(57)【要約】【課題】工程数が少なく比較的簡単な方法により、製造コストを低く抑えて、高収率で且つ９９〜１００％の高純度のアルデヒド化合物を工業的に有利に製造する方法、また危険物質、有害物質等の規制に対応し、環境汚染物質排出移動登録（ＰＲＴＲ）による化学物質の厳しい管理にも対応し得る、安全性が高く、且つ高純度のアルデヒド化合物を容易に製造する方法を提供する。【解決手段】アルデヒド化合物を酸で処理し不純物として含まれる水に難溶性の物質をアルデヒド化合物に変換し、次いでアルカリで処理して不純物として含まれるカルボン酸もしくはその誘導体を水溶性物質に変換し、次いで水層を除去して得られる有機層より目的のアルデヒド化合物を結晶化させることなどを特徴とする高純度アルデヒド化合物の製造方法。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルデヒド化合物を酸で処理し不純物として含まれる水に難溶性の物質をアルデヒド化合物に変換し、次いでアルカリで処理して不純物として含まれるカルボン酸もしくはその誘導体を水溶性物質に変換し、次いで水層を除去して得られる有機層より目的のアルデヒド化合物を結晶化させることを特徴とする高純度アルデヒド化合物の製造方法。
【請求項２】
アルデヒド化合物をアルカリで処理して不純物として含まれるカルボン酸もしくはその誘導体を水溶性物質に変換し、次いで水層を除去して得られる有機層を酸で処理し不純物として含まれる水に難溶性の物質をアルデヒド化合物に変換し、次いで目的のアルデヒド化合物を結晶化させることを特徴とする高純度アルデヒド化合物の製造方法。
【請求項３】
アルデヒド化合物を蒸留して不純物として含まれる水に難溶性の物質を残査として除去し、得られた留出物をアルカリで処理して不純物として含まれるカルボン酸もしくはその誘導体を水溶性物質に変換し、次いで水層を除去して得られる有機層より目的のアルデヒド化合物を結晶化させることを特徴とする高純度アルデヒド化合物の製造方法。
【請求項４】
アルデヒド化合物をアルカリで処理して不純物として含まれるカルボン酸もしくはその誘導体を水溶性物質に変換し、次いで水層を除去して得られる有機層よりアルデヒド化合物を結晶化させ、次いで蒸留して不純物として含まれる水に難溶性の物質を残査として除去し、得られた留出物より目的のアルデヒド化合物を結晶化させることを特徴とする高純度アルデヒド化合物の製造方法。
【請求項５】
アルデヒド化合物を酸で処理し不純物として含まれる水に難溶性の物質をアルデヒド化合物に変換し、次いで蒸留して不純物として含まれる水に難溶性の物質を残査として除去し、得られた留出物をアルカリで処理して不純物として含まれるカルボン酸もしくはその誘導体を水溶性物質に変換し、次いで水層を除去して得られる有機層より目的のアルデヒド化合物を結晶化させることを特徴とする高純度アルデヒド化合物の製造方法。
【請求項６】
酸処理と蒸留の工程の順序を逆にする請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
アルデヒド化合物をアルカリで処理して不純物として含まれるカルボン酸もしくはその誘導体を水溶性物質に変換し、次いで水層を除去して得られる有機層を酸で処理し不純物として含まれる水に難溶性の物質をアルデヒド化合物に変換し、次いで蒸留して不純物として含まれる水に難溶性の物質を残査として除去し、得られた留出物より目的のアルデヒド化合物を結晶化させることを特徴とする高純度アルデヒド化合物の製造方法。
【請求項８】
酸処理と蒸留の工程の順序を逆にする請求項７に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は高純度のアルデヒド化合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
