(57)【要約】【課題】高い発色濃度が得られ、美しい印字が実現できる感熱記録材料、感熱記録ラベルおよび感熱記録ラベル連続体を提供する。【解決手段】この発明の感熱記録材料は、ロイコ染料、顕色剤および増感剤を含有する感熱記録材料において、感熱記録材料中に、顕色剤として、３，３´−ジアリル−４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホンを含み、さらに増感剤として、１，２−ビス−（３−メチルフェノキシ）エタンを含む、感熱記録材料である。この発明の感熱記録ラベルは、前記感熱記録材料によって形成された感熱記録層が、ラベル基材の表面に形成され、且つ、ラベル基材の裏面に粘着剤層が形成された、感熱記録ラベルであり、この発明の感熱記録ラベル連続体は、前記感熱記録ラベルが、セパレータに一定間隔をおいて複数連続して仮着されたものである。【選択図】　　　図１
2004050703.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ロイコ染料、顕色剤および増感剤を含有する感熱記録材料において、感熱記録材料中に、顕色剤として、３，３´−ジアリル−４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホンを含み、さらに増感剤として、１，２−ビス−（３−メチルフェノキシ）エタンを含む、感熱記録材料。
【請求項２】
融点６５℃以下、レーザ回折・散乱式粒度分析測定機で測定した５０％平均粒子径が０．６μｍ以下のパラフィンワックスエマルジョンを少なくとも一種含む、請求項１に記載の感熱記録材料。
【請求項３】
融点６５℃以下、レーザ回折・散乱式粒度分析測定機で測定した５０％平均粒子径が０．６μｍ以下のパラフィンワックスエマルジョンを少なくとも一種含み、感熱記録材料中に５ないし２５重量％含有された、請求項１または請求項２に記載の感熱記録材料。
【請求項４】
前記請求項１の感熱記録材料によって形成された感熱記録層が、ラベル基材の表面に形成され、且つ、前記ラベル基材の裏面に粘着剤層が形成された、感熱記録ラベル。
【請求項５】
前記請求項２の感熱記録材料によって形成された感熱記録層が、ラベル基材の表面に形成され、且つ、前記ラベル基材の裏面に粘着剤層が形成された、感熱記録ラベル。
【請求項６】
前記請求項３の感熱記録材料によって形成された感熱記録層が、ラベル基材の表面に形成され、且つ、前記ラベル基材の裏面の粘着剤層が形成された、感熱記録ラベル。
【請求項７】
請求項１に記載の感熱記録材料を含む感熱記録層が、ラベル基材の表面に形成され、且つ前記ラベル基材の裏面に粘着剤層が形成されるとともに、前記感熱記録層および粘着剤層を備えたラベル基材が、粘着剤層の裏面において、セパレータに一定間隔をおいて複数連続して仮着された、感熱記録ラベル連続体。
【請求項８】
請求項２に記載の感熱記録材料を含む感熱記録層が、ラベル基材の表面に形成され、且つ前記ラベル基材の裏面に粘着剤層が形成されるとともに、前記感熱記録層および粘着剤層を備えたラベル基材が、粘着剤層の裏面において、セパレータに一定間隔を置いて複数連続して仮着された、感熱記録ラベル連続体。
【請求項９】
請求項３に記載の感熱記録材料を含む感熱記録層が、ラベル基材の表面に形成され、且つ前記ラベル基材の裏面に粘着剤層が形成されるとともに、前記感熱記録層および粘着剤層を備えたラベル基材が、粘着剤層の裏面において、セパレ−タに一定間隔を置いて複数連続して仮着された、感熱記録ラベル連続体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、感熱記録材料、感熱記録ラベルおよび感熱記録ラベル連続体に関し、特に発色濃度が向上し、印字ボイドが減少する感熱記録材料、感熱記録ラベルおよび感熱記録ラベル連続体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
感熱発色材をサーマルヘッドで発色させる感熱記録（感熱印字）においては、省エネルギー，サーマルヘッドの長寿命化等の観点から、より小さい印字エネルギーで高い発色濃度の得られる感熱記録材料の開発が強く望まれている。
