(57)【要約】【課題】優れた洗浄力を有し、安全で環境に優しい業務用自動食器洗浄機用洗浄剤を得る。【解決手段】ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル０．１〜２０重量％と、アミラーゼ０．１〜２０重量％と、クエン酸０．１〜５０重量％と、ＰＥＧ１５００（重量平均分子量１５０００）とを加熱混合して、融解物を得て、低圧力下で加圧成形したあと、室温下で放冷し、固形洗浄剤組成物を得る。この固形洗浄剤組成物は、洗浄時の洗浄液のｐＨは、６〜８．５である。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有し、洗浄時の洗浄液のｐＨが６〜８．５であることを特徴とする自動食器洗浄機用洗浄剤組成物：
（Ａ）ノニオン界面活性剤０．１〜２０重量％
（Ｂ）酵素０．１〜２０重量％
（Ｃ）ｐＨ調整剤０．１〜５０重量％。
【請求項２】
前記洗浄時の洗浄液のｐＨが６〜８であることを特徴とする請求項１記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記ノニオン界面活性剤が下記一般式（１）で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルであることを特徴とする請求項１又は２記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物：
Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ―Ｒ’      （１）
（式中、Ｒは平均炭素数１１〜１６の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ’は水素原子又はメチル基、ＥＯはエチレンオキサイドの付加単位、ＰＯはプロピレンオキサイドの付加単位を表し、ここでｍは２．０〜１１．０、ｎは０．４〜９．５であり、ＥＯ／ＰＯの付加単位比ｍ／ｎ＝０．８〜５．０である）。
【請求項４】
さらに（Ｄ）成分として、２５℃で固体のポリアルキレングリコールを１〜３０重量％で含有し、且つ前記組成物が固形ブロック状であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【請求項５】
洗浄時の洗浄液のｐＨが６〜８．５であることを特徴とする固形ブロック状の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法であって、
（Ａ）ノニオン界面活性剤０．１〜２０重量％、（Ｂ）酵素０．１〜２０重量％および、（Ｃ）ｐＨ調整剤０．１〜５０重量％の混合物に、（Ｄ）２５℃で固体のポリアルキレングリコール１〜３０重量％を加熱混合すること、前記加熱混合物を冷却することを特徴とする当該方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動食器洗浄機用洗浄剤組成物及びその製造方法に関し、特に、優れた洗浄力を有し、安全で環境に優しい自動食器洗浄機用洗浄剤及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、業務用自動食器洗浄機用洗浄剤は、アルカリ剤を主成分とし、その液性は、ｐＨ１１を超える強アルカリ性である。このため、洗浄剤、あるいは洗浄液に接触した場合、皮膚及び粘膜への刺激が強く、安全性に問題がある。また、このような強アルカリ性の洗浄液の洗浄排水は、環境へ悪影響を及ぼし好ましくない。このため安全性、環境への負荷軽減等の観点から、近年、業務用自動食器洗浄機に用いられる洗浄剤において弱アルカリ化もしくは中性化が強く求められている。
【０００３】
洗浄剤の弱アルカリ化として、従来のアルカリ剤を中心とした業務用の自動食器洗浄機用洗浄剤のアルカリ量を減らして、弱アルカリ化させただけのものや、炭酸ソーダなどの弱アルカリ剤と非イオン界面活性剤等を使用した洗浄剤が提案されている（特許文献１）。この場合、従来の洗浄剤に対して、廃水負荷等が軽減されるものの、完全な解決には至っていない。また、このようなアルカリを低減化した洗浄剤や弱アルカリ洗浄剤では、油脂やデンプン除去といったアルカリによる乳化力、加水分解力によって洗浄される汚れに対しては、洗浄性が乏しいという問題があった。
【０００４】
また、アルカリ剤を全く含まない自動食器洗浄機用液体洗浄剤組成物も提案されているが（特許文献２）、洗浄力等の性能において、充分な性能を有するものではなかった。
【０００５】
また、弱アルカリ洗浄剤の洗浄力を改善するために、弱アルカリ性領域での酵素の使用が提案されている（特許文献３）。しかし、酵素は洗浄温度、洗浄液のｐＨ、洗浄時間等に、その性能が大きく左右される。例えば、デンプン分解酵素であるアミラーゼにおいては、高温や、アルカリ性域での活性の低さや失活の問題があった。また従来の発明は、家庭用自動食器洗浄機のような長時間の洗浄工程（２０分〜３０分）において実施されるものであり、業務用自動食器洗浄機のような短い洗浄時間（１分３０秒以下）では効果がなかった。
