(57)【要約】【課題】木質系装材の標準的な乾燥条件でも防蟻効果の低下がなく、長期間水浸せきしたり、流水に曝しても防蟻効果の低下が極めて少ないシロアリ防蟻性能を有し、人畜に対する安全性が高い防蟻剤組成物を提供する。【解決手段】一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩からなる防蟻剤組成物。【化３】2004231592.tif 000007式中、Ｒ１およびＲ２は同一の又は異なる、炭素数が１〜２２の直鎖もしくは分岐の脂肪族炭化水素基、Ｒ３は炭素数が１〜２２の直鎖もしくは分岐の脂肪族炭化水素基又は炭素数が７〜２２のアリールアルキルもしくはアリールアルケニル基、Ｒ４は炭素数が８〜２２の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基、Ｘ−は超強酸のアニオンを表す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される第４級アンモニウム塩（Ａ）からなる防蟻剤組成物。
【化１】
2004231592.tif 000006
（式中、Ｒ１およびＲ２は同一の又は異なる、炭素数が１〜２２の直鎖もしくは分岐の脂肪族炭化水素基、Ｒ３は炭素数が１〜２２の直鎖もしくは分岐の脂肪族炭化水素基又は炭素数が７〜２２のアリールアルキルもしくはアリールアルケニル基、Ｒ４は炭素数が８〜２２の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基、Ｘ−は超強酸のアニオンを表す。）
【請求項２】
一般式（１）におけるＸ−を構成する超強酸が−１２．００以下のＨａｍｍｅｔｔ酸度関数（Ｈ０）を有する請求項１記載の防蟻剤組成物。
【請求項３】
超強酸がプロトン酸とルイス酸との組み合わせからなる超強酸である請求項１または２記載の防蟻剤組成物。
【請求項４】
（Ａ）の水性分散体からなる請求項１〜３いずれか記載の防蟻剤組成物。
【請求項５】
さらに、他の防蟻剤、木材保存剤・防虫剤、木材防カビ剤、消泡剤、キレート化剤、ｐＨ調整剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、漂白剤、香料および色素からなる群から選ばれる１種または２種以上の添加剤を加えてなる請求項１〜４いずれか記載の防蟻剤組成物。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか記載の防蟻剤組成物で処理されてなる木材または木質系装材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は防蟻剤組成物に関する。さらに詳しくは、第４級アンモニウム塩からなる防蟻剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シロアリは木材成分を主食として成育、増殖するため、木造家屋、土台、棚柱、家具などなどの木材構造物はシロアリによって被害を受け、ひいては強度の低下をきたし崩壊にいたらしめられることもある。シロアリを駆除し、このような被害から木造構造物を保護するため、従来は木造構造物をホキシム、クロルピリホス、アレスリン、ヒ素化合物、水銀化合物、有機銀化合物、銅化合物及び第４級アンモニウムクロライドなどの薬剤（非特許文献１参照）またはそれらの配合物（特許文献１および特許文献２参照）によって処理していた。
【０００３】
【非特許文献１】「木材保存ガイドライン」（社）木材保存協会：平成６年１０月刊
【０００４】
【特許文献１】特開平５−８５９０５号公報、
【０００５】
【特許文献２】特開平１１−２８６４０４号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、第４級アンモニウムクロライド以外の防蟻剤は人体に対する毒性が高い。また、第４級アンモニウムクロライドは、毒性が低く安全性は高いが、水に溶けやすいため防蟻効果の持続性がないという問題点、および木質系の合板、集成材、インシュレーションボードおよびウッドチップ舗装材などの木質系装材に使用されると、これらの木質系装材の製造工程中に、熱分解を起こし易く、防蟻効果が低下するという問題点があった
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、一般式（１）で表される４級アンモニウム塩（Ａ）からなる防蟻剤組成物、並びに該防蟻剤で処理されてなる木材または木質系装材である。
【０００８】
【化２】
2004231592.tif 000002
【０００９】
式中、Ｒ１およびＲ２は同一の又は異なる、炭素数が１〜２２の直鎖もしくは分岐の脂肪族炭化水素基、Ｒ３は炭素数が１〜２２の直鎖もしくは分岐の脂肪族炭化水素基又は炭素数が７〜２２のアリールアルキルもしくはアリールアルケニル基、Ｒ４は炭素数が８〜２２の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基、Ｘ−は超強酸のアニオンを表す。
