(57)【要約】【課題】チューブ状容器に用いる積層材料に於いて、白色の隠蔽性が良く、アルミニウム箔からなる芯材層との接着性が強く、押出加工適性が良好な白色樹脂層を有する積層材料及びその積層材料を筒状胴部に用いたラミネートチューブ容器を提供することにある。【解決手段】少なくとも、表面樹脂層（３）、白色混合樹脂層（２）、アルミニウム箔からなる芯材層（１）、接着性樹脂層（４）、裏面樹脂層（５）が積層されており、該白色混合樹脂層（２）がアイオノマー樹脂１００重量部に対し酸化チタン３〜８重量部の配合割合で混練した混合樹脂からなり、溶融押出ラミネート法で積層されている積層材料と、ラミネートチューブ容器がその積層材料を用いて筒状胴部（２１）が作成されており、該筒状胴部（２１）の一方の開口部に肩部（２２）、口部（２３）を設けたものからなることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、表面樹脂層、白色混合樹脂層、アルミニウム箔からなる芯材層、接着性樹脂層、裏面樹脂層が積層されており、該白色混合樹脂層がアイオノマー樹脂１００重量部に対し酸化チタン３〜８重量部の配合割合で混練した混合樹脂からなることを特徴とする積層材料。
【請求項２】
前記白色混合樹脂層が溶融押出ラミネート法で積層されていることを特徴とする請求項１記載の積層材料。
【請求項３】
請求項１又は請求項２記載の積層材料の両端部の最外層である表面樹脂層と最内層である裏面樹脂層を重ね合わせて筒状にし、重ね合わせた部分を熱融着して筒状胴部を形成し、該筒状胴部の一方の開口部に肩部、口部を設けたものからなることを特徴とするラミネートチューブ容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は練り歯磨、食品、化粧品や医薬品などを包装する為のチューブ状容器の筒状胴部に使用する積層材料及びそれを用いたラミネートチューブ容器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、チューブ状容器の筒状胴部に使用する積層材料は、外部からの水蒸気や酸素等の侵入防止あるいは内容物に含まれる各種成分の外部への散逸を防止する為に優れたガスバリア性を有するアルミニウム箔を芯材層に用い、その芯材層の両面に多層の熱可塑性樹脂を積層したものが用いられている。アルミニウム箔を芯材層に使用した積層材料としては種々の構成のものがあり、例えば、▲１▼（外側）ポリエチレン樹脂層／接着剤層／延伸フィルム層／印刷層／接着剤層／アルミニウム箔／接着性樹脂層／ポリエチレン樹脂層（内側）の構成のもの、▲２▼（外側）ポリエチレン樹脂層／接着剤層／延伸フィルム層／印刷層／接着剤層／乳白ポリエチレン樹脂層／接着性樹脂層／アルミニウム箔／接着性樹脂層／ポリエチレン樹脂層（内側）の構成のもの、▲３▼（外側）ポリエチレン樹脂層／乳白ポリエチレン樹脂層／接着性樹脂層／アルミニウム箔／接着性樹脂層／ポリエチレン樹脂層（内側）の構成のもの等があり、▲１▼及び▲２▼の構成のものは通常大ロット商品のものに使用され、▲３▼の構成のものは小ロット商品のものに使用される。また、▲１▼及び▲２▼の構成のものは、事前に延伸フィルムの裏面に印刷層を積層した二層フィルムの両面に他の層を積層する方法で製造され、印刷方法はグラビア印刷方式が多く、▲３▼の構成のものに印刷層を設ける場合は、積層材料を筒状胴部に用いたチューブ状容器の筒状胴部の外円周表面にオフセット印刷方式、シルクスクリーン印刷方式、転写印刷方式等の印刷方式で最後に印刷層を設ける方法で製造される。前記印刷層は品名、製造者、販売者、記号等の文字や絵柄からなっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記▲１▼の構成の場合は、乳白ポリエチレン樹脂層がない為に延伸フィルム層に印刷した絵柄や文字等が見難いので、見易くする為に延伸フィルムの一方の面の全面あるいは全面に近い面積を白色インキで下地印刷する必要があり、かつ、白色の隠蔽性を上げる為に白色インキ膜を厚くする必要があり、材料費のコストアップに繋がっていた。さらに、▲１▼、▲２▼及び▲３▼の構成共に積層工程が多く、各工程で生ずる不良が積算されて、最終の良品収率が非常に悪くなり、収率向上の為にも積層工程を簡略化する必要があった。
