(57)【要約】【課題】持続性、感触などの特性が優れ、特に毛髪化粧料とした場合、セット効果持続性、毛髪表面の光沢、感触、櫛通り性などの特性が優れる化粧料を提供する。【解決手段】（Ａ）無水カルボン酸残基を有するオルガノポリシロキサンと（Ｂ）水酸基を有する多糖類とのエステル化反応による、該オルガノポリシロキサンがハーフエステル基を介して該多糖類に結合しているオルガノポリシロキサン変性多糖類を含有することを特徴とする化粧料。【選択図】              なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）無水カルボン酸残基を有するオルガノポリシロキサンと（Ｂ）水酸基を有する多糖類とのエステル化反応による、該オルガノポリシロキサンがハーフエステル基を介して該多糖類に結合しているオルガノポリシロキサン変性多糖類を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項２】
（Ａ）成分が、平均単位式：
Ｒ１ａＲ２ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２
［式中、Ｒ１は無水カルボン酸残基であり、Ｒ２は水素原子または一価炭化水素基｛但し、（Ａ）成分中のＲ２が全て水素原子になることはない。｝であり、ａ、ｂはそれぞれ、０＜ａ≦１、０＜ｂ≦３であり、かつ０＜ａ＋ｂ＜４を満たす数である。］
で表されるオルガノポリシロキサンであることを特徴とする、請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
（Ａ）成分が、一般式：
【化１】
2004284989.tif 000041
［式中、Ｒ１は無水カルボン酸残基であり、Ｒ２は水素原子または一価炭化水素基｛但し、（Ａ）成分中のＲ２が全て水素原子になることはない。｝であり、ｎは０以上の整数である。］
で表されるオルガノポリシロキサン、一般式：
【化２】
2004284989.tif 000042
（式中、Ｒ１、Ｒ２、およびｎは前記と同じである。）
で表されるオルガノポリシロキサン、または一般式：
【化３】
2004284989.tif 000043
（式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じであり、ｃは１〜４の整数である。）
で表されるオルガノポリシロキサンであることを特徴とする、請求項１記載の化粧料。
【請求項４】
（Ａ）成分中のＲ１が、一般式：
【化４】
2004284989.tif 000044
（式中、Ｒ３は二価炭化水素基である。）
で表される無水カルボン酸残基、一般式：
【化５】
2004284989.tif 000045
（式中、Ｒ４は水素原子またはアルキル基である。）
で表される無水カルボン酸残基、一般式：
【化６】
2004284989.tif 000046
（式中、Ｒ４は前記と同じである。）
で表される無水カルボン酸残基、一般式：
【化７】
2004284989.tif 000047
で表される無水カルボン酸残基、または一般式：
【化８】
2004284989.tif 000048
（式中、Ｒ３は前記と同じである。）
で表される無水カルボン酸残基であることを特徴とする、請求項２または３記載の化粧料。
【請求項５】
ハーフエステル基が、一般式：
【化９】
2004284989.tif 000049
（式中、Ｒ３は二価炭化水素基である。）
で表されるハーフエステル基、一般式：
【化１０】
2004284989.tif 000050
（式中、Ｒ３は前記と同じである。）
で表されるハーフエステル基、一般式：
【化１１】
2004284989.tif 000051
（式中、Ｒ４は水素原子またはアルキル基である。）
で表されるハーフエステル基、一般式：
【化１２】
2004284989.tif 000052
（式中、Ｒ４は前記と同じである。）
で表されるハーフエステル基、一般式：
【化１３】
2004284989.tif 000053
（式中、Ｒ４は前記と同じである。）
で表されるハーフエステル基、一般式：
【化１４】
2004284989.tif 000054
（式中、Ｒ４は前記と同じである。）
で表されるハーフエステル基、一般式：
【化１５】
2004284989.tif 000055
で表されるハーフエステル基、一般式：
【化１６】
2004284989.tif 000056
で表されるハーフエステル基、一般式：
【化１７】
2004284989.tif 000057
（式中、Ｒ３は前記と同じである。）
で表されるハーフエステル基、または一般式：
【化１８】
2004284989.tif 000058
（式中、Ｒ３は前記と同じである。）
で表されるハーフエステル基であることを特徴とする、請求項１記載の化粧料。
【請求項６】
（Ｂ）成分が、木質系多糖類、植物粘着物、果肉根茎由来の多糖類、マメ科多糖類、海藻系多糖類、微生物系多糖類、動物由来の多糖類、またはこれらの誘導体であることを特徴とする、請求項１記載の化粧料。
【請求項７】
（Ｂ）成分が、カチオン化多糖類誘導体であることを特徴とする、請求項１記載の化粧料。
【請求項８】
カチオン化多糖類誘導体が、カチオン化ヒドロキシルエチルセルロース誘導体、カチオン化グアガム誘導体、またはカチオン化ヒドロキシプロピルグアガム誘導体であることを特徴とする、請求項７記載の化粧料。
【請求項９】
毛髪化粧料であることを特徴とする、請求項１乃至８のいずれか１項に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は化粧料に関し、詳しくは、持続性、感触などの特性が優れる化粧料に関し、特に毛髪化粧料とした場合、セット効果持続性、毛髪表面の光沢、感触、櫛通り性などの特性が優れる化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
カチオン化セルロース誘導体やカチオン化グアガム誘導体等の多糖類あるいはその誘導体は、化粧料の増粘剤や保湿剤として利用されており、特に、毛髪への吸着性が良く、洗髪時の手触りや洗髪後の櫛通りなどのコンディショニング効果に優れているため、シャンプー、リンス、コンディショナー等の毛髪化粧料に広く用いられている。そして、上記のような効果をより高めるため、これら多糖類あるいはその誘導体の代わりに、オルガノポリシロキサン変性多糖類を用いることが提案されている。このオルガノポリシロキサン変性多糖類としては、例えば、カチオン化セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、あるいはキトサンと分子鎖片末端グリシドキシプロピル基封鎖ジメチルポリシロキサンとを反応させてなるオルガノポリシロキサン変性多糖類（特開平７−７０２０４号公報参照）、イソシアネート基含有オルガノポリシロキサンとセルロースまたはセルロース誘導体とを反応させてなるオルガノポリシロキサン変性セルロース誘導体（特開平９−１３６９０１号公報参照）、また、カルボキシル基を含有し、有機溶媒に可溶な多糖類誘導体と分子鎖片末端エポキシシクロヘキシルエチル基封鎖ジオルガノポリシロキサンとを反応させてなるオルガノポリシロキサン変性多糖類（特開平１１−３４９６０１号公報参照）が知られている。
【０００３】
しかし、これらのオルガノポリシロキサン変性多糖類は、オルガノポリシロキサン導入率が低く、水に対する溶解性が低いといった問題があるため、毛髪化粧料に配合しても満足する性能を付与することができないという問題があった。
【０００４】
【特許文献１】特開平７−７０２０４号公報
【特許文献２】特開平９−１３６９０１号公報
