(57)【要約】【課題】皮膜が透明性および耐久性に優れ、必要に応じて該皮膜を簡単に濡れ布等で拭き取れる水溶性紫外線吸収液を提供すること。【解決手段】紫外線吸収剤、オキシアルキレン基を０．５〜１０モル％含む変性ポリビニルアルコール、水溶性アクリル樹脂、低級アルコールおよび水を含有してなる、水溶性紫外線吸収液。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫外線吸収剤、オキシアルキレン基を０．５〜１０モル％含む変性ポリビニルアルコール、水溶性アクリル樹脂、低級アルコールおよび水を含有してなる、水溶性紫外線吸収液。
【請求項２】
前記紫外線吸収剤が、０．１〜５重量％を占める請求項１に記載の水溶性紫外線吸収液。
【請求項３】
前記変性ポリビニルアルコールのケン化度が３０〜７０モル％であり、かつ前記変性ポリビニルアルコールが３〜３０重量％を占める請求項１に記載の水溶性紫外線吸収液。
【請求項４】
前記水溶性アクリル樹脂が、３〜３０重量％を占める請求項１に記載の水溶性紫外線吸収液。
【請求項５】
前記低級アルコールが、２〜２０重量％を占める請求項１に記載の水溶性紫外線吸収液。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水溶性紫外線吸収液に関するものであり、詳しくは、皮膜が透明性および耐久性に優れ、必要に応じて該皮膜を簡単に濡れ布等で拭き取れる水溶性紫外線吸収液に関するものである。
本発明の水溶性紫外線吸収液は、反射板、窓ガラス、自動車関連部材、ショーウィンドー等に有利に適用することができ、紫外線照射による皮膚のサンバーン老化防止に効果のある紫外線吸収皮膜を形成することができる。
【０００２】
【従来の技術】
従来、オゾン層破壊による紫外線から皮膚を保護するため、直接皮膚に紫外線吸収効果を有するクリームを塗布する方法や、窓ガラスに紫外線吸収液を塗布する方法等が提案されている。
例えば、下記特許文献１および２には、紫外線吸収モノマーとアクリル酸エステルとを乳化重合したエマルジョンが開示されている。しかしながら、これらは低分子紫外線吸収剤を用いることができないことや、エマルジョン状態であるため、ガラス板に塗布後の透明性に欠けるという欠点がある。
また、下記特許文献３には、水溶性紫外線吸収剤を主成分とし、水溶性のビニルピロリドン系の樹脂または水溶性のアクリル系の樹脂をバインダーとし、低級アルコールを溶媒とする紫外線吸収膜形成用塗布液が開示されているが、必要に応じて形成された皮膜を濡れ布等で簡単に拭き取れないという欠点がある。
また、下記特許文献４には、エアゾール缶内部に、低分子紫外線吸収剤、水溶性アクリル樹脂およびアルコールの混合物を充填する技術が開示されているが、塗布液が微粒子であるため塗布面が平滑ではなく、ユズ肌状になり、また塗布後も容易に濡れ布等で拭き取ることができないという問題がある。
また、下記特許文献５には、アクリル系エマルジョンに紫外線吸収剤、界面活性剤、親水コロイドを混合させたコーティング剤が開示されているが、該コーティング剤はエマルジョン状態であるため、透明性が悪いという問題がある。
また、下記特許文献６には、ポリビニルアルコールに紫外線吸収剤を分散させた紫外線吸収剤が開示されているが、該紫外線吸収剤は分散性が悪く、透明な塗膜が得られないという問題がある。
【０００３】
【特許文献１】
特開平６−７３３６８号公報
【特許文献２】
特開平１０−１５８７号公報
【特許文献３】
特開平９−２２１６５３号公報
【特許文献４】
特開平６−１４５５８７号公報
【特許文献５】
特開平６−３０６３２４号公報
【特許文献６】
特開平１０−２５０２２３号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
したがって本発明の目的は、皮膜が透明性および耐久性に優れ、必要に応じて該皮膜を簡単に濡れ布等で拭き取れる水溶性紫外線吸収液の提供にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
請求項１の発明は、紫外線吸収剤、オキシアルキレン基を０．５〜１０モル％含む変性ポリビニルアルコール、水溶性アクリル樹脂、低級アルコールおよび水を含有してなる、水溶性紫外線吸収液である。
請求項２の発明は、前記紫外線吸収剤が、０．１〜５重量％を占める請求項１に記載の水溶性紫外線吸収液である。
請求項３の発明は、前記変性ポリビニルアルコールのケン化度が３０〜７０モル％であり、かつ前記変性ポリビニルアルコールが３〜３０重量％を占める請求項１に記載の水溶性紫外線吸収液である。
請求項４の発明は、前記水溶性アクリル樹脂が、３〜３０重量％を占める請求項１に記載の水溶性紫外線吸収液である。
