(57)【要約】【課題】分散剤等の高分子化合物を用いることなく、直接親水性官能基を顔料表面に導入することにより、水中での分散安定性に優れる顔料を超音波照射という簡便な表面処理方法により効率的に製造する製造方法を提供するとともに、この処理を行う際に生成する副生成物を除去する方法を提供することにある。【解決手段】水槽３中に浸漬させた反応容器４に銅フタロシアニンを含有する水スラリーを入れ、この溶液中に水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨ１２．０とし、オゾンを含む酸素を毎分０．５リットルで通気しながら超音波発振機装置１により超音波振動子２から３８ｋＨｚ、１５０Ｗで超音波を照射する。【選択図】  図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
オゾンとアルカリ金属水酸化物とが溶解した溶液中にて、顔料に超音波を照射することを特徴とする顔料の表面処理方法。
【請求項２】
該溶液のｐＨが７以上となるようにアルカリ金属水酸化物を添加する請求項１に記載の顔料の表面処理方法。
【請求項３】
該超音波の発振周波数が２０ｋＨｚから５ＭＨｚの範囲であり、該顔料が有機顔料である請求項１又は２に記載の顔料の表面処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は顔料を表面処理することにより、親水化されて水中における分散安定性に優れる顔料の表面処理方法に関し、更に詳しくは、フタロシアニン等の有機顔料の表面処理方法及びカーボンブラックの表面処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般にインクジェットインクなどに供される水性顔料インクには、銅フタロシアニンなどの有機顔料や黒色着色剤の代表であるカーボンブラックが用いられている。
有機顔料のようにベンゼン環などの芳香族環を含む化合物は一般に不溶性で、表面の疎水性が高いため、そのままでは水中における分散安定性が低い。
【０００３】
そのため、例えば銅フタロシアニンなどの顔料微粒子の表面を親水化処理し、水中における分散安定性を高めることによって製造されている。顔料微粒子の親水化処理方法としては、水中にて分散剤として作用するスチレンアクリル樹脂等の高分子化合物を顔料微粒子の表面に付着させるマイクロカプセル化法や、顔料微粒子の表面に直接、水酸基やスルホン基などの親水性の高い官能基を導入する方法が知られている。
【０００４】
このうちマイクロカプセル化法は、顔料粒子を両親媒性を有する高分子化合物とともにビーズ分散機などで微分散しつつ、顔料粒子に高分子化合物を付着させる方法であるが、顔料以外に分散剤として高分子化合物が必要であり、顔料に高分子化合物を付着させる工程に多大の労力を要するなど、製造コストの面で問題となる場合もある。
【０００５】
また、この方法で製造した顔料粒子の水分散液に保湿剤や表面張力調節剤として水溶性有機溶剤を添加したとき、マイクロカプセル化した顔料粒子の安定性が低下することがあり、品質上問題となる場合もある。
【０００６】
一方、顔料粒子の表面に直接親水性官能基を導入する方法としては、顔料粒子表面を酸化して水酸基、カルボキシル基などを導入したり、例えば特許文献１に開示されているように反応試薬を作用させてスルホン基を導入する方法などが挙げられる。
【０００７】
これらの方法によれば、顔料粒子の表面に直接親水性官能基を導入するため、分散剤などの顔料微粒子以外の成分を含まないので、原料コストの低減を図る上で有効である場合もある。
【０００８】
その他の水分散性顔料の製造法として、水蒸気の存在下、顔料をプラズマ処理して水蒸気を分解し、ヒドロキシラジカルなどの反応活性種を生じさせて顔料表面を酸化し、水酸基を導入する表面酸化法が知られている。この方法は特殊な反応試薬や反応溶媒を必要としないためシンプルかつ経済的な製造法であるが、極めて大きな表面積と複雑な形状を有する顔料粒子の表面全体を効率的にプラズマ処理することは困難な場合が多く、装置規模も大きくなり、処理する顔料の量が増大するにつれて、プラズマ処理により水蒸気から生じたラジカル種と顔料粒子との接触効率が減少するので、工業的規模での実施が困難になるといった問題が生じることもある。
【０００９】
有機顔料の一種であるフタロシアニンも上記の表面処理法などで親水化ができるものの、製造コストや品質面の問題から、上述したような表面処理法は必ずしも効率的な方法ではなかった。
