(57)【要約】【課題】良好な使用感並びに使用性を有し、特にシリコーン油を含む油剤の乳化安定性に優れた化粧料を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：（Ａ）フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル（Ｂ）特定構造を有する多価アルコール変性シリコーンを含有することを特徴とする化粧料である。さらには、成分（Ａ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルが、一単糖単位あたりの脂肪酸エステル化度が２．２以上の、イヌリン及び／又は加水分解イヌリン糖脂肪酸エステルであり、該エステルのアシル基において、総アシル基の６０モル％以上が、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、エイコサノイル基、ドコサノイル基から選ばれる一種又は二種以上であるイヌリン及び／又は加水分解イヌリン糖脂肪酸エステルであることを特徴とする化粧料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル
（Ｂ）下記一般式（１）で示される多価アルコール変性シリコーン
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２      （１）
〔但し、式中Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシ置換アルキル基及び下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４      （２）
で示される有機基から選択される同種または異種の有機基を示し（式中、Ｒ４は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ５−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数を示す。）
Ｒ２は下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ      （３）
で示し（式中、Ｑはエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方を含有してもよい炭素数３〜２０の二価の炭化水素基を示し、Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を示す。）、
Ｒ３は下記一般式（４）
【化１】
2004231608.tif 000029
で表されるオルガノシロキサンを示し（式中、Ｒ１は上記と同様であり、ｎは１≦ｎ≦５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数を示す。）、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５を示す。〕
を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
成分（Ａ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルが、一単糖単位あたりの脂肪酸エステル化度が２．２以上の、イヌリン及び／又は加水分解イヌリン糖脂肪酸エステルであり、該エステルのアシル基において、総アシル基の６０モル％以上が、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、エイコサノイル基、ドコサノイル基から選ばれる一種又は二種以上であるイヌリン及び／又は加水分解イヌリン糖脂肪酸エステルであることを特徴とする請求項１記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル特定の構造の多価アルコール変性シリコーンを含有する化粧料に関し、使用感が良好で、特にシリコーン油を含む油剤の乳化性、及びその安定性に優れた化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化粧料には、さっぱりとして油性感がなく、高い撥水性を有するシリコーン油が汎用されている。しかしながらシリコーン油は化粧料に使用される炭化水素油やエステル油との相溶性が良くないため，従来使用されているポリオキシアルキレン脂肪酸エステル系等の乳化剤では安定性の良い乳化物を得るのが困難であった。
そこで、シリコーン系乳化剤として、ポリエーテル変性シリコーンを使用する方法が多数提案されている（例えば特許文献１〜５）。
しかしながら、シリコーン油以外の油剤に対しては、ポリエーテル変性シリコーンは乳化力に劣り、安定な乳化物を調製することは難しかった。
また、それらの問題点を解決するために、長鎖アルキル基とポリオキシアルキレン基を併せ持ったオルガノポリシロキサンや、新規のシリコーン系界面活性剤が提案されている（例えば特許文献６〜７）。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭６１−２９３９０３号公報
【特許文献２】
特開昭６１−２９３９０４号公報
【特許文献３】
