(57)【要約】【課題】永久支持体のキズや先行画素に基づく段差等に起因する転写不良が無く、高速転写が可能で、かつ、転写時に溶融した樹脂層による転写用加熱ローラーなどの工程機器及び基盤汚染を防止することできる感光性転写材料およびその転写方法を提供する。【解決手段】感光性転写材料の仮支持体上に、少なくともゴム弾性を有する弾性樹脂層と中間層と感光記録層とをこの順に設けること、及び前記感光記録層と永久支持体とが接着するように加熱圧着された後に、接着力が最も小さい前記弾性樹脂層と前記中間層との間で剥離する該感光性転写材料の転写方法。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
仮支持体上に、少なくともゴム弾性を有する弾性樹脂層と中間層と感光記録層をこの順に設けたことを特徴とする感光性転写材料。
【請求項２】
前記感光記録層と永久支持体とが接着するように加熱圧着された後に、接着力が最も小さい前記弾性樹脂層と前記中間層との間で剥離することを特徴とする請求項１に記載の感光性転写材料の転写方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、凹凸のある永久支持体（以下、「基体」または「基盤」ともいう。）に乾式転写するのに好適な感光性転写材料、及びそれを用いた転写方法に関する。本発明に成る感光性転写材料及び転写方法は、液晶表示体等に使用するカラーフィルターの作製や、プリント配線基板の作製に好適に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】
基体に感光記録層を転写するための画像形成材料は、公知である（例えば、特許文献１参照。）。これはプリント配線、凹版凸版印刷版、ネームプレート、多色試し刷り見本、オフセット印刷版及びスクリーン印刷ステンシル等の製造に用いられる。転写材料は仮支持体、中間層、光重合性層から成り、基体と光重合性層を張合わせ、その後仮支持体のみを引き剥がし、分離層を通して露光、現像し基体の上に画像を形成する。この場合、分離層は酸素遮断の役割を果し、空気中の露光に対して有利に働き、またその厚みも０．５μｍから５μｍ程度と非常に薄いので解像力の面でも問題はない。
【０００３】
しかしながら、近年、コストの観点から高速転写適性への要求がますます強くなっており、転写される基体上にある程度の凹凸が存在する場合その上に非常に薄い光重合性層を高速で転写する際に光重合性層と基体の間に気泡等がとじ込められてしまい、転写不良を起こしてしまっていた。例えば、カラーフィルターの作製のように、多色の画像形成時には、第一色目の画素（以下、先行画素と略す）の上に第二色目の感光記録層を転写する場合が該当する。また、プリント基板の作製のように、銅張り積層板の銅表面が整面により生ずる微小な傷や打痕を有するときに、ドライフィルムレジスト層を転写する場合が該当する。
【０００４】
永久支持体上の微少な不規則性または、永久支持体上もしくは転写層上または両者の上にある微少なゴミ、ホコリ等の粒子により永久支持体に対する転写層の十分な接着が妨げられるので、転写不良を生じること、また、この好ましくない接着不良の防止のために圧縮性の一時支持体を使用することが記載されている（例えば、特許文献２参照。）。この方法は確かに有効ではあるが、室温で非粘着性の感光記録層をその層の厚みと同様な厚みの凹凸を持った永久支持体上に気泡を生じる事なく転写するにはまだまだ不十分であった。
【０００５】
仮支持体上に、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層、中間層、感光記録層をこの順に設けた感光性転写材料が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。しかしながら、転写速度を向上させるために、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層に用いる樹脂に柔軟な素材を用いたり、可塑剤を多量に添加した場合、加熱により溶融した熱可塑性樹脂層が転写用加熱ローラー等に付着するなど、工程を汚染させていた。
【０００６】
【特許文献１】
特公昭５６−４０８２４号公報
【特許文献２】
特開昭６３−３０９９４６号公報
【特許文献３】
特願平３−１５３２２７号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第１の目的は、感光性転写材料の感光記録層を仮支持体上から永久支持体上へ転写する際に、永久支持体のキズや上記先行画素に基づく段差等に起因する転写不良（気泡の発生）が無く、高速で転写する事が可能な感光性転写材料、及びそれを用いた転写方法を提供することである。
本発明の第２の目的は、転写用加熱ローラーなどの工程機器及び基盤汚染を防止することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、以下の感光性転写材料及びそれを用いた転写方法によって達成される。
＜１＞  仮支持体上に、少なくともゴム弾性を有する弾性樹脂層と中間層と感光記録層をこの順に設けたことを特徴とする感光性転写材料。
＜２＞    前記感光記録層と永久支持体とが接着するように加熱圧着された後に、接着力が最も小さい前記弾性樹脂層と前記中間層との間で剥離することを特徴とする上記＜１＞に記載の感光性転写材料の転写方法。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の感光性転写材料は、仮支持体上に、少なくともゴム弾性を有する弾性樹脂層と中間層と感光記録層をこの順に設けたことを特徴とする。さらに、前記感光記録層と永久支持体とが接着するように加熱圧着された後に、接着力が最も小さい前記弾性樹脂層と前記中間層との間で剥離する転写方法を特徴とする。前記感光性転写材料は、さらに、必要に応じてその他の層が設けられていても良い。
