(57)【要約】【課題】優れた機械的強度と表面潤滑性を耐久後まで併せ持ち、しかも、電子写真特性が良好な電子写真感光体、および該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供する。【解決手段】導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の非画像形成領域中に、感光層表面の酸素原子含有率が、３０００枚の画像出力を行うことにより画像出力前の０．８％以上３．４％以下の範囲で増加する領域を有することを特徴とする電子写真感光体、および該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の非画像形成領域中に、感光層表面の酸素原子含有率が、３０００枚の画像出力を行うことにより画像出力前の０．８％以上３．４％以下の範囲で増加する領域を有することを特徴とする電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体に関し、特には高耐久性を有する電子写真感光体、および該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、レーザービームプリンター、複写機等の電子写真装置の帯電にはコロトロン、スコロトロン等のコロナ帯電器が広く用いられてきたが、高電圧が必要であり、多量のオゾンを発生し、感光体の劣化を早めるという欠点があった。近年、ローラー帯電、ブラシ帯電等の接触帯電方法、すなわち、帯電部材に直接電圧をかけて電子写真感光体に電荷を印加する直接帯電方式が主流となりつつある（例えば、特許文献１、２参照）。これは、導電ゴム等で構成されたローラー状の帯電部材を直接電子写真感光体に当接させて電荷を印加する方法であり、この帯電方法は印加電圧が低くてすみ、またオゾンの発生量も少ないという特徴を有している。
【０００３】
しかし、これらローラー帯電やブラシ帯電といった接触帯電方法においては、帯電ローラーや導電性ブラシといった帯電部材が感光体に直接接触して帯電することにより帯電電流の流れ込みによるピンホールリークや、感光層の部分的な劣化の問題がある。加えて、近年の複写機、レーザービームプリンターなどの電子写真装置の高速化に伴い、帯電を均一化するために直流電圧に交流電圧を重畳させる場合も多く、流れ込む電流も多くなると共にその周波数も増加する傾向にある。
【０００４】
一方、当然のことながら電子写真感光体には、適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性、更には光学的特性を備えていることが要求される。特に、繰り返し使用される電子写真感光体においては、その電子写真感光体表面には、コロナまたは直接帯電、画像露光、トナー現像、転写工程、表面クリーニング等の電気的、機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性も要求される。
【０００５】
具体的には、帯電時のオゾンおよび窒素酸化物による電気的劣化や、帯電時の放電、クリーニング部材の摺擦によって表面が摩耗したり傷が発生したりする機械的劣化、電気的劣化に対する耐久性が求められている。電気的劣化は、光が照射した部分にキャリアが滞留し、光が照射していない部分と電位差が生じる現象が特に問題であり、これはフォトメモリーとして生じる。機械的劣化は特に無機感光体と異なり、物質的に柔らかいものが多い有機感光体は、機械的劣化に対する耐久性が劣り、耐久性向上は特に切望されているものである。上記のような感光体に要求される耐久特性を満足させるために、いろいろ試みがなされてきた。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５７−１７８２６号公報
【特許文献２】
特開昭５８−４０５６６号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
感光体表面は、当接しているクリーニングブレードにより徐々に削られていく。感光体表画は、クリーニングブレードによる削れ以外に、感光体に当接しているクリーニング容器のシールによって、徐々に感光体が削れてくる。クリーニング容器のシールは、当接面積が広いので、かつトナーがスポンジの目の中に入ると、シールはクリーニングブレードよりも感光部材表面を削ることになる。
【０００８】
加えて、帯電部材および転写部材の端部では、放電領域が広くなる傾向にあり、その分電流が多く流れる。電流が多く流れると、感光体表面でのラジカル反応がより起こり易く、感光体表面のバインダーの酸化および低分子化を促進して、クリーニングブレードによる削れをより容易する。
