(57)【要約】【課題】油性成分、特にシリコーン油が配合されているにもかかわらず、経時での成分の析出がなく、使用性・使用感に優れた、良好な増粘又はゲル化された油性化粧料を提供する。【解決手段】油性成分（Ａ）及び下記一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体変性シリコーン（Ｂ）を含有することを特徴とする油性化粧料を提供した。一般式（１）：【化１】2004182680.tif 000042［式中、Ｒ１は、互いに独立して、水素原子基、水酸基、炭素数１〜３０の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数１〜５０の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数７〜２１のアラルキル基、又は置換若しくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基を示し、Ｒ２は、一般式（２）：【化２】2004182680.tif 000043などで表される基を示し、ａは１．０〜３．０の数を示し、ｂは０．００１〜１．５の数を示す。］【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
油性成分（Ａ）及び下記一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体変性シリコーン（Ｂ）を含有することを特徴とする油性化粧料。
一般式（１）：
【化１】
2004182680.tif 000036
［式中、Ｒ１は、互いに独立して、水素原子基、水酸基、炭素数１〜３０の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数１〜５０の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数７〜２１のアラルキル基、又は置換若しくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基を示し、Ｒ２は、一般式（２）：
【化２】
2004182680.tif 000037
（式中、Ｒ３は炭素数１〜２２の２価の炭化水素基を示し、Ｒ４は炭素数１〜２２のアルキル基を示し、Ｒ５は炭素数７〜２１のアルキル基を示し、ｎは２〜４の整数を示す。）、
一般式（３）：
【化３】
2004182680.tif 000038
（式中、Ｒ６は炭素数１〜２２の２価の炭化水素基を示し、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に炭素数１〜２６の１価の炭化水素基を示し、ｍは２〜４の整数を示す。）、
一般式（４）：
【化４】
2004182680.tif 000039
（式中、Ｒ９は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１０は互いに独立して置換若しくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｒ１１は互いに独立して置換若しくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数７〜２１のアラルキル基又はアルコキシ基を示し、ｘは１〜５の整数を示す。）、
又は一般式（５）：
【化５】
2004182680.tif 000040
（式中、Ｒ１２は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１３は互いに独立して置換若しくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｒ１４は互いに独立して置換若しくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数７〜２１のアラルキル基を示し、ｙは１〜５の整数を示す）
で表される基のいずれかを示し、ａは１．０〜３．０の数を示し、ｂは０．００１〜１．５の数を示す。］
【請求項２】
アミノ酸誘導体変性シリコーン（Ｂ）は、下記一般式（６）で表されることを特徴とする請求項１に記載の油性化粧料。
【化６】
2004182680.tif 000041
（式中、Ｒ１及びＲ２は、前記一般式（１）で定義したものと同じ意味を表し、Ｒ１５及びＲ１６は、Ｒ１又はＲ２のいずれかと同じ意味を表し、ｅは０〜５００の整数、ｆは０〜４００の整数を示すが、ｆ＝０のときはＲ１５、Ｒ１６の少なくとも一つはＲ２で示される基である。）
【請求項３】
前記油性成分（Ａ）がシリコーン油であることを特徴とする請求項１又は２に記載の油性化粧料。
【請求項４】
前記油性成分（Ａ）の含有割合が１０〜９９質量％であり、前記アミノ酸誘導体変性シリコーン（Ｂ）の含有割合が０．０１〜２０質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の油性化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、油性化粧料に関し、さらに詳しくは、塗布しやすい等の使用性・使用感に優れ、温度依存性が少なく、保存安定性も良好な油性化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
