(57)【要約】【課題】本発明の目的は、処理安定性が良好で、かつ色再現性、保存安定性に優れたハロゲン化銀反転写真感光材料を提供することにある。【解決手段】支持体上に、イエロー色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１層の非感光性層とを有するハロゲン化銀反転写真感光材料において、該マゼンタ色素形成カプラーの少なくとも１種が、下記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーであり、かつ感光性ハロゲン化銀乳剤層と感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に位置する少なくとも１層の非感光性層が、コロイド銀を含有することを特徴とするハロゲン化銀反転写真感光材料。【化１】2004109772.tif 000034【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、それぞれ少なくとも１層のイエロー色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１層の非感光性層とを有するハロゲン化銀反転写真感光材料において、該マゼンタ色素形成カプラーの少なくとも１種が、下記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーであり、かつ感光性ハロゲン化銀乳剤層と感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に位置する少なくとも１層の非感光性層が、コロイド銀を含有することを特徴とするハロゲン化銀反転写真感光材料。
【化１】
2004109772.tif 000031
〔式中、ＲＭ１は水素原子または置換基を表し、ＲＭ２及びＲＭ３は各々アルキル基を表し、ＲＭ４及びＲＭ５は各々水素原子またはアルキル基を表す。ＪＭは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲＭ７ＣＯ−または−ＮＲＭ７ＳＯ２−を表し、ＲＭ７は水素原子またはアルキル基を表す。ＲＭ６はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基またはアリールアミノ基を表す。ＸＭは水素原子、ハロゲン原子または発色現像主薬の酸化体との反応により脱離可能な基を表す。〕
【請求項２】
支持体上に、それぞれ少なくとも１層のイエロー色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１層の非感光性層とを有するハロゲン化銀反転写真感光材料において、該マゼンタ色素形成カプラーの少なくとも１種が、前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーであり、かつ下記一般式〔Ｑ〕で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀反転写真感光材料。
一般式〔Ｑ〕
Ｑ（−ＴＩＭＥ−）ｎＸ
〔式中、Ｑは現像処理における酸化還元反応において、Ｑ以外の部分を放出する酸化還元残基を表し、ＴＩＭＥはＸを放出するタイミングを調整する２価の基を表す。Ｘは現像抑制残基を表し、ｎは０又は１を表す〕
【請求項３】
支持体上に、それぞれ少なくとも１層のイエロー色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１層の非感光性層とを有するハロゲン化銀反転写真感光材料において、該マゼンタ色素形成カプラーの少なくとも１種が、前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーであり、かつ下記一般式〔Ｐ〕で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀反転写真感光材料。
【化２】
2004109772.tif 000032
〔式中、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、各々独立に置換または非置換の、脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式置換基を表し、構造的に可能な場合、一緒になって単環または多環を構成することができ、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの少なくとも１つは、下記一般式〔Ｐ−２〕である。〕
【化３】
2004109772.tif 000033
〔式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に、水素、または置換または非置換の脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式置換基を表し、構造的に可能な場合、一緒になって単環または多環を構成することができ、Ｒ３は置換または非置換の、脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式置換基を表し、構造的に可能な場合、一緒になって単環または多環を構成することができ、Ｌはヘテロ原子を介してカルボニル部分に結合する二価の連結基またはタイミング基を表し、ｎは０〜２である。ＩＮＨはＬまたはカルボニル部分にヘテロ原子を介して結合した銀現像抑制基を表す。〕
【請求項４】
前記感光性ハロゲン化銀乳剤層と感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に位置する少なくとも１層の非感光性層が、コロイド銀を含有することを特徴とする請求項２または３に記載のハロゲン化銀反転写真感光材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ハロゲン化銀反転写真感光材料に関し、詳しくは、処理安定性が良好で、かつ色再現性、保存安定性に優れたハロゲン化銀反転写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ハロゲン化銀反転写真感光材料の高画質化は著しいものがあり、アマチュアユーザーが日常生活の中で使用する目的に対しては手ぶれ等の撮影時のトラブルが無ければ十分満足の得られる品質が、安く提供できる時代となった。
【０００３】
しかしながら一方では、人口構成からみた高年齢化が急速に進むなか、高画質のカラーネガフィルムや、従来から使いこなす技術が必要と言われているハロゲン化銀反転写真感光材料（以下、単に反転写真感光材料又は感光材料ともいう）を用いるアドバンストアマチュア層が生涯趣味として、写真教室、写真クラブ、撮影会等へ参加する機会が急激に増加しており、高品位な銀塩写真が求められている。特に、反転写真感光材料の利用者としては、主に、写真をとり続けてきた熟年層が多く、また、近年では若者や女性のアマチュアユーザーにおいても利用者が増加しつつある。
【０００４】
特に、熟年層がアウトドア（特に、ネイチャー）を被写体とする撮影が増加しているなど、これまでとは異なる志向のユーザーがふえていることもあり、鮮鋭性、粒状性等の画質向上に対する要望と共に、ナチュラルで、色鮮やかな色再現性を有する反転写真感光材料の開発が望まれている。
【０００５】
