(57)【要約】【課題】界面活性剤を配合しない、あるいは界面活性剤の配合量を低減させた場合でも、安定であり、充分な洗浄力および良好な水洗性を有する油性汚れ除去用洗浄剤組成物を提供すること。また、該洗浄剤組成物を含有するメイクアップ除去料を提供すること。【解決手段】ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体およびビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩からなる群から選択された１種以上の高分子化合物、１種以上の水溶性アルコール、油分ならびに必要に応じて界面活性剤を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）１種以上の水溶性アルコール、（２）ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体およびビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩からなる群から選択された１種以上の高分子化合物ならびに（３）２５℃で液状の脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された１種以上の油分を含む洗浄剤組成物。
【請求項２】
（１）１種以上の水溶性アルコール、（２）ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体およびビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩からなる群から選択された１種以上の高分子化合物、（３）油分ならびに（４）水溶性アルコールあるいは５０％以上の水溶性アルコール水溶液に可溶な陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤および非イオン性界面活性剤からなる群から選択された１種以上の界面活性剤を含む洗浄剤組成物。
【請求項３】
請求項１または２記載の洗浄剤組成物を含有するメイクアップ除去料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、界面活性剤を配合しない、あるいは界面活性剤の配合量を低減させた場合でも、安定であり、油性汚れに対する高い洗浄力および良好な水洗性を有する洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、洗浄剤組成物としては、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤を主体とした水系洗浄剤（特許文献１参照）、油性基剤を主体とするクレンジングクリームおよびクレンジングオイル（特許文献２および３参照）、親水性非イオン界面活性剤と多価アルコールで液晶あるいはゲルを形成し、その中に油分を配合した洗浄剤（特許文献４および非特許文献１参照）が使用されている。
【０００３】
水系洗浄剤は、含有する界面活性剤の親水性が高いために容易に洗い流すことができ、手軽に使用できるものであるが、油性汚れとのなじみがわるいために、洗浄力が不充分である。また、洗浄力が高い水系洗浄剤を得るためには、界面活性剤を高濃度含有させるか、あるいは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）などの安全性の低い界面活性剤を使用する必要があり、安全性の面でも問題があった。
【０００４】
油性基剤を主体とする洗浄剤は主に化粧汚れの除去に使用されるが、肌に油性感が残るため、洗浄剤で洗浄したのち、再度ペースト状洗顔料などで洗浄する必要があり、手軽さを求める近年の消費者ニーズには合わないものである。
【０００５】
また、親水性非イオン界面活性剤と多価アルコールとで液晶あるいはゲルを形成し、その中に油分を配合した洗浄剤は、洗浄力および洗い流しやすさを併せ持ったものであるが、充分なクレンジング力を得るため、または、液晶あるいはゲル中に油分を配合するためには、多量の界面活性剤を必要とし、安全性の面で問題があった。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１０−２７９９８９号公報（第２頁）
【特許文献２】
特開平１１−２６９０３７号公報（第２−４頁）
【特許文献３】
特開平１１−３５４２１号公報（第２頁）
【特許文献４】
特開昭６２−５３９１０号公報（第１−３頁）
【非特許文献１】
宮本敦之、野口安則、ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いた透明クレンジングジェルについて、「フレグランスジャーナル」、フレグランスジャーナル社、１９９９年９月１５日、第２７巻、第９号、ｐ．７７−８２（第８０−８２頁）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、界面活性剤を配合しない、あるいは界面活性剤の配合量を低減させた場合でも、安定であり、油性汚れに対する高い洗浄力および良好な水洗性を有する洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（１）１種以上の水溶性アルコール、（２）ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体およびビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩からなる群から選択された１種以上の高分子化合物ならびに（３）２５℃で液状の脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された１種以上の油分を含む洗浄剤組成物、
