(57)【要約】【課題】トナーフィルミング現象や、定着ローラへの付着（ホットオフセット）現象がなく、高画質な出力画像が可能な電子写真用トナーを提供する。【解決手段】ワックスを内添した結着樹脂、着色剤および滑剤を含み、ＤＳＣ曲線の発熱ピークが式（１）：０．５５ａａ’＜ｂｂ’＜０．７ａａ’、および（２）０．３ａ’ｃ＜ａ’ｂ’＜０．５５ａ’ｃ（式中、ａおよびｂ：ＤＳＣ曲線における二つの発熱ピークでかつａ＞ｂ、ｃ：発熱開始点℃、ａ’：発熱ピークａから横軸への垂線が交差するときの温度（℃）、ｂ’：は発熱ピークｂから横軸への垂線が交差するときの温度℃、ａａ’：ベースラインＢ−Ｂ’とピークａの間の横軸に垂直な距離に相当する発熱ピーク高さ（ｍＷ／ｇ）、ｂｂ’：ベースラインとピークｂの間の横軸に垂直な距離に相当する発熱ピーク高さ（ｍＷ／ｇ）、ａ’ｃはｃとａ’との距離に相当する温度差、ｂ’ｃはｃとｂ’との距離に相当する温度差。）関係を満足する電子写真用トナー。【選択図】  図１
2004219570.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともワックスを内添した結着樹脂、着色剤および滑剤を有する電子写真用トナーであって、当該トナーのＤＳＣ（示差走査熱量測定）曲線の発熱ピークが下式（１）および（２）：
０．５５ａａ’＜ｂｂ’＜０．７ａａ’                    （１）
０．３ａ’ｃ＜ａ’ｂ’＜０．５５ａ’ｃ        （２）
（式中、ａおよびｂはＤＳＣ曲線における二つの発熱ピークを表し、その高い方をａ、低い方をｂとし、またｃは発熱開始点（℃）を表す。また、ａ’は発熱ピークａから横軸への垂線が交差するときの温度（℃）を、ｂ’は発熱ピークｂから横軸への垂線が交差するときの温度（℃）をそれぞれ表す。さらに、ａａ’は高温側から内挿されたベースラインとピークａの間の横軸に垂直な距離に相当する発熱ピーク高さ（ｍＷ／ｇ）を、ｂｂ’は高温側から内挿されたベースラインとピークｂの間の横軸に垂直な距離に相当する発熱ピーク高さ（ｍＷ／ｇ）を、ａ’ｃはｃとａ’との距離に相当する温度差を、ｂ’ｃはｃとｂ’との距離に相当する温度差を、それぞれ表す。）
の関係を満足することを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項２】
少なくともワックスを内添した結着樹脂、着色剤および滑剤を有する電子写真用トナーを製造するに際し、当該トナーのＤＳＣ曲線の発熱ピークが下式（１）および（２）：
０．５５ａａ’＜ｂｂ’＜０．７ａａ’                    （１）
０．３ａ’ｃ＜ａ’ｂ’＜０．５５ａ’ｃ        （２）
（式中、ａおよびｂはＤＳＣ曲線における二つの発熱ピークを表し、その高い方をａ、低い方をｂとし、またｃは発熱開始点（℃）を表す。また、ａ’は発熱ピークａから横軸への垂線が交差するときの温度（℃）を、ｂ’は発熱ピークｂから横軸への垂線が交差するときの温度（℃）をそれぞれ表す。さらに、ａａ’は高温側から内挿されたベースラインとピークａの間の横軸に垂直な距離に相当する発熱ピーク高さ（ｍＷ／ｇ）を、ｂｂ’は高温側から内挿されたベースラインとピークｂの間の横軸に垂直な距離に相当する発熱ピーク高さ（ｍＷ／ｇ）を、ａ’ｃはｃとａ’との距離に相当する温度差を、ｂ’ｃはｃとｂ’との距離に相当する温度差を、それぞれ表す。）
を満足するように、ワックス安定分散剤を添加することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真や静電記録などの静電潜像を現像するために使用される電子写真用トナーおよびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、地球的規模での環境保全に対する関心の高まりの中で、情報機器に対しても環境負荷の少ない環境配慮型の製品が求められている。そのため電子写真技術においてもエコロジーを踏まえた上で、技術課題である高画質化およびその長期安定化が検討されている。その中で電子写真用トナーのエコロジー対応としては、有害物質の排除と並んで低温での定着性改良が主な課題であり、結着樹脂および離型剤の低粘度化による改良が盛んに行なわれている。
【０００３】
しかし、この結着樹脂等の低粘度化は、トナーが感光体表面やキャリア表面またはトナー担持体表面に固着するトナーフィルミングや、定着ローラに付着して生じるホットオフセットを招きやすくする。そして次のように高画質化やその長期安定化を阻害する。
