(57)【要約】【課題】水洗トイレ用液体芳香洗浄剤に好適な液体芳香洗浄組成物を提供する。詳細には温度の高低差によって持ち回数が顕著に変動することなく、一定の洗浄力及び芳香性を維持した状態で使用することができる、製品の安定性に優れた液体芳香洗浄組成物を提供する。【解決手段】界面活性剤及び香料を含有する液体芳香洗浄組成物において、５℃における粘度が１５００〜２５００ｍＰａ・ｓの範囲、１５℃における粘度が１０００〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲、および２５℃における粘度が８００〜１８００ｍＰａ・ｓの範囲となるように調製する。【選択図】なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤及び香料を含有する液体芳香洗浄組成物であって、５℃における粘度が１５００〜２５００ｍＰａ・ｓの範囲、１５℃における粘度が１０００〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲、および２５℃における粘度が８００〜１８００ｍＰａ・ｓの範囲にあることを特徴とする液体芳香洗浄組成物。
【請求項２】
５℃における粘度と２５℃における粘度との差が１０００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１記載の液体芳香洗浄組成物。
【請求項３】
さらにセルロース系増粘剤を含有する請求項１または２記載の液体芳香洗浄組成物。
【請求項４】
界面活性剤を５〜９０重量％、香料を１〜２０重量％、セルロース系増粘剤を０〜５重量％の割合で含有する請求項１乃至３のいずれかに記載の液体芳香洗浄組成物。
【請求項５】
界面活性剤としてスルホネート系，サルフェート系，エーテルサルフェート系の陰イオン界面活性剤、ポリエチレングリコール型，高級アルコール型の非イオン界面活性剤、アミノ酸型，ベタイン型の両性界面活性剤よりなる群から選択されるいずれか少なくとも１種を含有する、請求項１乃至４のいずれかに記載の液体芳香洗浄組成物。
【請求項６】
香料が、リナロール、ジハイドロミルセノール、カンファー、１，８−シネオール、ラヴァンディンオイル、ヘキシルブチレート、メチルアミルケトン、テルピニルアセテート、シス−３−ヘキセノール、アリルアミルグリコレート、ｌ−メントール、イソメントン、イソプレゴール、メチルサリシレート、１，８−シネオール、ｌ−カルボン、ペパーミントオイル、オルト−ｔｅｒ−ブチルシクロヘキシルアセテート、リグストラール（Ｌｉｇｕｓｔｒａｌ）、アリルカプロエート（Ａｌｌｙｌ  Ｃａｐｒｏａｔｅ）、ヘキサノール、エチル−２−メチルバレレート（Ｅｔｈｙｌ−２−Ｍｅｔｈｙｌ  Ｖａｌｅｒａｔｅ）、チオメントン、γ−ウンデカラクトン、ヘキシルアセテート、シトロネロール、ターピノール、リモネン及びベンズアルデヒドよりなる群から選択される少なくとも１種である請求項１乃至４のいずれかに記載の液体芳香洗浄組成物。
【請求項７】
セルロース系増粘剤がカルボキシメチルセルロースまたはヒドロキシプロピルセルロースのいずれか少なくとも１種である請求項２乃至６のいずれかに記載の液体芳香洗浄組成物。
【請求項８】
請求項１乃至７のいずれかの液体芳香洗浄組成物を含有する水洗トイレ液体芳香洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体芳香洗浄組成物に関する。詳細には、本発明は水洗トイレ用液体芳香洗浄剤として好適に使用できる液体芳香洗浄組成物に関する。より詳細には、本発明は冬場や夏場の温度の高低差によって持ち回数が顕著に変動することなく、一定の洗浄力及び芳香性を維持した状態で使用することのできる、製品の安定性に優れた液体芳香洗浄組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水洗トイレ用芳香洗浄剤は、芳香洗浄組成物をトイレ洗浄水と接触させることによって芳香・洗浄成分を溶出させて、便器の洗浄効果及びトイレ内の芳香効果を図るものである。従来よりかかる水洗トイレ用芳香洗浄剤の多くは固形芳香洗浄組成物からなり、主として貯水タンク槽中に投入若しくは吊置するインタンク式のものと、貯水タンク槽の手洗い部に載置するオンタンク式のものに分類されている。
