(57)【要約】【課題】天然物由来の色素であるカルミンにより着色された、食品や医薬品等の経口組成物及びその製造方法を提供する。【解決手段】カルミンを乳化剤、増粘安定剤および乳化安定効果のある各種素材の１種以上を用いて分散させた後微細化する方法、またはカルミン色素を微細化させた後、乳化剤、増粘安定剤および乳化安定効果のある各種素材の１種以上を用いて分散させる方法、或いは、カルミンを一旦アルカリ溶液中で溶解させ、安定剤などを添加した後、酸性溶液にて結晶を析出させる方法により得られた赤色着色料により食品や医薬品を着色する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
微細化された固体状態のカルミンで着色することを特徴とする経口組成物。
【請求項２】
カルミンの粒子径が１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の着色された経口組成物。
【請求項３】
経口組成物が、ゼリー入り飲料、ゼリー、ドレッシング、水産練り製品、畜肉加工品、農産加工品、梅肉、ジャム、フィリング類、及びフィリングを使用した菓子類、錠菓、果肉ソース入り冷菓から選ばれる食品；錠剤、糖衣錠、カプセル剤である医薬品の何れかである請求項１または２に記載の経口組成物。
【請求項４】
微細化された固体状態のカルミンによる経口組成物の着色方法。
【請求項５】
カルミンの粒子径が１０μｍ以下であることを特徴とする請求項４記載の経口組成物の着色方法。
【請求項６】
経口組成物が、ゼリー入り飲料、ゼリー、ドレッシング、水産練り製品、畜肉加工品、農産加工品、梅肉、ジャム、フィリング類、及びフィリングを使用した菓子類、錠菓、果肉ソース入り冷菓から選ばれる食品；錠剤、糖衣錠、カプセル剤である医薬品の何れかである請求項４または５に記載の経口組成物の着色方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カルミンにより着色された経口組成物に関するものであり、更に詳しくは微細化された固体状態のカルミンを分散させた赤色着色料により着色された食品及び／又は医薬品である経口組成物及びその着色方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、食品等の着色料として天然色素の需要が高まっている。従来、食品を赤色に着色するための着色料としては、コチニール色素、ラック色素などのキノン系色素、赤キャベツ色素、ベリー色素等のアントシアニン系色素、クチナシ赤色素、紅麹色素等が知られている。しかし、これらの色素類は食品の着色に用いた場合に次のような大きな欠点があった。即ち、コチニール色素等のキノン系色素はｐＨが５以下の場合黄色から橙色となり、赤キャベツ色素、ベリー色素等のアントシアニン系色素はｐＨが中性の場合紫色になり、紅麹色素は耐光性に劣り色素の退色が著しく、クチナシ赤色素は紫がかった暗い色相であり鮮明な赤色に着色する事は困難である点などが挙げられる。特に、コチニール色素は、ｐＨ３．０の低ｐＨ域では橙色であるが、中性域では赤色となり、さらに蛋白質の存在下では紫変するなど、色調の安定を図ることは困難であった。
【０００３】
従来技術として、コチニール色素の主成分であるカルミン酸を抽出する技術（特許文献１参照）、アルミニウム塩色素とする技術（特許文献２参照）、アントラキノン系色素（カルミン酸）に酒石酸ナトリウム、ミョウバン及び炭酸ナトリウムからなる組成物を用いて色素の安定化を図る方法（特許文献３参照）、コチニール色素と粉末状の難溶性カルシウム含有物質とからなる食用着色剤により、水産練製品における色素の移行（色流れ）なく着色する方法（特許文献４参照）、特定の単体物質を固着促進剤の存在下に、コチニール色素のレーキ物を微分散させた水性溶媒と接触させることを特徴とする赤色顔料（特許文献５参照）等が開示されている。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭５３−６０９３４号公報  （第２頁左上欄第８〜１８行）
【特許文献２】
特開昭５３−７１１２８号公報  （第２頁左上欄第１３行〜右上欄第４行）
【特許文献３】
特開昭５６−１３９５６１号公報  （第１頁左欄第６〜１３行）
【特許文献４】
特開平１−２２５４６０号公報  （第２頁左上欄第１５行〜右上欄第４行）
【特許文献５】
特開平１０−１５８５３７号公報  （第２頁右欄第２７〜３３行）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、従来技術に開示されている色素や、既存の合成着色料をもってしても食品を均一で安定した色調で着色することは不十分であった（特許文献１、３、４）。また、カルミン酸のアルミニウム塩やレーキを溶かして溶液の状態で用いた場合（特許文献２、５）でも、明るい色調に食品を着色することができなかった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、固体状態のカルミンを粒子径１０μｍ以下になるように微細化した赤色着色料、該着色料を含む赤色着色料製剤により着色した食品、医薬品といった経口組成物及びその着色方法を提供することを目的とする。
【０００７】
本発明は、経口組成物を赤色に着色する際に、固体状態のカルミンを乳化剤、増粘安定剤および乳化安定効果のある各種素材の１種または２種以上（以下、安定剤などと呼ぶ）を用いて水性原料に分散させた後、乳化機や粉砕機により微細化するか、またはカルミンを乳化機や粉砕機で微細化させた後、安定剤などを用いて水性原料に分散させたもの、或いはアルカリ溶液にカルミンを溶解し、安定剤などを加え酸性溶液を添加してカルミンを析出させて得られた赤色着色料により着色された食品等の経口組成物及びその着色方法に関する。
【０００８】
即ち、本発明は次の項１〜６に記載する経口組成物及び経口組成物の着色方法に関する。
項１    微細化された固体状態のカルミンで着色することを特徴とする経口組成物。
項２  カルミンの粒子径が１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の着色された経口組成物。
