(57)【要約】【課題】任意の位置で断裁加工が可能な調光層を有する調光ラミネート体を提供する。【解決手段】熱刺激により体積を変調させて発色性等を変化させることができる高分子ゲル調光材料又は光散乱性感熱高分子を含有する、調光組成物からなる調光層２を基板１間に挟んだ状態で保持させてなる積層構造の調光ラミネート体であり、該調光ラミネート体は任意の位置でヒートシール可能であり、該ヒートシール部位で切断も可能である。【選択図】　図３
2004109581.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次のａ）体積変調型調光感熱高分子ゲル又はｂ）光散乱性感熱高分子を含有する、調光組成物からなる調光層を基板間に挟んだ状態で保持させてなる積層構造の調光ラミネート体であって、任意の部位でヒートシール可能であり、該ヒートシール部位で切断が可能であることを特徴とする調光ラミネート体：
ａ）熱刺激により体積を変調させることができる体積変調型感熱高分子ゲル中に色材を含有させてなる発色性あるいは光散乱性が変化する体積変調型調光感熱高分子ゲル、又は、
ｂ）熱刺激により溶解性を変調させて光散乱性あるいは発色性が変化する光散乱性感熱高分子。
【請求項２】
前記調光層側の基板には、ヒートシール層が積層されている請求項１記載の調光ラミネート体。
【請求項３】
任意の部位でヒートシール加工が施されて、調光組成物が密封状態となっている請求項１又は２記載の調光ラミネート体。
【請求項４】
前記調光組成物には、
ｉ）前記体積変調型調光感熱高分子ゲル、
ｉｉ）　該体積変調型調光感熱高分子ゲルを分散保持するための親水性樹脂、及び、
ｉｉｉ）該親水性樹脂に含有され且つ前記体積変調型調光感熱高分子ゲルに脱吸着される溶媒が含有されている請求項１乃至３の何れか１項記載の調光ラミネート体。
【請求項５】
前記親水性樹脂が架橋性親水性樹脂である請求項４記載の調光ラミネート体。
【請求項６】
前記溶媒が、水、電解質水溶液、有機溶媒から選ばれた１種以上である請求項４又は５記載の調光ラミネート体。
【請求項７】
前記調光組成物には、
１）前記光散乱性感熱高分子、
２）該光散乱性感熱高分子を熱刺激により溶解させることができる溶媒が含有されている請求項１乃至３の何れか１項記載の調光ラミネート体。
【請求項８】
前記調光組成物は、次のＩ）及びＩＩ）を内包するカプセルが、樹脂中に分散保持されたものである請求項１乃至３の何れか１項に記載の調光ラミネート体：
Ｉ）前記光散乱性感熱高分子、
ＩＩ）前記光散乱性感熱高分子を溶解させることができる溶媒であって、前記カプセルを溶解させない溶媒。
【請求項９】
前記溶媒が、水、電解質水溶液、有機溶媒から選ばれた１種以上である請求項７又は８記載の調光ラミネート体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
熱刺激により調光することができる、特に、発色性を変化させることができる積層構造の調光ラミネート体に関し、熱線反射ウィンドウ、調光カーテン、調光パーティション、投影スクリーン、大面積反射型掲示板、交通表示、車両窓材に有用な調光ラミネート体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
【０００３】
【特許文献１】
特開平１１−２３６５５９号公報
【特許文献２】
特公昭６１−７９４８号公報
【特許文献３】
特公昭６２−１９８７号公報
【特許文献４】
特開平３−２３７４２６公報
【特許文献５】
特開平８−４７６３４公報
【０００４】
外部から熱刺激を与えることによって、膨潤・収縮による体積変化する性質を利用した調光層を形成してなる調光シートは従来知られている。
例えば、外部からの熱刺激によって膨潤・収縮による体積変化が可能な高分子製のゲル粒子（「体積変調型感熱高分子ゲル粒子」と呼ぶ、或いは単に、「ゲル粒子」と呼ぶことがある）に顔料を含有させてなるゲル粒子（「体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子」、単に、「調光材料」と呼ぶことがある）を、液体と組み合わせて得た調光組成物は、該液体の吸脱着による体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子の膨潤、収縮する状態変化により、光を吸収する面積が変化し、それに伴い調光材料の光吸収能や光散乱性が変化して調光することが特開平１１−２３６５５９号公報により知られている。
【０００５】
図１は、前記従来の体積変調型調光組成物の調光原理を示す図である。図１（ａ）は膨潤状態の調光材料１３を粒子状形態として表したものである。図１（ａ）において、顔料１０はゲル粒子１２中に含有されて調光材料１３を形成している。図１（ａ）ではゲル粒子１２は膨潤しているため、各顔料１０粒子間の距離は開き、光１４を効率良く吸収するため、ゲル粒子１２と顔料１０からなる調光材料１３の光吸収効率は高くなり、調光材料１３は発色、或いは光散乱する。
【０００６】
一方、図１（ｂ）は収縮状態の調光材料１３を表す。図１（ｂ）において、ゲル粒子１２が収縮することで光１４を吸収する面積が小さくなり、光吸収量が低下する。即ち、該ゲル粒子１２の体積収縮によって、顔料１０は顔料密度が高まり、顔料１０の凝集が引き起こされる。これによって、飽和吸収濃度以上の顔料濃度となり、顔料１０の単位量当たりの光吸収量が低下し、結果として調光材料１３の光吸収効率や光散乱性が低下する。
【０００７】
つまり、顔料１０が凝集することによって一定以上大きさの凝集体を形成すると、凝集体の表面に存在する顔料１０Ａは光を吸収するが凝集体内部の顔料１０Ｂは光吸収に関与しなくなり、顔料１０の単位量当たりの光吸収量あるいは光散乱性が低下してしまうと考えられている。このようにゲル粒子１２の膨潤時と収縮時で大きな光吸収量あるいは光散乱性の差が生じ、これによって調光材料１３の色濃度あるいは光散乱性が変化するものと考えられている。つまり、顔料１０を含有するゲル粒子１２からなる調光材料１３の体積変化によって発色濃度を種々制御することができる。
【０００８】
図２に、前記従来の調光組成物あるいは光散乱性組成物を用いた調光シートを示す。図２の調光シートは、調光材料１３と溶媒１５とからなる調光組成物２０を一対の刺激付与手段２２を設けた基板２４間をスペーサー２６を介して挟持して調光層を形成した構成からなり、この図では、発色状態（ゲル粒子１２が膨張している状態）を示している。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
前記従来の調光シートには、基板間に挟持されている調光層の端部はスペーサーを介した構造となっているが、前記従来の調光層を有する調光シートは、任意の位置で断裁加工することは困難であった。また、長期保存時に調光層に含まれる液体の端部からの漏れの問題があった。
【００１０】
そこで本発明は、任意の位置で断裁加工が可能な調光層を有する調光ラミネート体を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
前記した問題点を解決するための本発明の調光ラミネート体は、次のａ）体積変調型調光感熱高分子ゲル又はｂ）光散乱性感熱高分子を含有する、調光組成物からなる調光層を基板間に挟んだ状態で保持させてなる積層構造の調光ラミネート体であって、任意の部位でヒートシール可能であり、該ヒートシール部位で切断が可能であることを特徴とする調光ラミネート体である。
【００１２】
