(57)【要約】【課題】彩度が向上し、階調再現性が向上した複製カラー画像が得られるカラー画像形成方法を提供すること。【解決手段】オリジナル画像を形成し、形成したオリジナル画像を透過又は反射支持体上に青感性、緑感性及び赤感性のハロゲン化銀乳剤層を各々１層以上有するカラー感光材料に複製するカラー画像形成方法において、形成したオリジナル画像が下記一般式（ＣＣ−１）で表されるシアンカプラーから形成された色素を含み、複製に用いるカラー感光材料の赤感性乳剤層に関し、各濃度における分光感度分布の最高感度波長λｍａｚ（Ｄ）が、６３０ｎｍ≦λｍａｘ（Ｄ）≦６７０ｎｍである方法｛式中、Ｇａは−Ｃ（Ｒ１３）＝又は−Ｎ＝を表し、Ｇａが−Ｎ＝を表すときＧｂは−Ｃ（Ｒ１３）＝を表し、Ｇａが−Ｃ（Ｒ１３）＝を表すときＧｂは−Ｎ＝を表す。Ｒ１１及びＲ１２は各々σｐ値が０．２０〜１．０の電子吸引性基を表す。Ｒ１３は置換基を表す。Ｙは水素原子又は芳香族第１級アミンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。｝【化１】2004258542.tif 000114【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
オリジナル画像を形成し、形成したオリジナル画像を、透過または反射支持体上にイエローカプラーを含む青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含む緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及びシアンカプラーを含む赤感性ハロゲン化銀乳剤層を各々少なくとも１層有するカラー感光材料に複製するカラー画像形成方法において、形成したオリジナル画像が下記一般式（ＣＣ−１）で表される化合物のうちから選ばれるシアンカプラーから形成された色素を含み、複製に用いるカラー感光材料の赤感性ハロゲン化銀乳剤層に関し、各濃度における分光感度分布の最高感度波長λｍａｘ（Ｄ）が、
６３０ｎｍ≦λｍａｘ（Ｄ）≦６７０ｎｍ
であることを特徴とするカラー画像形成方法。
【化１】
2004258542.tif 000111
一般式（ＣＣ−１）中、Ｇａは−Ｃ（Ｒ１３）＝もしくは−Ｎ＝を表し、Ｇａが−Ｎ＝を表すとき、Ｇｂは−Ｃ（Ｒ１３）＝を表し、Ｇａが−Ｃ（Ｒ１３）＝を表すとき、Ｇｂは−Ｎ＝を表す。Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上１．０以下の電子吸引性基を表す。Ｒ１３は置換基を表す。Ｙは、水素原子または芳香族第１級アミンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。
【請求項２】
複製に用いるカラー感光材料が、前記一般式（ＣＣ−１）で表される化合物のうちから選ばれるシアンカプラーを含むことを特徴とする請求項１に記載のカラー画像形成方法。
【請求項３】
複製に用いるカラー感光材料が、下記一般式（ＭＣ−１）で表される化合物のうちから選ばれるマゼンタカプラーを含むことを特徴とする請求項１または２に記載のカラー画像形成方法。
【化２】
2004258542.tif 000112
一般式（ＭＣ−１）の式中、Ｒ１は水素原子または置換基を表し、Ｇ１、Ｇ２はいずれか一方が炭素原子、もう一方が窒素原子を表し、Ｒ２は置換基を表し、Ｇ１、Ｇ２のうち炭素原子であるほうに置換する。Ｒ１またはＲ２は更に置換基を有していても良く、またＲ１、Ｒ２を介して一般式（ＭＣ−１）の多量体を形成していても良く、Ｒ１またはＲ２を介して高分子鎖に結合していても良い。Ｘは、水素原子または芳香族第１級アミンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。
【請求項４】
複製に用いるカラー感光材料が、下記一般式（ＹＣ−１）で表される化合物のうちから選ばれるイエローカプラーを含むことを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【化３】
2004258542.tif 000113
式中、Ｑは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ（Ｒ１）−とともに５〜７員環を形成する非金属原子群を表す。Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換基を表す。ｍは０以上５以下の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは水素原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カラー画像形成方法に関し、更に詳しくは、彩度および階調再現性が向上した複製カラー画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
今日広く普及しているカラー写真は撮影に供するためのカラーネガティブフィルム、カラーリバーサルフィルムやカラーインスタントフィルム等と、それらに記録された画像をプリントし、観賞に供するためのカラーペーパー、リバーサルペーパーやディスプレーフィルム等に大別することができる。撮影材料の中でも、カラーリバーサルフィルムやインスタントフィルム等のポジ型感光材料は、撮影材料であるとともに観賞にも供することができる両用材料である。撮影専用材料においては対応するプリント材料がなければ観賞できないためプリント材料が必須であるが、両用材料においても、貴重な原画を保存したり、印刷原稿として加工する場合など原画を傷つけたくない場合、また大きく伸ばすとか複数枚用いたいようなニーズに対しプリント材料（複製材料）が必要となる。
【０００３】
この場合のプリント材料は２種類に大別することができる。反射支持体を用い反射光で観賞するためのカラーリバーサルペーパーやカラーオートポジペーパー、透明支持体や半透明支持体を用い、透過光や投影して観賞するためのカラーデュープリケイティングフィルムやディスプレーフィルムが代表的な例である。中でもカラーデュープリケイティングフィルムは原画を横に並べて同時に透過光で観察できるため、原画（オリジナル）と全く同等な画質が要求される。更に、このフィルムは印刷の原稿として使用されるとか、ストックフォトとして長期に保存に使用されるなど、実用的にも原画と同じ複製が得られることが望まれている。ところが現実には、感光材料の性能、プリンター機器の性能やプリントの技術等の問題のため、全く同じ画質を再現するということは非常に難しい。
【０００４】
カラー画像の画質は、主として階調再現性、色再現性、画質再現性（粒状度および鮮鋭度）の３つの要素により決定される。これらの中でも、階調再現性は忠実再現を望まれるカラーデュープリケイティングフィルムにとって特に重要な項目である。
【０００５】
また、カラーデュープリケイティングフィルムにおいては、原画に対し彩度の低下、色の変化を引き起こすため、印刷等においてデュープフイルムを使用することは切り貼り・レタッチ等によりオリジナル画像が消滅してしまう場合以外の使用は極力避けるべきものとされてきており改良が望まれていた。カラーリバーサルペーパーにおいても、原画に対し彩度の低下、色の変化を引き起こすため改良が望まれていた。
【０００６】
これまで調子再現性について、原画（オリジナル）の調子を損なわない忠実再現を目指す試みがなされてきた（代表的な例として、非特許文献１参照。）これらの技術資料においては、原画に使用されているカラー写真感光材料とプリント用カラー写真感光材料の発色色素の色相が同一である場合と、異なる場合についてそれぞれの記載がなされている。しかしながら、これらの内容は色相が同一の場合と異なる場合とをそれぞれ単独で想定した理想的な議論であり、各々の場合を同時に満足するための技術・手法については何ら記載がなかった。
【０００７】
これらを解決する手段として各感色性層の分光感度の最高感度波長および特性曲線のポイントガンマを規定する方法が知られている（例えば特許文献１）。この方法は特に赤感層の分光感度に特別な工夫がなされているが、現在ではほとんど市場シェアを占めていない外型方式（処理液からカラーカプラーが供給される方式）をも対象にしており、内型方式（感光材料中にカラーカプラーを内臓する方式）が殆ど市場を占めている現状では調子再現が不十分なものになっている。
【０００８】
また、近年、好ましくない吸収が低減されたシアンカプラーやマゼンタカプラーが開発され、撮影用感光材料の色再現性を更に向上させる検討がなされている（例えば特許文献２）。また、撮影感光材料、及び複製感光材料の両者に好ましくない吸収が低減された同じシアンカプラーや同じマゼンタカプラーを使用したカラー画像形成法も知られているが（例えば特許文献３）、この方法では良好な調子再現を得ることができず改良が望まれている。
【０００９】
【非特許文献１】
Ｒ．Ｍ．エバンス著「プリンシプル・オブ・カラー・フォトグラフィー」（Ｒ．Ｍ．Ｅｖａｎｓ，Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｃｏｌｏｒ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ）（１９５３年）
【特許文献１】
特開平９−２２２７０２号公報
【特許文献２】
特開２００１−１４２１８１号公報
【特許文献３】
特開平９−２２２７１０号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、彩度が向上し、階調再現性が向上した複製カラー画像を得ることにあり、特に透過型のカラー反転感光材料の忠実な複製画像を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者は以下の構成により、本発明の目的が達成されることを見出した。
【００１２】
（１）  オリジナル画像を形成し、形成したオリジナル画像を、透過または反射支持体上にイエローカプラーを含む青感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含む緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及びシアンカプラーを含む赤感性ハロゲン化銀乳剤層を各々少なくとも１層有するカラー感光材料に複製するカラー画像形成方法において、形成したオリジナル画像が下記一般式（ＣＣ−１）で表される化合物のうちから選ばれるシアンカプラーから形成された色素を含み、複製に用いるカラー感光材料の赤感性ハロゲン化銀乳剤層に関し、各濃度における分光感度分布の最高感度波長λｍａｘ（Ｄ）が、
６３０ｎｍ≦λｍａｘ（Ｄ）≦６７０ｎｍ
であることを特徴とするカラー画像形成方法。
【００１３】
【化４】
2004258542.tif 000002
【００１４】
一般式（ＣＣ−１）中、Ｇａは−Ｃ（Ｒ１３）＝もしくは−Ｎ＝を表し、Ｇａが−Ｎ＝を表すとき、Ｇｂは−Ｃ（Ｒ１３）＝を表し、Ｇａが−Ｃ（Ｒ１３）＝を表すとき、Ｇｂは−Ｎ＝を表す。Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上１．０以下の電子吸引性基を表す。Ｒ１３は置換基を表す。Ｙは、水素原子または芳香族第１級アミンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。
【００１５】
（２）  複製に用いるカラー感光材料が、前記一般式（ＣＣ−１）で表される化合物のうちから選ばれるシアンカプラーを含むことを特徴とする（１）に記載のカラー画像形成方法。
【００１６】
（３）  複製に用いるカラー感光材料が、下記一般式（ＭＣ−１）で表される化合物のうちから選ばれるマゼンタカプラーを含むことを特徴とする（１）または（２）に記載のカラー画像形成方法。
【００１７】
【化５】
2004258542.tif 000003
【００１８】
一般式（ＭＣ−１）の式中、Ｒ１は水素原子または置換基を表し、Ｇ１、Ｇ２はいずれか一方が炭素原子、もう一方が窒素原子を表し、Ｒ２は置換基を表し、Ｇ１、Ｇ２のうち炭素原子であるほうに置換する。Ｒ１またはＲ２は更に置換基を有していても良く、またＲ１、Ｒ２を介して一般式（ＭＣ−１）の多量体を形成していても良く、Ｒ１またはＲ２を介して高分子鎖に結合していても良い。Ｘは、水素原子または芳香族第１級アミンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。
【００１９】
（４）  複製に用いるカラー感光材料が、下記一般式（ＹＣ−１）で表される化合物のうちから選ばれるイエローカプラーを含むことを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載のカラー画像形成方法。
【００２０】
【化６】
2004258542.tif 000004
【００２１】
式中、Ｑは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ（Ｒ１）−とともに５〜７員環を形成する非金属原子群を表す。Ｒ１は置換基を表す。Ｒ２は置換基を表す。ｍは０以上５以下の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。Ｘは水素原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に好ましく用いられるカプラーについて更に詳しく説明する。
先ず、一般式（ＣＣ−１）のカプラーについて説明する。
【００２３】
一般式（ＣＣ−１）中、Ｇａは−Ｃ（Ｒ１３）＝もしくは−Ｎ＝を表し、Ｇａが−Ｎ＝を表すとき、Ｇｂは−Ｃ（Ｒ１３）＝を表し、Ｇａが−Ｃ（Ｒ１３）＝を表すとき、Ｇｂは−Ｎ＝を表す。Ｙは水素原子又は芳香族第１級アミンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基（以下、「離脱基」ともいう。）を表す。Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれハメットの置換基定数σｐ値が０．２０以上１．０以下の電子吸引性基を表す。Ｒ１３は置換基を表す。
【００２４】
Ｒ１１及びＲ１２はいずれも０．２０以上１．０以下の電子吸引性基であるが、Ｒ１１とＲ１２のσｐ値の和が０．６５以上である事が望ましい。本発明のカプラーはこのような強い電子吸引性基の導入によりシアンカプラーとして優れた性能を有するものである。Ｒ１１とＲ１２のσｐ値の和としては、好ましくは０．７０以上であり、上限としては１．８程度である。
【００２５】
本発明においてＲ１１及びＲ１２はハメットの置換基定数σｐ値（以下、単にσｐ値という）が０．２０以上１．０以下の電子吸引性基である。好ましくは、σｐ値が０．３０以上０．８以下の電子吸引性基である。
【００２６】
ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年にＬ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則によりもとめられた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に記載あるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ  Ｇｒａｗ  −Ｈｉｌｌ）や「化学の領域増刊」、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南江堂）Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，９１巻、１６５頁〜１９５頁、１９９１年に詳しい。本発明においてＲ１１及びＲ１２はハメットの置換基定数σｐ値により規定されるが、これらの成書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなくその値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれる限り包含されることは勿論である。
【００２７】
σｐ値が０．２０以上１．０以下の電子吸引性基であるＲ１１及びＲ１２の具体例としては、アシル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチオ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカルボニル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルコキシ基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアリールオキシ基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキルアミノ基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキルチオ基、σｐ０．２０以上の他の電子吸引性基で置換されたアリール基、複素環基、塩素原子、臭素原子、アゾ基、又はセレノシアネート基があげられる。これらの置換基のうち更に置換基を有することが可能な基は、後述するＲ１３で挙げるような置換基を更に有してもよい。
【００２８】
尚、脂肪族オキシカルボニル基は、その脂肪族部位が直鎖状、分枝鎖状または環状でもよく、飽和でも不飽和結合を含んでいてもよい脂肪族部位であり、脂肪族オキシカルボニル基は、アルコキシカルボニル、シクロアルコキシカルボニル、アルケニルオキシカルボニル、アルキニルオキシカルボニル、シクロアルケニルオキシカルボニル等を含むものである。
【００２９】
代表的なσｐ値が０．２以上１．０以下の電子吸引性基のσｐ値を挙げると、臭素原子（０．２３）、塩素原子（０．２３）、シアノ基（０．６６）、ニトロ基（０．７８）、トリフルオロメチル基（０．５４）、トリブロモメチル基（０．２９）、トリクロロメチル基（０．３３）、カルボキシル基（０．４５）、アセチル基（０．５０）、ベンゾイル基（０．４３）、アセチルオキシ基（０．３１）、トリフルオロメタンスルホニル基（０．９２）、メタンスルホニル基（０．７２）、ベンゼンスルホニル基（０．７０）、メタンスルフィニル基（０．４９）、カルバモイル基（０．３６）、メトキシカルボニル基（０．４５）、エトキシカルボニル基（０．４５）、フェノキシカルボニル基（０．４４）、ピラゾリル基（０．３７）、メタンスルホニルオキシ基（０．３６）、ジメトキシホスホリル基（０．６０）、スルファモイル基（０．５７）などである。
【００３０】
