(57)【要約】【課題】半導体レーザーにて読み取れる耐水性の良好な記録物が得られ、非ポーラスな対象物に対しても、十分な密着性を有し、乾燥性に優れた記録液を提供する。【解決手段】下記式で示されるナフタロシアニン色素、および該ナフタロシアニン色素を溶解する溶剤を含有することを特徴とするインクジェット用記録液。【化１】2004231832.tif 000019［Ｘ１〜Ｘ４、Ｙ１〜Ｙ４は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基等、ｍ１〜ｍ４、ｎ１〜ｎ４は０〜４、ＭはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、  Ｚ１は−Ｏ−Ｐ＜基又は−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）＜基を表す。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示されるナフタロシアニン色素、および該ナフタロシアニン色素を溶解する溶剤を含有することを特徴とするインクジェット用記録液。
一般式（１）
【化１】
2004231832.tif 000014
［式中、Ｘ１〜Ｘ４、Ｙ１〜Ｙ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもアルキルオキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、置換基を有してもよいアリールチオ基、置換基を有してもよいアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリールアミノ基、置換基を有してもよいスルホンアミド基、置換基を有してもよいカルボン酸エステル基、置換基を有してもよいカルボン酸アミド基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、置換基を有してもよい複素環残基を表す。
ｍ１〜ｍ４、ｎ１〜ｎ４はそれぞれＸ１〜Ｘ４、Ｙ１〜Ｙ４の置換基数を表し、それぞれ独立に０〜４の整数を表す。
ＭはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、ＧｅまたはＳｎを表す。
Ｚ１は、
【化２】
2004231832.tif 000015
または、
【化３】
2004231832.tif 000016
を表す。
Ｚ２は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいシリルオキシ基または、
【化４】
2004231832.tif 000017
または、
【化５】
2004231832.tif 000018
を表す
Ｚ１、Ｚ２におけるＲ１〜Ｒ２は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルキルオキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基を表す。
ｐは０または１を表す。］
【請求項２】
溶剤が、低級アルコール系、ケトン系、グリコールエーテル系およびエステル系からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の記録液。
【請求項３】
溶剤が、エタノール、プロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトンおよびイソブチルケトンからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項２記載の記録液。
【請求項４】
インクジェットが電磁弁方式である請求項１ないし３いずれか記載のインクジェット記録液。
【請求項５】
更に電導度調整剤を含有する請求項１ないし３いずれか記載のインクジェット用記録液。
【請求項６】
電導度調整剤が、テトラブチルアンモニウムブロミドである請求項５記載のインクジェット用記録液。
【請求項７】
更に樹脂を含有する請求項１ないし６いずれか記載のインクジェット用記録液。
【請求項８】
樹脂が、ポリケトン樹脂である請求項７記載のインクジェット用記録液。
【請求項９】
更にシリコン系活性剤を含有する請求項１ないし８いずれか記載のインクジェット用記録液。
【請求項１０】
少なくとも一方が近赤外線に透明なプラスチック同士を接合する方法において、請求項１ないし９いずれか記載のインクジェット用記録液を、融着すべきプラスチックの接合面にインクジェット方式により吐出して層を形成する工程、上記接合面に融着すべき他のプラスチックを接触させる工程、近赤外線に透明なプラスチックを通して該接合面に対して近赤外線半導体レーザーを照射する工程とからなることを特徴とするプラスチック材料の接合方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の技術分野】
