(57)【要約】【課題】ディーゼル車の排出ガス中の汚染物質を低減し、汚染物質による環境の悪化を軽減できる軽油組成物を提供する。【解決手段】セタン価向上剤を含有し、硫黄分が０．００５質量％以下で、下記式（１）で表されるＮＯｘ排出パラメータＸが０．００３以下である軽油組成物。Ｘ＝Ｙ−（０．０１１５×ａ／ｂ）  （１）（Ｙ：軽油組成物中の窒素分（質量％）、ａ：軽油組成物の１６４０ｃｍ−１の赤外吸収における吸光度、ｂ：軽油組成物に赤外吸収測定用基準物質（ジ−２−エチルヘキシル−ジチオリン酸亜鉛）を１質量％添加した時の該組成物の１０１０ｃｍ−１の赤外吸収における吸光度）【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セタン価向上剤を含有し、硫黄分が０．００５質量％以下で、下記式（１）で表されるＮＯｘ排出パラメータＸが０．００３以下である軽油組成物。
Ｘ＝Ｙ−（０．０１１５×ａ／ｂ）  （１）
（Ｙ：軽油組成物中の窒素分（質量％）、ａ：軽油組成物の１６４０ｃｍ−１の赤外吸収における吸光度、ｂ：軽油組成物に赤外吸収測定用基準物質（ジ−２−エチルヘキシル−ジチオリン酸亜鉛）を１質量％添加した時の該組成物の１０１０ｃｍ−１の赤外吸収における吸光度）
【請求項２】
更に清浄剤を含有する請求項１に記載の軽油組成物。
【請求項３】
塩素を実質的に含まない請求項１又２に記載の軽油組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、軽油組成物に関する。更に詳しくは、本発明は、ディーゼルエンジンからの排出ガス中の汚染物質を低減し、環境改善に有利な軽油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年社会的に環境問題への関心が高まり、自動車、特にディーゼル自動車からの排出ガス抑制（特に、窒素酸化物ＮＯｘ、粒状性物質ＰＭ、アルデヒド、ダイオキシンなどの排出ガス中の汚染物質の抑制）が求められている（例えば、非特許文献１参照）。現在ディーゼル自動車からの排出ガス抑制は燃焼改善や排出ガス浄化装置による対応が進められている。一方、燃料においても硫黄分を低減することが求められているなどの排出ガス抑制対策が進められている。これにより特にＰＭ、アルデヒドの低減を可能にし、例えば、排出ガス浄化装置を装着した車両においてはその効果を十分に発揮させることができる（例えば、非特許文献２参照）。しかし、排出ガス抑制に対する従来の対応はなお充分ではなく、特に燃焼改善が為されてない、あるいは排出ガス浄化装置を装着していない市場既存ディーゼル車両に対しても有効な排出ガス低減対策が望まれている。
【０００３】
【非特許文献１】
中田輝男著「自動車技術」（社）自動車技術会出版、２００２年、Ｖｏｌ．５６、Ｎｏ．１、ｐ．４９−５６
【非特許文献２】
掛川俊明著「エンジンテクノロジー」山海堂出版、２００１年、Ｖｏ１．３、Ｎｏ．４、ｐ．１４−１９
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明はこのような実状に鑑みなされたものであり、その目的はすべてのディーゼル車の排出ガス中の汚染物質を低減し、汚染物質による環境の悪化を軽減できる軽油組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、セタン価向上剤を含有し、硫黄分が０．００５質量％以下で、下記式（１）で表されるＮＯｘ排出パラメータＸが０．００３以下である軽油組成物にある。
Ｘ＝Ｙ−（０．０１１５×ａ／ｂ）  （１）
（Ｙ：軽油組成物中の窒素分（質量％）、ａ：軽油組成物の１６４０ｃｍ−１の赤外吸収における吸光度、ｂ：軽油組成物に赤外吸収測定用基準物質（ジ−２−エチルヘキシル−ジチオリン酸亜鉛）を１質量％添加した時の該組成物の１０１０ｃｍ−１の赤外吸収における吸光度）
本発明の軽油組成物には、更に清浄剤が含まれていることが好ましい。また本発明の軽油組成物には、塩素が実質的に含まれていないことが好ましい。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の軽油組成物は、軽油ベースにセタン価向上剤を含有してなるものである。
