(57)【要約】【目的】インクジェット印刷に適した非水系顔料インクを提供する。【構成】シリコーン系溶媒と顔料を含有し、さらに分散剤としてアミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイルおよび脂肪酸変性シリコーンオイルよりなる群から選ばれる一または複数の変性シリコーンオイルを含んでなり、該変性シリコーンオイルが顔料表面に吸着されていることを特徴とするインクジェット用非水系顔料インクである。変性シリコーンオイルの置換基の分子量は好ましくは１０００以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーン系溶媒と顔料を含有し、さらに分散剤としてアミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイルおよび脂肪酸変性シリコーンオイルよりなる群から選ばれる一または複数の変性シリコーンオイルを含んでなり、該変性シリコーンオイルが顔料表面に吸着されていることを特徴とするインクジェット用非水系顔料インク。
【請求項２】
前記顔料がカーボンブラックおよび／または有機顔料であることを特徴とする請求項１のインクジェット用非水系顔料インク。
【請求項３】
前記シリコーン系溶媒が非変性シリコーンオイルであることを特徴とする請求項２のインクジェット用非水系顔料インク。
【請求項４】
前記変性シリコーンオイルが下記化学構造式１ないし４のいずれかで表されることを特徴とする請求項１記載のインクジェット用非水系顔料インク。
【化１】
2004217703.tif 000007
【化２】
2004217703.tif 000008
【化３】
2004217703.tif 000009
【化４】
2004217703.tif 000010
【請求項５】
前記変性シリコーンオイルの置換基の分子量が１０００以下であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット用非水系顔料インク。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット用非水系顔料インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を飛翔させて紙などのメディアに付着させることで文字・画像などの記録を行うものであるが、無版印刷／非接触印刷であることからカラー化が容易であり、低騒音である等の長所があるため、特にカラー画像の出力装置として種々の用途に急速に普及している。
【０００３】
このようなインクジェット記録方式に使用されるインクは、従来、水系インクすなわち水ないし水と親水性溶媒の混合溶媒中に染料を溶解または顔料を分散したものが主流であった。特に近年では、高画質印刷に必要な耐光性および耐水性に優れていることから、顔料を色材とするインク（水系顔料インク）が増加傾向にある。
【０００４】
インクジェットヘッドの高性能化および高速化に伴って、インクジェット用インクには高度の速乾性が求められるようになってきているが、従来の水系インクは乾燥速度が遅く、この要請を十分に満足させることができない。水系インクを用いて印刷した後に乾燥装置によって乾燥することによってインクジェットシステムの高速化を図ろうとする提案もなされているが、コスト増を招くだけでなく、印刷直後の色材が移動し得る状況下での強制乾燥は画像の乱れを生じるため、根本的な高速化対応策にはなり得ないものであった。また、水系インクを用いた場合はノズルへの目詰まりが起こりやすいため、ノズルのクリーニングを頻繁に行う必要があり、高速化の障害となっている。
【０００５】
また、従来のインクで高画質印刷を行うためには、表面にインク受像層が形成された特別のメディアを用いることが要求されており、インク受像層を持たない普通紙はインクジェット印刷のメディアとして不適とされていた。これは、水系インクでは紙繊維が最も嫌う水を溶媒としているため、これを普通紙に印刷すると紙繊維が伸縮し、コックリングと言われる現象に起因してカール等の変形が印刷後に生じたり、搬送中に印刷部の擦れが生じたりして、致命的な印刷不良を起こすためである。水系インクの使用を前提とした普通紙対応策についても製紙技術および画像処理技術の両面で種々研究開発が行われているが、いまだに満足できる解決策が見出されていない。したがって、メディアを選ばず、普通紙にも高画質印刷が可能なインクジェット用インクの開発が切望されている。
