(57)【要約】【課題】静電潜像の現像に使用する画像形成トナーに関し、結着樹脂への着色剤と電荷制御剤の分散性を向上しつつ、帯電性能の低下を防止する。【解決手段】ポリグリセリン化合物の添加で、撥水性結着樹脂に、着色剤、電荷制御剤の分散効果を発揮でき、１回の混練で、均一な分散が得られる。又、ポリグリセリン化合物のエステル化度を５０％以上とし、ポリグリセリンの重縮合度ｎを９〜３０にしたため、ポリグリセリン化合物を添加しても、帯電性能の低下とフィルミングとを防止できる。【選択図】図４
2004177787.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、結着樹脂と、着色剤と、電荷制御剤と、下記化学式（１）で表されるポリグリセリンエステル化合物とを含有し、
前記ポリグリセリンエステル化化合物のエステル化率が、５０％以上で、且つポリグリセリンの重縮合度ｎは９〜３０の整数である
ことを特徴とする画像形成用トナー。
【化１】
2004177787.tif 000004
但し、Ｘ１，Ｘ２は、それぞれ炭素数９〜３９の脂肪族炭化水素を示し、Ｙは、ＯＨ，若しくはＣＯＯＸ１を示す。
【請求項２】
前記ポリグリセリンエステル化合物は、前記トナーに対し、０．１重量％〜１０重量％配合された
ことを特徴とする請求項１の画像形成用トナー。
【請求項３】
前記着色剤が、カラー用着色剤である
ことを特徴とする請求項１の画像形成用トナー。
【請求項４】
少なくとも、結着樹脂と、着色剤と、電荷制御剤と、下記化合式のポリグリセリンエステル化合物とを含有し、前記ポリグリセリンエステル化化合物のエステル化率が、５０％以上で、且つポリグリセリンの重縮合度ｎは９〜３０の整数である画像形成用トナーを用いて、像担持体の静電潜像を現像する工程と、
前記現像されたトナー像を記録媒体に、転写する工程と、
前記記録媒体のトナー像を定着する工程とを有する
ことを特徴とする画像形成方法。
【化２】
2004177787.tif 000005
但し、Ｘ１，Ｘ２は、それぞれ炭素数９〜３９の脂肪族炭化水素を示し、Ｙは、ＯＨ，若しくはＣＯＯＸ１を示す。
【請求項５】
前記定着工程は、更に、フラッシュランプの主発光波長領域に主吸収波長領域を有する光吸収材料、前記主発光波長領域より長波長側に吸収波長ピークを有する光吸収材料、或いは、少なくとも主発光波長領域から可視光領域に渡ってほぼ平坦な光吸収性を有する光吸収材料の少なくとも１つを添加した画像形成用トナーをフラッシュ定着する工程からなる
ことを特徴とする請求項４の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真複写機、電子写真プリンタや静電記録装置などにおいて、静電潜像を現像するための画像形成用トナー及び画像形成方法に関し、特に、顔料などの分散性が高く、高い画像濃度と鮮明な色再現性を得ることが可能な画像形成用トナー及び画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真法は、光導電体（感光体ドラムなど）上に一様な静電荷を与え、様々な手段により、該光導電体上に光像を照射することによって、静電潜像を形成し、次いで、該潜像をトナーと呼ばれる微粉末を用いて現像可視化し、紙等の記録媒体にトナー粉像を転写した後に定着させ、印刷物を得る方法が一般的である。
【０００３】
ここで、トナーは、結着樹脂、染／顔料、荷電制御剤及びワックス等を含有する原材料を、混合、溶融混練し、粉砕し、分級して得られる。ここで重要な点は、染／顔料や荷電制御剤を、結着樹脂中に均一な状態に、かつ微細に分散させることである。均一な分散が得られないと、トナーの帯電特性が悪化し、未帯電トナーや過剰帯電トナーが生成して、トナーのカブリやトナー飛散が発生する。
【０００４】
さらに、染／顔料などが微細に分散されていないと、画像濃度の低下などの画質低下をもたらす。特に、カラートナーにおいては、鮮明な色調を得て、色再現域の拡大を図るためには、良好な分散を行う必要がある。
【０００５】
このようなトナー中の染／顔料などの分散性向上のためには、従来、マスタバッチ方法やフラッシング方法といった手段が知られている。
【０００６】
図８に示すように、マスタバッチ方法は、トナーに使用する結着樹脂に、染／顔料を、トナーよりも多量に含有させた状態で予備混練し、その後、この予備混練物に、結着樹脂、荷電制御剤及びワックス等を加えて、希釈混練をする方法である（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４参照）。