特開昭６２−１８７４０６号公報
【特許文献４】
特開昭６２−２１５５１０号公報
【特許文献５】
特開昭６２−２１６６３５号公報
【特許文献６】
特開昭６１−９０７３２号公報
【特許文献７】
特開平９−５９３８６号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらのシリコーン化合物でも、乳化性及び乳化安定性に関しては未だ満足の行くものではなく、さらなる開発が求められていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、乳化化粧料において、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステルと特定の多価アルコール変性シリコーンを含有することにより、シリコーン油を含む油剤の乳化性やその安定性、また粉体を含有する剤型の場合は粉体分散性、安定性が良好で、使用性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル
（Ｂ）下記一般式（１）で示される多価アルコール変性シリコーン
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２      （１）
〔但し、式中Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシ置換アルキル基及び下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４      （２）
で示される有機基から選択される同種または異種の有機基を示し（式中、Ｒ４は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ５−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数を示す。）
Ｒ２は下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ      （３）
で示し（式中、Ｑはエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方を含有してもよい炭素数３〜２０の二価の炭化水素基を示し、Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を示す。）、
Ｒ３は下記一般式（４）
【０００７】
【化２】
2004231608.tif 000002
【０００８】
で表されるオルガノシロキサンを示し（式中、Ｒ１は上記と同様であり、ｎは１≦ｎ≦５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数を示す。）、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５を示す。〕
を含有することを特徴とする化粧料である。
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に使用される成分（Ａ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは、特開平３−１９７４０９号公報などに記載されていて公知のものであり、例えば、平均分子量３００〜１００００のフラクトオリゴ糖の水酸基の水素原子が、アシル基ＲＣＯ−（ここでＲは炭素数７〜３１の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す）で一単糖単位当たり平均で１〜３個置換されたフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルなどが挙げられる。
本発明に使用される成分（Ａ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは、例えばフラクトオリゴ糖に式ＲＣＯＯＨ（ここでＲは前記と同じ）であらわされる脂肪酸またはその反応性誘導体を反応させることにより製造される。
【００１０】
本発明に使用される成分（Ａ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの原料として用いられるフラクトオリゴ糖とは、フルクトースを主要構成糖とするオリゴ糖を示す。フラクトオリゴ糖はいろいろな植物、例えばキク科、イネ科およびユリ科の根、茎、葉、種子等に含まれており、その構造は主鎖の結合様式が２→１結合のものと、２→６結合のものの２種類がある。２→１結合のものとしてはイヌリン、アスパラゴシン、アスホデラン、トリチカン、クリテザン、バクモンドウ由来のフラクトオリゴ糖等が挙げられ、２→６結合のものとしてはフレアン、レバン、セカラン等が挙げられる。尚、これらのフラクトオリゴ糖は酵素処理などにより加水分解されたものでも良く、その平均分子量は３００〜１００００の範囲が好ましい。これらのフラクトオリゴ糖の中でも、イヌリン又は加水分解イヌリンが供給面からも好ましい。
【００１１】
本発明に使用される成分（Ａ）一単糖単位あたりの脂肪酸エステル化度が２．２以上であるフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは、オクタメチルシクロテトラシロキサン及び／又はデカメチルシクロペンタシロキサンのゲル構造付与剤として機能する。
