(57)【要約】【課題】樹脂溶液を含んだ冷却剤において、噴射時に樹脂が周囲に激しく飛び散ってしまうという課題を解決し、さらに化粧料等の皮膚外用剤に応用するため、使用感や安定性において優れた冷却皮膚外用剤を提供すること。【解決手段】高級脂肪酸と樹脂含有水溶液と揮発成分と多価アルコールとポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを含有する皮膚外用剤であって、塗布に伴い、塗布箇所の上に固体状樹脂を形成し、この固体状樹脂の表面及び／又は内部から揮発成分が揮発し、その気化潜熱により皮膚に対して冷却効果を与えることを特徴とする冷却皮膚外用剤。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
高級脂肪酸と樹脂含有水溶液と揮発成分と多価アルコールとポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを含有する皮膚外用剤であって、塗布に伴い、塗布箇所の上に固体状樹脂を形成し、この固体状樹脂の表面及び／又は内部から揮発成分が揮発し、その気化潜熱により皮膚に対して冷却効果を与えることを特徴とする冷却皮膚外用剤。
【請求項２】
前記揮発成分が噴射剤であり、皮膚外用剤がエアゾール容器に封入されたものであることを特徴とする請求項１記載の冷却皮膚外用剤。
【請求項３】
前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテルであることを特徴とする請求項１又は２記載の冷却皮膚外用剤。
【請求項４】
さらにサリチル酸ナトリウムとフェノキシエタノールを含有することを特徴とする請求項１〜３記載の冷却皮膚外用剤。
【請求項５】
前記固体状樹脂を手のひらに形成させ、形成された固体状樹脂をパッティング材として用い、固体状樹脂に含まれる皮膚外用剤を適用個所に塗布することを特徴とする請求項１〜４記載の冷却皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は冷却効果を有する皮膚外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、スポーツした後や、打ち身をした時などに身体を冷やす目的で用いる冷却剤が知られている。この身体用の冷却剤として、液化ガスや低沸点溶剤などの揮発成分と樹脂溶液とをエアゾール容器に封入し、身体の一部に噴き付けることにより、その揮発する際の気化潜熱によって身体の一部を冷やすようにしたものがある（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
【特許文献】
特開２００１−２５８９２１号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような樹脂溶液を含んだ冷却剤は、液化ガスや低沸点溶剤のみを噴き付けた場合よりも冷却時間が持続するという利点を持つ一方、噴射時に樹脂が周囲に激しく飛び散ってしまうという課題があった。
【０００５】
また、使用感がべたついたり、高温にて匂いが悪くなったりするため、化粧料等の皮膚外用剤に応用するためには、使用感や安定性において解決しなくてはならない課題があった。
さらに、防腐性の面においても大いに改良すべき課題があった。
【０００６】
本発明者等は、上記の課題に鑑み、化粧料を始めとする皮膚外用剤に応用可能な冷却剤を得るべく鋭意研究した結果、高級脂肪酸と樹脂含有水溶液と揮発成分と多価アルコールとポリオキシアルキレンエーテルとを含有する冷却性皮膚外用剤は、エアゾールにより噴射しても周囲への無駄な飛び散りを抑えることができ、べたつきを抑え、さっぱりとしたみずみずしい使用感を与えると同時に、高温における安定性を効率的に向上させることができることを見出した。
さらに、サリチル酸ナトリウム及びフェノキシエタノールを配合すると、防腐性が飛躍的に改善されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、高級脂肪酸と樹脂含有水溶液と揮発成分と多価アルコールとポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを含有する皮膚外用剤であって、塗布に伴い、塗布箇所の上に固体状樹脂を形成し、この固体状樹脂の表面及び／又は内部から揮発成分が揮発し、その気化潜熱により皮膚に対して冷却効果を与えることを特徴とする冷却皮膚外用剤を提供するものである。
