(57)【要約】【課題】　一般式（ａ）または（ａ’）で表されるシリコーンモノマー粗生成物溶液を濃縮する際にゲル化、固化させない。【解決手段】　一般式（ａ）または（ａ’）で表されるシリコーンモノマーの組成物溶液に一般式（ｂ）で表される構造を有する重合禁止剤を加えて溶液を濃縮する。【化１】2004115790.tif 000022【化２】2004115790.tif 000023（ここで、Ａはシロキサニル基を表す。Ｒ1は重合性基を有する炭素数１〜２０の置換基を表す。Ｒ2〜Ｒ4はそれぞれ独立に水素、置換されていてもよい炭素数１〜２０の置換基または−Ｘ−Ａを表す。Ｘは置換されていてもよい炭素数１〜２０の２価の置換基を表す。Ｒ5は水素または炭素数１〜２０のｍ価の置換基を表す。ｍは１〜２０の整数を表す。Ｒ6〜Ｒ10はいずれか１つが水酸基を表し、その他の４つはそれぞれ独立に水素、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基および置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基から選ばれた置換基を表す。）【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（ａ）または（ａ’）で表されるシリコーンモノマーと前記シリコーンモノマーに対して５〜４００ｐｐｍの下記一般式（ｂ）で表される構造を有する重合禁止剤とを含有することを特徴とするシリコーンモノマー組成物。
【化１】
2004115790.tif 000018
【化２】
2004115790.tif 000019
（ここで、Ａはシロキサニル基を表す。Ｒ1は重合性基を有する炭素数１〜２０の置換基を表す。Ｒ2〜Ｒ4はそれぞれ独立に水素、置換されていてもよい炭素数１〜２０の置換基または−Ｘ−Ａを表す。Ｘは置換されていてもよい炭素数１〜２０の２価の置換基を表す。Ｒ5は水素または炭素数１〜２０のｍ価の置換基を表す。ｍは１〜２０の整数を表す。Ｒ6〜Ｒ10は少なくとも１つが水酸基であって、その他はそれぞれ独立に水素、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基および置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基から選ばれた置換基を表す。）
【請求項２】
一般式（ａ）または（ａ’）中のＲ1−ＣＯＯ−部分が、アクリロキシ基またはメタクリロキシ基、Ｒ2〜Ｒ4が水素、−Ｘ−Ａが３−［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］プロポキシメチル基または３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロポキシメチル基で、溶媒含有量０．１重量％以下、２５℃で測定したときの粘度が２５ｍＰａ・ｓｅｃ以下であることを特徴とする請求項１記載のシリコーンモノマー組成物。
【請求項３】
シロキサニル基がトリス（トリメチルシロキシ）シリル基、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル基、ジメチル（トリメチルシロキシ）シリル基からなる群から選ばれた基であり、Ｒ5〜Ｒ10がそれぞれ独立に水素、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基からなる群から選ばれた基であることを特徴とする請求項１記載のシリコーンモノマー組成物。
【請求項４】
上式（ｂ）で表される重合禁止剤が２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のシリコーンモノマー組成物。
【請求項５】
一般式（ａ）または（ａ’）で表されるシリコーンモノマーの組成物溶液に一般式（ｂ）で表される構造を有する重合禁止剤を加えて溶液を濃縮することを特徴とするシリコーンモノマー組成物の製造方法。
【化３】
2004115790.tif 000020
【化４】
2004115790.tif 000021
（ここで、Ａはシロキサニル基を表す。Ｒ1は重合性基を有する炭素数１〜２０の置換基を表す。Ｒ2〜Ｒ4はそれぞれ独立に水素、置換されていてもよい炭素数１〜２０の置換基または−Ｘ−Ａを表す。Ｘは置換されていてもよい炭素数１〜２０の２価の置換基を表す。Ｒ5は水素または炭素数１〜２０のｍ価の置換基を表す。ｍは１〜２０の整数を表す。Ｒ6〜Ｒ10は少なくとも１つが水酸基を表し、その他はそれぞれ独立に水素、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基および置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基から選ばれた置換基を表す。）
【請求項６】
