(57)【要約】【課題】燃料電池発電システムの最高圧を低減すること。【解決手段】炭化水素系燃料と水蒸気とを反応させて水素に改質する改質器１と、改質器１で生成された改質ガス中のＣＯを低減するＣＯシフト器３と、ＣＯシフト器３から排出される改質ガス中に残存するＣＯを選択酸化するＣＯ選択酸化器５と、ＣＯ選択酸化器５から排出される改質ガスと酸素とを反応させて発電する燃料電池７とを有する燃料電池システムにおいて、改質器１から燃料電池７のアノード排ガスライン１５に至るガスラインの少なくとも１箇所に水蒸気を駆動流体とするエゼクタ１１が設けられ、この水蒸気はアノード排ガスを燃焼させる燃焼器９に設けられた蒸気発生器２５から供給されることを特徴とする燃料電池発電システム。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素系燃料と水蒸気とを反応させて水素に改質する改質器と、該改質器で生成された改質ガス中のＣＯを低減するＣＯシフト器と、該ＣＯシフト器から排出される改質ガス中に残存するＣＯを選択酸化するＣＯ選択酸化器と、該ＣＯ選択酸化器から排出される改質ガスと酸素とを反応させて発電する燃料電池とを有する燃料電池システムにおいて、前記改質器から前記燃料電池のアノード排ガスラインに至るガスラインの少なくとも１箇所に水蒸気を駆動流体とするエゼクタを設けたことを特徴とする燃料電池発電システム。
【請求項２】
前記エゼクタは、前記ＣＯ選択酸化器と前記燃料電池との間のガスラインに設けられていることを特徴とする請求項１に記載の燃料電池発電システム。
【請求項３】
前記エゼクタは、前記改質器と前記ＣＯシフト器との間のガスラインに設けられていることを特徴とする請求項１又は２に記載の燃料電池発電システム。
【請求項４】
前記水蒸気は、アノード排ガスを燃焼させる燃焼器に設けられた蒸気発生器から供給されることを特徴とする請求項１乃至３に記載の燃料電池発電システム。
【請求項５】
前記蒸気発生器から排出される水蒸気の一部を前記改質器に原料として供給することを特徴とする請求項４に記載の燃料電池発電システム。
【請求項６】
前記燃料電池の発電により生成される温水の一部または全部を前記蒸気発生器の原水として供給することを特徴とする請求項４又は５に記載の燃料電池発電システム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、炭化水素系燃料に水蒸気を作用させて水素を含有する改質ガスを製造し、この改質ガスを燃料として発電する燃料電池発電システムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
燃料電池発電システムは、触媒の存在下で炭化水素系燃料に水蒸気を作用させて改質し、水素を製造する水素製造装置と、水素と空気中の酸素とを反応させて発電を行う燃料電池とを有して構成される。このような燃料電池システムの燃料として、例えば都市ガス、天然ガス、ＬＰガス、ガソリン、軽油等が使用されるが、都市ガスの主成分であるメタン（ＣＨ４）を例にとると、改質反応は式１によって示される。
ＣＨ４＋Ｈ２Ｏ  ←→  ＣＯ＋３Ｈ２・・（式１：改質反応）
ところで、式１に示す改質反応は吸熱反応であるから、反応を継続させるためには、熱を連続して供給する必要がある。そこで、改質器の外側に電気ヒータやバーナ等を設け、外部から改質触媒層を加熱する外部加熱方式が提案されている。また、改質触媒層の入り側に燃焼触媒を設け、改質器内に酸素または空気を導入して燃料の一部を触媒燃焼させ、この燃焼熱によって反応温度を維持する内部加熱方式が提案されている。
【０００３】
いずれの方式においても、式１で示される反応は平衡反応であるから、Ｈ２生成後の改質ガス中にはＨ２のみならず、数％程度のＣＯが含まれている。ところが、固体高分子型燃料電池は、電界膜に白金等を含む貴金属触媒を備えており、これらがＣＯに触れるといわゆる被毒が生じ、発電性能を低下させるため、燃料電池に供給する改質ガスのＣＯ濃度を例えば１０ｐｐｍ以下にすることが要望されている。
