(57)【要約】【課題】水に対する溶解速度が適度に遅く、しかも得られた成型品が水に接してもひび割れや型崩れを起こさず、活性成分を長時間に渡って徐々に水分中に溶出させる性能において充分に優れた徐溶性賦形剤を提供する。【解決手段】本発明によれば、一般式（Ｉ）【化１】Ｒ−［（ＡＯ）ｍ−（ＸＯ）ｎＨ］ｐ                （Ｉ）〔式中、Ｒはｐ価の活性水素含有化合物の残基を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ＡＯが複数存在する場合、Ａは同一あるいは異なっていてもよく、Ｘは、式【化２】2004231531.tif 000013（式中、Ｒ’は炭素数３以上のアルキル基又はアリール基を示す。）で表される基を示し、ＸＯが複数存在する場合、Ｘは同一あるいは異なっていてもよく、ｐは１〜８の整数であり、ｍはそれぞれ０〜１０００の整数であり、ｎはそれぞれ０〜１００の整数である。但しｐが１の場合、ｎは１〜１００であり、ｐが２〜８の場合、少なくとも１個のｎは１〜１００である。〕で表される化合物を含む徐溶性賦形剤が提供される。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2004231531.tif 000011
〔式中、Ｒはｐ価の活性水素含有化合物の残基を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ＡＯが複数存在する場合、Ａは同一あるいは異なっていてもよく、Ｘは、式
【化２】
2004231531.tif 000012
（式中、Ｒ’は炭素数３以上のアルキル基又はアリール基を示す。）で表される基を示し、ＸＯが複数存在する場合、Ｘは同一あるいは異なっていてもよく、ｐは１〜８の整数であり、ｍはそれぞれ０〜１０００の整数であり、ｎはそれぞれ０〜１００の整数である。但しｐが１の場合、ｎは１〜１００であり、ｐが２〜８の場合、少なくとも１個のｎは１〜１００である。〕で表される化合物を含む徐溶性賦形剤。
【請求項２】
請求項１記載の徐溶性賦形剤を含む固形農薬。
【請求項３】
請求項１記載の徐溶性賦形剤を含む固形肥料。
【請求項４】
請求項１記載の徐溶性賦形剤を含む固形水処理剤。
【請求項５】
請求項１記載の徐溶性賦形剤を含む固形殺菌剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、徐溶性賦形剤、及び該徐溶性賦形剤を含む固形農薬、固形肥料、固形水処理剤及び固形殺菌剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
固形の農薬等には、活性作用をもつ活性成分を固めて一定の形状に成型できるようにするとともに、該成型品を水分中に投入した時その中に含まれる活性成分を水分中に徐々に溶出できるようにする水溶性の徐溶性賦形剤が加えられている。従って、前記固形農薬等が水分中に投入されると、活性成分は、徐溶性賦形剤が水分に溶解するに従って、徐々に水分に溶出していくことになる。
このような徐溶性賦形剤として、従来より、ポリエチレングリコールが使用されているが、該化合物は水への溶解速度が比較的速いため、活性成分を長時間に渡って徐々に水分中に溶出させる点において不充分であるという問題があった。
【０００３】
そこで、この問題を解決するために、水への溶解速度が適度に遅い、下記一般式（１）、（２）で表される化合物を含む徐溶性賦形剤が提案されている。（特許文献１、２参照）
【０００４】
【化３】
Ｒ−［（ＡＯ）ｍ−（Ｘ’Ｏ）ｎＨ］ｐ            （１）
【０００５】
〔式中、Ｒはｐ価の活性水素含有化合物の残基を、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｘ’は、式
【０００６】
【化４】
2004231531.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ’は炭素数３以上のアルキル基を示す。）で表される基を示し、ｍは０〜１０００の整数、ｎは０〜１００の整数である。〕
【０００８】
【化５】
Ｒ１−［（ＡＯ）ｍ−（ＸＯ）ｎＨ］                （２）
【０００９】
〔式中、Ｒ１は活性水素を１０〜２００個有するポリエチレンイミンの残基を、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｘは、