反転カラー感光材料の色再現性改良手段として、重層効果を利用することが一般的には知られている。赤感光性層と緑感光性層との間に、コロイド銀含有層を設けて重層効果を得る方法が知られている（例えば、非特許文献１参照。）。
【０００６】
また、化合物による重層効果の改良手段も提案されている。例えば、特公昭４６−１２６７７号には、４−チアゾリン−２−チオンによる効果が記載されており、特開昭６２−１１８５４号には、５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール系化合物による反転カラー写真感光材料の重層効果の改良手段が記載されている。米国特許第４，６８４，６０４号には、ＤＩＲ−ヒドラゾンによる重層効果の改良手段も提案されている。
【０００７】
一方、発色用の色材においては、マゼンタカプラーとして、色純度が高いピラゾロン母核のカプラーが用いられてきており、副吸収が少なく色再現性のよいピラゾロトリアゾールカプラーも、検討されるようになった（例えば、特許文献１参照。）。
【０００８】
反転写真感光材料では、一般にスナップ写真的要素で広く使用されているネガティブタイプの感光材料に比較し、ユーザーであるアドバンストアマチュア等からは、安定したポジ画像の仕上がりが要望されており、特に、現像ラボでの仕上がり品質に対しては、高度な安定性が求められている。
【０００９】
上記処理安定性に対し、上述の各感光性層の間にコロイド銀を含有する１層の非感光性層を設けた技術では、各々の感光性層の現像性を単独で制御できないため、増感現像処理時のカラーバランスの改善は期待できない。
【００１０】
一方、ピラゾロトリアゾールカプラーは、高い発色性を有している反面、処理安定性が低く、加えて長期保存時の安定性が低いという課題を有しており、色再現性が良好で、かつ処理安定性、保存時の安定性に優れた反転写真感光材料の開発が望まれている。
【００１１】
【特許文献１】
特開２０００−１４７７２５号公報
【００１２】
【非特許文献１】
リサーチディスクロージャー、Ｎｏ．１３１１６（１９７５年３月）
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、処理安定性が良好で、かつ色再現性、保存安定性に優れたハロゲン化銀反転写真感光材料を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１５】
１．支持体上に、それぞれ少なくとも１層のイエロー色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１層の非感光性層とを有するハロゲン化銀反転写真感光材料において、該マゼンタ色素形成カプラーの少なくとも１種が、前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーであり、かつ感光性ハロゲン化銀乳剤層と感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に位置する少なくとも１層の非感光性層が、コロイド銀を含有することを特徴とするハロゲン化銀反転写真感光材料。
【００１６】
２．支持体上に、それぞれ少なくとも１層のイエロー色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１層の非感光性層とを有するハロゲン化銀反転写真感光材料において、該マゼンタ色素形成カプラーの少なくとも１種が、前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーであり、かつ前記一般式〔Ｑ〕で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀反転写真感光材料。
【００１７】
３．支持体上に、それぞれ少なくとも１層のイエロー色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１層の非感光性層とを有するハロゲン化銀反転写真感光材料において、該マゼンタ色素形成カプラーの少なくとも１種が、前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーであり、かつ前記一般式〔Ｐ〕で表される化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀反転写真感光材料。
【００１８】
４．前記感光性ハロゲン化銀乳剤層と感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に位置する少なくとも１層の非感光性層が、コロイド銀を含有することを特徴とする前記２または３項に記載のハロゲン化銀反転写真感光材料。
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明においては、支持体上に、それぞれ少なくとも１層のイエロー色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１層の非感光性層とを有するハロゲン化銀反転写真感光材料において、該マゼンタ色素形成カプラーの少なくとも１種が、前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーであり、かつ感光性ハロゲン化銀乳剤層と感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に位置する少なくとも１層の非感光性層が、コロイド銀を含有することが特徴である。
【００２０】
はじめに、本発明に係る前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラー（以下、マゼンタ色素形成カプラーを、単に、マゼンタカプラーともいう）について説明する。
【００２１】
前記一般式（Ｍ−１）および（Ｍ−１′）において、ＲＭ１で表される置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、ヘキシルスルホニルアミノ基、シクロヘキシルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、ドデシルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基等が挙げられ、これらの基は、更に上記の置換基によって置換されていてもよい。これらのうちで、例えば、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ハロゲン原子、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、ウレイド、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボニル等の各基が好ましく、更に好ましいものは、アルキル基であり、特に好ましくは、ｔ−ブチル基である。
【００２２】
前記一般式（Ｍ−１）および（Ｍ−１′）において、ＲＭ２〜ＲＭ５及びＲＭ７で表されるアルキル基としては、直鎖あるいは分岐のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、１−ヘキシルノニル基等が挙げられる。これらの基は更に前記ＲＭ１で表される置換基として挙げられた基等で置換されていてもよい。ＲＭ２及びＲＭ３で表されるアルキル基としてはメチル基が好ましい。ＲＭ７は水素原子が好ましい。
