(57)【要約】【課題】  紫外線吸収剤、および該紫外線吸収剤を含有する透明または半透明の包装用資材を提供すること。【解決手段】  超微粒子金属酸化物およびベンゾトリアゾール系有機化合物を含有し、超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物の重量配合比が０．１／１〜１００／１の範囲にある紫外線吸収剤は、優れた紫外線の吸収効果を発揮する。この紫外線吸収剤を合成樹脂に添加した樹脂組成物で成形されたフィルム、袋体などの包装用資材は、紫外線遮断効果が優れているだけでなく、透明性も良好である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
超微粒子金属酸化物およびベンゾトリアゾール系有機化合物を含有し、超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物の重量配合比が０．１／１〜１００／１の範囲にある紫外線吸収剤。
【請求項２】
超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物の重量配合比が０．３／１〜８／１の範囲にある請求項１記載の紫外線吸収剤。
【請求項３】
合成樹脂、超微粒子金属酸化物およびベンゾトリアゾール系有機化合物を含有し、超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物の重量配合比が０．１／１〜１００／１の範囲にある紫外線吸収性樹脂組成物。
【請求項４】
超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物の重量配合比が、０．３／１〜８／１の範囲にある請求項３記載の紫外線吸収性樹脂組成物。
【請求項５】
合成樹脂１００重量部に対して、超微粒子金属酸化物０．０５〜１０重量部およびベンゾトリアゾール系有機化合物０．０１〜３重量部を含有し、超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物の重量配合比が０．１／１〜１００／１の範囲にある紫外線吸収性樹脂組成物。
【請求項６】
合成樹脂が、ポリエチレン樹脂である請求項３〜５のいずれか１項に記載の紫外線吸収性樹脂組成物。
【請求項７】
超微粒子金属酸化物が、超微粒子酸化チタンである請求項３〜５のいずれか１項に記載の紫外線吸収性樹脂組成物。
【請求項８】
超微粒子金属酸化物の平均粒子径が、５０ｎｍ以下である請求項３〜５のいずれか１項に記載の紫外線吸収性樹脂組成物。
【請求項９】
ベンゾトリアゾール系有機化合物が、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールである請求項３〜５のいずれか１項に記載の紫外線吸収性樹脂組成物。
【請求項１０】
ポリエチレン樹脂１００重量部に対して、平均粒子径が５０ｎｍ以下である超微粒子酸化チタン０．０５〜１０重量部および２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール０．０１〜３重量部を含有し、超微粒子酸化チタンと２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールの重量配合比が０．１／１〜１００／１の範囲にある紫外線吸収性樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項３〜１０から選択されるいずれか１項において、更に、分散剤を含有する紫外線吸収性樹脂組成物。
【請求項１２】
分散剤が、ステアリン酸カルシウムである請求項１１記載の紫外線吸収性樹脂組成物。
【請求項１３】
請求項３〜１２のいずれか１項に記載の紫外線吸収性樹脂組成物から成形される包装用資材。
【請求項１４】
包装用資材が、フィルムまたは袋体であることを特徴とする請求項１３記載の包装用資材。
【請求項１５】
フィルムまたは袋体が、透明若しくは半透明であることを特徴とする請求項１４記載の包装用資材。
【請求項１６】
請求項１４または１５記載の袋体の開口部の内側に、チャックを一体的に成形することを特徴とする樹脂製チャック付の袋体。
【請求項１７】
樹脂製チャックが着色されていることを特徴とする請求項１６記載の袋体。
【請求項１８】
樹脂製チャックの雌雄が異色であることを特徴とする請求項１７記載の袋体。
【請求項１９】
請求項１４または１５記載の包装用資材を構成するフィルムが、複層のフィルムまたは複層のフィルムよりなる袋体の少なくとも一層を構成することを特徴とする複層のフィルムまたは複層のフィルムよりなる袋体。
【請求項２０】
