(57)【要約】【課題】多色のドキュメントを作成する場合、写真等の画像の色再現性に優れ、且つ、画像と文字との画像濃度のバランスの取れたドキュメントの作成が可能なインクジェット記録用インクセットを提供すること。【解決手段】ブラックインクと、シアン、マゼンタ、イエローの３色以上のカラーインクとの組み合わせからなり、噴射後の各インク１μｌ中に含まれる粒子の数平均粒径（ｎｍ）および粒子数（個／μｌ）が下式▲１▼〜▲５▼を満たすことを特徴とするインクジェット記録用インクセット。▲１▼１０≦ＢＤ、ＣＤ≦１５０▲２▼６×１０４≦ＢＮ（０．５）≦６×１０５▲３▼６×１０３≦ＣＮ（０．５）≦６×１０５▲４▼ＣＮ（０．５）≦ＢＮ（０．５）▲５▼ＢＮ（５）、ＣＮ（５）≦５０但し、Ｂはブラックインク、Ｃはカラーインクを示し、ＢＤ、ＣＤは粒径、ＢＮ（０．５）、ＣＮ（０．５）は粒径０．５μｍ以上の粒子数、ＢＮ（５）、ＣＮ（５）は粒径５μｍ以上の粒子数を表す。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブラックインクと、シアン、マゼンタおよびイエローからなる３色を含む３種以上のカラーインクと、の組み合わせから構成され、前記ブラックインクおよび前記カラーインクが、顔料、水性ポリマー、水溶性有機溶媒および水を少なくとも含むインクジェット記録用インクセットにおいて、
前記ブラックインクおよび前記カラーインクがインクジェット用ヘッドのノズルから噴射された後に粒子を含み、噴射後のブラックインクおよびカラーインク中に含まれる粒子の数平均粒子径および粒子数が、下式（１）〜（７）を満たすことを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
・式（１）  １０≦ＢＤ≦１５０
・式（２）  １０≦ＣＤ≦１５０
・式（３）  ６×１０４≦ＢＮ（０．５）≦６×１０５
・式（４）  ６×１０３≦ＣＮ（０．５）≦６×１０５
・式（５）  ＣＮ（０．５）≦ＢＮ（０．５）
・式（６）  ＢＮ（５）≦５０
・式（７）  ＣＮ（５）≦５０
〔但し、式（１）〜（７）において、ＢＤは、前記噴射後のブラックインクに含まれる粒子の数平均粒子径（ｎｍ）、ＣＤは、前記噴射後のカラーインクに含まれる粒子の数平均粒子径（ｎｍ）、ＢＮ（０．５）は、前記噴射後のブラックインクに含まれる数平均粒子径０．５μｍ以上の粒子数（個／μｌ）、ＣＮ（０．５）は、前記噴射後のカラーインクに含まれる数平均粒子径０．５μｍ以上の粒子数（個／μｌ）、ＢＮ（５）は、前記噴射後のブラックインクに含まれる数平均粒子径５μｍ以上の粒子数（個／μｌ）、ＣＮ（５）は、前記噴射後のカラーインクに含まれる数平均粒子径５μｍ以上の粒子数（個／μｌ）を表す。〕
【請求項２】
請求項１に記載のインクジェット記録用インクセットと、溶解性パラメータ９〜１１の水溶性有機溶媒および／または界面活性剤、および、水を少なくとも含み、前記インクジェット記録用インクセットを用いた印字に際して併用される第二液体と、からなることを特徴とするインク及び液体セット。
【請求項３】
請求項１に記載のインクジェット記録用インクセットを構成する各色のインク、または、請求項２に記載のインク及び液体セットを構成する各色のインクおよび第二液体、を用いて被記録媒体上に画像を印字するインクジェット記録方法において、
エネルギーを付与することにより液滴状とした、前記各色のインク、または、前記各色のインクおよび前記第二液体、を前記被記録媒体上に付与することにより印字することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用水性インクセット、インクおよび液体セット、および、これらを用いたインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ノズル、スリットあるいは多孔質フィルム等から液体または溶融固体インクを吐出し、紙、布、フィルム等に記録を行う、所謂インクジェット方式のプリンターは、小型で安価、静寂性等の種々の利点を有しており、特に、黒色の単色プリンターは、レポート用紙、コピー用紙等の所謂普通紙上に、良好な印字品質が得られるプリンターとして市販されている。このインクジェット方式のプリンターの普及に伴い、インクジェット記録用インクセットの改善に関する検討が種々なされている。
【０００３】
インクジェットプリンターに使用されるインクに関しては、（１）紙上で滲み、かぶりのない、高解像度、高濃度で均一な画像が得られること、（２）ノズル先端でのインク乾燥による目詰まりが発生せず、常に吐出応答性、吐出安定性が良好であること、（３）紙上においてインクの速乾性が良いこと、（４）画像の堅ろう性が良いこと、（５）長期保存安定性が良いこと、の５つの観点から検討され、これらの要求を満足すべく多くの提案がなされている。
【０００４】
従来から用いられているインクジェット記録用インクセットは、水性染料を用いたインクが主流であるが、染料が水溶性であるゆえに、耐水性や耐光性に問題があり、画像の保存安定性に関しては必ずしも満足できるものではない。一方、色材として顔料を用いたインクは、耐水性や耐光性の改善を達成でき非常に有望であるため、多くの提案がなされ、実用化されている。
【０００５】
しかし、顔料インクは水堅牢性が高いが、長期保存や高温保管時において凝集しやすく、保存安定性が問題となっている。また、顔料インクにおいては、その光学濃度と分散安定性とは相反する関係にある。この相反関係は、顔料の凝集力の強さによるものであり、印字後に紙上で顔料が凝集することにより高い光学濃度を得ることができるものの、凝集力が強いため分散安定性に劣るためである。
【０００６】
これまで提案されてきた顔料を用いたインクジェット用カラーインクセットとしては、例えば、特定の顔料およびエチレンオキサイド基を含むアニオン系界面活性剤を必須成分とする顔料インクセット（特許文献１参照）や、特定の顔料およびアセチレングリコール化合物を必須成分とし、不純物濃度を一定量以下とする顔料インクセット（特許文献２参照）が挙げられる。しかしながら、前者および後者において提案されているインクセットは、各色のインクに全てにおいて、、光学濃度と分散安定性との両方の特性が十分に両立できていなかった。
【０００７】
一方、高い光学濃度を得る方法としては、（１）インク中顔料濃度を上げる、（２）分散剤の疎水性を高くする、（３）分散剤添加量を下げる、（４）顔料の吸油量を上げる、等が挙げられる。しかし、（１）に示す方法は、顔料の凝集により保管安定性が劣化し、ヘッド目詰まりを悪化させ、（２）〜（４）に示す方法は、保管安定性、特に高温での保管安定性の劣化が激しい等の欠点を有している。
このため、分散安定性を確保しようとすると、上記の（１）〜（４）に示した方法と逆の方法を採ることが必要となり、高い光学濃度と分散安定性とを両立させることが困難であった。
【０００８】
このような問題を解決するために、顔料、水性ポリマー、水溶性有機溶媒および水を含む顔料分散型のインクにおいて、インクジェット用ヘッドのノズルからインクを噴射する前後のインク中に存在する粒子数を一定範囲内に制御することが提案されている（特許文献３参照）。この提案によれば、噴射前後のインクに含まれる粒子の数や、数平均粒子径を一定の範囲内に制御することによって上記した問題を解決することが報告されている。
【０００９】
一方、実際のインクジェット記録装置を用いて種々のドキュメントを作成する場合、例えば、黒色のインクのみを用いてモノクロ印字したような単色のドキュメントを作成する場合以外にも、複数の色のインクを用いて多色のドキュメントを作成する機会も非常に多い。
この場合、上記したような構成からなる各色のインクを組み合わせて用いることにより、多色のドキュメントを作成した場合、ドキュメント上の写真等の画像の色再現性が悪くなるか、あるいは、画像部分に対して相対的に文字の画像濃度が薄く感じられるような場合があり、ドキュメント全体としての色合いのバランスが悪い場合があった。
【００１０】
【特許文献１】
特開２００２−８８２９１号公報
【特許文献２】
特開２００２−２２６７３８号公報
【特許文献３】
特開２０００−２０４３０５号公報
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記した従来技術の問題点を解決することを課題とする。すなわち、本発明は、ノズル詰まりを防止でき、色ムラが無く、更に、各色のインクを組み合わせて多色のドキュメントを作成する場合においても、写真等の画像の色再現性に優れ、且つ、画像と文字との画像濃度のバランスの取れたドキュメントの作成が可能なインクジェット記録用インクセット、インク及び液体セット、および、これらを用いたインクジェット記録方法を提供することを課題とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特許文献３に記載された各色のインクを組み合わせて用い、多色のドキュメントを作成した場合、ドキュメント上の写真等の画像の色再現性と、文字の画像濃度と、が両立せず、ドキュメント全体としてチグハグした感じを招いてしまう原因について検討した。この際、本発明者らは、このような検討を行う上で、まず、ドキュメントとした場合に個々の色に求められる光学濃度および色再現性について考慮した。
【００１３】
まず、多色のドキュメントを作成する場合、ブラックインクにより印字される黒色と、単色のカラーインクや、各色のカラーインクを組み合わせて印字されるカラー色とでは、一般的に求められる光学濃度や色再現性はそれぞれ異なる。
これは、ドキュメント全体としての画像濃度と色再現性とのバランスが取れた視覚的に違和感の少ないドキュメントには、定量的に定義することは困難ではあるものの、一般的に、文字部分の画像濃度が画像部分全体の画像濃度よりも高く、且つ、画像部分はある程度の画像濃度と高い色再現性とが両立するという特性が求められるためである。
【００１４】
一方、ブラックインクにより印字される黒色は、文字の印字に用いられることが非常に多い。この場合、個々の文字は、目によって一字毎に明確に認識できることが必要であるため、ブラックインクにより印字される黒色は、その光学濃度が高いことが極めて重要である。
【００１５】
勿論、カラー色においても光学濃度が高いことは必要ではあるが、ブラックインクにより印字される黒色と同程度のレベルは要求されない。これは、カラー色が、ブラックインクにより印字される黒色と比べて文字の印字に使われる頻度が少なく、カラーインク１色のみを用いて印字される場合よりも、むしろ、カラーインク同士を重ね合わせ、写真やグラフィックのような多色構成の画像の印字に用いられることが非常に多いためである。
すなわち、カラーインクには、色再現性と光学濃度とがバランス良く両立できる特性が求められる。
【００１６】
