(57)【要約】【課題】  セラミド等の両親媒性脂質を含む油相を低濃度の界面活性剤で安定に乳化でき、且つ使用感に優れる水中油型乳化組成物、及び、その製造方法を提供する。【解決手段】  本発明の水中油型乳化組成物は、（Ａ）所定の第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の少なくとも１種、（Ｂ）両親媒性脂質、（Ｃ）２価及び３価のアルコールの少なくとも１種、及び（Ｄ）水を含有し、前記カチオン界面活性剤（Ａ）の含有量が０．１〜１質量％である。また、本発明の水中油型乳化組成物の製造方法は、（Ａ）所定の第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の少なくとも１種と、（Ｃ）２価及び３価のアルコールの少なくとも１種を混合した後、（Ｂ）両親媒性脂質を含む油相を添加し、その後、水性媒体を添加する。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の少なくとも１種、（Ｂ）両親媒性脂質、（Ｃ）２価及び３価のアルコールの少なくとも１種、及び（Ｄ）水を含有し、前記カチオン界面活性剤（Ａ）の含有量が０．１〜１質量％である水中油型乳化組成物。
【化１】
2004217616.tif 000015
（式中、Ｒ1及びＲ2は各々独立して炭素数１６〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、Ｒ3及びＲ4は各々独立して炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘ−は、塩形成陰イオンである。）
【請求項２】
ｐＨが４以上７未満である、請求項１に記載の水中油型乳化組成物。
【請求項３】
（Ａ）下記一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の少なくとも１種と、（Ｃ）２価及び３価のアルコールの少なくとも１種を混合した後、（Ｂ）両親媒性脂質を含む油相を添加し、その後、水性媒体を添加する水中油型乳化組成物の製造方法。
【化２】
2004217616.tif 000016
（式中、Ｒ1及びＲ2は各々独立して炭素数１６〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、Ｒ3及びＲ4は各々独立して炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘ−は、塩形成陰イオンである。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、両親媒性脂質を含有し、低濃度の界面活性剤でもその両親媒性脂質の乳化安定性が良好で、且つ使用感に優れる水中油型乳化組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚、粘膜、毛髪等にうるおいと柔軟性を与えるためには、角質層中の水分が重要であることは広く知られている。一方、この角質層は生体のバリア層として、皮膚（角質層）の保水と水分蒸散抑制の機能を果たしていることも知られている。
【０００３】
近年、皮膚角質層に存在する細胞間脂質が角質水分の保持とバリア機能に深く関与していることが示されてきた。そこで、保湿効果を高めるために、皮膚角質層に存在する細胞間脂質の主成分であるセラミドやそれらの類似物質等の両親媒性脂質を配合した化粧料が提案されている。しかしながら、これらの両親媒性脂質は水への溶解性が低く、かなりの高温まで固形状を保つため、特に水中油型乳化組成物に安定配合するためには多量の界面活性剤が必要とされる。その反面、一般には、化粧料中の界面活性剤（例えば非イオン性界面活性剤）の使用量を、できるだけ少なくすることが望まれる。
【０００４】
一方、人の正常皮膚は弱酸性の皮脂皮膜で覆われており、通常、外部からのアルカリ性物質の接触に対して自然に肌のｐＨをコントロールするようになっている。例えば、皮膚表皮は脂肪酸石鹸で洗浄されることにより弱アルカリ性となるが、正常な皮膚では皮脂からの遊離脂肪酸により自然中和が行なわれている。つまり、皮膚に適用する外用剤若しくは化粧料は、なるべく人の正常皮膚のｐＨに近い弱酸性であることが皮膚に対して好影響を与えるし、特に皮膚の敏感な人にとって好まれるものである。したがって、弱酸性の化粧料に、少ない界面活性剤で細胞間脂質成分を安定に配合することが検討されている。
【０００５】
特許文献１には、セラミド類等の両親媒性脂質を融点が３０℃未満の液体油に溶解した油分と、水性媒体とを、ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いて乳化させることにより、安定な乳化組成物を得る方法が開示されている。しかし、この方法で安定な乳化物を得るには、両親媒性脂質と等量程度の多量のポリグリセリン脂肪酸エステルを必要とし、また、弱酸性の乳化物を得るには、有機酸等の酸性物質を添加してｐＨを調整しなければならない。
【０００６】
