(57)【要約】【課題】フェノールタールに含まれる塩を除去する方法を提供する。【解決手段】キュメンハイドロパーオキシドの酸分解反応液をアルカリで中和する中和工程、中和された反応液を油相と水相とに分離する相分離工程、相分離工程で得られた油相を蒸留してアセトン、キュメン、α−メチルスチレン及びフェノールを留出させる蒸留工程、並びに蒸留工程の蒸留残留物であるフェノールタールを熱分解してキュメン、α−メチルスチレン及びフェノールを生成させて回収する熱分解工程の各工程を有するキュメン法フェノールの製造方法において、フェノールタールを相分離工程で分離された水相を含む水溶液で洗浄して含有されている塩分を低減させた後、熱分解工程に供給することを特徴とする方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
キュメンハイドロパーオキシドの酸分解反応液をアルカリで中和する中和工程、中和された反応液を油相と水相とに分離する相分離工程、相分離工程で得られた油相を蒸留してアセトン、キュメン、α−メチルスチレン及びフェノールを留出させる蒸留工程、並びに蒸留工程の蒸留残留物であるフェノールタールを熱分解してキュメン、α−メチルスチレン及びフェノールを生成させて回収する熱分解工程の各工程を有するキュメン法フェノールの製造方法において、フェノールタールを相分離工程で分離された水相を含む水溶液で洗浄して含有されている塩分を低減させた後、熱分解工程に供給することを特徴とする方法。
【請求項２】
水相を含む水溶液が、塩を３〜３０重量％含むものであることを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
水相を含む水溶液が、ｐＨ４〜１０のものであることを特徴とする請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
フェノールタール１００重量部に対して、水相を含む水溶液５０重量部以上を用いて洗浄することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、キュメン法によりフェノールを製造する際に生成するフェノールタールから、キュメン、α−メチルスチレン及びフェノールを取得する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
キュメン法では、キュメンハイドロパーオキシドの酸分解反応液を蒸留して、酸分解により生成したアセトン、キュメン、α−メチルスチレン及びフェノールを留出させて回収している。蒸留残留物であるフェノールタールは熱分解してキュメン、α−メチルスチレン及びフェノールを生成させ、蒸留してこれらを留出させて回収し、留出しなかった蒸留残渣は焼却処分している。
【０００３】
ところで、酸分解反応液には酸が含まれているので、蒸留に供する前にアルカリ水溶液で中和処理した後、油相と水相とに分離し、油相を蒸留に供している。しかし、油相には少量の塩が残存するので、蒸留残留物であるフェノールタールには、この残存した塩が濃縮されている。フェノールタール中に多量の塩が含まれていると、熱分解工程での熱交換器の閉塞、焼却用バーナーの腐食及びスケール沈積等を引き起こすので、熱分解に供する前にフェノールタールから塩を除去することが行われている。
【０００４】
フェノールタール中の塩濃度を低下させる方法としては、タールを向流押出機で水のみによって洗浄する方法（特許文献１参照）、タールを希薄な水性オルト燐酸と混合した後、水性相を除去する方法（特許文献２参照）等が提案されている。
しかしながら、特許文献１に記載されている方法には、タールの粘性が高いため洗浄が十分に行われない、水中にフェノール等の有用成分が溶け出すなどの問題がある。また、特許文献２に記載された方法には、燐酸を使用するためコストがかかる、装置が腐食するなどの問題がある。
【０００５】
【特許文献１】
特開平８−３０１８０３号公報
【特許文献２】
特開平１１−２７９５６２号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、フェノールタールに含まれる塩を除去する改良された方法を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題に鑑み、鋭意研究したところ、フェノールタールを相分離工程で分離された水相を含む水溶液で洗浄することにより、フェノールタール中の塩を効率よく除去できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明の要旨は、キュメンハイドロパーオキシドの酸分解反応液をアルカリで中和する中和工程、中和された反応液を油相と水相とに分離する相分離工程、相分離工程で得られた油相を蒸留してアセトン、キュメン、α−メチルスチレン及びフェノールを留出させる蒸留工程、並びに蒸留工程の蒸留残留物であるフェノールタールを熱分解してキュメン、α−メチルスチレン及びフェノールを生成させて回収する熱分解工程の各工程を有するキュメン法フェノールの製造方法において、フェノールタールを相分離工程で分離された水相を含む水溶液で洗浄して含有されている塩分を低減させた後、熱分解工程に供給することを特徴とする方法にある。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で酸分解反応に供するキュメンハイドロパーオキシドは、公知のいずれの方法で製造されたものであってもよい。通常は、キュメンを酸化した後、公知の方法で６５〜９５重量％に濃縮したキュメンハイドロパーオキシド濃縮物を、硫酸等の鉱酸を用いて酸分解する。
【０００９】
