(57)【要約】【課題】混練時、成形時等におけるポリアセタール樹脂そのものの熱安定性を改善し、成形体からのホルムアルデヒド放出が低減されたポリアセタール組成物および成形体を提供する。【解決手段】（Ａ）  ポリアセタール樹脂１００重量部に、（Ｂ）  特定構造の芳香族アミン系化合物０．０１〜１０重量部を配合する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）  ポリアセタール樹脂１００重量部に、（Ｂ）  下記一般式（１）  で示される芳香族アミン系化合物０．０１〜１０重量部を配合してなるポリアセタール樹脂組成物。
【化１】
2004263115.tif 000009
（式中、Ｒ，Ｒ’は、置換基を有していてもよいアルキル基、シクロアルキル基及びアリール基から選ばれる１価の有機基を示し、Ｒ，Ｒ’の少なくとも一方は芳香環を含む１価の有機基である。）
【請求項２】
芳香族アミン系化合物（Ｂ）  が、一般式（１）  におけるＲ，Ｒ’が共に芳香環を含む１価の有機基で構成された化合物である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項３】
芳香族アミン系化合物（Ｂ）  が、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン及びＮ−フェニレン−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミンから選ばれたものである請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項４】
カーボンブラックを含有しないものである請求項１〜３の何れか１項に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか１項に記載のポリアセタール樹脂組成物からなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、混練時あるいは成形時等の溶融時の熱安定性が改良され、成形体からのホルムアルデヒド放出が少ないポリアセタール樹脂組成物およびその成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリアセタール樹脂は、機械的性質、耐疲労性、耐摩擦・摩耗性、耐薬品性、耐熱性および成形性に優れているため、自動車、電気・電子機器、精密機械、建材配管等の分野において広く利用されている。このように用途が広がるにつれ、その材料としての性質にもさらに高度の性能や特殊性が要求されるようになり、一般的には、目的に応じた各種の添加剤を配合してその性質を改善したポリアセタール樹脂組成物が製造されている。
【０００３】
このような要求性能の１つとして、ポリアセタール樹脂の耐熱安定性の一層の向上と、これによるホルムアルデヒド発生量の一層の低減が、厳しく求められる傾向にある。
【０００４】
従来、ポリアセタール樹脂に熱安定性を付与する方法としては、酸化防止剤として立体障害性フェノール化合物を配合し、さらに耐熱安定剤としてポリアミド、メラミン、メラミン−ホルムアルデヒド等の窒素含有化合物や金属の脂肪酸塩、酸化物、水酸化物等を配合することが、一般的手法として広く知られ利用されている。
【０００５】
このような化合物の配合によりポリアセタール樹脂の熱安定性は大きく改善され、実用に供し得る樹脂組成物が得られるが、熱安定性の改善に対する最近の要求は極めて厳しく、このような化合物を配合したポリアセタール樹脂組成物では十分に応えられない場合がある。
【０００６】
また、ポリアセタール樹脂にある種のアミン系酸化防止剤を配合することによる熱安定性の改善が提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照）。しかしながら、これらの文献は、着色や導電性付与等のためにポリアセタール樹脂にカーボンブラックを配合した場合に、カーボンブラックの表面活性等の作用によってポリアセタール樹脂の熱安定性が低下するのに対し、ある種のアミン系酸化防止剤の配合により熱安定性の低下を抑制することを目的としたものであり、本発明のようにポリアセタール樹脂そのものの熱安定性を本質的に改善しようとするものではない。
【０００７】
従って、その作用や効果にも自ずと違いがあり、これらの文献の記載から本発明の構成が容易に考えられるものでもない。
【０００８】
【特許文献１】
2004263115.tif 000002
【特許文献２】
2004263115.tif 000003
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題を解決し、混練時、成形時等におけるポリアセタール樹脂そのものの熱安定性を改善し、成形体からのホルムアルデヒド放出が低減されたポリアセタール組成物および成形体を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記のような課題を解決するために鋭意研究した結果、特定の限定された構造を有する芳香族アミン系化合物の配合により、ポリアセタール樹脂の耐熱性が著しく改善されることを見い出し本発明に到達した。
【００１１】
即ち本発明は、（Ａ）  ポリアセタール樹脂１００重量部に、（Ｂ）  下記一般式（１）  で示される芳香族アミン系化合物０．０１〜１０重量部を配合してなるポリアセタール樹脂組成物である。
【００１２】
【化２】
2004263115.tif 000004
【００１３】
（式中、Ｒ，Ｒ’は、置換基を有していてもよいアルキル基、シクロアルキル基及びアリール基から選ばれる１価の有機基を示し、Ｒ，Ｒ’の少なくとも一方は芳香環を含む１価の有機基である。）
