(57)【要約】【課題】本発明の目的は、ハロゲン化銀写真感光材料をレーザー露光や発光ダイオードで走査露光して網点一つ一つの中で濃度が異なるように露光して網点画像を形成した場合でも、墨網点色調の変動が少ない、印刷物に近似した品質でしかも安定性に優れた校正用のカラー画像形成方法を提供することにある。【解決手段】ハロゲン化銀写真感光材料を、レーザーまたは発光ダイオードを光源とする走査露光により、網点画像情報に従って露光、発色現像処理して網点画像を得るカラー画像形成方法において、該網点画像に対応する露光量が、２値以上の露光量からなるように変調されており、該ハロゲン化銀写真感光材料が９０モル％以上の塩化銀を含有し、且つ白色顔料を１．０ｇ／ｍ２〜３．０ｇ／ｍ２含有する親水性コロイド層を有することを特徴とするカラー画像形成方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に分光感度領域が互いに異なる少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、それぞれの分光感度領域に発光波長を有するレーザーまたは発光ダイオードを光源とする走査露光により、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報に従って網点画像露光を行った後に発色現像処理して網点画像を得るカラー画像形成方法において、該網点画像に対応する露光量が、２値以上の露光量からなるように変調されており、該ハロゲン化銀写真感光材料が９０モル％以上の塩化銀を含有し、且つ白色顔料を１．０ｇ／ｍ２〜３．０ｇ／ｍ２含有する親水性コロイド層を有することを特徴とするカラー画像形成方法。
【請求項２】
支持体上に分光感度領域が互いに異なる少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、それぞれの分光感度領域に発光波長を有するレーザーまたは発光ダイオードを光源とする走査露光により、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報に従って網点画像露光を行った後に発色現像処理して網点画像を得るカラー画像形成方法において、該網点画像に対応する露光量が、２値以上の露光量からなるように変調されており、該ハロゲン化銀写真感光材料が９０モル％以上の塩化銀を含有し、且つ該光源の温度または露光部の温度を測定し、その温度測定情報に基づき露光量を補正制御することを特徴とするカラー画像形成方法。
【請求項３】
支持体上に分光感度領域が互いに異なる少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、それぞれの分光感度領域に発光波長を有するレーザーまたは発光ダイオードを光源とする走査露光により、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報に従って網点画像露光を行った後に発色現像処理して網点画像を得るカラー画像形成方法において、該網点画像部に対応する露光量が、２値以上の露光量からなるように変調されており、且つ該ハロゲン化銀写真感光材料が９０モル％以上の塩化銀を含有し、且つ特定画像の出力物を測定した情報に基づいて発色現像処理レベルの補正を行うことを特徴とするカラー画像形成方法。
【請求項４】
支持体上に分光感度領域が互いに異なる少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、それぞれの分光感度領域に発光波長を有するレーザーまたは発光ダイオードを光源とする走査露光により、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報に従って網点画像露光を行った後に発色現像処理して網点画像を得るカラー画像形成方法において、該網点画像に対応する露光量が、２値以上の露光量からなるように変調されており、該ハロゲン化銀写真感光材料が９０モル％以上の塩化銀を含有し、且つ出力した画像の網点面積情報に基づいて発色現像処理レベルの補正を行うことを特徴とするカラー画像形成方法。
【請求項５】
支持体上に分光感度領域が互いに異なる少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、それぞれの分光感度領域に発光波長を有するレーザーまたは発光ダイオードを光源とする走査露光により、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報に従って網点画像露光を行った後に発色現像処理して網点画像を得るカラー画像形成方法において、該網点画像に対応する露光量が、２値以上の露光量からなるように変調されており、該ハロゲン化銀写真感光材料が９０モル％以上の塩化銀を含有し、且つ該光源で画像露光するに当たって直前に焦点調整を行うことを特徴とするカラー画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カラー画像形成方法（以下、単に画像形成方法ともいう）に関し、詳しくは、カラー画像を形成できるレーザーや発光ダイオードを有する露光装置とハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に感光材料ともいう）を用いるカラー画像形成方法、特に、カラー製版・印刷工程において、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報からデジタル信号に従って露光をハロゲン化銀写真感光材料に行うことによる校正に用いられるカラー画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、画像をデジタル信号に変換し、網点の白黒フィルムを介さないでコンピュータ上で画像編集を行う製版の方法が多く利用されるようになってきた。画像情報がデジタル化されることによって、画像処理、遠隔地に画像を速やかに送ったり、画像のレイアウトや色調等を変えた画像を速やかに編集することができる。
【０００３】
デジタルデータに基づき面積階調画像を形成するシステムでは、網点を更に小さな単位（ここではこれを画素と表現した）に分割し、この画素を適切な露光量で露光することによってその集合体として網点を再現することが可能である。例えとして簡単な例を挙げれば、１つの網点が１００個の画素で構成されるのであれば、５０個の画素を現像可能なように露光することにより網％が５０％の網点を形成することができる。
【０００４】
実際には、露光量や、露光ビーム径等によって発色濃度、発色領域の面積は変化し、実際に濃度計を用いて測定した網％は露光した画素の数とは異なってくる。実技上は露光量やビーム径を適切な領域に定めた後、露光する画素の数を適宜変更し、更に露光量を微調整していくといった作業を繰り返し、オリジナルの網％に対して適切なドットゲインが再現されるように条件を調整していくことになる。
【０００５】
デジタル化が進みコンピュータ内のデータから直接画像を得る要求が強まっているが前記したような理由によって、ハロゲン化銀写真感光材料がこの分野で有利に使われ始めており、編集された画像をカラープルーフとして出力する方法として、カラーペーパーにレーザーや発光ダイオードで走査露光をする方法が知られているが実用に際して種々問題を抱えている。
【０００６】
例えば、光源出力の強度や波長が使用される温度など環境に依存して変動しやすいために、特にレーザーや発光ダイオードで露光する場合には、濃度の変動が大きい問題があることが知られている。
【０００７】
実際のカラーの印刷物を作製するには、一般的にはイエロー、マゼンタ、シアン、墨の各色のインキを用いるが、ハロゲン化銀写真感光材料であるカラーペーパーを用いて画像形成する場合には、墨の画像をイエロー、マゼンタ、シアン色素を同時に発色させて墨画像を形成することが行われる。その方が感光材料の構成が単純にできるし、露光装置も簡素化されることから利点が多い。
【０００８】
イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の３色を合成して墨画像を形成する場合、それぞれの単色を再現させる濃度と、墨単色を再現する場合の濃度とでは異なる領域を用いる。更に、例えば墨に他のＹＭＣの何れかが掛け合わされた色（オーバープリント）を再現する場合の濃度域とでは、ＹＭＣ単色で使用する濃度域が異なることになる。
【０００９】
印刷用紙としてはその用途に応じて様々なものが使用される。例えば印刷用紙の表面状態に関しても、紙自体の表面の平滑性、コート材の種類や量などにより様々なものが使われる。表面状態が異なるとインキの染み込み方やインキののり方が影響を受け仕上がり品質に差が出てくる。また、個々の印刷機やインキ、更に印刷する環境や条件によってもインキののり方は異なり、印刷物の仕上がり品質が影響を受けることになる。例えば、網点一つ一つの形状や濃度の分布はこれら条件で異なったり、また上質紙などでは、紙の中にインキが染み込むことによりインキが紙繊維で部分的に隠蔽されてしまい網点の中でインキの濃淡が現れる。また、上質紙に比べて比較的インキの染み込みが小さいコート紙やアート紙でも印刷用紙の表面の凹凸や、印刷装置条件、印刷インキ条件、刷版条件などにより一つ一つの網点の中にインキでの濃淡のパターンが見られたりする。そういった印刷の持つ風合いを再現するために、写真感光材料の支持体の表面光沢を調整したりして近似させたり、網点の全体の濃度を調整して近似させるなどが行われてきたが、必ずしも印刷物の風合いを再現できるものではなかった。一つ一つの網点の中の画素毎に濃度を変化させる試みをした場合、特に墨の網点色調が著しく不安定である問題があることが分かった。これらの問題を改善する技術が開示されているが（例えば、特許文献１〜４参照。）、未だ不十分なレベルにあるのが現状である。
【００１０】
【特許文献１】
特開２００１−７５１８２号公報
【００１１】
【特許文献２】
特開平１１−２０１１６号公報
【００１２】
【特許文献３】
特開平１１−２０１１７号公報
【００１３】
【特許文献４】
特開平１１−２０１１８号公報
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、ハロゲン化銀写真感光材料をレーザー露光や発光ダイオードで走査露光してカラー画像を得る場合に、印刷の網点一つ一つの再現を印刷物に近似させるように網点一つ一つの中で濃度が異なるように露光して網点画像を形成した場合でも、墨網点色調の変動が少ない、印刷物に近似した品質でしかも安定性に優れた校正用のカラー画像形成方法を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成によって達成された。
【００１６】
１．支持体上に分光感度領域が互いに異なる少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、それぞれの分光感度領域に発光波長を有するレーザーまたは発光ダイオードを光源とする走査露光により、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報に従って網点画像露光を行った後に発色現像処理して網点画像を得るカラー画像形成方法において、該網点画像に対応する露光量が、２値以上の露光量からなるように変調されており、該ハロゲン化銀写真感光材料が９０モル％以上の塩化銀を含有し、且つ白色顔料を１．０ｇ／ｍ２〜３．０ｇ／ｍ２含有する親水性コロイド層を有することを特徴とするカラー画像形成方法。
【００１７】
２．支持体上に分光感度領域が互いに異なる少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、それぞれの分光感度領域に発光波長を有するレーザーまたは発光ダイオードを光源とする走査露光により、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報に従って網点画像露光を行った後に発色現像処理して網点画像を得るカラー画像形成方法において、該網点画像に対応する露光量が、２値以上の露光量からなるように変調されており、該ハロゲン化銀写真感光材料が９０モル％以上の塩化銀を含有し、且つ該光源の温度または露光部の温度を測定し、その温度測定情報に基づき露光量を補正制御することを特徴とするカラー画像形成方法。
【００１８】
３．支持体上に分光感度領域が互いに異なる少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、それぞれの分光感度領域に発光波長を有するレーザーまたは発光ダイオードを光源とする走査露光により、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報に従って網点画像露光を行った後に発色現像処理して網点画像を得るカラー画像形成方法において、該網点画像部に対応する露光量が、２値以上の露光量からなるように変調されており、且つ該ハロゲン化銀写真感光材料が９０モル％以上の塩化銀を含有し、且つ特定画像の出力物を測定した情報に基づいて発色現像処理レベルの補正を行うことを特徴とするカラー画像形成方法。
