(57)【要約】【課題】アルコールおよび／またはエーテル中でＴＥＤＡ溶液の製造方法を提供する。【解決手段】一価アルコールおよび一価アルコールのエーテルから成る群から選択された溶剤を含有する、ＴＥＤＡ溶液を製造するための方法によって達成され、この場合、この方法は、ａ）気体のＴＥＤＡを溶剤に通し、ｂ）溶液を、１個またはそれ以上の適した吸着体で処理することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一価アルコールおよび一価アルコールのエーテルから成る群から選択された溶剤を含有するＴＥＤＡ溶液を製造するための方法において、
ａ）気体のＴＥＤＡを溶剤中に通し、
ｂ）溶液を１個または複数個の適した吸着体で処理することを特徴とする、前記ＴＥＤＡ溶液を製造するための方法。
【請求項２】
吸着体が、塩基性アニオン交換体と活性炭とから成る群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
吸着体が、強塩基性アニオン交換体、粒体の炭素および粉体の炭素から成る群から選択される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
アニオン交換体が、官能基を有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
官能基がＯＨ−、Ｃｌ−またはＳＯ４２−である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
活性炭が、１００〜３０００ｍ２／ｇの比表面積を有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
強塩基性アニオン交換体と活性炭との組合せ物が使用され、かつこれらをＴＥＤＡ溶液と一緒にか、あるいは１）活性炭、２）アニオン交換体の順序で接触させる、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
溶剤を、エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセロール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールおよびトリメチロールプロパンおよび低級の一価アルコールを含む前記アルコールのエーテルから成る群から選択される、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
気体のＴＥＤＡが、粗ＴＥＤＡの蒸発によって得られる、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
１個または複数個の吸着体が、使用後に再生される、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
吸着体が、固定床、懸濁床または流動床の形で存在する、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
連続的に、回分的にまたは半連続的に実施する、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高純度のトリエチレンジアミン（ＴＥＤＡ）を製造するための方法に関する。この方法では、ＴＥＤＡを蒸発させ、この蒸気を、多価アルコールおよびそのエーテルから成る群から選択された液体溶剤中に通し、かつ得られた溶液を、活性炭および塩基性アニオン交換体から成る群から選択された吸着体と接触させる。得られたＴＥＤＡ溶液は、低い色数を有し、かつ、通常の適用においてさらに精製することなく使用することができる。
【背景技術】
【０００２】
ＴＥＤＡは、ポリウレタンフォームを製造するための重要な触媒である。ＴＥＤＡは室温で固体である。種々の工程が、以下の文献で開示されたものを含み、その製造およびその精製に関して公知である。
