(57)【要約】【課題】優れた平滑性、透明性、導電性を有する塗膜を、工業的、経済的に有利に形成することのできる導電性塗料及びその導電性塗料を用いた塗膜の形成方法を提供する。【解決手段】導電性粒子と水を主成分とする分散媒と、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの有機増粘剤とを含む第一液、硬化性成分を含む第二液からなる二液性導電性塗料とする。この第一液を基材表面に、スプレー塗装、ローラーコート、ディップコート、フローコート、ナイフコート、静電塗装、バーコート、ダイコート、ハケ塗り等の一般的な塗工方法により塗布して、導電性粒子を含む層を形成させ、次いで、導電性粒子を含む層の上に、硬化性成分を含む第二液を塗布し、硬化性成分を硬化させ、硬化性成分の硬化中または硬化後の少なくともどちらか一方で加熱して、導電性塗膜を形成させる。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性粒子と水を主成分とする分散媒と有機増粘剤とを含む第一液、硬化性成分を含む第二液からなることを特徴とする導電性塗料。
【請求項２】
有機増粘剤が５００００〜５０００００の範囲の平均分子量を有する高分子であることを特徴とする請求項１記載の導電性塗料。
【請求項３】
有機増粘剤が内部作用型高分子であることを特徴とする請求項１記載の導電性塗料。
【請求項４】
有機増粘剤が水溶性であることを特徴とする請求項１記載の導電性塗料。
【請求項５】
有機増粘剤がヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載の導電性塗料。
【請求項６】
第一液１００重量部に対し有機増粘剤を０．０５〜８重量部の範囲で含むことを特徴とする請求項１記載の導電性塗料。
【請求項７】
導電性粒子１重量部に対し有機増粘剤を０．１〜２０重量部の範囲で含むことを特徴とする請求項１記載の導電性塗料。
【請求項８】
請求項１記載の導電性塗料の第一液を基材に塗布し導電性粒子を含む層を形成させ、次いで、前記塗料の第二液を塗布した後、硬化性成分を硬化することを特徴とする導電性塗膜を有する基材の製造方法。
【請求項９】
スプレー塗装、ローラーコート、ディップコート、フローコート、ナイフコート、静電塗装、バーコート、ダイコートまたはハケ塗りにより塗布することを特徴とする請求項８記載の導電性塗膜を有する基材の製造方法。
【請求項１０】
硬化性成分の硬化中または硬化後の少なくともどちらか一方で加熱することを特徴とする請求項８記載の導電性塗膜を有する基材の製造方法。
【請求項１１】
請求項１記載の導電性塗料の第一液を基材に塗布し導電性粒子を含む層を形成させ、次いで、前記塗料の第二液を塗布した後、硬化性成分を硬化することを特徴とする導電性塗膜の形成方法。
【請求項１２】
スプレー塗装、ローラーコート、ディップコート、フローコート、ナイフコート、静電塗装、バーコート、ダイコートまたはハケ塗りにより塗布することを特徴とする請求項１１記載の導電性塗膜の形成方法。
【請求項１３】
硬化性成分の硬化中または硬化後の少なくともどちらか一方で加熱することを特徴とする請求項１１記載の導電性塗膜の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、導電性塗料及びそれを用いた導電性塗膜の形成方法並びに導電性塗膜を有する基材の製造方法に関し、特に、塗装適性に優れ、導電性と透明性が高いものに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ブラウン管（ＣＲＴ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）等の表示機器の表示面、クリーンルーム等の窓材、ＩＣパッケージ等の包装材として用いられるガラス、プラスチックス、あるいは、オーバーヘッドディスプレイ（ＯＨＰ）、写真等に用いられるフィルムのような各種透明性基材は、一般的に絶縁体であり、静電気を帯び易い。このため、表面にゴミ、埃などが付着し易く、美観を損ねるばかりでなく、視認性の低下、製品への混入による不良品の発生、電子機器の誤動作等の問題が生じた。特に、電子機器の場合は、静電気自体も誤作動等の原因となった。また、近年パーソナルコンピューターやテレビの画面から発生する電磁波が、人体に与える影響が問題になっている。
