(57)【要約】【課題】紙（用紙）のもつ自然の肌合いを備え、印字濃度が濃く、耐水性に優れ、滲みが少なく、フェザーリングが少ないなどの印刷適性に優れ、表面強度が高い多層抄インクジェット用紙を提供することを目的とする。【解決手段】抄造されたベース紙の表面に抄造されたインク受理層を抄き合わせ、該インク受理層を繊維と内添された多孔質材で構成し、その含有量を好ましくは繊維５０〜９０質量％と多孔質材５０〜１０質量％にし、さらに好ましくはインク受理層の繊維の叩解度をカナディアンフリーネス値で５０〜３００ｍｌＣＳＦにし、該インク受理層の表面にインク定着剤を含有する含浸液を塗布し、含浸させる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベース紙の表面にインク受理層が抄き合わせされており、該インク受理層が繊維と内添された多孔質材で構成されており、該インク受理層の表面にインク定着剤を含有する含浸液が塗布され、含浸されていることを特徴とする多層抄インクジェット用紙。
【請求項２】
インク受理層が、繊維５０〜９０質量％と多孔質材５０〜１０質量％で構成されている請求項１記載の多層抄インクジェット用紙。
【請求項３】
インク受理層の繊維の叩解度が、カナディアンフリーネス値で５０〜３００ｍｌＣＳＦである請求項１又は２に記載の多層抄インクジェット用紙。
【請求項４】
インク受理層に内添された多孔質材のＢＥＴ法比表面積が、５０ｍ２／ｇ以上である請求項１〜３のいずれかに記載の多層抄インクジェット用紙。
【請求項５】
インク定着剤が、ポリアミン系カチオン化剤である請求項１〜４のいずれかに記載の多層抄インクジェット用紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、多層抄インクジェット用紙に関し、詳しくは紙（用紙）のもつ自然の肌合いを備え、かつ各種の印刷に必要な表面適性を備えた、インク受理層として顔料コート層を有しないノンコートタイプの多層抄インクジェット用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット方式による画像形成方法は、インクの小滴をインクジェット用紙に付着させて記録を行うものであり、高速印字、多色印字が可能であり、広く普及している。
また、インクジェット方式画像形成方法は、高解像度、高品位の記録画像を得るために、インクジェット方式画像形成装置の改良が行われているが、インクジェット用紙についても種々改良がなされている。例えば、原紙の表面にシリカ、バインダー及びインク定着剤などを含有する塗工液を塗布、乾燥させてコート層を形成し、インクの受理性能を高めたインクジェット用紙が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
これらのインクジェット用紙は、コート紙であり、インク吸収性が高く、印字濃度は優れているが、紙（用紙）のもつ自然の肌合いがないという問題があり、さらに、コート層を塗布、乾燥させる操作が必要であり、工程が煩雑であるという問題があった。
【０００３】
一方、ノンコートタイプのインクジェット用紙としては、原紙の表面にポリビニルアルコールや、デンプンなどの水溶性高分子を塗布し、ステキヒト・サイズ度を３秒以下に低くしたたものが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
しかし、このノンコートタイプのインクジェット用紙は、サイズ度が低いため、ドットが広がりすぎ、高解像度が得られず、また、印字濃度が低いという問題があった。
また、別のノンコートタイプのインクジェット用紙として、支持紙シートと、合成シリカなどの無機酸化物や、カチオン性ポリマーを内添した紙を積層したものが提案されている（例えば、特許文献３参照）。
しかし、このノンコートタイプのインクジェット用紙は、印字後の滲みが大きく、鮮明性に欠けるという問題や、紙の強度低下が生じるという問題があった。
また、このノンコートタイプのインクジェット用紙の紙の強度を改善するために、デンプンなどにより表面強度を向上させた場合は、印字性がさらに悪くなるという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭５９−３５９７７号公報
【特許文献２】
特開昭５２−５３０１２号公報
【特許文献３】