【００１９】
４．支持体上に分光感度領域が互いに異なる少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、それぞれの分光感度領域に発光波長を有するレーザーまたは発光ダイオードを光源とする走査露光により、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報に従って網点画像露光を行った後に発色現像処理して網点画像を得るカラー画像形成方法において、該網点画像に対応する露光量が、２値以上の露光量からなるように変調されており、該ハロゲン化銀写真感光材料が９０モル％以上の塩化銀を含有し、且つ出力した画像の網点面積情報に基づいて発色現像処理レベルの補正を行うことを特徴とするカラー画像形成方法。
【００２０】
５．支持体上に分光感度領域が互いに異なる少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、それぞれの分光感度領域に発光波長を有するレーザーまたは発光ダイオードを光源とする走査露光により、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報に従って網点画像露光を行った後に発色現像処理して網点画像を得るカラー画像形成方法において、該網点画像に対応する露光量が、２値以上の露光量からなるように変調されており、該ハロゲン化銀写真感光材料が９０モル％以上の塩化銀を含有し、且つ該光源で画像露光するに当たって直前に焦点調整を行うことを特徴とするカラー画像形成方法。
【００２１】
以下に本発明を更に詳しく説明する。
本発明においては、少なくとも３つの互いに波長の異なるレーザーまたは発光ダイオードを有する光源ユニットで画像露光を行うのが好ましい。その内のある波長に対して、対応するレーザー発振器または発光ダイオード（以下、ＬＥＤと記す場合もある）が一つである場合もあるし、複数である場合もある。後者の場合、複数のレーザー発振器または発光ダイオードが同時にある波長の画像光源として機能する。本発明においては、３種のレーザーまたは発光ダイオードは互いに波長が異なり、発振波長が通常少なくとも３０ｎｍ以上、好ましくは５０ｎｍ以上離れているものである。
【００２２】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、分光感度領域が互いに異なる少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤を有する。本発明においてある乳剤層の分光感度領域とは、その乳剤層の感度が他の何れの乳剤層の感度より少なくとも４倍の感度を示す波長領域をいう。一般的には、３つの異なる分光感度領域でそれぞれ増感し、その乳剤層の分光感度極大付近の波長においてそれ以外の乳剤層の分光感度より高くなるように設計を行うことが多い。
【００２３】
本発明における３つの乳剤層はイエロー画像形成層、マゼンタ画像形成層、シアン画像形成層であり、それらの乳剤層が互いに異なる分光感度領域を有していることになる。本発明においては、３つの乳剤層に対して３つの光源を用いるがそれぞれ波長が異なり、それぞれイエロー画像形成用光源、マゼンタ画像形成用光源、シアン画像形成用光源として用いられる。
【００２４】
本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料は、イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有しており、それぞれＹ（イエロー）網点画像、Ｍ（マゼンタ）網点画像、Ｃ（シアン）網点画像形成を行う。また本発明においては、墨の網点画像の形成は、このＹ、Ｍ、Ｃの各画像形成層によって行われる。
【００２５】
本発明においては、網点画像露光が少なくとも２値以上の露光量に変調されて行われる。そのことにより、一つ一つの網点画像の中に再現される濃度が、濃淡が生じるように変調した露光が与えられる。例えば網点周辺部の濃度を低くして中央部の濃度を高めたり、或いは網点データでは周辺部がスムーズな網点形状であるところを凹凸のある輪郭としたりすることもできる。また、網点一つ一つの中に特定の濃度分布を持たせるように露光することもできる。濃度のパターンは予め設定されたパターンで変調することもできるし、ランダムに算出されたパターンを用いることもできる。一つの好ましいパターンとしては、紙の繊維や凹凸による実際の網点の濃淡パターンを模したものが好ましく用いられる。また網点の中に、濃度が回りより低くなった穴が開いているようなパターンも好ましい変調パターンの一つである。
【００２６】
本発明に用いられる乳剤のハロゲン組成は、塩化銀が９０モル％以上含有されているものである。その限りにおいては塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀が包含されるが、沃化銀の含有量は多くとも５モル％までが好ましい。塩化銀の含有量は、９０モル％以上、１００モル％まで任意に選択できるが、９０モル％より低い場合には、特に本発明に用いた時に処理時間や処理温度など処理条件が変動した時の墨網色調への影響が大きく好ましくない。
【００２７】
本発明の請求項１によれば、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、白色顔料を１．０ｇ／ｍ２〜３．０ｇ／ｍ２含有する親水性コロイド層を有する。白色顔料としては、無機材料としては、例えば、ルチル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオリン等を用いることができる。種々の理由から分光反射特性の異なる白色顔料の一つは二酸化チタンが好ましい。もう一方の白色顔料は、平均１次粒径の異なる二酸化チタンを用いてもよいし、ルチル型の二酸化チタンとアナターゼ型二酸化チタンを併用してもよい。
【００２８】
本発明の白色顔料は、分散状態で、ハロゲン化銀写真感光材料を構成する本発明の層に添加されている。
【００２９】
本発明の白色顔料は、例えば高速攪拌型分散基を用いて水中やゼラチン等の親水性コロイド水溶液中に分散する方法、ボールミルやサンドミルで水中やゼラチン等の親水性コロイド水溶液中に粉砕し分散する方法、マントンゴーリング分散機のような高剪断力を有する分散機を用いて水中やゼラチン等の親水性コロイド水溶液中に分散する方法、超音波分散機を用いて分散する方法などを用いて分散することができる。
【００３０】
本発明の白色顔料を分散させる際、分散性を上げたり、分散安定性をよくする目的で、界面活性剤を用いることができる。好ましい界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、ベタイン性両性界面活性剤が挙げられる。
【００３１】
本発明の白色顔料の分光反射度は分散物の平均粒径をコントロールすることで制御することが好ましい。
【００３２】
本発明の白色顔料はハロゲン化銀写真感光材料を構成する何れの層に添加してもかまわないが、非感光性親水性コロイド層に添加するのが好ましく、最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層と支持体との間に設けた少なくとも１層の非感光性親水性コロイド層に添加することがより好ましい。本発明の白色顔料の使用量は、それぞれ本発明のハロゲン化銀写真感光材料中に１．０ｇ／ｍ２〜３．０ｇ／ｍ２添加することが好ましい。１．０ｇ／ｍ２より少ないと露光量が変動した場合などに墨網の色調安定性が低下する。また３．０ｇ／ｍ２より多いと低湿での写真感光材料のカールが強くなるという問題を生じる。
【００３３】
白色顔料を有する非感光性親水性コロイド層に用いられる水溶性バインダーとしては主にゼラチンを用いるが、必要に応じて、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子の、グラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一或いは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドもゼラチンと併せて用いることができる。水溶性バインダーは、白色顔料を含有する非感光性親水性コロイド層に対して、３〜６０質量％含有させることが好ましい。
【００３４】
本発明の請求項２によれば、本発明の光源部の温度または露光部の温度を測定する手段を有し温度測定結果に基づき露光量レベルを補正制御する。光源部の温度とは、光源のある近傍の雰囲気の温度でもいいし、光源部部品の温度、或いは光源部品に近い部分の部材の温度を測定してもよい。露光部の温度とは、感光材料をセットして露光を行う部分の雰囲気の温度でもよいし、露光する際に感光材料をセットする部材の温度を測定してもよい。得られた温度の測定値に基づいて予め設定した温度と露光量補正の関係に従い露光量制御を行う。
【００３５】
本発明の請求項３によれば、特定画像の出力物を測定した情報に基づいて発色現像処理レベル補正を行う。特定画像とは、好ましくはＹ、Ｍ、Ｃのベたでそれぞれ濃度を変化させたステップウエッジ、画像が全くない白地部、墨網画像を含む標準画像である。墨網は、１０％〜９０％の範囲の墨網が好ましい。この画像の出力物の画像測定情報、特に上記の画像部の濃度もしくは色調の測定値に基づいて発色現像処理レベルの補正を行う。濃度や色調測定は、手動で行いその測定値を画像出力装置に入力してもいいし、自動濃度測定装置を設けて行ってもよい。濃度や色調は市販の濃度計や色彩計を用いて測定することができる。発色現像処理レベルの補正とは、一例では発色現像処理液の温度を修正変更したり、発色現像補充液の補充量を増減させたりすることである。
【００３６】
本発明の請求項４によれば、出力する画像の網点面積情報に基づいて発色現像処理レベルの補正を行う。出力する網点画像データから総合的な網点画像面積を算出することができる。その算出された面積に基づいて発色現像処理レベルの補正を行う。発色現像処理レベルの補正とは、一例では発色現像処理液の温度を修正変更したり、発色現像補充液の補充量を補正させたりすることである。
【００３７】
本発明の請求項５によれば、本発明の光源で画像露光するに当たって直前に焦点調整を行う。光源より発光した光は、微小な網点を再現できるように写真感光材料上に露光される時に５μｍから２０μｍ程度のビーム径となるように設計された光学系を介して露光される。そのため焦点から感光材料位置がずれると露光ビームが拡がってしまい精細な画像を再現よく出力することができない。ここでいう直前に焦点調整を行うとは、前の画像露光動作が終了してから次の画像露光動作が開始されるまでの間に焦点と感光材料位置がずれていないかを検査して必要に応じて光学系位置または感光材料位置を調整するということである。焦点までの距離の検査方法は光学的に測定するのが好ましい。
【００３８】
本発明のハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀の含有率が９０モル％以上であるものが用いられる。
【００３９】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、画像露光により表面に潜像を形成する表面潜像型ハロゲン化銀乳剤であってもよいし、粒子表面が予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理（造核処理）を施し、次いで表面現像を行うか、または画像露光後、カブリ処理を施しながら表面現像を行うことにより直接ポジ画像を得ることができる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤であってもよい。尚、該内部潜像型ハロゲン化銀乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主として内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に潜像が形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤をいう。
【００４０】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀が９０モル％以上であればどのようなハロゲン組成であってもよい。例えば、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀等が包含される。コアとシェルでハロゲン組成の異なるいわゆるコア・シェル乳剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域が存在するだけのいわゆるエピタキシー接合した領域を形成していてもよい。臭化銀が高濃度に存在する乳剤では、ハロゲン化銀粒子表面の結晶粒子の頂点に形成されることが特に好ましい。また、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよい。
