(57)【要約】【課題】高い精度の光学特性を、長時間維持可能なプラスチック製光学素子を作製し、良好なピックアップ特性を容易に維持できるプラスチック製光学素子及び光ピックアップ装置を提供する。【解決手段】プラスチック製光学素子を、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１，０００，０００である重合体全繰り返し単位中に、脂環式構造を有する繰り返し単位（ａ）と、鎖状構造の繰り返し単位（ｂ）とを、合計含有量が９０重量％以上になるように含有し、さらに繰り返し単位（ｂ）の含有量が１重量％以上１０重量％未満である脂環式炭化水素系共重合体と、グリセロール系可塑剤とを含む樹脂組成物から成形する。樹脂組成物全体に対してグリセロール系可塑剤は、０．１質量％以上０．５質量％以下含まれ、グリセロール系可塑剤の質量を１とした場合の、脂環式炭化水素系共重合体及びグリセロール系可塑剤以外の添加物の質量比が０．５以下である。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光源から出射される光を用いて、光情報記録媒体に対して情報の再生及び／又は記録を行う光ピックアップ装置に用いられるプラスチック製光学素子であって、
重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１，０００，０００である重合体全繰り返し単位中に、下記一般式（１）で表される脂環式構造を有する繰り返し単位（ａ）と、下記一般式（２）及び／又は下記一般式（３）及び／又は下記一般式（４）で表される鎖状構造の繰り返し単位（ｂ）とを、合計含有量が９０質量％以上になるように含有し、さらに繰り返し単位（ｂ）の含有量が１質量％以上１０質量％未満である脂環式炭化水素系共重合体と、グリセロール系可塑剤とを含む樹脂組成物を成形してなり、
前記樹脂組成物全体に対して前記グリセロール系可塑剤は、０．１質量％以上０．５質量％以下含まれ、
前記グリセロール系可塑剤の質量を１とした場合の、前記脂環式炭化水素系共重合体及びグリセロール系可塑剤以外の添加物の質量比が０．５以下であることを特徴とするプラスチック製光学素子。
【化１】
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【化２】
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【化３】
2004325950.tif 000037
【化４】
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〔式（１）中、Ｘは脂環式炭化水素基であり、式（１）、式（２）、式（３）及び式（４）中、Ｒ１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子、鎖状炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、及び極性基（ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基）で置換された鎖状炭化水素基である。〕
【請求項２】
光源から出射される光を用いて、光情報記録媒体に対して情報の再生及び／又は記録を行う光ピックアップ装置に用いられるプラスチック製光学素子であって、
重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１，０００，０００である重合体全繰り返し単位中に、下記一般式（１）で表される脂環式構造を有する繰り返し単位（ａ）と、下記一般式（２）及び／又は下記一般式（３）及び／又は下記一般式（４）で表される鎖状構造の繰り返し単位（ｂ）とを、合計含有量が９０質量％以上になるように含有し、さらに繰り返し単位（ｂ）の含有量が１質量％以上１０質量％未満である脂環式炭化水素系共重合体と、グリセロール系可塑剤とを含む樹脂組成物を成形してなり、
前記樹脂組成物全体に対して前記グリセロール系可塑剤は、０．１質量％以上０．５質量％以下含まれ、
前記樹脂組成物全体に対して酸化防止剤は、０．００１質量％未満含まれていることを特徴とするプラスチック製光学素子。
【化５】
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【化６】
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【化７】
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【化８】
2004325950.tif 000042
〔式（１）中、Ｘは脂環式炭化水素基であり、式（１）、式（２）、式（３）及び式（４）中、Ｒ１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子、鎖状炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、及び極性基（ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基）で置換された鎖状炭化水素基である。〕
【請求項３】
光源から出射される光を用いて、光情報記録媒体に対して情報の再生及び／又は記録を行う光ピックアップ装置に用いられるプラスチック製光学素子であって、
重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１，０００，０００である重合体全繰り返し単位中に、下記一般式（１）で表される脂環式構造を有する繰り返し単位（ａ）と、下記一般式（２）及び／又は下記一般式（３）及び／又は下記一般式（４）で表される鎖状構造の繰り返し単位（ｂ）とを、合計含有量が９０質量％以上になるように含有し、さらに繰り返し単位（ｂ）の含有量が１質量％以上１０質量％未満である脂環式炭化水素系共重合体と、グリセロール系可塑剤とを含む樹脂組成物を成形してなり、
前記樹脂組成物全体に対して前記グリセロール系可塑剤は、０．１質量％以上０．５質量％以下含まれ、
前記グリセロール系可塑剤の質量を１とした場合の、前記脂環式炭化水素系共重合体及びグリセロール系可塑剤以外の添加物の質量比が０．５以下であり、
前記樹脂組成物全体に対して酸化防止剤は、０．００１質量％未満含まれていることを特徴とするプラスチック製光学素子。
【化９】
2004325950.tif 000043
【化１０】
2004325950.tif 000044
【化１１】
2004325950.tif 000045
【化１２】
2004325950.tif 000046
〔式（１）中、Ｘは脂環式炭化水素基であり、式（１）、式（２）、式（３）及び式（４）中、Ｒ１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子、鎖状炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、及び極性基（ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基）で置換された鎖状炭化水素基である。〕
【請求項４】
前記樹脂組成物を成形してなる厚さ３ｍｍの成形体の波長約４００ｎｍにおける光線透過率の初期値が８５％以上であり、前記成形体に波長４０５ｎｍ、強度１５０ｍＷ／ｃｍ２の光を１０００時間照射したときの前記初期値に対する光透過率の劣化が１％未満であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のプラスチック製光学素子。
【請求項５】
少なくとも一つの光学面に、該光学面を通過する所定の光に対して予め定められた光路差を付与する光路差付与構造を有していることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のプラスチック製光学素子。
【請求項６】
前記光路差付与構造は、前記光学面が光軸を中心とした３つ以上の輪帯状レンズ面により構成され、該３つ以上の輪帯状レンズ面のうち隣り合う輪帯状レンズ面は異なる屈折力を有することを特徴とする請求項５に記載のプラスチック製光学素子。
【請求項７】
前記光路差付与構造は、光軸を中心とした複数の回折輪帯からなり、前記複数の回折輪帯の断面が鋸歯状であり、かつ、各回折輪帯の光学面が不連続面であることを特徴とする請求項５に記載のプラスチック製光学素子。
【請求項８】
前記光路差付与構造は、光軸を中心とした位相差を生じる複数の輪帯状凹部及び／又は輪帯状凸部を同心円状に有することを特徴とする請求項５に記載のプラスチック製光学素子。
【請求項９】
前記光路差付与構造は、光軸を中心とした複数の回折輪帯からなり、前記複数の回折輪帯の断面が鋸歯状であり、かつ、各回折輪帯の光学面が不連続面であり、
これら複数の回折輪帯のうち少なくとも一つの回折輪帯の断面が階段状であり、かつ、各段の光学面が不連続面であることを特徴とする請求項５に記載のプラスチック製光学素子。
【請求項１０】
前記光源は、３９０ｎｍ〜４２０ｎｍの波長の光を出射することを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のプラスチック製光学素子。
【請求項１１】
前記光源から出射される光を、前記光情報記録媒体に対して集光させる対物光学素子として用いられることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載のプラスチック製光学素子。
【請求項１２】
複数の単玉光学素子を一体に組み合わせて構成してなる光学素子ユニットに用いられ、かつ、前記複数の単玉光学素子のうちの少なくとも一つの単玉光学素子として用いられることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載のプラスチック製光学素子。
【請求項１３】
複数の光学素子を備えるとともに、光源から出射される光を用いて、光情報記録媒体に対して情報の再生及び／又は記録を行う光ピックアップ装置であって、
前記光学素子の少なくとも一つが、プラスチック製であるとともに、
重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１，０００，０００である重合体全繰り返し単位中に、下記一般式（１）で表される脂環式構造を有する繰り返し単位（ａ）と、下記一般式（２）及び／又は下記一般式（３）及び／又は下記一般式（４）で表される鎖状構造の繰り返し単位（ｂ）とを、合計含有量が９０質量％以上になるように含有し、さらに繰り返し単位（ｂ）の含有量が１質量％以上１０質量％未満である脂環式炭化水素系共重合体と、グリセロール系可塑剤とを含む樹脂組成物を成形してなり、
前記樹脂組成物全体に対して前記グリセロール系可塑剤は、０．１質量％以上０．５質量％以下含まれ、
前記グリセロール系可塑剤の質量を１とした場合の、前記脂環式炭化水素系共重合体及びグリセロール系可塑剤以外の添加物の質量比が０．５以下であることを特徴とする光ピックアップ装置。
【化１３】
2004325950.tif 000047
【化１４】
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【化１５】
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【化１６】
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〔式（１）中、Ｘは脂環式炭化水素基であり、式（１）、式（２）、式（３）及び式（４）中、Ｒ１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子、鎖状炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、及び極性基（ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基）で置換された鎖状炭化水素基である。〕
【請求項１４】
複数の光学素子を備えるとともに、光源から出射される光を用いて、光情報記録媒体に対して情報の再生及び／又は記録を行う光ピックアップ装置であって、
前記光学素子の少なくとも一つが、プラスチック製であるとともに、
重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１，０００，０００である重合体全繰り返し単位中に、下記一般式（１）で表される脂環式構造を有する繰り返し単位（ａ）と、下記一般式（２）及び／又は下記一般式（３）及び／又は下記一般式（４）で表される鎖状構造の繰り返し単位（ｂ）とを、合計含有量が９０質量％以上になるように含有し、さらに繰り返し単位（ｂ）の含有量が１質量％以上１０質量％未満である脂環式炭化水素系共重合体と、グリセロール系可塑剤とを含む樹脂組成物を成形してなり、
前記樹脂組成物全体に対して前記グリセロール系可塑剤は、０．１質量％以上０．５質量％以下含まれ、
前記樹脂組成物全体に対して酸化防止剤は、０．００１質量％未満含まれていることを特徴とする光ピックアップ装置。
【化１７】
2004325950.tif 000051
【化１８】
2004325950.tif 000052
【化１９】
2004325950.tif 000053
【化２０】
2004325950.tif 000054
〔式（１）中、Ｘは脂環式炭化水素基であり、式（１）、式（２）、式（３）及び式（４）中、Ｒ１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子、鎖状炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、及び極性基（ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基）で置換された鎖状炭化水素基である。〕
