(57)【要約】【課題】高感度の平板状ハロゲン化銀粒子を含む塗布液を濾過する場合、塗布速度を遅くすることなく、高感度の平板状ハロゲン化銀粒子に性能異常を発生させずに送液し塗布する写真感光材料の製造方法及び写真感光材料の提供。【解決手段】少なくとも１種の塗布液を濾過装置で濾過し、連続搬送する帯状支持体上に塗布・乾燥して塗膜層を形成するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法において、該塗布液はアスペクト比が３〜３０の平板状ハロゲン化銀粒子を有し、該濾過装置の前記塗布液の入り口側の濾過圧（一次濾過圧）を４．０×１０５Ｐａ以下とし、且つ前記塗布液の入り口側の濾過圧（一次濾過圧）と出口側の濾過圧（二次濾過圧）との差を２．０×１０５Ｐａ以下に調整することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の塗布液を濾過装置で濾過し、連続搬送する帯状支持体上に塗布・乾燥して塗膜層を形成するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法において、該塗布液はアスペクト比が３〜３０の平板状ハロゲン化銀粒子を有し、該濾過装置の前記塗布液の入り口側の濾過圧（一次濾過圧）を４．０×１０５Ｐａ以下とし、且つ前記塗布液の入り口側の濾過圧（一次濾過圧）と出口側の濾過圧（二次濾過圧）との差を２．０×１０５Ｐａ以下に調整することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。
【請求項２】
前記濾過装置は、濾過口径が１〜１００μｍの濾過材（フィルタ）を有していることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。
【請求項３】
前記塗布液は、粘度が５〜３００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。
【請求項４】
アスペクト比が３〜３０の平板状ハロゲン化銀粒子を含む少なくとも１種の塗布液を、該塗布液の入り口側の濾過圧（一次濾過圧）を４．０×１０５Ｐａ以下とし、該濾過圧（一次濾過圧）と出口側の濾過圧（二次濾過圧）の差を２．０×１０５Ｐａ以下に調整した濾過装置で濾過した後に連続搬送する帯状支持体上に、塗布・乾燥して製造されたことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項５】
前記濾過装置は、濾過口径が１〜１００μｍの濾過材（フィルタ）を有していることを特徴とする請求項４に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、連続搬送する帯状支持体上にハロゲン化銀粒子を含む少なくとも１種の塗布液を濾過装置で濾過し、塗布・乾燥して塗膜層を形成するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法及びハロゲン化銀写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、支持体上に塗布液を塗布する塗布工程では様々な塗布方式が存在する。
その塗布方式は大きく２つに大別される。一つは必要な塗布液膜を形成する量だけ塗布液を吐出させて支持体上に塗布液を塗布する前計量型塗布方式、もう一つはあらかじめ必要な塗布液膜形成量よりも余剰な塗布液を支持体上に吐出させ、その後なんらかのかきとり手段で余剰分を取り除く後計量型塗布方式である。後計量型塗布方式としては、ブレード型塗布方式、エアーナイフ型塗布方式、ワイヤーバー型塗布方式などが挙げられる。また、前計量型塗布方式としては、エクストルージョン型塗布方式、カーテン型塗布方式、スライド型塗布方式などが挙げられる。
【０００３】
この様な塗布方式を用いた塗布工程は、一般的に塗布液を調製し貯蔵する調製タンク、塗布装置へ塗布液を供給する送液用ポンプ、塗布液中の異物を除去するための濾材を有した濾過装置、塗布液中に混在している泡を除去する脱泡槽、これらと塗布装置をつなぐ配管等を有している。
【０００４】
