(57)【要約】【課題】本発明の目的は、長期間の繰り返し使用に対しても高耐久性を有し、かつ画像濃度低下、あるいは画像ボケの発生による画像劣化を抑制し、高画質画像が安定して得られる電子写真感光体を提供することにある。【解決手段】電子写真感光体の導電性支持体上に、下記一般化学式（１）で表される第三級アミン化合物を含有する感光層を設ける。【化１】2004102080.tif 000087［（１）式中、Ｒ１、Ｒ２は、置換もしくは無置換のアルキル基、芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１、Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、もしくはハロゲン原子を表す。Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基を、Ｘは酸素原子、硫黄原子を表す。ｎは２〜４の、ｋ、ｌ、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表す。］【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般化学式（１）で表される第三級アミン化合物を含有する感光層が、導電性支持体上に設けられていることを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2004102080.tif 000076
［（１）式中、Ｒ１、Ｒ２は、置換もしくは無置換のアルキル基、芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１、Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、もしくはハロゲン原子を表す。Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基を、Ｘは酸素原子、硫黄原子を表す。ｎは２〜４の、ｋ、ｌ、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表す。］
【請求項２】
下記一般化学式（２）で表される第三級アミン化合物を含有する感光層が、導電性支持体上に設けられていることを特徴とする電子写真感光体。
【化２】
2004102080.tif 000077
［（２）式中、Ｒ１、Ｒ２は、置換もしくは無置換のアルキル基、芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１、Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、もしくはハロゲン原子を表す。Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基を表す。ｎは２〜４の、ｋ、ｌ、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表す。］
【請求項３】
請求項１に記載の一般化学式（１）で表される第三級アミン化合物及び／又は請求項２に記載の一般化学式（２）で表される第三級アミン化合物と、電荷輸送物質とを含有する感光層が、導電性支持体上に設けられていることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項４】
該電荷輸送物質が、下記一般化学式（３）で表されるスチルベン化合物であることを特徴とする請求項３に記載の電子写真感光体。
【化３】
2004102080.tif 000078
［（３）式中、ｎは０または１の整数、Ｒ１は水素原子、アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、Ａｒ１は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、Ａｒ１とＲ５は互いに結合し環を形成しても良い。Ａは、下記一般化学式（４）、または（５）、または９−アントリル基、または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表し、ここでＲ２は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、または下記一般化学式（６）で表される。また、ｎが０の時、ＡとＲ１は共同で環を形成しても良い。
【化４】
2004102080.tif 000079
【化５】
2004102080.tif 000080
（（４）、（５）式中、ｍは１〜３の整数を表し、２以上の時Ｒ２は同一でも異なっても良い。）
【化６】
2004102080.tif 000081
（（６）式中、Ｒ３およびＲ４は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を示し、Ｒ３およびＲ４は同じでも異なっていてもよく、環を形成しても良い。）］
【請求項５】
該電荷輸送物質が、下記一般化学式（７）で表されるアミノビフェニル化合物であることを特徴とする請求項３に記載の電子写真感光体。
【化７】
2004102080.tif 000082
［（７）式中、Ｒ１、Ｒ３およびＲ４は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子または置換もしくは無置換のアリール基を、Ｒ２は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表す。また、ｋ、ｌ、ｍおよびｎは１、２、３または４の整数であり、それぞれが２、３または４の整数の時は、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同じでも異なっていても良い。］
【請求項６】
該電荷輸送物質が、高分子型電荷輸送物質であることを特徴とする請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
該高分子型電荷輸送物質が下記一般化学式（８）で表される物質であることを特徴とする請求項６に記載の電子写真感光体。
【化８】
2004102080.tif 000083
〔（８）式中、Ｒ７、Ｒ８は置換もしくは無置換の芳香環基、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は同一あるいは異なる芳香環基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９、ｎは繰り返し単位数を表し５〜５０００の整数である。Ｘ２は脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、または下記一般化学式（９）で表される２価基を表す。
【化９】
2004102080.tif 000084
（９）式中、Ｒ１０１、Ｒ１０２は各々独立して置換もしくは無置換のアルキル基、芳香環基またはハロゲン原子を表す。ｌ、ｍは０〜４の整数、Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）または下記（１０）式を表す。ここで、Ｒ１０１とＲ１０２は、それぞれ同一でも異なってもよい。
【化１０】
2004102080.tif 000085
（１０）式中、ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、Ｒ１０３、Ｒ１０４は置換または無置換のアルキル基又はアリール基を表す。ここで、Ｒ１０３とＲ１０４は、それぞれ同一でも異なってもよい。〕
【請求項８】
該高分子型電荷輸送物質が下記一般化学式（１１）で表される物質であることを特徴とする請求項６に記載の電子写真感光体。
【化１１】
2004102080.tif 000086
［（１１）式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は置換もしくは無置換の芳香環基、Ｚは芳香環基または−Ａｒ６−Ｚａ−Ａｒ６−を表し、Ａｒ６は置換もしくは無置換の芳香環基、ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基、ＲおよびＲ’は直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表す。ｍは０または１を表す。ｋ、ｊ、ｎ及びＸ２は前記（８）式と同じである。］
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写が繰り返し行われることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写を繰り返し行い、かつ画像露光の際にはデジタル方式によって感光体上に静電潜像の書き込みが行われることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１１】
少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、及び請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体を具備してなることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１２】
少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、及び請求項１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体を具備し、且つデジタル方式の画像露光手段によって感光体上に静電潜像の書き込みが行われることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１３】
少なくとも請求項１〜８記載の電子写真感光体を具備してなることを特徴とする画像形成装置用プロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、及びその電子写真感光体を使用した画像形成方法、画像形成装置、画像形成装置用プロセスカートリッジに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真方式を用いた情報処理システム機の発展には目覚ましいものがある。特に、情報をデジタル信号に変換して光によって情報記録を行うレーザープリンターやデジタル複写機は、そのプリント品質、信頼性において向上が著しい。さらに、それらは高速化技術との融合によりフルカラー印刷が可能なレーザープリンターあるいはデジタル複写機へと応用されてきている。そのような背景から、要求される感光体の機能としては、高画質化と高耐久化を両立させることが特に重要な課題となっている。
【０００３】
これらの電子写真方式のレーザープリンターやデジタル複写機等に使用される感光体としては、有機系の感光材料（ＯＰＣ）を用いたものが、コスト、生産性及び無公害性等の理由から一般に広く応用されている。ＯＰＣ感光体の層構成は単層型と機能分離型積層構造に大別される。最初の実用化ＯＰＣであるＰＶＫ−ＴＮＦ電荷移動錯体型感光体は前者の単層型であった。一方、１９６８年、林とＲｅｇｅｎｓｂｕｒｇｅｒにより各々独立してＰＶＫ／ａ−Ｓｅ積層感光体が発明され、後には１９７７年Ｍｅｌｚらにより、また１９７８年にはＳｃｈｌｏｓｓｅｒにより有機顔料分散層と有機低分子分散ポリマー層という感光層全てが有機材料からなる積層感光体が発表された。これらは光を吸収して電荷を発生する電荷発生層（ＣＧＬ）と、ＣＧＬで生成した電荷を注入、輸送し、表面電荷を中和する電荷輸送層（ＣＴＬ）からなるという概念から、機能分離型積層感光体とも呼ばれる。この開発によって、単層感光体に比べ感度、耐久性が飛躍的に向上した。また電荷発生物質（ＣＧＭ）、電荷輸送物質（ＣＴＭ）といわれる、それぞれ異なる機能を有する材料を個別に分子設計できるため、それら材料の選択幅が大きく増加した。これらの理由により機能分離型積層感光体は現在のＯＰＣ感光体の主流層構成となっている。機能分離型の感光体における静電潜像形成のメカニズムは、感光体を帯電した後光照射すると、光は電荷輸送層を通過し、電荷発生層中の電荷発生物質により吸収され電荷を生成する。それによって発生した電荷が電荷発生層及び電荷輸送層の界面で電荷輸送層に注入され、さらに電界によって電荷輸送層中を移動し、感光体の表面電荷を中和することにより静電潜像を形成するものである。
【０００４】
しかし、有機系の感光体は、繰り返し使用によって膜削れが大きく、感光層の膜削れが進むと、感光体の帯電電位の低下や光感度の劣化、感光体表面のキズなどによる地汚れ、画像濃度低下あるいは画質劣化が促進される傾向が強くなる。したがって、従来から有機感光体の耐摩耗性が大きな課題として挙げられていた。さらに、近年では電子写真装置の高速化あるいは装置の小型化に伴う感光体の小径化によって、感光体の高耐久化がより一層重要な課題となっている。
【０００５】
感光体の耐摩耗性向上を実現する方法としては、感光層に潤滑性を付与したり、硬化させたり、フィラーを含有させる方法、もしくは低分子電荷輸送物質（ＣＴＭ）分子分散ポリマー層のかわりに高分子電荷輸送物質を用いる方法が広く知られている。しかしながらこれらの方法により感光層の削れを抑えると、新たな問題がおこる。すなわち、感光層表面に繰り返し使用、周辺環境により生じるオゾンやＮＯｘ、その他の酸化性物質が吸着し、繰り返し使用や使用環境によっては、最表面の低抵抗化を招き、画像流れ（画像ボケ）等の問題を引き起こすことが知られている。従来はこのボケ発生物質が感光層と共に少しずつ削りとられることにより、問題はある程度回避されてきた。しかしながら上述の通り、最近の更なる高解像、高耐久化要求に応えるには、新たな手法を付与しなければならなくなってきている。それらの影響を軽減させる１つの方法として感光体にヒーターを搭載する方法があるが、装置の小型化や消費電力の低減に対して大きな障害となっている。また、酸化防止剤等の添加剤も有効な手段ではあるが、単なる添加剤は光導電性を有しないものであるから、感光層への多量添加は、低感度化、残留電位上昇等の電子写真特性の問題をまねいてしまう。