【０００３】
そこで、帯電防止や電磁波遮蔽のために、導電性粒子を配合した導電性塗料を、基材表面に塗布することが、通常行われている。導電性粒子とてしては、平均粒子径が１〜１００ｎｍ程度の金属コロイド粒子と呼ばれる金属粒子（例えば、非特許文献１、特許文献１参照）や、比表面積が２０〜１５０ｍ２／ｇ程度の酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛等の導電性酸化物の微粒子が用いられている。金属コロイド粒子や導電性酸化物の微粒子は可視光を透過する性質を有し、前記の透明性基材に適しており、中でも金属コロイド粒子は導電性が非常に高いので、特に電磁波遮蔽に用いられ、導電性酸化物の微粒子は、低コストであるので、帯電防止に用いられるのが一般的である。
【０００４】
このような導電性粒子を用いた導電性塗料では、第一液が導電性粒子と分散媒を含み、実質的に硬化性成分を含まず、第二液に硬化性成分を含む二液性塗料として用いられており、導電性粒子として金属コロイド粒子を用いたもの（例えば、特許文献２参照）、導電性酸化物を用いたもの（例えば、特許文献３参照）等が知られている。これは、第一液を基材に塗布し、導電性粒子を含む層を形成した後、第二液を塗布して硬化性成分を硬化させ、導電性塗膜を得るもので、導電性粒子と基材との接点に、絶縁性の硬化性成分が介在し難く、導電経路が形成され易いため、導電性粒子の優れた導電性を発現させることができる。
【０００５】
【非特許文献１】
エム  キャリー  リー（Ｍ  Ｃａｒｅｙ  Ｌｅａ），「アメリカン  ジャーナル  オブ  サイセンス」（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｓｃｉｅｎｃｅ），１８８９，第３７巻，Ｐ４７６−４９１
【特許文献１】
国際公開ＷＯ０２／１３９９９号パンフレット
【特許文献２】
特開２００１−６４５４０号公報（第１頁）
【特許文献３】
特願２００１−２１０３９７号明細書（特許請求の範囲）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記従来技術の二液性導電性塗料で平滑性の優れた塗膜を得るには、スピンコートにより塗装する以外になく、このため、大量生産に適さず、また、大きい基材や複雑な形状の基材への塗装が困難である。一方、スピンコートにより塗装する以外の方法、すなわち一般的に工業塗装に用いられるスプレー塗装、ローラーコート、ディップコート、フローコート、ナイフコート、静電塗装、バーコート、ダイコート、ハケ塗り等の塗工方法では、二液性導電性塗料の分散媒が、通常、水を主成分としており、特に硬化性成分を含まない第一液の表面張力が大きいので、塗装適性が悪く、均一な膜厚の塗膜が得られず、色むらが生じて商品価値が低下するばかりでなく、所望の透明性や導電性が発現しないという問題がある。
【０００７】
本発明は以上に述べた従来技術の問題点を解決し、平滑性が優れ、優れた透明性、導電性を有する塗膜を、工業的、経済的に有利に形成することのできる導電性塗料及びその導電性塗料を用いた塗膜の形成方法並びに導電性塗膜を有する基材の製造方法を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は鋭意研究を重ねた結果、前記組成の二液性導電性塗料において、第一液に有機増粘剤を配合すると、塗装適性が改良できることを見出し、更には得られた塗膜が、優れた平滑性、透明性を有し、優れた導電性を有することを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち本発明は、導電性粒子と水を主成分とする分散媒と有機増粘剤とを含む第一液、硬化性成分を含む第二液からなることを特徴とする導電性塗料である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明は導電性塗料であって、導電性粒子と水を主成分とする分散媒と有機増粘剤とを含む第一液、硬化性成分を含む第二液からなり、第一液には実質的に硬化性成分が含まれず、この第一液を基材に塗布し、導電性粒子を含む層を形成させ、次いで、導電性粒子を含む層の上に、硬化性成分を含む第二液を塗布し、硬化性成分を硬化させて導電性塗膜を得るものである。本発明では、第一液に有機増粘剤を配合し、塗装適性を改良することで、スピンコートを用いなくても、スプレー塗装、ローラーコート、ディップコート、フローコート、ナイフコート、静電塗装、バーコート、ダイコート、ハケ塗り等の一般的な塗工方法によっても、均一な膜厚の塗膜が得られる。このため、得られた塗膜は、色むらがほとんど生じず、透明性や導電性が優れたものとなる。また、大量生産のライン塗装に適し、大きい基材や複雑な形状の基材への塗装を可能にする。
【００１１】
本発明では有機増粘剤として、導電性粒子を含む第一液の粘度を一般的な塗工方法を用いることができる程度に大きくし、レオロジーなどの塗装適性を改良できるものを用いる。例えば、有機増粘剤として高分子のものを用いると、所望の効果が得られ易いので好ましく、５００００〜５０００００の範囲の平均分子量を有していれば、更に好ましい。特に、内部作用型と呼ばれる高分子は、導電性粒子の表面への吸着や化学結合がほとんど生じないので、有機増粘剤自体は絶縁性であっても、導電性の優れた塗膜を得ることができるので、これを用いるのが好ましい。第一液に用いる分散媒が水を主成分としているので、有機増粘剤も水溶性であれば好ましいが、例えば、ステアリン酸のように非水溶性であっても、アルコール等の親水性有機溶剤により、水と相溶化させて用いたり、乳化剤を用いて水に乳化させる等して、用いることもできる。
【００１２】
有機増粘剤の配合量は、第一液１００重量部に対し、０．０５〜８重量部の範囲が好ましく、前記範囲未満では本発明の効果が得られ難く、前記範囲を超えると、著しく増粘し却って塗装適性を低下させ易く、また、後述の加熱によって分解され難くなる。より好ましい配合量は、０．１〜４重量部の範囲である。また、導電性粒子１重量部に対する有機増粘剤の配合量は、０．１〜２０重量部の範囲が好ましい。より好ましい範囲は導電性粒子の種類によって異なるが、金属コロイド粒子の場合、０．７〜２０重量部の範囲である。
【００１３】
本発明で有機増粘剤として用いることのできる内部作用型の水溶性高分子としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース系、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等のビニル系、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリル酸アンモニウム等のアクリル酸系等の合成高分子、ゼラチン、カゼイン、カゼイン酸ソーダ、カゼイン酸アンモニウム等のタンパク質系や、デンプン、デキストリン、アラビアゴム、寒天、アルギン酸ソーダ等の天然高分子等が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。中でも、セルロース系、ビニル系は効果が高いので好ましく、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンであれば更に好ましい。
【００１４】
導電性粒子としては、金属コロイド粒子や導電性酸化物等の公知のものを１種、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができ、導電性塗料を用いる目的に応じて適宜選択できる。例えば、特に高い導電性を要する電磁波遮蔽用には金属コロイド粒子を、帯電防止には導電性酸化物を用いるのが好ましい。