請求項５の発明は、前記低級アルコールが、２〜２０重量％を占める請求項１に記載の水溶性紫外線吸収液である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いる紫外線吸収剤は、低級アルコールおよび水に可溶化である限り特に限定されるものではない。例えば紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、サリチル酸系、シアノアクリレート系、ベンゾトリアゾール系等があげられる。好ましくはベンゾフェノン系がよく、例えば２−ヒドロキシ−４−メトオキシ−ベンゾフェノン−５−スルホン酸（「Ｕｖｉｎｕｌ  Ｄ−３０５０」ビーエーエスエフジャパン（株））、２−ヒドロキシ−４−メトオキシ−ベンゾフェノン（「Ｕｖｉｎｕｌ  Ｍ−４０」ビーエーエスエフジャパン（株））、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン（「Ｕｖｉｎｕｌ  Ｄ−４９」ビーエーエスエフジャパン（株））等がある。紫外線吸収剤の使用量は、紫外線吸収液全体に対し例えば０．１〜５重量％であり、好ましくは０．３〜３重量％である。０．１重量％未満の場合は紫外線吸収効果がほとんどない。また、５重量％を超えると低級アルコールおよび水への溶解性が悪くなり、乾燥皮膜が白濁、着色したり、液中に紫外線吸収剤の沈殿物が生じたりするため好ましくない。
【０００７】
本発明に用いる変性ポリビニルアルコールは、オキシアルキレン基を０．５〜１０モル％含むものである。オキシアルキレン基が０．５モル％未満であると、水溶液の放置安定性が悪くなり、逆に１０モル％を超えると、紫外線吸収剤の分散安定性が悪くなり好ましくない。なお該オキシアルキレン基としては、例えばポリオキシエチレンモノアリルエーテル基等があげられる。
このような変性ポリビニルアルコールは市販されているものを利用することができ、例えばゴーセファイマーＬＷシリーズ（日本合成化学工業（株）製  不揮発分３９〜４１％）等があげられる。変性ポリビニルアルコールの使用量は、紫外線吸収液全体に対し例えば３〜３０重量％であり、好ましくは６〜２０重量％がよい。変性ポリビニルアルコールの使用量が３重量％未満の場合は、湿気に例えば結露によって犯されたりし紫外線吸収膜として強靱な膜が得られず好ましくない。また、３０重量％を超えると、紫外線吸収液の粘度が高く、塗布時に平滑な面が得られず好ましくない。
【０００８】
本発明に用いる水溶性アクリル樹脂は、水溶性である限り特に限定されるものではない。水溶性アクリル樹脂は、市販されているものを利用することができ、例えばコーガムＨＷ−７（昭和高分子（株）製  不揮発分４０〜４２％）等があげられる。水溶性アクリル樹脂の使用量は、紫外線吸収液全体に対し例えば３〜３０重量％であり、好ましくは６〜２０重量％である。水溶性アクリル樹脂の使用量が３重量％未満の場合、伸びやレベリング性が悪くなる。また、３０重量％を超えると、紫外線吸収液の粘度が高く、塗布時に平滑な面が得られず好ましくない。
【０００９】
本発明に用いる低級アルコールは、例えば炭素数が３以下のものがあげられ、具体的にはエタノール、メタノール、イソプロパノールのいずれか１つ、またはこれらの混合物が好ましいものとしてあげられる。
低級アルコールの使用量は、紫外線吸収液全体に対し例えば２〜２０重量％であり、好ましくは５〜１５重量％である。低級アルコールの使用量が２重量％未満の場合、紫外線吸収剤が充分溶解しない。また、２０重量％を超えると、乾燥が早く塗布面が柚子肌状となり易く好ましくない。
【００１０】
本発明の紫外線吸収液には、上記必須成分の他に、必要に応じて酸化防止剤、界面活性剤、セルロース系水溶性樹脂、消泡剤、防腐剤、香料、染料等の配合も可能である。
【００１１】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明する。なお、例中「部」とあるのは重量部を意味する。
（紫外線吸収液の性能評価方法）
１．紫外線吸収能
フィルムを作成し、紫外線分光光度計（「ＵＶ−１６００」（株）島津製作所）を用い３５０ｎｍの波長における紫外線の透過率を測定し、下記の評価基準に従って紫外線吸収能を評価した。なお、測定温度は２３℃であり、フィルム厚は５０μｍとした。
紫外線カット率（％）＝１００（％）−紫外線透過率（％）
◎：紫外線カット率７０％以上
○：紫外線カット率５０％以上７０％未満
△：紫外線カット率３０％以上５０％未満
×：紫外線カット率３０％未満
【００１２】
２．皮膜の平滑性
目視で評価した。
【００１３】
３．透明性
目視で評価した。
【００１４】
４．拭き取り性
濡れ布で拭き取れる回数で評価した。
◎：３回未満
○：３回以上５回未満
△：５回以上１０回未満
×：１０回以上
【００１５】
（実施例１）
攪拌機を備えたガラス製容器に、エタノール５０部、２−ヒドロキシ−４−メトオキシ−ベンゾフェノン−５−スルホン酸（「Ｕｖｉｎｕｌ  Ｄ−３０５０」ビーエーエスエフジャパン（株））６部を仕込み、１０分間撹拌した後、変性ポリビニルアルコール（「ゴーセファイマーＬＷ−３００」日本合成化学工業（株）製、不揮発分３９．５％、オキシアルキレン基含量２モル％、ケン化度５０％）２００部、水溶性アクリル樹脂（「コーガムＨＷ−７」昭和高分子（株）製不揮発分４０．５％）２００部、水５５０部を仕込み、３０分間撹拌し、不揮発分１６．５％、粘度２００ｍＰａ・ｓの紫外線吸収液を得た。この紫外線吸収液の評価結果を表１に示す。
【００１６】
（実施例２〜６および比較例１〜１０）
実施例１において、紫外線吸収剤量、変性ポリビニルアルコール量、水溶性アクリル樹脂量、エタノール量を表１および２のように変えた以外は、実施例１と同様にして紫外線吸収液を得た。その評価結果を表１および２に示す。
【００１７】
【表１】
2004217733.tif 000002
【００１８】
【表２】
2004217733.tif 000003
【００１９】
【発明の効果】
本発明によれば、皮膜が透明性および耐久性に優れ、必要に応じて該皮膜を簡単に濡れ布等で拭き取れる水溶性紫外線吸収液が提供される。