通常、感熱記録材料は、ロイコ系染料等の呈色剤、３，３´−ジアリル−４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホン等の顕色剤、２−ベンジルオキシナフタレン等の増感剤、必要に応じ、ステアリン酸亜鉛等の滑剤などからなる材料が結着剤に分散されたものである。
例えば、増感剤として、２−ベンジルオキシナフタレンを用いた感熱記録材料として、特公平５−１７８６９号（特開昭６１−１９９９８７号）がある。
この感熱記録材料は、低い熱エネルギーで高濃度の発色画像が得られる熱応答性に優れた感熱記録材料に関するものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、前記従来の感熱記録材料は、比較的発色濃度が高いものであるが、現在、より小さい印字エネルギーで高い発色濃度が得られるものが望まれている。
【０００４】
それゆえに、この発明は、高い発色濃度が得られ、美しい印字が実現できる感熱記録材料、感熱記録ラベルおよび感熱記録ラベル連続体を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
この発明にかかる請求項１に記載の感熱記録材料は、ロイコ染料、顕色剤および増感剤を含有する感熱記録材料において、感熱記録材料中に、顕色剤として、３，３´−ジアリル−４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホンを含み、さらに増感剤として、１，２−ビス−（３−メチルフェノキシ）エタンを含む、感熱記録材料である。
この発明にかかる請求項２に記載の感熱記録材料は、融点６５℃以下、レーザ回折・散乱式粒度分析測定機で測定した５０％平均粒子径が０．６μｍ以下のパラフィンワックスエマルジョンを少なくとも一種含む、請求項１に記載の感熱記録材料である。
この発明にかかる請求項３に記載の感熱記録材料は、融点６５℃以下、レーザ回折・散乱式粒度分析測定機で測定した５０％平均粒子径が０．６μｍ以下のパラフィンワックスエマルジョンを少なくとも一種含み、感熱記録材料中に５ないし２５重量％含有された、請求項１または請求項２に記載の感熱記録材料である。
この発明にかかる請求項４に記載の感熱記録ラベルは、請求項１の感熱記録材料によって形成された感熱記録層が、ラベル基材の表面に形成され、且つ、ラベル基材の裏面に粘着剤層が形成された、感熱記録ラベルである。
この発明にかかる請求項５に記載の感熱記録ラベルは、請求項２の感熱記録材料によって形成された感熱記録層が、ラベル基材の表面に形成され、且つ、ラベル基材の裏面に粘着剤層が形成された、感熱記録ラベルである。
この発明にかかる請求項６に記載の感熱記録ラベルは、請求項３の感熱記録材料によって形成された感熱記録層が、ラベル基材の表面に形成され、且つ、ラベル基材の裏面の粘着剤層が形成された、感熱記録ラベルである。
この発明にかかる請求項７に記載の感熱記録ラベル連続体は、請求項１に記載の感熱記録材料を含む感熱記録層が、ラベル基材の表面に形成され、且つラベル基材の裏面に粘着剤層が形成されるとともに、感熱記録層および粘着剤層を備えたラベル基材が、粘着剤層の裏面において、セパレータに一定間隔をおいて複数連続して仮着された、感熱記録ラベル連続体である。
この発明にかかる請求項８に記載の感熱記録ラベル連続体は、請求項２に記載の感熱記録材料を含む感熱記録層が、ラベル基材の表面に形成され、且つラベル基材の裏面に粘着剤層が形成されるとともに、感熱記録層および粘着剤層を備えたラベル基材が、粘着剤層の裏面において、セパレータに一定間隔を置いて複数連続して仮着された、感熱記録ラベル連続体である。
この発明にかかる請求項９に記載の感熱記録ラベル連続体は、請求項３に記載の感熱記録材料を含む感熱記録層が、ラベル基材の表面に形成され、且つラベル基材の裏面に粘着剤層が形成されるとともに、感熱記録層および粘着剤層を備えたラベル基材が、粘着剤層の裏面において、セパレ−タに一定間隔を置いて複数連続して仮着された、感熱記録ラベル連続体である。
【０００６】
【発明の効果】
請求項１の発明によれば、特に印字エネルギーが比較的小さいときに、印字濃度が、従来使用されていた増感剤を用いた感熱記録材料と比べ、一段と向上する。
