(57)【要約】【課題】セメント系建築材料中の強アルカリ性下でも安定で、雨水による溶脱が少なく、藻と黴に対し、少量で、長期間、優れた防汚効果を発揮するセメント系建築材料用防汚剤組成物、セメント系建築材料、建築物用表面処理剤および建築物の防汚方法を提供する。【解決手段】Ｎ−シクロプロピル−Ｎ’−（１，１−ジメチルエチル）−６−（メチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン及び／又はＮ’−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルウレアと、α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノールとを有効成分として含有するセメント系建築材料用防汚剤組成物、該セメント系建築材料用防汚剤組成物を含むセメント系建築材料、前記セメント系建築材料用防汚剤組成物を含む建築物用表面処理剤、該建築物用表面処理剤を用いる建築物の防汚方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）Ｎ−シクロプロピル−Ｎ’−（１，１−ジメチルエチル）−６−（メチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン及び／又はＮ’−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルウレアと、（Ｂ）α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノールとを有効成分として含有することを特徴とするセメント系建築材料用防汚剤組成物。
【請求項２】
セメントペースト、セメントモルタル又はコンクリートと、請求項１に記載のセメント系建築材料用防汚剤組成物とを含有するセメント系建築材料。
【請求項３】
水に分散したシリカゾルと、請求項１に記載のセメント系建築材料用防汚剤組成物とを含有する建築物用表面処理剤。
【請求項４】
建築物の表面に、請求項３に記載の建築物用表面処理剤を塗布することを特徴とする建築物の防汚方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、セメント系建築材料用防汚剤組成物、該セメント系建築材料用防汚剤組成物を含むセメント系建築材料、前記セメント系建築材料用防汚剤組成物を含む建築物用表面処理剤および前記建築物用表面処理剤を用いる建築物の防汚方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、コンクリート等のセメント系建築材料の素材感をそのまま生かして独自の意匠とする、セメント又はコンクリート外壁の建築物が多くなってきている。しかし、これらセメント系建築物の外壁は、藻や黴などの微生物が繁殖しやすいという問題があった。藻や黴の繁殖は、建築物等の外観を損なうばかりでなく、これらの産生する代謝物が原因となって建物表面の腐食やひび割れなどの劣化を生じる。
【０００３】
一般に、これらセメント系建築物に対する微生物の汚染と劣化を防止するために、藻や黴の栄養源となる塵埃や土が該建築物の外壁に付着するのを防止する目的で、セメント系建築物の外壁表面に塗料を塗布する仕上げ処理が施されている。しかし、塗装処理では費用と手間がかかるわりには十分な防汚効果が得られていない。
【０００４】
一方、セメント系建築材料に防藻剤や防黴剤を含有させて、防藻または防黴効果を期待する方法が考えられており、例えば、セメントやセッコウなどにトリアゾール系の防黴剤を含有させた建築用材料が知られている（特許文献１参照。）。この建築用材料は、高温多湿環境下にある浴室のタイル目地での黴の発生を抑え、黴の代謝物による臭気の発生や目地の着色を防止する。しかし、該建築用材料は黴に対して優れた効果を有するものの、藻の発生に関しては効果がなかった。
【０００５】
また、ウレア系の防藻剤を含有する陸上構築物用防緑藻塗料が結露を生じる冷凍倉庫などのコンクリート建物の外壁や浴室の天井などに優れた防汚効果を示すことが知られている（例えば、特許文献２参照。）。しかし、該塗料は防藻効果はあるものの、防黴効果はなかった。
【０００６】
セメント系建築物の防汚には、防藻効果と防黴効果の両方が必要であり、これらの両効果を有する建築用材料としては、コンクリート原料に防藻・防黴剤とシリカヒューム、フライアッシュ及び微粉末高炉スラグの少なくとも１種を混和した防藻および防黴コンクリートが報告されている（例えば、特許文献３参照。）。この防藻および防黴コンクリートは、シリカヒューム、フライアッシュ及び微粉末高炉スラグの少なくとも１種を必須成分として含むことにより、壁組成が非常に緻密化して空隙が減少し藻類および黴類の付着が抑制されることを特徴としている。含有される防藻・防黴剤としては、一般名ＤＣＭＵ（ジウロン、ｄｉｕｒｏｎ）として知られるウレア系薬剤Ｎ’−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルウレアを含む除草剤または無機系銀イオン抗菌剤が用いられている。しかし、シリカヒュームを含まないものは防藻効果が弱く、また、防黴効果は全く確認されていなかった。