油性化粧料は、一般的に油性成分の使用性・使用感を高めるために、油性成分を増粘させたり、ゲル化させたりする必要が生じることが多い。かかる増粘剤、ゲル化剤としては、デキストリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリル脂肪酸エステル、コレステリル脂肪酸エステルをはじめとする脂肪酸エステル類、１２−ヒドロキシステアリン酸等のヒドロキシ脂肪酸類、イソステアリン酸アルミニウム、１２−ヒドロキシステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の金属セッケン、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等で変性された有機変性粘土鉱物（粘土鉱物としては、ベントナイト、ビーガム、ラポナイト、ヘクトライト等が挙げられる）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミド、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−α、γ―ジ−ｎ−ブチルアミド等のＮ−アシルアミノ酸アミドなどが一般に用いられている。
【０００３】
しかし、上記したような一般的なものについては、油性成分の種類によっては相溶性が悪かったり、増粘作用やゲル化能が十分でないために、経時的に製品の粘度低下が見られたり、ゲルから油性成分が滲出する「離液」と呼ばれる現象が見られたり、経時で油性成分中からゲル化剤が析出したりするといった問題を有していた。
【０００４】
また、シリコーン油類は、その特徴的な軽い感触や高い耐水性から、油性成分として使用されることが多く、特にオクタメチルシクロテトラシロキサンやデカメチルシクロペンタシロキサン等の揮発性シリコーン油は、軽い感触を有することから多用されるが、上記した一般的なものでは、増粘又はゲル化させることが特に困難であり、シリコーン油の増粘、ゲル化を行うには、同じシリコーンを母体とするゲル化剤やシリコーンを母体としないゲル化剤が開発されている。
シリコーンを母体とするゲル化剤としては、カルボキシル変性シリコーンとアミノ変性シリコーンを併用する方法（例えば、特許文献１参照。）、三次元架橋構造を有するオルガノポリシロキサン重合体（例えば、特許文献２参照。）や、アクリル・シリコーン系グラフト共重合体を用いる方法（例えば、特許文献３、４参照。）などがある。これらシリコーン系ゲル化剤は、シリコーンを母体とした構造であることから、製品の性能を損なわず、良好な感触を付与するが、粘度や剤型を適宜調整したり、選択することが困難であるといった問題を有していた。
【０００５】
また、シリコーンを母体としないゲル化剤としては、特定の脂肪酸エステル類（例えば、特許文献５参照。）を用いる方法、特定の構造のアミノ酸誘導体（例えば、特許文献６〜８参照。）を用いる方法等があり、これらは粘度や剤型を適宜調整したり、選択することができるようになってはいるが、シリコーンを母体としていないため、これらゲル化剤は、経時でシリコーンを含有する油性成分中からゲル化剤が析出したりする難点があった。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００２−２１２４２７号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献２】
特開平１０−１９４９３１号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献３】
特開平１−７９１０６号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献４】
特開平２−１３２１４１号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献５】
特開２００２−１９３７４７号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献６】
特開平１０−２２６６１５号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献７】
特開平１０−２４５４９６号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献８】
特開平１０−２４５３１４号公報（特許請求の範囲等）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
かかる事情に鑑み、本発明の目的は、油性成分、特にシリコーン油が配合され、経時で油性成分から析出せず、使用性・使用感に優れた、良好な増粘又はゲル化された油性化粧料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、特開２００２−８０５９９号公報に記載のアミノ酸誘導体変性シリコーンを用いると、シリコーン油を含む幅広い油性成分へのゲル化・増粘能力があり、経時での油性成分からの析出もなく、また、母体がシリコーンであることから、油性成分の感触を損なわず、使用性、使用感に優れた良好な油性化粧料が得られることを見出し、更に検討して本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、油性成分（Ａ）及び下記一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体変性シリコーン（Ｂ）を含有することを特徴とする油性化粧料が提供される。
一般式（１）：
【００１０】
【化７】
2004182680.tif 000002
【００１１】
［式中、Ｒ１は、互いに独立して、水素原子基、水酸基、炭素数１〜３０の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数１〜５０の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数７〜２１のアラルキル基、又は置換若しくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基を示し、Ｒ２は、一般式（２）：
【００１２】
【化８】
2004182680.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ３は炭素数１〜２２の２価の炭化水素基を示し、Ｒ４は炭素数１〜２２のアルキル基を示し、Ｒ５は炭素数７〜２１のアルキル基を示し、ｎは２〜４の整数を示す。）、一般式（３）：