【００２３】
前記一般式（Ｍ−１）および（Ｍ−１′）において、ＲＭ６で表されるアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基及びアリールアミノ基としては、例えば前記ＲＭ１の表すアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基及びアリールアミノ基と同様な基等が挙げられる。
【００２４】
ＸＭで表される、ハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子、フッ素原子等が挙げられ、発色現像主薬の酸化体との反応により脱離可能な基としては、例えばアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル、等の各基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子、特に好ましくは塩素原子である。
【００２５】
本発明の前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーの中では前記一般式（Ｍ−１）で表されるマゼンタ色素形成カプラーが好ましく、さらに好ましく用いることのできるマゼンタ色素形成カプラーは下記一般式（Ｍ−２）で表されるマゼンタ色素形成カプラーである。
【００２６】
【化４】
2004109772.tif 000002
【００２７】
上記一般式（Ｍ−２）において、ＲＭ１及びＸＭはそれぞれ前記一般式（Ｍ−１）におけるＲＭ１及びＸＭと同義である。ＲＭ８は置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール基を表す。Ｌは置換又は無置換のアルキレン基を表し、Ｊは−（Ｃ＝Ｏ）−又は−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）−を表す。
【００２８】
一般式（Ｍ−２）において、ＲＭ８は置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表す。
【００２９】
ＲＭ８で表されるアルキル基は、炭素数１〜３２のものが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、２−エチルヘキシル基等がその代表例として挙げられる。ＲＭ８で表されるアルキル基が置換基を有するとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−１）におけるＲＭ１と同様の基を挙げることができる。ＲＭ８で表されるシクロアルキル基は、炭素数３〜１２のものが好ましく、例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロプロピル基、アダマンチル基等がその代表例として挙げられる。ＲＭ８で表されるシクロアルキル基が置換基を有するとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−１）におけるＲＭ１と同様の基を挙げることができる。ＲＭ８で表されるアリール基は、炭素数６〜１４のものが好ましく、その代表例としてはフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。Ｒ２で表されるアリール基が置換基を有するとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−１）におけるＲＭ１と同様の基を挙げることができる。
【００３０】
前記一般式（Ｍ−２）において、Ｌは置換又は無置換のアルキレン基を表す。
Ｌで表されるアルキレン基としては例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。Ｌで表されるアルキレン基が置換基を有するとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−１）におけるＲＭ１と同様の基を挙げることができる。
【００３１】
以下に、Ｌで表されるアルキレン基の代表的具体例を示すが、Ｌはこれらに限定されない。
【００３２】
【化５】
2004109772.tif 000003
【００３３】
前記一般式（Ｍ−２）において、Ｌは置換又は無置換のエチレン基が好ましく、特に好ましくは、無置換のエチレン基である。前記一般式（Ｍ−２）において、Ｊは−（Ｃ＝Ｏ）−又は−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）−を表す。
【００３４】
本発明の前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーの代表的具体例としては、特開２０００−１４７７２５号に記載の例示化合物Ｍ−１〜Ｍ１−５７が挙げられる。以下に数例の例示化合物を示す。
【００３５】
【化６】
2004109772.tif 000004
【００３６】
【化７】
2004109772.tif 000005
【００３７】
本発明に係る一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーは、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ），パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ）Ｉ（１９７７），２０４７〜２０５２、米国特許第３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号、同６０−１９０７７９号、同６１−１８９５３９号、同６１−２４１７５４号、同６３−１６３３５１号、同６２−１５７０３１号、Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，１９８１年４０頁、同１９８４年１２２頁、同１９８４年８９４頁、特開昭４９−５３５７４号、特開平７−１７５１８６号、リサーチ・ディスクロージャー４０３７６（１９９７年１１月発行）第８３９頁〜第８４２頁、英国特許第１，４１０，８４６号、新実験化学講座１４−ＩＩＩ巻，１５８５〜１５９４頁（１９７７），丸善刊、Ｈｅｌｖ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ．，３６巻，７５頁（１９５３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７２巻，２７６２頁（１９５０）、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，ＩＩ巻，３９５頁（１９４３）等を参考にして、当業者ならば容易に合成することができる。
【００３８】
本発明に係る一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当たり１×１０−２ｍｏｌ〜８×１０−１ｍｏｌの範囲で用いることが好ましい。また、本発明に係る一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーは、他の種類のマゼンタカプラーと併用することができる。
【００３９】
次いで、感光性ハロゲン化銀乳剤層（以下、単に感光性層ともいう）と感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に位置する少なくとも１層の非感光性層で用いるコロイド銀について説明する。
