(57)【要約】【課題】初期接着性及び撥水紙接着性に優れ、且つ機械安定性にも優れており、貼合機械による高速塗工も可能な接着剤組成物等を提供する。【解決手段】本接着剤組成物は、ＥＶＡ系エマルジョン（エチレン・酢酸ビニル共重合体エマルジョン等）と、ＰＶＡを保護コロイドとして用い、モノマーを乳化重合して得られた樹脂エマルジョン（酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合体エマルジョン等）と、が配合されて得られたものである。上記ＥＶＡ系エマルジョンの固形分を１００質量部とした場合、上記樹脂エマルジョンは、この樹脂エマルジョンにおけるＰＶＡが、０．６〜１０質量部となるように配合されたものとすることができる。本紙工用接着剤組成物は、ＥＶＡ系エマルジョンと、ＰＶＡを保護コロイドとして用い、モノマーを乳化重合して得られた樹脂エマルジョンと、が配合されて得られる。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン・酢酸ビニル系共重合体エマルジョンと、ポリビニルアルコールを保護コロイドとして用い、モノマーを乳化重合して得られた樹脂エマルジョンと、が配合されて得られたことを特徴とする接着剤組成物。
【請求項２】
上記エチレン・酢酸ビニル系共重合体エマルジョンの固形分を１００質量部とした場合、上記樹脂エマルジョンは、該樹脂エマルジョンにおけるポリビニルアルコールが、０．６〜１０質量部となるように配合された請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
エチレン・酢酸ビニル系共重合体エマルジョンと、ポリビニルアルコールを保護コロイドとして用い、モノマーを乳化重合して得られた樹脂エマルジョンと、が配合されて得られたことを特徴とする紙工用接着剤組成物。
【請求項４】
上記エチレン・酢酸ビニル系共重合体エマルジョンの固形分を１００質量部とした場合、上記樹脂エマルジョンは、該樹脂エマルジョンにおけるポリビニルアルコールが、０．６〜１０質量部となるように配合された請求項３に記載の紙工用接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は接着剤組成物及び紙工用接着剤組成物に関する。更に詳しくは、初期接着性及び撥水紙接着性に優れ、且つ機械安定性にも優れており、貼合機械による高速塗工も可能な接着剤組成物及び紙工用接着剤組成物に関する。
本発明は、撥水加工された段ボール、ニスコートされた紙器用の板紙等の撥水性材料の接着剤分野等において幅広く利用される。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、エチレン・酢酸ビニル系共重合体エマルジョンは、撥水性材料の接着性に優れているため、撥水加工された段ボールやニスコートされた紙器用の板紙等の接着に使用されている。
しかし、このエチレン・酢酸ビニル系共重合体エマルジョンは機械安定性に劣るため、貼合機械による高速塗工に用いた場合、粘度変化が生じ、糊だれや糊飛散が発生し易かった。
そのため、安定した高速塗工が可能となるように、エチレン・酢酸ビニル系共重合体エマルジョンの機械安定性の改良が検討されており、例えば、エチレン・酢酸ビニル系共重合体エマルジョンにポリビニルアルコールを添加する方法が知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭６１−７３７７９号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、特許文献１の方法によれば、機械安定性が向上し、安定した高速塗工が可能になるが、その一方で撥水加工された段ボール、ニスコートされた紙器用の板紙等の撥水性材料に対する接着性が低下してしまうという問題がある。
本発明は、上記課題を解決するものであり、初期接着性及び撥水紙接着性に優れ、且つ機械安定性にも優れており、貼合機械による高速塗工も可能な接着剤組成物及び紙工用接着剤組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の接着剤組成物は、エチレン・酢酸ビニル系共重合体エマルジョン（以下、「ＥＶＡ系エマルジョン」という。）と、ポリビニルアルコール（以下、「ＰＶＡ」という。）を保護コロイドとして用い、モノマーを乳化重合して得られた樹脂エマルジョンと、が配合されて得られたことを特徴とする。
また、上記ＥＶＡ系エマルジョンの固形分を１００質量部とした場合、上記樹脂エマルジョンは、該樹脂エマルジョンにおけるＰＶＡが、０．６〜１０質量部となるように配合された接着剤組成物とすることができる。
本発明の紙工用接着剤組成物は、ＥＶＡ系エマルジョンと、ＰＶＡを保護コロイドとして用い、モノマーを乳化重合して得られた樹脂エマルジョンと、が配合されて得られたことを特徴とする。
