(57)【要約】【課題】充分なクレンジング機能を有しながら、ウォッシュオフ形態で使用できるクレンジング料を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）に表されるポリグリセリンのエステルをエアゾール化粧料に含有させる。本発明の化粧料は、一般式（Ｉ）に表される化合物を含めて、１気圧、２５℃で液状を示す油脂を５０〜９０重量％含有することが好ましい。更に、親油性の非イオン界面活性剤を含有することも好ましい。【化１】2004115442.tif 000008一般式（Ｉ）（但し、式中Ｒは炭素数１０〜３０のアシル基を表し、且つ、それぞれのＲは同一でも異なっていても良く、ｎは２〜１０の数を表す。）【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）に表されるポリグリセリンのエステルを含有することを特徴とする、エアゾール化粧料。
【化１】
2004115442.tif 000007
一般式（Ｉ）
（但し、式中Ｒは炭素数１０〜３０のアシル基を表し、且つ、それぞれのＲは同一でも異なっていても良く、ｎは２〜１０の数を表す。）
【請求項２】
一般式（Ｉ）に表される化合物が、ジグリセリンテトラオレートであることを特徴とする、請求項１に記載のエアゾール化粧料。
【請求項３】
一般式（Ｉ）に表される化合物を含めて、１気圧、２５℃で液状を示す油脂を５０〜９０重量％含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載のエアゾール化粧料。
【請求項４】
更に、親油性界面活性剤を含有することを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載のエアゾール化粧料。
【請求項５】
親油性の界面活性剤が、ジグリセリンモノオレートであることを特徴とする、請求項１〜４何れか１項に記載のエアゾール化粧料。
【請求項６】
クレンジング用の化粧料であることを特徴とする、請求項１〜５何れか１項に記載のエアゾール化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧料に関し、更に詳細には、エアゾール用に好適な化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
クレンジング化粧料は、通常水性洗浄料では充分には落とすことの出来ない、脂汚れや油脂を含む化粧料を除去する目的で開発されたもので、溶解性の高い液体脂を多く含む乳化剤形で構成されている。しかしながら、多くの液体脂を含有するため、クレンジング料そのものの除去には、専用の拭き取り料を用いるか、或いは、水性洗浄料を用いて洗浄するかしなければならず、単に水で流して除去すること（ウォッシュオフ形態）は困難であった。この為、外出先などでクレンジングすることには大きな不都合が存した。この様な観点から、クレンジング機能を損なっても、ウォッシュオフ形態を維持することを目的とした製剤が開発された。この様な技術としては、例えば、ジグリセリンとイソパラフィンを含有するジェル状クレンジング料（特開２０００−２６２３８号）、多価アルコールポリグリセリンのエステルと水とを含有する乳化クレンジング化粧料（特開平１０−２５１１２４号）、多価アルコール、オイル、親水性界面活性剤を含有するオイルゲルクレンジング化粧料（特開平９−２５５５２０号）、ヒドロキシ脂肪酸と親水性非イオン界面活性剤とを含有するオイルゲルクレンジング化粧料（特開平９−５９１４０号）等の技術が例示できる。しかしながら、クレンジング機能の不足は否めず、ウォッシュオフ機能を維持しながら、クレンジング機能を向上させる手段が望まれた。
【０００３】
一方、剤形としてエアゾール剤形であって、クレンジング機能を有するものは知られていなかった。これは、これまで知られている、エアゾール剤形を構成する構成要素において、クレンジング機能を有するものが知られていなかったためである。更には、後記一般式（Ｉ）に表されるポリグリセリンのエステルを含有するエアゾール化粧料も全く知られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、充分なクレンジング機能を有しながら、ウォッシュオフ形態で使用できるクレンジング料を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題の解決手段】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、充分なクレンジング機能を有しながら、ウォッシュオフ形態で使用できるクレンジング料を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、後記一般式（Ｉ）に表されるポリグリセリンのエステルを含有することを特徴とする、エアゾール化粧料にその様な特性があることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示す技術に関するものである。