また、特許文献２には、非イオン性界面活性剤と陰イオン性界面活性剤を併用して両親媒性脂質を安定化する試みがなされている。しかし、この組合わせにおいても用いるべき界面活性剤の量が多く、またｐＨが６以下の酸性領域では、陰イオン性界面活性剤は乳化剤として機能しにくくなるという傾向がある。
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−１１４６３１号公報
【特許文献２】特開平４−１９３８１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、一般に水性媒体中には配合しにくいセラミド等の両親媒性脂質を含む油相を低濃度の界面活性剤で安定に乳化でき、且つ使用感に優れる水中油型乳化組成物、及び、その製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、両親媒性脂質と、特定のカチオン界面活性剤及び２価又は３価のアルコールを併用することにより、低濃度の界面活性剤で両親媒性脂質を安定に乳化でき、使用感に優れる水中油型乳化組成物が得られることを見出した。
【００１０】
すなわち、本発明は、（Ａ）下記一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の少なくとも１種、（Ｂ）両親媒性脂質、（Ｃ）２価及び３価のアルコールの少なくとも１種、及び（Ｄ）水を含有し、前記カチオン界面活性剤（Ａ）の含有量が０．１〜１質量％である水中油型乳化組成物を提供する。
【００１１】
さらに、本発明は（Ａ）下記一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤の少なくとも１種と、（Ｃ）２価及び３価のアルコールの少なくとも１種を混合した後、（Ｂ）両親媒性脂質を含む油相を添加し、その後、水性媒体を添加する水中油型乳化組成物の製造方法を提供する。
【００１２】
【化１】
2004217616.tif 000002
【００１３】
（式中、Ｒ1及びＲ2は各々独立して炭素数１６〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、Ｒ3及びＲ4は各々独立して炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘ−は、塩形成陰イオンである。）
【発明の効果】
【００１４】
セラミド等の両親媒性脂質を含む本発明の水中油型乳化組成物は、静置時には液晶構造の安定性が高く、塗布等の使用時には崩壊性が良いチキソトロピーを有する増粘構造体を形成するので、保存時の乳化安定性に優れ、使用感にも優れる。さらに、界面活性剤が低濃度であり、さらに弱酸性でもあることから、皮膚への刺激性が少ない。従って、本発明の水中油型乳化組成物は、乳化安定性及び使用感に優れ、皮膚への刺激性が少ない外用の薬剤や化粧料、特に化粧料として有用である。
【００１５】
また、本発明の製造方法は上記水中油型乳化組成物を製造する好適な方法であり、少量の界面活性剤で両親媒性脂質を安定に乳化させ、しかも、使用感に優れるチキソトロピーを有する増粘構造体を形成することができる。この製造方法は、ｐＨ調整を特に行なわなくても弱酸性の乳化組成物が得られることから、生産性の点でも有利である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明の水中油型乳化組成物は、（Ｂ）両親媒性脂質を含む油相と（Ｃ）２価及び３価のアルコールから選ばれるアルコール類（以下、アルコール類（Ｃ）とする）を含む水性連続相とが、（Ａ）上記式（１）で表される第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤（以下、カチオン界面活性剤（Ａ）とする）により乳化されている乳化組成物である。
【００１７】
本発明の乳化組成物中において、カチオン界面活性剤（Ａ）と両親媒性脂質（Ｂ）は、アルコール類（Ｃ）を含む水性媒体中で会合して液晶（又はα−ゲル構造）を形成し、増粘構造体を形成する。得られた増粘構造体は粘性挙動を示し、油滴の合一、クリーミングに対して安定な状態をとることができる。このような組合せにより、カチオン界面活性剤（Ａ）が低濃度であっても安定性の高い液晶構造を形成することができるので、界面活性剤の使用量を少なくすることができる。ここで、増粘構造体は、光学異方性を有するために、偏光顕微鏡等で確認することができる。
【００１８】
また、本発明の乳化組成物はチキソトロピー性を示すため、上記増粘構造体は、静置状態では安定な液晶構造を保つが、塗布時には容易に液晶構造が壊れ、塗布部に薄く且つ均一にのびるので、さっぱりとした、みずみずしい使用感を有する。
【００１９】
さらに、本発明の乳化組成物は弱酸性であることが、皮膚への刺激性や使用感の点で好ましい。具体的にはｐＨが４以上７未満であることが好ましい。
【００２０】
本発明においては、上記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の組合せとすることで、ｐＨ調整剤等の添加によりｐＨを酸性に調整しなくても、弱酸性の乳化組成物を得ることができる。
【００２１】