請求項２の発明によれば、滑剤として、５０％平均粒子径が０．６μｍ以下のパラフィンワックスエマルジョンを用いることにより、従来の、例えば、滑剤としてステアリン酸亜鉛を用いた感熱記録材料と比べ、印字部ボイド（感熱発色されることによって形成された印字部において、白くぬけている部分をいう）が減少し、より美しい印字ができる。
請求項３の発明によれば、滑剤として、５０％平均粒子径が０．６μｍ以下のパラフィンワックスエマルジョンを用いることにより、従来の、例えば、滑剤としてステアリン酸亜鉛を用いた感熱記録材料と比べ、印字部ボイドが減少し、より美しい印字ができる。特に、パラフィンワックスが感熱記録材料に５〜２５重量％含有されると、高い印字濃度と少ない印字部ボイドの２つの特徴が顕著に表れ、更に、より美しい印字ができる。これに対して、パラフィンワックスエマルジョンが感熱発色記録材料中に５重量％未満しか含有されないとき、印字部ボイドが僅かではあるが、見られることがある。また、２５重量％を超えて含有されているときは、印字濃度がやや低下する傾向にある。
請求項４の発明によれば、特に印字エネルギーが比較的小さいときに、印字濃度が、従来使用されていた増感剤を用いた感熱記録層を有する感熱記録ラベルと比べ、一段と向上する。
請求項５の発明によれば、滑剤として、５０％平均粒子径が０．６μｍ以下のパラフィンワックスエマルジョンを用いることにより、従来の、例えば、滑剤としてステアリン酸亜鉛を用いた感熱記録層を有する感熱記録ラベルと比べ、印字部ボイドが減少し、より美しい印字ができる。
請求項６の発明によれば、滑剤として、５０％平均粒子径が０．６μｍ以下のパラフィンワックスエマルジョンを用いることにより、従来の、例えば、滑剤としてステアリン酸亜鉛を用いた感熱記録層を有する感熱記録ラベルと比べ、印字部ボイドが減少し、より美しい印字ができる。特に、パラフィンワックスが感熱記録材料に５〜２５重量％含有されると、高い印字濃度と少ない印字部ボイドの２つの特徴が顕著に表れ、更に、より美しい印字ができる。これに対して、パラフィンワックスエマルジョンが感熱発色記録材料中に５重量％未満しか含有されないとき、印字部ボイドが僅かではあるが、見られることがある。また、２５重量％を超えて含有されているときは、印字濃度がやや低下する傾向にある。
請求項７の発明によれば、特に印字エネルギーが比較的小さいときに、印字濃度が、従来使用されていた増感剤を用いた感熱記録層を有する感熱記録ラベル連続体と比べ、一段と向上する。
請求項８の発明によれば、滑剤として、５０％平均粒子径が０．６μｍ以下のパラフィンワックスエマルジョンを用いると、従来の、例えば、滑剤としてステアリン酸亜鉛を用いた感熱記録層を有する感熱記録ラベル連続体と比べ、印字部ボイドが減少し、より美しい印字ができる。
請求項９の発明によれば、滑剤として、５０％平均粒子径が０．６μｍ以下のパラフィンワックスエマルジョンを用いると、従来の例えば、ステアリン酸亜鉛を用いた感熱記録層を有する感熱記録ラベル連続体と比べ、印字部ボイドが減少し、より美しい印字ができる。特に、パラフィンワックスが感熱記録材料に５〜２５重量％含有されると、高い印字濃度と少ない印字部ボイドの２つの特徴が顕著に表れ、更に、より美しい印字ができる。これに対して、パラフィンワックスエマルジョンが感熱発色記録材料中に５重量％未満しか含有されないとき、印字部ボイドが僅かではあるが、見られることがある。また、２５重量％を超えて含有されているときは、印字濃度がやや低下する傾向にある。
【０００７】
この発明の上述の目的，その他の目的，特徴および利点は、図面を参照して行う以下の発明の実施の形態の詳細な説明から一層明らかとなろう。
【０００８】
【発明の実施の形態】
この発明にかかる感熱記録材料は、結着剤中に、呈色剤としてのロイコ染料、顕色剤、増感剤、充填剤および滑剤等を含有する感熱記録材料であって、顕色剤として、３，３´−ジアリル−４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホンと、さらに増感剤として、１，２−ビス−（３−メチルフェノキシ）エタンを含む感熱記録材料である。
【０００９】
