(57)【要約】【課題】ドライイメージング材料として使用している間は、下塗り層と支持体の接着力が高く、使用後には、下塗り層と支持体との分離を低いエネルギー消費量でしかも有害な廃液を出すことなく処理することのできる、ドライイメージング材料、該ドライイメージング材料に用いる下塗り層が設けられた支持体の製造方法及びドライイメージング材料の製造方法並びに使用済みのドライイメージング材料からの資源回収方法を提供。【解決手段】支持体上に感光性ハロゲン化銀粒子、有機銀塩、還元剤及び結合剤を含有する感光層を含む写真構成層を有するドライイメージング材料において、該支持体は感光層を有する側に生分解性ポリマーを含有する下塗り層が設けられていることを特徴とするドライイメージング材料。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に感光性ハロゲン化銀粒子、有機銀塩、還元剤及び結合剤を含有する感光層を含む写真構成層を有するドライイメージング材料において、該支持体は感光層を有する側に生分解性ポリマーを含有する下塗り層が設けられていることを特徴とするドライイメージング材料。
【請求項２】
前記支持体は、生分解性ポリマーを含有することを特徴とする請求項１記載のドライイメージング材料。
【請求項３】
前記写真構成層の少なくとも一層は、生分解性ポリマーを含有することを特徴とする請求項１又は２記載のドライイメージング材料。
【請求項４】
前記生分解性ポリマーは、脂肪族ポリエステルを主成分とする加水分解能を有するポリマーであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載のドライイメージング材料。
【請求項５】
前記生分解性ポリマーは、ポリアミノ酸、デンプン、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリグリコール酸及びポリヒドロキシアルカノエートから選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする請求項４記載のドライイメージング材料。
【請求項６】
前記生分解性ポリマーを含有する下塗り層は、帯電防止剤を含有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項記載のドライイメージング材料。
【請求項７】
プラスチックフィルム支持体と生分解性ポリマーを含有する下塗り層を共押し出し延伸で形成する工程を有する請求項１乃至６のいずれか１項記載のドライイメージング材料に用いる下塗り層が設けられた支持体の製造方法。
【請求項８】
請求項７記載の製造方法により製造された下塗り層が設けられた支持体の下塗り層をコロナ放電処理した後、感光性ハロゲン化銀粒子、有機銀塩、還元剤及び結合剤を含有する感光層を含む写真構成層を塗布する工程を有する請求項１乃至６のいずれか１項記載のドライイメージング材料の製造方法。
【請求項９】
使用済みのドライイメージング材料を細片にした後、５〜７０℃の温度でアルカリジェネス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）属由来デポリメラーゼにより生分解性ポリマーを生分解する工程を有する請求項１乃至６のいずれか１項記載のドライイメージング材料からの資源回収方法。
【請求項１０】
支持体上に感光性ハロゲン化銀粒子及び結合剤を含有する感光層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体は感光層を有する側に生分解性ポリマーを含有する下塗り層が設けられていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項１１】
前記支持体は、生分解性ポリマーを含有することを特徴とする請求項１０記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項１２】
前記写真構成層の少なくとも一層は、生分解性ポリマーを含有することを特徴とする請求項１０又は１１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項１３】
前記生分解性ポリマーは、脂肪族ポリエステルを主成分とする加水分解能を有するポリマーであることを特徴とする請求項１０乃至１２のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項１４】
前記生分解性ポリマーは、ポリアミノ酸、デンプン、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリグリコール酸及びポリヒドロキシアルカノエートから選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする請求項１３記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項１５】
前記生分解性ポリマーを含有する下塗り層は、帯電防止剤を含有することを特徴とする請求項１０乃至１４のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項１６】
プラスチックフィルム支持体と生分解性ポリマーを含有する下塗り層を共押し出し延伸で形成する工程を有する請求項１０乃至１５のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料に用いる下塗り層が設けられた支持体の製造方法。
【請求項１７】
請求項１６記載の製造方法により製造された下塗り層が設けられた支持体の下塗り層をコロナ放電処理した後、感光性ハロゲン化銀粒子及び結合剤を含有する感光層を含む写真構成層を塗布する工程を有する請求項１０乃至１５のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。
【請求項１８】
使用済みのハロゲン化銀写真感光材料を細片にした後、５〜７０℃の温度でアルカリジェネス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）属由来デポリメラーゼにより生分解性ポリマーを生分解する工程を有する請求項１０乃至１５のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料からの資源回収方法。
【請求項１９】
生分解性ポリマーを含有するプラスチックフィルムからなる写真用支持体。
【請求項２０】
プラスチックフィルムがポリエチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とする請求項１９記載の写真用支持体。
【請求項２１】
前記生分解性ポリマーは、脂肪族ポリエステルを主成分とする加水分解能を有するポリマーであることを特徴とする請求項１９又は２０記載の写真用支持体。
【請求項２２】
前記生分解性ポリマーは、ポリアミノ酸、デンプン、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリグリコール酸及びポリヒドロキシアルカノエートから選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする請求項２１記載の写真用支持体。
【請求項２３】
請求項１９乃至２２のいずれか１項記載の写真用支持体上に写真構成層を設けてなる写真材料。