項３  経口組成物が、ゼリー入り飲料、ゼリー、ドレッシング、水産練り製品、畜肉加工品、農産加工品、梅肉、ジャム、フィリング類、及びフィリングを使用した菓子類、錠菓、果肉ソース入り冷菓から選ばれる食品；錠剤、糖衣錠、カプセル剤である医薬品の何れかである請求項１または２に記載の経口組成物。
項４  微細化された固体状態のカルミンによる経口組成物の着色方法。
項５  カルミンの粒子径が１０μｍ以下であることを特徴とする請求項４記載の経口組成物の着色方法。
項６  経口組成物が、ゼリー入り飲料、ゼリー、ドレッシング、水産練り製品、畜肉加工品、農産加工品、梅肉、ジャム、フィリング類、及びフィリングを使用した菓子類、錠菓、果肉ソース入り冷菓から選ばれる食品；錠剤、糖衣錠、カプセル剤である医薬品の何れかである請求項４または５に記載の経口組成物の着色方法。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明に使用できるカルミンは、カイガラムシ科エンジムシ（Ｃｏｃｃｕｓ ｃａｃｔｉ  ＬＩＮＮＥ（Ｄａｃｔｙｌｏｐｉｕｓ ｃｏｃｃｕｓ  ＣＯＳＴＡ））の乾燥体を基原とし、温時〜熱時水で、または温時含水エタノールで抽出して得られるカルミン酸のアルミニウムレーキ、またはカルシウム  アルミニウムレーキである。係るカルミンは市販されているものを使用することができ、三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製の「カルミン“サンエイ”」等を例示することができ、好ましくは本願出願人がＷＯ  ０２／２２７４３  Ａ１として開示している方法により得られるカルミンである。
【００１０】
本発明でいう水性原料とは、水、糖類、エタノール、多価アルコールなどの水または水と均一に混合可能な溶剤をいう。或いは係る水性原料に本願発明に係る微細化した赤色着色料が均一に分散できるよう、次に上げるような乳化剤、増粘安定剤および乳化安定効果のある素材から成る群の１種又は２種以上を水性原料に添加することにより、適度な粘度、例えば１〜３０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０００〜２０００ｍＰａ・ｓとすることが望ましい。係る粘度は、微細化の際に用いる機械により、適宜変更することができる。
【００１１】
本発明において使用する乳化剤、増粘安定剤および乳化安定効果のある素材は、乳化性あるいは分散性を有するものであれば特に制限無く使用できる。例えばショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、レシチン、キラヤ抽出物、大豆サポニンなどの乳化剤または界面活性剤；アラビアガム、グアーガム、ペクチン、キサンタンガムなどの増粘安定剤；デキストリン、加工澱粉、ワキシスターチなどの澱粉類；カゼイン、ゼラチンなどのタンパク質類；その他水飴、果糖ぶどう糖液糖などの乳化安定効果を有する素材が挙げられ、これらの１種または２種以上を併用することができる。好ましくは水飴、果糖ぶどう糖液糖である。
【００１２】
本発明における微細化されたカルミンの粒子径は１０μｍ以下がよく、好ましくは３μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下である。粒子径が１０μｍを超えると食品等に添加した場合に色調が暗く色の伸びが劣り、製造工程中や液状の着色料製剤に加工し保管する際に沈降を生じる場合がある。一般に、分散している色素の粒子径が不均一であると、粒子径の大きいものの方が沈降しやすいことから、色素の保管中に沈降が生じ、着色料としての商品価値が著しく損なわれるという問題があった。このため、安定剤などを着色料に添加して冷蔵庫に保管することにより水性原料の粘度を上げ、色素の沈降を防ぐ等の対応がとられていた。これに対し本願発明に係る着色料は、色素の平均粒径が１０μｍ以下と均一に微細化されているため、液状赤色着色料として常温で保存しても色素の沈降が生じにくくなっている。本願発明に係る赤色着色料製剤中のカルミン含量は０．１〜５０％（重量、以下同じ）がよく、より好ましくは０．５〜２０％がよい。
【００１３】
そして、本発明における赤色着色料の製造方法は、カルミンを安定剤などを用いて水性原料に分散させた後、粉砕機等により粉砕・微細化する方法、或いはカルミンを先に粉砕機等で粉砕・微細化した後に水性原料に添加し分散する方法、或いはカルミンをアルカリ性溶液に溶解し、安定剤などを添加した後に酸性溶液を添加し、カルミンを析出させて微細な固体状態のカルミンを得る方法が例示できる。カルミンを粉砕機にて粉砕する時における操作条件や、着色料中のカルミンの添加量、安定剤などの添加量・組み合わせについては任意とすることができる。以下、更に詳しく製造方法を説明する。
【００１４】
まず、本発明におけるカルミンを微細化する方法は、カルミンの粒子径が上述の範囲になるものであれば特に制限無く、例えば従来より使用されている粉砕機や混練機を乾式・湿式を問わず使用することができる。乾式による粉砕機や混練機の例示としては、高速回転ミルのハンマーミル（アトマイザーなど）、ディスクピンミル（コロプレックスなど）；分級機内蔵型高速回転ミルのターボ型ミル（スーパーミクロンミル、ターボミルなど）；媒体攪拌ミルの攪拌槽式ミル（アトライターなど）；気流式粉砕機の衝突型（マジャックミルなど）が例示できる。また、湿式の粉砕機の例示としては、ローラミルのローラ転動ミル（ロッシェミルなど）、遠心ローラミル（レイモンドミルなど）；高速回転ミルのターボミル型（ターボミルなど）、固定衝撃板型（ウェトコミルなど）；媒体攪拌ミルの流通管式ミル（サンドグラインダー）、攪拌槽式ミル（アトライターなど）；ジェットミルのジェット気流衝突型（マジャックパルペライザーなど）、衝突板型複合型（スーパーシングルトラックジェットミルなど）；その他コロイドミルなどが挙げられる。これらの１種又は２種以上を組み合わせるか、同じ機器で微細化処理を繰り返し行っても良い。
【００１５】
具体的には、固体状態のカルミンを粉砕機に投入し、使用する粉砕機に応じた条件で粉砕処理を行い、カルミンの粒子径を１０μｍ以下になるように調整する。そして、得られた微細化されたカルミンと色素・色素製剤に添加される成分を混合し、粉末状の赤色着色料製剤とすることができる。