ａ）熱刺激により体積を変調させることができる体積変調型感熱高分子ゲル中に、顔料を含有させてなる発色性あるいは光散乱性が変化する体積変調型調光感熱高分子ゲル。
【００１３】
ｂ）熱刺激による溶解性を変調させて光散乱性あるいは発色性が変化する光散乱性感熱高分子。
【００１４】
本発明の調光ラミネート体においては、調光層側の基板には、ヒートシール層が積層されていることがヒートシール性能付与のために望ましいが、基板自体にヒートシール性能がある場合には、ヒートシール層は無くてもよい。
【００１５】
本発明の調光ラミネート体は、長期保存される場合には、通常、端部がヒートシール加工されて、調光組成物が密封状態となっていることが調光層に含まれる溶媒の脱離を防止するために望ましい。また、本発明の調光ラミネート体を断裁する場合には、予め断裁部位をヒートシール加工しておくと、断裁断面から調光層に含まれる溶媒の脱離を防止することができる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
（１）本発明の１番目の種類の調光ラミネート体
本発明の１番目の種類の調光ラミネート体は、調光組成物中に、熱刺激により体積を変調させて発色性あるいは光散乱性を変化させることができる体積変調型調光感熱高分子ゲルが含有される場合であり、該調光組成物には、ｉ）前記体積変調型調光感熱高分子ゲル、ｉｉ）　該体積変調型調光感熱高分子ゲルを分散保持するための親水性樹脂、及び、ｉｉｉ）該親水性樹脂に含有され且つ前記体積変調型調光感熱高分子ゲルに脱吸着される溶媒が含有される。
【００１７】
図３は、体積変調型調光感熱高分子ゲルを含有する調光組成物からなる調光層を用いた本発明の調光ラミネート体の積層構造の一例を示す。図３の調光ラミネート体の端部はヒートシール加工により、ヒートシールすることができる。図３において、１は基板、２は調光層、３はヒートシール層を示す。調光層２は、ヒートシール層間に挟まれてラミネートされている。
【００１８】
調光層２は、調光組成物２０からなり、該調光組成物２０は、熱刺激により体積を変調させて発色性又は光散乱性を変化させることができる体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子１３、該体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子を分散保持するための親水性樹脂１５、並びに、該親水性樹脂に含有させることができ且つ前記体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子１３に吸脱着されることができる溶媒を含有する。
【００１９】
調光組成物２０中における体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子１３の分散性を良好にするために、分散剤、例えば、界面活性剤を用いてもよい。このような界面活性剤には、非イオン界面活性剤及び／又は陰イオン界面活性剤が好ましく使用できる。
【００２０】
前記体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子（単に、「調光材料」と呼ぶことがある。）は、膨潤・収縮による体積変化が可能な高分子製のゲル粒子（「体積変調型感熱高分子ゲル粒子」、或いは、単に、「ゲル粒子」と呼ぶことがある）に顔料等を含有させてなるものであって、熱刺激（温度変化）によって液体を吸収或いは放出し、体積変化（膨潤或いは収縮）する。
【００２１】
それによって調光層における調光組成物の光を吸収する面積が変化すると同時に体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子の光吸収効率等が変わり、調光層は光学濃度が変化し発色する特性を示す。即ち、ゲル粒子中に含まれる顔料は、ゲル粒子の膨潤時には拡散状態をとり、収縮時は凝集状態をとる。このような色材の拡散、凝集により、前記に説明した従来技術と同様な体積変調型調光組成物の調光原理（図１）に基づき、各状態におけるゲル粒子に含まれる顔料や染料の光吸収能等が変化し、色濃度が変化して発色が生ずる。特に、ゲル粒子の膨潤状態の光吸収効率が、収縮時に比べて高い。これは、体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子の膨潤時における、体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子中の顔料の光を吸収する能率が収縮時に比べてより大きくなることを示す。
【００２２】
本発明の調光ラミネート体における調光層には、体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子１００重量部に対し、分散剤として、陰イオン性界面活性剤０〜２重量部、且つ非イオン性界面活性剤１〜３重量部を組み合わせることが変調型調光感熱高分子ゲル粒子の分散を促進するために望ましい。
【００２３】
陰イオン性界面活性剤が２重量部を超えると、調光組成物の粘度が高く、体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子の分散性が悪くなる。また、非イオン性界面活性剤が１重量部未満であると、調光組成物の粘度が高く、体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子の分散性が悪くなり、３重量部を超えると硬化状態が悪くなる。
【００２４】
なお、陰イオン性界面活性剤或いは非イオン性界面活性剤を使用せずに、陽イオン性界面活性剤を用いた場合には、体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子の分散性が悪く、また調光層としての調光組成物全体の硬化状態もよくない。
【００２５】
基板
一軸または二軸延伸ポリエチレンテレフタレート等の結晶性ポリマー、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート等の非結晶性ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ナイロン等のポリアミド等を用いて成形したフィルム、シートまたは板が挙げられる。これらの材料自体もヒートシール性があるが、溶融温度の１００℃を超える材料は高温を必要とするため、下記のヒートシール層を設けることが好ましい。
【００２６】
ヒートシール層
ヒートシール層を形成する材料には、ポリオレフィン系、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂（略語：ＥＶＡ）、ポリアミド系、スチレンブロック共重合ゴム、ポリウレタン系、エポキシ系のヒートシール材料が挙げられる。これらの材料は溶融温度が１００℃前後であるため、ハンドリングが容易である。
【００２７】
基板上にヒートシール層を形成する方法には、次の２種が挙げられる。
１）基板上にヒートシール材料からなるフィルム又はシートをラミネートすることにより形成する。
２）基板上にヒートシールインキを塗布、乾燥することにより形成する。
【００２８】
調光ラミネート体の製造プロセス