セタン価向上剤は、当業界でセタン価向上剤として知られる各種の化合物を任意に使用することができる。使用可能なセタン価向上剤としては、例えば、硝酸エステルや有機過酸化物等を挙げることができる。本発明では、硝酸エステルを用いることが好ましい。硝酸エステルには、２−クロロエチルナイトレート、２−エトキシエチルナイトレート、イソプロピルナイトレート、ブチルナイトレート、第一アミルナイトレート、第二アミルナイトレート、イソアミルナイトレート、第一ヘキシルナイトレート、第二ヘキシルナイトレート、ｎ−ヘプチルナイトレート、ｎ−オクチルナイトレート、２−エチルヘキシルナイトレート、シクロヘキシルナイトレート、エチレングリコールジナイトレートなどの種々のナイトレート等が包含される。この中でも、炭素数６〜８のアルキルナイトレートが好ましい。セタン価向上剤は１種の化合物を単独で用いても良く、２種以上の化合物を組み合わせて用いても良い。
【０００７】
セタン価向上剤の含有量は特に制限はないが、ディーゼルエンジン排出ガスのＮＯｘ濃度、ＰＭ濃度、アルデヒド濃度等を満足できる程度に低下させるために、セタン価向上剤の含有量は組成物全量基準で２００質量ｐｐｍ以上であることが好ましく、更に好ましくは５００質量ｐｐｍ以上、更に好ましくは８００質量ｐｐｍ以上、更に好ましくは１０００質量ｐｐｍ以上、更に好ましくは１２００質量ｐｐｍ以上、更に好ましくは１４００質量ｐｐｍ以上である。一方、セタン価向上剤の含有量の上限は特に限定されないが、２５００質量ｐｐｍであることが好ましい。
なお、セタン価向上剤と称して市販されている商品は、セタン価向上に寄与する有効成分（つまり、セタン価向上剤）を適当な溶剤で希釈した状態で入手されるのが通例である。こうした市販品を使用して本発明の軽油組成物を調製する場合には、軽油組成物中の前記有効成分の含有量が、組成物全量基準で２００質量ｐｐｍ以上であることが肝要である。
【０００８】
本発明の軽油組成物は清浄剤を含有していることが好ましい。清浄剤としては、例えば、イミド系化合物；ポリブテニルコハク酸無水物とエチレンポリアミン類とから合成されるポリブテニルコハク酸イミド等のアルケニルコハク酸イミド；ペンタエリスリトール等の多価アルコールとポリブテニルコハク酸無水物から合成されるポリブテニルコハク酸エステル等のコハク酸エステル；ジアルキルアミノエチルメタクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、ビニルピロリドン等とアルキルメタクリレートとのコポリマー等の共重合系ポリマー、カルボン酸とアミンの反応生成物等の無灰清浄剤等が挙げられる。これらの中の任意の１種又は２種以上が使用可能である。これらの中でも、アルケニルコハク酸イミド及びカルボン酸とアミンとの反応生成物が好ましい。
【０００９】
アルケニルコハク酸イミドを使用する場合、分子量１０００〜３０００程度のアルケニルコハク酸イミドを単独使用する場合、あるいは分子量７００〜２０００程度のアルケニルコハク酸イミドと分子量１００００〜２００００程度のアルケニルコハク酸イミドとを併用する場合とがあり、本発明ではいずれの形態でも用いることができる。
またカルボン酸とアミンとの反応生成物については、これを構成するカルボン酸は１種であっても２種以上であってもよく、その具体例としては、炭素数１２〜２４の脂肪酸及び炭素数７〜２４の芳香族カルボン酸等が挙げられる。炭素数１２〜２４の脂肪酸としては、リノール酸、オレイン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、炭素数７〜２４の芳香族カルボン酸としては、安息香酸、サリチル酸等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、カルボン酸とアミンとの反応生成物については、これを構成するアミンは１種であっても２種以上であっても良い。ここで用いられるアミンとしては、オレイルアミンが代表的であるが、これに限定されるものではなく、各種アミンが使用可能である。
【００１０】