従来、塗布を開始する前には塗布装置の清掃、送液経路内の空気除去や、塗布液の種類が変わった場合の置換なども行われる。こうした準備作業の後に塗布するため濾過装置で濾過した塗布液を規定流量で塗布装置から流出させて塗布準備完了として塗布を開始している。異物が混入している塗布液を使用した場合、異物がコータに付着して塗布スジ故障を起こしたり、異物が塗布膜に付着して異物付着故障となり安定した品質の製品が出来ないため、塗布液を濾過装置で濾過することは必須な要件となっている。
【０００５】
塗布を開始し支持体に塗膜が形成されはじめた後でも、塗布膜の状態を観察するなどの作業者の判断により塗布が正常に行われているかどうかが判断するのに加えて、故障計、流量計などの計器による監視が行われている。しかし、たとえば送液経路の振動や、塗布液の変質に伴う異物の混入、支持体の振動などの外乱は検知することができない場合がある。
【０００６】
さらに、長時間塗布を行う場合、塗布液の種類によっては変質したり、変質することに伴い沈殿物や異物が発生し濾過装置に使用している濾材が次第に目詰まりを起こす場合がある。濾材が目詰まりを起こした場合、塗布液の供給が一定しなくなり安定した塗布が出来なくなるため、こうした目詰まりに対処するために定期的な濾過材の交換を行う場合と、濾過装置の前（上流側）と後（下流側）との塗布液圧力差を測定し、交換を行う方法が知られている（例えば特許文献１参照。）。
【０００７】
しかしながら、圧力差を測定しながら濾材の目詰まりを管理する方法は、より正確な濾材の管理方法であるが、ハロゲン化銀粒子を含む塗布液を使用した場合、ハロゲン化銀粒子の種類によっては性能異常が発生する場合がある。
【０００８】
特に、医用分野における定期健康診断、人間ドックなどの普及、一般診療における診断を含めた検査が急激に増加し、そのためＸ線写真の撮影数量が増加し、また救急医療の面からも含めて、撮影後の現像処理の更なる迅速化対応のための高感度の平板状ハロゲン化銀乳剤は性能異常（カブリ発生）が発生する場合があることである。
【０００９】
この、性能異常（カブリ発生）の有無は塗布終了後のチェツクで現像処理して初めて判るため、もし性能異常（カブリ発生）が発生した場合は、同じ塗布液を使用した全ロットが廃棄処理しなければならせないため被害が大きくなる。
【００１０】
このため、これら高感度の平板状ハロゲン化銀乳剤を有する塗布液を扱う時は、長年の経験から塗布液の供給を少なくし塗布速度を遅くして対応を取っている。この対応では工程の稼働率が上がらずコストが上がってしまうため、高感度の平板状ハロゲン化銀粒子を含む塗布液を用いた場合、塗布速度を遅くすることなく、性能異常（カブリ発生）が発生しないハロゲン化銀写真感光材料の製造方法及びこの製造方法によるハロゲン化銀写真感光材料の開発が望まれている。
【００１１】
【特許文献１】
特開２００２−２７３３１５号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる状況に鑑みなされたもので、その目的は、高感度の平板状ハロゲン化銀粒子を含む塗布液を濾過材で濾過する場合、塗布速度を遅くすることなく、高感度の平板状ハロゲン化銀粒子に性能異常（カブリ発生）を発生させずに塗布液を送液し塗布するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法及びこの製造方法によるハロゲン化銀写真感光材料を提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記目的は、下記の構成により達成された。
【００１４】
１）少なくとも１種の塗布液を濾過装置で濾過し、連続搬送する帯状支持体上に塗布・乾燥して塗膜層を形成するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法において、該塗布液はアスペクト比が３〜３０の平板状ハロゲン化銀粒子を有し、該濾過装置の前記塗布液の入り口側の濾過圧（一次濾過圧）を４．０×１０５Ｐａ以下とし、且つ前記塗布液の入り口側の濾過圧（一次濾過圧）と出口側の濾過圧（二次濾過圧）との差を２．０×１０５Ｐａ以下に調整することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。
