(57)【要約】【目的】本発明は、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン、液状高級脂肪酸または、液状高級アルコールから選ばれる１種または２種以上およびグリチルリチン酸またはその誘導体を配合することにより、安定性・使用性に優れた乳化組成物を提供する。【構成】（Ａ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー、（Ｂ）ポリビニルピロリドン、（Ｃ）液状高級脂肪酸または、液状高級アルコールから選ばれる１種または２種以上、（Ｄ）グリチルリチン酸またはその誘導体を必須成分として含有することを特徴とする乳化組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー、（Ｂ）ポリビニルピロリドン（以下、ＰＶＰとする。）、（Ｃ）液状高級脂肪酸または、液状高級アルコールから選ばれる１種または２種以上、（Ｄ）グリチルリチン酸またはその誘導体を必須成分として含有することを特徴とする乳化組成物。
【請求項２】
上記（Ｃ）液状高級脂肪酸または、液状高級アルコールから選ばれる１種または２種以上が、イソステアリン酸またはイソステアリルアルコールである請求項１に記載の乳化組成物。
【請求項３】
上記（Ｄ）グリチルリチン酸またはその誘導体が、グリチルリチン酸ジカリウムである請求項１又は２に記載の乳化組成物。
【請求項４】
上記（Ｂ）ＰＶＰの平均分子量が５，０００〜２０，０００である請求項１乃至３に記載の乳化組成物。
【請求項５】
上記（Ａ）アルキル変性カルボキシビニルポリマーの配合量が、０．１〜５重量％（以下、単に％とする。）、（Ｂ）ＰＶＰの配合量が、０．１〜５％、（Ｃ）液状高級脂肪酸または、液状高級アルコールから選ばれる１種または２種以上の配合量が、合計で０．１〜２０％、（Ｄ）グリチルリチン酸またはその誘導体の配合量が、０．００１〜５％である請求項１乃至４に記載の乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、乳化組成物に関するもので、さらに詳しくは、界面活性剤を配合しなくても高温条件及び低温条件において長期間安定性を維持しうる乳化組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、乳液・クリーム等の化粧用乳化組成物には、油溶性成分と水溶性成分を均一に混合するため、及び経時安定性を保つために、乳化剤として各種界面活性剤が用いられてきた。
しかしながら、一般の界面活性剤の中には、安全性が十分でないものもあり、皮膚への刺激等の問題があった。そこで現在では、より高い安全性を求めるため、界面活性剤の配合を極力少なくすることや、乳化剤として高分子を用いることなどがなされてきている。
乳化剤として用いられる高分子としては、例えば、アルキル変性カルボキシビニルポリマーなどが知られている（非特許文献１、特許文献１〜４）。また、アルキル変性カルボキシビニルポリマーと、ポリビニルピロリドンまたはポリビニルアルコールとの併用により界面活性剤を実質配合せずにある程度安定な乳化組成物が得られることも知られている。（特許文献５）
【０００３】
【非特許文献１】
関根  茂、外５名、「化粧品ハンドブック」、日光ケミカルズ株式会社、外２社、平成８年１１月、Ｐ．２２１−２２７
【特許文献１】
特開平７−１４９６２１
【特許文献２】
特開平７−２０６６２９
【特許文献３】
特開平８−２１７６２５
【特許文献４】
特開平８−２１７６２７
【特許文献５】
特開平９−１９６３１
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このアルキル変性カルボキシビニルポリマーと、ポリビニルピロリドンまたはポリビニルアルコールとを併用した界面活性剤を実質配合しない乳化組成物においては、高温条件下においては安定であるが、低温条件下においては乳化粒子が大きくなるなどの経時的変化が起こり、不安定化する傾向があるため、より安定な、界面活性剤を用いない乳化組成物の開発が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
このような実情に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、本発明者らは、（Ａ）アルキル変性カルボキシビニルポリマーと（Ｂ）ＰＶＰにある種の（Ｃ）液状高級脂肪酸または、液状高級アルコールから選ばれる１種または２種以上および（Ｄ）グリチルリチン酸またはその誘導体を配合することにより、安定性・使用性ともに優れた乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、アルキル変性カルボキシビニルポリマーとＰＶＰに液状高級脂肪酸または、液状高級アルコールから選ばれる１種または２種以上およびグリチルリチン酸またはその誘導体を配合することにより、安定性・使用性ともに優れた乳化組成物である。
【０００７】
本発明で用いられる（Ａ）アルキル変性カルボキシビニルポリマーは、多くのものが市販されており、例えば、ＣＡＲＢＯＰＯＬ  １３４２、ＰＥＭＵＬＥＮＴＲ−１、ＰＥＭＵＬＥＮ  ＴＲ−２（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社）の商品名で知られているものが挙げられる。
【０００８】
本発明で用いる（Ａ）アルキル変性カルボキシビニルポリマーの配合量は、特に限定されないが、好ましくは、０．１〜５％である。０．１％以下では、十分な乳化力が得られないことがあり、５％以上では、べたつき・皮膜感などの不都合が生じてくることがある。
【０００９】
本発明で用いる（Ｂ）ＰＶＰは、ビニルピロリドンを重合して得られる高分子であればよく、その平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは、５，０００〜２０，０００であり、最も乳化力が強い。
【００１０】
本発明で用いる（Ｂ）ＰＶＰの配合量は、特に限定されないが、好ましくは、０．１〜５％である。０．１％以下では、十分な乳化力が得られないことがあり、５％以上では、べたつき・皮膜感などの不都合が生じてくることがある。
