(57)【要約】【課題】比抵抗を大幅に低下させる材料を使用することなく、適度に大きい比抵抗値を有し且つ液晶表示素子の静電気等の一時的な電圧の印加に対する挙動を改善する液晶組成物を提供し、これを用いた良好な表示特性を有する液晶表示素子を提供する。【解決手段】一般式（Ｉ）、一般式（ＩＩＩ）及び一般式（ＩＶ）【化１】2004231738.tif 000037（式中、Ｌ１〜Ｌ５の少なくとも一つはオキシアルキレン基を表す。）で表される化合物からそれぞれ１種又は２種以上選ばれる化合物を含有する液晶組成物及びこれを用いた液晶表示素子。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１成分として、一般式（Ｉ）
【化１】
2004231738.tif 000027
（式中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、少なくとも一つのハロゲンにより置換された炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基または少なくとも一つのハロゲンにより置換された炭素数２〜１２のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基はそれぞれ独立してＯ原子が相互に直接結合しないものとして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられてもよく、
Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立して、
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個以上のＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−に置換されてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個以上のＣＨ２基は−Ｎ−に置き換えられてもよい）
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基および１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基であり、上記の基（ａ）、基（ｂ）および基（ｃ）はそれぞれ独立してＣＮまたはハロゲンで置換されていてもよく、
ｍおよびｎはそれぞれ独立して、０、１または２であるが、ｍおよびｎの和は３以下であり、
Ｚ１およびＺ２はそれぞれ独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−または単結合であり、
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、一般式（Ｉ）におけるＲ１と同じ定義または一般式（ＩＩ）
【化２】
2004231738.tif 000028
（式中、Ｚ３は−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−または単結合であり、
Ｒ２は一般式（Ｉ）におけるＲ１と同じ意味を表し、
ｉは２または３であり、
ｊは２または３である。）で表されるポリ（オキシアルキレン）基であり、
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５のうち少なくとも１つ以上が一般式（ＩＩ）で表されるポリ（オキシアルキレン）基であり、
Ａ１、Ａ２、Ｚ１およびＺ２が複数存在する場合は、それらは同一でもよく異なっていてもよい。）
で表される化合物を１種又は２種以上を含有し、
第２成分として、一般式（ＩＩＩ）
【化３】
2004231738.tif 000029
（式中、Ｒ３は、一般式（Ｉ）におけるＲ３と同じ意味を表し、Ｂ１およびＢ２はそれぞれ独立して、
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個以上のＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−に置換されてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個以上のＣＨ２基は−Ｎ−に置き換えられてもよい）
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基および１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基であり、上記の基（ａ）、基（ｂ）および基（ｃ）はそれぞれ独立してＣＮまたはハロゲンで置換されていてもよく、
ｐおよびｑはそれぞれ独立して、０、１または２であるが、ｐおよびｑの和は３以下であり、
Ｚ４およびＺ５はそれぞれ独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−または単結合であり、
Ｌ６およびＬ８はそれぞれ独立して、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌであり、Ｌ７は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３であり、Ｂ１、Ｂ２、Ｚ４およびＺ５が複数存在する場合は、それらは同一でもよく異なっていてもよい。）
で表される化合物を１種又は２種以上を含有し、
第３成分として、一般式（ＩＶ）
【化４】
2004231738.tif 000030
（式中、Ｒ４およびＲ５は、一般式（Ｉ）におけるＲ１と同じ意味を表し、
Ｃ１、Ｃ２およびＣ３はそれぞれ独立して、
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個以上のＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−に置換されてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個以上のＣＨ２基は−Ｎ−に置き換えられてもよい）
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基および１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基であり、上記の基（ａ）、基（ｂ）および基（ｃ）はそれぞれ独立してＣＮ、メチル基またはハロゲンで置換されていてもよく、
ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ独立して、０または１であり、
Ｚ６、Ｚ７およびＺ８はそれぞれ独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−または単結合を表す。）で表される化合物を１種又は２種以上を含有することを特徴とするネマチック液晶組成物。
【請求項２】
一般式（Ｉａ）
【化５】
2004231738.tif 000031
