(57)【要約】【課題】ランプハウジングと、他の部材（レンズ等）との接合において、振動溶着時に発生する粉、バリの見栄え、糸バリ等の不良現象や、熱板溶着時に発生する熱型とハウジング材料間における糸曳きによる不良現象や、レーザー光を照射して溶着する際に発生する発泡の不良現象を改善するランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物を提供する。【解決手段】本ランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物は、ゲル含量が７０％以上であるゴム質重合体の存在下に、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体を重合させて得られるゴム強化樹脂〔Ａ〕と、マレイミド系単量体単位を含む共重合体及びα−メチルスチレンの（共）重合体から選ばれる少なくとも１種の重合体〔Ｂ〕と、を含有し、上記〔Ａ〕に由来するゴム質重合体の含有量が、本熱可塑性樹脂組成物全体に対し５〜３０質量％である。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分〔Ａ〕５〜９５質量％及び成分〔Ｂ〕５〜９５質量％（但し、〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計を１００質量％とする。）を含有し、該成分〔Ａ〕に由来するゴム質重合体の含有量が、本熱可塑性樹脂組成物全体に対して５〜３０質量％であることを特徴とするランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物。
成分〔Ａ〕は、ゲル含量が７０％以上であるゴム質重合体（ａ１）の存在下、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体（ａ２）を重合して得られるゴム強化共重合樹脂（Ａ１）、又は、該ゴム強化共重合樹脂（Ａ１）とビニル系単量体の（共）重合体（Ａ２）（但し、成分〔Ｂ〕を除く。）との組成物、からなるゴム強化樹脂である。
成分〔Ｂ〕は、マレイミド系単量体単位を含む共重合体及び／又はα−メチルスチレンの（共）重合体である。
【請求項２】
下記成分〔Ａ〕５〜８０質量％、成分〔Ｂ〕５〜９４質量％及び成分〔Ｃ〕１〜５０質量％（但し、〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計を１００質量％とする。）を含有し、該成分〔Ａ〕及び該成分〔Ｃ〕に由来するゴム質重合体の含有量の合計が、本熱可塑性樹脂組成物全体に対して５〜３０質量％であることを特徴とするランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物。
成分〔Ａ〕は、ゲル含量が７０％以上であるゴム質重合体（ａ１）の存在下、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体（ａ２）を重合して得られるゴム強化共重合樹脂（Ａ１）、又は、該ゴム強化共重合樹脂（Ａ１）とビニル系単量体の（共）重合体（Ａ２）（但し、成分〔Ｂ〕を除く。）との組成物、からなるゴム強化樹脂である。
成分〔Ｂ〕は、マレイミド系単量体単位を含む共重合体及び／又はα−メチルスチレンの（共）重合体である。
成分〔Ｃ〕は、ゲル含量が７０％未満であるゴム質重合体（ｃ１）の存在下、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体（ｃ２）を重合して得られるゴム強化共重合樹脂（Ｃ１）、又は、該ゴム強化共重合樹脂（Ｃ１）とビニル系単量体の（共）重合体（Ｃ２）（但し、成分〔Ｂ〕を除く。）との組成物、からなるゴム強化樹脂である。
【請求項３】
上記ゴム質重合体（ａ１）は、アクリル系ゴム、ジエン系ゴム、エチレン・α−オレフィン（非ジエン）系ゴム及びシリコーン系ゴムから選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
上記ゴム質重合体（ｃ１）は、エチレン・α−オレフィン（非ジエン）系ゴム、ジエン系ゴム及びアクリル系ゴムから選ばれる少なくとも１種である請求項２又は３に記載のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
振動溶着、熱板溶着及びレーザー溶着から選ばれる接合に用いられる成形体を形成する請求項１乃至４のいずれかに記載のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物に関し、更に詳しくは、車輌等のランプハウジングと他の部材（レンズ等）との接合において、振動溶着時に発生する粉、バリの見栄え、糸バリ等の不良現象、熱板溶着時に発生する熱型とハウジング材料間における糸曳きによる不良現象、レーザー光を照射して溶着する溶着時に発生する発泡の不良現象等を改善するランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物に関する。また、成形体の表面にアンダーコート処理を施すことなく直接クロム、アルミニウム等の金属層をスパッタリング法や真空蒸着法等で形成した際に優れたランプの輝度を得ることができるランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
二輪車あるいは四輪車のランプハウジング、メーターケース等の電装パーツは、熱可塑性樹脂組成物を用い、例えば、ランプの場合、ランプハウジングと樹脂製レンズを振動溶着法、熱板溶着法、レーザー溶着法等の接合方法によって製造されている。この熱可塑性樹脂組成物としては、例えば特許文献１に開示されている。
溶着は、ランプハウジングの接合面に振動を与えること又は熱型に押しつけること又はレーザー光を照射することで溶融させる方法である。振動溶着の場合は、溶融部に粉、糸バリ、バリが倒れる等の問題が発生することがあり、また、熱板溶着の場合は、熱型からハウジング材料が離れる時に起きる糸曳き問題が発生することがある。これらが発生すると、ランプ意匠面に付着し外観を低下させることとなる。また、レーザー溶着の場合は、レーザー光の照射によって成形材料の樹脂の分解により発生したガスがハウジングとレンズの接着部分に閉じこめられ発泡状となり、見栄えが悪くなる問題が発生する。
また、ランプの輝度をより高めるために、反射面には金属層を設ける等の表面処理が施される。表面処理としては反射塗装処理、蒸着処理等が行われるが昨今の環境問題からＶＯＣを低減できるアンダーコートレスのメタライジングが表面処理の主流になりつつある。しかし、アンダーコートを行わない場合、成形体の表面に微細な凹凸が存在しやすく、輝度を低減させることとなり、アンダーコート処理なしでは良好な輝度が得ることができない。
【０００３】
【特許文献１】
特開平１１−１９９７２７号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前述の技術的背景のもとになされたものであり、車輌等のランプハウジングと他の部材（レンズ等）との接合において、振動溶着時に発生する粉、バリの見栄え、糸バリ等の不良現象、熱板溶着時に発生する熱型とハウジング材料間における糸曳きによる不良現象、レーザー光を照射して溶着する溶着時に発生する発泡の不良現象等を改善するランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物、更に、成形体の表面にアンダーコート処理を施すことなく直接クロム、アルミニウム等の金属層をスパッタリング法や真空蒸着法等で形成した際に優れたランプの輝度を得ることができるランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は以下の通りである。