【００１５】
本発明で用いる金属コロイド粒子には特に制限はなく、２種以上の金属コロイド粒子を混合して用いても良い。また、金属コロイド粒子を構成する金属にも特に制限はなく、１種の金属で構成されても、２種以上の金属の合金で構成されても良い。金属コロイド粒子を構成する金属は、周期表ＶＩＩＩ族（鉄、コバルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金）及びＩＢ族（銅、銀、金）からなる群から選ばれる少なくとも１種であれば、導電性が高いので好ましく、中でも金、銀、白金、パラジウム、銅は特に導電性が高くより好ましい。金属コロイド粒子の平均粒子径は、１〜１００ｎｍ程度の一般的なものを用いることができ、優れた透明性を有することから、５〜５０ｎｍの範囲の平均粒子径を有する金属コロイド粒子が好ましい。第一液に含まれる金属コロイド粒子の量は、目的に応じて適宜設定するが、例えば、前記の電磁波遮蔽用であれば、硬化性成分１重量部に対し、金属コロイド粒子が０．０５〜０．５重量部の範囲である。
【００１６】
金属コロイド粒子は、その表面に保護コロイドを有していることが好ましく、保護コロイドの作用により、水を主成分とする分散媒中に安定した状態で分散できる。保護コロイドは金属コロイド粒子１重量部に対し、０．０５〜１．５重量部の範囲で含まれていれば、所望の分散安定性が得られるので好ましい。
【００１７】
保護コロイドとしては公知の化合物を用いることができ、例えば、クエン酸及びその誘導体、アニリン及びその誘導体、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、チオジプロピオン酸、メルカプトコハク酸、チオ酢酸等の酸チオール類、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、プロピルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、アリルメルカプタン、ジメチルメルカプタン、メルカプトエタノール、アミノエチルメルカプタン、チオジエチルアミン等の脂肪族チオール類、シクロヘキシルチオール等の脂環式チオール類、チオフェノール等の芳香族チオール類等のチオール類、チオジエチレングリコール、チオジグリコール酸、エチレンチオグリコール等のチオグリコール類、チオホルムアミド等のチオアミド類、ジチオール類、チオン類、ポリチオール類、チオ炭酸類、チオ尿素類、硫化水素等のイオウ化合物及びそれらの誘導体等が挙げられ、これらを１種または２種以上を用いても良い。本発明では、保護コロイドとしてクエン酸、チオール類及びそれらの誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００１８】
金属コロイド粒子は微粒子であり、表面エネルギーが非常に大きく、均一に分散させることが困難であるので、第一液を調製するには、予め金属コロイド粒子を分散媒に分散させた所謂金属コロイド溶液を用い、この金属コロイド溶液に分散媒等や各種の添加剤を加えることが好ましい。金属コロイド溶液の調製には、公知の方法を用いることができる。例えば、前記の非特許文献１に開示される、金属塩の水溶液に、保護コロイドとしてクエン酸またはその塩を加え、第一鉄イオン等の還元剤を添加した後、脱塩、濃縮する方法を用いても良い。あるいは、前記の特許文献１に記載される、保護コロイドとしての低分子量の硫黄化合物の存在下、分散媒中で金属塩を還元して、前記硫黄化合物を表面に有する金属コロイド粒子を生成させ、分散媒のｐＨを５以下にし、前記金属コロイド粒子を凝集させ濾別した後、濾別した金属コロイド粒子を、ｐＨを８〜１４の分散媒中に再度分散させる方法を用いても良い。
【００１９】
