(57)【要約】【課題】食品或いは食品中に含まれる色素、香料、果汁などの劣化を防止することができる食品用劣化防止剤及びその製造方法を提供すること。【解決手段】スイカズラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）に属する植物の抽出物からなり、食品の退色を防止又は抑制することを特徴とする食品用劣化防止剤、およびスイカズラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）に属する植物に抽出溶媒を加えて抽出する抽出工程と、前記抽出工程で得られた抽出液を酸性化する工程と、酸性化した抽出液を合成樹脂吸着剤に接触させる工程と、合成樹脂吸着剤に吸着した画分を回収する工程と、を含むことを特徴とする食品用劣化防止剤の製造方法とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
スイカズラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）に属する植物の抽出物からなり、食品の退色を防止又は抑制することを特徴とする食品用劣化防止剤。
【請求項２】
スイカズラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）に属する植物の抽出物の合成樹脂吸着剤吸着画分からなり、食品の退色を防止又は抑制することを特徴とする食品用劣化防止剤。
【請求項３】
ｐＨ６以下に調整したスイカズラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）に属する植物の抽出液の合成樹脂吸着剤吸着画分からなることを特徴とする食品用劣化防止剤。
【請求項４】
前記スイカズラ属に属する植物がスイカズラ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ  ｊａｐｏｎｉｃａ  Ｔｈｕｎｂ．）であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の食品用劣化防止剤。
【請求項５】
スイカズラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）に属する植物に抽出溶媒を加えて抽出する抽出工程と、前記抽出工程で得られた抽出液を酸性化する工程と、酸性化した抽出液を合成樹脂吸着剤に接触させる工程と、合成樹脂吸着剤に吸着した画分を回収する工程と、を含むことを特徴とする食品用劣化防止剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は食品用劣化防止剤及びその製造方法に関し、その目的は食品或いは食品中に含まれる色素、香料、果汁などの劣化を防止することができる食品用劣化防止剤及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
食品中に配合されている香料、色素、果汁などは、食品の製造工程中或いは食品の保存中に、空気中の酸素によって酸化されることにより、経時的に劣化することが知られている。
香料、色素、果汁の劣化を防止するために、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、トコフェロール、アスコルビン酸、エリソルビン酸などの酸化防止剤が配合されてきた。
しかしながら、香料、色素、果汁などは、空気中に酸素によっても劣化するが、熱や光によっても劣化することが知られている。酸化防止剤のみの配合では、空気中の酸素による劣化を防止することは可能であるが、熱や光による劣化を防止することはできない。
【０００３】
そこで、熱や光による劣化を防ぐことができる食品用劣化防止剤の開発も行われており、例えば、クロロゲン酸を有効成分とする色素の褐色防止剤（例えば、特許文献１、２参照。）や３，５−ジカフェオイルキナ酸、３，４−ジカフェオイルキナ酸、４，５−ジカフェオイルキナ酸、３，４，５−トリカフェオイルキナ酸などのイソクロロゲン酸を有効成分とする色素退色防止剤（例えば、特許文献３参照。）が知られている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平５−３２９０９号公報
