(57)【要約】【課題】臭気の問題に対応でき、濃縮１液形態であり、かつ保存した後、処理に使用されても感材の現像カブリを改善できる感光材料用漂白定着濃縮組成物及びこれを用いた処理方法を提供する。【解決手段】少なくとも５０モル％が第１鉄錯塩のアミノポリカルボン酸鉄錯塩を含有し、かつ漂白定着濃縮組成物の全カチオンに対するアンモニウムイオンの濃度の割合が０を含み５０モル％以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白定着濃縮組成物である。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも５０モル％が第１鉄錯塩のアミノポリカルボン酸鉄錯塩を含有し、かつ漂白定着濃縮組成物の全カチオンに対するアンモニウムイオンの濃度の割合が０を含み５０モル％以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白定着濃縮組成物。
【請求項２】
前記漂白定着濃縮組成物の濃縮度が、希釈使用する際の水との混合量比（（漂白定着濃縮組成物）／（水））が１／１から１／５の範囲であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白定着濃縮組成物。
【請求項３】
前記漂白定着濃縮組成物において、漂白定着濃縮組成物に含まれる全アミノポリカルボン酸と全鉄のモル濃度比（（全アミノポリカルボン酸濃度）／（全鉄濃度））が、１．０１〜１．０６の範囲であることを特徴とする請求項１または２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白定着濃縮組成物。
【請求項４】
前記漂白定着濃縮組成物の全カチオンに対するアンモニウムイオンの濃度の割合が０を含み２０モル％以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白定着濃縮組成物。
【請求項５】
前記請求項１〜４のいずれかに記載の漂白定着濃縮組成物をハロゲン化銀カラー写真感光材料用自動現像機の漂白定着処理槽に直接供給することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
【請求項６】
前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料用自動現像機の漂白定着処理槽に水を直接供給することを特徴とする請求項５記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光材料または感材とも略す。）用の漂白定着濃縮組成物及びこれを用いた処理方法に関する。更に詳しくは、取り扱いの簡便性、仕上がり感材の汚染、臭気のいずれにおいても優れた感光材料用漂白定着剤濃縮物及びこれを用いた処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に感光材料は画像露光後、発色現像工程と脱銀工程とを基本工程とする一連の写真処理により色素画像が形成される。
【０００３】
発色現像工程では発色現像主薬の酸化体が共存するカラーカプラーとカップリング反応することによって、画像模様の色素画像を形成すると同時に還元銀が生成される。ここに生成された銀は、引き続く脱銀工程において、漂白剤により酸化され、定着剤の作用を受けて可溶性の銀錯体に変化し、安定ないし水洗によって除去される。
【０００４】
一般的に、脱銀工程は感光材料中に存在する銀を除去する工程を示すが、この工程は大別して、銀を酸化剤の作用によって感光材料中に含まれる銀粒子を銀イオンに酸化する漂白工程と、酸化によって生成した銀イオンを感光材料から溶解除去する定着工程の二つの工程を含むものである。この二つの工程は先行して漂白処理液で処理を行った後に定着処理液で処理を行う、というような別々に処理する様態であっても良いが、処理の迅速化の観点から同一の処理液で漂白と定着処理を行う様態であっても良い。一般的に後者を特に漂白定着処理と称する。
【０００５】
かかる現像処理工程を有する自動現像機において、近年、低公害化を目的とした無水洗処理技術が導入され、現在ではミニラボ店で使用される小型自動現像機（以下、ミニラボ機とも称する。）のほとんどが無水洗処理タイプのものになってきている。
【０００６】
無水洗処理タイプのミニラボ機の普及により、設置場所及び取り扱い者の自由度が増加した反面、ケミカルの臭気、特にアンモニウム臭の問題が作業環境上、あるいは公害負荷の軽減上改めてクローズアップされ、改良された処理技術の開発が望まれている。
【０００７】
漂白定着液または定着液に使用される定着主剤としてはチオ硫酸塩が長く使われてきた。近年、写真業界ではミニラボ機による店頭処理が主流となり、迅速処理や補充量の低減が求められている状況にあり、定着性に優れたチオ硫酸アンモニウム等のアンモニウム塩が使われている。脱銀という観点ではアンモニウム塩は優れているものの、以下のような問題点があることが判明した。
【０００８】
