(57)【要約】【課題】安価で耐熱性に優れ、柔軟性と結晶性を兼ね備え、弾性回復性能に優れたポリエステル共重合体を容易に製造する方法を提供する。【解決手段】エステル交換触媒が存在する減圧条件下で、芳香族ポリエステル（Ａ）と、ジカルボン酸単位の主成分が脂肪族ジカルボン酸単位である脂肪族ポリエステル（Ｂ）とを含有する組成物を溶融混合して、ポリエステル共重合体を製造する方法であって、芳香族ポリエステル（Ａ）と脂肪族ポリエステル（Ｂ）との溶解パラメータの差が、１．５（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上となるようにこれらを組み合わせる。このような方法によれば、芳香族ポリエステル（Ａ）と脂肪族ポリエステル（Ｂ）の特徴を併せ持ち、安価で耐熱性に優れ、柔軟性と結晶性を備え弾性回復性能に優れたポリエステル共重合体を容易に製造する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エステル交換触媒が存在する減圧条件下で、芳香族ポリエステル（Ａ）と、ジカルボン酸単位の主成分が脂肪族ジカルボン酸単位である脂肪族ポリエステル（Ｂ）とを含有する組成物を溶融混合して、ポリエステル共重合体を製造する方法であって、
前記芳香族ポリエステル（Ａ）の溶解パラメータ（ＳＰＡ）と、前記脂肪族ポリエステル（Ｂ）の溶解パラメータ（ＳＰＢ）は、下記式（１）の関係を満たしていることを特徴とするポリエステル共重合体の製造方法。
｜ＳＰＡ−ＳＰＢ｜≧１．５・・・（１）
（式（１）中、ＳＰＡは芳香族ポリエステル（Ａ）の溶解パラメータ［（Ｊ／ｃｍ３）１／２］、ＳＰＢは脂肪族ポリエステル（Ｂ）の溶解パラメータ［（Ｊ／ｃｍ３）１／２］を示す。）
【請求項２】
前記組成物は、前記芳香族ポリエステル（Ａ）を２０〜５０質量％含有し、前記脂肪族ポリエステル（Ｂ）を８０〜５０質量％含有することを特徴とする請求項１に記載のポリエステル共重合体の製造方法。
【請求項３】
前記芳香族ポリエステル（Ａ）の溶解パラメータ（ＳＰＡ）が、２３．８（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリエステル共重合体の製造方法。
【請求項４】
前記脂肪族ポリエステル（Ｂ）の溶解パラメータ（ＳＰＢ）が、２２．３（Ｊ／ｃｍ３）１／２以下であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載のポリエステル共重合体の製造方法。
【請求項５】
前記芳香族ポリエステル（Ａ）は、ジカルボン酸単位の主成分がテレフタル酸単位で、グリコール単位の主成分が１，４−テトラメチレングリコール単位であることを特徴とする請求項１ないし４のいずれかに記載のポリエステル共重合体の製造方法。
【請求項６】
前記脂肪族ポリエステル（Ｂ）は、ジカルボン酸単位の主成分がアジピン酸単位で、グリコール単位の主成分がエチレングリコール単位であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載のポリエステル共重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は制振材料、シーリング材、フィルム、シートなどに好適なポリエステル共重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
制振材料、シーリング材、シート、フィルムなどには、塩化ビニル樹脂に可塑剤が適当量混合され、適度な柔軟性を有した軟質塩化ビニル材料が広く使用されている。
しかし、近年、環境に関する関心の高まりから、塩化ビニル樹脂の使用が敬遠される傾向にあり、その代替材料が強く望まれている。
【０００３】
例えば、このような代替材料として、芳香族ポリエステルをハードセグメントとし、ポリテトラメチレングリコールに代表される脂肪族ポリエーテルをソフトセグメントとするポリエステルがある。このポリエステルは、耐寒性、耐屈曲疲労性、弾性回復性能、機械強度が優れるとともに、熱可塑性樹脂と同様に成形することが可能であって、エンジニアリングプラスチックとして種々の用途に使用されている。
しかしながら、ソフトセグメントがポリエーテルからなるポリエステルは、上記のように優れた特性を備えているものの、エーテル結合を有しているために耐熱性が必ずしも十分ではない。さらには、ソフトセグメントがポリエーテルからなるポリエステルは高価であり、また、このようなポリエステルは柔軟性も十分ではないなど、従来使用されている塩化ビニル樹脂と比較すると、未だに種々の問題点を有している。
【０００４】
そこで、最近では塩化ビニル樹脂の代替材料として、例えば、芳香族ジカルボン酸と、脂肪族ジカルボン酸とを特定割合で共重合した柔軟性ポリエステルが提案されている（例えば特許文献１および２参照。）
【０００５】
【特許文献１】
特許第３１３４２９６号公報
【特許文献２】
特許第３２００８４８号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これら特許文献に開示されている技術においては、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルをソフトセグメントとして用いていないため、安価な材料だけで耐熱性と柔軟性に優れたポリエステルを得ることができるものの、得られたポリエステルにおいては共重合成分のランダム化が進行しすぎていて、結晶性が不十分であった。すなわち、このような技術では、結晶性と柔軟性との両立を計ることが困難であった。
【０００７】
