(57)【要約】【課題】メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、あるいはフェノール樹脂との硬化性が良好で、特に缶内面塗料として必用な衛生性、加工性、フレーバー性、耐食性等の特性も優れる組成物を提供する。【解決手段】ポリエステル樹脂と、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂から選ばれる一種以上の樹脂からなるポリエステル樹脂組成物において、該ポリエステル樹脂が式（１）で表される構造をポリエステル樹脂全体１００重量％としたときに３重量％以上共重合したものであることを特徴とするポリエステル樹脂組成物に関する。−ＲＯ−Ｐｈ−ＣＯ２−          （１）（式中Ｐｈ：ｏ−、ｍ−、またはｐ−フェニレン基（ただし１個以上の置換基が芳香環に結合されていても良い）、Ｒ：炭素数１〜１０のアルキレン基を表す）【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル樹脂と、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂から選ばれる一種以上の樹脂からなるポリエステル樹脂組成物において、該ポリエステル樹脂全体１００重量％としたときにポリエステル樹脂が式（１）で表される構造を３重量％以上共重合したものであることを特徴とするポリエステル樹脂組成物。
−ＲＯ−Ｐｈ−ＣＯ２−          （１）
（式中Ｐｈ：ｏ−、ｍ−、またはｐ−フェニレン基（ただし１個以上の置換基が芳香環に結合されていても良い）、Ｒ：炭素数１〜１０のアルキレン基を表す）
【請求項２】
Ｒがエチレン基または１，２−プロピレン基であることを特徴とする請求項１記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
Ｐｈがｐ−フェニレン基であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
ポリエステル樹脂全体１００重量％としたときに、請求項１記載の式（１）で表される構造を３重量％以上共重合したポリエステル樹脂を溶剤または水系媒体に溶解したポリエステル樹脂溶解物。
【請求項５】
ポリエステル樹脂全体１００重量％としたときに、請求項１記載の式（１）で表される構造を３重量％以上共重合したポリエステル樹脂を水系媒体に分散したポリエステル樹脂分散体。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物、請求項４記載のポリエステル樹脂溶解物または請求項５記載のポリエステル水分散体を用いた塗料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は接着剤、塗料、各種コーティング剤に適した、各種素材に対し優れた接着性と硬化性を有し、衛生性にも優れたポリエステル樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステル樹脂とメラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のアミノ樹脂の組み合わせは熱硬化性を有し、各種塗料・コーティング剤として使用されている。ポリエステル樹脂とフェノール樹脂の組み合わせは一般的には上記の組み合わせより硬化性が劣り、汎用性に欠ける。
【０００３】
メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、あるいはフェノール樹脂等の熱硬化性樹脂は、ホルムアルデヒドに起因するメチロール基やメチロール基のアルキルエーテル化物が、ポリエステル樹脂の末端の水酸基やカルボキシル基と酸性触媒の存在下で反応することにより硬化する。
【０００４】
メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、あるいはフェノール樹脂は自己架橋することができるが、ポリエステルの末端を反応点とする場合、ポリエステルの分子量が大きくなると架橋密度が下がる。そのために架橋に起因する特性は著しくは向上しない。例えば、これらを缶内面塗料に適用する場合、フレーバー性（内容物の風味保持性）、衛生性、耐食性、耐沸騰水性等では不十分な傾向にある。