【０００６】
また、例えば特開２０００−２３１２０４号（特許文献１）公報には感光体へ酸掃去剤としてジアルキルアミノ基を有する芳香族系化合物が開示されている。この化合物は繰り返し使用後の画像品質に対して有効なものであるが、電荷輸送能が低いため高感度、高速化要求には対応が難しく、また、添加量にも限界がある。
【０００７】
以上のように、高耐摩耗性を付与、もしくは感光体周りのプロセス設計によって削れが少なくなった電子写真感光体は、副作用として画像ボケの発生、解像度の低下等、画質への影響が避けられず、高耐久化と高画質化を両立させることは困難とされてきた。これは、画像ボケの発生を抑制するには抵抗が高い方が、残留電位上昇を抑制するには抵抗が低い方が適していることから、双方でトレードオフの関係になっていることが問題の解決を困難にしている。
【０００８】
【特許文献１】
特開２０００−２３１２０４号公報
【特許文献２】
特開昭６０−１９６７６８号公報
【特許文献３】
特許第２８８４３５３号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、長期間の繰り返し使用に対しても高耐久性を有し、かつ画像濃度低下、あるいは画像ボケの発生による画像劣化を抑制し、高画質画像が安定して得られる電子写真感光体を提供することにある。また、それらの感光体を用いることにより、感光体の交換が不要で、かつ高速印刷あるいは感光体の小径化に伴う装置の小型化を実現し、さらに繰り返し使用においても高画質画像が安定に得られる画像形成方法、画像形成装置、ならびに画像形成装置用プロセスカートリッジを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討を進めた結果、感光層に下記一般式化学式（１）、（２）で表される第三級アミン化合物を含有させることで、酸化性ガス等の画像ボケ発生物質による画像流れ（画像ボケ）等の問題を解決できることを見いだし、また、これらの第三級アミン化合物を他の電荷輸送物質と併用することにより高感度、並びに繰り返し安定性等がさらに増すことも見いだし、本発明に到達した。本発明によれば、以下に示す電子写真感光体、及びそれを用いた画像形成方法、画像形成装置、画像形成装置用プロセスカートリッジが提供される。
［１］下記一般化学式（１）で表される第三級アミン化合物を含有する感光層が、導電性支持体上に設けられていることを特徴とする電子写真感光体。
【化１２】
2004102080.tif 000002
［（１）式中、Ｒ１、Ｒ２は、置換もしくは無置換のアルキル基、芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１、Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、もしくはハロゲン原子を表す。Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基を、Ｘは酸素原子、硫黄原子を表す。ｎは２〜４の、ｋ、ｌ、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表す。］
［２］下記一般化学式（２）で表される第三級アミン化合物を含有する感光層が、導電性支持体上に設けられていることを特徴とする電子写真感光体。
【化１３】
2004102080.tif 000003
［（２）式中、Ｒ１、Ｒ２は、置換もしくは無置換のアルキル基、芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１、Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、もしくはハロゲン原子を表す。Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基を表す。ｎは２〜４の、ｋ、ｌ、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表す。］
［３］前記［１］に記載の一般化学式（１）で表される第三級アミン化合物及び／又は前記［２］に記載の一般化学式（２）で表される第三級アミン化合物と、電荷輸送物質とを含有する感光層が、導電性支持体上に設けられていることを特徴とする電子写真感光体。
［４］前記電荷輸送物質が、下記一般化学式（３）で表されるスチルベン化合物であることを特徴とする前記［３］に記載の電子写真感光体。
【化１４】
2004102080.tif 000004
［（３）式中、ｎは０または１の整数、Ｒ１は水素原子、アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、Ａｒ１は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、Ａｒ１とＲ５は互いに結合し環を形成しても良い。Ａは、下記一般化学式（４）、または（５）、または９−アントリル基、または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表し、ここでＲ２は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、または下記一般化学式（６）で表される。また、ｎが０の時、ＡとＲ１は共同で環を形成しても良い。］
【化１５】
2004102080.tif 000005
【化１６】
2004102080.tif 000006
［（４）、（５）式中、ｍは１〜３の整数を表し、２以上の時Ｒ２は同一でも異なっても良い。］
【化１７】
2004102080.tif 000007
［（６）式中、Ｒ３およびＲ４は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を示し、Ｒ３およびＲ４は同じでも異なっていてもよく、環を形成しても良い。）］［５］前記電荷輸送物質が、下記一般化学式（７）で表されるアミノビフェニル化合物であることを特徴とする前記［３］に記載の電子写真感光体。
【化１８】
2004102080.tif 000008
［（７）式中、Ｒ１、Ｒ３およびＲ４は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子または置換もしくは無置換のアリール基を、Ｒ２は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表す。また、ｋ、ｌ、ｍおよびｎは１、２、３または４の整数であり、それぞれが２、３または４の整数の時は、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同じでも異なっていても良い。］
［６］前記電荷輸送物質が、高分子型電荷輸送物質であることを特徴とする前記［３］に記載の電子写真感光体。
［７］前記高分子型電荷輸送物質が下記一般化学式（８）で表される物質であることを特徴とする前記［６］に記載の電子写真感光体。
【化１９】
2004102080.tif 000009
〔（８）式中、Ｒ７、Ｒ８は置換もしくは無置換の芳香環基、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は同一あるいは異なる芳香環基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９、ｎは繰り返し単位数を表し５〜５０００の整数である。Ｘ２は脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、または下記一般化学式（９）で表される２価基を表す。
【化２０】
2004102080.tif 000010
（９）式中、Ｒ１０１、Ｒ１０２は各々独立して置換もしくは無置換のアルキル基、芳香環基またはハロゲン原子を表す。ｌ、ｍは０〜４の整数、Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）または下記（１０）式を表す。ここで、Ｒ１０１とＲ１０２は、それぞれ同一でも異なってもよい。
【化２１】
2004102080.tif 000011
（１０）式中、ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、Ｒ１０３、Ｒ１０４は置換または無置換のアルキル基又はアリール基を表す。ここで、Ｒ１０３とＲ１０４は、それぞれ同一でも異なってもよい。〕
［８］前記高分子型電荷輸送物質が下記一般化学式（１１）で表される物質であることを特徴とする前記［６］に記載の電子写真感光体。
【化２２】
2004102080.tif 000012
［（１１）式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は置換もしくは無置換の芳香族炭素環基、Ｚは芳香族炭素環基または−Ａｒ６−Ｚａ−Ａｒ６−を表し、Ａｒ６は置換もしくは無置換の芳香族炭素環基、ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基、ＲおよびＲ’は直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表す。ｍは０または１を表す。ｋ、ｊ、ｎ及びＸ２は前記（８）式と同じである。］
［９］前記［１］〜［８］のいずれかに記載の電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写が繰り返し行われることを特徴とする画像形成方法。
［１０］前記［１］〜［８］のいずれかに記載の電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写を繰り返し行い、かつ画像露光の際にはデジタル方式によって感光体上に静電潜像の書き込みが行われることを特徴とする画像形成方法。
［１１］少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、及び前記［１］〜［８］のいずれかに記載の電子写真感光体を具備してなることを特徴とする画像形成装置。
［１２］少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段、及び前記［１］〜［８］のいずれかに記載の電子写真感光体を具備し、且つデジタル方式の画像露光手段によって感光体上に静電潜像の書き込みが行われることを特徴とする画像形成装置。
［１３］少なくとも前記［１］〜［８］のいずれかに記載の電子写真感光体を具備してなることを特徴とする画像形成装置用プロセスカートリッジ。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の電子写真感光体（以下、単に感光体ともいう。）、及びそれを用いた画像形成方法、画像形成装置、ならびに電子写真用プロセスカートリッジについて詳細に説明する。まず、本発明の電子写真感光体において、感光層に有効成分として含有させる下記一般化学式（１）及び／又は一般化学式（２）で表される第三級アミン化合物について説明する。
【００１２】
【化２３】
2004102080.tif 000013
【００１３】
上記（１）式中、Ｒ１、Ｒ２は、置換もしくは無置換のアルキル基、芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１、Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、もしくはハロゲン原子を表す。Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基を、Ｘは酸素原子、硫黄原子を表す。ｎは２〜４の、ｋ、ｌ、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表す。
【００１４】
【化２４】
2004102080.tif 000014
【００１５】
上記（２）式中、Ｒ１、Ｒ２は、置換もしくは無置換のアルキル基、芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ１、Ｒ２は互いに結合し窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、もしくはハロゲン原子を表す。Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基を表す。ｎは２〜４の、ｋ、ｌ、ｍはそれぞれ０〜３の整数を表す。
【００１６】
前記一般化学式（１）、（２）の説明にある、アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、及びウンデカニル基などが挙げられる。また、芳香環基としてはベンゼン、ナフタレン、アントラセン、及びピレンなど芳香族炭化水素環の１価〜６価の芳香族炭化水素基、並びにピリジン、キノリン、チオフェン、フラン、オキサゾール、オキサジアゾール、カルバゾールなど芳香族複素環の１価〜６価の芳香族複素環基が挙げられる。また、これらの置換基としては、上記アルキル基の具体例で挙げたもの、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、またはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のハロゲン原子、及び芳香環基などが挙げられる。更に、Ｒ１、Ｒ２が互いに結合し窒素原子を含む複素環基の具体例としてはピロリジニル基、ピペリジニル基、ピロリニル基等が挙げられる。その他、共同で窒素原子を含む複素環基としては、Ｎ−メチルカルバゾール、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−フェニルカルバゾール、インドール、キノリンの芳香族複素環基などを挙げることができる。