【請求項１５】
複数の光学素子を備えるとともに、光源から出射される光を用いて、光情報記録媒体に対して情報の再生及び／又は記録を行う光ピックアップ装置であって、
前記光学素子の少なくとも一つが、プラスチック製であるとともに、
重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１，０００，０００である重合体全繰り返し単位中に、下記一般式（１）で表される脂環式構造を有する繰り返し単位（ａ）と、下記一般式（２）及び／又は下記一般式（３）及び／又は下記一般式（４）で表される鎖状構造の繰り返し単位（ｂ）とを、合計含有量が９０質量％以上になるように含有し、さらに繰り返し単位（ｂ）の含有量が１質量％以上１０質量％未満である脂環式炭化水素系共重合体と、グリセロール系可塑剤とを含む樹脂組成物を成形してなり、
前記樹脂組成物全体に対して前記グリセロール系可塑剤は、０．１質量％以上０．５質量％以下含まれ、
前記グリセロール系可塑剤の質量を１とした場合の、前記脂環式炭化水素系共重合体及びグリセロール系可塑剤以外の添加物の質量比が０．５以下であり、
前記樹脂組成物全体に対して酸化防止剤は、０．００１質量％未満含まれていることを特徴とする光ピックアップ装置。
【化２１】
2004325950.tif 000055
【化２２】
2004325950.tif 000056
【化２３】
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【化２４】
2004325950.tif 000058
〔式（１）中、Ｘは脂環式炭化水素基であり、式（１）、式（２）、式（３）及び式（４）中、Ｒ１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子、鎖状炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、及び極性基（ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基）で置換された鎖状炭化水素基である。〕
【請求項１６】
前記樹脂組成物を成形してなる厚さ３ｍｍの成形体の波長約４００ｎｍにおける光線透過率の初期値が８５％以上であり、前記成形体に波長４０５ｎｍ、強度１５０ｍＷ／ｃｍ２の光を１０００時間照射したときの前記初期値に対する光透過率の劣化が１％未満であることを特徴とする請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の光ピックアップ装置。
【請求項１７】
少なくとも一つの光学面に、該光学面を通過する所定の光に対して予め定められた光路差を付与する光路差付与構造を有していることを特徴とする請求項１３〜１６のいずれか一項に記載の光ピックアップ装置。
【請求項１８】
前記光路差付与構造は、前記光学面が光軸を中心とした３つ以上の輪帯状レンズ面により構成され、該３つ以上の輪帯状レンズ面のうち隣り合う輪帯状レンズ面は異なる屈折力を有することを特徴とする請求項１７に記載の光ピックアップ装置。
【請求項１９】
前記光路差付与構造は、光軸を中心とした複数の回折輪帯からなり、前記複数の回折輪帯の断面が鋸歯状であり、かつ、各回折輪帯の光学面が不連続面であることを特徴とする請求項１７に記載の光ピックアップ装置。
【請求項２０】
前記光路差付与構造は、光軸を中心とした位相差を生じる複数の輪帯状凹部及び／又は輪帯状凸部を同心円状に有することを特徴とする請求項１７に記載の光ピックアップ装置。
【請求項２１】
前記光路差付与構造は、光軸を中心とした複数の回折輪帯からなり、前記複数の回折輪帯の断面が鋸歯状であり、かつ、各回折輪帯の光学面が不連続面であり、
これら複数の回折輪帯のうち少なくとも一つの回折輪帯の断面が階段状であり、かつ、各段の光学面が不連続面であることを特徴とする請求項１７に記載の光ピックアップ装置。
【請求項２２】
前記光源は、３９０ｎｍ〜４２０ｎｍの波長の光を出射することを特徴とする請求項１３〜２１のいずれか一項に記載の光ピックアップ装置。
【請求項２３】
前記プラスチック製の光学素子は、前記光源から出射される光を、前記光情報記録媒体に対して集光させる対物光学素子として用いられることを特徴とする請求項１３〜２２のいずれか一項に記載の光ピックアップ装置。
【請求項２４】
前記プラスチック製の光学素子は、複数の単玉光学素子を一体に組み合わせて構成してなる光学素子ユニットに用いられ、かつ、前記複数の単玉光学素子のうちの少なくとも一つの単玉光学素子として用いられることを特徴とする請求項１３〜２２のいずれか一項に記載の光ピックアップ装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光源から出射される光束を用いて、光情報記録媒体に対して情報の再生及び／又は記録を行う光ピックアップ装置及び、光ピックアップ装置に用いられるプラスチック製光学素子及び光ピックアップ装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＭＯ、ＣＤ、ＤＶＤといった光情報記録媒体（以下、媒体と略記）に対して情報の読み取りや記録を行うプレーヤー、レコーダー、ドライブといった情報機器には、光ピックアップ装置が備えられている。光ピックアップ装置は、光源から発した所定波長の光を媒体に照射し、反射した光を受光素子で受光する光学素子ユニットを備えており、光学素子ユニットはこれらの光を媒体の反射層や受光素子で集光させるためのレンズ等の光学素子を有している。
光ピックアップ装置の光学素子は、射出成形等の手段により安価に作製できる等の点で、プラスチックを材質として適用することが好ましい。光学素子に適用可能なプラスチックとしては、脂環式炭化水素系共重合体（例えば、特許文献１）等が知られている。
【０００３】
ところで、例えばＣＤ／ＤＶＤプレーヤーのような、複数種の媒体に対して情報の読み書きが可能な情報機器の場合、光ピックアップ装置は、両者の媒体の形状や適用する光の波長の違いに対応した構成とする必要がある。この場合、光学素子ユニットはいずれの媒体に対しても共通とすることがコストやピックアップ特性の観点から好ましい。
【０００４】
また、近年、ＣＤやＤＶＤよりも高い密度で情報を記録できる媒体として、ＣＤ（λ＝７８０ｎｍ）やＤＶＤ（λ＝６３５、６５０ｎｍ）の場合よりも短い波長で情報の記録、再生を行うＢｌｕ−ｒａｙ  Ｄｉｓｃ等の媒体やこれらの媒体で情報の読み書きを行う情報機器の開発が新たに行なわれている。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００１−４８９２４（第１頁）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、Ｂｌｕ−ｒａｙ  Ｄｉｓｃ等のいわゆる次世代ＤＶＤでは、情報の記録、再生に波長４０５ｎｍの光を用いるが、特許文献１の場合の樹脂では、このような短波長化した光を長時間受けるにつれて白濁したり屈折率が変動したりして、光透過率が劣化する。そのため、光学素子としての寿命が短くなり、光学素子の交換が必要になる場合がある。
このような光学素子の白濁の原因は明らかになっていないが、酸化反応が原因であると考えられる。そこで、酸化防止剤の添加量を増やすことによって改善効果が見られるが、樹脂によっては酸化防止剤の存在によって逆に白濁が加速してしまう場合もあった。
【０００７】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、高い精度の光学特性を、長時間維持可能なプラスチック製光学素子を作製し、良好なピックアップ特性を容易に維持できるプラスチック製光学素子及び光ピックアップ装置を提供することを課題としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、請求項１の発明は、光源から出射される光を用いて、光情報記録媒体に対して情報の再生及び／又は記録を行う光ピックアップ装置に用いられるプラスチック製光学素子であって、
重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１，０００，０００である重合体全繰り返し単位中に、下記一般式（１）で表される脂環式構造を有する繰り返し単位（ａ）と、下記一般式（２）及び／又は下記一般式（３）及び／又は下記一般式（４）で表される鎖状構造の繰り返し単位（ｂ）とを、合計含有量が９０質量％以上になるように含有し、さらに繰り返し単位（ｂ）の含有量が１質量％以上１０質量％未満である脂環式炭化水素系共重合体と、グリセロール系可塑剤とを含む樹脂組成物を成形してなり、
前記樹脂組成物全体に対して前記グリセロール系可塑剤は、０．１質量％以上０．５質量％以下含まれ、
前記グリセロール系可塑剤の質量を１とした場合の、前記脂環式炭化水素系共重合体及びグリセロール系可塑剤以外の添加物の質量比が０．５以下であることを特徴とする。
【化２５】
2004325950.tif 000002
【化２６】
2004325950.tif 000003
【化２７】
2004325950.tif 000004
【化２８】
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〔式（１）中、Ｘは脂環式炭化水素基であり、式（１）、式（２）、式（３）及び式（４）中、Ｒ１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子、鎖状炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、及び極性基（ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基）で置換された鎖状炭化水素基である。〕
【０００９】
光学素子は、光ピックアップ装置の光学系を構成する、例えば、対物レンズ、対物レンズユニット、カップリングレンズ（コリメータ）、ビームエキスパンダ、ビームシェイパ、補正板等の部材として使用することができる。
対物レンズとは、狭義には光ピックアップ装置に光情報記録媒体を装填した状態において、最も光情報記録媒体側の位置で、これと対向すべく配置される集光作用を有するレンズを指し、広義にはそのレンズとともに、アクチュエータによって少なくともその光軸方向に作動可能なレンズを指すものとする。
【００１０】
光情報記録媒体とは、ＣＤ、ＤＶＤ、ＣＤ−Ｒ、ＭＤ、ＭＯ、高密度ＤＶＤ等の所定の波長の光束を用いて情報の再生及び／又は記録を行う一般的な光ディスクを指す。
また、情報の再生とは光情報記録媒体の情報記録面上に記録された情報を再生することをいい、情報の記録とは光情報記録媒体の情報記録面上に情報を記録することをいう。なお、ここでいう再生とは、単に情報を読み取ることを含むものである。
また、本発明における光学素子及び光ピックアップ装置は、情報の記録だけあるいは再生だけを行うために用いるものであってもよいし、記録と再生の両方を行うために用いるものであってもよい。
【００１１】
請求項１の発明によれば、脂環式炭化水素系共重合体と、グリセロール系可塑剤とを含む樹脂組成物を成形してなり、樹脂組成物全体に対してグリセロール系可塑剤は、０．１質量％以上０．５質量％以下含まれ、グリセロール系可塑剤の質量を１とした場合の、脂環式炭化水素系共重合体及びグリセロール系可塑剤以外の添加物の質量比が０．５以下である。このように、グリセロール系可塑剤や、その他の添加物の添加量を上記範囲とすることによって、短波長の光を長時間受けた場合でも白濁することを低減することができる。よって、短波長化した光源に対しての光透過率も劣化することなく、光学素子としての寿命を延ばすことができ、光学素子の交換頻度も減らすことができる。
したがって、Ｂｌｕ−ｒａｙ  Ｄｉｓｃのような高い情報密度を有する光情報記録媒体に対して、長期間にわたって良好なピックアップ特性で情報の読み書きを行うことができ、光ピックアップ装置として信頼性の高いものを得ることができる。
【００１２】
請求項２の発明は、光源から出射される光を用いて、光情報記録媒体に対して情報の再生及び／又は記録を行う光ピックアップ装置に用いられるプラスチック製光学素子であって、
重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１，０００，０００である重合体全繰り返し単位中に、下記一般式（１）で表される脂環式構造を有する繰り返し単位（ａ）と、下記一般式（２）及び／又は下記一般式（３）及び／又は下記一般式（４）で表される鎖状構造の繰り返し単位（ｂ）とを、合計含有量が９０質量％以上になるように含有し、さらに繰り返し単位（ｂ）の含有量が１質量％以上１０質量％未満である脂環式炭化水素系共重合体と、グリセロール系可塑剤とを含む樹脂組成物を成形してなり、
前記樹脂組成物全体に対して前記グリセロール系可塑剤は、０．１質量％以上０．５質量％以下含まれ、
前記樹脂組成物全体に対して酸化防止剤は、０．００１質量％未満含まれていることを特徴とする。
【化２９】
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【化３０】
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【化３１】
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【化３２】