【０００７】
一方、フラッシング方法は、図９に示すように、染／顔料を含有する水性スラリー中の水分をフィルターで除去し、水分が５０〜８０％のウエットケーキとしてから、結着樹脂と混練、分散し、樹脂分散顔料を調製した後、さらに結着樹脂と荷電制御剤及びワックスを加え、混練、粉砕、分級して、トナーを製造する方法である（例えば、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８参照）。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭６１−１５６０５４号公報
【０００９】
【特許文献２】
特開昭６２−０３０２５９号公報
【００１０】
【特許文献３】
特開昭６３−２０５６６４号公報
【００１１】
【特許文献４】
特開平５−０１１４９８号公報
【００１２】
【特許文献５】
特開平４−２４２７５２号公報
【００１３】
【特許文献６】
特開平４−３５８７８１号公報
【００１４】
【特許文献７】
特開平４−３００６７４号公報
【００１５】
【特許文献８】
特開平９−０２６６７３号公報
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、従来のマスタバッチによる分散方法では、混練工程を２回行うこととなり、作業性低下や、コスト上昇が発生する。さらに、２回の混練により、樹脂分解が進み、高分子樹脂の鎖が切れ、低分子樹脂になる等、樹脂の分子量などが設計値から変化する。例えば、低分子化すると、トナーの粘度が上昇したり、トナー樹脂が揮発性となり、定着障害を起こすなどの不具合が発生する。
【００１７】
一方、フラッシングによる分散方法も、混練を２回行うことになり、マスタバッチ方法と同様の問題が生じる。また、水中に分散させた染／顔料を用いるため、大部分の水は系外に除去されるものの、トナー中に水分が残留し、トナーの帯電性に影響を及ぼす恐れがある。
【００１８】
近年の画像の高解像度の要求に伴い、トナーの微細化が求められており、この微細トナーにおいては、２回混練などの煩雑な工程を経ることなく、簡易な方法で染／顔料の分散性が高いトナーを製造する技術が必要となる。特に、分散性が色再現性に大きく影響するカラートナーにおいて強く求められている。
【００１９】
本発明の目的は、結着樹脂への染／顔料などの分散性が高いトナーを、比較的簡易な方法により得るための画像形成用トナー及び画像形成方法を提供することにある。
【００２０】
本発明の他の目的は、結着樹脂への染／顔料などの分散性不良による帯電不良や、画像濃度低下、色再現域低減の不具合を発生する防止するための画像形成用トナー及び画像形成方法を提供することにある。
【００２１】
また、本発明の更に他の目的は、帯電性が高く、連続印刷や高温高湿環境下でも安定した帯電性を示す画像形成用トナー及び画像形成方法を提供することにある。
【００２２】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明の画像形成用トナーは、少なくとも、結着樹脂と着色剤（染／顔料）と電荷制御剤と、ポリグリセリンエステル化合物とを含有することを特徴とする。ここでいう、ポリグリセリンエステル化合物は、下記化学構造式（１）で示される化学構造を有する化合物である。これらは、単体で用いても混合して用いても良い。
【００２３】
【化３】
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【００２４】
但し、Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ炭素数９〜３９の脂肪族炭化水素を示す。
【００２５】
ＹはＯＨ、もしくはＣＯＯＸ１を示す。
【００２６】
ポリグリセリンの重縮合度ｎは９〜３０の整数を示す。
【００２７】
本発明者等の検討の結果、これらポリグリセリンエステル化合物の添加により、トナー中の着色剤や帯電制御剤などの分散性が改善され、帯電性が改善し、色再現域が拡大することを見出した。
【００２８】
この理由として、ポリグリセリンエステル化合物が、極性基のエステル基や−ＯＨ基などと、非極性の脂肪族基とを有する化合物であるため、界面活性効果があるものと予想される。即ち、一般に、結着樹脂は、撥水性であり、着色剤は親水性であるから、ポリグリセリンエステル化合物が、界面活性作用を果たし、結着樹脂への着色剤の分散性を向上する。
【００２９】
