(57)【要約】【課題】  ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、さらに詳細には毛髪の酸化染色組成物を提供すること。【解決手段】  本発明は、適切な染色媒体中に組成物の全質量に対して好ましくは少なくとも２質量％の濃度のスルフェートイオンの形態にある少なくとも一つの酸化染料、及びカチオン性ポリ（ビニルラクタム）を含む、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、より詳細には毛髪の酸化染色組成物に関する。本発明はさらに、該組成物を使用する染色方法及び装置にも関する。本発明により、酸化剤と他の任意の成分との混合の容易性が増大し、発泡特性が改良され、かつ特にリンス中の除去の容易性が増大した即時使用可能な酸化染色組成物を得ることが可能である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
適切な染色媒体中に、少なくとも一つのスルフェートイオンの形態にある酸化染料、及び以下を含む少なくとも一つのカチオン性ポリ（ビニルラクタム）ポリマーを含む、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、さらに詳細には毛髪の酸化染色組成物：
−  ａ）ビニルラクタム又はアルキルビニルラクタム型の少なくとも一つのモノマー；
−  ｂ）以下の構造（Ｉａ）又は（Ｉｂ）を有する少なくとの一つのモノマー：
2004217624.tif 000028
2004217624.tif 000029
式中：
Ｘは酸素原子又は基ＮＲ6を意味し、
Ｒ1及びＲ6は、相互に独立に、水素原子又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ5アルキル基を意味し、
Ｒ2は直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ4アルキル基を意味し、
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、相互に独立に、水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ30アルキル基又は式（II）の基を意味し：
2004217624.tif 000030
Ｙ、Ｙ1及びＹ2は、相互に独立に、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ16アルキル基を意味し、
Ｒ7は水素原子又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ4アルキル基又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基を意味し、
Ｒ8は水素原子又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ30アルキル基を意味し、
ｐ、ｑ及びｒは、相互に独立に、０又は１の値のいずれかを意味し、
ｍ及びｎは、相互に独立に、０〜１００の範囲の整数を意味し、
ｘは１〜１００の範囲の整数を意味し、
Ｚは有機又は無機酸アニオンを意味し、
ただし、以下を条件とする：
−  少なくとも一つの置換基Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5又はＲ8は直鎖又は分岐したＣ9〜Ｃ30アルキル基を意味し、
−  ｍ又はｎが０でない場合、ｑは１に等しく、
−  ｍ又はｎが０に等しい場合、ｐ又はｑは０に等しい。
【請求項２】
スルフェートイオンの形態にある酸化染料が組成物の全質量に対して少なくとも２質量％の濃度で存在することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ビニルラクタム又はアルキルビニルラクタムモノマーが構造（III）を有する化合物であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物：
2004217624.tif 000031
式中：
ｓは３〜６の範囲の整数を意味し、
Ｒ9は水素原子又はＣ1〜Ｃ5アルキル基を意味し、
Ｒ10は水素原子又はＣ1〜Ｃ5アルキル基を意味し、ただし、基Ｒ9及びＲ10の少なくとも一つは水素原子を意味する。
【請求項４】
式（III）のモノマーがビニルピロリドンであることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
式（Ｉａ）又は（Ｉｂ）において基Ｒ3、Ｒ4及びＲ5が、相互に独立に、水素原子又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ30アルキル基を意味することを特徴とする、先の請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
モノマーｂ）が式（Ｉａ）のモノマーであることを特徴とする、先の請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
式（Ｉａ）においてｍ及びｎが０に等しいことを特徴とする、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
式（Ｉａ）のモノマーの対イオンＺ-を、ハライドイオン、ホスフェートイオン、メトスルフェートイオン及びトシレートイオンから選択することを特徴とする、先の請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
カチオン性ポリ（ビニルラクタム）ポリマーが一又は複数の追加のカチオン性又はノニオン性モノマーを含むことを特徴とする、先の請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
カチオン性ポリ（ビニルラクタム）が以下を含むターポリマーであることを特徴とする、請求項９に記載の組成物：
ａ）式（III）の一つのモノマー、
ｂ）式（Ｉａ）の一つのモノマー、式中、ｐ＝１、ｑ＝０、Ｒ3及びＲ4は、相互に独立に、水素原子又はＣ1〜Ｃ5アルキル基を意味し、Ｒ5はＣ9〜Ｃ24アルキル基を意味し、及び
ｃ）式（Ｉｂ）の一つのモノマー、式中、Ｒ3及びＲ4は、相互に独立に、水素原子又はＣ1〜Ｃ5アルキル基を意味する。
【請求項１１】
ターポリマーが４０〜９５質量％のモノマー（ａ）、０．２５〜５０質量％のモノマー（ｂ）及び０．１〜５５質量％のモノマー（ｃ）を含むことを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
カチオン性ポリ（ビニルラクタム）を以下から選択することを特徴とする、先の請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物：ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ドデシルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシレート又はクロリドターポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ココイルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシレート又はクロリドターポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ラウリルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシレート又はクロリドターポリマー。
【請求項１３】
カチオン性ポリ（ビニルラクタム）の質量平均分子量が５００〜２０，０００，０００、好ましくは２００，０００〜２，０００，０００、より好ましくは４００，０００〜８００，０００であることを特徴とする、先の請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
一又は複数のカチオン性ポリ（ビニルラクタム）を組成物の全質量の０．０１から１０質量％まで変化する量で使用することを特徴とする、先の請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
一又は複数のカチオン性ポリ（ビニルラクタム）を組成物の全質量の０．１から５質量％まで変化する量で使用することを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
スルフェートイオンの形態にある酸化染料を、パラ−フェニレンジアミン、二重塩基、オルト−及びパラ−アミノフェノール、ヘテロ環塩基によって形成される群から選択する酸化染料のスルフェートイオン、及びメタ−アミノフェノール又はメタ−フェニレンジアミン、メタ−ジフェノール、ナフトール及びヘテロ環カプラーによって形成される群から選択するカプラーのスルフェートイオンから選択することを特徴とする、先の請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
スルフェートイオンの形態にある酸化染料を以下から選択することを特徴とする、請求項１６に記載の組成物：パラ−トルエンジアミンスルフェート、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミンスルフェート、２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミンスルフェート、及びＮ−メチル−パラ−アミノフェノールヘミスルフェート、１−（β−ヒドロキシエチル）−４，５−ジアミノピラゾールスルフェート及び４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−アミノアニソールスルフェート。
【請求項１８】
スルフェートの形態にある酸化染料を組成物の全質量に対して２質量％〜２５質量％、好ましくは２．２５質量％〜１５質量％、さらに好ましくは２．５質量％〜１０質量％の範囲の量で使用することを特徴とする、先の請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
追加的な酸化染料から選択する染料スルフェートの形態にある酸化染料以外の追加的な酸化染料及び／又は追加的なカプラーを組成物が含むことを特徴とする、先の請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
組成物が少なくとも一つの追加的な酸化塩基を含むことを特徴とする、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
追加的な酸化染料をパラ−フェニレンジアミン、二重塩基、オルト−又はパラ−アミノフェノール及びヘテロ環塩基、及びこれらのスルフェート以外の酸との付加塩から選択することを特徴とする、請求項１９又は２０に記載の組成物。
【請求項２２】
追加的な酸化塩基が組成物の全質量に対して約０．０００５〜２０質量％の範囲の濃度で存在することを特徴とする、請求項１９ないし２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
追加的なカプラーをメタ−フェニレンジアミン、メタ−アミノフェノール、メタ−ジフェノール、ヘテロ環カプラー及びこれらのスルフェート以外の酸との付加塩から選択することを特徴とする、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２４】
追加的なカプラーが組成物の全質量に対して０．０００１〜２０質量％の範囲の濃度で存在することを特徴とする、請求項１９又は２３のいずれかに記載の組成物。
【請求項２５】
酸化染料の酸との付加塩をヒドロクロリド、ヒドロブロミド、タータレート、ラクテート及びアセテートから選択することを特徴とする、請求項２１又は２３のいずれかに記載の組成物。
【請求項２６】
組成物がさらに直接染料を含むことを特徴とする、先の請求項１ないし２７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２７】
組成物がさらに少なくとも一つの両性ポリマー又は一つの請求項１ないし１３のいずれか１項で規定した一又は複数のカチオン性ポリ（ビニルラクタム）とは異なるカチオン性ポリマーを含むことを特徴とする、先の請求項１ないし２６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２８】
カチオン性ポリマーが以下の式（Ｗ）に対応する繰り返し単位から成る４級ポリアンモニウムであることを特徴とする、請求項２７に記載の組成物：
2004217624.tif 000032
【請求項２９】
カチオン性ポリマーが以下の式（Ｕ）に対応する繰り返し単位から成る４級ポリアンモニウムであることを特徴とする、請求項２７に記載の組成物：
2004217624.tif 000033
【請求項３０】
両性ポリマーが少なくともモノマーとしてアクリル酸及びジメチルジアリルアンモニウムの塩を含むことを特徴とする、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３１】
カチオン性又は両性ポリマーが組成物の全質量の０．０１質量％〜１０質量％、好ましくは０．０５質量％〜５質量％、より好ましくは０．１質量％〜３質量％存在することを特徴とする、請求項２７ないし３０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３２】
組成物がアニオン性、カチオン性、ノニオン性又は両性界面活性剤から選択する少なくとも一つの界面活性剤を含むことを特徴とする、先の請求項１ないし３１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３３】
界面活性剤が組成物の全質量の０．０１〜４０質量％、好ましくは０．５〜３０質量％存在することを特徴とする、請求項３２に記載の組成物。
【請求項３４】
組成物が少なくとも一つの追加的な増粘剤を含むことを特徴とする、先の請求項１ないし３３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３５】
組成物がさらに少なくとも一つの還元剤を組成物の全質量に対して０．０５〜３質量％の範囲の量で含むことを特徴とする、先の請求項１ないし３４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３６】
組成物がさらに酸化剤を含みかつ組成物が即時使用可能であることを特徴とする、先の請求項１ないし３５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３７】
酸化剤を過酸化水素、尿素ペルオキシド、アルカリ金属ブロメート又はフェリシアニド、過塩、酸化−還元酵素であってそれらのそれぞれのドナー又はコファクターを任意に有していてもよいものから選択することを特徴とする、請求項３６に記載の組成物。
