(57)【要約】【課題】  地汚れがなく、塗膜の膜あれのないカラーフィルター用着色感光性組成物の提供【解決手段】  不飽和二重結合を有する光重合性高分子化合物（１）、光重合開始剤（２）、アルカリ可溶性樹脂（３）、重合性モノマー又はオリゴマー（４）、色材（５）及び溶剤（６）を含むカラーフィルター用組成物において、前記（１）及び／又は（３）として、側鎖にカルボン酸分岐アルキルエステル基とメタクリロイルオキシ基を有し、酸価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの光重合性高分子化合物を用いる。 【特許請求の範囲】
【請求項１】
不飽和二重結合を有する光重合性高分子化合物（１）、光重合開始剤（２）、アルカリ可溶性樹脂（３）、重合性モノマー又はオリゴマー（４）、色材（５）及び溶剤（６）を含むカラーフィルター用組成物において、前記（１）が、下記一般式（Ｉ）及び（II）で表される繰り返し単位を有する重合体であることを特徴とする着色感光性組成物。
【化１】
2004219979.tif 000007
（一般式（Ｉ）及び（II）中、Ｘ1及びＸ2は、各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ1は分岐状アルキル基を表す。Ｚは２価の連結基を表す。）
【請求項２】
不飽和二重結合を有する光重合性高分子化合物（１）、光重合開始剤（２）、アルカリ可溶性樹脂（３）、重合性モノマー又はオリゴマー（４）、色材（５）及び溶剤（６）を含むカラーフィルター用組成物において、前記（３）が、下記一般式（Ｉ）及び（II）で表される繰り返し単位を有し、酸価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの重合体であることを特徴とする着色感光性組成物。
【化２】
2004219979.tif 000008
（一般式（Ｉ）及び（II）中、Ｘ1及びＸ2は、各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ1は分岐状アルキル基を表す。Ｚは２価の連結基を表す。）
【請求項３】
不飽和二重結合を有する光重合性高分子化合物（１）、光重合開始剤（２）、アルカリ可溶性樹脂（３）、重合性モノマー又はオリゴマー（４）、色材（５）及び溶剤（６）を含むカラーフィルター用組成物において、前記（１）及び（３）が、下記一般式（Ｉ）及び（II）で表される繰り返し単位を有し、酸価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの重合体であることを特徴とする着色感光性組成物。
【化３】
2004219979.tif 000009
（一般式（Ｉ）及び（II）中、Ｘ1及びＸ2は、各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ1は分岐状アルキル基を表す。Ｚは２価の連結基を表す。）
【請求項４】
前記一般式（Ｉ）におけるＲ1が末端分岐状のアルキル基である請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色感光性組成物。
【請求項５】
前記一般式（II）におけるＺが、水酸基を有する脂環式構造を含む２価の連結基であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色感光性組成物。
【請求項６】
前記一般式（Ｉ）及び（II）で表される繰り返し単位を有する重合体の重量平均分子量が５０００以上である請求項１〜５のいずれか１項に記載の着色感光性組成物。
【請求項７】
色材（５）及び溶剤（６）、場合によっては更に不飽和二重結合を有する光重合性高分子化合物（１）を含む色材分散組成物に、不飽和二重結合を有する光重合性高分子化合物（１）、光重合開始剤（２）、アルカリ可溶性樹脂（３）、重合性モノマー又はオリゴマー（４）及び溶剤（６）を混合して着色感光性組成物を製造する方法において、前記（１）及び／又は（３）として、下記一般式（Ｉ）及び（II）で表される繰り返し単位を有し、酸価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの重合体を使用することを特徴とする着色感光性組成物の製造方法。
【化４】
2004219979.tif 000010
（一般式（Ｉ）及び（II）中、Ｘ1及びＸ2は、各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ1は分岐状アルキル基を表す。Ｚは２価の連結基を表す。）
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の着色感光性組成物を用いて形成されたカラーフィルター。
【請求項９】
請求項８に記載のカラーフィルターを用いて形成された液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置又は固体撮像素子等に用いられるカラーフィルター用着色感光性組成物及びその製造方法に関する。又本発明は該着色感光性組成物を用いて形成されたカラーフィルター及び該カラーフィルターを用いて形成された液晶表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルターは、一般にガラス等の透明基板上に黒顔料分散型レジストやカラー顔料分散型レジスト（以下、これらのカラーフィルター用着色感光性（感放射線）組成物を単に「レジスト」ということがある）の薄膜をコーティングすることにより作製される。
【０００３】
カラーフィルターは液晶表示装置等の表示機器が明るく生き生きとした画像を提供するために重要な要素である。特に、上記表示機器の用途が小型ＴＶやゲーム用ＴＶなどに限られていた時にはそれほど上質なディスプレイは要求されなかったが、近年液晶表示装置等の用途拡大によって、ラップトップコンピューター、大型ＴＶなどに利用されるようになり、高精細で、且つ高画質な表示画面が要求されるようになってきた。
【０００４】
カラーフィルターを製造するに際しては、アルカリ性水溶液を用いて現像しているが、この際非画線分の基板表面上に、この感放射線性組成物の未溶解物が残存する、「地汚れ」といわれる現象が起こることがあった。そして、基板上の非画線部に感放射線性組成物の未溶解物が残存すると、得られるカラーフィルターは透過率が低下したり、コントラストが低下したりすることがあった。
【０００５】
またカラーフィルターは、通常赤・青・緑いずれかの色相の感放射線性組成物を順次基板上に形成して三色の画素を形成しているが、ある色画素を形成する際に上記のような地汚れが起きることで、次いでこの未溶解物が残存する基板上に形成される他色の色画素は、基板との密着性に劣るために剥離欠損してしまう恐れがあった。このように非画素部の基板表面上に感放射線性組成物の未溶解物が残存することが、カラーフィルター製造の歩留まりを低くする原因の一つでもあった。
【０００６】
一方、地汚れを避けるために、カラーフィルター用レジストを現像液に過度に溶けやすくすると、反対に画線部の塗膜表面までが溶解してしまう、「膜減り」という現象が起きる。膜減りが起きると、塗膜表面粗度が大きくなり、カラーフィルターとして最終的に加工後、本来レジストが持っていた色の透明度が落ちたり、さらにはパネル組立過程でラビング不良等を引き起こしやすい。また液晶層の厚みを精度良く制御するには、上下の基板間、すなわちセルギャップを精度良く保つことが重要であるが、ＦＬＣモード、ＢＴＮモードでは、それ以前に基板上の駆動電極、カラー表示の場合には、カラーフィルター表面の凹凸が問題となる。
【０００７】
液晶表示装置の用途が拡大され、ＣＲＴに匹敵する表示画面を求められるに従い、カラーフィルター用レジストへの塗布膜への要求は近年特に厳しくなっている。またこれを達成することは、ＬＣＤが様々なマルチメディア用表示材料分野への普及への一つの鍵となる。
【０００８】
カラーレジストに用いられる樹脂として、溶媒除去後もタック性がなく、露光段階でフォトマスクを汚すことなく、高感度、高解像度のものとして、カルボキシル基を含むアクリル系樹脂（Ａ）と分子内に脂環式エポキシ基及び不飽和結合を共に有する化合物（Ｂ）との反応により得られる不飽和基含有アクリル系樹脂（Ｃ）が知られている（例えば、特許文献１参照）。また、現像時の現像不良、膜残りを改善した硬化性樹脂として、アクリル酸エステルとアクリル酸との共重合体の一部の酸基にエポキシ基含有不飽和化合物を付加させた変性共重合体が知られている（例えば、特許文献２参照）。また、感度が高く、少ない露光量で耐溶剤性、耐スクラッチ性が優れた光重合性組成物として、側鎖にアクリロイルオキシ基、カルボキシル基及びカルボン酸エステル基を有する光重合性重合体を含む組成物が知られている（例えば、特許文献３参照）。
【特許文献１】特開平８−２６２２２１号公報
【特許文献２】特開２０００−７２８１４号公報
【特許文献３】特開２０００−１５４２０７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、上記種々のカラーフィルター用の組成物は、未だ課題を有しており、具体的には、地汚れを避けるために現像を強くすると膜減りが起こり、２つの性能を同時に達成できるものではなかった。
【００１０】
本発明の目的は、上記のような高精細、高画質な表示機器にも使用可能な基板上に感放射線性組成物の未溶解物が残存することがないレジストを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、地汚れを起こさない光重合性重合体の構造解明について鋭意努力した結果、側鎖にカルボン酸分岐アルキルエステル基とメタクリロイルオキシ基を有する光重合性高分子化合物を、着色感光性組成物の一成分として用いることにより上記目的を達成できることを見出し、本発明に至ったものである。
【００１２】