本発明の目的は、安価で耐熱性に優れ、柔軟性と結晶性を兼ね備え、弾性回復性能に優れたポリエステル共重合体を容易に製造する方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明のポリエステル共重合体の製造方法は、エステル交換触媒が存在する減圧条件下で、芳香族ポリエステル（Ａ）と、ジカルボン酸単位の主成分が脂肪族ジカルボン酸単位である脂肪族ポリエステル（Ｂ）とを含有する組成物を溶融混合して、ポリエステル共重合体を製造する方法であって、前記芳香族ポリエステル（Ａ）の溶解パラメータ（ＳＰＡ）と、前記脂肪族ポリエステル（Ｂ）の溶解パラメータ（ＳＰＢ）は、下記式（１）の関係を満たしていることを特徴とする。
｜ＳＰＡ−ＳＰＢ｜≧１．５・・・（１）
（式（１）中、ＳＰＡは芳香族ポリエステル（Ａ）の溶解パラメータ［（Ｊ／ｃｍ３）１／２］、ＳＰＢは脂肪族ポリエステルの溶解パラメータ［（Ｊ／ｃｍ３）１／２］を示す。）
このように、溶解パラメータの差が１．５（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上となるような芳香族ポリエステル（Ａ）と肪族族ポリエステル（Ｂ）とを含む組成物をエステル交換触媒が存在する減圧条件下で溶融混合することによって、結晶性および柔軟性を兼ね備え、弾性回復性能に優れたポリエステル共重合体が得られる。
【０００９】
なお、ここで溶解パラメータ（ＳＰ）は、ある物質固有のパラメータであって、物質のトータル凝集エネルギー（ΣＥｃｏｈｉ）と、トータルモル体積（Σｖｉ）を、その物質を構成している原子団に固有な、下記表１に示すＦｅｄｏｒｓパラメータ（各原子団定数）から求め、求められたトータル凝集エネルギー（ΣＥｃｏｈｉ）とトータルモル体積（Σｖｉ）とを、下記式（２）に代入することにより算出される（参考文献：ｖａｎ  Ｋｒｅｖｅｌｅｎ，  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ３ｒｄ．  Ｅｄ．，  Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）。また、溶解パラメータ（ＳＰ）の単位は［（Ｊ／ｃｍ３）１／２］である。
【表１】
2004182888.tif 000002
ＳＰ＝（ΣＥｃｏｈｉ／Σｖｉ）１／２・・・（２）
【００１０】
本発明のポリエステル共重合体の製造方法において前記組成物は、前記芳香族ポリエステル（Ａ）を２０〜５０質量％含有し、前記脂肪族ポリエステル（Ｂ）を８０〜５０質量％含有することが好ましい。
また、前記芳香族ポリエステル（Ａ）の溶解パラメータ（ＳＰＡ）は、２３．８（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上であることが好ましく、前記脂肪族ポリエステル（Ｂ）の溶解パラメータ（ＳＰＢ）は、２２．３（Ｊ／ｃｍ３）１／２以下であることが好ましい。
また、前記芳香族ポリエステル（Ａ）は、ジカルボン酸単位の主成分がテレフタル酸単位で、グリコール単位の主成分が１，４−テトラメチレングリコール単位であることが好ましく、前記脂肪族ポリエステル（Ｂ）は、ジカルボン酸単位の主成分がアジピン酸単位で、グリコール単位の主成分がエチレングリコール単位であることが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明のポリエステル共重合体の製造方法は、エステル交換触媒が存在する減圧条件下で、芳香族ポリエステル（Ａ）と、脂肪族ポリエステル（Ｂ）とを含有する組成物を溶融混合して、ポリエステル共重合体を製造する方法である。
ここで芳香族ポリエステル（Ａ）としては、ジカルボン酸単位の主成分が芳香族カルボン酸単位であり、結晶性を有するものであればよいが、好ましくは、溶解パラメータが２３．８（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上であるものを使用する。芳香族ポリエステル（Ａ）の溶解パラメータ（ＳＰＡ）が２３．８（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上であると、この芳香族ポリエステル（Ａ）は十分な結晶性を発現し、融点も高い傾向にある。よって、この芳香族ポリエステル（Ａ）を使用して得られるポリエステル共重合体は、機械物性、成形性に優れたものとなる。
【００１２】
ジカルボン酸単位の主成分である芳香族カルボン酸単位としては、テレフタル酸単位、イソフタル酸単位、フタル酸単位、ナフタレンジカルボン酸単位などを例示できる。これらは１種単独で、または２種以上組み合わせて使用される。
ジカルボン酸単位には、必要に応じて脂肪族カルボン酸単位が含まれていてもよいが、その使用量および種類は、上述した芳香族ポリエステル（Ａ）の溶解パラメータ（ＳＰＡ）が２３．８（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上となるように適宜選択することが好ましい。
脂肪族カルボン酸単位としては、例えば、コハク酸単位、アジピン酸単位、セバシン酸単位などを例示でき、これらのうち１種以上を使用する場合には、ジカルボン酸単位のうち通常１０モル％以下の範囲とする。
【００１３】
芳香族ポリエステル（Ａ）に使用されるグリコール単位としては、エチレングリコール単位、１，４−テトラメチレングリコール単位、１，６−ヘキサメチレングリコール単位、１，８−オクタメチレングリコール単位、１，１０−デカメチレングリコール単位、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位などが挙げられ、これらを１種単独で、または２種以上組み合わせて使用できる。
【００１４】
芳香族ポリステル（Ａ）は、上述したように主成分が芳香族カルボン酸単位であるジカルボン酸単位と、グリコール単位とから構成されるものであれば特に制限はないが、ジカルボン酸単位の主成分がテレフタル酸単位で、グリコール単位の主成分が１，４−テトラメチレングリコール単位であるものが好ましい。