ロイコ系染料としては、各種公知のものを使用することができ、例えば、３−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−ｏ−クロロアニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジェチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−トルイジノフルオラン、クリスタルバイオレットラクトン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジェチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジェチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジェチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−５−メチル−７−メチルフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−ジェチルアミノ−６−メチル−８−メチルフルオラン、３−ジェチルアミノ−７−クロロフルオラン等が挙げられる。もちろん、かかるロイコ染料は二種以上を併用することも可能である。
【００１０】
結着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリルニトリル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマルジョンの一種類または二種類以上を選択して使用することができる。
また、充填剤としては、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリナイト、ケイソウ土、ホワイトカーボン、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子などの一種類または二種類以上を選択して使用することができる。
さらに、滑剤としては、オレイン酸などの脂肪酸類、パラフィンワックスなどの酸化ワックス類、ポリエチレンワックスなどのポリオレフィンワックス類、ステアリン酸亜鉛などの金属石鹸類、カルナバワックスなどのエステルワックス類、シリコンオイル、鯨油などの油類を一種類または二種類以上を選択して使用することができる。
【００１１】
顕色剤として用いられる３，３´−ジアリル−４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホンの一般式を下記に示す。
【化１】
2004050703.tif 000003
【００１２】
この発明によれば、増感剤として１，２−ビス−（３−メチルフェノキシ）エタンを用いることにより、特に印字エネルギーが比較的小さいとき、印字濃度が従来使用されていた増感剤を用いた場合と比べ、一段と向上する。
【００１３】
増感剤として用いられる１，２−ビス−（３−メチルフェノキシ）エタンの一般式を下記に示す。
【化２】
2004050703.tif 000004
【００１４】
この発明にかかる別の実施の形態である感熱記録材料は、結着剤中に、呈色剤としてロイコ染料、顕色剤および増感剤を含有する感熱記録材料であって、顕色剤として、３，３´−ジアリル−４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホンと、増感剤として、１，２−ビス−（３−メチルフェノキシ）エタンとを含み、さらに、滑剤として、融点６５℃以下、レーザ回折・散乱式粒度分析測定機で測定した５０％平均粒子径が０．６μｍ以下のパラフィンワックスエマルジョンを、少なくとも一種含む感熱記録材料である。
【００１５】
ロイコ系染料、顕色剤、増感剤及び結着剤は、前記実施の形態と同様であるが、滑剤として用いたパラフィンワックスが、従来の、例えば、ステアリン酸亜鉛を用いた感熱記録材料と比べ、印字部ボイド（サーマルヘッドよる感熱発色によって形成された印字部において、白くぬけている部分を印字部ボイドという）が減少し、より美しい印字ができる。
特に、パラフィンワックスが感熱記録材料に５〜２５重量％含有されると、高い印字濃度と少ない印字部ボイドの２つの特徴が顕著に表れ、更に、より美しい印字ができる。これに対して、パラフィンワックスエマルジョンが感熱発色記録材料中に５重量％未満しか含有されないとき、印字部ボイドが僅かではあるが、見られることがある。また、２５重量％を超えて含有されているときは、印字濃度がやや低下する傾向にある。