【特許文献３】特開平１１−３４９６０１号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記の課題について鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明の目的は、持続性、感触などの特性が優れ、特に毛髪化粧料とした場合、セット効果持続性、毛髪表面の光沢、感触、櫛通り性などの特性が優れる化粧料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の化粧料は、（Ａ）無水カルボン酸残基を有するオルガノポリシロキサンと（Ｂ）水酸基を有する多糖類とのエステル化反応による、該オルガノポリシロキサンがハーフエステル基を介して該多糖類に結合しているオルガノポリシロキサン変性多糖類を含有することを特徴とする。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の化粧料について詳細に説明する。
本発明の化粧料の特徴的な成分であるオルガノポリシロキサン変性多糖類は、オルガノポリシロキサンがハーフエステル基を介して多糖類に結合していることを特徴とする。このオルガノポリシロキサンを導入するための（Ａ）成分は、分子中に無水カルボン酸残基を有するオルガノポリシロキサンであれば限定されず、具体的には、平均単位式：
Ｒ１ａＲ２ｂＳｉＯ（４−ａ−ｂ）／２
で表されるオルガノポリシロキサンが例示される。上式中のＲ１は無水カルボン酸残基であり、具体的には、一般式：
【化１９】
2004284989.tif 000002
で表される無水カルボン酸残基、一般式：
【化２０】
2004284989.tif 000003
で表される無水カルボン酸残基、一般式：
【化２１】
2004284989.tif 000004
で表される無水カルボン酸残基、一般式：
【化２２】
2004284989.tif 000005
で表される無水カルボン酸残基、一般式：
【化２３】
2004284989.tif 000006
で表される無水カルボン酸残基が例示される。上式中のＲ３は二価炭化水素基であり、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等のアルキレン基；フェニレン基、キシリレン基、トリレン基等のアリーレン基；メチレンフェニレン基、エチレンフェニレン基等のアルキレンアリーレン基が例示され、好ましくは、アルキレン基である。また、上式中のＲ４は水素原子またはアルキル基であり、Ｒ４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ペンチル基、ヘキシル基が例示される。また、上式中のＲ２は水素原子または一価炭化水素基であり、Ｒ２の一価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基が例示され、好ましくは、アルキル基、アリール基であり、特に好ましくは、メチル基、フェニル基である。なお、（Ａ）成分中のＲ２が全て水素原子になることはない。また、上式中のａ、ｂはそれぞれ、０＜ａ≦１、０＜ｂ≦３であり、かつ０＜ａ＋ｂ＜４を満たす数である。上式中、ａ＋ｂは、好ましくは、０．５＜ａ＋ｂ＜３を満たす数であり、特に好ましくは、０．８＜ａ＋ｂ＜２．５を満たす数である。
【０００８】
このような（Ａ）成分の分子構造は限定されず、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、分岐鎖状、環状、樹枝状が例示され、好ましくは、直鎖状である。このようなオルガノポリシロキサンとしては、一般式：
【化２４】
2004284989.tif 000007
で表されるオルガノポリシロキサン、一般式：
【化２５】
2004284989.tif 000008
で表されるオルガノポリシロキサン、一般式：
【化２６】
2004284989.tif 000009
で表されるオルガノポリシロキサンが例示される。上式中のＲ１は無水カルボン酸残基であり、前記と同様の基が例示される。また、上式中のＲ２は水素原子または一価炭化水素基であり、Ｒ２の一価炭化水素基としては前記と同様の基が例示される。なお、（Ａ）成分中のＲ２が全て水素原子になることはない。また、上式中のｎは０以上の整数である。また、上式中のｃは１〜４の整数である。
【０００９】
このような（Ａ）成分を調製する方法は限定されず、具体的には、次のような方法が例示される。
▲１▼ケイ素原子結合水素原子含有オルガノポリシロキサンとノルボルネンジカルボン酸無水物を付加反応する方法（米国特許第４３８１９６号明細書参照）
▲２▼１，３−ビス（ジメチルフェニル）ジシロキサン誘導体を酸化する方法（特開昭６３−２７０６９０号公報および特開昭６３−３１６７９０号公報参照）
▲３▼シクロペンタジエニル基含有オルガノポリシロキサンと無水マレイン酸をディールズ・アルダー反応する方法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ，  ７２，  ３２７７７  （１９７０）参照）
▲４▼白金触媒存在下でケイ素原子結合水素原子含有オルガノポリシロキサンに１，４−ジクロロブチンを付加反応し、この付加反応物を亜鉛により２−シリル置換−１，３−ブタジエンに還元し、次いで無水マレイン酸とディールズ・アルダー反応する方法（ヨーロッパ特許第１７６０８５号公報参照）
▲５▼白金触媒存在下でケイ素原子結合水素原子含有オルガノポリシロキサンにアルキニルアルコールを付加反応し、この付加反応物を無水マレイン酸と加熱し、脱水反応によりジエンを生成させ、次いでディールズ・アルダー反応する方法（特開平３−１０９４２８号公報参照）
▲６▼２−ハロゲン化マグネシウム−１，３−ブタジエンとハロシリル基含有オルガノポリシロキサンを反応させてブタジエニル基含有オルガノポリシロキサンとし、次いで無水マレイン酸とディールズ・アルダー反応する方法（特開平４−２１１０９１号公報参照）
▲７▼シクロペンタジエニルアルキル基含有ジシロキサンと無水マレイン酸とディールズ・アルダー反応する方法（特開平４−８９４９２号公報参照）
▲８▼ケイ素原子結合水素原子含有オルガノポリシロキサンとアルケニル基含有コハク酸無水物を付加反応する方法（特開平５−３３１２９１号公報参照）
【００１０】
また、上記（Ａ）成分とエステル化反応するための（Ｂ）成分は、分子中に水酸基を有する多糖類であれば限定されず、また、（Ｂ）成分中の水酸基の結合位置も限定されない。このような（Ｂ）成分としては、セルロース、ヘミセルロース等の木質系多糖類；アラビアガム、トラガカントガム、トロロアオイ等の植物粘着物；ペクチン、でんぷん、こんにゃく、マンナン等の果肉根茎由来の多糖類；グアガム、ローカストビーンガム、タマリンドガム、クインスシードガム等のマメ科多糖類；カラギーナン、寒天等の海藻系多糖類；キサンタンガム、デキストラン、プルラン、レバン等の微生物系多糖類；キチン、ヒアルロン酸等の動物由来の多糖類；これらの多糖類の水酸基の一部をカルボキシメチル化、硫酸化、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加、アシル化、カチオン化、低分子化してなる多糖類誘導体が例示され、好ましくは木質系多糖類、マメ科多糖類、あるいはそれらのカチオン化誘導体であり、より好ましくは、カチオン化ヒドロキシルエチルセルロース誘導体、カチオン化グアガム誘導体、またはカチオン化ヒドロキシプロピルグアガム誘導体である。
【００１１】
本発明の化粧料の特徴的な成分であるオルガノポリシロキサン変性多糖類は、上記（Ａ）成分に由来するオルガノポリシロキサン残基がハーフエステル基を介して多糖類に結合しているが、このハーフエステル基としては、一般式：
【化２７】
2004284989.tif 000010
で表されるハーフエステル基、一般式：
【化２８】
2004284989.tif 000011
で表されるハーフエステル基、一般式：
【化２９】
2004284989.tif 000012
で表されるハーフエステル基、一般式：
【化３０】
2004284989.tif 000013
で表されるハーフエステル基、一般式：
【化３１】
2004284989.tif 000014
で表されるハーフエステル基、一般式：
