(57)【要約】【課題】高品質な印刷物が安定して得られる、レーザー露光装置に好適な印刷版の露光方法及び印刷版材料を提供すること。【解決手段】固定部材上に保持した印刷版材料にレーザー露光による画像記録を行う印刷版の露光方法において、該固定部材とレーザー露光ヘッド間の距離の変動幅が５０μｍ以下で、かつ該印刷版材料の表面と該レーザー露光ヘッド間の距離の変動幅が７５μｍ以下であることを特徴とする印刷版の露光方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
固定部材上に保持した印刷版材料にレーザー露光による画像記録を行う印刷版の露光方法において、該固定部材とレーザー露光ヘッド間の距離の変動幅が５０μｍ以下で、かつ該印刷版材料の表面と該レーザー露光ヘッド間の距離の変動幅が７５μｍ以下であることを特徴とする印刷版の露光方法。
【請求項２】
固定部材がドラム形状であり、かつレーザー露光による画像記録がドラムを回転させながら行う外面走査方式であることを特徴とする請求項１に記載の印刷版の露光方法。
【請求項３】
固定部材の表面に減圧吸引孔を有し、印刷版材料の保持を減圧吸引で行うことを特徴とする請求項１または２に記載の印刷版の露光方法。
【請求項４】
固定部材上に保持し、印刷版材料の表面とレーザー露光ヘッド間の距離の変動幅を７５μｍ以下でレーザー露光しながら画像記録を行うのに用いられる印刷版材料であって、該印刷版材料が総厚１５０〜３００μｍのフレキシブルフィルム印刷版であり、基材上に単位質量当たりの８３０ｎｍの吸光度が０．１〜１．０である層を１〜１０ｇ／ｍ２有することを特徴とする印刷版材料。
【請求項５】
印刷版材料がプラスチックフィルム基材上に親水性層、感熱性画像形成層をこの順に設けた、印刷機上で現像可能な印刷版材料であり、少なくとも親水性層、感熱性画像形成層の何れかの層に８３０ｎｍの波長に吸収を持つ光熱変換材料を含有することを特徴とする請求項４に記載の印刷版材料。
【請求項６】
印刷版材料の表面、裏面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が各々１〜１５μｍ、０．１〜５μｍであり、かつ印刷版材料総厚の変動幅が２０μｍ以下であることを特徴とする請求項４または５に記載の印刷版材料。
【請求項７】
固定部材がドラム形状であり、かつ画像露光がドラムを回転させながら行う外面走査方式であることを特徴とする請求項４〜６のいずれか１項に記載の印刷版材料。
【請求項８】
固定部材の表面に減圧吸引孔を有し、印刷版材料の保持を減圧吸引で行うことを特徴とする請求項４〜７のいずれか１項に記載の印刷版材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は印刷版の露光方法及び印刷版材料に関し、特にレーザーヘッドを移動しながらレーザー露光による画像記録を行う印刷版のレーザー露光装置に好適な印刷版の露光方法及び印刷版材料、更に詳しくは、高品質な印刷物が安定して得られる印刷版の露光方法及び印刷版材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
印刷データのデジタル化に伴い、画像データを直接印刷版に記録するＣＴＰが普及してきた。ＣＴＰに使用される印刷版材料は、従来のＰＳ版と同様にアルミ支持体を使用するタイプとフィルム基材上に印刷版としての機能層を設けたフレキシブルタイプがある。近年、商業印刷においては印刷の多品種少部数化傾向が進み、市場では高品質で低価格な印刷版材料への要望が強い。従来のフレキシブルタイプの印刷版材料は、例えば、特許文献１に開示されているようなフィルム基材上に銀塩拡散転写方式（ＤＴＲ）の感光層を設けたもの、特許文献２〜７に開示されているようなフィルム基材上に親水性層と親油性層とをいずれかの層を表層として積層し、表層をレーザー露光でアブレーションさせて印刷版を形成するように構成されたもの、または特許文献８に開示されているようなフィルム基材上に親水性層と熱溶融性画像形成層（感熱性画像形成層）を設け、レーザー露光により親水性層または熱溶融性画像形成層を画像様に発熱させることで熱溶融性画像形成層を親水性層上に溶融固着させるものが挙げられる。
【０００３】
銀塩拡散転写方式は、露光後に湿式の現像と乾燥の工程が必要であり、画像品質、寸法精度を安定に再現することが難しい。アブレーション方式は現像処理を必要としないが、表層のアブレーションにより画像を形成するためドット形状が不安定になりやすく、画像品質に限界がある。また、アブレーションした表層の飛散物による材料表面や露光装置内部の汚染が発生することも重要な課題である。熱溶融性画像を親水性層上に形成する方式のものは、画像形成後の印刷版をオフセット印刷機で印刷することにより、湿し水で非画像部の画像形成層のみ膨潤溶解して印刷初期の印刷紙（損紙）上に転写除去されるため、特別な現像処理は不要であり、かつ熱溶融による画像形成のためドット形状がシャープであり高画質の印刷物が得られる。
【０００４】
印刷版材料へレーザー露光を行う装置としては、印刷版材料の保持と露光方式の関係から、主に円筒内面走査型、平面走査型、円筒外面走査型の３種が用いられる。円筒内面走査型は、印刷版材料を半円形ドラムの内面に固定し、レーザー光を回転鏡に反射させて露光する。レーザーの走査速度が早いので銀塩拡散転写方式のような高感度な印刷版の露光に適している。光源から印刷版材料までの距離が長いため露光精度に限界がある。平面走査型は、印刷版材料を平面に固定し、レーザー光を回転多面鏡に反射させて走査露光を行う。高速書き込みが可能であり印刷版材料の搬送系が比較的単純であるが、光学系の制約から大サイズの印刷版材料に高精度の画像記録をすることが難しい。印刷版材料料としてレーザー光を熱に変換し、その熱を利用する所謂ヒートモード材料を使用する場合には円筒外面走査型が主に用いられる。この方式は、マルチビームの露光ヘッド使用できることや原理的に高精度の画像露光ができること等からヒートモード材料の露光適しているが、従来は印刷版で使用されるような比較大サイズの記録面積全域で均一な印刷画像を得ることが困難であった。
【０００５】
また、特に近年印刷業界においても環境保全が叫ばれ、湿し水に添加するＩＰＡの削減、印刷インクにおいては石油系の揮発溶剤（ＶＯＣ）を使用しないインク（例えば大豆油インク）が開発され、その普及が進みつつあるが、従来の湿し水、インクに比べると印刷版材料及び印刷条件の実用幅が狭く、特にレーザー露光版ではシャドー部の仕上がりやインクの乗りが不安定になりやすかった。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５６−９７５０号公報
【０００７】
【特許文献２】
特開平８−５０７７２７号公報
【０００８】
【特許文献３】
特開平６−１８６７５０号公報
【０００９】
【特許文献４】
特開平６−１９９０６４号公報
【００１０】
【特許文献５】
特開平７−３１４９３４号公報
【００１１】
【特許文献６】
特開平１０−５８６３６号公報
【００１２】
【特許文献７】
特開平１０−２４４７７３号公報
【００１３】
【特許文献８】
特開２００１−１３８６５２号公報
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、高品質な印刷物が安定して得られる、レーザー露光装置に好適な印刷版の露光方法及び印刷版材料を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は下記構成により達成された。
【００１６】