【０００９】
特に、高速機では、電流が多くなると同時に、その周波数も高くなってくるので、更に電流が多く流れ、感光体表面のバインダーを低分子化する作用が、更に強くなってくる。
【００１０】
従って、本発明の目的は、優れた機械的強度と表面潤滑性を耐久後まで併せ持ち、しかも、電子写真特性が良好な電子写真感光体、および該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の非画像形成領域中に、感光層表面の酸素原子含有率が、３０００枚の画像出力を行うことにより画像出力前の０．８％以上３．４％以下の範囲で増加する領域を有することを特徴とする電子写真感光体である。
【００１２】
また、本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。
【００１４】
本発明の電子写真感光体は、感光層が電荷輸送材料と電荷発生材料を同一の層に含有する単層型であっても、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積層型でもよいが電子写真特性からは積層型が好ましい。いずれの場合も、少なくとも導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体であって、該電子写真感光体の非画像形成領域中に、感光層表面の酸素原子含有率が、３０００枚の画像出力を行うことにより画像出力前の０．８％以上３．４％以下の範囲で増加する領域を有する。
【００１５】
使用する導電性支持体は、導電性を有するものであればよく、アルミニウム、ステンレス等の金属、あるいは導電層を設けた金属、紙、プラスチック等が挙げられ、形状はシート状、円筒状等が挙げられる。特に、レーザービームプリンター等の画像入力がレーザー光の場合は、散乱による干渉縞防止、または支持体の傷を被覆することを目的とした導電層を設けることが好ましい。これはカーボンブラック、金属粒子等の導電性粉体をバインダー樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は好ましくは５〜４０μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍである。
【００１６】
導電性支持体あるいは導電層の上にバリアー機能を有する中間層を設けることができる。中間層としては、アルミニウム陽極酸化被膜、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等の無機層、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレタン等の有機層が挙げられる。これらの有機層は適当な溶剤に溶解して塗布され、膜厚は好ましくは０．０５〜５μｍ、より好ましくは０．３〜１μｍである。また、アルミニウム陽極酸化被膜等の無機層上にポリアミド等の有機層を設けることもできる。
【００１７】
機能分離型の場合、その上には電荷発生層が形成される。本発明に用いられる電荷発生材料としては、セレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドン、非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられる。電荷発生層は前記電荷発生材料を質量基準で０．３〜４倍量のバインダー樹脂および溶剤と共にホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルおよび液衝突型高速分散機等を使用してよく分散し、分散液を塗布し、乾燥して形成される。電荷発生層の膜厚は好ましくは５μｍ以下、より好ましくは０．１〜２μｍである。
【００１８】
電荷輸送層は、主として電荷輸送材料とバインダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗布し、乾燥して形成する。用いられる電荷輸送材料としては、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリアリールメタン系化合物、チアゾール系化合物等が挙げられる。
【００１９】
これらは質量基準で０．５〜２倍量のバインダー樹脂と組み合わされ、塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成する。電荷輸送層の膜厚は好ましくは５〜４０μｍ、より好ましくは１５〜３０μｍである。
