(57)【要約】【課題】顆粒崩壊品が輸送中に発生しても極めて流動性が良いゼオライト顆粒及びその製造方法を提供する。【解決手段】目開き５３μｍ、針金の径３７μｍの金網および受け皿をセットした篩にゼオライト顆粒１００ｇと１０枚の１円玉をセットし、２時間振動させた後、金網上に残ったゼオライト顆粒と受け皿に落ちたゼオライト粉末を混合し、パウダーテスターにより測定した該混合物のゆるみかさ密度が０．４０ｇ／ｍｌ以下、圧縮度が４５％以上であり、且つ、該混合物の安息角と側でおもりを５回落とすことによって測定した該混合物の崩壊角との差角が６．０°以上である高流動性ゼオライト顆粒を用いる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
目開き５３μｍ、針金の径３７μｍの金網および受け皿をセットした篩にゼオライト顆粒１００ｇと１０枚の１円玉をセットし、２時間振動させた後、金網上に残ったゼオライト顆粒と受け皿に落ちたゼオライト粉末を混合し、パウダーテスターにより測定した該混合物のゆるみかさ密度が０．４０ｇ／ｍｌ以下、圧縮度が４５％以上であり、且つ、該混合物の安息角と側でおもりを５回落とすことによって測定した該混合物の崩壊角との差角が６．０°以上である高流動性ゼオライト顆粒。
【請求項２】
ＣＯ３２−を０．３０〜０．７０重量％含む請求項１記載の高流動性ゼオライト顆粒。
【請求項３】
一次粒子径が１〜５μｍのゼオライトを９９重量％以上含み、かつ平均粒径が１５０〜２５０μｍである請求項１又は請求項２記載の高流動性ゼオライト顆粒。
【請求項４】
ゼオライトを無水物換算で１０〜２０重量％含む水性スラリーを濾過して得られるウエットケーキを、Ｎａ／Ａｌモル比が１．０１〜１．０３の範囲になるまで水洗してゼオライトを無水物換算で３２〜５０重量％含む水性スラリーとし、該水性スラリーにカルボキシメチルセルロースを０．５〜１．５重量％添加してから、ｐＨ１２以下に調整した後、噴霧、乾燥を行うことを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の高流動性ゼオライト顆粒の製造方法。
【請求項５】
炭酸ガスでｐＨ１２以下に調整する請求項４記載の高流動性ゼオライト顆粒の製造方法。
【請求項６】
平均分子量が３，０００，０００〜２１，０００，０００、重合度が２００，０００〜４００，０００且つエーテル化度が０．６５〜１．１０であるカルボキシメチルセルロースを使用する請求項４又は請求項５記載の高流動性ゼオライト顆粒の製造方法。
【請求項７】
平均分子量が５，０００，０００〜１０，０００，０００、エーテル化度が０．６５〜０．７５であるカルボキシメチルセルロースを使用する請求項６記載の高流動性ゼオライト顆粒の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
ゼオライトはイオン交換性能、吸着性能等に優れた性能を持ち、触媒、イオン交換剤、吸着剤等として化学工業を始め各種産業分野に利用されている。本発明のゼオライト顆粒は、そのイオン交換能から水の軟水化、アルカリ緩衝作用に有用であり、合成洗剤の助剤として広く用いられている。
【０００２】
【従来の技術】
一般にゼオライトはその性質上粒子間の凝集力が強く、流動性が悪いために取り扱いが困難とされている。また輸送、供給あるいは貯蔵工程で閉塞によるトラブルが発生し易いために、一旦、顆粒化して輸送、貯槽での取扱いを容易にしたうえで、使用直前に再度粉砕して使用するなどの方法がとられている。一般にこのゼオライト顆粒はゼオライトを含む水性スラリーとバインダーとを混合して、スプレードライヤーで噴霧、乾燥を行うことにより顆粒となる。
【０００３】
しかしゼオライト顆粒の空気輸送を行った場合、輸送中に顆粒の一部が崩壊して粉末が発生する。この顆粒の崩壊により発生した粉末（以後、顆粒崩壊品と略す）は流動性が悪いため、それらがラインに凝集、堆積して輸送ライン閉塞などのトラブルが起こる原因となるという問題があった。