［１］  下記成分〔Ａ〕５〜９５質量％及び成分〔Ｂ〕５〜９５質量％（但し、〔Ａ〕及び〔Ｂ〕の合計を１００質量％とする。）を含有し、成分〔Ａ〕に由来するゴム質重合体の含有量が、本熱可塑性樹脂組成物全体に対して５〜３０質量％であることを特徴とするランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物。
成分〔Ａ〕は、ゲル含量が７０％以上であるゴム質重合体（ａ１）の存在下、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体（ａ２）を重合して得られるゴム強化共重合樹脂（Ａ１）、又は、ゴム強化共重合樹脂（Ａ１）とビニル系単量体の（共）重合体（Ａ２）（但し、成分〔Ｂ〕を除く。）との組成物、からなるゴム強化樹脂である。
成分〔Ｂ〕は、マレイミド系単量体単位を含む共重合体及び／又はα−メチルスチレンの（共）重合体である。
［２］  下記成分〔Ａ〕５〜８０質量％、成分〔Ｂ〕５〜９４質量％及び成分〔Ｃ〕１〜５０質量％（但し、〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び〔Ｃ〕の合計を１００質量％とする。）を含有し、成分〔Ａ〕及び成分〔Ｃ〕に由来するゴム質重合体の含有量の合計が、本熱可塑性樹脂組成物全体に対して５〜３０質量％であることを特徴とするランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物。
成分〔Ａ〕は、ゲル含量が７０％以上であるゴム質重合体（ａ１）の存在下、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体（ａ２）を重合して得られるゴム強化共重合樹脂（Ａ１）、又は、ゴム強化共重合樹脂（Ａ１）とビニル系単量体の（共）重合体（Ａ２）（但し、成分〔Ｂ〕を除く。）との組成物、からなるゴム強化樹脂である。
成分〔Ｂ〕は、マレイミド系単量体単位を含む共重合体及び／又はα−メチルスチレンの（共）重合体である。
成分〔Ｃ〕は、ゲル含量が７０％未満であるゴム質重合体（ｃ１）の存在下、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体（ｃ２）を重合して得られるゴム強化共重合樹脂（Ｃ１）、又は、ゴム強化共重合樹脂（Ｃ１）とビニル系単量体の（共）重合体（Ｃ２）（但し、成分〔Ｂ〕を除く。）との組成物、からなるゴム強化樹脂である。
［３］  上記ゴム質重合体（ａ１）は、アクリル系ゴム、ジエン系ゴム及びエチレン・α−オレフィン（非ジエン）系ゴムから選ばれる少なくとも１種である上記［１］又は［２］に記載のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物。
［４］  上記ゴム質重合体（ｃ１）は、エチレン・α−オレフィン（非ジエン）系ゴム、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム及びシリコーン系ゴムから選ばれる少なくとも１種である上記［２］又は［３］に記載のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物。
［５］  振動溶着、熱板溶着及びレーザー溶着から選ばれる接合に用いられる成形体を形成する上記［１］乃至［４］のいずれかに記載のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳しく説明する。
まず、第１及び第２の観点に関わるゴム強化樹脂〔Ａ〕（以下、「成分〔Ａ〕ともいう。）について説明する。
上記成分〔Ａ〕を形成するために用いるゴム質重合体（ａ１）としては特に限定されないが、アクリル系ゴム、ジエン系ゴム、これらジエン系ゴムの水素添加物、エチレン・α−オレフィン・（非共役ジエン）系ゴム、ポリウレタンゴム、シリコーン系ゴム等が挙げられ、これらは、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０００７】
上記アクリル系ゴムとしては、アルキル基の炭素数が１〜８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物の（共）重合体、あるいはこの（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物と、これと共重合可能なビニル系化合物との共重合体が好ましい。
【０００８】
アルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルエステル化合物の具体例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート等が挙げられる。また、メタクリル酸アルキルエステル化合物の具体例としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート等が挙げられる。これらの化合物のうち、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートが好ましい。また、これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０００９】
また、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル化合物と共重合可能なビニル系化合物としては、例えば、多官能性ビニル化合物、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物等が挙げられる。
上記「多官能性ビニル化合物」とは、一分子中に２個以上のビニル基を有する化合物をいい、（メタ）アクリル系共重合体を架橋する機能及びグラフト重合時の反応起点の役目を果たすものである。上記多官能性ビニル化合物の具体例としてはジビニルベンゼン、ジビニルトルエン等の多官能性芳香族ビニル化合物、（ポリ）エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、ジアリルマレート、ジアリルフマレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、メタクリル酸アリル等が挙げられる。これら多官能性ビニル化合物は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１０】
上記芳香族ビニル化合物の具体例としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１１】
上記シアン化ビニル化合物の具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１２】
上記アクリル系ゴムを構成する単量体単位の好ましい組成は、アルキル基の炭素数が１〜８である（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体単位８０〜９９．９９質量％（より好ましくは９０〜９９．５質量％）、多官能性ビニル単量体単位０．０１〜５質量％（より好ましくは０．１〜２．５質量％）、及びこれと共重合可能な他のビニル単量体単位０〜１９．９９質量％（より好ましくは０〜９．９質量％）である。但し、単量体組成の合計を１００質量％とする。