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〔式（１）中、Ｘは脂環式炭化水素基であり、式（１）、式（２）、式（３）及び式（４）中、Ｒ１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子、鎖状炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、及び極性基（ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基）で置換された鎖状炭化水素基である。〕
【００１３】
請求項２の発明によれば、脂環式炭化水素系共重合体と、グリセロール系可塑剤とを含む樹脂組成物を成形してなり、樹脂組成物全体に対してグリセロール系可塑剤は、０．１質量％以上０．５質量％以下含まれ、樹脂組成物全体に対して酸化防止剤は、０．００１質量％未満含まれている。このように、グリセロール系可塑剤の添加量を上記範囲とし、酸化防止剤をほとんど添加しないことによって、短波長の光を長時間受けた場合でも白濁することを低減することができる。よって、短波長化した光源に対しての光透過率も劣化することなく、光学素子としての寿命を延ばすことができ、光学素子の交換頻度も減らすことができる。
したがって、Ｂｌｕ−ｒａｙ  Ｄｉｓｃのような高い情報密度を有する光情報記録媒体に対して、長期間にわたって良好なピックアップ特性で情報の読み書きを行うことができ、光ピックアップ装置として信頼性の高いものを得ることができる。
【００１４】
請求項３の発明は、光源から出射される光を用いて、光情報記録媒体に対して情報の再生及び／又は記録を行う光ピックアップ装置に用いられるプラスチック製光学素子であって、
重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１，０００，０００である重合体全繰り返し単位中に、下記一般式（１）で表される脂環式構造を有する繰り返し単位（ａ）と、下記一般式（２）及び／又は下記一般式（３）及び／又は下記一般式（４）で表される鎖状構造の繰り返し単位（ｂ）とを、合計含有量が９０質量％以上になるように含有し、さらに繰り返し単位（ｂ）の含有量が１質量％以上１０質量％未満である脂環式炭化水素系共重合体と、グリセロール系可塑剤とを含む樹脂組成物を成形してなり、
前記樹脂組成物全体に対して前記グリセロール系可塑剤は、０．１質量％以上０．５質量％以下含まれ、
前記グリセロール系可塑剤の質量を１とした場合の、前記脂環式炭化水素系共重合体及びグリセロール系可塑剤以外の添加物の質量比が０．５以下であり、
前記樹脂組成物に対して前記酸化防止剤は、０．００１質量％未満含まれていることを特徴とする。
【化３３】
2004325950.tif 000010
【化３４】
2004325950.tif 000011
【化３５】
2004325950.tif 000012
【化３６】
2004325950.tif 000013
〔式（１）中、Ｘは脂環式炭化水素基であり、式（１）、式（２）、式（３）及び式（４）中、Ｒ１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子、鎖状炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、及び極性基（ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基）で置換された鎖状炭化水素基である。〕
【００１５】
請求項３の発明によれば、脂環式炭化水素系共重合体と、グリセロール系可塑剤とを含む樹脂組成物を成形してなり、樹脂組成物全体に対してグリセロール系可塑剤は、０．１質量％以上０．５質量％以下含まれ、グリセロール系可塑剤の質量を１とした場合の、脂環式炭化水素系共重合体及びグリセロール系可塑剤以外の添加物の質量比が０．５以下であり、樹脂組成物全体に対して酸化防止剤は、０．００１質量％未満である。このように、グリセロール系可塑剤、その他の添加物の添加量を上記範囲とし、酸化防止剤をほとんど添加しないことによって、短波長の光を長時間受けた場合でも白濁することを低減することができる。よって、短波長化した光源に対しての光透過率も劣化することなく、光学素子としての寿命を延ばすことができ、光学素子の交換頻度も減らすことができる。
したがって、Ｂｌｕ−ｒａｙ  Ｄｉｓｃのような高い情報密度を有する光情報記録媒体に対して、長期間にわたって良好なピックアップ特性で情報の読み書きを行うことができ、光ピックアップ装置として信頼性の高いものを得ることができる。
【００１６】
請求項４の発明は、請求項１〜３のいずれか一項に記載のプラスチック製光学素子において、
前記樹脂組成物を成形してなる厚さ３ｍｍの成形体の波長約４００ｎｍにおける光線透過率の初期値が８５％以上であり、前記成形体に波長４０５ｎｍ、強度１５０ｍＷ／ｃｍ２の光を１０００時間照射したときの前記初期値に対する光透過率の劣化が１％未満であることを特徴とする。
【００１７】
請求項４の発明によれば、樹脂組成物を成形してなる成形体に波長４０５ｎｍ、強度１５０ｍＷ／ｃｍ２の光を１０００時間照射したときの初期値に対する光透過率の劣化が１％未満であるので、短波長の光を長時間受けた場合でも光透過率の劣化を抑えることができ、光学素子の寿命を延ばすことができる。
【００１８】
請求項５の発明は、請求項１〜４のいずれか一項に記載のプラスチック製光学素子において、
少なくとも一つの光学面に、該光学面を通過する所定の光に対して予め定められた光路差を付与する光路差付与構造を有していることを特徴とする。
【００１９】
請求項６の発明は、請求項５に記載のプラスチック製光学素子において、
前記光路差付与構造は、前記光学面が光軸を中心とした３つ以上の輪帯状レンズ面により構成され、該３つ以上の輪帯状レンズ面のうち隣り合う輪帯状レンズ面は異なる屈折力を有することを特徴とする。
【００２０】
請求項７の発明は、請求項５に記載のプラスチック製光学素子において、
前記光路差付与構造は、光軸を中心とした複数の回折輪帯からなり、前記複数の回折輪帯の断面が鋸歯状であり、かつ、各回折輪帯の光学面が不連続面であることを特徴とする。
【００２１】
請求項８の発明は、請求項５に記載のプラスチック製光学素子において、
前記光路差付与構造は、光軸を中心とした位相差を生じる複数の輪帯状凹部及び／又は輪帯状凸部を同心円状に有することを特徴とする。
【００２２】
請求項９の発明は、請求項５に記載のプラスチック製光学素子において、
前記光路差付与構造は、光軸を中心とした複数の回折輪帯からなり、前記複数の回折輪帯の断面が鋸歯状であり、かつ、各回折輪帯の光学面が不連続面であり、
これら複数の回折輪帯のうち少なくとも一つの回折輪帯の断面が階段状であり、かつ、各段の光学面が不連続面であることを特徴とする。
【００２３】
請求項５〜請求項９の発明によれば、光の照射を長時間受けることに伴う白濁を抑えた樹脂組成物を光学素子に適用することで、長期間にわたり、光に高い精度で光路差を付与することができる。よって、光情報記録媒体に対する長時間にわたる光の照射や光情報記録媒体で反射した光の集光を高い信頼度で行うことができる。こうしてプラスチック製光学素子の寿命を延ばすことで、良好なピックアップ特性で情報の再生、記録を行える光ピックアップ装置を容易に維持管理することができる。
【００２４】
請求項１０の発明は、請求項１〜９のいずれか一項に記載のプラスチック製光学素子において、
前記光源は、３９０ｎｍ〜４２０ｎｍの波長の光を出射することを特徴とする。
【００２５】
請求項１０の発明によれば、プラスチック製光学素子に適用される樹脂組成物は、グリセロール系可塑剤の添加量、その他の添加剤の割合、酸化防止剤の量が上記範囲に限定されているので、Ｂｌｕ−ｒａｙ  Ｄｉｓｃのような高い情報密度を有する光情報記録媒体に対応した３９０ｎｍ〜４２０ｎｍという範囲の短波長の光束を透過する場合でも、白濁や透過率の変動が抑えられる。よって、プラスチック製光学素子の寿命を延ばし、光ピックアップ装置として信頼性の高いものを得ることができる。
【００２６】
請求項１１の発明は、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のプラスチック製光学素子において、
前記光源から出射される光を、前記光情報記録媒体に対して集光させる対物光学素子として用いられることを特徴とする。
【００２７】
請求項１１の発明によれば、長期間にわたり高い精度で光に光路差を付与できる光路差付与構造を有したプラスチック製光学素子を対物光学素子とすることがで、複数種の光情報記録媒体に対して高い信頼度で光を集光することができる。よって、良好なピックアップ特性で光情報記録媒体に対して情報の再生、記録をできる光ピックアップ装置を作製することができる。
【００２８】
請求項１２の発明は、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のプラスチック製光学素子において、
複数の単玉光学素子を一体に組み合わせて構成してなる光学素子ユニットに用いられ、かつ、前記複数の単玉光学素子のうちの少なくとも一つの単玉光学素子として用いられることを特徴とする。
【００２９】
請求項１２の発明によれば、光学素子ユニットが、長期間にわたり高い精度で光に光路差を付与できる光路差付与構造を有したプラスチック製光学素子を少なくとも一つ有することで、良好なピックアップ特性を有した光ピックアップ装置を作製することができる。
【００３０】
請求項１３の発明は、複数の光学素子を備えるとともに、光源から出射される光を用いて、光情報記録媒体に対して情報の再生及び／又は記録を行う光ピックアップ装置であって、
前記光学素子の少なくとも一つが、プラスチック製であるとともに、
重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１，０００，０００である重合体全繰り返し単位中に、下記一般式（１）で表される脂環式構造を有する繰り返し単位（ａ）と、下記一般式（２）及び／又は下記一般式（３）及び／又は下記一般式（４）で表される鎖状構造の繰り返し単位（ｂ）とを、合計含有量が９０質量％以上になるように含有し、さらに繰り返し単位（ｂ）の含有量が１質量％以上１０質量％未満である脂環式炭化水素系共重合体と、グリセロール系可塑剤とを含む樹脂組成物を成形してなり、
前記樹脂組成物全体に対して前記グリセロール系可塑剤は、０．１質量％以上０．５質量％以下含まれ、
前記グリセロール系可塑剤の質量を１とした場合の、前記脂環式炭化水素系共重合体及びグリセロール系可塑剤以外の添加物の質量比が０．５以下であることを特徴とする。
【化３７】
2004325950.tif 000014
【化３８】
2004325950.tif 000015
【化３９】
2004325950.tif 000016
【化４０】
2004325950.tif 000017
〔式（１）中、Ｘは脂環式炭化水素基であり、式（１）、式（２）、式（３）及び式（４）中、Ｒ１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子、鎖状炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、及び極性基（ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基）で置換された鎖状炭化水素基である。〕
【００３１】
請求項１３の発明によれば、請求項１と同様の効果を奏することができる。
【００３２】
請求項１４の発明は、複数の光学素子を備えるとともに、光源から出射される光を用いて、光情報記録媒体に対して情報の再生及び／又は記録を行う光ピックアップ装置であって、
前記光学素子の少なくとも一つが、プラスチック製であるとともに、
重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１，０００，０００である重合体全繰り返し単位中に、下記一般式（１）で表される脂環式構造を有する繰り返し単位（ａ）と、下記一般式（２）及び／又は下記一般式（３）及び／又は下記一般式（４）で表される鎖状構造の繰り返し単位（ｂ）とを、合計含有量が９０質量％以上になるように含有し、さらに繰り返し単位（ｂ）の含有量が１質量％以上１０質量％未満である脂環式炭化水素系共重合体と、グリセロール系可塑剤とを含む樹脂組成物を成形してなり、
前記樹脂組成物全体に対して前記グリセロール系可塑剤は、０．１質量％以上０．５質量％以下含まれ、
前記樹脂組成物全体に対して酸化防止剤は、０．００１質量％未満含まれていることを特徴とする。
【化４１】
2004325950.tif 000018
【化４２】
2004325950.tif 000019
【化４３】
2004325950.tif 000020
【化４４】
2004325950.tif 000021
〔式（１）中、Ｘは脂環式炭化水素基であり、式（１）、式（２）、式（３）及び式（４）中、Ｒ１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子、鎖状炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、及び極性基（ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基）で置換された鎖状炭化水素基である。〕
【００３３】
請求項１４の発明によれば、請求項２と同様の効果を奏することができる。
【００３４】
請求項１５の発明は、複数の光学素子を備えるとともに、光源から出射される光を用いて、光情報記録媒体に対して情報の再生及び／又は記録を行う光ピックアップ装置であって、
前記光学素子の少なくとも一つが、プラスチック製であるとともに、
