(57)【要約】【課題】低いガラス転移温度を有し低温接着性に優れており、かつ、２６０℃においても十分な接着強度を保持する優れた耐熱性を発現する樹脂組成物及びそれよりなるフィルム状接着剤を提供すること。【解決手段】ポリイミド樹脂１００重量部に、式（１）【化１】2004182804.tif 000015で表されるエポキシ化合物１〜１００重量部を含有することを特徴とする樹脂組成物およびそれよりなるフィルム状接着剤、フィルムの片面あるいは両面に、該樹脂組成物を積層させてなるフィルム状接着剤、並びに金属箔の少なくとも片面に、該樹脂組成物を積層させてなる金属積層体。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイミド樹脂１００重量部に、式（１）
【化１】
2004182804.tif 000012
で表されるエポキシ化合物１〜１００重量部を含有することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
上記ポリイミド樹脂が、一般式（２）
【化２】
2004182804.tif 000013
（Ｙは、４価の有機基を表し、Ｚは、
【化３】
2004182804.tif 000014
よりなる２価の基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。）で表される繰り返し構造単位を含有することを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２記載の樹脂組成物からなるフィルム状接着剤。
【請求項４】
フィルムの片面あるいは両面に、請求項１または２記載の樹脂組成物を積層させてなるフィルム状接着剤。
【請求項５】
金属箔の少なくとも片面に、請求項１または２記載の樹脂組成物を積層させてなる金属積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、低温接着性と耐熱性に優れた樹脂組成物及びそれよりなるフィルム状接着剤並びに金属積層体に関する。詳しくは、特定のエポキシ化合物とポリイミド樹脂とを主たる成分として含有することを特徴とする樹脂組成物及びそれよりなるフィルム状接着剤並びに金属積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ＩＣやＬＳＩといった半導体素子同士の接着や、それらとリードフレーム材との接着には、従来から用いられているペースト状接着剤に代わり、フィルム状接着剤が用いられるようになってきている。特に、チップサイズパッケージ、スタックパッケージ、システムインパッケージ等の実装面積の小さい、高密度実装半導体パッケージにおいては、ペースト状接着剤に比べて厚み精度やはみ出し制御性に優れたフィルム状接着剤が広く適用されるようになってきている。
【０００３】
これらの高密度実装化に伴い、半導体素子の薄型化が進んでおり、１００μｍ厚以下のウエハへのフィルム状接着剤の貼り付けは、ウエハ破損を防止するために、薄削り時に使用される表面保護テープを貼り付けた状態で行われる。この貼り付け工程における貼り付け温度が高いと、耐熱性の低い表面保護テープが熱変質し、ウエハの反りが発生し、ウエハのカートリッジへの収納、搬送に大きな不具合が生じる。そのため、より低温で接着できるフィルム状接着剤が求められていた。
【０００４】
低温接着性に優れたフィルム状接着剤としては、例えば、比較的低いガラス転移温度を有するシリコーン変性ポリイミド樹脂からなるものが知られている（特許文献１参照）。しかし、このような熱可塑性ポリイミドからなるフィルム状接着剤は、ガラス転移温度以上の温度下では貯蔵弾性率が極めて低くなるため、これを半導体パッケージ内で用いると、実装時に膨れ、パッケージクラックが発生してしまう恐れがあった。
【０００５】
パッケージクラックを防止するために、シリコーン変性ポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、エポキシ化合物と反応する活性水素を有する化合物（硬化剤）との３成分系の樹脂組成物が開示されている（特許文献２参照）。しかし、この樹脂組成物のガラス転移温度は１００℃以上と高く、低温接着性に優れているとは言い難い。また、ここで用いられているエポキシ化合物は、特に限定されておらず、ポリイミド樹脂との溶解性が良好なものであれば好ましいとされているが、本発明者らが脂肪族系のエポキシ化合物を用いてみると、耐熱性は十分ではなかった（後述比較例参照）。
