(57)【要約】【課題】スタイリングや洗浄、メーキャップなどの本来の機能だけでなく、優れたスキンケア機能や頭皮ケア機能を付加ないし増強するとともに、保存安定性にも優れた毛髪用、洗浄用およびメーキャップ用化粧品ならびに芳香化粧品を提供する。【解決手段】化１（式中、Ｒは炭素数１〜２２のアルキル基である）で表されるＬ−アスコルビン酸誘導体を含有することを特徴とする毛髪用、洗浄用およびメーキャップ用化粧品ならびに芳香化粧品である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一般式（Ｉ）
【化１】
2004217548.tif 000009
（式中、Ｒは炭素数１〜２２のアルキル基である）で表されるＬ−アスコルビン酸誘導体を含有する事を特徴とする毛髪用、洗浄用およびメーキャップ用化粧品ならびに芳香化粧品。
【請求項２】
化１におけるＲがエチル基のＬ−３−Ｏ−エチルアスコルビン酸である請求項１に記載の毛髪用、洗浄用およびメーキャップ用化粧品ならびに芳香化粧品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は毛髪用、洗浄用、メーキャップ用および芳香化粧品に関し、さらに詳しくは、スキンケア又は頭皮ケア機能を有し、かつ保存安定性に優れた毛髪用、洗浄用およびメーキャップ用化粧品ならびに芳香化粧品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪用化粧品にはシャンプー、リンスなどの洗浄料、ヘアリキッド、ヘアムースなどの整髪料、染毛剤、パーマネントウェーブ剤、脱毛・除毛剤、育毛剤等が含まれる。これらの毛髪用化粧品は、主として毛髪の洗浄やスタイリングなど、外観を改善することに主眼がおかれており、スキンケア機能を付加した製品は育毛剤や頭皮用ローションのように、もともと頭皮に対して用いるもの以外はわずかである。
【０００３】
また、洗浄用化粧品には従来より固形石鹸が用いられているが、１９８０年代から液状、クリーム状のハンドソープ、ボディーシャンプー、メーク落とし等の製品が登場し、低刺激性や泡立ちの良さなど、従来の固形石鹸よりも付加価値の高い物が開発されてきている。しかし、スキンケア機能を付加した洗浄用化粧品の開発は今後の課題となっている。
【０００４】
さらに、メーキャップ用化粧品についてはファンデーションなどのベースメーク化粧品と口紅やアイライナーなどのポイントメーク化粧品があるが、いずれも塗布部皮膚のスキンケア機能を付加した物はほとんどない。また、香水、オーデコロン、バスオイルなどの芳香化粧品についても同様にスキンケア機能を付加した物はない。
【０００５】
これまでに述べてきた化粧品は基本的には洗浄や、スタイリング、メーキャップといった機能が主体であるが、これらの操作は皮膚の生理機能に対して好ましい操作とは言えず、むしろ皮膚のバリア機能の破壊につながったり、異物を塗布するなど、皮膚の健全な機能を阻害する行為である。したがって、これらの化粧品とは別に、スキンケア化粧品や頭皮ケア化粧品を使用することが必要となるが、それ自体にスキンケアや頭皮ケア機能を付加した物がほとんどないのが現状である。
【０００６】
一方、上記の毛髪用、洗浄用およびメーキャップ用化粧品ならびに芳香化粧品には、一般にその原料成分に油脂が用いられており、それらの油脂原料からの過酸化脂質の発生を防ぐことも必要である。
【０００７】
ところで、従来知られているアスコルビン酸及びその誘導体は美白作用やコラーゲン合成促進作用などのスキンケア機能を有する化粧品原料素材として用いられているが、保存安定性が不十分なため、あるいは抗酸化作用がないため、実際にはスキンケア機能が十分に発揮されないことが多かった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような事情のもとで、スタイリングや洗浄、メーキャップなどの本来の機能だけでなく、優れたスキンケア機能や頭皮ケア機能を付加ないし増強するとともに、保存安定性にも優れた毛髪用、洗浄用およびメーキャップ用化粧品ならびに芳香化粧品を提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の好ましい性質を有する毛髪用、洗浄用およびメーキャップ用化粧品ならびに芳香化粧品を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のＬ−アスコルビン酸誘導体を原料中に配合することで、その目的を達成しうることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、化１（式中、Ｒは炭素数１〜２２のアルキル基である）で表されるＬ−アスコルビン酸誘導体を含有する事を特徴とする毛髪用、洗浄用およびメーキャップ用化粧品ならびに芳香化粧品を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
