(57)【要約】【課題】  ボルトクロージャーのアセトアルデヒドの捕捉。【解決手段】  容器の内容物と容器クロージャーとの間の蒸気空間の方に移動するポリエチレンテレフタレート樹脂からのアセトアルデヒドの発生を、蒸気空間と直接接触しているクロージャーポリマー又はライナーポリマーに、アセトアルデヒド捕捉性添加物を添加することによって制御する。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオキシアルキレンアミン；ポリアミドアミン；ポリアミド；ポリエステルアミド；アントラニル酸；アントラニルアミド；サリチルアミド；サリチルアニリド；ｏ−フェニレンジアミン；４−アミノ安息香酸；３，４−ジアミノ安息香酸；ｏ−メルカプトベンズアミド；４，５−ジヒドロキシ−２，７−ナフタレンジスルホン酸；ビウレット；２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール；アニリン；１−アミノ−２−インドール；活性硫黄水素原子を含有するチオール；活性炭；アルミナ；シリカ；アミン官能化シリカ；タルク；ゼオライト；又は第一級、第二級若しくは第三級アミン基及びカルボン酸、フェノール、アミド、エステル若しくはチオール基の両方を含み、それらの少なくとも一つがポリマーの主鎖と反応することができ、そしてそれらの一つがアセトアルデヒドと反応することができる多官能性有機種を含んでなる、閉鎖条件下でアセトアルデヒドと有効に反応する捕捉性化合物を含むライナーを含んでなるポリエチレンテレフタレート容器用のクロージャー。
【請求項２】
前記クロージャーがライナーの重量基準で２５ｐｐｍ〜１０重量％の範囲内の量の捕捉性化合物を含む、請求項１に記載のクロージャー。
【請求項３】
前記クロージャーが５０ｐｐｍ〜５重量％の範囲内の量の捕捉性化合物を含む請求項２に記載のクロージャー。
【請求項４】
前記クロージャーが５０ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍの範囲内の量の捕捉性化合物を含む請求項３に記載のクロージャー。
【請求項５】
前記捕捉性化合物が、ポリアミドアミン、ポリアミド又はポリエステルアミドを含む請求項１に記載のクロージャー。
【請求項６】
前記捕捉性化合物がポリアミド又はポリアミドアミンを含む請求項１に記載のクロージャー。
【請求項７】
前記捕捉性化合物が１３，０００未満の数平均分子量を有する部分芳香族ポリアミド若しくは７，０００未満の数平均分子量を有する脂肪族ポリアミド又はこれらの組合せを含み、それぞれ、フィルム形成に適した分子量及び０．４ｄＬ／ｇ又はそれ以上のＩｔ．Ｖ．を有する請求項１に記載のクロージャー。
【請求項８】
部分芳香族ポリアミドが０．８５ｄＬ／ｇ未満のＩｔ．Ｖ．を有し、そして脂肪族ポリアミドが１．１５ｄＬ／ｇ未満のＩｔ．Ｖ．を有する請求項７に記載のクロージャー。
【請求項９】
ポリアミドがポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド−共−テレフタルアミド）、ポリカプラミド（ナイロン６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリウンデカン−アミド（ナイロン１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレン−アジパミド（ナイロン２，６）、ポリテトラメチレン−アジパミド（ナイロン４，６）、ポリヘキサメチレン−アジパミド（ナイロン６，６）、ポリヘキサメチレン−セバカミド（ナイロン６，１０）、ポリヘキサメチレン−ドデカミド（ナイロン６，１２）、ポリオクタメチレン−アジパミド（ナイロン８，６）、ポリデカメチレン−アジパミド（ナイロン１０，６）、ポリドデカメチレン−アジパミド（ナイロン１２，６）又はポリドデカメチレン−セバカミド（ナイロン１２，８）を含む請求項１に記載のクロージャー。
【請求項１０】
前記捕捉性化合物がアントラニル酸、アントラニルアミド、サリチルアミド、サリチルアニリド、４−アミノ安息香酸、３，４−ジアミノ安息香酸又は活性炭を含む請求項１に記載のクロージャー。
【請求項１１】
前記捕捉性化合物が式：
【化１】
2004231964.tif 000006
【化２】
2004231964.tif 000007
（式中、Ｒは、独立に、Ｈ、アルキル、アリール、置換されたアルキル又はヘテロアリール基である）
によって表される化合物の少なくとも１種を含む請求項１に記載のクロージャー。
【請求項１２】
前記ライナーがエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィン又は（メタ）アクリレート化合物を含む熱可塑性ポリマーを含む請求項１に記載のクロージャー。
【請求項１３】
前記ライナーがＥＶＡ、ポリエチレン又はポリプロピレンを含む熱可塑性ポリマーを含んでなる請求項１２に記載のクロージャー。
【請求項１４】
前記ライナーがＥＶＡを含む熱可塑性ポリマーを含んでなりそして前記捕捉性化合物が１３，０００未満の数平均分子量を有する部分芳香族ポリアミド若しくは７，０００未満の数平均分子量を有する脂肪族ポリアミド又はこれらの組合せを含み、それぞれ、フィルム形成に適した分子量及び０．４ｄＬ／ｇ又はそれ以上のＩｔ．Ｖ．を有する請求項１に記載のクロージャー。
【請求項１５】
前記ポリアミドがポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）を含む請求項１４に記載のクロージャー。
【請求項１６】
前記クロージャーがねじ込みねじキャップを含む請求項１に記載のクロージャー。
【請求項１７】
ポリマー及び閉鎖条件下でアセトアルデヒドと有効に反応する捕捉性化合物を含んでなるポリエチレンテレフタレートボトル用のねじ込みクロージャー。
【請求項１８】
前記クロージャーが５０ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍの範囲内の量の捕捉性化合物を含む請求項１７に記載のクロージャー。
【請求項１９】
前記クロージャーが５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍの範囲内の量の捕捉性化合物を含む請求項１８に記載のクロージャー。
【請求項２０】
内側表面及び内側表面と直接接触状態にあるライナーを有するねじ込みクロージャーであって、前記ライナーがポリマー及び閉鎖条件下でアセトアルデヒドと有効に反応する化合物を含むクロージャー。
【請求項２１】
前記クロージャーが５０ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍの範囲内の量の捕捉性化合物を含む請求項２０に記載のクロージャー。
【請求項２２】
前記クロージャーが５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍの範囲内の量の捕捉性化合物を含む請求項２１に記載のクロージャー。
【請求項２３】
クロージャー、液体を含有するポリエチレンテレフタレートボトル及び前記クロージャーと接触し、そして液体上にある蒸気空間を含むパッケージであって、前記クロージャーが閉鎖条件下でアセトアルデヒドと有効に反応する化合物を含むパッケージ。
【請求項２４】
液体が炭酸入りでない水又は炭酸入りの水である請求項２３に記載のパッケージ。
【請求項２５】
