(57)【要約】【課題】粉体の分散性に優れ、分散安定性、撥水性が良好で、粉体の凝集やムラ付きがなく、肌なじみが良くしっとりする使用感と化粧持続性に優れた化粧料を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：（Ａ）特定構造を有する多価アルコール変性シリコーン（Ｂ）分子中に少なくとも一つ以上の、塩素原子やアルコキシ基、アシロキシ基、アミノ基、シアノ基、イソシアネート基を有するオルガノシラン又はオルガノシラノールを反応性基とした化合物を表面処理剤とし、粉体表面に結合させた表面処理粉体とを含有することを特徴とする化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）下記一般式（１）で示される多価アルコール変性シリコーン
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２      （１）
〔但し、式中Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシ置換アルキル基及び下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４      （２）
で示される有機基から選択される同種または異種の有機基を示し（式中、Ｒ４は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ５−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数を示す。）
Ｒ２は下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ      （３）
で示し（式中、Ｑはエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方を含有してもよい炭素数３〜２０の二価の炭化水素基を示し、Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を示す。）、
Ｒ３は下記一般式（４）
【化１】
2004231609.tif 000027
で表されるオルガノシロキサンを示し（式中、Ｒ１は上記と同様であり、ｎは１≦ｎ≦５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数を示す。）、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５を示す。〕
（Ｂ）分子中に少なくとも一つ以上の、塩素原子やアルコキシ基、アシロキシ基、アミノ基、シアノ基、イソシアネート基を有するオルガノシラン又はオルガノシラノールを反応性基とした化合物を表面処理剤とし、粉体表面に結合させた表面処理粉体
とを含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
成分（Ｂ）の表面処理粉体の表面処理剤の反応性基が、メトキシシラン、エトキシシラン、プロポキシシラン基等のオルガノアルコキシランであることを特徴とする請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
成分（Ｂ）の表面処理粉体の表面処理剤が、アルキルトリアルコキシシラン、パーフルオロアルキルトリアルコキシシラン、トリアルコキシシリル変性オルガノポリシロキサン、トリアルコキシシリル変性シリコーン分岐型オルガノポリシロキサン、トリアルコキシシリル変性アクリル−シリコーングラフト共重合体であることを特徴とする請求項１又は２いずれかに記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の多価アルコール変性シリコーン化合物と、特定の表面処理粉体とを併せて配合した化粧料に関し、さらに詳細には、粉体の分散性に優れ、分散安定性、撥水性が良好で、粉体の凝集やムラ付きがなく、肌なじみが良くしっとりする使用感と化粧持続性に優れた化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化粧料には様々な油剤が使用されているが、その中でもシリコーン油はさっぱりとして油性感がなく、撥水性の高い化粧料を得るために使用されている。しかしながらシリコーン油は、肌なじみの悪さや保湿性に劣る、きしむなどの欠点が指摘されているそれらを解決する為にアルキル基やフェニル基を導入したオルガノポリシロキサンやポリオキシアルキレン基を持ったオルガノポリシロキサンなど様々な変性シリコーンが上市されているが、未だ満足の行くものではなかった。
さらに、化粧料中の粉体の表面状態を改質するものとして、金属石鹸、高級脂肪酸、油剤処理など様々な表面処理（例えば特許文献１及び２）や、撥水性を付与したり、シリコーン油との親和性を高める目的でメチルハイドロジェンポリシロキサンを焼き付け処理する方法（例えば特許文献３）等が知られている。
【０００３】
【特許文献１】
特公昭６１−４９２８５号
【特許文献２】
特公平１−５７０８４号
【特許文献３】
特公平５−２６４４号
