(57)【要約】【課題】耐光性に優れ、かつ発色濃度の高い感熱記録材料の開発。【解決手段】通常無色ないし淡色の発色性化合物、該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物及び紫外線吸収剤を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該感熱発色層中に顕色性化合物として下記式（１）【化５】2004284097.tif 000009で示される化合物を、又紫外線吸収剤として下記式（２）【化６】2004284097.tif 000010（式（２）中、Ｒ１は炭素原子数１〜８のアルキリデン基を示し、Ｒ２は炭素原子数１〜１８のアルキル基又は炭素原子数７〜１８のアラルキル基を示し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基若しくはアルコキシ基を示す。）で示される化合物をそれぞれ含有することを特徴とする感熱記録材料。【特許請求の範囲】
【請求項１】
通常無色ないし淡色の発色性化合物、該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物及び紫外線吸収剤を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該感熱発色層中に顕色性化合物として下記式（１）
【化１】
2004284097.tif 000007
で示される化合物を、又紫外線吸収剤として下記式（２）
【化２】
2004284097.tif 000008
（式（２）中、Ｒ１は炭素原子数１〜８のアルキリデン基を示し、Ｒ２は炭素原子数１〜１８のアルキル基又は炭素原子数７〜１８のアラルキル基を示し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基若しくはアルコキシ基を示す。）で示される化合物をそれぞれ含有することを特徴とする感熱記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は感熱記録材料に関し、特に耐光性に優れた感熱記録材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
無色又は淡色の発色性物質と該発色性物質を熱時発色させうる顕色性物質を利用した感熱記録材料は広く実用化されている。一般に、感熱記録材料は、ロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそれぞれ別個に微粒子状に分散化した後、両者を混合し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加して塗液となし、紙、フィルム、合成紙等の支持体に塗布したもので加熱により、ロイコ染料と顕色剤の一方又は両者が溶融、接触して起る化学反応により発色記録を得るものであり、通常シート状の感熱記録材料が調製される。このような感熱記録材料の発色のためにはサーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられる。この感熱記録法は他の記録法に比較して、（１）記録時に騒音が出ない、（２）現像定着等の必要がない、（３）メインテナンスフリーである、（４）機械が比較的安価である、等の特徴により、ファクシミリ分野、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。
【０００３】
近年は、小売店やスーパーマーケット等におけるＰＯＳシステム化に伴い、ラベルや値札類への感熱記録材料の使用が増加し、その対象も生鮮食品や日替商品等の使用期間の短いものから生活日用品や高級品等の棚物商品類への利用或は運輸関係、サービス業界等のカード、チケット等の長い表示、使用期間のものが増えている。
しかしながら、従来の生鮮食品や日替商品等に見られる感熱ラベルは、耐水性、耐可塑剤性、耐油性等については十分ながらも耐光性が不十分であり、日光や長期間の照明下でラベルの印字がかすんだりあるいは消えてしまう欠点がある。このような現象は感熱発色記録型の文書シートやファクシミリ受信紙等が机上等に放置された場合にも見られ、文書保存面でも問題となっており、この問題を解決する事が、感熱記録材料、特に長期間にわたり使用し保存される分野における大きな技術的課題となっている。
感熱記録材料の耐光性向上剤としては、例えば特許文献１、２等に記載されているが上記の通り感熱記録材料の使用、保管等がより長期におよんでいる現況、それらの使用効果だけでは感熱記録材料の耐光性は不十分である。
【特許文献１】
特開平７−４７７６４号公報
【特許文献２】
特開平７−１３７４５３号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐光性に優れ、かつ発色濃度の高い感熱記録材料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は前記したような感熱記録材料の欠点を改良すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成させた。即ち、本発明は、
（１）常無色ないし淡色の発色性化合物、該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物及び紫外線吸収剤を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料において、該感熱発色層中に顕色性化合物として下記式（１）
【０００６】
【化３】
2004284097.tif 000002
で示される化合物を、又紫外線吸収剤として下記式（２）
【０００７】
【化４】
2004284097.tif 000003
【０００８】
（式（２）中、Ｒ１は炭素原子数１〜８のアルキリデン基を示し、Ｒ２は炭素原子数１〜１８のアルキル基又は炭素原子数７〜１８のアラルキル基を示し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜１８のアルキル基若しくはアルコキシ基を示す。）で示される化合物をそれぞれ含有することを特徴とする感熱記録材料、
に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明を詳細に説明する。本発明において顕色性化合物として使用される顕色性化合物の式（１）で示される化合物は、ｐ−クレゾール１モルに対しホルマリンを２モル、アルカリ性の水中で反応させジメチロール化した後、中和し、析出した結晶を大過剰のパラクレゾール中で脱水縮合させ、有機溶剤で精製するという公知の方法により得られ、１９７℃の融点を有する。