【０００６】
水系インクに対して、インク用溶媒として水を使用しない非水系インクも注目されてきており、その主流は有機溶媒を主成分とするいわゆる油性インクである。油性インクは水系インクに比べると乾燥性が良く、普通紙をメディアとした場合の印刷適性にも優れていると考えられるが、油性インクは高分子材料への適合性が低いため、ＰＰ材料のクリアファイル等を変形させるという問題が発生する。また、ロイコ染料と顕色剤からなる感熱記録紙は油に弱く、油性インク印字物とともに保管すると、経年により文字が消えてしまうという問題がある。さらに、油性インクの多くは電子写真トナーの樹脂成分を膨潤させ、裏移り等の問題を引き起こす。
【０００７】
このような問題点に鑑みて、非水系インクであっても有機溶媒を用いずシリコーン系溶媒を用いたもの（以下「シリコーン系溶媒インク」）が提案されている（下記特許文献１〜３）。これらのシリコーン系溶媒インクは上述の油性インクが抱える問題点を解決することができるものとされている。
【０００８】
【特許文献１】特開平０４−１６１４６７号公報
【特許文献２】特開平０４−２４８８７９号公報
【特許文献３】特開２００１−３４２３８８号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、シリコーン系溶媒は顔料を安定した状態で分散させることが非常に難しい。この点に鑑みて、特許文献１では分子骨格中にシロキサン結合を持たせた変性シリコーンオイルを溶媒とすることでインク化を達成し、特許文献２ではシリコーン溶媒のほかに炭化水素やアルコール等の有機溶媒を併用して安定性を向上させることが提案されているが、このようにして得られるインクは油性インクに近づく特性を有することになるため、クリアファイルを変形させる等の上述の油性インクの欠点が露呈してしまい、また、溶媒の粘度が高くインク設計の自由度（たとえば、顔料の配合比率をより高くする等の自由度）が低下する等の問題を有するものであった。また、特許文献３では分散剤にシリコーン系グラフトポリマーを使用しているが、実施例で用いられているシリコーン系グラフトポリマーの分子量はいずれも１００００程度であってきわめて高分子化されており、特にグラフト部が大きいために粘度の増加を招きインク設計の自由度がきわめて狭いものであった。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上述の従来技術の問題点の改善方法について鋭意検討を重ねた結果、シリコーン系溶媒インクとすることで従来の水系インクおよび油性インクが抱えていた問題点をすべて解決することを目的とし、この目的を、分散剤として特定の変性シリコーンオイルを用いることによって達成し、高顔料濃度で低粘度の安定したシリコーン系溶媒インクを容易に製造できるようにしたものである。
【００１１】
すなわち、本発明は、シリコーン系溶媒と顔料を含有し、さらに分散剤としてアミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイルおよび脂肪酸変性シリコーンオイルよりなる群から選ばれる一または複数の変性シリコーンオイルを含んでなり、該変性シリコーンオイルが顔料表面に吸着されていることを特徴とするインクジェット用非水系顔料インクである。
【００１２】
顔料にはカーボンブラックおよび／または有機顔料を用いることが好ましい。
【００１３】
シリコーン系溶媒の好適な一例はメチルポリシロキサン等の非変性シリコーンオイルである。
【００１４】
変性シリコーンオイルの好適な例は下記化学構造式１ないし４のいずれかで表されるものである。
【００１５】
【化５】
2004217703.tif 000002
【００１６】
【化６】
2004217703.tif 000003
【００１７】
【化７】
2004217703.tif 000004
【００１８】
【化８】
2004217703.tif 000005
【００１９】
変性シリコーンオイルの置換基の分子量は好ましくは１０００以下である。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット用非水系インクは、シリコーン系溶媒と、顔料と、分散剤としてアミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイルおよび脂肪酸変性シリコーンオイルよりなる群から選ばれる一または複数の変性シリコーンオイルとを含有する。