【００１０】
また、顔料がカーボンブラックの場合についても、種々分散性を向上させる検討がなされている。
例えば特許文献２に開示されているように、カーボンブラックを次亜塩素酸ナトリウムなどの強酸化剤を含む水溶液中で酸化して、水酸基やカルボキシル基などの親水性の高い官能基をその表面に導入する方法などが知られているが、溶媒を除去する工程が必要となったり、廃水処理により製造コストが高くなるという問題があった。
【００１１】
また特特許文献３に開示されているように、酸化剤としてオゾンを使用してカーボンブラックを水中にて酸化処理する方法も知られているが、インクジェットインク向けなどの水性顔料インクに供することができる程度にまで親水化するには不十分であったり、特許文献４に開示されているように、オゾン酸化処理後のカーボンブラックをミルなどの分散機で微細化する方法では、カーボンブラックの一部に酸化されていない部分が生じる場合もあるため、これを酸化処理後に微細化しても一部のカーボンブラックが沈降するなどして、水性顔料インクとして使用できない場合もあった。
【００１２】
ところで、有機物質が溶解した水に超音波を照射すると有機物質が酸化分解されることが知られている。この水への超音波照射による有機物質の分解機構として、一般に周波数が２０ｋＨｚ以上の超音波を照射することにより生じた高温高圧状態にあるキャビテーション気泡内に、揮発した一部の水が分解して強力な酸化剤として作用するヒドロキシラジカルを生じ、この活性酸素種の酸化作用で有機物質が酸化分解されると考えられている。
【００１３】
このキャビテーション気泡内もしくはその近傍において水が分解して水素原子とヒドロキシラジカルが生じる生成速度が、２００ｋＨｚで最大となるとの報告もある（例えば、非特許文献１参照）。
【００１４】
上述のヒドロキシラジカルの生成機構はキャビテーション気泡の生成を前提にしているが、近年シリコンウエハや液晶ディスプレー用ガラス基板の精密洗浄に利用されている周波数が５００ｋＨｚから５ＭＨｚ程度で、かつ、キャビテーションが生じない程度の強度で水中に超音波を照射するメガソニック洗浄槽内においてもヒドロキシラジカルが生成するとの報告もある（例えば、非特許文献２参照）。
【００１５】
また、スチレンやブロモベンゼン、ナフタレン等のベンゼン環を含む有機化合物を含有する水に２００ｋＨｚの超音波を照射することにより、上記有機化合物が分解するとの報告もある（例えば、非特許文献３参照）。
【００１６】
さらに超音波を照射しながら水中にオゾンを供給すると、ヒドロキシルラジカルの生成量が増大するとの報告もある（例えば、特許文献５参照）。
【００１７】
そこで、本発明者等は顔料表面に超音波を照射することにより顔料の表面に直接親水基を導入すれば、顔料が親水化されて分散安定性に優れる顔料が提供できるのではないかとの考えに基づき、過酸化水素水中もしくはオゾン水中、または過酸化水素とオゾンとが溶解した水中で顔料に超音波を照射する、顔料の表面処理方法を提案した（特許文献６）。
【００１８】
【特許文献１】
特開平８−２８３５９６号公報（段落
【００１９】）
【特許文献２】
特開平８−３１９４４４号公報（段落
【００２０】）
【特許文献３】
特開平１０−２１２４２６号公報（特許請求の範囲、段落
【００２１】）
【特許文献４】
特開２００１−１６４１４８号公報（特許請求の範囲）
【特許文献５】
特開２０００−２８８４９５号公報（段落
【００２２】〜
【００２３】、図２）
【特許文献６】
特願２００２−３５３０２号公報（特許請求の範囲）
【非特許文献１】
「環境保全化学プロセスにおける超音波利用技術」、超音波ＴＥＣＮＯ、１９９７．７、ｐ．２４〜２５、第１表
【非特許文献２】
「メガソニック洗浄の今後」、超音波ＴＥＣＮＯ、２０００．９、ｐ．４、第２図
【非特許文献３】
「超音波を利用した有機汚染物質の分解法」、ＥＣＯ  ＩＮＤＵＳＴＲＹ  Ｖｏｌ．４  Ｎｏ．１２  １９９９、ｐ．３１、表３
【００２４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、水中での分散安定性に優れる顔料を超音波照射という簡便な表面処理方法により効率的に製造する方法を提供するとともに、この処理を行う際に生成する副生成物を除去する方法を提供することにある。
