍｍと１．５ｍｍの２段の階段状プレート）のものを用いた。作成したダイレクト射出成形品の評価結果を表１に示す。
【００６４】
（実施例２）
三菱レイヨン社製ポリメチルメタクリレート（商品名「ＩＲＳ７０４」５０％と「ＭＤ」５０％のブレンド組成物）１００質量部に対し、日新製鋼社製ガラスフレーク系光輝材クリスタルスターＧＦ−１５４５（平均粒径４０μｍ、平均厚さ１μｍ、被覆金属：ハステロイ）２質量部を溶融混練し、２６０℃にてＴダイから押出成形して無延伸原反シートを製造した。該無延伸原反シートを単発延伸機に装着し、１３０℃で縦延伸方向と横延伸方向の両方向に２．０倍逐次延伸し、縦延伸方向と横延伸方向に０．８Ｍｐａの熱収縮応力を持つ下記の層構成の光輝性シートを製造した。
【００６５】
（層構成）
光輝性層：６０μｍ
【００６６】
得られた光輝性シートを用いて、実施例１と同様の条件で、真空成形品を作製した。また、実施例１と同様に射出成形樹脂としてＰＢＴ／ＡＢＳアロイ樹脂を用いて、実施例１と同様の条件でダイレクト射出成形品を作製した。作成した光輝性シート、真空成形品およびダイレクト射出成形品の評価結果を表１に示す。
【００６７】
（実施例３）
三菱レイヨン社製ポリメチルメタクリレート（商品名「ＩＲＳ７０４」５０％と「ＭＤ」５０％のブレンド組成物）１００質量部に対し、日新製鋼社製ガラスフレーク系光輝材クリスタルスターＧＦ１３４５（平均粒径４５μｍ、平均厚さ４μｍ、被覆金属：銀錫合金）１質量部を混練分散した光輝性層用の光輝性樹脂組成物を作成した。
住友化学社製ポリメチルメタクリレート（商品名「ＨＴ０３Ｙ」）１００質量部に対し、ジケトロピロール系赤４質量部と焼成チタン黄０．５質量部と酸化チタン０．５質量部とからなる顔料と、アクリル−スチレン共重合体４質量部からなる分散剤の混合物９質量部を混練分散した着色層用の着色樹脂組成物を作成した。
【００６８】
熱プレス装置を用いて、作成した光輝性樹脂組成物と着色樹脂組成物を温度２００℃、圧力２０Ｍｐａの条件でそれぞれプレス成形し、次に同じ熱プレス装置を用いて、得られた２枚のプレスシートを１４０℃、２Ｍｐａの条件で熱ラミネーションし２層構成原反シートを得た。得られた２層構成原反シートを単発延伸機に装着し、温度１３０℃で、縦延伸方向と横延伸方向に１．５倍逐次延伸し、下記の層構成を有する縦延伸方向に０．５Ｍｐａおよび横延伸方向に０．５Ｍｐａの熱収縮応力を持つ光輝性シートを製造した。
【００６９】
（層構成）
光輝性層：１００μｍ
着色層：１００μｍ
【００７０】
得られた光輝性シートを用いて、実施例１と同様の条件で、真空成形品を作製した。また、実施例１と同様に射出成形樹脂としてＰＢＴ／ＡＢＳアロイ樹脂を用いて、実施例１と同様の条件でダイレクト射出成形品を作製した。作成した光輝性シート、真空成形品およびダイレクト射出成形品の評価結果を表１に示す。
【００７１】
（実施例４）
三菱レイヨン社製ポリメチルメタクリレート（商品名「ＩＲＳ７０４」５０％と「ＭＤ」５０％のブレンド組成物）１００質量部に対し日本板硝子社製ガラスフレーク系光輝材メタシャイン２０４０ＰＳ−Ｍ（平均粒径３５μｍ、平均厚さ１μｍ、被覆金属銀）３質量部と着色剤としてフタロシアニンブルー１質量部を混練分散した光輝性層用の光輝性樹脂組成物を作成した。
住友化学社製ポリメチルメタクリレート（商品名「ＨＴ０３Ｙ」）１００質量部に対し、フタロシアニンブルー４質量部とカーボンブラック０．１質量部を混練分散した着色層用の着色樹脂組成物を作成した。
【００７２】
熱プレス装置を用いて、作成した光輝性樹脂組成物と着色樹脂組成物を温度２００℃、圧力２０Ｍｐａの条件でそれぞれプレス成形し、次に同じ熱プレス装置を用いて、得られた２枚のプレスシートを１４０℃、２Ｍｐａの条件で熱ラミネーションし、２層構成シートの原反シートを得た。得られた２層構成原反シートを単発延伸機に装着し、温度１３０℃で、縦延伸方向と横延伸方向に１．５倍逐次延伸し、下記の層構成を有する縦延伸方向に０．５Ｍｐａおよび横延伸方向に０．５Ｍｐａの熱収縮応力を持つ光輝性シートを製造した。
【００７３】
（層構成）
光輝性層：２００μｍ
着色層：２００μｍ
【００７４】