【００１０】
＜弾性樹脂層＞
本発明に係る弾性樹脂層は、仮支持体上に設けられたゴム弾性を有する樹脂層であって、ゴム弾性を有する樹脂を構成成分として有する。その他本発明の弾性樹脂層には、前記ゴム弾性の性能を損なわない範囲で、少量の他の樹脂等の添加物を混合して用いることができる。前記ゴム弾性の性能を損なわない範囲とは、前記弾性樹脂層に応力が加えられた際にその応力に応じて変形し、応力が取り除かれたとき、もとの形に戻るという一般的なゴムの機能を失わない範囲のことを言う。
【００１１】
前記弾性樹脂層は、応力が加えられた際に変形しやすい層であり、感光記録層と基盤（永久支持体）の密着性を向上させ、画質を向上させる効果を有する。弾性樹脂層の変形作用により、永久支持体のキズや上記先行画素に基く段差等に応じて弾性樹脂層が変形するため、起因する転写不良がなく、高速で転写することができる。
【００１２】
本発明に係る前記弾性樹脂層を構成するゴム弾性を有する樹脂としては、加熱時に粘度が低下しにくく、弾性を保持する樹脂が好ましい。例えば、ポリウレタン樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂およびこれらの共重合体から成るゴム系樹脂が好ましい。前記ゴム系樹脂とは、応力がかかったとき壊れないで大きな変形に耐え、応力を取り除いたとき元の形に変えることができる、いわゆるゴム弾性を有する樹脂を意味する。
【００１３】
前記弾性樹脂層を構成するゴム弾性を有する樹脂の具体例としては、例えばＳＢＲ（スチレン／ブタジエンゴム）、ＭＭＡ／ブタジエンゴム、アクリル／ブタジエン、ＮＢＲ（アクリロニトリル／ブタジエン）、水素化ニトリルゴム、フッ素ゴム（フッ化ビニリデン共重合体）、ＡＣＭ（アクリルゴム）、ＣＯ（エピクロロヒドリンゴム）、エチレン／アクリルゴム、ノルボルネンゴム、ＮＲ（天然ゴム）、ＢＲ（ブタジエンゴム）、ＣＲ（クロロプレンゴム）、ＶＰ（ＳＢＲ／ジビニルピリジン）、ＩＲ（イソプレンゴム）、ＥＰＭ（エチレン・プロピレン共重合体）、ＥＰＤＭ（エチレン／プロピレン／ジエン）、ＩＩＲ（ブチルゴム）及びこれらの共重合体が好ましく、さらに、ＳＢＲ、ＭＭＡ／ブタジエンゴム、ＮＢＲ（アクリロニトリル／ブタジエン）、ＣＲ（クロロプレンゴム）、ＶＰ（ＳＢＲ／ジビニルピリジン）、ＥＰＭ（エチレン・プロピレン共重合体）が好ましく、特に、ＳＢＲ、ＭＭＡ／ブタジエンゴム、ＮＢＲ（アクリロニトリル／ブタジエン）、ＣＲ（クロロプレンゴム）が好ましい。これらは、１種または２種以上を併用して用いることができる。
【００１４】
前記弾性樹脂層を構成する樹脂の含有量としては、該弾性樹脂層の全固形分に対して、１０質量％以上が好ましく、転写性の観点から、中でも、５０質量％以上が更に好ましく、特に、８０質量％以上が好ましい。
【００１５】
前記弾性樹脂層を構成する樹脂の重量平均分子量としては、１００００以上の範囲が好ましく、１０００００以上が更に好ましい。Ｔｇとしては６０℃以下が好ましく、特に４５℃以下が好ましい。
【００１６】
前記弾性樹脂層がゴム弾性の機能を保持するためには、前記弾性樹脂層を構成するゴム弾性を有する樹脂の乾膜での引張り弾性を規定することにより可能である。前記ゴム弾性を有する樹脂の乾膜での引張り弾性は、テンシロン（ＵＮＩＶＥＲＳＡＬ  ＴＥＳＴＩＮＧ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｍｏｄｅｌ  ＲＴＭ−１００、（株）オリエンテック製）で測定した場合、１０８〜１０５ｄｙｎｅ／ｃｍ２の範囲が好ましく、転写性及びしみ出しの観点から、更に、５×１０７〜１０５        ｄｙｎｅ／ｃｍ２の範囲が好ましく、特に、１０７〜１０５ｄｙｎｅ／ｃｍ２の範囲がより好ましい。１０５ｄｙｎｅ／ｃｍ２以下の場合は、しみ出しが悪化し、１０８ｄｙｎｅ／ｃｍ２を超えた場合は、転写性が悪化するである。
【００１７】
前記弾性樹脂層の厚みは６μｍ以上が好ましい。この理由としては弾性樹脂層の厚みが６μｍ未満であると、１μｍ以上の下地の凹凸を完全に吸収することが不可能であるためである。また、弾性樹脂層の厚みの上限については、アルカリ水溶液除去性、製造適性から約１００μｍ以下が好ましく、より好ましくは約５０μｍ以下である。
【００１８】
前記ゴム弾性を有する樹脂は、ラテックスの形態でも使用することができ、例えば、市販のポリマーラテックス等がある。本発明に係る前記ポリマーラテックスとは、水不溶のポリマーの微粒子が水に分散したものである。ポリマーラテックスについては、例えば、「高分子ラテックスの化学」（室井宗一著、高分子刊行会発行（昭和４８年））に記載されている。
【００１９】
本発明に係る前記ポリマーラテックスとしては、凝集物が少ないものが好ましい。特に、１０００ｃｍ３中に含まれる粒径５μｍ以上の凝集物が１００個未満であるものを含有することが好ましい。ここでの粒径とは、任意の形状からなる凝集物の個々の最大径をいう。この条件を満たすためには、合成方法の工夫も効果がある。しかし、合成後に混入する凝集物を除去することが好ましい。
【００２０】
凝集物の除去方法としては、特に制限はないが、効果の完全性やコストの点から、以下に述べるミクロフィルター濾過による方法が好ましい。ミクロフィルター濾過とは、１０ｎｍから数μｍの孔径を有する膜（ミクロフィルター）を用いて物質を濾過する濾過方法である。ミクロフィルター濾過については、例えば「高度膜分離技術ハンドブック」（川崎順二郎等編集、（株）サイエンスフォーラム発行（昭和６２年））に記載されている。
【００２１】
本発明で用いるミクロフィルターの孔径としては、５μｍ以下が好ましく、特に、３〜５μｍの範囲がより好ましい。前記孔径が、５μｍを超えるものは、凝集物の除去能が低下し、処理速度が低下し生産能率が低下する。