【０００４】
従来から、ゼオライトの流動性の改善方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、この方法で得られたゼオライト粉末を顆粒にしても上記の様なトラブルを十分に解消されるに至っていない。
【０００５】
【特許文献１】
特公平６１−００９２４７号公報（特許請求の範囲）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、このような欠点のない、顆粒崩壊品が輸送中に発生しても極めて流動性が良いゼオライト顆粒およびその製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
以下に顆粒及び顆粒崩壊品の流動性に優れ、輸送ライン閉塞などの問題が発生しにくい本発明の高流動性ゼオライト顆粒及びその製造方法について詳細に説明する。
【０００８】
本発明の高流動性ゼオライト顆粒は、目開き５３μｍ、針金の径３７μｍの金網および受け皿をセットした篩にゼオライト顆粒１００ｇと１０枚の１円玉をセットし、２時間振動させた後、金網上に残ったゼオライト顆粒と受け皿に落ちた顆粒崩壊品を混合し、パウダーテスターにより測定した該混合物のゆるみかさ密度が０．４０ｇ／ｍｌ以下、圧縮度が４５％以上であり、且つ、該混合物の安息角と側でおもりを５回落とすことによって測定した該混合物の崩壊角との差角が６．０°以上である高流動性ゼオライト顆粒、即ち、顆粒崩壊品の流動性が良いゼオライト顆粒である。
【０００９】
混合物のゆるみかさ密度は０．４０ｇ／ｍｌ以下、好ましくは０．３５ｇ／ｍｌであり、ゆるみ嵩密度が０．４０ｇ／ｍｌを超えると、輸送ライン閉塞などの問題が生じ易くなる。又は、圧縮度は４５％以上、好ましくは５０％以上であり、圧縮度が４５％未満となると、輸送ライン閉塞などの問題が生じ易くなる。
【００１０】
該混合物の安息角と崩壊角との差角は、６．０°以上であり、７．０°以上であるゼオライト顆粒は更に流動性が良く好ましい。
【００１１】
更に、ゼオライト顆粒中にＣＯ３２−を０．３０〜０．７０重量％、好ましくは０．３０〜０．４０重量％含むゼオライト顆粒が、崩壊後の流動性が良く好ましい。何故ならば、十分な水洗を行ってアルカリ分を除去して作成して含有ＣＯ３２−量が０．３０重量％未満になると、顆粒及びその顆粒を崩壊して作成した顆粒と粉末の混合物の流動性が悪くなり、含有ＣＯ３２−量が０．７０重量％を超える顆粒では粉体特性が悪化し、また製造時にスラリー粘度が高くなり、作業が困難になる。
【００１２】
本発明のゼオライト顆粒の製造方法は、ゼオライトを無水物換算で１０〜２０重量％含む水性スラリーを濾過して得られるウエットケーキを、Ｎａ／Ａｌモル比が１．０１〜１．０３の範囲になるまで水洗してＮａ量を減少させ、ゼオライトを無水物換算で３２〜５０重量％含む水性スラリーとし、該水性スラリーにカルボキシメチルセルロースを０．５〜１．５重量％添加してから、ｐＨ１２以下に調整した後、噴霧、乾燥を行うことを特徴とする高流動性ゼオライト顆粒を製造する方法である。
【００１３】
原料としては通常ゼオライト製造に使用されているアルミナ源、シリカ源、ナトリウム源を用いることができ、特に限定されるものではないが、アルミン酸ナトリウム水溶液とケイ酸ナトリウム水溶液を原料として用いるのが一般的である。これらを２０〜６０℃で反応させた後８０〜９０℃で結晶化、熟成させる。このようにして得られたゼオライトは、一般式ａＮａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ・ｂＳｉＯ２・ｃＨ２Ｏ（ａは１．０〜１．５、ｂは１．８〜３．０、ｃは１〜６を表わす）で表わされるが、本発明のゼオライト顆粒はこれらのゼオライトに限定されない。
【００１４】
