(57)【要約】【課題】液晶配向剤として有用である新規なポリアミック酸およびイミド化重合体を提供すること。良好な配向特性を発現できるとともに、液晶表示素子において電圧の印加を解除してから残像が消去されるまでの時間の短い液晶配向膜を形成することができる液晶配向剤を提供すること。【解決手段】新規なテトラカルボン酸二無水物を用いたポリアミック酸、イミド化重合体およびそれを用いた液晶配向剤を提供する。【選択図】　　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）
【化１】
2004115687.tif 000034
ここで、Ｒ１およびＲ３は各々独立にハロゲン原子または１価の有機基であり、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子または１価の有機基であり、ａは０〜４の整数である、
で表されるテトラカルボン酸二無水物と、下記式（ＩＩ）
Ｈ２　Ｎ−Ａ−ＮＨ２　　　　　　（ＩＩ）
ここで、Ａは２価の有機基である、
で表されるジアミン化合物とを反応させて得られる構造を有するポリアミック酸。
【請求項２】
Ｒ１が、下記式（ｉ）
−Ｅ−Ｒ’　　　（ｉ）
ここで、Ｅは単結合または２価の結合基であり、Ｒ’は炭素数５〜３０のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜３０のハロアルキル基または炭素数１０〜３０の多環構造を有する１価の基である、
で表される１価の基である、請求項１記載のポリアミック酸。
【請求項３】
下記式（ＩＩＩ）
【化２】
2004115687.tif 000035
ここで、Ｒ１およびＲ３は各々独立にハロゲン原子または１価の有機基であり、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子または１価の有機基であり、Ａは２価の有機基であり、ａは０〜４の整数である、
で表される繰り返し単位を有するイミド化重合体。
【請求項４】
Ｒ１が、下記式（ｉ）
−Ｅ−Ｒ’　　　（ｉ）
ここで、Ｅは単結合または２価の結合基であり、Ｒ’は炭素数５〜３０のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜３０のハロアルキル基または炭素数１０〜３０の多環構造を有する１価の基である、
で表される１価の基である、請求項３記載のイミド化重合体。
【請求項５】
請求項１記載のポリアミック酸および請求項３記載のイミド化重合体から選ばれる少なくとも１種を含有する液晶配向剤。
【請求項６】
請求項５記載の液晶配向剤を用いて形成される液晶配向膜を有する液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なポリアミック酸、新規なイミド化重合体、これらの少なくとも一方を含有する液晶配向剤、および、このような液晶配向剤を用いて形成される液晶配向膜を有する液晶表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、正の誘電異方性を有するネマチック型液晶を、ポリイミドなどからなる液晶配向膜を有する透明電極付き基板でサンドイッチ構造にし、液晶分子の長軸が基板間で９０度以上連続的に捻れるようにしてなるＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ　Ｎｅｍａｔｉｃ）型、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ　Ｔｗｉｓｔｅｄ　Ｎｅｍａｔｉｃ）型液晶セルを有する液晶表示素子が知られている。これらの液晶表示素子における液晶の配向は、通常、基板上に形成され、ラビング処理が施された液晶配向膜によりなされている。
又、上記とは別の液晶表示素子として、負の誘電異方性を有する液晶分子を基板に垂直に配向させてなる垂直配向（Ｖｅｒｔｉｃａｌ　Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型液晶セルを有する液晶表示素子が知られている。このような液晶表示素子における液晶の配向もまた、通常、基板上に形成された液晶配向膜によりなされている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の液晶表示素子にあっては、電圧を印加したときに発生するイオン性電荷が液晶配向膜に吸着されるため、電圧の印加を解除した後の表示画面に残像を生じ、電圧印加時と解除時の液晶表示素子の明暗の差が小さくなるために十分なコントラストが得られないという問題がある。本発明は、このような問題を解決するためになされたものである。
本発明の第１の目的は、液晶配向剤として有用である新規なポリアミック酸を提供することにある。本発明の第２の目的は、液晶配向剤として有用である新規なイミド化重合体を提供することにある。本発明の第３の目的は、良好な配向特性を発現できるとともに、液晶表示素子において電圧の印加を解除してから残像が消去されるまでの時間（以下、「残像消去時間」という）の短い液晶配向膜を形成することができる液晶配向剤を提供することにある。本発明のさらに他の目的および利点は、以下の説明から明らかになろう。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明のポリアミック酸は、下記式（Ｉ）
【０００５】
【化３】
2004115687.tif 000002
【０００６】
ここで、Ｒ１およびＲ３は各々独立に１価の有機基であり、Ｒ２は水素原子または１価の有機基であり、ａは０〜４の整数である、
【０００７】
で表される少なくとも１種の化合物を含有するテトラカルボン酸二無水物と、下記式（ＩＩ）
Ｈ２　Ｎ−Ａ−ＮＨ２　　　　　　（ＩＩ）
ここで、Ａは２価の有機基である、
で表されるジアミン化合物とを反応させて得られる構造を有することを特徴とする。
【０００８】
また、本発明のイミド化重合体は、下記式（ＩＩＩ）
【０００９】
【化４】
2004115687.tif 000003
【００１０】
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ａおよびＡの定義は式（Ｉ）および式（ＩＩ）に準ずる、
【００１１】
で表される繰り返し単位を有することを特徴とする。
【００１２】
また、本発明の液晶配向剤は、上記のポリアミック酸および／またはイミド化重合体を含有することを特徴とする。
また、本発明の液晶表示素子は、上記の液晶配向剤を用いて形成される液晶配向膜を有することを特徴とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
〈テトラカルボン酸二無水物〉
本発明のポリアミック酸は、その合成反応に供されるテトラカルボン酸二無水物として、上記一般式（Ｉ）で表される化合物（以下「特定テトラカルボン酸二無水物」という。）を使用する点に特徴を有する。
【００１４】
特定テトラカルボン酸二無水物を表す一般式（Ｉ）において、Ｒ１はハロゲン原子または１価の有機基であり、好ましくは、炭素数１〜２０の有機基である。Ｒ２およびＲ３は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、または、１価の有機基であり、ａは１〜４の整数である。
ここで、Ｒ１で示されるハロゲン原子としては、例えばフッ素、塩素、臭素、沃素を挙げることができる。これらのうちフッ素が好ましい。
【００１５】
また、Ｒ１で示される１価の有機基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、などのアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、デカヒドロナフチル基、ビシクロヘキシル基などの脂環式基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ベンジル基、フェネチル基、トリチル基などの芳香族基；フリル基、テトラヒドロフリル基、チエニル基、テトラヒドロチエニル基、ピロリル基、ピリジル基、ピペリジル基、ピペリジノ基、モルホリノ基、キノリル基、イソキノリル基、ピペリジノメチル基、モルホリノメチル基などの複素環含有有機基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ヘキシロキシ基、フェノキシ基；アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、シクロヘキシルカルボニル基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ヘキシロキシカルボニル基、シクロペンチルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、デカヒドロナフチルオキシカルボニル基、ビシクロヘキシルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ヘキシロキシメチル基、シクロペンチルオキシメチル基、シクロヘキシルオキシメチル基、デカヒドロナフチルオキシメチル基、フェノキシメチル基；アセトキシメチル基、プロピオニルオキシメチル基、シクロヘキシルカルボニルオキシメチル基、ベンゾイルオキシメチル基、；メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、プロポキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、ヘキシロキシカルボニルメチル基、シクロペンチルオキシカルボニルメチル基、シクロヘキシルオキシカルボニルメチル基、デカヒドロナフチルオキシカルボニルメチル基、ビシクロヘキシルオキシカルボニルメチル基、フェノキシカルボニルメチル基などの含酸素有機基；カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、アセトアミドメチル基、プロピオニルアミノメチル基、ベンゾイルアミノメチル基、シクロヘキシルカルボニルアミノメチル基、Ｎ−メチルアセトアミドメチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピオニルアミノメチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンゾイルアミノメチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルカルボニルアミノメチル基、Ｎ−エチルアセトアミドメチル基、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピオニルアミノメチル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンゾイルアミノメチル基、Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシルカルボニルアミノメチル基、Ｎ−プロピルアセトアミドメチル基、Ｎ−プロピル−Ｎ−プロピオニルアミノメチル基、Ｎ−プロピル−Ｎ−ベンゾイルアミノメチル基、Ｎ−プロピル−Ｎ−シクロヘキシルカルボニルアミノメチル基、シアノ基、シアノメチル基などの含窒素有機基；上記有機基中の１個または２個以上の水素原子をハロゲンで置換することにより得られる基、並びに下記式（ｉ）で表される基
