(57)【要約】【課題】十分な嵩高性と印刷適性を有し更に、しなやかさ、手触り感に優れた嵩高印刷用紙の提供。【解決手段】厚さ１００〜２００μｍの嵩高印刷用紙において、該嵩高印刷用紙の両表面からそれぞれ３０μｍまでに、該嵩高印刷用紙に含有される全繊維間結合阻害剤の少なくとも５０％以上を存在せしめ、繊維間結合阻害剤と澱粉と表面サイズ剤を含有し、繊維間結合阻害剤と澱粉は質量比が１：９９〜２０：８０の割合で含有する表面処理剤を１．０〜６．０ｇ／ｍ２（固形分）塗布し、吸油度が１５秒以上及び屈曲抵抗値が９７０ｍＮｍ（１５枚値）以下にする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚さ１００〜２００μｍの嵩高印刷用紙において、該嵩高印刷用紙の両表面からそれぞれ３０μｍまでに、該嵩高印刷用紙に含有される全繊維間結合阻害剤の少なくとも５０％以上が存在することを特徴とする嵩高印刷用紙。
【請求項２】
繊維間結合阻害剤と澱粉と表面サイズ剤を含有し、繊維間結合阻害剤と澱粉は質量比が１：９９〜２０：８０の割合で含有する表面処理剤を１．０〜６．０ｇ／ｍ２（固形分）塗布し、吸油度が１５秒以上及び屈曲抵抗値が９７０ｍＮｍ（１５枚値）以下であることを特徴とする請求項１記載の嵩高印刷用紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、十分な嵩高性を有し、しなやかさ、手触り感に優れた印刷品質を有し、かつ印刷適性に優れた嵩高印刷用紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
紙は省資源や物流費の削減といった観点、環境保護運動の高まりといった社会的要求等から軽量化が望まれている。しかし、紙を軽量化すると、紙厚が減少し、印刷物としては不透明度がさがり裏側の印刷が透けて文字が読みにくくなるだけでなく高級感も損なわれる。
【０００３】
紙の厚さを維持したまま軽量化する紙の嵩高化の方法としては、パルプの濾水度を高くする、嵩の出易いパルプを使用する、ウェットプレス圧、カレンダー圧を下げる、嵩高剤を添加する等の方法が挙げられ、これらの方法を用いることにより紙厚は従来と同様のものが得られるが、嵩高化することにより紙の表面性が低下し、ざらつき感といった手触り感を低下させ、印刷用紙における高級感をも損ねることにもつながる。
【０００４】
また、紙を嵩高にすると紙層構造はポーラスとなり、そのため書籍にして、頁をめくる際に、指先の皮脂が紙に取られ、指先と紙の摩擦が低くなり頁がめくりにくくなるといった問題も生じてくる。
【０００５】
また、頁のめくり性には紙のしなやかさが重要になってくる。紙のしなやかさは繊維種類や密度、紙の水分などいろいろな要素が関与しあって最終的に決定されるものであると考えられている。前記の嵩高性の向上方法では十分なしなやかさは得られなかった。
【０００６】
嵩高印刷用紙は、印刷適性だけでなく、書籍にした場合のしなやかさ、手触り感、また頁めくり性が消費者サイドからの要求として上げられている。
【０００７】
十分な嵩高性を示し、かつ柔軟性を持つ柔軟嵩高紙として、嵩高柔軟剤の融点とＨＬＢ値を規定し、紙に含有するといった方法が特開平２００２−１５５４９４号公報（特許文献１参照）である。柔軟嵩高剤を使用することで嵩高となり柔軟性を持った紙となるが、柔軟嵩高剤を使用すると、繊維間結合が阻害され、紙力は弱くなり、紙切れなどの操業上の問題から多用することは難しい。また柔軟嵩高剤を含有するだけでは、紙表面の手触り感を完全に改善することは出来ない。
【０００８】
特開平２００１−２８８６９１号公報（特許文献２参照）でも低密度化薬品と尿素と浸透剤を含む表面処理剤を塗工、含浸することで強度を維持しつつ柔軟性を持った紙が開示されているが、クラーク剛度による柔軟性を低下させたものではあるが、紙表面の手触り感は改善されるものではない。
【０００９】