【００１６】
また、係る微細化カルミンを水性原料に添加し、安定剤などを加え、混合することによって本願発明に係る微細化されたカルミンの液体製剤を得ることができる。或いは、微細化前のカルミンを水性原料に投入し、安定剤などを添加し、粉砕処理を行うことにより同様の微細化されたカルミンを含む液体製剤を得ることができる。
【００１７】
さらに、カルミンを一旦アルカリ溶液中で溶解させ、安定剤などを添加した後、酸性溶液にて結晶を析出させて微細化された固体状態のカルミンを得る方法が挙げられる。係る製造方法において着色料中のカルミンの添加量や、安定剤などの添加量・組み合わせについては任意とすることができるが、粘度の高い溶液中でカルミンを析出させることが好ましい。具体的に溶液の粘性率は２７．５ｍＰａ・ｓ以上がよく、好ましくは１１２．５ｍＰａ・ｓ以上である。粘性率が２５．０ｍＰａ・ｓ以下の溶液で結晶を析出した場合は、粒径が大きくなり、色調が暗く色伸びが劣り、製造工程中に沈殿する場合がある。本発明にかかる色素製剤中のカルミン含量は使用するアルカリ溶液の溶解度に依存し、アルカリ溶液に溶解する量でなければならない。
【００１８】
ここで、カルミンを溶解するアルカリ溶液は、上述の水性原料にアルカリ性物質を適宜添加したものでよく、具体的には水性原料に溶解すればアルカリ性を示す食品製造に使用できる物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、アンモニア、リン酸三ナトリウム等のリン酸塩等の１種又は２種以上を組み合わせて添加することができる。その添加量は、カルミンが溶解するｐＨとなる範囲、例えばｐＨ１０〜１４、好ましくはｐＨ１２となる添加量であればよく、添加するアルカリ性物質に応じて適宜調整すればよい。
【００１９】
また、カルミンを析出させるために添加する酸性溶液は、アルカリ溶液に溶解したカルミンが析出するｐＨとなるような量を添加すればよく、食品の製造に使用できる酸性物質、例えば塩酸、硫酸、クエン酸、リン酸、酢酸、硫酸アルミニウムカリウム等の１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２０】
従来のカルミンを用いた赤色着色料は、くすんだ赤色であるのに対し、上記方法によって得られる本願発明の微細化された固体状態のカルミンを用いた赤色着色料は、赤味が強く鮮やかな色調を有している。また、食品等に添加した場合は色の伸びがよく、即ち従来よりも少ない添加量で食品を着色することが可能となり、価格メリットが得られる着色料を提供することができる。
【００２１】
このようにして、本発明にかかる赤色着色料を得ることができる。またこの着色料は微細化したままの粉末状の赤色着色料、液状の赤色着色料のほか、液状の赤色着色料を本願発明の効果を損なわない範囲において、公知の方法、例えば通常色素・色素製剤に用いられる保存剤（酢酸ナトリウム、プロタミンなど）、安定剤（リン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウムなど）、酸化防止剤（ルチン、クエルシトリン、酵素処理ルチン、アスコルビン酸など）や香料、調味料、酸味料、栄養強化剤などを適宜添加して赤色着色料製剤としたり、適当な基材を添加して噴霧乾燥、凍結乾燥などにより粉末状の製剤とすることもできる。以上のように本発明により、カルミンを微細化された固体状態のままで分散させることにより、安定性に優れ、色伸びのよい鮮明な赤色着色料を得ることができる。
【００２２】
本願発明に係る経口組成物、即ち食品及び／又は医薬品は、上述のような方法により得られた着色料を用いて着色することを特徴とする。
【００２３】
次に、本発明により着色することができる食品は、特に制限するものではないが、例えばアイスクリーム、アイスミルク、ラクトアイス、シャーベット、氷菓等の冷菓類；乳飲料、乳酸菌飲料、清涼飲料（果汁入りを含む）、炭酸飲料、果汁飲料、野菜飲料、野菜・果実飲料、スポーツ飲料、粉末飲料等の飲料類；リキュールなどのアルコール飲料；コーヒー飲料、紅茶飲料等の茶飲料類；コンソメスープ、ポタージュスープ等のスープ類；カスタードプリン、ミルクプリン、果汁入りプリン等のプリン類、ゼリー、ババロア及びヨーグルト等のデザート類；チューインガムや風船ガム等のガム類（板ガム、糖衣状粒ガム）；ラムネ菓子などの錠菓；マーブルチョコレート等のコーティングチョコレートの他、イチゴチョコレート、ブルーベリーチョコレート及びメロンチョコレート等の風味を付加したチョコレート等のチョコレート類又はその糖衣；ハードキャンディー（ボンボン、バターボール、マーブル等を含む）、ソフトキャンディー（キャラメル、ヌガー、グミキャンディー、マシュマロ等を含む）、ドロップ、タフィ等のキャラメル類；ハードビスケット、クッキー、おかき、煎餅等の焼き菓子類；浅漬け、醤油漬け、塩漬け、味噌漬け、粕漬け、麹漬け、糠漬け、酢漬け、芥子漬、もろみ漬け、梅漬け、福神漬、しば漬、生姜漬、朝鮮漬、梅酢漬け等の漬物類；セパレートドレッシング、ノンオイルドレッシング、ケチャップ、たれ、ソースなどのソース類；ストロベリージャム、ブルーベリージャム、マーマレード、リンゴジャム、杏ジャム、プレザーブ等のジャム類；赤ワイン等の果実酒；シロップ漬のチェリー、アンズ、リンゴ、イチゴ、桃、梅肉等の加工用果実；ハム、ソーセージ、焼き豚等の畜肉加工品；魚肉ハム、魚肉ソーセージ、魚肉すり身、蒲鉾、竹輪、はんぺん、薩摩揚げ、伊達巻き、鯨ベーコン等の水産練り製品；チーズ等の酪農製品類；うどん、冷麦、そうめん、ソバ、中華そば、スパゲッティ、マカロニ、ビーフン、はるさめ及びワンタン等の麺類；その他、各種総菜及び麩、田麩等の種々の加工食品を挙げることができる。
【００２４】
また医薬品においては、一例として各種錠剤、カプセル剤、ドリンク剤、トローチ剤、うがい薬、糖衣錠等の着色料として、医薬部外品においては、一例として歯磨き剤、口中清涼剤、口臭予防剤等の着色料として、飼料においては、一例としてキャットフードやドッグフード等の各種ペットフード、観賞魚用若しくは養殖魚の餌等に使用することができる。また、石鹸やシャンプー等の日用品の着色にも使用することができるが、好ましくは食品及び又は医薬品であり、ゼリー入り飲料、ゼリー、ドレッシング、水産練り製品、畜肉加工品、農産加工品、梅肉、ジャム、クリーム等のフィリング類及びフィリング使用の菓子類、果肉ソース入り冷菓、錠菓、カプセル等の食品；錠剤、カプセル剤、糖衣錠等の医薬品である。