（式中、Ｒ１、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ、ｎ、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ４およびＬ５はそれぞれ独立的に請求項１における一般式（Ｉ）と同じ意味を表し、Ｒ２、ｉおよびｊはそれぞれ独立的に請求項１における一般式（ＩＩ）と同じ意味を表し、Ｚ３は−ＯＣＨ２−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−または単結合を表す。）で表される化合物を含有する請求項１記載のネマチック液晶組成物。
【請求項３】
一般式（Ｉｂ）
【化６】
2004231738.tif 000032
（式中、Ｒ１、Ａ１、Ａ２、Ｚ１、Ｚ２、ｍ、ｎ、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ５はそれぞれ独立的に請求項１における一般式（Ｉ）と同じ意味を表し、Ｒ２、ｉおよびｊはそれぞれ独立的に請求項１における一般式（ＩＩ）と同じ意味を表し、Ｚ３は−ＯＣＨ２−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−または単結合を表す。）で表される化合物を含有する請求項１記載のネマチック液晶組成物。
【請求項４】
一般式（ＩＩＩａ）および一般式（ＩＩＩｂ）
【化７】
2004231738.tif 000033
（式中、Ｒ３、Ｂ１、Ｂ２、Ｚ４、ｐ、Ｌ６、Ｌ７およびＬ８はそれぞれ独立的に請求項１におけるＲ１と同じ意味を表す。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を１種又は２種以上を含有する請求項１〜３の何れかに記載のネマチック液晶組成物。
【請求項５】
一般式（ＩＶａ）、一般式（ＩＶｂ）および一般式（ＩＶｃ）
【化８】
2004231738.tif 000034
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｃ１、Ｃ２またはＣ３はそれぞれ独立的に請求項１におけるＲ１と同じ意味を表し、Ｚ９は−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−または単結合をを表す。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を１種又は２種以上を含有する請求項１〜４の何れかに記載のネマチック液晶組成物。
【請求項６】
一般式（ＩＩＩａ−１）、一般式（ＩＩＩａ−２）、一般式（ＩＩＩａ−３）、一般式（ＩＩＩａ−４）、一般式（ＩＩＩａ−５）、一般式（ＩＩＩｂ−１）および一般式（ＩＩＩｂ−２）
【化９】
2004231738.tif 000035
（式中、Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数２〜１２のアルケニル基または炭素数２〜１２のアルケニルオキシ基を表し、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立的に水素原子またはフッ素原子を表し、Ｌ６およびＬ８はそれぞれ独立的に−Ｈまたは−Ｆを表し、Ｌ７は−Ｆ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３を表す。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を１種又は２種以上を含有する請求項１〜５の何れかに記載のネマチック液晶組成物。
【請求項７】
一般式（ＩＶ）が一般式（ＩＶａ−１）、一般式（ＩＶａ−２）、一般式（ＩＶａ−３）、一般式（ＩＶｂ−１）、一般式（ＩＶｂ−２）および一般式（ＩＶｃ−１）
【化１０】
2004231738.tif 000036
（式中、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立的に炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、炭素数２〜１２のアルケニル基または炭素数２〜１２のアルケニルオキシ基を表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４はそれぞれ独立的に−Ｈ、−Ｆまたはメチル基を表し、Ｚ１０は−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または単結合を表し、Ｚ１１は−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−を表す。）で表される化合物からなる群から選ばれる化合物を１種又は２種以上を含有する請求項１〜５の何れかに記載のネマチック液晶組成物。
【請求項８】
一般式（Ｉ）、一般式（Ｉａ）、一般式（Ｉｂ）、一般式（Ｉｃ）または一般式（Ｉｄ）の化合物の含有率が０．０１〜５０質量％の範囲である請求項１〜７の何れかに記載のネマチック液晶組成物。
【請求項９】
誘電率異方性（Δε）が１以上２０以下の範囲である請求項１〜８の何れかに記載のネマチック液晶組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れかに記載の液晶組成物を用いることを特徴とする液晶表示素子。
【請求項１１】
請求項１〜９の何れかに記載の液晶組成物を用い、ねじれ角が１８０°〜２７０°であることを特徴とする超捩れネマチック（ＳＴＮ）液晶表示素子。
【請求項１２】
請求項１〜９の何れかに記載の液晶組成物を用い、ねじれ角が８０°〜１３０°であることを特徴とする捩れネマチック（ＴＮ）液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液晶表示材料として有用なネマチック液晶組成物及び、これを用いた液晶表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ツイストネマチック、超ねじれツイストネマチックまたはアクティブマトリックスを初めとする液晶表示素子の製造工程において、液晶表示素子表面に貼られた保護フィルムを剥離した際、素子中に静電気の電場が発生する。この電場はしばしば非点灯部の液晶組成物を配向させ、すなわち点灯状態となり、電場が放電するまでその配向状態は継続する。この電場が放電するまでに要する時間は無視できず、製造工程に限らず検査工程あるいは素子表面の汚れの拭き取り作業等の出荷工程までも、その作業を中断しなければならないようになり、タクト時間の悪化を招くことになる。
【０００３】
このような問題は、例えば液晶組成物の比抵抗値を低下させることにより緩和できる（特許文献１）。つまり、比抵抗値の低い液晶組成物においては、静電気等の一時的な電圧の印加があっても、速やかに電圧無印加時の配向状態を復元させることができる。例えば、ネマチック液晶表示素子における液晶組成物の比抵抗値は、通常１×１０１１Ωｃｍ以上であるが、これを１×１０１０Ωｃｍ台まで低下させると、緩和は通常の作業が行える程度に速くなり、その効果を確認できるようになる。さらに１×１０９Ωｃｍ台まで低下させると、緩和は非常に速くなり、静電気等の一時的な電圧の印加があっても、配向状態の変化は殆ど確認できないようになる。しかしながら、１×１０１１Ωｃｍ以下となる液晶組成物を用いた液晶表示素子においては、しばしば消費電力の増大、さらには電気的に短絡し、文字の焼き付き等不良表示の原因となることがある。従って、適度に大きい比抵抗値を有し且つ液晶表示素子の静電気等の一時的な電圧の印加に対する挙動、すなわち静電気等の一時的な電圧の印加に対する緩和の十分速い液晶組成物の開発が求められている。
