(57)【要約】【課題】射出成形して得られる成形品に筋状の外観不良が発生することが少ない熱可塑性樹脂組成物を提供する。【解決手段】［１］（Ａ）熱可塑性樹脂と、（Ｂ）光輝材と、（Ｃ）不飽和カルボン酸由来単位を有する熱可塑性樹脂０．０５〜５重量％とを含有してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。［２］（Ａ）熱可塑性樹脂が、ポリプロピレン樹脂である［１］記載の組成物。［３］（Ｃ）不飽和カルボン酸由来単位を有する熱可塑性樹脂が、不飽和カルボン酸由来単位を有するポリプロピレン樹脂である［１］または［２］記載の組成物。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）熱可塑性樹脂と、（Ｂ）光輝材と、（Ｃ）不飽和カルボン酸由来単位を有する熱可塑性樹脂０．０５〜５重量％とを含有してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）熱可塑性樹脂が、ポリプロピレン樹脂である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
（Ｃ）不飽和カルボン酸由来単位を有する熱可塑性樹脂が、不飽和カルボン酸由来単位を有するポリプロピレン樹脂である請求項１または２記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
深み感のあるメタリック調、パール調などの美しい外観を有する成形品は、鱗片状のアルミニウムやマイカなどの光輝材を樹脂に配合した熱可塑性樹脂組成物を成形することにより得られることが知られている。
そのような成形品としては、例えば、ポリプロピレン樹脂とアルミニウム粉末や透明パールマイカなどの光輝材を含有する樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形品（特許文献１参照）、熱可塑性樹脂とアルミニウムやスズなどの金属粒子を光輝材として含有する熱可塑性樹脂組成物を用いて得られる成形品（特許文献２参照）などが知られている。
【０００３】
しかしながら、光輝材を含有する従前の熱可塑性樹脂組成物を射出成形して得られる成形品は、アルミニウム粉末などの光輝材が射出成形機のシリンダ、金型のホットランナー内で部分的に凝集して、この一部が金型内に流出することにより、成形品に筋状の外観不良が発生するという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】
特許第３３２７３１３号公報
【特許文献２】
特公平４−２７９３２号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、射出成形して得られる成形品に筋状の外観不良が発生することが少ない熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記したような問題を解決し得る熱可塑性樹脂組成物を見出すべく、鋭意検討を重ねた結果、光輝材と不飽和カルボン酸由来単位を有する熱可塑性樹脂０．０５〜５重量％とを含有してなる熱可塑性樹脂組成物が、射出成形して成形品とした場合、筋状の外観不良が発生することが少ないことを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、（Ａ）熱可塑性樹脂と、（Ｂ）光輝材と、（Ｃ）不飽和カルボン酸由来単位を有する熱可塑性樹脂０．０５〜５重量％とを含有してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（Ａ）熱可塑性樹脂と、（Ｂ）光輝材と、（Ｃ）不飽和カルボン酸由来単位を有する熱可塑性樹脂０．０５〜５重量％とを含有してなる。
【０００８】
（Ａ）熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリメチルメタアクリレート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、これらの混合物などが挙げられる。
【０００９】
これらの中で、ポリプロピレン樹脂が、安価で、比重が小さいために成形品を軽量化できることから好ましく使用される。
該ポリプロピレン樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、これらの混合物などが挙げられ、プロピレン−エチレンブロック共重合体が好ましく使用される。
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体のα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等の炭素数２または４〜８のα−オレフィンが挙げられる。プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体中のα−オレフィン含量は１〜４９重量％であることが好ましい。
プロピレン−エチレンブロック共重合体は、プロピレンの単独重合によって得られる結晶性プロピレン単独重合部分６０〜９５重量％と、エチレンとプロピレンの共重合部分４０〜５重量％とからなり、エチレンとプロピレンの共重合部分のエチレン含量は１０〜６０重量％であることが好ましい。