【００４１】
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は立方体、八面体、（１００）面と（１１１）面の混合からなる１４面体、（１１０）面を有する形状、球状、平板状等の何れであってもよい。平均粒径は０．０５〜３μｍのものが好ましく使用できる。粒径の分布は、粒径及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径或いは晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び晶癖の揃った単分散性ハロゲン化銀乳剤が好ましい。
【００４２】
本発明において単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径ｒｍを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀質量が、全ハロゲン化銀粒子質量の６０％以上であるものをいい、好ましくは７０％以上であるもの、更に好ましくは８０％以上である。ここに、平均粒径ｒｍは、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎｉとｒｉ３との積ｎｉ×ｒｉ３が最大となる時の粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５入する）。ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その直径、また、球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径または投影時の面積を実測することによって得ることができる（測定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする）。
【００４３】
特に好ましい高度の単分散性乳剤は、
（粒径標準偏差／平均粒径）×１００＝分布の広さ（％）
により定義した分布の広さが２０％以下のものである。ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉから求めるものとする。
【００４４】
単分散乳剤は、種粒子を含むゼラチン溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液を、ｐＡｇ及びｐＨの制御下ダブルジェット法によって加えることによって得ることができる。添加速度の決定に当たっては、特開昭５４−４８５２１号、同５８−４９９３８号を参考にできる。更に高度な単分散性乳剤を得る方法としては、特開昭６０−１２２９３５号に開示されたテトラザインデン化合物の存在下での成長方法が適応できる。
【００４５】
また、単分散乳剤を２種以上同一の感色性層に添加することも好ましい。
本発明の感光材料に用いられる各乳剤層の粒径は、その求められる性能、特に感度、感度バランス、色分離性鮮鋭性、粒状性等の諸特性を考慮して広い範囲の中から決定することができる。
【００４６】
好ましい実施態様の一つにおいては、ハロゲン化銀の粒径は、赤感光性乳剤は０．１〜０．６μｍ、緑感光性乳剤は０．１５〜０．８μｍ、青感光性乳剤は０．３〜１．２μｍの範囲が好ましく使用できる。
【００４７】
ハロゲン化銀乳剤は、通常用いられる増感色素によって光学的に増感することができる。内部潜像型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤等の強色増感に用いられる増感色素を組み合わせて用いることは、本発明におけるハロゲン化銀乳剤に対しても有用である。増感色素については、リサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略す）１５１６２号及び１７６４３号を参照することができる。
【００４８】
本発明に用いられる乳剤の写真階調は２．０以上、３．０以下であるものが好ましい。乳剤の写真階調は、本発明に用いられる露光装置を用いて強度スケールで露光した時に、露光量の対数と得られる濃度との関係をプロットしたいわゆる特性曲線上において、濃度がカブリ＋０．５を示す点と、濃度がカブリ＋１．０を示す点とを結ぶ直線の傾きで表される。濃度の測定は、ステータスＡで行う。
写真階調が２．０より低いと作成されたプルーフの色調に濁りを生じやすかったり白地部に好ましくない着色が出る傾向がある。写真階調が３．０より高い場合には、走査露光で画像に好ましくないムラが出やすい場合がある。
【００４９】
感光材料には、足元階調を調整する化合物を添加することが好ましい。好ましい化合物としては、特開平６−９５２８３号１７頁に記載の一般式〔ＡＯ−ＩＩ〕で示される化合物が好ましい。具体的化合物例としては、同公報１８頁に記載の化合物ＩＩ−１〜ＩＩ−８を挙げることができる。この〔ＡＯ−ＩＩ〕の化合物の添加量は０．００１〜０．５０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは０．００５〜０．２０ｇ／ｍ２である。化合物は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。更に、炭素数５以上のキノン誘導体を〔ＡＯ−ＩＩ〕の化合物と併用することもできる。しかし、これら何れの場合でも、その使用量は全体として０．００１〜０．５０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましい。
【００５０】
感光材料には、メルカプト基を有する含窒素複素環化合物を含有するのが好ましい。好ましい化合物としては、特開平６−９５２８３号１９頁右欄２０行〜４９行に記載の一般式〔ＸＩ〕、特に好ましくは同号公報２０頁左欄５行〜２０頁右欄２行に記載の一般式〔ＸＩＩ〕〜〔ＸＩＶ〕である。尚、化合物の具体例としては、例えば特開昭６４−７３３３８号１１〜１５頁に記載される化合物（１）〜（３９）を挙げることができる。
【００５１】
上記メルカプト化合物は、添加量としては使用する化合物の種類や添加する層によって適宜に変化してよく、一般には、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合、ハロゲン化銀１モル当たり１０−８〜１０−２モルの範囲で、より好ましくは１０−６〜１０−３モルである。
【００５２】
本発明に用いられる水溶性染料としては、オキソノール、シアニン、メロシアニン、アゾ、アントラキノン、アリリデン等の各染料が挙げられるが、現像処理浴中での高分解性、及びハロゲン化銀乳剤への非色増感の点から、特に好ましい染料はオキソノール染料及びメロシアニン染料である。
【００５３】
オキソノール染料としては、米国特許４，１８７，２２５号、特開昭４８−４２８２６号、同４９−５１２５号、同４９−９９６２０号、同５０−９１６２７号、同５１−７７３２７号、同５５−１２０６６０号、同５８−２４１３９号、同５８−１４３３４２号、同５９−３８７４２号、同５９−１１１６４０号、同５９−１１１６４１号、同５９−１６８４３８号、同６０−２１８６４１号、同６２−３１９１６号、同６２−６６２７５号、同６２−６６２７６号、同６２−１８５７５５号、同６２−２７３５２７号、同６３−１３９９４９号等に記載されている。また、メロシアニン染料としては、特開昭５０−１４５１２４号、同５８−１２０２４５号、同６３−３５４３７号、同６３−３５４３８号、同６３−３４５３９号、同６３−５８４３７号等に記載されている。
【００５４】
オキソノール染料及びメロシアニン染料の代表的な具体例としては、特開平９−５９５４号に記載の水溶性イエロー染料ＡＩＹ−１〜ＡＩＹ−１４、同じく水溶性マゼンタ染料ＡＩＭ−１〜ＡＩＭ−１４、同じく水溶性シアン染料ＡＩＣ−１〜ＡＩＣ−１４が挙げられる。
【００５５】
次に、オキソノール染料及びメロシアニン染料以外の水溶性染料の代表的な具体例としては、前記特開平９−５９５４号に記載の水溶性イエロー染料ＡＩＹ−１５〜ＡＩＹ−１８、ＡＩＭ−１５〜ＡＩＭ−１８、ＡＩＣ−１５〜ＡＩＣ−１８が挙げられる。
【００５６】
更に本発明に用いられる水溶性染料としては、特開平４−３３０４３７号に記載のＡ−１〜Ａ−４３の染料が挙げられる。
【００５７】
水溶性染料の使用量は、感光材料に露光を行うレーザー波長で測定した現像処理前の生試料の反射濃度が０．８以上となるように量を選択して添加する。水溶性染料は、単独または２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００５８】
本発明においては、最下層またはその他の層にアンチハレーション層を設けることもできる。
【００５９】
アンチハレーション層は光を吸収する化合物を含有する。光を吸収する化合物としては、その作用を有する各種の有機化合物及び無機化合物が挙げられる。この無機化合物としては、コロイド銀、コロイドマンガン等が好適であるが、コロイド銀が特に好ましい。これらコロイド状金属は脱色性が良好なため、本発明のカラー感光材料に適用する場合にも有効である。
【００６０】
上記のコロイド銀、例えば灰色コロイド銀は、硝酸銀をゼラチン中でハイドロキノン、フェニドン、アスコルビン酸、ピロガロールまたはデキストリンのような還元剤の存在下にアルカリ性に保って還元し、その後、中和、冷却してゼラチンをセットさせてから、ヌードル水洗法によって還元剤や不要な塩類を除去することによって得られる。アルカリ性で還元する際、アザインデン化合物、メルカプト化合物の存在下でコロイド銀粒子を作ると、均一な粒子のコロイド銀分散液を得ることができる。
【００６１】
コロイド銀の付き量としては、最も波長の長い分光感度領域を持つハロゲン化銀乳剤に対する露光領域内の少なくとも一つの波長で測定した現像処理前の生試料反射濃度が０．８以上となるように量を選択して添加できる。
【００６２】
本発明のカラー感光材料においては、任意のハロゲン化銀乳剤層中またはそれ以外の親水性コロイド写真構成層中に、カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料が固体分散染料として固体分散して含有することができる。染料の具体例は、特開平９−５９５４号に記載の１−１〜８−７を挙げることができる。
【００６３】
前記カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料は、実質的に（ｐＨ７以下の水に対し）水不溶性でｐＨ９以上で解離する親水性基を持つ化合物であり、ボールミルやサンドミル等で微粒子化する方法や有機溶媒中に溶かしてゼラチン溶液中に分散する方法を用いて得られた固体微粒子分散体（顕微鏡的寸法の団体粒子の形であり、平均粒径が好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下）の状態で、ゼラチンまたは高分子バインダー中に存在させることにより、写真構成層中の任意の感光性乳剤層、非感光性親水性コロイド層中に含有させることができる。
【００６４】
前記カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料の固体微粒子分散体は、カラー感光材料中に水不溶性で安定に存在しているが、露光後、発色現像液（ｐＨ９以上が望ましい）で処理されることにより、染料化合物中の親水性基が解離して水溶性となるか、或いは脱色することにより、該カラー感光材料中から大部分が消失してしまう。
【００６５】
カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料は、２種以上用いてもよいし、使用目的によっては、水溶性染料を一部併用してもよい。
【００６６】
カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料の含有量は、シアン画像形成性ハロゲン化銀に対する露光領域内の少なくとも一つの波長で測定した現像処理前の生試料反射濃度が０．８以上となるように量を選択して添加できる。具体的には、一般的に０．００１〜０．５ｇ／ｍ２になるよう用いられるのが好ましい。
【００６７】
本発明において、ＹＭＣ網点から構成される墨網点画像部のＢＧＲ分解して測定したドットゲインの内、最も高いドットゲインと最も低いドットゲインの差が６％以内であることが、墨網点画像の色調が印刷物の墨網点画像の色調に近似するということから好ましく、６％を越えると墨網点画像の色調が印刷から大きくずれてしまう。
【００６８】
ここでドットゲインとは、原稿の墨網点画像情報の網点面積比率が５０％である時に、再現された墨網点画像をＢＧＲに分解して測定した網点面積比率（％）の値から５０を減じた数値で表現される。得られた３つのドットゲインの内、最大のドットゲインの値と最小のドットゲインの値の差が６％であることが好ましい。尚、ドットゲインはマレー・デービスの式を用いて計算した値を使う。
