(57)【要約】【課題】真空脱泡工程における消泡性、液晶に対する非汚染性、ガラス基材に対する接着性、作業性、耐湿性、および機械的特性等に優れており、ＯＤＦ（Ｏｎｅ  Ｄｒｏｐ  Ｆｉｌｌ）方式による液晶表示装置の製造方法において好適に使用できる液晶表示素子用シール剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）パーフロロアルキル基含有シリコーンオイル、（Ｂ）エポキシ（メタ）アクリレート、（Ｃ）光重合開始剤、（Ｄ）エポキシ樹脂、および（Ｅ）潜在性熱硬化剤を含有することを特徴とする液晶表示素子用シール剤組成物。【選択図】      なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）：
【化１】
2004177737.tif 000024
［式中、Ｒ１は独立に炭素数１〜６の炭化水素基を示し、ｎは４〜８の整数、ｐおよびｑは各々  ５０〜５００の整数である］
で表される、パーフロロアルキル基含有シリコーンオイル、
（Ｂ）エポキシアクリレートおよび／またはエポキシメタクリレート、
（Ｃ）光重合開始剤、
（Ｄ）エポキシ樹脂、並びに
（Ｅ）潜在性熱硬化剤
を含有することを特徴とする液晶表示素子用シール剤組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）〜（Ｅ）成分の合計量  １００重量部に対して、前記（Ａ）成分を１×１０−４〜１重量部含有する請求項１記載の液晶表示素子用シール剤組成物。
【請求項３】
更に、（Ｆ）下記一般式（２）：
【化２】
2004177737.tif 000025
［式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は互いに同一または異種の炭素原子数１〜１０の１価炭化水素基を示し、Ｒ６およびＲ７は互いに同一または異種の炭素原子数１〜５０の有機基を示し、かつ、Ｒ６およびＲ７のうち少なくとも一方は、アクリロイル基およびメタクリロイル基から成る群から選ばれる基を一つ以上有する］
で表されるシルフェニレン化合物を含有する請求項１記載の液晶表示素子用シール剤組成物。
【請求項４】
前記（Ｂ）〜（Ｆ）成分の合計量  １００重量部に対して、前記（Ａ）成分を１×１０−４〜１重量部含有する請求項３記載の液晶表示素子用シール剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紫外線硬化と加熱硬化の二段階の硬化を行う液晶表示素子用シール剤組成物に関するものであり、特に、真空脱泡工程における消泡性に優れ、かつ、液晶に対する汚染性が少なく、更に、ガラス基材に対する接着性が良好であることから、液晶表示素子のシール剤用途に適したものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、携帯機器の小型化、薄型化および軽量化に伴い、これらに使用される液晶表示装置の薄型化も急激に進められてきた。また、同時に表示画面の大型化および低価格化という相反する要求が強くなってきている。従来より、液晶表示素子の製造方法は、ＴＦＴ側基板にシール剤をスクリーン印刷またはディスペンサー装置による塗布をおこなった後、ビーズ状のスペーサー剤を散布したカラーフィルター側基板を重ね合わせた状態で、加圧下、シール剤を加熱硬化させ、空パネルを製造している。更に、この空パネルをスクライブ装置で切断してから、液晶を減圧下、注入口より注入して液晶表示素子を製造しているため、液晶の注入に時間がかかる。また、基板サイズの大型化および液晶の応答速度を短縮するためにパネルギャップの薄型化を行うことにより、液晶注入時間の占める割合が増加するという技術的問題があり、生産性の低下および液晶表示装置の低コスト化が困難であった。
【０００３】
また、従来、液晶表示素子用シール剤組成物としては、未硬化状態で直接液晶と接触することが無いため、スクリーン印刷による印刷性またはディスペンサー装置による塗布性、Ｂステージ化による溶剤の揮発性、弾性率の制御によるガラス基板の貼り合わせ性、ギャップ形成性、といった作業性、或いは接着性、耐湿性、機械的強度等の硬化物特性に優れた一液型の熱硬化型エポキシ樹脂が幅広い分野で使用されている（特開平１０−２７３６４４号公報、特開２０００−３４７２０３号公報等参照）。このため、従来の液晶表示素子用シール剤組成物では、作業性を改良するために反応性希釈剤や溶剤といった添加剤を使用することによる制御が可能であった。
【０００４】
しかし、近年大型パネルの低コスト化が強く求められるようになり、ＯＤＦ（Ｏｎｅ  Ｄｒｏｐ  Ｆｉｌｌ）方式による液晶表示装置の製造方法が検討されるようになった。この方式では、従来方法では接触することがなかった液晶と未硬化シール剤組成物とが接触するようになったため、液晶に対するシール剤組成物の汚染性が重要な問題として浮上してきた。なお、ＯＤＦ方式とは、ＴＦＴ側基板にシール剤をスクリーン印刷またはディスペンサー装置による塗布をおこなった後、液晶をディスペンサー装置にて塗布し、ビーズ状のスペーサー剤を散布したカラーフィルター側基板あるいはフォトスペーサーを形成したカラーフィルター側基板を一括で貼り合わせる方式である。
【０００５】
従来のＯＤＦ方式のシール剤では、紫外線硬化成分としてエポキシアクリレート、および熱硬化成分として液状エポキシ樹脂を配合しているが、接着性、耐湿性、硬化性、保存性等に問題があった。このため、特開平７−１３１７５号公報には、特に保存安定性を向上させる目的でエポキシアクリレートとともにイソボニル（メタ）アクリレート等の反応性希釈剤を配合することが記載されている。しかし、前記公報記載のシール剤では、低分子量のモノマーを使用しているため、液晶に対する汚染性の点で問題がある。さらに、反応性希釈剤等の低分子量モノマーの使用が制限されると組成物の粘度上昇を促し、脱泡性を悪くする。そのような組成物の使用は、ディスペンサー装置による塗布の際に線切れなどの不良を生じる原因となる。