【００１４】
【化９】
2004182680.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｒ６は炭素数１〜２２の２価の炭化水素基を示し、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ独立に炭素数１〜２６の１価の炭化水素基を示し、ｍは２〜４の整数を示す。）、一般式（４）：
【００１６】
【化１０】
2004182680.tif 000005
【００１７】
（式中、Ｒ９は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１０は互いに独立して置換若しくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｒ１１は互いに独立して置換若しくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数７〜２１のアラルキル基又はアルコキシ基を示し、ｘは１〜５の整数を示す。）、又は一般式（５）：
【００１８】
【化１１】
2004182680.tif 000006
【００１９】
（式中、Ｒ１２は炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ｒ１３は互いに独立して置換若しくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基又はベンジル基を示し、Ｒ１４は互いに独立して置換若しくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数７〜２１のアラルキル基を示し、ｙは１〜５の整数を示す）
で表される基のいずれかを示し、ａは１．０〜３．０の数を示し、ｂは０．００１〜１．５の数を示す。］
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、アミノ酸誘導体変性シリコーン（Ｂ）は、下記一般式（６）で表されることを特徴とする油性化粧料が提供される。
【００２０】
【化１２】
2004182680.tif 000007
【００２１】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、前記一般式（１）で定義したものと同じ意味を表し、Ｒ１５及びＲ１６は、Ｒ１又はＲ２のいずれかと同じ意味を表し、ｅは０〜５００の整数、ｆは０〜４００の整数を示すが、ｆ＝０のときはＲ１５、Ｒ１６の少なくとも一つはＲ２で示される基である。）
さらに、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、前記油性成分（Ａ）がシリコーン油であることを特徴とする油性化粧料が提供される。
またさらに、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、前記油性成分（Ａ）の含有割合が１０〜９９質量％であり、前記アミノ酸誘導体変性シリコーン（Ｂ）の含有割合が０．０１〜２０質量％であることを特徴とする油性化粧料が提供される。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について、各項目毎に詳細に説明する。
本発明の油性化粧料は、油性成分（Ａ）及び前記一般式（１）で表されるアミノ酸誘導体変性シリコーン（Ｂ）を含有することを特徴とする。
【００２３】
１．油性成分（Ａ）
本発明の油性化粧料を構成し、必須の成分として含有される油性成分（Ａ）としては、通常化粧料に用いられる油性成分であれば、特に制約はなく使用することができる。例えば、シリコーン油、サフラワー油、大豆油、ブドウ種子油、ゴマ油、小麦胚芽油、アボガド油、オリーブ油、ヒマシ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油等の植物性油、ミンク油、タートル油、液状ラノリン等の動物性油、流動パラフィン、スクワラン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素類、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等の低級アルコールの脂肪酸エステル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸オクチルドデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル等の高級アルコールの脂肪酸エステル、リンゴ酸ジイソステアリル、乳酸セチル等の高級アルコールのオキシ酸エステル、トリカプリル酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール等の多価アルコールの脂肪酸エステル、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロカーボン等のフッ素油等を用いることができる。
【００２４】
さらに常温で固形状の油性成分として、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固体油脂、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、カポックロウ、酢酸ラノリン、ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等のロウ類、固形パラフィン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素油、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等を用いることができる。これらの油性成分は、一種又は二種以上を任意に選択して用いることができる。
