(57)【要約】【課題】酸性、塩基性および中性の悪臭ガスを効率よく除去できる安価な脱臭フィルタを提供する。【解決手段】アミノ酸類とピペラジン、ヒドロキシエチルピペラジン等の飽和環状第二アミン類とから形成されるイオンコンプレックス水溶液に硫酸銅、塩化亜鉛等の水溶性の金属化合物を溶解させた添着液を、多孔質担体を混抄した素材に担持させることにより脱臭フィルタを構成する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
飽和環状第二アミン類とアミノ酸類から形成されるイオンコンプレックスと、水溶性金属化合物とを多孔質担体に担持したことを特徴とする、脱臭フィルタ。
【請求項２】
請求項１に記載の脱臭フィルタにおいて、前記飽和環状第二アミン類がピペラジン、ヒドロキシエチルピペラジン、Ｎ（２−アミノエチル）ピペラジンなどのピペラジン誘導体の中から選ばれた１種または２種以上の混合物である、脱臭フィルタ。
【請求項３】
請求項１ないし請求項２のいずれか一項に記載の脱臭フィルタにおいて、前記アミノ酸類がグリシン、アラニン、バリン、リシンの中から選ばれた１種または２種以上の混合物である、脱臭フィルタ。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の脱臭フィルタにおいて、前記水溶性金属化合物が銅化合物、亜鉛化合物、ニッケル化合物、鉄化合物の中から選ばれた１種または２種以上の混合物である、脱臭フィルタ。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の脱臭フィルタにおいて、前記多孔質担体が活性炭である、脱臭フィルタ。
【請求項６】
請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の脱臭フィルタにおいて、前記多孔質担体が活性炭混抄紙で構成される、脱臭フィルタ。
【請求項７】
飽和環状第二アミン類とアミノ酸類から形成されるイオンコンプレックスと、水溶性金属化合物とを含んだ添着液を作り、その添着液を多孔質担体に担持させ、担持させた多孔質担体を乾燥させることにより脱臭フィルタを製造することを特徴とする、脱臭フィルタの製造方法。
【請求項８】
請求項７に記載の脱臭フィルタの製造方法において、前記多孔質担体が活性炭混抄紙であり、その活性炭混抄紙に前記添着液を担持させる、脱臭フィルタの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は脱臭フィルタ及びその製造方法に関し、さらに詳しくはタバコの臭い、し尿、生ゴミ等の悪臭を除去する脱臭フィルタ及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】
悪臭の除去法としては、薬剤洗浄法、吸着除去法、燃焼法、生物脱臭法、酸化法などが利用されている。吸着除去法は低濃度の臭気成分の除去にすぐれ、二次公害の心配がないので室内の空気清浄、タバコ臭の除去、下水処理場などで利用されている。
【０００３】
これらの空間に発生する悪臭成分は、アンモニア、トリメチルアミンなどの塩基性ガス、メルカプタン、硫化水素などの酸性ガス、アルデヒド類、ケトン類、アルコール類などの中性ガスである。これらの臭気成分を吸着除去するために、物理的吸着剤、化学的吸着剤および化学反応を伴う吸着剤が用いられている。物理的吸着剤として最も広く利用されているのが活性炭であり、中性の臭気成分の除去に優れた効果を発揮する。
【０００４】
その他、ゼオライト、シリカゲル、活性アルミナなどの多孔質体は無機質イオン交換体で塩基性ガスの吸着に適し、イオン交換樹脂はその官能基の種類によって酸性ガスまたは塩基性ガスの優れた吸着体である。これらの多孔質物質に酸性あるいはアルカリ性の溶液を、また、酸化剤の液体または水溶液を担持（添着）した吸着剤も多く利用されている。
【０００５】
また、臭気成分と吸着剤を化学的に反応させて無臭にする方法も行われている。
例えば、アンモニアやトリメチルアミンの吸着剤としてアミドオキシム基と亜鉛、銅等の金属塩の組み合わせ（下記特許文献１参照）、第一鉄塩とＬ−アスコルビン酸の組み合わせ（特許文献２参照）、植物性有機酸（下記非特許文献１参照）などがある。
また、低級脂肪族アルデヒドの吸着剤としては、ヒドラジン（非特許文献２参照）、アニリン（特許文献３参照）、アニリン−無機酸の塩（特許文献４、特許文献５、特許文献６参照）、モルホリン、ピペリジン等の飽和環状アミン化合物（特許文献７参照）、芳香族アミノ酸類（特許文献８参照）等が提案されている。
