(57)【要約】【課題】染毛料組成物に含有されるアンモニアの刺激臭を低減させた染毛料組成物を提供することを目的とする。【解決手段】（１）多価アルコール、（２）脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された１種以上の油分、（３）ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体およびビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩からなる群から選択された１種以上の高分子化合物ならびに（４）アンモニアを含むことを特徴とする染毛料組成物。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）多価アルコール、（２）脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された１種以上の油分、（３）ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体およびビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩からなる群から選択された１種以上の高分子化合物ならびに（４）アンモニアを含む染毛料組成物。
【請求項２】
（５）無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択された１種以上の化合物を含む請求項１記載の染毛料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、染毛料組成物に関する。さらに詳しくは、本発明は、刺激臭が低減された染毛料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、酸化染料を用いる染毛料は、酸化染料を配合した第一剤と、酸化剤を配合した第二剤とからなり、酸化染料を毛髪に浸透させやすくするために、第一剤にアルカリ剤を配合して毛髪の膨潤を促すことが知られている。第一剤に用いられるアルカリ剤としては、毛髪の膨潤効果の高さからアンモニアが主に用いられているが、アンモニアの刺激臭が問題となっている。このアンモニアの刺激臭を抑制する対策として、アルカノールアミンを併用する技術（特許文献１参照）、界面活性剤を使用して水相にアンモニアを内包するＷ／Ｏ型乳化組成物を形成させ、アンモニアの揮発を抑制する技術（特許文献２参照）などがある。また、特許文献２には、アンモニアとアンモニウム塩とを併用する緩衝系を利用して染毛料組成物のｐＨを低下させる技術（特許文献３参照）により、アンモニア臭が低減されることが記載されている。
【０００３】
しかしながら、アルカノールアミンを用いた場合には、染色効果が低下するという問題があった。Ｗ／Ｏ型乳化組成物を形成させた場合には、アンモニアが毛髪に浸透しにくいために、脱色効果および染色効果が低下するという問題があった。また、緩衝系の利用は、系のｐＨ低下には効果があるが、刺激臭を抑制する効果は不充分であった。
【０００４】
【特許文献１】
特開２０００−３３６０２０号公報（第２頁および第１３頁）
【特許文献２】
特許第２１３７１２４号公報（第２頁および第４頁）
【特許文献３】
特許第１９００１６３号公報（第１頁および第２頁）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、刺激臭が低減された染毛料組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（１）多価アルコール、（２）脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された１種以上の油分、（３）ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体およびビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩からなる群から選択された１種以上の高分子化合物ならびに（４）アンモニアを含む染毛料組成物、および
（５）無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択された１種以上の化合物を含む前記の染毛料組成物に関する。
【０００７】
本発明によれば、アンモニアなどの刺激臭が低減された染毛料組成物を得ることができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の染毛料組成物は、（１）多価アルコール、（２）脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された１種以上の油分、（３）ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体およびビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩からなる群から選択された１種以上の高分子化合物ならびに（４）アンモニアを含む。
【０００９】