【００２５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属水酸化物が溶解したオゾン水中にて超音波を発振することにより、超音波照射によるキャビテ−ション作用で顔料を微細化しつつ、オゾンや超音波照射によって生じたヒドロキシルラジカルの作用によって効率的に顔料の表面に親水性官能基を導入でき、さらには添加したアルカリ金属水酸化物の作用により、ヒドロキシルラジカルなどの酸化作用で顔料の一部が分解するなどして生じた副生成物の量を大幅に低減できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００２６】
すなわち本発明は、オゾンとアルカリ金属水酸化物が溶解した水中にて、顔料に超音波を照射することを特徴とする顔料の表面処理方法を提供するものである。
【００２７】
本発明の処理方法で親水化できる顔料としては有機顔料あるいはカーボンブラックが好ましく、有機顔料としては特に限定はないが、例えばフタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサジン系顔料、アンスラキノン系顔料などが挙げられる。
【００２８】
例えばフタロシアニンとしては、その分子構造中の４つのベンゼン環に置換基を有しないフタロシアニンか、もしくはベンゼン環の一部がハロゲン化やアルキル化するなどして、実質的に親水性を有しない置換基が導入されたフタロシアニンであって、その分子構造の中心に銅、鉄、ニッケルなどの金属原子を含む金属フタロシアニンでも、無金属フタロシアニンでも良い。
【００２９】
また、分子構造中の４つのベンゼン環の一部にスルホン基などの親水性を有する官能基が導入されているものの、フタロシアニンの水分散安定性に対する寄与が低く、実質的には疎水性である金属フタロシアニン、もしくは無金属フタロシアニンであっても良い。
【００３０】
上記フタロシアニンに、オゾン水中で超音波を照射することによって、本来疎水性であるフタロシアニンの表面に直接水酸基などの親水性官能基を導入することができ、分散安定性に優れるフタロシアニンを得ることができる。
【００３１】
超音波を照射することにより、水中に生じたヒドロキシラジカルや活性酸素のような活性酸素種が顔料の表面に作用して、例えば酸素原子のみで構成されるキノン基やヒドロキシラジカル由来の水酸基、あるいは活性酸素種の作用によって顔料分子中の炭素鎖が切断されることにより生じるカルボキシル基などの酸素を含有する官能基が生成されるものと考えられるが、後述するように、処理後の顔料の分散安定性からは親水性を有する水酸基、カルボキシル基が顔料の表面に直接導入されたものと推察される。
【００３２】
また、本発明には造粒乾燥工程前の有機顔料の水スラリーを用いることもできる。この水スラリーは、反応工程が終了した後、顔料をソルベントミリング法など顔料化工程にて目的とする結晶形に転移させ、かつ、粒子径を３０から３００ｎｍ程度にまで微細化した後に水に分散させ、顔料濃度が１％から５％程度に調整された顔料の水分散液として得ることができる。
【００３３】
本発明の表面処理に有機顔料の水スラリーを用いる利点として、有機顔料が水中にてほぼ一次粒子に近い状態で存在しており、造粒乾燥後の顔料のように、強固に凝集していない点を挙げることができる。
また乾燥して粉末化した有機顔料の表面は極めて親水性が低いので、これを水に分散させるには表面処理工程に先立って微分散工程が必要な場合もあり、製造コストの増大につながることもあるので、水スラリーの使用は製造コストの面でも有利となる。
【００３４】
また、本発明で使用できるカーボンブラックにも特に限定はなく、オイルファーネスブラック、ガスファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラックなど市販されている各種のカーボンブラックを用いることができる。
【００３５】
これらのカーボンブラックにはその表面の一部にカルボキシル基や水酸基などの親水性官能基を有しているものもあり、これらのカーボンブラックは比較的水への分散性が高いので、本発明の水中での超音波照射による表面処理に適している。これらの水への分散性が比較的高いカーボンブラックの一例として、三菱化学株式会社製の「ＭＡ８」、「ＭＡ１００」などが挙げられる。
なお、ここで挙げたカーボンブラックは比較的水中での分散安定性が高いものの、水性顔料インクに供する程度にまではその表面は親水化されておらず、本発明の方法などを用いてさらに親水化処理しない限り、水性顔料インクとして好適に使用することはできない。
【００３６】