【００１０】
【発明の実施の形態】
一般式（１）におけるＲ１およびＲ２は炭素数１〜２２の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素基（炭素数１〜２２のアルキル基および炭素数３〜２２のアルケニル基など）を表す。
直鎖の脂肪族炭化水素基のうちアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基およびヤシ油由来のアルコールから水酸基を除いたアルキル基（以下、ヤシ油アルキル基と略記する。）など、アルケニル基としてはアリル基、プロペニル基、ペンテニル基、オレイル基およびドデセニル基などが挙げられる。また、分岐の脂肪族炭化水素基のうちアルキル基としては、イソプロピル基および２−エチルヘキシル基など、アルケニル基としてはメタリル基およびイソプロペニル基などが挙げられる。
これらのうち好ましいのは炭素数１〜１４の直鎖または分岐のアルキル基、さらに炭素数１〜８、特に炭素数１または２、最も好ましくはメチル基である。また、Ｒ１とＲ２  は同一であっても異なっていてもよいが、同一であるのが好ましい。
【００１１】
Ｒ３は炭素数が１〜２２の直鎖もしくは分岐の脂肪族炭化水素基または炭素数が７〜２２のアリールアルキルもしくはアリールアルケニル基を表す。直鎖もしくは分岐の脂肪族炭化水素基としては、前記例示したものが挙げられ、アリールアルキル基としてはベンジル基およびフェネチル基など、アリールアルケニル基としてはスチリル基およびシンナミル基などが挙げられる。
Ｒ３のうち好ましいのは炭素数が１〜１８の直鎖もしくは分岐の脂肪族炭化水素基または炭素数が７〜１５のアリールアルキルもしくはアリールアルケニル基、さらに好ましくは炭素数が６〜１４の直鎖もしくは分岐の脂肪族炭化水素基である。
【００１２】
Ｒ４は炭素数８〜２２の直鎖また分岐の脂肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基など）を表す。
直鎖の脂肪族炭化水素基としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ヤシ油アルキル基およびオレイル基などが挙げられ、分岐の脂肪族炭化水素基としては、２−エチルヘキシル基などが挙げられる。Ｒ４のうち好ましいのは炭素数８〜１８の直鎖また分岐の脂肪族炭化水素基、さらに好ましいのは炭素数１０〜１６の直鎖また分岐の脂肪族炭化水素基である。
【００１３】
一般式（１）におけるＲ１Ｒ２Ｒ３Ｒ４Ｎ＋で表される第４級アンモニウム基の具体例としては、Ｒ３が脂肪族炭化水素基の場合は、たとえば、
１つの長鎖アルキル基（炭素数８〜２２）を有するもの（トリメチルドデシルアンモニウム、トリメチルテトラデシルアンモニウム、トリメチルヘキサデシルアンモニウム、トリメチルオクタデシルアンモニウム、トリメチルヤシ油アルキルアンモニウム、トリメチル−２−エチルヘキシルアンモニウム、ジメチルエチルドデシルアンモニウム、ジメチルエチルテトラデシルアンモニウム、ジメチルエチルヘキサデシルアンモニウム、ジメチルエチルオクタデシルアンモニウム、ジメチルエチルヤシ油アルキルアンモニウム、ジメチルエチル−２−エチルヘキシルアンモニウム、メチルジエチルドデシルアンモニウム、メチルジエチルテトラデシルアンモニウム、メチルジエチルヘキサデシルアンモニウム、メチルジエチルオクタデシルアンモニウム、メチルジエチルヤシ油アルキルアンモニウムおよびメチルジエチル−２−エチルヘキシルアンモニウム、）、
２つの長鎖アルキル基（炭素数６〜２２）を有するもの（ジメチルジヘキシルアンモニウム、ジメチルジオクチルアンモニウム、ジメチルジデシルアンモニウムおよびジメチルジドデシルアンモニウム）、並びに１つの長鎖アルケニル基（炭素数８〜２２）を有するもの（トリメチルオレイルアンモニウム、ジメチルエチルオレイルアンモニウムおよびメチルジエチルオレイルアンモニウム）が挙げられる。
【００１４】
これらのうち防蟻効果の持続性の観点から好ましいのは、１つの長鎖アルキル基（炭素数８〜２２）を有するもの（特にトリメチルヘキサデシルアンモニウム）、および２つの長鎖アルキル基（炭素数６〜２２）を有するもの（特にジメチルジデシルアンモニウム）である。
【００１５】
また、Ｒ３  がアリールアルキル基の場合は、たとえば、ジメチルデシルベンジルアンモニウム、ジメチルドデシルベンジルアンモニウム、ジメチルテトラデシルベンジルアンモニウム、ジメチルヘキサデシルベンジルアンモニウム、ジメチルヤシ油アルキルベンジルアンモニウム、ジメチルオレイルベンジルアンモニウムおよびジメチル−２−エチルヘキシルベンジルアンモニウムが挙げられる。これらのうち防蟻効果の持続性の観点から好ましいのは、ジメチルドデシルベンジルアンモニウム、ジメチルヤシ油アルキルベンジルアンモニウムおよびジメチルテトラデシルベンジルアンモニウム、特にジメチルヤシ油アルキルベンジルアンモニウムである。
