(57)【要約】【課題】検出に特別な道具を必要とせず、目視やブラックライト等の簡易な器具のみで検出が可能であって、かつ偽造防止効果と貼り替え防止効果を兼ね備えた、安価で汎用性に富んだセキュリティーラベル用途の多色蓄光発光シートを提供すること。【解決手段】少なくとも１層の蓄光樹脂層を含む発色が異なる２層以上の樹脂層を積層したシートであって、透明微小球が、球の一部を樹脂層表面から突出し、かつ２層以上の着色層に接しており、シートの破断伸度が１〜５０％である多色蓄光発光シート。【選択図】　図２
2004114491.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１層の蓄光樹脂層を含む発色が異なる２層以上の樹脂層を積層したシートであって、透明微小球が、球の一部を樹脂層表面から突出し、かつ２層以上の着色層に接していることを特徴とする多色蓄光発光シート。
【請求項２】
シートの全表面積に対して５０％以上の面積に透明微小球が埋め込まれている請求項１記載の多色蓄光発光シート。
【請求項３】
破断伸度が１〜５０％である請求項１または請求項２いずれかに記載の多色蓄光発光シート。
【請求項４】
透明微小球がガラスビースである請求項１〜請求項３いずれかに記載の多色蓄光発光シート。
【請求項５】
請求項１〜請求項４いずれかに記載の多色蓄光発光シートからなる偽造防止ラベル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、偽造防止やコピー防止対策に用いられる偽造防止用多色蓄光発光シートに関するものであり、さらに詳しくは、特別な検出装置を使用することなく偽造防止やコピー防止が可能な多色蓄光発光シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、製品模倣技術の進歩により、既存の製品を分析、解析し、その構造や形状を忠実に複製したいわゆるコピー商品が市場に出回り、該コピー商品は、外観だけでは本物と区別のつかないため大きな社会問題に発展している。例えば、トナーカートリッジ市場ではその６０％以上が非純正品となったといわれているが、純正品かどうかを見分けるのは非常に困難であり、中のトナーを取り出して成分を分析する方法しかないのが現状である。
【０００３】これら外観では区別できない純正商品とコピー商品、または非純正商品とを区別するために、偽造することが難しく、かつ剥がすのが困難な薄いラベル（セキュリティーラベル）を純正商品に貼りつけ、純正商品を識別する方法が広く行なわれている。
【０００４】従来、偽造防止やコピー商品対策として用いられるセキュリティラベルにはホログラムシールあるいは脆性フィルムがよく用いられている（例えば特許文献１〜特許文献３参照）。
【０００５】前記文献に記載されているように、ホログラムはレーザー光を利用して物体光と参照光との干渉縞を記録し、再生する技術であって、偽造、コピー防止を主たる目的としており、コヒーレント光等を照射し、記録された実像を再生することにより純正品の識別に用いている。
【０００６】一方、脆性フィルムは貼り替えによる変造防止を目的としており、
特許文献４等に示されているように、いったん貼りつけたシールを剥がそうとすると、シール自体が破壊してしまう粘着剤つきのフィルムが使用されている。
【０００７】
【特許文献１】
特開平０９−３１１６１６号公報
【特許文献２】
特開平１０−３３３５７４号公報
【特許文献３】
特開平１１−２５４８６８号公報
【特許文献４】
特開２０００−０７２９１０号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】前記ホログラムシールは、偽造しにくく、また１枚のホログラムに多くの物体を記録できるという利点はあるが、情報を記録するためには特殊な装置が必要であり、また解像度の高い記録材料が要求されるため、高価な物とならざるを得なかった。さらに、記録された像を読み取るためには光源（レーザー光照射部）や複数のミラー，レンズ等からなる結像装置（ホログラムリーダー、ビューワ）が必要であり、汎用品のラベルとして多量に用いることは制限されていた。
【０００９】さらに近年は偽造技術が進んでおり、単一の技術では偽造防止には不十分であって、偽造防止、貼り替え防止、両方の効果を持つセキュリティラベルが求められているが、構成自体が複雑化し、それに伴い記録装置、読み取り装置も複雑化、高額化し、ますます汎用ラベルとして多量に用いることが困難になった。