【００１５】
２）前記濾過装置は、濾過口径が１〜１００μｍの濾過材（フィルタ）を有していることを特徴とする１）に記載のハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。
【００１６】
３）前記塗布液は、粘度が５〜３００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする１）に記載のハロゲン化銀写真感光材料の製造方法。
【００１７】
４）アスペクト比が３〜３０の平板状ハロゲン化銀粒子を含む少なくとも１種の塗布液を、該塗布液の入り口側の濾過圧（一次濾過圧）を４．０×１０５Ｐａ以下とし、該濾過圧（一次濾過圧）と出口側の濾過圧（二次濾過圧）の差を２．０×１０５Ｐａ以下に調整した濾過装置で濾過した後に連続搬送する帯状支持体上に、塗布・乾燥して製造されたことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００１８】
５）前記濾過装置は、濾過口径が１〜１００μｍの濾過材（フィルタ）を有していることを特徴とする４）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００１９】
発明者らは、上記課題を達成するために鋭意検討を加えた結果、アスペクト比が３〜３０の平板状ハロゲン化銀粒子を有する塗布液を濾過材（フィルタ）を使用して濾過するとき、濾過材（フィルタ）が目詰まりを起こしていない初期では性能異常（カブリ発生）は発生しないのであるが、濾過材（フィルタ）が目詰まりし、一定の塗布液を供給するために濾過圧を高くしていくことで性能異常（カブリ発生）が発生することが判明した。この性能異常（カブリ発生）が発生する原因としては、一定の塗布液を供給するために濾過圧を高くすることで、濾過材（フィルタ）を平板状ハロゲン化銀粒子を含む塗布液が濾過する際、平板状ハロゲン化銀粒子に必要以上の剪断力が掛かることで性能異常（カブリ発生）が発生すると推定した。
【００２０】
これらに対して、性能異常（カブリ発生）が発生を防止するには、濾過材（フィルタ）の濾過圧を一定値以下に管理することで改良されることが判明し、本発明に至った次第である。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態につき図１を参照して説明する。
【００２２】
図１はハロゲン化銀写真感光材料の製造方法を示す概略図である。尚、本図では塗布液供給工程から塗布工程までを示しており、乾燥工程と巻き取り工程は省略してある。
【００２３】
図中１はコータを示し、２はバックロールを示し、３は支持体を示す。矢印は支持体３の搬送方向を示す。本図ではスライド型コータを示している。１０１はコータを構成しているバーを示す。バーの数は固定されているのではなく、塗布する層の数に応じて増減することが可能である。
【００２４】
１０２は各バーの間に作られた塗布液の流出口であるスリットを示す。１０３は供給管４０３から送られてくる塗布液をスリット１０２より幅方向に均一に押し出すためにスリットに設けられた液溜まりを示す。この液溜まり１０３は各スリットに設けられている。１０４はコータのスライド面を示す。
【００２５】
塗布液供給系４の調製釜４０１で調製された塗布液は送液ポンプ４０２ａにより濾過装置４０４に送られ、塗布液中の異物を濾過した後、貯留タンク４０５に蓄えられ供給管４０３を通して、各バーの間に作られた液溜まり１０３に送液ポンプ４０２ｂにより供給される。尚、貯留タンク４０５は塗布液中の泡を除く脱泡装置としての機能を有していることが好ましい。
【００２６】
４０６は濾過装置４０４の塗布液の入口側の濾過圧（一次濾過圧）を管理するための圧力計を示す。４０７は濾過装置４０４の塗布液の出口側の濾過圧（二次濾過圧）を測定する圧力計を示す。４０８は濾過装置４０４の塗布液の入口側の濾過圧（一次濾過圧）を調整する圧力コントロールバルブを示す。
【００２７】