【００２５】
またこれらの製品に配合できる本発明のカルミン着色料の割合は、製品の種類や目的によって異なり、一概に規定できないが、製品１００重量％中、通常０．０１〜２０重量％好ましくは、０．０５〜５重量％の範囲から適宜選択調整することができる。
【００２６】
上記経口組成物の着色方法は、各製品の処方において、本願発明の着色料を経口組成物の原材料の一つとして用いる他は、公知の製法に基づき製造・着色することができるので、工業的にも有利である。
【００２７】
以上より、天然物由来の色素であるカルミンを乳化剤、増粘安定剤および乳化安定効果のある各種素材の１種以上を用いて分散させた後微細化する方法、またはカルミン色素を微細化させた後、乳化剤、増粘安定剤および乳化安定効果のある各種素材の１種以上を用いて分散させる方法、或いは、カルミンを一旦アルカリ溶液中で溶解させ、安定剤などを添加した後、酸性溶液にて結晶を析出させる方法により得られた赤色着色料により着色された経口組成物は、明るい赤色に着色され、さらに耐熱性・耐光性に優れたものである。
【００２８】
以下に、実施例を用いて本願発明に関する経口組成物及びその着色方法について説明する。何れの経口組成物の製造に関する実施例も、係る経口組成物の公知の製法に基づき製造するものとする。尚、処方例に於いて「※」で記すものは三栄源エフ・エフ・アイ株式会社の登録商標であり、「＊」で記すものは三栄源エフ・エフ・アイ株式会社の製品である。
【００２９】
【実施例】
実施例１：微細化されたカルミン色素製剤の調製
果糖ぶどう糖液糖（ニッシ社製  キングマートＦ−５５）５０部に、カルミン（三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製  カルミン“サンエイ※”＊）を５部添加攪拌混合し分散させた。この液をファインミル（三菱重工業社製）を用いて下記の条件において微細化処理を７回繰り返し、カルミンの結晶を粉砕分散した液状のカルミン色素製剤を得た。得られたカルミン色素製剤に含まれるカルミンの粒子径は１μｍ以下であった。
【００３０】
＜粉砕条件＞
ミル                  ：ファインミル
回転数                ：２４００ｒｐｍ
流速                  ：１００ｇ／ｍｉｎ
ジルコニアビーズ粒径  ：φ０．５ｍｍ
【００３１】
実施例２：  フルーツゼリー
実施例１で得られたカルミン色素製剤を下記処方のように添加し、８０℃１０分間で加熱溶解後、カップに充填し、５℃、１時間冷却しフルーツゼリーを作った（実施品１）。
【００３２】
＜フルーツゼリー（ピーチゼリー）の処方＞
果糖ぶどう糖液糖（７５％）            ２０ｇ
１／５濃縮ホワイトピーチ果汁        ４ｇ
カラギナン                                            １ｇ
クエン酸                                                ０．２ｇ
ピーチエッセンス＊              ０．１ｇ
カルミン色素製剤                              ０．２ｇ
水                                                        ６９．６ｇ
【００３３】
比較例１
実施例２と同様にして、カルミン色素製剤の代わりに赤キャベツ色素製剤（サンレッド※ＲＣＡＵ＊、比較品１）およびクチナシ赤色素製剤（サンレッド※Ｎｏ．２７７１＊、比較品２）を、各々個別に、ほぼ同一の濃度感に合わせてフルーツゼリーを調製し、これらのフルーツゼリー及び実施例２のフルーツゼリーを２００００ｌｕｘの蛍光灯下、３日間照射して耐光性を、また、３５℃の恒温器で７日間保持し耐熱性を肉眼比較し、試験前の個々の色調及び試験前の色素濃度を１００％とし残存率の結果を表１に示した。
【００３４】
【表１】
2004208595.tif 000002
【００３５】
色  調：着色したフルーツゼリーの色調を肉眼で観察した。
耐光性：蛍光灯（２００００ｌｕｘ）下で３日間照射した後、肉眼比較により色素の残存率（％）を求めた。
耐熱性：３５℃の恒温器で７日間保存した後、肉眼比較により色素の残存率（％）を求めた。
【００３６】
表１から明らかなように、微細化されたカルミン色素製剤を使用して調製したフルーツゼリー（実施品１）は、赤キャベツ色素製剤（比較品１）およびクチナシ赤色素製剤（比較品２）に比べて、鮮明な赤色を呈し、耐光性、耐熱性においても色調の変化は小さく非常に優れていた。
【００３７】
実施例３：ゼリー入り飲料
実施例１のカルミン色素製剤を下記処方により着色したゼリーを調製して飲料に添加し、７０℃２０分間殺菌してゼリー入り飲料（実施品２）を作成した。
【００３８】
＜ゼリー部処方＞
砂糖                      １５ｇ
ゲル化剤                    １ｇ
（ゲルアップ※Ｋ−Ｓ＊）
カルミン色素製剤            ０．５ｇ
水にて合計１００Ｌとする。
【００３９】
＜ゼリー部製法＞
水に砂糖、ゲル化剤を添加し８０℃１０分攪拌溶解する。色素を添加後２０℃まで冷却する。５％乳酸カルシウム溶液に滴下し球状のゼリーを作る。
【００４０】
＜飲料部処方＞
果糖ブドウ糖液糖          １３ｇ
ゲル化剤                    ０．１ｇ
（ゲルアップ※Ｊ−２１００＊）
１／５りんご濃縮果汁        １．１ｇ
クエン酸                    ０．０７ｇ
クエン酸三ナトリウム        ０．０３ｇ
乳酸カルシウム              ０．０５ｇ
アップルエッセンス＊        ０．２ｇ
ゼリー部                    ５．０ｇ
水にて合計１００Ｌとする。
【００４１】
比較例２