【００１６】
−Ｅ−Ｒ’　　　（ｉ）
【００１７】
ここで、Ｅは単結合または２価の結合基であり、Ｒ’は炭素数５〜３０のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜３０のハロアルキル基または炭素数１０〜３０の多環構造を有する１価の基である、
【００１８】
等を挙げることができる。上記一般式（ｉ）で表される基を有するテトラカルボン酸二無水物を用いて得られる本発明のポリアミック酸およびイミド化重合体は、液晶配向剤に用いた場合、安定したプレチルト角が得られる点で好ましい。
【００１９】
ここで、上記一般式（ｉ）中、Ｒ’で表される炭素数５〜３０のアルキル基は、直鎖状および分岐鎖状のいずれであってもよく、具体的には、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、ステアリル基、エイコシル基、ドコシル基、ヘキサコシル基およびトリアコンチル基を挙げることができる。これらのうち、主鎖の炭素数が１４〜２０の長鎖アルキル基が好ましい。
また、ハロゲン原子としては、例えばフッ素、塩素、臭素、沃素を挙げることができる。これらのうちフッ素が好ましい。
また、炭素数１〜３０のハロアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基および上記の如き炭素数５〜３０のアルキル基における水素原子の一部または全部が、上記のハロゲン原子で置換された基を挙げることができる。これらのうち、炭素数１〜６のハロアルキル基が好ましく、特にフルオロアルキル基が望ましい。
【００２０】
さらに、炭素数１０〜３０の多環構造を有する１価の有機基としては、例えば、ステロイド骨格を有する１価の有機基を挙げることができ、具体的には、下記式（Ｉ−１）〜（Ｉ−４）で表される有機基等が挙げられる。
【００２１】
【化５】
2004115687.tif 000004
【００２２】
また、Ｅで表される２価の結合基としては、具体的には、エーテル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合、尿素結合、ケト基、アルキレン基、アルキリデン基、フェニレン基、および、下記式（Ｉ−５）および（Ｉ−６）
【００２３】
−［（ＣＨ２）ｒ−Ｄ３］ｓ−　　　　（Ｉ−５）
−［（Ｃ６Ｈ４）−Ｄ４］ｔ−　　　　（Ｉ−６）
【００２４】
ここで、ｒ、ｓおよびｔは、互いに独立に１〜６の整数を表し、Ｄ３およびＤ４はエーテル結合、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合、尿素結合、ケト基、および、フェニレン基、からなる群より選ばれる基を表す、
【００２５】
で表される２価の結合基を挙げることができる。
【００２６】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ２およびＲ３で示される基としては、具体的には、水素原子、ハロゲン原子、および、Ｒ１で示される基として例示した１価の有機基を挙げることができる。
【００２７】
特定テトラカルボン酸二無水物の具体例としては、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ペンタデシル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ヘプタデシル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ノナデシル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ペンタデシル−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ヘプタデシル−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ノナデシル−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ペンタデシル−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ヘプタデシル−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ノナデシル−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ヘキサデシルオキシ−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ステアリルオキシ−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−エイコシルオキシ−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
【００２８】
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ヘキサデシルオキシ−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ステアリルオキシ−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−エイコシルオキシ−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ヘキサデシルオキシ−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ステアリルオキシ−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−エイコシルオキシ−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ヘキサデシルオキシカルボニル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ステアリルオキシカルボニル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−エイコシルオキシカルボニル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ヘキサデシルオキシカルボニル−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ステアリルオキシカルボニル−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−エイコシルオキシカルボニル−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
【００２９】
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ヘキサデシルオキシカルボニル−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ステアリルオキシカルボニル−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−エイコシルオキシカルボニル−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（Ｎ−ステアリルカルバモイル）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（Ｎ−エイコシルカルバモイル）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（Ｎ−ステアリルカルバモイル）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（Ｎ−エイコシルカルバモイル）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
【００３０】
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（Ｎ−ステアリルカルバモイル）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−（Ｎ−エイコシルカルバモイル）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ミリストイル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−パルミトイル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ステアロイル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ミリストイル−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−パルミトイル−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ステアロイル−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ミリストイル−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−パルミトイル−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ステアロイル−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