【００２０】
感光層が単層型の場合は、上述のような電荷発生材料や電荷輸送材料を上述のようなバインダー樹脂に分散し、溶解した溶液を塗布し、乾燥することによって形成される。膜厚は好ましくは５〜４０μｍ、より好ましくは１５〜３０μｍである。
【００２１】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【００２２】
図において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の像露光手段（不図示）からの画像露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００２３】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されていく。
【００２４】
像転写を受けた転写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００２５】
像転写後の感光体１の表面は、クリーニングブレード９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し像形成に使用される。なお、一次帯電手段３が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００２６】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、一次帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９の少なくとも１つを感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２等の案内手段を用いて装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００２７】
また、画像露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光、あるいは、センサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動および液晶シャッターアレイの駆動等により照射される光である。
【００２８】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版等電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例に従って説明する。実施例中「部」は質量部を示す。
【００３０】
［比較例１］
３０ｍｍφ×３５７．５ｍｍのＡｌシリンダーを支持体とし、これに、以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸漬法でシリンダー上端から３ｍｍの位置以降シリンダー下端までの領域を塗布し、１４５℃、３０分熱硬化して、シリンダー上端から１５ｍｍ以降シリンダー下端から１２．５ｍｍまでの領域において１５±１μｍに制御された導電層を形成した。
【００３１】
導電性顔料：ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム                  １０部
抵抗調節用顔料：酸化チタン                                  ２部
バインダー樹脂：フェノール樹脂                              ６部
レベリング材：シリコーンオイル                      ０．００１部
溶剤：メタノール、メトキシプロパノール  ０．２／０．８    ２０部
【００３２】
この導電層の絶縁破壊電圧は、シリンダー上端から１５ｍｍ以降シリンダー下端から１２．５ｍｍまでの領域において２００±１００Ｖであった。なお、本発明での絶縁破壊電圧の測定はＪＩＳ  Ｃ２１１０によった。
【００３３】
上記導電層の上に、Ｎメトキシメチル化ナイロン３部および共重合ナイロン３部をメタノール６５部、ｎブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬法でシリンダー上端から８ｍｍの位置以降シリンダー下端までの領域を塗布し１００℃、１０分乾燥して、シリンダー上端から１５ｍｍ以降シリンダー下端から１２．５ｍｍまでの領域において０．５±０．１μｍに制御された中間層を形成した。
【００３４】