本発明で使用されるカチオン界面活性剤（Ａ）は、一分子内に置換基を有していてもよい長鎖の炭化水素基を２つ有する第４級アンモニウム塩構造のカチオン界面活性剤である。カチオン界面活性剤（Ａ）としては、特に皮膚に対する親和性の点から、下記式（１）で示されるものが用いられる。
【００２２】
【化２】
2004217616.tif 000003
【００２３】
（式中、Ｒ1及びＲ2は各々独立して炭素数１６〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基であり、Ｒ3及びＲ4は各々独立して炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｘ−は、塩形成陰イオンである。）
【００２４】
式（１）における炭化水素基Ｒ1及びＲ2としては、アルキル基又はアルケニル基が挙げられる。塩形成陰イオンとしては、ハロゲンイオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、モノアルキル硫酸イオン等が挙げられる。
【００２５】
カチオン界面活性剤の具体例としては、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジアラキルジメチルアンモニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウム等が挙げられる。このうち、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムは市販品としても入手可能であり、Varisoft TA-432CG、Varisoft TA-100（Goldschmidt）社、Quartamin D-86P（Kao）社等が挙げられる。
【００２６】
これらのカチオン界面活性剤のうち、皮膚に対する親和性を有する点から、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等が好ましい。
【００２７】
カチオン界面活性剤（Ａ）の含有量は、後述の両親媒性脂質（Ｂ）及びアルコール類（Ｃ）と共に好適な液晶構造体を形成させる点から、水中油型乳化組成物の全組成中に０．１〜１質量％であり、好ましくは０．５〜１質量％である。
【００２８】
本発明において両親媒性脂質（Ｂ）とは、分子内に親水部と疎水部を併せ持ち、２５℃で固体の物質である。両親媒性脂質（Ｂ）としては、例えば、コレステロール、コレステロールエステル、コレステロールサルフェート等のコレステロール類；ステアリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸；セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコール、キミルアルコール等の高級アルコール及びその類縁化合物；グリセリン脂肪酸エステル類が挙げられる。
【００２９】
また、特に皮膚のバリア機能や保湿機能に優れ、優れた肌荒れ改善効果を有する両親媒性脂質として、次の一般式（２）〜（４）で挙げられるアミド化合物が挙げられる。
【００３０】
【化３】
2004217616.tif 000004
【００３１】
（式中、Ｒ11は１個以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数８〜５０の直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和の炭化水素基、あるいはＲ13―ＣＯＯ―Ｒ14―で示される基であり、Ｒ13は炭素数８〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｒ14は１個以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数８〜４０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の二価の炭化水素基を示す。Ｒ12は１個以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数８〜５０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。）
【００３２】
【化４】
2004217616.tif 000005
【００３３】
（式中、Ｒ15は１個以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数７〜２５の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ16は１個以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数８〜２６の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基又はアルコキシ基を示す。Ｒ17は水素原子、２−ヒドロキシエチル基又は２，３−ジヒドロキシプロピル基を示す。Ｙは、水素原子又はヒドロキシル基を示す。）
【００３４】
【化５】
2004217616.tif 000006
【００３５】