一般式（ａ）または（ａ’）中のＲ1−ＣＯＯ−部分が、アクリロキシ基またはメタクリロキシ基、Ｒ2〜Ｒ4が水素、−Ｘ−Ａが３−［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］プロポキシメチル基または３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロポキシメチル基であり、かつ、Ｒ5は水酸基であり、Ｒ6〜Ｒ10はそれぞれ独立に水素、置換されていても良い炭素数１〜２０のアルキル基及び置換されていても良い炭素数６〜２０のアリール基から選ばれた置換基であることを特徴とする請求項５記載のシリコーンモノマー組成物の製造方法。
【請求項７】
シロキサニル基がトリス（トリメチルシロキシ）シリル基、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル基、ジメチル（トリメチルシロキシ）シリル基からなる群から選ばれた基であり、Ｒ5〜Ｒ10がそれぞれ独立に水素、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基からなる群から選ばれた基であることを特徴とする請求項５または６記載のシリコーンモノマー組成物の製造方法。
【請求項８】
上式（ｂ）で表される重合禁止剤が２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールであることを特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載のシリコーンモノマー組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明はシリコーンモノマー組成物およびその製造方法に関し、該シリコーンモノマー組成物を重合して得られるポリマーはコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズの原料として特に好適に用いられる。
【背景技術】
【０００２】
　従来、眼用レンズ用モノマーとして、シロキサニル基などのケイ素を含有するモノマーが知られている。
【０００３】
【化１】
2004115790.tif 000002
　そのようなモノマーの一つとして、上記式（ｃ）または（ｃ’）で表されるモノマーが知られている（例えば、特許文献１）。この文献に掲げられた方法では、反応終了後に溶媒で希釈してアルカリ洗浄を行った後、重合禁止剤および溶媒を除去しているが、重合禁止剤を除去した後に、溶媒を留去するために系を減圧しながら加熱すると、系がゲル化もしくは固化することがあるという欠点があった。これは重合禁止剤を除去した上、減圧することによって空気中に含まれる酸素による重合禁止効果も失われるためであると考えられ、溶媒留去に長時間を要するモノマーの大量合成の際に収率や純度を低下するという問題を抱えていた。
【特許文献１】特開昭５６−２２３２５号公報　実施例４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
　本発明は、溶媒を留去して濃縮する際にゲル化、固化しないと共に、本モノマーを重合する際に再現性良く重合できる後述する一般式（ａ）または（ａ’）で表されるシリコーンモノマーの組成物およびその製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
　上記の目的を達成するために、本発明は下記の構成を有する。すなわち、
（１）下記一般式（ａ）または（ａ’）で表されるシリコーンモノマーと前記シリコーンモノマーに対して５〜４００ｐｐｍの下記一般式（ｂ）で表される構造を有する重合禁止剤とを含有することを特徴とするシリコーンモノマー組成物、
【０００６】
【化２】
2004115790.tif 000003
【０００７】
【化３】
2004115790.tif 000004
（ここで、Ａはシロキサニル基を表す。Ｒ1は重合性基を有する炭素数１〜２０の置換基を表す。Ｒ2〜Ｒ4はそれぞれ独立に水素、置換されていてもよい炭素数１〜２０の置換基または−Ｘ−Ａを表す。Ｘは置換されていてもよい炭素数１〜２０の２価の置換基を表す。Ｒ5は水素または炭素数１〜２０のｍ価の置換基を表す。ｍは１〜２０の整数を表す。Ｒ6〜Ｒ10は少なくとも１つが水酸基であって、その他はそれぞれ独立に水素、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基および置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基から選ばれた置換基を表す。）
（２）一般式（ａ）または（ａ’）中のＲ1−ＣＯＯ−部分が、アクリロキシ基またはメタクリロキシ基、Ｒ2〜Ｒ4が水素、−Ｘ−Ａが３−［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］プロポキシメチル基または３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロポキシメチル基で、溶媒含有量０．１重量％以下、２５℃で測定したときの粘度が２５ｍＰａ・ｓｅｃ以下であることを特徴とする上記（１）記載のシリコーンモノマー組成物、