【００１３】
上記アクリル系ゴムは、１種単独であるいは組成（単量体単位の種類、量等）が異なるアクリル系ゴムの２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１４】
上記ジエン系ゴムとしては、例えば、ポリブタジエン、ブタジエン・スチレン共重合体、ブタジエン・アクリロニトリル共重合体、ブタジエン・アクリル酸エステル共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体、イソブチレン・イソプレン共重合体等が挙げられる。これらは１種単独であるいは組成（単量体単位の種類、量等）が異なるアクリル系ゴムの２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、エチレン・α−オレフィン・（非共役ジエン）系ゴムとしては、エチレン・プロピレン・（非共役ジエン）共重合体、エチレン・ブテン−１・（非共役ジエン）共重合体等が挙げられる。これらは、１種単独であるいは組成（単量体単位の種類、量等）が異なるアクリル系ゴムの２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記シリコーン系ゴムとしては、ビニル基を有するグラフト交叉剤をポリオルガノシロキサンに共縮合したものが好ましい。このグラフト交叉剤としては、例えば、ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン、２−（ｐ−ビニルフェニル）エチルメチルジメトキシシラン、２−（ｐ−ビニルフェニル）エチレンメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００１５】
上記ゴム質重合体（ａ１）は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができるが、アクリル系ゴム、ジエン系ゴム、エチレン・α−オレフィン（非ジエン）系ゴム、シリコーン系ゴムが好ましい。より好ましくはアクリル系ゴム及びジエン系ゴムであり、特に好ましくはアクリル系ゴムである。
【００１６】
上記ゴム質重合体（ａ１）のゲル含量は７０％以上であり、好ましくは７５％以上、より好ましくは８０％以上、更に好ましくは８０〜９８％である。ゲル含量が小さいと、溶着時に糸ばり、粉の発生が多くなり、ランプの輝度も劣る傾向にある。
尚、上記ゲル含量は、以下に示す方法により求めることができる。ゲル含量は、ゴム質重合体の種類によって測定法が異なり、アクリル系ゴムの場合、その１ｇをトルエン２０ｍｌに投入し、攪拌機を用い、１，０００ｒｐｍで２時間攪拌する。その後、遠心分離機（回転数；２２，０００ｒｐｍ）で１時間遠心分離し、不溶分と可溶分とを分離して得られる不溶分を秤量（質量をＷ１グラムとする。）する。
ゲル含量（％）＝［Ｗ１（ｇ）／１（ｇ）］×１００
【００１７】
また、上記ゴム質重合体がジエン系ゴム及びエチレン・α−オレフィン系ゴムの場合、その１ｇをトルエン１００ｍｌに投入し、室温で４８時間静置した後、１００メッシュの金網（質量をＷ２グラムとする。）で濾過してトルエン不溶分と金網を８０℃で６時間真空乾燥して秤量（質量をＷ３グラムとする。）する。
ゲル含量（％）＝［｛Ｗ３（ｇ）―Ｗ２（ｇ）｝／１（ｇ）］×１００
ゲル含量は、ゴム質重合体の製造時に、分子量調整剤の種類及び量、重合時間、重合温度、重合転化率等を適宜設定することにより調整される。
【００１８】
更に、上記ゴム質重合体が、アクリル系ゴム、ジエン系ゴム及びエチレン・α−オレフィン系ゴム以外である場合、公知の方法で測定することができる。
【００１９】
上記ゴム質重合体（ａ１）の重量平均粒子径は特に限定されないが、好ましくは６０〜８００ｎｍ、より好ましくは６５〜５００ｎｍ、更に好ましくは７０〜４００ｎｍである。重量平均粒子径が上記範囲にあると、成形体の表面の平滑性が良好であり、輝度に優れる。尚、本熱可塑性樹脂組成物に含有されるゴム質重合体の重量平均粒子径は、製造時に用いられるゴム質重合体の重量平均粒子径と同じであることを確認している。
【００２０】
ゴム質重合体（ａ１）の存在下に重合されるビニル系単量体（ａ２）のうち、芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ο−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、メチル−α−メチルスチレン、臭素化スチレン、ヒドロキシスチレン等が挙げられる。これらのうち、スチレン、α−メチルスチレンが好ましい。また、これらは、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２１】
また、シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、これらは１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらのうち、アクリロニトリルが好ましい。
上記ビニル系単量体（ａ２）としては、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を主として用いることが好ましく、これらの合計は、ビニル系単量体（ａ２）全体に対して、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。また、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物の使用比率は、これらの合計を１００質量％とした場合、好ましくは芳香族ビニル化合物／シアン化ビニル化合物＝９５〜６０質量％／５〜４０質量％、更に好ましくは９０〜７０質量％／１０〜３０質量％である。
【００２２】
しかし、上記ビニル系単量体（ａ２）としては、上記芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物以外に、これらと共重合可能な他の化合物を併用することができる。他の化合物としては、（メタ）アクリル酸エステル化合物、マレイミド化合物、不飽和酸、エポキシ基含有不飽和化合物、ヒドロキシル基含有不飽和化合物、オキサゾリン基含有不飽和化合物、酸無水物基含有不飽和化合物等が挙げられ、これらは、それぞれ、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２３】
（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等が挙げられ、これらは、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
マレイミド化合物としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。これらは、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、マレイミド系単量体単位を導入するために、無水マレイン酸を（共）重合させ、後イミド化する方法でもよい。
【００２４】
ヒドロキシル基含有不飽和化合物としては、３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロペン、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド等が挙げられ、これらは、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