【０００６】
また、特開平９−５７５９号公報には、紫外線硬化時にラジカル重合が阻害されないことを目的として、紫外線硬化成分に熱硬化剤のみを併用したシール剤が記載されている。しかし、紫外線硬化が主であるため、耐湿性、接着性等の点で十分な性能を有するものではない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明は、以上のような事情を考慮してなされたものであり、従来の液晶表示素子用シール剤組成物に要求されていた作業性、接着性、耐湿性、機械的特性に加えて、更に真空脱泡工程における消泡性や液晶に対する非汚染性に優れた液晶表示素子用シール剤組成物を提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、真空脱泡工程における消泡性、基材に対する濡れ性、接着性に優れ、液晶に対する汚染性が少なく、機械的特性、耐熱性、耐水性、耐候性（耐光性）等が大幅に改善された液晶表示素子用シール剤組成物を得るべく、鋭意検討を行った結果、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、
（Ａ）下記一般式（１）：
【００１０】
【化３】
2004177737.tif 000002
［式中、Ｒ１は独立に炭素数１〜６の炭化水素基を示し、ｎは４〜８の整数、ｐおよびｑは各々  ５０〜５００の整数である］
で表される、パーフロロアルキル基含有シリコーンオイル
（Ｂ）エポキシアクリレートおよび／またはエポキシメタクリレート、
（Ｃ）光重合開始剤、
（Ｄ）エポキシ樹脂、並びに
（Ｅ）潜在性熱硬化剤
を含有することを特徴とする液晶表示素子用シール剤組成物を提供する。
【００１１】
更に、上記組成に加えて、（Ｆ）下記一般式（２）：
【００１２】
【化４】
2004177737.tif 000003
［式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は互いに同一または異種の炭素原子数１〜１０の１価炭化水素基を示し、Ｒ６およびＲ７は互いに同一または異種の炭素原子数１〜５０の有機基を示し、かつ、Ｒ６およびＲ７のうち少なくとも一方は、アクリロイル基およびメタクリロイル基から成る群から選ばれる基を一つ以上有する］
で表されるシルフェニレン化合物を含有することを特徴とする液晶表示素子用シール剤組成物を提供する。
【００１３】
（なお、以下、上記一般式（２）で表わされるシルフェニレン化合物を、単に「シルフェニレン化合物」ということがある。また、以下、「アクリロイル基」または「メタクリロイル基」を区別しない場合は「（メタ）アクリロイル基」と、「アクリレート」または「メタクリレート」を区別しない場合は「（メタ）アクリレート」と、「アクリロイロキシ」または「メタクリロイロキシ」を区別しない場合は「（メタ）アクリロイロキシ」ということがある。）
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１５】
［（Ａ）パーフロロアルキル基含有シリコーンオイル］
本発明で使用する（Ａ）成分のパーフロロアルキル基含有シリコーンオイルは下記一般式（１）で示されるものであり、本発明のシール剤組成物に真空脱泡工程における消泡性を付与するために配合され、本発明を特徴づける重要な成分である。
【００１６】
【化５】
2004177737.tif 000004
［式中、Ｒ１は独立に炭素数１〜６の炭化水素基を示し、ｎは４〜８の整数、ｐおよびｑは各々  ５０〜５００の整数である］
【００１７】
上記Ｒ１としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基等のアリール基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基等が挙げられ、これらの中でも、メチル基が好ましい。
【００１８】
パーフルオロアルキル基の鎖長に係るｎは３〜９、好ましくは４〜８の整数であり、ｎが２以下ではシール剤組成物への溶解性が高すぎるので（Ａ）成分が泡膜に付着し難いために消泡効果が認められず、また、１０以上ではシール剤組成物への溶解性が悪くなり均一に分散させることができなくなる。
【００１９】
上記ｐおよびｑは各々  ５０〜５００、好ましくはｐは  １００〜４００、ｑは  ５０〜２００の整数である。ｐが  ５０未満、またはｑが  ５００を超えると（Ａ）成分のシリコーンオイルのシール剤組成物中への溶解性、分酸性および泡膜への拡張性が悪くなるので消泡効果が十分に発揮されない。一方、ｐが  ５００を超え、またはｑが  ５０未満であると（Ａ）成分の表面張力の低下が不十分となり、シール剤組成物への溶解性が高すぎるものとなるので消泡効果が十分に発揮されない。上記上記ｐおよびｑの値から、（Ａ）成分のシリコーンオイル中の好適なパーフロロアルキル基含有量をモル％で表すと、９〜９１モル％となる。
【００２０】
この（Ａ）成分の配合量は、上記（Ｂ）〜（Ｅ）成分の合計量、或いは（Ｆ）成分を使用する場合は（Ｂ）〜（Ｆ）成分の合計量  １００重量部に対して、通常、１×１０−４〜１重量部、好ましくは５×１０−３〜５×１０−２重量部の範囲とするのがよい。（Ａ）成分の配合量が多すぎるとシール剤から液晶に対する汚染を引き起こす原因となり、逆に少なすぎると十分な消泡効果が得られない。
【００２１】
（Ａ）成分のパーフロロアルキル基含有シリコーンオイルの具体例としては、下記式（３）及び下記式（４）に示すものが挙げられるが、これに限定されるものではない。なお、式中「Ｍｅ」はメチル基を意味する。