特開昭６３−１１８２８７号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題を解決し、紙（用紙）のもつ自然の肌合いを備え、印字濃度が濃く、耐水性に優れ、滲みが少なく、フェザーリングが少ないなどの印刷適性に優れ、表面強度が高い多層抄インクジェット用紙を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ベース紙と、多孔質材が内添されているインク受理層を抄き合わせ、該インク受理層の表面にインク定着剤を含有する含浸液を塗布、含浸することにより、上記課題を解決できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、ベース紙の表面にインク受理層が抄き合わせされており、該インク受理層が繊維と内添された多孔質材で構成されており、該インク受理層の表面にインク定着剤を含有する含浸液が塗布され、含浸されていることを特徴とする多層抄インクジェット用紙を提供するものである。
また、本発明は、上記多層抄インクジェット用紙において、インク受理層が、繊維５０〜９０質量％と多孔質材５０〜１０質量％で構成されている多層抄インクジェット用紙を提供するものである。
【０００８】
また、本発明は、上記多層抄インクジェット用紙において、インク受理層の繊維の叩解度が、カナディアンフリーネス値で５０〜３００ｍｌＣＳＦである多層抄インクジェット用紙を提供するものである。
また、本発明は、上記多層抄インクジェット用紙において、インク受理層に内添された多孔質材のＢＥＴ法比表面積が、５０ｍ２／ｇ以上である多層抄インクジェット用紙を提供するものである。
さらに、本発明は、上記多層抄インクジェット用紙において、インク定着剤が、ポリアミン系カチオン化剤である多層抄インクジェット用紙を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の多層抄インクジェット用紙において、抄造されたベース紙の紙原料としては、木材パルプ、合成繊維、靭皮繊維などの繊維が挙げられる。木材パルプの具体例としては、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ又はこれらの混合物などが挙げられる。合成繊維の具体例としては、アクリル繊維、ポリエステル繊維、ビニロン繊維などが挙げられる。靭皮繊維の具体例としては、麻、ケナフ、バガスなどが挙げられる。紙原料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ベース紙においては、紙原料と共に、填料、填料定着剤、抄紙助剤、凝集剤、サイズ剤、歩留まり向上剤、紙力増強剤などの添加剤を適宜含有させることができる。
【００１０】
填料としては、タルク、炭酸カルシウム、クレー、カオリナイト、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウムなどが挙げられる。填料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。填料の含有量は、特に制限ないが、通常紙原料１００質量部に対して１〜４０質量部が好ましく、５〜３０質量部が特に好ましい。
填料定着剤としては、カチオン化デンプンなどが挙げられる。
凝集剤としては、硫酸バンドなどが挙げられる。
ベース紙は、上記必須成分及び添加剤を適宜含有させた紙料を抄紙することにより得られる。
【００１１】
本発明においては、抄造されたベース紙の表面に抄造されたインク受理層が抄き合わせされて積層されている。インク受理層の積層は、抄造されたベース紙の片表面にのみ行われてもよいし、抄造されたベース紙の両表面に行われていてもよい。
インク受理層は、繊維と内添された多孔質材で構成されている。
インク受理層に用いる繊維としては、木材パルプ、合成繊維、靭皮繊維などの繊維が挙げられる。上記合成繊維の具体例としては、易叩解アクリル繊維などが挙げられる。繊維は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。繊維の叩解度は、カナディアンフリーネス値で５０〜３００ｍｌＣＳＦであることが好ましく、７０〜２５０ｍｌＣＳＦであることがより好ましく、１００〜２００ｍｌＣＳＦであることが特に好ましい。
【００１２】
インク受理層に内添される多孔質材のＢＥＴ法比表面積は、５０ｍ２／ｇ以上が好ましく、１００〜４５０ｍ２／ｇが特に好ましい。
多孔質材の平均粒径は、１〜２０μｍが好ましく、２〜１５μｍが特に好ましい。
多孔質材の具体例としては、合成シリカ、セピオライト、ゼオライト、ケイソウ土及びアルミナなどが好ましく挙げられる。多孔質材は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
