(57)【要約】【課題】人体に対する安全性に優れ、抗菌処理対象である繊維、布類等の変色を防止するとともに糊剤の性状・性能に影響を与えないで、抗菌剤を糊剤中に均一かつ安定に分散し、分離、沈澱、変色等により製品価値を低下させることが無く、抗菌効果を長時間持続することができる抗菌性糊剤組成物を提供することを課題とする。【解決手段】チオール基を有する化合物を配合した銀系抗菌剤を含有することを特徴とする抗菌性糊剤組成物が提供される。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
チオール基を有する化合物を配合した銀系抗菌剤を含有することを特徴とする抗菌性糊剤組成物。
【請求項２】
チオール基を有する化合物が、システインおよびその誘導体、還元型グルタチオンならびにチオグリコール酸およびその塩から選択される少なくとも１種である請求項１に記載の抗菌性糊剤組成物。
【請求項３】
銀系抗菌剤が、蛋白質中の活性チオール基の含有割合が０．１〜２００μモル／ｇである水可溶性の蛋白質と銀塩とを水中で接触させることにより得られる水不溶性の銀含有複合蛋白質である請求項１または２に記載の抗菌性糊剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３に記載のいずれかの抗菌性糊剤組成物を用いて、繊維製品、衛生用布を処理することを特徴とする繊維製品および衛生用布の抗菌処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、抗菌性糊剤組成物に関し、特に、人体に対する安全性および衛生面が重要視される用途に適した抗菌性糊剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、糊剤は、たて糸糊付け、洗濯糊等の織物・繊維加工処理剤、事務用のり等の紙類の接着剤、紙のコーティング等の表面処理剤や内部添加剤、また工作用糊として使用されている。特に、衣類や寝具などのように衛生的であることが要求される繊維製品や衛生用布製品の仕上げには、洗濯した後、洗濯糊を塗布して洗濯物に張りを与えるとともに汚れの付着を防止していた。
このような糊剤には通常、防腐・防黴を目的として、抗菌剤が使用されている。抗菌剤としては、基本的には人の皮膚に対して直接接触するため組成物の安全性を確保することが重要である。加えて実質的な抗菌効果と糊料に対して悪影響を及ぼさないことなどの基本的なことが要求される。ホルマリン、チアベンダゾール、ベンズイソチアゾリン、オルトフェニルフェノール等の抗菌剤は、糊剤に抗菌性を付与するには有効であるものの、皮膚刺激が大であったり、臭気が強かったりなどの、人体に対する安全性や糊剤に対する分散性に問題があった。また、四級アンモニウム塩等のカチオン性抗菌剤も提案されているが（例えば特許文献１参照）、やはり界面活性剤であり皮膚刺激性が問題視されているため、日常反復して使用する用途は避けることが望ましい。
【０００３】
安全生の観点から、銀、銀塩等を担体に担持させた無機抗菌剤を用いて抗菌性を付与することも提案されている（例えば特許文献２参照参照）。
この種の銀系抗菌剤は、人体に対する安全性、抗菌性は認められるが、抗菌力を発揮する銀イオンは、温度・熱・光・その他の要因により極めて変色しやすいという欠点を有している。洗濯対象物で抗菌処理を求められるものには、肌着・シーツ・マクラカバー・その他医療および介護用繊維製品などが挙げられ、それらは基本的に白色または淡色であることが多い。そのため銀イオンに起因する黄褐色から赤褐色の変色は極めて目立ってしまい実用的でない。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００１−２２６２０４号公報
【特許文献２】
特開平６−２１２５６２号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
この発明は、人体に対する安全性に優れ、抗菌処理対象である繊維、布類等の変色を防止するとともに糊剤の性状・性能に影響を与えないで、抗菌剤を糊剤中に均一かつ安定に分散し、分離、沈澱、変色等により製品価値を低下させることが無く、抗菌効果を長時間持続することができる抗菌性糊剤組成物を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意い検討の結果、広く利用されている糊剤との相溶性に優れ、人体に対する安全性が高く、糊剤としての性能を維持しながら、優れた抗菌性を示すとともに抗菌処理対象である繊維、布類等の変色を防止できることを確認し、この発明を完成するに到った。