本発明で用いる導電性酸化物としては、公知のものを用いることができ、例えば酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛等が挙げられ、これらの１種または２種以上を用いることができる。導電性酸化物の表面には、分散性向上等の目的で、ケイ素、タングステン、ジルコニウム、アルミニウム等の酸化物または水和酸化物を、導電性酸化物の表面に被覆しても良い。第一液に含まれる導電性酸化物の量は、目的に応じて適宜設定するが、例えば、前記の帯電防止用であれば、第一液に０．５〜５０重量％の範囲で含まれているのが好ましく、０．５〜２０重量％の範囲がより好ましい。
【００２０】
導電性酸化物としては、例えば、酸化スズ、酸化インジウム、酸化亜鉛等の公知のものを用いることができる。前記の導電性酸化物の結晶中に、アンチモン、リン、フッ素、タングステン、タンタル、ガリウム、スズ、インジウム、アルミニウム等の異種元素を１種または２種以上ドープすると、導電性が更に高くなるので、これらを用いるのが好ましい。中でも酸化スズとアンチモン、リン、フッ素、タングステンまたはタンタル、酸化インジウムとスズ、及び、酸化亜鉛とフッ素、アルミニウム、ガリウム、インジウムまたはスズとの組み合わせが特に好ましい。これらの導電性酸化物または異種元素をドープした導電性酸化物は、１種で用いても良く、あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。異種の元素のドープ量は、導電性酸化物の種類や用いる元素との組み合わせにもよるが、例えば、アンチモンをドープした酸化スズであれば、アンチモンがＳｂ２Ｏ３として０．５〜２０重量％の範囲で含まれるのが好ましく、より好ましくは８〜１５重量％の範囲であり、リンをドープした酸化スズであれば、リンがＰ２Ｏ５として０．３〜１５重量％の範囲で含まれるのが好ましく、より好ましくは０．５〜５重量％の範囲である。
【００２１】
導電性酸化物粒子の形状は、球状形状のほか、針状、棒状、紡錘状、樹枝状、板状等の異方性形状、粒塊状等の不定形形状等、特に制限はない。導電性酸化物の粒子径は、粒子形状によって異なるが、例えば、球状粒子であれば、平均粒子径が０．００５〜０．１μｍの範囲が好ましく、更に好ましくは０．０１〜０．０３μｍの範囲であり、針状粒子であれば、平均短軸径が０．００５〜０．１μｍ、平均長軸径が０．１〜１０μｍの範囲が好ましく、平均短軸径が０．０１〜０．０２μｍ、平均長軸径が０．２〜２μｍの範囲が更に好ましい。導電性酸化物粒子の比表面積は、２０〜３００ｍ２／ｇの範囲であれば、透明性が優れ、また表面エネルギーが大き過ぎず、分散が比較的容易であるので、これを用いるのが好ましく、比表面積が３０〜１３０ｍ２／ｇの範囲のものを用いるのが、更に好ましい。尚、比表面積はＢＥＴ法で測定したもので、粒子径はいずれも電子顕微鏡法による、５０％粒子径である。
【００２２】
導電性酸化物の調製には、公知の方法を適用でき、例えば、（１）導電性酸化物の金属種を含む化合物の中和生成物を、加熱焼成する方法、（２）前記金属種の塩化物の加水分解生成物を、加熱焼成する方法、等の方法が挙げられる。前記のケイ素、アルミニウム等の酸化物または水和酸化物を、表面に被覆する場合は、例えば、（１）や（２）の方法で得られた導電性酸化物をスラリー化し、被覆種の化合物を添加し中和すれば良い。異種の元素を粒子内部に含ませる場合は、例えば、（１）の方法においては、中和する際に、異種元素の化合物を加えて共沈させたり、（２）の方法においては、異種元素の塩化物を加え、共に加水分解しても良い。加熱焼成または表面被覆した後は、気流式粉砕機、衝撃式粉砕機、摩砕機等の粉砕機により、適宜粉砕する。
【００２３】
本発明における水を主成分とする分散媒とは、水を５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上含む分散媒であり、水以外の成分としては、アルコール類、ケトン類等の親水性有機溶媒が、本発明の効果を損なわない範囲で含まれていても良い。
【００２４】