しかしながら、本発明者らが鋭意検討した結果、特許文献３に記載された各色のインクを組み合わせて用い、多色のドキュメントを作成した場合、見た目の上で、黒色で印字された文字の濃さと、多色の画像部分の色再現性とのバランスが悪く、（１）画像部分に対して黒色で印字された文字が薄く、ドキュメント上の文字部分のインパクトが弱く感じられる場合、あるいは、（２）画像部分の色再現性が悪い場合があった。また、（１）や（２）に示したような場合において、ドキュメントを構成するもう一方の画像部分や文字部分の印字品質は比較的良好であるために、文字部分と画像部分との間の印字品質にギャップが生じ、ドキュメント全体として、視覚的にチグハグした印象を与えてしまうことが多かった。
【００１７】
一方、印字時の光学濃度は、インクに含まれる数平均粒子径０．５μｍ以上の粒子が紙上に適度に存在することにより上昇すると考えられている。本発明者は、この点に着目して上記（１）および（２）の現象が発生する原因について検討した。その結果、本発明者らは、このような現象は、噴射後のインクに含まれる数平均粒子径０．５μｍ以上の粒子数が、黒インクよりもカラーインクの方が多い場合に発生していることを見出した。
【００１８】
これは、具体的には、次のような知見に基くものである。すなわち、ブラックインクが、１次色（黒色）の印字のみに用いられることが多いのに対し、カラーインクが、１次色の印字のみならず、２次色や３次色のように、２種以上のカラーインクを重ねて用いることが多い。一方、紙上に塗布されたインク中の数平均粒子径０．５μｍ以上の粒子数の増加に伴い、光学濃度をより高くすることができる。しかし、２次色や３次色のカラー色においては、１次色の場合に比べて、より多くの粒子が紙上で凝集することにより発色するため、光学濃度の増加に比例して色再現性の低下を招き易くなる。
【００１９】
従って、ブラックインクおよびカラーインク共に、噴射後のインクに含まれる平均粒子径０．５μｍ以上の粒子数が、ブラックインクよりもカラーインクの方が多い場合には、黒色の光学濃度は十分に確保されているものの、２次色や３次色のカラー色の色再現性が低下したり、あるいは、２次色や３次色のカラー色の色再現性は良好であるものの、黒色の画像濃度が、カラー色で形成された画像部分よりも相対的に薄くなり、文字部分のインパクトが弱くなるという結果を招く。本発明者らは、上記したような知見に基き、以下の本発明を考案するに到った。
【００２０】
すなわち、本発明は、
＜１＞  ブラックインクと、シアン、マゼンタおよびイエローからなる３色を含む３種以上のカラーインクと、の組み合わせから構成され、前記ブラックインクおよび前記カラーインクが、顔料、水性ポリマー、水溶性有機溶媒および水を少なくとも含むインクジェット記録用インクセットにおいて、
前記ブラックインクおよび前記カラーインクがインクジェット用ヘッドのノズルから噴射された後に粒子を含み、噴射後のブラックインクおよびカラーインク中に含まれる粒子の数平均粒子径および粒子数が、下式（１）〜（７）を満たすことを特徴とするインクジェット記録用インクセットである。
・式（１）  １０≦ＢＤ≦１５０
・式（２）  １０≦ＣＤ≦１５０
・式（３）  ６×１０４≦ＢＮ（０．５）≦６×１０５
・式（４）  ６×１０３≦ＣＮ（０．５）≦６×１０５
・式（５）  ＣＮ（０．５）≦ＢＮ（０．５）
・式（６）  ＢＮ（５）≦５０
・式（７）  ＣＮ（５）≦５０
〔但し、式（１）〜（７）において、ＢＤは、前記噴射後のブラックインクに含まれる粒子の数平均粒子径（ｎｍ）、ＣＤは、前記噴射後のカラーインクに含まれる粒子の数平均粒子径（ｎｍ）、ＢＮ（０．５）は、前記噴射後のブラックインクに含まれる数平均粒子径０．５μｍ以上の粒子数（個／μｌ）、ＣＮ（０．５）は、前記噴射後のカラーインクに含まれる数平均粒子径０．５μｍ以上の粒子数（個／μｌ）、ＢＮ（５）は、前記噴射後のブラックインクに含まれる数平均粒子径５μｍ以上の粒子数（個／μｌ）、ＣＮ（５）は、前記噴射後のカラーインクに含まれる数平均粒子径５μｍ以上の粒子数（個／μｌ）を表す。〕
【００２１】
＜２＞  ＜１＞に記載のインクジェット記録用インクセットと、溶解性パラメータ９〜１１の水溶性有機溶媒および／または界面活性剤、および、水を少なくとも含み、前記インクジェット記録用インクセットを用いた印字に際して併用される第二液体と、からなることを特徴とするインク及び液体セットである。
【００２２】
＜３＞  ＜１＞に記載のインクジェット記録用インクセットを構成する各色のインク、または、＜２＞に記載のインク及び液体セットを構成する各色のインクおよび第二液体、を用いて被記録媒体上に画像を印字するインクジェット記録方法において、
エネルギーを付与することにより液滴状とした、前記各色のインク、または、前記各色のインクおよび前記第二液体、を前記被記録媒体上に付与することにより印字することを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００２３】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を、インクジェット記録用インクセット、インク及び液体セット、インクジェット記録方法の順に詳細に説明する。
【００２４】
（インクジェット記録用インクセット）
本発明のインクジェット記録用インクセット（以下、「インクセット」と略す場合がある）は、ブラックインクと、シアン、マゼンタおよびイエローからなる３色を含む３種以上のカラーインクと、の組み合わせから構成され、前記ブラックインクおよび前記カラーインクが、顔料、水性ポリマー、水溶性有機溶媒および水を少なくとも含むインクジェット記録用インクセットにおいて、前記ブラックインクおよび前記カラーインクがインクジェット用ヘッドのノズルから噴射された後に粒子を含み、噴射後のブラックインクおよびカラーインク中に含まれる粒子の数平均粒子径および粒子数が、下式（１）〜（７）を満たすことを特徴とする。
・式（１）  １０≦ＢＤ≦１５０
・式（２）  １０≦ＣＤ≦１５０
・式（３）  ６×１０４≦ＢＮ（０．５）≦６×１０５
・式（４）  ６×１０３≦ＣＮ（０．５）≦６×１０５
・式（５）  ＣＮ（０．５）≦ＢＮ（０．５）
・式（６）  ＢＮ（５）≦５０
・式（７）  ＣＮ（５）≦５０
【００２５】
但し、式（１）〜（７）において、ＢＤは、前記噴射後のブラックインクに含まれる粒子の数平均粒子径（ｎｍ）、ＣＤは、前記噴射後のカラーインクに含まれる粒子の数平均粒子径（ｎｍ）、ＢＮ（０．５）は、前記噴射後のブラックインクに含まれる数平均粒子径０．５μｍ以上の粒子数（個／μｌ）、ＣＮ（０．５）は、前記噴射後のカラーインクに含まれる数平均粒子径０．５μｍ以上の粒子数（個／μｌ）、ＢＮ（５）は、前記噴射後のブラックインクに含まれる数平均粒子径５μｍ以上の粒子数（個／μｌ）、ＣＮ（５）は、前記噴射後のカラーインクに含まれる数平均粒子径５μｍ以上の粒子数（個／μｌ）を表す。
【００２６】
本発明のカラーインクジェット記録用インクセットを構成する各色のインクとしては、ブラックインクと、シアン、マゼンタおよびイエローからなる３色を含む３種のカラーインクと、から少なくとも構成されるものであれば特に限定されないが、カラーインクとして、上記の３色に加え、これら３色以外の色からなるカラーインクをさらに用いてもよい。
【００２７】
各色のインクを構成する成分としては、顔料、水性ポリマー、水溶性有機溶媒および水を含むものであれば特に限定されないが、必要に応じて界面活性剤、ｐＨ調整剤、ハイドロトロピー剤、キレート化剤、包接化合物、酸化剤、酸化防止剤、還元剤、酵素、殺菌剤、消泡剤、研磨剤、その他添加剤を含んでいてもよい。
【００２８】
さらに、上記のような成分を含む各色のインクは、インクジェット用ヘッドのノズルから噴射された後に、粒子を含むものである。但し、当該粒子とは、インク中に存在する顔料粒子、および／または、ポリマーコロイド粒子（所謂ポリマーエマルション）を意味する。なお、噴射前のインクにもこのような粒子が含まれていてもよく、以下の説明においては、噴射前のインクにも粒子が含まれていることを前提として説明する。
【００２９】
噴射後の各色のインク中に含まれる粒子の数平均粒子径は、式（１）および（２）に示すように１０ｎｍ〜１５０ｎｍの範囲内であることが必要であり、１０ｎｍ〜１００ｎｍの範囲内であることが好ましい。
粒子の数平均粒子径が１５０ｎｍを超えると、保管中のヘッド流路詰まりの原因となる。また、粒子の数平均粒子径が１０ｎｍ未満である場合には、粒子を構成する成分の一次粒子径を小さくし、かつ、分散性を向上させる必要があるが、実用的でない。
【００３０】
なお、インクジェット用ヘッドからの噴射前後のインクに含まれる粒子の数平均粒子径の変化率は、噴射前のインクに含まれる粒子の数平均粒子径を基準として、噴射後のインクに含まれる粒子の数平均粒子径が、０％〜５０％の範囲で増加することが好ましい。一方、噴射後のインクに含まれる数平均粒子径０．５μｍ以上の粒子（以下、「粗大粒子」と略す場合がある）は、噴射前のインクに含まれる粒子が凝集することにより成長したものである。従って、噴射前後のインクに含まれる粒子の数平均粒子径の変化率が、５０％を超える場合には、噴射後のインクに含まれる粗大粒子数が６×１０５個／μｌを超えてしまい、ノズルからのインクの吐出が不能となる場合がある。
【００３１】
なお、数平均粒子径の測定は、一般に市販されている遠心沈降方式、レーザー回折方式（光散乱方式）、ＥＳＡ方式、キャピラリー方式、電子顕微鏡方式等の任意の方式により行うことができる。中でも、動的光散乱法を利用したマイクロトラックＵＰＡ９３４０（Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製）による測定は好ましい。本発明においては、インク粘度を溶媒粘度として、前記マイクロトラックＵＰＡ９３４０（Ｌｅｅｄｓ  ＆  Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製）を用いて、インク原液を測定することにより数平均粒子径を求めた。
【００３２】
また、噴射後のインクに含まれる数平均粒子径０．５μｍ以上の粒子の数は、式（３）および（４）に示したように、ブラックインクにおいては６×１０４個／μｌ〜６×１０５個／μｌの範囲内であり、カラーインクにおいては６×１０３個／μｌ〜６×１０５個／μｌの範囲内であることが必要である。
噴射後のインクに含まれる数平均粒子径０．５μｍ以上の粒子数が、ブラックインクおよびカラーインクにおいて、６×１０５個／μｌを超えると、ヘッド詰まりを起こし吐出ができなくなる。なお、本発明において、噴射によってのみ発生する粗大粒子の増加は、使用する水性ポリマーのＨＬＢにより支配されるが、詳細については、後記する。
【００３３】
