(57)【要約】【課題】ジエン系ゴムを主成分とする非加硫型の養生用粘着テープ、マスカー用粘着テープなどの製造に好適な粘着剤組成物において、粘着剤組成物の混練時のシェア等による粘度低下を防止し、耐候性の改善をフェノール系老化防止剤の多量添加なしに行える粘着剤組成物を提供すること。【解決手段】ジエン系ゴムを主成分とする非加硫型の粘着剤組成物において、チオウレア系老化防止剤およびフェノール系老化防止剤を併用してなる非汚染性老化防止剤を配合する。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴムを主成分とする非加硫型の粘着剤組成物において、チオウレア系老化防止剤およびフェノール系老化防止剤を併用してなる非汚染性老化防止剤を配合したことを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
上記ジエン系ゴム１００重量部に対して、上記チオウレア系老化防止剤を０．１重量部から１重量部および上記フェノール系老化防止剤を０．５重量部から５重量部配合したことを特徴とする請求項１記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
上記ジエン系ゴムが、天然ゴム又は合成ｃｉｓ−１，４−ポリイソプレンであることを特徴とする請求項１乃至請求項２のいずれかに記載の粘着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、汚染があってはならないところに貼り付る養生用粘着テープ、マスカー用粘着テープなどの製造に好適な粘着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
【特許文献１】特開平７−６２１５６号公報
【非特許文献１】「渡辺、和田、池田、岩田：ＮＯＣ誌、３、Ｎｏ．４２、ｖｏｌ．１３−２（１９６８）」
【非特許文献２】「粘着ハンドブック（第２版）、１１８、粘着テープ工業会、１９９５発行」
養生用粘着テープやマスカー用粘着テープが新築工事や塗装工事で広く使用されている。この養生用粘着テープやマスカー用粘着テープは、上記工事終了後、被着体から剥がされるが、その際、粘着テープの粘着剤が被着体側に残る、所謂、糊残りを起こさないことが、これらの粘着テープに要求されている。
【０００３】
養生用粘着テープおよびマスカー用粘着テープの主成分には、通常、ジエン系ゴム、特に、ｃｉｓ−１，４−ポリイソプレンを主体とする天然ゴムが使用されている。ところが、ジエン系ゴムは、紫外線により劣化する性質を有し、糊残りの原因となるため、ジエン系ゴムを使用して、養生用粘着テープやマスカー用粘着テープを製造する際は、通常、その粘着剤に非汚染性の老化防止剤が配合される。
【０００４】
ジエン系ゴムに配合される非汚染性の老化防止剤としては、非特許文献１、非特許文献２に記載のフェノール系老化防止剤および特許文献１に記載のチオウレア系老化防止剤等がある。
【０００５】
従来、養生用粘着テープやマスカー用粘着テープを製造する際は、ジエン系ゴムを主成分とする非加硫型の粘着剤組成物に、非汚染性老化防止剤として、フェノール系老化防止剤を単独で添加していた。その結果、耐候性、すなわち、紫外線による劣化は改善されたが、粘着剤組成物は混練時のシェア等により、粘度が低下した。粘度低下による障害は、粘着テープ保存中の糊のはみ出しや変形が起き易い等に現われた。また、粘着テープの耐候性を改善するために、多量のフェノール系老化防止剤を添加しなければならなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
以上、述べたように、従来、養生用粘着テープやマスカー用粘着テープを製造する際は、ジエン系ゴムを主成分とする非加硫型の粘着剤組成物に、非汚染性のフェノール系老化防止剤を単独で添加していた。その結果、粘着剤組成物混練時のシェア等により、粘着剤組成物の粘度が低下した。また、粘着テープの耐候性を改善するために、多量のフェノール系老化防止剤を添加しなければならなかった。
【０００７】
本発明は、上記従来技術の有していた課題を解決するためになされたもので、粘着剤組成物の混練時のシェア等による粘度低下を防止し、耐候性の改善をフェノール系老化防止剤の多量添加なしに行える粘着剤組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的を達成するために、本発明は特許請求の範囲に記載のような構成とするものである。
【０００９】
すなわち、ジエン系ゴムを主成分とする非加硫型の粘着剤組成物において、チオウレア系老化防止剤およびフェノール系老化防止剤を併用してなる非汚染性老化防止剤を配合する。
