(57)【要約】【課題】熱接着性、触感に優れるグリップ用樹脂組成物、該樹脂組成物からなるグリップ、および該グリップを有する成形体を提供すること。【解決手段】下記成分（Ａ）および（Ｂ）を含有し、成分（Ｂ）の含有量が、成分（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜１重量部であるグリップ用樹脂組成物。（Ａ）：カルボン酸エステル基を有する単量体単位とエチレン単量体単位を有する共重合体。（Ｂ）：分子内に２つのアミド基を有する化合物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）および（Ｂ）を含有し、成分（Ｂ）の含有量が、成分（Ａ）１００重量部に対し０．０１〜１重量部であるグリップ用樹脂組成物。
（Ａ）：カルボン酸エステル基を有する単量体単位とエチレン単量体単位を有する共重合体
（Ｂ）：分子内に２つのアミド基を有する化合物
【請求項２】
成分（Ａ）がエチレン―アクリル酸メチル共重合体、エチレン―アクリル酸エチル共重合体、エチレン―メタクリル酸メチル共重合体、エチレン―メタクリル酸エチル共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種の重合体である請求項１記載のグリップ用樹脂組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）のエチレン単量体単位とカルボン酸エステル基を有する単量体単位との重量比（エチレン単量体単位／カルボン酸エステル基を有する単量体単位）が９５／５〜５０／５０である請求項１または２に記載のグリップ用樹脂組成物。
【請求項４】
成分（Ｂ）が、メチレンビスベヘニン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスベヘニン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスエルカ酸アミド、オクタメチレンビスエルカ酸アミドからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１〜３いずれかに記載のグリップ用樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４いずれかに記載のグリップ用樹脂組成物からなるグリップ。
【請求項６】
ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、アクリトニトリル−スチレン樹脂、アクリトニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂からなる群より選ばれる樹脂からなる基材部と、請求項５に記載のグリップとを積層してなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱接着性、触感に優れるグリップ用樹脂組成物、該樹脂組成物からなるグリップ、および該グリップを有する成形体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
日用品、文具品、スポーツ用品などのグリップには、従来、塩化ビニル樹脂、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体を含有する樹脂などからなるグリップが用いられており（例えば、特許文献１、特許文献２参照。）、例えば、該グリップを筆記具の握り部に用いる場合、グリップを別個に製造した後、該グリップを筆記具の軸体に嵌合させたり、該グリップを接着剤により筆記具の軸体に接着させることにより、積層成形体とし、該成形体を握り部として用いている。
しかし、上記の成形体の製造方法では手間がかかりコスト高となる問題があり、昨今では、グリップと筆記具の軸体とを二色成形する方法が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００３】
【特許文献１】
特開平１０−５３６８８号公報
【特許文献２】
特開平１１−５８４８号公報
【特許文献３】
特開２０００−１４１９８５号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記樹脂からなるグリップは、筆記具の軸体などの基材部との熱接着性や触感において十分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、熱接着性、触感に優れるグリップ用樹脂組成物、該樹脂組成物からなるグリップ、および該グリップを有する成形体を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明の第一は、下記成分（Ａ）および（Ｂ）を含有し、成分（Ｂ）の含有量が、成分（Ａ）１００重量部に対し０．０１〜１重量部であるグリップ用樹脂組成物にかかるものである。
（Ａ）：カルボン酸エステル基を有する単量体単位とエチレン単量体単位を有する共重合体
（Ｂ）：分子内に２つのアミド基を有する化合物
また、本発明の第二は、上記樹脂組成物からなるグリップにかかるものである。
