(57)【要約】【目的】  本発明は、耐衝撃性に優れ、剛性が高く、外観の良好な樹脂組成物の製造方法を提供することを目的とする。【構成】  本発明は、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ−１成分）、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂より選ばれる少くとも１種の樹脂（Ａ−２成分）および弾性重合体（Ａ−３成分）よりなり、全樹脂の合計を１００重量％とした場合、Ａ−１成分が１０〜９０重量％、Ａ−２成分が１０〜９０重量％およびＡ−３成分が０〜２０重量％である樹脂成分（Ａ成分）と、（Ｂ）樹脂成分１００重量部に対して１〜１００重量部の嵩比重が０.４〜０.９のタルク（Ｂ成分）とを、混練しペレット化することからなる樹脂組成物の製造方法である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ−１成分）、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂より選ばれる少くとも１種の樹脂（Ａ−２成分）および弾性重合体（Ａ−３成分）よりなり、全樹脂の合計を１００重量％とした場合、Ａ−１成分が１０〜９０重量％、Ａ−２成分が１０〜９０重量％およびＡ−３成分が０〜２０重量％である樹脂成分（Ａ成分）と、（Ｂ）樹脂成分１００重量部に対して１〜１００重量部の嵩比重が０.４〜０.９のタルク（Ｂ成分）とを、混練しペレット化することからなる樹脂組成物の製造方法。
【請求項２】
Ｂ成分の嵩比重が０.５〜０.８である請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
樹脂成分１００重量部に対してＢ成分が３〜６０重量部である請求項１記載の製造方法。
【請求項４】
全樹脂成分中のＡ−１成分の重量割合が３０〜７０重量％である請求項１記載の製造方法。
【請求項５】
全樹脂成分中のＡ−２成分の重量割合が３０〜７０重量％である請求項１記載の製造方法。
【請求項６】
全樹脂成分中のＡ−３成分の重量割合が３〜１５重量％である請求項１記載の製造方法。
【請求項７】
Ａ−２成分がＡＢＳ樹脂である請求項１記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物の製造方法に関する。さらに詳しくは、芳香族ポリカーボネート樹脂のポリマーアロイに嵩比重が０.４〜０.９のタルクを配合してなる耐衝撃性に優れ、剛性が高く、外観の良好な樹脂組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、タルクはその鱗片状構造のため剛性の向上、寸法安定性の改良、耐クリープ性の改良および艶消し効果等を目的に、熱可塑性樹脂の強化材として広く利用されている。
【０００３】
また熱可塑性樹脂の中で、芳香族ポリカーボネート樹脂の成形品は、優れた機械特性および熱的性質を有しているため工業的に広く利用されている。しかしながら加工性、成形性に劣るため、その改良を目的として、他の熱可塑性樹脂とのポリマーアロイが数多く開発されており、その中でもＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂またはポリブチレンテレフタレート樹脂とのポリマーアロイは、自動車分野、ＯＡ機器のハウジング等に広く利用されている。
【０００４】
一方、上記自動車分野、ＯＡ機器のハウジング等において、軽薄短小化の傾向は益々強くなり、それに伴い材料の剛性も高いものが要求され、加えて外観が良く、また艶消しの要望もあり、そのため強化材としてタルクが通常使用されている。しかしながら従来の成形品は耐衝撃性においては十分とは云えず、その改良が求められている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、耐衝撃性に優れ、剛性が高く、外観の良好な樹脂組成物の製造方法を提供することにある。
【０００６】
本発明者は、この目的を達成せんとして鋭意研究を重ねた結果、芳香族ポリカーボネート樹脂のポリマーアロイに、特定量の嵩比重が０.４〜０.９のタルクを配合することにより得られた樹脂組成物およびそれからの成形品が、従来品に比べ、その剛性を保持したまま、耐衝撃性に優れ、しかも外観が良好であることを見出し、本発明に到達した。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明によれば、（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ−１成分）、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂より選ばれる少くとも１種の樹脂（Ａ−２成分）および弾性重合体（Ａ−３成分）よりなり、全樹脂の合計を１００重量％とした場合、Ａ−１成分が１０〜９０重量％、Ａ−２成分が１０〜９０重量％およびＡ−３成分が０〜２０重量％である樹脂成分（Ａ成分）と、（Ｂ）樹脂成分１００重量部に対して１〜１００重量部の嵩比重が０.