【００１０】本発明は前述の問題を解決するためになされたものであって、本発明の課題は、検出に特別な道具を必要とせず、目視やブラックライト等の簡易な器具のみで検出が可能であって、かつ偽造防止効果と貼り替え防止効果を兼ね備えた、安価で汎用性に富んだセキュリティーラベル用途の多色蓄光発光シートを提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の課題を解決するものであって、少なくとも１層の蓄光樹脂層を含む発色が異なる２層以上の樹脂層を積層したシートであって、透明微小球が、球の一部を樹脂層表面から突出し、かつ２層以上の着色層に接していることを特徴とする多色蓄光発光シートを提供するものであり、
【００１２】好ましくは、シートの全表面積に対して５０％以上の面積に透明微小球が埋め込まれている前記多色蓄光発光シートを提供するものであり、
【００１３】好ましくは、シートの破断伸度が１〜５０％である前記多色蓄光発光シートを提供するものであり、
【００１４】好ましくは、透明微小球がガラスビースである前記多色蓄光発光シートを提供するものであり、
【００１５】前記多色蓄光発光シートを用いた偽造防止シートを提供するものである。
【００１６】以下、本発明の多色蓄光発光シートについて、さらに詳細に説明する。
【００１７】本発明の多色蓄光発光シートは、図１、図２に示すように、樹脂層２、樹脂層３（４）透明微小球１とからなり、樹脂層のうち少なくとも１層は蓄光性樹脂層であり、複数の樹脂層が蓄光性樹脂層であることが好ましく、すべての樹脂層が蓄光性樹脂層であることが特に好ましいが、識別性を考慮すると、２種以上の異なる色相の蓄光性樹脂層を持つことが特に好ましい。
【００１８】本発明の蓄光性樹脂層は、樹脂成分１００重量部に対して蓄光顔料を５〜９００重量部、好ましくは１０〜８００重量部、さらに好ましくは２０〜７００重量部含有する蓄光発光樹脂組成物により形成される。蓄光顔料の添加量が該下限値以上であれば充分な蓄光発光機能が得られ優れた識別性、視認性が得られるので好ましく、また、該上限値以下であれば蓄光発光層が硬くなりすぎて不都合を生じることがなく、柔軟性等の特性が損なわれないので好ましい。
【００１９】上記の蓄光顔料は、日中の太陽光、あるいは夜間の蛍光灯等の光を蓄光して暗中でも発光し、商品の識別に必用な発光性能を有するものであれば特に限定されるものではないが、蓄光性能の良さの観点から酸化物系蓄光顔料、特に一般式ＭＡｌ２Ｏ４（式中、Ｍは少なくとも１種のアルカリ土類金属を表わす）で表わされる金属酸化物を母結晶とし、賦活剤として希土類金属原子を１×１０−６〜０．２の割合（但し金属Ｍ原子と希土類金属原子との合計原子数を１とする）で含有してなる蓄光顔料であるのが好ましい。
【００２０】このアルカリ土類金属としては、Ｃａ，Ｂａ及びＳｒからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属であるのが好ましく、また希土類金属としては、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属であるのがよい。このような蓄光顔料は、さらに必要に応じて共賦活剤としてＭｎ、Ｓｎ及びＢｉからなる群から選ばれる少なくとも１種の金属を　１×　１０−６〜０．２の割合（但し金属Ｍ原子、希土類金属原子及び共賦活剤金属の合計原子数を１とする）で含有してなる蓄光顔料であることが好ましい。
【００２１】このような蓄光顔料としては、例えば、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｄｙ、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｐｒ、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｓｍ、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｔｂ、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｈｏ、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｍｎ、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｓｎ、ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｂｉ、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｓｍ、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｔｍ、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ，Ｌａ、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ，Ｌａ、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ，Ｃｅ、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ，Ｐｒ、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ，Ｓｍ、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ，Ｇｄ、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ，Ｔｂ、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ，Ｄｙ、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ，Ｈｏ、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ，Ｅｒ、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ，Ｔｍ、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ，Ｙｂ、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ，Ｌｕ、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ，Ｍｎ、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ，Ｓｎ、ＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ，Ｂｉ、Ｃａ０．９Ｓｒ０．１Ａｌ２Ｏ４：　Ｅｕ，Ｎｄ，Ｌａ、Ｃａ０．９Ｓｒ０．１Ａｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ，Ｄｙ、Ｃａ０．７Ｓｒ０．３Ａｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ，Ｄｙ、Ｃａ０．９Ｓｒ０．１Ａｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ，Ｈｏ、Ｃａ０．７Ｓｒ０．３Ａｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｎｄ、Ｈｏなどが挙げられる。これらは１種または２種以上の混合物として使用することもできる。
【００２２】これらの蓄光顔料の残光特性は特に限定されるものではないが、視認性を考慮すれば、一般に１５０ｍｃｄ／ｍ２以上、好ましくは２００ｍｃｄ／ｍ２以上、さらに好ましくは２５０ｍｃｄ／ｍ２以上のものを用いるのがよい。
【００２３】蓄光樹脂層を構成する樹脂は、蓄光顔料を分散でき、少なくとも２層の樹脂層を形成できる樹脂であれば特に制限されるものではないが、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等が挙げられ、これらは単独でもしくは共重合された形で、又はブレンドして用いられる。
【００２４】これらの樹脂の中で耐候性に優れ、加工適正の良好なアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂等が好ましく、アクリル系樹脂が最も好適である。
【００２５】このようなアクリル系樹脂としては、たとえば、エチル（メタ）アクリレート　（注：　（メタ）アクリレートとは、エチルメタアクリレートまたはエチルアクリレートを示す。以下同様））、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート等のアクリル酸のＣ２〜Ｃ１２アルキルエステルの少なくとも１種（モノマーＡ）とアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート等の官能基含有アクリル系モノマーの少なくとも１種（モノマーＢ）とが共重合されることにより得られるものを挙げることができる。
【００２６】また上記蓄光樹脂層には樹脂成分及び蓄光顔料のほかに、必要に応じて、通常の着色剤、蛍光発色剤等のその他の着色剤や、光安定剤、熱安定剤、充填剤、架橋剤等の各種添加剤を配合してもよい。
【００２７】本発明の蓄光樹脂層以外の樹脂層は、透明微少球に光が到達することを妨げず、蓄光樹脂層及び他の層（３層以上の場合）と接着しうる樹脂層であれば特に制限されないが、たとえばアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等が挙げられ、これらは単独でもしくは共重合された形で、又はブレンドして用いられる。