例えばｏ−フタルアルデヒドは防腐殺菌力に優れ、消毒薬あるいは防腐防菌剤の成分として有用である。従来、内視鏡機器類等の消毒は、例えばアルカリ性グルタルアルデヒド、これとフェノール系化合物との組み合わせなどが用いられていたが、真菌類、結核菌などを殺滅する力が無いこと及びウイルスを殺滅する力が弱いことが判明した。イギリスではグルタルアルデヒドによる感作性（喘息等の誘引など）が問題となり、完全に使用が撤廃されている。
そこで最近ではｏ−フタルアルデヒドが化学的殺菌・消毒用として、内視鏡類（気管支鏡、胃内視鏡、結腸鏡など）、レンズ装着の装置類、麻酔装置類、人工呼吸器装置類、歯科用器具類などの消毒にも使用され、用いるｏ−フタルアルデヒドも高純度のものが要求されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ｏ−フタルアルデヒドのようなアルデヒド化合物の製造方法については、例えばルテニウム触媒の存在下、ｏ−ベンゼンジメタノールからｏ−フタルアルデヒドを得る方法が提案されている（例えば特許文献１参照）。しかしこの方法では濾過等の慣用の方法で分離精製できるとあり、実施例ではｏ−フタルアルデヒドが５０．３％と３４．８％で得られており、高純度のアルデヒド化合物への精製については一切記載されていない。
【０００４】
アルデヒド化合物の精製方法については、粗製の未精製ｏ−フタルアルデヒドを含むアルコール性溶液を０〜６０℃の間の温度で０〜３の間のｐＨに調節し、次いでアルカリ性溶液を添加し、そして生ずる有機相から対応するジアルコキシフタランを抽出し、そしてこのジアルコキシフタランを蒸留することによって精製し、そして必要に応じてこれを加水分解することによって精製されたｏ−フタルアルデヒドに転化することを特徴とする方法が提案されている（例えば特許文献２参照）。しかしこの方法ではｐＨを０〜３の間の酸性にすることにより、精製するｏ−フタルアルデヒド（ＯＰＡＬ）が対応するジアルコキシフタランに転化されるとあるように、中間生成物としてジアルコキシフタランを用いて精製段階を介してＯＰＡＬを製造する方法であり、実施例３では最終的に９９．９６（面積％、ＧＣ）のＯＰＡＬが得られているが、粗製のＯＰＡＬを含むアルコール性溶液を酸処理（ジアルコキシフタランに転化）、濾過、アルカリ処理、アルコールの留去、トルエンによる抽出、蒸発による粗製ジアルコキシフタランの取得、更に分別減圧蒸留により得られた留分の酸加水分解、脱離したアルコール及び場合によっては酸を減圧下に分別蒸留して除去、更にエーテルからの再結晶化という工程数が多く極めて複雑な工程を経たものであり、製造コストも高いものである。また、このとき蒸留工程の留分２において蒸留塔頂がナフタレンにより閉塞され蒸留が中断されており、製造時の操業性が悪いことも挙げられる。そして未精製ｏ−フタルアルデヒドの収量（９５．８ｇ）から計算した精製ｏ−フタルアルデヒドの収量（７５．１ｇ）は収率にすると７８．４％である。
【０００５】
またアルデヒドを亜硫酸水素塩付加体に誘導した後、水と有機溶媒とを用いた抽出操作に付し、水層から前記亜硫酸水素塩付加体を回収すると共に、前記亜硫酸水素塩付加体を酸又は塩基で加水分解することによりアルデヒドに変換した後、水と有機溶媒とを用いた抽出操作に付すアルデヒドの製造方法が提案されている（例えば特許文献３参照）。しかしこの方法では中間生成物としてアルデヒドの亜硫酸水素塩付加体を経由するものであり、収率も６０％程度であり、純度も９５〜９６％程度のアルデヒド化合物が得られるもので、それ程高純度のアルデヒド化合物は得られていない。また、フタル酸およびその無水物ならびに他の不純物については言及されていない。
【０００６】