（１）下記一般式（Ｉ）に表されるポリグリセリンのエステルを含有することを特徴とする、エアゾール化粧料。
【０００６】
【化２】
2004115442.tif 000002
一般式（Ｉ）
（但し、式中Ｒは炭素数１０〜３０のアシル基を表し、且つ、それぞれのＲは同一でも異なっていても良く、ｎは２〜１０の数を表す。）
【０００７】
（２）一般式（Ｉ）に表される化合物が、ジグリセリンテトラオレートであることを特徴とする、（１）に記載のエアゾール化粧料。
（３）一般式（Ｉ）に表される化合物を含めて、１気圧、２５℃で液状を示す油脂を５０〜９０重量％含有することを特徴とする、（１）又は（２）に記載のエアゾール化粧料。
（４）更に、親油性界面活性剤を含有することを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載のエアゾール化粧料。
（５）親油性の界面活性剤が、ジグリセリンモノオレートであることを特徴とする、（１）〜（４）何れか１項に記載のエアゾール化粧料。
（６）クレンジング用の化粧料であることを特徴とする、（１）〜（５）何れか１項に記載のエアゾール化粧料。
【０００８】
【発明の実施の形態】
（１）本発明のエアゾール化粧料の必須成分である一般式（Ｉ）に表される化合物。
本発明のエアゾール化粧料は、上記一般式（Ｉ）に表される化合物を含有することを特徴とする。一般式（Ｉ）において、Ｒは炭素数１０〜３０のアシル基を表す。かかるアシル基としては脂肪族のアシル基が好ましく、脂肪族のアシル基であれば、アルキルカルボニル基であっても、アルケニルカルボニル基であっても構わない。又、該アルキル基、アルケニル基は直鎖であっても、分岐構造を有しているものであっても構わない。かかるアシル基としては、例えば、イソクタノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、イソステアロイル基、ベヘノイル基、オレオイル基、リノロイル基等が好ましく例示できる。かかるＲは同一分子内で同一のものを有していても良いし、異なるものを有していても良い。好ましいものは、同一のアシル基のみを有する形態である。かかる一般式（Ｉ）に表される化合物は、アルカリ存在下、対応するポリグリセリンに当量乃至は大過剰のアシルクロリドを反応させることにより製造することが出来る。以下に、一般式（Ｉ）に表される化合物の製造例を示す。
【０００９】
＜製造例１＞
ステアリン酸２モルをクロロホルム１ｌに溶かし、５モルの塩化チオニルを加え、室温で３０分攪拌した後、減圧濃縮した。これに５００ｍｌのクロロホルムを加え、氷冷したトリエタノールアミン５００ｍｌとジグリセリン０．２モルの溶液に滴下し、室温に戻し１２時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（溶出溶媒；ノルマルヘキサン：酢酸エチル＝１００：０〜０：１００）で精製し、０．１モルのジグリセリンテトラステアレートを得た。
【００１０】
＜製造例２＞
イソオクタン酸２モルをクロロホルム１ｌに溶かし、５モルの塩化チオニルを加え、室温で３０分攪拌した後、減圧蒸留した。これのイソオクタノイルクロリド分画に５００ｍｌのクロロホルムを加え、氷冷したトリエタノールアミン５００ｍｌとジグリセリン０．２モルの溶液に滴下し、室温に戻し１２時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（溶出溶媒；ノルマルヘキサン：酢酸エチル＝１００：０〜０：１００）で精製し、０．０５モルのジグリセリンテトライソオクタネートを得た。
【００１１】
＜製造例３＞
オレイン酸４モルをクロロホルム１ｌに溶かし、１０モルの塩化チオニルを加え、室温で３０分攪拌した後、減圧濃縮した。これに５００ｍｌのクロロホルムを加え、氷冷したトリエタノールアミン５００ｍｌとトリグリセリン０．２モルの溶液に滴下し、室温に戻し１２時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（溶出溶媒；ノルマルヘキサン：酢酸エチル＝１００：０〜０：１００）で精製し、０．０５モルのトリグリセリンペンタオレートを得た。
【００１２】
＜製造例４＞
イソステアリン酸２モルをクロロホルム１ｌに溶かし、５モルの塩化チオニルを加え、室温で３０分攪拌した後、減圧濃縮した。これに５００ｍｌのクロロホルムを加え、氷冷したトリエタノールアミン５００ｍｌとジグリセリン０．２モルの溶液に滴下し、室温に戻し１２時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（溶出溶媒；ノルマルヘキサン：酢酸エチル＝１００：０〜０：１００）で精製し、０．１モルのジグリセリンテトライソステアレートを得た。
【００１３】
＜製造例５＞
