(57)【要約】【課題】本発明は、離型性、離型耐久性、および次工程で形成される層との密着性に優れる離型剤を用いたゴルフボールの製造方法を提供する。【解決手段】ゴルフボール成型用金型の成型材料との接触面に、離型剤として炭素数が５〜３０のカルボン酸金属塩、好ましくは炭素数１２〜１８の脂肪酸アルカリ金属塩を塗布することを特徴とするゴルフボールの製造方法。【選択図】        図５
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴルフボール成型用金型において、ゴルフボール成型材料と接触する面に、炭素数が５〜３０のカルボン酸金属塩を離型剤として塗布することを特徴とするゴルフボールの製造方法。
【請求項２】
前記カルボン酸金属塩が炭素数１２〜１８の脂肪酸アルカリ金属塩である請求項１記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項３】
前記カルボン酸金属塩が、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウムから選択されるもののうち少なくとも１つを含むことを特徴とする請求項１記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項４】
コアとカバーを有するゴルフボールにおいて、前記カバーがポリウレタン系熱可塑性エラストマーを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のゴルフボールの製造方法。
【請求項５】
コアとカバーを有するゴルフボールにおいて、前記カバーが射出成型機を用いて成型されることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のゴルフボールの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴルフボール成型用金型と成型物との離型性、離型耐久性、および次工程で形成される層と成型物との密着性に優れることを特徴とするゴルフボールの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
通常ゴルフボールの製造においては、金型を用いたプレス成型、射出成型等の方法により、中心部をなすコア部やコアを被覆するカバー等の成型を行っている。従来、ゴルフボールの成型時においては、成型したゴルフボールを金型から取り出す際の離型性を確保する目的で、たとえば金型にクロム酸化皮膜を形成し、その上にフッ素樹脂皮膜を形成させる方法が提案されている（特許文献１）。この方法では、金型にまずクロム酸化皮膜を形成させてからフッ素樹脂皮膜を形成させることにより、金型に密着性良くフッ素系樹脂をコーティングすることができる。しかしこの方法では、金型から取り出した成型物に離型剤が付着し、離型剤を除去する目的で成型物表面を研磨する必要が生じるため、処理工程が複雑になる。また、成型物表面に離型剤が少量でも残留した場合には、次の工程で成型する層（たとえば最外層カバー、ペイント等）との密着不良が生じる。さらに皮膜層が磨耗した場合には煩雑な再被覆処理をする必要があり、生産性の低下を招く。
【０００３】
一方、金型のゴルフボール成型材料との接触面に、フッ素系高分子微粒子を析出させたニッケルメッキ層等の被覆膜層を形成させる方法も提案されている（特許文献２）。しかしこの方法も、被覆膜層が磨耗した場合には煩雑な再被覆処理する必要があり、生産性の低下を招く。
【０００４】
【特許文献１】
特開平５−２３４０３号公報
【０００５】
【特許文献２】
特開平５−２２０２４１号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の課題を解決し、優れた離型性および離型耐久性を有し、脱型後の離型剤の除去が容易で、次工程で形成させる層との密着性に優れており、さらに離型性低下時には離型剤の再塗布を迅速に行うことが可能であるゴルフボールの製造方法を提供する。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ゴルフボール成型用金型において、ゴルフボール成型材料と接触する面に炭素数５〜３０のカルボン酸金属塩を離型剤として塗布することを特徴とするゴルフボールの製造方法に関する。さらに、前記カルボン酸金属塩が炭素数１２〜１８の脂肪酸アルカリ金属塩であることを特徴とするゴルフボールの製造方法に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の製造方法は、ゴルフボール成型用金型において、ゴルフボール成型材料と接触する面に、離型剤として炭素数５〜３０のカルボン酸金属塩、好ましくは炭素数５〜２２のカルボン酸金属塩、さらに好ましくは炭素数１２〜１８の脂肪酸アルカリ金属塩を塗布することを特徴とする。また、コアとカバーを有するゴルフボールにおいて、好ましくはカバーがポリウレタン系熱可塑性エラストマーを含むことを特徴とする。さらに、カバーが好ましくは射出成型機を用いて成型されることを特徴とする。
【０００９】