【０００８】
また、本発明は、前記揮発成分が噴射剤であり、皮膚外用剤がエアゾール容器に封入されたものであることを特徴とする上記の冷却皮膚外用剤を提供するものである。
【０００９】
さらに、本発明は、前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテルであることを特徴とする上記の冷却皮膚外用剤を提供するものである。
【００１０】
また、本発明は、さらにサリチル酸ナトリウムとフェノキシエタノールを含有することを特徴とする上記の冷却皮膚外用剤を提供するものである。
【００１１】
さらに、本発明は、前記固体状樹脂を手のひらに形成させ、形成された固体状樹脂をパッティング材として用い、固体状樹脂に含まれる皮膚外用剤を適用個所に塗布することを特徴とする上記の冷却皮膚外用剤を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。
【００１３】
本発明の冷却皮膚外用剤とは、皮膚外用剤に高級脂肪酸と樹脂含有水溶液と揮発成分と多価アルコールとポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを必須成分として含有するものであって、これを塗布すると、塗布箇所に固体状樹脂が形成され、この固体状樹脂の表面及び／又は内部から揮発成分が揮発し、その気化潜熱によって皮膚に冷却効果を与えることを特徴とするものである。
好ましい実施態様としては、揮発成分が噴射剤であって、エアゾールに充填して噴射すると、固体状樹脂の皮膜若しくは噴射量に応じて任意の厚さを有する固体状樹脂の物体が形成され、この固体状樹脂に含まれる皮膚外用剤が、気持ちのいい冷却感若しくは患部に対する冷却効果とともに皮膚に塗布されるエアゾールタイプの冷却皮膚外用剤である。
例えば、皮膚外用剤が化粧料の場合、直接皮膚に噴射し、パックのように樹脂皮膜を皮膚上に形成させ塗布し、一定時間後に樹脂皮膜を剥がして使用することができる。
皮膚外用剤がシップ剤の場合は、患部を冷却しながらシップ薬を貼付剤のように使用することが可能である。
また、手のひらやその他の表面に噴射させて形成された固体状樹脂皮膜若しくは物体を、パッティング材として使用して、適用したい皮膚に塗布することも可能である。さらにスポンジ状のパッティング材が形成され、パッティングスポンジとして最も好ましく使用できる。
パッティング材を別に用意することなく、塗布したい化粧料とともに同一容器から形成される本発明は、全く新しいタイプの画期的な化粧料であり、例えば、冷たくシャッキとするような気持ちのいい使用感で肌を引き締める化粧水、日焼け後のほてりを気持ちよく抑えるボディー用ローションなどとして、幅広い化粧料用途に好ましく活用できる。
【００１４】
本発明の必須成分の作用機構は詳しくは分からないが、高級脂肪酸と樹脂含有水溶液は相互に関連しあって、皮膚に塗布した場合に、手で容易に剥がしやすく、パッティング材として十分な強度を有すると同時に非常に扱いやすい固体状樹脂皮膜若しくは固体状樹脂物体を形成する。樹脂含有水溶液における水の作用は、水が揮発成分により冷却されて蓄冷され、冷却された水が二次的に徐々に放冷し、適度な温度による冷却効果を長時間保つことが出来る。水を含まずに、揮発成分自体が、固体状樹脂からそのまま気化する場合には、冷却保持時間が短くなったり、冷却効果が大きすぎて冷たすぎたりして凍傷などを起こす可能性がある。
揮発成分は、皮膚外用剤を含んだ固体状樹脂の表面及び／又は内部から揮発して、その気化潜熱により皮膚に対して冷却効果を与える温度降下剤として作用するものである。エアゾールにおいては噴射剤として充填される。
２価のアルコールは、エアゾールからの噴射物が周囲に飛び散ることを抑制し、手のひらなどの噴射面にコットン状にまとまって固体状樹脂を形成し、パッティング材として何ら問題なく使用でき、使用性の観点から極めて優れた効果をもたらす。
【００１５】
本発明に用いる高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸など一般式ＲＣＯＯＨ（Ｒは飽和のアルキル基または不飽和のアルケニル基）などで表される化合物、ヤシ油脂肪酸等を用いることが出来る。特に、常温にて固体であるものが望ましく、例えば、常温（１５℃）で液体であるイソステアリン酸より、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などの固体成分を粉末にして配合することが好ましい。最も好ましくは、ミリスチン酸の粉末である。高級脂肪酸は必要に応じて、一種または二種以上を混合して用いることが出来る。
