(57)【要約】【課題】  少なくとも一つのゴニオクロマチック着色剤と少なくとも一つのフォトクロミック染料を組み合わせた皮膚、唇及び／又は外皮を特にメーキャップするための新規な化粧製品を提供すること。【解決手段】  本発明は、少なくとも一つの第１の組成物及び第２の組成物を含む化粧製品に関し、第１の組成物は第１の生理学的に受容可能な媒体中に少なくとも一つの第１の染料、及び第２の生理学的に受容可能な媒体中に少なくとも一つの第２の染料を含み、該第１の染料はフォトクロミック染料であり、かつ該第２の染料は少なくとも一つのゴニオクロマチック着色剤である。本発明の染料を組み合わせることにより、陰影及び／又は輝きの作用に関して急速かつ可逆的な動的作用を本発明の組成物に付与することが可能になる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一つの第１の組成物及び第２の組成物を含む化粧製品であって、第１の組成物は第１の生理学的に受容可能な媒体中に少なくとも一つの第１の染料を含み、第２の組成物は第２の生理学的に受容可能な媒体中に少なくとも一つの第２の染料を含み、第１の染料がフォトクロミック染料でありかつ第２の染料が少なくとも一つのゴニオクロマチック着色剤である、化粧製品。
【請求項２】
フォトクロミック染料が有機性であることを特徴とする、請求項１に記載の製品。
【請求項３】
フォトクロミック染料がナフトピラン型であることを特徴とする、請求項１に記載の製品。
【請求項４】
少なくとも一つの第１の組成物及び第２の組成物を含む化粧製品であって、第１の組成物は第１の生理学的に受容可能な媒体中に少なくとも一つの第１の染料を含み、第２の組成物は第２の生理学的に受容可能な媒体中に少なくとも一つの第２の染料を含み、第１の染料がナフトピラン型でありかつ第２の染料が少なくとも一つのゴニオクロマチック着色剤である、化粧製品。
【請求項５】
第１の染料が少なくとも一つの式（Ｉ）の２Ｈ−ナフト[２，１−ｂ]ピラン又は式（II）の３Ｈ−ナフト[１，２−ｂ]ピランであることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の製品：
2004231635.tif 000027
式中：
−  Ｒ1は以下を意味する：
−  (i) 水素原子；
−  (ii) １〜３０の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよく、かつ／又は任意にハロゲン化し又はペルハロゲン化してもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基；
−  (iii) 結合“ｆ”又は“ｇｈ”の一つ及び基Ｒ7と共に形成した炭化水素を主体とする環；又は
−  (iv) −ＣＯＯＲ4、−Ｃ(Ｏ)ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2Ｒ3、−ＯＲ4及び−ＳＲ4から選択する基；式中：
−  Ｒ2及びＲ3は相互に独立に、１〜２０の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基を表すか、
又はこれらが結合している窒素原子と共に３〜１０の炭素原子を含みかつ任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５の他のヘテロ原子を含んでもよい飽和又は不飽和の炭化水素を主体とするヘテロ環を形成し、該環は１〜２０の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、少なくとも一つの直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基によって置換されていてもよい；
−  Ｒ4は１〜２０の炭素原子を含み、任意にハロゲン化し又はペルハロゲン化してもよく、かつ／又は任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基を表し、
−  Ｒ5及びＲ6は、相互に独立に、以下から選択する基を表し：
−  (i) 式（IIＡ）又は（IIＢ）の飽和環状アミノアリール基：
2004231635.tif 000028
式中、Ｎ及びＸを含む環は総数で３〜３０の原子を含む飽和した環であり、該原子は窒素を含み、残部は炭素原子及び／又はＯ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択するヘテロ原子及び／又は−ＮＨ及び−ＮＲから選択する基であり、式中Ｒは１〜２０の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基を表し；
−  (ii) 式（III）のインドリノアリール基：
2004231635.tif 000029
式中、Ｒ10及びＲ11は、相互に独立に以下から選択する基を表し：
(i) １〜３０の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよく、かつ／又はハロゲン化又はペルハロゲン化されていてもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基；
(ii) ハロゲン原子；
(iii) −ＣＮ（ニトリル）、−ＣＯＯＨ（カルボキシレート）又は−ＮＯ2（ニトロ）基；
(iv) 水素原子；
(v) −Ｃ(Ｏ)ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2Ｒ3、−ＯＲ4及び−ＳＲ4から選択する基、式中Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は上記の意味を有する；
(vi) 基Ｒ10及びＲ11は共に、インドリン環の原子を含めて総数で５〜８の原子を含む飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする環を形成することができ、これらの原子をＣ、Ｏ、Ｓ及び／又はＮＲから選択し、式中ＲはＨ又は１〜２０の炭素原子を含む、直鎖の、分岐した又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基を表し、該基は任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい；
−  (iii) 式（IV）の基：
2004231635.tif 000030
式中、ｍ及びｐは相互に独立に、２〜５の範囲の整数を表し；
−  (iv) 式（ＶＡ）、（ＶＢ）又は（ＶＣ）の不飽和環状アミノアリール基：
2004231635.tif 000031
式中、Ｒ8及びＲ9は相互に独立して、以下から選択する基を表し：
(i) １〜３０の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよく、かつ／又は任意にハロゲン化又はペルハロゲン化されていてもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基；
(ii) ハロゲン原子；
(iii) −ＣＮ（ニトリル）、−ＣＯＯＨ（カルボキシレート）又は−ＮＯ2（ニトロ）基；
(iv) 水素原子；
(v) −Ｃ(Ｏ)ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2Ｒ3、−ＯＲ4及び−ＳＲ4から選択する基、式中Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は上記の意味を有する；
−  (v) １〜３０の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基；及び特に−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−Ｃ6Ｈ4−ＮＲ2Ｒ3及び−Ｃ6Ｈ4−ＯＲ4から選択する基、式中Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は上記の意味を有する；
−  Ｒ7は以下から選択する基を表す：
−  (i) １〜３０の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよく、かつ／又は任意にハロゲン化又はペルハロゲン化されていてもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基；
−  (ii) ハロゲン原子；
−  (iii) −ＣＮ（ニトリル）、−ＣＯＯＨ（カルボキシレート）、−ＮＯ2（ニトロ）、−Ｎ＝Ｎ−（アゾ）、＝ＮＨ（イミノ）又は−ＣＯＮＨ2（アミド）基；
−  (iv) 水素原子；
−  (v) −Ｃ(Ｏ)ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2Ｒ3、−ＯＲ4及び−ＳＲ4から選択する基、式中Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は上記の意味を有する；
−  (vi) Ｒ7はさらに、結合“ｉ”、“ｊ”、“ｋ”又は“ｇ、ｈ”の一つと基Ｒ1と共に、又は結合“ｆ”と基Ｒ1と共に、総数で３〜８の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい飽和した炭化水素を主体とする環を形成することができる；
−  Ｒ'1は以下から選択する基を表す：
−  (i) 水素原子；
−  (ii) １〜３０の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよく、かつ／又は任意にハロゲン化又はペルハロゲン化されていてもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基；
−  (iii) −Ｃ(Ｏ)ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2Ｒ3、−ＯＲ4及び−ＳＲ4から選択する基、式中Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は上記の意味を有する；
−  Ｒ'2は以下から選択する基を表す：
−  (i) １〜３０の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよく、かつ／又は任意にハロゲン化又はペルハロゲン化されていてもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基；
−  (ii) ハロゲン原子；
−  (iii) −ＣＮ（ニトリル）、−ＣＯＯＨ（カルボキシレート）、−ＮＯ2（ニトロ）、−Ｎ＝Ｎ−（アゾ）、＝ＮＨ（イミノ）又は−ＣＯＮＨ2（アミド）基；
−  (iv) 水素原子；
−  (v) −Ｃ(Ｏ)ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2Ｒ3、−ＯＲ4及び−ＳＲ4から選択する基、式中Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は上記の意味を有する。
【請求項６】
第１の染料が以下の式（Ｉａ）又は（IIａ）に対応することを特徴とする、先の請求項１ないし５のいずれか１項に記載の製品：
2004231635.tif 000032
式中、Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ'1及びＲ'2は請求項４に規定したものである。
【請求項７】
以下を特徴とする、請求項５又は６に記載の製品：Ｒ1は水素原子；結合“ｆ”又は“ｇｈ”の一つと基Ｒ7を有する炭化水素を主体とする環；又は−ＣＯＯＲ4、−ＮＲ2Ｒ3、−ＯＲ4及び−ＳＲ4から選択する基を表し、式中、
−  Ｒ2及びＲ3は相互に独立に、１〜２０の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基を表すことができ、
又はこれらが結合している窒素原子と共に３〜１０の炭素原子を含みかつ任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５の他のヘテロ原子を含んでもよい飽和又は不飽和の炭化水素を主体とするヘテロ環を形成することができ、該環は１〜２０の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、少なくとも一つの直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基によって置換されていてもよい；
かつ／、又は
−  Ｒ4は１〜２０の炭素原子を含み、任意にハロゲン化し又はペルハロゲン化してもよく、かつ／又は任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基を表すことができ、
かつ／又は
Ｒ5及びＲ6は、相互に独立に、以下から選択する基を表すことができる：
−  式（IIＡ）又は（IIＢ）の飽和環状アミノアリール基：
2004231635.tif 000033
式中、Ｎ及びＸを含む環は総数で３〜３０の原子を含む飽和した環であり、該原子は窒素を含み、残部は炭素原子及び／又はＯ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択するヘテロ原子であり、かつ／又は−ＮＨ及び−ＮＲから選択する基であり、式中Ｒは１〜２０の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基を表し；
−  １〜３０の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基；及び特に−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−Ｃ6Ｈ4−ＮＲ2Ｒ3及び−Ｃ6Ｈ4−ＯＲ4から選択する基、式中Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は上記の意味を有する。
【請求項８】
第１の染料が式（Ｉ）又は（Ｉａ）に対応することを特徴とする、先の請求項５ないし７のいずれか１項に記載の製品であって、式中：
−  Ｒ1は水素；又は基−ＣＯＯＲを表し、式中Ｒは１〜１２の炭素原子を含む飽和した炭化水素を主体とする基であり；又は以下の基を表し
2004231635.tif 000034
かつ／又は
−  Ｒ5及びＲ6は相互に独立に（ｉ）式（IIＡ）の基：
2004231635.tif 000035
式中、Ｎ及びＸを含む環は、窒素を含んで総数で４〜７の原子を含む飽和環であり、該原子は特に３〜５の炭素原子及び０又は１の酸素原子を含み；特に以下の式の基である：
2004231635.tif 000036
又は（ii）５〜１４の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ及びＳから選択する１又は２のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基のいずれかを表し；