この中間層の絶縁破壊電圧は、シリンダー上端から１５ｍｍ以降シリンダー下端から１２．５ｍｍまでの領域において３０±２０Ｖであった。
【００３５】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）４部とポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ２、積水化学社製）２部およびシクロヘキサノン６０部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後エチルアセテート１００部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを浸漬法でシリンダー上端から３ｍｍの位置以降シリンダー下端までの領域を塗布し５０℃、１０分乾燥して、シリンダー上端から１５ｍｍ以降シリンダー下端から１２．５ｍｍまでの領域において０．３±０．１μｍに制御された電荷発生層を形成した。
【００３６】
次に、電荷輸送層を形成するために、電荷輸送層用の塗料を調製した。ビスフェノールＣ型のポリアリレート（粘度平均分子量６５０００）９０部、ビスフェノールＺ型のポリカーボネート（粘度平均分子量４２０００）１０部、下記構造式のアミン化合物９０部、
【００３７】
【化１】
2004325871.tif 000002
下記構造式のアミン化合物１０部
【００３８】
【化２】
2004325871.tif 000003
を、モノクロロベンゼン５００部、ジクロロメタン５００部中に溶解し、電荷輸送層用の塗料を得た。
【００３９】
この塗料を浸漬法でシリンダー上端から３ｍｍの位置以降シリンダー下端までの領域を塗布し１２０℃、５０分乾燥して、シリンダー上端から１５ｍｍ以降シリンダー下端から１２．５ｍｍまでの領域において２５±１μｍに制御された電荷輸送層を形成した。
【００４０】
次に、評価について説明する。
【００４１】
装置はキヤノン製ＬＢＰ「Ｉｍａｇｅ  Ｃｌａｓｓ  ４０００」（プロセススピード１４４．５ｍｍ／ｓｅｃ）を用いた。本装置においては、画像形成域はシリンダー上端から４３ｍｍ以降シリンダー下端から３５．５ｍｍまでの領域であり、その外側は非画像形成域であった。また、転写手段としての転写ローラはシリンダー上端から３２ｍｍ以降シリンダー下端から２４．５ｍｍまでの領域、現像手段としての現像スリーブコート幅はシリンダー上端から３２ｍｍ以降シリンダー下端から２４．５ｍｍまでの領域、帯電手段としての帯電ローラはシリンダー上端から２８．５ｍｍ以降シリンダー下端から２１ｍｍまでの領域、クリーニング手段としてのクリーニングブレードはシリンダー上端から１５ｍｍ以降シリンダー下端から１２．５ｍｍまでの領域にそれぞれ配置されていた。
【００４２】
電位測定は、初期に、暗部をＶｄ、レーザー光照射部をＶｌ、前露光照射部をＶｒとして行った。作成した電子写真感光体をこの装置で２３℃、５５％ＲＨ下で通紙耐久を行った。シーケンスはプリント１枚ごとに１回停止する間欠モードとし、３０００枚をプリントしたところで上記電位を測定し、引き続き１０，０００枚まで通紙耐久を行い感光体の削れ量を測定した。また、３２．５℃、８５％ＲＨの高温高湿環境で５０，０００枚の通紙耐久を行った。シーケンスはプリント２枚ごとに１回停止する間欠モードとし、５００枚ごとに１０分間プリントを休止し、１０００枚ごとにカートリッジを出し入れすることを繰り返し、５０，０００枚を耐久してクリーニングブレードのめくれを評価した。なお、必要に応じ１０分間のプリント休止中にトナー補給を行った。また、フォトメモリーの測定は電位測定と同様にして行った。即ち、作成した電子写真感光体をこの装置で２３℃、５５％ＲＨ下で通紙耐久を行った。シーケンスはプリント１枚ごとに１回停止する間欠モードとし、３０００枚をプリントしたところで上記電位を測定した後、電子写真感光体の一部に白色蛍光灯の光を電子写真感光体表面が１５００ルクスとなるようにして２０分間照射し、５分間暗所放置後に再び電位測定を行い、光照射部のＶｌと非照射部のＶｌとの差をフォトメモリーとし、フォトメモリー２０Ｖ以内を良好、２０Ｖを超えるものを不良として評価した。更に、ソルベントクラック性は表面に指脂を付着させ２４時間放置し顕微鏡観察によりソルベントクラックの有無を観察した。ポットライフの評価として、各電荷輸送層用塗料を室温（２３℃）にて密閉容器中にて１週間静置した後、溶解状態を観察した。
【００４３】
