(57)【要約】【課題】　良好な耐水堅牢性、耐光堅牢性、耐摩耗性、非処理ビニルを含む非吸収性支持体に対して良好な接着性をもたらし、ピエゾ又は感熱プリントヘッドにより信頼して印刷できる、水性インクジェットインクを提供する。【解決手段】　顔料、少なくとも１種のハロゲン化ビニルモノマー含有ポリマーラテックス、少なくとも１種の界面活性剤及び保湿剤を含む水性インクジェットインク組成物並びに非吸収性支持体のためのインク及び受容体組体（又は組合せ）を開示する。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
　顔料、少なくとも１種のハロゲン化ビニルモノマーを含むポリマーラテックス、保湿剤及び少なくとも１種の界面活性剤を含んでなる水性インクジェットインク組成物。
【請求項２】
　顔料、少なくとも１種のハロゲン化ビニルモノマー含有ポリマーラテックス、少なくとも１種の界面活性剤及び保湿剤を含む水性インクジェットインク並びに非吸収性支持体を含む受容体を含んでなる水性インクジェットインク及び受容体組体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、顔料及びポリマーラテックスを含む水性インクジェットインク組成物に関する。このポリマーラテックスは少なくとも１種のハロゲン化ビニルモノマーから製造される。
【背景技術】
【０００２】
　インクジェット印刷は、デジタル信号に応答して、支持体（紙、透明フィルム、布帛等）上へのインク小滴の付着により画像を作る非衝撃方法である。インクジェットプリンタは、工業的ラベリングから、デスクトップ文書への短期間印刷及び絵画像形成並びに旗、標識、展示、ポスター、広告板及びバスラップ(buswrap)のような屋外適用のための大フォーマット印刷までの範囲の市場に亘って広い応用を見出してきた。
【０００３】
　この印刷技術は多孔質及び非多孔質表面を含む種々の表面（受容体）上に印刷するのに好適である。多孔質インクジェット受容体は大きい液体吸収量の利点を有し、これは速い印刷速度を与える。しかしながら、旗、標識、展示、ポスター、広告板及びバスラップのような幾つかの応用に於いて、これらの多孔質受容体は、耐光堅牢性、耐水堅牢性、耐摩耗性及び耐候性のような耐久性の問題に難点がある。これらの問題点を克服するために、プリントは、通常、コストが顕著に増加するラミネーションのような方法により後処理される。歴史的に、これらの問題点を克服するために、ビニルのような非吸収性支持体の上に印刷して、所望の耐久性を達成するために、溶媒系インク又はＵＶ硬化性インクが開発された。特許文献１には、非吸収性受容体上に、改良された接着性及び耐久性を有する画像を印刷するために適しているこのような溶媒系インクが記載されている。特許文献２には、非吸収性支持体上のプリントのより良い耐久性のためのＵＶ硬化性インクジェットインク組成物が記載されている。これらのインクの種類の両方についての重要な環境、健康及び安全問題は、印刷の間の溶媒又はＵＶモノマーの蒸発である。
【０００４】
　特許文献３には、非吸収性ビニル支持体上に印刷する水性顔料インクの使用が記載されている。このインクには、水性ビヒクル中に可溶性であるが、水に不溶性であるグラフトコポリマーバインダーが含まれている。しかしながら、このインクでの問題点は、このバインダーのインクビヒクルに可溶性のために、インク粘度が高く、印刷信頼性が劣ることである。更に、印刷された画像は溶媒に対して耐久性ではない。
【０００５】
　特許文献４には、プラスチックス及び金属表面用の、顔料及びポリマー添加物を含む印刷インクが記載されている。しかしながら、このインクの固体含有量は高く、それ故、このインクの粘度がインクジェットインク応用のためには高すぎ、更に、特許文献４の発明で使用されている添加物は、事実上親水性であり、それ故、得られる皮膜は耐水性に劣るというのが特許文献４の発明の問題点である。
【０００６】
【特許文献１】米国特許第４，１０６，０２７号明細書
【特許文献２】欧州特許第０　８８２　１０４号明細書
【特許文献３】米国特許第６，０８７，４１６号明細書
【特許文献４】米国特許第４，７６２，８７５号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
　従って、良好な耐水堅牢性、耐光堅牢性、耐摩耗性、非処理ビニルを含む非吸収性支持体に対する良好な接着性をもたらし、ピエゾ又は感熱プリントヘッドにより信頼的に印刷できる、水性インクジェットインクについてのニーズが存在する。
【０００８】
　即ち、本発明の目的は、良好な耐水堅牢性、耐光堅牢性、耐摩耗性、非処理ビニルを含む非吸収性支持体に対して良好な接着性をもたらし、ピエゾ又は感熱プリントヘッドにより信頼的に印刷できる、水性インクジェットインクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
　これらの及びその他の目的は、本発明に従った、
　　顔料、
　　少なくとも１種のハロゲン化ビニルモノマー含有ポリマーラテックス、
　　少なくとも１種の界面活性剤及び
　　保湿剤
を含んでなる水性インクジェットインク組成物によって達成される。
【００１０】
　本発明の他の態様によれば、
　　顔料、
　　少なくとも１種のハロゲン化ビニルモノマー含有ポリマーラテックス、
　　少なくとも１種の界面活性剤及び
　　保湿剤を含む水性インクジェットインク並びに
　　非吸収性支持体を含む受容体
を含んでなる水性インクジェットインク及び受容体組体（又は組合せ）によって解決される。
【発明の効果】
【００１１】
　本明細書に開示の組成物を使用して、インクジェット画像の、コロイド安定性、耐汚染性及び耐摩耗性が改良されたことが見出された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
　本発明のインク組成物は非吸収性支持体を含む種々の支持体の上に印刷するのに適している。本発明に於いて使用することができる非吸収性支持体（下地）は、本質的に非多孔質である任意の支持体を含む。これらは、通常、追加的液体吸収のために特別に処理されていない。それ故、これらの材料は非常に低い液体吸収能を有するか又は液体吸収能を有しない。このような非吸収性支持体の例は、アルミニウム、銅、ステンレススチール及び合金等のような金属；ビニル、ポリカーボネート、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、セルロースのようなプラスチックス並びにセラミックス、ガラスのようなその他の支持体である。
【００１３】
　非吸収性支持体の上に水性インクを印刷したとき、良好な画像耐久性を達成するために、インク組成物中のポリマーバインダーは、本質的に疎水性であり、非吸収性支持体に対する良好な接着強度を与えることができ、そして乾燥後に水中に容易に再分散してはならないことを必要とする。更に、良好なインク貯蔵安定性を与え、潜在的なノズル目詰まりを防止するために、この疎水性ポリマーバインダーは、また、分散液として十分に安定であり、そして界面活性剤、着色剤及び保湿剤のような、他のインク成分と相溶性であることを必要とする。それ故、このポリマーバインダーは、水性インク環境に分散性であるが、その中に可溶性ではなくて、低いインク粘度並びに水及び溶媒の両方に対するプリント耐久性を達成することを必要とする。更に、このインクは、非吸収性支持体に対する良好な濡れ性を有するために、十分に低い表面張力を有していなくてはならない。