【００２２】
前記ミクロフィルターの素材としては、特に制限はなく、例えば、ポリサルフォン、セルロースアセテートなどが挙げられ、市販のミクロフィルターを用いることができる。好ましいミクロフィルターの例としてはＦＭ−３００（孔径３μｍ、富士写真フイルム（株）製）等が挙げられる。
【００２３】
前記少量の他の樹脂としては、膜強度を維持する樹脂（以下、「樹脂（Ａ）」ともいう。）と加熱時の溶融性付与する樹脂（以下、「樹脂（Ｂ）」ともいう。）等が挙げられ、前記樹脂（Ａ）および（Ｂ）を併用するのが好ましい。前記樹脂（Ａ）としては、エチレンとアクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、スチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル３元共重合体、ビニルトルエンと（メタ）アクリル酸エステル共重合体のケン化物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ブチルと酢酸ビニル等の（メタ）アクリル酸エステル共重合体などのケン化物、「プラスチック性能便覧」（日本プラスチック工業連盟、全日本プラスチック成形工業連合会編著、工業調査会発行、１９６８年１０月２５日発行）による有機高分子のうちアルカリ水溶液に可溶なものなどから少なくとも１つを、重量平均分子量５万〜５０万（Ｔｇ＝０〜１４０℃）の範囲で、更に好ましくは重量平均分子量６万〜２０万（Ｔｇ＝３０〜１１０℃）の範囲で選択して使用することができる。
【００２４】
前記樹脂（Ａ）の具体例としては、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５５−３８９６１号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭６１−１３４７５６号、特公昭５９−４４６１５号、特開昭５４−９２７２３号、特開昭５４−９９４１８号、特開昭５４−１３７０８５号、特開昭５７−２０７３２号、特開昭５８−９３０４６号、特開昭５９−９７１３５号、特開昭６０−１５９７４３号、ＯＬＳ３５０４２５４号、特開昭６０−２４７６３８号、特開昭６０−２０８７４８号、特開昭６０−２１４３５４号、特開昭６０−２３０１３５号、特開昭６０−２５８５３９号、特開昭６１−１６９８２９号、特開昭６１−２１３２１３号、特開昭６３−１４７１５９号、特開昭６３−２１３８３７号、特開昭６３−２６６４４８号、特開昭６４−５５５５１号、特開昭６４−５５５５０号、特開平２−１９１９５５号、特開平２−１９９４０３号、特開平２−１９９４０４号、特開平２−２０８６０２号、特願平４−３９６５３号の各明細書に記載されているアルカリ水溶液に可溶な樹脂を挙げることができる。特に好ましいのは、特開昭６３−１４７１５９号明細書に記載されたメタクリル酸／２−エチルヘキシルアクリレート／ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート共重合体である。
【００２５】
前記樹脂（Ｂ）としては、上に掲げた種々の樹脂の中から重量平均分子量３千〜３万（Ｔｇ＝３０〜１７０℃）の範囲で、更に好ましくは重量平均分子量４千〜２万（Ｔｇ＝６０〜１４０℃）の範囲で選択して使用することができる。好ましい具体例は、上記の特許明細書に記載されているものの中から選ぶことができるが、特に好ましくは、特公昭５５−３８９６１号、特願平４−３９６５３号明細書に記載のスチレン／（メタ）アクリル酸共重合体が挙げられる。
【００２６】
弾性樹脂層を構成する前記樹脂（Ａ）の重量平均分子量が５万未満またはＴｇが０℃未満であると、レチキュレーションの発生や転写中に弾性樹脂が周囲にはみ出して永久支持体を著しく汚染する。また、樹脂（Ａ）の重量平均分子量が５０万を超え、またはＴｇが１４０℃を超えると、転写時に画素間に気泡が入ったり、弾性樹脂のアルカリ水溶液除去性が低下することがある。
【００２７】
弾性樹脂層を構成する前記樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が３千未満またはＴｇが３０℃未満では、レチキュレーションの発生や転写中に弾性樹脂が周囲にはみ出して永久支持体を著しく汚染する。また、前記樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が３万を超え、またはＴｇが１７０℃を超えると、転写時に画素間に気泡が入ったり、弾性樹脂のアルカリ水溶液除去性が低下することがある。
【００２８】
前記樹脂（Ａ）と（Ｂ）との混合比において、（Ａ）の比率が９５％を超えると転写時に画素間に気泡が入りやすくなることがあり、５％未満であると、弾性樹脂が周囲にはみ出したり、弾性樹脂層が脆くなって、裁断工程で微細な切り屑が飛散し易くなることがある。
前記少量の他の樹脂の含有量としては、弾性樹脂層の全固形分に対して、３０％以上が好ましく、中でも６０％以上が更に好ましく、特に９０％以上が好ましい。
【００２９】
弾性樹脂層形成用の塗布液を調製する場合、前記ラテックスとして使用するときは、溶剤を加えなくとも使用できるが、目的に応じて一般に溶剤を用いることができる。前記溶剤としては、  メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、メチルエチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルが挙げられるが、中でも、  メタノール、エタノール、２−プロパノールが好ましく、乾燥効率の観点から、  メタノール、２−プロパノールがより好ましい。
【００３０】
＜中間層＞