オレイン酸２モルをクロロホルム１ｌに溶かし、５モルの塩化チオニルを加え、室温で３０分攪拌した後、減圧濃縮した。これに５００ｍｌのクロロホルムを加え、氷冷したトリエタノールアミン５００ｍｌとデカグリセリンモノオレート０．０１モルの溶液に滴下し、室温に戻し１２時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（溶出溶媒；ノルマルヘキサン：酢酸エチル＝１００：０〜０：１００）で精製し、０．００１モルのデカグリセリンドデカオレートを得た。
【００１４】
＜製造例６＞
イソステアリン酸２モルをクロロホルム１ｌに溶かし、５モルの塩化チオニルを加え、室温で３０分攪拌した後、減圧濃縮した。これに５００ｍｌのクロロホルムを加え、氷冷したトリエタノールアミン５００ｍｌとジグリセリンモノオレート０．２モルの溶液に滴下し、室温に戻し１２時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（溶出溶媒；ノルマルヘキサン：酢酸エチル＝１００：０〜０：１００）で精製し、０．０３モルのモノオレオイルトリイソステアロイルジグリセリンを得た。
【００１５】
前記一般式（Ｉ）に表される化合物中には既に市販されているものもあり、本発明では、かかる市販品を使用することも出来る。好ましい市販品としては、例えば、坂本製薬株式会社より市販されている、ジグリセリンテトラオレートである、「ＤＧＴＯ」が例示できる。本発明のエアゾール化粧料に於いて、特に好ましい一般式（Ｉ）に表される化合物としては、前記ジグリセリンテトラオレートが例示できる。
【００１６】
本発明の化粧料に於いては、前記一般式（Ｉ）に表される化合物は、唯一種を含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有させることも出来る。本発明の化粧料に於いて、一般式（Ｉ）に表される化合物の好ましい含有量は、総量で化粧料全量に対して、１〜９５重量％であり、更に好ましくは、５〜８５重量％である。これは少なすぎるとクレンジング機能を損なったり、泡沫形成機能を損なう場合があり、多すぎると効果が頭打ちになり、製剤の自由度を損なう場合があるためである。
【００１７】
（２）本発明のエアゾール化粧料の好ましい成分である親油性の界面活性剤
本発明のエアゾール化粧料は、その好ましい形態に於いて、親油性の界面活性剤を含有する。本発明言う親油性の界面活性剤とは、非イオン界面活性剤であって、親水性・親油性バランス（ＨＬＢ）が６以下のものを意味する。かかる親油性の界面活性剤としては、例えば、グリセリルモノステアレート、グリセリルモオレート、ジグリセリンモノオレート、ジグリセリンモノステアレート、ジグリセリンモノイソステアレート、エチレングリコールモノステアレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンセスキオレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキステアレート、ショ糖脂肪酸エステル等が例示できる。これらは唯一種を含有させることも出来るし、二種以上を含有させることも出来る。これらの内、好ましいものは、１気圧、２５℃で液状のものであり、例えば、ジグリセリンモノオレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタンセスキオレートなどが例示でき、ジグリセリンモノオレートが特に好ましい。かかる界面活性剤は、泡の形状をより細かなものにし、安定性を高める作用を有する。本発明の化粧料に於ける、かかる界面活性剤の好ましい含有量は、総量で、化粧料全量に対して、０．１〜３０重量％であり、更に好ましくは、１〜１５重量％である。これは多すぎると、効果が頭打ちになり、処方の自由度を損なう場合があり、少なすぎると泡維持効果が得られない場合があるからである。
【００１８】
（３）本発明のエアゾール化粧料
本発明のエアゾール化粧料は、前記必須成分である一般式（Ｉ）に表される化合物を含有し、親油性の界面活性剤を好ましく含有する。本発明のエアゾール化粧料に於いて好ましい形態は、水分含有量がないか、極めて低くオイル中に可溶化された形態のオイル・フォーム形態である。これは、かかる形態に於いて、フォームの特性とオイルの溶剤効果の両方の効果により、優れたクレンジング機能を有するからである。又、構成としては、一般式（Ｉ）に表される化合物を含めて、１気圧、２５℃で液状を示す油脂を５０〜９０重量％含有することであり、これによりなめらかな使用感が得られる。本発明のエアゾール化粧料はクレンジング用の化粧料として特に好適であるが、使用感のなめらかさから、マッサージ料或いは油性パック化粧料としても適用できる。かかる適用も本発明の技術的範囲に属する。
【００１９】
