(57)【要約】【課題】形成される画像の色調鮮明性、色濃度の濃さ、定着性等において優れ、画像汚れがない画像記録方法を提供すること。【解決手段】まず、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル５重量％、カチオン性物質２重量％、表面処理シリカ２重量％を含む前処理液を、解像度６００ｄｐｉのピエゾ式インクジェットプリンタを用い、布帛（綿１００％）上に、均一に塗布した。次に、表面処理カーボンブラック５重量％、アクリル樹脂エマルジョン５重量％、グリセリン１５重量％、ジエタノールアミン１重量％を含む水性顔料インクを、前処理液を塗布した部分に、直径２ｃｍの黒丸を形成するように塗布した。次に、ホットプレス機を用い、上記黒丸の部分を、１８０°Ｃで３０秒間加熱し、インクを定着させ、画像を形成した。【選択図】  図１
2004167996.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルとカチオン性物質とを含む前処理液を媒体上に付着させる前処理工程と、
前記前処理工程の後、顔料、及び表面に負の電荷を有する樹脂微粒子を含む水性顔料インクを用いて前記媒体上に画像を形成する記録工程と、を含むことを特徴とする画像記録方法。
【請求項２】
ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルとカチオン性物質とを含む前処理液を媒体上に付着させる前処理工程と、
前記前処理工程の後、黒色の顔料、及び表面に負の電荷を有する樹脂微粒子を含むブラック水性顔料インクを用いて前記媒体上に画像を形成するブラック記録工程と、
前記ブラック記録工程の実行から所定時間経過後に、前記黒色の顔料以外の顔料、及び表面に負の電荷を有する樹脂微粒子を含むカラー水性顔料インクを用いて前記媒体上に画像を形成するカラー記録工程と、を含むことを特徴とする画像記録方法。
【請求項３】
前記樹脂微粒子が樹脂エマルジョンであることを特徴とする前記請求項１または２に記載の画像記録方法。
【請求項４】
前記樹脂微粒子の平均粒子径が、前記顔料の平均粒子径より小さいことを特徴とする前記請求項１〜３のいずれかに記載の画像記録方法。
【請求項５】
前記媒体が布帛であることを特徴とする前記請求項１〜４のいずれかに記載の画像記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば、布帛や紙などの媒体上にインクを用いて画像を形成する画像記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、インクジェット方式等により顔料インクを紙等の媒体上に吐出し、画像を形成することが行われている。また、顔料インクの塗布とともに、媒体に前処理液を塗布することにより、画像の品質を向上させる技術が知られている（例えば特許文献１、特許文献２、特許文献３参照）。
【０００３】
近年、アパレル業界では、消費者のニーズの多様化に対応するために、多種多様なファッション表現が求められており、その表現方法の１つとして、上記インクジェット方式が用いられるようになっている。つまり、インクジェット方式により、布帛上にインクを吐出し、画像を形成することが行われている。
【０００４】
【特許文献１】
特開２０００−３１８３００号公報（段落番号００７０、実施例１等）
【特許文献２】
特開平１１−２２８８９８号公報（段落番号００３５）
【特許文献３】
特開２００２−７９７４０号公報（段落番号０１００〜、実施例１）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、布帛は、繊維質を有する材料であるため、インクが染み込み易く、従来の方法で画像を形成しようとしても、インクがにじんだり、布帛上に吐出されたインクの大部分が布帛の内部に染み込んでしまい、布帛の表面に定着される顔料の量が少なくなってしまうことがあった。このような場合には、画像が鮮明でなくなったり、色の濃度が薄くなってしまっていた。また、布帛上に吐出されたインクの乾きが遅いと、画像形成の過程において、未だ乾いていないインクのしぶきが他の場所に飛び散り、画像を汚してしまうことがあった。
【０００６】
更には、布帛上に形成された画像は、定着性が不十分であり、布帛を洗濯すると色落ちしてしまうことがあった。
また、かかる問題は、布帛同様に繊維質を有する和紙等の紙においても生じる問題であった。
【０００７】
本発明は以上の点に鑑みなされたものであり、形成される画像の色調鮮明性、色濃度の濃さ、定着性等において優れ、画像汚れがない画像記録方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び発明の効果】
（１）請求項１の発明は、
ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルとカチオン性物質とを含む前処理液を媒体上に付着させる前処理工程と、前記前処理工程の後、顔料、及び表面に負の電荷を有する樹脂微粒子を含む水性顔料インクを用いて前記媒体上に画像を形成する記録工程と、を含むことを特徴とする画像記録方法を要旨とする。
【０００９】
本発明の画像記録方法では、記録工程において塗布した水性顔料インクが媒体の中に染み込まないので、にじみが生じない。また、水性顔料インクの染み込みがないことにより、顔料の大部分が媒体の表面に残り、画像の色調鮮明性、色濃度の濃さにおいて優れている。
【００１０】
これは、前処理液に含まれるジプロピレングリコールモノプロピルエーテルにより、水性顔料インクの媒体中への染み込みが防止されるとともに、前処理液に含まれるカチオン性物質の作用により、水性顔料インク中の樹脂微粒子が媒体の表面で固化して膜を形成し、その膜の中に顔料が保持されるためであると考えられる。
【００１１】
また、本発明の画像記録方法では、媒体上に塗布された水性顔料インクの乾燥が早い。これは、上述したように、前処理液に含まれるカチオン性物質の作用により、水性顔料インク中の樹脂微粒子が媒体の表面で早期に固化するためであると考えられる。この速乾性により、本発明では、一旦媒体上に塗布された水性顔料インクが、画像形成の過程で（例えば、インクジェットヘッド等により）弾かれてしぶきとなり、他の場所に付着してしまうようなことがない。つまり、本発明の画像記録方法は、画像の汚れが生じにくい。
【００１２】
また、本発明の画像記録方法では、画像の定着性が高いため、例えば、画像形成後の媒体（例えば布帛、紙）を洗濯しても、色落ちしてしまうようなことがない。これは、樹脂微粒子からなる膜中に、顔料が保持されるためであると考えられる。
【００１３】
更に、本発明の画像記録方法は、例えば、媒体が布帛や紙等である場合に、画像を形成した部分の手触りが良い。
また、本発明の画像記録方法は、例えば、マゼンタ色等のカラー水性顔料インクを塗布した場合に、その色調を向上させる効果を奏する。ここで、色調を向上させるとは、例えば、測色計によるＬ＊ａ＊ｂ＊値測定において、下記式のｃ＊の数値が増大することをいう。
【００１４】
ｃ＊＝（（ａ＊）２＋（ｂ＊）２）１／２
・前記前処理液におけるジプロピレングリコールモノプロピルエーテルの配合量は、水性顔料インクの媒体への染み込みを防止する効果の点から、５〜１０重量％の範囲が好ましい。
【００１５】
・前記カチオン性物質としては、例えば、カチオン性界面活性剤等が挙げられ、具体的には、ヤシアミンや硬化牛脂アミン等の高級アルキルアミン塩型カチオン界面活性剤、ジヒドロキシエチルステアリルアミン等の高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、ソロミンＡ型カチオン界面活性剤、サパミンＡ型カチオン界面活性剤、アーコベルＡ型カチオン界面活性剤、イミダゾリン型カチオン界面活性剤、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドやラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドやサパミンＭＳやサパミンＢＣＨやキャタナックＳＮやゼランＡＰ等の第４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、カチオン性高分子凝集剤等が挙げられる。このカチオン性物質の配合量は、皮膚に対する刺激性を考慮して、０．０１〜１０重量％の範囲が好ましい。
