(57)【要約】【課題】遷移金属錯体を提供すること。【解決手段】一般式（１）2004182659.tif 000011（式中、Ｍは元素周期律表第５族の元素を示し、Ａ、Ａ’は、アルキレン基、アルケニレン基、フェニレン基、ナフチレン基または炭化水素置換シリレン基であり、Ｙはアルキル基、アラルキル基、アリール基、炭化水素置換シリル基を示し、Ｘ１は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、炭化水素置換シリル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基または炭化水素２置換アミ基を示し、Ｘ２は、元素周期律表第１５族元素を示し、Ｒはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルキルオキシ基または炭化水素置換アミ基を示す。）で示される遷移金属錯体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
2004182659.tif 000008
（式中、Ｍは元素の周期律表の第５族の元素を示し、ＡおよびＡ’は同一または相異なり、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキレン基、置換されていてもよい炭素原子数２〜１０のアルケニレン基、置換されていてもよい炭素原子数６〜１８のフェニレン基、置換されていてもよい炭素原子数１０〜２０のナフチレン基または置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリレン基であり、Ｙは置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基を示し、Ｘ１は、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示し、Ｘ２は、元素の周期律表の第１５族の元素を示し、Ｒは置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基または炭素原子数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示す。）
で示される遷移金属錯体。
【請求項２】
ＡおよびＡ’の少なくとも一方が、置換されていてもよい炭素原子数６〜１８のフェニレン基である請求項１に記載の遷移金属錯体。
【請求項３】
Ｙが、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基または置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基である請求項１または２に記載の遷移金属錯体。
【請求項４】
Ｍがバナジウム原子である請求項１から３のいずれかに記載の遷移金属錯体。
【請求項５】
Ｘ２が窒素原子である請求項１から４のいずれかに記載の遷移金属錯体。
【請求項６】
Ｒが、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基または置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基である請求項１から５のいずれかに記載の遷移金属錯体。
【請求項７】
一般式（２）
2004182659.tif 000009
（式中、Ａ、Ａ’およびＹは前記と同じ意味を表わす。）
で示される化合物と、一般式（３）
2004182659.tif 000010
（式中、Ｍは元素の周期律表の第５族の元素を示し、Ｘ２およびＲは前記と同じ意味を表わす。Ｘ３およびＸ４は同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示し、Ｌはエーテル、スルフィド、アミン、ホスフィン、オレフィンなどの中性配位子を示し、ｌ’およびｍ’は独立に０〜２の整数を示す。）
で示される遷移金属化合物とを反応させることを特徴とする一般式（１）で示される遷移金属錯体の製造方法。
【請求項８】
請求項１から６のいずれかに記載の遷移金属錯体および下記化合物（Ａ）を組合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
化合物（Ａ）：  下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２種以上の混合物
（Ａ１）：  一般式  （Ｅ１）ａ  Ａｌ（Ｚ）３−ａ  で示される有機アルミニウム化合物、
（Ａ２）：  一般式    ｛−Ａｌ（Ｅ２  ）−Ｏ−｝ｂ  で示される構造を有する環状のアルミノキサン、
（Ａ３）：  一般式    （Ｅ３）  ｛−Ａｌ（Ｅ３  ）−Ｏ−｝ｃ  Ａｌ（Ｅ３）２  で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ１  〜Ｅ３  は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を表し、ａは１、２または３を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
【請求項９】
請求項１から６のいずれかに記載の遷移金属錯体と上記化合物（Ａ）および下記化合物（Ｂ）を組合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
化合物（Ｂ）：  下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）のいずれか、あるいはそれらの２種以上の混合物
（Ｂ１）：  一般式    ＢＱ１  Ｑ２  Ｑ３  で表されるホウ素化合物、
（Ｂ２）：  一般式    Ｚ＋  （ＢＱ１  Ｑ２  Ｑ３  Ｑ４  ）−  で表されるホウ素化合物、（Ｂ３）：  一般式（Ｌ−Ｈ）＋  （ＢＱ１  Ｑ２  Ｑ３  Ｑ４  ）−  で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１  〜Ｑ４  は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示す。）
【請求項１０】
一般式（２）で示される化合物と一般式（３）で示される遷移金属化合物とを反応させ、一般式（１）で示される遷移金属錯体を得、これに前記化合物Ａを組合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
【請求項１１】
一般式（２）で示される化合物と一般式（３）で示される遷移金属化合物とを反応させ、一般式（１）で示される遷移金属錯体を得、これに前記化合物ＡおよびＢを組合わせてなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
【請求項１２】
請求項８〜１１のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒を用いることを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は遷移金属錯体、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、少なくとも２個の水酸基を有する有機化合物と遷移金属との反応物を、オレフィン重合体の製造方法に用いる例、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）チタニウムジクロライド（例えば、特許文献１参照。）また、２，２’−（フェニルホスフィド）ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノキシ）（テトラヒドロフラン）チタニウムジクロライド（例えば、特許文献２参照。）などが報告されている。しかし、活性が低く、オレフィン重合体の分子量が低いという問題点があった。
【０００３】
【特許文献１】
ＷＯ８７／０２３７０号公報
【特許文献２】
特開平１０−２１８９２２号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題点に鑑み、高活性で、高い分子量のオレフィン重合体を製造できる重合用触媒を開発することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の目的を達成するために、遷移金属錯体およびオレフィン重合用触媒について鋭意研究を続けてきた。その結果、新規な遷移金属錯体を発見し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、一般式（１）
一般式（１）
2004182659.tif 000002