【０００７】
かくして、この発明によれば、チオール基を有する化合物を配合した銀系抗菌剤を含有することを特徴とする抗菌性糊剤組成物が提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
この発明において、チオール基を有する化合物としては、１，１，３，３−テトラデカンチオール、１，１，３，３−テトラメチルブタン−１−チオール、１，１０−デカンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，９−ノナンジチオール、１−オクタンチオール、１−デカンチオール、１−ドデカンチオール、１−ブタンチオール、１−ブタンチオール銅（ＩＩ）塩、１−プロパンチオール、１−ヘキサデカンチオール、１−ヘキサンチオール、１−ヘプタンチオール、１−ペンタンチオール、２−ジエチルアミノエタンチオール塩酸塩、２−ブタンチオール、２−プロパンチオール、２−プロペン−１−チオール、２−メチル−１−プロパンチオール、２−メチル−２−プロパンチオール、２−メチル−２−プロペン−１−チオール、ｎ−ノナンチオール、ｔ−テトラデカンチオール、ｔ−ドデカンチオール、ｔ−ノナンチオール、ｔ−ヘキサデカンチオール、エタンチオール、グルタチオン、還元型グルタチオン、システアミン塩酸塩、システアミン硫酸塩、システイン（Ｌ−システイン、Ｄ−システインとこれらの混合物）、システイン誘導体（例えば、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン）、システイン酸、システイン酸エチルエステル塩酸塩、ジチオエリトリトール、チオアセチル酸、チオグリコール酸、チオグリコール酸塩（例えば、チオグリコール酸ナトリウム）、チオリンゴ酸、フェノチオール、メチルメルカプタン、メルカプトアセチル酸、メルカプトエタノールなどの脂肪族化合物；
１，２−ベンゼンジチオール、１，３−ベンゼンジチオール、１，４−ベンゼン−ジメタンチオール、２，５−ジクロロベンゼンチオール、２−アミノチオフェノール、２−ナフタレンチオール、２−ブロモチオフェノール、２−メトキシベンゼンチオール、３，４−ジクロロベンゼンチオール、３−フェニル−１−プロパンチオール、３−メトキシベンゼンチオール、４−メトキシ−α−トルエンチオール、４−メトキシベンゼンチオール、ｏ−メルカプト安息香酸、ｐ−クロロフェニルメタンチオール、ｐ−シクロヘキシルメタンチオール、ｐ−メトキシベンジル−Ｓ−（４，６−ジメチルピリジン−２−ニル）チオールカーバネート、シクロヘキシルメタンチオール、シクロヘキシルメルカプタン、トリフェニルメタンチオール、トルエン−α−チオールなどの脂環式化合物または芳香族化合物；および１−メチル−１，２，３，４−テトラゾール−５−チオール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チジアゾール、２−アミノ−５−メルカプトピラゾロ［３，４−ｄ］ピリミジン、２−フランメタンチオール、２−メチル−１，３，４−チアゾール−５−チオール、２−メルカプトチアゾリン、２−メルカプトピリジン、２−メルカプトピリミジン、２−メルカプトベンゾキシアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール−５−チオール、３−メルカプトベンズイミダゾール、６−メルカプトブリンモノ水和物、テトラチアフルバレンなどの複素環式化合物などが挙げられる。
【０００９】
これらの化合物のうち、１−ブタンチオール、２−ブタンチオール、１，４−ブタンジチオール、メルカプトエタノール、システインおよびその誘導体（例えば、Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン）、還元型グルタチオンならびにチオグリコール酸およびその塩（例えば、チオグリコール酸ナトリウム）などの脂肪族化合物が好適に用いられ、システインおよびそれらの誘導体、還元型グルタチオンならびにチオグリコール酸およびその塩が工業的に利用しやすく、コストの点などにおいて好ましい。これらのチオール基を有する化合物は単独で、あるいは適宜組み合わせて用いることができる。