【００１４】
　本発明に於いて使用される顔料は、米国特許第５，６３０，８６８号明細書に記載されているもののように自己分散性であるか、又は２００１年３月３０日出願された、出願係属中の米国特許出願第０９／８２２，７２３号明細書に記載されているもののようにカプセル化されていてよく、或いは分散剤によって安定化させることができる。顔料からのインクの製造方法には、一般的に、２つの工程、即ち（ａ）顔料を一次粒子にまで砕くための分散又は粉砕工程並びに（ｂ）分散された顔料コンセントレートを、キャリヤー及びその他の添加物により使用強度（working strength）インクにまで希釈する希釈工程が含まれる。粉砕工程に於いて、顔料は普通、堅い不活性の粉砕媒体と共にキャリヤー（典型的に、仕上インク中のものと同じキャリヤー）中に懸濁される。この顔料分散物に機械的エネルギーを加え、粉砕媒体と顔料との間の衝突によって、顔料をその一次粒子に解凝集させる。普通、分散剤若しくは安定剤又はその両方を顔料分散液に添加して原料顔料の解凝集を容易にし、コロイド状粒子安定性を維持し、粒子再アグロメレーション（凝集）及び沈降を遅延させる。
【００１５】
　ガラス、セラミック、金属及びプラスチックスのような、粉砕媒体として使用することができる多くの異なった種類の物質がある。好ましい態様に於いて、粉砕媒体は、本質的にポリマー樹脂からなる、好ましくは実質的に形状が球である粒子、例えばビーズからなっていてよい。一般的に、粉砕媒体として使用するために適しているポリマー樹脂は、化学的に及び物理的に不活性で、実質的に金属、溶媒及びモノマーを含有せず、そして粉砕の間に、それらが欠けたり破砕されたりするのを回避することができるような十分な硬度及び発射性（firability）を有するものである。適当なポリマー樹脂は、ジビニルベンゼンで架橋されたポリスチレンのような架橋ポリスチレン、スチレンコポリマー、ポリ（メチルメタクリレート）のようなポリアクリレート、ポリカーボネート、デルリン（商標）のようなポリアセタール、塩化ビニルポリマー及びコポリマー、ポリウレタン、ポリアミド、ポリ（テトラフルオロエチレン）例えばテフロン（商標）及びその他のフルオロポリマー、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、酢酸セルロースのようなセルロースエーテル及びエステル、ポリ（ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ（ヒドロキシエチルアクリレート）、ポリシロキサンのようなシリコーン含有ポリマー等を含む。このポリマーは生物分解性であってよい。代表的な生物分解性ポリマーには、ポリ（ラクチド）、ラクチドとグリコリドとのポリ（グリコリド）コポリマー、ポリ無水物、ポリ（イミノカーボネート）、ポリ（Ｎ−アシルヒドロキシプロリン）エステル、ポリ（Ｎ−パルミトイルヒドロキシプロリノ）エステル、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリ（オルトエステル）、ポリ（カプロラクトン）及びポリ（ホスファゼン）が含まれる。このポリマー樹脂は０．９〜３．０ｇ／ｃｍ3の密度を有していてよい。これらは一層有効な粒子サイズ低下を与えると信じられるので、より高い密度の樹脂が好ましい。最も好ましいものは、架橋又は非架橋のスチレンをベースとするポリマー媒体である。
【００１６】
　粉砕は、任意の適当な粉砕ミル中で行うことができる。適当なミルは、エアジェットミル、ローラミル、ボールミル、アトリッターミル及びビーズミルを含む。高速ミルが好ましい。高速ミルによって、本発明者等は、約５ｍ／秒より高い速度まで粉砕媒体を加速することが可能な粉砕装置を意味する。例えば９，０００ｒｐｍで運転するとき４０ｍｍの直径を有するカウルス(Cowles)型鋸歯羽根で十分な粉砕媒体速度が得られる。粉砕媒体、顔料、液体分散媒体及び分散剤の好ましい比率は、広い限界内で変化させることができ、例えば選択される特定の物質並びに粉砕媒体のサイズ及び密度等に依存する。粉砕が完結した後、活性物質の分散物を、簡単な篩い分け又は濾過によって粉砕媒体から分離する。上記の方式の何れでも、ミル粉砕物の成分の好ましい量及び比率は、特別の材料及び意図する応用に依存して広範囲に変わる。粉砕混合物の内容物は、ミル粉砕物及び粉砕媒体からなっている。ミル粉砕物は顔料、分散剤及び水のような液体キャリヤーからなっている。水性インクジェットインクのために、顔料は普通、粉砕媒体を除いて、１〜５０重量％でミル粉砕物中に存在している。顔料の分散剤に対する重量比は、２０：１〜１：２である。高速ミルは、モアハウス−カウルス(Morehouse-Cowles)、ホックマイヤー(Hockmeyer)他によって製造されたもののような高撹拌装置である。
【００１７】
　分散剤はミル粉砕物中のもう一つの成分である。これは小分子又はポリマーであってよい。本発明で使用される好ましい分散剤には、米国特許第５，０８５，６９８号明細書及び米国特許第５，１７２，１３３号明細書に開示されているもののようなドデシル硫酸ナトリウム、アクリル樹脂及びスチレン−アクリルコポリマー並びに米国特許第４，５９７，７９４号明細書に開示されているもののようなスルホン化ポリエステル及びスチレニックス(styrenics)が含まれる。顔料利用性に関連して前記参照した他の特許にも、広範囲の種々の分散剤が開示されている。実施例で使用した分散剤はカリウム　Ｎ−メチル−Ｎ−オレオイルタウラート（Ｋ−ＯＭＴ）である。
【００１８】
　粉砕時間は、広範囲に変えることができ、選択した顔料、機械的手段及び滞留条件、初期の及び所望の最終粒子サイズ等に依存する。上記の好ましい顔料、分散剤及び粉砕媒体を使用する水性ミル粉砕物について、粉砕時間は、典型的には１〜１００時間の範囲である。粉砕した顔料コンセントレートは好ましくは濾過によって粉砕媒体から分離する。
【００１９】
　本発明に於いて有用な顔料粒子は、プリントヘッドを通して噴射させることができる任意の粒子サイズを有していてよい。顔料粒子は、好ましくは、約０．５ミクロンより小さく、更に好ましくは約０．２ミクロンより小さい平均粒子サイズを有する。
【００２０】