実施例２と同様にして、カルミン色素製剤の代わりに赤キャベツ色素製剤（サンレッド※ＲＣＡＵ＊、比較品３）およびクチナシ赤色素製剤（サンレッドＮｏ．２７７１＊、比較品４）を、各々個別に、ほぼ同一の濃度感になるようにゼリー入り飲料を調製し、これらのゼリー入り飲料及び実施例２のゼリー入り飲料（実施品２）を加熱殺菌した後８〜１０℃の冷蔵庫で７日間静置し色流れについて観察した。結果を表２に示した。
【００４２】
【表２】
2004208595.tif 000003
【００４３】
表２から明らかなように、カルミン色素製剤を使用して調製したゼリー入り飲料（実施品２）は、赤キャベツ色素製剤（比較品３）およびクチナシ赤色素製剤（比較品４）に比べて、色流れを生じずゼリー部と飲料部の境目がハッキリしていた。一方他の色素の場合色が完全に流れ濃淡が無くなり、飲料全体が着色されたようになった。
【００４４】
実施例４：  二層ゼリー
実施例１のカルミン色素製剤を下記処方によりゼリーに着色し、容器に未着色部５０部、着色部５０部を充填し二層ゼリー（実施品３）を作った。
【００４５】
＜二層ゼリー処方＞
水                                            ３３ｇ
ペクチン                                    １．３ｇ
砂糖                                        ５０ｇ
クエン酸                                    ０．４ｇ
クエン酸ナトリウム                ０．１５ｇ
水飴                                        ５０ｇ
香料                      ０．１ｇ
（パッションフルーツエッセンスＮｏ．８０＊）
カルミン色素製剤                  ０．２ｇ
【００４６】
比較例３
実施例４と同様にして、カルミン色素製剤の代わりにパプリカ乳化製剤（パプリカベースＮｏ．８０＊  比較品５）、紅麹色素（サンレッド※ＭＲ＊  比較品６）、および、二重乳化タイプの赤キャベツ色素製剤（サンレッド※ＲＣ−ＥＭ＊  比較品７）を各々個別に、ほぼ同一の濃度感に合わせて作ったペクチンゼリーを調製し、これらのペクチンゼリーと実施品３のペクチンゼリーとを７日間、日光照射して耐光性を、また、３５℃の恒温器で７日間保持し耐熱性を比較し、境界面の色流れについて肉眼で観察した。
【００４７】
＜結果＞
カルミン色素製剤を使用して調製したペクチンゼリー（実施品３）は、鮮明な赤色を呈し、ハッキリとした境界面が判った。パプリカ乳化製剤（比較品５）、紅麹色素製剤（比較品６）および、二重乳化タイプの赤キャベツ色素製剤（比較品７）に比べて、境界面はハッキリとしていたが、耐熱性、耐光性がともにカルミン色素製剤（実施品３）より劣っていた。
【００４８】
実施例５：微細化されたカルミン色素製剤の調製
カルミン（三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製  カルミン“サンエイ※”＊）をコスモマイザ（奈良機械製作所社製）を用いて以下の条件で微細化処理を行った。得られたカルミンの粒子径は５μｍ以下の均一なものであった。
【００４９】
＜粉砕条件＞
分級羽根回転数        ：７３００ｒｐｍ
分級羽根ブレード      ：長ブレード
分級羽根クリアランス  ：１．５ｍｍ
粉砕羽根回転数        ：４４００ｒｐｍ
【００５０】
実施例６：水産練り製品
次に、水産練り製品の着色の工程を説明する。主原料の魚肉の肉片等を塩漬けあるいは擦りつぶしたものに調味料、澱粉、食塩、つなぎ等を添加し、更に、実施例５で得られたカルミン色素製剤を加え、ケーシングに充填、または、整形した後、蒸したり、油で揚げて調製する。ここにいう水産練り製品とは例えば、魚肉ハム、魚肉ソーセージ、魚肉すり身、蒲鉾、竹輪、はんぺん、薩摩あげ、だてまき、鯨ベーコン、その他があげられる。ここに、この発明は、その目的を達し終える。本発明によれば、水産練り製品を耐熱・耐光性に優れた鮮明な赤色に着色することができる。また、おでんなどの具材として使用した場合色流れを全く生じない製品が可能になる。このことを次の実施例を用いて説明する。
【００５１】
実施例５で得られたカルミン色素製剤を下記処方に示した材料をねり合わせたすり身２０ｇに添加し、残りのすり身を蒲鉾状に整形したものに重層し、包装後、９５℃、４０分蒸し蒲鉾を作った（実施品４）。
【００５２】
＜蒲鉾の処方＞
冷凍すけそうすり身            １００ｇ
食塩                                            ３ｇ
Ｌ−グルタミン酸ソーダ            １ｇ
ソルビン酸カリウム                ０．２ｇ
馬鈴薯澱粉                                １０ｇ
砂糖                                            ２ｇ
氷水                                            ６０ｇ
カルミン色素製剤                  １．５ｇ
【００５３】
比較例４
実施例６と同様にして、カルミン色素製剤の代わりにコチニール色素製剤（ＳＲレッドＫ−５＊  比較品８）、ラック色素製剤（ＳＲレッドＬ＊  比較品９）および紅麹色素製剤（サンレッド※ＭＲ＊  比較品１０）を、各々個別に、ほぼ同一の濃度感に合わせて蒲鉾を調製し、これらの蒲鉾と実施品４の蒲鉾とを２００００ｌｕｘの蛍光灯下、３日間照射して耐光性を、また、冷所７日間保存して色素の内部浸透を肉眼比較し、その結果を表３に示した。
【００５４】
【表３】
2004208595.tif 000004
【００５５】
色    相：着色した蒲鉾の色相を肉眼で観察した。
耐光性：蛍光灯（２００００ｌｕｘ）下で３日間照射した後、肉眼比較により色素の残存率（％）を求めた。
色素の内部浸透：冷所７日間保存後の肉眼観察
【００５６】
表３から明らかなように、カルミン色素製剤を使用して調製した蒲鉾（実施品４）は、鮮明な赤色を呈し、コチニール色素製剤（比較品８）、ラック色素製剤（比較品９）および紅麹色素製剤（比較品１０）に比べて、蛍光灯による耐光性においての色調変化が少なく、また、色素の内部浸透も無く非常に優れていた。
