(57)【要約】【課題】べたつきが無く、塗布時の滑らかさ、肌への密着感に優れ、発汗等の安定性不良を生じず経時安定性に優れた油性固形化粧料を提供する。【解決手段】固形油、（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル、微粒子酸化チタン及び／又は微粒子酸化亜鉛、液体油を含有する油性固形化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次に示す成分（ａ）〜（ｄ）；
（ａ）固形油
（ｂ）（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル
（ｃ）微粒子酸化チタン及び／又は微粒子酸化亜鉛
（ｄ）液体油
を含有することを特徴とする油性固形化粧料。
【請求項２】
前記成分（ａ）の含有量が０．１〜３０質量％であることを特徴とする請求項１記載の油性固形化粧料。
【請求項３】
前記成分（ｂ）の含有量が０．１〜３０質量％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の油性固形化粧料。
【請求項４】
前記成分（ｃ）の含有量が１〜３０質量％であることを特徴とする請求項１〜３の何れかの項記載の油性固形化粧料。
【請求項５】
実質的に水を含有しないことを特徴とする請求項１〜４の何れかの項記載の油性固形化粧料。
【請求項６】
油性固型化粧料がスティック状であることを特徴とする請求項１〜５の何れかの項記載の油性固形化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固形油、（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル、微粒子酸化チタン及び／又は微粒子酸化亜鉛、液体油を含有する油性固形化粧料に関するものであり、更に詳細には、べたつきが無く、塗布時の滑らかさ、肌への密着感に優れ、発汗等の安定性不良を生じず経時安定性に優れた油性固形化粧料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
油性固形化粧料は、粉体等を分散した半固形油や液体油を固形油により固形化し、調製されている。そして、この油性固形化粧料においては、含有する油剤の種類や含有量を調整することで、様々な官能を演出してきた。例えば、塗布時の滑らかな使用感を向上させるために、半固形油や液体油の含有比率を高める方法、固形油の含有比率を極力減らす方法、固形油の含有比率を減らしてデキストリン脂肪酸エステルや（ステアリン酸／エイコサン二酸）グリセリル等の油ゲル化剤を併用する方法（例えば、特許文献１参照）等が用いられていた。
【特許文献１】特公昭６０−２１５６８号公報（第１頁−第８頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、半固形油や液体油の含有比率を高め、固形油の含有比率を極力減らす方法では、高温条件下で発汗や排液を生じてしまうため経時安定性を確保することが困難であった。また、デキストリン脂肪酸エステル等の油ゲル化剤を併用する方法も同様に、高温条件下での経時安定性を確保することが困難であった。更に、油ゲル化剤として（ステアリン酸／エイコサン二酸）グリセリルを併用する方法では、塗布時の滑らかさは良好であるが、べたつき感を生じる場合があった。
【０００４】
そこで、べたつきが無く、塗布時の滑らかさ、肌への密着感に優れ、発汗等の安定性不良を生じず経時安定性に優れた油性固形化粧料の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かかる事情に鑑み、本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルをゲル化剤として固形油と併用し、微粒子酸化チタン及び／又は微粒子酸化亜鉛、液体油とを組み合わせて含有する油性固形化粧料が、べたつきが無く、塗布時の滑らかさ、肌への密着感に優れ、発汗等の安定性不良を生じず経時安定性に優れることを見出し本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち、本発明は、次に示す成分（ａ）〜（ｄ）；
（ａ）固形油
（ｂ）（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル
（ｃ）微粒子酸化チタン及び／又は微粒子酸化亜鉛
（ｄ）液体油
を含有することを特徴とする油性固形化粧料を提供するものである。
【０００７】
また、前記成分（ａ）の含有量が０．１〜３０質量％であることを特徴とする油性固形化粧料、前記成分（ｂ）の含有量が０．１〜３０質量％であることを特徴とする油性固形化粧料、前記成分（ｃ）の含有量が１〜３０質量％であることを特徴とする油性固形化粧料を提供するものである。
【０００８】
更に、実質的に水を含有しないことを特徴とする前記何れかの油性固形化粧料を提供するものである。
【０００９】