本発明の軽油組成物における清浄剤の含有量は特に制限はないが、清浄剤の含有量は組成物全量基準で３０質量ｐｐｍ以上であることが好ましく、更に好ましくは７０質量ｐｐｍ以上、更に好ましくは１００質量ｐｐｍ以上、最も好ましくは１５０質量ｐｐｍ以上である。清浄剤の含有量が３０質量ｐｐｍに満たない場合には添加しても効果が現れない可能性があり好ましくない。一方、清浄剤の含有量は、それが多すぎても、それに見合う効果が期待できず、逆にディーゼルエンジン排出ガス中のＮＯｘ、ＰＭ、アルデヒド等を増加させる恐れがあることから、６００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、更に好ましくは４００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは２００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１８０質量ｐｐｍ以下である。
なお、先のセタン価向上剤の場合と同様、清浄剤と称して市販されている商品は、それぞれ清浄に寄与する有効成分が適当な溶剤で希釈された状態で入手されるのが通例である。こうした市販品を本発明の軽油組成物に配合した場合にあっては、清浄剤に関して上述した配合量は、有効成分としての配合量を意味する。
【００１１】
本発明の軽油組成物は、軽油ベースに前記セタン価向上剤、好ましくは、更に清浄剤などを加えて製造することができる。
軽油ベースは、従来周知の任意の方法で得た１種又は２種以上の軽油基材を用いて調製することができる。この場合、調製後の組成物の硫黄分、窒素分そして塩素分がそれぞれ所定の含有量となるように基材を選択し、また配合量を調整する。軽油基材としては、具体的には例えば、原油の常圧蒸留装置から得られる直留軽油；常圧蒸留装置から得られる直留重質油や残査油を減圧蒸留装置にかけて得られる減圧軽油；減圧蒸留装置から得られる減圧軽油を水素化精製して得られる水素化精製軽油；直留軽油を通常の水素化精製より苛酷な条件で一段階又は多段階で水素化脱硫して得られる水素化脱硫軽油；脱硫又は未脱硫の減圧軽油、減圧重質軽油あるいは脱硫重油を接触分解して得られる接触分解軽油；原油の常圧蒸留により得られる直留灯油；直留灯油を水素化精製して得られる水素化精製灯油；及び原油の常圧蒸留によって得られる軽油留分を分解して得られる分解灯油等が挙げられる。
【００１２】
以上のようにして調製される本発明の軽油組成物中の硫黄分は０．００５質量％以下である。硫黄分は、０．００３５質量％以下であることが好ましく、０．００２５質量％以下であることが更に好ましく、０．００２質量％以下であることが更に好ましく、０．００１５質量％以下であることが最も好ましい。硫黄の含有量が０．００５質量％を超える場合は排出ガスの後処理装置の耐久性を悪化させ、エンジン内部の腐食を招く恐れがある。
硫黄分とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１「硫黄分試験方法」により測定される硫黄含有量を意味する。
【００１３】
本発明の軽油組成物は、下記式（１）により求められる、ＮＯｘ排出パラメータＸが０．００３以下である。Ｘが０．００３を超える場合は、軽油基材由来の窒素分の影響により、排出ガス中のＮＯｘ量を増加させる恐れがある。本発明においては、ＮＯｘ排出パラメータＸは、０．００２以下であることが好ましく、更に好ましくは、０．００１以下である。
Ｘ＝Ｙ−（０．０１１５×ａ／ｂ）  （１）
ここで、Ｙは、組成物中の窒素分（質量％）（ＪＩＳ  Ｋ２６０９法「原油及び石油製品−窒素分試験方法」に従って求めたもの）を示す。
ａは、赤外吸収測定により得られる組成物中のＮＯｘ排出抑制物質由来（１６４０ｃｍ−１）の吸光度を示す。
ｂは、組成物に赤外吸収測定用基準物質（ジ―２―エチルヘキシル−ジチオリン酸亜鉛）を１質量％添加した時の赤外吸収測定よって得られる基準物質由来（１０１０ｃｍ−１）の吸光度を示す。
【００１４】
ここでいう赤外吸収法とは、試料に赤外線を照射した際、各化合物の官能基が特定の波長（波数）の赤外光を吸収することを利用し、横軸に波数、縦軸に吸光度をとって各化合物の定性、定量を行う分析方法である。
分析条件は下記のとおりである。
測定範囲：８００〜１８００ｃｍ−１
分解能：２ｃｍ−１
使用セル：ＫＢｒセル（厚さ０．１ｍｍ）
分析手順は下記のとおりである。