【００３１】
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ミリストイルオキシメチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−パルミトイルオキシメチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ステアロイルオキシメチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ミリストイルオキシメチル−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−パルミトイルオキシメチル−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ステアロイルオキシメチル−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ミリストイルオキシメチル−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−パルミトイルオキシメチル−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ステアロイルオキシメチル−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ミリストイルアミノメチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−パルミトイルアミノメチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ステアロイルアミノメチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
【００３２】
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ミリストイルアミノメチル−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−パルミトイルアミノメチル−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ステアロイルアミノメチル−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ミリストイルアミノメチル−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−パルミトイルアミノメチル−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ステアロイルアミノメチル−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ヘキサデシルオキシカルボニルメチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ステアリルオキシカルボニルメチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−エイコシルオキシカルボニルメチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
【００３３】
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ヘキサデシルオキシカルボニルメチル−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ステアリルオキシカルボニルメチル−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−エイコシルオキシカルボニルメチル−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ヘキサデシルオキシカルボニルメチル−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ステアリルオキシカルボニルメチル−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−エイコシルオキシカルボニルメチル−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（４−ヘキサデシルフェニル）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（４−ステアリルフェニル）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（４−エイコシルフェニル）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（４−ヘキサデシルフェニル）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（４−ステアリルフェニル）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（４−エイコシルフェニル）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
【００３４】
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（４−ヘキサデシルフェニル）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（４−ステアリルフェニル）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（４−エイコシルフェニル）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（４−ヘキサデシルオキシフェニル）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（４−ステアリルオキシフェニル）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（４−エイコシルオキシフェニル）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（４−ヘキサデシルオキシフェニル）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（４−ステアリルオキシフェニル）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（４−エイコシルオキシフェニル）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（４−ヘキサデシルオキシフェニル）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（４−ステアリルオキシフェニル）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（４−エイコシルオキシフェニル）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
【００３５】
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−フルオロ−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−クロロ−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−フルオロ−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−クロロ−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−フルオロ−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−クロロ−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（フルオロメチル）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（ジフルオロメチル）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（トリフルオロメチル）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（１，１，１−トリフルオロエチル）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
【００３６】
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（フルオロメチル）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（ジフルオロメチル）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（トリフルオロメチル）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（１，１，１−トリフルオロエチル）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（１，１，１，２，２−ペンタフルオロエチル）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（フルオロメチル）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（ジフルオロメチル）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（トリフルオロメチル）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（１，１，１−トリフルオロエチル）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（１，１，１，２，２−ペンタフルオロエチル）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