本発明に使用される成分（Ａ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸は、炭素数１６、１８、２０、２２の直鎖脂肪酸が好ましい。成分（Ａ）における、イヌリン及び／又は加水分解イヌリンのフルクトース単位当りの脂肪酸の置換度は、２．２以上が好ましい。置換度が２．２より低いと、オクタメチルシクロテトラシロキサン及び／又はデカメチルシクロペンタシロキサンへの溶解性及びゲル構造性の付与が充分でなく、本発明の目的である安定性の確保が困難である。
【００１２】
本発明に使用される成分（Ａ）一単糖単位あたりの脂肪酸エステル化度が２．２以上である、イヌリン及び／又は加水分解イヌリン脂肪酸エステルにおいては、該エステルのアシル基において、総アシル基の６０モル％以上が、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、エイコサノイル基、ドコサノイル基から選ばれる一種又は二種以上であることが必要である。これらのアシル基総量が６０モル％未満であると、化粧料の安定性確保が困難である。アシル基の炭素鎖長においては、ヘキサデカノイル基より炭素数の少ないアシル基では、ゲル構造性の付与が充分でなく、反対にドコサノイル基より炭素数の多いアシル基では、使用時に重い感触を伴ったり、経時でゲル化剤の析出が発生する。
【００１３】
本発明の化粧料に使用される成分（Ａ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルにおいては、総アシル基の６０モル％以上が、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、エイコサノイル基、ドコサノイル基から選ばれる一種又は二種以上であり、一単糖単位あたりの脂肪酸エステル化度が２．２以上であれば、他のアシル基で置換されていても構わない。他のアシル基を例示するならば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、ピバロイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、テトラデカノイル基、テトラコサノイル基、ヘキサコサノイル基、オクタコサノイル基、トリアコンタノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフトイル基等が挙げられる。
【００１４】
本発明に使用される成分（Ａ）のアシル基置換度２．２以上のイヌリン及び／又は加水分解イヌリンの脂肪酸エステルは、当該するイヌリン及び／又は加水分解イヌリンと脂肪酸もしくは脂肪酸誘導体を反応させることにより製造される。脂肪酸誘導体は、酸ハライド、酸無水物等が例示できる。イヌリン及び加水分解イヌリンと脂肪酸もしくは脂肪酸誘導体との反応は、従来公知の方法により容易に行なうことができる。例えば、イヌリン及び加水分解イヌリンをジメチルホルムアミド及びピリジン中に分散させ、これに脂肪酸ハライド又は脂肪酸無水物を加え、６０℃前後で約２時間反応させることにより得ることができる。
【００１５】
本発明に使用される成分（Ａ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルにおいては、安定性の確保と同時に、化粧料の流動性を確保したい場合、該エステルのアシル基において、分岐炭化水素骨格を有するアシル基を含有することが望ましい。分岐炭化水素骨格を有するアシル基は、炭素数２２以下であることが望ましく、更に望ましくは炭素数１８以下である。好適に使用される分岐炭化水素骨格を有するアシル基を例示すると、イソステアロイル基、イソヘキサデカノイル基、イソデカノイル基、イソオクタノイル基等が挙げられる。分岐炭化水素骨格を有するアシル基で置換した成分（Ａ）の場合でも、その総アシル基の６０モル％以上は、炭素数１６〜２２のアシル基であり、一単位糖あたりのアシル基置換度は、２．２以上である必要がある。
【００１６】
本発明の化粧料における成分（Ａ）のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルの配合量は、化粧料の剤型種、用途種等により限定はできないが、総油量の５〜２５質量％（以下、単に「％」と記す）である。またこれらのフラクトオリゴ糖脂肪酸エステルは必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。
本発明の化粧料における成分（Ａ）のフラクトオリゴ等脂肪酸エステルの具体例としては、レオパールＩＳＫ（千葉製粉社製）などが挙げられる。
【００１７】
本発明に使用される成分（Ｂ）の多価アルコール変性シリコーンは、下記の一般式（１）で示される。
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２      （１）