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前者においては、シリコーン系油剤との親和性が良くないため、粉体が凝集したりすることで、化粧料の外観色と塗布色との差が生じたり、経時でのくすみや色ムラなどの問題を生じる場合があった。
また、後者においては、粉体表面での反応が充分でなく、経時的に更に反応が進行して疎水性が変化する場合があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、特定の多価アルコール変性シリコーン化合物と、特定の表面処理粉体とを併せて配合することで、粉体の分散性に優れ、分散安定性、撥水性が良好で、粉体の凝集やムラ付きがなく、肌なじみが良くしっとりする使用感と化粧持続性に優れた化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）下記一般式（１）で示される多価アルコール変性シリコーン
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２      （１）
〔但し、式中Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシ置換アルキル基及び下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４      （２）
で示される有機基から選択される同種または異種の有機基を示し（式中、Ｒ４は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ５−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数を示す。）
Ｒ２は下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ      （３）
で示し（式中、Ｑはエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方を含有してもよい炭素数３〜２０の二価の炭化水素基を示し、Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を示す。）、
Ｒ３は下記一般式（４）
【０００７】
【化２】
2004231609.tif 000002
【０００８】
で表されるオルガノシロキサンを示し（式中、Ｒ１は上記と同様であり、ｎは１≦ｎ≦５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数を示す。）、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５を示す。〕
（Ｂ）分子中に少なくとも一つ以上の、塩素原子やアルコキシ基、アシロキシ基、アミノ基、シアノ基、イソシアネート基を有するオルガノシラン又はオルガノシラノールを反応性基とした化合物を表面処理剤とし、粉体表面に結合させた表面処理粉体
とを含有することを特徴とする化粧料である。
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に使用される成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンは、下記の一般式（１）で示される。
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２      （１）
Ｒ１の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基などのフッ素置換アルキル基、３−アミノプロピル、３−〔（２−アミノエチル）アミノ〕プロピル基等のアミノ置換アルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシ置換アルキル基等が挙げられる。
【００１０】
Ｒ１の一部は、下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４      （２）
であらわされる有機基であってもよい。ここでＲ４は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ５−（ＣＯ）−で示される有機基であって、Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数である。このＲ１の一部はアルコール残基又はアルケニル付加型残基であり、具体例としては、
ｍ＝０のとき、
−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４
この場合、ｄ＝０、ｅ＝０であれば炭素数４〜３０のアルコキシ基、例えばブトキシ基などの低級アルコキシ基からセチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール等のオレイロキシ基、ステアロキシ基などの高級アルコキシ基が挙げられ、あるいは酢酸、乳酸、酪酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸残基が挙げられる。また、ｄ＞１、ｅ＞１であれば高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（末端は水酸基）のアルコール残基となる。