（式中、Ｒ18は、夫々独立してヒドロキシル基及び／又はアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ19は、夫々独立して炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ20は、炭素数１〜４２の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。）
【００３６】
一般式（２）において、好ましくは、Ｒ11は１個以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数８〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基、あるいはＲ13―ＣＯＯ―Ｒ14―で示される基である。ここに、Ｒ13は炭素数８〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｒ14は１個以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数８〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の二価の炭化水素基が好ましい。Ｒ12は１個以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数８〜３０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。特に、Ｒ11及びＲ13は炭素数８〜３０の直鎖アルキル基、及び、Ｒ14は炭素数８〜３０の直鎖アルキレン基であることが好ましい。
【００３７】
一般式（２）で表されるアミド化合物としては、好ましくは、Robson K.J. et al., J.Lipid Res.,35,2060(1994)や、Wertz P.W. et al., J. Lipid Res., 24,759(1983)等に記載されているタイプ１〜７のセラミドが知られている。これらは動植物からの抽出及び反応修飾、又は全合成により製造できる。また、式（２）で表されるアミド化合物の市販品としては、セラミドIII、セラミドIIIＢ、セラミドIIIＡ、セラミドIV、フィトセラミドI（以上、デグサ社）、セラミドII（セダーマ社）、セラミドＴＩＣ−００１（高砂香料社）等が挙げられる。
【００３８】
一般式（３）において、Ｒ15は、１個以上のヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１４〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基であることが好ましく、特に直鎖アルキル基であることが好ましい。このうち、ペンタデシル基、トリヒドロキシペンタデシル基がより好ましい。
【００３９】
Ｒ16は、炭素数８〜２４の直鎖のアルキル基又はアルコキシ基であることが好ましい。このうち、ノニル基、ヘキサデシロキシ基がより好ましい。
【００４０】
Ｒ16とＲ17の組み合わせについては、Ｒ17が水素原子又は２−ヒドロキシエチル基のときは、Ｒ16が直鎖のアルコキシ基であることが好ましく、Ｒ17が２，３−ジヒドロキシプロピル基のときは、Ｒ16が直鎖のアルキル基であることが好ましい。
【００４１】
さらに、ＹとＲ17の組み合わせについては、Ｒ17が水素原子又は２−ヒドロキシエチル基のときは、Ｙがヒドロキシル基であることが好ましく、Ｒ17が２，３−ジヒドロキシプロピル基のときは、Ｙが水素原子であることが好ましい。
【００４２】
一般式（３）で表されるアミド化合物として、具体的には以下に示す式（５）、（６）及び（７）で表される化合物が挙げられる。
【００４３】
【化６】
2004217616.tif 000007
【００４４】
また、式（３）のアミド化合物は、特開昭６２−２２８０４８号公報等に記載の方法、例えば、グリシジルエーテルとエタノールアミンから得られる反応物をアシル化し、ついでエステル基を選択的に加水分解する方法等によって製造することができる。
【００４５】
このうち、一般式（５）で表されるアミド化合物が好ましく、ソフケアセラミドＳＬ−Ｅ（Ｎ−（３−ヘキサデシロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−２−ヒドロキシエチルヘキサデカナミド、花王（株））として市販されている。
【００４６】
一般式（４）で表わされるアミド化合物のＲ18としては、ヒドロキシル基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる基の１〜３個で置換されていてもよい炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、ヒドロキシル基とアルコキシ基で同時に置換されていてもよい。
【００４７】