即ち、本発明の要旨は、不飽和二重結合を有する光重合性高分子化合物（１）、光重合開始剤（２）、アルカリ可溶性樹脂（３）、重合性モノマー又はオリゴマー（４）、色材（５）及び溶剤（６）を含むカラーフィルター用組成物において、前記（１）が、下記一般式（Ｉ）及び（II）で表される繰り返し単位を有する重合体であることを特徴とする着色感光性組成物に存する。
【００１３】
【化５】
2004219979.tif 000002
（一般式（Ｉ）及び（II）中、Ｘ1及びＸ2は、各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ1は分岐状アルキル基を表す。Ｚは２価の連結基を表す。）
又、本発明の他の要旨は、不飽和二重結合を有する光重合性高分子化合物（１）、光重合開始剤（２）、アルカリ可溶性樹脂（３）、重合性モノマー又はオリゴマー（４）、色材（５）及び溶剤（６）を含むカラーフィルター用組成物において、前記（３）が、前記一般式（Ｉ）及び（II）で表される繰り返し単位を有し、酸価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの重合体であることを特徴とする着色感光性組成物に存する。
【００１４】
又、本発明の他の要旨は、不飽和二重結合を有する光重合性高分子化合物（１）、光重合開始剤（２）、アルカリ可溶性樹脂（３）、重合性モノマー又はオリゴマー（４）、色材（５）及び溶剤（６）を含むカラーフィルター用組成物において、前記（１）及び（３）が、前記一般式（Ｉ）及び（II）で表される繰り返し単位を有し、酸価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの重合体であることを特徴とする着色感光性組成物に存する。
【００１５】
又、本発明の他の要旨は、色材（５）及び溶剤（６）、場合によっては更に不飽和二重結合を有する光重合性高分子化合物（１）を含む色材分散組成物に、不飽和二重結合を有する光重合性高分子化合物（１）、光重合開始剤（２）、アルカリ可溶性樹脂（３）、重合性モノマー又はオリゴマー（４）及び溶剤（６）を混合して着色感光性組成物を製造する方法において、前記（１）及び／又は（３）として、前記一般式（Ｉ）及び（II）で表される繰り返し単位を有し、酸価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの重合体を使用することを特徴とする着色感光性組成物の製造方法に存する。
【００１６】
又、本発明の他の要旨は、該着色感光性組成物を用いて形成されたカラーフィルター及び該カラーフィルターを用いて形成された液晶表示装置に存する。
【発明の効果】
【００１７】
本発明により、地汚れがなく、塗膜の膜あれのないカラーフィルター用着色感光性組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の着色感光性組成物は下記（１）〜（６）の６成分を必須成分として含有し、その他任意成分（７）を含み得るものである。以下、各成分の内容及び配合量について詳述する。
【００１９】
（１）不飽和二重結合を有する光重合性高分子化合物
（２）光重合開始剤
（３）アルカリ可溶性樹脂
（４）重合性モノマー又はオリゴマー
（５）色材
（６）溶剤
（７）任意成分。
【００２０】
（１）不飽和二重結合を有する光重合性高分子化合物
本発明の不飽和二重結合を有する光重合性高分子化合物は、下記一般式（Ｉ）及び（II）で示される繰り返し単位を有する重合体である。
【００２１】
【化６】
2004219979.tif 000003
（一般式（Ｉ）及び（II）中、Ｘ1及びＸ2は、各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ1は分岐状アルキル基を表す。Ｚは２価の連結基を表す。）
Ｘ1及びＸ2は、各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ1は分岐状アルキル基であり、具体的には、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−ブチル基、２−ペンチル基、２，２−ジメチルプロピル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、２−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、３−メチルペンチル基等をあげることができる。
【００２２】
Ｒ1として好ましくは、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２，２−ジメチルプロピル基あるいは３−メチルブチル基である。Ｒ1の炭素数が大きすぎる場合、樹脂そのものが可塑剤となり、できあがった塗膜の強度が弱く、耐久性の高いレジストとして使用できなくなることがある。また可塑剤として作用するため画像形成時の現像性が大きくなりすぎ、画線が細ったり、膜減りが起こったりする。
【００２３】
さらにＲ1は末端が分岐している構造が好ましい。これは現像時、現像液に対する溶解抑止基として働くためである。適度な溶解抑止基は画像の直線性を良くし、膜荒れを防ぐ効果がある。
【００２４】
一般式(II)におけるＺは、エステル結合部分を鎖延長する２価の連結基である。２価の連結基は炭化水素基でもよく、ヘテロ原子から構成されていてもよく、また炭化水素基とヘテロ原子が組み合わされていてもよい。
【００２５】
２価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基等の炭素数１〜１２のアルキレン基；シクロヘキシレン基、シクロペンチレン基、シクロブチレン基及び下記［化７］に例示する脂環式構造等の炭化水素基；フェニレン基、キシリレン基等のアリーレン基等が挙げられる。更にこれら炭化水素基は、炭素数１〜１０のアルキル基、−ＯＨ、−ＯＲ2、−ＳＲ3、−ＮＲ4Ｒ5、−ＳＨ、−ＮＨ2及びハロゲン原子等で置換されていてもよい。ここでＲ2〜Ｒ5は炭素数１〜２０のアルキル基を表す。
【００２６】
【化７】
2004219979.tif 000004
ヘテロ原子から構成される２価の連結基としては、−ＣＯ2−、−ＮＨ−、−ＮＲ−、−ＣＯＮＨ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＳＯ2−等を挙げることができる。また、炭化水素基とヘテロ原子から構成される２価の連結基が組み合わされた連結基としては、下記［化８］に示す構造を挙げることができる。
【００２７】
【化８】
2004219979.tif 000005
上記連結基のうち好ましくは、構造内に水酸基を有する脂環式構造を有する炭素数６〜１２の２価の連結基である。水酸基を有することで画像形成時、アルカリ現像液に樹脂が溶解しやすくなり、また脂環式構造を有することで膜強度が大きくなる。
【００２８】
前記一般式（Ｉ）の繰り返し単位は重合体中、通常１０〜９０モル％、好ましくは１０〜７０モル％、さらに好ましくは１０〜５０モル％、特に１５〜３０モル％含む。多すぎると現像液に対する溶解性が悪くなり、現像不良を起こす。逆に少ないと溶解しやくすくなり、膜減りにつながる。
【００２９】
前記一般式（II）の繰り返し単位は重合体中、通常１０〜９０モル％、好ましくは１０〜７０モル％、さらに好ましくは１０〜５０モル％、特に１５〜４０モル％含む。少なすぎると感度が低く、また完成したカラーフィルター塗布膜の強度も弱くなる。多すぎると、樹脂の合成が困難である。
【００３０】
前記一般式（Ｉ）及び（II）の繰り返し単位を含む重合体の重量平均分子量は５０００以上で、好ましくは５０００〜６００００であり、より好ましくは６０００〜３００００である。上記の範囲未満では膜減りが起き易く、この範囲を超えると現像が困難となるので、両者のバランスを考慮して選択される。
【００３１】
前記一般式（Ｉ）及び（II）の繰り返し単位を含む重合体の酸価は１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。より好ましくは３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇである。これにより基板密着性とアルカリ現像液に対する現像性が両立できるようになる。一般式（Ｉ）及び（II）の繰り返し単位のみから成る重合体は酸基を有さないので、酸価は実質的にゼロである。従って、上記の酸価を満足させるためには、例えば、下記一般式（III）に示すような繰り返し単位を一つ以上導入することが必要である。
【００３２】
【化９】
2004219979.tif 000006
（一般式（III）中、Ｘ3は、各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｚは２価の連結基を表し、一般式(II)で定義されるものと同義である。Ｒ6はアルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表し、ベンゼン環の置換数は０〜４である。ｎは１又は２を表す。）
一般式（Ｉ）及び(II)、場合によっては更に一般式(III)で表される繰り返し単位を有する重合体を製造するには、それぞれの繰り返し単位に相当するモノマーを所定の割合で重合すればよい。また、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリロニトリルなどを重合又は共重合した後、特定の側鎖を、所望の程度変性する方法によっても製造できる。
【００３３】