電子写真感光体の非画像形成領域における感光層表面の酸素原子含有率は、使用前と３０００枚プリント後および１０，０００枚プリント後を比較して行った。上記のごとく作成した電子写真感光体を上記の装置で２３℃、５５％ＲＨ下で通紙耐久を行った。シーケンスはプリント１枚ごとに１回停止する間欠モードとし、３０００枚をプリントしたところでの非画像形成領域における感光層表面の酸素原子含有率を３０００枚プリント後酸素原子含有率とした。なお、測定領域はシリンダー上端から２８．５ｍｍから３２ｍｍの領域、およびシリンダー下端から２１ｍｍ以上２４．５ｍｍ以下の領域とした。同様にして１０，０００枚まで通紙耐久を行った感光体の非画像形成領域における感光層表面の酸素原子含有率を１０，０００枚プリント後酸素原子含有率とした。分析には英国ＶＧ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製「ＥＳＣＡＬＡＢ２２０ｉＸＬ」を用いた。Ｘ線源として単結晶分光ＡｌＫα線、分析領域として１０００μｍφ，出力１０ｋＶ  １８ｍＡ、アナライザーモードとしてＣｏｎｓｔａｎｔ  Ａｎａｌｙｚｅｒ  Ｅｎｅｒｇｙ  （ＣＡＥ）  Ｍｏｄｅ，  Ｐａｓｓ  ｅｎｅｒｇｙ・・・Ｗｉｄｅ  ｓｃａｎ：１００ｅＶ，  Ｎａｒｒｏｗ  ｓｃａｎ：３０ｅＶ、分解能としてはＡｇ３ｄ５／２  ＦＷＨＭ＝０．８ｅＶ、真空度は〜１×１０−９Ｔｏｒｒ、ジオメトリーはθ＝９０°（θ：試料表面に対する検出器の傾き）、データ処理はｓｍｏｏｔｈｉｎｇ  ９−ｐｏｉｎｔｓ，  ｐｅａｋ  ａｒｅａ  ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ，  ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ  ｓｕｂｔｒａｃｔｉｏｎ，  ｐｅａｋ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、横軸補正として中性炭素Ｃ１ｓを２８４．６ｅＶにして行った。得られた元素組成（ａｔｏｍ％）の結果より酸素原子含有率の変化を比較した。非画像形成領域における感光層表面の酸素原子含有率は、使用前１１．９ａｔｏｍ％に対し３０００枚プリント後および１０，０００枚プリント後はいずれも１２．５ａｔｏｍ％であり、５．０％の増加であった。
【００４４】
電位評価結果は、初期の暗部電位、明部電位、残留電位、３０００枚プリント後のこれら電位、フォトメモリーともいずれも良好であった。また、ソルベントクラック性およびポットライフは、いずれも良好であった。しかしながら、高温高湿下においてクリーニングブレードのめくれが発生し、５０，０００枚を耐久することはできなかった。
【００４５】
［実施例１］
３０ｍｍφ×３５７．５ｍｍのＡｌシリンダーを支持体とし、これに、以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸漬法でシリンダー上端から３ｍｍの位置以降シリンダー下端までの領域を塗布し、１４５℃、３０分熱硬化して、シリンダー上端から４３ｍｍ以降シリンダー下端から３５．５ｍｍまでの領域において１５±１μｍに制御され、シリンダー上端から２３．５ｍｍ以降３７ｍｍまでの領域およびシリンダー下端から２９．５ｍｍ以降１６ｍｍまでの領域が１８±１μｍに制御されたコブ状領域を有する導電層を形成した。
【００４６】
導電性顔料：ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム                  １０部
抵抗調節用顔料：酸化チタン                                  ２部
バインダー樹脂：フェノール樹脂                              ６部
レベリング材：シリコーンオイル                      ０．００１部
溶剤：メタノール、メトキシプロパノール  ０．２／０．８    ２０部
【００４７】
この導電層の絶縁破壊電圧は、シリンダー上端から４３ｍｍ以降シリンダー下端から３５．５ｍｍまでの領域において２００±１００Ｖであり、シリンダー上端から２３．５ｍｍ以降３７ｍｍまでの領域およびシリンダー下端から２９．５ｍｍ以降１６ｍｍまでの領域において８００±４００Ｖであった。
【００４８】
この導電層を形成した以外は比較例１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。非画像形成領域における感光層表面の酸素原子含有率は、使用前１１．９ａｔｏｍ％に対し３０００枚プリント後および１０，０００枚プリント後はいずれも１２．０ａｔｏｍ％であり、０．８％の増加であった。