Ｒ１１として好ましくはシアノ基、脂肪族オキシカルボニル基（炭素数２〜３６の直鎖または分岐鎖アルコキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、アルケニルオキシカルボニル基、アルキニルオキシカルボニル基、シクロアルコキシカルボニル基、シクロアルケニルオキシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル、２−エチルヘキシロキシカルボニル、ｓｅｃ−ブチルオキシカルボニル、オレイルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、プロパギルオキシカルボニル、シクロペンチルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシカルボニル）、ジアルキルホスホノ基（炭素数２〜３６のジアルキルホスホノ基であり、例えば、ジエチルホスホノ、ジメチルホスホノ）、アルキルもしくはアリールスルホニル基（炭素数１〜３６のアルキルまたは炭素数６〜３６のアリールスルホニル基であり、例えばメタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基）、フッ素化アルキル基（炭素数１〜３６のフッ素化アルキル基であり、例えばトリフロロメチル）を表わす。Ｒ１１として特に好ましくはシアノ基、脂肪族オキシカルボニル基、フッ素化アルキル基であり、シアノ基が最も好ましい。
【００３１】
Ｒ１２として好ましくは、Ｒ１１で挙げたような脂肪族オキシカルボニル基、カルバモイル基（炭素数１〜３６のカルバモイル基であり、例えば、ジフェニルカルバモイル、ジオクチルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素数１〜３６のスルファモイル基であり、例えば、ジメチルスルファモイル、ジブチルスルファモイル）、Ｒ１１で挙げたようなジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基（炭素数１２〜５０のジアリールホスホノ基であり、例えばジフェニルホスホノ、ジ（ｐ−トルイル）ホスホノ）を表わす。Ｒ１２として特に好ましくは、下記一般式（Ｚ）で表わされる、オキシカルボニル基である。
【００３２】
【化７】
2004258542.tif 000005
【００３３】
式中、Ｒ１’、Ｒ２’は、脂肪族基を表わし、例えば炭素数１〜３６の、直鎖または分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、トリデシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ビニル、アリル、１−プロペニル、２−ペンテニルを表わす。Ｒ３’、Ｒ４’、Ｒ５’は、水素原子又は、脂肪族基を表わす。脂肪族基としては、先にＲ１’、Ｒ２’で挙げた基が挙げられる。Ｒ３’、Ｒ４’、Ｒ５’は好ましくは水素原子である。
【００３４】
Ｗは、５〜８員環を形成するのに必要な、非金属原子群を表わし、この環は置換されていてもよいし、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。好ましい非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、イオウ原子又は炭素原子が挙げられ、更に好ましくは、炭素原子である。
【００３５】
Ｗで形成される環としては、例えばシクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロヘキセン環、ピペラジン環、オキサン環、チアン環等が挙げられ、これらの環は、後述するＲ１３で表わされるような置換基で置換されていてもよい。
【００３６】
Ｗで形成される環として好ましくは置換されてもよいシクロヘキサン環であり、特に好ましくは、４位が炭素数１〜３６のアルキル基（後述のＲ１３で表わされるような置換基で置換されていてもよい）で置換されたシクロヘキサン環である。
【００３７】
Ｒ１３は置換基を表わし、Ｒ１３の例としては、後述する一般式（ＭＣ−１）のＲ２で例として挙げたものが挙げられる。
【００３８】
これらの置換基のうち、好ましいＲ１３としてはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、アシルアミノ基を挙げることができる。
【００３９】
Ｙは、水素原子若しくは、該カプラーが芳香族第一級アミンカラー現像主薬の酸化体と反応したとき、離脱可能な基を表わし、Ｙが離脱基を表わすとき例としては後述する一般式（ＭＣ−１）のＸの説明に挙げたものが挙げられる。
【００４０】
好ましいＹは、水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシ基、複素環アシルオキシ基、ジアルキルホスホノオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基又はカルバモイルオキシ基である。また、離脱基または離脱基から放出される化合物が更に芳香族第１級アミンカラー現像薬酸化体と反応する性質を有しているものも好ましい。例えば離脱基が非発色カプラー、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、スルホンアミドフェノール誘導体などが挙げられる。本発明では水素原子、ハロゲン原子、カルバモイルオキシ基が好ましい。
【００４１】
一般式（ＣＣ−１）で表されるカプラーは、Ｒ１２またはＲ１３の基が一般式（ＣＣ−１）で表されるカプラー残基を含有していて二量体以上の多量体を形成していたり、Ｒ１２又はＲ１３の基が高分子鎖を含有していて単重合体若しくは共重合体を形成していてもよい。高分子鎖を含有している単重合体若しくは共重合体とは一般式（ＣＣ−１）で表されるカプラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、一般式（ＣＣ−１）で表されるカプラー残基を有するシアン発色繰り返し単位は重合体中に１種類以上含有されていてもよく、共重合成分としてアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル類の如き芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性のエチレン型モノマーの１種または１種以上を含む共重合体であってもよい。高分子である場合、繰り返し単位数は１００〜１００００が好ましい。
【００４２】
一般式（ＣＣ−１）で表されるシアンカプラーのうち、好ましいものとして、下記一般式（ＣＣ−２）を挙げることが出来る。
【００４３】
【化８】
2004258542.tif 000006
【００４４】
一般式（ＣＣ−２）の式中、Ｒ１４は水素原子以外の置換基を表し、ｐは１から５の自然数を表し、ｐが２以上であるとき複数のＲ１４は全て同じであっても異なっていても良い。Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’、Ｒ４’、Ｒ５’は一般式（ＣＣ−１）のＲ１２の説明であげた一般式（Ｚ）で定義したと同義である。Ｙは一般式（ＣＣ−１）におけるものと同義である。
【００４５】
一般式（ＣＣ−２）について説明する。Ｒ１４で表される置換基は一般式（ＣＣ−１）のＲ１３で挙げたものが例として挙げられるが、好ましくは塩素原子、フッ素原子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボニルオキシ基、オキシカルボニル基、ウレイド基、オキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルオキシ基、カルボキシル基、シアノ基、複素環基であり、ｐが２以上であるとき少なくとも１つのＲ１４は総炭素数６以上８０以下の置換基、特に総炭素数６以上８０以下（より好ましくは総炭素数１０以上６０以下）のアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボニルオキシ基、オキシカルボニル基、アミノカルボニルアミノ基、オキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルオキシ基であることが好ましい。また、Ｒ１４が総炭素数６以上８０以下の基である場合、置換位置は一般式（ＣＣ−２）のフェニル基上でピロロトリアゾール部分に対して、メタまたはパラの位置が好ましく、より好ましくはメタ位置換である。
【００４６】
一般式（ＣＣ−２）で表されるカプラーとして最も好ましいものは、Ｒ１’、Ｒ２’が第３級アルキル基、Ｒ３’、Ｒ４’、Ｒ５’が水素原子、Ｗで形成される環がシクロヘキサン環であり、ｐが２又は３で少なくとも１つのＲ１４が総炭素数１０以上６０以下のアルコキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボニルオキシ基、オキシカルボニル基、アミノカルボニルアミノ基、オキシカルボニルアミノ基、アミノカルボニルオキシ基から選ばれる基のものである。その中でもフェニル基上でピロロトリアゾール部分に対しメタ位に置換しており、かつ該フェニル基上のピロロトリアゾール部分に対してパラ位にアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基が置換しているものが好ましい。これらパラ位の置換基としてはアミノ基が最も好ましい。Ｙとしては、水素原子、ハロゲン原子、カルバモイルオキシ基が好ましい。
【００４７】
以下に一般式（ＣＣ−１）のカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４８】
【化９】
2004258542.tif 000007
【００４９】
【化１０】
2004258542.tif 000008
【００５０】
【化１１】
2004258542.tif 000009
【００５１】
【化１２】
2004258542.tif 000010
【００５２】
【化１３】
2004258542.tif 000011
【００５３】
【化１４】
2004258542.tif 000012
【００５４】
【化１５】
2004258542.tif 000013
【００５５】
本発明の一般式（ＣＣ−１）で表わされる化合物は、公知の方法、例えば  Ｊ．Ｃ．Ｓ．，１９６１年、第５１８頁、Ｊ．Ｃ．Ｓ．，１９６２年、第５１４９頁、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，第７２巻、第９５６頁（１９６０年）、Ｂｅｒｉｃｈｔｅ，  第９７巻、第３４３６頁（１９６４年）等に記載の方法及びそれらに引用されている文献または類似の方法によって合成することができる。
【００５６】
次に、本発明のマゼンタ画像形成色素について説明する。
一般式（ＭＣ−１）の式中、Ｒ１は水素原子または置換基を表し、Ｇ１、Ｇ２はいずれか一方が炭素原子、もう一方が窒素原子を表し、Ｒ２は置換基を表し、Ｇ１、Ｇ２のうち炭素原子であるほうに置換する。Ｒ１またはＲ２は更に置換基を有していても良く、またＲ１、Ｒ２を介して一般式（ＭＣ−１）の多量体を形成していても良く、Ｒ１またはＲ２を介して高分子鎖に結合していても良い。Ｘは水素原子または離脱可能な基を表す。
【００５７】
一般式（ＭＣ−１）について説明する。式中Ｒ１は水素原子、又は好ましくはアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環チオ基から選ばれる置換基を表し、これらは置換基を有していても良い。
【００５８】
Ｒ１の例としては、アルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、アダマンチル、１−メチルシクロプロピル、ｔ−オクチル、シクロヘキシル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルなど）、アラルキル基（例えば、ベンジル、４−メトキシベンジル、２−メトキシベンジルなど）、アリール基（例えばフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テトラデカンアミドフェニルなど）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ、２−フェノキシエトキシなど）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイルフェノキシ）、アミノ基（アニリノ基を含む；例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、アニリノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、２−メトキシアニリノ、３−アセチルアミノアニリノ、シクロヘキシルアミノなど）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、カルバモイルオキシ基（例えばＮ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、ヘテロ環チオ基（例えば２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）が挙げられる。
【００５９】
これらのうち、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基が好ましく、より好ましくは総炭素数３〜１５の第２級または第３級アルキル基であり、炭素数４〜１０の第３級アルキル基が最も好ましい。
【００６０】
Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応にて離脱可能な基を表す。離脱可能な基を詳しく述べればハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ基、カルバモイルアミノ基、カルバモイルオキシ基、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあり、これらの基は更にＲ２で置換基として挙げた基で置換されていてもよい。
【００６１】
さらに詳しくは、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えばエトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルスルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、アリールオキシ基（例えば４−メチルフェノキシ、４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ、４−メトキシカルボキシフェノキシ、４−カルバモイルフェノキシ、３−エトキシカルボキシフェノキシ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、テトラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキルもしくはアリールスルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例えばジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホニルアミド）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ基（例えばドデシルチオ、１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、モルホリニルカルボニルオキシ、ピロリジニルカルボニルオキシ）、５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基（例えばイミダゾール、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基（例えばスクシンイミド、ヒダントイニル）、アリールアゾ基（例えばフェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ）などである。Ｘは、これら以外に炭素原子を介して結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類で４当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの型を取る場合もある。
【００６２】
好ましいＸは、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリールチオ基、カップリング活性位に窒素原子で結合する５員もしくは６員の含窒素ヘテロ環基であり、特に水素原子、塩素原子、置換されていてもよいフェノキシ基が好ましい。
【００６３】
Ｇ１、Ｇ２はいずれか一方が窒素原子であり、残る一方は炭素原子であり、炭素原子である方に一般式（ＭＣ−１）で示したＲ２が置換する。
【００６４】
Ｒ２は置換基を表し、置換基としてはハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリル基が挙げられ、これらは置換基を有していても良い。
【００６５】
さらに詳しくは、Ｒ２で表される置換基の例としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、アルキル基（例えば炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル）、アリール基（例えばフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テトラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−ドデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカルバモイルフェノキシ）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、アルキルアミノ基（例えばメチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルアミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモ���ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−（３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基（例えばＮ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えばフェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えばＮ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ基（例えばトリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えばフェノキシカルボニルアミノ）、イミド基（例えばＮ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基（例えば２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えばドデカンスルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基（例えばフェノキシホスホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、アシル基（例えばアセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基（例えばイミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾール）が挙げられる。