【化３２】
2004284989.tif 000015
で表されるハーフエステル基、一般式：
【化３３】
2004284989.tif 000016
で表されるハーフエステル基、一般式：
【化３４】
2004284989.tif 000017
で表されるハーフエステル基、一般式：
【化３５】
2004284989.tif 000018
で表されるハーフエステル基、一般式：
【化３６】
2004284989.tif 000019
で表されるハーフエステル基が例示される。上式中のＲ３は二価炭化水素基であり、前記と同様の基が例示される。また、上式中のＲ４は水素原子またはアルキル基であり、Ｒ４のアルキル基としては、前記と同様の基が例示される。
【００１２】
このようなオルガノポリシロキサン変性多糖類は、（Ａ）成分中の無水カルボン酸基と（Ｂ）成分中の水酸基とのエステル化反応させることによって調製することができ、特にその製造方法は限定されない。一般的には、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の相溶性は低いので、これらの相溶性を上げ、反応性を向上させるために、非プロトン性極性溶媒の存在下でエステル化反応させることが好ましい。この非プロトン性極性溶媒として具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルトリアミドが例示される。また、（Ａ）成分および（Ｂ）成分と実質的に反応しない他の非プロトン性有機溶媒を非プロトン性極性溶媒と共に併用してもよい。この非プロトン性有機溶媒として具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ヘキサン、ペンタン等の脂肪族炭化水素；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類が例示される。
【００１３】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とのエステル化反応は、室温でも反応は進行するが、加熱することが好ましい。加熱する場合には、その反応温度は５０〜１５０℃の範囲内であることが好ましく、特に、６０〜１１０℃の範囲内であることが好ましい。尚、（Ｂ）成分中には水分が多く含まれている場合があり、これが（Ａ）成分中の無水カルボン酸基と反応し、（Ｂ）成分中の水酸基との反応性が低下する恐れがあるので、予め（Ｂ）成分に含まれる水分をできるだけ除去しておくことが望ましい。
【００１４】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分をエステル化反応した後、未反応の（Ｂ）成分と反応生成物に対しては貧溶媒であるが、未反応の（Ａ）成分に対しては良溶媒となる有機溶媒を投入して、反応生成物を沈殿させ、未反応の（Ａ）成分を溶媒洗浄後、濾別する等の方法で除去し、加熱減圧乾燥することにより目的の反応生成物であるオルガノポリシロキサン変性多糖類を分離することができる。
【００１５】
本発明の化粧料において、このオルガノポリシロキサン変性多糖類を化粧料基剤にそのまま配合してもよく、また、適当な溶液として配合してもよい。また、本発明の化粧料において、このオルガノポリシロキサン変性多糖類の含有量は、化粧料の種類によって異なるため、特に限定されないが、一般的には０．０１〜５０重量％の範囲内であり、好ましくは０．１〜１０重量％の範囲内である。
【００１６】
このような本発明の化粧料としては、皮膚化粧料、メーキャップ化粧料、毛髪化粧料、洗浄料が例示され、特に、毛髪化粧料が好ましい。この毛髪化粧料としては、シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、セットローション、ブロースタイリング剤、ヘアスプレー、泡状スタイリング剤、ジェル状スタイリング剤、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアクリーム、育毛剤、養毛剤、染毛剤が例示される。
【００１７】
本発明の化粧料が毛髪化粧料である場合には、通常、他の化粧料基剤としては、例えば、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤；ｐＨ調整剤や防腐剤、防カビ剤、防錆剤、皮膜形成剤、凍結防止剤、油分、乳化剤、湿潤剤、ふけ止め剤、酸化防止剤、キレート剤、紫外線吸収剤、香料、着色料が挙げられる。
【００１８】
このアニオン系界面活性剤としては、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸ジエタノールアミン、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、アルキル（１２，１４，１６）硫酸アンモニウム、アルキル（１１，１３，１５）硫酸トリエタノールアミン（１）、アルキル（１１，１３，１５）硫酸トリエタノールアミン（２）、アルキル（１２〜１４）硫酸トリエタノールアミン、アルキル硫酸トリエタノールアミン液、アルキル（１２，１３）硫酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム液、イセチオン酸ナトリウム、イソステアリン乳酸ナトリウム、ウンデシレノイルアミドエチルスルホコハク酸二ナトリウム、オレイン硫酸トリエタノールアミン、オレイン硫酸ナトリウム、オレイン酸アミドスルホコハク二ナトリウム、オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸モルホリン、オレオイルザルコシン、オレオイルメチルタウリンナトリウム、カリウム含有石けん素地、カリウム石けん用素地液、カリ石ケン、カルボキシル化ポリオキシエチレントリドデシルエーテル、カルボキシル化ポリオキシエチレントリドデシルエーテルナトリウム塩（３Ｅ．Ｏ．）、Ｎ−硬化牛脂脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−硬化牛脂脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム、ジウンデシレノイルアミドエチルスルホコハク酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸トリエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸二ナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム液、スルホコハク酸ポリオキシエチレンモノオレイルアミドジナトリウム（２Ｅ．Ｏ．）液、スルホコハク酸ポリオキシエチレンラウロイルエタノールアミド二ナトリウム（５Ｅ．Ｏ．）、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、セチル硫酸ジエタノールアミド、セチル硫酸ナトリウム、石けん用素地、セトステアリル硫酸ナトリウム、トリデシル硫酸トリエタノールアミン、パルミチン酸カリウム、パルミチン酸ナトリウム、パルミトイルメチルタウリンナトリウム、ヒマシ油脂肪酸ナトリウム液（３０％）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム（３Ｅ．Ｏ．）液、ポリオキシエチレンアルキル（１２，１３）エーテル硫酸ジエタノールアミン（３Ｅ．Ｏ．）液、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン（３Ｅ．Ｏ．）液、ポリオキシエチレンアルキル（１１，１３，１５）エーテル硫酸トリエタノールアミン（１Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンアルキル（１２，１３）エーテル硫酸トリエタノールアミン（３Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（３Ｅ．