中間層としては、水またはアルカリ水溶液に分散または溶解し、低い酸素透過性を示すものであれば良く、公知のものが使用できる。例えば、特開昭４６−２１２１号や特公昭５６−４０８２４号の各明細書に記載のポリビニルエーテル／無水マレイン酸重合体、カルボキシアルキルセルロースの水溶性塩、水溶性セルロースエーテル類、カルボキシアルキル澱粉の水溶性塩、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、各種のポリアクリルアミド類、各種の水溶性ポリアミド、ポリアクリル酸の水溶性塩、ゼラチン、エチレンオキサイド重合体、各種の澱粉およびその類似物からなる群の水溶性塩、スチレン／マレイン酸の共重合体、およびマレイネート樹脂さらにこれらの２種以上の組み合わせが挙げられる。特に好ましいのは、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンの組み合わせである。ポリビニルアルコールは鹸化率が８０％以上であるものが好ましく、ポリビニルピロリドンの含有量は中間層固形分の１質量％〜７５質量％が好ましく、より好ましくは１質量％〜６０質量％、更に好ましくは１０質量％〜５０質量％である。１質量％以上であると、感光記録層との十分な密着性を有し、７５質量％未満であると、酸素遮断能が低下しにくい。中間層の厚みは非常に薄く、約０．１〜５μｍ、特に０．５〜２μｍである。約０．１μｍ以上であると、酸素の透過性が抑制でき、かつ約５μｍ未満であると、現像時または中間層除去時に時間を要しない。
【００３１】
＜感光記録層＞
感光記録層は少なくとも１５０℃以下の温度で軟化もしくは粘着性になることが好ましく、熱可塑性であることが好ましい。公知の光重合性組成物を用いた層の大部分はこの性質を有するが、公知層の一部は、熱可塑性結合剤の添加あるいは相溶性の可塑剤の添加によって更に改質することができる。本発明の感光記録層の素材としては公知の、例えば特願平２−８２２６２に記載されている感光性樹脂がすべて使用できる。具体的には、ネガ型ジアゾ樹脂とバインダーかなる感光記録層、光重合性組成物、アジド化合物とバインダーとからなる感光性樹脂組成物、桂皮酸型感光性樹脂組成物等が挙げられる。その中でも特に好ましいのは光重合性樹脂である。その光重合性樹脂は光重合開始剤、光重合性モノマーおよびバインダーを基本構成要素として含む。感光性樹脂としてはアルカリ水溶液により現像可能なものと、有機溶剤により現像可能なものが知られているが、公害防止、労働安全性の確保の観点からアルカリ水溶液現像可能なものが好ましい。
【００３２】
感光記録層には更に、染料、顔料を添加することができる。すべての顔料は感光記録層中に均一に分散されており、好ましくは５μｍ以下の粒径、特に好ましくは１μｍ以下の粒径を有していなければならない。カラーフィルターの作成に当たっては、顔料としては０．５μｍ以下の粒径のものが好ましい。好ましい染料ないし顔料の例は次の通りである。ビクトリア・ピュアーブルーＢＯ（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、オーラミン（Ｃ．Ｉ．４１０００）、ファット・ブラックＨＢ（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、モノライト・エローＧＴ（Ｃ．Ｉ．ピグメントエロー１２）、パーマネント・エローＧＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・エロー１７）、パーマネント・エローＨＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・エロー８３）、Ｃ．Ｉ．ピグメント・エロー１３８、パーマネント・カーミンＦＢＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４６）、ホスターバームレッドＥＳＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９）、パーマネント・ルビーＦＢＨ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１）ファステル・ピンクＢスプラ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８１）モナストラル・ファースト・ブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５）、モノライト・ファースト・ブラックＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック１）及びカーボン。さらにカラーフィルターを形成するのに適当な顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６４を挙げることができる。
【００３３】
感光記録層の上には、貯蔵の際の汚染や損傷から保護するために薄い被覆シートを設けることが好ましい。被覆シートは仮支持体と同じかまたは類似の材料からなっても良いが、感光記録層から容易に分離されねばならない。被覆シート材料としては例えばシリコーン紙、ポリオレフィンもしくはポリテトラフルオルエチレンシートが適当である。被覆シートの厚みは約５〜１００μｍであるのが好ましい。特に好ましくは１０〜３０μｍ厚のポリエチレンまたはポリプロピレンフィルムである。
【００３４】
＜仮支持体＞
本発明の感光性転写材料の仮支持体としては、少なくとも該仮支持体と前記弾性樹脂層との接着力が該弾性樹脂層と中間層との接着力より大きく、化学的および熱的に安定であって、また可撓性の物質で構成されるべきであり、具体的には、テフロン（Ｒ）、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン等の薄いシートもしくはこれらの積層物が好ましく、さらに帯電が少ないことが好ましい。仮支持体の厚みは５μｍ〜３００μｍが適当であり、好ましくは２０μｍ〜１５０μｍである。