【００２８】これらの樹脂の中で耐候性に優れ、加工適正の良好な（メタ）アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂等が好ましく、アクリル系樹脂が最も好適である。
【００２９】本発明の蓄光発光シートは少なくとも１層の前記蓄光発光樹脂層とそれ以外の樹脂層を２層以上積層したシートであり、透明微小球が埋めこまれている。透明微小球の一部は樹脂層の表面から突出し、該微小球は少なくとも２層以上にわたって埋められ、蓄光層を含んで２層以上に接するように埋めこまれていることが特に好ましい。
【００３０】表面からの透明微小球突出部分の割合は、樹脂層の厚さ、該微小球直径との関係によって異なるが、該微小球が２層以上の樹脂層にまたがって埋めこまれ、かつ微小球の直径の１〜５０％、好ましくは５〜４０％、特に好ましくは１０〜３０％程度が突出しているのがよい。ビーズ突出部分が小さすぎても、大きすぎても下層の色調が発現しにくくなる。
【００３１】本発明の透明微小球の材質は透明であれば特に制限されるものではなく、例えば、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂などの透明微小球等が上げられるが、耐候性の点からガラス微小球、アクリル樹脂微小球が好ましく、中でもガラス微小球は、耐熱性、耐酸性、耐溶剤性の点から特に好ましい。ここでいう透明性とは、下層の色調・発光を微小球を通過してシート上部から観測できる程度の透明性を意味する。
【００３２】透明微小球の粒度はシートの加工適性、多層への埋め込み度合いの点から微小球直径が３０〜２００μｍの範囲であればよいが、好ましくは４０〜１８０μｍ、さらに５０μｍ〜１５０μｍの範囲が特に好ましい。該微小球外径が大きすぎると、シートの加工が難しくなり、小さすぎると多層への埋め込めが難しくなる。
【００３３】該透明微小球を利用して光を屈折し、複雑な外観を呈するために、透明微小球の屈折率は１．５〜２．７の範囲が好ましく、１．５〜２．５がより好ましく、１．５〜２．２の範囲が特に好ましい。
【００３４】多色蓄光発光シート表面を形成する樹脂表面上に埋めこまれる透明微小球の割合は、特徴的な外観を発現できる程度に分散され、埋めこまれていれば特に制限されるものではないが、一般にシートの全表面積に対して５０％以上、好ましくは６０％以上、特に好ましくは７０％以上の面積に透明微小球が分散、埋め込まれるのがよい。該微小球の面積占有率が少なすぎると、表層を第１層とした場合、第２層以下の樹脂層の発光を十分に視認することが困難となり、専有面積が多すぎると第１層の発色、発光色が弱くなり、シート全体の色相変化を視認することが困難となる。
【００３５】本発明では、前記微小球は少なくとも２層の前記樹脂層にわたって埋めこまれるが、その方法としては、樹脂層を順次塗工して積層シートを作製後、微小球を積層シート上に散布した後シートを加熱して数層にわたって微小球を埋め込む方法（散布法）、微小球を仮支持体に固定後、仮支持体上に樹脂層を順次塗工して多色蓄光発光シートを作成後、仮支持体を剥がし、さらに微小球を加熱下に樹脂層に押し込むことにより数層にわたって該微小球を埋め込む方法（ビルドアップ法）、微小球を仮支持体に固定しておき、別に樹脂層を順次塗工して積層シートを作成後、仮支持体から微小球を該積層シートに転写させ、さらに微小球を加熱、加圧下で樹脂層に押し込むことにより数層にわたって微小球が埋めこまれた積層シートを得る方法（転写法）などが上げられるが、積層樹脂層界面が乱れず、各層界面を保持できる点から散布法、転写法が好ましい。なかでも転写法は、透明微小球を多層に埋め込むことが容易であるため特に好ましい。
【００３６】本発明の有用な実施態様の１つを図１に示す。図１は、２層の色調の異なる蓄光樹脂層に透明微小球を埋めこんだ態様であり、ガラス微小球１の一部は表面より露出し、上部蓄光樹脂層２を貫通してガラス微小球の下部が下部蓄光樹脂層３に達している。蛍光灯などの光を当てると表面露出部分よりガラス微小球に進入した光は、該透明微小球内で屈折し、色調の異なる上層、下層の各蓄光樹脂層に達し、蓄光樹脂層を発光させるので、光を遮断した時、２種の蓄光発光の入り混じった複雑な色調（外観）を発現する。
【００３７】図２には別の有用な実施様態を示す。図２に示すように、樹脂層が３層以上になった場合はさらに複雑な色調（外観）となり、層の構成によって様々なバリエーションが可能である。
【００３８】前記の色調（外観）は、樹脂層の厚さ、微小球の材質、大きさ、屈折率、粒度分布等で異なり、さらに、蓄光顔料の残光時間、各層のコントラストを選択することにより、順次色相を変化させることが可能となる。このように、発光前の色調（外観）、蓄光発光の色調（外観）の２種類の外観を、第３者が複製することは極めて困難となり、該シートにセキュリティー機能が付与されるのである。