また、上記ＥＶＡ系エマルジョンの固形分を１００質量部とした場合、上記樹脂エマルジョンは、該樹脂エマルジョンにおけるＰＶＡが、０．６〜１０質量部となるように配合された紙工用接着剤組成物とすることができる。
【０００６】
【発明の効果】
本発明の接着剤組成物は、初期接着性及び撥水紙接着性に優れ、且つ機械安定性にも優れており、貼合機械による安定した高速塗工が可能となる。
また、ＥＶＡ系エマルジョンの固形分１００質量部に対する、樹脂エマルジョンにおけるＰＶＡを特定量とした場合、初期接着性、撥水紙接着性及び機械安定性により優れる接着剤組成物とすることができる。
本発明の紙工用接着剤組成物は、初期接着性及び撥水紙接着性に優れ、且つ機械安定性にも優れており、貼合機械による安定した高速塗工が可能となる。
また、ＥＶＡ系エマルジョンの固形分１００質量部に対する、樹脂エマルジョンにおけるＰＶＡを特定量とした場合、初期接着性、撥水紙接着性及び機械安定性により優れる紙工用接着剤組成物とすることができる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
［１］ＥＶＡ系エマルジョン
上記「ＥＶＡ系エマルジョン」は、水溶性高分子を保護コロイドとして用い、（１）エチレン及び酢酸ビニルを乳化重合して得られたもの、又は（２）エチレンと、酢酸ビニルと、このエチレン及び酢酸ビニルと共重合可能な他のモノマーとを乳化重合して得られたものである。
水溶性高分子としては、特に限定されず、例えば、ＰＶＡ、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。なかでも、ＰＶＡが好ましい。このＰＶＡは、変性ＰＶＡであっても未変性のものであってもよい。変性ＰＶＡとしては、カルボキシ変性、スルホン酸変性、チオール変性、シラノール変性、カチオン性基変性、ジアセトンアクリルアミド変性、アセトアセチル化変性等の変性ＰＶＡが挙げられる。また、セルロース誘導体としては、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロースＮａ塩（ＣＭＣ）等が挙げられる。
【０００８】
水溶性高分子としてＰＶＡを用いる場合、ＰＶＡのケン化度は特に限定されないが、７０〜９９％であることが好ましく、より好ましくは８０〜９８％、更に好ましくは８５〜９６％である。ケン化度が７０未満、又は９９％を超える場合、十分な水溶性が得られないことがある。
また、ＰＶＡの平均重合度は特に限定されないが、２００〜４０００であることが好ましく、より好ましくは３００〜３５００、更に好ましくは４００〜３０００である。平均重合度が２００未満の場合、保護コロイド能が低下し、ＥＶＡ系エマルジョンの重合安定性が低下してしまうことがある。一方、４０００を超える場合、ＥＶＡ系エマルジョンの粘度が高くなりすぎることがある。
【０００９】
ＥＶＡ系エマルジョンにおけるＰＶＡの含有割合は、特に限定されないが、乳化重合後に得られるＥＶＡ系エマルジョンの固形分を１００質量部とした場合、０．５〜２０質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜１５質量部、更に好ましくは２〜１０質量部である。この割合が０．５〜２０質量部である場合、初期接着性、耐熱性により優れ、特に紙工用として適した接着剤組成物となるため好ましい。
【００１０】
上記他のモノマーとしては、特に限定されず、例えば、ビニル基含有化合物、カルボキシル基含有化合物、エポキシ基含有化合物及びアセトアセチル基含有化合物等が挙げられる。ビニル基含有化合物としては、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、ピバリン酸ビニル、酪酸ビニル及び乳酸ビニル等が挙げられる。このアクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル及びアクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。また、メタクリル酸アルキルエステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等が挙げられる。カルボキシル基含有化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸及びマレイン酸等が挙げられる。エポキシ基含有化合物としては、グリシジルアクリレート等が挙げられる。アセトアセチル基含有化合物としては、アセトアセトキシメチルアクリレート、アセトアセトキシエチルアクリレート等が挙げられる。更に、この他のモノマーとしては、ベオバ［（登録商標）、炭素数９又は１０の飽和カルボン酸（バーサティック酸）を出発点に不飽和ビニル化したもの］等を挙げることもできる。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００１１】