第一液には導電性粒子の分散安定性を高める目的で、更に有機分散剤が含まれていても良い。有機分散剤の配合量は、導電性粒子の種類によって異なるので、塗料組成に応じて適宜設定するが、一般的には導電性粒子１重量部に対し、０．０１〜０．５重量部の範囲が好ましい。有機分散剤は第４級アンモニウム塩等のカチオン系、カルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩、リン酸エステル塩等のアニオン系、エーテル型、エーテルエステル型、エステル型、含窒素型等のノニオン系等の公知のものを用いることができる。
【００２５】
第一液は、導電性粒子を、水を主成分とする分散媒に、導電性粒子を予め分散させた分散体に、必要に応じて更に前記分散媒を添加して濃度調整し、有機増粘剤を添加したり、あるいは、有機増粘剤を予め添加した水を主成分とする分散媒に導電性粒子を分散させて得られる。導電性粒子として金属コロイド粒子を用いる場合には、前述のように、通常、金属コロイド溶液と呼ばれる分散体として提供されるので、これを用いることができる。
【００２６】
導電性酸化物を用いる場合には、等電点が酸性にあるものはアルカリ性の水に、等電点がアルカリ性にあるものは酸性の水に、分散安定化する性質を有しているので、導電性酸化物の等電点に応じて前記分散媒のｐＨを調整することで、分散させることができる。導電性酸化物の分散には、必要に応じてサンドミル、ラインミル、コロイドミル等の分散機を用いても良い。ｐＨ調整に用いる塩基性化合物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、アンモニア等のアンモニウム化合物、アミン類等が、酸性化合物としては例えば塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸やギ酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸が挙げられる。充填剤、種々の添加剤、着色剤等は、導電性粒子の分散体、分散媒または調製した第一液などに適宜添加して配合することができる。
【００２７】
第二液に配合する硬化性成分としては、アルキルシリケート、アルキルチタネート等の無機系のものや、アクリル、アルキド、ポリエステル、ウレタン、エポキシ等の有機系のものを用いることができ、熱硬化性、常温硬化性、紫外線硬化性等いずれでも良い。紫外線硬化性成分を用いる際には、ベンゾイン系、アセトフェノン系、チオキサンソン系、パーオキシド系等の重合開始剤、アミン系、キノン系等の重合開始促進剤、熱重合禁止剤等を必要に応じて加えても良い。硬化性成分の配合量は、目的とする導電性塗膜の膜厚等に応じて、適宜設定することができる。第二液には、前記の硬化性成分や重合開始剤等以外に、通常、硬化性成分を溶解する溶剤が含まれる。
【００２８】
第一液及び第二液には、前記成分以外に、導電性や透明性を阻害しない範囲で、コロイダルシリカ、微粒子酸化チタン等の充填剤、種々の添加剤、着色剤が含まれていても良い。
【００２９】
次に、本発明は導電性塗膜の形成方法並びに導電性塗膜を有する基材の製造方法であって、本発明の導電性塗料の第一液を基材表面に塗布し、導電性粒子を含む層を形成させ、次いで、導電性粒子を含む層の上に、前記塗料の第二液を塗布した後、硬化性成分を硬化させるものである。本発明の方法では、均一な膜厚で平滑性の優れた塗膜を形成でき、且つ、導電経路が形成され易く、導電性と透明性が優れた塗膜が得られる。
【００３０】
本発明では第一液及び第二液を、従来の二液性導電性塗料のようにスピンコートで塗布する必要がなく、スプレー塗装、ローラーコート、ディップコート、フローコート、ナイフコート、静電塗装、バーコート、ダイコート、ハケ塗り等、汎用の塗工機を用いた塗工方法を適用できるので、導電性塗膜が工業的、経済的に有利に得られる。例えば、バーコーターで塗装した場合でも、金属コロイド粒子を用いた塗膜では、表面抵抗が１×１０４Ω／□以下、導電性酸化物を用いた塗膜では、表面抵抗が１×１０７Ω／□以下となり、透過率はいずれも６０％以上となる。第一液及び第二液の塗布膜厚には特に制限はないが、作業性やレべリング性を考慮すると、いずれも０．０１〜１０μｍの範囲とするのが好ましい。第二液を塗布する際には、塗工方法に応じ、適宜希釈して粘度を調整しても良い。