【００１０】
【化６】
2004231531.tif 000003
（式中、Ｒ’は炭素数３以上のアルキル基又はアリール基を示す。）で表される基を示し、ｍは０〜１０００の整数、ｎは０〜１００の整数である。〕
【００１１】
【特許文献１】
特公平５−４３０号公報
【特許文献２】
特許第３２２５４１９号公報
【００１２】
しかし、一般式（１）、（２）で表される化合物を含む徐溶性賦形剤は、それ自身徐々に溶解するものの、該賦形剤より得られた成型品は、例えば、水分中に投入される等によって水と接すると、ひび割れや型崩れを起こし、その結果、水との接触面積が増大するため、活性成分をより長時間に渡って徐々に水分中に溶出させる点において不充分となる虞れがある。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明の課題は、上記問題に鑑み、水に対する溶解速度が適度に遅く、しかも得られた成型品が水に接してもひび割れや型崩れを起こさず、活性成分を長時間に渡って徐々に水分中に溶出させる性能において充分に優れた徐溶性賦形剤を提供することを課題とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
即ち本発明によれば、一般式（Ｉ）
【００１５】
【化７】
Ｒ−［（ＡＯ）ｍ−（ＸＯ）ｎＨ］ｐ                （Ｉ）
【００１６】
〔式中、Ｒはｐ価の活性水素含有化合物の残基を示し、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基を示し、ＡＯが複数存在する場合、Ａは同一あるいは異なっていてもよく、Ｘは、式
【００１７】
【化８】
2004231531.tif 000004
【００１８】
（式中、Ｒ’は炭素数３以上のアルキル基又はアリール基を示す。）で表される基を示し、ＸＯが複数存在する場合、Ｘは同一あるいは異なっていてもよく、ｐは１〜８の整数であり、ｍはそれぞれ０〜１０００の整数であり、ｎはそれぞれ０〜１００の整数である。但しｐが１の場合、ｎは１〜１００であり、ｐが２〜８の場合、少なくとも１個のｎは１〜１００である。〕で表される化合物を含む徐溶性賦形剤が提供される。
【００１９】
本発明の徐溶性賦形剤は、一般式（Ｉ）で表される化合物の、Ｘを、疎水基をもつエポキシドであるグリシジルエーテルを付加させたものとし、かつＲを、１〜８価の活性水素含有化合物の残基とすることによって、水に対する溶解速度が適度に遅く、かつその成型品は、水に接してもひび割れや崩壊を起こさないものとなる。従って、活性成分をより長時間に渡って徐々に水分中に溶出させることができる。
【００２０】
本発明の徐溶性賦形剤は、特に、固形農薬、固形肥料、固形水処理剤、固形殺菌剤に使用されるのが好ましい。
【発明の実施の形態】
【００２１】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒは、ｐ価の、即ち１〜８個の活性水素を含有する活性水素含有化合物の残基である。
好ましい活性水素含有化合物として、炭素数１〜２２の脂肪族アルコール、炭素数６〜１８の芳香族アルコール及び脂環族アルコール等のアルコール類、アンモニア、炭素数１〜１８の脂肪族アミン、炭素数６〜１８の芳香族アミン、脂環族アミン及び複素環式アミン等のアミン類、炭素数２〜２２の脂肪族カルボン酸、炭素数７〜１４の芳香族カルボン酸等のカルボン酸類等が挙げられる。
【００２２】
前記アルコール類の具体例として、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ラウリルアルコール、ベヘニルアルコール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、ドデシルフェノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、α−メチルグルコシド、ソルビトール、キシリット、マンニット、グルコース、フラクト−ス、ショ糖、ビスフェノール類〔ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン〕、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、及びこれらとアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド等）との付加物等が挙げられる。