【００３７】
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（フルオロメトキシ）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（ジフルオロメトキシ）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（トリフルオロメトキシ）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（１，１，１−トリフルオロエトキシ）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（１，１，１，２，２−ペンタフルオロエトキシ）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（フルオロメトキシ）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（ジフルオロメトキシ）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（トリフルオロメトキシ）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（１，１，１−トリフルオロエトキシ）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエトキシ）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
【００３８】
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（フルオロメトキシ）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（ジフルオロメトキシ）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（トリフルオロメトキシ）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（１，１，１−トリフルオロエトキシ）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエトキシ）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（フルオロメトキシメチル）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（ジフルオロメトキシメチル）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（トリフルオロメトキシメチル）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（１，１，１−トリフルオロエトキシメチル）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（１，１，１，２，２−ペンタフルオロエトキシメチル）−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（フルオロメトキシメチル）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（ジフルオロメトキシメチル）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（トリフルオロメトキシメチル）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（１，１，１−トリフルオロエトキシメチル）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエトキシメチル）−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
【００３９】
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（フルオロメトキシメチル）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（ジフルオロメトキシメチル）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（トリフルオロメトキシメチル）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（１，１，１−トリフルオロエトキシメチル）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエトキシメチル）−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン；
下記式（１）〜（１７４）で表される化合物等を挙げることができる。
【００４０】
【化６】
2004115687.tif 000005
【００４１】
【化７】
2004115687.tif 000006
【００４２】
【化８】
2004115687.tif 000007
【００４３】
【化９】
2004115687.tif 000008
【００４４】
【化１０】
2004115687.tif 000009
【００４５】
【化１１】
2004115687.tif 000010
【００４６】
【化１２】
2004115687.tif 000011
【００４７】
【化１３】
2004115687.tif 000012
【００４８】
【化１４】
2004115687.tif 000013
【００４９】
【化１５】
2004115687.tif 000014
【００５０】
【化１６】
2004115687.tif 000015
【００５１】
【化１７】
2004115687.tif 000016
【００５２】
【化１８】
2004115687.tif 000017
【００５３】
【化１９】
2004115687.tif 000018
【００５４】
【化２０】
2004115687.tif 000019
【００５５】
【化２１】
2004115687.tif 000020
【００５６】
【化２２】
2004115687.tif 000021
【００５７】
特定テトラカルボン酸二無水物は、下記一般式（ＩＶ）
【００５８】
【化２３】
2004115687.tif 000022
【００５９】
で表されるスチレン誘導体と，無水マレイン酸とをディールス−アルダー反応させ、反応生成物をさらに無水マレイン酸とエン反応させることによって合成することができる。例えば、上記式（１）で表される化合物は、スチレン誘導体としてβ−メチルスチレンを用い、下記の反応式に従って合成される。
【００６０】
【化２４】
2004115687.tif 000023
【００６１】
なお、ポリアミック酸の合成反応に供されるテトラカルボン酸二無水物として、特定テトラカルボン酸以外の他のテトラカルボン酸二無水物を本発明による効果が損なわれない範囲で併用することも可能である。ここで、合成反応に供されるテトラカルボン酸二無水物に占める特定テトラカルボン酸二無水物の割合は、通常０．１〜１００モル％とされ、好ましくは５〜１００モル％とされ、特に好ましくは５０〜９０モル％とされる。
【００６２】
併用することのできるテトラカルボン酸二無水物としては、例えば、ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジクロロ−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−テトラメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジシクロヘキシルテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３，５，６−トリカルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−エチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−７−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−７−エチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−エチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５，８−ジメチル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２，２，２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、下記式（Ｖ）および（ＶＩ）
【００６３】
【化２５】
2004115687.tif 000024
【００６４】
ここで、Ｒ４　およびＲ６　は、芳香環を有する２価の有機基を示し、Ｒ５　およびＲ７　は、水素原子またはアルキル基を示し、複数存在するＲ５　およびＲ７　は、　それぞれ同一でも異なっていてもよい、
で表される化合物などの脂肪族および脂環式テトラカルボン酸二無水物；
【００６５】
ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルメタンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルメタン二無水物、エチレングリコール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、プロピレングリコール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、１，４−ブタンジオール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、１，６−ヘキサンジオール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、１，８−オクタンジオール−ビス（アンヒドロトリメリテート）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン−ビス（アンヒドロトリメリテート）、２，３，４，５−ピリジンテトラカルボン酸二無水物、２，６−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ピリジン、下記式（１６９）〜（１７２）