例えば、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のモノ又はジ−ヒドロキシアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基が置換した炭素数１〜１８のアルキル基、及びヒドロキシル基と炭素数１〜６のアルコキシ基が置換した炭素数１〜１８のアルキル基が好ましい。特に、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１２のモノ−又はジ−ヒドロキシアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基が置換した炭素数２〜１２のアルキル基、ヒドロキシル基と炭素数１〜６のアルコキシ基が置換した炭素数２〜１２のアルキル基がより好ましい。このうちＲ18としては、２−ヒドロキシエチル基、メチル基、ドデシル基、２−メトキシエチル基がより好ましい。
【００４８】
Ｒ19は、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、さらには炭素数２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましい。このうちエチレン基及びトリメチレン基がより好ましい。
【００４９】
Ｒ20は、炭素数２〜３４の直鎖又は分岐鎖の二価炭化水素基が好ましく、さらには炭素数２〜３４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基又は１〜４個の二重結合を有するアルケニレン基が好ましく、特に炭素数２〜２４の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基又は１〜４個の二重結合を有するアルケニレン基が好ましい。このうち、７，１２−ジメチルオクタデカメチレン基、７，１２−ジメチル−７，１１−オクタデカジエニレン基、オクタデカメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、トリデカメチレン基がより好ましい。
【００５０】
一般式（４）で表されるアミド化合物としては、Ｒ18、Ｒ19及びＲ20が、それぞれ上記のより好ましい範囲の基を組合せた化合物が好ましい。
【００５１】
一般式（４）のアミド化合物は、例えば、国際公開第００／６１０９７号パンフレット等に記載された方法のように、対応するジカルボン酸又はその反応性誘導体（エステル、酸ハライド、酸無水物等）とアミンを縮合させることにより、効率的に得ることができる。
【００５２】
本発明の水中油型乳化組成物に用いる両親媒性脂質としては、特に、一般式（４）で表されるアミド化合物に属する、以下の式（８）〜式（１４）で表される化合物が特に好ましい。
【００５３】
【化７】
2004217616.tif 000008
【００５４】
（Ｂ）両親媒性脂質の含有量は、皮膚に対するバリア機能や保湿機能を充分に発揮するためには、水中油型乳化組成物の全組成中に０．１質量％以上であることが好ましく、保存安定性とのバランスも考慮すると全組成中に０．1〜２０質量％であることが好ましく、０．１〜１０質量％であることがさらに好ましい。
【００５５】
また、カチオン界面活性剤（Ａ）と両親媒性脂質（Ｂ）の質量比（Ａ：Ｂ）は、皮膚に対する効果発現及び好適な液晶構造の形成の点から１０：１〜１：２０、更に１０：１〜１：１０であることが好ましい。
【００５６】
本発明において、２価及び３価のアルコールから選ばれるアルコール類（Ｃ）は、乳化化粧料に配合する際に、前述のカチオン活性剤を溶解・分散することができる。カチオン活性剤（Ａ）をアルコール類（Ｃ）と混ぜ合わせた後に、両親媒性脂質（Ｂ）を含む油性成分と混合することにより、カチオン活性剤が低濃度でも好適な液晶構造体を形成することができる。
【００５７】
このようなアルコール類（Ｃ）としては、エチレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子量２００〜４００）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１、３−ブタンジオール、グリセリン、ポリグリセリン（重合度２〜５）等が挙げられる。このうち特にグリセリン、エチレングリコールがより好ましい。
【００５８】
アルコール類（Ｃ）の含有量は、良好な使用感を有し、好適な液晶構造体を形成し、安定な乳化物を得る点から、水中油型乳化組成物の全組成物中に、５〜４０質量％、特に５〜２０質量％とすることが好ましい。
【００５９】
本発明の水中油型乳化組成物には、両親媒性脂質（Ｂ）の他に、通常化粧料に用いられる液状、半固体又は固体状の、合成及び天然由来の油性成分、例えば炭化水素油、エステル油、エーテル油、シリコーン油、フッ素油等を含むことができる。
【００６０】
液状油としては、例えば、ホホバ油等の植物油；液状ラノリン等の動物油；流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素油；リンゴ酸ジイソステアリル、乳酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等のエステル油；グリセリン誘導体；アミノ酸誘導体；ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油；フルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルエーテルシリコーン等のフッ素油等が挙げられる。