本発明のエアゾール化粧料に於いては、前記の必須成分、好ましい成分以外に、通常化粧料で使用される任意成分を、本発明の効果を損なわない範囲において、含有することが出来る。かかる任意成分としては、スクワラン、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、マイクロクリスタリンワックス、固形パラフィンなどの炭化水素類、ジメチコン、フェメチコン、シクロメチコン、アモジメチコン、ポリエーテル変性シリコーンなどのシリコーン類、ホホバ油、カルナウバワックス、モクロウ、ミツロウ、ゲイロウ、オレイン酸オクチルドデシル、イソプロピルミリステート、ネオペンチルグリコールジイソステアレート、リンゴ酸ジイソステアレートなどのエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸などの脂肪酸類、ベヘニルアルコール、セタノール、オレイルアルコール、オクタデシルアルコールなどの高級アルコール類、ヒマシ油、椰子油、水添椰子油、椿油、小麦胚芽油、イソステアリン酸トリグリセライド、イソオクタン酸トリグリセライド、オリーブオイル等のトリグリセライド類、１，３−ブタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキシレングリコール、イソプレングリコールなどの多価アルコール、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレート、ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステル、ポリエキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の親油性の界面活性剤に分類されない非イオン界面活性剤、ソジウムラウリルステアレート、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、スルホコハク酸エステル塩などのアニオン界面活性剤、４級アルキルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤類、アルキルベタイン等の両性界面活性剤類、結晶セルロースや架橋型メチルポリシロキサン、ポリエチレン粉末、アクリル樹脂粉体等の有機粉体類、タルク、マイカ、セリサイト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化鉄、紺青、群青、チタンマイカ、チタンセリサイト、シリカ等の表面処理されていても良い粉体類、アクリル酸・メタクリル酸アルキルコポリマー及び／又はその塩、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩、キサンタンガムやヒドロキシプロピルセルロースなどの増粘剤、レチノール、レチノイン酸、トコフェロール、リボフラビン、ピリドキシン、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステル塩などのビタミンやグリチルリチン酸塩、グリチルレチン、ウルソール酸、オレアノール酸などのテルペン類、エストラジオール、エチニルエストラジオール、エストリオールなどのステロイド類などの有効成分、フェノキシエタノール、パラベン類、ヒビテングルコネート、塩化ベンザルコニウム等の防腐剤、ジメチルアミノ安息香酸エステル類、桂皮酸エステル類、ベンゾフェノン類などの紫外線吸収剤などが好ましく例示できる。又、本発明のエアゾール化粧料が含むガスとしては０．２〜０．６ＭＰａの天液化然ガスが好ましく、ガスの含有量としては、化粧料全量に対して１〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％が更に好ましい。これは少なすぎても、多すぎても良質な泡の生成が妨げられる場合があるからである。本発明のエアゾール化粧料は、前記の必須成分、好ましい成分及び任意成分を常法に従って処理することにより製造することが出来る。
【００２０】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて、本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明が、かかる実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。
【００２１】
＜実施例１＞
以下に示す処方に従って本発明のクレンジング用のエアゾール化粧料を作成した。即ち、イの成分を８０℃で加熱混合し、攪拌冷却した後、ロの成分とともにエアゾール容器に充填し、密閉して本発明のクレンジング用のエアゾール化粧料１を得た。このものの泡特性を表１に示す。泡特性の表記は、○：非常に密でなめらか泡、△：やや粗い泡、×：粗い泡乃至は泡にならない状態を表す。このものについて、下記に示すリップカラーの除去作用を調べた。即ち、下腕内側部に、リップカラーを用いて２ｃｍ×４ｃｍの長方形を描き、この上にクレンジング化粧料の泡沫をピンポン玉程度置き、５分間指で良くなじませて、しかる後に流水下の擦過で３０秒処理し、乾いたタオルを押し当てて、部位のリップカラーとクレンジング料の除去具合（残り具合）を観察した。観察基準は、スコア５：リップカラー、クレンジング料が完全に残存していない、スコア４：極僅かにリップカラー、クレンジング料が残存している、スコア３：リップカラー、クレンジング料が殆ど取れている、スコア２：除去されないリップカラー、クレンジング料が目立つ、スコア１：リップカラー、クレンジング料が半分以上残っているを用いた。同時に、主成分のジグリセリンテトラオレートを他の油剤に変えて、比較例１〜５を作成し、同様に評価した。結果を表１に示す。本発明のクレンジング用のエアゾール化粧料は優れたクレンジング特性とウォッシュオフ特性を有することがわかる。又、これが泡特性の良さに起因することわかる。