【００６６】
【化２６】
2004115687.tif 000025
【００６７】
で表される化合物などの芳香族テトラカルボン酸二無水物を挙げることができる。これらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【００６８】
これらのうち、ブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５，８−ジメチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、ビシクロ［２，２，２］−オクト−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、上記式（Ｖ）で表される化合物のうち下記式（１７３）〜（１７５）で表される化合物および上記式（ＶＩ）で表される化合物のうち下記式（１７６）で表される化合物が、良好な液晶配向性を発現させることができる観点から好ましく、特に好ましいものとして、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，３−ジメチル−１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン、ピロメリット酸二無水物および下記式（１７３）で表される化合物を挙げることができる。
【００６９】
【化２７】
2004115687.tif 000026
【００７０】
〈ジアミン化合物〉
上記ポリアミック酸の合成に用いられるジアミン化合物としては、例えばｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、４，４’−ジアミノベンズアニリド、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、３，３−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニル、５−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン、６−アミノ−１−（４’−アミノフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン、３，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’−ジアミノベンゾフェノン、３，４’−ジアミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）−１０−ヒドロアントラセン、２，７−ジアミノフルオレン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、２，２’，５，５’−テトラクロロ−４，４’−ジアミノビフェニル、２，２’−ジクロロ−４，４’−ジアミノ−５，５’−ジメトキシビフェニル、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニル、１，４，４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（ｍ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノ−２，２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、４，４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−オクタフルオロビフェニルなどの芳香族ジアミン；
【００７１】
１，１−メタキシリレンジアミン、１，３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、４，４−ジアミノヘプタメチレンジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレンジアミン、ヘキサヒドロ−４，７−メタノインダニレンジメチレンジアミン、トリシクロ［６．２．１．０２，７］−ウンデシレンジメチルジアミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）などの脂肪族および脂環式ジアミン；
【００７２】
２，３−ジアミノピリジン、２，６−ジアミノピリジン、３，４−ジアミノピリジン、２，４−ジアミノピリミジン、５，６−ジアミノ−２，３−ジシアノピラジン、５，６−ジアミノ−２，４−ジヒドロキシピリミジン、２，４−ジアミノ−６−ジメチルアミノ−１，３，５−トリアジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、２，４−ジアミノ−６−イソプロポキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メトキシ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、４，６−ジアミノ−２−ビニル−ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−５−フェニルチアゾール、２，６−ジアミノプリン、５，６−ジアミノ−１，３−ジメチルウラシル、３，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール、６，９−ジアミノ−２−エトキシアクリジンラクテート、３，８−ジアミノ−６−フェニルフェナントリジン、１，４−ジアミノピペラジン、３，６−ジアミノアクリジン、ビス（４−アミノフェニル）フェニルアミンおよび下記式（ＶＩＩ）〜（ＶＩＩＩ）で表される化合物などの、分子内に２つの１級アミノ基および該１級アミノ基以外の窒素原子を有するジアミン；下記式（ＩＶ）で表されるモノ置換フェニレンジアミン類；下記式（Ｘ）で表されるジアミノオルガノシロキサン；
【００７３】
【化２８】
2004115687.tif 000027
【００７４】
ここで、　Ｘは２価の有機基を示し、Ｒ８　は、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピペリジンおよびピペラジンから選ばれる窒素原子を含む環構造を有する１価の有機基を示し、Ｒ９　は、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピペリジンおよびピペラジンから選ばれる窒素原子を含む環構造を有する１価の有機基を示し、Ｒ１０は、ステロイド骨格、トリフルオロメチル基およびフルオロ基から選ばれる基を有する１価の有機基または炭素数６〜３０のアルキル基を示し、Ｒ１１は炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、複数存在するＲ１１は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、ｐは１〜３の整数であり、ｑは１〜２０の整数である、
【００７５】
下記式（１７７）〜（１８１）で表される化合物などを挙げることができる。これらのジアミン化合物は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００７６】
【化２９】
2004115687.tif 000028
【００７７】
ここで、ｙは２〜１２の整数であり、ｚは１〜５の整数である。
【００７８】
これらのうち、ｐ−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフィド、１，５−ジアミノナフタレン、２，７−ジアミノフルオレン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、２，２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ビスアニリン、１，４−シクロヘキサンジアミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、上記式（１７７）〜（１８１）で表される化合物、２，６−ジアミノピリジン、３，４−ジアミノピリジン、２，４−ジアミノピリミジン、３，６−ジアミノアクリジン、上記式（ＶＩＩ）で表される化合物のうち下記式（１８２）で表される化合物、上記式（ＶＩＩＩ）で表される化合物のうち下記式（１８３）で表される化合物および上記式（ＩＶ）で表される化合物のうち下記式（１８４）〜（１９３）で表される化合物が好ましい。
【００７９】
【化３０】
2004115687.tif 000029
【００８０】
〈ポリアミック酸〉
本発明のポリアミック酸の合成反応に供されるテトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物の使用割合は、ジアミン化合物に含まれるアミノ基１当量に対して、テトラカルボン酸二無水物の酸無水物基が０．２〜２当量となる割合が好ましく、さらに好ましくは０．３〜１．２当量となる割合である。
【００８１】
ポリアミック酸の合成反応は、有機溶媒中において、通常−２０〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃の温度条件下で行われる。ここで、有機溶媒としては、合成されるポリアミック酸を溶解できるものであれば特に制限はなく、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルトリアミドなどの非プロトン系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キシレノール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフェノール系溶媒を例示することができる。また、有機溶媒の使用量（ａ）は、通常、テトラカルボン酸二無水物およびジアミン化合物の総量（ｂ）が、反応溶液の全量（ａ＋ｂ）に対して０．１〜３０重量％になるような量であることが好ましい。
【００８２】