【０００６】
一方、近年、環境問題が深刻視される中で、半導体パッケージと基板との接合に用いられるはんだの鉛フリー化が進みつつある。鉛フリーはんだの有力候補としてＳｎ−Ａｇ−Ｃｕ系はんだが挙げられており、その融点は約２２０℃であり、現行のＳｎ−Ｐｂ系はんだの融点約１８０℃に比べて約４０℃も高く、鉛フリーはんだを用いた実装時の半導体パッケージの表面温度は２５０〜２６０℃に達すると言われている。そのため、２６０℃においても十分な接着強度を保持する耐熱性に優れたフィルム状接着剤が求められていた。
【０００７】
【特許文献１】
特開平５−３３１４４４号公報
【特許文献２】
特開平９−５９５８９号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、低いガラス転移温度を有し低温接着性に優れており、かつ、２６０℃においても十分な接着強度を保持する優れた耐熱性を発現する樹脂組成物及びそれよりなるフィルム状接着剤を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、特定エポキシ化合物を含有するポリイミド樹脂組成物が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち、本発明は、
（１）ポリイミド樹脂１００重量部に、式（１）
【化４】
2004182804.tif 000002
【００１１】
で表されるエポキシ化合物１〜１００重量部を含有することを特徴とする樹脂組成物。
（２）上記ポリイミド樹脂が、一般式（２）
【化５】
2004182804.tif 000003
【００１２】
（Ｙは、４価の有機基を表し、Ｚは、
【化６】
2004182804.tif 000004
よりなる２価の基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。）で表される繰り返し構造単位を含有することを特徴とする（１）記載の樹脂組成物。
【００１３】
（３）（１）または（２）記載の樹脂組成物からなるフィルム状接着剤。
（４）フィルムの片面あるいは両面に、（１）または（２）記載の樹脂組成物を積層させてなるフィルム状接着剤。
（５）金属箔の少なくとも片面に、（１）または（２）記載の樹脂組成物を積層させてなる金属積層体に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の樹脂組成物は、式（１）で表されるエポキシ化合物とポリイミド樹脂からなる樹脂組成物であり、用いられる式（１）で表されるエポキシ化合物のポリイミド樹脂への混合割合は、ポリイミド樹脂１００重量部に対して、１〜１００重量部、好ましくは５〜５０重量部である。エポキシ化合物の配合量が１重量部未満では、本発明の目的とする耐熱性の向上に効果はなく、また、１００重量部を超えると硬化後のフィルム形成能、応力緩和特性、耐熱性等が低下するため好ましくない。
【００１５】
本発明に使用する式（１）で表されるエポキシ化合物は、商品名がＶＧ３１０１である、三井化学株式会社製のものを使用できる。
【００１６】
本発明に使用するポリイミド樹脂は特に限定されないが、好ましくは熱可塑性ポリイミドであり、より好ましくは、一般式（２）
【化７】
2004182804.tif 000005
【００１７】
（Ｙは、４価の有機基を表し、Ｚは、
【化８】
2004182804.tif 000006
【００１８】
よりなる２価の基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。）で表される繰り返し構造単位を含有することを特徴とする熱可塑性ポリイミドである。ｎは、好ましくは１〜４、更に好ましくは２である。
【００１９】
一般式（２）で表されるポリイミドは、一般式（３）、
【００２０】
【化９】
2004182804.tif 000007
（Ｙは４価の有機基を表す。）で表される酸二無水物と一般式（４）、
【００２１】
【化１０】
2004182804.tif 000008
（Ｚは
【００２２】
【化１１】
2004182804.tif 000009
よりなる２価の基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。）表されるジアミン化合物を必須成分として反応させ得られるポリアミド酸を熱的あるいは化学的にイミド化することにより得られる。尚、ｎは、好ましくは１〜４、更に好ましくは２である。