【００１０】
この場合、上記ジエン系ゴム１００重量部に対して、上記チオウレア系老化防止剤を０．１重量部から１重量部および上記フェノール系老化防止剤を０．５重量部から５重量部配合する。
【００１１】
また、これらの場合、上記ジエン系ゴムを、天然ゴム又は合成ｃｉｓ−１，４−ポリイソプレンとする。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、ジエン系ゴムを主成分とする非加硫型の粘着剤組成物において、チオウレア系老化防止剤とフェノール系老化防止剤を併用することで、従来、フェノール系老化防止剤単独では困難であった粘着剤組成物混練時のシェア等による粘度低下を防止するとともに、フェノール系老化防止剤添加量の減量が可能なことを見い出した。
【００１３】
チオウレア系老化防止剤およびフェノール系老化防止剤の好ましい添加量は、ジエン系ゴム１００重量部に対して、チオウレア系老化防止剤を０．１重量部から１重量部、フェノール系老化防止剤を０．５重量部から５重量部である。
【００１４】
ジエン系ゴム１００重量部に対して、チオウレア系老化防止剤の添加量が０．１重量部未満の場合およびフェノール系老化防止剤の添加量が０．５重量部未満の場合は、粘度への効果が認められない。また、チオウレア系老化防止剤の添加量が０．５重量部を超えた場合およびフェノール系老化防止剤の添加量が５重量部を超えた場合は、粘度への効果が変わらない。
【００１５】
チオウレア系老化防止剤としては、大内新興化学工業（株）社製の「ノクラックＮＳ−１０−Ｎ」（１，３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオ尿素）、「ノクラックＴＢＵ」（トリブチルチオ尿素）および「ノクラックＥＵＲ」（Ｎ，Ｎ´−ジエチルチオウレア）などが挙げられる。
【００１６】
これらのうち、ノクラックＥＵＲは、通常は加硫促進剤であるが、非加硫型の粘着剤組成物では老化防止剤としての効果がかなり明確に見られる。
【００１７】
フェノール系老化防止剤としては、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製の「イルガノックス１０１０」（ペンタエリスリトールテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕）に代表されるヒンダードフェノール系、大内新興化学工業（株）社製の「ノクラック２００」（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）に代表されるモノフェノール系、大内新興化学工業（株）社製の「ノクラックＮＳ−６」（２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）に代表されるビスフェノール系、大内新興化学工業（株）社製の「ノクラックＤＡＨ」（２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルハイドロキノン）に代表されるポリフェノール系などが挙げられる。
【００１８】
また、ジエン系ゴムとしては、特に、ｃｉｓ−１，４−ポリイソプレンを主成分とする天然ゴムおよび合成ｃｉｓ−１，４−ポリイソプレンが挙げられる。これらのジエン系ゴムは、汎用の未加硫型粘着剤に使用されるが、混練時の粘度低下が著しいので、本発明が有効に作用する。
【００１９】
本発明の粘着剤組成物は、用途に応じて、通常用いられる配合剤、例えば、ナフテン系プロセスオイル等の軟和剤、石油樹脂等のタッキーファイヤー、炭酸カルシウム等の充填剤などを適宜配合することができる。すなわち、本発明の粘着剤組成物は、チオウレア系老化防止剤、フェノール系老化防止剤および上記配合剤を用いて通常の方法により製造することができる。
【００２０】
本発明によれば、ジエン系ゴムを主成分とする非加硫型の粘着剤組成物において、フェノール系老化防止剤単独使用およびチオウレア系老化防止剤単独使用の結果からは到底予想できない相乗効果が得られる。すなわち、ジエン系ゴムを主成分とする非加硫型の粘着剤組成物において、チオウレア系老化防止剤とフェノール系老化防止剤を併用することにより、粘度の低下を防止し、さらにフェノール系老化防止剤の添加量を低減できる。
【００２１】
【実施例】
以下に、発明の実施の形態を挙げ、本発明の内容について、さらに具体的に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２２】
〔実施例１〕
