(57)【要約】【課題】ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒよりも更に短波長のレーザー光、特に波長４４０ｎｍ以下で汎用性の高い波長４０５ｎｍ近辺の半導体レーザー光による記録再生が可能であり、かつ優れた記録特性を有する光情報記録媒体、及び短波長レーザー光に対して高い感度を示す色素化合物を含む記録層を設けた光情報記録媒体を用いることで情報の高密度記録が可能な情報記録方法を提供する。【解決手段】基板上にレーザー光照射による情報の記録が可能な記録層を有する光情報記録媒体であって、前記記録層が下記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表されるインドレニン化合物を含有することを特徴とする光情報記録媒体である。【化１】2004050612.tif 000022［式中、Ｖ１〜Ｖ８は水素原子、置換基を表し、各々同士で環を形成していても良い。Ｒ１〜Ｒ１０は水素原子、アルキル基、アリール基を、Ｘはアリール基、ヘテロアリール基を、Ｘ１〜Ｘ４はアルケニル基、アリール基、ヘテロアリール基を表す。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上にレーザー光照射による情報の記録が可能な記録層を有する光情報記録媒体であって、前記記録層が下記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるインドレニン化合物を含有することを特徴とする光情報記録媒体。
【化１】
2004050612.tif 000019
［一般式（Ｉ）中、Ｖ１〜Ｖ４は水素原子または置換基を表し、各々同士で環を形成していても良い。Ｒ１、Ｒ２は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、Ｘは、アリール基またはヘテロアリール基を表す。］
【化２】
2004050612.tif 000020
【化３】
2004050612.tif 000021
［一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）中、Ｖ５〜Ｖ８は水素原子または置換基を表す。Ｒ３〜Ｒ１０は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、Ｘ１〜Ｘ４はアルケニル基、アリール基またはヘテロアリール基を表す。］
【請求項２】
請求項１に記載の光情報記録媒体にレーザー光を照射して情報を記録することを特徴とする情報記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、レーザー光を用いて情報の記録および再生が可能な光情報記録媒体および情報記録方法に関するものである。特に本発明は、波長４４０ｎｍ以下の短波長レーザー光を用いて情報を記録するのに適したヒートモード型の光情報記録媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、レーザー光により一回限りの情報の記録が可能な光情報記録媒体（光ディスク）が知られている。この光ディスクは、追記型ＣＤ（所謂ＣＤ−Ｒ）とも称され、その代表的な構造は、透明な円盤状基板上に有機色素からなる記録層、金などの金属からなる光反射層、さらに樹脂製の保護層がこの順に積層状態で設けられている。そしてこのＣＤ−Ｒへの情報の記録は、近赤外域のレーザー光（通常は７８０ｎｍ付近の波長のレーザー光）をＣＤ−Ｒに照射することにより行われ、記録層の照射部分がその光を吸収して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的変化（例えば、ピットの生成）が生じてその光学的特性を変えることによって、情報が記録される。
【０００３】
一方、このＣＤ−Ｒの情報の読み取り（再生）もまた記録用のレーザー光と同じ波長のレーザー光を照射することにより行われ、記録層の光学的特性が変化した部位（記録部分）と変化しない部位（未記録部分）との反射率の違いを検出することによって情報が再生される。
【０００４】
近年、記録密度のより高い光情報記録媒体が求められている。このような要望に対して、追記型デジタル・ヴァーサタイル・ディスク（所謂ＤＶＤ−Ｒ）と称される光ディスクが提案されている（例えば、「日経ニューメディア」別冊「ＤＶＤ」、１９９５年発行）。このＤＶＤ−Ｒは、照射されるレーザー光のトラッキングのための案内溝（プレグルーブ）がＣＤ−Ｒに比べて半分以下（０．７４〜０．８μｍ）と狭く形成された透明な円盤状基板上に、色素からなる記録層、そして通常は該記録層の上に光反射層、そして更に必要により保護層を設けてなるディスクを二枚、あるいは該ディスクと同じ形状の円盤状保護基板とを該記録層を内側にして接着剤で貼り合わせた構造を有している。ＤＶＤ−Ｒへの情報の記録再生は、可視レーザー光（通常は、６３０ｎｍ〜６８０ｎｍの範囲の波長のレーザー光）を照射することにより行われ、ＣＤ−Ｒより高密度の記録が可能であるとされている。
【０００５】
最近、インターネット等のネットワークやハイビジョンＴＶが急速に普及している。また、ＨＤＴＶ（Ｈｉｇｈ　Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ）の放映も間近にひかえており、画像情報を安価簡便に記録するために大容量を有する記録媒体への要求が高まっている。ＤＶＤ−Ｒは、大容量の記録媒体としての地位をある程度までは確保されているものの、将来の要求に対応できる程の充分大きな記録容量を有しているとは言えない。そこで、ＤＶＤ−Ｒよりも更に短波長のレーザー光を用いることによって記録密度を向上させ、より大きな記録容量を備えた光ディスクの開発が進められている。
