(57)【要約】【課題】  固形分濃度を高めても、低粘度で凝集物の少ないアクリル系ポリマーエマルションを得ることのできる、アクリル系ポリマーエマルションの製造方法を提供すること。【解決手段】  （メタ）アクリル酸エステルを主成分とする反応性モノマーを乳化させることより、反応性モノマーの濃度が６０〜９０重量％の滴下乳化液を調製し、この滴下乳化液を、まず、その全量に対して０．００１〜０．２重量％の量を１分間に滴下する速度で、滴下開始から１〜３０分間かけて水性媒体中に滴下し、次いで、その残量を１〜１０時間かけて水性媒体中に滴下することにより、反応性モノマーを重合させる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする反応性モノマーを乳化させることより、反応性モノマーの濃度が６０〜９０重量％の滴下乳化液を調製し、
この滴下乳化液を、その全量に対して０．００１〜０．２重量％の量を１分間に滴下する速度で、滴下開始から１〜３０分間かけて水性媒体中に滴下し、その後、その残量を１〜１０時間かけて水性媒体中に滴下することにより、反応性モノマーを重合させることを特徴とする、アクリル系ポリマーエマルションの製造方法。
【請求項２】
反応性モノマーの重合において、重合開始剤として、両性重合開始剤を使用することを特徴とする、請求項１に記載のアクリル系ポリマーエマルションの製造方法。
【請求項３】
滴下乳化液の調製において、乳化剤として、アニオン系乳化剤を使用することを特徴とする、請求項２に記載のアクリル系ポリマーエマルションの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル系ポリマーエマルションの製造方法、詳しくは、塗料、接着剤、粘着剤などの分野において用いられるアクリル系ポリマーエマルションの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、アクリル系ポリマーエマルションは、塗料、接着剤、粘着剤など種々の分野において広く用いられている。このようなアクリル系ポリマーエマルションは、種々の特性の１つとして、固形分濃度を高くすることが要望されている。すなわち、例えば、粘着剤の分野では、粘着ラベル、粘着テープなどの製造に用いられるアクリル系ポリマーエマルションの固形分濃度を高くすることが、塗工時の乾燥時間の短縮、ひいては、生産効率の向上を図る観点より、強く望まれている。
【０００３】
しかし、単純に固形分濃度を高めても、エマルションの粘度の上昇につながり、その製造工程において、却って、反応容器の除熱不足を生じる。
【０００４】
加えて、固形分濃度を高くすると、一般的に、エマルション中に凝集物が発生しやすく、反応容器内や攪拌羽根に付着するので、その凝集物の付着に起因して、反応容器の冷却能力が低下する。
【０００５】
凝集物の付着を除去するには、過大の時間と労力を消費させるため、反応容器内に付着する凝集物の減少は、洗浄作業時間の短縮、ひいては、生産効率の向上を図る観点より、強く望まれている。
【０００６】
しかるに、エマルションの粒子径が小さくなると粘度が上昇することから、このような不具合を解消するためには、エマルション中の粒子の粒子径を大きくし、かつ、粒度分布の幅を広げればよいことが知られており、そのための手法が種々提案されている。
【０００７】
例えば、重合途中で重合反応器からエマルションの一部を取り出し、これを最終段階で再び連続的に投入して重合する方法が提案されている（特許文献１参照。）。また、例えば、多量の重合禁止剤の存在下において乳化重合する方法が提案されている（特許文献２参照。）。また、例えば、乳化剤の量を増加させながら、連続あるいは断続的に添加して乳化重合する方法が提案されている（特許文献３参照。）。
【０００８】
さらに、反応容器内への凝集物の付着を防止する方法として、例えば、反応容器の内壁面の表面粗さを５μｍ以下にして、その内壁面に特定のスケール付着防止剤を塗布することが提案されている（特許文献４参照。）。
【特許文献１】米国特許第４１３０５２３号明細書
【特許文献２】特開昭５６−１５７４０１号公報
【特許文献３】特開平７−２３３２０８号公報
【特許文献４】特開昭６１−５１００２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、特許文献１に記載される方法では、設備が複雑となり、また、重合途中のエマルションを取り出すという危険性を伴なう操作が必要となり、さらには、機械的安定性に欠けるエマルションでは、取り出し時にグリッド（塊状物）を生成するという不具合がある。