【請求項２４】
使用済みの写真材料を細片にした後、５〜７０℃の温度でアルカリジェネス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）属由来デポリメラーゼにより生分解性ポリマーを生分解する工程を有する請求項２３記載の写真材料からの資源回収方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、広義にはハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳しくはドライイメージング材料、下塗り層が設けられた支持体の製造方法及びドライイメージング材料の製造方法並びに資源回収方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
Ｘ線撮影による医療画像診断の分野で、ドライ処理システムが普及している。このシステムは、被写体を透過したＸ線エネルギーをイメージングプレート中の輝尽性蛍光体に吸収させ、紫外線、可視光線、或いは赤外線等で時系列的に輝尽性蛍光体を励起し、蓄積されたＸ線エネルギーを蛍光として放射させ、この蛍光を光電的に読みとって電気信号を得、得られた電気信号をレーザー光の強度に変換し、このレーザー光でドライイメージング材料中のハロゲン化銀に潜像を形成させ、これを熱現像して被写体又は被検体のＸ線画像を可視画像として再生することを基本としている。
【０００３】
従来からこのタイプのドライイメージング材料は、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等の支持体上に色素で分光増感された高感度のハロゲン化銀粒子、有機銀塩及び還元剤を含む感光層と、該感光層に向けて照射した光が吸収されずに通過して支持体の界面や中間層や接着層等で乱反射するのを防ぐイラジエーション防止（ＡＩ）層或いはバッキング（ＢＣ）層から構成され、更には感光層の上やＢＣ層の上に取り扱い時の傷の付くのを防ぐための保護層が設けられている。ＢＣ層を設ける場合には、感光層の下にＡＩ層を設けないこともあるが、両面に感光層を設ける場合には、両面の感光層下部にＡＩ層を設けることが必要となる。
【０００４】
上記ドライイメージング材料の各層の結合剤は、各種の添加剤を保持し、熱現像時の酸化還元反応を適切に進行させる場を提供する。微量の水分でも保存性には悪影響を与えるので、できるでけ水分を含まない結合剤が要求される。そのため、スチレン−ブタジエン共重合体やポリビニルアセタール化合物が適用されている。しかし、このような結合剤を選択すると、支持体と感光層間或いは支持体とＡＩ層の接着が弱くなり、剥離し易くなるという問題が生じていた。そこで支持体上に直接上記のＡＩ層、ＢＣ層または感光層等を塗布せず、支持体に下塗り層を設けることで接着性を向上させている。下塗り層を塗布する工程では乾燥工程とこれに引き続く平滑性付与や寸法安定化の熱処理工程が行われる。ここで下塗りの膜強度が弱かったり、支持体への接着性よりも搬送ローラーへの接着性が高いと搬送ローラーに下塗り膜が一部付着しローラーを汚染し、これが転写して下塗り層を汚染するという問題を引き起こす。支持体と下塗り層の接着性を強くすると、使用済みのフィルムから支持体を回収する工程で問題が生じる。使用済みフィルムから支持体を回収するには、酸やアルカリ又は酸化剤の存在下に下塗り層を溶解させて分離する方法が採用されている（例えば、特許文献１）が、下塗り層の接着性がよいとこの工程で支持体と下塗り層上の層を分離できないという問題があった。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００２−３１８７２号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の主たる目的は、ドライイメージング材料として使用している間は、下塗り層と支持体の接着力が高く、使用後には、下塗り層と支持体との分離を低いエネルギー消費量でしかも有害な廃液を出すことなく処理することのできる、ドライイメージング材料、該ドライイメージング材料に用いる下塗り層が設けられた支持体の製造方法及びドライイメージング材料の製造方法並びに使用済みのドライイメージング材料からの資源回収方法を提供することにある。
【０００７】
また、本発明の従たる目的は、ハロゲン化銀写真感光材料として使用している間は、下塗り層と支持体の接着力が高く、使用後には、下塗り層と支持体との分離を低いエネルギー消費量でしかも有害な廃液を出すことなく処理することのできる、ハロゲン化銀写真感光材料、ハロゲン化銀写真感光材料に用いるための下塗り層が設けられた支持体の製造方法及びハロゲン化銀写真感光材料の製造方法並びに使用済みのハロゲン化銀写真感光材料からの資源回収方法を提供することにある。
【０００８】
また、さらなる目的は、使用後には、写真構成層と支持体との分離を低いエネルギー消費量でしかも有害な廃液を出すことなく処理することのできる、写真材料、及び使用済みの写真材料からの資源回収方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成によって達成された。
【００１０】
（１）  支持体上に感光性ハロゲン化銀粒子、有機銀塩、還元剤及び結合剤を含有する感光層を含む写真構成層を有するドライイメージング材料において、該支持体は感光層を有する側に生分解性ポリマーを含有する下塗り層が設けられていることを特徴とするドライイメージング材料。
【００１１】
（２）  前記支持体は、生分解性ポリマーを含有することを特徴とする（１）項記載のドライイメージング材料。
【００１２】
（３）  前記写真構成層の少なくとも一層は、生分解性ポリマーを含有することを特徴とする（１）項又は（２）項記載のドライイメージング材料。
【００１３】
（４）  前記生分解性ポリマーは、脂肪族ポリエステルを主成分とする加水分解能を有するポリマーであることを特徴とする（１）項乃至（３）項のいずれか１項記載のドライイメージング材料。
【００１４】
（５）  前記生分解性ポリマーは、ポリアミノ酸、デンプン、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリグリコール酸及びポリヒドロキシアルカノエートから選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする（４）項記載のドライイメージング材料。
【００１５】
（６）  前記生分解性ポリマーを含有する下塗り層は、帯電防止剤を含有することを特徴とする（１）項乃至（５）項のいずれか１項記載のドライイメージング材料。
【００１６】
（７）  プラスチックフィルム支持体と生分解性ポリマーを含有する下塗り層を共押し出し延伸で形成する工程を有する（１）項乃至（６）項のいずれか１項記載のドライイメージング材料に用いる下塗り層が設けられた支持体の製造方法。
【００１７】
（８）  （７）項記載の製造方法により製造された下塗り層が設けられた支持体の下塗り層をコロナ放電処理した後、感光性ハロゲン化銀粒子、有機銀塩、還元剤及び結合剤を含有する感光層を含む写真構成層を塗布する工程を有する（１）項乃至（６）項のいずれか１項記載のドライイメージング材料の製造方法。
【００１８】
