(57)【要約】【課題】  ノンハロゲン、ノンリンの射出成形体であり、植物原料由来で生分解性を有し、かつ、難燃性を有する射出成形体を提供することができる。【解決手段】  射出成形体は、乳酸系樹脂１００質量部に対して、エポキシシランカップリング表面処理を施した、平均粒径が７μｍ以下である金属水酸化物を２０〜１２０質量部配合してなる。【選択図】            なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳酸系樹脂１００質量部に対して、エポキシシランカップリング剤で表面処理された、平均粒径が７μm以下の金属水酸化物を２０〜１２０質量部配合してなることを特徴とする射出成形体。
【請求項２】
さらに、前記乳酸系樹脂１００質量部に対して、下記（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）からなる群から選ばれる少なくとも１つを５０〜１２０質量部配合してなる請求項１記載の射出成形体。
（ｉ）乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル
（ｉｉ）芳香族脂肪族ポリエステル
（ｉｉｉ）（ｉ）と乳酸系樹脂の共重合体、あるいは、（ｉｉ）と乳酸系樹脂の共重合体
【請求項３】
日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ−７１１０に基づいて求めたアイゾット衝撃強度が５ｋＪ／ｍ２以上である請求項１又は２記載の射出成形体。
【請求項４】
さらに、前記乳酸系樹脂１００質量部に対して、結晶核剤を０．０１〜２０質量部配合してなる請求項１から３のいずれか１項記載の射出成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は射出成形体に関し、特に、ノンハロゲン、ノンリンの植物原料に由来し、生分解性を有すると共に難燃性を有する射出成形体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年環境問題の高まりから、プラスチック製品が自然環境中に棄却された場合、経時的に分解・消失し、最終的に自然環境に悪影響を及ぼさないことが求められている。従来のプラスチックは、自然環境中で長期にわたって安定であり、しかも嵩比重が小さいため、廃棄物埋め立て地の短命化を促進したり、自然の景観や野生動植物の生活環境を損なったりといった問題があった。
【０００３】
そこで、今日注目を集めているのは、生分解性樹脂材料である。生分解性樹脂は、土壌中や水中で、加水分解や生分解により、徐々に崩壊・分解が進行し、最終的には微生物の作用により無害な分解物となることが知られている。また、コンポスト（堆肥化）処理により、容易に廃棄物処理ができることが知られている。実用化され始めている生分解性樹脂としては、脂肪族ポリエステル、変性ＰＶＡ、セルロースエステル化合物、デンプン変性体、およびこれらのブレンド体等がある。
【０００４】
また、これらの生分解性樹脂材料の中でも、ポリ乳酸などは植物原料由来のプラスチックである。石油原料由来の樹脂と異なり、植物原料由来のプラスチックは原料となるトウモロコシが大気中の二酸化炭素を炭素源としているため、焼却して二酸化炭素が発生しても、大気中のトータルの二酸化炭素量を増加させない。つまり、カーボンニュートラルな材料であるといえる。
【０００５】
これらの生分解性樹脂材料はそれぞれ固有の特徴を有し、その特徴に応じた用途が展開されている。中でも、幅広い特性と汎用樹脂に近い加工性を有する脂肪族ポリエステルが広く使われ始めている。また、脂肪族ポリエステルの中でも、乳酸系樹脂は、透明性、剛性、耐熱性等が優れていることから、ポリスチレンやＡＢＳ樹脂などの代替材料として家電製品、ＯＡ機器などの射出成形分野において注目されている。
【０００６】
家電製品、ＯＡ機器等の用途には火災防止のために難燃性が要求される。そのため、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂は燃焼しやすいので、主としてハロゲン系難燃剤、特に臭素系難燃剤が使用されてきた。しかし、ハロゲン系難燃剤は燃焼時にダイオキシン類のような有害ガスを発生する場合があり、廃棄物焼却処理やサーマルリサイクルの際には安全性について問題がある。ハロゲン系難燃剤の代替難燃剤としてはリン化合物が挙げられるが、安全性や環境調和性が不十分であり、また、成形性や耐熱性等の実用面にも悪影響を与えるものがある。このため、非ハロゲン系難燃剤、非リン系難燃剤の開発が求められている。例えば、分解時に有害ガスを発生することのない環境調和型難燃剤として金属水酸化物が注目されている。
【０００７】
特開平８−２５２８２３号公報には、生分解性プラスチック原料よりなるペレットに水酸化アルミニウム、あるいは、水酸化マグネシウムを３０ｗｔ％〜５０ｗｔ％配合することにより難燃性を付与する手法が開示されている。しかしながら、通常の水酸化アルミニウム、あるいは、水酸化マグネシウムを配合する場合では難燃性を発現させるために６０ｗｔ％（生分解性プラスチック原料１００質量部に対して、水酸化アルミニウム、あるいは、水酸化マグネシウム１５０質量部）より多く配合する必要があり、上記広報に記載されている技術では実用上十分でない。また、耐衝撃性も実用レベルに達していない。
【０００８】
また、特開２０００−３１９５３２号公報には、金属水酸化物以外のノンハロゲンまたはノンリンの難燃剤を用いる方法として、ケイ素酸化物を樹脂に相溶化させる手法が開示されているが、家電、ＯＡ機器用途に使用するには難燃性が十分でなく、機械物性も十分ではない。
【０００９】
【特許文献１】特開平８−２５２８２３号公報
【特許文献２】特開２０００−３１９５３２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、上記問題点を解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、分解時に有害ガスを発生することがなく、難燃性を有する射出成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、このような現状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明の射出成形体は、乳酸系樹脂１００質量部に対して、エポキシシランカップリング剤で表面処理された、平均粒径が７μm以下の金属水酸化物を２０〜１２０質量部配合してなることを特徴とする。
【００１２】
本発明の射出成形体は、さらに、前記乳酸系樹脂１００質量部に対して、下記（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）からなる群から選ばれる少なくとも１つを５０〜１２０質量部配合してなることができる。
（ｉ）乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル
（ｉｉ）芳香族脂肪族ポリエステル
（ｉｉｉ）（ｉ）と乳酸系樹脂の共重合体、あるいは、（ｉｉ）と乳酸系樹脂の共重合体
【００１３】
本発明の射出成形体は、さらに、前記乳酸系樹脂１００質量部に対して、結晶核剤を０．０１〜２０質量部配合することが好ましい。
【００１４】
また、本発明の射出成形体は、日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ−７１１０に基づいて求めたアイゾット衝撃強度が５ｋＪ／ｍ２以上であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、分解時に有害なガスを発生することがなく、生分解性を有し、かつ、十分な難燃性を有する射出成形体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の射出成形体は、乳酸系樹脂１００質量部に対して、エポキシシランカップリング剤で表面処理された、平均粒径が７μｍ以下の金属水酸化物を２０〜１２０質量部配合してなる。
【００１７】
本発明に用いられる乳酸系樹脂は、構造単位がＬ−乳酸であるポリ（Ｌ−乳酸）、構造単位がＤ−乳酸であるポリ（Ｄ−乳酸）、構造単位がＬ−乳酸及びＤ−乳酸である、ポリ（ＤＬ−乳酸）や、これら二種類以上の組み合わせからなる混合体である。
【００１８】
乳酸系樹脂のＤ乳酸（Ｄ体）とＬ乳酸（Ｌ体）との構成比は、Ｌ体：Ｄ体＝１００：０〜９０：１０、もしくは、Ｌ体：Ｄ体＝０：１００〜１０：９０であることが好ましく、Ｌ体：Ｄ体＝１００：０〜９４：６、もしくは、Ｌ体：Ｄ体＝０：１００〜６：９４であることがより好ましい。Ｄ体とＬ体との構成比がこの範囲内であれば、得られる製品の耐熱性が得られ易く、用途が制限されることがない。本発明に用いられる乳酸系樹脂の代表的なものとしては、三井化学（株）製のレイシアシリーズ、カーギル・ダウ製のNature Worksシリーズなどが挙げられる。
【００１９】
乳酸系樹脂の重合法としては、縮重合法、開環重合法などの公知の方法を採用することができる。例えば、縮重合法では、Ｌ−乳酸またはＤ−乳酸、あるいはこれらの混合物を直接脱水縮重合して任意の組成を有する乳酸系樹脂を得ることができる。
【００２０】
また、開環重合法では、乳酸の環状二量体であるラクチドを、必要に応じて重合調整剤等を用いながら、適宜選択された触媒を使用してポリ乳酸系重合体を得ることができる。ラクチドにはＬ−乳酸の２量体であるＬ−ラクチド、Ｄ−乳酸の２量体であるＤ−ラクチド、さらにＬ−乳酸とＤ−乳酸からなるＤＬ−ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより、任意の組成、結晶性を有する乳酸系樹脂を得ることができる。
【００２１】
さらに、耐熱性を向上させるなどの必要に応じて、少量の共重合成分を添加することもできる。少量の共重合成分として、テレフタル酸のような非脂肪族ジカルポン酸及び／又はビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のような非脂肪族ジオールを用いることができる。
さらにまた、分子量増大を目的として、少量の鎖延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、エポキシ化合物、酸無水物などを使用することもできる。
【００２２】
乳酸系樹脂は、さらに、上記いずれかの乳酸と、乳酸以外のα−ヒドロキシカルボン酸などの他のヒドロキシカルボン酸単位や、ジオール／ジカルボン酸、ポリエーテル、ポリオールとの共重合体であってもよい。
【００２３】
他のヒドロキシ−カルボン酸単位としては、乳酸の光学異性体（Ｌ−乳酸に対してはＤ−乳酸、Ｄ−乳酸に対してはＬ−乳酸）、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−ｎ−酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−メチル乳酸、２−ヒドロキシカプロン酸等の２官能脂肪族ヒドロキシ−カルボン酸やカプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類が挙げられる。
【００２４】
乳酸系樹脂に共重合される上記ジオールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。また、上記ジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸およびドデカン二酸等が挙げられる。
【００２５】
本発明に用いられる乳酸系樹脂は、重量平均分子量が５万〜４０万であることが好ましく、更に好ましくは１０万〜２５万である。重量平均分子量が５万未満では実用物性がほとんど発現されず、４０万より上回る場合には、溶融粘度が高すぎて成形加工性に劣ることがある。
【００２６】
本発明に好適に用いられる金属水酸化物の具体例としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、カルシウム・アルミネート水和物、酸化スズ水和物、プロゴバイト、硝酸亜鉛六水和物、硝酸ニッケル六水和物などがあげられるが、コスト、難燃性向上機能の点から、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムを用いることが好ましい。
【００２７】
また、成形体の難燃性を向上させ、かつ機械物性の低下を少なくするためには、上記の金属水酸化物にエポキシシランカップリング剤で表面処理を行うことが最も重要である。このエポキシシランカップリング剤としては、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシシラン等が挙げられる。
【００２８】
このエポキシシランカップリング剤による金属水酸化物の表面処理方法としては、金属水酸化物表面への直接処理が一般的であるが、金属水酸化物と乳酸系樹脂などとを配合する際に同時にシランカップリング剤を添加するインテグラルブレンド法を用いてもよい。金属水酸化物に表面処理を施す場合には、エポキシシランカップリング剤をアルコールなどの有機溶媒、あるいは酢酸水等で希釈した後、金属水酸化物粉体に噴霧するか、あるいは水スラリー中に添加して行うのが一般的である。
【００２９】
本発明に使用される金属水酸化物には、上記のようなエポキシシランカップリング剤による表面処理と併用して、他の処理剤、例えば、高級脂肪酸、シランカップリング剤（ビニルシラン、アミノシラン、メタクリルシラン、エポキシシラン、メルカプトシラン、イソシアネートシラン）、チタネートカップリング剤、ゾル−ゲルコーティング、シリコーンポリマーコーティング、樹脂コーティング、硝酸塩等を用いる表面処理が施されてもよい。また、エポキシシランカップリング剤により表面処理された金属水酸化物と、他の処理剤により表面処理された金属水酸化物とを併用してもよい。
【００３０】