【０００４】
本発明の課題は、チューブ状容器に用いる積層材料に於いて、白色の隠蔽性が良く、アルミニウム箔からなる芯材層との接着性が強く、押出加工適性が良好な白色樹脂層を有する積層材料及びその積層材料を筒状胴部に用いたラミネートチューブ容器を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の請求項１に係る発明は、少なくとも、表面樹脂層、白色混合樹脂層、アルミニム箔からなる芯材層、接着性樹脂層、裏面樹脂層が積層されており、該白色混合樹脂層がアイオノマー樹脂１００重量部に対し酸化チタン３〜８重量部の配合割合で混練した混合樹脂からなることを特徴とする積層材料である。
【０００６】
本発明の請求項２に係る発明は、上記請求項１に係る発明に於いて、前記白色混合樹脂層が溶融押出ラミネート法で積層されていることを特徴とする積層包装材料である。
【０００７】
本発明の請求項３に係る発明は、上記請求項１又は請求項２記載の積層材料の両端部の最外層である表面樹脂層と最内層である裏面樹脂層を重ね合わせて筒状にし、重ね合わせた部分を熱融着して筒状胴部を形成し、該筒状胴部の一方の開口部に肩部、口部を設けたものからなることを特徴とするラミネートチューブ容器である。
【０００８】
【作用】
本発明によれば、少なくとも、表面樹脂層、白色混合樹脂層、アルミニム箔からなる芯材層、接着性樹脂層、裏面樹脂層が積層されており、該白色混合樹脂層がアイオノマー樹脂１００重量部に対し酸化チタン３〜８重量部の配合割合で混練した混合樹脂からなっており、溶融押出ラミネート法で積層されているので、押出加工が良好に行われ、アルミニウム箔からなる芯材層との接着が強固で、かつ優れた白色の隠蔽性を有しているので、積層工程の簡略化ができ、最終の良品収率を向上させることができる。また、この積層材料を筒状胴部に使用したラミネートチューブ容器は、筒状胴部の外円周に設けられた絵柄や文字などを明瞭に視認でき、商品価値も向上する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の積層材料及びその積層材料を筒状胴部に用いたラミネートチューブ容器を実施の形態に沿って以下に詳細に説明する。
【００１０】
図１（ａ）は本発明の一実施例の積層材料の側断面図であり、積層材料（１０）は外側から厚み方向に順に、表面樹脂層（３）、白色混合樹脂層（２）、芯材層（１）、接着性樹脂層（４）、裏面樹脂層（５）を積層した構成になっており、（ｂ）は他の実施例の積層材料の側断面図であり、積層材料（１１）は外側から厚み方向に順に、表面樹脂層（３）、接着剤層（９）、プラスチックフィルム層（６）、印刷層（７）、接着剤層（８）、白色混合樹脂層（２）、芯材層（１）、接着性樹脂層（４）、裏面樹脂層（５）を積層した構成になっている。
【００１１】
前記（ａ）の構成の積層材料（１０）は、小ロット商品用に良く使用され、（ｂ）の構成の積層材料（１１）は、大ロット商品用に良く使用される。
【００１２】
前記芯材層（１）には、厚さ７〜３０μｍのアルミニウム箔を使用する。
【００１３】
