(57)【要約】【課題】毛髪のセット保持性が良好で、使用中や使用後のべたつきやごわつきがなく、毛髪をしなやかに仕上げ、尚かつフレーキングが少ない優れた効果を有する整髪料組成物を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：（Ａ）特定構造を有する多価アルコール変性シリコーン（Ｂ）ノニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー及び両性ポリマーから選ばれる一種又は二種以上を含有することを特徴とする整髪料組成物である。さらには、上記成分に加え、成分（Ｃ）としてオルガノポリシロキサンを含有することを特徴とする整髪用組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）下記一般式（１）で示される多価アルコール変性シリコーン
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２      （１）
〔但し、式中Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシ置換アルキル基及び下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４      （２）
で示される有機基から選択される同種または異種の有機基を示し（式中、Ｒ４は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ５−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数を示す。）
Ｒ２は下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ      （３）
で示し（式中、Ｑはエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方を含有してもよい炭素数３〜２０の二価の炭化水素基を示し、Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を示す。）、
Ｒ３は下記一般式（４）
【化１】
2004231606.tif 000024
で表されるオルガノシロキサンを示し（式中、Ｒ１は上記と同様であり、ｎは１≦ｎ≦５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数を示す。）、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５を示す。〕
（Ｂ）ノニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー及び両性ポリマーから選ばれる一種又は二種以上
を含有することを特徴とする整髪料組成物。
【請求項２】
更に、成分（Ｃ）オルガノポリシロキサンを含有することを特徴とする請求項１記載の整髪用組成物。
【請求項３】
成分（Ｃ）のオルガノポリシロキサンが、高重合ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体から選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする請求項２記載の整髪用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分類】
本発明は整髪料組成物に関し、更に詳細には、優れたコンディショニング効果および整髪効果を有し、それらの効果持続性が高く、使用感の良い整髪料組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪化粧料におけるポリマーとして、ノニオン性、カチオン性、アニオン性、両性など各種のポリマーが用いられてきた。セット力を上げるためにこれらのポリマーの配合量が多くなると、乾燥後、毛髪のごわつきが強くなり、指通りが悪くなるなど毛髪の感触を損ねたり、あるいは毛髪の表面に剥離したポリマーの皮膜が白い粉状となって析出する問題（フレーキング）や、乾燥時にべた付きを生ずるなどの欠点があった。
上記のような問題点を改良する目的で、アクリル系樹脂とポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルなどの特定可塑剤の配合（例えば特許文献１）や、ポリオキシアルキレン変性ジメチルポリシロキサンの併用（例えば特許文献２）などが提案されている。また、アニオン系ポリマーとカチオン系ポリマーとの組み合わせ（例えば特許文献３）や、両性ポリマーとカチオン性ポリマーとの組み合わせ（例えば特許文献４）、新規整髪用ポリマーの開発（例えば特許文献５〜６）なども提案されている。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭５３−９９３３８号公報
【特許文献２】
特開昭４９−４１５４７号公報
【特許文献３】
特公昭６２−７１６４号公報
【特許文献４】
特公平３−１４８０５号公報
【特許文献５】
特公昭６２−３２１６５号公報
【特許文献６】
特公平４−１９３８２２号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの方法では、コンディショニング効果や整髪効果が充分ではなかったり、良好な使用感を充分に満足しえるものではなく、さらなる開発が求められていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