【００３５】
感光性転写材料の転写条件によつては、転写中に熱可塑性樹脂が周囲にはみ出して永久支持体を汚染することがある。この汚染の悪影響を無くすためには、これらの熱可塑性樹脂の内、アルカリ水溶液に溶解するものが好ましい。アルカリ水溶液に溶解するものであれば、後の処理により容易に除去することが可能だからである。アルカリ水溶液は本発明の感光性樹脂のアルカリ現像液と同じものでもよいし、異なっていてもよい。また、本発明のアルカリ水溶液とはアルカリ性物質の希薄水溶液であるが、さらに水と混和性の有機溶剤を少量添加したものも含まれる。適当なアルカリ性物質はアルカリ金属水酸化物類（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）アルカリ金属メタケイ酸塩類（メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類（例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド）または燐酸三ナトリウムである。アルカリ性物質の濃度は、０．０１質量％〜３０質量％が好ましく、ｐＨは８〜１４が好ましい。
【００３６】
水と混和性の有る適当な有機溶剤は、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドンである。水と混和性の有機溶剤の濃度は０．１質量％〜３０質量％が好ましい。またさらに公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は０．０１質量％〜１０質量％が好ましい。
【００３７】
（導電性）
前記帯電は、感光性転写材料の感光記録層を永久支持体上に張り合わせた後、仮支持体等を剥そうとするときにフイルムと人体との間で発生し、不快な電撃シヨツクとして受けることがあり、更に、この帯電のために周囲からゴミを吸い寄せて引き続く露光工程で未露光部が生じ、ピンホールの原因となることがある。本発明の感光性転写材料において、前記ピンホール及び静電ショックを防止するためには、仮支持体自体に導電性を付与してその表面電気抵抗を１０１３Ω以下としたものを用いるするか、あるいは仮支持体の少なくとも一方の面に導電性層を設けてその表面電気抵抗を１０１３Ω以下としたものを用いることが好ましい。特に、１０１２Ω以下とすることが好ましい。
仮支持体に導電性を付与するには、仮支持体中に導電性物質を含有させることが好ましい。導電性物質としては、例えば、金属酸化物の微粒子や帯電防止剤等が挙げられ、それらから選ばれた１種または２種以上を練り込んでおく方法が好適に用いられる。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化バリウム、酸化モリブデンの中から選ばれた少なくとも１種の結晶性金属酸化物、及び／またはその複合酸化物の微粒子である。帯電防止剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤としてアルキル燐酸塩系（例えば、花押石鹸（株）のエレクトロストリッパーＡ、第一工業製薬（株）のエレノンＮｏ１９等が、両性界面活性剤としてベタイン系（例えば、第一工業製薬（株）のアモーゲンＫ、等）が、非イオン性界面活性剤としてポリオキシエチレン脂肪酸エステル系（例えば、日本油脂（株）のニツサンノニオンＬ、等）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系（例えば、花王石鹸（株）のエマルゲン１０６、１２０、１４７、４２０、２２０、９０５、９１０、日本油脂（株）のニツサンノニオンＥ、等）が有用である。その他、非イオン性界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル系、多価アルコール脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレンアルキルアミン系等のものが用いられる。支持体上に導電性層を設ける場合には、導電性層としては公知のものの中から適宜選択して用いる事ができるが、特に導電性物質として、ＺｎＯ、ＴｉＯ２  、ＳｎＯ２、Ａｌ２  Ｏ３  、Ｉｎ２Ｏ３  、ＳｉＯ２  、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ３  の中から選ばれた少なくとも１種の結晶性金属酸化物、及び／またはその複合酸化物の微粒子を含有させる方法が、湿度に影響されない導電性を示すので好ましい。結晶性金属酸化物またはその複合酸化物の微粒子は、その体積抵抗が１０７  Ω・ｃｍ以下である事が好ましく、特に１０５Ω・ｃｍ以下である事が好ましい。その粒子サイズは、０．０１〜０．７μｍ、特に０．０２〜０．５μｍである事が好ましい。
【００３８】
導電性の結晶性金属酸化物及びその複合酸化物の微粒子の製造方法については、特開昭５６−１４３４３０号に詳細に記載されているが、それらについて略述すれば、第１に金属酸化物微粒子を焼成により作製し、導電性を向上させる異種原子の存在下で熱処理する方法、第２に焼成により金属酸化物微粒子を製造するときに導電性を向上させる為の異種原子を共存させる方法、第３に焼成により金属微粒子を製造する際に雰囲気中の酸素濃度を下げて、酸素欠陥を導入する方法等である。異種原子を含む例としてはＺｎＯに対してＡｌ、Ｉｎ等、ＴｉＯ２に対してはＮｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ２に対しては、Ｓｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等が挙げられる。異種原子の添加量は０．０１〜３０ｍｏｌ％の範囲が好ましく、０．１〜１０ｍｏｌ％が特に好ましい。導電性粒子の使用量は０．０５ｇ／ｍ２〜２０ｇ／ｍ２がよく、０．１ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２が特に好ましい。