ｍ≧１、ｄ＝ｅ＝０の場合は、特にｄが３、５又は１１が好ましく、この場合はアリルエーテル、ペンテニルエーテル、ウンデセニルエーテル残基であり、Ｒ４の置換基によって例えばアリルステアリルエーテル残基、ペンテニルベヘニルエーテル残基、ウンデセニルオレイルエーテル残基などが挙げられる。ｄ若しくはｅが０で無い場合は、ポリオキシアルキレンを介してアルコキシ基やエステル基が存在することとなる。ここでｄ、ｅが何であれ、ｍ＝０のときは耐加水分解性に劣る場合があり、ｄが１５以上であると油臭が強い為、３〜５であることが望ましい。特に、Ｒ１全体の５０％以上がメチル基であることが望ましく、１００％ということもあり得る。
【００１１】
Ｒ２は、下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ      （３）
で表され、ここでＱはエーテル結合及びエステル結合を含有しても良い炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示しており、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）２−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯ（ＣＨ２）２−等を例示することができる。Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基であって、好ましくはグリセリン及び糖誘導体から選択される炭化水素基である。
【００１２】
グリセリンとしては、下記一般式（Ａ）〜（Ｃ）に示す化合物が挙げられる。
【００１３】
【化３】
2004231609.tif 000003
【００１４】
【化４】
2004231609.tif 000004
【００１５】
【化５】
2004231609.tif 000005
【００１６】
ここで、式（Ａ）〜（Ｃ）中のＱは、一般式（３）中のＱと同様であり、ｌ及びｍは１〜２０の整数である。また、上記化合物中の水酸基の一部がアルコキシ基あるいはエステル基で置換されていても良い。
単糖、オリゴ糖若しくは多糖から誘導される糖残基としては、例えばグルコシル基、マンノシル基、ガラクトシル基、リボシル基、アラビノシル基、キシロシル基、フルクトシル基等の単糖基、マルトシル、セロビオシル基、ラクトシル基、マルトトリオシル基等のオリゴ糖基、セルロース、でんぷんなどの多糖基が例示され、好ましい基としては、単糖基及びオリゴ糖基が挙げられる。
【００１７】
Ｒ３は、下記一般式（４）
【００１８】
【化６】
2004231609.tif 000006
【００１９】
で表されるシリコーン化合物である。ここで、ｈは０〜５００であり、好ましくは１〜５０の整数である。ｎは１〜５の整数であり、特にビニル基とハイドロジェンシロキサンとの反応から合成する場合、ｎは２である。ｈが５００より大きいと主鎖のハイドロジェンシロキサンとの反応性が悪くなるなどの問題が起こる場合がある。上記一般式（４）のシリコーン化合物は、公知の方法によりジビニルテトラメチルジシロキサンとヘキサメチルジシロキサン及びオクタメチルシクロテトラシロキサンとの平衡化反応によって片末端ビニルシロキサンを合成することが可能であり、更に５配位ケイ素錯体触媒やアニオン重合触媒によるヘキサメチルシクロトリシロキサンの開環重合法によって片末端封鎖率を向上させたシリコーン化合物を合成することができる。
【００２０】
本発明で用いる上記一般式（１）の多価アルコール変性シリコーンは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと  下記一般式（５）で表されるポリオキシアルキレン化合物、下記一般式（６）で表されるシリコーン化合物、場合によってはさらにアルキレン化合物及び／又は下記一般式（７）で表される有機化合物とを、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で付加反応させるとにより容易に合成することができる。
【００２１】
【化７】
2004231609.tif 000007
【００２２】
【化８】
2004231609.tif 000008
【００２３】
【化９】
2004231609.tif 000009
【００２４】
（但し、式中のＲ１、Ｒ４、Ｘ、ｄ、ｅ、ｈ、ｍ、ｎはそれぞれ上記と同じである。）
ここで、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、直鎖状、環状のいずれでも良いが、付加反応を円滑に進める上からも、直鎖状であることが好ましい。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、上記一般式（６）で表される多価アルコール化合物、上記一般式（７）で表されるシリコーン化合物、並びにアルキレン化合物及び／又は上記一般式（５）で表される化合物との合計の混合比率は、ＳｉＨ基１モルに対する末端不飽和基のモル比で０．５〜２．０、好ましくは０．８〜１．２である。
また、上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが望ましく、具体的には塩化白金酸、アルコール変性塩化白金、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体の触媒が好ましい。特に，白金又はロジウム量で５０ｐｐｍ以下，好ましくは２０ｐｐｍ以下である。