【００２１】
シリコーン系溶媒は、毒性および臭気が少なく、引火性が低く、沸点が１５０℃の環境下で２４時間揮発分が３０％以上であることが好ましく、ジメチルシリコーンオイル、環状メチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等の中からこうした特性を有するものを選択して使用することができる。
【００２２】
顔料は本発明インクの必須成分ではあるが本発明の主たる特徴を構成するものではなく、汎用の顔料から適宜選択して使用することができる。たとえば、黒色インク用の顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック類、オルトニトロアニリンブラック等の有機顔料を単独または任意混合して使用することができる。
【００２３】
また、カラーインク用顔料としては、トルイジンレッド、パーマネントカーミンＦＢ、ジスアゾオレンジＰＭＰ、レーキレッドＣ、ブリリアントカーミン６Ｂ、キナクリドンレッド、ジオキサンバイオレット、オルトニトロアニリンオレンジ、ジニトロアニリンオレンジ、バルカンオレンジ、トルイジンレッド、塩素化パラレッド、ブリリアントファーストスカーレット、ナフトールレッド２３、ビラゾロンレッド、バリウムレッド２Ｂ、カルシウムレッド２Ｂ、ストロンチウムレッド２Ｂ、マンガンレッド２Ｂ、バリウムリソームレッド、ピグメントスカーレッド３Ｂレーキ、レーキボルドー１０Ｂ、アンソシン３Ｂレーキ、アンソシン５Ｂレーキ、ローダミン６Ｇレーキ、エオシンレーキ、べんがら、ファフトールレッドＦＧＲ、ローダミンＢレーキ、メチルバイオレッドレーキ、ジオキサジンバイオレッド、ナフトールカーミンＦＢ、ナフトールレッドＭ、ファストイエローＡＡＡ、ファストイエロー１０Ｇ、ジスアゾイエローＡＡＭＸ、ジスアゾイエローＡＡＯＴ、ジスアゾイエローＡＡＯＡ、ジスアゾイエローＨＲ、イソインドリンイエロー、ファストイエローＧ、ジスアゾイエローＡＡＡ、フタロシアニンブルー、ピクトリアピュアブルー、ベーシックブルー５Ｂレーキ、ベーシックブルー６Ｇレーキ、ファストスカイブルー、アルカリブルーＲトナー、ピーコックブルーレーキ、紺青、群青、レフレックスブルー２Ｇ、レフレックスブルーＲ、アルカリブルーＧトナー、ブリリアントグリーンレーキ、ダイアモンドグリーンチオフラビンレーキ、フタロシアニングリーンＧ、グリーンゴールド、フタロシアニングリーンＹ、昼光蛍光顔料、パール顔料等を単独または任意混合して用いることができる。
【００２４】
本発明のインクジェット用非水系顔料インクは、分散剤としてアミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイルおよび脂肪酸変性シリコーンオイルよりなる群から選ばれる一または複数の変性シリコーンオイルを用いることを主たる特徴としており、これらの特定の変性シリコーンオイルによれば顔料を安定した状態で分散させることができる。この理由は十分に解明されていないが、アミノ変性シリコーンオイルおよびエポキシ変性シリコーンオイルについてはその優れた吸着性が、またカルボキシル変性シリコーンオイルおよび脂肪酸変性シリコーンオイルについてはその優れた極性が、顔料分散性能を向上させることに大きく寄与しているものと推測される。
【００２５】
これら変性シリコーンオイルは、その構造が化学式１ないし４のいずれかによって表されるものであり、また、置換基の分子量が１０００以下であることが好ましい。このようにシンプルな構造とすることにより顔料への吸着が容易となり、使用できる顔料の種類も増え、さらに、完成したインクの粘度を低く押さえることができる等の効果が期待できる。また、このようにシンプルな構造の変性シリコーンオイルは、グラフト部が大きなポリマーであるシリコーン系グラフトポリマーと比べてその設計や製造が容易であり、結果としてコスト面でのメリットもある。
【００２６】
分散剤の配合量は、顔料１００重量部に対して５〜５００重量部の範囲とすることが好ましい。配合量が５重量部に満たないと顔料を安定した状態で分散させることが困難となり、５００重量部を越えると粘度が高くなってインク化することが困難となる。なお、動作時の温度を０〜５０℃に設定した場合におけるインク粘度は、インクジェットプリンタのヘッドの高速応答下におけるインクの供給安定性およびインクの滴形成飛翔安定性の観点より、吐出時ノズル付近において３０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００２７】
