(57)【要約】【課題】  従来知られている方法とは全く異なる原理に基づいて歯に優れた美白効果を与える組成物又はガムを提供する。【解決手段】  本発明に係る口腔用組成物又はチューインガムは、有機酸及び／又は無機酸と、フッ素イオン供給化合物とを含む組成物であって、当該組成物が口腔内に適用されるときに、歯のエナメル質層において光散乱層が形成され、内因性による歯着色層を遮蔽し、歯を白く見せることができる。【選択図】      図２
2004217617.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機酸及び／又は無機酸と、フッ素イオン供給化合物とを含む口腔用組成物であって、前記口腔用組成物が歯に適用されるときに、歯のエナメル質層において光散乱層が形成される口腔用組成物。
【請求項２】
前記光散乱層は、歯のエナメル質表層から５００μｍの間に形成される請求項１に記載の口腔用組成物。
【請求項３】
前記有機酸及び／又は無機酸は、酢酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸及びリン酸からなる群より選ばれる１種又は２種以上である請求項１又は２に記載の口腔用組成物。
【請求項４】
前記フッ素イオン供給化合物は、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化スズ、フッ化リチウム及びフッ化アンモニウムからなる群より選ばれる１種又は２種以上である請求項１乃至３のいずれかに記載の口腔用組成物。
【請求項５】
カリウムイオンをさらに含む請求項１乃至４のいずれかに記載の口腔用組成物。
【請求項６】
前記カリウムイオンの含有量は、０．１〜５質量％である請求項５に記載の口腔用組成物。
【請求項７】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する組成物であって、
（Ａ）フッ素イオン供給成分  ０．０２〜０．２質量％（フッ素原子換算）、
（Ｂ）リンゴ酸及び／又は酒石酸及びその塩  ０．０３〜０．５mol／kg、
（Ｃ）カリウムイオン  ０．０３〜０．５mol／kg、
（Ｄ）水、
前記口腔用組成物を水で３０質量％に稀釈したときのｐＨが３〜５．５である請求項５又６に記載の口腔用組成物。
【請求項８】
有機酸及び／又は無機酸と、フッ素イオン供給化合物とを含むチューインガムであって、前記チューインガムが歯に適用されるときに、歯のエナメル質層において光散乱層が形成されるガム。
【請求項９】
前記光散乱層は、歯のエナメル質表層から５００μｍの間に形成される請求項８に記載のガム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯に適用するときに、歯のエナメル質層内に光散乱層が形成され、内因性による歯着色層を遮蔽することができる口腔用組成物及びガム（口腔用組成物及びガムを以下において「歯美白用組成物」という）に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯の着色は、歯石や歯垢、喫煙、又はコーヒー若しくはお茶等の習慣的飲食等により歯面に着色物が付着する外因性着色と、加齢等によって象牙質が着色してくるため透明度の高いエナメル質を通してその色が見える場合や、エナメル質形成期にテトラサイクリン等の薬剤の使用によりエナメル質自体が着色した場合等の内因性着色に依存する。そこで、歯を根本的に白くするためには、外因性着色のみならず内因性着色にも対応する必要がある。
【０００３】
従来、歯を白くするための手段としては、種々の物理的又は化学的方法が報告されている。物理的方法としては研磨除去による他に、ｎ−ブチルエーテルやブチルブチレート等を用いて着色物を除去する方法（特許文献１、特許文献２）、或いは、セラミックベニヤ等を用い歯を被覆して色調を改善する方法がある。化学的方法としては、ヒドロキシアパタイトを配合した口腔用組成物により再石灰化を促進する方法（特許文献３、特許文献４）、過酸化物を用いて酸化漂白する方法（特許文献５）、過酸化物に自己硬化性リン酸カルシウム化合物及びフッ素化合物等を配合した歯美白組成物を用いる方法（特許文献６）、液状化リン酸カルシウム系化合物を含有する口腔用組成物によりエナメル質の再石灰化を促進する方法（特許文献７）等が知られている。
【０００４】
しかしセラミックベニヤ等を用いる方法は、歯質を削除する必要があり、この方法の使用には歯科医による指導や処置が必要である。そして専門家による施術は高価なものにならざるを得ない。過酸化物を用いて酸化漂白する方法は、歯の酸化漂白が可能な濃度の過酸化物を用いる必要があるため、専門家の指導に従って慎重に行なう必要がある。