また特許文献２、特許文献３共にトルエン等を用いた抽出操作、あるいはジイソプロピルエーテル等を用いた再結晶操作を行い、これらの有機溶媒は揮発性、危険性、有害性を有し、環境汚染物質排出移動登録（ＰＲＴＲ）による化学物質の管理上も問題がある。
即ち、極めて高純度であって且つ有機溶剤を含まないアルデヒド化合物製品が望まれる場合、有機溶剤を上限規格値以下にする為には乾燥工程での厳密な工程管理が必要であり、また乾燥時間も長くする必要がありエネルギーコストが大きく、そこに携わるオペレーターの人件費もコストの上から望ましくない。更に有機溶剤の回収工程でも装置、蒸気等の熱エネルギー、運転の為の人件費等が必要で、また環境対策の為の装置等も必要である。このように従来の方法では工業的に有利に高純度のアルデヒド化合物を製造することができなかった。
【０００７】
〔特許文献１〕特開２００１−６４２２２号公報（要約、実施例１，２）
〔特許文献２〕特開平１０−１８２５４２号公報（請求項１、段落〔０００５〕、〔０００８〕、実施例１〜３）
〔特許文献３〕特開２００２−２４９４５７号公報（請求項４、実施例１〜８）
【０００８】
本発明の課題は工程数が少なく比較的簡単な方法により、高収率で且つ９９〜１００％の高純度のアルデヒド化合物を工業的に有利に製造する方法を提供することにある。
また本発明の課題は危険物質、有害物質等の規制に対応し、環境汚染物質排出移動登録（ＰＲＴＲ）による化学物質の厳しい管理にも対応し得る、安全性が高く、且つ高純度のアルデヒド化合物を容易に製造する方法を提供することにある。
また本発明の課題は高純度であって且つ有機溶剤を含まないアルデヒド化合物を得ることも可能にする方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
１．アルデヒド化合物を酸で処理し不純物として含まれる水に難溶性の物質をアルデヒド化合物に変換し、次いでアルカリで処理して不純物として含まれるカルボン酸もしくはその誘導体を水溶性物質に変換し、次いで水層を除去して得られる有機層より目的のアルデヒド化合物を結晶化させることを特徴とする高純度アルデヒド化合物の製造方法、
２．アルデヒド化合物をアルカリで処理して不純物として含まれるカルボン酸もしくはその誘導体を水溶性物質に変換し、次いで水層を除去して得られる有機層を酸で処理し不純物として含まれる水に難溶性の物質をアルデヒド化合物に変換し、次いで目的のアルデヒド化合物を結晶化させることを特徴とする高純度アルデヒド化合物の製造方法、
【００１０】
３．アルデヒド化合物を蒸留して不純物として含まれる水に難溶性の物質を残査として除去し、得られた留出物をアルカリで処理して不純物として含まれるカルボン酸もしくはその誘導体を水溶性物質に変換し、次いで水層を除去して得られる有機層より目的のアルデヒド化合物を結晶化させることを特徴とする高純度アルデヒド化合物の製造方法、
４．アルデヒド化合物をアルカリで処理して不純物として含まれるカルボン酸もしくはその誘導体を水溶性物質に変換し、次いで水層を除去して得られる有機層よりアルデヒド化合物を結晶化させ、次いで蒸留して不純物として含まれる水に難溶性の物質を残査として除去し、得られた留出物より目的のアルデヒド化合物を結晶化させることを特徴とする高純度アルデヒド化合物の製造方法、
【００１１】
５．アルデヒド化合物を酸で処理し不純物として含まれる水に難溶性の物質をアルデヒド化合物に変換し、次いで蒸留して不純物として含まれる水に難溶性の物質を残査として除去し、得られた留出物をアルカリで処理して不純物として含まれるカルボン酸もしくはその誘導体を水溶性物質に変換し、次いで水層を除去して得られる有機層より目的のアルデヒド化合物を結晶化させることを特徴とする高純度アルデヒド化合物の製造方法、
６．上記５の方法において酸処理と蒸留の工程の順序を逆にする製造方法、