【０００４】
そこで、改質ガス中のＣＯを低減するために、ＣＯシフト触媒を備えるＣＯシフト器を用い、ＣＯを水蒸気と反応させてＣＯ２にシフトさせることが行われている。また、ＣＯ選択酸化触媒を備えるＣＯ選択酸化器を用い、ＣＯシフト器でシフトしきれないで残存するＣＯを後流側で選択的に酸化させてＣＯ２にすることが行われている。ここで、ＣＯシフト器におけるＣＯシフト反応は、式２に示される。この反応は平衡反応であり、触媒にもよるが、活性温度範囲は例えば２５０ないし３５０℃である。このＣＯシフト反応によって、ＣＯシフト器出口における改質ガス中のＣＯ濃度は、例えば２０００ないし５０００ｐｐｍとなる。
ＣＯ＋Ｈ２Ｏ  ←→  ＣＯ２＋Ｈ２・・（式２：ＣＯシフト反応）
また、ＣＯ選択酸化器における選択酸化反応は、式３に示される。この反応は、触媒存在下、改質ガスに微量な空気を投入することによって行われる。この触媒には、ＣＯが酸化、すなわち燃焼するときに同時に水素が燃えることがないように、例えばＰｔ等を含む貴金属系の触媒が用いられる。
ＣＯ＋１／２Ｏ２  ←→  ＣＯ２・・（式３：ＣＯ選択酸化反応）
このようにしてＣＯ濃度が低減された改質ガスは、燃料電池の燃料極（アノード）側に導入され、空気極（カソード）側に供給される空気中の酸素と反応して電気および熱エネルギーに変換される。このとき、発電負荷に応じて改質ガス中の水素の多く（例えば９０％）が発電に利用され、残り（例えば１０％）の水素はアノード排ガスに同伴して排出される。このアノード排ガスは、改質器に供給される水蒸気を生成する燃焼器の燃料として利用されている。燃焼器にはアノード排ガスに加えて、例えば都市ガスが供給されているが、これに限定されず、例えば、アノード排ガスのみで水蒸気発生に必要な熱量を補うこともできる。
【０００５】
ところで、このような燃料電池発電システムにおいて、改質器で生成された改質ガスは、ＣＯシフト器、ＣＯ選択酸化器および燃料電池を通流する際に圧力損失が生じ、システム全体の圧力損失は、例えば１０〜４０ｋＰａにも達することがある。このため、上流に位置する改質器の圧力が最も高くなることから、改質器に供給する燃料等の供給圧を高くする必要がある。例えば、都市ガスの場合は、ブロア等で昇圧しなければ十分な量を供給することができない。そこで、改質器の都市ガス供給管に加圧ポンプおよび流量調整器を接続し、都市ガスを改質器内に圧送させることが提案されている（特許文献１、段落番号００１０、図１参照）。
【０００６】
【特許文献１】
特開２０００−２９９１２０号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような加圧ポンプやブロア等の消費電力は、燃料電池で発電した発電電力の例えば２〜５％に相当するから電力損失となる。また、小容量でかつ高圧のブロアは、一般の低圧ブロアと異なり、シール構造等が複雑化するためコスト高となる。また、水素製造装置は、系内の圧力が高くなると、安全面でも十分に配慮した溶接施工構造が必要となり、装置のコンパクト化、低コスト化が困難となる場合がある。
【０００８】
このような問題に鑑み、本発明は、燃料電池発電システムの最高圧を低減することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、炭化水素系燃料と水蒸気とを反応させて水素に改質する改質器と、改質器で生成された改質ガス中のＣＯを低減するＣＯシフト器と、ＣＯシフト器から排出される改質ガス中に残存するＣＯを選択酸化するＣＯ選択酸化器と、ＣＯ選択酸化器から排出される改質ガスと酸素とを反応させて発電する燃料電池とを有する燃料電池システムにおいて、改質器から燃料電池のアノード排ガスラインに至るガスラインの少なくとも１箇所に水蒸気を駆動流体とするエゼクタを設けることによって、上述した課題を解決する。
【００１０】
すなわち、改質ガスがエゼクタに吸入されることによってエゼクタ上流側の改質ガスの系内圧力が低減されるので、最高圧を低下させることができる。また、エゼクタによって改質ガスは吸入及び圧縮されて下流側に排出されるから、システム全体の圧力損失を低減させることができる。