ミニラボ機による現像処理を含む一般的な写真処理工程では、処理液の活性を維持するために処理毎、あるいは経時に規定量の補充液が処理槽に補充されており、ミニラボ機においても、補充タンクに貯溜された補充液がポンプ等の供給手段によって処理槽に供給される形態が採用されるようになってきている。
【０００９】
補充タンク内の補充液は処理槽に補充されることで減少し、或る量に達したときに新たな補充液作成用のキット（補充液キット）を用いて作成しタンク内に補充貯溜される。
【００１０】
用いられる補充液キットは小型化のため濃縮形態をとり、保存性のため複数のパート（複数液構成）に分包されているものが多く、補充液作成毎にそれぞれのパートを補充タンクに注ぎ、さらに規定量の希釈水をいれ、所定量の補充液を得る。このような複数パートの開封から注入、水を添加しての希釈はプリント作業を行う作業と並行して行ったり、あるいは中断して行わなくてはならず手間のかかる作業となっている。
【００１１】
漂白定着液（ＢＦともいう。）のキット（濃縮組成物）において複数パートの煩雑さを改善するため１パート（１液構成）化の試みがなされているが、漂白定着液は漂白主薬と定着主薬を含んでおり、一般に定着主薬は還元性を有しており、両者は保恒剤が存在しない場合には容易に反応し失活することが知られている。そのため添加される保恒剤としては亜硫酸塩などが用いられるが、保恒剤は経時で分解が進行し、また保恒剤が存在する場合においても高濃度に濃縮した場合には少なからず両者は反応し本来の性能を損なう結果に至る。
【００１２】
漂白定着液の１パート化に関しては、高温での処理液の安定性、容器着色性及び保存後の漂白安定性を解決する技術（特許文献１参照。）や、低温での析出性、高温での処理液安定性を解決する技術（特許文献２参照。）が知られている。
【００１３】
しかしながら、これらの先行技術にあるように、アンモニアを多量に含んだままの組成で１パート形態で保存すると、処理液安定性や漂白性能の安定性以外にも、処理された感材に現像カブリ（未露光部に現像によって生じた濃度、望ましくない着色）を生じる、という問題があることが判った。すなわち、１パート状態での保存の結果、脱銀性能には問題ないものの、感材に現像カブリを生じる、という問題がある。
【００１４】
【特許文献１】特開２０００−９８５５３
【特許文献２】特開２００２−１６９２５３
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、以上の問題点にかんがみて、臭気の問題に対応でき、濃縮１液形態であり、かつ保存した後、処理に使用されても感材の現像カブリを改善できる感光材料用漂白定着濃縮組成物及びこれを用いた処理方法を提供することである。
【００１６】
本発明の別の課題は、保存した後、処理に使用されても感材のステインを改善できる感光材料用漂白定着濃縮組成物及びこれを用いた処理方法を提供することである。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決する本発明は、下記構成を有する。
１．少なくとも５０モル％が第１鉄錯塩のアミノポリカルボン酸鉄錯塩を含有し、かつ漂白定着濃縮組成物の全カチオンに対するアンモニウムイオンの濃度の割合が０を含み５０モル％以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白定着濃縮組成物。
【００１８】
２．前記漂白定着濃縮組成物の濃縮度が、希釈使用する際の水との混合量比（（漂白定着濃縮組成物）／（水））が１／１から１／５の範囲であることを特徴とする前記１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白定着濃縮組成物。
【００１９】
３．前記漂白定着濃縮組成物において、漂白定着濃縮組成物に含まれる全アミノポリカルボン酸と全鉄のモル濃度比（（全アミノポリカルボン酸濃度）／（全鉄濃度））が、１．０１〜１．０６の範囲であることを特徴とする前記１または２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白定着濃縮組成物。
【００２０】
４．前記漂白定着濃縮組成物の全カチオンに対するアンモニウムイオンの濃度の割合が０を含み２０モル％以下であることを特徴とする前記１〜３のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料用漂白定着濃縮組成物。
【００２１】
５．前記１〜４のいずれかに記載の漂白定着濃縮組成物をハロゲン化銀カラー写真感光材料用自動現像機の漂白定着処理槽に直接供給することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
【００２２】
６．前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料用自動現像機の漂白定着処理槽に水を直接供給することを特徴とする前記５記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【００２３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について説明する。