【００２５】
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの合成は、必要に応じて有機溶媒中で行ってもよい。例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられるが、付加反応条件は特に限定されるものではないが、還流下で１〜１０時間反応させることが好ましい。
ａは１．０〜２．５、好ましくは１．２〜２．３である。ａが１．０より小さいと油剤との相溶性に劣り、２．５より大きいと親水性に乏しくなる。ｂは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｂが０．００１より小さいと親水性に乏しくなり、１．５より大きいと親水性が高くなりすぎる。ｃは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｃが０．００１より小さいとシリコーン油との相溶性に劣り、１．５より大きくなると親水性に乏しくなる。
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの重量平均分子量は特に限定されるものではないが、５００〜２０００００が好ましく、さらに好ましくは１０００〜１０００００である。
【００２６】
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの配合量は化粧料の形態になって異なり、通常は０．０１〜４０質量％（以下、単に「％」と記す）、好ましくは０、１〜３０％である。本発明の多価アルコール変性シリコーンの配合量が上記の範囲より少なすぎると効果が得られず、多すぎるとべたつきが生じたり、使用性が重くなったりする。また、これらの多価アルコール変性シリコーンは必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。
【００２７】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の分子中に少なくとも一つ以上の、塩素原子やアルコキシ基、アシロキシ基、アミノ基、シアノ基、イソシアネート基を有するオルガノシラン又はオルガノシラノールを反応性基とした化合物を表面処理剤とし、粉体表面に結合させた表面処理粉体の処理剤の反応性基としては、オルガノクロロシラン、オルガノアルコキシシラン、オルガノアシロキシシラン、オルガノアミノシラン及びシラザン、オルガノシラノールが挙げられるが、その中でも粉体表面への吸着性が良く、簡便な方法で表面処理が可能で処理粉体の感触が良好な、メトキシシラン、エトキシシラン及びプロポキシシラン等のオルガノアルコキシシランを有するものが特に好ましい。
【００２８】
具体的には、トリエトキシカプリリルシラン、トリメトキシカプリリルシラン等のアルキルトリアルコキシシラン、パーフルオロオクチルエチルトリエトキシシラン、パーフルオロオクチルエチルトリメトキシシラン、パーフルオロオクチルトリエトキシシラン等のパーフルオロアルキルトリアルコキシシラン、パーフルオロカプリリルトリエトキシシリルエチルメチコン、トリエトキシシリルエチルジメチコン／メチコン共重合体（ＫＦ−９９０７；信越化学工業社製）等のトリアルコキシシリル変性オルガノポリシロキサン、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン（ＫＦ−９９０８；信越化学工業社製）、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン（ＫＦ−９９０９；信越化学工業社製）等のトリアルコキシシリル変性シリコーン分岐型オルガノポリシロキサン、アクリレーツ／トリデシルアクリレート／トリエトキシシリルプロピルメタクリレート／ジメチコンメタクリレート共重合体（ＫＰ−５７４；信越化学工業社製）等のトリエトキシシリル変性アクリル−シリコーングラフト共重合体等が挙げられる。また、これらの処理剤は、一種又は二種以上用いることができる。
【００２９】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の表面処理粉体の製造方法としては特に限定はされないが、従来既知の方法で行われる。具体的には、オルガノシラン基またはシラノール基を含有する処理剤の場合、該処理剤で粉体表面を直接処理して処理粉体を調製する。この処理には、該処理剤が溶解又は分散可能な溶媒中に、該処理剤と粉体を混合し、攪拌処理あるいはボールミル、ビーズミル、ロールミル処理等の処理を行った後に乾燥、熱処理、粉砕する湿式法や、粉体に該処理剤単体又は溶媒に希釈したものを粉体にスプレーする処理あるいは攪拌混合処理後、乾燥、熱処理を行う乾式法等の方法が採用される。上記の溶媒としては、特に限定はされないが、例えばエーテル系、ケトン系、ハロゲン化炭化水素、脂肪族炭化水素、アルコール類または水が挙げられる。またこれらの反応を促進する為の触媒を添加しても良い。