【００６９】
本発明において、ハロゲン化銀乳剤層の内、最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層より支持体に近い側に少なくとも１層の耐拡散性化合物により着色された親水性コロイド層を有することが好ましい。耐拡散性化合物とは、固体分散染料やコロイド銀等が含まれる。また、油溶性の染料を高沸点溶媒に溶解し微細な分散粒子としてハロゲン化銀写真感光材料の構成層中に用いることが好ましい。
【００７０】
非感光性親水性コロイド層には、黄色、灰色、青色及び黒色コロイド銀、無機有色顔料、有機有色顔料、染料等の着色剤を添加することができる。
【００７１】
また、前記コロイド銀としては、各種のものを用いることができるが、支持体表面での乱反射を防止するために、黒色コロイド銀を用いることが好ましい。
【００７２】
黒色コロイド銀の塗布付き量は、好ましくは０．０１〜１．０ｇ／ｍ２の範囲であり、更に好ましくは、０．０３〜０．８ｇ／ｍ２の範囲である。
【００７３】
本発明に好ましく用いられる支持体は、紙基体の両面をポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂で被覆されており、支持体表面の凹凸を連続的に測定し、その測定信号を周波数解析して求めた時、支持体表面の１ｍｍ〜１２．５ｍｍの周波数区間におけるパワースペクトルの積分値（ＰＹ値）が２．９μｍ以下であることが好ましい。
【００７４】
このＰＹ値を測定するにはフィルム厚み連続測定機（例えばアンリツ社製）を用いて、ポリオレフィン被覆した支持体の厚みムラを連続的に測定し、得られた測定信号を周波数解析機（例えば日立電子社製：ＶＣ−２４０３）を用いて周波数解析することによって得られる。
【００７５】
支持体の基体（原紙）は一般的に写真印画紙に用いられている原料から選択できる。例えば天然パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの混合物の他、各種の抄合せ紙原料を挙げることができる。一般には、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パルプと広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天然パルプを広く用いることができる。
【００７６】
更に、該支持体中には一般に製紙で用いられるサイズ剤、定着剤、強力増強剤、充填剤、帯電防止剤、染料などの添加剤が配合されてもよく、また、表面サイズ剤、表面強力剤、帯電防止剤等を適宜表面に塗布したものであってもよい。
【００７７】
反射支持体は、通常、５０ｇ／ｍ２〜３００ｇ／ｍ２の質量を有する表面の平滑なものが用いられ、また、その両面をラミネートする樹脂は、エチレン、α−オレフィン類、例えばポリプロピレン等の単独重合体、前記オレフィンの少なくとも２種の共重合体またはこれらの各種重合体の少なくとも２種の混合物等から選択することができる。特に好ましいポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンまたはこれらの混合物である。
【００７８】
反射支持体にラミネートされるポリオレフィン樹脂の分子量は特に制限するものではないが、通常は２０，０００〜２００，０００の範囲のものが用いられる。
【００７９】
反射支持体の写真乳剤を塗布する側のポリオレフィン樹脂被覆層は、好ましくは２５μｍ〜５０μｍであり、更に好ましくは２５μｍ〜３５μｍである。
【００８０】
反射支持体の裏面側（乳剤層を設ける面の反対側）をラミネートするために用いられるポリオレフィンは、普通低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンの混合物が、それ自体溶融ラミネートされる。そしてこの層は、一般にマット加工されることが多い。
【００８１】
支持体の表裏のラミネート形成に当たり、一般に現像済印画紙の常用環境における平坦性を高めるために、表側の樹脂層の密度を裏側より若干大きくしたり、または表側よりも裏側のラミネート量を多くするなどの手段が用いられる。
【００８２】
また、一般に反射支持体の表裏両面のラミネートは、ポリオレフィン樹脂組成物の支持体上に溶融押出コーティング法により形成できる。また、支持体表面或いは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理等を施すことが好ましい。また、表面ラミネート層表面上に印刷筆記性や帯電防止性を向上させるためのバックコート層を設けることが好ましい。
【００８３】
支持体表面（乳剤層を設ける面）のラミネートに用いられるポリオレフィン樹脂には、好ましくは１３質量％〜２０質量％、更に好ましくは１５質量％〜２０質量％の白色顔料が混合分散される。該白色顔料としては、無機または有機の白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔料であり、具体的には、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウムなどアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。
【００８４】
これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫酸バリウム、酸化チタンである。該酸化チタンはルチル型でもアナターゼ型でもよく、また、表面を含水酸化アルミナ、含水酸化フェライト等の金属酸化物で被覆したものも使用される。
【００８５】
その他、酸化防止剤や白色性改良のため有機顔料、蛍光増白剤を添加することが好ましい。
【００８６】
反射支持体の表面の形状は、平滑であってもよいし、適度な表面粗さを有するものであってもよいが、印刷物に近い光沢を有するような形状が好ましい。例えば、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１−１９７６に規定される平均表面粗さが０．３０μｍ〜３．０μｍである白色支持体を使用するのが好ましい。表面粗さを調整するために、感光材料の画像形成面側の構成層中にマット剤を含有させ得ることができる。マット剤を添加する層としては、ハロゲン化銀乳剤層、保護層、中間層、下塗層等があり、複数の層に添加してもよく、好ましくは感光材料の最上層である。
【００８７】
反射支持体の厚みは特に制限はないが、８０μｍ〜１６０μｍのものが好ましく用いられる。特に好ましくは９０μｍ〜１３０μｍである。
【００８８】
本発明の好ましい実施態様において、保護層を感光材料の最外表面に形成し、且つ保護層にマット剤を添加することが好ましい。マット剤及びその使用方法としては特開平６−９５２８３号４頁左欄４２行〜４頁右欄３３行に記載の技術を用いることが好ましい。
【００８９】
本発明に用いることのできるマット剤としては、例えば結晶性または非結晶性シリカ、二酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウムバリウム、珪酸アルミナマグネシウム、ハロゲン化銀、二酸化珪素、アクリル酸−エチルアクリレート共重合体、アクリル酸−メチルメタクリレート共重合体、イタコン酸−スチレン共重合体、マレイン酸−メチルメタクリレート共重合体、マレイン酸−スチレン共重合体、アクリル酸−フェニルアクリレート共重合体、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸−メタクリル酸−エチルメタクリレート共重合体、ポリスチレン、澱粉、セルロースアセテートプロピオネート等を挙げることができる。その他、米国特許１，２２１，９８０号、同２，９９２，１０１号に記載の化合物等が挙げられ、これらを単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。マット剤と共に、コロイド状シリカを併用してもよい。
【００９０】
これらマット剤の粒子サイズは、平均粒径１〜１０μｍが好ましく、更に好ましくは３〜１０μｍである。
【００９１】
ここでいう平均粒径（ｒｍとする）とは、球状の粒子の場合はその直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径の平均値であり、個々の粒子の粒径がｒｉで、その数がｎｉである時、次の式によって定義される。具体的な測定方法は、特開昭５９−２９２４３号に記載される方法を適用できる。
【００９２】
ｒｍ＝Σｎｉｒｉ／Σｎｉ
本発明において、マット剤は感光性層と反対側面上の層中に分散含有されるが、その方法としては、必要に応じてノニオン性、カチオン性またはアニオン性界面活性剤を含む親水性バインダー中に、必要に応じて他の添加剤を加え、高速回転ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散、ボールミル等により、剪断応力を利用した乳化分散法により分散し、任意の方法で塗布して形成できる。
【００９３】
マット剤の塗布量は、含有させる層１ｍ２当たり５０〜５００ｍｇが好ましく、より好ましくは７０〜３００ｍｇである。また、マット剤の含有量は、親水性バインダーに対して３〜５０質量％が好ましく、更に好ましくは５〜２０質量％である。
【００９４】
また、本発明においては、更に表面にポリオレフィンで被覆したポリプロピレン等の合成樹脂フィルム支持体等も用いることができる。
【００９５】
感光材料にはバインダーとしてゼラチンが好ましく使用される。特にゼラチンの着色成分を除去するためにゼラチンの抽出液に過酸化水素処理を施したり、原料のオセインに対し過酸化水素処理を施したものから抽出したり、着色のない原骨から製造されたオセインを用いることで、透過率を向上したゼラチンが好ましい。ゼラチンはアルカリ処理オセインゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、変性ゼラチンの何れでもよいが、特にアルカリ処理オセインゼラチンが好ましい。
【００９６】
ゼラチンの透過率は、１０％溶液を作製し分光光度計にて４２０ｎｍで測定した時に７０％以上であることが好ましい。
【００９７】
ゼラチンのゼリー強度（パギー法による）は、好ましくは２５０ｇ以上であり、特に好ましくは２７０ｇ以上である。
【００９８】
ゼラチンの総塗布バインダーに対する比率は特に制限はないが、多い比率で使用することが好ましく、具体的には、２０〜１００質量％の比率で使用することが好ましい。
【００９９】
本発明の感光材料の画像形成面側に含有されるゼラチン量の総和は、１１ｇ／ｍ２未満であることが好ましい。下限については特に制限はないが、一般的に、物性または写真性能の面から３．０ｇ／ｍ２以上であることが好ましい。ゼラチン量は、パギー法に記載された水分の測定法で１１％の水分を含有したゼラチンの質量に換算して求められる。
【０１００】
ゼラチンに代表されるバインダーの硬膜剤としては、ビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独または併用して使用することが好ましい。特開昭６１−２４９０５４号、同６１−２４５１５３号等に記載の化合物を使用することが好ましい。また、写真性能や画像保存性に悪影響する黴や細菌の繁殖を防ぐため、コロイド層中に特開平３−１５７６４６号に記載のような防腐剤及び防黴剤を添加することが好ましい。
【０１０１】
本発明の感光材料または処理液中に蛍光増白剤を含有させることが、白地性を改良する上で好ましい。
【０１０２】
本発明の好ましい実施態様において、保護層を感光材料の最外表面に形成し、且つ保護層に微粒子粉末を添加することが好ましい。微粒子粉末（マット剤）及びその使用方法としては、特開平６−９５２８３号４頁左欄４２行〜４頁右欄３３行に記載の技術を用いることが好ましい。
【０１０３】
本発明の感光材料は、反射支持体のハロゲン化銀乳剤層を有する側とは反対側の面に、微粒子粉末を含有する乾燥膜厚３〜１５μｍの親水性コロイド層を有することが好ましい。この微粒子粉末は、当業界でマット剤と一般に称されることが多く、従って以下、特に断りのない限りマット剤と称する。
【０１０４】
本発明の感光材料は、反射支持体の乳剤層側の親水性バインダーの単位面積当たりの総付き量が５〜１０ｇ／ｍ２であることが好ましい。更に好ましくは６〜９ｇ／ｍ２である。支持体からみて乳剤層と反対側に親水性バインダーの単位面積当たりの総付き量が、３〜８ｇ／ｍ２である層を設けることが好ましい。
【０１０５】
本発明の感光材料に用いられるマゼンタカプラーとしては、特開平６−９５２８３号７頁右欄記載の一般式〔Ｍ−１〕で示される化合物が、発色色素の分光吸収特性が良く好ましい。好ましい化合物例としては、同号８〜１１頁に記載の化合物Ｍ−１〜Ｍ−１９を挙げることができる。更に他の具体例としては、欧州公開特許０，２７３，７１２号６〜２１頁に記載されている化合物Ｍ−１〜Ｍ−６１及び同０，２３５，９１３号３６〜９２頁に記載されている化合物１〜２２３の中の上述の具体例以外のものがある。
