(57)【要約】【課題】乗り物等に使用されるガラスの表面に強固に固着した雨染み・ウロコ状固着物を簡単に除去することができる組成物を提供する。【解決手段】合成および天然のダイヤモンドの微粉体，ならびに立方晶窒化硼素（ｃＢＮ）の微粉体の中から選ばれた少なくとも１種類と潤滑保湿剤とを水系溶剤および／または有機溶剤に分散させたことを特徴とするガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤。微粉体の含有割合は全体に対して０．０１〜２０重量％，潤滑保湿剤の割合は全体に対して５〜６０重量％であることが好ましい。また，微粉体の平均粒径は１５μｍ以下であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成および天然のダイヤモンドの微粉体，ならびに立方晶窒化硼素（ｃＢＮ）の微粉体の中から選ばれた少なくとも１種類と潤滑保湿剤とを水系溶剤および／または有機溶剤に分散させたことを特徴とするガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤。
【請求項２】
前記微粉体の含有割合が全体に対して０．０１〜２０重量％，前記潤滑保湿剤の含有割合が全体に対して５〜６０重量％である前記請求項１に記載のガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤。
【請求項３】
前記微粉体の平均粒径が１５μｍ以下である前記請求項１または２に記載のガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤。
【請求項４】
分散安定剤として増粘剤を配合することを特徴とする前記請求項１から３のうちのいずれかに記載のガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は自動車，電車，航空機，船舶等の乗り物に使用される窓ガラスなどの表面に強固に固着した雨染み・ウロコ状物固着物を簡単にかつ確実に除去することができるガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車，電車，航空機，船舶等の乗り物に使用される窓ガラスなどには，雨水，水道水，海水，井戸水等に含まれるカルシウム等のミネラル分が付着し，ガラス上に付着したその他の種々の物質や，周囲の雰囲気により，乾燥，湿潤を繰り返すことによって，ガラスの主成分であるケイ酸質と化合して，雨染み・ウロコ状物（通称：ウロコ）となって強固に固着する。
【０００３】
このようなガラス表面に強固に固着した雨染み・ウロコ状固着物の除去は容易でなく，フッ化水素，フッ化水素酸，酸性フッ化アンモニウム等の水溶液やアルミナ，シリカ，酸化セリウム，炭化珪素，窒化珪素等の研磨材を含有する分散液等用いて，その除去が行われている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら，上記のフッ化物水溶液はそれ自体が腐食性物質であり，人体への影響や環境保護の観点から，除去剤として不適切であるという問題がある。さらに，化学的にガラスを溶解（腐食作用）するため，場合によってはガラス面が必要以上に侵され不均一になりかねず，かかる場合はガラスを通して見える像が歪んで見えることがある。さらにまた，ガラス表面の汚れを巻き込んで再度固まってしまう場合があり，この場合の汚れの除去は不可能となる。
【０００５】
また，アルミナ，シリカ，酸化セリウム，炭化珪素，窒化珪素等の研磨剤を含有する分散液等を用いた除去剤では，ガラス表面に強固に固着した雨染み・ウロコ状固着物の除去が非常に困難であるという問題もある。
【０００６】
本発明は，このような従来の技術における問題を解決することをその課題とする。また，本発明は，自動車，電車，航空機，船舶等の乗り物に使用される窓ガラスなどの表面に強固に固着した雨染み・ウロコ状固着物を迅速かつ簡単に，しかもガラス面に傷を付けることなく，さらにムラなく確実に除去することができるガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤を提供することをその課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するために，本発明のガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤は，合成および天然のダイヤモンドの微粉体，ならびに立方晶窒化硼素（ｃＢＮ）の微粉体の中から選ばれた少なくとも１種類と潤滑保湿剤とを水系溶剤および／または有機溶剤に分散させたことを特徴としている。
【０００８】