７．アルデヒド化合物をアルカリで処理して不純物として含まれるカルボン酸もしくはその誘導体を水溶性物質に変換し、次いで水層を除去して得られる有機層を酸で処理し不純物として含まれる水に難溶性の物質をアルデヒド化合物に変換し、次いで蒸留して不純物として含まれる水に難溶性の物質を残査として除去し、得られた留出物より目的のアルデヒド化合物を結晶化させることを特徴とする高純度アルデヒド化合物の製造方法、
８．上記７の方法において酸処理と蒸留の工程の順序を逆にする製造方法に係る。
【００１２】
本発明において高純度アルデヒド化合物とは９９％以上１００％近くの純度を意味し、好ましくは９９．８０〜９９．９３％、更に好ましくは９９．９０〜９９．９５％、更に好ましくは９９．９２〜９９．９９％の純度を意味する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明においてアルデヒド化合物としては、例えばフタルアルデヒド、ステアリルアルデヒド、パルミチンアルデヒド、ベンズアルデヒド、アニスアルデヒド、トルアルデヒド、などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらは公知の方法により容易に製造でき、あるいは市販品として容易に入手可能である。例えば、フタルアルデヒド類のうち、オルトフタルアルデヒドはオルトキシレンの塩素化（ビスモノクロロメチル化およびビスジクロロメチル化）および次いで加水分解することにより得ることができる。
本発明において、不純物として含まれる水に難溶性の物質とは、例えばアルデヒド化合物がｏ−フタルアルデヒド（ＯＰＡＬ）の場合は、ＯＰＡＬの縮合環状物、その誘導体、オリゴマー（ポリマーを含む）などを挙げることができる。
また不純物として含まれるカルボン酸もしくはその誘導体とは、同様の場合、例えばフタル酸もしくはその塩、無水フタル酸、２−カルボキシベンズアルデヒド（２−ＣＢＡ）もしくはその塩などを挙げることができる。
【００１４】
本発明において、アルデヒド化合物を酸で処理し上記のような不純物として含まれる水に難溶性の物質をアルデヒド化合物に変換し、次いでアルカリで処理して上記のような不純物として含まれるカルボン酸もしくはその誘導体を水溶性物質に変換し、次いで水層を除去して得られる有機層より目的のアルデヒド化合物を結晶化させることにより、９９〜１００％の高純度のアルデヒド化合物を製造することができる。
即ち、酸処理、アルカリ処理、水層除去、結晶化という簡単な操作により極めて高純度のアルデヒド化合物を得ることができる。しかもトルエン、あるいはジイソプロピルエーテル等の有機溶媒を何ら用いないので、危険性、有害性もなく、環境汚染物質排出移動登録（ＰＲＴＲ）による化学物質の管理上からも問題を有しない。
本発明において、９９〜１００％の高純度のアルデヒド化合物が得られるが、該アルデヒド化合物の純度の測定は以下の方法で行ったものである。
カラム  ＳＰＢ−５  ：  ＳＵＰＥＬＣＯ  ＩＮＣ．社製
Ｆｕｓｅｄ  Ｓｉｌｉｃａ  Ｃａｐｉｌｌａｒｙ  Ｃｏｌｕｍｎ
３０ｍ  ；  ０．５３ｍｍ−ＩＤ  ；  ５．００μｍ（Ｆｉｌｍ  Ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ）
このときの測定は  面積百分率法にて実施した。
【００１５】
本発明の別の方法においては、アルデヒド化合物をアルカリで処理し、次いで水層を除去して得られる有機層を酸で処理し、次いで目的のアルデヒド化合物を結晶化させることにより、同様に高純度のアルデヒド化合物を製造することができる。
即ち、この場合もアルカリ処理、水層除去、酸処理、結晶化という簡単な操作により極めて高純度のアルデヒド化合物を得ることができる。しかも有機溶媒を何ら用いないので、危険性、有害性もなく、環境汚染物質排出移動登録（ＰＲＴＲ）による化学物質の管理上からも問題を有しない。
【００１６】