得られた光輝性シートを用いて、実施例１と同様の条件で、真空成形品を作製した。また、実施例１と同様に射出成形樹脂としてＰＢＴ／ＡＢＳアロイ樹脂を用いて、実施例１と同様の条件でダイレクト射出成形品を作製した。作成した光輝性シート、真空成形品およびダイレクト射出成形品の評価結果を表１に示す。
【００７５】
（実施例５）
三菱レイヨン社製ポリメチルメタクリレート（商品名「ＩＲＳ７０４」５０％と「ＭＤ」５０％のブレンド組成物）１００質量部に対し、日本板硝子社製ガラスフレーク系光輝材メタシャイン２０２５ＰＳ−Ｍ（平均粒径２５μｍ、平均厚さ１．３μｍ、被覆金属銀）２質量部を混練分散した光輝性層用の光輝性樹脂組成物を作成した。
住友化学社製ポリメチルメタクリレート（商品名「ＨＴ０３Ｙ」）１００質量部に対し、ジケトロピロール系赤４質量部と焼成チタン黄０．５質量部と酸化チタン０．５質量部とからなる顔料と、アクリル−スチレン共重合体４質量部からなる分散剤の混合物９質量部を混練分散した着色層用の着色樹脂組成物を作成した。
【００７６】
日本Ａ＆Ｌ社製のＡＢＳ樹脂（商品名「ＭＴＨ２」）１００質量部に対し、ジケトロピロール系赤１質量部と焼成チタン黄１質量部と酸化チタン１質量部とからなる顔料と、ステアリン酸アルミニウム０．１質量部からなる分散剤の混合物３．１質量部を混練分散した基材層用の着色樹脂組成物を作成した。
作成した３種の樹脂組成物を押出機３台を用いて２６０℃で押出し、フィードブロックにより３種３層に積層しＴダイから無延伸原反シートを製造した。作成した無延伸原反シートを延伸ロール装置にて１４０℃で縦延伸方向に１．２倍延伸し、次いで１４５℃のテンターにて横延伸方向に１．２倍延伸して巻き取り、下記の３層構成を有する縦延伸方向に０．４Ｍｐａ、横延伸方向に０．２Ｍｐａの熱収縮応力を持つ光輝性シートを製造した。
【００７７】
（層構成）
光輝性層：１００μｍ
着色層：１００μｍ
基材層：３００μｍ
【００７８】
光学顕微鏡（オムロン株式会社製、３ＤデジタルファインスコープＶＣ１０００、倍率１０００倍）を用いて、製造した光輝性シートの光輝性層を測定したところ、光輝材が樹脂中に良好に分散していることが確認された。また、光輝材の周辺は樹脂で埋め尽くされて、空隙がないために良好な金属光沢を発現することが確認された。
【００７９】
得られた光輝性シートを用いて、実施例１と同様の条件で、真空成形品を作製した。また、実施例１と同様に射出成形樹脂としてＰＢＴ／ＡＢＳアロイ樹脂を用いて、実施例１と同様の条件でダイレクト射出成形品を作製した。作成した光輝性シート、真空成形品およびダイレクト射出成形品の評価結果を表２に示す。
【００８０】
（実施例６）
光輝性層を形成する樹脂成分として三菱レイヨン社製ポリメチルメタクリレート（商品名「ＩＲＳ７０４」５０％と「ＭＤ」５０％のブレンド組成物）１００質量部に対し、日本板硝子社製ガラスフレーク系光輝材メタシャイン２０２５ＰＳ−Ｍ（平均粒径２５μｍ、平均厚さ１．３μｍ、被覆金属銀）２質量部を混練分散した光輝性層用の光輝性樹脂組成物を作成した。
日本Ａ＆Ｌ社製ＡＢＳ樹脂（商品名「ＭＴＨ２」）１００質量部に対し、ジケトロピロール系赤１質量部と焼成チタン黄１質量部と酸化チタン１質量部とからなる顔料と、ステアリン酸アルミニウム０．１質量部からなる分散剤の混合物３．１質量部を混練分散した着色層用の着色樹脂組成物を作成した。
【００８１】
作成した光輝性層用の光輝性樹脂組成物、着色層用の着色樹脂組成物、及びクリヤー層用の樹脂組成物として、三菱レイヨン社製ポリメチルメタクリレート（商品名「ＩＲＳ７０４」５０％と「ＭＤ」５０％のブレンド組成物）を用いて、３種の樹脂組成物を押出機３台用いて２６０℃で押出し、フィードブロックによりクリヤー層／光輝性層／着色層の３種３層に積層しＴダイで無延伸原反シートを製造した。製造した無延伸原反シートを延伸ロール装置により、１４０℃で縦延伸方向に１．５倍延伸し、次いで１３０℃のテンターにて横延伸方向に２．０倍延伸して巻き取り、下記の３層構成を有する縦延伸方向に０．３Ｍｐａ、横延伸方向に０．５Ｍｐａの熱収縮応力を持つ光輝性シートを製造した。
【００８２】
（層構成）
クリヤー層：１００μｍ
光輝性層：１００μｍ
着色層：３００μｍ
【００８３】
得られた光輝性シートを用いて、実施例１と同様の条件で、真空成形品を作製した。また、実施例１と同様に射出成形樹脂としてＰＢＴ／ＡＢＳアロイ樹脂を用いて、実施例１と同様の条件でダイレクト射出成形品を作製した。作成した光輝性シート、真空成形品およびダイレクト射出成形品の評価結果を表２に示す。