上記の結晶化及び熟成後の反応生成物は通常、ゼオライトをゼオライト無水物に換算して１０〜２０重量％前後を含む水性スラリーであり、ゼオライト一次粒子径は１〜５μｍのものが９９重量％以上となる。これを濾過により過剰のナトリウム分を含む母液と分離する。濾過分離によってナトリウム分の大部分を除去しても、かなりのナトリウム分がゼオライトに付着残存する。通常、水洗によりこれら残余のナトリウム分を除去する。本発明ではスラリー中のＮａ／Ａｌモル比が１．０１〜１．０３となるように残存ナトリウム量を水洗により調整した後、ゼオライトを無水物換算で３２〜５０重量％含む水性スラリーとし、バインダーであるカルボキシメチルセルロースを０．５〜１．５重量％添加する。
【００１５】
十分に洗浄を行い、Ｎａ／Ａｌモル比を１．００以下として作成したゼオライト顆粒、および顆粒崩壊品の流動性は、洗浄状態（残ＮａＯＨ量）を調節してＮａ／Ａｌモル比を１．０１〜１．０３としたものに比べて劣るものとなる。Ｎａ／Ａｌモル比を１．０４以上とした場合は残アルカリ（ＮａＯＨ）濃度が高くなることでスラリー粘度が高くなり、後の操作が困難になるばかりでなく、流動性も悪化する傾向にある。よって、Ｎａ／Ａｌモル比は１．０１〜１．０３としなければならない。Ｎａ／Ａｌモル比を調節すること、つまりスラリー中のＮａＯＨ量を調節することによって流動性が変わることについては、ＮａＯＨが炭酸ガスで中和されることで含まれるＣＯ３２−の含有量が変わることが影響しているのではないかと考えられる。
【００１６】
水洗後の水性スラリーのゼオライト濃度を３１重量％以下とすると得られる顆粒強度が非常に弱く、崩壊しやすくなり好ましくない。一方、水性スラリーのゼオライト濃度を５１重量％以上とするとスラリー粘度が非常に高くなり後の操作が困難となり、流動性においても悪化していく傾向があるので好ましくない。そのため水性スラリーのゼオライト濃度は３２〜５０重量％とする必要があり、４０〜４５重量％とすることが望ましい。
【００１７】
また、バインダーであるカルボキシメチルセルロースの添加量が０．４重量％以下になるとゼオライト顆粒としたときの強度が弱く崩壊しやすいために運搬などに支障をきたすため望ましくない。添加量が１．６重量％以上になると粘度が上がり工程管理が困難になるだけでなく流動性も悪化する。そのためカルボキシメチルセルロースの添加量は０．５〜１．５重量％とする必要があり、１．０重量％以下とするのが望ましい。
【００１８】
バインダーとして使用するカルボキシメチルセルロースとしては、平均分子量が３，０００，０００〜２１，０００，０００、重合度が２００，０００〜４００，０００且つエーテル化度が０．６５〜１．１０の各種カルボキシメチルセルロースの使用が可能であるが、平均分子量が５，０００，０００〜１０，０００，０００、重合度が２００，０００〜４００，０００且つエーテル化度が０．６５〜０．７５であるカルボキシメチルセルロースを使用すると、ゼオライト顆粒の流動性が更に良好となり好ましい。
【００１９】
次いで、そのスラリーの中和を行い、ｐＨを１２以下、好ましくは１１以下１０以上とすることによりアルカリ分の除去を行う。この中和には如何なる酸性物質も使用可能であるが、コスト、取扱いの容易さの点から炭酸ガスを使用することが好ましい。
【００２０】
そうして得られたゼオライトを含む水性スラリーをスプレードライヤーにより噴霧、乾燥することで本発明のゼオライト顆粒が得られる。
【００２１】
スプレードライヤーの入口乾燥温度は２００〜３００℃の範囲で、スプレードライヤー中のスプレーマシン回転数は５０００〜７０００ｒｐｍの範囲で使用される。通常、この方法で得られるゼオライト顆粒の平均粒子径は１５０〜２５０μｍとなる。
【００２２】
以下に、ゼオライト顆粒の各物性値の測定方法を説明する。
【００２３】
尚、本発明のゼオライト顆粒の各物性値は細川粉体工学研究所製（型式：ＰＴ−Ｎ型）のパウダーテスターを用いて次の方法で測定した。
＜安息角＞