一方、噴射後のインクに含まれる数平均粒子径０．５μｍ以上の粒子の数が、ブラックインクにおいて、６×１０４個／μｌ未満である場合や、カラーインクにおいて、６×１０３個／μｌ未満である場合には、ブラックインクを用いて印字された黒色や、カラーインクを用いて印字されたカラー色（特に１次色）の光学濃度が低くなり過ぎる。
【００３４】
なお、式（３）および式（４）を比較すれば判るように、ＣＮ（０．５）の値の下限値は、ＢＮ（０．５）の値の下限値よりも１桁小さい。これは、カラーインクを用いて印字されるカラー色が、高い光学濃度が要求される文字に使われることが少ない上に、１次色よりも光学濃度が高くなる２次色や３次色として使用されることが多いのに対し、ブラックインクを用いて印字される黒色は、１次色のみで印字されることが多い上に高い光学濃度が要求される文字に頻繁に利用されるという理由によるものである。
【００３５】
さらに、噴射後のブラックインクおよびカラーインクに含まれる数平均粒子径０．５μｍ以上の粒子の数は、上記に説明したような理由により式（３）および（４）の関係を満たした上で、式（５）の関係を満たすことが必要である。
すなわち、噴射後のカラーインクに含まれる数平均粒子径０．５μｍ以上の粒子の数；ＣＮ（０．５）が、噴射後のブラックインクに含まれる数平均粒子径０．５μｍ以上の粒子の数；ＢＮ（０．５）と同じか、あるいは、小さいことが必要である。
ＣＮ（０．５）およびＢＮ（０．５）の値が、上記したような式（５）の関係を満たすことによって、各色のインクを組み合わせて多色のドキュメントを作成する場合においても、画像の色再現性に優れ、且つ、画像と文字との画像濃度のバランスの取れたドキュメントの作成が可能となる。
【００３６】
ＣＮ（０．５）およびＢＮ（０．５）の値が、式（５）の関係を満たすことができない場合には、多色のドキュメントを作成した場合、画像部分の色再現性が悪くなるか、あるいは、画像部分に対して相対的に文字の画像濃度が薄く感じられるような場合があり、ドキュメント全体としての色合いのバランスが悪く、ドキュメント全体が視覚的にチグハグした感じになる。
【００３７】
なお、ドキュメント全体の色合いのバランスをより高いレベルで両立させたドキュメントを作成するためには、ＣＮ（０．５）の値に対するＢＮ（０．５）の値の比；ＢＮ（０．５）／ＣＮ（０．５）が、１〜１０の範囲内であることが好ましく、３〜８の範囲内であることがより好ましい。
【００３８】
なお、噴射前の各色のインクに含まれる粒子径が０．５μｍ以上の粒子数は、特に限定されるものではないが、保管安定性を確保のため極力少なくすることが望ましい。具体的には、ブラックインク、カラーインクを問わず、６×１０４個以下であることが好ましく、３×１０４個以下であることがより好ましい。
【００３９】
噴射前の各色のインクに含まれる数平均粒子径０．５μｍ以下の粒子数が、６×１０４個以下であれば、噴射直後の粗大粒子がヘッド流路詰まりを起こさないことが確認されている。噴射ストレスがヘッド先端でかかるため、ヘッド流路へのストレスが殆どないからである。また、噴射力がインクにかかるため、粒子の付着を防止するものと考えられる。しかし、噴射前のインクに含まれる数平均粒子径が０．５μｍ以上の粒子数が６×１０４個を超えると、粒子付着を噴射力で防止することができなくなり、吐出不能となる上、これら粒子が長期保管した場合において凝集の核となり、保管安定性を損なう場合がある。
【００４０】
また、各色のインクは、インク１μｌ中に存在する数平均粒子径０．５μｍ以上の粒子数は、噴射前に対して噴射後に３倍以上に変化することが望ましい。３倍に満たないと、光学濃度増加が視覚的に判別できない場合がある。加えて、噴射前後のこのような数平均粒子径０．５μｍ以上の粒子数の変化率は、ブラックインクの変化率を基準値、すなわち１とした場合に、カラーインクでは０．５〜１．５倍の範囲内とすることが好ましく、０．７〜１．２倍の範囲内とすることが好ましく、１倍前後とすることが更に好ましい。
【００４１】
さらに、各色のインクは、６０℃、１００時間の高温環境の保管によっても、インク１μｌ中に存在する数平均粒子径０．５μｍ以上の粒子数の増加が極力抑えられることが好ましい。なお、６０℃、１００時間という高温環境での保管は、常温における２年間の保管に相当し、保管安定性の指標となるものである。
６０℃、１００時間での高温環境下で保管した後のインク１μｌ中に存在する数平均粒子径０．５μｍ以上の粒子数は、ブラックインク、カラーインクとも６×１０４個以下であることが望ましい。
【００４２】
高温環境下で保管した後のインク１μｌ中に存在する数平均粒子径０．５μｍ以上の粒子数が、６×１０４個を超えると、インク内部流路詰まりが起こり、吐出不能となる場合がある。この粗大粒子の増加は、初期状態のインク１μｌ中に存在する０．５μｍ以上の粒子数、及び、インクに用いられる有機溶媒の溶解性パラメータにより支配される。なお、有機溶媒の溶解性パラメータについては、後記する。
【００４３】
また、噴射後の各色のインクに含まれる数平均粒子径５μｍ以下の粒子数は、式（６）および（７）に示したように５０個／μｌ以下であることが必要である。噴射後の各色のインクに含まれる数平均粒子径５μｍ以下の粒子数が、５０個／μｌを超える場合には、ヘッド詰まりを誘発し、噴射不能となる。
【００４４】
なお、噴射前の各色のインクに含まれる数平均粒子径５μｍ以下の粒子数は、５０個／μｌ以下であることが好ましい。噴射前の各色のインクに含まれる数平均粒子径５μｍ以下の粒子数が、５０個／μｌを超える場合には、ヘッド詰まりを誘発し、噴射不能となる場合がある。
【００４５】
以上に説明したような数平均粒子径が０．５μｍ以上、及び、５μｍ以上の粒子数の測定は、米国ＰＡＲＴＩＣＬＥ  ＳＩＺＩＮＧ  ＳＹＳＴＥＭＳ社製Ａｃｃｕｓｉｚｅｒにより測定することができる。なお、本発明においては、各色のインク２μｌを５０ｍｌの水に希釈して、前記Ａｃｃｕｓｉｚｅｒを用いて粒子数を測定した。
【００４６】
なお、本発明において噴射とは、各色のインクを液滴（ドロップ）状として噴射することを意味し、このような噴射の方法は特に限定されず、公知の方法を利用することができる。
噴射方法としては、ヒーターによりインクを加熱し、インクの沸騰による熱膨張によりインクを噴射する熱インクジェット方式、ピエゾ素子の伸収縮によりインクを噴射するピエゾインクジェット方式、インクに超音波を印加してインクを噴射する方式が利用でき、勿論、上記に列挙した以外の噴射方法であっても、インクを噴射することのできる方法ならば如何なる噴射方法であってもよい。しかしながら、吐出安定性を十分に確保できる方式として、熱インクジェット方式およびピエゾインクジェット方式が望ましい。
【００４７】
次に、各色のインクを構成する材料について、顔料、水性ポリマー、水性有機溶媒、水、および、その他の添加剤について詳細に説明する。
【００４８】
−顔料−
本発明のインクジェット記録用インクセットを構成する各色のインクにおいて用いられる顔料は、特に限定されず、例えば、亜鉛華、チタン白、酸化クロム、酸化鉄、アルミナホワイト、カドミウム黄、硫化亜鉛、ジンククロメート、黄鉛、硫酸バリウム、塩基性硫酸鉛、炭酸カルシウム、鉛白、群青、珪酸カルシウム、マンガン紫、コバルト紫、紺青、カーボンブラック等の無機顔料、マダレーキ、コチニールレーキ、ナフトールグリーンＢ、ナフトールグリーンＹ、ナフトールエローＳ、パーマネントレッド４Ｒ、ハンザエルー、ベンジジンエロー、リソールレッド、レーキレッドＣ、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー１０Ｂ、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、スカイブルー、ローダミンレーキ、メチルバイオレットレーキ、キノリンエローレーキ、ピーコックブルーレーキ、チオインジゴマルーン、アリザリンレーキ、キナクリドンレッド、ベリレンレッド、アニリンブラック、ジオキサジンバイオレット、有機蛍光顔料、イソインドリノンエロー等の有機顔料、酸化コバルト、γ−酸化鉄、金属鉄粉、バリウムフェライト等のマグネタイト、フェライト等の磁性体や超常磁性体、その他プラスチックピグメントや金属光沢顔料等を、使用する色相に合わせて選択することができる。また、顔料に、公知の染料を１種類以上混ぜて使用することもできる。
【００４９】
本発明のインクジェット記録用インクセットにおいて用いられる顔料を、商品名及びＣ．Ｉ．ピグメント番号で例示するが、これらに限定されるものではない。
【００５０】
黒顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料で、例えば、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００  ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１０８０（以上、コロンビア社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  ＢｌａｃｋＳ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、ｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ４（以上、デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）等が挙げられる。また、カーボンブラックは、一次粒子径が１０〜３０ｎｍであるものが好ましい。
【００５１】
シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｔ  Ｂｌｕｅ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−６０等が挙げられる。
マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ  ４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ  ５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０２等が挙げられる。
【００５２】
イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５４等が挙げられる。
【００５３】
これらの顔料は、１種を単独で使用してもよいが、２種類以上を混合して使用してもよい。また、これらの顔料の他に、本発明のために、新たに合成した顔料でもよい。これらの顔料の含有量は、全インク量に対して０．３〜２０重量％の範囲とすることが好ましく、０．５〜８重量％とすることがさらに好ましい。
【００５４】