インク受理層における繊維と多孔質材の含有割合は、繊維が５０〜９０質量％であり、多孔質材が５０〜１０質量％であることが好ましい。多孔質材の含有量が１０質量％未満では、インキの吸収性が低下し、インクの発色性、細部の鮮明性が低下するので好ましくない。また、多孔質材の含有量が５０質量％を超えると、インク発色性は良好であるが、ベース紙とインク受理層との間の接着強度及びインク受理層の表面強度が低下するので好ましくない。多孔質材の含有量としては、印字性、表面強度などの観点からは、１５〜３５質量％が特に好ましい。
【００１３】
インク受理層においては、繊維及び多孔質材と共に、多孔質材の定着剤、抄紙助剤、サイズ剤、紙力増強剤などを適宜含有させることができる。
多孔質材の定着剤としては、通常の抄紙で使用されるエポキシ系樹脂、デンプン、アクリルアミド系樹脂、硫酸バンド、アクリル系樹脂などが挙げられる。
インク受理層の坪量は、１０〜５０ｇ／ｍ２が好ましい。
インク受理層は、上記必須成分及び添加剤を適宜含有させた紙料を抄紙することにより得られる。
本発明においては、それぞれ抄造されたベース紙とインク受理層は、抄き合わせされる。
【００１４】
また、本発明においては、インク受理層の表面には、インク定着剤を含有する含浸液が塗布され、含浸されている。
インク定着剤は、インクジェットから噴出され、インク受理層の表面に付着するインクを定着させる機能を有するものである。
インク定着剤は、インクが通常アニオン性を有するので、カチオン化剤が好ましい。カチオン化剤としては、ポリアミン系ポリマー、オリゴマーが好ましく、１〜３級アミンポリマー、４級アンモニウム塩ポリマー、オリゴマーなどがより好ましく、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミドの共重合物、ジアリルアミン塩酸塩とアクリルアミド又は二酸化硫黄との共重合物、ジアリルメチルアミン塩酸塩共重合物などが特に好ましい。
含浸液にはインク受理層の表面強度を向上させる目的で、表面強度向上剤を含有させることも好ましい。
表面強度向上剤としては、ポリビニルアルコール、酸化デンプン、変性デンプン、ＣＭＣ、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂などが挙げられる。
含浸液には、帯電防止剤、染料などの添加剤を含有させることができる。
含浸液の媒体は、水が好ましい。
【００１５】
含浸液は、インク定着剤及びその他の成分を水に溶解又は分散させることにより得られる。
含浸液中のインク定着剤の含有量は、インク受理層の多孔質材含有量に対して適宜選定される。即ち、インク受理層中の多孔質材含有量が多い場合は、インク吸収量が多く、それに伴ったインク定着剤量が必要であり、また多孔質材が少ない場合は、インク吸収量が少なくなり、インク定着剤量は少ない量で十分となる。
このような点より、インク受理層へのインク定着剤の含浸量は、インク受理層中の多孔質材１００質量部当りに対して５〜３０質量部（固形分量）が好ましく、８〜２０質量部が特に好ましい。
【００１６】
含浸液中に配合される他の薬剤としては、表面強度向上剤、サイズ剤、助剤などが挙げられ、適宜使用することが好ましい。
含浸液の塗布は、ベース紙とインク受理層を抄き合わせ抄紙する工程で行うことが好ましく、含浸液の塗布は、サイズプレス、スプレーコーティング法などで行うことで、工程の簡素化が図れる。
本発明のインクジェット用紙は薄物より厚物までの種々の米坪量に対応することが可能である。
【００１７】
【実施例】
次に、本発明を実施例により具体的に説明する。ただし、本発明は、これらの例によって、何ら限定されるものではない。
【００１８】
（実施例１）
針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）２０質量％と広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）８０質量％からなる木材パルプ（叩解度１５０ｍｌＣＳＦ）７５質量部、及び多孔質材としての合成シリカ（商品名「ミズカシルＰ−７８Ａ」、水沢化学工業（株）製、平均粒径３．５μｍ、ＢＥＴ法比表面積３６０ｍ２／ｇ）２５質量部からなるパルプスラリーに、アクリル系紙力剤（商品名「ポリストロン１１７」、荒川化学工業（株）製）０．５質量部、填料定着剤としてのカチオン化デンプン（商品名「ＣＡＴ０３０４」、日本エヌエスシー（株）製）１．０質量部、硫酸バンド２．０質量部を添加し、合成シリカを木材パルプに定着させた原料を、円網抄紙機で、乾燥後の坪量が３０ｇ／ｍ２になるように調整したインク受理層用のウェットシート（１）を抄造した。
