(57)【要約】【課題】透明性良好なゴム強化スチレン系樹脂に対し、透明性阻害や物性の低下が少なく、透明アクリロニトリルブタジエンスチレン、透明メチルメタクリレートブタジエンスチレン樹脂の成形加工において良好な流動性を示す樹脂組成物を提供する。【解決手段】流動性向上剤として多価アルコール脂肪酸エステルを含有するスチレン系樹脂において、スチレン系樹脂が透明性良好なゴム強化スチレン系樹脂であり、多価アルコール脂肪酸エステルがポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステルであり、且つこのポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステルを０．１〜３重量部含有することを特徴とする流動性を向上させたゴム強化スチレン系樹脂組成物である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
流動性向上剤として多価アルコール脂肪酸エステルを含有するスチレン系樹脂において、スチレン系樹脂が透明性良好なゴム強化スチレン系樹脂であり、多価アルコール脂肪酸エステルがポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステルであり、且つこのポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステルを０．１〜３重量部含有することを特徴とする流動性を向上させたゴム強化スチレン系樹脂組成物。
【請求項２】
ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステルの多価アルコール成分がグリセリンであり、ポリオキシエチレン付加モル数が５〜３０モルであることを特徴とする請求項１に記載の流動性を向上させたゴム強化スチレン系樹脂組成物。
【請求項３】
透明性良好なゴム強化スチレン系樹脂が透明アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂及び透明メチルメタクリレートブタジエンスチレン樹脂である請求項１又は請求項２に記載の流動性を向上させたゴム強化スチレン系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明に優れるゴム強化スチレン系樹脂である透明アクリロニトリルブタジエンスチレン及び透明メチルメタクリレートブタジエンスチレン用として好適な添加剤に関し、詳しくは、透明性や樹脂物性などの弊害がなく、且つ流動性を向上させた透明性良好なゴム強化スチレン系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
透明アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂は加工性の良さに加え、他樹脂とのポリマーアロイの開発で新規用途、競合その他樹脂の代替用途として採用されおり、ここ数年二桁成長を続けている。透明アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂の１９９８年の需要量は、約５万１，０００トン／年と推定されており、今後も需要増加が期待されている。特徴として、流動性に優れる、熱安定性が良好、成形加工性が良い、光線透過率がポリカーボネートに近く高い透明性、二次加工性に優れる、光沢・着色性等の外観が良いことが挙げられる。用途的には、透明アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂の用途分野は、複写機、プリンターなどのＯＡ機器、電話機、ＦＡＸなどの通信機器、家電製品、雑貨などに使用されている。
【０００３】
以上のように透明アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂については、ここ数年間で伸長してきた樹脂であり、成形加工方法としては主に射出成形機による成形方法が一般的であるが、成形時の生産性や美観の向上などで利用されている流動性向上剤の検討は行われていなかった。
【０００４】
透明メチルメタクリレートブタジエンスチレンについてもここ数年間で伸びてきている樹脂であり、今後の需要増が同様に期待される。
【０００５】
一般的なスチレン系樹脂の流動性向上剤としては、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ヒマシ硬化油、エチレンビスアマイド（ＥＢＳ）などの添加剤が使用されている。そして、アクリロニトリルブタジエンスチレン系樹脂に流動性を付与する方法としては、アルキレンビスアマイドを配合する方法（例えば、特許文献１参照）、ポリカプロラクトンを配合させる方法（例えば、特許文献２参照）、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体を含有させる方法（例えば、特許文献３参照）が提示されている。
【０００６】
しかし、これらの添加剤の使用は透明性を阻害する。透明アクリロニトリルブタジエンスチレン、透明メチルメタクリレートブタジエンスチレン樹脂で透明性を保持して流動性を改善し十分な強度を保持する添加剤は未だ知られていない。スチレン系樹脂の流動性改善に特定の粒子径の疎水化合成二酸化珪素含有させる方法（例えば、特許文献４参照）が開示されているが、透明性、流動性、耐衝撃性で十分満足のいくものは得られていない。特に、透明性良好なゴム強化スチレン系樹脂（例えば、特許文献５及び６参照）での流動性向上剤は知られていない。
【０００７】
【特許文献１】特開平６−５７０８９
【特許文献２】特開平９−１２８３８
【特許文献３】特開平１１−２２８７６７
【特許文献４】特開平１０−３３８７８１
【特許文献５】特開平１０−３６６２６