１．固定部材上に保持した印刷版材料にレーザー露光による画像記録を行う印刷版の露光方法において、該固定部材とレーザー露光ヘッド間の距離の変動幅が５０μｍ以下で、かつ該印刷版材料の表面と該レーザー露光ヘッド間の距離の変動幅が７５μｍ以下であることを特徴とする印刷版の露光方法。
【００１７】
２．固定部材がドラム形状であり、かつレーザー露光による画像記録がドラムを回転させながら行う外面走査方式であることを特徴とする前記１に記載の印刷版の露光方法。
【００１８】
３．固定部材の表面に減圧吸引孔を有し、印刷版材料の保持を減圧吸引で行うことを特徴とする前記１または２に記載の印刷版の露光方法。
【００１９】
４．固定部材上に保持し、印刷版材料の表面とレーザー露光ヘッド間の距離の変動幅を７５μｍ以下でレーザー露光しながら画像記録を行うのに用いられる印刷版材料であって、該印刷版材料が総厚１５０〜３００μｍのフレキシブルフィルム印刷版であり、基材上に単位質量当たりの８３０ｎｍの吸光度が０．１〜１．０である層を１〜１０ｇ／ｍ２有することを特徴とする印刷版材料。
【００２０】
５．印刷版材料がプラスチックフィルム基材上に親水性層、感熱性画像形成層をこの順に設けた、印刷機上で現像可能な印刷版材料であり、少なくとも親水性層、感熱性画像形成層の何れかの層に８３０ｎｍの波長に吸収を持つ光熱変換材料を含有することを特徴とする前記４に記載の印刷版材料。
【００２１】
６．印刷版材料の表面、裏面の十点平均粗さ（Ｒｚ）が各々１〜１５μｍ、０．１〜５μｍであり、かつ印刷版材料総厚の変動幅が２０μｍ以下であることを特徴とする前記４または５に記載の印刷版材料。
【００２２】
７．固定部材がドラム形状であり、かつ画像露光がドラムを回転させながら行う外面走査方式であることを特徴とする前記４〜６のいずれか１項に記載の印刷版材料。
【００２３】
８．固定部材の表面に減圧吸引孔を有し、印刷版材料の保持を減圧吸引で行うことを特徴とする前記４〜７のいずれか１項に記載の印刷版材料。
【００２４】
本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の条件を満足する印刷版材料を使用し、かつ特定の条件を満足する露光方法と組み合わせることにより上記課題を解決できることを見出し本発明の完成に至った。
【００２５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施態様を説明する。
【００２６】
図１は平面走査露光、図２は円筒外面露光の状態を横から見た概略図である。１は固定部材であり、平板状または円筒状について例示した。２はこの部材上に印刷版材料を固定するための減圧吸引孔である。減圧吸引孔の面積と開孔数、開孔位置、減圧度は使用する印刷版材料の物性と減圧時の保持力との関係から適宜選択される。３はこの部材上に保持された印刷版材料、４は露光ヘッドである。印刷版材料３の画像形成層側は露光ヘッド４と対面する向きに配置されている。所定の寸法に断裁された印刷版材料は、固定部材１上に移動される。このときは固定部材の所定の位置に印刷版材料のみを移動させることも、固定部材のみを移動させることも、また両者を移動させることも任意である。
【００２７】
固定部材上の所定の位置に移動した印刷版材料は固定部材上に固定される。固定の方法は、印刷版材料の端部を銜え機構によるクランプ法、印刷部材上に設けた減圧孔から印刷版材料と固定部材間を脱気して大気圧で固定する減圧密着法、印刷版材料と固定部材表面の静電引力を利用して固定する静電気密着法、磁性体表面を有する固定部材上に磁石で固定する磁石固定法等が好適に用いられるが、機構の駆動制御が容易でかつ印刷版材料への負荷が少ない減圧密着法が特に好ましい。
【００２８】
固定された印刷版材料にレーザー露光により画像記録を行う。通常はレーザービームを光学系で所定のビーム径に絞り走査露光を行う。この時、露光ヘッドと印刷版材料とは相対的に移動しながら所定面積を露光する。具体的には、平面走査の場合には、主走査方向は回転鏡でビームを制御し、副走査方向は固定部材を移動させて露光を行う。円筒外面走査の場合には、主走査方向を円筒ドラムの回転で制御し、副走査方向は露光ヘッドをドラムに水平に移動させることで露光を行う。
【００２９】
本発明においては、露光中の固定部材と露光ヘッド間の距離の変動幅が５０μｍ以下であり、かつ露光中の印刷版材料表面と露光ヘッド間の距離の変動幅が７５μｍ以下であることが必要である。さらに好ましくは、各々の変動幅がそれぞれ３０μｍ以下、５０μｍ以下である。ここで規定する変動幅とは露光に移動する面積内における、露光ヘッド（回転鏡を使用する場合には回転軸の中心）と固定部材、または印刷版材料の表面までの距離の最大値と最小値の差を意味する。これらの距離が各々の変動幅内であると、印刷版として使用したときに耐刷性、解像度、多色刷りにおける印刷位置精度に良好な均一性、安定性が得られる。
【００３０】
以下、本発明に用いられる印刷版材料について詳述する。
本発明で好適に用いられる印刷版材料は、基材上に少なくとも親水性層、感熱性画像形成層をこの順に積層してなる。
【００３１】
（１）基材
本発明で用いることのできる基材（支持体）としては、金属板、紙、プラスチックフィルムまたはそれらの複合体である。取り扱い性の点からはプラスチックフィルムが好ましい。印刷版作成装置内での安定搬送性と印刷版としての取り扱いやすさから基材の厚みとしては１５０〜３００μｍが好ましく、特に好ましくは１５０〜２５０μｍである。
【００３２】
プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、セルロースエステル類のフィルムを挙げることができる。特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルムが好ましい。
【００３３】
基材の親水性層側または反対側、または両側に、帯電防止層を設けるのが好ましい。帯電防止層を支持体と親水性層との間に設けた場合には、親水性層との密着性向上にも寄与する。帯電防止層としては、金属酸化物微粒子やマット剤を分散したポリマー層が使用できる。帯電防止層に用いられる金属酸化物粒子の材料としては、ＳｉＯ２、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ３、Ｖ２Ｏ５及びこれらの複合酸化物、及び／またはこれらの金属酸化物に更に異種原子を含む金属酸化物を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、混合して用いてもよい。好ましい金属酸化物としては、ＳｉＯ２、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＴｉＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、ＭｇＯである。帯電防止層の厚みは０．０１〜１μｍであることが好ましい。
【００３４】
これらプラスチックフィルムの表面は、親水性層との密着性を確保するためにコロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、紫外線照射処理等が施されていてもよい。また、サンドブラスト、ブラシ研磨等により機械的に基材表面を粗面化することもできる。更に親水性官能基を有するラテックスまたは水溶性樹脂による下引き層を設けることも好ましい態様である。
【００３５】
（２）親水性層
本発明の印刷版材料の親水性層に用いられる素材は、下記のものが挙げられる。
【００３６】
