(57)【要約】【課題】本発明は、粉末の目詰まりがなく、かつ、粉末含有エアゾール組成物の皮膚への付着率が高い粉末含有エアゾール製品を提供することを目的とする。さらには、粉末含有エアゾール組成物を制汗剤とした場合に、使用後の制汗効果が持続する制汗用エアゾール製品を提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、粉末１〜２０重量％、沸点が５℃以下である液化ガス１０〜６０重量％を含有する粉末含有エアゾール組成物に関する。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉末０．１〜２０重量％、沸点が５℃以下である液化ガス１０〜６０重量％を含有する粉末含有エアゾール組成物。
【請求項２】
沸点が２０〜４０℃である炭化水素２５〜７０重量％を含有する請求項１記載の粉末含有エアゾール組成物。
【請求項３】
前記沸点が２０〜４０℃である炭化水素と沸点が５℃以下である液化ガスとの配合比が８０／２０〜２５／７５である請求項１または２記載の粉末含有エアゾール組成物。
【請求項４】
請求項１、２または３記載の粉末含有エアゾール組成物をエアゾール容器に充填した粉末含有エアゾール製品であって、該粉末含有エアゾール製品を皮膚に噴射したとき、粉末の付着率が５０重量％以上である粉末含有エアゾール製品。
【請求項５】
前記粉末の付着率が７０重量％以上である請求項４記載の粉末含有エアゾール製品。
【請求項６】
請求項１、２または３記載の粉末含有エアゾール組成物をエアゾール容器に充填した粉末含有エアゾール製品であって、０．１〜５秒間噴射した場合において同一の付着形状を示す粉末含有エアゾール製品。
【請求項７】
実質的に、エアゾール容器内部の気相部を粉末および原液と混合せずに噴射するバルブを備えた請求項４、５または６記載の粉末含有エアゾール製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粉末含有エアゾール組成物および該粉末含有エアゾール組成物を充填した粉末含有エアゾール製品に関する。さらに詳しくは、たとえば各種医薬品、医薬部外品、化粧品、などとして好適に使用しうる人体用の粉末含有エアゾール組成物および該粉末含有エアゾール組成物を充填した粉末含有エアゾール製品に関する。さらには、制汗用エアゾール製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、制汗剤にはエアゾールやポンプ、ロールオン、スティック、クリーム、シートなど多くの商品形態があるが、エアゾール製品の場合は、液化ガスの気化熱を利用して冷却感を付与することができるため好適に用いられている。
【０００３】
エアゾール式制汗剤の組成物としては、主に粉末（有効成分）、油分、液化石油ガスなどの液化ガス８０〜９５重量％からなる。前記制汗剤用のエアゾール組成物は粉末を配合しているため、バルブの孔（ハウジング導入孔やベーパータップ孔、ステム孔）や噴射ボタンの噴射孔などで詰まりやすくなる。これを回避するために、前述のバルブや噴射ボタンの孔径を通常のエアゾール組成物を噴射する場合よりも大きくしている。また、前記孔径を大きくすることにより液化ガスの消費量が多くなるため液化ガスを多く配合しているが、液化ガスとして燃焼性の高い液化石油ガスを使用しているため、火気に対する安全性が低くなる。そこで、エアゾール製品の安全性を考慮して、エアゾール容器内部のベーパー（気相部）をハウジング内に導入して噴射物中の液濃度を低くし、火炎長を短くできるベーパータップ付きのバルブを用いている。しかしながら前記構成にすることにより、バルブや噴射ボタンの通路内をエアゾール組成物が通過するときの流速が大きくなるため、噴射の勢いが強くなり、噴射したエアゾール組成物が皮膚面で飛散しやすく、付着性が悪い問題がある。また多量に液化ガスを配合しているため、皮膚表面で過冷却となり痛みを感じることがある。
【０００４】
また、従来、粉末の分散安定性、定量噴射性を改良するために、粉末および、イソブタンとイソペンタンの液化ガス噴射剤からなる組成物を充填したエアゾール製品が開示されている（特許文献１参照）。しかし、イソペンタンの配合量が少ないため、噴射後に気化するまでの時間が短く、制汗用エアゾール製品として使用した場合に皮膚の冷却効果が持続しないという問題があった。
【０００５】
このように、粉末の目詰まりがなく、かつ、エアゾール組成物の皮膚への付着率が高い粉末含有エアゾール製品、特に制汗用エアゾール製品は存在しなかった。また、使用後の皮膚の冷却効果が持続する粉末含有エアゾール製品、特に制汗用エアゾール製品は存在しなかった。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００２−２０１４６５号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、粉末の目詰まりがなく、かつ、粉末含有エアゾール組成物の皮膚への付着率が高い粉末含有エアゾール製品を提供することを目的とする。さらには、粉末含有エアゾール組成物を制汗剤とした場合に、使用後の制汗効果が持続する制汗用エアゾール製品を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、粉末０．１〜２０重量％、沸点が５℃以下である液化ガス１０〜６０重量％を含有する粉末含有エアゾール組成物に関する。
【０００９】