【００３０】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の表面処理粉体に用いられる粉体としては、特に限定はされないが通常の化粧料に使用されるものであれば、形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わずいずれのものも使用することができ、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。
【００３１】
具体的には、無機粉体としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等である。
【００３２】
有機粉体としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、シリコーンパウダー、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、コメデンプン、ラウロイルリジン等；界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等；有色顔料としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した複合粉体等である。
【００３３】
パール顔料としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等；タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体が挙げられる。
【００３４】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の特定の表面処理粉体に用いられる該処理剤の量は、用いる粉体の種類や処理剤の種類、処理方法によって異なり、特に限定されないが、好ましくは、粉体の０．１〜２０％、より好ましくは０．３〜１０％である。本発明で用いられる成分（Ｂ）の特定の表面処理粉体は、表面処理剤が粉体表面に強固に結合しており、優れた分散性、分散安定性、撥水性及び良好な使用感を有する。
【００３５】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の特定の表面処理粉体は、化粧料の形態になって異なり、通常は０．０１〜９９％、好ましくは０．１〜９５％である。配合量がこの範囲において、使用感および使用性において良好なものが得られる。また、これらの特定の表面処理粉体は必要に応じて一種又は二種用いることができる。
【００３６】
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、油剤、保湿剤、界面活性剤、粉体、色素、低級アルコール、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、香料、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【００３７】
本発明の化粧料としては、乳液、クリーム、美容液、化粧油、リップクリーム、ハンドクリーム、洗顔料などのスキンケア化粧料、ファンデーション、メイクアップ下地、ほほ紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料、ヘアクリーム、シャンプー、リンス、コンデショナー、整髪料等の毛髪用化粧料などが挙げられ、その剤型は、液状、乳液状、固形状、ペースト状、ゲル状等の形態を適宜選択することができる。
本発明の化粧料は、通常の化粧料を製造する方法にて製造されるものであり、その製法は限定されない。
【００３８】
【実施例】
以下、本発明に関して合成例及びそれを応用した実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、下記組成式においてＭｅ３ＳｉＯ基（又は、Ｍｅ３Ｓｉ基（Ｍｅはメチル基を示す））を「Ｍ」、Ｍｅ２ＳｉＯ基を「Ｄ」、ＨＭｅＳｉＯ基を「Ｈ」と表記し、Ｍ及びＤ中のいずれかの置換基によって変性した単位をＭＲ及びＤＲと表記する。
【００３９】
合成例１  多価アルコール変性シリコーン１
反応器に平均組成式Ｍ２Ｈ２で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２８２ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン１７４ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にジグリセリンモノアリルエーテルを２１０ｇ及びイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと記載する）２１０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．１ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２ＤＲ＊１ＤＲ＊２で表される多価アルコール変性シリコーン１を得た。
式中、Ｒ＊１及びＲ＊２は下記に示す。
【００４０】
【化１０】
2004231609.tif 000010
【００４１】
【化１１】
2004231609.tif 000011
【００４２】