イ
ジグリセリンテトラオレート　　　　　　　　　　８８　　重量部
セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
ロ
液化天然ガス（０．４４ＭＰａ）　　　　　　　　１０　　重量部
（評価用のリップカラー）
マイクロクリスタリンワックス　　　　　　　　　１０　　重量部
固形パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０　　重量部
カルナウバワックス　　　　　　　　　　　　　　１０　　重量部
モクロウ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
ポリエチレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
ヒマシ油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０　　重量部
色素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５　　重量部
【００２２】
【表１】
2004115442.tif 000003
【００２３】
＜実施例２＞
実施例１のエアゾール化粧料１のセタノールを種々の成分に置き換えて、エアゾール化粧料１を対照にして、泡特性とウォッシュオフ・クレンジング機能を実施例１の評価用のリップカラーを用いて、評価した。即ち、スコア５：エアゾール化粧料１に比し、あきらかに良い、スコア４：エアゾール化粧料１に比しやや良い、スコア３：エアゾール化粧料と同程度、スコア２：エアゾール化粧料１に比しやや悪い、スコア１：エアゾール化粧料１に比し悪いが比較例１より良い、スコア０：比較例１と同程度の基準である。結果を表２に示す。これより、本発明のエアゾール化粧料のウォッシュオフ・クレンジング機能は一般式（Ｉ）の化合物に起因すること、及び、親油性の界面活性剤を含有することが好ましいことがわかる。
イ
ジグリセリンテトラオレート　　　　　　　　　　８８　　重量部
添加成分＊　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
ロ
液化天然ガス（０．４４ＭＰａ）　　　　　　　　１０　　重量部
＊詳細は表２に記す。
【００２４】
【表２】
2004115442.tif 000004
【００２５】
＜実施例３＞
実施例２と同様に、ジグリセリルテトラオレートを他の一般式（Ｉ）の化合物に置換して、評価を行った。対照は同じく実施例１のエアゾール化粧料１を用いた。結果を表３に記す。
イ
一般式（Ｉ）の化合物＊＊　　　　　　　　　　　８８　　重量部
セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
ロ
液化天然ガス（０．４４ＭＰａ）　　　　　　　　１０　　重量部
【００２６】
【表３】
2004115442.tif 000005
【００２７】
＜実施例４＞
実施例２のエアゾール化粧料２のジグリセリンテトラオレートの一部を任意成分のオイルに置換する検討を行った。結果を表４に示す。これより、本発明のエアゾール化粧料においては、一般式（Ｉ）に表される化合物の好ましい含有量は、１〜９５重量％であり、更に好ましくは、５〜８５重量％であることがわかる。
イ
ジグリセリンテトラオレート（ＤＧＴＯ）＊＊＊
軽質流動イソパラフィン（ＬＬＩＰ）＊＊＊
ジグリセリンモノオレート　　　　　　　　　　　　２　　重量部
ロ
液化天然ガス（０．４４ＭＰａ）　　　　　　　　１０　　重量部
＊＊＊詳細は表４に記す。
【００２８】
【表４】
2004115442.tif 000006
【００２９】
＜実施例５＞
実施例２のエアゾール化粧料２を用いて、専門パネラーにより、マッサージ料としての使用性を試験したところ、のびの良さが極めてマッサージ料として好適であることがわかった。
【００３０】
＜実施例６＞
実施例２のエアゾール化粧料２のジグリセリンモノオレートの含有量を増量して、エアゾール化粧料１９を作成した。このものは、エアゾール化粧料２よりも優れた泡特性とウォッシュオフ・クレンジング機能を有していた。
イ
ジグリセリンテトラオレート　　　　　　　　　　７８　　重量部
ジグリセリンモノオレート　　　　　　　　　　　１２　　重量部
ロ
液化天然ガス（０．４４ＭＰａ）　　　　　　　　１０　　重量部
【００３１】
【発明の効果】
本発明によれば、充分なクレンジング機能を有しながら、ウォッシュオフ形態で使用できるクレンジング料を提供することができる。