【００２５】
上記油類の中で特に軽い感触や高い耐水性からシリコーン油が好ましい。シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、アルキル変性ジメチルポリシロキサン、アルコキシ変性ジメチルポリシロキサン、フッ素変性ジメチルポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等が挙げられる。
【００２６】
本発明に用いられる油性成分（Ａ）の含有量は、油性化粧料全量中１０〜９９質量％が好ましく、４０〜９０質量％の範囲が特に好ましい。油性成分をこの範囲で含有することにより、使用性を損なわず油性化粧料として満足の行くものが得られる。
【００２７】
本発明においては、油性成分として常温で液状の油性成分を用いることが好ましく、固形油性成分の配合は、油性化粧料全量中２０質量％以下におさえることが好ましい。固形油性成分がこの範囲を超えると、さっぱりした感触が失われ、使用感が満足できなくなる傾向にある。また、特に、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等に代表される低分子量シリコーン油を油性成分に用いると、さっぱりとした良好な使用感と良好な化粧持続性効果が得られ好ましい。
【００２８】
２．アミノ酸誘導体変性シリコーン（Ｂ）
本発明の油性化粧料は、次の一般式（１）で示されるアミノ酸誘導体変性シリコーン（Ｂ）を含有している点に最大の特徴を有する。
アミノ酸誘導体変性シリコーン（Ｂ）は、油性化粧料に適度な粘性を付与するものであり、使用性の向上、使用感の改良、保存安定性の向上を目的に配合されるものである。
一般式（１）：
【００２９】
【化１３】
2004182680.tif 000008
【００３０】
上記一般式（１）において、Ｒ１は、互いに独立して、水素原子基、水酸基、炭素数１〜３０の置換若しくは非置換のアルコキシ基、炭素数１〜５０の置換若しくは非置換のアルキル基、炭素数７〜２１のアラルキル基、又は置換若しくは非置換の炭素数６〜２０のアリール基を示し、水素原子基、水酸基、炭素数１〜６の非置換のアルコキシ基、炭素数１〜６の非置換のアルキル基又はフェニル基であることが好ましく、特に好ましくはメチル基である。
また、Ｒ２は、一般式（２）〜（５）で表される基のいずれかを表す。
一般式（２）：
【００３１】
【化１４】
2004182680.tif 000009
【００３２】
上記一般式（２）中、Ｒ３は、炭素数１〜２２の２価の炭化水素基を示し、分岐や環状構造を持ったものも含まれ、脂肪族不飽和又は芳香族不飽和を持つものも含まれる。好ましいものとしては、炭素数８〜２２の分岐を持たないアルキレン基が挙げられ、更には炭素数８〜１２のものが好ましい。また、Ｒ４は、炭素数１〜２２のアルキル基を示し、分岐や環状構造を持ったものも含まれるが、直鎖状のものが好ましい。Ｒ４の好ましい例として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基及びオクチル基が挙げられる。更にＲ５は、炭素数７〜２１のアルキル基を示し、分岐や環状構造を持ったものも含まれる。そして、ｎは２〜４の整数を示す。
上記一般式（２）で表される基の具体例として、下記の基が挙げられる。
【００３３】
【化１５】
2004182680.tif 000010
【００３４】
一般式（３）：
【００３５】
【化１６】
2004182680.tif 000011
【００３６】
式中、Ｒ６は、炭素数１〜２２の２価の炭化水素基を示し、分岐や環状構造を持ったものも含まれ、脂肪族不飽和又は芳香族不飽和を持つものも含まれる。好ましいものとしては、炭素数８〜２２の分岐を持たないアルキレン基が挙げられ、更には炭素数８〜１２のものが好ましい。Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に炭素数１〜２６の１価の炭化水素基を示し、分岐や環状構造を持ったものも含まれる。Ｒ７及びＲ８の好ましいものとして、炭素数１〜１０の炭化水素基が挙げられ、更に好ましくは２〜６のもの、特に好ましくは３〜５のものが挙げられる。具体的にはプロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基又はｓｅｃ−ブチル基が挙げられる。ｍは２〜４の整数を示す。
上記一般式（３）で表される基の具体例として、下記の基が挙げられる。
【００３７】
【化１７】
2004182680.tif 000012
【００３８】
一般式（４）：
【００３９】
【化１８】
2004182680.tif 000013
【００４０】
式中、Ｒ９は、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、分岐や環状構造を持ったものも含まれ、脂肪族不飽和又は芳香族不飽和を持つものも含まれる。好ましいものとしては、炭素数８〜２２の直鎖又は分岐状を持たないアルキレン基が挙げられ、更には炭素数８〜１２のものが好ましい。Ｒ１０は、互いに独立して置換若しくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基又はベンジル基を示し、アルキル基の好ましいものとして、メチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基又はイソブチル基が挙げられる。Ｒ１１は、互いに独立して置換若しくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数７〜２１のアラルキル基又はアルコキシ基を示し、アルキル基の好ましいものとして、炭素数７〜１５のものが挙げられ、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ベンジルオキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｐ−メトキシベンジルオキシ基等が挙げられる。ｘは１〜５の整数を示す。
