(57)【要約】【課題】低収縮でクラックの発生が無い成形品が得られ、またその硬化物の強度が高い、低収縮剤が不要であるレジンコンクリート組成物及びその成形品の製造方法を提供する。【解決手段】（Ａ）（ａ）不飽和二塩基酸、飽和二塩基酸、ジアルキレングリコール、及び／またはアルキレングリコールとを反応させて得られる不飽和ポリエステル、と（ａ２）架橋性単量体とを含有する樹脂組成物、（Ｂ）（ｂ１）ジシクロマレートにブタンジオールを付加したものを含有する不飽和ポリエステルと（ｂ２）架橋性単量体とを含有する樹脂組成物、（Ｃ）水酸基末端のポリブタジエン（Ｄ）骨材及び（Ｅ）充填材を含有することを特徴とするレジンコンクリート成形用樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ａ）不飽和二塩基酸、飽和二塩基酸、ジアルキレングリコール、及び／またはアルキレングリコールとを反応させて得られる不飽和ポリエステル、と（ａ２）架橋性単量体とを含有する樹脂組成物、（Ｂ）（ｂ１）ジシクロマレートにブタンジオールを付加したものを含有する不飽和ポリエステルと（ｂ２）架橋性単量体とを含有する樹脂組成物、（Ｃ）水酸基末端のポリブタジエン（Ｄ）骨材及び（Ｅ）充填材を含有することを特徴とするレジンコンクリート成形用樹脂組成物。
【請求項２】
樹脂組成物（Ａ）１０〜６０重量部、樹脂組成物（Ｂ）９０〜４０重量部を総量が１００重量部の割合で含むことを特徴とする請求項１記載のレジンコンクリート成形用樹脂組成物。
【請求項３】
樹脂組成物（Ｂ）の不飽和ポリエステルの数平均分子量が、４００〜１２００であることを特徴とする請求項１記載のレジンコンクリート成形用樹脂組成物。
【請求項４】
樹脂組成物（Ｂ）にイソシアネート化合物を付加してなることを特徴とする請求項１記載のレジンコンクリート成形用樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４に記載するレジンコンクリート成形用樹脂組成物を用いて成形してなることを特徴とする成形品
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、低収縮剤を用いる事なく低収縮でクラックの発生が無い成形品が得られ、その硬化物の強度が高いレジンコンクリート組成物及びその成形品の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
レジンコンクリートは、プラスチックコンクリートの分野で取り扱われる材料で、結合剤として樹脂組成物を用いて骨材を固結させた複合材料である。このレジンコンクリートは、不飽和ポリエステル、架橋性単量体とからなる樹脂組成物、ポリスチレン等の熱可塑性樹脂からなる低収縮剤、骨材、充填材で構成される。この中でも、低収縮剤はそれ自体が硬化しないので、できた成形品の強度が低下することや、成形品表面がべたつく。さらに、低収縮剤は不飽和ポリエステル樹脂組成物とは相溶しないことから、製造工程中に低収縮剤が分離し、成形品の外観及び寸法精度を損ね、製造工程中に低収縮剤を配合することから工数が多くなり製造コストアップにつながる等の問題があった。
これらの問題を解決する手段として（例えば、特許文献１及び２参照。）は、樹脂組成物の不飽和ポリエステルにジシクロペンタジエン変性不飽和ポリエステルを用いることが提案されている。しかし、レジンコンクリートの強度が低く、またクラックが発生する等の問題があった。
【０００３】
【特許文献１】
特開平４−１４９０５０号公報
【特許文献２】
特開２０００−９５９２８号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
請求項１〜５に記載の発明は、低収縮でクラックの発生が無い成形品が得られ、またその硬化物の強度が高い、低収縮剤が不要であるレジンコンクリート組成物及びその成形品の製造方法を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は次のものに関する。
（１）  （Ａ）（ａ）不飽和二塩基酸、飽和二塩基酸、ジアルキレングリコール、及び／またはアルキレングリコールとを反応させて得られる不飽和ポリエステル、と（ａ２）架橋性単量体とを含有する樹脂組成物、（Ｂ）（ｂ１）ジシクロマレートにブタンジオールを付加したものを含有する不飽和ポリエステルと（ｂ２）架橋性単量体とを含有する樹脂組成物、（Ｃ）水酸基末端のポリブタジエン（Ｄ）骨材及び（Ｅ）充填材を含有することを特徴とするレジンコンクリート成形用樹脂組成物。