【００１９】
次に、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）１５質量％と広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）８５質量％からなる木材パルプ（叩解度４００ｍｌＣＳＦ）１００質量部、タルク（商品名「ＫＡ−６」、日本タルク（株）製）１５質量部、ロジン系サイズ剤（商品名「サイズパインＥ−５０」、荒川化学工業（株）製）０．６質量部、填料定着剤としてのカチオン化デンプン（商品名「アミロファックスＴ−２２００」、松谷化学（株）製）０．７質量部、硫酸バンド１．５質量部を添加し、混合した原料を、長網抄紙機で、乾燥後の坪量が２００ｇ／ｍ２になるように調整したベース紙用のウェットシート（２）を抄造した。
上記インク受理層用のウェットシート（１）と上記ベース紙用のウェットシート（２）を抄き合わせして、２層の積層シートを得た。
【００２０】
ポリビニルアルコール（商品名「ＮＨ−１８」、日本合成化学（株）製）２．５質量％及びカチオン化剤としてのジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体（商品名「ＰＡＳ−Ｊ−８１」、日東紡績（株）製）２．５質量％を含有する水溶液からなる含浸液を各成分が各々０．５ｇ／ｍ２になるように、サイズプレスにより得られた積層シートのインク受理層の表面に塗布し、含浸させ、乾燥し、坪量２３１ｇ／ｍ２の２層抄インクジェット用紙を得た。インク受理層には、合成シリカが１９．５質量％含有されており、カチオン化剤の塗布量は、合成シリカ１００質量部に対して約８．３質量部であった。
得られた２層抄インクジェット用紙をインクジェットプリンタＥＰＳＯＮ  ＰＭ−７００Ｃで印字した結果、インクの滲み及びフェザーリングがなく、良好な印字仕上りであった。得られた２層抄インクジェット用紙の物性を表１に示す。
【００２１】
（実施例２）
ＬＢＫＰ１００質量％からなる木材パルプ（叩解度１２５ｍｌＣＳＦ）７０質量部、多孔質材としての合成シリカ（商品名「ミズカシルＰ−７８Ａ」、水沢化学工業（株）製、平均粒径３．５μｍ、ＢＥＴ法比表面積３６０ｍ２／ｇ）１５質量部及び合成シリカ（商品名「ゼオシール１１００Ｖ」、多木化学工業（株）製、平均粒径２０μｍ、ＢＥＴ法比表面積１５０ｍ２／ｇ）１５質量部からなるパルプスラリーに、紙力剤（商品名「ポリストロン１１７」、荒川化学工業（株）製）０．５質量部、多孔質材定着剤としてのカチオン化デンプン（商品名「ＣＡＴ０３０４」、日本エヌエスシー（株）製）１．０質量部、硫酸バンド２．０質量部を添加し、合成シリカを木材パルプに定着させた原料を、２基の円網抄紙機で、乾燥後の坪量が各々２５ｇ／ｍ２になるように調整したインク受理層用のウェットシート（１）を２枚抄造した。
２枚の上記インク受理層用のウェットシート（１）を、実施例１で得られたベース紙用のウェットシート（２）の両表面にそれぞれ抄き合わせして、３層の積層シートを得た。
【００２２】
ポリビニルアルコール（商品名「Ｒ−１１３０」、クラレ（株）製）１．０質量％及びカチオン化剤としてのジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体（商品名「ＰＡＳ−Ｊ−８１」、日東紡績（株）製）３．０質量％を含有する水溶液からなる含浸液を各成分がそれぞれ０．２５ｇ／ｍ２、０．７５ｇ／ｍ２になるように、サイズプレスにより得られた積層シートのインク受理層の表面に塗布し、含浸させ、乾燥し、坪量２５１ｇ／ｍ２の３層抄インクジェット用紙を得た。インク受理層には、合成シリカが２５質量％含有されており、カチオン化剤の塗布量は、合成シリカ１００質量部に対して約１１．５質量部であった。
得られた３層抄インクジェット用紙をインクジェットプリンタＥＰＳＯＮ  ＰＭ−７００Ｃで印字した結果、インクの滲み及びフェザーリングがなく、良好な印字仕上りであった。得られた３層抄インクジェット用紙の物性を表１に示す。
【００２３】
（比較例１）