重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１，０００，０００である重合体全繰り返し単位中に、下記一般式（１）で表される脂環式構造を有する繰り返し単位（ａ）と、下記一般式（２）及び／又は下記一般式（３）及び／又は下記一般式（４）で表される鎖状構造の繰り返し単位（ｂ）とを、合計含有量が９０質量％以上になるように含有し、さらに繰り返し単位（ｂ）の含有量が１質量％以上１０質量％未満である脂環式炭化水素系共重合体と、グリセロール系可塑剤とを含む樹脂組成物を成形してなり、
前記樹脂組成物全体に対して前記グリセロール系可塑剤は、０．１質量％以上０．５質量％以下含まれ、
前記グリセロール系可塑剤の質量を１とした場合の、前記脂環式炭化水素系共重合体及びグリセロール系可塑剤以外の添加物の質量比が０．５以下であり、
前記樹脂組成物全体に対して酸化防止剤は、０．００１質量％未満含まれていることを特徴とする。
【化４５】
2004325950.tif 000022
【化４６】
2004325950.tif 000023
【化４７】
2004325950.tif 000024
【化４８】
2004325950.tif 000025
〔式（１）中、Ｘは脂環式炭化水素基であり、式（１）、式（２）、式（３）及び式（４）中、Ｒ１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子、鎖状炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、及び極性基（ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基）で置換された鎖状炭化水素基である。〕
【００３５】
請求項１５の発明によれば、請求項３と同様の効果を奏することができる。
【００３６】
請求項１６の発明は、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の光ピックアップ装置において、
前記樹脂組成物を成形してなる厚さ３ｍｍの成形体の波長約４００ｎｍにおける光線透過率の初期値が８５％以上であり、前記成形体に波長４０５ｎｍ、強度１５０ｍＷ／ｃｍ２の光を１０００時間照射したときの前記初期値に対する光透過率の劣化が１％未満であることを特徴とする。
【００３７】
請求項１６の発明によれば、請求項４と同様の効果を奏することができる。
【００３８】
請求項１７の発明は、請求項１３〜１６のいずれか一項に記載の光ピックアップ装置において、
少なくとも一つの光学面に、該光学面を通過する所定の光に対して予め定められた光路差を付与する光路差付与構造を有していることを特徴とする。
【００３９】
請求項１８の発明は、請求項１７に記載の光ピックアップ装置において、
前記光路差付与構造は、前記光学面が光軸を中心とした３つ以上の輪帯状レンズ面により構成され、該３つ以上の輪帯状レンズ面のうち隣り合う輪帯状レンズ面は異なる屈折力を有することを特徴とする。
【００４０】
請求項１９の発明は、請求項１７に記載の光ピックアップ装置において、
前記光路差付与構造は、光軸を中心とした複数の回折輪帯からなり、前記複数の回折輪帯の断面が鋸歯状であり、かつ、各回折輪帯の光学面が不連続面であることを特徴とする。
【００４１】
請求項２０の発明は、請求項１７に記載の光ピックアップ装置において、
前記光路差付与構造は、光軸を中心とした位相差を生じる複数の輪帯状凹部及び／又は輪帯状凸部を同心円状に有することを特徴とする。
【００４２】
請求項１７〜請求項２０の発明によれば、請求項５〜請求項８の発明と同様の効果を奏することができる。
【００４３】
請求項２１の発明は、請求項１７に記載の光ピックアップ装置において、
前記光路差付与構造は、光軸を中心とした複数の回折輪帯からなり、前記複数の回折輪帯の断面が鋸歯状であり、かつ、各回折輪帯の光学面が不連続面であり、
これら複数の回折輪帯のうち少なくとも一つの回折輪帯の断面が階段状であり、かつ、各段の光学面が不連続面であることを特徴とする。
【００４４】
請求項２１の発明によれば、請求項９と同様の効果を奏することができる。
【００４５】
請求項２２の発明は、請求項１３〜２１のいずれか一項に記載の光ピックアップ装置において、
前記光源は、３９０ｎｍ〜４２０ｎｍの波長の光を出射することを特徴とする。
【００４６】
請求項２２の発明によれば、請求項１０と同様の効果を奏することができる。
【００４７】
請求項２３の発明は、請求項１３〜２２のいずれか一項に記載の光ピックアップ装置において、
前記プラスチック製の光学素子は、前記光源から出射される光を、前記光情報記録媒体に対して集光させる対物光学素子として用いられることを特徴とする。
【００４８】
請求項２３の発明によれば、請求項１１と同様の効果を奏することができる。
【００４９】
請求項２４の発明は、請求項１３〜２２のいずれか一項に記載の光ピックアップ装置において、
前記プラスチック製の光学素子は、複数の単玉光学素子を一体に組み合わせて構成してなる光学素子ユニットに用いられ、かつ、前記複数の単玉光学素子のうちの少なくとも一つの単玉光学素子として用いられることを特徴とする。
【００５０】
請求項２４の発明によれば、請求項１２と同様の効果を奏することができる。
【００５１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態のプラスチック製光学素子及び光ピックアップ装置について詳細に説明する。
本発明のプラスチック製光学素子は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１，０００，０００である重合体全繰り返し単位中に、下記一般式（１）で表される脂環式構造を有する繰り返し単位（ａ）と、下記一般式（２）及び／又は下記一般式（３）及び／又は下記一般式（４）で表される鎖状構造の繰り返し単位（ｂ）とを、合計含有量が９０質量％以上になるように含有し、さらに繰り返し単位（ｂ）の含有量が１質量％以上１０質量％未満である脂環式炭化水素系共重合体と、グリセロール系可塑剤とを含む樹脂組成物を成形してなる。
また、樹脂組成物全体に対してグリセロール系可塑剤は、０．１質量％以上０．５質量％以下含まれ、グリセロール系可塑剤の質量を１とした場合の、脂環式炭化水素系共重合体及びグリセロール系可塑剤以外の添加物の質量比が０．５以下である。さらに、樹脂組成物全体に対して酸化防止剤は、０．００１質量％未満含まれている。
また、本発明に係る脂環式炭化水素系共重合体と、グリセロール系可塑剤とを含む樹脂組成物を成形してなる厚さ３ｍｍの成形体の波長約４００ｎｍにおける光線透過率の初期値が８５％以上であり、前記成形体に波長４０５ｎｍ、強度１５０ｍＷ／ｃｍ２の光を１０００時間照射したときの前記初期値に対する光透過率の劣化が１％未満である。
【００５２】
特に、上記脂環式炭化水素系共重合体は、上記繰り返し単位（ａ）の連鎖が関係式Ａ≦０．３×Ｂ［ただし、Ａ＝（脂環式構造を有する繰り返し単位の連鎖の重量平均分子量）。Ｂ＝（脂環式炭化水素系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）×（脂環式構造を有する繰り返し単位数／脂環式炭化水素系共重合体を構成する全繰り返し単位数））を満たすものであることが好ましい。
【００５３】
【化４９】
2004325950.tif 000026
【００５４】
【化５０】
2004325950.tif 000027
【００５５】
【化５１】
2004325950.tif 000028
【００５６】
【化５２】
2004325950.tif 000029
【００５７】
式（１）、式（２）、式（３）及び式（４）中、Ｒ１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子、鎖状炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、及び極性基（ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基）で置換された鎖状炭化水素基等を表す。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子を挙げることができる。極性基で置換された鎖状炭化水素基としては、例えば炭素原子１〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６のハロゲン化アルキル基が挙げられる。鎖状炭化水素基としては、例えば炭素原子数１〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６のアルキル基：炭素原子数２〜２０、好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜６のアルケニル基が挙げられる。
【００５８】
上記式（１）中のＸは、脂環式炭化水素基を表し、それを構成する炭素数は、通常４個〜２０個、好ましくは４個〜１０個、より好ましくは５個〜７個である。脂環式構造を構成する炭素数をこの範囲にすることで複屈折を低減することができる。また、脂環式構造は単環構造に限らず、例えばノルボルナン環やジシクロヘキサン環などの多環構造のものでも良い。
【００５９】
（脂環式炭化水素系共重合体）
脂環式炭化水素基は、炭素−炭素不飽和結合を有してもよいが、その含有量は、全炭素−炭素結合の１０％以下、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下である。脂環式炭化水素基の炭素−炭素不飽和結合をこの範囲とすることで、透明性、耐熱性が向上する。また、脂環式炭化水素基を構成する炭素には、水素原子、炭化水素基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、シリル基、及び極性基（ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシ基、エーテル基、エステル基、シアノ基、アミド基、イミド基、又はシリル基）で置換された鎖状炭化水素基等が結合していてもよく、中でも水素原子又は炭素原子数１〜６個の鎖状炭化水素基が耐熱性、低吸水性の点で好ましい。
【００６０】
また、上記式（３）は、主鎖中に炭素−炭素不飽和結合を有しており、上記式（４）は主鎖中に炭素−炭素飽和結合を有しているが、透明性、耐熱性を強く要求される場合、不飽和結合の含有率は、主鎖を構成する全炭素−炭素間結合の、通常１０％以下、好ましくは５％以下、より好ましくは３％以下である。
【００６１】
特に、一般式（１）で表される繰り返し単位の中でも、下記一般式（５）で表される繰り返し単位が、耐熱性、低吸水性の点で優れている。
【００６２】
【化５３】
2004325950.tif 000030
【００６３】
一般式（２）で表される繰り返し単位の中でも、下記一般式（６）で表される繰り返し単位が、耐熱性、低吸水性の点で優れている。
【００６４】
【化５４】
2004325950.tif 000031
【００６５】
一般式（３）で表される繰り返し単位の中でも、下記一般式（７）で表される繰り返し単位が、耐熱性、低吸水性の点で優れている。
【００６６】
【化５５】
2004325950.tif 000032
【００６７】
一般式（４）で表される繰り返し単位の中でも、下記一般式（８）で表される繰り返し単位が、耐熱性、低吸水性の点で優れている。
【００６８】
【化５６】
2004325950.tif 000033
【００６９】
一般式（５）、一般式（６）、一般式（７）及び一般式（８）中の、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈ、Ｒｉ、Ｒｊ、Ｒｋ、Ｒｌ、Ｒｍ、Ｒｎはそれぞれ独立に水素原子または低級鎖状炭化水素基を示し、水素原子または炭素数１〜６の低級アルキル基が、耐熱性、低吸水性の点で優れている。
【００７０】
一般式（２）及び一般式（３）で表される鎖状構造の繰り返し単位の中では、一般式（３）で表される鎖状構造の繰り返し単位の方が、得られる炭化水素系重合体の強度特性に優れている。
【００７１】
本発明においては、炭化水素系共重合体中の、一般式（１）で表される脂環式構造を有する繰り返し単位（ａ）と、一般式（２）及び／又は一般式（３）及び／又は一般式（４）で表される鎖状構造の繰り返し単位（ｂ）との合計含有量は、重量基準で、通常９０％以上、好ましくは９５％以上、より好ましくは９７％以上である。合計含有量を上記範囲にすることで、低複屈折性、耐熱性、低吸水性、機械強度が高度にバランスされる。
【００７２】
脂環式炭化水素系共重合体における鎖状構造の繰り返し単位（ｂ）の含有量は使用目的に応じて適宜選択されるが、通常、重量基準で１％以上１０％未満、好ましくは１％以上８％以下、より好ましくは２％以上６％以下の範囲である。繰り返し単位（ｂ）の含有量が上記範囲にあると、低複屈折性、耐熱性、低吸水性が高度にバランスされる。
【００７３】
また、繰り返し単位（ａ）の連鎖長は、脂環式炭化水素系共重合体の分子鎖長に対して十分に短く、具体的には、Ａ＝（脂環式構造を有する繰り返し単位連鎖の重量平均分子量）、Ｂ＝（脂環式炭化水素系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）×（脂環式構造を有する繰り返し単位数／脂環式炭化水素系共重合体を構成する全繰り返し単位数））とした時、ＡがＢの３０％以下であり、好ましくは２０％以下、より好ましくは１５％以下、特に好ましくは１０％以下の範囲である。Ａがこの範囲外では、低複屈折性に劣る。
【００７４】
さらに、繰り返し単位（ａ）の連鎖長が特定の分布を有しているもの好ましい。具体的には、Ａ＝（脂環式構造を有する繰り返し単位連鎖の重量平均分子量）、Ｃ＝（脂環式構造を有する繰り返し単位連鎖の数平均分子量）としたとき、Ａ／Ｃが、好ましくは１．３以上、より好ましくは１．３〜８、最も好ましくは１．７〜６の範囲である。Ａ／Ｃが過度に小さいとブロック程度が増加し、過度に大きいとランダムの程度が増加して、いずれの場合にも低複屈折性に劣る。