（３）シロキサニル基がトリス（トリメチルシロキシ）シリル基、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル基、ジメチル（トリメチルシロキシ）シリル基からなる群から選ばれた基であり、Ｒ5〜Ｒ10がそれぞれ独立に水素、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基からなる群から選ばれた基であることを特徴とする上記（１）記載のシリコーンモノマー組成物、
（４）上式（ｂ）で表される重合禁止剤が２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールであることを特徴とする上記（１）〜（３）のいずれかに記載のシリコーンモノマー組成物、
（５）一般式（ａ）または（ａ’）で表されるシリコーンモノマーの組成物溶液に一般式（ｂ）で表される構造を有する重合禁止剤を加えて溶液を濃縮することを特徴とするシリコーンモノマー組成物の製造方法、
【０００８】
【化４】
2004115790.tif 000005
【０００９】
【化５】
2004115790.tif 000006
（ここで、Ａはシロキサニル基を表す。Ｒ1は重合性基を有する炭素数１〜２０の置換基を表す。Ｒ2〜Ｒ4はそれぞれ独立に水素、置換されていてもよい炭素数１〜２０の置換基または−Ｘ−Ａを表す。Ｘは置換されていてもよい炭素数１〜２０の２価の置換基を表す。Ｒ5は水素または炭素数１〜２０のｍ価の置換基を表す。ｍは１〜２０の整数を表す。Ｒ6〜Ｒ10は少なくとも１つが水酸基を表し、その他はそれぞれ独立に水素、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基および置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基から選ばれた置換基を表す。）
（６）一般式（ａ）または（ａ’）中のＲ1−ＣＯＯ−部分がアクリロキシ基またはメタクリロキシ基、Ｒ2〜Ｒ4が水素、−Ｘ−Ａが３−［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］プロポキシメチル基または３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロポキシメチル基であり、かつ、Ｒ5は水酸基であり、Ｒ6〜Ｒ10はそれぞれ独立に水素、置換されていても良い炭素数１〜２０のアルキル基及び置換されていても良い炭素数６〜２０のアリール基から選ばれた置換基であることを特徴とする上記（５）記載のシリコーンモノマー組成物の製造方法、
（７）シロキサニル基がトリス（トリメチルシロキシ）シリル基、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル基、ジメチル（トリメチルシロキシ）シリル基からなる群から選ばれた基であり、Ｒ5〜Ｒ10がそれぞれ独立に水素、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基からなる群から選ばれた基であることを特徴とする上記（５）または（６）記載のシリコーンモノマー組成物の製造方法、および、
（８）上式（ｂ）で表される重合禁止剤が２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールであることを特徴とする上記（５）〜（７）のいずれかに記載のシリコーンモノマー組成物の製造方法、である。
【発明の効果】
【００１０】
　本発明により、溶媒を留去して濃縮する際にゲル化、固化しないと共に、重合する際に再現性良く重合できるシリコーンモノマー組成物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
　下記一般式（ａ）または（ａ’）
【００１２】
【化６】
2004115790.tif 000007
において、Ｒ1は重合性基を有する炭素数１〜２０の置換基を表す。ここで重合性基とはラジカル重合可能な炭素−炭素二重結合を有する基を表す。また、式（ａ）または（ａ’）に含まれるカルボン酸残基であるＲ1−ＣＯＯ−の例としては、ビニロキシ酢酸基、アリロキシ酢酸基、（メタ）アクリル酸基、クロトン酸基、２−（メタ）アクリロイルプロパン酸基、３−（メタ）アクリロイルブタン酸基、４−ビニル安息香酸基などを挙げることができる。これらのうち、シリコーンモノマー（ａ）または（ａ’）を合成する際に触媒として用いることができるカルボン酸塩を入手しやすいことから好ましいのはアクリル酸基および（メタ）アクリル酸基である。また、Ｘは置換されていてもよい炭素数１〜２０の２価の脂肪族基または芳香族基などの置換基を表す。Ａはシロキサニル基を表す。本発明においてシロキサニル基とは、少なくとも一つのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有する基を表す。シロキサニル基としては下記式（ｓ）で表されるものが原料の入手しやすさや合成の容易さの点で好ましく使用される。