親水性層マトリクスを形成する素材としては、有機親水性ポリマーを架橋または疑似架橋することにより得られる有機親水性マトリックスや、ポリアルコキシシラン、チタネート、ジルコネートまたはアルミネートの加水分解、縮合反応からなるゾル−ゲル変換により得られる無機親水性マトリックス層、金属酸化物等が好ましく用いられる。特に金属酸化物微粒子を含むことが好ましく、例えば、コロイダルシリカ、アルミナゾル、チタニアゾル、その他の金属酸化物のゾルが挙げられる。金属酸化物微粒子の形態としては、球状、針状、羽毛状、その他の何れの形態でもよく、平均粒径としては３〜１００ｎｍであることが好ましく、平均粒径が異なる数種の金属酸化物微粒子を併用することもできる。また、粒子表面に表面処理がなされていてもよい。
【００３７】
上記金属酸化物微粒子は、その造膜性を利用して結合剤としての使用が可能である。有機の結合剤を用いるよりも親水性の低下が少なく、親水性層への使用に適している。
【００３８】
本発明では、上記の中でも特にコロイダルシリカが好ましく使用できる。コロイダルシリカは、比較的低温の乾燥条件であっても造膜性が高いという利点があり、良好な強度を得ることができる。本発明で用いることのできるコロイダルシリカとしては、後述するネックレス状コロイダルシリカ、平均粒径２０ｎｍ以下の微粒子コロイダルシリカを含むことが好ましく、さらに、コロイダルシリカはコロイド溶液としてアルカリ性を呈することが好ましい。
【００３９】
本発明において、親水性層マトリクス構造の多孔質化材として、粒径が１μｍ未満の多孔質金属酸化物粒子を含有することができる。多孔質金属酸化物粒子としては、以下に記載の多孔質シリカまたは多孔質アルミノシリケート粒子もしくはゼオライト粒子を好ましく用いることができる。
【００４０】
多孔質シリカ粒子は、一般に湿式法または乾式法により製造される。湿式法では、ケイ酸塩水溶液を中和して得られるゲルを乾燥、粉砕するか、もしくは中和して析出した沈降物を粉砕することで得ることができる。乾式法では、四塩化珪素を水素と酸素と共に燃焼し、シリカを析出することで得られる。これらの粒子は製造条件の調整により、多孔性や粒径を制御することが可能である。多孔質シリカ粒子としては、湿式法のゲルから得られるものが特に好ましい。
【００４１】
粒子の多孔性としては、細孔容積で０．５ｍｌ／ｇ以上であることが好ましく、０．８ｍｌ／ｇ以上であることがより好ましく、１．０〜２．５ｍｌ／ｇであることが更に好ましい。細孔容積は、塗膜の保水性と密接に関連しており、細孔容積が大きいほど保水性が良好となって印刷時に汚れにくく、水量ラチチュードも広くなるが、２．５ｍｌ／ｇよりも大きくなると粒子自体が非常に脆くなるため塗膜の耐久性が低下する。逆に、細孔容積が０．５ｍｌ／ｇ未満の場合には、印刷性能が不十分となる場合がある。
【００４２】
ゼオライトは、結晶性のアルミノケイ酸塩であり、細孔径が０．３〜１ｎｍの規則正しい三次元網目構造の空隙を有する多孔質体である。天然及び合成ゼオライトを合わせた一般式は、次のように表される。
【００４３】
（Ｍ１、（Ｍ２）０．５）ｍ（ＡｌｍＳｉｎＯ２）（ｍ＋ｎ）・ｘＨ２Ｏ
ここで、Ｍ１、Ｍ２は交換性のカチオンであって、Ｍ１はＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｔｌ＋、Ｍｅ４Ｎ＋（ＴＭＡ）、Ｅｔ４Ｎ＋（ＴＥＡ）、Ｐｒ４Ｎ＋（ＴＰＡ）、Ｃ７Ｈ１５Ｎ２＋、Ｃ８Ｈ１６Ｎ＋等であり、Ｍ２はＣａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｂａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｃ８Ｈ１８Ｎ２２＋等である。また、ｎ≧ｍであり、ｍ／ｎの値つまりはＡｌ／Ｓｉ比率は１以下となる。Ａｌ／Ｓｉ比率が高いほど交換性カチオンの量が多く含まれるため極性が高く、従って親水性も高い。好ましいＡｌ／Ｓｉ比率は０．４〜１．０であり、更に好ましくは０．８〜１．０である。ｘは整数を表す。
【００４４】
本発明で使用するゼオライト粒子としては、Ａｌ／Ｓｉ比率が安定しており、また粒径分布も比較的シャープである合成ゼオライトが好ましく、例えばゼオライトＡ：Ｎａ１２（Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８）・２７Ｈ２Ｏ；Ａｌ／Ｓｉ比率１．０、ゼオライトＸ：Ｎａ８６（Ａｌ８６Ｓｉ１０６Ｏ３８４）・２６４Ｈ２Ｏ；Ａｌ／Ｓｉ比率０．８１１、ゼオライトＹ：Ｎａ５６（Ａｌ５６Ｓｉ１３６Ｏ３８４）・２５０Ｈ２Ｏ；Ａｌ／Ｓｉ比率０．４１２等が挙げられる。
【００４５】
Ａｌ／Ｓｉ比率が０．４〜１．０である親水性の高い多孔質粒子を含有することで、親水性層自体の親水性も大きく向上し、印刷時に汚れにくく、水量ラチチュードも広くなる。また、指紋跡の汚れも大きく改善される。Ａｌ／Ｓｉ比率が０．４未満では親水性が不充分であり、上記性能の改善効果が小さくなる。
【００４６】
また、本発明の印刷版材料の親水性層マトリクス構造は、層状粘土鉱物粒子を含有することができる。層状鉱物粒子としては、例えば、カオリナイト、ハロイサイト、タルク、スメクタイト（モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サボナイト等）、バーミキュライト、マイカ（雲母）、クロライトといった粘土鉱物及び、ハイドロタルサイト、層状ポリケイ酸塩（カネマイト、マカタイト、アイアライト、マガディアイト、ケニヤアイト等）等が挙げられる。特に、単位層（ユニットレイヤー）の電荷密度が高いほど極性が高く、親水性も高いと考えられる。好ましい電荷密度としては０．２５以上、更に好ましくは０．６以上である。このような電荷密度を有する層状鉱物としては、スメクタイト（電荷密度０．２５〜０．６；陰電荷）、バーミキュライト（電荷密度０．６〜０．９；陰電荷）等が挙げられる。特に、合成フッ素雲母は粒径等安定した品質のものを入手することができ好ましい。また、合成フッ素雲母の中でも、膨潤性であるものが好ましく、自由膨潤であるものが更に好ましい。
【００４７】
また、上記の層状鉱物のインターカレーション化合物（ピラードクリスタル等）や、イオン交換処理を施したもの、表面処理（シランカップリング処理、有機バインダとの複合化処理等）を施したものも使用することができる。
【００４８】
平板状層状鉱物粒子のサイズとしては、層中に含有されている状態で（膨潤工程、分散剥離工程を経た場合も含めて）、平均粒径（粒子の最大長）が１μｍ未満であり、平均アスペクト比が５０以上であることが好ましい。粒子サイズが上記範囲にある場合、薄層状粒子の特徴である平面方向の連続性及び柔軟性が塗膜に付与され、クラックが入りにくく乾燥状態で強靭な塗膜とすることができる。また、粒子物を多く含有する塗布液においては、層状粘土鉱物の増粘効果によって、粒子物の沈降を抑制することができる。粒子径が上記範囲より大きくなると、塗膜に不均一性が生じて、局所的に強度が弱くなる場合がある。また、アスペクト比が上記範囲以下である場合、添加量に対する平板状の粒子数が少なくなり、増粘性が不充分となり、粒子物の沈降を抑制する効果が低減する。
【００４９】
層状鉱物粒子の含有量としては、層全体の０．１〜３０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％であることがより好ましい。特に膨潤性合成フッ素雲母やスメクタイトは少量の添加でも効果が見られるため好ましい。層状鉱物粒子は、塗布液に粉体で添加してもよいが、簡便な調液方法（メディア分散等の分散工程を必要としない）でも良好な分散度を得るために、層状鉱物粒子を単独で水に膨潤させたゲルを調製した後、塗布液に添加することが好ましい。