【００１７】
前記一般化学式（１）、（２）で表される化合物が繰り返し使用による画像品質維持に有効である理由については、構造内に含まれるアルキルアミノ基構造が画像ボケの原因物質と考えられている酸化性ガスに対して有効な抑制効果を持っているものと推測される。
【００１８】
尚、このようなアルキルアミノ基を有する化合物としては特開昭６０−１９６７６８号公報（特許文献２）、特許第２８８４３５３号公報（特許文献３）等にスチルベン化合物が開示されている。しかしながら、これらは電荷輸送サイトであるトリアリールアミン構造の共鳴部位に強いメゾメリー効果（＋Ｍ効果）の置換基であるジアルキルアミノ基を有しているため、全体のイオン化ポテンシャル値は異常に小さくなる。それ故、電荷輸送物質として単独使用した感光層の帯電保持能は、初期から、もしくは繰り返し使用により著しく悪くなるため、実用化は非常に難しいという致命的な欠点を有している。また本発明のように、他の電荷輸送物質と混合併用しても、上記スチルベン化合物のイオン化ポテンシャル値はそれらよりもかなり小さいため、スチルベン化合物が移動電荷のトラップサイトとなり、感度が著しく低く、かつ残留電位が大きな電子写真感光体となってしまう。
【００１９】
次に、一般化学式（１）の好ましい具体例を表１、表２に、一般化学式（２）の好ましい具体例を表３、表４に示す。但し、本発明において用いる第三級アミン化合物は、これらに限定されるものではない。
【００２０】
【表１】
2004102080.tif 000015
【００２１】
【表２】
2004102080.tif 000016
【００２２】
【表３】
2004102080.tif 000017
【００２３】
【表４】
2004102080.tif 000018
【００２４】
次に、本発明の電子写真感光体の層構成について、図１〜図５に基づいて説明する。尚、図１〜図５は、電子写真感光体の断面図である。
図１に示す態様においては、導電性支持体３１上に、電荷発生物質と電荷輸送物質を主成分とする感光層３３が設けられている。
図２に示す態様においては、導電性支持体３１上に、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層３５と、電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層３７とが、感光層として積層された構成をとっている。
図３に示す態様においては、導電性支持体３１上に、電荷発生物質と電荷輸送物質を主成分とする感光層３３が設けられ、更に感光層表面に保護層３９が設けられている。この場合、保護層３９に本発明のアミン化合物を含有させても構わない。
図４に示す態様においては、導電性支持体３１上に、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層３５と電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層３７とが感光層として積層された構成をとっており、更に電荷輸送層上に保護層３９が設けられている。この場合、保護層３９に本発明のアミン化合物を含有させても構わない。図５に示す態様においては、導電性支持体３１上に、電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層３７と電荷発生物質を主成分とする電荷発生層３５とが感光層として積層された構成をとっており、更に電荷発生層上に保護層３９が設けられている。この場合、保護層３９に本発明のアミン化合物を含有させても構わない。
【００２５】
上記導電性支持体３１としては、体積抵抗１０１０Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを、押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理した管などを使用することができる。また、特開昭５２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体３１として用いることができる。
【００２６】
その他、上記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものも、本発明の導電性支持体３１として用いることができる。この導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体などがあげられる。また、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げられる。このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布することにより設けることができる。
【００２７】
さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、テフロン（Ｒ）などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電性支持体３１として良好に用いることができる。
【００２８】
次に感光層について説明する。本発明の感光層は、前記一般式（１）及び／又は（２）で表される第三級アミン化合物を有効成分として含有する。該感光層は単層でも積層でもよいが、説明の都合上、先ず電荷発生層３５と電荷輸送層３７が積層されて感光層を構成する場合から述べる。尚、上記第三級アミン化合物は、感光層が単層として構成される場合は該単層に有効成分として含有させ、積層として構成される場合は電荷輸送層３７に有効成分として含有させる。
【００２９】
上記電荷発生層３５は、電荷発生物質を主成分とする層である。電荷発生層３５には、公知の電荷発生物質を用いることが可能であり、その代表として、シーアイピグメントブルー２５（カラーインデックスＣＩ２１１８０）、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ２１２００）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ４５１００）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ４５２１０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４４５号公報）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公報に記載）、ベンズアントロン骨格を有するアゾ顔料などのアゾ顔料。例えば、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ７４１００）、Ｙ型オキソチタニウムフタロシアニン（特開昭６４−１７０６６号公報）、Ａ（β）型オキソチタニウムフタロシアニン、Ｂ（α）型オキソチタニウムフタロシアニン、Ｉ型オキソチタニウムフタロシアニン（特開平１１−２１４６６号公報に記載）、ＩＩ型クロロガリウムフタロシアニン（飯島他、日本化学会第６７春季年回、１Ｂ４、０４（１９９４））、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン（大門他、日本化学会第６７春季年回、１Ｂ４、０５（１９９４））、Ｘ型無金属フタロシアニン（米国特許第３，８１６，１１８号）などのフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン５（ＣＩ７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ７３０３０）などのインジコ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエル社製）、インタンスレンスカーレットＲ（バイエル社製）などのペリレン顔料などが挙げられる。なお、これらの材料は単独あるいは２種類以上が併用されても良い。
【００３０】
電荷発生層３５は、電荷発生物質を必要に応じて結着樹脂とともに適当な溶剤中にボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などを用いて分散し、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥することにより形成される。
【００３１】
必要に応じて電荷発生層３５に用いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。結着樹脂の量は、電荷発生物質１００重量部に対し０〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部が適当である。結着樹脂の添加は、分散前あるいは分散後どちらでも構わない。
【００３２】
電荷発生層３５の形成に用いられる溶剤としては、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられるが、特にケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒が良好に使用される。これらは単独で用いても２種以上混合して用いてもよい。
【００３３】
電荷発生層３５は、電荷発生物質、溶媒及び結着樹脂を主成分とするが、その中には、増感剤、分散剤、界面活性剤、シリコーンオイル等のいかなる添加剤が含まれていても良い。
【００３４】
電荷発生層３５を形成するための塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の方法を用いることができる。電荷発生層３５の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０．１〜２μｍである。
【００３５】
前記電荷輸送層３７は、電荷輸送物質を主成分とし、前記第三級アミン化合物を有効成分として含有する層である。該電荷輸送物質は、（ｉ）正孔輸送物質と、（ｉｉ）電子輸送物質と、（ｉｉｉ）高分子電荷輸送物質に分けられる。以下、この３種類の電荷輸送物質について説明する。
【００３６】
（ｉ）電荷輸送物質を構成する正孔輸送物質
該正孔輸送物質としては、例えば、ポリ−Ｎ−カルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体が挙げられ、更に以下の一般化学式（１２）、（１３）、（１４）、（１５）、（１６）、（１７）、（２０）、（２１）、（２２）、（３）、（２３）、（２４）、（２５）、（２６）、（７）、（２７）、（２８）、（３０）で示される化合物が挙げられる。
【００３７】
【化２５】
2004102080.tif 000019
【００３８】
上記（１２）式において、Ｒ１はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基または２−クロルエチル基を表し、Ｒ２はメチル基、エチル基、ベンジル基またはフェニル基を表し、Ｒ３は水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基またはニトロ基を表す。
【００３９】
一般式化学式（１２）で表される化合物には、例えば、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１、１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
【００４０】
【化２６】
2004102080.tif 000020
【００４１】
上記（１３）式において、Ａｒはナフタレン環、アントラセン環、ピレン環及びそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン環、チオフェン環を表し、Ｒはアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表す。
【００４２】
一般式化学式（１３）で表される化合物には、例えば、４−ジエチルアミノスチリル−β−アルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−アルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンなどがある。
【００４３】
【化２７】
2004102080.tif 000021
【００４４】
上記（１４）式において、Ｒ１はアルキル基、ベンジル基、フェニル基またはナフチル基を表し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアラルキルアミノ基またはジアリールアミノ基を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｎが２以上のときはＲ２は同じでも異なっていても良い。Ｒ３は水素原子またはメトキシ基を表す。
【００４５】
