(57)【要約】【課題】海苔の養殖において、自然環境に悪影響を及ぼさない無機酸塩を使用し短時間で効率良く海苔等に付着する珪藻類等の雑藻類、スライム等を除去し殺菌を行う処理方法を提供する。【解決手段】例えばモグリ船上に設けた電解槽により海水を電解して生成する次亜塩素酸塩を含む溶液を、海苔及び海苔網に散布する。【選択図】　　　　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
海苔及び海苔網を洗浄するための船上に設けた電解槽により海水を電解し、生成する次亜塩素酸塩を含む溶液を海苔及び海苔網に散布するか、又は海苔及び海苔網を上記溶液に浸漬して洗浄を行い、これらに付着する有害物質を除去することを特徴とする海苔の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、養殖中の海苔及び海苔網に付着する雑藻類やスライム等の有害物質を除去する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
養殖中の海苔及び海苔網には、海中に生育するスライムや雑藻類、主として珪藻類が付着して海苔の品質低下を招くのみならず海苔養殖時の操業管理面の障害となっている。そのため、このような珪藻類を除去するために酸処理剤が使われている。酸処理剤として現在多用されているのは有機酸であって、リンゴ酸、クエン酸、酢酸等の希釈液や肥料等を溶解した液を酸性の液に混合したものが用いられる。これらの有機酸を用いる方法としては例えば特公昭５６−１２６０１号公報、特公昭６０−３１４５１号公報、特公昭６０−３１６４７号公報等が挙げられる。
【０００３】
上記のような有機酸による洗浄は、次のような問題点がある。珪藻類はカルシウム分が多く含まれるが有機酸はその除去が難しく、また浸透性は良いが浸透した有機酸の除去が困難である。またスライムの付着は海苔の酸素同化作用を阻害するばかりでなく、夜間の光が無いときの呼吸ができなくなり酸欠状態で海苔が死滅することもある。さらに珪藻等の雑藻類の除去や赤腐れ病等の病害の予防を行うためには、この酸処理方法は非常に重要な方法である。
【０００４】
最近ではモグリ船による方法、すなわち船体に洗浄槽を設け、処理する網は持ち上げてその下に船体を潜らせて移動させ、その際に洗浄槽内の洗浄液をポンプで循環させながら網面に吹きつけて散布することにより連続的に洗浄を行う方法が開発され使用されている。この場合、海苔網と洗浄液との接触時間は２０〜６０秒と極めて短時間で行われるのでｐＨ領域を低く選択する必要がありｐＨ＝１〜２．５が望ましい。有機酸類を使用してｐＨを下げるには、通常高いｐＨ領域が特徴である有機酸類を高濃度にする必要があるのでその使用量が多くなり、環境問題が発生する。すなわち無機酸に比べてＣＯＤ，ＢＯＤへの影響が大であり、海苔や海苔網の洗浄を行った際、大量の有機酸が廃液として海中に流れ込み、海水に混ざると微生物によって生分解が起こるが、同時に海水中でＢＯＤが高くなり富栄養化現象が起こる。一般によく知られているように、湖沼や内湾では貧栄養が富栄養に遷移することで栄養分を含む排水が流れ込みプランクトンが増殖して酸素不足になり水質が汚濁される。よって有機物を含んだ排水はＣＯＤあるいはＢＯＤが高く、環境庁は排水基準によって放流を規制している。因みに有機酸としてリンゴ酸、クエン酸を用いた製品を使用し、無機酸として塩酸を使用し、これらをそれぞれ１００倍に希釈した場合のＣＯＤを比較すると、有機酸が約３０００ｍｇ／ｌであるのに対し無機酸は約４０ｍｇ／ｌである。
【０００５】
酸洗浄を行った後の回収された廃液は中和してｐＨ＝５．８〜８．６に調整し、排水として下水に放流されるが、有機酸を使用する場合は中和してもＣＯＤ，ＢＯＤは高く活性汚泥処理等が必要である。無機酸の場合は、例えば塩酸を使用する際、水酸化ナトリウムを用いて中和すると食塩が生成されるのでＣＯＤ，ＢＯＤに左右されず排水として放流される。海域においてはｐＨ＝５〜９の範囲で排水は放流される。
【０００６】
このように無機酸を使用することは有用であるが、代表的な酸である塩酸、硫酸、リン酸等はいずれも強酸であり、取り扱いの安全性の面で問題があった。またこれらの酸は外部より購入しなければならない不便さがあった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、海苔及び海苔網の洗浄に際し、従来使用されていた有機酸、無機酸に代えて、海水より直接得られる無機酸塩を使用して効率良く洗浄を行い、これらに付着する有害物質を除去することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、すなわち海苔及び海苔網を洗浄するための船上に設けた電解槽により海水を電解し、生成する次亜塩素酸塩を含む溶液を海苔及び海苔網に散布するか、又は海苔及び海苔網を上記溶液に浸漬して洗浄を行い、これらに付着する有害物質を除去することを特徴とする海苔の処理方法である。
【０００９】
ここに言う有害物質とは、海苔及び海苔網に付着する珪藻類を主体とする雑藻類、スライム、微細な海老等の海洋生物、またスライムの生長により増殖する各種細菌類を指す。本発明で使用される洗浄液は強力な殺菌力を有するが、その作用を説明すると、無隔膜電解槽の陽極で発生する遊離塩素、塩素ガス及び海水中の水の電解により発生する発生基の酸素（Ｏ）は、直接高分子状態と推測されるスライムを破壊分解して炭酸ガス（ＣＯ２）として放出する。雑菌類も直接酸化されて死滅するものもあるが、陰極界面に生成するナトリウムイオンと水が反応して水酸化ナトリウムを生成し、塩素ガスはこれと反応して簡単に次亜塩素酸ナトリウムを生成し、その遊離塩素によって殺菌することができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