【００１３】
【化７】
2004115790.tif 000008
［式（ｓ）中、Ａ1 〜Ａ11はそれぞれが互いに独立に水素、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基のいずれかを表す。ｎは０〜２００の整数を表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表す。ただしｎ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］
　式（ｓ）中、Ａ1からＡ11はそれぞれが独立に水素、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基などのアルキル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基を挙げることができる。これらの中で最も好ましいのはメチル基である。
【００１４】
　式（ｓ）中、ｎは０〜２００の整数であるが、好ましくは０〜５０、さらに好ましくは０〜１０である。ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数であるが、好ましくはａ、ｂ、ｃがそれぞれ互いに独立に０〜５の整数である。ｎ＝０の場合、好ましいａ、ｂ、ｃの組み合わせはａ＝ｂ＝ｃ＝１、ａ＝ｂ＝１かつｃ＝０である。
【００１５】
　式（ｓ）で表される置換基の中で、工業的に比較的安価に入手できることから特に好適なものはトリス（トリメチルシロキシ）シリル基、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル基、ジメチル（トリメチルシロキシ）シリル基、ポリジメチルシロキサン基、ポリメチルシロキサン基、ポリ−コ−メチルシロキサン−ジメチルシロキサン基などであげられ、特に好ましいものは、トリス（トリメチルシロキシ）シリル基、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル基、ジメチル（トリメチルシロキシ）シリル基、である。
【００１６】
　Ｒ2〜Ｒ4はそれぞれ独立に水素、置換されていてもよい炭素数１〜２０の置換基または−Ｘ−Ａを表す（なお、Ｘは置換されていてもよい炭素数１〜２０の２価の置換基を表し、Ａは既に説明したとおりである。）。
【００１７】
　係るモノマーの合成方法としては、先述の特開昭５６−２２３２５号公報などの公知の方法にて合成、例えば原料となるエポキシシランに（メタ）アクリル酸を反応させて合成、することができ、合成反応終了後に溶媒で希釈してアルカリ洗浄を行って得ることができる。
【００１８】
　本発明の製造方法の本旨とするところは、こうしてアルカリ洗浄したモノマー溶液から溶媒を留去して溶液を濃縮するにあたり、下記一般式（ｂ）で示される重合禁止剤を添加して実施するところにある。
【００１９】
【化８】
2004115790.tif 000009
　一般式（ｂ）において、ｍは１〜２０の整数を表す。Ｒ5は水素または炭素数１〜２０のｍ価の置換基を表す。Ｒ6〜Ｒ10はいずれか１つが水酸基を表し、その他はそれぞれ独立に水素、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基および置換されていてもよい炭素数６〜２０のアリール基から選ばれた置換基を表す。好ましい化合物としては、Ｒ5は水酸基であり、Ｒ6〜Ｒ10はそれぞれ独立に水素、置換されていても良い炭素数１〜２０のアルキル基及び置換されていても良い炭素数６〜２０のアリール基から選ばれた置換基を有するものである。好ましいＲ5〜Ｒ10としては、それぞれ独立に水素、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基からなる群から選ばれた基である。好ましい化合物としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ビス（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルベンジル）４−メチルフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルベンジル）サルファイド、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、ビス［３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェノール）ブタン酸］グリコールエステル、テレフタル酸ビス［２−（２−ヒドロキシ−５−メチル−３−ｔ−ブチルベンジル）−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル］、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタンであり、最も好ましくは、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールである。