粉末含有エアゾール組成物は、沸点が２０〜４０℃である炭化水素２５〜７０重量％を含有することが好ましい。
【００１０】
粉末含有エアゾール組成物は、前記沸点が２０〜４０℃である炭化水素と沸点が５℃以下である液化ガスとの配合比が８０／２０〜２５／７５であることが好ましい。
【００１１】
本発明は、前記粉末含有エアゾール組成物をエアゾール容器に充填した粉末含有エアゾール製品であって、該粉末含有エアゾール製品を皮膚に噴射したとき、粉末の付着率が５０重量％以上である粉末含有エアゾール製品に関する。
【００１２】
前記粉末含有エアゾール製品は、前記粉末の付着率が７０重量％以上であることが好ましい。
【００１３】
本発明は、前記粉末含有エアゾール組成物をエアゾール容器に充填した粉末含有エアゾール製品であって、０．１〜５秒間噴射した場合において同一の付着形状を示す粉末含有エアゾール製品に関する。
【００１４】
前記粉末含有エアゾール製品は、実質的に、エアゾール容器内部の気相部を粉末および原液と混合せずに噴射するバルブを備えていることが好ましい。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の粉末含有エアゾール組成物は、粉末０．１〜２０重量％、沸点が５℃以下である液化ガス１０〜６０重量％を含有することを特徴としている。
【００１６】
前記粉末含有エアゾール組成物は、噴射直後（噴射対象物に付着するまでの間）は噴射した粉末含有エアゾール組成物の大部分が液滴の状態で存在するため、噴射の勢いが弱く皮膚への刺激が少なくなり、また皮膚への付着性に優れる。さらに皮膚に付着した粉末含有エアゾール組成物はゆっくりと気化するため、従来の制汗剤用エアゾール製品のような短時間での多量の液化ガスの気化による過冷却はなく、適度な冷却感が得られ、かつ持続する効果がある。
【００１７】
前記粉末は、粉末自体が有効成分として作用したり、有効成分をわきの下や背中、首、腕、脚などの噴射対称面で付着しやすくするなどの目的で用いられる。前記粉末としては、アルミニウムクロロハイドレート、アラントインアルミニウムクロロハイドレート、硫酸アルミニウムカリウム、酸化亜鉛等の制汗剤、タルク、カオリン、シリカ、ウンデシレン酸亜鉛、無水珪酸、珪酸マグネシウム、マイカ、雲母チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の無機粉末、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２等のポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、アクリル樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等の有機粉末を挙げることができる。これらの粉末は、単独でまたは２種以上併用して用いることができる。
【００１８】
前記粉末の平均粒子径は、１０〜１００μｍ、さらには１５〜５０μｍであることが好ましい。前記粉末の平均粒子径が１０μｍ未満の場合は、長期間静置したときなどの場合に粉末が容器底部で固くケーキングし易くなり、再分散性が悪く均一な組成物を噴射し難くなる。さらに皮膚などの噴射対称面で飛散しやすくなり、付着性が悪く、粉末の効果が充分発揮できない。一方１００μｍを越えるとバルブや噴射ボタンの通路や孔部で詰まりやすく、またステムとステムラバー５との間に挟まった場合に漏洩量が多くなる。さらに噴射の途中で粉末が沈降しやすくなり、均一な組成物を噴射し難くなる。
【００１９】
前記粉末の配合量は、粉末含有エアゾール組成物中０．１〜２０重量％であることが必要であるが、０．５〜１５重量％であることが好ましく、さらには１〜１０重量％であることが好ましい。粉末の配合量が０．１重量％未満の場合は、粉末の効果が得られにくく、所望の効果を得るためには多量に噴射する必要がある。一方２０．０重量％を越えるとバルブや噴射ボタンの通路や孔部で堆積したり詰まりやすくなり、またステムとステムラバー５との間に挟まりやすくなり漏洩量が多くなる。特に、バルブとして定量噴射型バルブを用いる場合は、定量室内の粉末量が多くなるため粉末が定量室内でケーキングしやすく、またバルブの作動性が悪くなり定量性が悪くなりやすい。
【００２０】
前記沸点が５℃以下である液化ガスは、粉末含有エアゾール組成物の噴射剤として作用し、噴射した粉末含有エアゾール組成物の噴霧粒子径や噴射の勢いを調整して皮膚への付着性を向上させる、冷却感を調整するなどの目的で用いられる。前記沸点が５℃以下である液化ガスとしてはノルマルブタン（−０．５℃）、イソブタン（−１１．７℃）、プロパン（−４２．１℃）、ジメチルエーテル（−２０℃）およびこれらの混合物などがあげられる。
【００２１】
前記液化ガスの沸点は５℃以下、さらには０℃以下であることが好ましい。前記液化ガスの沸点が５℃を越えると圧力が低くなりすぎ、低温状態では適切な噴射形態が得られ難く、また全量噴射できない場合がある。
【００２２】
前記液化ガスの配合量は、粉末含有エアゾール組成物中１０〜６０重量％であることが必要であるが、さらには２０〜５０重量％であることが好ましい。前記液化ガスの配合量が１０重量％未満の場合は、充分な冷却感が得られにくく使用感が低下する。一方６０重量％を越えると、噴射の勢いが強くなり皮膚への刺激や皮膚表面での飛散が大きくなるとともに、冷却効果が強くなりすぎ、使用感が悪くなる。
【００２３】