主鎖の合成は縮合重合でも付加重合でもよいが、縮合重合は分子の重合度がばらばらになりやすいので、重合度の低いものができにくい付加重合が好ましい。重合様式として塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などいずれでもよい。一般的には主鎖を構成する原料モノマー、開始剤、さらに必要に応じて溶液等を混合し、温度を調整して重合を行う。開始剤はその分解速度とモノマーとの反応しやすさによって決められ、例えば、ペルオキソ二硫酸カリウム、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ジ−ｔ−ブチル、クメンヒドロペルオキシド、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビス−２−アミジノプロパン・ＨＣｌ塩等のアゾ化合物が用いられる。溶媒はモノマーおよび生成ポリマーをよく溶解するものであればよい。例えば、トルエン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、セロソルブ系溶剤などである。重合温度は開始剤の一次ラジカル生成の適性速度を与える温度と所望の生成ポリマーの分子量で設定され、通常は−１０〜１２０℃、好ましくは４０〜１００℃である。この他に必要に応じて連鎖移動剤、重合禁止剤を用いることができる。
【００３４】
一般式（Ｉ）の繰り返し単位は、Ｒ1を有する（メタ）アクリル酸エステルをモノマーとして選択することにより容易に導入できる。
【００３５】
一般式（II）のＺを、水酸基を有する構造を含む連結基とするには、側鎖のカルボキシル基に不飽和結合とエポキシ基を共に有する化合物を開環付加する方法がとられる。開環付加は、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、エポキシ化合物、溶媒、開環付加触媒、場合によっては重合禁止剤を混合し、反応温度５０〜１５０℃で行う。ゲル化を防ぐために、分子状酸素含有ガス存在下で行うことが望ましい。
【００３６】
開環付加を促進する触媒としては、ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、トリ−ｎ−オクチルアミン等の３級アミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド等の４級アンモニウム塩、テトラメチル尿素等のアルキル尿素、テトラメチルグアニジン等のアルキルグアニジン、トリフェニルホスフィン等の３級ホスフィン等を挙げることができる。触媒はエポキシ化合物に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．５〜４．０重量％用いる。
【００３７】
エポキシ化合物としては、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルメタクリレート、メタクリル酸グリシジルエーテル、β−メチルグリシジルメタクリレートなどが用いられる。
【００３８】
一般式(III)の繰り返し単位は、（メタ）アクリル酸、ビニルフェノール、ビニルベンゼンスルホン酸、不飽和基とカルボン酸の間に鎖延長された変性不飽和モノカルボン酸、例えばβ−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ラクトン変性等エステル結合を有する不飽和モノカルボン酸、エーテル結合を有する変性不飽和モノカルボン酸の様な化合物をモノマーとして選択することにより導入することができる。
【００３９】
本発明の不飽和二重結合を有する光重合性高分子化合物（１）は、一般式（Ｉ）及び(II)、場合によっては更に一般式(III)で表される繰り返し単位を有する重合体であるが、更に他の繰り返し単位を含むことを排除するものではない。例えば、後述する重合性モノマー又はオリゴマー（４）を共重合することができる。
【００４０】
一般式（Ｉ）及び(II)、場合によっては更に一般式(III)等で表される繰り返し単位を有する光重合性高分子化合物（１）は、着色感光性組成物中の含有量が、通常、０．５〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％の範囲になるように調節される。０．５重量％未満では画像を形成する塗膜がもろくなり、耐衝撃性に劣り、他方３０重量％を超えると画素の直線性が悪くなり、場合によっては画素にスカムが発生し易くなる。
【００４１】
（２）光重合開始剤
本発明の着色感光性組成物に使用する重合開始剤としては、単量体等が重合反応を起こすものであれば特に制限はない。即ち、光を直接吸収するか光増感されて、分解反応または水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する化合物が使用できる。
【００４２】
具体的な例を以下に列挙する。
2−（4−メトキシフェニル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−（4−メトキシナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−（4−エトキシナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、2−（4−エトキシカルボニルナフチル）−4，6−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等のハロメチル化トリアジン誘導体；
2−トリクロロメチル−5−（2′−ベンゾフリル）−1，3，4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−〔β−（2′−ベンゾフリル）ビニル〕−1，3，4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5−〔β−（2′−（6’’−ベンゾフリル）ビニル）〕−1，3，4−オキサジアゾール、2−トリクロロメチル−5一フリル−1，3，4−オキサジアゾール等のハロメチル化オキサジアゾール誘導体；
2−（2′−クロロフェニル）−4，5−ジフェニルイミダソール2量体、2−（2′−クロロフェニル）−4，5−ビス（3′−メトキシフェニル）イミダゾール2量体、2−（2′−フルオロフェニル）−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体、2−（2′−メトキシフエニル）−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体、（4′−メトキシフエニル）−4，5−ジフェニルイミダゾール2量体等のイミダゾール誘導体；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類；
2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−t−ブチルアントラキノン、1−クロロアントラキノン等のアントラキノン誘導体；
ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、2−メチルベンゾフェノン、3−メチルベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノン、2−クロロベンゾフェノン、4−ブロモベンゾフェノン、2−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体；
2，2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2，2−ジエトキシアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、α−ヒドロキシ−2−メチルフェニルプロパノン、1−ヒドロキシ−1−メチルエチル−（p−イソプロピルフェニル）ケトン、1−ヒドロキシ−1−（p−ドデシルフェニル）ケトン、2−メチル−（4′−（メチルチオ）フェニル）−2−モルホリノ−1−プロパノン、1，1，1−トリクロロメチル−（p一ブチルフェニル）ケトン等のアセトフェノン誘導体；
チオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2，4−ジメチルチオキサントン、2、4−ジエチルチオキサントン、2，4−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン誘導体；
p−ジメチルアミノ安息香酸エチル、P−ジエチルアミノ安息香酸エチル等の安息香酸エステル誘導体；
9-フェニルアクリジン、9-（p-メトキシフェニル）アクリジン等のアクリジン誘導体；
9,10-ジメチルベンズフェナジン等のフェナジン誘導体；
ベンズアンスロン等のアンスロン誘導体；
ジ−シクロペンタジエニル−Ti−ジ−クロライド、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−フェニル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，4，5，6−ペンタフルオロフェニル−1一イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，5，6−テトラフルオロフェニル−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，4，6−トリフルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−2，6一ジープルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−2，4−ジ−フルオロフエニ−1−イル、ジ−メチルシクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，3，4，5，6−ペンタフルオロフェニ−1−イル、ジ−メチルシクロペンタジェニル−Ti−ビス−2，6−ジ−フルオロフェニ−1−イル、ジ−シクロペンタジェニル−Ti−2，6−ジ−フルオロ−3−（ピル−1−イル）−フェニ−1−イル等のチタノセン誘導体。
【００４３】
この他、本発明で用いることができる光重合開始剤は、ファインケミカル、１９９１年３月１日号、Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．４，Ｐ．１６〜Ｐ２６や、特開昭５９−１５２３９６号公報、特開昭６１−１５１１９７号公報、特公昭４５−３７３７７号公報、特開昭５８−４０３０２号公報、特開平１０−３９５０３号公報にも記載されている。