さらに、表面に親水性官能基を多く含まないカーボンブラック、例えば三菱化学株式会社製の「＃４５」、「＃９６０」などに対しても、本発明の表面処理方法が適用できる。
【００３７】
超音波の周波数に関して、上述のごとくキャビテーションの有無に関わらず水中にヒドロキシラジカルなどの活性酸素種が生成することを考慮すると、超音波の周波数範囲としては特に制限されるものではないが、実用的には２０ｋＨｚから５ＭＨｚであればよい。
【００３８】
一般に、蒸留水に超音波を照射した場合でもわずかではあるがヒドロキシラジカルの発生が確認されるが、水中にオゾンを供給したオゾン水中に超音波を照射することが、顔料の表面に酸素を含有する官能基をより効率的に導入することができるものと考えられる。
【００３９】
水中へのオゾンの供給方法としては、オゾン発生装置でオゾンを発生させ、これを水中に溶解させるなどの方法が挙げられる。また水を電気分解して直接、オゾン水とすることもできる。
【００４０】
アルカリ金属水酸化物の種類については特に限定はなく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどを用いることができる。添加に際してはこれらのアルカリ金属水酸化物を水に溶解させて、水溶液として添加することもできる。
【００４１】
添加するアルカリ金属水酸化物の重量についても特に限定はないが、顔料水分散液のｐＨを測定しながら添加し、少なくともｐＨが７以上になるように添加するのが好ましい。これはｐＨが７以下となり、顔料水分散液が酸性になると、顔料粒子が凝集しやすくなるためである。
【００４２】
ここで超音波照射やオゾンの作用で、顔料粒子の表面が酸化されるなどして、顔料水分散液のｐＨが低下するので、随時もしくは定期的にｐＨを測定し、適宜、アルカリ金属水酸化物を添加することが好ましい。例えば、顔料水分散液のｐＨが８以下になった時点で、ｐＨが１０になるまでアルカリ金属水酸化物を添加するなどしてｐＨを調節することもできる。
【００４３】
オゾンが溶解した顔料水分散液にアルカリ金属水酸化物を加えずに超音波を照射しても、顔料粒子の表面は酸化されて水中での分散安定性は高まるものの、処理後の顔料水分散液を濾過して濾液を観察すると、例えば顔料が銅フタロシアニンの場合は濾液が黄色に着色しているなど品質上、問題となる場合もある。これは銅フタロシアニンの表面が酸化される際、一部が分解するなどして水溶性の副生成物を生じたためであると考えられる。
【００４４】
超音波照射による顔料粒子の表面処理工程の後にこの副生成物を除去する精製工程が必要であるが、除去すべき有色の副生成物の量が多く含まれている場合は、この精製工程の負荷が大きくなり、生産性低下の一因となる場合もある。
【００４５】
ここで驚くべきことに、オゾンが溶解した顔料水分散液にアルカリ金属水酸化物を添加して超音波を照射すると、照射後の顔料水分散液を濾過して得た濾液がほぼ無色透明になっていることが確認できた。その理由については必ずしも明確ではないものの、アルカリ金属水酸化物が水に溶解して生じた水酸化物イオンがオゾンや超音波照射によって生じたヒドロキシルラジカルの作用で、少なくとも一部がラジカル化し、水中のヒドロキシルラジカル量を増大させ、これらのラジカルの作用で有色副生成物の分解が促進されたためではないかと考えられる。
【００４６】
実際、本発明の方法でアルカリ金属水酸化物として水酸化ナトリウムを添加して処理した顔料水分散液の濾液（濾液Ａ）とアルカリ金属水酸化物を添加せずに処理した顔料水分散液の濾液（濾液Ｂ）を日立製作所製の紫外可視分光光度計Ｕ−３５００を用いて調べたところ、濾液Ａの方が明らかに蒸留水に近いことが確認できたことから、濾液中に溶解している副生成物の量が濾液Ａの方が少ないと考えてよい（図１参照）。
【００４７】
続いて、これらの濾液を島津製作所製のガスクロマトグラフィーＧＣ−１４を用いて調べたところ、明らかに濾液中の揮発性有機物は濾液Ａの方が少ないことも確認できた（図２参照）。
【００４８】
またこれらの濾液を蒸留水を用いて２００倍に希釈し、その導電率を測定したところ、濾液Ａの希釈液では、３５．３μＳ／ｃｍ、濾液Ｂの希釈液では４１．２μＳ／ｃｍとなり、導電性を有する水中溶解成分も、水酸化ナトリウムを加えた場合は加えなかった場合よりも少ないことが確認できた。
【００４９】
上述の各種分析結果を鑑みて、オゾンが溶解した顔料水分散液にアルカリ金属水酸化物を添加して超音波を照射することにより、副生成物を分解するなどしてその量を低減させることができると考えてよい。
【００５０】