【０００６】
例えば、特開平４−７４６９０号公報、特開平７−３０４２５６号公報、特開平７−３０４２５７号公報、特開平８−１２７１７４号公報、同１１−５３７５８号公報、同１１−３３４２０４号公報、同１１−３３４２０５号公報、同１１−３３４２０６号公報、同１１−３３４２０７号公報、特開２０００−４３４２３号公報、同２０００−１０８５１３号公報、同２０００−１１３５０４号公報、同２０００−１４９３２０号公報、同２０００−１５８８１８号公報、同２０００−２２８０２８号公報、同２００１−３９０３４号公報および同２００１−２５３１７１号公報には、有機色素を含む記録層を有する光情報記録媒体において、記録層側から光反射層側に向けて波長５３０ｎｍ以下のレーザー光を照射することにより、情報の記録再生を行う記録再生方法が開示されている。具体的には、記録層の色素として、ポルフィリン化合物、アゾ系色素、金属アゾ系色素、キノフタロン系色素、トリメチンシアニン色素、ジシアノビニルフェニル骨格色素、クマリン化合物、ナフタロシアニン化合物、オキサゾール化合物等を用いた光ディスクに、青色（波長４３０ｎｍ、４８８ｎｍ）または青緑色（波長５１５ｎｍ）のレーザー光を照射することにより情報の記録再生を行う情報記録再生方法が提案されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者の検討では、上記公報に記載の光ディスクは、実用上感度、そして反射率や変調度などの記録特性においては未だ充分でないことから更に改良を要することが判明した。
本発明の課題は、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒよりも更に短波長のレーザー光、特に波長４４０ｎｍ以下、とりわけ汎用性の高い波長４０５ｎｍ近辺の半導体レーザー光によっても記録再生が可能であり、かつ優れた記録特性（高感度、高反射率、高変調度）を有する光情報記録媒体を提供することである。
また、本発明の課題は、特に短波長レーザー光に対して高い感度を示す色素化合物を含む記録層を設けた光情報記録媒体を用いることにより、情報の高密度記録が可能な情報記録方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者の研究により、特定のインドレニン化合物を記録層の記録材料として用いることで、短波長、特に波長が４４０ｎｍ以下のレーザー光に対しても高い感度を示し、かつ高い反射率、そして高い変調度を与える良好な記録再生特性を備えた光情報記録媒体を製造できることが見出された。
【０００９】
本発明は、基板上にレーザー光照射、特に波長４４０ｎｍ以下のレーザー光照射による情報の記録が可能な記録層を有する光情報記録媒体であって、前記記録層が下記一般式（Ｉ）で表されるインドレニン化合物を含有する光情報記録媒体にある。
【００１０】
【化４】
2004050612.tif 000002
［一般式（Ｉ）中、Ｖ１〜Ｖ４は水素原子または置換基を表し、各々同士で環を形成していても良い。Ｒ１、Ｒ２は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、Ｘはアリール基またはヘテロアリール基を表す。］
【００１１】
また、本発明は、上記インドレニン化合物が下記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される光情報記録媒体にもある。
【００１２】
【化５】
2004050612.tif 000003
【化６】
2004050612.tif 000004
［一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）中、Ｖ５〜Ｖ８は水素原子または置換基を表す。Ｒ３〜Ｒ１０は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、Ｘ１〜Ｘ４はアルケニル基、アリール基またはヘテロアリール基を表す。］
【００１３】
さらに本発明は、上記光情報記録媒体に光情報記録媒体にレーザー光、特に波長４４０ｎｍ以下のレーザー光を照射して情報を記録する情報記録方法にもある。
【００１４】
本発明の光情報記録媒体は、以下の態様であることが好ましい。
（１）本発明の光情報記録媒体は波長４４０ｎｍ以下、とりわけ汎用性の高い波長４０５ｎｍ近辺の半導体レーザー光によって記録再生される。
【００１５】
（２）上記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）において、Ｘ、Ｘ１〜Ｘ４がアリール基またはヘテロアリール基である。
（３）上記一般式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）において、Ｒ１〜Ｒ１０がアルキル基である。
（４）記録層とは別に金属からなる光反射層を具えている。
（５）記録層とは別に保護層を具えている。
（６）基板が、その表面にトラックピッチ０．２〜０．５μｍのプレグルーブが形成された透明な円盤状基板であり、記録層が、該プレグルーブが形成されている側の表面に設けられている。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明の光情報記録媒体は、記録層が下記一般式（Ｉ），（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるインドレニン化合物（以下、単に「本発明におけるインドレニン化合物」という場合がある。）を含有することを特徴とする。