【００４０】
本発明に有用なコロイド銀としては、写真用として公知のコロイド銀を適用することができるが、好ましくは、コロイド銀の粒径に起因する色で分類したときに、イエロー乃至マゼンタの領域のものが好ましい。上記コロイド銀は、常法により作製される。
【００４１】
本発明のハロゲン化銀反転写真感光材料においては、好ましくは赤感光性層と緑感光性層の間、及び／または緑感光性層と青感光性層の間に、それぞれ少なくとも２層の非感光性層を有し、そのうちの１層にコロイド銀を含有させることによって、本発明の効果を、いかんなく発揮することができる。更に、上記の感光性層の組み合わせにおいては、該コロイド銀含有非感光性層が、支持体から遠い側の感光性層に隣接していることが好ましい。
【００４２】
特には、本発明のハロゲン化銀反転写真感光材料においては、緑感光性層と青感光性層の間にも少なくとも２層の非感光性層を有し、そのうちの１層にコロイド銀を含有することが好ましく、特に好ましくは、コロイド銀を含有する非感光性層が青感光性層に隣接していることである。
【００４３】
本発明において、非感光性層中に含有させるコロイド銀量は、好ましくは０．００１〜０．５ｇ／ｍ２であり、更に好ましくは０．００５〜０．１０ｇ／ｍ２である。
【００４４】
本発明においては、マゼンタ色素形成カプラーの少なくとも１種が、前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーで、かつ前記一般式〔Ｑ〕で表される化合物を含有することが特徴である。
【００４５】
以下、一般式〔Ｑ〕で表される化合物について説明する。
前記一般式〔Ｑ〕において、Ｑで表される酸化還元残基としては、例えば、ハイドロキノン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、１，２−ナフタレンジオール、１，４−ナフタレンジオール、１，６−ナフタレンジオール、１，２−ジアミノナフトール、１，４−ジアミノナフトール又は１，６−ジアミノナフトールなどが挙げられる。この時、アミノ基は炭素数１〜２０のスルホニル基又は炭素数１〜２０のアシル基で置換されていることが好ましい。スルホニル基としては、置換されていてもよい脂肪族スルホニル基あるいは芳香族スルホニル基が挙げられる。又、アシル基としては、置換されていてもよい脂肪族アシル基あるいは芳香族アシル基が挙げられる。
【００４６】
Ｑの酸化還元残基を形成する水酸基又はアミノ基は、現像処理時に脱保護可能な保護基で保護されていてもよい。保護基の例としては、炭素数１〜２０のもので、例えばアシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、さらに特開昭５９−１９７０３７号、同５９−２０１０５７号に記載されている保護基が挙げられる。更に、この保護基は、可能な場合は以下に述べるＱの置換基と互いに結合し、５，６あるいは７員環を形成してもよい。
【００４７】
Ｑで表される酸化還元残基は、その酸化還元能力を失わない限り適当な置換基で置換されていてもよい。これら置換基の例としては、炭素数２５以下のもので、例えばアルキル、アリール、アルキルチオ、アリールチオ、アルコキシ、アリールオキシ、アミノ、アミド、スルホンアミド、アルコキシカルボニルアミノ、ウレイド、カルバモイル、アルコキシカルボニル、スルファモイル、スルホニル、シアノ、ハロゲン原子、アシル、カルボキシル等である。
【００４８】
一般式〔Ｑ〕において、Ｑで表される酸化還元残基が現像時クロス酸化反応を起こし酸化体となった時、初めて（−ＴＩＭＥ−）ｎＸとして放出される基である。
【００４９】
ＴＩＭＥは、好ましくは窒素原子又は酸素原子でＱに連結するタイミング基であり、現像時放出された（−ＴＩＭＥ−）ｎＸから一段階あるいはそれ以上の段階の反応を経てＸを放出せしめる基が挙げられる。
【００５０】
ＴＩＭＥとしては、例えば、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，４０９，３２３号、英国特許第２，０９６，７８３号、米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭５１−１４６８２８号、同５７−５６８３７号などに記載されているものが挙げられる。ＴＩＭＥとしては、これらに記載されているものから選ばれる２つ以上の組合せでもよい。
【００５１】
Ｘで表される現像抑制剤残基の例としては、ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物あるいはイミノ基生成可能なヘテロ環化合物が挙げられる。ヘテロ環に結合するメルカプト基を有する化合物としては、例えば、置換されていてもよいメルカプトアゾール類、置換されていてもよいメルカプトピリミジン類などがある。
【００５２】
イミノ基を形成可能なヘテロ環化合物としては、例えば置換されていてもよいトリアゾール類、置換されていてもよいインダゾール類、置換されていてもよいベンゾイミダゾール類などが挙げられる。
【００５３】
又、Ｘは一般式〔Ｑ〕のＴＩＭＥから離脱して、一旦現像抑制性を有する化合物となった後、更にそれが現像液成分とある種の化学反応を起こして失活し、実質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著しく減少した化合物に変化するものであってもよい。このような化学反応を受ける官能基としては、例えばエステル基、カルボニル基、イミノ基、アンモニウム基、マイケル付加受容基、あるいはイミド基などが挙げられる。
【００５４】
なお、前記一般式〔Ｑ〕で表される化合物の詳細に関しては、特開昭６２−１０３６３９号に記載されており、参考にすることができる。
【００５５】
また、本発明に係る一般式〔Ｑ〕で表される化合物の代表的具体例としては、特開平７−１２８８１６に記載の例示化合物Ｑ−１〜Ｑ−３２が挙げられる。
【００５６】
以下に、本発明に係る一般式〔Ｑ〕で表される化合物の数例の例示化合物を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５７】
【化８】
2004109772.tif 000006
【００５８】
本発明に係る一般式〔Ｑ〕で表される化合物の合成方法は、前述の特開昭６２−１０３６３７号に記載の方法を参考にすることができる。
【００５９】
本発明に係る一般式〔Ｑ〕で表される化合物は、ハロゲン化銀反転写真感光材料を構成する任意の親水性コロイド層に添加することができるが、感光性層中に含有させることが好ましい。
【００６０】
ハロゲン化銀反転写真感光材料中への添加量としては、１×１０−７〜１×１０−３モル／ｍ２であり、１×１０−６〜５×１０−４モル／ｍ２が好ましく、３×１０−６〜１×１０−４モル／ｍ２が特に好ましい。
【００６１】
本発明のハロゲン化銀反転写真感光材料においては、マゼンタ色素形成カプラーの少なくとも１種が、前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーであり、かつ前記一般式〔Ｐ〕で表される化合物を含有することが特徴である。
【００６２】
次いで、本発明に係る前記一般式〔Ｐ〕で表される化合物について説明する。