【００５７】
実施例７：カニ風味蒲鉾
実施例５で得られたカルミン色素製剤で、下記処方の材料を練り合し整形したすり身１００ｇに、塗布（またはフィルム塗布後転写）方式で着色し、９５℃、４０分間蒸し、カニ風味蒲鉾を作った（実施品５）。
【００５８】
＜カニ風味蒲鉾の処方＞
冷凍すけそうすり身                    １００ｇ
食塩                                                    ２．５ｇ
Ｌ−グルタミン酸ナトリウム            １．５ｇ
グリシン                                            １ｇ
キサンタンガム                                ０．１ｇ
香料                          ０．３ｇ
（カニオイルＥ−１０＊）
調味料                        ４．０ｇ
（サンライク※カニエキスパウダー＊）
馬鈴薯澱粉                                        ７ｇ
卵白                                                    １０ｇ
氷水                                                    ５０ｇ
カルミン色素製剤                            ３ｇ
【００５９】
比較例５
実施例７と同様にして、カルミン色素製剤の代わりに、コチニール色素製剤（ＳＲレッドＫ−５＊  比較品１１）、ラック色素製剤（ＳＲレッドＬ＊  比較品１２）および紅麹色素製剤（サンレッド※ＭＲ＊  比較品１３）を、各々個別に、ほぼ同一の濃度感に合わせて作ったカニ風味蒲鉾を２００００ｌｕｘの蛍光灯下、３日間、照射して耐光性を、また、３５℃の恒温器で５日間保持し耐熱性を肉眼比較した。色調、耐熱・耐光性および色素の内部浸透の程度を肉眼で観察し、結果を表４及び表５に示した。
【００６０】
【表４】
2004208595.tif 000005
【００６１】
色  調：着色した蒲鉾の色相を肉眼で観察した。耐光性：蛍光灯（２００００ｌｕｘ）下で３日間照射した後、肉眼比較により色素の残存率（％）を求めた。
色素の内部浸透：３５℃５日間保存後の肉眼判定より色素の残存率（％）を求めた。
白地への色移行：蒲鉾の色すり身部と白地部を切断し両者を合わせ真空包装後、８５℃、１時間ボイル加熱する。しかる後、開封して白地への移行色調および度合（０〜５；数字が大きくなるほど多い）を肉眼で判定し表５に示す。
【００６２】
【表５】
2004208595.tif 000006
【００６３】
＜結果＞
表４および表５から明らかなように、カルミン色素製剤を使用して調製したカニ風味蒲鉾（実施品５）は、鮮明な赤色を呈し、コチニール色素製剤（比較品１１）、ラック色素製剤（比較品１２）および紅麹色素製剤（比較品１３）に比べて、蛍光灯による耐光性においても色相変化は少なく、非常に優れていた。また、内部浸透および白地への色素の移行もほとんど見られなかった。
【００６４】
実施例８：魚肉ソーセージ
実施例５で得られたカルミン色素製剤を、下記処方のように添加し混合した後、塩化ビニリデンケーシングに充填し、高温高圧調理殺菌装置にて１２１℃、２０分レトルト殺菌し魚肉ソーセージを作った（実施品６）。
【００６５】
＜魚肉ソーセージの処方＞
冷凍すけそうすり身（２級）                １００ｇ
食塩                                                            １．６ｇ
コーンサラダ油                                            ６ｇ
Ｌ−グルタミン酸ナトリウム                    ０．４ｇ
香辛料                              ０．６ｇ
（サンライク※スパイスミックス  ＳＷ−１＊）
小麦澱粉                                                    ３．２ｇ
氷水                                                            ２４ｇカルミン色素製剤                ３ｇ
【００６６】
比較例６
実施例８と同様にして、カルミン色素製剤の代わりに、コチニール色素製剤（ＳＲレッドＫ−５＊  比較品１４）、ラック色素製剤（ＳＲレッドＬ＊  比較品１５）及び紅麹色素製剤（サンレッドＭＲ＊  比較品１６）を、各々個別に、ほぼ同一の濃度感に合わせて魚肉ソーセージを調製し、これらの魚肉ソーセージと実施品６の魚肉ソーセージとを７日間、日光照射して耐光性を、また、３５℃の恒温器で７日間保持し耐熱性を比較した。色調、耐光性を肉眼で観察し、結果を表６に示した。
【００６７】
【表６】
2004208595.tif 000007
【００６８】
色  調：着色した蒲鉾の色相を肉眼で観察した。
耐光性：日光照射、７日間行った後、肉眼比較により色素の残存率（％）を求めた。
【００６９】
表６から明らかなように、カルミン色素製剤を使用して着色した魚肉ソーセージ（実施品６）の色相は、鮮明な赤色を呈し、タール系色素と同等の耐光性を有するコチニール色素製剤（比較品１４）、ラック色素製剤（比較品１５）及び紅麹色素製剤（比較品１６）に比べて７日間、日光照射してもほとんど色相に変化はなく、耐光性において非常に優れていた。
【００７０】
実施例９：微細化されたカルミン色素製剤の調製
０．５Ｎ水酸化ナトリウム９部に、カルミン（三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製  カルミン“サンエイ※”＊）を１部添加攪拌混合し溶解させた。この液１００ｇに水飴（参松工業社製  ３８水飴）を２００ｇ加え混合した。得られた液に５Ｎ塩酸を１．０ｍｌ／ｍｉｎの速度で攪拌しながら７分間滴下し、カルミン色素製剤を得た。得られたカルミンの粒子径は１μｍ以下であった。
上記実施例９により得られたカルミン色素製剤を下記処方のように添加し混合殺菌し梅ドレッシングを作った（実施品７）。