【０００３】
しかしながら、固形組成物からなる芳香洗浄剤は、特にオンタンク式の場合、直接または間接的に外気に曝されているため、香料の揮散を抑制することが困難で、使用初期には香気が強く、中〜後期になるに従って香気が弱くなるという欠点を有している。また、香料には常温で液体のものが多いため、最終形態を固形にする場合、使用できる香料の種類が制限されたり、低濃度量しか配合できないという問題がある。さらに固形芳香洗浄組成物の場合、洗浄成分として使用する固体状の界面活性剤と香料との混合工程における加熱溶解処理で香料が揮散するためトップノートの香料成分が使用できないという制限もある。
【０００４】
そこで水洗トイレ芳香洗浄剤として液体組成物からなる液状の芳香洗浄剤が求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、液状の芳香洗浄組成物を水洗トイレ芳香洗浄剤として使用する場合には、冬場と夏場の気温の格差や、北海道と沖縄といったように地域による気温の格差によって、液体組成物の粘度が種々変わるため、製品として持ち回数（使用できる回数）が著しく変動し定まらないという問題がある。水洗トイレ芳香洗浄剤に含まれる洗浄成分や芳香成分の量は一定であるため、かかる持ち回数（使用できる回数）の変動は、一回の使用で得られる洗浄効果や芳香性にも関わってくる問題である。
【０００６】
本発明は、このような温度格差のある使用条件のもとでも、一定の持ち回数を維持することのできる、言い換えれば安定して所望の洗浄効果や芳香性を発揮することのできる液体の水洗トイレ芳香洗浄剤、及びその液体芳香洗浄組成物を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題の解決を目的として日夜鋭意検討を重ねていたところ、下記の掲げる芳香洗浄組成物が、上記所望の性質を有することを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成されたものである。
【０００８】
すなわち、本発明は下記に掲げる液体芳香洗浄組成物である：
項１．界面活性剤及び香料を含有する液体芳香洗浄組成物であって、５℃における粘度が１５００〜２５００ｍＰａ・ｓの範囲、１５℃における粘度が１０００〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲、および２５℃における粘度が８００〜１８００ｍＰａ・ｓの範囲にあることを特徴とする液体芳香洗浄組成物。
項２．５℃における粘度と２５℃における粘度との差が１０００ｍＰａ・ｓ以下である項１記載の液体芳香洗浄組成物。
項３．さらにセルロース系増粘剤を含有する項１または２記載の液体芳香洗浄組成物。
項４．界面活性剤を５〜９０重量％、香料を１〜２０重量％、セルロース系増粘剤を０〜５重量％の割合で含有する項１乃至３のいずれかに記載の液体芳香洗浄組成物。
項５．界面活性剤としてスルホネート系，サルフェート系，エーテルサルフェート系の陰イオン界面活性剤、ポリエチレングリコール型，高級アルコール型の非イオン界面活性剤、アミノ酸型，ベタイン型の両性界面活性剤よりなる群から選択されるいずれか少なくとも１種を含有する項１乃至４のいずれかに記載の液体芳香洗浄組成物。
項６．香料が、リナロール、ジハイドロミルセノール、カンファー、１，８−シネオール、ラヴァンディンオイル、ヘキシルブチレート、メチルアミルケトン、テルピニルアセテート、シス−３−ヘキセノール、アリルアミルグリコレート、ｌ−メントール、イソメントン、イソプレゴール、メチルサリシレート、１，８−シネオール、ｌ−カルボン、ペパーミントオイル、オルト−ｔｅｒ−ブチルシクロヘキシルアセテート、リグストラール（Ｌｉｇｕｓｔｒａｌ）、アリルカプロエート（Ａｌｌｙｌ  Ｃａｐｒｏａｔｅ）、ヘキサノール、エチル−２−メチルバレレート（Ｅｔｈｙｌ−２−Ｍｅｔｈｙｌ  Ｖａｌｅｒａｔｅ）、チオメントン、γ−ウンデカラクトン、ヘキシルアセテート、シトロネロール、ターピノール、リモネン及びベンズアルデヒドよりなる群から選択される少なくとも１種である項１乃至４のいずれかに記載の液体芳香洗浄組成物。