【００４９】
結果を表１に示す。
【００５０】
［実施例２］
比較例１で形成した導電層の上に、Ｎメトキシメチル化ナイロン３部および共重合ナイロン３部をメタノール６５部、ｎブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬法でシリンダー上端から８ｍｍの位置以降シリンダー下端までの領域を塗布し１００℃、１０分乾燥して、シリンダー上端から４３ｍｍ以降シリンダー下端から３５．５ｍｍまでの領域において０．５±０．１μｍに制御され、シリンダー上端から２３．５ｍｍ以降３７ｍｍまでの領域およびシリンダー下端から２９．５ｍｍ以降１６ｍｍまでの領域が１．０±０．１μｍに制御されたコブ状領域を有する中間層を形成した。
【００５１】
この中間層の絶縁破壊電圧は、シリンダー上端から４３ｍｍ以降シリンダー下端から３５．５ｍｍまでの領域において３０±２０Ｖであり、シリンダー上端から２３．５ｍｍ以降３７ｍｍまでの領域およびシリンダー下端から２９．５ｍｍ以降１６ｍｍまでの領域において１５０±５０Ｖであった。
【００５２】
この中間層を形成した以外は比較例１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。非画像形成領域における感光層表面の酸素原子含有率は、使用前１１．９ａｔｏｍ％に対し３０００枚プリント後および１０，０００枚プリント後はいずれも１２．１ａｔｏｍ％であり、１．７％の増加であった。
【００５３】
結果を表１に示す。
【００５４】
［実施例３］
実施例１で形成した導電層を用い、その上に実施例２で形成した中間層を適用した以外は、比較例１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。非画像形成領域における感光層表面の酸素原子含有率は、使用前１１．９ａｔｏｍ％に対し３０００枚プリント後および１０，０００枚プリント後はいずれも１２．０ａｔｏｍ％であり、０．８％の増加であった。
【００５５】
結果を表１に示す。
【００５６】
［比較例２］
ホーニング処理により表面を粗面化した３０ｍｍφ×３５７．５ｍｍのＡｌシリンダーを支持体とし、それに、Ｎメトキシメチル化ナイロン３部および共重合ナイロン３部をメタノール６５部、ｎブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬法でシリンダー上端から８ｍｍの位置以降シリンダー下端までの領域を塗布し１００℃、１０分乾燥して、シリンダー上端から１５ｍｍ以降シリンダー下端から１２．５ｍｍまでの領域において０．６５±０．１μｍに制御された中間層を形成した。
【００５７】
この中間層の絶縁破壊電圧は、シリンダー上端から１５ｍｍ以降シリンダー下端から１２．５ｍｍまでの領域において６０±３０Ｖであった。
【００５８】
この中間層の上に比較例１と同様にして電荷発生層および電荷輸送層を形成し、比較例１と同様にして評価を行った。非画像形成領域における感光層表面の酸素原子含有率は、使用前１１．９ａｔｏｍ％に対し３０００枚プリント後および１０，０００枚プリント後はいずれも１２．５ａｔｏｍ％であり、５．０％の増加であった。
【００５９】
電位評価結果は、初期の暗部電位、明部電位、残留電位、３０００枚プリント後のこれら電位、フォトメモリーともいずれも良好であった。また、ソルベントクラック性およびポットライフは、いずれも良好であった。しかしながら、高温高湿下においてクリーニングブレードのめくれが発生し、５０，０００枚を耐久することはできなかった。
【００６０】
［実施例４］
ホーニング処理により表面を粗面化した３０ｍｍφ×３５７．５ｍｍのＡｌシリンダーを支持体とし、それに、Ｎメトキシメチル化ナイロン３部および共重合ナイロン３部をメタノール６５部、ｎブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬法でシリンダー上端から８ｍｍの位置以降シリンダー下端までの領域を塗布し１００℃、１０分乾燥して、シリンダー上端から４３ｍｍ以降シリンダー下端から３５．５ｍｍまでの領域において０．６５±０．１μｍに制御され、シリンダー上端から２３．５ｍｍ以降３７ｍｍまでの領域およびシリンダー下端から２９．５ｍｍ以降１６ｍｍまでの領域が１．０±０．１μｍに制御されたコブ状領域を有する中間層を形成した。
【００６１】
この中間層の絶縁破壊電圧は、シリンダー上端から４３ｍｍ以降シリンダー下端から３５．５ｍｍまでの領域において６０±３０Ｖであり、シリンダー上端から２３．５ｍｍ以降３７ｍｍまでの領域およびシリンダー下端から２９．５ｍｍ以降１６ｍｍまでの領域において１８０±６０Ｖであった。