感光体表面へのトナー成分の固着が起こった場合、露光時に画像パターンに対応した光の一部が遮断されることとなり画像パターンに対応した静電潜像が形成されず、正転現象では黒点等の画像欠陥を発生することとなる。また、キャリア表面にトナーが固着した場合、キャリアとトナーの摩擦帯電において帯電不良を起こしてキャリアからトナーに必要な電荷量が与えられず、トナー帯電量が低下して画像品質が著しく低下することとなる。更に、トナー担持体表面にトナーが固着した場合は、トナー固着部にトナーが搬送されなくなって画像欠陥を発生する原因になる。また複写用紙上のトナーが定着ローラーヘ付着した場合は、ローラの回転とともに複写用紙に再転写して同様に画像欠陥を発生することになる。
【０００４】
そこで結着樹脂を単に低粘度化するのではなく、分子量分布における高分子量領域と低分子領域のそれぞれにピークを有するように分子設計し、高分子量領域がその樹脂強度を活かして耐ホットオフセット性を、低分子領域がその低粘性を活かして複写用紙に対する定着性を担うような対応がとられている（特許文献１参照）。しかし、この方法では低速機から高速機といった定着スピードの幅が広い範囲の装置に対しては、定着性、耐ホットオフセット性および耐フィルミング性のいずれをも満足なものにするには不十分である。
【０００５】
そのため定着助剤、離型剤としてのワックスの機能化が必要とされ、ポリエチレン、ポリプロピレン、エステル、パラフィン等のワックスの改良がなされているが、単に添加しただけではそれ自身の結着樹脂中での分散性が低いために逆極性トナーを発生したり、高い凝集性のためにトナーフィルミング現象を生じさせたりすることとなる。ワックスの分散性は結着樹脂特性に左右され、定着性向上のために低粘度の樹脂を用いた場合、トナー製造時の混練工程において練り力が有効に加わらなくなり、ワックス等の内添剤の分散性が劣悪なものとなる。混練時に強い練り力を溶融状態のトナーに与えるために樹脂粘性が高い低温域にて混練を行なうと、混練機と溶融トナーとの間で発生する摩擦熱が大きくなって樹脂粘性が低下し、結果的に練り力が低下してワックスの分散性が悪くなる。
【０００６】
そこでワックスを予め分散内添させた低粘度の樹脂を用いて低温域で混練することにより、ワックスの分散性を高めたまま低粘度のトナーを製造することが一般的に知られている。しかし、ワックスを均一に分散できた場合でも、分散粒径が小さすぎると定着性や耐ホットオフセット性の改良効果は殆ど見られない。また大きすぎると耐トナーフィルミング性や帯電性での性能低下を招くことになる。そのため適度な分散粒径をもたせ、これらの特性を満足させることが必要である。
【０００７】
【特許文献１】
特開２００１−１８３８６６号公報（請求項１など）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
上記なような状況から、低温定着性に優れた低粘度のトナーであって、感光体表面やキャリア表面、またはトナー担持体表面にトナーが固着するトナーフィルミング現象や、定着ローラに付着して生じるホットオフセット現象を起こすことなく、高画質な出力画像を長期にわたり安定して供給することができる電子写真用トナーの開発が要望されている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決するために、電子写真用トナーの製造に際して、結着樹脂にワックスを内添するときの諸条件を検討していたところ、ＤＳＣ（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ，  示差熱走査熱量測定）曲線を測定したときに高い発熱ピークａと、それよりも低い発熱ピークｂの二個が特定の大小関係と温度関係を持って出現するように設計することによって、得られる電子写真トナーが所期性能を有することを見出して本発明を完成したものである。
【００１０】
すなわち、本発明は次の電子写真用トナーおよびその製造方法に関する。
１）少なくともワックスを内添した結着樹脂、着色剤および滑剤を有する電子写真用トナーであって、当該トナーのＤＳＣ（示差走査熱量測定）曲線の発熱ピークが下式（１）および（２）：
０．５５ａａ’＜ｂｂ’＜０．７ａａ’                    （１）
０．３ａ’ｃ＜ａ’ｂ’＜０．５５ａ’ｃ        （２）
（式中、ａおよびｂはＤＳＣ曲線における二つの発熱ピークを表し、その高い方をａ、低い方をｂとし、またｃは発熱開始点（℃）を表す。また、ａ’は発熱ピークａから横軸への垂線が交差するときの温度（℃）を、ｂ’は発熱ピークｂから横軸への垂線が交差するときの温度（℃）をそれぞれ表す。さらに、ａａ’は高温側から内挿されたベースラインとピークａの間の横軸に垂直な距離に相当する発熱ピーク高さ（ｍＷ／ｇ）を、ｂｂ’は高温側から内挿されたベースラインとピークｂの間の横軸に垂直な距離に相当する発熱ピーク高さ（ｍＷ／ｇ）を、ａ’ｃはｃとａ’との距離に相当する温度差を、ｂ’ｃはｃとｂ’との距離に相当する温度差を、それぞれ表す。）