【０００６】
また、自動食器洗浄機で使用される固形ブロック洗浄剤は、苛性ソーダのような高アルカリを基剤とすることを前提に凝固、固化させることが検討されてきた（水和ナトリウム材料を用いる凍結加工法、特許文献４）。この従来の方法で、アルカリ剤を含まない洗浄剤を製造した場合、経時的に膨張し、亀裂が生じてしまう。さらに洗浄剤の溶解性が悪く、供給水温や供給水圧が低い場合に必要量の洗浄剤を供給できないという問題がある。また配合する成分によっては、失活あるいは分解等が起きてしまう。
【０００７】
【特許文献１】
特開２００１−６４６９８号公報
【特許文献２】
特開２００２−１４６４００号公報
【特許文献３】
特開平１０−１９５４８３号公報
【特許文献４】
特公昭５９−４４８０号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、アルカリ剤を含有することなく、優れた洗浄力を有し、安全で環境に優しい自動食器洗浄機用洗浄剤及びそのような自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法を提供することにある。特に業務用自動食器洗浄機において優れた性能を示す、自動食器洗浄機用洗浄剤及びそのような自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法を提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、優れた洗浄力を有すると共に安全で環境に優しい自動食器洗浄機用洗浄剤を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有し、洗浄時の洗浄液のｐＨが６〜８．５であることを特徴とする自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供するものである：
（Ａ）ノニオン界面活性剤      ０．１〜２０重量％
（Ｂ）酵素                    ０．１〜２０重量％
（Ｃ）ｐＨ調整剤              ０．１〜５０重量％。
【００１０】
また本発明は、洗浄時の洗浄液のｐＨが６〜８であることを特徴とする前記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１１】
また本発明は、上記ノニオン界面活性剤が下記一般式（１）で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルであることを特徴とする前記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供するものである。
Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ―Ｒ’      （１）
（式中、Ｒは平均炭素数１１〜１６の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ’は水素原子又はメチル基、ＥＯはエチレンオキサイドの付加単位、ＰＯはプロピレンオキサイドの付加単位を表し、ｍが２．０〜１１．０、ｎは０．４〜９．５でありＥＯ／ＰＯの付加単位比ｍ／ｎ＝０．８〜５．０である）。
【００１２】
また本発明は、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて、さらに（Ｄ）成分として、２５℃で固体のポリアルキレングリコールを１〜３０重量％含有し、且つ前記組成物が固形ブロック状であることを特徴とする前記自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を提供するものである。
【００１３】
更に本発明は、洗浄時の洗浄液のｐＨが６〜８．５であることを特徴とする固形ブロック状の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造方法であって、（Ａ）ノニオン界面活性剤０．１〜２０重量％、（Ｂ）酵素０．１〜２０重量％及び、（Ｃ）ｐＨ調整剤０．１〜５０重量％の混合物に、（Ｄ）２５℃で固体のポリアルキレングリコール１〜３０重量％を加熱混合すること、前記加熱混合物を冷却することを特徴とする当該方法を提供するものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、洗浄時の洗浄液のｐＨが６〜８．５であり、アルカリ剤を含まないことが大きな特徴である。本発明でいうアルカリ剤の例としては、水酸化アルカリ金属塩、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属珪酸塩等が挙げられる。