したがって、オゾンが溶解した顔料水分散液にアルカリ金属水酸化物を添加して超音波を照射することにより、アルカリ金属水酸化物を添加しなかった場合と比較して、精製工程の負荷を大幅に低減することができる。
【００５１】
本発明による顔料の表面処理方法を行う際の、一実施形態である処理装置の模式図を図３に示す。１は超音波発信装置、２は超音波振動子、３は水槽、４は顔料の水分散液を入れる容器、５は液温を測定するための温度計、６は酸素または圧縮空気のボンベ、７はオゾン発生装置であり、６の酸素もしくは圧縮空気ボンベから導入された酸素からオゾンを生成させることができる。
【００５２】
このように空気や酸素をバブリングすることも可能であり、特に酸素を放電式オゾン発生装置に供給してオゾンと酸素の混合気体を水に通気しつつ超音波を照射すれば、顔料表面へ酸素を含有する官能基を効率的に導入することが期待できる。
【００５３】
オゾン水中で超音波を照射することにより有機顔料やカーボンブラックの表面に導入される官能基としては水酸基やキノン基が考えられるが、その他、例えば有機顔料分子中のベンゼン環が開裂するなどしてカルボキシル基が生じることも考えられ、どの官能基がどのような濃度で生じたかは不明であるものの、少なくとも一部は水酸基やカルボキシル基などの親水性の高い酸素含有官能基が顔料表面に導入されると考えられる。
【００５４】
その根拠として、例えば、フタロシアニンを強制的に水に分散させても、やがては凝集、沈降する現象が見られるが、超音波照射後のフタロシアニンは水中で凝集や沈降の現象が見られず、長期にわたって安定的に分散していることが目視で確認できるからである。
【００５５】
また、水中での粒子の分散安定性を評価する方法としてゼータ電位の測定が有効であるが、本発明の方法で処理したフタロシアニンのゼータ電位を測定したところ、未処理のフタロシアニンに比べて明らかにゼータ電位が低下することからも、水中での分散安定性が増大していることが確認される。
【００５６】
さらに、ＥＳＣＡ−８５０（株式会社  島津製作所製）を用いて超音波照射による処理後の銅フタロシアニンの表面元素分析を行った結果、表面に存在する元素は銅フタロシアニンの構成元素である炭素、窒素、銅および酸素を含有する官能基に由来すると考えられる酸素原子のみで、その他の元素は観測されないことも確認している。
【００５７】
顔料の表面に導入される親水性を有する酸素含有官能基量が多いほど水中における分散安定性は高くなるものと考えられるが、超音波を照射することにより顔料を微細化して粒子径を小さくすることも可能であるため、超音波照射による微細化効果と顔料表面へ親水性を有する酸素含有官能基が導入される効果が相乗的に作用して、水中での分散安定性に優れる顔料を製造することができる。
【００５８】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明する。
（表面元素組成分析）
表面元素分析には、（株）島津製作所製ＥＳＣＡ−８５０を使用した。
（ゼータ電位測定）
ゼータ電位測定には、ゼータ電位測定装置（ＰＥＮ  ＫＥＭ、ＩＮＣ製  ＬＡＺＥＲ  ＺＥＥ  ＭＥＴＥＲ  ＭＯＤＥＬ  ５０１）を使用した。
（粒度分布測定）
粒子径、粒度分布測定には日機装株式会社製ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ  ＵＰＡ１５０を使用した。
（吸光度測定）
濾液の吸光度測定には、（株）日立製作所製の紫外可視分光光度計Ｕ−３５００を使用した。
（ガスクロ分析）
濾液のガスクロ分析には（株）島津製作所製ＧＣ−１４を使用した。
【００５９】
（実施例１）
ソルトミリング法により顔料化した銅フタロシアニンを３．３％含有する水スラリー１００ｇを容量が２５０ｍｌのポリプロピレン製容器に投入した。この顔料水スラリーのｐＨを測定したところ、６．３であった。次いで１０％水酸化ナトリウム水溶液を滴下してこの顔料水スラリーのｐＨを１２．０とし、図３に示した超音波振動子付きの水槽に浸漬した。
【００６０】
超音波照射装置には周波数が３８ｋＨｚ、１５０Ｗの株式会社エスエヌデイ製超音波洗浄機ＵＳ−３を使用し、水槽中の水温は２５℃に保った。この水スラリーにオゾンを含む酸素を毎分０．５ｌで通気しつつ、超音波照射を開始した。ここでオゾンは日本酸素株式会社製の酸素（純度９９．９％）を原料として、株式会社安永製オゾン発生装置ＡＯＣ−Ｃ−０５２ＡＴＥＦを用いて製造した。
【００６１】