【００１１】
また、燃料電池に供給される水蒸気が不足すると燃料電池内のセルが乾燥し、電解質の機能を低下させる場合がある。そこで、エゼクタをＣＯ選択酸化器と燃料電池との間のガスラインに設けてもよい。これにより、改質ガスと駆動流体の水蒸気との混合ガスが燃料電池に供給されるから、燃料電池のセルの乾燥を防止することができる。また、エゼクタを改質器とＣＯシフト器との間のガスラインに設けてもよい。これにより、ＣＯシフト器に供給される改質ガスの水蒸気濃度が増加されるから、ＣＯシフト反応が促進されて、改質ガス中のＨ２濃度を増加させることができる。
【００１２】
また、エゼクタの駆動流体となる水蒸気は、アノード排ガスを燃焼させる燃焼器に設けられた蒸発発生器から供給されるのが好ましい。これにより、アノード排ガスの燃焼熱を水蒸気の生成に有効利用することができる。なお、蒸気発生器から排出される水蒸気は、その一部を改質器に原料として供給してもよい。
【００１３】
また、燃料電池の発電により生成される温水の一部または全部を蒸気発生器の原水として供給することが好ましい。これにより、温水の熱を水蒸気の生成に有効利用することができるので、システム全体のエネルギー効率を向上させることができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態を図面に基づき説明する。図１に本発明に係る燃料電池発電システムの一実施形態の構成を示す。図１に示すように、本実施形態の燃料電池発電システムは、改質器１と、ＣＯシフト器３と、ＣＯ選択酸化器５と、燃料電池７と、燃焼器９と、エゼクタ１１とから構成されている。改質器１は、燃焼器９で予熱された水蒸気と外部から供給される都市ガスとを反応させて水素に改質する改質触媒を備えている。ＣＯシフト器３は、改質器１で生成するＣＯをＣＯシフト反応により酸化させるＣＯシフト触媒を備えている。ＣＯ選択酸化器５は、ＣＯシフト反応後に残存するＣＯを選択酸化させるＣＯ選択酸化触媒を備えている。改質器１の出口はＣＯシフト器３の入り口と配管２を介して接続されている。ＣＯシフト器３の出口はＣＯ選択酸化器５の入り口と配管４を介して接続されている。
【００１５】
エゼクタ１１は、入り口側が配管１３を介してＣＯ選択酸化器５の出口と接続され、出口側が配管１４を介して燃料電池７のアノード入り口と接続されている。エゼクタ１１の駆動流体が供給されるノズル部は、後述する燃焼器９の熱交換器２５の出口配管と配管３１を介して接続されている。
【００１６】
本実施形態の燃料電池７は、固体高分子型燃料電池７を使用している。燃料電池７は、電解質と、電解質を挟んで対向するアノードとカソードとから構成される。アノード入り口はエゼクタ出口と配管１４を介して接続され、アノード出口は燃焼器９のアノード排ガス供給口と配管１５を介して接続されている。一方、カソード入り口は配管８を介して図示しない空気供給源と接続され、カソード出口は配管１０と接続されている。燃料電池７の発電により生成された温水は、配管１２を介して系外に排出されるようになっている。
【００１７】
燃焼器９は、都市ガス、空気およびアノード排ガスがそれぞれ供給される供給口を下端に備えている。都市ガス供給口は、配管１９を介して図示しない都市ガス供給源と接続されている。空気供給口は、配管２１、２３を経由して空気ブロア１７の吐出口と接続されている。アノード排ガス供給口は、配管１５を介して燃料電池７のアノード極出口と接続されている。燃焼器９に供給された都市ガス、空気およびアノード排ガスは、燃焼されて配管１６を介して系外に排出されるようになっている。一方、燃焼器９内には水蒸気を予熱する蒸気発生器、つまり熱交換器２５が設けられている。熱交換器２５の入り口管路は配管２７を介して水ポンプ２９の吐出口と接続されている。熱交換器２５の出口管路は、一方で配管３１を介してエゼクタ１１のノズル部と接続され、他方で配管３１を二股に分岐させた配管３３を配管３５に連結させて改質器１の水蒸気供給口と接続されている。なお、本実施形態の熱交換器２５に供給する水として燃料電池７から排出される温水を供給してもよい。