【００６６】
Ｒ２で表される基が更に置換基を有することが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又はイオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を更に有してもよい。
【００６７】
好ましいＲ２としてはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシルアミノ基を挙げることができ、更にＲ２は炭素数６以上７０以下のアルキル基またはアリール基を部分構造として含有する総炭素数６以上７０以下の基であり、一般式（ＭＣ−１）のカプラーに不動性を付与していることが好ましい。ここで、「Ｒ２がアルキル基またはアリール基を部分構造として含有する」との用語には、Ｒ２により表される基を更に置換する基としてアルキル基またはアリール基が結合している場合の他に、Ｒ２自体がアルキル基またはアリール基であるものも含まれる。Ｒ２以外の基についても同様である。
【００６８】
一般式（ＭＣ−１）のうち更に好ましいものとしてＲ２が下記一般式（ＢＬ−１）乃至一般式（ＢＬ−２）で表される置換基である化合物を挙げることが出来る。
【００６９】
【化１６】
2004258542.tif 000014
【００７０】
【化１７】
2004258542.tif 000015
【００７１】
一般式（ＢＬ−１）の式中Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は水素原子または置換基を表し、これらのうち少なくとも１つは総炭素数４以上７０以下の、置換または無置換のアルキル基を部分構造として含む置換基、または総炭素数６以上７０以下の、置換または無置換のアリール基を部分構造として含む置換基を表す。
【００７２】
以下一般式（ＢＬ−１）で表される基について説明する。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は各々独立に水素原子または置換基を表し、置換基である場合、置換基の例としてはＲ２の項で挙げたものが挙げられる。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７のうち少なくとも１つは総炭素数４以上７０以下の、置換または無置換のアルキル基を部分構造として含む置換基、または総炭素数６以上７０以下の置換または無置換のアリール基を部分構造として含む置換基であるが、好ましくは総炭素数４以上（アリール基を含む場合６以上）７０以下の、置換または無置換のアルキル基またはアリール基を部分構造として含むアルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル基およびアルキル基、アリール基である。中でも炭素数４以上７０以下のアルキル基、および炭素数４以上７０以下のアルキル基を部分構造として含むアルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基が好ましい。
【００７３】
特にＲ３が、またはＲ４とＲ６の２つが上記総炭素数４以上（アリール基を含む場合は６以上）７０以下の、置換または無置換のアルキル基またはアリール基を部分構造として含む置換基であることが好ましい。
【００７４】
一般式（ＢＬ−２）の式中Ｇ３は置換または無置換のメチレン基を表し、ａは１から３の整数を表し、Ｒ８は水素原子またはアルキル基、アリール基を表し、Ｇ４は−ＣＯ−または−ＳＯ２−を表し、Ｒ９は総炭素数６以上７０以下の、置換または無置換のアルキル基またはアリール基を部分構造として含む置換基を表す。Ｒ９が置換基を有する場合は置換基としてはＲ２の項で挙げたものが挙げられる。ａが２以上であるとき複数のＧ３は全て同じであっても異なっていても良い。好ましくは（Ｇ３）ａで表される基が−ＣＨ２−、−Ｃ２Ｈ４−、−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−、−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−Ｃ（ＣＨ３）Ｈ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ（ＣＨ３）２−、であり、Ｒ８は水素原子、Ｇ４は−ＣＯ−、−ＳＯ２−であり、Ｒ９は総炭素数１０以上７０以下の、置換または無置換のアルキル基またはアリール基である。
【００７５】
一般式（ＭＣ−１）で表される化合物のうち、Ｇ１が窒素原子でＧ２が炭素原子でありＸが水素原子である場合には、Ｒ１が第３級アルキル基で、Ｒ２が一般式（ＢＬ−１）で表される基であり、Ｒ４、Ｒ６が総炭素数４以上７０以下の置換または無置換のアルキル基または炭素数６以上７０以下の置換または無置換のアリール基により置換されたアシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル基から選ばれる基であることが好ましい。
【００７６】
一般式（ＭＣ−１）で表される化合物のうちＧ１が炭素原子でＧ２が窒素原子でありＸが水素原子である場合は、Ｒ１が第３級アルキル基で、Ｒ２が一般式（ＢＬ−１）または一般式（ＢＬ−２）で表される基であることが好ましく、特に好ましくはＲ２は一般式（ＢＬ−２）で表される基である。
【００７７】
一般式（ＭＣ−１）で表される化合物のうち、Ｇ１が窒素原子でＧ２が炭素原子でありＸが水素原子以外の離脱基である場合には、Ｒ１が第３級アルキル基で、Ｒ２が一般式（ＢＬ−１）で表される基であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７の少なくとも１つが総炭素数４以上７０以下の置換または無置換のアルキル基または炭素数６以上７０以下の置換または無置換のアリール基により置換されたアシルアミノ基、スルホンアミド基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニル基から選ばれる基であり、Ｘが塩素原子であることが好ましい。
一般式（ＭＣ−１）で表される化合物のうちＧ１が炭素原子でＧ２が窒素原子でありＸが水素原子以外の置換基である場合は、Ｒ１が第３級アルキル基で、Ｒ２が一般式（ＢＬ−１）または一般式（ＢＬ−２）で表される基であることが好ましく、特に好ましくはＲ２は一般式（ＢＬ−２）で表される基である。
【００７８】
本発明ではＧ１が炭素原子で、Ｇ２が窒素原子、Ｒ１が第３級アルキル基で、Ｒ２が一般式（ＢＬ−２）で表され、かつ一般式（ＢＬ−２）においてＧ４が−ＳＯ２−、Ｒ９が炭素数６以上５０以下のアルキル基を含む基を置換基として少なくとも１つ有するフェニル基、ａが１または２であるものが好ましく、Ｘは水素原子または塩素原子、置換フェニルオキシ基であるものが特に好ましい。
【００７９】
以下一般式（ＭＣ−１）の具体的な化合物例を示すが本発明はこれら具体例に限定されない。
【００８０】
【化１８】
2004258542.tif 000016
【００８１】
【化１９】
2004258542.tif 000017
【００８２】
【化２０】
2004258542.tif 000018
【００８３】
【化２１】
2004258542.tif 000019
【００８４】
【化２２】
2004258542.tif 000020
【００８５】
【化２３】
2004258542.tif 000021
【００８６】
【化２４】
2004258542.tif 000022
【００８７】
本発明の一般式（ＭＣ−１）のカプラーの合成は公知の方法により合成できる。例えば、米国特許第４，５４０，６５４号、同４，７０５，８６３号、同５，４５１，５０１号、特開昭６１−６５２４５号、同６２−２０９４５７号、同６２−２４９１５５号、同６３−４１８５１号、特公平７−１２２７４４号、同５−１０５６８２号、同７−１３３０９号、同７−８２２５２号または米国特許第３，７２５，０６７号、同４，７７７，１２１号、特開平２−２０１４４２号、同２−１０１０７７号、同３−１２５１４３号、同４−２４２２４９号の明細書に記載されている。
【００８８】
一般式（ＣＣ−１）または一般式（ＭＣ−１）で表されるカプラーが、本発明で規定した特性を具備する色素を与えるのに適した好ましいカラー現像薬は、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミノアニリンである。
【００８９】
次に本発明の一般式（ＹＣ−１）で表されるイエロー色素形成カプラーについて説明する。
【００９０】
式中、Ｒ１は水素原子以外の置換基を表す。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アルキルアミノ基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基、アルキル及びアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール及びヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が挙げられる。
【００９１】
なお、上述の置換基はさらに置換基で置換されていてもよく、該置換基としては上述の基が挙げられる。
【００９２】
好ましくはＲ１は、置換もしくは無置換のアルキル基である。Ｒ１の総炭素数は１以上６０以下が好ましく、６以上５０以下がより好ましく、１１以上４０以下がさらに好ましく１６以上３０以下が最も好ましい。Ｒ１が置換アルキル基である場合の置換基としては前述のＲ１の置換基として挙げた例が上げられる。
【００９３】
好ましくはＲ１は、炭素数１１以上の無置換アルキル基、もしくは２位、３位あるいは４位にアルコキシ基またはアリールオキシ基が置換したアルキル基であり、さらに好ましくは、炭素数１６以上の無置換アルキル基、もしくは３位にアルコキシ基またはアリールオキシ基が置換したアルキル基であり、最も好ましくはＣ１６Ｈ３３基、Ｃ１８Ｈ３７基、３−ラウリルオキシプロピル基、もしくは３−（２、４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基である。
【００９４】
一般式（ＹＣ−１）においてＱは−Ｎ＝Ｃ−Ｎ（Ｒ１）−とともに５〜７員環を形成する非金属原子群を表す。好ましくは形成される５〜７員環は置換もしくは無置換、単環もしくは縮合環のヘテロ環であり、より好ましくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原子から選択される。さらに好ましくはＱは−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）−ＳＯ２−、もしくは−Ｃ（−Ｒ１１）＝Ｃ（−Ｒ１２）−ＣＯ−で表される基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２は互いに結合して−Ｃ＝Ｃ−とともに５〜７員環を形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。形成される５員〜７員の環は飽和または不飽和環であり、該環は脂環、芳香環、ヘテロ環であってもよく、例えば、ベンゼン環、フラン環、チオフェン環、シクロペンタン環、シクロヘキサン環が挙げられる。また置換基としては前述のＲ１の置換基として挙げた例が挙げられる。
【００９５】
これらの各置換基や複数の置換基が互いに結合して形成した環は、更に置換基（前述のＲ１の置換基として例示した基が挙げられる）で置換されてもよい。
【００９６】
一般式（ＹＣ−１）において、Ｒ２は水素原子以外の置換基を表す。この置換基の例としては前述のＲ１の置換基の例として挙げたものが挙げられる。好ましくはＲ２はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（例えばメチル、イソプロピル）、アリール基（たとえばフェニル、ナフチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロピルオキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ）、アミノ基（例えばジメチルアミノ、モルホリノ）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基である。なおＲ２が−ＣＯＮＨ−基に対してオルト位にある場合、好ましくはハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基である。
【００９７】
一般式（ＹＣ−１）において、ｍは０以上５以下の整数を表す。ｍが２以上のとき複数のＲ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。
【００９８】
一般式（ＹＣ−１）においてＸは水素原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。Ｘが現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基である場合の例としては窒素原子で離脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱する基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）などが挙げられる。
【００９９】
窒素原子で離脱する基としては、ヘテロ環基（好ましくは５〜７員の置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、芳香族（本願では４ｎ＋２個の環状共役電子を有するものを意味する）もしくは非芳香族、単環もしくは縮合環のヘテロ環基であり、より好ましくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原子から選択され、かつ窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかのヘテロ原子を少なくとも一個有する５もしくは６員のヘテロ環基であり、例えばスクシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾピラゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２−オン、ベンツイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリンパラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン、２−アミノ−１，３，４−チアゾリジン−４−オン）、カルボナミド基（例えばアセタミド、トリフルオロアセタミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アリールアゾ基（例えばフェニルアゾ、ナフチルアゾ）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアゾ）などが挙げられる。
【０１００】
窒素原子で離脱する基のうち、好ましいものはヘテロ環基であり、さらに好ましいものは、環構成原子として窒素原子を１、２、３または４個有する芳香族ヘテロ環基、または下記一般式（Ｌ）で表されるヘテロ環基である。
【０１０１】
【化２５】
2004258542.tif 000023
【０１０２】
式中、Ｌは−ＮＣ（＝Ｏ）−と共に５〜６員環の含窒素ヘテロ環を形成する残基を表す。
【０１０３】
これらの例示は上記ヘテロ環基の説明の中で挙げており、これらが更に好ましい。
なかでも、Ｌは５員環の含窒素ヘテロ環を形成する残基が好ましい。
【０１０４】
酸素原子で離脱する基としては、アリールオキシ基（例えばフェノキシ、１−ナフトキシ）、ヘテロ環オキシ基（例えばピリジルオキシ、ピラゾリルオキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ドデシルオキシ）、カルバモイルオキシ基（例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシカルボニルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ）、アルキルスルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ）、アリールスルホニルオキシ基（例えばベンゼンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）などが挙げられる。
【０１０５】
酸素原子で離脱する基のうち、好ましいものはアリールオキシ基、アシルオキシ基、ヘテロ環オキシ基である。
【０１０６】
イオウ原子で離脱する基としては、アリールチオ基（例えばフェニルチオ、ナフチルチオ）、ヘテロ環チオ基（例えばテトラゾリルチオ、１，３，４−チアジアゾリルチオ、１，３，４−オキサゾリルチオ、ベンツイミダゾリルチオ）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、オクチルチオ、ヘキサデシルチオ）、アルキルスルフィニル基（例えばメタンスルフィニル）、アリールスルフィニル基（例えばベンゼンスルフィニル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）などが挙げられる。
【０１０７】
イオウ原子で離脱する基のうち、好ましいものはアリールチオ基、ヘテロ環チオ基であり、ヘテロ環チオ基がより好ましい。
【０１０８】
Ｘは置換基により置換されていてもよく、Ｘを置換する置換基の例としては前述のＲ１の置換基の例として挙げたものが挙げられる。
【０１０９】