本発明の製造方法によって製造できるゴルフボールの形態について説明する。図１は、単一のゴム組成物１を一体成型してなるワンピースゴルフボールの断面図である。図２は、コア１１のまわりをカバー１２で被覆したツーピースゴルフボールの断面図である。図３は、最内層のコア２１のまわりを中間層２２で被覆し、さらに中間層２２のまわりをカバー２３で被覆したスリーピースゴルフボールの断面図である。本発明は、ワンピースゴルフボールのゴム組成物１、ツーピースゴルフボールのコア１１、カバー１２、スリーピースゴルフボールの最内層のコア２１、コアとカバーの間に形成される中間層２２、カバー２３の射出成型またはプレス成型に際して用いることができる。特に、上記すべてのカバーまたは中間層の成型に対して好ましく用いることができる。なおコア、カバー、中間層は、１層でも２層以上としてもよい。カバーの成型に際しては、半球状のハーフシェルを成型後、それらを２枚重ね合わせて張り合わせる方法等も好ましく用いることができる。
【００１０】
以下に本発明における成型の形態について例示する。図４は、コア成型用金型を示す断面図である。半球状の凹部を持つ上下対の金型１０１において、成型材料との接触面１０２に本発明に係る離型剤を塗布し、コア１０３を上下対の金型１０１でプレスし成型する。
【００１１】
図５は、カバー射出成型用金型を示す断面図である。球状の凹部を持つ金型２０１において、成型材料との接触面２０２に本発明に係る離型剤を塗布し、セットピン２０３によって保持されたコア２０４と金型２０１との空隙２０５に、注入口２０６から成型材料を射出して、コア２０４の表面にカバーを成型する。
【００１２】
図６はカバープレス成型用金型を示す断面図である。半球状の凹部を持つ上下対の金型３０１において、成型材料との接触面３０２に本発明に係る離型剤を塗布し、コア３０３と、ハーフシェル成型されたカバー３０４とを金型３０１でプレスし成型する。
【００１３】
上記の射出成型は、成型材料に応じて最適な条件で行うことができ、たとえば、圧力５０ｋｇ／ｃｍ２、温度２３５℃等の条件を採用することができる。また、プレス成型に関しては、たとえば、圧力１００ｋｇ／ｃｍ２、温度１３０℃等の条件を採用することができる。
【００１４】
本発明に用いるカルボン酸金属塩は、炭素数が５〜３０であることが望ましい。炭素数が５より少ないと十分な離型性を得られない。また炭素数が３０より多いとカルボン酸金属塩が成型物に残留し易く、除去のために長時間の表面処理が必要となる。
【００１５】
本発明に使用する炭素数５〜３０のカルボン酸金属塩の具体例としては、たとえばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、リシノレン酸等のアルカリ金属塩が挙げられ、特にラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム等を好適に用いることができる。
【００１６】
本発明において、ゴルフボール成型用金型の成型材料との接触面に離型剤として炭素数５〜３０のカルボン酸金属塩を塗布する方法については適宜選択できるが、たとえば水溶液として塗布する方法等を好適に用いることができる。
【００１７】
前記の水溶液は、濃度を適宜調整して用いることができる。希釈に際しては、水１００質量部に対してカルボン酸金属塩を５〜５０質量部、さらに１０〜４０質量部、さらに２０〜３０質量部とすることが好ましい。カルボン酸金属塩が５質量部より少ないと金型に形成される皮膜が薄くなりすぎて離型性が長期間維持できず、５０質量部より多いと成型物へのカルボン酸金属塩の付着量が多くなり、カルボン酸金属塩の除去のために長時間の表面処理が必要となって生産性が低下する。
【００１８】
本発明において、金型に塗布するカルボン酸金属塩の厚みは、１〜１０μｍであることが好ましい。１μｍより薄いと十分な離型性が得られず、１０μｍより厚いと金型の精度が低下するため好ましくない。
【００１９】
＜コア＞
本発明において、ゴルフボールのコアには、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤の他必要に応じて充填剤、老化防止剤等を含有するゴム組成物を用いることができる。基材ゴムとしては、天然ゴム、合成ゴムを用いることができ、特にシス−１，４−構造含有率が８０％以上のハイシスポリブタジエンゴムが好適に用いられる。前記ハイシスポリブタジエンゴムには、さらに天然ゴム、エチレンプロピレンゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム等を配合してもよい。
【００２０】
前記共架橋剤としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のα，β−不飽和カルボン酸または前記α，β−不飽和カルボン酸の金属塩の他、キノンジオキシム系化合物、メタクリレート系化合物、アリル系化合物等を用いることができる。α，β−不飽和カルボン酸では、アクリル酸、メタクリル酸、またはこれらの金属塩であるアクリル酸金属塩、メタクリル酸金属塩、またはこれらの混合物が好適に用いられる。上記金属塩としては、亜鉛、ナトリウム、アルミニウム等の金属塩が挙げられ、特に亜鉛塩が好ましい。共架橋剤として使用する形態としては、上記カルボン酸と酸化亜鉛、酸化アルミニウム等の金属塩を反応させてカルボン酸金属塩とする方法や、カルボン酸金属塩を直接配合する方法が挙げられる。共架橋剤の配合量としては、基材ゴム１００質量部に対して１０〜５０質量部が好ましい。１０質量部より少ないと十分な架橋密度が得られず、５０質量部より多いと硬くなりすぎるとともに反発性能が低下する。