ＤＴ−Ａ  ２４４２９２９；ＵＳ  ３２９７７０１；ＤＥ−Ａ  ３６３４２５８；ＤＥ−Ａ  １７４５６２７；ＤＥ−Ａ  ３７１８３９５；ＥＰ−Ａ  １１１９２８；ＥＰ−Ａ  ３８２０５５；ＥＰ−Ａ  ８４２９３５；ＥＰ−Ａ  ８４２９３６；ＥＰ−Ａ  ８３１０９６；ＥＰ−Ａ  ９５２１５２およびＵＳ  ５７４１９０６
現在までに、ＴＥＤＡを製造するための公知の方法は、ＴＥＤＡと一緒に水を含有する生成物混合物、副生成物、たとえばピペラジンおよび高分子化合物、さらには反応において使用された任意の溶剤の形成を招く。ＴＥＤＡは、通常は、これらの混合物から、回分的または連続的な蒸留または精留によって分離除去され、かつ一般には、引き続いての晶出または再晶出によって精製される。
【０００３】
ＴＥＤＡは、質、特に色および色安定性、臭気および純度を、かなりのコストを費やしてのみ、精製または処理することができる。
【０００４】
公知の慣用の適用は、一般的には、極めて純粋な、臭気のない、純粋に白色のＴＥＤＡを必要とする。以下に挙げられた特許明細書は、適切なＴＥＤＡの質を生じるとされる方法を開示している：
ＤＴ−Ａ２６１１０６９；ＤＥ−Ａ２８４９９９３およびＪＰ−Ａ４９０４８６０９
前記方法の欠点は、望ましい質でのＴＥＤＡを提供することができないことである。
【０００５】
出願人の特許明細書ＥＰ−Ａ１０７０７１７は、純粋なＴＥＤＡを製造するための方法に関し、この場合、この方法は、ＴＥＤＡを蒸発させ、かつ気体のＴＥＤＡを液体溶剤中に通し、ＴＥＤＡを溶液から晶出させる。
【０００６】
出願人のＥＰ−Ａ１２２３１７２は、純粋なＴＥＤＡ溶液を製造するための方法を記載しており、この場合、この方法は、ＴＥＤＡを、大気圧下で１７５〜２５０℃の沸点を有する溶剤または希釈剤をさらに含有する混合物から蒸発させ、かつ気体のＴＥＤＡを液体溶剤中に通す。この方法で得られた溶液からのＴＥＤＡの引き続いての晶出によって、高い質を有する純粋なＴＥＤＡが得られた。
【０００７】
出願人の上記２個の特許明細書に記載された方法は、ＴＥＤＡを優れた純度および質で得ることを可能にするものである。最終的な工程、すなわち、クエンチ後に得られた溶液からのＴＥＤＡの晶出は、たとえば、極めて高い質および純度を有するＴＥＤＡが好ましい任意の場合には、必要不可欠である。このようなＴＥＤＡが、固体の形で存在する場合には、この晶出工程または少なくとも溶剤からのＴＥＤＡの単離は、必須の工程であり、かつさらなる問題を招くことはない。しかしながら、ＴＥＤＡはしばしばその後の適用において溶液の形で使用される。このために、予め溶液から晶出されたＴＥＤＡは、再度溶解されなければならない。
【０００８】
多くの有機溶剤が、ＴＥＤＡクエンチのための溶剤として適している。例は、脂肪族、環式または非環式炭化水素、特に環式または非環式の、分枝または非分枝のアルカンまたはアルカン混合物、たとえば、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタンおよび石油エーテル、塩素化脂肪族炭化水素、特に塩素化アルカン、たとえば、ジクロロメタン、トリクロロメタン、芳香族炭化水素、たとえばベンゼン、トルエンおよびキシレン、塩素化芳香族炭化水素、たとえばクロロベンゼン、アルコール、たとえばメタノール、エタノール、エチレングリコール、１，４−ブタンジオールおよびポリエーテルアルコール、特にポリアルキレングリコール、たとえばジエチレングリコールおよびジプロピレングリコール、ケトン、特に脂肪族ケトン、たとえばアセトン、メチルエチルケトンおよびジエチルケトン、脂肪族カルボン酸エステル、たとえば酢酸メチルおよび酢酸エチル、脂肪族ニトリル、たとえばアセトニトリルおよびプロピオニトリル、エーテル、たとえばジオキサン、ＴＨＦ、ジエチルエーテルおよびエチレングリコールジメチルエーテル、およびさらには前記溶剤の混合物である。
【０００９】