ＥＶＡ系エマルジョン中の重合体における他のモノマーの割合は、この重合体における全ての単量体単位の合計を１００質量％とした場合、４０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下である。この割合が４０質量％以下である場合、初期接着性、撥水紙接着性及び機械安定性により優れる接着剤組成物となるため好ましい。また、この割合が４０質量％を超える場合、重合安定性が低下したり、適度なガラス転移温度を有する接着剤組成物とならない場合があり、撥水紙やコート紙用の接着剤組成物として適さないことがある。
また、エチレン単位と酢酸ビニル単位の合計を１００質量％とした場合、エチレン単位の割合は、５〜５０質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜４０質量％、更に好ましくは１０〜４０質量％である。この割合が５〜５０質量％、即ち酢酸ビニル単位の割合が５０〜９５質量％である場合、初期接着性、撥水紙接着性及び機械安定性により優れる接着剤組成物となるため好ましい。また、エチレン単位の割合が５質量％未満、即ち酢酸ビニル単位の割合が９５質量％を超える場合、撥水紙接着性が低下してしまうことがある。一方、エチレン単位の割合が５０質量％を超える、即ち酢酸ビニル単位の割合が５０質量％未満の場合、安定したエマルジョンを得られないことがある。
【００１２】
ＥＶＡ系エマルジョンにおける重合体のガラス転移温度は、特に限定されないが、−５０〜１０℃であることが好ましく、より好ましくは−５０〜５℃、更に好ましくは−４０〜５℃である。ガラス転移温度が−５０〜１０℃である場合、撥水紙接着性により優れる接着剤組成物となるため好ましい。
また、ＥＶＡ系エマルジョンの粘度は、特に限定されないが、０．１〜２０Ｐａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは０．２〜１５Ｐａ・ｓ、更に好ましくは０．３〜１０Ｐａ・ｓである。粘度が０．１〜２０Ｐａ・ｓである場合、紙工用接着剤組成物に適した粘度に調整し易いため好ましい。
【００１３】
ＥＶＡ系エマルジョンにおける固形分は特に限定されないが、３０〜８０質量％であることが好ましく、より好ましくは４０〜７５質量％、更に好ましくは４５〜７５質量％である。固形分が３０〜８０質量％である場合、初期接着性により優れる接着剤組成物となるため好ましい。
【００１４】
ＥＶＡ系エマルジョンの製造方法は特に限定されず、一般的な乳化重合法により得ることができる。この乳化重合法としては、例えば、モノマー逐次添加法、一括仕込法及び二段重合法等が挙げられる。
乳化重合の際に用いられる重合開始剤としては、特に限定されず、例えば、過硫酸塩系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤及びアゾ系重合開始剤等のラジカル重合開始剤が挙げられる。過硫酸塩系重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等が挙げられる。過酸化物系重合開始剤としては、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド及びラウロイルパーオキサイド等が挙げられる。アゾ系重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチルニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等が挙げられる。
また、乳化重合の際には、ノニオン界面活性剤やアニオン界面活性剤等の乳化剤を使用することもできる。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、及びポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合体等が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、ラウリル硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩等が挙げられる。
【００１５】
［２］樹脂エマルジョン
上記「樹脂エマルジョン」は、ＰＶＡを保護コロイドとして用い、モノマーを乳化重合して得られたものであり、上記ＥＶＡ系エマルジョン以外のものである。
このＰＶＡの種類、ケン化度及び平均重合度に関しては前記の説明を適用することができる。