【００７１】
実施例１０：梅ドレッシング
＜梅ドレッシングの処方＞
醸造酢                    ５．０ｇ
砂糖                          ３．０ｇ
食塩                                      ２．６ｇ
醤油                              ５．０  ｇ
リンゴ酢                        ５．０  ｇ
レモン果汁                                ３．０  ｇ
グルタミン酸ナトリウム        ０．５  ｇ
コンブエキス                            １．０  ｇ
カツオエキス                            １．０  ｇ
梅肉                                            ３．０  ｇ
シソオイル                                ０．０５ｇ
リンゴ酸                                    ０．４  ｇ
カルミン色素製剤              ０．２  ｇ
水                                            ３０．２５ｇ
コーンサラダ油                    ４０．０    ｇ
【００７２】
比較例７
実施例１０と同様にして、カルミン色素製剤の代わりに、紫イモ色素製剤（サンレッド※ＹＭ＊  比較品１７）、赤キャベツ色素製剤（サンレッド※ＲＣＡＵ＊  比較品１８）を、各々個別に、ほぼ同一の濃度感に合わせて梅ドレッシングを調製し、これらの梅ドレッシングと実施品７の梅ドレッシングとを３０日間、蛍光灯（５０００ｌｘ）照射して耐光性を、また、３５℃の恒温器で７日間保持し耐熱性を比較した。色調、耐光性を肉眼で観察し、結果を表７に示した。
【００７３】
【表７】
2004208595.tif 000008
【００７４】
色  調：着色した梅ドレッシングの色相を肉眼で観察した。
耐光性：蛍光灯（５０００ｌｕｘ）照射、３０日間行った後、肉眼比較により色素の残存率（％）を求めた。
耐熱性：３５℃の恒温器で７日間保持した後、肉眼比較により色素の残存率（％）を求めた。
【００７５】
表７から明らかなように、カルミン色素製剤を使用して着色した梅ドレッシング（実施品７）の色調は、鮮明な赤色を呈し、比較品よりも耐光性・耐熱性において優れていた。
【００７６】
実施例１１：  梅肉
下記の調味梅干しの処方で作られた梅干しから種を取りだしペースト状とし実施例１で得られたカルミン色素製剤を添加混合し鰹風味の梅肉を作成した（実施品８）。
【００７７】
＜鰹風味の梅の処方＞
梅酢                      ４２．０ｇ
砂糖                            ４．０ｇ
果糖ブドウ糖液糖                    ２０．０ｇ
クエン酸                                    １．０ｇ
グルタミン酸ナトリウム          ０．５ｇ
カツオエキス                              １．０ｇ
カルミン色素製剤                ０．２ｇ
水                                              ３１．３ｇ
梅                                                ５０．０ｇ
【００７８】
比較例８
実施例１１と同様にして、カルミン色素製剤の代わりに、紫イモ色素製剤（サンレッド※ＹＭ＊  比較品１９）、赤キャベツ色素製剤（サンレッド※ＲＣＡＵ＊  比較品２０）を、各々個別に、ほぼ同一の濃度感に合わせて梅肉を調製し、これらの梅肉と実施品８の梅肉とを３０日間、蛍光灯（５０００ｌｘ）照射して耐光性を、また、３５℃の恒温器で７日間保持し耐熱性を比較した。色調、耐光性を肉眼で観察し、結果を表８に示した。
【００７９】
【表８】
2004208595.tif 000009
【００８０】
＜結果＞
表８から明らかなように、カルミン色素製剤を使用して着色した梅ドレッシング（実施品８）の色調は、鮮明な赤色を呈し、比較品よりも耐光性・耐熱性に関しても優れていた。
【００８１】
実施例１２：  惣菜（おにぎり）
実施品８および比較品１９、２０で得られた梅肉を用い、ご飯８５部、梅肉１５部の割合でおにぎりの具材として添加した。常温で１０時間後おにぎりを割り、梅肉のご飯への色流れについて確認した。
【００８２】
＜結果＞
カルミン色素製剤（実施品８）は、全く色流れを認めなかったが、紫イモ色素製剤（比較品１９）および赤キャベツ色素製剤（比較品２０）で着色した梅肉は色流れがひどく、ご飯と触れたところは紫色に変色していた。
【００８３】
実施例１３：ジャム
実施例１で得られたカルミン色素製剤を下記の処方に添加しイチゴジャムを調製した。（実施品９）
【００８４】
＜イチゴジャムの処方＞
2004208595.tif 000010
【００８５】
比較例９
実施例１２と同様にして、紫イモ色素製剤（サンレッド※ＹＭ＊  比較品２１）、赤キャベツ色素製剤（サンレッド※ＲＣＡＵ＊  比較品２２）及び紫コーン色素製剤（サンレッド※ＮＯ．５Ａ＊  比較品２３）を、各々個別に、ほぼ同一の濃度感に合わせて調製したイチゴジャムとを透明ビンに入れて７日間、日光照射して耐光性を肉眼比較した。
【００８６】
＜結果＞
カルミン色素製剤を用いて調製したイチゴジャム（実施品９）の色調は、鮮やかな明るい赤色を呈し、紫イモ色素製剤（比較品２１）、赤キャベツ色素製剤（比較品２２）、及び紫コーン色素製剤（比較品２３）に比べて、７日間、日光照射してもほとんど色調に変化はなく、耐光性において非常にすぐれていた。
【００８７】
実施例１４：パンクリーム
実施例１のカルミン色素製剤を下記の処方に添加しイチゴ風味のパンクリームを調製した（実施品１０）。
【００８８】
比較例１０