合成例２  多価アルコール変性シリコーン２
反応器に平均組成式Ｈ４で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン１８０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にグリセリンモノアリルエーテルを１４０ｇ及びＩＰＡ２１０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．１ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式ＤＲ＊１２ＤＲ＊３２で表される多価アルコール変性シリコーン２を得た。
式中、Ｒ＊１は上記と同じ、Ｒ＊３は下記に示す。
【００４３】
【化１２】
2004231609.tif 000012
【００４４】
合成例３  多価アルコール変性シリコーン３
反応器に平均組成式Ｍ２Ｈ８で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン３２０ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン２６０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテルを７５０ｇ及びＩＰＡ７５０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２ＤＲ＊１３ＤＲ＊４５で表される多価アルコール変性シリコーン３を得た。
式中、Ｒ＊１は上記と同じ、Ｒ＊４は下記に示す。
【００４５】
【化１３】
2004231609.tif 000013
【００４６】
合成例４  多価アルコール変性シリコーン４
反応器に平均組成式Ｍ２Ｈ８で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２１４ｇを仕込み、下記平均組成式（８）に示すオルガノポリシロキサン７１４ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
【００４７】
【化１４】
2004231609.tif 000014
【００４８】
別の反応器にグリセリンモノアリルエーテルを５００ｇ及びＩＰＡ５００ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２ＤＲ＊５３ＤＲ＊６５で表される多価アルコール変性シリコーン４を得た。
式中、Ｒ＊５及びＲ＊６は下記に示す。
【００４９】
【化１５】
2004231609.tif 000015
【００５０】
【化１６】
2004231609.tif 000016
【００５１】
合成例５  多価アルコール変性シリコーン５
反応器に平均組成式Ｍ２Ｄ４２Ｈ５で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、下記平均組成式（９）に示すオルガノポリシロキサン９５ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
【００５２】
【化１７】
2004231609.tif 000017
【００５３】
別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル２８ｇ及びＩＰＡ２００ｇと塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２Ｄ４２ＤＲ＊７３ＤＲ＊６２で表される多価アルコール変性シリコーン５を得た。
式中、Ｒ＊６は上記と同じ、Ｒ＊７は下記に示す。
【００５４】
【化１８】
2004231609.tif 000018
【００５５】
合成例６  多価アルコール変性シリコーン６
反応器に平均組成式Ｍ２ＤＲ＊８１０Ｄ４０Ｈ４（ここでＲ＊８＝−Ｃ１２Ｈ２５を示す）で表されるラウリル基含有メチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、上記平均組成式（９）に示すオルガノポリシロキサン２２ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル１５ｇ及びＩＰＡ２００ｇと塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２ＤＲ＊８１０Ｄ４０ＤＲ＊７２ＤＲ＊６２で表される多価アルコール変性シリコーン６を得た。
式中、Ｒ＊６、Ｒ＊７及びＲ＊８は上記と同じである。
【００５６】
合成例７  多価アルコール変性シリコーン７
反応器に平均組成式Ｍ２Ｄ４０Ｈ８表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１０ｇを仕込み、前記平均組成式（８）のオルガノポリシロキサン６０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して８０℃にて３時間反応させた。ついで、オレイルポリオキシプロピレン（３）アリルエーテル（ＲＧ−１２５２；日本乳化剤社製）４８ｇを添加して３時間観閲還流することによって反応させた。更に、トリグリセリンモノアリルエーテル３０ｇを加えて８０℃にて３時間反応させた。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２Ｄ４０ＤＲ＊５２ＤＲ＊４２ＤＲ＊９３で表される多価アルコール変性シリコーン７を得た。