【００１６】
この発明にかかる一実施の形態である感熱記録ラベルは、図１に示すように、支持体としての紙等からなるラベル基材１２の表面に、断熱性を向上し、印字特性を向上させるアンダー層１４が形成され、さらに、前記実施の形態における感熱記録材料を塗布、乾燥させることによって、感熱記録層１６が形成され、さらに、感熱記録層１６の表面に、オーバーコート層１８が形成されている。
オーバーコート層１８は、感熱記録層１６側の下層とその上に形成された上層の２層からなり、下層は、水や薬品、油等をバリアするように形成され、すなわち耐水性、耐薬品性、耐油性等の向上のために形成され、上層は、サーマルヘッドがスティックするのを防止するために形成される。なお、オーバーコート層は、下層と上層の２層に分けず、１層でバリア性とスティック防止性を兼ね備えさせることもできる。
【００１７】
アンダー層１４を形成する材料としては、結着剤に充填剤を添加し、必要に応じ、架橋剤、分散剤、消泡剤、耐水化剤、紫外線吸収剤などの添加剤を添加したものが用いられる。
アンダー層１４を形成する場合は、たとえば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマルジョンの一種類以上を選択して使用することができる。
また、充填剤としては、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリナイト、ケイソウ土、ホワイトカーボン、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子などの一種類または二種類以上を選択して使用することができる。
アンダー層１４は、感熱記録層１６が発色するためにサーマルヘッドから与えられた熱の放散を防ぐ断熱層としての機能を有する。
【００１８】
オーバーコート層１８としては、例えば、次のものが用いられる。
オーバーコート層１８の上層を形成する材料としては、結着剤に充填剤を添加し、必要に応じ、滑剤、架橋剤、分散剤、消泡剤、耐水化剤などの添加剤を添加したものが用いられる。
オーバーコート層１８の上層を形成する結着剤として、たとえば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン；ポリビニルカルバゾール；デンプン類；セルロース誘導体；アルギン酸塩；アクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート等のアクリル樹脂；アルキッド樹脂；マレイン酸樹脂；アクリロニトリル樹脂；エポキシ樹脂；ポリエステル樹脂；ポリアミド樹脂；スチレン樹脂；ウレタン樹脂；ビニリデン樹脂などの一種類以上を選択して使用することができる。
また、充填剤としては、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、活性白土、タルク、クレー、カオリナイト、ケイソウ土、ホワイトカーボン、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子、ポリオレフィン樹脂粒子などの一種類または二種類以上を選択して使用することができる。
オーバーコート層１８の上層は、サーマルヘッドに対する感熱記録材料のマッチング性を向上させ、感熱記録層１６の発色が順調に行われるよう形成される。
【００１９】
また、オーバーコート層１８の下層としては、たとえば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマルジョンの一種類以上を選択し、結着剤として使用することができ、感熱記録層の耐水性、耐薬品性、耐可塑剤性等に優れたものとするように形成される。
【００２０】
このラベル基材１２の裏面には、障壁層２０を介して、粘着剤層２２が形成されている。
障壁層２０は、粘着剤層２２の成分がラベル基材１２及びアンダー層１４を通して感熱記録層１６に拡散することを防止するとともに、カールを防止する機能を備える。
【００２１】
