(57)【要約】【課題】保存安定性に優れた走査型露光用の平版印刷版を提供する。【解決手段】ポリエステルフィルム支持体上に少なくとも下塗層及びハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層を順次塗布されてなり、該ハロゲン化銀乳剤層は６００ｎｍ以上の波長域に極大分光感度を付与する増感色素を含有する走査型露光用平版印刷版において、ポリエステルフィルム支持体に塩化ビニリデンラテックスを含有しない下引き層を設ける。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルフィルム支持体上に塩化ビニリデンラテックス以外のポリマーラテックスで構成される下引き層を設け、該支持体の下引き層上に少なくとも下塗層、ハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層を順次塗布されてなり、該ハロゲン化銀乳剤層は６００ｎｍ以上の波長領域に極大分光感度を付与する増感色素を含有することを特徴とする走査型露光用平版印刷版。
【請求項２】
前記下引き層が硬膜剤を含有しないか、またはエポキシ化合物以外の硬膜剤を含有する請求項１の走査型露光用平版印刷版。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水系塗工に適したポリエステルフィルム支持体を用い、赤色もしくは赤外の波長領域に対して高感度でかつ、保存性の改良された銀錯塩拡散転写法を利用する走査型平版印刷版に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
本発明に係わるポリエステルフィルムとは、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレート等を成膜したフィルムを指す。ポリエステルフィルム表面は一般に疎水性であり、各種水溶性ポリマーをバインダーとして含む水系塗工液をそのままのポリエステルフィルム表面に塗工した場合、水系ポリマーとポリエステルフィルム表面の接着性が不足し、アルカリの現像液で処理を行った場合に界面で膜剥離が起こったり、表面が擦られることで簡単にバインダー層がポリエステルフィルム支持体から剥離することがある。
【０００３】
特に、本発明のような平版印刷版に用いられるポリエステルフィルム支持体は、印刷中に印刷版表面のバインダー層が支持体から剥離するなど、いわゆる膜ハガレを起こしやすく、支持体とバインダー層との接着性は極めて強固であることが要求される。
【０００４】
ポリエステルフィルム支持体表面の親水性バインダーに対する接着性を改善するために種々の下引き層を設けることが広く行われている。例えば、特開昭５６−１４０３４３号公報にはスチレン・ブタジエン系ラテックスを使用した下引き層の例が挙げられ、特開昭６３−３０４２４９号、同６４−５３８号等には塩化ビニリデンラテックスを使用した下引き層について述べられている。また上記のような一層構成の下引きの他に疎水性ラテックスの下引き層の上に更にもう一層親水性樹脂からなる下引き層を積層した二層下引きが広く検討されてきている。例えば、特開昭５３−６７７８７号には一層目に塩化ビニリデンラテックス層を設け、その上にセルロースエステル層を設けた二層構成が開示されており、また、特開平１−１８０５３７号、同１−２０２７５０号には塩化ビニリデン層の上にゼラチン等の水溶性ポリマー層を塗設した下引き二層構成が開示されている。
【０００５】
上記したように従来から多くの下引き層が提案されているが、ポリエステルフィルム支持体を用いたハロゲン化銀感光材料の分野においては、下引き層として塩化ビニリデンラテックスが主流であった。
【０００６】
一方、銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）によって得られる転写銀画像を直ちにインキ受理性として利用することができる平版印刷版は、既に特公昭４８−３０５６２、特開昭５３−２１６０２、同昭５４−１０３１０４、同昭５６−９７５０等々に記載され、よく知られている。
【０００７】