上記式（４）で表される基の具体例として、下記の基が挙げられる。
【００４１】
【化１９】
2004182680.tif 000014
【００４２】
一般式（５）：
【００４３】
【化２０】
2004182680.tif 000015
【００４４】
式中、Ｒ１２は、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、分岐や環状構造を持ったものも含まれ、脂肪族不飽和又は芳香族不飽和を持つものも含まれる。好ましいものとしては、炭素数８〜２２の直鎖又は分岐状を持たないアルキレン基が挙げられ、更には炭素数８〜１２のものが好ましい。Ｒ１３は、互いに独立して置換若しくは非置換の炭素数１〜８のアルキル基又はベンジル基を示し、アルキル基は、置換されていても良く、分岐や環状構造を持ったものも含まれるが、直鎖状で非置換のものが好ましい。Ｒ１３が示すアルキル基の好ましいものとして、メチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基又はイソブチル基が挙げられる。Ｒ１４は、互いに独立して置換若しくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基又は炭素数７〜２１のアラルキル基を示し、置換されていても良く、分岐や環状構造を持ったものも含まれるが、炭素数１０〜２０の非置換の直鎖状アルキル基が好ましい。Ｒ１４が示す基の好ましいものとして、炭素数８〜２０のアルキル基が挙げられる。そしてｙは１〜５の整数を示す。
上記式（５）で表される基の具体例として、下記の基が挙げられる。
【００４５】
【化２１】
2004182680.tif 000016
【００４６】
更に、上記一般式（１）において、ａは１．０〜３．０の数を表し、ｂは０．００１〜１．５の数を表す。
【００４７】
上記一般式（１）で表されるものの具体例として、下記のものが挙げられる。（ＭｅＯ）３ＳｉＲ２、（ＥｔＯ）３ＳｉＲ２、（ＥｔＯ）Ｍｅ２ＳｉＲ２、（Ｍｅ３ＳｉＯ）３ＳｉＲ２、（ＭｅＳｉＲ２Ｏ）４、（ＭｅＳｉＲ２Ｏ）５、
【００４８】
【化２２】
2004182680.tif 000017
【００４９】
これらの式において、Ｒ２は、上記一般式（１）で定義したのと同じ意味を表す。
また、本発明におけるアミノ酸誘導体変性シリコーン（Ｂ）の好ましいものとして、下記一般式（６）で表されるものが挙げられる。
【００５０】
【化２３】
2004182680.tif 000018
【００５１】
上記一般式（６）中、Ｒ１及びＲ２は、前記一般式（１）で定義したのと同じ意味を表し、Ｒ１５及びＲ１６は、Ｒ１又はＲ２のいずれかと同じ意味を表し、ｅは０〜５００の整数、ｆは０〜４００の整数を示すが、ｆ＝０のときはＲ１５とＲ１６の少なくとも一つはＲ２で示される基である。
上記一般式（６）で表されるものの具体例として、下記のものが挙げられる。
【００５２】
【化２４】
2004182680.tif 000019
【００５３】
【化２５】
2004182680.tif 000020
【００５４】
これらの式において、Ｒ２は、上記一般式（１）で定義したのと同じ意味を表す。
本発明の油性化粧料におけるアミノ酸誘導体変性シリコーン（Ｂ）の配合量は、特に限定されるものではないが、好ましくは０．０１〜２０質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％である。配合量が少なすぎると、充分な増粘又はゲル化の効果が得られず、多すぎては、油性成分の感触が充分に得られなくなる場合があり好ましくない。
【００５５】
３．その他の任意成分
本発明の油性化粧料には、上記成分の他に通常化粧料で使用される任意成分を配合することができる。例えば、各種界面活性剤が配合可能である。
界面活性剤の例としては、カチオン性界面活性剤（例えば、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ミリスチルリルジメチルベンジルアンモニウム、ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムエチルサルフェート及びセチルトリエチルアンモニウムメチルサルフェート、等の第４級アンモニウム塩）、アニオン性界面活性剤（例えば、脂肪酸石鹸、α−アシルスルフォン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリル及びアルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩、等）、ノニオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルアリルポリオキシエチレンエーテル、アルキロールアミド、アルキルグリセリンエーテル型ポリオキシエチレンエーテル、プロピレングリコールエステルのポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、グリセリンと脂肪酸のエステルのポリオキシエチレンエーテル、脂肪酸のソルビタンエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールポリオキシエチレンの脂肪酸エステル、ショ糖エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキアルキレン−ポリジメチルシロキサン共重合体、等）、両性界面活性剤［例えば、ベタイン型（カルボキシベタイン、スルホベタイン）、アミドベタイン型、アミノカルボン酸塩型、イミダゾリン誘導体型、等］が挙げられる。
【００５６】