【００２３】
前記アミン類の具体例として、例えば、アンモニア、モノ、ジ、トリエタノールアミン又はプロパノールアミン、アミノエチルエタノールアミン、メチルアミン、エチルアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミン、アニリン、フェニレンジアミン、ジアミノトルエン、イソホロンジアミン、シクロヘキシルメタンジアミン、シクロヘキシレンジアミン、ピペラジン、アミノエチルピペラジン、及びこれらとアルキレンオキサイドとの付加物等が挙げられる。
【００２４】
前記カルボン酸の具体例として、例えば、酢酸、プロピオン酸、ラウリン酸、オレイン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ヘンデカンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、及びこれらとアルキレンオキサイドとの付加物等が挙げられる。
【００２５】
前記活性水素含有化合物のなかでも、メタノール、ラウリルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ビスフェノールＡ、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン及びソルビトールが好ましい。
【００２６】
前記一般式（Ｉ）において、Ａはそれぞれ炭素数２〜４のアルキレンである。該アルキレンは、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。
アルキレンの具体例として、エチレン、プロピレン、ブチレン等が挙げられる。
【００２７】
前記一般式（Ｉ）のＸにおいて、Ｒ’は炭素数３以上、好ましくは３〜２２、より好ましくは１２〜２２のアルキル又はアリール基である。アルキル基は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。
アルキル基及びアリール基の具体例として、例えば、プロピル、ブチル、２−エチルヘキシル、ノニル、ラウリル、ミリスチル、ステアリル、オレイル、ベヘニル、アリル、フェニル、ブチルフェニル、セチル、ドデシル等が挙げられる。
【００２８】
前記一般式（Ｉ）において、ｐは１〜８、好ましくは１〜４の整数である。又、ｍはそれぞれ０〜１０００、好ましくは５０〜５００、特に好ましくは１００〜３００の整数である。尚、ｐが２以上の場合、それぞれｍは同一でも異なっていても良い。ｎはそれぞれ０〜１００、好ましくは１〜５０、特に好ましくは１〜２０の整数である。尚、ｐが２以上の場合、それぞれｎは同一でも異なっていても良い。但し、ｐ個のｎのうち少なくとも１個は１〜１００の整数である。ｍが１０００を越えると、（ＸＯ）との反応性に乏しくなる。またｎが１００を越えると、徐溶性賦形剤は水に非常に溶けにくくなる。
【００２９】
一般式（Ｉ）中の（ＸＯ）の含有率が高くなる程、一般式（Ｉ）で表される化合物（以下化合物（Ｉ）ともいう）の水への溶解速度が遅くなり、一方、低くなるほど水への溶解速度が速くなる傾向がある。該含有率は、化合物（Ｉ）に求められる溶解速度によって適宜決められるが、３０重量％以下の範囲で選ぶのが好ましく、特に１〜１５重量％、とりわけ３〜１０重量％の範囲から選ぶのが好ましい。該含有率を３０重量％以下の範囲から選べば、速すぎず、遅すぎず、適切な溶解速度をもつ化合物（Ｉ）となる。
【００３０】
一般式（Ｉ）で表される化合物（以下化合物（Ｉ）ともいう）は、公知のアルコキシル化の操作手順および反応条件で容易に製造することができる。例えば、前記活性水素含有化合物に、塩基性触媒下、アルキレンオキサイドの所定量を付加させた後、グリシジルエーテルを所定量付加させることによって得ることができる。反応温度は、特に限定されないが、低すぎると反応速度が遅くなり、高すぎると生成物が分解したり、副生物ができやすくなる。好ましい温度範囲は、８０〜１８０℃である。また、反応時の圧力は反応温度によって決まるが、好ましくは１ＭＰａ以下である。
【００３１】
アルキレンオキサイドの具体例として、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドが挙げられる。