【００４４】
光重合開始剤の配合率は、本発明の着色感光性組成物の全固形分に対して、通常０．１重量％以上、好ましくは０．５重量％以上、さらに好ましくは０．７重量％以上であり、また通常３０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下である。配合率が著しく低いと感度低下を起こすことがあり、反対に著しく高いと未露光部分の現像液に対する溶解性が低下し、現像不良を誘起しやすい。
【００４５】
（３）アルカリ可溶性樹脂
本発明の着色感光性組成物に使用するアルカリ可溶性樹脂は、側鎖又は主鎖にカルボキシル基又はフェノール性水酸基を含有するものである。これらの官能基を有する樹脂を使用すれば、アルカリ溶液での現像が可能となる。好ましくは、高アルカリ現像性を示す樹脂である、カルボキシル基を有する樹脂、例えば、（メタ）アクリル酸（共）重合体、スチレン／無水マレイン酸樹脂、ノボラックエポキシアクリレートの酸無水物変性樹脂等が好ましい。特に好ましいのは、（メタ）アクリル酸又はカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含む（共）重合体である。この樹脂は、現像性、透明性に優れ、かつ、様々な単量体を選択して種々の共重合体を得ることが可能なため、性能及び製造方法を制御しやすい点において極めて有利である。
【００４６】
本発明において、アルカリ可溶性樹脂として、先に説明した前記一般式（Ｉ）及び（II）で表される繰り返し単位を有し、酸価が３〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇの重合体を用いることができる。係る重合体は、不飽和二重結合を有する光重合性高分子化合物（１）と同一物であるので、光重合性高分子化合物としても機能するものである。この場合、同一物質が、不飽和二重結合を有する光重合性高分子化合物（１）の機能と、アルカリ可溶性樹脂（３）の機能とを同時に発揮し、相溶性に優れ、硬化物の透明性にも優れることとなるので、本発明において最も好ましい態様である。
【００４７】
本発明において、公知のアルカリ可溶性樹脂を使用することもできる。公知のアルカリ可溶性樹脂は、それ自体単独で、又は、前記一般式（Ｉ）及び（II）で表される繰り返し単位を有し、酸価が１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの重合体と併用して、用いることができる。
【００４８】
（メタ）アクリル酸エステルを含む（共）重合体を製造するために使用できる単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、アジピン酸（２−アクリロイロキシエチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、アジピン酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシプロピル）エステル、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、アジピン酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシブチル）エステルなどの、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに（無水）コハク酸、（無水）フタル酸、（無水）マレイン酸などの酸（無水物）を付加させた化合物を必須成分とし、必要に応じてスチレン、α−メチル−スチレン、ビニルトルエン等のスチレン系モノマー；桂皮酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸等の不飽和基含有カルボン酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のエステル；（メタ）アクリル酸にε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン類を付加させた化合物；アクリロニトリル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎーメタクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎージメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド等のアクリルアミド；酢酸ビニル、バーサチック酸ビニル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル、ピバリン酸ビニル等のカルボン酸ビニル、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、マレイミド等、各種モノマーを共重合させることにより得られる樹脂が挙げられる。
【００４９】
また、塗膜の強度を上げる目的で、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルスルホアミド等のフェニル基を有するモノマーを１０〜９８モル％、好ましくは２０〜８０モル％、より好ましくは３０〜７０モル％と、（メタ）アクリル酸、又は、コハク酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、アジピン酸（２−アクリロイロキシエチル）エステル、フタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、ヘキサヒドロフタル酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステル、マレイン酸（２−（メタ）アクリロイロキシエチル）エステルなどのカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルよりなる群から選ばれた少なくとも一種の単量体を２〜９０モル％、好ましくは２０〜８０モル％、より好ましくは３０〜７０モル％の割合で共重合させたアクリル系樹脂も好ましく用いられる。
【００５０】
また、これらのアクリル系樹脂にポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエチレンテレフタレート、アセチルセルロース、ノボラック樹脂、レゾール樹脂、ポリビニルフェノール又はポリビニルブチラール等を混合して用いることもできる。
【００５１】
なお、アルカリ可溶性樹脂の分子量としては、通常３０００〜１０万の範囲から選択され、酸価としては１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲から選択される。
【００５２】
また、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは「アクリル酸又はメタクリル酸」を意味し、（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイル基等も同様の意味を有するものとして記載した。
【００５３】
アルカリ可溶性樹脂（３）の配合は、着色感光性組成物中の含有量が、通常、０．５〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％の範囲になるように調節される。０．５重量％未満では現像性が不充分であり、３０重量％を超えると塗膜表面が現像液により荒れてしまい、粗度が大きくなり、結果的に色が悪くなる。
【００５４】
（４）重合性モノマー又はオリゴマー
本発明の着色感光性組成物に使用する重合性モノマー又はオリゴマーとしては、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はない。例えば、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と称す）が好ましい。エチレン性化合物とは、本発明の着色感光性組成物が活性光線の照射を受けた場合、光重合開始剤の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。なお、本発明における「モノマー又はオリゴマー」とは、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーをも含有する概念を意味する。重量平均分子量としては、５０００未満、好ましくは３０００未満、更に好ましくは５０〜２０００の範囲から選択される。
【００５５】
エチレン性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸、それとモノヒドロキシ化合物とのエステル、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル、不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル、ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物等が挙げられる。
【００５６】
脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート等のアクリル酸エステルが挙げられる。また、これらアクリレートのアクリル酸部分を、メタクリル酸部分に代えたメタクリル酸エステル、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、又は、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。
【００５７】
芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリアクリレート等が挙げられる。
【００５８】
