(57)【要約】【課題】ゲル化ブツによる核なし異物を大幅に低減し、生産性、特に連続製膜性、フィルターライフを向上させ、かつ、フィルム品質を大幅に向上させた二軸延伸ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】細孔容積が０．５〜２．０ｍｌ／ｇであり、平均粒径が０．１〜５．０μｍである湿式法シリカ粒子を０．０１〜１．０重量％、および抗酸化剤を０．０１〜０．５重量％含有する二軸配向ポリエステルフィルムであり、ゲル化ブツによる核なし異物の個数が１０個／ｍ２以下であることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
細孔容積が０．５〜２．０ｍｌ／ｇであり、平均粒径が０．１〜５．０μｍである湿式法シリカ粒子を０．０１〜１．０重量％、および抗酸化剤を０．０１〜０．５重量％含有する二軸配向ポリエステルフィルムであり、ゲル化ブツによる核なし異物の個数が１０個／ｍ２以下であることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、二軸配向ポリエステルフィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、ゲル化ブツによる核なし異物が大幅に低減された、生産性、特に連続製膜性、フィルターライフに優れた二軸配向ポリエステルフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレートに代表される二軸配向ポリエステルフィルムは、化学的に安定であり、物理的および機械的強度が高く、耐熱性、耐久性、耐薬品性、電気絶縁性に優れているので、磁気テープ、コンデンサー、電気絶縁材、包装材料および産業用成形加工品と幅広く使用されている。
通常ポリエステルフィルムの取り扱い性や巻き作業性を向上させるために、フィルム中に無機あるいは有機の不活性微粒子を含有させる（例えば、特許文献１参照）が、当該微粒子が起点となって、三次元編目構造をとった高融点化ＰＥＴである、いわゆるゲル化ブツが生成し、核なし異物となってフィルム中に存在し、フィルムの品質低下を招き、問題となっている。
【０００３】
特に電気および電子機器用や光学用途においては、フィルムの特性の中で、耐熱性の向上、フィルム表面に析出する低分子量物の低減、さらにフィルム中の異物低減等の要求がなされているが、近年フィルムに対する要求特性が一段と厳しいものとなってきている。耐熱性の向上、フィルム表面に析出する低分子量物の低減としては、種々の提案がなされている（例えば、特許文献２参照）。
耐熱性の向上、フィルム表面に析出する低分子量物の低減はある程度図られているが、異物、特にゲル化ブツによる核なし異物の低減には至っていないのが現状である。したがって、ゲル化ブツによる核なし異物の低減として、メルトラインのフィルターの強化が試みられているが、フィルター強化によりフィルターライフが短くなり、頻繁にフィルター交換が必要となるために生産性の低下を招くことになる。フィルターライフを長くするために、フィルターをマイルドにすると、フィルム中にゲル化ブツによる核なし異物が多くなり、フィルムの品質低下、延伸工程でフィルムの破断が多発する等の弊害が生じることとなる。
【０００４】
【特許文献１】特開平７−１８１６３号公報
【特許文献２】特開平６−２０００００号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情を鑑みなされたものであり、その解決課題は、ゲル化ブツによる核なし異物を大幅に低減し、生産性、特に連続製膜性、フィルターライフを向上させ、かつ、フィルム品質を大幅に向上させた二軸延伸ポリエステルフィルムを提供することにある。
【０００６】
【発明を解決するための手段】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を重ねた結果、ある特定のシリカ粒子と抗酸化剤を同時に含有することより、これらの改良を効果的に達成し得ることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の要旨は、細孔容積が０．５〜２．０ｍｌ／ｇであり、平均粒径が０．１〜５．０μｍである湿式法シリカ粒子を０．０１〜１．０重量％、および抗酸化剤を０．０１〜０．５重量％含有する二軸配向ポリエステルフィルムであり、ゲル化ブツによる核なし異物の個数が１０個／ｍ２以下であることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルムに存する。
【０００８】