Ｘは、好ましくは窒素原子で離脱する基、酸素原子で離脱する基、イオウ原子で離脱する基であり、より好ましくは窒素原子で離脱する基であり、更に好ましくは、窒素原子で離脱する基で述べた好ましい基の順に好ましい。
【０１１０】
またＸは写真性有用基であってもよい。この写真性有用基としては、現像抑制剤、脱銀促進剤、レドックス化合物、色素、カプラー等、あるいはこれらの前駆体が挙げられる。
【０１１１】
カプラーを感光材料中で不動化するために、Ｑ、Ｒ１、Ｘ、あるいはＲ２の少なくとも１つは置換基を含めた総炭素数が８以上５０以下であることが好ましく、より好ましくは総炭素数が１０以上４０以下である。
【０１１２】
一般式（ＹＣ−１）で表されるカプラーのうち、好ましいものとして下記一般式（ＹＣ−２）を挙げることができる。
【０１１３】
【化２６】
2004258542.tif 000024
【０１１４】
一般式（ＹＣ−２）において、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、Ｘは一般式（ＹＣ−１）において述べたものと同じものを表し、好ましい範囲も同様である。
【０１１５】
一般式（ＹＣ−２）において、Ｒ３は置換基を表す。この置換基の例としては前述のＲ１の置換基の例として挙げたものが挙げられる。好ましくはＲ３はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（例えばメチル、イソプロピル）、アリール基（たとえばフェニル、ナフチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロピルオキシ）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセチルオキシ）、アミノ基（例えばジメチルアミノ、モルホリノ）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）、アリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基である。
【０１１６】
ｎは０以上４以下の整数を表す。ｎが２以上のとき複数のＲ３はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。
【０１１７】
本発明において一般式（ＹＣ−１）もしくは一般式（ＹＣ−２）で表されるカプラーのうち、好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なおカップリング位の水素原子が、カップリング位に結合したＣ＝Ｎ部の窒素上に移動した互変異性体も本発明に含まれることとする。
【０１１８】
【化２７】
2004258542.tif 000025
【０１１９】
【化２８】
2004258542.tif 000026
【０１２０】
【化２９】
2004258542.tif 000027
【０１２１】
【化３０】
2004258542.tif 000028
【０１２２】
【化３１】
2004258542.tif 000029
【０１２３】
【化３２】
2004258542.tif 000030
【０１２４】
【化３３】
2004258542.tif 000031
【０１２５】
【化３４】
2004258542.tif 000032
【０１２６】
【化３５】
2004258542.tif 000033
【０１２７】
【化３６】
2004258542.tif 000034
【０１２８】
本発明の色素または色素供与性化合物の好ましい添加量は、画像形成材料１平方メートルあたり、０．０１ｇから１０ｇが好ましく、より好ましくは０．１ｇから５ｇである。
【０１２９】
本発明の色素供与性化合物がカプラーである場合も、好ましい添加量は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料１平方メートルあたり、０．０１ｇから１０ｇであり、より好ましくは０．１ｇから５ｇ、特に好ましくは０．３ｇから２ｇである。
【０１３０】
本発明の色素または色素供与性化合物は、種々の公知分散法により画像形成材料に導入できる。ハロゲン化銀カラー写真感光材料に適用するカプラーである場合は、高沸点有機溶媒（必要に応じて低沸点溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法が好ましい。
【０１３１】
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されている。また、ポリマー分散法のひとつとしてのラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同２，５４１，２３０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０２９１０４号などに記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーによる分散についてはＰＣＴ国際公開第ＷＯ８８／００７２３号明細書に記載されている。
【０１３２】
前述の水中油滴分散法に用いることのできる高沸点溶媒としては、フタール酸エステル類（例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキス（２−エチルヘキシル）イソフタル酸アミド、  Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラキスシクロヘキシルイソフタル酸アミドなど）、アルコール類またはフェノール類（例えば、イソステアリルアルコール，２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエチルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルトシレート）、アニリン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリン）、塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラフィン類）、トリメシン酸エステル類（例えば、トリメシン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン、フェノール類（例えば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェノール、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノール）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデカン酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−（２−エチルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸）等が挙げられる。また、上記高沸点溶媒以外に、例えば特開平６−２５８８０３に記載の化合物を高沸点溶媒として用いることも好ましい。
【０１３３】
また補助溶媒としては沸点が３０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド）を併用してもよい。
【０１３４】
本発明のカプラーの感光材料中の含有量は、１ｍ２あたり０．０１ｇ〜１０ｇ、好ましくは１ｍ２あたり０．１ｇ〜２ｇであり、同一感光性乳剤層中のハロゲン化銀１モルあたり１×１０−３モル〜１モルが適当であり、好ましくは２×１０−３モル〜３×１０−１モルである。
【０１３５】
感光性層が感度の異なる２層以上の感光性乳剤層からなるユニット構成である場合、ハロゲン化銀１モルあたりの本発明のカプラー含有量は低感度層では２×１０−３モル〜２×１０−１モルが好ましく、高感度層では３×１０−２モル〜３×１０−１モルが好ましい。
【０１３６】
本発明の一般式（ＣＣ−１）で表されるカプラーは赤感性乳剤層に添加することが好ましく、一般式（ＭＣ−１）で表されるカプラーは緑感性乳剤層に添加することが好ましく、また、一般式（ＹＣ−１）で表されるカプラーは青感性乳剤層に添加することが好ましい。
【０１３７】
本発明は一般式（ＣＣ−１）、一般式（ＭＣ−１）または一般式（ＹＣ−１）のカプラーを含有することが好ましいが、他のカプラーと併用するしても良い。但し本発明のカプラーの発色色素が実質的に同じ色に発色する色素の濃度合計への寄与率が高いほど好ましい結果を与える。具体的には少なくとも発色濃度への寄与率が好ましくは５０％以上、更に好ましくは７０％以上を占める量用いることが好ましい。
【０１３８】
以上のようなシアンカプラーおよびマゼンタカプラー、イエローカプラーは各々、オリジナル画像形成時と複製画像形成時の両者に用いられることが好ましく、特にシアンカプラーとマゼンタカプラーの両者がオリジナル画像形成時と複製画像形成時の両者に用いられることが好ましい。
【０１３９】
本発明の一般式（ＭＣ−１）で表されるマゼンタカプラーや一般式（ＣＣ−１）で表されるシアンカプラーは、各々マゼンタやシアン色の最大吸収極大波長に対し、全く別の波長に存在する副吸収極大波長の吸収値が低い特徴があるものである。本発明はオリジナル画像や複製用カラー画像形成材料に、副吸収の少ない発色材料を用いることと同義である。
【０１４０】
すなわち、シアン発色色素および／またはマゼンタ発色色素の副吸収極大波長における吸収値は主吸収極大波長における吸収値の５％以下であることが好ましく、３％以下であることがさらに好ましく、１％以下であることが最も好ましい。
【０１４１】
本発明で言う、オリジナル画像とは、複製の対象となる画像のことであり、具体的にはカラー反転感光材料、カラーネガ感光材料、感熱紙、感圧紙、ＯＨＰ等が挙げられる。好ましいオリジナル画像の形態はカラー反転感光材料またはカラーネガ感光材料であり、カラー反転感光材料であることが最も好ましい。
【０１４２】
次に本発明における赤感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布に関して説明する。
【０１４３】
本発明において、分光感度分布とは感光材料に４００ないし７００ｎｍの範囲内で数ｎｍ間隔のスペクトル光で露光を与え、各波長で一定濃度を与える露光量を各波長での感度とし、その感度を波長の関数としたものである。
【０１４４】
本発明において、分光感度分布を上記発明の構成にするのには適宜の手段を用いることができる。例えば、分光増感色素を用いることによってかかる分光感度分布を得ることができる。本発明において、分光増感色素を用いて分光感度分布を調整する場合、分光増感色素の量は限定されるものではなく、使用する色素の種類や感光材料の設計に応じて所望の分光感度分布を得るための適切な量を用いればよい。使用される分光増感色素の種類は限定されるものではない。
【０１４５】
本発明において赤感性ハロゲン化銀乳剤層の最高感度波長λｍａｘ（Ｄ）は６３０ｎｍ以上、６７０ｎｍ以下の範囲内であることが必要である。更に６５０ｎｍ以上６７０ｎｍ以下であることが好ましい。
【０１４６】
本発明の方法を適用することができるオリジナル画像、ハロゲン化銀写真感光材料及びこれに用いるハロゲン化銀写真乳剤に用いることのできる種々の技術や無機・有機の素材については一般にはリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．  ３０８１１９（１９８９年）や同３７０３８（１９９５年）に記載されたものが使用ができる。
【０１４７】
これに加えて、より具体的には、例えば、本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真感光材料に用いることができる技術および無機・有機素材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。
【０１４８】
2004258542.tif 000035
2004258542.tif 000036
【０１４９】
【実施例】
（実施例−１）
本発明を実施例によって具体的に説明するがこれに限定されるものではない。
Ａ；オリジナル試料の作成
ハロゲン化銀カラー写真感光材料、試料Ａ１０１の作成
トリアセチルセルロースフィルムの作成
トリアセチルセルロースを通常の溶液流延法により、ジクロロメタン／メタノール＝９２／８（質量比）にトリアセチルセルロースを溶解（質量で１３％）、可塑剤トリフェニルフォスフェートとビフェニルジフェニルフォスフェートを質量比２：１で、合計がトリアセチルセルロースに対して１４％になるように添加したものをバンド法にて作成した。乾燥後の支持体の厚みは２０５μｍであった。
【０１５０】
下塗り層の内容
上記トリアセチルセルロースフィルムの両面に対して以下の下塗りを施した。
数字は下塗り液１．０Ｌあたりに含まれる重量を表す。
なお、下塗りを施す前に、両面にコロナ放電処理を施した。
ゼラチン        １０．０ｇ
サリチル酸        ０．５ｇ
グリセリン        ４．０ｇ
アセトン          ７００ｍＬ
メタノール        ２００ｍＬ
ジクロロメタン      ８０ｍＬ
ホルムアルデヒド  ０．１ｍｇ
水を加えて        １．０Ｌ
【０１５１】
バック層の塗布
下塗りを施した支持体の片面に以下に示すバック層を塗布した。
2004258542.tif 000037
【０１５２】
2004258542.tif 000038
【０１５３】
2004258542.tif 000039
【０１５４】
2004258542.tif 000040
【０１５５】
感光性乳剤層の塗布
バック層を塗布したのと反対側に、以下に示す感光性乳剤層を塗布し、試料Ａ１０１とした。数字はｍ２あたりの添加量を表す。なお添加した化合物の効果は記載した用途に限らない。
【０１５６】
第１層：ハレーション防止層
黒色コロイド銀                      ０．３０ｇ
ゼラチン                            ２．５０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１                  ０．１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−３                  ０．０３０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−４                  ０．０５０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−５                  ０．０５０ｇ
染料Ｄ−４                          １．０ｍｇ
染料Ｄ−８                          ２．５ｍｇ
染料Ｅ−１の微結晶固体分散物        ０．０５ｇ
【０１５７】
第２層：中間層
ゼラチン                            ０．８０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ                    ０．２ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｇ                    ３．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｈ                    ０．０３０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−２                  ０．０１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−６                  ０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３            ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−４            ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−７            ２．０ｍｇ
染料Ｄ−７                          ４．０ｍｇ
【０１５８】
第３層：中間層
黄色コロイド銀                      ０．０２０ｇ
ゼラチン                            ０．６０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３            ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−８            ０．０１０ｇ
【０１５９】
第４層：低感度赤感性乳剤層
乳剤Ａ                      銀量    ０．１５ｇ
乳剤Ｂ                      銀量    ０．２０ｇ
乳剤Ｃ                      銀量    ０．２０ｇ
ゼラチン                            ０．８０ｇ
カプラーＣ−１                      ０．１８ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２            ０．０２０ｇ
【０１６０】
第５層：中感度赤感性乳剤層
乳剤Ｃ                      銀量    ０．３０ｇ
乳剤Ｄ                      銀量    ０．２０ｇ
ゼラチン                            ０．７０ｇ
カプラーＣ−１                      ０．２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２            ０．０２０ｇ
【０１６１】
第６層：高感度赤感性乳剤層
乳剤Ｅ                      銀量    ０．２５ｇ
乳剤Ｆ                      銀量    ０．３０ｇ
ゼラチン                            １．７０ｇ
カプラーＣ−１                      ０．７０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２            ０．０７０ｇ
添加物Ｐ−１                        ０．０１０ｇ
【０１６２】
第７層：中間層