【００３９】
本発明に係る導電性層には、バインダーとして、ゼラチン、セルロースナイトレート、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のようなセルロースエステル、塩化ビニリデン、塩化ビニル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アルキル（アルキル基Ｃ１〜Ｃ４）アクリレート、ビニルピロリドン等を含むホモポリマーまたは、共重合体、可溶性ポリエステル、ポリカーボネート、可溶性ポリアミド等を使用することができる。これらのバインダー中への導電性粒子の分散に際しては、チタン系分散剤或いはシラン系分散剤のような分散液を添加してもよい。またバインダー架橋剤等を加えても何らさしつかえはない。チタン系分散剤としては、米国特許４，０６９，１９２号、同４，０８０，３５３号等に記載されているチタネート系カップリング剤、及びプレンアクト（商品名：味の素（株）製）等を挙げる事ができる。シラン系分散剤としては、例えばビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が知られており「シランカップリング剤」として信越化学（株）等から市販されている。バインダー架橋剤としては、例えば、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤等を挙げる事ができる。本発明における好ましい導電性層は、導電性微粒子をバインダーに分散させ仮支持体上に設けることにより、または仮支持体に下引処理をほどこし、その上に伝導性微粒子を被着させることにより設けることができる。
【００４０】
本発明において、導電性層が仮支持体の感光記録層とは反対側の面に設けられる場合には、耐傷性を良好なものとするために、導電性層の上に、更に疎水性重合体層を設ける事が好ましい。この場合、疎水性重合体層は、有機溶剤に溶解した溶液または水性ラテックスの状態で塗布すればよく、塗布量は乾燥質量にして０．０５ｇ／ｍ２〜１ｇ／ｍ２程度がよい。疎水性重合体としては、セルロースエステル（例えばニトロセルロース、セルロースアセテート）、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルアクリレート等を含むビニル系ポリマーや有機溶剤可溶性ポリアミド、ポリエステル等のポリマーを挙げる事ができる。この層には、すべり性を付与するためのすべり剤、例えば特開昭５５−７９４３５号に記載があるような有機カルボン酸アミド等を使用しても差しつかえないし、またマット剤等を加えることも何ら支障はない。このような疎水性重合体層を設けても本発明の導電性層の効果は実質的に影響を受けない。
【００４１】
滑り性を良化するため、または該感光記録層の仮支持体裏面との不都合な接着を防止するため、仮支持体の裏面に公知の微粒子含有滑り性組成物や、シリコーン化合物を含有する離型剤組成物、等を塗布することも有用である。
【００４２】
導電性層を、仮支持体フィルムと同一または異なったプラスチック原料に含有せしめ、仮支持体用フィルムを押し出す際に、同時に共に、押し出しした場合には、接着性、耐傷性に優れた導電性層を容易に得る事ができるので、この場合には前記の疎水性重合体層や下塗層を設ける必要がなく、本発明における導電性層の特に好ましい実施態様である。導電性層を塗布する場合には、ローラーコート、エアナイフコート、グラビアコート、バーコート、カーテンコート等、通常の方法が採用できる。
【００４３】
仮支持体の、弾性樹脂層を設けない側の面に導電性層を設ける場合には、該弾性樹脂層と支持体の接着力を上げるため、仮支持体に、例えばグロー放電処理、コロナ処理、紫外線照射処理などの表面処理、フェノール性物質、ポリ塩化ビニリデン樹脂、スチレンブタジエンゴム、ゼラチン等の下塗り処理、さらにこれらの処理を組み合わせた処理を行うことができる。熱可塑性樹脂がアルカリ可溶性である場合には、これらの中で、コロナ処理後にゼラチンを下塗りしたポリエチレンテレフタレートフィルムが特に優れた密着を与えるので好ましい。その場合のゼラチン層の好ましい厚みは０．０１μｍ〜２μｍである。
【００４４】
本発明においては、また、特開昭５６−８２５０４号、特開昭５６−１４３４４３号、特開昭５７−１０４９３１号、特開昭５７−１１８２４２号、特開昭５８−６２６４７号、特開昭６０−２５８５４１号等に示されている導電性層も適宜用いる事ができる。
【００４５】
前記下塗層を設ける場合には、特開昭５１−１３５５２６号、米国特許３，１４３，４２１号、同３，５８６，５０８号、同２，６９８，２３５号、同３，５６７，４５２号等に記載されているような塩化ビニリデン系共重合体、特開昭５１−１１４１２０号、米国特許３，６１５，５５６号等に記載されているようなブタジエン等のジオレフイン系共重合体、特開昭５１−５８４６９号等に記載されているようなグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタアクリレート含有共重合体、特開昭４８−２４９２３号等に記載されているようなポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂、特開昭５０−３９５３６号に記載されているような無水マレイン酸含有共重合体等を用いる事ができる。
【００４６】
本発明の感光性転写材料を使用して帯電による静電ショックを防止するためには、導電性層または導電性を付与した仮支持体の表面電気抵抗値を１０１３Ω以下とする事が必要であり、特に１０１２Ω以下とする事が好ましい。