活性水素含有化合物に付加させるアルキレンオキサイドとして複数の種類のものを使用する場合、その付加形式は、ブロック付加、ランダム付加、両者の混合のいずれでもよいが、ブロック付加が好ましい。
【００３２】
グリシジルエーテルの具体例として、例えば、ブチルグリシジルエーテル、オクチル（２−エチルヘキシル、カプリル）グリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ラウリルグリシジルエーテル、ミリスチルグリシジルエーテル、セチルグリシジルエーテル、ステアリルグリシジルエーテル、オレイルグリシジルエーテル、ベヘニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ブチルフェニルグリシジルエーテル等のアルキルフェニルグリシジルエーテル等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００３３】
本発明の徐溶性賦形剤を含む成型品は、溶融成形法、圧縮成形法等公知の方法で製造し得る。例えば、化合物（Ｉ）と活性成分とを混合し、更に必要に応じて、公知の添加物、例えば、充填剤、浸透剤、界面活性剤、酸化防止剤等を添加し、これらを共融あるいは均一に分散した後、冷却して固化する、あるいは冷却途中で任意の形状に成型して固化する、あるいは均一分散物を適当な容器に流し込んで冷却固化することによって得ることができる。又、溶融状態において気泡を含有させ、これを冷却固化することによって見かけ比重を調整し、水分中において浮遊性を持たせることも可能である。
【００３４】
本発明の徐溶性賦形剤を用いた固形農薬あるいは固形肥料は、例えば、化合物（Ｉ）と、活性成分としての除草剤、殺虫剤あるいは肥料等と、担体としてのペントナイト、クレー、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、珪砂等とを含有する。又、必要に応じて、補助剤としての浸透剤や造粒性向上剤等を含有してもよい。
該固形農薬、固形肥料としては、例えば、粒状農薬、粒状肥料が挙げられる。該粒状農薬、粒状肥料は、吸着法、被覆法、押出造粒法等、通常の粒状農薬、粒状肥料の製造法によって得ることができる。
【００３５】
また、本発明の徐溶性賦形剤を用いた固形水処理剤は、化合物（Ｉ）と、活性成分としての殺藻剤、スケール分散剤又は防錆剤とを含有する。又、必要に応じて補助剤を含有してもよい。
該固形水処理剤は、殺藻剤、スケール分散剤あるいは防錆剤と、化合物（Ｉ）等とを溶融ないしは均一分散化した後、冷却固化し、適当な形状に成型することによって得ることができ、冷却水や空気調整装置の排水等の水処理に用いることができる。
【００３６】
さらに、本発明の徐溶性賦形剤を用いた固形殺菌剤は、化合物（Ｉ）と、活性成分としての殺菌剤とを含有する。又、必要に応じて補助剤を含有してもよい。該固形殺菌剤は、殺菌剤と化合物（Ｉ）等とを溶融ないしは均一分散化した後、冷却固化し、適当な形状に成型することによって得ることができ、プールの殺菌等に用いることができる。
【００３７】
本発明の固形農薬、固形肥料、固形水処理剤及び固形殺菌剤の組成は特に限定されないが、例えば、活性成分を、通常０．１〜８０重量％、好ましくは１〜５０重量％、化合物（Ｉ）を通常２０〜９５重量％、好ましくは３０〜８０重量％、担体を通常０〜７９重量％、好ましくは１０〜６０重量％、補助剤を通常０〜２０重量％、好ましくは０〜１０重量％含む。
【００３８】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明を更に詳しく説明するが、本発明が実施例に限定されるものではない。尚、以下の合成例、比較合成例、実施例、比較例において、部及び％とあるのは特にことわらない限り重量部及び重量％を意味する。
【００３９】
合成例１
ステンレス製のオートクレーブにプロピレングリコール０．４７部と塩基性触媒としてＫＯＨを０．１０部添加後、オートクレーブ内を窒素で置換した。次にオートクレーブ内にプロピレンオキサイド１１．７部を徐々に添加し、１２０℃を保持しながら反応を行った。引き続き、オートクレーブ内にブチレンオキサイド６．６部を徐々に添加し、１２０℃を保持しながら反応を行った。引き続きオートクレーブ内にエチレンオキサイド７５．２部を徐々に添加し、１３０℃を保持しながら反応を行った。さらにオートクレーブ内に炭素数１８のステアリルグリシジルエーテル６．０部を徐々に添加し、１３０℃を保持しながら反応を行い、数平均分子量１６０００の化合物を得た。