【０００７】
【特許文献１】
特開平９−２５５５１０号公報
【特許文献２】
特開昭６０−２２３８７４号公報
【特許文献３】
特開平９−２８５９号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
つまり、セメント系建築材料の防汚のために、防黴効果と防藻効果の両方の効果に優れた防汚剤が望まれている。しかしながら、従来、これら２つの効果を有し、高い防汚効果を有する防汚剤については知られていなかった。
したがって、本発明の目的は、セメント系建築材料中の強アルカリ性下でも安定で、雨水による溶脱が少なく、藻と黴に対し、少量で、長期間、優れた防汚効果を発揮するセメント系建築材料用防汚剤組成物、該セメント系建築材料用防汚剤組成物を含むセメント系建築材料、前記セメント系建築材料用防汚剤組成物を含む建築物用表面処理剤、該建築物用表面処理剤を用いる建築物の防汚方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、多数提案されている種々の防黴剤と防藻剤について検討を行った結果、特定のトリアジン系防藻剤及び／又は特定のウレア系防藻剤と、特定のトリアゾール系防黴剤との組み合わせを含む防汚剤組成物が、セメント系建築材料中の強アルカリ下でも長期間安定で、水によるセメント系建築材料からの溶脱が少ないこと、さらに、顕著な防黴と防藻の相乗効果を有しており、少ない含有量で優れた防汚効果を奏するものであることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、（Ａ）Ｎ−シクロプロピル−Ｎ’−（１，１−ジメチルエチル）−６−（メチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン及び／又はＮ’−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルウレアと、（Ｂ）α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノールとを有効成分として含有することを特徴とする防汚剤組成物を提供する。
【００１１】
また、本発明は、セメントペースト、セメントモルタル又はコンクリートと、前記セメント系建築材料用防汚剤組成物とを含有するセメント系建築材料を提供する。
また、本発明は、水に分散したシリカゾルと、前記セメント系建築材料用防汚剤組成物とを含有する建築物用表面処理剤を提供する。
また、本発明は、建築物の表面に、前記建築物用表面処理剤を塗布することを特徴とする建築物の防汚方法を提供する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をより詳細に説明する。
＜防汚剤組成物＞
本発明のセメント系建築材料用防汚剤組成物は、防藻剤として特定のトリアジン系防藻剤及びウレア系防藻剤の少なくとも１種と、防黴剤として特定のトリアゾール系防黴剤とを含むものである。
【００１３】
［防藻剤］
防藻剤は、除草剤として用いられる薬剤が防藻剤として用いられる場合が多く、例えば、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、２−（メトキシ−カルボニル−アミノ）ベンズイミダゾールなどのベンズイミダゾール系薬剤、ブロマシルなどのダイアジン系薬剤、シマジン、シメトリン、プロメトリン、ジメタメトリン、テルブトリン、一般名シブトリン（ｃｙｂｕｔｒｙｎｅ、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製品、商品名イルガロール−１０７１）として知られるトリアジン系薬剤Ｎ−シクロプロピル−Ｎ’−（１，１−ジメチルエチル）−６−（メチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン、テルブチラジンなどのトリアジン系薬剤、リニュロン、カルブチレート、ＤＣＭＵ（ジウロン、ｄｉｕｒｏｎ）などのウレア系薬剤など多数の薬剤が知られている。
【００１４】
しかしながら、これら多数の防藻剤の中でも、本発明のセメント系建築材料用防汚剤組成物に用いる防藻剤は、シブトリン及び／又はＤＣＭＵを有効成分として含有する。
【００１５】
シブトリンとＤＣＭＵは、セメント系建築材料中の強アルカリ性下でも長期間安定で、セメント系建築材料からの雨水による溶脱が少ない防藻剤であり、防黴剤α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノールとの組み合わせにより、防黴及び防藻の顕著な相乗効果を有する。
【００１６】
また、本発明の防汚剤組成物において、シブトリンとＤＣＭＵは、どちらか一方又は両方配合がされていてよい。
【００１７】