【００２２】
【化６】
2004177737.tif 000005
【００２３】
【化７】
2004177737.tif 000006
なお、本（Ａ）成分は、１種単独でも２種以上組み合わせても使用することができる。
【００２４】
［（Ｂ）エポキシ（メタ）アクリレート］
（Ｂ）成分のエポキシ（メタ）アクリレートとしては、従来から公知のものを全て用いることができる。例えば、該（Ｂ）成分は、１分子あたり２個以上のエポキシ基を有する、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂等とアクリル酸および／またはメタクリル酸とを付加反応させることにより得られるものである。なお、エポキシ環と前記アクリル酸および／またはメタクリル酸との付加反応の結果、（Ｂ）成分は（メタ）アクリロイロキシ基とヒドロキシ基とを含有することとなる。また、この（Ｂ）成分は１種単独でも２種以上組み合せても使用することができる。
【００２５】
［（Ｃ）光重合開始剤］
（Ｃ）成分の光重合開始剤としては、上記（Ｂ）成分の光重合用に用いられている、従来から公知のものを全て用いることができる。
【００２６】
該（Ｃ）成分の具体例としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンゾフェノン、１−｛４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル｝−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１｛４−（メチルチオ）フェニル｝−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノン］（商品名：ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＩＰ−１５０、ＬＡＭＢＥＲＴＩ  Ｓ．ｐ．Ａ社製）、ＫＲ−０４（商品名、香川ケミカル（株）製）等のフェニルケトン類；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）（２，４，４−トリメチルペンチル）フォスフィンオキサイド、（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ジフェニルフォスフィンオキサイド等のベンゾイルフォスフィンオキサイド類；等を挙げられる。これらは１種単独でも２種類以上組み合せても使用することができる。
上記例示の中でも、特に、液晶表示素子用としては、光硬化時にＶＯＣ（揮発性有機化合物）が少ない点から、ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＩＰ−１５０（同上）、ＫＲ−０４（同上）等が好適である。
【００２７】
本（Ｃ）成分の配合量は、上記（Ｂ）成分、或いは（Ｆ）成分を使用する場合は（Ｂ）成分および（Ｆ）成分の合計量  １００重量部に対して、通常、１〜６重量部、特に３〜４重量部の範囲で添加することが好ましい。添加量が少なすぎると光重合性・硬化性が低下する場合があり、逆に多すぎるとシール剤組成物の保存性が低下する傾向となる場合がある。
【００２８】
［（Ｄ）エポキシ樹脂］
（Ｄ）成分のエポキシ樹脂としては、一分子あたり２個以上のエポキシ基を持ったものであればよく、従来から公知のものを全て使用することができる。その具体例としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。
【００２９】
これらの中でも、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂が比較的低粘度であり、耐熱性や耐湿性に優れていることから好ましい。
【００３０】
エポキシ樹脂には、その合成過程でエピクロルヒドリンを使用することから、このエピクロルヒドリン由来の塩素が少量含まれるが、この全塩素含有量は  １５００  ｐｐｍ以下、望ましくは  １０００  ｐｐｍ以下とすることが好ましい。また、エポキシ樹脂に同重量のイオン交換水を加えて、１００℃×２０時間の条件で抽出処理を行った後の水中塩素濃度が  １０  ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００３１】
この（Ｄ）成分の配合量は、上記（Ｂ）成分の合計量、或いは（Ｆ）成分を使用する場合は（Ｂ）成分および（Ｆ）成分の合計量  １００重量部に対して、通常、２０〜６０重量部、好ましくは  ３０〜５０重量部の範囲とするのがよい。（Ｄ）成分の配合量が多すぎると紫外線照射による硬化を行っても、シール剤組成物中の硬化が不十分となり、ガラス基材に対する接着力が不十分になるという問題があり、一方、逆に少なすぎると紫外線照射による硬化性は良好となるが、最終的な熱硬化を行った後での硬化物特性が低下してしまうという問題がある。
【００３２】
［（Ｅ）潜在性熱硬化剤］
本発明の（Ｅ）成分の潜在性熱硬化剤は、常温では固体であり、加熱硬化時に液化して上記（Ｄ）成分のエポキシ樹脂の硬化剤として作用するものである。
【００３３】
この（Ｅ）成分としては、例えば、ジシアンジアミド、アミキュアＰＮ−２３（商品名、味の素（株）製）、アミキュアＰＮ−Ｈ（同）、アミキュアＰＮ−３１（同）、アミキュアＰＮ−Ｄ（同）、アミキュアＭＹ−２４（同）、アミキュアＭＹ−Ｈ（同）、アミキュアＭＹ−Ｄ（同）等のアミンアダクト系化合物；シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、イミノジ酢酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、アミキュアＶＤＨ（商品名、味の素（株）製）、アミキュアＵＤＨ（同）、クエン酸トリヒドラジド等の有機酸ヒドラジド等が挙げられる。これらは１種単独あるいは２種以上組み合せても使用することができる。