硫化水素などの吸着剤としてはアルギン酸のアルカリ金属塩と還元剤（特許文献９参照）、ポリアミン類のアルカリ金属塩（特許文献１０参照）等の金属塩化合物が挙げられる。
【０００６】
【特許文献１】特開平３−２１３５６２号「消臭繊維及びその製法」
【特許文献２】特開昭６２−２５０２８４号「洗濯耐久性消臭抗菌繊維構造物」
【特許文献３】特公昭６０−５４０９５「気相中の脂肪族アルデヒド類の吸着剤」
【特許文献４】特公平６−１９６号「空気浄化剤」
【特許文献５】特公平４−２４０９５号「低級アルデヒド類の除去剤」
【特許文献６】特開平２−１６００４２号「空気浄化剤」
【特許文献７】特開２００１−５２４号「低級アルデヒド類の吸着剤」
【特許文献８】特公平４−３９３６８号「低級アルデヒド類の除去剤」
【特許文献９】特開平４−１０９９５５号「脱臭剤」
【特許文献１０】特開平３−２９６４３３号「脱臭剤」
【非特許文献１】新しい脱臭剤の開発と用途展開、株式会社東レリサーチセンター発行、昭和６２年１月
【非特許文献２】アセトアルデヒド用吸着剤の開発に関する研究、化学工学論文集、２４巻４号（１９９８）、ｐ６４６〜ｐ６５２
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来技術であれば下記のような課題がある。
上記悪臭成分である、酸性ガス、塩基性ガスおよび中性ガスを同一吸着剤で除去しようとすれば、性質の相反するガスに対応する吸着性または反応性を兼ね備えることが必要である。この場合、酸・塩基性の異なる全てのガスの吸着に適した吸着成分を添着あるいは含浸させると、酸・塩基性の異なる吸着成分が相互に中和反応を起こして互いにガス吸着性能を消失するために、全ての悪臭成分に対して十分な吸着性能を示す吸着剤は、いまだ開発されていない。
【０００８】
従来、上記全ての悪臭成分を除去しようとする場合には、通常、酸性ガスと中性ガス（または塩基性ガスと中性ガス）の吸着剤と塩基性ガス（または酸性ガス）用の吸着剤を混合するか、または併用することにより対処している。
しかし、二種類の吸着剤を混合または併用する方法は、単位重量当たりの吸着成分の量が減少し、その結果、吸着能が低下する。また、二種類の吸着剤を製造することで製造コストが高くなる課題がある。
【０００９】
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、上記課題を解決できる、脱臭フィルタを提供することにある。
具体的な目的の一例を示すと、以下の通りである。
（ａ）個別に製造された複数の吸着剤を使用することなく、アンモニア、トリメチルアミン等の塩基性ガス、酢酸や硫化水素等の酸性ガス、およびアルデヒド、アルコール類等の中性ガスを一種類のフィルタで吸着除去できる優れた脱臭フィルタを提供する。
なお、上記に記載した以外の発明の課題及びその解決手段は、後述する明細書内の記載において詳しく説明する。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、例えば、次のように構成したものである。
第１発明の脱臭フィルタは、飽和環状第二アミン類とアミノ酸類から形成されるイオンコンプレックスと、水溶性金属化合物とを多孔質担体に担持したことを特徴とする。
第２発明は、第１発明において、前記飽和環状第二アミン類がピペラジン、ヒドロキシエチルピペラジン、Ｎ（２−アミノエチル）ピペラジンなどのピペラジン誘導体の中から選ばれた１種または２種以上の混合物であることを特徴とする。
【００１１】
第３発明は、第１発明ないし第２発明のいずれか一つに記載の発明において、前記アミノ酸類がグリシン、アラニン、バリン、リシンの中から選ばれた１種または２種以上の混合物であることを特徴とする。
第４発明は、第１発明ないし第３発明のいずれか一つに記載の発明において、前記水溶性金属化合物が銅化合物、亜鉛化合物、ニッケル化合物、鉄化合物の中から選ばれた１種または２種以上の混合物であることを特徴とする。
第５発明は、第１発明ないし第４発明のいずれか一つに記載の発明において、前記多孔質担体が活性炭であることを特徴とする。
第６発明は、第１発明ないし第４発明のいずれか一つに記載の発明において、前記多孔質担体が活性炭混抄紙で構成されることを特徴とする。
【００１２】
第７発明の脱臭フィルタの製造方法は、飽和環状第二アミン類とアミノ酸類から形成されるイオンコンプレックスと、水溶性金属化合物とを含んだ添着液を作り、その添着液を多孔質担体に担持させ、担持させた多孔質担体を乾燥させることにより脱臭フィルタを製造することを特徴とする。
第８発明は、第７発明において、前記多孔質担体が活性炭混抄紙であり、その活性炭混抄紙に前記添着液を担持させることを特徴とする。