なお、主成分とは、通常８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上である。
【００１５】
芳香族ポリエステル（Ａ）を製造する方法としては、例えば、１）ジカルボン酸とグリコールとのエステル化によりオリゴマーを調製し、その後、重縮合を行う方法、または、２）ジカルボン酸ジアルキルエステルとグリコールとのエステル交換反応によりオリゴマーを調製し、その後、重縮合させる方法などが挙げられる。しかしながら、グリコール単位の主成分として１，４−テトラメチレングリコールを用いた場合、高温下でカルボン酸と長時間接触すると、１，４−テトラメチレングリコールがテトラハイドロフランに誘導されるなどの副反応が進行する傾向にあるため、好ましくは２）のジカルボン酸ジアルキルエステルとグリコールとのエステル交換によりオリゴマーを調製後、脱グリコール反応により重縮合させる方法で製造する。
【００１６】
また、エステル化反応、エステル交換反応および重縮合の際には、触媒を用いても良く、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、コバルト、ゲルマニウム、スズ、鉛、アンチモン、セリウム、マンガンなどの金属、その有機金属化合物、金属アルコキシド、金属酸化物、金属ハロゲン化物などを用いることができる。これらの触媒は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
触媒の使用量としては特に制限はないが、通常、得られた芳香族ポリエステル（Ａ）に対する金属量として１０〜１５０ｐｐｍの範囲となるように使用する。また、重縮合時には、熱安定性向上のためにトリメチルフォスフェートなどのリン化合物を添加して使用してもよい。
【００１７】
このようにして製造された芳香族ポリエステル（Ａ）は、テトラクロロエタンとフェノールの１：１（質量比）混合溶剤を用いて測定された固有粘度［η］が０．５〜２．０ｄＬ／ｇであることが好ましい。固有粘度が０．５ｄＬ／ｇ以上であると、脂肪族ポリエステル（Ｂ）との溶融混合時にランダム化が進行しにくく、その結果、得られるポリエステル共重合体の結晶性がより優れる。一方、固有粘度が２．０ｄＬ／ｇ以下であると、溶融混合時の粘度が高すぎずに適度となり、脂肪族ポリエステル（Ｂ）との混合が良好に行え、得られるポリエステル共重合体の品質が安定する。
【００１８】
脂肪族ポリエステル（Ｂ）としては、ジカルボン酸単位の主成分が脂肪族ジカルボン酸単位からなるものであれば特に制限はないが、好ましくは、溶解パラメータが２２．３（Ｊ／ｃｍ３）１／２以下であるものを使用する。脂肪族ポリエステル（Ｂ）の溶解パラメータ（ＳＰＢ）が２２．３（Ｊ／ｃｍ３）１／２以下であると、この脂肪族ポリエステル（Ｂ）は融点が低い傾向にあり、この脂肪族ポリエステル（Ｂ）を使用して最終的に得られるポリエステル共重合体は、柔軟性や機械物性に優れたものとなる。
脂肪族ジカルボン酸単位としては、コハク酸単位、アジピン酸単位、セバシン酸単位、シクロヘキサンジカルボン酸単位などが挙げられ、１種単独でも２種以上を組み合わせてもよいが、上述したように溶解パラメータ（ＳＰＢ）が２２．３（Ｊ／ｃｍ３）１／２以下となるように選択することが好ましい。
【００１９】
また、脂肪族ポリエステル（Ｂ）のグリコール単位としては、エチレングリコール単位、１，４−テトラメチレングリコール単位、１，２−プロピレングリコール単位、１，３−プロピレングリコール単位、１，６−ヘキサメチレングリコール単位、１，８−オクタメチレングリコール単位、１，１０−デカメチレングリコール単位、１，４−シクロヘキサンジメタノール単位などが挙げられ、これらを１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２０】
脂肪族ポリエステル（Ｂ）は、上述したように主成分が脂肪族ジカルボン酸単位であるジカルボン酸単位と、グリコール単位とから構成されるものであれば特に制限はないが、ジカルボン酸単位の主成分がアジピン酸で、グリコール単位の主成分がエチレングリコール単位であるものが好ましい。
【００２１】
脂肪族ポリエステル（Ｂ）を製造する方法としては、例えば、１）ジカルボン酸とグリコールとのエステル化によりオリゴマーを調製し、その後、重縮合を行う方法、または、２）ジカルボン酸ジアルキルエステルとグリコールとのエステル交換反応によりオリゴマーを調製し、その後、重縮合を行う方法のいずれでもよい。ここで、エステル交換活性が高いチタン化合物などを用いて２）のエステル交換反応による脂肪族ポリエステル（Ｂ）の重縮合を行った場合、低分子量化合物が発生しやすくなり分子量を高くすることが困難となるため、好ましくは１）のジカルボン酸とグリコールとのエステル化によりオリゴマーを調製後、脱グリコール反応により重縮合させる方法で製造する。
【００２２】
また、エステル化反応、エステル交換反応および重縮合の際には、触媒を用いても良く、触媒としては、すでに芳香族ポリエステル（Ａ）の製造の際に例示したものと同じ各種金属、その有機金属化合物、金属アルコキシド、金属酸化物、金属ハロゲン化物などを用いることができる。これらの中では、脂肪族ポリエステル（Ｂ）の重合が速やかに進行し、所望の溶融粘度まで重合させることが容易であることから、アンチモン化合物および／またはゲルマニウム化合物を用いることが好ましい。また、アンチモン化合物および／またはゲルマニウム化合物を用いると、得られた脂肪族ポリエステル（Ｂ）を、後述するように芳香族ポリエステル（Ａ）と溶融混合する際にランダム化が進行しにくく、最終的に得られるポリエステル共重合体が十分な結晶性を発現する点からも好ましい。
アンチモン化合物および／またはゲルマニウム化合物の種類には特に制限はなく、例えば、アンチモンおよび／またはゲルマニウムの酸化物、アルコキサイド、カルボン酸塩、有機金属化合物などを使用できる。