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、必ずしも単一物ではなく、混合物であっても良い。代表例としては、アクリル酸、フタル酸及びエチレングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸及びジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸及びペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。
【００５９】
ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等と、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリアクリロイルオキシメチル）プロパン、３−ヒドロキシ（１，１，１−トリメタクリロイルオキシメチル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。
【００６０】
その他本発明に用いられるエチレン性化合物の例としては、エチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等も有用である。
【００６１】
重合性モノマー又はオリゴマー（４）の配合は、着色感光性組成物中の含有量が、通常、０．２〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％の範囲になるように調節される。０．２重量％未満では感光性組成物の感度が低く、塗膜の硬化が不充分である。結果的に塗膜が弱く、柔らか過ぎることとなる。一方、３０重量％を超えると脆く、衝撃性に弱い塗膜に成り易い。
【００６２】
（５）色材
本発明の着色感光性組成物に使用する色材としては、各種染顔料が使用できるが、耐熱性、耐光性等の点から顔料が好ましい。
【００６３】
顔料としては、青色顔料、緑色顔料、赤色顔料、黄色顔料、紫色顔料、オレンジ顔料、ブラウン顔料、黒色顔料等各種の色の顔料を使用することができる。また、その構造としても、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリノン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリノン系等の有機顔料の他に種々の無機顔料等も利用可能である。
【００６４】
以下、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。以下に挙げる「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２」等の用語は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００６５】
赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１２、１４、１５、１６、１７、２１、２２、２３、３１、３２、３７、３８、４１、４７、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５０：１、５２：１、５２：２、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、５７：２、５８：４、６０、６３、６３：１、６３：２、６４、６４：１、６８、６９、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０：１、１０１、１０１：１、１０４、１０８、１０８：１、１０９、１１２、１１３、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４７、１４９、１５１、１６６、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１４、２１６、２２０、２２１、２２４、２３０、２３１、２３２、２３３、２３５、２３６、２３７、２３８、２３９、２４２、２４３、２４５、２４７、２４９、２５０、２５１、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６２、２６３、２６４、２６５、２６６、２６７、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７３、２７４、２７５、２７６を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、１２２、１６８、１７７、２０２、２０６、２０７、２０９、２２４、２４２、２５４、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、２０９、２２４、２５４を挙げることができる。
【００６６】
青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を挙げることができる。
【００６７】
緑色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６を挙げることができる。
【００６８】
黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５，８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１１７、１２９、１３８、１３９、１５０、１５４、１５５、１８０、１８５、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、１３８、１３９、１５０、１８０を挙げることができる。
【００６９】
オレンジ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、１３、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、３４、３６、３８、３９、４３、４６、４８、４９、６１、６２、６４、６５、６７、６８、６９、７０、７１、７２、７３、７４、７５、７７、７８、７９を挙げることができる。この中でも、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、７１を挙げることができる。
【００７０】
紫色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０を挙げることができる。この中でも、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、さらに好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を挙げることができる。
【００７１】
また、感光性着色組成物を用いて、カラーフィルターの樹脂ブラックマトリクスを形成する場合には、黒色の色材を用いることができる。黒色色材としては、単独で黒色を示す色材を単独もしくは複数組み合わせて使用できる。または、赤、緑、青色等の混合による黒色色材が使用可能である。また、これら色材は無機または有機の顔料、染料の中から適宜選択することができる。無機、有機顔料の場合には平均粒径１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下に分散して用いるのが好ましい。
【００７２】
単独使用可能な黒色色材としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック、シアニンブラック、チタンブラック等が挙げられる。これらの中で、カーボンブラックが遮光率、画像特性の観点から好ましい。カーボンブラックの例としては、以下のようなカーボンブラックが挙げられる。
【００７３】
三菱化学社製：ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０、ＭＡ６００、＃５、＃１０、＃２０、＃２５、＃３０、＃３２、＃３３、＃４０、＃４４、＃４５、＃４７、＃５０、＃５２、＃５５、＃６５０、＃７５０、＃８５０、＃９５０、＃９６０、＃９７０、＃９８０、＃９９０、＃１０００、＃２２００、＃２３００、＃２３５０、＃２４００、＃２６００、＃３０５０、＃３１５０、＃３２５０、＃３６００、＃３７５０、＃３９５０、＃４０００、＃４０１０、ＯＩＬ７Ｂ、ＯＩＬ９Ｂ、ＯＩＬ１１Ｂ、ＯＩＬ３０Ｂ、ＯＩＬ３１Ｂ。
【００７４】
デグサ社製：Ｐｒｉｎｔｅｘ３、Ｐｒｉｎｔｅｘ３ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３０ＯＰ、Ｐｒｉｎｔｅｘ４０、Ｐｒｉｎｔｅｘ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ８０、Ｐｒｉｎｔｅｘ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ９０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ａ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｌ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｇ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｐ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、ＰｒｉｎｔｅｘＧ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ５５０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ３５０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ２５０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ１００、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ４、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０。