【特許文献６】特開平９−２７８９７７
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、透明性良好なゴム強化スチレン系樹脂に対し、透明性阻害や物性の低下が少なく、透明アクリロニトリルブタジエンスチレン、透明メチルメタクリレートブタジエンスチレン樹脂の成形加工において良好な流動性を示す樹脂組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記問題点を解決するための鋭意検討を重ねた結果、特定の添加物が透明性の阻害や物性の低下が少なく、透明性良好なゴム強化スチレン系樹脂である透明アクリロニトリルブタジエンスチレン、透明メチルメタクリレートブタジエンスチレン樹脂の成形加工において流動性に優れることを突き止め本発明に至った。
【００１０】
即ち、本発明の上記課題は、下記構成によって解決される。
１．流動性向上剤として多価アルコール脂肪酸エステルを含有するスチレン系樹脂において、スチレン系樹脂が透明性良好なゴム強化スチレン系樹脂であり、多価アルコール脂肪酸エステルがポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステルであり、且つこのポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステルを０．１〜３重量部含有することを特徴とする流動性を向上させたゴム強化スチレン系樹脂組成物。
【００１１】
２．ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステルの多価アルコール成分がグリセリンであり、ポリオキシエチレン付加モル数が５〜３０モルであることを特徴とする前記１に記載の流動性を向上させたゴム強化スチレン系樹脂組成物。
【００１２】
３．透明性良好なゴム強化スチレン系樹脂が透明アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂及び透明メチルメタクリレートブタジエンスチレン樹脂である前記１又は２に記載の流動性を向上させたゴム強化スチレン系樹脂組成物。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳述する。
本発明における透明性良好なゴム強化スチレン系樹脂とは、透明ＡＢＳと透明ＭＢＳのことであり、透明ＡＢＳについては、一般市場に出回っている透明ＡＢＳが該当し、例えば、特定の粒子径を有するゴム質重合体を含有するゴム強化スチレン系樹脂に特定の組成と分子量を有する２種類のメタクリル酸メチル系共重合体を特定割合で組合せることを特徴とするものとして知られている（前記特許文献５参照）。
【００１４】
また透明ＡＢＳはＡＢＳとメタクリル樹脂とのブレンドがほとんどであり、ブレンドにより、外観性の向上、高剛性化、耐擦傷性に優れるものとなる。
ＡＢＳとメタクリル樹脂はもともと相溶性の良い組み合わせであるが、ＡＢＳ中のアクリロニトリル量を調節することで更に相溶性が向上し、ゴム相とマトリックス相の屈折率が近づくため、可視光線の透過が良好となり、透明性が良好となる透明ＡＢＳとなる。
【００１５】
一方、透明ＭＢＳについては、ＭＢＳが透明の良好な樹脂であり、主にＰＶＣの強化剤としての利用が多い。
【００１６】
透明ＭＢＳについては、例えば、特定のスチレン系単量体単位２０〜７０重量％及び（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位３０〜８０重量％からなる共重合体（Ａ）７０〜９６重量部と、ゴム状重合体４〜３０重量部とから構成され、該ゴム状重合体が該共重合体（Ａ）中に平均粒子径０．１〜２．０μｍの粒子として分散しており、該ゴム状重合体のうち少なくとも７０重量％が、スチレン単位５〜５０重量％とブタジエン単位５０〜９５重量％の共重合体であって、２５℃における５重量％スチレン溶液の粘度が３〜６０センチポイズの範囲内にあり、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）（ゲルパーミエーションクロマトグラフを用いてポリスチレンを基準に測定した）が１．０〜１．８の範囲内にあるポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重合体であり、該共重合体（Ａ）と該ゴム状重合体の屈折率の差が０．０１以内の屈折率を有する透明なゴム強化スチレン系樹脂であり、また、共重合体（Ａ）中の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体がメタクリル酸メチル７０〜９０重量％とアクリル酸エチル３０〜１０重量％から成るゴム強化スチレン系樹脂である（前記特許文献６参照）。
【００１７】
本発明のポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステルに用いられる多価アルコールとしては、グリセリン、ペンタエリスリトール、糖アルコール等あるが、本発明で用いられるポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステルは、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルであることが好ましい。
【００１８】
本発明で用いられる脂肪酸は、炭素数１２〜２２の飽和及び不飽和脂肪酸から適宜選択される。
【００１９】
本発明のポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステルに用いられる脂肪酸エステルは、多価アルコールと脂肪酸とのエステル化反応により得られるものであり、同反応品にエチレンオキサイドを付加反応させたものが本発明のポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステルとなる。