一般式化学式（１４）で表される化合物には、例えば、４−メトキシベンズアルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、２、４−ジメトキシベンズアルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１、１−ジフェニルヒドラゾン、４−メトキシベンズアルデヒド−１−（４−メトキシ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−１、１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
【００４６】
【化２８】
2004102080.tif 000022
【００４７】
上記（１５）式において、Ｒ１は炭素数１〜１１のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基または複素環基を表し、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロルアルキル基または置換もしくは無置換のアラルキル基を表し、また、Ｒ２とＲ３は互いに結合し窒素を含む複素環を形成していても良い。Ｒ４は同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。
【００４８】
一般式化学式（１５）で表される化合物には、例えば、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、トリス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、２，２’−ジメチル−４，４’−ビス（ジエチルアミノ）−トリフェニルメタンなどがある。
【００４９】
【化２９】
2004102080.tif 000023
【００５０】
上記（１６）式において、Ｒは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ａｒは置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基、アントリル基またはカルバゾリル基を表す。
【００５１】
一般式化学式（１６）で表される化合物には、例えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどがある。
【００５２】
【化３０】
2004102080.tif 000024
【００５３】
上記（１７）式において、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルコキシ基または炭素数１〜４のアルキル基を表す。
【００５４】
また（１７）式において、Ａｒは下記一般化学式（１８）もしくは（１９）を表す。
【化３１】
2004102080.tif 000025
【化３２】
2004102080.tif 000026
【００５５】
上記（１８）、（１９）式において、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはジアルキルアミノ基を表し、ｎは１または２であって、ｎが２のときはＲ３は同一でも異なっていてもよく、Ｒ４、Ｒ５は水素原子、炭素数１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のベンジル基を表す。
【００５６】
一般化学式（１７）で表される化合物には、例えば、９−（４−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−（９−フルオレニリデン）−９−エチルカルバゾールなどがある。
【００５７】
【化３３】
2004102080.tif 000027
【００５８】
上記（２０）式において、Ｒはカルバゾリル基、ピリジル基、チエニル基、インドリル基、フリル基あるいはそれぞれ置換もしくは非置換のフェニル基、スチリル基、ナフチル基、またはアントリル基であって、これらの置換基がジアルキルアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基またはそのエステル、ハロゲン原子、シアノ基、アラルキルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アラルキルアミノ基、アミノ基、ニトロ基及びアセチルアミノ基からなる群から選ばれた基を表す。
【００５９】
一般式化学式（２０）で表される化合物には、例えば、１，２−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、１，２−ビス（２，４−ジメトキシスチリル）ベンゼンなどがある。
【００６０】
【化３４】
2004102080.tif 000028
【００６１】
上記（２１）において、Ｒ１は低級アルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、またはベンジル基を表し、Ｒ２、Ｒ３は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基あるいは低級アルキル基またはベンジル基で置換されたアミノ基を表し、ｎは１または２の整数を表す。
【００６２】
一般式化学式（２１）で表される化合物には、例えば、３−スチリル−９−エチルカルバゾール、３−（４−メトキシスチリル）−９−エチルカルバゾールなどがある。
【００６３】
【化３５】
2004102080.tif 000029
【００６４】
上記（２２）式において、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ２およびＲ３は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ４は水素原子、低級アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、また、Ａｒは置換もしくは無置換のフェニル基またはナフチル基を表す。
【００６５】
一般式化学式（２２）で表される化合物には、例えば、４−ジフェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノスチルベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレン、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレンなどがある。
【００６６】
【化３６】
2004102080.tif 000030
【００６７】
上記（３）において、ｎは０または１の整数、Ｒ１は水素原子、アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、Ａｒ１は置換もしくは未置換の芳香族炭化水素環基を表し、Ｒ５は置換アルキル基を含むアルキル基、あるいは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表す。
【００６８】
また、（３）式において、Ａは下記一般化学式（４）若しくは（５）を表し、
【化３７】
2004102080.tif 000031
【化３８】
2004102080.tif 000032
【００６９】
また、（３）式において、Ａは９−アントリル基または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表し、ここでＲ２は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または下記一般式（６）を表す。上記（４）式、（５）式において、ｍが２以上の時Ｒ２は同一でも異なっても良い。また、（３）式において、ｎが０の時、ＡとＲ１は共同で環を形成しても良い。
【００７０】
【化３９】
2004102080.tif 000033
【００７１】
上記（６）式において、Ｒ３およびＲ４は置換もしくは無置換の芳香族炭素環基を示し、Ｒ３およびＲ４は同じでも異なっていてもよく、Ｒ４は環を形成しても良い。
【００７２】
一般化学式（３）で表される化合物には、例えば、４’−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、４’−ビス（４−メチルフェニル）アミノ−α−フェニルスチルベンなどがある。
【００７３】
【化４０】
2004102080.tif 000034
【００７４】
上記（２３）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子またはジアルキルアミノ基を表し、ｎは０または１を表す。
【００７５】
一般化学式（２３）で表される化合物には、例えば、１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある。
【００７６】
【化４１】
2004102080.tif 000035
【００７７】
上記（２４）において、Ｒ１およびＲ２は置換アルキル基を含むアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ａは置換アミノ基、置換もしくは未置換のアリール基またはアリル基を表す。
【００７８】
一般化学式（２４）で表される化合物には、例えば、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジメチルアミノフェニル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなどがある。
【００７９】
【化４２】
2004102080.tif 000036
【００８０】
上記（２５）において、Ｘは水素原子、低級アルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｒは置換アルキル基を含むアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａは置換アミノ基または置換もしくは無置換のアリール基を表す。
【００８１】
一般化学式（２５）で表される化合物には、例えば、２−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジエチルアミノフェニル）−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−１，３，４−オキサジアゾールなどがある。
【００８２】
【化４３】
2004102080.tif 000037
【００８３】
上記（２６）において、Ｒ１は低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ２、Ｒ３は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｌ、ｍ、ｎは０〜４の整数を表す。
【００８４】
一般化学式（２６）で表されるベンジジン化合物には、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、３，３’−ジメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンなどがある。
【００８５】
【化４４】
2004102080.tif 000038
【００８６】
上記（７）式において、Ｒ１、Ｒ３およびＲ４は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子または置換もしくは無置換のアリール基を、Ｒ２は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表す。ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はすべて水素原子である場合は除く。また、ｋ、ｌ、ｍおよびｎは１、２、３または４の整数であり、それぞれが２、３または４の整数の時は、前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同じでも異なっていても良い。
【００８７】
一般式化学式（７）で表されるビフェニリルアミン化合物には、例えば、４’−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミンなどがある。
【００８８】
【化４５】
2004102080.tif 000039
【００８９】
上記（２７）において、Ａｒは置換基を有してもよい炭素数１８個以下の縮合多環式炭化水素基を表し、また、Ｒ１およびＲ２は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていても良い。ｎは１もしくは２の整数を表す。
【００９０】
一般化学式（２７）で表されるトリアリールアミン化合物には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−ピレン−１−アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル−ピレン−１−アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル−１−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）−１−フェナントリルアミン、９，９−ジメチル−２−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フルオレン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−メチルフェニル）−ｍ−フェニレンジアミンなどがある。
【００９１】
【化４６】
2004102080.tif 000040
【００９２】