【特許文献２】
特開平６−９３１９９号公報
【特許文献３】
特開２０００−３４５１５５号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の食品用劣化防止剤は、熱、光による色素などの劣化を防止することはできるが、その劣化防止能は十分に満足できるものではなかった。
本発明は上記従来の課題を解決すべく鋭意研究を行ったところ、スイカズラ属に属する植物の抽出物が、空気、熱、光による香料、色素、果汁などの劣化を十分に防止できることを見いだし、本発明の完成に至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
即ち、請求項１に係る発明は、スイカズラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）に属する植物の抽出物からなり、食品の退色を防止又は抑制することを特徴とする食品用劣化防止剤に関する。
請求項２に係る発明は、スイカズラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）に属する植物の抽出物の合成樹脂吸着剤吸着画分からなり、食品の退色を防止又は抑制することを特徴とする食品用劣化防止剤に関する。
請求項３に係る発明は、ｐＨ６以下に調整したスイカズラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）に属する植物の抽出液の合成樹脂吸着剤吸着画分からなることを特徴とする食品用劣化防止剤に関する。
請求項４に係る発明は、前記スイカズラ属に属する植物がスイカズラ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ  ｊａｐｏｎｉｃａ  Ｔｈｕｎｂ．）であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の食品用劣化防止剤に関する。
請求項５に係る発明は、スイカズラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）に属する植物に抽出溶媒を加えて抽出する抽出工程と、前記抽出工程で得られた抽出液を酸性化する工程と、酸性化した抽出液を合成樹脂吸着剤に接触させる工程と、合成樹脂吸着剤に吸着した画分を回収する工程と、を含むことを特徴とする食品用劣化防止剤の製造方法に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る食品用劣化防止剤及びその製造方法について詳述する。本発明に係る食品用劣化防止剤は、スイカズラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）に属する植物の抽出物からなる。
【０００８】
スイカズラ属（Ｌｏｎｉｃｅｒａ）に属する植物は、スイカズラ科の双子葉植物である。本発明で使用することができるスイカズラ属に属する植物は特に限定されないが、例えばスイカズラ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ  ｊａｐｏｎｉｃａ  Ｔｈｕｎｂ．）、ウグイスカズラ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ  ｇｒａｃｉｌｉｐｅｓ  Ｍｉｑ．）、ヒョウタンボク（Ｌｏｎｉｃｅｒａ  ｍｏｒｒｏｗｉｉ  Ａ．  Ｇｒａｙ）、ハナヒョウタンボク（Ｌｏｎｉｃｅｒａ  ｍａａｃｋｉｉ  （Ｒｕｐｒ．）  Ｍａｘｉｍ．）、ニオイニンドウ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ  ｐｅｒｉｃｌｙｍｅｎｕｍ  Ｌ．）、ツキヌキニンドウ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ  ｓｅｍｐｅｒｖｉｒｅｎｓ  Ｌ．）等を例示することができる。
特に本発明では、スイカズラ属に属する植物に属する植物としてスイカズラを用いることが好ましい。
【０００９】
スイカズラ属に属する植物は、その全部位を使用することができ、花部、葉部、幹部、根部、種子部などの各部位を単独で、或いは各部位を混合して使用することができる。特に本発明では、葉部や花部を使用することが好ましい。