【００１６】
一般式（１）においてＸ−で表されるアニオンを構成する超強酸は、１００％硫酸より強い酸強度を有する酸（「超強酸・超強塩基」田部浩三、野依良治著、講談社サイエンティフィック刊、ｐ１参照）であり、Ｈａｍｍｅｔｔの酸度関数（Ｈ０）が１００％硫酸の−１１．９３以下のものであり、プロトン酸、およびプロトン酸／ルイス酸の組み合わせからなる酸が挙げられる。
プロトン酸の具体例としては、トリフルオロメタンスルホン酸（Ｈ０＝−１４．１０）、ペンタフルオロエタンスルホン酸（Ｈ０＝−１４．００）などが挙げられる。
プロトン酸／ルイス酸の組み合わせに用いられるプロトン酸としては、ハロゲン化水素（フッ化水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素など）が挙げられ、ルイス酸としては三フッ化硼素、五フッ化リン、五フッ化アンチモン、五フッ化砒素、五フッ化タウリンなどが挙げられる。プロトン酸／ルイス酸の組み合わせは任意であるが、組み合わせて得られる超強酸の具体例としては、四フッ化硼素酸、六フッ化リン酸、塩化フッ化硼素酸、六フッ化アンチモン酸、六フッ化砒酸、六フッ化タウリンなどが挙げられる。
上記の超強酸のうち、本発明の防蟻剤組成物の耐熱性および該防蟻剤組成物を配合してなる木材の防蟻効力持続性の観点から、好ましいのは、Ｈａｍｍｅｔｔの酸度関数（Ｈ０）が−１２．００以下のもの、例えばトリフルオロメタンスルホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、四フッ化硼素酸、六フッ化リン、塩化フッ化硼素酸、六フッ化アンチモン、六フッ化砒素、および六フッ化タウリンなど、さらに好ましいのは、トリフルオロメタンスルホン酸、四フッ化硼素酸および六フッ化リン酸、特に好ましいのは四フッ化硼素酸である。
【００１７】
本発明における第４級アンモニウム塩（Ａ）としては、上記第４級アンモニウム基と上記超強酸で構成されるアニオンＸ−との任意の組み合わせのものが挙げられる。
（Ａ）のうち、耐熱性と持続性の観点から好ましいのは、ジメチルジデシルアンモニウム四フッ化硼素酸塩、トリメチルヘキサデシルアンモニウム四フッ化硼素酸塩、ジメチルヤシ油アルキルベンジルアンモニウム四フッ化硼素酸塩およびジメチルドデシルベンジルアンモニウム四フッ化硼素酸塩である。
【００１８】
本発明の防蟻剤組成物においては、これらの第４級アンモニウム塩（Ａ）は１種類を用いてもよいし、２種以上の併用でもよい。２種以上の併用の場合は、ジメチルジデシルアンモニウム四フッ化硼素酸塩とジメチルテトラデシルベンジルアンモニウム四フッ化硼素酸塩の併用が好ましく、その場合の併用の重量比率は好ましくは５０／５０〜９０／１０である。
【００１９】
（Ａ）の製造方法としては限定はなく公知の方法でよく例えば下記の［Ｉ］および［ＩＩ］の方法が挙げられる。好ましいのは［ＩＩ］の方法である。
【００２０】
［Ｉ］  第４級アンモニウム塩〔例えば、クロルアニオンからなる塩〕の水溶液（２０〜７０重量％）に前記超強酸のアルカリ金属塩（ナトリウム塩またはカリウム塩など）を加え（第４級アンモニウム塩／超強酸塩の当量比は通常１／１〜１／１．５、好ましくは１／１．０５〜１／１．３）、室温で約２時間撹拌混合して得られる水溶液を７０〜８０℃で約１時間撹拌後、静置して分液した下層（水層）を除去し、上層中の水分を減圧留去して、目的の第４級アンモニウム塩を得る。
【００２１】
［ＩＩ］  第３級アミンと同当量以上（好ましくは１．１〜５．０当量）の炭酸ジアルキルエステル（アルキル基の炭素数１〜５）を溶媒（例えば、メタノール）の存在下（第３級アミンの重量に基づいて１０〜１０００％）または非存在下、反応温度８０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃で反応させて第４級アンモニウム塩を形成し、さらに前記超強酸を添加（第４級アンモニウムの当量に基づいて１．０〜１．２当量）し、１０〜５０℃で１時間撹拌して塩交換する。静置して分液した下層（水層）を除去し、上層中の水分を８０〜１２０℃で減圧留去して、目的の第４級アンモニウム塩を得る。
【００２２】
本発明の（Ａ）は、通常は個体であり、その融点は通常３０〜１００℃であり、好ましくは４０〜８０℃である。
【００２３】
本発明の防蟻剤組成物の形態には、
▲１▼：（Ａ）のみからなる固体、
▲２▼：（Ａ）と水性媒体からなる水性分散体、
▲３▼：（Ａ）と溶剤からなる溶液、
並びに▲４▼：（Ａ）と溶剤からなる溶液に粉末化剤または固形化剤を加えて得られる粉体もしくは塊状体が含まれる。
これらのうち、好ましいのは▲２▼である。
【００２４】
水性分散体▲２▼において使用できる水性媒体としては、（Ａ）が溶解しない水性媒体が挙げられ、水および水と親水性有機溶媒との混合溶媒が例示される。