請求項１９記載の複層のフィルムよりなる袋体の開口部の内側に、チャックを一体的に成形することを特徴とする樹脂製チャック付の複層のフィルムよりなる袋体。
【請求項２１】
請求項１６〜２０記載の樹脂製チャック付の袋体において、チャックを有する袋口の一方の口端縁を他方の口端縁よりも長く突出させて両者間に段差を形成し、且つ他方の口端縁に肉厚条を設けたことを特徴とする樹脂製チャック付の袋体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定配合比の超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物からなる紫外線吸収剤、および該紫外線吸収剤を含有する樹脂組成物から形成される透明または半透明のフィルム、袋体などの包装用資材に関する。とりわけ、包装用資材の一つである樹脂製チャック付の袋体は、紫外線に対して高度の変質防止機能を持つので包入した内容物の長期保存性に優れている。
【背景技術】
【０００２】
医薬品、食品、工業薬品、農薬などに含まれる薬物、化合物、添加物等の化学物質は、紫外線によって化学変化を生じ易く、薬物等が化学変化すれば所望の薬効が発揮されず、また、食品も紫外線によって変質することがある。医薬品等を紫外線から保護する包装用資材としては、これまで不透明な着色遮光フィルム、アルミ箔層を設けたフィルムやこれらのフィルムを成形した袋体が用いられてきた。かかる袋体は、紫外線を有効に遮断することができるが、反面外部より内容物を透視できない不便さがある。
【０００３】
他方、近年、有機系の紫外線吸収剤を混入したフィルムやこれを成形した袋体が開発されつつある。かかる紫外線吸収剤を混入した透明フィルムは、外部より内容物を透視することができるが、紫外線吸収能力は充分ではなく、長期間内容物を紫外線から保護するという観点から満足できるものではない。
【０００４】
紫外線吸収効果を持つ樹脂組成物としては、例えば特許文献１には、平均粒子径３０〜４０ｍμの微粒子チタンを配合する紫外線透過を防止する合成樹脂組成物が開示されている。かかる樹脂組成物は紫外線透過の防止能力を向上させるものであるが、紫外線の遮断効果が不充分なため長期間紫外線に晒される状況下では包入した内容物を紫外線から充分には保護することができず、微粒子チタンの配合量を増大させれば包装用資材の透明性の低下をきたす。特許文献２には、ポリオレフィン系樹脂からなるシール層、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含む紫外線吸収層および浸透性成分を遮断する層からなる三層構造の包装用積層体が開示されている。かかる積層体は、内容物に浸透性成分が含まれる場合でも紫外線吸収効果を持続することができるが、安価でかつ簡易に積層体を得ることができないなどのデメリットがある。
【０００５】
特許文献３には、イミダゾール系化合物を含有する高分子微粉末および／または無機微粉末の表面が二酸化ケイ素や酸化チタンなどの金属酸化物で被覆された複合型紫外線吸収組成物が開示されている。しかし、かかる複合型紫外線吸収組成物は、粉末表面が紫外線吸収組成物で被覆されているため、日焼け止めクリームなどの化粧料としての用途に適するものの、透明でなく、フィルムを形成することもできない。
【特許文献１】特開昭５０−１５８６３０号公開公報
【特許文献２】特開２００１−２６０８１号公開公報
【特許文献３】特開平３−２００７２１号公開公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、既存の紫外線吸収剤より優れた紫外線吸収剤を含み、透明または半透明であり、かつ、長期に渡って紫外線に晒される状況下でも包入した内容物を有効に保護できるフィルム、袋体などの包装用資材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため、本発明者等は鋭意研究した結果、超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物の重量配合比（すなわちベンゾトリアゾール系有機化合物に対する超微粒子金属酸化物の重量配合比、以下同じ）が０．１／１〜１００／１の範囲となるようにこれらを配合してなる紫外線吸収剤は、２００〜３８０ｎｍの吸収領域において優れた紫外線の吸収効果を発揮することを見出した。また、かかる紫外線吸収剤を含む樹脂組成物からなるフィルム、袋体などの包装用資材は、紫外線によって分解し易い薬物等の内容物を有効に保護できるだけでなく、透明性が良好で外部より内容物を透視できることを見出した。さらに袋体の開口部の内側に、チャックを一体的に成形すれば、内容物の一部を使用した後もチャックを閉じることにより、残りの内容物を長期に渡って紫外線から有効に保護することができるという知見を得た。
【０００８】
第一の発明は、超微粒子金属酸化物およびベンゾトリアゾール系有機化合物を含有し、超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物の重量配合比が０．１／１〜１００／１の範囲にある紫外線吸収剤である。本発明の紫外線吸収剤では、超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物を重量配合比が０．１／１〜１００／１の範囲となるように組み合わせて配合する必要があり、より好ましい超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物の重量配合比は、０．３／１〜８／１の範囲である。
【０００９】
後述する実施例の記載からも明らかなように、本発明の紫外線吸収剤は、超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物が相乗的に作用して優れた紫外線吸収能力を発揮するので、この紫外線吸収剤を含む樹脂組成物からなるフィルム、袋体などの包装用資材は、長期に渡って紫外線を遮断することができ、内容物を紫外線から有効に保護することができる。
【００１０】
第二の発明は、合成樹脂、超微粒子金属酸化物およびベンゾトリアゾール系有機化合物を含有し、超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物の重量配合比が０．１／１〜１００／１の範囲にある紫外線吸収性樹脂組成物である。前記配合範囲の超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物は、紫外線の吸収に関して相乗的に作用するので、本発明の紫外線吸収剤を含む樹脂組成物は優れた紫外線吸収能力を発揮する。以下、詳細に説明する。
【００１１】
本発明の樹脂組成物に用いられる合成樹脂としては、特に制限されず、例えば低密度または高密度のポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂などが挙げられるが、加工性等の観点から低密度若しくは高密度のポリエチレン樹脂またはポリプロピレン樹脂がより好ましい。これらの合成樹脂は、単独で用いてもよく、また、２種以上を併用することもできる。
【００１２】
本発明の超微粒子金属酸化物としては、例えば超微粒子の酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄等の金属酸化物が挙げられるが、より好ましくは超微粒子酸化チタンまたは超微粒子酸化亜鉛である。これらの超微粒子金属酸化物は、単独で用いてもよく、また、２種以上を併用することもできる。
【００１３】
超微粒子金属酸化物の平均粒子径は、１００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５０ｎｍ以下で、さらに好ましくは３０ｎｍ以下である。金属酸化物の平均粒子径が１００ｎｍを超える場合には、フィルムや袋体などの包装用資材に成形すると、フィルムや袋体などの透明性が低下するからである。
【００１４】
本発明のベンゾトリアゾール系有機化合物としては、例えば２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（チヌビンＰ）、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α, α’−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チヌビン２３４）、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（チヌビン３２０）、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（チヌビン３２６）、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（チヌビン３２７）、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール（チヌビン３２８）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（チヌビン３２９）、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］などが挙げられる。より好ましくは２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（チヌビン３２６）などのチヌビンが用いられる。これらのベンゾトリアゾール系有機化合物は、単独で用いてもよく、また、２種以上を併用することもできる。