そして、油性固型化粧料がスティック状であることを特徴とする前記何れかの油性固形化粧料を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の油性固形化粧料は、べたつきが無く、塗布時の滑らかさ、肌への密着感に優れ、発汗等の安定性不良を生じず経時安定性に優れる等の優れた品質を有するものであった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明に用いられる成分（ａ）の固形油は、成分（ｄ）の液体油等と相溶し、固化させる成分であり、成分（ｂ）と共に経時安定性の向上にも寄与する成分である。このような固形油としては、合成炭化水素系、天然及び合成ロウ系、硬化油系、高級脂肪酸系、高級アルコール系等が挙げられる。具体的には、パラフィンワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャトロプシュワックス、ポリエチレンワックス、エチレン・プロピレンコポリマー、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ビーズワックス、モクロウ、ゲイロウ、ジロウ、モンタンワックス、ステアリル変性メチルポリシロキサン、ベヘニル変性メチルポリシロキサン等のシリコーンワックス等が挙げられ、これらを
一種又は二種以上用いることができる。
【００１２】
本発明において成分（ａ）の固形油として、エチレン・プロピレンコポリマーを選択すると、べたつきが無く、経時安定性が特に良好となる。このような、エチレン・プロピレンコポリマーは、市販品としてＥＰＳワックス（日本ナチュラルプロダクツ社製）等を用いることができる。
【００１３】
本発明の油性固形化粧料における成分（ａ）の含有量は、１〜３０質量％（以下単に「％」と略す。）が好ましく、８〜２０％がより好ましい。成分（ａ）をこの範囲で含有すれば、塗布時の滑らかさと経時安定性が特に優れる油性固形化粧料を得ることができる。
【００１４】
本発明に用いられる成分（ｂ）の（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルは、成分（ｄ）の液体油等と相溶し、ゲル化させる成分であり、成分（ａ）と共に経時安定性の向上にも寄与する成分である。成分（ｂ）の（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルは、以下の一般式（１）で表される、ベヘン酸及びエイコサン二酸とグリセリンのオリゴマーエステルであり、市販品としてノムコートＨＫ−Ｇ(日清オイリオ社製)等を用いることができる。
【００１５】
【化１】
2004217613.tif 000002
【００１６】
本発明の油性固形化粧料における成分（ｂ）の含有量は、０．1〜３０％が好ましく、０．５〜１０％がより好ましい。成分（ｂ）をこの範囲で含有すれば、塗布時の滑らかさと経時安定性が特に優れる油性固形化粧料を得ることができる。
【００１７】
本発明に用いられる成分（ｃ）の微粒子酸化チタン及び／又は微粒子酸化亜鉛は、通常は紫外線を遮蔽するために用いられるものであるが、本発明においては、吸油性に優れる特性を利用し、べたつきを無くし、経時安定性を向上させる成分である。このような微粒子酸化チタン及び／又は微粒子酸化亜鉛は、平均一次粒子径が１〜３００ｎｍの酸化チタン及び／又は酸化亜鉛である。尚、成分（ｃ）の粒子形状としては、粒状、球状、針状、紡錘状、板状等の何れでも良いが、針状や板状の場合の平均一次粒子径は長径が１〜３００ｎｍであるものとする。
【００１８】
本発明の油性固形化粧料における成分（ｃ）の含有量は、1〜３０％が好ましく、５〜２０％がより好ましい。成分（ｃ）をこの範囲で含有すれば、経時安定性が特に優れる油性固形化粧料を得ることができる。
【００１９】
本発明に用いられる成分（ｄ）の液状油は、成分（ｃ）等の分散媒となり、塗布時の滑らかさといった感触を向上させるために含有されるものである。通常化粧料に用いられる油分であれば何れのものでもよく、動物油、植物油、合成油等の起源を問わず、炭化水素類、油脂類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、重質流動イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー、スクワラン、ポリイソブチレン、ポリブテン等の炭化水素類、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ホホバ油、リンゴ酸ジイソステアリル、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエステル類、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、低重合度ジメチルポリシロキサン、高重合度ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキルメチルポリシロキサン・メチルポリシロキサン共重合体、アルコキシ変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体等が挙げられ、これらより一種又は二種以上用いることができる。尚、これら中でも、ポリブテン、重質流動イソパラフィンは、密着感の面より特に好ましい。このようなポリブテン、重質流動イソパラフィンは、市販品としてパールリーム１６、パールリーム
１８（以上、日本油脂社製）、ポリブテン１００Ｒ、ポリブテン３００Ｒ（以上、出光石油化学社製）等を用いることができる。
【００２０】
本発明の油性固形化粧料における成分（ｄ）の含有量は、５〜９５％が好ましく、２０〜８０％がより好ましい。成分（ｄ）をこの範囲で含有するば、塗布時の滑らかさと経時安定性が特に優れる油性固形化粧料を得ることができる。
【００２１】