本発明のインクジェット用非水系インクにはさらに、一般の樹脂や、界面活性剤、消泡剤、表面張力改質剤等の添加剤を使用することができる。
【００２８】
インク製造における顔料分散は、汎用の分散機（ボールミル、アトライター、サンドミル等）を使用して行うことができる。
【００２９】
以下に本発明のインクジェット用非水系インクの実施例および比較例を挙げる。
【００３０】
実施例１
溶媒としてのジメチルポリシロキサンＫＦ−９６Ｌ−５ＣＳ（信越化学工業社製）９０部に、アミノ変性シリコーンオイルＴＳＦ４７０２（ＧＥ東芝シリコーン社製）５部とカーボンブラックＭＡ−７（三菱化学社製）５部を添加して混合液とした。この混合液にさらにガラスビーズを１５０部加えてサンドミル（カンペ社製）２１６０ｒｐｍにて１時間分散した後、遠心分離機（日立工機社製）にて粗大粒子を除去し、インクジェット用非水系顔料ブラックインクを得た。
【００３１】
実施例２
溶媒としての環状メチルポリシロキサンＷＡＣＫＥＲ  ＳＩＬＩＣＯＮＥ  ＦＬＵＩＤ  Ｚ０４０（旭化成ワッカーシリコーン社製）８５部に、アミノ変性シリコーンオイルＴＳＦ４７０１（ＧＥ東芝シリコーン社製）１０部とカーボンブラックＰｒｉｎｔｅｘ  １５０Ｔ（デグサ社製）５部を添加して混合液とした。この混合液にさらにガラスビーズを１５０部加えてサンドミル（カンペ社製）２１６０ｒｐｍにて１時間分散した後、遠心分離機（日立工機社製）にて粗大粒子を除去し、インクジェット用非水系顔料ブラックインクを得た。
【００３２】
実施例３
実施例１のカーボンブラックＭＡ−７に代えてシアン顔料ブルーＮｏ．３２（大日精化社製）を使用した以外は実施例１と同様にしてインクジェット用非水系顔料シアンインクを得た。
【００３３】
実施例４
実施例１のカーボンブラックＭＡ−７に代えてマゼンタ顔料ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＲＥＤ  Ｅ５Ｂ０２（クラリアント社製）、アミノ変性シリコーンオイルＴＳＦ４７０２に代えてアミノ変性シリコーンオイルＫＦ−８００５（信越化学工業社製）を使用した以外は実施例１と同様にしてインクジェット用非水系顔料マゼンタインクを得た。
【００３４】
実施例５
実施例１のカーボンブラックＭＡ−７に代えてイエロー顔料クロモファインイエロー（大日精化社製）を使用した以外は実施例１と同様にしてインクジェット用非水系顔料イエローインクを得た。
【００３５】
実施例６
実施例１のカーボンブラックＭＡ−７に代えてイエロー顔料Ｔｏｎｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＧ（クラリアント社製）を使用した以外は実施例１と同様にしてインクジェット用非水系顔料イエローインクを得た。
【００３６】
実施例７
実施例１のアミノ変性シリコーンオイルＴＳＦ４７０２に代えてエポキシ変性シリコーンオイルＫＦ−１００１（信越化学工業社製）を使用した以外は実施例１と同様にしてインクジェット用非水系顔料ブラックインクを得た。
【００３７】
実施例８
実施例６のアミノ変性シリコーンオイルＴＳＦ４７０２に代えてカルボキシル変性シリコーンオイルＸ−２２−３７０１Ｅ（信越化学工業社製）を使用した以外は実施例６と同様にしてインクジェット用非水系顔料イエローインクを得た。
【００３８】
実施例９
実施例１のカーボンブラックＭＡ−７に代えてカーボンブラック＃２６５０（三菱化学社製）、アミノ変性シリコーンオイルＴＳＦ４７０２に代えて脂肪酸変性シリコーンオイルＫＦ−３９３５（信越化学工業社製）を使用した以外は実施例１と同様にしてインクジェット用非水系顔料ブラックインクを得た。
【００３９】
実施例１０
溶媒としてのジメチルポリシロキサンＫＦ−９６Ｌ−２ＣＳ（信越化学工業社製）８７部に、アミノ変性シリコーンオイルＴＳＦ４７００（ＧＥ東芝シリコーン社製）３部とカーボンブラックＭＡ−７（三菱化学社製）１０部を添加して混合液とした。この混合液にさらにガラスビーズを１５０部加えてサンドミル（カンペ社製）２１６０ｒｐｍにて１時間分散した後、遠心分離機（日立工機社製）にて粗大粒子を除去し、インクジェット用非水系顔料ブラックインクを得た。