ゼラチン                            ０．７０ｇ
添加Ｐ−２                          ０．１０ｇ
染料Ｄ−５                          ０．０２０ｇ
染料Ｄ−９                          ６．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｆ                    ０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｈ                    ０．０４０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｊ                    ３．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｋ                    ５．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６            ０．０５０ｇ
【０１６３】
第８層：中間層
黄色コロイド銀              銀量    ０．０２０ｇ
ゼラチン                            １．００ｇ
添加物Ｐ−２                        ０．０５ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ                    ０．０５０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｄ                    ０．０３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｈ                    ０．０５０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３            ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６            ０．０５０ｇ
【０１６４】
第９層：低感度緑感性乳剤層
乳剤Ｇ                      銀量    ０．３０ｇ
乳剤Ｈ                      銀量    ０．３５ｇ
乳剤Ｉ                      銀量    ０．３０ｇ
ゼラチン                            １．７０ｇ
カプラーＣ−２                      ０．２５ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２            ０．１０ｇ
【０１６５】
第１０層：中感度緑感性乳剤層
乳剤Ｉ                      銀量    ０．３０ｇ
乳剤Ｊ                      銀量    ０．３０ｇ
ゼラチン                            ０．７０ｇ
カプラーＣ−２                      ０．４０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２            ０．１６ｇ
【０１６６】
第１１層：高感度緑感性乳剤層
乳剤Ｋ                      銀量    ０．６０ｇ
ゼラチン                            ０．８０ｇ
カプラーＣ−２                      ０．５０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２            ０．２０ｇ
【０１６７】
第１２層：イエローフィルター層
黄色コロイド銀              銀量    ０．０１０ｇ
ゼラチン                            １．０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｃ                    ０．０１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｈ                    ０．１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１            ０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−６            ０．１０ｇ
染料Ｅ−２の微結晶固体分散物        ０．２０ｇ
【０１６８】
第１３層：中間層
ゼラチン                            ０．４０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｌ                    ０．２０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−５            ０．０１０ｇ
染料Ｄ−６                          ２．０ｍｇ
【０１６９】
第１４層：低感度青感性乳剤層
乳剤Ｌ                      銀量    ０．１０ｇ
乳剤Ｍ                      銀量    ０．２０ｇ
乳剤Ｎ                      銀量    ０．１５ｇ
ゼラチン                            １．３０ｇ
カプラーＣ−３                      ０．３５ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ                    ０．１０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−６                  ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２            ０．０１０ｇ
【０１７０】
第１５層：中感度青感性乳剤層
乳剤Ｎ                      銀量    ０．１５ｇ
乳剤Ｏ                      銀量    ０．２０ｇ
ゼラチン                            ０．８０ｇ
カプラーＣ−４                      ０．２５ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｂ                    ０．１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｉ                    ２．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２            ０．０１０ｇ
【０１７１】
第１６層：高感度青感性乳剤層
乳剤Ｐ                      銀量    ０．２５ｇ
乳剤Ｑ                      銀量    ０．２５ｇ
ゼラチン                            ２．００ｇ
カプラーＣ−４                      １．１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２            ０．０５０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−９            ０．０５０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−６                  ０．１０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｉ                      ５．０ｍｇ
【０１７２】
第１７層：第１保護層
ゼラチン                            １．００ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１                  ０．１５ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−２                  ０．０５０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−５                  ０．２０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｊ                    ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ−Ａ                    ０．０３０ｇ
化合物Ｃｐｄ−Ｅ                    ０．２０ｇ
染料Ｄ−１                          ８．０ｍｇ
染料Ｄ−２                          ０．０１０ｇ
染料Ｄ−３                          ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３            ０．１０ｇ
【０１７３】
第１８層：第２保護層
コロイド銀                  銀量    ２．５ｍｇ
沃臭化銀乳剤粒子            銀量    ０．１０ｇ
（平均粒子直径０．０６μｍ、沃化銀含有率  １モル％）
ゼラチン                            ０．８０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−１                  ０．０３０ｇ
紫外線吸収剤Ｕ−６                  ０．０３０ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３            ０．０１０ｇ
【０１７４】
第１９層：第３保護層
ゼラチン                            １．００ｇ
ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５  μｍ）０．１０ｇ
メチルメタクリレートとメタクリル酸の６：４の共重合体
（平均粒径１．５μｍ）              ０．１５ｇ
シリコーンオイルＳＯ−１            ０．２０ｇ
界面活性剤Ｗ−１                    ３．０ｍｇ
界面活性剤Ｗ−２                    ８．０ｍｇ
界面活性剤Ｗ−３                    ０．０４０ｇ
界面活性剤Ｗ−７                    ０．０１５ｇ
【０１７５】
また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−９を添加した。さらに各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加した。
更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステルを添加した。
【０１７６】
【表１−１】
2004258542.tif 000041
【０１７７】
【表１−２】
2004258542.tif 000042
【０１７８】
【表２−１】
2004258542.tif 000043
【０１７９】
【表２−２】
2004258542.tif 000044
【０１８０】
【化３７】
2004258542.tif 000045
【０１８１】
【化３８】
2004258542.tif 000046
【０１８２】
【化３９】
2004258542.tif 000047
【０１８３】
【化４０】
2004258542.tif 000048
【０１８４】
【化４１】
2004258542.tif 000049
【０１８５】
【化４２】
2004258542.tif 000050
【０１８６】
【化４３】
2004258542.tif 000051
【０１８７】
【化４４】
2004258542.tif 000052
【０１８８】
【化４５】
2004258542.tif 000053
【０１８９】
【化４６】
2004258542.tif 000054
【０１９０】
【化４７】
2004258542.tif 000055
【０１９１】
【化４８】
2004258542.tif 000056
【０１９２】
【化４９】
2004258542.tif 000057
【０１９３】
【化５０】
2004258542.tif 000058
【０１９４】
【化５１】
2004258542.tif 000059
【０１９５】
【化５２】
2004258542.tif 000060
【０１９６】
有機固体分散染料の分散物の調製
（染料Ｅ−１の微結晶固体分散物の調製）
染料Ｅ−１のウエットケーキ（Ｅ−１の正味量として２７０ｇ）にＢＡＳＦ社製Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ８８（エチレンオキシド−プロピレンオキシド  ブロック共重合体）１００ｇおよび水を加えて攪拌し４０００ｇとした。次に、アイメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを１７００ｍＬ充填し、スラリーを通して周速約１０ｍ／ｓｅｃ、吐出量０．５Ｌ／ｍｉｎで２時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径は０．３０μｍであり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏差×１００／平均粒径）は２０％であった。
【０１９７】
（染料Ｅ−２の微結晶固体分散物の調製）
水を３０質量％含むＥ−２のウエットケーキ１４００ｇに水及びＷ−４を２７０ｇ加えて攪拌し、Ｅ−２濃度４０質量％のスラリーとした。次に分砕機、アイメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを１７００ｍＬ充填し、スラリーを通して周速約１０ｍ／ｓｅｃ、吐出量０．５Ｌ／ｍｉｎで８時間粉砕した。これをイオン交換水で、２０質量％に希釈し、染料Ｅ−２の微結晶固体分散物を得た。平均粒子サイズは、０．１５μｍであった。
【０１９８】
次に試料Ａ１０１の第４、５、６層のカプラーおよび高沸点有機溶媒を表３に示した通りに置き換え試料Ａ１０２を作成した。カプラーの置き換えにあたっては、下記現像処理−Ａで処理した場合のシアンの最大濃度が等しくなるように置き換えた。同じ感色性層の中の高感度層、中間度層、低感度層のカプラーの比率は試料Ａ１０１と同じになるように置き換えた。また高沸点有機溶媒も表３に示した通りに置き換えた。カプラーに対する質量比で示した。Ａｇ量は表３に示すように変更した。その他、特に示した以外の添加剤は試料Ａ１０１から変えなかった。
【０１９９】
【表３】
2004258542.tif 000061
【０２００】
本実施例では下記の現像処理−Ａを施した。処理にあたっては試料Ａ１０１とＡ１０２の６０％を白色光で完全に露光したものをそれぞれ１：１の割合で、補充量がタンク容量の５倍になるまで通した後に使用した。
【０２０１】
2004258542.tif 000062
【０２０２】
各処理液の組成は以下の通りであった。
2004258542.tif 000063
【０２０３】
2004258542.tif 000064
【０２０４】
2004258542.tif 000065
【０２０５】
2004258542.tif 000066
【０２０６】
2004258542.tif 000067
【０２０７】
2004258542.tif 000068
【０２０８】
2004258542.tif 000069
【０２０９】
なお、上記現像処理工程では、各浴は連続的に液を循環させ攪拌し、更に各タンクの下面には直径０．３ｍｍの小孔を１ｃｍ間隔であけた発泡管を配置し、連続的に窒素ガスを発泡させて攪拌した。前漂白浴と第二水洗浴は発泡攪拌は行わなかった。
【０２１０】
Ｂ．複製用感光材料の作成方法
以下のような複製用ハロゲン化銀カラー感光材料、試料Ｂ１０１を作成した。
下塗りを施した厚み１９５μｍの三酢酸セルロースフィルム支持体上に、表４ないし表５に示したハロゲン化銀乳剤を用い、下記の組成の各層よりなる多層カラー感光材料試料Ｂ１０１を作成した。数字はｍ２当りの添加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途に限らない。
【０２１１】
第１層：ハレーション防止層
黒色コロイド銀                          銀量    ０．２８ｇ
ゼラチン                                        ２．２５ｇ
紫外線吸収剤Ｕ１−１                            ０．０５ｇ
紫外線吸収剤Ｕ１−２                            ０．０２ｇ
紫外線吸収剤Ｕ１−３                            ０．０４ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ１−１                      ０．０３ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ１−３                      ０．０８ｇ
染料Ｅ１−１の微結晶固体分散物                  ０．０５ｇ
【０２１２】
第２層：中間層
ゼラチン                                        ０．３９ｇ
化合物Ｃｐｄ１−Ａ                              １．１ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ１−２                      ０．０２ｇ
染料Ｄ１−１                                    ９．０ｍｇ
【０２１３】
第３層：中間層
粒子表面をかぶらされた沃臭化銀乳剤粒子  銀量    ０．０３ｇ