【００３４】
また、上記潜在性硬化剤は室温で固形のものであることから、その使用に際しては、粉砕および分級したものを使用し、更には三本ロール等で分散混練して最大粒径が３μｍ以上のものが無いようにするのがよい。
なお、これら潜在性硬化剤は保存安定性を良くする為に、マイクロカプセル化するか、或いはシランカップリング剤等で予め表面処理等を行うのがよい。
【００３５】
この（Ｅ）成分の配合量は、上記（Ｄ）成分に対して、エポキシ当量比で  ０．７〜０．９の範囲とすることが好ましい。前記配合量が多すぎると未反応の硬化剤が残り、耐湿性に影響を与える。また、逆に少なすぎると未反応・未硬化のエポキシ樹脂が残り、硬化物特性の低下を引き起こす場合がある。
【００３６】
「（Ｆ）シルフェニレン化合物」
本発明のシール剤組成物には、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分に加えて、更に（Ｆ）シルフェニレン化合物を配合することが好ましい。
【００３７】
このシルフェニレン化合物は、下記一般式（２）で示されるものであり、シルフェニレン骨格を中心としてその片端または両端にラジカル重合性を有する（メタ）アクリロイル基を含んでいるものである。
【００３８】
【化８】
2004177737.tif 000007
［式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は互いに同一または異種の炭素原子数１〜１０の１価炭化水素基を示し、Ｒ６およびＲ７は互いに同一または異種の炭素原子数１〜５０の有機基を示し、かつ、Ｒ６およびＲ７のうち少なくとも一方は、アクリロイル基およびメタクリロイル基から成る群から選ばれる基を一つ以上有する］
【００３９】
上記Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基等が挙げられ、これらの中でも、合成が比較的容易な点からメチル基が好ましい。
【００４０】
上記Ｒ６、Ｒ７、またはＲ６およびＲ７が、（メタ）アクリロイル基を有する有機基である場合、該有機基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、好ましくは（メタ）アクリロキシ基を１個以上、好ましくは１〜１２個、より好ましくは１〜６個、特に好ましくは１〜３個含有し、（メタ）アクリロキシ基以外のエステル結合、エーテル結合、ケトン結合を１個以上（好ましくは１〜５個、但し、エーテル結合については、好ましくは１〜１０個程度）含有してもよい、炭素原子数が４〜５０個、好ましくは５〜３０個、より好ましくは５〜２０個程度の、飽和または不飽和の脂肪族または芳香族１価炭化水素基等が挙げられる。
【００４１】
前記（メタ）アクリロイル基を有する有機基としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリン−１，３−ジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、４−（メタ）アクリロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−３−（４−メチルフェノキシ）プロピル（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチル（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン・２−（（メタ）アクリロイロキシ）エチルアルコールエステル、ジ（ε−カプロラクトン）・２−（（メタ）アクリロイロキシ）エチルアルコールエステル、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートモノステアレート、３−メチル−４−（メタ）アクリロイロキシフェノール、３−（パーフルオロ３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ５−メチルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ７−メチルオクチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロ８−メチルデシル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロブチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロヘキシル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（パーフルオロオクチル）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−（（メタ）アクリロイロキシ）−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、（２−ヒドロキシプロピル）［２−（（メタ）アクリロイロキシ）エチル］フタレート、１，４−ジ（ヒドロキシメチル）シクロへキサンモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジオールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル−３−（（メタ）アクリロイロキシ）プロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレート化合物から誘導される基が挙げられる。