本発明の染毛料組成物においては、含有される（４）アンモニアが、（１）多価アルコール、（２）油分および（３）高分子化合物によって形成されるゲルに取り込まれて揮発しにくくなるために、アンモニアの刺激臭が抑制されるものと考えられる。
【００１０】
本発明の染毛料組成物は、アンモニアを含有するゲルの形態に調製してもよいし、アンモニアを含有する水相をゲル中に分散させたＷ／Ｏ型乳化組成物、あるいは、アンモニアを含有するゲルを水中に分散させたＯ／Ｗ型乳化組成物の形態に調製してもよい。
【００１１】
本発明の染毛料組成物に配合される（１）多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオールなどの二価アルコールまたはその縮合物、グリセリン、ポリグリセリン、エリスリトール、ソルビトール、グルコース、ショ糖、マルチトール、トレハロースなどの三価以上のアルコールまたはその縮合物などがあげられるが、とくにグリセリン、ソルビトールなどの三価以上のアルコールまたはその縮合物が好ましい。（１）多価アルコールとしては、たとえば、炭素数２〜６の二価以上のアルコールまたはその縮合物を使用することができる。
【００１２】
多価アルコールの配合量は、好ましくは全成分の１〜８０重量％（以下、％という）、より好ましくは１０〜５０％である。１％未満では、（２）油分および（３）高分子化合物とのゲル形成が不充分であり、乳化組成物の形態に調製する場合には、乳化安定性が不充分である。８０％をこえると、べたつきが生じて使用性がわるくなる。
【００１３】
本発明の染毛料組成物に配合される（２）脂肪酸および高級アルコールは、炭素数６以上であるものが好ましい。炭素数６未満では親油性が不充分であり、（１）多価アルコールおよび（２）油分とのゲル形成が不充分となり、乳化組成物の形態に調製する場合には、乳化力が不充分となる。
【００１４】
脂肪酸としては、炭素数６以上であれば、とくに限定されずに使用することができ、２５℃で液状の脂肪酸が好ましく使用される。２５℃で液状の脂肪酸としては、カプロン酸、カプリル酸などの直鎖脂肪酸；イソパルミチン酸、イソステアリン酸などの分岐脂肪酸；オレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸などの不飽和脂肪酸などがある。２５℃で固形状の脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などがある。
【００１５】
高級アルコールとしては、炭素数６以上であれば、とくに限定されずに使用することができ、２５℃で液状の高級アルコールが好ましく使用される。２５℃で液状の高級アルコールとしては、オクタノール、デカノールなどの直鎖高級アルコール；イソステアリルアルコール、オクチルドデカノールなどの分岐高級アルコール；オレイルアルコールなどの不飽和高級アルコールなどがある。２５℃で固形状の高級アルコールとしては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどがある。
【００１６】
脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された１種以上の油分の配合量は、好ましくは全成分の０．１〜５０％、より好ましくは２〜３０％である。０．１％未満では、ゲルの形態に調製する場合には、良好なゲルを得ることができず、乳化組成物の形態に調製する場合には、良好な乳化組成物を得ることができない。５０％をこえると染色性が低下する。
【００１７】
（３）ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体およびビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩からなる群から選択された１種以上の高分子化合物は、たとえば、市販品をそのまま使用することができる。（３）高分子化合物は、（１）多価アルコールおよび（２）油分に対するゲル化剤として作用し、また、乳化組成物の形態として調製する場合には、乳化剤として作用する。
【００１８】
（３）高分子化合物の重量平均分子量は、とくに限定されないが、好ましくは１５０００００以下、より好ましくは５０００００以下、通常は１０００以上である。重量平均分子量が１５０００００をこえると粘度が上昇し、べたつき、ぬるつきなどの点で使用性がわるくなる。ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体としては、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合比が、たとえば、モル比で２０：８０〜１００：０、好ましくは５０：５０〜１００：０のものを使用することができる。ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩としては、ビニルピロリドンとＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸との共重合比が、たとえば、モル比で２０：８０〜１００：０、好ましくは５０：５０〜１００：０のものの塩を使用することができる。ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩としては、ジエチル硫酸塩、塩酸塩、臭化水素酸塩などを使用することができる。
【００１９】