【００１５】
本発明の樹脂組成物は、超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物の重量配合比が０．１／１〜１００／１の範囲となるようにこれら両成分を含む。好ましい超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物の重量配合比は０．３／１〜８／１の範囲である。これらの重量配合比で超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物を併用して合成樹脂に添加することにより、後述する実施例からも明らかなように、２００〜３８０ｎｍの吸収領域において、本発明の樹脂組成物の紫外線吸収能力が相乗的に増大する。
【００１６】
合成樹脂への本発明の超微粒子金属酸化物およびベンゾトリアゾール系有機化合物の添加量は、特に制限されないが、超微粒子金属酸化物は、合成樹脂１００重量部に対して０．０５〜１０重量部添加することが好ましく、より好ましくは０．１〜４重量部である。超微粒子金属酸化物の添加量が１０重量部を超えれば成形して得られるフィルムや袋体の透明性が低下することがあり、０．０５重量部未満になれば、樹脂組成物の紫外線吸収能力が充分でなくなるからである。
【００１７】
ベンゾトリアゾール系有機化合物は、合成樹脂１００重量部に対して０．０１〜３重量部添加することが好ましく、より好ましくは０．０２〜２重量部である。ベンゾトリアゾール系有機化合物の添加量が３重量部を超えれば成形して得られるフィルムや袋体の表面に白色粉末が発生すること（ブリード）があり、０．０１重量部未満になれば、樹脂組成物の紫外線吸収能力が充分でなくなるからである。
【００１８】
本発明の紫外線吸収性樹脂組成物は、更に、分散剤を含有することができ、その量は、合成樹脂１００重量部に対して０．００１〜３重量部である。分散剤としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムなどが挙げられるが、より好ましくはステアリン酸カルシウムである。
【００１９】
第三の発明は、合成樹脂、超微粒子金属酸化物およびベンゾトリアゾール系有機化合物を含有する紫外線吸収性樹脂組成物から成形されるフィルム、袋体などの包装用資材である。とりわけ、合成樹脂、超微粒子金属酸化物およびベンゾトリアゾール系有機化合物を含有する紫外線吸収性樹脂組成物から成形されるフィルムよりなる袋体の開口部の内側にチャックを一体的に成形してなる樹脂製チャック付の袋体は、長期に渡って包入した内容物を紫外線から保護することができ、しかも透明性が高いので外部より内容物を容易に確認することができる。さらに、後述する実施例で具体的に示されているように、かかる樹脂製チャック付の袋体は、繰り返し使用してもチャックの雌雄の咬み合わせが良好であり、かつ、ひと目でチャックの存在を確認できる。以下、詳細に説明する。
【００２０】
本発明の樹脂組成物は、汎用技術を用いて容易にフィルム、袋体などの包装用資材に成形加工することができる。得られた包装用資材は、優れた紫外線の吸収効果を発揮するので、長期に渡って紫外線から内容物を保護することができ、また、透明または半透明であるので、外部より内容物を容易に確認することができる。
【００２１】
本発明の樹脂製チャック付の袋体は、合成樹脂、超微粒子金属酸化物およびベンゾトリアゾール系有機化合物を含有する紫外線吸収性樹脂組成物を袋体に成形する際に、該袋体の開口部の内側にチャックを一体的に成形することが望ましい。袋体の成形時にチャックを一体的に成形することによって、チャックを袋体に接着する必要がなくなり、また、袋体の加工工程を簡略化できるので、袋体の製作コストを削減できる。なお、開口部の内側に無色または着色した合成樹脂よりなるベース片付のチャックを接着一体化して樹脂製チャック付の袋体を成形することもできる。
【００２２】
本発明の袋体には、内容物の保護に適合させるために、２以上のチャックを成形することができる。例えば袋体の内容物を密閉して保護する必要がある場合には、袋体の開口部に２重または３重にチャックを設けてもよい。
【００２３】
本発明の樹脂製チャック付の袋体は、樹脂製チャックが着色されていることが好ましい。樹脂製チャックを着色すれば、本発明の紫外線吸収性樹脂組成物に由来する紫外線吸収効果だけでなく、着色による紫外線遮断効果も期待できるからである。また、チャックを着色することにより、ひと目でチャックの存在を確認することができる。
【００２４】