ここで使用する微粉体の含有割合は，全体に対して０．０１〜２０重量％，潤滑保湿剤の含有割合は全体に対して５〜６０重量％であることが好ましく，また，微粉体の平均粒径は１５μｍ以下であることが好ましい。
【０００９】
また，本発明のガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤は，分散安定剤として増粘剤を配合することが好ましい。
【００１０】
本発明のガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤に含まれる前記微粉体による研磨で，雨染み・ウロコ状固着物は削り取り除去されるが，その際，潤滑保湿剤の効果により，ガラス表面は常にウェット状態となり，そのため，ガラス表面への傷付けが防止され，効率的にガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物が除去される。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明のガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤は，下述する特定の微粉体の中から選ばれた少なくとも１種類と潤滑保湿剤とを必須成分とするが，除去剤の含有成分として公知の他の成分も含有することができる。
【００１２】
本発明者は，上記特定の微粉体を使用することにより，これまでアルミナ，シリカ，酸化セリウム，炭化珪素，窒化珪素等の研磨材を含有する分散液等を用いた除去剤では除去困難であったガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物を容易に除去できることを見出した。また，潤滑保湿剤を配合することにより，ガラス表面への傷付けを防止するとともに，効率的にガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物を除去できることを見出した。
【００１３】
本発明における特定の微粉体は，合成および天然のダイヤモンドの微粉体，ならびに立方晶窒化硼素（ｃＢＮ）の微粉体の中から選ばれた少なくとも１種類である。微粉体は，合成および天然のダイヤモンドの微粉体および立方晶窒化硼素（ｃＢＮ）の微粉体のいずれか一種を単独で使用し，あるいは二種類以上を併用することができる。
【００１４】
ここで使用する合成および天然のダイヤモンドの微粉体は，形状が単結晶や多結晶からなる超高圧，超高温合成による合成および天然のパウダー状やスラリー状のものが挙げられる。
【００１５】
立方晶窒化硼素（ｃＢＮ）はキュービックボロンナイトライドの略であり，ダイヤモンドに次ぐ硬さをもち，超高圧，超高温合成によるパウダー状やスラリー状の微粉体が挙げられる。
【００１６】
本ガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤における，微粉体の含有量は，ガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤の全体に対し，通常０．０１〜２０重量％であり，０．５〜１０重量％であることが好ましく，１〜５重量％であるのが特に好ましい。微粉体の含有量が０．０１〜２０重量％であると，本発明の目的を効果的に達成することができが，含有量が０．５〜１０重量％であると，ガラス表面から雨染み・ウロコ状固着物をより効果的に除去することができる。含有量が１〜５重量％であると，このような除去の効果が顕著であるとともに，低コスト化を図ることができる。
【００１７】
本微粉体の含有量が０．０１重量％未満では，ガラス処理面における単位面積当たりの微粉体の量が少なくなり，ガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去効果が不十分になり，また２０重量％を超えても除去効果の向上は見られず，過剰の粉体が無駄になり，好ましくない。
【００１８】
微粉体の粒度分布としては平均粒径が１５μｍ以下，好ましくは６μｍ以下が好ましい。平均粒径が１５μｍを超えるとガラス表面に傷を付けたり，分散が不均一になる等の面で好ましくない。
【００１９】
上記潤滑保湿剤は，潤滑保湿効果のあるものであれば，油性・水性を問わず特に限定されるものではなく，グリコールエーテル類，多価アルコール類，鉱油，合成油や界面活性剤等が挙げられる。
【００２０】
上記グリコールエーテル類としては，例えば，エチレングリコールモノエチルエーテル，エチレングリコールモノブチルエーテル，エチレングリコールモノメチルエーテル，ジエチレングリコールモノエチルエーテル，ジエチレングリコールモノブチルエーテル，ジエチレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。
【００２１】