図面により本発明を説明する。図１は、本発明方法を例示する説明図である。図１においてスライム、珪藻類その他の雑藻類が付着した状態の海苔及び海苔網１を持ち上げてその下に船体を潜らせ、その際に船上のカッター（図示していない）によりほぼ一定の長さまで海苔を刈り取った後、船体に設けられた回収液槽２の上を通過させる。３は海苔網１を保持するモグリ船のアームである。海洋４より海水をポンプ５により汲み上げて無隔膜電解槽６の下部より流入し上部より流出して電解する。この無隔膜電解槽６の両側には相互に対向して陽極７と陰極８が設けられている。電解された海水は次亜塩素酸ナトリウムを生成し水素ガス、酸素ガスを同伴し散布機９により海苔網１上に散布されてこれを洗浄し、洗浄後の液は回収液槽２に回収される。回収液中には遊離塩素が少量残存するので亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム等の還元剤を添加して還元した後、海洋４に放流１１される。なお回収液は一部又は全量、無隔膜電解槽６に循環させてもよい。１０は洗浄後の水切り装置である。洗浄後の海苔網１は水洗後、連続的に元の養殖場に戻される。
【００１１】
本発明は図１に示すモグリ船による連続洗浄法のほか、例えば船上に洗浄槽を設け、無隔膜電解槽により電解された海水を導き、海苔及び海苔網を短時間浸漬して洗浄することもできる。
【００１２】
海水の電解処理に必要な電流密度は５〜５０Ａ／ｄｍ２であり、好ましくは１５〜３０Ａ／ｄｍ２である。陽極７の材料としては、フレームを兼ねた厚さ１０〜２０ｍｍの金属チタン板が使用され、電極面には白金又は白金族金属酸化物の活性層が被覆されている。陰極８の材料としては、陽極と同様フレームを兼ねて厚さ１０〜２０ｍｍのステンレス鋼（ＳＵＳ３０４等）又は鉄板を使用することができる。但し運転停止時、電解槽内に海水が存在するときは、陰極のステンレス鋼又は鉄が腐食されるので防食電流を流す必要がある。その値は０．５〜１Ａ／ｍ２が好ましい。電解時の海水中の遊離塩素濃度は海苔の細胞を傷めないように０．１〜１０ｍｇ／ｌとし、望ましくは０．５〜５ｍｇ／ｌとする。この範囲を超えると海苔の細胞が破壊されやすくなるので注意する必要がある。またこの範囲未満では若干処理能力が低下する。なお電解後のｐＨは７〜９の範囲である。また遊離塩素濃度の調節は、電解槽に通電させる電流量を増減して行うことができる。
【００１３】
【実施例】
以下、実施例により本発明法を具体的に説明する。
実施例１
図１に示した装置により海苔及び海苔網の洗浄を行った。無隔膜電解槽の陽極には白金族金属酸化物を被覆したチタン金属を使用し、陰極にはＳＵＳ３０４を使用した。電解槽の容量は１５ｌであり、電流密度は９〜１１Ａ／ｄｍ２である。この電解槽をモグリ船の船上に設け海水を汲み上げて流速１２０ｌ／ｍｉｎで電解を行った。電解後の遊離塩素濃度は５〜８ｍｇ／ｌである。これを試験用に設置した５枚の海苔網上に散布して連続的に洗浄を行った。なお洗浄前に海苔は船上に設けられたカッターにより一定長さまで刈り取られる。１枚の網の洗浄時間は約１〜２分で行い、洗浄後の海水は船上に設けられた回収槽に回収し、少量の亜硫酸ナトリウムを添加して残存する遊離塩素を還元した後、下水に放流した。処理後の海苔を採集し顕微鏡で確認したところ、スライム、雑藻類は完全に除去されていた。このような洗浄操作を１０日間隔で５回行った。この結果、赤腐れ病、白腐れ病、珪藻類の付着を防止することが出来た。
【００１４】
比較例１
実施例１と併行して、設置した５枚の海苔網を用い海苔及び海苔網の洗浄液としてクエン酸の海水溶液（ｐＨ＝１．８）を使用し洗浄を行った。電解槽を使用しない以外は実施例１と同様に処理し、処理後の海苔を顕微鏡を用いて観察したところスライムは完全に除去されず５回目の処理時には大形の珪藻類が発生付着し除去困難となった。
【００１５】
実施例２
本発明で使用される次亜塩素酸ナトリウムを含む洗浄液は殺菌作用があり、洗浄前と洗浄後の細菌数を表１に示す。
【００１６】
【表１】
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【００１７】
【発明の効果】
本発明によれば、海苔及び海苔網の洗浄液は海水を直接電解して製造されるので、外部より洗浄液に使用される薬剤を購入する必要はない。また海苔及び海苔網に付着する珪藻類等の雑藻類、スライム等の有害物質を略完全に除去するのみならず、スライムの生長により増殖する各種細菌、病原菌の発生を防止することができる。また洗浄液の次亜塩素酸塩濃度（遊離塩素濃度）の調節は電解電流の増減によって行われるので薬剤を添加する必要はない。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に使用される装置を例示する説明図である。
【符号の説明】
１　海苔網
２　回収液槽
３　アーム
４　海洋
５　ポンプ
６　無隔膜電解槽
７　陽極
８　陰極
９　散布機
１０　水切り装置
１１　放流
【図１】
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