　広範囲の種々の有機及び無機顔料を、単独で又は組み合わせて、本発明に於いて使用するために選択することができる。本発明に於いて使用することができる着色剤粒子は、例えば米国特許第５，０２６，４２７号明細書、米国特許第５，０８６，６９８号明細書、米国特許第５，１４１，５５６号明細書、米国特許第５，１６０，３７０号明細書及び米国特許第５，１６９，４３６号明細書（これらの開示を、引用により本明細書に含める）に開示されているような顔料を含む。顔料の真の選択は、具体的な用途並びにカラー再生及び画像安定性のような性能必要条件に依存する。本発明で使用するのに適している顔料は、例えばアゾ顔料、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料レーキ、β−ナフトール顔料、ナフトールＡＳ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ジスアゾ縮合顔料、金属錯体顔料、イソインドリノン及びイソインドリン顔料、多環式顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラピリミドン顔料、フラバントロン顔料、アンタントロン顔料、ジオキサジン顔料、トリアリールカルボニウム顔料、キノフタロン顔料、ジケトピロロピロール顔料、酸化チタン、酸化鉄及びカーボンブラックを含む。使用できる顔料の典型的な例は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ピグメントイエロー１、２、３、５、６、１０、１２、１３、１４、１６、１７、６２、６５、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１３、１１４、１１６、１１７、１２０、１２１、１２３、１２４、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３３、１３６、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９１、１９２、１９３、１９４；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、６、１３、１５、１６、１７、１７：１、１９、２２、２４、３１、３４、３６、３８、４０、４３、４４、４６、４８、４９、５１、５９、６０、６１、６２、６４、６５、６６、６７、６８、６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、３１、３２、３８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９：１、４９：２、４９：３、５０：１、５１、５２：１、５２：２、５３：１、５７：１、６０：１、６３：１、６６、６７、６８、８１、９５、１１２、１１４、１１９、１２２、１３６、１４４、１４６、１４７、１４８、１４９、１５０、１５１、１６４、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９２、１９４、２００、２０２、２０４、２０６、２０７、２１０、２１１、２１２、２１３、２１４、２１６、２２０、２２２、２３７、２３８、２３９、２４０、２４２、２４３、２４５、２４７、���４８、２５１、２５２、２５３、２５４、２５５、２５６、２５８、２６１、２６４；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、２、３、５：１、１３、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、５０；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、９、１０、１４、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１５、１６、１８、１９、２４：１、２５、５６、６０、６１、６２、６３、６４、６６；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、３６、４５；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７、２０、３１、３２及びＣ．Ｉ．ピグメントブラウン１、５、２２、２３、２５、３８、４１、４２を含む。本発明の好ましい態様に於いて、顔料はＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７又は米国特許第４，３１１，７７５号明細書（その内容を引用して本明細書に含める）に記載されているようなビス（フタロシアニルアルミノ）テトラフェニルジシロキサンである。
【００２１】
　有機顔料の場合には、インクは約２０重量％以下の顔料が含まれていてよいが、一般的には殆どのインクジェット印刷用の全インク組成物の約０．１〜１０重量％、好ましくは約０．１〜５重量％の範囲内とすることができる。無機顔料を選択した場合には、インクには、有機顔料を使用する対応するインクよりも高い重量％の顔料が含有される傾向にある。
【００２２】
　顔料の代わりに、本発明に於いて染料を使用することもできる。この染料は好ましくは水不溶性染料である。インクを製造するために、水不溶性染料は、２００１年１２月１４日出願された、米国特許出願第１０／０２０，６９４号明細書に開示されているように、水分散性粒子の中に分散又はカプセル化することができる。本発明に於いて、チバ−ガイギー(Ciba-Geigy)・オラゾル(Orasol)レッドＧ、チバ−ガイギー・オラゾルブルーＧＮ、チバ−ガイギー・オラゾルピンク及びチバ−ガイギー・オラゾルイエローのような、油溶染料、分散染料又は溶媒染料のような、広範囲の水不溶性染料を使用することができる。好ましい水不溶性染料は、キサンテン染料、メチン染料、ポリメチン染料、アントラキノン染料、メロシアニン染料、アザメチン染料、アジン染料、キノフタロン染料、チアジン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、モノ又はポリアゾ染料及び金属錯体染料であってよい。更に好ましくは、水不溶性染料は、２０００年１０月１２日出願された、米国特許出願第０９／６８９，１８４号明細書（引用により本明細書に含める）に開示されているピラゾールアゾインドール染料の水不溶性類似体のようなアゾ染料及び米国特許第４，６９８，６５１号明細書（引用により本明細書に含める）に開示されているアリールアゾイソチアゾール染料又は米国特許第５，９９７，６２２号明細書及び米国特許第６，００１，１６１号明細書（共に、引用により本明細書に含める）に記載されている染料の水不溶性類似体のような金属錯体染料、即ち８−ヘテロシクリルアゾ−５−ヒドロキシキノリンの遷移金属錯体であってよい。本発明に於いて使用される水不溶性染料の溶解度は、水中１ｇ／Ｌより小さく、更に好ましくは水中０．５ｇ／Ｌより小さくすべきである。
【００２３】
　水不溶性染料は、本発明のインク中に任意の有効な量で、通常、インクジェットインク組成物の約２０重量％以下、好ましくは約０．０５〜１５重量％の量で存在していてよい。
【００２４】
　本発明で使用されるポリマーラテックスは、少なくとも１種のハロゲン化ビニルモノマーと、任意的に、ラテックスを水性媒体中で安定化させることができるような他のエチレン性不飽和モノマーとから製造された、ホモポリマー又はコポリマー又は架橋されたポリマーであってよい。このポリマーラテックスには、付加重合できるエチレン性不飽和モノマーが含まれる。本発明に於いて使用することができるエチレン性不飽和モノマーには、例えば以下のモノマー及びそれらの混合物が含まれる。アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクタデシル、アクリル酸オクタデシル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシヘキシル、アクリル酸ヒドロキシオクタデシル、メタクリル酸ヒドロキシオクタデシル、メタクリル酸ヒドロキシラウリル、アクリル酸ヒドロキシラウリル、アクリル酸フェネチル、メタクリル酸フェネチル、アクリル酸６−フェニルヘキシル、メタクリル酸６−フェニルヘキシル、アクリル酸フェニルラウリル、メタクリル酸フェニルラウリル、メタクリル酸３−ニトロフェニル−６−ヘキシル、アクリル酸３−ニトロフェニル−１８−オクタデシル、エチレングリコールジシクロペンチルエーテルアクリレート、ビニルエチルケトン、ビニルプロピルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルオクチルケトン、ビニルブチルケトン、アクリル酸シクロヘキシル、３−メタクリルオキシプロピル−ジメチルメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル−メチルジメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル−ペンタメチルジシロキサン、３−メタクリルオキシプロピルトリス−（トリメチルシロキシ）シラン、３−アクリルオキシプロピルジメチルメトキシシラン、アクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、トリフルオロメチルスチレン、アクリル酸トリフルオロメチル、メタクリル酸トリフルオロメチル、アクリル酸テトラフルオロプロピル、メタクリル酸テトラフルオロプロピル、メタクリル酸ヘプタフルオロブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸イソオクチル、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアクリルアミド、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、アクリル酸ピペリジノ−Ｎ−エチル、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、酪酸ビニル、ビニルブチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、エチレン、スチレン、ビニルカルバゾール、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、ビニルピレン、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、α−メチ���スチレン、ジメチルスチレン、メチルスチレン、ビニルビフェニル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、グリシジルプロピレン、２−メチル−２−ビニルオキシラン、ビニルピリジン、メタクリル酸アミノエチル、アクリル酸アミノエチルフェニル、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ヘキシルマレイミド、Ｎ−ビニル−フタルイミド、及びＮ−ビニルマレイミド、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルアクリレート、ポリビニルアルコール、ビニルピロリドン、ビニル４−メチルピロリドン、ビニル４−フェニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ビニル４−メチルイミダゾール、ビニル４−フェニルイミダゾール、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、アリールオキシジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、アリールオキシピペリジン、及びＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、クロロメタクリル酸、マレイン酸、アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアリルアミン、ビニルスルホンアミド、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸アンモニウム、メタクリル酸アンモニウム、アクリルアミドプロパントリエチルアンモニウムクロリド、メタクリルアミドプロパントリエチルアンモニウムクロリド、ビニル−ピリジン塩酸塩、ビニルホスホン酸ナトリウム、及び１−メチルビニルホスホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸ナトリウム、１−メチルビニルスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウム、アクリルアミドプロパンスルホン酸ナトリウム、メタクリルアミドプロパンスルホン酸ナトリウム、及びビニルモルホリンスルホン酸ナトリウム、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、アクリル酸ブテニル、アクリル酸ウンデセニル、メタクリル酸ウンデセニル、アクリル酸ビニル、及びメタクリル酸ビニル；ブタジエン及びイソプレンのようなジエン；エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレートのような、飽和グリコール又はジオールと不飽和モノカルボン酸とのエステル並びにジビニルベンゼンのような多官能性芳香族化合物。
【００２５】
　本発明で使用されるハロゲン化ビニルモノマーは、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデン及びクロロメタクリル酸等であってよい。
【００２６】
　本発明に於いてポリマーを合成するのに使用できる界面活性剤には、例えば硫酸塩、スルホン酸塩、カチオン性化合物、反応性界面活性剤、両性化合物及びポリマー保護コロイドが含まれる。具体例は、「マッカッチェオンの乳化剤及び洗剤(McCutcheon's Emulsifiers and Detergents)、1995年、北米版」に記載されており、当業者に知られている。
【００２７】
　使用される開始剤の種類に依存して、反応温度は約３０℃〜約９０℃で変化することができる。反応温度は、好ましくは、少なくとも４０℃、最も好ましくは少なくとも５０℃である。遊離モノマーが存在しないことを確実にするために、反応は、通常、モノマー添加後に一定の時間続けられる。また、反応転化率を上昇させるための反応の最終段階の間のスカベンジャーとして、より多くの開始剤を添加することが必要であろう。
【００２８】
　本発明の実施に有用な付加重合開始剤には、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，３−ジメチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，３，３−トリメチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−イソプロピルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）及びジメチル−２，２’−アゾビスイソブチラートのようなアゾ及びジアゾ化合物又は過酸化ブチル、過酸化プロピル、過酸化ブチリル、過酸化ベンゾイルイソブチリル及び過酸化ベンゾイルのような過酸化物化合物又は水溶性開始剤、例えば過硫酸ナトリウム及び過硫酸カリウム又は任意のレドックス開始剤が含まれる。好ましい開始剤は油溶性開始剤である。特に適当な開始剤の例はアゾ、過酸化物、過硫酸塩及びレドックス開始剤である。開始剤は、全モノマーの重量基準で、約０．２〜４重量％又はそれ以上で変化する量で使用することができる。形成されるポリマーの特性を制御するために、ブチルメルカプタンのような連鎖移動剤を使用することもできる。