【００３９】さらに、発光前の色調（外観）、蓄光発光の色調（外観）の２種類の外観を、特別な検出装置を用いず、自然光下から手でシートを覆い、光を遮断して観察するという簡単な操作でシートの蓄光発光の色調を確認でき、自然光下の色調と蓄光発光の色調との２種類の色調で識別することができるため、本発明の蓄光発光シートは、優れた偽造防止効果を持ち、汎用性に富むのである。
【００４０】また、蓄光層以外の１層以上の樹脂層に紫外線発光顔料を含有する層を設けることも本発明の有用な実施態様である。紫外線発光顔料含んだ蛍光発光層は、ブラックライトの照射等の簡単な操作で、さらに別な複雑な色調を発現することができ、これらの色調を複製することはさらに非常に困難なものとなる。
【００４１】本発明の蓄光発光シートを形成するそれぞれの樹脂層の厚みは、特に制限されるものではなく、ガラスビーズの直径、所望の用途に合わせて適宜選択できるが、貼りつけ易さ、剥がし難さを考慮すれば，３０〜２００μｍの範囲内であるのが好ましく、４０〜１８０μｍであればより好ましく、５０〜１５０μｍであればさらに好ましい。
【００４２】さらに、本発明のもう１つの目的は、基材に貼り付けた後、無理に剥がそうとした場合は簡単にシートが切れ、再貼付することができない脆性を示し、さらなる偽造防止機能を併せ持つ多色蓄光発光シートを提供することにある。
【００４３】該発光シートの再貼付を不可能にするために、該発光シートの破断伸度を１〜５０％に設定するのがよく、３〜４０％であればより好ましく、５〜３０％であればさらに好ましい。
【００４４】最終様態として、本発明の多色蓄光発光シートにおいては、該発光シート背面に基材に貼り付けるための接着剤層が設けられる。
接着剤層の厚さは、特に限定されるものではないが、基材に多色蓄光発光シートを貼り合わせる時の作業性、あるいは、貼り合わせた時の初期接着強度等を考慮すれば、一般に厚さ５〜１００μｍ程度、好ましくは厚さ１０〜８０μｍ程度、更に好ましくは１５〜５０μｍ程度の厚さに設定するのがよい。
【００４５】接着剤層に用いられる樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、ゴム系樹脂等が単独で、あるいは他の樹脂と混合されて用いられる。なかでもアクリル樹脂、シリコン樹脂がその耐候性、耐熱性等の特性により好適に用いられる。
【００４６】該接着剤層は、感圧型のものであっても、感熱型のものであっても、あるいはホットメルト型のものであってもよいが、基材に多色蓄光発光シートを貼り合わせる時の作業性、あるいは基材の材質等を考慮すれば、感圧型の粘着剤が最も好適に用いられる。
【００４７】さらに本発明の蓄光発光シートの表面に、さらに透明カバーシートを貼りつけ図３のような態様で使用してもよい。透明カバーシートの材質や接着方法は特に制限されるものでなく、シートとして前記性質を満足する範囲内で用途や製品に応じて適宜選択される。
【００４８】以上説明した本発明の蓄光発光シートは、小型家電製品、各種プリンター用インク等、品種が多く、量販店等で大量に取り扱われる商品のセキュリティーラベルとして有効に使用される。
【００４９】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
【００５０】実施例１
厚さ約２０μｍのポリエチレン（ＰＥ）層を紙にラミネートした仮支持体を約１２０℃に加熱し、この上に粒度５０〜１００μｍ、屈折率約１．９のガラスビーズを均一に、且つ密に単層で分散させた後、ハンドローラーにて加圧してガラスビーズをその直径の１／５だけＰＥに埋め込んだ仮支持シートを作製した。
【００５１】次に、剥離処理を施した厚さ９０μｍの工程紙上にアクリル系樹脂溶液Ａ〔エチルアクリレート（ＥＡ）５２重量％、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）４６重量％、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ）２％を共重合させた固形分３０重量％の酢酸エチル（ＥＡｃ）／トルエン／メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）溶液〕１７０重量部とアクリル系樹脂溶液Ｂ〔ＥＡ６７重量％、ＭＭＡ３２重量％、ＡＡ１．０重量％を共重合させた固形分４０重量％のＥＡｃ／トルエン／ＭＩＢＫ溶液〕１３０重量部、構造式ＳｒＡｌ２Ｏ４：Ｅｕ，Ｄｙで表される緑色蓄光顔料〔根本特殊化学（株）製「Ｎ夜光　Ｇ−３００Ｍ」〕５００重量部、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）溶液Ｃ〔固形分１５重量％ＭＩＢＫ溶液〕４０重量部、及び粘度調整剤としてＥＡｃ１００重量部を混合して得られる混合溶液を塗布・乾燥させて厚さ約８０μｍの緑色蓄光発光層を形成した。