（式中、Ｍは元素の周期律表の第５族の元素を示し、ＡおよびＡ’は同一または相異なり、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキレン基、置換されていてもよい炭素原子数２〜１０のアルケニレン基、置換されていてもよい炭素原子数６〜１８のフェニレン基、置換されていてもよい炭素原子数１０〜２０のナフチレン基または置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリレン基であり、Ｙは置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基を示し、Ｘ１は、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基または炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示し、Ｘ２は、元素の周期律表の第１５族の元素を示し、Ｒは置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基または炭素原子数１〜２０の炭化水素置換アミノ基を示す。）
で示される遷移金属錯体；該遷移金属錯体と、下記化合物（Ａ）を組合わせてなるオレフィン重合用触媒；およびさらに下記化合物（Ｂ）を組合わせてなるオレフィン重合用触媒ならびにオレフィン重合体の製造方法を提供するものである。
化合物（Ａ）：  下記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２種以上の混合物
（Ａ１）：  一般式  （Ｅ１）ａ  Ａｌ（Ｚ）３−ａ  で示される有機アルミニウム化合物、
（Ａ２）：  一般式    ｛−Ａｌ（Ｅ２  ）−Ｏ−｝ｂ  で示される構造を有する環状のアルミノキサン、
（Ａ３）：  一般式    （Ｅ３）  ｛−Ａｌ（Ｅ３  ）−Ｏ−｝ｃ  Ａｌ（Ｅ３）２  で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ１  〜Ｅ３  は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を表し、ａは１、２または３を、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
化合物（Ｂ）：  下記化合物（Ｂ１）〜（Ｂ３）のいずれか、あるいはそれらの２種以上の混合物
（Ｂ１）：  一般式    ＢＱ１  Ｑ２  Ｑ３  で表されるホウ素化合物、
（Ｂ２）：  一般式    Ｚ＋  （ＢＱ１  Ｑ２  Ｑ３  Ｑ４  ）−  で表されるホウ素化合物、
（Ｂ３）：  一般式（Ｌ−Ｈ）＋  （ＢＱ１  Ｑ２  Ｑ３  Ｑ４  ）−  で表されるホウ素化合物
（式中、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１  〜Ｑ４  は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基を示す。）
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
一般式（１）、（２）で示される化合物のＡ、Ａ’で示される置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキレン基としては、例えば、
2004182659.tif 000003
（ｎ２は、１〜１０の整数である。）
で示される基が挙げられる。
【０００７】
一般式（１）、（２）で示される化合物のＡ、Ａ’で示される置換されていてもよい炭素原子数２〜１０のアルケニレン基としては、例えば、
2004182659.tif 000004
（ｎ３は、１〜５の整数である。）
で示される基が挙げられる。
【０００８】
一般式（１）、（２）で示される化合物のＡ、Ａ’で示される置換されていてもよい炭素原子数６〜１８のフェニレン基としては、例えば、
2004182659.tif 000005
（ｎ４は、１〜３の整数であり、ｌ１は０〜４の整数である。）
で示される基が挙げられる。
【０００９】
一般式（１）、（２）で示される化合物のＡ、Ａ’で示される置換されていてもよい炭素原子数１０〜２０のナフチレン基としては、例えば、
2004182659.tif 000006
（ｎ５は、１または２であり、ｌ２は０〜６の整数である。）
で示される基が挙げられる。
【００１０】
一般式（１）、（２）で示される化合物のＡ、Ａ’で示される置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリレン基としては、例えば、
2004182659.tif 000007
（ｎ６は、１または２である。）
で示される基が挙げられる。
【００１１】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシル基、または置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基を示す。ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５またはｎ６は、好ましくは１または２である。ｌ１は、好ましくは２であり、ｌ２は、好ましくは２である。
【００１２】
一般式（１）または（２）で示される化合物のＡまたはＡ’の好ましいものは、置換されていてもよい炭素原子数６〜１８のフェニレン基である。
【００１３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７またはＲ８における、ハロゲン原子の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、好ましくは塩素原子である。
【００１４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、またはＲ８における炭素原子数１〜１０のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基  、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基が例示され、さらにこれらの置換基がハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、炭化水素置換アミノ基、炭化水素置換シリル基で置換されている置換基が例示される。
置換されている炭素原子数１〜１０のアルキル基の具体例としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基、トリクロロメチル基、メトキシメチル基、フェノキシメチル基、ジメチルアミノメチル基、トリメチルシリルメチル基などが例示される。これらのうち、メチル基、エチル基、イソプロピル基、  ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基等が好ましいものとして例示され、さらに好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００１５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８で示す炭素原子数１〜１０のアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基が例示される。これらはさらに置換されていてもよく、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、炭化水素置換アミノ基、炭化水素置換シリル基で置換されているものが例示される。
置換されている炭素原子数１〜１０のアルコキシル基の具体例としては、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、フルオロエトキシ基、ジフルオロエトキシ基、トリフルオロエトキシ基、テトラフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロプロポキシ基、パーフルオロブチルオキシ基、パーフルオロペンチルオキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、パーフルオロデシルオキシ基、トリクロロメチルオキシ基、メトキシメトキシ基、フェノキシメトキシ基、ジメチルアミノメトキシ基、トリメチルシリルメトキシ基などが例示される。好ましいアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、  ｔｅｒｔ−ブトキシ基が例示される。
【００１６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８で示す置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基とは炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されているシリル基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数６〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの３置換シリル基等が挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、  ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。これらの置換シリル基はいずれもがその炭化水素基がハロゲン原子、例えば、フッ素原子で置換されているものも例示される。
【００１７】