嵩高性の改善に関する技術については特開平１０−２１９５８８号公報（特許文献３）に開示されたカールドファイバーを用いたもの、特開平１０−８８４９５号公報（特許文献４）に開示されている発泡体粒子を混抄したもの、特開２０００−３４６９１号公報（特許文献５）には嵩高剤を使用してサイズ剤の効果を損なうことなく嵩高なパルプシートを得る技術が開示されているが、いずれも嵩高化に関してのものが多く、印刷用紙においての手触り感を改善したものはなく、満足出来る効果がみられないのが現状である。
【００１０】
【特許文献１】
特開平２００２−１５５４９４号公報
【特許文献２】
特開平２００１−２８８６９１号公報
【特許文献３】
特開平１０−２１９５８８号公報
【特許文献４】
特開平１０−８８４９５号公報
【特許文献５】
特開２０００−３４６９１号公報
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
以上のような状況に鑑み、本発明の課題は、十分な嵩高性と印刷適性を有し更に、しなやかさ、手触り感に優れた嵩高印刷用紙を提供するものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記課題について鋭意研究を重ねた結果、嵩高性、印刷適性を損なわずに、しなやかさ、手触り感を出すには印刷用紙の印刷を施す面から極表面にに繊維結合阻害剤が存在させることにより嵩高性、印刷適性、しなやかさ、手触り感のすべてを達成することを見出した。
【００１３】
本発明は以下の発明を包含する。
（１）厚さ１００〜２００μｍの嵩高印刷用紙において、該嵩高印刷用紙の両表面からそれぞれ３０μｍまでに、該嵩高印刷用紙に含有される全繊維間結合阻害剤の少なくとも５０％以上が存在する嵩高印刷用紙。
【００１４】
（２）繊維間結合阻害剤と澱粉と表面サイズ剤を含有し、繊維間結合阻害剤と澱粉は質量比が１：９９〜２０：８０の割合で含有する表面処理剤を両表面に１．０〜６．０ｇ／ｍ２（固形分）塗布し、吸油度が１５秒以上及び屈曲抵抗値が９７０ｍＮｍ（１５枚値）以下である（１）記載の嵩高印刷用紙。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明は厚さが１００〜２００μｍの嵩高印刷用紙の両表面から３０μｍに該嵩高印刷用紙に含有する全繊維結合阻害剤の少なくとも５０％以上を含有させることにより、嵩高性、印刷適性、しなやかさ、手触り感を満足させるものである。
【００１６】
本発明における繊維結合阻害剤は、分子内に疎水基と親水基を持ったものであり、現在よく知られているのは界面活性剤である。
その例としては長鎖モノまたはジアルキル第４級アンモニウム塩、高級アルコール硫酸塩又はリン酸塩、高級アルコール、高級アルコール脂肪酸エステル等を挙げる事ができ、また脂肪酸ポリアミドアミン化合物にも効果があるが、特に界面活性剤に限定されるものではない。現在販売されている繊維結合阻害剤としては、ＢＡＳＦ社のスルゾールＶＬ、Ｂａｙｅｒ社のバイボリュームＰリキッド、三唱（株）のリアクトペイク（不透明性向上剤）、花王（株）のＫＢ−０８Ｔ、ＫＢ−１１５といった薬品が挙げられる。
【００１７】
上記繊維結合阻害剤が両表面から３０μｍまでの層に５０％以上存在する印刷用紙が、しなやかさ、手触り感を良好にする理由は明らかになっていないが、印刷用紙表面に繊維結合阻害剤が多く分布していることで紙表面にしっとり感を与え、手触り感が良くなると考えられる。５０％に満たない場合は嵩高性は良いが手ざわり感が悪くなるため好ましくない。
【００１８】
繊維結合阻害剤を両面から３０μｍに嵩高印刷用紙に含有される全繊維間結合阻害剤の少なくとも５０％以上を存在させるには内添法だけでは表面部にだけ存在させることはできないので内添法＋外添法または外添法により存在させることが好ましい。外添法としては塗工や含浸があるが表面から３０μｍに少なくとも５０％以上存在させるには含浸ではその制御が難しいため、塗工が好ましい。塗工には一般的に使用される塗布装置、例えば２ロールサイズプレス、ブレードメタリングサイズプレス、ロットメタリングサイズプレス、ゲートロールコーター、ブレードコータ、バーコーター、ロッドブレードコータ、エアナイフコータ等の装置が使用可能である。