【０００５】
また、エポキシ樹脂／フェノール樹脂系やエポキシ・アクリル樹脂／フェノール樹脂系塗料は金属への接着性が優れるだけでなく、加工性、フレーバー性、耐食性等の特性も優れる。そのため缶の内外面の塗装に使われている。しかし、エポキシ樹脂の原料として用いられているビスフェノールＡに内分泌撹乱作用、いわゆる環境ホルモン作用の疑いが指摘され、エポキシ代替物質が求められている。
【０００６】
ポリエステル樹脂のアミノ樹脂やフェノール樹脂による硬化ではいろいろな提案がなされている。例えば、エポキシ変性ポリエステル樹脂、フェノール樹脂及び潤滑性付与剤を含有する塗料組成物が記載されているものがある（特許文献１参照）。しかしながら該公報ではエポキシ化合物を原料として使っている。
【０００７】
３官能以上のフェノール化合物を５０重量％以上含有するフェノール成分を出発原料とするレゾール型フェノール樹脂とポリエステル樹脂を含む塗料組成物も知られている（特許文献２）。該公報に記載されているポリエステル樹脂ではフェノール樹脂として特別な種類の物が必用であり、酸触媒の量も通常より多くしなければならない。過剰の酸触媒は塗膜の耐熱性を低下させる。さらに、該公報の特別な種類のフェノール樹脂や多量の硬化触媒を使っても、硬化性は不十分である。
【０００８】
また電子供与基が結合した芳香環を含有するポリエステル樹脂とフェノール樹脂からなる樹脂組成物が開示されている（特許文献３）。該公報にはビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物やプロピレンオキサイド付加物が、電子供与基が結合した芳香環を含有する化合物として挙げられている。これらは環境ホルモン上の懸念があるビスフェノールＡを使わない化合物も例示されているが、経済的に不利である。
【０００９】
さらにはフェノール性水酸基を有するポリエステル樹脂とアミノ樹脂やフェノール樹脂からなる樹脂組成物が開示されている（特許文献４）。該公報では硬化性は改善できるが、缶塗料として必用な加工性、フレーバー性、耐食性等の特性では不十分である。
【００１０】
一方、ｐ−ヒドロキシ安息香酸は液晶ポリエステルの原料として用いられている。ｐ−ヒドロキシ安息香酸をそのまま原料として用いるポリエステル樹脂はポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等の重合で一般に用いられている方法では重合できない。ｐ−ヒドロキシ安息香酸を用いるポリエステル樹脂としては繊維用原料としてヒドロキシ安息香酸の水酸基にエチレンオキサイドかプロピレンオキサイドを付加させたオキシカルボン酸を原料として用いる方法が知られている（非特許文献１）。また、ヒドロキシ安息香酸とエチレングリコールをポリエステル原料として用い、ポリエステルの重縮合反応中にヒドロキシ安息香酸の水酸基とエチレングリコール間で脱水反応を起こしエーテル化する方法も挙げられる（非特許文献２）。
【００１１】
【特許文献１】
特開平１１−５９４１号公報（［０００８］〜［００１６］）
【特許文献２】
特開平１１−３１５２５１号公報（［００１５］〜［００１８］）
【特許文献３】
特開平２００１−２９０５号公報（［００７４］）
【特許文献４】
特開平２００２−８８２３１号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【非特許文献１】
宮村  賢、化繊月報、Ｎｏ．１７５（１９６３）
【非特許文献２】
高分子実験学第５巻「重縮合と重付加」共立出版、１９８０年、１２０〜１２２ページ
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
ポリエステル樹脂の硬化は末端の水酸基やカルボキシル基を反応点とすることが多い。この場合、ポリエステル樹脂の分子量が大きくなると架橋密度が下がり、架橋に起因する特性は著しくは向上しない。また、ポリエステル樹脂とフェノール樹脂の組み合わせは硬化性が劣り、汎用性に欠ける。