（２）  樹脂組成物（Ａ）１０〜６０重量部、樹脂組成物（Ｂ）９０〜４０重量部を総量が１００重量部の割合で含むことを特徴とする上記（１）記載のレジンコンクリート成形用樹脂組成物。
（３）  樹脂組成物（Ｂ）の不飽和ポリエステルの数平均分子量が、４００〜１２００であることを特徴とする上記（１）記載のレジンコンクリート成形用樹脂組成物。
（４）  樹脂組成物（Ｂ）にイソシアネート化合物を付加してなることを特徴とする上記（１）記載のレジンコンクリート成形用樹脂組成物。
（５）  上記（１）〜（４）に記載するレジンコンクリート成形用樹脂組成物を用いて成形してなることを特徴とする成形品
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる樹脂組成物（Ａ）の不飽和ポリエステル（ａ）は、不飽和二塩基酸として無水マレイン酸、フマル酸を用い、飽和二塩基酸としてオルソフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、テレフタル酸等を用いる。アルコール成分には、ジアルキレングリコールとしてジエチレングリコール、ジプロピレングリコールを用い、アルキレングリコールとしてエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールを用い、これらを反応させて不飽和ポリエステルを得る。
【０００７】
この合成に用いられる不飽和二塩基酸の組成比率は、物性の調整及び適当な硬化性を与えるため、酸成分全体に対して１０〜９０モル％、好ましくは３０〜８０モル％の範囲とされる。また、飽和二塩基酸の組成比率は、酸成分全体に対して９０〜１０モル％、好ましくは７０〜２０モル％の範囲で使用することができる。
またジアルキレングリコールの組成比率は、用途に応じた好ましいレジンコンクリートを得るために、グリコール成分全体に対して０〜１００モル％、好ましくは３０〜８０モル％の範囲とされる。アルキレングリコールは、グリコール成分全体に対して１００〜０モル％、好ましくは７０〜２０モル％の範囲とされる。
【０００８】
不飽和ポリエステル（ａ）の合成法は、酸成分とアルコール成分を同時に仕込み縮合反応させる１段合成法と、一部の酸成分とアルコール成分を縮合反応させ、途中で、残りの酸成分、アルコール成分を仕込んで反応させる２段合成法等により行い、架橋性単量体（ｂ）に溶解して樹脂組成物（Ａ）を得る。その他製造条件に特に制限はない。また樹脂組成物の粘度に制限はないが、レジンコンクリート成形用樹脂組成物の粘度、成形品の物性等を考慮して、常温（２５℃）で好ましくは０．０５〜２Ｐａ・ｓ、より好ましくは０．１〜０．５Ｐａ・ｓの範囲とされる。
【０００９】
本発明で用いられる樹脂組成物（Ｂ）の不飽和ポリエステル（ａ）は、ジシクロペンタジエン、不飽和酸、ブタンジオール、ジアルキレングリコールまたはアルキレングリコールを原料として用いるが、物性の調整等の必要に応じて飽和酸、ジアルキレングリコールを併用する。（ａ）ジシクロマレートを有する不飽和ポリエステルは、水の存在下において不飽和酸である無水マレイン酸とジシクロペンタジエンを付加させてジシクロマレートを生成し、その後にブタンジオール、または必要に応じてジアルキレングリコール、飽和酸を仕込み反応させて得る。これを架橋性単量体（ｂ）に溶解して樹脂組成物（Ｂ）を得る。また、樹脂組成物の粘度に制限はないが、数平均分子量は、４００〜１２００の範囲とし、好ましくは４００〜９００の範囲である。この範囲を外れると、数平均分子量が小さい場合は強度が低くなり、一方大きい場合は、レジンコンクリート成形用樹脂組成物の粘度が高くなり、粘度調整用に用いる架橋性単量体の量が大きくなることから低収縮効果が失われる。
【００１０】
本発明で用いられる樹脂組成物（Ａ）と樹脂組成物（Ｂ）の配合割合は、樹脂組成物（Ａ）１０〜６０重量部に対して樹脂組成物（Ｂ）９０〜４０重量部の範囲とする。好ましくは樹脂組成物（Ａ）２０〜５０重量部に対して樹脂組成物（Ｂ）８０〜５０重量部の範囲であり、これらの範囲の値よりはずれる場合には強度が低くなることや低収縮化が得られない。
【００１１】