ＴＥＤＡクエンチのための溶剤として、好ましくは、脂肪族炭化水素またはポリアルキレングリコール、特に５〜８個の炭素原子を有する飽和環式または非環式、脂肪族炭化水素、たとえばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、モノエチレングリコール、ジプロピレングリコールまたは１，４−ブタンジオールである。本発明によって製造されたＴＥＤＡ溶液からの純粋なＴＥＤＡの場合による晶出は、当業者に公知の方法によって実施することができる。その後の多段階、好ましくは単段階の、晶出によって得られたＴＥＤＡ結晶は高い純度を有する。
【００１０】
ＴＥＤＡが溶液の形で使用される適用の場合、たとえば、ポリウレタン製造中の触媒としての適用の場合には、好ましい溶剤は、多価アルコールまたはエーテルである。この群からの好ましい溶剤はジプロピレングリコール（ＤＧＰ）、１，４−ブタンジオール（ＢＤＯ）およびモノエチレングリコール（ＭＥＧ）である。
【００１１】
前記溶剤の一つが使用される場合には、気体のＴＥＤＡは、純度および色の自由度が高レベルの要求である場合には、直接的にクエンチすることができず、それというのも、得られる溶液は、厄介な色付与成分を含有しているためであり、さらに多くの場合においては貯蔵中でさらに暗色化する。これらの理由から、前記に示したように、クエンチ後にＴＥＤＡを晶出し、その後に、好ましいアルコールまたはエーテル中で再度溶解する。純度についての高レベルの要求がある場合には、クエンチは、好ましくは、低級脂肪族炭化水素、たとえばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンまたはヘプタンを用いておこなう。クエンチの後に、これらの溶剤はしばしば、使用された溶剤に依存して、望ましい適用に不適切なＴＥＤＡ溶液を生じ、さらに、得られた色数は高レベルの要求を満たすほど低いものではない。
【００１２】
これらの理由から、ＴＥＤＡは、得られた溶液から晶出させなければならず、その後に、適した溶剤中で再度溶解させなければならない。多くの工程を実施しなければならないことから、他の理由がない場合には、ポリウレタン製造のような適用のためのＴＥＤＡ溶液を製造するための簡単な方法を利用可能であることが望ましい。
【特許文献１】ＤＴ−Ａ  ２４４２９２９
【特許文献２】ＵＳ  ３２９７７０１
【特許文献３】ＤＥ−Ａ  ３６３４２５８
【特許文献４】ＤＥ−Ａ  １７４５６２７
【特許文献５】ＤＥ−Ａ  ３７１８３９５
【特許文献６】ＥＰ−Ａ  １１１９２８
【特許文献７】ＥＰ−Ａ  ３８２０５５
【特許文献８】ＥＰ−Ａ  ８４２９３５
【特許文献９】ＥＰ−Ａ  ８４２９３６
【特許文献１０】ＥＰ−Ａ  ８３１０９６
【特許文献１１】ＥＰ−Ａ  ９５２１５２
【特許文献１２】ＵＳ  ５７４１９０６
【特許文献１３】ＤＴ−Ａ２６１１０６９
【特許文献１４】ＤＥ−Ａ２８４９９９３
【特許文献１５】ＪＰ−Ａ４９０４８６０９
【特許文献１６】ＥＰ−Ａ１０７０７１７
【特許文献１７】ＥＰ−Ａ１２２３１７２
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、アルコールおよび／またはエーテル中でＴＥＤＡ溶液を製造するための方法を提供することであり、この場合、この方法は、技術水準における多工程段階を回避するものである。溶剤は、好ましくは、ＤＰＧ、ＢＤＯおよびＭＥＧから成る群から選択すべきである。特に、方法は、要求を満たし、かつ好ましい溶剤中での直接的なクエンチによって低い色数および良好な貯蔵安定性を有するＴＥＤＡ溶液を得ることを可能にする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の目的は、一価アルコールおよび一価アルコールのエーテルから成る群から選択された溶剤を含有する、ＴＥＤＡ溶液を製造するための方法によって達成され、この場合、この方法は、
ａ）気体のＴＥＤＡを溶剤に通し、
ｂ）溶液を、１個またはそれ以上の適した吸着体で処理する
ことを特徴とする。
【００１５】
本発明の実施態様において、多価アルコールまたはエーテルが、ＤＰＧ、ＢＤＯおよびＭＥＧから成る群から選択される。さらに、ＴＥＤＡが、これらと接触した後に、吸着体から分離除去されることが好ましい。
【００１６】