天然ゴム（インドネシア産天然ゴム  ＳＩＲ３ＣＶ）１００重量部、炭酸カルシウム（旭鉱末（株）社製「ミカロンカルＫ−４４００」）２００重量部、石油樹脂（エクソン化学（株）社製「エスコレッツ１２０２Ｕ」）１００重量部、ナフテン系プロセスオイル（シェル化学（株）社製「シェルフレックス３７１ＪＹ」）４０重量部および老化防止剤として、チオウレア系老化防止剤、大内新興化学工業（株）社製の「ノクラックＥＵＲ」（Ｎ，Ｎ´−ジエチルチオウレア）０．５重量部とフェノール系老化防止剤、大内新興化学工業（株）社製の「ノクラックＮＳ−６」（２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）１重量部を配合し、これらを小型の密閉型ニーダーを用いて粘着剤組成物を調製し、この粘度測定を行った。さらに、この粘着剤組成物を用いて、小型カレンダーにて、片面にカラーポリエチレンをラミネートした布の布面側に塗工を行い、粘着テープを作製し、これを耐候性試験に供した。
【００２３】
〔実施例２〕
老化防止剤として、チオウレア系老化防止剤、大内新興化学工業（株）社製の「ノクラックＥＵＲ」（Ｎ，Ｎ´−ジエチルチオウレア）０．５重量部とフェノール系老化防止剤、大内新興化学工業（株）社製の「ノクラックＮＳ−６」（２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）１．５重量部を使用する以外は、実施例１と同様に粘着剤組成物を調製し、粘度測定を行うとともに、粘着テープを作製し、耐候性を評価した。
【００２４】
〔実施例３〕
老化防止剤として、チオウレア系老化防止剤、大内新興化学工業（株）社製の「ノクラックＥＵＲ」（Ｎ，Ｎ´−ジエチルチオウレア）０．５重量部とフェノール系老化防止剤、大内新興化学工業（株）社製の「ノクラックＮＳ−６」（２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）２重量部を使用する以外は、実施例１と同様に粘着剤組成物を調製し、粘度測定を行うとともに、粘着テープを作製し、耐候性を評価した。
【００２５】
〔実施例４〕
老化防止剤として、チオウレア系老化防止剤、大内新興化学工業（株）社製の「ノクラックＮＳ−１０−Ｎ」（１，３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオ尿素）０．５重量部とフェノール系老化防止剤、大内新興化学工業（株）社製の「ノクラックＮＳ−６」（２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）１．５重量部を使用する以外は、実施例１と同様に粘着剤組成物を調製し、粘度測定を行うとともに、粘着テープを作製し、耐候性を評価した。
【００２６】
〔実施例５〕
老化防止剤として、チオウレア系老化防止剤、大内新興化学工業（株）社製の「ノクラックＮＳ−１０−Ｎ」（１，３−ビス（ジメチルアミノプロピル）−２−チオ尿素）０．５重量部とフェノール系老化防止剤、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）社製の「イルガノックス１０１０」（ペンタエリスリトールテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕）１．５重量部を使用する以外は、実施例１と同様に粘着剤組成物を調製し、粘度測定を行うとともに、粘着テープを作製し、耐候性を評価した。
【００２７】
〔実施例６〕
老化防止剤として、チオウレア系老化防止剤、大内新興化学工業（株）社製の「ノクラックＥＵＲ」（Ｎ，Ｎ´−ジエチルチオウレア）０．１重量部とフェノール系老化防止剤、大内新興化学工業（株）社製の「ノクラックＮＳ−６」（２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）０．５重量部を使用する以外は、実施例１と同様に粘着剤組成物を調製し、粘度測定を行うとともに、粘着テープを作製し、耐候性を評価した。
【００２８】
〔実施例７〕
老化防止剤として、チオウレア系老化防止剤、大内新興化学工業（株）社製の「ノクラックＥＵＲ」（Ｎ，Ｎ´−ジエチルチオウレア）１重量部とフェノール系老化防止剤、大内新興化学工業（株）社製の「ノクラックＮＳ−６」（２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）５重量部を使用する以外は、実施例１と同様に粘着剤組成物を調製し、粘度測定を行うとともに、粘着テープを作製し、耐候性を評価した。
【００２９】
〔比較例１〜３〕