【００２１】
架橋開始剤としては有機過酸化物を好ましく用いることができ、たとえば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等が好適に用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１〜６質量部であることが好ましい。０．１質量部より少ないと反応速度が遅くなって架橋密度が低下し、十分な硬度が得られない。また６質量部より多いと、架橋密度が過多となり、硬度が高くなりすぎてゴルフボールの打球感が悪くなる。
【００２２】
充填剤としては、比重を調整するために硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛等の無機塩の他、クレーなどの通常の無機の充填剤を用いることができる。充填剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して５〜７０質量部であることが好ましい。
【００２３】
なお、前記ゴム組成物には、反発性能を向上させる目的で、架橋密度を増加させるための加硫剤、および加硫促進剤を添加することができる。加硫促進剤としては、たとえばペンタクロロチオフェノール、４−ｔ−ブチルチオフェノール等のチオフェノール類、チオ安息香酸等のチオカルボン酸類、ジフェニルモノスルフィド、ジフェニルジスルフィド等の有機硫黄化合物が好適に用いられ得る。加硫促進剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して０．２〜３質量部であることが好ましい。
【００２４】
ゴム組成物は、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤、充填剤をロール、ニーダー、バンバリ等で混合した後、加圧下で適当時間加温し、プレス成形等の手法により、加硫成形を行なって作製することができる。加硫条件は適宜設定することができ、１３０〜２００℃にて１０〜６０分間、好ましくは１５０〜１７５℃にて１０〜４０分間加熱することができる。
【００２５】
＜カバー＞
本発明において、ゴルフボールのカバーとしては、たとえばポリウレタン系熱可塑性エラストマー、アイオノマー系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性エラストマーを用いることができる。なお、ハードセグメントとソフトセグメントからなる熱可塑性エラストマーでは、特にポリウレタン系熱可塑性エラストマーの場合、ハードセグメントとソフトセグメントからなる性質上等により、金型との圧着が強くなるが、本発明に係るカルボン酸金属塩を離型剤として用いることにより、金型と熱可塑性エラストマーの圧着を効果的に抑制できる。また、熱可塑性エラストマー、特にポリウレタン系熱可塑性エラストマーは、離型剤であるカルボン酸金属塩との親和性が低いため、本発明において特に脱型が良好となり、さらに脱型後のカルボン酸金属塩の除去も容易である。よって、カバー材としては、カバー材中の基材樹脂１００質量部に対して、熱可塑性エラストマーを５０質量部以上、さらに８０質量部以上含むカバー用組成物を用いるのが好ましく、さらには、カバー材として、カバー材中の基材樹脂１００質量部に対して、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーを５０質量部以上、さらに８０質量部以上含むカバー用組成物を用いるのが好ましい。
【００２６】
ポリウレタン系熱可塑性エラストマーとは、たとえば芳香族ジイソシアネートとポリエステル構造のポリオールまたはポリエーテル構造のポリオールから誘導されるウレタン結合を主鎖とする比較的高分子量の重合体である。ポリウレタン系熱可塑性エラストマーの具体例としては、ＢＡＳＦジャパン（株）から市販されているエラストランＸＮＹ９７Ａ、大日本インキ化学工業（株）から市販されているＰＡＮＤＥＸ  Ｔ−７８９０Ｎ、ＰＡＮＤＥＸ  Ｔ−２９８３Ｎ、等を例示することができる。
【００２７】
前記アイオノマー系熱可塑性エラストマーとしては、α−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和して得られるもの、α−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数２〜２２のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和して得られるものなどが挙げられる。上記のα−オレフィンとしては、たとえば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテンなどが用いられ、特にエチレンが好ましく、炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などが用いられ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。また、炭素数２〜２２の不飽和カルボン酸エステルとしては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などのメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステルなどが用いられ、特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルが好ましい。