▲１▼組成物に赤外吸収測定用基準物質を１質量％添加する。
▲２▼添加剤の含まれていない試製軽油をＫＢｒセルに添加してブランク側にセットし、基準物質入りの該軽油を同じ厚さのＫＢｒセルに添加して試料側にセットする。
▲３▼上記分析条件で測定し、そのときの吸光度ａ、ｂを求める。
【００１５】
Ｙの組成物中の窒素分は０．０１５質量％以下であることが好ましい。窒素の含有量が０．０１５質量％を超える場合は排出ガス中のＮＯｘ量を増加させる恐れがある。Ｙの組成物中の窒素分は０．０１質量％以下であることが更に好ましく、更に好ましくは、０．００８質量％以下であり、更に好ましくは、０．００７質量％以下である。
【００１６】
本発明の軽油組成物は塩素が実質的に含有されていないことが好ましい。塩素が含有されていると、排出ガス中にダイオキシンなどの有害成分が発生する恐れがある。
本発明において塩素分とは、ＩＰ  ＰＲＯＰＯＳＥＤ  ＭＥＴＨＯＤ  ＡＫ／８１「Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｃｈｌｏｒｉｎｅ  ｃｏｎｔｅｎｔ  ｏｆ  ｌｉｇｈｔ  ａｎｄ  ｍｉｄｄｌｅ  ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅｓ  ｂｙ  ｏｘｉｄａｔｉｖｅ  ｍｉｃｒｏｃｏｕｌｏｍｅｔｒｙ」により測定される塩素含有量を意味しており、実質的に含まないとは、含有量が０．５ｐｐｍ以下であることを意味する。
【００１７】
本発明の軽油組成物の蒸留性状については特に制限はない。しかし、下記の性状を満たしていることが望ましい。
初留点                    ：１３５〜２００℃
１０容量％留出温度（Ｔ１０）：１５５〜２３０℃
３０容量％留出温度（Ｔ３０）：１７５〜２６０℃
５０容量％留出温度（Ｔ５０）：１９０〜３００℃
７０容量％留出温度（Ｔ７０）：２２０〜３３０℃
９０容量％留出温度（Ｔ９０）：２９０〜３５０℃
９５容量％留出温度（Ｔ９５）：３１０〜３６０℃
蒸留終点                  ：３３０〜３７０℃
【００１８】
軽油組成物の初留点の下限値は、低すぎると一部の軽質留分が気化して噴霧範囲が広がりすぎ、未燃分として排出ガスに同伴される炭化水素量が増加する恐れがあることから、１３５℃が好ましく、より好ましくは１４０℃、さらにより好ましくは１４５℃である。一方、初留点の上限値は、高すぎると低温始動性及び低温運転性に不具合を生じる可能性があることから、２００℃であることが好ましい。
軽油組成物のＴ１０の下限値は、低すぎると初留点が低すぎる場合と同様な理由から、排出ガスに同伴される炭化水素量の増大が懸念されるため、１５５℃が好ましく、より好ましくは１６５℃である。一方、Ｔ１０の上限値は、高すぎると低温始動性及び低温運転性に不具合を生じる心配があることから、２３０℃であることが好ましい。
軽油組成物のＴ３０の下限値は、低すぎると上述と同じ理由から、排出ガスに同伴される炭化水素量の増大が懸念されるため１７５℃が好ましく、より好ましくは１８０℃、さらにより好ましくは１８５℃である。一方、Ｔ３０の上限値は、高すぎると低温始動性及び低温運転性に不具合を生じる可能性があることから、２６０℃であることが好ましい。
軽油組成物のＴ５０の下限値は、燃費及びエンジン出力の面から、１９０℃が好ましく、より好ましくは１９５℃、さらにより好ましくは２００℃である。一方、Ｔ５０の上限値は、排出ガス中の粒子状物質（ＰＭ）濃度を増加させないために、３００℃であることが好ましい。
【００１９】
軽油組成物のＴ７０の下限値は、上記Ｔ５０と同様Ｔ７０は燃費とエンジン出力を左右するため、燃費をより向上させ、エンジンの出力をより高めるために、２２０℃が好ましく、より好ましくは２２５℃、さらにより好ましくは２３０℃である。一方、Ｔ７０の上限値は、低温運転性の点から及び排出ガス中のＰＭ濃度を増加させないために、３３０℃であることが好ましい。
軽油組成物のＴ９０の下限値は、燃料噴射ポンプにおける潤滑性の点から、２９０℃が好ましく、より好ましくは３００℃である。一方、Ｔ９０の上限値は、低温運転性の点から及び排出ガス中のＰＭ濃度を増加させないために、３５０℃であることが好ましい。