顔料は、表面の処理を事前に行って使用することもできる。例えば、エタノール、プロパノール等のアルコール類による表面処理、界面活性剤処理、酸性基や塩基性基を置換する顔料誘導体処理、顔料表面を他物質で被覆する顔料被覆反応処理、縮合反応やグラフト反応により置換基を導入する表面化学反応処理、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、ジルコネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤等で表面処理をするカップリング反応処理、プラズマ反応処理、ＣＶＤ処理等を行うことができる。
【００５５】
また、水中に自己分散可能な顔料を使用することもできる。水中に自己分散可能な顔料は、顔料表面に親水性官能基を導入する公知の方法や新たに発明されたいずれの方法でも調製することができる。このような方法の例としては、例えば、硝酸、過マンガン酸塩、重クロム酸塩、次亜塩素酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、オゾン等の酸化剤による酸化処理、カップリング剤による処理、ポリマーグラフト化処理、プラズマ処理等が挙げられる。
また、市販の親水処理顔料を使用することもできる。本発明において使用することができる市販の水中に自己分散可能な親水処理顔料としては例えば、ＭＩＣＲＯＪＥＴ  ＢＬＡＣＫ  ＣＷ−１（オリエント化学工業社製）、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００（キャボット社製）等が挙げられる。
【００５６】
表面改質された顔料に含まれる水に対する可溶化基は、ノニオン性、カチオン性、アニオン性いずれも可能であるが、主にスルホン酸、カルボン酸、水酸基、リン酸が望ましい。スルホン酸、カルボン酸、リン酸の場合は、そのまま遊離酸の状態でも用いることは可能であるが、水溶性を高めるため、塩基性の化合物との塩の状態で使用することが好ましい。
【００５７】
塩を形成する化合物としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属類、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン等の脂肪族アミン類、モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアルコールアミン類、アンモニア等を使用することができる。これらの中でも、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属類の塩基性化合物が好ましく使用される。これは、アルカリ金属類の塩基性化合物が強電解質であり、酸性基の解離を促進する効果が大きいためと考えられる。
【００５８】
顔料は、必要に応じて洗浄、精製を行ってから使用してもよい。市販の顔料は、有機、無機の不純物を多量に含有し、特に、水不溶性または水難溶性、難分散性の多価金属カチオン、Ｓｉ系、Ｐ系等の不純物はインクのノズル目詰まり、コゲーション、保管安定性、記録信頼性等に悪影響を及ぼすため、これらの除去目的に必要に応じて顔料の洗浄、精製をして用いる。除去方法としては、炉過、遠心沈降、分離膜法、イオン交換樹脂処理法、逆浸透法、活性炭法、ゼオライト法、水洗、溶剤抽出等が挙げられる。
【００５９】
また、特に限定するわけではないが、インク中の無機不純物は、ノズル目詰まり防止のため、５００ｐｐｍ以下が望ましく、より好ましくは３００ｐｐｍ以下である。また、カルシウム、鉄、珪素、マグネシウムは特に目詰まりを誘発する場合があるため、それぞれ３０ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０ｐｐｍ以下が望ましい。これらインク中のカチオン濃度は原子吸光法や誘導プラズマ発光分析法で測定することができる。
【００６０】
−水性ポリマー−
本発明のインクジェット記録用インクセットを構成する各色のインクにおいて用いられる水性ポリマーは、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｙｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ：親水親油バランス）が１１〜１５であるものが好ましい。水性ポリマーのＨＬＢが１１未満であると、疎水性が強くなり保管のみで会合し、増粘ゲル化してしまう場合がある。一方、ＨＬＢが１５を超えると、親水性が強くなり、噴射を与えても会合が発生せず、高い光学濃度上昇が得られない場合がある。
【００６１】
水性ポリマーのＨＬＢは、親水部と疎水部との比率を変えることや親水基種・疎水基種を変えることにより、任意に変えることができる。ＨＬＢの測定、算出には種々の方法が提案されており、その方法により若干の差異が生じる。本発明においては、１９５７年にＤａｖｉｅｓにより提案された下記の式（８）で定義される方法に基づいて算出した値を用いた。
・式（８）  ＨＬＢｘ＝７＋Σ（親水基の基数）＋Σ（疎水基の基数）
【００６２】
本発明のインクジェット記録用インクセットを構成する各色のインクに用いられる水性ポリマーは、末端基が両端とも疎水基となっている分子が、全ポリマー中に１０％〜６０％含まれることが望ましい。末端基が両端とも疎水基となっている分子は、疎水基同士が会合しやすく、特に、噴射ストレスを受けたときに会合しする傾向が強い。両末端とも疎水基となっている分子が、全ポリマー中に１０％未満であると、噴射時に会合しても増粘には不十分であり、光学濃度の上昇が起こらない場合がある。一方、６０％を超えると、噴射をしなくても会合が促進しゲル化してしまうため、保存安定性が確保できない場合がある。水性ポリマーの末端基は重合開始剤の種類により疎水基／親水基の選択が可能である。
【００６３】
なお、両末端疎水基の割合は、以下のように定義した。開始剤を疎水基とした場合、片側末端は常に疎水基となる。逆末端側はポリマー重合時の親水基と疎水基の配合モル比から、疎水基の割合を全ポリマー中に存在する両末端疎水基の割合とした。開始剤を親水基とした場合、片側末端は常に親水基となる。このため両末端が疎水基となることはなくなる。よって、開始剤に疎水基を使用し、重合時の親水基／疎水基の割合を変えることにより、分子末端の疎水基比率を変えることができる。
【００６４】
本発明のインクジェット記録用インクセットを構成する各色のインクに用いられる水性ポリマーは、水性ポリマーコロイド（ポリマーエマルション）及び水溶性ポリマーを意味する。ポリマーコロイドとしては、例えば、アクリル系樹脂エマルション、酢酸ビニル系樹脂エマルション、ウレタン系樹脂エマルション、アクリル−スチレン系樹脂エマルション、ブタジエン系樹脂エマルション、スチレン系樹脂エマルション、ポリエステル系樹脂エマルション、シリコン系樹脂エマルション、フッ素系樹脂エマルション、アクリルシリコン系樹脂エマルション等が挙げられる。
【００６５】
水溶性のポリマーとしては、（１）顔料粒子表面と結合する疎水部とＳＯ３Ｈ基を有する親水部からなる親水性モノマー成分の単独重合体またはその塩、（２）疎水性モノマー成分とＳＯ３Ｈ基を有する親水性モノマー成分との共重合体またはその塩、（３）疎水性モノマー成分の単独重合体または２種以上の疎水性モノマー成分の共重合体をスルホン化による親水化処理をして得られた重合体またはその塩、（４）疎水部とＨ３ＰＯ４基を有する親水部からなる親水性モノマー成分の単独重合体またはその塩、（５）疎水性モノマー成分とＨ３ＰＯ４基を有する親水性モノマー成分との共重合体またはその塩、（６）疎水部とＣＯＯＨ基を有する親水部からなる親水性モノマー成分の単独重合体またはその塩、（７）疎水性モノマー成分とＣＯＯＨ基を有する親水性モノマー成分との共重合体またはその塩である。また、これらに、その他の成分を必要に応じて共重合することもできる。これらは１種を単独で用いてもよいが、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００６６】
共重合体はランダム、グラフト、ブロック等何れの構造であってもよい。また、これらの塩とは、アルカリ金属、モノエタノールアミン、ジエタノールアミントリエタノールアミン等のアルコールアミン類、アンモニウムイオン、スルフォニウムイオン、オキソニウムイオン、スチボニウムイオン、スタンノニウム、ヨードニウム等のオニウム化合物を表すが、これらに限定されるものではない。
【００６７】
ＳＯ３Ｈ基を有する親水性モノマー成分としては、スチレンスルホン酸誘導体、スチレンスルホン酸誘導体、ベンゼンスルフォン酸誘導体、ベンゼンスルフォン酸誘導体、ナフタレンスルフォン酸誘導体、ナフタレンスルフォン酸誘導体、トルエンスルホン酸誘導体、トルエンスルホン酸誘導体、ビニルスルフォン酸誘導体、ビニルスルフォン酸誘導体等が挙げられる。これらの中でも、ビニルスルフォン酸誘導体、ビニルスルフォン酸誘導体、ナフタレンスルフォン酸誘導体、ナフタレンスルフォン酸誘導体、スチレンスルホン酸誘導体、スチレンスルホン酸誘導体は好ましい。
【００６８】
Ｈ３ＰＯ４基を有する親水性モノマー成分としては、高級アルキルリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等が挙げられる。ＣＯＯＨ基を有する親水性モノマー成分としては、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸及びその脂肪族アルコールエステル、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体等が挙げられる。これらの中でもアクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体は好ましい。
【００６９】
疎水性モノマー成分としては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルトルエン、ビニルトルエン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、ブタジエン、ブタジエン誘導体、イソプレン、イソプレン誘導体、エチレン、エチレン誘導体、プロピレン、プロピレン誘導体、アクリル酸のアルキルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル等が挙げられる。これらの中でも、スチレン、スチレン誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレートは好ましく、アルキル基のＣ数は１〜１０の範囲が好ましく、１〜６の範囲がより好ましい。
【００７０】