なお、本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲で、シブトリン及びＤＣＭＵ以外の他の防藻剤（例えば上記した防藻剤）を含有してもよい。
【００１８】
［防黴剤］
防黴剤は上述の防藻剤以上に種類は多く、トリアゾール系薬剤、ピリジン系薬剤、有機ヨード系薬剤、チアゾール系薬剤、ベンゾイミダゾール系薬剤、ハロアルキルチオ系薬剤などの多種多様な防黴剤が知られている。しかしながら、本発明のセメント系建築材料用防汚剤組成物に用いる防黴剤は、トリアゾール系薬剤の中の一般名テブコナゾール（ｔｅｂｕｃｏｎａｚｏｌｅ）として知られるα−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノール（以下、テブコナゾールと称する）を有効成分とする。
【００１９】
テブコナゾールは、セメント系建築材料中の強アルカリ性条件下でも長期間安定で、セメント系建築材料からの雨水による溶脱が少なく、かつ上述したように防藻剤であるトリアジン系薬剤シブトリンとウレア系薬剤ＤＣＭＵの少なくとも１種との組み合わせにより、防黴と防藻の優れた相乗効果を有する。
【００２０】
なお、本発明においては、本発明の効果を損なわない範囲で、テブコナゾール以外の他の防黴剤（例えば上記した防黴剤）を含有してもよい。
【００２１】
本発明の防汚剤組成物においては、（Ａ）シブトリン及び／又はＤＣＭＵと、（Ｂ）テブコナゾールとを、（Ａ）：（Ｂ）＝２０：８０〜８０：２０の範囲内の質量比で含有することが好ましい。（Ａ）または（Ｂ）のいずれかの比率が２０未満であると、防黴および防藻効果の両立と優れた相乗効果が減少する。
【００２２】
本発明のセメント系建築材料用防汚剤組成物は、粉体状の防藻剤と防黴剤を混合した粉体製剤の他に、水、界面活性剤および有機溶剤を混合することにより、水溶性液剤、水分散剤、水懸濁剤、乳剤などの液剤として得ることができる。また、その目的および用途によっては、ペースト剤や顆粒剤などの公知の剤形に製剤化してもよい。
【００２３】
粉体製剤を製造する場合は、用いるテブコナゾール、シブトリン及び／又はＤＣＭＵの形状は粉状であることが好ましく、通常、平均粒径０．１〜５０μｍの粉状のテブコナゾール、シブトリン及び／又はＤＣＭＵを撹拌混合し、平均粒径０．１〜５０μｍの粉体製剤を製造する。このような平均粒径の粉体を用いることにより、セメント系建築材料や建築物用表面処理剤中での防汚剤組成物の分散が良好となる。
【００２４】
しかし、例えば、コンクリートミキサー車上で、コンクリート原料であるセメント、砂、骨材および水と共に本発明の防汚剤組成物を添加する場合には、必ずしも上記の平均粒径０．１〜５０μｍの範囲の細かい平均粒径の粉状製剤でなくてもよい。すなわち、コンクリートミキサー車でのコンクリート調製の間に、添加された防汚剤組成物がコンクリートと十分に撹拌混合され、コンクリート中に微細に分散されるために、より大きな平均粒径の粉状製剤としてもよい。
【００２５】
また、本発明の防汚剤組成物を液剤とする場合は、例えば、シブトリン及び／又はＤＣＭＵとテブコナゾールとを、水、消泡剤、界面活性剤、有機溶剤等と混合することにより調製することができる。
【００２６】
この際用いられる有機溶剤は、水に対して溶解性または分散性を有するもの、または界面活性剤により乳化する有機溶剤の何れであってもよい。
このような有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコールなどの低級アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類；トルエン、ジメチルフェニルエチルベンゼンなどの芳香族炭化水素類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコール類；及び、この他にジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリルなどの極性有機溶媒などが挙げられる。これら有機溶剤は、単独または２種類以上を併用してもよく、また水と混合して用いてもよい。
【００２７】
消泡剤としては、例えば、ポリアルキルアクリレート、ポリアルキルメタクリレートなどのアクリル系消泡剤や、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルシロキサンなどのシリコーン系消泡剤など、慣用の消泡剤が挙げられる。
【００２８】
界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両イオン界面活性剤、高分子界面活性剤など、慣用の界面活性剤が挙げられるが、液状のセメント系建築材料用防汚剤組成物の保管時の高温安定性や低温安定性が良く、希釈時の懸垂安定性が良好で安価なために、中でもノニオン系界面活性剤やアニオン系界面活性剤が好ましく用いられる。
これらの界面活性剤は、単独または２種以上併用してもよく、セメント系建築材料用防汚剤組成物１００質量部に対して、一般に、０．０１〜２０質量部添加される。