また、樹脂エマルジョンにおけるＰＶＡの含有割合は、特に限定されないが、乳化重合後に得られる樹脂エマルジョンの固形分を１００質量部とした場合、４〜２００質量部であることが好ましく、より好ましくは７〜１５０質量部、更に好ましくは１０〜１００質量部である。この割合が４質量部未満の場合、得られる接着剤組成物のＰＶＡ含有率が低下し過ぎてしまうことがある。一方、２００質量部を超える場合、得られる接着剤組成物の撥水紙接着性が低下してしまうことがある。
【００１６】
モノマーとしては、特に限定されず、例えば、エチレン、酢酸ビニル及び前記他のモノマー等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。なかでも、（１）酢酸ビニルと、アクリル酸アルキルエステルとの組み合わせ、（２）酢酸ビニルと、アクリル酸アルキルエステルと、カルボキシル基含有化合物との組み合わせ、（３）アクリル酸アルキルエステルと、カルボキシル基含有化合物との組み合わせ等とすることが好ましい。このような組み合わせとした場合、撥水紙接着性により優れる接着剤組成物となるため好ましい。
【００１７】
樹脂エマルジョンにおける重合体のガラス転移温度は、特に限定されないが、−５０〜３０℃であることが好ましく、より好ましくは−４０〜２０℃、更に好ましくは−３０〜１０℃である。ガラス転移温度が−５０〜３０℃である場合、撥水紙接着性により優れる接着剤組成物となるため好ましい。
また、樹脂エマルジョンの粘度は、特に限定されないが、０．１〜１００Ｐａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは０．２〜５０Ｐａ・ｓ、更に好ましくは０．３〜３０Ｐａ・ｓである。粘度が０．１〜１００Ｐａ・ｓである場合、紙工用接着剤組成物に適した粘度に調整し易いため好ましい。
【００１８】
樹脂エマルジョンにおける固形分は特に限定されないが、１０〜６０質量％であることが好ましく、より好ましくは１５〜５５質量％、更に好ましくは２０〜５０質量％である。固形分が１０質量％未満の場合、十分な初期接着性を有する接着剤組成物が得られないことがある。一方、６０質量％を超える場合、樹脂エマルジョンの安定性が低下してしまうことがある。
【００１９】
樹脂エマルジョンの製造方法は特に限定されず、前記の一般的な乳化重合法により得ることができる。また、乳化重合の際に用いられる重合開始剤としては、前記のものを用いることができる。更に、前記乳化剤を使用することもできる。
【００２０】
［３］接着剤組成物
上記「接着剤組成物」は、前記ＥＶＡ系エマルジョンと前記樹脂エマルジョンとが配合されて得られたものである。
この接着剤組成物において、ＥＶＡ系エマルジョンの固形分を１００質量部とした場合、樹脂エマルジョンは、この樹脂エマルジョンにおけるＰＶＡが、０．６〜１０質量部、特に０．８〜８質量部、更には１〜５質量部となるように配合されていることが好ましい。このＰＶＡが０．６〜１０質量部である場合、初期接着性、撥水紙接着性及び機械安定性の性能バランスに優れるものとなり、貼合機械による安定した高速塗工が可能となるため好ましい。
【００２１】
接着剤組成物におけるＥＶＡ系エマルジョンの配合量は、接着剤組成物を１００質量％とした場合、５０〜９８質量％とすることが好ましく、より好ましくは６０〜９６質量％、更に好ましくは７０〜９５質量％である。配合量が５０〜９８質量％である場合、撥水紙接着性により優れる接着剤組成物が容易に得られるため好ましい。
また、接着剤組成物における樹脂エマルジョンの配合量は、接着剤組成物を１００質量％とした場合、２〜５０質量％とすることが好ましく、より好ましくは４〜４０質量％、更に好ましくは５〜３０質量％である。配合量が２〜５０質量％である場合、撥水紙接着性により優れる接着剤組成物が容易に得られるため好ましい。
更に、接着剤組成物におけるＥＶＡ系エマルジョン及び樹脂エマルジョンの各配合量の合計は、接着剤組成物を１００質量％とした場合、６０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上である（１００質量％であってもよい。）。この合計が６０質量％以上である場合、撥水紙接着性により優れる接着剤組成物が容易に得られるため好ましい。
【００２２】
また、接着剤組成物におけるＥＶＡ系エマルジョン及び樹脂エマルジョンの各固形分の合計は、接着剤組成物の固形分を１００質量％とした場合、７０質量％以上とすることが好ましく、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上である（１００質量％であってもよい。）。この合計が７０質量％以上である場合、撥水紙接着性により優れる接着剤組成物が容易に得られるため好ましい。
【００２３】
接着剤組成物の粘度は、特に限定されないが、０．１〜１００Ｐａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは０．３〜７０Ｐａ・ｓ、更に好ましくは０．５〜５０Ｐａ・ｓである。粘度が０．１〜１００Ｐａ・ｓである場合、段ボールや紙器等の製函時に使用される機械における接着剤塗布装置に適用し易いため好ましい。