液溜まり１０３に送液ポンプ４０２ｂにより供給された塗布液は、各スリットから押し出され、スライド面１０４を流下し、バックロール２により塗布反対面を保持され搬送される支持体３の保持部に塗布される。
【００２８】
５は支持体に塗布された塗布層を示す。６は塗布の安定化のためコータ下部に設けられた減圧室を示し、６０１は吸引管を示す。Ｗ１は支持体３にコータ１により塗布液を塗布する塗布点を示し、通常バックロールの中心を通る水平軸より上方１０〜２０度の位置が好ましい。
【００２９】
本図ではスライド型コータを示しているが特に限定はなく、例えばカーテンコータ、エクストルージョンコータ等が使用され、製造するハロゲン化銀写真感光材料の種類、塗布液の種類などにより適宜選択されて使用することが可能である。
【００３０】
本図では塗布液の供給管に一つの濾過装置を配設した場合を示しているが、並列して２つ配設することで、一方の濾過装置が管理限界に来たとき、他方の濾過装置に切り換えることで塗布を中断することなく連続して行うことが可能となるため好ましい。他方に切り換えた後、管理限界に来た濾過装置の濾過材を交換することが可能である。
【００３１】
本発明においてアスペクト比とは、面積換算粒径と粒子厚さの比（アスペクト比＝直径／厚さ）をいう。ここで、面積換算粒径とは、主平面に対して垂直にその粒子を投影した場合の面積に等しい面積を有する円の直径を意味する。また、体積換算粒径とは、個々のハロゲン化銀粒子と同一の体積を有する球の直径を意味する。粒子厚さとは、主平面に垂直な方向での粒子の厚さであり、一般に２つの主平面間の距離に一致する。
【００３２】
面積換算粒径や体積換算粒径を算出するための粒子の投影面積と厚さは以下の方法で求められる。支持体上に内部標準となる粒径既知のラテックスボールと、主平面が基板に平行に配向するようにハロゲン化銀粒子とを塗布した試料を作製し、ある角度からカーボン蒸着によりシャドーを施した後、通常のレプリカ法によってレプリカ試料を作製する。同試料の電子顕微鏡写真を撮影し、画像処理装置等を用いて個々の粒子の投影面積と厚さを求める。この場合、粒子の投影面積は内部標準の投影面積から、粒子の厚さは内部標準と粒子の影（シャドー）の長さから算出することができる。本発明において、アスペクト比、面積換算粒径、粒子厚さ、体積換算粒径の平均値は、上記レプリカ法を用いてハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子を任意に５００個以上測定し、それらの算術平均として求められる値をいう。
【００３３】
本発明においてハロゲン化銀粒子の体積換算粒径の変動係数とは、上記測定から得られる値を用いて下式によって定義される値である。本発明に関係するハロゲン化銀粒子の体積換算粒径の変動係数は０．２以下が好ましく、０．１５以下がより好ましく、０．１以下が特に好ましい。
【００３４】
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同様に、上記測定からハロゲン化銀粒子の面積換算粒径の変動係数を求めることができる。ここで、面積換算粒径の変動係数とは下式によって定義される値である。本発明に関係するハロゲン化銀粒子の面積換算粒径の変動係数は０．２以下が好ましく、０．１５以下がより好ましく、０．１以下が特に好ましい。
【００３５】
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本発明に関係するハロゲン化銀乳剤は、該ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上がアスペクト比３〜３０の平板状ハロゲン化銀粒子であることが好ましい。
【００３６】
本発明に係る塗布液はアスペクト比が３〜３０の平板状ハロゲン化銀粒子を有していれば特に限定はなく、例えばカラー用、医療用の塗布液等が挙げられる。
アスペクト比が３未満の場合は、高感度のハロゲン化銀乳剤が得られ難いため塗布時に塗布銀量を増やさなければならなく、コストが上がるため好ましくない。
アスペクト比が３０を越えた場合は、本発明の一次濾過圧と二次濾過圧の差圧の範囲でもカブリが発生するため好ましくない。
【００３７】
