(57)【要約】【課題】不飽和基含有化合物のエポキシ化を、効率よく、経済的に行う方法を提供すること。【解決手段】下記一般式（ＩＩ）で表わされる脂環式オレフィン化合物を有機過カルボン酸によりエポキシ化して一般式（Ｉ）で表わされる脂環式ジエポキシ化合物を製造する際、実質的に水分を含まない有機過カルボン酸を使用してエポキシ化し、次いで、粗液中に実質的に水分を存在させずにカルボン酸アルカリ金属塩を存在させ、次いで水及び／又はアルカリ水溶液で洗浄することを特徴とする脂環式ジエポキシ化合物の製造方法。【化１】2004182648.tif 000004（式中でＲ１〜Ｒ１２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。これらは、水素原子、ハロゲン原子、あるいは酸素原子もしくは、ハロゲン原子を含んでよい炭化水素基、又は置換基を有してよいアルコキシ基である。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（ＩＩ）で表わされる脂環式オレフィン化合物を有機過カルボン酸によりエポキシ化して一般式（Ｉ）で表わされる脂環式ジエポキシ化合物を製造する際、実質的に水分を含まない有機過カルボン酸を使用してエポキシ化し、次いで、粗液中に実質的に水分を存在させずにカルボン酸アルカリ金属塩を存在させ、次いでアルカリ水溶液及び／又は水で洗浄することを特徴とする脂環式ジエポキシ化合物の製造方法。
【化１】
2004182648.tif 000003
（式中でＲ１〜Ｒ１２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。これらは、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子もしくはハロゲン原子を含んでよい炭化水素基、又は置換基を有してよいアルコキシ基である。）
【請求項２】
実質的に水分を含まない有機過カルボン酸が対応するアルデヒドの酸素による酸化により得られたものである請求項１に記載の脂環式ジエポキシ化合物の製造方法。
【請求項３】
実質的に水分を含まない有機過カルボン酸中の水分が０．８重量％以下である請求項１または２に記載の脂環式ジエポキシ化合物の製造方法。
【請求項４】
実質的に水分を含まない有機過カルボン酸が過酢酸である請求項１に記載の脂環式ジエポキシ化合物の製造方法。
【請求項５】
過酢酸が酢酸エチル溶液である請求項４に記載の脂環式ジエポキシ化合物の製造方法。
【請求項６】
上記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）におけるＲ１〜Ｒ１２が全て水素原子である請求項１記載の脂環式ジエポキシ化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は脂環式ジエポキシ化合物の製造方法に関するものであり、詳しくは、テトラヒドロインデンをはじめとする脂環のインデン骨格を持つ不飽和基含有化合物を実質的に水分を含まない有機過カルボン酸と反応させ、次いで、エポキシの安定化剤を存在させて精製することによるものである。
【０００２】
【従来技術】
分子内に２個の脂環骨格を持つエポキシ化合物は、現在様々な種類のものが市販されている。例えばダイセル化学工業製の３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ＣＥＬ−２０２１）、１，２，８，９−ジエポキシリモネン（ＣＥＬ−３０００）、ε−カプロラクトンオリゴマーの両端に、それぞれ３，４−エポキシシクロヘキシルメタノールと３，４−エポキシシクロヘキサンカルボン酸がエステル結合したもの（ＣＥＬ−２０８１）等がある。これらエポキシ化合物は種々の硬化剤および硬化触媒と反応させることにより硬化物が得られる。このエポキシ樹脂硬化物は、脂環骨格を持つ化合物を用いた樹脂の特徴である耐熱性、透明性、良好な誘電特性を持たせることができ、これらエポキシ化合物を用いた用途としては、コーティング、接着剤、インキ、シーラントの成分または医薬品および医療用品を含む種々の最終用途に有用な他の化合物を製造するための中間体として有用である。