Ｏ．）液、ポリオキシエチレンアルキル（１１，１３，１５）エーテル硫酸ナトリウム（１Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンアルキル（１１〜１５）エーテル硫酸ナトリウム（３Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンアルキル（１２，１３）エーテル硫酸ナトリウム（３Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１４）エーテル硫酸ナトリウム（３Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１５）エーテル硫酸ナトリウム（３Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンアルキル（１２〜１４）スルホコハク酸二ナトリウム（７Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンウンデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル硫酸ナトリウム液、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンペンタデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウム（３Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム（１６Ｅ．Ｏ．）液、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム（２Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ジエタノールアミン、ミリスチル硫酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ミリストイルメチルアミノ酢酸ナトリウム、ミリストイルメチル−β−アラニンナトリウム液、ミリストイルメチルタウリンナトリウム、薬用石ケン、ヤシ油アルキル硫酸マグネシウム・トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸エチルエステルスルホン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸カリウム、ヤシ油脂肪酸カリウム液、Ｎ−ヤシ油脂肪酸・硬化牛脂脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシン、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸トリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸トリエタノールアミン液、ヤシ油脂肪酸ナトリウム、ヤシ油脂肪メチルアラニンナトリウム、ヤシ油脂肪メチルアラニンナトリウム液、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンカリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム液（３０％）、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸マグネシウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリン酸カリウム、ラウリン酸トリエタノールアミン、ラウリン酸トリエタノールアミン液、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸ミリスチン酸トリエタノールアミン、ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン、ラウロイルサルコシンナカリウム、ラウロイルサルコシントリエタノールアミン液、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルメチルβ−アラニンナトリウム液、��ウロイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム液が例示される。
【００１９】
また、カチオン系界面活性剤としては、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化オアルキルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム、塩化γ−グルコンアミドプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジ（ポリオキシエチレン）アルキルメチルアンモニウム、塩化ステアロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化アルキルジメチルエチルアンモニウム、塩化トリ（ポリオキシエチレン）アルキルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジエチルメチルアンモニウム、塩化ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム、塩化ラウロイルコラミノホルミルメチルピリジニウム、臭化アルキルイソキノリニウム液、臭化アルキルトリメチルアンモニウム、アルキルトリメチルアンモニウムサッカリンが例示される。
【００２０】
また、ノニオン系界面活性剤としては、エチレングリコール脂肪酸エチル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル類、グリコール脂肪酸エステル類、トリメチロールプロパン脂肪酸エステル類、ペンタエリスリット脂肪酸エステル類、グルコシド誘導体類、グリセリンアルキルエーテル脂肪酸エステル類、トリメチロールプロパンオキシエチレンアルキルエーテル類、脂肪酸アミド類、アルキロールアミド類、アルキルアミンオキシド類、ラノリンおよびその誘導体類、ヒマシ油誘導体類、硬化ヒマシ油誘導体類、ステロールおよびその誘導体類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド類、ポリオキシエチレンアルキロールアミド類、ポリオキシエチレンジエタノールアミン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレントリメチロールプロパン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン多価アルコールエーテル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸エステル類が例示される。
【００２１】
また、両性界面活性剤としては、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ウンデシルカルボキシメトキシエチルカルボキシメチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルエチルグリシン液、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム、ステアリルジメチルベタインナトリウム液、ビス（ステアリル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリン）クロル酢酸錯体、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムラウリル硫酸、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムドデカノイルサルコシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン液が例示される。