本発明に係るアスペクト比が３〜３０の平板状ハロゲン化銀粒子は、特開２００２−６２６０９、同２００２−３２１７１８、米国特許第４，４３４，２２６号、同第４，４３９，５２０号、同第４，４１４，３１０号、同第５，３１４，７９３号、同第５，３３４，４９５号、同第５，３５８，８４０号、同第５，３７２，９２７号等に記載されている公知の方法で作製することができる。
【００３８】
本発明に係るハロゲン化銀粒子の組成としては、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀であることが好ましい。特にハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含有率が１０モル％以下の沃化銀を含有する沃臭化銀であることが好ましく、更には平均沃化銀含有率が０．１モル％以上１０モル％以下であることが好ましく、０．２モル％以上６モル％以下が特に好ましい。ハロゲン化銀粒子の組成は、ＥＰＭＡ法、Ｘ線回折法等の組成分析法を用いて調べることができる。
【００３９】
本発明に係る塗布液は粘度が５〜３００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
粘度が５ｍＰａ・ｓ未満の場合は、塗布液の種類によっては重層塗布を行った場合、塗布故障が発生する危険がある。３００ｍＰａ・ｓを越えた場合は、塗布液の種類によっては、送液が困難になり設備投資が必要となる場合がある。粘度はブルックフィールド社製のアナログ粘度計を用いて測定した値である。
【００４０】
塗布液中に粗大異物が混入している場合、これらの異物は故障を発生させハロゲンが銀写真感光材料の品質を低下させる危険があるため、塗布前に濾過することで除去している。塗布液を濾過することにより除去する異物の大きさは平板状ハロゲン化銀粒子や、添加剤として加えた固形物（例えばマット材、ワックス等）より大きな物質であり、例えば塗布液に含まれるゴミ、不溶解物、凝集物、繊維質等が挙げられる。
【００４１】
濾過装置を使用して塗布液を濾過する方法として、塗布液は一定量をコータに供給することから定速濾過を行うのが好ましい。濾過装置に流量を一定にして供給した場合、濾過材に異物が捕捉されるに従って流れが悪くなり、一定の流量を確保するために塗布液を供給する圧力（濾過圧）を高くする必要が生じてくる。
この濾過圧を適切に管理することで塗布故障がなく、平板状ハロゲン化銀粒子にカブリを与える、ことなく安定した塗布が可能になる。
【００４２】
以下に上記塗布液を使用するときの濾過装置４０４の管理方法につき説明する。濾過装置４０４は塗布液の入り口側の濾過圧（一次濾過圧）を測定する圧力計４０６と塗布液の出口側の濾過圧（二次濾過圧）を測定する圧力計４０７とを有している。本発明に使用する圧力計としては特に限定はなく、例えば旭計器株式会社製の円筒型隔膜式圧力計、円筒型隔膜式圧力発信器（センサ）とデジタルメーターリ（アンプ）とを組み合わせた測定器等が挙げられる。これらの中から、濾過装置の大きさ、塗布液の流量等に合わせ適宜選択して使用することが可能である。
【００４３】
本発明では、濾過装置４０４の管理を塗布液の入り口側の濾過圧（一次濾過圧）と塗布液の出口側の濾過圧（二次濾過圧）との差で管理を行うことを特徴としている。
【００４４】
塗布液の入り口側の濾過圧（一次濾過圧）は４．０×１０５Ｐａ以下とし、入り口側の濾過圧（一次濾過圧）と出口側の濾過圧（二次濾過圧）との差を２．０×９．８×１０４Ｐａ以下に調整することで管理を行う方法である。
【００４５】
入り口側の濾過圧（一次濾過圧）が４．０×１０５Ｐａ以下とは、濾過圧（一次濾過圧）が立たない状態から４．０×１０５Ｐａ以下を示す。濾過圧（一次濾過圧）が立たない状態とは、濾過圧（一次濾過圧）が限りなく０に近い状態を示す。濾過圧（一次濾過圧）が４．０×１０５Ｐａを越えた場合は、平板状ハロゲン化銀粒子に圧力カブリが生じるため好ましくない。
【００４６】