前記捕捉性化合物の量がクロージャーポリマーの重量基準で５０ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍの範囲内である請求項２３に記載のパッケージ。
【請求項２６】
前記捕捉性化合物の量がクロージャーポリマーの重量基準で５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍの範囲内である請求項２３に記載のパッケージ。
【請求項２７】
クロージャー、液体を含有するポリエチレンテレフタレートボトル及び液体上の蒸気空間を含んでなる、パッケージであって、前記クロージャーが蒸気空間と直接接触状態にある蒸気表面を有するライナーを含み、前記ライナーがポリマー及び閉鎖条件下でアセトアルデヒドと有効に反応する捕捉性化合物を含むパッケージ。
【請求項２８】
液体が水又は靜水である請求項２７に記載のパッケージ。
【請求項２９】
前記捕捉性化合物がポリマーとブレンドされており、そして前記クロージャーがねじ込みキャップである請求項２７に記載のパッケージ。
【請求項３０】
前記捕捉性化合物の量が５０ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍの範囲内である請求項２９に記載のパッケージ。
【請求項３１】
前記捕捉性化合物の量が５０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの範囲内である請求項３０に記載のパッケージ。
【請求項３２】
前記捕捉性化合物がポリオキシアルキレンアミン；ポリアミドアミン；ポリアミド；ポリエステルアミド；アントラニル酸；アントラニルアミド；サリチルアミド；サリチルアニリド；ｏ−フェニレンジアミン；４−アミノ安息香酸；３，４−ジアミノ安息香酸；ｏ−メルカプトベンズアミド；４，５−ジヒドロキシ−２，７−ナフタレンジスルホン酸；ビウレット；２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール；アニリン；１−アミノ−２−インドール；活性硫黄水素原子を含有するチオール；活性炭；アルミナ；シリカ；アミン官能化シリカ；タルク；ゼオライト；又は第一級、第二級若しくは第三級アミン基及びカルボン酸、フェノール、アミド、エステル若しくはチオール基の両方を含有し、それらの少なくとも一つがポリマーの主鎖の上に反応することができ、そしてそれらの一つがアセトアルデヒドと反応することができる多官能性有機種を含んでなる請求項２７に記載のパッケージ。
【請求項３３】
前記捕捉性化合物がポリアミドアミン、ポリアミド又はポリエステルアミドを含む請求項３２に記載のパッケージ。
【請求項３４】
前記捕捉性化合物が１３，０００未満の数平均分子量を有する部分芳香族ポリアミド若しくは７，０００未満の数平均分子量を有する脂肪族ポリアミド又はこれらの組合せを含んでなり、それぞれ、フィルム形成に適した分子量及び０．４ｄＬ／ｇ又はそれ以上のＩｔ．Ｖ．を有する請求項２７に記載のパッケージ。
【請求項３５】
前記ポリアミドがポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド−共−テレフタルアミド）、ポリカプラミド（ナイロン６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリウンデカン−アミド（ナイロン１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレン−アジパミド（ナイロン２，６）、ポリテトラメチレン−アジパミド（ナイロン４，６）、ポリヘキサメチレン−アジパミド（ナイロン６，６）、ポリヘキサメチレン−セバカミド（ナイロン６，１０）、ポリヘキサメチレン−ドデカミド（ナイロン６，１２）、ポリオクタメチレン−アジパミド（ナイロン８，６）、ポリデカメチレン−アジパミド（ナイロン１０，６）、ポリドデカメチレン−アジパミド（ナイロン１２，６）又はポリドデカメチレン−セバカミド（ナイロン１２，８）を含む請求項３３に記載のパッケージ。
【請求項３６】
前記捕捉性化合物がアントラニル酸、アントラニルアミド、サリチルアミド、サリチルアニリド、４−アミノ安息香酸、３，４−ジアミノ安息香酸又は活性炭を含む請求項２７に記載のパッケージ。
【請求項３７】
前記捕捉性化合物が式：
【化３】
2004231964.tif 000008
【化４】
2004231964.tif 000009
（式中、Ｒは、独立に、Ｈ、アルキル、アリール、置換されたアルキル又はヘテロアリール基である）
によって表される化合物の少なくとも１種を含む請求項２７に記載のパッケージ。
【請求項３８】
前記ライナーがエチレン酢酸ビニルを含む請求項２７に記載のパッケージ。
【請求項３９】
前記ライナーがエチレン酢酸ビニルを含む熱可塑性ポリマーを含んでなり、そして前記捕捉性化合物が１３，０００未満の数平均分子量を有する部分芳香族ポリアミド若しくは７，０００未満の数平均分子量を有する脂肪族ポリアミド又はこれらの組合せを含んでなり、それぞれ、フィルム形成に適した分子量及び０．４ｄＬ／ｇ又はそれ以上のＩｔ．Ｖ．を有する請求項２７に記載のパッケージ。
【請求項４０】
前記ポリアミドが１３，０００未満の数平均分子量を有するポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）を含む請求項２７に記載のパッケージ。
【請求項４１】
ねじ込みクロージャーとポリエチレンテレフタレート容器中に含有されている内容物との間に位置する蒸気空間内のアセトアルデヒドレベルを低下させる方法であって、前記ポリエチレンテレフタレート容器を、蒸気空間内のアセトアルデヒドと有効に反応する捕捉性化合物を含有するか又はクロージャーと直接接触状態にあり、そして蒸気空間内のアセトアルデヒドと有効に反応する捕捉性化合物を含有するライナーを含むクロージャーで密封することを含んでなる方法。
【請求項４２】
前記容器がボトルである請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
前記捕捉性化合物がクロージャー又はライナーとブレンドされている請求項４１に記載の方法。
【請求項４４】
ポリエチレンテレフタレート容器に密封されたクロージャーとポリエチレンテレフタレート容器内に含有されている内容物との間に位置する蒸気空間内のアセトアルデヒドレベルを低下させる方法であって、ａ）前記蒸気空間内のアセトアルデヒドを含む蒸気を、ｂ）アセトアルデヒドを捕捉するのに有効な化合物を含むクロージャーと接触させること及び５０℃より低い温度で蒸気からアセトアルデヒドを連続的に捕捉することを含んでなる方法。
【請求項４５】
温度が４０℃より低い請求項４４に記載の方法。
【請求項４６】
温度が２５℃以下である請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
温度が１５℃以下である請求項４６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレンテレフタレート包装容器内のアセトアルデヒド捕捉性化合物（スカベンジャー）を含有する組成物、更に詳しくは、アセトアルデヒドスカベンジャーを含有するポリエチレンテレフタレート包装用クロージャーに関する。
【背景技術】
【０００２】