本発明の目的は、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、あるいはフェノール樹脂との硬化性が良好で、特に缶内面塗料として必用な衛生性、加工性、フレーバー性、耐食性等の特性も優れる組成物を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者等はポリエステル樹脂の硬化反応を鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、以下のポリエステル樹脂組成物とポリエステル樹脂分散体および溶解物である。
【００１４】
▲１▼ポリエステル樹脂と、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂から選ばれる一種以上の樹脂からなるポリエステル樹脂組成物において、該ポリエステル樹脂全体１００重量％としたときにポリエステル樹脂が式（１）で表される構造を３重量％以上共重合したものであることを特徴とするポリエステル樹脂組成物。
−ＲＯ−Ｐｈ−ＣＯ２−          （１）
（式中Ｐｈ：ｏ−、ｍ−、またはｐ−フェニレン基（ただし１個以上の置換基が芳香環に結合されていても良い）、Ｒ：炭素数１〜１０のアルキレン基を表す）
【００１５】
▲２▼Ｒがエチレン基または１，２−プロピレン基であることを特徴とする▲１▼記載のポリエステル樹脂組成物。
【００１６】
▲３▼Ｐｈがｐ−フェニレン基であることを特徴とする▲１▼または▲２▼に記載のポリエステル樹脂組成物。
【００１７】
▲４▼ポリエステル樹脂全体１００重量％としたときに、▲１▼記載の式（１）で表される構造を３重量％以上共重合したポリエステル樹脂を溶剤または水系媒体に溶解したポリエステル樹脂溶解物。
【００１８】
▲５▼ポリエステル樹脂全体１００重量％としたときに、▲１▼記載の式（１）で表される構造を３重量％以上共重合したポリエステル樹脂を水系媒体に分散したポリエステル樹脂分散体。
【００１９】
▲６▼▲１▼〜▲３▼のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物、▲４▼記載のポリエステル樹脂溶解物または▲５▼記載のポリエステル水分散体を用いた塗料。
【００２０】
【発明の実施の形態】
式（１）で表される構造をポリエステル中に導入することにより、硬化性が向上する。これは、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂あるいはフェノール樹脂に含まれるメチロール基やアルキルエーテル化メチロール基は酸触媒の存在下で式（１）中のフェニル基に親電子置換反応を起こすためと考えられる。
特にフェノール樹脂での硬化性の向上は顕著である。
【００２１】
また式（１）の構造を導入することにより、緻密な塗膜が得られ、ガラス転移温度を下げることなく、フレキシビリティを付与できる。そのため缶内面塗料として必要な加工性、フレーバー性、耐食性等の特性も優れる。
【００２２】
式（１）の２つの置換基の位置関係はパラが望ましい。メタでは原料が高価となる。オルソでは加熱時に分解反応が起こり易くなる。
【００２３】
式（１）のＰｈ基の芳香環には１個以上の置換基が結合されていても良い。しかしながら上述の親電子置換反応を有利に進行させるためには、ＲＯ基に対するオルト位には置換基がない方が好ましい。
【００２４】
式（１）の構造を導入する方法としては、ヒドロキシ安息香酸の水酸基にエチレンオキサイドかプロピレンオキサイドを付加させたオキシカルボン酸を原料として用いる方法が挙げられる。また、ヒドロキシ安息香酸とエチレングリコールをポリエステル原料として用い、ポリエステルの重縮合反応中にヒドロキシ安息香酸の水酸基とエチレングリコール間で脱水反応を起こしエーテル化する方法も挙げられる。
【００２５】
本発明で使用するポリエステル樹脂は式（１）の構造をポリエステル樹脂中、少なくとも３重量％含むものが望ましい。好ましい割合としては５重量％以上、９０重量％以下である。さらに好ましい上限は８０重量％以下、最も好ましい上限は６５重量％以下である。一方さらに好ましい下限は１０重量％である。３重量％未満では本発明の効果は乏しく、９０重量％を越えるとでは式（１）の構造に起因する結晶性が強くなり、溶剤溶解性や硬化剤との相溶性が悪くなることがある。