水酸化アルカリ金属塩とは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等、アルカリ金属の水酸化物が挙げられ、アルカリ金属炭酸塩とは、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等、アルカリ金属の炭酸塩が挙げられ、アルカリ金属炭酸水素塩とは、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等、アルカリ金属の炭酸水素塩が挙げられ、アルカリ金属珪酸塩とは、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等、アルカリ金属の珪酸塩が挙げられる。
【００１５】
本発明の（Ａ）成分はノニオン界面活性剤であり、その含有量は０．１〜２０重量％である。ノニオン界面活性剤の例としては、一般的に知られているノニオン界面活性剤を使用することが可能である。例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンジアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、プルロニック型ブロックポリマー、テトロニック型ブロックポリマー、リバースプルロニック型ブロックポリマー、リバーステトロニック型ブロックポリマー、蔗糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド（１：１）、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド（１：２）、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ミリスチン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、パーム核脂肪酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド類、アルキルグルコシド類、アミンオキサイド類等があげられる。これらのノニオン界面活性剤は、単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
上記ノニオン界面活性剤のなかでも、特に、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルが好ましく、また、一般式（１）
Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ−Ｒ’      （１）
（式中、Ｒは平均炭素数１１〜１６の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ’は水素原子又はメチル基、ＥＯはエチレンオキサイドの付加単位、ＰＯはプロピレンオキサイドの付加単位を表し、ここでｍは２．０〜１１．０、ｎは０．４〜９．５であり、ＥＯ／ＰＯの付加単位比ｍ／ｎ＝０．８〜５．０である）で表されるものがより好ましい。
【００１７】
（Ａ）成分の含有量は０．１〜２０重量％であるが、０．５〜１０重量％が好ましく、１．０〜５．０重量％がより好ましい。０．１重量％未満では洗浄性が充分でなく、２０重量％超過では、配合成分のバランス及び経済性の観点から好ましくない。
【００１８】
本発明の（Ｂ）成分は酵素である。酵素の例としては、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、セルラーゼ、プルラナーゼ等の公知の酵素を、単独または混合物として使用できる。これらの酵素の中では、食器の汚れの成分は澱粉や蛋白質であることを考慮すると、アミラーゼとプロテアーゼが特に好ましく、両者を併用することが好ましい。
（Ｂ）成分の含有量は０．１〜２０重量％であるが、０．５〜１０重量％が好ましく、１．０〜５．０重量％がより好ましい。０．１重量％未満では酵素活性が不十分であり、２０重量％超過では経済性及びすすぎ性悪化のため、好ましくない。
【００１９】
本発明の（Ｃ）成分は、ｐＨ調製剤であり、その含有量は０．１〜５０重量％である。ｐＨ調製剤の例としては、無機酸や有機酸が例として挙げられ、無機酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、ホウ酸が挙げられ、有機酸としては、クエン酸、リンゴ酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、グルコン酸、アスパラギン酸、ギ酸、酢酸、乳酸が挙げられる。このうち、特にクエン酸が好ましい。ｐＨ調整剤の含有量は０．５〜１０重量％が好ましく、１．０〜５．０重量％がより好ましい。