上記金属水酸化物の平均粒径は７μｍ以下であることが、難燃性を向上させ、機械物性の低下を押さえるために必要である。金属水酸化物の平均粒径が７μｍ以下であれば、実用上十分な難燃性が得られ、機械物性の低下も抑えられる。金属水酸化物の平均粒径は５μｍ以下であることが望ましい。平均粒径が５μｍ以下であれば、高度な難燃性が得られ、機械物性の低下もほとんどない。また、金属水酸化物の平均粒径は０．３μｍ以上であることが好ましい。平均粒径が０．３μｍであれば、コストが安く済み、作業性も良い。平均粒径は０．５μｍ以上であることが更に好ましい。平均粒径が０．５μｍ以上であれば、コストはさらに安く済み、作業性もさらに良い。
【００３１】
金属水酸化物の粒子表面に存在するＮａ２Ｏ（ｗ−Ｎａ２Ｏ）は０．１質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以下であることが更に好ましい。金属水酸化物の粒子表面に存在するＮａ２Ｏが０．１質量％を上回る場合には、成形体中に、もしくは成形時にＨ２Ｏが存在すると、Ｎａ２Ｏは、
Ｎａ２Ｏ  ＋  Ｈ２Ｏ  →  ２ＮａＯＨ  →  ２Ｎａ＋  ＋２ＯＨ−
となり、乳酸系樹脂、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル、又は、芳香族脂肪族ポリエステルが加水分解されるため、耐衝撃性などの機械物性が著しく低下することがある。
金属水酸化物の粒子表面に存在するｗ−Ｎａ２Ｏの量は、以下のようにして求めることができる。すなわち、１００ｍＬのビーカーに水酸化アルミニウム５ｇを入れる。但し水酸化アルミニウムの重さは１ｍｇの単位まで秤量する。これに、５０〜６０℃の水５０ｍＬを加え、加熱し、８０〜９０℃で２時間保持する。その後、その内容物を５Ｂの濾紙を用いて濾過し温湯（例えば５０〜６０℃の水）で４回洗浄する。その濾液を２０℃に冷却し、内部標準として０．２ｍｇ／ｍＬのＬｉ内部標準溶液を１０ｍＬ加え、更に蒸留水を加えて全量を１００ｍＬにする。ＪＩＳ Ｈ１９０１−１９７７に則っとり原子吸光光度計でＮａ量を測定し、Ｎａ２Ｏ量に換算してｗ−Ｎａ２Ｏとする。
【００３２】
エポキシシランカップリング剤で表面処理が施された金属水酸化物は、乳酸系樹脂１００質量部に対して、２０質量部以上、１２０質量部以下の範囲内で配合することが必要である。かかる範囲を下回ると、難燃性の付与効果が得られず、かかる範囲を上回ると、金属水酸化物及び樹脂を混練する際や、射出成形する際に、分子量低下を生じ、成形体の機械強度が低下する。
【００３３】
本発明においては、更に難燃助剤を配合することによって難燃効率を更に向上させることができる。用いられる難燃助剤の具体的例としては、無水ホウ酸、スズ酸亜鉛、ホウ酸亜鉛、硝酸鉄、硝酸銅、硝酸亜鉛、硝酸ニッケル、硝酸アンモニウム、スルフォン酸金属塩などの金属化合物、赤リン、高分子量リン酸エステル、フォスファゼン化合物などのリン化合物、メラミン、メラミンシアヌレート、メレム、メロンなどの窒素化合物あるいは、ＰＡＮ、シリコーン化合物などが挙げられる。ただし、環境などへの影響を考慮すると、メラミンシアヌレート、硝酸亜鉛、硝酸ニッケル、またはホウ酸亜鉛を用いることが好ましい。
【００３４】
家電製品、ＯＡ機器などには、高度な難燃性と共に、高い耐衝撃性が要求されるが、ポリ乳酸系樹脂を使用する場合には耐衝撃性を向上させる必要がある。
そのためには、例えば、下記（ｉ）、（ｉｉ）、または、（ｉｉｉ）の樹脂、あるいは、（ｉ）、（ｉｉ）、および、（ｉｉｉ）から選ばれる２種類以上の樹脂を混合した樹脂混合物を配合することが好ましい。
（ｉ）乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル
（ｉｉ）芳香族脂肪族ポリエステル
（ｉｉｉ）（ｉ）と乳酸系樹脂との共重合体、あるいは、（ｉｉ）と乳酸系樹脂との共重合体（以下、「乳酸系共重合ポリエステル」と称すこともある）
【００３５】
上記（ｉ）、（ｉｉ）、及び、（ｉｉｉ）からなる群から選択される少なくとも１つ以上の樹脂の配合量は、乳酸系樹脂１００質量部に対して、５０質量部以上、１２０質量部以下であることが好ましい。かかる範囲を下回る場合には、耐衝撃性の改良効果が十分には得られないことがあり、かかる範囲を上回る場合には、成形体が過剰に軟質化することがある。実用上必要な衝撃強度は、用途にもよるが、概ね５ｋＪ／ｍ２以上である。
【００３６】
（ｉ）乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル、（ｉｉ）芳香族脂肪族ポリエステル、あるいは、（ｉｉｉ）乳酸系共重合ポリエステルは、結晶融解熱量（ΔＨｍ）が３０Ｊ／ｇ未満であることが望ましい。ΔＨｍが３０Ｊ／ｇ以上では、結晶部分が多く、ゴム部分が少なくなるため、衝撃吸収効果が得られにくくなるからである。
【００３７】
上記（ｉ）乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルとしては、例えば、脂肪族ジオールと脂肪族ジカルボン酸を縮合して得られる脂肪族ポリエステル、環状ラクトン類を開環重合して得られる脂肪族ポリエステル、合成系脂肪族ポリエステルなどが挙げられる。
【００３８】
ここで、ジカルボン酸成分としては、特に限定されないが、直鎖状ジカルボン酸、分岐状ジカルボン酸、その他のジカルボン酸等が挙げられる。その中でも、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、ダイマー酸等が好適に用いられる。
【００３９】
また、ジオール成分としては、特に限定されないが、直鎖状ジオール、分岐鎖状ジオール、ポリオール、ポリエーテルポリオール、その他のジオール等が挙げられる。その中でも、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ダイマージオール等が好適に用いられる。
【００４０】
これらの脂肪族ジオール、脂肪族ジカルボン酸は、それぞれ１種類または、２種類以上を用いることができ、これらを縮合重合して得ることができる。
【００４１】
環状ラクトン類を開環重合して得られる脂肪族ポリエステルとしては、環状モノマーであるε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン等が代表的なものとして挙げられる。本発明においては、これらの中から１種類以上選ばれて重合されることにより得られる。具体的例としては、ダイセル化学工業社製のセルグリーンシリーズが挙げられる。
【００４２】
上記合成系脂肪族ポリエステルとしては、環状酸無水物とオキシラン類、例えば、無水コハク酸と、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等との共重合体などが挙げられる。
【００４３】