Ｒ１の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基などのフッ素置換アルキル基、３−アミノプロピル、３−〔（２−アミノエチル）アミノ〕プロピル基等のアミノ置換アルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシ置換アルキル基等が挙げられる。
【００１８】
Ｒ１の一部は、下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４      （２）
であらわされる有機基であってもよい。ここでＲ４は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ５−（ＣＯ）−で示される有機基であって、Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数である。このＲ１の一部はアルコール残基又はアルケニル付加型残基であり、具体例としては、
ｍ＝０のとき、
−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４
この場合、ｄ＝０、ｅ＝０であれば炭素数４〜３０のアルコキシ基、例えばブトキシ基などの低級アルコキシ基からセチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール等のオレイロキシ基、ステアロキシ基などの高級アルコキシ基が挙げられ、あるいは酢酸、乳酸、酪酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸残基が挙げられる。また、ｄ＞１、ｅ＞１であれば高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（末端は水酸基）のアルコール残基となる。
ｍ≧１、ｄ＝ｅ＝０の場合は、特にｄが３、５又は１１が好ましく、この場合はアリルエーテル、ペンテニルエーテル、ウンデセニルエーテル残基であり、Ｒ４の置換基によって例えばアリルステアリルエーテル残基、ペンテニルベヘニルエーテル残基、ウンデセニルオレイルエーテル残基などが挙げられる。ｄ若しくはｅが０で無い場合は、ポリオキシアルキレンを介してアルコキシ基やエステル基が存在することとなる。ここでｄ、ｅが何であれ、ｍ＝０のときは耐加水分解性に劣る場合があり、ｄが１５以上であると油臭が強い為、３〜５であることが望ましい。特に、Ｒ１全体の５０％以上がメチル基であることが望ましく、１００％ということもあり得る。
【００１９】
Ｒ２は、下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ      （３）
で表され、ここでＱはエーテル結合及びエステル結合を含有しても良い炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示しており、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）６−、−（ＣＨ２）７−、−（ＣＨ２）８−、−（ＣＨ２）２−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＯＯ（ＣＨ２）２−等を例示することができる。Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基であって、好ましくはグリセリン及び糖誘導体から選択される炭化水素基である。
【００２０】
グリセリンとしては、下記一般式（Ａ）〜（Ｃ）に示す化合物が挙げられる。
【００２１】
【化３】
2004231608.tif 000003
【００２２】
【化４】
2004231608.tif 000004
【００２３】
【化５】
2004231608.tif 000005
【００２４】
ここで、式（Ａ）〜（Ｃ）中のＱは、一般式（３）中のＱと同様であり、ｌ及びｍは１〜２０の整数である。また、上記化合物中の水酸基の一部がアルコキシ基あるいはエステル基で置換されていても良い。
単糖、オリゴ糖若しくは多糖から誘導される糖残基としては、例えばグルコシル基、マンノシル基、ガラクトシル基、リボシル基、アラビノシル基、キシロシル基、フルクトシル基等の単糖基、マルトシル、セロビオシル基、ラクトシル基、マルトトリオシル基等のオリゴ糖基、セルロース、でんぷんなどの多糖基が例示され、好ましい基としては、単糖基及びオリゴ糖基が挙げられる。
【００２５】
Ｒ３は、下記一般式（４）
【００２６】
【化６】
2004231608.tif 000006
【００２７】
で表されるシリコーン化合物である。ここで、ｈは０〜５００であり、好ましくは１〜５０の整数である。ｎは１〜５の整数であり、特にビニル基とハイドロジェンシロキサンとの反応から合成する場合、ｎは２である。ｈが５００より大きいと主鎖のハイドロジェンシロキサンとの反応性が悪くなるなどの問題が起こる場合がある。上記一般式（４）のシリコーン化合物は、公知の方法によりジビニルテトラメチルジシロキサンとヘキサメチルジシロキサン及びオクタメチルシクロテトラシロキサンとの平衡化反応によって片末端ビニルシロキサンを合成することが可能であり、更に５配位ケイ素錯体触媒やアニオン重合触媒によるヘキサメチルシクロトリシロキサンの開環重合法によって片末端封鎖率を向上させたシリコーン化合物を合成することができる。
【００２８】