ＮＢＫＰ２０質量％とＬＢＫＰ８０質量％からなる木材パルプ（叩解度４００ｍｌＣＳＦ）７５質量部、及び多孔質材としての合成シリカ（商品名「ミズカシルＰ−７８Ａ」、水沢化学工業（株）製、平均粒径３．５μｍ、ＢＥＴ法比表面積３６０ｍ２／ｇ）２５質量部からなるパルプスラリーに、アクリル系紙力剤（商品名「ポリストロン１１７」、荒川化学工業（株）製）０．５質量部、填料定着剤としてのカチオン化デンプン（商品名「ＣＡＴ０３０４」、日本エヌエスシー（株）製）１．０質量部、硫酸バンド２．０質量部、及びカチオン化剤としてのジアリルアミン塩酸塩−アクリルアミド共重合体（商品名「ＳＲ１００１」、住友化学（株）製）１０質量部を添加し、合成シリカを木材パルプに定着させた原料を、円網抄紙機で、乾燥後の坪量が３０ｇ／ｍ２になるように調整したインク受理層用のウェットシート（１）を抄造した。
【００２４】
次に、ＮＢＫＰ１５質量％とＬＢＫＰ８５質量％からなる木材パルプ（叩解度４２０ｍｌＣＳＦ）１００質量部、タルク（商品名「ＫＡ−６」、日本タルク（株）製）１５質量部、ロジン系サイズ剤（商品名「サイズパインＥ−５０」、荒川化学工業（株）製）０．６質量部、填料定着剤としてのカチオン化デンプン（商品名「アミロファックスＴ−２２００」、松谷化学（株）製）０．７質量部、硫酸バンド１．５質量部を添加し、混合した原料を、長網抄紙機で、乾燥後の坪量が２００ｇ／ｍ２になるように調整したベース紙用のウェットシート（２）を抄造した。
上記インク受理層用のウェットシート（１）と上記ベース紙用のウェットシート（２）を抄き合わせして、２層の積層シートを得た。
ポリビニルアルコール（商品名「ＮＨ−１８」、日本合成化学（株）製）２．５質量％を含有する水溶液からなる含浸液をポリビニルアルコールが０．５ｇ／ｍ２になるように、サイズプレスにより得られた積層シートのインク受理層の表面に塗布し、含浸させ、乾燥し、坪量約２３１ｇ／ｍ２の２層抄インクジェット用紙を得た。インク受理層には、合成シリカが２０質量％含有されていた。
得られた２層抄インクジェット用紙をインクジェットプリンタＥＰＳＯＮ  ＰＭ−７００Ｃで印字した結果、インクの滲み及びフェザーリングが認められ、印字適性が不良であった。得られた２層抄インクジェット用紙の物性を表１に示す。
【００２５】
＜実施例及び比較例のインクジェット用紙の物性＞
実施例及び比較例の多層抄インクジェット用紙の印字濃度、耐水性、滲み、フェザーリング、表面強度を下記の方法で測定した。それらの結果を表１に示す。
（１）印字濃度
インクジェットプリンターＥＰＳＯＮ  ＰＭ−７００Ｃで多層抄インクジェット用紙に印字後、マクベス反射濃度計（ＲＤ−１９４）で、赤、黒、黄、青の各印字濃度を測定した。（数値が高い程印刷濃度が濃い。）
（２）耐水性
インクジェットプリンターＥＰＳＯＮ  ＰＭ−７００Ｃで多層抄インクジェット用紙に印字後、印字された多層抄インクジェット用紙を水中に１時間浸漬し、インクの染み出し程度を目視で観察し、下記の基準で評価した。
５：インクの染み出しが殆どなかった。
４：インクの染み出しが僅かにあった。
３：インクの染み出しが少しあった。
２：インクの染み出しがかなりあった。
１：インクの染み出しが著しかった。
【００２６】
（３）滲み
インクジェットプリンターＥＰＳＯＮ  ＰＭ−７００Ｃで多層抄インクジェット用紙に印字後、印字の白抜け文字の潰れ程度を目視で観察し、下記の基準で評価した。
５：インクの滲みが殆どなく、文字の潰れがなかった。
４：インクの滲みが僅かにあり、文字の潰れが僅かにあった。
３：インクの滲みが少しあり、文字の潰れが少しあった。
２：インクの滲みがかなりあり、文字の潰れがかなりあった。
１：インクの滲みが著しく、文字の潰れが著しかった。
【００２７】
（４）フェザーリング
インクジェットプリンターＥＰＳＯＮ  ＰＭ−７００Ｃで多層抄インクジェット用紙に印字後、細線の枝毛を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○：枝毛がなかった。
△：枝毛が少しあった。
×：枝毛がかなりあった。
（５）表面強度
印刷適性試験機ＲＩ−３（明製作所製）を用いて、下記条件で印刷を行い、下記基準で表面強度の評価を行った。
印刷インク：ＳＭＸタックグレード２０（東洋インキ製）
印刷インク量：１ｇ
印刷スピード：８０ＲＰＭ
（表面強度の基準）
○：印刷時に、表層の紙剥けが全く発生しなかった。
△：印刷時に、表層の紙剥けが部分的に発生した。
×：印刷時に、表層の紙剥けが全面的に発生した。
【００２８】
【表１】
2004284282.tif 000002
【００２９】
【発明の効果】
本発明の多層抄インクジェット用紙は、紙（用紙）のもつ自然の肌合いを備え、印字濃度が濃く、耐水性に優れ、滲みが少なく、フェザーリングが少ないなどの印刷適性に優れ、表面強度が高い。