その他の成分として、アクリルアミド、アクリルアミド誘導体、ジメチルアミノエチルメタクリレート、エトキシエチルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、エトキシトリエチレンメタクリレート、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、アルキルエーテルやメトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート等のポリオキシエチレンを含む成分、ヒドロキシメチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ビニルアルコール等の水酸基を含む成分等が挙げられる。
【００７１】
また、上記以外に、不飽和カルボン酸とアルコール類やグリコール類との縮合重合体（ポリエステル系縮合重合体）を疎水成分として、親水性モノマー成分を付加重合し、水性ポリマーとすることもできる。その他、カルボン酸基変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース等の水溶性ポリマーを使用することもでき、上記したものに限定されない。
【００７２】
ＣＯＯＨ基またはその塩、ＳＯ３Ｈ基またはその塩、Ｈ３ＰＯ４基またはその塩を有するモノマー成分は、全ポリマーに対し、０．１モル％〜１００モル％の範囲であることが好ましく、３０モル％〜１００モル％の範囲であることがより好ましい。また、対応酸価は、ＣＯＯＨ基またはその塩を有するポリマーの場合は、１００〜８００であることが好ましく、１５０〜８００の範囲であることがより好ましい。ＳＯ３Ｈ基またはその塩、Ｈ３ＰＯ４基またはその塩を有するポリマーの場合は、１００〜５００の範囲であることが好ましい。
【００７３】
水性ポリマーの分子量は、各色のインクの粘度との関係から、３０００〜２００００の重量平均分子量であることが好ましい。重量平均分子量の測定方法は、光散乱法、Ｘ線小角散乱法、沈降平衡法、拡散法、超遠心法や各種クロマトグラフィー、例えばＧＰＣ法で測定したポリエチレングリコール換算の値を用いることができる。
【００７４】
また、水性ポリマーの各色のインクにおける含有量は、インク全量に対し０．００２％〜１０重量％の範囲であることが好ましく、０．００３〜８重量％の範囲であることがより好ましい。含有量が０．００２重量％未満となると、添加効果が得られず、１０重量％を超えると、インク粘度の上昇や浸透作用による光学濃度の著しい低下が発生し、好ましくない。
【００７５】
これらの水性ポリマーは単独で使用しても、二種以上混合して使用してもよい。また、顔料の分散剤として使用すると、効果が最大に発揮され最も好ましい。これらの水性ポリマーを分散剤として使用する場合、分散剤の顔料に対する好ましい比率は、顔料の粒径、比表面積、表面構造等によって異なるが、概ね、重量比で顔料：水性ポリマー＝１０：８〜１０：０．５とすることが好ましい。
【００７６】
使用する分散機は、市販の何れのものでもよい。例えば、コロイドミル、フロージェットミル、スラッシャーミル、ハイスピードディスパーザー、ボールミル、アトライター、サンドミル、サンドグラインダー、ウルトラファインミル、アイガーモーターミル、ダイノーミル、パールミル、アジテータミル、コボルミル、３本ロール、２本ロール、エクストリューダー、ニーダー、マイクロフルイダイザー、ラボラトリホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等が挙げられ、これらを単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７７】
また、無機不純物の混入を防ぐためには、分散メディアを使用しない分散方法を用いる方が好ましく、マイクロフルイダイザーや超音波ホモジナイザー等の使用が適している。さらに、分散効果を高めるためには、分散に使用する水溶液を脱気、脱泡することが好ましい。分散時ｐＨは９以下が好ましい。
【００７８】
−水性有機溶媒−
本発明のインクジェット記録用インクセットを構成する各色のインクに使用される水溶性有機溶媒としては、インク固化を防止するものとして、多価アルコール類及びそのアルキルエーテル類等の誘導体類を使用することができる。例えば、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、（２（２ブトキシエトキシ）エタノール）、ジエチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ペンタンジオール、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン等が挙げられ、これらを単独で使用しても２種以上を混合して用いてもよい。
【００７９】
また、水溶性有機溶媒として、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン、ケトアルコール類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の高沸点含窒素溶媒、ジメチルスルフォキシド、ジエチルスルフォキシド、スルフォラン、チオジエタノール等の含硫黄溶媒、グルコース、マルトース、アミロース（デキストリン）、セルロース、アルギン酸ナトリウム等の糖類及びその誘導体、アラビアゴム等を使用することができるが、これらに限定されない。
【００８０】
これらの水溶性有機溶媒は、単独あるいは２種以上を混合して用いることができるが、長期分散安定性を確保するため、溶解性パラメータが１１以下の水溶性有機溶媒をインク中に含有しないこと、また、溶解性パラメータが１１〜１５の水溶性有機溶媒の全インク重量に対する含有量を５重量％以下にすることが特に望ましい。また、溶解性パラメータが１５以上の水溶性有機溶媒の全インク重量に対する含有量を１〜５０重量％とすることが望ましい。溶解性パラメータが１１未満の水溶性有機溶媒は、顔料表面に吸着し長期保管安定性を損なう場合がある。また、溶解性パラメータが１１〜１５の水溶性有機溶媒は、全インク重量に対する含有量が５重量％を超えると、顔料への吸着が促進され長期保管安定性が劣化する場合がある。また、溶解性パラメータが１５を超える水溶性有機溶媒の全インク重量に対する含有量が１重量％未満では、保湿作用が得られず、５０重量％を超えるとインク粘度の上昇により噴射できなくなる場合がある。
【００８１】
溶解性パラメータは、蒸発熱からの計算、屈折率からの計算、カウリブタノール価からの計算、表面張力からの計算等の実測値から求める方法や化学組成から計算で求める方法のいずれを用いて求めてもよい。
溶解性パラメータ（δ）は、下式（９）に示すように化学構造の原子又は原子団の蒸発エネルギー（Δｅｉ）とモル体積（Δｖｉ）とにより求められるのＦｅｄｏｒｓの計算により算出した値である。
・式（９）  δ＝（ΣΔｅｉ／ΣΔｖｉ）１／２
【００８２】
−水−
本発明のインクジェット記録用インクセットを構成する各色インクにおいて用いられる水は、特に不純物が混入することを防止するため、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水を使用することが好ましい。
【００８３】
−その他の添加剤−
また、本発明のインクジェット記録用インクセットを構成する各色のインクには、表面張力の調整による噴射安定性制御や印字時の浸透性（乾燥時間）の制御等を行う目的で、公知の各種界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、ノニオン、アニオン、カチオンあるいは両性界面活性剤の何れでもよいが、導電率を低く押さえるためにノニオン界面活性剤が特に好ましい。
【００８４】
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール誘導体（サーフィノール）等が挙げられる。
【００８５】
アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタリンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホンアミドのアルキルカルボン酸塩、スルホコハク酸塩、そのエステル塩、アルキル亜リン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルフォスフォン酸塩及びエステル、高級アルコールリン酸エステル塩等が挙げられる。
【００８６】
カチオン界面活性剤としては、例えば、第一、第二、第三級のアミン塩、第四級アンモニウム塩等、また、両性界面活性剤としては、ベタイン、スルホベタイン、サルフェートベタイン等が挙げられる。その他、ポリシロキサンポリオキシエチレン付加物等のシリコン系界面活性剤、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルスルフォン酸、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤、天然もしくはバイオサーファクタント類のレシチン、スピクリスポール酸、ラムノリピド、サポニン、コール酸塩等が挙げられる。
【００８７】
これらの界面活性剤は、単独でもあるいは２種以上を混合して用いてもよい。これらの界面活性剤の含有量は、インク全量に対して、０．００１〜７重量％の範囲であることが好ましく、０．００１〜５重量％の範囲であることがより好ましい。０．００１重量％未満では、添加効果が得られない場合があり、７重量％を超えると、紙上での浸透作用が高くなりすぎ画質劣化を招く場合があり、好ましくない。
【００８８】
その他、添加剤として、ハイドロトロピー剤として、酪酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム等のカルボン酸塩、トルエンスルホン酸ナトリウム等の芳香族スルホン酸塩、エチルアルコール等の低級アルコール、尿素、アセトアミド等を含有することができる。
【００８９】
また、キレート化剤として、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、イミノ二酢酸（ＩＤＡ）、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）（ＥＤＤＨＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、ｔｒａｎｓ−１，２−シクロヘキサンジアミン四酢酸（ＣｙＤＴＡ）、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’，−五酢酸（ＤＴＰＡ）、グリコールエーテルジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸（ＧＥＤＴＡ）等を含有することができる。