【００２９】
　このポリマーは、乳化重合、分散重合、懸濁重合、グランドミリング(grand milling)又は溶液／バルク重合及び次いで後乳化により製造することができる。この方法及び安定剤についての詳細な情報は、「乳化重合及びエマルジョンポリマー(Emulsion Polymerization and Emulsion Polymers)」（P.A.Lovell、M.S.El-Aasser著、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ社(John Wiley & Sons Ltd.)刊、英国、1997年）（引用により本明細書に含める）に記載されている。
【００３０】
　本発明に於いて使用されるポリマーラテックスは、一般的に−５０〜１５０℃、好ましくは５〜１００℃、最も好ましくは１０〜８０℃のＴｇを有する。
【００３１】
　本発明に於いて使用されるポリマーラテックスは、一般的に２μｍより小さい、好ましくは０．５μｍより小さい、更に好ましくは０．２５μｍより小さい平均粒子サイズを有する。
【００３２】
　本発明に於いて使用されるポリマーラテックスは、インクジェットインク中に、一般的に０．１重量％〜２０重量％、好ましくは０．５重量％〜１０重量％存在する。
【００３３】
　本発明に於いて使用されるポリマーラテックス中の全てのモノマー単位は疎水性であってよい。また、ポリマーラテックスには、少なくとも１種の親水性モノマー単位が含有されていてよい。親水性モノマー単位の含有量は、ポリマーラテックス中の全モノマー単位の５０モル％未満、好ましくはポリマーラテックス中の全モノマー単位の２０モル％未満、最も好ましくはポリマーラテックス中の全モノマー単位の５モル％未満である。
【００３４】
　ポリマーラテックス中の親水性モノマー単位は、アクリル酸、メタクリル酸、クロロメタクリル酸、マレイン酸、アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアリルアミン、ビニルスルホンアミド、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸アンモニウム、メタクリル酸アンモニウム、アクリルアミドプロパン−トリエチルアンモニウムクロリド、メタクリルアミドプロパン−トリエチルアンモニウムクロリド、ビニル−ピリジン塩酸塩、ビニルホスホン酸ナトリウム及び１−メチルビニルホスホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸ナトリウム、１−メチルビニルスルホン酸ナトリウム及びスチレンスルホン酸ナトリウムからなる群から選択することができる。親水性モノマーは、また、エトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレンオキシドメタクリレート、メトキシプロピレンオキシドアクリレート、ポリエチレンオキシドメタクリレート、ポリエチレンオキシドアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン等のような、非イオン性であってもよい。
【００３５】
　このインク組成物のための水性キャリヤー媒体は水又は水と少なくとも１種の水混和性共溶媒との混合物である。適当な混合物の選択は、所望の表面張力及び粘度、選択した顔料、顔料入りインクジェットインクの乾燥時間並びにインクを印刷する紙の種類のような特定の適用の必要条件に依存する。選択することができる水混和性共溶媒の代表例には、（１）メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、t-ブチルアルコール、イソブチルアルコール、フルフリルアルコール及びテトラヒドロフルフリルアルコールのようなアルコール、（２）アセトン、メチルエチルケトン及びジアセトンアルコールのようなケトン又はケトアルコール、（３）テトラヒドロフラン及びジオキサンのようなエーテル、（４）酢酸エチル、乳酸エチル、炭酸エチレン及び炭酸プロピレンのようなエステル、（５）エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール及びチオグリコールのような多価アルコール、（６）エチレングリコールモノ−メチル（又は−エチル）エーテル、ジエチレングリコールモノ−メチル（又は−エチル）エーテル、ジエチレングリコールモノ−ブチル（又は−エチル）エーテル、プロピレングリコールモノ−メチル（又は−エチル）エーテル、ポリ（エチレングリコール）ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−メチル（又は−エチル）エーテル及びジエチレングリコールジ−メチル（又は−エチル）エーテルのような、アルキレングリコールから誘導される低級アルキルモノ−又はジエーテル、（７）ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン及び１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンのような窒素含有環式化合物並びに（８）ジメチルスルホキシド、２，２’−チオジエタノール及びテトラメチレンスルホンのような硫黄含有化合物が含まれる。
【００３６】
　水性キャリヤー媒体の量は、インクの全重量基準で、約７０〜９９重量％、好ましくは約９０〜９８重量％の範囲内の量である。水とジエチレングリコールのような多価アルコールとの混合物が、水性キャリヤー媒体として有用である。好ましい態様に於いて、インクは、水性キャリヤー媒体の全重量基準で、約５〜約６０重量％の水混和性有機溶媒を含む。
【００３７】
　ジェット速度、小滴の分離長さ、滴サイズ及び流れ安定性は、インクの表面張力及び粘度によって大きく影響を受ける。インクジェット印刷システムで使用するのに適している顔料入りインクジェットインクは、約２０ダイン／ｃｍ〜約６０ダイン／ｃｍの範囲内、更に好ましくは約３０ダイン／ｃｍ〜約５０ダイン／ｃｍの範囲内の表面張力を有していなくてはならない。水性インクの表面張力の調節は、少量の界面活性剤を添加することによって行われる。使用すべき界面活性剤のレベルは、簡単な試行錯誤実験によって決定することができ、通常、全インク組成物の約０．１〜約６重量％、好ましくは０．５〜約４重量％である。アニオン性、カチオン性及び非イオン性界面活性剤は、米国特許第５，３２４，３４９号明細書、米国特許第４，１５６，６１６号明細書及び米国特許第５，２７９，６５４号明細書に開示されているもの並びにインクジェットインク技術で公知の多数の他の界面活性剤から選択することができる。市販の界面活性剤は、エアー・プロダクツ社(Air Products)からのサーフィノールス(Surfynols)（商標）、デュポン社(Du Pont)からのゾニルス(Zonyls)（商標）及び３Ｍ社からのフルオラヅ(Fluorads)（商標）を含む。好ましい界面活性剤は、ケイ素界面活性剤又はフッ素界面活性剤であってよい。好ましいケイ素界面活性剤は、ＢＹＫ−ヘミー社(BYK-Chemie)からＢＹＫ界面活性剤として、そしてクロンプトン社(Crompton)からシルウェット(Silwet)（商標）界面活性剤として入手できる。市販のフッ素化界面活性剤は、デュポン社からのゾニルス（商標）及び３Ｍ社からのフルオラヅ（商標）であってよく、これらは単独で又は他の界面活性剤と組み合わせて使用することができる。