【００１０】
又、紫外線吸収剤として使用される化合物の式（２）のＲ１における炭素原子数１〜８のアルキリデン基としては、例えば、メチリデン、エチリデン、ｎ−プロピリデン、ｉｓｏ−プロピリデン、ｎ−ブチリデン、ｉｓｏ−ブチリデン、ヘキシリデン、オクチリデン等が挙げられ、Ｒ２及びＸで示されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル（アミル）、ｉｓｏ−ペンチル（アミル）、ｔ−ペンチル（アミル）、ｎ−オクチル、ｉｓｏ−オクチル、ｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、ｔ−ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル等が挙げられ、Ｒ２で示されるアラルキル基としては、例えば、ベンジル、フェニルエチル、クミル、メチルベンジル、メチルクミル、ｔ−ブチルクミル、ジ−ｔ−クミル等が挙げられ、Ｘで示されるハロゲン原子としては、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素が挙げられ、Ｘで示されるアルコキシ基としては前記アルキル基からのアルコキシが挙げられる。式（２）で示される化合物は特許文献１に記載されているそれ自体公知の化合物であり容易に製造することができる。
【００１１】
式（２）で示される化合物の例としては、例えば、２，２‘−メチレンビス［４−（メチル）―６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］］、２，２‘−メチレンビス［４−（ｔ−ブチル）―６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］］、２，２‘−メチレンビス［４−（ｔ−オクチル）―６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］］、２，２‘−メチレンビス［４−（メチル）―６−［（２Ｈ−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］］、２，２‘−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）―６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］］、２，２‘−エチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）―６−［２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］フェノール］］、２，２‘−ｎ−ブチリデンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）―６−［２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル］フェノール］］等が挙げられ、これらは単独あるいは２種以上混合して使用される。
【００１２】
本発明の感熱記録材料は、感熱発色層にロイコ染料と該ロイコ染料を発色させうる顕色性化合物として式（１）で示される化合物と紫外線吸収剤として式（２）で示される化合物を主要成分としてそれぞれ使用し、以下に示すような、結合剤及びその他必要に応じ、充填剤、熱可融性化合物、その他の添加物を使用して感熱発色層が調製される。
【００１３】
本発明における感熱発色層を形成するにあたり、ロイコ染料は該感熱発色層の全重量を１００％として、１〜５０重量％、好ましくは５〜２０重量％、式（１）で示される化合物は１〜６０重量％、好ましくは５〜３０重量％、式（２）で示される化合物は１〜５０重量％、好ましくは５〜２０重量％、結合剤は１〜９０重量％、充填剤及び熱可融性化合物（増感剤）は各々０〜８０重量％、その他滑剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等は各々任意の割合で、例えば各々０〜３０％重量使用される。更に好ましい態様としては、上記のような組成のうちで、基本的発色性に関与する組成比は重量比でロイコ染料に対して式（１）で示される化合物は通常０．５〜１０倍、好ましくは２〜５倍、式（２）で示される化合物は通常、１以上、好ましくは１〜１０倍、さらに好ましくは１〜５倍の範囲で使用される。更に本発明の感熱記録材料の主要成分以外の公知の顕色性化合物又はその他の添加物を併用してもかまわない。
【００１４】
本発明において用いられる発色性化合物は、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているものであればよく、特に制限されない。使用しうる発色性化合物例としては、例えばフルオラン系化合物、トリアリールメタン系化合物、スピロ系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化合物等が挙げられる。
【００１５】
このうちフルオラン系化合物としては、例えば３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−イソブチルエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−エトキシエチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）−６−メチル−７−フェネチルフルオラン等が挙げられる。
【００１６】
又、トリアリールメタン系化合物としては、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレットラクトン又はＣＶＬ）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミノインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等が挙げられる。
【００１７】