【０００５】
ヒドロキシアパタイト等のリン酸カルシウム系化合物を用いて歯の再石灰化を促進する方法は、主に、エナメル質表面をアパタイトにより補修することにより歯を健常化するものであるが、美白効果は充分とはいえない。
【０００６】
また最近では、特許文献８に、（Ａ）フッ素イオン供給成分０．０２〜０．７質量％（フッ素原子換算）、（Ｂ）ｐＫａ（２５℃）が２．５〜６．０である酸性化合物及びその塩０．１〜５mol／kg及び（Ｃ）水５〜９０質量％を含有し、組成物そのもの又は当該組成物の３０質量％水溶液のｐＨが３〜５．５である口腔用組成物を用いて歯の表面に白さとつやを与える方法が記載されている。
【０００７】
上記特許文献８に記載された口腔用組成物は、フッ化カルシウム層を歯表面に形成して、歯の表面に白さとつやを与えるものである。
【０００８】
【特許文献１】特開平１−２０３３１６号公報
【特許文献２】特開平１−１０４００４号公報
【特許文献３】特開平１−３０５０２０号公報
【特許文献４】特開平９−２０２７１８号公報
【特許文献５】特公平６−８２４８号公報
【特許文献６】特開平１１−１１６４２１号公報
【特許文献７】特開平８−３１９２２４号公報
【特許文献８】特開平２００２−３７７２１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、従来知られている方法とは全く異なる原理に基づいて歯に優れた美白効果を与える組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
歯のエナメル質層の深部に内因性着色物質が沈積すると、エナメル質層自身が通常透明であるため、その色が外部に透き通って歯が黄色く見える。ここで、歯のエナメル質層の内部に光散乱層が形成されると、この光散乱層は遮蔽層として機能し、これらの内因性着色物質を除く必要もなく、かつ、歯が白く見えるようになる。そのためには、この遮蔽層が単にエナメル質層の深部に沈積された内因性着色物質が外部から見えないようにするだけでは足りず、遮蔽層自身が白く見えるものでなければならない。
【００１１】
本発明は上記のような発想を実現したものであり、有機酸及び／又は無機酸と、フッ素イオン供給化合物とを含む口腔用組成物であって、前記口腔用組成物が歯に適用されるときに、歯のエナメル質層内において内因性着色物質を遮蔽する光散乱層が形成される歯美白用組成物、更に、当該歯美白用組成物を用いた歯を美白する方法を提供する。
【００１２】
つまり、本発明に係る口腔用組成物を歯に適用するか又はチューインガムを噛むと、歯のエナメル質層を構成するエナメル小柱間のわずかな隙間（以下において「小柱間隙」という）に存在するリン酸カルシウムが、フッ素を含有する微粒子（以下において「フッ素含有微粒子」という）に変化し、外部からの光に対して乱反射を生じる光散乱層を形成する。その結果、いままで透き通って見えていたエナメル質層の内部に沈積された内因性着色物質が、白く見えて不透明な光散乱層によって遮蔽され、歯を白く見せることを可能にした。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の歯美白用組成物を口腔内に適用することによって、歯の内因性着色に対して高い美白効果が認められることから、日常の口腔の手入れ又はチューインガムの愛用を通じて、手軽に歯の美白を実行することが可能となり、極めて有用である。
【００１４】
特に、本発明の歯美白用組成物にカリウムイオンを添加することにより、さらには、リンゴ酸及び／又は酒石酸とその塩からなる緩衝液系を用いることにより、組成物自身の酸味が弱く、酸味以外の味覚要素も穏和なため、使用感がよくなる。また、必要に応じて甘味成分や香料等を添加することで味や香りの調節も可能である。従って、使用者にとってより使用感のよい口腔用組成物を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
有機酸又は無機酸は、本発明の歯美白用組成物を口に含んだ時に、口腔内を酸性ｐＨ環境に維持するために用いる。歯美白用組成物に用いる有機酸又は無機酸としては、口腔内で使用可能な物質であれば特に限定されない。
【００１６】