（平均粒子直径０．０６μｍ、沃化銀含有率１モル％）
ゼラチン                                        ０．４５ｇ
【０２１４】
第４層：低感度赤感性乳剤層
乳剤Ａ１                                銀量    ０．３３ｇ
ゼラチン                                        ０．６８ｇ
カプラーＣｐ−１                                ０．０６ｇ
カプラーＣｐ−２                                ０．１５ｇ
化合物Ｃｐｄ１−Ｂ                              ５．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ１−Ｃ                              １．０ｍｇ
化合物Ｃｐｄ１−Ｄ                              ０．０１ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉ１１−３                      ０．０５ｇ
【０２１５】
第５層：中感度赤感性乳剤層
乳剤Ｂ１                                銀量    ０．３４ｇ
乳剤Ｃ１                                銀量    ０．０９ｇ
ゼラチン                                        １．４６ｇ
カプラーＣｐ−１                                ０．３０ｇ
カプラーＣｐ−２                                ０．３０ｇ
化合物Ｃｐｄ１−Ｃ                              ２．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ１−３                      ０．１０ｇ
【０２１６】
第６層：高感度赤感性乳剤層
乳剤Ｄ１                                銀量    ０．３７ｇ
乳剤Ｅ１                                銀量    ０．２１ｇ
ゼラチン                                        １．４５ｇ
カプラーＣｐ−１                                ０．１８ｇ
カプラーＣｐ−２                                ０．４０ｇ
カプラーＣｐ−３                                ０．０２ｇ
化合物Ｃｐｄ１−Ｄ                              ３．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ１−３                      ０．１３ｇ
【０２１７】
第７層：中間層
ゼラチン                                        ０．４０ｇ
混色防止剤Ｃｐｄ１−Ｅ                          ０．０２ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ１−１                      ０．０２ｇ
染料Ｅ１−２の固体分散物                        ０．０１ｇ
【０２１８】
第８層：中間層
黄色コロイド銀                          銀量    ０．０４ｇ
ゼラチン                                        １．２０ｇ
化合物Ｃｐｄ１−Ｃ                              ０．１５ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ１−２                      ０．４６ｇ
染料Ｅ１−１の固体分散物                        ０．１０ｇ
添加物Ｍ１−１                                  ０．０５ｇ
【０２１９】
第９層：低感度緑感性乳剤層
乳剤Ｆ１                                銀量    ０．４０ｇ
表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤粒子  銀量  ０．０４ｇ
（平均粒子直径０．１μｍ、沃化銀含有率１モル％）
ゼラチン                                        １．６０ｇ
カプラーＣｐ−４                                ０．０２ｇ
カプラーＣｐ−５                                ０．１０ｇ
カプラーＣｐ−６                                ０．０２ｇ
カプラーＣｐ−７                                ０．１５ｇ
化合物Ｃｐｄ１−Ｃ                              ０．９ｍｇ
化合物Ｃｐｄ１−Ｆ                              ９．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ１−３                      ０．２３ｇ
【０２２０】
第１０層：中感度緑感性乳剤層
乳剤Ｇ１                                銀量    ０．３７ｇ
乳剤Ｈ１                                銀量    ０．１２ｇ
ゼラチン                                        ０．９３ｇ
カプラーＣｐ−４                                ０．２５ｇ
カプラーＣｐ−５                                ０．０２ｇ
カプラーＣｐ−７                                ０．０２ｇ
化合物Ｃｐｄ１−Ｃ                              ０．６ｍｇ
化合物Ｃｐｄ１−Ｆ                              ７．０ｍｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ１−３                      ０．１２ｇ
【０２２１】
第１１層：高感度緑感性乳剤層
乳剤Ｉ１                                銀量    ０．３７ｇ
乳剤Ｊ１                                銀量    ０．２８ｇ
ゼラチン                                        １．７４ｇ
カプラーＣｐ−４                                ０．４０ｇ
カプラーＣｐ−５                                ０．０２ｇ
カプラーＣｐ−７                                ０．０２ｇ
化合物Ｃｐｄ１−Ｃ                              １．３ｍｇ
化合物Ｃｐｄ１−Ｆ                              ０．０２ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ１−３                      ０．２６ｇ
【０２２２】
第１２層：中間層
ゼラチン                                        ０．３９ｇ
化合物Ｃｐｄ１−Ｃ                              ０．０２ｇ
ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ１−Ｇ            １．２０ｇ
ホルマリンスカベンジャーＣｐｄ１−Ｈ            ０．３８ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ１−２                      ０．０９ｇ
添加物Ｍ１−１                                  ０．１１ｇ
【０２２３】
第１３層：イエローフィルター層
黄色コロイド銀                          銀量    ０．１９ｇ
ゼラチン                                        ０．０５ｇ
混色防止剤Ｃｐｄ１−Ｅ                          ０．０５ｇ
混色防止剤Ｃｐｄ１−Ｉ                          ０．０１ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ１−２                      ０．０２ｇ
染料Ｅ１−３の微結晶固体分散物                  ０．０５ｇ
添加物Ｍ１−１                                  ０．６３ｇ
【０２２４】
第１４層：中間層
沃臭化銀乳剤粒子                        銀量    ０．１０ｇ
（平均粒子直径０．０６μｍ、沃化銀含有率１モル％）
ゼラチン                                        ０．３３ｇ
混色防止剤Ｃｐｄ１−Ｅ                          ０．０３ｇ
【０２２５】
第１５層：低感度青感性乳剤層
乳剤Ｋ１                                銀量    ０．２５ｇ
乳剤Ｌ１                                銀量    ０．１２ｇ
乳剤Ｍ１                                銀量    ０．１２ｇ
ゼラチン                                        １．５７ｇ
カプラーＣｐ−８                                ０．６３ｇ
【０２２６】
第１６層：高感度青感性乳剤層
乳剤Ｍ１                                銀量    ０．１０ｇ
乳剤Ｎ１                                銀量    ０．１３ｇ
乳剤Ｏ１                                銀量    ０．３０ｇ
ゼラチン                                        １．９２ｇ
カプラーＣｐ−８                                １．００ｇ
カプラーＣｐ−９                                ０．１０ｇ
カプラーＣｐ−１０                              ０．１０ｇ
【０２２７】
第１７層：第１保護層
ゼラチン                                        １．３７ｇ
紫外線吸収剤Ｕ１−１                            ０．０２ｇ
紫外線吸収剤Ｕ１−４                            ０．０１ｇ
紫外線吸収剤Ｕ１−５                            ０．０４ｇ
染料Ｄ１−２                                    ０．０１ｇ
染料Ｄ１−３                                    ０．０２ｇ
染料Ｄ１−４                                    ５．０ｍｇ
染料Ｄ１−５                                    ５．０ｍｇ
染料Ｄ１−６                                    ０．０２ｇ
【０２２８】
第１８層：第２保護層
コロイド銀                              銀量    ０．１ｍｇ
沃臭化銀乳剤粒子                        銀量    ０．１０ｇ
（平均粒子直径０．０６μｍ、沃化銀含有率１モル％）
ゼラチン                                        ０．６６ｇ
【０２２９】
第１９層：第３保護層
2004258542.tif 000070
【０２３０】
また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ１−１〜Ｆ１−１１を添加した。試料Ｂ１０１において化合物Ｆ１−６は第１９層に感光性ハロゲン化銀１モル当たり０．３ミリモルになるように添加した。
【０２３１】
さらに各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ１−１及び塗布用、乳化用界面活性剤Ｗ１−３〜Ｗ１−７を添加した。
更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステルを添加した。
【０２３２】
また、支持体の反対側にはバック層として以下の層を塗布した。
Ｂ−１層：バック層
酸処理ゼラチン                                    ２．０  ｇ
紫外線吸収剤Ｕ１−１                              ０．１  ｇ
紫外線吸収剤Ｕ１−２                              ０．０５ｇ
紫外線吸収剤Ｕ１−３                              ０．０３ｇ
高沸点有機溶媒Ｏｉｌ１−１                        ０．１  ｇ
添加剤      Ｍ１−１                              ０．６  ｇ
添加剤      Ｍ１−２                              ０．７  ｇ
【０２３３】
Ｂ−２層：バック第１保護層
酸処理ゼラチン                                    ９．０  ｇ
【０２３４】
Ｂ−３層：バック第２保護層
アルカリ処理ゼラチン                              １．５  ｇ
ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μｍ）    ０．０２ｇ
メチルメタクリレートとメタクリレート６：４の
共重合体（平均粒径１．５μｍ）                  ０．０５ｇ
硫酸バリウム・ストロンチウムの粒子                ０．１５ｇ
（平均粒径１．４μｍ）
界面活性剤Ｗ１−２                                ５    ｍｇ
界面活性剤Ｗ１−３                              ５０    ｍｇ
【０２３５】
試料Ｂ１０１の各層には上記塗布組成物以外に、塩化ナトリウム、硝酸カリウム、塩化カルシウム、塗布用界面活性剤Ｗ１−６、乳化用界面活性剤Ｗ１−４、およびゼラチン硬膜剤Ｈ１−１を添加した。また、各層には防腐、防黴剤として、フェノール、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、イソチオシアン酸フェニルおよびフェネチルアルコールを添加した。
【０２３６】
【化５３】
2004258542.tif 000071
【０２３７】
【化５４】
2004258542.tif 000072
【０２３８】
【化５５】
2004258542.tif 000073
【０２３９】
【化５６】
2004258542.tif 000074
【０２４０】
【化５７】
2004258542.tif 000075
【０２４１】
【化５８】
2004258542.tif 000076
【０２４２】
【化５９】
2004258542.tif 000077
【０２４３】
【化６０】
2004258542.tif 000078
【０２４４】
【化６１】
2004258542.tif 000079
【０２４５】
【化６２】
2004258542.tif 000080
【０２４６】
【化６３】
2004258542.tif 000081
【０２４７】
【化６４】
2004258542.tif 000082
【０２４８】
【化６５】
2004258542.tif 000083
【０２４９】
【表４】
2004258542.tif 000084
【０２５０】
【表５】
2004258542.tif 000085
【０２５１】
試料Ｂ１０１に含有させる各カプラーと赤感性乳剤、赤感性層の各塗布量を第６表に示したように変更し試料Ｂ１０２〜Ｂ１０６を作成した。尚各カプラーを変更する際は、各感色性層において下記方法に従い変更をした。
【０２５２】
（赤感性層）
Ｃｐ−１，２に対してはモル比で０．５倍、Ｃｐ−３に対してはモル比で０．６倍となるようにＣＣ−２に置き換えた。カプラーの置き換えに伴って高沸点有機溶媒も実施例１の試料Ａ１０２に示したと同じように変更した。
【０２５３】
また各層の乳剤の比率は変えずに、試料Ｂ１０１に対して低感度層は０．８倍、中感度層は０．７倍、高感度層は０．６倍となるように乳剤塗布量を減らした。
【０２５４】
（緑感性層）
Ｃｐ−４に対してはモル比で０．７倍、Ｃｐ−５、６、７に対してはモル比で０．６倍となるようにＭＣ−３１，３２の混合物（モル比で１：１）に置き換えた。カプラーの置き換えに伴って高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−Ａをカプラー合計量に対し質量比で０．２０倍となるように添加した。
【０２５５】
また各層の乳剤の比率は変えずに、試料Ｂ１０１に対して低感度層は１．０倍、中感度層は０．８倍、高感度層は０．６倍となるように乳剤塗布量を減らした。
【０２５６】
（青感性層）
Ｃｐ−８，９に対してはモル比で０．７倍、Ｃｐ−１０に対してはモル比で０．９倍となるようにＹＣ−４６に置き換えた。
【０２５７】
また各層の乳剤の比率は変えずに、試料Ｂ１０１に対して低感度層、高感度層とも０．８倍となるように乳剤塗布量を減らした。
【０２５８】
なお第６表に記載されていない高沸点有機溶媒、添加剤、ゼラチン等は試料Ｂ１０１から変更していないことを表す。赤感性乳剤Ａ２〜Ｅ２、Ａ３〜Ｅ３は、それぞれ乳剤Ａ１〜Ｅ１に対し増感色素の添加量を表７に示すように変更した以外は同様な方法で調製した。
【０２５９】
【表６】
2004258542.tif 000086
【０２６０】
【表７】