項７．セルロース系増粘剤がカルボキシメチルセルロースまたはヒドロキシプロピルセルロースのいずれか少なくとも１種である項２乃至６のいずれかに記載の液体芳香洗浄組成物。
【０００９】
さらに本発明は、上記の項１乃至７のいずれかの液体芳香洗浄組成物を用いた水洗トイレ用液体芳香洗浄剤である。なお、当該水洗トイレ用液体芳香洗浄剤は水洗トイレの洗浄用水と接触するところに配置して使用することができ、例えば上記の液体芳香洗浄組成物を収容する容器を種々選択することによって、水洗トイレの貯水タンク槽の上の手洗い部に載置して使用するオンタンク式、貯水タンク槽の中に入れて使用するインタンク式、または便器の縁（リブ）に引っかけて使用するリブ式といった任意のタイプのものに調製することができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の液体芳香洗浄組成物は、洗浄成分として界面活性剤を、また芳香成分として香料を含有するものであって、温度に応じて下記の粘度挙動を示すことを特徴とする。
（１）  ５℃：１５００〜２５００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１７００〜２３００ｍＰａ・ｓ
（２）  １５℃：１０００〜２０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１２００〜１８００ｍＰａ・ｓ
（３）  ２５℃：８００〜１８００ｍＰａ・ｓ、好ましくは８００〜１３００ｍＰａ・ｓ。
【００１１】
なお、本発明の液体芳香洗浄組成物は、少なくともＢ型粘度計（東機産業（株）製、ＲＢ８０Ｌ型粘度計、Ｎｏ．３ローター）を用い、回転数３０ｒｐｍで、各温度条件での粘度を測定した場合に、上記の粘度特性を示すものであればよい。
【００１２】
本発明の液体芳香洗浄組成物は、上記特定の温度において上記の粘度挙動を示すものであれば特に制限されないが、好ましくは５℃における粘度と２５℃における粘度との差が１０００ｍＰａ・ｓ以下、具体的には０〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲にあることが望ましい。
【００１３】
また、上記限りにおいて本発明で用いられる界面活性剤は、特に制限されず、液体洗浄剤において通常使用される界面活性剤を広く使用することができる。界面活性剤として、具体的には例えば、αオレフィンスルホネート，アルキルベンゼンスルホネート，アルカンスルホネート及びアルキルスルホネート等のスルホネート系、アルキルサルフェートなどのサルフェート系、アルキルエーテルサルフェートなどのエーテルサルフェート系の陰イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどの非イオン界面活性剤；アルキルジメチル酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン、アルキルアミドプロピルベタインなどの両性界面活性剤を例示することができる。なお、これらの界面活性剤の塩としてはナトリウムやカリウムなどのアルカリ金属塩、マグネシウムやカルシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノメチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミンを例示することができる。これらは１種単独で使用されてもよいし、また２種以上を任意に組み合わせて使用することもできる。好ましくはαオレフィンスルホネート，アルカンスルホネート、アルキルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、アルキルジメチルアミンオキシドである。