かつ／又は
−  Ｒ7は水素原子又は基−ＮＲ2Ｒ3を表し、式中Ｒ2及びＲ3は相互に独立に、１〜１２の炭素原子を含む直鎖又は分岐した、飽和の炭化水素を主体とする基を表す。
【請求項９】
第１の染料が式（II）又は（IIａ）に対応することを特徴とする、請求項５ないし８のいずれか１項に記載の製品であって、式中：
−  Ｒ'1は水素又は基−ＣＯＯＲを表し、式中Ｒは１〜１２の炭素原子を含む飽和した炭化水素を主体とする基を表し；
かつ／又は
−  Ｒ5及びＲ6は相互に独立に（ｉ）式（IIＡ）の基：
2004231635.tif 000037
式中、Ｎ及びＸを含む環は、窒素を含んで総数で４〜７の原子の原子を含む飽和環であり、
又は（ii）５〜１４の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ及びＳから選択する１又は２のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基のいずれかを表し；
かつ／又は
−  Ｒ'2は水素又は基−ＮＲ'Ｒ"を表し、式中Ｒ'及びＲ"は、同一又は異なってもよく、１〜１２の炭素原子を含む、直鎖又は分岐した、飽和した炭化水素を主体とする基を表す。
【請求項１０】
第１の染料を以下から選択することを特徴とする、先の請求項１ないし９のいずれか１項に記載の製品：
−  ３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６−モルホリノ−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン
−  ３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニル）−６−モルホリノ−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン
−  ３−フェニル−３−（４−ピペリジノフェニル）−６−モルホリノ−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン
−  ３−フェニル−３−（４−ピペリジノフェニル）−６−カルボキシメチル−９−Ｎ−ジメチル−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン
−  ２−フェニル−２−（４−ピペリジノフェニル）−５−カルボキシメチル−９−Ｎ−ジメチル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン、及び
−  これらの混合物。
【請求項１１】
第１の染料が、それを含む組成物の全質量に対して、０．００１質量％〜２０質量％の割合で存在することを特徴とする、先の請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の製品。
【請求項１２】
製品が同一の組成物中にに少なくとも二つの異なる第１の染料を含むことを特徴とする、先の請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の製品。
【請求項１３】
ゴニオクロマチック着色剤が、それを含む組成物の全質量に対して、０．１質量％〜６０質量％の割合で存在することを特徴とする、先の請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の製品。
【請求項１４】
ゴニオクロマチック着色剤を多層干渉構造物及び液晶着色剤から選択することを特徴とする、先の請求項１ないし１３に記載の製品。
【請求項１５】
多層干渉構造物のゴニオクロマチック着色剤が少なくとも二つの層を含み、任意に他の層と独立していてもよく、以下の物質から成る群から選択する少なくとも一つの物質から製造されることを特徴とする、請求項１４に記載の製品：ＭｇＦ2、ＣｅＦ3、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、Ｓｉ、ＳｉＯ2、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｐｔ、Ｖａ、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、Ｙ2Ｏ3、Ｓ2Ｏ3、ＳｉＯ、ＨｆＯ2、ＺｒＯ2、ＣｅＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、ＴｉＯ2、Ａｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｒｂ、Ｔｉ、Ｔａ、Ｗ、Ｚｎ、ＭｏＳ2、クリオライト、合金及びポリマー、及びこれらの組合せ。
【請求項１６】
液晶着色剤を以下を含むモノマー混合物の重合により得ることを特徴とする、請求項１４に記載の製品：
−  ａ）式（Ｉ）Ｙ１−Ａ１−Ｍ１−Ａ２−Ｙ２の少なくとも一つの第１のモノマーＡ、式中、
−  ｉ）Ｙ１及びＹ２は、同一又は異なることができ、アクリレート又はメタクリレート基を表し；
−  ii）Ａ１及びＡ２は、同一又は異なることができ、式−ＣnＨ2n−の基を表し、式中、ｎは１〜２０の範囲の整数であり；
−  iii）Ｍ１は、一般式（Ｉ'）−Ｒ1−Ｘ1−Ｒ2−Ｘ2−Ｒ3−Ｘ3−Ｒ4−の基を意味し、式中Ｒ1及びＲ4は−Ｏ−を意味し、かつＲ2及びＲ3は−ＣＯＯ−を意味し、
かつＸ1、Ｘ2及びＸ3は１，４−フェニレン基であり、Ｒ2及びＲ3のカルボニル基−ＣＯ−はそれぞれ基Ｘ1又はＸ3にそれぞれ結合しており、
かつ
−  ｂ）式（II）Ｖ１−Ｗ１−Ｚ−Ｗ２−Ｖ２の対掌体である少なくとも一つの第２のモノマーＢ、式中、
−  ｉ）Ｖ１はアクリレート又はメタクリレート基を意味し、Ｖ２はＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、（Ｃ1〜Ｃ20）アルコキシカルボニル又は−ＯＨ基を意味し；
−  ii）Ｗ１は式−Ｘ'１−ＣＯ−Ｏ−の二価の基を表し、
Ｗ２は式−Ｏ−ＣＯ−Ｘ'１−の二価の基を表し、
式中Ｘ'１は１，４−フェニレン基を意味し、
かつＺはジアンヒドロヘキサイト基、特に以下の式の二価の基から誘導する二つの結合を含む対掌体の基を意味する：
2004231635.tif 000038
【請求項１７】
モノマーＡとモノマーＢの全質量に対して、７０質量％〜９９質量％のモノマーＡと１質量％〜３０質量％のモノマーＢを含むモノマー混合物から液晶着色剤を得ることを特徴とする、請求項１６に記載の製品。
【請求項１８】
液晶着色剤が、それを含む組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜９９質量％の割合で存在することを特徴とする、請求項１４、１６又は１７に記載の製品。
【請求項１９】
第１及び／又は第２の組成物がさらに少なくとも一つの第１の染料とは異なる非ゴニオクロマチック染料を含むことを特徴とする、先の請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の製品。
【請求項２０】
染料を水溶性又は脂溶性単色染料、顔料、反射粒子及び真珠母、及びこれらの混合物から選択することを特徴とする、請求項１９に記載の製品。
【請求項２１】
第１及び／又は第２の組成物がさらに少なくとも一つの脂溶性又は水溶性単色染料を含むことを特徴とする、先の請求項１ないし２０のいずれか１項に記載の製品。
【請求項２２】
染料が、それを含む組成物の全質量に対して、０．００１質量％〜１５質量％の割合で存在することを特徴とする、請求項２１に記載の製品。
【請求項２３】
第１及び／又は第２の組成物がさらに少なくとも一つの顔料を含むことを特徴とする、先の請求項１ないし２２のいずれか１項に記載の製品。
【請求項２４】
顔料が、それを含む組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜２５質量％の割合で存在することを特徴とする、請求項２３に記載の製品。
【請求項２５】
第１及び／又は第２の組成物がさらに少なくとも一つの真珠母を含むことを特徴とする、先の請求項１ないし２４のいずれか１項に記載の製品。
【請求項２６】
真珠母が、それを含む組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜２０質量％の割合で存在することを特徴とする、請求項２５に記載の製品。
【請求項２７】
第１及び／又は第２の組成物がさらに少なくとも一つの反射粒子を含むことを特徴とする、先の請求項１ないし２６のいずれか１項に記載の製品。
【請求項２８】
反射粒子が、それを含む組成物の全質量に対して、０．１質量％〜２０質量％の割合で存在することを特徴とする、請求項２７に記載の製品。
【請求項２９】
第１及び／又は第２の組成物が少なくとも一つの油性相を含むことを特徴とする、先の請求項１ないし２８のいずれか１項に記載の製品。
【請求項３０】
油性相が一又は複数の極性又は非極性の、揮発性又は非揮発性の、かつ好ましくは炭化水素を主体とする油を含むことを特徴とする、請求項２９に記載の製品。
【請求項３１】
油性相が、油性相の全質量に対して、５質量％〜１００質量％の極性油を含むことを特徴とする、請求項２９又は３０に記載の製品。
【請求項３２】
油性相が、油性相の全質量に対して、５質量％〜１００質量％の非極性油を含むことを特徴とする、請求項２９ないし３１のいずれか１項に記載の製品。
【請求項３３】
油を動物、植物、無機物又は合成起源の揮発性又は非揮発性油、及びこれらの混合物から選択できることを特徴とする、請求項２９ないし３２のいずれか１項に記載の製品。
【請求項３４】
油を、動物又は植物油、合成エステル及びエーテル、特に脂肪酸、脂肪アルコール、無機物又は合成起源の直鎖又は分岐した炭化水素、及びグリセリド、及びこれらの混合物から選択する、請求項３３に記載の製品。
【請求項３５】
油性相が、一又は複数の第１の染料がそれに溶解性であるものであることを特徴とする、請求項２９ないし３４のいずれか１項に記載の製品。
【請求項３６】
油性相が、それを含む組成物の全質量に対して、１質量％〜９９質量％の割合で存在することを特徴とする、請求項２９から３５のいずれか１項に記載の製品。
【請求項３７】
第１及び／又は第２の組成物がさらに、それを含む組成物の全質量に対して、０．１質量％〜５０質量％の油以外の脂肪物質を含むことを特徴とする、先の請求項１ないし３６のいずれか１項に記載の製品。
【請求項３８】
第１及び／又は第２の組成物が非水性であることを特徴とする、先の請求項１ないし３７のいずれか１項に記載の製品。
【請求項３９】
第１及び／又は第２の組成物が少なくとも一つの水性相を含むことを特徴とする、請求項１ないし３８のいずれか１項に記載の製品。
【請求項４０】
水性相が、水性相の全質量に対して、０．１質量％〜１４質量％のＣ2〜Ｃ6モノアルコールを含むことを特徴とする、請求項３９に記載の製品。
【請求項４１】
第１及び／又は第２の組成物がさらに少なくとも一つの界面活性剤を含むことを特徴とする、先の請求項１ないし４０のいずれか１項に記載の製品。
【請求項４２】
界面活性剤が、それを含む組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜３０質量％の範囲の量で存在することを特徴とする、請求項４１に記載の製品。
【請求項４３】
第１及び／又は第２の組成物がさらに少なくとも一つの増粘剤を含むことを特徴とする、先の請求項１ないし４２のいずれか１項に記載の製品。
【請求項４４】
増粘剤が、それを含む組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜６質量％の割合で存在することを特徴とする、請求項４３に記載の製品。
【請求項４５】
第１及び／又は第２の組成物がさらに少なくとも一つのフィルム形成ポリマーを含むことを特徴とする、先の請求項１ないし４４のいずれか１項に記載の製品。
【請求項４６】
フィルム形成ポリマーが、それを含む組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜４０質量％の割合で存在することを特徴とする、請求項４５に記載の製品。
【請求項４７】
第１及び／又は第２の組成物がさらに少なくとも一つのフィラーを含むことを特徴とする、先の請求項１ないし４６のいずれか１項に記載の製品。
【請求項４８】
フィラーが、それを含む組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜６０質量％の割合で存在することを特徴とする、請求項４７に記載の製品。
【請求項４９】
先の請求項１ないし４８のいずれか１項に記載の少なくとも一つの製品を皮膚、唇及び／又は外皮に適用することを含む、皮膚、唇及び／又は外皮のメーキャップ方法。
【請求項５０】
第１の生理学的に受容可能な媒体中に少なくとも第１の染料を含む第１の組成物を第１の被覆として適用し、次いで該第１の被覆の全部又は一部に、第２の生理学的に受容可能な媒体中に少なくとも一つのゴニオクロマチック着色剤を含む第２の組成物の被覆を適用することを特徴とする、請求項４９に記載の方法。
【請求項５１】
請求項１ないし４８のいずれか１項に記載の製品を含むメーキャップキット。
【請求項５２】
皮膚、唇及び／又は外皮に第１及び第２の組成物を適用するための手段をキットが含むことを特徴とする、請求項５１に記載のキット。
【請求項５３】
小さいか又は大きいブラシ、ペン、ペンシル、フェルト、ペン先、スポンジ及びフォームから選択する適用手段をキットが含むことを特徴とする、請求項５１又は５２に記載のキット。
【請求項５４】
第１及び第２の組成物を分離して包装物品に包装することを特徴とする、請求項５１ないし５３のいずれか１項に記載のキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一つのゴニオクロマチック着色剤と少なくとも一つのフォトクロミック染料を組み合わせた皮膚、唇及び／又は外皮を特にメーキャップするための新規な化粧製品に関する。
“メーキャップ製品”という用語は、ヒトのケラチン物質（皮膚、唇又は外皮）に色を沈着させるための染料を含む製品、例えば口紅、メーキャップルージュ、アイライナー、ファンデーション、自己日焼け製品、ケア特性を有するメーキャップ製品又は半永久的なメーキャップ製品（イレズミ）を意味する。
さらに、本発明に従う対象とする製品は少なくとも二つの化粧組成物を含み、該組成物をヒトの顔面のみならず身体、ヒトの下部及び上部まぶた、唇及び外皮、例えば爪、眉毛、まつげ又は毛髪へも連続して適用することができ、さらに人の顔及び身体のツーコートメーキャップ方法にも適用できる。
“化粧組成物”という用語は、１９９３年６月１４日の理事会指令９３／３５／ＥＥＣで定義する組成物を意味する。
【背景技術】
【０００２】
メーキャップの主な作用は、皮膚、唇、まつげ及び爪のメーキャップ領域に光学的及び／又は着色作用を提供することから成る。