上記１）又は２）の製造方法により得たヒートシール層を有する基板、あるいは基板自体にヒートシール性を有するものはそのままの基板を用意し、該基板のヒートヒール層（ヒートシール性）側に調光ゲルインキを塗布する。塗布方式には、コンマコート、ダイコート、スライドコート、スクリーン印刷等が適用できる。次いで、別のヒートシール層を形成したフィルム基板、或いは基板自体にヒートシール性を有するものはそのままの基板を対向基板として、ヒートシール層（ヒートシール性）を内側にしてラミネートする。得られた調光ゲル層を内部に有するラミーネト体にＵＶ照射することにより該調光ゲル層内の架橋ポリマーを架橋させる。架橋後の調光ゲルシートをヒートシーラー、超音波融着等によって、任意の部位、場所で上下基板をヒートシールする。ヒートシール部分で裁断し、任意の寸法、形状の調光ラミネート体を得る。
【００２９】
体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子
体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子（調光材料）は、熱刺激により体積変化が可能な高分子製の体積変調型感熱高分子ゲル粒子（ゲル粒子）に顔料等を含有させてなる材料である。
【００３０】
ｉ）体積変調型感熱高分子ゲル粒子
体積変調型感熱高分子ゲル粒子（ゲル粒子）を構成する材料には、ＬＣＳＴ（下限臨界共融温度）をもつ高分子の架橋体や互いに水素結合する２成分の高分子ゲルのＩＰＮ（相互侵入網目構造体）などが好ましい。前者は、高温において収縮し、後者は逆に高温で膨潤する特性をもっている。前者の具体的な化合物としては、ポリＮ−イソプロピルアクリルアミドなどのポリ［Ｎ−アルキル置換（メタ）アクリルアミドの架橋体］や、Ｎ−アルキル置換（メタ）アクリルアミドと（メタ）アクリル酸およびその金属塩、または（メタ）アクリルアミド、または（メタ）アクリル酸アルキルエステルなどの２成分以上の共重合体の架橋体、ポリビニルメチルエーテルの架橋体、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのアルキル置換セルロース誘導体の架橋体などが挙げられる。一方、後者の化合物としては、ポリ（メタ）アクリルアミドの架橋体とポリ（メタ）アクリル酸の架橋体からなるＩＰＮ体およびその部分中和体（アクリル酸単位を部分的に金属塩化したもの）、ポリ（メタ）アクリルアミドを主成分とする共重合体の架橋体とポリ（メタ）アクリル酸の架橋体からなるＩＰＮ体およびその部分中和体などが挙げられる。より好ましくは、ポリ〔Ｎ−アルキル置換アルキルアミドの架橋体、ポリ（メタ）アクリルアミドの架橋体とポリ（メタ）アクリル酸の架橋体とのＩＰＮ体およびその部分中和体などが挙げられる。
【００３１】
ｉｉ）顔料
体積変調型感熱高分子ゲル粒子（ゲル粒子）内に含有される顔料としては、無機系顔料、有機系顔料などが好ましい。具体例としては、シリカ、酸化チタンなどの金属酸化物、ブロンズ粉、カーボンブラックやアントラキノン系、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ペリレン系、インジゴ系などの各顔料などが挙げられ、特に光吸収係数が高いものが望ましい。また、顔料の粒径は、１次粒子の平均粒径で０．００１μｍ〜１μｍのものが好ましい。特に好ましい粒径は０．０１μｍ〜０．５μｍのものである。これは粒径が０．０１μｍ以下では体積変調型感熱高分子ゲル粒子からの溶出が起こりやすく、また、０．５μｍ以上では発色濃度が低下する恐れが生じるためである。
【００３２】
また、これらの色材において、分子内に酸基、水酸基、アミノ基、チオール基、ハロゲン基、ニトロ基、カルボニル基など極性基をもち、高分子ゲル内において色材濃度が高い場合に凝集体を形成しやすい特性のものも好ましく使用される。
【００３３】
本発明では、顔料は体積変調型感熱高分子ゲル粒子中に含有され、該粒子から溶出しないことが好ましい。顔料の溶出を防止するためには、使用する体積変調型感熱高分子ゲル粒子の網目よりも大きな粒径の顔料を用いること、体積変調型感熱高分子ゲル粒子との電気的、イオン的、その他物理的な相互作用が高い顔料を用いること、表面を化学修飾した顔料を用いることが好ましい。表面を化学修飾した顔料としては例えば、表面にビニル基などの不飽和基や不対電子（ラジカル）などの体積変調型感熱高分子ゲル粒子との化学結合する基を導入したものや、高分子材料をグラフトした顔料などが挙げられる。
【００３４】
体積変調型感熱高分子ゲル粒子中に含有される顔料の量は、飽和吸収濃度あるいは飽和光散乱濃度以上の濃度が必要である。ここで、飽和吸収濃度以上とは、一般的な高い吸収係数を有する顔料を用いる場合において体積変調型感熱高分子ゲル粒子が収縮した、すなわち外的刺激によりほとんど液体を吸収していない状態、或いは乾燥状態の体積変調型感熱高分子ゲル粒子中における、一つの指標として各々の顔料粒子同士の平均間隔が（１／２）・λ・・・・・（１）〔λ：光の波長〕以下となるように含有されている状態であることが好ましい。
【００３５】
体積変調型感熱高分子ゲル粒子においてこのような間隔で顔料粒子が含有されている状態を形成すると、波長λの光が顔料粒子間に侵入できなくなるため顔料粒子の光吸収の働きが１粒子的なものから、集合体的なものに変化し、光吸収の効率が変化するものとなる。このように顔料粒子が集合体的な光吸収特性を示す状態になる状態を飽和吸収濃度以上の顔料を含む状態と呼ぶ。また、飽和吸収濃度以上という定義を別の特性で表現すれば、特定の光路長のもとにおける顔料濃度と光学濃度（あるいは光吸収量）の関係が１次直線の関係から大きく乖離するような顔料濃度である。したがって、可視光の波長に対して、飽和吸収濃度以上になるためには、可視光波長λは４００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲であるので、乾燥状態の体積変調型感熱高分子ゲル粒子中で、顔料粒子の間隔は、０．２μｍ以下となることが好ましい。また、顔料粒子と体積変調型感熱高分子ゲル粒子との比重が同一であり、かつ、顔料粒子の平均粒径が０．１μｍ以下である場合には、飽和吸収濃度以上となるためには、顔料の好ましい濃度としては、顔料が乾燥状態の体積変調型感熱高分子ゲル粒子中に約３重量％以上含有されることが１つの目安となる。しかしながら、これは１つの目安であって、顔料の粒径や吸光係数によって種々変化するものである。
【００３６】
このような飽和吸収濃度以上の状態を実現するためには、顔料の吸光係数にも依存するが体積変調型感熱高分子ゲル粒子に含有させる顔料濃度は一般に５重量％〜９５重量％の範囲が好ましく、より好ましくは１０重量％〜９５重量％の範囲である。顔料の濃度が５重量％以下であると、飽和吸収濃度以上とはならず体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子（調光材料）の体積変化による色濃度変化（光散乱変化）が現れなくなり、さらに十分なコントラストを得るためには調光層の厚みが厚くなるなどの問題が生じ、一方、顔料の濃度が９５重量％以上の場合、高分子ゲルの膨潤・収縮が応答よく進行しにくくなり、体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子の刺激応答特性や体積変化量が低下してしまう恐れがある。
【００３７】
本発明における体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子は、架橋前の高分子に顔料を均一に分散、混合した後に架橋する方法や重合時に高分子前駆体モノマ組成物に顔料を添加して重合する方法によって製造することができる。重合時において顔料を添加する場合には前記したように重合性基や不対電子（ラジカル）をもつ顔料を使用し、化学結合することも好ましい。また、顔料は調光材料中に極力均一に分散されていることが好ましい。特に、高分子への分散に際して、機械的混練法、攪拌法やあるいは分散剤などを利用して均一に分散させることが望ましい。