本発明は、近赤外線を吸収するインクジェット用の記録液に関する。また、プラスチック部材同士を接着材を用いずに融着させる強固な接着方法に関する。さらに詳しくは、半導体レーザーによる融着方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、種々の特殊用途において、可視光では確認がしにくいが特殊な光によって可視化したり、センサーでの読み取りを可能にするインキの開発が行われている。このような用途には、蛍光増白剤のように紫色に発光するものが用いられていたが、蛍光増白剤は水性の染料であるため耐水性に劣る欠点があった。又、蛍光増白剤は、発光が一般に紫色であり、紙，繊維等に広く用いられているため、それらの発光との区別がつけにくいという欠点もあった。
【０００３】
特公昭５４−２２３３６号公報には、紫外線照射により赤橙色に発光するインキが記載されている。このインキは、水および親水性のグリコールエーテルを主体とするインキであり高速で印刷処理する用途においては、水の量が多くグルコールエーテル類の乾燥も遅いことから、十分な乾燥が得られなかった。とくに、被印刷物が、紙以外の非ポーラスなフィルム等の上への印字においては、特に十分な乾燥速度は得られなかった。また、可視光のセンサーにての読み取りが偽造防止等の用途では制限があった。
可視光にて判別のできないタイプのインキとして、近赤外の吸収材料をもちいるインキが知られている。このようなインキとしては、７００〜１１００ｎｍの光を吸収するため、赤外線レーザーでの光の反射の違いで読み取る方式である。
このような赤外線の吸収材料としては、近赤外吸収性の染料が用いられていたが、耐光性が弱く耐性の要求される用途の適性が不足した。このような対応として、特開平６−２４８２１３号公報には、樹脂を用い、耐久性を強くする方法が、また、特開平７−１６４７２９には、紫外線吸収剤の併用による耐性の向上が提案されている。
【０００４】
特許文献１には、近赤外線にて検出のできるインクジェット用のインキが記載されている。このような近赤外線の吸収材料としてナフタロシアニンの微細顔料粒子がもちいられている。このインキは、水性のインキであり非浸透性の材料においては、乾燥性が遅いという特性がある。
一方、プラスチックの接合工法においても、従来の接合方法による問題点の改良がのぞまれている。すなわち、従来の接合工法において、接着剤をもちいる方法では、接着剤の管理、硬化時間の管理、射出部品の保守等が負荷となる。また、超音波、高周波、熱圧着等による工法では、金型にコストがかさむ。作業スペースが確保できない。あるいは、加工エネルギーが多大である等の問題点がしられている。
しかしながら、この圧着の工法においても、多品種、少量品対応が必要であり、このような溶着においては、工程管理の簡素化、省スペース化、環境負荷の軽減、低コスト化、汎用性化等が必要とされる。
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−３０９１３１号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、非ポーラスなメディアに対しても、十分な印字、即乾燥性を有した記録液を提供するものである。また、本発明は、赤外線にて読み取りの可能な耐水性の良好な記録物が得られるインクジェット用記録液（インキ）を提供する。また、本発明は、接着剤を用いずとも、プラスチック基材同士を強固に融着する方法を提供する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で示されるナフタロシアニン色素、および該ナフタロシアニン色素を溶解する溶剤を含有することを特徴とするインクジェット用記録液に関する。
一般式（１）
【０００８】
【化６】
2004231832.tif 000002
【０００９】
［式中、Ｘ１〜Ｘ４、Ｙ１〜Ｙ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、スルホン酸基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもアルキルオキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、置換基を有してもよいアリールチオ基、置換基を有してもよいアルキルアミノ基、置換基を有してもよいアリールアミノ基、置換基を有してもよいスルホンアミド基、置換基を有してもよいカルボン酸エステル基、置換基を有してもよいカルボン酸アミド基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、置換基を有してもよい複素環残基を表す。
ｍ１〜ｍ４、ｎ１〜ｎ４はそれぞれＸ１〜Ｘ４、Ｙ１〜Ｙ４の置換基数を表し、それぞれ独立に０〜４の整数を表す。
ＭはＡｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、ＧｅまたはＳｎを表す。
Ｚ１は、
【００１０】
【化７】
2004231832.tif 000003
【００１１】
または、
【００１２】
【化８】