更に、本発明の第三は、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、アクリロニトリル−スチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂からなる群より選ばれる樹脂からなる基材部と、上記グリップとを積層してなる成形体にかかるものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の成分（Ａ）は、カルボン酸エステル基を有する単量体単位とエチレン単量体単位を含有する共重合体であり、該カルボン酸エステル基を有する単量体としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチルなどのα，β不飽和カルボン酸アルキルエステル類を挙げることができる。
【０００７】
成分（Ａ）としてエチレン−α，β不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体を挙げることができ、具体例としては、エチレン―アクリル酸メチル共重合体、エチレン―アクリル酸エチル共重合体、エチレン―アクリル酸ｎ−プロピル共重合体、エチレン―アクリル酸イソプロピル共重合体、エチレン―アクリル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン―アクリル酸ｔ−ブチル共重合体、エチレン―アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン―メタクリル酸メチル共重合体、エチレン―メタクリル酸エチル共重合体、エチレン―メタクリル酸ｎ−プロピル共重合体、エチレン―メタクリル酸イソプロピル共重合体、エチレン―メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体、エチレン―メタクリル酸ｔ−ブチル共重合体、エチレン―メタクリル酸イソブチル共重合体などを挙げることができ、これらは１種または２種以上用いられる。これらのうちでも、エチレン―アクリル酸メチル共重合体、エチレン―アクリル酸エチル共重合体、エチレン―メタクリル酸メチル共重合体、エチレン―メタクリル酸エチル共重合体が好ましく、エチレン―アクリル酸メチル共重合体、エチレン―メタクリル酸メチル共重合体がより好ましい。
【０００８】
成分（Ａ）に用いられる共重合体中のエチレン単量体単位の含有量およびカルボン酸エステル基を有する単量体単位の含有量は、感触、熱接着力をより高める観点から、該共重合体中の全単量体単位含有量を１００重量％として、エチレン単量体単位の含有量は９５〜５０重量％であり、カルボン酸エステル基を有する単量体単位の含有量は５〜５０重量％であり、好ましくは、エチレン単量体単位の含有量は８０〜６０重量％であり、カルボン酸エステル基を有する単量体単位の含有量は２０〜４０重量％であり、より好ましくは、エチレン単量体単位の含有量は７７〜６２重量％であり、カルボン酸エステル基を有する単量体単位の含有量は２３〜３８重量％であり、更に好ましくは、エチレン単量体単位の含有量は７５〜７０重量％であり、カルボン酸エステル基を有する単量体単位の含有量は２５〜３０重量％である。
【０００９】
成分（Ａ）は、公知の製造方法、例えば高圧ラジカル重合法により製造される。
【００１０】
本発明の（Ｂ）成分は、分子内に２つのアミド基を有する化合物であり、下記一般式（イ）で表される化合物を挙げることができる。
Ｒ１ＣＯＮＨ（ＣＨ２）ｎＮＨＣＯＲ２                      （イ）
（ここで、Ｒ１およびＲ２は独立に炭化水素基であり、ｎは１〜１０の整数である。）
具体的には、メチレンビスベヘニン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスベヘニン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスエルカ酸アミド、オクタメチレンビスエルカ酸アミドなどを挙げることができ、これらの中で好ましくは、エチレンビスオレイン酸アミドである。
【００１１】
本発明の樹脂組成物における成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ）１００重量部に対し、０．０１〜１重量部であり、好ましくは０．０５〜０．５重量部である。成分（Ｂ）が過少であると触感が低下することがあり、一方成分（Ｂ）が過多であると成分（Ｂ）のブリードにより外観、触感が低下することがある。
【００１２】
本発明の樹脂組成物は、必要に応じて充填剤を配合することができる。かかる充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、カーボンブラック、酸化チタン、シリカ、クレー、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、ガラス繊維、カーボン繊維などが挙げられる。また、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、粘着付与剤、帯電防止剤、発泡剤等の添加剤を配合してもよい。
【００１３】
本発明の樹脂組成物を製造する方法としては、特に制限はなく、公知の方法により、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および必要に応じて含有される他の成分を混合する方法があげられ、好ましくは、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ブラベンダー、オープンロール、ニーダー等の混練機を用いて各構成成分を加熱溶融状態で混練することが好ましい。また、溶融混練する前に、各構成成分をヘンシルミキサー、タンブラーのような混合機を用いて予めドライブレンドしてもよい。