【００７５】
本発明に係る脂環式炭化水素系共重合体の分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（以下、ＧＰＣ）により測定されるポリスチレン（またはポリイソプレン）換算重量平均分子量（Ｍｗ）で、１，０００〜１，０００，０００、好ましくは５，０００〜５００，０００、より好ましくは１０，０００〜３００，０００、最も好ましくは５０，０００〜２５０，０００の範囲である。脂環式炭化水素系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が過度に小さいと成形物の強度特性に劣り、逆に過度に大きいと成形物の複屈折が大きくなる。
【００７６】
かかる共重合体の分子量分布は、使用目的に応じて適宜選択できるが、ＧＰＣにより測定されるポリスチレン（またはポリイソプレン）換算の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で、通常２．５以下、好ましくは２．３以下、より好ましくは２以下の範囲である。Ｍｗ／Ｍｎがこの範囲にあると、機械強度と耐熱性が高度にバランスされる。
【００７７】
共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、通常５０℃〜２５０℃、好ましくは７０℃〜２００℃、より好ましくは９０℃〜１８０℃である。
【００７８】
（脂環式炭化水素系共重合体の製造方法）
上記脂環式炭化水素系共重合体を製造する製造方法としては、（１）芳香族ビニル系化合物と共重合可能なその他のモノマーとを共重合し、主鎖及び芳香環の炭素−炭素不飽和結合を水素化する方法、（２）脂環式ビニル系化合物と共重合可能なその他のモノマーとを共重合し、必要に応じて水素化する方法等が挙げられる。
【００７９】
上記の方法で本発明に係る脂環式炭化水素系共重合体を製造する場合には、芳香族ビニル系化合物及び／又は脂環式ビニル系化合物（ａ’）と共重合可能なその他のモノマー（ｂ’）との共重合体で、共重合体中の化合物（ａ’）由来の繰り返し単位が、Ｄ＝（芳香族ビニル系化合物及び／又は脂環式ビニル系化合物由来の繰り返し単位連鎖の重量平均分子量）、Ｅ＝（炭化水素系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）×（芳香族ビニル系化合物及び／又は脂環式ビニル系化合物由来の繰り返し単位数／炭化水素系共重合体を構成する全繰り返し単位数））、とした時、ＤがＥの３０％以下、好ましくは２０％以下、より好ましくは１５％以下、最も好ましくは１０％以下である連鎖構造を有する共重合体の、主鎖、及び芳香環やシクロアルケン環等の不飽和環の炭素−炭素不飽和結合を水素化する方法により効率的に得ることができる。  Ｄが上記範囲外では、得られる脂環式炭化水素系共重合体の低複屈折性が劣る。
【００８０】
本発明では（１）の方法がより効率的に脂環式炭化水素系共重合体を得ることができるので好ましい。
【００８１】
上記水素化前の共重合体は、さらに、Ｆ＝（芳香族ビニル系化合物及び／又は脂環式ビニル系化合物由来の繰り返し単位の連鎖の数平均分子量）、としたときの、Ｄ／Ｆが一定の範囲であるのが好ましい。具体的には、Ｄ／Ｆが、好ましくは１．３以上、より好ましくは１．３以上、８以下、最も好ましくは１．７以上、６以下の範囲である。Ｄ／Ｆがこの範囲外では、得られる脂環式炭化水素系共重合体の低複屈折性が劣る。
【００８２】
上記化合物（ａ’）由来の繰り返し単位の連鎖の重量平均分子量および数平均分子量は、例えば、文献Ｍａｃｒｏｍｏｒｅｃｕｌｅｓ  １９８３，  １６，１９２５−１９２８記載の、芳香族ビニル系共重合体の主鎖中不飽和二重結合をオゾン付加した後還元分解し、取り出した芳香族ビニル連鎖の分子量を測定する方法等により確認できる。
【００８３】
水素化前の共重合体の分子量は、ＧＰＣにより測定されるポリスチレン（またはポリイソプレン）換算重量平均分子量（Ｍｗ）で、１，０００〜１，０００，０００、好ましくは５，０００〜５００，０００、より好ましくは１０，０００〜３００，０００の範囲である。共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が過度に小さいと、それから得られる脂環式炭化水素系共重合体の成形物の強度特性に劣り、逆に過度に大きいと水素化反応性に劣る。
【００８４】
上記（１）の方法において使用する芳香族ビニル系化合物の具体例としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−プロピルスチレン、α−イソプロピルスチレン、α−ｔ−ブチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、モノフルオロスチレン、４−フェニルスチレン等が挙げられ、スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン等が好ましい。
【００８５】
上記（２）の方法において使用する脂環式ビニル系化合物の具体例としては、例えば、シクロブチルエチレン、シクロペンチルエチレン、シクロヘキシルエチレン、シクロヘプチルエチレン、シクロオクチルエチレン、ノルボルニルエチレン、ジシクロヘキシルエチレン、α−メチルシクロヘキシルエチレン、α−ｔ−ブチルシクロヘキシルエチレン、シクロペンテニルエチレン、シクロヘキセニルエチレン、シクロヘプテニルエチレン、シクロオクテニルエチレン、シクロデケニルエチレン、ノルボルネニルエチレン、α−メチルシクロヘキセニルエチレン、及びα−ｔ−ブチルシクロヘキセニルエチレン等が挙げられ、これらの中でも、シクロヘキシルエチレン、α−メチルシクロヘキシルエチレンが好ましい。
【００８６】
これらの芳香族ビニル系化合物及び脂環式ビニル系化合物は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００８７】
共重合可能なその他のモノマーとしては、格別な限定はないが、鎖状ビニル化合物及び鎖状共役ジエン化合物等が用いられ、鎖状共役ジエンを用いた場合、製造過程における操作性に優れ、また得られる脂環式炭化水素系共重合体の強度特性に優れる。
【００８８】
鎖状ビニル化合物の具体例としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン等の鎖状オレフィンモノマー；１−シアノエチレン（アクリロニトリル）、１−シアノ−１−メチルエチレン（メタアクリロニトリル）、１−シアノ−１−クロロエチレン（α−クロロアクリロニトリル）等のニトリル系モノマー；１−（メトキシカルボニル）−１−メチルエチレン（メタアクリル酸メチルエステル）、１−（エトキシカルボニル）−１−メチルエチレン（メタアクリル酸エチルエステル）、１−（プロポキシカルボニル）−１−メチルエチレン（メタアクリル酸プロピルエステル）、１−（ブトキシカルボニル）−１−メチルエチレン（メタアクリル酸ブチルエステル）、１−メトキシカルボニルエチレン（アクリル酸メチルエステル）、１−エトキシカルボニルエチレン（アクリル酸エチルエステル）、１−プロポキシカルボニルエチレン（アクリル酸プロピルエステル）、１−ブトキシカルボニルエチレン（アクリル酸ブチルエステル）などの（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、１−カルボキシエチレン（アクリル酸）、１−カルボキシ−１−メチルエチレン（メタクリル酸）、無水マレイン酸などの不飽和脂肪酸系モノマー等が挙げられ、中でも、鎖状オレフィンモノマーが好ましく、エチレン、プロピレン、１−ブテンが最も好ましい。
【００８９】
鎖状共役ジエンは、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、及び１，３−ヘキサジエン等が挙げられる。これら鎖状ビニル化合物及び鎖状共役ジエンの中でも鎖状共役ジエンが好ましく、ブタジエン、イソプレンが特に好ましい。これらの鎖状ビニル化合物及び鎖状共役ジエンは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９０】
これらの鎖状ビニル系化合物は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９１】
化合物（ａ’）を重合する方法は、格別制限はないが、一括重合法（バッチ法）、モノマー逐次添加法（モノマー全使用量の内の一部を用いて重合を開始した後、残りのモノマーを逐次添加して重合を進めていく方法）等が挙げられ、特にモノマー逐次添加法を用いると、好ましい連鎖構造を有する炭化水素系共重合体が得られる。水素化前の共重合体は、前述のＤの値がより小さい程、及び／又は、Ｄ／Ｆが大きな値を示す程、よりランダムな連鎖構造を有する。共重合体がどの程度のランダム性を有しているかは、芳香族ビニル系化合物の重合速度と共重合可能なその他のモノマーの重合速度との速度比で決まり、この速度比が小さい程、よりランダムな連鎖構造を有していることになる。
【００９２】
前記モノマー逐次添加法によれば、均一に混合された混合モノマーが重合系内に逐次的に添加されるため、バッチ法とは異なり、ポリマーの重合による成長過程においてモノマーの重合選択性をより下げることができるので、得られる共重合体がよりランダムな連鎖構造になる。また、重合系内での重合反応熱の蓄積が小さくてすむので重合温度を低く安定に保つことがでる。
【００９３】
モノマー逐次添加法の場合、まずモノマーの全使用量のうち、通常０．０１質量％〜６０質量％、好ましくは０．０２質量％〜２０質量％、より好ましくは０．０５質量％〜１０質量％のモノマーを初期モノマーとして予め重合反応器内に存在させた状態で開始剤を添加して重合を開始する。初期モノマー量をこのような範囲にすると、重合開始後の初期反応において発生する反応熱除去を容易にすることができ、得られる共重合体をよりランダムな連鎖構造にすることができる。
【００９４】
上記初期モノマーの重合転化率を７０％以上、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上になるまで反応を継続すると、得られる共重合体の連鎖構造がよりランダムになる。その後、前記モノマーの残部を継続的に添加するが、添加の速度は重合系内のモノマーの消費速度を考慮して決定される。
【００９５】
通常は、初期モノマーの重合添加率が９０％に達するまでの所要時間をＴ、初期モノマーの全使用モノマーに対する比率（％）をＩとしたとき、関係式［（１００−Ｉ）×Ｔ／Ｉ］で与えられる時間の０．５〜３倍、好ましくは０．８〜２倍、より好ましくは１〜１．５倍となる範囲内で残部モノマーの添加が終了するように決定される。具体的には通常０．１〜３０時間、好ましくは０．５時間〜５時間、より好ましくは１時間〜３時間の範囲となるように、初期モノマー量と残りモノマーの添加速度を決定する。また、モノマー添加終了直後の全モノマー重合転化率は、通常８０％以上、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上である。モノマー添加終了直後の全モノマー重合転化率を上記の範囲とすると、得られる共重合体の連鎖構造がよりランダムになる。
【００９６】
重合反応は、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合等、特別な制約はないが、重合操作、後工程での水素化反応の容易さ、及び最終的に得られる炭化水素系共重合体の機械的強度を考えると、アニオン重合法が好ましい。
【００９７】
ラジカル重合の場合は、開始剤の存在下、通常０℃〜２００℃、好ましくは２０℃〜１５０℃で、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の方法を用いることができるが、特に樹脂中への不純物等の混入等を防止する必要のある場合は、塊状重合、懸濁重合が望ましい。ラジカル開始剤としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチル−パーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物、アゾイソブチロニトリル、４，４−アゾビス−４−シアノペンタン酸、アゾジベンゾイル等のアゾ化合物、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムに代表される水溶性触媒やレドックス開始剤などが使用可能である。
【００９８】
アニオン重合の場合には、開始剤の存在下、通常０℃〜２００℃、好ましくは２０℃〜１００℃、特に好ましくは２０℃〜８０℃の温度範囲において、塊状重合、溶液重合、スラリー重合等の方法を用いることができるが、反応熱の除去を考慮すると、溶液重合が好ましい。この場合、重合体及びその水素化物を溶解できる不活性溶媒を用いる。溶液反応で用いる不活性溶媒は、例えばｎ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｉｓｏ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｉｓｏ−オクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、デカリン等の脂環式炭化水素類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類等が挙げられ、中でも脂肪族炭化水素類や脂環式炭化水素類を用いると、水素化反応にも不活性な溶媒としてそのまま使用することができる。これらの溶媒は、それぞれ単独で、或いは２種類以上を組み合わせて使用でき、通常、全使用モノマー１００重量部に対して２００〜１０，０００重量部となるような割合で用いられる。