【００２２】
このような界面活性剤の含有量は、毛髪化粧料の種類によって異なるため、特に限定されないが、一般的には０．０１〜５０重量％の範囲内であり、好ましくは０．１〜４０重量％の範囲内である。
【００２３】
また、ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸、リン酸水素ニアンモニウム、リン酸水素ニナトリウム、リン酸水素ニカリウム、リン酸ニ水素アンモニウム、リン酸ニ水素ナトリウム、リン酸ニ水素カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、酢酸、酢酸アンモニウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、クエン酸ニアンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、トリエタノールアミンが例示される。
【００２４】
このようなｐＨ調整剤の含有量は、毛髪化粧料の種類によって異なるため、特に限定されないが、一般的には０．０００１〜１０重量％の範囲内である。
【００２５】
また、防腐剤、防カビ剤、あるいは防錆剤としては、安息香酸、安息香酸アルミニウム、安息香酸ナトリウム、イソプロピルメチルフェノール、エチルヘキサンジオール、塩化リゾチーム、塩酸クロルヘキシジン、オクチルフェノキシエタノール、オルトフェニルフェノール、過ホウ酸ナトリウム、感光素１０１号、感光素２０１号、感光素３０１号、感光素４０１号、グルコン酸クロルヘキシジン液、クレゾール、クロラミンＴ、クロルキシレノール、クロルクレゾール、クロルフェネシン、クロルヘキシジン、クロロブタノール、酢酸レゾルシン、サリチル酸、サリチル酸ナトリウム、臭化ドミフェン、ジンクピリチオン、ジンクピリチオン液、ソルビン酸、サオルビン酸カリウム、チアントール、チオキソロン、チモール、チラム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、トリクロロカルバニリド、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ベンジル、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸メチルナトリウム、パラクロルフェノール、パラフェノールスルホン酸ナトリウム（二水和物）、ハロカルバン、フェノキシエタノール、フェノール、ヘキサクロロファン、モノニトログアヤコール、モノニトログアヤコールナトリウム、ヨウ化パラジメチルアミノスチリルヘプチルメチルリアゾリニウム、ラウリルトリメチルアンモニウムトリクロロフェノキサイド、硫酸オキシキノリン、リン酸オキシキノリン、レゾルシンが例示される。
【００２６】
このような防腐剤、防カビ剤、あるいは防錆剤の配合量は、毛髪化粧料の種類によって異なるため、特に限定されないが、一般的には０．０００１〜５重量％の範囲内である。
【００２７】
また、皮膜形成剤としては、（メタ）アクリル系ラジカル重合性モノマーの重合体やシリコーン系化合物との共重合体、ポリ（Ｎ―アシルアルキレンイミン）、ポリ（Ｎ−メチルピロリドン）、フッ素基含有有機基やアミノ基で変性したシリコーンレジンや無官能性のシリコーンレジンが例示される。
【００２８】
また、凍結防止剤は特に限定されないが、一般的には、エタノール、イソプロピルアルコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンが例示される。
【００２９】
また、油分としては、通常化粧料に用いられるものが使用できる。代表的な例として、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ゲイろう、ビーズワックス、ジャパンワックス、ショ糖ワックス等のワックス類またはそれらの混合物、流動パラフィン、α−オレフィンオリゴマー、スクワラン、スクワレン等の炭化水素油またはこれらの混合物、セタノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、硬化ヒマシ脂誘導アルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール等の直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和の非置換もしくはヒドロキシ置換高級アルコールまたはこれらの混合物、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニア酸、ヒマシ油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の直鎖状もしくは分岐状の飽和もしくは不飽和の非置換もしくはヒドロキシ置換高級脂肪酸またはこれらの混合物、オリーブ油、ヤシ油、なたね油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、落花生油、牛脂、水添牛脂、ホホバ油、硬化ホホバ油、モノステアリン酸グリセリド、モノオレイン酸グリセリド、ジパルミチン酸グリセリド、トリミリスチン酸グリセリド、オレイルオレート、イソステアリルイソステアレート、パルミチルベヘネート、イソプロピルパルミテート、ステアリルアセテート、ジヒドロキシステアリン酸エステル等のエステル類、直鎖状、分枝状または環状の低分子量シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、リン酸（塩）基含有シリコーンオイル、硫酸（塩）基含有シリコーンオイル、フッ素変性アルキル基含有シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル等のシリコーンオイル、直鎖状高分子量シリコーン、分岐状高分子シリコーン、溶剤に可溶で、室温で液状や生ゴム状、または熱可塑性を有するシリコーンレジンまたはこれらの混合物が例示される。
【００３０】
これらのシリコーンは、シリコーン単独あるいは溶剤の希釈液やエマルジョン等といった形態で配合することができ、特にエマルジョンで配合することが好ましい。エマルジョンに用いる乳化剤としては、上記に示したアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、両性界面活性剤が例示される。
【００３１】
このようなシリコーンエマルジョンの含有量は、毛髪化粧料の種類によって異なるため、特に限定されないが、一般的には０．０１〜３０重量％の範囲内である。
【００３２】
また、湿潤剤としては、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール６００  、ピログルタミン酸ソーダ、グリセリンが例示される。ふけ止め剤としては、イオウ、硫化セレン、ジンクピリジウム−１−チオール−Ｎ−オキサイド、サリチル酸、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、１−ヒドロキシ−２−ピリドン化合物が例示される。酸化防止剤としては、ＢＨＡ、ＢＨＴ、γ−オリザノールが例示される。キレート剤としては、エチレンジアミン４酢酸、クエン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホニックアシッドおよびその塩が例示される。また、紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンに代表されるベンゾフェノン誘導体、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル−フェニル）−ベンゾトリアゾールに代表されるベンゾトリアゾール誘導体、桂皮酸エステル等が例示される。