披検粉体を平面スタンドの中央部に電磁シェーカー（篩振動数３６００ｖｐｍ、篩振動幅１ｍｍ）を介して落下させ、スタンド上に形成した粉体の円錐の安息角を測定した。この値が小さいほど流動性が良い。
＜崩壊角＞
安息角測定後の被検粉体の円錐の側（測定試料の中心と重りの中心の距離が１６ｃｍ）で１０ｇのおもりを１５５ｍｍの高さから５回落とすことによって円錐を崩壊させた後粉体の崩壊角を測定した。この値が小さいほど流動性が良い。
＜差角＞
前記の安息角と崩壊角の測定値より次式により算出した。この値が大きいほど流動性が良い。
【００２４】
差角＝安息角−崩壊角
＜嵩密度＞
一定容量の測定容器（３０ｍｌ）に電磁シェーカーを介して粉体を満たし、容器上に堆積した粉体はへらで落とした後重量を測定する。（ゆるみ嵩密度）
＜かため嵩密度＞
同じ容器をタッピング装置に設置し、一定時間タッピング装置に設置し、一定時間タッピング後容器上の粉体をへらで落とし重量を測定する。
【００２５】
タッピングの条件は、タップストローク１８ｍｍ、タッピング回数１回１秒、タッピング回数１８０回（３分間）で行った。
＜圧縮度＞
前記のゆるみ嵩密度とかため嵩密度の測定値より次式を用いて算出した。
【００２６】
圧縮度＝（かため嵩密度−ゆるみかさ密度）×１００／かためかさ密度
実際の空気輸送ラインでは顆粒と顆粒が崩壊して生成する粉末との混合物となる。そこで、その混合物を再現する目的で、特許請求の範囲で規定する様に、目開き５３μｍの金網および受け皿をセットした篩にゼオライト顆粒１００ｇと１０枚の１円玉をセットし、２時間振動（２９０ｒｐｍ）させた後、金網上に残ったゼオライト顆粒と受け皿に落ちたゼオライト粉末の混合物を得た。
【００２７】
この混合物を使用して、上記物性値を測定し、ゆるみかさ密度が０．４０ｇ／ｍｌ以下、圧縮度が４５％以上であり、且つ、該混合物の安息角と崩壊角との差角が７．０°以上であることが必須であり、これらの物性値のいずれか１つでも満足しない場合は、本発明の目的を達成することができない。
【００２８】
【実施例】
以下、本発明を実施例を用いて更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２９】
実施例１
６０℃に保持したアルミン酸ソーダ水溶液（Ａｌ２Ｏ３＝１０重量％、Ｎａ２Ｏ＝９．５重量％）１８ｍ３と３号ケイ酸ソーダ（ＳｉＯ２＝１２重量％、Ｎａ２Ｏ＝４重量％）７ｍ３と４８％苛性ソーダ２ｍ３を反応させた。６５℃で５０分ゲル化を行い、８０℃で３時間結晶化を行い、ゼオライトを合成した。得られたゼオライトを含む水性スラリー中のゼオライト濃度は、無水物換算で１４重量％程度であり、ゼオライト一次粒子径は１〜５μｍのものが９９重量％以上であった。合成した水性スラリーを水平ベルトフィルター（月島機器製水平ベルトフィルタ（方式：真空濾過方式、型式：ＴＹＰＥ２００８、型番：Ｎｏ．Ｂ８００３１１）、スラリー供給速度：５．５ｍ３／ｍ２・時間）にてウエットケーキとろ液に分離した。次いでこのウエットケーキを水洗し、水性スラリー中のＮａ／Ａｌが１．０１となるように残存ＮａＯＨ量を調整した後、バインダーであるカルボキシメチルセルロース（平均分子量：７，７００，０００、重合度：３００，０００及びエーテル度：０．６９）をゼオライト無水物換算で０．７重量％添加し、ゼオライトを無水物換算で４５重量％の水性スラリーを得た。次いで、そのスラリーを炭酸ガスで中和を行い、ｐＨを１１以下とした。この得られたスラリーを入口乾燥温度２８０℃で噴霧乾燥（三菱化工機製スプレードライヤー（方式：アトマイザ方式、型式：ＡＳ−８０型）、スラリー供給速度：４．６ｍ３／ｍ２・時間、スプレーマシン回転数：６６３０ｒｐｍ）を行いゼオライト顆粒を得た。このゼオライト顆粒の平均粒子径は２００μｍ程度であった。
【００３０】
この顆粒の粉体特性を、細川粉体工学研究所製（型式：ＰＴ−Ｎ型）のパウダーテスターを用いて測定した。その結果を表１に示す。
【００３１】