【００２９】
＜セメント系建築材料＞
本発明のセメント系建築材料は、セメントペースト、セメントモルタル又はコンクリートと、本発明の防汚剤組成物とを含有するものである。
【００３０】
セメント系建築材料中のシブトリン及び／又はＤＣＭＵの含有量は、シブトリン及びＤＣＭＵのトータルとして、０．００１〜２質量％の範囲内とすることが好ましく、０．００５〜１質量％がより好ましい。
セメント系建築材料中のテブコナゾールの含有量は、０．００１〜２質量％の範囲内とすることが好ましく、０．０１〜１質量％がより好ましい。
セメント系建築材料中に含まれる本発明の防汚剤組成物の量は、有効成分の含有量、その用途などによっても異なるが、好ましくは、セメントペースト、セメントモルタル又はコンクリート１００容積部に対して０．０１〜１０質量部、より好ましくは０．０２〜５質量部である。
【００３１】
本発明のセメント系建築材料組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに慣用の防腐剤や防虫剤などの添加剤を含んでいてもよい。
防腐剤としては、例えば、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（ヒドロキシエチル）トリアジンなどが挙げられる。
防虫剤としては、例えば、ビフェントリン、メタチオン、エトフェンプロックスなどが挙げられる。
【００３２】
本発明の防汚剤組成物及び任意の添加剤と、未硬化のセメントペースト、未硬化のセメントモルタル又は未硬化のコンクリートと混合することにより、セメント系建築材料用防汚剤組成物を含むセメントペースト組成物、セメントモルタル組成物およびコンクリート組成物であるセメント系建築材料を製造することができる。
セメントペースト、セメントモルタルまたはコンクリートへの防汚剤組成物の混合は、通常、セメント系建築材料の製造時に、それらの原料であるセメントや砂や骨材及び水などと混合することにより行われ、例えば、コンクリート製造工場（生コン工場）、コンクリートミキサー車上、もしくは建築現場において行われる。
【００３３】
本発明のセメント系建築材料を用いて建築した建築物は、長期に渡って藻や黴による汚染から保護され、悪臭の発生がなく、美観を保持することができる。
【００３４】
＜建築物用表面処理剤＞
本発明の建築物用表面処理剤は、本発明の防汚剤組成物と、水に分散したシリカゾルとを含有するものである。
【００３５】
本発明の建築物用表面処理剤の製造に用いる水に分散したシリカゾルは、例えば、平均粒径１０〜１００ｎｍのケイ酸（ＳｉＯ２）を１０〜４０質量％含むコロイド水溶液であり、通常、ｐＨ９〜１０の水溶液またはメタノールやエタノールなどの低級アルコール溶液として市販されている。本発明に用いるシリカゾルは、ケイ酸を１０〜４０質量％含むｐＨ９〜１０の水に分散したシリカゾルが好ましく、含まれるケイ酸（ＳｉＯ２）の平均粒径は、１０〜５０ｎｍが好ましい。
【００３６】
本発明の建築物用表面処理剤は、防藻剤及び防黴剤のほか、本発明の効果を損なわない範囲で、建築物用表面処理剤に一般的に用いられている、キサンタンガム等の安定剤、ポリオキシアルキレンアクリルアルキルエーテル等の界面活性剤などの任意の添加剤を含んでいてもよい。
【００３７】
本発明の建築物用表面処理剤は、本発明の防汚剤組成物を、上述のようなシリカゾルに配合することにより製造することができる。
本発明の建築物用表面処理剤を塗布した建築物は、長期に渡って藻や黴による汚染から保護され、悪臭の発生がなく、美観を保持することができる。
【００３８】
建築物用表面処理剤中のシブトリン及び／又はＤＣＭＵの含有量は、シブトリン及びＤＣＭＵのトータルとして、０．０１〜５質量％の範囲内とすることが好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましい。
建築物用表面処理剤中のテブコナゾールの含有量は、０．０１〜５質量％の範囲内とすることが好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましい。
【００３９】
＜建築物の防汚方法＞
本発明の建築物用表面処理剤を、建築物、例えば、セメントペースト、セメントモルタルまたはコンクリートを用いた建築物の表面に塗布することにより、例えば、建築物の外壁、浴室の壁や目地などを黴と藻による汚染から保護することができ、悪臭の発生がなく、美観を保持することができる。
建築物用表面処理剤の塗布方法及び塗布量に特に制限はない。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例を示して本発明およびその効果を具体的に説明するが、これらは本発明を限定するものではない。
実施例および比較例において、テブコナゾールは商品名プリベントールＡ８（製造元：バイエル株式会社、平均粒径２５μｍ）、シブトリンは商品名イルガロール１０７１（製造元：チバ・スペシャリティー・ケミカルズ株式会社、平均粒径３３μｍ）、ＤＣＭＵは商品名ＤＯＬＩＳ  ＨＳ２００（製造元：保土ヶ谷化学工業株式会社、平均粒径１６μｍ）を用いた。