【００５０】
本発明に係る親水性層マトリクスにはその他の添加素材として、ケイ酸塩水溶液も使用することができる。ケイ酸Ｎａ、ケイ酸Ｋ、ケイ酸Ｌｉといったアルカリ金属ケイ酸塩が好ましく、そのＳｉＯ２／Ｍ２Ｏ比率はケイ酸塩を添加した際の塗布液全体のｐＨが１３を超えない範囲となるように選択することが無機粒子の溶解を防止する上で好ましい。
【００５１】
また、金属アルコキシドを用いた、いわゆるゾル−ゲル法による無機ポリマーもしくは有機−無機ハイブリッドポリマーも使用することができる。ゾル−ゲル法による無機ポリマーもしくは有機−無機ハイブリッドポリマーの形成については、例えば、「ゾル−ゲル法の応用」（作花済夫著／アグネ承風社発行）に記載されているか、または本書に引用されている文献に記載されている公知の方法を使用することができる。
【００５２】
また、本発明においては、水溶性樹脂を含有してもよい。水溶性樹脂としては、例えば、多糖類、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、ビニル系重合体ラテックス、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等の樹脂が挙げられるが、本発明に用いられる水溶性樹脂としては、多糖類を用いることが好ましい。
【００５３】
多糖類としては、デンプン類、セルロース類、ポリウロン酸、プルラン等が使用可能であるが、特にメチルセルロース塩、カルボキシメチルセルロース塩、ヒドロキシエチルセルロース塩等のセルロース誘導体が好ましく、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩やアンモニウム塩がより好ましい。これは、親水性層に多糖類を含有させることにより、親水性層の表面形状を好ましい状態に形成する効果が得られるためである。
【００５４】
親水性層の表面は、ＰＳ版のアルミ砂目のように０．１〜２０μｍピッチの凹凸構造を有することが好ましく、この凹凸により保水性や画像部の保持性が向上する。このような凹凸構造は、親水性層マトリクスに適切な粒径のフィラーを適切な量含有させて形成することも可能であるが、親水性層の塗布液に前述のアルカリ性コロイダルシリカと前述の水溶性多糖類とを含有させ、親水性層を塗布、乾燥させる際に相分離を生じさせて形成することがより良好な印刷適性を有する構造を得ることができ、好ましい。
【００５５】
凹凸構造の形態（ピッチ及び表面粗さ等）は、アルカリ性コロイダルシリカの種類及び添加量、水溶性多糖類の種類及び添加量、その他の添加材の種類及び添加量、塗布液の固形分濃度、ウエット膜厚、乾燥条件等で適宜コントロールすることが可能である。
【００５６】
本発明で用いることのできる無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア等、公知の金属酸化物粒子を用いることができるが、塗布液中での沈降を抑制するために、多孔質な金属酸化物粒子を用いることが好ましい。多孔質な金属酸化物粒子としては、前述の多孔質シリカ粒子や多孔質アルミノシリケート粒子を好ましく用いることができる。
【００５７】
また、無機素材で被覆された粒子としては、例えば、ポリメチルメタアクリレートやポリスチレンといった有機粒子を芯材とし、芯材粒子よりも粒径の小さな無機粒子で被覆した粒子が挙げられる。無機粒子の粒径としては、芯材粒子の１／１０〜１／１００程度であることが好ましい。また、無機粒子としては、同様にシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア等、公知の金属酸化物粒子を用いることができる。被覆方法としては、種々の公知の方法を用いることができるが、ハイブリダイザのような空気中で芯材粒子と被覆材粒子とを高速に衝突させて芯材粒子表面に被覆材粒子を食い込ませて固定、被覆する乾式の被覆方法を好ましく用いることができる。
【００５８】
また、有機粒子の芯材を金属メッキした粒子も用いることができる。このような粒子としては、例えば、樹脂粒子に金メッキを施した積水化学工業社製の「ミクロパールＡＵ」等が挙げられる。
【００５９】
粒径は１〜１０μｍが好ましく、１．５〜８μｍがより好ましく、２〜６μｍがさらに好ましい。粒径が１０μｍを超えると、画像形成の解像度の低下や、ブランケット汚れの劣化が生じる懸念がある。本発明では、粒径が１μｍ以上の粒子の添加量としては、親水性層全体の１〜５０質量％であることが好ましく、５〜４０質量％であることがより好ましい。親水性層全体としては、有機樹脂やカーボンブラック等の炭素を含有する素材の含有比率が低いことが親水性を向上させるために好ましく、これらの素材の合計が９質量％未満であることが好ましく、５質量％未満であることがより好ましい。
【００６０】
本発明においては、基材と親水性層の間に中間親水性層を設けることができる。中間親水性層に用いる素材としては、親水性層と同様の素材を用いることができる。ただし、中間親水性層は多孔質であることの利点が少なく、また、より無孔質である方が塗膜強度の観点から好ましい。親水性マトリクス構造を形成する多孔質化材の含有量は、親水性層よりも少ないことが好ましく、含有しないことがより好ましい。
【００６１】
中間親水性層で用いる粒径が１μｍ以上の粒子の添加量としては、中間親水性層全体の１〜５０質量％であることが好ましく、５〜４０質量％であることがより好ましい。
【００６２】
中間親水性層全体としても親水性層と同様に、有機樹脂やカーボンブラック等の炭素を含有する素材の含有比率が低いことが親水性を向上させるために好ましく、これらの素材の合計が９質量％未満であることが好ましく、５質量％未満であることがより好ましい。
【００６３】
本発明に係る親水性層、中間親水性層及びその他に設けられる層には、光熱変換材を含有する。光熱変換材は光を吸収して熱に変換する機能を有する材料である。
【００６４】
光熱変換材としては、赤外吸収色素、無機・有機顔料、金属、金属酸化物を用いることが好ましく、具体的には下記のような素材を挙げることができる。
【００６５】
赤外吸収色素としては、シアニン系色素、クロコニウム系色素、ポリメチン系色素、アズレニウム系色素、スクワリウム系色素、チオピリリウム系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素等の有機化合物、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、アゾ系、チオアミド系、ジチオール系、インドアニリン系の有機金属錯体等が挙げられる。具体的には、特開昭６３−１３９１９１号、同６４−３３５４７号、特開平１−１６０６８３号、同１−２８０７５０号、同１−２９３３４２号、同２−２０７４号、同３−２６５９３号、同３−３０９９１号、同３−３４８９１号、同３−３６０９３号、同３−３６０９４号、同３−３６０９５号、同３−４２２８１号、同３−９７５８９号、同３−１０３４７６号等に記載の化合物が挙げられる。これらは一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６６】
顔料としては、カーボン、グラファイト、金属、金属酸化物等が挙げられる。カーボンとしては、特にファーネスブラックやアセチレンブラックの使用が好ましい。粒度（ｄ５０）は１００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以下であることが更に好ましい。