【０１０６】
上記マゼンタカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用することもでき、通常、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０−３〜１モル、好ましくは１×１０−２〜８×１０−１モルの範囲で用いることができる。
【０１０７】
本発明に係る感光材料において形成されるマゼンタ画像の分光吸収のλｍａｘは５３０〜５６０ｎｍであることが好ましく、また、λＬ０．２は、５８０〜６３５ｎｍであることが好ましい。
【０１０８】
ここで、マゼンタ画像の分光吸収のλＬ０．２及びλｍａｘは次の方法で測定される値である。
【０１０９】
（λＬ０．２及びλｍａｘの測定方法）
感光材料にポジ型乳剤を用いる場合、カラー感光材料を、シアン画像の最低濃度が得られる最小限の光量の赤色光で均一に露光し、且つ黄色画像の最低濃度が得られる最小限の光量の青色光で均一に露光した後、ＮＤフィルターを通して白色光を当てた後、現像処理した時、分光光度計に積分球を取り付け、酸化マグネシウムの標準白板でゼロ補正して５００〜７００ｎｍの分光吸収を測定した時の吸光度の最大値が１．０となるようにＮＤフィルターの濃度を調節して、マゼンタ画像を作製する。マゼンタカプラー、また、感光材料にネガ型乳剤を用いる場合、ＮＤフィルターを通して緑色光を当て現像処理しマゼンタ画像を形成した時、上記のポジと同様の最大吸光度が得られるようにＮＤフィルターの濃度を調節する。λＬ０．２とは、このマゼンタ画像を分光吸光度曲線上において、最大吸光度が１．０を示す波長よりも長波で、吸光度が０．２を示す波長をいう。
【０１１０】
本発明の感光材料のマゼンタ画像形成層には、マゼンタカプラーに加えてイエローカプラーが含有されることが好ましい。これらのカプラーのｐＫａの差は２以内であることが好ましく、更に好ましくは１．５以内である。この好ましいイエローカプラーは、特開平６−９５２８３号１２頁右欄に記載の一般式〔Ｙ−Ｉａ〕で表されるカプラーである。該一般式〔Ｙ−Ｉａ〕で表されるカプラーの内特に好ましいものは、一般式〔Ｍ−１〕で表されるマゼンタカプラーと組み合わせる場合、組み合わせる〔Ｍ−１〕で表されるカプラーのｐＫａより３以上低くないｐＫａ値を有するイエローカプラーである。
【０１１１】
上記イエローカプラーとして具体的な化合物例は、特開平６−９５２８３号１２〜１３頁に記載のＹ−１及びＹ−２の他、特開平２−１３９５４２号１３〜１７頁に記載の（Ｙ−１）〜（Ｙ−５８）を好ましく使用することができるが、勿論これらに限定されない。
【０１１２】
シアン画像形成層中に含有されるシアンカプラーとしては、公知のフェノール系、ナフトール系またはイミダゾール系カプラーを用いることができる。例えば、アルキル基、アシルアミノ基或いはウレイド基などを置換したフェノール系カプラー、５−アミノナフトール骨格から形成されるナフトール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入した２等量型ナフトール系カプラーなどが代表的である。この内好ましい化合物としては、特開平６−９５２８３号１３頁に記載の一般式〔Ｃ−Ｉ〕、〔Ｃ−ＩＩ〕が挙げられる。
【０１１３】
シアンカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当たり１×１０−３〜１モル、好ましくは１×１０−２〜８×１０−１モルの範囲で用いることができる。
【０１１４】
イエロー画像形成層中に含有されるイエローカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリド系カプラー等を好ましく用いることができる。該イエローカプラーの具体例としては、例えば特開平３−２４１３４５号５〜９頁に記載のＹ−Ｉ−１〜Ｙ−Ｉ−５５で示される化合物、または特開平３−２０９４６６号１１〜１４頁に記載のＹ−１〜Ｙ−３０で示される化合物も好ましく使用できる。更に、特開平６−９５２８３号２１頁に記載の一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるカプラー等も挙げることができる。
【０１１５】
本発明において、形成されるイエロー色画像の分光吸収のλｍａｘは４２５ｎｍ以上であることが好ましく、λＬ０．２は５１５ｎｍ以下であることが好ましい。
【０１１６】
イエロー色画像の分光吸収のλＬ０．２とは、特開平６−９５２８３号２１頁右欄１〜２４行に記載の内容で定義される値であり、イエロー色素画像の長波側の不要吸収の大きさを表す分光吸収特性である。
【０１１７】
イエローカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当たり１×１０−３〜１モル、好ましくは１×１０−２〜８×１０−１モルの範囲で用いることができる。
【０１１８】
上記マゼンタ、シアン及びイエロー色画像の分光吸収特性を調整するために、色調調整作用を有する化合物を添加することが好ましい。このための化合物としては、特開平６−９５２８３号２２頁に記載の一般式〔ＨＢＳ−Ｉ〕及び〔ＨＢＳ−ＩＩ〕で示される化合物が好ましく、より好ましくは同公報２２頁に記載の一般式〔ＨＢＳ−ＩＩ〕で示される化合物である。
【０１１９】
本発明の感光材料におけるイエロー、マゼンタ及びシアン画像形成層は支持体上に積層塗布されるが、支持体からの順番はどのような順番でもよい。一つの好ましい実施態様は、例えば支持体に近い側からシアン画像形成層、マゼンタ画像形成層、イエロー画像形成層となる。この他に、必要に応じ中間層、フィルター層、保護層等を配置することができる。
【０１２０】
マゼンタ、シアン、イエローの各カプラーには、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を併用することができる。好ましい化合物としては、特開平２−６６５４１号３頁に記載の一般式Ｉ及びＩＩで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−１７４１５０号に記載の一般式ＩＩＩＢで示されるフェノール系化合物、特開昭６４−９０４４５号に記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２７４１号記載の一般式ＸＩＩ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。また、特開平１−１９６０４９号に記載の一般式Ｉ′で示される化合物及び特開平５−１１４１７号記載の一般式ＩＩで示される化合物が、特にイエロー、シアン色素用として好ましい。
【０１２１】
感光材料に用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。
【０１２２】
分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いることができる。分散後、または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。
【０１２３】
カプラー等を溶解して分散するために用いることのできる高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレート、ジ−ｉ−デシルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等の燐酸エステル類、トリオクチルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類が好ましく用いられる。また、高沸点有機溶媒の誘電率としては３．５〜７．０であることが好ましい。勿論、２種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。
【０１２４】
高沸点有機溶媒として特に好ましい化合物は、特開平６−９５２８３号２２頁に記載の一般式〔ＨＢＳ−Ｉ〕及び〔ＨＢＳ−ＩＩ〕で示される化合物であり、特に好ましくは〔ＨＢＳ−ＩＩ〕で示される化合物である。具体的化合物としては、例えば特開平２−１２４５６８号５３〜６８頁に記載される化合物Ｉ−１〜ＩＩ−９５を挙げることができる。
【０１２５】
感光材料に用いられる写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物としては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体的には、特開昭６４−２６８５４号に記載のＡ−１〜Ａ−１１が挙げられる。また、アルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は、通常、ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散後、塗布液に添加される迄の時間、及び塗布液に添加後塗布迄の時間は短い方がよく、共に１０時間以内が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好ましい。
【０１２６】
感光材料には、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防止したり、また、ハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良することが好ましい。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は、特開平４−１３３０５６号に記載の一般式ＩＩで示される化合物であり、同公報１３〜１４頁に記載の化合物ＩＩ−１〜ＩＩ−１４及び１７頁に記載の化合物１が挙げられる。
【０１２７】
また、感光材料中に紫外線吸収剤を添加してスタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物としては特開平１−２５０９４４号に記載の一般式ＩＩＩ−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号に記載の一般式ＩＩＩで示される化合物、特開昭６３−１８７２４０号に記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４−１６３３号に記載の一般式Ｉで示される化合物、特開平５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で示される化合物が挙げられる。
【０１２８】
感光材料には、油溶性染料や顔料を含有すると白地性が改良され好ましい。油溶性染料の代表的具体例は、特開平２−８４２号の（８）〜（９）頁に記載の化合物１〜２７が挙げられる。
【０１２９】
感光材料または処理液中に蛍光増白剤を含有させることが、白地性を改良する上で好ましい。
【０１３０】
感光材料を発色現像液にて現像処理する際、現像液、漂白定着液、安定化液は、それぞれ補充用現像液、補充用漂白液、補充用定着液、補充用漂白定着液、補充用安定化液等を補充しながら継続的に現像処理することができる。
【０１３１】
本発明においては、現像液の補充量が感光材料１ｍ２当たり７００ｍｌ以下の場合に、より有効に本発明の効果を発揮できる。更に好ましくは５００ｍｌ以下である。その他の処理液についても現像液と同様であり、補充量が感光材料１ｍ２当たり７００ｍｌ以下、より好ましくは５００ｍｌ以下の場合に、本発明の効果をより有効に発揮できる。
【０１３２】
感光材料の現像に用いられる現像液において使用できる現像剤としては、通常のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如きポリヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、３−ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダクトン類、フェニレンジアミン類等、或いはその混合物が含まれる。
【０１３３】
具体的にはハイドロキノン、アミノフェノール、Ｎ−メチルアミノフェノール、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、アスコルビン酸、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジエチルアミノ−ｏ−トルイジン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン等が挙げられる。
【０１３４】
これらの現像剤を予め乳剤中に含ませて置き、高ｐＨ水溶液へ浸漬中にハロゲン化銀に作用させるようにすることもできる。
【０１３５】