また、触媒の使用量としては特に制限はないが、通常、触媒中の金属量として、得られた脂肪族ポリエステル（Ｂ）の１００〜１０００ｐｐｍの範囲となるように使用する。また、重縮合時には、熱安定性向上のためにトリエチルフォスフェートなどのリン化合物を添加して使用するのが好ましい。
【００２３】
このようにして製造された脂肪族ポリエステル（Ｂ）は、テトラクロロエタンとフェノールの１：１（質量比）混合溶剤を用いて測定された固有粘度［η］が０．５〜３．０ｄＬ／ｇであることが好ましい。固有粘度が０．５ｄＬ／ｇ以上であると、芳香族ポリエステル（Ａ）との溶融混合時にランダム化が進行しにくく、得られるポリエステル共重合体が十分な結晶性を有するものとなる。一方、固有粘度が３．０ｄＬ／ｇ以下であると、溶融混合時の粘度が高すぎることがなく、芳香族ポリエステル（Ａ）との混合が容易であり、得られるポリエステル共重合体の品質が安定する。
【００２４】
本発明のポリエステル共重合体の製造方法においては、上述のようにして得られた芳香族ポリエステル（Ａ）と脂肪族ポリエステル（Ｂ）とを含有する組成物を、エステル交換触媒が存在する減圧条件下において溶融混合するが、ここで、芳香族ポリエステル（Ａ）と脂肪族ポリエステル（Ｂ）の溶解パラメータが、式（１）の関係となるように、すなわち、これらの差が１．５（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上となるように、芳香族ポリエステル（Ａ）と脂肪族ポリエステル（Ｂ）とを選択し組み合わせる。
｜ＳＰＡ−ＳＰＢ｜≧１．５・・・（１）
式（１）中、ＳＰＡは芳香族ポリエステル（Ａ）の溶解パラメータ［（Ｊ／ｃｍ３）１／２］、ＳＰＢは脂肪族ポリエステル（Ｂ）の溶解パラメータ［（Ｊ／ｃｍ３）１／２］を示す。
【００２５】
ここで、溶解パラメータの差が１．５（Ｊ／ｃｍ３）１／２未満では、溶融混合時に芳香族ポリエステル（Ａ）と脂肪族ポリエステル（Ｂ）とのランダム化が進行しやすくなる。その結果、得られるポリエステル共重合体は十分な結晶性を示さず、弾性回復性能も不十分となるうえ、製造時の取り扱いも困難となる。
すなわち、好ましくは芳香族ポリエステル（Ａ）として、その溶解パラメータ（ＳＰＡ）が２３．８（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上であるものを選択し、脂肪族ポリエステル（Ｂ）として、その溶解パラメータ（ＳＰＢ）が２２．３（Ｊ／ｃｍ３）１／２以下であるものを選択し、これらの溶解パラメータの差が１．５（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上となるようにすると、得られるポリエステル共重合体は柔軟性と結晶性を兼ね備え、弾性回復性能が良好となり、成形性、機械物性、製造時の取扱性にも優れる。
【００２６】
また、組成物中における芳香族ポリエステル（Ａ）と脂肪族ポリエステル（Ｂ）との質量割合には制限はないが、芳香族ポリエステル（Ａ）が２０〜５０質量％で、脂肪族ポリエステル（Ｂ）が８０〜５０質量％であることが好ましい。芳香族ポリエステル（Ａ）の質量割合が５０質量％以下であると、得られるポリエステル共重合体の柔軟性が良好となる。また、２０質量％以上であると、得られるポリエステル共重合体の柔軟性が過度ではなく適度で、かつ、十分な結晶性を有し、取扱性が一層優れる。すなわち、芳香族ポリエステル（Ａ）と脂肪族ポリエステル（Ｂ）の質量割合がこのような範囲内であると、得られるポリエステル共重合体は、柔軟性と結晶性のバランスが良好で、弾性回復性能が非常に優れたものとなる。
【００２７】
溶融混合に使用されるエステル交換触媒としては、すでに芳香族ポリエステル（Ａ）や脂肪族ポリエステル（Ｂ）の製造の際に例示したものと同じ各種金属、その有機金属化合物、金属アルコキシド、金属酸化物、金属ハロゲン化物などの金属化合物が挙げられるが、特にアンチモン化合物および／またはゲルマニウム化合物を用いることが好ましい。アンチモン化合物および／またはゲルマニウム化合物は、エステル交換活性が比較的低いため、芳香族ポリエステル（Ａ）と脂肪族ポリエステル（Ｂ）との溶融混合の際に必要以上にランダム化が進行しないし、脂肪族ポリエステル（Ｂ）の分解を起こし難いなどの特性を有していることから好ましい。アンチモン化合物および／またはゲルマニウム化合物の種類には特に制限はなく、例えば、アンチモンおよび／ゲルマニウムの酸化物、アルコキサイド、カルボン酸塩、有機金属化合物などを例示できる。
【００２８】
溶融混合の際に使用されるエステル交換触媒の量には特に制限はなく、適宜設定でき、例えば、芳香族ポリエステル（Ａ）および／または脂肪族ポリエステル（Ｂ）が、それぞれの製造過程に由来してエステル交換能を有する触媒をすでに含有している場合には、必ずしも溶融混合に際して、新たにエステル交換触媒を添加しなくてもよい。
また、溶融混合するにあたっては、トリイソデシルフォスファイトなどの亜リン酸系化合物を、芳香族ポリエステル（Ａ）や脂肪族ポリエステル（Ｂ）の重合直後に添加しておき、触媒活性を失活させてから溶融混合に供してもよい。この場合には、通常、あらためてエステル交換触媒を添加する。
【００２９】
溶融混合の具体的な方法としては特に制限はなく、例えば、芳香族ポリエステル（Ａ）と脂肪族ポリエステル（Ｂ）とを含有する組成物を、縮合用反応器などに投入し、エステル交換触媒を組成物に対して金属量換算で１００〜１１００ｐｐｍの範囲となるように必要に応じて添加する。ついで、この縮合用反応器内に窒素などを流通させ不活性ガス雰囲気とした後に、この反応器内の温度を芳香族ポリエステル（Ａ）が溶融する温度以上、例えば２３０〜２５０℃程度に加熱し、内容物を加熱溶融する。そして、反応器の内圧を０．５ｋＰａ程度まで減圧し、例えば１〜３時間程度撹拌、混合する。