さらに、ポリグリセリンエステル化合物は、ワックス的な低融点化合物でもあるため、トナー作成時の混練工程などで、高温にさらされた場合、溶融し、低粘度化することにより、着色剤や帯電制御剤などの固形物を良く濡らし、分散性を高めているとも考えられる。
【００３０】
また、本発明者の検討の結果、上記ポリグリセリンエステル化合物であっても、そのエステル化率が５０％未満であると、帯電性の低下をもたらすことを見出した。これは、残存する未エステル化の親水性−ＯＨ基が，帯電防止に作用しているものと思われる。ポリグリセリンとしては、親水性−ＯＨ基の過半数がエステル化された、エステル化率５０％以上のものが、帯電性を良好に維持できる。
【００３１】
更に、本発明者等は、ポリグリセリンの重縮合度ｎを検討した所、重縮合度ｎが小さいと、分子量が小さく、トナーが柔らかくなり、トナーの攪拌により、トナー同士が結着するブロッキングや、トナーの現像ローラへのフィルミング現象、現像ストレスによるトナーの感光ドラムへのフィルミング現象を起こすため、更に、フィルミングを防止するためには、重縮合度ｎが、９〜３０の範囲が好適であることを見出した。
【００３２】
又、ポリグリセリンエステル化合物は白〜淡色であるため、カラートナーに適応した場合であっても、その色彩度を低下させる事が無く、カラートナーの色再現性向上に寄与する。更に、ポリグリセリンエステル化合物は、ワックス的な化合物であるため、ヒートローラ定着をはじめ、圧力定着、溶剤定着、光定着などの定着システムにも広く適応可能である。
【００３３】
本発明のトナーに使用されるバインダ樹脂としては特に限定されず、各種の天然または合成高分子物質よりなる熱可塑性樹脂を用いることができる。代表的には、重量平均分子量５０００〜１０万程度の樹脂であり、融点９０℃〜１４０℃のエポキシ樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリブタジエン樹脂などを、単独又は混合して用いることができる。
【００３４】
又、本発明に用いるポリグリセリンエステル化合物とは、グリセリンの脱水縮合によって得られる各種のポリグリセリンと、各種脂肪酸や芳香族酸などの有機物とのエステル化物を指す。このポリグセリンの重縮合度ｎは、９〜３０であることが、分子量を大きくでき、分散作用を発揮し、且つフィルミング防止に好適である。有機物としては、一般に、炭素数９〜３９の脂肪酸が用いられる。
【００３５】
更に、エステル化率が、５０％以上であることにより、分散機能を発揮しつつ、帯電性能の低下を防止できる。ポリグセリンエステル化合物は、トナー全体に対し、０．１重量％〜１０重量％配合される。１０重量％を越えると、トナー自体が柔らかくなり、前述のフィルミングが生じやすくなり、０．１重量％を下回ると、所望の分散作用を発揮できない。好ましくは、１重量％〜５重量％が最適である。
【００３６】
本発明に用いられる着色剤も特に限定されず、染料、顔料等のいずれでもよい。例えば、カラートナーでは、キナクリドン（赤色）、フタロシアニン（青色等）、アンスラキノン（赤色）、ジスアゾ（赤色又は黄色）、モノアゾ（赤色）、アニライド系化合物（黄色）、ベンジジン（黄色）、ベンズイミダゾロン（黄色）、ハロゲン化フタロシアニン（緑色）などが用いられる。黒色トナーでは、カーボンブラック、ニグロシン染料、フェライト、マグネタイト、チタンブラックなどの黒色染顔料を広く用いることができる。
【００３７】
この着色剤の添加量は、その種類にもよるが、一般に０．０１重量％〜５０重量％程度、より好適には０．１重量％〜２０重量％程度である。
【００３８】
本発明に用いられる帯電制御剤は、トナーの帯電性能を制御するための帯電制御剤であり、トナーに帯電を付与させる能力があれば特に制限されない。特に、カラートナーにおいては、トナーの色相に与える影響が小さいことを考慮すると、無色、淡色のものが好ましい。好適には、４級アンモニウム塩（無色）、ニグロシン染料（黒色）、トリフェニルメタン誘導体（青色）などを、正極性帯電制御剤として、ナフトール酸亜鉛錯体（無色）、サリチル酸亜鉛錯体（無色）、ホウ素化合物などを、負極性帯電制御剤として用いることができる。この帯電制御剤の添加量は、その種類にもよるが、一般に、０．１重量％〜１０重量％程度である。
【００３９】