【００１３】
【発明の実施の形態】
上記本発明についてさらに説明する。
上記本発明において「脱臭フィルタ」とは悪臭成分の除去を行う吸着成分を、「多孔質担体」に担持させたものを言う。前記「多孔質担体」は多孔質を構成する物質で定型体に構成しても、多孔質担体を担持させた紙・布帛・不織布などで構成しても良い。なお、最終的に形成される脱臭フィルタ全体の形状、構造などは特に限定されない。
上記本発明に係るイオンコンプレックスの構成物質であるアミノ酸類としては、グリシン、アラニン、ロイシン、バリン等のモノアミノカルボン酸類と、リシン、ヒドロキシリシン、アルギニン、グルタミン等のジカルボン酸類が挙げられる。
【００１４】
また、飽和環状第二アミン類としては、六員環のものとして、ピペラジン、ピぺリジン、Ｎ−メチルピペラジン、ヒドロキシエチルピペラジン、Ｎ（２−アミノエチル）ピペラジン等が挙げられ、五員環のものとしては、ピロリジン、チアゾリジン等が挙げられる。
第１発明〜第６発明ではイオンコンプレックスと水溶性金属化合物が多孔質担体に担持されていれば良い。なお、第１発明〜第６発明において、イオンコンプレックスと水溶性金属化合物を多孔質担体に担持させる形態としては、前記イオンコンプレックス水溶液に水溶性金属化合物を溶解させた添着液を多孔質担体に添着させるような場合も含む。
【００１５】
水溶性金属化合物としては硫酸銅、塩化銅、硝酸銅、炭酸銅、酢酸銅等の銅化合物、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、炭酸亜鉛、酢酸亜鉛等の亜鉛化合物、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、硝酸ニッケル、炭酸ニッケル、酢酸ニッケル等のニッケル化合物、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化鉄、硝酸鉄等の鉄化合物、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム等のアムミニウム化合物などが挙げられる。
【００１６】
イオンコンプレックスは、アミノ酸と飽和環状第二アミンとのモル比が１．２対１から１対１．２で形成されるものが好ましい。
水溶性金属化合物は、イオンコンプレックスの１０分の１モルから等モル比まで溶解したものが好ましい。
活性炭としては、例えば木炭、ヤシ殻等の有機質、石油ピッチ、コークス等の化石燃料、フェノール樹脂、ポリアクリロニトリル等の合成高分子を原料とする物が挙げられるが、本発明の多孔質担体としてはいずれの原料から製造されたものでもよく、表面積５００〜２０００ｍ２／ｇのものが利用できる。好ましくは１０００〜２０００ｍ２／ｇの活性炭が好適で、粉末または繊維状で使用されることが好ましい。
【００１７】
脱臭フィルタが紙などの多孔質担体が担持された素材を有するときは、素材に含まれる活性炭の量は、坪量５０〜９０重量％が好ましいが、さらに好ましくは６０〜８０重量％である。５０重量％より小さいと単位重量当たりの吸着能が小さくなり、９０重量％より多いと、例えば活性炭微細粒子の剥離などが起こる。
【００１８】
第５発明において、多孔質担体の一例として使用される活性炭は、その形状、製造方法は問わない。例えば活性炭の形状としては、脱臭フィルタの形状に対応して製造された平板形、ハニカム形、プリーツ形などの形状が挙げられる。また、前記したように活性炭を粒径の小さいもの、繊維状などに成形して、紙、布などの素材に混抄、添着等させた構成でも良い。
例えば、上記第６発明に例示されるように多孔質担体を活性炭混抄紙で構成することもできる。このような活性炭混抄紙に前記イオンコンプレックスと水溶性金属化合物を担持させることにより、吸着性能を高度に発揮できる脱臭フィルタを構成することができる。
【００１９】
第７発明において、イオンコンプレックスと水溶性金属化合物によって前記添着液を作る場合の方法・手順は問わない。通常は、飽和環状第二アミン類とアミノ酸類から形成されるイオンコンプレックス水溶液に水溶性金属化合物を溶解させることにより添着液を作る場合が多い。
【００２０】
以上説明したように、本発明者らは、前述の課題に鑑み、鋭意検討した結果、飽和環状第二アミン類とアミノ酸類から形成されるイオンコンプレックスと水溶性金属化合物とを多孔質担体に担持したもので脱臭フィルタを構成することにより、酸性、塩基性および中性の悪臭ガスを効率よく除去し、実用上、十分な期間において吸着性能を発揮する脱臭フィルタが得られることを発見した。