入り口側の濾過圧（一次濾過圧）と出口側の濾過圧（二次濾過圧）との差を２．０×１０５Ｐａ以下に調整するとは、入り口側の濾過圧（一次濾過圧）と出口側の濾過圧（二次濾過圧）とが等しい状態から、入り口側の濾過圧（一次濾過圧）と出口側の濾過圧（二次濾過圧）との差圧が２．０×１０５Ｐａ以下に調整することを意味する。差圧が２．０×１０５Ｐａを越えた場合は、濾過材（フィルタ）で捕捉した異物の離脱やカブリを生じるため好ましくない。
【００４７】
濾過装置の管理を、入り口側の濾過圧（一次濾過圧）と出口側の濾過圧（二次濾過圧）との差（２．０×１０５Ｐａ以下）で管理することによる効果としては次の事項が挙げられる。
【００４８】
１）濾過装置の濾過材（フィルタ）の目詰まり状態を安定して監視できるので不要の剪断力を平板状ハロゲン化銀粒子に掛けることなく塗布液の濾過が可能となり、このため平板状ハロゲン化銀粒子にカブリを発生させることがなくなり、安心して塗布ができる。
【００４９】
２）濾過材（フィルタ）の交換時期が適切になり、濾過材（フィルタ）の無駄な使用が減り浪費が減少する。
【００５０】
３）必要以上に濾過材（フィルタ）に圧力が掛かり過ぎることがなくなるため、濾過材（フィルタ）に捕捉した異物を離脱することがなくなり、異物による塗布故障を減少させることが可能となる。
【００５１】
本発明に係る濾過装置に使用する濾過材（フィルタ）としては特に限定はなく、例えばメンブランフィルタ、プリーツ型フィルタ、ディプス型フィルタ、リジュメッシュ型フィルタが挙げられる。これらのフィルタから使用する塗布液の種類により適宜選択して使用することができる。
【００５２】
本発明に係る塗布液の場合は、濾過材（フィルタ）としてはプリーツ型フィルタ（例えば、山信工業株式会社製  ＸＮＰＴ２０Ｘ１Ｆ２Ｋ０、東洋濾紙株式会社製  ＴＣＰＥ−３０  ＳＩ  ＦＥ−Ｋ等）、リジュメッシュ型フィルタ（例えば、日本ポール株式会社製  ＭＢＳ１００１ＲＭＡ９Ｈ１３等）が好ましい。濾過材（フィルタ）の濾過口径としては１〜１００μｍが好ましい。１μｍ未満の場合は、濾過材（フィルタ）に写真性能上必要なもの（例えば、ハロゲン化銀粒子等）まで除去されたり、製品品質上必要以上の濾過となり、濾過材（フィルタ）のライフタイムが短くなることにより、濾過材（フィルタ）の交換回数が増え濾過材（フィルタ）のコストがかかる等の不具合が生じる場合がある。１００μｍを越えた場合は、塗布液の種類によっては、塗布故障を発生させる場合がある。
【００５３】
濾過装置に使用する濾過材（フィルタ）の使用方法としては、各種濾過口径の濾過材（フィルタ）を組み合わせ、塗布液の供給側は濾過口径の大きな濾過材（フィルタ）を用い、順次、濾過口径を小さくしていき、最終的に濾過口径１〜１００μｍの濾過材（フィルタ）にしてもかまわないし、初めから濾過口径１〜１００μｍの濾過材（フィルタ）にしてもかまわない。使用する塗布液の種類により適宜選択して使用することが好ましい。
【００５４】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明の効果を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００５５】
実施例１
（支持体の準備）
下引き層を施した厚さ１２０μｍ、幅１３００ｍｍのトリアセチルセルロースフィルム支持体２０００ｍを準備した。
（平板状ハロゲン化銀乳剤の調製）
次のような平板状ハロゲン化銀乳剤を調製した。即ち、水１ｌ中にゼラチン３０ｇ、臭化カリウム１０．５ｇ、チオエーテル〔ＨＯ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２ＯＨ〕０．５質量％水溶液１０ｍｌを加えて溶解し、６３℃に保った溶液中（ｐＡｇ＝６．９、ｐＨ＝６．５）に攪拌しながら０．９０モルの硝酸銀溶液３０ｍｌと０．９０モルの沃化カリウムと臭化カリウムの混合溶液（モル比１：９９）３０ｍｌを１５秒間で同時に添加した後、１モルの硝酸銀溶液６００ｍｌとモル比９６．５：３．５の臭化カリウムと沃化カリウムとからなる１モルの混合溶液６００ｍｌとを５６分かけて同時添加して、平板状沃臭化銀乳剤を調製した。
【００５６】
得られた平板状ハロゲン化銀粒子は、平均粒径０．８５μｍで、厚み０．２７μｍ、沃化銀含有率が３．０モル％、アスペクト比３．１４であった。得られた乳剤を（Ａ）とした。