上記（i）乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルは、必要に応じてイソシアネート化合物等でジャンプアップして所望の分子量の脂肪族ポリエステルを得ることができる。乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルの具体例としては、昭和高分子（株）製のビオノーレシリーズ、イレケミカル社製のＥｎｐｏｌｅなどが挙げられる。
【００４４】
上記（ｉｉ）芳香族脂肪族ポリエステルとしては、例えば、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジカルボン酸成分、および脂肪族ジオール成分からなる生分解性を有する芳香族脂肪族ポリエステルが挙げられる。
【００４５】
ここで、芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族ジカルボン酸成分としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などが挙げられ、脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。なお、芳香族ジカルボン酸成分、脂肪族ジカルボン酸成分あるいは脂肪族ジオール成分は、それぞれ２種類以上を用いることもできる。
【００４６】
本発明において、最も好適に用いられる芳香族ジカルボン酸成分はテレフタル酸であり、脂肪族ジカルボン酸成分はアジピン酸であり、脂肪族ジオール成分は１，４−ブタンジオールである。
【００４７】
脂肪族ジカルボン酸および脂肪族ジオールからなる脂肪族ポリエステルは生分解性を有することが知られているが、芳香族脂肪族ポリエステルにおいて生分解性を発現させるためには芳香環の合間に脂肪族鎖が存在することが必要である。そのため、本発明に用いられる芳香族脂肪族ポリエステルの芳香族ジカルボン酸成分は、５０モル％以下にすることが好ましい。
【００４８】
上記（ｉｉ）芳香族脂肪族ポリエステルの代表的なものとしては、ポリブチレンアジペートとテレフタレートの共重合体（ＢＡＳＦ社製、「Ｅｃｏｆｌｅｘ」）やテトラメチレンアジペートとテレフタレートの共重合体（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、「ＥａｓｔａｒＢｉｏ」）などが挙げられる。
【００４９】
上記（ｉｉｉ）乳酸系共重合ポリエステルの製造方法については特に限定されないが、具体的には、（ｉ）乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル、または（ｉｉ）芳香族脂肪族ポリエステルに、ラクタイドを開環重合触媒の存在下で開環共重合させ、並びに、エステル交換反応させて得ることができる。あるいは、（ｉ）乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル、または（ｉｉ）芳香族脂肪族ポリエステルと、ポリ乳酸とをエステル交換反応させて得ることができる。
【００５０】
また、上記（ｉｉｉ）乳酸系共重合ポリエステルの分子量を大きくするために、３官能以上の多価カルボン酸、カルボン酸無水物、イソシアネート化合物、多官能エポキシ化合物、オキシカルボン酸、ラクトン類等の高分子量化剤を用いてもよく、また、これらの混合物などを構成成分として含んでもよい。
乳酸系共重合ポリエステルは、ある程度以上の分子量があることが好ましく、具体的に重量平均分子量で２０，０００〜４００，０００であることが好ましく、更に好ましくは５０，０００〜３５０，０００である。
【００５１】
上記（ｉ）乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル、または、（ｉｉ）芳香族脂肪族ポリエステルに、ラクタイドを開環重合触媒の存在で開環共重合させて得られた（ｉｉｉ）乳酸系共重合ポリエステルは、Ａ−Ｂ−Ａ型のブロックコポリマーとなるため、ポリ乳酸と混合したときの分散性が非常に高くなる。このため、ポリ乳酸マトリックス中にミクロ相分離することが可能になり、透明性と高い耐衝撃性とを両立させることができる。
【００５２】
射出成形体を家電、ＯＡ機器等に特に使用する場合には、成型時の寸法安定性を向上させることが好ましい。また、射出成形によって得られた成形品の耐熱性をさらに向上させるためにも、熱処理により結晶化を行うことが有効である。この結晶化の速度を向上させ、熱処理時の変形を防止し、寸法安定性を向上させ、成形サイクルの短縮化を測るために、結晶核剤を添加することが好ましい。結晶核剤の添加量としては０．０１〜２０質量部が適当である。結晶核剤の添加量が０．０１質量部未満では結晶化速度の向上が十分でない場合があり、また、２０質量部を超えると難燃性、耐衝撃性の低下を招くことがある。
【００５３】
本発明に好適に用いられる結晶核剤としては、特には限定されないが、タルク、マイカ、ウォラストナイト、炭酸カルシウム、ボロンナイトライド、ケイ酸カルシウム、層状ケイ酸塩などの無機系結晶核剤、ソルビトール誘導体、脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸アミド化合物などの有機系結晶核剤などが挙げられる。
【００５４】
射出成形体の、成型時における寸法安定性、および、加熱時、あるいは、経時変化時における収縮をさらに抑制するために、上記結晶核剤に加えフィラーを配合することができる。本発明に用いることができる無機フィラーの具体例としては、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、ベントナイト、マイカ、セリサイト、ガラスフレーク、黒鉛、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、硫酸バリウム、ホウ酸亜鉛、含水ホウ酸カルシウム、硝酸鉄、硝酸銅、硝酸亜鉛、硝酸ニッケル、アルミナ、マグネシア、ウォラストナイト、ゾノトライト、セピオライト、ウィスカー、ガラス繊維、金属粉末、ビーズ、シリカバルーン、シラスバルーンなどが挙げられる。本発明に用いることができる有機フィラーの具体例としては、タケ、麻、ケナフ等の繊維、紙、ケナフ、木粉等の粉末等が挙げられる。また、上記フィラー表面をチタン酸、脂肪酸、シランカップリング剤などで処理することにより樹脂との接着性を向上させ、フィラーの効果を向上させることが可能である。
【００５５】
また、本発明においては、射出成形体に耐加水分解性を付与するためにカルボジイミド化合物を添加することが好ましい。カルボジイミド化物の添加量は、射出成形体を構成する樹脂組成物の１００質量部に対して、カルボジイミド化合物を０．５〜１０質量部添加することが効果的である。かかる範囲を下回る場合には、耐加水分解性の改良効果が十分に発現されないことがあり、上回る場合には、カルボジイミド化合物のブリードアウトによって成形体の外観不良が生じたり、可塑化による機械物性の低下が起こることがある。また、生分解性やコンポスト分解性が損なわれることがある。
【００５６】
用いられるカルボジイミド化合物としては、下記一般式の基本構造を有するものが挙げられる。