【００４０】
合成例２
ステンレス製のオートクレーブにプロピレングリコール０．４２部と塩基性触媒としてＫＯＨを０．１０部添加後、オートクレーブ内を窒素で置換した。次にオートクレーブ内にプロピレンオキサイド１３．５部を徐々に添加し、１２０℃を保持しながら反応を行った。引き続きオートクレーブ内にエチレンオキサイド７９．１部を徐々に添加し、１３０℃を保持しながら反応を行った。さらにオートクレーブ内に炭素数１８のステアリルグリシジルエーテル７．０部を徐々に添加し、１３０℃を保持しながら反応を行い、数平均分子量１８０００の化合物を得た。
【００４１】
合成例３
ステンレス製のオートクレーブにラウリルアルコール２．３部と塩基性触媒としてＫＯＨを０．１０部添加後、オートクレーブ内を窒素で置換した。次にオートクレーブ内にプロピレンオキサイド６．３部を徐々に添加し、１２０℃を保持しながら反応を行った。引き続き、オートクレーブ内にブチレンオキサイド１０．２部を徐々に添加し、１２０℃を保持しながら反応を行った。引き続きオートクレーブ内にエチレンオキサイド７５．２部を徐々に添加し、１３０℃を保持しながら反応を行った。さらにオートクレーブ内に炭素数１６のセチルグリシジルエーテル６．０部を徐々に添加し、１３０℃を保持しながら反応を行い、数平均分子量８０００の化合物を得た。
【００４２】
合成例４
ステンレス製のオートクレーブにグリセリン０．３８部と塩基性触媒としてＫＯＨを０．１０部添加後、オートクレーブ内を窒素で置換した。次にオートクレーブ内にプロピレンオキサイド８．７部を徐々に添加し、１２０℃を保持しながら反応を行った。引き続き、オートクレーブ内にブチレンオキサイド９．１部を徐々に添加し、１２０℃を保持しながら反応を行った。引き続きオートクレーブ内にエチレンオキサイド７２．８部を徐々に添加し、１３０℃を保持しながら反応を行った。さらにオートクレーブ内に炭素数１２のドデシルグリシジルエーテル９．０部を徐々に添加し、１３０℃を保持しながら反応を行い、数平均分子量２４０００の化合物を得た。
【００４３】
合成例５
ステンレス製のオートクレーブにエチレンジアミン０．１９部と塩基性触媒としてＫＯＨを０．１０部添加後、オートクレーブ内を窒素で置換した。次にオートクレーブ内にプロピレンオキサイド１２．０部を徐々に添加し、１２０℃を保持しながら反応を行った。引き続き、オートクレーブ内にブチレンオキサイド６．６部を徐々に添加し、１２０℃を保持しながら反応を行った。引き続きオートクレーブ内にエチレンオキサイド７５．２部を徐々に添加し、１３０℃を保持しながら反応を行った。さらにオートクレーブ内に炭素数１８のステアリルグリシジルエーテル６．０部を徐々に添加し、１３０℃を保持しながら反応を行い、数平均分子量３２０００の化合物を得た。
【００４４】
比較合成例１
ステンレス製のオートクレーブにプロピレングリコール０．４７部と塩基性触媒としてＫＯＨを０．１０部添加後、オートクレーブ内を窒素で置換した。次にオートクレーブ内にプロピレンオキサイド１１．７部を徐々に添加し、１２０℃を保持しながら反応を行った。引き続き、オートクレーブ内にブチレンオキサイド６．６部を徐々に添加し、１２０℃を保持しながら反応を行った。引き続きオートクレーブ内にエチレンオキサイド７５．２部を徐々に添加し、１３０℃を保持しながら反応を行った。さらにオートクレーブ内に炭素数１８のエポキサイド６．０部を徐々に添加し、１３０℃を保持しながら反応を行い、数平均分子量１６０００の化合物を得た。
【００４５】
比較合成例２
ステンレス製のオートクレーブにプロピレングリコール０．４２部と塩基性触媒としてＫＯＨを０．１０部添加後、オートクレーブ内を窒素で置換した。次にオートクレーブ内にプロピレンオキサイド１３．５部を徐々に添加し、１２０℃を保持しながら反応を行った。引き続きオートクレーブ内にエチレンオキサイド７９．１部を徐々に添加し、１３０℃を保持しながら反応を行った。さらにオートクレーブ内に炭素数１８のエポキサイド７．０部を徐々に添加し、１３０℃を保持しながら反応を行い、数平均分子量１８０００の化合物を得た。
【００４６】
比較合成例３