一般式（１）で示される遷移金属錯体のＭは元素周期律表の第５族の元素を示し、具体的にはバナジウム原子、ニオブ原子、タンタル原子等が挙げられ、好ましくはバナジウム原子が挙げられる。
【００１８】
一般式（１）で示される遷移金属錯体におけるＹ、Ｘ１およびＲで示される置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基  、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基が例示され、さらにこれらの基がハロゲン原子、アルコキシル基、アリールオキシ基、炭化水素置換アミノ基、炭化水素置換シリル基で置換されている基が例示され、その具体例としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロデシル基、トリクロロメチル基、メトキシメチル基、フェノキシメチル基、ジメチルアミノメチル基、トリメチルシリルメチル基などが例示される。これらのうち、メチル基、エチル基、イソプロピル基、  ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基等が好ましいものとして例示され、さらに好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００１９】
一般式（１）で示される遷移金属錯体におけるＹ、Ｘ１およびＲで示される置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキル基としては、ベンジル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、ジフェニルメチル基等が挙げられ、これらの基は、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、炭化水素置換アミノ基、炭化水素置換シリル基で置換されているものが例示され、その具体例としては、
（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、
（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−ドデシルフェニル）メチル基、（フルオロフェニル）メチル基、（ジフルオロフェニル）メチル基、（ペンタフルオロフェニル）メチル基、（クロロフェニル）メチル基、（メトキシフェニル）メチル基、（フェノキシフェニル）メチル基、（ジメチルアミノフェニル）メチル基、（トリメチルシリルフェニル）メチル基などが例示される。好ましいアラルキル基としてはベンジル基が例示される。
【００２０】
一般式（１）で示される遷移金属錯体における、Ｙ、Ｘ１およびＲで示される置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等が挙げられ、これらの基は、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、炭化水素置換アミノ基、炭化水素置換シリル基で置換されているものが例示され、その具体例としては、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、  ｎ−ペンチルフェニル基、  ネオペンチルフェニル基、  ｎ−ヘキシルフェニル基、  ｎ−オクチルフェニル基、  ｎ−デシルフェニル基、  ｎ−ドデシルフェニル基、  ｎ−テトラデシルフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、４−クロロフェニル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、４−フェノキシフェニル基、４−ジメチルアミノフェニル基、４−トリメチルシリルフェニル基などが例示される。好ましいアリール基としては、フェニル基が例示される。
【００２１】
一般式（１）で示される遷移金属錯体におけるＹおよびＸ１で示される置換されていてもよい炭素原子数１〜２０の炭化水素置換シリル基とは炭素数１〜２０の炭化水素基で置換されているシリル基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基  、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数６〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数１〜２０の炭化水素置換シリル基としては、例えば、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの１置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの２置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリ−イソプロピルシリル基、トリ−ｎ−ブチルシリル基、トリ−ｓｅｃ−ブチルシリル基、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリ−ｎ−ペンチルシリル基、トリ−ｎ−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの３置換シリル基等が挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、  ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。これらの置換シリル基はいずれもがその炭化水素基がハロゲン原子、例えば、フッ素原子で置換されているものが例示される。
【００２２】
一般式（１）で示される遷移金属錯体におけるＹ、Ｘ１およびＲで示される置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基が例示され、これらはさらに置換基で置換されていてもよい、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、炭化水素置換アミノ基、炭化水素置換シリル基で置換されているものが例示される。
置換されている炭素原子数１〜１０のアルコキシル基の具体例としては、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、フルオロエトキシ基、ジフルオロエトキシ基、トリフルオロエトキシ基、テトラフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロプロポキシ基、パーフルオロブチルオキシ基、パーフルオロペンチルオキシ基、パーフルオロヘキシルオキシ基、パーフルオロオクチルオキシ基、パーフルオロデシルオキシ基、トリクロロメチルオキシ基、メトキシメトキシ基、フェノキシメトキシ基、ジメチルアミノメトキシ基、トリメチルシリルメトキシ基などが例示される。好ましい置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、  ｔｅｒｔ−ブトキシ基が例示される。
【００２３】
一般式（１）で示される遷移金属錯体におけるＹ、Ｘ１およびＲで示される置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基、ジフェニルメトキシ基が例示され、これらはさらに置換されていてもよく、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、炭化水素置換アミノ基、炭化水素置換シリル基で置換されているものが例示される。
置換されている炭素原子数７〜２０のアラルキルオキシ基の具体例としては、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ペンチルフェニル）メトキシ基、（ネオペンチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ドデシルフェニル）メトキシ基、（フルオロフェニル）メチル基、（ジフルオロフェニル）メチル基、（ペンタフルオロフェニル）メチル基、（クロロフェニル）メチル基、（メトキシフェニル）メチル基、（フェノキシフェニル）メチル基、（ジメチルアミノフェニル）メチル基、（トリメチルシリルフェニル）メチル基などが例示される。好ましいアラルキルオキシ基としてはベンジルオキシ基が例示される。
【００２４】
一般式（１）で示される遷移金属錯体におけるＸ１およびＲで示される置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基が挙げられ、これらはさらに置換されていてもよく、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、炭化水素置換アミノ基、炭化水素置換シリル基で置換されているものが例示される。
置換されている炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基の具体例としては