更に、本発明では、トナーの定着性を高める目的で、更に、ワックス等も添加できる。ワックス組成物としては、天然ワックス、合成ワックスなどを広く用いることができる。例えば、石油系ワックスとしてパラフィンワックス、マイクロクリスタインワックスなど、鉱物ワックスとしてフィッシャートロプシュワックス、モンタンワックスなど、植物ワックスとしてカルナバワックスなど、動物ワックスとして蜜蝋、ラノリンなど、合成ワックスとしてポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン類、脂肪酸エステル類、アミド系ワックス、変成ポリオレフィンなど、さらにその他の化合物としてテルペン系化合物、ポリカプロラクトンなどを、単体、または混合物として広く用いることができる。中でも、軟化温度が１５０℃以下のものが好ましく、特に、トナーバインダ樹脂の溶融軟化温度より低い軟化温度を示すものが好ましい。
【００４０】
更に、本発明では、トナーに外添する添加剤を使用でき、添加剤としては、通常用いられている材料が広く適応できる。即ち、シリカ、チタニア、アルミナ、酸化亜鉛などの無機微粒子や、該無機粒子の疎水化処理品、またはポリスチレン、ＰＭＭＡ、メラミン樹脂等の樹脂粒子などが適応できる。
【００４１】
本発明のトナーをフラッシュ定着方式に使用する場合には、フラッシュランプの主発光波長領域に主吸収波長領域を有する光吸収材料、前記主発光波長領域より長波長側に吸収波長ピークを有する光吸収材料、或いは、少なくとも主発光波長領域から可視光領域に渡ってほぼ平坦な光吸収性を有する光吸収材料を添加することができる。例えば、アミニウム塩、酸化インジウム系金属酸化物、酸化スズ系金属酸化物、酸化亜鉛系金属酸化物、スズ酸カドミウム、特定のアミド化合物、ナフタロシアニンおよび／又はフタロシアニン系化合物、シアニン系化合物、ランタノイド系化合物、ニッケル錯体などの赤外線吸収材料、または、カーボンブラック、チタンブラック、フェライト、マグネタイト、炭化ジルコミウム等の黒色顔料等が用いられる。これらは単独で用いても、混合して用いても良い。
【００４２】
本発明の好適なトナー作成手順としては、通常のトナー作成法と同様の方法で行うことが可能である。図１に示すように、粉砕法で作成する場合、バインダ樹脂、ポリグリセリンエステル化合物、着色剤、帯電制御剤、さらに必要に応じてＷＡＸ組成物などのトナー構成物を混合した後、ニーダー、押し出し機などを用いて上記材料を溶融混練する。この後、溶融混錬物を粗粉砕した後、ジェットミル等で微粉砕し、風力分級機により、目的とする粒径のトナー粒子を得る。さらに、外添剤を添加し、最終的なトナーを完成させる。
【００４３】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を示すが、本発明は、以下の実施例により制限されるものではない。
【００４４】
〔実施例１〕
バインダ樹脂として、テレフタル酸、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビス（４ヒドロキシフェニル）スルフォン酸を必須構成モノマとする酸価３０ｍｇ／ＫＯＨ、軟化温度１０４℃のスルフォン酸変成ポリエステル樹脂を用い、これに対して着色剤として、カーボンブラック（モガールＬ、キャボット）を７重量％、帯電制御剤として、カリックスアレン化合物（Ｅ−８９、オリエント製）３重量％、さらにポリグリセリンエステル（上記化学式（１）においてｎ＝１０、エステル化度６７％、Ｘ１，Ｘ２＝炭素数２２の脂肪族炭化水素）を２重量％添加し、溶融混練し、さらに粉砕分級した。これにより、平均粒径８μｍのトナー母体を得た。このトナーの超薄切片を作成し、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で観察したところ、顔料（カーボンブラック）の分散性は良好であった。
【００４５】
なお、エステル化率の算出には、１Ｈ−ＮＭＲを用いる。ＮＭＲ（Ｎｕｃｌｅａｒ  ＭａｇｎｅｔｉｃＲｅｓｏｎａｎｃｅ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）は、周知のように、化合物に磁場の中で電磁波を照射し、原子核（１Ｈ）が吸収する電磁波の周波数と吸収強度を測定するものである。この吸収周波数は、原子核の結合状態を示す。
【００４６】
例えば、「酸素（Ｏ）原子と結合した炭素（Ｃ）原子に結合しているＨである」、とか「カルボニル（ＣＯ）に結合しているメチレン（ＣＨ２）のＨである」といった情報が得られる。また、吸収の強度からそのＨ原子の量がわかる。
【００４７】
本実施例では、ポリグリセリンエステルのクロロホルム溶液（濃度２％）についてＦＴ−ＮＭＲ（商品名ＦＸ−２００，日本電子製）を用いて、１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、ポリグリセリンエステルの主鎖であるグリセリン骨格のメテニル基、メチレン基由来のピーク積分値（ａ）と、側鎖であるエステル基に結合したメチレン基のピーク積分値（ｂ）を比較した。