前記溶剤中の高純度のＴＥＤＡ溶液は、ＴＥＤＡを蒸発させ、溶剤中に通した（ＴＥＤＡ、クエンチ）後に、得られた溶液を、適した吸着体と接触させた場合に得られることが見出された。
【００１７】
ＴＥＤＡクエンチによって純粋なＴＥＤＡを回収するための従来公知の方法では、粗ＴＥＤＡを蒸発させ、一般的には蒸留する。クエンチ後に得られたＴＥＤＡは、なおも得られた溶液からのＴＥＤＡの晶出が必要不可欠な不純物を含有していた。
【００１８】
対照的に、本発明の方法は、クエンチおよび吸着体での処理の後に、高純度のＴＥＤＡを含有し、一般には直接的にたとえば触媒として、ポリウレタン製造中で使用することができるＴＥＤＡを含有する溶液を提供する。通常は、ＴＥＤＡはさらにクエンチ後に得られた溶液からの晶出によって固体の形で単離することができるが、しかしながら、わずかな数の工程で実施されることに関しての本発明の利点は、この場合においてはもはや達成されない。すなわち、この方法で得ることが可能なＴＥＤＡは、高い純度を有している。この方法において、＞９５％、好ましくは＞９９％、特に好ましくは＞９９．８％の純度が達成される。
【００１９】
クエンチまでは、本発明の方法は、前記に示したように、出願人の特許明細書ＥＰ−Ａ１０７０７１７およびＥＰ−Ａ１２２３１７２のように実施する。前記特許明細書中で記載された蒸発およびクエンチによるＴＥＤＡ精製の工程は、本発明の必要不可欠な部分であるため、参考のために記載されている。方法は以下に簡単に説明する。
【００２０】
気体ＴＥＤＡを液体溶剤（ＴＥＤＡクエンチ）へ通した結果として、質の低下を招く好ましくない副生成物の形成が著しく減少する。
【００２１】
気体ＴＥＤＡを、クエンチ装置、好ましくは流下薄膜型コンデンサ（薄膜、トリクル膜または流下型（falling stream）コンデンサ）またはノズル装置中で、液体溶剤に通す。気体ＴＥＤＡは、並流または向流で液体溶剤に運搬されてもよい。有利には、気体ＴＥＤＡを頂部からクエンチ装置中に装入する。流下薄膜型コンデンサの頂部での溶剤の接線的装入または一個またはそれ以上のノズルを介しての液体溶剤の装入は、クエンチ装置内壁の完全な湿潤を達成するためにさらに有利である。
【００２２】
使用される溶剤の量は、効率および利便性の理由から選択される。一般に、量は、溶剤の型に依存して、約１〜５０質量％、好ましくは２０〜４０質量％のＴＥＤＡ含有率を有する溶液が選択される。
【００２３】
一般に、ＴＥＤＡクエンチ中の温度は、使用される溶剤および／またはクエンチ装置によって、２０〜１００℃、好ましくは３０〜６０℃の温度で設定される。
【００２４】
ＴＥＤＡクエンチ中の絶対圧は、一般には０．５〜１．５バールである。
【００２５】
精製すべきＴＥＤＡは、ＥＡ−Ａ１２２３１７２で記載されたような溶剤または希釈剤との混合物から蒸発され、溶剤または希釈剤は、大気圧下で、好ましくは１８０〜２５０℃、より好ましくは１８０〜２５０℃、特に好ましくは１９０〜２１０℃の沸点を有する。
【００２６】
ＴＥＤＡが蒸発される混合物中に存在する溶剤または希釈剤として、以下のものが特に有用である：
不活性極性溶剤、たとえばアルキル−２−ピロリドン、たとえばＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、１−エチル−２−ピロリドン、１，５−ジメチル−２−ピロリドン、１−イソプロピル−２−ピロリドン、エーテル、たとえばジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテルおよびトリエチレングリコールジエチルエーテル、ケトン、たとえばアセトフェノンおよびプロピオフェノン、ラクトン、たとえばγ−ブチロラクトン、スルホキシド、たとえばジメチルスルホキシド、カルボン酸エステル、たとえばジメチルフマレート、ニトリル、たとえばベンゾニトリル、および尿素、たとえば１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン（ＤＭＥＵ）およびテトラメチル尿素、
不活性環式または非環式炭化水素、特に飽和環式または非環式炭化水素、たとえばウンデカン、ドデカン、ｃｉｓ−デカリンおよびｔｒａｎｓ−デカリン、