炭酸入りでない水及び炭酸入りの水のためのポリエステル容器市場は、過去数年間に亘って格別の成長を遂げている。これらの市場のために選択される材料は、ますます、優れた機械的特性及び光学的特性を併せ持つ、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である。残念なことに、ＰＥＴは、合成及び加工の間に、ポリマーの熱分解によって生成される、測定可能なレベルの残留アセトアルデヒド（ＡＡ）を含有している。出発材料の１種としてエチレングリコールを含有するポリエステルを溶融すると、アセトアルデヒド（ＡＡ）を生成する分解反応が起こる。生成するアセトアルデヒドの量は、ポリマーが溶融物として保持される温度及び時間、製造工程で使用される重合触媒及び安定剤、ポリマーの分子量、ポリマーの末端基濃度、完成包装容器を形成するために使用される方法並びに温度、剪断速度、滞留時間等のような、その方法の変数の関数である。生成されるＡＡの一部は、急冷されたポリマー／包装容器内に残留し、容器壁から壁を通って移動して、包装容器の内容物に入る。ＡＡは、多数の食品及び飲料品中に使用される天然に発生する風味剤であるが、消費者は、幾つかの食品及び飲料でこの風味剤が望ましくないと思うおそれがある。
【０００３】
例えば、ＡＡが与えることができる果物の風味は、消費者が「さわやかな」味を期待しているボトル入り水に於いては望ましくないと考えられる。水中のＡＡについての味しきい値は、１０億分の１０〜２０部内であり、１００万分の１〜２部のボトルプレフォームＡＡ濃度を必要とする。時間の経過と共に、残留ＡＡは水の中に浸出し、製品に望ましくない味及び臭いを与える。それで、より低い量のＡＡを含有するＰＥＴを製造するためになされた顕著な量の仕事が存在することは、驚くことではない。
【０００４】
ＰＥＴ包装容器内のＡＡの発生を制御する試みは、ポリエチレンテレフタレートの溶融相重合に影響を与える製造工程の修正若しくは吹込成形若しくは熱成形に適したプレフォームを製造するための射出成形段階又はポリエステルポリマー主鎖の修正又はＡＡが製品の中に移動し得る前にポリマーからＡＡを捕捉するために、捕捉性添加物を溶融物状態の樹脂とブレンドすることにより若しくは射出成形時にペレット／ペレットブレンドすることにより、種々のＡＡ捕捉添加物をポリエステル組成物に添加することによって組成物を変性することに焦点を合わせていた。
【０００５】
これらの努力は或る程度の成功を収めたが、幾らかのＡＡ発生を伴う問題点が残っている。例えば、溶融相で低いＡＡを発生するポリエステルポリマー主鎖を配合すること及び溶融相重合工程で又は射出成形段階で適当なＡＡスカベンジャーを添加すること及びＡＡの発生を最小にするために適合された溶融相重合工程に於ける工程制御を使用することにも拘わらず、プレフォームの製造のためのサイクル時間を短縮するために最も良く適合された方法条件は、また、少量の追加のアセトアルデヒドの生成に至り、アセトアルデヒドの残留量を、ポリマーへのスカベンジャーの添加によって捕捉することができない。形成される追加のアセトアルデヒド及び容器の壁内の残留アセトアルデヒドは、時間の経過と共に、ポリマーから出て、パッケージ中に含まれる内容物の上の蒸気空間の中に移動し得る。例えば、５〜２５０ｐｐｂの範囲内の、蒸気空間内の少量のアセトアルデヒドは、水を含む幾つかの飲料の味に影響を与える。包装容器樹脂中のＡＡスカベンジャー添加物レベルは、樹脂中の全てのアセトアルデヒドを有効に除去するのには十分ではなく、時間の経過と共に、少量のアセトアルデヒドが容器の蒸気空間及びその内容物の中に移動する結果になる。
【０００６】
それ故、包装容器内のアセトアルデヒドのレベルを更に低下させる必要性が存在している。パッケージの中に移動するアセトアルデヒドは、パッケージの内容物と液体の上の蒸気空間との間に平衡濃度分布を確立するであろうから、蒸気空間からアセトアルデヒドを捕捉することは、包装容器の製造及び続く充填の後で、容器からアセトアルデヒドを除去するための機会を提供する。容器の蒸気空間からアセトアルデヒドを捕捉することは、直ちに、パッケージの内容物と容器の蒸気空間との間のアセトアルデヒド濃度の再平衡化になるであろう。この方式で、容器の壁からパッケージの蒸気空間又はその内容物の中に移動するアセトアルデヒドの殆ど全てを、最終的に除去することができる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者等は、ＰＥＴ樹脂からのＡＡの発生を、溶融及び射出成形段階へのプロセス修正により及び最終的にパッケージを形成するポリマーへのＡＡ捕捉性添加物の添加によって制御できるのみならず、パッケージ中のアセトアルデヒドのレベルを、ＡＡがＰＥＴ容器の壁から移動したとき、形成されたパッケージの蒸気空間内のＡＡレベルを低下させることによって制御できることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
従って、液体を保持するためのポリエチレンテレフタレート容器のためのねじ込みクロージャーであって、ポリマー及び閉鎖条件下でアセトアルデヒドと有効に反応するアセトアルデヒドスカベンジャーを含んでなるクロージャーが提供される。閉鎖条件は、容器の本体に対してクロージャーを密封するために有効な条件である。
【０００９】
また、液体用のポリエチレンテレフタレート容器及びねじ込みクロージャーを含むポリエチレンテレフタレート包装容器であって、前記クロージャーが、ポリマー及び２５ｐｐｍ〜１０重量％の範囲内の量の、閉鎖条件下でアセトアルデヒドと有効に反応する化合物を含む包装容器も提供される。
【００１０】
また、ポリエチレンテレフタレート容器用のクロージャーであって、前記クロージャーが、容器内の液体の上の蒸気空間と直接接触状態で配置された蒸気表面を有するライナーを含んでなり、前記ライナーがポリオキシアルキレンアミン；ポリアミドアミン；ポリアミド；ポリエステルアミド；アントラニル酸；アントラニルアミド；サリチルアミド；サリチルアニリド；ｏ−フェニレンジアミン；３，４−ジアミノ安息香酸；ｏ−メルカプトベンズアミド；４，５−ジヒドロキシ−２，７−ナフタレンジスルホン酸；ビウレット；２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール；アニリン；１−アミノ−２−インドール；活性硫黄水素原子を含有するチオール；活性炭；アルミナ；シリカ；アミン官能化シリカ；タルク；ゼオライト；又は第一級、第二級若しくは第三級アミン基及びカルボン酸、フェノール、アミド、エステル若しくはチオール基の両方を含み、それらの少なくとも一つ（又は一方）がポリマーの主鎖と反応することができ、そしてそれらの一つ（又は一方）がアセトアルデヒドと反応することができる多官能性有機種を含む、閉鎖条件下でアセトアルデヒドと有効に反応する化合物を含んでなるクロージャーも提供される。
【００１１】
更に、液体を含有するポリエチレンテレフタレートボトル、クロージャー並びにクロージャーと接触しそして液体上にある蒸気空間を含んでなるパッケージであって、前記クロージャーが、閉鎖条件下でアセトアルデヒドと有効に反応する化合物を含んでなるパッケージが提供される。
【００１２】
また、液体を含有するポリエチレンテレフタレートボトル、液体上の蒸気空間、蒸気空間に面した内側表面を有するクロージャー及びクロージャーの内側表面上に配置されたライナーからなるパッケージであって、前記ライナーが、閉鎖条件下でアセトアルデヒドと有効に反応する化合物を含んでなるパッケージが提供される。