【００７５】
キャボット社製：Ｍｏｎａｒｃｈ１２０、Ｍｏｎａｒｃｈ２８０、Ｍｏｎａｒｃｈ４６０、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００、Ｍｏｎａｒｃｈ４６３０、ＲＥＧＡＬ９９、ＲＥＧＡＬ９９Ｒ、ＲＥＧＡＬ４１５、ＲＥＧＡＬ４１５Ｒ、ＲＥＧＡＬ２５０、ＲＥＧＡＬ２５０Ｒ、ＲＥＧＡＬ３３０、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ５５Ｒ０、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ４８０、ＰＥＡＲＬＳ１３０、ＶＵＬＣＡＮ  ＸＣ７２Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ−８。
【００７６】
コロンビヤン  カーボン社製：ＲＡＶＥＮ１１、ＲＡＶＥＮ１４、ＲＡＶＥＮ１５、ＲＡＶＥＮ１６、ＲＡＶＥＮ２２ＲＡＶＥＮ３０、ＲＡＶＥＮ３５、ＲＡＶＥＮ４０、ＲＡＶＥＮ４１０、ＲＡＶＥＮ４２０、ＲＡＶＥＮ４５０、ＲＡＶＥＮ５００、ＲＡＶＥＮ７８０、ＲＡＶＥＮ８５０、ＲＡＶＥＮ８９０Ｈ、ＲＡＶＥＮ１０００、ＲＡＶＥＮ１０２０、ＲＡＶＥＮ１０４０、ＲＡＶＥＮ１０６０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１０８０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１１７０、ＲＡＶＥＮ１１９０Ｕ、ＲＡＶＥＮ１２５０、ＲＡＶＥＮ１５００、ＲＡＶＥＮ２０００、ＲＡＶＥＮ２５００Ｕ、ＲＡＶＥＮ３５００、ＲＡＶＥＮ５０００、ＲＡＶＥＮ５２５０、ＲＡＶＥＮ５７５０、ＲＡＶＥＮ７０００。
【００７７】
混合使用可能の色材の具体例としては、ビクトリアピュアブルー（４２５９５）、オーラミンＯ（４１０００）、カチロンブリリアントフラビン（ベーシック１３）、ローダミン６ＧＣＰ（４５１６０）、ローダミンＢ（４５１７０）、サフラニンＯＫ７０：１００（５０２４０）、エリオグラウシンＸ（４２０８０）、Ｎｏ．１２０／リオノールイエロー（２１０９０）、リオノールイエローＧＲＯ（２１０９０）、シムラーファーストイエロー８ＧＦ（２１１０５）、ベンジジンイエロー４Ｔ−５６４Ｄ（２１０９５）、シムラーファーストレッド４０１５（１２３５５）、リオノールレッド７Ｂ４４０１（１５８５０）、ファーストゲンブルーＴＧＲ−Ｌ（７４１６０）、リオノールブルーＳＭ（２６１５０）、リオノールブルーＥＳ（ピグメントブルー１５：６）、リオノーゲンレッドＧＤ（ピグメントレッド１６８）、リオノールグリーン２ＹＳ（ピグメントグリーン３６）等が挙げられる（なお、上記の（  ）内の数字は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）を意味する）。
【００７８】
また、さらに他の混合使用可能な顔料についてＣ．Ｉ．ナンバーにて示すと、例えば、Ｃ．Ｉ．黄色顔料２０、２４、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２５、１３７、１３８、１４７、１４８、１５３、１５４、１６６、Ｃ．Ｉ．オレンジ顔料３６、４３、５１、５５、５９、６１、Ｃ．Ｉ．赤色顔料９、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、Ｃ．Ｉ．バイオレット顔料１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、Ｃ．Ｉ．青色顔料１５、１５：１、１５：４、２２、６０、６４、Ｃ．Ｉ．緑色顔料７、Ｃ．Ｉ．ブラウン顔料２３、２５、２６等を挙げることができる。
【００７９】
その他の黒色顔料の例としては、チタンブラック、アニリンブラック、酸化鉄系黒色顔料、及び、赤色、緑色、青色の三色の有機顔料を混合して黒色顔料として用いることができる。また、顔料として、硫酸バリウム、硫酸鉛、酸化チタン、黄色鉛、ベンガラ、酸化クロム等を用いることもできる。これら各種の顔料は、複数種を併用することもできる。例えば、色度の調整のために、顔料として、緑色顔料と黄色顔料とを併用したり、青色顔料と紫色顔料とを併用したいすることができる。
【００８０】
なお、これらの顔料は平均粒径１μｍ、好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．２５μｍ以下であるのが好ましい。
【００８１】
色材（５）の配合は、着色感光性組成物の固形分中の含有量が、通常、５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％の範囲になるように調節される。５重量％未満ではカラーフィルターとして充分な色濃度を出すことが困難であり、６０重量％を超えると樹脂成分が不足して画素の形成が困難となる。
【００８２】
（６）溶剤
本発明の着色感光性組成物においては、溶剤を使用する。このような溶剤としては、通常、感光性材料としてのバインダー樹脂、単量体又はオリゴマー、光重合開始剤、加速剤、増感色素、界面活性剤等の組成物中の成分を溶解しうるものであれば特に制限はないが、特に、この他に色材としての染料、顔料分散体を溶解、または安定的に保持できる性質が一般的に必要とされる。
【００８３】
このような溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコールメチルエーテルのようなグリコールモノアルキルエーテル類；
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルのようなグリコールジアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテートのようなグリコールアルキルエーテルアセテート類；
ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテルのようなエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトンのようなケトン類；
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンのような１価又は多価アルコール類；
ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ジイソブチレン、ｎ−ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカンのような脂肪族炭化水素類；
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシルのような脂環式炭化水素類；
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンのような芳香族炭化水素類；
アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、γ−ブチロラクトンのような鎖状又は環状エステル類；
３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸のようなアルコキシカルボン酸類；
ブチルクロライド、アミルクロライドのようなハロゲン化炭化水素類；
メトキシメチルペンタノンのようなエーテルケトン類；
アセトニトリル、ベンゾニトリルのようなニトリル類。
【００８４】
上記に該当する溶剤としては、ミネラルスピリット、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、アプコシンナー、ソーカルソルベントＮｏ．１及びＮｏ．２、ソルベッソ＃１５０、シェルＴＳ２８  ソルベント、カルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、ジグライムのような商品名の市販品が挙げられる。
【００８５】
これらの溶剤は、１種を単独で用いても、２種以上を併用して用いてもよい。また、本発明の着色感光性組成物を調製する複数の段階に分割して使用してもよい。
【００８６】
溶剤（６）の使用量は、着色感光性組成物中の固形分含有量が、通常、６０〜９０重量％、好ましくは７０〜８５重量％の範囲になるように調節される。６０重量％未満では感光性組成物を構成する各成分を充分に溶解し、また安定した分散状態を保つのが難しくなり、一方９０重量％を超えると塗布効率が悪くなる。
【００８７】
（７）任意成分
本発明の着色感光性組成物中には前記した成分（１）〜（６）を必須成分として含有するが、該組成物の目的、用途等に応じて、改良のため以下の任意成分を混合することができる。
【００８８】
＜ア＞  増感色素（加速剤）
本発明に係る着色感光性組成物の感応感度を高める目的で、画像形成露光光源の波長に応じた増感色素を配合させることができる。
【００８９】
これら増感色素の例としては、キサンテン色素、複素環を有するクマリン色素、３−ケトクマリン化合物、ピロメテン色素、そのジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等を挙げることができる。
【００９０】