【００２３】
一般式（３）で表されるテトラカルボン酸二無水物は特に制限はなく、従来公知のテトラカルボン酸二無水物を用いることにより、様々なガラス転移温度を有するポリイミドを得ることができる。
【００２４】
本発明の樹脂組成物は、低いガラス転移温度を有し、好ましくは、２０℃〜１００℃、より好ましくは４０℃〜８０℃のものである。
【００２５】
一般式（３）の式中、Ｙは４価の有機基を表し、具体的には、炭素数２〜２７の、脂肪族基、脂環族基、単環式芳香族基、縮合多環式芳香族基、さらに芳香族基が直接または架橋員によって相互に連結された非縮合環式芳香族基を挙げることができる。
【００２６】
ここで使用されるテトラカルボン酸二無水物の具体例としては、例えば、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、オキシ−４，４’−ジフタル酸二無水物、エチレングリコールビストリメリート二無水物、２，２−ビス（４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル）プロパン二無水物、α，ω−ポリジメチルシロキサンテトラカルボン酸二無水物、α，ω−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）ポリジメチルシロキサン二無水物等が挙げられ、これらは単独あるいは２種以上混合して用いられる。好ましくは、オキシ−４，４’−ジフタル酸二無水物、α，ω−ポリジメチルシロキサンテトラカルボン酸二無水物である。
【００２７】
また、一般式（４）の具体的な例としては、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、ビス（３−（３−アミノフェノキシ）フェニル）エーテル、１，３−ビス（３−（３−アミノフェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、ビス（３−（３−（３−アミノフェノキシ）フェノキシ）フェニル）エーテル、１，３−ビス（３−（３−（３−アミノフェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル等が挙げられる。好ましくは、１，３−ビス（３−（３−アミノフェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニルである。
【００２８】
また、一般式（４）のジアミン化合物の他に、低温接着性を付与するためにジアミノシロキサン化合物を好適に用いることができる。ジアミノシロキサン化合物の具体的な種類としては、α，ω−ビス（２−アミノエチル）ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス（３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス（４−アミノブチル）ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス（４−アミノフェニル）ポリジメチルシロキサン、α，ω−ビス（３−アミノプロピル）ポリジフェニルシロキサン等が挙げられる。好ましくは、α，ω−ビス（３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサンである。
【００２９】
ジアミノシロキサン化合物の使用量は、全ジアミン成分の０〜８０モル％が好ましい。８０モル％を超えるとガラス転移温度が室温以下になり、フィルム状接着剤とした場合、タック性がでてしまい取り扱いが困難になる可能性がある。
【００３０】
本発明に係るポリイミドの製造方法としては、ポリイミドを製造可能な方法が公知方法を含め全て適用できる。中でも、有機溶媒中で反応を行うことが好ましい。このような反応において用いられる溶媒として、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、フェノール、クレゾール等が挙げられる。これらは単独あるいは２種以上混合して用いられる。
【００３１】
この反応における反応原料の濃度は、通常、２〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％であり、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物との反応モル比は０．８〜１．２の範囲であることが好ましい。０．８未満でも１．２を超えても耐熱性が低下する場合がある。