本発明の更に別の方法においては、アルデヒド化合物を蒸留して不純物として含まれる上記水に難溶性の物質を残査として除去し、得られた留出物をアルカリで処理して不純物として含まれるカルボン酸もしくはその誘導体を水溶性物質に変換し、次いで水層を除去して得られる有機層より目的のアルデヒド化合物を結晶化させることにより、同様に高純度のアルデヒド化合物を製造することができる。
即ち、この場合も蒸留、アルカリ処理、水層除去、結晶化という簡単な操作により極めて高純度のアルデヒド化合物を得ることができる。しかも有機溶媒を何ら用いない。
【００１７】
本発明の更に別の方法においては、アルデヒド化合物をアルカリで処理して不純物として含まれるカルボン酸もしくはその誘導体を水溶性物質に変換し、次いで水層を除去して得られる有機層よりアルデヒド化合物を結晶化させ、次いで蒸留して不純物として含まれる水に難溶性の物質を残査として除去し、得られた留出物より目的のアルデヒド化合物を結晶化させることにより、同様に高純度のアルデヒド化合物を製造することができる。
即ち、この場合もアルカリ処理、水層除去、結晶化、蒸留、結晶化という簡単な操作により極めて高純度のアルデヒド化合物を得ることができる。しかも有機溶媒を何ら用いない。
【００１８】
本発明の更に別の方法においては、アルデヒド化合物を酸で処理し不純物として含まれる水に難溶性の物質をアルデヒド化合物に変換し、次いで蒸留して不純物として含まれる水に難溶性の物質を残査として除去し、得られた留出物をアルカリで処理して不純物として含まれるカルボン酸もしくはその誘導体を水溶性物質に変換し、次いで水層を除去して得られる有機層より目的のアルデヒド化合物を結晶化させることにより、同様に高純度のアルデヒド化合物を製造することができる。
即ち、この場合も酸処理、蒸留、アルカリ処理、水層除去、結晶化という簡単な操作により極めて高純度のアルデヒド化合物を得ることができる。しかも有機溶媒を何ら用いない。なお、この方法においては酸処理と蒸留の工程の順序を逆にすることもできる。
【００１９】
本発明の更に別の方法においては、アルデヒド化合物をアルカリで処理して不純物として含まれるカルボン酸もしくはその誘導体を水溶性物質に変換し、次いで水層を除去して得られる有機層を酸で処理し不純物として含まれる水に難溶性の物質をアルデヒド化合物に変換し、次いで蒸留して不純物として含まれる水に難溶性の物質を残査として除去し、得られた留出物より目的のアルデヒド化合物を結晶化させることにより、同様に高純度のアルデヒド化合物を製造することができる。
即ち、この場合もアルカリ処理、水層除去、酸処理、蒸留、結晶化という簡単な操作により極めて高純度のアルデヒド化合物を得ることができる。しかも有機溶媒を何ら用いない。なお、この方法においても酸処理と蒸留の工程の順序を逆にすることができる。
また、結晶化工程においては２〜３段階にて冷却する事により目的の結晶の器壁への付着を最小にする事ができる。逆に、急激に冷却すると結晶が器壁にへばりつき、また大きな塊が生成するためタンクより取り出す事ができず、生産性が悪い。更に結晶化の段階で種結晶を添加すると大きな結晶が析出し、濾過性が良くなり、付着水が少なくてすむ為、結晶の乾燥時間を短縮することができる。これは結晶の乾燥時に加熱できない点からも優位性がある。
【００２０】
本発明において、酸処理に用いられる酸としては塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸、酢酸、蓚酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、有機酸などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