・前記顔料としては、例えば、表面処理ブラックカーボン、表面処理イエロー色顔料（ＰＩＧＭＥＮＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６９）、表面処理マゼンタ色顔料（ＰＩＧＭＥＮＴ  Ｒｅｄ  １２２）、表面処理シアン色顔料（ＰＩＧＭＥＮＴ  Ｂｌｕｅ  １５：３）等が挙げられる。この顔料の配合量は、インク中での良好な分散性の維持や良好な色濃度再現性や他の成分との相互作用緩和の点から、０．５〜１５重量％の範囲が好ましい。また、この顔料の平均体積粒子径は、１００ｎｍ〜５μｍの範囲が好ましい。
【００１６】
・前記表面に負の電荷を有する樹脂微粒子としては、例えば、樹脂エマルジョンが挙げられ、具体的には、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、スチレン・アクリル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、酢酸ビニル・アクリル樹脂、エチレン・酢酸ビニル・アクリル樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、シリコン樹脂等が挙げられる。この表面に負の電荷を有する樹脂微粒子の配合量は、インク中での良好な分散性の維持や良好な色濃度再現補助性能や他の成分との相互作用緩和の点から、１〜７３重量％の範囲が好ましい。また、この表面に負の電荷を有する樹脂微粒子の平均体積粒径は、１０〜１００ｎｍ（更に好ましくは１０〜５０ｎｍ）の範囲であることが、樹脂微粒子が固まりやすく、そのことにより水性顔料インクの硬化が早まるので好ましい。
【００１７】
・前記前処理工程及び記録工程では、それぞれ、例えば、インクジェットプリンタを用いて前処理液や水性顔料インクを塗布することができる。
（２）請求項２の発明は、
ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルとカチオン性物質とを含む前処理液を媒体上に付着させる前処理工程と、前記前処理工程の後、黒色の顔料、及び表面に負の電荷を有する樹脂微粒子を含むブラック水性顔料インクを用いて前記媒体上に画像を形成するブラック記録工程と、前記ブラック記録工程の実行から所定時間経過後に、前記黒色の顔料以外の顔料、及び表面に負の電荷を有する樹脂微粒子を含むカラー水性顔料インクを用いて前記媒体上に画像を形成するカラー記録工程と、を含むことを特徴とする画像記録方法を要旨とする。
【００１８】
本発明のブラック記録工程で形成された画像と、カラー記録工程で形成された画像は、ぞれぞれ、前記請求項１の発明で形成された画像と同様に、にじみが生じないこと、画像の色調鮮明性及び色濃度の濃さにおいて優れていること、画像汚れが生じにくいこと、洗濯しても色落ちがないこと、手触りがよいこと、という特徴を有する。また、カラー記録工程で形成された画像は、色調が優れているという特徴を有する。
【００１９】
・前記所定時間とは、例えば、処理液中の物質とインク中の物質とが反応するために必要な時間をいう。この所定時間としては、例えば、１秒間がある。
（３）請求項３の発明は、
前記樹脂微粒子が樹脂エマルジョンであることを特徴とする前記請求項１または２に記載の画像記録方法を要旨とする。
【００２０】
本発明の画像記録方法は、樹脂微粒子が樹脂エマルジョンであることにより、濃度の増減が比較的易しく、所望の洗濯堅牢性が出し易く、及び、印刷後の印字物の手触りが良好であるという特徴を有する。
（４）請求項４の発明は、
前記樹脂微粒子の平均粒子径が、前記顔料の平均粒子径より小さいことを特徴とする前記請求項１〜３のいずれかに記載の画像記録方法を要旨とする。
【００２１】
本発明の画像記録方法は、樹脂微粒子の平均粒子径が、前記顔料の平均粒子径より小さいことにより、インク中での複雑な分散系の混合による相互作用が小さく、良好な分散性を維持できるという特徴を有する。