本発明の油性固形化粧料には、上記必須成分に加えて、本発明の効果を損なわない質的・量的範囲で、通常化粧料に用いられる成分を含有することができる。具体的には、、成分（ａ）、（ｂ）、（ｄ）以外の油性成分、成分（ｃ）以外の粉体や、界面活性剤、水溶性高分子、紫外線吸収剤、保湿剤、水性成分、皮膜形成剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料等が挙げられる。尚、本発明の油性固形化粧料は、美容成分等から微量添加される付加的な水以外に、実質的に水を含有しない無水の油性固形化粧料とすることにより、経時安定性が特に良好となる。
【００２２】
本発明に含有可能な成分（ｃ）以外の粉体としては、通常、化粧料に用いられる粉体であれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等が挙げられる。具体的には、酸化チタン、黒色酸化チタン、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄色酸化鉄、黒色酸化鉄、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、シリカ、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、雲母、合成雲母、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母、酸化鉄被覆雲母チタン、有機顔料被覆雲母チタン、アルミニウムパウダー等の光輝性粉体類、ナイロンパウダー、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンパウダー、ポリスチレンパウダー、オルガノポリシロキサンエラストマーパウダー、ポリメチルシルセスキオキサンパウダー、ポリウレタンパウダー、ウールパウダー、シルクパウダー、結晶セルロース、Ｎ−アシルリジン等の有機粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有シリカ、酸化亜鉛含有シリカ等の複合粉体等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。
【００２３】
本発明の油性固形化粧料は、口紅、リップクリーム、リップグロス、アイカラー、チークカラー、フェイスカラー、アイブロウ、ファンデーション、コンシーラ等のメーキャップ化粧料、美白スティック、日焼け止め料等のスキンケア化粧料に適用できる。
【００２４】
本発明の油性固形化粧料における固形形態とは、金皿や樹脂皿等に成形するケーキ状、スティック状、球状、ペンシル芯状等が挙げられるが、これら形態中でも、使用感と経時安定性のバランスの観点より、スティック状が特に好ましい。
【実施例】
【００２５】
以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
【００２６】
実施例１〜１３及び比較例１〜４：スティック状日焼け止め料
表１〜３に示す組成のスティック状日焼け止め料を以下に示す製造方法により調製し、「塗布時の滑らかさ」、「肌への密着感」、「べたつきの無さ」、「経時安定性」の各項目について以下に示す評価方法及び判定基準により評価、判定し、結果を併せて表１〜３に示した。
【００２７】
【表１】
2004217613.tif 000003
【００２８】
【表２】
2004217613.tif 000004
【００２９】
【表３】
2004217613.tif 000005
【００３０】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１１を混合し８０℃に加熱し溶解する。
Ｂ：Ａに成分１２〜１３を添加し、三本ローラにて均一分散する。
Ｃ：Ｂを再び７０℃に加熱し、脱泡する。
Ｄ：Ｃをスティック容器に充填し、室温まで冷却し、スティック状日焼け止め料を得た。
【００３１】
［評価方法］：塗布時の滑らかさ、肌への密着感、べたつきの無さ
上記実施例及び比較例のスティック状日焼け止め料を化粧品専門官能検査パネル３０人に使用してもらい、各日焼け止め料毎に以下に示す評価基準により評点を付し、全パネルの評点の平均点を算出し、以下に示す判定基準により判定した。
（評価基準）
評価結果                      ：  評  点
非常に良い                  ：    ５点
良い                        ：    ４点
普通                        ：    ３点
やや悪い                    ：    ２点
悪い                        ：    １点
（判定基準）
評点の平均値                  ：  判  定
４．５点以上                ：    ◎
３．５点以上〜４．５点未満  ：    ○
２点以上〜３．５点未満      ：    △
２点未満                    ：    ×
【００３２】
［評価方法］：経時安定性
上記実施例及び比較例のスティック状日焼け止め料を４５℃の恒温室に２週間保存し、室温保存品と外観を比較して、以下に示す判定基準により判定した。
（判定基準）
室温保存品との外観比較結果    ：  判  定
大差無し                    ：    ◎
僅かにツヤが失われている    ：    ○
小さな発汗が認められる      ：    △
ツヤが無く、発汗が認められる：    ×
【００３３】