【００１０】
スイカズラ属に属する植物から抽出物を得る方法は特に限定されないが、例えばスイカズラ属に属する植物の乾燥粉砕物に乾燥粉砕物の１〜１００重量倍、好ましくは１〜２０重量倍の抽出溶媒を加えて、静置又は攪拌下で浸漬抽出する方法や、ソックスレー抽出器などを用いて、還流温度にまで加熱した抽出溶媒を用いて１〜５時間程度還流抽出する方法等を例示することができる。
【００１１】
抽出溶媒としては、水、有機溶媒又はこれらの混合物を例示することができる。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール等の低級一価アルコール；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、グリセリンなどの多価アルコール；メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル類；クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素などを例示することができる。好ましい抽出溶媒としては、水、低級一価アルコールなどを例示することができ、より好ましい抽出溶媒としては、水、エタノールを例示することができる。また本発明では、前記した抽出溶媒の混合溶媒も好適に用いることができ、水と低級一価アルコールの混合溶媒が好ましく用いられ、水とエタノールの混合溶媒がより好ましく用いられる。
【００１２】
上記抽出工程で得られた抽出液から抽出溶媒を除去することにより得られる抽出物を食品用劣化防止剤として用いることもできるが、合成樹脂吸着剤で精製処理することにより得られる抽出物を食品用劣化防止剤とすることもできる。
抽出液を合成樹脂吸着剤で精製処理するには、まず上記抽出工程で得られた抽出液を酸性になるように調整する。好ましくは、抽出液に酸を加えて抽出液のｐＨを６．０以下、好ましくはｐＨ２．０〜４．０の酸性溶液とする。
抽出液に加えられる酸は特に限定されないが、例えばクエン酸、リンゴ酸、酢酸などの有機酸、或いは塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸を例示することができる。
【００１３】
抽出液を酸性溶液となるように調整した後に、抽出液を合成樹脂吸着剤に接触させる。本発明で用いられる合成樹脂吸着剤としては、親水性合成樹脂吸着剤、疎水性合成樹脂吸着剤のいずれも使用することができる。
疏水性合成樹脂吸着剤としては、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、スチレン−アクリル酸アミド共重合体、フェノール樹脂などを骨格とする疎水性合成樹脂吸着剤を例示することができる。
親水性合成樹脂吸着剤としては、メタクリル酸エステル重合体を骨格とする親水性合成樹脂吸着剤を例示することができる。
好ましい合成樹脂吸着剤は疎水性合成樹脂吸着剤であり、より好ましくはスチレン−ジビニルベンゼン共重合体を骨格とする疎水性合成樹脂吸着剤である。
合成樹脂吸着剤は表面積の大きな多孔性の合成樹脂吸着剤が好ましく、合成樹脂吸着剤の比表面積は、例えば１００〜１０００ｍ２／ｇ、好ましくは２５０〜８００ｍ２／ｇ程度である。
【００１４】
本発明で用いられる合成樹脂吸着剤としては、ダイヤイオンＨＰ−２０、ダイヤイオンＨＰ−２１、ダイヤイオンＨＰ−２ＭＧ、セパビーズＳＰ−８２５、セパビーズＳＰ−８５０、セパビーズＳＰ−７０、セパビーズＳＰ−７００、セパビーズＳＰ−２０７（以上、三菱化学社製）、アンバーライトＸＡＤ−２、アンバーライトＸＡＤ−４、アンバーライトＸＡＤ−７、アンバーライトＸＡＤ−８（以上ロームアンドハース社製）等を例示することができる。
【００１５】
抽出液と合成樹脂吸着剤とを接触させる工程は、バッチ式、カラムによる連続処理のいずれでも構わないが、合成樹脂吸着剤の使用量が比較的少ないカラムによる連続処理が好ましい。
【００１６】
次いで、合成樹脂吸着剤に吸着した画分を溶出して溶出液を回収する。