【００５２】更に、緑色蓄光層の上にアクリル系樹脂溶液Ａ１７０重量部とアクリル系樹脂溶液Ｂ１３０重量部、構造式Ｙ２Ｏ３Ｓ：Ｅｕ，Ｍｇ，Ｔで表される赤色蓄光顔料〔根本特殊化学（株）製「Ｎ夜光　Ｒ−３００Ｍ」〕５００重量部、ＣＡＢ溶液Ｃ、及び粘度調整剤としてＥＡｃ１００重量部を混合して得られる混合溶液を塗布・乾燥させて厚み２０μｍの赤色蓄光層を形成することにより赤色／緑色積層型蓄光発光層を形成した。
【００５３】次に、先に作った仮支持体上の露出したガラスビーズと赤色／緑色積層蓄光発光層の赤色蓄光発光層側とを重ね合わせ、１２０℃に加熱しながら加圧して、ガラスビーズの直径の約１／３を該赤色／緑色積層蓄光発光層に埋め込んだ（中間形態）。次いで、この仮支持体／赤色／緑色積層蓄光発光層から仮支持体を引き剥がした。
【００５４】得られたガラスビーズ／赤色／緑色積層蓄光発光層を再び８０℃で加熱しながら加圧して、ガラスビーズを緑色蓄光層に達するまで埋め込み、透明微小球が２層の着色層にまたがって埋め込まれている多色蓄光発光シートを得た（最終形態）。
得られた多色蓄光発光シートは、表１に示すとおり、視認性に優れたシートであった。
【００５５】実施例２
実施例１において、赤色蓄光顔料の代わりに、構造式Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕで表される赤色紫外線発光顔料〔根本特殊化学（株）「ＭＢ−７１０」〕５００重量部を用いた以外は実施例１と同様にして多色蓄光発光シートを得た。
得られた多色蓄光発光シートは、表１に示すとおり、視認性に優れたシートであった。
【００５６】実施例３
実施例１において、赤色蓄光顔料の代わりに、ペリレン系顔料で着色された赤色着色樹脂溶液〔特殊色料工業（株）「ＡＲ−４０９４」〕２８６重量部を用いた以外は実施例１と同様にして多色蓄光発光シートを得た。
得られた多色蓄光発光シートは、表１に示すとおり、視認性に優れたシートであった。
【００５７】実施例４
実施例１のアクリル樹脂溶液Ａ、及びアクリル樹脂溶液Ｂをアクリル系樹脂溶液Ｄ〔エチルアクリレート（ＥＡ）６５重量％、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）２１重量％、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ）１４％を共重合させた固形分５０重量％のＥＡｃ／トルエン／ＭＩＢＫ溶液〕１００重量部とヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤〔日本カーバイド工業（株）「ＣＫ−１０２」〕１５重量部に変更した以外は実施例１と同様に作製した緑色蓄光層上にアクリル系樹脂溶液Ａ１７０重量部、アクリル系樹脂溶液Ｂ１３０重量部、ルチル型二酸化チタン１００重量部を混合して得られる混合溶液、ＣＡＢ溶液Ｃ４０重量部、及び粘度調整剤としてＥＡｃ５５重量部を混合して得られる混合溶液を塗布・乾燥させて厚さ約１０μｍの白色層を形成させ、次に、白色層上に実施例１のアクリル樹脂溶液Ａ、及びアクリル樹脂溶液Ｂをアクリル系樹脂溶液Ｄとヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤〔日本カーバイド工業（株）「ＣＫ−１０２」〕１５重量部に変更して、実施例１と同様に赤色蓄光層を形成することにより赤色／白色．／緑色積層蓄光発光層を形成して多色蓄光発光シートを得た。
得られた多色蓄光発光シートは、表１に示すとおり、視認性に優れたシートであった。
【００５８】実施例５
実施例４において、赤色蓄光顔料の代わりに、実施例２で使用したのと同じ赤色紫外線発光顔料〔根本特殊化学（株）「ＭＢ−７１０」〕５００重量部を用いた以外は実施例４と同様にして多色蓄光発光シートを得た。
得られた多色蓄光発光シートは、表１に示すとおり、視認性に優れたシートであった。
【００５９】実施例６
実施例４において、赤色蓄光顔料の代わりに、実施例３で使用したのと同じ赤色着色樹脂溶液〔特殊色料工業（株）「ＡＲ−４０９４」〕２８６重量部を用いた以外は実施例４と同様にして多色蓄光発光シートを得た。
得られた多色蓄光発光シートは、表１に示すとおり、視認性に優れたシートであった。
【００６０】実施例７
実施例４において、白色層を形成する代わりに緑色蓄光層上にアルミニウムを真空蒸着させて厚み約０．１μｍの金属蒸着膜を形成した以外は実施例４と同様にして多色蓄光発光シートを得た。