の関係を満足することを特徴とする電子写真用トナー。
【００１１】
２）少なくともワックスを内添した結着樹脂、着色剤および滑剤を有する電子写真用トナーを製造するに際し、当該トナーのＤＳＣ曲線の発熱ピークが下式（１）および（２）：
０．５５ａａ’＜ｂｂ’＜０．７ａａ’                    （１）
０．３ａ’ｃ＜ａ’ｂ’＜０．５５ａ’ｃ        （２）
（式中、ａおよびｂはＤＳＣ曲線における二つの発熱ピークを表し、その高い方をａ、低い方をｂとし、またｃは発熱開始点（℃）を表す。また、ａ’は発熱ピークａから横軸への垂線が交差するときの温度（℃）を、ｂ’は発熱ピークｂから横軸への垂線が交差するときの温度（℃）をそれぞれ表す。さらに、ａａ’は高温側から内挿されたベースラインとピークａの間の横軸に垂直な距離に相当する発熱ピーク高さ（ｍＷ／ｇ）を、ｂｂ’は高温側から内挿されたベースラインとピークｂの間の横軸に垂直な距離に相当する発熱ピーク高さ（ｍＷ／ｇ）を、ａ’ｃはｃとａ’との距離に相当する温度差を、ｂ’ｃはｃとｂ’との距離に相当する温度差を、それぞれ表す。）
を満足するように、ワックス安定分散剤を添加することを特徴とする電子写真用トナーの製造方法。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の電子写真用トナーは、ＤＳＣによる発熱曲線を測定するとき、上記のとおり、式（１）および（２）の関係を満足するものである。これらの式における熱特性ａ、ｂ、ａ’、ｂ’およびｃの意味は、図１の発熱曲線に例示するとおりである。ここで、横軸は温度（℃）を、縦軸はトナー試料の単位質量当たりの発熱量（ｍＷ／ｇ）を表す。ベースラインは、試料トナーに発熱ピークを生じない温度領域のＤＳＣ曲線をいい、実際上は横軸において傾きの少ない高温側基底ラインの延長線で表される。図１のＢ−Ｂ’は、ベースラインの作図例を示す。
【００１３】
ＤＳＣ曲線における発熱ピークは、曲線がそれまでのベースラインから離れてから再度ベースラインに戻るまでの部分で表され、本発明においてはピークａおよびｂは独立して存在する場合と、図１のようにピークａにピークｂが重なって存在する場合を含み、後者におけるピークｂは認識できる程度にショルダー状であってもよい。
本発明において、ＤＳＣ測定は、ティー・エイ・インスツルメンツ製のＱ１００を用いて、トナー試料を試料ホルダーに入れ、レファレンス材料としてアルミナ１０ｍｇを用い、１０℃／ｍｉｎで１８０℃まで昇温した後、１０℃／ｍｉｎで２５℃まで降温したときの発熱特性を測定する方法によった。
【００１４】
本発明の電子写真用トナーは、少なくともワックスを内添した結着樹脂、着色剤および滑剤を含有し、前記のとおり、式（１）および（２）の関係を満足するように構成される。このためには、上記の各成分の種類や配合量を適宜、選択することに加えて、ワックス安定分散剤を上記の関係が成り立つように添加することが、本発明のトナー製造上の有効な手段となり得る。
本発明のトナーは、バインダーあるいは定着性付与などを目的に、樹脂成分をトナー全体量中に５０〜９７重量％を含有するのが好ましい。この樹脂成分のうちポリスチレン系樹脂量は樹脂成分全体量の約５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上とし、これに加えてポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルブチラールなどの他のバインダー樹脂を併用することもできる。また、結着樹脂１００重量部に対し、前記ワックスは１〜１０重量部、着色剤は５〜２０重量部、滑剤は０．００５〜０．１重量部を含有させるのが好ましい。
【００１５】
以下に、本発明のトナーにおけるこれらの構成成分について説明する。