【００４０】
比較例１
実施例１のアミノ変性シリコーンオイルＴＳＦ４７０２に代えてノニオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル・ノイゲンＥＡ７０（第一工業製薬社製）を使用した以外は実施例１と同様にして実施したが、最終生成物は凝集してインクとはならなかった。
【００４１】
比較例２
実施例１のアミノ変性シリコーンオイルＴＳＦ４７０２に代えて高分子型分散剤Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１７０００（アビシア社製）を使用した以外は実施例１と同様にして実施したが、最終生成物は凝集してインクとはならなかった。
【００４２】
比較例３
実施例１のアミノ変性シリコーンオイルＴＳＦ４７０２に代えてポリエーテル変性シリコーンオイルＡＤＤＩＤ１００（旭化成ワッカーシリコーン社製）を使用した以外は実施例１と同様にして実施したが、最終生成物は凝集してインクとはならなかった。
【００４３】
比較例４
実施例６のアミノ変性シリコーンオイルＴＳＦ４７０２に代えてポリエーテル変性シリコーンオイルＡＤＤＩＤ１００（旭化成ワッカーシリコーン社製）を使用した以外は実施例６と同様にして実施したが、最終生成物は凝集してインクとはならなかった。
【００４４】
比較例５
実施例１のアミノ変性シリコーンオイルＴＳＦ４７０２に代えてオレフィン変性シリコーンオイルＸ−２２−１７４ＤＸ（信越化学工業社製）を使用した以外は実施例１と同様にして実施したが、最終生成物は凝集してインクとはならなかった。
【００４５】
比較例６
脂肪族炭化水素系溶媒・日石アイソゾール（日本石油化学社製）８５部に、高分子型分散剤Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１７０００（アビシア社製）５部とカーボンブラックＭＡ−７（三菱化学社製）１０部を添加して混合液とした。この混合液にさらにガラスビーズを１５０部加えてサンドミル（カンペ社製）２１６０ｒｐｍにて１時間分散した後、遠心分離機（日立工機社製）にて粗大粒子を除去し、油性ブラックインクを得た。
【００４６】
比較例７
市販のインクジェット用非水系顔料インクを比較例７とした。
【００４７】
これら実施例１〜１０および比較例１〜７のインクについて、安定性、ノズル目詰まりおよびクリアファイル変形の各特性を調べ、その結果を表１に示した。安定性については、促進試験として６０℃恒温槽に１週間放置した際の前後の粘度変化を評価した。粘度計は東機産業社製のＢＬ型粘度計を使用した。ノズル目詰まりは、インクをピエゾ型インクジェットヘッドに搭載し、室温で１週間放置した後、クリーニングにより復帰するかどうかを評価し、軽いクリーニングで復帰したものに○印を、復帰しなかったものに×印を付した。クリアファイル変形は、上記ヘッドで印字したサンプルを、ＰＰ材料クリアファイル・ＣＬＥＡＲ  ＨＯＬＤＥＲ  Ａ４  フ−７８０（コクヨ社製）に１週間室温保管したときの形状変化を評価し、変形が見られなかったものに○印を、凹付き変形が見られたものに×印を付した。
【００４８】
【表１】
2004217703.tif 000006
【００４９】
表１より明らかなように、分散剤としてアミノ変性シリコーンオイルを用いた実施例１〜６および１０、エポキシ変性シリコーンオイルを用いた実施例７、カルボキシル変性シリコーンオイルを用いた実施例８および脂肪酸変性シリコーンオイルを用いた実施例９ではいずれも十分に低粘度であり高顔料濃度のインクとした場合においてもインクとしての安定性が高く且つノズル目詰まりもクリアファイル変形も見られないものであったのに対して、これら特定の変性シリコーンオイル以外の分散剤を用いた比較例１〜５では凝集のためにインク化することができず、比較例６および７ではクリアファイル変形が生じて実用に適さないものであった。
【００５０】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明によれば、非水系顔料インクを前提として分散剤に特定の変性シリコーンオイルを用いることによって、顔料を安定的に分散させることができ、メディアを問わずに、インクジェット印刷の高速化および高画質化に十分に対応することが可能なインクが提供される。