【００１３】
また、本発明は、クロージャーとポリエチレンテレフタレート容器の中に含有されている内容物との間に位置する蒸気空間内のアセトアルデヒドレベルを低下させる方法であって、前記ポリエチレンテレフタレート容器を、蒸気空間内のアセトアルデヒドと有効に反応する化合物を含有するクロージャーで密封することを含んでなる方法からなる。
【００１４】
本発明の別の面に於いて、ポリマーと、活性アミン水素を有するポリアミン、ポリアミド若しくはポリアミドアミン化合物、活性硫黄水素を有する化合物、活性ヒドロキシル水素を有する化合物、炭素、シリカ、アルミナ、ゼオライト又はタルクからなるアセトアルデヒドスカベンジャーとを含むクロージャーが提供される。また、これらの材料を含んでなるライナー並びに液体を含有するボトル、液体上の蒸気空間及びこれらの化合物を、被覆としてプラスチッククロージャーポリマー内に、又はライナー内に含むクロージャーも提供される。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、容器の内容物と容器クロージャーとの間の蒸気空間の方に移動するポリエチレンテレフタレート樹脂からのアセトアルデヒドの発生を、蒸気空間と直接接触しているクロージャーポリマー又はライナーポリマーに、アセトアルデヒド捕捉性添加物を添加することによって制御することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明は、樹脂末端基集団、パッケージの本体の製造に使用される加工条件に無関係であり、ポリエステル容器の外観及び性能に影響を与えない方法を使用して、包装された食品又は飲料の蒸気空間から、アセトアルデヒドのようなアルデヒドを捕捉するすぐれた方法を詳述する。
【００１７】
殆どのポリエステル包装容器の解決には、二つの主要構成成分、即ち密封可能な容器本体及びクロージャー又はキャップが含まれている。クロージャーは、全ての場合に必要ではないが、典型的には、ＰＥＴ以外のポリマーから製造されている。一般的に、クロージャー組成物は、熱可塑性ポリマーであり、そして、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（塩化ビニル）ポリマー、ポリエチレン酢酸ビニル（「ＥＶＡ」）、エチレンビニルアルコールのようなエチレンとビニルエステルとのコポリマー、ポリエステルポリマー及びコポリマー、特に、ポリエチレンテレフタレート並びにオレフィンホモポリマー及びコポリマー、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリエーテル、ポリケトン、ポリアリーレート等の中から選択される。殆どのクロージャーは、プラスチックねじ込みキャップであり、これらの殆どは射出成形されている。クロージャーは、蒸気オーバーヘッドが逃げ出すのを防止するように、容器の本体と密封接触を与えることができなくてはならない。密封されたパッケージを提供することは、炭酸飽和を維持するため及び内容物を衛生的に保持するために特に重要である。
【００１８】
この容器は、異なった成形物品の形態で提供することができる。適当な容器には、ジュース容器、炭酸入りソフトドリンク容器、水ボトル及び液体用の任意の他の種類の容器のような硬質プラスチック容器；密封可能熱成形トレー並びに軟質密封可能バッグが含まれる。包装容器の形状及び包装材料の特性は限定されず、それで容器の本体に使用される材料は、プラスチックから外へアルデヒドを発生するか又はアルデヒドの移動を可能にする種類のプラスチックであってよく、包装容器はクロージャーで密封されるように適合されている。
【００１９】
好ましくは、この容器は、ポリエステルを含んでなり、更に好ましくは、ポリエチレンテレフタレート組成物（ＰＥＴ）又はポリエチレンナフタレート組成物（ＰＥＮ）を含んでなっている。ＰＥＴ及びＰＥＮのコポリエステル及びブレンドを使用することもできる。少なくとも１個のＰＥＴ層からなる多層容器を使用することもできる。
【００２０】
適当なポリエステルは、一般的に、当該技術分野で公知であり、芳香族ジカルボン酸、ジカルボン酸のエステル、ジカルボン酸エステルの無水物、グリコール及びこれらの混合物から形成することができる。適当な部分芳香族ポリエステルは、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、イソフタル酸ジメチル、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，２−、１，３−及び１，４−フェニレンジオキシ二酢酸、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ブタンジオール並びにこれらの混合物からなる繰り返し単位から形成される。本明細書で使用する、用語「ジカルボン酸からの繰り返し単位」は、前記ジカルボン酸のエステル及び無水物からの繰り返し単位を含むものとする。
【００２１】
好ましいポリエステルは、テレフタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、イソフタル酸ジメチル、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル及びこれらの混合物からなる繰り返し単位からなる。更に好ましくは、容器の本体に使用されるポリエステルは、ジカルボン酸成分中の少なくとも約５０モル％、更に好ましくは少なくとも約７０モル％、最も好ましくは少なくとも約８５モル％のテレフタル酸を含んでなる。最も好ましい態様に於いて、ＰＥＴポリエステルは、少なくとも約９０モル％のテレフタル酸又はテレフタル酸ジメチル及び少なくとも約９０モル％のエチレングリコール残基を含む。
【００２２】
ポリエステルのジカルボン酸成分は、任意的に、約５０モル％以下の、テレフタル酸又はテレフタル酸ジメチルのような適当な合成等価物以外の１種又はそれ以上の異なったジカルボン酸で変性することができる。このような追加のジカルボン酸には、好ましくは炭素数８〜１４の芳香族ジカルボン酸、好ましくは炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸又は好ましくは炭素数８〜１２のシクロ脂肪族ジカルボン酸が含まれる。テレフタル酸と共に含有されるべきジカルボン酸の例は、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸（これに限定されないが、２，６−異性体を含む）、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，４′−ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等である。ナフタレン−２，６−ジカルボン酸と共に含有されるべきジカルボン酸の例は、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸の他の異性体、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，４′−ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等である。ポリエステルは、２種又はそれ以上の上記のジカルボン酸から製造することができる。
【００２３】