【００４１】
［セメント系建築材料用防汚剤組成物の製造］
実施例１（セメント系建築材料用防汚剤組成物１の製造）
テブコナゾール７５ｇとシブトリン２５ｇをタンブラー・シェーカー・ミキサー（シンマルエンタープライゼス社製、型式Ｔ２Ｆ）にて５分間混合してセメント系建築材料用防汚剤組成物１を製造した。
【００４２】
実施例２（セメント系建築材料用防汚剤組成物２の製造）
実施例１のシブトリンに変えて、同量のＤＣＭＵを用いた以外は実施例１と同様にして、セメント系建築材料用防汚剤組成物２を製造した。
【００４３】
実施例３（セメント系建築材料用防汚剤組成物３の製造）
実施例１のテブコナゾール７５ｇとシブトリン２５ｇに変えて、テブコナゾール６０ｇ、シブトリン２０ｇ及びＤＣＭＵ２０ｇを用いた以外は実施例１と同様にして、セメント系建築材料用防汚剤組成物３を製造した。
【００４４】
［建築物用表面処理剤の製造］
実施例４（建築物用表面処理剤１の製造）
テブコナゾール１２０ｇ、シブトリン８０ｇ、ポリオキシアルキレンアクリルアルキルエーテル５０ｇ、キサンタンガム５ｇ及び水７４５ｇを含むスラリー１０００ｇをダイノミル（シンマルエンタープライゼス社製、型式ＫＤ−２）にて湿式粉砕した水分散剤（平均粒子径５μｍ）２．５質量部（テブコナゾール０．３質量部、シブトリン０．２質量部）を、水に分散したシリカゾル（ＳｉＯ２含有量３０〜３１質量％、平均粒子径７〜１０ｎｍ）９７．５質量部に添加、混合して建築物用表面処理剤１を製造した。
【００４５】
実施例５（建築物用表面処理剤２の製造）
シブトリン８０ｇに変えてＤＣＭＵ８０ｇを用いた以外は実施例４と同様にして建築物用表面処理剤２を製造した。
【００４６】
実施例６（建築物用表面処理剤３の製造）
シブトリン８０ｇに変えてシブトリン８０ｇ及びＤＣＭＵ８０ｇを用い、水７４５ｇに変えて水６６５ｇを用いた以外は実施例４と同様にして建築物用表面処理剤３を製造した。
【００４７】
［防汚試験用の比較防汚剤組成物および比較表面処理剤の製造］
後述する防汚試験にて比較のために用いる比較防汚剤組成物および比較表面処理剤の製造においては、防黴剤として以下のものを用いた。
ＢＣＭ：（カルベンダジン、Ｃａｒｂｅｎｄａｚｉｍ、１Ｈ−ｂｅｎｚｉｍｉｄａｚｏｌ  −２−ｙｌ−ｃａｒｂａｍｉｃ  ａｃｉｄ  ｍｅｔｈｙｌ  ｅｓｔｅｒ、商品名プリベントールＢＣＭ、株式会社バイエル社製）、
ＩＰＢＣ：（３−ｉｏｄｏ−２−ｐｒｏｐｙｎｙｌ  ｅｓｔｅｒ  ｂｕｔｙｌ  ｃａｒｂａｍｉｃ  ａｃｉｄ、商品名トロイサンポリフェースＰ１００、トロイ・コーポレーション社製）、
ＺＰＴ：（ｂｉｓ−（１−ｈｙｄｒｏｘｙ−２（Ｈ）−ｐｙｒｉｄｉｎｅ  ｔｈｉｏｎａｔｏ−Ｏ，Ｓ）ｚｉｎｃ、商品名ジンクオマジン、アーチケミカルズ社製）、
ＯＩＴ：（２−ｎ−Ｏｃｔｙｌ−４−ｉｓｏｔｈｉａｚｏｌｉｎ−３−ｏｎｅ、商品名ケーソン８９３Ｔ、ローム・アンド・ハース社製）、
ＣｕＰＴ：（ｂｉｓ−（１−ｈｙｄｒｏｘｙ−２（Ｈ）−ｐｙｒｉｄｉｎｅｔｈｉｏｎａｔｏ  −Ｏ，Ｓ、ｃｏｐｐｅｒ  （ＩＩ）、銅ピリチオン、吉富ファインケミカル社製）
【００４８】
［比較防汚剤組成物の製造］
比較例１（比較防汚剤組成物１の製造）
６０ｇのＢＣＭと４０ｇのシブトリンをタンブラー・シェーカー・ミキサー（シンマルエンタープライゼス社製、型式Ｔ２Ｆ）にて５分間混合して、比較防汚剤組成物１を製造した。
【００４９】
比較例２（比較防汚剤組成物２の製造）
９０ｇのＢＣＭと２０ｇのＤＣＭＵをタンブラー・シェーカー・ミキサーにて５分間混合して比較防汚剤組成物２を製造した。
【００５０】
［比較表面処理剤の製造］
比較例３（比較表面処理剤１の製造）
水分散剤２．５質量部（テブコナゾール０．３質量部、シブトリン０．２質量部）に変えてテブコナゾール１．０質量部を用い、これを、実施例４と同様に、水に分散したシリカゾル９９質量部に添加、混合して比較表面処理剤１を製造した。
【００５１】
比較例４（比較表面処理剤２の製造）
テブコナゾールを１．０質量部から０．３質量部に変え、水に分散したシリカゾルを９９質量部から９９．７質量部に変えた以外は比較例３と同様にして比較試験表面処理剤２を製造した。
【００５２】
比較例５（比較表面処理剤３の製造）
水分散剤２．５質量部（テブコナゾール０．３質量部、シブトリン０．２質量部）に変えて、シブトリン１００ｇ、ポリオキシアルキレンアクリルアルキルエーテル５０ｇ、キサンタンガム５ｇ及び水８４５ｇを含むスラリー１０００ｇをダイノミルにて湿式粉砕した水分散剤（平均粒子径５μｍ）１０質量部（シブトリン１．０質量部）を用い、これを実施例４と同様に、水に分散したシリカゾル９０質量部に添加、混合して比較表面処理剤３を製造した。
【００５３】
比較例６（比較表面処理剤４の製造）
水分散剤の量を１０質量部から３．０質量部（シブトリン０．３質量部）に変え、シリカゾルの量を９０質量部から９７質量部に変えた以外は比較例５と同様にして比較表面処理剤４を製造した。