本発明の漂白定着濃縮組成物には、漂白主剤としては第１鉄イオン［Ｆｅ（ＩＩ）］や第２鉄イオン［Ｆｅ（ＩＩＩ）］と錯体を形成するアミノポリカルボン酸が用いられ、アミノポリカルボン酸鉄錯塩を含有することが必要である。
【００２４】
好ましく用いられる化合物を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、３−プロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）や、生分解性のあるエチレンジアミンコハク酸（ｓ，ｓ体）、Ｎ−（２−カルボキシラートエチル）−Ｌ−アスパラギン酸、β−アラニンジ酢酸、メチルイミノジ酢酸を始めとする様々の漂白剤を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
また、これらの化合物はアンモニウム、ナトリウム、カリウム、もしくはリチウムなどのカチオンと錯塩を形成してもよい。２種以上の漂白剤を混合して用いても良い。
【００２６】
本発明におけるアミノポリカルボン酸と錯塩を形成する鉄塩としては第１鉄塩が好ましく、前記アミノポリカルボン酸の一部又は全部が鉄錯体を形成しており、該鉄錯体のうち５０モル％以上が第１錯塩（２価鉄）であり、この範囲において本発明の効果が得られる。又、好ましくは実質的に８０モル％以上であり、これが高いほど、本発明の効果をよりよく発揮する。
【００２７】
Ｆｅ（ＩＩ）価比率を５０モル％以上に達成する手段としては鉄錯体をアジチオン酸ナトリウム等の還元剤で還元しても良い。また無機鉄塩の第１鉄塩と第２鉄塩の比率を調整する事で、達成しても良い。好ましいＦｅ（ＩＩ）価比率としては８０モル％以上であり、本発明の効果をよりよく発揮する。
【００２８】
上記第１鉄塩としては、例えば硫酸第１鉄、塩化第１鉄、シュウ酸第１鉄、酸化鉄などが挙げられ、より具体的な化合物としては、硫酸第１鉄アンモニウム、硫酸第１鉄ナトリウム、塩化第１鉄、臭化第１鉄、硫酸第１鉄、酢酸第１鉄、シュウ酸第１鉄、酸化鉄などである。また、第２鉄塩としては、硝酸第２鉄、塩化第２鉄、臭化第２鉄、三硫酸鉄（ＩＩＩ）三Ｍ１、硫酸鉄（ＩＩＩ）Ｍ１（但し、Ｍ１はアンモニウム、カリウム、ナトリウム又は水素原子を表す）などが挙げられ、より具体的な化合物としては、硝酸第２鉄、塩化第２鉄、臭化第２鉄、三硫酸鉄（ＩＩＩ）三アンモニウム、三硫酸鉄（ＩＩＩ）三カリウム、三硫酸鉄（ＩＩＩ）三ナトリウム、硫酸鉄（ＩＩＩ）カリウム、硫酸鉄（ＩＩＩ）ナトリウム、硫酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム等を挙げる事ができる。
【００２９】
好ましい第１鉄塩としては、入手が容易な第１鉄塩である硫酸第１鉄が挙げられる。
【００３０】
本発明に係る漂白定着液には所謂定着剤としてチオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムに代表されるチオ硫酸塩が含有される。
【００３１】
本発明においては、その他の定着剤、例えば、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸塩、或いはチオ尿素チオエーテル等を併用してもよい。
【００３２】
これらの定着剤の他に更に漂白定着液には、硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成るｐＨ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンエキサイド類等の通常漂白定着液に添加することが知られているものを適宜添加することができる。
【００３３】
本発明の漂白定着液は亜硫酸塩及び亜硫酸放出化合物を含むことができ、該化合物としては、亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水素アンモニウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム等が挙げられる。更に、ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、アセトアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、プロピオンアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、ブチルアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、コハク酸アルデヒド重亜硫酸ナトリウム、グルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム、β−メチルグルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム、マレイン酸ジアルデヒドビス重亜硫酸ナトリウム等を用いることもできる。
【００３４】