【請求項３８】
酸化剤が過酸化水素であることを特徴とする、請求項３７に記載の組成物。
【請求項３９】
酸化剤が、滴定濃度が１から４０用量まで変化する過酸化水素の溶液であることを特徴とする、請求項３８に記載の組成物。
【請求項４０】
ｐＨが４〜１１の範囲であることを特徴とする、請求項３６に記載の組成物。
【請求項４１】
ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪を染色する方法であって、該方法が適切な染色媒体中に以下を含む少なくとも一つの組成物Ａを該繊維に適用することから成ることを特徴とする方法：組成物Ａの使用時に混合されるか又は中間でリンすることなく順次適用される少なくとも一つの酸化剤を含む組成物Ｂによって、アルカリ性、中性又は酸性ｐＨにおいて色が発色する、組成物の全質量に対して好ましくは少なくとも２質量％の濃度のスルフェートイオンの形態にある少なくとも一つの酸化染料、組成物Ａ中に又は組成物Ｂ中に又は各組成物Ａ及びＢ中に存在する請求項１又は３ないし１５のいずれか１項に規定する少なくとも一つのカチオン性ポリ（ビニルラクタム）。
【請求項４２】
上記の組成物（Ａ）及び（Ｂ）から使用時に新たに製造した即時使用可能な組成物を、乾燥又は湿潤したケラチン繊維に適用し、次いで約１から６０分、好ましくは１０から４５分まで変化する曝露時間の間組成物を作用させ、繊維をリンスし、ついで任意にシャンプーで繊維を洗浄してもよく、次いで繊維を再度リンスし、かつ繊維を乾燥することから成ることを特徴とする、請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
以下のことを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪を染色するための２−区画装置又は“キット”：一つの区画が適切な染色媒体中に組成物の全質量に対して好ましくは少なくとも２質量％の濃度のスルフェートイオンの形態にある少なくとも一つの酸化染料を含む組成物Ａ１を含むこと、及び他の区画が適切な染色媒体中に酸化剤、組成物Ａ１中に又は組成物Ｂ１中に又は各組成物Ａ１及びＢ１中に存在する請求項１又は３ないし１５のいずれか１項に規定する少なくとも一つのカチオン性ポリ（ビニルラクタム）を含むこと。
【請求項４４】
以下のことを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪を染色するための３−区画装置：第１の区画が適切な染色媒体中に組成物の全質量に対して好ましくは少なくとも２質量％の濃度のスルフェートイオンの形態にある少なくとも一つの酸化染料を含む組成物Ａ２を含むこと、第２の区画が適切な染色媒体中に少なくとも一つの酸化剤を含む組成物Ｂ２を含むこと、及び第３の区画が適切な染色媒体中に請求項１又は３ないし１５のいずれか１項に規定する少なくとも一つのカチオン性ポリ（ビニルラクタム）を含む組成物Ｃを含むこと、さらに、組成物Ａ２及び／又は組成物Ｂ２は請求項１又は３ないし１５に規定したカチオン性ポリ（ビニルラクタム）を含むことが可能である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一つのスルフェートイオンの形態にある酸化染料及び少なくとも一つのカチオン性ポリ（ビニルラクタム）を含む、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、さらに詳細には毛髪の酸化染色組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に“酸化塩基”といわれる酸化染料前駆体、特にオルト−又はパラ−フェニレンジアミン、オルト−又はパラ−アミノフェノール及びヘテロ環塩基を含む染色組成物でケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色することが公知である。
酸化染料前駆体は、当初はわずかに着色しているか又は着色していない化合物であって、毛髪において酸化剤の存在下に着色化合物を形成して染色力を表すものである。これらの着色化合物の形成は、“酸化塩基”自体の酸化的縮合又は“酸化塩基”と色変性化合物又は“カプラー”との酸化的縮合のいずれかによって生じ、色変性化合物又はカプラーは一般に酸化染色で使用する染色組成物中に存在し、かつより詳細にはメタ−フェニレンジアミン、メタ−アミノフェノール及びメタ−ジフェノール、及びある種のヘテロ環化合物によって表される。
一方で“酸化塩基”及び他方で“カプラー”から成る使用する分子が多様であることによって、非常に豊富な色彩を得ることができる。
【０００３】
毛髪に適用した酸化染色製品が顔又は染色を望む領域の外へ流れないように制限するために、現在までのところ、常用の増粘剤が使用されており、これらは例えば、架橋ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、ポリウレタン、ワックス又は適切に選択したＨＬＢ（親水性親油性バランス）を有するノニオン性界面活性剤の混合物であり、これらが水及び／又は界面活性剤で希釈されるとゲル化作用を生じる。
先行技術の増粘系の多くは、選択性が低くかつ粘着性が良好な濃くかつ多彩な色合いを得かつ処置した毛髪に良好な化粧状態を提供するすることができない。さらに、少なくとも一つの酸化染料と増粘系を含む先行技術の即時使用可能な染色組成物の多くは、長期間にわたって流れたり粘度が低下することなく十分に正確な適用を可能にしないことが見出されている。
特許出願ＦＲ ２ ８２０ ０３２は、流れず、従って適用部位に良好に限定されて残留する、即時使用可能な酸化染色組成物を記載しており；該組成物は、適切な染色媒体中に、少なくとも一つの酸化染料及び少なくとも一つのカチオン性ポリ（ビニルラクタム）を含み；これらはさらに低い選択性と化学薬品（シャンプー、パーマネントウエーブ剤等）に対して良好な粘着性を有する濃くかつ多彩な（光り輝く）色合いを得ることを可能にし、一方毛髪に良好な化粧特性を付与する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
少なくとも一つの酸化染料と増粘系を含む組成物をクリームの形態で提供することができる。このように、酸化染料の分野における現在の技術では、クリームの外観を得るためには、これらの組成物が高濃度の脂肪活性剤（アルコール、アミド、酸）を含むことが必要である。
しかしながら、本出願人は、これらのクリームの粘度がその保存中に変化するので、これらの組成物をクリームの形態で酸化剤と混合すると均一な混合物を得ることが困難であることを見出した。さらに、これらのクリームのコンシステンシーもその使用を困難にする。
さらに、塩の形態、特にスルフェートイオンの形態にある酸化染料を高濃度に含むクリームの形態にある染色組成物は一般に不安定であることが見出されている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
有利かつ驚くべきことに、本出願人は、酸化剤及び他の任意の成分との混合の容易性が増大し、発泡特性が改良され、かつ特にリンス中の除去の容易性が増大した、スルフェートイオンの形態にある染料の量が多い、即時使用可能な酸化染色組成物を得ることが可能であることを見出した。
さらに、本発明に従うこれらの組成物は流れず、従って適用した部位に限定されて良好に残留し；これらはさらに低い選択性と化学薬品（シャンプー、パーマネントウエーブ剤等）又は自然力（光、発汗等）に対して良好な粘着性を有する濃くかつ多彩な（光り輝く）色合いを得ることを可能にし、一方毛髪に良好な化粧特性を付与する。
本発明に従う組成物はさらに、組成物（クリーム）のコンシステンシーが影響を受けることなく、先行技術の組成物と比較して、脂肪活性物質の含量を減少させることができることを見出した。
本出願人はさらに、組成物の全質量に対して、スルフェートイオンの形態にある酸化染料を少なくとも２質量％含む安定な組成物を得ることが可能であることを示した。
従って、本発明の主題は、適切な染色媒体中に、好ましくは組成物の全質量に対して少なくとも２質量％の濃度のスルフェートイオンの形態にある少なくとも一つの酸化染料、及び少なくとも一つのカチオン性ポリ（ビニルラクタム）を含む、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、さらに詳細には毛髪の酸化染色組成物である。
本発明の他の主題は、好ましくは組成物の全質量に対して少なくとも２質量％の濃度のスルフェートイオンの形態にある少なくとも一つの酸化染料、及び以下に規定する少なくとも一つのカチオン性ポリ（ビニルラクタム）及び酸化剤を含むケラチン繊維の即時使用可能な染色組成物に関する。
“即時使用可能な組成物”という表現は、本発明の目的のために、ケラチン繊維にそのままの状態で適用することを意図した組成物、すなわち、使用前にそのまま保存できるもの又は２又はそれより多い組成物を新たに混合して得られるものを意味すると解すべきである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
有効量のカチオン性ポリ（ビニルラクタム）を以下のいずれかの組成物に導入する：
(i) 一又は複数の酸化染料及び任意に一又は複数のカプラーを含んでもよい組成物（又は組成物Ａ）、
(ii) 酸化組成物（又は組成物Ｂ）、又は
(iii) 同時に両者の組成物。
本発明はさらに、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、さらに詳細には毛髪のようなヒトのケラチン繊維を染色する方法にも関し、該方法は適切な染色媒体中に以下を含む少なくとも一つの組成物Ａを該繊維に適用することから成る：組成物Ａの使用時に混合されるか又は中間でリンすることなく順次適用される少なくとも一つの酸化剤を含む組成物Ｂによって、アルカリ性、中性又は酸性ｐＨにおいて色が発色する、組成物の全質量に対して好ましくは少なくとも２質量％の濃度のスルフェートイオンの形態にある少なくとも一つの酸化染料、組成物Ａ中に又は組成物Ｂ中に又は各組成物Ａ及びＢ中に存在する以下に規定する少なくとも一つのカチオン性ポリ（ビニルラクタム）。
【０００７】
本発明の主題はさらに多区画染色装置又は“キット”である。
本発明に従う２−区画装置は、適切な染色媒体中に好ましくは組成物の全質量に対して少なくとも２質量％の濃度のスルフェートイオンの形態にある少なくとも一つの酸化染料を含む組成物Ａ１を含む一つの区画、及び適切な染色媒体中に酸化剤を含む組成物Ｂ１を含む他の区画を含み、以下に規定するカチオン性ポリ（ビニルラクタム）ポリマーは組成物Ａ１又は組成物Ｂ１に、又は各組成物Ａ１及びＢ１に存在する。
本発明に従う３区画を有する他の装置は、適切な染色媒体中に組成物の全質量に対して好ましくは少なくとも２質量％の濃度のスルフェートイオンの形態にある少なくとも一つの酸化染料を含む組成物Ａ２を含む第１の区画、適切な染色媒体中に少なくとも一つの酸化剤を含む組成物Ｂ２を含む第２の区画、及び適切な染色媒体中に少なくとも一つのカチオン性ポリ（ビニルラクタム）ポリマーを含む組成物Ｃを含む第３の区画を含み、さらに、組成物Ａ２及び／又は組成物Ｂ２は以下に規定するポリ（ビニルラクタム）ポリマーを含むことができる。
本発明の他の特徴、観点、主題及び利点は、以下の説明及び例を読むことによってより明確となろう。
会合性ポリマーは、配合媒体中で、分子が相互に結合し又は他の化合物の分子と結合することが可能なポリマーである。
これらの化学構造は一般に、少なくとも一つの親水性領域と少なくとも一つの疎水性領域を含み、一又は複数の疎水性領域は少なくとも一つの脂肪鎖を含む。
【０００８】
本発明に従うカチオン性ポリビニルラクタムポリマー
本発明に従って使用するカチオン性ポリ（ビニルラクタム）ポリマーは以下を含む：
−  ａ）ビニルラクタム又はアルキルビニルラクタム型の少なくとも一つのモノマー；
−  ｂ）以下の構造（Ｉａ）又は（Ｉｂ）を有する少なくとの一つのモノマー：
2004217624.tif 000002
2004217624.tif 000003
式中：
Ｘは酸素原子又は基ＮＲ6を意味し、
Ｒ1及びＲ6は、相互に独立に、水素原子又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ5アルキル基を意味し、
Ｒ2は直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ4アルキル基を意味し、
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、相互に独立に、水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ30アルキル基又は式（II）の基を意味し：
2004217624.tif 000004
Ｙ、Ｙ1及びＹ2は、相互に独立に、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ16アルキレン基を意味し、
Ｒ7は水素原子又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ4アルキル基又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基を意味し、
Ｒ8は水素原子又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ30アルキル基を意味し、
ｐ、ｑ及びｒは、相互に独立に、０又は１の値のいずれかを意味し、
ｍ及びｎは、相互に独立に、０〜１００の範囲の整数を意味し、
ｘは１〜１００の範囲の整数を意味し、
Ｚは有機又は無機酸アニオンを意味し、
ただし、以下を条件とする：
−  少なくとも一つの置換基Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5又はＲ8は直鎖又は分岐したＣ9〜Ｃ30アルキル基を意味し、
−  ｍ又はｎが０でない場合、ｑは１に等しく、
−  ｍ又はｎが０に等しい場合、ｐ又はｑは０に等しい。
【０００９】
本発明に従って使用するカチオン性ポリ（ビニルラクタム）ポリマーは、架橋していてもしていなくてもよく、さらにブロックポリマーであってもよい。
好ましくは、式（Ｉａ）のモノマーの対イオンＺ-を、ハライドイオン、ホスフェートイオン、メトスルフェートイオン、トシレートイオンから選択する。
好ましくは、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、相互に独立に、水素原子又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ30アルキル基を意味する。
より好ましくは、モノマーｂ）は式（Ｉａ）のモノマーであり、さらに好ましくはこの場合ｍ及びｎが０に等しい。
ビニルラクタム又はアルキルビニルラクタムモノマーは、好ましくは構造（III）を有する化合物である：