または、脂肪族ポリエステル（Ｂ）を重合後、あらかじめ調製しておいた芳香族ポリエステル（Ａ）およびエステル交換触媒などを脂肪族ポリエステル（Ｂ）に添加して、芳香族ポリエステル（Ａ）が溶融する温度以上に加熱して内容物を溶融混合し、反応器の内圧を０．５ｋＰａ程度まで減圧し、さらに攪拌混合する方法も例示できる。
【００３０】
また、芳香族ポリエステル（Ａ）と脂肪族ポリエステル（Ｂ）とを含有する組成物には、必要に応じて、エステル交換能を有する官能基を同一分子内に３個以上有する化合物が架橋剤として含まれていてもよい。
このような化合物としては、たとえばトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット酸、トリメリット酸無水物などが挙げられる。これらは１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。これらを組成物に添加することによって、得られるポリエステル共重合体は、短時間で取り扱いが容易な溶融粘度となるため、長時間溶融混合した場合に比べて、ランダム化が進行しすぎず、柔軟性と結晶性とがともにバランス良く優れ、弾性回復性能も良好となる。このような化合物を架橋剤として使用する場合、架橋構造を与えない様に添加量を制御することが好ましく、その使用量は、脂肪族ジカルボン酸単位に対して１ｍｏｌ％以下、好ましくは０．５ｍｏｌ％以下の範囲である。
【００３１】
また、組成物には、さらに必要に応じて、各種添加剤が含まれていてもよい。添加剤としては、たとえば、炭酸カルシウム、酸化チタン、マイカ、タルクなどの無機充填剤、トリフェニルフォスファイト、トリラウリルホスファイト、トリスノニルフェニルフォスファイト、２−ｔｅｒｔ−ブチル−α−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−クメニルビス（ｐ−ノニルフェニル）ホスファイトなどの熱安定剤、ヘキサブロモシクロドデカン、トリス−（２，３−ジクロロプロピル）フォスフェート、ペンタブロモフェニルアリルエーテルなどの難燃剤、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、２，４，５−トリヒドロキシブチロフェノンなどの紫外線吸収剤、ブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、ジステアリルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネート、ヒンダードフェノール系酸化防止剤などの酸化防止剤、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエチル）アルキルアミン、アルキルアリルスルホネート、アルキルスルフォネートなどの帯電防止剤、硫酸バリウム、アルミナ、酸化ケイ素などの無機物、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、バルミチン酸ナトリウムなどの高級脂肪酸塩、ベンジルアルコール、ベンゾフェノンなどの有機化合物などを挙げることができる。
【００３２】
以上説明したように、このようなポリエステル共重合体の製造方法は、芳香族ポリエステル（Ａ）と脂肪族ポリエステル（Ｂ）とを個別に製造した後、これらを含有する組成物を、エステル交換触媒が存在する減圧条件下で溶融混合する方法であるので、得られたポリエステル共重合体は、芳香族ポリエステル（Ａ）と脂肪族ポリエステル（Ｂ）の特徴を併せ持つものとなる。例えば、芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジカルボン酸をジカルボン酸単位として単に併用して得られたポリエステルでは、ポリエステル中において芳香族ジカルボン酸単位と脂肪族ジカルボン酸単位とがランダムに配列するため、芳香族ポリエステルと脂肪族ポリエステルとがそれぞれ有する特性を併せ持つようなものは得られない。
さらに、ここで、式（１）で示される溶解パラメータの差が、１．５（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上となるように、芳香族ポリエステル（Ａ）および肪族族ポリエステル（Ｂ）を選択することによって、特に柔軟性と結晶性とのバランスが優れたポリエステル共重合体となり、弾性回復性能が良好で、耐熱性にも優れたものとなる。
また、このようなポリエステル共重合体の製造方法においては、ポリエーテルを使用する必要がないため生産コストが低く、また、製造も容易である。
【００３３】
このような製造方法で製造されたポリエステル共重合体の用途には特に制限はないが、例えば、従来塩化ビニル樹脂が使用されてた各種用途に使用できる。具体的には、得られたポリエステル共重合体は、特に耐熱性、柔軟性、弾性回復性能に優れ安価であることから、制振材料、シーリング材、シート、フィルムなどへの使用が適している。
また、得られたポリエステル共重合体は、例えば、ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスルフォンなどの他の熱可塑性樹脂や、ゴム成分などと適宜混合して使用することもできる。
【００３４】
【実施例】
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はそれらにより何ら制限されない。なお、以下の実施例および比較例おける各種測定および評価は次のようにして行った。
１）ポリエステルの固有粘度［η］
テトラクロロエタンとフェノールの１：１（質量比）混合溶剤を用い、濃度０．２、０．３、０．４ｇ／ｄＬで調製したポリエステル溶液の粘度を、自動粘度計（ＳＡＮ  ＤＥＮＳＨＩ製、ＡＶＬ−２Ｃ、ウベローデ型粘度計）を用いて温度２５℃で測定し、得られた値を、Ｈｕｇｇｉｎｓプロットにて濃度０ｇ／ｄＬに外挿して求めた。
【００３５】
２）ショア硬度
４０ｍｍ×４０ｍｍ×５ｍｍの平板型試験片を、２５℃の条件でショア硬度計（ＡＳＫＥＲＣＬ−１５０）を用いて測定した値である。