【００２４】
また、この接着剤組成物には、柔軟性や接着性等を改良するなどの目的で、有機溶剤、可塑剤、充填剤等を配合することができる。
有機溶剤としては、例えば、炭化水素系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤及びエステル系溶剤等が挙げられる。炭化水素系溶剤としては、トルエン、キシレン及びメチルシクロヘキサン等が挙げられる。エーテル系溶剤としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート及びプロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。ケトン系溶剤としては、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等が挙げられる。エステル系溶剤としては、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
可塑剤としては、例えば、芳香族２塩基酸ジアルキルエステル、脂肪族２塩基酸ジアルキルエステル等が挙げられる。芳香族２塩基酸ジアルキルエステルとしては、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル等が挙げられる。脂肪族２塩基酸ジアルキルエステルとしては、コハク酸ジメチル及びアジピン酸ジイソブチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
充填剤としては、コーンスターチ、小麦粉、デンプン、クレー、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、チタニア、水酸化アルミニウム及び酸化亜鉛等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
更に、必要に応じて消泡剤、防腐剤、安定剤、界面活性剤、増粘剤、造膜助剤、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤及び凍結防止剤等の種々の添加剤を配合することができる。
【００２５】
この接着剤組成物の製造方法は特に限定されず、例えば、ＥＶＡ系エマルジョン、樹脂エマルジョン及び必要に応じて添加剤等を配合し、混合することにより得られる。尚、各成分の配合順序は特に限定されるものではない。
【００２６】
［４］紙工用接着剤組成物
上記「紙工用接着剤組成物」は、前記ＥＶＡ系エマルジョンと前記樹脂エマルジョンとが配合されて得られたものである。
この紙工用接着剤組成物において、ＥＶＡ系エマルジョンの固形分を１００質量部とした場合、樹脂エマルジョンは、この樹脂エマルジョンにおけるＰＶＡが、０．６〜１０質量部、特に０．８〜８質量部、更には１〜５質量部となるように配合されていることが好ましい。このＰＶＡが０．６〜１０質量部である場合、初期接着性、撥水紙接着性及び機械安定性の性能バランスに優れるものとなり、貼合機械による安定した高速塗工が可能となるため好ましい。
【００２７】
また、紙工用接着剤組成物におけるＥＶＡ系エマルジョン及び樹脂エマルジョンの各配合量及びその合計、ＥＶＡ系エマルジョン及び樹脂エマルジョンにおける各固形分の合計、紙工用接着剤組成物の粘度、並びに紙工用接着剤組成物の製造方法は、前記接着剤組成物における各々の説明を適用することができる。
【００２８】
この紙工用接着剤組成物には、柔軟性や接着性等を改良するなどの目的で、前記有機溶剤、可塑剤、充填剤等を配合することができる。更に、必要に応じて前記添加剤を配合することができる。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明する。
（１）ＥＶＡ系エマルジョン
ＥＶＡ系エマルジョンとしては、下記の市販品を用いた。
▲１▼住友化学工業株式会社製、商品名「スミカフレックス＃４００」（エチレン・酢酸ビニル共重合体エマルジョン、粘度；１．４Ｐａ・ｓ、固形分；５５％、ガラス転移温度；０℃）
▲２▼住友化学工業株式会社製、商品名「スミカフレックス＃４０１」（エチレン・酢酸ビニル共重合体エマルジョン、粘度；１．２Ｐａ・ｓ、固形分；５５％、ガラス転移温度；−１８℃）
▲３▼住友化学工業株式会社製、商品名「スミカフレックス＃９５１」（エチレン・酢酸ビニル・ベオバ共重合体エマルジョン、粘度；１．５Ｐａ・ｓ、固形分；５４％、ガラス転移温度；−２５℃）
【００３０】
（２）樹脂エマルジョン（酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合体エマルジョン）の調製