【０００４】
上述の液晶組成物における静電気等の一時的な電圧の印加を緩和させる方法として、例えば、クリプタンド（Ｃｒｙｐｔａｎｄ）等のイオン性物質を添加する方法が挙げられる（特許文献２）。しかしながら、この液晶組成物中のイオン性成分は、注入口等の一部分において液晶表示素子中のポリイミド等の高分子膜に吸着されてしまい、しばしば表示ムラの原因となるという問題を有していた。
【０００５】
また、同様に一時的な電圧の印加を緩和させる方法として、エチレングリコール等のアルコールおよびこれらの共重合体、あるいはポリアルキルアミン等のアミン類を添加する方法が挙げられる（特許文献３、４）。しかしながら、その効果を十分に得るためには、大量に添加しなければならず、添加割合の増加に伴い、液晶表示素子の信頼性を示す項目の一つである、液晶組成物のネマチック−イソトロピック相転移温度が大幅に低下しまうという問題を有していた。
【０００６】
あるいは、同様に一時的な電圧の印加を緩和させる方法として、環状ポリエーテル等いわゆるクラウンエーテルを添加する方法が挙げられる（特許文献５）。しかしながら、クラウンエーテル類は人間の皮膚あるいは目に対して著しい刺激を与える等の強い毒性があり、液晶表示素子製造等における作業環境に危険性を生じるおそれがあるという問題を有していた。
【０００７】
又、これらの材料は添加により大幅に比抵抗を下げる傾向があるが、添加前に高い比抵抗を有する液晶組成物を使用した場合には比抵抗が１×１０１１Ωｃｍ程度の液晶組成物を得ることもできる。しかしながら、比抵抗を大幅に下げる材料が添加されている場合は、比抵抗が１×１０１１Ωｃｍに満たない組成物と同様な問題が発生するため、静電気等の一時的な電圧の印加を緩和時間の短い液晶組成物の開発が望まれていた。
【０００８】
【特許文献１】
特公昭６４−７６４０（２頁）
【特許文献２】
特願平４−２８７８８（２頁）
【特許文献３】
特開昭５１−６８４８３（２頁）
【特許文献４】
特開平９−６７５７７（４頁）
【特許文献５】
特表平１１−５０８２８６（２頁）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
比抵抗を大幅に低下させる材料を使用することなく、適度に大きい比抵抗値を有し且つ液晶表示素子の静電気等の一時的な電圧の印加に対する挙動を改善する液晶組成物を提供することである。すなわち、本発明は静電気等の一時的な電圧の印加に対する緩和の十分速い液晶組成物を提供する。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、ポリ（オキシアルキレン）置換ベンゼン化合物を用いたネマチック液晶組成物を検討した結果、本件発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下に記載の液晶組成物を提供する。
【００１１】
第１成分として、一般式（Ｉ）
【化１１】
2004231738.tif 000002
（式中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、少なくとも一つのハロゲンにより置換された炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基または少なくとも一つのハロゲンにより置換された炭素数２〜１２のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基はそれぞれ独立してＯ原子が相互に直接結合しないものとして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられてもよく、
【００１２】
Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立して、
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個以上のＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−に置換されてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個以上のＣＨ２基は−Ｎ−に置き換えられてもよい）
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基および１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基であり、上記の基（ａ）、基（ｂ）および基（ｃ）はそれぞれ独立してＣＮまたはハロゲンで置換されていてもよく、
ｍおよびｎはそれぞれ独立して、０、１または２であるが、ｍおよびｎの和は３以下であり、
Ｚ１およびＺ２はそれぞれ独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−または単結合であり、
【００１３】
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、一般式（Ｉ）におけるＲ１と同じ定義または一般式（ＩＩ）
【化１２】
2004231738.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｚ３は−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−または単結合であり、
Ｒ２は一般式（Ｉ）におけるＲ１と同じ意味を表し、
ｉは２または３であり、
ｊは２または３である。）で表されるポリ（オキシアルキレン）基であり、
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５のうち少なくとも１つ以上が一般式（ＩＩ）で表されるポリ（オキシアルキレン）基であり、
Ａ１、Ａ２、Ｚ１およびＺ２が複数存在する場合は、それらは同一でもよく異なっていてもよい。）
で表される化合物を１種又は２種以上を含有し、
【００１５】
第２成分として、一般式（ＩＩＩ）
【化１３】
2004231738.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｒ３は、一般式（Ｉ）におけるＲ３と同じ意味を表し、Ｂ１およびＢ２はそれぞれ独立して、
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個以上のＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−に置換されてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個以上のＣＨ２基は−Ｎ−に置き換えられてもよい）
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基および１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基であり、上記の基（ａ）、基（ｂ）および基（ｃ）はそれぞれ独立してＣＮまたはハロゲンで置換されていてもよく、