2004258542.tif 000087
【０２６１】
上記感光材料は項目Ａの画像形成方法と同様の処理を行い、複製画像を形成させた。
【０２６２】
Ｃ．色再現性の評価
試料Ａ１０１、Ａ１０２を３５ｍｍ幅に裁断しパトローネ形態に加工、カメラに装填してマクベス社製カラーチェッカーチャート、グレーチャート（濃度違いの１６段ステップパターンのチャート）、花、風景などを撮影し各々前述の現像処理を施した。この際、全ての試料について、ビジュアル濃度１．０においてグレイバランスが合うように撮影時のフィルターを変えて撮影した。
【０２６３】
次に得られたオリジナル画像にタングステン光を透過させ、表８に示すような組み合わせで試料Ｂ１０１〜Ｂ１０６にプリントし現像処理を行い複製を作成した。撮影条件は、オリジナルにＡ１０１、複製にＢ１０１を用い、濃度１．０のステップが中性グレイに再現できるフィルター条件を求めた。
【０２６４】
この条件を用いて全ての実験を行った。
得られた複製のグレーチャートの各濃度のステップがオリジナルを再現しているか、また、カラーチェッカーチャート、花、風景などの複製が、オリジナルを再現しているかについて評価した。評価方法は、得られた画像を官能評価した。（富士写真フィルム株式会社足柄研究所で画像評価に携わるもの１０名とその助手５名にて評価し、一人１０点の持ち点で採点し平均点を求めた。点数が高いほど、優れた画像であることを意味する。）
以上の結果をまとめて表８に示す。
【０２６５】
【表８】
2004258542.tif 000088
【０２６６】
表８より、本発明を用いるとグレイバランスが良好で、且つ色再現性に優れる複製を得られることが分かった。
【０２６７】
（実施例−２）
以下のようなオリジナル用ハロゲン化銀カラー感光材料、試料Ｃ１０１を作成した。
【０２６８】
試料Ｃ１０１の作製
▲１▼トリアセチルセルロースフィルムの作成
トリアセチルセルロースを通常の溶液流延法により、ジクロロメタン／メタノール＝９２／８（質量比）にトリアセチルセルロースを溶解（質量で１３％）、可塑剤トリフェニルフォスフェートとビフェニルジフェニルフォスフェートを質量比２：１で、合計がトリアセチルセルロースに対して１４％になるように添加したものをバンド法にて作成した。乾燥後の支持体の厚みは９７μｍであった。
【０２６９】
▲２▼下塗り層の内容
上記トリアセチルセルロースフィルムの両面に対して以下の下塗りを施した。
数字は下塗り液１．０リットルあたりに含まれる重量を表す。
ゼラチン        １０．０ｇ
サリチル酸        ０．５ｇ
グリセリン        ４．０ｇ
アセトン          ７００ｍｌ
メタノール        ２００ｍｌ
ジクロロメタン      ８０ｍｌ
ホルムアルデヒド  ０．１ｍｇ
水を加えて        １．０リットル
【０２７０】
▲３▼バック層の塗布
上記のように下塗りを施した支持体の片面に以下に示すバック層を塗布した。
2004258542.tif 000089
【０２７１】
2004258542.tif 000090
【０２７２】
2004258542.tif 000091
【０２７３】
2004258542.tif 000092
【０２７４】
▲４▼感光性乳剤層の塗布
バック層を塗布したのと反対側に、以下に示す感光性乳剤層を塗布し、試料Ｃ１０１とした。数字はｍ２あたりの添加量を表す。なお添加した化合物の効果は記載した用途に限らない。
【０２７５】
以下に示したゼラチンは、分子量（質量平均分子量）１０万〜２０万のものを用いた。主な金属イオンの含有率は、カルシウム２５００〜３０００ｐｐｍ、鉄１〜７ｐｐｍ、ナトリウム１５００〜３０００ｐｐｍであった。
またカルシウム含量が１０００ｐｐｍ以下のゼラチンも併用した。
【０２７６】
各層は、含有せしめる有機化合物はゼラチンを含む乳化分散物（界面活性剤としてはＷＸ−２、ＷＸ−３、ＷＸ−４を使用した）として調製し、感光性乳剤、黄色コロイド銀もそれぞれゼラチン分散物として調製し、これらを混合して記載した添加量が得られるようにした塗布液を調製し、塗布に供した。ＣｐｄＸ−Ｈ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、染料ＤＸ−１，２，３，５，６、８，９，１０、ＨＸ−１，ＰＸ−３、ＦＸ−１〜９は水またはメタノール、ジメチルホルムアミド、エタノール、ジメチルアセトアミドなど適当な水混和性有機溶媒に溶解し、各層の塗布液に添加した。
【０２７７】
このように調整された各層のゼラチン濃度（ゼラチン固形分の質量／塗布液体積）は、２．５％〜１５．０％の範囲、また各塗布液のｐＨは、５．０〜８．５の範囲、ハロゲン化銀乳剤を含む層の塗布液においては、ｐＨ６．０、温度４０℃に調整したときのｐＡｇの値は７．０〜９．５の範囲であった。
塗布後は、温度１０℃〜４５℃の範囲に保った多段階の乾燥工程にて乾燥し試料を得た。
【０２７８】
第１層：ハレーション防止層
黒色コロイド銀                            ０．２０ｇ
ゼラチン                                  ２．２０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｂ                        ０．０１０ｇ
紫外線吸収剤ＵＸ−１                      ０．０５０ｇ
紫外線吸収剤ＵＸ−３                      ０．０２０ｇ
紫外線吸収剤ＵＸ−４                      ０．０２０ｇ
紫外線吸収剤ＵＸ−５                      ０．０１０ｇ
紫外線吸収剤ＵＸ−２                      ０．０７０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｆ                        ０．２０ｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−２                ０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−６                ０．０２０ｇ
染料ＤＸ−４                              １．０ｍｇ
染料ＤＸ−８                              １．０ｍｇ
染料ＥＸ−１の微結晶固体分散物              ０．０５ｇ
【０２７９】
第２層：中間層
ゼラチン                                    ０．４ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｆ                          ０．０５０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｒ                          ０．０２０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｓ                          ０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−６                  ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−７                  ５．０ｍｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−８                  ０．０２０ｇ
染料ＤＸ−１１                              ２．０ｍｇ
染料ＤＸ−７                                ４．０ｍｇ
【０２８０】
第３層：中間層
ゼラチン                                    ０．４ｇ
【０２８１】
第４層：感光性乳剤層
乳剤ＲＸ                            銀量    ０．２０ｇ
乳剤ＳＸ                            銀量    ０．１０ｇ
沃化銀乳剤粒子                      銀量    ０．０５０ｇ
（立方体粒子、平均球相当直径０．０５μｍ）
ゼラチン                                    ０．５ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｆ                          ０．０３０ｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−６                  ０．０１０ｇ
【０２８２】
第５層：感光性乳剤層
乳剤ＵＸ                            銀量    ０．２０ｇ
ゼラチン                                    ０．４ｇ
【０２８３】
第６層：中間層
ゼラチン                                    １．５０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｍ                          ０．１０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｄ                          ０．０１０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｋ                          ３．０ｍｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｏ                          ３．０ｍｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｔ                          ５．０ｍｇ
紫外線吸収剤ＵＸ−６                        ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−６                  ０．１０ｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−３                  ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−４                  ０．０１０ｇ
【０２８４】
第７層：低感度赤感性乳剤層
乳剤ＡＸ                            銀量    ０．１５ｇ
乳剤ＢＸ                            銀量    ０．１０ｇ
乳剤ＣＸ                            銀量    ０．１５ｇ
黄色コロイド銀                      銀量    １．０ｍｇ
ゼラチン                                    ０．６０ｇ
カプラーＣＸ−１                            ０．１５ｇ
カプラーＣＸ−２                            ７．０ｍｇ
紫外線吸収剤ＵＸ−２                        ３．０ｍｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｊ                          ２．０ｍｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−５                  ０．０５０ｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−１０                ０．０２０ｇ
【０２８５】
第８層：中感度赤感性乳剤層
乳剤ＣＸ                            銀量      ０．２０ｇ
乳剤ＤＸ                            銀量      ０．１５ｇ
内部を被らせた臭化銀乳剤粒子        銀量      ０．０１０ｇ
（立方体粒子、平均球相当直径０．１１μｍ）
ゼラチン                                      ０．６０ｇ
カプラーＣＸ−１                              ０．１５ｇ
カプラーＣＸ−２                              ７．０ｍｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−５                    ０．０５０ｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−１０                  ０．０２０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｔ                            ２．０ｍｇ
【０２８６】
第９層：高感度赤感性乳剤層
乳剤ＥＸ                              銀量    ０．１５ｇ
乳剤ＦＸ                              銀量    ０．２０ｇ
ゼラチン                                      １．５０ｇ
カプラーＣＸ−１                              ０．７０ｇ
カプラーＣＸ−２                              ０．０２５ｇ
カプラーＣＸ−３                              ０．０２０ｇ
カプラーＣＸ−８                              ３．０ｍｇ
紫外線吸収剤ＵＸ−１                          ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−５                    ０．２５ｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−９                    ０．０５ｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−１０                  ０．１０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｄ                            ３．０ｍｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｌ                            １．０ｍｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｔ                            ０．０５０ｇ
添加物ＰＸ−１                                ０．０１０ｇ
添加物ＰＸ−３                                ０．０１０ｇ
染料ＤＸ−８                                  １．０ｍｇ
【０２８７】
第１０層：中間層
ゼラチン                                      ０．５０ｇ
添加物ＰＸ−２                                ０．０３０ｇ
染料ＤＸ−５                                  ０．０１０ｇ
染料ＤＸ−９                                  ６．０ｍｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｉ                            ０．０２０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｏ                            ３．０ｍｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｐ                            ５．０ｍｇ
【０２８８】
第１１層：中間層
黄色コロイド銀                        銀量    ３．０ｍｇ
ゼラチン                                      １．００ｇ
添加物ＰＸ−２                                ０．０１０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ａ                            ０．０３０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｍ                            ０．１０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｏ                            ２．０ｍｇ
紫外線吸収剤ＵＸ−１                          ０．０１０ｇ
紫外線吸収剤ＵＸ−２                          ０．０１０ｇ
紫外線吸収剤ＵＸ−５                          ５．０ｍｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−３                    ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−６                    ０．１０ｇ
【０２８９】
第１２層：低感度緑感性乳剤層
乳剤ＧＸ                              銀量    ０．１５ｇ
乳剤ＨＸ                              銀量    ０．１５ｇ
乳剤ＩＸ                              銀量    ０．１５ｇ
ゼラチン                                      １．００ｇ