これらの酸の対応する酸無水物、エステル及び酸クロリドは、用語「ジカルボン酸」に含まれるものとする。
【００２４】
更に、ポリエステル成分は、任意的に、約１５モル％以下の、エチレングリコール以外の１種又はそれ以上の異なったジオールで変性することができる。このような追加のジオールには、好ましくは炭素数６〜２０のシクロ脂肪族ジオール又は好ましくは炭素数３〜２０の脂肪族ジオールが含まれる。エチレングリコールと共に含有されるべきこのようなジオールの例は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、３−メチルペンタンジオール−（２，４）、２−メチルペンタンジオール−（１，４）、２，２，４−トリメチルペンタンジオール−（１，３）、２−エチルヘキサンジオール−（１，３）、２，２−ジエチルプロパン−ジオール−（１，３）、ヘキサンジオール−（１，３）、１，４−ジ−（ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン、２，２−ビス−（３−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパン及び２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパンである。ポリエステルは上記のジオールの２種又はそれ以上から製造することができる。
【００２５】
また、ポリエチレンテレフタレート樹脂には、少量の、トリメリト酸無水物、トリメチロールプロパン、ピロメリト二酸無水物、ペンタエリスリトール及び当該技術分野で一般的に知られているその他のポリエステル生成性ポリ酸又はポリオールのような、三官能性又は四官能性コモノマーが含有されていてよい。
【００２６】
本発明のポリエチレンテレフタレートベースのポリエステルは、当該技術分野で公知の一般的な重縮合方法によって製造することができる。このような方法には、ジカルボン酸（単数又は複数）とジオール（単数又は複数）との直接縮合又はジカルボン酸ジアルキルを使用するエステル交換反応によるものが含まれる。例えば、テレフタル酸ジメチルのようなテレフタル酸ジアルキルは、高温度で触媒の存在下でジオール（単数又は複数）によりエステル交換反応される。ポリエステルは、また、固相重合方法に付すことができる。ＰＥＮポリエステルは、また、公知の重縮合方法によって製造することができる。
【００２７】
容器本体用のポリマーとして有用なポリエステルは、６０重量％のフェノール及び４０重量％の１，１，２，２−テトラクロロエタンからなる混合物中に溶解させたポリマーの溶液として測定したとき、約０．５５〜約１．５ｄＬ／ｇ、好ましくは０．６５〜約１．１ｄＬ／ｇのＩｔＶを有する。
【００２８】
アセトアルデヒドスカベンジャーは、容器のクロージャー材料の中にブレンドすることができ、これはライナー材料の中に含有させることができ、これはクロージャーの内側表面上の被膜として載せることができ又はこれは蒸気空間に面した、クロージャーの内側表面上にラミネートすることができる。所望により、スカベンジャーは、また、蓋とライナーとの間に別個の層として配置することができる。スカベンジャー層がクロージャーの内側表面とライナーとの間に配置されている場合に、この場合のライナーは、捕捉されるべきアセトアルデヒド又は任意の他のアルデヒド種に対して透過性でなくてはならない。他の場合に、使用するライナー材料の特性に課せられる制約はない。
【００２９】
ライナーは、典型的には、容器本体に対する緊密な密封を与え、パッケージの内容物への及びそれからの気体の交換を防止するために使用される。ライナーの多くは、低温度での熱の適用により自己融着性である。ライナーには、また、粘着防止添加物及び防曇添加物並びに酸素スカベンジャーが含有されていてよい。ライナーとして、広範囲の種々の材料を使用することができる。ライナーのための有用なポリマーの例は、クロージャーを製造するために使用される適当な材料、即ち５〜２０％：１％の酢酸ビニル／エチレン（重量比）を有するエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、ＰＶＣ、ポリウレタン、ＰＥＴ並びに枝分かれした又は枝分かれしていない、約０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｃの範囲内の密度を有するＬＤＰＥ、０．９２０〜０．９２４ｇ／ｃｃの範囲内の密度を有するＬＬＤＰＥ及び密封性が望まれる場合０．９１０ｇ／ｃｃより低い密度を有する非常に低い密度のポリエチレン又は密封性が重要なパラメーターではない場合約０．９４〜０．９６ｇ／ｃｃの範囲内の密度を有するＨＤＰＥを含むポリエチレン、ポリプロピレンのホモポリマー又は３〜１０重量％のエチレン含有量を有するポリプロピレンとエチレンとのコポリマーのようなポリオレフィン、エチレン（メタ）アクリル酸、エチレンアクリル酸及びエチレンアクリル酸ｎ−ブチル並びにこれらの塩のような化合物からのアクリレート及びメタクリレートポリマーの中から選択することができる。ライナー又はクロージャー中に必要なスカベンジャーの量を最小にするために、時間の経過と共にアセトアルデヒドを発生しないポリマー材料を使用することが好ましい。
【００３０】
一つの態様に於いて、ポリエチレンテレフタレートパッケージのためのクロージャーと接触状態にあるライナーが提供される。ライナーの一つの表面はクロージャーの内側表面と接触し、他方、ライナーの他の表面、即ち蒸気表面は、容器内の液体の上の蒸気空間に配置され、対面している。スカベンジャー化合物を含有するライナー材料は、その蒸気表面上に於いて蒸気空間と直接接触状態にあり、この態様に於いて、ライナーは、蒸気空間とライナーとの間にポリマー層又は他のバリヤーが存在することなく、直接蒸気空間と接触しているので、アセトアルデヒドが、スカベンジャーを含有するライナーと接触するために中間層を透過する必要がないことを意味する。
【００３１】
この態様に於いて、スカベンジャーは、ライナーポリマー中に含有されるか又はライナーポリマー上に被覆され、好ましくは、ライナーポリマー中に含有される。ライナー中にスカベンジャーが存在することは、スカベンジャーをライナーポリマーとブレンドすることに帰因するか又はスカベンジャーをライナーポリマーと予備反応させるか若しくはスカベンジャーをライナーポリマーの重合の間にライナーポリマーと共重合させて、スカベンジャーが、ポリマーの主鎖の中に反応されるか若しくはライナーポリマー主鎖の上にグラフトされるようにすることによるであろう。この態様に於いて、スカベンジャーは、閉鎖条件下で蒸気空間内に含まれるアセトアルデヒドと反応する。閉鎖条件は、クロージャーを容器の本体に対して密封するために有効な条件である。
【００３２】
好ましいパッケージは、水のような液体を含有するボトル、特にポリエチレンテレフタレートボトルである。
【００３３】
ポリエチレンテレフタレート容器に密封されたクロージャーとポリエチレンテレフタレート容器内に含有されている内容物との間に位置する蒸気空間内のアセトアルデヒドレベルを低下させる方法であって、ａ）蒸気空間内のアセトアルデヒドを含む蒸気を、ｂ）アセトアルデヒドを捕捉するために有効な化合物を含むクロージャーと接触させること、及び５０℃より低い、好ましくは４０℃より低い温度で、蒸気からアセトアルデヒドを連続的に捕捉することを含む方法が提供される。本発明の方法は、２５℃以下で、更に１５℃以下で、アセトアルデヒドを捕捉するのに使用することができる。この温度値は、蒸気空間が少なくとも０．５時間（これは、ほぼ、包装内容物の温度が環境周囲と平衡化するために必要な時間である）付される温度によって測定される。温度値は適用された温度によって測定されるので、この温度値は、密封されたパッケージの内側に発生する圧力に無関係である。密封されたクロージャーは、販売しようとする市場のためのパッケージに適用される一般的なシールを意味する。