（９）  使用済みのドライイメージング材料を細片にした後、５〜７０℃の温度でアルカリジェネス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）属由来デポリメラーゼにより生分解性ポリマーを生分解する工程を有する（１）項乃至（６）項のいずれか１項記載のドライイメージング材料からの資源回収方法。
【００１９】
（１０）  支持体上に感光性ハロゲン化銀粒子及び結合剤を含有する感光層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該支持体は感光層を有する側に生分解性ポリマーを含有する下塗り層が設けられていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００２０】
（１１）  前記支持体は、生分解性ポリマーを含有することを特徴とする（１０）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２１】
（１２）  前記写真構成層の少なくとも一層は、生分解性ポリマーを含有することを特徴とする（１０）項又は（１１）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２２】
（１３）  前記生分解性ポリマーは、脂肪族ポリエステルを主成分とする加水分解能を有するポリマーであることを特徴とする（１０）項乃至（１２）項のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２３】
（１４）  前記生分解性ポリマーは、ポリアミノ酸、デンプン、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリグリコール酸及びポリヒドロキシアルカノエートから選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする（１３）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２４】
（１５）  前記生分解性ポリマーを含有する下塗り層は、帯電防止剤を含有することを特徴とする（１０）項乃至（１４）項のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２５】
（１６）  プラスチックフィルム支持体と生分解性ポリマーを含有する下塗り層を共押し出し延伸で形成する工程を有する（１０）項乃至（１５）項のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料に用いる下塗り層が設けられた支持体の製造方法。
【００２６】
（１７）  （１６）項記載の製造方法により製造された下塗り層が設けられた支持体の下塗り層をコロナ放電処理した後、感光性ハロゲン化銀粒子及び結合剤を含有する感光層を含む写真構成層を塗布する工程を有する（１０）項乃至（１５）項のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。
【００２７】
（１８）  使用済みのハロゲン化銀写真感光材料を細片にした後、５〜７０℃の温度でアルカリジェネス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）属由来デポリメラーゼにより生分解性ポリマーを生分解する工程を有する（１０）項乃至（１５）項のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料からの資源回収方法。
【００２８】
（１９）  生分解性ポリマーを含有するプラスチックフィルムからなる写真用支持体。
【００２９】
（２０）  プラスチックフィルムがポリエチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とする（１９）項記載の写真用支持体。
【００３０】
（２１）  前記生分解性ポリマーは、脂肪族ポリエステルを主成分とする加水分解能を有するポリマーであることを特徴とする（１９）項又は（２０）項記載の写真用支持体。
【００３１】
（２２）  前記生分解性ポリマーは、ポリアミノ酸、デンプン、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリグリコール酸及びポリヒドロキシアルカノエートから選ばれた少なくとも一つであることを特徴とする（２１）項記載の写真用支持体。
【００３２】
（２３）  （１９）項乃至（２２）項のいずれか１項記載の写真用支持体上に写真構成層を設けてなる写真材料。
【００３３】
（２４）  使用済みの写真材料を細片にした後、５〜７０℃の温度でアルカリジェネス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）属由来デポリメラーゼにより生分解性ポリマーを生分解する工程を有する（２３）項記載の写真材料からの資源回収方法。
【００３４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００３５】
本発明の主たる目的は、前記したように、ドライイメージング材料として使用している間は、下塗り層と支持体の接着力が高く、使用後には、下塗り層と支持体との分離を低いエネルギー消費量でしかも有害な廃液を出すことなく処理することのできる、ドライイメージング材料、該ドライイメージング材料に用いる下塗り層が設けられた支持体の製造方法及びドライイメージング材料の製造方法並びに使用済みのドライイメージング材料からの資源回収方法を提供することにある。又、本発明によって得られる効果は、ドライイメージング材料の場合に特に大きい。したがって、以下の説明の詳細は、ドライイメージング材料を中心に記載してある。
【００３６】
本発明のドライイメージング材料は、支持体上に下塗り層を設け、該下塗り層上に感光層を含む写真構成層、例えば感光層、該感光層に隣接する層を有し、感光層の反対側には、必要に応じて、ＢＣ層、その保護層等が設けられる。本発明のドライイメージング材料の感光層中には、分光増感色素で増感されてもよい感光性ハロゲン化銀粒子が含まれ、さらに該感光層又はその隣接層には銀源となる有機銀塩、銀塩を現像して銀画像を形成するための還元剤が含有される。
【００３７】
また、本発明者は、写真用に用いるプラスチック支持体に生分解性ポリマーを含有させた場合にも、下塗り層に生分解性ポリマーを含有させた時と同じような効果があることを見出した。写真用とは広義な意味を持ち、ハロゲン化銀写真感光材料（例えば、カラーネガフィルム、レントゲンフィルム、印刷用フィルム等）や、又、ハロゲン化銀写真感光材料の特殊形態であるドライイメージング材料、さらには、インクジェットなどである。しかしながら、やはり本発明においては、写真構成層に銀を含むものに大きな効果を発揮できる。
【００３８】
ハロゲン化銀写真感光材料における写真構成層、露光方法、現像方法等は従来かよく知られているので詳細は省略する。
【００３９】
（生分解性ポリマー）
本発明に係る生分解性ポリマーは、脂肪族ポリエステルを主成分とする加水分解能を持ったポリマー等が挙げられ、ポリアミノ酸、デンプン、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリグリコール酸及びポリヒドロキシアルカノエートから選ばれるものが好ましい。その他に、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネートなども挙げられる。市販品としては、例えば、昭和高分子（株）製「ビオノーレ」（ジカルボン酸等から化学合成した特殊なポリエステル系樹脂）やイタリアのノバモント社製「マタービー」（トウモロコシのでんぷんと生分解性を持つ変性ポリビニルアルコールのポリマーアロイ）、イギリスのＣＩＣ社製「バイオポール」、三井化学（株）製「レイシアＨ−１００」、ダイセル化学（株）「セルグリーン」などが挙げられる。