【００３２】
反応温度は、通常、６０℃以下、好ましくは５０℃以下である。反応圧力は特に限定されず、常圧で十分実施できる。また、反応時間は反応原料の種類、溶媒の種類および反応温度によって異なるが、通常０．５〜２４時間で十分である。このような重縮合反応により、本発明に係るポリイミドの前駆体であるポリアミド酸が生成される。このポリアミド酸を好ましくは１００〜４００℃に加熱してイミド化するか、または無水酢酸等のイミド化剤を用いて化学イミド化することにより、ポリアミド酸に対応する繰り返し単位構造を有するポリイミドが得られる。
【００３３】
また、好ましくは１３０℃〜２５０℃で反応を行うことにより、ポリアミド酸の生成と熱イミド化反応が同時に進行し、本発明に係るポリイミドを得ることができる。すなわち、ジアミン成分、酸二無水物成分とを有機溶媒中に懸濁または溶解させ、１３０〜２５０℃の加熱下に反応を行い、ポリアミド酸の生成と脱水イミド化とを同時に行わせることにより、本発明に係るポリイミドを得ることができる。
【００３４】
本発明において、ポリイミド樹脂という表現は、１００％イミド化したポリイミド樹脂以外に、その前駆体であるポリアミド酸が一部共存した樹脂も含んでいる。
【００３５】
また、本発明の樹脂組成物は、必要に応じて上記エポキシ化合物及びポリイミド樹脂の他に、硬化促進の目的で硬化剤を配合することもできる。
【００３６】
硬化剤としては、エポキシ化合物と反応性を有し、エポキシ化合物を硬化させることができるものであれば特に限定されるものではない。例えば、イミダゾール系硬化剤、フェノール系硬化剤、アミン系硬化剤、酸無水物系硬化剤等が挙げられる。樹脂組成物の保存安定性という観点から、好ましくは、熱潜在性及び長い可使時間を有するものが良い。
【００３７】
硬化剤の配合量は、エポキシ化合物１００重量部に対して、０〜２０重量部の範囲内であることが好ましい。２０重量部を超えると樹脂溶液状態でゲルが生じやすくなり可能性があり、樹脂溶液の保存安定性が著しく低下する可能性がある。
【００３８】
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、公知の有機フィラーあるいは無機フィラーを配合しても良い。
有機フィラーとしては、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂等の樹脂溶解溶剤に不溶になるまで高分子化あるいは架橋した微粒子タイプのフィラーが具体例として挙げられ、無機フィラーとしては、アルミナ、酸化アンチモン、フェライト等の金属酸化物の微粒子、あるいはタルク、シリカ、マイカ、カオリン、ゼオライト等のケイ酸塩類、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の微粒子が具体例として挙げられる。上記フィラーは単独または２種以上混合して使用することができる。
【００３９】
上記フィラーの配合量はポリイミド樹脂１００重量部に対して好ましくは０〜２００重量部、０〜１００重量部の範囲内であることがより好ましい。２００重量部を超えると、樹脂組成物の接着性が低下する可能性がある。
【００４０】
また、本発明の樹脂には、必要に応じて、カップリング剤を添加しても良い。カップリング剤は、本発明の目的を損なわないものであれば特に限定されるものではないが、樹脂溶解溶剤への溶解性が良好なものが好ましい。例えば、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤等が具体例として挙げられる。
【００４１】
カップリング剤の配合量は、ポリイミド樹脂１００重量部に対して、好ましくは０〜５０重量部、更に好ましくは０〜３０重量部の範囲内である。５０重量部を超えると、樹脂組成物の耐熱性を損なう場合がある。
【００４２】
さらに、本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で他の樹脂、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリアミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニルスルフィド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド等を適当量配合することも可能である。
【００４３】