さらには、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコール、モノアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩等の４級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウム等の陽イオン性界面活性剤、あるいは、両性界面活性剤、スクワレン、ラノリン、パーフルオロポリエーテル、カチオン性ポリマー等の感触向上剤、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の保湿剤、メチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート、エタノール等の粘度調整剤、パール化剤、香料、色素、染料、噴射剤、ビタミン、養毛料、ホルモンなどの薬剤、トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤、グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤、ジンクピリチオン、オクトピロックス等の抗フケ剤、メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤、噴霧剤、その他Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｓｈａｍｐｏｏ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ（Ｍｉｃｅｌｌｅ  ｐｒｅｓｓ、１９８５）に収載されている成分が挙げられる。
【００３３】
【実施例】
本発明の化粧料を実施例により詳細に説明する。
【００３４】
［参考例１］
式：
【化３７】
2004284989.tif 000020
で表される無水カルボン酸残基含有ジメチルポリシロキサン０．０５グラム（無水カルボン酸残基＝０．０４３ミリモル）、予め乾燥した塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース（ライオン株式会社製の商品名：レオガードＧＰ）１．０グラム、およびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１０グラムを混合し、４０℃で３時間加熱攪拌を行なった。これを冷却した後、イソプロピルアルコール２０ミリリットルを加え濾過した。濾さいをイソプロピルアルコールで十分に洗浄し、さらに真空オーブンにて乾燥することにより白色粉末０．９９グラムを得た。この白色粉末をＩＲにより分析したところ、ジメチルポリシロキサン中の無水カルボン酸残基を示す１７９０ｃｍ−１および１８７０ｃｍ−１付近のピークは消失し、１７３０ｃｍ−１および１６２０ｃｍ−１付近に新たなピークが生成していることから、ジメチルポリシロキサンが式：
【化３８】
2004284989.tif 000021
で表されるハーフエステル基および／または式：
【化３９】
2004284989.tif 000022
で表されるハーフエステル基を介してカチオン化セルロースに結合しているジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースであることを確認した。また、蛍光Ｘ線分析の結果、このジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロース中のジメチルポリシロキサンの含有量は２．７１重量％であり、１グルコース単位あたりに導入されたジメチルポリシロキサンの数を置換度と定義した場合の置換度は２．０×１０−２であった。
【００３５】
［参考例２］
参考例１において、無水カルボン酸残基含有ジメチルポリシロキサンとして、式：
【化４０】
2004284989.tif 000023
で示される無水カルボン酸残基含有ジメチルポリシロキサン０．０５グラム（無水カルボン酸残基＝０．０５３ミリモル）を用いた以外は参考例１と同様にして白色粉末０．９９グラムを得た。この白色粉末をＩＲにより分析したところ、ジメチルポリシロキサン中の無水カルボン酸残基を示す１７９０ｃｍ−１および１８７０ｃｍ−１付近のピークは消失し、１７３０ｃｍ−１および１６２０ｃｍ−１付近に新たなピークが生成していることから、ジメチルポリシロキサンが式：
【化４１】
2004284989.tif 000024
で表されるハーフエステル基および／または式：
【化４２】
2004284989.tif 000025
で表されるハーフエステル基を介してカチオン化セルロースに結合しているジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースであることを確認した。蛍光Ｘ線分析の結果、このジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロース中のジメチルポリシロキサンの含有量は６．１４重量％、置換度は２．９×１０−２であった。
【００３６】
［参考例３］
平均式：
【化４３】
2004284989.tif 000026
で表され、式中のＸ１がメチル基と式：
【化４４】
2004284989.tif 000027
で表される無水カルボン酸残基と式：
【化４５】
2004284989.tif 000028
で表される無水カルボン酸残基からなる無水カルボン酸残基含有ジメチルポリシロキサン混合物０．０５グラム（無水カルボン酸残基＝０．０３９ミリモル）、塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３（トリメチルアンモニオ）プロピル〕グアガム（ＲＨＯＮＥ−ＰＯＵＬＥＮＣ社製の商品名：ジャガー  Ｃ１３−Ｓ）１．０グラム、およびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１０グラムを混合し、４０℃で３時間加熱攪拌を行った。これを冷却した後、イソプロピルアルコール２０ミリリットルを加え濾過した。濾さいをイソプロピルアルコールで十分に洗浄し、さらに真空オーブンにて乾燥することにより淡黄色粉末０．９９グラムを得た。この淡黄色粉末をＩＲにより分析したところ、ジメチルポリシロキサン中の無水カルボン酸残基を示す１７９０ｃｍ−１および１８７０ｃｍ−１付近のピークは消失し、１７３０ｃｍ−１および１６２０ｃｍ−１付近に新たなピークが生成していることから、ジメチルポリシロキサンが式：
【化４６】
2004284989.tif 000029
で表されるハーフエステル基および／または式：
【化４７】
2004284989.tif 000030
で表されるハーフエステル基、ならびに、式：
【化４８】
2004284989.tif 000031
で表されるハーフエステル基および／または式：
【化４９】
2004284989.tif 000032
で表されるハーフエステル基を介してカチオン化グアガムに結合しているジメチルポリシロキサン変性カチオン化グアガムであることを確認した。蛍光Ｘ線分析の結果、このジメチルポリシロキサン変性カチオン化グアガム中のジメチルポリシロキサンの含有量は０．７８重量％、置換度は１．０×１０−３であった。
【００３７】
［参考例４］
参考例３において、無水カルボン酸残基含有ジメチルポリシロキサン混合物の代わりに、平均式：
【化５０】
2004284989.tif 000033
で表され、式中のＸ２がメチル基と式：
【化５１】
2004284989.tif 000034
で表される無水カルボン酸残基からなる無水カルボン酸残基含有ジメチルポリシロキサン混合物０．０５グラム（無水カルボン酸残基＝０．０６９ミリモル）を用いた以外は参考例３と同様にして淡黄色粉末０．９９グラムを得た。この淡黄色粉末をＩＲにより分析したところ、ジメチルポリシロキサン中の無水カルボン酸残基を示す１７９０ｃｍ−１および１８７０ｃｍ−１付近のピークは消失し、１７３０ｃｍ−１および１６２０ｃｍ−１付近に新たなピークが生成していることから、ジメチルポリシロキサンが式：