カプラーＣＸ−４                              ０．０６０ｇ
カプラーＣＸ−５                              ０．１０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｂ                            ０．０２０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｇ                            ２．５ｍｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｋ                            １．０ｍｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−２                    ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−５                    ０．０２０ｇ
【０２９０】
第１３層：中感度緑感性乳剤層
乳剤ＩＸ                              銀量    ０．１０ｇ
乳剤ＪＸ                              銀量    ０．２０ｇ
ゼラチン                                      ０．５０ｇ
カプラーＣＸ−４                              ０．１０ｇ
カプラーＣＸ−５                              ０．０５０ｇ
カプラーＣＸ−６                              ０．０１０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｂ                            ０．０２０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｕ                            ８．０ｍｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−２                    ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−５                    ０．０２０ｇ
添加剤ＰＸ−１                                ０．０１０ｇ
【０２９１】
第１４層：高感度緑感性乳剤層
乳剤ＪＸ                              銀量    ０．１５ｇ
乳剤ＫＸ                              銀量    ０．２５ｇ
内部を被らせた臭化銀乳剤粒子          銀量    ５．０ｍｇ
（立方体粒子、平均球相当直径０．１１μｍ）
ゼラチン                                      １．２０ｇ
カプラーＣＸ−４                              ０．５０ｇ
カプラーＣＸ−５                              ０．２０ｇ
カプラーＣＸ−７                              ０．１０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｂ                            ０．０３０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｕ                            ０．０２０
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−５                    ０．１５ｇ
添加剤ＰＸ−１                                ０．０３０ｇ
【０２９２】
第１５層：イエローフィルター層
黄色コロイド銀                        銀量    ２．０ｍｇ
ゼラチン                                      １．０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｃ                            ０．０１０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｍ                            ０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−１                    ０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−６                    ０．０２０ｇ
染料ＥＸ−２の微結晶固体分散物                ０．２５ｇ
【０２９３】
第１６層：感光性乳剤層
乳剤ＴＸ                              銀量    ０．１５ｇ
ゼラチン                                      ０．４０ｇ
カプラーＣＸ−１                              ５．０ｍｇ
カプラーＣＸ−２                              ０．５ｍｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−５                    ２．０ｍｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｑ                            ０．２０ｇ
染料ＤＸ−６                                  ２．０ｍｇ
【０２９４】
第１７層：低感度青感性乳剤層
乳剤ＬＸ                              銀量    ０．１０ｇ
乳剤ＭＸ                              銀量    ０．１０ｇ
乳剤ＮＸ                              銀量    ０．１０ｇ
表面及び内部を被らせた臭化銀乳剤粒子  銀量    ０．０１０ｇ
（立方体粒子、平均球相当直径０．１１μｍ）
ゼラチン                                      ０．８０ｇ
カプラーＣＸ−８                              ０．０２０ｇ
カプラーＣＸ−９                              ０．０２０ｇ
カプラーＣＸ−１０                            ０．２０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｂ                            ０．０１０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｉ                            ８．０ｍｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｋ                            ２．０ｍｇ
紫外線吸収剤ＵＸ−５                          ０．０１０ｇ
添加剤ＰＸ−１                                ０．０２０ｇ
【０２９５】
第１８層：中感度青感性乳剤層
乳剤ＮＸ                              銀量    ０．２０ｇ
乳剤ＯＸ                              銀量    ０．２０ｇ
ゼラチン                                      ０．８０ｇ
カプラーＣＸ−８                              ０．０３０ｇ
カプラーＣＸ−９                              ０．０３０ｇ
カプラーＣＸ−１０                            ０．３０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｂ                            ０．０１５ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｅ                            ０．０２０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｎ                            ２．０ｍｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｔ                            ０．０１０ｇ
紫外線吸収剤ＵＸ−５                          ０．０１５ｇ
添加剤ＰＸ−１                                ０．０３０ｇ
【０２９６】
第１９層：高感度青感性乳剤層
乳剤ＰＸ                              銀量    ０．２０ｇ
乳剤ＱＸ                              銀量    ０．１５ｇ
ゼラチン                                      ２．００ｇ
カプラーＣＸ−８                              ０．１０ｇ
カプラーＣＸ−９                              ０．１５ｇ
カプラーＣＸ−１０                            １．１０ｇ
カプラーＣＸ−３                              ０．０１０ｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−５                    ０．０２０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｂ                            ０．０６０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｄ                            ３．０ｍｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｅ                            ０．０２０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｆ                            ０．０２０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｎ                            ５．０ｍｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｔ                            ０．０７０ｇ
紫外線吸収剤ＵＸ−５                          ０．０６０ｇ
添加剤ＰＸ−１                                ０．１０ｇ
【０２９７】
第２０層：第１保護層
ゼラチン                                      ０．７０ｇ
紫外線吸収剤ＵＸ−１                          ０．０２０ｇ
紫外線吸収剤ＵＸ−５                          ０．０３０ｇ
紫外線吸収剤ＵＸ−２                          ０．１０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｂ                            ０．０３０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｏ                            ５．０ｍｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ａ                            ０．０３０ｇ
化合物ＣｐｄＸ−Ｈ                            ０．２０ｇ
染料ＤＸ−１                                  ２．０ｍｇ
染料ＤＸ−２                                  ３．０ｍｇ
染料ＤＸ−３                                  ２．０ｍｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−２                    ０．０２０ｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−３                    ０．０３０ｇ
【０２９８】
第２１層：第２保護層
沃臭化銀乳剤粒子                      銀量    ０．１０ｇ
（平均球相当直径０．０６μｍ、沃化銀含有率  １モル％）
ゼラチン                                      ０．８０ｇ
紫外線吸収剤ＵＸ−２                          ０．０３０ｇ
紫外線吸収剤ＵＸ−５                          ０．０３０ｇ
高沸点有機溶媒ＯｉｌＸ−２                    ０．０１０ｇ
【０２９９】
第２２層：第３保護層
2004258542.tif 000093
【０３００】
また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤ＦＸ−１〜ＦＸ−９を添加した。さらに各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤ＨＸ−１及び塗布用、乳化用界面活性剤ＷＸ−２、ＷＸ−３、ＷＸ−４を添加した。
更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステルを添加した。
【０３０１】
以上のように作成した試料Ｃ１０１の乾燥状態での塗布膜厚は２５．８μｍ、温度２５℃で蒸留水で膨潤させた場合の膨潤率は、１．７８倍であった。
【０３０２】
【表９−１】
2004258542.tif 000094
【０３０３】
【表９−２】
2004258542.tif 000095
【０３０４】
【表１０−１】
2004258542.tif 000096
【０３０５】
【表１０−２】
2004258542.tif 000097
【０３０６】
【化６６】
2004258542.tif 000098
【０３０７】
【化６７】
2004258542.tif 000099
【０３０８】
【化６８】
2004258542.tif 000100
【０３０９】
【化６９】
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【０３１０】
【化７０】
2004258542.tif 000102
【０３１１】
【化７１】
2004258542.tif 000103
【０３１２】
【化７２】
2004258542.tif 000104
【０３１３】
【化７３】
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【０３１４】
【化７４】
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【０３１５】
【化７５】
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【０３１６】
【化７６】
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【０３１７】
【化７７】
2004258542.tif 000109
【０３１８】
【化７８】
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【０３１９】
有機固体分散染料の分散物の調製
（染料ＥＸ−１の微結晶固体分散物の調製）
染料ＥＸ−１のウエットケーキ（ＥＸ−１の正味量として２７０ｇ）にＢＡＳＦ社製Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｆ８８（エチレンオキシド−プロピレンオキシド  ブロック共重合体）１００ｇおよび水を加えて攪拌し４０００ｇとした。次に、アイメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを１７００ｍＬ充填し、スラリーを通して周速約１０ｍ／ｓｅｃ、吐出量０．５Ｌ／ｍｉｎで２時間粉砕した。ビーズを濾過して除き、水を加えて染料濃度３％に希釈した後、安定化のために９０℃で１０時間加熱した。得られた染料微粒子の平均粒径は０．３０μｍであり、粒径の分布の広さ（粒径標準偏差×１００／平均粒径）は２０％であった。
【０３２０】
（染料ＥＸ−２の微結晶固体分散物の調製）
水を３０質量％含むＥＸ−２のウエットケーキ１４００ｇに水及びＷＸ−４を２７０ｇ加えて攪拌し、Ｅ−２濃度４０質量％のスラリーとした。次に分砕機、アイメックス（株）製ウルトラビスコミル（ＵＶＭ−２）に平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズを１７００ｍＬ充填し、スラリーを通して周速約１０ｍ／ｓｅｃ、吐出量０．５Ｌ／ｍｉｎで８時間粉砕した。これをイオン交換水で、２０質量％に希釈し、染料ＥＸ−２の微結晶固体分散物を得た。平均粒子サイズは、０．１５μｍであった。
【０３２１】
この試料Ｃ１０１をオリジナル用感光材料として撮影し、試料Ｂ１０３、Ｂ１０６を複製用感光材料として実施例１と同様な評価を行った。
【０３２２】
この方法における複製においても実施例−１同様、本発明において良好な結果が得られた。
【０３２３】
【発明の効果】
本発明により、彩度および階調再現性が向上した複製カラー画像を得ることができた。