２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基２−フルオロフェノキシ基、３−フルオロフェノキシ基、４−フルオロフェノキシ基、３，５−ジフルオロフェノキシ基、ペンタフルオロフェノキシ基、４−クロロフェノキシ基、２−メトキシフェノキシ基、３−メトキシフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−フェノキシフェノキシ基、４−ジメチルアミノフェノキシ基、４−トリメチルシリルフェノキシ基などが例示される。好ましい置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアリールオキシ基としては、フェノキシ基が例示される。
【００２５】
一般式（１）で示される遷移金属錯体におけるＸ１およびＲで示される炭素原子数２〜２０の炭化水素２置換アミノ基とは、２つの炭化水素基で置換されているアミノ基であって、ここでの炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基  、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基などの炭素原子数６〜２０のアリール基等が挙げられる。かかる炭素数１〜２０の炭化水素置換アミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、  ｔｅｒｔ  −ブチルイソプロピルアミノ基、  ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基が挙げられる。
【００２６】
一般式（１）で示される遷移金属錯体におけるＸ１で示されるハロゲン原子の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子が挙げられる。
【００２７】
一般式（１）で示される遷移金属錯体におけるＸ２で示される元素の周期律表の第１５族の元素としては、窒素原子、リン原子、砒素原子などが挙げられ、好ましくは窒素原子である。
【００２８】
一般式（１）で示される遷移金属錯体の具体例としては、例えば、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（フェニルホスフィド）ビスフェノキシ］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（フェニルホスフィド）ビス（４−メチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（フェニルホスフィド）ビス（２、４−ジメチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（フェニルホスフィド）ビス（２―メチル−４−ｔｅｒｔブチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）［２，２’−（フェニルホスフィド）ビス（２−ｔｅｒｔブチル−４−メチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（フェニルホスフィド）ビス（２、４−ジ−ｔｅｒｔブチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（フェニルホスフィド）ビス（４−メトキシフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（フェニルホスフィド）ビス（３−ブロモフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（フェニルホスフィド）ビス（２−トリメチルシリルフェノキシ）］バナジウムクロライド、
【００２９】
（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（メチルホスフィド）ビスフェノキシ］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（メチルホスフィド）ビス（４−メチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（メチルホスフィド）ビス（２、４−ジメチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（メチルホスフィド）ビス（２―メチル−４−ｔｅｒｔブチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（メチルホスフィド）ビス（２−ｔｅｒｔブチル−４−メチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（メチルホスフィド）ビス（２、４−ジ−ｔｅｒｔブチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（メチルホスフィド）ビス（４−メトキシフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（メチルホスフィド）ビス（３−ブロモフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）［２，２’−（メチルホスフィド）ビス（２−トリメチルシリルフェノキシ）］バナジウムクロライド、
【００３０】
（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビスフェノキシ］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）［２，２’−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビス（４−メチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビス（２、４−ジメチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビス（２―メチル−４−ｔｅｒｔブチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビス（２−ｔｅｒｔブチル−４−メチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビス（２、４−ジ−ｔｅｒｔブチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビス（４−メトキシフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビス（３−ブロモフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィド）ビス（２−トリメチルシリルフェノキシ）］バナジウムクロライド、
【００３１】
（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（シクロヘキシルホスフィド）ビスフェノキシ］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（シクロヘキシルホスフィド）ビス（４−メチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（シクロヘキシルホスフィド）ビス（２、４−ジメチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（シクロヘキシルホスフィド）ビス（２―メチル−４−ｔｅｒｔブチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（シクロヘキシルホスフィド）ビス（２−ｔｅｒｔブチル−４−メチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（シクロヘキシルホスフィド）ビス（２、４−ジ−ｔｅｒｔブチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（シクロヘキシルホスフィド）ビス（４−メトキシフェノキシ）］バナジウムクロライド、２，２’−（シクロヘキシルホスフィド）ビス（３−ブロモフェノキシ）バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（シクロヘキシルホスフィド）ビス（２−トリメチルシリルフェノキシ）］バナジウムクロライド、
【００３２】
（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（ベンジルホスフィド）ビスフェノキシ］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（ベンジルホスフィド）ビス（４−メチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（ベンジルホスフィド）ビス（２、４−ジメチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（ベンジルホスフィド）ビス（２―メチル−４−ｔｅｒｔブチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（ベンジルホスフィド）ビス（２−ｔｅｒｔブチル−４−メチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（ベンジルホスフィド）ビス（２、４−ジ−ｔｅｒｔブチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（ベンジルホスフィド）ビス（４−メトキシフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（ベンジルホスフィド）ビス（３−ブロモフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（ベンジルホスフィド）ビス（２−トリメチルシリルフェノキシ）］バナジウムクロライド、
