(57)【要約】【課題】本発明は、優れた生分解性もしくは優れた生分解性とガスバリア性の両方の特性を有し、使用後、焼却されずに埋め立てられたり、自然環境中に散乱した場合でも、環境中の微生物の作用により分解性する、環境負荷が低減された環境対応に優れた板紙原紙を主体とする絞り成形紙製容器およびその製造方法を提供すること目的とするものである。【解決手段】板紙原紙からなる絞り成形紙製容器において、前記容器の内面に生分解性樹脂からなるフィルムを熱溶着して一体としたことを特徴とする絞り成形紙製容器およびその製造方法である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
板紙原紙からなる絞り成形紙製容器において、
前記絞り成形紙製容器の内面に生分解性樹脂からなるフィルムを熱溶着して一体としたことを特徴とする絞り成形紙製容器。
【請求項２】
前記生分解性樹脂が、少なくとも乳酸基を含有する樹脂であることを特徴とする請求項１記載の絞り成形紙製容器。
【請求項３】
前記絞り成形紙製容器の内面に形成された生分解性樹脂からなる層上に、無機層状化合物と樹脂からなる被覆層を塗布形成したことを特徴とする請求項１または２記載の絞り成形紙製容器。
【請求項４】
前記絞り成形紙製容器の内面に形成された生分解性樹脂からなる層上に、無機層状化合物と樹脂と金属アルコキシドの加水分解物からなる被覆層を塗布形成したことを特徴とする請求項１または２記載の絞り成形紙製容器。
【請求項５】
前記無機層状化合物が、モンモリナイトであることを特徴とする請求項３または４記載の絞り成形紙製容器。
【請求項６】
前記樹脂が、水溶性高分子であることを特徴とする請求項３または４記載の絞り成形紙製容器。
【請求項７】
前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項６記載の絞り成形紙製容器。
【請求項８】
板紙原紙からなるブランクを用いて絞り成形紙製容器を成形する工程と、前記絞り成形紙製容器の内面に加熱された生分解性樹脂からなるフィルムを真空成形、圧空成形もしくは真空圧空成形のいずれかの成形して溶着する工程とからなることを特徴とする絞り成形紙製容器の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、板紙原紙からなるブランクを用いて成形される絞り成形紙製容器に係わり、さらに詳細には、優れた生分解性もしくは優れた生分解性とガスバリア性の両方の特性を持つ絞り成形紙製容器およびその製造方法に関する。特に、この絞り成形紙製容器は、特に、洗剤、たばこ等の防湿性、保香性を要求される非食品用容器、あるいは保存期間の長い食品や汁やドリップなど液体が漏れる虞のある食品を収納する容器として好適に使用されるものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、環境問題の意識の高まりから包装材料ならびに包装容器類の易廃棄性が必要とされ、易焼却性、リサイクル性の材料を用いた包装材料ならびに包装容器類の消費量が年々増加している。それに伴い、使用後の廃棄物の量も増加している。これらの廃棄物は、現在、主に焼却あるいは土中埋設により処理されている。
【０００３】
しかしながら、プラスチック製品からなる廃棄物等は、微生物分解性（通常「生分解性」という）がなく、使用後に廃棄する際に焼却処分ではなく、埋め立てられたり、ゴミとして自然環境中に散乱したりした場合には、分解せずにそのままの形で残るため、埋立処理場の寿命短縮や環境汚染の原因となっている。今後の包装材料ならびに容器類の消費量から考慮すると、現在の処理方法では限界があり、新しい処理方法に対応できる紙等の天然素材または生分解性材料を用いた包装材料ならびに包装容器類の商品の開発が盛んに行われている。
【０００４】
天然素材としての紙等は、それ自体生分解性を有しているが、しかしながら、紙自体は酸素などの気体や水蒸気等のガスバリア性を持たず、さらに通常一般に使用されている生分解性材料はガスバリア性を有しているとしても不十分であるので、これらの紙等の天然素材や生分解性材料を主体とする包装容器類は、気体や水蒸気等のガスバリア性を要求される、例えば、洗剤、たばこ等の防湿性や保香性を要求される容器あるいは保存期間の長い食品や汁やドリップなど液体が漏れる虞のある食品を収納する容器としては使用できない。