【００１４】
本発明の液状芳香洗浄組成物中のおける上記の界面活性剤の配合割合は、使用する界面活性剤の種類などに応じて、前述する粘度挙動を示すように適宜調整され、特に制限はされないが、通常５〜９０重量％、好ましくは１０〜６０重量％の範囲を例示することができる。
【００１５】
本発明において香料は、上記の界面活性剤を含有する液体組成物中に溶解もしくは分散するものであればよく、その限りにおいて水性または油性の別、及びトップノート、ミドルノートまたはボトムノートの別を何等制限するものではない。  なお、水性または油性香料には、香料成分または香料含有成分（例えば植物エキスなど）そのものが水性または油性である場合だけでなく、水または油に可溶性になるように調製された香料製剤が包含される。合成香料としては、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ｐ−サイメン、ターピノレン、α−ターピネン、γ−ターピネン、α−フェランドレン、ミルセン、カンフェン、オシメン等の炭化水素テルペン；ヘプタナール、オクタナール、デカナール、ベンズアルデヒド、サリシリックアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、シトロネラール、ハイドロキシシトロネラール、ハイドロトロピックアルデヒド、リグストラール、シトラール、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、リリアール、シクラメンアルデヒド、リラール、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、ヘリオナール、バニリン、エチルバニリン等のアルデヒド類；エチルフォーメート、メチルアセテート、エチルアセテート、メチルプロピオネート、メチルイソブチレート、エチルイソブチレート、エチルブチレート、プロピルブチレート、イソブチルアセテート、イソブチルイソブチレート、イソブチルブチレート、イソブチルイソバレレート、エチル−２−メチルバレレート（Ｅｔｈｙｌ−２−Ｍｅｔｈｙｌ  Ｖａｌｅｒａｔｅ）、イソアミルアセテート、テルピニルアセテート、イソアミルプロピオネート、アミルプロピオネート、アミルイソブチレート、アミルブチレート、アミルイソバレレート、アリルヘキサノエート、エチルアセトアセテート、エチルヘプチレート、ヘプチルアセテート、メチルベンゾエート、エチルベンゾエート、エチルオクチレート、スチラリルアセテート、ベンジルアセテート、ノニルアセテート、ボルニルアセテート、リナリルアセテート、オルト−ｔｅｒ−ブチルシクロヘキシルアセテート、安息香酸リナリル、エチルシンナメート、メチルサリシレート、ヘキシルサリシレート、ヘキシルアセテート、ヘキシルブチレート、メンチルアセテート、ターピニルアセテート、アニシルアセテート、フェニルエチルイソブチレート、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、エチレンブラシレート、γ−ウンデカラクトン、γ−ノニルラクトン、シクロペンタデカノライド、クマリン等のエステル・ラクトン類；アニソール、ｐ−クレジルメチルエーテル、ジメチルハイドロキノン、メチルオイゲノール、β−ナフトールメチルエーテル、β−ナフトールエチルエーテル、アネトール、ジフェニルオキサイド、ローズオキサイド、ガラクソリド、アンブロックス等のエーテル類；イソプロピルアルコール、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、ヘプタノール、２−オクタノール、ジメトール、ジヒドロミルセノール、リナロール、ベンジルアルコール、シトロネロール、ゲラニオール、ネロール、ターピネオール、テトラハイドロゲラニオール、ｌ−メントール、セドロール、サンタロール、チモール、アニスアルコール、