【００１８】
改質器１は、都市ガス供給口が配管３７を介して図示しない都市ガス供給源と接続されており、空気供給口が配管２３を介して空気ブロア１７の吐出口と接続されている。配管２３は途中で配管２１と二股に分岐され、上述した燃焼器９の空気供給口と接続されている。なお、本実施形態は、改質器１内部に、例えば燃焼触媒を設け、系内に空気を導入して都市ガスを部分燃焼する内部燃焼方式を示しているが、これに限られるものではなく、例えば、燃焼器９の燃焼熱により改質器１の加熱を行ってもよい。
【００１９】
次に、上述した燃料電池発電システムの動作について説明する。図１に示すように、先ず、改質器１に原料として供給される水蒸気は、燃焼器９内の熱交換器２５において予熱される。燃焼器９は、燃料電池７のアノード排ガスが配管１５を介して導入され、これに含有する水素をバーナまたは燃焼触媒によって燃焼させる。ここで、アノード排ガスのみでは熱量が不足する場合があるので、都市ガスを導入させて燃焼させるようにしている。また、空気は、空気ブロア１７から配管２１を介して供給される。そして、水ポンプ２９から吐出された水は、配管２７を介して熱交換器２５に供給され、加熱されて水蒸気となる。この水蒸気は、配管３１を介してエゼクタ１１のノズル部に供給される一方、一部の水蒸気は配管３１を分岐して配管３３、３５を経由し、改質器１に供給される。また、改質器１には、配管３７を介して都市ガスが供給され、配管２３を介して空気ブロア１７から空気が供給されるようになっている。なお、都市ガスおよび空気は、水蒸気と同様に燃焼器９内で熱交換して加熱された後、改質器１に供給するようにしてもよい。
【００２０】
改質器１内に供給された都市ガスは、例えばハニカム状の燃焼触媒層を通流し、部分的に触媒燃焼され、燃焼触媒層は加熱される。そして、燃焼触媒層の出側のガスは、例えばハニカム状の改質触媒層に流入し、ここで改質反応が行なわれて水素リッチな改質ガスが生成される。そして、改質触媒層から排出された改質ガスは、例えば、図示しない熱交換器によって熱交換されて冷却された後、ＣＯシフト器３に流入する。ＣＯシフト器３に流入された改質ガスは、例えばハニカム状のＣＯシフト触媒層を通流し、ＣＯシフト反応が行なわれてＣＯ濃度が低減される（例えば、２０００ないし５０００ｐｐｍ）。ＣＯシフト触媒層から排出された改質ガスは、次にＣＯ選択酸化器５に流入する。ＣＯ選択酸化器５に流入された改質ガスは、例えばハニカム状のＣＯ選択酸化触媒層を通流し、ＣＯ選択酸化反応が行なわれてＣＯ濃度が低減される（例えば、１０ｐｐｍ程度）。
【００２１】
ここで、改質器１に供給された燃料、水蒸気等は、例えば改質器１内に密に充填された改質触媒層を通流する中で、通流抵抗により圧力損失が発生する。さらに、改質器１で生成された改質ガスは、例えばＣＯシフト器３、ＣＯ選択酸化器５の内部に充填されたＣＯシフト触媒層、ＣＯ選択酸化触媒層をそれぞれ通流する中で、通流抵抗により圧力損失が発生する。このため、上流に位置する改質器１内の圧力が最も高くなる。そこで、エゼクタ１１をＣＯ選択酸化器５と燃料電池７の間に配設し、エゼクタ１１のノズル部に駆動流体として、熱交換器２５で生成された水蒸気の一部を供給することにより、エゼクタ１１の内部が減圧され、ＣＯ選択酸化器５から排出された改質ガスがエゼクタ１１に吸引される。これにより、エゼクタ１１の上流側に位置する改質器１、ＣＯシフト器３、ＣＯ選択酸化器５の系内圧力が低減され、改質器１に空気を供給する空気ブロア１７の運用圧力を低減することができる。また、エゼクタ１１に吸引された改質ガスは、水蒸気に随伴されてエゼクタ１１内を通流し、圧縮されて下流側に排出されるので、システム全体の圧力損失を低減することができる。
【００２２】