無機酸としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、リン酸等が挙げられる。有機酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の一塩基酸；シュウ酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、マレイン酸等の二塩基酸；乳酸、グリコール酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、アスコルビン酸、グルコン酸、グリセリン酸等のヒドロキシカルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；ピルビン酸、アセト酢酸、レブリン酸等のケト酸；安息香酸、サリチル酸等の芳香族カルボン酸；エチレンジアミンテトラ酢酸等のポリカルボン酸類等が挙げられる。
【００１７】
有機酸又は無機酸は、二種以上を組み合わせて用いても良い。さらに、口腔内のｐＨをより安定に保つために、有機酸及び／又は無機酸と共に、それらの塩を組み合わせて緩衝系を調製してもよい。
【００１８】
有機酸及び無機酸の中でも、酢酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、リン酸から選ばれる１種又は２種以上を用いることが効果発現の点から好ましく、更に口腔用組成物の味・風味の改善、原料の入手しやすさ、コストの低減の点から乳酸、リンゴ酸、酒石酸がより好ましい。
【００１９】
白く且つ遮蔽性が高い光散乱層を形成するためには、フッ素含有微粒子が歯のエナメル質層の適度な深さまで形成されることが好ましい。かかる観点から、歯美白用組成物に含有される有機酸及び／又は無機酸としては、歯美白用組成物を適用した口腔内においてｐＨを３〜６に保つ緩衝系を形成できるものを用いることが好ましく、特に、ｐＨ４〜５が好ましい。
【００２０】
フッ素イオン供給成分としては、口腔内で使用可能な物質であれば特に限定されず、例えばフッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化アンモニウム、フッ化リチウム、モノフルオロホスフェイト（例えばモノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウム、モノフルオロリン酸アンモニウム等）等の無機性フッ化物、アミンフッ化物等の有機性フッ化物が挙げられ、中でも安全性、溶解性及び風味等の点からフッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化スズ、フッ化リチウム、フッ化アンモニウムが好ましい。このうち、モノフルオロホスフェイトは、フッ素イオンではなく先ずモノフルオロホスフェイトイオンを供給し、口腔中で徐々にフッ素イオンを供給する。
【００２１】
本発明の歯美白用組成物には、光散乱層を形成させることを可能にするため、一定量の有機酸及び／又は無機酸を配合する必要がある。しかし、これらの有機酸及び／又は無機酸が多量に存在すると、口腔用組成物を口に含んだ時又はチューインガムを噛んだ時に酸味が強く感じられるので、使用者によっては味覚的に抵抗を感じる場合が生じ得る。
【００２２】
これに対し、本発明の歯美白用組成物中にカリウムイオンを添加すると、カリウムイオンは当該組成物に配合すべき酸（無機酸及び／又は有機酸）の効果を強めることができ、酸の量が少なくても光散乱層を形成することができる。また、組成物に配合する酸の含有量を低減することにより歯美白用組成物の味覚が良好となり、使用感が改善される。
【００２３】
カリウムイオンの供給成分としては、口腔内で使用可能な物質であれば特に限定されず、様々なカリウム塩を用いることができる。例えば、水酸化カリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、リン酸カリウム、炭酸カリウム、リンゴ酸カリウム、クエン酸カリウム、酒石酸カリウム、メタリン酸カリウム、ピロリン酸カリウム、ソルビン酸カリウム、硝酸カリウム、アスパラギン酸カリウム、アルギン酸カリウム等が挙げられるが、風味や保存安定性の点から、水酸化カリウム、フッ化カリウム、塩化カリウム、リンゴ酸カリウム、クエン酸カリウム、リン酸カリウムが好ましい。
【００２４】
また、カリウムイオンは、本発明における必須成分又は任意成分の対イオンとして歯美白用組成物に添加することが好ましい。例えば、フッ素イオン供給成分としてフッ化カリウムを用いたり、有機酸及び／又は無機酸と共にそれらのカリウム塩又は水酸化カリウムを用いて緩衝液系を調製することで、カリウムイオンを添加することができる。
【００２５】
カリウムイオンの含有量は、口腔用組成物中の酸濃度を充分に低くしながらも優れた歯の美白効果を得る点から、口腔用組成物中に０．１〜５質量％、０．５〜３質量％の割合で含有することが好ましい。