【００３３】
（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（トリメチルシリルホスフィド）ビスフェノキシ］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）［２，２’−（トリメチルシリルホスフィド）ビス（４−メチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（トリメチルシリルホスフィド）ビス（２、４−ジメチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（トリメチルシリルホスフィド）ビス（２―メチル−４−ｔｅｒｔブチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（トリメチルシリルホスフィド）ビス（２−ｔｅｒｔブチル−４−メチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（トリメチルシリルホスフィド）ビス（２、４−ジ−ｔｅｒｔブチルフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（トリメチルシリルホスフィド）ビス（４−メトキシフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（トリメチルシリルホスフィド）ビス（３−ブロモフェノキシ）］バナジウムクロライド、（２，６−ジメチルフェニルイミド）  ［２，２’−（トリメチルシリルホスフィド）ビス（２−トリメチルシリルフェノキシ）］バナジウムクロライドなどが挙げられ、さらに上記例示化合物において、バナジウムをニオビウム、タングステンに変換した化合物、クロライドをブロマイド、アイオダイド、メトキシド、イソプロポキシド、ブトキシド、ジメチルアミド、エチルアミド、メチル、トリメチルシリルメチルに変換した化合物、２，６−ジメチルフェニルイミドをフェニルイミド、４−メチルフェニルイミド、４−メトキシフェニルイミド、４−フルオロフェニルイミド、４−ブロモフェニルイミド、４−ヨードフェニルイミド、４−トリフルオロメチルフェニルイミド、ｔｅｒｔ−ブチルイミド、イソプロピルイミド、ベンジルイミド、メトキシイミドなどに変換した化合物等が同様に挙げられる。
【００３４】
また、一般式（２）で示される化合物としては、
ビス（ヒドロキシメチル）メチルホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）イソプロピルホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）エチルホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）ベンジルホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）フェニルホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）メシチルホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（ヒドロキシメチル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００３５】
ビス（２−ヒドロキシエチル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００３６】
ビス（３−ヒドロキシプロピル）メチルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）イソプロピルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）エチルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）ベンジルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）フェニルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）メシチルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロピル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００３７】
ビス（１−ヒドロキシエチル）メチルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）イソプロピルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）エチルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）ベンジルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）フェニルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）メシチルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（１−ヒドロキシエチル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００３８】
ビス（２−ヒドロキシエチレニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシエチレニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００３９】
ビス（３−ヒドロキシプロペニル）メチルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）イソプロピルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）エチルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）ベンジルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）フェニルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）メシチルホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（３−ヒドロキシプロペニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００４０】
ジフェニルメチルホスフィン、ジフェニルイソプロピルホスフィン、ジフェニルエチルホスフィン、ジフェニル−ｎ−プロピルホスフィン、ジフェニル−ｎ−ブチルホスフィン、ジフェニル−ｔ−ブチルホスフィン、ジフェニルベンジルホスフィン、ジフェニルフェニルホスフィン、ジフェニルメシチルホスフィン、ジフェニル−（３−クロロフェニル）ホスフィン、ジフェニル−（トリメチルシリル）ホスフィン、ジフェニル−（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ジフェニル−（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００４１】
ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００４２】
ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００４３】
ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００４４】
ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００４５】
ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ブチル−５−メチルフェニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００４６】
ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−５−ブチル−３−メチルフェニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００４７】
ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００４８】
ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブチルフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブチルフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブチルフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブチルフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブチルフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブチルフェニル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブチルフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブチルフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブチルフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブチルフェニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブチルフェニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブチルフェニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブチルフェニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００４９】
ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−５−メトキシフェニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００５０】
ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルシリルフェニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００５１】
ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００５２】
ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）イソプロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）エチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）ベンジルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）フェニルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）メシチルホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００５３】
ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）メチルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）イソプロピルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）エチルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）ベンジルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）フェニルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）メシチルホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（１−ヒドロキシ−２−ナフチル）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００５４】
ビス（ジメチルシラノール）メチルホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）イソプロピルホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）エチルホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）ベンジルホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）フェニルホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）メシチルホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（ジメチルシラノール）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００５５】
ビス（メチルフェニルシラノール）メチルホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）イソプロピルホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）エチルホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）ベンジルホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）フェニルホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）メシチルホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（メチルフェニルシラノール）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００５６】
ビス（ジフェニルシラノール）メチルホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）イソプロピルホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）エチルホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）−ｎ−プロピルホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）−ｎ−ブチルホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）−ｔ−ブチルホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）ベンジルホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）フェニルホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）メシチルホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）（３−クロロフェニル）ホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）（トリメチルシリル）ホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）（ジフェニルメチルシリル）ホスフィン、ビス（ジフェニルシラノール）（ジメチルフェニルシリル）ホスフィン、
【００５７】
また、一般式（３）で示される遷移金属化合物としては、フェニルイミドバナジウムトリクロライド、４−メチルフェニルイミドバナジウムトリクロライド、２，６−ジメチルフェニルイミドバナジウムトリクロライド、２，４，６−トリメチルフェニルイミドバナジウムトリクロライド、４−メトキシフェニルイミドバナジウムトリクロライド、４−フルオロフェニルイミドバナジウムトリクロライド、４−ブロモフェニルイミドバナジウムトリクロライド、メチルイミドバナジウムトリクロライド、エチルイミドバナジウムトリクロライド、ｔｅｒｔ−ブチルイミドバナジウムトリクロライド、イソプロピルイミドバナジウムトリクロライド、ベンジルイミドバナジウムトリクロライド、メトキシイミドバナジウムトリクロライド、
【００５８】