本発明で用いる上記一般式（１）の多価アルコール変性シリコーンは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式（５）で表されるポリオキシアルキレン化合物、下記一般式（６）で表されるシリコーン化合物、場合によってはさらにアルキレン化合物及び／又は下記一般式（７）で表される有機化合物とを、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で付加反応させるとにより容易に合成することができる。
【００２９】
【化７】
2004231608.tif 000007
【００３０】
【化８】
2004231608.tif 000008
【００３１】
【化９】
2004231608.tif 000009
【００３２】
（但し、式中のＲ１、Ｒ４、Ｘ、ｄ、ｅ、ｈ、ｍ、ｎはそれぞれ上記と同じである。）
ここで、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、直鎖状、環状のいずれでも良いが、付加反応を円滑に進める上からも、直鎖状であることが好ましい。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、上記一般式（６）で表される多価アルコール化合物、上記一般式（７）で表されるシリコーン化合物、並びにアルキレン化合物及び／又は上記一般式（５）で表される化合物との合計の混合比率は、ＳｉＨ基１モルに対する末端不飽和基のモル比で０．５〜２．０、好ましくは０．８〜１．２である。
また、上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが望ましく、具体的には塩化白金酸、アルコール変性塩化白金、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体の触媒が好ましい。特に，白金又はロジウム量で５０ｐｐｍ以下，好ましくは２０ｐｐｍ以下である。
【００３３】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の多価アルコール変性シリコーンの合成は、必要に応じて有機溶媒中で行ってもよい。例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられるが、付加反応条件は特に限定されるものではないが、還流下で１〜１０時間反応させることが好ましい。
ａは１．０〜２．５、好ましくは１．２〜２．３である。ａが１．０より小さいと油剤との相溶性に劣り、２．５より大きいと親水性に乏しくなる。ｂは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｂが０．００１より小さいと親水性に乏しくなり、１．５より大きいと親水性が高くなりすぎる。ｃは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｃが０．００１より小さいとシリコーン油との相溶性に劣り、１．５より大きくなると親水性に乏しくなる。
本発明で用いられる成分（Ｂ）の多価アルコール変性シリコーンの重量平均分子量は特に限定されるものではないが、５００〜２０００００が好ましく、さらに好ましくは１０００〜１０００００である。
【００３４】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の多価アルコール変性シリコーンの配合量は化粧料の形態になって異なり、通常は０．０１〜４０％、好ましくは０．１〜３０％である。本発明の多価アルコール変性シリコーンの配合量が上記の範囲より少なすぎると効果が得られず、多すぎるとべたつきが生じたり、使用性が重くなったりする。また、これらの多価アルコール変性シリコーンは必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。
【００３５】
本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、油剤、保湿剤、界面活性剤、粉体、色素、低級アルコール、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、香料、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【００３６】
本発明の化粧料としては、乳液、クリーム、美容液、化粧油、リップクリーム、ハンドクリーム、洗顔料などのスキンケア化粧料、ファンデーション、メイクアップ下地、ほほ紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料、ヘアクリーム、シャンプー、リンス、コンデショナー、整髪料等の毛髪用化粧料などが挙げられ、その剤型は、液状、乳液状、固形状、ペースト状、ゲル状等の形態を適宜選択することができる。
本発明の化粧料は、通常の化粧料を製造する方法にて製造されるものであり、その製法は限定されない。
【００３７】
【実施例】
以下、本発明に関して合成例及びそれを応用した実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、下記組成式においてＭｅ３ＳｉＯ基（又は、Ｍｅ３Ｓｉ基（Ｍｅはメチル基を示す））を「Ｍ」、Ｍｅ２ＳｉＯ基を「Ｄ」、ＨＭｅＳｉＯ基を「Ｈ」と表記し、Ｍ及びＤ中のいずれかの置換基によって変性した単位をＭＲ及びＤＲと表記する。