前記ポリスチレン系樹脂としては、スチレンの単独重合体でも、スチレンと共重合可能な他の共重合モノマーとの共重合体でもよい。共重合モノマーとしては、ｐ−クロルスチレン；ビニルナフタレン；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モノオレフイン類；塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニルなどのハロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドテシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステル；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリルアミドなどの他のアクリル酸誘導体；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデンなどのＮ−ビニル化合物などが挙げられる。これらは、１種を単独で使用することもできるし、あるいは２種以上を組み合わせてスチレン単量体と共重合させることもできる。
【００１６】
バインダー樹脂としての前記ポリスチレン系樹脂は、その分子量分布が、二つの重量平均分子量ピーク（低分子量ピークと、高分子量ピ一クと称する。）を有することが好ましい。具体的に、低分子量ピークが３，０００〜２０，０００の範囲内であり、もう一つの高分子量ピークが３００，０００〜１，５００、０００の範囲内であり、Ｍｗ／Ｍｎが１０以上あるものが好ましい。重量平均分子量ピークがこのような範囲内にあれば、トナーを容易に定着させることができ、また、耐オフセット性を向上させることもできる。尚、バインダー樹脂の重量平均分子量は、分子量測定装置（ＧＰＣ）を用いて、カラムからの溶出時問を測定し、標準ポリスチレン樹脂を用いて予め作成しておいた検量線と照らし合わせることにより、求めることができる。
【００１７】
また、バインダー樹脂は、定着性が良好な観点から熱可塑性樹脂が好ましいが、ソックスレー抽出器を用いて測定される架橋部分量（ゲル量）が１０重量％以下の値、より好ましくは０．１〜１０重量％の範囲内の値であれば、熱硬化性樹脂であっても良い。このように一部架橋構造を導入することにより、定着性を低下させることなく、トナーの保存安定性や形態保持性、あるいは耐久性をより向上させることができる。よって、トナーのバインダー樹脂として、熱可塑性樹脂を１００重量％使用する必要はなく、架橋剤の添加や、あるいは、熱硬化性樹脂を一部使用することも好ましい。
【００１８】
前記バインダー樹脂は、磁性粉、帯電制御剤等の分散性を向上させるために、ヒドキロキシ（水酸）基、カルボキシル基、アミノ基およびグリシドキシ（エポキシ）基から選択される少なくとも一つの官能基を分子内に有する樹脂を使用することが好ましい。なお、これらの官能基を有しているか否かは、ＦＴ−ＩＲ装置を用いて確認することができ、さらに滴定法を用いて定量することができる。バインダー樹脂のガラス転移点は、ガラス転移点（Ｔｇ）を５５〜７０℃の範囲内の値とするのが好ましい。バインダー樹脂のガラス転移点が、５５℃未満では、得られたトナー同士が融着し、保存安定性が低下する傾向がある。一方、バインダー樹脂のガラス転移点が、７０℃を超えると、トナーの定着性が乏しくなる傾向がある。尚、バインダー樹脂のガラス転移点は、ＤＳＣを用いて、比熱の変化点から求めることができる。
【００１９】
前記ワックスは、定着性助剤、ホットオフセット性改良剤としての機能を有し、前記結着樹脂に内添して用いられる。当該ワックスとしては、例えば、合成ポリエチレンワックス、合成ポリプロピレンワックス等のオレフイン系ワックス、カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の植物系ワックス、モンタンワックス等の鉱物系ワックス、石炭及び天然ガス等からフィッシャー・トロプシュ法により作製されるフィッシャー・トロプシュワックス、パラフインワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス、エステル系ワックス、テフロン（登録商標）系ワックス等の中から選択することができる。また、これらワックスを併用しても構わない。
【００２０】
該ワックスの添加量は、前記したとおり、結着樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部の範囲内で使用することが好ましい。１重量部未満では、ワックスのトナーへの低溶融化の効果が薄れてしまい、定着不良を招く。一方、１０重量部を超えると、トナー中におけるワックスが単独で存在している確率が高くなり、感光体への汚染、すなわちドラムフィルミングの発生や、また、帯電量分布を大きく乱していまい、画像濃度低下、カブリ発生などの画像欠陥を引き起こしてしまう。
【００２１】
本発明の電子写真用トナーが有するＤＳＣ上の特徴は、主として前記のワックスを内添した結着樹脂に依存するものであるが、ここで式（１）および（２）の関係が満足するように、ワックス安定分散剤が添加される。