【０００５】
このようなことから、近年、紙等の天然素材を主体とする基材からなる包装容器類に生分解性もしくは生分解性と酸素などの気体や水蒸気等のガスバリア性との両方の特性を付与することが求められている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の技術的背景を考慮してなされたものであって、優れた生分解性もしくは優れた生分解性とガスバリア性の両方の特性を有する、板紙原紙を主体とする絞り成形紙製容器およびその製造方法を提供すること目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、請求項１に係る発明は、
板紙原紙からなる絞り成形紙製容器において、
前記容器の内面に生分解性樹脂からなるフィルムを熱溶着して一体としたことを特徴とする絞り成形紙製容器である。
【０００８】
請求項２に係る発明は、
請求項１記載の絞り成形紙製容器において、前記生分解性樹脂が、少なくとも乳酸基を含有する樹脂であることを特徴とする。
【０００９】
請求項３に係る発明は、
請求項１または２記載の絞り成形紙製容器において、前記絞り成形紙製容器の内面に形成された生分解性樹脂からなる層上に、無機層状化合物と樹脂からなる被覆層を塗布形成したことを特徴とする。
【００１０】
請求項４に係る発明は、
請求項１または２記載の絞り成形紙製容器において、前記絞り成形紙製容器の内面に形成された生分解性樹脂からなる層上に、無機層状化合物と樹脂と金属アルコキシドの加水分解物からなる被覆層を塗布形成したことを特徴とする。
【００１１】
請求項５に係る発明は、請求項３または４記載の絞り成形紙製容器において、前記無機層状化合物が、モンモリナイトであることを特徴とする。
【００１２】
請求項６に係る発明は、
請求項３または４記載の絞り成形紙製容器において、前記樹脂が、水溶性高分子であることを特徴とする。
【００１３】
請求項７に係る発明は、
請求項６記載の絞り成形紙製容器において、前記水溶性高分子が、ポリビニルアルコールであることを特徴とする。
【００１４】
請求項８に係る発明は、
板紙原紙からなるブランクを用いて絞り成形紙製容器を成形する工程と、前記絞り成形紙製容器の内面に加熱された生分解性樹脂からなるフィルムを真空成形、圧空成形もしくは真空圧空のいずれかの成形して溶着する工程とからなることを特徴とする絞り成形紙製容器の製造方法である。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好ましい一実施例としての実施形態について図面を参照して詳細に説明する。
図１は、本発明の絞り成形紙製容器の構成の一例を示した概略断面図である。図１に示すように、本発明の絞り成形紙製容器１は、板紙原紙からなる絞り成形紙製容器２の内面に生分解性樹脂からなるフィルム３を熱溶着して一体としたものである。
本発明の絞り成形紙製容器は、天然素材の紙である板紙原紙からなり、容器内面に生分解性樹脂からなるフィルムを熱溶着して一体とし、板紙原紙と生分解性樹脂とを主体した構成とすることで、紙は本来生分解性を有するものであるから、本発明の絞り成形紙製容器全体が、黴、細菌、酵母等の環境中に存在する微生物が産生する酵素の作用によって、ポリマーがオリゴマーやモノマー、あるいはさらに低分子の物質にまで分解される性質を有し、最終的には、水、炭酸ガス、メタン等にまで分解され、埋立処理場や自然環境中において分解する。埋め立てられたり、ゴミとして自然環境中に散乱したりした場合であっても、分解してそのままの形で残らないため、埋立処理場の寿命を短縮したり、環境を汚染することもない。
【００１６】
図２は、本発明の絞り成形紙製容器の構成の別の例を示した概略断面図である。図２に示すように、本発明の絞り成形紙製容器４は、板紙原紙からなる絞り成形紙製容器２の内面に生分解性樹脂からなるフィルム３を熱溶着して一体とした後、容器内面を形成する生分解性樹脂からなるフィルム３の表面に無機層状化合物と樹脂からなる被覆層５を塗布形成したものである。