以下、ｐＡｇを適宜変化した他は（Ａ）と同様の方法でアスペクト比が異なる平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳剤（Ｂ）〜（Ｆ）を調製し表１に示す。
【００５７】
【表１】
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【００５８】
得られた乳剤（Ａ）〜（Ｆ）のそれぞれの平板状ハロゲン化銀粒子は、通常の凝集法で過剰塩類の除去を行った。即ち４０℃に保ち、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物と硫酸マグネシウムの水溶液を加え、凝集させた。
上澄液を除去後、更に４０℃までの純水を加え、再び硫酸マグネシウム水溶液を加え、凝集させ、上澄液を除去した。
【００５９】
これらの平板状ハロゲン化銀粒子をそれぞれチオシアン酸アンモニウム塩を銀１モル当たり１．９×１０−３モル、及び適当な量の塩化金酸とハイポ及び後記分光増感色素（Ｘ）と（Ｙ）を２００：１の質量比で合計の量をハロゲン化銀１モル当たり８００ｍｇ添加して化学熟成を行い、終了１５分前に沃化カリウムを銀１モル当たり２００ｍｇ添加し、その後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを３×１０−２モルで安定化した。
【００６０】
分光増感色素（Ｘ）
５，５′−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニンナトリウム塩の無水物
分光増感色素（Ｙ）
５，５′−ジ−（ブトキシカルボニル）−１，１′−ジエチル−３，３′−ジ−（４−スルホブチル）ベンゾイミダゾロカルボシアニンナトリウム塩の無水物
（塗布液の調製）
得られた乳剤（Ａ）〜（Ｆ）を用いて添加剤を加えてからｐＨを３５℃で６．４５、粘度を１５０ｍＰａに調整し塗布液１−１〜１−６とし表２に示す。
【００６１】
【表２】
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【００６２】
又、塗布液に用いた添加剤は次のとおりである。なお、添加量はハロゲン化銀１モル当りの量で示した。
【００６３】
石灰処理オセインゼラチン                                        ９０ｇ
ｔ−ブチルカテコール                                        ４００ｍｇ
ポリビニルピロリドン（分子量１００００）                      １．０ｇ
スチレン−無水マレイン酸共重合体                              ２．５ｇ
ニトロフェニル−トリフェニルホスホニウムクロライド            ５０ｍｇ
１，３−ジヒドロキシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム          ４ｇ
２−メルカプトベンツイミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム    １５ｍｇ
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール                        １ｍｇ
Ｃ４Ｈ９ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）２                １ｇ
１，１−ジメチロール−１−ブロム−１−ニトロメタン            １０ｍｇ
（塗布）
上記の構成により調製した塗布液１−１〜１−６を、図１に示すハロゲン化銀写真感光材料の製造方法により、濾過装置の塗布液の入り口側の濾過圧（一次濾過圧）と出口側の濾過圧（二次濾過圧）の差圧を表３に示すような条件で準備した支持体２０００ｍに塗布銀量が３．０ｇ／ｍ２になるように塗布を行い試料１０１〜１０６を作製した。
【００６４】
入り口側の濾過圧（一次濾過圧）と出口側の濾過圧（二次濾過圧）の差圧は、その時の一次濾過圧を４．０×１０５Ｐａになるように圧力コントロールバルブでバッファータンクへの塗布液の送液流量の増減により制御を行った。