【００２８】
上記α−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸との共重合体またはα−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数２〜２２のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、たとえば、ナトリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイオン、カリウムイオンなどが挙げられる。
【００２９】
アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンケミカル（株）から市販されている二元共重合体のアイオノマー樹脂としてハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）があり、また三元共重合体のアイオノマー樹脂として、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１６（Ｚｎ）などがある。なお、上記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。また、アイオノマー樹脂は上記例示のものを２種以上混合してもよいし、上記例示の１価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂と２価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂を２種以上混合して用いてもよい。
【００３０】
＜中間層＞
本発明の製造方法は、たとえば飛距離と打球感を向上させる目的で中間層をコアとカバーの間に設ける際の中間層の成型時にも用いることができる。中間層には、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等の熱可塑性エラストマーや、アイオノマー樹脂、ナイロン樹脂等を用いることができる。なお、ハードセグメントとソフトセグメントからなる熱可塑性エラストマーでは、特にポリウレタン系熱可塑性エラストマーの場合、ハードセグメントとソフトセグメントからなる性質上等によって、金型との圧着が強くなるが、本発明に係るカルボン酸金属塩を離型剤として用いることにより、金型と熱可塑性エラストマーの圧着を効果的に抑制できる。また、熱可塑性エラストマー、特にポリウレタン系熱可塑性エラストマーは、離型剤であるカルボン酸金属塩との親和性が低いため、本発明において特に脱型が良好となり、さらに脱型後のカルボン酸金属塩の除去も容易である。よって、中間層材としては、中間層材中の基材樹脂１００質量部に対して、熱可塑性エラストマーを５０質量部以上、さらに８０質量部以上含む中間層用組成物を用いるのが好ましく、さらには、中間層材として、中間層材中の基材樹脂１００質量部に対して、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーを５０質量部以上、さらに８０質量部以上含む中間層用組成物を用いるのが好ましい。
【００３１】
本発明において、射出成型、プレス成型によって得られた成型物には、ペイント層、最外層カバー等をさらに形成させることができる。
【００３２】
【実施例】
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、いずれも例示であり、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３３】
（１）  ゴルフボールの作製
ポリブタジエンゴムを１００質量部、アクリル酸亜鉛を３５質量部、酸化亜鉛を５質量部、硫酸バリウムを６．５質量部、ジクミルパーオキサイドを１．３質量部の配合で調製し、１６０℃で１５分間加硫した外径３９．９ｍｍのゴム主材加硫コアに、表１の配合のカバーを射出成型して、外径４２．７ｍｍのゴルフボールを成型した。射出成型の条件は、圧力が５０ｋｇ／ｃｍ２、温度が２３５℃である。なお、ポリブタジエンゴムは、ＪＳＲ（株）製のハイシスポリブタジエンＢＲ１１、アクリル酸亜鉛は、日本蒸留社製のＺＮＤＡ−９０Ｓ、酸化亜鉛は、東邦亜鉛社製の酸化亜鉛、ジクミルパーオキサイドは、日本油脂社製のパークミルＤである。
【００３４】
【表１】
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【００３５】
注１：エラストランＸＮＹ９７Ａは、ＢＡＳＦジャパン（株）製の熱可塑性ポリウレタンエラストマーである。
注２：ペバックス５５３３は、ＡＴＯＣＨＥＭ社製の熱可塑性ポリアミドエラストマーである。
注３：酸化チタンは、石原産業社製のＡ−２２０である。
【００３６】