【００６７】
グラファイトとしては、粒径が０．５μｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下の微粒子を使用することができる。
【００６８】
金属としては、粒径が０．５μｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下の微粒子であれば何れの金属であっても使用することができる。形状としては球状、片状、針状等何れの形状でもよい。特にコロイド状金属微粒子（Ａｇ、Ａｕ等）が好ましい。
【００６９】
金属酸化物としては、可視光域で黒色を呈している素材、または素材自体が導電性を有するか、半導体であるような素材を使用することができる。前者としては、黒色酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）や、前述の二種以上の金属を含有する黒色複合金属酸化物が挙げられる。後者としては、例えば、ＳｂをドープしたＳｎＯ２（ＡＴＯ）、Ｓｎを添加したＩｎ２Ｏ３（ＩＴＯ）、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２を還元したＴｉＯ（酸化窒化チタン、一般的にはチタンブラック）等が挙げられる。また、これらの金属酸化物で芯材（ＢａＳＯ４、ＴｉＯ２、９Ａｌ２Ｏ３・２Ｂ２Ｏ、Ｋ２Ｏ・ｎＴｉＯ２等）を被覆したものも使用することができる。これらの粒径は、０．５μｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下である。
【００７０】
これらの光熱変換材のうち、二種以上の金属を含有する黒色複合金属酸化物がより好ましい素材として挙げられ、具体的には、Ａｌ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｂａから選ばれる二種以上の金属からなる複合金属酸化物である。これらは、特開平８−２７３９３号、同９−２５１２６号、同９−２３７５７０号、同９−２４１５２９号、同１０−２３１４４１号等に開示されている方法により製造することができる。
【００７１】
本発明に用いる光熱変換材としては、特に、黒色酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）、またはＣｕ−Ｃｒ−Ｍｎ系やＣｕ−Ｆｅ−Ｍｎ系の複合金属酸化物であることが好ましい。黒色酸化鉄は表面をシリカ等で親水化処理されているものも好ましく用いられる。Ｃｕ−Ｃｒ−Ｍｎ系の場合には、６価クロムの溶出を低減させるために、特開平８−２７３９３号に開示されている処理を施すことが好ましい。これらの金属酸化物は添加量に対する着色、つまり、光熱変換効率が良好である。
【００７２】
これらの金属酸化物は、平均一次粒子径が１μｍ以下であることが好ましく、平均一次粒子径が０．０１〜０．５μｍの範囲にあることがより好ましい。平均一次粒子径が１μｍ以下とすることで、添加量に対する光熱変換能がより良好となり、平均一次粒子径が０．０１〜０．５μｍの範囲とすることで添加量に対する光熱変換能がより良好となる。ただし、添加量に対する光熱変換能は、粒子の分散度にも大きく影響を受け、分散が良好であるほど良好となる。したがって、これらの金属酸化物粒子は、層の塗布液に添加する前に、別途公知の方法により分散して、分散液（ペースト）としておくことが好ましい。平均一次粒子径が０．０１未満となると分散が困難となるため好ましくない。分散には適宜分散剤を使用することができる。分散剤の添加量は複合金属酸化物粒子に対して０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％がより好ましい。
【００７３】
これらの金属酸化物の添加量としては、親水性層や下層に対して０．１〜６０質量％であり、３〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。親水性層、中間親水性層で添加量が異なっていてもよい。
【００７４】
光熱変換材は、印刷版材料塗布層の単位質量当たりの８３０ｎｍにおける吸光度が０．１〜１．０となるように添加することが好ましく、かつ光熱変換材を含有する層の塗布量は１．０〜１０ｇ／ｍ２であることが好ましい。印刷版材料全体の８３０ｎｍにおける吸光度は０．５〜３．０が好ましく、より好ましくは０．５〜１．５である。この範囲であれば安定した耐刷性と画質を得ることができる。吸光度が０．５を下回ると耐刷性が低下し、１．５以上の場合はドット形状の不均一性や非画像部の印刷汚れが発生する。
【００７５】
（３）感熱性画像形成層
本発明に係る感熱性画像形成層には、熱溶融性及びまたは熱融着性微粒子を含有することができる。具体的には以下のような素材を挙げることができる。
【００７６】
本発明に用いられる熱溶融性微粒子とは、熱可塑性素材の中でも特に溶融した際の粘度が低く、一般的にワックスとして分類される素材で形成された微粒子である。物性としては、軟化点４０〜１２０℃、融点６０〜１００℃であることが好ましく、軟化点４０〜１００℃、融点６０〜１２０℃であることが更に好ましい。融点が６０℃未満では保存性が問題であり、融点が３００℃よりも高い場合はインク着肉感度が低下する。
【００７７】
使用可能な素材としては、例えば、パラフィンワックス、ポリオレフィン、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、脂肪酸系ワックス等が挙げられる。これらは分子量８００から１００００程度のものであり、また乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基等の極性基を導入することもできる。更には、軟化点を下げて作業性を向上させるためにこれらのワックスに、例えば、ステアロアミド、リノレンアミド、ラウリルアミド、ミリステルアミド、硬化牛脂肪酸アミド、パルミトアミド、オレイン酸アミド、米糖脂肪酸アミド、ヤシ脂肪酸アミドまたはこれらの脂肪酸アミドのメチロール化物、メチレンビスステラロアミド、エチレンビスステラロアミド等を添加することも可能である。また、クマロン−インデン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、アクリル樹脂、アイオノマー、これらの樹脂の共重合体も使用することができる。
【００７８】
これらの中でも、ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸の何れかを含有することが好ましい。これらの素材は融点が比較的低く、溶融粘度も低いため、高感度の画像形成を行うことができる。また、これらの素材は潤滑性を有するため、印刷版材料の表面に剪断力が加えられた際のダメージが低減し、擦りキズ等による印刷汚れ耐性が向上する。
【００７９】
また、熱溶融性微粒子は水に分散可能であることが好ましく、その平均粒径は０．０１〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．１〜３μｍである。平均粒径が０．０１μｍよりも小さい場合、熱溶融性微粒子を含有する層の塗布液を後述する多孔質な親水性層上に塗布した際に、熱溶融性微粒子が親水性層の細孔中に入り込んだり、親水性層表面の微細な凹凸の隙間に入り込んだりしやすくなり、機上現像が不十分になって、地汚れの懸念が生じる。熱溶融性微粒子の平均粒径が１０μｍよりも大きい場合には、解像度が低下する。
【００８０】