前記白色混合樹脂層（２）は、エチレンとメタクリル酸の共重合体をナトリウム、亜鉛などの金属イオンで部分的に架橋した熱可塑性樹脂１００重量部に対し酸化チタン３〜８重量部の配合割合で混練した混合樹脂からなっているので、押出加工適性が優れており、芯材層との接着力も強固で、白色の隠蔽性も優れている。本発明のアイオノマー樹脂とは上記の熱可塑性樹脂のことを指す。酸化チタンの混合量が３重量部未満の場合は白色の隠蔽性が不十分になり、８重量部を超えると混合樹脂の加工適性が悪くなると共に、芯材層及び表面樹脂層との接着力が弱くなるので良くない。アルミニウム箔への接着性が良い樹脂としてポリマー中にカルボキシル基を有する樹脂が使用されるが、通常使用されるエチレン／アクリル酸共重合体樹脂あるいはエチレン／メタクリル酸共重合体樹脂に同一配合割合の酸化チタンを混合した混合樹脂を使用した場合、押出加工時に酸化チタンがポリマー中のカルボキシル基と反応し、押出した樹脂がゲル状態になり、製膜性が非常に悪く、加工が困難であるが、本発明のアイオノマー樹脂を使用することにより、ポリマー中にカルボキシル基を有していても、金属イオンで架橋されているので、押出加工時の加工適性が良好で、芯材層との接着力も強固で、白色の隠蔽性も優れているという特徴を有している。
【００１４】
前記表面樹脂層（３）は、ポリオレフィン系樹脂であれば特に限定されないが、低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂等のエチレン系樹脂が好ましい。これらの樹脂のフィルムでも構わない。厚みは１０〜１５０μｍが好ましい。
【００１５】
前記接着性樹脂（４）は、芯材層に使用したアルミニウム箔に接着剤を介さないで強固に接着する共重合タイプの接着性樹脂が好ましく、エチレン／エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）樹脂、エチレン／アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）樹脂、エチレン／メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）樹脂、エチレン／メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）等を使用する。積層方法は公知の溶融押出ラミネート法で積層する。厚みは１０〜３５μｍが好ましい。
【００１６】
前記裏面樹脂層（５）は、ポリオリフィン系樹脂であれば特に限定されないが、低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂、中密度ポリエチレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合体樹脂などのエチレン系樹脂が接着性樹脂層（４）との接着性の点で好ましい。これらの樹脂のフィルムでも構わない。積層方法は前記各種樹脂を公知の溶融押出ラミネート法で積層する。厚みは適宜選定するが、２０〜３５μｍ程度のものが使用される。
【００１７】
前記プラスチックフィルム層（６）は延伸フィルムが好ましく、二軸延伸ポリエステルフィルム、二軸延伸ナイロンフィルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルムなどを使用する。
【００１８】
前記印刷層（７）は、ポリアミド系インキ、硝化綿系インキ、塩酢ビ系インキ、ポリエステル系インキ、ポリウレタン系インキなどを使用して公知の印刷方法で積層する。
【００１９】
前記接着剤層（８、９）には、主にポリウレタン系接着剤を使用し、塗布量は１〜５ｇ／ｍ２  （乾燥状態）の範囲が好ましい。
【００２０】
図２は本発明の積層材料を筒状胴部に用いた一実施例のラミネートチューブ容器の断面図であり、ラミネートチューブ容器（２０）は積層材料（１０）を用いて、両端部の最外層の表面樹脂層（３）と最内層の裏面樹脂層（８）を重ね合わせ筒状にし、重ね合わさった部分を熱融着して熱融着部（２１ａ）を設けて筒状胴部（２１）を作成し、その筒状胴部（２１）の一方の開口部（２１ｂ）に肩部（２２）、口部（２３）を設けており、他方に内容物を充填するための開口部（２１ｃ）を有している。なお、前記肩部（２２）及び口部（２３）は、乳白ポリエチレン樹脂等を用いて一体成型して設ける。
【００２１】