【発明の実施形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のフィルムを構成するポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルとグリコールとを主たる出発原料として得られるポリエステルであり、繰り返し構造単位の８０％以上がエチレンテレフタレート単位またはエチレン−２，６−ナフタレート単位または１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート単位を有するポリエステルが好適である。また、かかるポリエステルは他の第三成分が共重合されていてもよい。芳香族ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸以外に、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ−オキシエトキシ安息香酸等）等を用いることができる。グリコール成分としては、エチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール以外に、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上を用いることができる。いずれにしても、本発明のポリエステルとは繰り返し単位の８０％以上がエチレンテレフタレート単位またはエチレン−２，６−ナフタレン単位を有するポリエステルを指す。
【０００９】
かかるポリエステルの極限粘度は、通常０．４５以上、好ましくは０．５０〜１．０、さらに好ましくは０．５２〜０．８０の範囲である。極限粘度が０．４５未満ではフィルム製造時の生産性が低下したり、フィルムの機械的強度が低下したりするという問題が生じる。一方、ポリマーの溶融押し出し安定性の点から、極限粘度は１．０を超えないことが好ましい。
【００１０】
本発明のポリエステルフィルムは、かかるポリエステルを出発原料とする二軸に配向されたポリエステルフィルムを指すが、その製造方法としては公知の方法を取り得る。例えば、通常２７０〜３３０℃でシート状に溶融押し出しした後、４０〜８０℃で冷却固化し、無定形シートとした後、８０〜１３０℃で縦、横方向に面積倍率で４〜２０倍となるよう逐次二軸延伸あるいは同時二軸延伸し、１６０〜２５０℃で熱処理する方法（例えば特公昭３０−５６３９号公報記載の方法）を利用することができる。縦および横方向の延伸は、各一段で延伸してもよいし、必要に応じ、多段で延伸したり、多段延伸の間に配向緩和のため熱処理区間を設けたりすることもできる。また、二軸延伸後、次工程の熱処理工程に供する前に再度延伸してもよい。この再延伸は、縦横いずれの方向に行うこともできるし、また両方向に行ってもよい。
【００１１】
本発明の最大の特徴は、ポリエステルフィルムに配合する特定のシリカ粒子と抗酸化剤を同時に含有させる点にある。すなわち、細孔容積が０．５〜２．０ｍｌ／ｇ、平均粒径が０．１〜５．０μｍの範囲にある湿式法シリカ粒子と抗酸化剤のそれぞれの特定量を同時に含有させることにより、ゲル化ブツによる核なし異物を大幅に低減させ、核なし異物起因によるフィルム製造時のフィルム破断を減少させることが可能となる。
【００１２】
本発明において用いられる湿式法シリカ粒子は、一次粒子がシロキサン結合により三次元的なマトリックス構造を形成して、表面が多孔質化しており、かつ内部表面積も非常に大きな形態を有している。このような湿式法により製造されたシリカ粒子は、表面が多孔質化しているため表面積が大きく、樹脂および同時に含有する抗酸化剤との接触面積が広いために、粒子が起点となって三次元編目構造をとった高融点ＰＥＴいわゆるゲル化ブツの生成を抑制し、核なし異物を低減させることができる。
【００１３】
本発明で用いる湿式法シリカ粒子の平均粒径は、０．１〜５．０μｍの範囲であり、０．１μｍ未満の場合には、ゲル化ブツによる核なし異物の低減の効果はあるものの粒径が小さいために、フィルムの巻き作業性が劣り好ましくない。一方、５．０μｍを超える場合は、ゲル化ブツによる核なし異物より核有り異物が極めて多くなり、光学用途等におけるフィルムの品質低下を招く。
【００１４】
さらに、本発明における湿式法シリカ粒子の細孔容積は０．５〜２．０ｍｌ／ｇ、好ましくは０．６〜１．８ｍｌ／ｇの範囲であることが好ましい。細孔容積が０．５ｍｌ／ｇ未満の場合には、粒子の多孔質化が失われ、ゲル化ブツによる核なし異物の低減効果が失われる傾向となる。一方、２．０ｍｌ／ｇを超える場合は、解砕、凝集が起こりやすく、粒径の調整を行うことが困難となったり、核有り異物が増加したりする。
【００１５】
湿式法シリカ粒子のポリエステルフィルム中の含有量は、０．０１〜１．０重量％の範囲である。０．０１重量％未満の場合は、フィルムの滑り性が不十分であり、１．０重量％を超える場合は、透明性が低下するようになる。
【００１６】