【００２６】
本発明の歯美白用組成物には、前記成分の他、例えば発泡剤、発泡助剤、研磨剤、湿潤剤、粘結剤、増量剤、甘味剤、保存料、殺菌剤、薬効成分、粘着剤、顔料、色素、香料等を適宜含有させることができる。また、従来用いられた美白成分であるポリエチレングリコールなどの併用も制限されない。
【００２７】
本発明の歯美白用組成物は、例えば溶液状、ゲル状、ペースト状といった剤形に調製され、粉歯磨剤、潤性歯磨剤、練り歯磨剤、液状歯磨剤、洗口剤等の口腔用組成物、或いは、チューインガムとして用いることが出来る。それらどの剤形においてもポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マルチトール、キシリトール、ラクチトール、エリスリトール等を湿潤剤あるいは粘稠剤等の目的で含有させることができる。また、溶液状組成物の粘稠剤あるいはゲル状組成物のゲル化剤として更にはペースト状組成物とする場合の粘結剤としてカルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、グアガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム等を含有させることができる。特に緩衝液系の為に高塩濃度となる場合は、非イオン性のポリマー即ちヒドロキシエチルセルロース、グアガム、ヒドロキシプロピルセルロース等を含有させることも出来る。
【００２８】
特に味覚が良好な歯美白用組成物としては、次の成分（Ａ）と、（Ｂ）と、（Ｃ）と、（Ｄ）とを含有する組成物であって、該組成物を水で３０質量％に稀釈したときのｐＨが３〜５．５である処方の口腔用組成物を例示することができる。
（Ａ）フッ素イオン供給化合物  ０．０２〜０．２質量％（フッ素原子換算）、
（Ｂ）リンゴ酸及び／又は酒石酸及びその塩  ０．０３〜０．５mol／kg、
（Ｃ）カリウムイオン  ０．０３〜０．５mol／kg、
（Ｄ）水、
（Ｅ）必要に応じて、その他の任意成分
【００２９】
この処方は、味が良く且つ高い緩衝能を有するリンゴ酸及び／又は酒石酸とその塩を組み合わせること、及び、カリウムイオンを添加して酸の含有量を低減することによって、歯のエナメル質層内に光散乱層を形成する効果が高く、しかも酸味が抑えられ使用感に優れている。
【００３０】
リンゴ酸及び／又は酒石酸とその塩からなる緩衝液系と同等な範囲のｐＨ環境は、他の酸性化合物を用いた緩衝液系でも得られるが、リンゴ酸及び／又は酒石酸とその塩からなる緩衝液系においては、酸濃度を低くした状態でも充分にフッ素含有微粒子を形成させることができ、しかも、酸味が抑えられているため味の点で特に優れている。
【００３１】
すなわち、成分（Ｂ）であるリンゴ酸及び／又は酒石酸とその塩からなる緩衝液系は緩衝能が強いことから、口腔内においてフッ素含有微粒子を形成するｐＨ環境を維持する能力が特に優れており、同濃度の他の緩衝液系と比べた場合には格段に歯の美白効果が高く、その使用量を少なくして酸濃度を低くした場合でも歯の優れた美白効果が得られる。
【００３２】
またリンゴ酸と酒石酸は、共に果物やワインなどの食品に含まれているものであり、酸味を抑えられるだけでなく、風味が良く、かつ、安全であることから、味の良い口腔用組成物を調製することが可能である。
【００３３】
リンゴ酸又は酒石酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アルギニン塩、アンモニウム塩等が挙げられるが、ナトリウム塩、カリウム塩のアルカリ金属塩等が好ましい。本発明組成物を調製するにあたり、リンゴ酸又は酒石酸の塩を直接添加してもよいが、リンゴ酸及び酒石酸のような有機酸、及び、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリを別個に配合し、組成物中で酸性化合物とその塩の緩衝液系を形成させてもよい。
【００３４】
上記処方においては、特にカリウムイオンの供給源として成分（Ｂ）を利用することが好ましく、その場合には、リンゴ酸及び／又は酒石酸とそのカリウム塩を混合するか、或いは、リンゴ酸及び／又は酒石酸を水酸化カリウムで中和することによって緩衝液系を形成する。
【００３５】
成分（Ｂ）におけるリンゴ酸及び／又は酒石酸及びその塩は、酸味を充分に抑えながらも高い美白効果を得る点から、本発明の口腔用組成物中にリンゴ酸及び／又は酒石酸及びその塩の総量として０．０３〜０．５mol／kg、特に０．０５〜０．３mol／kg含有するのが好ましい。また、充分な緩衝能をもたせるためには、酸と塩の比をモル比で１０対１〜１対１０とするのが好ましい。