フェニルエチルアルコール���ヘキサノール等のアルコール類；ジアセチル、メントン、イソメントン、チオメントン、アセトフェノン、α−又はβ−ダマスコン、α−又はβ−ダマセノン、α−、β−又はγ−ヨノン、α−、β−又はγ−メチルヨノン、メチル−β−ナフチルケトン、ベンゾフェノン、テンタローム、アセチルセドレン、α−又はβ−イソメチルヨノン、α−、β−又はγ−イロン、マルトール、エチルマルトール、ｃｉｓ−ジャスモン、ジヒドロジャスモン、ｌ−カルボン、ジヒドロカルボン、メチルアミルケトン等のケトン類、カンファー、１，８−シネオール、アリルアミルグリコレート（Ａｌｌｙｌ  Ｃａｐｒｏａｔｅ）、イソプレゴール、リグストラル（Ｌｉｇｕｓｔｒａｌ）、アリルカプロエートなどを例示することができる。また天然香料としては、オレンジ油、レモン油、ラベンダー油、ラバンジン油、ベルガモット油、パチュリ油、シダーウッド油、ペパーミント油等の天然精油等を例示することができる。これらの香料は、１種単独で使用されても、また２種以上を任意に組み合わせて使用することもできる。
【００１６】
なお、これらの香料のうち、トップノートに分類される揮発性の高い香料としては、リナロール、ジハイドロミルセノール、カンファー、１，８−シネオール、ラヴァンディンオイル、ヘキシルブチレート、メチルアミルケトン、テルピニルアセテート、シス−３−ヘキセノール、アリルアミルグリコレート、ｌ−メントール、イソメントン、イソプレゴール、メチルサリシレート、１，８−シネオール、ｌ−カルボン、ペパーミントオイル、オルト−ｔｅｒ−ブチルシクロヘキシルアセテート、リグストラール（Ｌｉｇｕｓｔｒａｌ）、アリルカプロエート（Ａｌｌｙｌ  Ｃａｐｒｏａｔｅ）、ヘキサノール、エチル−２−メチルバレレート（Ｅｔｈｙｌ−２−Ｍｅｔｈｙｌ  Ｖａｌｅｒａｔｅ）、チオメントン、γ−ウンデカラクトン、ヘキシルアセテート、シトロネロール、ターピノール、リモネン及びベンズアルデヒドを挙げることができる。
【００１７】
これらの香料の本発明の液状芳香洗浄組成物１００重量％中の配合割合としては１〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％の範囲を例示することができる。
【００１８】
本発明の液体芳香洗浄組成物は、上記の粘度挙動を有するように増粘剤を用いて調整することもできる。
【００１９】
かかる増粘剤としては、セルロース系増粘剤が好適に例示される。ここでセルロース系増粘剤としては、例えば具体的にカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースを挙げることができ、これらは１種単独で使用されても、２種以上を任意に組合せて使用することもできる。
【００２０】
増粘剤を用いる場合、その配合割合は最終芳香洗浄組成物が前述する粘度挙動を示すような範囲であれば特に制限されないが、通常０．００１〜５重量％、好ましくは０．００１〜２重量％の範囲で使用することができる。
【００２１】
本発明の液体芳香洗浄組成物は、上記の成分を配合し、必要に応じて残部を水で調整することによって製造することができる。なお、残部成分として上記水に代えてまたは水と共にプロピレングリコール、ソルフィット、エタノール、グリセリンなどの溶媒も使用することができる。ここで水を使用する場合には、洗浄力や保存安定性の低下を防止するためのイオン交換水を用いることが望ましい。
【００２２】
また、本発明の液体芳香洗浄組成物は、本発明の効果を損なわないことを限度として、従来より芳香洗浄剤に用いられている任意の成分を、さらに配合することができる。かかる成分としては、消臭成分、分散剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤。抗菌剤、防腐剤、色素、シリコーン類、再汚染防止剤、清澄剤、可溶化剤、酵素、フッ素化合物、ＵＶ吸収剤等を例示することができる。
【００２３】