一般に、これらの作用は静的であり、すなわち時間の経過又は周囲の照明の作用のいずれによっても変化しない。最も多く生じる変化は一般に、元の光学的及び／又は着色作用が時間と共に漸進的に変化することから成る。これらの変化は一般に、組成物の移転及び／又は移動（この現象は口紅について特に顕著である）、又はメーキャップ組成物に存在する顔料の皮脂に対する貧弱な挙動（この現象はファンデーションについて特に生じる）のいずれかによる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
このように今のところ、陰影に関して動的であると記述してもよいメーキャップ製品は存在せず、すなわち、例えば周囲の照明の変化に対応して色及び／又は輝きに関して顕著に変化することができるメーキャップ製品は存在しない。
現在、この型のメーキャップ組成物が、従来のメーキャップ組成物とは対照的な新規な着色メーキャップを求める消費者の要望を正確に満足させることは明らかである。
本発明の主な目的はこの要望を満たすことである。より詳細には、本発明は“動的な”光学及び／又は着色作用を有する化粧製品を提供することを指向している。
この場合、本発明は、ある種のフォトクロミック染料が紫外線を含む照射に曝された場合色を変化させ、かつ可逆的に変化するという該染料によって示された能力を特に利用している。
化粧組成物でフォトクロミック顔料を使用することは知られている。特許出願ＥＰ ９７０ ６８９は、フォトクロミック顔料を含むベース被覆上に紫外線遮蔽剤を含む上部被覆を重ね合わせるツーコートメーキャップ製品を記載している。対応するメーキャップは、光の性質に従って出現し又は消失する模様を形成することを可能とするが、それは着色作用に関する動的な作用を伴っていない。特許出願ＷＯ ０２／０７８６６５は、それに関する限り、ナフトピラン型のフォトクロミック剤を含む化粧組成物を提案している。しかしながら、これらの剤はマイクロカプセルに封入された液状形態で化粧組成物に取り込まれている。この分散性の形態は抗酸化活性を有すると記載されている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者等は、少なくとも一つの常用の染料を少なくとも一つの特定のフォトクロミック染料と組み合わせて、色及び輝きに関して新規な動的な作用を得ることが特に有利であることを見出し、このことは予期せざることであった。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
この場合、第１の観点に従うと、本発明は、皮膚、唇及び／又は外皮を特にメーキャップするための少なくとも一つの第１の組成物及び第２の組成物を含む化粧製品に関連しており、第１の組成物は第１の生理学的に受容可能な媒体中に“第１の染料”と呼ばれる少なくとも一つの染料を含み、第２の組成物は第２の生理学的に受容可能な媒体中に“第２の染料”と呼ばれる少なくとも一つの染料を含み、第１の染料はフォトクロミック染料でありかつ第２の染料は少なくとも一つのゴニオクロマチック着色剤である。
特定の変形に従うと、第１のフォトクロミック染料はナフトピラン型である。
第２の観点に従うと、本発明はさらに、少なくとも一つの第１の組成物と第２の組成物を含む、皮膚、唇及び／又は外皮を特にメーキャップするための化粧製品に関連しており、第１の組成物は第１の生理学的に受容可能な媒体中に“第１の染料”と呼ばれる少なくとも一つの染料を含み、第２の組成物は第２の生理学的に受容可能な媒体中に“第２の染料”と呼ばれる少なくとも一つの染料を含み、第１の染料はナフトピラン型でありかつ第２の染料は少なくとも一つのゴニオクロマチック着色剤である。
【０００６】
有利には、本発明に従う第１の染料、すなわちフォトクロミック染料及び／又はナフトピラン型の染料を少なくとも一つのゴニオクロマチック着色剤と、メーキャップを特に意図した化粧製品において組み合わせることにより、この化粧製品に、陰影及び／又は輝きの作用に関して急速かつ可逆的な動的作用を付与することが可能になる。陰影の差は肉眼で気づくのに十分な程度に顕著である。さらに、これは直ちに、すなわち、メーキャップにＵＶ曝露を行った後、又はこの曝露を停止した後、きわめて短時間で起こる。
この“動的な陰影及び／又は輝きに関する作用”に加えて、本発明に従う製品は上記した変色現象を補償するために特に有利であり、この現象は皮脂に関する常用顔料の貧弱な挙動に一般的には結びついている。特にこれらの顔料を本発明に従う第１の染料と組み合わせると有利なことに、このような型の変色を補償することが可能となり、それは、該染料が単独で、ＵＶ型の光の励起に応答して、該顔料によって当初生じた着色作用と等価といい得る着色作用を生じることができるからである。
【０００７】
前記のように、本発明に従う製品は二つ（又はそれより多い）生理学的に受容可能な組成物を含む。
組成物を分離して又は同一の包装物品中に又は二つ（又はそれより多い）の分離した又は区分した包装物品中に包装することができる。各組成物は流動性の又はコンパクトにした粉末、ファンデーション、メーキャップルージュ、アイシャドウ、隠蔽製品、ほお紅、口紅、リップクリーム、リップグロス、リップペンシル、アイペンシル、マスカラ、アイライナー、マニキュア又はボディメーキャップ製品又は皮膚着色製品であることができる。この場合、本発明に従う製品の第１の組成物は、メーキャップする支持物、特に唇に適用するベースコートを構成し、第２の組成物はトップコートを構成することができる。しかしながら、第１の被覆の下に第２の組成物の構成物を有してもよいアンダーコートを適用することができる。第２のコートの上に、構成が第１のコートと同じであっても異なっていてもよいオーバーコートを沈着させることもできる。
他の観点に従うと、本発明は、上記の化粧メーキャップ製品を含むメーキャップキットに関連し、この場合、種々の組成物を分離して特に包装し、かつ適切な適用手段を伴うこともできる。これらの手段は小さいか又は大きいブラシ、ペン、ペンシル、フェルト、ペン先、スポンジ及び／又はフォームであることができる。
他の観点に従うと、本発明は、皮膚、唇及び／又は外皮をメーキャップする方法にも関連しており、該方法は皮膚、唇及び／又は外皮に上記の化粧メーキャップ製品を適用することから成る。
【０００８】
より詳細には、第１の生理学的に受容可能な媒体中の第１の染料と呼ばれる少なくとも一つの染料を含む第１の組成物を第１の被覆として適用し、次いで第２の生理学的に受容可能な媒体中の第２の染料とも呼ばれる少なくとも一つのゴニオクロマチック着色剤を含む第２の組成物の被覆を、第１の被覆の全部又は一部に適用する。
特に、第１の染料はフォトクロミック及び／又はナフトピラン型の染料である。
好ましくは、得られるメーキャップはツーコートメーキャップである。特に、ベースコートはファンデーション、メーキャップルージュ、口紅、リップグロス、アイライナー又はボディメーキャップ製品であり、トップコートは保護又はケア製品である。
好ましくは、ベースコートと呼ばれる第１の組成物の第１の被覆を、組成物の第２の被覆を適用する前に放置して乾燥させる。
重層の順序及び／又は二つの組成物の重層の形態、すなわち全体としてのか又は部分的な重層によって、追加的な視覚効果を付与するのにさらに有利になる可能性がある。例えば、第２の被覆をベースコートの表面に模様を形成するように配置することができる。このように、トップコートがフォトクロミック染料を含む場合、ゴニオクロマチック剤を含む第１の被覆の一部分にのみ第２の被覆を適用することができる。二つの被覆を重ね合わせた部分のみがＵＶ勝者がない場合に着色効果を表すことができる。
このツーコートメーキャップを、以下をメーキャップする全ての製品に適合させることができる：皮膚、人の顔のみならず頭皮及び身体、粘膜、例えば唇及び下まぶたの内部縁、及び外皮、例えば爪、まつげ、毛髪、眉毛又はさらには体毛。
【０００９】
フォトクロミック染料
一般に、フォトクロミック染料は、紫外線で照明された場合に陰影が変化し、その光でもはや照明されていないときは当初の色に戻り、又は着色していない形態から着色した形態に又はその逆に変化する性質を有する染料である。換言すると、これらの染料は、一定量のＵＶ照射を含む光、例えば太陽光、又は人工光で照明されているかどうかに依存して異なる陰影を表す。
本発明の目的のために、“フォトクロミック染料”という用語は少なくとも５に等しい陰影差ΔＥを特徴とする染料を意味する。
本発明の目的のために、ΔＥは、フォトクロミック染料が励起された状態にある場合、すなわちＵＶ照射が存在する場合と、励起されていない状態にある場合、すなわちＵＶ照射が存在しない場合との間に見られる陰影差を表す。
ΔＥを、対象とするフォトクロミック染料の色空間、より詳細には特定の色度座標から決定することができ、この値を第１に、ＵＶ照射を含む人工光を一般に使用して２分間ＵＶ照射に曝した後求め、及び第２に静止時、すなわち照射を停止した５秒後に求める。
【００１０】
より詳細には、測定の手順は以下のとおりである：
−  対象とする１質量％のフォトクロミック染料を、以下の組成を有する１００質量％の白色口紅ベースに配合する：
−  ２−オクチルドデカノール                            0.5%
−  ジステアリルジメチルアンモニウム
クロリドで変性したヘクトライト                      0.6%
−  液状ラノリン                                       27.2%
−  微結晶ワックス                                     10.5%
−  ポリグリセロール化(３モル)ミツロウ                  4.2%
−  アセチル化ラノリン                                  6.7%
−  アララ油(オレイン酸エステル)                       13.5%
−  オキシプロピレン化(5PO)ラノリンワックス             6.7%
−  オレイルエルケート                                 13.5%
−  オレイン酸−リノール酸−リノレン酸トリグリセリド    1.7%
−  パルミチン酸−オレイン酸リノール酸トリグリセリド   13.5%
−  ヒアルロン酸ナトリウム                              0.1%
−  保存剤                                              0.1%
−  ビタミン                                            0.5%
−  ＵＶ−遮蔽剤                                        0.7%
【００１１】
自動スプレッダーを使用して、参照フォームＡ１ペノパック（Penopac）のレネタブランド（Leneta brand）コントラストカード上に、組成物を５０μmの厚さに広げる。層はカードの少なくとも白色背景をカバーする。
ミノルタ3700D分光比色計を使用して反射の測定を行う。このようにして、照射前における組成物の三つの初期色度座標（Ｌ0、ａ0及びｂ0）を測定する。次いで組成物を２mW／cm2のＵＶＡ照射の流れに２分間曝し、次いで照射を停止した直後に新たな三つの色度座標（Ｌ、ａ及びｂ）を測定する。５秒より短い時間が照射の停止から新たな座標の測定の間に経過する。
ΔＥを以下のように計算する：
ΔＥ＝[(Ｌ−Ｌ0)2＋(ａ−ａ0)2＋(ｂ−ｂ0)2]1/2
有利には、本発明に従うフォトクロミック染料のΔＥ値は少なくとも５に等しく、１０又はそれより大きく、特に２５又はそれより大きく、より好ましくは３５又はそれより大きく、さらには４５又はそれより大きい。
ΔＥの測定が約３０より大きいことはフォトクロミック染料が明るい色を与えることを意味する。
【００１２】
本発明に即して、フォトクロミック染料はさらに、ＵＶ光による励起又はその励起の停止のいずれかに迅速に応答するという利点を有している。この結果、着色に関する急速な変化が生じる。こうしてこの陰影の変化を有利には２分又はそれより短い、特に１分又はそれより短い、さらには５０秒又はそれより短い時間間隔に反映することができる。
本発明の変形に従うと、本発明に従う製品は、任意に非フォトクロミック染料と組み合わせてもよい、上記の少なくとも二つのフォトクロミック染料を特に同一の組成物中に含む。
本発明に従う対象とするフォトクロミック染料は、それを含む組成物の全質量に対して、０．００１質量％〜２０質量％、特に０．００５質量％〜１０質量％、さらには０．０１質量％〜５質量％、さらに好ましくは０．０５質量％〜２質量％、さらには０．１質量％〜１質量％の範囲内であることができる。
本発明に従うフォトクロミック染料は、第１又は第２の組成物において溶解した、又は分散した形態で存在することができる。特定の変形に従うと、これらは組成物中に溶解した形態で存在する。
より詳細には、本発明に従う対象となるフォトクロミック染料は有機物の性質を有する。
さらに特定的には、本発明に従うフォトクロミック有機染料はナフトピラン、特に以下に規定するものである。
【００１３】
本発明に従う製品は第１の染料として少なくとも一つのナフトピラン誘導体を含む第１の組成物を含むことができる。より詳細には、本誘導体を式（Ｉ）で表すことができる３Ｈ−ナフト[２，１−ｂ]ピラン又は式（II）で表すことができる２Ｈ−ナフト[１，２−ｂ]ピランから選択される：
2004231635.tif 000002
【００１４】
式中：
−  Ｒ1は以下を意味する：
−  (i) 水素原子；
−  (ii) １〜３０の、好ましくは１〜１８の、より好ましくは１〜１２の、さらに好ましくは１〜６の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよく、かつ／又は特にＦ、Ｂｒ及び／又はＣｌで任意にハロゲン化し又はペルハロゲン化してもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基；
−  (iii) 結合“ｆ”又は“ｇｈ”の一つ及び基Ｒ7と共に形成した炭化水素を主体とする環；又は
−  (iv) −ＣＯＯＲ4、−Ｃ(Ｏ)ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2Ｒ3、−ＯＲ4及び−ＳＲ4から選択する基；式中：
−  Ｒ2及びＲ3は相互に独立に、１〜２０、好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜６の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基を表すか、