【００２０】
　本発明の製造方法において、粗シリコーンモノマーを希釈するのに用いられる溶媒は、シリコーンモノマーを溶解し、水と相分離し、かつ減圧することで留去可能な溶媒であれば使用できる。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの各種芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの各種脂肪族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの各種エステル、ジエチルエーテルなどの各種エーテル、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレンなどのハロゲン系溶媒、およびフロン系溶媒などである。
【００２１】
　本発明においては、前記の粗シリコーンモノマー溶液に一般式（ｂ）で表される重合禁止剤を添加する。その添加量は、粗シリコーンモノマーを精製せずそのまま重合に用いる場合には、多すぎると重合挙動に影響することから粗シリコーンモノマー（ａ）および（ａ’）の重量に対して５〜４００ｐｐｍが好ましく、１０〜３５０ｐｐｍがより好ましく、２０〜３００ｐｐｍが最も好ましい。粗シリコーンモノマーを精製してから重合に用いる場合には、精製によりある程度（ｂ）が除去されることから多く添加してもよい。その際の添加量は５〜５００００ｐｐｍが好ましく、５０〜４００００ｐｐｍがより好ましく、１００〜３００００ｐｐｍが最も好ましい。
【００２２】
　溶媒留去の際の温度は、粗シリコーンモノマー組成物のゲル化、固化を防止するため、６０℃以下が好ましく、５０℃以下がより好ましく、４０℃以下が最も好ましい。また、溶媒留去の際の減圧度については、上記の温度以下で留去可能な減圧度に保たれることが好ましい。
【００２３】
　得られた粗シリコーンモノマー組成物は蒸留やシリカゲルカラムなどにより精製してもよい。精製後のシリコーンモノマー組成物中に含まれる重合禁止剤（ｂ）の含有量は、少ないと保存中やカラム精製後の溶媒留去の際にシリコーンモノマーのゲル化、固化が起こり、多すぎるとシリコーンモノマーを重合させる際に十分な重合率が得られず残存したモノマーによる悪影響が引き起こされる場合があるなど重合挙動に影響してしまうことから、５〜４００ｐｐｍが好ましく、１０〜３５０ｐｐｍがより好ましく、２０〜３００ｐｐｍが最も好ましい。
【００２４】
　こうして得られたシリコーンモノマー組成物としては、溶媒含有量０．１重量％以下、２５℃で測定したときの粘度が２５ｍＰａ・ｓｅｃ以下である。かかるモノマー組成物とすることで、重合時の溶媒や他の共重合モノマーに溶解したときに白濁や不溶性固形物の析出が起こらず、再現性よく良好なポリマーを作製することができる。
【００２５】
　本発明のシリコーンモノマー組成物を重合して得られるポリマーは、コンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズとして特に好適である。
【実施例】
【００２６】
　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００２７】
　実施例１
　５０ｍＬのナスフラスコに特開昭５６−２２３２５号公報記載の方法により合成した下式（ｃ）および（ｃ’）
【００２８】
【化９】
2004115790.tif 000010
の粗生成物を１０ｇ、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール５ｍｇ、ヘキサン１０ｍｌを加え、オイルバスの温度を６０℃に設定したエバポレータで溶媒を留去し、さらに９日間加熱した状態で減圧を続けた。サンプルは液状を保っており、ゲル化していなかった。
【００２９】
　実施例２
　粗精製シロキサニルモノマーに、特開昭５６−２２３２５号公報記載の方法により合成した下式（ｄ）および（ｄ’）
【００３０】
【化１０】
2004115790.tif 000011
の粗生成物を用いた外は上記実施例１と同様の方法で製造を行った。９日後もサンプルは液状を保っており、ゲル化していなかった。
【００３１】
　実施例３
　粗精製シロキサニルモノマーに、特開昭５６−２２３２５号公報記載の方法により合成した下式（ｅ）および（ｅ’）
【００３２】
【化１１】
2004115790.tif 000012