フェニルイミドニオビウムトリクロライド、４−メチルフェニルイミドニオビウムトリクロライド、２，６−ジメチルフェニルイミドニオビウムトリクロライド、２，４，６−トリメチルフェニルイミドニオビウムトリクロライド、４−メトキシフェニルイミドニオビウムトリクロライド、４−フルオロフェニルイミドニオビウムトリクロライド、４−ブロモフェニルイミドニオビウムトリクロライド、メチルイミドニオビウムトリクロライド、エチルイミドニオビウムトリクロライド、ｔｅｒｔ−ブチルイミドニオビウムトリクロライド、イソプロピルイミドニオビウムトリクロライド、ベンジルイミドニオビウムトリクロライド、メトキシイミドニオビウムトリクロライド、
【００５９】
フェニルイミドタンタルトリクロライド、４−メチルフェニルイミドタンタルトリクロライド、２，６−ジメチルフェニルイミドタンタルトリクロライド、２，４，６−トリメチルフェニルイミドタンタルトリクロライド、４−メトキシフェニルイミドタンタルトリクロライド、４−フルオロフェニルイミドタンタルトリクロライド、４−ブロモフェニルイミドタンタルトリクロライド、メチルイミドタンタルトリクロライド、エチルイミドタンタルトリクロライド、ｔｅｒｔ−ブチルイミドタンタルトリクロライド、イソプロピルイミドタンタルトリクロライド、ベンジルイミドタンタルトリクロライド、メトキシイミドタンタルトリクロライドなどが挙げられる。
【００６０】
〔化合物（Ａ）〕
本発明において用いられる化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用できる。好ましくは、化合物（Ａ）としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用でき、好ましくは、前記化合物（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれか、あるいはそれらの２種以上の混合物が挙げられる。
（Ａ１）：  一般式    Ｅ１  ａ  Ａｌ（Ｚ）３−ａ  で示される有機アルミニウム化合物
（Ａ２）：  一般式    ｛−Ａｌ（Ｅ２  ）−Ｏ−｝ｂ  で示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ａ３）：  一般式    Ｅ３  ｛−Ａｌ（Ｅ３  ）−Ｏ−｝ｃ  Ａｌ（Ｅ３）  ２  で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（式中、Ｅ１  〜Ｅ３  は同一または相異なり、炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、Ｚは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を表し、ａは１、２または３で、ｂは２以上の整数を、ｃは１以上の整数を表す。）
【００６１】
一般式    Ｅ１  ａ  ＡｌＺ３−ａ  で示される有機アルミニウム化合物（Ａ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが挙げられる。
【００６２】
一般式    ｛−Ａｌ（Ｅ２  ）−Ｏ−｝ｂ  で示される構造を有する環状のアルミノキサン（Ａ２）または、一般式    Ｅ３  ｛−Ａｌ（Ｅ３  ）−Ｏ−｝ｃ  ＡｌＥ３  ２  で示される構造を有する線状のアルミノキサン（Ａ３）における、Ｅ２  、Ｅ３  の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。ｂは２以上の整数であり、ｃは１以上の整数である。好ましくは、Ｅ２またはＥ３  はメチル基、イソブチル基であり、ｂは２〜４０、ｃは１〜４０である。
【００６３】
上記のアルミノキサンは各種の方法で造られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて造ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液を水と接触させて造る。また、トリアルキルアルミニウム（例えば、トリメチルアルミニウムなど）を結晶水を含んでいる金属塩（例えば、硫酸銅水和物など）に接触させて造る方法が例示できる。
【００６４】
〔化合物Ｂ〕
本発明において化合物（Ｂ）としては、（Ｂ１）一般式ＢＱ１  Ｑ２  Ｑ３  で表されるホウ素化合物、（Ｂ２）一般式Ｚ＋  （ＢＱ１  Ｑ２  Ｑ３  Ｑ４  ）−  で表されるホウ素化合物、（Ｂ３）一般式（Ｌ−Ｈ）＋  （ＢＱ１  Ｑ２  Ｑ３  Ｑ４  ）−  で表されるホウ素化合物のいずれか、あるいはそれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００６５】
一般式    ＢＱ１  Ｑ２  Ｑ３  で表されるホウ素化合物（Ｂ１）において、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１  〜Ｑ３  はハロゲン原子、炭素数１〜２０個の炭化水素基、炭素数１〜２０個のハロゲン化炭化水素基、炭素数１〜２０個の炭化水素置換シリル基、炭素数１〜２０個のアルコキシ基または炭素数２〜２０個の炭化水素２置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっていてもよい。好ましいＱ１  〜Ｑ３  はハロゲン原子、炭素数１〜２０個の炭化水素基、炭素数１〜２０個のハロゲン化炭化水素基である。
【００６６】
（Ｂ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランが挙げられる。
【００６７】
一般式Ｚ＋  （ＢＱ１  Ｑ２  Ｑ３  Ｑ４  ）−  で表されるホウ素化合物（Ｂ２）において、Ｚ＋  は無機または有機のカチオンであり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１  〜Ｑ４  は上記の（Ｂ１）におけるＱ１  〜Ｑ３  と同様のものが挙げられる。
【００６８】
一般式    Ｚ＋  （ＢＱ１  Ｑ２  Ｑ３  Ｑ４  ）−  で表される化合物の具体例としては、無機のカチオンであるＺ＋  には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオンであるＺ＋  には、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。（ＢＱ１  Ｑ２  Ｑ３  Ｑ４  ）−  には、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，２，４ートリフルオロフェニル）ボレート、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどが挙げられる。
【００６９】
これらの具体的な組み合わせとしては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００７０】
また、一般式（Ｌ−Ｈ）＋  （ＢＱ１  Ｑ２  Ｑ３  Ｑ４  ）−  で表されるホウ素化合物（Ｂ３）においては、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）＋  はブレンステッド酸であり、Ｂは３価の原子価状態のホウ素原子であり、Ｑ１  〜Ｑ４  は上記の（Ｂ１）におけるＱ１  〜Ｑ３  と同様のものが挙げられる。
【００７１】
一般式（Ｌ−Ｈ）＋  （ＢＱ１  Ｑ２  Ｑ３  Ｑ４  ）−  で表される化合物の具体例としては、ブレンステッド酸である（Ｌ−Ｈ）＋  には、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、（ＢＱ１  Ｑ２  Ｑ３  Ｑ４  ）−  には、前記と同様のものが挙げられる。
【００７２】
これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどを挙げることができるが、好ましくは、トリ（ノルマルブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが挙げられる。
【００７３】
各触媒成分の使用量は、化合物（Ａ）／遷移金属錯体（１）のモル比が０．１〜１００００で、好ましくは５〜２０００、化合物（Ｂ）／遷移金属錯体（１）のモル比が０．０１〜１００で、好ましくは０．５〜１０の範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
各触媒成分を溶液状態で使う場合の濃度については、遷移金属錯体（１）が、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットル、化合物（Ａ）が、Ａｌ原子換算で、０．０１〜５００ミリモル／リットルで、好ましくは、０．１〜１００ミリモル／リットル、化合物（Ｂ）は、０．０００１〜５ミリモル／リットルで、好ましくは、０．００１〜１ミリモル／リットルの範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。
【００７４】
