(57)【要約】【課題】耐水性の要求される使用分野において、良好な防黴性と耐水性を併せ持つ耐水性防黴紙を提供する。【解決手段】水分散型防黴剤の分散剤としてオレフィン・マレイン酸共重合体の塩を用いて調整した防黴剤の水分散液を耐水性基紙の片面あるいは両面への塗工するか、あるいは防黴剤の水分散液を多層抄き紙の少なくとも１層に含有させて耐水性防黴紙を得る。本発明の耐水性防黴紙の耐水性としては、断面浸透が２００ｍｇ／ｃｍ２以下で、かつコブ吸水度が３０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水分散型防黴剤を含有する耐水性防黴紙において、防黴剤の分散剤としてオレフィン・マレイン酸共重合体の塩を用いることを特徴とする耐水性防黴紙。
【請求項２】
断面浸透が２００ｍｇ／ｃｍ２以下で、かつコブ吸水度が３０ｇ／ｍ２以下であることを特徴とする請求項１記載の耐水性防黴紙。
【請求項３】
水分散型防黴剤を含む水分散液を耐水性基紙の片面、あるいは両面に塗工することを特徴とする請求項１ないし２記載の耐水性防黴紙。
【請求項４】
耐水性防黴紙が多層紙であって、少なくとも１層に水分散型防黴剤を含有することを特徴とする請求項１ないし２記載の耐水性防黴紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は防黴紙、特に耐水性の要求される使用分野において、良好な防黴性と耐水性を併せ持つ耐水性防黴紙を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
防黴紙は農業用の紙製のマルチシート、紙製の育苗セルトレー、育苗ポット用の原紙等の農業用資材、あるいは壁紙用裏打ち紙、及び紙壁紙用上層紙及び襖紙、障子紙等の建材用、食品搬送用の段ボール原紙、板紙等に用いられている。
【０００３】
防黴紙は一般的には抄紙時に防黴剤を内添する方法、あるいは抄紙工程のサイズプレス、キャレンダ−サイズプレス、ブレード、バー、エアーナイフなどの塗工機での表面塗工による防黴剤を外添する方法によって防黴性の付与が行われている。また、成紙後の原紙についても前述の塗工機により防黴剤付与が行われる場合もある。
【０００４】
紙用の防黴剤としては、水不溶性の防黴剤粒子を分散させた水分散型防黴剤が多く広く使用されているが、これらの水分散型防黴剤は防黴剤分散液の製造時や保存時、及び実際の使用時において防黴剤の沈降や凝集を防止し、分散効果を保つため分散剤が用いられている。分散剤としては、アニオン系ではナフタリンスルホン酸のホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸類等、また非イオン系ではポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類等、また有機高分子系分散剤ではポリアクリル酸ナトリウム等のポリアクリル酸のアルカリ金属塩等が広く使用されている。特に水不溶性の防黴剤に使用する分散剤としては、例えば、カルボキシル基含有セルロース等が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００５】
また、多層抄き紙に対して防黴剤を付与する方法として、防黴剤を澱粉とともに水分散液として、層間に抄き合わせ前に噴霧することが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００６】
【特許文献１】
特開２０００−１５４１０５号公報（請求項６）
【特許文献２】
特開平１０−９６１９５号公報（請求項２）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの分散剤を含んだ防黴剤の水分散液を基紙表面に防黴剤液単独、あるいは塗料中に添加して塗工した場合、分散剤が親水性物質のため基紙に分散剤が浸透し基紙の耐水性を低下させたり、塗工層の耐水性を低下させるなど問題がある。また、耐水性の多層抄き板紙等において抄紙時のワイヤー抄き合わせ直前の層間に防黴剤の水分散液を噴霧する場合、前述の水分散型防黴剤は断面浸透を低下させる。従って、高度な耐水性を要求される用途においては、水分散型防黴剤を添加しても耐水性を劣化させない分散剤が求められている。
【０００８】