【００３８】
　インクジェットプリントヘッドのオリフィスでの乾燥又は外殻形成からインクを保護することを助けるために、本発明の方法で使用される組成物に保湿剤を添加する。この目的のために本発明に於いて使用される組成物中で有用な多価アルコールは、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール及びチオグリコールを含む。保湿剤は、全インク組成物の約１０〜５０重量％の濃度で使用することができる。好ましい態様に於いて、ジエチレングリコール又はグリセロールとジエチレングリコールとの混合物が、全インク組成物の１０〜２０重量％の濃度で使用される。
【００３９】
　このインクは、広範囲の噴出条件、即ちサーマルインクジェット印刷装置のための駆動電圧及びパルス幅、ドロップオンデマンド(drop-on-demand)装置又は連続装置のためのピエゾ素子の駆動周波数並びにノズルの形状及びサイズと適合した物理的性質を有する。
【００４０】
　特に支持体が高度にサイジングした紙であるとき、受容支持体へのインクの浸透を助けるために、浸透剤（０〜１０重量％）を、本発明の方法で使用されるインク組成物に添加することもできる。本発明で使用されるインクのための好ましい浸透剤は、１〜６重量％の最終濃度でのｎ−プロパノールである。
【００４１】
　時間の経過中にインク内で生じるかもしれない望ましくない微生物成長を防ぐために、殺生物剤（０．０１〜１．０重量％）を添加することもできる。本発明に於いて使用されるインクのための好ましい殺生物剤は、０．０５〜０．５重量％の濃度での、プロキセル(Proxel)（商標）ＧＸＬ（ゼネカ・カラーズ社(Zeneca Colours Co.)である。インクジェットインク中に任意に存在していてもよい追加の添加剤は、増粘剤、伝導性増強剤、抗コゲーション剤(anti-kogation agents)、ｐＨ緩衝剤、乾燥剤及び脱泡剤を含む。
【００４２】
　本発明に於いて使用される水分散性ポリマーを使用して製造されたインクジェットインクは、インクジェットプリンタのプリントヘッド内の複数個のノズル又はオリフィスからインク小滴を噴出させることによって、インク受容支持体に制御された様式で液体インク滴が適用される、インクジェット印刷で使用される。
【００４３】
　市販のインクジェットプリンタは、インク小滴の沈着を制御するために幾つかの異なった方法を使用する。このような方法は、一般的に二つの型、即ち連続流及びドロップオンデマンドのものである。
【００４４】
　ドロップオンデマンドシステムに於いて、インクの小滴は、例えばデジタルデータ信号により制御される圧電装置、音響装置又は熱方法により作られる圧力により、インク受容層の上の所定の位置に直接オリフィスから噴出される。インク小滴は、それが必要ない場合には発生せず、プリントヘッドのオリフィスを通って噴出しない。インクジェット印刷方法及び関連するプリンタは市販されており、詳細に記載する必要はない。
【００４５】
　印刷速度を加速し、耐久性を増加させるために、追加の加熱段階を、本発明のインク組成物を印刷する工程の間に追加することができる。この加熱段階は、印刷の間又は印刷の後で使用することができる。好ましい態様に於いて、加熱は、印刷の間及び後の両方で使用される。加熱は、液体が非吸収性支持体の上に広がること並びにその蒸発を加速することを助ける。加熱は、また、インク成分が、膨潤機構によって非吸収性支持体の中に浸透することを助けることもできる。印刷の間の加熱段階は、非吸収性支持体が印刷の工程の間に高い温度まで加熱されるように、加熱手段を使用して達成することができる。支持体は、好ましくは３０〜９０℃、更に好ましくは４０〜７０℃に加熱される。印刷後の加熱段階の間に、印刷された支持体は、支持体が５０〜１５０℃、更に好ましくは８０〜１２０℃の温度範囲に加熱される加熱手段を使用して、高い温度まで加熱される。加熱の手段のために、例えば光照射、熱風源又は電気加熱器を使用する種々の方法を使用することができる。印刷の間の加熱段階のために、電気加熱器又は赤外線ランプが好ましい。印刷後の加熱のために、赤外線ランプのような光照射が好ましい。赤外線ランプによる加熱を助けるために、本発明のインクの中に赤外線吸収物質を任意的に使用することができる。
【実施例】
【００４６】
　下記の実施例は、本発明の有用性を示す。
顔料分散液の製造
　マゼンタ顔料分散液には、３００ｇのポリマービーズ、５０μｍの平均直径（粉砕媒体）、３０ｇのキナクリドンマゼンタ顔料ピグメントレッド１２２（サン・ケミカルス社(Sun Chemicals）、９ｇのオレオイルメチルタウリン（ＯＭＴ）カリウム塩及び２０８ｇの脱イオン水並びに０．２ｇのプロキセルＧＸＬ（商標）（ゼネカ社からの殺生物剤）が含有されている。上記の成分を、ＢＹＫ−ガードナー社(BYK-Gardner)から得られた２リットルの二重壁容器内で、モアハウス−カウルス・ホッホマイヤー社(Morehouse-Cowles Hochmeyer)によって製造された高エネルギー媒体ミルを使用して粉砕した。このミルは、室温で約８時間運転した。ＶＷＲサイエンティフィック・プロダクツ社(VWR Scientific Products)から得られた４〜８μｍキマックス(KIMAX)（商標）ブフナー漏斗を通して、粉砕物を濾過することによって、分散液を粉砕媒体から分離した。粉砕の終わりに、追加の水を分散液に添加して、顔料が全最終分散液の約１０．０重量％であり、そして殺生物剤が全最終分散液の約２３０重量ｐｐｍであるようにする。この粒子サイズは、リーヅ・アンド・ノースラップ(Leeds & Northrup)によって製造されたマイクロトラックＩＩ超微粒子アナライザー(MICROTRAC II Ultrafine particle analyzer)（ＵＰＡ）によって測定して約３０ｎｍである。
【００４７】
ポリマーラテックス粒子分散液の製造
比較ポリマー分散液１（ＰＣ−１：アクリル酸エステル）の製造
　４００ｇの脱イオン水及び０．６ｇのオリン(Olin)１０Ｇ（商標）界面活性剤を、機械式攪拌機及び窒素入口を取り付けた１リットルの三つ口丸底フラスコに装入した。この溶液を、窒素で３０分間パージし、そして定温浴内で８０℃にまで加熱した。１７２．８ｇのアクリル酸メチル及び７．２ｇの２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸（ナトリウム塩）を添加し、３分間攪拌した。１６．４ｇの１０％過硫酸ナトリウム溶液及び５．５ｇの１０％メタ重亜硫酸ナトリウム溶液を添加して、重合を開始させた。重合を、１時間続け、更に１時間８０℃で加熱した。温度を６５〜７０℃にまで低下させ、それぞれ１ｍＬのｔ−ブチルヒドロペルオキシド（１０％）及びホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム（１０％）を後添加した。このラテックスを冷却し、そして濾過した。この分散液は３０重量％の固形分を含む。
【００４８】
比較ポリマー分散液２（ＰＣ−２：水溶性）の製造
　水溶性ポリマージョンレズ(Jonrez)ＩＪ−４６５５（商標）を、ウエストバコ社(Westvaco)から、２５％固形分のスチレンアクリルポリマー溶液として得る。このポリマー分散液を、比較ポリマー分散液２（ＰＣ−２）という。