【００３６】
３）溶解パラメータ（ＳＰ）の算出方法
芳香族ポリエステル（Ａ）、脂肪族ポリエステル（Ｂ）それぞれについて、これらを構成している各原子団に固有のパラメータを総和して、トータル凝集エネルギー（ΣＥｃｏｈｉ）と、トータルモル体積（Σｖｉ）とを求め、ついで、これらの値を式（２）に代入することにより算出した。原子団に固有のパラメータは、表１に示された値を使用した。
なお、芳香族ポリエステル（Ａ）および脂肪族ポリエステル（Ｂ）は、いずれも、ジカルボン酸単位とグリコール単位とが１つずつ結合したものとして計算した。また、末端官能基は無視した。
【００３７】
４）結晶性およびストランドカット性の評価
各例において得られたポリエステル共重合体をただちに水槽に吐出し、得られたストランド状ポリマーが結晶化を呈するのに要する時間を測定するとともに、吐出直後の時点でストランド状ポリマーをカッターで切断してチップ状ポリマーとすることができるかどうかを試験した。結果は４段階で評価した。
【００３８】
［製造例１］
（芳香族ポリエステル（Ａ−１）の合成）
攪拌機、温度計、ガス吹き込み口および蒸留口を設けた内容積１０Ｌの金属製反応容器に、テレフタル酸ジメチル（４４０９ｇ、２２．７０ｍｏｌ）、１，４−テトラメチレングリコール（２７６３ｇ、３０．６６ｍｏｌ）を仕込んだ。容器内を窒素で置換した後、４時間かけて２２０℃まで昇温し、反応により生成したメタノールを留去して、エステル交換反応を行った。ここで触媒としてチタンテトラブトキサイド（１．５４５ｇ，４．５４ｍｍｏｌ）の１，４−テトラメチレングリコール溶液（１．５ｗｔ％）を系内に添加した。
次に２３０℃まで昇温後、トリエチルフォスフェート（０．４１４ｇ，２．２７ｍｍｏｌ）およびチタンテトラブトキサイド（１．５４５ｇ，４．５４ｍｍｏｌ）の１，４−テトラメチレングリコール溶液（１．５ｗｔ％）を添加し、１５分間２３０℃で攪拌した。次に１時間かけて２５０℃まで昇温しながら、３０分間かけて０．２ｋＰａになるように徐々に減圧を適用した。減圧開始から３時間後に重合が終了した。
次に、窒素気流で常圧まで容器内圧力を戻した後、トリイソデシルフォスファイト（６．８５ｇ，１４ｍｍｏｌ）を添加し、窒素気流下、常圧で１５分間攪拌後、０．２ｋＰａになるように１０分間で減圧を適用し、さらに１０分間そのままの圧力で攪拌した。
【００３９】
得られた芳香族ポリエステル（Ａ−１）の固有粘度［η］は１．０２ｄＬ／ｇであった。
また、後述する実施例１〜３および比較例１において、脂肪族ポリエステル（Ｂ−１）〜（Ｂ−４）とそれぞれ溶融混合する際には、さらに１２０℃、０．２ｋＰａ以下の減圧下で６時間乾燥させたものを使用した。
また、得られた芳香族ポリエステル（Ａ−１）中のチタン量は８５ｐｐｍであったが、チタン化合物は重合終了時に添加したトリイソデシルフォスファイトとの錯体形成により、以後の溶融混合時には触媒活性を示さない。
反応終了後、反応容器から圧力をかけてポリマーを水温２５℃の水槽に吐出し、吐出されたストランド状ポリマーをカッターを用いてチップ状にした。
得られた芳香族ポリエステル（Ａ−１）の溶解パラメータ（ＳＰＡ）、組成、固有粘度を表２に示す。
【００４０】
［製造例２］
（芳香族ポリエステル（Ａ−２）の合成）
攪拌機、温度計、ガス吹き込み口および蒸留口を設けた内容積２Ｌの金属製反応容器に、テレフタル酸ジメチル（７３７．６ｇ、３．８０ｍｏｌ）、コハク酸ジメチル（１３８．８ｇ、０．９５ｍｏｌ）、１，４−テトラメチレングリコール（５９９．１ｇ、６．６５ｍｏｌ）を仕込んだ。容器内を窒素で置換した後、４時間かけて２２０℃まで昇温し、反応により生成したメタノールを留去して、エステル交換反応を行った。ここで触媒としてチタンテトラブトキサイド（０．３２３ｇ，０．９５０ｍｍｏｌ）の１，４−テトラメチレングリコール溶液（１．５ｗｔ％）を系内に添加した。
次に２３０℃まで昇温後、トリエチルフォスフェート（０．０３５ｇ，０．１９０ｍｍｏｌ）およびチタンテトラブトキサイド（０．３２３ｇ，０．９５０ｍｍｏｌ）の１，４−テトラメチレングリコール溶液（１．５ｗｔ％）を添加し、１５分間２３０℃で攪拌した。次に１時間かけて２５０℃まで昇温しながら、３０分間かけて０．２ｋＰａになるように徐々に減圧を適用した。減圧開始から３時間後に重合が終了した。
次に、窒素気流で常圧まで容器内圧力を戻した後、トリイソデシルフォスファイト（１．４３２ｇ，２．８５ｍｍｏｌ）を添加し、窒素気流下、常圧で１５分間攪拌後、０．２ｋＰａになるように１５分間で減圧を適用し、さらに１０分間そのままの圧力で攪拌した。
【００４１】
得られた芳香族ポリエステル（Ａ）の固有粘度［η］は０．９７ｄＬ／ｇであった。
また、後述する比較例２において、脂肪族ポリエステル（Ｂ−５）と溶融混合する際には、さらに１２０℃、０．２ｋＰａ以下の減圧下で６時間乾燥させたものを使用した。
また、得られた芳香族ポリエステル（Ａ−２）中のチタン量は８５ｐｐｍであったが、チタン化合物は重合終了時に添加したトリイソデシルフォスファイトとの錯体形成により、以後の溶融混合時には触媒活性を示さない。
反応終了後、反応容器から圧力をかけてポリマーを水温２５℃の水槽に吐出し、吐出されたストランド状ポリマーをカッターを用いてチップ状にした。得られた芳香族ポリエステル（Ａ−２）の溶解パラメータ（ＳＰＡ）、組成、固有粘度を表２に示す。
【００４２】
［実施例１］
（ポリエステル共重合体（１）の合成）
攪拌機、温度計、ガス吹き込み口および蒸留口を設けた内容積２Ｌの金属製反応容器に、アジピン酸（５９２．１ｇ、４．０５ｍｏｌ）、エチレングリコール（５０３．０ｇ、８．１０ｍｏｌ）、トリエチルフォスフェート（０．２９５ｇ、１．６２ｍｍｏｌ）のエチレングリコール溶液（１３質量％）を仕込んだ。その後、４時間かけて２３０℃まで昇温し、反応により生成した水を留去して、エステル化反応を行った。水の留出量は１４０ｇ（７．７８ｍｏｌ）であり、エステル化反応率は９６％であった。