【００１９】
また、本発明は更に繊維間結合阻害剤と澱粉と表面サイズ剤を含有する表面処理剤を表面に塗布することが好ましい。澱粉は表面の紙力を増加させ、嵩高化による表面のざらつき、紙表面の毛羽立ちやピッキングを抑えるのに効果があり、表面サイズ剤はオフセット印刷時に湿し水の浸透を抑制することが出来、白抜けやブランケットパイリングの軽減に効果的に作用するため好ましい。これらを、繊維間結合阻害剤と共に表面に塗布することにより、印刷適性、手触り感、しなやかさを良好にする。澱粉は、含有量が少ないと表面強度の低下を招くことから印刷時にパイリングなどの問題が発生し、逆に含有量が多いと硬さを持たせることとなり、本来の目的とした紙のしなやかさを損なうことになってしまう。この両方の品質を持たせるためには、繊維間結合阻害剤とは澱粉の質量比は１：９９〜２０：８０が好ましく、繊維間結合阻害剤が澱粉に対して１：９９未満では手ざわり感、しなやかさに効果がなく、２０：８０を超えると紙力、表面強度が低下するため好ましくない。しなかやかと表面強度のバランスをたもつためには繊維間結合阻害剤と表面サイズ剤と澱粉を含有する表面処理剤は固形分で１．０ｇ／ｍ２〜６．０ｇ／ｍ２塗工することが好ましく、更には２．０ｇ／ｍ２〜４．０ｇ／ｍ２とすることがより好ましい。
【００２０】
本発明で使用する澱粉としては、例えば、トウモロコシ澱粉、馬鈴薯澱粉、タピオカ澱粉、小麦澱粉、米澱粉等を原料とした酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉等があげられるが、これに限定されるものではない。またこれらの澱粉は単独でも、または２種以上を組み合わせて使用することも出来る。更にはポリビニルアルコールや変性ポリビニルアルコールなども上記澱粉と併用して使用することが出来る。
【００２１】
本発明で使用する表面サイズ剤は、例えばアルキルケテンダイマー系化合物、アルケニ無水コハク酸系化合物、スチレン−アクリル系化合物、高級脂肪酸系化合物、石油樹脂系サイズ剤やロジン系サイズ剤が使用可能で、０．０２ｇ／ｍ２〜０．３ｇ／ｍ２含有することが好ましい。０．０２ｇ／ｍ２未満ではサイズ効果がなく、０．３ｇ／ｍ２を超えるとサイズ発現効果は頭打ちになり、コストアップにつながるため好ましくない。
【００２２】
さらに、本発明の効果を阻害しない範囲で、また組み合わせることによって溶液のゲル化等の発生しない水溶性および／または水分散性の他の接着剤、例えばカルボキシメチルセルロース、スチレン−ブタジエン共重合体等のラテックス類、またポリアクリルアミド等を適宜添加することができる。
また耐水化剤といった耐水性を持たせる薬品の添加は印刷時の湿し水の浸透を抑えることが出来、パイリングの改善にもつながる。また架橋剤は、紙層構造を密にすることが出来、吸油度の向上にもつながる。耐水化剤や架橋剤といった薬品は本発明の効果を阻害しない範囲、もしくは本発明を助ける目的で適宜添加することが出来る。
【００２３】
本発明で用いるセルロース繊維原料として、クラフトパルプ（ＫＰ）、サルファイトパルプ（ＳＰ）、ソーダパルプ（ＡＰ）等の化学パルプ、セミケミカルパルプ（ＳＣＰ）、ケミグランドウッドパルプ（ＣＧＰ）等の半化学パルプ、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ、ＢＣＴＭＰ）、リファイナーグランドウッドパルプ（ＲＧＰ）等の機械パルプ、或いは楮、三椏、麻、ケナフ等を原料とする非木材パルプ、古紙を原料とする脱墨パルプが挙げられる。これら単独でも、二種以上の混合で用いても良い。填料としては特に限定するものではないが、一般に印刷用紙で使用される填料、例えば炭酸カルシウム、タルク、クレー、　酸化チタン、ホワイトカーボン等を単独、または混合で使用してもよい。