【００３８】
合成例１  イヌリンステアリン酸エステル
イヌリン１０．８ｇにジメチルホルムアミド５００ｇを加え、６０℃で攪拌して溶解した。これにピリジン１６ｇを加えて攪拌しながら塩化ステアロイル６０．５ｇ滴下し、２時間反応後ピリジン塩を濾別し、ジメチルホルムアミドを留去した。残渣にトルエンを加えて抽出し、ボウ硝にて乾燥後溶媒を留去した。残渣をメタノールで洗浄し、イヌリンステアリン酸エステル５５ｇを得た。
この生成物の脂肪酸平均置換度（一単糖単位あたりに付加した脂肪酸の分子数を示す）は、そのケン化価より２．７であった。
【００３９】
合成例２  イヌリンステアリン酸エステル
イヌリン１６．２ｇにジメチルホルムアミド２００ｇ、ピリジン３０ｇを加え、６０℃で攪拌しながら溶解した。これに、攪拌しながら塩化ステアロイル９１ｇを滴下し、５時間反応後、精製水１Ｌ中に投入して固形分を析出させた。これを濾別し、残渣をメタノールで洗浄し、イヌリンステアリン酸エステル５７ｇを得た。
この生成物の脂肪酸平均置換度は２．８であった。
【００４０】
合成例３  加水分解イヌリン（パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸）エステル加水分解イヌリン１６．２ｇにジメチルホルムアミド２００ｇ、ピリジン３０ｇを加え、６０℃で攪拌しながら溶解した。これ塩化パルミトイル３０．５ｇと塩化２−エチルヘキサノイル３２．５ｇを滴下し、５時間反応後、ｎ−ヘキサンで抽出しボウ硝にて乾燥後溶媒を留去した。残渣をメタノールで洗浄し、加水分解イヌリン（パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸）エステル４２ｇを得た。
この生成物の脂肪酸平均置換度は２．５であった。
【００４１】
合成例４  イヌリンステアリン酸エステル
塩化ステアロイル６０ｇを用いる以外は、合成例３と同様の操作を行い、イヌリンステアリン酸エステル４５ｇを得た。
この生成物の脂肪酸平均置換度は１．３であった。
【００４２】
合成例５  多価アルコール変性シリコーン１
反応器に平均組成式Ｍ２Ｈ２で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２８２ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン１７４ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にジグリセリンモノアリルエーテルを２１０ｇ及びイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと記載する）２１０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．１ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２ＤＲ＊１ＤＲ＊２で表される多価アルコール変性シリコーン１を得た。
式中、Ｒ＊１及びＲ＊２は下記に示す。
【００４３】
【化１０】
2004231608.tif 000010
【００４４】
【化１１】
2004231608.tif 000011
【００４５】
合成例６  多価アルコール変性シリコーン２
反応器に平均組成式Ｈ４で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン１８０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にグリセリンモノアリルエーテルを１４０ｇ及びＩＰＡ２１０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．１ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式ＤＲ＊１２ＤＲ＊３２で表される多価アルコール変性シリコーン２を得た。
式中、Ｒ＊１は上記と同じ、Ｒ＊３は下記に示す。
【００４６】
【化１２】
2004231608.tif 000012
【００４７】
合成例７  多価アルコール変性シリコーン３
反応器に平均組成式Ｍ２Ｈ８で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン３２０ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン２６０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテルを７５０ｇ及びＩＰＡ７５０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２ＤＲ＊１３ＤＲ＊４５で表される多価アルコール変性シリコーン３を得た。
式中、Ｒ＊１は上記と同じ、Ｒ＊４は下記に示す。
【００４８】
【化１３】
2004231608.tif 000013
【００４９】
合成例８  多価アルコール変性シリコーン４