【００２６】
本発明で使用するポリエステル樹脂の式（１）の構造の共重合量は、樹脂を重クロロホルムに溶解して１Ｈ−ＮＭＲ測定の積分比より計算することで容易に算出することが出来る。具体的には式（１）の構造における芳香環に結合するフェノール基の横の炭素に結合したプロトン比から式（１）の成分の共重合比を決定する。
【００２７】
本発明で使用するポリエステル樹脂の他の原料としては、二塩基酸成分では、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニールジカルボン酸、ジフェニールエーテルジカルボン酸等の芳香族二塩基酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、シクロヘキサンジカルボン酸、フマル酸等の脂肪族二塩基酸を挙げることができる。グリコール成分としてはエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物あるいはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルグリコールを挙げることができる。さらに、ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類やグリコール酸や乳酸等のオキシカルボン酸もポリエステル樹脂の原料として挙げられる。また、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、無水トリメリット酸等の三官能以上の成分も併用してもかまわない。
【００２８】
本発明のポリエステル樹脂の数平均分子量は３，０００〜５０，０００が好ましく、５，０００〜３０，０００がより好ましい。分子量が３，０００未満では塗膜の強靱性が劣ることがあり、５０，０００を越えると溶液粘度が高くなり、作業上の弊害が顕著になる虞がある。
【００２９】
本発明の樹脂組成物ではメラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂から選ばれる少なくとも一種の熱硬化性樹脂を併用する。具体的な例としてはメラミン、尿素、ベンゾグアナミンあるいはフェノール類化合物にホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド等を反応させたメチロール基含有化合物が挙げられる。このメチロール基は炭素原子数１〜６のアルコールによりエーテル化されているものが好ましい。ポリエステル樹脂と熱硬化性樹脂の比率はポリエステル樹脂１００重量部に対し５〜１００重量部の範囲で用いることが望ましい。
【００３０】
本発明では硬化性の改善のために、硬化処理時に硬化触媒を添加することが望ましい。硬化触媒としては、硫酸、ｐ−トルエンスルフォン酸、ドデシルベンゼンスルフォン酸、ナフタレンスルフォン酸、およびこれらをアミン化合物で一部あるいは全部を中和したアミンブロック体が挙げられる。硬化触媒の添加量は硬化処理条件等により変わるが、ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部の範囲が好ましい。
【００３１】
本発明の組成物は有機溶剤可溶系でも、水分散系あるいは水溶系でもかまわない。水分散系あるいは水溶系にするための手段としてはポリエステル樹脂に導入した親水基を利用することが一般的である。親水基としてはカルボン酸のアミン中和物、スルフォン酸アルカリ金属塩、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
【００３２】
本発明のポリエステル樹脂組成物はポリエステル樹脂中に導入されたフェノール核での、メチロール化合物による親電子置換反応による硬化が効率よく起こる。また、特定の構造に起因する緻密な塗膜が得られ、ガラス転移温度を下げることなく、フレキシビリティを付与できる。そのため缶内面塗料として必用な加工性、フレーバー性、耐食性等の特性も優れる。