前記一般式〔Ｐ〕及び一般式〔Ｐ−２〕において、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の典型的な脂肪族、脂環式、芳香族もしくは複素環式置換基には、第一級、第二級、及び第三級アルキル基、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル及びシクロヘキシル）、フェニル及びナフチル基、並びに複素環式基（例えば、ピリジル、フラニル、ピロリル、ピペリジニル）が含まれる。好ましい態様では、Ｒ１及びＲ２は、各々水素または炭素数１〜４の低級アルキル基であり、Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキル基（より好ましくは、第一級アルキル基）であり、そして、一般式〔Ｐ−２〕ではないＡ、Ｂ、Ｃ及びＤ置換基は、好ましくは、炭素数１〜２０のアルキル又はアリール基である。
【００６３】
Ｌは、活性時又は時間調節時にＩＮＨを放出できる連結基又はタイミング基である。
【００６４】
ＩＮＨは、放出可能な抑制剤化合物であり、好ましいＩＮＨ化合物は複素環式化合物、例えば、メルカプトテトラゾール、セレノテトラゾール、メルカプトベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾール、メルカプトベンゾキサゾール、セレノベンゾキサゾール、ベンゾトリアゾール及びベンゾジアゾール、メルカプトオキサジアゾール、メルカプトチアジアゾール、並びにメルカプトチアゾールである。好ましい現像抑制剤ＩＮＨの一般式としては、以下のものを挙げることができる。
【００６５】
【化９】
2004109772.tif 000007
【００６６】
上記各一般式において、Ｒ７及びＲ８は、各々独立に、水素、置換又は非置換のアルキル（好ましくは、炭素数１〜８の、例えば、メチル、エチル、ブチル）もしくはフェニル基であり、Ｒ９及びＲ１０は、各々独立に、水素、又は一つ以上のハロゲン（例えば、クロロ、フルオロ、ブロモ）、アルキル（好ましくは、炭素数１〜４）、カルボキシル、カルボキシエステル（例えば、−ＣＯＯＣＨ３）、−ＮＨＣＯＯＣＨ３、ＳＯ２ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ３、−ＯＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ３、または窒素基である。
【００６７】
特定の態様では、低ｐＫａ（例えば、１０未満、より好ましくは、７未満）の可溶化基が存在すると、抑制剤の還元放出を促進するため好ましい。
【００６８】
本発明においては、４−カルボキシメチル−２−メルカプトチアゾール（ＣＭＭＴ）のようなメルカプトチアゾール及びその低級エステルが、本発明に係る一般式〔Ｐ−２〕のＩＮＨとして特に好ましい。ここで、ＩＮＨは次の構造を有する。
【００６９】
【化１０】
2004109772.tif 000008
【００７０】
上式中、Ｒｉは水素又は炭素数１〜４のアルキル基である。
本発明に係る一般式〔Ｐ〕で表される化合物においては、置換基であるＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄのうち、１つまたは２つが一般式〔Ｐ−２〕であることが好ましい。
【００７１】
以下に、一般式〔Ｐ〕で表される抑制剤放出キノン（ＩＲＱ）の具体例を示すが、本発明はこれらにのみ限定されるものではない。
【００７２】
【化１１】
2004109772.tif 000009
【００７３】
【化１２】
2004109772.tif 000010
【００７４】
前記一般式〔Ｐ〕で表される化合物は、ハロゲン化銀反転写真感光材料を構成する任意の親水性コロイド層に添加することができるが、少なくとも１層の感光性層及び／又は非感光性層に含有させることが好ましい。
【００７５】
ハロゲン化銀反転写真感光材料への添加量としては、銀１モル当たり０．０２〜２５ｍｍｏｌであり、０．０５〜５ｍｍｏｌが好ましく、０．１〜２．０ｍｍｏｌが、特に好ましい。
【００７６】
上記説明した一般式（Ｍ−１）、（Ｍ−１′）、一般式〔Ｑ〕、一般式〔Ｐ〕で表される各化合物は、通常、沸点１５０℃以上の高沸点有機溶媒又は水不溶性高分子化合物と混合した後、７０℃以上に加熱して溶解するか、又は必要に応じて低沸点有機溶媒（酢酸エチルなど）や水溶性有機溶媒を併用して溶解した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に、例えば、攪拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波乳化装置などの分散手段を用いて乳化あるいは分散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加すればよい。低沸点有機溶媒を用いる場合には、乳化分散した後、又は分散と平行して、低沸点有機溶媒を除去する工程を入れることが好ましい。
【００７７】
上記の方法で用いられる高沸点有機溶媒としては、フタル酸エステル、燐酸エステル、脂肪酸エステル等のエステル類、高級飽和または不飽和アルコール類、アルキルフェノール類、有機酸アミド類、ケトン類、炭化水素化合物等が挙げられる。これらの具体例としては、例えば特開平１−１９６０４８号４〜７頁に記載の例示化合物Ａ−１〜Ａ−１２０、８〜９頁に記載の例示化合物ＩＩ−１〜ＩＩ−２９、１４〜１５頁に記載の例示化合物Ｈ−１〜Ｈ−２２、特開平１−２０９４４６号３〜７頁に記載の例示化合物Ｓ−１〜Ｓ−６９、特開昭６３−２５３９４３号１０〜１２頁に記載の例示化合物Ｉ−１〜Ｉ−９５、米国特許第５，４２９，９１３号２頁右に記載の例示化合物（ａ−ｉ）〜（ａ−ｉＸ）、欧州特許第０，５５０，３５９Ａ１号２２頁に記載の例示化合物５−１〜５−１５等を挙げることができる。
【００７８】
次いで、本発明のハロゲン化銀反転写真感光材料を構成する要素として、上記に記載した以外の項目について、以下説明する。
【００７９】
本発明で用いることができるハロゲン化銀乳剤としては、特開昭６１−６６４３号、同６１−１４６３０号、同６１−１１２１４２号、同６２−１５７０２４号、同６２−１８５５６号、同６３−９２９４２号、同６３−１５１６１８号、同６３−１６３４５１号、同６３−２２０２３８号、同６３−３１１２４４号、ＲＤ３８９５７のＩ項及びＩＩＩ項、ＲＤ４０１４５のＸＶ項等を参考にして適切な条件を選択して製造されたものを利用することができる。
【００８０】
上記ハロゲン化銀乳剤を用いてカラー感光材料を構成する際には、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。
【００８１】
このような工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）３８９５７のＩＶ及びＶ項、ＲＤ４０１４５のＸＶ項等に記載されている。
【００８２】
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も、同じくＲＤ３８９５７のＩＩ〜Ｘ項項、ＲＤ４０１４５のＩ〜ＸＩＩＩ項のものを用いることができる。