前記ワックス安定分散剤とは、結着樹脂とワックスの両方に対して相溶性が高く、トナー製造工程において溶融した結着樹脂とワックスの界面に偏在して、ワックスの分散粒子径を、該分散安定剤が存在していない場合と比較して小さくする材料を言う。その例として、イソプレンゴム、ブタジェンゴム、スチレンブタジェンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレン酢酸ビニル共重合体、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、エピクロルヒドリンゴム、ニトリルイソプレンゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、多硫化ゴム、シリコンゴム、フッ化ゴム、または天然ゴム等のゴム類や、スチレン／ポリエチレン共重合体等の結着樹脂成分とワックス成分の共重合体などが挙げられる。ワックス分散安定剤は、例えば結着樹脂１００重量部に対して０．１〜２重量部となる範囲から、式（１）および（２）の関係を満足するように添加する。
【００２２】
前記着色剤としては、一般にトナー製造に用いられているものでよく、例えばカーボンブラック（例、ファーネスブラック、チャネルブラックなど）を始めとして、無機顔料（例、マグネタイト、鉄黒など）、有機顔料（例、スーダンブラックＳＭ、ファーストイエローＧ、ベンジンイエロー、ピグメントイエロー、インドファーストオレンジ、イルガシンレッド、バラニトアニリンレッド、トルイジンレッド、カーミン、ピグＦＢメントオレンジＲ、レーキレッド２Ｇ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、メチルバイオレッドＢレーキ、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、プリリアントグリーン、フタロシアニングリーン、オイルイエローＧＧ、カヤセットＹＧ、オラゾールブラウンＢ、オイルピンクＯＰなど）などが挙げられる。
【００２３】
前記滑剤は、トナーに離型性を向上させ、感光体ドラムや定着ローラへのトナーの付着を軽減させる材料を言う。その例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸クロム、ステアリン酸水銀、ステアリン酸セリウム、ステアリン酸第２鉄、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸鉛、ステアリン酸バリウムなどのステアリン酸無機塩や、ステアリン酸アミドなどのステアリン酸有機塩、等が挙げられる。
【００２４】
次に、本発明のトナーにおいて、帯電レベルや帯電立ち上がり特性（短時間で、一定の電荷レベルに帯電するかの指標）が著しく向上し、耐久性や安定性に優れた特性等が得られる観点から、電荷制御剤を添加することが好ましい。
ここで、添加する電荷制御剤の種類としては、特に制限されるものではないが、例えば、ニグロシン、第四級アンモニウム塩化合物、樹脂にアミン系化合物を結合させた樹脂タイプの電荷制御剤等の正帯電性を示す電荷制御剤を使用することが好ましい。また、これら電荷制御剤を併用しても構わない。
【００２５】
例えば、具体的に、アジン化合物としてのピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、バラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン、アジン化合物からなる直接染料としての、アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリーンＢＨ／Ｃ、アジンディープブラックＥＷおよびアジンディープブラック３ＲＬ、ニグロシン化合物としてのニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体、ニグロシン化合物からなる酸性染料としての、ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺ、ナフテン酸または高級脂肪酸の金属塩類、アルコキシル化アミン、アルキルアミド、４級アンモニウム塩としてのべンジルメチルへキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の１種または２種以上が挙げられる。特に、ニグロシン化合物は、より迅速な立ち上がり性が得られる観点から、正帯電性トナーの使用には最適である。
【００２６】