【００１７】
【化７】
2004050612.tif 000005
【００１８】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す。
上記アルキル基の炭素原子数は、好ましくは１〜１０であり、さらに好ましくは１〜６である。上記アリール基の炭素原子数は、好ましくは６乃至１６であり、さらに好ましくは６である。上記アルキル基およびアリール基はさらに置換基を有していても良く、該置換基の例としては、炭素原子数１〜２０の鎖状または環状のアルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル）、炭素原子数６〜１８のアリール基（例えば、フェニル、クロロフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、１−ナフチル）、炭素原子数７〜１８のアラルキル基（例えば、ベンジル、アニシル）、炭素原子数２〜２０のアルケニル基（例えば、ビニル、２−メチルビニル）、炭素原子数２〜２０のアルキニル基（例えば、エチニル、２−メチルエチニル、２−フェニルエチニル）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、炭素原子数２〜２０のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、サリチロイル、ピバロイル）、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メトキシ、ブトキシ、シクロヘキシルオキシ）、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ、トルオイル）、炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、ブチルチオ、ベンジルチオ、３−メトキシプロピルチオ）、炭素原子数６〜２０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ、４−クロロフェニルチオ）、炭素原子数１〜２０のアルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ブタンスルホニル）、炭素原子数６〜２０のアリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、パラトルエンスルホニル）、炭素原子数１〜１７のカルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル）、炭素原子数１〜１６のアミド基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド）、炭素原子数２〜１０のアシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ）、炭素原子数２〜１０のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、５若しくは６員のヘテロ環基（例えば、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリルなどの芳香族ヘテロ環、ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピラン環、チオピラン環、ジオキサン環、ジチオラン環などのヘテロ環）が挙げられる。
【００１９】
上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２によって表される無置換のアルキル基またはアリール基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００２０】
一般式（Ｉ）中、Ｘは、アリール基またはヘテロアリール基を表す。
上記アリール基の炭素原子数は、好ましくは６〜１６、さらに好ましくは６である。上記ヘテロアリール基の好ましい例としては、ピロール環、チアゾール環、オキサゾール環、セレナゾール環、イミダゾール環、テルラゾール環、２−キノリン環、４−キノリン環、チアゾリン環、オキサジアゾール環、チエニル環、フリル環およびこれらのベンゾ縮環体由来の環が挙げられ、特に好ましくはピロール環、チアゾール環、オキサゾール環、セレナゾール環、イミダゾール環、２−キノリン環、４−キノリン環、チエニル環、フリル環およびこれらのベンゾ縮環体由来の環である。
【００２１】