【００４０】
脂肪族ポリエステル組成物を構成するポリ乳酸（Ａ）は、乳酸の構造単位がＬ−乳酸であるポリ（Ｌ−乳酸）、構造単位がＤ−乳酸であるポリ（Ｄ−乳酸）、更にはＬ−乳酸とＤ−乳酸の共重合体であるポリ（ＤＬ−乳酸）乳酸等の乳酸の単独重合体、及び乳酸を主成分とし、乳酸以外の共重合可能なコモノマーを少割合、例えばグリコール酸５０質量％未満、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下の割合で共重合したコポリマー、あるいはこれらの混合物等の乳酸を主成分とする重合体である。
【００４１】
乳酸と共重合可能なコモノマーとしては、例えば３−ヒドロキシブチレート、カプロラクトン、グリコール酸などを挙げることができる。これらの中でも乳酸のみからなる単独重合体は透明性に優れているので好ましく使用できる。かかるポリ乳酸の重合法としては、縮重合法、開環重合法など公知のいずれの方法を採用することができる。例えば、縮重合法ではＬ−乳酸またはＤ−乳酸あるいはこれらの混合物を直接脱水縮重合して任意の組成を持ったポリ乳酸を得ることができる。開環重合法では乳酸の環状２量体であるラクチドを、必要に応じて重合調整剤等を用いながら、触媒を使用してポリ乳酸を得ることができる。
【００４２】
ラクチドにはＬ−乳酸の２量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の２量体であるＤ−ラクチド、さらにＬ−乳酸とＤ−乳酸からなるＤＬ−ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより任意の組成、結晶性を有するポリ乳酸を得ることができる。ポリ乳酸の分子量増大を目的として少量の鎖延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、エポキシ化合物、酸無水物などを使用できる。
【００４３】
脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸を縮合して得られる脂肪族ポリエステルとしては、脂肪族ジオールとしてエチレングリコール、１，４−ブタンジオールおよび１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられ、脂肪族ジカルボン酸としてコハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸およびドデカン二酸等が代表的に挙げられる。これらの中からそれぞれ１種類以上選んで縮合重合し、あるいは必要に応じてイソシアネート化合物等の鎖延長剤を使用して分子量を増大させて所望の分子量のポリマーを得ることができる。
【００４４】
環状ラクトン類を開環重合した脂肪族ポリエステルとしては、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン等の環状モノマーの１種類若しくは２種以上を重合して得られる。合成系脂肪族ポリエステルとしては、環状酸無水物とオキシラン類、例えば、無水コハク酸とエチレンオキサイド、プロピオンオキサイド等との共重合体等が挙げられる。菌体内で生合成される脂肪族ポリエステルとしては、アルカリゲネスユートロファスを始めとする菌体内でアセチルコエンチームＡ（アセチルＣｏＡ）により生合成される脂肪族ポリエステルが知られている。この脂肪族ポリエステルは、主にポリ−β−ヒドロキシ酪酸（ポリ３ＨＢ）であるが、プラスチックとしての実用特性向上のために、吉草酸ユニット（ＨＶ）を共重合し、ポリ（３ＨＢ−ｃｏ−３ＨＶ）の共重合体にすることが工業的に有利である。ＨＶ共重合比は一般的に０〜４０％である。さらに長鎖のヒドロキシアルカノエートを共重合してもよい。これら他の脂肪族ポリエステルとしては、環状ラクトン類を開環重合した脂肪族ポリエステル、ポリε−カプロラクトンを挙げることができる。
【００４５】
生分解性ポリマーの使用は、以下のような優れた効果を有する。（１）微生物によって分解される下塗り層は、支持体と該支持体上の組成物とに容易に分離することができる。（２）常温常圧付近の低エネルギー環境下で下塗り層が水と炭酸ガスに生分解され、処理のエネルギーコストが低い。（３）酸、アルカリ、過酸化物を使用しないか、又は少量で済むので支持体への損傷がない。（４）地球環境への負荷が少ない。
【００４６】
本発明に用いられる生分解性ポリマーの好ましい重量平均分子量について説明する。前記ポリアミノ酸の重量平均分子量は、１万〜２０万が好ましく、５万〜１０万がより好ましい。該重量平均分子量が１万未満であると、接着性、寸法安定生等が問題となることがあり、一方、２０万を超えると、溶融粘度が高くなりすぎ、下塗、延伸成型加工がし難くなる。生分解性ポリマー群のなかでも、接着性、寸法安定生と分解性の観点から、ポリ乳酸又は類似体が特に好しく用いられる。
【００４７】
本発明に係る生分解性ポリマーを含む下塗り層の厚さは、支持体に対する接着性と支持体の寸法安定性の観点から適宜選択することができるが、１０ｎｍ〜１０μｍが好ましく、５０ｎｍ〜５μｍがより好ましい。厚さが１０ｎｍ未満であると、均一薄膜塗布性が低下する傾向がある。一方、厚さが１０μｍを超えると、カール、ねじれ等が発生し寸法安定性が問題となる。
【００４８】
（資源回収方法）
本発明に係るドライイメージング材料の大きな特長は、その役割を終えた後、資源回収することが容易なことである。
【００４９】
使用済みのドライイメージング材料は、まず破砕機（シュレッダー）で小片に切断する。縦横にカットするクロス型シュレッダーで０．１ｍｍ２〜１００ｃｍ２の正方形に破砕するのが好ましい。小片の大きさは、これ以上小さいと破砕速度が低下することや粉塵と飛散する等、取扱いが難しくなるからである。又、これ以上大きいと支持体と塗膜を剥離することが容易でなくなるからである。
【００５０】
破砕する時には、帯電防止のため、イオン風型除電気を取り付ける方法や破砕時にはＲＨ５０％以上に保つ調湿機を設置し、低湿にならないようにする一方、８０％以上の高湿にしないようにすることが好ましい。相対湿度が高すぎると小片同志が接着し、支持体から塗膜組成物を剥離するのが難しくなるからである。
【００５１】
使用済みのドライイメージング材料を細片にした後、５〜７０℃、好ましくは２０〜６５℃、より好ましくは、４０〜６０℃で、生分解性ポリマーを分解する分解酵素に１０時間以上、好ましくは３０〜１５０時間、より好ましくは４０〜８０時間、接触させる。接触を密にするため、撹拌することが好ましい。生分解性ポリマーを分解する分解酵素の添加量は、分解酵素の力価によっても異なるが、おおむね、使用済みのドライイメージング材料を細片１００ｇ当たり０．５〜１０ｇ、好ましくは１〜５ｇの範囲である。使用済みのドライイメージング材料と生分解性ポリマーを分解する分解酵素を十分接触させた後、水中に分散させることにより、容易に支持体と銀を含むスラッジに分別することができる。
【００５２】