好ましい増感色素は、アミノ基を含有する化合物であり、さらに好ましいのは、アミノ基及びフェニル基を同一分子内に有する化合物である。特に、好ましいのは、例えば、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’−メチルエチルアミノベンゾフェノン、２−アミノベンゾフェノン、４−アミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４−ジアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ[４，５]ベンゾオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾ[６，７]ベンゾオキサゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンゾチアゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ベンズイミダゾール、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−チアジアゾール、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリジン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）キノリン、（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピリミジン、（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピリミジン等のｐ−ジアルキルアミノフェニル基含有化合物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル等である。このうち最も好ましいのは、４，４’−ジアルキルアミノベンゾフェノンである。
【００９１】
増感色素の配合率は、着色感光性組成物の全固形分に対して、通常０．０５重量％以上、好ましくは０．２重量％以上、さらに好ましくは０．５重量％以上であり、また、通常２０重量％以下、好ましくは１５重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下である。配合量が多すぎるとパターン精度が落ちることがあり、一方少なすぎるとパターンそのものが形成しにくくなる。なお、増感色素は加速剤と呼ばれることもあり、化合物としては同一のものである。
【００９２】
＜イ＞  熱重合防止剤
熱重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ピロガロール、カテコール、２，６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、β−ナフトール等が用いられる。
【００９３】
熱重合防止剤の配合量は、組成物の全固形分に対し０〜３重量％の範囲であることが好ましい。
【００９４】
＜ウ＞  可塑剤
可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジドデシルフタレート、トリエチレングリコールジカプリレート、ジメチルグリコールフタレート、トリクレジルホスフェート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、トリアセチルグリセリン等が用いられる。
【００９５】
これら可塑剤の配合量は、組成物の全固形分に対し１０重量％以下の範囲であることが好ましい。
【００９６】
＜エ＞  保存安定剤
＜オ＞  表面保護剤
＜カ＞  密着向上剤
＜キ＞  現像改良剤
＜ク＞  分散剤（分散助剤、界面活性剤）
＜ケ＞  塗布性改良剤
以下に本発明に係る着色感光性組成物の製造方法、及びこれを用いた本発明のカラーフィルターの製造方法の一例について説明する。
【００９７】
［着色感光性組成物の製造］
本発明の組成物を製造するには、まず色材を分散処理し、インクの状態に調整する。分散処理は、ペイントコンディショナー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザー等を用いて行う。分散処理により色材が微粒子化するため、透過光の透過率向上及び塗布特性の向上が達成される。
【００９８】
分散処理は、好ましくは、色材と溶剤に、分散機能を有するバインダー樹脂、界面活性剤等の分散剤、分散助剤等を適宜併用した系で行う。この系に本願発明の不飽和二重結合を有する光重合性高分子化合物（１）を用いることは有効である。特に高分子分散剤を用いると経時の分散安定性に優れるので好ましい。例えば、サンドグラインダーを用いて分散処理する場合は、媒体として０．１から数ミリ径のガラスビーズ又は、ジルコニアビーズを用いるのが好ましい。分散処理時の温度は通常、０〜１００℃、好ましくは室温〜８０℃の範囲に設定する。なお、分散時間は、インキの組成（色材、溶剤、分散剤）、及びサンドグラインダーの装置サイズ等により適正時間が異なるため、適宜調整する必要がある。
【００９９】
次に、上記分散処理によって得られた着色インキに、アルカリ可溶性樹脂、及び、単量体及び光重合開始剤等を混合し、均一な溶液とする。上記のアルカリ可溶性樹脂として、本願発明の光重合性高分子化合物を用いることは有効である。なお、分散処理及び混合の各工程においては、微細なゴミが混入することが多いため、フィルター等により、得られた溶液を濾過処理することが好ましい。
【０１００】
［カラーフィルターの製造］
本発明のカラーフィルターは、ブラックマトリクスが設けられた透明基板上に通常、赤、緑、青の画素画像を形成することにより製造することができる。
【０１０１】
透明基板の材質は特に限定されるものではない。材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルやポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスルホン等の熱可塑性プラスチックシート、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂等の熱硬化性プラスチックシート、或いは各種ガラス板等が挙げられる。この中でも、耐熱性の点からガラス板、耐熱性プラスチックシートが好ましい。
【０１０２】
透明基板には、表面の接着性等の物性を改良するために、ブラックマトリクスの形成に先立ち、予めコロナ放電処理、オゾン処理、シランカップリング剤やウレタンポリマー等の各種ポリマーの薄膜処理等を行っておいてもよい。ブラックマトリクスは、金属薄膜又はブラックマトリクス用顔料分散液を利用して、透明基板上に形成される。
【０１０３】
金属薄膜を利用したブラックマトリクスは、例えば、クロム単層又はクロムと酸化クロムの２層により形成される。この場合、まず、蒸着又はスパッタリング法等により、透明基板上にこれら金属又は金属／金属酸化物の薄膜を形成する。続いて、その上に感光性被膜を形成した後、ストライプ、モザイク、トライアングル等の繰り返しパターンを有するフォトマスクを用いて、感光性被膜を露光・現像し、レジスト画像を形成する。その後、該薄膜をエッチング処理してブラックマトリクスを形成する。
【０１０４】
ブラックマトリクスを設けた透明基板上に、赤、緑、青のうち１色の着色材料を含有するカラーフィルター用組成物を塗布して乾燥した後、組成物の上にフォトマスクを置き、該フォトマスクを介して画像露光、現像、必要に応じて熱硬化或いは光硬化により画素画像を形成させ、着色層を作成する。この操作を赤、緑、青の３色のカラーフィルター用組成物について各々行い、カラーフィルター画像を形成する。
【０１０５】
カラーフィルター用組成物の塗布は、スピナー、ワイヤーバー、フローコーター、ダイコーター、ロールコーター、スプレー等の塗布装置により行うことができる。
【０１０６】
塗布後の乾燥は、ホットプレート、ＩＲオーブン、コンベクションオーブン等を用いて行えばよい。乾燥温度は、高温なほど透明基板に対する接着性が向上するが、高すぎると光重合開始系が分解し、熱重合を誘発して現像不良を起こしやすいため、５０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃の範囲とする。また乾燥時間は、１０秒〜１０分、好ましくは３０秒〜５分間の範囲とする。
【０１０７】
乾燥後のカラーフィルター用組成物の膜厚は、０．５〜５μｍ、特に、１〜３μｍの範囲であることが好ましい。
【０１０８】
本発明のカラーフィルター用組成物に適用し得る露光光源は、特に限定されるものではないが、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプ等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザー等のレーザー光源等が用いられる。特定の波長のみを使用する場合には光学フィルターを利用することもできる。
【０１０９】
本発明のカラーフィルター用組成物は、かかる光源にて画像露光を行った後、有機溶剤、又は界面活性剤とアルカリ剤を含有する水溶液を用いて現像することにより、基板上に画像を形成することができる。この水溶液には、更に有機溶剤、緩衝剤、染料又は顔料を含有させることができる。
【０１１０】
現像処理方法については特に制限はないが、通常、１０〜５０℃、好ましくは１５〜４５℃の現像温度で、浸漬現像、スプレー現像、ブラシ現像、超音波現像等の方法が用いられる。
【０１１１】
現像液のアルカリ剤としては、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム等の無機のアルカリ剤、或いはトリメチルアミン、ジエチルアミン、イソプロピルアミン，ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化テトラアルキルアンモニウム等の有機アミン類が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１１２】
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類等のノニオン系界面活性剤；アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類等のアニオン性界面活性剤；アルキルベタイン類、アミノ酸類等の両性界面活性剤が使用可能であり、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１１３】