【００４２】
上記Ｒ６またはＲ７が、（メタ）アクリロイル基を有しない有機基である場合の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、オクタデシル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ベンジル基、ｐ−メチルベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；３，３，３−トリフルオロプロピル基、３−クロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基等の非置換または置換の１価炭化水素基等が挙げられる。
【００４３】
この（Ｆ）成分のシルフェニレン化合物は、（メタ）アクリロイル基を含有するものであるので、光、例えば紫外線照射、および加熱により重合させることができる。
また、この（Ｆ）成分のシルフェニレン化合物はシロキサン結合（即ち、Ｓｉ−Ｏ結合）とともに、ケイ素原子−炭素原子結合（即ち、Ｓｉ−Ｃ結合）を有していることから、本（Ｆ）成分の配合により、本発明のシール剤組成物は、シロキサン結合に基づく耐熱性、耐候性および表面張力低減との効果を維持したまま、更に、従来の液晶表示素子用シール剤の問題点であった透湿性、酸素透過性等を低減させることができる。また、本発明のシール剤組成物は、ガラス基材に対する濡れ性および接着性を向上させることができるものである。
【００４４】
また、（Ｆ）成分のシルフェニレン化合物は、（Ｂ）成分のエポキシ（メタ）アクリレートおよび（Ｄ）成分のエポキシ樹脂に対する相溶性および希釈効果が大きいので、本発明のシール剤組成物の調製上の作業性については何ら問題とはならない。そして、一般にシリコーン樹脂等を用いる場合に問題とされる低分子シロキサンを生じるものではないことから、シルフェニレン化合物の配合は、液晶に対する汚染性についても何ら問題とはならない。
【００４５】
（Ｆ）成分のシルフェニレン化合物の配合は、重合性（メタ）アクリロイル基を含有する、（Ｂ）成分と（Ｆ）成分の合計量に対して、好ましくは  ５０重量％以下、より好ましくは５重量％以上  ３５重量％以下添加することで、基材に対する濡れ性・接着性が良好で、液晶に対する汚染性が少なく、機械的特性、耐熱性、耐水性、耐湿性、耐候性（耐光性）が大幅に改善された液晶表示素子用シール剤組成物を得ることができる。
【００４６】
シルフェニレン化合物の前記配合量が少なすぎると、シルフェニレン化合物の配合効果が乏しく、一方、逆に多すぎると希釈効果、表面張力の低下によるシール剤粘度の低下、ならびに形状保持力の低下による決壊という問題が生じるので、あまり好ましくない。
【００４７】
本（Ｆ）成分のシルフェニレン化合物の具体例を下記に示すが、これらに限定されるものではない。
【００４８】
【化９】
2004177737.tif 000008
【００４９】
【化１０】
2004177737.tif 000009
【００５０】
【化１１】
2004177737.tif 000010
【００５１】
【化１２】
2004177737.tif 000011
【００５２】
【化１３】
2004177737.tif 000012
【００５３】
【化１４】
2004177737.tif 000013
【００５４】
【化１５】
2004177737.tif 000014
【００５５】
【化１６】
2004177737.tif 000015
なお、これらは１種単独でも２種類以上組み合せても使用することができる。
【００５６】
［その他の成分］
上記（Ａ）〜（Ｅ）成分と（Ｆ）成分の他に、本発明の液晶表示素子用シール剤組成物に、必要に応じて、下記成分を添加・配合することは任意である。
【００５７】
〈硬化促進剤〉
上記（Ｅ）成分の潜在性熱硬化剤に加えて、更に、室温での保存安定性は良好であり、１００〜１２０℃に加熱した際にエポキシ樹脂との反応性を促進できる硬化促進剤を配合することができる。
【００５８】
前記硬化促進剤としては、例えば、２−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾリン、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニルイミダゾリン、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−エチルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾールのトリメリット酸付加物、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾールのトリメリット酸付加物、２−フェニルイミダゾールのイソシアヌル酸付加物等のイミダゾール誘導体；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂  １００重量部にキュアダクトＬ−０７Ｎ（商品名、四国化成工業（株）製）１１重量部およびキュアダクトＰ−０５０５（同）２０重量部をアダクトした化合物；脂肪族ポリアミンの誘導体であるフジキュアＦＸＲ−１０２０（商品名、富士化成工業（株）製）、フジキュアＦＸＲ−１０３０（同）、フジキュアＦＸＲ−１０８０（同）；イミダゾールをエポキシ樹脂でマイクロカプセル化したノバキュアＬＳＡ−Ｈ０１１６（商品名、旭化成工業（株）製）、ノバキュアＬＳＡ−Ｈ０１１２（同）、ノバキュアＬＳＡ−Ｈ０２０２（同）、ノバキュアＬＳＡ−０１１７（同）、ノバキュアＨＸＡ−３７９２（同）；等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上組み合せても使用することができる。