又はこれらが結合している窒素原子と共に３〜１０、好ましくは４〜６の炭素原子を含みかつ任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５の他のヘテロ原子を含んでもよい飽和又は不飽和の炭化水素を主体とするヘテロ環を形成し、該環は１〜２０、好ましくは１〜１５、さらには１〜６の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、少なくとも一つの直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基によって置換されていてもよい；
−  Ｒ4は１〜２０、好ましくは１〜１２、さらには１〜６の炭素原子を含み、特にＦ、Ｂｒ及び／又はＣｌで任意にハロゲン化し又はペルハロゲン化してもよく、かつ／又は任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基を表し、
【００１５】
−  Ｒ5及びＲ6は、相互に独立に、以下から選択する基を表し：
−  (i) 式（IIＡ）又は（IIＢ）の飽和環状アミノアリール基：
2004231635.tif 000003
式中、Ｎ及びＸを含む環は総数で３〜３０の原子、好ましくは４〜１０の原子、より好ましくは５〜８の原子、さらに好ましくは５、６又は７の原子を含む飽和した環であり、該原子は窒素を含み、残部は炭素原子及び／又はＯ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択するヘテロ原子及び／又は−ＮＨ及び−ＮＲから選択する基であり、式中Ｒは１〜２０、好ましくは１〜１５、さらに好ましくは１〜６の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基を表し；
【００１６】
−  (ii) 式（III）のインドリノアリール基：
2004231635.tif 000004
式中、Ｒ10及びＲ11は、相互に独立に以下から選択する基を表し：
(i) １〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜６の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよく、かつ／又は任意に特にＦ、Ｂｒ及び／又はＣｌでハロゲン化又はペルハロゲン化されていてもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基；
(ii) ハロゲン原子、特にＦ、Ｂｒ及び／又はＣｌ；
(iii) −ＣＮ（ニトリル）、−ＣＯＯＨ（カルボキシレート）又は−ＮＯ2（ニトロ）基；
(iv) 水素原子；
(v) −Ｃ(Ｏ)ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2Ｒ3、−ＯＲ4及び−ＳＲ4から選択する基、式中Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は上記の意味を有する；
(vi) 基Ｒ10及びＲ11は共に、インドリン環の原子を含めて総数で５〜８の原子を含む飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする環を形成することができ、これらの原子をＣ、Ｏ、Ｓ及び／又はＮＲから選択し、式中ＲはＨ又は１〜２０、さらには１〜１２の炭素原子を含む、直鎖の、分岐した又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基を表し、該基は任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい；
【００１７】
−  (iii) 式（IV）の基：
2004231635.tif 000005
式中、ｍ及びｐは相互に独立に、２〜５の範囲の整数を表し；
【００１８】
−  (iv) 式（ＶＡ）、（ＶＢ）又は（ＶＣ）の不飽和環状アミノアリール基：
2004231635.tif 000006
式中、Ｒ8及びＲ9は相互に独立して、以下から選択する基を表し：
(i) １〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜６の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよく、かつ／又は任意に特にＦ、Ｂｒ及び／又はＣｌでハロゲン化又はペルハロゲン化されていてもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基；
(ii) ハロゲン原子、特にＦ、Ｂｒ及び／又はＣｌ；
(iii) −ＣＮ（ニトリル）、−ＣＯＯＨ（カルボキシレート）又は−ＮＯ2（ニトロ）基；
(iv) 水素原子；
(v) −Ｃ(Ｏ)ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2Ｒ3、−ＯＲ4及び−ＳＲ4から選択する基、式中Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は上記の意味を有する；
【００１９】
−  (v) １〜３０、好ましくは２〜１８、より好ましくは３〜１２の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基；及び特に−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−Ｃ6Ｈ4−ＮＲ2Ｒ3及び−Ｃ6Ｈ4−ＯＲ4から選択する基、式中Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は上記の意味を有する；
−  Ｒ7は以下から選択する基を表す：
−  (i) １〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜１２の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよく、かつ／又は任意に特にＦ、Ｂｒ及び／又はＣｌでハロゲン化又はペルハロゲン化されていてもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基；
−  (ii) ハロゲン原子、特にＦ、Ｂｒ及び／又はＣｌ；
−  (iii) −ＣＮ（ニトリル）、−ＣＯＯＨ（カルボキシレート）、−ＮＯ2（ニトロ）、−Ｎ＝Ｎ−（アゾ）、＝ＮＨ（イミノ）又は−ＣＯＮＨ2（アミド）基；
−  (iv) 水素原子；
−  (v) −Ｃ(Ｏ)ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2Ｒ3、−ＯＲ4及び−ＳＲ4から選択する基、式中Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は上記の意味を有する；
−  (vi) Ｒ7はさらに、結合“ｉ”、“ｊ”、“ｋ”又は“ｇ、ｈ”の一つと基Ｒ1と共に、又は結合“ｆ”と基Ｒ1と共に、総数で３〜８、好ましくは４〜７、さらに好ましくは５又は６の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい飽和した炭化水素を主体とする環を形成することができる；
【００２０】
−  Ｒ'1は以下から選択する基を表す：
−  (i) 水素原子；
−  (ii) １〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜１２の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよく、かつ／又は任意に特にＦ、Ｂｒ及び／又はＣｌでハロゲン化又はペルハロゲン化されていてもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基；
−  (iii) −Ｃ(Ｏ)ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2Ｒ3、−ＯＲ4及び−ＳＲ4から選択する基、式中Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は上記の意味を有する；
−  Ｒ'2は以下から選択する基を表す：
−  (i) １〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜１２の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよく、かつ／又は任意に特にＦ、Ｂｒ及び／又はＣｌでハロゲン化又はペルハロゲン化されていてもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基；
−  (ii) ハロゲン原子、特にＦ、Ｂｒ及び／又はＣｌ
−  (iii) −ＣＮ（ニトリル）、−ＣＯＯＨ（カルボキシレート）、−ＮＯ2（ニトロ）、−Ｎ＝Ｎ−（アゾ）、＝ＮＨ（イミノ）又は−ＣＯＮＨ2（アミド）基；
−  (iv) 水素原子；
−  (v) −Ｃ(Ｏ)ＮＲ2Ｒ3、−ＮＲ2Ｒ3、−ＯＲ4及び−ＳＲ4から選択する基、式中Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は上記の意味を有する。
【００２１】
本発明に従うフォトクロミック有機染料は特に以下の式（Ｉａ）及び（IIａ）の一つに対応する：
2004231635.tif 000007
式中、Ｒ1、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ'1及びＲ'2は上記に規定したものである。
特に、Ｒ1は水素原子；結合“ｆ”又は“ｇｈ”の一つと基Ｒ7と共に形成した炭化水素を主体とする環；又は−ＣＯＯＲ4、−ＮＲ2Ｒ3、−ＯＲ4及び−ＳＲ4から選択する基を表すことができ、式中、
−  Ｒ2及びＲ3は相互に独立に、１〜２０、好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜６の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基を表すことができ、
又はこれらが結合している窒素原子と共に３〜１０、好ましくは４〜６の炭素原子を含みかつ任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５の他のヘテロ原子を含んでもよい飽和又は不飽和の炭化水素を主体とするヘテロ環を形成することができ、該環は１〜２０、好ましくは１〜１５、さらには１〜６の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、少なくとも一つの直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基によって置換されていてもよい；
−  Ｒ4は１〜２０、好ましくは１〜１５、さらには１〜６の炭素原子を含み、特にＦ、Ｂｒ及び／又はＣｌで任意にハロゲン化し又はペルハロゲン化してもよく、かつ／又は任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基を表すことができる。
【００２２】
この場合、Ｒ5及びＲ6は、相互に独立に、以下から選択する基を表すことができる：
−  式（IIＡ）又は（IIＢ）の飽和環状アミノアリール基：
2004231635.tif 000008
式中、Ｎ及びＸを含む環は総数で３〜３０の原子、好ましくは４〜１０の原子、さらに好ましくは５、６又は７の原子を含む飽和した環であり、該原子は窒素を含み、残部は炭素原子及び／又はＯ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択するヘテロ原子及び／又は−ＮＨ及び−ＮＲから選択する基であり、式中Ｒは１〜２０、好ましくは１〜１５、さらに好ましくは１〜６の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基を表し；
−  １〜３０、好ましくは２〜１８、より好ましくは３〜１２の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基；及び特に−Ｃ6Ｈ4−ＣＯＮＲ2Ｒ3、−Ｃ6Ｈ4−ＮＲ2Ｒ3及び−Ｃ6Ｈ4−ＯＲ4から選択する基、式中Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は上記の意味を有する。
【００２３】
特に、Ｒ7は以下から選択する基を表すことができる：
−  (i) １〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜１２の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよく、かつ／又は任意に特にＦ、Ｂｒ及び／又はＣｌでハロゲン化又はペルハロゲン化されていてもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基；
−  (ii) ハロゲン原子、特にＦ、Ｂｒ及び／又はＣｌ；
−  (iii) −ＣＮ（ニトリル）、−ＣＯＯＨ（カルボキシレート）、−ＮＯ2（ニトロ）、−Ｎ＝Ｎ−（アゾ）、＝ＮＨ（イミノ）又は−ＣＯＮＨ2（アミド）基；
−  (iv) 水素原子；
−  (v) −ＮＲ2Ｒ3、−ＯＲ4及び−ＳＲ4から選択する基、式中Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は上記の意味を有する；
−  (vi) Ｒ7はさらに、結合“ｉ”、“ｊ”、“ｋ”又は“ｇ、ｈ”の一つと基Ｒ1と共に、又は結合“ｆ”と基Ｒ1と共に、総数で３〜８、好ましくは４〜７、さらに好ましくは５又は６の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい飽和した炭化水素を主体とする環を形成することができる。
【００２４】
特に、Ｒ'1は以下から選択する基を表すことができる：水素原子又は；１〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜１２の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよく、かつ／又は任意に特にＦ、Ｂｒ及び／又はＣｌでハロゲン化又はペルハロゲン化されていてもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基。
特に、Ｒ'2は水素又は−ＮＯ2、−ＮＲ2Ｒ3及び−Ｃ(Ｏ)ＮＲ2Ｒ3から選択する基を表すか、式中Ｒ2及びＲ3は独立して相互に、１〜２０、好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜６の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基を表し；又はこれらが結合している窒素原子と共に３〜１０、好ましくは４〜６の炭素原子を含みかつ任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５の他のヘテロ原子を含んでもよい飽和又は不飽和の炭化水素を主体とするヘテロ環を形成し、該環は１〜２０、好ましくは１〜１５、さらには１〜６の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、少なくとも一つの直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基によって置換されていてもよい。