【００２０】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、洗浄時の洗浄液は中性、すなわちｐＨが６〜８．５、好ましくは６〜８である。このような中性でも、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、良好な洗浄性を示すことができる。
本発明において、「洗浄時の洗浄液」とは、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物を水で希釈し、０．０１〜０．５重量％、より好ましくは０．０３〜０．３重量％とした希釈液のことを言う。また、洗浄時の使用温度は４０〜８０℃であることが好ましく、５０〜７０℃がより好ましい。
【００２１】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤は、粉末や粒子の飛散のない、安全かつ便利な洗浄形態である固形ブロック洗浄剤として使用できる。本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤は、固形ブロック状とするために、さらに、（Ｄ）成分として、常温（２５℃）で固体のポリアルキレングリコールを含有することができる。
【００２２】
使用されるポリアルキレングリコールの例としては、ポリエチレングリコールが挙げられ、好ましくはその重量平均分子量が１０００以上、より好ましくは１０００〜６０００であり、常温（２５℃）、好ましくは４０〜６５℃で、固体であることが好ましい。このような（Ｄ）成分を配合する場合の好ましい配合量は、１〜３０重量％、好ましくは３〜１０重量％である。１重量％未満では固化せず、一方、３０重量％超過では溶解性が悪くなるため、好ましくない。
【００２３】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、配合成分を上記ポリアルキレングリコールで固めた固体状態の形態の製品（固形ブロック洗浄剤）としてもよいし、もちろんそのまま紛体の形態の製品としてもよい。また任意の量の水に溶解して、液状の製品としてもよい。酵素の安定性からは、固体状態が最も好ましく、粉体が次に好ましい。
【００２４】
このような固形ブロック状の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の製造は、固形成分である（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ａ）成分などのその他の成分と共に、（Ｄ）成分を均一に加熱混合すること、及び加熱混合物を冷却することにより行われる。
各成分の加熱混合は、（Ｄ）成分の融点以上に加熱することが必要であり、例えば（Ｄ）成分をポリエチレングリコールとした場合には、ポリエチレングリコールの融点以上を必要とし、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは５５〜８０℃の範囲である。この範囲の温度で加熱することによって、組成物を均一に混合することができると共に、所望の成型容器に容易に充填可能となる。
【００２５】
成型容器に充填された洗浄剤組成物は、軽い力を加え成形された後、自然に又は冷却装置を用いて、（Ｄ）成分の融点以下まで冷やされる。これにより、融解物が固体化され、種々の洗浄剤成分が一体化された固形ブロック洗浄剤を得ることができる。
【００２６】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）および（Ｄ）成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、任意成分を配合することができる。もちろん任意成分を配合した場合も、洗浄時のｐＨは６〜８．５、好ましくは６〜８となる。
【００２７】
好ましい任意成分の例としては、キレート剤、無機中性塩があげられる。
キレート剤の例を挙げると、アミノポリ酢酸およびその塩、各種リン酸塩、ホスホン酸またはホスホノカルボン酸およびその塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩等があげられる。
【００２８】
上記アミノポリ酢酸およびその塩としては、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ビス（２−ヒドロキシフェニル酢酸）エチレンジアミン、ジエンコル酸、イミノジ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸およびその塩等のアミノポリ酢酸およびこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、若しくはアルカノールアミン塩等があげられる。
【００２９】
また、上記各種リン酸塩としては、オルソリン酸、ポリリン酸、ピロリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸およびそのアルカリ金属塩が用いられる。これらと化合させるアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等があげられる。