【００３６】
成分（Ｃ）であるカリウムイオンは、成分（Ｂ）のリンゴ酸及び／又は酒石酸の酸濃度を充分に低くしながらも優れた歯の美白効果を得る点から、本発明の口腔用組成物中に０．０３〜０．５mol／kg、特に０．０５〜０．３mol／kg含有するのが好ましい。
【００３７】
また、成分（Ｄ）である水の含有量は、本発明の組成物中に５〜９０％であるのが好ましい。緩衝能を発揮するためには水溶液状態であることが本質的に必要である。また、エナメル質に対して直ちにフッ素イオンを供給するためにも水が必要である。
【００３８】
更に上記処方の口腔用組成物は、当該組成物を水で３０質量％に稀釈したときのｐＨが３〜５．５であることが、フッ素含有微粒子を効果的に形成させるという点で重要である。なお歯の強度を保つためにｐＨ３以上とすることが好ましい。より好ましいｐＨはｐＨ４〜５である。
【００３９】
上記処方においては、任意成分（Ｅ）として陰イオン界面活性剤を含有させることが、歯の美白効果を更に高めるうえで好ましい。当該陰イオン界面活性剤としては、高級アルキル硫酸エステル塩、Ｎ−アルキルザルコシン塩、高級脂肪酸モノグリセリドモノ硫酸塩が好ましい。これらの界面活性剤のアルキル基又は脂肪酸残基の炭素数は８〜２４、特に８〜１８が好ましい。また、これら界面活性剤の塩としてはアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩が好ましい。当該界面活性剤は、歯の美白効果の点から、本発明の組成物中に０．１〜５質量％、特に０．２〜２質量％含有させるのが好ましい。
【００４０】
本発明の歯美白用組成物は、その剤型に応じて、歯美白用組成物の一般的な製法に準じて製造することができる。例えば練歯磨剤の場合には、精製水、研磨剤、湿潤剤、粘結剤、香味剤、保存料、甘味剤、緩衝液成分及びフッ素イオン供給成分、更に必要に応じてその他の薬効成分等の各成分を処方量計測した後、一定の製造条件に従って混合、粘結剤を膨潤させ、更に研磨剤及び発泡剤を加えて脱泡混合することにより製造できる。必要に応じｐＨの調整は組成物調製後に行っても良い。
【００４１】
本発明に係る口腔用組成物を歯に適用するか又はチューインガムを噛むことによって、歯美白用組成物又はその含有成分を歯に接触させると、前記歯美白用組成物の成分が口腔中の唾液等と混合することにより、一定のｐＨをより安定に保つことができる緩衝系が形成される。口腔中の前記混合された緩衝系のｐＨが酸性に保たれた状態で、歯のエナメル質層が酸の作用によって、エナメル質層を構成するエナメル小柱の間隙部分に存在するリン酸カルシウムに変化が生じる。
【００４２】
この場合に、前記歯美白用組成物の成分によって歯の表面のみならず小柱間隙にもフッ素含有微粒子が形成される。
【００４３】
すなわち小柱間隙に存在するリン酸カルシウムが、フッ素含有微粒子に変化することで屈折率の低い部分構造を生じ、外部からの光に対して乱反射を生じる光散乱層を形成する。その結果、光散乱層によって反射された色が白く見えるため、歯がより白く見える。さらに、本来透明であったエナメル質層を透き通って外部から見えていた内因性による歯のエナメル質層の深部にある着色層は、前記の白く見えて不透明な光散乱層により遮断され、これらの着色が外部から見えなくなる。そして、エナメル層内での上記光散乱層の乱反射作用と遮蔽作用によって、歯が白く美しく見えるようになる。
【００４４】
通常、光散乱層は、歯のエナメル質層の表面から５００μｍの間に形成される。充分な白さと遮蔽性を得る点から、光散乱層の厚さは５０μｍ以上であることが好ましい。
【００４５】
フッ素含有微粒子は、一定範囲の酸性ｐＨに保たれた口腔内において、フッ素イオン供給化合物のフッ素イオンが、歯の成分や唾液中の成分と反応して形成され、主にフッ化カルシウムから構成されるが、通常は、リン酸カルシウム・フッ化物複合体等の他の成分も含まれる。
【００４６】
前記歯美白用組成物中にカリウムイオンを配合すると、カリウムイオンは、ナトリウムイオンやリチウムイオンに比べイオン半径が大きいため、酸との結合が弱くなる。また、ヒドロキシアパタイトの２価カルシウムイオンと、１価のカリウムイオンが置換する場合、荷電の不釣り合いが生じるため、対イオンとしてリン酸ではなく炭酸イオンあるいはリン酸水素イオンが入り、ヒドロキシアパタイト結晶が壊れやすくなると一般的に考えられている。このことは、カリウムイオンを添加することにより、歯美白用組成物中の酸のヒドロキシアパタイトへの溶解力が高くなることを意味する。
【００４７】