本発明において、アルカリ処理に用いられるアルカリ化合物としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素マグネシウムなどのアルカリ金属およびアルカリ土類金属の炭酸塩および炭酸水素塩などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
本発明において、水層除去は例えば２層（相）に分離しているため分液、デカンテーション（傾斜除去）などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
本発明において、蒸留は例えば減圧蒸留、水蒸気蒸留、薄膜蒸留などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
本発明において、結晶化は例えば溶媒に熱時溶解して冷却又は、濃縮によって再結晶を行う方法、又は、熱時溶媒と２層に分離していても良く、Ｗ／Ｏ型および、又はＯ／Ｗ型の懸濁状態から冷却又は、濃縮により結晶化させる方法などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
本発明において、上記のように有機溶媒を何ら用いないで目的を達成できるが、例えば再結晶工程等において少量の有機溶媒を使用することは可能で、何ら有機溶媒の使用を排除するものではない。
【００２４】
本発明の高純度の例えばｏ−フタルアルデヒドは、一例として内視鏡類（気管支鏡、胃内視鏡、結腸鏡など）、レンズ装着の装置類、麻酔装置類、人工呼吸器装置類、歯科用器具類などの医療用器具、機器、装置の化学的殺菌、消毒薬の成分として有用である。
【００２５】
【実施例】
以下に参考例、実施例、比較例及び試験例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、何らこれに限定されるものではない。
【００２６】
実施例１
未精製のｏ−フタルアルデヒド（ＯＰＡＬ）３００ｇ、８０℃の水  ４５０ｍＬ、硫酸  ０．５ｇをそれぞれ１，０００ｍＬの四つ口フラスコに入れ、７０〜８０℃にて２時間攪拌した。
この時のＯＰＡＬ層をサンプリングし、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ、カラムＳＰＢ−５）分析を行ったところ、下記の表の初期値を示した。次いで、攪拌をゆるくしてこの容器に重曹（ＮａＨＣＯ３）０．６ｇ添加して水層のｐＨを７とした。これを６０〜７０℃に保温しながら４０分間攪拌し、続いてそのまま徐々に冷却（放冷）して結晶を析出させた。３６℃程度で冷水冷却に切り替えて１５℃まで冷却した。このときの晶析時間はトータルで１時間程度であった。この結晶を濾過し、少量の冷水にて洗浄し脱液し、減圧乾燥して２５０ｇ（収率８３．３％）の結晶を得た。この結晶をＧＣ分析及び水溶性テストを行った。
ＧＣ分析では無水フタル酸は検出限界以下であった。
また水溶性テストは、１００ｍＬガラスサンプルビンに上記結晶  １．５ｇを入れ脱イオン水で１００ｇとして（約１．５％濃度）、マグネットピースにて攪拌した。２時間でほとんどが溶解し、２時間３０分で完溶した。水不溶解物は見られなかった。
【００２７】
【表１】
2004182656.tif 000002
【００２８】
実施例２
未精製のＯＰＡＬ  ３００ｇを、５００ｍＬの四つ口フラスコに入れ、マグネット攪拌子をいれて４ｍｍＨｇの減圧下、１３０℃のオイルバスにて加熱して溶融し減圧蒸留を行い２７０ｇ（回収率＝９０％）のＯＰＡＬを得た。
これに７５℃程度のお湯４００ｍＬを注ぎ、外部加熱により溶融し、予め温めた１Ｌビーカーに注いで攪拌した。この時の水層のｐＨは４弱であった。