2004217624.tif 000005
式中：
ｓは３〜６の範囲の整数を意味し、
Ｒ9は水素原子又はＣ1〜Ｃ5アルキル基を意味し、
Ｒ10は水素原子又はＣ1〜Ｃ5アルキル基を意味し、ただし、基Ｒ9及びＲ10の少なくとも一つは水素原子を意味する。
さらに好ましくは、モノマー（III）はビニルピロリドンである。
【００１０】
本発明に従って使用するカチオン性ポリ（ビニルラクタム）ポリマーはさらに、一又は複数の追加の、好ましくはカチオン性又はノニオン性モノマーを含むことができる。
本発明に従って使用することがさらに好ましい化合物として、少なくとも以下を含む以下のターポリマーを挙げることができる：
ａ）式（III）の一つのモノマー、
ｂ）式（Ｉａ）の一つのモノマー、式中、ｐ＝１、ｑ＝０、Ｒ3及びＲ4は、相互に独立に、水素原子又はＣ1〜Ｃ5のアルキル基を意味し、Ｒ5はＣ9〜Ｃ24アルキル基を意味し、及び
ｃ）式（Ｉｂ）の一つのモノマー、式中、Ｒ3及びＲ4は、相互に独立に、水素原子又はＣ1〜Ｃ5アルキル基を意味する。
さらに好ましくは、４０〜９５質量％のモノマー（ａ）、０．１〜５５質量％のモノマー（ｃ）及び０．２５〜５０質量％のモノマー（ｂ）を含むターポリマーを使用する。
これらのポリマーは特許出願ＷＯ−００／６８２８２に記載されており、この内容は本発明の不可欠な部分を形成する。
【００１１】
本発明に従うカチオン性ポリ（ビニルラクタム）ポリマーとして、以下を特に使用する：ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ドデシルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシレート又はクロリドターポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ココイルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシレート又はクロリドターポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ラウリルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシレート又はクロリドターポリマー。
本発明に従うカチオン性ポリ（ビニルラクタム）ポリマーの質量平均分子量は、好ましくは５００〜２０，０００，０００である。これはより好ましくは２００，０００〜２，０００，０００、さらに好ましくは４００，０００〜８００，０００である。
本発明に従う染色組成物において、上記の一又は複数のカチオン性ポリ（ビニルラクタム）を好ましくは、組成物の全質量の約０．０１から１０質量％まで変化する量で使用する。より好ましくは、この量は約０．１から５質量％まで変化する。
好ましくは、本発明に従う組成物の粘度は、２００ｓ-1のせん断速度においてRHEOMAT RM 180のレオメーターを使用し、２５℃で測定して１Pa・sec（１，０００ｃｐ）より大きい。
【００１２】
スルフェートイオンの形態にある酸化染料
本発明に従う組成物は、組成物の全質量に対して好ましくは少なくとも２質量％の濃度のスルフェートイオンの形態にある少なくとも一つの酸化染料を含む。この酸化染料を通常使用されるスルフェートイオンの形態で塩基及びカプラーから選択する。
これらは例えば、以下によって形成される群から選択する酸化塩基のスルフェートイオンである：パラ−フェニレンジアミン、二重塩基、オルト−及びパラ−アミノフェノール、ヘテロ環塩基、及び以下によって形成される群から選択するカプラーのスルフェートイオンである：メタ−アミノフェノール又はメタ−フェニレンジアミン、メタ−ジフェノール、ナフトール及びヘテロ環カプラー。
有利には、これらはパラ−トルエンジアミンスルフェート、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミンスルフェート、２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミンスルフェート、及びＮ−メチル−パラ−アミノフェノールヘミスルフェート、１−（β−ヒドロキシエチル）−４，５−ジアミノピラゾールスルフェート及び４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−アミノアニソールスルフェートである。
本発明の染色組成物において、スルフェートイオンの形態にある一又は複数の酸化染料は、好ましくは組成物の全質量に対して約２質量％から２５質量％まで変化することができる量で使用される。より好ましくは、この量は、組成物の全質量に対して約２．２５質量％から１５質量％、さらに好ましくは約２．５質量％から１０質量％まで変化する。
【００１３】
酸化染料
本発明に従う組成物はさらに、酸化染料以外のスルフェートイオンの形態にある少なくとも一つの追加的な酸化染料を含むことができる。これらの追加的な酸化染料を追加的な酸化塩基及び／又は追加的なカプラーから選択する。
本発明に即して使用することができる追加的な酸化塩基を酸化染色で通常知られているものから選択し、これらのうち特にパラ−フェニレンジアミン、二重塩基、オルト−及びパラ−アミノフェノール、以下のヘテロ環塩基及びそのスルフェート以外の酸との付加塩を挙げることができる。
特に以下を挙げることができる：
−（Ａ）  以下の式（IV）のパラ−フェニレンジアミン及びそのスルフェート以外の酸との付加塩：
2004217624.tif 000006
【００１４】
式中：
Ｒ1は水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、モノヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）基、ポリヒドロキシ（Ｃ2〜Ｃ4アルキル）基、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基、窒素含有基で置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル基、フェニル基又は４'−アミノフェニル基を表し；
Ｒ2は水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、モノヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）基又はポリヒドロキシ（Ｃ2〜Ｃ4アルキル）基、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基又は窒素含有基で置換されたＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し；
Ｒ1及びＲ2はさらにこれらが有する窒素原子と共に５−又は６−員の窒素含有ヘテロ環を形成し、該環は任意に一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよく；
Ｒ3は水素原子、塩素のようなハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、モノヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）基又はヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）基、アセチルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）基、メシルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）基又はカルバモイルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ）基を表し、
Ｒ4は水素原子又はハロゲン原子又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表す。
【００１５】
上記の式（IV）の窒素含有基のうち、特に以下を挙げることができる：アミノ、モノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ、（Ｃ1〜Ｃ4）ジアルキルアミノ、（Ｃ1〜Ｃ4）トリアルキルアミノ、モノヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基。
上記の式（IV）のパラ−フェニレンジアミンのうち、特に以下を挙げることができる：パラ−フェニレンジアミン、パラ−トリレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，５−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラ−フェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−クロロアニリン、２−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、２−フルオロ−パラ−フェニレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−（エチル−β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４'−アミノフェニル）−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、２−β−アセチルアミノエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−メチル−１−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン及びこれらのスルフェート以外の酸との付加塩。
【００１６】
上記の式（IV）のパラ−フェニレンジアミンのうち、特に好ましいのは以下のものである：パラ−フェニレンジアミン、パラ−トリレンジアミン、２−イソプロピル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチル−パラ−フェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラ−フェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラ−フェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラ−フェニレン−ジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミン、２−クロロ−パラ−フェニレンジアミン及びこれらのスルフェート以外の酸との付加塩。
【００１７】
−（Ｂ）  本発明に従うと、”二重塩基”は、少なくとも二つの芳香族環を含み該環がアミノ及び／又はヒドロキシル基を有している化合物を意味すると解する。
本発明に従う染色組成物において酸化塩基として使用することができる二重塩基のうち、特に以下の式（Ｖ）に相当する化合物及びこれらのスルフェート以外の酸との付加塩を挙げることができる：
2004217624.tif 000007
【００１８】
式中：
−  Ｚ1及びＺ2は、同一又は異なり、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基又は結合手Ｙで置換されていてもよいヒドロキシル基又は−ＮＨ2基を表し；
−  結合手Ｙは１〜１４の炭素原子を含む直鎖又は分岐したアルキレン鎖を表し、該鎖は、一又は複数の窒素含有基及び／又は一又は複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子によって中断されていてもよく、又はそれらが末端であってもよく、かつ任意に一又は複数のヒドロキシル又はＣ1〜Ｃ6アルコキシ基で置換されていてもよく；
−  Ｒ5及びＲ6は水素原子又はハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、モノヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）基、ポリヒドロキシ（Ｃ2〜Ｃ4アルキル）基、アミノ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）基又は結合手Ｙを表し；
−  Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11及びＲ12は、同一又は異なり、水素原子、結合手Ｙ又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表し；
式（Ｖ）の化合物は分子当たり唯一の結合手Ｙを含むことが理解される。
【００１９】
上記の式（Ｖ）の窒素含有基のうち、特にアミノ、モノ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ、（Ｃ1〜Ｃ4）ジアルキルアミノ、（Ｃ1〜Ｃ4）トリアルキルアミノ、モノヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
上記の式（Ｖ）の二重塩基のうち、特に以下を挙げることができる：Ｎ，Ｎ'−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（４'−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ'−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（４'−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（４'−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ビス（エチル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（４'−アミノ−３'−メチルフェニル）エチレンジアミン、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、及びこれらのスルフェート以外の酸との付加塩。
式（Ｖ）のこれらの二重塩基のうちで、Ｎ，Ｎ'−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ'−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、又はこれらのスルフェート以外の酸との付加塩が特に挙げられる。
【００２０】
−（Ｃ）  以下の式（VI）に対応するパラ−アミノフェノール及びこれらのスルフェート以外の酸との付加塩：
2004217624.tif 000008
式中：