【００４９】
本発明のポリマーラテックス１（Ｐ−１）の製造
　１６０ｇの脱イオン水を、機械式攪拌機を取り付けた５００ｍＬの一つ口丸底フラスコに装入した。このフラスコを、最初に窒素で２０分間フラッシュし、次いで４０℃の定温浴中に浸漬させた。その後、このフラスコに０．２５ｇの過硫酸カリウム、０．３５ｇのメタ重亜硫酸ナトリウム、２．０ｇのトリトン(Triton)７７０（３０％活性）、４．０ｇのアクリル酸エチル、３６．０ｇの塩化ビニリデンを添加した。重合反応を更に１２時間続けた。このラテックスを冷却し、そして濾過した。最終ポリマーラテックス分散液は１３．５２重量％の固形分を含み、平均粒子サイズは０．０５６ミクロンである。このポリマー分散液をポリマーラテックス１（Ｐ−１）という。
【００５０】
本発明のポリマーラテックス２（Ｐ−２）の製造
　１６０ｇの脱イオン水を、機械式攪拌機を取り付けた５００ｍＬの一つ口丸底フラスコに装入した。このフラスコを、最初に窒素で２０分間フラッシュし、次いで４０℃の定温浴中に浸漬させた。その後、このフラスコに０．２５ｇの過硫酸カリウム、０．３５ｇのメタ重亜硫酸ナトリウム、２．０ｇのトリトン７７０（３０％活性）、２．０ｇのアクリル酸エチル、１８．０ｇの塩化ビニリデン、１９．２ｇのメタクリル酸メチル及び１．６ｇのナトリウム　２−スルホ−１，１−ジメチルエチルアクリルアミド（５０％）を添加した。重合反応を更に１２時間続けた。このラテックスを冷却し、そして濾過した。最終ポリマーラテックス分散液は１５．５重量％の固形分を含み、平均粒子サイズは０．０６２ミクロンである。このポリマー分散液をポリマーラテックス２（Ｐ−２）と指定する。
【００５１】
インク配合
本発明のインク１（Ｉ−１：ポリマーラテックス１を含有するインク）
　インク−１を製造するために、４．３６ｇのマゼンタ顔料分散液（１０％活性）、０．２ｇのシルウェット（商標）Ｌ−７６０８（クロンプトン社）、２．０ｇのジエチレングリコール及び１．０ｇのジ（プロピレングリコール）メチルエーテル（ドワノール(Dowanol)（商標）ＤＰＭ）、０．６ｇの２−ピロリドン及び２．９０ｇのポリマーラテックス１（１３．５２％活性）を、インクの最終重量が２０．０ｇになるような蒸留水と一緒に添加した。最終インクは、２．１８％のピグメントレッド１２２、１．０％のシルウェット（商標）Ｌ−７６０８、１０．０％のジエチレングリコール、５％のジ（プロピレングリコール）メチルエーテル、３％のピロリドン及び２．０％のポリマーラテックス１を含んでいた。この溶液を３μｍポリテトラフルオロエチレンフィルターを通して濾過した。
【００５２】
本発明のインク２（Ｉ−２）
　ポリマーラテックス１（１３．５２％活性）の量を、２．９０ｇから６．５１ｇにまで増加させて、最終インクが、全インクの４．４重量％のポリマーラテックス１を含有するようにした以外は、インク１と同様にして本発明のインク−２を製造した。
【００５３】
本発明のインク３（Ｉ−３）
　ポリマーラテックス１の代わりに、２．５３ｇのポリマーラテックス２（１５．５％活性）を使用して、最終インクが全インクの２．０重量％のポリマーラテックス２を含有するようにした以外は、インク１と同様にして本発明のインク−３を製造した。
【００５４】
本発明のインク４（Ｉ−４）
　ポリマーラテックス２（１５．５％活性）の量を、２．５３ｇから５．６８ｇにまで増加させて、最終インクが、全インクの４．４重量％のポリマーラテックス２を含有するようにした以外は、インク３と同様にして本発明のインク−４を製造した。
【００５５】
比較インク１（Ｃ−１）
　ポリマーラテックス１の代わりに、１．３０ｇの比較ポリマー分散液ＰＣ−１（３０％活性）を使用した以外は、本発明のインク１と同様にして比較インク１を製造した。最終インクは２．０％の比較ポリマー分散液ＰＣ−１を含有していた。
【００５６】
比較インク２（Ｃ−２）
　比較ポリマー分散液ＰＣ−１（３０％活性）の量を１．３０ｇから２．９０ｇにまで増加させて、最終インクが４．４％の比較ポリマー分散液ＰＣ−１を含有するようにした以外は、比較インク１と同様にして比較インク２を製造した。
【００５７】
比較インク３（Ｃ−３）
　比較ポリマー分散液１の代わりに、１．５７ｇの比較ポリマー分散液ＰＣ−２（２５％活性）を使用した以外は、比較インク１と同様にして比較インク３を製造した。最終インクは、２．０％の比較ポリマー分散液ＰＣ−２を含有していた。
【００５８】
比較インク４（Ｃ−４）
　比較ポリマー分散液ＰＣ−２（２５％活性）の量を、１．５７ｇから３．５２ｇにまで増加させて、最終インクが、４．４％の比較ポリマー分散液ＰＣ−２を含有するようにした以外は、比較インク３と同様にして比較インク４を製造した。
【００５９】
比較インク５（Ｃ−５）
　ポリマーラテックス１の代わりに、４．３６ｇの蒸留水を使用して、最終インクが如何なるポリマーラテックスも含有しないようにした以外は、本発明のインク１と同様して比較インク５を製造した。
【００６０】
インク発射性（Firability）試験
　エプソン８８０空カートリッジの中に本発明のインクを充填し、上記のインクを使用して、エプソン８８０インクジェットプリンタで印刷を行った。本発明の全てのインクはエプソン８８０プリンタを通してよく発射し、ノズルは詰まらなかった。インクを４８時間以上プリンタ内に残し、上記の印刷試験を繰り返した。全てのノズルは、本発明のインクについて如何なる問題もなく、最小のクリーニングサイクルで発射した。
【００６１】
インク印刷信頼性試験
　本発明のインクを、インクバッグの中に充填し、加熱可能印刷ドラムを有するブラザーピエゾプリントヘッドを有するインクジェットインク取り付け具装置を使用して試験した。印刷信頼性を試験するために、インク滴体積を時間に対して測定した。１インチ×１０インチの非吸収性ビニル支持体である多目的インクジェット流延ビニル（エーベリー・グラフィックス社(Avery Graphics)からのＭＰＩ　１００５＃２２６）を、印刷ドラムの上に装着した。このドラムは印刷の間５０℃に保持した。０．７インチ×４インチのＤｍａｘ濃度パッチプリント標的を印刷した。印刷後、赤外線ランプを使用して、サンプルを１分間９０℃で更に加熱した。このインク組成物の６７ｐＬインク小滴が、７，５００滴／秒の速度で少なくとも１時間、ノズル故障又はインク小滴誤方向無しに、プリントヘッドを通過して連続的に発射されたときに、試験結果は成功であった。
【００６２】
耐久性試験
サンプル調製
　非吸収性ビニル支持体である多目的インクジェット流延ビニル（エーベリー・グラフィックス社からのＭＰＩ　１００５＃２２６）を、１４×２５ｃｍのサイズに切断し、約４０℃の温度の加熱した被覆ブロックの上に置いた。上記のインクを、圧縮された住居空気に接続されたエアーブラシ（パーシェ・エアーブラシ社(Paasche Airbrush Company)、イリノイ州ハーウッド・ハイツ(Harwood Heights)から入手できるパーシェ・サーブラシ・セット(Paasche Sirbrush Set)Ｈ−３）の中に充填した。エアーブラシの圧力を約２０ポンドに調節して、滑らかなインク流れが得られるようにした。インクを、上記の加熱したビニル支持体の上にスプレーした。インクの均一な皮膜が得られた。次いで、赤外線ランプを使用して、選択したサンプルを１分間９０℃で加熱した。