【００３４】
この方法は、液体／気体相互作用として、溶融相製造の間又は射出吹込成形の間に、ポリマー溶融物中にアセトアルデヒドを捕捉することを試みる一般的な捕捉スキームとは違っている。この場合に、スカベンジャー化合物は、固体／気体相互作用でアセトアルデヒドを捕捉するように機能し、この場合、スカベンジャーは、気相からアセトアルデヒドを捕捉するように固相内で機能する。更に、溶融物の高温度で、例えば、２００℃よりも高い温度でアセトアルデヒドを捕捉する従来の捕捉スキームとは違って、本発明の方法は、より低い温度でのアセトアルデヒド捕捉を提供する。多くの飲料は冷蔵されるので、この方法は、包装内容物の凍結温度より上の温度まで低下しても、より低い温度の広い範囲で捕捉する利点を有する。最後に、本発明の方法は、アセトアルデヒドの連続捕捉を提供する。それで、顕著な量のアセトアルデヒドが容器蒸気空間の中に移動する限り又はクロージャーが封を切られるような時間まで、捕捉は継続する。アセトアルデヒドがスカベンジャーによって捕捉されるとき、更なるアセトアルデヒドが蒸気空間の中に拡散するので、アセトアルデヒドは液相から蒸気空間の中に連続的に移動し、そうして、溶融物適用で経験するような１回捕捉ではなくて、アセトアルデヒドを捕捉するための連続方法が提供される。
【００３５】
別の態様に於いて、ポリエチレンテレフタレート包装容器、クロージャー及び液体の上で且つクロージャーと接触している蒸気空間が提供され、この場合、クロージャー自体には、閉鎖条件下でアセトアルデヒドと有効に反応する化合物が含有されている。この態様に於いて、ライナーは必要なく、スカベンジャーは、クロージャー自体の中に直接含有されている。
【００３６】
スカベンジャーをクロージャー又はライナーの中に含有させる方法は、２種の化合物又はポリマーを組合せるための、公知の任意の一般的な方法であってよい。典型的な方法には、スカベンジャーを、生で又はコンセントレートとして又は担体中で、押出機へのバルクポリマーの供給物に添加することにより、ペレットを押出機又は射出成形機の中にドライブレンドすることが含まれる。また、スカベンジャーを、生で又はコンセントレートとして又は担体中で、クロージャー又はライナー樹脂を製造するために使用される適当な反応容器に添加することができる。所望により、スカベンジャーをシリカ又はゼオライトのような支持体の上に載せ、次いで、これを、クロージャー又はライナーを製造するために使用されるポリマー溶融物の中に配合することができる。
【００３７】
本発明は、また、クロージャーとポリエチレンテレフタレート容器の中に含有されている内容物との間に位置する蒸気空間内のアセトアルデヒドレベルを低下させる方法であって、ポリエチレンテレフタレート容器を、蒸気空間内のアセトアルデヒドと反応するために有効な化合物を含有するクロージャーで密封することからなる方法からなる。このスカベンジャーは、ポリマー材料とブレンドすることができ又はポリマー主鎖と共重合させる、主鎖の上に反応させるか若しくはグラフトさせることができる。
【００３８】
アセトアルデヒドを捕捉することに加えて、スカベンジャーの多くは、他のアルデヒド又はケトンを捕捉することができ、他の応用で有用であろう。他のアルデヒド及びケトンの限定されない例には、ホルムアルデヒド、プロピオンアルデヒド、アクロレイン、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、アセトン、シクロペンタノン等が含まれる。
【００３９】
適当なスカベンジャー物質には、ポリオキシアルキレンアミン、ポリアミドアミン、ポリアミド、ポリエステルアミド、アントラニル酸、アントラニルアミド、サリチルアミド、サリチルアニリド、ｏ−フェニレンジアミン、３，４−ジアミノ安息香酸、ｏ−メルカプトベンズアミド、４，５−ジヒドロキシ−２，７−ナフタレンジスルホン酸、ビウレット、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、アニリン及び１−アミノ−２−インドール、活性硫黄水素原子を含有するチオール、活性炭、アルミナ、シリカ、アミン基で官能化したシリカ、タルク及びゼオライト、第一級、第二級又は第三級アミン基及びカルボン酸、フェノール、アミド、エステル又はチオール基の両方を含有し、それらのそれぞれが、ライナー材料若しくはクロージャー材料の主鎖中に反応させられるか又はアセトアルデヒドと反応することができる多官能性有機種が含まれる。
【００４０】
ポリオキシアルキレンポリアミンには、任意的に、４００〜６０００、好ましくは１，０００〜３，０００の範囲内の数平均分子量を有する、ヒドロキシル及びアミノアルコール基で官能化させることができるジアミン及びトリアミンが含まれる。具体例には、ポリオキシエチレンジアミン、アミノ基末端停止ポリエーテル、例えばアミノエチルエーテル化又はアミノプロピルエーテル化したポリエチレングリコール及び／又はポリプロピレングリコールのようなアミノ基含有ポリマー並びにジェファミン(Jeffamine)（登録商標）アミンとして知られているポリオキシアルキレンポリアミンが含まれる。
【００４１】
適当なポリアミドの例には、フィルム形成に適した分子量及び０．４ｄＬ／ｇ又はそれ以上のＩｔ．Ｖを有するものが含まれる。これらには、ポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）、ポリカプロラクタム、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）及びポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド−共−テレフタルアミド）が含まれる。更に、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、メタ−又はパラ−キシリレンジアミン、１，３−又は１，４−シクロヘキサン（ビス）メチルアミン、炭素数６〜１２の脂肪族二酸、炭素数６〜１２の脂肪族アミノ酸又はラクタム、炭素数４〜１２の脂肪族ジアミン並びにその他の一般的に公知のポリアミド形成性二酸及びジアミンから形成されたポリアミドを使用することができる。このポリアミドには、また、少量の、トリメリト酸無水物、ピロメリト酸二無水物又は当該技術分野で公知のポリアミド形成性ポリ酸及びポリアミンが含有されていてよい。
【００４２】
好ましい低分子量脂肪族ポリアミドには、ポリカプラミド（ナイロン６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ−ω−アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリウンデカン−アミド（ナイロン１１）、ポリラウリルラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレン−アジパミド（ナイロン２，６）、ポリテトラメチレン−アジパミド（ナイロン４，６）、ポリヘキサメチレン−アジパミド（ナイロン６，６）、ポリヘキサメチレン−セバカミド（ナイロン６，１０）、ポリヘキサメチレン−ドデカミド（ナイロン６，１２）、ポリオクタメチレン−アジパミド（ナイロン８，６）、ポリデカメチレン−アジパミド（ナイロン１０，６）、ポリドデカメチレン−アジパミド（ナイロン１２，６）及びポリドデカメチレン−セバカミド（ナイロン１２，８）が含まれる。