本発明の粉末含有エアゾール組成物は、噴射したときの噴射物の大きさ（噴霧粒子径）や噴射の勢いを調整して皮膚への付着性を向上させ、また、粉末含有エアゾール組成物が皮膚に付着した後の気化する時間を調整し、冷却感を調整するなどの目的で前記沸点が２０〜４０℃である炭化水素を配合することが好ましい。前記沸点が２０〜４０℃である炭化水素としては、ノルマルペンタン（３６．１℃）、イソペンタン（２７．９℃）およびこれらの混合物などがあげられる。
【００２４】
これらの中で、イソペンタンが、皮膚に付着した噴射物の気化する時間や冷却効果を調整しやすい点で、好ましい。
【００２５】
前記炭化水素の沸点は２０〜４０℃、さらには２５〜３８℃であることが好ましい。前記沸点が２０℃未満の場合は、噴射途中で気化する量が多くなり付着性が悪くなる。また皮膚上での気化する時間が短くなり冷却感が強くなりやすい。一方、４０℃を越えると蒸発潜熱が小さくなり適度な冷却感が得られにくい。また気化する時間が長くなりすぎ使用感が悪くなる。
【００２６】
前記沸点が２０〜４０℃である炭化水素の配合量は、粉末含有エアゾール組成物中２５〜７０重量％であることが好ましく、さらには３０〜６５重量％であることが好ましい。前記炭化水素の配合量が２５重量％未満の場合は、皮膚表面での飛散が多く付着性が悪くなる。一方７０重量％を越えると皮膚表面での乾燥が遅くなり、垂れ易くなる。また該炭化水素は引火点が低いため、燃焼性が高くなり火気に対する安全性が低下する。
【００２７】
なお、前記沸点が２０〜４０℃の炭化水素は、噴射の勢いや冷却感などの使用感を調整するために、沸点が５℃以下の液化ガスと所定の配合比（重量比）にて配合することが好ましい。前記配合比は炭化水素／液化ガス＝８０／２０〜２５／７５、さらには７５／２５〜３０／７０、特に７０／３０〜５０／５０であることが好ましい。前記配合比が８０／２０よりも大きい場合は、圧力が低くなりすぎ低温時噴射しがたくなる。また噴霧粒子が大きくなりすぎて皮膚表面に均一に付着させ難く、さらに垂れ落ちやすくなる。一方２５／７５よりも小さい場合は噴射の勢いが強く、また乾燥時間が短くなりすぎ冷却感が持続しないなど、使用感が低下する。なお、沸点が２０〜４０℃である炭化水素と液化ガスは、予め所定の配合比に調製した混合物を充填しても良く、個々に充填しても良い。
【００２８】
また本発明の粉末含有エアゾール組成物には、製品の目的や効果などに応じて有効成分や油成分、アルコール類、加圧剤などを配合することができる。
【００２９】
前記有効成分としては、プロピレングリコール、グリセリン、１、３−ブチレングリコール、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、カロニン酸、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、カゼイン、レシチン、尿素などの保湿剤、パラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、パラクロルメタクレゾール、銀などの殺菌（抗菌）・防腐剤、ラウリルメタクリレート、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチルなどの消臭・防臭剤、ｌ−メントール、カンフルなどの清涼剤、酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸モノグリセリンエステル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチルなどの紫外線吸収剤、グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニンなどのアミノ酸、レチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、ビタミンＤ２、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチンなどのビタミン類、エラストラジオール、エチニルエストラジオールなどのホルモン類、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの各種抽出液、サリチル酸メチル、カンフル、ジフェンヒドラミン、インドメタシン、ピロキシカム、フェルビナク、ケトプロフェン、クロタミトンなどの消炎鎮痛剤、アラントイン、グリチルレチン酸、アズレンなどの抗炎症剤、塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、塩酸リドカインなどの局所麻酔剤、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェミラミンなどの抗ヒスタミン剤、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ディート）、カプリル酸ジエチルアミド、ジメチルフタレートなどの害虫忌避剤などがあげられる。なお前記有効成分は、シリカやゼオライトなどの多孔性粉末に担持させて配合しても良い。
【００３０】
前記有効成分の配合量は、粉末含有エアゾール組成物中０．０１〜２０重量％であることが好ましく、さらには０．１〜１０重量％であることが好ましい。
【００３１】
前記有効成分の配合量が０．０１重量％未満の場合は、有効成分の効果が得られにくく、所望の効果を得るためには多量に噴射する必要がある。一方２０重量％を超えると有効成分によっては濃度が高くなりすぎ、人体に悪影響を及ぼす場合がある。
【００３２】