【００３０】
さらに、上記ホスホン酸またはホスホノカルボン酸およびその塩としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸等のホスホン酸化合物、またはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩、２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸化合物、またはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩等があげられる。
【００３１】
そして、上記有機酸塩としては、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、ヘプトン酸、マレイン酸、酒石酸、フマル酸、乳酸、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩若しくはアルカノールアミン塩、または硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の硫酸塩のほか、アスパラギン酸、グルタミン酸等のアミノ酸またはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩等を用いることができる。
【００３２】
これらのキレート剤のうち、なかでも、洗浄性能、イオン封鎖性能の点から、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム等が、好適に用いられる。そして、これらのキレート剤は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
上記キレート剤を使用する場合の配合量は、洗浄剤組成物全体に対し、５〜５０重量％の範囲内に設定されるのが好ましい。すなわち、５％未満の配合量では、洗浄性能およびイオン封鎖性能が得られず、また、５０％を超えると、他の洗浄成分とのバランスや経済性の点で好ましくない。
【００３４】
次に無機中性塩の例をあげると、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸カリウム等があげられ、硫酸ナトリウムが好ましく用いられる。
上記無機中性塩を使用する場合の配合量は、洗浄剤組成物全体に対し、５〜８０重量％の範囲内に設定されるのが好ましい。
【００３５】
本発明の、その他の任意成分としては、カチオン界面活性剤、漂白剤、漂白活性化剤、香料、色素、高分子カルボン酸などの分散剤等が挙げられ、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００３６】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、アルカリ剤を含まず、中性でありながら、優れた洗浄力を示す。このため、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、安全性及び環境に対する負荷の面からも、非常に優れているといえる。
また、固形ブロック洗浄剤として使用した場合も、経時的に膨張したり、亀裂が生じることがなく、さらに酵素や漂白成分、キレート剤等の活性成分が失活することなく、洗浄剤の溶解性に優れ、供給水温や供給水圧が低い場合にも必要量の洗浄剤を充分に供給することができる。
【００３７】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、家庭用自動食器洗浄機や業務用自動食器洗浄機等の自動食器洗浄機で使用され、特に好ましく固形ブロック洗浄剤として使用される。この場合、経時的に膨張したり亀裂が生じることがなく、さらに酵素や漂白成分、キレート剤等の活性成分が失活することなく、洗浄剤の溶解性に優れ、供給水温や供給水圧が低い場合にも必要量の洗浄剤を充分に供給することができ、優れた洗浄性能を示すことができる。
【００３８】
特に、家庭用自動食器洗浄機に比較して稼動条件に制約の多い業務用自動食器洗浄機において、より優れた洗浄性能を示す。
例えば、本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、洗浄時間が５分以下、より短くは１分以下の時間でも優れた洗浄性能を示し、さらに洗浄温度が常に４５〜７０℃の範囲でも優れた洗浄性能を示す。
【００３９】