ＣＥＬ−３０００は、そのエポキシ基を構成する炭素原子上にメチル基を有するため、その立体障害により反応性が低い。また、ＣＥＬ−２０２１，ＣＥＬ−２０８１は、分子内にエステル基を持つため加水分解性を有し、高温高湿下での使用や強酸が発生する条件等に用いた場合、硬化物の物性低下が起こることがあった。
そこで、分子内にエステル基を持たない脂環骨格を持つエポキシ化合物が望まれている。
石油学会誌Ｊ．  Ｊａｐａｎ  Ｐｅｔｒｏｌ．  Ｉｎｓｔ．，  ２１，  （６），  ４１０−４１４（１９７８）では、一般式（Ｉ）で表わされるテトラヒドロインデン（以下、ＴＨＩと記載することもある）のジエポキシドの合成のためのエポキシ化剤として過酸化水素と触媒量の二酸化セレンやモリブデン酸を用いているが、生成物はインデンと五員環のオレフィンのみエポキシ化されたモノエポキシドで、ジエポキサイドは得られていない。
一方、ＴＨＩの２倍モルの過安息香酸を用いると五員環のオレフィンのみエポキシ化されたモノエポキシドの他に六員環のオレフィンのみエポキシ化されたモノエポキシドとジエポキサイドの三種エポキシの共存が認められたことも報告されている。
ただし、酸との反応性が高いとされる脂環式エポキシドの合成においては、有機過カルボン酸を用いる場合、共存する有機酸が水の存在下で生成したエポキシ基と容易に反応し、エポキシ基が開環して高純度でジエポキサイドを得ることができない。
これらのエポキシ化合物の合成において、酸を調整する手段として予めエポキシ化反応系内にアルカリ塩や中性塩を入れることが有効であるように考えられるが、エポキシの安定性保持とともに有機過酸のエポキシ化能力を低下させることによりエポキシドの収率も低下することが確認されている。
例えば、１９６５年のＵＳＰ３，１８３，２４９においてテトラヒドロインデンの有機過酸によるジエポキシ化の合成に関する記載があるが、この反応系ではエポキシ基の開環防止のために、反応系に予め無水酢酸ナトリウムを加え２１から２４℃と低温で反応を行っている。しかしながら、このＵＳＰにおけるジエポキシ化テトラヒドロインデンの収率は約４２％と低収率である。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意検討した結果、実質的に水分を含まない有機過カルボン酸を用いて経済的、収率よく高純度の脂環式ジエポキシ化合物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の第１は、下記一般式（ＩＩ）で表わされる脂環式オレフィン化合物を有機過カルボン酸によりエポキシ化して一般式（Ｉ）で表わされる脂環式ジエポキシ化合物を製造する際、実質的に水分を含まない有機過カルボン酸を使用してエポキシ化し、次いで、粗液中に実質的に水分を存在させずにカルボン酸アルカリ金属塩を存在させ、次いでアルカリ水溶液及び／又は水で洗浄することを特徴とする脂環式ジエポキシ化合物の製造方法を提供する。
【化２】
2004182648.tif 000002
本発明の第２は、実質的に水分を含まない有機過カルボン酸が対応するアルデヒドの酸素による酸化により得られたものである上記発明に記載の脂環式ジエポキシ化合物の製造方法を提供する。
本発明の第３は、実質的に水分を含まない有機過カルボン酸中の水分が０．８重量％以下である上記発明に記載の脂環式ジエポキシ化合物の製造方法を提供する。
本発明の第４は、実質的に水分を含まない有機過カルボン酸が過酢酸である上記発明に記載の脂環式ジエポキシ化合物の製造方法を提供する。
本発明の第５は、過酢酸が酢酸エチル溶液である上記発明に記載の脂環式ジエポキシ化合物の製造方法を提供する。
本発明の第６は、上記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）におけるＲ１〜Ｒ１２が全て水素原子である上記発明に記載の脂環式ジエポキシ化合物の製造方法を提供する。
【０００４】