かかる平版印刷版の製版法に適した銀錯塩拡散転写法の代表的な実施法によれば、下引き加工された支持体上にハレーション防止やクッション性機能等を付与した下塗層、感光層であるハロゲン化銀乳剤層、物理現像核層から構成されており、感光材料を画像露光し、現像処理を行うと潜像が形成されているハロゲン化銀は乳剤層中で黒化銀となる。同時に潜像が形成されていないハロゲン化銀は現像処理液中に含まれるハロゲン化銀錯化剤の作用で溶解し、感光材料の表面に拡散してくる。溶解し拡散してきた銀錯塩が、表面層の物理現像核の上に現像主薬の還元作用によって銀画像として析出する。得られた銀画像のインキ受理性を強化させるために現像処理に続いて必要ならば感脂化処理が施された後、オフセット印刷機にセットされ、印刷物へとインキ画像が転写される。
【０００８】
上記のような銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版には、原稿を製版カメラを用いて焼き付けるカメラタイプのものと、電子組版された原稿をレーザー光を用いてダイレクトに焼き付ける走査型露光タイプに分類される。今日ではコンピューターでの画像処理技術及びレーザー露光装置の進歩と共に、コンピューター・トゥ・プレート、いわゆるＣＴＰシステムが急速に普及する中、走査型露光タイプの平版印刷版の開発に力が注がれている。走査型露光タイプの平版印刷版としては、特開平２−２５１８５３、同平３−２７４０５５、同平４−９８５３、同平５−２８１６４４、同平６−１３０６７３、同平７−１５２１０５、同平９−６００６等に開示されている。
【０００９】
走査型露光に用いられる光源としては、アルゴンレーザー、ヘリウム・ネオンレーザー、半導体レーザー、発光ダイオード等が一般に知られているが、本発明は波長が６００ｎｍ以上の赤色から近赤外の光源を持つ走査型露光装置に対応した平版印刷版を対象とする。特に６００〜７００ｎｍの赤色タイプに属するものである。上記の平版印刷版は極大分光感度が６００ｎｍ以上になるように増感色素により分光増感されている。このような平版印刷版は、走査露光に適するよう高感度、硬調化されたハロゲン化銀乳剤が用いられており、一つの課題として長期に保存した場合に感度の変動やカブリの上昇及び耐刷性の低下があった。具体的には、感度の変動が大きいと使用毎に出力の調整が必要となり作業が煩雑化する上に、適正露光が得られない場合には耐刷力の低下となる。また、カブリが生じると耐刷力の低下や地カブリが発生する。従来からこれらの課題は主にハロゲン化銀乳剤に起因するものと考えられていたが、それ以外にもポリエステルフィルム支持体が塩化ビニリデンラテックスを含有している場合に著しく感度の変動や耐刷の低下が起こることを見出した。
【００１０】
本発明が対象とする平版印刷版の分野において、ポリエステルフィルムの下引き層に関する先行技術として、特開平２−２５９６４２、特開２０００−２２９３９６、同２０００−３１９６０７、同２００１−７５２３７がある（特許文献１〜４）。しかしながらこれらの平版印刷版は、いずれもオルソ増感されたものである。後述する参考例からも分かるように、オルソ増感の平版印刷版は下引き層構成による影響はなかった。
【００１１】
【特許文献１】
特開平２−２５９６４２号公報（第１頁〜第２頁、第５頁）
【特許文献２】
特開２０００−２２９３９６号公報（第２頁〜第６頁）
【特許文献３】
特開２０００−３１９６０７号公報（第３頁〜第６頁）
【特許文献４】
特開２００１−７５２３７号公報（第６頁〜第８頁）
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、高感度、硬調化されたハロゲン化銀乳剤において、長期にわたる保存安定性に優れた走査型露光用平版印刷版を提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも下塗層、ハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層を順次塗布されてなり、該ハロゲン化銀乳剤層は６００ｎｍ以上の波長域に極大分光感度を付与する増感色素を含有する平版印刷版において、ポリエステルフィルム支持体の下引き層が、塩化ビニリデンラテックスを含有しないことにより達成される。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。本発明に用いられる支持体は、表面を一層またはそれ以上の下引き層を設けたポリエステルフィルムである。下引き層は主にポリマーラッテクスで構成されており、硬膜剤やマット剤を含む場合もある。
【００１５】