親水性有機溶媒としては、低級アルコール（炭素数１〜５）（メタノール、エタノール、イソプロパノールなど）、ケトン（総炭素数３〜８）（アセトン、メチルエチルケトンなど）およびこれらの併用が挙げられる。
水性媒体のうち、好ましいのは水である。
混合溶媒における水１００重量部に対する親水性有機溶媒の割合は、好ましくは２０部以下である。
【００２５】
▲２▼における、水性分散体の重量に基づく（Ａ）の重量濃度は、好ましくは０．０１〜６０％であり、防蟻剤組成物の保存時、運搬時などにおける更に好ましい濃度は１〜６０％、特に好ましい濃度は３〜３０％であり、防蟻剤組成物の使用時におけるさらに好ましい濃度は０．０１〜１０％、特に好ましい濃度は０．１〜５％である。
【００２６】
▲２▼を製造する方法としては、乳化分散剤を用いて（Ａ）をエマルションまたはサスペンジョンにする方法が挙げられる。
【００２７】
乳化分散剤としては、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、アニオン界面活性剤および高分子乳化分散剤が挙げられる。
【００２８】
非イオン界面活性剤としては以下のものが挙げられる。
アルキレンオキシド（炭素数２〜４）付加型非イオン界面活性剤；
（１）高級アルコール（炭素数８〜１８）、高級脂肪酸（炭素数１２〜２４）または高級アルキルアミン（炭素数８〜２４）等に直接アルキレンオキシド［以下ＡＯと略記：炭素数２〜４、例えばエチレンオキシド（以下ＥＯと略記）、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはこれらの２種以上の併用］を付加させたもの［数平均分子量（以下Ｍｎと略記）１７４〜２００，０００：ＭｎはＧＰＣによる測定値］、
（２）グリコール類にＡＯを付加させて得られるポリアルキレングリコール類（Ｍｎ＝１１０〜６，０００）に高級脂肪酸などを反応させたもの、
（３）多価アルコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタンなどの２価〜８価またはそれ以上の多価アルコール）に高級脂肪酸を反応させて得られたエステル化物にＡＯを付加させたもの（Ｍｎ＝２８８〜３０，０００）、
（４）高級脂肪酸アミドにＡＯを付加させたもの（Ｍｎ＝２４３〜３０，０００）、
（５）多価（２価〜８価またはそれ以上）アルコールアルキル（炭素数３〜６０）エーテルにＡＯを付加させたもの（Ｍｎ＝１４８〜３０，０００）など；
並びに、多価アルコ−ル（炭素数３〜６０）型非イオン界面活性剤；
（１）多価アルコール脂肪酸（炭素数３〜６０）エステル、
（２）多価アルコールアルキル（炭素数３〜６０）エーテル、
（３）脂肪酸（炭素数３〜６０）アルカノールアミドなど；が挙げられる。
これらのうち好ましいのはアルキレンオキシド付加型非イオン界面活性剤であり、さらに好ましいのは高級アルコール（特に炭素数１４〜１５）に直接ＡＯを付加させたもの（特に、Ｍｎ＝５００〜１０，０００のもの）である。
【００２９】
両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤［高級アルキル（炭素数１２〜１８）アミノプロピオン酸ナトリウムなど］、ベタイン型両性界面活性剤［アルキル（炭素数１２〜１８）ジメチルベタイン、アルキル（炭素数１２〜１８）ジヒドロキシエチルベタインなど］、硫酸エステル塩型両性界面活性剤［高級アルキル（炭素数８〜１８）アミンの硫酸エステルナトリウム塩、ヒドロキシエチルイミダゾリン硫酸エステルナトリウム塩など］、スルホン酸塩型両性界面活性剤（ペンタデシルスルフォタウリン、イミダゾリンスルホン酸（塩）など）、リン酸エステル塩型両性界面活性剤［グリセリン高級脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル化物のリン酸エステルアミン塩］などが挙げられる。
これらのうち、好ましいのは、ベタイン型両性界面活性剤である。
【００３０】
アニオン界面活性剤としては以下のものが挙げられる。
（１）カルボン酸またはその塩；
炭素数８〜２２の飽和もしくは不飽和脂肪酸またはその塩、並びにカルボキシメチル化物もしくはその塩［炭素数８〜１６の脂肪族アルコールおよび／またはそのＥＯ（１〜１０モル）付加物などのカルボキシメチル化物の塩など］、
（２）硫酸エステル塩；
高級アルコール硫酸エステル塩（炭素数８〜１８の脂肪酸アルコールの硫酸エステル塩など）、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩［炭素数８〜１８の脂肪族アルコールのＥＯ（１〜１０モル）付加物の硫酸エステル塩］、硫酸化油（天然の不飽和油脂または不飽和のロウをそのまま硫酸化して中和したもの）、硫酸化脂肪酸エステル（不飽和脂肪酸の低級アルコールエステルを硫酸化して中和したもの）、並びに硫酸化オレフィン（炭素数１２〜１８のオレフィンを硫酸化して中和したもの）、
（３）スルホン酸塩；