現像液には、更に特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することができ、或いは、それらの現像液添加剤を感光材料の構成層中に任意に組み入れることも可能である。
【０１３６】
感光材料には、更に公知の写真用添加剤を使用することができる。この公知の写真用添加剤としては、例えばＲＤ１７６４３、２３頁ＩＩＩ項〜２９頁ＸＸＩ項及びＲＤ１８７１６、６４８〜６５１頁に記載の化合物が挙げられる。
【０１３７】
本発明の感光材料を用いて画像を形成するには、光源部走査露光方式の自動現像機を用いることが好ましい。特に好ましい画像形成のための機器、システムの具体例としては、コニカ（株）製Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｋｏｎｓｅｎｓｕｓ等を挙げることができる。
【０１３８】
本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵していない感光材料に適用することが好ましく、特に反射支持体を有する直接鑑賞用の画像を形成する感光材料に適用することが好ましい。例えばカラープルーフ用感光材料を挙げることができる。
【０１３９】
本発明においては、ハロゲン化銀写真感光材料は、ロール状に巻かれたものが明室で取り扱えるカートリッジに予め装填されていることが好ましい。明室で取り扱えるカートリッジでは、明室において中の感光材料が光を受けることのないような遮光する手段と同時に、機器に装着された場合に該カートリッジからスムーズに引き出すことのできる感光材料引き出し部があり、通常明室において取り扱われる場合は、中の感光材料は光で感光することはないものである。
【０１４０】
本発明においては、明室カートリッジの中にロール状に巻かれた感光材料が予め装填されており、しかも感光材料の乳剤面がロールの外側に配置されるように巻かれていることが好ましい。
【０１４１】
明室カートリッジは、種々のものが提案されているが、公知の明室カートリッジは全て使用することができる。また、遮光性のフランジを有するロール感光材料の外周を遮光性のリーダーで覆うことにより、感光材料は遮光されつつ、明室で取り扱えて、露光装置に装填後、リーダーを除去することで暗室を必要とせず、容易に機器にハロゲン化銀写真感光材料のロールを装填できるいわゆるイージーローディングの感光材料も本発明の画像形成方法においては明室カートリッジに含まれる。その場合には、読みとり可能な情報は、リーダーに付与することもできるし、フランジ等に付与することもできる。
【０１４２】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。
【０１４３】
実施例１
（乳剤ＥＭ−１の調製）
４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制御しつつ同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸または水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。
【０１４４】
（Ａ液）
塩化ナトリウム                                          ３．４２ｇ
臭化カリウム                                            ０．０３ｇ
水を加えて                                              ２００ｍｌ
（Ｂ液）
硝酸銀                                                      １０ｇ
水を加えて                                              ２００ｍｌ
（Ｃ液）
塩化ナトリウム                                        １０２．７ｇ
ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム              ４×１０−８モル
ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム                      ２×１０−５モル
臭化カリウム                                            ４．３１ｇ
水を加えて                                              ６００ｍｌ
（Ｄ液）
硝酸銀                                                    ３００ｇ
水を加えて                                              ６００ｍｌ
添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９８モル％の単分散立方体乳剤ＥＭ−１を得た。
【０１４５】
（乳剤ＥＭ−２の調製）
４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制御しつつ同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸または水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。
（Ａ液）
塩化ナトリウム                                          ３．４２ｇ
臭化カリウム                                            ０．０３ｇ
水を加えて                                              ２００ｍｌ
（Ｂ液）
硝酸銀                                                      １０ｇ
水を加えて                                              ２００ｍｌ
（Ｃ液）
塩化ナトリウム                                        １０２．７ｇ
ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム              ４×１０−８モル
ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム                      ２×１０−５モル
臭化カリウム                                            １７．４ｇ
水を加えて                                              ６００ｍｌ
（Ｄ液）
硝酸銀                                                    ３００ｇ
水を加えて                                              ６００ｍｌ
添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９２モル％の単分散立方体乳剤ＥＭ−２を得た。
【０１４６】
（乳剤ＥＭ−３の調製）
４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制御しつつ同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸または水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。
【０１４７】
（Ａ液）
塩化ナトリウム                                          ３．４２ｇ
臭化カリウム                                            ０．０３ｇ
水を加えて                                              ２００ｍｌ
（Ｂ液）
硝酸銀                                                      １０ｇ
水を加えて                                              ２００ｍｌ
（Ｃ液）
塩化ナトリウム                                        １０２．７ｇ
ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム              ４×１０−８モル
ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム                      ２×１０−５モル
臭化カリウム                                            ２８．２ｇ
水を加えて                                              ６００ｍｌ
（Ｄ液）
硝酸銀                                                    ３００ｇ
水を加えて                                              ６００ｍｌ
添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率８７モル％の単分散立方体乳剤ＥＭ−３を得た。
【０１４８】
（青感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
上記ＥＭ−１、ＥＭ−２、ＥＭ−３のそれぞれに対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を行い、青感光性ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−Ｂ１（ＥＭ−１使用）、ＥＭ−Ｂ２（ＥＭ−２使用）、ＥＭ−Ｂ３（ＥＭ−３使用）を得た。
【０１４９】
チオ硫酸ナトリウム                        ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                  ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−１                  ３×１０−４モル／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−２                  ３×１０−４モル／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−３                  ３×１０−４モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＢＳ−１                    ４×１０−４モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＢＳ−２                    １×１０−４モル／モルＡｇＸ
臭化カリウム                                ０．２ｇ／モルＡｇＸ
（緑感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
上記ＥＭ−１、ＥＭ−２、ＥＭ−３のそれぞれに対し、下記化合物を用い５５℃にて最適に化学増感を行い、緑感光性ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−Ｇ１（ＥＭ−１使用）、ＥＭ−Ｇ２（ＥＭ−２使用）、ＥＭ−Ｇ３（ＥＭ−３使用）を得た。
【０１５０】
チオ硫酸ナトリウム                        １．５ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                  １．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−１                  ３×１０−４モル／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−２                  ３×１０−４モル／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−３                  ３×１０−４モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＧＳ−１                    ２×１０−４モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＧＳ−２                    ２×１０−４モル／モルＡｇＸ