【００４３】
好ましいポリアミドは、１５，０００未満、更に好ましくは１３，０００未満、最も好ましくは１１，０００未満の数平均分子量を有する低分子量部分芳香族ポリアミド及び７，０００未満の数平均分子量を有する低分子量脂肪族ポリアミド並びにこれらの組合せである。「部分芳香族ポリアミド」によって、部分芳香族ポリアミドのアミド結合に、少なくとも１種の芳香族環及び非芳香族種が含有されることを意味する。この部分芳香族ポリアミドは、０．８５ｄＬ／ｇ未満のＩｔ．Ｖ．を有する。好ましくは、部分芳香族ポリアミドのＩｔ．Ｖ．は０．７５ｄＬ／ｇ未満であり、数平均分子量は１３，０００未満である。この脂肪族ポリアミドは、１．１５ｄＬ／ｇ未満のＩｔ．Ｖ．を有する。好ましくは、脂肪族ポリアミドのＩｔ．Ｖ．は０．８５ｄＬ／ｇ未満であり、数平均分子量は６，０００未満である。最も好ましいポリアミドは、０．２〜０．４ｄＬ／ｇの、６０／４０フェノール／テトラクロロエタン中のインヘレント粘度を有するポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）である。
【００４４】
この低分子量ポリアミドは、一般的に、その場で（in situ）又は別の工程で製造することができる二酸−ジアミン錯体から溶融相重合によって製造される。何れの方法に於いても、二酸とジアミンとが出発物質として使用される。また、二酸のエステル形、好ましくはジメチルエステルを使用することができる。エステルを使用する場合、エステルがアミドに転化されるまで、この反応は比較的低い温度、一般的に８０〜１２０℃で実施しなくてはならない。次いで、この混合物を重合温度まで加熱する。ポリカプロラクタムの場合に、カプロラクタム又は６−アミノカプロン酸を出発物質として使用することができ、そして重合をアジピン酸／ヘキサメチレンジアミン塩の添加によって触媒作用させることができ、これはナイロン６／６６コポリマーになる。二酸−ジアミン錯体を使用するとき、この混合物を溶融まで加熱し、そして平衡まで攪拌する。
【００４５】
分子量は、二酸−ジアミン比によって制御される。過剰のジアミンは、より高い濃度の末端アミノ基を作る。二酸−ジアミン錯体を別の工程で製造する場合、過剰のジアミンを重合の前に添加する。重合は、大気圧下又は高い圧力下で実施することができる。
【００４６】
低分子量部分芳香族ポリアミドについて、好ましいものには、ポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）、ポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド−共−イソフタルアミド）、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド−共−テレフタルアミド）及びポリ（ヘキサメチレンイソフタルアミド−共−テレフタルアミド）が含まれる。最も好ましい低分子量部分芳香族ポリアミドは、約４，０００〜約７，０００の数平均分子量及び約０．３〜約０．６ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を有するポリ（ｍ−キシリレンアジパミド）である。
【００４７】
好ましい低分子量脂肪族ポリアミドには、ポリ（ヘキサメチレンアジパミド）及びポリ（カプロラクタム）が含まれる。最も好ましい低分子量脂肪族ポリアミドは、約３，０００〜約６，０００の数平均分子量及び０．４〜０．９ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を有するポリ（ヘキサメチレンアジパミド）である。透明性及び分散性が極めて重要である場合、低分子量部分芳香族ポリアミドが脂肪族ポリアミドよりも好ましい。
【００４８】
他の態様に於いて、本発明は、共有結合したスカベンジャーを与えるためにポリマー主鎖と反応することができる官能基を含有する、アセトアルデヒドスカベンジャーを提供する。このスカベンジャーは、それぞれ、末端閉塞剤又はモノマーを与える、一官能性又は二官能性であってよい。ポリマー鎖の中にスカベンジャーを反応させるために使用される官能基の例には、ヒドロキシル、エステル、アミド、アミン又は選択されたポリマーと反応し、アセトアルデヒドと反応することができる少なくとも１個の未結合基（unbound group）を有する任意の他の基が含まれる。ポリマー主鎖と反応することができるスカベンジャーの好ましい例を、下記の代表的式で示す。
【００４９】
【化１】
2004231964.tif 000002
【００５０】
【化２】
2004231964.tif 000003
【００５１】
（式中、Ｒは、独立に、Ｈ、アルキル、アリール、置換されたアルキル又はヘテロアリールである）。
【００５２】
選択されたスカベンジャーのレベルは、容器の蒸気空間内に存在する及び容器の壁から発生したアルデヒドの予想量を基準にすべきである。一般的に、選択されたスカベンジャーの最低レベルは、アセトアルデヒドの１モル当たり、スカベンジャーの１モルよりも僅かに多くすべきである。サポート中のスカベンジャーの混合、サポートを通過するアルデヒドの拡散及び捕捉の所望の速度のような要因を考慮するとき、より高いレベルが必要であろう。
【００５３】
スカベンジャーの典型的な量は、スカベンジャーが含有される場所に依存して、クロージャー又はライナーを製造するために使用されるポリマーの重量基準で、２５ｐｐｍで始まり、少なくとも５０ｐｐｍが更に好ましい。通常、２０００ｐｐｍ以下、多くの場合に５００ｐｐｍ以下のスカベンジャーが、容器の壁から蒸気空間の中に移動する少しの残留量から発生するアセトアルデヒドを有効に捕捉するために必要である。それで、本発明の別の態様に於いて、ポリエチレンテレフタレート容器用のクロージャーであって、ポリマー及び２５ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜５００ｐｐｍの範囲内の量で、閉鎖条件下でアセトアルデヒドと反応するために有効な化合物からなるクロージャーが提供される。また、ポリエチレンテレフタレート容器及びクロージャーからなるポリエチレンテレフタレート包装容器であって、前記クロージャーが、ポリマー及び２５ｐｐｍ〜２０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜５００ｐｐｍの範囲内の量で、閉鎖条件下でアセトアルデヒドと反応するために有効な化合物からなる包装容器が提供される。
【００５４】