【００３３】
【実施例】
以下実施例により本発明を具体的に例示する。実施例中に単に部とあるのは重量部を示す。数平均分子量は、テトラヒドロフランを溶剤として、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定した。ガラス転移温度は昇温速度２０℃／分で示差走査熱量計によりもとめた。
【００３４】
（ポリエステル樹脂の合成例１）オートクレーブにジメチルテレフタレート７７．６部、ジメチルイソフタレート７７．６部、エチレングリコール１２４部、反応触媒としてテトラブチルチタネート０．０６８部を仕込み、２１０℃まで昇温した。エステル交換反応によるメタノールの溜出が終わった後、パラヒドロキシ安息香酸２７．６部を添加した。２５０℃まで昇温する間にエステル化反応を終了し、フェノール性水酸基とエチレングリコールのエーテル化反応を部分的に終えた。その後、系内を徐々に減圧し、最終的に０．１ｍｍＨｇに達した。その時の温度は２６０℃を保持させた。得られたポリエステル樹脂（Ａ）の組成を重クロロホルム溶液でＮＭＲ測定により求めた。ポリエステル樹脂（Ａ）の特性を表１に示す。
【００３５】
（ポリエステル樹脂の合成例２〜６）ポリエステル樹脂の合成例１と同様にして、表１に記載した組成のポリエステル樹脂（Ｂ）〜（Ｆ）を得た。ポリエステル樹脂（Ｂ）ではパラヒドロキシ安息香酸投入後のエステル化反応時間を合成例１よりも長くし、フェノール性水酸基とエチレングリコールのエーテル化反応を進めた。ポリエステル樹脂（Ｃ）では合成例（１）と同様に、但し酸成分の比率を変えた。ポリエステル樹脂（Ｄ）と（Ｅ）ではパラヒドロキシ安息香酸の代わりに４−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸を用いた。用いた原料の比率は表１の組成が得られるように変えた。ポリエステル樹脂（Ｆ）ではテレフタル酸、４−β−ヒドロキシプロポキシ安息香酸およびジエチレングリコールからなるポリエステル樹脂を重合後、無水トリメリット酸を添加し、酸価２９０当量／トンのポリエステル樹脂を得た。
【００３６】
（ポリエステル樹脂の比較合成例１〜４）ポリエステル樹脂の合成例１と同様にして、表１に記載した組成のポリエステル樹脂（Ｇ）〜（Ｊ）を得た。ポリエステル樹脂（Ｇ）ではパラヒドロキシ安息香酸２７．６部の代わりに無水フタル酸２９．６部を用いた。ポリエステル樹脂（Ｈ）から（Ｊ）はエチレングリコールとパラヒドロキシ安息香酸から得られる構造の割合が本発明の範囲外である。ポリエステル樹脂（Ｉ）と（Ｊ）では合成例１と全く同じ原料を用いた。但し、パラヒドロキシ安息香酸投入後のエステル化反応と重縮合反応を２２０℃で行ったので、エーテル化反応が十分に進行せず、その結果分子量が上がりにくく式（１）構造含有率も低くなった。
【００３７】
【表１】
2004217682.tif 000002
【００３８】
表中の略号は以下を表す。
ＴＰＡ：テレフタル酸
ＩＰＡ：イソフタル酸
ＯＰＡ：オルソフタル酸
ＴＭＡ：トリメリット酸、
ＨＢＡ：ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ＨＥＢ：４−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸
ＨＰＢ：４−β−ヒドロキシプロポキシ安息香酸
ＥＧ：エチレングリコール
ＰＧ：プロピレングリコール
ＤＥＧ：ジエチレングリコール
【００３９】
実施例ポリエステル中式（１）構造を示すと、合成例６以外−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−Ｐｈ−ＣＯ２−（Ｐｈ：ｐ−フェニレン基）であり、合成例６のみ−ＯＣＨＣＨ３ＣＨ２Ｏ−Ｐｈ−ＣＯ２−  （Ｐｈ：ｐ−フェニレン基）である。
【００４０】
実施例１
ポリエステル樹脂の合成例１で得たポリエステル樹脂（Ａ）をトルエン／シクロヘキサノン（１／１重量比）に固形分濃度４０％に溶解した。この溶液に、ポリエステル樹脂（Ａ）１００部に対しフェノール樹脂（昭和高分子ＣＫＭ１６３４）２５部、パラトルエンスルフォン酸０．３部を加えた。この溶液を厚さ０．２５ｍｍの＃５０５２アルミニウム板に乾燥後の厚みが１０μｍになるように塗布し、２００℃で３分間乾燥焼付けを行った。得られた塗装板を用い下記の評価を行った。結果を表２に示す。