本発明の樹脂製チャック付の袋体は、樹脂製チャックの雌雄を異色とすることができる。チャックの雌爪と雄爪の着色を異色とすることにより、チャックの咬合状態を容易に確認することができるので、包入した内容物を一部使用した後に、チャックを閉じる際に生じ得る不具合発生を効果的に防止できる。
【００２５】
本発明の合成樹脂、超微粒子金属酸化物およびベンゾトリアゾール系有機化合物を含有する紫外線吸収性樹脂組成物から成形されるフィルムは、複層のフィルムまたは複層のフィルムよりなる袋体を構成する少なくとも一層のフィルムを形成することができる。例えば複層のフィルムのいずれかに引っ張り強度、弾力性、耐水性、耐薬品性等の諸機能をもたせたフィルムを使用することによって、内容物の物性等に適合する複層のフィルムまたは複層のフィルムよりなる袋体を成形することができる。また、上記複層のフィルムよりなる袋体も、該袋体の開口部の内側にチャックを一体的に成形することができる。
【００２６】
本発明の樹脂製チャック付の袋体は、チャックを有する袋口の一方の口端縁を他方の口端縁よりも長く突出させて、これら両者で袋口を閉じた際に両者間に段差ができるようにし、且つ他方の口端縁の内面に肉厚条を設けることができる。こうすることにより、指先で段差を識別することが容易になると共に、一方の口端縁の突出部分を指で掴むと他方の口端縁が肉厚条により一方の口端縁から自然に離れて口を開き指で摘み易くなり、さらに肉厚条は指先の滑り止めとしても機能する。
【００２７】
本発明による紫外線吸収性樹脂組成物は、フィルム、シート、一般袋体、チャック付の袋体、自立袋、吊り下げ部を設けた袋体、感圧接着剤により再封可能な袋、注出口付袋などの袋類、点眼容器、医療用容器などの容器類等々の広範囲な用途に適用され、さらにこれらの用途に限定されず、応用が可能である。
【発明の効果】
【００２８】
後述する紫外線透過試験および光安定性試験の結果から明らかなように、本発明の樹脂組成物は、合成樹脂に超微粒子酸化チタンとチヌビンに代表されるベンゾトリアゾール系有機化合物をそれらの重量配合比が０．１／１〜１００／１の範囲になるように添加したものであるので、２００〜３８０ｎｍの吸収領域において優れた紫外線の吸収効果を発揮し、光によって分解し易い薬物を有効に保護することができる。これは、超微粒子酸化チタンとベンゾトリアゾール系有機化合物の併用により、それぞれの長所を活かすと共に、それぞれの欠点を補い合い、紫外線の吸収効果を相乗的に増大できることによる。また、本発明の樹脂組成物で成形されたフィルムは、透明性が良好であるので、外部より内容物を的確に確認することができる。したがって、本発明の樹脂組成物で成形されたフィルム、袋体などの包装用資材は、点眼剤等の医薬品や食品を長期に渡って紫外線から保護することができる。さらに、袋体の開口部の内側に、チャックを一体的に成形したものは、内容物の一部を使用した後もチャックを閉めることによって、残りの内容物を長期に渡って紫外線から有効に保護することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２９】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３０】
１．紫外線吸収性樹脂組成物およびフィルムの製造
紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収性樹脂組成物を以下の配合方法で調製し、フィルムに成形した。また、目視によって、得られた各フィルムの透明性を評価した。紫外線吸収性樹脂組成物中の超微粒子金属酸化物（超微粒子酸化チタン）およびベンゾトリアゾール系有機化合物（チヌビン３２６）の重量比、並びに透明性の評価結果を表１にまとめて示す。
【実施例１】
【００３１】
低密度ポリエチレン８．６５重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）、超微粒子酸化チタン（平均粒子径３０〜５０ｎｍ）０．３重量部、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（チヌビン３２６）１．０重量部およびステアリン酸カルシウム０．０５重量部をあらかじめ混合してペレット状にし、これに低密度ポリエチレン９０．０重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ５０μｍのフィルムを得た。
【実施例２】
【００３２】
低密度ポリエチレン９．０９重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）、超微粒子酸化チタン（平均粒子径３０〜５０ｎｍ）０．５６重量部、チヌビン（３２６）０．３重量部およびステアリン酸カルシウム０．０５重量部をあらかじめ混合してペレット状にし、これに低密度ポリエチレン９０．０重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ５０μｍのフィルムを得た。