かかる実状において、本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を行なった結果、特定の構造の多価アルコール変性シリコーンと、ノニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー及び両性ポリマーから選ばれる一種又は二種以上とを含有する整髪料組成物が上記課題を解決することができ、さらには、上記成分に加えオルガノポリシロキサンを含有することにより、仕上がりのなめらかさやごわつきのなさなどのコンディショニング効果がより高まることを見出だし、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）下記一般式（１）で示される多価アルコール変性シリコーン
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２      （１）
〔但し、式中Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシ置換アルキル基及び下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４      （２）
で示される有機基から選択される同種または異種の有機基を示し（式中、Ｒ４は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ５−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数を示す。）
Ｒ２は下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ      （３）
で示し（式中、Ｑはエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方を含有してもよい炭素数３〜２０の二価の炭化水素基を示し、Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を示す。）、
Ｒ３は下記一般式（４）
【０００７】
【化２】
2004231606.tif 000002
【０００８】
で表されるオルガノシロキサンを示し（式中、Ｒ１は上記と同様であり、ｎは１≦ｎ≦５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数を示す。）、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５を示す。〕
（Ｂ）ノニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、アニオン性ポリマー及び両性ポリマーから選ばれる一種又は二種以上
を含有することを特徴とする整髪料組成物である。
以下、詳述する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明に使用される成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンは、下記の一般式（１）で示される。
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２      （１）
Ｒ１の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基などのフッ素置換アルキル基、３−アミノプロピル、３−〔（２−アミノエチル）アミノ〕プロピル基等のアミノ置換アルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシ置換アルキル基等が挙げられる。
【００１０】
Ｒ１の一部は、下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４      （２）
であらわされる有機基であってもよい。ここでＲ４は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ５−（ＣＯ）−で示される有機基であって、Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数である。このＲ１の一部はアルコール残基又はアルケニル付加型残基であり、具体例としては、
ｍ＝０のとき、
−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４
この場合、ｄ＝０、ｅ＝０であれば炭素数４〜３０のアルコキシ基、例えばブトキシ基などの低級アルコキシ基からセチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール等のオレイロキシ基、ステアロキシ基などの高級アルコキシ基が挙げられ、あるいは酢酸、乳酸、酪酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸残基が挙げられる。また、ｄ＞１、ｅ＞１であれば高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（末端は水酸基）のアルコール残基となる。
ｍ≧１、ｄ＝ｅ＝０の場合は、特にｄが３、５又は１１が好ましく、この場合はアリルエーテル、ペンテニルエーテル、ウンデセニルエーテル残基であり、Ｒ４の置換基によって例えばアリルステアリルエーテル残基、ペンテニルベヘニルエーテル残基、ウンデセニルオレイルエーテル残基などが挙げられる。ｄ若しくはｅが０で無い場合は、ポリオキシアルキレンを介してアルコキシ基やエステル基が存在することとなる。ここでｄ、ｅが何であれ、ｍ＝０のときは耐加水分解性に劣る場合があり、ｄが１５以上であると油臭が強い為、３〜５であることが望ましい。特に、Ｒ１全体の５０％以上がメチル基であることが望ましく、１００％ということもあり得る。