本発明に係る生分解性ポリマーを分解する分解酵素としては、自然界に存在する生物分解酵素や、ＤＮＡ組換え技術による加水分解酵素であるデポリメラーゼを挙げることができる。デポリメラーゼとしては特開平９−１９１８８７公報に記載のアルカリジェネス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）属由来のデポリメラーゼが好ましく用いられる。
【００５３】
（支持体及び下塗り層）
本発明に使用する支持体は、生分解性ポリマーを含有する下塗り層を有する。本発明の下塗り層中には、生分解性ポリマーの他に、安定剤、耐ブロッキング剤等の公知の添加剤を添加してもよい。耐ブロッキング剤（粒子も含まれる）としては、無機又は有機粒子が好ましく、具体的には、炭酸カルシウム、非晶シリカ、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、アルミナ粒子などが挙げられる。
【００５４】
下塗り層の厚さは、通常０．１μｍより大きく、好ましくは０．２〜２．５μｍ、より好ましくは０．２〜２．２μｍ、更に好ましくは０．３〜２．０μｍ、特に好ましくは０．３〜１．８μｍである。
【００５５】
下塗り層は支持体の両面に設けることも可能であり、その場合両面の下塗り層の厚さは同一でも異なっていてもよい。
【００５６】
本発明に係る支持体の厚さは、その応用範囲によって広い範囲をとることができ、通常４０〜３００μｍ、好ましくは９０〜２５０μｍ、より好ましくは１００〜２００μｍである。支持体の素材としては、ドライイメージング材料の用いることができる任意の素材を用いることができるが、ポリエステル支持体が好ましい。
【００５７】
本発明に係る下塗り層が設けられた支持体面の表面粗さ（Ｒａ）は、通常４０〜１２０ｎｍ、好ましくは４５〜１１０ｎｍ、特に好ましくは５０〜１００ｎｍである。フィルムがこのような表面粗さ（Ｒａ）を有することにより、摩擦係数を通常０．６未満、好ましくは０．５５未満、特に好ましくは０．５０未満に調整することができる。上記特性は、粒子の種類、添加量、粒径を適宜選択することにより達成でき、加工特性を向上させる。
【００５８】
本発明に係る下塗り層が設けられた支持体のヘーズ値は２．４％未満、好ましくは２．２％未満、特に好ましくは２．０％未満である。このようなヘーズ値を有することにより、色調を劣化させない。
【００５９】
プラスチックフィルム支持体と生分解性ポリマーを含有する下塗り層を共押し出し延伸で形成する工程について説明する。先ず、ポリエステルペレット、例えば、ポリエチレンテレフタレートのペレットを押出し機に投入し、約３００℃で溶融押出しする。下塗り組成物は別の押出し機を使用し、押出しを行う前に、不純物などを濾過する。溶融物をダイを介して共押し出しすることによって、本発明に係る下塗り層が設けられた支持体を得ることができる。
【００６０】
具体的には、支持体及び該支持体面を被覆する溶融物をフラット−フィルム−ダイより共押出しし、溶融組成物を引出した後、１つ以上のロールによって冷却固化させ、二軸延伸した後、熱固定を行う。通常、二軸延伸は連続的に行われる。このため、初めに長手方向（機械方向）に延伸し、次いで横方向に延伸するのが好ましい（何れも加熱下で行われる）。これにより分子鎖が配向する。通常、長手方向の延伸は、延伸比に対応する異なる回転速度を有するロールを使用して行われ、横手方向の延伸はフィルムの端部を保持してテンターフレームを使用して行われる。延伸時の温度は、所望とするフィルムの物性によって決定され、広い範囲で選択できる。通常、溶融物をフラット−フィルム−ダイより共押出しし、２．０：１．０〜６．０：１．０、好ましくは２．５：１．０〜５．５：１．０である。続いてフィルムの熱固定が１５０−２５０℃の温度において０．１〜１０秒間行われる。フィルムは通常の方法で巻き取られる。熱固定した２軸延伸ポリエステルフィルムは、その下塗り層にコロナ処理を施すことが好ましい。プラスチックフィルム支持体としては、ポリエステル支持体が好ましく、代表的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートである。
【００６１】
（コロナ放電処理）
空気中で絶縁された電極と接地された誘電体ロールとの間に高周波数の高電圧をかけると、空気を絶縁破壊して、電極と誘電体ロールとの間の空間にコロナ放電が発生する。コロナ放電が発生している空間に本発明に係る下塗り層が設けられた支持体を通すとその表面が酸化されて、カルボニル基や水酸基の如き極性基が生成し、水、アルコール、有機溶剤などに対する親和性が大きくなる。
【００６２】
コロナ放電処理は、大気下で放電処理を行うことができ、作業性が良好であること、短時間の処理で表面改質効果が得られるため生産性に優れること、設備が安価であること、材料に対する熱的影響が殆どないことなどの特徴を有している。
【００６３】
コロナ放電処理装置は、本発明に係る下塗り層が設けられた支持体の連続処理を目的として構成される。放電電極と処理ロール（誘電体ロール）とからなる一対の対向電極の間に、コロナ放電を行いながら、本発明に係る下塗り層が設けられた支持体を走行させることにより、その表面を連続的にコロナ放電処理することが可能となる。
【００６４】
コロナ放電処理装置としては、例えば、特開平１０−２９６８５６号公報を参考にすることができる。コロナ放電処理の程度は、１ｍＷ／ｍ２・分〜１ｋＷ／ｍ２・分が好ましく、特に好ましくは、１Ｗ／ｍ２・分から１００Ｗ／ｍ２・分である。１ｍＷ／ｍ２・分未満であると塗れ性が不充分であり、１ｋＷ／ｍ２・分より大きいとカブリが増大し、保存性が劣化するので好ましくない。
【００６５】
（帯電防止剤）
本発明で用いる帯電防止剤としては酸化物粒子が好ましく用いられる。例えば、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２等の金属酸化物、又はこれらの複合金属酸化物を挙げることができる。本発明ではアンチモンや燐を０．１〜４．０質量％含む酸化錫微粒子が好ましい。酸化物微粒子の合成方法は当業者にとってよく知られており、例えば、水酸化物、ハロゲン化物、錯体化合物もしくは遷移金属を含む化合物を原料とした共沈法、多段湿式法、ゾルゲル法、アトマイジング法、プラズマ熱分解法など微粒子及び超微粒子の製造方法をあげることができる。酸化物微粒子の大きさは、１０ｎｍ〜１００μｍ、好ましくは４０ｎｍ〜１０μｍである。１０ｎｍ以下でありと凝集し易く、１００μｍであるとヘイズが高くなるので好ましくない。
【００６６】
本発明で用いる帯電防止剤としては、電子伝導ポリマーも好ましく用いることができる。電子伝導ポリマーとしては、ポリチオフェン、ポリフラン、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリパラフェニレン等を挙げることができる。重合度は、１０〜３０００、好ましくは２０〜１０００である。電子伝導ポリマーの電気特性は、たとえば室温の体積固有抵抗で１０１３Ωｃｍ以下、好ましくは１０１１Ωｃｍ以下もしくは１０１０Ωｃｍ以下さらにこのましくは１０９Ωｃｍ以下が良い。
【００６７】
これら金属酸化物微粒子及び電子伝導ポリマーは、生分解性ポリマー中に分散又は溶解させて用いられる。
【００６８】