ｐおよびｑはそれぞれ独立して、０、１または２であるが、ｍおよびｎの和は３以下であり、
Ｚ４およびＺ５はそれぞれ独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−または単結合であり、
Ｌ６およびＬ８はそれぞれ独立して、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌであり、Ｌ７は、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３であり、Ｂ１、Ｂ２、Ｚ４およびＺ５が複数存在する場合は、それらは同一でもよく異なっていてもよい。）
で表される化合物を１種又は２種以上を含有し、
【００１７】
第３成分として、一般式（ＩＶ）
【化１４】
2004231738.tif 000005
【００１８】
（式中、Ｒ４およびＲ５は、一般式（Ｉ）におけるＲ１と同じ意味を表し、
Ｃ１、Ｃ２およびＣ３はそれぞれ独立して、
（ａ）  トランス−１，４−シクロへキシレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個以上のＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−に置換されてもよい）
（ｂ）  １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個以上のＣＨ２基は−Ｎ−に置き換えられてもよい）
（ｃ）  １，４−シクロヘキセニレン基、１，４−ビシクロ［２．２．２］オクチレン基、ピペリジン−１，４−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基および１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基
からなる群より選ばれる基であり、上記の基（ａ）、基（ｂ）および基（ｃ）はそれぞれ独立してＣＮ、メチル基またはハロゲンで置換されていてもよく、ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ独立して、０または１であり、かつｒ、ｓおよびｔの和が１以上であり、Ｚ６、Ｚ７およびＺ８はそれぞれ独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−または単結合を表す。）で表される化合物を１種又は２種以上を含有することを特徴とするネマチック液晶組成物およびこれを用いた液晶表示素子を提供する。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の一例について説明する。
【００２０】
第１成分として一般式（Ｉ）から選ばれる化合物を１種もしくは２種以上を含有するが、１〜１０種が好ましく、１〜５種がさらに好ましい。上述の一般式（Ｉ）の化合物において、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、少なくとも一つのハロゲンにより置換された炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基または少なくとも一つのハロゲンにより置換された炭素数２〜１２のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基はそれぞれ独立してＯ原子が相互に直接結合しないものとして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられてもよいが、炭素数１〜１２のアルキル基、アルコシキ基、炭素数２〜１２のアルケニル基または炭素数２〜１２のアルケニルオキシ基が好ましく、中でも直鎖型アルキル基および直鎖型アルケニル基がさらに好ましく、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＣＨ３、−（ＣＨ２）５ＣＨ３、−（ＣＨ２）６ＣＨ３、−（ＣＨ２）７ＣＨ３、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、−（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）４ＣＨ＝ＣＨ２、−（ＣＨ２）４ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）および−（ＣＨ２）６ＣＨ＝ＣＨ２が特に好ましい。連結基Ｚ１およびＺ２は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−または単結合を挙げることができ、中でも単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−または−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−がより好ましく、単結合または−ＣＨ２ＣＨ２−がさらに好ましく、単結合が特に好ましい。
【００２１】
環Ａ１およびＡ２は式群１に示すような構造が好例として挙げられる。
【化１５】
2004231738.tif 000006
【００２２】
中でも、式群２に記載した構造がより好ましい。
【化１６】
2004231738.tif 000007
【００２３】
中でも、式群３に記載した構造が特に好ましい。
【化１７】
2004231738.tif 000008
【００２４】
ｍおよびｎはそれぞれ独立して、０、１または２であり、ｍおよびｎの和が３以下であるが、ｍおよびｎの和が０および３の場合は液晶組成物への溶解性が低下することから、ｍおよびｎの和は１または２が好ましい。
【００２５】
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３、一般式（Ｉ）におけるＲ１と同様の前述の直鎖型アルキル基、分岐型アルキル基、アルケニル基、フッ素置換アルキル基、フッ素置換アルケニル基、アルコキシル基置換アルキル基およびそれらのアルコキシル基または−［（ＣＨ２）２Ｏ］２ＯＣＨ３、−［（ＣＨ２）２Ｏ］２ＯＣＨ２ＣＨ３、−［（ＣＨ２）２Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−［（ＣＨ２）２Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−［（ＣＨ２）２Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−［（ＣＨ２）３Ｏ］２ＯＣＨ３、−［（ＣＨ２）３Ｏ］２ＯＣＨ２ＣＨ３、−［（ＣＨ２）３Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−［（ＣＨ２）３Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−［（ＣＨ２）３Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−［（ＣＨ２）２Ｏ］３ＯＣＨ３、−［（ＣＨ２）２Ｏ］３ＯＣＨ２ＣＨ３、−［（ＣＨ２）２Ｏ］３Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−［（ＣＨ２）２Ｏ］３Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−［（ＣＨ２）２Ｏ］３Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−［（ＣＨ２）３Ｏ］３ＯＣＨ３、−［（ＣＨ２）３Ｏ］３ＯＣＨ２ＣＨ３、−［（ＣＨ２）３Ｏ］３Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−［（ＣＨ２）３Ｏ］３Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−［（ＣＨ２）３Ｏ］３Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ−、−ＯＣＨ２［（ＣＨ２）２Ｏ］２ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２［（ＣＨ２）２Ｏ］２ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ２［（ＣＨ２）２Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−ＯＣＨ２［（ＣＨ２）２Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−ＯＣＨ２［（ＣＨ２）２Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−ＯＣＨ２［（ＣＨ２）３Ｏ］２ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２［（ＣＨ２）３Ｏ］２ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ２［（ＣＨ２）３Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−ＯＣＨ２［（ＣＨ２）３Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−ＯＣＨ２［（ＣＨ２）３Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−ＯＣＨ２［（ＣＨ２）２Ｏ］３ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２［（ＣＨ２）２Ｏ］３ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ２［（ＣＨ２）２Ｏ］３Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−ＯＣＨ２［（ＣＨ２）２Ｏ］３Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−ＯＣＨ２［（ＣＨ２）２Ｏ］３Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−ＯＣＨ２［（ＣＨ２）３Ｏ］３ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２［（ＣＨ２）３Ｏ］３ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ２［（ＣＨ２）３Ｏ］３Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−ＯＣＨ２［（ＣＨ２）３Ｏ］３Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−ＯＣＨ２［（ＣＨ２）３Ｏ］３Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ−、−ＯＣＯ［（ＣＨ２）２Ｏ］２ＯＣＨ３、−ＯＣＯ［（ＣＨ２）２Ｏ］２ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＯ［（ＣＨ２）２Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−ＯＣＯ［（ＣＨ２）２Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−ＯＣＯ［（ＣＨ２）２Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−ＯＣＯ［（ＣＨ２）３Ｏ］２ＯＣＨ３、−ＯＣＯ［（ＣＨ２）３Ｏ］２ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＯ［（ＣＨ２）３Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−ＯＣＯ［（ＣＨ２）３Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）２Ｏ］２ＯＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）２Ｏ］２ＯＣＨ２ＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）２Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）２Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）２Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）３Ｏ］２ＯＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）３Ｏ］２ＯＣＨ２ＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）３Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）３Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）３Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）２Ｏ］３ＯＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）２Ｏ］３ＯＣＨ２ＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）２Ｏ］３Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）２Ｏ］３Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）２Ｏ］３Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）３Ｏ］３ＯＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）３Ｏ］３ＯＣＨ２ＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