脂環骨格を持つ上記一般式（Ｉ）で表わされる脂環式ジエポキシ化合物は、インデン骨格を持つ上記一般式（ＩＩ）で表わされる不飽和化合物を有機過カルボン酸によって酸化させることにより製造されることは前記ＵＳＰ等により公知である。本発明は、エポキシ化反応後の精製工程において、水が実質的に存在しない状態でエポキシ基の安定化作用を有する化合物を存在させ、その後水洗等の精製をすることにより、高い収率で上記一般式（Ｉ）で表わされるジエポキシ化合物が得られる製造方法を提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
一般式（Ｉ）および一般式（ＩＩ）において、Ｒ１〜Ｒ１２は、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。これらは、水素原子、ハロゲン原子、酸素原子もしくはハロゲン原子を含んでよい炭化水素基、又は置換基を有してよいアルコキシ基である。
上記脂環式インデン骨格を持つ不飽和化合物のうちＲ１〜Ｒ１２がいずれも水素原子であるテトラヒドロインデンは、シクロペンタジエンとブタジエンのＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応により得られる４−ビニルシクロへキセンやジシクロペンタジエン等の混合物から精製することで得ることができる。
本発明によれば、脂環式ジエポキシ化合物は、テトラヒドロインデンをはじめとする脂環のインデン骨格を持つ不飽和化合物と有機過カルボン酸とを反応させることによって製造することができる。
【０００６】
本発明の製造方法においては、エポキシ化剤としては有機過カルボン酸（有機過カルボン酸とは過ギ酸、過酢酸、過安息香酸、過イソ酪酸、トリフルオロ過酢酸等のことをいう）を用いることができる。有機過カルボンの中でも特に過酢酸は、本発明における脂環式エポキシ化合物の製造の際に必要な反応性を有すると同時に、安定度が高いことから好ましいエポキシ化剤である。
本発明の製造方法においては、有機過カルボン酸の中でも、実質的に水分を含まないものを使用することが必須であり、具体的には、水分含有量０．８重量％以下、好ましくは０．６重量％以下の有機過カルボン酸が使用される。それにより、高い収率で、かつ、高い比率で目的のジエポキシ化合物が得られる。本発明でいう実質的に水分を含まない有機過カルボン酸は、アルデヒド類、例えば、アセトアルデヒドの空気酸化により製造されるものであり、例えば、過酢酸についてはドイツ公開特許公報１４１８４６５号や特開昭５４−３００６に記載された方法により製造される。この方法によれば、過酸化水素から有機過カルボン酸を合成し、溶媒により抽出して有機過カルボン酸を製造する場合に比べて、連続して大量に高濃度の有機過カルボン酸を合成できるために、実質的に安価に得ることができる。
本発明の製造方法に用いるエポキシ化剤である実質的に水分を含まない有機過カルボン酸の使用量には厳密な制限がなく、それぞれの場合における最適量は使用する個々の有機過カルボン酸や原料である一般式（ＩＩ）で表される脂環式オレフィン化合物の反応性、目的とするエポキシ化の割合等の可変要因によって決まる。
【０００７】
エポキシ化反応は、装置や原料物性に応じて溶媒使用の有無や反応温度を調節して行う。溶媒としては、原料粘度の低下、エポキシ化剤の希釈による安定化などの目的で使用することができ、溶媒比率を上げることでエポキシ化反応の際発生する有機酸の濃度を下げることができ、これにより生成したエポキシの開環が防止しやすくなる。溶媒の種類としては過酢酸の場合であればエステル類、芳香族化合物、エーテル類などを用いることができる。特に好ましい溶媒は、酢酸エチル、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、ベンゼン等であり、とりわけ、酢酸エチルが好ましい。反応温度は用いるエポキシ化剤と不飽和基含有化合物の反応性によって定まる。
例えば、好ましいエポキシ化剤である過酢酸を使用する場合の反応温度は、一般に２０〜７０℃が好ましい。２０℃未満では反応が遅く、７０℃を超える温度では過酢酸が発熱を伴って分解するので、好ましくない。但し、本エポキシ化合物の合成のようにエポキシ化合物が脂環式で有機酸との反応性が高い場合は反応温度が４０℃以下である方が、生成エポキシの開環が防げて好ましい。