本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物は、油脂、蛋白質、でんぷん等、あらゆる汚れに対して優れた洗浄性能を示し、アルミ製、ステンレス製、銀製等の金属製、メラミン製、プラスチック製、ガラス製、磁器、漆器などあらゆる素材の食器に対して優れた洗浄性能を示す。さらに、アルカリ剤を含まないため安全であり、環境への負荷も少ない。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
まず、実施例で用いた評価方法を説明する。本発明の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物の効果を確認するために、洗浄力試験−１（澱粉汚れ）、洗浄力試験−２（油脂汚れ）を行ない、アミラーゼ活性及び洗浄液のｐＨを測定し、評価を行なった。
【００４１】
（１）洗浄力試験―１；（澱粉汚れ）
＜洗浄条件＞
使用洗浄機：ＨＯＢＡＲＴ製自動食器洗浄機（機種ＡＭ−１４型）
洗浄温度：６６℃
洗浄時間：４０秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：９秒
洗浄剤濃度：０．１５重量％
使用水：硬度１０°ＤＨの水（塩化カルシウムで調整）
＜被洗物の調整＞
３重量％の米澱粉溶液を８０℃で１５分間攪拌し糊化させた。この糊化澱粉１ｇを白色磁器皿（直径１２ｃｍ）に均一に塗布し、室温で乾燥させ洗浄力試験用被洗物とした。
＜洗浄力評価方法＞
上記の方法で調整した汚染皿１０枚を洗浄ラックの所定の位置に設置し、上記洗浄条件にて洗浄、すすぎ後、室温にて乾燥させた。乾燥後、０．１％よう素液を皿全体に振りかけ、よう素呈色し、着色部分の面積（Ｓ１）を測定した。初期の汚染面積（Ｓ０）から、下式により洗浄率をもとめ、皿１０枚の平均値を結果として採用した。
洗浄率（％）＝｛（Ｓ０−Ｓ１）／Ｓ０｝×１００
【００４２】
（２）洗浄力試験―２；（油脂汚れ）
＜洗浄条件＞
使用洗浄機：石川島播磨重工業（株）製自動食器洗浄機（機種ＪＷＤ−６型）
洗浄温度：６０℃
洗浄時間：４５秒
すすぎ温度：８０℃
すすぎ時間：１２秒
洗浄剤濃度：０．１５重量％
使用水：硬度１０°ＤＨの水（塩化カルシウムで調整）
＜被洗物の調整＞
米澱粉５ｇを水２０ｇに溶解し、８０℃で３分間攪拌し糊化させた。これに溶かした牛脂２０ｇを加えよく攪拌し５３℃まで冷ました後、卵黄１０ｇ加え乳化したものを汚れとした。この汚れを１５ｃｍ×１５ｃｍの塩化ビニル製の黒色プレートに、コーティングロッドを用いて均一に塗布し、室温で乾燥させ洗浄力試験用被洗物プレートとした。
＜洗浄力評価方法＞
上記の方法で調整した洗浄プレート１枚を洗浄機の定位置に設置し、上記洗浄条件にて洗浄後、流水で軽くすすいだ。洗浄すすぎ後のプレートの汚れ残留部分を５ｍｍ四方の碁盤目状にスケッチし、清浄な碁盤目を数え、その清浄面積率を洗浄率とした。洗浄率の数値が大きいほど洗浄力が優れているといえる。
【００４３】
（３）アミラーゼ活性
アミラーゼのデンプンの分解活性を以下の方法で評価した。即ち、１％馬鈴薯デンプン溶液１０ｍｌ、４０℃に洗浄剤１％溶液の試料１ｍｌを加え１０分間反応させる。この反応液１ｍｌを０．１ＮのＨＣＬ溶液に添加し、反応を停止させる。この液０．５ｍｌに０．００５％Ｉ２−０．０５％ＫＩ溶液１０ｍｌを加え２分間反応させた後６６０ｎｍに吸光度を測定し、１％澱粉糊１０ｍｌのよう素呈色値を４０℃１分間に１％低下させる酵素活性を１単位とした。また、この力価より、洗浄剤中の初期の酵素活性を１００として４０℃、６０日間保存後の残存率を求めた。
【００４４】
実施例１〜８、比較例１〜５
表１及び表２に記載した配合組成に洗浄剤組成物を調製し、各試験を行った。
結果を表１及び表２に示す。
【表１】
2004263057.tif 000002
【００４５】
【表２】
2004263057.tif 000003
【００４６】
＊１  ノニオン界面活性剤Ａ：Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ−Ｈ    （Ｒは炭素数１２〜１４のアルキル基、平均付加モル数ｍは約８、ｎは約５）で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
＊２  ノニオン界面活性剤Ｂ：Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ−Ｈ（Ｒは炭素数１０のアルキル基、平均付加モル数ｍは約５、ｎは約３．５）で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
＊３  ノニオン界面活性剤Ｃ：Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ−Ｈ    （Ｒは炭素数１２〜１４のアルキル基、平均付加モル数ｍは約９、ｎは約１０）で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