前記油成分は、粉末の粉末含有エアゾール組成物中での分散性を向上させる分散剤として、また粉末を噴射対処面に付着しやすくするなどの目的で用いられる。
【００３３】
前記油成分としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリ（ジ、トリ、テトラ、ペンタ、ヘキサ、デカなど）グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルポリグルコシド、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体などの界面活性剤、
ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコールなどの高級アルコール、
スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、イソパラフィンなどの炭化水素、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの高級脂肪酸、
メチルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル、
ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジエトキシエチル、コハク酸ジエトキシエチルなどのエステル油、
ミツロウ、ラノリン、カンデリラロウ、パラフィンワックスなどのロウ（ワックス類）、
ツバキ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヤシ油などの油脂があげられる。
【００３４】
前記油成分の配合量は、粉末含有エアゾール組成物中０．０１〜２０重量％が好ましく、さらには０．１〜１０重量％であることが好ましい。前記油成分の配合量が０．０１重量％未満の場合は、油成分を配合する分散効果や付着効果などが得られにくい。一方２０重量％を越えるとべたつき感が強くなったり乾燥性が悪くなるなど、使用感が低下しやすい。
【００３５】
前記アルコール類は、乾燥性や粉末の分散性を調整する、さらには前記液化ガスや炭化水素を溶解させてエアゾール容器内部の圧力を調整し噴射の勢いや付着性、冷却感などを調整するなどの目的で用いられ、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコールなどの低級アルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの多価アルコールなどがあげられる。
【００３６】
前記アルコール類の配合量は、粉末含有エアゾール組成物中０．１〜５０重量％であることが好ましく、さらには１〜４０重量％であることが好ましい。前記アルコール類の配合量が０．１重量％未満の場合はアルコール類を配合する効果が得られにくい。一方、５０重量％を超えると皮膚表面などで液垂れしやすくなり、付着性が悪くなる。
【００３７】
前記加圧剤は、温度変化による圧力変化を小さくし、噴射状態を保つなどの目的で用いられ、炭酸ガス、窒素ガス、亜酸化窒素ガス、圧縮空気などの圧縮ガスがあげられる。
【００３８】
本発明の粉末含有エアゾール組成物は、前記粉末、沸点が５℃以下である液化ガスを含有し、該粉末含有エアゾール組成物をエアゾール容器に充填することにより粉末含有エアゾール製品が得られる。
【００３９】
本発明の粉末含有エアゾール組成物を充填する、前記エアゾール容器としては、容器本体とその容器本体の開口部に固着するバルブとからなる。
【００４０】
前記容器本体は従来公知のものであり、アルミニウムやブリキなどの金属やポリエチレンテレフタレートなどの樹脂、耐圧ガラスなどを有底筒状に成型し、その口部にバルブ装着部を形成している。
【００４１】
前記バルブは、容器本体の開口部にクリンプ（あるいはクリンチ）されるマウンティングカップと、該マウンティングカップ中央に保持されるハウジングと、ハウジング内に上下動自在に収容されるステムと、ステムのステム孔を開閉するステムラバーと、ステムを常時上向きに付勢するスプリングと、ハウジングの下端から容器底部に伸びているディップチューブとからなる。
【００４２】
本発明の粉末含有エアゾール製品に用いるバルブは、従来公知のバルブを用いても良いが、前記ステムが、ステムラバーと摺動する円筒状の摺動部と、該摺動部の下部に設けられ、ステムラバーの内径の一部が密に当接する傾斜部とを有すことが好ましい。前記ステムがステムラバーと摺動する円筒状の摺動部を備えていることにより、ステムを押し下げて粉末含有エアゾール組成物を噴射してもステムとステムラバー内径面との間に隙間が生じないため、粉末含有エアゾール組成物中の粉末がステム孔付近を通過するときにステムとステムラバーとの間に挟まることがなく、繰り返し使用しても漏洩しない。また噴射時にステム孔付近に粉末が付着あるいは堆積した場合であっても、ステムは前記摺動部の下部にステムラバーの内径の一部が密に当接する傾斜部を備えているため、ステムが上昇する際に付着あるいは堆積した粉末をステムラバーによりかき落とし、詰まりや漏洩を防止することができる。
【００４３】
また、実質的にエアゾール容器内部の気相部を噴射通路（ディップチューブからハウジング、ステム孔に至るまでの通路）に導入せずに噴射することができるバルブを用いることが好ましい。前記バルブとしては、ハウジングにべーパータップ孔を備えていないものがあげられるが、本発明の粉末含有エアゾール組成物を全量噴射することができる範囲のベーパータップ孔を設けてもよい。該バルブを用いることにより、粉末含有エアゾール組成物中の液化ガス量を少なくすることが可能となり、噴射の勢いを弱くして付着性を向上させる、皮膚表面での飛散を少なくして同一の付着形状とする、皮膚への刺激を少なくする、過冷却を防止できる、という効果を有する。