カルボキシル基含有不飽和化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸等が挙げられ、これらは、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
酸無水物基含有不飽和化合物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられ、これらは、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
エポキシ基含有不飽和化合物としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられ、これらは、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
オキサゾリン基含有不飽和化合物としては、ビニルオキサゾリン等が挙げられ、これらは、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２６】
上記他の化合物を用いる場合の使用量は、ビニル系単量体（ａ２）の合計を１００質量％とした場合、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、特に好ましくは２０質量％以下である。
【００２７】
上記ゴム強化共重合樹脂（Ａ１）の製造方法は特に限定されず、公知の重合法、例えば、乳化重合、塊状重合、溶液重合、懸濁重合及びこれらを組み合わせた重合法で製造することができる。
乳化重合で製造する場合、重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等が用いられる。これらは、公知のものが使用できる。
重合開始剤としては、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、過硫酸カリウム、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシモノカーボネート等が挙げられる。
【００２８】
連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルマルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、テトラエチルチウラムスルフィド、アクロレイン、メタクロレイン、アリルアルコール、２−エチルヘキシルチオグリコール等が挙げられる。
乳化剤としては、高級アルコールの硫酸エステル、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのアルキルベンゼンスルホン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム等の脂肪族スルホン酸塩、高級脂肪族カルボン酸塩、ロシン酸塩、リン酸塩等のアニオン系界面活性剤、更に、公知のノニオン系界面活性剤も用いることができる。
【００２９】
尚、乳化重合において、ゴム質重合体及びビニル系単量体の使用方法は、ゴム質重合体全量の存在下に、ビニル系単量体を一括添加して重合してもよく、分割もしくは連続添加して重合してもよい。また、ゴム質重合体の一部の存在下に、ビニル系単量体を一括添加して重合し、重合途中でゴム質重合体の残部を添加して重合してもよいし、ビニル系単量体を分割もしくは連続添加して重合し、重合途中でゴム質重合体の残部を添加して重合してもよい。
【００３０】
乳化重合の後、得られたラテックスは、通常、凝固剤により凝固させ、水洗、乾燥することによって、ゴム強化共重合樹脂の粉末を得る。この際の凝固剤としては、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム等の無機塩、あるいは硫酸、塩酸、酢酸等の酸を用いることができる。これらのうち、硫酸が好ましい。
【００３１】
溶液重合によりゴム強化共重合樹脂を製造する場合、用いることのできる溶剤は、通常のラジカル重合で使用される不活性重合溶媒であり、例えば、エチルベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン類、ジクロロメチレン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。重合温度は、好ましくは８０〜１４０℃、更に好ましくは８５〜１３０℃、特に好ましくは９０〜１２０℃の各範囲である。
重合に際し、重合開始剤を用いてもよいし、重合開始剤を使用せずに、熱重合で重合してもよい。重合開始剤としては、ケトンパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、ハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物等が好ましく用いられる。
また、連鎖移動剤を用いる場合、例えば、メルカプタン類、α−メチルスチレンダイマー等を用いることができる。
【００３２】
また、塊状重合で製造する場合、溶液重合において説明した重合開始剤、連鎖移動剤等を用いることができる。
【００３３】
尚、ゴム質重合体の存在下、ビニル系単量体を重合して得られるゴム強化共重合樹脂には、通常、上記ビニル系単量体がゴム質重合体にグラフトした共重合体と、ビニル系単量体がゴム質重合体にグラフトしていない未グラフト成分（ビニル系単量体の（共）重合体）が含まれる。
【００３４】
また、本発明に関わる上記成分〔Ａ〕は、上記ゴム強化共重合樹脂（Ａ１）であるか、あるいは、このゴム強化共重合樹脂（Ａ１）と、ビニル系単量体の（共）重合体（Ａ２）との組成物である。この（共）重合体（Ａ２）を形成するビニル系単量体は上記ゴム強化共重合樹脂（Ａ１）を形成するために例示した単量体を１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。単量体を２種以上用いる場合、上記ゴム強化共重合樹脂（Ａ１）の形成の説明におけるビニル系単量体（ａ２）の使用方法と同様とすることができる。尚、この（共）重合体（Ａ２）には、マレイミド系単量体単位を含む共重合体及びα−メチルスチレンの（共）重合体は含まないものとする。また、上記（共）重合体（Ａ２）は、単一組成の（共）重合体であっても、組成の異なる２種以上の（共）重合体を組み合わせたものであってもよい。
【００３５】
上記（共）重合体（Ａ２）を製造する際の重合方法としては、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等が挙げられ、公知の方法で製造することができる。
【００３６】
上記ゴム強化樹脂〔Ａ〕がゴム強化共重合樹脂（Ａ１）及び（共）重合体（Ａ２）の組成物である場合、上記ゴム強化共重合樹脂（Ａ１）及び上記（共）重合体（Ａ２）の含有割合は特に限定されない。本発明の熱可塑性樹脂組成物とした場合に、ゴム質重合体の含有量が５〜３０質量％となるように選択される。
【００３７】
上記ゴム強化樹脂〔Ａ〕のグラフト率は、好ましくは２０〜２００質量％、更に好ましくは３０〜１５０質量％、特に好ましくは４０〜１２０質量％である。尚、グラフト率（質量％）は、次式により求められる。
グラフト率（質量％）＝｛（Ｓ−Ｔ）／Ｔ｝×１００