本発明において、重合に使用するモノマーは、炭素原子数２〜２０個からなるオレフィン、ジオレフィン等のいずれをも用いることができ、同時に２種類以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマーを以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定されるものではない。かかるオレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、５−メチル−２−ペンテン−１、ビニルシクロヘキセン等が例示される。ジオレフィン化合物としては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン化合物の具体例として、１，５−ヘキサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン、５−メチレン−２−ノルボルネン、１，５−シクロオクタジエン、５，８−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例示され、共役ジエン化合物の具体例としては、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘキサジエン、１，３−オクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等を例示することができる。
共重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−１、エチレンとヘキセン−１、プロピレンとブテン−１等、およびそれらにさらに５−エチリデン−２−ノルボルネンを使用する組み合わせ等が例示されるが、本発明は、上記化合物に限定されるものではない。
【００７５】
本発明では、モノマーとして芳香族ビニル化合物も用いることができる。芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
【００７６】
重合方法も、特に限定されるべきものではないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。
【００７７】
重合温度は、−５０℃〜２００℃の範囲をとり得るが、特に、−２０℃〜１００℃程度の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜６ＭＰａ（６０ｋｇ／ｃｍ２    Ｇ）が好ましい。重合時間は、一般的に、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜選定されるが、１分間〜２０時間の範囲をとることができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【００７８】
【発明の効果】
本発明により得られる遷移金属錯体を、触媒成分として用いることにより、高い触媒活性でポリオレフィンを製造することができる。
【００７９】
【実施例】
以下、実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
２，−６ジメチルフェニルイミド［２，２’−（フェニルホスフィド）ビス（２−ｔｅｒｔブチル−４−メチルフェノキシ）］バナジウムクロライドの合成
２，６−ジメチルフェニルイミドバナジウムトリクロライド（０．１４ｇ、１．００ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（１．８８ｍＬ）に−３０℃にて、ビス（２―ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔブチル−５−メチルフェニル）フェニルホスフィン（０．４３ｇ、１．００ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（１．８８ｍＬ）を滴下した。室温で１５時間攪拌し溶媒を減圧留去することにより、２，−６ジメチルフェニルイミド［２，２’−（フェニルホスフィド）ビス（２−ｔｅｒｔブチル−４−メチルフェノキシ）］バナジウムクロライドを濃緑色固体として２９７．３ｍｇ（９２．９％）得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）  δ１．５８（１８Ｈ）、２．００（６Ｈ）、２．３６（６Ｈ）、７．００−７．２８（１２Ｈ）
ＭＳスペクトル（ＥＩ）  ６３７（Ｍ＋）、６１８、１２１、９１、３６
【００８０】
［実施例２］
重合
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬを仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（１００μｍｏｌ）、２，−６ジメチルフェニルイミド［２，２’−（フェニルホスフィド）ビス（２−ｔｅｒｔブチル−４−メチルフェノキシ）］バナジウムクロライド（０．１０μｍｏｌ）を加え、２０分間重合した。重合の結果、ポリマーをバナジウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、３．４０×１０６ｇ製造した。
【００８１】
［実施例３］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ペンタフルオロフェニルボラン（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例２と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをバナジウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、４．００×１０５ｇ製造した。
【００８２】
［実施例４］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例２と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをバナジウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．５０×１０６ｇ製造した。
【００８３】
［実施例５］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例２と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをバナジウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．５０×１０６ｇ製造した。
【００８４】
［実施例６］
オートクレーブに窒素下で、トルエン５．０ｍＬ、１−ヘキセン（０．５０μＬ）を仕込み、４０℃で安定させた後、エチレンを０．６０ＭＰａまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルミノキサン（１００μｍｏｌ）、２，−６ジメチルフェニルイミド［２，２’−（フェニルホスフィド）ビス（２−ｔｅｒｔブチル−４−メチルフェノキシ）］バナジウムクロライド（０．１０μｍｏｌ）を加え、２０分間重合した。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝５．４８×１０６、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．３、融点（Ｔｍ）＝１２３．７℃であるポリマーをバナジウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、２．００×１０６ｇ製造した。
【００８５】
［実施例７］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ペンタフルオロフェニルボラン（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例６と同様に重合を行った。重合の結果、ポリマーをバナジウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、２．００×１０５ｇ製造した。
【００８６】
［実施例８］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例６と同様に重合を行った。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝４．４３×１０６、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．６、融点（Ｔｍ）＝１２５．８℃あるポリマーをバナジウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．２０×１０６ｇ製造した。
【００８７】
［実施例９］
メチルアルミノキサンの代わりに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（４０μＬ、１．０Ｍ、関東化学）、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（０．３０μｍｏｌ）を用いた以外は実施例６と同様に重合を行った。重合の結果、分子量（Ｍｗ）＝３．８３×１０６、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．４、融点（Ｔｍ）＝１２３．９℃であるポリマーをバナジウム１ｍｏｌ当たり、１時間当たり、１．４０×１０６ｇ製造した。