【００４８】
ここで、図２の化学式に示すポリグリセリンエステル化合物において、重縮合度ｎ＝１０で、かつエステル化率１００％とした場合、主鎖（ＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｏ）に結合する水素Ｈ（＝酸素原子と結合した炭素原子に結合している水素）の数は、５×ｎ＝５０となり、側鎖のカルボニル（ＣＯ）に結合しているメチレン（ＣＨ２）に含まれる水素Ｈの数は、（２＋ｎ）×２＝２４となる。
【００４９】
それぞれのＨ量の比（ａ，ｂ）を，ＮＭＲで求め、エステル化率１００％と仮定した場合の理論比（主鎖Ｈ量：側鎖Ｈ量＝５０：２４）と比較することで、エステル化率を算出できる。即ち、
５０（＝主鎖Ｈ数）：２４（＝側鎖Ｈ数）×（エステル化率／１００）＝ａ：ｂ
の関係が成り立つ。よって、以下の式によりエステル化率を求めることができる。
【００５０】
エステル化率＝５０／２４×ｂ／ａ×１００（％）
但し、上記化学式（１）でｎ＝１０の場合である。
【００５１】
このトナー母体に、外添剤として、疎水性シリカ（商品名Ｈ−２０００、クラリアント製）を０．３５重量部、（商品名ＲＸ−５０、日本アエロジル製）を０．３重量部添加し、トナー（Ａ−１）を得た。
【００５２】
このトナーを、粒径６０μｍのシリコンコートフェライトキャリアと、トナー濃度４．５％で混合して、２成分現像剤を構成し、帯電量をブローオフ帯電量測定機（東芝ケミカル製）で測定したところ、−２０μＣ／ｇの帯電量を示した。
【００５３】
更に、このトナー（Ａ−１）を、図４に示す非磁性一成分現像／ヒートローラ定着を採用するタンデム型カラープリンタ（ＧＬ８３００Ａ改造機、富士通製）１９に搭載し、用紙上のトナーが６ｇ／ｍ２となるよう、現像バイアスなどを調整して、現像及び定着を行った。
【００５４】
１ｉｎｃｈ四方の面画について、測色計（Ｘ−ｒｉｔｅ）で画像濃度を測定したところ、１．３５と良好な値を示した（但し、画像濃度１．３以上を良好と判断する）。また、画像においてはオフセットなどの障害は見られなかった。
【００５５】
又、図４のタンデムプリンタ１９は、シートカセット２００内のシートを、搬送ベルト１６０により、４つの電子写真エンジン１１０，１２０，１３０，１４０を通過させ、４色のトナー像をシートに形成した後、熱ローラ定着器１５０で定着し、スタッカ２１０に排出する。各電子写真エンジン１１０，１２０，１３０，１４０は、シート搬送パスに順番に設けられ、各々、前帯電器３００、露光器３１０、感光ドラム４１０，４２０，４３０，４４０、現像機３３０，３４０、転写ローラ５１０，５２０，５３０，５４０と、クリーナー３５０とを有する。各現像器３３０，３４０には、トナーホッパ３２０から各色（Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｋ）の非磁性一成分トナーが供給される。
【００５６】
〔実施例２〕
バインダ樹脂として、テレフタル酸、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビス（４ヒドロキシフェニル）スルフォン酸を必須構成モノマとする酸価３０ｍｇ／ＫＯＨ、軟化温度１０４℃のスルフォン酸変成ポリエステル樹脂を用い、これに対して，着色剤として、青色顔料（商品名Ｂ２Ｇ、クラリアント製）を４重量％、電荷制御剤として、カリックスアレン化合物（商品名Ｅ−８９、オリエント製）３重量％、さらにポリグリセリンエステル（上記化学式（１）において、ｎ＝１０、エステル化度８３％、Ｘ１，Ｘ２＝炭素数２２の脂肪族炭化水素）２重量％を添加した後、溶融混練し、さらに粉砕分級した。これにより、平均粒径８μｍのトナー母体を得た。前述のＴＥＭでの観察の結果、顔料（青色顔料）の分散性は良好であった。
【００５７】
このトナー母体に、外添剤として疎水性シリカ（商品名Ｈ−２０００、クラリアント製）０．３５重量部、（商品名ＲＸ−５０、日本アエロジル製）０．３重量部を添加し、トナー（Ｂ−１）を得た。尚、エステル化度は、実施例１と同一の方法で測定した。
【００５８】
このトナー（Ｂ−１）の帯電量を，実施例１と同様の方法で測定したところ、−２２μＣ／ｇの結果を得て、実施例１のトナー（Ａ−１）とほぼ同等の帯電量を示した。
【００５９】
また、実施例１と同様のプリンタで同一の条件で印刷試験を行い、画像濃度を、前述の測色計で測定したところ、１．３１と良好な値を示した。また、画像において、オフセットなどの障害は見られなかった。