上記式中、Ｓはゴム強化樹脂〔Ａ〕１ｇをアセトン２０ｍｌに投入し、振とう機により２時間振とうした後、遠心分離機（回転数；２３，０００ｒｐｍ）で６０分遠心分離し、不溶分と可溶分とを分離して得られる不溶分の質量（ｇ）であり、Ｔはゴム強化樹脂〔Ａ〕１ｇに含まれるゴム質重合体の質量（ｇ）である。
【００３８】
また、上記成分〔Ａ〕のアセトン可溶分の極限粘度〔η〕（溶媒としてメチルエチルケトンを使用し、３０℃で測定）は、好ましくは０．２〜１．２ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．２〜１ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．３〜０．８ｄｌ／ｇである。
【００３９】
上記成分〔Ａ〕は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
尚、上記（共）重合体（Ａ２）は、ゴム強化共重合樹脂（Ａ１）とともにゴム強化樹脂〔Ａ〕として用いることによって本熱可塑性樹脂組成物とするのみならず、ゴム強化共重合樹脂（Ａ１）と、（共）重合体（Ａ２）と、以下で説明する重合体〔Ｂ〕と、をそれぞれ別々に用いることによって本熱可塑性樹脂組成物としてもよい。
【００４０】
次に、第１及び第２の観点に関わる重合体〔Ｂ〕（以下、「成分〔Ｂ〕」ともいう。）について説明する。
上記成分〔Ｂ〕は、マレイミド系単量体単位を含む共重合体（以下、「重合体（Ｂ１）」ともいう。）及び／又はα−メチルスチレンの（共）重合体（以下、「重合体（Ｂ２）」ともいう。）である。
【００４１】
上記重合体（Ｂ１）としては特に限定されず、上記ビニル系単量体（ａ２）として例示したマレイミド化合物と、このマレイミド化合物と重合可能な化合物との共重合体であってもよいし、無水マレイン酸と、この無水マレイン酸と重合可能な化合物との共重合体を得た後、後イミド化によってマレイミド系単量体単位を含有した重合体であってもよい。共重合に関わる他の化合物としては、α−メチルスチレンを含む芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物等が好ましく、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物がより好ましい。
【００４２】
上記重合体（Ｂ１）を構成するマレイミド系単量体単位の含有量は、全構成単位に対して、好ましくは１０〜５５質量％、より好ましくは２０〜５０質量％、更に好ましくは３０〜４８質量％である。
上記重合体（Ｂ１）の製造方法は特に限定されず、公知の重合法、例えば、乳化重合、塊状重合、溶液重合、懸濁重合及びこれらを組み合わせた重合法で製造することができる。
また、上記重合体（Ｂ１）は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４３】
上記重合体（Ｂ１）のガラス転移温度（以下、単に「Ｔｇ」ともいう。）は、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１１０〜２２０℃、更に好ましくは１２０〜２００℃である。
また、上記重合体（Ｂ１）の極限粘度〔η〕は、メチルエチルケトンを溶媒として、３０℃で測定したときに、好ましくは０．１〜１ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．１５〜０．８ｄｌ／ｇ、更に好ましくは０．２〜０．８ｄｌ／ｇの各範囲である。
【００４４】
また、上記重合体（Ｂ２）としては、α−メチルスチレンの単独重合体や、α−メチルスチレンと、このα−メチルスチレンと重合可能な化合物との共重合体等が挙げられる。共重合に関わる他の化合物としては、α−メチルスチレンを含まない芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物等が挙げられる。
【００４５】
上記重合体（Ｂ２）を構成するα−メチルスチレン単位の含有量は、全構成単位に対して、好ましくは２０〜７５質量％、より好ましくは３０〜７０質量％、更に好ましくは３５〜７０質量％である。
上記重合体（Ｂ２）の製造方法は特に限定されず、公知の重合法、例えば、乳化重合、塊状重合、溶液重合、懸濁重合及びこれらを組み合わせた重合法で製造することができる。
また、上記重合体（Ｂ２）は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４６】
上記重合体（Ｂ２）のＴｇは、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１００〜１３０℃、更に好ましくは１００〜１２５℃である。
また、上記重合体（Ｂ２）の極限粘度〔η〕は、メチルエチルケトンを溶媒として、３０℃で測定したときに、好ましくは０．２〜１．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．３〜１．０ｄｌ／ｇの各範囲である。
【００４７】
上記成分〔Ｂ〕としては、マレイミド系単量体単位を含む共重合体（Ｂ１）及びα−メチルスチレンの（共）重合体（Ｂ２）を併用することが好ましく、その割合（Ｂ１）／（Ｂ２）は、好ましくは５〜７０質量％／３０〜９５質量％、より好ましくは１０〜６０質量％／４０〜９０質量％である。
【００４８】
また、マレイミド系単量体単位を含む共重合体（Ｂ１）及びα−メチルスチレンの（共）重合体（Ｂ２）を併用してなる成分〔Ｂ〕のＴｇは、好ましくは１００〜２２０℃、より好ましくは１１０〜２００℃、更に好ましくは１２０〜１９０℃である。
このように、マレイミド系単量体単位を含む共重合体（Ｂ１）及びα−メチルスチレンの（共）重合体（Ｂ２）を併用することによって、ランプ点灯時に高温に晒されるランプハウジングの耐熱性を発揮することができ、特にマレイミド系単量体単位を含む共重合体（Ｂ１）及び極限粘度が好ましい範囲にあるα−メチルスチレンの（共）重合体（Ｂ２）を併用することによって、成形加工性及び成形体の耐熱性の物性バランスを高水準のものとすることができる。
【００４９】
第１の観点の発明のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物は、上記成分〔Ａ〕及び上記成分〔Ｂ〕を、５〜９５質量％及び５〜９５質量％の割合で含有する。但し、これらの合計を１００質量％とする。好ましい含有割合は１０〜７０質量％及び３０〜９０質量％であり、より好ましくは２０〜５０質量％及び５０〜８０質量％である。上記成分〔Ａ〕の含有割合が多すぎると、振動溶着時に糸バリや粉が発生する傾向にあり、一方、上記成分〔Ａ〕の含有割合が少なすぎると、成形品の耐衝撃性が劣る傾向にある。
【００５０】
本熱可塑性樹脂組成物中の、成分〔Ａ〕に由来するゴム質重合体の含有量は、上記成分〔Ａ〕及び上記成分〔Ｂ〕の合計に対して、好ましくは５〜３０質量％であり、より好ましくは１０〜２５質量％、更に好ましくは１０〜２０質量％である。
また、本熱可塑性樹脂組成物中の、成分〔Ａ〕に由来するゴム質重合体の含有量は、本熱可塑性樹脂組成物全体に対して５〜３０質量％であり、好ましくは１０〜２５質量％、より好ましくは１０〜２０質量％である。上記ゴム質重合体の含有量の割合が５質量％未満では、成形品の耐衝撃性が劣る傾向にあり、一方、３０質量％を超えると、振動溶着時に糸バリや粉が発生する傾向にある。
【００５１】
第１の観点の発明のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物は、更に他の重合体成分を含有するものであってもよい。
【００５２】