溶出に用いられる溶媒（溶出溶媒）としては、水、若しくはメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール等の低級一価アルコール、又は水と前記低級一価アルコールとの混合溶媒等を例示することができる。
特に本発明では、水やエタノール、或いは水とエタノールの混合溶媒を使用することが好ましい。水とエタノールの混合溶媒を使用する場合は、３０〜７０％程度のエタノール水溶液を使用することが好ましい。
尚、得られた溶出液を上記の合成樹脂吸着剤にさらに接触させることもできる。合成樹脂吸着剤に複数回接触させることにより、得られる食品用劣化防止剤の精製度を高めることができる。
【００１７】
溶出液を回収した後に、溶出液から溶出溶媒を除去することにより、本発明に係る食品用劣化防止剤を得ることができる。
溶出液から溶出溶媒を除去する方法は特に限定されず、減圧留去、凍結乾燥、スプレードライ等を例示することができる。
尚、溶出溶媒として水やエタノールを用いた場合は、水やエタノールは人体に対する安全性に問題がないので、溶出溶媒を除去せずに、食品用劣化防止剤の水やエタノールの溶液として使用することもできる。
【００１８】
本発明に係る食品用劣化防止剤は、食品に配合することにより、食品に配合される香料、色素、果汁などの劣化、即ち香味の劣化、香気の劣化及び退色を防止又は抑制することができる。
本発明に係る食品用劣化防止剤によって劣化を防止又は抑制することができる香料は特に限定されないが、例えばアセトフェノン、アンスラニル酸メチル、ケイ皮酸、シトロネロール、シトラール、テルピネオール、バニリン、メントールなどを例示することができる。また色素としては、アントナー色素、クチナシ黄色色素、パプリカ色素、赤キャベツ色素、シソ色素、ハイビスカス色素、ベニバナ黄色素、コチニール色素、ラック色素、クロロフィル、ウコン色素、クチナシ赤色素、スピルリナ色素、イカスミ色素、カラメル、食用赤色２号、食用黄色４号、食用緑色３号、食用青色１号などを例示することができる。
【００１９】
配合できる食品は特に限定されず、例えば、果汁入り飲料、乳酸菌飲料、茶、コーヒー飲料、炭酸飲料、豆乳飲料などの飲料、アイスクリーム、ラクトアイス、シャーベットなどの冷菓類、プリン、ゼリー、ヨーグルトなどのデザート類、ドレッシング、ケチャップ、たれ、ソースなどのソース類、或いはインスタント食品、レトルト食品などを例示することができる。
【００２０】
本発明に係る食品用劣化防止剤の配合量は特に限定されず、食品の種類に応じて適宜任意に設定されるものであり、一般的には食品中に０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％、より好ましくは０．０５〜０．２重量％程度配合すればよい。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。尚、配合量は重量％である。
（食品用劣化防止剤の調製）
スイカズラ（Ｌｏｎｉｃｅｒａ  ｊａｐｏｎｉｃａ  Ｔｈｕｎｂ．）の花部の乾燥粉砕物５００ｇに、イオン交換水を１４０００ｇ加えて、１８時間室温で浸漬抽出した後、濾過して１２３００ｇの抽出液を得た。
この１２３００ｇの抽出液に、抽出液の０．１重量％に当たる１２．３ｇのクエン酸を添加した後、３Ｌの多孔性合成樹脂吸着剤（商品名；ダイヤイオンＨＰ−２０、三菱化学社製）を充填したカラムに通液した。
次いで、０．１重量％クエン酸水溶液で樹脂を十分洗浄した後、６Ｌの３５％エタノールを通液することにより、多孔性合成樹脂吸着剤に吸着した画分を溶出した。得られた溶出液を濃縮後、スプレードライヤーによって粉末化することにより約８０ｇの食品用劣化防止剤を調製した。
【００２２】
（試験例１；退色性試験）
１．試料の調製
＜実施例１＞
グレープフルーツ果汁８．８ｇ、クエン酸１．８ｇ、果糖ブドウ糖液糖１４０ｇ、香料１．０ｇに水を加えて１０００ｇとした飲料ベースに、アカダイコン色素０．２５ｇを添加した。この着色飲料ベースに、上記調製した食品用劣化防止剤を０．０４重量％添加して、実施例１の試料とした。
＜比較例１＞
グレープフルーツ果汁８．８ｇ、クエン酸１．８ｇ、果糖ブドウ糖液糖１４０ｇ、香料１．０ｇに水を加えて１０００ｇとした飲料ベースに、アカダイコン色素０．２５ｇを添加した。これを比較例１の試料とした。
【００２３】