【実施例３】
【００３３】
低密度ポリエチレン４．４５重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）、超微粒子酸化チタン（平均粒子径３０〜５０ｎｍ）０．３５重量部、チヌビン（３２６）０．１５重量部およびステアリン酸カルシウム０．０５重量部をあらかじめ混合してペレット状にし、これに低密度ポリエチレン９５．０重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ５０μｍのフィルムを得た。
【実施例４】
【００３４】
低密度ポリエチレン８．９５重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）、超微粒子酸化チタン（平均粒子径３０〜５０ｎｍ）０．７重量部、チヌビン（３２６）０．３重量部およびステアリン酸カルシウム０．０５重量部をあらかじめ混合してペレット状にし、これに低密度ポリエチレン９０．０重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ５０μｍのフィルムを得た。
【実施例５】
【００３５】
低密度ポリエチレン１７．９５重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）、超微粒子酸化チタン（平均粒子径３０〜５０ｎｍ）１．４重量部、チヌビン（３２６）０．６重量部およびステアリン酸カルシウム０．０５重量部をあらかじめ混合してペレット状にし、これに低密度ポリエチレン８０．０重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ５０μｍのフィルムを得た。
【実施例６】
【００３６】
低密度ポリエチレン８．６５重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）、超微粒子酸化チタン（平均粒子径３０〜５０ｎｍ）１．０重量部、チヌビン（３２６）０．３重量部およびステアリン酸カルシウム０．０５重量部をあらかじめ混合してペレット状にし、これに低密度ポリエチレン９０．０重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ５０μｍのフィルムを得た。
【実施例７】
【００３７】
低密度ポリエチレン８．４５重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）、超微粒子酸化チタン（平均粒子径３０〜５０ｎｍ）１．２重量部、チヌビン（３２６）０．３重量部およびステアリン酸カルシウム０．０５重量部をあらかじめ混合してペレット状にし、これに低密度ポリエチレン９０．０重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ５０μｍのフィルムを得た。
【実施例８】
【００３８】
低密度ポリエチレン８．２５重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）、超微粒子酸化チタン（平均粒子径３０〜５０ｎｍ）１．４重量部、チヌビン（３２６）０．３重量部およびステアリン酸カルシウム０．０５重量部をあらかじめ混合してペレット状にし、これに低密度ポリエチレン９０．０重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ５０μｍのフィルムを得た。
【実施例９】
【００３９】
低密度ポリエチレン８．０５重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）、超微粒子酸化チタン（平均粒子径３０〜５０ｎｍ）１．６重量部、チヌビン（３２６）０．３重量部およびステアリン酸カルシウム０．０５重量部をあらかじめ混合してペレット状にし、これに低密度ポリエチレン９０．０重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ５０μｍのフィルムを得た。
【実施例１０】
【００４０】
低密度ポリエチレン８．１５重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）、超微粒子酸化チタン（平均粒子径３０〜５０ｎｍ）１．６重量部、チヌビン（３２６）０．２重量部およびステアリン酸カルシウム０．０５重量部をあらかじめ混合してペレット状にし、これに低密度ポリエチレン９０．０重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ５０μｍのフィルムを得た。
【実施例１１】