上記化１のＬ−アスコルビン酸誘導体は一般に抗酸化作用を有し、発癌抑制作用、癌転移防止作用、美白作用などが認められている公知のアスコルビン酸誘導体である。また、ＷＯ９１／０３４７１号公報には脂質過酸化反応に対する阻害活性に基づく臓器障害抑制作用が、さらにＷＯ００／０９１２１号公報には肩こり、筋肉痛、関節痛などに対する消炎鎮痛作用が挙げられている。
【００１２】
上記化１におけるＲで示される炭素数１〜２２のアルキル基は直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、その例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ベヘニル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基などが挙げられる。
【００１３】
この化１で表されるＬ−アスコルビン酸誘導体は、例えば特開平８−１３４０５５号公報記載の公知の方法などによって容易に製造することができる。
【００１４】
本発明の毛髪用、洗浄用およびメーキャップ用化粧品ならびに芳香化粧品においては、前記化１で表されるＬ−アスコルビン酸誘導体を１種用いても良いし、２種以上組み合わせて用いても良いが、特に、効果および安定性などの点からＲがエチル基であるＬ−３−Ｏ−エチルアスコルビン酸が好適である。
【００１５】
本発明の毛髪用、洗浄用およびメーキャップ用化粧品ならびに芳香化粧品における前記Ｌ−アスコルビン酸誘導体の含有量は、該組成物の形態に応じて適宜選定されるが、一般には組成物の全量に対して０．０１〜１０．０重量％の範囲で選ばれる。この量が０．０１重量％未満ではスキンケア効果および酸化防止効果が得られ難く、１０．０重量％を越えると増加分に応じた効果の向上が認められないため好ましくない。効果および経済性を考慮すると、Ｌ−アスコルビン酸誘導体の含有量は０．１〜５．０重量％の範囲が好ましい。
【００１６】
本発明の毛髪用、洗浄用およびメーキャップ用化粧品ならびに芳香化粧品には化１のＬ−アスコルビン酸誘導体の他に従来これらの化粧品に慣用されている各種成分、例えば水、油分、多価アルコール、低級アルコール、界面活性剤、乳化剤、乳化安定剤、防腐防菌剤、香料、増粘剤、酸化防止剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、色素、保湿剤、紫外線散乱剤、ビタミン類、アミノ酸類、抗炎症剤、収斂剤などを必要に応じて配合することができる。
【００１７】
前記、油分としては、例えばヒマシ油、オリーブ油、ホホバ油、椿油などの液体油脂、硬化ヒマシ油などの固体油脂、ラノリン、鯨ロウ、蜜ロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウなどのロウ類、スクワラン、ワセリン、流動パラフィン、セリシン、パラフィンなどの炭化水素類などが挙げられる。
【００１８】
多価アルコールとしては、例えばグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、さらにはグルコース、マルトース、マンノース、ラクトース、Ｄ−グルクロン酸、ウロン酸、サッカロース、Ｄ−マンニット、Ｄ−ソルビット、ソルビタン、グルコラクトン、セルロース、デンプン、アルブチン、グルコースリン酸エステルなどの単糖類、多糖類及びこれらの誘導体などが挙げられる。また、低級アルコールとしては、例えばエチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールなどが挙げられる。
【００１９】
界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレン（ＰＯＥ）ソルビタンモノオレエートなどのＰＯＥ−ソルビタンエステル、ソルビタンモノオレエートなどのソルビタンエステル、ＰＯＥ−グリセリルモノオレエートなどのＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル、グリセリンモノオレエートなどのグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ−モノオレエートなどのＰＯＥ−脂肪酸エステル、ＰＯＥ−ラウリルエーテルなどのＰＯＥ−アルキルエーテル、ＰＯＥ−オクチルドデシルエーテルなどのＰＯＥ−分岐アルキルエーテル、ＰＯＥ−ノニルフェニルエーテルなどのＰＯＥ−アルキルフェニルエーテル、グリセロールモノイソステアレートなどのグリセロールエステル、ＰＯＥ−グリセロールモノイソステアレートなどのＰＯＥ−グリセロールエステル、ジグリセリルモノステアレートなどのポリグリセリン脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤、ステアリン酸などの高級脂肪酸のナトリウム塩やカリウム塩などの脂肪酸石ケン、ラウリル硫酸ナトリウムなどの高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミンなどのアルキルエーテル硫酸エステル、ラウロイルサルコシンナトリウムなどのＮ−アシルサルコシン酸塩、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウムなどの高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウムなどのＮ−アシルグルタミン酸塩などの陰イオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、ＰＯＥ−アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、塩化ベンゼトニウムなどの陽イオン性界面活性剤、ベタイン系、イミダゾリン系、アミンオキシド系などの両性界面活性剤が挙げられる。
【００２０】
乳化剤としては、例えばグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、大豆リン脂質などが挙げられ、香料としては、例えば香精などの植物性天然香料、動物性天然香料、含成香料などが挙げられる。
【００２１】
防腐防菌剤としては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、デヒドロ酢酸、サリチル酸、安息香酸、ソルビン酸、塩化ベンザルコニウムなどが挙げられ、増粘剤としては、例えばアルギン酸ナトリウム、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウム、マロメロ種子抽出物、トラガントガム、デンプンなどの天然高分子物質、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、可溶性デンプン、カチオン化セルロースなどの半合成高分子物質、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルアルコールなどの合成高分子物質などが挙げられる。
【００２２】
また、酸化防止剤としては、例えばジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル、アスコルビン酸などが、キレート剤としては、例えばエデト酸ニナトリウム、エタンヒドロキシジホスフェート、ピロリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、クエン酸、酒石酸、グルコン酸などが、ｐＨ調整剤としては、例えば水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン、クエン酸、クエン酸ナトリウム、ホウ酸、ホウ砂、リン酸一水素ナトリウムなどが挙げられる。
【００２３】
保湿剤としては、例えばポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールなどのポリエーテル類、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトールなどの多価アルコール類、さらにはＮＭＦ（天然保湿因子）類、具体的にはアミノ酸、尿素、乳酸ナトリウム、ピロリドンカルボン酸ナトリウムや、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸などのムコ多糖類、コラーゲンやエラスチンなどのタンパク質などが挙げられる。さらに、紫外線散乱剤としては、例えば酸化チタン、カオリン、タルクなどが、ビタミン類としては、例えばビタミンＡ、ビタミンＢ、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＦ、ビタミンＫ、ビタミンＰ、ビタミンＵ、カルニチン、フェルラ酸、α−オリザノール、α−リボ酸、オロット酸及びその誘導体などが、アミノ酸類としては、例えばグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フエニルアラニン、チロシン、トリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニン、ヒスチジン、リジン及びこれらの誘導体などが挙げられる。
【００２４】
美白剤としては、例えばアルブチン、コウジ酸、グラブリジン、プラセンタエキス、エラグ酸などが挙げられる。
【００２５】