（３）高分子化合物の配合量は、好ましくは全成分の０．１〜２０％、より好ましくは０．５〜１５％である。０．１％未満では、（１）多価アルコールおよび（２）油分に対するゲル化剤としての効果が不充分となり、乳化組成物の形態として調製する場合には、乳化剤としての効果が不充分となる。２０％をこえると系の粘度が高くなりすぎて使用性がわるく、染毛料組成物を毛髪に均一に塗布できないなどの問題が生じる。
【００２０】
本発明の染毛料組成物は、（４）アンモニアを含有する。アンモニアは、毛髪を膨潤させ、酸化染料の毛髪への浸透を促進する働きを有する。アンモニアは、配合後の系のｐＨが８〜１２となるように配合され、たとえば、２８％水溶液として、好ましくは全成分の１〜１０％配合される。１％未満では充分な染色効果を得ることができず、１０％をこえると皮膚への刺激が高くなる。
【００２１】
本発明の染毛料組成物のｐＨを８〜１２に調整するために、アンモニウム塩を（４）アンモニアと併用することができる。アンモニウム塩としては、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、硝酸アンモニウムなどを使用することができる。
【００２２】
アンモニウム塩の配合量は、好ましくは全成分の０．１〜１０％である。０．１％未満ではアンモニア臭を低減する効果が低く、１０％をこえると系の安定性がわるくなる。
【００２３】
本発明の染毛料組成物には、（５）無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択された１種以上の化合物を配合させることができる。無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸またはその塩を配合させることによって、塩析効果により系の安定性を向上させることができる。無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩としては、水溶性で塩析効果を示すものであればとくに限定されずに使用することができる。
【００２４】
無機酸塩としては、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムなどがある。
【００２５】
有機酸塩としては、クエン酸一ナトリウム、クエン酸二ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸一カリウムなどのクエン酸塩；コハク酸一ナトリウム、コハク酸二ナトリウムなどのコハク酸塩；酒石酸二ナトリウムなどの酒石酸塩などがある。これらは、有機酸塩または有機酸塩の水和物として添加する方法、あるいは当該有機酸として添加し、アルカリで中和する方法などによって、染毛料組成物に加えることができる。
【００２６】
アミノ酸またはその塩としては、グリシン、プロリン、アラニン、アスパラギン酸ナトリウム、グルタミン酸ナトリウムなどがある。
【００２７】
無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩としては、これらの中でも塩酸塩、硫酸塩、グルタミン酸塩などを使用することが好ましい。また、とくに限定されないが、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩などの金属塩を使用することが好ましい。
【００２８】
無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択された１種以上の化合物の配合量は、好ましくは全成分の１０％以下である。１０％をこえると塩の析出などにより、系が不安定となる。
【００２９】
本発明の染毛料組成物には、系の安定化およびレオロジー改質を目的として、水相に水溶性高分子を配合させることができる。水溶性高分子としては、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロースなどがある。水溶性高分子の配合量は、好ましくは全成分の１０％以下、より好ましくは０．１〜２％である。１０％をこえると流動性がわるくなり、毛髪に均一に塗布できなくなるなどの問題が生じる。
【００３０】
本発明の染毛料組成物には、感触の改善および毛髪保護を目的として、（２）油分以外の油分を配合させることができる。（２）油分以外の油分としては、常温で固形状、ペースト状、液状いずれの形状のものでも配合することができ、脂肪酸、高級アルコール、炭化水素系の極性油、非極性油、シリコーン系油などを使用することができる。（２）油分以外の油分の配合量は、（２）油分との合計量が、好ましくは全成分の０．１〜５０％である。
【００３１】
本発明の染毛料組成物には、ｐ−トルイレンジアミン、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−メチル−ｐ−フェニレンジアミンなどのｐ−フェニレンジアミン類；２，５−ジアミノピリジン誘導体；ｐ−アミノフェノール、２−メチル−４−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、２−クロロ−４−アミノフェノール、３−クロロ−４−アミノフェノール、２，６−ジメチル−４−アミノフェノール、３，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，３−ジメチル−４−アミノフェノール、２，５−ジメチル−４−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、５−アミノサリチル酸などのｐ−アミノフェノール類；ｏ−アミノフェノール類；ｏ−フェニレンジアミン類などの一般的に酸化染毛料に用いられる酸化染料、保湿剤、殺菌剤、防腐剤、酸化防止剤、緩衝剤、紫外線吸収剤または香料などを配合させることができる。