・前記平均粒子径とは、例えば、測定原理として動的光散乱法を使用した装置を用いて測定した体積平均粒子径をいう。
（５）請求項５の発明は、
前記媒体が布帛であることを特徴とする前記請求項１〜４のいずれかに記載の画像記録方法を要旨とする。
【００２２】
本発明の画像記録方法は、媒体が布帛であるので、例えば、被服等に対し、色調鮮明性、色濃度の濃さ、定着性、画像汚れの少なさ等において優れた画像を形成することができる。
【００２３】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の画像記録方法の実施の形態の例（実施例）を説明する。
尚、本実施の形態では、媒体として紙ではなく、布帛を使用した。
（実施例１）
ａ）まず、下記の成分を混合することにより、前処理液を製造した。
【００２４】
ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル  ５重量％
シャロールＤＣ−９０２Ｐ（商品名、第一工業製薬（株）製、カチオン性物質）１重量％
表面処理シリカ  ２重量％
水  残部
ｂ）次に、以下の成分を混合することにより水性顔料インク（ブラック水性顔料インク）を製造した。
【００２５】
表面処理カーボンブラック（黒色の顔料）  ５重量％
アクリル樹脂エマルジョン（表面に負の電荷を有する樹脂微粒子）５重量％
グリセリン  １５重量％
ジエタノールアミン  １重量％
水  残部
ｃ）次に、前処理液及び水性顔料インクを用いて行った画像記録について説明する。
【００２６】
まず、前記ａ）で製造した前処理液を、解像度６００ｄｐｉのピエゾ式インクジェットプリンタを用い、布帛（綿１００％）上に、０．０２１６ｇ／ｉｎｃｈ２の密度で均一に塗布した。
次に、前記ｂ）で製造したブラック水性顔料インクを、上記インクジェットプリンタを用い、前処理液を塗布した部分に、直径２ｃｍの黒丸を形成するように塗布した。この時のブラック水性顔料インクの塗布量は０．０１４７６ｇ／ｉｎｃｈ２であった。
【００２７】
次に、ホットプレス機を用い、上記黒丸の部分を、１８０°Ｃで３０秒間加熱し、インクを定着させた。
ｄ）次に本実施例１の画像記録方法の奏する効果を説明する。
▲１▼本実施例１の画像記録方法では、水性顔料インクが布帛の中に染み込まないので、にじみが生じない。また、水性顔料インクの染み込みがないことにより、顔料の大部分が布帛の表面に残り、画像の色調鮮明性、色濃度の濃さにおいて優れている。
【００２８】
▲２▼本実施例１の画像記録方法では、布帛上に塗布された水性顔料インクの乾燥が早いため、一旦布帛上に塗布された水性顔料インクが、例えば、インクジェットヘッドにより弾かれてしぶきとなり、他の場所に付着してしまうようなことがない。つまり、本実施例１の画像記録方法は、画像の汚れが生じにくい。
【００２９】
▲３▼本実施例１の画像記録方法では、画像の定着性が高いため、例えば、布帛を洗濯しても、色落ちしてしまうようなことがない。
▲４▼本実施例１の画像記録方法は、画像を形成した部分の手触りが良い。
ｅ）次に、本発明の画像記録方法の特性を確かめるために行った実験について説明する。
【００３０】
前記ｄ）において黒丸を形成した部分の反射濃度をマクベス社ＲＤ−９１４反射濃度測定器により反射濃度を測定した。その結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
2004167996.tif 000003
【００３２】
この表１に示す様に、ブラック水性顔料インクを塗布した部分は、１．５１と高い反射濃度を示し、黒濃度値が高いことが分かった。
（実施例２）
ａ）前記実施例１と同様に、前処理液を製造した。また、次の成分を混合することにより、マゼンタ色の水性顔料インク（カラー水性顔料インク）を製造した。
【００３３】
表面処理黄色顔料（ＰＩＧＭＥＮＴ  Ｒｅｄ  １２２）  ２重量％
アクリル樹脂エマルジョン（表面に負の電荷を有する樹脂微粒子）５重量％
グリセリン  １５重量％
ジエタノールアミン  １重量％
水  残部