本発明の濃縮組成物中には、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、亜硫酸塩などの各種の塩を含み、これらの塩のカチオンとしては、上記に挙げた様々のカチオンを使用できるが、全カチオンに対するアンモニウムイオンの濃度が０を含み５０モル％以下であり、より好ましくは０を含み２０モル％以下の範囲で含有することが必要である。この濃度が５０モル％を超えた場合、本発明の目的とする効果は達成されない。
【００３５】
本発明の濃縮組成物は、水に溶解させた時に、均一な溶液となるものであればよく、固体材料として、または懸濁液として、または２相の１液組成物などとしても、本発明の実施様態として包含される。
【００３６】
次に漂白定着組成物の濃縮率について述べる。濃厚液体処理組成物の濃厚化の度合いを示す実用的な尺度として「濃縮率」が通常用いられる。濃縮率は、処理組成物を水で希釈して目的とする処理液を調製したときに完成した処理液のもとの液体処理組成物に対する体積比によって表す。したがって、同一組成の濃縮型処理組成物であっても、その「濃縮率」は、厳密には使用液の濃度によって異なることになる。
【００３７】
本発明における漂白定着組成物の好ましい濃縮率は少なくとも１．０以上５．０以下であり、より好ましくは１．２〜４．０の濃縮率である。
【００３８】
本発明にかかる漂白定着濃縮物は濃縮物を直接処理槽に補充し、希釈用の水を別途、直接処理槽に補充することもでき、また補充タンク内に濃縮物及び希釈水を混合し希釈した状態で補充貯溜することもできる。
【００３９】
第１鉄イオンと第２鉄イオンの合計量と、キレート配位子が化学量論的配合比で本発明の濃縮組成物において存在している必要はなく、鉄イオンとキレート配位子のモル比が、１：１．０１〜１：１．０６であること、特に１：１．０１〜１：１．０４であることが、本発明の目的とする効果をよりよく得るために好ましい。
【００４０】
漂白定着液（使用液）の温度は２０〜５０℃で使用されるのがよいが、望ましくは２５〜４５℃である。
【００４１】
漂白定着液のｐＨは４．０〜９．０が好ましく、より好ましくは５．０〜８．５である。なお、漂白定着液のｐＨは感光材料の処理時の処理槽のｐＨであり、いわゆる補充液のｐＨとは明確に区別される。
【００４２】
漂白定着液には、上記以外に臭化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤或いは界面活性剤を含有せしめることもできる。
【００４３】
漂白定着液の好ましい補充量は感光材料１ｍ２当たり２００ｍｌ以下であり、より好ましくは２０ｍｌないし１００ｍｌであり、低補充量になればなる程、本発明の目的の効果がより顕著となる。
【００４４】
本発明においては漂白液又は漂白定着液の活性度を高める為に処理浴中及び処理補充液貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。
【００４５】
本発明に係わる漂白定着液に用いられる定着剤としては、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩が好ましく用いられる。チオシアン酸塩の含有量は少なくとも０．１モル／Ｌ以上が好ましく、またチオ硫酸塩の含有量は少なくとも０．２モル／Ｌ以上が好ましい。
【００４６】
本発明に係わる漂白定着液には、これら定着剤の他に各種の塩から成るｐＨ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる。更にアルカリハライド又はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させることが望ましい。
【００４７】
またアルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類等の通常漂白定着液に添加することが知られている化合物を適宜添加することができる。
尚、本発明に係わる漂白定着液から公知の方法で銀回収してもよい。
漂白定着液による処理時間は任意であるが、４分以下が好ましく、より好ましくは１０秒〜２分２０秒の範囲である。
【００４８】
本発明においては、漂白定着液に強制的液撹拌を付与することが本発明の実施態様として好ましい。この理由は本発明の目的の効果をより良好に奏するのみならず、迅速処理適性の観点からである。ここに強制的液撹拌とは、通常の液の撹拌移動ではなく、撹拌手段を付加して強制的に撹拌することを意味する。強制的撹拌手段としては、特開昭６４−２２２２５９号及び特開平１−２０６３４３号に記載の手段を採用することができる。
【００４９】
また本発明においては、発色現像槽から漂白定着槽間のクロスオーバータイムが、好ましくは１０秒以内、より好ましくは７秒以内である場合に本発明の目的とは別なる漂白カブリに対して効果がある。
【００５０】
本発明に係わる漂白定着液は、本発明の効果の点から実質的に酢酸を用いないことが好ましい。
【００５１】
本発明に係わる処理方法の好ましい具体的処理工程を以下に示す。
（１）発色現像→漂白定着→水洗
（２）発色現像→漂白定着→水洗→安定
（３）発色現像→漂白定着→安定