軽油組成物のＴ９５の下限値は、燃料噴射ポンプにおける潤滑性の点から、３１０℃が好ましい。一方、Ｔ９５の上限値は、低温運転性の点から及び排出ガス中のＰＭ濃度を増加させないために、３６０℃であることが好ましい。
軽油組成物の蒸留終点の下限値は、燃料噴射ポンプにおける潤滑性の点から、３３０℃が好ましい。一方、蒸留終点の上限値は、低温運転性の点から及び排出ガス中のＰＭ濃度を増加させないためには、３７０℃であることが好ましい。
本発明において、蒸留性状（初留点、Ｔ１０、Ｔ３０、Ｔ５０、Ｔ７０、Ｔ９０、Ｔ９５、蒸留終点）は、全てＪＩＳ  Ｋ  ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」によって測定される値である。
【００２０】
本発明の軽油組成物中の飽和分、オレフィン分及び芳香族分の含有量については特に制限はないが、下記の通りであることが望ましい。
飽和分      ：６０〜９５容量％
オレフィン分：５容量％以下
芳香族分    ：５〜４０容量％
軽油組成物中の飽和分の下限値は、排出ガス中のＮＯｘ及びＰＭの各濃度を低下させることから、６０容量％であることが好ましく、より好ましくは７０容量％であり、より好ましくは７５容量％である。一方、飽和分の上限値は、低温始動性及び低温運転性を良好に維持することから、９５容量％であることが好ましく、より好ましくは９０容量％、さらにより好ましくは８０容量％である。
軽油組成物中のオレフィン分は、当該組成物の安定性の観点から、５容量％以下が好ましく、より好ましくは３容量％以下、最も好ましくは１容量％以下である。
軽油組成物中の芳香族分の下限値は、燃料消費率及びエンジン出力に関係することから、５容量％が好ましく、より好ましくは１０容量％、さらにより好ましくは１５容量％、最も好ましくは２０容量％である。一方、芳香族分の上限値は、排出ガスに含まれるＮＯｘ及びＰＭの各濃度に関係することから、４０容量％であることが好ましく、より好ましくは３５容量％、より好ましくは３０容量％、最も好ましくは２５容量％である。
本発明において、飽和分、オレフィン分及び芳香族分は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３６に規定する「石油製品−成分試験方法」の蛍光指示薬吸着法に準拠して測定される飽和分、オレフィン分及び芳香族分の容量百分率（容量％）を意味する。
【００２１】
本発明の軽油組成物のセタン指数、セタン価については特に制限はない。しかし、排出ガス中のＮＯｘ、ＰＭ、アルデヒドの各濃度をより低減させることができることから、セタン指数は４５以上であることが好ましく、より好ましくは４６以上、最も好ましくは４７以上である。またセタン価は４５以上であることが好ましく、より好ましくは４８以上、より好ましくは５０以上、より好ましくは５３以上、最も好ましくは５５以上である。
本発明において、セタン指数とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」の「８．４変数方程式を用いたセタン指数の算出方法」によって算出した価を意味する。また、セタン価とは、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８０「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法」の「７．セタン価試験方法」に準拠して測定されるセタン価を意味する。
【００２２】
本発明の軽油組成物の動粘度については特に制限はない。しかし、燃料噴射時期の制御及びエンジンに付設された分配型燃料噴射ポンプの潤滑性の点から、３０℃における動粘度の下限値は、１．７ｍｍ２／ｓであることが好ましく、より好ましく１．９ｍｍ２／ｓ、最も好ましくは２．０ｍｍ２／ｓである。一方、３０℃における動粘度の上限値は、排出ガス中のＰＭ濃度を増加させないためにも、また低温での始動性に及ぼす影響を小さくさせるためにも、６．０ｍｍ２／ｓであることが好ましく、より好ましくは５．０ｍｍ２／ｓ、最も好ましくは４．５ｍｍ２／ｓである。
本発明において、動粘度とはＪＩＳ  Ｋ  ２２８３「原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」により測定される動粘度を意味する。