【００１１】
Ｒ２は、下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ      （３）
で表され、ここでＱはエーテル結合及びエステル結合を含有しても良い炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示しており、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）２−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯ（ＣＨ２）２−等を例示することができる。Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基であって、好ましくはグリセリン及び糖誘導体から選択される炭化水素基である。
【００１２】
グリセリンとしては、下記一般式（Ａ）〜（Ｃ）に示す化合物が挙げられる。
【００１３】
【化３】
2004231606.tif 000003
【００１４】
【化４】
2004231606.tif 000004
【００１５】
【化５】
2004231606.tif 000005
【００１６】
ここで、式（Ａ）〜（Ｃ）中のＱは、一般式（３）中のＱと同様であり、ｌ及びｍは１〜２０の整数である。また、上記化合物中の水酸基の一部がアルコキシ基あるいはエステル基で置換されていても良い。
単糖、オリゴ糖若しくは多糖から誘導される糖残基としては、例えばグルコシル基、マンノシル基、ガラクトシル基、リボシル基、アラビノシル基、キシロシル基、フルクトシル基等の単糖基、マルトシル、セロビオシル基、ラクトシル基、マルトトリオシル基等のオリゴ糖基、セルロース、でんぷんなどの多糖基が例示され、好ましい基としては、単糖基及びオリゴ糖基が挙げられる。
【００１７】
Ｒ３は、下記一般式（４）
【００１８】
【化６】
2004231606.tif 000006
【００１９】
で表されるシリコーン化合物である。ここで、ｈは０〜５００であり、好ましくは１〜５０の整数である。ｎは１〜５の整数であり、特にビニル基とハイドロジェンシロキサンとの反応から合成する場合、ｎは２である。ｈが５００より大きいと主鎖のハイドロジェンシロキサンとの反応性が悪くなるなどの問題が起こる場合がある。上記一般式（４）のシリコーン化合物は、公知の方法によりジビニルテトラメチルジシロキサンとヘキサメチルジシロキサン及びオクタメチルシクロテトラシロキサンとの平衡化反応によって片末端ビニルシロキサンを合成することが可能であり、更に５配位ケイ素錯体触媒やアニオン重合触媒によるヘキサメチルシクロトリシロキサンの開環重合法によって片末端封鎖率を向上させたシリコーン化合物を合成することができる。
【００２０】
本発明で用いる上記一般式（１）の多価アルコール変性シリコーンは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと  下記一般式（５）で表されるポリオキシアルキレン化合物、下記一般式（６）で表されるシリコーン化合物、場合によってはさらにアルキレン化合物及び／又は下記一般式（７）で表される有機化合物とを、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で付加反応させるとにより容易に合成することができる。
【００２１】
【化７】
2004231606.tif 000007
【００２２】
【化８】
2004231606.tif 000008
【００２３】
【化９】
2004231606.tif 000009
【００２４】
（但し、式中のＲ１、Ｒ４、Ｘ、ｄ、ｅ、ｈ、ｍ、ｎはそれぞれ上記と同じである。）
ここで、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、直鎖状、環状のいずれでも良いが、付加反応を円滑に進める上からも、直鎖状であることが好ましい。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、上記一般式（６）で表される多価アルコール化合物、上記一般式（７）で表されるシリコーン化合物、並びにアルキレン化合物及び／又は上記一般式（５）で表される化合物との合計の混合比率は、ＳｉＨ基１モルに対する末端不飽和基のモル比で０．５〜２．０、好ましくは０．８〜１．２である。
また、上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが望ましく、具体的には塩化白金酸、アルコール変性塩化白金、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体の触媒が好ましい。特に，白金又はロジウム量で５０ｐｐｍ以下，好ましくは２０ｐｐｍ以下である。
【００２５】
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの合成は、必要に応じて有機溶媒中で行ってもよい。例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられるが、付加反応条件は特に限定されるものではないが、還流下で１〜１０時間反応させることが好ましい。