【００１１】
本発明で用いる（Ｃ）液状高級脂肪酸または、液状高級アルコールから選ばれる１種または２種以上は、５０℃以下で液状であればよく、特に限定されないが、液状高級脂肪酸では、例えば、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸などが挙げられ、液状高級アルコールでは、例えば、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールなどが挙げられる。好ましくは、イソステアリン酸、イソステアリルアルコールである。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１２】
本発明で用いる（Ｃ）液状高級脂肪酸または、液状高級アルコールから選ばれる１種または２種以上の配合量は、特に限定されないが、好ましくは０．１〜２０％である。０．１％以下では、乳化助剤としての十分な効果が得られないことが多く、２０％以上ではべたつきなどの不都合が生じてくることがある。
【００１３】
本発明で用いる（Ｄ）グリチルリチン酸またはその誘導体は、特に限定されないが、例えば、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルレチン酸ステアリル、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸、グリチルリチン酸イソパルミチル、グリチルレチン酸アラントイン、グリチルリチン酸モノアンモニウムなどが挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１４】
本発明で用いる（Ｄ）グリチルリチン酸またはその誘導体の配合量は、特に限定されないが、好ましくは合計で０．００１〜２％であり、０．００１％以下では、乳化助剤としての十分な効果が得られないことが多く、２％以上では、配合量の増加に対して効果の増強が見られないことがある。
【００１５】
本発明でいう乳化組成物とは、油溶性成分と水溶性成分を安定かつ均一に配合したものであればよく、例えば、油中水型（Ｗ／Ｏ）、水中油型（Ｏ／Ｗ）、およびそれらの複合型（Ｗ／Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ）などが挙げられる。これらは、化粧品及び医薬部外品及び医薬品のいずれにも用いることができ、その剤型としては、特に限定されないが、例えば、懸濁型化粧水、クリーム、乳液、懸濁型ゲル剤、エアゾール剤、エッセンス、浴用剤、ファンデーション、口紅などが挙げられる。
【００１６】
本発明の乳化組成物の製造方法は、特に限定されないが、通常の化粧品及び医薬部外品、医薬品などに用いられる方法であればよく、例えば、ホモミキサーなどによる乳化方法などが挙げられる。
【００１７】
また、本発明の効果を損なわない範囲内で、通常の化粧品及び医薬部外品、医薬品などに用いられる成分である油脂類、ロウ類、炭化水素類、脂肪酸類、アルコール類、エステル類、金属石鹸、ｐＨ調整剤、防腐剤、香料、保湿剤、粉体、紫外線吸収剤、増粘剤、色素、酸化防止剤、美白剤、界面活性剤、キレート剤などの成分を配合することもできる。
【００１８】
【発明の効果】
本発明の効果を詳細に説明するため、実験例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１９】
実験例
（Ａ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー、（Ｂ）ＰＶＰ、（Ｃ）液状高級脂肪酸または、液状高級アルコールから選ばれる１種または２種以上、（Ｄ）グリチルリチン酸またはその誘導体を必須成分として含有することを特徴とする乳化組成物において、下記のようなクリームおよび乳液を調製した。その温度安定性及び使用感について比較した。試験に使用した処方は表１、３に、結果は表２、４に示す。
【００２０】
耐温度安定性試験の評価は、３ヶ月後に下記の基準で目視にて判定を行った。◎：分離・凝集が全く認められない
○：分離・凝集がほとんど認められない
△：分離・凝集がわずかに認められる
×：分離・凝集が明確に認められる
【００２１】
使用感の評価は、調製直後のベースを、専門パネル１５名の実使用にて下記の基準にて判定した。
◎：１５名中１２名以上が良好と回答した。
○：１５名中８〜１１名以上が良好と回答した。
△：１５名中４〜７名以上が良好と回答した。
×：１５名中３名以下が良好と回答した。
【００２２】
【表１】クリーム  実験例１〜３および比較例１〜３  一覧
2004231620.tif 000002
＊数値の単位は％とする。
【００２３】
［製造方法］
成分１〜６を均一に混合し、油相とする。成分７〜１３を均一に分散溶解して混合し、水相とする。油相に水相を加えて乳化して、ホモミキサーなどで均一にする。その後冷却し、成分１４を添加して製品とする。
【００２４】
【表２】試験結果
2004231620.tif 000003
【００２５】
【表３】乳液  実験例４〜６および比較例４〜６  一覧
2004231620.tif 000004
＊数値の単位は％とする。
【００２６】
［製造方法］
成分１〜６を均一に混合し、油相とする。成分７〜１１を均一に分散溶解して混合し、水相とする。油相に水相を加えて乳化して、ホモミキサーなどで均一にして製品とする。
【００２７】
【表４】試験結果
2004231620.tif 000005
【００２８】
表２、４から明らかなように、比較例１〜６では安定性・使用感ともに優れたものはなかったが、実験例１〜６では非常に過酷な条件下においても安定性（特に低温）・使用感ともに優れていた。
【００２９】
以上、表２、４の結果より、（Ａ）アルキル変性カルボキシビニルポリマー、（Ｂ）ＰＶＰ、（Ｃ）液状高級脂肪酸または、液状高級アルコールから選ばれる１種または２種以上、（Ｄ）グリチルリチン酸またはその誘導体を必須成分として含有することを特徴とした乳化組成物において、その温度安定性及び使用感の向上の効果が認められる。
【００３０】
【実施例】