Ｒ13は水素原子、フッ素のようなハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、モノヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）基、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基又はアミノ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）基又はヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルアミノ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）基を表し、
Ｒ14は水素原子又はフッ素のようなハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル基、モノヒドロキシ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）基、ポリヒドロキシ（Ｃ2〜Ｃ4アルキル）基、アミノ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）基、シアノ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）基又は（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル基を表す。
【００２１】
上記の式（VI）のパラ−アミノフェノールのうち、特に以下を挙げることができる：パラ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシメチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール、及びこれらのスルフェート以外の酸との付加塩。
【００２２】
−（Ｄ）  本発明に即して酸化塩基として使用することができるオルト−アミノフェノールを特に以下から選択する：２−アミノフェノール、２−アミノ−１−ヒドロキシ−５−メチルベンゼン、２−アミノ−１−ヒドロキシ−６−メチルベンゼン、５−アセタミド−２−アミノフェノール、及びこれらのスルフェート以外の酸との付加塩。
−（Ｅ）  本発明に従う染色組成物で酸化塩基として使用することができるヘテロ環塩基のうち、以下を特に挙げることができる：ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、及びこれらのスルフェート以外の酸との付加塩。
ピリジン誘導体のうち、例えば特許ＧＢ １，０２６，９７８及びＧＢ １，１５３，１９６に記載された化合物、例えば以下のものを特に挙げることができる：２，５−ジアミノピリジン、２−（４−メトキシフェニル）アミノ−３−アミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２−（β−メトキシエチル）アミノ−３−アミノ−６−メトキシピリジン、３，４−ジアミノピリジン、及びこれらのスルフェート以外の酸との付加塩。
【００２３】
ピリミジン誘導体のうち、例えばドイツ特許ＤＥ ２，３５９，３９９又は日本特許ＪＰ ８８−１６９５７１及びＪＰ ９１−１０６５９又は特許出願ＷＯ ９６／１５７６５に記載された化合物、例えば以下のものを特に挙げることができる：２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノピリミジン、及びピラゾロピリミジン誘導体、例えば特許出願ＦＲ−Ａ−２，７５０，０４８に挙げられているもののうち以下を挙げることができる：ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；２，５−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；ピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン；２，７−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，５−ジアミン；３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−オール；３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−５−オール；２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イルアミノ）エタノール；２−（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イルアミノ）エタノール；２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−７−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール；２−［（７−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール；５，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；２，５，Ｎ７，Ｎ７−テトラメチルピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン−３，７−ジアミン；３−アミノ−５−メチル−７−イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン；及びこれらの付加塩及び互変異性体がある場合にはこれらの互変異性体、及びこれらのスルフェート以外の酸との付加塩。
【００２４】
ピラゾール誘導体のうち、特許ＤＥ ３，８４３，８９２、ＤＥ ４，１３３，９５７及び特許出願ＷＯ ９４／０８９６９、ＷＯ ９４／０８９７０、ＦＲ−Ａ−２，７３３，７４９及びＤＥ １９５ ４３ ９８８に記載された化合物、例えば以下のものを挙げることができる：４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、３，４−ジアミノピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４'−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ｔ−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ｔ−ブチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４'−メトキシフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−ヒドロキシメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−５−（２'−アミノエチル）アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリアミノピラゾール、１−メチル−３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−１−メチル−４−メチルアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルピラゾール、及びこれらのスルフェート以外の酸との付加塩。
本発明に従うと、追加的な酸化塩基は好ましくは本組成物の全質量の約０．０００５〜２０質量％、より好ましくは該全質量の約０．００５〜８質量％存在する。
【００２５】
本発明に従う染色方法で使用することができる追加的なカプラーは、酸化染色組成物で通常使用されるものであり、すなわち以下のものである：メタ−アミノフェノール、メタ−フェニレンジアミン、メタ−ジフェノール、ナフトール及びヘテロ環カプラー、例えばインドール誘導体、インドリン誘導体、セサモール及びその誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾロトリアゾール誘導体、ピラゾロン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾキサゾール、１，３−ベンゾジオキソール、キノリン及びこれらのスルフェート以外の酸との付加塩。
これらのカプラーをより詳細には以下から選択する：２，４−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２−メチル−５−アミノフェノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、４−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メトキシベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、セサモール、１−アミノ−２−メトキシ−４，５−メチレンジオキシベンゼン、α−ナフトール、６−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、６−ヒドロキシインドリン、２，６−ジヒドロキシ−４メチルピリジン、１−Ｈ−３−メチルピラゾール−５−オン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、３，６−ジメチルピラゾロ［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾール、２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール及びこれらのスルフェート以外の酸との付加塩。
【００２６】
これらが存在する場合、これらの追加的なカプラーは組成物の全質量の約０．０００１〜２０質量％、より好ましくは約０．００５〜５質量％存在する。
一般に、酸化塩基及びカプラーの酸との付加塩を特に、ヒドロクロリド、ヒドロブロミド、タータレート、ラクテート及びアセテートから選択する。
本発明に従う組成物は上記の酸化染料に加えてさらに、きらめきのある色合いを強化するために直接染料を含むことができる。次いでこれらの直接染料を特に中性、カチオン性又はアニオン性ニトロ、アゾ又はアントラキノン染料から、組成物の全質量の約０．００１〜２０質量％、好ましくは０．０１〜１０質量％の比率で選択することができる。
組成物Ａ及び／又は組成物Ｂ及び／又は組成物Ｃはさらに、少なくとも一つの両性ポリマー又は一つの本発明に従うカチオン性ポリ（ビニルラクタム）とは異なるカチオン性ポリマーを含むことができる。
【００２７】
本発明のものとは異なるカチオン性ポリマー
本発明の目的のために、“カチオン性ポリマー”という表現は、カチオン性の基及び／又はカチオン性の基へイオン化が可能な基を含む全てのポリマーを意味する。
本発明に従って使用することができるカチオン性ポリマーを、毛髪の化粧特性を改良する既に自体公知の全てのものから選択することができ、すなわち、特許出願ＥＰ−Ａ−３３７３５４及びフランス特許ＦＲ−２，２７０，８４６、２，３８３，６６０、２，５９８，６１１、２，４７０，５９６及び２，５１９，８６３に記載されたものから特に選択することができる。
好ましいカチオン性ポリマーを、第１、第２、第３及び／又は４級アミノ基を含む単位を含むものから選択し、該アミノ基はポリマー主鎖の一部を形成してもよく、又はこれらに直接結合した側鎖置換基に含まれていてもよい。
一般に使用するカチオン性ポリマーは、約５００〜５×１０6、好ましくは約１０3〜３×１０6の数平均分子量を有する。
カチオン性ポリマーのうち、特にポリアミン、ポリアミノアミド及び４級ポリアンモニウム型のポリマーを挙げることができる。
【００２８】
これらは公知の製品である。これらは特にフランス特許Ｎｏ．２，５０５，３４８又は２，５４２，９９７に記載されている。これらのポリマーのうち、以下を挙げることができる：
（１）アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導され、かつ以下の式（VII）、（VIII）、（IX）又は（X）の少なくとも一つの単位を含むホモポリマー又はコポリマー：
2004217624.tif 000009
【００２９】
式中：
Ｒ3は同一又は異なり、水素原子又はＣＨ3基を意味し；
Ａは同一又は異なり、炭素数１〜６の、好ましくは炭素数２又は３の直鎖又は分岐したアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表し；
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は、同一又は異なり、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキル基を表し；
Ｒ1及びＲ2は、同一又は異なり、水素原子又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル又はエチル基を表し；
式（VIII）及び（IX）の荷電した種を対イオンＸ-と組み合わせることができ、
Ｘ-は無機又は有機酸から誘導したアニオン、例えばメトスルフェートアニオン又はハライド、例えばクロリド又はブロミドを意味する。
群（１）のポリマーはさらに、以下の群から選択することができるコモノマーから誘導する一又は複数の単位を含むことができる：アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素を低級（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルで置換したアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はこれらのエステル、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、ビニルエステル。
【００３０】
従って、群（１）のこれらのポリマーのうち、以下を挙げることができる：
−  ジメチルスルフェート又はジメチルハライドで４級化したジメチルアミノエチルメタクリレートとアクリルアミドとのコポリマー、例えばハーキュリーズ（HERCULES）社によりHERCOFLOC（登録商標）の名称で市販されているもの、
−  メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド及びアクリルアミドのコポリマー、例えば特許出願ＥＰ−Ａ−０８０９７６に記載されかつチバ ガイギー（CIBA GEIGY）社によりBINA QUAT P 100（登録商標）の名称で市販されているもの、
−  メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルフェートとアクリルアミドとのコポリマーであって、ハーキュリーズ（HERCULES）社によりRETEN（登録商標）の名称で市販されているもの、