本発明で用いられる水酸基末端のポリブタジエンは、数平均分子量（ＡＳＴＭＤ  ２５０３に準じて測定）が１，０００〜１０，０００の範囲のものが好ましい。これらの配合量は、樹脂組成物（Ａ）と樹脂組成物（Ｂ）の総量に対して、５〜５０部の範囲とされ、好ましくは１５〜３０部の範囲とされる。５部より少ない場合には、収縮率を下げる効果が小さくなり、一方５０部を超える場合には硬化性が悪くなり、強度が低下する。これは、スチレンモノマー等の重合性単量体に希釈して混合するとよい。
【００１２】
本発明で用いられるイソシアネート化合物は、メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート等が挙げられ、６０℃に保温した樹脂組成物（Ｂ）ジシクロマレートを有する不飽和ポリエステルに対してイソシアネート化合物を０．１〜５．０重量％の範囲を滴下して付加反応をさせる。この範囲の値よりはずれる場合には強度が低くなることや粘度が過大になり架橋性単量体を増量することで低収縮化が得られない。
【００１３】
本発明で用いられる樹脂組成物の含有成分となる架橋性単量体に特に制限はないが、例えば、スチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物、クロルスチレン等のハロゲン化スチレン、ピバリン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸モノビニルエステル類、ジアリルフタレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリメチロールプロパンまたはトリ（メタ）アクリレート等が挙げられ、これらの内１種若しくは２種以上を使用することができる。これらの中では、粘度と硬化性のバランスが良いスチレン等の芳香族ビニル化合物が好ましい。
【００１４】
また、本発明に用いられる骨材には、硅砂、硅石、川砂、石灰石、寒水石、砂岩、砕石等が用いられる。その使用量は、本発明のレジンコンクリート成形用樹脂組成物中に２０〜９０重量％であることが好ましく、４０〜８０重量％であることがより好ましい。
【００１５】
また、本発明に用いられる充填剤には、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、ガラス粉末、クレー、タルク、カオリン等の無機充填剤等を用いられる。その使用量は、本発明のレジンコンクリート成形用樹脂組成物中に２〜５０重量％であることが好ましく、１０〜４０重量％であることがより好ましい。
【００１６】
また、本発明で用いられる樹脂組成物には、硬化性を調整するために、２，６−ジターシャリブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ターシャリブチルフェノール、２，６−ジターシャリブチル−４−メチルフェノール等のフェノール類、パラベンゾキノン、トルキノン、ナフトキノン、フェナンスラキノン、２，５−ジフェニルパラベンゾキノン等のキノン類、トルハイドロキノン、ハイドロキノン、ターシャリブチルカテコール、モノターシャリブチルハイドロキノン、２，５ジターシャリブチルハイドロキノン等のハイドロキノン類、アセトアミジンアセテート等のアミジン類、フェニルヒドラジン塩酸塩等のヒドラジン類、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド等の第４級アンモニウム塩類等の重合禁止剤を用いて調整する。
また、本発明のレジンコンクリート成形用樹脂組成物を硬化させるときは、ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト、オクテン酸マンガン等の金属石鹸類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等の芳香族３級アミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアセタミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアセタミド、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン、ジメドン、ジベンゾイルメタン、アセチルシクロペンタン、アセチルブチロラクトン、フェニルジエタノールアミン等の硬化促進剤の１種または２種以上を必要に応じて用いる。その使用量は、要求される硬化性により適宜決定されるが、樹脂組成物（Ａ）と樹脂組成物（Ｂ）の総量が１００重量部に対して０．００１〜３重量％以下であることが好ましく、１重量％以下であることがより好ましい。