障壁層２０としては、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、メチルビニル−無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、マレイン酸共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、メチルビニルエーテルなどの水溶性樹脂またはエマルジョンの一種類以上を選択して使用することができる。
【００２２】
前記した感熱記録ラベル１０は、所定の形状、例えば、方形、円形、楕円形などの平面形状を備えたものとして成形され、粘着剤層２２の接着力によって、使用前においては、その表面に剥離剤を塗布されたセパレータ２４に適宜な間隔をおいて連続して仮着されたラベル連続体として用いられる。
【００２３】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
【００２４】
［例１］
▲１▼　第１液の調整
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリフルオラン３０重量部、メチルセルロースの１０重量％水溶液３５重量部、および水３５重量部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が０．８μｍとなるまで粉砕して第１液を得た。
▲２▼　第２液の調整
３，３´−ジアリル−４，４´−ジヒドロキシジフェニルスルホン１５重量部、１，２−ビス−（３−メチルフェノキシ）エタン１５重量部、メチルセルロース１０重量％水溶液３５重量部、および水３５重量部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が０．８μｍとなるまで粉砕して第２液を得た。
▲３▼　第３液の調整
例１では、第３液は用いなかった（つまり、滑剤の添加は行わなかった）。
▲４▼　感熱発色層用塗液の調製
第１液８重量部、第２液１２重量部、軟質炭酸カルシウム９重量部、ポリアクリル酸エステルエマルジョン（固形分濃度４５重量％）７重量部、および水３７重量部からなる組成物を混合攪拌して、感熱発色層用塗液を得た。
▲５▼　アンダー層用塗液の調製
焼成カオリン２０重量部、ポリアクリル酸エステルエマルジョン（固形分濃度１０重量％）１５重量部、スチレン／ブタジエンラテックス（固形分濃度４５重量％）２０重量部、および水４５重量部からなる組成物を混合攪拌して、アンダー層用塗液を得た。
▲６▼　オーバーコート下層用塗液の調整
アクリル酸エステルエマルジョン（固形分濃度３０重量％）を使用した。
▲７▼　オーバーコート上層用塗液の調整
アクリル酸エステルエマルジョン（固形分濃度３０重量％）７５重量部、軟質炭酸カルシウム５重量部、ポリエチレンワックス（固形分濃度４０重量％）１０重量部、水１０重量部からなる組成物を混合攪拌して、オーバーコート上層用塗液を得た。
▲８▼　障壁層塗液の調整
酢酸ビニルエマルジョン（固形分濃度４０重量％）を使用した。
▲９▼　感熱記録ラベルの作製
坪量５０ｇ／ｃｍ２の上質紙の表面に、
アンダー層用塗液，
感熱発色層用塗液，
オーバーコート下層用塗液，
オーバーコート上層用塗液を
乾燥重量がそれぞれ
５ｇ／ｍ２，４ｇ／ｍ２，１．５ｇ／ｍ２，１ｇ／ｍ２
となるように順次塗布し乾燥して、
アンダーコート層，
感熱記録層，
オーバーコート下層，
オーバーコート上層を
形成し、そして
上記上質紙の裏面には、障壁層塗液を、乾燥重量が２ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して障壁層を形成した。
上記のように各層が形成された上質紙の障壁層側と、アクリル系エマルジョン粘着剤を、乾燥重量で２０ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して粘着剤層が形成された剥離紙（セパレータ）の粘着剤層側とを積層し、次いで、剥離紙を除く各層（上記のように積層されたラベル基材）をオーバーコート層側からラベル部分をダイカットし、ラベル部分以外のラベル基材の不要部を剥離紙から剥離除去することによって、各ラベルとなるラベル基材が剥離紙に複数個仮着したラベル連続体を作製した。
【００２５】
［例２］
例１の記録層用塗液の調整において、第１液、第２液は、例１と同様にして調整した。
第３液として、５０％平均粒子径０．５μｍのパラフィンワックスエマルジョンを使用した。