つまり、カリウムイオンの存在により、酸のヒドロキシアパタイトへの溶解力が高くなり、歯美白用組成物中の無機酸及び／又は有機酸の量を減らしても、エナメル質の小柱間隙に存在するリン酸カルシウム分の反応性が増し、フッ素含有微粒子が前記隙間に形成される作用を維持することができる。その結果、カリウムイオンを添加することにより、光散乱層を形成する能力を低下させることなく、歯美白用組成物中の無機酸及び／又は有機酸の酸の含有量を低減することが可能となる。
【実施例】
【００４８】
実施例Ａシリーズ
＜口腔用組成物の調製＞
表Ａ１に示す組成に従って、実施例Ａ１−１〜Ａ１−３及び比較例Ａ１−１〜Ａ１−３の練り歯磨きを調製した。また、表Ａ２に示す組成に従って実施例Ａ２−１〜Ａ２−３及び比較例Ａ２−１〜Ａ２−３の液状歯磨きを調製した。また、表Ａ３に示す組成に従って、実施例Ａ３−１〜Ａ３−３及び比較例Ａ３−１〜Ａ３−３の洗口液を調製した。また、表Ａ４に示す組成に従って、実施例Ａ４−１〜Ａ４−３及び比較例Ａ４−１〜Ａ４−３の口中清涼剤を調製した。また、表Ａ５に示す組成に従って実施例Ａ５−１〜Ａ５−３及び比較例Ａ５−１〜Ａ５−３のチューインガムを調製した。
【００４９】
【表１】
2004217617.tif 000003
【００５０】
【表２】
2004217617.tif 000004
【００５１】
【表３】
2004217617.tif 000005
【００５２】
【表４】
2004217617.tif 000006
【００５３】
【表５】
2004217617.tif 000007
【００５４】
＜評価方法＞
（１）光散乱層の有無
表Ａ１及び表Ａ２に示す組成物をイオン交換水で30質量％に希釈し、この希釈液の中に牛の歯（表面は鏡面研磨）を４０時間浸漬した。また、表Ａ３及び表Ａ４に示す組成物中に牛の歯（表面は鏡面研磨）を４０時間浸漬した。さらに、表Ａ５の場合は、チューインガムを細かくした後、濃度が３０質量％になるようにイオン交換水を加え、十分撹拌した液の中に牛の歯（表面は鏡面研磨）を４０時間浸漬した。
【００５５】
色差計で浸漬した牛の歯の白さの変化を測定し、ＣＩＥ-1976 Ｌ*ａ*ｂ*表色系（ＪＩＳ  Ｚ8729-(1980)）を用いて色差を示した。Ｌ*ａ*ｂ*を用いた三次元座標系によって色の相互関係を色感覚に近いスケールによって表すことができる（図１）。図１において、縦軸Ｌ*で視感明度を示し、ａ*、ｂ*により色度を示す。Ｌ*ａ*ｂ*表色系において、ｂ*の値が０に近いほど、黄色味が少なく、白さが増すことを意味する。
【００５６】
表Ａ６に示したように、本発明に係る口腔用組成物の処理によりｂ*は大きく低下し、値が０に近づいている。これは歯片の黄色みがなくなり白色になっていることを意味する。
【００５７】
【表６】
2004217617.tif 000008
【００５８】
各実施例の口腔用組成物で処理した歯を色差計で測定し白くなることを確認した（表Ａ６）。白くなったと確認された牛の歯を割って、その割断面をマイクロスコープで写真撮影した。エナメル質の表層下に光散乱層が形成されているか否かを確認した（図２）。光散乱層が認められたもの（図２（ａ））を○、光散乱層が認められなかったもの（図２（ｂ））を×とした。
【００５９】
（２）美白効果の有無
表Ａ１及び表Ａ２に示す組成物をイオン交換水で30質量％に希釈し、この希釈液の中にあらかじめ写真撮影した牛の歯（表面は鏡面研磨）を４０時間浸漬した。また、表Ａ３及び表Ａ４に示す組成物中にあらかじめ写真撮影した牛の歯（表面は鏡面研磨）を４０時間浸漬した。さらに、表Ａ５の場合は、チューインガムを細かくした後、濃度が３０質量％になるようにイオン交換水を加え、十分撹拌した液の中にあらかじめ写真撮影した牛の歯（表面は鏡面研磨）を４０時間浸漬した。
【００６０】
牛の歯を引き上げた後に当該歯の写真撮影を行った。処理前後の歯を撮影した写真を１５名のパネルに見てもらい、全員が白くなったと判断したものは◎、半数以上が白くなったと判断したものを○、それ以外は×と評価した。評価の結果は、それぞれ、表Ａ１〜Ａ５に示した。
【００６１】
＜総合結果＞
実施例Ａ１−１〜Ａ１−３の練り歯磨きでは、歯のエナメル質層内部に光散乱層の形成が認められ、美白効果も認められたのに対して、比較例Ａ１−１の練り歯磨きでは、有機酸は含むがフッ素イオン供給化合物を含まず、また、比較例Ａ１−２の練り歯磨きでは、フッ素イオン供給化合物は含むが有機酸及び／又は無機酸を含まないため、さらに、比較例Ａ１−３の練り歯磨きでは、有機酸の配合量が多いため、歯のエナメル質層内部に光散乱層の形成は認めらなかった。
【００６２】