【００４１】
硬化度
塗装アルミニウム板を２−ブタノン／トルエン／シクロヘキサノン（１／１／１重量比）に室温で１時間浸漬して、硬化層の溶剤不溶分を求めた。
【００４２】
密着性
ＪＩＳ  Ｋ−５４００  ８．５．２碁盤目テープ法に準じて１．５ｍｍ×１．５ｍｍのマス目１００個にセロハン粘着テープを貼り付け，テープを急速に剥離した際のマス目の剥がれを観察した。
○：マス目の剥離が全くなし。
△：塗膜の剥離あるが、マス目は９０個以上残る。
×：マス目の残存９０未満
【００４３】
加工性
塗装アルミニウム板の塗膜面が外側になるように２つ折りにした折り曲げ部間に、厚さ０．２５ｍｍのアルミ版を１枚はさみデュポン衝撃試験機に設置し、接触面が平らな１Ｋｇの錘を高さ５０ｃｍから落下させて折り曲げ部に衝撃を与えた。折り曲げ先端部に６．５Ｖの電圧を６秒間通電した際の折り曲げ先端部２ｍｍ幅の電流値を測定した。
○：電流値が０．５ｍＡ未満
△：電流値が０．５以上５ｍＡ未満
×：電流値が５ｍＡ以上
【００４４】
耐レトルト性
塗装アルミニウム板をオートクレーブに入れ、１２５℃の水蒸気で３０分間処理した後、塗膜の白化、ふくれの状態を観察した。
○：白化ふくれ共になし。
△：若干（全面積の５％以内）の白化ふくれ認められる。
×：著しい白化ふくれが認められる。
【００４５】
耐食性
塗装アルミニウム板をオートクレーブに入れ、食塩を３ｗｔ％、乳酸を３ｗｔ％の割合で含有する水溶液中に浸漬し、１２５℃の水蒸気で３０分間処理した後、塗膜の白化、ふくれの状態を観察した。
○：白化ふくれ共になし。
△：若干（全面積の５％以内）の白化ふくれ認められる。
×：著しい白化ふくれが認められる。
【００４６】
フレーバー性
塗装アルミニウム板の塗装面積１ｃｍ２当たり、活性炭で処理した水道水１ｃｃの割合になるように耐熱ガラス製容器に、塗装アルミニウム板と水を入れ蓋をして、１２５℃で３０分間加熱した。処理した水の風味試験を行った。
○：加熱処理による風味の変化が認められない。
△：風味に少し変化が認められる。
×：風味に著しい変化がある。
【００４７】
実施例２〜７
実施例１と同様に表２に示した組成物をアルミニウム板に塗装し、評価した。評価結果を表２に示す。実施例２では硬化剤としてメラミン樹脂を用いた。
【００４８】
比較例１〜８
実施例１と同様に表３に示した組成物をアルミニウム板に塗装し、評価した。評価結果を表３に示す。比較例３では硬化剤としてメラミン樹脂を用いた。比較例８ではポリエステル樹脂の代わりにエポキシ樹脂を用いた。
【００４９】
実施例８
ポリエステル樹脂の合成例６で得たポリエステル樹脂（Ｆ）をテトラヒドロフランに固形分濃度４０％に溶解した。この溶液に、ポリエステル樹脂１００部に対し、モノエタノールアミン１．５部を加え中和後、フェノール樹脂（昭和高分子社製ＢＲＬ−１２８）を固形分で２０部、プロピレングリコールプロピルエーテル８０部、水２００部を加えた。液温を５０℃に保ちながら、減圧下攪拌しながら、１時間でテトラヒドロフランを溜去した。固形分濃度を３０％に水の追加で調節した。実施例１と同様な評価を行った。結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】
2004217682.tif 000003
【００５１】
【表３】
2004217682.tif 000004
【００５２】
実施例、比較例に示すように、本発明の組成物はアミノ樹脂やフェノール樹脂との反応性が高く、そのため缶内面塗料として必用な加工性、フレーバー性、耐食性等の特性も優れる。
【発明の効果】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、あるいはフェノール樹脂との硬化性が良好で、特に缶内面塗料として必用な衛生性、加工性、フレーバー性、耐食性等の特性も優れており、さらに接着剤、塗料、各種コーティング剤としての利用も期待できる。その性能は各種素材に対し優れた接着性と硬化性を有し、衛生性にも優れる。