本発明の液状芳香洗浄組成物は、加熱によって成分を溶解する工程を経ることなく上記の各成分を単に混合することによって調製することが可能である。このため、揮発性の高い香料、すなわちトップノートとして分類される香料成分を配合することができ、フレッシュな香りがする液状芳香洗浄組成物を調製することができる。
【００２４】
斯くして調製される液体芳香洗浄組成物は、容器に充填して芳香洗浄剤として提供される。特に好ましくは水性トイレ用の芳香洗浄剤としての利用である。よって、本発明は上記の液体芳香洗浄組成物を含有する水洗トイレ用芳香洗浄剤を提供する。
【００２５】
水洗トイレ用液体芳香洗浄剤は、上記の液体芳香洗浄組成物を容器に充填することによって製造することができる。ここで使用される容器は、液体芳香洗浄剤の使用態様に応じて適宜選択することができる。液体芳香洗浄剤の使用態様として、具体的には水洗トイレの貯水タンク槽の上に置いて使用するオンタンク式水洗トイレ用液体芳香洗浄剤、水洗トイレの貯水タンク槽の中に吊すか、投入配置するインタンク式水洗トイレ用液体芳香洗浄剤、または便器のリムに引っかけて使用するリム式水洗トイレ用液体芳香洗浄剤を例示することができる。
【００２６】
【実施例】
以下、実験例及び実施例により本発明をより詳細に説明する。ただし、本発明はかかる実験例等によって何ら制限されるものではない。なお、特に言及しないかぎり、％は重量％を意味するものとする。
実施例１
表１に示す各成分を混合して液体芳香洗浄組成物（実施例１、比較例１及び２）を調製した。
【００２７】
【表１】
2004182900.tif 000002
【００２８】
得られた各液体芳香洗浄組成物について、５℃、１５℃及び２５℃における粘度をＢ型粘度計（東機産業（株）製、ＲＢ８０Ｌ型粘度計、Ｎｏ．３ローター）を用い、回転数３０ｒｐｍで測定した。結果を表２に示す。
【００２９】
【表２】
2004182900.tif 000003
【００３０】
さらにこれらの各液体芳香洗浄組成物（実施例１、比較例１及び２）を図１に示す容器１に充填し、水洗トイレ用芳香洗浄剤を作成した。なお、容器１はそれぞれ芳香洗浄組成物２を収容する収容部３、芳香洗浄組成物が流出する吐出口４、及びタンク上の流水孔に挿入して用いられる支持体５、及び吐出口から液体芳香洗浄組成物を導出する導出部６を備えている。
【００３１】
かかる各水洗トイレ用芳香洗浄剤をＴＯＴＯ製Ｓ７２１Ｂトイレタンクの貯水タンク槽の上に配置して、１時間に１回ずつフラッシュ（流し）しながら、フラッシュ毎に洗浄剤の重量変化を測定した。重量の低下が認められなくなった時点を終了として、洗浄剤の持ち回数を求めた。なお、結果を表３に示す。
【００３２】
【表３】
2004182900.tif 000004
【００３３】
その結果、実施例の芳香洗浄組成物によれば５℃における持ち回数と２５℃における持ち回数との差は、比較例に比べて少なかった。具体的には、実施例において５℃での持ち回数を１００％とした場合における２５℃での持ち回数は、５０％以上であるのに対し、比較例では５０％未満であった。
【００３４】
【発明の効果】
本発明の液体芳香洗浄組成物は、温度依存的に特定の粘度を有するように調整されてなるものであり、これによって春夏秋冬等の季節の違いや北海道や沖縄などといった地域の違いによる温度の高低格差のある使用条件下でも、粘度の変動を受けにくいため、安定した溶出挙動を示すことができる。このため、本発明の液体芳香洗浄組成物を用いた水洗トイレ芳香洗浄剤によれば、使用温度条件にかかわらず、持ち回数が顕著に変動せずに所期の回数使用することができる。また、上記組成物が安定した溶出挙動を示すため、安定して優れた洗浄効果と芳香性を安定して発揮することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１で調製した液体芳香洗浄組成物を収容するために使用した容器の外観を示す横平面図である。
【記号の説明】
１：容器
２：液体芳香洗浄組成物
３：芳香洗浄組成物の収容部
４：吐出口
５：支持体
６：導出部
【図１】
2004182900.tif 000005