【００３８】
親水性樹脂
本発明の調光ラミネート体の調光層におけるマトリクス樹脂として親水性樹脂を用いる場合、親水性樹脂を用いる目的は、体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子（発色材料）を分散保持させるためであり、且つ熱刺激により体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子が収縮するときに脱着される水を親水性樹脂に吸収させ親水性樹脂領域と体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子領域との界面近傍での屈折率差による光散乱を防止し、且つ熱刺激により親水性樹脂及び該親水性樹脂の近傍に存在する水を体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子へ供給するためである。
【００３９】
ところで、調光組成物を用いて調光ラミネート体の調光層を形成した場合、調光層中の体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子が収縮すると、該ゲル粒子の周辺近傍には該ゲル粒子から放出された水が存在することになる。一般的に、該ゲル粒子近傍の水領域と、調光層における体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子を分散保持させるためのマトリックス樹脂領域との界面で屈折率差による光散乱が生じて調光層の透明性が損なわれ、発色時に不透明で白濁した状態になることがある。一般に高分子樹脂の屈折率と水の屈折率との間に差が生じるが、できるだけ水に近づけることで屈折率差が解消されるので、マトリックス樹脂として親水性樹脂を用いた場合には、該樹脂中に水分を含有させることにより収縮した該ゲル粒子近傍の水（ゲル粒子から放出される水）との屈折率差が小さくできるため、ゲル粒子収縮時の調光層の前記光散乱を防止でき透明性が損なわれない。
【００４０】
親水性樹脂は緩やかに架橋しているものが体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子の分散保持性を向上させるために望ましい。もし、調光層の親水性樹脂が強固に架橋していると調光層の可撓性が減少し剛性が高くなり、フィルム巻取加工等の適性を失い、また、調光層が割れたりすることになるので好ましくない。
【００４１】
本発明では親水性樹脂であれば特に限定されないが、例えば、カゼイン、ゼラチン、ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリビニルピロリドン、水溶性アルキッド、ポリビニルエーテル、ポリマレイン酸共重合体、ポリエチレンイミン等が挙げれる。前記各樹脂に緩やかな架橋を導入するには、ビニル基、エポキシ基、アミノ基等の反応性基をもたせることが望ましい。
【００４２】
緩やかな架橋を導入した親水性樹脂には、例えば、次式（１）で表される光二量化水溶性樹脂が挙げられる。
【００４３】
【化１】
2004109581.tif 000003
【００４４】
前記式（１）で表される光二量化水溶性樹脂は、次式（２）で表される化合物に紫外線を照射することにより得ることができる。
【００４５】
【化２】
2004109581.tif 000004
【００４６】
溶媒
本発明の調光組成物に含ませることができる溶媒には、水、電解質水溶液、アルコール、ケトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホオキシド、アセトニトリル、プロピレンカーボネートなどやキシレン、トルエンなどの芳香族系溶媒およびそれらの混合物が挙げられる。また、溶媒には体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子に吸脱着する界面活性剤、溶液のｐＨ変化を促進するためのビオロゲン誘導体などの酸化還元剤、酸、アルカリ、塩、および分散安定剤、酸化防止や紫外線吸収などの安定剤、防腐剤、抗菌剤などを添加してもよい。
【００４７】
分散剤
本発明の調光組成物に含ませることができる分散剤として、陰イオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤を用いることができ、好ましくは、体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子１００重量部に対し、陰イオン性界面活性剤０〜２重量部、且つ非イオン性界面活性剤１〜３重量部を組み合わせることが体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子の分散を促進するために望ましい。
【００４８】
ｉ）陰イオン性界面活性剤
陰イオン性界面活性剤には、例えば、混合脂肪酸ソーダ石鹸、半硬化牛脂脂肪酸ソーダ石鹸、ステアリン酸ソーダ石鹸、半硬化牛脂脂肪酸カリ石鹸、オレイン酸カリ石鹸、ヒマシ油カリ石鹸、ラウリル硫酸ナトリウム、高級アルコール硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルフォン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテル、ジスルフォン酸ナトリウム、アルキルリン酸カリウム塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、アルカンスルフォン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルフォン酸ナトリウムが挙げられる。
【００４９】
ｉｉ）非イオン性界面活性剤
非イオン性界面活性剤には、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシアルキルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、グリセロールモノステアレート、グリセロールモノオレエート、自己乳化型グリセロールモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアルカノールアミド等が挙げられる。
【００５０】
その他の成分
本発明の１番目の種類の調光ラミネート体に使用する調光組成物に含有させることができる物質には、上記の他に染料などの色材、酸、アルカリ、塩、防腐剤、抗菌剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、増粘剤、脱泡剤、等を添加してもよい。
【００５１】
（２）本発明の２番目の種類の調光ラミネート体
本発明の２番目の種類の調光ラミネート体は、調光組成物中に、熱刺激による溶解性の変化により光散乱性や発色性を変化させることができる光散乱性感熱高分子が含有される場合である。該光散乱性感熱高分子は、熱刺激により溶解性を変調させて光散乱性を変化させることができ光散乱性感熱高分子あるいは該光散乱性感熱高分子中に顔料等を含有させた材料である。
【００５２】
調光組成物
本発明の２番目の種類の調光ラミネート体に使用できる該調光組成物には、１）前記光散乱性感熱高分子、２）該光散乱性感熱高分子を熱刺激により溶解させることができる溶媒が含有されており、必要に応じて、３）該光散乱性感熱高分子を分散保持するための樹脂を加えてもよい。また、必要に応じて、色材（顔料、染料等）を加えてもよい。