また、熱溶融性微粒子は内部と表層との組成が連続的に変化していたり、もしくは異なる素材で被覆されていてもよい。被覆方法は、公知のマイクロカプセル形成方法、ゾルゲル法等が使用できる。
【００８１】
構成層中での熱溶融性微粒子の含有量としては、層全体の１〜９０質量％が好ましく、５〜８０質量％がさらに好ましい。
【００８２】
本発明で用いることもできる熱融着性微粒子としては、熱可塑性疎水性高分子重合体微粒子が挙げられ、該熱可塑性疎水性高分子重合体粒子の軟化温度に特定の上限はないが、温度は高分子重合体微粒子の分解温度より低いことが好ましい。また、高分子重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１，０００，０００の範囲であることが好ましい。
【００８３】
高分子重合体微粒子を構成する高分子重合体の具体例としては、例えば、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレン−ブタジエン共重合体等のジエン（共）重合体類、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の合成ゴム類、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート−（２−エチルヘキシルアクリレート）共重合体、メチルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、メチルアクリレート−（Ｎ−メチロールアクリルアミド）共重合体、ポリアクリロニトリル等の（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸（共）重合体、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体等のビニルエステル（共）重合体、酢酸ビニル−（２−エチルヘキシルアクリレート）共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン等及びそれらの共重合体が挙げられる。これらのうち、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸（共）重合体、ビニルエステル（共）重合体、ポリスチレン、合成ゴム類が好ましく用いられる。
【００８４】
高分子重合体微粒子は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、気相重合法等、公知の何れの方法で重合された高分子重合体からなるものでもよい。溶液重合法または気相重合法で重合された高分子重合体を微粒子化する方法としては、高分子重合体の有機溶媒に溶解液を不活性ガス中に噴霧、乾燥して微粒子化する方法、高分子重合体を水に非混和性の有機溶媒に溶解し、この溶液を水または水性媒体に分散、有機溶媒を留去して微粒子化する方法等が挙げられる。また、熱溶融性微粒子、熱融着性微粒子は、何れの方法においても、必要に応じ重合または微粒子化の際に分散剤、安定剤として、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリエチレングリコール等の界面活性剤やポリビニルアルコール等の水溶性樹脂を用いてもよい。また、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等を含有させてもよい。
【００８５】
また、熱可塑性微粒子は水に分散可能であることが好ましく、その平均粒径は０．０１〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．１〜３μｍである。平均粒径が０．０１μｍよりも小さい場合、熱溶融性微粒子を含有する層の塗布液を後述する多孔質な親水性層上に塗布した際に、熱溶融性微粒子が親水性層の細孔中に入り込んだり、親水性層表面の微細な凹凸の隙間に入り込んだりしやすくなり、機上現像が不十分になって、地汚れの懸念が生じる。熱溶融性微粒子の平均粒径が１０μｍよりも大きい場合には、解像度が低下する。
【００８６】
また、熱可塑性微粒子は内部と表層との組成が連続的に変化、もしくは異なる素材で被覆されていてもよい。被覆方法は公知のマイクロカプセル形成方法、ゾルゲル法等が使用できる。
【００８７】
構成層中の熱可塑性微粒子の含有量としては、層全体の１〜９０質量％が好ましく、５〜８０質量％がさらに好ましい。
【００８８】
本発明に係る熱溶融性及びまたは熱融着性微粒子を含有する画像形成機能層には、さらに水溶性素材を含有することができる。水溶性素材を含有することにより、印刷機上で湿し水やインクを用いて未露光部の画像形成機能層を除去する際に、その除去性を向上させることができる。
【００８９】
水溶性素材としては、親水性層に含有可能な素材として挙げた水溶性樹脂を用いることもできるが、本発明の画像形成機能層としては、糖類を用いることが好ましく、特にオリゴ糖を用いることが好ましい。
【００９０】
オリゴ糖の中でもトレハロースは、比較的純度の高い状態のものが工業的に安価に入手可能可能であり、水への溶解度が高いにもかかわらず、吸湿性は非常に低く、機上現像性及び保存性共に非常に良好である。
【００９１】
また、オリゴ糖水和物を熱溶融させて水和水を除去した後に凝固させると（凝固後短時間のうちは）無水物の結晶となるが、トレハロースは水和物よりも無水物の融点が１００℃以上も高いことが特徴的である。これは赤外線露光で熱溶融し、再凝固した直後は露光済部は高融点で溶融しにくい状態となることを意味し、バンディング等の露光時の画像欠陥を起こしにくくする効果がある。本発明の目的を達成するには、オリゴ糖の中でも特にトレハロースが好ましい。
【００９２】
構成層中のオリゴ糖の含有量としては、層全体の１〜９０質量％が好ましく、１０〜８０質量％がさらに好ましい。
【００９３】
印刷版材料表面の粗さは、ＪＩＳ  Ｂ０６０１−１９９４で規定される十点平均粗さ（Ｒｚ）で１〜１５μｍであることが好ましく、より好ましくは３〜１０μｍである。
【００９４】
（４）バックコート層
本発明の印刷版材料は、バックコート層を設けることもできる。バックコート層に用いられるバインダーとしては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルセルロース、芳香族ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、弗素樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、テフロン（Ｒ）樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリカーボネート、有機硼素化合物、芳香族エステル類、弗化ポリウレタン、ポリエーテルスルホン等の樹脂が単独、または混合物、共重合物として使用することができる。
【００９５】
バックコート層のバインダーとして架橋可能な水溶性バインダーを用い、架橋させることは、マット材の粉落ち防止やバックコートの耐傷性の向上に効果がある。また、保存時のブロッキングにも効果が大きい。
【００９６】
この架橋手段は、用いる架橋剤の特性に応じて、熱、活性光線、圧力の何れか一つまたは組合せ等を特に限定せず使用することができる。場合によっては、支持体への接着性を付与するため、支持体のバックコート層を設ける側に任意の接着層を設けてもよい。
【００９７】