以下に、本発明について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３１】
実施例１  クリーム
処方                                                      配合量
１．ＰＶＰ（分子量：１０，０００）                      １．０％
２．スクワラン                                          ５．５
３．オリーブ油                                          ３．０
４．イソステアリン酸                                    ５．０
５．ミツロウ                                            ２．０
６．ミリスチン酸オクチルドデシル                        ３．５
７．ベヘニルアルコール                                  １．５
８．香料                                                ０．１
９．グリチルレチン酸ステアリル                          ０．０５
１０．１，３−ブチレングリコール                          ８．５
１１．パラオキシ安息香酸エチル                            ０．０５
１２．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．２
１３．アルキル変性カルボキシビニルポリマー                ２．５
１４．ＡＭＰＤ                                            ０．３
１５．精製水                                                残量
【００３２】
［製造方法］
成分１〜９を加熱溶解して混合し、８０℃に保ち油相とする。成分１０〜１５を分散溶解して混合し、８５℃に保ち水相とする。油相と水相を加えて乳化して、ホモミキサーにて均質化し、冷却して製品とする。
【００３３】
実施例２  懸濁型化粧水
処方                                                      配合量
１．１，３−ブチレングリコール                          ８．０％
２．グリセリン                                          ２．０
３．キサンタンガム                                      ０．０２
４．クエン酸                                            ０．０１
５．クエン酸ナトリウム                                  ０．１
６．エタノール                                          ５．０
７．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．１
８．アルキル変性カルボキシビニルポリマー                ０．３
９．ＡＭＰＤ                                            ０．０５
１０．ＰＶＰ（分子量：６，０００）                        ０．５
１１．オレイン酸                                          ０．５
１２．グリチルリチン酸ジカリウム                          ０．０５
１３．香料                                                ０．１
１４．精製水                                              残量
【００３４】
［製造方法］
まず、成分１０〜１３および成分１４の一部にて、乳化を行う。次に、成分１〜９と成分１４の残りをそれぞれ均一に分散溶解し、両者を混合し濾過して製品とする。
【００３５】
実施例３  乳液
処方                                                      配合量
１．ＰＶＰ（分子量：２０，０００）                      ３．０％
２．エタノール                                          ３．０
３．スクワラン                                          ５．０
４．イソステアリン酸                                    ５．０
５．ジメチルポリシロキサン                              ５．０
６．イソスアリルアルコール                              １．５
７．香料                                                ０．１
８．プロピレングリコール                                １．０
９．グリセリン                                          ２．０
１０．アルキル変性カルボキシビニルポリマー                １．０
１１．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．２
１２．精製水                                              残量
【００３６】
［製造方法］
成分１〜７を均一に混合し、油相とする。成分８〜１２を均一に分散溶解して混合し、水相とする。常温で油相に水相を加えて乳化して、ホモミキサーなどで均一にして製品とする。
【００３７】
上記実施例１〜３はいずれも、安定性・使用性ともに優れたものであった。