ａは１．０〜２．５、好ましくは１．２〜２．３である。ａが１．０より小さいと油剤との相溶性に劣り、２．５より大きいと親水性に乏しくなる。ｂは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｂが０．００１より小さいと親水性に乏しくなり、１．５より大きいと親水性が高くなりすぎる。ｃは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｃが０．００１より小さいとシリコーン油との相溶性に劣り、１．５より大きくなると親水性に乏しくなる。
【００２６】
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの重量平均分子量は特に限定されるものではないが、５００〜２０００００が好ましく、さらに好ましくは１０００〜１０００００である。
【００２７】
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの配合量は整髪料組成物の形態になって異なり、通常は０．０１〜２０質量％（以下、単に「％」と記す）、好ましくは０、０５〜１０％である。本発明の多価アルコール変性シリコーンの配合量が上記の範囲より少なすぎると効果が得られず、多すぎるとべたつきが生じたり、使用性が重くなったりする。また、これらのシリコーン化合物は必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。
【００２８】
本発明で用いられる成分（Ｂ）のノニオン性ポリマーの具体例としては、ＰＶＰ／ＶＡ（ＩＳＰ社製）、ルビスコールＶＡ（バディッシュ社製）、ＰＶＡ６４５０（大阪有機化学社製）で代表されるビニルピロリドンと酢酸ビニル共重合体、ＰＶＰＫ（ＩＳＰ社製）、ルビスコールＫ（バディッシュ社製）で代表されるポリビニルピロリドン、ルビフレックスＤ４１０１（バディッシュ社製）、ポリビニルアルコール、ビニルピロリドン、酢酸ビニル、アルキルアミノエチルアクリレート共重合体、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、デキストリン、ガラクタン、プルラン等が挙げられる。
【００２９】
本発明で用いられる成分（Ｂ）のカチオン性ポリマーの具体例としては、マーコート１００（メルク社製）で代表されるポリジメチルジアリルアンモニウムハライド型カチオン性ポリマー、マーコート５５０（メルク社製）で代表されるジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合体カチオン性ポリマー、ポリマーＪＲ４００、ポリマーＪＲ１２５及びポリマーＪＲ３０Ｍ（ＵＣＣ社製）で代表される第四級窒素含有セルロースエーテル、ポリコートＨ（ヘンケル社製）で代表されるポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミン、タロイルアミノの共重合体、ポリコートＮＨ（ヘンケル社製）で代表されるポリエチレングリコール、エピクロルヒドリン、ヤシ油アルキルアミン、ジプロピレントリアミンの共重合体、ＨＣポリマー１、１Ｎ、２、ＨＣポリマー３Ａ（大阪有機化学社製）、ガフコート７５５及び７３４（ＩＳＰ社製）で代表されるビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体カチオン化合物等が挙げられる。
【００３０】
本発明で用いられる成分（Ｂ）のアニオン性ポリマーの具体例としては、アニセットＫＢ−１０００、ＫＢ−１００Ｈ、Ｂ−１０１５、ＨＳ−３０００（大阪有機化学社製）、プラスサイズＬ−３３、Ｌ−５５（互応化学工業社製）で代表される（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合体であるアクリル樹脂アルカノールアミン、ＢＥＭ−４２Ｓ、ＷＥＭ−２２Ｓ（大阪有機化学社製）、ガントレッツＥＳ−４２Ｓ、ＥＳ−２２５、ＥＳ−３３（ＩＳＰ社製）で代表されるメチルビニルエーテルとマレイン酸モノアルキルエステル共重合体、レジン２８−１３１０、レジン２８−２９３０（ＮＳＣ社製）、ルビセットＣＥ５０５５（バディッシュ社製）、酢酸ビニルとクロトン酸の共重合物、ウルトラホールド８（チバガイキー社製）で代表されるアクリル酸とアクリル酸アルキルエステルとＮ−アルキルアクリルアミドの共重合物、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、ペクチン等が挙げられる。
【００３１】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の両性ポリマーの具体例としては、ユカフォーマーＡＭ７５（三菱化学社製）で代表されるジアルキルアミノエチルアクリレート、ダイアセトンアクリルアミド等と（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル等を共重合し、ハロゲン化酢酸で両性化した化合物やアンフォマー（ＮＳＣ社製）で代表されるアクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ブチルアミノエチル、アクリル酸オクチルアミド共重合体等が挙げられる。
【００３２】
本発明に用いられる成分（Ｂ）のポリマーの配合量は、通常は０．０１〜２０％、好ましくは０．１〜１０％の範囲で配合される。配合量がこの範囲において、使用感および使用性において良好なものが得られる。また、これらのポリマーは、必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。
【００３３】