2004231832.tif 000004
【００１３】
を表す。
Ｚ２は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいシリルオキシ基または、
【００１４】
【化９】
2004231832.tif 000005
または、
【００１５】
【化１０】
2004231832.tif 000006
【００１６】
を表す
Ｚ１、Ｚ２におけるＲ１〜Ｒ２は、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルキルオキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基を表す。
ｐは０または１を表す。］
【００１７】
更に本発明は、溶剤が、低級アルコール系、ケトン系、グリコールエーテル系およびエステル系からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記記録液に関する。
【００１８】
更に本発明は、溶剤が、エタノール、プロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトンおよびイソブチルケトンからなる群から選ばれる少なくとも１種である上記記録液に関する。
【００１９】
更に本発明は、インクジェットが電磁弁方式である上記インクジェット記録液に関する。
【００２０】
更に本発明は、更に電導度調整剤を含有する上記インクジェット用記録液に関する。
【００２１】
更に本発明は、電導度調整剤が、テトラブチルアンモニウムブロミドである上記インクジェット用記録液に関する。
【００２２】
更に本発明は、更に樹脂を含有する上記インクジェット用記録液に関する。
【００２３】
更に本発明は、樹脂が、ポリケトン樹脂である上記インクジェット用記録液に関する。
【００２４】
更に本発明は、更にシリコン系活性剤を含有する上記インクジェット用記録液に関する。
【００２５】
更に本発明は、少なくとも一方が近赤外線に透明なプラスチック同士を接合する方法において、上記インクジェット用記録液を、融着すべきプラスチックの接合面にインクジェット方式により吐出して層を形成する工程、上記接合面に融着すべき他のプラスチックを接触させる工程、近赤外線に透明なプラスチックを通して該接合面に対して近赤外線半導体レーザーを照射する工程とからなることを特徴とするプラスチック材料の接合方法に関する。
【００２６】
【発明の実施の形態】
本発明で示されるナフタロシアニン色素は、７００ｎｍ〜９００ｎｍの近赤外領域に吸収を有するもので、かつ、極性の高い有機溶剤に溶解する無色ないし淡色の化合物である。
【００２７】
本発明で使用される一般式（１）で示されナフタロシアニン化合物について詳しく説明すると、一般式（１）中の置換基として説明される、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等があり、置換基を有してもよいアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−アミル基、２−エチルヘキシル基、ステアリル基、クロロメチル基、トリクロロメチル基、２−メトキシエチル基、２−ニトロエチル基、シクロペンチル基、ジメチルシクロヘキシル基等があり、
置換基を有してもよいアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、４−メチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、４−ブロモフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−ジエチルアミノフェニル基、３−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基等があり、置換基を有してもアルキルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ステアリルオキシ基等があり、、置換基を有してもよいアリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、３，５−クロロフェニル基、４−クロロ−２−メチルフェニルオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ基、４−メトキシフェニルオキシ基、４−ジエチルアミノフェニルオキシ基、４−ニトロフェニルオキシ基等があり、置換基を有してもよいアルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−アミルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ステアリルチオ基、クロロメチルチオ基、２−メトキシエチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等があり、置換基を有してもよいアリールチオ基としては、