なお、上記有機溶媒には、ポリアミック酸の貧溶媒であるアルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水素類などを、生成するポリアミック酸が析出しない範囲で併用することができる。かかる貧溶媒の具体例としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、乳酸エチル、乳酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルメトキシプロピオネ−ト、エチルエトキシプロピオネ−ト、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチル、ジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｉ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，４−ジクロロブタン、トリクロロエタン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどを挙げることができる。
【００８３】
以上のようにして、ポリアミック酸を溶解してなる反応溶液が得られる。そして、この反応溶液を大量の貧溶媒中に注いで析出物を得、この析出物を減圧下乾燥することによりポリアミック酸を得ることができる。また、このポリアミック酸を再び有機溶媒に溶解させ、次いで貧溶媒で析出させる工程を１回または数回行うことにより、ポリアミック酸を精製することができる。
【００８４】
〈イミド化重合体〉
本発明のイミド化重合体は、上記ポリアミック酸を脱水閉環することにより調製することができる。ポリアミック酸の脱水閉環は、（Ａ）ポリアミック酸を加熱する方法により、または（Ｂ）ポリアミック酸を有機溶媒に溶解し、この溶液中に脱水剤および脱水閉環触媒を添加し必要に応じて加熱する方法により行われる。
上記（Ａ）のポリアミック酸を加熱する方法における反応温度は、通常５０〜２００℃とされ、好ましくは６０〜１７０℃とされる。反応温度が５０℃未満では脱水閉環反応が十分に進行せず、反応温度が２００℃を超えると得られるイミド化重合体の分子量が低下することがある。
【００８５】
一方、上記（Ｂ）のポリアミック酸の溶液中に脱水剤および脱水閉環触媒を添加する方法において、脱水剤としては、例えば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸無水物を用いることができる。脱水剤の使用量は、ポリアミック酸の繰り返し単位１モルに対して０．０１〜２０モルとするのが好ましい。また、脱水閉環触媒としては、例えばピリジン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミンなどの３級アミンを用いることができる。しかし、これらに限定されるものではない。脱水閉環触媒の使用量は、使用する脱水剤１モルに対して０．０１〜１０モルとするのが好ましい。なお、脱水閉環反応に用いられる有機溶媒としては、ポリアミック酸の合成に用いられるものとして例示した有機溶媒を挙げることができる。そして、脱水閉環反応の反応温度は、通常０〜１８０℃、好ましくは１０〜１５０℃とされる。また、このようにして得られる反応溶液に対し、ポリアミック酸の精製方法と同様の操作を行うことにより、イミド化重合体を精製することができる。
【００８６】
本発明の液晶配向剤に用いられるイミド化重合体における好ましいイミド化率は、１０〜１００％、さらに好ましくは３０〜９８％である。ここで、「イミド化率」とは、重合体における繰り返し単位の総数に対する、イミド環を形成してなる繰り返し単位の数の割合を％で表したものとする。このとき、イミド環の一部がイソイミド環であっても良い。イミド化率は、上記脱水閉環反応の反応条件を調節することにより制御することができる。
【００８７】
〈末端修飾型の重合体〉
本発明のポリアミック酸およびイミド化重合体は、分子量が調節された末端修飾型のものであってもよい。この末端修飾型の重合体を用いることにより、本発明の効果が損われることなく液晶配向剤の塗布特性などを改善することができる。このような末端修飾型のものは、ポリアミック酸を合成する際に、酸一無水物、モノアミン化合物、モノイソシアネート化合物などを反応系に添加することにより合成することができる。ここで、酸一無水物としては、例えば無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸、ｎ−デシルサクシニック酸無水物、ｎ−ドデシルサクシニック酸無水物、ｎ−テトラデシルサクシニック酸無水物、ｎ−ヘキサデシルサクシニック酸無水物などを挙げることができる。また、モノアミン化合物としては、例えばアニリン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ｎ−エイコシルアミンなどを挙げることができる。また、モノイソシアネート化合物としては、例えばフェニルイソシアネート、ナフチルイソシアネートなどを挙げることができる。
【００８８】
〈重合体の対数粘度〉
以上のようにして得られるポリアミック酸およびイミド基含有ポリアミック酸は、その対数粘度（ηｌｎ）の値が通常０．０５〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．１〜５ｄｌ／ｇである。
本発明における対数粘度（ηｌｎ）の値は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを溶媒として用い、濃度が０．５ｇ／１００ミリリットルである溶液について３０℃で粘度の測定を行い、下記式（ａ）によって求められるものである。
【００８９】
2004115687.tif 000030
【００９０】
〈液晶配向剤〉
本発明の液晶配向剤は、本発明のポリアミック酸および／またはイミド化重合体が、通常、有機溶媒中に溶解含有されて構成される。また、本発明のポリアミック酸およびイミド化重合体以外のポリアミック酸および／またはイミド化重合体を併用してもよい。その場合、本発明のポリアミック酸および／またはイミド化重合体の含有割合は、液晶配向剤における全重合体中、好ましくは１０〜１００重量％である。
本発明の液晶配向剤を調製する際の温度は、通常、０℃〜２００℃、好ましくは２０℃〜６０℃である。
本発明の液晶配向剤を構成する有機溶媒としては、ポリアミック酸の合成反応に用いられるものとして例示した溶媒を挙げることができる。また、ポリアミック酸の合成反応の際に併用することができるものとして例示した貧溶媒も適宜選択して併用することができる。
【００９１】
本発明の液晶配向剤における固形分濃度は、粘性、揮発性などを考慮して選択されるが、好ましくは１〜１０重量％の範囲とされる。すなわち、本発明の液晶配向剤は、基板表面に塗布され、液晶配向膜となる塗膜が形成されるが、固形分濃度が１重量％未満である場合には、この塗膜の膜厚が過小となって良好な液晶配向膜を得ることができず、固形分濃度が１０重量％を超える場合には、塗膜の膜厚が過大となって良好な液晶配向膜を得ることができず、また、液晶配向剤の粘性が増大して塗布特性が劣るものとなる。
【００９２】
本発明の液晶配向剤には、基板表面に対する接着性を向上させる観点から、官能性シラン含有化合物またはエポキシ基含有化合物が含有されていてもよい。斯かる官能性シラン含有化合物としては、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、Ｎ−トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、１０−トリメトキシシリル−１，４，７−トリアザデカン、１０−トリエトキシシリル−１，４，７−トリアザデカン、９−トリメトキシシリル−３，６−ジアザノニルアセテート、９−トリエトキシシリル−３，６−ジアザノニルアセテート、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリエトキシシランなどを挙げることができる。
【００９３】
また、エポキシ基含有化合物としては、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、２，２−ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，３，５，６−テトラグリシジル−２，４−ヘキサンジオール、Ｎ，Ｎ，Ｎ秩ＣＮ秩Ｃ−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ秩ＣＮ秩Ｃ−テトラグリシジル−４、４’−ジアミノジフェニルメタンなどを好ましいものとして挙げることができる。これら官能性シラン含有化合物やエポキシ基含有化合物の配合割合は、重合体１００重量部に対して、通常、４０重量部以下、好ましくは０．１〜３０重量部である。
【００９４】
〈液晶表示素子〉
本発明の液晶配向剤を用いて得られる液晶表示素子は、例えば次の方法によって製造することができる。
（１）パターニングされた透明導電膜が設けられている基板の一面に、本発明の液晶配向剤を例えばロールコーター法、スピンナー法、印刷法などの方法によって塗布し、次いで、塗布面を加熱することにより塗膜を形成する。ここに、基板としては、例えばフロートガラス、ソーダガラスなどのガラス；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネートなどのプラスチックからなる透明基板を用いることができる。基板の一面に設けられる透明導電膜としては、酸化スズ（ＳｎＯ２　）からなるＮＥＳＡ膜（米国ＰＰＧ社登録商標）、酸化インジウム−酸化スズ（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）からなるＩＴＯ膜などを用いることができ、これらの透明導電膜のパターニングには、フォト・エッチング法や予めマスクを用いる方法が用いられる。液晶配向剤の塗布に際しては、基板表面および透明導電膜と塗膜との接着性をさらに良好にするために、基板の該表面に、官能性シラン含有化合物、官能性チタン含有化合物などを予め塗布することもできる。液晶配向剤塗布後の加熱温度は８０〜３００℃とされ、好ましくは１２０〜２５０℃とされる。なお、ポリアミック酸を含有する本発明の液晶配向剤は、塗布後に有機溶媒を除去することによって配向膜となる塗膜を形成するが、さらに加熱することによって脱水閉環を進行させ、よりイミド化された塗膜とすることもできる。形成される塗膜の膜厚は、通常０．００１〜１・高ナあり、好ましくは０．００５〜０．５・高ナある。
【００９５】
（２）形成された塗膜面を、例えばナイロン、レーヨン、コットンなどの繊維からなる布を巻き付けたロールで一定方向に擦るラビング処理を行う。これにより、塗膜に液晶配向能が付与される。