本発明で用いる湿式法シリカ粒子を製膜原料のポリエステルに配合する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法を採用し得る。例えば、粒子とポリエステルチップとを直接ブレンドすることもできるが、特にポリエステルの原料となるエチレングリコールに分散させエチレングリコールスラリーとしてポリエステル製造工程のいずれかの段階、好ましくはエステル化もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応開始前の段階で添加し、重縮合反応を行うことが好ましい。
【００１７】
本発明で用いる湿式法シリカ粒子の分散スラリーは、公知の方法で調整することができる。例えば、粒子とエチレングリコールとを攪拌翼の回転方向と平行に配置した複数個の剪断翼を持つ高速攪拌機、ホモミキサー、超音波分散機等を用いて分散調整することができる。分散スラリーは、スラリー中の粗大粒子および未分散の凝集粒子を除去する目的で、１０００メッシュ以上のフィルターで濾過処理することが望ましい。
【００１８】
本発明のポリエステルフィルムにおいて、湿式法シリカ粒子と同時に含有させる抗酸化剤は、例えば、フェノール系、リン系、チオエーテル系およびこれらの混合物から誘導されるものである。ポリエステルフィルム中に含有する抗酸化剤の添加濃度は０．０１〜０．５重量％の範囲であり、好ましくは０．０５〜０．３重量％の範囲である。抗酸化剤の含有量が０．０１重量％未満の場合は、ゲル化ブツによる核なし異物の低減効果が困難である。一方、０．５重量％を超える場合は、ゲル化ブツによる核なし異物の低減効果はあるが、フィルム表面に存在する抗酸化剤の量が多くなり、インク等の接着性が劣るので好ましくない。また、一種以上の抗酸化剤の混合物を用いてもよく、その場合、その総濃度は、上記範囲内であることが好ましい。
【００１９】
フェノール系抗酸化剤の例としては、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、テトラキス［メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、オクタデシル３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリトリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２’−チオジエチレン−ビス−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロプオネート］、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチラニル）−１，３，５−トリアジン、Ｎ、Ｎ’−ヘキサメチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホン酸ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウムなどが挙げられる。
【００２０】
リン系抗酸化剤の例としては、リン酸、亜リン酸、リン酸メチル、リン酸エチル、リン酸トリエチル、リン酸フェニルなどおよびこれらのエステルが挙げられる。具体的には、リン−環状ネオペンタンテトライル−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）エステル、環状ネオペンタンテトライル−ビス（オクタデシル−ホスファイト）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリト−ルジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）ホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジトリデシル−ホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ジフェニル−イソオクチル−ホスファイト、ジメチル−イソデシル−ホスファイト、トリス−ノニルフェニル−ホスファイト、トリ（モノ＋ジノニルフェニル）ホスファイト、４，４’−イソプロピリデン−ジフェノール−アルキル（Ｃ１２−Ｃ１５）ホスファイトなどが挙げられる。
【００２１】
チオエーテル系抗酸化剤の例としては、ジトリデシル−チオ−ジ−プロピオネート、テトラキス［メチレン−３−（ラウリル−チオ）プロピオネート］メタン、ビス［２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキル（Ｃ１２またはＣ１４）チオ−プロピオニルオキシ｝−５−ｔ−ブチルフェニル］スルフィドなどが挙げられる。
【００２２】