【００１７】
また、本発明のレジンコンクリート成形用樹脂組成物を硬化させる際には、必要に応じて硬化触媒としてメチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド等のケトンパーオキシド類、ベンゾイルパーオキシド、イソブチルパーオキシド等のジアシルパーオキシド類、クメンハイドロパーオキシド、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド類、ジクミルパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド等のジアルキルパーオキシド類、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ブタン等のパーオキシケタール類、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，４，４−トリメチルペンチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等のアルキルパーエステル類、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネイト、ｔ−ブチルパーオキシイソブチルカーボネイト等のパーカーボネイト類等の有機過酸化物等を１種若しくは２種以上を併用して用いても良い。硬化触媒の種類及び量は、成形温度によって決定されるもので、この組み合わせに制限はないが、良好な反応性を得るため、有機過酸化物を０．１〜３重量％用いることが好ましい。
【００１８】
本発明で用いられる樹脂組成物には必要に応じて安定剤や脱泡剤、消泡剤などの各種添加剤、界面活性剤を配合しても良い。
また、本発明のレジンコンクリート成形用樹脂組成物には、公知の顔料、染料等の着色剤、模様材等、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の内部離型剤、粘度調整剤、湿潤剤、紫外線吸収剤等の添加成分を必要に応じて用いてもよい。その使用量は特に制限はないが、好ましくはレジンコンクリート成形用樹脂組成物に対して２０重量％以下であることが好ましく、５重量％以下であることがより好ましい。
【００１９】
本発明におけるレジンコンクリート成形用樹脂組成物の成形方法としては、レジンコンクリート成形用樹脂組成物を型に流し込み、常温または加熱硬化することによる注型成形方法、または円筒状の型内に流し込んだ後、型を回転させてその遠心力によりレジンコンクリート成形用樹脂組成物を均一な厚さにし、常温または加熱硬化させることによる圧縮成形法等を用いる。
【００２０】
次に、本発明におけるレジンコンクリート成形用樹脂組成物を成形してなる成形品について説明する。
本発明における成形品としては、特に制限はないが、例えば蓋、マンホール、排水ます、建材ブロック、舗装体ブロック等の土木建築用成形品、景観用成形品、人口大理石成形品、イス、ベンチ、情報関連成形品、電力関連成形品等が考えられる。
【００２１】
【実施例】
次に本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらによって制限されるものではない。なお、例中特に断らない限り「部」は「重量部」、「％」は「重量％」を意味する。
また実施例中で説明する粘度、揺変度及びゲル化時間は、ＪＩＳ  Ｋ６９０１に従って測定した。なお、ゲル化時間に測定に際しては、硬化剤としてメチルエチルケトンパーオキサイド（商品名パーメックＮ、日本油脂（株）製）を上記樹脂組成物に対して１％となるように用いた。
【００２２】
合成例１［樹脂組成物（Ａ）の不飽和ポリエステルの合成］
無水マレイン酸  ６モル、無水フタル酸  ４モル、ジエチレングリコール  ６モル、プロピレングリコール  ４．８モル、ハイドロキノンを材料の仕込み総重量に対して  ０．００３％を、攪拌機、コンデンサ、温度計及び不活性ガス導入口付の２リットルの四つ口フラスコに仕込み、窒素ガス導入下に１６０℃まで昇温し、４時間をかけて２１０℃まで昇温して酸価が３３になったところで終了した。このものにハイドロキノン  ０．００３％を仕込み不飽和ポリエステルＡ−１を得た。そこで、不飽和ポリエステル６０部にスチレン４０部を加えて１００部とし、さらに５％のナフテン酸銅を０．００１部、αナフトキノンを０．００３部加えて樹脂組成物Ａとした。
【００２３】