ＯＰＡＬ層をサンプリングしてＧＣ分析（面積％）すると無水フタル酸とフタリドが検出された。攪拌をゆるくして重曹  ０．６ｇ添加し、しばらく攪拌して水層のｐＨを７とした。これを６０〜７０℃に保温しながら４０分間攪拌し、続いてそのまま徐々に冷却（放冷）して結晶を析出させた。３６℃程度で冷水冷却に切り替えて１５℃まで冷却した。この時の晶析時間はトータルで１時間程度であった。この結晶を濾過し、少量の冷水にて洗浄し脱液した。この時の結晶の得量は２５６ｇ（ウエット、収率８５．３％）であった。（ドライ＝２４３．２ｇ、収率８１．１％）であった。
この結晶をＧＣ分析及び水溶性テストを行った。
ＧＣ分析では無水フタル酸は検出限界以下であった。
水溶性テストは、１００ｍＬガラスサンプルビンに結晶  １．５ｇ（乾燥品）を入れ、脱イオン水で１００ｇとして（約１．５％濃度）、マグネットピースにて攪拌した。２時間でほとんどが溶解し、２時間３０分で完溶した。水不溶解物は見られなかった。
【００２９】
【表２】
2004182656.tif 000003
【００３０】
比較例１
未精製のＯＰＡＬ  ２００ｇを５００ｍＬ−ビーカーに入れ、８０℃の水２２０ｍＬを注いで、７０℃のウォーターバスで外部加熱しながら攪拌溶解した。このときの水層のｐＨは４であった。また、水層は白濁し、界面にはダートレイヤー（茶褐色〜黒色等の層）があった。
これにｐＨを確認しながら重曹を少量ずつ添加し、６５℃で１時間攪拌した。ｐＨは８になった（重曹量＝２．０ｇ）。この時、中和前に白濁していた水層は透明となった。但し、ダートレイヤーはそのまま存在した。
この２層の液を熱時、温めた磁性ヌッチェと吸引ビンで濾過し、そのまま５００ｍＬのビーカーに移して攪拌下４０℃の水１００ｍＬを注ぎ、放冷した。内温＝４６℃で種晶を入れ、晶析させ、３５℃まで放冷により冷却し、ここから氷水により１０℃まで冷却した。磁性ヌッチェと吸引ビンにて濾過した。
これを脱イオン水  ３００ｍＬにて洗浄し、室温、減圧乾燥した。得量＝１７４．３ｇ（８７％）
この結晶をＧＣにて分析すると面積百分率法で無水フタル酸は検出されない。つまり、この操作にて無水フタル酸は除去できた。続いて、１．５％水溶性テストを行ったところ、白色の水不溶物が大量に存在した。
このように、アルカリによる中和およびアルカリ水（ｐＨ＝８程度）からの晶析で無水フタル酸はゼロに近いほど低減できるが、水不溶物の除去は出来なかった。
【００３１】
比較例２
未精製のＯＰＡＬを減圧蒸留し次いで温水中溶融してそのまま（ｐＨ＝４）冷却して晶析を行い、ＧＣ分析および水溶性テストを行ったところ、１．５％水溶性は良好であるが、ＧＣ分析において無水フタル酸ならびに２−ＣＢＡは殆ど残存していた。従って、水溶状は改善されるものの無水フタル酸等の除去効果は低く、目的の含量以下にすることはできない。
【００３２】
比較例３
未精製のＯＰＡＬ  ３００ｇを充填材を詰めたカラムを通して減圧精密蒸留を行った。得られたＯＰＡＬの水溶性テストを行い、ＧＣ分析を行った。５％水溶性テストでは２時間で完溶し、不溶物は殆ど無かった。
比較例４
比較例３で得られた減圧精密蒸留したＯＰＡＬを水からの晶析は行わずそのまま冷却固化粉砕して水溶性テストを行い、ＧＣ分析を行った。５％水溶性テストでは２時間で完溶し、不溶物は殆ど無かった。
比較例３〜４のＧＣ分析（内部標準法分析）は下記のように無水フタル酸およびフタリドが多く残存している。（０．１％以下が必要）
【００３３】
【表３】
2004182656.tif 000004
【００３４】
【発明の効果】
本発明によれば工程数が少なく比較的簡単な方法により、高収率で且つ９９〜１００％の高純度のアルデヒド化合物を工業的に有利に製造することができる。また本発明では危険物質、有害物質等の規制に対応し、環境汚染物質排出移動登録（ＰＲＴＲ）による化学物質の厳しい管理にも対応し得る、安全性が高く、且つ高純度のアルデヒド化合物を容易に製造することができる。
また本発明では高純度であって且つ有機溶剤を含まないアルデヒド化合物を得ることも可能である。