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、３，５−ジメチルフェニルチオ基、２，４，６−トリクロロフェニルチオ基、４−メトキシフェニルチオ基、４−ジエチルアミノフェニルチオ基、４−ヒドロキシフェニルチオ基等があり、置換基を有してもよいアルキルアミノ基としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ステアリルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ基、等があり、置換基を有してもよいアリールアミノ基としては、フェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−エチルアミノ基等があり、置換基を有してもよいスルホンアミド基としては、スルホンアミド基、３−（ジエチルアミノ）プロピルアミノスルファモイル基、ステアリルアミノスルファモイル基、ジブチルアミノスルファモイル基、２−（ピペリジノ）エチルアミノスルファモイル基等があり、置換基を有してもよいカルボン酸エステル基としては、カルボン酸エチルエステル基、カルボン酸ｔｅｒｔ−アミルエステル基、カルボン酸ｎ−オクチルエステル基、カルボン酸２−エチルヘキシルエステル基、カルボン酸ステアリルエステル基等があり、置換基を有してもよいカルボン酸アミド基としては、カルボン酸アミド基、３−（ジエチルアミノ）プロピルアミノカルバモイル基、ステアリルアミノカルバモイル基、ジブチルアミノカルバモイル基等があり、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基としては、フタルイミドメチル基、４−ニトロフタルイミドメチル基、３−クロロフタルイミドメチル基、テトラフルオロフタルイミドメチル基等がある。
【００２８】
本発明の近赤外吸収化合物の具体例としては、
（１）
【００２９】
【化１１】
2004231832.tif 000007
【００３０】
（２）
【００３１】
【化１２】
2004231832.tif 000008
【００３２】
（３）
【００３３】
【化１３】
2004231832.tif 000009
【００３４】
（４）
【００３５】
【化１４】
2004231832.tif 000010
【００３６】
（５）
【００３７】
【化１５】
2004231832.tif 000011
【００３８】
等があり、これらの化合物を用いて作成した塗布膜などの薄膜は、可視光で無色ないし淡黄色でありが、赤外線により吸収が確認される。この赤外領域の吸収が大きい特性を有しており、強度が大きく、耐久性にも優れる。また，溶剤に対する溶解性も有している。
【００３９】
本発明のナフタロシアニンは、公知の文献、特公平３−２０２３９５に準じた方法により合成することができるが、一般的にはナフタロシアニンを合成する際の前駆体として最適である、２，３−ジシアノナフタレン誘導体化合物と、中心金属原子の源となる金属ハロゲン化物等の金属塩とを適当な溶媒にて反応させた後、相当するリン系試薬と反応させることにより製造できる。
【００４０】
本発明のナフタロシアニンは、近赤外の吸収強度が強いので記録液中に０．０２〜５重量％用いることにより印字物としての所望の検知が可能である。これよりも少ないと半導体レーザーセンサーの読み取りが十分でなく、また、これよりも多いと記録の跡が判別しやすくなってくる。また、半導体レーザーでの融着に起因する吸収性がこの濃度にて確保される。
記録液は、ナフタロシアニンと溶剤とによりプリンターに適した記録液に調整できるが、メディア（被記録体）に応じて溶剤の種類、バインダーの使用の有無、種類、量等の調整が可能である。また、プリンターの種類に応じて粘度、表面張力、電導度、乾燥性等の調節もできる。
【００４１】
また、本発明の記録液の特性は、プリンターによって適性が異なるが、一般に粘度０．８〜１５ｍＰａ．ｓ、表面張力２０〜４５ｍＮ／ｍである。また、コンティニュアス方式のインクジェットインキに用いるときには０．１〜２０ｍＳの電導度に調整する。
【００４２】
本発明においては、樹脂の使用は不必要な場合もある。特にプラスチック同士における融着を行なう際においては、溶解されたナフタロシアニンの溶液にて十分な印字面の形成ができる。このナフタロシアニンの薄膜において半導体による近赤外の吸収は十分になしえる。
しかしながら、ドットによる近赤外吸収部の形成および偽造防止等の用途における記録においては、樹脂を併用した密着性の良好な記録液とすることが可能である。このような記録液においては、樹脂を用いる。
本発明の記録液に用いる樹脂としては、紙への定着ばかりでなく、非ポーラスなフィルムに対しても良好な密着性を必要とするものである。このような樹脂としては、溶液としたときに着色の無い樹脂成分となるものが必須であり、溶剤の離脱性にも優れたものがこのましい。このような樹脂としては、ケトンこのましくは、シクロヘキサノンとホルムアルデヒドとの重縮合化物である水酸基価１００〜３００のポリケトン樹脂が適している。