）３Ｏ］３Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）３Ｏ］３Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）３Ｏ］３Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３等のポリ（オキシアルキレン）アルキル基およびそれらのアルコキシル基が好例として挙げられるが、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＣＦ３、一般式（Ｉ）におけるＲ１と同様の前述の直鎖型アルキル基および直鎖型アルケニル基、または−［（ＣＨ２）２Ｏ］２ＯＣＨ３、−［（ＣＨ２）２Ｏ］２ＯＣＨ２ＣＨ３、−［（ＣＨ２）２Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−［（ＣＨ２）２Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３、−［（ＣＨ２）２Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３およびそれらのアルコキシル基がより好ましく、
【００２６】
−Ｈ、−Ｆ、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＣＨ３、−（ＣＨ２）５ＣＨ３、−（ＣＨ２）６ＣＨ３、−（ＣＨ２）７ＣＨ３、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、−（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）４ＣＨ＝ＣＨ２、−（ＣＨ２）４ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）、−Ｏ［（ＣＨ２）２Ｏ］２ＯＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）２Ｏ］２ＯＣＨ２ＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）２Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）２ＣＨ３、−Ｏ［（ＣＨ２）２Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）３ＣＨ３および−Ｏ［（ＣＨ２）２Ｏ］２Ｏ（ＣＨ２）４ＣＨ３が特に好ましい。
【００２７】
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５のうち、少なくとも１つ以上が一般式（ＩＩ）で表されるポリ（オキシアルキレン）アルキル基、ポリ（オキシアルキレン）アルコキシ基またはポリ（オキシアルキレン）カルボキシル基であるが、Ｌ３またはＬ４がこれらの基によって置換していることが好ましく、そのとき、他のＬ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は−Ｈまたは−Ｆにより置換していることが好ましい。
【００２８】
上述のように、一般式（Ｉ）の化合物は、そのＲ１、連結基Ｚ１およびＺ２、環Ａ１およびＡ２、ｍおよびｎ、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５の選択によって、非常に多種の化合物を包含しうるわけであるが、その各構造部位を選択することによってより広い用途分野に適合した化合物とすることができ、その結果、一般式（Ｉ）の化合物を用いることにより、従来知られていた方法では製造が困難であったものを含めて、適度に大きい比抵抗値且つ液晶表示素子の静電気等の一時的な電圧の印加に対する挙動を改善された液晶組成物を製造でき、非常に有用である。
【００２９】
さらに詳述すると、一般式（Ｉ）の化合物の中で、特に好ましい化合物として式群４に記載した化合物を挙げることができる。なお、式群中、Ｒ１は−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＣＨ３、−（ＣＨ２）５ＣＨ３、−（ＣＨ２）６ＣＨ３、−（ＣＨ２）７ＣＨ３、−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨ２、−（ＣＨ２）２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）、−（ＣＨ２）４ＣＨ＝ＣＨ２、−（ＣＨ２）４ＣＨ＝ＣＨＣＨ３（Ｅ体）および−（ＣＨ２）６ＣＨ＝ＣＨ２を表し、Ｒ２は−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−（ＣＨ２）２ＣＨ３、−（ＣＨ２）３ＣＨ３、−（ＣＨ２）４ＣＨ３を表す。
【００３０】
【化１８】
2004231738.tif 000009
【００３１】
一般式（Ｉ）の化合物の含有率は０．０１〜５０質量％の範囲であるが、０．０１〜４０質量％の範囲が好ましく、０．０１〜２０質量％がより好ましい。
【００３２】
第２成分として一般式（ＩＩＩ）
【化１９】
2004231738.tif 000010
【００３３】
から選ばれる化合物を１種又は２種以上を含有するが、１〜２０種が好ましく、１〜１５種がさらに好ましい。一般式（ＩＩＩ）の式中、Ｒ３は、水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、少なくとも一つのハロゲンにより置換された炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基または少なくとも一つのハロゲンにより置換された炭素数２〜１２のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基はそれぞれ独立してＯ原子が相互に直接結合しないものとして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられてもよいが、炭素数１〜１２のアルキル基、アルコシキ基、炭素数２〜１２のアルケニル基または炭素数２〜１２のアルケニルオキシ基が好ましく、中でも直鎖型アルキル基および直鎖型アルケニル基がさらに好ましい。環Ｂ１およびＢ２は前述の式群１に示すような構造が好適であるが、前述の式群２に示すような構造がさらに好ましい。連結基Ｚ４およびＺ５は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−または単結合を挙げることができ、中でも単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−がより好ましく、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯがさらに好ましく、単結合または−ＣＯＯ−が特に好ましい。Ｌ６およびＬ８はそれぞれ独立して、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌであるが、−Ｈまたは−Ｆが好ましい。Ｌ７は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＨ２Ｆ、−ＯＣＨＦ２、−ＯＣＦ３、−ＣＨ２ＣＦ３であるが、−Ｆ、−ＣＮ、−ＣＦ３または−ＯＣＦ３が好ましく、−Ｆまたは−ＣＮが特に好ましい。ｐおよびｑはそれぞれ独立して、０、１または２であり、ｐ＋ｑが３以下であるが、ｐ＋ｑが１または２が好ましい。