＊４  ノニオン界面活性剤Ｄ：ＨＯ（ＰＯ）ｍ−（ＥＯ）ｎ−（ＰＯ）ｍＨ    （平均付加モル数ｍは２２、ｎは１４）で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（リバースタイプ）
【００４７】
実施例９〜１３、比較例６〜７
表３に記載した配合組成で、固形ブロック洗浄剤を調製し、各試験を行った。
結果を表３に示す。
固形ブロック洗浄剤の製造方法及び、各試験方法、評価方法については以下に説明する。
【００４８】
（１）固形ブロック洗浄剤製造例
表３に示す配合で、本発明品および比較品の固形ブロック洗浄剤組成物を製造した。
すなわち、表３に記載の各洗浄剤組成物を加温装置付きバッチ混合槽内で均一に加熱混合し、混合槽内の混合物温度を５５℃〜８０℃に維持しながら、洗浄剤組成物中のポリエチレングリコールが完全に融解するまで攪拌した。融解確認後、この混合物を小分け包装容器に充填し、これを低圧力下で加圧成形した後、室温下で放冷すると２〜３時間で固化し、本発明品および比較例の固形洗浄剤組成物が得られる。
【００４９】
（２）固化状態
一つの成形された固形ブロック洗浄剤組成物を両手でつかみ、その割れやすさを下記の基準によって評価した。
◎手で割ることはできない。
○手で一部を割ることができる。
△手で全体を崩すことができる。
×固化しない
【００５０】
（３）溶解性
洗浄剤の溶液の電気伝導度が溶解した洗浄剤成分の濃度に比例するので、洗浄剤を溶解した水溶液の電気伝導度を測定することによって、固形ブロック洗浄剤組成物の溶解性を評価した。すなわち、本発明品および比較品の固形ブロック洗浄剤組成物各２ｋｇを５０℃、１００Ｌの水道水に溶解し１００ｒｐｍの速度で攪拌を行ないながら電気伝導度を測定した。用いた電気伝導度の測定器はミタケ電子（株）製（ＭＣＤ  １Ｋ）である。本発明品または比較品の固形ブロック洗浄剤組成物が完全に溶解した時を電気伝導度の終点とし、その溶解率を下記の式より求めた。
【数１】
2004263057.tif 000004
【００５１】
（４）アミラーゼ安定性
本発明によって得られる固形ブロック洗浄剤組成物を密閉容器に入れ４０℃、６０日間保存した後、固形ブロック洗浄剤中のアミラーゼおよびプロテアーゼについて測定した。
まず、アミラーゼのデンプン分解活性を以下の方法で評価した。即ち、洗浄剤１％溶液の試料１ｍｌと１％馬鈴薯デンプン溶液１０ｍｌとを、ｐＨ６．０、４０℃で１０分間反応させる。この反応液１ｍｌを０．１ＮのＨＣＬ溶液に添加し、反応を停止させる。この溶液０．５ｍｌに０．００５％Ｉ２−０．０５％ＫＩ溶液１０ｍｌを加え２分間反応させた後、６６０ｎｍの吸光度を測定し、１％澱粉糊１０ｍｌのよう素呈色値を４０℃、１分間に１％低下させる酵素活性を１単位とした。また、この力価より、洗剤中の初期の酵素活性を１００として４０℃、６０日間保存後の残存率を求めた。各酵素の安定性は以下の基準に従って評価した。
◎初期酵素活性の８０％〜１００％残存する。
○初期酵素活性の６０％〜８０％残存する。
△初期酵素活性の４０％〜６０％残存する。
×初期酵素活性の４０％以下残存する。
【００５２】
（５）プロテアーゼ安定性
次にプロテアーゼの分解活性を以下の方法で評価した。即ち、洗浄剤１％溶液の試料１ｍｌと０．６％カゼイン溶液５ｍｌとをｐＨ７．５、３０℃、１０分間反応させた後、タンパク沈殿試薬（ＴＣＡ混液）５ｍｌを添加、３０℃、３０分間放置した後、ろ過した。このろ液１ｍｌに０．５５ＭのＮａ２ＣＯ３溶液５ｍｌ、２倍希釈のＦｏｌｉｎ試薬１ｍｌを添加し、３０℃、３０分間反応させた。
さらにこの反応液の６６０ｎｍにおける吸光度を測定し、３０℃、１分間に反応液全体で１γのｌ−チロジンの呈するＦｏｌｉｎ呈色度を与える酵素活性を１単位として力価を求めた。また、この力価より洗剤中の初期の酵素活性を１００として４０℃、６０日間保存後の残存率を求めた。
【００５３】
【表３】
2004263057.tif 000005
【００５４】
＊１  ノニオン界面活性剤Ａ：Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ−Ｈ    （Ｒは炭素数１２〜１４のアルキル基、平均付加モル数ｍは約８、ｎは約５）で表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル
＊２：  ポリエチレングリコール（重量平均分子量１５００）、２５℃で固体
＊３：ポリエチレングリコール（重量平均分子量４０００）、２５℃で固体
＊４：ポリエチレングリコール（重量平均分子量６０００）、２５℃で固体
＊５：ポリエチレングリコール（重量平均分子量２００００）、２５℃で固体
＊６：ポリエチレングリコール（重量平均分子量８００）、２５℃で液体
【００５５】
【発明の効果】
本発明によれば、アルカリ剤を含有することなく、優れた洗浄力を有し、安全で環境に優しい自動食器洗浄機用洗浄剤を提供することができる。特に業務用自動食器洗浄機において優れた性能を示す、自動食器洗浄機用洗浄剤を提供することができる。