本発明の毛髪用、洗浄用およびメーキャップ用化粧品ならびに芳香化粧品は、化１のＬ−アスコルビン酸誘導体および上記任意成分を公知の方法によって適当に配合することにより、液剤、固形剤、半固形剤など任意の剤形の種々の化粧品形態として製造することができる。
【００２６】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によって何ら限定されるものではない。
【００２７】
【実施例１】
2004217548.tif 000002
精製水を７５℃に加熱し、攪拌しながら各成分を混合し、均一に溶解後、冷却する。
【００２８】
【実施例２】
2004217548.tif 000003
（ａ）〜（ｃ）および（ｋ）の水相、（ｄ）〜（ｈ）の油相をそれぞれ８５℃に加熱溶解する。均一に溶解したら、攪拌しながら水相に油相を添加し均一混和後冷却する。６０℃で香料を添加する。
【００２９】
【実施例３】
2004217548.tif 000004
（ａ）〜（ｄ）の油相、（ｅ）〜（ｉ）の水相を、それぞれ７０℃に加熱溶解する。油相に水相を徐々に加えて乳化し、乳化後かき混ぜながら冷却する。
【００３０】
【実施例４】
2004217548.tif 000005
（ａ）〜（ｊ）を混ぜる。これに（ｋ）および（ｌ）を合わせたものを加えて可溶化し、濾過して製する。
【００３１】
【実施例５】
2004217548.tif 000006
（ａ）〜（ｃ）に（ｄ）を加え７０℃に加熱溶解する。これに（ｅ）の水溶液を徐々に加え溶解後、その他の油性成分を加える。残りの水溶性成分を徐々に加えて乳化し、乳化後かき混ぜながら冷却する。
【００３２】
【実施例６】
2004217548.tif 000007
（ａ）〜（ｃ）および（ｎ）を混合し、粉砕機で処理する（粉末部）。精製水に（ｉ）〜（ｍ）を加え加熱溶解する。これに粉末部を加えホモミキサーで粉末を均一に分散させ７０℃に保つ（水相）。油性成分を加熱溶解し７０℃に保つ（油相）。水相を油相に加えて均一に乳化後、かき混ぜながら冷却する。
【００３３】
【実施例７】
2004217548.tif 000008
エチルアルコールに（ａ）〜（ｅ）を加えて溶解し、これに精製水を加え、密栓遮光して冷暗所にて数日ないし数週間保管後濾過して製する。
【００３４】
前記実施例１〜７で調製した各化粧料は、温度４０℃において３カ月間放置しても着色、沈殿などの生成や油脂の酸化に伴う異臭の発生などは認められず、配合したＬ−アスコルビン酸誘導体も安定であった。
【００３５】
【比較例１】
実施例１において、Ｌ−３−Ｏ−エチルアスコルビン酸を配合しなかった以外は、実施例１と同様にしてシャンプーを調製した。
【００３６】
【比較例２】
実施例４において、Ｌ−３−Ｏ−エチルアスコルビン酸を配合しなかった以外は、実施例１と同様にしてクレンジングクリームを調製した。
【００３７】
【比較例３】
実施例６において、Ｌ−３−Ｏ−エチルアスコルビン酸を配合しなかった以外は、実施例６と同様にしてファンデーションを調製した。
【００３８】
【試験例１】
実施例１と比較例１のシャンプーについて、３０〜５０才のボランティア１０名に１カ月ずつ交互にブラインドで使用させ、使用後のフケ、痒み、頭皮や額の皮膚の変化についてアンケートを行ったところ、実施例１では使用後にフケ、痒みが改善され全般に使用感が良好という被験者が７人、変わらないという被験者が１人だったのに対し、比較例１では１０人中２人が使用感良好という結果であり、実施例１の方が明らかに使用感が良好という結果となった。なお、実施例１のシャンプー使用後に育毛効果または育毛剤の作用増強効果が認められた被験者が３人おり、実施例１のシャンプー使用により頭皮の状態が改善されることが示唆された。
【００３９】
【試験例２】
実施例４と比較例２のクレンジングクリームについて、２０〜５０才の女性８名に１日１回１週間ずつ交互にブラインドで使用させ、使用後の皮膚の状態について感想を聞いたところ、実施例４を使用した翌日の化粧ののりが良くなったと回答した被験者が８人中６人で、比較例２の方が良かった（０人）、変わらなかった（２人）よりも明らかに多かった。
【００４０】
【試験例３】
実施例６と比較例３のファンデーションについて２０〜５０才の女性１２名に１カ月ずつ交互にブラインドで使用させ、使用後の皮膚の状態について感想を聞いたところ、実施例６使用時には肌のかさつきや化粧浮きがほとんど無く、比較例３使用時に比べ良好と回答した被験者が１２人中１０人で、実施例６が明らかに良好な結果となった。
【００４１】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明により、毛髪用、洗浄用およびメーキャップ用化粧品ならびに芳香化粧品にスキンケア機能や頭皮ケア機能を付加ないし増強し、しかも保存安定性においても良好な化粧品を提供することができた。