式中、Ｒ＊４、Ｒ＊５は上記と同じ、Ｒ＊９は下記に示す。
【００５７】
【化１９】
2004231609.tif 000019
【００５８】
実施例１  シリコーン分岐型ジメチコン表面処理微粒子酸化チタン
ＩＰＡ水溶液（ＩＰＡ／水＝９／１）１００ｇに、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン（ＫＦ−９９０８；信越化学工業社製）５ｇ、微粒子酸化酸化チタン９５ｇを加えデスパーで分散したあと、トレーに均一に広げ、１２０℃で２時間乾燥してＩＰＡを除去した。その後粉砕して、シリコーン分岐型ジメチコン表面処理微粒子酸化チタンを得た。
【００５９】
実施例２  アクリル−シリコーングラフトポリマー表面処理微粒子酸化チタン
トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン（ＫＦ−９９０８；信越化学工業社製）の代わりに、アクリレーツ／トリデシルアクリレート／トリエトキシシリルプロピルメタクリレート／ジメチコンメタクリレート共重合体（ＫＰ−５７４；信越化学工業社製）を用いる以外は、実施例１と同様の操作を行い、アクリル−シリコーングラフトポリマー表面処理微粒子酸化チタンを得た。
【００６０】
実施例３  シリコーン分岐型ヘキシル変性シリコーン表面処理酸化チタン
ＩＰＡ水溶液（ＩＰＡ／水＝９／１）３０ｇに、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン（ＫＦ−９９０９；信越化学工業社製）３０ｇを加えて均一に攪拌して表面処理剤溶液を調製する。酸化チタン９７０ｇをヘンシェルミキサーに仕込み、攪拌しながら表面処理溶液をスプレー噴霧して混合する。その後トレーに均一に広げ、１２０℃で２時間乾燥してＩＰＡを除去し、粉砕して、シリコーン分岐型ヘキシル変性シリコーン表面処理酸化チタンを得た。
【００６１】
実施例４  シリコーン分岐型ヘキシル変性シリコーン表面処理黄酸化鉄
酸化チタンの代わりに黄酸化鉄を用いる以外は、実施例３と同様の操作を行い、シリコーン分岐型ヘキシル変性シリコーン表面処理黄酸化鉄を得た。
【００６２】
実施例５  シリコーン分岐型ヘキシル変性シリコーン表面処理ベンガラ
酸化チタンの代わりにベンガラを用いる以外は、実施例３と同様の操作を行い、シリコーン分岐型ヘキシル変性シリコーン表面処理ベンガラを得た。
【００６３】
実施例６  シリコーン分岐型ヘキシル変性シリコーン表面処理黒酸化鉄
酸化チタンの代わりに黒酸化鉄を用いる以外は、実施例３と同様の操作を行い、シリコーン分岐型ヘキシル変性シリコーン表面処理黒酸化鉄を得た。
【００６４】
実施例７  シリコーン分岐型ヘキシル変性シリコーン表面処理セリサイト
酸化チタンの代わりにセリサイトを用いる以外は、実施例３と同様の操作を行い、シリコーン分岐型ヘキシル変性シリコーン表面処理セリサイトを得た。
【００６５】
実施例８  シリコーン分岐型ジメチコン表面処理粉体
ＩＰＡ水溶液（ＩＰＡ／水＝９／１）１０ｇに、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン（ＫＦ−９９０８；信越化学工業社製）５ｇを溶解して表面処理剤溶液を調製する。次に、マイカ２０ｇ、タルク１０ｇ、ナイロンパウダー１０ｇ、赤色２２６号２ｇ、ベンガラ３ｇをミキサーで混合後、表面処理溶液を添加して充分に混合する。その後、トレーに均一に広げ、１２０℃で２時間乾燥してＩＰＡを除去し、粉砕してシリコーン表面処理粉体を得た。
【００６６】
実施例９  アクリル−シリコーングラフト共重合体表面処理粉体
ＩＰＡ水溶液（ＩＰＡ／水＝９／１）１０ｇに、アクリレーツ／トリデシルアクリレート／トリエトキシシリルプロピルメタクリレート／ジメチコンメタクリレート共重合体（ＫＰ−５７４；信越化学工業社製）１ｇを溶解して表面処理剤溶液を調製する。次に、赤色２０２号３０ｇ、赤色２２６号１０ｇ、酸化チタン５ｇ、黒酸化鉄０．５ｇをミキサーで充分に混合後、表面処理溶液を添加して充分に混合する。その後、トレーに均一に広げ、１２０℃で２時間乾燥してＩＰＡを除去し、粉砕して、アクリル−シリコーングラフトポリマー表面被覆粉体を得た。
【００６７】
実施例１０〜１１及び比較例１〜２  Ｗ／Ｏ型サンカット乳液（登録商標）
次の表１に示すＷ／Ｏ型サンカット乳液（登録商標）を製造し、その使用感、使用性および紫外線カット効果について下記の方法より評価を行った。その結果も併せて表２に示す。
【００６８】
【表１】
2004231609.tif 000020
【００６９】
＊１：ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ（信越化学工業社製）
＊２：ＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
【００７０】
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合し、成分６〜８を加えてビーズミル処理で均一に分散する。
Ｂ：Ａに成分５を添加して均一に混合分散する。