ポリケトン樹脂は、水との適度な相溶性を有しており、水を吸収しやすいアルコール類を溶媒としたインキの乾燥において、乾燥時の白化という現象もおこりにくいという良好な特性を有している。これは、特に、メデイア表面でのインビジブル（非可視性）を要求されるようなときにおいてきわめて重要な特性であり、本発明に関する樹脂は、この特性を発揮する。この場合のケトン樹脂としては、非ポーラスなメディアにおいても、体積収縮による内部応力も少なく密着性においても優位な材料である。このような樹脂としては、軟化点として６０〜１３０℃のものが好ましく、さらには、９０〜１０５℃のものが優位である。
【００４３】
ポリケトン樹脂は、紙への定着性および非ポーラスなフィルムへの定着性および透明性、また、水含有の溶剤系に溶解しながら、乾燥後の良好な耐水性を有する。また、溶解した樹脂液も粘度が比較的低いものであり、インクジェット用記録液として低粘度でのインキ化に優位でも有る。また、溶剤における再溶解性も良好であり、プリンターでの連続吐出安定性を得ることにも適している。したがって、ポリケトン樹脂は、溶解性と密着性、  耐水性のバランスに優れた記録液を形成することができる。
【００４４】
また、上記特性のバランスを良好とするためには、水酸基価１００〜３００  、好ましくは１３０〜２８０、軟化点６０〜１３０℃のものが好ましく、さらには、９０〜１０５℃のものが優位である。さらに、分子量としては、重量平均分子量５００〜２００００、好ましくは１５００〜１００００の上記樹脂を用いることが優位である。
【００４５】
本発明の記録液に使用する樹脂は、記録液中に０．３〜３０重量％、好ましくは５〜２５重量％用いる。この量よりも少ないと非浸透性のメディア（被記録体）に対して十分な定着ができない。また、この量よりも多くなると、記録液の粘度が高くなり、吐出安定性を低下させることがある。また、樹脂層が厚く覆うことになり、化合物の吸収および反射の低下を招く恐れがあるばかりか、樹脂に起因する障害の発生も可能性がある。  上記樹脂は、それを単独であるいは必要に応じ他の樹脂を混合して用いられる。定着性、記録液の粘度調整、溶解性等の調整用に下記のような樹脂を混合して用いることも可能である。これらの樹脂としては、本発明の混合溶剤に対する溶解性が良好であり、記録液の粘度を適度に調整できるものを選択する。このような目的として添加することの可能な樹脂としては、セルロース系、フェノール系、エポキシ系、エポキシフェノール系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリウレタン系、ブチラール系、シリコン系、ロジン、ロジン変性樹脂（フェノール変性、マレイン酸変性，フマル酸変性等）、アクリルアミド、アルキッド系、シェラック、アクリル系、スチレンーアクリル系等の溶剤に対して溶解性の良好な樹脂が例示できる。これらの樹脂は０〜３重量％が必要に応じて用いられる。
【００４６】
本発明の記録液に使用する溶剤としては、ナフタロシアニンの溶解性に優れ、臭気および衛生性の観点からアルコール系の溶剤が好ましい。乾燥性を重要視するときは、本発明に関わる樹脂のアルコールへの溶解性が良好であり、アルコールを溶剤成分の１００％としてもちいることも可能である。しかしながら、材料の溶解性およびメディア（被記録材）への乾燥性、密着性のバランスを考慮して，ケトン系，エステル系、グリコールエーテル系等の溶剤を単独ないし混合しても良い。このような溶剤系においても、本発明に関わる樹脂は適性を有するものである。
【００４７】
なお、これらの溶剤に、樹脂およびナフタロシアニン材料の溶解安定性を増加させるため、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、γ−ブチルラクトン、メチルイソブチルケトン等のような溶剤を０〜５重量％の範囲で併用することができる。しかしながら、これらの使用は、ナフタロシアニン材料の溶解性を向上させるが、乾燥性の低下を招くこともあり、高速の乾燥性を必要とするときはこの使用を最小限とする。
【００４８】
また、本発明の記録液にはインキの循環、あるいは移動、また、記録液の製造時の泡の発生を防止するため消泡剤を添加することもできる。更に、記録液の吐出安定性、記録画像の向上のため、下記のような界面活性剤を加えて用いることもできる。このような界面活性剤としては、アニオン性、非イオン性、カチオン性、両イオン性活性剤を用いることができる。
【００４９】
アニオン性活性剤としては、脂肪酸塩，アルキル硫酸エステル塩，アルキルアリールスルホン酸塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩，ジアルキルスルホン酸塩，ジアルキルスルホコハク酸塩，アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩，アルキルリン酸塩，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩，ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物，ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩，グリセロールボレイト脂肪酸エステル，ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等を例示できる。