本発明に用いるポリエステルフィルム支持体の特徴は、塩化ビニリデンラテックス以外のポリマーラテックスで構成される下引き層を有することである。塩化ビニリデンラテックスで構成される下引き層を有するポリエステルフィルム支持体は、一般に高い接着性を示し平版印刷版においても広く用いられているが、本発明のような高感度、硬調化されたハロゲン化銀乳剤を用いる場合には、長期保存により感度の変動やカブリの上昇及び耐刷力低下する問題があった。特に、下引き層にエポキシ化合物を含有していると、その問題はより大きくなる。
【００１６】
本発明で用いられるポリマーラテックスの例としては、スチレン−ブタジエン系ラテックス、スチレン−アクリル系ラテックス、ポリウレタン系エマルジョン、ポリエステル系エマルジョン等が挙げられる。
【００１７】
これらのポリマーラテックスはエポキシ系硬膜剤以外の、各種硬膜剤を含むことができ、例としてはホルマリン系硬膜剤、メラミン系硬膜剤、トリアジン系硬膜剤、イソシアネート系硬膜剤、アジリジン系硬膜剤等が挙げられる。
【００１８】
下引き層が単一層の場合は、ポリマーラテックスに硬膜剤を含むことが望ましく、より好ましい例としては、特開２０００−２２９３９６号に記載されるていようなポリウレタン系エマルジョンに自己乳化性イソシアネート化合物が硬膜剤として用いられる構成である。
【００１９】
下引き層が二層で構成される場合は、第一層は前述のようなポリマーラテックスからなり、第二層は水溶性ポリマーで構成される。水溶性ポリマーの例としては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリビニルピロリドン−ポリアクリル酸共重合体、アルギン酸（塩）等の各種天然多糖類等が挙げられる。このケースにおいて、エポキシ化合物を含まない硬膜剤を用いることができる。好ましい例としては前述の特開２０００−２２９３９６号に記載されているような、第一層がポリウレタン系エマルジョンからなり、第二層がゼラチンと自己乳化性イソシアネートからなる構成である。
【００２０】
本発明に用いられるハロゲン化銀には特に限定はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩妖臭化銀、妖臭化銀、臭化銀等を用いることが出来るが、好ましくは塩化銀、塩沃化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀である。より好ましくは、沃化銀を０．１〜５モル％含む塩沃化銀である。走査露光すなわち高照度で短時間露光に用いられるハロゲン化銀は、イリジウム塩を含有することが好ましく、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０−４〜１×１０−８モル、より好ましくは１×１０−６〜１×１０−７モルを含有するのが好ましい。ロジウム塩をハロゲン化銀１モル当たり１×１０−４〜１×１０−８モル、より好ましくは１×１０−７〜１×１０−８モル。ハロゲン化銀粒子の形態、晶癖等には特に限定はなく、０．２μｍ〜１．０μｍの粒子サイズのものを用いることができる。
【００２１】
次に、本発明に用いられる増感色素について説明する。本発明に用いられる増感色素としては、シアニン色素、オキソノール色素、メロシアニン色素、更に複合三核色素、スチリル色素など制限されないが、例えば、特開平２−２５１８５３号、同平４−９８５３号、同平７−３６１９１号、特開２０００−２６７２１７号、特開２００１−３５０２６７号公報、特願２００１−３９９２０３号に記載の増感色素が挙げられる。これらの増感色素の中でも、特に６００ｎｍ以上の波長領域にハロゲン化銀乳剤を分光増感する増感色素を用いたときに、本発明の効果は顕著に現れる。更に好ましい増感色素は、含窒素ヘテロ環の窒素原子にアルキレン基を介してスルホ基やカルボキシ基等の親水性基が置換している、シアニン色素やメロシアニン色素が好ましい。以下に具体例を示す。
【００２２】
【化１】
2004117740.tif 000002
【００２３】
【化２】
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【００２４】
【化３】
2004117740.tif 000004
【００２５】
上記の増感色素の中でも、特に下記の一般式に含まれる増感色素が好ましい。
【００２６】
【化４】
2004117740.tif 000005
【００２７】