次に、酸化ゲルマニウム（０．４２４ｇ、４．０５ｍｍｏｌ）、トリエチルフォスフェート（０．２９５ｇ、１．６２ｍｍｏｌ）のエチレングリコール溶液（１３質量％）、トリメチロールプロパン（２．４４６ｇ、０．０１８２ｍｏｌ）を仕込んだ。次に、２７０℃まで昇温しながら、１時間かけて０．２ｋＰａになるように徐々に減圧した。減圧開始から３時間３０分後に重合が終了し、脂肪族ポリエステル（Ｂ−１）が生成した。この脂肪族ポリエステル（Ｂ−１）の組成、重合時間、固有粘度、溶解パラメータを表２に示す。
【００４３】
反応容器を窒素を用いて常圧に戻した後、製造例１で得られた芳香族ポリエステル（Ａ−１）（３００ｇ）、酸化ゲルマニウム（０．２５０ｇ、２．３９ｍｍｏｌ）を仕込んだ。続いて、反応容器内を減圧にした後、直ちに窒素ガスにより常圧に戻す操作を行い、反応容器内を窒素ガスで置換した。その後、窒素ガス気流下、５０分間かけて２５０℃になるように昇温して芳香族ポリエステル（Ａ−１）を溶融させた。
ついで、１０分間かけて０．２ｋＰａまで減圧した。減圧開始から１時間３０分後に重合が終了した。反応終了後、反応容器から圧力を加えながらポリマーを１５分かけて、水温２５℃の水槽に吐出し、直ちに吐出されたストランド状ポリマーをカッターを用いてチップ状にした。ストランド状ポリマーのカットは問題なく実施できた。
得られたポリエステル共重合体（１）の固有粘度、使用した芳香族ポリエステル（Ａ−１）と脂肪族ポリエステル（Ｂ−１）との質量比、これらの溶解パラメータの差、評価結果を表２に示す。
【００４４】
［実施例２］
（ポリエステル共重合体（２）の合成）
攪拌機、温度計、ガス吹き込み口および蒸留口を設けた内容積２Ｌの金属製反応容器に、アジピン酸（４１０．７ｇ、２．８１ｍｏｌ）、セバシン酸（１８９．５ｇ、０．９３７ｍｏｌ）、エチレングリコール（４６５．２ｇ、７．４９ｍｏｌ）、トリエチルフォスフェート（０．２７３ｇ、１．５０ｍｍｏｌ）のエチレングリコール溶液（１３質量％）を仕込んだ。その後、４時間かけて２３０℃まで昇温し、反応により生成した水を留去して、エステル化反応を行った。水の留出量は１２７ｇ（７．０６ｍｏｌ）であり、エステル化反応率は９６％であった。
次に、酸化ゲルマニウム（０．３９２ｇ、３．７５ｍｍｏｌ）、トリエチルフォスフェート（０．２７３ｇ、１．５０ｍｍｏｌ）のエチレングリコール溶液（１３質量％）、トリメチロールプロパン（２．２６３ｇ、０．０１６９ｍｏｌ）を仕込んだ。次に、２７０℃まで昇温しながら、１時間かけて０．２ｋＰａになるように徐々に減圧した。減圧開始から３時間後に重合が終了した。
【００４５】
反応容器を窒素を用いて常圧に戻した後、製造例１で得られた芳香族ポリエステル（Ａ−１）（３００ｇ）と、酸化ゲルマニウム（０．２５０ｇ、２．３９ｍｍｏｌ）を仕込んだ。続いて、反応容器内を減圧にした後、直ちに窒素ガスにより常圧に戻す操作を行い、反応容器内を窒素ガスで置換した。その後、窒素ガス気流下、５０分間かけて２５０℃になるように昇温して芳香族ポリエステル（Ａ−１）を溶融させた。
ついで、１０分間かけて０．２ｋＰａまで減圧した。減圧開始から１時間後に重合が終了した。反応終了後、反応容器から圧力を加えながらポリマーを１５分間かけて水温２５℃の水槽に吐出し、直ちに吐出されたストランド状ポリマーをカッターを用いてチップ状にした。ストランド状ポリマーのカットは問題なく実施できた。得られたポリエステル共重合体（２）の固有粘度、使用した芳香族ポリエステル（Ａ−１）と脂肪族ポリエステル（Ｂ−２）との質量比、これらの溶解パラメータの差、評価結果を表２に示す。
【００４６】
［実施例３］
（ポリエステル共重合体（３）の合成）
攪拌機、温度計、ガス吹き込み口および蒸留口を設けた内容積２Ｌの金属製反応容器に、アジピン酸（３３９．７ｇ、２．３２ｍｏｌ）、セバシン酸（２０１．５ｇ、０．９９６ｍｏｌ）、エチレングリコール（３７１．０ｇ、５．９８ｍｏｌ）、１，１０−デカンジオール（１１５．７ｇ、０．６６４ｍｏｌ）、トリエチルフォスフェート（０．２４２ｇ、１．３３ｍｍｏｌ）のエチレングリコール溶液（１３質量％）を仕込んだ。その後、４時間かけて２３０℃まで昇温し、反応により生成した水を留去して、エステル化反応を行った。水の留出量は１１５ｇ（６．３９ｍｏｌ）であり、エステル化反応率は９６％であった。
次に、酸化ゲルマニウム（０．３４７ｇ、３．３２ｍｍｏｌ）、トリエチルフォスフェート（０．２４２ｇ、１．３３ｍｍｏｌ）のエチレングリコール溶液（１３質量％）、トリメチロールプロパン（２．００５ｇ、０．０１４９ｍｏｌ）を仕込んだ。次に、２７０℃まで昇温しながら、１時間かけて０．２ｋＰａになるように徐々に減圧した。減圧開始から２時間４０分後に重合が終了した。
【００４７】
反応容器を窒素を用いて常圧に戻した後、上記で得られた芳香族ポリエステル（Ａ−１）（３００ｇ）、酸化ゲルマニウム（０．２５０ｇ、２．３９ｍｍｏｌ）を仕込んだ。続いて、反応容器内を減圧にした後、直ちに窒素ガスにより常圧に戻す操作を行い、反応容器内を窒素ガスで置換した。その後、窒素ガス気流下、５０分間かけて２５０℃になるように昇温して芳香族ポリエステル（Ａ−１）を溶融させた。
ついで、１０分間かけて０．２ｋＰａまで減圧した。減圧開始から１時間後に重合が終了した。反応終了後、反応容器から圧力を加えながらポリマーを１５分間かけて水温２５℃の水槽に吐出し、直ちに吐出されたストランド状ポリマーをカッターを用いてチップ状にした。ストランド状ポリマーのカットは問題なく実施できた。得られたポリエステル共重合体（３）の固有粘度、使用した芳香族ポリエステル（Ａ−１）と脂肪族ポリエステル（Ｂ−３）との質量比、これらの溶解パラメータの差、評価結果を表２に示す。
【００４８】
［比較例１］（ポリエステル共重合体（４）の合成）