また、本発明の液晶配向剤により形成された液晶配向膜に、例えば特開平６−２２２３６６号公報や特開平６−２８１９３７号公報に示されているような、紫外線を部分的に照射することによってプレチルト角を変化させるような処理、あるいは特開平５−１０７５４４号公報に示されているような、ラビング処理を施した液晶配向膜表面にレジスト膜を部分的に形成し、先のラビング処理と異なる方向にラビング処理を行った後にレジスト膜を除去して、液晶配向膜の液晶配向能を変化させるような処理を行うことによって、液晶表示素子の視界特性を改善することが可能である。
また、場合によっては、ラビング法によらず、偏光または無偏光の紫外線、または、イオンビームなどを塗膜に照射することにより、液晶配向能の付与を行っても良い。
【００９６】
一方、垂直配向型の液晶表示素子を製造する場合において、液晶分子が倒れる方向を、基板表面の凹凸および／または横電界により制御する場合には、前記ラビング処理を行うことを必ずしも要せず、上記塗膜をそのまま液晶配向膜として用いることもできる。
【００９７】
（３）上記のようにして液晶配向膜が形成された基板を２枚作製し、それぞれの液晶配向膜におけるラビング方向が所定の角度をなすように、２枚の基板を、間隙（セルギャップ）を介して対向配置し、２枚の基板の周辺部をシール剤を用いて貼り合わせ、基板表面およびシール剤により区画されたセルギャップ内に液晶を注入充填し、注入孔を封止して液晶セルを構成する。そして、液晶セルの外表面、すなわち、液晶セルを構成するそれぞれの基板の他面側に、偏光板を、その偏光方向が当該基板の一面に形成された液晶配向膜のラビング方向と一致または直交するように貼り合わせることにより、液晶表示素子が得られる。
【００９８】
ここに、シール剤としては、例えば硬化剤およびスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有するエポキシ樹脂などを用いることができる。
液晶としては、ネマティック型液晶およびスメクティック型液晶を挙げることができ、その中でもネマティック型液晶が好ましく、例えばシッフベース系液晶、アゾキシ系液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液晶、エステル系液晶、ターフェニル系液晶、ビフェニルシクロヘキサン系液晶、ピリミジン系液晶、ジオキサン系液晶、ビシクロオクタン系液晶、キュバン系液晶などを用いることができる。また、これらの液晶に、例えばコレスチルクロライド、コレステリルノナエート、コレステリルカーボネートなどのコレステリック型液晶や商品名「Ｃ−１５」「ＣＢ−１５」（メルク社製）として販売されているようなカイラル剤などを添加して使用することもできる。さらに、ｐ−デシロキシベンジリデン−ｐ−アミノ−２−メチルブチルシンナメートなどの強誘電性液晶も使用することができる。
【００９９】
また、液晶セルの外表面に貼り合わされる偏光板としては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、ヨウ素を吸収させたＨ膜と称される偏光膜を酢酸セルロース保護膜で挟んだ偏光板またはＨ膜そのものからなる偏光板を挙げることができる。
【０１００】
【実施例】
以下、本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、以下の実施例および比較例における、重合体、液晶配向剤、および、液晶表示素子の評価方法は以下の通りである。
【０１０１】
〈液晶表示素子の電圧保持率〉
液晶表示素子に５Ｖの電圧を６０マイクロ秒の印加時間、１６７ミリ秒のスパンで印加した後、印加解除から１６７ミリ秒後の電圧保持率を測定した。測定装置は（株）東陽テクニカ製ＶＨＲ−１を使用した。
〈残像消去時間〉
液晶表示素子に、１０Ｖの直流電圧を１時間印加した後、当該電圧の印加を解除し、表示画面を目視により観察して、電圧の印加を解除してから画面上の残像が消去されるまでの時間を測定した。
〈液晶表示素子のプレチルト角〉
Ｔ．Ｊ．Ｓｃｈｅｆｆｅｒ，ｅｔ．ａｌ．，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，ｖｏｌ．１９，２０１３（１９８０）に記載の方法に準拠し、Ｈｅ−Ｎｅレーザー光を用いる結晶回転法により測定した。
【０１０２】
合成例１
特定テトラカルボン酸二無水物の合成
無水マレイン酸３１ｇ（０．３１６モル）、Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩０．６ｇおよびヒドロキノン０．０８ｇをトルエン３５ｍｌに１００℃で溶解させた。この反応液を１００℃に保ちながら、β−メチルスチレン１７ｇ（０．１４４モル）を添加した。この溶液を、さらに１１０℃で１０時間加熱還流した。次に、反応液を室温まで冷却し、メチルイソブチルケトン３０ｍｌを加え、析出物を炉別し、さらにメチルイソブチルケトン１０ｍｌで３回洗浄を行った。無水酢酸より再結晶を行い、上記式（１）で表される特定テトラカルボン酸二無水物３５ｇを得た。
【０１０３】
合成例２
特定テトラカルボン酸二無水物の合成
β−メチルスチレン１７ｇ（０．１４４モル）に替えて、β−メトキシスチレン１９．３ｇ（０．１４４モル）を用いたほかは、合成例１と同様にして、上記式（１３）で表される特定テトラカルボン酸二無水物３８ｇを得た。
【０１０４】
実施例１
ポリアミック酸の合成
上記化学式（１）で表される特定テトラカルボン酸二無水物３０．６６ｇ（９７．５６ｍｍｏｌ）と４，４’−ジアミノジフェニルメタン１９．３４ｇ（９７．５６ｍｍｏｌ）を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン４５０ｇに溶解させ、６０℃で６時間反応させた。次いで、反応溶液を大過剰のメチルアルコールに注いで反応生成物を沈澱させた。その後、メチルアルコールで洗浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させることにより、対数粘度が０．９３ｄｌ／ｇであるポリアミック酸〔これを「重合体（１ａ）」とする。〕３７．６４ｇを得た。
イミド化重合体の合成
重合体（１ａ）２５．０ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン４５０ｇに溶解し、この溶液にピリジン１５．５ｇと無水酢酸１９．９ｇとを添加し、１１５℃で４時間加熱することにより脱水閉環反応させた。次いで、反応生成液を大過剰のメチルアルコールに注いで反応生成物を沈澱させた。その後、メチルアルコールで洗浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させることにより、対数粘度が０．９５ｄｌ／ｇであるイミド化重合体〔これを「重合体（１ｂ）」とする。〕１３．３８ｇを得た。
【０１０５】
実施例２
ポリアミック酸の合成
４，４’−ジアミノジフェニルメタン１９．３４ｇ（９７．５６ｍｍｏｌ）に替えて、ｐ−フェニレンジアミン１０．５５ｇ（９７．５６ｍｍｏｌ）を用いた以外は合成例１と同様にして、対数粘度が０．９８ｄｌ／ｇであるポリアミック酸〔これを「重合体（２ａ）」とする。〕２８．８６ｇを得た。
イミド化重合体の合成
重合体（１ａ）２５．０ｇに替えて重合体（２ａ）１５．０ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、対数粘度が１．０１ｄｌ／ｇであるイミド化重合体〔これを「重合体（２ｂ）」とする。〕１２．２６ｇを得た。
【０１０６】
実施例３
ポリアミック酸の合成
４，４’−ジアミノジフェニルメタン１９．３４ｇ（９７．５６ｍｍｏｌ）に替えて、ｐ−フェニレンジアミン１０．２３ｇ（９４．６３ｍｍｏｌ）および上記化学式（１４３）で表されるジアミン１．５２ｇ（２．９３ｍｍｏｌ）を混合して用いた以外は、合成例１と同様にして、対数粘度が０．９１ｄｌ／ｇであるポリアミック酸〔これを「重合体（３ａ）」とする。〕２７．８４ｇを得た。
イミド化重合体の合成
重合体（１ａ）２５．０ｇに替えて重合体（３ａ）１５．５ｇを用いた以外は、合成例１と同様にして、対数粘度が０．８８ｄｌ／ｇであるイミド化重合体〔これを「重合体（３ｂ）」とする。〕１１．３７ｇを得た。
【０１０７】
実施例４
ポリアミック酸の合成
上記化学式（１）で表される特定テトラカルボン酸二無水物３０．６６ｇ（９７．５６ｍｍｏｌ）に替えて、上記化学式（１３）で表される特定テトラカルボン酸二無水物３２．２２ｇ（９７．５６ｍｍｏｌ）を用いた以外は合成例３と同様にして、対数粘度が０．８７ｄｌ／ｇであるポリアミック酸〔これを「重合体（４ａ）」とする。〕３８．５７ｇを得た。
イミド化重合体の合成
重合体（１ａ）２５．０ｇに替えて重合体（４ａ）２２．０ｇを用いた以外は、合成例３と同様にして、対数粘度が０．８３ｄｌ／ｇであるイミド化重合体〔これを「重合体（４ｂ）」とする。１７．２ｇを得た。
【０１０８】
実施例５
ポリアミック酸の合成
上記化学式（１）で表される特定テトラカルボン酸二無水物３０．６６ｇ（９７．５６ｍｍｏｌ）に替えて、上記化学式（４３）で表される特定テトラカルボン酸二無水物３６．２２ｇ（９７．５６ｍｍｏｌ）を用いた以外は合成例３と同様にして、対数粘度が０．８４ｄｌ／ｇであるポリアミック酸〔これを「重合体（５ａ）」とする。〕４２．６４ｇを得た。
イミド化重合体の合成
重合体（１ａ）２５．０ｇに替えて重合体（４ａ）２４．０ｇを用いた以外は、合成例３と同様にして、対数粘度が　０．８１ｄｌ／ｇであるイミド化重合体〔これを「重合体（５ｂ）」とする。〕１６．３７ｇを得た。
【０１０９】
実施例６
ポリアミック酸の合成
特定テトラカルボン酸二無水物１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−４−ヘプタデシル−５（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］−フラン−１，３−ジオン　７．８８ｇ（１４．６３ミリモル）、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン　２６．０６ｇ（８２．９ミリモル）および４，４’−ジアミノジフェニルメタン１９．３４ｇ（９７．５６ミリモル）を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン４５０ｇに溶解させ、６０℃で６時間反応させた。次いで、反応溶液を大過剰のメチルアルコールに注いで反応生成物を沈澱させた。その後、メチルアルコールで洗浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させることにより、対数粘度が０．９７ｄｌ／ｇである本発明のポリアミック酸〔これを「重合体（６ａ）」とする。〕４２．５７ｇを得た。