本発明の毛髪化粧料においては、上記成分に加え、さらに成分（Ｃ）としてオルガノポリシロキサンを含有することにより、仕上がりのなめらかさやごわつきのなさなどのコンディショニング効果がより良好なものとなる。
本発明で用いられる成分（Ｃ）のオルガノポリシロキサンは特に限定はされないが、特にこの好ましいものは、高重合ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体等が挙げられる。その形態はオルガノポリシロキサン単体の他に、油剤で希釈した溶液タイプからエマルションタイプまで特に限定されない。
【００３４】
本発明で用いられる成分（Ｃ）の高重合ジメチルポリシロキサンとしては、シロキサン結合を骨格としたポリシロキサンで平均重合度が６５０以上のものを示し、具体的には、レオフローＤＭＳ−４０（ライオン社製）、ＫＦ−９００８、ＫＦ−９０１３、ＫＦ−９０１４、ＭＫ−１５Ｈ、Ｘ−２１−５４９５、ＫＭ−９０１、ＫＭ−９０２Ｃ、ＫＭ−９１０等（信越化学工業社製）、ＢＹ１１−００４、ＢＹ１１−００３、ＢＹ２２−０２０、ＢＹ２２−０５０Ａ等（東レ・ダウコーニング社製）、Ｌ−４５（６万）、Ｌ−４５（１０万）、ＦＺ−３１１５、ＦＺ−３１３２、ＦＺ−４１７０等（日本ユニカー社製）が挙げられる。
【００３５】
本発明で用いられる成分（Ｃ）のアミノ変性ポリシロキサンとしては、ポリシロキサンの分子中にアミノ基を含有するものを示し、具体的には、ＳＭ８７０２Ｃ等（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＭ−９０７、Ｘ−５２−２２６５、Ｘ−５２−２３２８等（信越化学工業社製）、ＳＳ−３５５１、ＳＳ−３５５２、ＦＺ−４６７１、ＦＺ−４６７２等（日本ユニカー社製）が挙げられる。
【００３６】
本発明で用いられる成分（Ｃ）のポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体としては、オルガノポリシロキサン部分がジメチルポリシロキサン若しくはアミノ変性ポリシロキサンであるものが好ましく、具体的にはＦＺ−２２３１、ＦＺ−２２２２、ＦＺ−２２３３、ＳＩＬＳＴＹＬＥ１０１、ＳＩＬＳＴＹＬＥ４０１等（日本ユニカー社製）が挙げられる。
【００３７】
本発明に用いられる成分（Ｃ）の特定のオルガノポリシロキサンの配合量は、通常は０．０１〜２０％、好ましくは０．１〜１０％の範囲で配合される。配合量がこの範囲において、使用感および使用性において良好なものが得られる。また、これらのオルガノポリシロキサンは、必要に応じて１種または２種以上用いることができる。
【００３８】
本発明の整髪料組成物には、発明の効果を損なわない範囲であれば、上記必須成分の他に、通常毛髪化粧料に配合されるその他の成分、粘度調整剤、皮膜形成剤、髪質改良剤、ｐＨ調整剤、洗浄剤、乳化剤、乳化助剤、噴射剤等の配合が可能である。粘度調整剤としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム等の水溶性高分子や脂肪酸アルキロールアミド等のノニオン界面活性剤等を使用することができる。また、髪質改良剤としては、低粘度シリコーン、高重合シリコーン、環状シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カチオン性シリコーン等のシリコーン誘導体やカチオン界面活性剤、ｐＨ調整剤としてクエン酸、乳酸等の酸またはその塩、乳化剤としてポリオキシアルキレン付加型界面活性剤等のノニオン界面活性剤、乳化助剤として高級アルコールやグリセリン脂肪酸エステル類等、噴射剤として液化石油ガス、窒素ガス、炭酸ガス、ジメチルエーテル等を使用することができる。更にこれに加えて、高級脂肪酸、直鎖あるいは分岐鎖を有するエステル類、炭化水素、油脂類等の油性成分、多価アルコール、低級アルコール等の水性成分、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤、美容成分等、通常化粧料に配合される他の成分も配合することができる。
【００３９】
また、本発明品の整髪料組成物は、他の成分との併用や容器の機構により、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ムース状、ミスト状等、種々の形態にて実施することができ、特に剤型を問わない。
【００４０】
【実施例】
以下、本発明に関して合成例及びそれを応用した実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、下記組成式においてＭｅ３ＳｉＯ基（又は、Ｍｅ３Ｓｉ基（Ｍｅはメチル基を示す））を「Ｍ」、Ｍｅ２ＳｉＯ基を「Ｄ」、ＨＭｅＳｉＯ基を「Ｈ」と表記し、Ｍ及びＤ中のいずれかの置換基によって変性した単位をＭＲ及びＤＲと表記する。
【００４１】
合成例１  多価アルコール変性シリコーン１
反応器に平均組成式Ｍ２Ｈ２で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２８２ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン１７４ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にジグリセリンモノアリルエーテルを２１０ｇ及びイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと記載する）２１０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．１ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２ＤＲ＊１ＤＲ＊２で表される多価アルコール変性シリコーン１を得た。