【００３４】
一般式（ＩＩＩ）は、具体的には、一般式（ＩＩＩａ）または一般式（ＩＩＩｂ）で表される化合物が好ましい。
【化２０】
2004231738.tif 000011
【００３５】
さらに、具体的には、一般式（ＩＩＩａ−１）〜一般式（ＩＩＩａ−１）、一般式（ＩＩＩｂ−１）または一般式（ＩＩＩｂ−２）で表される化合物が特に好ましい。
【００３６】
【化２１】
2004231738.tif 000012
【００３７】
一般式（ＩＩＩａ−１）〜一般式（ＩＩＩａ−１）、一般式（ＩＩＩｂ−１）または一般式（ＩＩＩｂ−２）において、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立して、−Ｈまたは−Ｆを表す。一般式（ＩＩＩ）の化合物の含有率は１〜８０質量％の範囲であるが、５〜６０質量％の範囲が好ましく、５〜５０質量％がより好ましい。
【００３８】
第３成分として、一般式（ＩＶ）
【化２２】
2004231738.tif 000013
【００３９】
から選ばれる化合物を１種又は２種以上を含有するが、１〜２０種が好ましく、１〜１５種がさらに好ましい。一般式（ＩＶ）の式中、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立的に水素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、少なくとも一つのハロゲンにより置換された炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数２〜１２のアルケニル基または少なくとも一つのハロゲンにより置換された炭素数２〜１２のアルケニル基を表し、これらの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ２基はそれぞれ独立してＯ原子が相互に直接結合しないものとして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＯＣＯ−Ｏ−により置き換えられてもよいが、炭素数１〜１２のアルキル基、アルコシキ基、炭素数２〜１２のアルケニル基または炭素数２〜１２のアルケニルオキシ基が好ましく、中でも直鎖型アルキル基および直鎖型アルケニル基がさらに好ましい。環Ｃ１、Ｃ２およびＣ３は式群５
【００４０】
【化２３】
2004231738.tif 000014
【００４１】
に示すような構造が好適であるが、式群６
【化２４】
2004231738.tif 000015
【００４２】
に示すような構造がさらに好ましい。連結基Ｚ６、Ｚ７およびＺ８は、それぞれ独立して、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＣＯ−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−または単結合を挙げることができ、中でも単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−がより好ましく、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−がさらに好ましい。ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ独立して、０または１であり、かつｒ、ｓおよびｔの和が１以上であるが、ｒ、ｓおよびｔの和が２または３が好ましい。
【００４３】
一般式（ＩＶ）は、具体的には、一般式（ＩＶａ）、一般式（ＩＶｂ）または一般式（ＩＶｃ）で表される化合物が好ましい。
【化２５】
2004231738.tif 000016
【００４４】
さらに、具体的には、一般式（ＩＶａ−１）〜一般式（ＩＶａ−３）、一般式（ＩＶｂ−１）、一般式（ＩＶｂ−２）または一般式（ＩＶｃ−１）で表される化合物が特に好ましい。
【化２６】
2004231738.tif 000017
【００４５】
一般式（ＩＶａ−１）〜一般式（ＩＶａ−３）、一般式（ＩＶｂ−１）、一般式（ＩＶｂ−２）または一般式（ＩＶｃ−１）において、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３およびＹ４は、それぞれ独立して、−Ｈ、−Ｆまたはメチル基を表すが、−Ｈが好ましい。Ｚ１０は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または単結合を表すが、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合が好ましい。Ｚ１１は、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−を表すが、−Ｃ≡Ｃ−または−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−が好ましい。一般式（ＩＶ）の化合物の含有率は５〜９５質量％の範囲であるが、１０〜９０質量％の範囲が好ましく、２５〜９０質量％がより好ましい。
【００４６】
この液晶組成物はネマチック相上限温度が６０℃以上であることが好ましく、８０℃以上がより好ましく、９０℃以上が特に好ましい。Δｎは０．０６〜０．３０の範囲であることが好ましく、０．０７〜０．１８が更に好ましい範囲であり、０．０７〜０．１６の範囲がＴＮ−ＬＣＤのセル厚の設計に特に好ましく、０．１２〜０．１８の範囲がＳＴＮ−ＬＣＤのセル厚の設計に特に好ましい。誘電率異方性（Δε）は、１以上２０以下が好ましいが、１以上１５以下が特に好ましい。
【００４７】
本発明の液晶組成物は、上記の化合物以外に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶、２色性色素などを含有していてもよい。又、ＴＮ−ＬＣＤのリバースツイストドメイン防止のためやＳＴＮ−ＬＣＤの螺旋構造を誘起するため、カイラル剤を添加しても良い。カイラル剤は通常市販されているものを使用することができる。例えば、コレステリルノナノエート（ＣＮ）、メルク社製Ｓ−８１１、Ｒ−８１１、ＣＢ−１５、Ｃ−１５などが挙げられる。温度上昇によって誘起螺旋ピッチが長くなるものと短くなるものが知られているが、これらの一方を１種あるいは２種以上を用いても良く、両者を組み合わせて１種あるいは２種以上用いても良い。例えば、ＴＮ−ＬＣＤ、ＳＴＮ−ＬＣＤ、ＴＦＴ−ＬＣＤにおいては、基板間の厚みｄと誘起螺旋ピッチｐの商ｄ／ｐは、０．００１〜２４の範囲から選ぶことができるが、０．０１〜１２の範囲が好ましく、０．１〜２の範囲がより好ましく、０．１〜１．５の範囲が更に好ましく、０．１〜１の範囲が更により好ましく、０．１〜０．８の範囲が特に好ましい。