Ｃ：成分９〜１０及び成分１２〜１４を均一に混合する。
Ｄ：ＢにＡを加えて乳化後、成分１１を添加して均一に混合し、Ｗ／Ｏ型サンカット乳液（登録商標）を得た。
【００７１】
（評価方法１：使用性、使用感）
女性２０名の専門パネルにより使用テストを行い、使用時の肌へののび広がり、密着感、自然な仕上がり、しっとり感、化粧もちを以下の基準で評価を行い、その平均点で判定した。
［評価基準］
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
［判定］
◎：平均点４．５以上
○：平均点３．５以上４．５未満
△：平均点２．５以上３．５未満
×：平均点２．５未満
【００７２】
（評価方法２：紫外線カット効果）
実施例１０〜１１及び比較例１〜２のＷ／Ｏ型サンカット乳液を５０ｃｍ２当たり５０ｍｇになるように石英ガラス板に塗布し、乾燥後、ＳＰＦ２９０−ＡＮＡＬＹＺＥＲ（Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）にてｉｎ  ｖｉｔｒｏのＳＰＦ値を測定した。
【００７３】
表１の結果から明らかなように、本発明のサンカット乳液（登録商標）は、使用感、使用性および紫外線カット効果に優れたものであった。
【００７４】
実施例１２〜１３及び比較例３〜４  パウダーファンデーション
次の表２に示すパウダーファンデーションを製造し、その使用感および使用性について下記の方法より評価を行った。その結果も併せて表２に示す。
【００７５】
【表２】
2004231609.tif 000021
【００７６】
＊３：ＯＴＳ−２  チタンＣＲ−５０（大東化成工業社製）
＊４：ＯＴＳ−２  セリサイトＦＳＥ（大東化成工業社製）
＊５：ＯＴＳ−２  タルクＪＡ−４６Ｒ（大東化成工業社製）
＊６：ＫＦ−９６Ａ−２０ｃｓ（信越化学工業社製）
【００７７】
（製造方法）
Ａ：成分１５〜２０を均一に混合する。
Ｂ：成分１〜１４を混合した後、Ａを加えて均一に混合する。
Ｃ：Ｂを金皿にプレス成型し、パウダーファンデーションを得た．
【００７８】
（評価基準）
女性２０名の専門パネルにより使用テストを行い、使用時の肌へののび広がり、密着感、自然な仕上がり、しっとり感、化粧もちについて前述の基準で評価を行い、その平均点で判定した。
【００７９】
表２の結果から明らかなように、本発明のパウダーファンデーションは、使用感、使用性に優れたものであった。
【００８０】
2004231609.tif 000022
【００８１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を加熱溶解して混合する。
Ｂ：Ａに成分８を加え、均一に混合する後、成分９を添加して混合する。
Ｃ：Ｂを８０℃でカプセルに充填し、リップスティックを得る。
本発明品のリップスティックは、なめらかでのび広がりも軽く、密着性に優れ、仕上がりの美しさ、しっとり感の持続、化粧持ちの良さに優れたものであった。
【００８２】
2004231609.tif 000023
【００８３】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を加温溶解する。
Ｂ：Ａに成分７〜１１を加えて均一に混合分散する。
Ｃ：Ｂを８０℃で金皿に充填して冷却し、ほほ紅を得た。
本発明のほほ紅は、使用時の肌へののび広がり、肌への密着感に優れ、自然な仕上がりでしっとり感が持続し、化粧もちに優れたものであった。
【００８４】
2004231609.tif 000024
【００８５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を加温溶解後，成分８〜９を加え，均一に混合する。
Ｂ：成分１０〜１５を均一に混合する。
Ｃ：ＡにＢを加え乳化する。
Ｄ：Ｃを容器に充填して、アイライナーを得た。
本発明のアイライナーは使用時に軽く均一なラインが描きやすく、化粧もちにも優れたものであった。
【００８６】
2004231609.tif 000025
【００８７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を加熱溶解の後、成分１２〜１３を加えデスパーで分散する。
Ｂ：成分７〜１１を加熱溶解した後、Ａを加えて乳化する。
Ｃ：Ｂに成分１４を加えてＯ／Ｗ型化粧下地用サンカット乳液を得る。
本発明のＯ／Ｗ型化粧下地用サンカット乳液は、使用時の肌へののび広がり、自然な仕上がりに優れ、しっとり感が持続し、その上にファンデーションを塗布したときの密着感、美しい仕上がり、化粧もち、そして紫外線カット効果に優れたものであった。
【００８８】
2004231609.tif 000026
【００８９】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を均一に混合する。
Ｂ：成分８〜１０を均一に混合し、Ａに加えて均一に混合する。
Ｃ：Ｂを粉砕して粉白粉を得た。
本発明の粉白粉は、使用時の感触が滑らかで肌への密着性に優れ、また粉飛びが少なく、しっとり感の持続、化粧持ちに優れるものであった。
【００９０】
【発明の効果】
本発明の化粧料は、粉体の分散性に優れ、分散安定性、撥水性が良好で粉体の凝集やムラ付きがなく、肌なじみが良くしっとりする使用感と化粧持続性に優れたものである。