【００１０】
また、特許文献２に記載される方法では、エマルション中に多量の未反応モノマーを存在させることになり、エマルションの品質低下を招くという不具合がある。
【００１１】
さらに、特許文献３に記載される方法では、粒子径を大きくするには、重合初期に添加する乳化剤量を、この方法の性質上少なくせざるを得ないが、重合初期の乳化剤量が少なくなり過ぎると、凝集物が発生するという不具合を生じ、一方、凝集物の発生を抑制する程度の乳化剤量で添加すると、所望する大きな粒子径の粒子を得ることができないという不具合がある。
【００１２】
また、特許文献４に記載される方法では、反応容器の内壁面を表面粗さ５μｍ以下に加工して、さらに、特定のスケール付着防止剤を塗布する必要があり、設備が複雑となり、設備コストの上昇を生じ、さらには、反応容器の内壁面の状況を、常に管理しなければならないという不具合がある。
【００１３】
本発明の目的は、固形分濃度を高めても、低粘度で凝集物の少ないアクリル系ポリマーエマルションを得ることのできる、アクリル系ポリマーエマルションの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記の目的を達成するため、本発明のアクリル系ポリマーエマルションの製造方法は、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする反応性モノマーを乳化させることより、反応性モノマーの濃度が６０〜９０重量％の滴下乳化液を調製し、この滴下乳化液を、その全量に対して０．００１〜０．２重量％の量を１分間に滴下する速度で、滴下開始から１〜３０分間かけて水性媒体中に滴下し、その後、その残量を１〜１０時間かけて水性媒体中に滴下することにより、反応性モノマーを重合させることを特徴としている。
【００１５】
また、この方法においては、反応性モノマーの重合において、重合開始剤として、両性重合開始剤を使用することが好適であり、この場合には、滴下乳化液の調製において、乳化剤として、アニオン系乳化剤を使用することが好適である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のアクリル系ポリマーエマルションの製造方法では、得られるアクリル系ポリマーエマルションにおいて、凝集物が少なく、粒子径を大きくでき、しかも、固形分濃度が高濃度であっても、低粘度にすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の製造方法では、まず、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする反応性モノマーを乳化させることより滴下乳化液を調製する。
【００１８】
（メタ）アクリル酸エステルは、メタクリル酸エステルおよび／またはアクリル酸エステルであって、例えば、下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
【００１９】
ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯＲ２              （１）
（式中、Ｒ１は水素またはメチル基を、Ｒ２は炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキル基を示す。）
Ｒ２としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、イソアミル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチルへキシル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ラウリル基、ボルニル基、イソボルニル基、ミリスチル基、ペンタデシル基、ステアリル基などが挙げられる。
【００２０】
より具体的には、例えば、粘着剤の用途としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸へプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ボルニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどが挙げられる。