更に、スピロ系化合物としては、例えば３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピルスピロベンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６−ニトロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，２’−ベンゾピラン）等があげられ、ジフェニルメタン系化合物としては、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等が、チアジン系化合物としては、例えばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化合物としては、例えばローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム等が、フルオレン系化合物としては、例えば３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド、３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等が挙げられる。これらの発色性化合物は単独もしくは混合して用いられる。
【００１８】
本発明において式（１）で示される化合物と併用可能な顕色性化合物としては、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているものであればよく、特に制限せず、例えばα−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−オクチルフェノール、４−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビスフェノールＡ又はＢＰＡ）、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−チオビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，２’−（２，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−クロロフェノール）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリド等のフェノール性化合物、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸エチル、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導体、芳香族カルボン酸又はその金属塩等が挙げられる。
【００１９】
前記した併用可能な顕色性化合物の使用量は、本発明の効果を妨げない範囲、例えば式（１）で示される化合物の使用量を越えない範囲の割合が好ましい。
【００２０】
用いうる結合剤としては、例えばメチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、水溶性イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／無水マレイン酸共重合体塩等の水溶性のもの或は、スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボキシル化スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル酸系共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、アクリル／スチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリブチラール、エポキシ樹脂、フラン樹脂、ビニルトルエン樹脂、ロジンエステル樹脂、コロイダルシリカとアクリル共重合体の複合体粒子等の疎水性高分子化合物又はそれらのエマルジョン等が挙げられる。
【００２１】
用いうる充填剤の具体例としては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等がある。
【００２２】
用いうる熱可融性化合物の具体例としては、動植物性ワックス、合成ワックスなどのワックス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、芳香族アミンのアセチル化物、ナフタレン誘導体、芳香族エーテル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エステル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビフェニル誘導体、ターフェニル誘導体等、常温で固体であり約７０℃以上の融点を有するものを使用することができる。
【００２３】
ワックス類としては、例えば木ろう、カルナウバろう、シェラック、パラフィン、モンタンろう、酸化パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレン等が、高級脂肪酸としては、例えばステアリン酸、ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとしては、例えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等が、高級脂肪酸アニリドとしては、例えばステアリン酸アニリド、リノール酸アニリド等が、芳香族アミンのアセチル化物としては、例えばアセトトルイジド等が、ナフタレン誘導体としては、例えば１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル等が、芳香族エーテルとしては、例えば１，２−ジフェノキシエタン、１，４−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン等が、芳香族カルボン酸誘導体としては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル等が、芳香族スルホン酸エステル誘導体としては、例えばｐ−トルエンスルホン酸フェニルエステル、フェニルメシチレンスルホナート、４−メチルフェニルメシチレンスルホナート等が、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体としては、例えば炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル等が、ビフェニル誘導体としては、例えばｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−アリルオキシビフェニル等が、ターフェニル誘導体としては、例えばｍ−ターフェニル等が、各々例示される。