本発明は、水分散型の防黴剤を紙に塗工、あるいは噴霧処理により紙に防黴性を付与した場合において、良好な防黴性と耐水性を両立出来る耐水性防黴紙の提供を課題とした。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、水分散型の防黴剤に対する分散効果が良好で、防黴紙の耐水性を低下させない分散剤について鋭意検討した結果、特定のオレフィン・マレイン酸共重合体の塩を分散剤として用いることで課題を解決できることを見出した。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明者らは、水分散型の防黴剤に対する分散効果が良好で、かつ耐水性を低下させない種々の分散剤について検討した結果、分散剤としてオレフィン・マレイン酸共重合体の塩、好ましくはアルカリ金属塩を用いることで課題を解決できることを見出した。特に２，５−Ｆｕｒａｎｄｉｏｎｅ，ｐｏｌｙｍｅｒ　ｗｉｔｈ　２，４，４−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｐｅｎｔｅｎｅ，ｓｏｄｉｕｍ　ｓａｌｔ（分子式Ｃ８Ｈ１６（Ｃ４Ｈ２Ｏ３）ｘ．ｘＮａ、ＣＡＳ番号３７１９９−８１−８）は優れた分散効果を示し、耐水性を低下させない。
【００１１】
本発明で使用が可能な水分散型防黴剤としては、イミダゾール系、塩素化フェノール系、ニトリル系、チアゾール系化合物の単独、あるいは複合体、及び防黴剤を顔料等に吸着担持した防黴剤等が挙げられる。これら防黴剤の微粒子を分散剤としてオレフィン・マレイン酸共重合体の塩を予め水に溶解した系に添加し攪拌するか、先に水に防黴剤の微粒子を添加しその後攪拌しながら前記分散剤を加え分散する方法があるが、どちらの方法でも良好な分散効果が得られる。また、防黴剤の添加量としては、使用する目的・用途によって適宜決定されればよく、特に限定されるものではない。例えば、本発明の耐水性防黴紙を育苗ポットや農業用マルチシート等に使用する場合は、防黴剤の添加量は紙基材に対して０．０５重量％〜３重量％の範囲が好ましい。０．０５重量％以下であると防黴性が不十分である。３重量％を超えると育苗中の防黴性は得られるが、移植放置後の生分解が妨げられ、何時までも地中に残存し好ましくない。
【００１２】
また、分散剤の添加量としては防黴剤固形分に対して０．０１重量％以上１重量％以下が好適である。０．０１重量％未満であると良好な分散効果が得られない。１重量％を超えて添加しても分散効果の向上は頭打ちとなり、コスト上昇を招くだけである。また、他の添加物として耐水効果を劣化させない範囲で、分散効果を高めるために保護コロイド成分としてガードラン、グルコマンナン、澱粉、キサンタンガム等の高分子多糖類、カルボキシルメチルセルロース、ポリビニルアルコール等の合成水溶性高分子の併用が可能である。
【００１３】
本発明の耐水性防黴紙は、耐水性としては断面浸透が２００ｍｇ／ｃｍ２以下で、かつコブ吸水度は３０ｇ／ｍ２であることが望ましい。断面浸透は紙の断面からの水の浸透の程度を表し、コブ吸水度は紙の表面からの水の浸透の程度を表すもので、本発明の耐水性防黴紙は両方の耐水性を兼ね備えていることが重要である。例えば、紙表面にスチレン・アクリル共重合体の耐水性樹脂を塗工してコブ吸水度が５ｇ／ｍ２であっても、断面浸透が３００ｍｇ／ｃｍ２であれば、水中に放置しても表面からの水の浸透はほとんど無いが、紙断面からの水の浸入により紙力やコワサが低下するため耐水性紙としての性能が低下し問題がある。
【００１４】
上記断面浸透は、紙試料の両面に２５μｍ厚のポリエステル粘着テープを貼り付け、４ｃｍ角に切断した試験片を、２３℃の水に２４時間浸漬し、４辺の端部から浸透した水の量を求め、予め測定しておいた紙厚から単位断面積当たりの水の吸収量（ｍｇ／ｃｍ２）として表したものである。
【００１５】
本発明の水分散型防黴剤を耐水性基紙へ付与する方法としては、水分散型防黴剤の水分散液を基紙の片面あるいは両面に塗工すればよい。塗工方法としては、抄紙工程でのオン塗工、あるいは抄紙後のオフ塗工のいずれもが可能である。塗工機としては、サイズプレスコーター、ブレードコーター、フィルムトランスファーコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、エアーナイフコーター等の既知の塗工機で塗工が可能である。
【００１６】
また、耐水性基紙が多層紙である場合、水分散型防黴剤を少なくとも１層に含有させてもよい。多層紙の製造においては抄紙ワイヤーでの抄き合わせ直前に層間強度改善の目的でバインダーを付与するためにスプレーが設置されており、このスプレーによって水分散型防黴剤の水分散液を噴霧することにより添加してもよい。スプレーによる防黴剤の付与は多層紙の１層以上に行えば特に制限はないが、多層紙の中層より表層側に近い層に付与する方がより少ない防黴剤添加率でも良好な防黴性が得られる。