【００１６】
高級脂肪酸の配合量は、冷却皮膚外用剤全量に対して、１〜３０質量％、好ましくは５〜２０質量％配合される。
冷却皮膚外用剤全量とは、エアゾールに充填する場合は噴射剤を含まない原液部と粉末部の合計量を意味する。固体粉末の高級脂肪酸は、原液でなく噴射剤に溶解してエアゾールに充填することが好ましい。
【００１７】
本発明に用いる樹脂含有水溶液における樹脂成分としては、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、分子量１０，０００〜１０，０００，０００のセルロース誘導体、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸エステル／メタクリル酸エステル共重合体、ビニルメチルエーテル／マレイン酸ブチル共重合体、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体カチオン化物、セルロースエーテルの第４級化誘導体（ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロ−ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロースエーテルを、例えば、グリッジルトリメチルアンモニウムクロライド等のカチオン化剤を用いて第４級化したもの）、アクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミド共重合体等一般の化粧品に用いられる合成樹脂高分子化合物のほか、澱粉系、アルギン系その他天然高分子、天然ラテックス、合成ラテックス等を例示することが出来る。
これらの樹脂はそれぞれ単独又は二種以上の混合物を、水性エマルジョン、水に溶解又は分散させた混合溶液として樹脂含有水溶液とすることが出来る。
【００１８】
特に、水性エマルジョンを用いることが好ましい。好ましい水性エマルジョン樹脂としては、アクリル酸アルキル共重合体エマルジョン、アクリルエマルジョン、アクリル酸アルキルスチレン共重合体エマルジョン、アクリル酸アミド・スチレン共重合体エマルジョン、アクリル酸コポリマーエマルジョン、ビニルピロリドン・スチレン共重合体エマルジョン等のエマルジョンが例示出来る。
【００１９】
樹脂自体は、冷却皮膚外用剤の原液部に対して、５〜３０質量％、好ましくは１０〜２５質量％配合される。
原液部とは、エアゾールに充填する場合は噴射剤及び粉末部を含まない原液全量を意味する。
樹脂含有水溶液のおける樹脂と水との割合は適宜決定されるが、樹脂の実分が３０〜６０質量％程度の水性エマルジョンが配合されることが好ましい。
なお、水性エマルジョンに含まれる水とは別個に、冷却皮膚外用剤の用途に応じて水が冷却皮膚外用剤全量に対して１〜８０質量％配合されることが好ましい。
【００２０】
上記樹脂は、固体状樹脂を形成し皮膚に対して使用されるため柔軟性のある樹脂が好ましい。そのため、所望の柔軟性を得るため、二種以上の樹脂を組み合わせたり、樹脂に可塑剤を配合したりして、用途に応じた柔軟性を有する固体状樹脂を得ることが可能である。可塑剤としては、例えば、脂肪酸エステル類、例えばフタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ブチルなど；無機酸エステル類、例えばリン酸トリクレジル、リン酸トリステアリル、リン酸トリパルミチルなどの他、セタノール、ステアリルアルコール、オレインアルコール、ラウリルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコールなどの高級アルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコールなどのグリコール類；及び界面活性剤等が好ましい。界面活性剤は、洗浄性、浸透性、起泡性など界面活性剤本来の機能があるため、本発明に特に好ましく使用される。
【００２１】