【００６０】
〔実施例３〕
実施例３は、ポリグリセリンエステル化合物と他のワックスを混合した場合の実施例を示す。実施例１は、ポリグリセリンエステル化合物を、ワックスの機能も果たすため、２重量％添加したが、実施例３では、実施例１に使用したバインダ樹脂、着色剤、電荷制御剤に、実施例１のポリグリセリンエステル化合物を１重量％、他のワックスとして、ペンタエリスリトールテトラベヘニルエステル化合物１重量％、ポリプロピレン（分子量１００００、軟化温度１５０℃）１重量％の２種類を添加した。又、実施例１と同様の手順に従って、実施例３のトナー（Ａ−２）を作製した。
【００６１】
このトナー（Ａ−２）の帯電量を，実施例１と同一の測定方法で測定したところ、−２０μＣ／ｇであり、実施例１のトナー（Ａ−１）とほぼ同等の帯電量を示した。また、実施例１と同様のプリンタで印刷試験を行い、同様に、画像濃度を測定したところ、１．３５と良好な値を示した。また、画像において、オフセットなどの障害は見られなかった。
【００６２】
〔比較例１〕
エステル化率５０％未満のポリグリセリンエステル化合物を添加した場合の比較例を作成した。実施例１に使用したバインダ樹脂、着色剤、電荷制御剤に、ポリグリセリンエステル化合物（上記化学式（１）においてｎ＝３〜９／平均５、エステル化度４６％、Ｘ１，Ｘ２＝炭素数２２の脂肪族炭化水素）２重量％を添加し，実施例１と同様の手順で、比較例トナー（Ａ−３）を作成した。
【００６３】
このトナーの帯電量を、実施例１と同様の方法で測定したところ、−１５μＣ／ｇの結果を得た。比較例トナー（Ａ−３）は、実施例１のトナー（Ａ−１）と比較して，低帯電であった。また、この現像剤を３時間攪拌したところ、帯電量が−８μＣ／ｇに低下した。この原因としては、エステル化率が低いポリグリセリンエステル化合物を添加したことで、帯電不良を生じていると考えられる。
【００６４】
また、実施例１と同様のプリンタで、同一の条件で、印刷試験を行ったところ、転写性が悪く、粒状感の強い画像が得られた。このことは、帯電不良のため転写性が低下しているものと推察できる。なお、オフセットなどの発生は見られなかった。
【００６５】
実施例１，２，３と比較例１との結果を、横軸にトナーに添加したポリグリセリンエステルのエステル化率（％）をとり、縦軸にトナー帯電量（−μＣ／ｇ）をとって、プロットした結果を、図４に示す。図４に示すように、エステル化率とトナー帯電量には相関があり、エステル化率が低いと、帯電量が低下する傾向がある。
【００６６】
これは、ポリグリセリンエステルに残存する未エステル化の親水性−ＯＨ基が、帯電防止に作用していることが原因と思われる。本実施例で良好な画質が得られる帯電量−１７μＣ／ｇ以上を得るためには、エステル化率５０％以上のものを好適に用いることができる。
【００６７】
これにより、良好なトナー特性を得るためには、トナーに添加するポリグリセリン化合物において、−ＯＨ基の過半数がエステル化されている、エステル化率５０％以上のポリグリセリンが適していることが示された。
【００６８】
又、特開平４−１８４３５０号公報には、本発明と目的とは異なるが、ポリグリセリン部分エステル化合物を１〜４０重量％配合したトナーが開示されている。この開示技術では、トナーの溶融粘度を低下し、低温での流動性を向上する目的で、ポリグリセリンの重縮合度ｎが小さい、ｎ＝２〜１０のポリグリセリン部分エステル化合物を添加するものである。
【００６９】
更に、開示技術では、次の記載がある。これらのポリグリセリンと炭素数１０〜４０の脂肪酸との部分エステル化合物としては、〜中略〜ポリグリセリンモノベヘネート、ポリグリセリンジベヘネート、ポリグリセリントリベヘネート、ポリグリセリンテトラベヘネート、ポリグリセリンペンタベヘネート等が挙げられており、実施例として開示された材料は、ポリグリセリントリベヘネート、ポリグリセリンテトラベヘネートである。
【００７０】
この開示技術と本発明のポリグリセリン化合物について、ポリグリセリン重縮合度（ｎ），即ち、ポリグリセリン中のアルコール数、付加エステル数とエステル化率を算出したところ、図５の結果となる。開示技術のポリグリセリンエステル化合物（図５の二重太線内）にも、ｎ＝３以上で、エステル化率５０％以上のものが存在するが、比較例１（エステル化率４６％で、ｎ＝３〜９／平均５）でも実証したように、ｎ＝９未満のものは、トナー帯電量が低いばかりか、分子量が小さいため、トナー自体が、柔らかくなり、フィルミングが生じる。開示技術のトナーの溶融粘度を低下し、低温での流動性を向上する目的からして、開示技術の範囲は、フィルミングを無視し、ポリグリセリンエステル化合物の添加により、溶融粘度を低減し、トナー自体を柔らかくすることを狙っている。