【００５０】
非イオン性活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル，ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル，グリセリン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンアルキルアミン，フッ素系，シリコン系等の非イオン性活性剤が例示できる。
【００５１】
カチオン性活性剤としては、アルキルアミン塩，第４級アンモニウム塩，アルキルピリジニウム塩，アルキルイミダゾリウム塩等を例示できる。
【００５２】
両イオン性活性剤としては、アルキルベタイン，アルキルアミンオキサイド，ホスファジルコリン等が例示できる。
【００５３】
なお、本発明の記録液は、非浸透性のフィルム等への印字におけるインキの適度なひろがり、はじきの防止用として、式（２）で示されるシリコン化合物を用いることができる。このシリコン化合物は、フィルムでのインキの適度な広がりの調整を行うものであり、インクジェットのきれいなドットを構成できるようになり、光学読み取りが許容できる画像形成ができるため優位である。
【００５４】
本発明の記録液は、記録物とした時に識別しにくいものであるが、着色剤を用いて記録物を識別し易くすることも可能である。このため、一般の顔料や染料も化合物と一緒に用いることができる。しかしながら、透明材料の融着においての効果を充分発揮させるため、記録液の着色はできるだけ避けた処方が好ましい。
【００５５】
記録液の製造については、ナフタロシアニン、溶剤、電導度調整剤、樹脂、必要に応じて添加剤等を混合し攪拌して溶解し、必要に応じて希釈、他の添加剤を混合する。混合攪拌は、通常の羽を用いた攪拌機による攪拌のほか、高速の分散機、乳化機等により行うこともできる。混合された溶解混合液は、希釈の前あるいは後で孔径３μ以下のフィルターにて十分濾過する。さらに好ましくは１．０μ以下のフルターにて濾過する。フィルターの濾過に先立って、遠心分離による濾過を用いることもでき、これは、フィルターによる濾過における目詰まりを少なくし，フィルター交換が容易となる。
【００５６】
記録液は、記録装置の方式にもよるが粘度０．８〜１５  ｍＰａ・ｓ（２５℃）の液体として調整する。表面張力は２０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましい。
【００５７】
本発明によるインキは、コンティニュアス方式のプリンターにおいて使用できる。コンティニュアス方式のプリンターにおいては、電導度を０．１〜２０ミリジーメンス（ｍＳ／ｃｍ）に調整する。このましくは、０．５〜１０ミリジーメンス（ｍＳ／ｃｍ）であり、この電導度の調整剤としては、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸アンモニウム、硝酸リチウム、テトラブチルアンモニウムブロミド等が使用できる。このような電導度の調整剤は、インキ中に５重量％以下で用いることが好ましい。
【００５８】
本発明においては、ナフタロシアニンとの相溶性も十分考慮した処方化が要求されるもので、経時での安定性についてはテトラブチルアンモニウムブロミドの特性は良好である。
インキの吐出および回収による連続使用によりインキ中の溶剤が揮散し、インキの固形分が時間により濃縮される。このため、本発明にかかわるインキにおいては、インキ中の揮発成分を補充する希釈液を必要とする。
【００５９】
【００６０】
本発明の記録液は、耐水性が著しく良好であるのでインクジェット用インキとして好適に用いられ、光学読み取りによるバリアブル情報の高速印字、バーコード形成、オフィスにおける書類の隠し文字、記号、ダンボールのマーキング、ナンバリング、バーコード等の認識しにくい記録物，セキュリティー機能を有する記録物の分野にて利用することができる。また、本発明の記録液による記録物は、蛍光増白剤等の染料を蛍光材料として含有する記録液から得られた記録物に較べ耐水性も良好であり、記録物の保存性の優位な特殊な画像を形成することができる。
【００６１】
また、本発明は、取り扱いが容易であり、メンテナンスの容易なプラスチックの融着方法を提供するものである。
【００６２】
すなわち、ナフタロシアニン色素の少なくとも１種および、ナフタロシアニンを溶解する溶剤を含有するインクジェット用記録液にて、プラスチック部材の接合面に無色ないし淡色の印字層を形成する工程、該印字層と接合の対象となる部材を所望の位置にて接触させる工程、該印字層のある部分に対して半導体レーザーを照射する工程とよりなるプラスチック材料の融着方法を提供する。