【００３２】
本発明のゲル状の染毛料組成物は、とくに限定されるものではないが、たとえば、（１）多価アルコール、（２）油分および（３）高分子化合物を、必要であれば、加熱あるいは少量の水を加えて手攪拌で均一化したのち、アンモニア、酸化染料などを添加して手攪拌で均一化することにより、調製することができる。
【００３３】
本発明のＷ／Ｏ型乳化組成物の形態の染毛料組成物は、とくに限定されるものではないが、たとえば、（１）多価アルコール、（２）油分および（３）高分子化合物を、必要であれば、加熱あるいは少量の水を加えて手攪拌で均一化したのち、残りの油分を加えてディスパー（特殊機化工業（株）製）攪拌で均一化し、（５）無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択された化合物を加えてディスパー攪拌で均一化してゲルを形成させ、さらにアンモニア、酸化染料などを含む水相をディスパー攪拌しながら添加して均一化することにより、調製することができる。本発明のＷ／Ｏ型乳化組成物の形態の染毛料組成物は、従来のＷ／Ｏ型乳化組成物の形態の染毛料組成物と異なり、アンモニアの毛髪への浸透性が阻害されない。これは、本発明の染毛料組成物には、従来のＷ／Ｏ型乳化組成物の形態の染毛料組成物に配合される親油性界面活性剤が配合されていないためと考えられる。
【００３４】
本発明のＯ／Ｗ型乳化組成物の形態の染毛料組成物は、とくに限定されるものではないが、たとえば、（１）多価アルコール、（２）油分および（３）高分子化合物を、必要であれば、加熱あるいは少量の水を加えて手攪拌で均一化したのち、アンモニアを加えて均一化してゲルを形成させ、さらに酸化染料などを含有する水相を加えてホモミキサーで均一化することにより、調製することができる。
【００３５】
本発明の染毛料組成物は、たとえば、油分としてイソステアリン酸のような脂肪酸のみを配合させる場合にはゲル状となるが、脂肪酸にセチルアルコールなどの高級アルコールまたは流動パラフィンなどの油分を併用した場合には、クリーム状となる。
【００３６】
本発明の染毛料組成物は、アンモニアの刺激臭が低減された染毛料組成物として有用である。本発明の染毛料組成物は、酸化染料を用いた染毛料の第一剤として、過酸化水素のような酸化剤を含有する第二剤と共に使用されることができる。
【００３７】
【実施例】
表１において、Ａ相中、グリセリンは（１）多価アルコール、イソステアリン酸は（２）脂肪酸、セチルアルコールは（２）高級アルコール、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体およびビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体ジエチル硫酸塩は（３）高分子化合物、Ｂ相中、流動パラフィンは油分、Ｃ相中、グルタミン酸ナトリウムは（５）アミノ酸の塩、Ｅ相中、カルボキシメチルセルロースは水溶性高分子、パラフェニレンジアミンは酸化染料、レゾルシンはカップリング剤に相当する。
【００３８】
実施例１および比較例１〜２（ゲルの形態の染毛料組成物）
Ａ相を７０℃で加熱溶解させたのち、室温まで冷却し、手攪拌で均一化したＤ相およびＥ相を添加し、さらに手攪拌で系を均一化させた。
【００３９】
実施例２〜４および比較例３〜５（Ｗ／Ｏ型乳化組成物の形態の染毛料組成物）
Ａ相を７０℃で加熱溶解させたのち、室温まで冷却した。Ｂ相を添加し、ディスパーで攪拌して均一に分散させたのち、ディスパーで攪拌しながらＣ相を加えてゲルを形成させた。さらに、手攪拌で均一化したＤ相およびＥ相を、ディスパーで攪拌しながら添加し、系を均一化させた。
【００４０】
実施例５（Ｏ／Ｗ型乳化組成物の形態の染毛料組成物）
Ａ相を７０℃で加熱溶解させたのち、５０℃まで冷却した。Ｄ相（アンモニア水および硫酸アンモニウム水溶液）を添加後均一化してゲルを形成させたのち、さらにＥ相を添加してホモミキサーで系を均一化し、室温まで冷却した。
【００４１】
調製後の染毛料組成物の外観は目視にて観察し、臭気は、以下の評価方法および評価基準によって評価した。
【００４２】
＜臭気＞
評価方法
官能評価により、臭気を評価した。
評価基準
◎：刺激臭が全くしない。
○：刺激臭がほとんどしない。
△：若干の刺激臭がある。
×：刺激臭が強い。
【００４３】
【表１】
2004115432.tif 000002
【００４４】
１）重量平均分子量：５００００
２）重量平均分子量：３８０００、ビニルピロリドン／酢酸ビニル＝６０／４０（モル比）
３）重量平均分子量：１０００００
４）ｐＨ９になるように調整して添加した。
５）重量平均分子量：３５００００、エーテル化度：１．３
【００４５】
【発明の効果】
本発明によれば、アンモニアによる刺激臭が低減された染毛料組成物を提供することができる。