金属酸化物の添加量については、塗布乾燥後のポリマー中の質量分率で６０％以下好ましくは５０％以下、さらに好ましくは４０％以下で十分に発明の目的は達成される。しかし、このような微粒子は、添加量が少ない方が膜強度を低下させないので、３０％以下が好適である。さらに好ましくは２０％以下でも良い。
【００６９】
電子伝導ポリマーの添加量については、塗布乾燥後のポリマー中の質量分率で５０％以下好ましくは４０％以下、さらに好ましくは３０％以下で十分に発明の目的は達成される。しかし、このような微粒子は、添加量が少ない方が膜強度を低下させないので、２０％以下が好適である。さらに好ましくは１０％以下でも良い。
【００７０】
（感光性ハロゲン化銀粒子）
本発明のドライイメージング材料の感光層中に含有される感光性ハロゲン化銀は、シングルジェット若しくはダブルジェット法などの写真技術の分野で公知の任意の方法により、例えばアンモニア法乳剤、中性法、酸性法等のいずれかの方法で予め調製し、次いで本発明の他の成分と混合して本発明に用いる組成物中に導入することができる。感光性ハロゲン化銀は、画像形成後の白濁を低く抑えるために、また良好な画質を得るために粒子サイズが小さいものが好ましい。平均粒子サイズで０．１μｍ以下、好ましくは０．０１〜０．１μｍ、特に０．０２〜０．０８μｍが好ましい。又、ハロゲン化銀の形状としては特に制限はなく、立方体、八面体の所謂正常晶や正常晶でない球状、棒状、平板状等の粒子がある。又ハロゲン化銀組成としても特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化銀のいずれであってもよい。上記ハロゲン化銀の量はハロゲン化銀及び後述の有機銀塩の総量に対し５０質量％以下好ましくは２５〜０．１質量％、更に好ましくは１５〜０．１質量％の間である。
【００７１】
上記した各種の方法によって調製される感光性ハロゲン化銀は、例えば含硫黄化合物、金化合物、白金化合物、パラジウム化合物、銀化合物、錫化合物、クロム化合物又はこれらの組み合わせによって化学増感することができる。この化学増感の方法及び手順については、例えば米国特許第４，０３６，６５０号明細書、英国特許第１，５１８，８５０号各明細書、特開昭５１−２２４３０号、同５１−７８３１９号、同５１−８１１２４号の各公報等に記載されている。
【００７２】
又、これらの感光性ハロゲン化銀には、照度不軌や、階調調整のために元素周期律表の６族から１０族に属する金属、例えばＲｈ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｆｅ等のイオン、その錯体又は錯イオンを含有させることができる。特に元素周期律表の６族から１０族に属する金属のイオン又は錯体イオンを含有することが好ましい。上記の金属としては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕが好ましく、中でも印刷製版用感光材料に使用される場合はＲｈ、Ｒｅ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｏｓから選ばれることが好ましい。これらの金属は錯体の形でハロゲン化銀に導入できる。
【００７３】
金属のイオン又は錯体イオンの含有量としては、一般的にはハロゲン化銀１モル当たり１×１０−９〜１×１０−２モルが適当であり、好ましくは１×１０−８〜１×１０−４モルである。これらの金属のイオン又は錯体イオンを提供する化合物は、ハロゲン化銀粒子形成時に添加し、ハロゲン化銀粒子中に組み込まれることが好ましく、ハロゲン化銀粒子の調製のいかなる段階、例えば、核形成、成長、物理熟成、化学増感の前後のどの段階で添加してもよいが、特に核形成、成長、物理熟成の段階で添加するのが好ましい。
【００７４】
（有機銀塩）
本発明のドライイメージング材料に含有される有機銀塩は還元可能な銀源であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸、ヘテロ有機酸及び酸ポリマーの銀塩などが用いられる。また、配位子が、４．０〜１０．０の銀イオンに対する総安定定数を有する有機又は無機の銀塩錯体も有用である。銀塩の例は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び同第２９９６３に記載されており、例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、アラキジン酸、エルカ酸等の塩である。
【００７５】
（還元剤）
本発明のドライイメージング材料に含有される好ましい還元剤の例は、米国特許第３，７７０，４４８号、同３，７７３，５１２号、同３，５９３，８６３号等の各明細書、及びＲｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び同第２９９６３に記載されており、好ましい還元剤として、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，４−エチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール）、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン等が挙げられる。
【００７６】
これらの化合物は、水に分散したり、有機溶媒に溶解して使用する。有機溶媒としては、メタノールやエタノール等のアルコール類、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン類、トルエンやキシレン等の芳香族系のものなどを任意に選択することができる。還元剤の使用量は、銀１モル当り１×１０−２〜１０モル、好ましくは１×１０−２〜１．５モルである。
【００７７】
（結合剤）
本発明のドライイメージング材料の感光層、非感光層等の写真構成層に用いられる結合剤としては、ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤が反応する場として好ましい素材が選択される。結合剤としては、例えばメタノールやエタノール等のアルコール類、メチルエチルケトンやアセトン等のケトン類、ジメチルスルホキシドやジメチルホルムアミド等を含む極性溶媒等の有機溶媒に溶解して用いられるポリマーと、水に溶解ないしは水に分散して用いるポリマーとがある。
【００７８】
有機溶媒に溶解して使用するポリマーとしては、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテート、セルロースブチレート等のセルロース誘導体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルヘキサナール等のポリビニルアルコール誘導体が挙げられる。水に分散や溶解して使用するものとしては、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール（水溶性のものと有機溶媒用とがある。）、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレンオキシド、アクリル酸アミド−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、カゼイン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル共重合体などが挙げられる。
【００７９】
（乾燥および熱処理）