【００４４】
なお、噴射の途中からエアゾール容器内部の気相部を導入することができるバルブを用いてもよい。この場合、エアゾール組成物中の液化ガス量を少なくすることができると共に、火炎長、特に逆火を短くすることができ、火気に対する安全性が高くなるという効果が得られる。
【００４５】
また、ステムを押し下げている状態では気相部の導入を遮断し、ステムが元の位置にある状態ではハウジング内部と気相部とを連通させる手段を備えたバルブを用いてもよい。該バルブとしては、たとえば特開平８−１８７４５５号公報、特開平８−１９８３５１号公報などに記載されているバルブを用いることができる。該バルブを用いることにより、バルブを押し下げていない状態ではハウジング内部が容器内の気相部と連通しているため、チューブ内にあるエアゾール組成物を攪拌することができる。
【００４６】
さらに前記バルブに定量噴射機構を備えた定量噴射型バルブを用いることができる。定量噴射機構としては、たとえば定量室内にパウダー溜まり部と攪拌部材を備えている定量バルブ（特開２００１−１１４３６０号公報）や、炭酸ガスなどの溶解性圧縮ガスを配合し、溶解性圧縮ガスの気化により定量室内を攪拌させる定量バルブ（特開２００１−３３５０８３号公報）、多孔性粉体を配合し、多孔性粉体の沸石効果により定量室内を攪拌させる定量バルブ（特開２００１−３３５０８６号公報）、パウダー溜まり部に内容物が流入し、定量室内を攪拌させるバイパスを備えた定量バルブ（特開２００１−３００３６６号公報）などがあげられる。
【００４７】
定量噴射型バルブ用いることにより、使いすぎを防止できる、噴射量がわかるという効果を有する。
【００４８】
前記エアゾール容器に、バルブのスプリングの付勢方向に対する強制位置決め部を備えていることが好ましい。これにより、ステムとステムラバーによるシール位置が固定されるため、シール性が高くなり、漏洩が少なくなるという効果を有する。
【００４９】
また前記バルブに装着される噴射ボタンとしては特に限定されないが、エアゾール組成物を噴射したとき、噴射パターンを広くすることができ、また均一に付着させることができる点からメカニカルブレークアップ機構を備えたものが好ましい。
【００５０】
本発明の粉末含有エアゾール製品の噴射時間は特に限定されないが、０．１〜５秒間であることが好まく、０．２〜３秒間であることがより好ましい。０．１秒間より短いと、噴射量が少なく、皮膚表面での付着量が少なくなり、５秒間より長いと、皮膚表面に効果的に付着しにくくなる（重ね塗り状態）傾向にある。
【００５１】
以下、添付の図面を参照しつつ本発明の粉末含有エアゾール製品に用いられるバルブについて、いくつか説明するが、以下に示すバルブに限定されるものではない。
【００５２】
バルブの実施の形態１
図１および図２に本発明の粉末含有エアゾール製品に用いられるバルブの一実施の形態を示す。図１および図２は粉末含有エアゾール製品のバルブ近傍を示した断面図であり、図１は使用していない（噴射停止の）状態、図２は使用中（噴射中）の状態をそれぞれ示している。
【００５３】
図１に示すバルブは、容器本体の開口部にクリンプ（あるいはクリンチ）されるマウンティングカップ３と、該マウンティングカップ３中央に保持されるハウジング４と、ハウジング内に上下動自在に収容されるステム１と、ステム１のステム孔（連通孔）２を開閉するステムラバー５と、ステム１を常時上向きに付勢するスプリング６と、ハウジングの下端から容器底部に伸びているディップチューブ８とからなる。
【００５４】
ステム１は、たとえば金属や合成樹脂などからなる軸状の部材であり、円筒形のステム本体１ａ、ステム本体１ａに連続する円錐形の傾斜部１ｂ、および傾斜部１ｂに連続する円筒形のステム基部１ｃからなり、傾斜部１ｂにおいて円錐形の頂角θは２０〜８０°とされている（ステム１の斜視図および断面図である図３を参照）。また、傾斜部１ｂの下方あるいはステム基部１ｃに突起１ｄが設けられ、ステム１の軸方向と平行に突出している。
【００５５】
一方、ステムラバー５は弾性材料から作られた板状の部材であり、中央に貫通穴が設けられている。ステムラバー５の材料としては、たとえばニトリルゴムやブチルゴム、クロロプレンゴムなどの合成ゴム、あるいは天然ゴムがあげられるが、ステム１との摺動が円滑であり内容物による膨潤が小さい点でニトリルゴムが好ましく、とくにアクリロニトリルを３０重量％以上含有する、たとえば中高ニトリル、高ニトリル、極高ニトリルなどのニトリルゴムがとくに好ましい。
【００５６】
本実施の形態のバルブでは、このステムラバー５が、ハウジング４とマウンティングカップ３とに挟まれる形でエアゾール容器内外の境界に固定され、ステム１が、傾斜部１ｂ側が容器内、ステム本体１ａ側が容器外となるようにステムラバー５の貫通穴に気密にかつ摺動可能に挿入されている。そして、図１に示した噴射停止状態においては、突起１ｄがステムラバー５に当接し、ステム１の容器外方向への移動を規制するストッパとして作用している。該ストッパーにより、ステム１が押し下げられた後にスプリング６の付勢力により元の位置に戻るとき、ステム１の上昇位置を固定することができる。従来、ステムの作動毎にステムとステムラバー５の位置関係にバラツキが生じ、漏洩の原因の一つになっていたが、該ストッパーによりステム１とステムラバー５との位置関係（シール関係）が固定されるため、ステム１とステムラバー５との間のシール性が高くなる。さらにステム１の傾斜部１ｂがステムラバー５の内径面に密に当接しているため、ステムラバー５とステム１とのあいだのシール性がより強化され好ましい。