の粗生成物を用いた外は上記実施例１と同様の方法で実験を行った。９日後もサンプルは液状を保っており、ゲル化していなかった。
【００３３】
　実施例４
　粗精製シロキサニルモノマーに、特開昭５６−２２３２５号公報記載の方法により合成した下式（ｆ）および（ｆ’）
【００３４】
【化１２】
2004115790.tif 000013
の粗生成物を用いた外は実施例１と同様の方法で製造を行った。９日後もサンプルは液状を保っており、ゲル化していなかった。
【００３５】
　実施例５
　重合禁止剤に下記式（ｇ）で表される化合物を用いた以外は実施例１と同様の方法で実験を行った。９日後もサンプルは液状を保っており、ゲル化していなかった。
【００３６】
【化１３】
2004115790.tif 000014
　実施例６
　重合禁止剤に下記式（ｈ）で表される化合物を用いた以外は実施例１と同様の方法で実験を行った。９日後もサンプルは液状を保っており、ゲル化していなかった。
【００３７】
【化１４】
2004115790.tif 000015
　実施例７
　重合禁止剤に下記式（ｉ）で表される化合物を用いた以外は実施例１と同様の方法で実験を行った。９日後もサンプルは液状を保っており、ゲル化していなかった。
【００３８】
【化１５】
2004115790.tif 000016
　実施例８
　重合禁止剤に下記式（ｊ）で表される化合物を用いた以外は実施例１と同様の方法で実験を行った。９日後もサンプルは液状を保っており、ゲル化していなかった。
【００３９】
【化１６】
2004115790.tif 000017
　実施例９
　式（ｃ）または（ｃ’）で表されるシリコーンモノマー粗生成物を１０ｇ、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール５ｍｇ、ヘキサン１０ｍｌを加えて得られた溶液を濃縮した後、シリカゲル３０ｇを用い、ヘキサン／酢酸エチル＝３／１で溶出した。シリコーンモノマーを含むフラクションを集めて濃縮し、ガスクロマトグラフィーで定量したところ重合禁止剤含有量は３００ｐｐｍ、溶媒含有量は０．０４％であった。
【００４０】
　実施例１０
　実施例９で得られたシリコーンモノマー組成物（３０重量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（４０重量部）、片末端がメタクリル化されたポリジメチルシロキサン（分子量約１０００、３０重量部）、トリエチレングリコールジメタクリレート（０．５重量部）、ダロキュア１１７３（ＣＩＢＡ社、０．２重量部）を混合し撹拌した。均一で透明なモノマー混合物が得られた。このモノマー混合物をアルゴン雰囲気下で脱気した。窒素雰囲気下のグローブボックス中で透明樹脂（ポリ４−メチルペンテン−１）製のコンタクトレンズ用モールドに注入し、捕虫灯を用いて光照射（１ｍＷ／ｃｍ2、１０分間）して重合し、コンタクトレンズ状サンプルを得た。
【００４１】
　得られたレンズ状サンプルを水和処理した後、１．２重量％ポリアクリル酸（分子量約２５万）水溶液に浸漬し、２３℃で４時間改質処理を行った。改質処理後、精製水で十分洗浄し、バイアル瓶中のホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１〜７．３）に浸漬しバイアル瓶を密封した。該バイアル瓶をオートクレーブに入れ、１２０℃で３０分間煮沸処理を行った。放冷後、レンズ状サンプルをバイアル瓶から取り出し、ホウ酸緩衝液（ｐＨ７．１〜７．３）に浸漬した。得られたサンプルは透明で濁りがなかった。
【００４２】
　実施例１１
　実施例９で得られたシリコーンモノマー組成物の粘度を東機産業製Ｅ型粘度計ＶＩＳＣＯ−ＥＬＤ型を用いて２５℃で測定したところ、２１．６ｍＰａ・ｓｅｃであった。
【００４３】
　比較例１
　重合禁止剤を加えない外は実施例１と同様の方法で製造を行ったところ、２日後には固化していた。
【００４４】
　比較例２
　重合禁止剤としてｐ−メトキシフェノールを用いた外は、実施例１と同様の方法で製造を行ったところ、２日後には固化していた。
【００４５】
　比較例３
　重合禁止剤としてハイドロキノンを用いた外は、実施例１と同様の方法で製造を行ったところ、６日後に固化していた。
【００４６】
　比較例４
　重合禁止剤として１，１−ジフェニル−２−ヒドリルピクリジルを用いた外は、実施例１と同様の方法で製造を行ったところ、９日後にゲル化していた。
【００４７】
　比較例５
　実施例９で得られたシリコーンモノマー組成物に、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノールを添加して含有量を１０００ｐｐｍにしたものを用いる以外は実施例１０と同様の方法で重合を行い、レンズ状サンプルを得た。得られたサンプルは重合不足のためヘイズがみられた。
【００４８】
　比較例６
　重合禁止剤を加えない以外は実施例９と同様の方法で得たシリコーンモノマー組成物の粘度を測定したところ、５２．３ｍＰａ・ｓｅｃであった。