【００５４】
比較例７（比較表面処理剤５の製造）
水分散剤２．５質量部（テブコナゾール０．３質量部、シブトリン０．２質量部）に変えて、ＤＣＭＵ１００ｇ、ポリオキシアルキレンアクリルアルキルエーテル５０ｇ、キサンタンガム５ｇ及び水８４５ｇを含むスラリー１０００ｇをダイノミルにて湿式粉砕した水分散剤（平均粒子径５μｍ）１０質量部（ＤＣＭＵ１．０質量部）を用い、これを、実施例４と同様に、水に分散したシリカゾル９０質量部に添加、混合して比較表面処理剤５を製造した。
【００５５】
比較例８（比較表面処理剤６の製造）
水分散剤の量を１０質量部から３．０質量部（ＤＣＭＵ０．３質量部）に代え、シリカゾルの量を９０質量部から９７質量部に代えた以外は比較例７と同様にして比較表面処理剤６を製造した。
【００５６】
比較例９（比較表面処理剤７の製造）
水分散剤２．５質量部（テブコナゾール０．３質量部、シブトリン０．２質量部）に変えて、ＢＣＭ３００ｇ、ポリオキシアルキレンアクリルアルキルエーテル５０ｇ、キサンタンガム５ｇ及び水６４５ｇを含むスラリー１０００ｇをダイノミルにて湿式粉砕した水分散剤（平均粒子径５μｍ）１．０質量部（ＢＣＭ０．３質量部）を用い、これを、実施例４と同様に、水に分散したシリカゾル９９質量部に添加、混合して比較表面処理剤７を製造した。
【００５７】
比較例１０（比較表面処理剤８の製造）
水分散剤２．５質量部（テブコナゾール０．３質量部、シブトリン０．２質量部）に変えて、ＩＰＢＣ２５ｇ、アニオン系乳化用界面活性剤１５ｇ及びジメチルスルホキシド６０ｇを含む水乳化剤４．０質量部（ＩＰＢＣ１．０質量部）を用い、これを、実施例４と同様に、水に分散したシリカゾル９６質量部に添加、混合して比較表面処理剤８を製造した。
【００５８】
比較例１１（比較表面処理剤９の製造）
水分散剤２．５質量部（テブコナゾール０．３質量部、シブトリン０．２質量部）に変えて、ＺＰＴ４００ｇ、ポリオキシアルキレンアクリルアルキルエーテル５０ｇ、キサンタンガム５ｇ及び水５４５ｇを含むスラリー１０００ｇをダイノミルにて湿式粉砕した水分散剤（平均粒子径５μｍ）２．５質量部（ＺＰＴ１．０質量部）を用い、これを、実施例４と同様に、水に分散したシリカゾル９７．５質量部に添加、混合して比較表面処理剤９を製造した。
【００５９】
比較例１２（比較表面処理剤１０の製造）
水分散剤２．５質量部（テブコナゾール０．３質量部、シブトリン０．２質量部）に変えて、ＯＩＴ４０ｇ、アニオン系乳化用界面活性剤１０ｇ及びジメチルスルホキシド５０ｇを含む水乳化剤２．５質量部（ＯＩＴ１．０質量部）を用い、これを、実施例４と同様に、水に分散したシリカゾル９７．５質量部に添加、混合して比較表面処理剤１０を製造した。
【００６０】
比較例１３（比較表面処理剤１１の製造）
水分散剤２．５質量部（テブコナゾール０．３質量部、シブトリン０．２質量部）に変えて、ＣｕＰＴ１．０質量部を用い、これを、実施例４と同様に、水に分散したシリカゾル９９質量部に添加、混合して比較表面処理剤１１を製造した。
【００６１】
比較例１４（比較表面処理剤１２の製造）
水分散剤２．５質量部（テブコナゾール０．３質量部、シブトリン０．２質量部）に変えて、ＢＣＭ１００ｇ、シブトリン３００ｇ、ポリオキシアルキレンアクリルアルキルエーテル５０ｇ、キサンタンガム５ｇ及び水５４５ｇを含むスラリー１０００ｇをダイノミルにて湿式粉砕した水分散剤３．０質量部（ＢＣＭ０．３質量部、シブトリン０．９質量部）を用い、これを、実施例４と同様に、水に分散したシリカゾル９７質量部に添加、混合して比較表面処理剤１２を製造した。
【００６２】
比較例１５（比較表面処理剤１３の製造）
シブトリン３００ｇをＤＣＭＵ３００ｇに変えた以外は比較例１４と同様にして比較表面処理剤１３を製造した。
【００６３】
防汚試験
まず、以下の手順で、防黴剤及び／又は防藻剤を配合したセメントモルタルサンプルと、表面処理剤を塗布したセメントモルタルサンプルとを作成し、得られた各サンプルについて防汚試験（防黴試験及び防藻試験）を行った。
【００６４】
［防黴剤及び／又は防藻剤を配合したセメントモルタルサンプルの作成］
水２７２質量部、セメント６０５質量部および砂１４２２質量部を混合したセメントモルタルスラリー１５００ｍｌ（２２９９質量部）に対して、セメント系建築材料用防汚剤組成物１を、表１記載の薬剤添加率となるように添加し、混練し、各々４０×４０×５ｍｍの枠に入れて固化させ、サンプル１、２を得た。
セメント系建築材料用防汚剤組成物１に変えてセメント系建築材料用防汚剤組成物２を用いた以外はサンプル１、２と同様にしてサンプル３、４を得た。
セメント系建築材料用防汚剤組成物１に変えてセメント系建築材料用防汚剤組成物３を用いた以外はサンプル１、２と同様にしてサンプル５を得た。
セメント系建築材料用防汚剤組成物１に変えてテブコナゾールを用いた以外はサンプル１、２と同様にして比較サンプル１、２を得た。