不活性塩素化脂肪族炭化水素、たとえば１−クロロオクタンおよび１，１−ジクロロオクタン、
不活性芳香族炭化水素、ニトロ芳香族およびフェノール、たとえばナフタレン、ｎ−ブチルベンゼン、フェノール、クレゾール、ニトロベンゼンおよびニトロフェノール、
不活性塩素化芳香族炭化水素、たとえば１，２−ジクロロベンゼン、ベンジルクロリド、１，２，３，４−テトラメチルベンゼンおよび１，２，３，５−テトラメチルベンゼン、
不活性アルコール、たとえばベンジルアルコール、２−エチルヘキサゾール、１−オクタノール、ｉ−デカノール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテルおよびジプロピレングリコール、
不活性の第１級、第２級および第３級アミン、たとえばトリ−ｎ−ブチルアミン、ベンジルアミン、アニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンおよびＮ，Ｎ−ジエチルアニリン、
不活性Ｎ−アルキルアミド、たとえばＮ−メチルホルムアミドおよびＮ−メチルアセトアミドおよびこれらの混合物。
【００２７】
特に好ましくは、ＥＮＴ  ０．１〜０．６、特に０．２〜０．５、殊に０．３〜０．４５を有する極性非プロトン溶剤または希釈剤である（ＥＮＴ  の定義に関しては、Ch. Reichardt, Solvents and solvent effects in organic chemistry, 2nd edition, VHC 1988を参照）。
【００２８】
極めて好ましい溶剤は、ＮＭＰおよびエチレングリコールである。
【００２９】
溶剤または希釈剤は、シングルパスであるか、あるいは循環溶液として使用することができる。
【００３０】
使用される溶剤または希釈剤の量は、効率および利便性の点から選択される。一般に、使用される量は、溶剤または希釈剤の型に依存して、たとえば、約１〜９０質量％、好ましくは約４０〜７０質量％のＴＥＤＡ含有率を有する溶液または混合物が得られる。
【００３１】
場合によっては溶剤または希釈剤との混合物からのＴＥＤＡの蒸発は、当業者に公知の方法および条件下で、たとえば、ＴＥＤＡが、適切な場合には溶剤または希釈剤と一緒に装入される蒸留装置または精留装置中で実施することができる。
【００３２】
精製すべきＴＥＤＡは、公知方法によって、たとえば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、モルホリンまたはこれらの混合物を、触媒、たとえば金属ピロホスフェート、金属ホスフェート、たとえばアルカリ土類金属リン酸一水素塩、ゼオライト、ジルコニウムホスフェート、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、リン含有ＴｉＯ２またはＺｒＯ２上で、高められた温度で、一般には２５０〜４５０℃で反応させることよって実施することができる。反応中の圧力は、通常は、０．１〜５０バール、特に０．１〜５バールである。反応は、場合によっては不活性極性非プロトン溶剤、たとえばＮ−アルキルピロリドン、たとえばＮ−メチルピロリドン、ジオキサン、ＴＨＦ、ジアルキルホルムアミド、たとえばジメチルホルムアミド、ジアルキルアセトアミド、たとえばジメチルアセトアミド、および不活性キャリアーガス、たとえばＮ２またはＡｒの存在下で実施することができる。
【００３３】
好ましい場合には、ＴＥＤＡは、晶出させ、かつ固-液分離によって分離除去することができる。
【００３４】
公知方法とは対照的に、本発明によれば、クエンチは、多価アルコールおよびこれらのアルコールのエーテルから成る群から選択された溶剤中で実施する。このようなアルコールの例は、エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセロール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチロールプロパンを含む。
【００３５】