【００６１】
固体又は半固体の油性成分としては、例えばホホバワックス等の植物性ワックス；グリセリンモノステアリルエーテル、グリセリンモノセチルエーテル等のアルキルグリセリルエーテル；ワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバロウ、キャンデリラロウ等のワックス類が挙げられる。
【００６２】
これら油性成分の含有量は、通常は全組成物中に０．１〜３０質量％、好ましくは１〜２０質量％である。
【００６３】
また、紫外線（ＵＶ）ケア化粧料を意図する乳化組成物には、ＵＶ吸収剤又はＵＶ散乱剤と言われるＵＶ防御剤を適宜含有させることができる。ＵＶ吸収剤としては、パラメトキシ桂皮酸系、ベンゾフェノン系、ウロカニン酸系、パラアミノ安息香酸系、サリチル酸系、ベンゾイルメタン系、トリアジン系、アントラニル酸系等の化合物を用いることができ、ＵＶ散乱剤としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄等の粉体を用いることができる。
【００６４】
このようなＵＶ防御剤の含有量は、通常は全組成物中に１〜４０質量％、好ましくは１〜２０質量％である。
【００６５】
かかるＵＶケア化粧料は、耐水性が高く、汗や水などによって落ちにくいため、水中油型乳化組成物でありながら、ＵＶ防御効果の持続性が良好である。
【００６６】
本発明に係る水中油型乳化組成物の水相連続相を形成する水（Ｄ）の含有量は、全組成中に通常は１０〜９０質量％、好ましくは４０〜９０質量％である。水以外の水相成分としては、前記アルコール類以外の通常化粧料に使用できる水溶性の成分、例えばエチルアルコール、各種の水溶性薬効剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、塩類、アミノ酸、糖類、キレート剤、増粘剤、色素、香料等を本発明の目的及び効果を損なわない質的及び量的範囲内で配合することができる。
【００６７】
本発明の水中油型乳化組成物は、特に、カチオン界面活性剤（Ａ）の少なくとも１種を、アルコール類（Ｃ）の少なくとも１種に添加する第一のステップと、別途混合しておいた両親媒性脂質（Ｂ）を含む油性分散相を上記第一ステップで得られた混合物に添加する第二のステップと、上記第二ステップで得られた混合物に水性媒体を添加する第三のステップにより製造するのが好ましい。
【００６８】
グリセリン等のアルコール類にカチオン界面活性剤を加えて得られた混合物を、両親媒性脂質を含む油相と混ぜ合わせた後に、アルコール類以外の水性成分を含む水相に添加して乳化を行うことにより、両親媒性脂質を含む油相の分離を起こさずに安定な乳化状態となる。
【００６９】
つまり、このような手順で乳化組成物を調製することにより、カチオン界面活性剤と両親媒性脂質が多価アルコール中で液晶構造を形成し、得られた増粘構造体は、油滴の合一、クリーミングに対して安定な状態をとることができる。ここで、両親媒性脂質（Ｂ）を油性成分等の他の成分と混合する際には、溶解又は分散性を向上させるために、必要に応じて加温してもよい。
【００７０】
本発明の水中油型乳化組成物は、乳液状ないしクリーム状の外観を呈し、２５℃における粘度は、１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ程度が好ましい。なお、粘度はＢ型粘度計を用いて測定することができる。
【００７１】
本発明の水中油型乳化組成物は、外用の薬剤や化粧料、特に化粧料として有用であり、その用途に応じて、ローション、ジェル、クリーム、ＵＶケア化粧料、エアゾールフォーム等の任意の剤型とすることができる。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例により、この発明をさらに具体的に説明する。なお、表の脚注は次の通りである。
*1：花王（株）、ソフケアセラミドSL-E
*2：Goldschmit社、VarisoftTA-100
*3：Goldschmit社、VarisoftBT-85
*4：花王（株）、エキセパールDG-MI
*5：信越化学（株）、シリコーンKF-96A(10cs)
【００７３】
（評価項目）
（１）増粘構造体の形成の有無
乳化組成物をスライドガラスに少量のせ、カバーガラスを上からかぶせた後、偏光顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ社  ＥＣＬＩＰＳＥ Ｅ６００ ＰＯＬ）で光学異方性の確認を行なった。
【００７４】
（２）外観
乳化組成物の調製直後の状態は、均一な乳化状態の場合には良好、また、分離が認められた場合には分離と判断した。その後、乳化組成物を５０ｍＬの広口ガラス瓶に約４０ｇ入れ、５０℃及び５℃の恒温槽にて１ヶ月保存後の乳化物の状態を、下記基準にて目視で観察した。
【００７５】
＜評価基準＞
○：分離が認められない
△：若干の分離が認められる