【００３１】
−  ４級化されたか又はされていないビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリレート又はメタクリレートコポリマー、例えばISP社により“GAFQUAT（登録商標）”の名称で市販されている製品、例えば“GAFQUAT 734”又は“GAFQUAT 755”又は“COPOLYMER 845（登録商標）、958（登録商標）及び937（登録商標）”と呼ばれる製品。これらのポリマーはフランス特許２，０７７，１４３及び２，３９３，５７３に詳細に記載されている。
−  ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンターポリマー、例えばISP社によりGAFFIX VC 713（登録商標）の名称で市販されている製品、
−  ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンコポリマー、特にISP社によりSTYLEZE CC 10（登録商標）の名称で市販されているもの、
−  及び４級化したビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー、例えばISP社により“GAFQUAT（登録商標）HS 100”の名称で市販されている製品。
【００３２】
（２）４級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体、フランス特許１，４９２，５９７に記載され、かつ特にユニオン カーバイド（Union Carbide Corporation）社により“ＪＲ（登録商標）”（JR 400、JR 125、JR 30M）又は“ＬＲ（登録商標）”（LR 400、LR 30M）の名称で市販されているポリマー。これらのポリマーはさらにＣＴＦＡ辞書でヒドロキシエチルセルロース４級アンモニウムとしても規定されており、これらはトリメチルアンモニウム基で置換したエポキシド基と反応したものである。
（３）カチオン性セルロース誘導体、例えばセルロースコポリマー又は４級アンモニウム水溶性モノマーでグラフトしたセルロース誘導体、特に米国特許４，１３１，５７６に記載されたもの、例えば特にメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウム塩でグラフトした、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロース。
この規定に対応する市販製品は、より詳細には、ナショナル スターチ（National Starch）社により“Celquat（登録商標）L 200”及び“Celquat（登録商標）H 100”の名称で市販されている製品である。
【００３３】
（４）より詳細には米国特許３，５８９，５７８及び４，０３１，３０７に記載されたカチオン性多糖類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を含むグアガム。２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩（例えばクロリド）で変性したグアガムを例えば使用する。
これらの製品はメイホール（MEYHALL）社によりJAGUAR（登録商標）C13 S、JAGUAR（登録商標）C 15、JAGUAR（登録商標）C 17又はJAGUAR（登録商標）C162の商品名で市販されている。
（５）ピペラジニル単位と直鎖又は分岐した鎖を有するアルキレン又はヒドロキシアルキレン２価基とから成るポリマー、これらの鎖は酸素、硫黄又は窒素原子又は芳香環若しくはヘテロ環で中断されていてもよく、並びにこれらのポリマーの酸化及び／又は４級化製品。これらのポリマーは特にフランス特許２，１６２，０２５及び２，２８０，３６１に記載されている。
【００３４】
（６）酸化合物とポリアミンとの重縮合により特に製造した水溶性ポリアミノアミド；これらのポリアミノアミドを以下のものと架橋することができ：エピハロヒドリン、ジエポキシド、ジ無水物、不飽和ジ無水物、ジ不飽和誘導体、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、アルキルビスハライド又はビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、アルキルビスハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はジ不飽和誘導体に対して反応性である２官能性化合物の反応から得られたオリゴマー；架橋剤をポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの範囲の比率で使用し；これらのポリアミノアミドをアルキル化することができ、又はこれらが一又は複数の第３アミン官能基を含む場合は４級化することができる。これらのポリマーは特にフランス特許２，２５２，８４０及び２，３６８，５０８に記載されている。
【００３５】
（７）ポリアルキレンポリアミンとポリカルボン酸との縮合、次いで２官能性剤とのアルキル化によって得られたポリアミノアミド誘導体。例えば以下を挙げることができる：アジピン酸−ジアルキルアミノヒドロキシアルキル−ジアルキレントリアミンポリマー、ここで、アルキル基は１〜４の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを意味する。これらのポリマーは特にフランス特許１，５８３，３６３に記載されている。
これらの誘導体のうち、特にアジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンポリマーを挙げることができ、これはサンド（Sandoz）社により“Cartaretine（登録商標）F、F4又はF8”の名称で市販されている。
【００３６】
（８）２つの第１アミン基と少なくとも１つの第２アミン基を含むポリアルキレンポリアミンとジグリコール酸及び３〜８の炭素原子を含む飽和脂肪族ジカルボン酸から選択するジカルボン酸との反応によって得られたポリマー。ポリアルキレンポリアミンのジカルボン酸に対するモル比は０．８：１〜１．４：１であり；この反応から得られたポリアミノアミドをエピクロロヒドリンと、ポリアミノアミドの第２アミン基に対するエピクロロヒドリンのモル比を０．５：１〜１．８：１の比率で反応させる。これらのポリマーは特に米国特許３，２２７，６１５及び２，９６１，３４７に記載されている。
この型のポリマーは特には、ハーキュリーズ（Hercules Inc.）社により“Hercosett（登録商標）57”の名称で、又はアジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレン−トリアミンのコポリマーの場合はハーキュリーズ（Hercules）社により“PD 170（登録商標）”又は“Delsette 101（登録商標）”の名称で市販されている。
【００３７】
（９）アルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムの環状ポリマー、例えば鎖の主要構成体として式（XI）又は（XII）に対応する単位を含むホモポリマー又はコポリマー：
2004217624.tif 000010
【００３８】
式中、ｋ及びｔは０又は１に等しく、ｋ＋ｔの合計は１に等しく；Ｒ9は水素原子又はメチル基を意味し；Ｒ7及びＲ8は、相互に独立に、１〜８の炭素原子を含むアルキル基、好ましくはアルキル基が１〜５の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、又は低級（Ｃ1〜Ｃ4）アミドアルキル基を意味し、又はＲ7とＲ8はこれらが結合する窒素原子と共にヘテロ環基、例えばピペリジニル又はモルホリニルを意味することができ；Ｒ7及びＲ8は、相互に独立に、好ましくは１〜４の炭素原子を有するアルキル基を意味し；Ｙ-はアニオン、例えばブロミド、クロリド、アセテート、ボレート、シトレート、タータレート、ビスルフェート、ビスルファイト、スルフェート又はホスフェートである。これらのポリマーは特にフランス特許２，０８０，７５９及びその追加特許２，１９０，４０６に記載されている。
上記のポリマーのうち、特にカルゴン（Calgon）社により“Merquat（登録商標）100”の名称で市販されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー（及びその平均分子量が小さい同族体）及び“MERQUAT（登録商標）550”の名称で市販するジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドとのコポリマーを挙げることができる。
【００３９】
（１０）式に相当する繰り返し単位を含む４級ジアンモニウムポリマー：
2004217624.tif 000011
式（XIII）中：
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、同一又は異なって、１〜２０の炭素原子を含む脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基又は低級ヒドロキシ脂肪族基、又はＲ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、一緒になって又は個別に、これらが結合する窒素原子と共に、窒素原子以外の第２のヘテロ原子を含んでもよいヘテロ環基を形成し、又はＲ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13はニトリル、エステル、アシル、アミド又は−ＣＯ−Ｏ−Ｒ14−Ｄ又は−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ14−Ｄ基で置換した直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ6アルキル基を意味し、式中Ｒ14はアルキレンであり、Ｄは４級アンモニウム基である；
Ａ1及びＢ1は２〜２０の炭素原子を含むポリメチレン基を表し、これは直鎖又は分岐し、飽和又は不飽和であってもよく、かつ主鎖に結合し又は挿入される一又は複数の芳香環、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子又はスルホキシド、スルホン、ジスフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基を含むことができ、かつ
Ｘ-は無機又は有機酸から誘導するアニオンを意味し；
【００４０】
Ａ1、Ｒ10及びＲ12は、これらが結合する二つの窒素原子と共に、ピペラジン環を形成することができ；さらにＡ1が飽和又は不飽和の、直鎖又は分岐したアルキレン又はヒドロキシアルキレン基である場合、Ｂ1はさらに基−(ＣＨ2)n−ＣＯ−Ｄ−ＯＣ−(ＣＨ2)n−を意味することができ、式中、ｎは１〜１００、好ましくは１〜５０であり、かつＤは以下を意味する：
ａ）式：−Ｏ−Ｚ−Ｏ−のグリコール残基、式中Ｚは直鎖又は分岐した炭化水素基又は以下の式の一つに対応する基を意味する：
−(ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ)x−ＣＨ2−ＣＨ2−
−[ＣＨ2−ＣＨ(ＣＨ3)−Ｏ]y−ＣＨ2−ＣＨ(ＣＨ3)−
式中、ｘ及びｙは１〜４の整数を意味し、規定したかつ特定の重合度を表し、又は１〜４のいずれかの数は平均重合度を表し；
ｂ）ジ第２ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ）式：−ＮＨ−Ｙ−ＮＨ−のジ第１ジアミン残基、式中Ｙは直鎖又は分岐した炭化水素基又は２価の基−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｓ−Ｓ−ＣＨ2−ＣＨ2−を表し；
ｄ）式：−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−のウレイレン基；
Ｘ-は好ましくはアニオン、例えばクロリド又はブロミドである。
これらのポリマーは、一般に１，０００〜１００，０００である数平均分子量を有する。
この型のポリマーは特に以下に記載されている：フランス特許２，３２０，３３０、２，２７０，８４６、２，３１６，２７１、２，３３６，４３４及び２，４１３，９０７及び米国特許２，２７３，７８０、２，３７５，８５３、２，３８８，６１４、２，４５４，５４７、３，２０６，４６２、２，２６１，００２、２，２７１，３７８、３，８７４，８７０、４，００１，４３２、３，９２９，９９０、３，９６６，９０４、４，００５，１９３、４，０２５，６１７、４，０２５，６２７、４，０２５，６５３、４，０２６，９４５及び４，０２７，０２０。
【００４１】
以下の式（XIV）に対応する繰り返し単位から成るポリマーを特に使用することができる：
2004217624.tif 000012
式中、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、同一又は異なり、約１〜４の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を意味し、ｎ及びｐは約２から２０まで変化する整数であり、かつＸ−は無機又は有機酸から誘導するアニオンである。
【００４２】
（１１）式（XV）の繰り返し単位から成る４級ポリアンモニウムポリマー：
2004217624.tif 000013
式中、ｐは約１から６まで変化する整数を意味し、Ｄはゼロであることができ、又は基−(ＣＨ2)r−ＣＯ−を表すことができ、式中ｒは４又は７に等しい数を意味し、Ｘ-はアニオンである。
これらのポリマーを米国特許Ｎｏ．４，１５７，３８８、４，７０２，９０６、４，７１９，２８２に記載された方法に従って製造することができる。これらは特に特許出願ＥＰ−Ａ−１２２ ３２４に記載されている。
これらのうち、例えばミラノール（Miranol）社により市販されている製品“Mirapol（登録商標）A 15”、“Mirapol（登録商標）AD1”、“Mirapol（登録商標）AZ1”及び“Mirapol（登録商標）175”を挙げることができる。
【００４３】
（１２）４級ビニルピロリドン及びビニルイミダゾールポリマー、例えばＢ．Ａ．Ｓ．Ｆ．社によりLuviquat（登録商標）FC 905、FC 550及びFC 370の名称で市販されている製品。
（１３）ヘンケル（Henkel）が市販するPolyquart H、ＣＴＦＡ辞書で“ポリエチレングリコール（１５）タロウポリアミン”の名称で参照されているようなポリアミン。