カバーの射出成型は、表２の金型離型剤をそれぞれ塗布した金型にて行った。次工程で形成される層と成型物との密着不良を起こさないために、脱型した成型物の表面をブラッシング法で十分に処理した後、ペイント層を表面に形成させ、ゴルフボールを作製した。
【００３７】
【表２】
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【００３８】
注４：ルナックＬー９８は、花王（株）製の高純度ラウリン酸組成の石鹸である。
注５：ルナックＰ−９８は、花王（株）製の高純度パルミチン酸組成の石鹸である。
注６：ダイフリーＧＡ−６０１０（フッ素系離型剤）は、ダイキン工業（株）製のフッ素系離型剤である。
注７：Ｆｒｅｋｏｔｅ４４−ＮＣ（シリコ−ン系離型剤）は、ＬＯＣＴＩＴＥ社製のシリコ−ン系離型剤である。
【００３９】
（２）  連続脱型ショット回数の評価
上型と下型からなる８個取り金型の上型および下型のキャビティー面に離型剤を１回塗布し、連続して射出成型、脱型を繰り返す連続成型を行ない、射出成型および脱型の１回の成型を１ショットとして、連続成型が可能であったショット数を数えた。脱型は、射出成型後に金型を開き、下型にはまっているゴルフボールを吸着パッドにて自動で取り上げることによって行なった。吸着パッドでゴルフボールを取り上げる工程において、１個以上のゴルフボールが下型から吸着できずに下型に残った場合にはそこで連続成型が途切れたものとし、ゴルフボールが吸着できずに下型に残ったショット数の１回前のショット数を連続脱型ショット数とした。各実施例および比較例につき、１０回の繰り返し評価から連続脱型ショット回数の平均値を算出した。結果を表２に示す。
【００４０】
（３）  再処理容易性の評価
離型性が低下した場合の離型剤の再処理が容易であるかを、以下の基準で評価した。
○・・・金型交換が不要で、その場で再塗布が可能
×・・・金型交換が必要で、離型剤の再塗布、焼付が必要
（４）  表面処理所要時間の評価
（１）の脱型後の成型物に対する表面処理において、ペイント層と成型物の密着不良を生じさせないために必要な処理時間の下限値を評価した。得られた表面処理所要時間につき、比較例２を１００として相対値を算出した。結果を表２に示す。
【００４１】
（５）  生産効率性の評価
離型剤のコスト、離型性、離型耐久性、再処理容易性、表面処理時間を総合的に判断し、生産効率が高いものから１〜８に順位付けした。
【００４２】
連続脱型ショット回数は、実施例１〜６ではいずれも３０００回以上であり、非常に優れた離型耐久性が認められる。また表面処理所要時間（相対値）に関しても、比較例２の１００に対して、実施例１〜６では８０以下であり、短時間の表面処理で離型剤を容易に除去できるという効果が認められる。表面処理所要時間（相対値）を別の見方で見れば、表面処理所要時間（相対値）の値が小さいものほど、同じ時間の表面処理を行なった場合の、成型物と次工程で形成される層との密着性が優れる、といえる。したがって、実施例１〜６より、本発明の製造方法は離型耐久性、次工程で形成される層との密着性がともに優れていることが分かる。特に実施例６では、連続脱型ショット回数が４７４７回、表面処理の所要時間（相対値）が４５であり、離型耐久性と生産性を両立し、優れた性能を有している。
【００４３】
【発明の効果】
本発明のゴルフボールの製造方法においては、金型成型時に成型材料と接触する金型表面に離型剤として炭素数５〜３０のカルボン酸金属塩を塗布することによって、金型から成型物を容易に脱型でき、かつ優れた離型性を維持したまま多数回の連続脱型が可能である。また脱型後には、上記カルボン酸金属塩は短時間の表面処理で容易に除去でき、成型物と次工程で形成される層との優れた密着性を確保できる。さらに繰り返しの脱型によって離型性が低下した場合にも、金型を取り外すことなく短時間で離型剤の再塗布が可能であるため、生産性を著しく向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】単一のゴム組成物からなるワンピースゴルフボールの断面図である。
【図２】コアのまわりをカバーで被覆したツーピースゴルフボールの断面図である。
【図３】最内層のコアのまわりを中間層で被覆し、さらに中間層のまわりをカバーで被覆したスリーピースゴルフボールの断面図である。
【図４】コア成型用金型を示す断面図である。
【図５】カバー射出成型用金型を示す断面図である。
【図６】カバープレス成型用金型を示す断面図である。
【符号の説明】
１    ゴム組成物、１１  コア、１２，２３  カバー、２１  最内層のコア、２２  中間層、１０１，２０１，３０１  金型、１０２，２０２，３０２  接触面、１０３，２０４，３０３  コア、２０３  セットピン、２０５  空隙、２０６注入口、３０４  カバー。
【図１】
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【図２】
2004290315.tif 000006
【図３】
2004290315.tif 000007
【図４】
2004290315.tif 000008
【図５】
2004290315.tif 000009
【図６】
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