また、４級アンモニウム塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボン酸塩を有する樹脂またはオリゴマー、カルボキシル基を有する樹脂またはオリゴマー等が挙げられ、より具体的には、４級アンモニウム塩を有するポリスチレン系樹脂、４級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するスチレン・アクリル系樹脂、４級アンモニウム塩を有するポリエステル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン・アクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル系樹脂、カルボキシル基を有するポリスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボキシル基を有するポリエステル系樹脂等の１種または２種以上が挙げられる。
【００２７】
特に、４級アンモニウム塩、カルボン酸塩あるいはカルボキシル基を官能基として有するスチレン・アクリル系樹脂（スチレン−アクリル系共重合体）は、帯電量を所望の範囲内の値に容易に調節することができる観点から、最適である。また、上述したスチレン・アクリル系樹脂あるいはアクリル系樹脂自体における好ましいアクリル系樹脂として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸ｉｓｏ−ブチルなどが挙げられる。
【００２８】
さらに、４級アンモニウム塩化合物としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートから第４級化の工程を経て誘導される単位が用いられる。誘導されるジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジ（低級アルキル）アミノエチル（メタ）アクリレート；ジメチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドが好適である。また、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のヒドロキシ基含有重合性モノマーを重合時に併用することもできる。
【００２９】
また、本発明のトナーの全体量を１００重量％としたときに、電荷制御剤の添加量は、１．５〜１５重量％の範囲内の値とするのが好ましい。電荷制御剤の添加量が１．５重量％未満となると、トナーに対して、安定して帯電特性を付与することが困難となり、画像濃度が低くなったり、耐久性が低下したりする傾向がある。また、分散不良が起こりやすく、いわゆるカブリの原因となったり、感光体汚染が激しくなったりする等の傾向がある。一方、電荷制御剤の添加量が１５重量％を超えると、耐環境性、特に高温高湿下での帯電不良、画像不良となり、感光体汚染等の欠点が生じやすくなる傾向がある。したがって、電荷制御機能と、トナーの耐久性等とのバランスがより良好な観点から、電荷制御剤の添加量を、２．０〜８．０重量％の範囲内の値とするのがより好ましく、３．０〜７．０重量％の範囲内の値とするのがさらに好ましい。
【００３０】
本発明のトナーは、公知の磁性粉体をトナー中に分散させ磁性トナーとして用いることができる。フェライト、マグネタイトを初めとする鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性を示す金属、もしくは合金またはこれらの元素を含む化合物、あるいは、強磁性元素を含まないが適当な熱処理を施すことによって強磁性を示すようになる合金、または二酸化クロム等を挙げることができる。これらの磁性粉体は平均粒子径が０．１〜１μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍの範囲内の微粉末の形でトナーバインダー中に均一に分散される。また、磁性粉体は、単体およびチタン系カップリング剤、シラン系カップリング剤などの表面処理剤で表面処理を施したものでも良い。
【００３１】
さらに、本発明のトナーは、フェライトキャリア等の現像剤キャリアと混合して二成分現像剤としてもよく、また、単独で一成分現像剤とするなど適宜の方法で使用できる。
本発明のトナーは、さらにトナーの流動性、保存安定性を維持する目的で、コロイダルシリカ、疎水性シリカ等でトナー粒子表面を処理することができる。本発明のトナーは、平均粒径５〜１２μｍ程度が好適である。
【００３２】