この被覆層５は、酸素などの気体もしくは水蒸気に対するガスバリア性層として機能するものであり、本発明の絞り成形紙製容器は、優れた生分解性とガスバリア性の両方の特性を有し、例えば、洗剤、たばこ等の防湿性、保香性を要求される非食品用容器、もしくは保存期間の長い食品や、汁やドリップなど液体が漏れる虞のある食品を収納する容器として好適に使用されるものである。
【００１７】
本発明の絞り成形紙製容器本体２を構成する板紙原紙は、絞り成形適性に優れるものであれば特に限定されないが、例えば、カップ原紙、アイボリー原紙、カード原紙などが好適に使用される。坪量が２００〜４５０ｇ／ｍ２の範囲の原紙を用いるのが望ましい。
また、用途に応じて、印刷コート層を設けたものを使用することもできる。さらに、耐水性・耐油性を付与したものも使用できる。
【００１８】
耐水性・耐油性を付与する方法として、例えば、板紙原紙基材に耐水性樹脂および／または耐油性樹脂を含浸またはコーティングする方法が挙げられる。
【００１９】
耐水性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリルアミド、でんぷん等が、また湿潤時紙力増強剤として尿素ホルムアルデヒド樹脂、でんぷん、ポリアミドアミン、そのエピクロルヒドリン変性体、さらに各種ラテックス、例えば天然ゴムラテックス、ＳＢＲ、ＮＢＲ、ポリクロロプレン等の合成ゴムラテックス、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、もしくはこれらの共重合体の樹脂ラテックス等が挙げられるが、好ましくは、生分解性を有するポリビニルアルコール樹脂、でんぷん、ポリ酢酸ビニル樹脂等を使用するのが望ましい。
【００２０】
また、耐油性樹脂としては、例えば、耐油性の低い低密度ポリエチレン系樹脂以外の耐油性の高い樹脂が使用され、例えば、中密度もしくは高密度ポリエチレン系樹脂、セルロース系樹脂、フッ素系樹脂、ナイロン、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル（可塑、無可塑）、ぽり塩化ビニリデン、ポリスチレン、アイオノマー、ポリイミド、ポリウレタン系樹脂などが挙げられるが、好ましくは、生分解性を有するセルロース系樹脂を使用するのが望ましい。
【００２１】
本発明のおける生分解性樹脂からなるフィルム３に使用される生分解性樹脂としては、特に限定されず、微生物合成系生分解性材料であるポリヒドロキシブチレート、ヒドロキシブチレート／バリレート共重合体、化学合成系系生分解性材料であるポリブチレンサクシネート／カーボネート混合物、ポリ乳酸、乳酸系共重合ポリエステル、ポリカプロラクトン、ポリブチレンアジペート、ポリビニルアルコール、脂肪族ポリエステル、天然高分子系生分解性材料である酢酸セルロース、でんぷん、キトサン、セルロース等の樹脂が挙げられる。これらの生分解性樹脂の単体または混合物を使用することができる。
その中でも特に、乳酸基を含有する乳酸系共重合ポリエステル等の生分解性樹脂は、融点などの調整が比較的容易であって、熱溶着性にも優れ、しかも安価であることから好適に使用できる。
【００２２】
本発明における被覆層５は、基本的に無機層状化合物と樹脂からなる。ここで、無機層状化合物として、カオリナイト族、スメクタイト族、およびマイカ族等の粘土鉱物等であって、層状構造を有する結晶性の無機化合物である。これら無機層状化合物の種類、粒径、およびアスペクト比等は、適宜選択され、特に限定されるものでない。この中で、モンモリロナイト、ヘクトライト、およびサポナイト等のスメクタイト族が好適で、無機層状化合物の層間に樹脂を取り込み、複合体を形成し易い。特に、この族の中でも、モンモリロナイトは溶融状態での安定性、塗工性が最も優れている。
【００２３】