目開き５３μｍ、針金の径３７μｍの金網および受け皿をセットした篩にゼオライト顆粒１００ｇと１０枚の１円玉をセットし、２時間振動させた後、金網上に残ったゼオライト顆粒と受け皿に落ちた顆粒崩壊品を混合し、その混合物の粉体物性をパウダーテスターにより測定した。その結果を表２に示す。
【００３２】
実施例２
実施例１において、水洗時の水性スラリーのＮａ／Ａｌを１．０２とした以外は実施例１と全く同様としてゼオライト顆粒を作成した。ゼオライト顆粒の平均粒子径は２００μｍ程度であった。この顆粒の粉体特性を測定し、その測定結果を表１に示す。上記の顆粒を用いて実施例１と同様の方法でゼオライト顆粒と顆粒崩壊品との混合物を作成し、粉体物性の測定を行った。その結果を表２に示す。
【００３３】
実施例３
実施例１において、水洗時の水性スラリーのＮａ／Ａｌを１．０３とした以外は実施例１と全く同様としてゼオライト顆粒を作成した。ゼオライト顆粒の平均粒子径は２００μｍ程度であった。この顆粒の粉体特性を測定した。測定結果を表１に示す。上記の顆粒を用いて実施例１と同様の方法でゼオライト顆粒と顆粒崩壊品との混合物を作成し、粉体物性の測定を行った。その結果を表２に示す。
【００３４】
比較例１
実施例１において、水洗時の水性スラリーのＮａ／Ａｌを１．００とした以外は実施例１と全く同様としてゼオライト顆粒を作成した。ゼオライト顆粒の平均粒子径は２００μｍ程度であった。この顆粒の粉体特性を測定した。測定結果を表１に示す。上記の顆粒を用いて実施例１と同様の方法でゼオライト顆粒と顆粒崩壊品との混合物を作成し、粉体物性の測定を行った。その結果を表２に示す。
【００３５】
比較例２
実施例１において、水洗時の水性スラリーのＮａ／Ａｌを１．０４とした以外は実施例１と全く同様としてゼオライト顆粒を作成した。ゼオライト顆粒の平均粒子径は２００μｍ程度であった。この顆粒の粉体特性を測定し、その測定結果を表１に示す。上記の顆粒を用いて実施例１と同様の方法でゼオライト顆粒と顆粒崩壊品との混合物を作成し、粉体物性の測定を行った。その結果を表２に示す。
【００３６】
比較例３
実施例１において、水洗時の水性スラリーのＮａ／Ａｌを１．０５とした以外は実施例１と全く同様としてゼオライト顆粒の作成を試みたが、スラリーの粘度が高くｐＨ調節を行うことができなかった。
【００３７】
比較例４
特公昭６１−９２４７号公報の実施例１に準じてゼオライト顆粒を以下の方法で得た。
【００３８】
６０℃に保持したアルミン酸ソーダ水溶液（Ａｌ２Ｏ３＝１０重量％、Ｎａ２Ｏ＝９．５重量％）１８ｍ３と３号ケイ酸ソーダ（ＳｉＯ２＝１２重量％、Ｎａ２Ｏ＝４重量％）７ｍ３とを混合し、生成物スラリーが均一となる程度に攪拌しながら１時間で反応させた。
【００３９】
次いで、得られた生成物スラリーを昇温して、８０℃で６時間結晶化熟成させた。得られたゼオライトを含むスラリー中のゼオライト濃度は、無水物換算で１４重量％であり、ゼオライト一次粒子径は１〜５μｍのものが９９重量％以上であった。その合成した水性スラリーを水平ベルトフィルター（月島機器製水平ベルトフィルタ（方式：真空濾過方式、型式：ＴＹＰＥ２００８、型番：Ｎｏ．Ｂ８００３１１）、スラリー供給速度：５．５ｍ３／ｍ２・時間）にてウエットケーキとろ液に分離した。次いでこのウエットケーキを水洗し、スラリー中のゼオライト濃度を無水物換算で４７重量％に調整した。このスラリーのＮａ／Ａｌモル比は１．００であった。この時のスラリーのｐＨは１２．８であった。
【００４０】
このスラリーにアルミン酸ソーダをゼオライト無水物１００重量部に対してＡｌ２Ｏ３として１．０重量部添加し、次いで、そのスラリーをｐＨを１０以下となるまで炭酸ガスで中和した。このスラリーにバインダーであるカルボキシメチルセルロースをゼオライト無水物換算で０．７重量％添加し、ゼオライトを無水物換算で４５重量％含有する水性スラリーを得た。この得られたスラリーを入口乾燥温度２８０℃で噴霧乾燥（三菱化工機製スプレードライヤー（方式：アトマイザ方式、型式：ＡＳ−８０型）、スラリー供給速度：４．６ｍ３／ｍ２・時間、スプレーマシン回転数：６６３０ｒｐｍ）を行いゼオライト顆粒を得た。ゼオライト顆粒の平均粒子径は２３０μｍ程度であった。