【００２４】
さらに紙料中に、上記原料と共に、通常の抄紙で使用される抄紙用薬品、例えば、サイズ剤、サイズ定着剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、歩留まり向上剤、濾水性向上剤、消泡剤、スライムコントロール剤、染料等を必要に応じて添加することもできる。
【００２５】
本発明で用いる嵩高印刷用紙の抄造には、公知の抄紙機、例えば、長網式、円網式、短網式、ツインワイヤー式抄紙機によって製造される。
【００２６】
本発明の嵩高印刷用紙の坪量は、７５ｇ／ｍ２〜１００ｇ／ｍ２のものが好ましい。７５ｇ／ｍ２未満で書籍用紙に用いた場合に紙厚を確保し、印刷適性としなやかさのバランスを保つのは難しく、操業上紙切れなどを起こすことが多くなるため好ましくない。逆に１００ｇ／ｍ２を超えて嵩高な印刷用紙となると紙厚が大きすぎて書籍用紙には適さず、繊維結合阻害剤が表面に存在してもそれほどしなやかさが感じられない。
【００２７】
本発明の嵩高印刷用紙の密度は０．５５ｃｍ３〜０．７０ｇ／ｃｍ３が好ましい。０．５５ｇ／ｃｍ３未満になると紙切れなどの操業上の問題が発生するため好ましくない。また、０．７０ｇ／ｃｍ３を超えると紙厚を確保しつつ軽量化を図るといったことは難しくなる。
【００２８】
また本発明では吸油度を１５秒以上とすることで、頁めくり性が良好になることを見出した。紙を長時間扱っていると手、指先の油分がなくなり手が荒れるといったことが起きるが、これは手、指先の油分が紙に吸収されるために起こる現象である。書籍で頁をめくる際、指先の油分が徐々になくなり、紙と指先の摩擦が低下し、頁がめくりにくくなるといったことが起きると考えられる。手、指先の油分量は人によってさまざまであるが、頁めくり性が良好になるには、吸油度を１５秒以上とすることが好ましく、更には２０秒以上とすることがより好ましい。また吸油度が高すぎるとべたつき感を有するようになるため、３０秒以下とするのが好ましい。
【００２９】
本発明のでは嵩高印刷用紙の屈曲抵抗値（１５枚値）を９７０ｍＮｍ（１５枚値）以下とする。１５枚の屈曲抵抗値は、書籍にした場合のしなやかさと相関を持っており、値が小さい程やわらかいことを示している。紙１枚ではあまり感じることがないしなやかさも書籍にした場合、硬さを感じるようになり、本発明では屈曲抵抗値を９７０ｍＮｍ（１５枚値）以下とすることで、紙の束を持ったときにやわらかく感じることを見出した。屈曲抵抗値は低いほうが好ましく、９００ｍＮｍ以下とすることが好ましく、更に８５０ｍＮｍ以下とすることがより好ましい。あまりに低いと逆に高級感がなくなるため、７００ｍＮｍ以上は必要である。
【００３０】
本発明によって得られた印刷用紙は嵩高でありながら、しなやかさ、手触り感、頁めくり性といった印刷品質に優れ、かつ印刷適性にも優れたものを得ることが出来る。さらには、本発明の印刷用紙は、筆記用紙、事務用紙等としても使用でき、また塗工用原紙としても使用することができる。
【００３１】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明する。勿論、本発明はそれらの実施例に限定されるものではない。また例中の部および％は特に断らない限り、それぞれ重量部および重量％を示す。
【００３２】
実施例１
ろ水度３５０ｍｌＣＳＦのＬＢＫＰ１００部のパルプスラリーに、軽質炭酸カルシウム（商品名　ＰＣ：白石カルシウム社製）を２８部となるように添加し、対パルプ当たり、澱粉１．０部、アルケニル無水コハク酸０．１部、硫酸バンド０．６部及び、繊維結合阻害剤（商品名　ＫＢ１１５：花王社製）０．５部を添加し、長網抄紙機を用いて抄紙し、澱粉（商品名　エースＡ：王子コーンスターチ社製）を２．５ｇ／ｍ２、繊維結合阻害剤（商品名　ＫＢ１１５：花王社製）を０．１ｇ／ｍ２、表面サイズ剤（商品名　ポリマロン４８２Ｓ：荒川化学工業社製）０．１ｇ／ｍ２となるようにサイズプレスにて塗布し、坪量が８０ｇ／ｍ２、密度０．６５ｇ／ｃｍ３の嵩高印刷用紙を得た。