得られた多色蓄光発光シートは、表１に示すとおり、視認性に優れたシートであった。
【００６１】実施例８
実施例７において、赤色蓄光顔料の代わりに、実施例１で使用したのと同じ赤色紫外線発光顔料〔根本特殊化学（株）「ＭＢ−７１０」〕５００重量部を用いた以外は実施例４と同様にして多色蓄光発光シートを得た。
得られた多色蓄光発光シートは、表１に示すとおり、視認性に優れたシートであった。
【００６２】実施例９
実施例７において、赤色蓄光顔料の代わりに、実施例３で使用したのと同じ赤色着色樹脂溶液〔特殊色料工業（株）「ＡＲ−４０９４」〕２８６重量部を用いた以外は実施例４と同様にして多色蓄光発光シートを得た。
得られた多色蓄光発光シートは、表１に示すとおり、視認性に優れたシートであった。
【００６３】比較例１
実施例１において、仮支持体のガラスビーズの上に赤色／緑色積層蓄光発光層を重ね合わせたのみで、該赤色／緑色積層蓄光発光層にガラスビーズを埋め込まずに多色蓄光発光シートを得た。
得られた多色蓄光発光シートは、表１に示すとおり、視認性に劣るシートであった。
【００６４】比較例２
実施例１において、ガラスビーズ／赤色／緑色積層蓄光発光層のガラスビーズを再び埋め込むことをせず、中間形態を維持した状態の多色蓄光発光シートを得た。
得あられた多色蓄光発光シートは、表１に示すとおり、視認性に劣るシートであった。
【００６５】比較例３
実施例１において、赤色蓄光層の厚みを５０μｍにした以外は実施例１と同様にして多色蓄光発光シートを得た。
得あられた多色蓄光発光シートは、表１に示すとおり、視認性に劣るシートであった。
【００６６】比較例４
実施例６において、緑色蓄光顔料の代わりにフタロシアニン系顔料で着色された緑色着色樹脂溶液〔特殊色料工業（株）製「Ｎ−３６０８」〕１１４重量部を用い、さらに、ヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤〔日本カーバイド工業（株）「ＣＫ−１０２」〕を添加することなく実施例６と同様にして多色シートを得た。
得あられた多色蓄光発光シートは、表１に示すとおり、視認性に劣るシートであった。
【００６７】＜引っ張り試験による破断伸度の測定方法＞
実施例１〜９及び比較例１〜４の多色蓄光発光シートをそれぞれ幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの短冊状に切りだし、試験サンプルとした。
なお、測定条件を下記に示した。
試験サンプル掴み間隔＝１００ｍｍ
引っ張りスピード＝５００ｍｍ／分
測定雰囲気＝２３℃×６５％Ｒ
【００６８】＜暗所での色目変化＞
実施例１〜９及び比較例１〜４の多色蓄光発光シートを試験サンプルとして用い、３０分間蛍光灯下に置いた後、暗所に置き、シートの方向を変えながら色目を観察し、視認性度合いを評価した。得られた結果を表１に示した。
○：蓄光色は十分明るく、見る角度により色相が変化し、視認性に極めて優れている。
△：色相の変化に乏しく、シートの端のみで色相の違いを判別出来る。
×：色相は単調、または蛍光発色を確認できない。
【００６９】＜紫外線蛍光灯を照射した時の視認性＞
実施例１〜９及び比較例１〜４の多色蓄光発光シートを試験サンプルとして用い、紫外線蛍光灯〔松下電器産業（株）製「ＦＬ１５ＢＬＢ」〕を照射し、シートの角度を変えながら色目の変化を観察し、視認性度合いを評価した。得られた結果を表１に示した。
○：赤、緑の色相の違いが著しく、視認性に極めて優れている。
△：色相の変化に乏しく、シートの端のみで色相の違いを判別出来る。
×：色相は単調で、または蛍光発色を確認できない。
【００７０】
【表１】
2004114491.tif 000003
【００７１】以上の結果より、暗所での色相や紫外線蛍光灯照射時について本発明の多色蓄光発光シートは、比較例の多色蓄光発光シートに比較して、優れた効果が得られることが明らかである。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の多色蓄光発光シートで２層であるシートの形態を示す概略断面図である。
【図２】図２は、本発明の多色蓄光発光シートで３層以上であるシートの形態を示す概略断面図である。
【図３】図３は、本発明の多色蓄光発光シートで透明表面層を有する３層以上ののシートの形態を示す概略断面図である。
【符号の説明】
１：透明微小球
２：樹脂層１（着色樹脂層）
３：樹脂層２（蓄光樹脂層）
４：樹脂層３（蓄光樹脂層）
５：透明表面層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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