−（Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−）n−  
式中、ｎは１以上の整数を示すが、通常、１〜５０の間で適宜、決定される。Ｒは有機系結合単位を示し、例えば、脂肪族、脂環族、芳香族のいずれかであることができる。
【００５７】
カルボジイミド化合物の具体例としては、例えば、ビス（ジプロピルフェニル）カルボジイミド、ポリ（４，４'−ジフェニルメタンカルボジイミド）、ポリ（ｐ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（ｍ−フェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリルカルボジイミド）、ポリ（ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド）、ポリ（トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド）などが挙げられる。この中でも特に、ビス（ジプロピルフェニル）カルボジイミドを用いることが好ましい。カルボジイミド化合物は、単独で、または、２種以上組み合わせて使用することができる。
【００５８】
また、本発明の効果を損なわない範囲で、熱安定剤、抗酸化剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、顔料、着色剤、滑剤、可塑剤等の添加剤をさらに添加することができる。
【００５９】
次に、本発明における射出成形体の成形方法について説明する。
乳酸系樹脂及び金属水酸化物、また、さらに、必要に応じて、乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル、芳香族脂肪族ポリエステル、無機フィラー、その他の添加剤等、の混合は、同一の射出成形機に各原料を投入して行うことができる。各原料を同一の射出成型機に投入し、直接混合して射出成形することにより、射出成形体を得ることができる。あるいは、ドライブレンドした原料を、二軸押出機を用いてストランド形状に押出してペレットを形成した後、そのペレットを再度射出成形機に戻して射出成形体を作製することもできる。
【００６０】
いずれの方法においても原料の分解による分子量の低下を考慮する必要があるが、原料を均一に混合するためには後者を選択することが好ましい。本発明においては、例えば乳酸系樹脂、必要に応じて芳香族脂肪族ポリエステルなどを十分に乾燥して水分を除去した後、二軸押出機を用いて溶融混合し、ストランド形状に押出してペレットを形成する。乳酸系樹脂はＬ−乳酸構造とＤ−乳酸構造の組成比によって融点が変化すること、芳香族脂肪族ポリエステルの混合の割合によって混合樹脂の融点が変化することなどを考慮して、溶融押出温度を適宜選択することが好ましい。実際には１００〜２５０℃の温度範囲が通常選択される。
【００６１】
上記方法によって作製したペレットを十分に乾燥して水分を除去した後、以下の方法で射出成形を行う。
本発明の射出成形体は、特に限定されないが、熱可塑性樹脂を成形する場合に一般的に採用される射出成形法を用いて、代表的にはガスアシスト成形法、射出圧縮成形法などの射出成形法によって得ることができる。また上記以外でも、用途などに応じて、インモールド成形法、ガスプレス成形法、２色成形法、サンドイッチ成形法、ＰＵＳＨ−ＰＵＬＬ、ＳＣＯＲＩＭ等を採用することもできる。
【００６２】
射出成形装置は、一般的な射出成形機、ガスアシスト成形機及び射出圧縮成形機等と、これらの成形機に用いられる成形用金型及び付帯機器、金型温度制御装置及び原料乾燥装置等から構成される。成形条件は、射出シリンダー内での樹脂の熱分解を避けるために、溶融樹脂温度が１７０℃〜２１０℃の範囲で成形する事が好ましい。
【００６３】
射出成形体を非晶状態で得る場合には、成形サイクル（型閉〜射出〜保圧〜冷却〜型開〜取出）の冷却時間を短くするために、金型温度はできるだけ低温にする事が好ましい。金型温度は、一般的には１５℃〜５５℃であることが好ましく、チラーを用いることも望ましい。ただし、後結晶化時の成形体の収縮、反り、変形などを抑えるために、１５〜５５℃の範囲内でも高温側に設定することが好ましく、例えば、４０℃〜５５℃であることが有利である。
【００６４】
また、無機フィラーを添加した成形体では、添加量が多いほど成形品表面にフローマークが発生し易くなる。無機フィラーを添加する場合には、射出速度を無機フィラー未充填系より低速にすることが好ましい。例えば、タルクを１５質量％添加した乳酸系樹脂を、肉厚２ｍｍのプレート金型を備えたスクリュー径２５ｍｍの射出成形機で射出成形した場合には、射出速度が３０ｍｍ／sec以下でフローマークの無い成形体が得られた。未充填系の場合には５０ｍｍ／secでもフローマークは発生しなかった。
【００６５】
ヒケが発生しやすい場合には、保持圧力及び保持時間を十分に取る事が好ましい。例えば、保持圧力は３０ＭＰａ〜１００ＭＰａの範囲で設定されることが好ましく、保持時間は成形体の形状や肉厚によって１sec〜１５secの範囲で適宜設定されることが好ましい。上記の肉厚２ｍｍプレート金型を備えた射出成形機を用いて成形する場合に、保持時間は３秒前後となる。
【００６６】
金型内で結晶化させるためには、加熱した金型内に溶融樹脂を充填した後、一定時間金型内で保持する。金型温度としては、６０℃〜１３０℃、好ましくは７０℃〜９０℃である。温度が６０℃未満では結晶化に長時間を要し、サイクルが長くなり過ぎる。一方、１３０℃を超える場合にはリリース時に変形が生じる。
【００６７】
射出成形によって得られた成形体の耐熱性をさらに向上させるために、熱処理により結晶化を行うことが有効である。熱処理温度は、６０〜１３０℃の範囲が好ましく、７０〜９０℃の範囲がより好ましい。熱処理温度が６０℃より低い場合には、成形工程において結晶化が進行せず、１３０℃より高い場合には、成形体を冷却する際に、成形体に変形や収縮が生じる。
熱処理時間は、材料の組成、および熱処理温度に応じて適宜設定されるが、例えば、熱処理温度が７０℃の場合には１５分〜５時間熱処理を行うことが好ましい。また、熱処理温度が１３０℃の場合には１０秒〜３０分間熱処理を行うことが好ましい。成形体を結晶化させる方法としては、射出成形後に金型の温度を上げて金型内で結晶化させる方法や、射出成形体を非晶状態で金型から取り出した後、熱風、蒸気、温水、遠赤外線ヒーター、ＩＨヒーターなどで結晶化させる方法が挙げられる。このとき、射出成形体を固定しなくてもよいが、成形体の変形を防止するためには、金型、樹脂型などで固定することが好ましい。また、生産性を考慮に入れると、梱包した状態で熱処理を行うことが好ましい。
【００６８】