【００４１】
この顆粒の粉体特性を、実施例１と同じ方法で測定し、その結果を表１に示す。
【００４２】
又、実施例１と同じ方法でゼオライト顆粒と顆粒崩壊品との混合物を得て、その混合物の粉体物性をパウダーテスターにより測定した。その結果を表２に示す。
【００４３】
比較例５
特公昭６１−９２４７号公報の参考例１に準じてゼオライト顆粒を以下の方法で得た。
【００４４】
６０℃に保持したアルミン酸ソーダ水溶液（Ａｌ２Ｏ３＝１０重量％、Ｎａ２Ｏ＝９．５重量％）１８ｍ３と３号ケイ酸ソーダ（ＳｉＯ２＝１２重量％、Ｎａ２Ｏ＝４重量％）７ｍ３とを混合し、生成物スラリーが均一となる程度に攪拌しながら１時間で反応させた。
【００４５】
次いで、得られた生成物スラリーを昇温して、８０℃で６時間結晶化熟成させた。得られたゼオライトを含むスラリー中のゼオライト濃度は、無水物換算で１４重量％であり、ゼオライト一次粒子径は１〜５μｍのものが９９重量％以上であった。
【００４６】
その合成した水性スラリーを水平ベルトフィルター（月島機器製水平ベルトフィルタ（方式：真空濾過方式、型式：ＴＹＰＥ２００８、型番：Ｎｏ．Ｂ８００３１１）、スラリー供給速度：５．５ｍ３／ｍ２・時間）にてウエットケーキとろ液に分離した。次いでこのウエットケーキを水洗し、スラリー中のゼオライト濃度を無水物換算で４７重量％に調整した。このスラリーのＮａ／Ａｌモル比は１．００であった。この時のスラリーのｐＨは１２．８であった。
【００４７】
このスラリーにアルミン酸ソーダをゼオライト無水物１００重量部に対してＡｌ２Ｏ３として１．０重量部添加し、次いで、このスラリーにバインダーであるカルボキシメチルセルロースをゼオライト無水物換算で０．２重量％添加し、４５重量％の水性スラリーを得た。そのスラリーを炭酸ガスで中和を行い、ｐＨを１０とした。この得られたスラリーを入口乾燥温度２８０℃で噴霧乾燥（三菱化工機製スプレードライヤー（方式：アトマイザ方式、型式：ＡＳ−８０型）、スラリー供給速度：４．６ｍ３／ｍ２・時間、スプレーマシン回転数：６６３０ｒｐｍ）を行いゼオライト顆粒を得た。ゼオライト顆粒の平均粒子径は２３０μｍ程度であった。
【００４８】
この顆粒の粉体特性を、実施例１と同じ方法で測定し、その結果を表１に示す。
【００４９】
又、実施例１と同じ方法でゼオライト顆粒と顆粒崩壊品との混合物を得て、その混合物の粉体物性をパウダーテスターにより測定した。その結果を表２に示す。
【００５０】
【表１】
2004217449.tif 000002
【表２】
2004217449.tif 000003
この表２から、実施例１〜３のゼオライト顆粒と顆粒崩壊品との混合物は、安息角が４９°未満と小さく、流動性に優れており、又、安息角−崩壊角の差角が７°以上と大きく崩壊した後でも流動性が良い事が示されている。一方、比較例１〜５のゼオライト顆粒と顆粒崩壊品との混合物は、安息角が４６．７°と小さいものもあるが、安息角−崩壊角の差角が３．７〜４．４°と小さく、崩壊した後の流動性が悪い事が示されている。
【００５１】
【発明の効果】
本発明の高流動性ゼオライト顆粒は、崩壊しても流動性に優れており、ゼオライト顆粒の空気輸送を行った場合、輸送中に顆粒の一部が崩壊しても顆粒崩壊品の流動性が良いため、それらがラインに凝集、堆積して輸送ライン閉塞などのトラブルを起こさない。
【００５２】
又、ゼオライト顆粒の製造においてゼオライトを含む水性スラリー中のＮａ／Ａｌモル比が１．０１から１．０３になるようにＮａ量を減少させ、次いで、該ウエットケーキをスラリーにしてから、カルボキシメチルセルロースを０．５〜１．５重量％添加し、ｐＨ１２以下に調整した後、噴霧、乾燥を行うことにより、輸送中に崩壊しても流動性に優れた本発明の高流動性ゼオライト顆粒を製造することができる。