【００２５】
特に式（Ｉ）又は（Ｉａ）のフォトクロミック染料を挙げることができ、式中：
−  Ｒ1は水素；又は基−ＣＯＯＲを表し、式中Ｒは１〜１２、好ましくは１〜６の炭素原子を含む飽和した炭化水素を主体とする基、特にメチル基又はエチル基であり；又は以下の基を表し
2004231635.tif 000009
かつ／又は
【００２６】
−  Ｒ5及びＲ6は相互に独立に（ｉ）式（IIＡ）の基：
2004231635.tif 000010
式中、Ｎ及びＸを含む環は、窒素を含んで総数で４〜７の原子、特に５又は６の原子を含む飽和環であり、該原子は特に３〜５の炭素原子及び０又は１の酸素原子を含み；特に以下の式の基である：
2004231635.tif 000011
【００２７】
又は（ii）５〜１４、好ましくは６〜１０の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ及びＳから選択する１又は２のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基；
特に以下の基：
2004231635.tif 000012
式中、Ｒは１〜１２、好ましくは１〜６の炭素原子を含む飽和した炭化水素を主体とする基、特にメチル又はエチル基であり；Ｒ2及びＲ3は相互に独立に、１〜２０、好ましくは１〜１５、さらに好ましくは１〜６の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基のいずれかを表し；
かつ／又は
【００２８】
−  Ｒ7は水素原子又は基−ＮＲ2Ｒ3を表し、式中Ｒ2及びＲ3は相互に独立に、１〜１２、好ましくは１〜６の炭素原子を含む直鎖又は分岐した、飽和の炭化水素を主体とする基、特にメチル及び／又はエチル基を表す。
さらに式（II）又は（IIａ）の有機染料を挙げることができ、式中：
−  Ｒ'1は水素又は基−ＣＯＯＲを表し、式中Ｒは１〜１２、好ましくは１〜６の炭素原子を含む飽和した炭化水素を主体とする基、特にメチル又はエチル基を表し；
かつ／又は
−  Ｒ5及びＲ6は相互に独立に（ｉ）式（IIＡ）の基：
2004231635.tif 000013
式中、Ｎ及びＸを含む環は、窒素を含んで総数で４〜７の原子、特に５〜６の炭素原子を含む飽和環であり、該原子は特に４〜５の炭素原子及び０又は１の酸素原子を含み；特に以下の式の基である：
2004231635.tif 000014
【００２９】
又は（ii）５〜１４、好ましくは６〜１０の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ及びＳから選択する１又は２のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基；
特に以下の基：
2004231635.tif 000015
式中、Ｒは１〜１２、好ましくは１〜６の炭素原子を含む飽和した炭化水素を主体とする基、特にメチル又はエチル基であり；Ｒ2及びＲ3は相互に独立に、１〜２０、好ましくは１〜１５、さらに好ましくは１〜６の炭素原子を含み、任意にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ及びＰから選択する１〜５のヘテロ原子を含んでもよい、直鎖の、分岐した又は環状の、飽和又は不飽和の炭化水素を主体とする基のいずれかを表し；
かつ／又は
−  Ｒ'2は水素又は基−ＮＲ'Ｒ"を表し、式中Ｒ'及びＲ"は、同一又は異なってもよく、１〜１２、好ましくは１〜６の炭素原子を含む、直鎖又は分岐した、飽和した炭化水素を主体とする基、特にメチル及び／又はエチル基；又は以下の基を表す。
2004231635.tif 000016
【００３０】
フォトクロミック活性を有する上記の誘導体は、特に本発明に適切である。
挙げることができるナフトピラン型の染料の例示は、特許出願ＷＯ ９４／２２８５０、ＷＯ ９８／４５２８１及びＷＯ ００／１８７５５に記載されたものを含むが、これに限定されない。
より詳細には、以下の化合物及びこれらの混合物が本発明に特に適切である：
以下の式の３，３−ジ（４−メトキシフェニル）−６−モルホリノ−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン：
2004231635.tif 000017
【００３１】
以下の式の３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニル）−６−モルホリノ−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン：
2004231635.tif 000018
【００３２】
以下の式の３−フェニル−３−（４−ピペリジノフェニル）−６−モルホリノ−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン：
2004231635.tif 000019
【００３３】
以下の式の３−フェニル−３−（４−ピペリジノフェニル）−６−カルボキシメチル−９−Ｎ−ジメチル−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン：
2004231635.tif 000020
【００３４】
以下の式の２−フェニル−２−（４−ピペリジノフェニル）−５−カルボキシメチル−９−Ｎ−ジメチル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン：
2004231635.tif 000021
【００３５】
ゴニオクロマチック着色剤
本発明の目的のために、“ゴニオクロマチック着色剤”という用語は、支持体にそれを含む組成物を塗布したときに、ＣＩＥ（国際照明委員会）１９７６測色空間のａ*ｂ*平面におけるカラーパス（color path）を得るための着色剤を意味し、これは４５°の入射光に対して、法線に対する観察角が０°から８０°の間で変化する場合に色相角ｈの変化Ｄｈが少なくとも２０°であることに相当する。
カラーパスを、例えば、参照番号GON 360 Goniometerのインストルメント システム ス ペクトロゴニオリフレクトメーター（Instrument System Spectrogonioreflectometer）を使用し、参照番号Typ 24/5のエリクセン（Erichsen）コントラストカード上に自動塗布機を使用して流体形態にある化粧組成物を３００μmの厚さに塗布した後、測定を該カードの黒色背景上で行う。
【００３６】
ゴニオクロマチック着色剤は、例えば、それを含む組成物の全質量に対する質量に基づいて、唇に適用することを意図した組成物について特に、０．１質量％〜６０質量％、さらに１質量％〜２０質量％又は２質量％〜１５質量％、さらになお２質量％〜１０質量％の範囲であることができる量で存在することができる。マニキュア組成物は、例えば０．１質量％〜５質量％のゴニオクロマチック着色剤を含むことができ；ファンデーションは１０質量％〜１５質量％を、口紅は２質量％〜８質量％を含むことができる。
【００３７】
ゴニオクロマチック着色剤を、観察角に対して相対的に大きな色の変化を生じるように選択することができる。
ゴニオクロマチック着色剤を、例えば、多層干渉構造物及び液晶着色剤から選択することができる。
多層構造の場合、例えば少なくとも二つの層を含むことができ、それぞれの層は、任意に他の層と独立であることができ、例えば以下の物質から成る群から選択する少なくとも一つの物質から製造されている：ＭｇＦ2、ＣｅＦ3、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、Ｓｉ、ＳｉＯ2、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｐｔ、Ｖａ、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、Ｙ2Ｏ3、Ｓ2Ｏ3、ＳｉＯ、ＨｆＯ2、ＺｒＯ2、ＣｅＯ2、Ｎｂ2Ｏ5、Ｔａ2Ｏ5、ＴｉＯ2、Ａｇ、Ａｌ、Ａｕ、Ｃｕ、Ｒｂ、Ｔｉ、Ｔａ、Ｗ、Ｚｎ、ＭｏＳ2、クリオライト、合金及びポリマー、及びこれらの組合せ。
本発明に従う組成物で使用することができる液晶ゴニオクロマチック粒子に関して、それらは以下を含むモノマー混合物の重合によって得ることができるポリマーに特に基づくことができる：
【００３８】
−  ａ）式（Ｉ）Ｙ１−Ａ１−Ｍ１−Ａ２−Ｙ２の少なくとも一つの第１のモノマーＡ、式中
−  ｉ）Ｙ１及びＹ２は、同一又は異なることができ、以下から選択する重合可能な基を表し：アクリレート又はメタクリレート基、エポキシ基及びイソシアナート基、ヒドロキシル、ビニルエーテル（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ2）又はビニルエステル（−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ2）基、かつ
−  ii）Ａ１及びＡ２は、同一又は異なることができ、式−ＣnＨ2n−の基を表し、式中ｎは０〜２０の範囲の整数を表し、該基−ＣnＨ2n−の一又は複数のメチレン基は一又は複数の酸素原子で置換されていてもよく、かつ
−  iii）Ｍ１は一般式（Ｉ'）−Ｒ1−Ｘ1−Ｒ2−Ｘ2−Ｒ3−Ｘ3−Ｒ4−を意味し、式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異なることができ、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ(Ｏ)−から選択する二価の基を意味し、かつ−Ｒ2−Ｘ2−Ｒ3又は−Ｒ2−Ｘ2−又は−Ｒ2−Ｘ2−Ｒ3−Ｘ3−はさらに単一の共有結合であることができ、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は以下から選択する同一又は異なる基であり：１，４−フェニレン及び１，４−シクロヘキシレン基、Ｂ１及び／又はＢ２及び／又はＢ３で任意に置換されていてもよい６〜１０の原子を含むアリール核を有するアリーレン又はヘテロアリーレン基、この場合該ヘテロアリーレンはＯ、Ｎ及びＳから選択する１〜３のヘテロ原子を含み、−Ｂ１及び／又は−Ｂ２及び／又は−Ｂ３で任意に置換されていてもよい３〜１０の炭素原子を含むシクロアルキレン基、ここで、−Ｂ１、−Ｂ２及び−Ｂ３は、同一又は異なってもよく、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ20アルキルチオ、（Ｃ1〜Ｃ20）アルキルカルボニル、（Ｃ1〜Ｃ20）アルコキシカルボニル、（Ｃ1〜Ｃ20）アルキルチオカルボニル、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、ホルミル及びアセチル基、から選択され、かつ、アルキル、アルコキシ又はアルキルチオ基は１〜２０の炭素原子を含み、一又は複数の酸素原子又は一又は複数の硫黄原子又は一又は複数のエステル基で中断されていてもよく、
かつ
【００３９】
−  ｂ）式（II）Ｖ１−Ａ'１−Ｗ１−Ｚ−Ｗ２−Ａ'２−Ｖ２の、対掌体である少なくとも一つの第２のモノマーＢ、式中、
−  ｉ）Ｖ１及びＶ２は、同一又は異なっていてもよく、以下から選択する基を意味し：アクリレート又はメタクリレート基、エポキシ基、ビニルエーテル又はビニルエステル基、イソシアナート基、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ20アルキルチオ、（Ｃ1〜Ｃ20）アルコキシカルボニル、（Ｃ1〜Ｃ20）アルキルチオカルボニル、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、ホルミル及びアセチル基、かつ、アルキル、アルコキシ又はアルキルチオ基は１〜２０の炭素原子を含み、かつ一又は複数の酸素原子又は一又は複数の硫黄原子又は一又は複数のエステル（−ＣＯ−Ｏ−）基で中断されていてもよく、
かつ、少なくともＶ１又はＶ２が以下から選択する重合可能な基を意味し：アクリレート又はメタクリレート基、エポキシ基及びイソシアナート、ヒドロキシル、ビニルエーテル（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ2）又はビニルエステル（−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ2）基、
−  ii）Ａ'１及びＡ'２は同一又は異なることができ、式−ＣnＨ2n−の基を表し、式中、ｎは０〜２０の範囲の整数であり、該基ＣnＨ2nの一又は複数のメチレン基は一又は複数の酸素原子で置換されていてもよく、かつ
【００４０】
−  iii）Ｗ１及びＷ２は一般式Ｒ'1−Ｘ'1−Ｒ'2−Ｘ'2−Ｒ'3−の二価の基を意味し、式中、Ｒ'1、Ｒ'2及びＲ'3は、同一又は異なることができ、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−及び−Ｎ＝Ｎ(Ｏ)−から選択する二価の基を意味し、Ｒ'1、Ｒ'2及びＲ'3又はＲ'2−Ｘ'2はさらに単一の共有結合であってもよく、Ｘ'1及びＸ'2は以下から選択する同一又は異なる基であり、：１，４−フェニレン及び１，４−シクロヘキシレン基、Ｂ'１及び／又はＢ'２及び／又はＢ'３で任意に置換されていてもよい６〜１０の原子を含むアリール核を有するアリーレン又はヘテロアリーレン基、この場合該ヘテロアリーレンはＯ、Ｎ及びＳから選択する１〜３のヘテロ原子を含み、−Ｂ'１及び／又は−Ｂ'２及び／又は−Ｂ'３で任意に置換されていてもよい３〜１０の炭素原子を含むシクロアルキレン基、ここで、−Ｂ'１、−Ｂ'２及び−Ｂ'３は、同一又は異なってもよく、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ20アルキルチオ、（Ｃ1〜Ｃ20）アルキルカルボニル、（Ｃ1〜Ｃ20）アルコキシカルボニル、（Ｃ1〜Ｃ20）アルキルチオカルボニル、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、ホルミル及びアセチル基、から選択され、かつ、アルキル、アルコキシ又はアルキルチオ基は１〜２０の炭素原子を含み、一又は複数の酸素原子又は一又は複数の硫黄原子又は一又は複数のエステル基で中断されていてもよく、
かつ、Ｚは、少なくとも４の炭素原子、特に４〜２０の炭素原子、さらには４〜１０の炭素原子を含む二価の対掌体基を意味し（少なくとも一つの不斉炭素、特に１又は２の不斉炭素、さらには２の不斉炭素を含む二価の対掌体基）、特に以下の群から誘導する二価の対掌体基を意味する：ジアンヒドロヘキサイト、ヘキソース、ペントース、ビナフチル誘導体（ビナフチル基）、ビフェニル誘導体（ビフェニル基）、酒石酸誘導体及び光学活性グリコール。