バックコート層に好ましく添加されるマット材としては、有機または無機の微粒子が使用できる。有機系マット材としては、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、その他のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエステル、メラミン、ポリカーボネート等縮合ポリマーの微粒子等が挙げられる。無機系マット材としてはシリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化ジルコン、酸化亜鉛、等が挙げられる。
【００９８】
有機系マット材表面を無機系成分で処理被覆したもの、逆に無機系マット材の表面を有機樹脂で処理被覆したもの等も好ましく用いられる。
【００９９】
バックコート層は０．５〜５ｇ／ｍ２程度の付量で設けられることが好ましい。０．５ｇ／ｍ２未満では塗布性が不安定で、マット材の粉落ち等の問題が生じやすい。また、５ｇ／ｍ２を大きく超えて塗布されると好適なマット材の粒径が非常に大きくなり、保存時にバックコートによる印刷版材料表面にエンボス化が生じ、印刷素抜けやムラが生じやすくなる。
【０１００】
マット材は、その数平均粒径が、バックコート層のバインダーのみの膜厚よりも０．１〜３μｍ大きいものが好ましい。また、粒径分布の標準偏差を数平均粒径で割った値σ／ｒｎ（＝粒径分布の変動係数）が０．３以下となるような、粒径分布の狭いものを用いることがより好ましく、更に好ましくは０．１５以下である。
【０１０１】
バックコート層には、搬送ロールとの摩擦帯電による異物の付着や搬送不良を防止するため、帯電防止剤を添加することが好ましい。帯電防止剤としては、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「１１２９０の化学商品」化学工業日報社、８７５〜８７６頁等に記載の化合物等が広く用いられる。
【０１０２】
バックコート層に併用できる帯電防止剤としては、上記の物質の中でも、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫等の金属酸化物、有機高分子導電性化合物が好ましく用いられる。
【０１０３】
また、バックコート層には、塗布性や離型性を付与するために、各種活性剤、シリコンオイル、弗素系樹脂等の離型剤等を添加することも可能である。
【０１０４】
印刷版材料裏面の表面粗さは、ＪＩＳ  Ｂ０６０１−１９９４で規定される十点平均粗さ（Ｒｚ）で０．３〜５μｍであることが好ましく、より好ましくは０．５〜３μｍである。
【０１０５】
本発明で使用する印刷版材料は、プローブ面積１ｍｍ２の接触式変位計で測定した総厚の変動幅が２０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１５μｍ以下である。
【０１０６】
本発明の印刷版材料の画像形成は、熱により行うことができるが、特に赤外線レーザーによる露光によって画像形成を行うことが好ましい。
【０１０７】
本発明に関する露光に関し、より具体的には、赤外及び／または近赤外領域で発光する、すなわち７００〜１０００ｎｍの波長範囲で発光するレーザーを使用した走査露光が好ましい。レーザーとしてはガスレーザーを用いてもよいが、近赤外領域で発光する半導体レーザーを使用することが特に好ましい。
【０１０８】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０９】
実施例１
〔基材の作製〕
テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従いＩＶ（固有粘度）＝０．６６（フェノール／テトラクロルエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のポリエチレンテレフタレートを得た。これをペレット化した後１３０℃で４時間乾燥し、３００℃で溶融後、Ｔ型ダイから押し出し、５０℃の冷却ドラム上で急冷し熱固定した未延伸フィルムを２軸で熱延伸し、平均膜厚が１００、１５０、１７５、２００、２５０、３００、３５０μｍの基材を作製した。
【０１１０】
〔支持体の下引き処理〕
上記作製した基材の一方の面に、８Ｗ／ｍ２・分の条件でコロナ放電処理を行いながら下記下引き塗布液ａを乾燥膜厚が０．８μｍになるように塗設し、更にその上にコロナ放電処理（８Ｗ／ｍ２・分）を行いながら下引き塗布液ｂを乾燥膜厚が０．１μｍになるように塗設して下引き済み基材を得た。
【０１１１】
（下引き塗布液ａ）
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝６０／３９／１
の３元系共重合ラテックス（Ｔｇ＝７５℃）    ６．３質量％（固形分基準）
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝２０／４０／４
０の３元系共重合ラテックス                                １．６質量％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１                              ０．１質量％
水                                                    ９２．０質量％
（下引き塗布液ｂ）
ゼラチン                                                    １質量％
アニオン系界面活性剤Ｓ−１                            ０．０５質量％
硬膜剤Ｈ−１                                          ０．０２質量％
マット剤（シリカ、平均粒径３．５μｍ）                ０．０２質量％
防黴剤Ｆ−１                                          ０．０１質量％
水                                                    ９８．９質量％
【０１１２】
【化１】
2004325557.tif 000002
【０１１３】
〔バックコート層の形成〕
（１）バックコート層１
下引き済み基材の下引き処理面と反対側の面に、以下のようにしてバックコート層を設けた。
【０１１４】
８Ｗ／ｍ２・分の条件でコロナ放電処理を行いながら下記塗布液ｃを乾燥膜厚が０．８μｍになるように塗設し、更にその上にコロナ放電処理（８Ｗ／ｍ２・分）を行いながら下記塗布液ｄを乾燥膜厚が１．０μｍになるように塗設してバックコート層付き基材を得た。
【０１１５】
2004325557.tif 000003
成分ｄ−１１：スチレンスルホン酸ナトリウム／マレイン酸＝５０／５０の共重合体からなるアニオン性高分子化合物
成分ｄ−１２：スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝４０／４０／２０からなる３成分系共重合ラテックス
成分ｄ−１３：スチレン／イソプレンスルホン酸ナトリウム＝８０／２０からなる高分子活性剤
【０１１６】
【化２】
2004325557.tif 000004
【０１１７】
（２）バックコート層２
下引き済み基材の下引き処理面と反対側の面に、下記塗布液ｅを乾燥付量が２．５ｇ／ｍ２になるように塗設して、バックコート層付き基材を得た。
【０１１８】
（塗布液ｅ）
ポリエステル樹脂（バイロン２００：東洋紡績社製）            ９．０部
ＰＭＭＡ樹脂粒子（ＭＸ−１０００：綜研化学社製）            ０．３部