（式中、Ｚ１及びＺ２はそれぞれベンゼン環、ナフタレン環等のアリール基を表し、これらのアリール基は置換基を有していてもよい。Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環、アルコキシ基、ヒドロキシ基等を表し、Ｒ２及びＲ３はアルキル基を表し、Ｍはカウンターイオンを表す。好ましくは、Ｒ２及びＲ３の少なくとも一方は、スルホアルキル基もしくはカルボキシアルキル基である。）
【００２８】
本発明において増感色素の添加量は広範囲に変化することができるが、良好な結果はハロゲン化銀１モル当たり１×１０−６〜１×１０−２モル、より好ましくは５×１０−４〜１×１０−２モルの比較的多量の増感色素を添加した場合に得ることができる。最適添加量は、ハロゲン化銀乳剤の条件、例えばハロゲン組成、ハロゲン化銀粒子の平均粒径、晶癖などによって変化する。
【００２９】
本発明の対象たる平版印刷版はゼラチン及び他の高分子化合物を含有しており、その含有層は下塗り層であり、乳剤層であり、また物理現像核層でもありうる。これらのゼラチン含有層は、ゼラチン硬膜剤で硬化することができる。ゼラチン硬膜剤としては、例えばクロム明ばんのような無機化合物、ホルマリン、グリオキザ−ル、マレアルデヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド類、尿素やエチレン尿素等のＮ−メチロール化合物、ムコクロル酸、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンの様なアルデヒド類、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン塩や、２，４−ジヒドロキシ−６−クロロ−トリアジン塩のような活性ハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、ジビニルケトンやＮ、Ｎ、Ｎ−トリアクロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員環であるエチレンイミノ基を分子中に二個以上有する化合物類、高分子硬膜剤としてのジアルデヒド澱粉等の種々の化合物の一種もしくは二種以上を用いることができる。
【００３０】
硬膜剤はすべての層に添加することもでき、幾つか又は一層にのみ添加することも可能である。勿論、拡散性の硬膜剤は二層同時塗布の場合、何れか一層にのみ添加することが可能である。添加方法は乳剤製造時に添加したり、塗布時にインラインで添加することもできる。
【００３１】
本発明のゼラチン含有層におけるゼラチンは、その一部を他の高分子化合物、例えば、水溶性ゼラチン、澱粉、デキストリン、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロ−ス、アラビアゴム、ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロ−ス、ポリアクリルアミド、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルメチルエ−テル−無水マレイン酸共重合体等の親水性高分子の一種又は二種以上で置換することも出来る。さらにビニル重合体水性分散物（ラテックス）をゼラチン層に添加することも出来る。
【００３２】
下塗層のゼラチン及び、又は高分子化合物は、一般に０．５〜１０ｇ／ｍ２より好ましくは１〜６ｇ／ｍ２である。下塗層にはハレ−ション防止の目的でカ−ボンブラック等の顔料、染料等を含むことができる。さらに現像主薬等の写真用添加物も含むことができる。また下塗層は特開昭４８−５５０３号、同昭４８−１００２０３号、同昭４９−１６５０７号公報に記載のようなものであってもよい。
【００３３】
ハロゲン化銀乳剤は、それが製造される時又は塗布される時に種々な方法で増感することができる。例えば、チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素によって、又は金化合物、たとえばロダン金、塩化金によって、又はこれらの両者の併用など当該技術分野において良く知られた方法で化学的に増感することが好ましい。
【００３４】
ハロゲン化銀乳剤層の上部に存在する物理現像核層にはアクリルアミドとグアニルチオ尿素等で置換されたメチルスチレンの共重合体を含んだ物理現像核を含む。物理現像核としては銀、アンチモン、ビスマス、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウム、ロジウム、金、白金等の金属コロイド微粒子や、これらの金属の硫化物、多硫化物、セレン化物、又はそれらの混合物、混晶であっても良い。さらに物理現像核層には、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、カテコール等の現像主薬や、ホルマリン、ジクロロ−ｓ−トリアジン等の公知の硬膜剤を含んでいてもよい。