【００７１】
本発明では、ポリグリセリンエステル化合物の添加の目的は、着色剤や電荷制御剤の高分散化にあり、更に、帯電量の低下防止とフィルミング防止を狙っている。そのためには、図５の一重太線枠で囲み、網掛けした部分を含め、エステル化度５０％以上で且つ重縮合度ｎが、大きい、即ち、ｎ＝９〜３０の範囲が最適であることが実証できた。
【００７２】
〔実施例４〕
実施例１のトナー（Ａ−１）を，粒径６０μｍのシリコンコートフェライトキャリアとトナー濃度４．５％で混合して、２成分現像剤を構成した。この現像剤を、図６に示すフラッシュ定着システムを採用する連続紙プリンタ（商品番号ＰＳ２１６０：富士通製）のフラッシュ印加電圧を変更できる様に改造した評価機に、搭載し、次の様にして定着性を調査した。
【００７３】
先ず、トナー現像量が、５〜６ｇ／ｍ２になるよう現像バイアスや感光体表面電位などを調整しながら，１ｉｎｃｈ四方のベタ画像を現像する。引き続き、８００〜１５００ｎｍの波長範囲に高い発光強度を有するキセノンフラッシュ光を照射して，普通紙（商品名ＮＩＰ−１５００ＬＴ、小林記録紙製）に定着させ、印刷画像を得る。なお、この際、フラッシュランプへの印加電圧を１８５０Ｖ〜１３５０Ｖまで変更しながら実験を行い、各印加電圧での定着画像を作成する。
【００７４】
さらに、上記１ｉｎｃｈ四方の印刷画像について、前述の測色計で、光学濃度（ＯＤ１）を測定し、その後、該印刷画像上に粘着テープ（商品名スコッチメンディングテープ、住友３Ｍ製）を貼り、しかる後、テープを引き剥がし、剥離後の印刷画像の光学濃度（ＯＤ２）を、前述の測色計で測定し、下式（２）より定着率を算出した。
【００７５】
定着率（％）  ＝  ＯＤ２／ＯＤ１  ×  １００  ……（２）
この定着性調査結果を図７に示す。
【００７６】
また、フラッシュ印加電圧１５５０Ｖ以上で，濃度１．３以上の良好な印刷画像を得た。さらに、かぶりなどの背景部汚れが少ない良好な画質が得られた。
【００７７】
尚、図６の連続紙プリンタは、感光ドラム１２に、前帯電器２０で帯電した後、露光器２２で露光する。その後、感光ドラム１２の静電潜像を、２成分現像器１４でトナー現像し、連続紙２５に、転写器１６で転写する。連続紙２５のトナー像は、フラッシュ定着器６のフラッシュ光で定着される。連続紙２５は、ホッパ２４から転写器１６、フラッシュ定着器６を経て、スタッカ２６に搬送される。フラッシュ定着器６でのフラッシュ定着によるトナーの昇華物は、フィルタ２で回収され、ブロワーで装置外に排出される。
【００７８】
〔比較例２〕
ポリグリセリンエステル化合物を添加しない比較例を作成した。即ち、ポリグリセリンエステル化合物を添加しないこと以外は、実施例１に従ってトナー（Ａ−４）を作成した。
【００７９】
このトナーを，実施例４と同様のプリンタで同一の条件で、印刷試験を行った。比較例２では、濃度１．３を得るためには、フラッシュ印加電圧を１７５０Ｖ以上に設定する必要があった。実施例１，４のトナー（Ａ−１）に比べ、このトナー（Ａ−４）は，高画像濃度が得にくいといえる。
【００８０】
比較例２のトナーの超薄切片を作成し、前述のＴＥＭで観察したところ、カーボンの分散は、実施例４のトナーと比較し、低下していることが確認された。さらに、定着率自体の実験調査結果を図７に合わせて示す。実施例４との比較から、ポリグリセリンエステル添加により、定着性の向上も認められた。
【００８１】
これにより、ヒートロール定着のみならず、フラッシュ定着においても、実施例１，４のトナーは、ポリグリセリンエステル化合物の添加による分散効果と定着効果が確認できた。
【００８２】
（付記１）少なくとも、結着樹脂と、着色剤と、電荷制御剤と、ポリグリセリンエステル化合物とを含有し、前記ポリグリセリンエステル化化合物のエステル化率が、５０％以上で、且つポリグリセリンの重縮合度ｎは９〜３０の整数であることを特徴とする画像形成用トナー。
【００８３】
（付記２）前記ポリグリセリンエステル化合物は、前記トナーに対し、０．１重量％〜１０重量％配合されたことを特徴とする付記１の画像形成用トナー。
【００８４】
（付記３）前記ポリグリセリンエステル化合物は、前記トナーに対し、１重量％〜５重量％配合されたことを特徴とする付記２の画像形成用トナー。
【００８５】
（付記４）前記画像形成用トナーが、一成分現像トナーであることを特徴とする付記１の画像形成用トナー。
【００８６】