本発明の射出成形体は優れた難燃性を備えるため、家電製品、ＯＡ機器などに、また、高い難燃性が要求されるものに使用することができる。さらにまた、家電製品等以外の、その他の一般的な成形品としても従来の樹脂と同様に使用することができる。本発明の射出成形体は、ノンハロゲン、ノンリンであるので、燃焼時、リサイクル時に有害なハロゲンガスなどを発生せず、環境保護の観点から優れたものである。また、本発明の射出成形体は、植物原料由来で、生分解性を有する環境対応型の射出成形体である。さらにまた、本発明によれば、十分な機械物性及び耐衝撃性を有する射出成形体を得ることができる。
【実施例】
【００６９】
以下に本発明の実施例を示し、さらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。
なお、実施例における測定、評価などは以下に示すようにして行った。
【００７０】
（１）燃焼性の評価
Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社の安全標準である、ＵＬ９４Ｖ（ＡＳＴＭ  Ｄ  ３８０１（ＩＳＯ  １２１０））に基づいて行った。試験片は、長さが１２５±５ｍｍ、幅が１３±０．５ｍｍ、厚さが３±０．５ｍｍであるものを用いた。判定基準は下記に示す、（ａ）燃焼性評価−１、および（ｂ）燃焼性評価−２の基準に従った。
【００７１】
燃焼性の評価においては、５本の試験片を用いて判定した。試験片の上端から６ｍｍの位置をクランプで垂直に支持し、この短冊状の試験片の下端にバーナー炎をあてて１０秒間保ち、その後バーナー炎を試験片から離した。炎が消えるまでの時間を測定し、これをｔ１とする。一回目の接炎による炎が消えた後、直ちにバーナー炎を更に１０秒間あてたのち、バーナー炎を離す。二回目の接炎による炎が消えるまでの時間を測定し、これをｔ２とする。また、二回目の接炎による炎が消えた後、残じん（材料が赤熱している状態）時間を測定し、これをｔ３とした。
【００７２】
（ａ）燃焼性評価−１
一回目の接炎および二回目の接炎が終了した後の有炎燃焼持続時間（ｔ１、ｔ２）で判定した。５本の試験片全てにおいて、一回目および二回目の有炎燃焼持続時間（ｔ１、ｔ２）が１０秒以内である場合、すなわちｔ１≦１０秒、かつ、ｔ２≦１０秒である場合を記号「○」、全焼したものが１枚でもある場合を記号「×」、それ以外、すなわち、全焼したものはなく、かつ、ｔ１及びｔ２の少なくとも１方が１０秒を超える場合を記号「△」で示した。
【００７３】
（ｂ）燃焼性評価−２
下記基準に基づいて判定した。なお、記号「○」は実用基準を満たすものであり、記号「△」は用途は限定されるが実用基準を満たすものであり、記号「×」は実用基準を満たさないものである。
（イ）５本の試験片それぞれが、一回目および二回目の有炎燃焼持続時間（ｔ１、ｔ２）が１０秒以内であり、すなわちｔ１≦１０秒、かつ、ｔ２≦１０秒であり、（ロ）５本の試験片それぞれが、二回目の有炎燃焼持続時間（ｔ２）と残じん時間（ｔ３）の合計が３０秒以内であり、すなわちｔ２＋ｔ３≦３０秒であり、（ハ）（ｔ１＋ｔ２）の５本の試験片の合計が５０秒以内であり、かつ、（ニ）保持クランプまでの、残炎も残じんもなかった場合を、記号「○」で示す。
（イ）５本の試験片それぞれが、一回目および二回目の有炎燃焼持続時間（ｔ１、ｔ２）が共に３０秒以内であり、（ロ）５本の試験片それぞれが、二回目の有炎燃焼持続時間（ｔ２）と残じん時間（ｔ３）の合計が６０秒以内であり、（ハ）一回目の有炎燃焼時間および二回目の有炎燃焼持続時間（ｔ１＋ｔ２）の５本の試験片の合計が２５０秒以内であり、かつ、（ニ）保持クランプまでの、残炎も残じんもなかった場合を、記号「△」で示す。
（イ）、（ロ）、（ハ）、（ニ）のいずれか１つでも上記基準を満たさない場合には、記号「×」で示す。
【００７４】
【表１】
2004263180.tif 000002
【００７５】
（２）耐衝撃性
日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ−７１１０に基づいて、１号Ａ試験片（長さ６４ｍｍ×幅１２．７ｍｍ×厚さ４ｍｍ）を作成し、衝撃試験器（（株）東洋精機製作所製の「ＪＩＳＬ−Ｄ」）を用いて、２３℃におけるアイゾット衝撃強度の測定を行った。アイゾット衝撃強度は、５ｋＪ／ｍ２を実用基準とした。
【００７６】
（３）寸法安定性
東芝機械（株）製の射出成形機「ＩＳ５０Ｅ」を用いて、図１に示す形状の電卓型非晶成形体を得た（Ｘ＝約７．６ｃｍ、Ｙ＝約１２．２ｃｍ）。この時の成形条件は、シリンダー温度１９５℃、金型温度２５℃、射出圧力１１０ＭＰａ、射出時間１．５秒、保持圧力８０ＭＰa、保持時間３．０秒、背圧１０ＭＰa、スクリュー回転数１１０ｒｐｍであった。
成形後、測定室内（温度２３℃、相対湿度５０％Ｒ．Ｈ．）で成形体を２４時間静置し、図に示すＸとＹの寸法を測定した。その後、温度７５℃で３．５時間加熱処理（アニール処理）を行った。ただし、アニール処理は、恒温恒湿オーブンを用い、成形体に負荷のかからない状態で静置させて行った。アニール処理後、直ちに成形体を取り出し、測定室内で２４時間静置した後、再度、ＸとＹの寸法を測定し、アニール処理による収縮率を算出した。但し、ＸとＹの寸法の測定には三次元測定機を用いた。評価は、下記評価基準に基づいて行った。なお、記号「○」、「△」は実用基準を満たすものである。
評価基準：
「○」…  ＸとＹの収縮率が、共に１．０％未満であるもの
「△」…  ＸまたはＹの収縮率のいずれか一方が１．０％以上であるか、または、共に１．０％以上、２．０％未満であるもの。
「×」…  ＸとＹの収縮率が共に２．０％以上であるもの。
【００７７】
（合成例１）
脂肪族ポリエステル（セバシン酸成分５０モル％、プロピレングリコール成分５０モル％、重量平均分子量２０，０００（ポリスチレン換算））５０部に無水ピロメリット酸０．１５部を加えて２００℃で３時間攪拌して反応させ、重量平均分子量１００，０００（ポリスチレン換算）のポリマーを生成した。これに、更に、Ｌ−ラクタイド４９部及びＤＬ−ラクタイド１部と、溶媒としてトルエン１５部とを加え、不活性ガス雰囲気下、１７０℃で１時間、両者を溶融、混合させ、触媒としてオクタン酸錫を０．０３部加えて６時間反応させた。その後、取り出して、冷却、ペレット化した後、１３０℃、１ｍｍＨｇで揮発成分を除去して樹脂Ａを得た。樹脂Ａの重量平均分子量１１０，０００（ポリスチレン換算）であった。
【００７８】
（合成例２）
脂肪族ポリエステル（コハク酸成分５０モル％、プロピレングリコール成分５０モル％、重量平均分子量２０，０００（ポリスチレン換算））５０部に、Ｌ−ラクタイド４９部及びＤＬ−ラクタイド１部と、溶媒としてトルエン１５部とを加え、不活性ガス雰囲気下、１７０℃で１時間、両者を溶融、混合させ、触媒としてオクタン酸錫を０．０３部加えて５時間反応させた。その後、取り出して、冷却、ペレット化した後、１３０℃、１ｍｍＨｇで揮発成分を除去して樹脂Ｂを得た。樹脂Ｂの重量平均分子量は１１０，０００（ポリスチレン換算）であった。
【００７９】
（実施例１）