【００３５】
下塗層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現像核層等の各塗布層には、塗布助剤として、陰イオン、陽イオンもしくは中性界面活性剤のいくつかを含んでいてもよいし、カブリ防止剤、マット剤、増粘剤、帯電防止剤等を含むことができる。
【００３６】
本発明で使用する現像処理液には、アルカリ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム等、保恒剤としての亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、環状イミド、２−メルカプト安息香酸、アミン等、粘稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス等、カブリ防止剤、例えば臭化カリウム、特開昭４７−２６２０１号公報に記載の化合物等、現像剤、例えばハイドロキノン類、カテコ−ル、１−フェニル−３−ピラゾリジノン等、現像変性剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム化合物等を含むことができる。さらに現像処理液には、米国特許第３，７７６，７２８号に記載の如き表面銀層のインキ乗りを良くする化合物等を使用することができる。
【００３７】
本発明の平版印刷版の現像後の表面銀層は、任意の公知の表面処理剤でインキ受容性に変換ないしは受容性を増強することができる。このような処理液としては、例えば特公昭４８−２９７２３号、米国特許第３，７２１，５５９号等に記載されている。印刷方法、あるいは使用する不感脂化液、給湿液等は普通に良く知られた方法によることができる。
【００３８】
【実施例】
以下に本発明を実施例により説明するが、勿論本発明はこれだけに限定されるものではない。
【００３９】
実施例１
厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートベースの両面に、下記組成の下引き層を設けた。
【００４０】
＜下引き層Ａ＞水分散型ポリウレタンエマルジョン（パーマリンＵＡ−２０、三洋化成工業（株）製）と、自己乳化性イソシアネート化合物（デュラネートＷＢ４０−８０、旭化成工業製薬（株）製）を上記ポリウレタンに対して固形分で１０重量％含有する処方を用い、乾燥膜厚０．２μｍになるように塗布乾燥し、試料Ａとする。
【００４１】
＜下引き層Ｂ＞水分散型ポリウレタンエマルジョン（パーマリンＵＡ−２０、三洋化成工業（株）製）と、エポキシ化合物（デナコールＥＸ−５２１、長瀬産業（株）製）を上記ポリウレタンに対して固形分で１０重量％含有する処方を用い、乾燥膜厚０．２μｍになるように塗布乾燥し、試料Ｂとする。
【００４２】
＜下引き層Ｃ＞ポリエステル樹脂水性塗布液（テレフタル酸８８モル％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸１２モル％、エチレングリコール１００モル％からなるポリエステル樹脂）を用い、乾燥膜厚０．１μｍになるように塗布乾燥し、試料Ｃとする。
【００４３】
＜下引き層Ｄ＞共重合アクリル樹脂の水性エマルジョン（メチルメタクリレート６０重量％、エチルアクリレート３７重量％、アクリル酸２重量％、Ｎ−メチロールアクリルアミド１重量％）を用い、乾燥膜厚０．１μｍになるように塗布乾燥し、試料Ｄとする。
【００４４】
＜下引き層Ｅ＞塩化ビニリデンラテックス（旭化成工業（株）製のＬ５３６Ｂ、塩化ビニリデン比率９０％以上、水酸基変性ラテックス）と、自己乳化性イソシアネート化合物（デュラネートＷＢ４０−８０、旭化成工業製薬（株）製）を上記ラテックスに対して固形分で１０重量％含有する処方を用い、乾燥膜厚０．２μｍになるように塗布乾燥し、試料Ｅとする。
【００４５】
＜下引き層Ｆ＞塩化ビニリデンラテックス（旭化成工業（株）製のＬ５３６Ｂ、塩化ビニリデン比率９０％以上、水酸基変性ラテックス）と、エポキシ化合物（デナコールＥＸ−５２１、長瀬産業（株）製）を上記ラテックスに対して固形分で１０重量％含有する処方を用い、乾燥膜厚０．２μｍになるように塗布乾燥し、試料Ｆとする。