（１４）メタクリロイルオキシ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）トリ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）アンモニウム塩の架橋ポリマー、例えばメチルクロリドで４級化したジメチルアミノエチルメタクリレートのホモ重合により、又はアクリルアミドとメチルクロリドで４級化したジメチルアミノエチルメタクリレートとの共重合により得られたポリマーを、ホモ重合又は共重合に引き続くオレフィン系不飽和を含む化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することによって得られたポリマー。より詳細には、架橋したアクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマー（質量で２０／８０）を鉱油中に５０質量％含む分散物の形態で該コポリマーを使用することができる。本分散物は“SALCARE（登録商標）SC 92”の名称でアライド コロイズ（ALLIED COLLOIDS）社により市販されている。さらに、鉱油又は液状エステル中に約５０質量％のホモポリマーを含む架橋メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドホモポリマーも使用することができる。これらの分散物は“SALCARE（登録商標）SC 95”及び“SALCARE（登録商標）SC 96”の名称でアライド コロイズ（ALLIED COLLOIDS）社により市販されている。
【００４４】
本発明の範囲において使用することができる他のカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンイミン、特にポリエチレンイミン、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を含むポリマー、ポリアミンとエピクロロヒドリンとの縮合物、４級ポリウレイレン及びキチン誘導体である。
本発明に即して使用することができる全てのカチオン性ポリマーのうち、群（１）、（９）、（１０）、（１１）及び（１４）のポリマーを使用することが好ましく、以下の式（Ｗ）の繰り返し単位を有し：
2004217624.tif 000014
かつ特にゲル浸透クロマトグラフィーによって測定した分子量が９，５００〜９，９００であるもの、
及び以下の式（Ｕ）の繰り返し単位を有し：
2004217624.tif 000015
かつ特にゲル浸透クロマトグラフィーによって測定した分子量が約１，２００であるものがより好ましい。
本発明に従う組成物における一又は複数の追加的なポリマーの濃度は、組成物の全質量に対して０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％、より好ましくは０．１から３質量％まで変化することができる。
【００４５】
両性ポリマー
本発明に従って使用することができる両性ポリマーを、ポリマー鎖中に統計的に分布したＫ及びＭ単位を含むポリマーから選択することができ、ここでＫは少なくとも一つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導する単位を意味し、かつＭは一又は複数のカルボキシル又はスルホン基を含む酸性モノマーから誘導する単位を意味し、又はＫ及びＭはカルボキシベタイン又はスルホベタインの双性イオン性モノマーから誘導する基を意味することもでき；
Ｋ及びＭはさらに、第１、第２、第３又は４級アミン基を含むカチオン性ポリマー鎖を意味することもでき、この場合、少なくとも一つのアミン基は炭化水素基を介して結合したカルボキシル基又はスルホン基を有し、又はＫ及びＭはα，β−ジカルボキシルエチレン単位を有するポリマーの鎖の部分を形成し、この場合、カルボキシル基の一つは一又は複数の第１又は第２アミン基を含むポリアミンと反応させてある。
【００４６】
上記の定義に対応する両性ポリマーをより詳細には好ましくは以下のポリマーから選択する：
（１）カルボキシル基を有するビニル化合物、たとえばより詳細にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α−クロロアクリル酸から誘導するモノマーと、少なくとも一つの塩基性原子を含む置換ビニル化合物、例えばより詳細にはジアルキルアミノアルキルメタクリレート及びアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及びアクリルアミドから誘導する塩基性モノマーの共重合から得られるポリマー。これらの化合物は米国特許Ｎｏ．３，８３６，５３７に記載されている。さらに、ヘンケル（HENKEL）社によりPOLYQUART KE（登録商標）3033の名称で市販されている、ナトリウムアクリレート／アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマーを挙げることができる。
ビニル化合物はジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドであってもよい。アクリル酸と後者のモノマーとのコポリマーは、カルゴン（CALGON）社によりMERQUAT（登録商標）280、MERQUAT（登録商標）295及びMERQUAT（登録商標）PLUS 3330の名称で提供されている。
【００４７】
（２）以下から誘導する単位を含むポリマー：
ａ）アルキル基で窒素原子が置換されたアクリルアミド又はメタクリルアミドから選択する少なくとも一つのモノマー、
ｂ）一又は複数の反応性カルボキシル基を含む少なくとも一つの酸性コモノマー、及び
ｃ）少なくとも一つの塩基性コモノマー、例えばアクリル酸及びメタクリル酸の第１、第２、第３及び４級アミン置換基を有するエステル及びジメチルアミノエチルメタクリレートをジメチル又はジエチルスルフェートで４級化した製品。
本発明に従うより好ましいＮ−置換アクリルアミド又はメタクリルアミドはアルキル基が２〜１２の炭素原子を含む基であり、特にＮ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−デシルアクリルアミド、Ｎ−ドデシルアクリルアミド、及び対応するメタクリルアミドである。
酸性コモノマーを特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸及びフマル酸並びにマレイン酸又はフマル酸又はその無水物の１〜４の炭素原子を有するアルキルモノエステルから選択する。
塩基性コモノマーは好ましくはアミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ'−ジメチルアミノエチル、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルのメタクリレートである。
特に使用されるのは、ＣＴＦＡ名（第４版、１９９１年）がオクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーであるコポリマー、例えばナショナル スターチ（National Starch）社によりAMPHOMER（登録商標）又はLOVOCRYL（登録商標）47の名称で市販されている製品である。
【００４８】
（３）以下の一般式のポリアミノアミドから誘導した、部分的又は完全にアルキル化しかつ架橋したポリアミノアミド：
2004217624.tif 000016
式中、Ｒ19は飽和したジカルボン酸、エチレン系二重結合を有するモノ−又はジカルボキシル脂肪族酸、これらの酸の１〜６の炭素原子を有する低級アルカノールとのエステルから誘導された２価の基又はこれらの酸のいずれか一つとビス−第１又はビス−第２アミンとの付加により誘導された基を表し、かつＺはビス−第１、モノ−又はビス−第２ポリアルキレン−ポリアミンの基を表し、好ましくは以下を表す：
ａ）６０〜１００mol％の割合の以下の基
2004217624.tif 000017
式中、ｘ＝２かつｐ＝２又は３、又はｘ＝３かつｐ＝２
この基をジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン又はジプロピレントリアミンから誘導する；
【００４９】
ｂ）０〜４０mol％の割合の上記の基（XVII）、式中、ｘ＝２かつｐ＝１であり、これをエチレンジアミンから誘導し、又はピペラジンから誘導する基：
2004217624.tif 000018
ｃ）０〜２０mol％の割合の基−ＮＨ−(ＣＨ2)6−ＮＨ−、これをヘキサメチレンジアミンから誘導し、これらのポリアミノアミンは、エピハロヒドリン、ジエポキシド、ジ無水物、ビス−不飽和誘導体から選択する２官能性架橋剤を、ポリアミノアミドのアミン基当たり架橋剤を０．０２５〜０．３５モル添加して架橋し、かつアクリル酸、クロロ酢酸又はアルカンスルトン又はこれらの塩の作用でアルキル化する。
飽和したカルボン酸を好ましくは６〜１０の炭素原子を有する酸、例えばアジピン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸及び２，４，４−トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、エチレン系二重結合を有する酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、及びイタコン酸から選択する。
アルキル化で使用するアルカンスルトンは好ましくはプロパン又はブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウム又はカリウム塩である。
【００５０】
（４）以下の式の双性イオン性単位を含むポリマー：
2004217624.tif 000019
式中、Ｒ20は重合可能な不飽和基、例えばアクリレート、メタクリレート、アクリルアミド又はメタクリルアミド基を意味し、ｙ及びｚは１〜３の整数を表し、Ｒ21及びＲ22は水素原子、メチル、エチル又はプロピルを表し、Ｒ23及びＲ24は水素原子又はＲ23及びＲ24中の炭素原子の合計が１０を越えないアルキル基を表す。
これらの単位を含むポリマーはさらに非双性イオン性モノマーから誘導する単位、例えばジメチル又はジエチルアミノエチルアクリレート又はメタクリレート又はアルキルアクリレート又はメタクリレート、アクリルアミド又はメタクリルアミド又はビニルアセテートを含むことができる。
例として、ブチルメタクリレート／ジメチルカルボキシメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー、例えばサンド（SANDOZ）社によりDIAFORMER Z301（登録商標）の名称で市販されている製品を挙げることができる。
【００５１】
（５）以下の式（XIX）、（XX）、（XXI）に対応するモノマー単位を含むキトサンから誘導されたポリマー：
2004217624.tif 000020
（XIX）単位は０〜３０％の割合で、（XX）単位は５〜５０％の割合でかつ（XXI）単位は３０〜９０％の割合で存在し、（XXI）単位においてＲ25は以下の式の基を表し：
2004217624.tif 000021
式中、ｑは０又は１を表し；
ｑ＝０の場合、Ｒ26、Ｒ27及びＲ28は、同一又は異なり、それぞれ水素原子、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ残基、一又は複数の窒素原子で任意に中断されていてもよくかつ／又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ又はスルホン基で任意に置換されていてもよいモノアルキルアミン残基又はジアルキルアミン残基、又はアルキル基がアミノ残基を含むアルキルチオ残基を表し、この場合Ｒ26、Ｒ27及びＲ28基の少なくとも一つが水素原子を表し；
ｑ＝１の場合、Ｒ26、Ｒ27及びＲ28は、それぞれ水素原子を表し、並びにこれらの化合物と酸又は塩基とによって形成された塩。
【００５２】
（６）キトサンのＮ−カルボキシアルキル化から誘導されたポリマー、例えばＮ−カルボキシメチルキトサン又はＮ−カルボキシブチルキトサン、ジャン ディーカー（JAN DEKKER）社により“EVALSAN（登録商標）”の名称で市販されているもの。
（７）一般式（XXII）に対応するポリマー、例えばフランス特許１，４００，３６６に記載されているもの：
2004217624.tif 000022
式中、Ｒ29は水素原子、ＣＨ3Ｏ、ＣＨ3ＣＨ2Ｏ又はフェニル基を表し、Ｒ30は水素又は低級アルキル基、例えばメチル又はエチルを意味し、Ｒ31は水素又は低級アルキル基、例えばメチル又はエチルを意味し、Ｒ32は低級アルキル基、例えばメチル又はエチル又は式：−Ｒ33−Ｎ(Ｒ31)2に対応する基を意味し、式中Ｒ33は基−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2−又は−ＣＨ2−ＣＨ(ＣＨ3)−を表し、Ｒ31は上記の意味を有し、
並びに６までの炭素原子を含むこれらの基のより高分子量の同族体を表し、
ｒは分子量が５００〜６，０００，０００、好ましくは１，０００〜１，０００，０００となる数である。
【００５３】
（８）以下から選択する−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−型の両性ポリマー：
ａ）以下の式の少なくとも一つの単位を含む化合物にクロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムを作用させて得られたポリマー：
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−Ｄ−      （XXIII）
式中Ｄは基
2004217624.tif 000023
を意味し、
かつ、Ｘは記号Ｅ又はＥ'を意味し、Ｅ又はＥ'は、同一又は異なり、主鎖中に７までの炭素原子を含む直鎖又は分岐した鎖を有するアルキレン基である２価の基を意味し、該基は未置換であるか又はヒドロキシル基で置換されており、かつさらに酸素、窒素又は硫黄原子、１〜３の芳香族及び／又はヘテロ環を含むことができ；該酸素、窒素及び硫黄原子はエーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン又はアルケニルアミン基、又はヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、４級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び／又はウレタン基の形態で存在し；
【００５４】
ｂ）以下の式のポリマー：
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−      （XXIV）
式中Ｄは基
2004217624.tif 000024
を意味し、
かつ、Ｘは記号Ｅ又はＥ'を意味し、少なくとも一度はＥ'を意味し；Ｅは上記の意味を有し、かつＥ'は主鎖中に７までの炭素原子を含む直鎖又は分岐した鎖を有するアルキレン基である２価の基を意味し、該基は未置換であるか又は一又は複数のヒドロキシル基で置換されており、かつ一又は複数の窒素原子を含み、該窒素原子はアルキル鎖で置換されており、該鎖は任意に酸素原子で中断されてもよくかつ必ず一又は複数のカルボキシル官能基又は一又は複数のヒドロキシル官能基を含み、かつクロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応によりベタイン化されている。