【００４７】
＜感光性転写材料の製造方法＞
本発明の感光性転写材料は、仮支持体上に弾性樹脂層用塗布溶液を施し、乾燥することにより弾性樹脂層を設け、その後弾性樹脂層上に弾性樹脂層を溶解しない溶剤からなる中間層材料の溶液を塗布し、乾燥し、その後感光記録層を中間層を溶解しない溶剤で塗布、乾燥して設け、更に、必要に応じて、被覆シートを前記感光記録層に圧着することにより、製造することができる。または別の被覆シート上に感光記録層を設けて、前記の仮支持体上に弾性樹脂層及び中間層を有するシートの両方のシートを中間層と感光記録層が接するように相互に貼り合わせること、または、別の被覆シートとして、弾性樹脂層を有する仮支持体を用意し、この弾性樹脂層を、被覆シート上の感光記録層及び中間層からなるシートの中間層とを貼り合わせることにより有利に製造される。
【００４８】
＜転写方法＞
次に、本発明の感光性転写材料を用いた転写方法について説明する。先ず、感光性転写材料の被覆シートを取除き、感光記録層を加圧、加温下で基体上に貼り合わせる。貼り合わせには、従来公知のラミネーター、真空ラミネーターが使用でき、より生産性を高めるためには、オートカツトラミネーターの使用も可能である。その後、仮支持体及び弾性樹脂層を同時に剥がした後で、所定のマスク、中間層を介して露光し、次いで除去する。除去は公知の方法で溶剤もしくは水性の現像液、特にアルカリ水溶液に浸漬するか、スプレーからの処理液の噴霧を与えること、さらにブラシでのこすりまたは超音波を照射しつつ処理することで行なわれる。異なる色に着色した感光記録層を有する感光性転写材料を用い、この工程を複数回繰り返せば多色画像を形成することができる。
【００４９】
本発明の感光記録層のアルカリ現像液としては、アルカリ性物質の希薄水溶液であるが、さらに水と混和性の有機溶剤を少量添加したものも含まれる。適当なアルカリ性物質はアルカリ金属水酸化物類（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）、アルカリ金属炭酸塩類（例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム）、アルカリ金属重炭酸塩類（炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム）、アルカリ金属ケイ酸塩類（ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム）アルカリ金属メタケイ酸塩類（メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム）、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、モルホリン、テトラアルキルアンモンニウムヒドロキシド類（例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド）または燐酸三ナトリウムである。アルカリ性物質の濃度は、０．０１質量％〜３０質量％であり、ｐＨは８〜１４が好ましい。水と混和性の適当な有機溶剤は、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリドンである。水と混和性の有機溶剤の濃度は０．１質量％〜３０質量％である。またさらに公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は０．０１質量％〜１０質量％が好ましい。現像液は、浴液としても、あるいは噴霧液としても用いることができる。光重合性遮光材料層の未硬化部分を除去するには現像液中で回転ブラシで擦るか湿潤スポンジで擦るなどの方法を組み合わせることができる。現像液の液温度は通常室温付近から４０℃が好ましい。現像処理の後に水洗工程を入れることも可能である。
【００５０】
現像は中間層および感光記録層を一度に処理してもよいが、現像むらや感光記録層現像時の現像液疲労を少なくするため中間層を先に溶解除去した後で感光記録層の現像を行ってもよい。中間層の溶解現像液は、前記溶剤もしくは水性の現像液が用いられるが、該中間層の除去の際に感光記録層に影響の少ない現像液を用いることが好ましい。この方法は中間層と感光記録層との間に溶解速度の差を持つ現像液を選ぶことにより、また液温、スプレー圧、擦りの力など現像処理条件を組み合わせることによって達成できる。例えば、感光記録層の現像に要する最小の時間が、中間層の現像に要する最小時間の２倍以上になるような現像液を中間層の現像液として選べば、感光記録層が現像されることなく中間層のみを除去する事ができる。その後、さらに感光記録層用の現像液で現像することによって、該感光性樹脂用現像液が中間層の除去で疲労することなく、さらに感光記録層の現像の際前もって中間層を除去しているので、同一現像液で一度に現像する場合に比べて、基板内での熱可塑性樹脂層の除去むらに起因する感光記録層の現像むらは発生せず現像状態の均一な画像が得られる。また中間層は、水または前記現像液で剥離除去させてもよい。剥離除去の方法は浴液、スプレー、および現像液中で回転ブラシや湿潤したスポンジで擦るなどの方法を組み合わせることができる。
【００５１】
本発明の感光性転写材料の主な用途は、プリント配線基板の作成の他、多色画像、特に液晶デイスプレー用等のカラーフィルター作成やカラーフィルターの保護層作成に都合が良い。プリント配線基板の作成には、基体として公知の銅張り積層板が用いられ、カラーフィルターの作成のためには、基体としては、公知のガラス板、表面に酸化珪素皮膜を形成したソーダガラス板などが用いられる。
【００５２】