【００５９】
また、上記硬化促進剤が室温で固形のものである場合、その使用に際しては、粉砕および分級したものを使用し、更には三本ロール等で分散混練して最大粒径が３μｍ以上のものが無いようにするのがよい。
【００６０】
なお、これらの硬化促進剤は、（Ｄ）成分のエポキシ樹脂および（Ｅ）成分の潜在性硬化剤の合計量  １００重量部に対して、通常、０．１〜１０重量部、特に  ０．５〜６重量部の範囲で添加することが好ましい。前記添加量が少なすぎると硬化性が低下する場合があり、逆に多すぎると保存性が低下する傾向となる場合がある。
【００６１】
〈無機充填材・カップリング剤〉
本発明のシール剤組成物には、膨張係数を小さくするために、従来より公知の各種無機質充填材を添加することができる。
この無機質充填材としては、例えば、溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、酸化チタン、シリカチタニア、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化ケイ素、マグネシア、マグネシウムシリケート、タルク、マイカ等が挙げられ、これらは１種単独でも２種類以上組み合せても使用することができる。また、これらの中でもシリカ、アルミナおよびタルクを単独または２種類以上併用して用いることが好ましい。
【００６２】
用いられる無機充填材は、最大粒径３μｍ以上の含有率が、１重量％以下、かつ平均粒子径が  ０．５から２μｍのものがよい。ここで、最大粒径が３μｍを越えたものが１重量％を越えると、ガラス基板のギャップ出し精度が悪くなり、貼り合わせが困難になる。また、平均粒子径が  ０．５μｍ未満であると、粘度が高くなり、ニードルからの塗布量が低下し、塗布スピードが遅くなり、生産性が悪くなるため、実際的でない。
【００６３】
本発明のシール剤組成物中に占める無機充填材の含有率は、通常、１０〜４０重量％、好ましくは、２０〜３０重量％の範囲とするのがよい。前記含有率が  １０重量％未満では、膨張係数が大きいため、硬化後に歪みを生じさせる傾向がある。４０重量％を超えると組成物の粘度が高くなるため、使用時に後添加するスペーサー剤の分散性およびガラス基板のギャップ出し精度が悪くなる。
【００６４】
上記無機充填材は、予めシラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤等のカップリング剤で表面処理したものを使用することが好ましい。より好ましくは、使用するエポキシ樹脂とカップリング剤で表面処理した充填材とを予め減圧・混練処理を行うことである。これにより、充填材表面とエポキシ樹脂の界面がよく濡れた状態とすることができ、耐湿信頼性が格段に向上する。
【００６５】
上記シランカップリング剤としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシプロピル）テトラスルフィド、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤；チタン系カップリング剤；アルミニウム系カップリング剤；等が挙げられる。これらは１種単独でも２種以上組み合せても使用することができる。これらの中でも、シラン系カップリング剤を使用することが好ましく、耐湿信頼性に優れ、吸湿劣化後の接着強度の低下が少ない液晶表示素子用シール剤組成物を得ることができる。
上記カップリング剤を用いる場合、その使用量は、上記無機充填材  １００重量部に対して、通常、０．５〜２．０重量部程度である。
【００６６】
〈その他〉
本発明の液晶表示素子用シール剤組成物には、応力を低下させる目的でシリコーンパウダー、シリコーンゴム、シリコーンオイルや液状のポリブタジエンゴム、アクリルコアシェル樹脂などの熱可塑性樹脂を配合してもよい。
さらに必要に応じ、重合禁止剤、レベリング剤、イオントラップ剤、その他の添加剤を配合することができる。
【００６７】
［液晶表示素子用シール剤組成物の調整］
本発明の液晶表示素子用シール剤組成物は、（Ｄ）成分のエポキシ樹脂と上記各成分を、同時にまたは別々に必要により加熱処理を加えながら攪拌、混合および分散させることにより得ることができる。これらの混合物の混合、攪拌、分散等に用いられる装置については、得に限定されないが、攪拌および加熱装置を備えたライカイ機、三本ロール、ボールミル、プラネタリーミキサー等を用いることができる。これら装置を適宜組み合わせてもよい。
【００６８】
［液晶表示素子用シール剤組成物の適用］
本発明の液晶表示素子用シール剤組成物に、スペーサーとしてシリカファイバー（直径５μｍの短繊維）が１重量％になるように配合し、真空攪拌脱泡装置で分散、脱泡を行いシリンジに分取する。次に、ディスペンサー装置を使い、ガラス基板上に線幅が  ０．３ｍｍ、高さが  ０．１ｍｍのパターンを描画した後、液晶（メルク製：ＭＬＣ−６２６７−０００）をディスペンサー装置にて所定量、点塗布する。次に、このガラス基板を減圧下におき（１３．３Ｐａ）、ガラス基板を重ね合せる。その後、荷重が  ０．１Ｋｇ／ｃｍ２になるように設定し、ＵＶ照射して（照度：１００ｍＷ／ｃｍ２、光量：２．５Ｊ／ｃｍ２）仮止め（仮硬化）を行った後、ガラス基板を大気圧に戻す。次いで、ホットプレスにて  １２０℃×１時間の条件でシール剤の加熱硬化および液晶の再配向をおこない、液晶パネルが作成される。
得られた液晶パネルについて、偏光フィルムおよびバックライトを取り付け、点燈表示し、シール剤周辺の配向ムラの有無の確認、信頼性評価を行って、問題がないか、確認することができる。
【００６９】
【実施例】