【００５５】
（９）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミン、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンとのセミアミド化により、又はＮ，Ｎ−ジアルカノールアミンとのセミエステル化により部分的に変性したコポリマー（Ｃ1〜Ｃ5）アルキルビニルエーテル／マレイン酸無水物。これらのコポリマーはさらに他のビニルコモノマー、例えばビニルカプロラクタムを含むことができる。
本発明に従う特に好ましい両性ポリマーは群（１）のものである。
本発明に従うと、追加的な一又は複数の両性ポリマーは、組成物の全質量の、０．０１質量％〜１０質量％、好ましくは０．０５質量％〜５質量％、さらに好ましくは０．１質量％〜３質量％存在することができる。
本発明の組成物は好ましくは一又は複数の界面活性剤を含む。
界面活性剤を、単独であると混合物の形態にあるとを問わず、アニオン性、両性、ノニオン性、双性イオン性及びカチオン性界面活性剤から選択することができる。
本発明を実施するのに適する界面活性剤は特に以下のものである：
【００５６】
（ｉ）アニオン性界面活性剤：
本発明に即して、単独又は混合物として使用することができるアニオン性界面活性剤の例として、特に以下の化合物の塩（特にアルカリ金属、特にナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩）を挙げることができるがこれに限定されない：アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルアミドエーテルスルフェート、アルキルアリールポリエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート；アルキルスルホネート、アルキルホスフェート、アルキルアミドスルホネート、アルキルアリールスルホネート、α−オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネート；（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルスルホスクシネート、（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルエーテルスルホスクシネート、（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルアミドスルホスクシネート；（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルスルホアセテート；（Ｃ6〜Ｃ24）アシルサルコシネート及び（Ｃ6〜Ｃ24）アシルグルタメート。さらに以下を使用することができる：（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルポリグリコシドカルボキシルエステル、例えばアルキルグルコシドシトレート、アルキルポリグリコシドタータレート及びアルキルポリグリコシドスルホスクシネート、アルキルスルホスクシナメート；アシルイセチオナート、及びＮ−アシルタウレート、これらの種々の化合物の全てのアルキル又はアシル基は、好ましくは１２〜２０の炭素原子を含み、かつアリール基は好ましくはフェニル又はベンジル基を意味する。なお使用することができるアニオン性界面活性剤のうち、さらに以下を挙げることができる：脂肪酸、例えばオレイン酸、リシノール酸、パルミチン酸及びステアリン酸、コプラ油又は水素添加したコプラ油の酸の塩；アシル基が８〜２０の炭素原子を含むアシルラクチレート。さらに以下を使用することも可能である：アルキルＤ−ガラクトシドウロン酸及びその塩、ポリオキシアルキレン化した（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化した（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化した（Ｃ6〜Ｃ24）アルキルアミドエーテルカルボン酸及びこれらの塩、特に２〜５０のアルキレン、特にエチレン、オキシド基を含むもの、及びこれらの混合物。
【００５７】
（ii）ノニオン性界面活性剤：
ノニオン性界面活性剤自体は、それ自体周知の化合物でもあり（この点に関して、M. R. Porter著、“Handbook of Surfactants”、Blackie & Son（グラスゴー及びロンドン）、1991年発行、１１６〜１７８頁を参照）、本発明に即して、それらの性質は臨界的な特性を有しない。従って、これらを特に以下から選択することができ、かつそれに限定されない：例えば８〜１８の炭素原子を含む脂肪鎖を有するα−ジオール又はポリエトキシル化したか又はポリプロポキシル化したアルキルフェノール、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数は特に２〜５０の範囲であることができる。エチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー及びエチレンオキシドとプロピレンオキシドの脂肪アルコールとの縮合物も挙げることができる；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを含むポリエトキシル化した脂肪アミド、平均で１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を含むポリグリセロール化した脂肪アミド；２〜３０モルのエチレンオキシドを含むソルビタンのオキシエチレン化した脂肪酸エステル；スクロースの脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、Ｎ−アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド、例えば（Ｃ10〜Ｃ14）−アルキルアミンのオキシド又はＮ−アシルアミノプロピルモルホリンオキシド。
【００５８】
（iii）両性又は双性イオン性界面活性剤：
両性又は双性イオン性界面活性剤は、本発明に即してその性質は臨界的に重要ではなく、該活性剤は特に以下のものであるがこれに限定されない：脂肪族第２又は第３アミンの誘導体、該誘導体において脂肪族基は８〜１８の炭素原子を含む直鎖又は分岐した鎖であり、かつ少なくとも一つの水溶性アニオン性基（例えばカルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスフェート又はホスホネート）を含み；（Ｃ8〜Ｃ20）アルキルベタイン、スルホベタイン、（Ｃ8〜Ｃ20）アルキルアミド（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルベタイン又は（Ｃ8〜Ｃ20）アルキルアミド（Ｃ1〜Ｃ6）アルキルスルホベタインをさらに挙げることができる。
【００５９】
アミン誘導体のうち、MIRANOLの名称で市販されている製品を挙げることができ、これは特許ＵＳ−２，５２８，３７８及びＵＳ−２，７８１，３５４に記載され、ＣＴＦＡ辞書（第３版、１９８２年）でアンホカルボキシグリシネート及びアンホカルボキシプロピオネートの名称で分類され、それぞれ以下の構造を有する：
Ｒ2−ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2−Ｎ(Ｒ3)(Ｒ4)(ＣＨ2ＣＯＯ-)
式中：Ｒ2は加水分解したコプラ油中に存在する酸Ｒ2−ＣＯＯＨのアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を意味し、Ｒ3はβ−ヒドロキシエチル基を意味しかつＲ4はカルボキシメチル基を意味し；
及び
Ｒ2'−ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2−Ｎ(Ｂ)(Ｃ)
式中：
Ｂは−ＣＨ2ＣＨ2ＯＸ'を表し、Ｃは−(ＣＨ2)z−Ｙ'を表し、式中ｚ＝１又は２であり、
Ｘ'は−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯＨ基又は水素原子を意味し、
Ｙ'は−ＣＯＯＨ又は基−ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＳＯ3Ｈを意味し、
Ｒ2'は加水分解したコプラ油中又はアマニ油中に存在する酸Ｒ9−ＣＯＯＨのアルキル基、アルキル基、特にＣ7、Ｃ9、Ｃ11又はＣ13、Ｃ17アルキル基及びそのイソ型又は不飽和Ｃ17基を意味する。
これらの化合物はＣＴＦＡ辞書、第５版、１９９３年において以下の名称で分類されている：ジナトリウムココアンホジアセテート、ジナトリウムラウロアンホジアセテート、ジナトリウムカプリルアンホジアセテート、ジナトリウムカプリロアンホジアセテート、ジナトリウムココアンホジプロピオネート、ジナトリウムラウロアンホジプロピオネート、ジナトリウムカプリルアンホジプロピオネート、ジナトリウムカプリロアンホジプロピオネート、ラウロアンホジプロピオン酸、ココアンホジプロピオン酸。
例として、ローディア キミ（RHODIA CHIME）社によりMIRANOL（登録商標）C2M濃縮物の商品名で市販されているココアンホジアセテートを挙げることができる。
【００６０】
（iv）カチオン性界面活性剤：
カチオン性界面活性剤のうち、特に以下を挙げることができるがこれに限定されない：任意にポリオキシアルキレン化してもよい第１、第２又は第３アミンの塩；４級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアンモニウム又はアルキルピリジニウムクロリド又はブロミド；イミダゾリン誘導体又はカチオン性のアミンオキシド。
本発明に従う組成物に存在する界面活性剤の量は、組成物の全質量の０．０１から４０質量％、好ましくは０．５から３０質量％まで変化することができる。
【００６１】
追加的な増粘剤
本発明に従う組成物はさらに他のレオロジー調節剤、例えば以下をを含むことができる：セルロース系増粘剤（ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等）、グアガム及びその誘導体（ヒドロキシプロピルグア等）、微生物起源のガム（キサンタンガム、スクレログルカンガム等）、合成増粘剤、例えばアクリル酸及びアクリルアミドプロパンスルホン酸の架橋したホモポリマー及びイオン性又は非イオン性会合性ポリマー、例えばグッドリッチ（GOODRICH）社によりPEMULEN（登録商標）TR1又はTR2の名称で、アライド コロイズ（ALLIED COLLOIDS）社によりSALCARE（登録商標）SC90の名称で、ローム ＆ ハース（ROHM & HAAS）社によりACULYN（登録商標）22、28、33、44又は46の名称で、及びアクゾ（AKZO）社によりELFACOS（登録商標）T210及びT212の名称で市販されているポリマー。
これらの補足的な増粘剤は、組成物の全質量の０．０１〜１０質量％まで存在することができる。
【００６２】
本組成物の適切な染色媒体は好ましくは水から成る水性媒体であり、有利には特に以下を含む化粧品として受容可能な有機溶媒を含むことができる：アルコール、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、グリコール又はグリコールエーテル、例えばエチレングリコールのモノメチル、モノエチル及びモノブチルエーテル、プロピレングリコール又はそのエーテル、例えばプロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコールのモノメチルエーテル、及びジエチレングリコールのアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールのモノエチルエーテル又はモノブチルエーテル。溶媒は、組成物の全質量に対して、約０．５〜２０質量％、好ましくは約２〜１０質量％の範囲の濃度で存在することができる。
組成物Ａはさらに、有効量の他の剤、さらに酸化染色で以前から知られている剤、例えば種々の通常使用される補助剤、例えば封鎖剤、例えばＥＤＴＡ及びエチドロン酸、ＵＶ−遮蔽剤、ワックス、環状又は直鎖状又は分岐した揮発性又は非揮発性シリコーン、（特にアミン基で）有機変性したもの又はしていないもの、保存剤、セラミド、シュードセラミド、植物油、鉱油又は合成油、ビタミン又はプロビタミン、例えばパンテノール、不透明化剤、本発明以外の会合性ポリマー、特にノニオン性会合性ポリエーテルポリウレタン。
【００６３】
本組成物はさらに還元剤又は抗酸化剤を含むことができる。これらを特に以下から選択することができる：亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、チオ乳酸、亜硫酸水素ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、ヒドロキノン、２−メチルヒドロキノン、ｔ−ブチルヒドロキノン及びホモゲンチジン酸、これらは一般に、組成物の全質量に対して約０．０５〜３質量％の範囲の量で存在する。
当然のことながら、当業者は、本発明に従う染色組成物に本来備わっている有利な性質を、追加的な化合物の目的とする添加によって損なわないか、実質的に損なわないことが可能な上記の追加的な化合物を十分注意して選択するであろう。
即時使用可能な組成物又は組成物Ｂにおいて、酸化剤を好ましくは尿素ペルオキシド、アルカリ金属ブロメート又はフェリシアニド、過塩、例えばペルボレート及びペルスルフェートから選択する。過酸化水素の使用が特に好ましい。この酸化剤は、有利には、滴定濃度が特に約１から４０用量、より好ましくは約５から４０まで変化する過酸化水素の溶液から成る。
一又は複数の酸化−還元酵素、例えばラッカーゼ、ペルオキシダーゼ及び２個の電子を有するオキシドレダクターゼ（例えばウリカーゼ）を酸化剤として使用することもでき、適切な場合にはこれらのそれぞれのドナー又はコファクターの存在下で使用することもできる。
【００６４】
ケラチン繊維に適用する即時使用可能な組成物［染色組成物Ａ及び酸化組成物Ｂ及び任意の組成物Ｃの混合物から得られる組成物」のｐＨは一般に４〜１１の値である。この値は好ましくは６〜１０であり、ケラチン繊維の染色の技術水準で周知の酸性化剤又はアルカリ性化剤によって所望の値に調整することができる。
アルカリ性化剤のうち、例として以下を挙げることができる：水性アンモニア、アルカリ金属カーボネート、アルカノールアミン、例えばモノ−、ジ−及びトリエタノールアミン、及びこれらの誘導体、オキシエチレン化しかつ／又はオキシプロピレン化したエチレンジアミン及びヒドロキシアルキルアミン、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム及び以下の式（XXV）を有する化合物：