本発明のドライイメージング材料を乾燥する条件は、２５℃〜９０℃が好ましく、特に４０℃〜７０℃が好ましい。低い温度では架橋が進まないため、できるだけ高温にするのが好ましいが、９０℃を越えるとカブリの増大するので好ましくない。熱風乾燥の場合は表面温度が低い恒率乾燥過程と熱風温度に近づく減率過程の条件を適宜選択するのが好ましい。
【００８０】
（分光増感色素）
本発明に使用することができる分光増感色素としては、例えば特開昭６３−１５９８４１号、同６０−１４０３３５号、同６３−２３１４３７号、同６３−２５９６５１号、同６３−３０４２４２号、同６３−１５２４５号等の各公報、米国特許第４，６３９，４１４号、同第４，７４０，４５５号、同第４，７４１，９６６号、同第４，７５１，１７５号、同第４，８３５，０９６号等の各明細書に記載された増感色素が挙げられる。本発明に使用される有用な増感色素は、各種スキャナー光源の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に選択することができる。例えば特開平９−３４０７８号、同９−５４４０９号、同９−８０６７９号の各公報に記載の増感色素が好ましく用いられる。
【００８１】
（ＡＩ層又はＢＣ層に使用される染料）
本発明のドライイメージング材料は、必要により該ドライイメージング材料のイラジエーション防止用又はハレーション防止用のＡＩ層又はＢＣ層が設けられ、該ＡＩ層又はＢＣ層に用いられる染料としては画像露光光を吸収する染料であればよい。好ましくは、米国特許第５，３８４，２３７号明細書等に記載される熱消色性染料が用いられる。用いられる染料が熱消色性でない場合は、使用量がドライイメージング材料に画像障害を及ぼさない範囲に限定されるが、熱消色性染料であれば必要にして十分な量の染料を添加することができる。
【００８２】
（マット剤）
マット剤としてはシリカやポリメタクリル酸メチルが使用される。マット剤の形状は、定形、不定形どちらでも良いが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられる。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換算したときの直径で表される。本発明においてマット剤の粒径は、この球形換算した直径のことを示すものとする。本発明において用いることのできるマット剤は、平均粒径が０．５〜１０μｍであることが好ましく、更に好ましくは１．０〜８．０μｍである。マット剤の添加方法は、予め塗布液中に分散させて塗布する方法であってもよいし、塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以前にマット剤を噴霧する方法を用いてもよい。また複数の種類のマット剤を添加する場合は、両方の方法を併用してもよい。
【００８３】
（画像露光）
熱現像材料に画像形成を行う際の画像露光は、例えば発光波長が６６０ｎｍ、６７０ｎｍ、７８０ｎｍ、８１０ｎｍ及び８３０ｎｍ等のレーザー走査露光により行うことが好ましい。露光時は、温度が５〜３０℃の範囲、相対湿度（ＲＨ）が３０〜６０％の範囲が好ましい。
【００８４】
（現像処理）
熱現像材料の現像温度は１２０℃±１０℃、１〜６０秒の範囲が好ましい。熱現像材料の熱の供与は、熱ローラー又は熱ドラムから供与するのが好ましく、これ以外のマイクロ波や超音波等でもよい。
【００８５】
【実施例】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明の実施の態様はこれらにより限定されない。
【００８６】
（実施例１）
〈下塗り層が設けられた支持体の作製〉
厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレート支持体の両面に８Ｗ／ｍ２・分のコロナ放電処理を施し、一方の面に下記下塗り塗布液ａ−１を下記付き量になるように塗設し乾燥させて下塗り層Ａ−１を設け、反対側の面に下記下塗り塗布液ｂ−１を下記付き量になるように塗設し乾燥させて下塗り層Ｂ−１を設けた。
【００８７】
2004219698.tif 000002
引き続き、下塗り層Ａ−１及び下塗り層Ｂ−１の上表面に、８Ｗ／ｍ２・分のコロナ放電を施し、下塗り層Ａ−１の上には、下記下塗り上層塗布液ａ−２を下記付き量になるように塗布乾燥して下塗り上層Ａ−２（感光層側用）を設けた。また、下塗り層Ｂ−１の上には下記下塗り上層塗布液ｂ−２を下記付き量になるように塗布乾燥して帯電防止機能をもつ下塗り上層Ｂ−２（ＢＣ層用）を設けた。下塗り上層Ａ−２及び下塗り上層Ｂ−２を設けた支持体は、加熱処理（各試料における条件は表１に記載）が施され、次いでコロナ放電処理を行った（各試料における条件は表１に記載）。なお、コロナ放電処理量は、下塗り上層Ａ−２側及び下塗り上層Ｂ−２側で同一量である。
【００８８】
2004219698.tif 000003
以上のようにして作製した下塗り層が設けられた支持体を以下に記載する評価項目である、下塗り層の膜強度の評価、下塗り層と支持体との接着性評価（接着性Ｂ）、生分解性の評価の試料（表１記載；試料番号１０１〜試料番号１１９）に供した。
【００８９】
〈ハロゲン化銀粒子乳剤Ａの調製〉
水９００ｍｌ中にイナートゼラチン７．５ｇ及び臭化カリウム１０ｍｇを溶解して温度３５℃、ｐＨを３．０に合わせた後、硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと（９８／２）のモル比の臭化カリウムと沃化カリウムを０．４３５モル含む水溶液３７０ｍｌをｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールドダブルジェット法で１０分間かけて添加した。その後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン０．３ｇを添加し、ＮａＯＨでｐＨを５に調整して平均粒子サイズ０．０６μｍ、投影直径面積の変動係数８％、〔１００〕面比率８７％の立方体沃臭化銀粒子を得た。この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈降させ脱塩処理後フェノキシエタノール０．１ｇを加え、ハロゲン化銀粒子乳剤Ａを３２１ｇ得た。
【００９０】
〈有機銀塩Ａの調製〉
４７２０ｍｌの純水にベヘン酸１１１．４ｇ、アラキジン酸８３．８ｇ、ステアリン酸５４．９ｇを８０℃で溶解した。次に高速で攪拌しながら１．５モルの水酸化ナトリウム水溶液５４０．２ｍｌを添加し（ｐＨ９．８）、濃硝酸６．９ｍｌを加えた後（ｐＨ９．３）、５５℃に冷却して有機酸ナトリウム溶液を得た。上記の有機酸ナトリウム溶液の温度を５５℃に保ったまま、前記ハロゲン化銀粒子乳剤Ａの２８ｇ（銀０．０３８モルを含む）と純水４５０ｍｌを添加し５分間攪拌した。次に１モルの硝酸銀溶液７６０．６ｍｌを２分間かけて添加し、さらに２０分攪拌し、濾過により水溶性塩類を除去した。その後、濾液の電導度が２μＳ／ｃｍになるまで脱イオン水による水洗、濾過を繰り返し、最後に遠心分離脱水後４０℃１５分間で乾燥した。
【００９１】
〈ＢＣ層側の塗布〉
以下の添加剤を加えて調製した塗布液を以下の付き量になるように下塗り上層Ｂ−２層上に塗布乾燥してＢＣ層およびＢＣ層保護層を重層した。
【００９２】
2004219698.tif 000004
〈感光層側の塗布〉