【００４１】
液晶ポリマーを好ましくは、以下を含むモノマー混合物の重合によって得る：
−  ａ）式（Ｉ）Ｙ１−Ａ１−Ｍ１−Ａ２−Ｙ２の少なくとも一つの第１のモノマーＡ、式中、
−  ｉ）Ｙ１及びＹ２は、同一又は異なることができ、アクリレート又はメタクリレート基、好ましくはアクリレート基を表し；
−  ii）Ａ１及びＡ２は、同一又は異なることができ、式−ＣnＨ2n−の基を表し、式中、ｎは１〜２０、好ましくは２〜６の範囲の、さらには４に等しい整数であり；
−  iii）Ｍ１は、一般式（Ｉ'）−Ｒ1−Ｘ1−Ｒ2−Ｘ2−Ｒ3−Ｘ3−Ｒ4−の基を意味し、式中Ｒ1及びＲ4は−Ｏ−を意味し、かつＲ2及びＲ3は−ＣＯＯ−を意味し、
かつＸ1、Ｘ2及びＸ3は１，４−フェニレン基であり、Ｒ2及びＲ3のカルボニル基−ＣＯ−はそれぞれ基Ｘ1又はＸ3にそれぞれ結合しており、
かつ
【００４２】
−  ｂ）式（II）Ｖ１−Ｗ１−Ｚ−Ｗ２−Ｖ２の対掌体である少なくとも一つの第２のモノマーＢ、式中、
−  ｉ）Ｖ１はアクリレート又はメタクリレート基、好ましくはアクリレート基を意味し、Ｖ２はＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、（Ｃ1〜Ｃ20）アルコキシカルボニル又は−ＯＨ基、好ましくはＣ1〜Ｃ20、特にＣ1〜Ｃ4アルコキシ基、特にメトキシ基を意味し；
−  ii）Ｗ１は式−Ｘ'１−ＣＯ−Ｏ−の二価の基を表し、Ｗ２は式−Ｏ−ＣＯ−Ｘ'１−の二価の基を表し、式中Ｘ'１は１，４−フェニレン基を意味し、かつＺはジアンヒドロヘキサイト基、特に以下の式の二価の基から誘導する二つの結合を含む対掌体の基を意味する：
2004231635.tif 000022
【００４３】
好ましくは、モノマー混合物は、モノマーＡとモノマーＢの全質量に対して、７０質量％〜９９質量％のモノマーＡと１質量％〜３０質量％のモノマーＢを含み、さらに好ましくは９０質量％〜９５質量％のモノマーＡと５質量％〜１０質量％のモノマーＢを含む。
好ましくは、モノマーＡとモノマーＢの混合物に存在する重合可能な基（モノマーＡの重合可能な基Ｙ１とＹ２及びモノマーＢの重合可能な基Ｖ１とＶ２）の濃度は、３．２〜１５mmol／gの範囲である。
本発明の特定の態様に従うと、液晶ポリマーは、モノマーＡとモノマーＢの混合物が、３．２〜１５mmol／gの範囲の濃度で、少なくとも二つの重合可能な基を含むモノマー中に少なくとも９０％の重合可能な基が存在するような、重合可能な基を含むものである。
特に、液晶ポリマーは上記のモノマーＡとモノマーＢの混合物を本質的に含むか又はこれらより成る。
【００４４】
液晶ポリマーは特に、４５０nmを越える、さらには４５５nm〜５，０００nmの範囲、さらには４５５nm〜１，０００nmの範囲、さらには４５５nm〜６５０nmの範囲のらせんピッチを有する。
モノマーＡは１５０〜８００の範囲の、特に４６０〜６５２の範囲の質量平均分子量を有することができる。モノマーＡは特に未置換のヒドロキノンジベンゾエート誘導体であることができる。
モノマーＢは５００〜１，０００の範囲の、特に５００〜７００の範囲の質量平均分子量を有することができる。
液晶ポリマーは６２５より小さい質量平均分子量を有することができる。
上記の液晶ポリマーを先行技術で公知の方法、例えば、上記のモノマー混合物から出発する、文献ＵＳ５，３６２，３１５及びＵＳ５，８０７，４９７に記載された方法に従って製造することができる。
目的とするモノマー混合物の重合をすでに公知の方法で行うことができ、例えば、市販の熱開始剤を使用するフリーラジカル経路を経由して、電子ビーム又はＵＶ光を市販の光開始剤と組み合わせて使用して、又は付加反応若しくは縮合反応を経由して行うことができる。
【００４５】
対掌構造体の形態にあるモノマー混合物の架橋は、好ましくは重合可能な、重縮合可能な又は付加重合可能な基の型に応じて、多反応を経由して生じ、該反応はフリーラジカル重合、イオン重合又は金属接触重合、又は重縮合反応又は付加重合反応の形態で進行する。
フリーラジカル重合の開始を、対応する開始剤を使用して又はＵＶ照射を経由して、市販の光開始剤を使用して又は高エネルギー照射、例えば電子ビームを経由して行うことができる。ラジカルの熱重合又は電子ビームによる硬化を経由する重合が有利な点は、光安定剤、例えばＵＶ（ＵＶＡ）吸収剤又はフリーラジカル捕捉剤（ＨＡＬＳ）も重合性混合物に添加して、顔料又は得られたフィルムをＵＶ光に対して、例えば外部適用に対して安定化することができ、さらになおＵＶ硬化と同様に、光開始剤のＵＶＡ−遮蔽作用によって重合転換における損失が生じない、という点にある。従って、架橋密度の低下はない。
フィルムの硬化をペルオキシド又は電子ビームで行う場合、モノマー混合物は好ましくは市販の光安定剤、例えばＵＶ吸収剤又はフリーラジカル捕捉剤を、０．５質量％〜５質量％の全体的な濃度で含む。
光安定剤に加えて、モノマー混合物はさらに、酸化を阻止し又は重合を阻止するための他の一般的な添加物、又はレオロジー特性を改良するための添加物を含むことができる。さらに、吸収剤フィラー、例えば顔料又はすす、さらに蛍光着色剤又は顔料も含むことができる。
【００４６】
重合後に得られたフィルムを次いで粉砕して粒子、特に血小板の形態にする。
好ましくは、液晶ポリマーの粒子は、１μm〜３mm、さらに好ましくは３０μm〜５００μmの範囲の大きさを有する。これらの粒子は有利には血小板の形態にある。
粒子を穀粒選択で使用する方法によって分離（仕分け）することができる。
このようなポリマー及びその粒子は、特許出願ＥＰ−Ａ−１ ０４６ ６９２に記載されている。
特に使用することができる液晶ポリマー粒子は、ＣＴＦＡ名ポリアクリレート−４として公知であるものを含み、ワッカー（Wacker）社により以下の名称で市販されている：“Helicone（登録商標）HC Sapphire”、“Helicone（登録商標）HC Scarabeus”、“Helicone（登録商標）HC Jade”、“Helicone（登録商標）HC Maple”、“Helicone（登録商標）HC XL Sapphire”、“Helicone（登録商標）HC XL Scarabeus”、“Helicone（登録商標）HC XL Jade”及び“Helicone（登録商標）HC XL Maple”。
液晶ポリマーの粒子は本発明に従う製品に、それを含む組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜９９質量％の範囲、特に０．１質量％〜６０質量％の範囲、さらに１質量％〜３０質量％の範囲、さらには５質量％〜１５質量％の範囲の含量で存在することができる。
【００４７】
他の染料
本発明の目的のために、この用語は、非ゴニオクロマチック染料及び／又は本発明に従う“第１の染料”と呼ばれる染料とは異なる染料を含むことを意図している。これらは特に脂溶性及び水溶性単色染料、真珠母及び反射粒子から選択するいずれかの化合物である。
脂溶性及び水溶性単色染料
第１及び／又は第２の組成物はさらに少なくとも一つの単色染料、特に天然起源の有機染料、例えばコチニールカルミン、及び／又は合成染料、例えばハロ酸染料、アゾ染料又はアントラキノン染料を含むことができる。硫酸銅又は硫酸鉄のような無機染料も挙げることができる。スダンブラウン、スダンレッド及びアンナット、さらにビートルート汁、カロテン及びメチレンブルーも挙げることができる。
染料は対象となる組成物中に、単独又は混合物として、組成物の全質量に対して、０．００１質量％〜１５質量％、特に０．０１質量％〜５質量％、さらに０．１質量％〜２質量％の比率で存在することができる。
【００４８】
顔料
“顔料”という用語を、組成物を着色及び／又は不透明化するための白色又は着色した無機又は有機粒子を意味すると理解するべきである。
顔料は第１及び／又は第２の組成物中に、対象とする組成物の、特に０．０１質量％〜２５質量％、好ましくは３質量％〜１０質量％の比率で存在することができる。
これらは白色又は着色していることができ、無機又は有機であってもよく、かつ標準的な又はナノメートルの大きさであることができる。これらは粉末の形態又は顔料ペーストであることができる。以下を挙げることができる：酸化チタン、酸化ジルコニウム又は酸化セリウム、及び酸化亜鉛、酸化鉄、又は酸化クロム、フェリックブルー、水和クロム、カーボンブラック、ウルトラマリーン（アルミノシリケートポリスルフィド）、マンガンピロホスフェート及びある種の金属粉末、例えば銀又はアルミニウム粉末。唇及び皮膚にメーキャップ効果を与えるのに一般的に使用するＤ＆Ｃ顔料及びレーキも挙げることができ、これらはカルシウム、バリウム、アルミニウム、ストロンチウム又はジルコニウム塩である。
【００４９】
真珠母
“真珠母”という用語を、特にある種の軟体動物によりその殻の中で作られ、又は合成される、光を反射する真珠光沢を有する粒子を意味すると理解すべきである。
真珠母は第１及び／又はの組成物中に、対象となる組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜２０質量％の比率で、好ましくは約３質量％〜１０質量％の含量で存在することができる。考えられる真珠母のうち、天然真珠母、酸化チタン、酸化鉄、天然顔料又はオキシ塩化ビスマスで被覆した雲母、及び着色したチタン雲母を挙げることができる。
【００５０】
反射粒子
本発明の目的のために、“反射粒子”という用語は、その大きさ、構造、特にそれを構成している層の厚さ、及びその物理的及び化学的性質、及びその表面の状態によって、特許請求の範囲に係る組成物をメーキャップすべき支持体に適用した場合に、肉眼で見ることができる強調点、すなわち周囲と対照的でかつ輝くように見える点を、該組成物の表面に生じることができるのに十分な強度で入射光を反射させる粒子を意味する。
反射粒子は、第１及び／又は第２の組成物中に、均一に分散させることによって、組成物、特に唇に適用することを意図する組成物の全質量に対して、例えば０．１質量％〜２０質量％、特に１質量％〜１５質量％、さらに１質量％〜１０質量％の範囲、例えば約２質量％の含量で存在することができる。
入射光を金属光沢に反射する反射粒子が最も適切である。金属、例えば銀の層上で反射粒子がその形態とは無関係に反射する場合に特に適切である。これらの粒子は組成物の色に関して相対的に中立であることが分かっている。
本発明で使用することができる、金属的又は白色のきらめきを有する反射粒子は、例えば一又は複数の波長を顕著に吸収することなく、可視領域の全ての成分の光を反射することができる。これらの反射粒子のスペクトル反射率は、例えば４００〜７００nmの範囲において、７０％より大きく、特に少なくとも８０％、さらには９５％を越えることができる。
【００５１】
反射粒子による反射光は、特に金属的なきらめきの場合は、虹色でないことができる。
反射粒子は、その形態と無関係に、多層構造を有することも有しないこともでき、多層構造を有する場合、例えば反射物質の厚さが均一な少なくとも一つの層を有することもできる。
反射物質は金属又は金属化合物の層を含むことができる。
金属層で被覆したガラス粒子が特に文献ＪＰ−Ａ−０９ １８８８３０、ＪＰ−Ａ−１０ １５８４５０、ＪＰ−Ａ−１０ １５８５４１、ＪＰ−Ａ−０７ ２５８４６０及びＪＰ−Ａ−０５ ０１７７１０に記載されている。
第１及び／又は第２の組成物は、フォトクロミックであるが本発明の対象となるものとは異なる少なくとも一つの化合物、すなわち、一般的にΔＥ値＜５であることを特徴とし、適切な場合は対象となる組成物に不溶性であるものを含むことができる。特に、無機フォトクロミック化合物、さらにドープしたアルミノシリケート、例えばハロゲンをドープした方ソーダ石、又は金属酸化物若しくは水和物、例えば、鉄、クロム、銅、ニッケル、マンガン、コバルト又はモリブデンから選択する金属の元素の形態又は塩、例えばスルフェート、クロレート、ニトレート又はアセテートの形態によってフォトクロミックとなった酸化チタン、を挙げることができる。これらのフォトクロミック化合物を、対象となる組成物の全質量に対して、０．００１質量％〜２０質量％の量、特に０．１質量％〜１０質量％の量で第１及び／又は第２の組成物に取り込むことができる。
【００５２】
生理学的に受容可能な媒体
本発明に従う製品が構成される各組成物に対して生理学的に受容可能な媒体を、適用されるメーキャップの性質、製品を適用してメーキャップ又は処置すべき表面の性質、さらに、製品を包装しようとする形態、特に室温及び大気圧下における固形又は流体に適合させる。
本発明に従う組成物は、少なくとも一つの水性相及び／又は少なくとも一つの脂肪相を含むことができる。
本発明に従う組成物は無水であることができ、又は水性相も含むことができ、該相は水、花の水、例えばコーンフラワー水、及び／又はミネラルウォーター、例えばビッテル水（eau de Vittel）、ルーカス水（eau de Lucas）又はラロッシュ ポセイ水（eau de La Roche Posay）を含むことができる。
該水性相は、水性相の全質量に対して、０．１質量％〜１４質量％のＣ2〜Ｃ6モノアルコール、例えばエタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール又はイソブタノールを含むことができる。
【００５３】
油
一般に、本発明に従う組成物は少なくとも一つの油性相を含み、該相は一又は複数の化粧品として受容可能な油を含むことができる。
本発明に従うと、“化粧品として受容可能な油”という用語は、２５℃かつ１気圧で液状である全ての脂肪物質であって、１６０に等しいか又はそれより大きい、特に１７０〜１０６、さらには２００〜５，１０５の分子量を有し、皮膚、粘膜（唇）及び／又は外皮（爪、まつげ、眉毛又は毛髪）への適用に合う全ての脂肪物質を意味する。
好ましくは、油性相は巨視的に均一であり、すなわち、肉眼で見て均一である。
油性相は一又は複数の油を含むことができ、それは極性又は非極性、揮発性又は非揮発性であることができ、特に炭化水素を主体とすることができる。
“極性油”という用語は、少なくとも一つの極性基を含む化学物質から成る油を意味する。極性基は当業者に周知であり：これらは特にアルコール、エステル又はカルボン酸型の基であることができる。
【００５４】
特に、本発明に従う極性油は、２５℃におけるハンセン溶解度空間（Hansen solubility space）による平均溶解度パラメーターδaがδa≧５．０（Ｊ／cm3）1/2であるものとして規定することができる。
極性油は２５℃における平均溶解度パラメーターが５．０≦δa≦７．０（Ｊ／cm3）1/2である相対的に極性の油、及び２５℃における平均溶解度パラメーターがδa＞７．０（Ｊ／cm3）1/2である完全に極性である油を含む。
同様に、本発明の目的のために、非極性油は２５℃におけるハンセン溶解度空間による平均溶解度パラメーターδaが０≦δa＜５．０（Ｊ／cm3）1/2である。