表１〜３の結果から明らかなように、本発明の実施品である実施例１〜１３のスティック状日焼け止め料は、「塗布時の滑らかさ」、「肌への密着感」、「べたつきの無さ」、「経時安定性」の全ての項目について優れた油性固形化粧料であった。一方、固形油を含有しない比較例１は、固形に成形できなかった。また、（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルを含有しない比較例２では、経時安定性が劣っていた。更に、（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリルの代わりに（ステアリン酸／エイコサン二酸）グリセリルを含有する比較例３では、塗布時の滑らかさが無く、べたつきを感じるものであった。そして、微粒子酸化チタンを含有しない比較例４では、肌への密着感が悪く、経時安定性も劣っていた。
【００３４】
実施例１４：ケーキ状アイカラー
（成    分）                                            （％）
１．（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル（注３）      ０．５
２．ポリエチレンワックス（融点９５−１０５℃）          １．５
３．ロジン酸ペンタエリスリット                          ０．１
４．ポリブテン（注４）                                ４０
５．リンゴ酸ジイソステアリル                            ８
６．トリイソステアリン酸ジグリセリル                    ６
７．流動パラフィン                                    残量
８．オクチルメトキシシンナメート                        １
９．シリカ（注７）                                      ８
１０．赤色２０２号                                        ０．０１
１１．群青                                                ０．０２
１２．微粒子酸化チタン（注４）                            ５
１３．微粒子酸化亜鉛（注８）                            １０
１４．ポリエチレンテレフタレート
アルミニウムエポキシ樹脂積層末（注９）              ０．１
※注７：ＡＥＲＯＳＩＬ  ２００（日本アエロジル社製）
※注８：ＺｎＯ−３５０（住友大阪セメント社製）
※注９：ダイヤホログラム（ダイヤ工業社製）
【００３５】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を混合し８０℃に加熱し溶解する。
Ｂ：Ａに成分９〜１４を添加し、三本ローラにて均一分散する。
Ｃ：Ｂを再び７０℃に加熱し、脱泡する。
Ｄ：Ｃを金皿に充填し、室温まで冷却し、ケーキ状アイカラーを得た。
実施例１４のケーキ状アイカラーは、「塗布時の滑らかさ」、「肌への密着感」、「べたつきの無さ」、「経時安定性」の全ての項目について優れた油性固形化粧料であった。
【００３６】
実施例１５：ケーキ状チークカラー
（成    分）                                            （％）
１．（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル（注３）    １０
２．ポリエチレンワックス（融点９５−１０５℃）          ０．１
３．ワセリン                                          ２０
４．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                ２０
５．スクワラン                                          ５
６．流動パラフィン                                    残量
７．重質流動イソパラフィン（注１０）                  ２０
８．シリカ（注１１）                                    ５
９．微粒子酸化亜鉛（注８）                            １０
１０．１，３−ブチレングリコール                          ０．５
１１．セスキオレイン酸ソルビタン                          ０．１
１２．アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（注１２）  ０．０１
１３．赤色２０２号                                        ０．０１
１４．酸化チタン                                          ０．５
１５．黄色４号                                            ０．２
１６．アロエベラ抽出液                                    ０．１
１７．香料                                                ０．０５