反応器に平均組成式Ｍ２Ｈ８で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２１４ｇを仕込み、下記平均組成式（８）に示すオルガノポリシロキサン７１４ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
【００５０】
【化１４】
2004231608.tif 000014
【００５１】
別の反応器にグリセリンモノアリルエーテルを５００ｇ及びＩＰＡ５００ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２ＤＲ＊５３ＤＲ＊６５で表される多価アルコール変性シリコーン４を得た。
式中、Ｒ＊５及びＲ＊６は下記に示す。
【００５２】
【化１５】
2004231608.tif 000015
【００５３】
【化１６】
2004231608.tif 000016
【００５４】
合成例９  多価アルコール変性シリコーン５
反応器に平均組成式Ｍ２Ｄ４２Ｈ５で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、下記平均組成式（９）に示すオルガノポリシロキサン９５ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
【００５５】
【化１７】
2004231608.tif 000017
【００５６】
別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル２８ｇ及びＩＰＡ２００ｇと塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２Ｄ４２ＤＲ＊７３ＤＲ＊６２で表される多価アルコール変性シリコーン５を得た。
式中、Ｒ＊６は上記と同じ、Ｒ＊７は下記に示す。
【００５７】
【化１８】
2004231608.tif 000018
【００５８】
合成例１０  多価アルコール変性シリコーン６
反応器に平均組成式Ｍ２ＤＲ＊８１０Ｄ４０Ｈ４（ここでＲ＊８＝−Ｃ１２Ｈ２５を示す）で表されるラウリル基含有メチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、上記平均組成式（９）に示すオルガノポリシロキサン２２ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル１５ｇ及びＩＰＡ２００ｇと塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２ＤＲ＊８１０Ｄ４０ＤＲ＊７２ＤＲ＊６２で表される多価アルコール変性シリコーン６を得た。
式中、Ｒ＊６、Ｒ＊７及びＲ＊８は上記と同じである。
【００５９】
合成例１１  多価アルコール変性シリコーン７
反応器に平均組成式Ｍ２Ｄ４０Ｈ８表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１０ｇを仕込み、前記平均組成式（８）のオルガノポリシロキサン６０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して８０℃にて３時間反応させた。ついで、オレイルポリオキシプロピレン（３）アリルエーテル（ＲＧ−１２５２；日本乳化剤社製）４８ｇを添加して３時間観閲還流することによって反応させた。更に、トリグリセリンモノアリルエーテル３０ｇを加えて８０℃にて３時間反応させた。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２Ｄ４０ＤＲ＊５２ＤＲ＊４２ＤＲ＊９３で表される多価アルコール変性シリコーン７を得た。
式中、Ｒ＊４、Ｒ＊５は上記と同じ、Ｒ＊９は下記に示す。
【００６０】
【化１９】
2004231608.tif 000019
【００６１】
実施例１〜２及び比較例１〜２  リキッドファンデーション
次の表１に示す各組成でリキッドファンデーションを製造し、その使用感、使用性及び乳化安定性について下記の方法より評価を行った。その結果も併せて表１に示す。
【００６２】
【表１】
2004231608.tif 000020
【００６３】
＊１：ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ（信越化学工業社製）
＊２：ＳＨ３７７２Ｃ（東レ・ダウコーニング社製）
＊３：レオパールＴＬ（千葉製粉社製）
【００６４】
（製造方法）
（製造方法）
Ａ：成分１〜１７を加温溶解ご均一に混合分散する。
Ｂ：成分１８〜２２を均一に混合する。
Ｃ：Ａを７０℃加温し、それにＢを添加して乳化後冷却して、リキッドファンデーションを得た。
【００６５】
（使用感、使用性の評価方法）
女性２０名の専門パネルにより使用テストを行ない、使用時のべたつきのなさ、しっとり感、後肌のなめらかさ、しっとり感の持続について以下の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
［評価基準］
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
［判定］
◎：平均点４．５以上
○：平均点３．５以上４．５未満
△：平均点２．５以上３．５未満
×：平均点２．５未満
【００６６】
（乳化安定性の評価方法）