ステンレス製のオートクレーブにラウリルアルコール２．３部と塩基性触媒としてＫＯＨを０．１０部添加後、オートクレーブ内を窒素で置換した。次にオートクレーブ内にプロピレンオキサイド６．３部を徐々に添加し、１２０℃を保持しながら反応を行った。引き続き、オートクレーブ内にブチレンオキサイド１０．２部を徐々に添加し、１２０℃を保持しながら反応を行った。引き続きオートクレーブ内にエチレンオキサイド７５．２部を徐々に添加し、１３０℃を保持しながら反応を行った。さらにオートクレーブ内に炭素数１６のエポキサイド６．０部を徐々に添加し、１３０℃を保持しながら反応を行い、数平均分子量８０００の化合物を得た。
【００４７】
比較合成例４
ステンレス製のオートクレーブにグリセリン０．３８部と塩基性触媒としてＫＯＨを０．１０部添加後、オートクレーブ内を窒素で置換した。次にオートクレーブ内にプロピレンオキサイド８．７部を徐々に添加し、１２０℃を保持しながら反応を行った。引き続き、オートクレーブ内にブチレンオキサイド９．１部を徐々に添加し、１２０℃を保持しながら反応を行った。引き続きオートクレーブ内にエチレンオキサイド７２．８部を徐々に添加し、１３０℃を保持しながら反応を行った。さらにオートクレーブ内に炭素数１２のエポキサイド９．０部を徐々に添加し、１３０℃を保持しながら反応を行い、数平均分子量２４０００の化合物を得た。
【００４８】
比較合成例５
ステンレス製のオートクレーブに活性水素２８個を有する数平均分子量１２００のポリエチレンイミン０．５部と塩基性触媒としてＫＯＨを０．１０部添加後、オートクレーブ内を窒素で置換した。次にオートクレーブ内にプロピレンオキサイド１１．７部を徐々に添加し、１２０℃を保持しながら反応を行った。引き続き、オートクレーブ内にブチレンオキサイド６．６部を徐々に添加し、１２０℃を保持しながら反応を行った。引き続きオートクレーブ内にエチレンオキサイド７５．２部を徐々に添加し、１３０℃を保持しながら反応を行った。さらにオートクレーブ内に炭素数１８のステアリルグリシジルエーテル６．０部を徐々に添加し、１３０℃を保持しながら反応を行い、数平均分子量２４００００の化合物を得た。
【００４９】
実施例１〜５、比較例１〜５
合成例１〜５及び比較合成例１〜５で得た化合物それぞれ１ｇから、径１．５ｃｍ、高さ０．５ｃｍの円柱状のテストピースを成型した。
５００ｍＬのビーカーに水を入れ、そこにテストピースを投入し、２５℃で３日間放置後の状態を観察し、さらにペレットが消失するのにかかった日数を確認した。結果を表１に示す。尚、表１中の型崩れ及び溶解時の広がりは、以下のようにして評価した。
【００５０】
ひび割れ及び型崩れ
３日間放置後のテストピースを目視で観察した。
○：ひび割れ及び型崩れなし
△：ひび割れが見られたが、型は保たれていた。
×：型が崩れた。
【００５１】
溶解時の広がり
３日間放置後のテストピースの底面の径を測定した。
○：最初の径（１．５ｃｍ）の２倍未満
△：最初の径の２倍以上４倍未満
×：最初の径の４倍以上
【００５２】
【表１】
2004231531.tif 000005
【００５３】
表１より明らかなように、比較例の成型品は、ひび割れあるいは型崩れを起こしたが、実施例の成型品は、ひび割れも型崩れも起こさず、徐々に小さくなりながら溶解し、消滅するまでの時間が長かった。
【００５４】
合成例６
ステンレス製オートクレーブに、活性水素含有化合物としてプロピレングリコールを０．４５部と、塩基性触媒としてＫＯＨを０．１０部添加後、オートクレーブ内をチッソ置換した。次にオートクレーブ内にプロピレンオキサイドを１１．６部添加し、１２０℃に維持しながら反応を行い、次にオートクレーブ内にブチレンオキサイドを６．１部添加し、１３０℃に維持しながら反応を行い、さらにオートクレーブ内にエチレンオキサイドを７２．７部添加し、１３０℃に維持しながら反応を行った。さらに炭素数１８のステアリルグリシジルエーテルを９．１部加え、１３０℃で反応し、数平均分子量１６０００の化合物を得た。
【００５５】
合成例７
ステンレス製オートクレーブに、活性水素含有化合物としてプロピレングリコールを０．３６部と、塩基性触媒としてＫＯＨを０．１０部添加後、オートクレーブ内をチッソ置換した。次にオートクレーブ内にプロピレンオキサイドを８．７部添加し、１２０℃に維持しながら反応を行い、次にオートクレーブ内にエチレンオキサイドを８１．８部添加し、１３０℃に維持しながら反応を行った。さらに炭素数１０のｔ−ブチルフェノールグリシジルエーテルを９．１部加え、１３０℃で反応し、数平均分子量２１０００の化合物を得た。
【００５６】
合成例８〜１０、比較合成例６、７