（１）１種以上の水溶性アルコール、（２）ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体およびビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩からなる群から選択された１種以上の高分子化合物、（３）油分ならびに（４）水溶性アルコールあるいは５０重量％（以下、％という）以上の水溶性アルコール水溶液に可溶な陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤および非イオン性界面活性剤からなる群から選択された１種以上の界面活性剤を含む洗浄剤組成物、および
前記の洗浄剤組成物を含有するメイクアップ除去料に関する。
【０００９】
本発明によれば、界面活性剤を配合しない、あるいは界面活性剤の配合量を低減させた場合でも、安定であり、油性汚れに対する高い洗浄力および良好な水洗性を示す洗浄剤組成物を得ることができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の洗浄剤組成物は、（１）１種以上の水溶性アルコール、（２）ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体およびビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩からなる群から選択された１種以上の高分子化合物、（３）油分ならびに必要に応じて（４）界面活性剤を含む。本発明においては、（２）高分子化合物および（３）油分、とりわけ脂肪酸または高級アルコールが形成する複合体が、界面活性剤と同様の作用を発現しているものと考えられる。
【００１１】
（１）水溶性アルコールを含むことにより、本発明の洗浄剤組成物は、良好な水洗性を示し、洗い流しやすい。水溶性アルコールとしては、炭素数が１〜５の一価のアルコール、炭素数が１〜６の多価アルコールまたはその縮合物を使用することができる。
【００１２】
水溶性アルコールとしては、エタノールなどの一価アルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオールなどの二価のアルコールまたはその縮合物；グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビタンなどの三価以上のアルコールまたはその縮合物、ソルビトール、グルコース、ショ糖、マルチトール、トレハロース、ポリオキシエチレンメチルグルコシドなどの単糖類またはその縮合物などを使用することができる。
【００１３】
水溶性アルコールの配合量は、好ましくは全成分の５〜８０％、より好ましくは１０〜５０％である。５％未満では洗い流しやすさが不充分であり、８０％をこえると油性汚れとのなじみがわるくなり、洗浄力が不充分になる。
【００１４】
（２）ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩からなる群から選択された１種以上の高分子化合物を含むことにより、本発明の洗浄剤組成物は、界面活性剤を配合しない、あるいは界面活性剤の配合量を低減させた場合でも安定となる。
【００１５】
これらの高分子化合物は、市販品をそのまま使用することができる。分子量はとくに問わないが、好ましくは重量平均分子量が１０００〜１５０００００、より好ましくは５０００〜５０００００である。重量平均分子量が１０００未満では経皮吸収されるおそれがあり、１５０００００をこえると粘度が上昇し、べたつき、ぬるつきなどの点で使用性がわるくなる。ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体としては、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合比が、たとえば、モル比で２０：８０〜１００：０、好ましくは５０：５０〜１００：０のものを使用することができる。ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩としては、ビニルピロリドンとＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸との共重合比が、たとえば、モル比で２０：８０〜１００：０、好ましくは５０：５０〜１００：０のものを使用することができる。ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩としては、ジエチル硫酸塩、塩酸塩、臭化水素酸塩などを使用することができる。
【００１６】
高分子化合物の配合量は、好ましくは全成分の０．５〜４０％、より好ましくは１〜２０％である。０．５％未満では相分離をおこすなど、系が不安定となり、４０％をこえると系が著しく増粘し、使用性がわるくなる。
【００１７】
本発明の洗浄剤組成物には、油性汚れとのなじみをよくするために、（３）油分を配合させる。
【００１８】
油分としては、２５℃で固形状、ペースト状、液状いずれの形状のものでも配合することができる。２５℃で液状のものが、油性汚れとのなじみがよいため好ましいが、固形状やペースト状のものでも、液状の油分と混合して液状になるものであれば、液状の油分と併せて使用することができる。たとえば、脂肪酸、高級アルコール、炭化水素系の極性油、非極性油、シリコーン系油などを使用することができる。
【００１９】
油分は、好ましくは全成分の５〜６０％、より好ましくは１０〜４０％配合される。５％未満では充分な洗浄力を得ることができず、６０％をこえると水洗性がわるくなる。
【００２０】
油分として、２５℃で液状の脂肪酸または高級アルコールを配合させる場合には、界面活性剤を使用しなくても、安定な洗浄剤組成物を得ることができる。界面活性剤を使用しない場合、２５℃で液状の脂肪酸または高級アルコールは、好ましくは５〜６０％、より好ましくは１０〜２０％配合される。５％未満では油性汚れに対する充分な洗浄力を得ることができず、６０％をこえると水洗性がわるくなる。