アルキル（炭素数８〜２２）ベンゼンスルホン酸塩、アルキル（炭素数８〜２２）ナフタレンスルホン酸塩、スルホコハク酸ジアルキル（炭素数６〜２０）エステル塩、ポリオキシエチレン（オキシエチレンの付加モル数＝１〜１０）アルキル（炭素数１０〜１８）スルホコハク酸塩［例えば、ポリオキシエチレン（オキシエチレンの付加モル数＝２）アルキル（炭素数１２〜１４）スルホコハク酸二ナトリウムなど）、α−オレフィン（炭素数８〜２２）スルホン酸塩、並びにイゲポンＴ型など、
（４）リン酸エステル塩；
高級アルコール（炭素数８〜６０）リン酸エステル塩、高級アルコール（炭素数８〜６０）ＥＯ付加物（１〜１０モル）リン酸エステル塩、並びにアルキル（炭素数４〜６０）フェノールＥＯ付加物リン酸エステル塩など。
アニオン界面活性剤のうち好ましいのは、スルホン酸塩であり、さらに好ましいのはポリオキシエチレン（オキシエチレンの付加モル数＝１〜５）アルキル（炭素数１０〜１４）スルホコハク酸塩である。
【００３１】
また、高分子乳化分散剤としては、ナフタレンスルホン酸（塩）のホルマリン縮合物（重合度３〜１，０００）、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）、ビニル単量体とカルボキシル基含有単量体との共重合物（塩）、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸部分アルキル（アルキル基の炭素数１〜１８）エステルおよびポリアルキレンポリアミンなどで、Ｍｎが５００〜１００，０００のものが挙げられる。
【００３２】
なお、上記アニオン界面活性剤（１）〜（４）の塩としては、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩）、アンモニウム塩およびアルカノールアミン塩［アルカノールの炭素数２〜８のモノアルカノールアミン塩（モノエタノールアミン塩、モノブタノールアミン塩など）、ジアルカノールアミン塩（ジエタノールアミン塩など）、トリアルカノールアミン塩（トリエタノールアミン塩など）］が挙げられる。
【００３３】
乳化分散剤のうち、好ましいのは非イオン界面活性剤、両性界面活性剤およびアニオン界面活性剤である。
【００３４】
また、乳化分散性を向上させるために、２価もしくは３価のアルコールを併用することもでき、２価アルコールとしては炭素数２〜４のエチレングリコール、プロピレングリコールおよびブチレングリコール、３価アルコールとしてはグリセリンなどが挙げられる。
【００３５】
▲２▼の製造法としては、例えば、（Ａ）を、その融点以上（例えば５０〜１００℃）に加熱して溶融し、乳化分散剤、および必要により２価もしくは３価のアルコールを添加混合した後、十分に攪拌しながら水を徐々に加えて乳化分散させ水性分散体を得る方法が挙げられる。
（Ａ）の重量に基づく乳化分散剤の重量は好ましくは１〜２００％、さらに好ましくは３〜１５０％であり、２価もしくは３価のアルコールの重量は好ましくは０〜１００％、さらに好ましくは１〜５０％である。
また、水の重量は防蟻剤組成物の重量に基づく（Ａ）の濃度が０．０１〜６０重量％になるような量が好ましい。
【００３６】
▲３▼の製造において使用できる（Ａ）の溶剤としては、低級アルコール（炭素数１〜５）（メタノール、エタノール、イソプロパノールなど）、ケトン（総炭素数３〜８）（アセトン、ＭＥＫなど）、２価または３価のアルコール（炭素数２〜４）（エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリンなど）およびこれらの併用が挙げられ、好ましいのはメタノール、エタノール、エチレングリコールおよびプロピレングリコールである。
溶剤の重量は、防蟻剤組成物の重量に基づく（Ａ）の濃度が０．０１〜６０重量％になるような量が好ましい。
【００３７】
▲４▼の製造において使用できる溶剤としては、上記▲３▼の製造で挙げた溶剤と同様のものが挙げられる。
▲４▼の製造においては、（Ａ）の溶液に、必要によりさらに▲２▼の製造法で挙げた乳化分散剤および／または増粘剤（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロースなど）を加え、さらに粉末化剤（可溶化デンプンなど）または固形化剤（数平均分子量４，０００〜２００，０００のポリエチレングリコール、微粉酸化珪素など）を加えて固体状とした後、必要によりさらに粉砕して粉体状または塊状の組成物とすることができる。
（Ａ）の重量に基づいて、溶剤の重量は好ましくは０〜１００％、さらに好ましくは１０〜８０％であり、乳化分散剤は好ましくは０〜８０％、さらに好ましくは２〜６０％、増粘剤は好ましくは０〜２０％、粉末化剤もしくは固形化剤は好ましくは１〜５００％、さらに好ましくは２〜３００％である。
また、粉体状または塊状の防蟻剤組成物の重量に基づく（Ａ）の重量は好ましくは１２．５〜９９％、さらに好ましくは１５〜８０％である。
【００３８】