【００５３】
さらに本発明の好ましい態様の調光組成物は、次のＩ）及びＩＩ）を内包するカプセルが、樹脂中に分散保持されたものである。即ち、本発明の好ましい態様の調光組成物は、Ｉ）前記光散乱性感熱高分子、及び、ＩＩ）前記光散乱性感熱高分子を溶解させることができる溶媒であって、前記カプセルを溶解させない溶媒からなる調光組成物を、カプセル内に内包させ、得られたカプセルを樹脂中に分散保持させたものである。
【００５４】
図４は、本発明における光散乱性感熱高分子を内包するカプセルの光散乱原理を示す図である。図４において、３１はカプセル膜であり、３２は該カプセル膜に内包される光散乱性感熱高分子３３と溶媒３４からなる溶液であり、図４（ａ）は光散乱性感熱高分子が溶媒に溶解されて溶液３２となった状態を示す。図４（ｂ）は、熱刺激により、光散乱性感熱高分子３３の溶媒溶解性が低下し、光散乱性感熱高分子３３が溶媒３４から分離して凝集した状態を示し、このとき、凝集している光散乱性感熱高分子３３は光散乱性が増大する。
【００５５】
図５は、本発明における色材（顔料）を含有した光散乱性感熱高分子を内包するカプセル膜３１の発色原理を示す図である。図５（ａ）は、光散乱性感熱高分子が溶媒に溶解されて溶液３２となり、顔料３５が分散した状態を示す。図５（ｂ）は、熱刺激により光散乱性感熱高分子３３の溶媒溶解性が低下し、光散乱性感熱高分子３３が溶媒３４から分離して凝集した状態を示し、このとき、カプセル膜３１内の顔料３５は、光散乱性感熱高分子３３の凝集と共に凝集されており、且つ光散乱性が増大することにより顔料３５の持つ色にて発色する。
【００５６】
光散乱性調光感熱高分子
温度変化によって可逆的に光散乱性が変化する「光散乱性調光感熱高分子」とは、水系溶液として下限臨界溶解温度（ＬＣＳＴ）（曇点）を示す高分子化合物であるポリ（メタ）アクリルアミド、ポリ〔Ｎ−アルキル置換（メタ）アクリルアミド〕、ポリ〔アルキル置換アミノアルキル（メタ）アクリレート〕、ポリビニルメチルエーテル、メチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）、ポリメタクリル酸などの水系溶液が挙げられ、これらの高分子溶液は、特公昭６１−７９４８号公報、特開平３−２３７４２６号公報、特開平８−８２８０９号公報等に開示されているものが使用できる。また、上記の高分子溶液を他の高分子と混合した架橋物を使用でき、例えば、特開平８−４７６３４号公報等に開示されているものが使用できる。架橋物とすることで流動性を無くすことができ、耐久性や用途拡大の上で効果的である。これらの組成物はＬＣＳＴ温度以上において曇点を示し、白濁する性質を持っている。
【００５７】
上記高分子化合物のさらに具体的な化合物は、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリ〔Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド〕などのポリ〔Ｎ−アルキル置換（メタ）アクリルアミド〕、ポリ〔Ｎ−ビニルイソブチルアミド〕、ポリビニルメチルエーテルなどのポリビニルアルキルエーテル、ポリ（オキシエチレンオキシビニルエーテル）、ポリ（メタ）アクリル酸およびその塩、ポリ〔２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート〕、ポリ〔Ｎ−（メタ）アクリルピペリジン〕、ポリ（２−エチルオキサゾリン）、ポリビニルアルコールおよびその部分けん化物、ポリエチレンオキシド、ポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシドとの共重合体、ポリ（エチレングリコールモノメタアクリレート）、ポリ（エチレングリコールモノアクリレート）、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどの置換セルロース誘導体、ポリ（Ｎ−ビニルカプロラクタム）など、およびこれらの高分子を主成分とする共重合体やポリマーブレンド、これらの高分子とポリ（メタ）アクリルアミド架橋体、ポリビニルアルコール架橋体やポリ（メタ）アクリル酸の架橋体などとの混合組成物が挙げられる。
【００５８】
上記のなかで（メタ）なる表記は、例えば、（メタ）アクリレートなる表現では、メタアクリレートやアクリレートの双方を含む表現である。
【００５９】
また、前記の光散乱性感熱高分子に、色材を含有させることにより、発色性が変化する光散乱性感熱高分子を得ることができる。色材（顔料）は前記したものと同じものが使用できる。
【００６０】
光散乱性感熱高分子における高分子成分を熱刺激により溶解させることができる溶媒には、各種液体、例えば、水、アルコール類、ケトン類、エーテル類、などが使用できる。
【００６１】
本発明の２番目の種類の調光ラミネート体における、「基板」、「ヒートシール層」、「調光ラミネート体の製造プロセス」、「顔料」、「親水性樹脂」は、前記本発明の１番目の種類の調光ラミネート体の説明に使用したものと同様なものが使用、或いは適用可能である。
【００６２】
本発明の２番目の種類の調光ラミネート体における、光散乱性感熱高分子を分散保持するための樹脂、及びカプセルを分散保持させるための樹脂としては、カプセルを分散保持する機能を有し、カプセルを溶解しないものであれば、特に限定されない。該樹脂は、溶媒を含んでいてもよい。
【００６３】
その他の成分
本発明の２番目の種類の調光ラミネート体に使用する調光組成物に含有させることができる物質には、上記の他に染料などの色材、酸、アルカリ、塩、防腐剤、抗菌剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、増粘剤、脱泡剤、等を添加してもよい。本光散乱性感熱高分子を保持するための樹脂としては、前記の各種液体に硬化前では溶解するＵＶ硬化樹脂、電子線硬化樹脂、熱硬化樹脂等を用いることができる。
【００６４】
【実施例】
［実施例１］
１）感熱高分子ゲル作製方法
感熱応答性高分子ゲルの粒子を以下のようなプロセスにより製造した。一次粒径約０．２μｍのマイクロカプセル化カーボンブラック分散液（６．２７２２ｇ、大日本インキ化学工業社製、ＭＣ　ｂｌａｃｋ　　０８２−Ｅ：商品名、顔料分１４．３％含有）、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド（３．５７５８ｇ）、メチレンビスアクリルアミド（０．００７２ｇ）、水（１９．１６３０ｇ）の溶液に１５分間窒素を通し溶存酸素を除いた。この溶液に対して過硫酸ナトリウム（２９．９ｍｇ）の水（０．５１０６ｇ）溶液を加えて撹拌し均一に溶解させて、ポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミドの顔料分散液を調製した。
【００６５】