上記多価アルコール類としては，例えば，エチレングリコール（ＥＧ），ジエチレングリコール（ＤＥＧ），トリエチレングリコール（ＴＥＧ），グリセリン，ジプロピレングリコール（ＤＰＧ），ブチレングリコール（ＢＧ），プロピレングリコール（ＰＧ），ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）等が挙げられる。
【００２２】
上記鉱油としては，特に制限はないが，例えば，原油を常圧蒸留および減圧蒸留して得られた潤滑油留分を，溶剤脱れき，溶剤抽出，水素化分解，溶剤脱ろう，接触脱ろう，水素化精製，硫酸洗浄，白土処理等の精製処理等を適宜組み合わせて精製したパラフィン系，ナフテン系等の鉱油系潤滑油基油やノルマルパラフィン等が挙げられる。
【００２３】
上記合成油としては，特に制限はないが，例えば，ポリ−α−オレフィン（ポリブテン，１−オクテンオリゴマー，１−デセンオリゴマー，エチレン−プロピレンオリゴマー等）およびその水素化物，イソブテンオリゴマーおよびその水素化物，イソパラフィン，アルキルベンゼン，アルキルナフタレン，ジエステル（ジトリデシルグルタレート，ジ−２−エチルヘキシルアジペート，ジイソデシルアジペート，ジトリデシルアジペート，ジ−２−エチルヘキシルセバケート等），ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカプリレート，トリメチロールプロパンペラルゴネート，ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート，ペンタエリスリトールペラルゴネート等），ポリオキシアルキレングリコール，ジアルキルジフェニルエーテル，ポリフェニルエーテル等が挙げられる。
【００２４】
上記界面活性剤としては，陰イオン界面活性剤，陽イオン界面活性剤，両性界面活性剤，非イオン界面活性剤等が挙げられる。
【００２５】
上記陰イオン界面活性剤としては，例えば，オレイン酸を始めとする高級脂肪酸塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩，アルキル硫酸エステル塩，ポリオキシアルキル硫酸エステル塩，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩，アルキルスルホコハク酸塩，アルカンスルホン酸のＮａ，Ｋ，Ｌｉ，アンモニア，モルホリン，アルカノールアミン等が挙げられる。
【００２６】
上記陽イオン界面活性剤としては，例えば，アルキルアミン塩および四級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００２７】
上記両性界面活性剤としては，例えば，アルキルベタイン，アミンオキサイド等が挙げられる。
【００２８】
上記非イオン界面活性剤としては，例えば，ポリオキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシアルキレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレン誘導体，ソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル，グリセリン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレン脂肪酸エステル，ポリオキシエチレンアルキルアミン，アルキルアルカノールアミド，アルキルグルコシド，ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー等が挙げられる。
【００２９】
上記した潤滑保湿剤の中でも，特に，多価アルコール類のＴＥＧ，グリセリン，ＰＧおよびＰＥＧ，鉱油，非イオン界面活性剤のポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマー等が好ましい。
【００３０】
これらの潤滑保湿剤はいずれか一種を単独で使用し，あるいは二種類以上を併用することができる。
【００３１】
ガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤における潤滑保湿剤の含有量は，ガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤の全体に対し，通常５〜６０重量％であり，特に３０〜５０重量％であることが好ましい。潤滑保湿剤の配合量が５重量％未満では，除去剤の乾燥が速く，ガラス面に傷を付けかねないばかりか，除去効率が不十分となり，効果的にガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物を除去できないため好ましくない。また，潤滑保湿剤の配合量が６０重量％を超えると，潤滑性が向上しすぎて，除去効率が低下し好ましくない。