本発明の防蟻剤組成物には、その他の添加剤として、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要によりさらに、他の防蟻剤、木材保存剤・防虫剤、木材防カビ剤、消泡剤、キレート化剤、ｐＨ調整剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、漂白剤、香料および色素からなる群から選ばれる１種または２種以上の添加剤を加えることができる。
【００３９】
その他の防蟻剤、木材保存剤・防虫剤および木材防カビ剤としては、本発明における（Ａ）を含有しないものであって、「木材保存ガイドライン」（社）木材保存協会平成６年１０月刊に記載のもの、例えば、有機リン系化合物（ホキシム、フェニトロチオン、クロルピリホス、ピリダフなど）、合成ピレスロイド（ペルメトリン、アレスリンなど）、カーバメイト系（プロボクスル、バッサなど）、トリアジン系（トリプロピルイソシアムレートなど）、タール系（クレオソート油など）、ハロゲン化合物（ペンタクロロフェノール、オクタクロロジプロピルエーテル、２，４，６−トリブロモフェノールナトリウム塩、２，４，６−トリクロロフェノールナトリウム塩、パラクロロメタキシレノールなど）、安息香酸、パラオキシ安息香酸エステル、ソルビン酸、有機ヨウ素（４−クロロフェニル−３−ヨードプロパギルホルマール、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンなど）、ニトリル（２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリルなど）、チオシアノ（メチレンビスチアノシアネートなど）、Ｎ−ハロアルキルチオイミド（Ｎ−テトラクロロエチル−チオ−テトラヒドロフタルイミド、Ｎ−トリクロロメチル−チオ−フタルイミドなど）、銅剤（８−オキシキノリン銅など）、ベンツイミダゾール（２−４−チアゾリルベンツイミダゾールなど）、ベンゾチアゾール（２−チオシアノメチルチオベンゾチアゾールなど）、トリハロアリル（３−ブロモ−２，３−ジヨード−２−プロペニルエチルカルボナートなど）、トリアゾール（アザコナゾールなど）および有機窒素硫黄化合物（スラオフ３９など）などが挙げられる。
【００４０】
消泡剤としては、シリコーン系（ジメチルポリシロキサンなど）、鉱物油（スピンドル油、ケロシンなど）、金属石鹸（炭素数１２〜２２、たとえばステアリン酸カルシウムなど）など；キレート化剤としては、アミノカルボン酸（炭素数６〜１２、たとえばエチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ニトリロトリ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸）、多価カルボン酸〔マレイン酸、ポリアクリル酸（Ｍｎ＝１，０００〜１０，０００）、イソアミレン−マレイン酸共重合体（Ｍｎ＝１，０００〜１０，０００）など〕、ヒドロキシカルボン酸（炭素数３〜１０、たとえばクエン酸、グルコン酸、乳酸、リンゴ酸）、縮合リン酸（トリポリリン酸、トリメタリン酸など）およびこれらの塩〔アルカリ金属（ナトリウム、カリウムなど）塩、アルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウムなど）塩、アンモニウム塩、アルキルアミン（炭素数１〜２０、たとえばメチルアミン、エチルアミンオクチルアミン）塩およびアルカノールアミン（炭素数２〜１２、たとえばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン）塩など〕など；
【００４１】
ｐＨ調整剤としては、苛性アルカリ（苛性ソーダなど）、アミン類（モノ、ジおよびトリエタノールアミンなど）、有機酸（クエン酸など）、無機酸（リン酸など）など；難燃剤としては、リン酸エステル系［トリクレジルホスフェート、トリス（２，３ジブロモプロピル）ホスフェートなど］、臭素系（デカブロモビフェニルエーテルなど）、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、ホウ酸塩系（ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウムなど）、水酸化アルミニウム、赤リン、水酸化マグネシウム、ポリリン酸アンモニウム、ヘット酸、テトラブロモビスフェノールＡなど；
【００４２】