【００１４】
本発明の樹脂組成物は、例えば、はさみ、ドライバー、歯ブラシ、スキーストック、ボールペン、シャープペンシルなどの握り部などのグリップ材として用いられる。該握り部は、通常、本発明の樹脂組成物からなるグリップと基材部用樹脂（例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、アクリトニトリル−スチレン樹脂、アクリトニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂など）からなる基材部との積層成形体となっており、該積層成形体の製造方法としては、押出成形、射出成形、中空成形、圧縮成形、カレンダー成形など公知の方法を用いて本発明の樹脂組成物をグリップに加工し該グリップをブラシの柄や筆記具の軸体などの基材部に嵌着する方法などを用いてもよいが、好ましくは、本発明の樹脂組成物と基材部用樹脂とを複合成形（例えば２色成形）する方法がよい。
【００１５】
【実施例】
次に、本発明を実施例によって説明する。
物性の評価は以下の方法で行った。
［１］評価方法
（１）エチレン―メタクリル酸メチル共重合体のメタクリル酸メチル単量体単位含有量
装置として日本分光（株）製ＦＴ／ＩＲ−７３００を用い、厚み０．３ｍｍのシートを赤外線吸収スペクトル分析し、下記式（１）より求めた。
ＭＭＡ＝４．１×ｌｏｇ（Ｉ０／Ｉ）／ｔ−５．３              （１）
式中、ＭＭＡはメタクリル酸メチル単量体単位の含有量（重量％）、Ｉは周波数３４４８ｃｍ−１での透過光強度、Ｉ０は周波数３４４８ｃｍ−１での入射光強度、ｔは測定試料シート厚み（ｃｍ）を示す。なお、Ｉ０を求める時のベースラインは３５１０〜３３１０ｃｍ−１とした。
（２）接着強度
ポリメタクリル酸メチル（住友化学工業株式会社製  スミペックス  ＬＧ３２）を圧縮成形機により縦６０ｍｍ、横８０ｍｍ、厚さ２ｍｍのプレスシートを作製し、該シートを被着体とした。本発明による平板を縦６０ｍｍ、横８０ｍｍの矩形に切り出し、縦１２０ｍｍ、横８０ｍｍ、厚さ２ｍｍの金枠内に被着体と隣接して並べ、その後、圧縮成形機を用いて１８０℃にて加熱圧着させることにより融着体（接合面、横８０ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を得た。この融着体を引張り試験機で接合面に対し９０°方向へ１００ｍｍ／分の速度で引っ張り、接合面が破断する際の強度を求めた。
（３）触感
平板を手で触れた際の触感を以下に示した基準により判定した。
◎：非常に良好な触感をしめす。
○：良好な触感をしめす。
△：多少べとつき感がある。
×：べとつき感が大きく不快な触感を示す。
【００１６】
［２］原料
（Ａ）エチレン―メタクリル酸メチル共重合体
Ａ−１：住友化学工業株式会社製  アクリフト  ＷＫ４０２（エチレン単量体単位含有量：７５重量％、メタクリル酸メチル単量体単位含有量：２５重量％）
Ａ−２：住友化学工業株式会社製  アクリフト  ＷＤ１０４（エチレン単量体単位含有量：９３．２重量％、メタクリル酸メチル単量体単位含有量：６．８重量％）
（Ｂ）アミド化合物
Ｂ−１：エチレンビスオレイン酸アミド（日本化成株式会社製  スリパックスＯ）
Ｂ−２：オレイン酸アミド（日本化成株式会社製  ダイヤミッド２００）
（Ｃ）ステアリン酸カルシウム
共同薬品株式会社製  ＣａＳｔ
（Ｄ）スチレン系エラストマー
住友化学工業株式会社製  住友ＴＰＥ−ＳＢ  ２７１０
（Ｅ）オレフィン系エラストマー
住友化学工業株式会社製  住友ＴＰＥ  ３６８２
【００１７】
実施例１〜３及び比較例１〜２
表１に示した配合量のエチレン―メタクリル酸メチル共重合体、アミド化合物をタンブラーミキサーにより５分間ブレンドした後、該ブレンド物を２００±２０℃に温調した２軸混練押出機にて６０秒間溶融混練し、樹脂組成物を得た。次に、射出成形機を用いて、シリンダー温度２２０℃、金型温度３０℃の条件で、該樹脂組成物を、縦１５０ｍｍ、横９０ｍｍ、厚さ２ｍｍの平板に成形した。この平板の物性の評価結果を表１に示す。
【００１８】
比較例３、４
表２に示した配合量のエチレン―メタクリル酸メチル共重合体、ステアリン酸カルシウムをタンブラーミキサーにより５分間ブレンドしたブレンド物を用いる以外は、実施例１と同様に行った。得られた平板の物性評価結果を表２に示す。
【００１９】
比較例５、６
射出成形機を用いて、シリンダー温度２２０℃、金型温度３０℃の条件で、表２に示したエチレン―メタクリル酸メチル共重合体を、縦１５０ｍｍ、横９０ｍｍ、厚さ２ｍｍの平板に成形した。得られた平板の物性評価結果を表２に示す。
【００２０】
比較例７
表２に示した配合量のスチレン系エラストマー、アミド化合物をタンブラーミキサーにより５分間ブレンドしたブレンド物を用いる以外は、実施例１と同様に行った。得られた平板の物性の評価結果を表２に示す。
【００２１】
比較例８
表２に示した配合量のオレフィン系エラストマー、アミド化合物をタンブラーミキサーにより５分間ブレンドしたブレンド物を用いる以外は、実施例１と同様に行った。得られた平板の物性の評価結果を表２に示す。
【００２２】
【表１】
2004182847.tif 000002
【００２３】
【表２】
2004182847.tif 000003
【００２４】
【発明の効果】
以上説明したとおり、本発明により、熱接着性、触感に優れるグリップ用樹脂組成物、該樹脂組成物からなるグリップ、および該グリップを有する成形体を提供することができた。