一方、７５ｍｍ径の３枚羽根の撹拌翼を取り付けた２Ｌのセパラブルフラスコにソルゲン５０（商品名：第一工業製薬社製、６．００ｇ）のシクロヘキサン（１．２Ｌ）溶液を入れ、さらに先に調製したポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミドの顔料分散液を加えて、窒素を流してフラスコ内部全体を窒素置換した。ウォーターバスを用いてこのフラスコ全体を２５℃に保ち、撹拌翼を８００ｒｐｍで１５分間回転させて水相をシクロヘキサン中に懸濁、分散させた。撹拌翼の回転数を２５０ｒｐｍにして、この分散液に対してテトラメチルエチレンジアミン（０．８ｍｌ）のシクロヘキサン（３．２ｍｌ）溶液を加えて、反応を開始させ、２５℃に保ったまま２５０ｒｐｍで２時間重合した。得られた重合体の粒子をトルエン、ジメチルホルムアミド、水で十分に洗浄し、未反応のモノマー、分散剤等を除いた。このようにして感熱応答性高分子ゲル粒子を作製した。合成した感熱応答性高分子ゲル粒子は室温（２５℃、膨潤状態）での体積平均粒径が３０μｍであった。この感熱応答性高分子ゲル粒子は約３４℃に相転移温度を有していた。すなわち、本高分子ゲル粒子は、相転移点よりも高い温度では収縮し、低い温度では膨潤する。また、その変化量は直径の変化で約２．５倍、すなわち、体積変化量は約１６倍であった。
【００６６】
２）体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子（加熱収縮型）を含有する調光組成物の調製
体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子として、上記で合成したカーボンブラック顔料を含有させた平均粒子径が３０μｍのポリ−Ｎ−イソプロピルアクリルアミドゲル粒子１ｇ（水を含有した状態であり、ゲル正味が０．０３ｇ、水が０．９７ｇ）及び架橋性ポリビニルアルコール（ＳｂＱ−ＰＶＡ　ＳＰＰ−Ｓ１３：商品名、東洋合成社製）１ｇを用い、陰イオン系界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ネオペレックスＦ−２５：商品名、花王社製、２５重量％水溶液）がゲル粒子に対し１重量％、また、非イオン性界面活性剤としてポリオキシエチレン高級アルコールエーテル（エマルゲン７０７：商品名、花王社製）がゲル粒子に対し３重量％となるように混合し、調光組成物とした。
【００６７】
３）調光ラミネート体の作製プロセス
下基板フィルムとして１８８μｍ厚　ＰＥＴフィルムを用い、上記フィルム上に変性ナイロン系ヒートシール剤（ＦＳ１７５Ｒ９７２：東亜合成社製）を塗布、乾燥し、ヒートシール層を形成した。ヒートシール層を作製したＰＥＴフィルムのヒートシール面に対し、前記工程で得られた調光組成物をコンマコート法によって膜厚１００μｍで塗布した。得られた、調光組成物の塗膜の領域の外周に高さ１００μｍのスペーサ材を配した。次いで、別のＰＥＴフィルムを用い、該下基板フィルムと同様にヒートシール層を形成して上基板フィルムとし、該フィルムを対向フィルムとして前記下基板フィルムの調光組成物の塗膜側にラミネートして調光ラミネートシートを形成した。
【００６８】
上記貼り合わせ方法にて作製した調光ラミネートシートに対し、メタルハライド光源を用いＵＶ照射（３０ｍＷ／ｃｍ２　、２分）、架橋型ポリビニルアルコールを硬化させ、感熱ゲルをポリビニルアルコール樹脂中に分散保持させた。
【００６９】
ヒートシーラーを用いて、上下基板の両側から熱圧（１００℃、３秒、０．７ｋｇ／ｃｍ２　）を加え、基板フィルムの内側に設けた上下ヒートシール層を接着し、任意の大きさで調光ゲル層を封止した。封止領域上またはその外周を断裁し、任意の大きさの調光ラミネート体を得た。
【００７０】
［実施例２］
１）体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子（加熱収縮型）を含有する調光組成物の調製
前記実施例１の調光組成物の調製と同様にして調製した。
【００７１】
２）調光ラミネート体の作製プロセス
下基板フィルムに１８８μｍ厚　ＰＥＴフィルムを用い、上記フィルム上に変性オレフィン系ヒートシール剤（ＰＰＥＴ２００１：商品名、東亜合成社製）をラミネートしてヒートシール層を形成した。ヒートシール層を作製したＰＥＴフィルムのヒートシール面に対し、前記工程で得られた調光組成物をダイコート法によって膜厚１００μｍで塗布した。得られた、調光組成物を塗布した領域に粒径１００μｍのビーズスペーサ材を散布した。次いで、別のＰＥＴフィルムを用い、該下基板フィルムと同様にヒートシール層を形成して上基板フィルムとし、該フィルムを対向フィルムとして前記下基板フィルムの調光組成物の塗膜側にラミネートして調光ラミネートシートを形成した。
【００７２】
上記貼り合わせ方法にて作製した調光ラミネートシートを用いて任意の大きさの調光ラミネート体を製造する方法は、前記実施例１における調光ラミネートシートから調光ラミネート体を製造する方法と同様にした。
【００７３】
［実施例３］
１）樹脂組成物Ａの調製
ポリアクリル酸（和光純薬製、平均分子量　２５０，０００）の２０ｗｔ％水溶液２０ｇに対し、メタクリル酸グリシジル０．５ｇを加え、室温で２４時間撹拌し反応させた。この溶液に対して光開始剤（チバスペシャリティケミカルズ製イルガキュア　２９５９：商品名）を０．８ｇと純水６０ｇとを加え、樹脂組成物Ａを調製した。
【００７４】
このときの樹脂組成物ＡのｐＨは約２．８であった。この樹脂組成物Ａを、ガラス基板間に１００μｍの厚さに保持したものを調整し、紫外線を照射（高圧水銀灯、１６０Ｗ／ｃｍ，１５０ｓｅｃ，照射距離４０ｃｍ）したところ、樹脂組成物全体がゲル化し自己保持性のある硬化物となった。
【００７５】
２）体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子（粒子Ａ）（加熱膨潤型）の調製
色材を含有し、加熱により膨潤する体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子（加熱膨潤型）を、以下のようなプロセスにより製造した。
【００７６】
アクリルアミド１．０ｇ、架橋剤としてのメチレンビスアクリルアミド１．００ｍｇ、蒸留水０．５７５ｇ、色材としての青色顔料（大日本インキ社製：マイクロカプセル化青色顔料、ＭＣ　ｂｌｕｅ　１８２−Ｅ：商品名）１３．５質量％水分散液３．４２５ｇ、を撹拌混合した。さらに重合開始剤である過硫酸アンモニウム０．００４ｇを水０．５ｍｌに溶解したものを添加することにより、水溶液Ａを調製した。
【００７７】
ソルビトール系界面活性剤（ソルゲン５０：商品名、第一工業製薬（株）製）２．３７５ｇをトルエン３００ｍｌに溶解した溶液を窒素置換された反応容器に加え、これに、前記工程で調製した水溶液Ａを添加し、回転式撹拌装置を用いて１２００ｒｐｍで３０分撹拌して懸濁した。反応溶液の温度を７０℃に加熱して３時間、重合を行った。重合終了後、大量のアセトンで洗浄することで精製を行い、さらに乾燥させて、色材を含有したアクリルアミドゲルの粒子を得た。
【００７８】
次に、アクリル酸１．５ｇ、架橋剤としてのメチレンビスアクリルアミド０．００１５ｇ、および蒸留水５．５ｇを混合し、窒素置換後、これに過硫酸アンモニウム０．００６ｇを水０．５ｇに溶解したものを添加し、混合液を得た。この混合液に上記で得られたアクリルアミドゲルの粒子０．５ｇを加えて７０℃に加熱し、３時間重合を行いＩＰＮ高分子ゲル粒子（アクリル酸−アクリルアミド相互侵入網目構造体ゲル粒子）を調製した。
【００７９】
得られたＩＰＮ高分子ゲル粒子を大量の蒸留水中に投入し、加熱し、さらに冷却することによって該ゲル粒子を膨潤させ、さらに縮させ、これをろ過する操作を繰り返すことにより精製を行った。
【００８０】