２．試験方法
実施例１及び比較例１の試料を、外部からの光が照射しないように、冷蔵庫及び５５℃に調整した恒温槽内で保存した。また約２５℃に調整して、７５００ＬＵＸの蛍光灯照射下及び太陽光照射（総光量１１７７ラングレー）下で保存した。
試験開始から一週間目と二週間目に、各試料の５１５．０ｎｍの吸光度を測定することで、各試料の退色の程度を確認した。結果を表１に記載する。
【００２４】
【表１】
2004275120.tif 000002
【００２５】
３．結果
表１の結果に示されるように、本発明に係る食品用劣化防止剤を含有する実施例１の試料は、本発明に係る食品用劣化防止剤を含有しない比較例１の試料に比べて、「恒温槽保存」、「蛍光灯照射」、「太陽光照射」の全ての条件下で色素の退色を防止することができた。
【００２６】
（試験例２；香気の劣化試験）
１．試料の調製
＜実施例２＞
グレープフルーツ果汁８．８ｇ、クエン酸１．８ｇ、果糖ブドウ糖液糖１４０ｇ、に水を加えて１０００ｇとした飲料ベースに、グレープフルーツ香料１．０ｇを添加した。この付香飲料ベースに上記調製した食品用劣化防止剤を０．０４重量％添加して、実施例２の試料を調製した。
＜比較例２＞
グレープフルーツ果汁８．８ｇ、クエン酸１．８ｇ、果糖ブドウ糖液糖１４０ｇ、に水を加えて１０００ｇとした飲料ベースに、グレープフルーツ香料１．０ｇを添加して、比較例２の試料を調製した。
【００２７】
２．試験方法
実施例２及び比較例２の試料を、外部から光が照射しないように、冷蔵庫及び５５℃に調整した恒温槽内で保存した。また約２５℃に調整して、７５００ＬＵＸの蛍光灯照射下及び太陽光照射下（総光量１１７７ラングレー）で保存した。試験開始から一週間目と二週間目に、以下の評価基準による官能試験によって香料（香気）の劣化の程度を確認した。結果を表２に記載する。
＜評価基準＞
＋＋＋  劣化がない
＋＋    ほとんど劣化がない
＋    劣化がある
−    極めて劣化がある
【００２８】
【表２】
2004275120.tif 000003
【００２９】
３．結果
表２の結果に示されるように、本発明に係る食品用劣化防止剤を含有する実施例２の試料は、本発明に係る食品用劣化防止剤を含有しない比較例２の試料に比べて、「恒温槽保存」、「蛍光灯照射」、「太陽光照射」の全ての条件下で香料（香気）の劣化を防止することができた。
【００３０】
（試験例３；香味の劣化試験）
１．試料の調製
＜実施例３＞
クエン酸１．８ｇ、果糖ブドウ糖液糖１４０ｇに水を加えて１０００ｇとした飲料ベースに、グレープフルーツ果汁８．８ｇを添加した。この飲料ベースに上記調製した食品用劣化防止剤０．０４重量％を添加して、実施例３の試料を調製した。
＜比較例３＞
クエン酸１．８ｇ、果糖ブドウ糖液糖１４０ｇに水を加えて１０００ｇとした飲料ベースに、グレープフルーツ果汁８．８ｇを添加して、比較例３の試料を調製した。
【００３１】
２．試験方法
実施例３及び比較例３の試料を、外部から光が照射しないように、冷蔵庫及び５５℃に調整した恒温槽内で保存した。また約２５℃に調整して、７５００ＬＵＸの蛍光灯照射下及び太陽光照射下（総光量１１７７ラングレー）で保存した。試験開始から一週間目と二週間目に、以下の評価基準による官能試験によって果汁（香味）の劣化の程度を確認した。結果を表３に記載する。
＜評価基準＞
＋＋＋    劣化がない
＋＋      ほとんど劣化がない
＋      劣化がある
−      極めて劣化がある
【００３２】
【表３】
2004275120.tif 000004
【００３３】
３．結果
表３の結果に示されるように、本発明に係る食品用劣化防止剤を含有する実施例３の試料は、本発明に係る食品用劣化防止剤を含有しない比較例３の試料に比べて、「恒温槽保存」、「蛍光灯照射」、「太陽光照射」の全ての条件下で果汁（香味）の劣化を防止することができた。
【００３４】
【発明の効果】
以上詳述した如く、本発明に係る食品用劣化防止剤は、食品中に含まれる香料、色素、果汁などの香気、色、香味の劣化を防止することができる。
また本発明に係る食品用劣化防止剤の製造方法は、食品中に含まれる香料、色素、果汁などの香気、色、香味の劣化を防止することができる食品用劣化防止剤を製造することができる。