表２に示す量にて、表２に示す活性水素化合物、アルキレンオキサイド及びグリシジルエーテルを用いた以外は合成例６と同様の反応を行い化合物を得た。
【００５７】
【表２】
2004231531.tif 000006
【００５８】
実施例６
ダイアジノン［（２−イソプロピル−４−メチルピリミジル−６）−ジエチルチオホスフェート］５部と、合成例６で得た化合物６５部とを７０〜８０℃の温度で溶融混合した。得られた溶融混合物に７０〜８０℃でベントナイト２０部、タルク１０部を加え、混練し、１ｍｍ径のスクリーンを通し、冷却固化してダイアジノン５％含有する農薬粒剤を得た。
蒸留水２リットルを入れた共栓付三角フラスコに、得られた農薬粒剤４．０ｇを浸漬し、２５℃の条件で静置した。時間の経過に対するダイアジノンの溶出率を測定した。
【００５９】
【数１】
2004231531.tif 000007
【００６０】
結果を表３に示す。
【００６１】
実施例７〜１０及び比較例６、７
合成例７〜１０、比較合成例６、７で得た化合物をそれぞれ使用した以外は実施例６と同様にして農薬粒剤を得た。
各実施例および比較例で得られた農薬粒剤の溶出率を、実施例６と同様にして測定した。結果を表３に示す。
【００６２】
【表３】
2004231531.tif 000008
【００６３】
表３より明らかなとおり、比較例６の農薬粒剤は５日には、比較例７の農薬粒材は１０日で全て溶解してしまったが、実施例６〜１０の農薬粒剤は６０日たってもまだ全て溶解せず、長時間にわたって農薬活性成分を水中に溶出し続けた。
【００６４】
実施例１１
トリアジン系殺藻剤１０部、ポリアクリル酸ソーダ１０部、硫酸ナトリウム２０部、合成例６で得られた化合物６０部を、７０〜８０℃の温度で溶融混合した。得られた溶融混合物３０ｇを直径３０ｍｍの円筒の型に流し込み、固化させて固形水処理剤を得た。
得られた固形水処理剤をサランネット袋に詰め、散水シャワーが直接ピット上に落ちる形式のクーリングタワーのピット内に浸漬した。固形水処理剤が溶解して消失するまでの日数を表４に示す。但し、クーリングタワーは連続運転とし、ピット水温は２０〜２５℃であった。
【００６５】
実施例１２〜１５、比較例８、９
合成例７〜１０、比較合成例６、７で得た化合物をそれぞれ使用した以外は実施例１１と同様にして固形水処理剤を得た。
得られた固形水処理剤の溶解日数を実施例１１と同様にして測定した。結果を表４に示す。
【００６６】
【表４】
2004231531.tif 000009
【００６７】
表４より明らかなとおり、比較例８の固形水処理剤の溶解日数は４日、比較例９の固形水処理剤は５日と短い日数であったが、実施例１１〜１５の固形水処理剤は、５８〜６２日と長期であった。即ち、実施例の固形水処理剤は徐溶性に優れ、寿命が長く、長時間にわたって殺藻効果を提供することができた。
【００６８】
実施例１６
塩化ベンゼトニウム５０部と、合成例６で得た化合物５０部とを８０〜９０℃に加熱して、溶融混合し、１ｍｍのスクリーンを通して、冷却固化し、顆粒状固形殺菌剤を得た。
得られた顆粒状固形殺菌剤の塩化ベンゼトニウム５０ｇ相当量を布製袋に詰め、これに定量ポンプを用いて１回につき１リットル／時間の速度で水滴を滴下し、各回毎に水を回収した。１０回毎に回収された水に含まれる塩化ベンゼトニウムの濃度を測定した。
結果を表５に示す。
【００６９】
実施例１７〜２０、比較例１０、１１
合成例７〜１０、比較合成例６、７で得た化合物をそれぞれ使用した以外は実施例１６と同様にして顆粒状固形殺菌剤を得た。
実施例１６と同様にして、回収された水に含まれる塩化ベンゼトニウムの濃度を測定した。結果を表５に示す。
【００７０】
【表５】
2004231531.tif 000010
【００７１】
表５より明らかなとおり、比較例１０の固形殺菌剤の溶出率は、１０回目で３３００ｐｐｍ、３０回目で８０ｐｐｍ、４０回目では殺菌剤は残っておらず、又比較例１１の固形殺菌剤は１０回目で２８５０ｐｐｍ、３０回目で１９０ｐｐｍ、４０回目では殺菌剤は残っていなかった。一方実施例１６〜２０の固形殺菌剤は、１０回目で５８０〜６２０ｐｐｍ、６０回目でも４７０〜４９０ｐｐｍと、長時間に渡って殺菌剤成分を一定量ずつ徐々に溶出することができた。
【００７２】
【発明の効果】
本発明の徐溶性賦形剤は、水に対する溶解速度が適度に遅く、しかも得られた成型品が水に接してもひび割れや型崩れを起こさず、活性成分を長時間に渡って徐々に水分中に溶出させる性能において充分に優れているという効果を有する。