本発明に用いる揮発成分は、樹脂含有水溶液が塗布後の固体状樹脂を形成する際、固体状樹脂や樹脂含有水溶液に溶け込んだ状態であるものであってもよく、固体状樹脂や樹脂含有水溶液に付着した状態であってもよく、両方の状態で混在しているものであってもよい。この揮発成分は、蒸発、気化し易い物質で、沸点は４５℃以下のものが好ましい。例えば、イソペンタン、ｎ−ペンタン等の低級炭化水素やジメチルエーテル（ＤＭＥ）などのエーテル、メチラールなど、さらに、ＬＰＧ、１３４ａ、１５２ａ等のＨＦＣ等々、通常のエアゾール製品に用いられる液化ガスを用いてもよい。このように、揮発成分は、冷却作用を果たすと同時に他の作用（例えば、エアゾールの噴射剤や樹脂成分の溶剤としての作用）を果たすものであってもよい。揮発成分は、その揮発する際の気化潜熱によって、皮膚を冷却することができる配合量を適宜確保する必要がある。例えば、噴射剤以外の揮発成分（例えば、エタノール等）を配合する場合は冷却皮膚外用剤全量に対して少なくとも５質量％以上は必要であり、通常５〜５０質量％程度配合される。
なお、揮発成分がエアゾール噴射剤であり、冷却皮膚外用剤をエアゾールに充填する場合は、噴射剤以外の揮発成分を冷却皮膚外用剤の原液には必ずしも配合する必要はない。
【００２２】
本願発明の冷却皮膚外用剤は、種々の方法によって皮膚に塗布して用いることができる。好ましくは、エアゾール型の皮膚外用剤である。エアゾール容器に封入する場合には、前述のＬＰＧやＤＭＥ等の液化ガスを用いると、この液化ガスが噴射剤として機能すると同時に、揮発成分としても作用する。噴射剤としては前記液化ガスの他、炭酸ガス、亜酸化窒素ガス、窒素ガスを用いることが出来る。噴射剤のエアゾール缶への配合量としては、噴射性を得ることを条件として使用されるガスの種類によって適宜変更し、決定される。液化ガスの場合であれば、一般的には噴射剤を含めたエアゾール全内容組成物中の１０〜９９重量％とすることが適当である。
【００２３】
本発明に用いる多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等の２価アルコールが挙げられる。特に、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチルエチルプロパンジオールからなる群から選ばれた一種または二種以上を組み合わせて用いることが好ましい。本発明において、最も好ましくは１，３−ブチレングリコールである。
【００２４】
多価アルコールの配合量は、冷却皮膚外用剤の原液部に対して、１．０〜１５質量％、好ましくは、１．０〜１０質量％配合される。
原液部とは、エアゾールに充填する場合は噴射剤及び粉末部を含まない原液全量を意味する。
【００２５】
１，３−ブチレングリコール等の多価アルコールを配合すると、エアゾールからの噴射物が周囲に飛び散ることなく、手のひらなどの塗布面の上でコットン状にまとまって冷却効果を有する固体状樹脂を形成する。そして、固体状樹脂がコットンのパッティング材と同様の機能を果たすため、冷たいパッティング材による気持ちいい使用感で、固体状樹脂内部に含んだ皮膚外用剤を、顔面などの塗布したい個所に容易に塗布できる。
【００２６】
本発明はポリオキシアルキレンアルキルエーテルを配合する。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを界面活性剤として配合することにより、べたつきを抑え、さっぱりとしたみずみずしい使用感を与えることが出来る。
また、高温における安定性を向上させることができる。すなわち、冷却皮膚外用剤原液及びエアゾール充填品を、５０℃に４週間放置しても外観変化やｐＨの減少が問題にならず、匂い変化や噴射性についても問題にならない。なお、−５℃、０℃、室温、３７℃にて、４週間放置しても、上記安定性は問題ない。
【００２７】
本発明に用いるポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、例えば、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥデシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥデシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥコレステリルエーテル、ＰＯＥフィトステリルエーテル、ＰＯＥ−ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ−ＰＯＰオレイルエーテル、ＰＯＥ−ＰＯＰステアリルエーテル、ＰＯＥ−ＰＯＰノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ−ＰＯＰオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥ−ＰＯＰラウリルエーテル、ＰＯＥ−ＰＯＰヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥ−ＰＯＰイソステアリルエーテル、ＰＯＥ−ＰＯＰオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−ＰＯＰデシルペンタデシルエーテル、ＰＯＥ−ＰＯＰデシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ−ＰＯＰコレステリルエーテル、ＰＯＥ−ＰＯＰフィトステリルエーテル等が挙げられる。特に好ましくは、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテルである。
【００２８】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの配合量は、冷却皮膚外用剤の原液部に対して、０．１〜１．０質量％、好ましくは、０．１〜０．５質量％配合される。
原液部とは、エアゾールに充填する場合は噴射剤及び粉末部を含まない原液全量を意味する。
【００２９】
本発明の冷却皮膚外用剤においては、樹脂含有水溶液を含むため、より品質の高い防腐性が要求される。そして、サリチル酸ナトリウムとフェノキシエタノールを防腐剤として配合すると、メチルパラベンを使用する場合よりも、本発明の冷却皮膚外用剤の防腐力を向上させることが出来ることが本発明者等によって見出された。本発明においてはパラベン類の防腐剤は必ずしも配合する必要はない。なお、サリチル酸ナトリウムは皮膚の角質除去剤としても好ましく機能する。
【００３０】
サリチル酸ナトリウムの配合量は、冷却皮膚外用剤の原液部に対して、０．１〜１．０質量％、好ましくは、０．１〜０．３質量％配合される。
フェノキシエタノールの配合量は、冷却皮膚外用剤の原液部に対して、０．１〜１．０質量％、好ましくは、０．１〜０．５質量％配合される。
原液部とは、エアゾールに充填する場合は噴射剤及び粉末部を含まない原液全量を意味する。
【００３１】
本発明の冷却皮膚外用剤は、上記の必須成分を既存の皮膚外用剤に配合することにより調整される。上記した必須構成成分の他に、皮膚外用剤に用いられる他の成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級アルコール、エステル、シリコーン、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール（エタノール、ＩＰＡ等）、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、ｐＨ調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲内で適宜配合することが出来る。
例えば、上記必須成分と下記成分の任意の一種または二種以上とを配合して、本発明の冷却皮膚外用剤を常法により調製できる。
【００３２】
例えば、シリコーン油として、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が配合される。
また、天然の水溶性高分子として、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が配合される。半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が配合される。
増粘剤として、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸等が配合される。
紫外線吸収剤としては下記化合物が配合される。
（１）安息香酸系紫外線吸収剤
例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステルなど。
（２）アントラニル酸系紫外線吸収剤
例えば、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレートなど。
（３）サリチル酸系紫外線吸収剤
例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレートなど。
（４）ケイ皮酸系紫外線吸収剤
例えば、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメートなど。