上記アリール基またはヘテロアリール基はさらに置換基を有していても良く、該置換基の例としては、炭素原子数１〜２０の鎖状または環状のアルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル）、炭素原子数６〜１８のアリール基（例えば、フェニル、クロロフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、１−ナフチル）、炭素原子数７〜１８のアラルキル基（例えば、ベンジル、アニシル）、炭素原子数２〜２０のアルケニル基（例えば、ビニル、２−メチルビニル）、炭素原子数２〜２０のアルキニル基（例えば、エチニル、２−メチルエチニル、２−フェニルエチニル）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、炭素原子数２〜２０のアシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、サリチロイル、ピバロイル）、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メトキシ、ブトキシ、シクロヘキシルオキシ）、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ、トルオイル）、炭素原子数１〜２０のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、ブチルチオ、ベンジルチオ、３−メトキシプロピルチオ）、炭素原子数６〜２０のアリールチオ基（例えば、フェニルチオ、４−クロロフェニルチオ）、炭素原子数１〜２０のアルキルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ブタンスルホニル）、炭素原子数６〜２０のアリールスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル、パラトルエンスルホニル）、炭素原子数１〜１７のカルバモイル基（例えば、無置換のカルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル）、炭素原子数１〜１６のアミド基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド）、炭素原子数２〜１０のアシルオキシ基（例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ）、炭素原子数２〜１０のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、５若しくは６員のヘテロ環基（例えば、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリルなどの芳香族ヘテロ環、ピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピラン環、チオピラン環、ジオキサン環、ジチオラン環などのヘテロ環）が挙げられる。
【００２２】
一般式（Ｉ）中、Ｖ１〜Ｖ４は、水素原子または置換基を表し、各々同士で環を形成していても良い。Ｖ１〜Ｖ４として、水素原子以外の好ましい置換基の例としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基、炭素原子数７〜１５のアラルキル基、炭素原子数１〜１０のヘテロ環基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基、炭素原子数１〜２０のアルキルスルフェニル基、炭素原子数６〜１４のアリールスルフェニル基、炭素原子数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素原子数６〜１４のアリールスルホニル基、炭素原子数２〜２１のアシル基、炭素原子数１〜２５のカルバモイル基、炭素原子数０〜３２のスルファモイル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素原子数７〜１５のアリールオキシカルボニル基、炭素原子数２〜２１のアシルアミノ基、炭素原子数１〜２０のスルホニルアミノ基、炭素原子数０〜３２のアミノ基、炭素原子数２〜２０のアシルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基およびハロゲン原子を挙げることができるが、更に好ましいものは、炭素原子数３〜１６のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数３〜１６のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数３〜１６のアルキルスルフェニル基、炭素原子数６〜１０のアリールスルフェニル基、炭素原子数３〜１６アルキルスルホニル基、炭素原子数６〜１０のアリールスルホニル基、炭素原子数２〜２０のスルファモイル基、炭素原子数２〜８のアシルオキシ基である。
【００２３】
本発明のインドレニン化合物としては、さらに下記一般式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表されるものを用いることができる。
【００２４】
【化８】
2004050612.tif 000006
【００２５】
【化９】
2004050612.tif 000007
【００２６】
一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）中、Ｖ５〜Ｖ８は水素原子または置換基を表す。