【００１０】
（Ｂ）光輝材としては、特に限定されないが、例えば、鱗片状やフレーク状のアルミニウム、マイカ、ガラス、スズ、黄銅、ステンレス、または、ガラスやマイカに金、銀、白金などの金属をメッキ、蒸着もしくはスパッタリング等の処理によりコーティングしたものなどが挙げられる。
好ましい光輝材としては、鱗片状あるいはフレーク状のアルミニウム、マイカが挙げられる。
（Ｂ）光輝材の平均粒径は、成形品とした時の光輝感の観点から、３０〜２００μｍであるものを用いることが好ましく、３５〜１８０μｍであるものを用いることがより好ましい。
平均粒径が３０μｍ未満では、ウェルドが目立つ傾向があり、２００μｍを超えると、流動性が低下し、光輝感が十分でない傾向がある。
（Ｂ）光輝材の含有量は、０．１〜２重量％であることが好ましく、０．３〜１．５重量％であることがより好ましい。
含有量が０．１重量％未満では、光輝感が十分でない傾向があり、１．５重量％を超えると、流動性が低下する上に経済的でない傾向がある。
【００１１】
（Ｃ）不飽和カルボン酸由来単位を有する熱可塑性樹脂としては、例えば、不飽和カルボン酸またはその無水物により変性された熱可塑性樹脂、不飽和カルボン酸またはその無水物を熱可塑性樹脂の主鎖，側鎖，末端へランダム共重合，ブロック共重合，グラフト共重合等により導入した熱可塑性樹脂などが挙げられる。
不飽和カルボン酸またはその無水物としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、これらの無水物等が挙げられ、ジカルボン酸及びその無水物が好ましく使用される。
【００１２】
（Ｃ）不飽和カルボン酸由来単位を有する熱可塑性樹脂中の不飽和カルボン酸由来単位の含有量は、０．０１〜２０重量％であることが好ましく、０．１〜１０重量％であることがより好ましく、さらに好ましくは０．１〜５重量％である。
【００１３】
（Ｃ）不飽和カルボン酸由来単位を有する熱可塑性樹脂の原料である熱可塑性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、アクリロニトリル−ブタジエンースチレン共重合体（ＡＢＳ）樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリメチルメタアクリレート樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、これらの混合物などが挙げられる。
（Ａ）熱可塑性樹脂と同じ種類の樹脂を原料として得られる（Ｃ）不飽和カルボン酸由来単位を有する熱可塑性樹脂が、分散が良好となることから、効果的に光輝材の凝集を防ぐことができることから好ましく使用される。
【００１４】
（Ｃ）不飽和カルボン酸由来単位を有する熱可塑性樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の種々の方法を適用することができ、例えば、熱可塑性樹脂を構成するモノマーと不飽和カルボン酸またはその無水物由来単位を有するモノマーとを共重合してランダム共重合体やブロック共重合体を得る方法、熱可塑性樹脂の主鎖、側鎖、末端に、溶液法や溶融混練法によりグラフト共重合する方法などが挙げられる。
【００１５】
本発明の熱可塑性樹脂組成物中の（Ｃ）不飽和カルボン酸由来単位を有する熱可塑性樹脂の含有量は、０．０５〜５重量％であることが必要であり、０．１〜４重量％であることが好ましい。
含有量が０．０５重量％未満であると、光輝材の凝集に起因する筋状の外観不良が十分改良されず、５重量％を超えると、流動性、耐衝撃性が低下する。
【００１６】
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて、エラストマーを添加してもよい。
該エラストマーとしては、特に限定されないが、例えば、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体ゴム、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体ゴムなどが挙げられ、これらは単独でも２種類以上を混合して用いてもよい。
これらの中で、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムが好ましく使用される。
本発明の熱可塑性樹脂組成物中のエラストマーの含有量は、耐衝撃性、寸法安定性の観点から、１０〜３０重量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜２５重量％、さらに好ましくは１０〜２０重量％である。
エラストマーの含有量が１０重量％未満では、耐衝撃性と寸法安定性が十分でない傾向があり、３０重量％を超えると、流動性が低下し、剛性が十分でない傾向がある。
【００１７】
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて、無機フィラーを添加してもよい。
該無機フィラーとしては、特に限定されないが、例えば、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、クレー、炭酸マグネシウム、シリカ、無機繊維、有機繊維などが挙げられ、これらの中で、タルク、無機繊維が好ましく使用される。