合成例２［樹脂組成物（Ｂ）の不飽和ポリエステルＢ−１の合成］
ジシクロペンタジエン  ８モル、無水マレイン酸  ８モルに水道水を４モル仕込み、攪拌機、コンデンサ、温度計及び不活性ガス導入口付の２リットルの四つ口フラスコに仕込み、窒素ガス導入下に１時間をかけて１４０℃まで昇温して、１００℃以下に冷却したのちに水道水を４モル仕込み再び１４０℃まで昇温した。１４０℃で１時間保温したのちに１００℃以下まで冷却し、１，２−ブタンジオール  ３．０モル、ジプロピレングリコール  ２．０モル、トルハイドロキノンを材料の仕込み総重量に対して  ０．００５％を仕込み、１８０℃まで昇温し、２時間をかけて２０５℃まで昇温して酸価が２６になったところで終了した。このものにハイドロキノン  ０．００３％を仕込み、数平均分子量が７００の不飽和ポリエステルＢ−１を得た。そこで、不飽和ポリエステル７７部にスチレン２３部を加えて１００部とし、さらに５％のナフテン酸銅を０．００１部加えて樹脂組成物Ｂとした。
【００２４】
合成例３［樹脂組成物（Ｂ）の不飽和ポリエステルＢ−２の合成］
ジシクロペンタジエン  ８モル、無水マレイン酸  ８モルに水道水を４モル仕込み、攪拌機、コンデンサ、温度計及び不活性ガス導入口付の２リットルの四つ口フラスコに仕込み、窒素ガス導入下に１時間をかけて１４０℃まで昇温して、１００℃以下に冷却したのちに水道水を４モル仕込み再び１４０℃まで昇温した。１４０℃で１時間保温したのちに１００℃以下まで冷却し、１，４−ブタンジオール  ２．０モル、ジプロピレングリコール  ３．０モル、トルハイドロキノンを材料の仕込み総重量に対して  ０．００５％を仕込み、１８０℃まで昇温し、２時間をかけて２０５℃まで昇温して酸価が４４になったところで終了した。このものにハイドロキノン  ０．００３％を仕込み、数平均分子量が９００の不飽和ポリエステルＢ−２を得た。そこで、不飽和ポリエステル７７部にスチレン２３部を加えて１００部とし、さらに５％のナフテン酸銅を０．００１部加えて樹脂組成物Ｂ−２とした。
【００２５】
また、樹脂組成物Ｂ−２を６０℃に保温し、不飽和ポリエステルＢ−２に対してヘキサメチレンジイソシアネート  １．５％を１．５時間かけて滴下し、１時間放置後に冷却して樹脂組成物Ｂ−２Ｘを得た。
配合例１  合成例１で得られた樹脂組成物Ａ−１  １５部に、合成例２で得られた樹脂組成物Ｂ−１  ８５部を混合し、粘度  ３１０ｍＰａ・ｓ、スチレン含有率  ２５％、ゲル化時間５分とした樹脂組成物ＵＰ−１を調整した。樹脂組成物ＵＰ−１を１８部、硬化促進剤として６％オクテン酸コバルト（商品名ＰＴ−２８、日立化成工業（株）製）を０．０９部、ポリブタジエンとしてＰｏｌｙ  ｂｄ  Ｒ−４５Ｈ（出光石油（株）製）を１５部、骨材として硅砂を６５．６部、充填材として炭酸カルシウム（商品名ＮＳ−１００、日東粉化（株）製）を１６．４部混合し、レジンコンクリート成形用樹脂組成物１を得た。
【００２６】
配合例２  合成例１で得られた樹脂組成物Ａ−１  ４０部に、合成例３で得られた樹脂組成物Ｂ−２  ６０部を混合し、粘度  ３００ｍＰａ・ｓ、スチレン含有率  ２８％、ゲル化時間５分とした樹脂組成物ＵＰ−２を調整した。樹脂組成物ＵＰ−２を１８部、硬化促進剤として６％オクテン酸コバルト（商品名ＰＴ−２８、日立化成工業（株）製）を０．０９部、ポリブタジエンとしてＰｏｌｙ  ｂｄ  Ｒ−４５Ｈ（出光石油（株）製）を２０部、骨材として硅砂を６５．６部、充填材として炭酸カルシウム（商品名Ｒ重炭、丸尾カルシウム（株）製）を１６．４部混合し、レジンコンクリート成形用樹脂組成物２を得た。
【００２７】
配合例３  合成例１で得られた樹脂組成物Ａ−１  ２５部に、合成例３で得られた樹脂組成物Ｂ−２Ｘ  ７５部を混合し、粘度  ２７０ｍＰａ・ｓ、スチレン含有率  ２７％、ゲル化時間５分とした樹脂組成物ＵＰ−３を調整した。樹脂組成物ＵＰ−３を１８部、硬化促進剤として６％オクテン酸コバルト（商品名ＰＴ−２８、日立化成工業（株）製）を０．０９部、ポリブタジエンとしてＰｏｌｙｂｄ  Ｒ−４５Ｈ（出光石油（株）製）を１５部、骨材として硅砂を６５．６部、充填材として炭酸カルシウム（商品名ＮＳ−１００、日東粉化（株）製）を１６．４部混合し、レジンコンクリート成形用樹脂組成物３を得た。
【００２８】
実施例１〜３