イミド重合体の合成
重合体（６ａ）２６．７ｇをＮ−メチル−２−ピロリドン４５０ｇに溶解し、この溶液にピリジン１４．８ｇと、無水酢酸２０．４ｇとを添加し、１１５℃で４時間加熱することにより脱水閉環反応させた。次いで、反応生成液を重合体（１ａ）の合成の際と同様にして、反応生成物を沈澱、乾燥させ、対数粘度が１．０３ｄｌ／ｇである本発明のイミド重合体〔これを「重合体（６ｂ）」とする。〕２２．３ｇを得た。
【０１１０】
実施例７
特定テトラカルボン酸二無水物の使用量を９．５６ｇ（１７．７５ミリモル）に、１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオンの使用量を３１．６２ｇ（１００．６１ミリモル）に変更し、４，４’−ジアミノジフェニルメタンに代えてｐ−フェニレンジアミン１２．８０ｇ（１１８．３６ミリモル）を使用したこと以外は合成例１と同様にして、対数粘度が１．０８ｄｌ／ｇである本発明のイミド重合体〔これを「重合体（７ｂ）」とする。〕４２．５６ｇを得た。
【０１１１】
比較合成例１
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン２９．２９ｇ（９７．５６ミリモル）と４，４’−ジアミノジフェニルメタン１９．３４ｇ（９７．５６ミリモル）とを、Ｎ−メチル−２−ピロリドン４５０ｇに溶解させ、６０℃で６時間反応させた。次いで、反応溶液を大過剰のメチルアルコールに注いで反応生成物を沈澱させた。その後、メチルアルコールで洗浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させることにより、対数粘度が１．００ｄｌ／ｇであるポリアミック酸〔これを「重合体（Ａａ）」とする。〕３８．４４ｇを得た。次いで、重合体（１ａ）に代えて重合体（Ａａ）を使用したこと以外は合成例１と同様にして、対数粘度が０．８９ｄｌ／ｇであるイミド化重合体〔これを「重合体（Ａｂ）」とする。〕１４．５１ｇを得た。
【０１１２】
比較合成例２
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオンに代えてピロメリト酸二無水物２５．８２ｇ（１１８．３６ミリモル）を、４，４’−ジアミノジフェニルメタンに代えてｐ−フェニレンジアミン１２．８０ｇ（１１８．３６ミリモル）を使用したこと以外は比較合成例１と同様にして、対数粘度が１．１０ｄｌ／ｇであるポリアミック酸〔これを「重合体（Ｂａ）」とする。〕３２．６０ｇを得た。
【０１１３】
比較合成例３
１，３，３ａ，４，５，９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２，５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１，２−ｃ］フラン−１，３−ジオン２９．２９ｇ（９７．５６ミリモル）、４，４’−ジアミノジフェニルメタン１６．４４ｇ（８２．９ミリモル）２ｇおよび１−（ステアリルオキシ）−２，４−ジアミノベンゼン５．５０ｇ（１４．６３ミリモル）を用いたこと以外は比較合成例１と同様にして、対数粘度が０．８５ｄｌ／ｇであるイミド化重合体〔これを「重合体（Ｃｂ）」とする。〕１１．８１ｇを得た。
【０１１４】
実施例８
（１）液晶配向剤の調製：
合成例１で得られた重合体（１ｂ）をγ−ブチロラクトンに溶解させて固形分濃度２．５重量％の溶液とし、この溶液を孔径１μｍフィルターで濾過して本発明の液晶配向剤を調製した。
（２）液晶表示素子の作製：
▲１▼　厚さ１ｍｍのガラス基板の一面に設けられたＩＴＯ膜からなる透明導電膜上に、上記のようにして調製された本発明の液晶配向剤をスピンナーを用いて塗布し、１８０℃で１時間乾燥することにより乾燥膜厚８００オングストロームの塗膜を形成した。
▲２▼　形成された塗膜面を、ナイロン製の布を巻き付けたロールを有するラビングマシーンを用いてラビング処理を行うことにより、液晶配向膜を作製した。ここに、ラビング処理条件は、ロールの回転数５００ｒｐｍ、ステージの移動速度１ｃｍ／秒とした。
▲３▼　上記のようにして液晶配向膜が形成された基板を２枚作製し、それぞれの基板の外縁部に、直径１７μｍの酸化アルミニウム球を含有するエポキシ樹脂系接着剤をスクリーン印刷法により塗布した後、それぞれの液晶配向膜におけるラビング方向が互いに直交するように２枚の基板を間隙を介して対向配置し、外縁部同士を当接させて圧着して接着剤を硬化させた。
▲４▼　基板の表面および外縁部の接着剤により区画されたセルギャップ内に、ネマティック型液晶「ＭＬＣ−２００１」（メルク社製）を注入充填し、次いで、注入孔をエポキシ系接着剤で封止して液晶セルを構成した。その後、液晶セルの外表面に、偏光方向が当該基板の一面に形成された液晶配向膜のラビング方向と一致するように偏光板を貼り合わせることにより、液晶表示素子を作製した。
▲５▼　上記のようにして作製された液晶表示素子は、液晶セルに電圧を印加および解除したときにおいて異常ドメインは認められず、液晶の配向性は良好であった。また、液晶表示素子の電圧保持率は９９％であり、また、残像消去時間は０．６秒間ときわめて短いものであった。結果を表１に示す。
【０１１５】
実施例９
重合体（１ｂ）に代えて、実施例１で得られた重合体（１ａ）を使用し、液晶配向剤塗布後の乾燥温度を２５０℃にしたこと以外は実施例８と同様にして、液晶表示素子を作製した。作製された液晶表示素子における、液晶の配向性、電圧保持率および残像消去時間を評価した。結果を表１に示す。
【０１１６】
実施例１０〜１３
重合体（１ｂ）に代えて、実施例２〜５で得られた重合体（２ｂ）〜（５ｂ）を使用したこと以外は実施例８と同様にして、液晶配向剤を調製し液晶表示素子を作製した。作製された液晶表示素子における、液晶の配向性、電圧保持率および残像消去時間を評価した。結果を表１に示す。
【０１１７】
実施例１４
重合体（１ｂ）に代えて、重合体（１ｂ）２０重量部と比較合成例２で得られた重合体（Ｂａ）８０重量部を混合して使用したこと以外は以外は実施例８と同様にして、液晶配向剤を調製し液晶表示素子を作製した。作製された液晶表示素子における、液晶の配向性、電圧保持率および残像消去時間を測定した。結果を表１に示す。
【０１１８】
実施例１５〜１８
重合体（１ｂ）に代えて、重合体（２ｂ）〜（５ｂ）を使用したこと以外は実施例１４と同様にして、液晶配向剤を調製し液晶表示素子を作製した。作製された液晶表示素子における、液晶の配向性、電圧保持率および残像消去時間を測定した。結果を表１に示す。
【０１１９】
【表１】
2004115687.tif 000031
【０１２０】
実施例１９
重合体（１ｂ）に代えて、実施例６で得られた重合体（６ｂ）を使用した以外は実施例９と同様にして、液晶配向剤を調製し液晶表示素子を作製した。得られた液晶表示素子は、液晶セルに電圧を印加および解除したときにおいて異常ドメインは認められず、液晶の配向性は良好であった。また、液晶のプレチルト角は５．５°であった。また、液晶表示素子の電圧保持率は１００％であり、残像消去時間は０．７秒間ときわめて短いものであった。また、ラビング条件を、ロールの回転数２００〜８００ｒｐｍ、ステージの移動速度０．５〜５ｃｍ／秒の範囲で変更してプレチルト角を測定したが、５．５±０．３°のばらつきで、工程条件安定性に優れていた。結果を表２に示す。
【０１２１】
実施例２０
重合体（６ｂ）に代えて、実施例６で得られた重合体（６ａ）を使用し、液晶配向剤塗布後の乾燥温度を２５０℃にしたこと以外は実施例１９と同様にして、液晶表示素子を作製した。作製された液晶セルにおける、液晶の配向性、プレチルト角、電圧保持率および残像消去時間を評価した。結果を表２に示す。
【０１２２】
実施例２１
重合体（６ｂ）に代えて、実施例７で得られた重合体（７ｂ）を使用したこと以外は実施例１９と同様にして、液晶配向剤を調製し液晶表示素子を作製した。作製された液晶セルにおける、液晶の配向性、プレチルト角、電圧保持率および残像消去時間を評価した。結果を表２に示す。
【０１２３】
実施例２２
重合体（６ｂ）に代えて、重合体（６ｂ）２０重量部と比較合成例２で得られた重合体（Ｂａ）８０重量部を混合して使用したこと以外は以外は実施例１９と同様にして、液晶配向剤を調製し液晶表示素子を作製した。作製された液晶表示素子における、液晶の配向性、プレチルト角、電圧保持率および残像消去時間を測定した。結果を表２に示す。
【０１２４】
実施例２３
重合体（６ｂ）に代えて、実施例７で得られた重合体（７ｂ）を使用したこと以外は実施例２２と同様にして、液晶配向剤を調製し液晶表示素子を作製した。作製された液晶セルにおける、液晶の配向性、プレチルト角、電圧保持率および残像消去時間を評価した。結果を表２に示す。
【０１２５】
【表２】
2004115687.tif 000032
【０１２６】
比較例１
重合体（１ｂ）に代えて、比較合成例１で得られたポリイミド（Ａｂ）を使用したこと以外は実施例９と同様にして、液晶配向剤を調製し液晶表示素子を作製した。作製された液晶表示素子における、液晶の配向性、電圧保持率および残像消去時間を測定した。結果を表３に示す。
【０１２７】
比較例２〜３
重合体（１ｂ）に代えて、比較合成例２〜３で得られた重合体（Ｂａ）または重合体（Ｃｂ）を使用したこと以外は実施例９と同様にして、液晶配向剤を調製し液晶表示素子を作製した。作製された液晶表示素子における、液晶の配向性、電圧保持率および残像消去時間（比較例３についてはプレチルト角も）を測定した。結果を表３に示す。
【０１２８】
【表３】
2004115687.tif 000033
【０１２９】
【発明の効果】
本発明によれば、液晶配向剤として有用である新規なポリアミック酸およびイミド化重合体を提供することができる。
本発明によれば、良好な配向特性を有するとともに、液晶表示素子における残像消去時間の短い液晶配向膜を形成することができる液晶配向剤を提供することができる。
本発明の液晶配向剤により形成される液晶配向膜は、ＴＮ型液晶表示素子、ＳＴＮ型液晶表示素子、垂直配向型液晶表示素子など種々の液晶表示素子を構成するために好適に使用することができる。また、当該液晶配向膜を備えた液晶表示素子は、液晶の配向性および信頼性にも優れ、種々の装置に有効に使用することができ、例えば卓上計算機、腕時計、置時計、計数表示板、ワードプロセッサ、パーソナルコンピュータ、液晶テレビなどの表示装置として好適に用いることができる。