セメント系建築材料用防汚剤組成物１に変えてシブトリンを用いた以外はサンプル１、２と同様にして比較サンプル３、４を得た。
セメント系建築材料用防汚剤組成物１に変えてＤＣＭＵを用いた以外はサンプル１、２と同様にして比較サンプル５、６を得た。
セメント系建築材料用防汚剤組成物１に変えて、ＢＣＭ、ＩＰＢＣ、ＺＰＴ、ＯＩＴ、ＣｕＰＴを用いた以外はサンプル１、２と同様にして比較サンプル７〜１１を得た。
セメント系建築材料用防汚剤組成物１に変えて比較防汚剤組成物１を用いた以外はサンプル１、２と同様にして比較サンプル１２を得た。
セメント系建築材料用防汚剤組成物１に変えて比較防汚剤組成物２を用いた以外はサンプル１、２と同様にして比較サンプル１３を得た。
なお、表１中のセメントモルタルスラリーに対する薬剤添加率は、質量／容積％である。
【００６５】
【表１】
2004217451.tif 000002
【００６６】
次に、固化させたサンプル１〜５及び比較サンプル１〜１３を２０℃、相対湿度９５％で４週間養生し、セメントモルタル中のアルカリ成分を中和するために、さらに２０℃、相対湿度６０％、炭酸ガス１０％の雰囲気中で２週間処理した。耐候性、すなわち薬剤の溶脱性による防汚効果の差を見るための加速処理として、製造したセメントモルタルサンプル１枚あたり１００ｍｌの４０℃の温水に浸す水浸漬処理操作を５６日間行い、温水は毎日交換した。
【００６７】
［表面処理剤を塗布したセメントモルタルサンプルの作成］
水２７２質量部、セメント６０５質量部、砂１４２２質量部を混合したセメントモルタルスラリー１５００ｍｌ（２２９９質量部）をそれぞれ４０×４０×５ｍｍの枠に入れて固化させ、２０℃、相対湿度９５％で４週間養生し、セメントモルタルサンプルを作成した。
【００６８】
建築物用表面処理剤１〜３及び比較表面処理剤１〜１３を、それぞれ、固化したセメントモルタルの表面に対してシルカゲル量として５ｇ／ｍ２になるように塗布した。さらにセメントモルタル中のアルカリ成分を中和するために、２０℃、相対湿度６０％、炭酸ガス１０％の雰囲気下で２週間処理して、サンプル６〜８及び比較サンプル１４〜２６を調製した。
耐候性、すなわち薬剤の溶脱性による防汚効果の差を見るための加速処理として、調製したサンプル１枚あたり１００ｍｌの４０℃の温水に浸す水浸漬処理操作を５６日間行い、温水は毎日交換した。
表２に、サンプル６〜８及び比較サンプル１４〜２６に用いた建築物用表面処理剤１〜３及び比較表面処理剤１〜１３中に含まれるシリカゾルに対する薬剤添加率（質量／質量％）を示す。
【００６９】
【表２】
2004217451.tif 000003
【００７０】
［防汚試験］
上記処理を行った各サンプル及び比較サンプルそれぞれ４枚について、以下の防黴試験および防藻試験に各２枚ずつ供した。
また、比較例として、薬剤（防黴剤、防藻剤）無添加のものについても同様の防汚試験を行った。
【００７１】
（防黴試験）
防黴試験は、シャーレに無菌的にＰＤＡ（ポテトデキストロース寒天）培地を入れて固化させ、サンプル及び比較サンプル各２枚を、１枚ずつ２枚のシャーレに各々設置し、ＪＩＳ−Ｚ−２９１１「一般工業製品の試験」に用いられる黴５菌株［アスペルギルス  ニゲル（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ）、オーレオバシジウム  プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ  ｐｕｌｌｕｌａｎｓ）、クラドスポリウム  クラオドスポリオイデス（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ）、グリオクラジウム  ビレンス（Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ  ｖｉｒｅｎｓ）、ペニシリウム  フニクロスム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ）］を各サンプル及び比較サンプルの表面に接種した後、２８±２℃で１０日間培養して、各サンプル及び比較サンプル上の黴の発生面積を観測し、下記判定基準で判定した。
【００７２】
（防藻試験）
防藻試験は、シャーレに無菌的に無機塩類寒天培地を入れて固化させ、防黴試験と同様に各サンプル及び比較サンプルを設置し、藻類３株［ホルミジウム（Ｈｏｒｍｉｄｉｕｍ  ｓｐ．）、アナベナ（Ａｎａｂａｅｎａ  ｓｐ．）、クロレラ  ブルガリス（Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ  ｖｕｌｇａｒｉｓ）］の培養懸濁液を各サンプル及び比較サンプルが冠水する水位まで接種した後、２５±２℃、蛍光灯下で４週間培養して、各サンプル及び比較サンプル上の藻の発生面積を観測し、下記判定基準で判定した。
表３及び表４に、各サンプル及び比較サンプルに用いられた薬剤（防黴剤及び／又は防藻剤）の種類と量、並びに防黴試験及び防藻試験の結果を示す。
【００７３】
（判定基準）