【００３２】
必須成分ではないが，本発明の組成物は分散安定剤として増粘剤を配合することが好ましい。増粘剤の添加により，分散安定性が向上し，微粉体の沈降およびケーキングを防止する。
【００３３】
この増粘剤としては，無機増粘剤，セルロース誘導体系増粘剤，澱粉誘導体系増粘剤，合成増粘剤，植物性増粘剤，および動物性増粘剤等が挙げられる。
【００３４】
上記無機増粘剤としては，例えばベントナイト，モンモリロナイト，および雲母等の粘土鉱物等を挙げられる。
【００３５】
上記セルロース誘導体系増粘剤としては，カルボキシメチルセルロース，メチルセルロース，およびエチルセルロース等が挙げられる。
【００３６】
上記澱粉誘導体系増粘剤としては，可溶性澱粉，カルボキシメチル澱粉，およびジアルデヒド澱粉等が挙げられる。
【００３７】
上記合成増粘剤としては，例えばポリビニルアルコール，ポリアクリル酸塩，および水溶性ポリアクリル共重合体等が挙げられる。
【００３８】
上記植物性増粘剤としては，ガラクタン，トラガカントガム，アラビアガム，キサンタンガム，ローカストビーンガム，タラガム，タマリンドガム，クインスシードガム，ペクチン質多糖類，寒天，カラギーナン，アルギン酸ナトリウム，およびシクロデキストリン等の植物の分泌物，種子からの抽出物，および海藻等に由来する増粘剤が挙げられる。
【００３９】
上記動物性増粘剤としては，ゼラチン，カゼイン，コラーゲン，キチンおよびキトサン等の，動物の筋，骨格，および外骨格等に由来する増粘剤が挙げられる。
【００４０】
上記した増粘剤は，いずれか一種を単独で使用し，あるいは二種類以上を併用することができる。
【００４１】
ガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤における増粘剤の含有量は，ガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤の全体に対し，通常０．０１〜１０重量％であり，特に０．１〜５重量％であることが好ましい。
【００４２】
本発明におけるその他の成分としては，本発明の目的を害さない限り，特に制限はないが，例えば，従来からこのような除去剤の成分として使用されている研磨材，安定剤，防腐剤，香料，染料等が挙げられる。
【００４３】
上記の他の成分を目的に応じてガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤に含有させることにより，ガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤の特性をさらに高め，あるいはその本来の特性に加えて新たな特性を付与することができる。
【００４４】
本発明は，上記した特定の微粉体の中から選ばれる少なくとも１種類と潤滑保湿剤とを上記した特定の範囲で含んでいればよく，ガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物を除去する目的としては，いろいろな形態とすることができる。例えば，水中分散タイプ，油中分散タイプ，エマルジョンタイプ，固形化ケーキタイプ，エアゾール化等が挙げられる。
【００４５】
【実施例】
以下，本発明にかかるガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤の実施例および比較例につき説明する。なお，以下の実施例は例示であり，本発明を限定するものではない。
【００４６】
実施例１
ジェネシスＫＭｍ（松本油脂製薬（株）製，合成ダイヤモンドパウダー，粒度４〜６μｍ）１重量％，エチレングリコール２０重量％，ベントナイト３重量％，水７６重量％について，水に他の成分を撹拌しながら順次添加して，均一に分散させることによってガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤組成物（実施例１）を得た。
【００４７】
実施例２
ミクロン＋ＳＮＤ（デ・ビアス・インダストリアルダイヤモンド・ジャパン（株）製，天然ダイヤモンドパウダー，粒度１〜３μｍ）５重量％，グリセリン５０重量％，ベントナイト２重量％，水４３重量％について，水に他の成分を撹拌しながら順次添加して，均一に分散させることによってガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤組成物（実施例２）を得た。
【００４８】
実施例３
ミクロン＋ＡＢＮ（デ・ビアス・インダストリアルダイヤモンド・ジャパン（株）製，立方晶窒化硼素パウダー，粒度０．５〜１μｍ）２０重量％，プロピレングリコール６０重量％，ベントナイト１重量％，水１９重量％について，水に他の成分を撹拌しながら順次添加して，均一に分散させることによってガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤組成物（実施例３）を得た。