2004217624.tif 000025
式中、Ｒはヒドロキシル基又はＣ1〜Ｃ4アルキル基で任意に置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ38、Ｒ39、Ｒ40及びＲ41は、同一又は異なり、水素原子、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基を表す。
【００６５】
酸性化剤は常用のものであり、例えば無機又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、カルボン酸、例えば酒石酸、クエン酸、乳酸又はスルホン酸である。
本発明に従う染色法方は好ましくは、上記の組成物Ａ及びＢ並びに任意の組成物Ｃから使用時に新たに製造した即時使用可能な組成物を、乾燥又は湿潤したケラチン繊維に適用し、次いで好ましくは約１から６０分、より好ましくは約１０から４５分まで変化する曝露時間の間組成物を作用させ、繊維をリンスし、任意にシャンプーで繊維を洗浄してもよく、次いで繊維を再度リンスし、かつ繊維を乾燥することから成る。
該方法に従うと、組成物Ａ及び／又はＢはさらに少なくとも一つの追加的なカチオン性又は両性ポリマー及び少なくとも一つの界面活性剤を含むことができる。
本発明を説明する具体例を以下に示すが、これは本発明を制限するものではない。
【００６６】
例
以下の組成物を製造した：
（量はグラムで表されている）
酸化組成物：（グラムで）
2004217624.tif 000026
染色組成物：（グラムで）
2004217624.tif 000027
【００６７】
本発明に従うポリマーは、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ラウリルジメチルメタクリルアミドアンモニウムクロリドターポリマーであり、これはISP社によりPOLYMER ACP-1234の参照名で提供される。
染色組成物を使用時に、プラスチックのボール中で２分間、上記の酸化組成物と、酸化組成物１．５部当たり染色組成物１部の量で、混合した。
得られた混合物は滑らかで製造は容易である。
９０％が白髪である天然の灰色の毛髪にこれを適用する。これを３０分間作用させる。  製品は水でリンスすることにより容易に除去される。
標準的なシャンプーで洗浄後、毛髪を乾燥する。毛髪は黄金色のブロンドの色合いに染色された。
カチオン性ポリ（アルキル）ビニルラクタムポリマー（ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ラウリルジメチルメタクリルアミドアンモニウムクロリドターポリマーを使用せずに同じ組成物を製造すると、製造のしやすさが減少し、適用したときの良好な感覚が減少し、かつ除去するのがより困難である混合物が得られる。さらに、染色組成物は不安定であり：クリームは不安定化し、すなわち脱混合が生じる。得られた色合いの質は劣っている。
【手続補正書】
【提出日】平成16年6月9日(2004.6.9)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
適切な染色媒体中に、少なくとも一つのスルフェートイオンの形態にある酸化染料、及び以下を含む少なくとも一つのカチオン性ポリ（ビニルラクタム）ポリマーを含む、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、さらに詳細には毛髪の酸化染色組成物：
−  ａ）ビニルラクタム又はアルキルビニルラクタム型の少なくとも一つのモノマー；
−  ｂ）以下の構造（Ｉａ）又は（Ｉｂ）を有する少なくとの一つのモノマー：
2004217624.tif 000034
2004217624.tif 000035
式中：
Ｘは酸素原子又は基ＮＲ6を意味し、
Ｒ1及びＲ6は、相互に独立に、水素原子又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ5アルキル基を意味し、
Ｒ2は直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ4アルキル基を意味し、
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、相互に独立に、水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ30アルキル基又は式（II）の基を意味し：
2004217624.tif 000036
Ｙ、Ｙ1及びＹ2は、相互に独立に、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ16アルキレン基を意味し、
Ｒ7は水素原子又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ4アルキル基又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル基を意味し、
Ｒ8は水素原子又は直鎖若しくは分岐したＣ1〜Ｃ30アルキル基を意味し、
ｐ、ｑ及びｒは、相互に独立に、０又は１の値のいずれかを意味し、
ｍ及びｎは、相互に独立に、０〜１００の範囲の整数を意味し、
ｘは１〜１００の範囲の整数を意味し、
Ｚは有機又は無機酸アニオンを意味し、
ただし、以下を条件とする：
−  少なくとも一つの置換基Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5又はＲ8は直鎖又は分岐したＣ9〜Ｃ30アルキル基を意味し、
−  ｍ又はｎが０でない場合、ｑは１に等しく、
−  ｍ又はｎが０に等しい場合、ｐ又はｑは０に等しい。
【請求項２】
スルフェートイオンの形態にある酸化染料が組成物の全質量に対して少なくとも２質量％の濃度で存在することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ビニルラクタム又はアルキルビニルラクタムモノマーが構造（III）を有する化合物であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物：
2004217624.tif 000037
式中：
ｓは３〜６の範囲の整数を意味し、
Ｒ9は水素原子又はＣ1〜Ｃ5アルキル基を意味し、
Ｒ10は水素原子又はＣ1〜Ｃ5アルキル基を意味し、ただし、基Ｒ9及びＲ10の少なくとも一つは水素原子を意味する。
【請求項４】
カチオン性ポリ（ビニルラクタム）を以下から選択することを特徴とする、先の請求項１ないし３のいずれか１項に記載の組成物：ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ドデシルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシレート又はクロリドターポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ココイルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシレート又はクロリドターポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ラウリルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシレート又はクロリドターポリマー。
【請求項５】
一又は複数のカチオン性ポリ（ビニルラクタム）を組成物の全質量の０．０１から１０質量％まで変化する量で使用することを特徴とする、先の請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
スルフェートイオンの形態にある酸化染料を、パラ−フェニレンジアミン、二重塩基、オルト−及びパラ−アミノフェノール、ヘテロ環塩基によって形成される群から選択する酸化染料のスルフェートイオン、及びメタ−アミノフェノール又はメタ−フェニレンジアミン、メタ−ジフェノール、ナフトール及びヘテロ環カプラーによって形成される群から選択するカプラーのスルフェートイオンから選択することを特徴とする、先の請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
スルフェートイオンの形態にある酸化染料を以下から選択することを特徴とする、請求項６に記載の組成物：パラ−トルエンジアミンスルフェート、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミンスルフェート、２−（β−ヒドロキシエチル）−パラ−フェニレンジアミンスルフェート、及びＮ−メチル−パラ−アミノフェノールヘミスルフェート、１−（β−ヒドロキシエチル）−４，５−ジアミノピラゾールスルフェート及び４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−アミノアニソールスルフェート。
【請求項８】
スルフェートの形態にある酸化染料を組成物の全質量に対して２質量％〜２５質量％、好ましくは２．２５質量％〜１５質量％、さらに好ましくは２．５質量％〜１０質量％の範囲の量で使用することを特徴とする、先の請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
追加的な酸化塩基から選択する染料スルフェートの形態にある酸化染料以外の追加的な酸化染料及び／又は追加的なカプラーを組成物が含むことを特徴とする、先の請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
組成物がさらに酸化剤を含みかつ組成物が即時使用可能であることを特徴とする、先の請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪を染色する方法であって、該方法が適切な染色媒体中に以下を含む少なくとも一つの組成物Ａを該繊維に適用することから成ることを特徴とする方法：組成物Ａの使用時に混合されるか又は中間でリンすることなく順次適用される少なくとも一つの酸化剤を含む組成物Ｂによって、アルカリ性、中性又は酸性ｐＨにおいて色が発色する、組成物の全質量に対して好ましくは少なくとも２質量％の濃度のスルフェートイオンの形態にある少なくとも一つの酸化染料、組成物Ａ中に又は組成物Ｂ中に又は各組成物Ａ及びＢ中に存在する請求項１又は３ないし５のいずれか１項に規定する少なくとも一つのカチオン性ポリ（ビニルラクタム）。
【請求項１２】
以下のことを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪を染色するための２−区画装置又は“キット”：一つの区画が適切な染色媒体中に組成物の全質量に対して好ましくは少なくとも２質量％の濃度のスルフェートイオンの形態にある少なくとも一つの酸化染料を含む組成物Ａ１を含むこと、及び他の区画が適切な染色媒体中に酸化剤、組成物Ａ１中に又は組成物Ｂ１中に又は各組成物Ａ１及びＢ１中に存在する請求項１又は３ないし５のいずれか１項に規定する少なくとも一つのカチオン性ポリ（ビニルラクタム）を含むこと。
【請求項１３】
以下のことを特徴とする、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪を染色するための３−区画装置：第１の区画が適切な染色媒体中に組成物の全質量に対して好ましくは少なくとも２質量％の濃度のスルフェートイオンの形態にある少なくとも一つの酸化染料を含む組成物Ａ２を含むこと、第２の区画が適切な染色媒体中に少なくとも一つの酸化剤を含む組成物Ｂ２を含むこと、及び第３の区画が適切な染色媒体中に請求項１又は３ないし５のいずれか１項に規定する少なくとも一つのカチオン性ポリ（ビニルラクタム）を含む組成物Ｃを含むこと、さらに、組成物Ａ２及び／又は組成物Ｂ２は請求項１又は３ないし５に規定したカチオン性ポリ（ビニルラクタム）を含むことが可能である。
【外国語明細書】
2004217624.tif 000038
2004217624.tif 000039
2004217624.tif 000040
2004217624.tif 000041
2004217624.tif 000042
2004217624.tif 000043
2004217624.tif 000044
2004217624.tif 000045
2004217624.tif 000046
2004217624.tif 000047
2004217624.tif 000048
2004217624.tif 000049
2004217624.tif 000050
2004217624.tif 000051
2004217624.tif 000052
2004217624.tif 000053
2004217624.tif 000054
2004217624.tif 000055
2004217624.tif 000056
2004217624.tif 000057
2004217624.tif 000058
2004217624.tif 000059
2004217624.tif 000060
2004217624.tif 000061
2004217624.tif 000062
2004217624.tif 000063
2004217624.tif 000064
2004217624.tif 000065
2004217624.tif 000066
2004217624.tif 000067
2004217624.tif 000068
2004217624.tif 000069
2004217624.tif 000070
2004217624.tif 000071
2004217624.tif 000072
2004217624.tif 000073
2004217624.tif 000074
2004217624.tif 000075
2004217624.tif 000076
2004217624.tif 000077
2004217624.tif 000078
2004217624.tif 000079
2004217624.tif 000080
2004217624.tif 000081
2004217624.tif 000082
2004217624.tif 000083
2004217624.tif 000084
2004217624.tif 000085
2004217624.tif 000086
2004217624.tif 000087
2004217624.tif 000088
2004217624.tif 000089
2004217624.tif 000090
2004217624.tif 000091
2004217624.tif 000092
2004217624.tif 000093
2004217624.tif 000094
2004217624.tif 000095
2004217624.tif 000096
2004217624.tif 000097