第２の観点の発明のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物は、上記成分〔Ａ〕と、上記成分〔Ｂ〕と、更にゲル含量が７０％未満であるゴム質重合体（ｃ１）の存在下、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体（ｃ２）を重合して得られるゴム強化共重合樹脂（Ｃ１）、又は、このゴム強化共重合樹脂（Ｃ１）とビニル系単量体の（共）重合体（Ｃ２）（但し、成分〔Ｂ〕を除く。）との組成物、からなるゴム強化樹脂〔Ｃ〕とを所定の割合で含有するものである。
【００５３】
ゴム強化共重合樹脂（Ｃ１）は、上記ゴム強化共重合樹脂（Ａ１）と同様の重合体であり、その形成に用いられるゴム質重合体（ｃ１）及びビニル系単量体（ｃ２）は、いずれも上記ゴム質重合体（ａ１）及びビニル系単量体（ａ２）の説明において例示したものを好ましく用いることができる。但し、上記ゴム質重合体（ｃ１）としては、エチレン・α−オレフィン（非ジエン）系ゴム、ジエン系ゴムが好ましく、特に好ましくはエチレン・α−オレフィン（非ジエン）系ゴムである。
【００５４】
上記ゴム質重合体（ｃ１）のゲル分率は７０％未満であり、好ましくは６５％以下、より好ましくは１０〜６０％である。
また、上記ゴム質重合体（ｃ１）の重量平均粒子径は特に限定されないが、好ましくは６０〜８００ｎｍ、より好ましくは１００〜６００ｎｍ、更に好ましくは２００〜５００ｎｍである。重量平均粒子径が上記範囲にあると、成形体の耐衝撃性に優れる。
【００５５】
上記ビニル系単量体（ｃ２）としては、上記で例示された化合物のうち、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を主として用いることが好ましく、これらの合計は、ビニル系単量体（ｃ２）全体に対して、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。また、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物の使用比率は、これらの合計を１００質量％とした場合、好ましくは９５〜６０質量％及び５〜４０質量％、更に好ましくは９０〜７０質量％及び１０〜３０質量％である。
上記ビニル系単量体（ｃ２）としては、上記芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物以外に、これらと共重合可能な他の化合物を併用することができ、他の化合物及びその使用量については、上記ビニル系単量体（ａ２）における説明と同様である。
【００５６】
上記ゴム強化樹脂〔Ｃ〕を構成するゴム強化共重合樹脂（Ｃ１）及びビニル系単量体の（共）重合体（Ｃ２）の製造方法、ゴム強化樹脂〔Ｃ〕のグラフト率についても、上記ゴム強化樹脂〔Ａ〕における説明と同様である。
また、上記ゴム強化樹脂〔Ｃ〕は、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
尚、第２の観点の発明に関わる（共）重合体（Ａ２）は、ゴム強化共重合樹脂（Ａ１）とともにゴム強化樹脂〔Ａ〕として用いることによって本熱可塑性樹脂組成物とするのみならず、ゴム強化共重合樹脂（Ａ１）と、（共）重合体（Ａ２）と、以下で説明する重合体〔Ｂ〕と、をそれぞれ別々に用いることによって本熱可塑性樹脂組成物としてもよい。第２の観点の発明に関わる（共）重合体（Ｃ２）も同様である。
【００５７】
第２の観点の発明のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物は、上記成分〔Ａ〕、上記成分〔Ｂ〕及び上記成分〔Ｃ〕を、それぞれ５〜８０質量％、５〜９４質量％及び１〜５０質量％の割合で含有する。但し、これらの合計を１００質量％とする。好ましい含有割合は、この順に１０〜７０質量％、１０〜８０質量％、及び１〜２０質量％であり、より好ましくは１５〜５０質量％、２０〜６０質量％、及び１〜１０質量％である。上記成分〔Ａ〕の含有割合が多すぎると、振動溶着時に糸バリや粉が発生する傾向にあり、また、上記成分〔Ｂ〕の含有割合が多すぎると、成形品の耐衝撃性が劣るとともに、熱板溶着時に糸を引く傾向にあり、更に上記成分〔Ｃ〕の含有割合が多すぎると、振動溶着時に糸バリや粉が発生する傾向にある。
【００５８】
本熱可塑性樹脂組成物中の、成分〔Ａ〕及び成分〔Ｃ〕に由来するゴム質重合体の含有量は、上記成分〔Ａ〕、成分〔Ｂ〕及び成分〔Ｃ〕の合計に対して、好ましくは５〜３０質量％であり、より好ましくは１０〜２５質量％、更に好ましくは１０〜２０質量％である。
また、成分〔Ａ〕及び成分〔Ｃ〕に由来するゴム質重合体の含有量は、本熱可塑性樹脂組成物全体に対して５〜３０質量％であり、好ましくは１０〜２５質量％、より好ましくは１０〜２０質量％である。上記ゴム質重合体の含有量の割合が５質量％未満では、成形品の耐衝撃性が劣るとともに、熱板溶着時に糸を引く傾向にあり、一方、３０質量％を超えると、振動溶着時に糸バリや粉が発生する傾向にある。
【００５９】
第２の観点の発明のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物は、更に他の重合体成分を含有するものであってもよい。
【００６０】
本熱可塑性樹脂組成物には、目的、用途に応じて、更に、無機充填剤、金属粉末、補強剤、可塑剤、相容化剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、帯電防止剤、滑剤、難燃剤等の添加剤を、適宜添加することができる。
【００６１】
本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造するための混合は、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、及び２本ロール等の混練機等によって行われる。このとき、混練は、各成分を一括練りしても、多段添加式で混練してもよい。
【００６２】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形法、シート押出成形法、真空成形法、異形押出成形法、圧縮成形法、中空成形法、差圧成形法、ブロー成形法、発泡成形法、ガス注入成形法等、公知の各種成形法によって所定形状の成形品とされる。
【００６３】
【実施例】
以下、例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に何ら制約されるものではない。尚、実施例中、部及び％は、特に断らない限り質量基準である。
【００６４】
１．評価方法
本実施例において用いられる各種評価方法は、以下の通りである。
（１）メルトフローレート
ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８（２２０℃、１０ｋｇ）に準じて測定した。単位はｇ／１０分である。
（２）ＩＺＯＤ衝撃強度
ＡＳＴＭ−Ｄ２５６（常温）に準じて測定した。単位はｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍである。
（３）熱変形温度
ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準じて測定した。単位は℃である。
（４）曲げモジュラス
ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準じて測定した。単位はｋｇｆ／ｃｍ２である。
【００６５】
（５）振動溶着評価