Ｖ５〜Ｖ８として、水素原子以外の好ましい置換基の例としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜１４のアリール基、炭素原子数７〜１５のアラルキル基、炭素原子数１〜１０のヘテロ環基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基、炭素原子数６〜１４のアリールオキシ基、炭素原子数１〜２０のアルキルスルフェニル基、炭素原子数６〜１４のアリールスルフェニル基、炭素原子数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素原子数６〜１４のアリールスルホニル基、炭素原子数２〜２１のアシル基、炭素原子数１〜２５のカルバモイル基、炭素原子数０〜３２のスルファモイル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシカルボニル基、炭素原子数７〜１５のアリールオキシカルボニル基、炭素原子数２〜２１のアシルアミノ基、炭素原子数１〜２０のスルホニルアミノ基、炭素原子数０〜３２のアミノ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基およびハロゲン原子を挙げることができるが、更に好ましいものは、炭素原子数３〜１６のアルキル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭素原子数３〜１６のアルコキシ基、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数３〜１６のアルキルスルフェニル基、炭素原子数６〜１０のアリールスルフェニル基、炭素原子数３〜１６アルキルスルホニル基、炭素原子数６〜１０のアリールスルホニル基、炭素原子数２〜２０のスルファモイル基である。
【００２７】
一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）中、Ｒ３〜Ｒ１０は、上述した一般式（Ｉ）におけるＲ１、Ｒ２と同義である。また、一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）中、Ｘ１〜Ｘ４は、アルケニル基、アリール基またはヘテロアリール基を表す。
上記アルケニル基の炭素原子数は、好ましくは２〜８であり、さらに好ましくは２〜４である。上記アリール基の炭素原子数は、好ましくは６〜１６、さらに好ましくは６である。上記ヘテロアリール基の好ましい例としては、ピロール環、チアゾール環、オキサゾール環、セレナゾール環、イミダゾール環、テルラゾール環、２−キノリン環、４−キノリン環、チアゾリン環、オキサジアゾール環オキサジアゾール環、チエニル環、フリル環およびこれらのベンゾ縮環体由来の環が挙げられ、特に好ましくはピロール環、チアゾール環、オキサゾール環、セレナゾール環、イミダゾール環、２−キノリン環、４−キノリン環、チエニル環、フリル環およびこれらのベンゾ縮環体由来の環である。
【００２８】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、任意の位置で結合して多量体を形成していてもよく、この場合の各単位は互いに同一でも異なっていてもよく、またポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコール、セルロース等のポリマー鎖に結合していてもよい。
【００２９】
本発明の光情報記録媒体に用いられる一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）のいずれかで表されるインドレニン化合物は、特定の化合物単独で使用してもよく、また構造の異なったものを複数種混合して用いてもよいが、単独で使用することが好ましい。また、記録層中の本発明におけるインドレニン化合物の含有量は、記録層全体の乾燥質量に対し、５０〜１００質量％が好ましく、７５〜９５質量％が更に好ましい。さらに、本発明における記録層には、本発明の効果に影響を与えない範囲で従来の光情報記録媒体に用いることのできる色素を本発明におけるインドレニン化合物と併用してもよい。
【００３０】
以下に、本発明におけるインドレニン化合物の好ましい具体例（化合物（Ｓ−１）〜（Ｓ−１８））を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３１】
【化１０】
2004050612.tif 000008
【００３２】
【化１１】
2004050612.tif 000009
【００３３】
【化１２】
2004050612.tif 000010
【００３４】
【化１３】
2004050612.tif 000011
【００３５】
本発明におけるインドレニン化合物は、一般的なインドール環合成法、例えばＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　Ｐｅｒｋｉｎ　Ｔｒａｎｓｌａｔｉｏｎ２、２１２３〜２１２８頁（１９９９年）に記載、引用若しくはこれらに類似の方法により合成することができる。
【００３６】
本発明の光情報記録媒体は、基板上に前記本発明におけるインドレニン化合物を含有する記録層を有する。本発明の光情報記録媒体には、種々の構成のものが含まれる。本発明の光情報記録媒体は、一定のトラックピッチのプレグルーブが形成された円盤状基板上に記録層、光反射層および保護層をこの順に有する構成、あるいは該基板上に光反射層、記録層および保護層をこの順に有する構成であることが好ましい。また、一定のトラックピッチのプレグルーブが形成された透明な円盤状基板上に記録層および光反射層が設けられてなる二枚の積層体が、それぞれの記録層が内側となるように接合された構成も好ましい。
【００３７】
本発明の光情報記録媒体は、より高い記録密度を達成するためにＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒに比べて、より狭いトラックピッチのプレグルーブが形成された基板を用いることが可能である。本発明の光情報記録媒体の場合、該トラックピッチは２００〜８００ｎｍの範囲にあることが好ましく、更に２００〜５００ｎｍの範囲にあることが好ましく、特に２５０〜３５０ｎｍの範囲にあることが好ましい。