レジンコンクリート成形用樹脂組成物１〜３に、硬化剤がレジンコンクリート成形用樹脂組成物中の樹脂組成物に対して１％の割合となるように５５％メチルエチルケトンパーオキサイド（商品名パーメックＮ、日本油脂（株）製）を添加して攪拌、脱泡後、図１に記載の三角柱金型及びＪＩＳ  Ａ１１８４に記載の金型（４０ｍｍ×４０ｍｍ×１６０ｍｍ）内に注入し、常温で硬化させた。硬化後４０℃の乾燥器で１５時間のアフターキュアさせ、硬化物のクラックの発生及び、三角柱金型における線収縮率の評価とＪＩＳ  Ａ１１８４の曲げ試験及びＪＩＳ  Ａ１１８２の圧縮試験を実施した。その結果を表１にしめす。
【００２９】
【表１】
2004182818.tif 000002
【００３０】
比較例１〜３
合成例４（不飽和ポリエステルＢ−３の合成）
ジシクロペンタジエン  ２モル、エチレングリコール  ４．７モル、プロピレングリコール  ５．６モル、無水マレイン酸  ４．５モル、無水フタル酸  ５．５モル、ハイドロキノンを材料の仕込み総重量に対して  ０．００３％を、攪拌機、コンデンサ、温度計及び不活性ガス導入口付の２リットルの四つ口フラスコに仕込み、窒素ガス導入下に１時間をかけて１４０℃まで昇温して、１４０℃で１時間保温したのちに４時間をかけて２１５℃まで昇温して酸価が４０になったところで終了した。このものにハイドロキノン  ０．００５％を仕込み不飽和ポリエステルＢ−３を得た。そこで、不飽和ポリエステル７０部にスチレン３０部を加えて１００部とし、さらに５％のナフテン酸銅を０．００２部加えて樹脂組成物Ｂ−３とした。
【００３１】
配合例５  合成例１で得られた樹脂組成物Ａ−１  １５部に、合成例４で得られた樹脂組成物Ｂ−３  ８５部を混合し、粘度  ４００ｍＰａ・ｓ、スチレン含有率  ３６％、ゲル化時間５分とした樹脂組成物ＵＰ−５を調整した。樹脂組成物ＵＰ−５を１８部、硬化促進剤として６％オクテン酸コバルト（商品名ＰＴ−２８、日立化成工業（株）製）を０．０９部、骨材として硅砂を６５．６部、充填材として炭酸カルシウム（商品名ＮＳ−１００、日東粉化（株）製）を１６．４部混合し、レジンコンクリート成形用樹脂組成物４を得た。
【００３２】
配合例６  合成例１で得られた樹脂組成物Ａ−１  、粘度  ３１０ｍＰａ・ｓ、スチレン含有率４０％、ゲル化時間５分とした樹脂組成物ＵＰ−６を調整した。樹脂組成物ＵＰ−６を１８部、硬化促進剤として６％オクテン酸コバルト（商品名ＰＴ−２８、日立化成工業（株）製）を０．０９部、骨材として硅砂を６５．６部、充填材として炭酸カルシウム（商品名ＮＳ−１００、日東粉化（株）製）を１６．４部混合し、レジンコンクリート成形用樹脂組成物５を得た。
【００３３】
配合例７  合成例１で得られた樹脂組成物Ａ−１  、粘度  ３１０ｍＰａ・ｓ、スチレン含有率４０％、ゲル化時間５分とした樹脂組成物ＵＰ−６を調整した。樹脂組成物ＵＰ−６を１４．４部、低収縮剤ポリスチレン（商品名ポリセットＢ９４１６、日立化成工業（株）製）を５．０部、硬化促進剤として６％オクテン酸コバルト（商品名ＰＴ−２８、日立化成工業（株）製）を０．０７２部、骨材として硅砂を６５．６部、充填材として炭酸カルシウム（商品名ＮＳ−１００、日東粉化（株）製）を１６．４部混合し、レジンコンクリート成形用樹脂組成物６を得た。
【００３４】
比較例１〜３
実施例１〜４と同様に、レジンコンクリート成形用樹脂組成物４〜６に、硬化剤がレジンコンクリート成形用樹脂組成物中の樹脂組成物に対して１％の割合となるように５５％メチルエチルケトンパーオキサイド（商品名パーメックＮ、日本油脂（株）製）を添加して攪拌、脱泡後、図１に記載の三角柱金型及びＪＩＳＡ１１８４に記載の金型（４０ｍｍ×４０ｍｍ×１６０ｍｍ）内に注入し、常温で硬化させた。硬化後４０℃の乾燥器で１５時間のアフターキュアさせ、硬化物のクラックの発生及び、三角柱金型における線収縮率の評価とＪＩＳ  Ａ１１８４の曲げ試験及びＪＩＳ  Ａ１１８２の圧縮試験を実施した。その結果を表２にしめす。
【００３５】
【表２】
2004182818.tif 000003
【００３６】
【発明の効果】
請求項１〜５に記載の発明は、低収縮剤を用いることなく硬化収縮率が小さいかつクラックの発生が無いレジンコンクリート成形品が得られる。また低収縮剤を用いないことから、低収縮剤の分離の問題解消及び、その硬化物の強度が高いレジンコンクリート製造方法を提供するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】三角柱金型
【図１】
2004182818.tif 000004