酸化防止剤としては、フェノール系［２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）など］；硫黄系［ジラウリル３，３’−チオジプロピオネート（ＤＬＴＤＰ）、ジステアリル３，３’−チオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）など］；リン系［トリフェニルホスファイト（ＴＰＰ）、トリイソデシルホスファイト（ＴＤＰ）など］；アミン系［オクチル化ジフェニルアミン、Ｎ−ｎ−ブチル−ｐ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミンなど］など；紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系（２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンなど）、サリチレート系（フェニルサリチレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなど）、ベンゾトリアゾール系［（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなど］、アクリル系［エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、メチル−２−カルボメトキシ−３−（パラメトキシベンジル）アクリレートなど］など；
漂白剤としては、次亜塩素酸ソーダ、過酸化水素水、過炭酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウムなど；香料としては天然香料（バラ油、ジャスミン油、ラベンダー油、レモン油、ムスク油など）、合成香料（リモネン、ファルネソール、シトラール、ローズオキサイドなど）など；および色素としては青色１号、黄色４号、赤色２号など；
【００４３】
上記の添加剤の使用量は、（Ａ）の重量に基づいて、（Ａ）を含有しない防蟻剤、木材保存剤・防虫剤および木材防カビ剤は、それぞれ通常５０％以下、好ましくは０．１〜２０％である。
消泡剤は通常１０％以下、好ましくは１〜３％、キレート化剤は通常０〜１００％、好ましくは１０〜５０％、ｐＨ調整剤は通常２０％以下、好ましくは１〜１０％、難燃剤は通常１００％以下、好ましくは１０〜６０％、酸化防止剤、紫外線吸収剤はそれぞれ通常１０％以下、好ましくは０．１〜５％、漂白剤は通常３０％以下、好ましくは１〜２０％、香料は通常１０％以下、好ましくは１〜３％、色素は通常１％以下、好ましくは０．０１〜０．３％である。
【００４４】
上記の添加剤は、（Ａ）の固形物または液状物（水性分散体もしくは溶液）の製造工程中に添加してもよく、また製造後に添加してもよい。
【００４５】
本発明の防蟻剤組成物の木材等の対象物に対する処理量は対象物の表面積に基づき（Ａ）の重量として通常０．００５〜１０ｇ／ｍ２、防蟻性と経済性の観点から好ましくは０．０１〜１ｇ／ｍ２である。
【００４６】
本発明の防蟻剤組成物を対象物（木材、木質系装材など）に含有させる方法としては、防蟻剤組成物が液状物の場合は加圧注入法、浸せき法、塗布法、スプレー法などが挙げられ、その際の希釈溶剤としては水、前述の親水性有機溶剤、もしくは水と親水性有機溶剤との混合溶剤が用いることができるが作業環境の安全面から水が好ましい。
希釈された後の防蟻剤組成物の重量に基づく（Ａ）の濃度は、好ましくは０．０１〜１０％である。
防蟻剤組成物が固形物（粉末状もしくは塊状）の場合は、複数の対象物の表面に散布した後、対象物を加圧・加熱して積層する方法などが挙げられる。
【００４７】
本発明の防蟻剤組成物を含有させてなる木材および木質系装材（木質系プリント合板、天然木化粧合板、インシュレーションボード、ウッドチップ集成材、ウッドプラスチックコンパウンドなど）の用途はとくに限定されず、建築用材、土木用材料（枕木、樹木支柱、木製桟橋、外柵など）、船舶用材料（木造船など）、その他材料（公園遊具、木製玩具、木道など）などが挙げられる。
【００４８】
【実施例】
以下実施例により本発明をさらに説明するが本発明はこれに限定されるものではない。実施例中の部は重量部を示す。
なお、本発明における（Ａ）の有効成分濃度は、コロイド当量カチオン測定法の方法で測定されるものである。
すなわち、カチオン含量約５００ｐｐｍ水溶液の測定試料を作成し、トルイジンブルーを指示薬として０．００２５ｍｏｌ／Ｌのポリビニル硫酸カリウム滴定溶液で滴定し、サンプルが青色から赤紫色に変色し１０秒間以上保持する時点を終点とした。
【００４９】
実施例１
加熱冷却装置、攪拌機および滴下ロートを備えたガラス製反応容器に、
メタノール４５部、メチルジｎ−デシルアミン１３０部、および炭酸ジメチル１１５部を仕込み、１２０℃で２０時間反応させた後、メタノールと炭酸ジメチルの一部を留去してジメチルジｎ−デシルアンモニウムメチルカーボネートの８２．５％メタノール溶液２００部を得た。
さらに、３０〜６０℃に昇温したのち、その温度に保ちながら４２％四フッ化硼素酸水溶液８７部を２時間で徐々に加えた。その後、さらに、同温度で１時間攪拌した後、静置分液した上層を分取し、メタノールと水を減圧下、８０〜１００℃で留去してジメチルジｎ−デシルアンモニウム四フッ化硼素酸塩１６５部を得た。更にジメチルジｎ−デシルアンモニウム四フッ化硼素酸塩１５０部に乳化分散剤としてポリオキシエチレン（ＥＯ１９モル）アルキル（炭素数１４〜１５）エーテルを９０部を加え、４０〜８０℃で攪拌しながら水２００部を徐々に加えて、ジメチルジｎ−デシルアンモニウム四フッ化硼素酸塩３４％（有効成分濃度：以下同じ）エマルション（Ｘ１）を得た。なお、第４級アンモニウム塩の有効成分濃度は、コロイド当量カチオン測定法で測定した（以下、同様の測定法）。