４〜０.９のタルク（Ｂ成分）とを、混練しペレット化することからなる樹脂組成物の製造方法が提供される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、耐衝撃性に優れ、剛性が高く、かつ外観が良好な樹脂組成物が得られ、かかる樹脂組成物は、自動車分野、ＯＡ機器のハウジング等の各種成形品として好適に用いられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明において、Ａ成分として、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ−１成分）、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂より選ばれる少くとも１種の樹脂（Ａ−２成分）および弾性重合体（Ａ−３成分）よりなる樹脂成分が使用される
【００１０】
また、本発明において、Ｂ成分として使用されるタルクは、嵩比重が０.４〜０.９であり、０.５〜０.８の範囲が好ましい。嵩比重が０.４より小さくなると耐衝撃性の改良が十分でなく、０.９より大きくなると混練時にタルクが崩れず分散不良が起こり好ましくない。
【００１１】
ここで使用されるタルクは、嵩比重が０.４〜０.９であり、従来一般的に使用されている嵩比重０.１〜０.３のものに比べ、高嵩比重のものが使用される。この高嵩比重のタルクの製造方法としては、例えば従来の嵩比重０.１〜０.３のタルクを機械的に圧縮して嵩比重０.４〜０.９のタルクを得る方法等が用いられる。
【００１２】
上記Ａ成分として使用される樹脂１００重量部に対して、Ｂ成分として使用される嵩比重０.４〜０.９のタルクは１〜１００重量部であり、３〜６０重量部の範囲が好ましい。１重量部より少なくなると剛性の改良が十分でなく、１００重量部より多くなると押出、成形そのものが困難となり良好な成形品が得られ難い。
【００１３】
本発明においてＡ−１成分として使用される芳香族ポリカーボネート樹脂は通常エンジニアリング樹脂として使用される樹脂であり、二価フェノールとカーボネート前駆体を反応させて得られる芳香族ポリカーボネート樹脂である。ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３,５−ジメチルフェニル）プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３,５−ジブロモフェニル）プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、４,４'−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイドおよびビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等が挙げられる。好ましい二価フェノールはビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカンであり、なかでもビスフェノールＡが特に好ましい。カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、ジアリールカーボネートまたはハロホルメート等が挙げられ、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメート等があげられる。
【００１４】
上記二価フェノールとカーボネート前駆体を反応させて芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに当たっては、二価フェノールは単独または２種以上を使用することができ、また芳香族ポリカーボネート樹脂は例えば三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、２種以上の芳香族ポリカーボネート樹脂の混合物であってもよい。また必要に応じて触媒、分子量調整剤、酸化防止剤を使用してもよい。芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量については任意のものを用いることができ、例えば二価フェノールとしてビスフェノールＡ、カーボネート前駆体としてホスゲンを用いて芳香族ポリカーボネート樹脂を得た場合、濃度０.７ｇ／ｄｌ塩化メチレン溶液により温度２０℃で測定した比粘度が０.１５〜１.５の範囲のものが好ましく用いられる。
【００１５】
即ち、本発明によれば、（Ａ）樹脂成分が、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ−１成分）、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂より選ばれる少くとも１種の樹脂（Ａ−２成分）および弾性重合体（Ａ−３成分）よりなり、全樹脂の合計を１００重量％とした場合、Ａ−１成分が１０〜９０重量％、Ａ−２成分が１０〜９０重量％およびＡ−３成分が０〜２０重量％である樹脂成分および（Ｂ）嵩比重が０.４〜０.９のタルク（Ｂ成分）より実質的になり、樹脂成分１００重量部に対してＢ成分が１〜１００重量部である樹脂組成物が提供される。