※注１０：パールリーム１８（日本油脂社製）
※注１１：ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ−９７４（日本アエロジル社製）
※注１２：ペミュレンＴＲ−２（ＮＯＶＥＯＮ社製）
【００３７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を混合し８０℃に加熱し溶解する。
Ｂ：Ａに成分８〜１７を添加し、三本ローラにて均一分散する。
Ｃ：Ｂを再び７０℃に加熱し、脱泡する。
Ｄ：Ｃを金皿に充填し、室温まで冷却し、ケーキ状チークカラーを得た。
実施例１５のケーキ状アイカラーは、「塗布時の滑らかさ」、「肌への密着感」、「べたつきの無さ」、「経時安定性」の全ての項目について優れた油性固形化粧料であった。
【００３８】
実施例１６：美白スティック
（成    分）                                            （％）
１．（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル（注３）      ５
２．ポリエチレンワックス（融点９５−１０５℃）          ５
３．キャンデリラワックス（融点７０−７５℃）            ５
４．ロジン酸ペンタエリスリット                          ２
５．重質流動イソパラフィン（注１０）                  １０
６．流動パラフィン                                    残量
７．ポリブテン（注１４）                                ５
８．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                ４０
９．シリカ（注１１）                                    ０．５
１０．微粒子酸化チタン（注４）                          １０
１１．酸化チタン                                          １．５
１２．リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム                  ２
１３．香料                                                ０．０５
※注１４：ポリブテン３００Ｒ（出光石油化学社製）
【００３９】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を混合し８０℃に加熱し溶解する。
Ｂ：Ａに成分９〜１３を添加し、ディスパーミキサーにて均一分散する。
Ｃ：Ｂを再び７０℃に加熱し、脱泡する。
Ｄ：Ｃをスティックカプセルに充填し、室温まで冷却し、美白スティックを得た。
実施例１６の美白スティックは、「塗布時の滑らかさ」、「肌への密着感」、「べたつきの無さ」、「経時安定性」の全ての項目について優れた油性固形化粧料であった。
【００４０】
実施例１７：ケーキ状フェイスカラー
（成    分）                                            （％）
１．（ベヘン酸／エイコサン二酸）グリセリル（注３）    １０
２．ポリエチレンワックス（融点９５−１０５℃）          ３
３．キャンデリラワックス（融点７０−７５℃）            ３
４．ロジン酸ペンタエリスリット                          ２
５．重質流動イソパラフィン（注１０）                  １０
６．ポリブテン（注４）                                  ５
７．流動パラフィン                                    残量
８．トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                ３５
９．シリカ（注１１）                                    ０．５
１０．微粒子酸化チタン（注５）                          １０
１１．赤色２０２号                                        ０．０５
１２．酸化チタン                                          ０．１
１３．黄色４号                                            ０．０１
１４．アロエベラ抽出液                                    ０．１
１５．香料                                                ０．０５
【００４１】
（製造方法）
Ａ：成分１〜８を混合し８０℃に加熱し溶解する。
Ｂ：Ａに成分９〜１５を添加し、三本ローラーにて均一分散する。
Ｃ：Ｂを再び７０℃に加熱し、脱泡する。
Ｄ：Ｃを金皿に充填し、室温まで冷却し、ケーキ状フェイスカラーを得た。
実施例１７のケーキ状フェイスカラーは、「塗布時の滑らかさ」、「肌への密着感」、「べたつきの無さ」、「経時安定性」の全ての項目について優れた油性固形化粧料であった。