アセトン、キュメン、α−メチルスチレン及びフェノール等の有用成分を含む酸分解反応液は、アルカリ水溶液と混合して含まれている酸を中和する。アルカリ水溶液としては、通常は水酸化ナトリウム水溶液が用いられる。また、後述する蒸留工程で得られるアセトン、キュメン及びα−メチルスチレンはフェノールを含んでいることがあり、通常はアルカリ水溶液で洗浄することによりフェノールを除去している。中和には、この洗浄で得られるフェノールを含むアルカリ水溶液を用いることもできる。
【００１０】
次いで、中和液を油相と水相とに分離し、油相を蒸留塔に供給して有用成分を取得する。蒸留は、通常、複数の蒸留塔を用い、アセトン、キュメン、α−メチルスチレン及びフェノールを順次留出させることにより行う。フェノールを留出させた蒸留塔の塔底からは、アセトフェノン、フェノール、α―メチルスチレンダイマー、クミルフェノール及びその他の高沸点成分、並びにナトリウムフェノキシド等の有機塩及び硫酸ナトリウム等の無機塩を含むフェノールタールを回収する。通常、フェノールタール中の塩の含有量は、０．０１〜２重量％である。
【００１１】
本発明では、フェノールタールを相分離工程で分離された水相を含む水溶液で洗浄することにより、フェノールタール中の塩を除去する。
洗浄には、相分離工程で分離された水相のみを用いても、水相を水で希釈した洗浄水を用いてもよい。通常、塩濃度が３〜３０重量％の洗浄水を用いる。無機塩濃度の下限は、５重量％、特に１０重量％が好ましい。無機塩濃度の上限は、２８重量％、特に２５重量％が好ましい。無機塩濃度が３重量％未満では、塩析効果が不十分なためフェノールが水中に溶出し、またエマルションを形成することがある。塩濃度が高いほどフェノールの溶出が防止され、かつ水溶液の比重が大きくなってエマルションが形成され難くなるが、塩濃度が高すぎると水溶液へ塩が抽出され難くなり、洗浄効果が低下する。
【００１２】
洗浄水は、通常ｐＨ４〜１０のものを用いる。ｐＨ５〜９、特にｐＨ６〜８のものが好ましい。洗浄液のｐＨが低すぎると装置の腐食を招き、高すぎるとフェノールが溶出しやすくなる。
洗浄水は、フェノールタール１００重量部に対し、通常は５０重量部以上となるように用いる。洗浄水の量が多いほど塩を除去することができるので、洗浄水はフェノールタールに対し２００重量部以上、特に３００重量部以上となるように用いるのが好ましい。しかし、洗浄水の量が多くなりすぎると、フェノールの洗浄水への溶出量が多くなるので、通常は１０００重量部以上用いるのは有利ではない。
洗浄は、フェノールタール及び有機溶剤との混合液と洗浄水とを混合した後、油相と水相とに分離する方法であれば任意である。例えば、バッチ法、連続法等が挙げられる。
【００１３】
洗浄により塩を除去したフェノールタールは、熱分解工程で熱分解してフェノール、α−メチルスチレン及びキュメン等の有用成分を含む熱分解反応液を生成させ、これらを蒸留により分離する。蒸留残渣は、塩をほとんど含んでいないため、燃料として焼却処理しても装置を腐食することがない。
【００１４】
【実施例】
本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１
キュメンハイドロパーオキシド濃縮物に硫酸を加えて酸分解させた後、この反応液を水酸化ナトリウム水溶液により中和し、静置して水相（硫酸ナトリウム濃度：２３重量％、ｐＨ６．４）と油相とに分離させた。油相を蒸留塔に供給して蒸留し、塔頂からアセトン及びキュメンを主成分とする軽沸留分を留出させ、塔底からフェノール及び高沸留分を缶出させた。この塔底液を第二の蒸留塔に供給して減圧蒸留し、塔頂からフェノールを留出させ、塔底からフェノールタールをポンプで抜き出した。フェノールタールは、アセトフェノン２１重量％、フェノール２０重量％、α―メチルスチレンダイマー１０重量％、クミルフェノール１９重量％、及びその他の高沸点成分３０重量％からなり、ナトリウムを３６０重量ｐｐｍで含んでいた。このフェノールタールに、先に分離した水相と蒸留水とを１／１の重量比で混合した洗浄水（硫酸ナトリウム濃度：１１．５重量％）を、フェノールタール／洗浄水の重量比が７／２０となるように混合し、６０℃で５分間攪拌後、１０分間静置して、油相を採取した。油相中のＮａ濃度を表１に示す。
【００１５】
実施例２
実施例１において、水相／蒸留水の重量比が７／３となるように混合した洗浄水（硫酸ナトリウム濃度：１６．１重量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして油相を採取した。油相中のＮａ濃度を表１に示す。
実施例３
実施例１において、水相／蒸留水の重量比が９／１となるように混合した洗浄水（硫酸ナトリウム濃度：２０．７重量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして油相を採取した。油相中のＮａ濃度を表１に示す。
【００１６】
実施例４
実施例１において、水相／蒸留水の重量比が１９／１となるように混合した洗浄水（硫酸ナトリウム濃度：２１．９重量％）を用いた以外は、実施例１と同様にして油相を採取した。油相中のＮａ濃度を表１に示す。
実施例５
実施例１において、水相のみを洗浄液として用いた以外は、実施例１と同様にして油相を採取した。油相中のＮａ濃度を表１に示す。
【００１７】
比較例１
実施例１において、蒸留水のみを洗浄液として用いた以外は、実施例１と同様にしてフェノールタールの洗浄操作を行ったところ、エマルションが形成され、１０分間静置しても油相と水相とが分離しなかった。
【００１８】
【表１】
2004217529.tif 000002
【００１９】
【発明の効果】
本発明によれば、フェノールタール中の塩を容易に除去することができる。