また、使用される樹脂は、前述の無機層状化合物の層間に取り込まれ易いものであれば特に限定されないが、水溶性高分子を用いることが好ましい。水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アクリル樹脂およびアルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。特に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を本発明のガスバリア性積層体のコーティング剤に用いた場合にガスバリア性が最も優れる。ここでいうＰＶＡは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるもので、酢酸基が数十％残存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡから、酢酸基が数％しか残存していない完全けん化ＰＶＡまでを含み、特に限定されるものではない。
【００２４】
また、本発明のバリア層としての被覆層５は、さらに金属アルコキシドの加水分解・重縮合生成物を含有した組成としてもよい。この金属アルコキシドは、Ｍを金属、Ｒをアルキル基、およびｎをアルコキシ基の配位数とした場合、下記一般式、Ｍ（ＯＲ）ｎで示される化合物である。Ｍが、Ｓｉ、Ｔｉ、ＡｒおよびＺｒからなる群より選ばれ、Ｒが、メチル基、エチル基から選ばれるのが好ましい。特に、テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−２’−Ｃ３Ｈ７）３〕などを用いると、アルコキシドの加水分解生成物が、水系の溶媒中で比較的安定に存在するために好ましい。
【００２５】
上述した各成分を単独またはいくつかを組み合わせてコーティング剤に加えることができ、さらにコーティング剤のバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、あるいは分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤など公知の添加剤を加えることができる。
【００２６】
例えば、コーティング剤に加えられるイソシアネート化合物は、その分子中に２個以上のイソシアネート基（ＮＣＯ基）を有するものであり、例えばトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、トリフェニルメタントリイソシアネート（ＴＴＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などのモノマー類と、これらの重合体、誘導体などがある。
【００２７】
コーティング剤の塗布方法には、通常用いられる、ディッピング法、スプレー法など従来公知の手段が用いられる。皮膜の厚さはコーティング剤の種類によって異なるが、乾燥後の厚さが約０．０１〜１００μｍの範囲であればよいが、５０μｍ以上では、膜にクラックが生じやすくなるため、０．０１〜５０μｍとすることが望ましい。
【００２８】
次に、本発明の絞り成形紙製容器の製造方法について説明する。
本発明の絞り成形紙製容器は、板紙原紙からなるブランクを用いて絞り成形紙製容器紙を成形する工程と、前記絞り成形紙製容器の内面に加熱された生分解性樹脂からなるフィルムを真空成形、圧空成形もしくは真空圧空成形のいずれかの成形して溶着する工程とから製造方法することができる。
もちろん、上記の真空成形、圧空成形もしくは真空圧空成形以外に、紙と熱可塑性フィルムとを熱溶着することができる公知の方法を用いて容器の内面に生分解性樹脂からなるフィルムを溶着しても良い。
【００２９】
以下に、図面を参照しながら、本発明の絞り成形紙製容器の一例として、シール蓋による密封性の高いシールが可能なフランジ部を有する密封型の深絞り紙トレーを例示して説明する。
本発明における密封型の深絞り紙トレー６は、図３に示すように、板紙原紙からなるブランク１０を成形することによって得られた深絞り紙トレー本体２を、別の工程で、内面に生分解性樹脂からなるフィルムを溶着してフランジ部７の凹凸を少なくし平滑な面を形成することによって得られる。
【００３０】
絞りを深くした場合には、フランジ部７にシワが入りやすく、フランジ部７の面は凹凸面となってしまうが、生分解性樹脂からなるフィルムを容器内面に溶着することで、シール蓋９で熱シールした時に、紙が絞られて発生したシワの断面から内容物が漏れだすのを防止することができる。
【００３１】