カーボンブラック（ＭＨＩブラック＃２７１：御国色素社製、１８質量％ＭＥ
Ｋ分散物として添加）                                          ３．６部
シリコーンオイル（Ｘ−２４−８３００：信越化学社製）        ２．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート              ４０部
トルエン                                                      ２０部
メチルエチルケトン                                        ２７．１部
（３）バックコート層３
下引き済み基材の下引き処理面と反対側の面に、下記塗布液ｆを乾燥付量が０．６ｇ／ｍ２になるように塗設して、バックコート層付き基材を得た。
【０１１９】
（塗布液ｆ）
ポリビニルアルコール（ＥＧ−３０：日本合成化学社製）        ９．５部
ＰＭＭＡ樹脂粒子（ＭＸ−３００：綜研化学社製）              ０．６部
イソプロピルアルコール                                        ２０部
水                                                            ７０部
〔印刷版材料の作製〕
表１に示す親水性層１用塗布液（３種）、表２に示す親水性層２用塗布液（３種）、及び表３に示す画像形成機能層塗布液（３種）を、表４に示すように各層を組み合わせて、表４に示す基材厚みとバックコート層を有するバックコート層付き基材の下引き層塗布面上にワイヤーバーを用いて塗布した。
【０１２０】
親水性層１、親水性層２の順にワイヤーバーを用いてそれぞれ乾燥付量が２．５ｇ／ｍ２、０．６ｇ／ｍ２になるように塗布し、１２０℃で３分間乾燥した後、６０℃で２４時間の加熱処理を施した。その後、表３に示す画像形成機能層塗布液を、ワイヤーバーを用いて乾燥付量が０．６ｇ／ｍ２になるように塗布して５０℃で３分間乾燥した後、５０℃で７２時間のシーズニング処理を施して印刷版材料を作製した。
【０１２１】
（親水性層１用塗布液の調製）
表１に記載の各素材を、ホモジナイザを用いて十分に攪拌混合した後、表１に記載の組成で混合、濾過して親水性層１用塗布液を３種調製した。
【０１２２】
なお、表中の数値は質量部を表す。
【０１２３】
【表１】
2004325557.tif 000005
【０１２４】
（親水性層２用塗布液の調製）
表２に記載の各素材を、ホモジナイザを用いて十分に攪拌混合した後、表２に記載の組成で混合、濾過して親水性層２用塗布液を３種調製した。
【０１２５】
なお、表中の数値は質量部を表す。
【０１２６】
【表２】
2004325557.tif 000006
【０１２７】
（画像形成機能層塗布液の調製）
表３に記載の各素材を、ホモジナイザを用いて十分に攪拌混合した後、表３に記載の組成で混合、濾過して画像形成機能層塗布液を３種調製した。
【０１２８】
なお、表中の数値は質量部を表す。
【０１２９】
【化３】
2004325557.tif 000007
【０１３０】
【表３】
2004325557.tif 000008
【０１３１】
【表４】
2004325557.tif 000009
【０１３２】
〔印刷版材料の評価〕
作製した印刷版材料について、分光光度計を用いて８３０ｎｍの吸光度を測定した。また、ＷＹＫＯ社の光学的三次元表面粗さ計（ＲＳＴ  ｐｌｕｓ）を使用して表裏面の粗さ（Ｒａ、Ｒｚ）を測定した。測定条件は、対物レンズ×４０、中間レンズ×１．０の条件で１１１×１５０μｍの視野をｎ＝５で測定して平均値を求めた。
【０１３３】
その結果を表５に示す。
【０１３４】
【表５】
2004325557.tif 000010
【０１３５】
次に、作製した印刷版材料を、７３０ｍｍ幅で３２ｍの長さに切断し、画像形成層塗工面が外側になるように、内径７１．９ｍｍのボール紙でできたコアに巻き付けロール形状の試料を作製した。ロール巻方向８６０ｍｍに断裁した後、発振波長８３０ｎｍの半導体レーザー露光ユニットと材料を固定する減圧吸引孔を有する直径３５０ｍｍの回転ドラムとを搭載した露光装置で露光を行った。露光ヘッドと固定部材との距離、露光ヘッドと印刷版材料の表面との距離は任意に設定することが可能である。露光ヘッドと固定部材との距離の変動幅（距離変動Ａ）及び露光ヘッドと印刷版材料の表面との距離の変動幅（距離変動Ｂ）を測定した。露光基準条件は、レーザー光のビーム径が印刷版材料表面で最も小さくなるように調整した。回転ドラムへの印刷版材料の固定は接続した減圧ポンプによる減圧密着で行い、各々の印刷版材料に対して減圧ポンプの出力を調整することで、適当な平衡減圧度を調整した。レーザービームのスポット径は約１８μｍ、副走査方向の解像度２４００ｄｐｉ（ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）で、１７５線相当の網点画像を露光した。更に、印刷版材料面での露光エネルギーが１５０〜３５０ｍＪ／ｃｍ２になるようにレーザー出力とドラムの回転数を調整した。
【０１３６】
上記のように画像形成した印刷版試料について、下記の印刷条件で印刷版材料としての下記特性を評価した。インクは下記の２種を使用した。
【０１３７】
印刷機  ：ＤＡＩＹＡ１Ｆ−１（三菱重工業社製）
印刷用紙：北越製紙  ミューコート  １０４．７ｇ／ｍ２
湿し水  ：アストロマーク３（日研化学研究所製）の２質量％溶液
インク１：トーヨーキングハイエコーＭ紅（東洋インク社製）
インク２：ＴＫハイエコーＳＯＹ１（東洋インク社製、大豆油インク）
（特性）
〈現像性〉
印刷開始のシークエンスをＰＳ版の印刷シークエンスで行い、非画線部のインク汚れが完全になくなるまでの枚数を計測した。
【０１３８】
〈インクの乗り〉
湿し水、インク量を変化させ印刷物の仕上がりを、２種類のインクについて下記基準で評価した。
【０１３９】
○：インク量基準±５０％以上で安定した刷り上がり
△：インク量基準±３０％の領域で網点部のカラミ、ベタ濃度ムラが発生
×：インク量基準＋３０％未満で網点部のカラミ、カスレ、ベタ濃度ムラが発生
〈画像品質〉
２０，０００枚印刷後のベタ部、５０％平網部、３％平網部の仕上がり品質を下記基準で評価した。
【０１４０】
○：良好
△：１０％未満の面積でカスレ、網点欠けが発生
×：１０％以上の面積でカスレ、網点欠けが発生
〈耐刷性〉
３％網点画像の点が半分以上欠落する印刷枚数を求めた（印刷は３万枚まで行った）。
【０１４１】
評価の結果を表６に示す。
【０１４２】
【表６】
2004325557.tif 000011
【０１４３】
表６より、本発明に係る露光方法及び印刷版材料は、比較に比べ高品質な印刷物が安定して得られることが分かる。
【０１４４】
【発明の効果】
本発明により、高品質な印刷物が安定して得られる、レーザー露光装置に好適な印刷版の露光方法及び印刷版材料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】平面走査露光の状態を横から見た概略図である。
【図２】円筒外面露光の状態を横から見た概略図である。
【符号の説明】
１  固定部材
２  減圧吸引孔
３  印刷版材料
４  露光ヘッド
【図１】
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【図２】
2004325557.tif 000013