【００３１】
硬化性成分の硬化中または硬化後の少なくともどちらか一方で、塗膜を加熱すると、絶縁性の有機増粘剤が分解されるため、導電性がより阻害され難くなるので、好ましい方法である。加熱温度は用いる有機増粘剤の種類にもよるが、通常、１２０〜４５０℃の範囲で有機増粘剤は分解するので、前記範囲が好ましい。加熱には電気炉、ガス炉等、公知の機器を用いることができる。
【００３２】
硬化性成分を硬化させるには、硬化性成分の種類に応じ、加熱、常温静置、紫外線照射等の手段を用いる。加熱硬化は、耐熱性に優れたガラス、セラミックス等の無機系材料からなる基材に特に適しており、常温硬化、紫外線硬化は、耐熱性の低いプラスチックス等の有機系材料からなる基材に特に適している。硬化性成分として熱硬化性のものを用いると、加熱により硬化性成分の硬化と、前記の有機増粘剤の分解を、同時に行うことができるので好ましい。
【００３３】
本発明は前記のように種々の基材に適用できるので、これらの基材、特に透明性基材を用いた組成物の帯電防止や電磁波遮蔽に有用である。そのような組成物として、例えば、ブラウン管、液晶ディスプレイ等の表示機器、クリーンルームの窓材、電子部品包装材、オーバーヘッドディスプレイや写真等に用いられるフィルム、太陽電池、タッチパネルや液晶等に用いられる透明電極材料等が挙げられる。
【００３４】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。
【００３５】
金属コロイド溶液の調製（１）
クエン酸三ナトリウム水和物２００ｇ／リットル、硫酸鉄（ＩＩ）１００ｇ／リットルの濃度の水溶液１０００ミリリットルを撹拌しながら、９０ｇ／リットルの濃度の硝酸銀水溶液４００ミリリットルを、室温下で急速に添加することにより還元反応を行い、クエン酸三ナトリウムを表面に有する銀コロイド粒子を溶液中で生成させた。この溶液を限外濾過により、濾液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍ以下になるまで水洗した後、濃縮された溶液を、純水で固形分が５％になるように濃度を調整して銀コロイド溶液（試料ａ）を得た。
【００３６】
金属コロイド溶液の調製（２）
硝酸銀水溶液を塩化パラジウムとして４７．５ｇ／リットルの濃度の、塩化ナトリウムとして４０ｇ／リットルの濃度の水溶液に替えた以外は、試料ａと同様に濾過・水洗、濃度調整してパラジウムコロイド溶液（試料ｂ）を得た。
【００３７】
金属コロイド溶液の調製（３）
５０ミリモルの硝酸銀水溶液１０００ミリリットルを撹拌しながら、メルカプト酢酸３ｇを添加した後、アンモニア水（２６％）にて水溶液のｐＨを１０に調整した。この水溶液に４０ミリモルの水素化ホウ素ナトリウム水溶液５０ミリリットルを、室温下で急速に添加することにより還元反応を行い、メルカプト酢酸を表面に有する銀コロイド粒子を溶液中に生成させた。この溶液を硝酸（２０％）を用いてｐＨを３に調整し、銀コロイド粒子を沈降させた後、真空濾過により濾液の電気伝導度が１０μＳ／ｃｍ以下になるまで水洗した後、濾別して銀コロイド粒子の湿ケーキを得た。銀コロイド粒子の湿ケーキを、固形分が１０％になるように純水に添加し、撹拌しながらアンモニア水（２６％）にてｐＨを９に調整して再分散させ、銀コロイド溶液（試料ｃ）を得た。
【００３８】
金属コロイド溶液の調製（４）
２５ミリモルの塩化金酸水溶液１０００ミリリットルを撹拌しながら、３−メルカプトプロピオン酸１．５ｇを添加した後、アンモニア水（２６％）にて水溶液のｐＨを１０に調整した。この水溶液に１２０ミリモルのヒドラジン水溶液５０ミリリットルを、室温下で急速に添加することにより還元反応を行い、表面に３−メルカプト酢酸を有する金コロイド粒子を溶液中に生成させた。この溶液を塩酸（２０％）を用いてｐＨを３に調整し、金コロイド粒子を沈降させた後、試料ｃと同様に、濾過・洗浄、再分散させて金コロイド溶液（試料ｄ）を得た。