組成物からなるペレットを原料とし、成形機（東芝機械社製「ＩＳ−１７０ＦＡ」）を用いて２２０〜２６０℃で所定形状のランプハウジングを成形した。また、レンズ部は三菱レイヨン社製「アクリペットＶＨ−４」を使用し、２２０〜２７０℃で成形した。上記ランプハウジングとレンズ部とを日本エマソン社製「ＢＵＲＡＮＳＯＮ  ２４０７」を用いて下記条件で振動溶着し、粉体の個数（ランプ内に発生し、且つ目視で確認できる数十ミクロン〜２ｍｍ程度の樹脂の粉体の個数）と糸バリの本数（ランプ内に発生した２ｍｍ以上の糸状のバリの本数）を求めた。
【００６６】
＜振動溶着条件＞
粉量の評価時は下記条件で実施した。
片振幅          ０．５ｍｍ
初期圧力        ２．０ＢＡＲ
初期振動時間    ４．０秒
二段目圧力      ４．０ＢＡＲ
二段目振動時間  ２．０秒
また、糸バリ量の評価時は下記条件で実施した。
片振幅          ０．５ｍｍ
初期圧力        ５．０ＢＡＲ
初期振動時間    ０．５秒
二段目圧力      ５．０ＢＡＲ
二段目振動時間  ２．０秒
【００６７】
（６）熱板溶着の糸曳き性評価
組成物からなるペレットを原料とし、成形機（東芝機械社製「ＩＳ−２５ＥＰ」）を用いて２２０〜２５０℃で、長さ１０ｃｍ、幅３ｃｍ、厚さ３ｍｍの熱板溶着用試験片を成形した。この試験片を、熱板溶着機（テクノポリマー社製）を用いて、下記条件で熱型から試験片が離れる際の、糸を曳いた本数を「糸曳き性」として評価した。
熱型の温度                    ２５０℃
サーボモータの移動スピード    １０ｃｍ／秒
試験片が熱型に接触する時間    １５秒
試験片の溶け量                ０．５ｍｍ
【００６８】
（７）レーザー溶着評価（溶着面部の外観性）
熱板溶着に使用した試験片（Ａ）と、上記のレンズの成形材料のアクリペットＶＨ−４を用いて成形した熱板溶着と同じサイズの試験片（Ｂ）の先端部分を図１のように重ね合わせ、ライスター社製「レーザー溶着機ＮＯＶＯＬＡＳ−Ｃ型」を用い、下記条件でレーザー光を試験片（Ｂ）から照射した。溶着面部の外観性は目視で評価した。
＜レーザー溶着条件＞
レーザー出力    １６Ａ
スピード        ３０ｍｍ／秒
溶接幅            ２ｍｍ
圧力              ７ｋｇ／ｃｍ２
＜評価の指標＞
○    溶着面部に発泡が見られない。
△    溶着面部の一部に発泡が見られる。
×    溶着面部全体に発泡が見られる。
【００６９】
（８）輝度の評価
上記振動溶着評価の際に使用した、ランプハウジングを使用した。新明和工業社製「真空成膜装置ＶＲＳＰ３５０ＭＤ型」を使用し、下記条件下でスパッタリングを行いアルミニウムの蒸着膜を形成させた。その後、この蒸着膜の上に、下記条件下でＨＭＤＳ（１，１，１，３，３，３−ヘキサメチルジシラザン）のプラズマ重合膜を形成させた。
成膜したランプハウジングに対して、東京電色社製「デジタル反射率計ＴＲ−１１００ＡＤ型」を使用し、全反射率と拡散反射率を測定して、輝度を評価した。単位は％である。
【００７０】
＜スパッタリング条件＞
粗引き終了後の圧力      ５．０Ｐａ
本引き終了後の圧力      ５．０×１０−３Ｐａ
導入ガス                アルゴンを１００ＳＣＣＭ
成膜時の真空度          ０．７Ｐａ
アルミニウム膜厚        １２０ｎｍ
＜プラズマ重合条件＞
導入ガス                ＨＭＤＳを３０ＳＣＣＭ
重合時の真空度          １．５Ｐａ
【００７１】
２．ゴム強化樹脂〔Ａ〕及び〔Ｃ〕の製造
製造例１
反応器に、ゲル含量９０％、平均粒子径２００ｎｍのポリブタジエンを含有する固形分濃度４０％のラテックス４０部（固形分換算）を入れ、更にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（花王社製「ネオペックス２５」）１部、イオン交換水１５０部を加えて希釈し、窒素置換した後、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．０２部、硫酸第一鉄０．００５部、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．３部を加えた後、攪拌しながら６０℃まで昇温した。一方で、アクリロニトリルとスチレンの混合物（質量比２５／７５）６０部にクメンハイドロパーオキサイド０．２部を溶解し、窒素置換した。この単量体混合物を、定量ポンプを用いて一定流量で３時間かけて反応器に添加し、重合を行った。反応生成物のラテックスを凝固、水洗したのち、乾燥してゴム強化共重合樹脂Ａ１−１を得た。この樹脂Ａ１−１のグラフト率は６５％、アセトン可溶分の極限粘度〔η〕は０．２ｄｌ／ｇであった。
【００７２】
製造例２
ゲル含量９０％、平均粒子径１００ｎｍのアクリルゴムを含有する固形分濃度４０％のラテックスを用いた以外は、製造例１と同様にしてゴム強化共重合樹脂Ａ１−２を得た。この樹脂Ａ１−２のグラフト率は９０％、アセトン可溶分の極限粘度〔η〕は０．４ｄｌ／ｇであった。
【００７３】
製造例３
ゲル含量８０％、平均粒子径１００ｎｍのアクリルゴムを含有する固形分濃度４０％のラテックスを用いた以外は、製造例１と同様にしてゴム強化共重合樹脂Ａ１−３を得た。この樹脂Ａ１−３のグラフト率は８０％、アセトン可溶分の極限粘度〔η〕は０．１４ｄｌ／ｇであった。
【００７４】
製造例４
反応器に、ゲル含量９０％、平均粒子径５０ｎｍのポリブタジエンを含有する固形分濃度１０％のラテックス１０部（固形分換算）を入れ、無水酢酸を用いて粒径肥大を行った。肥大後の粒径は３００ｎｍであった。更に窒素置換した後、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．０２部、硫酸第一鉄０．００５部、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．３部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を加え、攪拌しながら５０℃まで昇温した。一方で、アクリル酸ｎ−ブチル４０部及びメタクリル酸アリル０．２部の混合物に、クメンハイドロパーオキサイド０．４部を溶解し、窒素置換した。この単量体混合物を、定量ポンプを用いて一定流量で３時間かけて反応器に添加し、重合を行った。この時点におけるゴムのゲル含率は８０％であった。
次に、上記反応器に、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（花王社製「ネオペックス２５」）１部、イオン交換水１５０部を加えて、上記ラテックスを希釈し、窒素置換した後、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．０２部、硫酸第一鉄０．００５部、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム０．３部を加えた後、攪拌しながら６０℃まで昇温した。また、一方で、アクリロニトリルとスチレンの混合物（質量比２５／７５）５０部にクメンハイドロパーオキサイド０．４部を溶解し、窒素置換した。この単量体混合物を、定量ポンプを用いて一定流量で１時間かけて反応器に添加し、重合を行った。反応生成物のラテックスを凝固、水洗したのち、乾燥してゴム強化共重合樹脂Ａ１−４を得た。この樹脂Ａ１−４のグラフト率は８５％、アセトン可溶分の極限粘度〔η〕は０．３５ｄｌ／ｇであった。