（５）トリアジン系紫外線吸収剤
例えば、ビスレゾルシニルトリアジン。
さらに具体的には、ビス｛〔４−（２−エチルヘキシロキシ）−２−ヒドロキシ〕フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス｛４−（２−エチルヘキシロキシカルボニル）アニリノ｝１，３，５−トリアジンなど。
（６）その他の紫外線吸収剤
例えば、３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オンなど。ジモルホリノピリダジノンなどのピリダジン誘導体。
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が配合される。
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が配合される。
その他の配合可能成分としては、例えば、消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種植物種抽出物、血行促進剤（例えば、ニコチン酸ベンジルエステル等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）等が挙げられる。
【００３３】
エアゾール型冷却皮膚外用剤は常法により調製される。例えば、固体粉末である高級脂肪酸を除いた各成分を混合し原液部を調製する。そして、この原液部と固体粉末の高級脂肪酸（粉末部）と噴射剤を充填する。高級脂肪酸は噴射剤により溶解される。
具体的には、高級脂肪酸を固体状で適量エアゾール容器に分注し、次いで樹脂含有水溶液を含む混合溶液を加充填した後、エアゾールバルブの装着の寸前／又は取り付けた後に、噴射剤を充填し、エアゾール密閉製品として仕上げ、最後に充填した該噴射剤によって該高級脂肪酸を溶解し、充填成分を均一な混合液とする。
【００３４】
本発明の冷却皮膚外用剤の用途は限定されない。本発明の特徴である固体状樹脂とその冷却効果を利用できるあらゆる皮膚外用剤用途に好ましく利用される。本発明の使用形態として、化粧水、冷却シップ、収斂化粧水、乳液、美容液、パック、メイク落とし等の用途に用いられるが、特に、収斂化粧水、冷却シップ、パックの用途に好ましく用いられる。
また、充填容器は、揮発成分を密閉できる限り、いかなる容器形態でも可能であるが、エアゾールに充填されることが好ましい。
好ましい実施態様としては、冷たいパッティングスポンジがでてくるエアゾールスプレー化粧水として利用される。具体的な使用法としては、手のひらの中央をくぼませて、円又はジグザグを描くようにスプレーし、手のひらに発泡した固体樹脂をそのまま顔のＴゾーンにパッティングして使うことにより、冷たいパッティングスポンジにより極めて優れた使用感を発揮する。
【００３５】
【実施例】
次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
表中の配合量は、それぞれの配合対象に対する質量％である。
評価基準は下記の通りである。
【００３６】
「実用特性評価」
周りへの飛び散り、塗布皮膜の感触（硬さ）、使用感触（べたつき、さっぱりさ）を官能評価した。２０名の女性パネルの前腕に、試験品を１．２ｍｇ／ｃｍ２塗布し、実使用試験を行なった。比較例に対して下記の相対評価を行った。
評価基準
◎：１７名以上が比較例よりも良いと回答した。
○：１２〜１６名が比較例よりも良いと回答した。
△：９〜１１名が比較例よりも良いと回答した。
×：５〜８名が比較例よりも良いと回答した。
××：４名以下が比較例よりも良いと回答した。
「匂い安定性」
匂い安定性は、エアゾール充填品を４週間放置し、下記の基準で評価した。
◎：匂い変化がない。
○：匂い変化がほとんどない。
△：匂い変化がわずかにある。
×：変臭している。
「ｐＨ安定性」
原液部を、３７℃、５０℃にて４週間放置し、下記の基準でｐＨ安定性を評価した。
◎：４．８以上５．２以下
○：４．７〜４．８未満
△：４．５以上４．７未満
×：４．５未満
「基剤安定性」
樹脂を除く原液部を３７℃・５０℃でそれぞれ４週間放置し、下記の基準で評価した。
◎：ほぼ透明である。
○：透明性はあるが、やや白濁している。
△：ほとんど透明性は無く、白濁している。
×：完全に白濁している。
「防腐性」
試料３０ｍＬに菌液を接種後、塗抹法により菌数の変化を調べた。なお、接種菌は、カビ、酵母、バクテリアを用いて、２週間経時までの菌数変化により防腐力を評価し、得られた結果を以下の４段階の基準に分類した。