本発明の熱可塑性樹脂組成物中の無機フィラーの含有量は、強度、耐熱性、寸法安定性の観点から、１０〜３０重量％であることが好ましく、より好ましくは１０〜２５重量％、さらに好ましくは１０〜２０重量％である。
無機フィラーの含有量が１０重量％未満では、寸法安定性と強度が十分でない傾向があり、含有量が３０重量％を超えると、流動性が低下し、製品重量が重くなる傾向がある。
【００１８】
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法は、特に限定されるものではなく、例えば、各成分を所定量配合してドライブレンドした後、溶融混練する方法、または各成分を定量フィードして直接溶融混練して造粒する方法などが挙げられる。
【００１９】
さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明の目的を阻害しない範囲で、必要に応じて、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、顔料、難燃剤、造核剤、分散剤、可塑剤、銅害防止剤等の添加剤を配合してもよい。
【００２０】
このようにして得られる本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種成形方法によって成形品とすることができる。該成形方法としては、例えば、射出成形、射出圧縮成形、圧縮成形、押出成形（シート成形、フィルム成形）、ブロー成形などが挙げられる。
得られる成形品は、光輝材が凝集することによる筋状の外観不良が発生することが少ないという外観の優れたものであり、各種自動車部品、家電部品などに好適に適用することができる。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明を実施例を用いて説明するが、本発明が実施例により限定されるものではないことは言うまでもない。
なお、実施例で使用した射出成形機、金型、成形条件及び評価法は、以下のとおりである。
【００２２】
（１）射出成形機および金型、成形条件
射出成形機：日本製鋼所製  Ｊ１００Ｅ  型締力  １００トン
成形温度：２２０℃
金型：成形品外寸１２０ｍｍＸ１２０ｍｍＸ３ｍｍｔ、フィルムゲート。
形状は図１参照。
金型温度：４０℃
（２）評価法
得られた成形品の外観の目視判定により、筋状の外観不良の発生の有無を評価した。
○：筋状の外観不良の発生の無し。
×：筋状の外観不良の発生の有り。
【００２３】
実施例１
熱可塑性樹脂（Ａ）として、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友ノーブレン（登録商標）ＷＰＸ５３４３、ＭＦＲ＝４０ｇ／１０ｍｉｎ）１０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友ノーブレン（登録商標）ＡＵ１６１Ｃ、ＭＦＲ＝６０ｇ／１０ｍｉｎ）５６．２重量％、、エラストマーとして、エチレン−オクテン共重合体（エチレン含量６０重量％、ＭＦＲ＝  ２ｇ／１０ｍｉｎ）１５重量％、無機充填材として、タルク（林化成製、ＪＲ４６）１５重量％、光輝材（Ｂ）として、メタックス（登録商標）ＴＰＫ２４１−ＧＫ−Ｍ（東洋アルミニウム社製、アルミニウム含有量２０重量％）３．５重量％、変性熱可塑性樹脂（Ｃ）として、無水マレイン酸変性ＰＰ（無水マレイン酸含有量０．２重量％で変性されたポリプロピレン単独重合体）０．３重量％を４０ｍｍφ２軸押出機を用いて、２３０℃の温度で混練、造粒し、樹脂組成物を得た。
得られた樹脂組成物を用いて、１２０ｍｍ×１２０ｍｍ×３ｍｍの試験片を連続２００ショット成形し、筋状の外観不良の発生の有無を評価した。結果を表１に示す。
【００２４】
比較例１
熱可塑性樹脂（Ａ）として、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友ノーブレン（登録商標）ＷＰＸ５３４３、ＭＦＲ＝４０ｇ／１０ｍｉｎ）１０重量％、エチレン−プロピレンブロック共重合体（住友ノーブレン（登録商標）ＡＵ１６１Ｃ、ＭＦＲ＝６０ｇ／１０ｍｉｎ）５６．５重量％、、エラストマーとして、エチレン−オクテン共重合体（エチレン含量６０重量％、ＭＦＲ＝２ｇ／１０ｍｉｎ）１５重量％、無機充填材として、タルク（林化成製、ＪＲ４６）１５重量％、光輝材（Ｂ）として、メタックス（登録商標）ＴＰＫ２４１−ＧＫ−Ｍ（東洋アルミニウム社製、アルミニウム含有量２０重量％）３．５重量％からなる熱可塑性樹脂組成物を実施例１と同様にして製造し、成形評価を行い、筋状の外観不良の発生の有無を評価した。結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
2004182749.tif 000002
【００２６】
【発明の効果】
本発明によれば、射出成形して得られる成形品に筋状の外観不良が発生することが少ない熱可塑性樹脂組成物を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例において使用した射出成形品の斜視図である。
【図１】
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