ポリオキシエチレン付加モル数は５〜３０モルであることが好ましい。
【００２０】
本発明で用いられるポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステルの含有量については、本発明の透明性良好なゴム強化スチレン系樹脂１００重量部に対し、０．１〜３重量部であり、好ましくは０．４〜２．５重量部である。
【００２１】
本発明の組成物には、可塑剤、酸化防止剤、熱安定剤、難燃剤、無機充填剤、着色剤及び離型剤などの通常使用される添加剤を適宣含有することができる。
【００２２】
本発明で用いられるポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステルの混合方法には特別な制限は無く、これらを均一に混合できる手段であればいずれの手段を用いてもよい。例えば、ヘンシェル型ミキサー、押出し機、バンバリーミキサー、ニ‐ダー、加熱ロール等の各種混合機械による混合、混練が適宜採用できる。また、本発明の透明性良好なゴム強化スチレン系樹脂組成物は、射出成形、押出し成形、真空成形、ブロー成形等の成形方法により種々の成形品が得られる。
【００２３】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、これらの実施例は本発明を制限するものではない。尚、「部」は特に断りのない限り「重量部」を表す。
【００２４】
［実施例及び比較例試料の調整］
本発明において、流動性向上剤としてのポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステルについては、グリセリン脂肪酸エステルに一定の比率でエチレンオキサイドを付加反応し、付加モル数を５〜３０となるように調整した。
その他比較用流動性向上剤剤については、市販品を使用した。具体的には以下の通りとなる。
【００２５】
ひまし硬化油（リケマールＴＧ−１２；理研ビタミン社製）、ペンタエリスリトールモノ、ジステアレート（リケマールＨＴ−１０；理研ビタミン社製）、グリセリンコハクステアリン酸エステル（ポエムＢ−１０；理研ビタミン社製）、グリセリンモノステアレート（リケマールＳ−１００Ａ；理研ビタミン社製）、グリセリンモノ、ジステアレート（リケマールＳ−２００；理研ビタミン社製）、グリセリンジアセトモノラウレート（リケマールＰＬ−０１２；理研ビタミン社製）
【００２６】
［実施例１〜４及び比較例１〜１０］
・流動性評価
透明アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂（ＭＩ＝２．３；２００℃で５Ｋｇ）１００重量部に表１に示した流動性向上剤組成物を０．４部から３部配合し、高速ヘンシェルミキサーで３分間混合し評価用コンパウンドを得た。同コンパウンドを用いて射出成形（射出温度２３０℃，冷却金型５０℃）を行い、流動性評価用金型にて、成型品のフロー長さの測定を行った。またその流動性評価結果を表２に示した。
【００２７】
流動性評価金型については、幅４ｍｍで高さ３ｍｍの渦巻状物を成形することができ、その成型品の長さで流動性が評価できる。
【００２８】
・透明性評価、物性評価（アイゾット衝撃値とビカット軟化点測定）
上記配合にて物性テスト用試験片を成形し、その試験片にて透明性評価を、物性評価としてアイゾット衝撃値とビカット軟化点測定を行った。またそれら評価結果を表３に示した。
【００２９】
透明性については、エチレングリコールに２ｍｍシートを２枚重ねて浸け、その時の透明性を濁度計にて評価した。
【００３０】
アイゾット衝撃値については、ＪＩＳ  Ｋ７１１０に準じた。
ビカット軟化点については、ＪＩＳ  Ｋ７２６０に準じた。
【００３１】
【表１】
2004182874.tif 000002
【００３２】
【表２】
2004182874.tif 000003
【００３３】
【表３】
2004182874.tif 000004
【００３４】
［実施例５〜８及び比較例１１〜１５］
・流動性評価
透明メチルメタクリレートブタジエンスチレン樹脂（ＭＩ＝３．０；２００℃で５Ｋｇ）１００重量部に表４に示した流動性向上剤組成物０．４部から３部配合し、高速ヘンシェルミキサーで３分間混合し評価用コンパウンドを得た。同コンパウンドを用いて射出成形（射出温度２３０℃，冷却金型５０℃）を行い、流動性評価用金型にて、成型品のフロー長さの測定を行った。またその流動性評価結果を表５に示した。
【００３５】
流動性評価金型については、幅４ｍｍで高さ３ｍｍの渦巻状物を成形することができ、その成型品の長さで流動性が評価できる。
【００３６】
・透明性評価、物性評価（アイゾット衝撃値とビカット軟化点測定）
上記配合にて物性テスト用試験片を成形し、その試験片にて透明性評価を、物性評価としてアイゾット衝撃値とビカット軟化点測定を行った。またそれら評価結果を表６に示した。
【００３７】
透明性については、エチレングリコールに２ｍｍシートを２枚重ねて浸け、その時の透明性を濁度計にて評価した。
【００３８】
アイゾット衝撃値については、ＪＩＳ  Ｋ７１１０に準じた。
ビカット軟化点については、ＪＩＳ  Ｋ７２６０に準じた。
【００３９】
【表４】
2004182874.tif 000005
【００４０】
【表５】
2004182874.tif 000006
【００４１】
【表６】
2004182874.tif 000007
【００４２】
【発明の効果】
本発明により、透明アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂及び透明メチルメタクリレートブタジエンスチレン樹脂において、流動性に優れ、且つ透明性、物性に優れる樹脂が得られる。