ｂ）前記実施例１と同様に、インクジェットプリンタを用いて、布帛（綿１００％）上に、０．０２０８ｇ／ｉｎｃｈ２の密度で均一に前処理液を塗布してから、前記ａ）で製造したマゼンタ水性顔料インクを、同じくインクジェッタプリンタを用いて、前処理液を塗布した部分に、直径２ｃｍの丸を形成するように塗布した。この時のマゼンタ水性顔料インクの塗布量は０．０１６２ｇ／ｉｎｃｈ２であった。次に、ホットプレス機を用い、マゼンタ水性顔料を塗布した部分を、１８０°Ｃで３０秒間加熱し、インクを定着させた。
【００３４】
ｃ）次に、次に本実施例２の画像記録方法の奏する効果を説明する。
本実施例２の画像記録方法は、前記実施例１と同様の効果を奏する。
更に、本実施例２の画像記録方法は、マゼンタ色を向上させる効果を奏する。
ｄ）次に、前記ｃ）で述べた、マゼンタ色を向上させる効果を確かめるために行った実験を説明する。
【００３５】
ミノルタ社製測色計を用い、前記ｂ）にてマゼンタ水性顔料を塗布した部分の色を測定した。その結果を表２に示す。
【００３６】
【表２】
2004167996.tif 000004
【００３７】
この表２に示す様に、マゼンタ水性顔料を塗布した部分については、Ｌ＊ａ＊ｂ＊の数値が、他の比較例と比べて、明らかにａ＊及びｂ＊の値が大きくなり、色を表現できる範囲が確実に広がっているため、処理液により色表現が明らかに向上している。
（実施例３）
ａ）前記実施例１と同様に、前処理液及びブラック水性顔料インクを製造した。また、以下の成分を混合することにより、黄色の水性顔料インク（カラー水性顔料インク）を製造した。
【００３８】
表面処理黄色顔料（ＰＩＧＭＥＮＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６９）  ２重量％
アクリル樹脂エマルジョン（表面に負の電荷を有する樹脂微粒子）５重量％
グリセリン  １５重量％
ジエタノールアミン  １重量％
水  残部
ｂ）次に、本実施例３の画像記録方法を図１を用いて説明する。
【００３９】
まず、前記実施例１と同様に、インクジェットプリンタを用いて、布帛（綿１００％）上に、０．０２１１ｇ／ｉｎｃｈ２の密度で均一に前処理液を塗布した。
その直後、前記ａ）で製造したブラック水性顔料インクを、同じくインクジェットプリンタを用いて、前処理液を塗布した部分に、直径２ｃｍの丸を形成するように塗布した。この時のブラック水性顔料インクの塗布量は０．０１５６ｇ／ｉｎｃｈ２であった。
【００４０】
ブラック水洗顔料インクの塗布終了後、１秒経過してから、上記の黒丸の周囲に、前記ａ）で製造した黄色の水性顔料インクを、インクジェットプリンタを用いてベタ印刷した。この時の黄色の水性顔料インクの塗布量は０．０１４７ｇ／ｉｎｃｈ２であった。
【００４１】
ｃ）次に、次に本実施例３の画像記録方法の奏する効果を説明する。
本実施例３の画像記録方法は、前記実施例１と同様の効果を奏する。
又、本実施例３の画像記録方法では、ブラック水性顔料インクの塗布終了後、１秒（所定の時間）経過してから、黄色の水性顔料インクを塗布しているので、画像に汚れが生じてしまうことがない。これは、１秒間に、前処理液の作用によりブラック水性顔料インクが固着するので、黄色の水性顔料インクを塗布する際にインクジェットヘッドが黒丸の部分を通過しても、インクジェットヘッドがブラック水性顔料インクを弾き、そのしぶきが黒丸以外の領域に付着してしまうようなことが生じないためであると考えられる。
【００４２】
ｄ）次に、本実施例３の画像記録方法により形成された画像の汚れの程度を評価した結果を示す。
前記ｃ）で形成した画像において、黒丸の周り（黄色の水性顔料インクを塗布した領域）にある、ブラック水性顔料インクが飛び散って出来た黒い粒子の数を目視により数えた。その結果を表３に示す。
【００４３】
【表３】
2004167996.tif 000005
【００４４】
この表３に示す様に、黒い粒子の数は、２個のみであり、画像の汚れが生じにくいことが確認できた。
（実施例４）