【００２３】
本発明の軽油組成物の１５℃における密度については特に制限はない。しかし、燃料消費率及び加速性をより向上させることができることから、その下限値は８００ｋｇ／ｍ３であることが好ましい。一方、１５℃における密度の上限値は、排出ガス中のＰＭ濃度をより低下させることができることから８６０ｋｇ／ｍ３であることが好ましく、より好ましくは８５０ｋｇ／ｍ３でり、より好ましくは８３０ｋｇ／ｍ３であり、最も好ましくは８２０ｋｇ／ｍ３である。
本発明において、密度とはＪＩＳ  Ｋ  ２２４９「原油及び石油製品の密度試験方法並びに密度・質量・容量換算表」により測定される密度を意味する。
【００２４】
本発明の軽油組成物の流動点（ＰＰ）については特に制限はない。しかし、低温始動性ないしは低温運転性の点から、ＰＰは０℃以下であることが好ましく、より好ましくは−５℃以下、最も好ましくは−１０℃以下である。
本発明においてＰＰとは、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」により測定される流動点を意味する。
本発明の軽油組成物の目詰まり点（ＣＦＰＰ）については特に制限はない。しかし、軽油組成物のＣＦＰＰは０℃以下であることが好ましく、より好ましくは−５℃以下、さらにより好ましくは−１０℃以下、最も好ましくは−２０℃以下である。
本発明においてＣＦＰＰとは、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８８「軽油−目詰まり点試験方法」により測定される目詰まり点を意味する。
本発明の軽油組成物の曇り点（ＣＰ）については特に制限はない。しかし、低温始動性ないしは低温運転性の点から、ＣＰは０℃以下であることが好ましい。
本発明においてＣＰとは、ＪＩＳ  Ｋ  ２２６９「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」により測定される流動点を意味する。
【００２５】
本発明の軽油組成物には、燃焼性をより高め、排出ガス量を軽減する目的で潤滑性向上剤を添加することもできる。潤滑性向上剤としては、例えば、カルボン酸系、エステル系、アルコール系及びフェノール系の各潤滑性向上剤等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が任意に使用可能である。これらの中でも、カルボン酸系、エステル系の潤滑性向上剤が好ましい。
カルボン酸系の潤滑性向上剤としては、例えば、リノ−ル酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸等が挙げられ、これらの１種又は２種以上が任意に使用可能である。
エステル系の潤滑性向上剤としては、例えば、グリセリンのカルボン酸エステル等が挙げられる。カルボン酸エステルを構成するカルボン酸は、１種であっても２種以上であってもよく、その具体例としては、リノ−ル酸、オレイン酸、サリチル酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ヘキサデセン酸等が挙げられる。
潤滑性向上剤の含有量は特に制限はない。しかし、潤滑性向上剤の効能を引き出すためには、具体的には、分配型噴射ポンプを搭載したディーゼルエンジンにおいて、運転中のポンプの駆動トルク増を抑制し、ポンプの摩耗を低減させるためには、潤滑性向上剤の含有量は、軽油組成物全量基準で３５質量ｐｐｍ以上であることが好ましく、５０質量ｐｐｍ以上であることがより好ましい。一方、それ以上加えても添加量に見合う効果が得られないことから、２００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、１５０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
なお、潤滑性向上剤と称して市販されている商品は、それぞれ潤滑性向上に寄与する有効成分が適当な溶剤で希釈された状態で入手されるのが通例である。こうした市販品を本発明の軽油組成物に配合した場合にあっては、潤滑性向上剤に関して上述した配合量は、有効成分としての配合量を意味している。
【００２６】