攪拌機、温度計、ガス吹き込み口および蒸留口を設けた内容積２Ｌの金属製反応容器に、アジピン酸（４８９．６ｇ、３．３５ｍｏｌ）、コハク酸（９８．９ｇ、０．８３８ｍｏｌ）、エチレングリコール（５１９．８ｇ、８．３８ｍｏｌ）、トリエチルフォスフェート（０．３０５ｇ、１．６８ｍｍｏｌ）のエチレングリコール溶液（１３質量％）を仕込んだ。その後、４時間かけて２３０℃まで昇温し、反応により生成した水を留去して、エステル化反応を行った。水の留出量は１４５ｇ（８．０６ｍｏｌ）であり、エステル化反応率は９６％であった。次に、酸化ゲルマニウム（０．４３８ｇ、４．１９ｍｍｏｌ）、トリエチルフォスフェート（０．３０５ｇ、１．６８ｍｍｏｌ）のエチレングリコール溶液（１３質量％）、トリメチロールプロパン（２．５２８ｇ、０．０１８８ｍｏｌ）を仕込んだ。次に、２７０℃まで昇温しながら、１時間かけて０．２ｋＰａになるように徐々に減圧した。減圧開始から４時間４０分後に重合が終了した。
【００４９】
反応容器を窒素を用いて常圧に戻した後、上記で得られた芳香族ポリエステル（Ａ−１）（３００ｇ）、酸化ゲルマニウム（０．２５０ｇ、２．３９ｍｍｏｌ）を仕込んだ。続いて、反応容器内を減圧にした後、直ちに窒素ガスにより常圧に戻す操作を行い、反応容器内を窒素ガスで置換した。その後、窒素ガス気流下、５０分間かけて２５０℃になるように昇温して芳香族ポリエステル（Ａ−１）を溶融させた。
ついで、１０分間かけて０．２ｋＰａまで減圧した。減圧開始から１時間１５分後に重合が終了した。反応終了後、反応容器から圧力を加えながらポリマーを水温２５℃の水槽に吐出したところ、ストランド状ポリマーが結晶化を呈するまでに３０秒から１分間の時間を要するため、ストランドを連続的にカットすることが出来なかった。得られたポリエステル共重合体（４）の固有粘度、使用した芳香族ポリエステル（Ａ−１）と脂肪族ポリエステル（Ｂ−４）との質量比、これらの溶解パラメータの差、評価結果を表２に示す。
【００５０】
［比較例２］（ポリエステル共重合体（５）の合成）
攪拌機、温度計、ガス吹き込み口および蒸留口を設けた内容積２Ｌの金属製反応容器に、アジピン酸（５９２．１ｇ、４．０５ｍｏｌ）、エチレングリコール（５０３．０ｇ、８．１０ｍｏｌ）、トリエチルフォスフェート（０．２９５ｇ、１．６２ｍｍｏｌ）のエチレングリコール溶液（１３質量％）を仕込んだ。その後、４時間かけて２３０℃まで昇温し、反応により生成した水を留去して、エステル化反応を行った。水の留出量は１４０ｇ（７．７８ｍｏｌ）であり、エステル化反応率は９６％であった。
次に、酸化ゲルマニウム（０．４２４ｇ、４．０５ｍｍｏｌ）、トリエチルフォスフェート（０．２９５ｇ、１．６２ｍｍｏｌ）のエチレングリコール溶液（１３質量％）、トリメチロールプロパン（２．４４６ｇ、０．０１８２ｍｏｌ）を仕込んだ。次に、２７０℃まで昇温しながら、１時間かけて０．２ｋＰａになるように徐々に減圧した。減圧開始から３時間３０分後に重合が終了した。
【００５１】
反応容器を窒素を用いて常圧に戻した後、上記で得られた芳香族ポリエステル（Ａ−２）（３００ｇ）、酸化ゲルマニウム（０．２５０ｇ、２．３９ｍｍｏｌ）を仕込んだ。続いて、反応容器内を減圧にした後、直ちに窒素ガスにより常圧に戻す操作を行い、反応容器内を窒素ガスで置換した。その後、窒素ガス気流下、５０分間かけて２５０℃になるように昇温して芳香族ポリエステル（Ａ−２）を溶融させた。
ついで、１０分間かけて０．２ｋＰａまで減圧した。減圧開始から１時間３０分後に重合が終了した。反応終了後、反応容器から圧力をかけてポリマーを水温２５℃の水槽に吐出したところ、ストランド状ポリマーが結晶化を呈するまでに５分から１０分間の時間を要するため、ストランドを連続的にカットすることが出来なかった。得られたポリエステル共重合体（５）の固有粘度、使用した芳香族ポリエステル（Ａ−２）と脂肪族ポリエステル（Ｂ−５）との質量比、これらの溶解パラメータの差、評価結果を表２に示す。
【００５２】
【表２】
2004182888.tif 000003
【００５３】
表２中の略号は以下の内容を示す。
ＴＰＡ：テレフタル酸
ＡＤＡ：アジピン酸
ＳｃＡ：コハク酸
ＳｂＡ：セバシン酸
ＥＧ：エチレングリコール
ＢＤＯ：１，４−テトラメチレングリコール
ＤＭＤＯ：１，１０−デカンジオール
◎：水槽中で極めて短時間に結晶化が進行し、ストランド状ポリマーのカットも可能であった。
○：水槽中で結晶化が進行し、ストランド状ポリマーのカットも可能であった。
△：水槽を出て数十秒で結晶化が進行し、ストランド状ポリマーのカットは困難であった。
×：水槽を出て充分に時間をかけないと結晶化が進行せず、ストランド状ポリーのカットが極めて困難であった。
【００５４】
表２から明らかなように、各実施例で得られたポリエステル共重合体では、溶解パラメータの差が１．５（Ｊ／ｃｍ３）１／２以上となるように、芳香族ポリエステル（Ａ）および肪族族ポリエステル（Ｂ）が選択されているので、十分な結晶性を有している。よって、特別な装置を必要とせずチップ化することができた。一方、比較例１および２で得られたポリエステル共重合体は、反応容器から吐出して得られたストランド状ポリマーが結晶化を呈するまでに長時間を要するため、吐出直後にカットしてチップ状にすることができなかった。よって、これを直ちに結晶化するためには、結晶化装置などの特別な装置が必要であることが示唆された。また、各実施例で得られたポリエステル共重合体は柔軟性を備えていた。
【００５５】
【発明の効果】
以上説明したように本発明のポリエステル共重合体の製造方法によれば、従来同時に発現することが困難であった柔軟性と結晶性とを兼ね備え、弾性回復性能に優れ、さらに耐熱性も備えたポリエステル共重合体を低コスト、かつ簡便な方法で提供することができる。このような製造方法で製造されたポリエステル共重合体は、例えば、塩化ビニル材料の代替品として有用である。