不飽和結合に対するエポキシ化剤の仕込みモル比は、不飽和結合をどれくらい残存させたいかなどの目的に応じて変化させることができる。エポキシ化率が高い化合物が目的の場合、エポキシ化剤は不飽和基１モルに対して望ましくは１．０〜２．０モル、より望ましくは１．０５〜１．５モル加える。
２．０倍モルを超えることは経済性のみならず、結果として有機酸濃度が高くなり、これにより生成エポキシが開環しやすくなる副反応が生じて、通常不利である。本発明の製造方法によれば、高価なエポキシ化剤や触媒を使用する必要はない。
一般的に有機過カルボン酸を用いるエポキシ化反応では特別な操作は必要なく、例えばエポキシ化後の粗液を１〜５時間攪拌し、熟成させればよい。得られた粗液中の有機酸を中和・洗浄して除去した後のエポキシ化合物の単離は適当な方法、例えば貧溶媒で沈殿させる方法、エポキシ化物を熱水中に攪拌の下で投入し溶媒を蒸留除去する方法、直接脱溶媒法などで行うことができる。
しかし、本発明に係る脂環式エポキシ化合物のように生成エポキシが有機酸で開環しやすいものに関しては、熟成後に有機酸を除去せずに直接脱溶媒法を行ったり、エポキシ化物を熱水中に攪拌の下で投入し溶媒を蒸留除去する方法をとると、エポキシの開環が起こり高純度のジエポキシ化合物を得ることができない。本発明では、反応後、一定時間熟成させ、熟成終了後、炭酸ナトリウムや苛性ソーダ、苛性カリのような塩基性物質を用いて存在している有機酸を中和して有機酸のアルカリ金属塩を生成させた状態で、次いで、苛性ソーダ水溶液および／又は水にて洗浄を行うのが好ましい。この洗浄を行って生成した中和塩を水にて洗い出し、溶媒を加熱蒸発等で除去することにより、ジエポキシ化合物の含有比率が高く、かつ、ジエポキシ化合物を高い収率で得ることができる。
塩基性物質の添加量は熟成後の粗液中に存在している有機酸の一部だけが中和されて有機酸が一部、具体的には、２５％以下、好ましくは２０％未満は残っていてもよく、水または塩基性物質の水溶液の添加前に必ずしも有機酸の全部を中和してしまう必要はない。有機酸が２５％より多く残っていると水と接触することによりジエポキシ化合物の安定性に悪影響が出る。
また、苛性ソーダ、苛性カリのような塩基性物質を用いて存在している有機酸を中和して有機酸のアルカリ金属塩等を生成させる代りに、熟成後の粗液中に酢酸ソーダのような有機酸のアルカリ金属塩を添加して粗液中のエポキシを安定化してその後に塩基性物質の水溶液を添加し、次いで、水洗して精製してもよい。水洗は、ジエポキシ化合物中に残存する酸価が２ＫＯＨｍｇ／ｇ未満、好ましくは、０．５ＫＯＨｍｇ／ｇ未満になるまで行う。ジエポキシ化合物中に残存する有機過酸の濃度が２ＫＯＨｍｇ／ｇを超えると、ジエポキシ化合物の安定性の点で好ましくない。
【０００８】
本発明の製造方法で製造される前記一般式（Ｉ）で表される脂環式エポキシ化合物は、安定性に優れており、単独重合、共重合又はさらに他の化合物と反応させることによって様々なコーティング、インキ、接着剤、シーラント、成形品又は、これらを用いた他の用途のための中間体を生成することができる。前記一般式（Ｉ）で表される脂環式エポキシ化合物を用いた最終用途の例としては、酸除去剤、家具コーティング、装飾コーティング、飲料缶及びその他の缶コーティング、接着剤、自動車下塗り、シーラー、仕上げ塗り、文字情報又は画像情報のインキ、電子部品用のシーラント、印刷版又は印刷回路版を開発するのに適したフォトレジスト、注型印刷ロール、不飽和ポリエステル及びスチレンを主体としガラス、炭素、グラファイト又は、他の繊維によって強化された成形配合物又はシート形成配合物によって作られた成形品、溶媒、難燃剤、医薬品および医療用品を含む種々の最終用途に有用な他の化合物を製造するための中間体などがある。また、前記一般式（Ｉ）で表される脂環式エポキシ化合物は、脂環骨格を持つ化合物を用いた樹脂の特徴である耐熱性、透明性、良好な誘電特性を持たせることができる。
【０００９】