実施例１４と同様にして、コチニール色素製剤（ＳＲレッドＫ−６＊  比較品２４）、ラック色素製剤（ＳＲレッドＬ＊  比較品２５）、及び紅麹色素製剤（サンレッド※ＭＲ＊  比較品２６）を、各々個別に、ほぼ同一の濃度感に合わせて調製したイチゴ風味のパンクリームを透明ビンに入れて５０００ｌｕｘの蛍光灯下、７日間照射して耐光性の色調、３５℃７日間保持し耐熱性の色調を肉眼比較し残存率（％）を求めた。また、パンのクリームとしてセンターに注入した後２日間室温で放置後パンへの色流れについて肉眼観察した。
【００８９】
＜  パンクリーム（ストロベリー味）処方＞
2004208595.tif 000011
【００９０】
【表９】
2004208595.tif 000012
【００９１】
＜結果＞
表９から明らかなように、カルミン色素製剤を用いて調製したイチゴ風味のパンクリーム（実施品１０）の色調は、鮮やかな明るい赤色を呈し、コチニール色素製剤（比較品２４）、ラック色素製剤（比較品２５）、及び紅麹色素（比較品２６）に比べて、７日間、耐光試験してもほとんど色調に変化はなく、また、耐熱性試験においても優れており、パンへの色流れは認められなかった。
【００９２】
実施例１５：果肉ソース（ストロベリー味）
実施例５で得られたカルミン色素製剤を下記処方に示した材料に添加し、ストロベリーソース（実施品１１）を作った。
【００９３】
比較例１１
実施例１５と同様にして、紫イモ色素製剤（サンレッド※ＹＭ＊  比較品２７）、赤キャベツ色素製剤（サンレッド※ＲＣＡＵ＊  比較品２８）及び紫コーン色素製剤（サンレッド※ＮＯ．５Ａ＊  比較品２９）を、各々個別に、ほぼ同一の濃度感に合わせて調製したストロベリーソースを透明ビンに入れて３０日間、蛍光灯（１００００ｌｘ）照射して耐光性を、また、３５℃の恒温器で７日間保持し耐熱性を比較した。色相、耐光性を肉眼で観察し、結果を表１０に示した。
【００９４】
＜ストロベリーソース処方＞
2004208595.tif 000013
【００９５】
【表１０】
2004208595.tif 000014
【００９６】
＜結果＞
表１０で明らかなように、カルミン色素製剤を用いて調製した果肉入りイチゴソース（実施品１１）の色調は、鮮やかな明るい赤色を呈し、紫イモ色素製剤（比較品２７）、赤キャベツ色素製剤（比較品２８）、及び紫コーン色素（比較品２９）に比べて１００００ｌｕｘの蛍光灯下、３０日間照射して耐光性の色調及び３５℃７日間保持し耐熱性の色調に変化はなく、耐光性、耐熱性において非常にすぐれていた。
【００９７】
実施例１６：ストロベリーソース入りバニラアイスミルク
実施例１５で得られたストロベリーソース（実施品１１）を下記処方の冷菓のセンター部分に添加し果肉ソース入りバニラアイスミルク（実施品１２）を作成した。
【００９８】
比較例１２
実施例１６と同様に紫イモ色素製剤（サンレッド※ＹＭ＊  比較品３０）、赤キャベツ色素製剤（サンレッド※ＲＣＡＵ＊  比較品３１）及び紫コーン色素製剤（サンレッドＮＯ．５Ａ＊  比較品３２）を、各々個別に、ほぼ同一の濃度感に合わせて調製したストロベリーソースを入れた果肉入りバニラアイスミルクを作成し状態変化を観察した。
【００９９】
＜バニラアイスミルク処方＞
2004208595.tif 000015
【０１００】
＜製法＞
バニラアイスミルク８０部に対して果肉ソースをセンターに２０部挿入して調製した。
＜結果＞
カルミン色素製剤で作成した果肉入りソース（実施品１２）は色調変化が無く安定であった。一方、紫イモ色素製剤（比較品３０）、赤キャベツ色素製剤（比較品３１）及び紫コーン色素製剤（比較品３２）で作成した果肉ソース入り冷菓は冷菓と接しているところで色流れが生じ、全て紫色に変色した。
【０１０１】
実施例１７：ゼラチンカプセル
実施例９で得られたカルミン色素製剤で、下記処方に示した材料に添加し、ゼラチンカプセルを作った（実施品１３）。
【０１０２】
＜ゼラチンカプセル処方＞
2004208595.tif 000016
上記処方通り、混合後膨潤させた後６０℃で溶解する。成形乾燥しゼラチンカプセルとする。
【０１０３】
比較例１３
実施例１７と同様にして、コチニール色素製剤（ＳＲレッドＫ−６＊  比較品３３）、ラック色素製剤（ＳＲレッドＬ＊  比較品３４）、及び紅麹色素製剤（サンレッド※ＭＲ＊  比較品３５）を、各々個別に、ほぼ同一の濃度感に合わせて調製したゼラチンカプセルを２００００ｌｕｘの蛍光灯下、１２０日間照射して耐光性の色調を確認した。着色後の色調を１００％ととして、耐光性照射後を肉眼比較により残存率（％）を表１１に求めた。
【０１０４】
【表１１】
2004208595.tif 000017
【０１０５】
＜結果＞
表１１から明らかなように、カルミン色素製剤を使ったゼラチンカプセル（実施品１３）はほとんど退色せずカプセルとして使用できることが判った。他の色素製剤を利用したゼラチンカプセル（比較品３３〜３５）については退色のため表示が不明確になり、使用は困難と判明した。
【０１０６】
実施例１８：錠菓（タブレット）
実施例５で得られたカルミン色素製剤で、下記処方に示した材料に添加し、錠菓（タブレット）を作った（実施品１４）。
【０１０７】
＜錠菓（タブレット）処方＞
2004208595.tif 000018
【０１０８】
＜製法＞
粉体成分を混合後、１０％（ｗ／ｗ）コンスターチ糊を加えて練り上げる。打錠機にて整形後、乾燥し錠菓（タブレット）とした。
【０１０９】
比較例１４
比較例として本特許の微細化処理を行っていない（１０μ以下にしていない）カルミン色素製剤と色伸びについて観察したところ、２倍〜３倍の色濃度になることが分かった。
【０１１０】
実施例１９：糖衣
実施例１８の錠菓（タブレット）処方でカルミン色素製剤を除いた白色の錠菓を試作し、それをセンター基材として、表面に下記処方に示した材料に添加しコーティング処理をして、糖衣を作った（実施品１５）。カルミン色素製剤は、実施例９で得られたものを使用した。
【０１１１】
＜糖衣  処方＞
2004208595.tif 000019
【０１１２】
＜製法＞
上記原料を混合後、コーティングパンに白色の錠菓（タブレット）を入れ風乾させながら糖衣でコーティングした。
【０１１３】
比較例１５
比較例として本特許の微細化処理を行っていない（１０μ以下にしていない）カルミン色素製剤とを色伸びについて観察したところ、２倍〜３倍の色濃度になることが分かった。