【００５７】
ところで、ステム本体１ａには連通孔２が形成されており、連通孔２の一端は非貫通の導通孔７を介して容器外へとつながっている。また、連通孔２のもう一端はステム本体１ａの円筒面表面に露出し、図１に示した噴射停止状態においては容器の外（ステムラバー５より上部）に位置している。したがって、この状態では連通孔２および導通孔７は容器内の空間に接続されてはいない。
【００５８】
この図１の状態から、噴射ボタンなどを操作してステム１を容器内方向に押し込むと、連通孔２がバルブのハウジング内の空間と連通する（図２参照）。このとき、ディップチューブ８、ハウジング４、連通孔２および導通孔７を経由する噴射通路が形成され、内容物がこの通路を通って噴射される。その後、ステム１の押し下げを解除すると、容器内の圧力およびスプリング６の働きによりステム１が図１の状態に復帰し、噴射が停止する。
【００５９】
このとき、連通孔２の付近に付着していた粉末は、自然にあるいはステムラバー５に掻き落とされて落下する。本実施の形態のバルブにおいては、連通孔２の下方において、ステム１が頂角θ＝２０〜８０°の円錐状に広がり傾斜が大であるため、粉末がスムースにハウジング内へと落下し、堆積を生じることがない。なお、頂角θが８０°よりも大である場合、粉末がスムースに落下しなくなる傾向がある。一方、頂角θが２０°よりも小さい場合、傾斜部１ｂとステムラバー５との当たりが弱くなり、シール機能が不足する可能性がある。したがって、傾斜部１ｂの頂角θは２０〜８０°が好ましく、さらには３０〜７０°が好ましい。また、突起１ｄをステム１の全周にわたって設けた場合、粉末の落下を妨げる可能性がある。そこで、図３に示したとおり、複数の突起１ｄを離間して設けるとよい。
【００６０】
なお、ステム１とステムラバー５の間の気密の確保と円滑な摺動とを両立させるため、ステムラバー５の貫通穴の径をステム本体１ａの径の０．６〜０．９倍、さらに好ましくは０．７〜０．８５倍としておくとよい。貫通穴の径がステム本体１ａの径の０．６倍よりも小さい場合、摺動がきつくなり操作感の悪化を招く。一方、貫通穴の径がステム本体１ａの径の０．９倍よりも大きい場合、内容物によりステム１とステムラバー５の弾力性や硬度、大きさ（膨張や収縮）などに変化が生じた場合などで、シール性が悪化し気密を保てなくなる可能性がある。
【００６１】
ところで、本実施の形態のバルブの特徴は、ステム１を係止するためのストッパを、ステム１とステムラバー５とのあいだの摺動部から離れた位置に設けたことにある。すなわち、ステム１とステムラバー５とのあいだの摺動部およびストッパの少なくとも２ヵ所において、ステム１とステムラバー５とが当接することが特徴である。これにより、粉末の付着や堆積によって連通孔２の閉塞やシール不良が生じかねない摺動部の近傍において、ステム１の係止機能を考慮することなくステム形状を選択することができ粉末の付着および堆積を確実に防止することが可能になる一方、別途設けるストッパにおいて噴射停止時のステム位置を確実に規定できるため、ステム１の係止位置がばらつくこともない。
【００６２】
またこの形態のバルブは、ハウジング４にベーパータップ孔を備えていないため、エアゾール容器内部の気相部を前述の噴射通路に導入することなく噴射することができ、液化ガスの配合量を少なくすることが可能となり、噴射の勢いを弱くして付着性を向上させる。皮膚表面での飛散を少なくして同一の付着形状とすることができる。
【００６３】
バルブの実施の形態２
図４に本発明の粉末含有エアゾール製品に用いられるバルブのほかの実施の形態を示す。図４は粉末含有エアゾール製品のバルブ近傍を示した断面図であり、使用していない（噴射停止の）状態を示している。
【００６４】
図１〜３に示したバルブの実施の形態１では、ステム１の傾斜部１ｂとステム１の基部との間に、ステム１の軸方向と平行に突出する突起１ｄを設け、該突起１ｄがステムラバー５と当接してステム１の容器外方向への移動を規制するストッパーとして作用していたが、図４に示すバルブは、ステム基部１ｃに、ステム基部１ｃの表面から半径方向に突き出している複数の突起１ｅが設けられているステム１を用いている。ステム１の他の構成は、前記実施の形態１と同様である（図５参照）。
【００６５】
さらに、本実施の形態では、ステムラバー５とハウジング４とのあいだに円環状の係止リング９が挟まれ、固定されている。そして、図４に示した噴射停止状態においては、突起１ｅが係止リング９に当接し、ステム１の容器外方向への移動を規制するストッパとして作用している。該ストッパーによる効果は前記実施の形態１と同じである。
【００６６】
本実施の形態のバルブにおいても、連通孔２の付近に粉末が付着しても、自然にあるいはステムラバー５に掻き落とされて落下する。また連通孔２の下方において、ステム１が頂角θ＝２０〜８０°の円錐状に広がり傾斜が大であるため、粉末がスムースにハウジング４内へと落下し、堆積を生じることがない。さらに、複数の突起１ｅを離間して設けているため、粉末は、突起１ｅによって妨げられることなく、突起１ｅと突起１ｅのあいだを通ってスムースにハウジング４内に落下する。