例えば、ピペラジン、ヒドロキシエチルピペラジン等の飽和環状第二アミン類とアミノ酸類とから形成されるイオンコンプレックス水溶液に硫酸銅、塩化亜鉛等の水溶性の金属化合物を溶解させた添着液を、多孔質担体を混抄した素材に担持させることにより脱臭フィルタを構成する。このような脱臭フィルタは酸性、塩基性および中性の悪臭ガスを極めて効率よく吸着除去し、吸着性能を長期間保持することができた。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例および試験例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
［実施例１］
水１００部にグリシン２．２５部とヒドロキシエチルピペラジン３．９０部を溶解し、これに１モル濃度の硫酸銅水溶液５部を加えて添着液を調製する。この添着液を活性炭７０％含有する坪量７０ｇ／ｍ２の活性炭紙に自重の２倍量を吸収させ、室温で水分を蒸発させたのち６５℃で３０分間乾燥させて脱臭フィルタを製造した。
【００２２】
［実施例２］
水１００部にグリシン２．２５部とピペラジン２．５８部を溶解し、これに１モル濃度の硫酸銅水溶液５部を加えて添着液を調製する。この添着液を活性炭７０％含有する坪量７０ｇ／ｍ２の活性炭紙に自重の２倍量を吸収させ、室温で水分を蒸発させたのち６５℃で３０分間乾燥させて脱臭フィルタを製造した。
［実施例３］
水１００部にグリシン２．２５部とヒドロキシエチルピペラジン３．９０部を溶解し、これに１モル濃度の酢酸亜鉛水溶液５部を加えて添着液を調製する。この添着液を活性炭７０％含有する坪量７０ｇ／ｍ２の活性炭紙に自重の２倍量を吸収させ、室温で水分を蒸発させたのち６５℃で３０分間乾燥させて脱臭フィルタを製造した。
【００２３】
［実施例４］
水１００部にグリシン２．２５部とピペラジン２．５８部を溶解し、これに１モル濃度の酢酸亜鉛水溶液５部を加えて添着液を調製する。この添着液を活性炭７０％含有する坪量７０ｇ／ｍ２の活性炭紙に自重の２倍量を吸収させ、室温で水分を蒸発させたのち６５℃で３０分間乾燥させて脱臭フィルタを製造した。
【００２４】
［比較例１］
水１００部にピペラジン２．５８部を溶解した添着液を、活性炭７０％含有する坪量７０ｇ／ｍ２の活性炭紙に自重の２倍量を吸収させ、室温で水分を蒸発させたのち６５℃で３０分間乾燥させて脱臭フィルタを製造した。
［比較例２］
水１００部にグリシン２．５８部とピペラジン２．５８部を溶解して添着液を調製する。この添着液を活性炭７０％含有する坪量７０ｇ／ｍ２の活性炭紙に自重の２倍量を吸収させ、室温で水分を蒸発させたのち６５℃で３０分間乾燥させて脱臭フィルタを製造した。
【００２５】
実施例および比較例に示した脱臭フィルタにおいて、表１に塩基性ガス吸着能と中性ガス吸着能を示し、表２に酸性ガス吸着能を示した。
本実施例１〜４は比較例１，２と比べて塩基性ガス、酸性ガス及び中性ガスの全てにおいて良好な吸着性能を示すことが判明した。
また、本実施例１〜４の脱臭フィルタでは、実用上、十分な長期間にわたって吸着性能を保持できることを確認した。
さらに、このような本実施例の構成であれば、水溶性金属化合物を含んでいるので、含まない脱臭フィルタに比較して燃えにくい脱臭フィルタであることが期待できる。
【００２６】
【表１】
2004167145.tif 000002
【表２】
2004167145.tif 000003
【００２７】
なお、前記活性炭紙は、粉末活性炭７０部とバインダー繊維を含む合成繊維３０部、アクリルエマルジョン１部を水に分散させ、これに適当量のポリアクリルアミド系高分子凝集剤を加えて抄紙機で湿式抄紙して製造した。
【００２８】
吸着能の測定は、以下の方法に従って行った。
▲１▼アセトアルデヒド吸着能の測定：アセトアルデヒド吸着能は、攪拌ファン付き５リットル容密閉容器に脱臭フィルタ０．１２ｇを入れたのち、アセトアルデヒドガス２００ｐｐｍを充満し、２０分後の残留濃度をガスクロマトグラフにより測定して求めた。
▲２▼アンモニア吸着能の測定：アンモニア吸着能は、攪拌ファン付き５リットル容密閉容器に脱臭フィルタ０．６ｇを入れたのち、アンモニア２００ｐｐｍを充満し、２０分後の残留濃度を検知管により測定して求めた。
▲３▼酢酸吸着能の測定：酢酸吸着能は、攪拌ファン付き５リットル容密閉容器に脱臭フィルタ０．１２ｇを入れたのち、酢酸２００ｐｐｍを充満し、２０分後の残留濃度をガスクロマトグラフにより測定して求めた。
【００２９】
【発明の効果】
第１発明及び第７発明であれば、個別に製造された複数の吸着剤を使用することなく、塩基性ガス、酸性ガス及び中性ガスを一種類のフィルタで吸着除去できる優れた脱臭フィルタを提供できた。