式中、Ｒ＊１及びＲ＊２は下記に示す。
【００４２】
【化１０】
2004231606.tif 000010
【００４３】
【化１１】
2004231606.tif 000011
【００４４】
合成例２  多価アルコール変性シリコーン２
反応器に平均組成式Ｈ４で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン１８０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にグリセリンモノアリルエーテルを１４０ｇ及びＩＰＡ２１０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．１ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式ＤＲ＊１２ＤＲ＊３２で表される多価アルコール変性シリコーン２を得た。
式中、Ｒ＊１は上記と同じ、Ｒ＊３は下記に示す。
【００４５】
【化１２】
2004231606.tif 000012
【００４６】
合成例３  多価アルコール変性シリコーン３
反応器に平均組成式Ｍ２Ｈ８で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン３２０ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン２６０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテルを７５０ｇ及びＩＰＡ７５０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２ＤＲ＊１３ＤＲ＊４５で表される多価アルコール変性シリコーン３を得た。
式中、Ｒ＊１は上記と同じ、Ｒ＊４は下記に示す。
【００４７】
【化１３】
2004231606.tif 000013
【００４８】
合成例４  多価アルコール変性シリコーン４
反応器に平均組成式Ｍ２Ｈ８で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２１４ｇを仕込み、下記平均組成式（８）に示すオルガノポリシロキサン７１４ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
【００４９】
【化１４】
2004231606.tif 000014
【００５０】
別の反応器にグリセリンモノアリルエーテルを５００ｇ及びＩＰＡ５００ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２ＤＲ＊５３ＤＲ＊６５で表される多価アルコール変性シリコーン４を得た。
式中、Ｒ＊５及びＲ＊６は下記に示す。
【００５１】
【化１５】
2004231606.tif 000015
【００５２】
【化１６】
2004231606.tif 000016
【００５３】
合成例５  多価アルコール変性シリコーン５
反応器に平均組成式Ｍ２Ｄ４２Ｈ５で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、下記平均組成式（９）に示すオルガノポリシロキサン９５ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
【００５４】
【化１７】
2004231606.tif 000017
【００５５】
別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル２８ｇ及びＩＰＡ２００ｇと塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２Ｄ４２ＤＲ＊７３ＤＲ＊６２で表される多価アルコール変性シリコーン５を得た。
式中、Ｒ＊６は上記と同じ、Ｒ＊７は下記に示す。
【００５６】
【化１８】
2004231606.tif 000018
【００５７】
合成例６  多価アルコール変性シリコーン６
反応器に平均組成式Ｍ２ＤＲ＊８１０Ｄ４０Ｈ４（ここでＲ＊８＝−Ｃ１２Ｈ２５を示す）で表されるラウリル基含有メチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、上記平均組成式（９）に示すオルガノポリシロキサン２２ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル１５ｇ及びＩＰＡ２００ｇと塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２ＤＲ＊８１０Ｄ４０ＤＲ＊７２ＤＲ＊６２で表される多価アルコール変性シリコーン６を得た。
式中、Ｒ＊６、Ｒ＊７及びＲ＊８は上記と同じである。
【００５８】
合成例７  多価アルコール変性シリコーン７
反応器に平均組成式Ｍ２Ｄ４０Ｈ８表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１０ｇを仕込み、前記平均組成式（８）のオルガノポリシロキサン６０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して８０℃にて３時間反応させた。ついで、オレイルポリオキシプロピレン（３）アリルエーテル（ＲＧ−１２５２；日本乳化剤社製）４８ｇを添加して３時間観閲還流することによって反応させた。更に、トリグリセリンモノアリルエーテル３０ｇを加えて８０℃にて３時間反応させた。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２Ｄ４０ＤＲ＊５２ＤＲ＊４２ＤＲ＊９３で表される多価アルコール変性シリコーン７を得た。