【００１７】
本発明の水分散系防黴剤液には、耐水性、防黴性を損なわない範囲で表面サイズ剤、紙力向上剤、バインダー、無機・有機顔料、染料等を併用することが可能である。
【００１８】
本発明の耐水性防黴紙は、耐水性と防黴性の両方が求められる農業用のマルチシート、育苗セルトレー、育苗ポット用の原紙等の農業用資材、あるいは壁紙用裏打ち紙、及び紙壁紙用上層紙及び襖紙、障子紙等の建材用途、食品搬送用の段ボール原紙、板紙等に好適に用いられる。
【００１９】
【実施例】
以下に、実施例にて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例及び比較例で得た耐水性防黴紙について、以下の項目について行った。
【００２０】
＜評価方法＞
・断面浸透：耐水性防黴紙を２３℃、５０％Ｒ／Ｈの雰囲気で調湿後、両面に２５μｍ厚のポリエステル粘着テープを貼合し、４ｃｍ×４ｃｍに裁断し試料とした。２３℃の水に２４時間試料を浸漬後、下記の式にて断面浸透を求めた。
断面浸透（ｍｇ／ｃｍ２）＝（Ｂ−Ａ）×１００／（１６０×Ｃ）
ここで、Ａ；浸漬前の耐水性防黴紙の重量（ｍｇ）、Ｂ；浸漬後の耐水性防黴紙の重量（ｍｇ）、Ｃ；テープ貼合前の耐水性防黴紙の厚さ（ｍｍ）である。
・コブ吸水度：ＪＩＳ　Ｐ８１４０に準じた。ただし吸水時間は２分とした。
・防黴性評価：ＪＩＳ　Ｚ２９１１に準じて、下記の条件で行った。
＊試験に供した黴：Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ　ＦＥＲＭ　Ｓ−１、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｕｍ　ｃｉｔｒｉｎｕｍＦＥＲＭ　Ｓ−５の混合懸濁液を用いた。
＊培地：ばれいしょ−ブドウ糖−寒天培地
＊培養雰囲気：３５℃、９０％Ｒ／Ｈの恒温恒湿
＊培養期間：１週間
防黴性の評価は、１（試料に接種した黴の発育面積が１／３を超える。）、２（試料に接種した黴の発育面積が１／３を超えない。）、３（試料に接種した黴の発育が認められない。）の３段階で評価した。
【００２１】
［実施例１］
予め分散剤としてオレフィン・マレイン酸共重合物ナトリウムである２，５−Ｆｕｒａｎｄｉｏｎｅ，ｐｏｌｙｍｅｒ　ｗｉｔｈ　２，４，４−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｐｅｎｔｅｎｅ，ｓｏｄｉｕｍ　ｓａｌｔ（Ｃ８Ｈ１６．Ｃ４Ｈ２Ｏ３ｘ．ｘＮａ）の０．０５重量％水溶液を作成し、ホモジナイザーで攪拌しながら平均粒子径５μｍの防黴剤２−（４−チアゾイル）−ベンズイミダゾールを分散剤液に添加し防黴剤濃度２０重量％の防黴剤分散液を作成した。調製後の防黴剤液の分散性は放置後防黴剤の沈降、凝集等が無く良好であった。次に坪量２２０ｇ／ｍ２の５層抄き耐水性板紙（断面浸透１５０ｍｇ／ｃｍ２、コブ吸水度２５ｇ／ｍ２）を基紙とし、バー塗工により前記防黴剤分散液を耐水板紙両面に片面当たり吸液量が０．７５液ｇ／ｍ２毎（両面当たり１．５液ｇ／ｍ２）となるように塗工し耐水性防黴紙を作成した。この耐水性防黴紙について断面浸透、コブ吸水度、及び防黴性を評価し、結果を表１に示した。
【００２２】
［実施例２］
実施例１で使用した５層抄き耐水性板紙の抄造時に表側１層目と２層目の層間にスプレーにより実施例１で使用した防黴剤分散液を防黴剤付着量が１．５液ｇ／ｍ２となるように付与した以外は、実施例１と同様にして耐水性防黴紙を作成し、断面浸透、コブ吸水度、及び防黴性を評価し、結果を表１に示した。
【００２３】
［比較例１］
分散剤をポリアクリル酸ナトリウムに変えた以外は、実施例１と同様に防黴剤分散液を作成し、評価を行った。
【００２４】
［比較例２］
比較例１の防黴剤液を用いた以外、実施例２と同様に耐水性防黴紙を作成し、評価を行った。
【００２５】
［比較例３］
実施例１で使用した耐水性板紙について、断面浸透、コブ吸水度、及び防黴性を評価し、結果を表１に示した。
【００２６】
【表１】
2004115978.tif 000002
表１に示されるように、実施例１及び２の特定のオレフィン・マレイン酸共重合物ナトリウムを分散剤として使用した耐水性防黴紙の断面浸透及びコブ吸水度は、原紙として使用した比較例３の耐水性板紙と同等で良好な耐水性を示した。これに対して、比較例１及び２のポリアクリル酸ナトリウムを分散剤として使用した耐水性防黴紙は、断面浸透及びコブ吸水度が低下し、耐水性の点で問題があった。