また、本発明の油性化粧料には、水溶性ポリマーも配合可能である。例えば、アニオン性水溶性ポリマー、カチオン性水溶性ポリマー及び両性水溶性ポリマーが挙げられる。
アニオン性水溶性ポリマーとしては、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ペクチン、カルボキシビニルポリマー、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、ケラタン硫酸、ヘパラン硫酸及びそれらの塩が挙げられる。
【００５７】
水溶性カチオン性ポリマーとしては、例えば、カチオン変性セルロースエーテル誘導体［ポリマーＪＲ（Ｕ．Ｃ．Ｃ）等］、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドのポリマー［マーコート（Ｍｅｒｋ）等］、ポリアクリル酸誘導体四級アンモニウム［Ｃａｒｔｅｘ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ）等］、ポリアミド誘導体四級アンモニウム（Ｓａｎｄｏｚ等）、ポリオキシエチレンポリアルキレンポリアミン［ポリコート（ＨＥＮＫＥＬ）等］等が挙げられる。
【００５８】
また、両性水溶性ポリマーとしては、例えば、カルボキシル基やスルホン酸基などの陰イオン性基を有するモノマーと塩基性窒素を有するモノマーとの共重合体、カルボキシベタイン型モノマーの重合体又は共重合体、カルボキシ基やスルホン酸基などの陰イオン性基を陽イオン性ポリマーに導入したもの、塩基性窒素含有基を陰イオン性ポリマーに導入したもの、アクリルアミド基などの非イオン性基を有するモノマーと陰イオン性基を有するモノマー及び塩基性窒素含有基を有するモノマーの共重合体等が挙げられる。
両性水溶性ポリマーとしては、市販のものを用いることができ、例えばアクリル酸／ジアリル第４級アンモニウム塩／アクリルアミドの共重合体としてマーコートプラス３３３０（ＣＡＬＧＯＮ社製）等が挙げられる。非イオン性水溶性高分子としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、デキストリン、ガラクタン、プルラン等が挙げられる。
【００５９】
その他、本発明の油性化粧料には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコール等の水溶性多価アルコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩等の保湿剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、アクリル系樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルピロリドン等の樹脂類、大豆蛋白、ゼラチン、コラーゲン、絹フィブロイン、エラスチン等の蛋白又は蛋白分解物、エチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤、各種アミノ酸、ビオチン、パントテン酸誘導体等の賦活剤、γ−オリザノール、デキストラン硫酸ナトリウム、ビタミンＥ及びその誘導体、ニコチン酸誘導体等の血行促進剤、硫黄、チアントール等の抗脂漏剤、エタノール、イソプロパノール、テトラクロロジフルオロエタン等の希釈剤、前記アミノ酸誘導体変性シリコーン以外の増粘剤・ゲル化剤、薬剤、香料、色剤も配合可能な成分として挙げられる。
【００６０】
４．油性化粧料
本発明の油性化粧料には、油中水型乳化物や水中油型乳化物等の乳化状のものも含まれる。
また、本発明の油性化粧料は、その使用目的に合わせて、オイル状、クリーム状、ムース状、ゲル状、ワックス状、スティック状等の様々なものとして使用できる。
さらに、本発明の油性化粧料は、各種化粧料として使用可能である。例えば、口紅、リップクリーム、アイライナー、サンオイル、ファンデーション、アンダーメーク、整髪剤、紫外線防御クリーム等に好適に使用可能である。
【００６１】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明は、これらにより限定されるものではない。
【００６２】
［製造例１］：アミノ酸誘導体変性シリコーン１（Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジンエチルエステル誘導体変性シリコーン）の合成
（Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジンエチルエステルの合成）
２０．１ｇのＮε−ラウロイル−Ｌ−リジンを２０５ｍｌのエタノールに懸濁させた。反応溶液を氷冷後、乾燥塩化水素ガスを飽和になるまで導入し、６時間撹拌した。
次にエタノールを留去後、２５０ｍｌのジエチルエーテルを加え、吸引濾過後、精製水３００ｍｌを加えた。この溶液に精製水７０ｍｌに溶かしたモルホリン５５ｇを撹拌しながらゆっくりと加え、析出した白色粉末をろ別した。得られた白色粉末は、ｎ−ヘキサンから再結晶を行い、Ｎε−ラウロイル−Ｌ−リジンエチルエステル１８．６ｇを得た。
【００６３】
（１０−ウンデセノイルイソシアネートの合成）
アジ化ナトリウム４５．５ｇに精製水１５０ｇを加え、氷水中で冷却しながら、撹拌して完全に均一な溶液とした。ここに１０−ウンデセノイルクロライド１０１．４ｇとアセトン１５０ｍｌを混合した溶液を少しずつ、溶液の温度が１０−１５℃の範囲になるように滴下した。添加終了後、１２℃付近で１時間撹拌した。
次に溶液を分液ロートに移し、水層と有機層を分けた。有機層を６０℃に維持した５００ｍｌのトルエンにゆっくりと加え、温度５０−６０℃の範囲で３時間撹拌を行った。トルエンを留去後、減圧蒸留することで１０−ウンデセノイルイソシアネート７３．２ｇを得た。
【００６４】
（アミノ酸誘導体変性シリコーン１の合成）
次式：
【００６５】