多価アルコールのエーテルの場合には、すべてのヒドロキシル基をエーテル化することも可能であるが、しかしながら、すべてのヒドロキシル基をエーテル化しないことも可能であり、たとえば、モノエーテルの形であってもよい。多価アルコールのエーテルは、一般には、低級多価アルコール、たとえばメタノールまたはエタノール、特にメタノールから誘導される。
【００３６】
ＴＥＤＡクエンチのための最も好ましい溶剤は、モノエチレングリコール（ＭＥＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）およびブタンジオール（ＢＤＯ）から成る群から選択される。
【００３７】
多くの場合において、クエンチ後に得られる溶液は、色付与成分および厄介な匂い物質を含有し、かつこの理由から、多くの適用、特にポリウレタン製造においては直接的に使用することができない。さらに、貯蔵中において溶剤のさらなる暗色化が観察され、かつこれは、ＴＥＤＡ溶液の質におけるさらなる劣化を招く。本発明の方法は、色付与成分および匂い成分の除去を可能にし、かつ溶液を、暗色化が最小限に生じる程度に安定化させる。
【００３８】
本発明によれば、これは１個またはそれ以上の適切な吸着体と接触させることによって達成される。吸着体は、好ましくは塩基性アニオン交換体および活性炭から成る群から選択される。
【００３９】
特に、吸着体は、強塩基性アニオン交換体および活性炭から成る群から選択され、この場合、これらは、液相中での使用に適している。
【００４０】
本発明の目的のために、用語“強塩基性アニオン交換体”は、官能基、たとえばＣｌ−、ＯＨ−またはＳＯ４−を含有するイオン交換体に関する。
【００４１】
活性炭が使用される場合には、これは、粉末の炭素または粒状の炭素の形で存在していてもよい。
【００４２】
好ましい活性炭は、４００〜３０００ｍ２／ｇ、特に７００〜１５００ｍ２／ｇの比表面積を有しているものである。
【００４３】
活性炭の適したグレードの例は、以下の商品名で市販されているものである：
Ｃａｒｂｏ  Ｔｅｃｈ  ＰＡＫ  １２００、Ｃａｒｂｏ  Ｔｅｃｈ社
Ｃｈｅｍｖｉｒｏｎ  ＣＡＬ、Ｃｈｅｍｉｖｉｒｏｎ社
ＣＰＧ  ＬＦ  １２４０  Ｃｈｅｍｖｉｒｏｎ社
Ｆ３００、Ｆ４００  Ｃｈｅｍｖｉｒｏｎ社
適した塩基性アニオン交換体の例は、以下の商品名で市販されている。
【００４４】
Ａｍｂｅｒｓｅｐ  ９００ＯＨ（Rohm & Haas 社）、ＭｏｎｏＰｌｕｓ  Ｍ５００、ＭｏｎｏＰｌｕｓ  ＭＰ５００、ＭｏｎｏＰｌｕｓ  ＭＰ６２、ＭｏｎｏＰｌｕｓ  ＭＰ６４、ＭｏｎｏＰｌｕｓ  Ｍ６００、ＭｏｎｏＰｌｕｓ  Ｍ６１０（それぞれBayerAG）、Ａｍｂｅｒｊｅｔ  ４２００、Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ  ＩＲＡ４０４（それぞれRohm & Haas）。
【００４５】
単独での活性炭または活性炭グレードまたは２個またはそれ以上の活性炭または活性炭グレードの組合せ物を使用することが可能である。同様に、単独での塩基性アニオン交換体または塩基性アニオン交換体の組合せ物を使用することが可能である。
【００４６】
本発明の好ましい実施態様において、少なくとも１個の活性炭と、少なくとも１個の塩基性アニオン交換体との組合せ物を使用する。これは、改善された脱色特性を与えることが見出された。活性炭および塩基性アニオン交換体は、一緒にかまたは任意の順番で連続的に添加することができる。好ましくは、アニオン交換と一緒に吸着体を添加するか、あるいはアニオン交換前に活性炭を添加する。特に好ましくはアニオン交換前に活性炭を添加する。
【００４７】
活性炭と塩基性アニオン交換体とを組合せて使用することの利点は、それぞれのバッチの色数を著しく減少させるばかりでなく、それどころか、貯蔵における色数の安定性を増加させることにある。
【００４８】
吸着体でのＴＥＤＡ溶液の本発明による処理温度は、１０〜９０℃、好ましくは２０〜８０℃、特に３０〜７０℃で実施する。
【００４９】