【００２１】
これら（メタ）アクリル酸エステルは、適宜、単独または併用して用いられる。また、これら（メタ）アクリル酸エステルは、最終的に得られるアクリル系ポリマーエマルションの固形分（反応性モノマーの添加量の全量に相当する。）１００重量部に対して、５０重量部以上の割合で用いることが好ましい。５０重量部より少ないと、アクリル系ポリマーエマルションとしての特性が発現しにくくなる場合がある。
【００２２】
また、反応性モノマーとして、上記した（メタ）アクリル酸エステル以外に、（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なモノマーを併用してもよい。そのような共重合可能なモノマーとして、例えば、官能基を含有する官能基含有モノマーなどが挙げられる。
【００２３】
官能基含有モノマーとしては、例えば、粘着剤の用途として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸などのカルボキシル基含有モノマー、例えば、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシブチルなどの水酸基含有モノマー、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有モノマー、例えば、（メタ）アクリル酸ジアミノエチルなどのアミノ基含有モノマー、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルなどのグリシジル基含有モノマー、その他、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニル−２−ピロドリンなどが挙げられる。
【００２４】
これら官能基含有モノマーは、適宜、単独または併用して用いられる。また、これら官能基含有モノマーは、最終的に得られるアクリル系ポリマーエマルションの固形分１００重量部に対して、１０重量部以下の割合で用いることが好ましい。１０重量部を超えると、アクリル系ポリマーエマルションとしての特性が発現しにくくなる場合がある。
【００２５】
また、共重合可能なモノマーとして、架橋を目的として、例えば、シラン系モノマーを少量併用してもよい。そのようなシラン系モノマーとしては、例えば、粘着剤の用途として、例えば、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【００２６】
これらシラン系モノマーは、適宜、単独または併用して用いられる。また、これらシラン系モノマーは、最終的に得られるアクリル系ポリマーエマルションの固形分１００重量部に対して、０．００５〜０．５重量部、さらには、０．０１〜０．１重量部の割合で用いることが好ましい。０．００５重量部より少ないと、シラン系モノマーの添加の効果が発現しにくくなる場合があり、また、０．５重量部を超えると、得られるアクリル系ポリマーの硬度が高くなり過ぎて、アクリル系ポリマーエマルションとしての特性が発現しにくくなる場合がある。
【００２７】
そして、滴下乳化液は、このような反応性モノマーとともに、乳化剤、必要に応じて連鎖移動剤や公知の添加剤などを水中に添加し、撹拌混合して、乳化させることより、調製することができる。
【００２８】
乳化液としては、乳化重合の乳化剤として通常使用される公知の乳化剤が用いられ、例えば、粘着剤の用途としては、アニオン系乳化剤やノニオン系乳化剤などが用いられる。
【００２９】
アニオン系乳化剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００３０】
ノニオン系乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーなどが挙げられる。これらの乳化剤は、適宜、単独または併用して用いられる。なお、例えば、プロペニル基などを導入したラジカル重合性の乳化剤を用いてもよい。
【００３１】
これら乳化剤のなかでは、後述する重合開始剤として両性重合開始剤を用いる場合には、アニオン系乳化剤を用いることが好ましい。両性重合開始剤に対してアニオン系乳化剤を併用すると、乳化重合時に発生する凝集物を、より一層低減することができ、重合安定性に優れたエマルションを得ることができる。
【００３２】