次に、本発明の密封型の深絞り紙トレー本体２を作製する工程を簡単に説明する。まず、図３（ｂ）に示すようなブランク１０を打ち抜き加工で作成する。このブランク１０には、予め成形した時にシワの入りやすい部分に罫線１１を多数本施しておくことが、より成形をし易すくする。この罫線１１の加工は、打ち抜き加工と同時に行うことができる。
【００３２】
このブランク１０を深絞り紙トレー本体２に成形するが、この成形は、図４に示すように、雄型１３および雌型１４の間にブランク１０を供給し、プレス成形することにより行われる。金型１３，１４を加熱することにより、成形の効果が向上する。このようにして、深絞り紙トレー本体２を作成することができる。この成形で作成された深絞り紙トレー本体２に、図３に示すように、フランジ部７も形成された深絞り成形容器が得られる。深絞り紙トレー本体２の形状として四角形状のものを示したが、フランジ部７を有していればよく、円形形状のものであっても良く、特に形状については限定されるものではない。
【００３３】
この深絞り紙トレー本体２の外周には、フランジ部７を形成しているが、フランジ部７形成後の板紙の密度が０．８ｇ／ｃｍ３以下となるように成形することにより、フランジ部７が平滑となり、シール蓋９をシールする際に圧力、押し圧時間の調整範囲が広がり容易に密閉構造を得ることが可能である。また、フランジ部７の外周端部をカールさせてフチ巻構造とすれば容器自体に剛性を持たせることができるので、紙トレーとしての保形性をよくすることもできる。
【００３４】
内面に貼り合わせる生分解性樹脂からなるフィルムは、生分解性樹脂からなるフィルム単体であってもよく、また図５に示すように、生分解性樹脂からなるフィルム２２の内側（紙側）にエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）などの融点の低い熱可塑性樹脂フィルム２３を積層した生分解性を有する積層フィルム２１を使用することもできる。この生分解性を有する積層フィルム２１を使用すると容器内面への溶着性を向上させることができる。内面に貼り合わせるフィルムの厚さとしては、２０〜２００μｍの範囲が好ましい。内容物の保護性、特に液状の物質を入れても洩れない機能、また、熱シールにより蓋材とのシール性、成形性などの機能を持っている必要がある。
【００３５】
シール蓋９としては、深絞り紙トレーの内面の材料により適宜選定するが、イージーピール性を持ち、かつ生分解性を有するものが好ましい。例えば、ポリ乳酸樹脂等使用可能である。特に、ポリヒドロキシブチレート、ポリブチレンサクシネート系樹脂とを混合させたものは柔軟性を有し、ヒートシール剤として使用することができる。
【００３６】
次に、本発明による密封型の深絞り紙トレー本体の製造方法について説明する。まず、図５（ａ）に示すように、成形した深絞り紙トレー本体２を、例えば、真空成形または圧空成形する成形型１７内に入れる。そして、図５（ｂ）に示すように、成形機ベット１８の真空孔１９より空気を吸引しながら、クランプ２０でクリップしている加熱状態にある生分解性樹脂からなるフィルム３を、そのクランプ２０を下げて成形型１７に接触させ、さらに吸引を継続しながら成形型１７内の深絞り紙トレー本体２の内面に加熱状態にある上記の生分解性樹脂からなるフィルム３を溶着させる。溶着が終了した後、吸引を止め、生分解性樹脂からなるフィルム３を深絞り紙トレー本体２の外周で切断し、本発明による深絞り紙トレーを製造することができる。
【００３７】
上記で得られる本発明の絞り成形紙製容器は、板紙原紙からなる絞り成形紙製容器の内面に生分解性樹脂からなるフィルムを熱融着して一体とし、板紙原紙と生分解性樹脂とを主体した構成とすることで、紙は本来生分解性を有するものであるから、本発明の絞り成形紙製容器全体が、黴、細菌、酵母等の環境中に存在する微生物が産生する酵素の作用によって、ポリマーがオリゴマーやモノマー、あるいはさらに低分子の物質にまで分解される性質を有し、最終的には、水、炭酸ガス、メタン等にまで分解され、埋立処理場や自然環境中において分解する。埋め立てられたり、ゴミとして自然環境中に散乱したりした場合であっても、分解してそのままの形で残らないため、埋立処理場の寿命が短縮したり、環境を汚染することもない。さらに、絞り成形紙製容器の内面に形成した生分解性樹脂からなるフィルム表面にガスバリ性層としての無機層状化合物と樹脂からなる被覆層を塗布形成して設けることで、本発明の絞り成形紙製容器は、優れた生分解性と酸素などの気体や水蒸気に対するガスバリア性を有することから、例えば、洗剤、たばこ等の防湿性、保香性を要求される非食品用容器、もしくは保存期間の長い食品や、汁やドリップなど液体が漏れる虞のある食品を収納する容器として好適に使用されるものである。