感熱発色層用塗液の調製（▲４▼）において、該塗液の全固形分に対するパラフィンワックスの固形分配合比が３重量％になるように第３液を使用した以外は、例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００２６】
［例３］
例２の第３液調整において、５０％平均粒子径が０．５μｍのパラフィンワックスエマルジョンを使用し、感熱発色層用塗液の調製（▲４▼）において、該塗液の全固形分に対するパラフィンワックスの固形分配合比が５重量％になるように使用した以外は、例２と同様にして感熱記録体を得た。
【００２７】
［例４］
例２の第３液調整において、５０％平均粒子径が０．５μｍのパラフィンワックスエマルジョンを使用し、感熱発色層用塗液の調製（▲４▼）において、該塗液の全固形分に対するパラフィンワックスの固形分配合比が１０重量％になるように使用した以外は、例２と同様にして感熱記録体を得た。
【００２８】
［例５］
例２の第３液調整において、５０％平均粒子径が０．５μｍのパラフィンワックスエマルジョンを使用し、感熱発色層用塗液の調製（▲４▼）において、該塗液の全固形分に対するパラフィンワックスの固形分配合比が２０重量％になるように使用した以外は、例２と同様にして感熱記録体を得た。
【００２９】
［例６］
例４の第３液調整において、５０％平均粒子径が０．３μｍのパラフィンワックスエマルジョンを使用した以外は、例４と同様にして感熱記録体を得た。
【００３０】
［例７］
例４の第３液調整において、５０％平均粒子径が０．８μｍのパラフィンワックスエマルジョンを使用した以外は、例４と同様にして感熱記録体を得た。
【００３１】
［例８］
例４の第３液調整において、パラフィンワックスエマルジョンを使用する替わりに、５０％平均粒子径が５．５μｍのステアリン酸亜鉛を使用した以外は、例４と同様にして感熱記録体を得た。
【００３２】
［例９（比較例）］
例４の第２液調整において、１，２−ビス−（３−メチルフェノキシ）エタンの使用の替わりに、２−ベンジルオキシナフタレンを使用し、例４の第３液調整において、パラフィンワックスエマルジョンの替わりに、５０％平均粒子径が５．５μｍのステアリン酸亜鉛を使用した以外は、例４と同様にして感熱記録体を得た。
【００３３】
前記したようにして得られた感熱記録体について、印字濃度と印字部ボイド（印字部における白抜け部分）を以下の要領で測定し、評価したところ、例３〜例６が特に印字部ボイドが少なく、また、例１〜例８において印字濃度が優れていた。
印字濃度：マクベス濃度計　ＲＤ−９１４を用いて発色部分及び非発色部分の濃度を測定した。
印字部ボイド：感熱印字用プリンターにて印字したサンプルの白抜け（ボイド）の多さを目視で判定した。
○は、ボイドがほとんど見られない。
△は、ボイドが僅かに見られることがある。
【００３４】
また、例４、例８および例９において、薄膜ヘッドを搭載したサーマルダイレクトプリンタを用いて、以下の要領で動的感度特性を調べたところ、図２のような特性を有していることが判明した。
印字速度：５０ｍｍ／ｓｅｃ
印加電圧：２４．０ｖ
ヘッド抵抗値：１５３３Ω
パルス幅：０．１５７〜０．３５４ｍｓ
印字は、例えば、発色濃度１．１〜１．３程度で行われるが、発色濃度１．２で印字できるように設定すると、例９の印字エネルギーは、０．０９５ｍＪ／ｄｏｔ必要とするのに対し、例４の印字エネルギーは、０．０８５ｍＪ／ｄｏｔしか必要とせず、また、例８の印字エネルギーは、０．０８５ｍＪ／ｄｏｔしか必要とせず、省エネルギー化ができることが分かる。
【００３５】
【表１】
2004050703.tif 000005
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明の一実施の形態であるラベル連続体の断面図解図である。
【図２】この発明にかかる例における動的感度特性を示す。
【符号の説明】
１０　感熱記録ラベル
１２　ラベル基材
１４　アンダー層
１６　感熱記録層
１８　オーバーコート層
２０　障壁層
２２　粘着剤層
２４　剥離紙（セパレータ）
【図１】
2004050703.tif 000006
【図２】
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