これらの乳化剤は、適宜、単独または併用して用いられる。乳化剤の添加量は、最終的に得られるアクリル系ポリマーエマルションの固形分１００重量部に対して、通常、０．３〜１０重量部、好ましくは、０．５〜５重量部である。乳化剤の添加量が、０．３重量部より少ないと、重合安定性が保持できずに、凝集物を生成する場合がある。一方、１０重量部を超えると、アクリル系ポリマーエマルションとしての特性が発現しにくくなる場合がある。
【００３３】
連鎖移動剤は、必要により、ポリマーの分子量を調節するために用いられ、そのような連鎖移動剤としては、乳化重合の連鎖移動剤として通常使用される公知のものが用いられる。より具体的には、例えば、粘着剤の用途として、例えば、１−ドデカンチオール、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタノール、チオグリコール酸２−エチルへキシル、２，３−ジメチルカプト−１−プロパノ−ルなどが挙げられる。
【００３４】
これらの連鎖移動剤は、適宜、単独または併用して用いられる。連鎖移動剤の添加量は、最終的に得られるアクリル系ポリマーエマルションの固形分１００重量部に対して、通常、０〜５重量部、好ましくは、０〜１重量部である。
【００３５】
また、その他の添加剤としては、例えば、ｐＨ緩衝剤、中和剤、発泡防止剤、安定剤など、乳化重合の添加剤として通常使用される公知のものが用いられる。
【００３６】
そして、このようにして調製される滴下乳化液は、その滴下乳化液中の反応性モノマーの濃度が、６０〜９０重量％、好ましくは、６５〜８５重量％となるように調整する。滴下乳化液中の反応性モノマーの濃度が、６０重量％より低いと、最終的に得られるアクリル系ポリマーエマルションの固形分濃度が低くなり、一方、９０重量％より高いと、滴下乳化液の粘度が高くなり過ぎて、乳化が困難になる。
【００３７】
そして、本発明の製造方法では、このように調製された滴下乳化液を、水性媒体中に滴下して、反応性モノマーを乳化重合させる。
【００３８】
水性媒体としては、水や、必要に応じて水にアルコール類などの水溶性溶媒が少量添加されているものが適宜用いられる。なお、水性媒体の量は、滴下乳化液との割合などから適宜決定すればよいが、例えば、最終的に得られるアクリル系ポリマーエマルションの固形分１００重量部に対して、通常、３０〜２００重量部、好ましくは、４０〜１００重量部である。
【００３９】
また、水性媒体には、反応性モノマーを重合させるための重合開始剤を添加する。重合開始剤としては、乳化重合の重合開始剤として通常使用される公知のものが用いられる。そのような重合開始剤としては、特に制限されず、公知のラジカル重合開始剤でよく、例えば、粘着剤の用途としては、アゾ系、過硫酸塩、過酸化物系、過硫酸塩、過酸化物と還元剤を組み合わせたレドックス開始剤などが挙げられる。より具体的には、例えば、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化水素、硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウムの組み合わせや過酸化物とアスコルビン酸ナトリウムなどの組み合わせなどが挙げられる。
【００４０】
また、このような重合開始剤として、分子内に酸性基および塩基性基の両方を有する両性重合開始剤を用いれば、反応容器内への凝集物の付着が少ない、重合安定性の優れたエマルションを得ることができる。このような両性重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレートなどが挙げられる。
【００４１】
これらの重合開始剤は、適宜、単独または併用して用いられる。重合開始剤の添加量は、最終的に得られるアクリル系ポリマーエマルションの固形分１００重量部に対して、通常、０．０１〜１重量部、好ましくは、０．０２〜０．５重量部である。
【００４２】
また、重合開始剤の添加は、特に制限されないが、滴下乳化液を滴下する前であることが好ましい。
【００４３】
そして、本発明の製造方法では、滴下乳化液を、まず、滴下乳化液の全量に対して０．００１〜０．２重量％、好ましくは、０．００５〜０．２重量％の量を１分間に滴下する速度で、滴下開始から１〜３０分間、好ましくは、３〜３０分間かけて水性媒体中に滴下する。
【００４４】
滴下乳化液を、その全量に対して０．００１〜０．２重量％の量を１分間に滴下するとは、換言すると、滴下乳化液を、反応性モノマーの全量（最終的に得られるアクリル系ポリマーエマルションの固形分）に対して０．００１〜０．２重量％の反応性モノマーを含む量を１分間に滴下する速度で、滴下することであって、このように、滴下開始からの所定時間の間、つまり、重合初期において、滴下速度を遅くすることで、生成するアクリル系ポリマーエマルションの粒子径を増大させることができる。