乳酸系樹脂としてカーギル・ダウ社製のＮａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄ（Ｌ−乳酸／Ｄ−乳酸＝９５．８／４．２、重量平均分子量２０万）、金属水酸化物として日本軽金属（株）製のＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品（エポキシシランカップリング剤で表面処理された水酸化アルミニウム、平均粒径１μｍ）を用い、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：５０の割合でドライブレンドした後、真空乾燥機を用い、６０℃で、１２時間乾燥させた。次に、三菱重工（株）製の４０ｍｍφ小型同方向二軸押出機を用いて１８０℃でコンパウンドし、ペレット形状にした。得られたペレットを、東芝機械（株）製の射出成形機「ＩＳ５０Ｅ」（スクリュー径２５ｍｍ）を用い、Ｌ１００ｍｍ×Ｗ１００ｍｍ×ｔ４ｍｍの板材を射出成形した。おもな成形条件は以下の通りである。
１）温度条件：シリンダー温度（１９５℃）  金型温度（２０℃）
２）射出条件：射出圧力（１１５ＭＰａ）  保持圧力（５５ＭＰａ）
３）計量条件：スクリュー回転数（６５ｒｐｍ）  背圧（１５ＭＰａ）
次に、得られた射出成形体をベーキング試験装置（（株）大栄科学精器製作所製のＤＫＳ−５Ｓ）内に静置し、７０℃で３．５時間熱処理を行った。その後、Ｌ６４ｍｍ×Ｗ１２．７ｍｍ×ｔ４ｍｍの大きさに切りだし、アイゾット衝撃強度の測定用の試験片とした。
また同様にして、Ｌ２００ｍｍ×Ｗ３０ｍｍ×ｔ３ｍｍの板材を射出成形し、同様に熱処理を行った後、Ｌ１２５±５ｍｍ×Ｗ１３±０．５ｍｍ×ｔ３±０．５ｍｍの大きさに切りだし、燃焼性評価用の試験片とした。
【００８０】
その後、温度７５℃で３．５時間加熱処理（アニール処理）を行った。ただし、アニール処理は、恒温恒湿オーブンを用い、成形体に負荷のかからない状態で静置させて行った。アニール処理後、直ちに成形体（試験片）を取り出し、測定室内で２４時間静置した後、燃焼性の評価を行った。その結果を表２に示す。
【００８１】
（実施例２）
Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：２０の割合でドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
【００８２】
（実施例３）
Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：１２０の割合でドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、射出成形品（評価用のアニール処理後の試験片）を作成した。得られた試験片について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
【００８３】
（実施例４）
金属水酸化物として昭和電工（株）製のＨＰ３５０ＳＴＥ＊（エポキシシランカップリング剤で表面処理された水酸化アルミニウム、平均粒径５μｍ）を用い、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、ＨＰ３５０ＳＴＥ＊とを質量比１００：５０の割合でドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、射出成形品（評価用のアニール処理後の試験片）を作成した。得られた試験片について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
【００８４】
（実施例５）
結晶融解熱量（ΔＨｍ）が３０Ｊ／ｇ以上である脂肪族ポリエステルとして昭和高分子（株）製のビオノーレ１００３（ポリブチレンサクシネート、ΔＨｍ＝４０Ｊ／ｇ）を用い、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、ビオノーレ１００３と、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：８０：８０の割合でドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、射出成形品（燃焼性評価用および耐衝撃性評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、燃焼性の評価および耐衝撃性の評価を行った。その結果を表３に示す。
【００８５】
（実施例６）
芳香族脂肪族ポリエステルとしてＢＡＳＦ社製のＥｃｏｆｌｅｘ（テレフタル酸２４モル％、アジピン酸２６モル％、１，４−ブタンジオール５０モル％、ΔＨｍ＝２０Ｊ／ｇ）を用い、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、Ｅｃｏｆｌｅｘと、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：１００：１００の割合でドライブレンドした以外は、実施例５と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例５と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
また、上記と同様にして、図１に示す射出成形体を作製し、寸法安定性の評価を行った。その結果を表４に示す。
【００８６】
（実施例７）
Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、Ｅｃｏｆｌｅｘと、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：５０：１００の割合でドライブレンドした以外は、実施例５と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例５と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
【００８７】
（実施例８）
Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、Ｅｃｏｆｌｅｘと、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：１００：５０の割合でドライブレンドした以外は、実施例５と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例５と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
【００８８】
（実施例９）
Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、Ｅｃｏｆｌｅｘと、ＨＰ３５０ＳＴＥ＊とを質量比１００：１００：１００の割合でドライブレンドした以外は、実施例５と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例５と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