【化５２】
2004284989.tif 000035
で表されるハーフエステル基および／または式：
【化５３】
2004284989.tif 000036
で表されるハーフエステル基を介してカチオン化グアガムに結合しているジメチルポリシロキサン変性カチオン化グアガムであることを確認した。蛍光Ｘ線分析の結果、このジメチルポリシロキサン変性カチオン化グアガム中のジメチルポリシロキサンの含有量は０．９４重量％、置換度は１．２×１０−３であった。
【００３８】
［参考例５］
塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース（ライオン株式会社製の商品名：レオガードＧＰ）２０グラムをジメチルスルホキシド３８０グラムに溶解し、これに水酸化ナトリウム０．３グラムと、式：
【化５４】
2004284989.tif 000037
で表されるオルガノポリシロキサン８グラムを混合後、７０℃で５時間攪拌した。この混合液を室温に冷却し、希塩酸で中和してからイソプロピルアルコール約２リットルと混合して洗浄した後、乾燥することにより白色粉末を得た。この白色粉末をＩＲにより分析したところ、ジメチルポリシロキサンがエーテル結合によりカチオン化セルロースに結合しているジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースであることを確認した。このジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースの平均分子量は約１５万であり、ジメチルポリシロキサンの含有率は０．４重量％、置換度は１．３×１０−４であった。
【００３９】
［参考例６］
コロイドミルにより、粘度１０００００ｍｍ２／秒の分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン５０重量％、ポリオキシエチレン（５）イソセチルエーテル２重量％、ポリオキシエチレン（２５）イソセチルエーテル３重量％、防腐剤（適量）、および精製水（残量）からなるシリコーンエマルジョンを調製した。
【００４０】
［参考例７］
コロイドミルにより、アミノ変性シリコーンオイル（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製のＳＦ８４１７）２０重量％、ポリオキシエチレン（５）イソセチルエーテル２重量％、ポリオキシエチレン（１０）イソセチルエーテル２重量％、酢酸（適量）、および精製水（残量）からなるシリコーンエマルジョンを調製した。
【００４１】
［実施例１］
ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩１２．５重量部、ラウリン酸ジエタノールアミド２．０重量部、塩化ナトリウム１．０重量部、参考例１で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロース０．８重量部、クエン酸（適量）、および精製水（残量）を混合して毛髪用シャンプーを調製した。この毛髪用シャンプーについて、５人の専門パネラーによるテスト用髪を用いた感触評価を行い、洗髪時の滑らかさ、洗浄時の滑らかさ、乾燥後の滑らかさ、柔らかさについて、各々、下記の基準で評価し、その平均値で下記のように判定した。その結果を表１に示した。
《評価基準》
５：非常に良好
４：良好
３：普通
２：やや不良
１：不良
《判定基準》
◎：平均値  ４．５以上
○：平均値  ３．５以上、４．５未満
△：平均値  ２．５以上、３．５未満
×：平均値  １．５以上、２．５未満
××：平均値  １．５未満
【００４２】
［実施例２］
実施例１において、参考例１で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースの代わりに参考例２で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースを用いた以外は実施例１と同様にして毛髪用シャンプーを調製した。この毛髪用シャンプーについて、実施例１と同様にして感触評価を行い、その結果を表１に示した。
【００４３】
［実施例３］
実施例１において、参考例１で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースの代わりに参考例３で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化グアガムを用いた以外は実施例１と同様にして毛髪用シャンプーを調製した。この毛髪用シャンプーについて、実施例１と同様にして感触評価を行い、その結果を表１に示した。
【００４４】
［実施例４］
実施例１において、参考例１で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースの代わりに参考例４で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化グアガムを用いた以外は実施例１と同様にして毛髪用シャンプーを調製した。この毛髪用シャンプーについて、実施例１と同様にして感触評価を行い、その結果を表１に示した。
【００４５】
［比較例１］
実施例１において、参考例１で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースの代わりに参考例５で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースを用いた以外は実施例１と同様にして毛髪用シャンプーを調製した。この毛髪用シャンプーについて、実施例１と同様にして感触評価を行い、その結果を表１に示した。
【００４６】
［比較例２］
実施例１において、参考例１で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースの代わりに参考例１で使用した塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース（ライオン株式会社製の商品名：レオガードＧＰ）を用いた以外は実施例１と同様にして毛髪用シャンプーを調製した。この毛髪用シャンプーについて、実施例１と同様にして感触評価を行い、その結果を表１に示した。
【００４７】
［比較例３］
実施例１において、参考例１で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースの代わりに参考例３で使用した塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３（トリメチルアンモニオ）プロピル〕グアガム（ＲＨＯＮＥ−ＰＯＵＬＥＮＣ社製の商品名：ジャガー  Ｃ１３−Ｓ）を用いた以外は実施例１と同様にして毛髪用シャンプーを調製した。この毛髪用シャンプーについて、実施例１と同様にして感触評価を行い、その結果を表１に示した。
【００４８】
【表１】
2004284989.tif 000038
【００４９】
表１の結果から、実施例１〜４で調製した毛髪用シャンプーは、洗髪時の滑らかさ、洗浄時の滑らかさ、乾燥後の滑らかさ、柔らかさにおいて、比較例１〜３で調製した毛髪用シャンプーよりも優れることがわかった。
【００５０】
［実施例５］
ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩１２．５重量部、ラウリン酸ジエタノールアミド２．０重量部、塩化ナトリウム１．０重量部、参考例１で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロース０．８重量部、参考例６で調製したシリコーンエマルジョン２．０重量部、クエン酸（適量）、および精製水（残量）を混合して毛髪用シャンプーを調製した。この毛髪用シャンプーについて、実施例１と同様の方法で感触評価を行い、その結果を表２に示した。