【００８３】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、赤、緑及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層を設け、各層にカプラーを含有させることができる。これら各層に含まれるカプラーから形成される発色色素は、分光吸収極大が少なくとも２０ｎｍ離れていることが好ましい。カプラーとしては、シアンカプラー、マゼンタカプラー、イエローカプラーを用いることが好ましい。各乳剤層とカプラーの組み合わせとしては、通常、イエローカプラーと青感光性層、マゼンタカプラーと緑感光性層、シアンカプラーと赤感光性層の組み合わせが用いられるが、これら組み合わせに限られるものではなく、他の組み合わせであってもよい。
【００８４】
本発明で用いることができるカプラーの具体例は、ＲＤ４０１４５のＩＩ項等に記載されている。また、本発明に使用する添加剤は、ＲＤ４０１４５のＶＩＩＩ項に記載されている分散法などにより添加することができる。また、本発明においては、前述ＲＤ３８９５７のＸＶ項等に記載される公知の支持体を使用することができる。また、本発明のハロゲン化銀反転写真感光材料には、前述ＲＤ３８９５７のＸＩ項に記載されるフィルター層や中間層等の補助層を設けることができる。また、本発明のハロゲン化銀反転写真感光材料は、前述ＲＤ３８９５７のＸＩ項に記載の順層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成を採ることができる。
【００８５】
本発明のハロゲン化銀反転写真感光材料を現像処理するには、例えば、Ｔ．Ｈ．ジェームズ著、セオリイ　オブ　ザ　ホトグラフイック　プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｆｉｃ　ＰｒｏｃｅｓｓＦｏｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１頁〜第３３４頁及びジャーナル　オブザ　アメリカン　ケミカル　ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａ１　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５１）に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用することができ、又、前述のＲＤ３８９５７のＸＶＩＩ〜ＸＸ項及びＲＤ４０１４５のＸＸＩＩＩ項に記載された通常の方法によって、現像処理することができる。
【００８６】
本発明のハロゲン化銀反転写真感光材料には、例えば、写真感光材料の種類・製造番号、メーカー名、乳剤Ｎｏ．等の写真感光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、絞り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、撮影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレンズの使用等のカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミング枠の大きさ等のプリント時に必要な各種の情報、プリント時に得られた同様の各種の情報、その他顧客情報等を入力するために、磁気記録層を設けてもよい。
【００８７】
本発明においては、磁気記録層は支持体に対して写真構成層とは反対側に塗設されることが好ましく、支持体側から順に、下引き層、帯電防止層（導電層）、磁気記録層、滑り層が構成されることが好ましい。
【００８８】
磁気記録層に用いられる磁性体微粉末としては、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性体粉末、Ｃｏドープ酸化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、バリウムフェライト磁性体粉末などが使用できる。これらの磁性体粉末の製法は既知であり、公知の方法に従って製造することができる。
【００８９】
磁気記録層の光学濃度は、写真画像への影響を考えると小さいことが好ましく、１．５以下、より好ましくは０．２以下、特に好ましくは０．１以下である。光学濃度の測定法は、コニカ（製）サクラ濃度計ＰＤＡ−６５を用い、ブルー光を透過するフィルターを用いて、４３６ｎｍａの波長の光を塗膜に垂直に入射させ、該塗膜による光の吸収を算出する方法による。
【００９０】
磁気記録層の感光材料１ｍ２当たりの磁化量は３×１０−２ｅｍｕ以上であることが好ましい。該磁化量は、東英工業製試料振動型磁束計（ＶＳＭ−３）を用いて、一定体積の塗膜の塗布方向に外部磁界１０００Ｏｅで一度飽和させた後外部磁界を減少させて０にした時の磁束密度（残留磁束密度）を計測して、これを写真感光材料１ｍ２当たりに含まれる透明磁性層の体積に換算して求めることができる。透明磁性層の単位面積当たりの磁化量が３×１０−２ｅｍｕより小さいと磁気記録の入出力に支障をきたす。
【００９１】
磁気記録層の厚みは、０．０１〜２０μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜１５μｍ、更に好ましくは０．１〜１０μｍである。
【００９２】
磁気記録層を構成するバインダーとしては、ビニル系樹脂、セルロースエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が好ましく用いられる。又、水系エマルジョン樹脂を用いて、有機溶剤を用いることなく水系塗布によってバインダーを形成することも好ましい。更にこれらのバインダーは、硬化剤による硬化、熱硬化、電子線硬化等によって物理的特性を調整することが必要である。特に、ポリイソシアネート型硬化剤の添加による硬化が好ましい。
【００９３】
磁気記録層中には、磁気ヘッドの目づまりを防止するために研磨剤が添加されることが必要であり、非磁性金属酸化物粒子、特にアルミナ微粒子の添加が好ましい。
【００９４】
上記方式において、本発明のハロゲン化銀反転写真感光材料の支持体としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム、セルローストリアセテートフィルム、セルロースジアセテートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフィンフィルム等を挙げることができる。特に、特開平１−２４４４４６号、同１−２９１２４８号、同１−２９８３５０号、同２−８９０４５号、同２−９３６４１号、同２−１８１７４９号、同２−２１４８５２号、同２−２９１１３５号等に示されるような含水率の高いポリエステルを用いると支持体を薄膜化しても現像処理後の巻癖回復性に優れる。本発明において、好ましく用いられる支持体はＰＥＴ及びＰＥＮである。これらを用いる場合、厚みは５０〜１００μｍ、特に６０〜９０μｍであることが好ましい。
【００９５】
本発明のハロゲン化銀反転写真感光材料は、ＺｎＯ、Ｖ２Ｏ５、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ３等の金属酸化物粒子を含有する導電層を有するのが好ましく、該金属酸化物粒子は、酸素欠陥を含むもの及び用いられる金属酸化物に対してドナーを形成する異種原子を少量含むもの等が一般的に言って導電性が高いので好ましく、特に後者はハロゲン化銀乳剤にカブリを与えないので好ましい。
【００９６】
前記導電層や下引き層のバインダーとしては、磁気記録層と同様のものが利用できる。
【００９７】