【００４９】
比較例１
フッ化アンモニウム５重量％，９８％濃硫酸１３．５重量％を，水８１．５重量％について，水に他の成分を撹拌しながら順次添加して，溶解させることによってガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤組成物（比較例１）を得た。
【００５０】
比較例２
ミクロン＋ＳＮＤをＲＯＸ  Ｈ−３（昭和電工（株）製，酸化セリウム，平均粒径２．３μｍ）に置き換えた他は実施例２と同様にし，ガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤組成物（比較例２）を得た。
【００５１】
比較例３
ミクロン＋ＳＮＤをＡ３４（日本軽金属（株）製，微粒アルミナ，平均粒径４μｍ）に置き換えた他は実施例２と同様にし，ガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤組成物（比較例３）を得た。
【００５２】
比較例４
ミクロン＋ＳＮＤをグリーンデンシックＧＣ＃４０００（昭和電工（株）製，炭化珪素，平均粒径３．６μｍ）に置き換えた他は実施例２と同様にし，ガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤組成物（比較例４）を得た。
【００５３】
比較例５
ミクロン＋ＳＮＤをデンカボロンＦ１（電気化学工業（株）製，窒化珪素，粒度０〜７μｍ）に置き換えた他は実施例２と同様にし，ガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤組成物（比較例５）を得た。
【００５４】
比較例６
グリセリンを水に置き換えた他は実施例２と同様にし，ガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤組成物（比較例６）を得た。
【００５５】
比較例７
水をプロピレングリコールに置き換えた他は実施例３と同様にし，ガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤組成物（比較例７）を得た。
【００５６】
比較例８
ミクロン＋ＳＮＤの粒度サイズを２０〜３０μｍのものに置き換えた他は実施例２と同様にし，ガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤組成物（比較例８）を得た。
【００５７】
比較例９
市販品（自動車用ガラスのウォータースポット除去剤，固形，成分：酸化セリウム，酸化ケイ素）を比較例９とした。
【００５８】
［評価試験］
上記で得た実施例１〜３および比較例１〜９の各ガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤を実際に使い，次の試験を行い，本発明による効果を確認した。なお，試験には平成９年型ダイハツムーヴより回収したサイドガラス（雨染み・ウロコ状固着物の付着したガラス）を使用した。
【００５９】
試験用ガラスを洗浄した後，１２分割した。実施例１〜３および比較例１〜９の各ガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物除去剤０．５ｇを市販サンダー用フェルト（３×４×０．３ｃｍ）に取って，１区画（約３×１０ｃｍ）に対して，均一な力で前後に１０往復磨き上げた。ガラス面に残った除去剤を拭き取り，雨染み・ウロコ状固着物除去性を目視にて観察するとともに，ガラスへの影響（傷の付き具合，エッチングの有無）を目視にて観察し，評価した。なお，雨染み・ウロコ状固着物除去性については，雨染み，ウロコ固着物が完全に除去された状態（◎），雨染み，ウロコ固着物が全体の１／４程度残っている状態（○），雨染み，ウロコ固着物が全体の１／２程度残っている状態（△），雨染み，ウロコ固着物がほぼ全体に残っている状態（×）の４段階で評価した。また，ガラスへの影響については，傷，エッチングがなくクリアーな状態（○），明らかに傷があり白く曇っている状態またはエッチングされガラス表面にムラがある状態（×）の２段階で評価した。その結果を表１に示した。
【００６０】
【表１】
2004231767.tif 000002
【００６１】
【発明の効果】
本発明にしたがった雨染み・ウロコ状固着物除去剤は，自動車，電車，航空機，船舶等の乗り物に使用される窓ガラスなどの表面に強固に固着した雨染み・ウロコ状固着物を迅速かつ簡単に除去できる。
【００６２】
しかも，潤滑保湿剤の効果により，ガラス表面は常にウェット状態となり，そのため，ガラス表面への傷付けが防止され，効率的にガラス表面の雨染み・ウロコ状固着物が除去される。