プレグルーブの深さは、５〜１５０ｎｍの範囲にあることが好ましく、更に１０〜１００ｎｍの範囲にあることが好ましく、特に２０〜５０ｎｍの範囲にあることが好ましい。
隣接するプレグルーブ同士の幅は５０〜４００ｎｍの範囲にあることが好ましく、更に８０〜３００ｎｍの範囲にあることが好ましく、特に１００〜２５０ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００３８】
本発明の光情報記録媒体として、円盤状基板上に記録層、光反射層、および保護層をこの順に有する構成のものを例にとって、以下にその製造方法を説明する。
【００３９】
本発明の光情報記録媒体の基板は、従来の光情報記録媒体の基板として用いられている各種の材料から任意に選択することができる。基板材料としては、例えばガラス、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、アモルファスポリオレフィンおよびポリエステルなどを挙げることができ、所望によりそれらを併用してもよい。なお、これらの材料はフィルム状としてまたは剛性のある基板として使うことができる。上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性および価格などの点からポリカーボネートが好ましい。
【００４０】
記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、接着力の向上および記録層の変質防止の目的で、下塗層が設けられてもよい。下塗層の材料としては例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；およびシランカップリング剤などの表面改質剤を挙げることができる。下塗層は、上記物質を適当な溶剤に溶解または分散して塗布液を調製したのち、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコートなどの塗布法により基板表面に塗布することにより形成することができる。下塗層の層厚は一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。
【００４１】
記録層の形成は、蒸着、スパッタリング、ＣＶＤまたは溶剤塗布等の方法によって行うことができるが、溶剤塗布が好ましい。この場合、本発明におけるインドレニン化合物、更に所望によりクエンチャー、結合剤などを溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いで、この塗布液を基板表面に塗布して塗膜を形成したのち乾燥することによって行うことができる。
塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、乳酸エチル、セロソルブアセテートなどのエステル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミドなどのアミド；メチルシクロヘキサンなどの炭化水素；ジブチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル；エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール；２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールなどのフッ素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル類などを挙げることができる。上記溶剤は使用する色素の溶解性を考慮して単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤滑剤など各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。
【００４２】
溶剤を塗布することによって記録層を形成する際に結合剤を使用する場合、結合剤の例としては、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高分子物質；およびポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物などの合成有機高分子を挙げることができる。記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤の使用量は、一般に色素（本発明におけるインドレニン化合物を含む。以下同様）に対して０．０１倍量〜５０倍量（質量比）の範囲にあり、好ましくは０．１倍量〜５倍量（質量比）の範囲にある。このようにして調製される塗布液中の色素の濃度は、一般に０．０１〜１０質量％の範囲にあり、好ましくは０．１〜５質量％の範囲にある。
【００４３】
塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができる。記録層は単層でも重層でもよい。記録層の層厚は一般に２０〜５００ｎｍの範囲にあり、好ましくは３０〜３００ｎｍの範囲にあり、より好ましくは５０〜１５０ｎｍの範囲にある。
【００４４】