【実施例】
以下の実施例は、本発明を例示するためのものであり、その範囲を何ら限定するものではない。
【００１０】
［実施例１］
前記一般式（ＩＩ）で表される脂環式オレフィン化合物であるテトラヒドロインデン２４０ｇ、酢酸エチル４８０ｇを仕込み、窒素を気相部に吹き込みながら、かつ、反応系内の温度を３０℃になるようにコントロールしながら約３時間かけて３０重量％過酢酸の酢酸エチル溶液（水分率０．４１重量％）１２２０ｇを滴下した。過酢酸溶液滴下終了後、３０℃で６時間熟成し反応を終了した。
さらに２０℃以下で攪拌状態の反応終了時の粗液に３９８ｇの炭酸ナトリウムを加え半中和した後、さらに１０％ＮａＯＨの１５００ｇを加え、攪拌を止めて２層に分離し、下層の水層を払い出した。その後、上層の有機層に対して１０００ｇの脱イオン水を用いて、残存する中和塩を洗浄払い出しを行った。
洗浄済みの粗液を４０℃／１０ｍｍＨｇで低沸点化合物の除去を行い、ジエポキシ化合物を含む生成物２４３ｇを得た。これが全てジエポキシ化合物であるとみなした場合のみかけの収率は８０％であった。
１Ｈ−ＮＭＲの測定では、図１に示す原料テトラヒドロインデンのＮＭＲチャートにみられるδ５．５〜６．０ｐｐｍ付近の内部二重結合に由来するピークが消失し、δ３．０〜３．５ｐｐｍ付近にエポキシ基に由来するプロトンのピークの生成が確認され、前記一般式（Ｉ）で表される脂環式エポキシ化合物であることが確認された（図２）。
【００１１】
また、ＭＳ−ＧＣの測定では、ｒｔで１１分から１２分の間に４つ大小ピークとが見られ、これらはすべて分子量７９に最強ピークを持ちかつ分子量１５１が最大であることが共通している（図３）。このことからこれらはいずれもジエポキシ化テトラヒドロインデンの立体異性体と考えられる。なお、ｒｔで約１．５分のピークは測定溶剤のアセトンによるものであるためこれらを差し引いて換算するとこれら４つの異性体比率はｒｔ順に  ４１：１９：３４：１．１でありこれら４つの異性体比率総計は９４．９％占めている。この他の微小ピークとしてｒｔが１５．５分と１５．８分前後に見られるが、１５．５分は分子量２１２が最大であることからジエポキシ化テトラヒドロインデンに酢酸付加したもので約１．５％、１５．８分が最大分子量５０３であることから多量体が約２．３％であった。
【００１２】
［実施例２］
実施例１と同一な反応及び熟成条件で得た反応粗液に対し、２０℃以下の攪拌状態で酢酸エチル２００ｇを追加した後に１０％ＮａＯＨの３０００ｇを加え、攪拌を止めて２層に分離し、下層の水層を払い出した。その後、上層の有機層に対して１０００ｇの脱イオン水を用いて、残存する中和塩を洗浄払い出しを行った。
洗浄済みの粗液を４０℃／１０ｍｍＨｇで低沸点化合物の除去を行い、ジエポキシ化合物を含む生成物２２８ｇを得た。このときのみかけの収率は７５％であった。
【００１３】
１Ｈ−ＮＭＲの測定では、δ５．５〜６．０ｐｍ付近の内部二重結合に由来するピークが消失し、δ３．０〜３．５ｐｐｍ付近にエポキシ基に由来するプロトンのピークの生成が確認され、前記一般式（Ｉ）で表される脂環式エポキシ化合物であることが確認された。
また、ＭＳ−ＧＣの測定では、実施例１と同様にｒｔで１１分から１２分の間にジエポキシ化テトラヒドロインデンの立体異性体と考えられる４つ大小ピークが見られた。なお、異性体比率総計は９３．５％占め、ジエポキシ化テトラヒドロインデンに酢酸付加したものが約１．９％、多量体が約２．８％含まれていた。
【００１４】
［比較例１］
前記一般式（ＩＩ）で表される脂環式オレフィン化合物であるテトラヒドロインデン１２０ｇ、酢酸エチル１２０ｇを仕込み、窒素を気相部に吹き込みながら、かつ、反応系内の温度を４０℃になるようにコントロールしながら約３時間かけて３０重量％過酢酸の酢酸エチル溶液（水分率０．４１重量％）６１０ｇを滴下した。過酢酸溶液滴下終了後、４０℃で４時間熟成し反応を終了した。
さらに２０℃以下で攪拌状態の反応終了時の粗液に１０００ｇの脱イオン水を加え、攪拌を止めて２層に分離し、下層の水層を払い出した。その後  上層の有機層に対して１０％ＮａＯＨを１０００ｇを加え、攪拌を止めて２層分離し、下層の水層を払い出した。