【００６７】
なお、本実施の形態においては、ステムラバー５と係止リング９を別個の部品としているが、これらを一体に形成してももちろんよい。
【００６８】
また、この形態のバルブも、ハウジング４にベーパータップ孔を備えていないため、前記実施の形態のバルブ１と同様に、付着性を向上させる、同一の付着形状とするなどの効果が得られる。
【００６９】
バルブの実施の形態３
図６に本発明の粉末含有エアゾール製品に用いられるバルブの別の実施の形態を示す。図６は粉末含有エアゾール製品のバルブ近傍を示した断面図であり、使用していない（噴射停止の）状態を示している。
【００７０】
前記バルブの実施の形態１、２は共に、ステム１のバルブ内部に収納される部分（傾斜部１ｂ、ステム基部１ｃ）に突起を設けていたが、図６に示すバルブは、ステム本体１ａの表面に突起１ｆが設けられているステム１を用いている。他の構成は前記実施の形態１、２と同様である。
【００７１】
さらに、本実施の形態では、バルブのマウンティングキャップ３に係止部材１０が取り付けられており、図６に示した噴射停止状態において、突起１ｆが係止部材１０に当接し、ステム１の容器外方向への移動を規制するストッパとして作用している。すなわち、エアゾール容器の外部にステム１の容器外方向への移動を規制するストッパー機能を設けている。該形態のバルブもストッパーによる効果を得ることができる。
【００７２】
さらに、本実施の形態のバルブにおいても、連通孔２の付近に粉末が付着しても、自然にあるいはステムラバー５に掻き落とされて落下する。また、連通孔２の下方において、ステム１が頂角２０〜８０°の円錐状に広がり傾斜が大であるため、粉末がスムースにハウジング４内へと落下し、堆積を生じることがない。
【００７３】
また、この形態のバルブも、ハウジング４にベーパータップ孔を備えていないため、前記実施の形態のバルブ１と同様に、付着性を向上させる、同一の付着形状とするなどの効果が得られる。
【００７４】
バルブの実施の形態４
本発明で用いられるバルブは、前記バルブの実施の形態１、２および３のいずれにおいても、また従来公知のバルブにおいても、図７に示すとおり、ディップチューブ８の先端にエアライザ１１を取り付けることができ、エアゾール容器内の内容物中に設けられている。エアライザ１１は、合成樹脂や金属などでつくられた略Ｕ字型の中空部材であり、Ｕ字の端部にベーパー（気相部）導入口１１ａおよび内容物導出口１１ｃが、Ｕ字の底部付近にはリキッド（液相部）導入口１１ｂが形成されている。内容物導出口１１ｃにディップチューブ８が接続され、ベーパー（気相部）導入口１１ａにエアチューブ１２が接続されている。エアチューブ１２の他端はエアゾール容器内の気相部にあり、噴射剤のベーパーが導入されるようになっている。
【００７５】
噴射ボタンを操作しバルブを開放すると、噴射剤の圧力により、粉末を含むエアゾール組成物の液相中がリキッド導入口１１ｂから導入され、ディップチューブ８およびバルブを経由して噴射される。噴射開始直後はエアチューブ１２内に液相が存在しているため、エアチューブ１２内の液相はリキッド導入口１１ｂから導入された内容物と共に噴射される。次いで、エアチューブ１２内の液相が噴射されてしまうと、エアゾール容器内の気相を、エアチューブ１２およびベーパー導入口１１ａを経由してエアライザ１１中へと導入し、液相と気相とが混合されて噴射される。
【００７６】
すなわち、該機構を設けることにより、噴射直後はエアゾール組成物の液相部分を噴射し、一定の時間経過後に、液相に気相が混合された状態で噴射することができる。その結果、エアゾール組成物中の液化ガス量を少なくすることができると共に、火炎長、特に逆火を短くすることができ、火気に対する安全性が高くなるという効果が得られる。
【００７７】
【実施例】
つぎに本発明の粉末含有エアゾール製品を実施例によってさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００７８】
実施例１
表１に示す各成分のうち、粉末と油成分とをアルミニウム製の容器本体（満注量２００ｍｌ）に充填したのち、液化ガスと炭化水素の混合物をアンダーカップ充填し、次いで、容器本体開口部に図１に示すバルブ（ステム孔径φ０．３、ハウジング下孔径φ０．３、ベーパータップ孔なし）を固着した。エアゾール容器内部の圧力は０．２２ＭＰａ（２５℃）であった。該エアゾール容器に噴射ボタンを取り付けてエアゾール製品を得た。なお、噴射ボタンは、噴孔径がφ０．５１であり、メカニカルブレークアップ機構付のノズルを装着しているものを使用した。表１中のＬＰＧ０．２７は、２０℃での蒸気圧が０．２７ＭＰａである液化石油ガスをいう。以下に示す方法で付着率測定試験、使用感、スプレーパターン付着状態についての試験を行なった。結果を表２、表３に示す。
【００７９】
（付着率測定試験）
得られた粉末含有エアゾール製品を２５℃の恒温水槽に１時間保持し、以下の方法にて付着率を求めた。
▲１▼濾紙の初期重量を測定。
▲２▼濾紙へ１秒間噴射。
▲３▼濾紙を２５℃にて３０分間乾燥させ、乾燥重量を測定。
▲４▼（▲３▼の乾燥重量）−（▲１▼の初期重量）より付着量を算出。
▲５▼噴射量中の固形分量を計算し、固形分量と付着量との比から、付着率を算出。
【００８０】
（使用感）
粉末含有エアゾール製品をわきの下に噴射し、下記の評価基準に基づき使用感を評価した。
◎：飛散や液垂れがなく、適度な冷却感が得られ、かつ持続した。
○：少量の液垂れがあるが、適度な冷却感が得られた。