上記（２８）において、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａは下記（２９）を表す。
【００９３】
【化４７】
2004102080.tif 000041
【００９４】
ただし、（２９）式において、Ａｒ’は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ１およびＲ２は置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。
【００９５】
一般化学式（２８）で表されるジオレフィン芳香族化合物には、例えば、１、４−ビス（４−ジフェニルアミノスチリル）ベンゼン、１，４−ビス［４−ジ（ｐ−トリル）アミノスチリル］ベンゼンなどがある。
【００９６】
【化４８】
2004102080.tif 000042
【００９７】
上記（３０）式において、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を、Ｒは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表す。ｎは０または１、ｍは１または２であって、ｎ＝０、ｍ＝１の場合、ＡｒとＲは共同で環を形成しても良い。
【００９８】
一般化学式（３０）で表されるスチリルピレン化合物には、例えば、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ピレン、１−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル−４−アミノスチリａル）ピレンなどがある。
【００９９】
正孔輸送物質を用いて電荷輸送層３７を形成する場合に用いられる結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
【０１００】
電荷輸送層３７を正孔物質で構成する場合、該正孔物質と前記一般化学式（１）、（２）で表される第三級アミン化合物の合計量は、結着樹脂１００重量部に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は解像度・応答性の点から、２５μｍ以下とすることが好ましい。下限値に関しては、使用するシステム（特に帯電電位等）に異なるが、５μｍ以上が好ましい。
【０１０１】
又、前記第三級アミン化合物の配合量は、前記正孔輸送物質に対して０．０１〜１５０ｗｔ％が好ましい。該第三級アミン化合物の配合量が少なすぎる場合は、酸化性ガスに対する耐性が不足し、多すぎる場合は、繰り返し使用による残留電位の上昇が大きくなる。
【０１０２】
電荷輸送層３７は、正孔輸送物質と結着樹脂とを溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。
【０１０３】
このとき用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなどが挙げられる。
【０１０４】
また、必要により単独あるいは２種以上の可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
【０１０５】
また、電荷輸送層３７には、後述するような酸化防止剤が使用できるが、前記第三級アミン化合物の変質保護のためハイドロキノン系や、ヒンダードアミン系の化合物を添加することが好ましい。このため、これらの酸化防止剤は、前記第三級アミン化合物を含有させる前の工程で塗工液に含有させておくことが好ましく、添加量としては、アミン化合物に対して０．１〜２００ｗｔ％で十分な効果を発揮できる。
【０１０６】
また、電荷輸送層３７は、前記正孔輸送物質等を前記溶剤に含有させた塗工液を作製し、該塗工液を、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等、従来の塗工方法を用いて形成することができる。
【０１０７】
（ｉｉ）電荷輸送物質を構成する電子輸送物質
該電子輸送物質としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−インデノ４Ｈ−インデノ［１、２−ｂ］チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイドなどを挙げることができ、さらに下記一般化学式（３１）、（３２）、（３３）で示される電子輸送物質を好適に使用することができる。
これらの電荷輸送物質は単独または２種類以上混合して用いられる。
【０１０８】
【化４９】
2004102080.tif 000043
【０１０９】
上記（３１）式において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていても良い。
【０１１０】
【化５０】
2004102080.tif 000044
【０１１１】
上記（３２）式において、Ｒ１、Ｒ２は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていても良い。
【０１１２】
【化５１】
2004102080.tif 000045
【０１１３】
上記（３３）式において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていても良い。
【０１１４】
電子輸送物質を用いて電荷輸送層３７を形成する場合に用いられる結着樹脂としては、前記正孔輸送物質と同様のものが挙げられる。
【０１１５】
電荷輸送層３７を電子輸送物質で構成する場合、該電子輸送物質と前記一般化学式（１）、（２）で表される第三級アミン化合物の合計量は、結着樹脂１００重量部に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は解像度・応答性の点から、２５μｍ以下とすることが好ましい。下限値に関しては、使用するシステム（特に帯電電位等）に異なるが、５μｍ以上が好ましい。
【０１１６】
また、本発明の電荷輸送層３７を電子輸送物質で構成する場合、前記第三級アミン化合物の配合量は、電荷輸送物質に対して０．０１ｗｔ％〜１５０ｗｔ％が好ましい。該第三級アミン化合物の配合量が少なすぎる場合は、酸化性ガスに対する耐性が不足し、多すぎる場合は、繰り返し使用による残留電位の上昇が大きくなる。
【０１１７】
電荷輸送層３７は、電子輸送物質と結着樹脂とを溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。このとき用いられる溶剤としては、前記正孔輸送物質の場合と同様のものが挙げられる。また、電荷輸送層３７には、必要により単独あるいは２種以上の可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
【０１１８】
また、前記正孔輸送物質で電荷輸送層３７を構成する場合と同様に、電荷輸送層３７に後述するような酸化防止剤が使用でき、前記第三級アミン化合物の変質保護のためハイドロキノン系や、ヒンダードアミン系の化合物を添加することが好ましい。また、前記正孔輸送物質の場合と同様の塗工方法で電荷輸送層３７を形成することができる。
【０１１９】
（ｉｉｉ）電荷輸送物質を構成する高分子電荷輸送物質
本発明の電荷輸送層３７には電荷輸送物質としての機能とバインダー樹脂としての機能を持った高分子電荷輸送物質も良好に使用される。これらの高分子電荷輸送物質から構成される電荷輸送層は耐摩耗性に優れたものである。該高分子電荷輸送物質としては、トリアリールアミン構造を主鎖及び／又は側鎖に含むポリカーボネートが良好に用いられる。更に、下記一般化学式（８）、（３４）〜（４２）、（１１）で表される高分子電荷輸送物質が良好に用いられる。
【０１２０】
【化５２】
2004102080.tif 000046
【０１２１】
上記（８）式において、Ｒ７、Ｒ８は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は同一あるいは異なるアリレン基を表す。又、Ｘ２は脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、または下記一般式で表される２価基を表す。
【０１２２】
【化５３】
2004102080.tif 000047
【０１２３】
上記（９）式において、Ｒ１０１、Ｒ１０２は各々独立して置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表す。ｌ、ｍは０〜４の整数、Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）、または下記一般化学式（１０）を表す。
【０１２４】
【化５４】
2004102080.tif 000048
【０１２５】
上記（１０）式において、ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、Ｒ１０３、Ｒ１０４は置換または無置換のアルキル基又はアリール基を表す。）を表す。ここで、Ｒ１０１とＲ１０２、Ｒ１０３とＲ１０４は、それぞれ同一でも異なってもよい。
【０１２６】
【化５５】
2004102080.tif 000049
【０１２７】
上記（３４）式において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基又はハロゲン原子、Ｒ４は水素原子又は置換もしくは無置換のアルキル基、Ｒ５、Ｒ６は置換もしくは無置換のアリール基、ｏ、ｐ、ｑはそれぞれ独立して０〜４の整数、ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９、ｎは繰り返し単位数を表し５〜５０００の整数である。Ｘ２、ｋ、ｊおよびｎは、（８）式の場合と同じである。
【０１２８】
【化５６】
2004102080.tif 000050
【０１２９】
上記（３５）式において、Ｒ９、Ｒ１０は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ４、Ａｒ５、Ａｒ６は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ２、ｋ、ｊおよびｎは、（８）式の場合と同じである。
【０１３０】
【化５７】
2004102080.tif 000051
【０１３１】
上記（３６）式において、Ｒ１１、Ｒ１２は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ７、Ａｒ８、Ａｒ９は同一あるいは異なるアリレン基、ｐは１〜５の整数を表す。Ｘ２、ｋ、ｊおよびｎは、（８）式の場合と同じである。
【０１３２】
【化５８】
2004102080.tif 000052
【０１３３】
上記（３７）式において、Ｒ１３、Ｒ１４は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ１０、Ａｒ１１、Ａｒ１２は同一あるいは異なるアリレン基、Ｘ１、Ｘ２は置換もしくは無置換のエチレン基、又は置換もしくは無置換のビニレン基を表す。Ｘ２、ｋ、ｊおよびｎは、（Ｉ）式の場合と同じである。
【０１３４】
【化５９】
2004102080.tif 000053
【０１３５】
上記（３８）式において、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ１３、Ａｒ１４、Ａｒ１５、Ａｒ１６は同一あるいは異なるアリレン基、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３は単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表し同一であっても異なってもよい。Ｘ２、ｋ、ｊおよびｎは、（８）式の場合と同じである。
【０１３６】
【化６０】
2004102080.tif 000054
【０１３７】
上記（３９）式において、Ｒ１９、Ｒ２０は水素原子、置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ１９とＲ２０は環を形成していてもよい。Ａｒ１７、Ａｒ１８、Ａｒ１９は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ２、ｋ、ｊおよびｎは、（８）式の場合と同じである。
【０１３８】
【化６１】
2004102080.tif 000055
【０１３９】
上記（４０）式において、Ｒ２１は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ２０、Ａｒ２１、Ａｒ２２、Ａｒ２３は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ２、ｋ、ｊおよびｎは、（８）式の場合と同じである。
【０１４０】
【化６２】
2004102080.tif 000056
【０１４１】
上記（４１）式において、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ２４、Ａｒ２５、Ａｒ２６、Ａｒ２７、Ａｒ２８は同一あるいは又は異なるアリレン基を表す。Ｘ２、ｋ、ｊおよびｎは、（８）式の場合と同じである。
【０１４２】
【化６３】
2004102080.tif 000057
【０１４３】
上記（４２）式において、Ｒ２６、Ｒ２７は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ２９、Ａｒ３０、Ａｒ３１は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ２、ｋ、ｊおよびｎは、（８）式の場合と同じである。
【０１４４】
【化６４】
2004102080.tif 000058
【０１４５】