【００６２】
この中間層を形成した以外は比較例２と同様にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。非画像形成領域における感光層表面の酸素原子含有率は、使用前１１．９ａｔｏｍ％に対し３０００枚プリント後および１０，０００枚プリント後はいずれも１２．１ａｔｏｍ％であり、１．７％の増加であった。
【００６３】
結果を表１に示す。
【００６４】
［実施例５］
３０ｍｍφ×３５７．５ｍｍのＡｌシリンダーを支持体とし、シリンダー上端から３７ｍｍまでの領域およびシリンダー下端から２９．５ｍｍ以降シリンダー下端までの領域を硫酸電解液中で陽極酸化処理を行うことにより平均膜厚４μｍの陽極酸化被膜を形成した。つづいて硝酸ニッケルを主成分とする封孔処理剤中に浸漬した後、温水浴処理を行い、シリンダー上端から３７ｍｍまでの領域およびシリンダー下端から２９．５ｍｍ以降シリンダー下端までの領域にのみ陽極酸化被膜を形成した。
【００６５】
この陽極酸化被膜の形成された領域の絶縁破壊電圧は、２００±１２０Ｖであった。
【００６６】
比較例１における３０ｍｍφ×３５７．５ｍｍのＡｌシリンダーに代えて、この陽極酸化被膜を形成したＡｌシリンダーを支持体とした以外は比較例１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。非画像形成領域における感光層表面の酸素原子含有率は、使用前１１．９ａｔｏｍ％に対し３０００枚プリント後および１０，０００枚プリント後はいずれも１２．２ａｔｏｍ％であり、２．５％の増加であった。
【００６７】
結果を表１に示す。
【００６８】
［実施例６］
ホーニング処理により表面を粗面化した３０ｍｍφ×３５７．５ｍｍのＡｌシリンダーを支持体とし、シリンダー上端から３７ｍｍまでの領域およびシリンダー下端から２９．５ｍｍ以降シリンダー下端までの領域を硫酸電解液中で陽極酸化処理を行うことにより平均膜厚４μｍの陽極酸化被膜を形成した。つづいて硝酸ニッケルを主成分とする封孔処理剤中に浸漬した後、温水浴処理を行い、シリンダー上端から３７ｍｍまでの領域およびシリンダー下端から２９．５ｍｍ以降シリンダー下端までの領域にのみ陽極酸化被膜を形成した。
【００６９】
この陽極酸化被膜の形成された領域の絶縁破壊電圧は、２００±１２０Ｖであった。
【００７０】
比較例２におけるホーニング処理により表面を粗面化した３０ｍｍφ×３５７．５ｍｍのＡｌシリンダーに代えて、このホーニング処理後陽極酸化被膜を形成したＡｌシリンダーを支持体とした以外は比較例２と同様にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。非画像形成領域における感光層表面の酸素原子含有率は、使用前１１．９ａｔｏｍ％に対し３０００枚プリント後および１０，０００枚プリント後はいずれも１２．２ａｔｏｍ％であり、２．５％の増加であった。
【００７１】
結果を表１に示す。
【００７２】
［実施例７］
評価装置としてキヤノン製ＬＢＰ「Ｉｍａｇｅ  Ｃｌａｓｓ  ４０００」の改造機（プロセススピード２３５．５ｍｍ／ｓｅｃ）を用いた。改造は高圧設定の変更、駆動モーターの早回し、一次ＡＣ周波数のアップ、レーザーをシングルビームからダブルビームに変更、レーザー光量の変更、スキャナー回転速度の変更、および紙送りシーケンスの見直しにより行った。評価装置としてキヤノン製ＬＢＰ「Ｉｍａｇｅ  Ｃｌａｓｓ  ４０００」の改造機を用いた以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作成し、評価を行った。非画像形成領域における感光層表面の酸素原子含有率は、使用前１１．９ａｔｏｍ％に対し３０００枚プリント後および１０，０００枚プリント後はいずれも１２．３ａｔｏｍ％であり、３．４％の増加であった。
【００７３】
結果を表１に示す。
【００７４】
［比較例３］
電荷輸送層を形成するために、電荷輸送層用の塗料を調製した。ビスフェノールＺ型のシリコーン変性ポリカーボネート（粘度平均分子量６５０００）９０部、ビスフェノールＺ型のポリカーボネート（粘度平均分子量４２０００）１０部、下記構造式のアミン化合物９０部、
【００７５】
【化３】
2004325871.tif 000004
下記構造式のアミン化合物１０部
【００７６】
【化４】
2004325871.tif 000005