抗酸化剤の添加方法は、特に限定されるものではないが、押出機をポリマーが通過し終わるまでの任意の段階で行われる。例えば、▲１▼原料ポリエステルの重合時に、前記の湿式法シリカ粒子スラリーと同様に抗酸化剤スラリーとして添加する方法、▲２▼ポリエステルフィルムの製膜時に、押出機をポリマーが通過し終わるまでの任意の段階で添加する。例えば、押出機に添加口を設けておき、溶融または部分的に溶融状態のポリエステルに抗酸化剤を添加する方法が挙げられる。
【００２３】
また、本発明において、抗酸化剤を押し出し工程にて添加する場合は、抗酸化剤を粉末として添加してもよく、適当な溶媒中に分散させたスラリーとして添加してもよい。溶媒中に分散させて添加する場合、溶媒として水あるいは沸点２００℃以下の有機溶媒が好ましく、有機溶媒としてはエチレングリコールが特に好ましい。また、この場合、押し出し機は二軸押し出し機が好ましく、二軸押出機はベント口を一カ所以上有し、その中の少なくとも一カ所を減圧とすることが好ましい。つまり、押出工程内で溶媒を除去することが好ましい。
【００２４】
本発明のポリエステルフィルムは、ゲル化ブツによる核なし異物の個数が１０個／ｍ２以下、好ましくは５個／ｍ２以下、さらに好ましくは３個／ｍ２以下である。ゲル化ブツによる核なし異物が１０個／ｍ２を超えると、ポリエステルフィルムの製造時フィルムの破断多発やフィルターライフが短くなり、フィルター交換が頻発し生産性の低下を招き、特に光学用途としてはフィルム品質を悪くするために使用しづらい等の問題がある。
【００２５】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。なお、本発明における種々の物性および特性の測定方法、定義は下記のとおりである。また、実施例および比較例中、「部」とあるは「重量部」を示す。
【００２６】
（１）粒子の平均粒径
レザー回折散乱法（（株）堀場製作所製  ＬＡ−９１０）によって求められる全粒子の５０重量％点にある粒子の等価球形直径をもって平均粒径とした。
【００２７】
（２）細孔容積
窒素吸脱着法で測定し、ＢＥＴ式で計算した。
【００２８】
（３）極限粘度
ポリマー１ｇをフェノール／テトラクロロエタン（５０／５０（重量比））の混合溶媒１００ｍｌ中に溶解させ、ウベローデ型粘度計を用いて３０℃で測定した。
【００２９】
（４）フィルターライフ（初期圧損）
２０μｍ以上の異物をカットする焼結金属濾過フィルターを用いて、溶融ポリマーの押し出し量がフィルターの単位面積あたり１０ｇ／ｃｍ２・Ｈｒとなるように溶融押し出して、７２時間後のフィルター差圧ΔＰ（フィルターの入り口と出口圧力の差）をもってフィルターライフ（初期圧損）とした。
【００３０】
（５）核なし異物個数
２枚の偏光板をクロスニコルの状態にし、偏光板の間にポリエステルフィルムを入れた時に、目視により輝点をマーキングし、マーキング部を顕微鏡にて観察して、核の有無を確認してカウントした。なお、測定面積は１ｍ２行った。
【００３１】
（６）製膜時のフィルム破断性
横延伸時、熱固定時にフィルムが破断する状況を次に示す３ランクにて判定評価した。
○：ほとんどフィルム破断を起こさず、生産性が良好
△：時折フィルム破断を生じ、生産性がやや劣る
×：頻繁にフィルム破断を生じ、生産性が劣る
【００３２】
（７）取り扱い作業性
フィルムの製造時巻き取り作業やフィルムの取り扱い作業性に関し、次の３ランクに分けた。
○：取り扱い性は良好で、スムースに作業できる
△：取り扱い性は概ね良好だが、ややスムースに欠ける
×：フィルム同士がブロッキング、シワが入ったりしやすく、取り扱い性が不良
【００３３】
（８）印刷インク接着性
東洋インキ製造（株）製セロカラー用印刷インクＣＣＳＴ３９藍を用い、乾燥後の塗膜厚さが、１．５μｍとなるようにフィルム表面に塗布し、８０℃で１分間熱風乾燥し、評価用フィルムを得る。評価用フィルムを室温２３℃、湿度５０％ＲＨにて２４時間調温調湿し、該フィルムのインク塗布面にニチバン（株）製セロテープ（登録商標）（１８ｍｍ幅）を気泡の入らぬように７ｃｍの長さに貼り、この上を３Ｋｇの手動式荷重ロールで一定の荷重を与える。フィルムを固定し、セロハンテープの一端を５００ｇの錘に接続し、錘が４５ｃｍの距離を自然落下後に、１８０°方向の剥離試験が開始する方法で評価する。接着性は、次の３段階で判定評価した。
○：セロハンテープ面に印刷インクが全く剥離しない
△：１０〜５０％の部分の印刷インキがセロテープ（登録商標）側に剥離する
×：６０％以上の部分の印刷インキがセロテープ（登録商標）側に剥離する
【００３４】
実施例１
［スラリーの調整］
細孔容積が１．６０ｍｌ／ｇ、平均粒径が２．４μｍの湿式法シリカ粒子１０部をエチレングリコール９０部に分散させた。次いでホモミキサー（特殊機化工製  ＴＫホモミキサー）で１００００ｒｐｍ−６０分間分散し、１０００メッシュの金網フィルターで濾過し、エチレングリコールスラリーとした。
【００３５】
［ポリエステルＡの製造］
ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール６０部および酢酸マグネシウム４水塩０．０９部を加熱昇温するとともにメタノールを留去してエステル交換反応を行い、反応開始から４時間を要して２３０℃まで昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。次いで上記スラリーを３部を添加した後、エチルアシッドホスフェート０．０４部を添加し、さらに三酸化アンチモン０．０４部を加えて５時間重縮合反応を行い、極限粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートをえた。
【００３６】
［ポリエステルフィルムの製造］
得られたポリエステルＡと粉体の抗酸化剤（ペンタエリトリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］）を別個のホッパーに取り、ベント付き二軸スクリューの押し出し機に供給し、（抗酸化剤の添加量は、フィルム中で０．１重量％となるように定量フィーダにて供給した。）２８０℃、−１００ＫＰａのベント減圧下で溶融混練りし、スリット状ダイより２０℃の回転冷却ロール上にシート状に押し出し、静電印加冷却法を使用して回転冷却ロールにより急冷して無定形シートを得、次いで、当該無定形シートを縦方向に９０℃で３．５倍、横方向に１１０℃で３．７倍延伸し、２１０℃で３秒間熱処理を行い、厚さ１２μｍのポリエステルフィルムを得た。その特性は、下記表１に示すとおり、満足すべきものであった。
【００３７】
実施例２
実施例１において、ポリエステルＡの製造時に湿式法シリカ粒子スラリーと抗酸化剤スラリー（抗酸化剤の添加量は、フィルム中で０．１重量％となるように添加）を同時に添加して極限粘度０．６６のポリエステルＢを得た。得られたポリエステルのみをベント付き二軸スクリューの押し出し機に供給して厚さ１２μｍのポリエステルフィルムを得た。その特性は、表１に示すとおり、満足すべきものであった。
【００３８】
比較例１
実施例１において、ポリエステルＡのみを二軸スクリューの押し出し機に供給して実施例１と同様にして、厚さ１２μｍのポリエステルフィルムを得た。
【００３９】
比較例２
実施例１において、平均粒径が２．１μｍの乾式法シリカ粒子とする以外は、実施例１と同様にして厚み１２μｍのポリエステルフィルムを得た。
【００４０】
比較例３
実施例１において、細孔容積が０．４０ｍｌ／ｇ、平均粒径が２．２μｍの湿式法シリカ粒子とする以外は、実施例１と同様にして厚み１２μｍのポリエステルフィルムを得た。
【００４１】
比較例４
実施例１において、細孔容積が２．１０ｍｌ／ｇ、平均粒径が２．３μｍの湿式法シリカ粒子とする以外は、実施例１と同様にして厚み１２μｍのポリエステルフィルムを得た。
【００４２】
比較例５
実施例１において、細孔容積が１．５０ｍｌ／ｇ、平均粒径が０．０８μｍの湿式法シリカ粒子とする以外は、実施例１と同様にして厚み１２μｍのポリエステルフィルムを得た。
【００４３】
比較例６
実施例１において、細孔容積が１．５０ｍｌ／ｇ、平均粒径が５．１μｍの湿式法シリカ粒子とする以外は、実施例１と同様にして厚み１２μｍのポリエステルフィルムを得た。
【００４４】
比較例７
実施例１において、抗酸化剤の供給量を減らす（フィルム中で０．００９重量％となるように添加）以外は、実施例１と同様にして厚み１２μｍのポリエステルフィルムを得た。
【００４５】
比較例８
実施例１において、抗酸化剤の供給量を増やす（フィルム中で０．６重量％となるように添加）以外は、実施例１と同様にして厚み１２μｍのポリエステルフィルムを得た。
【００４６】
比較例９
実施例１において、湿式法シリカ粒子の添加量を０．００９重量％とする以外は、実施例１と同様にして厚み１２μｍポリエステルフィルムを得た。
【００４７】
比較例１０
実施例１において、湿式法シリカ粒子の添加量を１．１重量％とする以外は、実施例１と同様にして厚み１２μｍのポリエステルフィルムを得た。
以上、実施例および比較例で得られたフィルムの物性および生産性を下記表１および２にまとめて示す。
【００４８】
【表１】
2004263133.tif 000002
【００４９】
【表２】
2004263133.tif 000003
【００５０】
実施例１および２は、本発明の要件を満たしているため、ゲル化ブツによる核なし異物が大幅に低減し、生産性、特に連続製膜性、フィルターライフが大幅に向上されるものであった。これに対して、比較例１〜１０は、本発明の要件を満たしていないフィルムでゲル化ブツによる核なし異物の低減、フィルム生産性に劣るものであった。
【００５１】
【発明の効果】
以上、詳述したように、本発明のフィルムは、ゲル化ブツによる核なし異物を低減し、生産性、特に連続製膜性、フィルターライフに優れるものであり、その工業的価値は高い。