上記（１１）式において、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は置換もしくは無置換の芳香環基、Ｚは芳香環基または−Ａｒ６−Ｚａ−Ａｒ６−を表し、Ａｒ６は置換もしくは無置換の芳香環基、ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基、ＲおよびＲ’は直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表す。ｍは０または１を表す。ｋ、ｊ、ｎ及びＸ２は（８）式と同じである。
【０１４６】
本発明における前記第三級アミン化合物の配合量は、前記高分子電荷輸送物質に対して０．０１〜１５０ｗｔ％が好ましい。該第三級アミン化合物の配合量が少なすぎる場合は、酸化性ガスに対する耐性が不足し、多すぎる場合は、繰り返し使用による残留電位の上昇が大きくなる。
【０１４７】
電荷輸送層３７は、高分子電荷輸送物質を溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。
【０１４８】
このとき用いられる溶剤としては、前記正孔輸送物質の場合と同様のものが挙げられる。
【０１４９】
また、必要により単独あるいは２種以上の可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
【０１５０】
また、高分子電荷輸送物質で電荷輸送層３７を構成する場合も、前記正孔輸送物質や電子輸送物質で電荷輸送層３７を構成する場合と同様に、後述するような酸化防止剤が使用でき、特に前記第三級アミン化合物の変質保護のためハイドロキノン系や、ヒンダードアミン系の酸化防止剤を添加することが好ましい。また、前記正孔輸送物質の場合と同様の塗工方法で電荷輸送層３７を形成することができる。
【０１５１】
次に、感光層３３が単層構成の場合について述べる。上述した電荷発生物質を結着樹脂中に分散した感光体が使用できる。感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質と結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することによって形成できる。また、必要により可塑剤やレベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
【０１５２】
結着樹脂としては、先に電荷輸送層３７で挙げた結着樹脂のほかに、電荷発生層３５で挙げた結着樹脂を混合して用いてもよい。もちろん、先に挙げた高分子電荷輸送物質も良好に使用できる。結着樹脂１００重量部に対する電荷発生物質の量は５〜４０重量部が好ましく、電荷輸送物質の量は０〜１９０重量部が好ましく、さらに好ましくは５０〜１５０重量部である。
【０１５３】
感光層は、電荷発生物質、結着樹脂を電荷輸送物質とともにテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサン等の溶媒を用いて分散機等で分散した塗工液を、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコートなどで塗工して形成できる。感光層の膜厚は、５〜２５μｍ程度が適当である。
【０１５４】
本発明の感光体においては、導電性支持体３１と感光層３３との間（感光層を電荷輸送層３７と電荷発生層３５で構成する場合は、導電性支持体３１と電荷発生層３５との間）に下引き層を設けることができる。下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
【０１５５】
これらの下引き層は、前述の感光層の如く適当な溶媒及び塗工法を用いて形成することができる。更に本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。この他、下引き層には、Ａｌ２Ｏ３を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、ＩＴＯ、ＣｅＯ２等の無機物を真空薄膜作成法にて設けたものも良好に使用できる。このほかにも公知のものを用いることができる。下引き層の膜厚は０〜５μｍが適当である。
【０１５６】
本発明の感光体においては、感光層保護の目的で、保護層３９を感光層３３の上（感光層を電荷輸送層３７と電荷発生層３５で構成する場合は、電荷輸送層３７の上）に設けることが好ましい。保護層３９に使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリール樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、ポリアリレート、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。フィラーの分散性、残留電位、塗膜欠陥の点から、特にポリカーボネートあるいはポリアリレートが有効かつ有用である。
【０１５７】
また、感光体の保護層３９には、耐摩耗性を向上する目的でフィラ−材料を添加することが好ましい。
【０１５８】
保護層３９の形成に用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなど、電荷輸送層３７で使用されるすべての溶剤を使用することができる。但し、分散時には粘度が高い溶剤が好ましいが、塗工時には揮発性が高い溶剤が好ましい。これらの条件を満たす溶剤がない場合には、各々の物性を有する溶剤を２種以上混合させて使用することが可能であり、フィラーの分散性や残留電位に対して大きな効果を有する場合がある。
【０１５９】
また、保護層１３９に前記第三級アミン化合物が含まれていてもよい。さらに電荷輸送層３７で挙げた正孔電荷輸送物質、電子輸送物質、あるいは高分子電荷輸送物質を添加することは、残留電位の低減及び画質向上に対して有効かつ有用なので好ましい。
【０１６０】
保護層３９の形成法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の従来方法を用いることができるが、特に塗膜の均一性の面からスプレーコートがより好ましい。
【０１６１】
本発明の感光体においては、感光層３３と保護層３９との間に（感光層を電荷輸送層３７と電荷発生層３５で構成する場合は、電荷輸送層３７と保護層３９との間に）中間層を設けることも可能である。中間層には、一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。これら樹脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成法としては、前述のごとく一般に用いられる塗布法が採用される。なお、中間層の厚さは０．０５〜２μｍ程度が適当である。
【０１６２】
本発明においては、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止する目的で、電荷発生層、電荷輸送層、下引き層、保護層、中間層等の各層に酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤およびレベリング剤を添加することが好ましい。これらの化合物の代表的な材料を以下に記す。
【０１６３】
各層に添加できる酸化防止剤として、例えば下記のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
（ａ）フェノ−ル系化合物
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ−ル、ブチル化ヒドロキシアニソ−ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノ−ル、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト］メタン、ビス［３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアッシド］クリコ−ルエステル、トコフェロ−ル類など。
【０１６４】
（ｂ）パラフェニレンジアミン類
Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなど。
【０１６５】
（ｃ）ハイドロキノン類
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。
【０１６６】
（ｄ）有機硫黄化合物類
ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネ−ト、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネ−ト、ジテトラデシル−３，３’−チオジプロピオネ−トなど。
【０１６７】
（ｅ）有機燐化合物類
トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホスフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ）ホスフィンなど。
【０１６８】
各層に添加できる可塑剤として、例えば下記のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０１６９】
（ａ）リン酸エステル系可塑剤
リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリクロルエチル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリフェニルなど。
【０１７０】
（ｂ）フタル酸エステル系可塑剤
フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸メチルオレイル、フタル酸オクチルデシル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジオクチルなど。
【０１７１】
（ｃ）芳香族カルボン酸エステル系可塑剤
トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリ−ｎ−オクチル、オキシ安息香酸オクチルなど。
【０１７２】
（ｄ）脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤
アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−ｎ−オクチル、アジピン酸−ｎ−オクチル−ｎ−デシル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジカプリル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−ｎ−オクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジ−２−エトキシエチル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、テトラヒドロフタル酸ジオクチル、テトラヒドロフタル酸ジ−ｎ−オクチルなど。
【０１７３】
（ｅ）脂肪酸エステル誘導体
オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステル、アセチルリシノール酸メチル、ペンタエリスリトールエステル、ジペンタエリスリトールヘキサエステル、トリアセチン、トリブチリンなど。
【０１７４】
（ｆ）オキシ酸エステル系可塑剤
アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチルクエン酸トリブチルなど。
【０１７５】
（ｇ）エポキシ可塑剤
エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸デシル、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ベンジル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジデシルなど。
【０１７６】
（ｈ）二価アルコールエステル系可塑剤
ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチラートなど。
【０１７７】
（ｉ）含塩素可塑剤
塩素化パラフィン、塩素化ジフェニル、塩素化脂肪酸メチル、メトキシ塩素化脂肪酸メチルなど。
【０１７８】
（ｊ）ポリエステル系可塑剤
ポリプロピレンアジペート、ポリプロピレンセバケート、ポリエステル、アセチル化ポリエステルなど。
【０１７９】
（ｋ）スルホン酸誘導体
ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンエチルアミド、ｏ−トルエンスルホンエチルアミド、トルエンスルホン−Ｎ−エチルアミド、ｐ−トルエンスルホン−Ｎ−シクロヘキシルアミドなど。
【０１８０】
（ｌ）クエン酸誘導体
クエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリ−２−エチルヘキシル、アセチルクエン酸−ｎ−オクチルデシルなど。
【０１８１】
（ｍ）その他
ターフェニル、部分水添ターフェニル、ショウノウ、２−ニトロジフェニル、ジノニルナフタリン、アビエチン酸メチルなど。
【０１８２】
各層に添加できる滑剤としては、例えば下記のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０１８３】
（ａ）炭化水素系化合物