基本的には前記実施例３と同様にして、黒丸と、その周りの黄色の領域から成る画像を形成した。但し、本実施例４では、ブラック水性顔料インクの塗布終了後、５秒経過してから、黄色の水性顔料インクを塗布した。
【００４５】
本実施例４の画像記録方法は、前記実施例３と同様の効果を奏するとともに、ブラック水性顔料インクの塗布終了から黄色の水性顔料インクを塗布するまでの時間が前記実施例３よりも長いので、一層、画像の汚れが生じにくい。
本実施例４の画像記録方法により形成された画像の汚れの程度を、前記実施例３のｄ）と同様にして評価した。その結果を上記表３に示す。この表３に示す様に、本実施例４で形成した画像では、黒い粒子の数が０個であり、一層画像汚れが生じにくいことが確認できた。
（比較例１）
下記の成分を混合することにより前処理液を製造した。
【００４６】
プロピレングリコールモノプロピルエーテル  ５重量％
シャロールＤＣ−９０２Ｐ（カチオン性物質）  １重量％
表面処理シリカ  ２重量％
水  残部
また、前記実施例１と同様に、ブラック水性顔料インクを製造した。
【００４７】
これらの前処理液とブラック水性顔料インクを用いて、前記実施例１のｃ）と同様にして黒丸の画像を形成した。そして、この黒丸の部分に対し、前記実施例１のｅ）と同様に濃度を測定した。その結果を上記表１に示す。この表１に示す様に、反射濃度は１．３５であり、実施例１における数値よりも遙かに低かった。
【００４８】
尚、本比較例１は、前処理液にジプロビレングリコールモノプロピルエーテルを含んでおらず、本発明の範囲外の例である。
（比較例２）
下記の成分を混合することにより前処理液を製造した。
【００４９】
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル  ５重量％
シャロールＤＣー９０２Ｐ（カチオン性物質）  １重量％
表面処理シリカ  ２重量％
水  残部
また、前記実施例１と同様に、ブラック水性顔料インクを製造した。
【００５０】
これらの前処理液とブラック水性顔料インクを用いて、前記実施例１のｃ）と同様にして黒丸の画像を形成した。そして、この黒丸の部分に対し、前記実施例１のｅ）と同様に濃度を測定した。その結果を上記表１に示す。この表１に示す様に、反射濃度は１．３８であり、実施例１における数値よりも遙かに低かった。つまり、本比較例２では、形成された画像の濃度が薄かった。
【００５１】
尚、本比較例１は、前処理液にジプロビレングリコールモノプロピルエーテルを含んでおらず、本発明の範囲外の例である。
（比較例３）
下記の成分を混合することにより前処理液を製造した。
【００５２】
ジプロピレングリコールメチルエーテル  ５重量％
シャロールＤＣ−９０２Ｐ（カチオン性物質）  １重量％
表面処理シリカ  ２重量％
水  残部
また、前記実施例１と同様に、ブラック水性顔料インクを製造した。
【００５３】
これらの前処理液とブラック水性顔料インクを用いて、前記実施例１のｃ）と同様にして黒丸の画像を形成した。そして、この黒丸の部分に対し、前記実施例１のｅ）と同様に濃度を測定した。その結果を上記表１に示す。この表１に示す様に、反射濃度は１．３２であり、実施例１における数値よりも遙かに低かった。つまり、本比較例３では、形成された画像の濃度が薄かった。
【００５４】
尚、本比較例１は、前処理液にジプロビレングリコールモノプロピルエーテルを含んでおらず、本発明の範囲外の例である。
（比較例４）
前記比較例１と同様にして前処理液を製造した。又、前記実施例２と同様に、マゼンタ色の水性顔料インクを製造した。
【００５５】
これらの前処理液とマゼンタ色の水性顔料インクを用いて、前記実施例２のｂ）と同様に、直径２センチのマゼンタ色の丸の画像を形成した。そして、この丸の部分に対し、前記実施例２のｄ）と同様に色を測定した。その結果を上記表２に示す。この表２に示す様に、本比較例４で形成した画像は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊の数値が実施例２と比べて明らかにａ＊及びｂ＊の値が小さくなり、色を表現できる範囲が狭くなっているため、マゼンタ色の色調において劣っている。
【００５６】