【００９９】
上記アニオン重合の開始剤としては、例えば、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ヘキシルリチウム、フェニルリチウムなどのモノ有機リチウム、ジリチオメタン、１，４−ジオブタン、１，４−ジリチオー２−エチルシクロヘキサン等の多官能性有機リチウム化合物などが使用可能である。
【０１００】
重合反応においては、また、重合促進剤や、ランダマイザー（或る１成分の連鎖が長くなるのを防止する機能を有する添加剤）などを使用できる。アニオン重合の場合には、例えばルイス塩基化合物をランダマイザーとして使用できる。ルイス塩基化合物の具体例としては、例えば、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールメチルフェニルエーテル等のエーテル化合物；テトラメチルエチレンジアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン等の第３級アミン化合物；カリウム−ｔ−アミルオキシド、カリウム−ｔ−ブチルオキシド等のアルカリ金属アルコキシド化合物；トリフェニルホスフィン等のホスフィン化合物が挙げられる。これらのルイス塩基化合物は、それぞれ単独で、或いは２種類以上を組み合わせて使用できる。
【０１０１】
上記のラジカル重合やアニオン重合により得られた重合体は、例えばスチームストリッピング法、直接脱溶媒法、アルコール凝固法等の公知の方法で回収できる。また、重合時に、水素化反応で不活性な溶媒を用いた場合には、重合溶液から重合体を回収せず、そのまま水素添加工程に使用することができる。
【０１０２】
・不飽和結合の水素化方法
水素化前の共重合体の芳香環やシクロアルケン環などの不飽和環の炭素−炭素二重結合や主鎖の不飽和結合等の水素化反応を行う場合は、反応方法、反応形態に特別な制限はなく、公知の方法にしたがって行えばよいが、水素化率を高くでき、且つ水素化反応と同時に起こる重合体鎖切断反応の少ない水素化方法が好ましく、例えば、有機溶媒中、ニッケル、コバルト、鉄、チタン、ロジウム、パラジウム、白金、ルテニウム、及びレニウムから選ばれる少なくとも１つの金属を含む触媒を用いて行う方法が挙げられる。水素化触媒は、不均一触媒、均一触媒のいずれも使用可能である。
【０１０３】
不均一系触媒は、金属または金属化合物のままで、又は適当な担体に担持して用いることができる。担体としては、例えば、活性炭、シリカ、アルミナ、炭化カルシウム、チタニア、マグネシア、ジルコニア、ケイソウ土、炭化珪素等が挙げられ、触媒の担持量は、通常０．０１〜８０質量％、好ましくは０．０５〜６０質量％の範囲である。均一系触媒は、ニッケル、コバルト、チタンまたは鉄化合物と有機金属化合物（例えば、有機アルミニウム化合物、有機リチウム化合物）とを組み合わせた触媒、またはロジウム、パラジウム、白金、ルテニウム、レニウム等の有機金属錯体触媒を用いることができる。ニッケル、コバルト、チタンまたは鉄化合物としては、例えば、各種金属のアセチルアセトン塩、ナフテン塩、シクロペンタジエニル化合物、シクロペンタジエニルジクロロ化合物等が用いられる。有機アルミニウム化合物としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムジクロリド等のハロゲン化アルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等の水素化アルキルアルミニウム等が好適に用いられる。
【０１０４】
有機金属錯体触媒の例としては、上記各金属のγ−ジクロロ−π−ベンゼン錯体、ジクロロ−トリス（トリフェニルホスフィン）錯体、ヒドリド−クロロ−トリフェニルホスフィン）錯体等の金属錯体が使用される。これらの水素化触媒は、それぞれ単独で、或いは２種類以上組み合わせて使用することができ、その使用量は、重合体に対して、重量基準にて、通常、０．０１〜１００部、好ましくは０．０５〜５０部、より好ましくは０．１〜３０部である。
【０１０５】
水素化反応は、通常１０℃〜２５０℃であるが、水素化率を高くでき、且つ、水素化反応と同時に起こる重合体鎖切断反応を小さくできるという理由から、好ましくは５０℃〜２００℃、より好ましくは８０℃〜１８０℃である。また水素圧力は、通常０．１ＭＰａ〜３０ＭＰａであるが、上記理由に加え、操作性の観点から、好ましくは１ＭＰａ〜２０ＭＰａ、より好ましくは２ＭＰａ〜１０ＭＰａである。
【０１０６】
このようにして得られた、水素化物の水素化率は、１Ｈ−ＮＭＲによる測定において、主鎖の炭素−炭素不飽和結合、芳香環の炭素−炭素二重結合、不飽和環の炭素−炭素二重結合のいずれも、通常９０％以上、好ましくは９５％以上、より好ましくは９７％以上である。水素化率が低いと、得られる共重合体の低複屈折性、熱安定性等が低下する。
【０１０７】
水素化反応終了後に水素化物を回収する方法は特に限定されていない。通常、濾過、遠心分離等の方法により水素化触媒残渣を除去した後、水素化物の溶液から溶媒を直接乾燥により除去する方法、水素化物の溶液を水素化物にとっての貧溶媒中に注ぎ、水素化物を凝固させる方法を用いることができる。
【０１０８】
（樹脂組成物）
本発明のプラスチック製光学素子は、上記脂環式炭化水素系共重合体に、グリセロール系可塑剤を含む樹脂組成物を成形してなる。
【０１０９】
本発明では、特に、樹脂組成物全体に対してグリセロール系可塑剤は、０．１質量％以上０．５質量％以下含まれている。
また、グリセロール系可塑剤の質量を１とした場合の、脂環式炭化水素系共重合体及びグリセロール系可塑剤以外の添加物（例えば、後述する酸化防止剤、軟質重合体、アルコール性化合物（ただし、グリセロール系化合物を除く）、有機または無機フィラー等）の質量比が０．５以下である。
さらに、樹脂組成物全体に対して酸化防止剤は、０．００１質量％未満含まれている。
【０１１０】
本発明に係る脂環式炭化水素系共重合体及びグリセロール系可塑剤以外の添加物の一つとして挙げられる酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などが挙げられ、これらの中でもフェノール系酸化防止剤、特にアルキル置換フェノール系酸化防止剤が好ましい。
これらの酸化防止剤を上記範囲で配合することにより、光学素子が例えば約４００ｎｍといった短波長の光が照射されることにより伴う白濁や屈折率の変動を防止してプラスチック製光学素子としての寿命を延ばすことができると考えられていたが、本発明者等は、後述する実験により酸化防止剤をほとんど添加させない方が光学素子の白濁や屈折率の変動を防止でき、光透過率に有利であるという知見を見いだした。したがって、酸化防止剤は、樹脂組成物全体に対して０．００１質量％未満含ませるとするが、ほとんど含ませないゼロとすることがより好ましい。
【０１１１】
フェノール系酸化防止剤としては、従来公知のものが使用でき、例えば、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、２，４−ジ−ｔ−アミル−６−（１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）エチル）フェニルアクリレートなどの特開昭６３−１７９９５３号公報や特開平１−１６８６４３号公報に記載されるアクリレート系化合物；テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニルプロピオネート）メタン［すなわち、ペンタエリスリメチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート））、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリエチレングリコール  ビス（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート）などのアルキル置換フェノール系化合物；６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビスオクチルチオ−１，３，５−トリアジン、４−ビスオクチルチオ−１，３，５−トリアジン、２−オクチルチオ−４，６−ビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−オキシアニリノ）−１，３，５−トリアジンなどのトリアジン基含有フェノール系化合物；などが挙げられる。
なお、本発明では、特に、テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニルプロピオネート）メタンが好適である。
【０１１２】
リン系酸化防止剤としては、一般の樹脂工業で通常使用される物であれば格別な限定はなく、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイドなどのモノホスファイト系化合物；４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシルホスファイト）、４，４’イソプロピリデン−ビス（フェニル−ジ−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）ホスファイト）などのジホスファイト系化合物などが挙げられる。これらの中でも、モノホスファイト系化合物が好ましく、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどが特に好ましい。
【０１１３】
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３，３−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−チオジプロピピオネート、ジステアリル  ３，３−チオジプロピオネート、ラウリルステアリル３，３−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオ−プロピオネート、３，９−ビス（２−ドデシルチオエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。
【０１１４】
また、その他の添加剤としては、（１）軟質重合体、（２）アルコール性化合物、（３）有機または無機フィラー等が挙げられる。これらの配合剤を配合することにより、透明性、低吸水性、機械的強度などの諸特性を低下させることなく、長時間の高温高湿度環境下での白濁を防止できる。
これらの中でも、（１）軟質重合体、及び（２）アルコール性化合物が、高温高湿度環境下における白濁防止効果、得られる樹脂組成物の透明性に優れる。
【０１１５】
（１）軟質重合体
軟質重合体は、通常３０℃以下のＴｇを有する重合体であり、Ｔｇが複数存在する場合には、少なくとも最も低いＴｇが３０℃以下であればよい。
【０１１６】
これらの軟質重合体の具体例としては、例えば、液状ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン・プロピレン・スチレン共重合体などのオレフィン系軟質重合体；ポリイソブチレン、イソブチレン・イソプレンゴム、イソブチレン・スチレン共重合体などのイソブチレン系軟質重合体；ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエン・スチレンランダム共重合体、イソプレン・スチレンランダム共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、ブタジエン・スチレン・ブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン・ブロック共重合体、イソプレン・スチレン・ブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレン・ブロック共重合体などのジエン系軟質重合体；
【０１１７】
ジメチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、ジヒドロキシポリシロキサン、などのケイ素含有軟質重合体；  ポリブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、ブチルアクリレート・スチレン共重合体などのα，β−不飽和酸からなる軟質重合体；  ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、酢酸ビニル・スチレン共重合体などの不飽和アルコールおよびアミンまたはそのアシル誘導体またはアセタールからなる軟質重合体；  ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エピクロルヒドリンゴム、などのエポキシ系軟質軟質重合体；フッ化ビニリデン系ゴム、四フッ化エチレン−プロピレンゴム、などのフッ素系軟質重合体；天然ゴム、ポリペプチド、蛋白質、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマーなどのその他の軟質重合体などが挙げられる。これらの軟質重合体は、架橋構造を有したものであってもよく、また、変性反応により官能基を導入したものでもよい。
【０１１８】
上記軟質重合体の中でもジエン系軟質重合体が好ましく、特に該軟質重合体の炭素−炭素不飽和結合を水素化した水素化物が、ゴム弾性、機械強度、柔軟性、分散性の点で優れる。
【０１１９】
（２）アルコール性化合物