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のポリアセタール樹脂組成物について詳細に説明する。
【００１５】
まず、本発明で用いられるポリアセタール樹脂（Ａ）  は、オキシメチレン単位を主たる繰り返し単位とする重合体を総称したものであり、基本的にオキシメチレン単位の繰り返しのみからなるポリアセタールホモポリマー、オキシメチレン単位の他にコポリマー単位を含むポリアセタールコポリマー、分岐或いは架橋単位を有する分岐・架橋ポリアセタール、さらには他の重合体とのブロックコポリマー等の何れであってもよく、これらの混合物であってもよい。
【００１６】
本発明においては、熱安定性の観点から、ポリアセタール樹脂（Ａ）  としてポリアセタールコポリマーを用いるのが好ましく、コポリマー単位を構成するためのコモノマーとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ジエチレングリコール、１，３−ジオキソラン、１，４−ブタンジオールホルマール、トリオキセパンなどが挙げられる。これらのコモノマーは、ポリマー中に０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％導入される。
【００１７】
本発明においては、上記の如きポリアセタール樹脂（Ａ）  に、下記一般式（１）  で示される芳香族アミン系化合物（Ｂ）  が配合される。
【００１８】
【化３】
2004263115.tif 000005
【００１９】
（式中、Ｒ，Ｒ’は、置換基を有していてもよいアルキル基、シクロアルキル基及びアリール基から選ばれる１価の有機基を示し、Ｒ，Ｒ’の少なくとも一方は芳香環を含む１価の有機基である。）
芳香族アミン系化合物（Ｂ）  としては芳香族第二アミン系化合物及びフェニレンジアミン系化合物が望ましく、具体的化合物としてはＮ，Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニレン−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げられる。特に好ましくは、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンが用いられる。
【００２０】
芳香族アミン系化合物であっても、従来からアミン系酸化防止剤として良く知られたジフェニルアミンやその誘導体の如くアミノ基を１個しか持たないものでは、本発明のような優れた効果は生じない。
【００２１】
これらの芳香族アミン系化合物（Ｂ）  の配合量はポリアセタール樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であり、好ましくは０．０５〜５重量部である。芳香族アミン系化合物（Ｂ）  の配合量が０．０１重量部未満では熱安定性改善効果が低く、１０重量部を超えると化合物（Ｂ）  がブリードして外観不良が発生するため望ましくない。
【００２２】
本発明のポリアセタール樹脂組成物には、さらに公知の各種添加剤を配合し得る。たとえば、各種の離型剤、核剤、帯電防止剤、界面活性剤等の無機、有機化合物あるいは各種ポリマーなどである。また、本発明のポリアセタール樹脂組成物には、目的に応じて公知の無機、有機、金属などの繊維状、板状、粉粒状等の充填剤を一種または二種以上複合させて配合することも可能である。このような無機充填剤の例としては、ガラス繊維、チタン酸カリウム繊維、ガラスビーズ、タルク、白マイカ、ウォラストナイト、炭酸カルシウムなどが挙げられるが、これらに限定される物ではない。
【００２３】
本発明のポリアセタール樹脂組成物の調製方法は特に限定されない。たとえば、各添加成分をヘンシェルミキサー、ブレンダー等により予め均一にブレンドするか、何種類かブレンドしておいてフィードするか、各々を別々にフィードするかして、ニーダー、一軸押出機、二軸押出機などを用いて、溶融混合される。このときの温度は１８０〜２４０℃であることが好ましい。
【００２４】
また、本発明のポリアセタール樹脂組成物からなる成形品の製造方法も特に限定されるものではなく、押出成形、射出成形、圧縮成形、真空成形、吹込成形、発泡成形のいずれの方法も可能である。
【００２５】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１〜３及び比較例１〜７
ポリアセタールコポリマー（ポリプラスチックス（株）製、ジュラコン（登録商標）Ｍ９０）  １００重量部に対し表１に示す各種のアミン系化合物を添加し、均一に混合した後、下記の条件で溶融混練することによりポリアセタール樹脂組成物を調製した。
【００２６】
得られたポリアセタール樹脂組成物の熱安定性は下記の方法で評価した。結果を表１に示す。
〈組成物の調製方法〉
試料（混合物）：６０ｇ
混練機器：（株）東洋精機製作所  ラボプラストミル  Ｍｏｄｅｌ  ３０Ｃ１５０
混練チャンバー温度：１９０℃
混練スクリュー回転数：５０ｒｐｍ
混練時間：１０分
混練雰囲気：窒素気流下
粉砕条件：上記条件で混練した試料を溶融状態で取り出し、空冷して固化させた後、小片に切断し、さらに液体窒素中で１０分間深冷粉砕した。
〈熱安定性評価法〉
調製したポリアセタール樹脂組成物の粉砕物５ｍｇを用い、熱天秤（パーキンエルマー社製ＴＧＡ７）により、５０℃で２分放置した後、８０℃／分の昇温速度で２８０℃まで昇温し、その温度で保持する。熱天秤による測定開始以降の重量減少挙動の測定を行い、得られた重量減少曲線において、重量５０％減少時の接線が重量減少０％の線と交差する点の時間を求め、それを分解開始時間とし、熱安定性の指標とする。
【００２７】
【表１】
2004263115.tif 000006
【００２８】
【表２】
2004263115.tif 000007
【００２９】
【表３】
2004263115.tif 000008