【００４１】
低密度ポリエチレン９５．９重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）、超微粒子酸化チタン（平均粒子径３０〜５０ｎｍ）４．０重量部、チヌビン（３２６）０．０５重量部およびステアリン酸カルシウム０．０５重量部を混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ５０μｍのフィルムを得た。
【比較例１】
【００４２】
低密度ポリエチレン９．４５重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）、超微粒子酸化チタン（平均粒子径３０〜５０ｎｍ）０．５重量部およびステアリン酸カルシウム０．０５重量部をあらかじめ混合してペレット状にし、これに低密度ポリエチレン９０．０重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ５０μｍのフィルムを得た。
【比較例２】
【００４３】
低密度ポリエチレン９．４５重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）、チヌビン（３２６）０．５重量部およびステアリン酸カルシウム０．０５重量部をあらかじめ混合してペレット状にし、これに低密度ポリエチレン９０．０重量部（三菱化学社製、商品名：ＬＦ５４２Ｈ）を加えて混合した。得られた樹脂組成物を加熱しながら押出成形して厚さ５０μｍのフィルムを得た。
【表１】
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【００４４】
表１中、フィルムの透明性において、透明、半透明、および、僅かに白化はいずれも良好と評価する。
【００４５】
２．紫外線透過試験
実施例４〜９および比較例１、２で得られた各フィルム（５０μｍ）について２００〜４００ｎｍの範囲で、紫外可視分光光度計を用いて紫外線透過スペクトルを測定した。これらの測定結果をそれぞれ図１〜８に示す。
【００４６】
図１〜６から明らかなように、超微粒子酸化チタンとチヌビンを併用した実施例４〜９では、２００〜３８０ｎｍの範囲で紫外線がほぼ完全に吸収される。これに対して、図７に示されるように、超微粒子酸化チタンのみを配合した比較例１では３２０ｎｍ付近から紫外線を透過しはじめ、３８０ｎｍ付近では約６０％もの紫外線を透過する。また、図８に示されるように、チヌビンのみを配合した比較例２では２４０〜２８０ｎｍの範囲において２０〜５０％もの紫外線を透過する。
【００４７】
３．光安定性試験
プラノプロフェン点眼液（販売名：プロラノン点眼液，参天製薬社製）を実施例９で得たフィルムで成形されたチャック付の袋体に入れ、ＩＳＯ１０９７７で屋外の昼光の標準として国際的に認められているＤ−６５を光源として１０００ルックスで３００時間照射後、各点眼液中の薬物の残存率を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて測定した。これらの結果を表２に示す。なお、表中の薬物の残存率は、３例の平均値である。
【表２】
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【００４８】
表２中、プロラノン点眼液中の薬物はプラノプロフェンである。
【００４９】
表２から明らかなように、超微粒子酸化チタンとチヌビンの両者を含むフィルムで成形されたチャック付の袋体は、紫外線を遮断して光に不安定な薬物の分解を抑制する。
【００５０】
４．チャック付袋体の製造
【実施例１２】
【００５１】
図９および図１０において、この実施例は、樹脂製チャック付の袋体(1a)の一例を示す。(2) は両側端がサイドシールされ、底部が折り返しまたは接着されてなる袋本体である。袋本体(2) の開口部(3) 内面にはチャック(4) が袋本体と一体的に成形されている。チャック(4) は、開口部(3) の対向する一対の内面のうち、一方の内面に形成された内部拡大溝状の雌咬合部(4a)と、これに押し込まれる頭部を有しかつ他方の内面に形成された雄咬合部(4b)とからなる。袋本体(2) およびチャック(4) は、合成樹脂に超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物を練り込んでなる紫外線吸収性樹脂組成物よりなる。チャック(4) を着色すれば、着色による紫外線遮断効果も期待できるので、紫外線に対する保護効果がより向上する。このようにして得られる樹脂製チャック付袋体(1a)において、袋本体(2) は透明または半透明であるから、包入した内容物は袋本体(2) の外部から透視することができる。
【実施例１３】
【００５２】