【００６３】
本発明は、半導体レーザーを用いる融着方法であるが、半導体レーザーの高出力化により、スポットでの溶接およびライン移動による溶接が可能である。また、従来、半導体レーザーでは、レーザーの光を着色したプラスチックにおいて実施しているが、本発明では、透明基材同士における融着も可能である。
【００６４】
本発明においては、形状が複雑なものにおいても、インクジェット方式においての対応が容易であり、また、レーザーによる対応も容易である。
【００６５】
融着は、透明樹脂の融着部分にインクジェット方式にて、ナフタロシアニン色素の少なくとも１種および、ナフタロシアニンを溶解する溶剤を含有するインクジェット用記録液を制御された形状に塗布し、この塗布面と他の接合すべき透明基材とを簡易な治具にて固定する。この透明基材部より融着部に相当するインクジェットインキ塗布面部を半導体レーザーにて照射する。
【００６６】
この照射により近赤外線を吸収するナフタロシアニン部分にて熱が発生、樹脂が溶融する。また、接触している樹脂も熱の伝導により溶融し、透明樹脂同士の融着が行なわれる。
半導体レーザーとしては、ＧａＡｓＡｌ等を媒質とするもので、出力としては、１０〜５０Ｗ、レーザーのスポット径としては、０．２〜０．８ｍｍφが好ましい。
このような融着の可能な樹脂としては、ＡＢＳ、ＰＭＭＡ、ＥＶＡ、ＰＡ、ＰＣ、ＳＡＮ、ＰＥ、ＰＰ、ＰＥＴ等およびこれらの組み合わせが可能である。このような融着品の用途としては、食品の梱包、エレクトロニクス材料、医療器具材料、記録装置材料、携帯電話、玩具、自動車用品、パッケージ部品等がある。
【００６７】
【実施例】
以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明する。実施例中、部および％は、重量部および重量％をそれぞれ表す。
【００６８】
ナフタロシアニン材料（１）〜（５）の合成は、公知である文献  特公平３−２０２３９５等に記載されている方法に従って、ジシアノナフタレン化合物を出発原料として、ナフタロシアニンへの縮合反応を経て、相当するりん系の試薬を反応させることにより得る事ができる。
【００６９】
〔実施例１〕
下記表１の原料を混合し記録液を作製した。
【００７０】
ナフタロシアニン材料（１）                        ０．１５部
ポリケトン樹脂（酸価２７０  軟化点  １００℃）        １５．０部
メチルエチルケトン                                ８３．３４部
テトラブチルアンモニウムブロミド                      １．５部
シリコン添加剤                                          ０．０１部
原料は攪拌機にて十分溶解した後０．８０μのメンブランフィルターにて濾過し、粘度３．０ｍＰａ．ｓの記録液を得た。この記録液をコンテニュアス式ＩＪプリンターに入れてポリスチレンの透明フィルムに記録を行った。
【００７１】
記録物は可視光下では識別できないが、８００〜９００ｎｍの近赤外線センサーを照射したところ、吸収８３０ｎｍ付近を最大とする吸収の確認できた。記録液を記録面に水を垂らして記録液のにじみを調べたが、記録液のにじみ、流れ出しはなく充分な耐水性を有していた。
ポリエステルフィルム、処理ポリプロピレンフィルム、処理ポリオレフィンフィルム等にこのインキをドローダウンして乾燥を確認したが、乾燥面での白化の現象はなかった。
〔実施例２〜６〕
実施例１と同様に表１の記録液を作成し、紙およびフィルムへの記録をおこなった。
また、表１のインキより電導度調整剤を除いた処方のインキにおいて、電磁弁方式のプリンターによる印字も同様にテストし、ドット径の大きい印字物を作成した。この印字物も、コンティニュアス方式と同様良好な結果を得た。
【００７２】
【表１】
2004231832.tif 000012
【００７３】
【表２】
2004231832.tif 000013
【００７４】
粘度  ｍＰａ．ｓ    表面張力  ｍＮ／ｍ    電導度  ｍＳ／ｃｍ
評価方法
濾過性    ０．８０μメンブランフィルター（４．５ｃｍφ）での減圧濾過時の濾過量が１Ｌ以上。
耐水性    水に３分浸漬したときのインキの滲み、流れ出し、べたつき。
密着性    メンデングテープ（スリーエム社製）による剥離テスト。
ドット形状    ＰＳフィルム上でのドットの形状を顕微鏡にて確認した。
白化        ポリエステルフィルム表面にインキをドローダウンさせて乾燥させたときの乾燥状態
融着      赤外線レーザーでのプラスチックの融着の有無
【００７５】
【発明の効果】
本発明により、近赤外線吸収材料の溶解性に優れた吐出安定性の良い記録液を得ることができ、耐水性の良好な記録物を得ることができた。この記録物は、紙等の下地と識別しにくい記録を行うことが可能であり、また、半導体レーザーセンサーにより読み取れるので特殊な記録物として、隠し文字、セキュリティーに関する印刷等に利用できる。