【００５０】
実施例２
メチルジｎ−デシルアミン１３０部の代わりに、ジメチルｎ−ヘキサデシルアミン１１２部を使用したこと以外は実施例１と同様にして、トリメチルｎ−ヘキサデシルアンモニウム四フッ化硼素酸塩３５％エマルション（Ｘ２）を得た。
【００５１】
実施例３
メチルジｎ−デシルアミン１３０部の代わりに、メチルヤシ油アルキルベンジルアミン１２０部を使用したこと以外は実施例１と同様にして、ジメチルヤシ油アルキルベンジルアンモニウム四フッ化硼素酸塩３５％エマルション（Ｘ３）を得た。
【００５２】
実施例４
乳化分散剤としてレボンＬＤ−３６（三洋化成工業製、ラウリルジメチルベタイン）２５０部を加えたこと以外は実施例１と同様にしてジメチルジｎ−デシルアンモニウム四フッ化硼素酸塩２４％エマルション（Ｘ４）を得た。
【００５３】
実施例５
乳化分散剤としてビューライトＥＳＳ（三洋化成工業製、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸２ナトリウム）２２５部を使用したこと以外は実施例１と同様にしてジメチルジｎ−デシルアンモニウム四フッ化硼素酸塩２５％エマルション（Ｘ５）を得た。
【００５４】
＜防蟻剤組成物の防蟻性評価＞
実施例１〜５で得られた防蟻剤組成物（Ｘ１）〜（Ｘ５）、並びにナフテン酸銅（Ｙ１：比較例１）、ペンタクロロフェノール（Ｙ２：比較例２）およびジメチルジデシルアンモニウムクロライド（Ｙ３：比較例３）の防蟻性能試験を日本木材保存協会企画１１号による防蟻性試験方法に準じて行った。
（１）試験片の作成（日本木材保存協会企画１１号に準ずる方法）；
（Ｘ１）〜（Ｘ５）および（Ｙ１）〜（Ｙ３）の有効成分０．５％水溶液１Ｌをそれぞれ作成し、減圧・常圧注入法（試験片を薬液中に浸し、減圧１０ｃｍＨｇで試験片中の空気を脱気した後、常圧に戻して５分間薬液を含浸させ試験片に薬液を注入する方法）によりスギ木材片（２ｃｍ×２ｃｍ×１ｃｍ）に水溶液を含浸させた。２０日間風乾させた後、６０±２℃の循風乾燥機で４８時間乾燥させた。なお、ブランクとしてはスギ木材片を処理無しで用いた。
（２）防蟻性試験（日本木材保存協会企画１１号に準ずる方法）；
滅菌バックに試験片を９個ずつ入れ滅菌した後に防蟻性試験を開始した。３週間後の質量減少率とシロアリ死亡率の測定結果を表１に示す。なお、後述の耐候操作は行わなかった。
表１から、本発明の防蟻剤組成物（実施例１〜５）は従来の防蟻剤（比較例１〜２）と同等の優れた防蟻性を有し、ジメチルジデシルアンモニウムクロライド（比較例３）より優れた防蟻性があることがわかる。
【００５５】
【表１】
2004231592.tif 000003
【００５６】
＜防蟻剤組成物の耐熱性評価＞
上記の防蟻性試験の場合と同様にして作成した試験片をさらに１８０℃の循風乾燥機で５時間加熱乾燥し、上記と同様の防蟻性試験を行った。結果を表２に記す。なお、後述の耐候操作は行わなかった。
表２から、本発明の防蟻剤（実施例１〜５）は従来の木材用防蟻剤（比較例１〜３）と比べ優れた耐熱性を有することがわかる。
【００５７】
【表２】
2004231592.tif 000004
【００５８】
＜防蟻剤組成物の耐候性評価＞（日本木材保存協会企画１１号に準ずる方法）；
（耐候操作）
上記の防蟻性試験の場合と同様にして作成した試験片９個を一組として、それぞれ容量５００ｍｌのビーカーにいれ、試験片容積の１０倍量の脱イオン水を加え、試験片をプラスチック製網で押さえて水中に沈め、マグネチックスターラを用い、２７℃で回転子を毎分４００〜４５０回転させ、８時間攪拌し溶脱する。溶脱操作を９回繰り返した後、直ちに温度６０℃の循環式乾燥器中に１６時間静置して乾燥させた。
耐侯操作を終わった試験体を約３０分間デシケータに放置し、上記と同様の防蟻性試験を行った。結果を表３に記す。
表３から、本発明の防蟻剤（実施例１〜５）は従来の木材用防蟻剤（比較例１〜３）と比べ優れた耐候性を示し、効果の持続性を有することがわかる。
【００５９】
【表３】
2004231592.tif 000005
【００６０】
【発明の効果】
本発明の木材用防蟻剤組成物は、下記の効果を奏することから極めて有用である。
（１）防蟻性に優れるとされる従来の木材用防蟻剤と同等の優れた防蟻性を有  する。
（２）耐熱性に優れ、木質系装材の標準的な乾燥条件でも防蟻効果の低下がな  い。
（３）該防蟻剤組成物で防蟻処理された木材および木質系装材は長期間水浸せ  きしたり、流水に曝しても防蟻効果の低下が極めて少なく、効果の持続    性に優れる。
（４）環境を汚染することがなく、人畜に対する安全性が高い。