【００３８】
【発明の効果】
本発明により、絞り成形紙製容器の成形機の別の工程で、板紙原紙からなる絞り成形紙製容器の内面に生分解性樹脂からなるフィルムを熱溶着して一体とし、板紙原紙と生分解性樹脂とを主体した構成とすることで、紙は本来生分解性を有するものであるから、本発明の絞り成形紙製容器全体が生分解性であるという特徴を有しているので、使用後、焼却されずに埋め立てられたり、自然環境中に散乱した場合でも、環境中の微生物の作用により、分解性を有している。従って、環境負荷が低減された環境対応に優れた容器を提供できる。
【００３９】
また、本発明の絞り成形紙製容器は、容器内面に形成された生分解性樹脂からなるフィルム層にガスバリア性層として無機層状化合物と樹脂からなる被覆層を設けることで、優れた生分解性を有すると同時に、酸素などの気体や水蒸気に対する優れたガスバリア性をも有することから、特に、洗剤、たばこ等の防湿性、保香性を要求される非食品用容器、もしくは保存期間の長い食品やドリップなど液体が漏れる虞のある食品を収納する容器として好適に使用されるものである。
【００４０】
さらに、本発明の絞り成形紙製容器として、深絞り紙トレーの成形後の別の工程で、深絞り紙トレーの内面に生分解性からなるフィルムを溶着することにより、フランジ部の凹凸が減少し平滑な面となり、シール蓋による密封性の高いシールが可能なフランジ部を有する密封型の深絞り紙トレーを得ることができる。深絞り紙トレーの密封性を高めることにより、液体内容物等を密封することのできる、優れた生分解性もしくは生分解性とガスバリア性の両方の特性を有する密封型の絞り成形紙製容器を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例としての絞り成形紙製容器の構成を示した概略断面図である。
【図２】本発明の一実施例としての絞り成形紙製容器の構成を示した概略断面図である。
【図３】本発明の絞り成形紙製容器の一例として、
（ａ）は、密封型の深絞り紙トレーの斜視図である。
（ｂ）は、（ａ）に示した紙トレー本体のブランクを示した平面図である。
【図４】本発明の絞り成形紙製容器を成形する工程を説明するための説明図であり、
（ａ）は、成形前工程を示したものである。
（ｂ）は、プレス成形工程を示したものである。
【図５】本発明の絞り成形紙製容器の一例としての密封型の深絞り紙トレーを作成する工程を説明するための説明図であり、
（ａ）は、成形した深絞り紙トレーを成形型に装着する工程を示したものである。
（ｂ）は深絞り紙トレー内面にフィルムを溶着した工程を示したものである。
【図６】本発明の絞り成形紙製容器の内面に熱溶着する積層フィルムの一例を示した断面図である。
【符号の説明】
１、４・・・絞り成形紙製容器
２・・・板紙原紙からなる絞り成形紙製容器本体
３・・・生分解樹脂層からなるフィルム層
５・・・被覆層
６・・・密封型の深絞り紙トレー
７・・・フランジ部
８、１１・・・罫線
９・・・シール蓋
１０・・・ブランク
１２・・・絞り成形機
１３・・・雄金型
１４・・・雌金型
１５・・・押さえ板
１６・・・スプリング
１７・・・成形型
１８・・・成形機ベット
１９・・・真空孔
２０・・・クランプ
２１・・・生分解性積層フィルム
２２・・・生分解性樹脂層
２３・・・熱可塑性樹脂層
【図１】
2004115054.tif 000003
【図２】
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【図３】
2004115054.tif 000005
【図４】
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【図５】
2004115054.tif 000007
【図６】
2004115054.tif 000008