なお、以下の分類のうち、◎ないし○のものを合格と判定した。
◎：早急に効果が認められる
○：徐々に効果が認められる
△：ほとんど効果が認められない
×：全く効果が認められない
【００３７】
「実施例１〜４、比較例１〜２」
【表１】
2004115459.tif 000002
（製法）
原液部をそれぞれ均一に溶解させた後、原液部（３５質量％）、粉末部の高級脂肪酸（５質量％）をそれぞれエアゾール容器に分注し、エアゾールバルブの装着の寸前／または取り付け後に充填剤（ＬＰＧ５質量％とＤＭＥ５５質量％）を充填し、エアゾール密閉製品として仕上げ、最後に充填した該充填剤によって封入された原液部及び粉末部を均一に混合することで、冷却皮膚外用剤を吐出するエアゾール製品を得た。
＊１　商品名：ダッシュコートＣＧ−１　大東化成（株）社製。
＊２　商品名：エスセーフ１３２４（Ｄ）　日本油脂（株）社製。
【００３８】
「実施例５〜９」
【表２】
2004115459.tif 000003
（製法）
原液部をそれぞれ均一に溶解させた後、原液部（３５質量％）、粉末部の高級脂肪酸（５質量％）をそれぞれエアゾール容器に分注し、エアゾールバルブの装着の寸前／または取り付け後に充填剤（ＬＰＧ５質量％とＤＭＥ５５質量％）を充填し、エアゾール密閉製品として仕上げ、最後に充填した該充填剤によって封入された原液部及び粉末部を均一に混合することで、皮膜性の冷却皮膚外用剤を吐出するエアゾール製品を得た。
＊１　商品名：ダッシュコートＣＧ−１　大東化成（株）社製。
＊２　商品名：エスセーフ１３２４（Ｄ）　日本油脂（株）社製。
【００３９】
「実施例１０〜１３」
【表３】
2004115459.tif 000004
（製法）
原液部をそれぞれ均一に溶解させた後、原液部（３５質量％）、粉末部の高級脂肪酸（５質量％）をそれぞれエアゾール容器に分注し、エアゾールバルブの装着の寸前／または取り付け後に充填剤（ＬＰＧ５質量％とＤＭＥ５５質量％）を充填し、エアゾール密閉製品として仕上げ、最後に充填した該充填剤によって封入された原液部及び粉末部を均一に混合することで、皮膜性の冷却皮膚外用剤を吐出するエアゾール製品を得た。
＊１　商品名：ダッシュコートＣＧ−１　大東化成（株）社製。
＊２　商品名：エスセーフ１３２４（Ｄ）　日本油脂（株）社製。
【００４０】
「表１」から、多価アルコール及びポリオキシアルキレンエーテルを配合した場合に、噴射物の周囲への飛び散り及び使用感触において優れた効果を示していることが分かる。比較例１は保湿剤としても機能する３価アルコールを配合し、比較例２は２価アルコールを配合し、実施例１〜４はどちらも配合している。この結果を考察すると、噴射物の周囲への飛び散りを防止するには２価アルコールの配合が好ましく、上記効果は当業者にとって予測し得ない顕著な効果である。「表２」は、ポリオキシアルキレンエーテルとしてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテルの配合量を検討した実施例である。ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテルの配合量が０．０５〜０．５質量％において使用感触、匂い安定性、ｐＨ安定性が好ましいことが分る。また、基剤安定性は０．１〜０．５質量％で好ましい。使用感触は０．０５〜０．２質量％で特に好ましい。
「表３」は防腐性を検討した実施例である。実施例１３と実施例１０〜１２との比較から、サリチル酸ナトリウム及びフェノキシエタノールを配合することにより、優れた防腐性を発揮することが理解できる。
また、実施例１〜１３の冷却皮膚外用剤を手のひらに噴射すると、噴射量に応じて任意の大きさのスポンジ状パッティングを形成でき、これを顔や首あるいは腕などに、気持ちのいい冷感を感じながら皮膚外用剤を塗布することができる。
【００４１】
【発明の効果】
本発明によれば、化粧料等の用途に好ましく利用出来る冷却効果を有する皮膚外用剤を提供することが可能である。
高級脂肪酸と樹脂含有水溶液と揮発成分と多価アルコールとポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含有する冷却性皮膚外用剤は、エアゾールにより噴射しても周囲への無駄な飛び散りを抑えることができ、べたつきを抑え、さっぱりとしたみずみずしい使用感を与えることができる。
さらに、サリチル酸ナトリウム及びフェノキシエタノールを配合すると防腐性が飛躍的に改善される。