本発明の樹脂組成物は、上記ポリイミド樹脂、エポキシ化合物、硬化剤等を溶剤に溶解させて用いることができる。ここで用いられる溶剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、フェノール、クレゾール等が挙げられる。これらは単独あるいは２種以上混合して用いられる。
【００４４】
次いで、必要に応じてフィラー及びカップリング剤を加えて混合する。この場合、通常の攪拌機、三本ロール、ボールミル等の分散機を適宜組み合わせて、混練を行う。
【００４５】
本発明のフィルム状接着剤あるいは金属積層体を製造する方法は特に制限されるものではなく、例えば、樹脂溶液を、樹脂フィルム、耐熱性フィルム、あるいは金属箔の上に塗布した後、加熱して溶剤を揮発させフィルム化する方法が挙げられる。
【００４６】
尚、樹脂溶液は、樹脂フィルム、耐熱性フィルム等のフィルム、あるいは金属箔の片面あるいは両面に積層することが可能である。
【００４７】
ここで、樹脂フィルムとしては、公知の樹脂フィルムであればどのような材質でも良い。好ましくは剥離性に優れた樹脂フィルムが良い。例えば表面にシリコーン処理あるいはテフロン（登録商標）処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム等が挙げられる。
【００４８】
耐熱性フィルムとしては、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトンの耐熱性樹脂からなるフィルム、エポキシ樹脂−ガラスクロス、エポキシ樹脂−ポリイミド−ガラスクロス等の複合耐熱フィルム等が挙げられる。好ましくは、ポリイミドが挙げられる。
【００４９】
また、金属箔としては、圧延銅箔、電解銅箔、銅合金箔、ステンレス箔等が挙げられ、好ましくは、圧延銅箔、電解銅箔が挙げられる。
【００５０】
【実施例】
以下、本発明を、実施例によりさら詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５１】
（合成例１）
攪拌機、窒素導入管、温度計、メシチレンを満たしたディーンスターク管を備えた３００ｍｌの五つ口のセパラブルフラスコに、１，３−ビス（３−（３−アミノフェノキシ）フェノキシ）ベンゼン１５．００ｇ、シリコーンジアミン（α，ω−ビス（３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製、ＢＹ１６−８５３Ｕ、平均分子量９２０）４３．４４ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１１０．６１ｇ、メシチレン４７．４０ｇを計り取り、窒素雰囲気下で５０℃に加熱し溶解させ、そこにオキシ−４，４’−ジフタル酸二無水物１８．４９ｇ、エチレングリコールビストリメリート二無水物８．１５ｇを少量ずつ添加した。その後、窒素導入管を溶液内に挿入し（バブリング状態にし）、系内の温度を１７０℃〜１８０℃に加熱し、突沸に注意しながら３０時間保持し、水を共沸除去することでポリイミド樹脂を得た。このポリイミド樹脂の対数粘度を、Ｎ−メチル−２−ピロリドンに０．５ｇ／ｄｌの濃度で溶解した後、３５℃において測定した結果、０．４９ｄｌ／ｇであった。
【００５２】
（合成例２）
攪拌機、窒素導入管、温度計、メシチレンを満たしたディーンスターク管を備えた３００ｍｌの五つ口のセパラブルフラスコに、４，４’−ビス（３−アミノフェノキシ）ビフェニル１２．００ｇ、シリコーンジアミン（α，ω−ビス（３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製、ＢＹ１６−８５３Ｕ、平均分子量９２０）４４．９５ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１０９．８７ｇ、メシチレン４７．０９ｇを計り取り、窒素雰囲気下で５０℃に加熱し溶解させ、そこにオキシ−４，４’−ジフタル酸二無水物１９．１３ｇ、エチレングリコールビストリメリート二無水物８．４４ｇを少量ずつ添加した。その後、窒素導入管を溶液内に挿入し（バブリング状態にし）、系内の温度を１７０℃〜１８０℃に加熱し、突沸に注意しながら３０時間保持し、水を共沸除去することでポリイミド樹脂を得た。このポリイミド樹脂の対数粘度を、Ｎ−メチル−２−ピロリドンに０．５ｇ／ｄｌの濃度で溶解した後、３５℃において測定した結果、０．５２ｄｌ／ｇであった。
【００５３】
（合成例３）