実施例Ａ２−１〜Ａ２−３の液状歯磨きでは、歯のエナメル質層内部に光散乱層の形成が認められ、美白効果も認められたのに対して、比較例Ａ２−１の液状歯磨きでは、有機酸は含むがフッ素イオン供給化合物を含まず、また、比較例Ａ２−２の液状歯磨きでは、フッ素イオン供給化合物は含むが有機酸及び／又は無機酸を含まないため、さらに、比較例Ａ２−３の液状歯磨きでは、有機酸の配合量が多いため、歯のエナメル質層内部に光散乱層の形成は認められなかった。
【００６３】
実施例Ａ３−１〜Ａ３−３の洗口液では、歯のエナメル質層内部に光散乱層の形成が認められ、美白効果も認められたのに対して、比較例Ａ３−１の洗口液では、有機酸は含むがフッ素イオン供給化合物を含まず、また、比較例Ａ３−２の洗口液では、フッ素イオン供給化合物は含むが有機酸及び／又は無機酸を含まないため、さらに、比較例Ａ３−３の洗口液では、有機酸の配合量が多いため、歯のエナメル質層内部に光散乱層の形成は認められなかった。
【００６４】
実施例Ａ４−１〜Ａ４−３の口中清涼剤では、歯のエナメル質層内部に光散乱層の形成が認められ、美白効果も認められたのに対して、比較例Ａ４−１の口中清涼剤では、有機酸は含むがフッ素イオン供給化合物を含まず、また、比較例Ａ４−２の口中清涼剤では、フッ素イオン供給化合物は含むが有機酸及び／又は無機酸を含まないため、さらに、比較例Ａ４−３の口中清涼剤では、有機酸の配合量が多いため、歯のエナメル質層内部に光散乱層の形成は認められなかった。
【００６５】
実施例Ａ５−１〜Ａ５−３のチューインガムでは、歯のエナメル質層内部に光散乱層の形成が認められ、美白効果も認められたのに対して、比較例Ａ５−１のチューインガムでは、有機酸は含むがフッ素イオン供給化合物を含まず、また、比較例Ａ５−２のチューインガムでは、フッ素イオン供給化合物は含むが有機酸及び／又は無機酸を含まないため、さらに、比較例Ａ５−３のチューインガムでは、有機酸の配合量が多いため、歯のエナメル質層内部に光散乱層の形成は認められなかった。
【００６６】
実施例Ｂシリーズ
＜口腔用組成物の調製＞
表Ｂ１に示す組成に従って、実施例Ｂ１〜３及び比較例Ｂ１〜３の練り歯磨きを調製した。また、表Ｂ２に示す組成に従って、実施例Ｂ４〜６及び比較例Ｂ４〜６の液状歯磨きを調製した。さらに、表Ｂ３に示す組成に従って、実施例Ｂ７〜９及び比較例Ｂ７〜９の洗口液を調製した。
【００６７】
【表７】
2004217617.tif 000009
【００６８】
【表８】
2004217617.tif 000010
【００６９】
【表９】
2004217617.tif 000011
【００７０】
＜評価方法＞
（１）味の評価
被験者１０名（男性５名、女性５名）が、日常使用している歯ブラシに練り歯磨、あるいは液状歯磨きを１ｇとり、約２分間自由にブラッシングして以下の基準で評価した。また、洗口液については、洗口液５ｍｌを口に含み約１５秒間含嗽後、同様に以下の基準で評価した。
許容できる場合を○、許容できない場合を×とした。半数以上が○であったものを合格、それ以外は不合格とした。
【００７１】
（２）光散乱層の有無
表Ｂ１及び表Ｂ２に示す組成物をイオン交換水で30質量％に希釈し、この希釈液の中に牛の歯（表面は鏡面研磨）を４０時間浸漬した。また、表Ｂ３に示す組成物中に牛の歯（表面は鏡面研磨）を４０時間浸漬した。
その後、実施例Ａシリーズの評価方法（１）と同じ手順で、光散乱層の有無を評価した。その結果を表Ｂ４に示す。本発明に係る口腔用組成物の処理によりｂ*の値は大幅に低下し、値が０に近づいたことから、歯片の黄色みがなくなり白色になっていることを確認できた。
【００７２】
【表１０】
2004217617.tif 000012
【００７３】
また、本発明の各実施例の口腔用組成物による処理で白くなったと確認された牛の歯の割断面を、実施例Ａシリーズと同様の手順及び評価基準で確認し、光散乱層が認められたもの（図１（ａ））を○、光散乱層が認められなかったもの（図１（ｂ））を×と評価した。
【００７４】
（３）美白効果の有無
表Ｂ１及び表Ｂ２に示す組成物をイオン交換水で30質量％に希釈し、この希釈液の中にあらかじめ写真撮影した牛の歯（表面は鏡面研磨）を４０時間浸漬した。また、表Ｂ３に示す組成物中にあらかじめ写真撮影した牛の歯（表面は鏡面研磨）を４０時間浸漬した。
牛の歯を引き上げた後に当該歯の写真撮影を行い、以下の基準で評価した。処理前後の歯を撮影した写真を１５名のパネルに見てもらい、白くなったか又は変わらなかったかを判断した。また、処理によりつやが無くなったと感じたものは、たとえ白くなっていたとしても変わらなかったと判断した。そして、全員が白くなったと判断したものは◎、半数以上が白くなったと判断したものを○、それ以外は×と評価した。評価の結果は、それぞれ、表Ｂ１〜Ｂ３に示した。