流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、低重合ポリエチレンなど。
【０１８４】
（ｂ）脂肪酸系化合物
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルチミン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸など。
【０１８５】
（ｃ）脂肪酸アミド系化合物
ステアリルアミド、パルミチルアミド、オレインアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミドなど。
【０１８６】
（ｄ）エステル系化合物
脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステルなど。
【０１８７】
（ｅ）アルコール系化合物
セチルアルコール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリグリセロールなど。
【０１８８】
（ｆ）金属石けん
ステアリン酸鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなど。
【０１８９】
（ｇ）天然ワックス
カルナバロウ、カンデリラロウ、蜜ロウ、鯨ロウ、イボタロウ、モンタンロウなど。
【０１９０】
（ｈ）その他
シリコーン化合物、フッ素化合物など。
【０１９１】
各層に添加できる紫外線吸収剤として、例えば下記のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０１９２】
（ａ）ベンゾフェノン系
２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ４−メトキシベンゾフェノンなど。
【０１９３】
（ｂ）サルシレート系
フェニルサルシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなど。
【０１９４】
（ｃ）ベンゾトリアゾール系
（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ３’−ターシャリブチル５’−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾール
【０１９５】
（ｄ）シアノアクリレート系
エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、メチル２−カルボメトキシ３（パラメトキシ）アクリレートなど。
【０１９６】
（ｅ）クエンチャー（金属錯塩系）
ニッケル（２，２’チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート）ノルマルブチルアミン、ニッケルジブチルジチオカルバメート、ニッケルジブチルジチオカルバメート、コバルトジシクロヘキシルジチオホスフェートなど。
【０１９７】
（ｆ）ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン）
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４，５〕ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなど。
【０１９８】
次に図面を用いて本発明の画像形成方法ならびに画像形成装置を詳しく説明する。
【０１９９】
図６は、本発明の画像形成方法の一例としての電子写真プロセス、及び画像形成装置の一例としての電子写真装置を説明するための概略図であり、下記のような例も本発明の範疇に属するものである。
図６において、感光体１は少なくとも感光層が設けられ、最表面層にフィラーを含有してなる。感光体１はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。帯電チャージャー３、転写前チャージャー７、転写チャージャー１０、分離チャージャー１１、クリーニング前チャージャー１３には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラ等が用いられ、公知の手段がすべて使用可能である。転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図に示されるように転写チャージャーと分離チャージャーを併用したものが効果的である。
【０２００】
また、画像露光部５、除電ランプ２等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
光源等は、図６に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
【０２０１】
さて、現像ユニット６により感光体１上に現像されたトナーは、転写紙９に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体１上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、ファーブラシ１４およびブレード１５により、感光体より除去される。クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
【０２０２】
電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画像露光を行うと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【０２０３】
図７には、本発明による電子写真プロセスの別の例を示す。感光体２１は少なくとも感光層を有し、さらに最表面層にフィラーを含有しており、駆動ローラ２２ａ、２２ｂにより駆動され、帯電器２３による帯電、光源２４による像露光、現像（図示せず）、帯電器２５を用いる転写、光源２６によるクリーニング前露光、ブラシ２７によるクリーニング、光源２８による除電が繰返し行なわれる。図７においては、感光体２１（勿論この場合は支持体が透光性である）に支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。
【０２０４】
以上の図示した電子写真プロセスは、本発明における実施形態を例示するものであって、もちろん他の実施形態も可能である。例えば、図７において支持体側よりクリーニング前露光を行っているが、これは感光層側から行ってもよいし、また、像露光、除電光の照射を支持体側から行ってもよい。
【０２０５】
一方、光照射工程は、像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露光、像露光のプレ露光、およびその他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行うこともできる。
【０２０６】
以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ１つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、図８に示すものが挙げられる。感光体１６は、導電性支持体上に、少なくとも感光層を有し、かつ最表面層にフィラーを含有してなる。
【０２０７】
【実施例】
以下、本発明について実施例を挙げて説明する。但し、本発明は実施例により制約を受けるものではない。なお、部はすべて重量部である。
【０２０８】
実施例１
アルミニウムシリンダー上に下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を、浸漬塗工によって順次塗布、乾燥し、３．５μｍの下引き層、０．２μｍの電荷発生層、２３μｍの電荷輸送層からなる電子写真感光体１を形成した。
【０２０９】
下引き層塗工液
二酸化チタン粉末　　　　　　　　　　　　　　　　　４００部
メラミン樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５部
アルキッド樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０部
２−ブタノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００部
【０２１０】
電荷発生層塗工液
下記化学構造式（４３）のフルオレノン系ビスアゾ顔料　１２部
ポリビニルブチラール　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
２−ブタノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　４００部
【０２１１】
【化６５】
2004102080.tif 000059
【０２１２】
電荷輸送層塗工液
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成製）　　　　１０部
表１の例示化合物Ｎｏ．１−１の第三級アミン化合物　　１０部
テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
【０２１３】
前記表１に示す「化合物Ｎｏ．１−１」は次のように製造した。
６０ｍｌのジクロロメタン／ピリジン（１：１）体積比の混合溶媒にＰＳ−ＴｓＣｌ樹脂（アルゴノートテクノロジー社製、１．４９ｍｍｏｌ／ｇ）を１．５ｇ（２．２４ｍｍｏｌ相当）、およびＮ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−４’−（３−ヒドロキシプロポキシ）ビフェニル−４−アミン２．８５ｇ（６．７２ｍｍｏｌ）を加え５時間撹拌を行った。反応終了後この樹脂を濾過し、これをジクロロメタン３回、ＤＭＦ５回、ＤＭＦ／水（３：１）体積比混合溶媒５回、ＴＨＦ５回、更にアセトニトリルで３回溶媒洗浄を行った。得られた樹脂にジイソプロピルエチルアミンの０．２１Ｍアセトニトリル溶液６０ｍｌ、ついでジエチルアミン０．３０７ｇ（４．２０ｍｍｏｌ）を加え、７０℃にて１８時間撹拌を行った。室温に放冷後、樹脂を濾過し、得られた濾液にＰＳ−Ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ樹脂（アルゴノートテクノロジー社製、１．４７ｍｍｏｌ／ｇ）を４．２ｇ（６．２ｍｍｏｌ相当）加えて過剰のジエチルアミンを除去した。樹脂を濾過して、得られた濾液を減圧濃縮することにより暗褐色油状物を得た。これをシリカゲルカラムクロマト処理［展開溶媒ジクロロメタン］して、目的物のアミノビフェニル化合物（化合物Ｎｏ．１−１、無色油状物）０．５８ｇ（収率５４％）を得た。
【０２１４】
以上のように作製した電子写真感光体を、電子写真プロセス用カートリッジに装着し、帯電方式をコロナ帯電方式（スコロトロン型）、画像露光光源として６５５ｎｍの半導体レーザー（ＬＤ）を用いたリコー製ｉｍａｇｉｏＭＦ２２００改造機にて暗部電位８００（−Ｖ）に設定した後、連続してトータル１０万枚印刷相当の繰り返し試験を行った。その際、初期画像及び繰り返し試験後の画像について評価を行った。また、初期及び繰り返し試験後の明部電位も測定した。結果を表５に示す。
【０２１５】
実施例２〜６
例示化合物１−１の第三級アミン化合物の代わりに表１に示した化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体２〜６を作製した。得られた電子写真感光体２〜６について実施例１と同様の繰り返し試験を行い、評価、測定を行った。結果を表５に示す。
【０２１６】
【表５】
2004102080.tif 000060
【０２１７】
第三級アミン化合物Ｎｏ．１−２、Ｎｏ．１−４、Ｎｏ．１−８、Ｎｏ．１−１０、Ｎｏ．２−２、Ｎｏ．２−８は、前記第三級アミン化合物Ｎｏ．１−１と同様の手法で製造した。
【０２１８】
実施例７
電荷輸送層塗工液を、下記組成のものに変更した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体７を作製した。得られた電子写真感光体７について実施例１と同様の繰り返し試験を行い、評価、測定を行った。結果を表６に示す。
【０２１９】
電荷輸送層塗工液
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成製）　　１０部
例示化合物１−１の第三級アミン化合物　　　　　　　１部
下記化学構造式（４４）の電荷輸送物質　　　　　　　９部
テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　　　　　１００部
【０２２０】
【化６６】
2004102080.tif 000061
【０２２１】
実施例８〜１２
化合物１−１の第三級アミン化合物の代わりに表６に示したアミン化合物を用いた以外は、実施例７と同様にして、電子写真感光体８〜１２を作製した。得られた電子写真感光体８〜１２について実施例１と同様の繰り返し試験を行い、評価、測定を行った。結果を表６に示す。
【０２２２】
【表６】
2004102080.tif 000062
【０２２３】
第三級アミン化合物Ｎｏ．１−２、Ｎｏ．１−１２、Ｎｏ．２−４、Ｎｏ２−５、Ｎｏ．２−６は、前記第三級アミン化合物Ｎｏ．１−１と同様の手法で製造した。
【０２２４】
実施例１３
含有されるアミン化合物と電荷輸送物質の量を下記の量に変更して下記組成の電荷輸送層塗工液を作製した以外は、実施例７と同様にして、電子写真感光体１３を作製した。得られた電子写真感光体１３について実施例１と同様の繰り返し試験を行い、評価、測定を行った。結果を表７に示す。
【０２２５】
電荷輸送層塗工液