【００１０】
また、この発明の銀系抗菌剤は、例えば、有機系もしくは無機系の銀化合物、多孔性構造をもった物質（多孔性構造体）に銀化合物および／または銀錯塩を担持させたもの、あるいは多孔性構造体に銀イオンをイオン交換させたものなどが挙げられる。中でも、特開２０００−３４４７９８号公報に記載の銀含有複合蛋白質を用いるのが、安全性の点、抗菌効果の持続性の点などにおいて特に好ましい。
【００１１】
この銀含有複合蛋白質は、蛋白質中の活性チオール基の含有割合が０．１〜２００μモル／ｇである水可溶性の蛋白質と銀塩とを水中で接触させることにより得ることができる。具体的には、銀含有複合蛋白質は、水可溶性の蛋白質と、蛋白質１ｇに対して、銀塩０．００５〜３ｇ程度の硝酸銀、酢酸銀などの銀塩とを水中で接触させる、例えば、水中で蛋白質を攪拌しつつ、この中に水に溶解した銀塩を徐々に加えて、水中の銀イオン濃度を徐々に上げることにより得ることができる。
【００１２】
「水可溶性の蛋白質」としては、活性チオール基の含有割合が上記の範囲内にある蛋白質であれば特に限定されないが、ホエー蛋白質、ホエー蛋白質の加水分解物、ホエー蛋白質の水可溶化物、卵殻膜蛋白質の加水分解物および卵殻膜蛋白質の水可溶化物が好ましい。
【００１３】
「ホエー蛋白質」は、元来シスチンを比較的多量に含有する蛋白質であり、チーズ製造時に副生する乳清（ホエー）中に多く存在する。また、「卵殻膜蛋白質」は、鳥類の卵の卵殻の内膜を構成する水不溶性の蛋白質であり、食品工業などにおいて大量に消費されている鶏卵やウズラの卵などから得られる。ホエー蛋白質や卵殻膜蛋白質の加水分解物または水可溶化物は、それらをアルカリ分解、酵素分解または還元剤処理などに付すことにより得られる。
【００１４】
この発明で用いられる銀系抗菌剤は、銀含有複合蛋白質以外の有機系もしくは無機系の銀化合物としては、コロイダル状の銀（コロイダル銀）、炭酸銀、塩素酸銀、過塩素酸銀、臭素酸銀、ヨウ素酸銀、過ヨウ素酸銀、リン酸銀、二リン酸銀、硝酸銀、亜硝酸銀、硫酸銀、タングステン酸銀、バナジン酸銀、チオシアン酸銀、アミド硫酸銀、ホウ酸銀、チオ硫酸銀、酸化銀、過酸化銀、硫化銀、フッ化銀、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、酢酸銀、安息香酸銀、乳酸銀、ピロリン酸銀、クエン酸銀、ベヘン酸銀、ジエチルカルバミン酸銀、ステアリン酸銀、カルボン酸銀、酒石酸銀、メタスルホン酸銀、トリフルオロ酢酸銀、リン酸もしくは亜リン酸のアルキルエステル、フェニルエステルもしくはアルキルフェニルエステルの銀塩、リンフッ化銀、フタロシアニン銀、エチレンジアミンテトラ酢酸銀、プロテイン銀などが挙げられる。
【００１５】
また、銀系抗菌剤は他の抗菌性を有する金属、金属化合物、金属錯塩、金属イオンなどを併用したものでもよい。ここで使用される他の抗菌性を有する金属としては、銅、亜鉛、マグネシウム、水銀、スズ、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、コバルト、ニッケル、鉄、マンガン、砒素、アンチモン、バリウムなどが挙げられる。
【００１６】
さらに、イオン溶出型で銀化合物と亜鉛化合物をゼオライトに担持させたもの（登録商標：Ｚｅｏｍｉｃ、株式会社シナネンゼオミック製）、イオン非溶出型で銀化合物をリン酸ジルコニウムに担持させたもの（商品名：Ｎｏｖａｒｏｎ、東亞合成化学株式会社製）などが挙げられる。
【００１７】
また、この発明における糊剤の例としては、澱粉、変性澱粉、カゼイン、アルギン酸ソーダ、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等を主成分とする天然系糊剤、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体塩などを主成分とする合成樹脂系糊剤等が挙げられるが、必ずしもこれに限定されるものではない。糊剤の成分は、洗濯仕上げ用糊、家庭用糊、事務用のりといった使用目的に依存して適宜調節される。
【００１８】