【００５１】
［実施例６］
実施例５において、参考例１で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースの代わりに参考例２で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースを用いた以外は実施例５と同様にして毛髪用シャンプーを調製した。この毛髪用シャンプーについて、実施例１と同様にして感触評価を行い、その結果を表２に示した。
【００５２】
［実施例７］
実施例５において、参考例１で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースの代わりに参考例３で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化グアガムを用いた以外は実施例５と同様にして毛髪用シャンプーを調製した。この毛髪用シャンプーについて、実施例１と同様にして感触評価を行い、その結果を表２に示した。
【００５３】
［実施例８］
実施例５において、参考例１で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースの代わりに参考例４で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化グアガムを用いた以外は実施例５と同様にして毛髪用シャンプーを調製した。この毛髪用シャンプーについて、実施例１と同様にして感触評価を行い、その結果を表２に示した。
【００５４】
［比較例４］
実施例５において、参考例１で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースの代わりに参考例５で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースを用いた以外は実施例５と同様にして毛髪用シャンプーを調製した。この毛髪用シャンプーについて、実施例１と同様にして感触評価を行い、その結果を表２に示した。
【００５５】
［比較例５］
実施例５において、参考例１で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースの代わりに参考例１で使用した塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース（ライオン株式会社製の商品名：レオガードＧＰ）を用いた以外は実施例５と同様にして毛髪用シャンプーを調製した。この毛髪用シャンプーについて、実施例１と同様にして感触評価を行い、その結果を表２に示した。
【００５６】
［比較例６］
実施例５において、参考例１で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースの代わりに参考例３で使用した塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３（トリメチルアンモニオ）プロピル〕グアガム（ＲＨＯＮＥ−ＰＯＵＬＥＮＣ社製の商品名：ジャガー  Ｃ１３−Ｓ）を用いた以外は実施例５と同様にして毛髪用シャンプーを調製した。この毛髪用シャンプーについて、実施例１と同様にして感触評価を行い、その結果を表２に示した。
【００５７】
【表２】
2004284989.tif 000039
【００５８】
表２の結果から、実施例５〜８で調製した毛髪用シャンプーは、洗髪時の滑らかさ、洗浄時の滑らかさ、乾燥後の滑らかさ、柔らかさにおいて、比較例４〜６で調製した毛髪用シャンプーよりも優れることがわかった。
【００５９】
［実施例９］
ラウリルエーテル硫酸ナトリウム塩１２．５重量部、ラウリン酸ジエタノールアミド２．０重量部、塩化ナトリウム１．０重量部、参考例１で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロース０．８重量部、参考例７で調製したシリコーンエマルジョン５．０重量部、クエン酸（適量）、および精製水（残量）を混合して毛髪用シャンプーを調製した。この毛髪用シャンプーについて、実施例１と同様の方法で感触評価を行い、その結果を表３に示した。
【００６０】
［実施例１０］
実施例９において、参考例１で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースの代わりに参考例２で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースを用いた以外は実施例９と同様にして毛髪用シャンプーを調製した。この毛髪用シャンプーについて、実施例１と同様にして感触評価を行い、その結果を表３に示した。
【００６１】
［実施例１１］
実施例９において、参考例１で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースの代わりに参考例３で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化グアガムを用いた以外は実施例９と同様にして毛髪用シャンプーを調製した。この毛髪用シャンプーについて、実施例１と同様にして感触評価を行い、その結果を表３に示した。
【００６２】
［実施例１２］
実施例９において、参考例１で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースの代わりに参考例４で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化グアガムを用いた以外は実施例９と同様にして毛髪用シャンプーを調製した。この毛髪用シャンプーについて、実施例１と同様にして感触評価を行い、その結果を表３に示した。
【００６３】
［比較例７］
実施例９において、参考例１で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースの代わりに参考例５で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースを用いた以外は実施例９と同様にして毛髪用シャンプーを調製した。この毛髪用シャンプーについて、実施例１と同様にして感触評価を行い、その結果を表３に示した。
【００６４】
［比較例８］
実施例９において、参考例１で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースの代わりに参考例１で使用した塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３（トリメチルアンモニオ）プロピル〕ヒドロキシエチルセルロース（ライオン株式会社製の商品名：レオガードＧＰ）を用いた以外は実施例９と同様にして毛髪用シャンプーを調製した。この毛髪用シャンプーについて、実施例１と同様にして感触評価を行い、その結果を表３に示した。
【００６５】
［比較例９］
実施例９において、参考例１で調製したジメチルポリシロキサン変性カチオン化セルロースの代わりに参考例３で使用した塩化Ｏ−〔２−ヒドロキシ−３（トリメチルアンモニオ）プロピル〕グアガム（ＲＨＯＮＥ−ＰＯＵＬＥＮＣ社製の商品名：ジャガー  Ｃ１３−Ｓ）を用いた以外は実施例９と同様にして毛髪用シャンプーを調製した。この毛髪用シャンプーについて、実施例１と同様にして感触評価を行い、その結果を表３に示した。
【００６６】
【表３】
2004284989.tif 000040
【００６７】
表３の結果から、実施例９〜１２で調製した毛髪用シャンプーは、洗髪時の滑らかさ、洗浄時の滑らかさ、乾燥後の滑らかさ、柔らかさにおいて、比較例７〜９で調製した毛髪用シャンプーよりも優れることがわかった。
【００６８】
【発明の効果】
本発明の化粧料は、持続性、感触などの特性が優れ、特に、毛髪化粧料とした場合、セット効果持続性、毛髪表面の光沢、感触、櫛通り性などの特性が優れるという特徴がある。