【００１６】
このＡ−１成分、Ａ−２成分および所望によりＡ−３成分よりなるポリマーアロイは前記したように自動車分野、ＯＡ機器のハウジング等に広く使用されているが、この分野において軽薄短小化の傾向が強まってきており、本発明のポリマーアロイと嵩比重０.４〜０.９のタルクよりなる樹脂組成物およびそれからの成形品は、耐衝撃性に優れ、剛性が高く、外観が良好で、特に好ましく使用される。
また、芳香族ポリカーボネート樹脂単独に比べ、このポリマーアロイはタルクと混合して押出、成形した場合、分子量低下による機械的特性の低下もなく、この点においても好適に使用される。
【００１７】
本発明において、全樹脂成分中のＡ−１成分の重量割合は１０〜９０重量％であり、好ましくは３０〜７０重量％である。１０重量％より少なくなると耐熱性が劣り、９０重量％より多くなると成形、加工性が低下し好ましくない。
本発明のＡ−２成分として使用される樹脂は、ＡＢＳ樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂より選ばれる少くとも１種の樹脂である。全樹脂成分中のＡ−２成分の重量割合は１０〜９０重量％であり、好ましくは３０〜７０重量％である。１０重量％より少なくなると成形、加工性が低下し、９０重量％より多くなると耐熱性が劣り好ましくない。
【００１８】
Ａ−２成分の１種として使用されるＡＢＳ樹脂は、通常汎用樹脂として使用される樹脂である。このＡＢＳ樹脂はジエンゴム成分に芳香族ビニル化合物成分およびシアン化ビニル化合物成分をグラフト重合させた共重合体である。
ジエンゴム成分としては、全ジエンゴム成分の８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上がポリブタジエンであり、他の成分としてはポリイソプレンおよびスチレン−ブタジエン共重合体等が使用できる。ジエンゴム成分の割合は全成分中１０〜９５重量％の範囲が好ましい。ジエンゴム成分にグラフトされる芳香族ビニル化合物成分としては、全芳香族ビニル化合物成分の８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上がスチレンであり、他の成分としてはα−メチルスチレンおよび核置換スチレン等が挙げられる。芳香族ビニル化合物成分の割合はグラフト成分中５０〜９５重量％の範囲が好ましい。さらにジエンゴム成分にグラフトされるシアン化ビニル化合物成分としては、全シアン化ビニル化合物成分の８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上がアクリロニトリルであり、他の成分としてはメタクリロニトリル等が挙げられ、さらにこれらに無水マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド等を混合使用することができる。シアン化ビニル化合物成分の割合はグラフト成分中５０〜５重量％範囲が好ましい。
【００１９】
このＡＢＳ樹脂は、塊状重合、懸濁重合または乳化重合のいずれの方法で製造されたものでよく、また共重合の方法も一段で共重合してもまた多段で共重合してもよい。さらにＡＢＳ樹脂は１種のみならず２種以上を混合して使用することができる。
【００２０】
またＡ−２成分の１種として使用されるポリエチレンテレフレタート樹脂は、通常エンジニアリング樹脂として使用される樹脂であり、テレフタル酸を主たる酸成分とし、エチレングリコールを主たるグリコール成分とする重合体である。
【００２１】
ジカルボン酸成分としては、全ジカルボン酸成分の８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上がテレフタル酸である。テレフタル酸以外のジカルボン酸成分としては、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルエタンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸およびアンスラセンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸およびセバチン酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサン−１,４−ジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸等が挙げられる。
【００２２】