【００４６】
＜下引き層Ｇ＞下引き層Ａを第一層とし、ゼラチン９０重量％、自己乳化性イソシアネート化合物（デュラネートＷＢ４０−８０、旭化成工業製薬（株）製）１０重量％からなる第二層を乾燥膜厚０．３μｍとなるように塗布乾燥し、試料Ｇとする。
【００４７】
＜下引き層Ｈ＞下引き層Ａを第一層とし、ゼラチン９０重量％、エポキシ化合物（デナコールＥＸ−５２１、長瀬産業（株）製）１０重量％からなる第二層を乾燥膜厚０．３μｍとなるように塗布乾燥し、試料Ｈとする。
【００４８】
＜下引き層Ｉ＞下引き層Ｆを第一層とし、ゼラチン９０重量％、エポキシ化合物（デナコールＥＸ−５２１、長瀬産業（株）製）１０重量％からなる第二層を乾燥膜厚０．３μｍとなるように塗布乾燥し、試料Ｉとする。
【００４９】
上記で作製したポリエステルフィルム支持体の片面（裏塗り）に導電性カーボン（ＳＤ１０Ｍ、大日本インキ製）２ｇ／ｍ２、ゼラチン１．５ｇ／ｍ２、を含む第１層、平均粒子サイズ３．５μｍ（コールター・カウンター法）のシリカ粒子を０．１ｇ／ｍ２含有するマット化層の第２層を設けた。反対側の面にコロナ放電加工後、下記に記述する下塗り層とハロゲン化銀乳剤層を二層同時塗布した。
【００５０】
下塗り層は、ゼラチン３．０ｇ／ｍ２、カーボンブラック、平均粒子サイズ３．５μｍのシリカ粒子、１−フェニル−４メチル−４−ヒドロキシル−３−ピラゾリドン及びホルマリン１５ｍｇ／ｍ２を含有する。
【００５１】
ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成時にハロゲン化銀１モル当たり５×１０−６モルのイリジウム塩及び５×１０−７モルのロジウム塩を添加し、ハロゲン化銀粒子は平均粒子サイズ０．３３μｍで、平均粒子サイズの±３０％の範囲に全粒子の９０重量％以上が分布している立方体の塩化銀結晶であり、物理熟成終了時に沃化物を添加し、１モル％の沃化銀で表面を置換した。更にハイポ及び金化合物で化学増感された後に、化１の（１）、（３）に示される増感色素を溶液とし、ハロゲン化銀１モル当たりそれぞれ４×１０−４モル添加した。その後ゼラチン１．０ｇ／ｍ２、平均粒子サイズ３．５μｍのシリカ粒子、２−メルカプト安息香酸、１−フェニル−４メチル−４−ヒドロキシル−３−ピラゾリドン及びホルマリン５ｍｇ／ｍ２を添加後、ｐＨ４．５に調整し硝酸銀に換算したハロゲン化銀１．２ｇ／ｍ２で塗布して、ハロゲン化銀乳剤層とした。
【００５２】
乾燥後、５０℃で２日間加温した後、ハロゲン化銀乳剤層の上に特開平８−２１１６１４号明細書の実施例１に従い、物理現像核液を塗布し、乾燥することで塗布して平版印刷版を作製した。
【００５３】
上記平版印刷版は保存性を見るためそれぞれ５０℃８０％Ｒ．Ｈ．で６日間加温させた保存後の試料と未加温の試料を作製した。
【００５４】
光源に６３３ｎｍの赤色光を透過するフィルター、及び濃度差０．１５のウェッジをつけて、上記平版印刷版を密着した状態で１０−５秒で露光し、これをセンシトメトリー用のサンプルとした。
【００５５】
上記平版印刷版を６３３ｎｍで発光するレーザーダイオードスキャナーＦＴ−Ｒ３０５０（大日本スクリーン製造株式会社製）で画像を焼き付け、これを印刷用サンプルとした。
【００５６】
画像露光した各印刷版を下記の現像液でそれぞれ３０℃、１５秒間現像した。
【００５７】
＜転写現像液＞
水　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍｌ
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　１８ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　７ｇ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　５０ｇ
２−メルカプト安息香酸　　　　　　　１ｇ
ウラシル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ
２−メチルアミノエタノ−ル　　　　３０ｇ
５−フェニル−２−メルカプト　　　０．１ｇ
−１，３，４−オキサジアゾール
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１ｇ
水を加えて１リットルとする。
【００５８】