以下、実施例および比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されたものではない。なお、以下の例において部、％はそれぞれ重量部、重量％を意味する。また、表１および表２中の数は重量部を意味する。
【００７０】
［実施例１〜７］
（Ａ）成分として、下記構造式で示されるシリコーンオイルＡ、またはシリコーンオイルＢを用い、（Ｂ）成分として、ビスフェノールＡ型エポキシメタクリレート：エポキシエステル３０００Ｍ（商品名、共栄社化学（株）製）を用い、（Ｃ）成分の光重合開始剤として、ＫＲ−０４（商品名、香川ケミカル（株）製）を用い、（Ｄ）成分として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂：ＲＥ−３１０Ｓ（商品名、日本化薬（株）製）およびフェノールノボラック型エポキシ樹脂：ＲＥ−３０５Ｓ（商品名、日本化薬（株）製）を用い、（Ｅ）成分の潜在性熱硬化剤として、ヒドラジド化合物：アミキュアＶＤＨ−Ｊ（商品名、味の素（株）製）を用い、（Ｆ）成分のシルフェニレン化合物として、下記構造式で示されるシルフェニレン化合物Ａ、またはシルフェニレン化合物Ｂを用い、更に、無機充填材として溶融球状シリカ：ＳＥ２０３０（商品名、アドマテックス（株）製）およびヒュームドシリカ：ＭＵ−ＳＩＬ１３０（商品名、信越化学工業（株）製）、シランカップリング剤として、ＫＢＭ−４０３（商品名、信越化学工業（株）製）、熱可塑性樹脂として、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体であるＣＴＢＮ：ＨＹＣＡＲ  ＣＴ  １３００×１３（商品名、宇部興産（株）製）、重合禁止剤として、ＢＨＴ（２，６−ジｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾ−ル）を用いて、表１および表２に示した組成および量（重量部）で配合し、プラネタリーミキサーで均一に混練し、次に三本ロールで固形原料が３μｍ以下になるまで十分混合分散し、得られた混合物を１ｍｍＨｇ×１５分間の条件で真空脱泡処理することにより、実施例１〜７の本発明の液晶表示素子用シール剤組成物を得た。
・シリコーンオイルＡ
【００７１】
【化１７】
2004177737.tif 000016
・シリコーンオイルＢ
【００７２】
【化１８】
2004177737.tif 000017
・シルフェニレン化合物Ａ
【００７３】
【化１９】
2004177737.tif 000018
・シルフェニレン化合物Ｂ
【００７４】
【化２０】
2004177737.tif 000019
【００７５】
［比較例１〜２］
（Ａ）成分のシリコーンオイルを配合せず、これに代えて疎水性オルガノポリシロキサンとして、２５℃における粘度が  １０００ｍｍ２／ｓのジメチルポリシロキサン：ＫＦ−９６（商品名、信越化学工業（株）製）１００重量部に、微粉末シリカ（表面疎水化処理シリカ）：アエロジル２００（商品名、日本アエロジル（株）製）をヘキサメチルジシラザンで処理したもの  １０重量部、および炭酸アンモニウム  ０．５重量部を添加して、窒素ガス気流下に  １５０℃で３時間混合して得られたオイルコンパウンドを用いて、各成分を表２に示した組成および量（重量部）で配合して実施例１〜７と同様にして組成物を得た。
【００７６】
［比較例３］
（Ａ）成分のシリコーンオイルを配合せず、これに代えてポリエーテル変性シリコーンオイル：ＫＬ−６７０１（商品名、信越化学工業（株）製）を用いて、各成分を表２に示した組成および量（重量部）で配合して実施例１〜７と同様にして組成物を得た。
【００７７】
［比較例４］
（Ａ）成分のシリコーンオイルを配合せず、表２に示した組成および量（重量部）で配合して実施例１〜７と同様にして組成物を得た。
【００７８】
【表１】
2004177737.tif 000020
【００７９】
【表２】
2004177737.tif 000021
【００８０】
［評価手法］
上記で得られた各液晶表示素子用シール剤組成物について、下記の諸試験をおこなって、諸特性を評価し、その結果を表３および表４に示した。
なお、各組成物の硬化条件は、先ず、紫外線照射による光重合硬化（ＵＶ照射光量：２．５Ｊ／ｃｍ２、ＵＶ照度：１００ｍＷ／ｃｍ２）、次いで、加熱硬化（１２０℃×１時間）とした。
【００８１】
（ａ）粘度（組成物）
各組成物について、ＪＩＳ  Ｚ−８８０３に準じ、測定温度：２５℃、Ｅ型粘度計を用いて２分後の値を測定した。
（ｂ）チキソ比（組成物）
上記（ａ）の粘度の測定においてローシェアとハイシェアの比が１０倍になるようにして測定した両者の粘度の比の値を示した。
（ｃ）揮発分の測定（組成物）
各組成物３ｇを直径  ５０ｍｍのアルミシャーレに採取し、１５０℃熱風循環式恒温槽に１時間入れた後、室温に戻し、重量減少率（％）を測定した。
【００８２】
（ｄ）消泡性（組成物）
各組成物（ただし、真空脱泡処理前のもの）  １０ｇとシリカファイバー（直径５μｍの短繊維）０．１ｇを  １００ｃｃのガラスビーカーに採取し、金属ヘラでシリカファイバーが均一になるように２分間手で混合する。その後、減圧度３ｍｍＨｇで  １０分間静置した状態で減圧脱泡し、膨張した泡を含めた組成物の見かけの体積をビーカーの目盛より読み取り測定し、次のとおりに評価した。
○：体積が  １５ｃｃ以下であり、消泡性が良好である。
△：体積が  １５ｃｃを超え  ３０ｃｃ以下であり、消泡性にやや問題がある。
×：体積が  ３０ｃｃを越えており、消泡性に問題がある。
【００８３】
（ｆ）塗布性（組成物）