【００４５】
次いで、本発明の製造方法では、滴下乳化液の残量を、１〜１０時間、好ましくは、２〜１０時間かけて一定速度（例えば、滴下乳化液の全量に対して、０．１６〜０．８４重量％の量を１分間で滴下する速度から選択される。）で水性媒体中に滴下して、反応性モノマーの乳化重合を完結させることにより、アクリル系ポリマーエマルションを得る。
【００４６】
なお、このような滴下乳化液の滴下では、例えば、水性媒体の温度を４０〜８０℃に設定することが好ましく、また、滴下乳化液を全量滴下した後、０．５〜５０時間において乳化重合を完結させることが好ましい。
【００４７】
このように、滴下乳化液を、重合初期において速度を遅くして滴下すれば、低粘度のアクリル系ポリマーエマルションを得ることができる。最終的に得られるアクリル系ポリマーエマルションの粘度を低減できる原因は、明確ではないが、重合初期の滴下速度を遅くすることにより生成するシードポリマーの粒子数が減少し、そのため、最終的に得られるアクリル系ポリマーの粒子数が減少し、その結果、粒子径の増大がもたらされ、粒子間の距離が広がって粒子間の相互作用が弱められることで、粘度低下が引き起こされると推測される。
【００４８】
しかるに、粒子径は、通常、滴下乳化液中の乳化剤量によって決定されるので、粒子径を増大させるためには、乳化剤量を低減する必要がある。しかし、乳化剤量を低減すると、重合安定性を保持できず、凝集物を生成して重合反応器の壁面に汚れが付着するなどの不具合を生じる。一方、本発明の製造方法では、乳化剤量を低減することなく、重合初期の滴下速度を遅くするのみであるため、良好な重合安定性を保持することができる。
【００４９】
また、本発明の製造方法では、乳化滴下液の全量を滴下する方法において、重合初期の滴下速度を遅くするのみであるため、例えば、シードポリマーを調製して重合する一般的な二段重合法に比べて、非常に簡便な操作によって、低粘度のアクリル系ポリマーエマルションを製造することができる。
【００５０】
そして、本発明の製造方法では、このようにして得られるアクリル系ポリマーエマルションにおいて、凝集物が少なく、そのメジアン粒子径を、例えば、０．４〜０．７μｍ程度に大きくすることができ、しかも、その固形分濃度が、例えば、５０〜６０重量％の高濃度であっても、その粘度を、０．１〜１．０Ｐａ・ｓ程度の低粘度にすることができる。
【００５１】
なお、本発明の製造方法では、重合開始剤として、両性重合開始剤を使用することで、凝集物の発生をより低減することができる。その原因は明確ではないが、エマルション中の粒子の表面が、アクリル酸などによりマイナス電荷となっている場合には、その粒子の表面の電荷に対して、両性重合開始剤が両性であるために干渉せず、その結果、粒子同士の反発力が損なわれないため、良好な重合安定性が得られるものと推測される。
【００５２】
さらに、本発明の製造方法では、両性重合開始剤とアニオン性乳化剤とを組み合わせることで、凝集物の発生をさらに低減することができる。その原因は明確ではないが、アクリル酸などによりマイナス電荷になっているエマルション中の粒子の表面に対して、両性重合開始剤のみならず、アニオン性乳化剤も干渉せず、その結果、粒子同士の反発力が弱くならず、粒子同士が融着しにくいことで、さらなる重合安定性が得られるものと推測される。
【００５３】
そのため、本発明の製造方法では、両性重合開始剤とアニオン性乳化剤との併用では、乳化重合時の凝集物の発生が少なく、反応容器内への凝集物の付着が著しく少ないため、次バッチの重合を用意するときにも、反応容器の内部を分解洗浄する必要もなく、簡易な洗浄のみで済み、洗浄のための作業時間の低減を可能とすることができる。
【実施例】
【００５４】
以下に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は、以下の実施例および比較例に何ら限定されるものではない。
【００５５】
実施例１
１）モノマーエマルションの調製
アクリル酸ブチル６８重量部、アクリル酸２−エチルヘキシル２９重量部、アクリル酸２．９重量部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム２５重量％水溶液８．０重量部を、水２４．３重量部に添加して、乳化することにより、モノマー濃度が７７．１重量％のモノマーエマルションを調製した。