【００６３】
乾式耐摩擦性試験
　乾式耐摩擦性試験は、インクを付けた領域内で一定の圧力下で４通過ほど、乾燥Ｑ−チップによりサンプルを摩擦することによって実施した。処理したサンプル領域内の色損失及びＱ−チップへの色転写を目視で検査し、乾式耐摩擦性を以下の０〜５の等級で示した。
　０：最善、色損失及び／又は色転写無し；
　１：殆ど目に見えない量の色損失及び／又は色転写；
　２：目に見える量の色損失及び／又は色転写；
　３：幾らかの色損失及び色転写；
　４：大量の色損失及び色転写；
　５：最悪：殆ど完全な色損失及び色転写。
【００６４】
湿式耐摩擦性試験
　湿式耐摩擦性試験は、約２．５４ｃｍ直径の水滴をインク被覆したサンプル表面上に５分間置き、その後、過剰の水を紙タオルで拭き取ることによって実施した。次いで、上記の処理した領域を、３．５ｃｍ直径領域を、一定圧力下で４通過ほど乾燥紙タオルで摩擦した。処理したサンプル領域内の色損失及び紙タオルへの色転写を目視で検査し、湿式耐摩擦性の等級を、０が最善でありそして５が最悪である、０〜５の等級で前記と同様にして示した。乾式及び湿式耐摩擦性試験結果の両方を表Ｉに示す。
【００６５】
【表１】
2004115810.tif 000002
【００６６】
　上記の表から、インク中にポリマーラテックスが存在すると、ポリマーラテックスを含有しないインクに比較して、乾式条件及び湿式条件の両方に於いて、画像耐久性が顕著に改良されることが明らかである。本発明のインクは、比較インクに比較した画像耐久性に於ける更なる利点を示す。
【００６７】
　本発明を、その或る好ましい態様を特に参照して詳細に説明したが、その変形及び修正が、本発明の精神及び範囲内で実施できることが理解されるであろう。
　以下に本発明の態様を示す。
　１．顔料、少なくとも１種のハロゲン化ビニルモノマー含有ポリマーラテックス、保湿剤及び少なくとも１種の界面活性剤を含んでなる水性インクジェットインク組成物。
　２．顔料のポリマーに対する重量比が１：２０〜２０：１である態様１に記載のインク組成物。
　３．顔料のポリマーに対する重量比が１：５〜２：１である態様１に記載のインク組成物。
　４．前記顔料が０．５ミクロンよりも小さい粒子サイズを有する態様１に記載のインク組成物。
　５．前記顔料がインク組成物の１０重量％以下を構成する態様１に記載のインク組成物。
　６．前記界面活性剤がケイ素化若しくはフッ素化界面活性剤又は両方の混合物である態様１に記載のインク組成物。
　７．前記ポリマーラテックスがホモポリマー又はコポリマーである態様１に記載の組成物。
　８．前記ポリマーラテックスが−５０℃〜１５０℃のＴｇを有する態様１に記載の組成物。
　９．前記ポリマーラテックスが１０℃〜８０℃のＴｇを有する態様１に記載の組成物。
　１０．前記ポリマーラテックスが、２ミクロンよりも小さい平均粒子サイズを有する、態様１に記載の組成物。
　１１．前記ポリマーラテックスが、０．５ミクロンよりも小さい平均粒子サイズを有する、態様１に記載の組成物。
　１２．前記ポリマーラテックスが、ポリマーラテックス中の全モノマー単位基準で５０モル％より少ない親水性モノマー単位からなる、態様１に記載のインク組成物。
　１３．前記ポリマーラテックスが、ポリマーラテックス中の全モノマー単位基準で２０モル％より少ない親水性モノマー単位からなる、態様１に記載のインク組成物。
　１４．前記ポリマーラテックスが、ポリマーラテックス中の全モノマー単位基準で５モル％より少ない親水性モノマー単位からなる、態様１に記載のインク組成物。
　１５．前記ポリマーラテックスが、ポリマーラテックス中で疎水性モノマー単位のみからなる、態様１に記載の組成物。
　１６．前記ポリマーラテックスがアクリル酸、メタクリル酸、クロロメタクリル酸、マレイン酸、アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアリルアミン、ビニルスルホンアミド、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸アンモニウム、メタクリル酸アンモニウム、アクリルアミドプロパン−トリエチルアンモニウムクロリド、メタクリルアミドプロパン−トリエチルアンモニウムクロリド、ビニル−ピリジン塩酸塩、ビニルホスホン酸ナトリウム及び１−メチルビニルホスホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸ナトリウム、１−メチルビニルスルホン酸ナトリウム及びスチレンスルホン酸ナトリウム、エトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレンオキシドメタクリレート、メトキシプロピレンオキシドアクリレート、ポリエチレンオキシドメタクリレート、ポリエチレンオキシドアクリレート及びＮ−ビニルピロリドンからなる群から選択された親水性モノマー単位を含む態様１に記載の組成物。
　１７．前記ハロゲン化ビニルモノマーが塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデン及びクロロメタクリル酸から選択される態様１に記載の組成物。
　１８．前記コポリマーが付加重合することができるエチレン性不飽和モノマーを更に含有する態様７に記載の組成物。
　１９．前記エチレン性不飽和モノマーがメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ノニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニリデン、塩化ビニル、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエン、ブタジエン、イソプレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、クロロメタクリル酸、マレイン酸、アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアリルアミン、ビニルスルホンアミド、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸アンモニウム、メタクリル酸アンモニウム、アクリルアミドプロパン−トリエチルアンモニウムクロリド、メタクリルアミドプロパン−トリエチルアンモニウムクロリド、ビニル−ピリジン塩酸塩、ビニルホスホン酸ナトリウム及び１−メチルビニルホスホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸ナトリウム、１−メチルビニルスルホン酸ナトリウム及びスチレンスルホン酸ナトリウムからなる群から選択される態様１８に記載の組成物。
　２０．前記顔料が自己分散顔料、カプセル化顔料又は分散剤により安定化された顔料である態様１に記載の組成物。
　２１．水性インクジェットインクが顔料、少なくとも１種のハロゲン化ビニルモノマーを含有するポリマーラテックス、少なくとも１種の界面活性剤及び保湿剤を含む水性インクジェットインク並びに非吸収性支持体を含んでなる受容体水性インクジェットインク及び受容体組体（又は組合せ）。
　２２．非吸収性支持体がプラスチック、ガラス、セラミック又は金属支持体である態様２１に記載の組体（又は組合せ）。
　２３．前記プラスチック支持体が未処理ビニルである態様２２に記載の組体（又は組合せ）。