アルコール性化合物は、分子内に少なくとも１つの非フェノール性水酸基を有する化合物で、好適には、少なくとも１つの水酸基と少なくとも１つのエーテル結合又はエステル結合を有する。このような化合物の具体例としては、例えば２価以上の多価アルコール、より好ましくは３価以上の多価アルコール、さらに好ましくは３〜８個の水酸基を有する多価アルコールの水酸基の１つがエーテル化またはエステル化されたアルコール性エーテル化合物やアルコール性エステル化合物が挙げられる。
【０１２０】
２価以上の多価アルコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、トリグリセロール、ジペンタエリスリトール、１，６，７−トリヒドロキシ−２，２−ジ（ヒドロキシメチル）−４−オキソヘプタン、ソルビトール、２−メチル−１，６，７−トリヒドロキシ−２−ヒドロキシメチル−４−オキソヘプタン、１，５，６−トリヒドロキシ−３−オキソヘキサンペンタエリスリトール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどが挙げられるが、特に３価以上の多価アルコール、さらには３〜８個の水酸基を有する多価アルコールが好ましい。またアルコール性エステル化合物を得る場合には、α、β−ジオールを含むアルコール性エステル化合物が合成可能なグリセロール、ジグリセロール、トリグリセロールなどが好ましい。
【０１２１】
このようなアルコール性化合物として、例えば、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノベヘネート、ジグリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリンジラウレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールモノラウレート、ペンタエリスリトールモノベヘレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールジラウレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ジペンタエリスリトールジステアレートなどの多価アルコール性エステル化物；３−（オクチルオキシ）−１，２−プロパンジオール、３−（デシルオキシ）−１，２−プロパンジオール、３−（ラウリルオキシ）−１，２−プロパンジオール、３−（４−ノニルフェニルオキシ）−１，２−プロパンジオール、１，６−ジヒドロオキシ−２，２−ジ（ヒドロキシメチル）−７−（４−ノニルフェニルオキシ）−４−オキソヘプタン、ｐ−ノニルフェニルエーテルとホルムアルデヒドの縮合体とグリシドールの反応により得られるアルコール性エーテル化合物、  ｐ−オクチルフェニルエーテルとホルムアルデヒドの縮合体とグリシドールの反応により得られるアルコール性エーテル化合物、  ｐ−オクチルフェニルエーテルとジシクロペンタジエンの縮合体とグリシドールの反応により得られるアルコール性エーテル化合物などが挙げられる。これらの多価アルコール性化合物は単独でまたは２種以上を組み合わせて使用される。これらの多価アルコール性化合物の分子量は特に限定されないが、通常５００〜２０００、好ましくは８００〜１５００のものが、透明性の低下も少ない。
【０１２２】
なお、これら多価アルコール性化合物のうち、グリセロール系化合物（例えば、グリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール、及びこれらの誘導体）は、本発明において可塑剤として使用することができる。したがって、このグリセロール系可塑剤は上述した添加量で添加されることが好ましい。
グリセロール系可塑剤を上記範囲で配合することにより、光学素子が例えば４００ｎｍといった短波長の光が照射されることにより伴う白濁や屈折率の変動を防止してプラスチック製光学素子としての寿命を延ばすことができる。また、透明性、低吸水性を低下させることも防止することができる。
【０１２３】
（３）有機または無機フィラー
有機フィラーとしては、通常の有機重合体粒子または架橋有機重合体粒子を用いることができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン；  ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンなどのハロゲン含有ビニル重合体；ポリアリレート、ポリメタクリレートなどのα，β‐不飽和酸から誘導された重合体；  ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルなどの不飽和アルコールから誘導された重合体；  ポリエチレンオキシド、またはビスグリシジルエーテルからから誘導された重合体；  ポリフェニレンオキシド、  ポリカーボネート、  ポリスルフォンなどの芳香族縮合系重合体；  ポリウレタン；ポリアミド；ポリエステル；アルデヒド・フェノール系樹脂；天然高分子化合物  などの粒子または架橋粒子を挙げることができる。
【０１２４】
無機フィラーとしては、例えば、フッ化リチウム、硼砂（硼酸ナトリウム含水塩）などの１族元素化合物；炭酸マグネシウム、燐酸マグネシウム、炭酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、炭酸バリウムなどの２族元素化合物；  二酸化チタン（チタニア）、一酸化チタンなどの４族元素化合物；二酸化モリブデン、三酸化モリブデンの６族元素化合物；塩化マンガン、酢酸マンガンなどの７族元素化合物；塩化コバルト、酢酸コバルトなどの８〜１０族元素化合物；沃化第一銅などの１１族元素化合物；酸化亜鉛、酢酸亜鉛などの１２族元素化合物；酸化アルミニウム（アルミナ）、フッ化アルミニウム、アルミノシリケート（珪酸アルミナ、カオリン、カオリナイト）などの１３族元素化合物；酸化珪素（シリカ、シリカゲル）、石墨、カーボン、グラファイト、ガラスなどの１４族元素化合物；カーナル石、カイナイト、雲母（マイカ、キンウンモ）、バイロース鉱などの天然鉱物の粒子が挙げられる。
【０１２５】
上記（１）〜（３）の化合物の配合量は脂環式炭化水素系共重合体と配合される化合物の組み合わせによって決まるが、一般に、配合量が多すぎれば、組成物のガラス転移温度や透明性が大きく低下し、光学材料として使用するのに不適である。また配合量が少なすぎれば、高温高湿下において成形物の白濁を生じる場合がある。
【０１２６】
さらに、本発明の添加剤としては、必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定剤、近赤外線吸収剤、染料や顔料などの着色剤、滑剤、可塑剤、帯電防止剤、蛍光増白剤などが挙げられる。これらは単独で、あるいは２種以上混合して用いることができ、その配合量は上述した範囲内で添加される。
【０１２７】
（成形材料）
本発明の樹脂組成物は、上記各成分を適宜混合することにより得ることができる。混合方法としては、炭化水素系重合体に各成分が十分に分散される方法であれば特に限定されず、例えばミキサー、二軸混錬機、ロール、ブラベンダー、押出機などで樹脂を溶融状態で混練する方法、適当な溶剤に溶解して分散させ凝固する方法などが挙げられる。二軸混練機を用いる場合、混錬後に通常は溶融状態で棒状に押し出し、ストランドカッターで適当な長さに切り、ペレット化した成形材料として用いられることが多い。
【０１２８】
（プラスチック製光学素子）
本発明に係るプラスチック製光学素子は、前記樹脂組成物からなる成形材料を成形して得られる。成形方法としては、格別な制限されるものはないが、低複屈折性、機械強度、寸法精度等の特性に優れた光学素子を得る為には溶融成形が好ましい。溶融成形法としては、例えばプレス成形、押し出し成形、射出成形等が挙げられるが、射出成形が成形性、生産性の観点から好ましい。成形条件は使用目的、又は成形方法により適宜選択されるが、例えば射出成形における樹脂温度は、通常１５０〜４００℃、好ましくは２００〜３５０℃、より好ましくは２３０〜３３０℃の範囲で適宜選択される。樹脂温度が過度に低いと流動性が悪化し、成形品にヒケやひずみを生じ、樹脂温度が過度に高いと樹脂の熱分解によるシルバーストリークが発生したり、光学素子が黄変するなどの成形不良が発生するおそれがある。
【０１２９】
本発明に係るプラスチック製光学素子は、球状、棒状、板状、円柱状、筒状、チューブ状、繊維状、フィルムまたはシート形状など種々の形態で使用することができ、また、低複屈折性、透明性、機械強度、耐熱性、低吸水性に優れる。
【０１３０】
プラスチック製光学素子の具体例としては、以下のものが挙げられる。光学レンズや光学プリズムとしては、カメラの撮像系レンズ；顕微鏡、内視鏡、望遠鏡レンズなどのレンズ；眼鏡レンズなどの全光線透過型レンズ；ＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ、ＷＯＲＭ（追記型光ディスク）、ＭＯ（書き変え可能な光ディスク；光磁気ディスク）、ＭＤ（ミニディスク）、ＤＶＤ（デジタルビデオディスク）などの光ディスクのピックアップレンズ；レーザービームプリンターのｆθレンズ、センサー用レンズなどのレーザー走査系レンズ；カメラのファインダー系のプリズムレンズなどが挙げられる。光ディスク用途としては、ＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ、ＷＯＲＭ（追記型光ディスク）、ＭＯ（書き変え可能な光ディスク；光磁気ディスク）、ＭＤ（ミニディスク）、ＤＶＤ（デジタルビデオディスク）などが挙げられる。その他の光学用途としては、液晶ディスプレイなどの導光板；偏光フィルム、位相差フィルム、光拡散フィルムなどの光学フィルム；光拡散板；光カード；液晶表示素子基板などが挙げられる。
【０１３１】
これらの中でも、低複屈折性が要求される光ピックアップ装置を構成する光学系レンズやレーザー走査系レンズとして好適であり、光ピックアップ装置の光学系レンズに最も好適である。
【０１３２】
光ピックアップ装置の光学系レンズとしては、例えば、対物レンズ、対物レンズユニット、カップリングレンズ（コリメータ）、ビームエキスパンダ、ビームシェイパ、補正板等として使用することができる。
対物レンズユニットは、複数の単玉光学レンズを光軸方向に一体に組み合わせて構成してなるレンズ群であり、前記複数の単玉光学レンズのうちの少なくとも一つの単玉光学レンズとして本発明のプラスチック製光学素子を使用することが好ましい。
【０１３３】
（光ピックアップ装置）
次に、本発明の光ピックアップ装置について図１及び図２を参照して説明する。図１は、光ピックアップ装置の全体構成の概略構成図、図２は、対物レンズの構造を示す要部側面図である。
本発明の光ピックアップ装置１は、波長６５０ｎｍの光を適用する現行のＤＶＤ（以下、現行ＤＶＤと表記）、波長４０５ｎｍの光を適用するいわゆる次世代のＤＶＤ（以下、次世代ＤＶＤ）の２種類の光情報記録媒体５について情報の再生、記録を行う装置である。
本発明の光ピックアップ装置１は、レーザー発振器（光源）２から出射されるレーザー光（光）を、コリメータレンズ３、後述する対物レンズ（プラスチック製光学素子）１０を通過させて、光軸４上で光情報記録媒体５の情報記録面６に集めて集光スポットを形成し、情報記録面６からの反射光を、偏向ビームスプリッタ７で取り込み、検出器８の受光面に再びビームスポットを形成するものである。
【０１３４】
光源２は、レーザーダイオードを有して構成されており、公知の切り換え方法により、６５０ｎｍ、４０５ｎｍという２種類の波長の光を選択して出射できる構成となっている。
【０１３５】
本発明に係る対物レンズ１０は、上述の樹脂組成物を射出成形で成形することにより作成される。対物レンズ１０は、図２に示すように、両面非球面の単レンズであり、その一方（光源側）の光学面１１上に、該光学面１１を通過する所定の光束に対して予め定められた光路差を付与する光路差付与構造２０を有している。
光路差付与構造２０は、光学面１１が光軸４を中心とした３つの輪帯状レンズ面（以下、内側から順に第１輪帯状レンズ面２１、第２輪帯状レンズ面２２、第３輪帯状レンズ面２３と言う）により構成され、該３つの輪帯状レンズ面２１〜２３のうち隣り合う輪帯状レンズ面２１〜２３は異なる屈折力を有している。
第１輪帯状レンズ面２１と第３輪帯状レンズ面２３とは、同一の光学面１１上にあり、第２輪帯状レンズ面２２は、光学面１１から平行移動した面となっている。
第１輪帯状レンズ面２１は、波長６５０ｎｍ、４０５ｎｍ両方の光を通過させ、第２輪帯状レンズ面２２は、現行ＤＶＤに対応した波長６５０ｎｍの光を通過させ、第３輪帯状レンズ面２３は、次世代ＤＶＤに対応した波長４０５ｎｍの光を通過させる。そして、各輪帯状レンズ面２１〜２３を通過した光は、情報記録面６の同じ位置に集光されるようになっている。
なお、図２では、第１輪帯状レンズ面２１と第３輪帯状レンズ面２３とは同一光学面１１上に設けられているが、これら第１及び第３輪帯状レンズ面２１、２３とは同一光学面上に設けなくても良く、また、第２輪帯状レンズ面２２は、光学面１１から平行移動した面となっているが、特に平行移動した面でなくても良い。また、３つの輪帯状レンズ面２１〜２３は５つであっても良く、少なくとも３つ以上であれば良い。
【０１３６】
レンズ１０は、上述の樹脂組成物を適用しているので、溶融して金型に射出して成形する際、金型の第１輪帯状レンズ面２１、第２輪帯状レンズ面２２、第３輪帯状レンズ面２３の境界部分に対応する部分に確実に樹脂が行き渡っている。そのため、レンズ１０は光路差付与構造２０が高い精度で付与されている。
【０１３７】
こうして形成された光路差付与構造２０の作用により、レンズ１０は現行ＤＶＤ、次世代ＤＶＤといった複数種の光情報記録媒体５に対して、光源２で出射した光の情報記録面６への集光と、情報記録面６で反射した光の検出器８へ向けての集光を高い信頼性で行うことができる。