各組成物  １００部に、スペーサーとしてシリカファイバー（直径５μｍの短繊維）が１重量％になるように配合し、真空ミキサー：ＡＲＶ−２００（商品名、シンキミキサー社製、運転条件：公転  ２０００ｒｐｍ、自転  １０００ｒｐｍ、減圧度  ６６０Ｐａ）にて３分間、分散および真空脱泡処理を行いシリンジに分取した。ディスペンサー装置を使い、ガラス基板に長さが  １００ｍｍ、線幅が  ０．３ｍｍ、高さが  ０．１ｍｍのパターンを  ５０本、塗布スピードを  １００ｍｍ／秒として描画した際の、液切れ数について測定し、次のとおり評価した。
○：ガラス基板に塗布したシール剤の液切れが認められず、塗布性は良好である。
△：ガラス基板に塗布したシール剤の液切れが１〜５個あり、塗布性にやや問題がある。
×：ガラス基板に塗布したシール剤の液切れが６個以上あり、塗布性に問題がある。
【００８４】
（ｇ）透湿度（硬化物）
上記硬化フィルムを  １００ｍｍ角のサイズに切り出し、試験片とした。
ＪＩＳ  Ｋ−７１２９に準じて、透湿度試験を実施し、４０℃×２４時間の条件下で透湿した膜厚  １００μｍ当たりの水蒸気量（単位：ｇ／ｍ２・２４ｈｒｓ）を求めた。
【００８５】
＜液晶処理試料の作成＞
３ｍｌ透明バイアル瓶に、上記各組成物  ０．５ｇを入れ、その後液晶（メルク製：ＭＬＣ−６２６７−０００）２．０ｇを入れる。次に、以下の処理を施し、試料溶液を調整した。なお、同時に上記組成物を入れないで同様の処理を施したものを、ブランクとした。
１）バイアル瓶を  ２５℃で２時間、２４時間放置する。
２）バイアル瓶に紫外線照射装置（ウシオ電機製：スポットキュア装置）でＵＶ照射（照度  １００ｍＷ／ｃｍ２、光量  ２．５Ｊ／ｃｍ２）する。
３）バイアル瓶を  １２０℃熱風循環式恒温槽に１時間入れた後、室温に戻す。
４）上記１）〜３）の処理をおこなった処理液晶をサンプル瓶にデカンテーションする。
【００８６】
（ｈ）相転移温度（ＴＮＩ）の測定（液晶処理試料）
ＤＳＣ測定装置（メトラー・トレド製：ＤＳＣ８２１ｅ）を使い、液晶のＴＮＩを測定する。上記（ｌ）で調整した処理液晶を、４０μｌアルミパンに  １０ｍｇ採取し、昇温速度：１０℃／分で測定し、ピーク温度を測定し、次のとおり評価した。
○：ブランク値に対する低温側への変化量が  ０．５℃未満であり、良好。
△：ブランク値に対する低温側への変化量が  ０．５〜１℃であり、やや問題がある。
×：ブランク値に対する低温側への変化量が１℃を超えており、液晶への汚染性が激しいので、不良である。
【００８７】
（ｊ）比抵抗値の測定（液晶処理試料）
比抵抗測定装置（アドバンテスト製：エレクトロ・メーターＲ８３４０Ａ、液体抵抗試料箱：Ｒ１２７０７）を使い、液晶の  ２５℃での比抵抗値を測定する。液体電極に上記処理液晶及びブランク液晶を１ｍｌ採取し、０．５Ｖの電圧をかけ、１分後の液晶の比抵抗値（Ω・ｃｍ）を測定し、次のとおり評価した。
○：ブランク液晶の比抵抗値に対する処理液晶の比抵抗値の低下が  ０．５オーダー未満であり、汚染性については問題がない。
△：ブランク液晶の比抵抗値に対する処理液晶の比抵抗値の低下が  ０．５〜１オーダーであり、汚染性にやや問題がある。
×：ブランク液晶の比抵抗値に対する処理液晶の比抵抗値の低下が１オーダーを超えており、汚染性に問題がある。
【００８８】
（ｋ）接着試験（硬化物）
上記各実施例・比較例で得られた液晶表示素子用シール剤組成物  １００部に、スペーサーとしてシリカファイバー（直径５μｍの短繊維）が１重量％になるように配合し、真空攪拌脱泡装置で分散、脱泡を行いシリンジに分取した。
次に、清浄なガラス基板（コーニング社製：＃１７３７、サイズ  ２０ｍｍ角、厚さ  ０．７ｍｍ）の中心部に、前記スペーサー剤を分散させた液晶表示素子用シール剤組成物を塗布し、その基板に同サイズのガラス基板を重ね合わせて、厚み５μｍ、直径３ｍｍになるように荷重を掛けた。その後、ＵＶ照射し（照度  １００ｍＷ／ｃｍ２、光量  ２．５Ｊ／ｃｍ２）、次いで、１２０℃×１時間の条件で熱硬化させた。得られたガラス面に支持基材を張り付け、接着用試験片を作成した。得られた試験片を島津製作所（株）製オートグラフ装置を用いて、引張りスピード  ２５ｍｍ／分にて単位面積当たりの垂直剥離強度（ＭＰａ）を求めた。
【００８９】
＜シール性試験評価用試験片の作成＞
上記実施例・比較例で得られた液晶表示素子用シール剤組成物  １００部にスペーサーとしてシリカファイバー（直径５μｍの短繊維）が１重量％になるように配合し、真空攪拌脱泡装置で分散、脱泡を行いシリンジに分取した。ディスペンサー装置を使い、２ｃｍ角、線幅が  ０．３ｍｍ、高さが  ０．１ｍｍのパターンを描画した後、液晶（メルク製：ＭＬＣ−６２６７−０００）を滴下し、ガラス基板を重ね合せた。その後、荷重が  １００ｇ／ｃｍ２になるように設定し、１０分、１時間および  ２４時間の各放置時間後にＵＶ照射し（照度  １００ｍＷ／ｃｍ２、光量  ２．５Ｊ／ｃｍ２）、次いで１２０℃×１時間の条件で加熱硬化させて、評価用試験片を作成した。
（ｌ）形状保持性
上記各放置時間後の評価試験片について、シール剤と液晶との界面を拡大鏡で観察し、シール剤の決壊、液晶のシール剤への侵入の有無について測定し、次のとおり評価した。
○：シール剤への液晶の侵入およびシール剤の決壊が認めらず、形状保持性は良好である。
△：シール剤の決壊は認められないが、シール剤への液晶の侵入が僅かにあり、形状保持性にやや問題がある。
×：シール剤の決壊が認められ、かつシール剤への液晶の侵入が多くあり、形状保持性に問題がある。
【００９０】
【表３】
2004177737.tif 000022
【００９１】
【表４】
2004177737.tif 000023
【００９２】
【発明の効果】
本発明の液晶表示素子用シール剤組成物は、真空脱泡工程における消泡性、液晶に対する非汚染性、ガラス基材に対する接着性、作業性、耐湿性、および機械的特性等に優れており、ＯＤＦ（Ｏｎｅ  Ｄｒｏｐ  Ｆｉｌｌ）方式による液晶表示装置の製造方法において好適に使用が可能である。