（４）発色現像→漂白定着→第１安定→第２安定
（５）発色現像→漂白定着→定着→水洗→安定
（６）発色現像→漂白定着→定着→第１安定→第２安定
これらの工程の中で（３），（６）が好ましく、特に（３）が好ましい。
【００５２】
本発明に係る感光材料の処理方法においては、漂白定着工程に本発明に係る漂白定着濃縮組成物が利用されればよく、発色現像工程、定着工程、水洗ないし安定工程については、公知の技術が特別の制限なく採用されてよい。
【００５３】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を例証する。
実施例１
コニカカラーＱＡ  ペーパータイプＡ７（コニカ社製）を常法に従って露光後、次の処理工程と処理液を使用して処理を行った。
【００５４】
2004325898.tif 000002
【００５５】
処理液の処方
発色現像補充液（１Ｌ当たりの量）
水                                                        ８００ｇ
トリエタノールアミン                                        ２０ｇ
ジエチレングリコール                                          ６ｇ
Ｎ，Ｎ−ジスルホエチルヒドロキシルアミン                      ８ｇ
ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム                            １５ｇ
ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム                        ４ｇ
塩化カリウム                                              ０．１ｇ
炭酸カリウム                                                ３０ｇ
炭酸水素カリウム                                              １ｇ
亜硫酸カリウム                                        ０．０８８ｇ
発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩）        １２ｇ
ｐＨ                                                      １１．５
水を加えて全量を１Ｌとし、ｐＨは硫酸または水酸化カリウムで調整した。
【００５６】
発色現像使用液（スタート液）（１Ｌ当たりの量）
水                                                        ８００ｇ
トリエタノールアミン                                        ２０ｇ
ジエチレングリコール                                          ６ｇ
Ｎ，Ｎ−ジスルホエチルヒドロキシルアミン                      ５ｇ
ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム                            １５ｇ
ジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム                        ４ｇ
臭化カリウム                                              ２０ｍｇ
塩化カリウム                                              ２．５ｇ
炭酸カリウム                                                ２５ｇ
炭酸水素カリウム                                              ５ｇ
亜硫酸カリウム                                        ０．０６３ｇ
発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩        ７．５ｇ
ｐＨ                                                    １０．２０
水を加えて全量を１Ｌとし、ｐＨは硫酸または水酸化カリウムで調整した。
【００５７】
漂白定着濃縮液
エチレンジアミン４酢酸・鉄（ＩＩＩ）錯塩＋エチレンジアミン４酢酸・鉄（ＩＩ）錯塩                                                                                      計０．３６モル
（エチレンジアミン４酢酸・鉄（ＩＩＩ）錯塩、エチレンジアミン４酢酸・鉄（ＩＩ）錯塩の比率は、表１に記載の通り）