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成製）　　１０部
例示化合物１−１の第三級アミン化合物　　　　　　　１部
前記化学構造式（４４）の電荷輸送物質　　　　　　　９部
【０２２６】
実施例１４
含有されるアミン化合物と電荷輸送物質の量を下記の量に変更して下記組成の電荷輸送層塗工液を作製した以外は、実施例７と同様にして、電子写真感光体１４を作製した。得られた電子写真感光体１４について実施例１と同様の繰り返し試験を行い、評価、測定を行った。結果を表７に示す。
【０２２７】
電荷輸送層塗工液
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成製）　　１０部
例示化合物１−１の第三級アミン化合物　　　　　　　５部
前記化学構造式（４４）の電荷輸送物質　　　　　　　５部
【０２２８】
実施例１５
前記化学構造式（４４）の電荷輸送物質の代わりに、下記化学構造式（４５）の電荷輸送物質を用いて下記組成の電荷輸送層塗工液を作製した以外は、実施例７と同様にして、電子写真感光体１５を作製した。得られた電子写真感光体１５について実施例１と同様の繰り返し試験を行い、評価、測定を行った。結果を表７に示す。
【０２２９】
電荷輸送層塗工液
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成製）　　１０部
例示化合物１−１の第三級アミン化合物　　　　　　　１部
下記化学構造式（４５）の電荷輸送物質　　　　　　　９部
【０２３０】
【化６７】
2004102080.tif 000063
【０２３１】
実施例１６
前記化学構造式（４４）の電荷輸送物質の代わりに、下記化学構造式（４６）の電荷輸送物質を用いて下記組成の電荷輸送層塗工液を作製した以外は、実施例７と同様にして、電子写真感光体１６を作製した。得られた電子写真感光体１６について実施例１と同様の繰り返し試験を行い、評価、測定を行った。結果を表７に示す。
【０２３２】
電荷輸送層塗工液
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成製）　　１０部
例示化合物１−１の第三級アミン化合物　　　　　　　１部
下記化学構造式（４６）の電荷輸送物質　　　　　　　９部
【０２３３】
【化６８】
2004102080.tif 000064
【０２３４】
実施例１７
前記化学構造式（４４）の電荷輸送物質とポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成製）の代わりに、下記化学構造式（４７）の高分子電荷輸送物質を用いて下記組成の電荷輸送層塗工液を作製した以外は、実施例７と同様にして、電子写真感光体１７を作製した。得られた電子写真感光体１７について実施例１と同様の繰り返し試験を行い、評価、測定を行った。結果を表７に示す。
【０２３５】
電荷輸送層塗工液
下記化学構造式（４７）の高分子電荷輸送物質　　　１９部
例示化合物１−１の第三級アミン化合物　　　　　　　１部
【０２３６】
【化６９】
2004102080.tif 000065
【０２３７】
実施例１８
前記化学構造式（４４）の電荷輸送物質とポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成製）の代わりに、下記化学構造式（４７）の高分子電荷輸送物質を用いて下記組成の電荷輸送層塗工液を作製した以外は、実施例７と同様にして、電子写真感光体１８を作製した。得られた電子写真感光体１８について実施例１と同様の繰り返し試験を行い、評価、測定を行った。結果を表７に示す。
【０２３８】
電荷輸送層塗工液
下記化学構造式（４８）の高分子電荷輸送物質　　　１９部
例示化合物１−１の第三級アミン化合物　　　　　　　１部
【０２３９】
【化７０】
2004102080.tif 000066
【０２４０】
実施例１９
前記化学構造式（４４）の電荷輸送物質とポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成製）の代わりに、下記化学構造式（４９）の高分子電荷輸送物質を用いて下記組成の電荷輸送層塗工液を作製した以外は、実施例７と同様にして、電子写真感光体１９を作製した。得られた電子写真感光体１９について実施例１と同様の繰り返し試験を行い、評価、測定を行った。結果を表７に示す。
【０２４１】
電荷輸送層塗工液
下記化学構造式（４９）の高分子電荷輸送物質　　　１９部
例示化合物１−１の第三級アミン化合物　　　　　　　１部
【０２４２】
【化７１】
2004102080.tif 000067
【０２４３】
実施例２０
前記ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成製）の代わりに、ポリアリレート樹脂（Ｕポリマー、ユニチカ製）を用いて下記組成の電荷輸送層塗工液を作製した以外は、実施例７と同様にして、電子写真感光体２０を作製した。得られた電子写真感光体２０について実施例１と同様の繰り返し試験を行い、評価、測定を行った。結果を表７に示す。
【０２４４】
電荷輸送層塗工液
ポリアリレート樹脂（Ｕポリマー、ユニチカ製）　　１０部
例示化合物１−１の第三級アミン化合物　　　　　　　１部
前記構造式（４４）の電荷輸送物質　　　　　　　　　９部
【０２４５】
実施例２１
電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を下記のものに変更した以外は、実施例１と同様に、電子写真感光体２１を作製した。得られた電子写真感光体２１について実施例１と同様の繰り返し試験を行い、評価、測定を行った。結果を表７に示す。
【０２４６】
電荷発生層塗工液
図９に示す粉末ＸＤスペクトルを有するオキソチタニウムフタロシアニン：８部
ポリビニルブチラール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
２−ブタノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００部
【０２４７】
電荷輸送層塗工液
ポリカーボネート樹脂（Ｃポリカ）　　　　　　　　　　　１０部
１−１の第三級アミン化合物　　　　　　　　　　　　　　　１部
下記化学構造式（５０）の電荷輸送物質　　　　　　　　　　７部
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部
【０２４８】
【化７２】
2004102080.tif 000068
【０２４９】
実施例２２
前記化学構造式（５０）の電荷輸送物質の代わりに、下記化学構造式（５１）の電荷輸送物質を用いて下記の電荷輸送層塗工液を作製した以外は、実施例２１と同様に、電子写真感光体２２を作製した。得られた電子写真感光体２２について実施例１と同様の繰り返し試験を行い、評価、測定を行った。結果を表７に示す。
【０２５０】
電荷輸送層塗工液
ポリカーボネート樹脂（Ｃポリカ）　　　　　　　　　　　１０部
１−１の第三級アミン化合物　　　　　　　　　　　　　　　１部
下記化学構造式（５１）の電荷輸送物質　　　　　　　　　　７部
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部
【０２５１】
【化７３】
2004102080.tif 000069
【０２５２】
【表７】
2004102080.tif 000070
【０２５３】
比較例１
例示化合物１−１の第三級アミン化合物の代わりに、下記化学構造式（５２）のスチルベン化合物（特開昭６０−１９６７６８号公報記載アミン化合物）を用いて電荷輸送層塗工液を作製して下記の組成とした以外は、実施例７と同様にして、比較電子写真感光体１を作製した。得られた比較電子写真感光体１について実施例１と同様の繰り返し試験を行い、評価、測定を行った。結果を表８に示す。
【０２５４】
電荷輸送層塗工液
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成製）　　１０部
下記化学構造式（５２）のスチルベン化合物　　　　　１部
前記化学構造式（４４）の電荷輸送物質　　　　　　　９部
【０２５５】
【化７４】
2004102080.tif 000071
【０２５６】
比較例２
電荷輸送層塗工液に第三級アミン化合物を加えず、電荷輸送物質の重量を１０部として下記組成の電荷輸送層塗工液を作製した以外は、実施例７と同様にして、比較電子写真感光体２を作製した。得られた比較電子写真感光体２について実施例１と同様の繰り返し試験を行い、評価、測定を行った。結果を表８に示す。
【０２５７】
電荷輸送層塗工液
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成製）　　１０部
前記化学構造式（４４）の電荷輸送物質　　　　　　　９部
【０２５８】
比較例３
例示化合物１−１の第三級アミン化合物の代わりに、下記化学構造式（５３）のテトラフェニルメタン化合物（特開２０００−２３１２０４号公報記載アミン化合物）を用いて電荷輸送層塗工液を作製した以外は、実施例１４と同様にして、比較電子写真感光体３を作製した。得られた比較電子写真感光体３について実施例１と同様の繰り返し試験を行い、評価、測定を行った。結果を表８に示す。
【０２５９】
電荷輸送層塗工液
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成製）　　　１０部
下記化学構造式（５３）のテトラフェニルメタン化合物　５部
前記化学構造式（４４）の電荷輸送物質　　　　　　　　５部
【０２６０】
【化７５】
2004102080.tif 000072
【０２６１】
比較例４
例示化合物１−１の第三級アミン化合物の代わりに、下記化学構造式（５４）のヒンダードアミン系酸化防止剤を用いて電荷輸送層塗工液を作製した以外は、実施例１４と同様にして、比較電子写真感光体４を作製した。得られた比較電子写真感光体４について実施例１と同様の繰り返し試験を行い、評価、測定を行った。結果を表８に示す。
【０２６２】
電荷輸送層塗工液
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成製）　　　　１０部
下記化学構造式（５４）のヒンダードアミン系酸化防止剤　５部
前記化学構造式（４４）の電荷輸送物質　　　　　　　　　５部
【０２６３】
【化７６】
2004102080.tif 000073
【０２６４】
【表８】
2004102080.tif 000074
【０２６５】
以上の評価結果から、本発明の第三級アミン化合物を含有した感光体では、１０万枚印刷後においても明部電位上昇は少なく、高画質画像が安定に得られることが確認された。一方、比較感光体１、３、４は、明部電位が初期から非常に高く、画像濃度の低下や解像度の低下を引き起こしており、１０万枚印刷後では階調性が著しく低下したことによって画像の判別が不可能であった。また、比較感光体２は明部電位の上昇は比較的小さいものの、本発明の感光体と比べ、繰り返し使用による解像度低下が大きかった。
【０２６６】
実施例２３〜２５、比較例５
また、電子写真感光体１、７、１３、及び比較感光体２について５０ｐｐｍの窒素酸化物（ＮＯｘ）ガス濃度に調整されたデシケータ中に４日間放置し、前後における画像評価を行った。評価結果を表９に示す。
【０２６７】
【表９】
2004102080.tif 000075
【０２６８】
表９より、感光体に本発明の第三級アミン化合物を含有させることによって、酸化性ガスに対する耐性、すなわち解像度低下抑止が大幅に向上することがわかる。一方、比較感光体２は初期画像品質が良好であるが、酸化性ガスにより著しい解像度の低下が起きることがわかる。
【０２６９】
【発明の効果】
本発明によれば、一般式化学式（１）（２）で表される第三級アミン化合物を含有させることにより、感度低下を招くことなく、繰り返し使用、および酸化性ガスなどに対する環境耐性が大幅に向上するため、高耐久性を有し、長期にわたって高解像度の画質が得られる感光体を得ることが可能となった。本発明によって、電子写真感光体の高耐久化と高画質化の両立が実現され、高画質画像が長期に渡って安定に得られる電子写真感光体、及びそれを用いた画像形成方法、画像形成装置、画像形成装置用プロセスカートリッジが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図面である。
【図２】本発明の電子写真感光体の層構成の他の一例を示す図面である。
【図３】本発明の電子写真感光体の層構成の他の一例を示す図面である。
【図４】本発明の電子写真感光体の層構成の他の一例を示す図面である。
【図５】本発明の電子写真感光体の層構成の他の一例を示す図面である。
【図６】本発明の電子写真プロセスの一例を説明するための概略図である。
【図７】本発明の電子写真プロセスの他の例を説明するための概略図である。
【図８】プロセスカートリッジの一例を説明するための概略図である。
【図９】オキソチタニウムフタロシアニンの粉末ＸＤスペクトルである。
【符号の説明】
３１　支持体
３３　感光層
３５　電荷発生層
３７　電荷輸送層
３９　保護層
【図１】
2004102080.tif 000088
【図２】
2004102080.tif 000089
【図３】
2004102080.tif 000090
【図４】
2004102080.tif 000091
【図５】
2004102080.tif 000092
【図６】
2004102080.tif 000093
【図７】
2004102080.tif 000094
【図８】
2004102080.tif 000095
【図９】
2004102080.tif 000096