【００９０】
また、包接化合物として、尿素、チオ尿素、デスオキシコール酸、ビス−（Ｎ，Ｎ’−テトラメチレンベンジジン）、シクロファン、シクロデキストリン等が挙げられるが、好ましくは、尿素、シクロデキストリンを含有することができる。
【００９１】
また、必要に応じて、本発明のインクジェット記録用インクセットを構成する各色のインクのｐＨ調整を行うこともできる。インクのｐＨは、７〜１０が好ましい。ｐＨ１０を越えるとヘッド材料の腐蝕や溶解、剥離等の悪影響を招く場合がある。ｐＨを調整するものとして、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、硫酸ナトリウム、酢酸塩、乳酸塩、安息香酸塩、トリエタノールアミン、アンモニア、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）、リン酸アンモニウム、リン酸ナトリウム、リン酸リチウム等のアルカリや、酢酸、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、プロピオン酸、Ｐ−トルエンスルフォン酸等の有機酸または無機酸が挙げられる。また、その他一般のｐＨバッファ類、グッドバッファ類を用いることもできるが、これらに限定されない。その他、酸化剤、酸化防止剤、還元剤、酵素、殺菌剤、消泡剤、研磨剤、その他の添加剤を必要に応じて添加することができる。
【００９２】
本発明のインクジェット記録用インクセットを構成する各色のインクの表面張力は、２０℃で、３５〜５５ｍＮ／ｍの範囲が好ましい。３５ｍＮ／ｍ未満では、紙上での滲みが顕著になる場合や、安定した噴射が得られない場合があり好ましくない。また、５５ｍＮ／ｍを超えると、紙へのインク浸透が十分に起こらず、乾燥時間長時間化を招く場合があり好ましくない。
【００９３】
本発明のインクジェット記録用インクセットを構成する各色のインクの粘度は２０℃で１〜８ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、２〜４ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましい。８ｍＰａ・ｓより大きいと吐出が不安定になる場合があるので望ましくなく、１ｍＰａ・ｓ以下では保存安定性が劣化する場合があるので望ましくない。
【００９４】
本発明のインクジェット記録用インクセットを構成する各色のインクのインク導電率は、高いと分散安定性を阻害するため、０．５Ｓ／ｍ以下であることが好ましく、０．００５〜０．４Ｓ／ｍの範囲がより好ましい。写真画像対応の淡色インクにおいては、インクを希釈しているため、インク導電率は低くてもよく、０．００５〜０．２Ｓ／ｍが好ましい。
【００９５】
（インクおよび液体セット）
上記した本発明の「インクジェット記録用インクセット」は、印字に際して以下に詳細に説明する「第二液体」と組み合わせて、「インク及び液体セット」として用いることもできる。本発明の「インク及び液体セット」を用いることにより、フルカラーインクジェット記録において、顔料インクの混色を防止し、普通紙上に画像を鮮明に再現することができる。以下、本発明の「インク及び液体セット」において使用される本発明の「インクジェット記録用インクセット」のインクを、「第１インク」と略記する場合がある。
【００９６】
第１インクと組み合わせて用いられる第二液体は、溶解性パラメータが９〜１１の水溶性有機溶媒及び／または界面活性剤、および、水を少なくとも含むものであり、さらに、混色防止効果を向上させるために、多価金属塩及び／またはカチオン化合物を含有することができる。また、この第二液体には、必要に応じて、溶解性パラメータが１１を超える水溶性有機溶媒、着色剤、ｐＨ調整剤、ポリマー、ハイドロトロピー剤、キレート剤、包接化合物、酸化剤、酸化防止剤、還元剤、酵素、殺菌剤、消泡剤、研磨剤、その他の添加剤を添加することができる。着色剤を含有した場合は、実質的にインクとして使用することとなる。
【００９７】
第二液体は、溶解性パラメータが９〜１１の水溶性有機溶媒及び／または界面活性剤、および、水からなる成分を、全体の重量に対して、１〜１０重量％含有することが好ましい。一般に、顔料分散型インクは、溶解性パラメータが低い溶媒や界面活性剤と接触すると、顔料表面の分散剤が溶媒・界面活性剤と置き換わり、分散安定性を阻害するが、この現象には長時間を必要とするため、通常は、混色防止機能を有していない。しかし、本発明においては、第１インクが噴射により凝集または会合体を形成するため、液体との接触による凝集または会合の促進が短時間で行われ、混色防止効果を発揮する。なお、第二液体に着色剤を使用する場合は、低溶解性パラメータや界面活性剤との相溶性が高い必要があり、着色剤としては染料インクが好ましい。
【００９８】
また、第二液体は、さらに、多価金属塩および／またはカチオン化合物を含有することが好ましい。
通常、インク中にカチオン化合物や多価金属塩を添加すると、着色剤がアニオン性であれば、染料であっても析出しやすくなる。混色防止効果を十分に得ようとすると、染料析出の問題が発生し、両立が困難である。しかし、第１インクが噴射により凝集体または会合体を形成しているため、電解質は少量で十分な効果を発揮する。これらの添加物は、信頼性の低下を誘発しない範囲であれば、任意の量を添加することができる。
【００９９】
第二液体に用いられる水溶性有機溶媒は、インクの固化を防止するものとして、多価アルコール及びそのアルキルエーテル類等の誘導体類を使用することができる。これらの例としては、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジエチレングリコール、（２（２ブトキシエトキシ）エタノール、ジエチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ペンタンジオール、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【０１００】
さらに、その他の成分として、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン、ケトンアルコール類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の高沸点含窒素溶媒、ジメチルスルフォキシド、ジエチルスルフォキシド、スルフォラン、チオジエタノール等の含硫黄溶媒、グルコース、マルトース、アミロース（デキストリン）、セルロース、アルギン酸ナトリウム等の糖類及びその誘導体、アラビアゴム等を使用することができる。
【０１０１】
第二液体に用いられる水溶性有機溶媒は単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。これらの水溶性有機溶媒の第二液体全量に対する含有量は、１〜５０重量％であることが好ましい。１重量％未満では、保湿効果が得られず、５０重量％を超えるとインク粘度の上昇により噴射できなくなる場合がある。溶解性パラメータが９〜１１の水溶性有機溶媒の全液体重量に対する含有量は、１〜１０重量％とすることが好ましい。１重量％未満では凝集促進効果が得られず、１０重量％を超えると用紙に対する浸透性が増大し、カール・カクルが発生する場合がある。また、着色剤を含有する液体である場合、用紙裏面への浸透が目立ち、光学濃度の低下、裏抜けが問題となる場合がある。
【０１０２】
第二液体に使用される界面活性剤としては、ノニオン、アニオン、カチオンまたは両性界面活性剤のいずれでもよいが、第二液体は、カチオン化合物を含有する場合があるため、ノニオンまたはカチオン界面活性剤を用いることが好ましい。また、アニオン着色剤を含有する場合には、析出防止のために、ノニオン界面活性剤が特に好ましい。
【０１０３】
第二液体に含有され得るカチオン化合物としては、下記のカチオン染料、カチオン水性ポリマー、第一、第二、第三級のアミン塩、第四級アンモニウム塩等の化合物を使用することができる。
カチオン性水性ポリマーとしては、アミノ基、四級アミノ基を有する親水性モノマー成分と疎水性モノマー成分との共重合体またはその塩が好ましい。また、これらにその他の成分を必要に応じて共重合することもできる。共重合体は、ランダム、グラフト、ブロック等のいずれの構造であってもよい。
【０１０４】
アミノ基、四級アミノ基を有する親水性モノマーとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等を四級化した化合物が挙げられる。四級化には、塩化メチル、ヨウ化メチル、ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、エピクロルヒドリン等を用いることができる。
【０１０５】
疎水性モノマー成分としては、スチレン、スチレン誘導体、ビニルトルエン、ビニルトルエン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、ブタジエン、ブタジエン誘導体、イソプレン、イソプレン誘導体、エチレン、エチレン誘導体、プロピレン、プロピレン誘導体、アクリル酸のアルキルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル等が挙げられる。これらの中でも、スチレン、スチレン誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレートは好ましい。なお、アルキル基のＣ数は１〜１０であることが好ましく、１〜６であることがより好ましい。
【０１０６】
上記したその他の成分としては、アクリルアミド、アクリルアミド誘導体、ジメチルアミノエチルメタクリレート、エトキシエチルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、エトキシトリエチレンメタクリレート、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、アルキルエーテルやメトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート等のポリオキシエチレンを含む成分、ヒドロキシメチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ビニルアルコール等の水酸基を含む成分等が挙げられる。
【０１０７】
カチオン水性ポリマーの重量平均分子量は、液体粘度の関係から、１０００〜２００００であることが好ましく、１０００〜５０００であることがより好ましい。重量平均分子量の測定方法は、光散乱法、Ｘ線小角散乱法、沈降平衡法、拡散法、超遠心法や各種クロマトグラフィー、例えばＧＰＣ法で測定したポリエチレングリコール換算の値を用いることができる。