【００７５】
製造例５
ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン１．５部と、オクタメチルシクロテトラシロキサン９８．５部とを混合し、これをドデシルベンゼンスルホン酸２．０部を溶解した蒸留水３００部の中に入れ、ホモミキサーにより３分間攪拌して乳化分散させた。
その後、この混合液を、コンデンサー、窒素導入口及び攪拌機を備えたセパラブルフラスコに移し、攪拌しながら９０℃で６時間加熱した。次いで、液温を５℃とし、２４時間冷却することによって縮合を完結させた。そして、炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ７に中和し、シリコーン系ゴムラテックスを得た。ラテックスに含まれるゴム質重合体の平均粒子径は２８０ｎｍ、ゲル含量は８０％であった。
反応器に、上記シリコーン系ゴムラテックス４０部（固形分換算）、スチレン１５部、アクリロニトリル５部、イオン交換水１００部、オレイン酸カリウム１．５部、水酸化カリウム０．０１部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部を加え、攪拌しながら昇温した。温度が４５℃に達した時点で、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．１部、硫酸第１鉄０．００３部、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラート・二水塩０．２部及びイオン交換水１５部よりなる活性剤水溶液、並びにジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイド０．１部を添加し、１時間反応を続けた。その後、イオン交換水５０部、オレイン酸カリウム１部、水酸化カリウム０．０２部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド０．２部、スチレン３０部及びアクリロニトリル１０部からなる混合物を２時間にわたって連続的に添加し、反応を続けた。添加終了後、更に攪拌しながら１時間反応を行い、ゴム強化共重合樹脂Ａ１−５を含むラテックスを得た。この樹脂Ａ１−５のグラフト率は８５％、アセトン可溶分の極限粘度〔η〕は０．５１ｄｌ／ｇであった。
【００７６】
製造例６
ゲル含量５０％、平均粒子径１００ｎｍのアクリルゴムを含有する固形分濃度４０％のラテックスを用いた以外は、製造例１と同様にしてゴム強化共重合樹脂Ｃ−１を得た。この樹脂Ｃ−１のグラフト率は７２％、アセトン可溶分の極限粘度〔η〕は０．４２ｄｌ／ｇであった。
【００７７】
製造例７
ゲル含量３０％、平均粒子径１００ｎｍのアクリルゴムを含有する固形分濃度４０％のラテックスを用いた以外は、製造例１と同様にしてゴム強化共重合樹脂Ｃ−２を得た。この樹脂Ｃ−２のグラフト率は７３％、アセトン可溶分の極限粘度〔η〕は０．５ｄｌ／ｇであった。
【００７８】
製造例８
ゲル含量０％のエチレンプロピレンゴム（ＪＳＲ社製「ＥＰ０１」）４０部をトルエン１００部に溶解し、アクリロニトリル１５部、スチレン４５部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．３部、クメンハイドロパーオキサイド０．２部を反応器に入れて溶解させた後、窒素置換した。その後、１２０℃まで昇温しグラフト反応を行い、ゴム強化共重合樹脂Ｃ−３を得た。この樹脂Ｃ−３のグラフト率は６０％、アセトン可溶分の極限粘度〔η〕は０．４ｄｌ／ｇであった。
【００７９】
３．ビニル系単量体の（共）重合体（Ａ２）
アクリロニトリル・スチレン共重合体を用いた。重合比率は、アクリロニトリルとスチレンの重合比率（質量比）は、２５／７５である。また、メチルエチルケトンを溶媒として測定した極限粘度は０．６ｄｌ／ｇであった。
【００８０】
４．重合体〔Ｂ〕
重合体Ｂ−１として、Ｎ−フェニルマレイミド・スチレン・アクリロニトリル共重合体（重合比３９／５２／９、後イミド化品）を用いた。Ｔｇは１７５℃、メチルエチルケトンを溶媒として測定した極限粘度は０．３ｄｌ／ｇであった。
また、重合体Ｂ−２として、α−メチルスチレン・アクリロニトリル共重合体（重合比７０／３０）を用いた。Ｔｇは１２０℃、メチルエチルケトンを溶媒として測定した極限粘度は０．４ｄｌ／ｇであった。
【００８１】
５．実施例１〜８及び比較例１〜３
上記に記載の成分を用いて、表１及び表２に記載の配合割合でヘンシェルミキサーに投入し、更にカーボンブラック０．３部、滑剤０．２部、酸化防止剤０．５部を添加し、混合した後、二軸押出機（東芝機械社製「ＴＥＭ−５０Ａ」）を用いて温度２００〜２５０℃で溶融混練し、ペレット化した。このペレットを用いて上記項目について評価した。以上の結果を表１及び表２に示した。
【００８２】
【表１】
2004182835.tif 000003
【００８３】
【表２】
2004182835.tif 000004
【００８４】
６．実施例の効果
比較例１〜３は、ゲル含量が７０％以上であるゴム質重合体を用いたゴム強化共重合樹脂を含有しない例であり、振動溶着性、輝度、及びレーザー溶着の溶着面部の外観性に劣る。
一方、実施例１〜５及び実施例７〜８は、成分〔Ａ〕及び成分〔Ｂ〕が所定量含有する例であり、振動溶着性、熱板溶着性、輝度、及びレーザー溶着の溶着面部の外観性が良好であった。実施例７は、成分〔Ｂ〕としてマレイミド系単量体単位を含む共重合体及びα−メチルスチレンの（共）重合体を併用した例であり、各種性能に優れている。また、実施例６は、成分〔Ａ〕、成分〔Ｂ〕及び成分〔Ｃ〕を含有する例であり、各種性能のバランスに優れる。
【００８５】
【発明の効果】
本発明のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物は、ゲル含量が７０％以上であるゴム質重合体に、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体がグラフト重合しているゴム強化グラフト共重合体と、マレイミド系単量体単位を含む共重合体及びα−メチルスチレンの（共）重合体から選ばれる少なくとも１種の重合体とを含有することで、振動溶着時に発生する粉、バリの見栄え、糸バリ等の不良現象や、熱板溶着時に発生する熱型とハウジング材料間における糸曳きによる不良現象、レーザー溶着時に発生する発泡の不良現象を大幅に改善することができる。また、成形体の表面にアンダーコート処理を施すことなく直接クロム、アルミニウム等の金属層をスパッタリング法や真空蒸着法等で形成した際に優れたランプの輝度を得ることができる。
更に、ゲル含量が７０％未満であるゴム質重合体に、芳香族ビニル化合物及びシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体がグラフト重合しているゴム強化グラフト共重合体を更に含有させることにより、成形体の耐衝撃性を一層向上させることができる。
【００８６】
本発明のランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物は、振動溶着法、熱板溶着法、レーザー溶着法のいずれの方法にも適した成形体を与える成形材料として有用であり、成形工程における装置、材料の切り替え等の簡略化を図ることが可能となり、このことは、極めて工業的価値が大きい。
【図面の簡単な説明】
【図１】レーザー溶着評価におけるレーザー照射方法を示す説明概略図である。
【図１】
2004182835.tif 000005