【化２６】
2004182680.tif 000021
【００６６】
で表されるされるＳｉ−Ｈ化合物９２．６ｇと１０−ウンデセノイルイソシアネート７．４ｇをトルエン１００ｇに加え、８５℃に加温した後、白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体トルエン溶液（白金濃度０．３質量％）０．３３ｇを加え、３時間撹拌した。トルエンと余剰のイソシアネート化合物を減圧留去した後、新たにトルエン１０００ｇとＮε−ラウロイル−Ｌ−リジンエチルエステル９．７ｇを加え、９０℃で６時間撹拌した。トルエンを留去後、得られた透明ゴム状固体をヘキサン１０００ｇに加熱溶解させ、熱ろ過した。ろ液からヘキサンを留去後、固体を得た。
次に得られた固体を細かく砕き、２５℃のヘキサンでよく洗いながら吸引ろ過を行った後、減圧乾燥することで下記化学式で表される粉末状のアミノ酸誘導体変性シリコーン１を２０．２ｇ得た。
【００６７】
【化２７】
2004182680.tif 000022
【００６８】
［製造例２］：アミノ酸誘導体変性シリコーン２（Ｌ−バリル−Ｌ―バリン誘導体変性シリコーン）の合成
ベンジルオキシカルボニル基（Ｚ基）を有するＺ−Ｌ−バリル−Ｌ−バリン０．５６ｇを３０ｍｌの酢酸エチルに加えて加熱溶解した。その後、氷浴中で撹拌しながらＮ、Ｎ−ジシクロへキシルカルボジイミド０．４ｇを加えて、１時間撹拌した。そこに次式：
【００６９】
【化２８】
2004182680.tif 000023
【００７０】
で表されるアミノ変性シリコーン２．０ｇを加えて、さらに、１時間程撹拌した後、２５℃に冷却し、２時間撹拌した。その後これを湯浴に移し、４０℃で１２時間撹拌した。１２時間撹拌した溶液を５０℃に加温し、３時間撹拌して反応を終了させた。さらに、この溶液に０．１１ｇの酢酸を加え、良く振り混ぜＮ、Ｎ−ジシクロへキシルウレアを析出させ、これを熱ろ過により除去した。得られた溶液を冷却し、析出したものを吸引濾過により濾別し、下記化学式で表される粉末状のアミノ酸誘導体変性シリコーン２を１．４９ｇ得た。
【００７１】
【化２９】
2004182680.tif 000024
【００７２】
［製造例３］：アミノ酸誘導体変性シリコーン３（グルタミン酸ジブチルアミド誘導体変性シリコーン）の合成
グルタミン酸ナトリウム一水和物１１０ｇを水１４０ｇ、２７％水酸化ナトリウム水溶液７８ｇに溶解させて、１０℃に冷却した。アセトン１１０ｇを加えた後、１０−ウンデセノイルクロライド１０８．４ｇと２７％水酸化ナトリウム水溶液９０ｇを滴下した。アシル化反応液を１００ｇの水で希釈し、９５％硫酸６４ｇで中和した。水層を除去し油層を減圧濃縮して油状物質を得た。この油状物質をメタノール７４２ｇに溶解し、９５％硫酸６．２ｇを加え９時間還流させた。反応液を３５℃まで放冷し、ｎ−ブチルアミン１０．５ｇで中和後メタノールを留去し、油状物質をえた。この油状物質をトルエン６３０ｇと、ｎ−ブチルアミン１９１ｇを加えて、９０℃で１０時間加熱撹拌した。これに温水５００ｇ、９５％硫酸１７８ｇを加えて、水層を除去した。油層に温水６４５ｇを加えて、常圧で溶媒を除去して白色固体のスラリー液を得た。この固体をろ過し、５０℃で真空乾燥して１０−ウンデセノイルグルタミン酸ジブチルアミドを得た。
得られた１０−ウンデセノイルグルタミン酸ジブチルアミド２２．４ｇと次式：
【００７３】
【化３０】
2004182680.tif 000025
【００７４】
で表されるＳｉ−Ｈ化合物７８．６ｇをトルエン３００ｇに加え、９０℃で攪拌・溶解させた。
次に塩化白金酸・６水和物のイソプロパノール溶液を用い、Ｐｔ金属換算で１００ｐｐｍ添加し、そのまま９０℃で６時間攪拌後、トルエンを留去することで、半透明のゴム状化合物を得た。得られたゴム状化合物を細かく粉砕し、ヘキサンでよく洗いながら吸引ろ過を行った後、減圧乾燥することで、下記化学式で表されるアミノ酸誘導体変性シリコーン３を８８ｇ得た。
【００７５】
【化３１】
2004182680.tif 000026
【００７６】
［製造例４］：アミノ酸誘導体変性シリコーン４（Ｌ−イソロイシン誘導体変性シリコーン）の合成
保護基として、ベンジルオキシカルボニル基（Ｚ基）を有するＬ−イソロイシン、すなわちＺ−Ｌ−イソロイシン６．３７ｇに、酢酸エチル５０ｍｌを加え、氷冷下撹拌して均一な溶液とした。ここにＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）５．３６ｇを加えて氷冷下１時間撹拌した。その後、ラウリルアミン４．４５ｇを加え、更に氷冷下２時間撹拌した後、２５℃に戻して更に１時間、ついで４５℃に保ちながら６時間撹拌した。得られた反応溶液を０℃に冷却し、析出してきた沈殿物をろ別し、減圧乾燥を行った。得られた生成物に１−プロパノール５００ｍｌを加え、熱ろ過することで、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルウレア（ＤＣＵ）の除去を行った。次に、ＤＣＵを除去した生成物に２−メトキシエタノール２００ｍｌを加え、加熱溶解し、１０％パラジウム炭素を大さじ１杯加え、水素ガスを吹き込みながら、２５℃で６時間還元させて、Ｚ基の除去を行った。Ｚ基の除去を薄層クロマトグラフィーで確認後、触媒をろ過で除き、反応液を減圧濃縮後、乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）６０ｍｌを加えて加熱後、不溶分を除去後、減圧濃縮した。続いてヘキサン１００ｍｌを加え、減圧濾過後、得られた固体を乾燥することでＺ基を除去したＬ−イソロイシンとラウリルアミンとのアミド誘導体２．４５ｇを得た。
