(57)【要約】【課題】内分泌攪乱物質等による生体への影響の少ないレザー用シートの製造方法を提供すること。【解決手段】原料樹脂をバンバリーミキサで混練した後、カレンダ成形を行いレザー用シートを製造するレザー用シートの製造方法において、バンバリーミキサのロータ軸を封止する封止油に、フタル酸エステル系可塑剤を含まないものを使用する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料樹脂をバンバリーミキサで混練した後、カレンダ成形を行いレザー用シートを製造するレザー用シートの製造方法であって、
前記バンバリーミキサのロータ軸を封止する封止油は、フタル酸エステル系可塑剤を含まないものであることを特徴とするレザー用シートの製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載のレザー用シートの製造方法において、
前記封止油は、鉱物油であることを特徴とするレザー用シートの製造方法。
【請求項３】
請求項２に記載のレザー用シートの製造方法において、
前記鉱物油の４０℃における動粘度は、２０〜４５０センチストークスであることを特徴とするレザー用シートの製造方法。
【請求項４】
請求項３に記載のレザー用シートの製造方法において、
前記鉱物油は、プロセスオイルであることを特徴とするレザー用シートの製造方法。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれかに記載のレザー用シートの製造方法において、
前記原料樹脂は、オレフィン系樹脂を含み、このオレフィン系樹脂の含有量は、５ｗｔ％以上であることを特徴とするレザー用シートの製造方法。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれかに記載のレザー用シートの製造方法により得られたことを特徴とするレザー用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、レザー用シートの製造方法およびレザー用シートに関する。
【０００２】
【背景技術】
従来から、車両の座席用レザーや家庭用、事務機用レザー、鞄、雑貨用のレザーには、加工性の良さからポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）製のレザーが使用されてきている。
ところが、ＰＶＣは、焼却した際に塩素系ガス、ダイオキシン等の有害ガスを発生する可能性があり、環境適応性の低い材料である。
したがって、環境負荷の低減およびリサイクルのし易さ等の観点から、上述した分野においても、ＰＶＣの代替材料としてポリオレフィン系樹脂のレザーの開発が求められ、現在までのところ、種々のポリオレフィン系樹脂レザーが開発され、その目的を達成しつつある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらのポリオレフィン系樹脂からなるレザーを製造するに当たっては、従来のＰＶＣ用の加工プロセスをそのまま転用していることから以下のような新たな問題が生じている。
すなわち、バンバリーミキサのロータ軸の封止油として、ＰＶＣレザーの製造プロセスで汎用されているフタル酸エステル系可塑剤をそのまま使用することとなるため、樹脂と可塑剤との接触が避けられないバンバリープロセスにおいては、フタル酸エステル系可塑剤がポリオレフィン系樹脂レザー中に混入することとなっていた。
【０００４】
ところで、フタル酸エステル系化合物類は、近年、内分泌攪乱物質の一つとして問題視されている物質であるため、これが混入することで、通常は、内分泌攪乱物質による生体への危険性が小さいポリオレフィン系樹脂レザーにおいても、多少なりともそれによる危険性が高まるという、新たな問題が生じていた。
すなわち、従来のＰＶＣ加工プロセスを転用するだけでは、ＰＶＣで問題となっている内分泌攪乱物質に起因する種々の問題を完全に避けることができないため、環境対策への対処が十分になされたレザーとは成り得ていないという問題があった。
【０００５】
本発明の目的は、内分泌攪乱物質等による生体への影響の少ないレザー用シートの製造方法およびレザー用シートを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
具体的には、本発明に係るレザー用シートの製造方法は、原料樹脂をバンバリーミキサで混練した後、カレンダ成形を行いレザー用シートを製造するレザー用シートの製造方法であって、前記バンバリーミキサのロータ軸を封止する封止油は、フタル酸エステル系可塑剤を含まないものであることを特徴とする。
ここで、フタル酸エステル系可塑剤には、可塑剤として汎用される任意のフタル酸エステル系化合物が含まれ、例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル等が挙げられる。
【０００７】
ここで、原料樹脂としては、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂等を含み、レザー調のシート等の製造に用いることのできる原料であれば、特に限定はなく、例えば、オレフィン系熱可塑性エラストマー（以下、ＴＰＯという）、スチレン系エラストマー（以下、ＴＰＳ）、ウレタン樹脂等を採用することができる。
これらの中でも、オレフィン系樹脂を５ｗｔ％以上含む原料樹脂を用いることが好ましい。
【０００８】