−：黴または藻の発生がなかった。＋：黴または藻の発生面積がサンプル表面の１／３以下であった。＋＋：黴または藻の発生面積がサンプル表面の１／３〜２／３であった。＋＋＋：黴または藻の発生面積がサンプル表面の２／３以上であった。
【００７４】
【表３】
2004217451.tif 000004
【００７５】
表３に示すように、セメント系建築材料用防汚剤組成物１又は２（本発明）を添加したサンプル１〜５では、黴や藻の発生が全く見られなかった。
また、防黴剤テブコナゾールのみを配合した場合、比較例１（０．１％）では防黴効果が現れるが、比較例２（０．０３％）では十分な防黴効果を示さなかった。これに対して、シブトリン又はＤＣＭＵを併用したサンプル２、４では、より低用量（テブコナゾール０．０１５％）で十分な防黴効果を発揮していた。
これらの結果から、テブコナゾールはシブトリン及び／又はＤＣＭＵと併用することにより相乗的な防黴効果を奏することが明かであり、シブトリン及び／又はＤＣＭＵと併用することにより、セメント系建築材料用防汚剤組成物中のテブコナゾール量を１／６まで減少せしめることができる。
【００７６】
同様に防藻剤のシブトリンについても、比較サンプル３（０．０３％）では防藻効果が現れるが、比較サンプル４（０．０１％）では十分な防藻効果を示さなかったのに対して、防黴剤のテブコナゾールを併用した本発明のサンプル２ではシブトリン（０．００５％）で十分な防藻効果を発揮している。
また、ＤＣＭＵについても、比較サンプル５（０．０３％）では防藻効果が現れるが、比較サンプル６（０．０１％）では十分な防藻効果を示しさなかったのに対して、防黴剤のテブコナゾールを併用したサンプル４ではＤＣＭＵ０．００５％で十分な防藻効果を発揮していた。
【００７７】
一方、代表的な防黴剤であるＢＣＭは０．０４５％添加（比較サンプル７）であっても十分な防黴効果を示さなかった。また、比較サンプル１２や比較サンプル１３に示すように、シブトリンやＤＣＭＵと併用しても、いずれも十分な防黴効果を示さなかった。
また、同じく代表的な防黴剤であるＩＰＢＣの０．１％（比較サンプル８）、ＺＰＴの０．１％（比較サンプル９）、ＯＩＴの０．１％（比較サンプル１０）、並びにＣｕＰＴの０．３％（比較サンプル１１）では、いずれも十分な防黴効果が得られなかった。
【００７８】
【表４】
2004217451.tif 000005
【００７９】
表４に示すように、建築材料用表面処理剤１〜３（本発明）をセメントモルタルサンプル表面に塗布した場合（サンプル６〜８）も、セメント系建築材料用防汚剤組成物１又は２（本発明）を添加したセメントモルタルサンプルとほぼ同様の結果が得られた。
即ち、防黴剤のテブコナゾールは、比較サンプル１４（１．０％）では防黴効果を示すが、０．３％（比較サンプル１５）では十分な防黴効果が得られていないのに対して、シブトリンを併用した本発明のサンプル６、ＤＣＭＵを併用したサンプル７、及びシブトリンとＤＣＭＵを併用したサンプル８では、テブコナゾール０．３％で十分な防黴効果を発揮しており、建築材料用表面処理剤中のテブコナゾール量を１／３以下に減少せしめる相乗効果があることを示している。
【００８０】
防藻剤のシブトリンについても、比較サンプル１６（１．０％）では防藻効果が現れるものの、比較サンプル１７（０．３％）では十分な防藻効果を示さないのに対して、テブコナゾールを併用した本発明のサンプル６ではシブトリン０．２％で十分な防藻効果を発揮していた。
ＤＣＭＵについても、比較サンプル１８（１．０％）では防藻効果が現れているが、比較サンプル１９（０．３％）では十分な防藻効果を示さないのに対して、テブコナゾールを併用したサンプル７ではＤＣＭＵ０．２％で十分な防藻効果を発揮していた。
【００８１】
一方、代表的な防黴剤であるＢＣＭは、比較サンプル２０にあるように０．３％添加であっても防黴効果を示さず、比較サンプル２５や比較サンプル２６のようにシブトリンやＤＣＭＵと併用しても十分な防黴効果を得られなかった。
また、同じく代表的な防黴剤であるＩＰＢＣの０．１％（比較サンプル８）、ＺＰＴの０．１％（比較サンプル９）、ＯＩＴの０．１％（比較サンプル１０）、並びにＣｕＰＴの０．３％（比較サンプル１１）では、いずれも十分な防黴効果は得られなかった。
【００８２】
【発明の効果】
本発明のセメント系建築材料用防汚剤組成物は、セメント系建築材料中の強アルカリ下でも長期間安定で、水によるセメント系建築材料からの溶脱が少なく、さらに、顕著な防黴と防藻の相乗効果を有しており、比較的低用量で藻と黴に対し長期間、優れた防汚効果を示す。
本発明のセメント系建築材料用防汚剤組成物を含むセメント系建築材料を用いて建築した建築物は、建築物表面からの雨水による防汚剤の溶脱が少なく、長期に渡ってその建築物表面が藻と黴からの汚染から保護され、美観を保持することができる。
また、本発明の建築材料用表面処理剤を建築物の表面に塗布した場合も、同様に、該建築物表面からの雨水による防汚剤の溶脱が少なく、長期に渡って建築物表面が藻と黴からの汚染から保護され、美観を保持することができる。