エゼクタ１１から排出された改質ガスと水蒸気の混合ガスは、アノード極入り口から燃料電池７内に供給される。燃料電池７内には、水素含有の改質ガスの他に、配管８を介して空気中の酸素が供給され、これらが反応して発電が行なわれる。ここで、燃料電池７内には水蒸気が供給されるから、燃料電池７内を所定の蒸気圧（例えば約８０℃の飽和蒸気圧相当）に保持することができる。これにより、燃料電池７内のセルの乾燥を防止することができる。なお、発電により反応副産物として生成される温水（例えば８０℃）は、給湯目的等に利用されるが、これに限らず、例えば熱交換器２５に供給する水として温水の一部または全部を利用してもよい。一方、燃料電池７の負荷変動により発電に使用されなかった水素は、アノード排ガスとして配管１５を介して燃焼器９内に供給されて燃焼される。この燃焼熱で水を加熱することにより、容易にエゼクタ１１が改質ガスを吸引するのに必要な駆動流体の流量および圧力を確保することができる。
【００２３】
また、エゼクタ１１の構成は、図１に示したものに限らず、以下に説明する実施形態を採用できる。なお、以下の燃料電池発電システムは、図１のエゼクタ配設位置を代えた構成であり、同一構成の部分については同一符号を付けて説明を省略する。
【００２４】
図２に示す燃料電池発電システムは、エゼクタ１１を改質器１とＣＯシフト器３の間に配設したシステムの構成図である。図示するように、エゼクタ１１は、入り口側が配管２を介して改質器１の出口と接続され、出口側が配管４３を介してＣＯシフト器３の入り口と接続されている。熱交換器２５の出口配管は、配管３５を介して改質器１の水蒸気供給口と接続されている。また、配管３５は途中で配管４１と二股に分岐され、エゼクタ１１のノズル部と接続されている。
【００２５】
すなわち、エゼクタ１１をＣＯシフト器３の上流側に配設し、エゼクタ１１のノズル部に熱交換器２５で生成された水蒸気の一部を供給することにより、ＣＯシフト器３内に供給される改質ガス中の水蒸気濃度が増加する。これにより、ＣＯシフト反応が促進されてＣＯシフト器出口の改質ガス中のＨ２濃度を増加させることができる。また、エゼクタ１１は、改質器１から排出された改質ガスを吸引し、圧縮して下流に排出するので、改質器１内の圧力を低減し、システム全体の圧力損失を低減することができる。また、エゼクタ１１に供給された水蒸気の一部が改質ガスと共に燃料電池７内に供給されるので、燃料電池７内を所定の蒸気圧（例えば約８０℃の飽和蒸気圧相当）に維持され、セルの乾燥を防止することができる。
【００２６】
また、図３に示す燃料電池発電システムは、エゼクタ１１を燃料電池７の出口側に配設したシステムの構成図である。図示するように、エゼクタ１１は、入り口側が配管５３を介して燃料電池７のアノード極出口と接続され、出口側が配管５５を介して燃焼器９のアノード排ガス供給口と接続されている。熱交換器２５の出口配管は、配管３５を介して改質器１の水蒸気供給口と接続されている。また、配管３５は途中で配管５１と二股に分岐され、エゼクタ１１のノズル部と接続されている。
【００２７】
すなわち、エゼクタ１１を燃料電池７の下流側に配置し、エゼクタ１１のノズル部に熱交換器２５で生成された水蒸気の一部を供給することにより、燃料電池７から排出されるアノード排ガスはエゼクタ１１に吸引され、昇圧させて下流に排出されるので、エゼクタ１１上流側の圧力およびシステム全体の圧力損失を低減することができる。特に、本システムにおいて、燃料電池７は改質器１などに比べて圧力損失が大きいことから、エゼクタ１１を燃料電池７の下流に配置することで系内の圧力低減効果が大きい。なお、ノズル部に供給された水蒸気とアノード排ガスは、混合されて燃焼器９内に導かれるが、燃焼器９には都市ガスが供給されているため、アノード排ガスのＨ２濃度に関係なく、燃焼器９内の温度を所定温度に調整することができる。
【００２８】