以下、本発明を実施例を用いて更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５３】
【実施例】
実施例１
厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に下記の処方Ｃｕ１からなる塗布液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が１６μｍの弾性樹脂層を設けた。
2004177488.tif 000002
【００５４】
次に上記弾性樹脂層上に下記処方Ｐ１から成る塗布液を塗布、乾燥させ、乾燥膜１．６μｍの中間層を設けた仮支持体を作製した。ここでの仮支持体は、前述の仮支持体とは異なり、弾性樹脂層及び中間層を設けたものを意味するものである。
2004177488.tif 000003
【００５５】
上記弾性樹脂層及び中間層を有する４枚の前記仮支持体の上に、それぞれ表１の処方を有する、黒色（Ｋ層用）、赤色（Ｒ層用）、緑色（Ｇ層用）及び青色（Ｂ層用）の４色の感光層用塗布液を塗布、乾燥させ、乾燥膜厚が２μｍの着色感光記録層を形成した。
【００５６】
【表１】
2004177488.tif 000004
【００５７】
さらに、上記感光記録層の上にポリプロピレン（厚さ１２μｍ）の被覆シートを圧着し、赤色、青色、緑色および黒色感光性転写材料を作製した。
【００５８】
この感光性転写材料を用いて、以下の方法でカラーフィルターを作製した。赤色感光性転写材料の被覆シートを剥離し、感光記録層面を透明ガラス基板（厚さ１．１ｍｍ）にラミネーター（大成ラミネータ（株）製ＶＰ−ＩＩ）を用いて加圧（１０ｋｇ／ｃｍ）、加熱（１３０℃）して貼り合わせ（速度０．７ｍ／ｍｉｎ）、続いて中間層と弾性樹脂層との界面で剥離し、仮支持体を除去した。次に、所定のフォトマスクを介して露光し、１％炭酸ナトリウム水溶液で感光記録層を現像して不要部を除去し、ガラス基板上に赤色画素パターンを形成した。
【００５９】
次いで、赤色画素パターンが形成されたガラス基板上に、緑色感光性転写材料を上記と同様にして貼り合わせ、剥離、露光、現像を行ない、緑色画素パターンを形成した。同様な工程を青色、黒色感光性転写材料で繰り返し、透明ガラス基板上にカラーフィルターを形成した。これらの工程において転写性、現像液への溶解性は問題なく、解像力・解像度も実用レベルであった。
【００６０】
［転写用加熱ローラー汚染の評価］
感光性転写材料をラミネートしたのち、転写用加熱ローラーを観察して、ＡＡ，ＢＢ，ＣＣ，ＤＤ，ＥＥの５段階に分けて評価した。ＣＣ以上が実用レベルである。
ＡＡ：  弾性樹脂層がしみ出さず、転写用加熱ローラーは全く汚れず、極めて良好。
ＢＢ：  弾性樹脂層が僅かにしみ出すが、転写用加熱ローラーは汚れず、良好。
ＣＣ：  弾性樹脂層が少ししみ出し、転写用加熱ローラーは僅かに汚れるが、汚れはこれ以上累積せず普通。
ＤＤ：  弾性樹脂層がかなりしみ出し、転写用加熱ローラーの汚れが非常に多く、悪い。
ＥＥ：  弾性樹脂層が強くしみ出し、転写用加熱ローラーの汚れが基盤に再転写し、極めて悪い。
【００６１】
［転写性の評価］
転写性は上記ラミネーターで貼り合わせた際の気泡のまきこみを顕微鏡で目視観察して、ＡＡ，ＢＢ，ＣＣ，ＤＤ，ＥＥの５段階で評価をした。ＣＣ以上が実用レベルである。
ＡＡ：全く泡を巻き込まず、転写性極めて良好。
ＢＢ：非表示部である基板の４隅に極めてわずかの気泡が入るものの、その他は泡を巻き込まず、転写性良好。
ＣＣ：  非表示部である基板の４辺にわずかの気泡が入るものの、その他は泡を巻き込まず、転写性普通。
ＤＤ：  表示部に少し気泡が入り、転写性悪い。
ＥＥ：全面に気泡が入り、極めて転写性悪い。
【００６２】
実施例２〜１８
実施例１のＣｕ１の代わりに、ＭＭＡ／ブタジエンゴム、アクリル／ブタジエンゴム、ＮＢＲ（アクリロニトリル／ブタジエンゴム）、水素化ニトリルゴム、フッ素ゴム（フッ化ビニリデン共重合体）、ＡＣＭ（アクリルゴム）、ＣＯ（エピクロロヒドリンゴム）、エチレン・アクリルゴム、ノルボルネンゴム、ＮＲ（天然ゴム）、ＢＲ（ブタジエンゴム）、ＣＲ（クロロプレンゴム）、ＶＰ（ＳＢＲ／ジビニルピリジン）、ＩＲ（イソプレンゴム）、ＥＰＭ（エチレン・プロピレン共重合体）、ＥＰＤＭ（エチレン／プロピレンジエン）、ＩＩＲ（ブチルゴム）に変更した以外は、実施例１と同様にして感光性転写材料を作製した。
【００６３】
比較例１
実施例１の弾性樹脂層Ｃｕ１の代わりに、熱可塑性樹脂を主成分とする下記Ｃｕ１９処方を用いた以外は、実施例１と同様にして感光性転写材料を作製した。
2004177488.tif 000005
【００６４】
前記各実施例及び比較例の内容及び評価結果を表２に示す。
【００６５】
【表２】
2004177488.tif 000006
【００６６】
上記表２により、実施例の一部において、非表示部である基板の４隅又は４辺に僅かに気泡が観察されるものの、実施例の転写性は良好または極めて良好であることが分かる。また、その弾性樹脂層の染みだしについても、殆ど染み出しは見られず、良好または極めて良好であることが分かる。
一方、熱可塑性樹脂を使用した比較例は、転写性では表示部に気泡が入り転写性が悪く、染みだしにおいても染みだしがひどく転写用加熱ローラーの汚れが非常に多く悪いことが分かる。
【００６７】
【発明の効果】
本発明の感光性転写材料によれば、転写される感光性記録層及び中間層と仮支持体の間に転写性の改良された弾性樹脂層を設けてあるので、永久支持体のキズ、前記先行画素に基づく凹凸段差等に起因する転写不良（気泡の発生）が無く、簡単な方法で質の優れた単色若しくはパターンを形成することができる。該弾性樹脂層が仮支持体とともに同時に除去可能であるので、工程の速度向上、高速での転写が可能ある。また、溶融した弾性樹脂層による転写用加熱ローラーなどの工程機器及び基盤の汚染を防止することができる。