【００２１】
２５℃で液状の脂肪酸または高級アルコールとしては、炭素数６〜３０の一価のアルコールを使用することができる。炭素数が６未満または多価アルコールでは親油性が不充分であり、油性汚れとのなじみがわるい。また、炭素数が３０をこえると水洗性がわるくなる。
【００２２】
２５℃で液状の脂肪酸としては、カプロン酸、カプリル酸などの直鎖脂肪酸；イソパルミチン酸、イソステアリン酸などの分岐脂肪酸；オレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸などの不飽和脂肪酸を使用することができる。また、２５℃で液状の高級アルコールとしては、オクタノール、デカノールなどの直鎖高級アルコール；イソステアリルアルコール、オクチルドデカノールなどの分岐高級アルコール；オレイルアルコールなどの不飽和高級アルコールを使用することができる。炭化水素系の極性油としては、トリイソオクタン酸グリセリルなどのグリセリンの脂肪酸エステル、オクタン酸イソセチルなどの高級アルコールと脂肪酸とのエステルなどを使用することができる。炭化水素系の非極性油としては、流動パラフィンなどの炭化水素を使用することができる。シリコーン系油としては、環状ジメチルポリシロキサンなどの有機ポリシロキサンを使用することができる。
【００２３】
（４）水溶性アルコールあるいは５０％以上の水溶性アルコール水溶液に可溶な界面活性剤を配合させることにより、本発明の洗浄剤組成物の油性汚れとのなじみをよくすることができる。
【００２４】
水溶性アルコールあるいは５０％以上の水溶性アルコール水溶液に可溶な界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤または非イオン性界面活性剤のいずれを使用してもよい。
【００２５】
陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルケニル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレン付加アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレン付加アルケニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレン付加アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレン付加アルケニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレン付加アルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレン付加アルケニルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキルエーテルリン酸エステル塩、アルケニルエーテルリン酸エステル塩、Ｎ−アシルサルコシネート塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシルアラニン塩、Ｎ−アシルアスパラギン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルケニルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレン付加スルホコハク酸エステル塩、高級脂肪酸モノエタノールアミドの硫酸エステル塩、高級脂肪酸ジエタノールアミドの硫酸エステル塩、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩などがある。
【００２６】
両性界面活性剤としては、アミドベタイン型両性界面活性剤、アミドスルホベタイン型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリニウム型両性界面活性剤、アルキルアミノカルボン酸塩型両性界面活性剤などがある。
【００２７】
非イオン性界面活性剤としては、親水親油バランス（ＨＬＢ）９以上のものが使用される。ＨＬＢ９未満では水洗性が不充分である。たとえば、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレンアルキルアミンまたはポリオキシアルキレンアルケニルアミン、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキサイドまたはアルケニルアミンオキサイドなどがある。
【００２８】
界面活性剤の配合量は、好ましくは全成分の０．５〜２０％、より好ましくは３〜１５％である。０．５％未満では、たとえば、油分として２５℃で液状の脂肪酸または高級アルコールを配合しない場合に、系が不安定となり、相分離をおこす場合があり、２０％をこえると安全性がわるくなる。
【００２９】
本発明の洗浄剤組成物には、無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択された１種以上の化合物を配合させることができる。無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択された１種以上の化合物を配合させることによって、塩析効果により系の安定性を向上させることができる。無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩としては、水溶性で塩析効果を示すものであればとくに限定されずに使用することができる。
【００３０】
無機酸塩としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムなどがある。