原料樹脂に用いられるＴＰＯとしては、ポリオレフィン系樹脂からなるハードセグメントと、ポリオレフィン系ゴムからなるソフトセグメントで構成されるものを採用でき、例えば、単純ブレンド型ＴＰＯ、インプラント化ＴＰＯ、動的加硫型ＴＰＯ等を採用できる。
ハードセグメントを構成するポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレンまたはプロピレンとα−オレフィンとの共重合体を用いることが好ましい。特に、プロピレンとエチレンのブロックまたはランダムコポリマーが理想的である。
【０００９】
一方、ポリオレフィン系ゴムとは、オレフィンを主体とするゴムであり、例えば、エチレン／プロピレン共重合体ゴム、エチレン／プロピレン／非共役ジエン共重合体ゴム等が挙げられる。非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン等が挙げられる。特に、エチリデンノルボルネンを採用した、エチレン／プロピレン／エチリデンノルボルネンゴム（ＥＰＤＭ）を用いることが好ましい。
また、ポリオレフィン系ゴムとして、エチレン−α−オレフィン共重合体を用いることもできる。α−オレフィンとしては、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等を用いることができる。
【００１０】
原料樹脂に用いられるＴＰＳとしては、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン（ＳＢＳ）、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン（ＳＩＳ）や、これらを水添して得られるポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレン（ＳＥＢＳ）、ポリスチレン−ポリ（エチレン−プロピレン）−ポリスチレン（ＳＥＰＳ）等を採用することができる。
【００１１】
原料樹脂に用いられるウレタン樹脂としては、有機ジイソシアネートとポリオールとを溶媒中で反応させたものの反応生成物および必要に応じてジアミンで鎖長延長したものを用いることができる。
イソシアネート成分としては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、および脂環族ジイソシアネート、またはこれらの混合物を用いることができる。具体的には、例えば、トリレン−２，４−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート等が挙げられる。
【００１２】
ポリオール成分としては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等を用いることができる。ポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラエチレングリコール等を用いることができる。一方、ポリエステルポリオールとしては、（１）エチレングリコール、プロピレングリコール等のジオールとアジピン酸、セバシン酸等の二塩基酸との反応生成物、（２）カプロラクトン等の開環重合物、（３）ポリオールをホスゲン化した後、ジフェニルカーボネートでエステル交換反応を行うことで合成されたポリカーボネートジオール化合物等が挙げられる。
【００１３】
さらに、バンバリーミキサのロータ軸の封止油は、内分泌攪乱物質であるフタル酸エステル系可塑剤を含まないものであるとともに、封止油として用いることができるものであれば、任意のものを採用することができるが、特に、鉱物油、炭化水素類（オレフィン等）を主成分とするプロセスオイルを採用するのが理想的である。
【００１４】
鉱物油としては、４０℃における動粘度（ＪＩＳ  Ｋ−２２８３に準拠して測定した値）が、２０〜４５０センチストークスのものが好ましく、より好ましくは５０〜４００センチストークス、より一層好ましくは８０〜３８０センチストークスである。
ここで、動粘度が２０センチストークス未満の場合、ロータ軸および封止部の潤滑性が低下することがある。一方、４５０センチストークスを超えると、所要動力が高くなったり、冬季や寒冷地での給油が困難になることがある。
また、レザー用シートが着色されていない場合には、鉱物油のＡＳＴＭ（セイボルト）色（ＪＩＳ  Ｋ−２５８０に準拠して測定した値）は、Ｌ０．５以下であることが好ましい。ここで、Ｌ０．５を超えると、レザー用シートに混入した場合に、色相を悪化させることがある。
【００１５】
このような特性を有する鉱物油としては、パラフィン系、ナフテン系、アロマ系のいずれを用いることもできるが、着色の影響が少なく、オレフィン等を主成分とする価格の安いパラフィン系のプロセスオイルを用いることが好ましい。プロセスオイルとして、具体的には、ＰＷ−３２、ＰＷ−９０、ＰＷ−１５０、ＰＷ−３８０（いずれも出光興産（株）製）等が挙げられる。
【００１６】
なお、最も好ましい組み合わせは、原料樹脂にＴＰＯを、封止油に４０℃における動粘度が２０〜４５０センチストークスのパラフィン系プロセスオイルを用いて製造する場合である。
【００１７】
本発明によれば、原料樹脂をバンバリーミキサで混練した後、カレンダ成形を行うレザー用シートの製造方法において、バンバリーミキサのロータ軸封止油として、フタル酸エステル系可塑剤を含まないものを用いている。
したがって、従来のＰＶＣのプロセスを転用して得られたレザー用シートとは異なり、内分泌攪乱物質であるフタル酸エステル系可塑剤を全く含まないため、当該物質による生体への内分泌攪乱作用が無く、環境適応性の高いレザー用シートの製造方法を提供することができる。