又磁気記録層の上に滑り層として、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、ポリオルガノシロキサン、流動パラフィン、ワックス類等を塗設することが好ましい。
【００９８】
本発明のハロゲン化銀反転写真感光材料を、ロール状撮影用カラー感光材料とする場合、カメラやパトローネの小型化が達成されるだけでなく、資源の節約が可能となり、現像済みのネガフィルムの保存スペースが僅かで済むことから、フィルム巾は２０〜３５ｍｍ程度、好ましくは２０〜３０ｍｍである。撮影画面面積も３００〜７００ｍｍ２程度、好ましくは４００〜６００ｍｍ２の範囲にあれば、最終的な写真プリントの画質を損なうことなくスモールフォーマット化が可能であり、従来以上にパトローネの小型化、カメラの小型化が達成できる。又、撮影画面の縦横比（アスペクト比）は限定されず、従来の１２６サイズの１：１、ハーフサイズの１：１．４、１３５（標準）サイズの１：１．５、ハイビジョンタイプの１：１．８、パノラマタイプの１：３など各種のものに利用できる。
【００９９】
本発明の感光材料をロール状の形態で使用する場合には、カートリッジに収納した形態を採るのが好ましい。カートリッジとして最も一般的なものは現在の１３５フォーマットのパトローネである。その他、実開昭５８−６７３２９号、同５８−１９５２３６号、特開昭５８−１８１０３５号、同５８−１８２６３４号、米国特許４，２２１，４７９号、特開平１−２３１０４５号、同２−１７０１５６号、同２−１９９４５１号、同２−１２４５６４号、同２−２０１４４１号、同２−２０５８４３号、同２−２１０３４６号、同２−２１１４４３号、同２−２１４８５３号、同２−２６４２４８号、同３−３７６４５号、同３−３７６４６号、米国特許第４，８４６，４１８号、同４，８４８，６９３号、同４，８３２，２７５号等で提案されたカートリッジも使用できる。又、特開平５−２１０２０１号の「小型の写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカメラ」に適用することができる。
【０１００】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の実施形態はこれに限定されない。
【０１０１】
実施例１
《試料１０１の作製》
〔ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−１〜ＥＭ−７の調製〕
ハロゲン化銀乳剤（以下、単に乳剤ともいう）については公知の方法で、表１に記載の特性を有する７種の沃臭化銀ハロゲン化銀乳剤を調製した。
【０１０２】
【表１】
2004109772.tif 000011
【０１０３】
更にそれぞれに、各感色性にあわせた増感色素、またチオ硫酸ナトリウム、塩化銀酸、チオシアン酸アンモニウム、セレン増感剤（トリフェニルフォスフィンセレナイド）等を添加し、カブリ−感度関係が最適になるよう各種抑制剤を用いて、分光増感及び化学増感を施した。
【０１０４】
〔多層ハロゲン化銀反転写真感光材料の作製〕
下引加工した厚さ１２５μｍのセルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して、多層ハロゲン化銀反転写真感光材料である試料１０１を作製した。
【０１０５】
なお、各成分の塗布量はｇ／ｍ２で示す。ただし、ハロゲン化銀については、銀に換算した塗布量で示す。
【０１０６】
2004109772.tif 000012
2004109772.tif 000013
2004109772.tif 000014
2004109772.tif 000015
尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１、界面活性剤ＳＡ−１、ＳＡ−２を含む塗布助剤、防腐剤ＤＩ−１、さらに感度調整のための各種水溶性染料を加えた。
【０１０７】
上記試料１０１の作製に用いた各添加剤の詳細は下記の通りである。
【０１０８】
【化１３】
2004109772.tif 000016
【０１０９】
【化１４】
2004109772.tif 000017
【０１１０】
【化１５】
2004109772.tif 000018
【０１１１】
【化１６】
2004109772.tif 000019
【０１１２】
【化１７】
2004109772.tif 000020
【０１１３】
【化１８】
2004109772.tif 000021
【０１１４】
《試料１０２〜１０７の作製》
上記試料１０１の作製において、表２に記載の組み合わせで、第８層、第９層及び第１０層のカプラーＭ−Ａ、Ｍ−Ｂを、カプラーＭ−Ｃまたは例示カプラーＭ−５１に変更し、また第２層、第７層及び第１１層に黄色コロイド銀を添加した以外は同様にして、試料１０２〜１０７を作製した。
【０１１５】
なお、カプラーＭ−Ａ、Ｍ−Ｂを、例示カプラーＭ−５１に変更した試料については、各層の例示カプラーＭ−５１及び高沸点溶媒Ｏ−１の添加量は、下記の様にした。
【０１１６】
第８層：Ｍ−５１の添加量＝０．１０ｇ、高沸点溶媒Ｏ−１の添加量＝０．０３ｇ
第９層：Ｍ−５１の添加量＝０．１６ｇ、高沸点溶媒Ｏ−１の添加量＝０．０５ｇ
第１０層：Ｍ−５１の添加量＝０．３６ｇ、高沸点溶媒Ｏ−１の添加量＝０．１１ｇ
また、第２層、第７層に黄色コロイド銀を添加した試料の添加量は、それぞれ０．０１５、０．０１５ｇ／ｍ２とした。
【０１１７】
また、第１１層に黄色コロイド銀を添加した試料の添加量は、下記の様な２層構成に採用した。
【０１１８】
〈第１１層−１〉
ＡＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６２ｇ
〈第１１層−２〉
黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２ｇ
ＡＳ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７０ｇ
なお、上記に記載の添加量（ｇ）は、前述と同様にｇ／ｍ２での表示値である。
【０１１９】
【表２】
2004109772.tif 000022
【０１２０】
【化１９】
2004109772.tif 000023
【０１２１】
《処理安定性の評価》
上記作製した試料１０１〜１０７について、下記の方法に従って、露光及び現像処理を行った。
【０１２２】
〔露光〕
試料１０１〜１０７を３．５ｃｍ×１４ｃｍの大きさに裁断し、白色光（５０００Ｋ）を用い、１／１００秒、１０ＣＭＳでステップウエッジ露光を行った。
【０１２３】
〔現像処理〕
上記露光を施した各試料を、テープスプラーサーにてつなぎ合わせ、ノーリツ（株）製のＲ−４２０ショートリーダー型自動現像機を用いて、以下の基準現像処理を行った。
【０１２４】
（基準現像処理）
処理工程　　　　　処理時間　　　　　処理温度
第１現像　　　　　　６分　　　　　　３８℃
水　洗　　　　　　　２分　　　　　　３８℃
反　転　　　　　　　２分　　　　　　３８℃
発色現像　　　　　　６分　　　　　　３８℃
調　整　　　　　　　２分　　　　　　３８℃
漂　白　　　　　　　６分　　　　　　３８℃
定　着　　　　　　　４分　　　　　　３８℃
水　洗　　　　　　　４分　　　　　　３８℃
安　定　　　　　　　１分　　　　　　常温
乾　燥
上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。