本発明の軽油組成物には、他の性能をさらに高める目的でその他の公知の燃料油添加剤を単独で、又は数種類組み合わせて添加することもできる。これら添加剤としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルケニルコハク酸アミド等の低温流動性向上剤；フェノール系、アミン系等の酸化防止剤；サリチリデン誘導体等の金属不活性化剤；ポリグリコールエーテル等の氷結防止剤；脂肪族アミン、アルケニルコハク酸エステル等の腐食防止剤；アニオン系、カチオン系、両性系界面活性剤等の帯電防止剤；アゾ染料等の着色剤；及びシリコン系等の消泡剤等が挙げられる。
これらの添加剤の添加量は任意に決めることができるが、添加剤個々の添加量は、軽油組成物全量基準でそれぞれ通常０．５質量％以下、好ましくは０．２質量％以下である。
【００２７】
【実施例】
以下に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２８】
（実施例１〜５及び比較例１〜３）
表１に示す性状を有する各種（実施例１〜５及び比較例１〜３）の軽油組成物をそれぞれ製造した。
これらの各試料油（軽油組成物）について、エンジン単体を用いて排出ガス評価及び耐久運転後の噴射ポンプ駆動トルク評価を下記の方法で行った。その結果を表１に記載する。
【００２９】
（１）排出ガス評価
下記車両を用いて、新型自動車審査関係基準集「ＴＲＩＡＳ  ２４−４−１９９３」に従って１０．１５モード排出ガス試験を行い、排出ガス性能評価としてＰＭ、ＴＨＣ、アルデヒド及びダイオキシンの各排出量を測定した。
１）ＰＭは、堀場製作所製のダイリューショントンネルを用いて、フィルター上に捕集し、ＰＭの重量を測定した。
２）ＴＨＣは、希釈後の排出ガスを水素炎イオン化検出法で測定を行った。
３）アルデヒドは、ＣＡＲＢ−ＭＬＤ１０４に準拠したＤＮＰＨカートリッジ（ウォータース社製）を用いて、１０・１５モード排出ガス試験中排出ガスを１Ｌ／分で吸引し、アルデヒドを捕集した。１０・１５モード排出ガス試験後、アセトニトリルでカートリッジを抽出し、ＨＰＬＣでアルデヒドを分析した。
４）ディーゼル車両からのダイオキシン排出量は「有害大気汚染物質測定方法マニュアル（環境庁）」を適用し、ＰＭ測定用ハイボリュームサンプラーにポリウレタンフォームの補集材を組み合わせて補集し、ＧＣ／ＭＳにて測定した。
【００３０】
（試験車両）
エンジン：直列４気筒  ＤＯＨＣ
排気量：２．５Ｌ
噴射方式：直噴式
噴射ポンプ：分配型電子制御噴射ポンプ
噴射ノズル開弁圧：２００ｋｇｆ／ｃｍ２（１９．６ＭＰａ）
後処理：酸化触媒
触媒容量：２Ｌ
【００３１】
（２）ノズル清浄性試験
排気量２Ｌの４気筒エンジンを使用し、回転数１８４０ｒｐｍ、トルク３６．４Ｎｍの条件において４８時間連続試験を行ない、試験後のノズルの残存流量割合を測定した。ノズルの残存流量割合とは試験前の新品ノズルの流量に対して試験後のノズルの割合を示したものである。
なお、ノズル流量は針弁リフト０．１ｍｍ時で測定した。本試験において、ノズル残存流量割合の値が大きい程、清浄性に優れていることを表す。
【００３２】
【表１】
2004231724.tif 000002
【００３３】
表１の結果から、本発明の軽油組成物（実施例１〜５）を用いることで、いずれも排出ガス中の汚染物質の排出量を低減できることが分かる。
これに対して、セタン価向上剤を含有しない比較例１はＮＯｘおよびアルデヒドの排出量が特に多く、また硫黄を多く含む比較例２ではＰＭおよびアルデヒドの排出量が特に多い。窒素を多く含む比較例３ではＮＯｘ排出量が特に多く、塩素も多く含むのでダイオキシンの排出量が多いことがわかる。従って、比較例の軽油組成物を用いた場合には、環境が著しく悪化することがわかる。
加えて、比較例３では清浄剤が含有されていないことからインジェクタ流量が低下し、運転性に影響を及ぼす。
【００３４】
【発明の効果】
本発明の軽油組成物を用いることでディーゼル車両からの排出ガス中の汚染物質、特にＮＯｘ、ＰＭ、アルデヒド、そしてダイオキシンの排出量を抑制することができる。従って、本発明により、軽油燃料を利用するすべての車両に対して、排出ガスによる環境汚染の低減に有効な軽油組成物を提供することができる。