現像処理後、該原版を２本の絞りローラー間に通し、余分の現像液を除去し、直ちに下記組成を有する中和液で２５℃２０秒間処理し、絞りローラーで余分の液を除去し室温で乾燥した。
【００５９】
＜中和液＞
水　　　　　　　　　　　　　　　６００ｍｌ
クエン酸　　　　　　　　　　　　　１０ｇ
クエン酸ナトリウム　　　　　　　　３５ｇ
コロイダルシリカ（２０％液）　　　　５ｍｌ
エチレングリコール　　　　　　　　　５ｍｌ
水を加えて１リットルとする。
以上の操作により作成した平版印刷版をオフセット印刷機に装着し、下記の不感脂化液を版面にくまなく与え、下記給湿液を用いて印刷を行った。
【００６０】
＜不感脂化液＞
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００ｍｌ
イソプロピルアルコール　　　　　　　　　　４００ｍｌ
エチレングリコール　　　　　　　　　　　　　５０ｇ
３−メルカプト−４−アセトアミド−
５−ｎ−ヘプチル−１，２，４−トリアゾール　　　１ｇ
【００６１】
＜給湿液＞
ｏ−リン酸　　　　　　　　　　１０ｇ
硝酸ニッケル　　　　　　　　　　５ｇ
亜硝酸ナトリウム　　　　　　　　５ｇ
エチレングリコール　　　　　１００ｇ
コロイダルシリカ（２０％液）　２８ｇ
水を加えて２リットルとする。
【００６２】
得られた平版印刷版の感度は、直後の感度値を１００％ととし、強制保存後の相対値で表した。また、耐刷力については、印刷機リョービ３２００ＣＤ（リョービＫ．Ｋ社製）を使用し、地汚れ及び銀画像部の欠落による画像飛びが生じて印刷が不可になった枚数により判定した。尚インキはＡＢｄｉｃｋ３−１０１２を使用した。各平版印刷版の試料内容と結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
2004117740.tif 000006
【００６４】
上記結果から明らかなように、本発明の平版印刷版は強制保存後の感度の上昇がなく安定であり、印刷版としての保存安定性が比較試料より優れている。
【００６５】
参考例
以下に参考例としてオルソ増感されたハロゲン化銀乳剤を用いた平版印刷版の保存安定性について述べる。
【００６６】
実施例で作製した試料Ａ〜Ｉを各々試料ａ〜ｉとし片面に、実施例と同様二層構成の裏塗り層を設け、反対側の面にコロナ放電加工後、下塗り層とハロゲン化銀乳剤層を二層同時塗布した。下塗り層は実施例と同じものを用いた。
【００６７】
次に、ハロゲン化銀乳剤層について述べる。ハロゲン化銀乳剤は物理熟成時にハロゲン化銀１モル当たり５×１０−７モルのロジウム塩を添加し、ハロゲン化銀粒子は平均粒子サイズ０．３３μｍで、平均粒子サイズの±３０％の範囲に全粒子の９０重量％以上が分布している立方体の塩化銀結晶であり、物理熟成終了時に沃化物を添加し、１モル％の沃化銀で表面を置換した。更にハイポ及び金化合物で化学増感された後に、下記化５で示される増感色素でオルソ増感された。その後ゼラチン１．０ｇ／ｍ２、平均粒子サイズ３．５μｍのシリカ粒子、２−メルカプト安息香酸、１−フェニル−４メチル−４−ヒドロキシル−３−ピラゾリドン及びホルマリン５ｍｇ／ｍ２を添加後、ｐＨ４．５に調整し硝酸銀に換算したハロゲン化銀１．２ｇ／ｍ２で塗布して、ハロゲン化銀乳剤層とした。
【００６８】
【化５】
2004117740.tif 000007
【００６９】
乾燥後、実施例と同様に加温し物理現像核液を塗布し、保存性を見るための試料を作製した。
【００７０】
センシトメトリー用のサンプルは、タングステンランプを光源とする露光装置を用い、濃度差０．１５のウエッジをつけて、平版印刷版を密着した状態で５秒露光し作製した。一方、印刷用のサンプルは、ＣＰ−４１４Ｖ（三菱製紙株式会社製のカメラ露光装置とプロセッサーを搭載した製版装置）で原稿を焼き付け作製し、現像処理、印刷条件については実施例と同様に評価した。その評価結果を表２に示す。
【００７１】
【表２】
2004117740.tif 000008
【００７２】
上記の結果によれば、オルソ増感されたハロゲン化銀乳剤層を用いた平版印刷版においては、ポリエステルフィルム支持体の下引き層構成による保存性への影響は認められないことが明かであり、本発明は６００ｎｍ以上に分光増感された走査型露光用の平版印刷版において効果を示すことが明かである。
【００７３】
【発明の効果】
本発明によれば、高感度、硬調化ハロゲン化銀乳剤において、安定した保存性を有するＣＴＰに用いられる走査型露光用平版印刷版を得ることが可能となる。