本発明の目的のために、非極性油は完全に非極性の油（δa＝０）及び２５℃における平均溶解度パラメーターが０＜δa＜５．０（Ｊ／cm3）1/2であるやや極性の油を含む。
従って、δaの値が大きいほど油の極性が大きくなる。
三次元ハンセン溶解度空間における溶解度パラメーターの定義及び計算は、C.M. Hansen：“The three dimentional solubility parameters”, J. Paint Technol. 39, 105 (1967)に記載されている。
【００５５】
このハンセン空間によると：
−  δDは分子衝突の際に誘導される双極子の形成から誘導されるロンドン分散力（London dispersion forces）を特徴付け；
−  δpは永久双極子間のデバイ相互作用力及び誘導双極子と永久双極子との間のキーソム（Keesom）相互作用力を特徴付け；
−  δhは特定の相互作用力（例えば水素結合、酸／塩基、ドナー／アクセプター等）を特徴付け；
−  δaは式δa＝（δp2＋δh2）1/2によって決定される。
パラメーターδp、δh、δD及びδaを（Ｊ／cm3）1/2で表す。
油性相が異なる油の混合物である場合、該混合物の溶解性パラメーターを個別に取った化合物のパラメーターから、以下の関係式に従って決定する：
2004231635.tif 000023
式中、ｘｉは混合物中の化合物ｉの容量画分を表す。
各油の量を決定して所望の基準を満足する油性相を得ることは、当業者の能力の範囲内にある。
【００５６】
本発明の第１の態様に従うと、油性相は極性でかつ主として、又はほぼ単独で一又は複数の極性の油（相対的に又は完全に極性なもの）を混合物として含むことができ、従って、これは該油性相の全質量に対して、５質量％〜１００質量％、特に１０質量％〜９０質量％、さらに１５質量％〜６０質量％、さらには２０質量％〜５０質量％存在することができる。
この態様に従うと、極性の油性相は、２５℃におけるハンセン溶解度空間に従う平均溶解度パラメーターδaが５．０（Ｊ／cm3）1/2に等しいか又は大きく、特に５．３に等しいか又は大きく、さらに５．５に等しいか又は大きく、さらには６．０（Ｊ／cm3）1/2に等しいか又は大きく、さらには７．０（Ｊ／cm3）1/2に等しいか又は大きい。
本発明の第２の特定の態様に従うと、油性相は非極性でかつ５質量％〜１００質量％、特に１０〜９０質量％、さらに１５〜６０質量％、さらには２０〜５０質量％の一又は複数の非極性（非極性又はわずかに極性の）の油を含むことができ；２５℃におけるハンセン溶解度空間に従う平均溶解度パラメーターδaが５．０より小さく、特に４．９に等しいか又は小さく、さらに４．５に等しいか又は小さく、さらには４．０（Ｊ／cm3）1/2に等しいか又は小さい。
【００５７】
油性相で使用することができる油を、単独又は混合物として、揮発性又は非揮発性の動物、植物、無機又は合成起源の油から選択することができる。
“揮発性油”という用語は、２５℃で２．６６〜４０，０００Pa（０．０２〜３００mmHg）の蒸気圧を有する油を意味する。好ましくは、約３０〜１００℃の引火点を有する揮発性の油を使用する。
特に以下を挙げることができる：
−  動物又は植物油、特にポリオールの脂肪酸エステル、特に液状トリグリセリドから製造したもの、例えばヒマワリ油、トウモロコシ油、ダイズ油、マロー油、ブドウ種子油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アプリコット油、アーモンド油又はアボカド油；魚油又はグリセリルトリカプロカプリレート、又は式Ｒ1ＣＯＯＲ2の植物又は動物起源の油、式中Ｒ1は７〜１９の炭素原子を含む高級脂肪酸残基を表し、Ｒ2は３〜２０の炭素原子を含む分岐した炭化水素を主体とする鎖を表し、例えばパーセリン油；液状パラフィン、液状ワセリン、ビューティーリーフ油、マカダミア油、ナタネ油、ココナッツ油、グランドナッツ油、パーム油、ヒマシ油、ホホバ油、オリーブ油又は穀類胚芽油；シェアバター油；ペルヒドロスクアレン；
【００５８】
−  特に脂肪酸のエステル及びエーテル、例えば式Ｒ1ＣＯＯＲ2の油、式中Ｒ1は７〜２９の炭素原子を含む高級脂肪酸残基を表し、Ｒ2は３〜３０の炭素原子を含む炭化水素を主体とする鎖を表し、例えばイソプロピルミリステート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−オクチルドデシルステアレート、２−オクチルドデシルエルケート、イソノニルイソノナノエート又はイソステアリルイソステアレート；ヒドロキシル化したエステル、例えばイソステアリルラクテート、オクチルヒドロキシステアレート、オクチルドデシルヒドロキシステアレート、ジイソステアリルマレート、トリイソセチルシトレート、及び脂肪アルキルヘプタノエート、オクタノエート及びデカノエート；ポリオールエステル、例えばプロピレングリコールジオクタノエート、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート又はジエチレングリコールジイソノナノエート；ペンタエリスリトールエステル、例えばペンタエリスリチルテトライソステアレート；トリデシルトリメリテートのような型のエステル；
−  １２〜２６の炭素原子を含む脂肪アルコール、例えばオクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノール又はオレイルアルコール；
−  無機又は合成起源の直鎖又は分岐した炭化水素、例えば液状パラフィン及びその誘導体、ワセリン、ポリデセン、及び水素添加したポリイソブテン、例えばパーレーム；イソパラフィン、例えばイソヘキサデカン及びイソデカン；
−  グリセリド特に４〜１０の炭素原子を含む脂肪酸のアセチルグリセリド又はトリグリセリド、例えばヘプタン酸、オクタン酸及びカプリン酸／カプリル酸トリグリセリド、
−  及びこれらの混合物。
【００５９】
特に好ましい極性油のうち、以下を挙げることができる：オクチルドデカノール、ヘキシルデカノール、オクチルデカノール、オレイルアルコール、ヒマシ油、ジイソステアリルマレート、グリセリルトリヘプタノエート、グリセリルトリオクタノエート、カプリン酸／カプリル酸トリグリセリド、トリイソノナノイン及びトリデシルトリメリテート、及びこれらの混合物。
特に好ましい非極性油のうち、以下を挙げることができる：脂肪族炭化水素、特にＣ6〜Ｃ40のもの、例えば揮発性液状パラフィン、例えばイソヘキサデカン又はイソドデカン、又は非揮発性液状パラフィン、及びその誘導体；ワセリン、水素添加したか又はしていないポリデセン、水素添加したポリイソブテン、例えばパーレーム油、スクアレン、ポリブチレン及びイソノニルイソノナノエート；フルオロ油及び特にペルフルオロ油、及びこれらの混合物。
特に以下の油を挙げることができる：
2004231635.tif 000024
【００６０】
油性相を好ましくは、一又は複数のフォトクロミック染料が不溶性である場合は、少なくともそのままの状態で、すなわち表面処理を伴うことなく、少なくとも分散性であるように選択する。
油性相は、対象とする組成物の全質量に対して、１質量％〜９９質量％、特に１０質量％〜９０質量％、好ましくは１５質量％〜８０質量％の量で含まれる。
本発明に従う製品の第１及び／又は第２の組成物はさらに上記の油以外の脂肪物質を含むことができ、これらを当業者はその一般的な知識に基づいて、最終的な組成物が所望の性質、例えばコンシステンシー及び／又はテクスチャーにおける所望の性質を有するように選択することができる。
これらの追加的な脂肪物質は、動物、植物、無機物又は合成起源のワックス、ガム及び／又はペースト状脂肪物質、及びこれらの混合物であることができる。
本発明の目的のために、ワックスは親油性脂肪物質であり、これは室温（２５℃）で固形であり、固形／液体の可逆的な状態変化を行い、４０℃を越える融点を有しかつ融点は２００℃までであってもよく、一般に０．５MPaより大きい硬度を有し、固形状態で異方性の結晶組成を有する。
【００６１】
特に以下を挙げることができる：動物、植物、無機物又は合成起源のワックス、例えば微結晶ワックス、パラフィンワックス、ワセリン、オゾケライト又はモンタンワックス；ミツロウ、ラノリンワックス及びその誘導体；カンデリラワックス、オウリキュリーワックス、カルナウバワックス、ワロウ、ココアバター、コルク繊維ワックス又はサトウキビワックス、リグナイトワックス、ライスバーンワックス、もみの木ワックス及び綿ワックス；（約）４０℃より高い融点を有する水素添加した油、例えば水素添加したホホバ油；２５℃で固形である脂肪エステル及びトリグリセリド；ポリエチレンワックス及びフィッシャー−トロピッシュ合成によって得られるワックス；２５℃で固形である水素添加した油；ラノリン。
ペースト状脂肪物質は一般に２５〜６０℃、好ましくは３０〜４５℃の融点を有し、かつ／又は０．００１〜０．５MPa、好ましくは０．００５〜０．４MPaの範囲の硬度を有する。特にラノリン及びその誘導体、又はコレステロールエステルを挙げることができる。
これらの追加的な脂肪物質は、対象とする組成物の全質量に対して、０．１〜５０質量％、特に３〜４０質量％、さらには５〜３０質量％の量で存在することができる。
【００６２】
界面活性剤
本発明に従う製品の第１及び／又は第２の組成物は、特にエマルションの形態にある場合は、界面活性剤を含む組成物の全質量に対して、特に０．０１質量％〜３０質量％の量で、任意に界面活性剤を含むことができる。
以下の化合物のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩又はアミノアルコール塩を単独又は混合物として挙げることができる：アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルアミドスルフェート及びエーテルスルフェート、アルキルアリールポリエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアミドスルホネート、アルキルアリールスルホネート、α−オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート、アルキルスルホスクシネート、アルキルエーテルスルホスクシネート、アルキルアミドスルホスクシネート、アルキルスルホスクシナメート、アルキルスルホアセテート、アルキルポリグリセロールカルボキシレート、アルキルホスフェート／アルキルエーテルホスフェート、アシルサルコシネート、アルキルポリペプチデート、アルキルアミドポリペプチデート、アシルイセチオネート、アルキルラウレート。これらの全ての化合物のアルキル又はアシル基は一般に１２〜１８の炭素原子の鎖を意味する。
以下のものも挙げることができる：石鹸及び脂肪酸の塩、例えばオレイン酸、リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びココナツ油又は水素添加したココナツ油の酸の塩、特にアミン塩、例えばアミンステアレート；アシル基が８〜２０の炭素原子を含むアシルラクチレート；ポリグリコールエーテルカルボキシル酸。
【００６３】
以下のものも挙げることができる：８〜１８の炭素原子を含む脂肪鎖を有するポリエトキシル化した、ポリプロポキシル化した又はポリグリセロール化した脂肪アルコール、脂肪アルキルフェノール及び脂肪酸；エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの脂肪アルコールにおける縮合物、ポリエトキシル化した脂肪アミド、ポリエトキシル化した脂肪アミン、エタノールアミド、グリコールの脂肪酸エステル、ソルビタンのオキシエチレン化したか又はしていない脂肪酸エステル（ステアレート又はオレエート）、スクロースの脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル（ポリエチレングリコールモノステアレート又はモノラウレート）；リン酸トリエステル、グルコース誘導体の脂肪酸エステル；アミノ糖のアルキルポリグリコシド及びアルキルアミド；α−ジオール、モノアルコール、アルキルフェノール、アミド又はジグリコールアミドのグリシドール又はグリシドール前駆体との縮合生成物。
以下のものも挙げることができる：トリオレイルホスフェート；ポリオールの脂肪酸エステル、例えばグリセリル又はソルビトールモノ、−ジ−、トリ−又はセスキオレエート、及びグリセリル又はポリエチレングリコールラウレート；シリコーン骨格の側鎖又は末端であるアルキル又はアルコキシ鎖が例えば６〜２２の炭素原子を含むアルキル又はアルコキシジメチコーンコポリオール；ポリオキシエチレン化したアルキル（ラウリル、セチル、ステアリル又はオクチル）エーテル及びジメチコーンコポリオール。
【００６４】
増粘剤
本発明に従う製品の第１及び／又は第２の組成物はさらに一又は複数の増粘剤を、例えば増粘剤を含む組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜６質量％の濃度で含むことができる。
増粘剤を以下から単独又は混合物として選択することができる：
−  多糖類バイオポリマー、例えばキサンタンガム、カロブガム、グアガム、アルギネート、変性セルロース、例えばヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、デンプン誘導体、４級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体、及びカチオン性多糖類；
−  合成ポリマー、例えばポリアクリル酸、例えばポリグリセリル（メタ）アクリレートポリマー、例えばヒスパノ キミカ（Hispano Quimica）社又はガーディアン（Gardian）社からのHispagel又はLubragel、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、アクリルアミド及びアンモニウムアクリレートの架橋ポリマー、例えばヘキスト（Hoechst）社からのPAS 5161又はBozepol C；アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー、例えばナショナル スターチ（National Starch）からのDermacryl；ポリアクリルアミドを主体とするポリマー、例えばセピック（SEPPIC）からのSepigel 305、アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋ポリマー、例えばアライド コロイズ（Allied Colloids）からのSalcare SC 92、
−  マグネシウムアルミニウムシリケート；
−  任意に変性してもよいクレイ、例えばＣ10〜Ｃ22脂肪酸アンモニウムクロリドで変性したヘクトライト、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロリドで変性したヘクトライト；