【００３９】
導電性酸化物の水分散体
球状アンチモン含有導電性酸化スズ（比表面積７０ｍ２／ｇ、平均粒子径０．０２μｍ）の水分散体ＳＮ−１００Ｄ（石原産業製、固形分濃度３０重量％）を、試料ｅとする。
【００４０】
実施例１〜５及び比較例１〜５
導電性塗料の調製
試料ａ〜ｅを用い、以下の処方１、２に従って塗料化し、本発明の導電性塗料（試料Ａ〜Ｅ）及び比較例の導電性塗料（試料Ｆ〜Ｊ）を得た。
【００４１】
2004182812.tif 000002
【００４２】
（処方２）
＊第一液
試料ａ〜ｅ                                                    ８．０  ｇ
純水                                                        ２０．０５ｇ
エチレングリコールモノブチルエーテル                          ５．０  ｇ
アセトアミド                                                  ６．０  ｇ
ＢＹＫ−１９０（有機分散剤：ビックケミー社製、有効成分４０％）０．０５ｇ
＊第二液
メチルシリケート５１
（無機硬化性成分：コルコート社製、固形分５１％）              ４．６  ｇ
エタノール                                                    ９．０  ｇ
２−プロパノール                                            ４６．８  ｇ
１−メトキシ−２−プロパノール                            １７３．０  ｇ
純水                                                          １．０  ｇ
２０％塩酸                                                    ０．０３ｇ
【００４３】
導電性塗膜の形成
一片７５ｍｍ、厚さ３ｍｍの正方形のガラス基板上に、試料Ａ〜Ｊの導電性塗料の第一液を＃１０バーコーターにて塗布し、１０分間風乾し、次いで、第二液を＃１０バーコーターにて塗布し、１０分間風乾した後、１５０℃で３０分間加熱して導電性塗膜を得た。
【００４４】
評価：表面抵抗、ヘーズ、透過率の測定、色むらの評価
得られた塗膜の表面抵抗を、表面抵抗計（ロレスタＧＰ型、三菱化学社製）を用い、ヘーズ及び透過率をヘーズメーター（ＤＨ−３００Ａ型、日本電色工業製）を用いて計測した。また塗膜の色むらを、目視判定により評価した。
【００４５】
結果を表１に示す。本発明の二液性導電性塗料は、従来の二液性導電性塗料と比較して、バーコーターで塗布しても導電性が高く、透明性に優れ、且つ、色むらのない塗膜が得られることが判る。
【００４６】
【表１】
2004182812.tif 000003
【００４７】
【発明の効果】
本発明は、導電性粒子と水を主成分とする分散媒と有機増粘剤とを含む第一液、硬化性成分を含む第二液からなる二液性導電性塗料であって、第一液には実質的に硬化性成分が含まれず、この第一液を基材に塗布し、導電性粒子を含む層を形成させ、次いで、導電性粒子を含む層の上に、硬化性成分を含む第二液を塗布し、硬化性成分を硬化させて導電性塗膜を得るものであり、各種基材の帯電防止や電磁波遮蔽などの付与に有用である。
【００４８】
本発明では、第一液に有機増粘剤を配合し、塗装適性を改良することで、スピンコートを用いなくても、スプレー塗装、ローラーコート、ディップコート、フローコート、ナイフコート、静電塗装、バーコート、ダイコート、ハケ塗り等の一般的な塗工方法によっても、膜厚が均一で色むらがほとんど生じない導電性塗膜が工業的、経済的に有利に得られる。特に、本発明は大量生産のライン塗装に適し、大きい基材や複雑な形状の基材への塗装ができる。