塩化ナトリウム                              ０．５ｇ／モルＡｇＸ
（赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）
上記ＥＭ−１、ＥＭ−２、ＥＭ−３のそれぞれに対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を行い、赤感光性ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−Ｒ１（ＥＭ−１使用）、ＥＭ−Ｒ２（ＥＭ−２使用）、ＥＭ−Ｒ３（ＥＭ−３使用）を得た。
【０１５１】
チオ硫酸ナトリウム                        １．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸                                  ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−１                  ２×１０−４モル／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−２                  ２×１０−４モル／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−３                  ２×１０−４モル／モルＡｇＸ
安定剤  ＳＴＡＢ−４                  １×１０−４モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＲＳ−１                    １×１０−４モル／モルＡｇＸ
増感色素  ＲＳ−２                    １×１０−４モル／モルＡｇＸ
強色増感剤  ＳＳ−１                  ２×１０−４モル／モルＡｇＸ
ＳＴＡＢ−１：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−２：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾールＳＴＡＢ−３：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−４：ｐ−トルエンチオスルホン酸
【０１５２】
【化１】
2004219895.tif 000002
【０１５３】
【化２】
2004219895.tif 000003
【０１５４】
〈多層ハロゲン化銀写真感光材料の作製〉
下記のようにして感光材料Ｎｏ．１を作製した。
【０１５５】
片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面にアナターゼ型酸化チタンを１５質量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートした、平米当たりの質量が１１５ｇのポリエチレンラミネート紙反射支持体（テーバー剛度＝３．５、ＰＹ値＝２．７μｍ）上に、上記ＥＭ−Ｂ１、ＥＭ−Ｇ１、ＥＭ−Ｒ１の各乳剤を用い、下記に示す層構成の各層を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設し、更に裏面側にはゼラチン６．００ｇ／ｍ２、シリカマット剤０．６５ｇ／ｍ２を塗設した多層ハロゲン化銀写真感光材料Ｎｏ．１を作製した。
【０１５６】
カプラーは高沸点溶媒に溶解して超音波分散し、分散物として添加したが、この時、界面活性剤として（ＳＵ−１）を用いた。また、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。また各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ２となるように添加した。
【０１５７】
各層の化合物の塗布量はｇ／ｍ２で表した。尚、ハロゲン化銀乳剤の添加量は銀に換算して示した。
【０１５８】
第８層（紫外線吸収層）
ゼラチン                                                  １．２０
紫外線吸収剤（ＵＶ−１）                                  ０．２０
シリカマット剤                                            ０．０１
第７層（青感光性層）
ゼラチン                                                  １．２０
青感光性ハロゲン化銀乳剤（ＥＭ−Ｂ１）                    ０．４３
イエローカプラー（Ｙ−１）                                ０．５１
イロエーカプラー（Ｙ−２）                                ０．１３
ステイン防止剤（ＨＱ−１）                                ０．０２
高沸点有機溶媒（ＳＯ−１）                                ０．５１
第６層（中間層）
ゼラチン                                                  １．６０
ステイン防止剤（ＨＱ−２、３：等質量）                    ０．４５
高沸点有機溶媒（ＳＯ−２）                                ０．１５
ＰＶＰ                                                    ０．０３
イラジエーション防止染料（ＡＩ−１）                      ０．０５
第５層（緑感光性層）
ゼラチン                                                  １．６０
緑感光性ハロゲン化銀乳剤（ＥＭ−Ｇ１）                    ０．３０
シアンカプラー（Ｃ−１）                                  ０．２６
シアンカプラー（Ｃ−２）                                  ０．１０
高沸点有機溶媒（ＳＯ−４）                                ０．４５
高沸点有機溶媒（ＳＯ−５）                                ０．４５
第４層（中間層）
ゼラチン                                                  １．００
ステイン防止剤（ＨＱ−２、３：等質量）                    ０．３０
高沸点有機溶媒（ＳＯ−２）                                ０．１０
イラジエーション防止染料（ＡＩ−２）                      ０．０５
第３層（赤感光性層）
ゼラチン                                                  １．２０
赤感光性ハロゲン化銀乳剤（ＥＭ−Ｒ１）                    ０．４０
マゼンタカプラー（Ｍ−１）                                ０．５０
イエローカプラー（Ｙ−１）                                ０．０９
ステイン防止剤（ＨＱ−１）                                ０．０１
高沸点有機溶媒（ＳＯ−１）                                ０．２７
高沸点有機溶媒（ＳＯ−３）                                ０．５０
第２層（中間層）
ゼラチン                                                  ０．５０
ステイン防止剤（ＨＱ−２、３：等質量）                    ０．０２
イラジエーション防止染料（ＡＩ−３）                      ０．１０
第１層（着色層）
ゼラチン                                                  ０．７０
黒色コロイド銀                                            ０．０５
ハレーション防止染料（ＡＩ−４）                          ０．０５
二酸化チタン（平均１次粒径０．２５μｍ）                  ０．５０
スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／２−スルホエチルメタクリレートナトリウム塩                                                    ０．３５
支持体
ポリエチレンラミネート紙（微量の着色剤含有）
各添加剤の構造は以下に示す通り。
【０１５９】
ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナトリウム塩
ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩
Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン
Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム
ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
ＨＱ−２：２，５−ジ（（１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニル）ブチル）ハイドロキノン
ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノンと２，５−ジ−ｓｅｃテトラデシルハイドロキノンと２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノンの質量比１：１：２の混合物
ＳＯ−１：トリオクチルホスフィンオキサイド
ＳＯ−２：ジ（ｉ−デシル）フタレート
ＳＯ−３：オレイルアルコール
ＳＯ−４：トリクレジルホスフェート
ＰＶＰ  ：ポリビニルピロリドン
【０１６０】
【化３】
2004219895.tif 000004
【０１６１】
【化４】
2004219895.tif 000005
【０１６２】
このようにして得られた感光材料Ｎｏ．１の各乳剤層の分光感度ピークは、青感性乳剤が４６０ｎｍ、緑感性乳剤が５４８ｎｍ、赤感性乳剤が６７０ｎｍであった。
【０１６３】
感光材料Ｎｏ．１と同様にして感光材料Ｎｏ．２〜Ｎｏ．４を作製した。ただし、感光材料Ｎｏ．２〜Ｎｏ．４では、第１層（着色層）の二酸化チタンの塗付付き量を感光材料Ｎｏ．２では０．８ｇ／ｍ２、感光材料Ｎｏ．３では１．２ｇ／ｍ２、感光材料Ｎｏ．４では１．７ｇ／ｍ２とした他は、感光材料Ｎｏ．１と同様にして作製した。
【０１６４】
感光材料Ｎｏ．３と同様にして感光材料Ｎｏ．５〜Ｎｏ．６を作製した。ただし、感光材料Ｎｏ．５〜Ｎｏ．６では、第３層（赤感光性層）、第５層（緑感光性層）、第７層（青感光性層）の乳剤を下記に示した乳剤に代えて作製した。
【０１６５】
感光材料              Ｎｏ．３        Ｎｏ．５        Ｎｏ．６
第７層（青感光性層）  ＥＭ−Ｂ１      ＥＭ−Ｂ２      ＥＭ−Ｂ３
第５層（緑感光性層）  ＥＭ−Ｇ１      ＥＭ−Ｇ２      ＥＭ−Ｇ３
第３層（赤感光性層）  ＥＭ−Ｒ１      ＥＭ−Ｒ２      ＥＭ−Ｒ３
上記各試料を６７０ｍｍ巾、長さ５５ｍに裁断し、乳剤面が表となるようにコアに巻きつけてロール状に加工して、明室タイプのカートリッジに収納した。
【０１６６】
感光材料は回転ドラムに吸引密着され回転数１０００回転／分で行い主走査と副走査で画像を記録した。
【０１６７】
光源として青色のＬＥＤを主走査方向に１０個並べ露光のタイミングを少しづつ遅延させることによって同じ場所を１０個のＬＥＤで露光できるように調整した。また、副走査方向にも１０個のＬＥＤを並べ隣接する１０画素分の露光が１度にできる露光ヘッドを準備した。緑色、赤色も同様にＬＥＤを組み合わせて露光ヘッドを準備した。各ビームの径は約１０μｍで、この間隔でビームを配列し、副走査のピッチは約１００μｍとした。
【０１６８】