４０℃の恒温槽に３ヶ月保管し、外観の変化（きめ、分離の有無）について以下の基準で評価を行ない、判定した。
［判定］
○：外観いずれも全く変化なし。
△：外観わずかに変化あり。
×：外観に大きな変化あり。
【００６７】
表１の結果から明らかなように、本発明のリキッドファンデーションは、使用時のべたつきのなさ、しっとり感、後肌のなめらかさ、しっとり感の持続に優れ、乳化安定性にも非常に優れていることがわかった。
【００６８】
実施例３〜５及び比較例３〜５  Ｗ／Ｏ型フェイシャルクリーム
次の表２に示す各組成で、Ｗ／Ｏ型フェイシャルクリームを製造し、その使用感及び使用性について前述の方法より評価を行った。その結果も併せて表２に示す。
【００６９】
【表２】
2004231608.tif 000021
【００７０】
＊４：ＫＦ−９６Ａ−１０ｃｓ（信越化学工業社製）
＊５：シリコーンＫＦ−６０１７（信越化学工業社製）
＊６：レオパールＫＬ（千葉製粉社製）
【００７１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１２を加温溶解し、均一に混合する。
Ｂ：成分１３〜１８を均一に混合する。
Ｃ：Ａを７０℃に加温し、Ｂを添加しながら乳化後冷却し、Ｗ／Ｏ型フェイシャルクリームを得た。
【００７２】
表２の結果から明らかなように、本発明のＷ／Ｏフェイシャルクリームは、使用時のべたつきのなさ、しっとり感、後肌のなめらかさ、しっとり感の持続に優れ、乳化安定性にも非常に優れていることがわかった。
【００７３】
2004231608.tif 000022
【００７４】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を均一に混合分散する。
Ｂ：成分９〜１３を均一に混合溶解する。
Ｃ：ＡにＢを加えながら乳化し、更に成分１４〜１５を加えて均一に混合し、日焼け止め乳液を得た。
以上のようにして得られた本発明品の日焼け止め乳液は、使用感、使用性及び乳化安定性に非常に優れていることがわかった。
【００７５】
2004231608.tif 000023
【００７６】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を加熱溶解する。
Ｂ：成分９〜１４を加熱溶解した後、Ａに加えて乳化する。
Ｃ：Ｂに成分１５〜１６を混合したもの、及び、成分１７を加えてＯ／Ｗ型化粧下地を得る。
以上のようにして得られた本発明品のＯ／Ｗ型化粧下地は、使用感、使用性及び乳化安定性に優れたＯ／Ｗ型化粧下地であることがわかった。
【００７７】
2004231608.tif 000024
【００７８】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を加温溶解後、均一に混合する。
Ｂ：成分７〜１１を均一に混合する。
Ｃ：Ａを７０℃に加温したものに、Ｂを添加して乳化する。
Ｄ：Ｃに成分１２を加えて均一に混合して、Ｗ／Ｏ型乳液を得た。
以上のようにして得られた本発明品のＷ／Ｏ型乳液は、使用感、使用性及び乳化安定性に非常に優れていることがわかった。
【００７９】
2004231608.tif 000025
【００８０】
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を加熱溶解し、成分１０〜１２を加え均一に混合する。
Ｂ：成分１３〜１７を均一混合した後、Ａに加えて乳化する。
Ｃ：Ｂに成分１８を加えて容器に充填し、アイライナーを得た。
以上のようにして得られた本発明品のアイライナーは、使用感、使用性及び乳化安定性に非常に優れていることがわかった。
【００８１】
2004231608.tif 000026
【００８２】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１１を加熱溶解し、成分１２〜１８を加え均一に混合する。
Ｂ：成分１９〜２１を均一混合した後、Ａに加えて混合する。
Ｃ：Ｂに成分２２を加えて容器に充填し、口紅を得た。
以上のようにして得られた本発明品の口紅は、使用感、使用性及び乳化安定性に非常に優れていることがわかった。
【００８３】
2004231608.tif 000027
【００８４】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を加熱溶解する。
Ｂ：成分９〜１４を加熱溶解した後、Ａに加えて乳化する。
Ｃ：Ｂに成分１５を加えてホワイトニングクリームを得る。
以上のようにして得られた本発明品のホワイトニングクリームは、使用感、使用性及び乳化安定性に非常に優れていることがわかった。
【００８５】
2004231608.tif 000028
【００８６】
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を加温溶解し、成分１０〜１６を加え均一に混合する。
Ｂ：Ａに成分１７を加えて容器に充填し、リップスティックを得た。
以上のようにして得られた本発明品のリップスティックは、使用感、使用性に非常に優れていることがわかった。
【００８７】
【発明の効果】
本発明の化粧料は、良好な使用感並びに使用性を有し、特にシリコーン油を含む油剤の乳化安定性に優れたものである。