本発明のトナー製造法には、通常の機械的粉砕法が好ましく採用し得る。すなわち、前記成分を粉体混合、溶融混練、粉砕、分級、表面処理、球状化処理などを適宜、選択して製造できる。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明する。なお、言うまでもないが、これら実施例は本発明を例示するものであり、これによって本発明の範囲が限定されるものではない。
実施例１、２および比較例１、２
結着樹脂としてスチレン／アクリル樹脂（積水化学製、商品名：エスレックＰＰ−１９０）１００重量部を、ワックス（日本精鑞社製フィッシャートロプシュワックス  商品名：ＦＴ−１００）５．０重量部、着色剤（三菱化学社製カーボンブラック  商品名：ＭＡ−１００）１２．０重量部、滑剤（日本油脂社製ステアリン酸亜鉛  商品名：ジンクステアレート）０．０１重量部および電荷制御剤（オリエント化学工業社製  商品名：ボントロンＮ−０７）１．０重量部と、さらにワックス分散安定剤（シェルジャパン社製イソプレンゴム  商品名：カリフレックスＩＲ）を表１に示すように２．００重量部（比較例１）、１．６７重量部（実施例１）、１．２０重量部（実施例２）および０．８０重量部（比較例２）の４レベルで混合した混合物を２軸押出機にて溶融混練した後、これを冷却し、粉砕、分級して平均粒径７μｍの粉体を得た。この粉体に酸化チタンを０．１重量％、シリカ（ＳｉＯ２）を０．４重量％外添、混合し表面に付着させて、電子写真用トナーを作製した。これらの各トナーについて、ＤＳＣによる発熱曲線を測定した。
【００３４】
次に、耐ホットオフセット性、耐フィルミング性（感光体）、生産性（設備への付着性）の評価を行い、それらの結果を表１に合わせて示した。
これらの評価方法は、以下の通りである。
（１）耐ホットオフセット性測定法
各実施例および比較例で得たトナーについてそれぞれ平均粒径が８０μｍのフェライトキャリアを配合して均一に攪拌混合してトナー濃度（Ｔ／Ｄ）５．０重量％の２成分系現像剤を作製した。この現像剤と各実施例および比較例で得たトナーを使用して２３℃／８３％にて１週間にわたって調温調湿した紙を、京セラミタ社製ＫＭ−２０３０にて定着温度を２２０℃に設定して５枚連続通紙した。５枚当たりの各サンプルのホットオフセットの有無を確認して０枚を◎、１〜２枚を○、３〜５枚を×として評価した。
（２）耐フィルミング性測定法
上記現像剤とトナーを使用して京セラミタ社製Ｃｒｅａｇｅ８３３１にて１００，０００枚連続複写時のドラムへのフィルミングの程度を評価した。ドラム上にフィルミングが認められない場合を◎、ドラム上にフィルミングが認められるが画像上に影響が認められない場合を○、画像上に影響が認められる場合を×として評価した。
【００３５】
（３）生産性評価法
ヘンシェルミキサー混合機による分散混合工程、二軸混練機による溶融混練工程、ジェットミルによる粉砕工程、風力分級機による分級工程、ヘンシェルミキサー混合機による表面処理工程を介して生産されるトナーの生産において、ジェットミル配管内へのワックス成分の付着による生産への影響を評価した。安定生産できる場合を○、安定生産できない場合を×として評価した。
【００３６】
（４）ＤＳＣによる熱特性の測定
ＤＳＣとして、ティー・エイ・インスツルメンツ社製のＱ１００を用いた。測定は、トナー試料を試料ホルダーに入れ、レファレンス試料としてアルミナ１０ｍｇを用いて行った。１０℃／ｍｉｎで１８０℃まで昇温した後、１０℃／ｍｉｎで２５℃まで降温したときの発熱特性を測定し、前記で定義するａａ’、ｂｂ’、ａ（＝ａ’）、ｂ（＝ｂ’）およびｃの各特性値を求め、次いでｂｂ’／ａａ’およびａ’ｂ’／ａ’ｃの各値を計算した。それらの結果を表１に示す。
なお、比較例１のトナーは、ピークは認められなかった。
【００３７】
【表１】
2004219570.tif 000003
【００３８】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明によれば、低温定着性に優れた低粘度のトナーであって、感光体表面やキャリア表面、またはトナー担持体表面にトナーが固着するトナーフィルミング現象や、定着ローラに付着して生じるホットオフセット現象を起こすことなく、高画質な出力画像を長期にわたり安定して供給可能な電子写真用トナーを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】トナーＤＳＣ発熱曲線（降温過程）の一例とそれから求められる発熱特性値を示す。
【符号の説明】
ａ、ｂ：発熱ピーク
ｃ：発熱開始点（℃）
ａ’：発熱ピークａから横軸への垂線が交差するときの温度（℃）
ｂ’：発熱ピークｂから横軸への垂線が交差するときの温度（℃）
Ｂ−Ｂ’：ベースライン
【図１】
2004219570.tif 000004