上記ネマチック液晶組成物はＴＮ−ＬＣＤ、ＳＴＮ−ＬＣＤ、ＯＣＢ−ＬＣＤ、高分子分散型液晶表示素子、フェーズチェンジ型コレステリック液晶表示素子に有用であるが、ＴＮ−ＬＣＤ、ＳＴＮ−ＬＣＤに特に有用である。また、透過型あるいは反射型の液晶表示素子に用いることができる。
【００４８】
本発明のＴＮ液晶表示素子は目的に応じて、ねじり角を８０°から１３０°の範囲で選択することができ、８５°から１１０°が好ましい。本発明のＳＴＮ液晶表示素子は目的に応じて、ねじり角を１８０°から２７０°の範囲で選択することができ、２２０°から２６０°が好ましい。
【００４９】
本発明の液晶組成物を使用することにより、適度に大きい比抵抗値を有し、かつ液晶表示素子に対して一時的に静電気で印加された電圧が十分速い時間で緩和することができる。
【００５０】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。又、以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。
【００５１】
実施例中、測定した特性は以下の通りである。
ＴＮ−Ｉ        ：ネマチック相−等方性液体相転移温度（℃）
Δε        ：誘電率異方性（２５℃）
Δｎ          ：複屈折率（２５℃）
ρ            ：比抵抗値（Ω・ｃｍ）
帯電時間：液晶組成物をセルに注入し、静電気ガンを用いて点灯状態にした後、元の電圧無印加状態に戻るまでの時間（秒）
【００５２】
化合物記載に下記の略号を使用する。
−ｎ  数字  ：−ＣｎＨ２ｎ＋１  （アルキル側鎖は数字、代表するときはＲとする。）
−Ｏｎ          ：−ＯＣｎＨ２ｎ＋１
−ｎｄｍ        ：−（ＣｎＨ２ｎ＋１−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｍ−１）
ｎｄｍ−        ：ＣｎＨ２ｎ＋１−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｍ−１−
−Ｏｄ（ｍ）ｎ  ：−Ｏ（ＣｎＨ２ｎ＋１−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｍ−２）
ｄ（ｍ）ｎＯ−  ：ＣｎＨ２ｎ＋１−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｍ−２Ｏ−
連結基
−ＶＯ−  ：−ＣＯＯ−                                −Ｔ−    ：−Ｃ≡Ｃ−
−２−    ：−ＣＨ２ＣＨ２−
置換基
−ＣＮ      ：−Ｃ≡Ｎ                      −Ｆ    ：−Ｆ
環
Ｐｈ  ：１，４−フェニレン基                          Ｐｈ１：３−フルオロ−１，４−フェニレン基
Ｐｈ２：３，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン基
Ｍａ  ：ピリミジン−２，５−ジイル基
Ｃｙ  ：１，４−シクロヘキシレン基
【００５３】
（実施例１、実施例２、比較例１、比較例２）
以下に示すネマチック液晶組成物（ＬＣ１）および（ＬＣ２）を調製し、その物性値を測定し、その結果を表１に示す。
【表１】
2004231738.tif 000018
得られた液晶組成物ＬＣ１およびＬＣ２は、高い比抵抗値を示している。次に、上述のネマチック液晶組成物ＬＣ１およびＬＣ２に、化合物（Ｉｂ−２）
【００５４】
【化２７】
2004231738.tif 000019
を加えた液晶組成物（ＬＣ３〜ＬＣ６）を調製した。また、比較のために、ネマチック液晶組成物ＬＣ１およびＬＣ２にクラウンエーテル（１８Ｋ６）
【化２８】
2004231738.tif 000020
【００５５】
を加えた液晶組成物（ＬＣ７〜ＬＣ１０）を調製した。また、別の比較のために、アミン化合物（３ＣＰＮ）
【化２９】
2004231738.tif 000021
を加えた液晶組成物（ＬＣ１１〜ＬＣ１４）を調製した。それらの比抵抗値ならびに８．３μｍのＴＮセルに注入したときの帯電特性を測定し、その結果を表２および表３に示す。
【００５６】
【表２】
2004231738.tif 000022
【００５７】
ネマチック液晶組成物ＬＣ３、ＬＣ４は、液晶組成物ＬＣ１と比較し、高い比抵抗値を保持しながら、帯電時間を大幅に短縮することができた。それに対し、化合物（Ｉｂ−２）の代わりにクラウンエーテル１８Ｋ６を加えた場合は、実施例１同様の帯電時間を短縮する効果は認められるが、比抵抗値が、ＬＣ１の比抵抗値と比較して約１／１００と大幅に低下してしまった。また、化合物（Ｉｂ−２）の代わりにアミン化合物３ＣＰＮを加えた場合は、実施例１同様の帯電時間を短縮する効果は認められるが、比抵抗値が、ＬＣ１の比抵抗値と比較して約１／１０と大幅に低下し、さらに時間経過とともに黄変してしまった。
【００５８】
【表３】
2004231738.tif 000023
ネマチック液晶組成物ＬＣ５、ＬＣ６は、液晶組成物ＬＣ２と比較し、高い比抵抗値を保持しながら、帯電時間を大幅に短縮することができた。それに対し、化合物（Ｉｂ−２）の代わりにクラウンエーテル１８Ｋ６を加えた場合は、実施例２同様の帯電時間を短縮する効果は認められるが、比抵抗値が、ＬＣ１の比抵抗値と比較して約１／１００と大幅に低下してしまった。また、化合物（Ｉｂ−２）の代わりにアミン化合物３ＣＰＮを加えた場合は、実施例１同様の帯電時間を短縮する効果は認められるが、比抵抗値が、ＬＣ１の比抵抗値と比較して約１／１０と大幅に低下し、さらに時間経過とともに黄変してしまった。
【００５９】
（実施例３、実施例４）
さらに、ネマチック液晶組成物（ＬＣ１５）および（ＬＣ１６）を調製し、その物性値を測定し、その結果を表４に示す。
【表４】
2004231738.tif 000024
得られた液晶組成物ＬＣ１５およびＬＣ１６は、高い比抵抗値を示している。実施例１、２と同様に、液晶組成物ＬＣ１５に化合物（Ｉｂ−２）を加えた液晶組成物（ＬＣ１７、ＬＣ１８）を調製し、その比抵抗値ならびに８．３μｍのＴＮセルに注入したときの帯電特性を測定し、その結果を表５に示す。
【００６０】
【表５】
2004231738.tif 000025
ネマチック液晶組成物ＬＣ１７、ＬＣ１８は、液晶組成物ＬＣ１５と比較し、高い比抵抗値を保持しながら、帯電時間を大幅に短縮することができた。
【００６１】
実施例１、２と同様に、液晶組成物ＬＣ１６に化合物（Ｉｂ−２）を加えた液晶組成物（ＬＣ１９、ＬＣ２０）に、さらにｄ／ｐ＝０．５となるようにカイラル化合物Ｓ−８１１を調製し、その比抵抗値ならびに６．０μｍの２４０度ツイストＳＴＮセルに注入したときの帯電特性を測定し、その結果を表６に示す。
【００６２】
【表６】
2004231738.tif 000026
ネマチック液晶組成物ＬＣ１９、ＬＣ２０は、液晶組成物ＬＣ１６と比較し、高い比抵抗値を保持しながら、帯電時間を大幅に短縮することができた。
【００６３】
【発明の効果】
本発明のネマチック液晶組成物は、比抵抗値が低下する等の信頼性を損なうことなく、液晶表示素子の静電気等の一時的な電圧の印加に対する挙動を改善することができる。そのため、液晶表示素子の製造工程で発生する静電気による帯電をすみやかに緩和することができる。