を、モノクロロベンゼン５００部、ジクロロメタン５００部中に溶解し、電荷輸送層用の塗料を得た。
【００７７】
この塗料を浸漬法でシリンダー上端から３ｍｍの位置以降シリンダー下端までの領域を塗布し１２０℃、５０分乾燥して、シリンダー上端から１５ｍｍ以降シリンダー下端から１２．５ｍｍまでの領域において２５±１μｍに制御された電荷輸送層を形成した他は、比較例１と同様に行った。非画像形成領域における感光層表面の酸素原子含有率は、使用前１５．９ａｔｏｍ％に対し３０００枚プリント後は１３．４ａｔｏｍ％、１０，０００枚プリント後は１１．７ａｔｏｍ％であり、減少が見られた。
【００７８】
電位評価結果は暗部電位、明部電位、残留電位、３０００枚プリント後電位、フォトメモリーともいずれも良好であった。また、ソルベントクラック性およびポットライフは、いずれも良好であった。しかしながら、耐久による削れが激しく、５０，０００枚を耐久することはできなかった。
【００７９】
【表１】
2004325871.tif 000006
電位評価結果は、初期の暗部電位、明部電位、残留電位、３０００枚プリント後のこれら電位、フォトメモリーともいずれも良好であった。また、クラックが発生したもの、ゲル化したもの、溶解しなかったものは無く、ソルベントクラック性およびポットライフは、いずれも良好であった。
【００８０】
実施例１〜７では全ての評価項目に関し良好な結果であった。しかし、比較例１〜２はいずれも高温高湿下においてクリーニングブレードのめくれが発生し、５万枚まで耐久することはできなかった。また、比較例３は感光層の削れが激しく、５万枚まで耐久することはできなかった。
【００８１】
このように、本発明の電子写真感光体は、優れた機械的強度と表面潤滑性を耐久後まで併せ持つことができ、更に、電子写真特性が良好であり、耐久性に優れ、かつ一般的なクリーニングブレードでもめくれが起こらない。
【００８２】
以上本発明の実施例について説明したが、本発明の好適な実施の態様を以下のとおり列挙する
［実施態様１］
導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の非画像形成領域中に、感光層表面の酸素原子含有率が、３０００枚の画像出力を行うことにより画像出力前の０．８％以上３．４％以下の範囲で増加する領域を有することを特徴とする電子写真感光体。
【００８３】
［実施態様２］
前記電子写真感光体を帯電させるための帯電手段、および電子写真感光体から潜像もしくは可視化されたトナー像を転写媒体へ転写するための転写手段、の少なくとも一方が、該電子写真感光体に直接接触することを特徴とする実施態様１に記載の電子写真感光体。
【００８４】
［実施態様３］
前記帯電手段がローラー状であり、直流電圧に交流電圧を重畳させた電圧を印加する実施態様２に記載の電子写真感光体。
【００８５】
［実施態様４］
実施態様１乃至３のいずれかに記載の電子写真感光体を、帯電手段、現像手段およびクリーニング手段から選ばれる少なくとも１つの手段と共に一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【００８６】
［実施態様５］
実施態様１乃至３のいずれかに記載の電子写真感光体を帯電手段、現像手段およびクリーニング手段手段から選ばれる少なくとも１つの手段と共に一体に支持したプロセスカートリッジを有することを特徴とする電子写真装置。
【００８７】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明の電子写真感光体は、優れた機械的強度と表面潤滑性を耐久後まで併せ持ち、良好な電子写真特性を持っている。特に、耐久性に優れ、かつクリーニングブレードのめくれが起こらないことを両立した電子写真感光体を提供することが可能となった。また、材料（構成単位）の選択の幅が広がり、利用目的に応じた電子写真感光体の提供が可能となった。また、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置の提供が可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
１  本発明の電子写真感光体
２  軸
３  一次帯電手段
４  画像露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  像定着手段
９  クリーニングブレード
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  レール
【図１】
2004325871.tif 000007