なお、図示していないが本発明のラミネートチューブ容器に内容物を充填、密封する場合は、例えばラミネートチューブ容器（２０）の口部（２３）をアルミニウム箔などの蓋材で密封し、その上にキャップを設けた後に、開口部（２１ｃ）から内容物を充填し、その開口部（２１ｃ）に熱融着部を設ける方法が一般的である。
【００２２】
【実施例】
本発明の積層材料を具体的な実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００２３】
〈実施例１〉
芯材層（１）に厚さ１２μｍのアルミニウム箔を使用し、そのアルミニウム箔の一方の面に白色混合樹脂層（２）としてアイオノマー樹脂（三井デュポン・ポリケミカル（株）、商品名：ハイミランＨ１６５２）１００重量部に対し酸化チタン７重量部の配合割合で混合し、混練した白色混合樹脂を樹脂温度２８０℃で厚さ４５μｍになるように押出して積層し、その上に表面樹脂層（３）として厚さ１２５μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（タマポリ（株）、商品名：Ｔ２Ｅ１５３ＢＣ）を積層した。引き続いて、アルミニウム箔の他方の面に接着性樹脂層（４）として厚さ３０μｍのＥＭＡＡ樹脂（三井デュポン・ポリケミカル（株）、商品名：ニュークレルＮ１１０８Ｃ）を積層し、その上に裏面樹脂層（５）として厚さ６０μｍの直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（タマポリ株）、商品名：Ｔ２Ｅ１５５ＢＣ）を積層し、本発明の積層材料を作成した。
【００２４】
〈比較例１〉
白色混合樹脂層の樹脂として、ＥＡＡ樹脂（日本ポリケム（株）、商品名：ユカロンＡ２２１ＭＸ）１００重量部に対し酸化チタン７重量部の配合割合で混合し、混練した混合樹脂を使用した以外は、実施例１と同様にして比較用の積層材料を作成した。
【００２５】
【表１】
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【００２６】
表１の結果から、実施例１の積層材料は白色混合樹脂層に使用した混合樹脂の押出加工時の製膜性が良好で、アルミニウム箔との接着力も強く、白色の隠蔽性も優れていた。比較例１の積層材料は白色混合樹脂層に使用した混合樹脂は押出加工時に良好な製膜性が得られなかったので、アルミニウム箔との接着力も悪く、白色の隠蔽性も不良であった。
【００２７】
【発明の効果】
本発明の積層材料は、少なくとも、表面樹脂層、白色混合樹脂層、アルミニウム箔からなる芯材層、接着性樹脂層、裏面樹脂層が積層されており、該白色混合樹脂層がアイオノマー樹脂１００重量部に対し酸化チタン１〜７重量部の配合割合で混練した混合樹脂からなっているので、加工性も良好で、芯材層との接着力も強固であり、かつ、白色の隠蔽性も優れている。従って、積層工程も効率化でき、最終の良品収率も向上させることができる。さらに、この積層材料を筒状胴部に用いたラミネートチューブ容器は胴部外円周に設けたカラー等の絵柄も美しく見え、各種表示の文字、記号等も容易に読むことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ）は本発明の一実施例の積層材料の側断面図であり、（ｂ）は他の実施例の積層材料の側断面図である。
【図２】本発明の積層材料を筒状胴部に用いた一実施例のラミネートチューブ容器の断面図である。
【符号の説明】
１…芯材層
２…白色混合樹脂層
３…表面樹脂層
４…接着性樹脂層
５…裏面樹脂層
６…プラスチックフィルム層
７…印刷層
８，９…接着剤層
１０，１１…積層材料
２０…ラミネートチューブ容器
２１…筒状胴部
２１ａ…熱融着部
２１ｂ，２１ｃ…開口部
２２…肩部
２３…口部
【図１】
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【図２】
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