ここで、図４に、図３の燃料電池７から排出される温水（例えば約８０℃）を水蒸気発生用の水として燃焼器に供給するシステムの構成図を示す。図示するように、燃料電池７の水排出口は配管１２が接続されており、配管１２は途中で配管６１と二股に分岐されている。配管６１は水ポンプ２９の吸込み口と接続されている。これにより、燃焼器９に供給された温水は熱交換器２５内で水蒸気となり、改質器１の原料およびエゼクタ１１の駆動流体として利用される。つまり、温水熱を有効に利用することで、システム全体の効率を向上させることができる。なお、本実施形態は、燃料電池７から排出される温水の一部を熱交換器２５に供給しているが、これに限らず、例えば温水のすべてを熱交換器２５に供給するようにしてもよい。
【００２９】
以上のように、本実施形態によれば、改質器１から燃料電池７のアノード排ガスラインに至るガスラインの少なくとも１箇所に水蒸気を駆動流体とするエゼクタ１１を設けることにより、エゼクタ１１が改質ガスまたはアノード排ガスを吸引するので、エゼクタ１１の上流側系内の圧力を低減することができる。また、エゼクタ１１は、吸引した改質ガスまたはアノード排ガスを圧縮して下流側に排出するので、システム全体の圧力損失を低減させることができる。これにより、システム全体で最も圧力の高い改質器１に都市ガスおよび空気を供給する場合、安価な低圧ブロアを使用することができる。また、外部加熱方式では都市ガス用ブロア１台の使用で済むが、内部加熱方式（部分酸化方式）では都市ガス用および空気用の２台が必要となり、電力損失が大きかったが、低圧ブロアにすることで、電力損失を削減することができる。また、改質ガス精製系が低圧になるため、薄板金属板が使用でき、接合かじめプレス等の簡単な施工法が可能となる。これにより、装置の小型化、単純化および低コスト化が可能になると共に安全面での信頼性に優れた装置を提供することができる。また、本実施形態において、アノード排ガスを用いて発生させた水蒸気をエゼクタ１１の駆動流体に利用することにより、アノード排ガスの燃焼熱を水蒸気の生成に有効利用できると共に、エゼクタ１１の上流側の圧力低減に必要な水蒸気流量および圧力を確保することができる。これにより、エゼクタ１１による吸引ガスの圧力低減量を、例えば２０〜３０ｋＰａ期待できる。なお、本実施形態では、熱交換器２５で発生した水蒸気の一部を改質器の原料として使用しているが、これに限られず、例えば発生する水蒸気のすべてをエゼクタ１１に供給するようにしてもよい。エゼクタ１１に供給される水蒸気の流量および圧力を増加されることにより、吸引される改質ガスの流量および圧力を増加させることができる。
【００３０】
また、エゼクタ１１をＣＯシフト器３の上流側に配置することにより、ＣＯシフト器３の入り口ガス中の水蒸気濃度が増加し、低ＣＯ濃度でも改質ガスのＨ２を増加させることができるので、燃料電池の効率を向上させることができる。
【００３１】
また、燃料電池７は、セルの乾燥を防ぐために燃料電池７内を、例えば約８０℃の飽和蒸気圧相当に保持する必要があり、改質器の精製ガス中の蒸気が不足する場合、新たに蒸気を添加するか又は精製ガスを加湿する必要があった。これに対し、本実施形態によれば、改質ガスの約８０％の蒸気流量を供給することで、セルの乾燥を防止することができる。
【００３２】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明によれば、燃料電池発電システムの最高圧を低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る燃料電池発電システムの一実施形態の構成図である。
【図２】本発明に係る燃料電池発電システムの一実施形態の構成図である。
【図３】本発明に係る燃料電池発電システムの一実施形態の構成図である。
【図４】本発明に係る燃料電池発電システムの一実施形態の構成図である。
【符号の説明】
１  改質器
３  ＣＯシフト器
５  ＣＯ選択酸化器
７  燃料電池
９  燃焼器
１１  エゼクタ
２５  熱交換器
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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