【００３３】
実施例２
実施例１と同様の条件にて抄紙し、澱粉（商品名　エースＣ：王子コーンスターチ社製）とＰＶＡ（商品名　Ｋ−１７：電気化学工業社製）８０／２０の比率で３．０ｇ／ｍ２、繊維結合阻害剤（商品名　ＫＢ１１５：花王社製）を０．２ｇ／ｍ２、表面サイズ剤（商品名　ＳＫＳ−２９３：荒川化学工業社製）０．０８ｇ／ｍ２となるようにサイズプレスにて塗布し、坪量が８０ｇ／ｍ２、密度０．６５ｇ／ｃｍ３の嵩高印刷用紙を得た。
【００３４】
実施例３
実施例１と同様の条件にて抄紙し、澱粉（商品名　エースＡ：王子コーンスターチ社製）を３．０ｇ／ｍ２、繊維結合阻害剤（商品名　ＫＢ１１５：花王社製）を０．２ｇ／ｍ２、架橋剤（ベイコート２０：日本軽金属社製）を０．２ｇ／ｍ２、表面サイズ剤（商品名　ポリマロン１３５３：荒川化学工業社製）０．０５ｇ／ｍ２となるようにサイズプレスにて塗布し、坪量が８０ｇ／ｍ２、密度０．６５ｇ／ｃｍ３の嵩高印刷用紙を得た。
【００３５】
比較例１
ろ水度４５０ｍｌＣＳＦのＬＢＫＰ１００部のパルプスラリーに、軽質炭酸カルシウム（商品名　ＰＣ：白石カルシウム社製）を２８部となるように添加し、対パルプ当たり、澱粉１．０部、アルケニル無水コハク酸０．１部、硫酸バンド０．６部及び、繊維結合阻害剤（商品名　ＫＢ１１５：花王株式会社制）０．５部を添加し、長網抄紙機を用いて抄紙し、澱粉（商品名　エースＡ：王子コーンスターチ社製）を３．０ｇ／ｍ２、表面サイズ剤（商品名　ポリマロン４８２Ｓ：荒川化学工業社製）０．０１ｇ／ｍ２となるようにサイズプレスにて塗布し、坪量が８０ｇ／ｍ２、密度０．６５ｇ／ｃｍ３の嵩高印刷用紙を得た。
【００３６】
比較例２
実施例１と同様の条件にて抄紙し、澱粉（商品名　エースＡ：王子コーンスターチ社製）を５．５ｇ／ｍ２、繊維結合阻害剤（商品名　ＫＢ１１５：花王社製）を０．０１ｇ／ｍ２、表面サイズ剤（商品名　ＳＫＳ−２９３：荒川化学工業社製）０．０５ｇ／ｍ２となるようにサイズプレスにて塗布し、坪量が８０ｇ／ｍ２、密度０．６５ｇ／ｃｍ３の嵩高印刷用紙を得た。
【００３７】
評価方法
このようにして、得られた嵩高印刷用紙について下記の方法により評価し、その結果を表１に記載した。
（吸油度）
本発明での吸油度とは、紙に一定量の油を滴下し、その吸収時間終了までに要した時間（秒）を表わしたものである。
測定手順は以下の通りである。
注射筒は、ＪＩＳＴ３２０１記載の容器２ｍｌを用い、注射針はガラス注射針でＪＩＳＴ３１０１の注射針Ｈ５号　約４μｍ／１適のものを使用する。用いる油は、軽油、ＪＩＳＫ２２０４記載の軽油１号を使用する。試料は５０ｍｍ角以上になるように調整されたものを５枚用意し、試料を試料置き台にのせ、試料表面より１０ｍｍの高さに固定した、上記記載の注射針より軽油を一滴滴下し、完全に吸収に要した時間（秒）を秒時計で測定し、吸油度（秒）とする。
【００３８】
（屈曲抵抗値）
本発明での屈曲抵抗値とは、ＩＳＯ２４９３に従い、スパン長さ２５ｍｍ、幅３８．１ｍｍ、曲げ角度３０°、試料枚数１５枚にて測定した値とする。この時のサンプルは、マシン方向に対して平行に３８．１ｍｍ、垂直方向に５０ｍｍを取り測定した値である。
【００３９】
（手触り感）
手触り感は、紙表面を触り下記評価基準で評価した。
○：しっとり感があり、紙表面の手触りが良好である。
△：しっとり感がやや劣り、紙表面の手触り感が悪い。
×：しっとり感がなく、紙表面がざらついている。
【００４０】
【表１】
2004115986.tif 000002
【００４１】
【発明の効果】
本発明に係る嵩高印刷用紙は、十分な嵩高性を有し、しなやかさ、手触り感に優れた印刷品質を有し、かつ印刷適性に優れた嵩高印刷用紙に関するものである。