【０１２５】
2004109772.tif 000024
2004109772.tif 000025
次いで、上記基準現像処理において、発色現像工程で用いた発色現像液のｐＨを±０．３に変更した他は、上記と同様に露光、現像処理した。
【０１２６】
以上のようにして作製した基準現像処理試料及び発色現像液のｐＨを±０．３に変更した各試料について、下記の評価を行った。
【０１２７】
各試料のマゼンタ濃度を、エックスライト社製のＸ−ｒｉｔｅ３０３濃度計（ステータスＡ　グリーンフィルター）を用いて測定し、横軸−露光量（対数）、縦軸−マゼンタ濃度からなる特性曲線を作成し、基準現像処理時の濃度１．０、２．０を与える露光量点において、発色現像液のｐＨを±０．３に変更した試料間の露光量差の対数を求め、試料１０１の濃度１．０、２．０における各露光量差をそれぞれ１００とした相対値で示した。この値が小さい程、処理変動性に優れていることを表す。
【０１２８】
《保存安定性の評価》
各試料を２部準備し、１部はそのまま上記と同様の露光を施した後、基準現像処理を行った（これを基準試料という）。残りの一部は、４０℃、５５％の雰囲気下で１週間処理を行った後、上記と同様の露光を施した後、基準現像処理を行った（これを強制劣化試料という）。
【０１２９】
以上のようにして作製した各現像済み試料について、前出の濃度計を用いてマゼンタ最高濃度を測定して、各試料の濃度差ΔＤｍａｘ（基準試料の最高濃度−強制劣化試料の最高濃度）を求め、試料１０１の濃度差ΔＤｍａｘを１００とする相対値で表示した。この濃度差ΔＤｍａｘが小さいほど、保存安定性に優れていることを表す。
【０１３０】
《色再現性の評価》
上記作製した試料１０１〜１０７を、幅３５ｍｍサイズに断裁した後、ＪＩＳＫ　７５１９−１９８２の「１３５型フィルム・パトローネ」に規定された寸法に切断し、巻軸芯に一端を係止しパトローネに光密状態で収納し、これを市販の一眼レフカメラに装填して、太陽光線下で、木々の緑、花の赤、青空の撮影を同一条件で行った後、上記の基準現像処理を行った。
【０１３１】
得られた発色現像済の各試料について、リバーサル観賞用光源を試料裏面から照射し、５〜１０倍ルーペで、２０人の被験者による官能評価を実施した。
【０１３２】
各試料の木々の緑、花の赤、青空の画像について、試料１０１を１００として、相対的に色相、純度を含めた画像の色再現性及び冴えの良さについて評価を行い、その平均値を求めた。１００より大きければ、色再現性が比較試料１０１に対し優れていることを表す。
【０１３３】
以上により得られた各評価結果を表３に示す。
【０１３４】
【表３】
2004109772.tif 000026
【０１３５】
表３より明らかなように、マゼンタカプラーとして、本発明に係る一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるカプラーを用い、かつ感光性層間の非感光性層にコロイド銀を添加した本発明の試料は、比較例に対して、処理安定性が良好で、かつ再現性、保存安定性に優れていることが分かる。
【０１３６】
実施例２
《試料２０１〜２０９の作製》
実施例１で作製した試料１０１において、表４に記載の組み合わせで、第８層、第９層及び第１０層のカプラーＭ−Ａ、Ｍ−Ｂを、カプラーＭ−Ｃまたは例示カプラーＭ−５１に変更し、また第６層または第８層に、本発明に係る一般式〔Ｑ〕で表される各例示化合物を、それぞれ２．７×１０−３ｇ／ｍ２添加した以外は同様にして、試料２０１〜２０９を作製した。
【０１３７】
なお、例示カプラーＭ−５１及び高沸点溶媒Ｏ−１の添加量は、実施例１に記載の量と同一とした。また、一般式〔Ｑ〕で表される各例示化合物は、高沸点溶媒Ｏ−１に溶解した後、乳化分散して添加した。
【０１３８】
【表４】
2004109772.tif 000027
【０１３９】
《試料２１０、２１１の作製》
上記試料２０９の作製において、実施例１と同様の添加量の黄色コロイド銀を、第２層、第７層に添加した以外は同様にして、試料２１０を作製した。
【０１４０】
また、上記試料２０９の作製において、実施例１に記載の試料１０７と同条件で、第２層、第７層、第１１層に黄色コロイド銀を添加した以外は同様にして、試料２１１を作製した。
【０１４１】
《露光、現像処理及び各特性評価》
以上のようにして作製した各試料と実施例１で作製した試料１０１について、実施例１と同様の方法で、処理安定性、色再現性及び保存安定性の評価を行い、得られた結果を表５に示す。なお、各特性の評価は、試料１０１の値を１００とした相対値で表示した。
【０１４２】
【表５】
2004109772.tif 000028
【０１４３】
表５より明らかなように、マゼンタカプラーとして、本発明に係る一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるカプラーを用い、かつ本発明に係る一般式〔Ｑ〕で表される化合物を用いた本発明の試料は、比較例に対して、処理安定性が良好で、かつ再現性、保存安定性に優れていることが分かる。更に、上記効果は、感光性層間の非感光性層にコロイド銀を添加することで、より一層発揮されていることを確認することができた。
【０１４４】
実施例３
《試料３０１〜３１０の作製》
実施例１で作製した試料１０１において、表６に記載の組み合わせで、第８層、第９層及び第１０層のカプラーＭ−Ａ、Ｍ−Ｂを、カプラーＭ−Ｃまたは例示カプラーＭ−５１に変更し、また第６層または第８層に、本発明に係る一般式〔Ｐ〕で表される各例示化合物を、それぞれ０．０１３ｇ／ｍ２添加した以外は同様にして、試料３０１〜３１０を作製した。
【０１４５】
なお、例示カプラーＭ−５１及び高沸点溶媒Ｏ−１の添加量は、実施例１に記載の量と同一とした。また、一般式〔Ｐ〕で表される各例示化合物は、高沸点溶媒Ｏ−１に溶解した後、乳化分散して添加した。
【０１４６】
【表６】
2004109772.tif 000029
【０１４７】
《試料３１１、３１２の作製》
上記試料３０４の作製において、実施例１と同様の添加量の黄色コロイド銀を、第２層、第７層に添加した以外は同様にして、試料３１１を作製した。
【０１４８】
また、上記試料３０４の作製において、実施例１に記載の試料１０７と同条件で、第２層、第７層、第１１層に黄色コロイド銀を添加した以外は同様にして、試料３１２を作製した。
【０１４９】
《露光、現像処理及び各特性評価》
以上のようにして作製した各試料と実施例１で作製した試料１０１について、実施例１と同様の方法で、処理安定性、色再現性及び保存安定性の評価を行い、得られた結果を表７に示す。なお、各特性の評価は、試料１０１の値を１００とした相対値で表示した。
【０１５０】
【表７】
2004109772.tif 000030
【０１５１】
表７より明らかなように、マゼンタカプラーとして、本発明に係る一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるカプラーを用い、かつ本発明に係る一般式〔Ｐ〕で表される化合物を用いた本発明の試料は、比較例に対して、処理安定性が良好で、かつ再現性、保存安定性に優れていることが分かる。更に、上記効果は、感光性層間の非感光性層にコロイド銀を添加することで、より一層発揮されていることを確認することができた。
【０１５２】
【発明の効果】
本発明により、処理安定性が良好で、かつ色再現性、保存安定性に優れたハロゲン化銀反転写真感光材料を提供することができた。