【００２４】
その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の界面活性剤、消泡剤等が必要に応じて加えられる。また式（２）の紫外線吸収剤以外の紫外線吸収剤を併用してもよい。
【００２５】
前記材料を用いて例えば次のような方法によって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法によりまずロイコ染料、式（１）で示される化合物、式（２）で示される化合物をそれぞれ別々に結合剤あるいは必要に応じてその他の添加物と共にボールミル、アトライター、サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散した後（粉砕、分散を湿式で行うときは通常水を媒体として用いる）、混合して感熱発色層塗布液を調製し、紙、プラスチックシート、合成紙等の支持体上に通常、乾燥時の重量で１〜２０ｇ／ｍ２  になるようにバーコーター、ブレードコーター等により塗布（発色性化合物と顕色性化合物の比は、通常乾燥重量比で２：１〜１：１０である）、乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。又、必要に応じて感熱発色層と支持体の間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層（保護層）を設けてもよい。
中間層、オーバーコート層（保護層）は、例えば前記したような結合剤あるいは必要に応じてその他の添加物と共に感熱発色層塗布液調製におけるのと同様に粉砕、分散して中間層塗布液又はオーバーコート層（保護層）塗布液とした後、乾燥時の重量で通常０．１〜５ｇ／ｍ２  程度となるように塗布し、乾燥することにより設けられる。
【００２６】
感熱発色層中に式（１）で示される化合物及び式（２）で示される化合物を含有する本発明の感熱記録材料は、耐光性に優れかつ発色濃度が高い。
【００２７】
【実施例】
本発明を実施例により更に詳細に説明するが本発明がこれらの例に限定されるものではない。尚、実施例中「部」は重量部、「％」は重量％を示す。
【００２８】
実施例１
下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒径が２μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液を調製した。［Ｃ］液中の式（２）の化合物は、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］］を用いた。
2004284097.tif 000004
【００２９】
次いで、各調製液を下記の割合で混合して感熱発色層塗布液を調製し、坪量５０ｇ／ｍ２  の上質紙上に乾燥時の重量が約１０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して感熱発色層を設け、本発明の感熱記録材料を得た。
2004284097.tif 000005
次いで、下記の割合からなる保護層塗布液を前記感熱発色層上に乾燥時の重量で約２ｇ／ｍ２  となるように塗布、乾燥して保護層付きの本発明の感熱記録材料を得た。
４０％スチレン／アクリル酸エステル共重合体エマルジョン２０部
５％ベントナイト水分散液                              ４０部
３０％ステアリン酸亜鉛水分散液                          ３部
【００３０】
実施例２
実施例１の［Ａ］液において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わりに３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオランを使用して実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
【００３１】
実施例３
実施例１の［Ｃ］液において、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］］の代わりに２，２‘−メチレンビス［４−（メチル）―６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］］を使用して実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
【００３２】
実施例４
実施例１の［Ｃ］液において、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］］の代わりに２，２‘−メチレンビス［４−（ｔ−オクチル）―６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］］を使用して実施例１と同様にして本発明の感熱記録材料を得た。
【００３３】
比較例１
実施例１の［Ｂ］液において、式（１）で示される化合物の代わりにビスフェノールＡを用いる以外は実施例１と同様にして比較用の感熱記録材料を得た。
【００３４】
以上の様にして得られた本発明の感熱記録材料及び比較用の感熱記録材料の品質性能を表１に示す。
【００３５】
2004284097.tif 000006
【００３６】
１）地肌（地肌かぶり）：未発色試料のマクベス反射濃度計（ＲＤ−９１４型、マクベス社製）で測定した値（マクベス反射濃度）。
２）発色濃度：サーマルプリンター（Ｌ−２０００、イシダ社製）で印字した発色部のマクベス反射濃度計。
３）耐光性  ：上記試料をキセノンウェザオメータＣｉ４０００（ＡＴＬＡＳ社製）を用い、０．３６Ｗ／平方メートル照度で１００時間暴露後、試料の未発色部のマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４型による測定値。
４）耐光性  ：３）の試験で得られた試料の発色部と試験前の試料の発色部の色調変化を視感判定した。
○・・・・変わらない〜目立たない
△・・・・少し認められる
×・・・・明らかに変化が認められる
【００３７】
表１から明らかなように本発明の感熱記録材料は発色濃度が高く、かつ未発色部と発色部の耐光性に優れている。
【００３８】
【発明の効果】
耐光性が格段に優れ、かつ発色濃度の高い感熱記録材料が得られた。