精製されたＩＰＮ高分子ゲル粒子（「粒子Ａ」と呼ぶ）の乾燥時の体積平均粒子径は、約１５μｍであった。このＩＰＮ高分子ゲル粒子を大量の純水に加えて膨潤させた。このＩＰＮ高分子ゲル粒子の１０℃における平衡膨潤時の吸水量は約３ｇ／ｇであった。ところが、これを５０℃に加熱するとさらに膨潤し、約８０ｇ／ｇの吸水量を示すことがわかった。この相転移点は３０−４０℃の温度範囲にあった。つまり、相転移点よりも高温では膨潤し、低温では収縮する。この変化は可逆的であり、収縮時に比べ膨潤時の高分子ゲル粒子の粒子径が約３倍まで変化し、すなわち、体積で約２７倍の変化が得られた。
【００８１】
３）高分子ゲル粒子の分散液（分散液Ａ）の調製
前記工程で得られた粒子Ａを、ゲルの固形分濃度２．５％となるように含む水分散液を調製した。一方、前記工程１）で得られた樹脂組成物Ａ１０ｇに対し、前記工程で調製した粒子Ａを含む水分散液１０ｍｌを加え、ウエーブローターで３時間分散することにより、高分子ゲル粒子を溶液中に均一に分散した（分散液Ａ）。
【００８２】
４）調光ラミネート体の作製プロセス
前記実施例１の調光ラミネート体の作成プロセスにおいて、調光組成物を本実施例３の前記工程で得られた分散液Ａに換えた以外は全て前記実施例１と同様にして調光ラミネート体を製造した。
【００８３】
［実施例４］
前記実施例２の調光ラミネート体の作成プロセスにおいて、調光組成物を前記実施例３の前記工程で得られた分散液Ａに換えた以外は全て前記実施例２と同様にして調光ラミネート体を製造した。
【００８４】
［実施例５］
１）熱刺激により光散乱性が変化する高分子の水溶液（調光組成物）の調製
分子量約２０万のポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）を水に溶解させて５重量％水溶液（熱刺激により光散乱性が変化する調光組成物）を調製した。この水溶液は低温では透明状態であるが約３１℃で曇点を示し白濁する性質を持っていた。
【００８５】
２）調光ラミネート体の作製プロセス
前記実施例１の調光ラミネート体の作成プロセスにおいて、調光組成物を本実施例５の前記工程で得られ調光組成物に換えた以外は全て前記実施例１と同様にして調光ラミネート体を製造した。
【００８６】
（機能評価）
前記工程で作製した調光ラミネート体は２０℃においてはほぼ透明な状態であったが、これを４０℃に加熱すると白濁した不透明状態になることが分かった。また、再び、２０℃に冷却すると初期の透明状態に戻り、可逆的に光の透過率が変化することが分かった。これらの変化を顕微鏡で観察すると、組成物膜中の熱刺激応答性高分子が温度変化によって溶解状態と不溶解状態（析出）をとり、不溶解状態（４０℃）では光を強く散乱させることが分かった。また、繰り返し安定性や応答速度も速く、液漏れも生じることはなかった。
【００８７】
［実施例６］
前記実施例２の調光ラミネート体の作成プロセスにおいて、調光組成物を前記実施例５の前記工程で得られた調光組成物に換えた以外は全て前記実施例２と同様にして調光ラミネート体を製造した。
【００８８】
（機能評価）
前記実施例５と同様である。
【００８９】
［実施例７］
１）熱刺激応答性高分子溶液を含むマイクロカプセルの製造及びマイクロカプセル分散水溶液（調光組成物）の調製
前記実施例６で調製したポリＮ−イソプロピルアクリルアミド水溶液を用いて、該水溶液を含むマイクロカプセルを次のようにして界面重合法によって作製した。
【００９０】
ポリＮ−イソプロピルアクリルアミド０．２ｇを０．４Ｍの１，６−ヘキサンジアミンおよび０．４５Ｍの炭酸ナトリウムを溶解した水溶液１０ｍｌおよび蒸留水１０ｍｌの混合液に投入し、溶液を飽和膨潤させた。この分散水溶液を、界面活性剤としてＳｐａｎ８５（商品名、アトラス社製）を５％含有するクロロホルム−シクロヘキサン混合溶液（１／４　ｖ／ｖ）５０ｍｌに加えてよく撹拌して乳化分散させた。乳化液に０．４ｇのテレフタロイルジクロライドを前記と同じ混合溶液５０ｍｌに溶解したものを、撹拌しながら添加した。界面重合によってポリアミド膜が形成され、マイクロカプセルが得られた。このマイクロカプセルを蒸留水でよく洗浄し、乾燥させた。得られたマイクロカプセルの平均粒径は約２０μｍであった。顕微鏡観察によって得られたマイクロカプセルの内部には高分子水溶液が存在することが確認できた。
【００９１】
このマイクロカプセル５ｇをバインダーであるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の１０％水溶液２０ｍｌによく分散し、マイクロカプセル分散水溶液（調光組成物）を調製した。
【００９２】
２）調光ラミネート体の作製プロセス
前記実施例１の調光ラミネート体の作成プロセスにおいて、調光組成物を本実施例７の前記工程で得られマイクロカプセル分散水溶液（調光組成物）に換えた以外は全て実施例１と同様にして調光ラミネート体を製造した。
【００９３】
（機能評価）
前記工程で作製した調光ラミネート体を加熱装置付きの顕微鏡で観察した。本調光ラミネート体は２０℃においてはほぼ透明な状態であったが、４０℃に加熱すると白濁した不透明状態になることが分かった。また、再び、２０℃に冷却すると初期の透明状態に戻り、可逆的に変化することが分かった。変化は非常に高速で、１秒以下の速度で変化することが分かった。これらの変化を顕微鏡で観察すると、マイクロカプセル内の熱刺激応答性高分子（光散乱性感熱高分子）が温度変化によって溶解状態と不溶解状態（析出）をとり、不溶解状態（４０℃）では光を強く散乱させることが分かった。また、繰り返して加熱冷却しても該マイクロカプセルからは液漏れが生じず、非常に安定であることが分かった。また、本実施例７の調光ラミネート体は、繰り返し安定性や応答速度も速く、液漏れも生じることはなかった。
【００９４】
［実施例８］
前記実施例２の調光ラミネート体の作成プロセスにおいて、調光組成物を前記実施例７で得られたマイクロカプセルを含む溶液（調光組成物）に換えた以外は全て前記実施例２と同様にして調光ラミネート体を製造した。
【００９５】
（機能評価）
前記実施例７と同様である。
【００９６】
［実施例９］
１）熱応答性高分子材料の調製
熱応答性高分子材料を以下の方法で調製した。Ｎ−イソプロピルアクリルアミド９．８ｇ、アクリル酸０．２ｇをテトラヒドロフラン４０ｍｌに溶解した溶液に重合開始剤としてアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を０．０５ｇ加え、６０℃で重合を行って、反応終了後、エチルエーテルで沈殿精製させてポリｎ−イソプロピルアクリルアミド共重合体を約９．０ｇ得た。この共重合体の１重量％水溶液を調製し、温度を変化させて感熱特性を評価した。その結果、低温では透明状態であるが約３０℃で相転移を起こし、不均一となり白濁することが確認された。これは、３３℃以上では前記高分子が水に不溶となり析出することによるものである。また、白濁した溶液の温度を３３℃よりも低温にすると再び透明となり可逆性があることも分かった。
【００９７】
２）顔料含有マイクロカプセル及びマイクロカプセル分散水溶液の製造
上記のＮ−イソプロピルアクリルアミド共重合体０．２ｇ、色材として１次粒径が約０．１μｍのフタロシアニン顔料（青色）０．１ｇを蒸留水２０ｇを添加し、撹拌混合した水溶液を調製した。
【００９８】
この水溶液を前記実施例７と同様な工程でマイクロカプセル化した組成物を調製した。得られたマイクロカプセルの平均粒径は約２０μｍであり、青色であった。
【００９９】
顕微鏡観察によって得られたマイクロカプセルの内部にはフタロシアニン顔料を含む前記高分子水溶液が存在することが確認できた。
【０１００】