（付記５）前記画像形成用トナーが、キャリアと混合して使用される二成分現像トナーであることを特徴とする付記１の画像形成用トナー。
【００８７】
（付記６）前記結着樹脂が、ポリエステル樹脂であることを特徴とする付記１の画像形成用トナー。
【００８８】
（付記７）前記着色剤が、カラー用着色剤であることを特徴とする付記１の画像形成用トナー。
【００８９】
（付記８）フラッシュランプの主発光波長領域に主吸収波長領域を有する光吸収材料、前記主発光波長領域より長波長側に吸収波長ピークを有する光吸収材料、或いは、少なくとも主発光波長領域から可視光領域に渡ってほぼ平坦な光吸収性を有する光吸収材料の少なくとも１つを添加したフラッシュ定着に用いることを特徴とする付記１の画像形成用トナー。
【００９０】
（付記９）前記ポリグセリンエステル化化合物のエステル化率は、Ｈ−ＮＭＲ測定で得られることを特徴とする付記１の画像形成用トナー。
【００９１】
（付記１０）少なくとも、結着樹脂と、着色剤と、電荷制御剤と、ポリグリセリンエステル化合物とを含有し、前記ポリグリセリンエステル化化合物のエステル化率が、５０％以上で、且つポリグリセリンの重縮合度ｎは９〜３０の整数である画像形成用トナーを用いて、像担持体の静電潜像を現像する工程と、前記現像されたトナー像を記録媒体に、転写する工程と、前記記録媒体のトナー像を定着する工程とを有することを特徴とする画像形成方法。
【００９２】
（付記１１）前記画像形成用トナーに対し、前記ポリグリセリンエステル化合物は、０．１重量％〜１０重量％配合されたことを特徴とする付記１０の画像形成方法。
【００９３】
（付記１２）前記ポリグリセリンエステル化合物は、前記画像形成用トナーに対し、１重量％〜５重量％配合されたことを特徴とする付記１１の画像形成方法。
【００９４】
（付記１３）現像工程は、前記画像形成用トナーによる一成分現像工程からなることを特徴とする付記１０の画像形成方法。
【００９５】
（付記１４）前記現像工程は、前記画像形成用トナーが、キャリアと混合して使用される二成分現像工程からなることを特徴とする付記１０の画像形成方法。
【００９６】
（付記１５）前記画像形成用トナーの前記結着樹脂が、ポリエステル樹脂であることを特徴とする付記１０の画像形成方法。
【００９７】
（付記１６）前記画像形成用トナーの前記着色剤が、カラー用着色剤であることを特徴とする付記１０の画像形成方法。
【００９８】
（付記１７）前記定着工程は、更に、フラッシュランプの主発光波長領域に主吸収波長領域を有する光吸収材料、前記主発光波長領域より長波長側に吸収波長ピークを有する光吸収材料、或いは、少なくとも主発光波長領域から可視光領域に渡ってほぼ平坦な光吸収性を有する光吸収材料の少なくとも１つを添加した画像形成用トナーをフラッシュ定着する工程からなることを特徴とする付記１０の画像形成方法。
【００９９】
（付記１８）前記画像形成用トナーの前記ポリグセリンエステル化化合物のエステル化率は、Ｈ−ＮＭＲ測定で得られることを特徴とする付記１０の画像形成方法。
【０１００】
【発明の効果】
以上、説明したように、本発明では、ポリグリセリン化合物の添加で、撥水性結着樹脂に、着色剤、電荷制御剤の分散効果を発揮でき、１回の混練で、均一な分散が得られる。又、ポリグリセリン化合物のエステル化度を５０％以上とし、ポリグリセリンの重縮合度ｎを９〜３０にしたため、ポリグリセリン化合物を添加しても、帯電性能の低下とフィルミングとを防止できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施の形態のトナー作成手順の説明図である。
【図２】本発明に使用されるポリグリセリンエステル化合物の説明図である。
【図３】本発明の実施例１，２，３で使用されるタンデム型プリンタの構成図である。
【図４】本発明によるポリグリセリンのエステル化率とトナー帯電量との関係図である。
【図５】本発明によるポリグリセリンエステル化合物と公知技術のポリグリセリンエステル化合物との相違を説明するポリグリセリンの重縮合度と付加エステル数の関係図である。
【図６】本発明の実施例４で使用されるフラッシュ定着方式のプリンタの構成図である。
【図７】本発明の実施例４と比較例２との定着性調査の説明図である。
【図８】第１の従来技術のトナー作成手順の説明図である。
【図９】第２の従来技術のトナー作成手順の説明図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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