グリコール成分としては、全グリコール成分の８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上がエチレングリコールである。エチレングリコール以外のグリコール成分としては、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコールおよびデカメチレングリコール等の脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオール、ハイドロキノン、レゾルシンおよび２,２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等の芳香族ジオール、１,４−ジヒドロキシメチルベンゼン等の芳香族を有する脂肪族ジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコール（ポリオキシアルキレングリコール）等が挙げられる。
【００２３】
また、本発明におけるポリエチレンテレフタレート樹脂には、例えばヒドロキシ安息香酸のような芳香族オキシ酸、ω−ヒドロキシカプロン酸のような脂肪族オキシ酸等のオキシカルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分およびオキシカルボン酸成分の合計に対し２０モル％未満で共重合するものも包含される。
【００２４】
さらに本発明におけるポリエチレンテレフタレート樹脂には実質的に線状である範囲の量、例えば全酸成分に対し２モル％以下の量で、三官能以上のポリカルボン酸またはポリヒドロキシ化合物、例えばトリメリット酸、ペンタエリスリトール等を共重合するものも包含される。
【００２５】
ポリエチレンテレフタレート樹脂の分子量については任意のものを用いることができ、例えばテレフタル酸とエレチングリコールとの重合体の場合、ｏ−クロロフェノール溶液により温度２５℃で測定した極限粘度が０.４〜１.３ｄｌ／ｇの範囲のものが好ましく用いられる。
【００２６】
さらにＡ−２成分の１種として使用されるポリブチレンテレフタレート樹脂は、通常エンジニアリング樹脂として使用される樹脂であり、テレフタル酸を主たる酸成分とし、テトラメチレングリコールを主たるグリコール成分とする重合体である。
【００２７】
ジカルボン酸成分およびグリコール成分については、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂の説明において、エチレングリコールをテトラメチレングリコールに、逆にテトラメチレングリコールをエチレングリコールに代えたものと同様である。
【００２８】
ポリブチレンテレフタレート樹脂の分子量については任意のものを用いることができ、例えばテレフタル酸とテトラメチレングリコールとの重合体の場合、ｏ−クロロフェノール溶液により温度２５℃で測定した極限粘度が０.４〜１.３ｄｌ／ｇの範囲のものが好ましく用いられる。
【００２９】
また、Ａ−２成分としては、ＡＢＳ樹脂が特に好適に用いられる。ＡＢＳ樹脂は、芳香族ポリカーボネート樹脂とポリマーアロイ化することによって芳香族ポリカーボネート樹脂の成形、加工性を改善することができるバランスのとれた樹脂組成物であることに加え、艶消し効果もあり、特に好ましく使用される。
【００３０】
本発明のＡ−３成分として所望により弾性重合体が使用される。全樹脂成分中のＡ−３成分の重量割合は０〜２０重量％であり、好ましくは３〜１５重量％である。２０重量％より多くなると機械的強度が低下し好ましくない。
【００３１】
弾性重合体は、これを配合することによりさらに衝撃強度が向上されるため、好ましく用いられる。弾性重合体としては、例えば、ブタジエン−アルキルメタクリレート−スチレン共重合体、ブタジエン−アルキルメタクリレート−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体およびブタジエン−アルキルアクリレート−アルキルメタクリレート共重合体等のアクリル系弾性重合体、ポリオルガノシロキサンゴムとポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分とが相互に絡み合った構造を有している複合弾性重合体などが挙げられ、これらを単独あるいは２種以上混合して用いることができる。
【００３２】
また、本発明においてＢ成分として使用されるタルクは、嵩比重が０.４〜０.９であり、０.５〜０.８の範囲が好ましい。嵩比重が０.４より小さくなると耐衝撃性の改良が十分でなく、０.９より大きくなると混練時にタルクが崩れず分散不良が起こり好ましくない。
上記樹脂成分１００重量部に対して、Ｂ成分として使用される嵩比重０.４〜０.９のタルクは１〜１００重量部であり、３〜６０重量部の範囲が好ましい。１重量部より少なくなると剛性の改良が十分でなく、１００重量部より多くなると押出、成形そのものが困難となり良好な成形品が得られ難い。
【００３３】
本発明において、従来広く使用されている嵩比重０.１〜０.３のタルクに代えて嵩比重０.４〜０.９のタルクを使用することの他の利点がいくつか挙げられる。