【００８９】
（実施例１０）
乳酸系共重合ポリエステルとして合成例１記載の樹脂Ａを用い、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、樹脂Ａと、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：８０：８０の割合でドライブレンドした以外は、実施例５と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例５と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
【００９０】
（実施例１１）
Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、樹脂Ａと、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：５０：８０の割合でドライブレンドした以外は、実施例５と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例５と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
【００９１】
（実施例１２）
Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、樹脂Ａと、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：１２０：８０の割合でドライブレンドした以外は、実施例５と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例５と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
【００９２】
（実施例１３）
乳酸系共重合ポリエステルとして合成例２に記載の樹脂Ｂを用い、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、樹脂Ｂと、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：８０：８０の割合でドライブレンドした以外は、実施例５と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例５と同様の評価を行った。その結果を表３に示す。
【００９３】
（実施例１４）
結晶核剤としてタルク（日本タルク（株）製の「ミクロエースＬ１」）を用い、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、Ｅｃｏｆｌｅｘと、ＢＦ０１３ＳＴエポキシシランカップリング処理品と、ミクロエースＬ１とを質量比１００：１００：１００：１０の割合でドライブレンドした以外は、実施例５と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例５と同様の評価（燃焼性の評価、耐衝撃性の評価）を行った。その結果を表４に示す。
また、上記と同様にして、図１に示す射出成形体を作製し、寸法安定性の評価を行った。その結果を表４に示す。
【００９４】
（比較例１）
金属水酸化物として、日本軽金属（株）製のＢＦ０８３ＳＴエポキシシランカップリング処理品（エポキシシランカップリング剤で表面処理された水酸化アルミニウム、平均粒径１０μｍ）を用い、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、ＢＦ０８３ＳＴエポキシシランカップリング処理品とを質量比１００：５０の割合でドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
【００９５】
（比較例２）
金属水酸化物として、日本軽金属（株）製のＢＦ０１３ＳＴメタクリルシランカップリング処理品（エポキシシランカップリング剤で表面処理された水酸化アルミニウム、平均粒径１μｍ）を用い、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、ＢＦ０１３ＳＴメタクリルシランカップリング処理品とを質量比１００：５０の割合でドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
【００９６】
（比較例３）
金属水酸化物として、日本軽金属（株）製のＢＦ０１３Ｓ（ステアリン酸で表面処理された水酸化アルミニウム、平均粒径１μｍ）を用い、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、ＢＦ０１３Ｓとを質量比１００：５０の割合でドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
【００９７】
（比較例４）
金属水酸化物として、日本軽金属（株）製のＢＦ０１３（無表面処理水酸化アルミニウム、平均粒径１μｍ）を用い、Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ４０３１Ｄと、ＢＦ０１３Ｓとを質量比１００：５０の割合でドライブレンドした以外は、実施例１と同様にして、射出成形体（評価用のアニール処理後の試験片）を作製した。得られた試験片について、実施例１と同様の評価を行った。その結果を表２に示す。
【００９８】
【表２】
2004263180.tif 000003
【００９９】
【表３】
2004263180.tif 000004
【０１００】
【表４】
2004263180.tif 000005
【０１０１】
表２から明らかなように、乳酸系樹脂１００質量部に対して、エポキシシランカップリング表面処理された、平均粒径が７μｍ以下の金属水酸化物を２０〜１２０質量部配合した実施例１〜４は、難燃性−１及び難燃性−２のいずれの評価においても良好な結果が得られた。
これに対し、平均粒径が７μｍより大きい金属水酸化物を用いた比較例１、エポキシシランで表面処理が施されていない金属水酸化物を用いた比較例２〜３、及び、表面処理が施されていない比較例４は、難燃性が低かった。
【０１０２】
表３から明らかなように、さらに乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステルを配合した実施例５、さらに芳香族脂肪族ポリエステルを配合した実施例６〜９、及び、乳酸系共重合ポリエステルを配合した実施例１０〜１３は、難燃性を維持しつつ、耐衝撃強度の向上が達成されている。
【０１０３】
表４から明らかなように、実施例１４は、実施例６と同じ配合に、さらにタルクを１０質量部配合したものであり、結晶化速度が向上し、寸法安定性が達成されている。
【図面の簡単な説明】
【０１０４】
【図１】（ａ）は、本発明の第１の実施形態にかかる射出成形体の平面図であり、（ｂ）は正面図である。
【符号の説明】
【０１０５】
１〜６  穴あき部
【図１】
2004263180.tif 000006