−  任意に変性してもよいシリカ；
−  飽和又は不飽和のアルキル鎖で置換した糖１個当たり１〜６、さらには２〜４のヒドロキシル基を含むガラクトマンナン、例えばＣ1〜Ｃ6、さらにはＣ1〜Ｃ3のアルキル鎖でアルキル化したグアガム、特に２〜３の置換度を有するエチル化したグアガム、例えばアクアロン（Aqualon）社によりN-Hance-AGの名称で市販されている製品；
−  セルロース誘導体、例えばエチルセルロース；
−  ブロックコポリマー、特に“ジブロック”又は“トリブロック”型のもの、例えばポリスチレン／ポリイソプレン、ポリスチレン／ポリブタジエン、ポリスチレン／コポリ（エチレン−ブチレン）又はポリスチレン／コポリ（エチレン−プロピレン）、例えばシェル ケミカル（Shell Chemical）により“Kraton”の名称で市販されているもの；
−  ポリアミド型のポリマー、例えばアミド繰り返し単位を含むポリマー骨格を含み、かつ任意に少なくとも一つの側鎖脂肪鎖及び／又は少なくとも一つの末端鎖を含んでもよいポリマー、ここで側鎖及び末端鎖は任意に官能化されていてもよく、８〜１２０の炭素原子を含み、かつこれらのアミド基に結合していてもよく、これらのうちアリゾナ ケミカル（Arizona Chemical）社によりUniclear 80及びUniclear 100の名称で市販されている製品を挙げることができ、これらはエチレンジアミンで縮合したＣ36ジ酸のコポリマーの混合物であり、約６，０００の質量平均分子量を有し、セチルアルコール又はステアリルアルコール又はこれらの混合物（セチルステアリルアルコールとしても公知である）によって残りの酸末端基をエステル化して得られた末端エステル基を有する。
【００６５】
フィルム形成ポリマー
意図する適用によって、本発明に従う製品の第１及び／又は第２の組成物はさらに少なくとも一つのフィルム形成ポリマーを含むことができる。マニキュア又はリップグロスのような組成物を製造することが望ましい場合はこのことが一般的である。
本発明の製品で使用することができるフィルム形成ポリマーのうち、合成ポリマー、フリーラジカル型の又は重縮合型のポリマー、及び天然起源のポリマー、及びこれらの混合物を挙げることができる。
フリーラジカル型のフィルム形成ポリマーは、特にビニルポリマー又はコポリマー、特にアクリルポリマーであることができる。
ビニルフィルム形成ポリマーを、少なくとも一つの酸基を含むエチレン系不飽和モノマー及び／又はこれらの酸モノマーのエステル及び／又はこれらの酸モノマーのアミド、例えばα，β−エチレン系不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸又はイタコン酸の重合から得ることができる。
ビニルフィルム形成ポリマーをさらに、以下から選択するモノマーのホモ重合又は共重合から得ることができる：ビニルエステル、例えばビニルアセテート、ビニルネオデカノエート、ビニルピバレート、ビニルベンゾエート及びビニルｔ−ブチルベンゾエート及びスチレンモノマー、例えばスチレン及びα−メチルスチレン。特に、これらのモノマーを、上記のような酸モノマー及び／又はそのエステル及び／又はそのアミドと重合することができる。
【００６６】
フィルム形成重縮合物のうち、挙げることができるのは、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリアミド、エポキシエステル及びポリ尿素である。
任意に変性してもよい天然起源のポリマーを以下から選択することができる：シェラック樹脂、サンダラックガム、ダマー樹脂、エレミガム、コパル樹脂、水不溶性のセルロースを主体とするポリマー、例えばニトロセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセトブチレート、セルロースアセトプロピオネート又はエチルセルロース、及びこれらの混合物。
ポリマーを、第１及び／又は第２の組成物の化粧品として受容可能な媒体中に溶解又は分散させることができる。ポリマーは、ポリマーを含む組成物の全質量に対して、０．０１質量％〜４０質量％の範囲で存在することができる。
本発明に従う製品の第１及び／又は第２の組成物はさらに、常用の可塑剤から選択する可塑剤を含むことができ、これらは可塑剤を含む組成物の全質量に対して、０．１質量％〜４０質量％の範囲で存在することができる。
【００６７】
フィラー
本発明に従う製品の第１及び／又は第２の組成物はさらに、化粧組成物で通常使用するフィラーを含むことができる。
“フィラー”という用語を、組成物にボディ又は剛性、及び／又はメーキャップの柔軟さ、つや消し作用及び均一性与えることを意図する、無色又は白色の、無機又は合成の、ラメラ状又は非ラメラ状粒子を意味すると理解すべきである。
フィラーは、本発明に従う製品の第１及び／又は第２の組成物中に、０．０１質量％〜６０質量％、好ましくは３質量％〜１０質量％の割合で存在することができ、無機物又は合成物であってもよく、ラメラ状又は非ラメラ状であることができる。以下のものを挙げることができる：タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ナイロン粉末、ポリエチレン粉末、テフロン（登録商標）、デンプン、窒化硼素、ポリマーミクロスフェア、例えばExpancel（Nobel Industrie）、Polytrap（Dow Corning）及びシリコーン樹脂ミクロビーズ（例えば東芝のTospearls）、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム及び８〜２２の炭素原子を含む有機カルボン酸から誘導した金属石鹸。
【００６８】
添加物
本発明に従うメーキャップ製品の第１及び第２の組成物はさらに、一又は複数の化粧品として、皮膚科学的に、衛生上の又は薬剤として活性な剤を含むことができる。
本発明の組成物で使用することができる化粧品として、皮膚科学的に、衛生上の又は薬剤として活性な剤として以下を挙げることができる：保湿剤（ポリオール、例えばグリセロール）、ビタミン（Ｃ、Ａ、Ｅ、Ｆ、Ｂ又はＰＰ）、必須脂肪酸、精油、セラミド、スフィンゴ脂質、脂溶性日焼け止め剤又はナノ粒子の形態にある日焼け止め剤、及び皮膚を処置するための特定の活性剤（保護剤、抗菌剤、しわ防止剤等）。
本発明に従う製品はＵＶ遮蔽剤を含まなくてもよい。
これらの活性剤を当業者が通常使用する量で、かつ特に第１又は第２の組成物の全質量の０〜２０質量％、特に０．００１質量％〜１５質量％の濃度で使用する。
本発明に従う製品の各組成物はさらに、意図する適用の型に従って、対象とする分野において常用されている成分を含むことができ、これらは所望の存在形態に適した量で存在する。
本発明に従う製品の各組成物は局所適用に通常使用される全ての存在形態にあることができ、特に油性又は水性溶液、油性又は水性ジェル、水中油又は油中水エマルション、多層エマルション、小胞による水中油の分散物、この場合小胞は油／水界面に存在している、又は粉末の形態にあることができる。各組成物は流体又は固形であってもよい。
本発明に従う製品の組成物を当業者にとって通常である方法で製造することができる。
【００６９】
これらは注型製品、例えばスティック又はチューブの形態、熱水ビン中の軟らかいペーストの形態、又は直接又はスポンジで接触させて使用することができるカップの形態にあることができる。特に、これらは一緒になって又は分離して、注型ファンデーション、特に着色した注型メーキャップルージュ又はアイシャドウ、口紅、リップグロス、隠蔽製品又は目の輪郭を明確にする製品を構成する。
これらはそれぞれ軟らかいペースト、軟膏、スレーブ、ローション、ジェル又は多少とも流動性のあるクリームの形態にあることができる。この場合、これらは流動性又はペースト状のファンデーション又は口紅、リップグロス、日焼け防止製品、皮膚着色製品、アイライナー又はボディメーキャップ製品を構成することができ、又はケア特性を有している場合にはリップケアベース又はバルムの形態にあることができる。
有利には、第１の組成物又は第２の組成物又は両者は、連続した脂肪相を含み、かつ好ましくは無水の形態にあり、かつ各組成物の全質量に対して５％より少ない水、さらには１％より少ない水を含むことができる。特に、完全なツーコートメーキャップ製品は無水の形態にある。
各組成物を同一の包装製品に分離して包装することができ、例えば２区画ペンに包装することができる。
好ましくは、第１の被覆として適用される組成物は固形の形態にあり、このことによりより実際的な適用、時間及び温度に対してより良好な安定性が可能となり、かつメーキャップの正確な印付けが可能となり、このことは口紅又はアイライナーの場合に極めて望ましい。
本発明に従う製品を、使用した成分の性質に従って、皮膚、唇及び／又は外皮のメーキャップに有利に使用することができる。
好ましくは、本発明に従う製品は皮膚又は唇のメーキャップ製品である。より詳細には、それはツーコート口紅の形態にある。
【００７０】
例
以下の百分率は全て本組成物の全質量に対する質量に基づいて示されている。
以下の例で使用する３つのフォトクロミック染料は、ジェームズ ロビンソン（James Robinson）社が以下の名称で市販するナフトピラン誘導体である：
2004231635.tif 000025
これらのそれぞれのΔＥ値を発明の詳細な説明に記載した手順に従って評価した。表Ｉに２分間曝露した後に得られた色相差（ΔＥ）を示す。
2004231635.tif 000026
【００７１】
これらの三つのフォトクロミック染料をそれぞれ、以下の組成を有する口紅ベースに配合し、ツーコート口紅の二つの成分の一つを特徴付けようとした。
口紅ベースの配合
−  ２−オクチルドデカノール                              0.5%
−  ジステアリルジメチルアンモニウム
クロリドで変性したヘクトライト                            0.6%
−  液状ラノリン                                         27.2%
−  微結晶ワックス                                       10.5%
−  ポリグリセロール化(3モル)ミツロウ                     4.2%
−  アセチル化ラノリン                                    6.7%
−  アララ油(オレイン酸エステル)                         13.5%
−  オキシプロピレン化(5PO)ラノリンワックス               6.7%
−  オレイルエルケート                                   13.5%
−  オレイン酸−リノール酸−リノレン酸トリグリセリド      1.7%
−  パルミチン酸−オレイン酸−リノール酸トリグリセリド   13.5%
−  ヒアルロン酸ナトリウム                                0.1%
−  保存剤                                                0.1%
−  ビタミン                                              0.5%
−  ＵＶ遮蔽剤                                            0.7%
−  顔料                                                  7%
−  対象とするフォトクロミック染料                        2%
このようにして得た３種の配合物のそれぞれについて、それらの被覆上に、９５％のポリブチレンとワッカー（Wacker）社が市販する５％Heliconeを含むグロス配合物被覆を重ねた。
太陽光に曝露すると、試験した３種の製品のそれぞれについて、適用した製品の色が顕著に変化する。太陽光に曝露すると、Heliconeが現れる。この色の変化は、染料Ref.１及び３をそれぞれ含む配合物について特に顕著である。
【外国語明細書】
2004231635.tif 000039
2004231635.tif 000040
2004231635.tif 000041
2004231635.tif 000042
2004231635.tif 000043
2004231635.tif 000044
2004231635.tif 000045
2004231635.tif 000046
2004231635.tif 000047
2004231635.tif 000048
2004231635.tif 000049
2004231635.tif 000050
2004231635.tif 000051
2004231635.tif 000052
2004231635.tif 000053
2004231635.tif 000054
2004231635.tif 000055
2004231635.tif 000056
2004231635.tif 000057
2004231635.tif 000058
2004231635.tif 000059
2004231635.tif 000060
2004231635.tif 000061
2004231635.tif 000062
2004231635.tif 000063
2004231635.tif 000064
2004231635.tif 000065
2004231635.tif 000066
2004231635.tif 000067
2004231635.tif 000068
2004231635.tif 000069
2004231635.tif 000070
2004231635.tif 000071
2004231635.tif 000072
2004231635.tif 000073
2004231635.tif 000074
2004231635.tif 000075
2004231635.tif 000076
2004231635.tif 000077
2004231635.tif 000078
2004231635.tif 000079
2004231635.tif 000080
2004231635.tif 000081
2004231635.tif 000082
2004231635.tif 000083
2004231635.tif 000084
2004231635.tif 000085
2004231635.tif 000086
2004231635.tif 000087
2004231635.tif 000088
2004231635.tif 000089
2004231635.tif 000090
2004231635.tif 000091
2004231635.tif 000092
2004231635.tif 000093
2004231635.tif 000094
2004231635.tif 000095