ＰＶＡ［株式会社クラレ製、商品名「２０５」（ケン化度；８８％、平均重合度；５００）］５質量部、ＰＶＡ［株式会社クラレ製、商品名「２１７」（ケン化度；８８％、平均重合度；１７００）］５質量部、ノニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ値；１６）１質量部を、水６０質量部に添加し、８０℃に加熱攪拌して溶解させた。その後、この溶液に、酢酸ビニルモノマー１０質量部、アクリル酸メチルモノマー８質量部、アクリル酸２−エチルヘキシルモノマー１０質量部、及びアクリル酸モノマー１質量部と、過硫酸塩系重合開始剤（過硫酸アンモニウム）とを連続滴下して乳化重合を行い、酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合体エマルジョン（ＰＶＡ含有率；１０質量％、粘度；８Ｐａ・ｓ、固形分；４０質量％）を調製した。
【００３１】
（３）接着剤組成物の調製
実施例１〜４
ＥＶＡ系エマルジョンと、樹脂エマルジョンと、溶剤［ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＤＧＡＣ）、メチルシクロヘキサン（ＭＣＨ）］とを表１に示す割合で配合し、混合して、実施例１〜４の各接着剤組成物を調製した。尚、実施例３においては、溶剤を使用しなかった。
【００３２】
比較例１、２（樹脂エマルジョンを含有しない接着剤組成物）
ＥＶＡ系エマルジョンと、溶剤とを表１に示す割合で配合し、混合して、比較例１、２の各接着剤組成物を調製した。尚、比較例２においては、１０質量％ＰＶＡ水溶液も配合した。
【００３３】
【表１】
2004231806.tif 000002
【００３４】
表１において、「ＥＶＡ系エマルジョン」及び「樹脂エマルジョン」の欄における括弧内の数値は、各エマルジョンにおける固形分を意味する。また、「樹脂エマルジョン中のＰＶＡ」及び「１０質量％ＰＶＡ水溶液」の欄における括弧内の数値は、ＥＶＡ系エマルジョンの固形分を１００質量部とした場合のＰＶＡ（固形分）の換算値を意味する。更に、各エマルジョン及び溶剤の欄における単位は全て「質量部」である。
【００３５】
（４）性能評価
実施例１〜４及び比較例１、２の各接着剤組成物の性能を下記の各試験により評価した。これらの結果を表２に示す。
（初期接着性能試験）
ＪＩＳ  Ｐ  ８１３７による撥水度Ｒ０の段ボールライナー（２２０ｇ／ｍ２）に、各接着剤組成物をバーコーターにより８０ｇ／ｍ２塗布し、同様の段ボールライナーを貼り合わせた後、一定時間毎に貼合部を剥いで、紙破率が５０％を超える時間を測定し、初期接着性を評価した。尚、この紙破率は下記式により求めた。
紙破率（％）＝（紙破面積／接着面積）×１００
（機械安定性試験）
各接着剤組成物をビーカーに３００ｇ取り、ホモミキサー（特殊機化工業株式会社製）にて１分間に５０００回転で１０分間、高速攪拌し、攪拌前と攪拌後の粘度変化率を測定し、下記の評価基準により機械安定性を評価した。
「○」；粘度変化率が２０％以下
「△」；粘度変化率が２０％を超え、５０％未満
「×」；粘度変化率が５０％以上
（撥水紙接着性試験）
ＪＩＳ  Ｐ  ８１３７による撥水度Ｒ８の段ボールライナー（２２０ｇ／ｍ２）に、各接着剤組成物をバーコーターにより８０ｇ／ｍ２塗布し、同様の段ボールライナーを貼り合わせた後、２３℃にて２４時間養生後、貼合部を剥いで紙破率を測定し、下記の評価基準により撥水紙接着性を評価した。
「○」；紙破率が９０％以上
「△」；紙破率が５０％を超え、９０％未満
「×」；紙破率が５０％以下
【００３６】
【表２】
2004231806.tif 000003
【００３７】
表２によれば、樹脂エマルジョンが配合されていない比較例１では、機械安定性の評価が「×」であった。尚、初期接着性及び撥水紙接着性の評価においては問題なかった。
また、樹脂エマルジョンの代わりに、１０質量％ＰＶＡ水溶液が、ＥＶＡ系エマルジョンの固形分１００質量部に対して、１．８２質量部配合された比較例２では、機械安定性の評価は「○」であったが、撥水紙接着性の評価が「×」であった。尚、初期接着性の評価においては問題なかった。
【００３８】
これに対して、ＥＶＡ系エマルジョン及び樹脂エマルジョンが配合された実施例１〜４では、初期接着性の評価が１３〜１８秒、機械安定性の評価が「○」又は「△」、撥水紙接着性の評価が「○」であり、性能バランスに優れた接着剤組成物であることが分かった。
また、ＥＶＡ系エマルジョンの固形分を１００質量部とした場合、樹脂エマルジョンにおけるＰＶＡが２．７３〜３．７０質量部となるように樹脂エマルジョンが配合された実施例１〜３の接着剤組成物では、初期接着性の評価が１３〜１７秒、機械安定性及び撥水紙接着性の評価が「○」であり、より性能バランスに優れた接着剤組成物であることが分かった。