図９および図１０において、この実施例は、そのチャック(4) の雌咬合部(4a)と雄咬合部(4b)の色が異なっている樹脂製チャック付の袋体を示す。その他の構成は実施例１２と同じである。チャック(4) の雌咬合部(4a)と雄咬合部(4b)を異色とすることにより、チャック(4) の咬合状態の確認が容易となり、内容物を一部使用した後にチャック(4) を閉じる際の不備発生を効果的に防止できる。
【実施例１４】
【００５３】
図１１において、この実施例では、樹脂製チャック付の袋体(1b)は、その袋本体(2) を内外二層(2a)(2b)のフィルムで成形したものである。外層(2a)は紫外線吸収能力が付与されていない透明のフィルムよりなり、内層(2b)は合成樹脂に超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物を練り込んでなる紫外線吸収性樹脂組成物で成形された透明または半透明のフィルムよりなる。袋本体(2) の開口部(3) 内面には、チャック(4) が一体的に成形されており、チャック(4) は袋本体(2) の内層(2b)を構成する紫外線吸収性樹脂組成物よりなる。その他の構成は実施例１２と同じである。
【００５４】
このように樹脂製チャック付の袋体(1b)を内外二層のフィルムによって形成し、例えば外層(2a)のフィルムに強度、弾力性、耐薬品性等の機能をもたせたフィルムを使用することにより、内容物の保護に適合する袋体が得られる。なお、内層(2b)を紫外線吸収能力が付与されていない透明のフィルムとし、外層(2a)を合成樹脂に超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物を練り込んでなる紫外線吸収性樹脂組成物で成形された透明または半透明のフィルムとすることもできる。
【実施例１５】
【００５５】
図１２および図１３において、この実施例では、樹脂製チャック付の袋体(1c)の開口部(3) を構成する一対の口端縁(5) (6) のうち、一方の口端縁(5) を他方の口端縁(6) よりも長く突出させて、これら両者で袋口を閉じた際に両者間に段差ができるようにし、且つ他方の口端縁(6) の内面に肉厚条(7) が設けてある。チャック(4) および肉厚条(7) も、合成樹脂に超微粒子金属酸化物とベンゾトリアゾール系有機化合物を練り込んでなる透明または半透明の紫外線吸収性樹脂組成物で成形されている。その他の構成は実施例１２と同じである。
【００５６】
このように、開口部(3) の袋口の一方の口端縁(5) を他方の口端縁(6) よりも長く突出させて両者間に段差を形成することにより、段差を識別することが容易になると共に、一方の口端縁(5) の突出部分を指で掴むと他方の口端縁(6) は肉厚条(7) により一方の口端縁(5) から自然に離れて口を開き指で摘み易くなり、さらに肉厚条(7) は指先の滑り止めとしても機能する。
【図面の簡単な説明】
【００５７】
【図１】図１は、実施例４で得られたフィルムの紫外線透過試験結果を示すスペクトルチャートである。
【図２】図２は、実施例５で得られたフィルムの紫外線透過試験結果を示すスペクトルチャートである。
【図３】図３は、実施例６で得られたフィルムの紫外線透過試験結果を示すスペクトルチャートである。
【図４】図４は、実施例７で得られたフィルムの紫外線透過試験結果を示すスペクトルチャートである。
【図５】図５は、実施例８で得られたフィルムの紫外線透過試験結果を示すスペクトルチャートである。
【図６】図６は、実施例９で得られたフィルムの紫外線透過試験結果を示すスペクトルチャートである。
【図７】図７は、比較例１で得られたフィルムの紫外線透過試験結果を示すスペクトルチャートである。
【図８】図８は、比較例２で得られたフィルムの紫外線透過試験結果を示すスペクトルチャートである。
【図９】図９は、実施例１２および実施例１３のチャック付袋体を示す正面図である。
【図１０】図１０は、図９のＡ−Ａ線に沿う断面図である。
【図１１】図１１は、実施例１４のチャック付袋体を示す断面図である。
【図１２】図１２は、実施例１５のチャック付袋体を示す正面図である。
【図１３】図１３は、図１２のＢ−Ｂ線に沿う断面図である。
【符号の説明】
【００５８】
(1a)(1b)(1c)：樹脂製チャック付袋体
(2) ：袋本体
(2a)：外層
(2b)：内層
(3) ：開口部
(4) ：チャック
(4a)：雌咬合部
(4b)：雄咬合部
(5) ：一方の口端縁
(6) ：他方の口端縁
(7) ：肉厚条
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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