さらに、上層の有機層に対して５００ｇの脱イオン水を用いて、残存する中和塩を洗浄払い出しを行った。
洗浄済みの粗液を４０℃／１０ｍｍＨｇで低沸点化合物の除去を行い、ジエポキシ化合物を含む生成物１２３ｇを得た。このときのみかけの収率は８１％であった。
【００１５】
１Ｈ−ＮＭＲの測定では、δ５．５〜６．０ｐｐｍ付近の内部二重結合に由来するピークが消失し、δ３．０〜３．５ｐｐｍ付近にエポキシ基に由来するプロトンのピークの生成が確認された。
次に、ＭＳ−ＧＣの測定では、実施例１のようにｒｔで１１分から１２分の間に４つピークが見られたが、ｒｔが１５．５分と１５．８分前後のピークが大きく見られ、その比率がそれぞれ２２．５％と２９．９％でジエポキシ化テトラヒドロインデンの立体異性体の４５．２％を上回った。
【００１６】
［比較例２］
前記一般式（ＩＩ）で表される脂環式オレフィン化合物であるテトラヒドロインデン２４０ｇ、酢酸エチル４８０ｇ及び無水酢酸ナトリウム  ４０ｇを仕込み、窒素を気相部に吹き込みながら、かつ、反応系内の温度を３０℃になるようにコントロールしながら約３時間かけて３０重量％過酢酸の酢酸エチル溶液（水分率０．４１重量％）１２２０ｇを滴下した。過酢酸溶液滴下終了後、３０℃で６時間熟成し反応を終了した。
さらに、２０℃以下で攪拌状態の反応終了時の粗液に１０％ＮａＯＨ  ３０００ｇを加え、攪拌を止めて２層に分離し、下層の水層を払い出した。その後、上層の有機層に対して１０００ｇの脱イオン水を用いて、残存する中和塩を洗浄払い出しを行った。
洗浄済みの粗液を４０℃／１０ｍｍＨｇで低沸点化合物の除去を行い、ジエポキシ化合物を含む生成物２３５ｇを得た。このときのみかけの収率は４７％であった。
【００１７】
１Ｈ−ＮＭＲの測定では、実施例１と同様に二重結合に由来するピークが消失し、エポキシ基に由来するプロトンのピークの生成が確認され、前記一般式（Ｉ）で表される脂環式エポキシ化合物であることが確認された。
また、ＭＳ−ＧＣの測定では、実施例１と同様にｒｔで１１分から１２分の間にジエポキシ化テトラヒドロインデンの立体異性体と考えられる４つ大小ピークが見られた。なお、異性体比率総計は９５．０％占め、ジエポキシ化テトラヒドロインデンに酢酸付加したものが約１．５％、多量体が約２．２％含まれていた。
【００１８】
上記のように、たとえ、実質的に水分を含まない過カルボン酸を使用してもエポキシ化反応粗液を精製する際、カルボン酸が存在した状態で水と接触させると（上記比較例１）、エポキシ化合物のみかけの収率はある程度維持できるが、目的とするジエポキシ化合物の比率が低下する。また、前記ＵＳＰに記載されているように、エポキシ化反応工程で安定化剤を存在（上記比較例２）させてエポキシ基の開環を防ぐ手段を講じて、その後の精製工程において水と接触させるような手段をとると、ジエポキシ化合物の比率は高いが、エポキシ化反応時の収率が低い。
これに対して、実施例１や実施例２におけるように、実質的に水分を含まない有機過カルボン酸を使用してエポキシ化を行ない、次いで、粗液中に実質的に水分を存在させない状態で固形の塩基性物質と接触させてカルボン酸アルカリ金属塩が生成するような手段を講じて、次いでアルカリ水溶液及び／又は水でカルボン酸アルカリ金属塩を洗浄するエポキシ化を行えば、ジエポキシ化合物の比率が高く、かつ、高い収率でジエポキシ化合物を得ることができる。
【００１９】
【発明の効果】
本発明によれば、前記一般式（ＩＩ）で表わされる脂環式オレフィン化合物から、安価に収率よく、一般式（Ｉ）で表わされる高純度脂環式エポキシ化合物を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１の原料テトラヒドロインデンの１Ｈ−ＮＭＲチャート
【図２】実施例１のジエポキシ化テトラヒドロインデンの１Ｈ−ＮＭＲチャート
【図３】実施例１のＧＣ−ＭＳチャート
【図１】
2004182648.tif 000005
【図２】
2004182648.tif 000006
【図３】
2004182648.tif 000007