攪拌機、窒素導入管、温度計、メシチレンを満たしたディーンスターク管を備えた３００ｍｌの五つ口のセパラブルフラスコに、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン１０．００ｇ、シリコーンジアミン（α，ω−ビス（３−アミノプロピル）ポリジメチルシロキサン（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製、ＢＹ１６−８５３Ｕ、平均分子量９２０）４７．２１ｇ、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１１２．０２ｇ、メシチレン４８．０１ｇを計り取り、窒素雰囲気下で５０℃に加熱し溶解させ、そこにオキシ−４，４’−ジフタル酸二無水物２０．１０ｇ、エチレングリコールビストリメリート二無水物８．８６ｇを少量ずつ添加した。その後、窒素導入管を溶液内に挿入し（バブリング状態にし）、系内の温度を１７０℃〜１８０℃に加熱し、突沸に注意しながら３０時間保持し、水を共沸除去することでポリイミド樹脂を得た。このポリイミド樹脂の対数粘度を、Ｎ−メチル−２−ピロリドンに０．５ｇ／ｄｌの濃度で溶解した後、３５℃において測定した結果、０．４８ｄｌ／ｇであった。
【００５４】
（実施例１）
合成例１で得られたポリイミド樹脂１００重量部に対して、式（１）で表されるエポキシ化合物（三井化学株式会社製、ＶＧ３１０１）２０重量部、イミダゾール系硬化剤（四国化成工業株式会社、２ＭＡＯＫ−ＰＷ）１重量部を配合し、攪拌機にて十分に混合し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を表面処理ＰＥＴフィルム（帝人デュポンフィルム株式会社製、Ａ３１、厚さ５０μｍ）上にキャストし、９０℃で２０分間加熱後、ＰＥＴフィルムを剥離し、厚さ２５μｍの単層フィルム状接着剤を得た。得られたフィルム状接着剤のガラス転移温度（Ｔｇ）をＴＭＡ（株式会社マック・サイエンス製、ＴＭＡ４０００）により測定した結果、４９℃であった。
耐熱性を評価するために、５ｍｍ角に切断した単層フィルム状接着剤を５ｍｍ角のシリコンチップと２０ｍｍ角のシリコンチップの間に挟み、２００℃、０．１Ｎ荷重、１秒間加熱圧着した後、１８０℃、無荷重、３時間、加熱硬化した。得られた試験片の剪断強度を、シェアテスターを用いて、２６０℃、３０秒間加熱時に測定した結果、７ＭＰａであった。
【００５５】
（実施例２）
合成例２で得られたポリイミド樹脂を使用した以外は実施例１と同様に樹脂配合、耐熱性評価を行った。結果を表１に示す。
【００５６】
（実施例３）
合成例３で得られたポリイミド樹脂を使用した以外は実施例１と同様に樹脂配合、耐熱性評価を行った。結果を表１に示す。
【００５７】
（比較例１）
実施例１におけるエポキシ化合物（三井化学株式会社製、ＶＧ３１０１）を市販されている脂肪族系エポキシ化合物（大日本インキ化学工業株式会社製、ＨＰ７２００）に代えた以外は実施例１と同様に樹脂配合、耐熱性評価を行った。結果を表２に示す。
【００５８】
（比較例２）
合成例１で得られたポリイミド樹脂をそのまま用いた（エポキシ化合物、硬化剤の配合なし）以外は実施例１と同様に耐熱性評価を行った。結果を表２に示す。
【００５９】
（比較例３）
合成例２で得られたポリイミド樹脂をそのまま用いた（エポキシ化合物、硬化剤の配合なし）以外は実施例１と同様に耐熱性評価を行った。結果を表２に示す。
【００６０】
（比較例４）
合成例３で得られたポリイミド樹脂をそのまま用いた（エポキシ化合物、硬化剤の配合なし）以外は実施例１と同様に耐熱性評価を行った。結果を表２に示す。
以上より、式（１）のエポキシ化合物（三井化学株式会社製、ＶＧ３１０１）とポリイミド樹脂からなる樹脂組成物からなるフィルム状接着剤は、低いガラス転移温度を有し低温接着性に優れ、２６０℃における強い熱時剪断強度を発現し耐熱性に優れていることがわかる。
【００６１】
【表１】
2004182804.tif 000010
【００６２】
【表２】
2004182804.tif 000011
【００６３】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物及びそれよりなるフィルム状接着剤は、低いガラス転移温度を有し、低温接着性に優れており、かつ、２６０℃においても十分な接着強度を保持する優れた耐熱性を発現し、半導体実装材料等の用途に好適に用いることができる。