１時間後に通気と超音波照射を中断してｐＨを測定したところ、７．０に低下していたので、１０％水酸化ナトリウム水溶液を滴下して、ｐＨを１２．１とした。その後、通気と超音波照射を再開してさらに１時間後にｐＨを測定したところ、８．０に低下していたので、同様にしてｐＨを１１．９とした。その後、通気と超音波照射を３時間行った。その間、１時間おきにｐＨ測定を行ったところ、１時間後では８．７、２時間後では８．６、通気と超音波照射を終了する３時間後では８．５であった。なおこの間、水酸化ナトリウムは添加しなかった。
【００６２】
超音波照射後の分散液を回収し、その一部を孔径０．０２５μｍのメンブレンフィルターを用いて減圧濾過し、濾液を回収するとともに、濾残の顔料を蒸留水を用いて水洗した。この濾残の一部を蒸留水に再分散し、ゼータ電位と体積平均粒子径を測定したところ、それぞれ、−５０．３ｍＶおよび１２５ｎｍであった。この分散液にさらに１Ｎの水酸化ナトリウムを滴下して、ｐＨを約８に調節した。この分散液は極めて安定で、１ヶ月以上にわたって観察したが、銅フタロシアニン粒子の沈降は全く見られなかった。
【００６３】
また残りの濾残は水洗後、さらにメタノール（和光純薬工業株式会社製）で洗浄し、水分を十分に除去した後、メンブレンフィルター上の濾残を８０℃で２時間乾燥し、表面元素組成分析用の試料とした。
【００６４】
続いて濾液を目視で確認したところ、ほぼ無色透明であった。この濾液を分取して吸光度を測定するとともに、ガスクロ分析を行った。さらにこの濾液の一部を分取して蒸留水で２００倍に希釈し、導電率を測定したところ、３５．３μＳ／ｃｍであった。
【００６５】
（比較例１）
水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨの調節を行わないこと以外は実施例１と同様にしてオゾン含有酸素の通気と超音波照射を５時間行い、銅フタロシアニンの水分散液を得た。
【００６６】
実施例１と同様にして減圧濾過して、濾液を回収するとともに濾残の一部を蒸留水に再分散してゼータ電位、体積平均粒子径を測定したところ、それぞれ、−５０．１ｍＶ、１７１ｎｍであった。また実施例１と同様にして表面元素組成分析を行った。
【００６７】
濾液を目視で確認したところ、黄色に着色していた。実施例１と同様にこの濾液を分取して吸光度を測定するとともに、ガスクロ分析を行った。さらにこの濾液の一部を分取して蒸留水で２００倍に希釈し、導電率を測定したところ、４１．２μＳ／ｃｍであった。
【００６８】
（表面元素分析結果）
以下に処理前の銅フタロシアニンおよび、実施例１、比較例１の処理後の銅フタロシアニンの表面元素組成分析結果を示す。
【００６９】
【表１】
2004182751.tif 000003
【００７０】
図１に実施例１および比較例１の濾液の吸光度を示す。
【００７１】
図２に実施例１および比較例１の濾液のガスクロ分析結果を示す。なお、図の縦軸は時間（分）を表す。
【００７２】
表１から実施例１、比較例１ともに銅フタロシアニンの表面の酸素原子の量が増大していることが分かり、かつゼータ電位の測定結果から水中での分散安定性が高いこともわかる。しかしながら、図１および図２から実施例１の本発明の方法により、顔料水分散液中の副生成物の量を低減できることがわかる。
【００７３】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明による顔料の表面処理方法によれば、顔料の表面に酸素含有官能基を直接導入することにより親水化させるとともに、顔料水分散液中の副生成物量を低下させて、表面処理工程に引き続く精製工程の負荷を低減できる。その結果、水性顔料インクなどに好適に用いることができる分散性に優れる顔料水分散液を効率的に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】水酸化ナトリウムの添加の有無による顔料水分散液の濾液の吸光度測定結果。
【図２】水酸化ナトリウムの添加の有無による顔料水分散液の濾液のガスクロ分析結果。
【図３】本発明による顔料の表面処理方法を行う際の一実施形態である処理装置の模式図。
【符号の説明】
１  超音波発信装置
２  超音波振動子
３  水槽
４  反応容器
５  温度計
６  酸素または圧縮空気のボンベ
７  オゾン発生装置
【図１】
2004182751.tif 000004
【図２】
2004182751.tif 000005
【図３】
2004182751.tif 000006