例えば低嵩比重のタルクは供給時粉塵の飛散があり、安全性に問題があったが、高嵩比重のタルクの使用により粉塵の発生が低減される。また、押出前にブレンダー等を用いてタルクと熱可塑性樹脂等を混合する作業では、高嵩比重のタルクを用いることにより、低嵩比重のものと比較して、同じ重量のブレンド物を調整する際に、時間と手間が簡略化され、作業効率が向上する。また低嵩比重のタルクは空気を多く同伴するため、ホッパーからスムースに押出機等に供給することが困難であったり、押出量の変動、ペレットまたは成形品の品質不良等の原因となっていた。このため低嵩比重のタルクを高充填した熱可塑性樹脂組成物は供給不良を起こし生産できない等の問題があったが、高嵩比重のタルクは上記問題を生じない。
【００３４】
本発明における高嵩比重のタルクの使用による耐衝撃性の改良は、低嵩比重のタルクを含む樹脂組成物の押出量の変動を改善したことによるものと考えられる。すなわち空気を多く同伴した低嵩比重のタルクを配合した樹脂組成物を押出機に供給した際、押出機内の樹脂溶解ゾーンにおいて樹脂が溶解すると、タルクと同伴した空気はそれ以上先に進むことができず押出機内を逆流し、押出機フィードゾーンではその逆流空気のために供給された樹脂が先に進むことができず押出量が低下し、このため押出機内での樹脂組成物の滞留時間が長くなり、加えて混練不足による分散不良を起こし、押出された樹脂組成物の耐衝撃性が低下していたものと考えられる。また、上記滞留時間の長さや混練不足による分散不良が外観についても悪影響を及ぼしていたものと考えられる。一方本発明の高嵩比重のタルクを配合した樹脂組成物は、押出機内での混練が効率良く進み、タルクが均一に分散されるため、耐衝撃性の低下や外観の悪化がないものと考えられる。
【００３５】
本発明の樹脂組成物には、目的および効果を損なわない範囲で難燃剤、難燃助剤、核剤、安定剤、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収剤等を配合しても良い。
本発明の樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えば熱可塑性樹脂、タルクおよび適宜その他の添加剤を例えばＶ型ブレンダー等の混合手段を用いて充分に混合した後、ベント式一軸または二軸ルーダーでペレット化する方法、熱可塑性樹脂およびその他の添加剤をスーパーミキサー等の強力な手段で予め混合したものを用意しておき、これをベント式二軸ルーダーの第一シュートより供給し、他の熱可塑性樹脂はルーダー途中の第二シュートより供給して混練し、ペレット化する方法等の一般に工業的に用いられる方法が適宜用いられる。かくして得られた樹脂組成物は、射出成形、押出成形、圧縮成形または回転成形等任意の方法で容易に成形できる。
【実施例】
【００３６】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。なお評価は下記の方法によった。
（１）衝撃強さ：ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６に従って測定した。
（２）剛性（曲げ弾性率）：ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０に従って測定した。
（３）外観、作業性、安全性、生産性：これらについては嵩比重０.２のタルク（日本タルク（株）製Ｐ−３）を使用した場合を○として、これより優れる場合は◎、劣る場合は×を記載した。
作業性はプリブレンド等の作業効率、安全性は粉塵の発生量、生産性は押出時の安定性を示した。
また表１および表２に記載の各成分を示す記号は下記の通りである。
ＰＣ  ：芳香族ポリカーボネート樹脂［帝人化成（株）製パンライトＬ−１２２５］
ＡＢＳ：ＡＢＳ樹脂［三井東圧化学（株）製 サンタックＵＴ−６１］
ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート樹脂［帝人（株）製ＴＲＢ−Ｊ］
弾性重合体：ブタジエン−アルキルアクリレート−アルキルメタクリレート共重合体［呉羽化学工業（株）製 パラロイドＥＸＬ−２６０２］
Ｐ−３：タルク（嵩比重０.２）［日本タルク（株）製 Ｐ−３］
ＨＳ−Ｔ０.５：タルク（嵩比重０.５）［林化成（株）製 ＨＳ−Ｔ０.５］
ＨＳ−Ｔ０.８：タルク（嵩比重０.８）［林化成（株）製 ＨＳ−Ｔ０.８］
【００３７】
実施例１、２および比較例１
表１記載の各成分を表１記載の割合でブレンダーにて混合した後、径３０ｍｍφのベント式二軸押出機［（株）日本製鋼所 ＴＥＸ−３０］によりシリンダー温度２４０℃でペレット化した。次にこれを１１０℃で５時間乾燥後、射出成形機［ＦＡＮＵＣ Ｔ−１５０Ｄ］でシリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で試験片を作成し評価した。
【００３８】
実施例３、４および比較例２
表２記載の各成分を表２記載の割合でブレンダーにて混合した後、径３０ｍｍφのベント式二軸押出機［（株）日本製鋼所 ＴＥＸ−３０］によりシリンダー温度２６０℃でペレット化した。次にこれを１２０℃で５時間乾燥後、射出成形機［ＦＡＮＵＣ Ｔ−１５０Ｄ］でシリンダー温度２６０℃、金型７０℃で試験片を作成し評価した。
【００３９】
【表１】
2004217942.tif 000002
【００４０】
【表２】
2004217942.tif 000003