△：液垂れが多く、かつ冷却感が弱い。
×：飛散が多く、過冷却により痛みを感じる。
【００８１】
（スプレーパターンの測定）
噴射孔から２、５、１０ｃｍの各距離に設けた濾紙に対して、所定の時間噴射し、濾紙に付着した内容物の大きさ（スプレーパターン）を測定した。結果を表３に示す。表中の数値は縦×横であり単位はｃｍである。
【００８２】
（付着状態の観察）
スプレーパターンの測定時に、噴射物が濾紙に付着する様子を観察した。
○：濾紙表面でのはね返りがなく、均一に付着している。
×：濾紙表面でのはね返りが多く、不均一に付着している。
【００８３】
実施例２
噴射ボタンとして、噴射径がφ０．９であり、噴孔の通路がストレート形状であるノズルを装着しているものを用いた以外は、実施例１と同様に粉末含有エアゾール製品を作製し、付着率測定試験、使用感、スプレーパターン付着状態についての試験を行なった。結果を表２、表３に示す。
【００８４】
実施例３〜７
表１に示す各成分をもちいた以外は、実施例１と同様にエアゾール製品を作製し、付着率測定試験、使用感についての試験を行なった。結果を表２に示す。表１中のＬＰＧ０．２５、ＬＰＧ０．３４、ＬＰＧ０．４９は、それぞれ２０℃での蒸気圧が０．２５、０．３４、０．４９ＭＰａである液化石油ガスをいう。
【００８５】
実施例８
表１に示す各成分を用い、ステム孔径φ０．５、ハウジング下孔径φ１．０、ベーパータップ孔径φ０．３を有するバルブを用いた以外は実施例１と同様にエアゾール製品を作製し、付着率測定試験、使用感についての試験を行なった。結果を表２に示す。
【００８６】
比較例１
表１に示す各成分のうち、粉末と油成分とをアルミニウム製の容器本体（満注量２００ｍｌ）に充填したのち液化石油ガスをアンダーカップ充填し、次いで、容器本体開口部に図１に示すバルブ（ステム孔径φ０．５１×２、ハウジング下孔径φ０．７６×φ０．６４）を固着した。エアゾール容器内部の圧力は０．２２ＭＰａ（２５℃）であった。該エアゾール容器に噴射ボタンを取り付けてエアゾール製品を得た。なお、噴射ボタンは、実施例２と同じものを用いた以外は、実施例１と同様に粉末含有エアゾール製品を作製し、付着率測定試験、使用感、スプレーパターン付着状態についての試験を行なった。結果を表２、表３に示す。
【００８７】
比較例２
表１に示す各成分を配合して、各成分のうち、粉末と油成分とをアルミニウム製の容器本体（満注量２００ｍｌ）に充填したのち液化石油ガスと炭化水素との混合物をアンダーカップ充填し、次いで、容器本体開口部に図１に示すバルブ（ステム孔径φ０．３、ハウジング下孔径φ０．３、ベーパータップ孔なし）を固着した。エアゾール容器内部の圧力は０．２２ＭＰａ（２５℃）であった。該エアゾール容器に噴射ボタンを取り付けてエアゾール製品を得た。なお、噴射ボタンは、実施例２と同じものを用いた以外は、実施例１と同様に粉末含有エアゾール製品を作製し、付着率測定試験、使用感についての試験を行なった。結果を表２に示す。表１中のＬＰＧ０．２０は、それぞれ２０℃での蒸気圧が０．２０ＭＰａである液化石油ガスをいう。
【００８８】
【表１】
2004115372.tif 000002
【００８９】
【表２】
2004115372.tif 000003
【００９０】
【表３】
2004115372.tif 000004
【００９１】
表２に示した結果から明らかなように、本発明のエアゾール組成物を充填したエアゾール製品（実施例１〜８）はいずれも付着率が高く、また使用感については、液垂れが少なく、適度な冷却感が得られた。一方、従来の一般的な制汗剤である比較例１は付着率が非常に低く、また使用感についても飛散が多く、冷却による痛みを感じ悪いものであった。
【００９２】
【発明の効果】
本発明により、粉末の目詰まりがなく、かつ、粉末含有エアゾール組成物の皮膚への付着率が高い粉末含有エアゾール製品が得られる。さらには、粉末含有エアゾール組成物を制汗剤とした場合に、使用後の制汗効果が持続する制汗用粉末含有製品が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のバルブの一実施の形態を示した断面図であり、噴射していない状態を示した図である。
【図２】本発明のバルブの一実施の形態を示した断面図であり、噴射している状態を示した図である。
【図３】図１および図２に示したバルブについて、ステムを拡大して示した斜視図（ａ）および断面図（ｂ）である。
【図４】本発明のバルブのほかの実施の形態を示した断面図であり、噴射していない状態を示した図である。
【図５】図４に示したバルブについて、ステムを拡大して示した斜視図である。
【図６】本発明のバルブの別の実施の形態を示した断面図であり、噴射していない状態を示した図である。
【図７】本発明のバルブの一実施の形態を示した図であり、とくにエアライザの断面を示した図である。
【符号の説明】
１　ステム
２　連通孔
３　マウンティングカップ
４　ハウジング
５　ステムラバー
６　スプリング
７　導通孔
８　ディップチューブ
９　係止リング
１０　係止部材
１１　エアライザ
１２　エアチューブ
【図１】
2004115372.tif 000005
【図２】
2004115372.tif 000006
【図３】
2004115372.tif 000007
【図４】
2004115372.tif 000008
【図５】
2004115372.tif 000009
【図６】
2004115372.tif 000010
【図７】
2004115372.tif 000011