【０１０８】
カチオン水性ポリマーの含有量は、第二液体全量に対して、０．００２〜１０重量％の範囲とすることが好ましい。含有量が０．００２重量％未満となると、添加効果がなく、１０重量％を超えると液体粘度の上昇や浸透作用による光学濃度の著しい低下が発生する場合があり、好ましくない。また、第二液体がアニオン着色剤を含有する場合には、着色剤の析出を防止するために、カチオン水性ポリマーの含有量を、液体全量に対して、０．００２〜３重量％とすることが好ましく、０．００３〜１重量％とすることがさらに好ましい。含有量が０．００２重量％未満となると添加効果がなく、３重量％を超えると着色剤の凝集・析出を誘発してしまう場合がある。なお、これらのカチオン水性ポリマーは、顔料の分散剤として使用してもよい。
【０１０９】
第一、第二、第三級のアミン塩、第四級アンモニウム塩の化合物としては、例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルベンジルトリメチルクロライド、ドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、セチルトリメチルアンモニウムクロライド等、アミン塩として高級アルキルアミンのエチレンオキシド付加物、例えば、ジヒドロキシエチルステアリルアミン等、ピリジウム塩型化合物としては、例えば、セチルピリジウムクロライド、セチルピリジウムブロマイド等、イミダゾリン型カチオン性化合物としては、例えば、２−ヘプタデニセル−ヒドロキシエチルイミダゾリン等が挙げられる。また、所謂カチオン性界面活性剤を転用してもよい。これらの化合物の添加量は、第二液体全量に対して、０．００２〜７重量％とすることが好ましい。添加量が０．００２重量％未満では添加効果が得られず、７重量％を超えると噴射信頼性の低下を引き起こす場合があり、好ましくない。
【０１１０】
また、第二液体がアニオン着色剤を含有する場合は、その含有量は、第二液体全量に対して、０．００２〜３重量％が好ましく、０．００３〜１重量％がより好ましい。０．００２重量％未満では添加効果が得られない場合があり、３重量％を超えると着色剤の凝集・析出を誘発してしまう場合がある。
【０１１１】
第二液体が含有し得る多価金属塩としては、Ｃａ（ＮＯ３）２、ＣａＣｌ２、Ｃａ（ＣＨ３ＣＯＯ）２、Ａｌ（ＮＯ３）３、Ｎｄ（ＮＯ３）３、Ｙ（ＮＯ３）３、Ｃｕ（ＮＯ３）２、Ｚｎ（ＮＯ３）２、ＣｕＣｌ２、ＺｎＣｌ２、ＣＯＣｌ２、Ｃｏ（ＮＯ３）２、ＮｉＣｌ２、ＭｇＢｒ２、Ｍｇ（ＮＯ３）２、ＺｎＢｒ２、ＮＨ４Ｃｌ、Ｎｉ（ＮＯ３）２等が挙げられる。多価金属塩の第二液体への添加量は、第二液体全量に対して、０．０１〜１０重量％とすることが好ましい。０．０１重量％未満となると添加効果が得られない場合があり、１０重量％を超えると、目詰まり性が著しく悪化する場合がある。
【０１１２】
また、第二液体がアニオン着色剤を含有する場合の含有量は、第二液体全量に対して、０．０１〜３重量％とすることが好ましく、０．０１〜１重量％がより好ましい。含有量が０．０１重量％未満では添加効果が得られない場合があり、３重量％を超えると着色剤の凝集・析出を誘発してしまう場合がある。
【０１１３】
なお、第二液体に用いられる水は、特に不純物が混入することを防止するために、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水を使用することが好ましい。第二液体が着色剤を含有する場合は、インクジェット記録用インクセットに関して説明した顔料及び水溶性染料から選択して使用することができるが、水溶性染料が好ましい。
【０１１４】
水溶性染料としては、直接染料、酸性染料を用いることができ、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック−２、−４、−９、−１１、−１７、−１９、−２２、−３２、−８０、−１５１、−１５４、−１６８、−１７１、−１９４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１、−２、−６、−８、−２２、−３４、−７０、−７１，−７６、−７８、−８６、−１１２、−１４２、−１６５、−１９９、−２００、−２０１、−２０２、−２０３、−２０７、−２１８、−２３６、−２８７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１、−２、−４、−８、−９、−１１、−１３、−１５、−２０、−２８、−３１、−３３、−３７、−３９、−５１、−５９、−６２、−６３、−７３、−７５、−８０、−８１、−８３、−８７、−９０、−９４、−９５、−９９、−１０１、−１１０、−１８９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１、−２、−４、−８、−１１、−１２、−２６、−２７、−２８、−３３、−３４、−４１、−４４、−４８、−５８、−８６、−８７、−８８、−１３５、−１４２、−１４４；Ｃ．Ｉ．フードブラック−１、−２；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック−１、−２、−７、−１６、−２４、−２６、−２８、−３１、−４８、−５２、−６３、−１０７、−１１２、−１１８、−１１９、−１２１、−１５６、−１７２、−１９４、−２０８；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−１、−７、−９、−１５、−２２、−２３、−２７、−２９、−４０、−４３、−５５、−５９、−６２、−７８、−８０、−８１、−８３、−９０、−１０２、−１０４、−１１１、−１８５、−２４９、−２５４；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−１、−４、−８、−１３、−１４、−１５、−１８、−２１、−２６、−３５、−３７−１１０、−１４４、−１８０、−２４９、−２５７；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１、−３、−４、−７、−１１、−１２、−１３、−１４、−１８、−１９、−２３、−２５、−３４、−３８、−４１、−４２、−４４、−５３、−５５、−６１、−７１、−７６、−７８、−７９−、１２２等が挙げられる。
【０１１５】
また、カチオン性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー−１、−１１、−１３、−１９、−２５、−３３、−３６；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド−１、−２、−９、−１２、−１３、−３８、−３９、−９２；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー−１、−３、−５、−９、−１９、−２４、−２５、−２６、−２８等が挙げられる。
【０１１６】
これらの染料の含有量は、第二液体全量に対して、約０．３〜１５重量％であることが好ましく、約１〜１０重量％であることがより好ましい。これらの染料は、単独でも使用できるが、２種以上を混合したり、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの４原色の他、赤、青、緑等のカスタムカラーに調色してもよい。
【０１１７】
第二液体が着色剤を含有する場合は、実質的にインクとして使用することができ、第１インクと隣接して印字して互いの混色を防止することができる。また、第二液体が着色剤を含有しない場合は、第１インクと独立して使用することができる。印字方法としては、第１インクの印字部に、第１インクの印字前および／または印字後に噴射することができる。この時の第１インクのドロップ量と第二液体のドロップ量との比率は、１０：２〜１０：０．１の範囲とすることが好ましく、１０：２〜１０：０．５の範囲がより好ましい。第１インクのドロップ量は、光学濃度との関係があるため、通常一定量である。このため１０：２を超えると、紙上の液体量が多量になり、印字部の用紙のカール・カクル等のしわが目立ち、品質を損ねる場合がある。また、乾燥時間の遅延の問題が発生する場合がある。一方、１０：０．１未満となると、滲み防止効果の効果が得られない場合がある。
【０１１８】
（インクジェット記録方法）
次に、本発明のインクジェット記録方法について説明する。本発明のインクジェット記録方法は、既述したようなインクジェット記録用インクセットを構成する各色のインク、または、インク及び液体セットを構成する各色のインクおよび第二液体、を用いて被記録媒体上に画像を記録するものである。この際、前記各色のインク、または、前記各色のインクおよび前記第二液体に対して何らかのエネルギーを付与することにより液滴状とし、この液滴を前記被記録媒体上に付与することにより印字を行う。
【０１１９】
エネルギーを付与する方法は特に限定されないが、熱的なエネルギーを付与する方法や、機械的なエネルギーを付与する方法が好適に利用でき、具体的にはサーマルインクジェット方式や、ピエゾ方式が利用できる。
【０１２０】
また、本発明のインクジェット記録方法は、例えば、印字または印字前後に被記録用紙及び各色のインクを５０℃〜２００℃で加熱し、印字定着を促進する方法（サーマルタイプ方式）を使用することもでき、普通紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、ＯＨＰ等に直接印字する方法の他に、中間体ドラムやベルト等に印字し、中間体上でインク画像を整えてから用紙、布、フィルム等に転写記録する方法を採用することもできる。さらに、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット装置としては、上記したような条件を満たすものであれば、公知の如何なるインクジェット装置を用いてもよい。
【０１２１】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されることはない。
【０１２２】
［分散液の作製］
以下の表１に示す組成の分散剤６０重量部（ポリマー固形分１０％水溶液）とイオン交換水２１０重量部を混合攪拌しながら、表１に示す顔料３０重量部に加え、３０分間攪拌した。その後、超音波ホモジナイザー（３００Ｗ、４００μＡ）で３０分間分散した。さらに、遠心分離装置を用いて、遠心分離を実施（８０００ｒｐｍ、１５分）した後、１μｍメンブランフィルターを通過させ、分散液を得た。
【０１２３】
【表１】
2004231692.tif 000002
【０１２４】
［実施例１、２及び比較例１〜３］