老化防止剤として、チオウレア系老化防止剤、大内新興化学工業（株）社製の「ノクラックＥＵＲ」（Ｎ，Ｎ´−ジエチルチオウレア）だけを０．１重量部〜０．５重量部使用する以外は、実施例１と同様に粘着剤組成物を調製し、粘度測定を行うとともに、粘着テープを作製し、耐候性を評価した。
【００３０】
〔比較例４〜６〕
老化防止剤として、フェノール系老化防止剤、大内新興化学工業（株）社製の「ノクラックＮＳ−６」（２，２´−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）だけを０．５重量部〜５重量部使用する以外は、実施例１と同様に粘着剤組成物を調製し、粘度測定を行うとともに、粘着テープを作製し、耐候性を評価した。
【００３１】
〔比較例７〕
老化防止剤を無添加にする以外は、実施例１と同様に粘着剤組成物を調製し、粘度測定を行うとともに、粘着テープを作製し、耐候性を評価した。
【００３２】
なお、得られた粘着剤組成物の粘度測定および耐候性試験は、下記の方法により行った。その結果と老化防止剤の配合を表１に示した。
【００３３】
【表１】
2004182915.tif 000002
粘着剤組成物の粘度測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ６３００−１（２００１）の方法に準じた。すなわち、この方法は未加硫ゴムの粘度を測定する方法で、２つのダイで構成される円筒状の中空部（キャビティー）の中に、円盤状の金属製ロータを装着し、その中にゴムを充填し、一定の条件下でロータを回転させる。そのとき、ゴムの抵抗によりロータが受けるトルクをゴムのムーニー粘度として、ムーニー単位で表した。
【００３４】
耐候性試験は、粘着テープの粘着剤面にポリエステルフィルムを貼り合わせ、ポリエチレンをラミネートした方の面に空気中で、１０ｃｍの距離から高圧水銀灯照射を行った。耐候性試験後、温度２３±２℃、湿度５０±５％の環境に４時間以上放置後、上記ポリエステルフィルムを照射を受けた部分まで引き剥がして、上記ポリエステルフィルムを上部チャックに挟み、上記粘着テープのポリエチレンをラミネートした側にステンレス試験板をそわせ、上記粘着テープを上記ステンレス試験板とともに下部チャックに挟み、折り返したポリエステルフィルムが上記ステンレス試験板と平行になるようにし、３００±３０ｍｍ／分の速度で引き剥がし、連続して２０ｍｍ間隔で４点測定し、粘着剤の布面に対する粘着力を測定した。粘着テープの耐候性は、４点の粘着力の平均値が３．９２Ｎ／ｃｍ以上を保つ日数で評価した。尚、粘着力の測定は、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７（２０００）１０．４．１の方法に準じた。
【００３５】
チオウレア系老化防止剤を単独で配合した比較例１−３の粘着テープは、耐候性に優れず、フェノール系老化防止剤を単独で配合した比較例４−６は、フェノール系老化防止剤を多量に配合すれば、粘着テープの耐候性は改善されたが、粘着剤組成物の粘度が低下し、いずれも良好な結果が得られなかった。
【００３６】
これに対して、チオウレア系老化防止剤とフェノール老化防止剤を併用した実施例１−７は、粘着テープの耐候性に優れ、粘度の低下は見られなかった。実施例１と比較例５を比較すると、実施例１は、チオウレア系老化防止剤を併用することにより、粘着剤組成物のムーニー粘度が１５ポイントも高い。また、粘着テープの耐候性については、フェノール系老化防止剤の添加量が実施例１の方が比較例５よりも少ないにもかかわらず、優れている。このように、フェノール老化防止剤にチオウレア系老化防止剤を併用することにより、それぞれの老化防止剤単独使用の結果からは到底予想できない相乗効果が得られた。
【００３７】
【発明の効果】
本発明の粘着剤組成物は、ジエン系ゴムを主成分とする非加硫型の粘着剤組成物において、チオウレア系老化防止剤およびフェノール系老化防止剤を併用してなる非汚染性老化防止剤を配合しているから、粘着剤組成物の粘度が高く、耐候性に優れている。
【００３８】
また、本発明の粘着剤組成物は、上記ジエン系ゴム１００重量部に対して、上記チオウレア系老化防止剤を０．１重量部から１重量部および上記フェノール系老化防止剤を０．５重量部から５重量部配合しているから、粘着剤組成物の粘度が高く、耐候性に優れており、この粘着剤組成物を用いて粘着テープを作製すると、特性の優れた養生用粘着テープ、マスカー用粘着テープなどが得られる。
【００３９】
また、本発明の粘着剤組成物は、上記ジエン系ゴムが、天然ゴム又は合成ｃｉｓ−１，４−ポリイソプレンであるから、粘着剤組成物の粘度が高く、耐候性に優れており、この粘着剤組成物を用いて粘着テープを作製すると、特性の優れた養生用粘着テープ、マスカー用粘着テープなどが得られる。