記録層には、記録層の耐光性を向上させるために、種々の褪色防止剤を含有させることができる。上記褪色防止剤としては、一般的に一重項酸素クエンチャーが用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、既に公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用することができる。その具体例としては、特開昭５８−１７５６９３号、同５９−８１１９４号、同６０−１８３８７号、同６０−１９５８６号、同６０−１９５８７号、同６０−３５０５４号、同６０−３６１９０号、同６０−３６１９１号、同６０−４４５５４号、同６０−４４５５５号、同６０−４４３８９号、同６０−４４３９０号、同６０−５４８９２号、同６０−４７０６９号、同６３−２０９９９５号、特開平４−２５４９２号、特公平１−３８６８０号、および同６−２６０２８号等の各公報、ドイツ特許３５０３９９号明細書、そして日本化学会誌１９９２年１０月号第１１４１頁などに記載のものを挙げることができる。好ましい一重項酸素クエンチャーの例としては、下記の一般式（Ａ）で表される化合物を挙げることができる。
【００４５】
【化１４】
2004050612.tif 000012
【００４６】
但し、Ｒ２１は置換基を有していてもよいアルキル基を表わし、そしてＱ−はアニオンを表わす。
【００４７】
一般式（Ａ）において、Ｒ２１は置換されていてもよい炭素数１〜８のアルキル基が一般的であり、無置換の炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。アルキル基の置換基としては、ハロゲン原子（例、Ｆ，Ｃｌ）、アルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ）、アシル基（例、アセチル、プロピオニル）、アシルオキシ基（例、アセトキシ、プロピオニルオキシ）、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、アルケニル基（例、ビニル）、アリール基（例、フェニル、ナフチル）を挙げることができる。これらの中で、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基が好ましい。Ｑ−のアニオンの好ましい例としては、ＣｌＯ４−、ＡｓＦ６−、ＢＦ４−、およびＳｂＦ６−を挙げることができる。
一般式（Ａ）で表される化合物例を表１に記載する。
【００４８】
【表１】
2004050612.tif 000013
【００４９】
前記一重項酸素クエンチャーなどの褪色防止剤の使用量は、色素の量に対して、通常０．１〜５０質量％の範囲であり、好ましくは、０．５〜４５質量％の範囲、更に好ましくは、３〜４０質量％の範囲、特に好ましくは５〜２５質量％の範囲である。
【００５０】
本発明の光情報記録媒体においては、記録層に隣接して、情報の再生時における反射率の向上の目的で光反射層を設けることが好ましい。光反射層の材料である光反射性物質はレーザー光に対する反射率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉなどの金属および半金属あるいはステンレス鋼を挙げることができる。これらの物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組合せで、または合金として用いてもよい。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌおよびステンレス鋼である。特に好ましくは、Ａｕ金属、Ａｇ金属、Ａｌ金属あるいはこれらの合金であり、最も好ましくは、Ａｇ金属、Ａｌ金属あるいはそれらの合金である。光反射層は、例えば、上記光反射性物質を蒸着、スパッタリングまたはイオンプレーティングすることにより基板若しくは記録層の上に形成することができる。光反射層の層厚は、一般的には１０〜３００ｎｍの範囲にあり、５０〜２００ｎｍの範囲にあることが好ましい。
【００５１】
光反射層若しくは記録層の上には、記録層などを物理的および化学的に保護する目的で保護層を設けることが好ましい。なお、ＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体の場合と同様の形態、すなわち二枚の基板を、記録層を内側にして張り合わせる構成をとる場合は、必ずしも保護層の付設は必要ではない。保護層に用いられる材料の例としては、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、ＭｇＦ２、ＳｎＯ２、Ｓｉ３Ｎ４等の無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等の有機物質を挙げることができる。保護層は、例えばプラスチックの押出加工で得られたフィルムを、接着剤を介して反射層上にラミネートすることによって形成することができる。また、保護層は、真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法によって設けられてもよい。さらに、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を用いて保護層を形成する場合には、これらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂を用いて保護層を形成する場合には、そのまま若しくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化させることによって形成することもできる。これらの塗布液中には、更に帯電防止剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて添加してもよい。保護層の層厚は一般には０．１μｍ〜１ｍｍの範囲にある。以上の工程により、基板上に、記録層、光反射層そして保護層、あるいは基板上に、光反射層、記録層そして保護層が設けられた積層体を製造することができる。