この発明における抗菌性糊剤組成物は、上記糊剤２〜１５％溶液中に、チオール基を有する化合物を銀１モルに対して０．０１〜５．０モル比、好ましくは０．０５〜０．４モル比となるように配合した銀系抗菌剤を０．０１％以上、好ましくは０．０５〜１．０％となるように撹拌混合することにより製造することができる。
【００１９】
この発明の抗菌性糊剤組成物で抗菌性を付与すべき対象物、特に繊維製品、衛生用布を処理することにより、銀系抗菌剤が本来有している継続的な抗菌効果を発揮させるとともに、銀系抗菌剤の変色による抗菌性付与対象物の変色を防止することができる。
【００２０】
このような観点から、上記抗菌性糊剤組成物を用いて、繊維製品、衛生用布を処理することを特徴とする繊維製品および衛生用布の抗菌処理方法が提供される。具体的には、この発明の抗菌処理方法は、抗菌性糊剤組成物をそのまま、エアゾール形態として、または必要により水もしくは水性媒体で希釈して、塗付、浸漬、噴霧などの公知の方法で処理することにより銀系抗菌剤の変色による抗菌性付与対象物の変色を防止することができる。
【００２１】
この発明の抗菌性糊剤組成物をシートに繊維製品、衛生用布にスプレーする場合、好ましい塗付量は、通常、１平方メートルあたり抗菌有効成分が０．００１〜１０ｇ、より好ましくは０．０５〜０．５ｇとなるように塗布される。
【００２２】
【実施例】
この発明を以下の参考例および実施例によりさらに詳しく説明するが、これらの実施例および試験例によりこの発明が限定されるものではない。
【００２３】
実施例１
ホエー蛋白質（Ｎｅｗ  Ｚｅａｌａｎｄ  Ｄａｉｌｙ  Ｂｏａｒｄ社製、商品名：アラセン８９５、蛋白質含有率：約９８％、活性チオール基の含有割合：４７μモル／ｇ）５ｇを脱イオン水４５ｇに溶解した。この蛋白質水溶液に、硝酸銀０．３５４ｇを脱イオン水３５ｇに溶解した硝酸銀水溶液を添加し、１時間攪拌混合した。生じた水不溶性物をＮｏ２ろ紙にてろ過し、ろ紙上残渣を回収し乾燥により水分を除去することにより、銀含有複合蛋白質５．０１８ｇを得た。
【００２４】
実施例２
綿１００％からなるシーツをこの発明の抗菌性糊剤組成物（実施例１で得られた銀含有複合蛋白質を含有する）を用いて糊付けした。抗菌性糊剤組成物の組成は以下のとおりであった。
［組成］
ポリビニルアルコール          ４％
（クラレ株式会社製、商品名：ＰＶＡ−２１７、ＰＶＡ）
銀含有複合蛋白質              ０．２％
（銀含有率４％）
Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン  ０．００２％（対銀モル比として０．１６）
（日本理化学薬品株式会社製）
糊付けは洗濯後脱水したシーツを本発明の抗菌洗濯糊中に浸漬した後、再度脱水・乾燥して行った。糊付けしたシーツは、通常のアイロンかけを行った後、ＪＩＳ  Ｌ  １９０２  による抗菌性試験に供した。なお、比較例として銀含有複合蛋白質とＮ−アセチル−Ｌ−システインの替わりに市販銀系無機抗菌剤（Ｓ社製）を配合したものについても試験した。試験結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
2004217603.tif 000002
【００２６】
表１に示すように、本発明による洗濯糊付けシーツは優れた抗菌性が付与されていることが確認された。それに対して市販無機抗菌剤による洗濯糊付けシーツでは、静菌活性値が１．５であり効果判定の２．０を下回る結果となり、低い抗菌性を示すにとどまった。
【００２７】
実施例３
実施例２に示す糊付けしたシーツ（白色）をアイロンかけした後、通常照明下で１週間放置したところ、市販銀系抗菌剤を用いた場合のシーツでは、やや赤みがかった変色が観察されたのに対して、本発明の抗菌洗濯糊を用いて糊付けしたシーツでは全く変色せず白さを維持していた。
【００２８】
【発明の効果】
この発明の抗菌性糊剤組成物は、人体に対する安全性に優れ、抗菌処理対象である繊維、布類等の変色を防止するとともに糊剤の性状・性能に影響を与えないで、抗菌剤を糊剤中に均一かつ安定に分散し、分離、沈澱、変色等により製品価値を低下させることが無く、抗菌効果を長時間持続することができる。また、この発明の抗菌性糊剤組成物を用いて、繊維製品、衛生用布を処理することにより、繊維製品等に抗菌性を付与するとともにアイロンをかけた後も変色せず、感触の良い糊付け効果をもたらすことができる。