分散液１〜１６を使用し、分散液以外の下記の溶媒成分を３０分間攪拌混合した。その後、攪拌中の溶媒に分散液をゆっくり添加し、そのままさらに３０分間攪拌混合し、インクを作製した。分散液１〜４を用いたインクセットを実施例１、分散液５〜８を用いたインクセットを実施例２、分散液９〜１２を用いたインクセットを比較例１、分散液１３〜１６を用いたインクセットを比較例２、分散液１７〜２０を用いたインクセットを比較例３とした。
【０１２５】
・分散液：５０重量部
・エチレングリコール（溶解性パラメータ１７．８）：１２重量部
・イソプロピルアルコール（溶解性パラメータ１１．６）：３重量部
・サーフィノール４６５（日信化学社製）：０．０５重量部
・脱イオン水：３５重量部
【０１２６】
［試験例１］
実施例１、２及び比較例１〜３で作製したインクセットを用い、富士ゼロックスで試作したフルカラーインクジェットプリンター（６００ｓｐｉ）により２ｃｍ帯の単色（ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー）、２次色（レッド、グリーン、ブルー）、３次色（プロセスブラック）パッチの印字を行った。使用した用紙は、代表的な普通紙として、ＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス社製）を用いた。
【０１２７】
評価は、印字された１次色、２次色および３次色からなるソリッド画像について、光学濃度の測定、色ムラ発生有無の観察を行い、さらにカラーインクについてはＧａｍｕｔ値を求めて色再現範囲を確認した。
なお、各色のインク中の噴射前後の数平均粒子径が０．５μｍ以上および５μｍ以上の粒子数と、インク中の粒度分布を測定した。すなわち、作製直後のインクと、プリンターより噴射されたインクをビーカに回収した噴射後のインクについて、粒子径が０．５μｍ以上の粒子数を、Ａｃｃｕｓｉｚｅｒ（ＰＡＲＴＩＣＬＥ  ＳＩＺＩＮＧ  ＳＹＳＴＥＭＳ社製）により測定し、粒度分布を、マイクロトラックＵＰＡ（Ｌｅｅｄｓ  ＆  Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製）により測定した。Ａｃｃｕｓｉｚｅｒの測定条件は、インク２μｌを５０ｍｌの脱イオン水に希釈して測定し、粒子数は１μｌに換算した。マイクロトラックＵＰＡの測定条件は、インク粘度を溶媒粘度として、インク原液を測定した。
【０１２８】
また、色再現範囲については、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルーの各ソリッド画像について、色相をＸ−Ｒｉｔｅ９３８（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定し、得られたａ＊値、ｂ＊値を２次元平面に作図してできる六角形の面積（Ｇａｍｕｔ）を求めることにより評価した。これらの結果を表２に示す。
【０１２９】
【表２】
2004231692.tif 000003
【０１３０】
実施例１、２のインクを用いて印字したものは、比較例１〜３のインクと比べて、高い光学濃度が得られ、２次色／３次色の発色性も良好で、色ムラ発生は無く、また、Ｇａｕｍｔ値も大きく、良好な色再現範囲を得ることができた。
【０１３１】
［実験例３、４］
表３の組成に従い、分散液以外の溶媒組成成分及び脱イオン水１０重量部を３０分間攪拌混合した。その後、攪拌中の溶媒に各分散液５０重量部をゆっくり添加した。さらに脱イオン水を加え、全量を１００重量部とし、このまま３０分間攪拌混合しインクを作製した。
【０１３２】
［試験例２］
作製直後の初期のインク、プリンターより噴射されたインクをビーカに回収した噴射後インク、６０℃１００時間保管したインク、それぞれのインクの粒子径０．５μｍ以上の粒子数、数平均粒度を測定し、インクジェット記録用インクセットの保存安定性を調べた。結果を表３に示す。
【０１３３】
【表３】
2004231692.tif 000004
【０１３４】
以下は、本発明のインク及び液体セットに関する実施例、その比較例及び試験例である。
［第１インクの作製］
・エチレングリコール：１２重量部
・エタノール：４重量部
・尿素：５重量部
・ラウリル硫酸エステルナトリウム塩：０．０５重量部
上記組成と脱イオン水で合計５０重量部とし、３０分間撹拌した。その後、分散液１〜４、９〜１２をそれぞれ５０重量部添加し、さらに撹拌を３０分間続けた。２μｍのメンブランフィルターを通過させて、インクを作製した。分散液１〜４を使用した第１インクセットをインクＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、分散液９〜１２を使用した第一インクセットをインクＥ、Ｆ、Ｇ、Ｈとした。
【０１３５】
［試験例３］
作製直後のインクＡ〜Ｈと、プリンターで噴射されたインクをビーカに回収した噴射後のインクＡ〜Ｈとについて、粒子径０．５μｍ以上の粒子数と、インクの粒度分布を上記試験例１と同様にして測定した。インクＡ〜Ｈの粒子径０．５μｍ以上の粒子数及び変化倍率、粒度及び変化率を表４に示す。
【０１３６】
【表４】
2004231692.tif 000005
【０１３７】
（第二液体の作製：着色剤を含有する場合）
［第二液体１］
・ダイレクトイエロー１４４（１０％水溶液）：２０重量部
・エチレングリコール（溶解性パラメータ１７．８）：２０重量部
・２−（２エトキシエトキシ）エタノール（溶解性パラメータ１０．９）：５重量部
・尿素：５重量部
・塩化ベンザルコニウム：１重量部
上記組成と脱イオン水で全量を１００重量部とし、３０分間撹拌した。その後、１μｍのメンブランフィルターを通過させて、第二液体１を作製した。
【０１３８】
［第二液体２］
・ダイレクトイエロー１４４（１０％水溶液）：２０重量部
・エチレングリコール（溶解性パラメータ１７．８）：２０重量部
・２−（２エトキシエトキシ）エタノール（溶解性パラメータ１０．９）：５重量部
・尿素：５重量部
・塩化ベンザルコニウム：５重量部
上記組成と脱イオン水で全量を１００重量部とし、３０分間撹拌した。その後、１μｍのメンブランフィルターを通過させようとしたが、フィルターが詰まり、濾過できなかった。濾紙上には粒状物が観察された。
【０１３９】
［第二液体３］
・ダイレクトイエロー１４４（１０％水溶液）：２０重量部
・エチレングリコール（溶解性パラメータ１７．８）：２０重量部
・２−（２エトキシエトキシ）エタノール（溶解性パラメータ１０．９）：５重量部
・尿素：５重量部
・硫酸マグネシウム：０．８重量部
上記組成を用い、第二液体１と同様にして、第二液体３を作製した。
【０１４０】
［実施例５、６、比較例４、５による試験例４］
（印字テスト）
富士ゼロックス社で試作したフルカラーインクジェットプリンター（６００ｓｐｉ）を用いて、表５に示すそれぞれの第１インク及び第二液体を、２ｃｍ四方のパッチにそれぞれ接するように印字した。用紙は、代表的な普通紙としてＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス社製）を用いた。評価項目は接した印字物の混色を１０人の被験者により、下記基準で官能評価した。
○：全く混色していない
△：混色が発生しているが、気にならない
×：混色が発生し、許容できない
結果を表５に示す。
【０１４１】
【表５】
2004231692.tif 000006
【０１４２】
表５に示される結果から明らかなように、本発明のインク及び液体セットを用いたもの（実施例５、６）は、比較例４，５のものに比べて、混色の発生がなかった。
【０１４３】
（第二液体の作製：着色剤を含有しない場合）
［第二液体４］
・エチレングリコール（溶解性パラメータ１７．８）：２５重量部
・尿素：５重量部
・サーフィノール４６５：１重量部
・塩化ベンザルコニウム：５重量部
上記組成と脱イオン水で全量を１００重量部とし、３０分間撹拌した。その後、１μｍのメンブランフィルターを通過させて第二液体４を作製した。
【０１４４】
［実施例７、８、９、比較例６、７、８による試験例５］
（印字テスト）
富士ゼロックス社で試作したフルカラーインクジェットプリンター（６６０ｓｐｉ）を用いて、第二液体４を、表６に示す第１インクの噴射直前に、第１インク印字予定部に印字した。その直後に第１インク及びベースインクとして液体１を１０ｃｍ四方のパッチに接するように印字した。第二液体の印字は、表６に示すように、第１インクの単位面積当たりのドット数に対して、１／１０、３／１０、５／１０のドット数で行った。用紙は、代表的な普通紙としてＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス社製）を用いた。評価項目は、接した印字物の混色の下記基準による１０人の被験者による官能評価及び下記基準による用紙カクル（しわ）高さとした。
○：全く混色していない
△：混色が発生しているが、気にならない
×：混色が発生し、許容できない
○：０〜４ｍｍ未満
×：４〜８ｍｍ未満
××：８ｍｍ以上
これらの結果を表６に示す。
【０１４５】
【表６】
2004231692.tif 000007
【０１４６】
表６に示された結果から明らかなように、本発明のインク及び液体セットを用いた実施例７、８、９のものは、比較例６、７、８に比べて、混色がなく、カクルの発生も防止することができた。
【０１４７】
以上、説明したように、本発明のインクジェット記録用インクセットは、従来のインクセットよりも２次色、３次色の色の再現性が良く、また、画像と文字との画像濃度のバランスも良好である。さらに、従来のインクセットと同様に、顔料分散型インクでありながら、高い光学濃度を有し、加えて保存安定性も優れている。また、本発明のインクジェット記録用インクセットは、印字に際して第二液体とセットで用いることにより、隣接した着色剤の混色防止を達成することができる。
【０１４８】
本発明のインクジェット記録用インクセット、または、インク及び液体セットは、レポート用紙、コピー用紙、ボンド紙、上質紙等の普通紙上において鮮明で高解像度の高耐水性フルカラー画像を形成することができ、しかも、カール・カクルの用紙品質低下も防止することができる。本発明のインクジェット記録用インクセットは、熱インクジェット方式、或いはピエゾ方式、超音波、電界等を利用したインクジェット記録のためのインクとして好適である。特に、普通紙上に高耐水性フルカラー画像を鮮明にかつ安定に再現し得るインクとして好適である。
【０１４９】
【発明の効果】
以上に説明したように本発明によれば、すなわち、本発明は、ノズル詰まりを防止でき、色ムラが無く、更に、各色のインクを組み合わせて多色のドキュメントを作成する場合においても、写真等の画像の色再現性に優れ、且つ、画像と文字との画像濃度のバランスの取れたドキュメントの作成が可能なインクジェット記録用インクセット、インク及び液体セット、および、これらを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。