感光材料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６に画像評価用網点チャートを露光し、下記処理工程−１で現像処理を行い画像を得た。ただし網点チャート画像の露光は下記に示すような露光制御で行った。
【０１６９】
また、処理工程−１の現像温度３８℃を３７℃に変更したのみで他は同等にして行った処理工程−２で現像処理を行い、同様に画像を得た。
【０１７０】
網点部分の露光レベル制御方法は、各色１００％画像部（＝ベタ部）の濃度を基準とし、下記に示した２通りの方法を用いて行った。またこの際、基準となる１００％画像部の露光レベルはハロゲン化銀写真感光材料試料の感度レベルに合わせ、同一の濃度が得られるように各々調整した。
【０１７１】
〈網点中の露光レベルと画素比率〉
露光制御方式                露光レベル    ８０    １００    １２０
Ａ：網点内露光レベル標準                          １００％
Ｂ：網点内露光レベル変化                  ３０％    ４０％    ３０％
上記、網点内露光レベルは、所望の濃度を得るために必要な露光レベルを１００として表した。露光制御Ａ（網点内露光レベル均一という露光制御方式）では、網点内の画素の内全ての画素について露光レベル１００で露光される。また露光制御Ｂ（網点内露光レベル変化という露光制御方式）では、網点内の画素の内、露光レベル８０で露光される画素の比率がが３０％、露光レベル１００で露光される画素の比率が４０％、露光レベル１２０で露光される画素の比率が３０％であるように露光制御される。
【０１７２】
一方、上記画像評価用チャートの網点画像データを用いて、平台校正機を用いて実際に印刷を行って同様の画像を得た。その際、印刷用紙としては、三菱製紙製特菱アートを用いた。
【０１７３】
（処理工程−１）
2004219895.tif 000006
水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１０．２に、補充液はｐＨ＝１０．５に調整する。
【０１７４】
漂白定着液タンク液及び補充液
ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩            ６５ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸                                      ３ｇ
チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液）                      １００ｍｌ
２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール    ２．０ｇ
亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）                      ２７．５ｍｌ
水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。
【０１７５】
安定化液タンク液及び補充液
ｏ−フェニルフェノール                                      １．０ｇ
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン      ０．０２ｇ
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン                  ０．０２ｇ
ジエチレングリコール                                        １．０ｇ
蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）                              ２．０ｇ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸              １．８ｇ
硫酸亜鉛                                                    ０．５ｇ
硫酸マグネシウム・７水塩                                    ０．２ｇ
ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）                              １．０ｇ
アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液）              ２．５ｇ
ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩                              １．５ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、硫酸またはアンモニア水でｐＨ＝７．５に調整する。
【０１７６】
現像は、コニカ（株）製ＤｉｇｉｔａｌＫｏｎｓｅｎｓｕｓＰｒｏの自現機を用いた。補充された発色現像補充液の総量が発色現像槽の液量の２倍となるまで継続的に処理を行った。
【０１７７】
得られた画像評価用チャートの画像についてチャート中の墨の５０％網点画像部の色調の測定を行った。測定はｘ−ｒｉｔｅ５２８を用いてＣＩＥ、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊を測定した。それらの墨網点画像部の色調について、処理工程−１と処理工程−２でそれぞれ得られた色調との色差ΔＥを求めた。また、出力物の見た目での総合的な評価点について実際の印刷物との近似性と現像温度を変化させた時の安定性とを含めて、○（近似性と安定性に優れる）、△（近似性と安定性にやや優れる）、×（近似性と安定性で劣る）の３段階で評価した。
【０１７８】
尚、ΔＥは下記により求まる。
ΔＥ＝（（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２＋（ΔＬ＊）２）１／２
ΔＥは現像温度を変化させた時の色調の変化を表しているので数値が小さい方が、処理変動に対して優れていることを示している。
【０１７９】
得られた結果について下記にまとめる。
〈実施例１の結果〉
2004219895.tif 000007
上表の結果から、本発明の請求項１に従って得られた画像は、処理条件が変動しても墨色調の変動が小さく、また同時に印刷物に近似した品質を有していることが分かる。
【０１８０】
実施例２
実施例１で用いた露光装置に光源部の温度を測定する測定器を組み込み、環境試験室で実際に運転を行い、光源部の測定温度と露光出力物のドットゲインを測定し、温度とその時のドットゲインの関係を求めた。その関係から、１０℃から３５℃まで間の光源部の温度で一定のドットゲインが得られるように光量を調整する温度フィードバックできる機能を設けた。
【０１８１】
露光装置を環境試験室に設置し、１０℃５０％ＲＨの環境下で電源を入れてから連続運転させ、０．５時間後及び４時間後に画像出力を行った。その際に、上記の機内温度フィードバック装置の稼働を行った場合と、稼働を止めた場合とでそれぞれ画像評価用チャートを出力した。
【０１８２】
上記実施例１で用いた感光材料Ｎｏ．２を用いて実施例１と同様に露光制御Ａ及び露光制御Ｂにて露光を行って得た画像について、実施例１と同様にしてチャート中の墨の５０％網点画像部の色調の測定を行い、稼動後０．５時間と４時間後のそれぞれの色調の色差ΔＥを求めた。また実施例１と同様にして実際の印刷物との近似性を評価した。得られた結果を下記に示す。
【０１８３】
〈実施例２の結果〉
2004219895.tif 000008
上表の結果から、本発明の請求項２に従って得られた画像は、稼動時間による墨色調の変動が小さく、また同時に印刷物に近似した品質を有していることが分かる。
【０１８４】
実施例３
実施例１で用いた露光装置、現像処理装置を使用して処理工程−１の新液で特定の露光量スケールで露光を行った試料を現像処理して、その濃度を測定することにより、標準の現像処理レベルにおける露光量とその時に得られる画像濃度との関係を求めた。その関係から、処理液の活性レベルが変動した時に、同一の露光量スケールで再び露光し現像した試料の濃度を測定することによって、標準の現像処理レベルの時の濃度に補正する露光量を算出して、露光量を自動的に補正する機能を実施例１の露光装置に設けた。ここでは、実施例１の感光材料１を使用して実施した。
【０１８５】
上記の露光装置、現像処理装置を使用して実施例１の処理工程−１と同様にして新液処理での画像を得た。引き続いて実施例１の処理工程−１の補充条件に対して１．２倍の補充量で連続処理を行い、現像液の補充量の合計が現像タンクの２倍となるまで処理を行ったところでランニング液での画像を得た。画像は新液処理、ランニング処理ともに、実施例１と同様に露光制御Ａ及び露光制御Ｂにて露光を行って得たが、ランニング液での処理に先立って、上記の現像処理レベル補正機能を稼動させた場合と、稼動させない場合の両方の条件でランニング液処理による画像出力を行った。得られた画像について実施例１と同様にしてチャート中の墨の５０％網点画像部の色調の測定を行い、新液で色調とランニング液での色調との色差ΔＥを求めた。また実施例１と同様にして実際の印刷物との近似性を評価した。得られた結果を下記に示す。
【０１８６】
〈実施例３の結果〉
2004219895.tif 000009
上表の結果から、本発明の請求項３に従って得られた画像は、ランニングで処理液活性が変動した場合でも墨色調の変動が小さく、また同時に印刷物に近似した品質を有していることが分かる。
【０１８７】
実施例４
実施例１の感光材料Ｎｏ．１に画像評価用チャートを露光し、実施例１の処理工程−１と同様にして新液処理と一日の現像補充量の合計が現像タンクの０．５倍となる量までランニングを行いこれを１週間継続した後のランニング液での処理を行った。画像は新液処理、ランニング処理ともに、実施例１と同様に露光制御Ａ及び露光制御Ｂにて露光を行って得た。ランニングの間、種々の画像出力が行われたが、毎日の現像補充液の感光材料単位面積当たりの補充量を一定でランニングを行ったものと、処理する全ての画像データの網点面積を計算し、画面面積に対する網点面積の総計が１０％増加した場合に感光材料単位面積当たりの補充量を５％の割合で増加させ、逆に１０％減少した場合に感光材料単位面積当たりの補充量を５％の割合で減少させるように補充を行う条件でランニングを行ったものとを実施した。
【０１８８】
得られた結果について下記に示す。墨網５０％色調のΔＥは、１週間後の出力の色調の第１日目の最初に出力された時の色調に対するΔＥを求めたものである。また実施例１と同様にして実際の印刷物との近似性を評価した。
【０１８９】
〈実施例４の結果〉
2004219895.tif 000010
上表の結果から、本発明の請求項４に従って得られた画像は、ランニングで処理液活性が変動した場合でも墨色調の変動が小さく、また同時に印刷物に近似した品質を有していることが分かる。
【０１９０】
実施例５
実施例１で用いた露光装置の光学部に、ドラム表面までの距離を自動計測して最適な距離に調節することにより１画素当たりのビーム径が所望の値に補正されるような機能を付加し、画像露光が開始される前に光学系の位置調整を行うようにした。
【０１９１】
露光装置及び現像処理装置を環境試験室に設置し、１０℃５０％の環境下で電源を入れてから連続運転させ、０．５時間後及び４時間後に画像出力を行った。その際に、上記の光学系の距離補正装置の稼働を行った場合と、稼働を止めた場合とでそれぞれ画像評価用チャートを出力した。
【０１９２】
上記実施例１で用いた感光材料Ｎｏ．１を用いて実施例１と同様に露光制御Ａ及び露光制御Ｂにて露光を行って得た画像について、実施例１と同様にしてチャート中の墨の５０％網点画像部の色調の測定を行い、稼動後０．５時間と４時間後のそれぞれの色調の色差ΔＥを求めた。また実施例１と同様にして実際の印刷物との近似性を評価した。得られた結果を下記に示す。
【０１９３】
〈実施例５の結果〉
2004219895.tif 000011
上表の結果から、本発明の請求項５に従って得られた画像は、露光時の装置条件が変動した場合でも墨色調の変動が小さく、また同時に印刷物に近似した品質を有していることが分かる。
【０１９４】
【発明の効果】
以上から、本発明の目的である、ハロゲン化銀写真感光材料をレーザー露光や発光ダイオードで走査露光してカラー画像を得る場合に、印刷の網点一つ一つの再現を印刷物に近似させるように網点一つ一つの中で濃度が異なるように露光して網点画像を形成した場合でも、墨網点色調の変動が少ない、印刷物に近似した品質でしかも安定性に優れた校正用のカラー画像形成方法を提供することができた。