また、樹脂組成物は酸化防止剤を含んでいるので、次世代ＤＶＤの情報を再生、記録するための４０５ｎｍという光を透過する場合でも、白濁や屈折率の変動がほとんど生じない。よって、光ピックアップ装置１を長期間にわたり、高いピックアップ特性で作動させることができる。
【０１３８】
なお、本発明に係る対物レンズ１０は、上記光路差付与構造２０を有するものに限らず、例えば図３〜図７に示す構造２０ａ〜２０ｄを有するレンズ１０ａ〜１０ｅとしても良い。
【０１３９】
図３における光路差付与構造２０ａは、光軸４を中心とした複数の回折輪帯２１ａからなり、複数の回折輪帯２１ａの断面が鋸歯状であり、かつ、各回折輪帯２１ａの光学面１１ａが不連続面となっている。また、複数の回折輪帯２１ａは、光軸４から離れるにしたがって厚みが増すように形成されている。図３に示すレンズ１０ａは、いわゆる回折レンズである。
【０１４０】
図４における光路差付与構造２０ｂは、光軸４を中心とした位相差を生じる複数の輪帯状凹部２１ｂを同心円状に有している。輪帯状凹部２１ｂは、光学面１１ｂのうちの光軸４を中心とした一方の面（図４における光軸４を中心に上下の光学面）に５つずつ形成されている。また、隣り合う輪帯状凹部２１ｂどうしは、連続して一体になっており、各輪帯状凹部２１ｂ全体としての断面が階段状となっている。また、各輪帯状凹部２１ｂを形成する光学面２２ｂは、光学面１１ｂに対して平行移動した面となっている。図４に示すレンズ１０ｂはいわゆる位相差レンズである。
なお、図４では、隣り合う輪帯状凹部２１ｂどうしが連続して一体になっていて、全体の断面が階段状のものであるとしたが、単に光学面１１ｂに輪帯状凹部２１ｂを個々に設けたものとしても良い（この場合、例えば図２に示したレンズ１０と同様の構造となる）。また、図４では輪帯状凹部２１ｂを同心円状に有しているとしたが、図５に示すように、図２の第３輪帯状レンズ面２３上に凸部２３ｂを有したレンズ１０ｃとしても良い（図５中、図２と同様の構成部分については同様の符号を付した）。
【０１４１】
図６における光路差付与構造２０ｄは、光軸４を中心とした複数の回折輪帯２１ｄからなり、複数の回折輪帯２１ｄの断面が鋸歯状であり、かつ、各回折輪帯２１ｄの光学面１１ｄが不連続面である。そして、各回折輪帯２１ｄの断面が光軸方向に沿った３段２２ｄの階段状であり、各段２２ｄの光学面１２ｄが不連続面で、光軸４に対して直交する面となっている。
なお、図６に示すレンズ１０ｄは、例えば、図７に示すように図６と同様の光路差付与構造２０ｄを有するホログラム光学素子（ＨＯＥ）１０ｅと対物レンズ１０ｆとで別体の構成としても良い。この場合、ホログラム光学素子１０ｅは、平板状の光学素子を使用して、該光学素子の対物レンズ１０ｆの面に光路差付与構造２０ｄを設ける。
【０１４２】
なお、本発明に係る光ピックアップ装置１は、例えばＣＤ、現行ＤＶＤ、次世代ＤＶＤの３種の光情報記録媒体５について情報の再生、記録を行うこととしても良い。光ピックアップ装置１で情報の再生、記録を行う光情報記録媒体５の組み合わせは設計事項であり、適宜設定される。
【０１４３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１４４】
まず、グリセロールの樹脂組成物全体に対する添加量を以下のように変化させてそれぞれ角板を作製した。
【０１４５】
（実施例１）
［脂環式炭化水素系共重合体Ａの製造］
十分に乾燥し窒素置換した、攪拌装置を備えたステンレス鋼製重合器に、脱水シクロヘキサン３２０重量部、スチレン６０重量部、およびジブチルエーテル０．３８重量部を仕込み、６０℃で攪拌しながらｎ−ブチルリチウム溶液（１５％含有ヘキサン溶液）０．３６重量部を添加して重合反応を開始した。１時間重合反応を行った後、反応溶液中に、スチレン８重量部とイソプレン１２重量部とからなる混合モノマー２０重量部を添加し、さらに１時間重合反応を行った後、反応溶液にイソプロピルアルコール０．２重量部を添加して反応を停止させた。得られたブロック共重合体のＭｗは１０２，１００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１１であった。
次いで、上記重合反応溶液４００重量部を、攪拌装置を備えた耐圧反応器に移送し、水素化触媒として、シリカ−アルミナ担持型ニッケル触媒（日揮化学工業社製；Ｅ２２Ｕ、ニッケル担持量６０％）１０重量部を添加して混合した。反応器内部を水素ガスで置換し、さらに溶液を攪拌しながら水素を供給し、温度を高く１６０℃に設定し、圧力４．５ＭＰａにて８時間反応することにより、芳香環まで水素化を行った。水素化反応終了後、反応溶液をろ過して水素化触媒を除去した後、シクロヘキサン８００重量部を加えて希釈し、該反応溶液を３５００重量部のイソプロパノール（クラス１０００のクリーンルームで、孔径１μｍのフィルターにてろ過したもの）中に注いでブロック共重合体Ａを析出させ、ろ過により分離回収し、８０℃にて４８時間減圧乾燥させた。得られたブロック共重合体Ａは、スチレン由来の繰り返し単位を含有するブロック（以降Ｓｔと略記する）、およびスチレンとイソプレン由来の繰り返し単位を含有するブロック（以降Ｓｔ／Ｉｐと略記する）とからなる２元ブロック共重合体であり、それぞれのブロックのモル比は、Ｓｔ：Ｓｔ／Ｉｐ＝６９：３１（Ｓｔ：Ｉｐ＝１０：２１）であった。該ブロック共重合体ＡのＭｗは８５，１００、Ｍｗ／Ｍｎは１．１７、主鎖および芳香環の水素化率は９９．９％、Ｔｇは１２６．５℃であった。
［角板の作製］
上記プロセスで得られたブロック共重合体Ａ、１００重量部に対し、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン・ブロック共重合体（クラレ社製、セプトン２００２）を０．１重量部、酸化防止剤としてテトラキス−〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−第三−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン（チバスペシャリティ・ケミカルズ社製、イルガノックス１０１０）を０．１重量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ    Ｐ）を０．１重量部、ＨＡＬＳとして、ジブチルアミンと１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物〔ＨＡＬＳ（Ａ）、Ｍｎ＝３，０００〕を０．１重量部それぞれ添加し、さらに、グリセロール系可塑剤としてグリセロールを添加し混練溶融して樹脂組成物（ペレット）を得た。このとき、グリセロールを、樹脂組成物全体に対して０．５質量％となるように混合した。
そして、この得られた樹脂組成物を、空気を流通させた熱風乾燥機を用いて１００℃にて４時間以上乾燥したのち、射出成形機を用いて厚さ３ｍｍの角板に射出成形した。
【０１４６】
（実施例２）
グリセロールを、樹脂組成物全体に対して０．３質量％となるように混合した以外は、上記実施例１と同様の方法で角板を作製した。
【０１４７】
（実施例３）
グリセロールを、樹脂組成物全体に対して０．１質量％となるように混合した以外は、上記実施例１と同様の方法で角板を作製した。
【０１４８】
（比較例１）
グリセロールを、樹脂組成物全体に対して１．０質量％となるように混合した以外は、上記実施例１と同様の方法で角板を作製した。
【０１４９】
（比較例２）
グリセロールを、樹脂組成物全体に対して０．８質量％となるように混合した以外は、上記実施例１と同様の方法で角板を作製した。
【０１５０】
（比較例３）
グリセロールを、樹脂組成物全体に対して０．０５質量％となるように混合した以外は、上記実施例１と同様の方法で角板を作製した。
【０１５１】
次に、上記実施例２を基準として、脂環式炭化水素系共重合体Ａとグリセロール以外の添加物の質量比を以下のように変化させてそれぞれ角板を作製した。
【０１５２】
（実施例４）
グリセロールの質量を１とした場合の、脂環式炭化水素系共重合体Ａとグリセロール以外の添加物の質量比が０．５となるように混合した以外は、上記実施例２と同様にして角板を作製した。
【０１５３】
（実施例５）
グリセロールの質量を１とした場合の、脂環式炭化水素系共重合体Ａとグリセロール以外の添加物の質量比が０．３となるように混合した以外は、上記実施例２と同様にして角板を作製した。
【０１５４】
（比較例４）
グリセロールの質量を１とした場合の、脂環式炭化水素系共重合体Ａとグリセロール以外の添加物の質量比が１．０となるように混合した以外は、上記実施例２と同様にして角板を作製した。
【０１５５】
（比較例５）
グリセロールの質量を１とした場合の、脂環式炭化水素系共重合体Ａとグリセロール以外の添加物の質量比が０．８となるように混合した以外は、上記実施例２と同様にして角板を作製した。
【０１５６】
次に、上記実施例２を基準として、酸化防止剤の樹脂組成物全体に対する添加量を以下のように変化させてそれぞれ角板を作製した。
【０１５７】
（実施例６）
酸化防止剤を、樹脂組成物全体に対して０．０００８質量％となるように混合した以外は、上記実施例２と同様にして角板を作製した。
【０１５８】
（実施例７）
酸化防止剤を、樹脂組成物全体に対して０．０００５質量％となるように混合した以外は、上記実施例２と同様にして角板を作製した。
【０１５９】
（比較例６）
酸化防止剤を、樹脂組成物全体に対して０．０１質量％となるように混合した以外は、上記実施例２と同様にして角板を作製した。
【０１６０】
（比較例７）
酸化防止剤を、樹脂組成物全体に対して０．００１質量％となるように混合した以外は、上記実施例２と同様にして角板を作製した。
【０１６１】
（光透過率の測定）
実施例１〜７、比較例１〜７の各角板について、波長約４００ｎｍに近似した条件として、波長４０５ｎｍにおける初期透過率Ｔ０、短波長の光照射に伴う光透過率の変化量ΔＴＡの測定を行った。透過率の測定方法はＡＳＴＭ  Ｄ  １００３に準拠した。
各角板の作製後速やかに測定された透過率をＴ０とした。また、Ｔ０と角板に波長４０５ｎｍ、強度１５０ｍＷ／ｃｍ２の光を１０００時間照射してから測定して得られた値との差をΔＴＡとした。その結果を表１に示した。
【０１６２】
【表１】
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表１の結果より、実施例１〜３のようにグリセロールを、樹脂組成物全体に対して０．１質量％以上０．５質量％以下含ませた場合に、光透過率の変化量ΔＴＡを１％未満に抑えることができたが、グリセロールを上記範囲外で含ませた場合の比較例１〜３は、光透過率の変化量ΔＴＡが１％を越えて著しく白濁した。
【０１６３】
また、実施例４、５のように、グリセロールの質量を１とした場合の、脂環式炭化水素系共重合体Ａ及びグリセロール以外の添加剤の質量比を０．５以下とした場合に、光透過率の変化量ΔＴＡを１％未満に抑えることができたが、その他の添加剤の質量比を上記範囲外で含ませた場合の比較例４、５は、光透過率の変化量ΔＴＡが１％を越えて著しく白濁した。
【０１６４】
さらに、実施例６、７のように、テトラキス（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニルプロピオネート）メタンである酸化防止剤を、樹脂組成物全体に対して０．００１質量％未満含ませた場合に、光透過率の変化量ΔＴＡを１％未満に抑えることができたが、酸化防止剤を上記範囲外で含ませた場合の比較例６、７は、光透過率の変化量ΔＴＡが１％を越えて著しく白濁した。
【０１６５】
【発明の効果】
本発明によれば、グリセロール系可塑剤の添加量、その他の添加物の添加量を上記範囲に特定し、酸化防止剤をほとんど添加しないことによって、短波長の光を長時間受けた場合でも白濁することを低減することができる。よって、短波長化した光源に対しての光透過率も劣化することなく、光学素子としての寿命を延ばすことができ、光学素子の交換頻度も減らすことができる。
したがって、Ｂｌｕ−ｒａｙ  Ｄｉｓｃのような高い情報密度を有する光情報記録媒体に対して、長期間にわたって良好なピックアップ特性で情報の読み書きを行うことができ、光ピックアップ装置として信頼性の高いものを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の形態を示すためのもので、光ピックアップ装置の一例の全体構成の概略図である。
【図２】同、光学レンズの構造を示す要部側面図である。
【図３】変形例を示すためのもので、光学レンズの構造を示す要部側面図である。
【図４】同、光学レンズの構造を示す要部側面図である。
【図５】同、光学レンズの構造を示す要部側面図である。
【図６】同、光学レンズの構造を示す要部側面図である。
【図７】同、光学レンズの構造を示す要部側面図である。
【符号の説明】
１  光ピックアップ装置
２  レーザー発振器（光源）
４  光軸
５  光情報記録媒体
１０  対物レンズ（プラスチック製光学素子、対物光学素子）
１１、１１ａ、１１ｄ、１２ｄ    光学面
２０、２０ａ、２０ｂ、２０ｄ    光路差付与構造
２１  第１輪帯状レンズ面（輪帯状レンズ面）
２１ａ、２１ｄ    回折輪帯
２１ｂ    輪帯状凹部
２２  第２輪帯状レンズ面（輪帯状レンズ面）
２２ｄ    各段
２３  第３輪帯状レンズ面（輪帯状レンズ面）
２３ｂ    輪帯状凸部
【図１】
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【図２】
2004325950.tif 000060
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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