有機溶剤としては、単独で用いられる場合及び水溶液と併用される場合ともに、例えば、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコール等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。
【０１１４】
なお、本発明のカラーフィルターは、上記方法の他にポリイミド系樹脂組成物を塗布しエッチング法により画素画像を形成する方法によっても製造することができる。また、樹脂組成物を着色インキとして用い、印刷機により直接透明基板上に画素画像を形成する方法や、樹脂組成物からなる電着液に浸漬させ所定パターンにされたＩＴＯ電極上に着色膜を析出させる方法によっても製造できる。更に、樹脂組成物を塗布したフィルムを透明基板に張り付けて剥離し画像露光、現像し画素画像を形成する方法や、インキを用いたインクジェットプリンターにより画素画像を形成する方法等によっても製造できる。製造方法は、カラーフィルター用組成物の組成により適したものが用いられる。
【実施例】
【０１１５】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、以下の「部」は特に規定のない限り「重量部」を表す。なお、重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、また酸価は中和滴定により測定した。
【０１１６】
［樹脂製造例１］
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５７．０ｇと１−エトキシ−２−プロパノール５７．０ｇを５００ｍｌの四つ口フラスコに入れ、窒素バブリングを行ないながら８５℃まで昇温した。
【０１１７】
そこへ、イソブチルメタクリレート３２．７ｇ（０．２３モル）、メチルメタクリレート３７．０ｇ（０．３７モル）、メタクリル酸３４．４ｇ（０．４０モル）及び２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）９．９ｇ（０．０６モル）をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５７．０ｇに溶解した溶液を、４時間かけて滴下した。
【０１１８】
滴下後、反応液を８５℃に保ったまま、更に２時間撹拌し、その後窒素バブリングを止めて１００℃に昇温し、１時間撹拌した。
【０１１９】
そこへ、テトラエチルアンモニウムクロライド０．６６ｇ（４×１０-3モル）を加え、８０℃で撹拌しながら溶解し、これに、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルメタクリレート３９．２ｇ（０．２モル）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５８．８ｇを混合したものを１時間かけて滴下した。反応溶液を８０℃に保ったまま撹拌し、不飽和二重結合を有する光重合性高分子化合物Ａ溶液３８４ｇを得た。
【０１２０】
該高分子化合物Ａを構成するモノマーのモル比は下記の通りであり、重量平均分子量は８０００、酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１２１】
［（２−ヒドロキシ−４−メタクリロイルオキシメチル）シクロヘキシル］メタクリレート  ２０
イソブチルメタクリレート    ２３
メチルメタクリレート        ３７
メタクリル酸                ２０。
【０１２２】
［樹脂製造例２］
樹脂製造例１において、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルメタクリレートの代わりに、等モル量の（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルアクリレートを使用した以外は、樹脂製造例１と同様にして光重合性高分子化合物Ｂを得た。
【０１２３】
該高分子化合物Ｂを構成するモノマーのモル比は下記の通りであり、重量平均分子量は８０００、酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１２４】
［（２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシメチル）シクロヘキシル］メタクリレート  ２０
ｔ−ブチルメタクリレート    ２３
メチルメタクリレート        ３７
メタクリル酸                ２０。
【０１２５】
［実施例１］
高分子化合物Ａ（樹脂製造例１）                          ４０部
青色色材（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）            ４０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート      １００部
これらを混合し、３本ロールミルで混練し、孔径５μｍのフィルターで粗大粒子を濾過し、カラーフィルター用の青色顔料分散物とした。次いで、この顔料分散物を用いて、以下の成分を調合してカラーフィルター用光重合性組成物を得た。
【０１２６】
青色顔料分散物                                        １３０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート                ４０部
高分子化合物Ａ（樹脂製造例１）                          ８０部
2-(2'-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール2量体     ８部
光重合開始剤（ミヒラーケトン）                          ２０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    １０００部
この組成物をカラーフィルター用のガラス基板にスピンコーターで塗布し、８０℃で３分間乾燥させ、更に２．５ｋＷの超高圧水銀灯を使用してマスクを介して１００ｍＪ／ｃｍ2の露光を行ない、０．０４重量％水酸化カリウム水溶液に浸漬し、マスクパターン通りの画像を得た。画像を形成しない部分には顔料分散体を含むカラーレジストの残留物は認められなかった。また走査型顕微鏡で観察したところ表面の膜あれも見られなかった。
【０１２７】
［比較例１］
高分子化合物Ｂ（樹脂製造例２）                          ４０部
青色色材（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）            ４０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート      １００部
これらを混合し、３本ロールミルで混練し、孔径５μｍのフィルターで粗大粒子を濾過し、カラーフィルター用の青色顔料分散物とした。次いで、この顔料分散物を用いて、以下の成分を調合してカラーフィルター用光重合性組成物を得た。
【０１２８】
青色顔料分散物                                        １３０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート                ４０部
高分子化合物Ｂ（樹脂製造例２）                          ８０部
2-(2'-クロロフェニル)-4,5-ジフェニルイミダゾール2量体     ８部
光重合開始剤（ミヒラーケトン）                          ２０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート    １０００部
この組成物を実施例１と同様に塗布、乾燥、露光、現像し、マスクパターン通りの画像を得た。画像を形成しない部分には微量なカラーレジストの残留物が認められた。できあがった画像をＳＥＭ観察したところ、画像表面に凹凸が認められた。
【０１２９】
［実施例２］
青色色材（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）１０．０部に高分子分散剤（ビッグケミカル社製ＢＹＫ１６１。固形分濃度３０重量％）３３．４部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３６．６部を加え、ペイントコンディショナーで８時間分散を行い、青色色材分散インキ５を得た。
【０１３０】
実施例１において使用した「青色顔料分散物」の代わりに、上記で得られた青色色材分散インキ５を用いて、同様にカラーフィルター用光重合性組成物を得た。
【０１３１】
以下、実施例１と同様にしてマスクパターン通りの画像を得た。画像を形成しない部分には顔料分散体を含むカラーレジストの残留物は認められなかった。また走査型顕微鏡で観察したところ表面の膜あれも見られなかった。
【０１３２】
［実施例３］
青色色材（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）９．０部と銅フタロシアニン顔料（アビシア社製Ｓ−５０００）１．０部の混合顔料を使用した以外は実施例２と同様にしてカラーフィルター用光重合性組成物を得た。以下、実施例１と同様にしてマスクパターン通りの画像を得た。画像を形成しない部分には顔料分散体を含むカラーレジストの残留物は認められなかった。また走査型顕微鏡で観察したところ表面の膜あれも見られなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１３３】
液晶表示装置又は固体撮像素子等に用いられるカラーフィルター用着色感光性組成物として利用可能である。