亜硫酸アンモニウム＋亜硫酸ナトリウム                  計０．２５モル
チオ硫酸アンモニウム＋チオ硫酸ナトリウム              計０．８２モル
（アンモニウムとナトリウムの比率は、表１に記載の通り）
上記、エチレンジアミン４酢酸・鉄（ＩＩ）錯塩は、硫酸第１鉄・７水和物と硫酸第１鉄に対して１．０５倍ｍｏｌのＥＤＴＡを水に溶解し、攪拌することで作成した。
水酸化カリウム水溶液または希硫酸でｐＨ５．０に調製し、水で５００ｍｌに仕上げる。
【００５８】
漂白定着補充液
上記濃縮液を水で２倍に希釈する。
【００５９】
最初の漂白定着使用液（スタート液）は、補充液を水酸化カリウムまたは希硫酸でｐＨ５．５に調整して水で１Ｌに仕上げる。
【００６０】
2004325898.tif 000003
【００６１】
ランニング処理は、コニカ社製プリンタープロセッサーＮＰＳ８７８ＳＱＡを前記処理工程の条件を満たすよう改造して行った。各処理液（スタート液）を処理タンクに満たし、前記カラーペーパー試料を処理するとともに、前記補充液を定量ポンプで補充した。ランニング処理は漂白定着タンク液中に補充された漂白定着補充液の量が該タンク液量（１２Ｌ）の２倍（２ラウンド）になるまで、１日あたり０．５ラウンドの連続処理を行った。なお、漂白定着補充液は、あらかじめ作成した漂白定着濃縮液を空気を遮断して密閉し１ヶ月間、４０℃で保存した。そして、この漂白定着濃縮液を１日１回６Ｌ分を補充タンク内で調製した（３Ｌの濃縮液を水で６Ｌに仕上げる）。
【００６２】
ランニングテスト終了時、処理したカラーペーパー試料の未露光部の赤色光濃度を測定した。結果を表１に記す。
【００６３】
【表１】
2004325898.tif 000004
【００６４】
表１から、本発明によれば、現像カブリの発生を顕著に抑制できることが判る。
【００６５】
実施例２
実施例１の表１の実験番号３の組成のままで、仕上げ量だけ表２のように変えた漂白定着濃縮液を空気を遮断して密閉し、１ヶ月間、４０℃で保存した。この漂白定着濃縮液から補充液を作成し、実施例１と同様の条件で、ランニング処理を行った。
【００６６】
ランニングテスト終了時、処理したカラーペーパー試料の未露光部の赤色光濃度を測定した。結果を表２に記す。また、１ヶ月間の保存中に沈殿ができたかできなかったか、でキット保存性を判断した。
【００６７】
キット保存性の評価判断
○：保存中に沈殿ができなかった
×：保存中に沈殿が生じたもの
【００６８】
【表２】
2004325898.tif 000005
【００６９】
表２から、濃縮度１倍のものでは、アンモニアが発生してカブリが生じ、濃縮度２倍のものでは、アンモニアがわずかに発生してカブリがわずかに出る程度であり、濃縮度３倍のものでは、カブリが実験Ｎｏ２よりもさらに減少する。濃縮度６倍になると保存期間中に沈殿が生じた。
【００７０】
実施例３
以下の表３の組成の漂白定着濃縮液を作成し、空気を遮断して密閉し、１ヶ月間、４０℃で保存した。この漂白定着濃縮液から補充液を作成し、実施例１と同様の条件で、ランニング処理を行った。
【００７１】
ランニングテスト終了時、処理したカラーペーパー試料の未露光部の赤色光濃度を測定した。結果を表３に記す。
【００７２】
注：
実施例１に記載の通り、エチレンジアミン４酢酸・鉄（ＩＩ）錯塩は、硫酸第１鉄（ＩＩ）７水和物に、エチレンジアミン４酢酸を水に溶解し、攪拌することで作成するのであるが、この時、硫酸第１鉄（ＩＩ）７水和物に対するエチレンジアミン４酢酸のモル比を変えて、作成した実験が、以下の表３である。
【００７３】
漂白定着濃縮液
エチレンジアミン４酢酸                                    表３記載
硫酸第１鉄７水和物                                      ０．３６モル
亜硫酸ナトリウム                                        ０．２５モル
チオ硫酸ナトリウム                                      ０．８２モル
水酸化カリウム水溶液または希硫酸でｐＨ５．０に調製し、水で５００ｍｌに仕上げる。
漂白定着補充液
上記濃縮液を水で２倍に希釈する。
【００７４】
【表３】
2004325898.tif 000006
【００７５】
注１：保存中に沈殿が生じ、常温にして、水で２倍に希釈しても溶解せず、使用できなかった。
【００７６】
表３の結果から、アミノポリカルボン酸と全鉄のモル比（（全アミノポリカルボン酸濃度）／（全鉄濃度））＝０．９５のものでは、保存中に沈殿が生じて使用できず、（（全アミノポリカルボン酸濃度）／（全鉄濃度））＝１．０５のものでは、カブリはなく、（（全アミノポリカルボン酸濃度）／（全鉄濃度））＝１．２０のものでは、カブリがわずかに生じることが判る。
【００７７】
【発明の効果】
本発明によれば、臭気の問題に対応でき、濃縮１液形態であり、かつ保存した後、処理に使用されても感材の現像カブリを改善できるし、保存した後、処理に使用されても感材のステインを改善できる感光材料用漂白定着濃縮組成物及びこれを用いた処理方法を提供できる。