蒸気空間内のアセトアルデヒドの量を許容できるレベルにまで有効に減少させるために２０００ｐｐｍより多くのスカベンジャーは必要ないが、ポリエチレンテレフタレートが特別に劣った品質のものである場合又はポリマー中のアセトアルデヒドのレベルをできるだけ大きく減少させるために、容器ポリマーにスカベンジャーを添加しなかった場合又は更に一般的に、ライナー材料又はクロージャー材料自体がアセトアルデヒドを発生する場合に、より多くのものを使用することができる。例えば、酸素バリヤーとして使用される多くのライナーは、アセトアルデヒドのようなアルデヒドを発生する。上記の態様は、容易に感知できる量のアセトアルデヒドを発生せず、それによって蒸気空間内のアセトアルデヒドを減少させるために少量のみのスカベンジャーを必要とするライナー又はクロージャー材料の使用を意図するが、他の態様に於いて、特に、アセトアルデヒドを発生する又はアセトアルデヒドの発生に寄与する酸素バリヤー化合物又はポリマーの使用を必要とする応用に於いて、クロージャーポリマー又はライナーポリマーの重量基準で、５０重量％のように高いが、通常約１０重量％以下であり、多くの例で５重量％以下である量でスカベンジャーを含有するライナー又はクロージャーが提供される。
【００５５】
ブレンドの性能特性を増強させるために、多くの他の成分を本発明の組成物に添加することができる。例えば、耐衝撃性改良剤、表面滑剤、嵌め外し剤(denesting agents)、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属失活剤、着色剤、リン酸塩安定剤、充填材等々をこれに含めることができる。これらの添加物の任意の及びそれらの使用は当該技術分野で公知であり、詳細な検討を必要としない。それで、限定された数のみを参照し、これらの化合物の何れも、それらが、本発明がその目的を達成することを妨害しない限り、使用することができることが理解される。
【００５６】
望ましい添加物には、また、耐衝撃性改良剤及び酸化防止剤が含まれる。当該技術分野で公知であり、そして本発明で有用である典型的な市販されている耐衝撃性改良剤の例には、エチレン／プロピレンターポリマー、スチレンベースのブロックコポリマー及び種々のアクリルコア／シェル型耐衝撃性改良剤が含まれる。耐衝撃性改良剤は、総組成物の０．１〜２５重量％の一般的な量で、好ましくは組成物の０．１〜１０重量％の量で使用することができる。本発明で有用である典型的な市販されている酸化防止剤の例には、これらに限定されないが、ヒンダードフェノール、亜リン酸エステル、二亜リン酸エステル、ポリ亜リン塩及びこれらの混合物が含まれる。芳香族亜リン酸エステル化合物と脂肪族亜リン酸エステル化合物との組合せも含まれてよい。
【実施例】
【００５７】
本発明を、本発明の例示であることを意図する下記の実施例を考慮して更に示す。実施例中の全ての部及び％は、他に記載しない限り重量基準である。
【００５８】
ＰＥＴインヘレント粘度（Ｉ．Ｖ．）は、６０重量％のフェノール及び４０重量％のテトラクロロエタンからなる溶媒１００ｍＬ当たり０．５０グラムのポリマーを使用して２５℃で測定した。
【００５９】
ポリアミドの数平均分子量は、ヘキサフルオロイソプロパノールを使用する沸点測定により決定した。
【００６０】
実施例１：活性アセトアルデヒドスカベンジャーを同定するためのスクリーニング
アセトアルデヒドのためのそれらの潜在的捕捉活性を決定するための下記のプロトコルを使用して、種々の化合物をスクリーニングした。
【００６１】
６０％のフェノール／４０％の１，１，２，２−テトラクロロエタン溶液中で測定したとき０．７２ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を有するＰＥＴ（イーストマン・ケミカル社(Eastman Chemical Company)により製造された）を、６０℃及び２９インチ水銀の真空で８時間乾燥させた。次いで、乾燥したポリマーを、ＤＡＣＡ１／４インチ二軸スクリュー押出機を使用して押出した。押出機の温度を３００℃に設定し、押出機内の再循環時間は３分間であった。押出物を、液体窒素を含有するジュワーフラスコ内に集めた。次いで、冷たい押出物を、ウィリー(Wiley)ミルを使用して粉砕して、粗い粉砕物を製造した。この粉砕された材料を篩い分けし、８メッシュの篩を通過したが１６メッシュの篩上に残った材料を集めた。２グラムの篩い分けしたＰＥＴを、表Ｉに記載した量で、予め測定した量のスクリーニングするアセトアルデヒドスカベンジャーを含有する、一連の２０ｍＬヘッドスペースのバイアル（ドラクロム(Drachrom)カタログ番号ＤＣ−３１２０）の中に入れた。このバイアルを、標準隔膜キャップ（ドラクロム部品番号ＤＣ−３１２７ＣＡＰ）で直ちに蓋をし、そしてヒューレット・パッカード(Hewlett Packard)モデル７６９４ヘッドスペースサンプラーのサンプル供給カルーセルの中に入れ、次いでサンプラーをヒューレット・パッカード・モデル６８９０ガスクロマトグラフに連結した。この器械は、仏国工業規格(the industry standard French National)のアセトアルデヒド発生試験の変形を遂行するようにプログラムされていた。使用した方法に於いて、サンプルバイアルを、１５０℃で６０分間加熱して、ＡＡをそれぞれのサンプルからバイアルのヘッドスペースの中に追いやった。次いで、蒸気をサンプリングし、１６０℃に維持された器械のサンプルループの中に注入した。キャリヤーガスとして、ヘリウムを使用した。
【００６２】
それぞれのサンプルを少なくとも１回繰り返した。ＰＥＴのみを含有する、一連の対照サンプルを、種々の潜在的スカベンジャーを含有するサンプルバイアルの間に配置した。
【００６３】
典型的な結果を下記の表Ｉに示す。
【００６４】
【表１】
2004231964.tif 000004
【００６５】
実施例２：ポリエチレンフィルムからの捕捉
１０グラムの活性炭ペレットを、９０グラムの約０．９３５のＩ．Ｖ．を有するポリエチレンに添加し、この混合物をタンブリング又は振盪によってブレンドした。得られた材料を、フィルムダイを取り付けた単軸スクリュー押出機内で１３５℃以上で溶融ブレンドした。全ての適当な厚さのものであってよい、得られたフィルムを、続いて、標準ヘッドスペースのアセトアルデヒドＧＣバイアルに適合するためのサイズのものである円板に切断した。このバイアルに、水１，０００，０００ｇ当たり１０００ｇのアセトアルデヒドの濃度を有する標準溶液１ｍＬを充填し、室温で７日間静置させた。７日間の終わりに、液体の上の蒸気空間を、気体サンプリング注射器によってサンプリングした。約５ｍＬの気体を取り出し、ＧＣの１ｍＬサンプルループの中に注入した。使用したＧＣ器械は、気体サンプリングバルブを取り付けたアリジェント(Alligent)モデル５８９０Ａガスクロマトグラフであった。この装置のカラムは、クロムパック・ポラプロット(Chrompack Poraplot)Ｑであった。検出は、フレームイオン化検出器で行った。この器械のオーブン温度は、１４５℃に設定した。サンプル注入に続いて、温度を１４５℃に５分間維持し、次いで、１０℃／分の速度で、２１０℃の最終温度に到達するまで上昇させた。
【００６６】
種々のスカベンジャーを含有するポリエチレン円板に加えて、数個の「対照」試験片を、添加物を含有しない押し出したポリエチレンから製造した円板を挿入することによって製造した。
【００６７】
下記の表ＩＩに、数種の化合物の相対捕捉効果を示す。
【００６８】
【表２】
2004231964.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明によれば、液体飲料などを入れるポリエチレンテレフタレート容器内に発生するおそれのあるアセトアルデヒドを効果的に捕捉するので、例えば炭酸入りの、又は炭酸を含まない水の容器として有用である。