【００１８】
本発明に係るレザー用シートは、上述した製造方法により得られたことを特徴とする。
ここで、本発明のレザー用シート中には、フタル酸エステル系可塑剤を全く含まないこととなる。すなわち、フタル酸エステル系可塑剤を含まないようにすることで、当該物質による内分泌攪乱作用を回避することができる。
なお、本発明のレザー用シートは、単層構造、多層構造のどちらでもよく、多層構造の場合には、表面強度を高めるコーティング層が積層されたシートや、基材（基布）が積層されたシート等を採用することができる。
【００１９】
本発明によれば、前述の製造方法により得られたレザー用シートであるから、内分泌攪乱物質であるフタル酸エステル系可塑剤を全く含まず、これによる生体への影響がほとんどないレザー用シートを提供することができる。
しかも、オレフィン系樹脂からなり、塩化ビニル樹脂を含まないシートであるから、リサイクルが容易であるとともに、焼却廃棄する場合でも、塩素系ガス、ダイオキシン等の有害成分を発生することもなく、環境適応性の高いシートを提供することができる。
【００２０】
【実施例】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の各例に限定されるものではない。
［実施例１］
原料樹脂としてＴＰＯ（ＴＰＥ♯４５７２、住友化学工業（株）製）を使用し、この原料樹脂を押出機に投入して混練し、造粒した。
続いて、得られた造粒物をバンバリーミキサに投入し、再度混練後、第１〜第４の４つのロールを有するカレンダ加工機にてシート状に成形し、レザー用シートを得た。この際、バンバリーミキサのロータ軸の封止油として、プロセスオイル（プロセスオイルＰＷ−３８０、出光興産（株）製、動粘度：３８０センチストークス、ＡＳＴＭ（セイボルト）色：（＋３０））を使用した。
【００２１】
なお、バンバリーミキサによる混練は、スチーム温度（圧力値０．６ＭＰａ）、ロータ回転数３５ｒ．ｐ．ｍの条件で行った。
また、カレンダ加工は、第１ロールの表面温度を１４０℃、第２ロールの表面温度を１５０℃、第３ロールの表面温度を１６０℃、第４ロールの表面温度を１６５℃に設定し、ロール回転数を適宜調整して行った。ここで、ロールの表面温度の調整は、圧力値（０．６ＭＰａ）をバルブ調整してスチーム温度を調節することで行った。
【００２２】
［実施例２］
押出機を用いた混練を行わず、最初からバンバリーミキサにより混練した以外は、実施例１と同様にしてレザー用シートを得た。
【００２３】
［比較例１］
バンバリーミキサのロータ軸の封止油として、フタル酸エステル（ＤＯＰ、協和発酵（株）製）を用いた以外は、実施例１と同様にしてレザー用シートを得た。
【００２４】
［比較例２］
バンバリーミキサのロータ軸の封止油として、フタル酸エステル（ＤＯＰ、協和発酵（株）製）を用いた以外は、実施例２と同様にしてレザー用シートを得た。
【００２５】
［比較例３］
原料樹脂をＰＶＣ用バンバリーミキサで混練、造粒し、得られた造粒物を、さらに比較例２のバンバリーミキサに投入し、再度混練後、カレンダ加工機にてシート状に成形し、レザー用シートを得た。
なお、原料樹脂および封止油については、比較例１と同様である。
【００２６】
［参考例］
原料樹脂を押出機で混練、造粒し、得られた造粒物を、直接カレンダ加工機に投入してシート状に成形して、レザー用シートを得た。
なお、原料樹脂は、実施例１と同様のものを使用した。
【００２７】
上記各実施例、比較例および参考例で得られたレザー用シート中のフタル酸エステル（ＤＯＰ）の含有量を定量し、結果を表１に示した。
なお、フタル酸エステルの定量は、次のように行った。
（１）予め、ＤＯＰをクロロホルム溶剤に一定量溶解させて、検量線を作成しておく。
（２）レザー用シートから試験片を０，１ｇ取り出し、クロロホルム溶剤中で１２時間抽出し、この抽出液をガスクロマトグラフィ（ＧＣ−９Ａ、島津製作所製）にて分析し、定量した。
【００２８】
【表１】
2004284015.tif 000002
【００２９】
表１に示されるように、実施例１、２では、バンバリーミキサのロータ軸の封止油として、フタル酸エステルを含まないプロセスオイルを用いてシートを製造しているから、得られたレザー用シートからは、フタル酸エステルが検出されていないことがわかる。
また、参考例では、押出機で造粒し、得られた造粒物を、直接カレンダ加工機に投入してシート状に成形しており、バンバリーミキサを用いていないから、得られたレザー用シートからはフタル酸エステルが検出されていないことがわかる。
【００３０】
一方、比較例１〜３では、バンバリーミキサのロータ軸の封止油として、フタル酸エステル（ＤＯＰ）を用いているから、得られたレザー用シートは、２０００ｐｐｍ以上もＤＯＰを含有していることがわかる。特に、バンバリーミキサによる混練を２度行った比較例３では、８０００ｐｐｍ以上ものＤＯＰが含有していることがわかる。
【００３１】
【発明の効果】
本発明によれば、原料樹脂をバンバリーミキサで混練した後、カレンダ成形を行うレザー用シートの製造方法において、バンバリーミキサのロータ軸封止油として、フタル酸エステル系可塑剤を含まないものを用いている。
したがって、従来のＰＶＣのプロセスを転用して得られたレザー用シートとは異なり、内分泌攪乱物質であるフタル酸エステル系可塑剤の含有量が非常に少なくできるため、生体への内分泌攪乱物質の影響が小さく環境適応性の高いレザー用シートの製造方法を提供することができる。