×：明らかな分離が認められる（製品特性上問題のあるレベル）
【００７６】
（３）粘度測定
５０ｍＬの広口ガラス瓶に乳化組成物を約４０ｇ入れ、２５℃に保持した水浴に、瓶の蓋以外の全体が浸るように沈め、その状態で２時間保持した。２時間経過後、直ちにガラス瓶を水浴から引き上げ、Ｂ型粘度計（型式Ｂ８Ｒ、(株)東京計器社製）を用いて粘度測定を行い、２５℃における粘度を求めた。
【００７７】
（４）ｐＨ測定
乳化組成物を蓋つきガラス瓶に入れ、２５℃に保持した水浴に２時間浸し、ガラス瓶を水浴から引き上げた後、ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製  ｐＨ  ＭＥＴＥＲ  Ｆ−２２）にて測定した。
【００７８】
（実施例１及び比較例１）
表１の組成に従って、水中油型乳化組成物を以下の手順で製造し、評価を行った。結果を合わせて表１に示す。
【００７９】
＜製造方法＞
成分（１）及び（２）を８０℃で均一に溶解・分散し油相を得る。別途、成分（３）もしくは（４）のカチオン活性剤を、成分（５）のアルコール類に添加し、８０℃で均一に溶解し、温度を維持した状態で、上記の油相を添加する。さらに、成分（６）の水を添加して、８０℃に保持しながらホモジナイザーを用いて乳化し、乳化物を得る。さらに攪拌しながら室温（２５℃）まで冷却する。
【００８０】
【表１】
2004217616.tif 000009
【００８１】
（実施例２）  乳液
表２の組成に従って、実施例１と同様の手順で乳液を調製した。すなわち、成分（１）〜（４）を８０℃で均一に溶解・分散し油相を得る。さらに、成分（５）のカチオン活性剤を、成分（６）のアルコール類に添加し、８０℃で均一に溶解し、温度を維持した状態で、上記の油相を添加する。別途、成分（７）〜（８）を８０℃で混合した水相を得られた油相に添加し、８０℃に保持しながらホモジナイザーを用いて乳化し、乳化物を得る。さらに攪拌しながら室温（２５℃）まで冷却する。
【００８２】
得られた乳液の粘度は８０００ｍＰａ・ｓ、ｐＨは５．４であった。また、５℃及び５０℃で１ヶ月保存後の乳化安定性は良好であった。
【００８３】
【表２】
2004217616.tif 000010
【００８４】
（実施例３）  クリーム
表３の組成に従って、実施例２と同様の手順でクリームを調製した。
得られたクリームの粘度は５００００ｍＰａ・ｓ、ｐＨは５．２であった。また、５℃及び５０℃で１ヶ月保存後の乳化安定性は良好であった。
【００８５】
【表３】
2004217616.tif 000011
【００８６】
（実施例４）  ＵＶ乳液
表４の組成に従って、実施例１と同様の手順でＵＶ乳液を調製した。すなわち、成分（１）〜（５）を８０℃で均一に溶解・分散し油相を得る。さらに、成分（７）のカチオン活性剤を、成分（８）のアルコール類に添加し、８０℃で均一に溶解し、温度を維持した状態で、上記の油相を添加する。別途、成分（６）及び（９）〜（１０）を８０℃で混合した水相を得られた油相に添加し、８０℃に保持しながらホモジナイザーを用いて乳化し、乳化物を得る。さらに攪拌しながら室温（２５℃）まで冷却する。
【００８７】
得られたＵＶ乳液の粘度は１２０００ｍＰａ・ｓ、ｐＨは６．２であった。また、５℃及び５０℃で１ヶ月保存後の乳化安定性は良好であった。
使用テストの結果、ＵＶ防御性能の持続性も良好であった。
【００８８】
【表４】
2004217616.tif 000012
【００８９】
（実施例５）  ＵＶクリーム
表５の組成に従って、実施例１と同様の手順でＵＶクリームを調製した。すなわち、成分（１）〜（７）を８０℃で均一に溶解・分散し油相を得る。さらに、成分（８）のカチオン活性剤を、成分（９）のアルコール類に添加し、８０℃で均一に溶解し、温度を維持した状態で、上記の油相を添加する。別途、成分（１０）〜（１１）を８０℃で混合した水相を得られた油相に添加し、８０℃に保持しながらホモジナイザーを用いて乳化し、乳化物を得る。さらに攪拌しながら室温（２５℃）まで冷却する。
【００９０】
得られたクリームの粘度は４４０００ｍＰａ・ｓ、ｐＨは４．９であった。また、５℃及び５０℃で１ヶ月保存後の乳化安定性は良好であった。
使用テストの結果、ＵＶ防御性能の持続性も良好であった。
【００９１】
【表５】
2004217616.tif 000013
【００９２】
（実施例６〜８）  乳液又はクリーム
表６の組成に従って、実施例２と同様の手順で乳液又はクリームを調製した。すなわち、成分（１）〜（５）を８０℃で均一に溶解・分散し油相を得る。さらに、成分（６）のカチオン活性剤を、成分（７）のアルコール類に添加し、８０℃で均一に溶解し、温度を維持した状態で、上記の油相を添加する。別途、成分（８）〜（１０）を８０℃で混合した水相を得られた油相に添加し、８０℃に保持しながらホモジナイザーを用いて乳化し、乳化物を得る。さらに攪拌しながら室温（２５℃）まで冷却する。
【００９３】
得られた乳液又はクリームの粘度及びｐＨも、表６に合わせて示す。いずれも乳化状態は良好で、また、５℃及び５０℃で１ヶ月保存後の乳化安定性も良好であった。
【００９４】
【表６】
2004217616.tif 000014