【００５６】
２）アクリル系ポリマーエマルションの製造
水４０重量部を重合反応釜に添加し、６０℃まで昇温した後、６０℃に制御しながら、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート（商品名：ＶＡ−０５７、和光純薬工業（株）製）を０．１重量部添加した。その後、滴下乳化液として上記で調製したモノマーエマルションを、まず、その全量に対して０．０４６重量％の量を１分間に滴下する速度で、５分間かけて重合反応釜に滴下した。次いで、モノマーエマルションの残量を、４時間かけて一定速度（モノマーエマルションの全量に対して０．４２重量％の量を１分間で滴下する速度）で重合反応釜に滴下することにより、アクリル系ポリマーエマルションを得た。
【００５７】
得られたアクリル系ポリマーエマルションは、メジアン粒子径が０．５０μｍ、固形分濃度が５８重量％、粘度が０．２２Ｐａ・ｓであった。
【００５８】
なお、メジアン粒子径の測定には、ＨＯＲＩＢＡ製レーザー散乱式粒度分布計ＬＡ−９０を用いた。また、粘度は、Ｂ型粘度計を用いて回転数２０ｍｉｎ−１における値を測定した。これらの測定方法は、以下の実施例および比較例についても同様である。
【００５９】
また、上記の反応は、重合反応釜の内壁面がステンレス（ＳＵＳ３０４）製からなるものを使用したが、その内壁面に付着する凝集物は、観察されなかった。
【００６０】
実施例２
滴下乳化液として実施例１で調製したモノマーエマルションを用いて、まず、その全量に対して０．０９２重量％の量を１分間に滴下する速度で、５分間かけて重合反応釜に滴下した以外は、実施例１と同一の装置および操作によって、アクリル系ポリマーエマルションを得た。得られたアクリル系ポリマーエマルションは、メジアン粒子径が０．４８μｍ、固形分濃度が５８重量％、粘度が０．３０Ｐａ・ｓであった。
【００６１】
また、重合反応釜の内壁面に付着する凝集物は、観察されなかった。
【００６２】
実施例３
滴下乳化液として実施例１で調製したモノマーエマルションを用いて、まず、その全量に対して０．１３６重量％の量を１分間に滴下する速度で、５分間かけて重合反応釜に滴下した以外は、実施例１と同一の装置および操作によって、アクリル系ポリマーエマルションを得た。得られたアクリル系ポリマーエマルションは、メジアン粒子径が０．４５μｍ、固形分濃度が５８重量％、粘度が０．４０Ｐａ・ｓであった。
【００６３】
また、重合反応釜の内壁面に付着する凝集物は、観察されなかった。
【００６４】
実施例４
滴下乳化液として実施例１で調製したモノマーエマルションを用いて、重合開始剤として、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二塩酸塩（商品名：Ｖ−５０、和光純薬工業（株）製）を０．１重量部添加した以外は、実施例１と同一の装置および操作によって、アクリル系ポリマーエマルションを得た。得られたアクリル系ポリマーエマルションは、メジアン粒子径が０．６０μｍ、固形分濃度が５８重量％、粘度が０．１６Ｐａ・ｓであった。
【００６５】
なお、この反応においては、重合反応釜の内壁面に付着する凝集物が若干観察された。
【００６６】
比較例１
滴下乳化液として実施例１で調製したモノマーエマルションを用いて、その全量を、４時間かけて一定速度（モノマーエマルションの全量に対して０．４１７重量％の量を１分間で滴下する速度）で重合反応釜に滴下した以外は、実施例１と同一の装置および操作によって、アクリル系ポリマーエマルションを得た。得られたアクリル系ポリマーエマルションは、メジアン粒子径が０．４２μｍ、固形分濃度が５８重量％、粘度が０．６０Ｐａ・ｓであった。
【００６７】
また、重合反応釜の内壁面に付着する凝集物は、観察されなかった。
【００６８】
比較例２
滴下乳化液として実施例１で調製したモノマーエマルションを用いて、その全量を、３時間かけて一定速度（モノマーエマルションの全量に対して０．５５６重量％の量を１分間で滴下する速度）で重合反応釜に滴下した以外は、実施例１と同一の装置および操作によって、アクリル系ポリマーエマルションを得た。得られたアクリル系ポリマーエマルションは、メジアン粒子径が０．３８μｍ、固形分濃度が５８重量％、粘度が１．２０Ｐａ・ｓであった。
【００６９】
また、重合反応釜の内壁面に付着する凝集物は、観察されなかった。