【００３１】
有機酸塩としては、クエン酸一ナトリウム、クエン酸二ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸一カリウムなどのクエン酸塩；コハク酸一ナトリウム、コハク酸二ナトリウムなどのコハク酸塩；酒石酸二ナトリウムなどの酒石酸塩などがある。これらは、有機酸塩または有機酸塩の水和物として添加する方法、あるいは当該有機酸として添加し、アルカリで中和する方法などによって、洗浄剤組成物に加えることができる。
【００３２】
アミノ酸またはその塩としては、グリシン、プロリン、アラニン、アスパラギン酸ナトリウム、グルタミン酸ナトリウムなどがある。無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩としては、これらの中でも塩酸塩、硫酸塩、グルタミン酸塩などを使用することが好ましい。また、とくに限定されないが、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩などを使用することが好ましい。
【００３３】
無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択された１種以上の化合物の配合量は、好ましくは全成分の１０％以下である。１０％をこえると、塩の析出などがおこり、系が不安定となる。
【００３４】
本発明の洗浄剤組成物には、上記の化合物以外に、精製水、保湿剤、増粘剤、殺菌剤、防腐剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤などを配合させることもできる。
【００３５】
本発明の洗浄剤組成物は、たとえば、（１）水溶性アルコール、（２）高分子化合物および水を含有する成分を、加熱しながら手攪拌することによって均一に溶解させたのち、（３）油分を手攪拌しながら徐々に添加して均一化させることにより、調製することができる。調製後、洗浄剤組成物は、ゲル状あるいは液状であり、その形態で使用することができる。界面活性剤を使用しないときには、水溶性アルコールとして三価以上の多価アルコールを配合することにより、得られる洗浄剤組成物はゲル状になり、三価未満のアルコールを配合することにより、得られる洗浄剤組成物は液状になる。一方、界面活性剤を使用するときには、三価未満のアルコールを配合した場合でも、アルコールの配合量あるいは三価以上の多価アルコールとの配合比によって、得られる洗浄剤組成物はゲル状になる。たとえば、水溶性アルコールとしてグリセリンなどの三価以上のアルコールを使用し、油分として２５℃で液状の脂肪酸または高級アルコールを使用する場合には、ゲル状の洗浄剤組成物となる。また、油分として２５℃で液状の脂肪酸または高級アルコールを使用せず、界面活性剤を使用する場合にも、洗浄剤組成物はゲル状になる。
（３）油分のうち、２５℃で液状の脂肪酸および高級アルコールは、（１）水溶性アルコールおよび水を含有する成分に配合しておくことができる。
【００３６】
本発明の洗浄剤組成物は、油性汚れに対して高い洗浄力を有し、かつ良好な水洗性を示す。また、界面活性剤の配合量が少なくても安定であるため、安全性の高い洗浄剤組成物として用いられることができる。たとえば、本発明の洗浄剤組成物は、メイクアップ除去料などの化粧料として有用であり、さらには換気扇クリーナー、レンジクリーナーなどの家庭用洗浄剤としても応用されることができる。
【００３７】
【実施例】
実施例１〜４および比較例１〜４
表１において、グリセリン、１，３−ブチレングリコールおよびエタノールは水溶性アルコール、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩およびビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体は高分子化合物、オレイン酸、トリイソオクタン酸グリセリル、流動パラフィンおよび環状ジメチルポリシロキサンは油分、グルタミン酸ナトリウムはアミノ酸の塩、ポリオキシエチレンソルビタンステアリン酸エステルは界面活性剤、トリエタノールアミンは中和剤（ｐＨ調整剤）に相当する。
【００３８】
高分子化合物を、水溶性アルコールおよび水を含有する成分に、７０℃まで加熱して手攪拌することにより溶解させた。そののち、オレイン酸、界面活性剤およびトリエタノールアミン（中和剤）を加えて手攪拌により均一化し、室温まで冷却した。そこに、オレイン酸以外の油分を手攪拌しながら徐々に加え、均一化させることにより、洗浄剤組成物を得た。
【００３９】
調製した洗浄剤組成物の安定性、クレンジング力および水洗性は、以下の評価方法および評価基準によって評価した。
【００４０】
＜安定性＞
評価方法
調製した洗浄剤組成物をサンプル瓶に充填し、４０℃で１カ月保存したのちの状態を目視にて観察する。
評価基準
○：変化なし
×：分離
【００４１】
＜クレンジング力＞
評価方法
人下腕内側部の４ｃｍ２に、口紅を０．０８ｇ塗布し、実施例１〜４および比較例１〜４で得られた洗浄剤を０．１２ｇ用いて指で１０回マッサージしたのち、水で洗浄する。そののち、目視にて口紅の残存量を評価する。
評価基準
〇：口紅の残存が全く認められない。
△：クレンジング効果はあるが、口紅の残存が認められる。
×：クレンジング効果が認められない。
【００４２】
＜水洗性＞
評価方法
クレンジング力を評価したのちの感触を、官能で評価する。
評価基準
○：さっぱりと洗い流すことができる。
△：やや油性感が残る。
×：油性感が残る。
【００４３】
【表１】
2004115644.tif 000002
【００４４】
【発明の効果】
本発明によれば、界面活性剤を配合させない、あるいは界面活性剤の配合量を低減させた場合でも、安定であり、充分な洗浄力および水洗性を有する洗浄剤組成物を提供することができる。