【００８４】
表１と表２から明かなように、実施例１〜６で作成した光輝性シート、真空成形品および射出成形品は、いずれも優れた金属光沢、成形性および耐衝撃性を示した。なお、表１と２中のＭＤは縦延伸方向、ＴＤは横延伸方向を表す。
【００８５】
（実施例７）
実施例５で得られた延伸シートを、縦×横×深さ＝９０×１００×２．５ｍｍの雌型を用いて、実施例１と同等の条件下で真空成形を行った。得られた成形品の端切れ部分をカットし、インサート射出成形用の予備成形品とした。次に縦×横×高さ＝９０×１００×２．５ｍｍの成形品が得られる射出金型に該予備成形品をはめ込み、インサート射出成形を行った。射出成形はダイレクト射出成形で使用したＰＢＴ／ＡＢＳアロイ樹脂を射出成形樹脂として用い、同様の条件で行った。その結果、実施例５のダイレクト射出成形で得られたものと同様、良好な外観のインサート成形品が得られた。
【００８６】
（比較例１）
実施例２で用いた同じ樹脂組成物を同様の方法で押出成形し、厚さ６０μｍの光輝性シートを作製した。延伸は行わず、未配向のシートとして評価を行った。その結果、成形加熱時のシート強度が不足し、ダイレクト射出成形性が極端に劣り、また低温衝撃性も劣るものとなった。評価結果を表３に示す。
【００８７】
（比較例２）
実施例５で作成したと同じ構成の無延伸原反シートを押出成形し、厚さ５００μｍの光輝性シートを作製した。延伸は行わず、未配向のシートとして評価を行った。その結果、成形時のシートの強度不足によりダイレクト射出成形性が劣り、また低温衝撃性も劣るものとなった。
【００８８】
（比較例３）
実施例５で作成したと同じ構成の無延伸原反シートを押出成形し、１１０℃に調節した実施例５と同様の延伸装置を用いて、縦延伸方向に２．５倍の延伸を行い、次いで１１５℃のテンターにて２．５倍の横延伸方向に延伸して巻き取り、実施例５と同様の３層構成を有し、縦延伸方向に１．４Ｍｐａ及び横延伸方向に１．２Ｍｐａの熱収縮応力を持つ、厚さ５００μｍの光輝性シートを製造した。
得られた光輝性シートは、良好な金属光沢を示さないものであった。
この光輝性シートの光輝性層を光学顕微鏡（オムロン株式会社製、３ＤデジタルファインスコープＶＣ１０００、倍率１０００倍）を用いて測定したところ、光輝材の周囲に、白く見える空隙が多数発生しており、この空隙により光が乱反射して金属光沢が減少するものと推定された。
また、真空成形の加熱時にシートの偏肉が発生し、均一な厚みの真空成形品は作製出来なかった。表３に比較例１〜４で作成した光輝性シート、真空成形品および射出成形品の評価結果を示した。
【００８９】
【表１】
2004050786.tif 000002
【００９０】
【表２】
2004050786.tif 000003
【００９１】
【表３】
2004050786.tif 000004
【００９２】
【発明の効果】
本発明の光輝性シートは、金属及び金属酸化物から成る群から選ばれる少なくとも１種で被覆された光輝性ガラスフレークと熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物で構成される光輝性層を有し、縦延伸方向と横延伸方向の熱収縮応力が各々０．１〜１ＭＰａの弱延伸を施した光輝性シートであるために、優れた金属光沢を維持したまま、熱成形や射出成形により一体成形することができる。
着色層上に光輝性層を設けた光輝性シートは、光輝性層から着色層と基材層の少なくとも１種を透視できることにより、独特の金属色調と意匠性を発現する。また、光輝性層の上にクリヤー層を設けた光輝性シートは、クリヤー層により光輝性層中に含まれるガラスフレークの形状による表面への凹凸の影響を緩和でき、表面平滑度を高めることができるため、一層優れた金属光沢を発現する。
本発明の光輝性樹脂成形品は、光輝性表層部として金属及び金属酸化物から成る群から選ばれる少なくとも１種で被覆された光輝性ガラスフレークと熱可塑性樹脂とを含有する樹脂組成物で構成される光輝性層と光輝性層の裏面に設けられた着色層とを有し、前記光輝性層の表面側から前記着色層の少なくとも一部を透視し得るために、優れた金属光沢、独特の金属色調および耐衝撃性を有し、自動車、二輪車、ＯＡ機器および家電製品等の内外装部材などに好適に用いられる。