本発明の方法は、それぞれのバッチに１個または複数個の吸着体を添加し、かつ、ＴＥＤＡ溶液と１個または複数個の吸着体とを、たとえば撹拌または振とうによって、互いによく接触させることにより実施することができる。その後に、吸着体を好ましくは分離除去する。
【００５０】
本発明の好ましい実施態様において、吸着体は、固定床の形で取り付けられ、かつ脱色すべき溶液を固定床上に通過させる。さらに、吸着体は溶融床または流動床の形であってもよい。
【００５１】
方法は、連続的に、半連続的に、あるいは、回分的に実施することができる。好ましい連続的実施態様は、回転式コンベア（carousel）の配置での固定床中で、特に再生を含むものである。好ましい半連続的な実施態様は、２個の二者択一的に操作される固定床である。回分的方法においては、方法のすべての工程は、好ましくは、連続して固定床中で実施される。
【００５２】
本発明の好ましい実施態様において、廃棄された吸着体を再生させることによって、方法における再利用または再循環を可能にする。活性炭および塩基性アニオン交換体の双方の再生は、強鉱酸または強苛性アルカリを用いて実施することができる。例は、種々の濃度、たとえば５〜１０％の濃度のＨＣｌ、および強苛性アルカリ、たとえば、種々の濃度、たとえば５〜１０％の濃度のＮａＯＨおよびＫＯＨである。吸着体の再生は、連続的に、半連続的にか、あるいは回分的に実施することができる。
【００５３】
本発明は以下の例によって例証される。
【実施例】
【００５４】
クエンチによって得られ、かつ約３００  ＡＰＨＡの色数を有するジプロピレングリコール中の３３％濃度のＴＥＤＡ溶液は、それぞれの活性炭の示された量（溶液１００ｇに対して）で、２３時間に亘って振とうさせた。結果を以下の第１表に示した。
【００５５】
【表１】
2004231659.tif 000002
例２
ＤＰＧ中３３％濃度のＴＥＤＡクエンチ溶液の場合のそれぞれの示された量を、それぞれの量の吸着体（活性炭、塩基性アニオン交換体またはこれらの組合せ物）と一緒に混合し、かつ６０℃で２４時間に亘って振とうさせた。
【００５６】
結果は第２表に示した。
【００５７】
【表２】
2004231659.tif 000003
【００５８】
塩基性アニオン交換体と、活性炭との組合せ物は、単独での吸着体の使用と比較して改善された脱色を生じた。
例３
色数４０１．７  ＡＰＨＡを有する、ＤＰＧ中３３％濃度のＴＥＤＡクエンチ溶液のそれぞれの場合において示された量を、吸着体（粒体の炭素とアニオン交換体との組合せ）のそれぞれの量と一緒に混合し、かつ、６０℃で１９時間に亘って振とうさせた。結果は第３表に示した。
【００５９】
【表３】
2004231659.tif 000004
第３表：粒体の炭素と塩基性アニオン交換体との組み合わせ物で処理した後の、ＤＰＧ中のＴＥＤＡ溶液の色数
例は、≦５０ＡＰＨＡの色数が、この方法を用いて達成可能であることを示す。
例４
試験を、例３で記載したようにして実施したが、色数８３４  ＡＰＨを有するＴＥＤＡＰ／ＤＧＰ溶液を使用した。結果を第４表に示した。
【００６０】
【表４】
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第４表；粒体の炭素と塩基性アニオン交換体との組合せでの処理後の、ＤＰＧ中のＴＥＤＡ溶液の色数
例は、８４３  ＡＰＨＡの低い色数であっても、最終的には、≦５０ＡＰＨＡの色数を達成することができることを示す。
例５
ＤＰＧ中のＴＥＤＡのクエンチ溶液を、種々の吸着体を用いて処理し、かつ得られた溶液をその後に貯蔵した。活性炭およびアニオン交換体での処理は、貯蔵において安定な生成物を生じた。
【００６１】
【表５】
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＊吸着体１を最初に添加し、引き続いて吸着体２を添加した。
第５表：ＡＰＨＡ色数における貯蔵時間の影響（暗室、室温で、窒素下での貯蔵）
【外国語明細書】
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