【００７５】
＜総合結果＞
実施例Ｂ１〜Ｂ３の練り歯磨きでは、カリウムイオンを配合することで、必要とする有機酸及び／又は無機酸の量が低くて足り、歯のエナメル質層内部に光散乱層が形成され、それによる美白効果に優れ、かつ、味が良好である。これに対して、比較例Ｂ１の練り歯磨きでは、使用される有機酸及び／又は無機酸の量が低いため、味は良いが、光散乱層を形成することができず、美白効果も認められなかった。また、比較例Ｂ２及び比較例Ｂ３は、使用される有機酸及び／又は無機酸の量が多いため、光散乱層を形成することができず、美白効果の点においてやや低く、味は悪いという結果であった。
【００７６】
実施例Ｂ４〜Ｂ６の液状歯磨きでは、カリウムイオンを配合することで、必要とする有機酸及び／又は無機酸の量が低くて足り、光散乱層を形成することができ、美白効果に優れ、かつ、味が良い。これに対して、比較例Ｂ４の液状歯磨きでは、使用する有機酸及び／又は無機酸の量が低いので味が良い反面、光散乱層を形成することができず、美白効果も認められなかった。また、比較例Ｂ５及び比較例Ｂ６は、使用される有機酸及び／又は無機酸の量が多いため、味が悪く、さらに、光散乱層も形成されず、美白の点もやや低いという結果であった。
【００７７】
実施例Ｂ７〜Ｂ９の洗口液では、カリウムイオンを配合することで、必要とされる有機酸及び／又は無機酸の量が低くて足り、さらに、光散乱層が形成されることによって、美白効果に優れ、かつ、味が良かった。これに対して、比較例Ｂ７の洗口液では、使用される有機酸及び／又は無機酸の量が低いので味が良い反面、光散乱層を形成することができず、美白効果は認められなかった。また、比較例Ｂ８及び比較例Ｂ９は使用する有機酸及び／又は無機酸の量が多いため、味が悪く、さらに、光散乱層の形成も認められず、美白効果の点においてもやや低いという結果であった。
【００７８】
実施例Ｃシリーズ
＜口腔用組成物の調製＞
表Ｃ１に示す組成に従って、実施例Ｃ１〜Ｃ３及び比較例Ｃ１の練り歯磨きを調製した。また、表Ｃ２に示す組成に従って、実施例Ｃ４〜Ｃ６及び比較例Ｃ２の液状歯磨きを調製した。さらに、表Ｃ３に示す組成に従って、実施例Ｃ７〜Ｃ９及び比較例Ｃ３の洗口液を調製した。
【００７９】
【表１１】
2004217617.tif 000013
【００８０】
【表１２】
2004217617.tif 000014
【００８１】
【表１３】
2004217617.tif 000015
【００８２】
＜評価方法＞
（１）  味の評価
被験者１５名が参加し、実施例Ｂシリーズの評価方法（１）と同じ手順及び評価基準で味を評価した。
【００８３】
（２）  美白効果
各組成物をイオン交換水で30質量％に希釈し、この希釈液の中にあらかじめ写真撮影した牛の歯（表面は鏡面研磨）を４０時間浸漬した。引き上げた後に写真撮影を行い、処理前の歯と色を比較し、実施例Ｂシリーズの評価方法（３）と同じ手順及び評価基準で美白効果を評価した。
【００８４】
＜総合結果＞
実施例Ｃ１〜Ｃ３の練り歯磨きでは、カリウムイオンを配合することで、必要とする有機酸の量が低くて足り、美白効果に優れ、かつ、味が良いのに対して、比較例Ｃ１の練り歯磨きでは、必要とする有機酸の量が多いため味が悪く、カルシウムイオンを含有するために、美白効果の点においても不十分であった。
【００８５】
実施例Ｃ４〜Ｃ６の液状歯磨きでは、カリウムイオンを配合することで、必要とする有機酸の量が低くて足り、美白効果に優れ、かつ、味が良いのに対して、比較例Ｃ２の液状歯磨きでは、必要とする有機酸の量が多いため味が悪く、カルシウムイオンを含有するために、美白効果の点においても不十分であった。
【００８６】
実施例Ｃ７〜Ｃ９の洗口液では、カリウムイオンを配合することで、必要とする有機酸の量が低くて足り、美白効果に優れ、かつ、味が良いのに対して、比較例Ｃ３の洗口液では、必要とする有機酸の量が多いため味が悪く、カルシウムイオンを含有するために、美白効果の点においても不十分であった。
【図面の簡単な説明】
【００８７】
【図１】ＣＩＥ-1976 Ｌ*ａ*ｂ*表色系（ＪＩＳ  Ｚ8729-(1980)）を用いた三次元座標系によって色の相互関係を示す図である。
【図２】牛の歯の割断面をマイクロスコープで観察した写真である。（ａ）は本発明の組成物によって処理された牛の歯の割断面である。（ｂ）は処理されていない牛の歯の割断面である。
【図１】
2004217617.tif 000016
【図２】
2004217617.tif 000017