このマイクロカプセル５ｇをバインダーであるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の１０％水溶液２０ｍｌによく分散し、マイクロカプセル分散水溶液（調光組成物）を調製した。
【０１０１】
３）調光ラミネート体の作製プロセス
前記実施例１の調光ラミネート体の作成プロセスにおいて、調光組成物を本実施例９の前記工程で得られマイクロカプセル分散水溶液（調光組成物）に換えた以外は全て前記実施例１と同様にして調光ラミネート体を製造した。
【０１０２】
４）機能評価
上記工程で作製した調光ラミネート体を加熱装置付きの顕微鏡で観察した。本調光ラミネート体は２０℃においては濃い青色な状態であったが、４０℃に加熱すると薄い青色の状態となることが分かった。また、再び、２０℃に冷却すると初期の濃い青色の状態に戻り、可逆的に変化することが分かった。変化は非常に高速で、１秒以下の速度で変化することが分かった。これらの変化を観察すると、マイクロカプセル中の刺激応答性高分子が温度変化によって溶解状態と不溶解状態（析出）を繰り返してとっていることが分かった。また、マイクロカプセル中の熱刺激応答性高分子が不溶解状態（４０℃）においては顔料が高分子中に取り込まれて析出していることも分かった。色変化は、溶解状態では顔料が均一に分散されているために光吸収効率が高く、一方、不溶解状態（析出）では顔料が高分子に取り込まれて濃縮（凝集）されたことで光吸収率が低下するために起こると考えられる。
【０１０３】
また、繰り返して加熱冷却しても該マイクロカプセルからは液漏れが生じず、非常に安定であることが分かった。また、本実施例９の調光ラミネート体は、繰り返し安定性や応答速度も速く、液漏れも生じることはなかった。
【０１０４】
［実施例１０］
前記実施例２の調光ラミネート体の作成プロセスにおいて、調光組成物を前記実施例９で得られたマイクロカプセルを含む溶液（調光組成物）に換えた以外は全て前記実施例２と同様にして調光ラミネート体を製造した。
【０１０５】
（機能評価）
前記実施例９と同様である。
【０１０６】
［実施例１１］
１）色材を共有結合した熱応答性高分子材料の調製
色材を共有結合した熱応答性高分子材料を以下の方法で調製した。Ｎ−イソプロピルアクリルアミド９．５ｇ、下記の構造式（３）で示すアントラキノン系重合性染料（青色）０．５ｇをテトラヒドロフラン４０ｍｌに溶解した溶液に重合開始剤としてアゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を０．０５ｇ加え、６０℃で重合を行って、反応終了後、エチルエーテルで沈殿精製させてポリＮ−イソプロピルアクリルアミド共重合体を約９．０ｇ得た。
【０１０７】
【化３】
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【０１０８】
この共重合体の１重量％水溶液を調製し、温度を変化させて感熱特性を評価したところ、低温では均一に溶解した青色溶液であるが約３４℃で相転移を起こし、不均一溶液となることが確認された。また、溶液の温度を３４℃よりも低温にすると再び均一となり可逆性があることが分かった。
【０１０９】
２）マイクロカプセル及びマイクロカプセル分散水溶液の調製
上記工程で得たＮ−イソプロピルアクリルアミド共重合体０．２ｇを蒸留水２０ｇに添加し、撹拌混合して１重量％水溶液を調製した。
【０１１０】
この水溶液を前記実施例７と同様な工程でマイクロカプセル化した組成物を調製した。得られたマイクロカプセルの平均粒径は約２０μｍであり、青色であった。顕微鏡観察によって得られたマイクロカプセルの内部には青色の高分子水溶液が存在することが確認できた。
【０１１１】
このマイクロカプセル５ｇをバインダーであるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の１０％水溶液２０ｍｌによく分散し、マイクロカプセル分散水溶液（調光組成物）を調製した。
【０１１２】
３）調光ラミネート体の作製プロセス
前記実施例１の調光ラミネート体の作成プロセスにおいて、調光組成物を本実施例１１の前記工程で得られマイクロカプセル分散水溶液（調光組成物）に換えた以外は全て前記実施例１と同様にして調光ラミネート体を製造した。
【０１１３】
４）機能評価
上記工程で作製した調光ラミネート体を加熱装置付きの顕微鏡で観察した。本調光ラミネート体は２０℃においては濃い青色な状態であったが、４０℃に加熱すると薄い青色の状態となることが分かった。また、再び、２０℃に冷却すると初期の濃い青色の状態に戻り、可逆的に色や光透過率が変化することが分かった。この透過率の変化を分光光度計で測定したところ、波長６００ｎｍの光の透過率は約５０％から５％の範囲で変化することが分かった。変化は非常に高速で、１秒以下の速度で変化することが分かった。これらの変化を観察すると、カプセル中の刺激応答性高分子が温度変化によって溶解状態と不溶解状態（析出）を繰り返しとっているとが分かった。色変化が生ずる理由は、溶解状態では色材を結合した高分子が均一に溶解されている為に色材が拡散状態をとり、光吸収効率が高くなり、一方、不溶解状態では色材が高分子とともに濃縮（凝集）されることで光吸収効率が低下するためであると考えられる。また、繰り返して加熱冷却しても該マイクロカプセルからは液漏れが生じず、非常に安定であることが分かった。また、本実施例１１の調光ラミネート体は、繰り返し安定性や応答速度も速く、液漏れも生じることはなかった。
【０１１４】
［実施例１２］
前記実施例２の調光ラミネート体の作成プロセスにおいて、調光組成物を前記実施例１１で得られたマイクロカプセルを含む溶液（調光組成物）に換えた以外は全て前記実施例２と同様にして調光ラミネート体を製造した。
【０１１５】
（機能評価）
前記実施例１１と同様である。
【０１１６】
【発明の効果】
本発明の調光ラミネート体は、任意の場所で熱圧をかけることでヒートシール材が熱融着するため、該熱融着部分を切断することで調光層断面が露出することなく断裁加工が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】従来及び本発明における体積変調型調光組成物の調光原理を示す図である。（ａ）は膨潤状態の調光材料（体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子）を粒子状形態として表し、（ｂ）は収縮状態を表す。
【図２】従来の体積変調型調光組成物あるいは光散乱性組成物を用いた調光シートを示す。
【図３】熱刺激により体積を変調させて発色性や光散乱性を変化させることができる高分子ゲル調光材料を含有する調光組成物からなる調光層を用いた本発明の調光ラミネート体の積層構造の一例を示す。
【図４】本発明における光散乱性感熱高分子を内包するカプセルにおける光散乱原理を示す図である。
【図５】本発明における顔料と光散乱性感熱高分子を内包するカプセルにおける発色原理を示す図である。
【符号の説明】
１　　　基板
２　　　調光層
３　　　ヒートシール層
１０　　顔料
１２　　高分子ゲル（体積変調型感熱高分子ゲル粒子）
１３　　調光材料（体積変調型調光感熱高分子ゲル粒子）
１４　　光
１５　　溶媒
２０　　調光組成物
２２　　刺激付与手段
２４　　基板
２６　　スペーサー
３１　　カプセル膜
３２　　溶液
３３　　光散乱性感熱高分子
３４　　溶媒
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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