【００６５】
尚、濾過材（フィルタ）は、濾過口径５μｍの山信工業株式会社製のプリーツ型フィルタＸＣＮＰ２０ＸＩＦ２ＫＯを用いた。
【００６６】
（評価）
各試料１０１〜１０６の塗布終了から２００ｍ分を巻き取り、２ｍ間隔で幅３０ｃｍの試料を切り出し、露光をせずに現像処理し、得られた各試料のカブリ濃度を濃度計により測定し、以下の評価ランクに従って評価した結果を表３に示す。カブリ濃度はＸ−Ｒｉｔｅ社製  濃度計３１０Ｔを用いて測定した。
【００６７】
カブリ濃度の評価ランク
○：比較試料に対して±０．０１未満の濃度増加が認められる
△：比較試料に対して±０．０２〜０．０３の濃度増加が認められる
×：比較試料に対して±０．０３を越える濃度増加が認められる
尚、比較試料としては塗布前の支持体を使用した。入り口側の濾過圧（一次濾過圧）と出口側の濾過圧（二次濾過圧）の差圧の変化は、その時の一次濾過圧を４．０×１０５Ｐａになるように圧力コントロールバルブでバッファータンクへの塗布液の送液流量の増減により制御を行った。
【００６８】
尚、濾過材（フィルタ）は、濾過口径５μｍの山信工業株式会社製のプリーツ型フィルタＸＣＮＰ２０ＸＩＦ２ＫＯを用いた。
【００６９】
【表３】
2004258080.tif 000007
【００７０】
試料Ｎｏ．１０１はカブリはないが、同じ感度を得るのに塗布銀量を多く必要とするためコストが上がるので実用化は困難と判断した。上表の結果より本発明の有効性が確認された。
【００７１】
実施例２
実施例１で調製した塗布液１−４を使用し、図１で示される濾過装置の塗布液の入り口側の濾過圧（一次濾過圧）と出口側の濾過圧（二次濾過圧）の差圧を１．０×１０５Ｐａと一定にし、濾過装置の塗布液の入り口側の濾過圧（一次濾過圧）を表４に示すように変化した以外は全て実施例１と同じ条件で塗布を行い試料２０１〜２０７を作製した。
【００７２】
尚、濾過装置の塗布液の入り口側の濾過圧（一次濾過圧）と出口側の濾過圧（二次濾過圧）の差圧は、二次濾過圧を一次濾過圧の変化に合わせ、バッファータンクの圧力を変化させることにより差圧を変化させずに一次濾過圧のみ変化することで調整した。
【００７３】
（評価）
得られた各試料２０１〜２０７に付き、実施例１と同じ方法で評価した結果を表４に示す。
【００７４】
【表４】
2004258080.tif 000008
【００７５】
上表の結果より本発明の有効性が確認された。
実施例３
実施例１で調製した塗布液１−５を使用し、図１で示される濾過装置の塗布液の入り口側の濾過圧（一次濾過圧）を一定にし、入り口側の濾過圧（一次濾過圧）と出口側の濾過圧（二次濾過圧）の差圧を表５に示すように変化した以外は全て実施例１と同じ条件で塗布を行い試料３０１〜３０６を作製した。
【００７６】
尚、濾過装置の塗布液の入り口側の濾過圧（一次濾過圧）と出口側の濾過圧（二次濾過圧）の差圧の変化は、一次濾過圧を一定にして、バッファータンクの圧力を変化させることにより調整した。
【００７７】
（評価）
得られた各試料３０１〜３０６に付き、実施例１と同じ方法で評価した結果を表５に示す。
【００７８】
【表５】
2004258080.tif 000009
【００７９】
上表の結果より本発明の有効性が確認された。
【００８０】
【発明の効果】
高感度の平板状ハロゲン化銀粒子を含む塗布液を濾過材で濾過する場合、塗布速度を遅くすることなく、高感度の平板状ハロゲン化銀粒子に性能異常（カブリ発生）を発生させず塗布液を送液し塗布するハロゲン化銀写真感光材料の製造方法及びこの製造方法によるハロゲン化銀写真感光材料を提供することができ、カブリが発生したハロゲン化銀写真感光材料の製造がなくなり生産効率が向上した。
【図面の簡単な説明】
【図１】ハロゲン化銀写真感光材料の製造方法を示す概略図である。
【符号の説明】
１  コータ
３  支持体
４  塗布液供給系
４０２ａ、４０２ｂ  送液ポンプ
４０４  濾過装置
４０５  貯留タンク
４０６、４０７  圧力計
４０８  圧力コントロールバルブ
【図１】
2004258080.tif 000010