以下の添加剤を加えて調製した塗布液を以下の付き量になるように下塗り上層Ａ−２面上に、ＡＩ層、感光層および感光層の保護層を同時３層塗布で重畳した（便宜上下塗り層が設けられた支持体と同じ試料番号を用いた）。
【００９３】
2004219698.tif 000005
【００９４】
【化１】
2004219698.tif 000006
【００９５】
【表１】
2004219698.tif 000007
【００９６】
使用した生分解性ポリマー；
ＰＬＡ：ポリ乳酸［三井化学（株）製  商品名  レイシアＨ−１００］
比重１．２６、ビカット軟化点５８℃、ＭＦＲ（１９０℃、荷重２１６０ｇ）１３ｇ／１０分
ＰＣＬ：脂肪族ポリエステル（ポリε−カプロラクトン）［ダイセル化学（株）製  商品名  セルグリーン］
比重１．１４、ビカット軟化点５５℃、ＭＦＲ（１９０℃、荷重２１６０ｇ）１．７ｇ／１０分
ＰＢＳＡ：脂肪族ポリエステル（ポリブチレン・サクシネート・アジペート）［昭和高分子（株）製  商品名  ビオノーレ３０２０］
比重１．２３、ＭＦＲ（１９０℃、荷重２１６０ｇ）２８ｇ／１０分
なお、上記ＡＩ層、感光層およびＢＣ層の結合剤は、同一試料では、同一の結合剤を使用した。分子量は６万であった。塗布溶媒としてメチルエチルケトンを使用した。各層の全組成物を含む組成液の固形分濃度は３０％になるようにした。乾燥条件はいずれも恒率乾燥部を３５℃、４６秒、減率乾燥部を４３℃、１５秒で乾燥するように設定し、塗布速度は１００ｍ／分で行った。
【００９７】
《写真性能の評価》
上記作製した試料（表１記載；試料番号１０１〜試料番号１１９）を２５℃で４５％ＲＨの雰囲気下に３日間保存した後、８１０ｎｍの半導体レーザー露光用の感光計で露光し、露光後熱現像装置を用いて（ＢＣ側熱ドラム接触）１２０℃で８秒間加熱した。上記試料の感度およびカブリを濃度計により測定した。感度はカブリ濃度より０．３高い濃度を与える露光量の比の逆数で評価し、試料１０１を基準（１００）として相対評価で表わした。結果を表２に示す。
【００９８】
〈下塗り層の膜強度の評価〉
下塗り後乾燥した支持体を、直径が１０ｃｍの鏡面ステンレスローラー１９個を有する搬送性試験機で、１Ｎ／ｃｍの張力で１００ｍ／分の速度で搬送しながら３００ｍ搬送させ、ローラーの汚れを評価した。ローラーの汚れはローラーの表面を５０ｍｌのメタノールで洗浄し、この液のヘイズを（テシコン社製濃度計ＲＴ１２０）測定した。ヘイズ値の低い程汚れが少ないことを示す。結果を表２に示す。
【００９９】
〈下塗り層とＡＩ層との接着性評価（接着性Ａ）〉
接着性の評価は、乳剤層の保護層の上にカッターナイフの刃（刃角４５°）で切り込みを入れ、１００ｋＰａの荷重を掛けてセロテープ（Ｒ）（接着広さ＝２ｃｍ×２ｃｍ）を貼り、剥離マシーンでセロテープ（Ｒ）を剥がしたときの下塗り層とＡＩ層間の膜の剥がれ状態で評価した。全く剥がれていないレベルを５、微かに剥がれているレベルを４、僅かに剥がれているレベルを３、やや剥がれているレベルを２、強く剥がれているレベルを１と評価した。結果を表２に示す。
【０１００】
〈下塗り層と支持体との接着性評価（接着性Ｂ）〉
接着性Ａを評価する方法と同様にして評価したが、ここでは支持体上に下塗を下した後、カッターナイフの刃（刃角４５°）で切り込みを入れ、２００ｋＰａの荷重を掛けてセロテープ（Ｒ）（接着広さ＝２ｃｍ×２ｃｍ）を貼り、剥離マシーンでセロテープ（Ｒ）を剥がしたときのＢＣ側の下塗り層と支持体間の膜の剥がれ状態で評価した。結果を表２に示す。
【０１０１】
〈生分解性の評価〉
下塗済み後の試験片を１ｃｍ×１ｃｍの大きさに裁断し、その試験片１００ｇを生分解性酵素（アルカリジェネス（Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ）属由来のデポリメラーゼ）を２ｇ含む容積１Ｌのステンレス容器内に投入し、４２℃、７２時間放置後に２３℃１Ｌの水中に分散し、金網で支持体細片と銀とを含むスラッジを分別した。支持体上の下塗り層の剥離度（σ）を質量法で算出した。生分解剥離後の支持体の質量Ｗ１、下塗済み支持体の質量Ｗ２、下塗しない支持体の質量をＷとすると剥離度は、σ＝Ｗ２−Ｗ１／Ｗ２−Ｗである。実験内容及び性能結果を表２に示す。
【０１０２】
【表２】
2004219698.tif 000008
【０１０３】
表２より、本発明の生分解性ポリマーを下塗り層に使用するとカブリの増加や感度の低下をもたらさず、接着強度のあるドライイメージング材料が得られたことがわかる。また、使用済みドライイメージング材料を生分解すると効率よく、支持体を分離できることがわかる。
【０１０４】
（実施例２）
実施例１と同様に試料を作製した（試料番号２０１〜試料番号２１９）。ただし、ここではポリエチレンテレフタレート支持体上に下塗り層として生分解性ポリマーを共押し出し延伸したものを予め作製し、この上に下塗り上層Ａ−２及び下塗り上層Ｂ−２を設けた。共押し出しの方法は、ポリエチレンテレフタレートのペレットを溶融すると同時に生分解性ポリマー（表３に記載）のペレットを溶融し、この両者の溶融物をフラット−フィルム−ダイより共押出し、温度１１０℃で長手方向に３倍延伸し、次いで１２０℃で幅手方向に３倍に延伸した（延伸後のポリエチレンテレフタレートの厚さ１７５μｍ、共押し出しされた下塗り層の厚さ０．３μｍ）。共押し出しする下塗り層部分には表３に記載の帯電防止剤を０．１ｇ添加した。
【０１０５】
【表３】
2004219698.tif 000009
【０１０６】
実施例１と同様の評価を行った。結果を表４に示す。
【０１０７】
【表４】
2004219698.tif 000010
【０１０８】
表４より、本発明の生分解性ポリマーを共押し出しの下塗り層に使用するとカブリの増加や感度の低下をもたらさず、接着強度のあるドライイメージング材料が得られたことがわかる。また、使用済みドライイメージング材料を生分解すると効率よく、支持体を分離できることがわかる。
【０１０９】
（実施例３）
実施例１と同様に試料を作製した（試料番号３０１〜試料番号３１９）。ただし、ここでは生分解性ポリマーを使用して支持体を作製した。各試料の生分解性ポリマーは表５に記載のものである。支持体は、生分解性ポリマーを溶融し、温度１１３℃で長手方向に３倍延伸し、次いで１２３℃で幅手方向に３倍に延伸した（延伸後の支持体の厚さは１７５μｍ）。ここでは下塗り層のＡ−１層、Ｂ−１層には本発明の生分解性ポリマーを添加しなかった。
【０１１０】
【表５】
2004219698.tif 000011
【０１１１】
実施例１と同様の評価を行った。結果を表６に示す。
【０１１２】
【表６】
2004219698.tif 000012
【０１１３】
表６より、本発明の生分解性ポリマーを含有する支持体を使用するとカブリの増加や感度の低下をもたらさず、接着強度のあるドライイメージング材料が得られたことがわかる。また、使用済みドライイメージング材料を生分解すると効率よく、支持体を分離できることがわかる。
【０１１４】
【発明の効果】
本発明により、ドライイメージング材料として使用している間は、下塗り層と支持体の接着力が高く、使用後には、下塗り層と支持体との分離を低いエネルギー消費量でしかも有害な廃液を出すことなく処理することのできる、ドライイメージング材料、該ドライイメージング材料に用いる下塗り層が設けられた支持体の製造方法及びドライイメージング材料の製造方法並びに使用済みのドライイメージング材料からの資源回収方法を提供することができた。