次にこのアミド誘導体１．９４ｇに乾燥ＴＨＦ６０ｍｌを加えて氷冷下、良く撹拌し、ここにトリエチルアミン１．６ｇを加え、次に１０−ウンデセノイルクロライド２．６４ｇをゆっくりと滴下して撹拌した。その後氷冷下で３時間、次いで２５℃で１２時間撹拌後、溶媒を留去した。得られた固体を良く粉砕し、エタノール１００ｍｌを加えながら、吸引ろ過して固体中のトリエチルアミン塩酸塩を除去した。固体は減圧乾燥後、１−プロパノールを加え、熱ろ過後、ろ液より再結晶することで、下記に示される化合物２．０５ｇを得た。
【００７７】
【化３２】
2004182680.tif 000027
【００７８】
得られた上記化合物２７．３ｇと次式：
【００７９】
【化３３】
2004182680.tif 000028
【００８０】
で表されるＳｉ−Ｈ化合物７２．７ｇを、トルエン３００ｇに加え、９０℃で攪拌・溶解させた。
次に塩化白金酸・６水和物のイソプロパノール溶液を用い、Ｐｔ金属換算で１００ｐｐｍ添加し、そのまま９０℃で６時間攪拌後、トルエンを留去することで、半透明のゴム状化合物を得た。得られたゴム状化合物を細かく粉砕し、ヘキサンでよく洗いながら吸引ろ過を行った後、減圧乾燥することで、下記化学式で表されるアミノ酸誘導体変性シリコーン４を７８ｇ得た。
【００８１】
【化３４】
2004182680.tif 000029
【００８２】
［実施例１〜４及び比較例１〜３］：リップグロス
リップグロスは、表１に示す各成分を９０℃で攪拌加熱溶解し、更によく混ぜた後、金型に流し込み冷却し、固化させて取り出した後、容器に装着し、得た。成分として用いた原料の種類と含有量（質量％）を表１に示す。
得られたリップグロスは、以下の方法により室温安定性評価、官能評価を行った。それらの評価結果を表１に示した。
【００８３】
〔室温安定性〕
製品を２５℃（室温）で２ヶ月間保存したとき、次の評価基準で評価した。
◎：変化が見られない。
○：１ヶ月後に間に概観の曇りやオイルのにじみ出しが見られる。
△：２〜７日の間に概観の曇りやオイルのにじみ出しが見られる。
×：１日後に概観の曇り、オイルのにじみ出しが見られる。
【００８４】
〔官能評価〕
パネラーとして、化粧歴１０年以上の女性１０名で、評価項目として、塗布時のつやの程度、ベタつきのなさ、のびを、次の評価基準で評価した。
◎：９名以上が良好と評価。
○：６〜８名が良好と評価。
△：３〜５名が良好と評価。
×：０〜２名が良好と評価。
【００８５】
【表１】
2004182680.tif 000030
【００８６】
［実施例５〜８及び比較例４〜６］：フェースカラー
粉体成分以外の成分を均一に混合した後に、粉体成分をロールミルで分散させ、容器に充填することで、フェースカラーを得た。成分として用いた原料の種類と含有量（質量％）を表２に示す。
得られたフェースカラーは、以下の方法により保存安定性評価、官能評価を行った。それらの評価結果を表２に示した。
【００８７】
〔保存安定性〕
２５℃→４０℃→２５℃→−５℃と、各６時間ずつ保持するサイクルで内部雰囲気が変化する恒温槽に化粧料を保持し、１ヶ月間保存した後の油分の分離の有無を、下記基準に従って評価した。
◎：１ヶ月間油分の分離が見られない。
○：１週間後、油分の分離が見られた。
△：１日後、油分の分離が見られた。
×：６時間後、油分の分離が見られた。
【００８８】
〔官能評価〕
パネラーとして、化粧歴１０年以上の女性１０名で、評価項目として、塗布時の塗布時のさっぱり感、のびを、次の評価基準で評価した。
◎：９名以上が良好と評価。
○：６〜８名が良好と評価。
△：３〜５名が良好と評価。
×：０〜２名が良好と評価。
【００８９】
【表２】
2004182680.tif 000031
【００９０】
［実施例９］：日焼け止め料
日焼け止め料を下記の成分と配合割合で得た。
2004182680.tif 000032
【００９１】
（製造方法）
次の手順で日焼け止め料を得た。
Ａ．成分２、４、６をロールミルにて均一混合する。
Ｂ．成分１、３、５を加熱溶解し、均一に溶解する。放冷後、Ａを加え均一に混合する。
Ｃ．成分７〜１０を均一溶解する。
Ｄ．Ｂを強攪拌しながらＣを添加し、均一に混合する。
Ｅ．Ｄを広口のボトルに充填し、日焼け止め料とした。
実施例９の日焼け止め料は、軽い感触で塗布でき、保存安定性に優れるものであった。
【００９２】
［実施例１０］：ヘアオイル料
ヘアオイル料を下記の成分と配合割合で得た。
2004182680.tif 000033
【００９３】
（製造方法）
次の手順でヘアオイル料を得た。
Ａ．成分１〜７を加熱し、均一に混合溶解する。
Ｂ．Ａに成分８、９の混合物を添加し、均一に混合する。
Ｃ．Ｂを瓶に充填し、ヘアオイルとした。
実施例１０のヘアオイルは、適度な粘性を有しているため、瓶から取り出し易く、髪への塗布時にも垂れ落ちることが無かった。また、保存安定性も良好であった。
【００９４】
［実施例１１］：口紅
口紅を下記の成分と配合割合で得た。
2004182680.tif 000034
【００９５】
（製造方法）
次の手順で口紅を得た。
Ａ．成分１０〜１２を加熱溶解混合後、成分１４を加えて均一に混合する。
Ｂ．成分１〜７を加熱溶解混合後、成分９、１０を加えてロールミルにて均一に混合する。
Ｃ．ＢにＡを加えて均一に混合後、容器に溶融充填し、半固形の口紅を得た。
実施例１１の口紅は、唇に塗布し易く、伸び広がりに優れ、保存安定性も良好なものであった。
【００９６】
［実施例１２］：ペースト状口紅
ペースト状口紅を下記の成分と配合割合で得た。
2004182680.tif 000035
【００９７】
（製造方法）
次の手順でペースト状口紅を得た。
Ａ．成分（１）〜（７）を均一に加熱混合する。
Ｂ．Ａを充填成型して製品とする。
実施例１２のペースト状口紅は、塗布時に滑らかで、密着感のある使用感が得られ、保存安定性も良好なものであった。
【００９８】
【発明の効果】
本発明の油性化粧料は、シリコーン油を含む幅広い油性成分へのゲル化・増粘能力があり、経時での析出もなく、また、油性成分の感触を損なわない特定のアミノ酸誘導体変性シリコーンを用いているため、使用性、使用感に優れた良好なものである。