尚、本比較例１は、前処理液にジプロビレングリコールモノプロピルエーテルを含んでおらず、本発明の範囲外の例である。
（比較例５）
前記比較例２と同様にして前処理液を製造した。又、前記実施例２と同様に、マゼンタ色の水性顔料インクを製造した。
【００５７】
これらの前処理液とマゼンタ色の水性顔料インクを用いて、前記実施例２のｂ）と同様に、直径２センチのマゼンタ色の丸の画像を形成した。そして、この丸の部分に対し、前記実施例２のｄ）と同様に色を測定した。その結果を上記表２に示す。この表２に示す様に、本比較例５で形成した画像は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊の数値が実施例２と比べて明らかにａ＊及びｂ＊の値が小さくなり、色を表現できる範囲が狭くなっているため、マゼンタ色の色調において劣っている。
【００５８】
尚、本比較例１は、前処理液にジプロビレングリコールモノプロピルエーテルを含んでおらず、本発明の範囲外の例である。
（比較例６）
前記比較例３と同様にして前処理液を製造した。又、前記実施例２と同様に、マゼンタ色の水性顔料インクを製造した。
【００５９】
これらの前処理液とマゼンタ色の水性顔料インクを用いて、前記実施例２のｂ）と同様に、直径２センチのマゼンタ色の丸の画像を形成した。そして、この丸の部分に対し、前記実施例２のｄ）と同様に色を測定した。その結果を上記表２に示す。この表２に示す様に、本比較例６で形成した画像は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊の数値が実施例２と比べて明らかにａ＊及びｂ＊の値が小さくなり、色を表現できる範囲が狭くなっているため、マゼンタ色の色調において劣っている。
【００６０】
尚、本比較例１は、前処理液にジプロビレングリコールモノプロピルエーテルを含んでおらず、本発明の範囲外の例である。
（比較例７）
基本的には前記実施例４と同様にして、黒丸を形成し、その５秒後に、黒丸の周りの領域に黄色の水性顔料インクを塗布し、画像を形成した。但し、本比較例７では、前処理液を用いず、布帛上に直接ブラック水性顔料及び黄色の水性顔料インクを塗布した。本比較例７は、前処理工程を有しないので、本発明の範囲外の例である。
【００６１】
本比較例７の画像記録方法により形成された画像の汚れの程度を、前記実施例３のｄ）と同様にして評価した。その結果を上記表３に示す。この表３に示す様に、本比較例７で形成した画像では、黒い粒子の数が３０個であり、画像汚れが激しいことが分かった。
（実験例１）
基本的には前記実施例３と同様にして、黒丸と、その周りの黄色の領域から成る画像を形成した。但し、本実施例３では、ブラック水性顔料インクの塗布終了直後に、黄色の水性顔料インクを塗布した。
【００６２】
本実験例１の画像記録方法により形成された画像の汚れの程度を、前記実施例３のｄ）と同様にして評価した。その結果を上記表３に示す。この表３に示す様に、本実験例１で形成した画像では、黒い粒子の数が２０個であった。
（実験例２）
基本的には前記実施例３と同様にして、黒丸と、その周りの黄色の領域から成る画像を形成した。但し、本実施例３では、ブラック水性顔料インクの塗布後０．５秒経過後に、黄色の水性顔料インクを塗布した。
【００６３】
本実験例２の画像記録方法により形成された画像の汚れの程度を、前記実施例３のｄ）と同様にして評価した。その結果を上記表３に示す。この表３に示す様に、本実験例２で形成した画像では、黒い粒子の数が１０個であった。
尚、本発明は前記実施例になんら限定されるものではなく、本発明を逸脱しない範囲において種々の態様で実施しうることはいうまでもない。
【００６４】
例えば、本実施の形態では、媒体として布帛を用いたが、和紙等の紙においても、実施例１〜４と同様の効果が確認できている。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例３において形成する画像を示す説明図である。
【図１】
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