式中、Ｒ＊４、Ｒ＊５は上記と同じ、Ｒ＊９は下記に示す。
【００５９】
【化１９】
2004231606.tif 000019
【００６０】
実施例１〜３及び比較例１〜３  スタイリングムース
表１に示す組成および下記製法にてスタイリングムースを調製し、人毛のウィッグを用いて下記方法により、セット保持力、べたつきやごわごわ感などの毛髪の風合い、なめらかさ、フレーキングの状態について評価を行なった。表１に結果を併せて記す。
【００６１】
（評価方法）
人毛のウィッグを、市販の通常タイプのシャンプーとリンスを施術後、乾燥させる。次に、実施例１〜５及び比較例１〜３の試料５ｇを各々人毛のウィッグに塗布し、乾燥したものについて下記  の評価基準（ａ）、（ｂ）、（ｃ）によりセット保持性、毛髪の風合い（べたつき、ごわつき）、なめらかさを評価した。また、これらのウィッグにコーミング（櫛でとかす）を５回施し、フレーキングの状態を評価基準（ｄ）により評価した。
【００６２】
（評価基準）
〈１〉セット保持性
人毛のウィッグをセット後、セット力の強さと持続性を肉眼にて観察した。
評価基準（ａ）
◎：セット力が非常に強く、持続性も非常にある。
◯：セット力がやや強く、持続性もある。
△：セット力がやや弱く、持続性もやや劣る。
×：セット力が非常に弱く、持続性もあまりない。
〈２〉毛髪の風合い（毛髪のべたつきやごわつき感のなさ）
評価基準（ｂ）
◎：べたつきやごわつき感がほとんどない。
◯：べたつきやごわつき感がややある。
△：べたつきやごわつき感がある。
×：べたつきやごわつき感が非常にある。
〈３〉なめらかさ
評価基準（ｃ）
◎：非常によい。
◯：よい。
△：悪い。
×：非常に悪い。
〈４〉フレーキング（ポリマーの剥離）の度合い
コーミングを５回施した後、フレーキングの状態を肉眼にて観察した。
評価基準（ｄ）
◎：フレーキングがない。
◯：フレーキングが若干ある。
△：フレーキングがある。
×：フレーキングがかなりある。
【００６３】
【表１】
2004231606.tif 000020
【００６４】
＊１：ＰＶＰ／ＶＡ  Ｅ−７３５（ＧＡＦ社製）
＊２：ＢＥＭ−４２Ｓ（Ｎ）（大阪有機化学社製）
＊３：ＨＣポリマー３Ａ（大阪有機化学社製）
＊４：ＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
＊５：ＢＹ２２−０５０Ａ（東レ・ダウコーニング社製）
【００６５】
（製造方法）
Ａ．成分１〜１２を均一に混合する。
Ｂ．Ａと成分１３をエアゾール缶に充填してスタイリングムースを得る。
【００６６】
表１の結果から明らかなように、本発明のスタイリングムースは比較例１〜３と比較して、セット保持性、毛髪の風合い、なめらかさ、フレーキングの状態において、極めて優れた効果を示すものであることが実証された。
【００６７】
実施例４〜６及び比較例４〜６  ヘアスプレー
表２に示す組成および下記製法にてヘアスプレーを調製し、人毛のウィッグを用いて前述と同様の方法にてセット保持性、毛髪の風合い（べたつき、ごわつき感）、なめらかさ、フレーキング（ポリマーの剥離）の度合いについて評価を行なった。表２に結果を併せて記す。
【００６８】
【表２】
2004231606.tif 000021
【００６９】
＊６：ルビスコールＫ−３０（バディッシュ社製）
＊７：アンフォマーＫＳ（ＮＣＳ社製）
＊８：ユカフォーマーＳＭ（三菱化学社製）
＊９：ＦＺ−２２２２（日本ユニカー社製）
＊１０：ＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
【００７０】
（製造方法）
Ａ．成分１〜１２を均一に混合する。
Ｂ．Ａと成分１３〜１４をエアゾール缶に充填して、ヘアスプレーを得る。
【００７１】
表２の結果から明らかなように、本発明のヘアスプレーは比較例４〜６と比較して、セット保持性、毛髪の風合い、なめらかさ、フレーキングの状態において、極めて優れた効果を示すものであることが実証された。
【００７２】
2004231606.tif 000022
【００７３】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を均一に加温溶解する。
Ｂ：成分９〜１１及び成分１３〜１５を均一に加温溶解する。
Ｃ：７５℃でＡにＢを加えて乳化後、成分１２を加えて均一に混合し、整髪用ヘアクリームを得た。
本発明の整髪用ヘアクリームは、油性感がなく、適度の整髪効果があり、フレーキングも無く、柔軟性、しっとり感、つやに極めて優れた効果を示すものであった。
【００７４】
2004231606.tif 000023
【００７５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１３を均一に加温溶解する。
Ｂ：成分１４〜１７及び成分１９〜２１を均一に加温溶解する。
Ｃ：７５℃でＡにＢを加えて乳化後、成分１８を加えて均一に混合する。
Ｄ：容器に加温充填後、冷却してスタイリングワックスを得た。
本発明のスタイリングワックスは、油性感がなく、適度の整髪効果があり、フレーキングも無く、柔軟性、しっとり感、つやに極めて優れた効果を示すものであった。
【００７６】
【発明の効果】
本発明の整髪料組成物は、毛髪のセット保持性が良好で、使用中や使用後のべたつきやごわつきがなく、毛髪をしなやかに仕上げ、尚かつフレーキングが少ない優れた効果を有するものである。