【００５２】
本発明の光情報記録方法は、上記光情報記録媒体を用いて、例えば、次のように行われる。まず光情報記録媒体を定線速度（ＣＤフォーマットの場合は１．２〜１．４ｍ／秒、ＤＶＤフォーマットの場合は３．８４ｍ／秒）または定角速度にて回転させながら、基板側あるいは保護層側から半導体レーザー光などの記録用の光を照射する。この光の照射により、記録層がその光を吸収して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的変化（例えば、ピットの生成）が生じてその光学的特性を変えることにより、情報が記録されると考えられる。本発明においては、記録光として３９０〜４４０ｎｍの範囲の発振波長を有する半導体レーザー光を用いるのが好ましい。さらに好ましい光源としては３９０〜４１５ｎｍの範囲の発振波長を有する青紫色半導体レーザー光、中心発振波長８５０ｎｍまたは８２０ｎｍの赤外半導体レーザー光を光導波路素子を使って半分の波長にした中心発振波長がそれぞれ４２５ｎｍまたは４１０ｎｍの青紫色ＳＨＧレーザー光を挙げることができる。特に記録密度の点で青紫色半導体レーザー光を用いることが好ましい。上記のように記録された情報の再生は、光情報記録媒体を上記と同一の定線速度で回転させながら半導体レーザー光を基板側あるいは保護層側から照射して、その反射光を検出することにより行うことができる。
【００５３】
【実施例】
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００５４】
［実施例１］
化合物（Ｓ−１）をジブチルエーテルに溶解し、記録層形成用塗布液（濃度：１質量％）を得た。この塗布液を表面にスパイラル状のプレグルーブ（トラックピッチ：０．４μｍ、グルーブ幅：０．２μｍ、グルーブの深さ：０．０５μｍ）が射出成形により形成されたポリカーボネート基板（直径：１２０ｍｍ、厚さ：０．６ｍｍ）のそのプレグルーブ側の表面にスピンコート法により塗布し、記録層（厚さ（プレグルーブ内）：約８０ｎｍ）を形成した。
次に、記録層上に銀をスパッタして厚さ約１００ｎｍの光反射層を形成した。更に、光反射層上にＵＶ硬化性樹脂（ＳＤ３１８、大日本インキ化学工業（株）製）を塗布し、紫外線を照射して硬化させ、層厚７μｍの保護層を形成した。
以上の工程により本発明に従う光ディスクを得た。
【００５５】
［実施例２〜８］
実施例１において、化合物（Ｓ−１）に代えて各々表２に示す化合物を用いた（使用量は変更なし）以外は同様にして、本発明に従う光ディスク（光情報記録媒体）を製造した。
【００５６】
［比較例１〜４］
実施例１において、化合物（Ｓ−１）に代えて下記に示す比較用色素化合物（Ａ）〜（Ｄ）（使用量は変更なし）に変更したこと以外は同様にして、比較用の光ディスク（光情報記録媒体）を製造した。
【００５７】
〔光ディスクとしての評価１〕
作製した光ディスクに線速度３．５ｍ／秒で１４Ｔ−ＥＦＭ信号を発振波長４０５ｎｍの青紫色半導体レーザー光を用いて記録したのち、記録した信号を再生した。最適パワーでの変調度、グルーブ反射率、および感度を測定した。記録および記録特性評価はディスクドライブ（商品名：ＤＤＵ１０００、パルステック工業（株）製）を用いて行った。評価結果を表２に示す。
【００５８】
【表２】
2004050612.tif 000014
【００５９】
表２の結果から、本発明におけるインドレニン化合物を含有する記録層を有する本発明の光ディスク（実施例１〜８）は、比較用色素化合物（Ａ）〜（Ｄ）を含む記録層を有する光ディスク（比較例１〜４）に比べて、上記青紫色半導体レーザー光に対して高い反射率を示し、かつ高い変調度を与え、しかも高感度であることがわかる。従って、本発明における特定のインドレニン化合物を用いることで、短波長レーザー光に対して高い記録特性を備えた光ディスクが得られることがわかる。
【００６０】
《比較用色素化合物》
（Ａ）：特開平７−３０４２５６号公報の実施例に記載の化合物
【化１５】
2004050612.tif 000015
【００６１】
（Ｂ）：特開平２００１−３９０３４号公報の実施例に記載の化合物
【化１６】
2004050612.tif 000016
【００６２】
（Ｃ）：特開２０００−２８０６２１号公報の実施例に記載の化合物
【化１７】
2004050612.tif 000017
【００６３】
（Ｄ）：特開２００１−２５３１７１号公報の実施例に記載の化合物
【化１８】
2004050612.tif 000018
【００６４】
【発明の効果】
本発明の特徴とする本発明におけるインドレニン化合物を用いることにより、短波長のレーザー光、特に４４０ｎｍ以下の短波長のレーザー光に対して高い反射率を示し、かつ高い変調度を与える高感度な光情報記録媒体を得ることができる。従って、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒの場合よりも情報の高密度記録が可能となり、更に大容量の情報の記録が可能な光情報記録媒体を提供することができる。
また、短波長レーザー光、特に４４０ｎｍ以下の短波長のレーザー光に対して高い感度を示す色素化合物を含む記録層を設けた光情報記録媒体を用いることにより、情報の高密度記録が可能な情報記録方法を提供することができる。