(57)【要約】【課題】透明性を有する支持体上に、乾燥状態と吸液状態で視認される様相が異なる水変色像を設けた、複雑且つ多彩な装飾性に優れ、各種装飾分野、玩具分野、衣料分野等への応用性に富む水変色性印刷物を提供する。【解決手段】低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させてなり、吸液状態において透明又は半透明となる多孔質像３を、透明性を有する支持体２の表面に形成してなる水変色性印刷物１において、前記多孔質像３を形成した部分と、前記多孔質像３を形成していない部分との面積比率を、１００ｃｍ２　あたり２０：８０〜８０：２０とした水変色性印刷物１。【選択図】　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させてなり、吸液状態において透明又は半透明となる多孔質像を、透明性を有する支持体の表面に形成してなる水変色性印刷物において、前記多孔質像を形成した部分と、前記多孔質像を形成していない部分の面積比率が、１００ｃｍ２　あたり２０：８０〜８０：２０であることを特徴とする水変色性印刷物。
【請求項２】
前記多孔質像の下層に着色像を設けてなることを特徴とする請求項１記載の水変色性印刷物。
【請求項３】
前記着色像と支持体の間、又は、前記支持体の下層のいずれかに白色隠蔽像を設けてなることを特徴とする請求項１又は２記載の水変色性印刷物。
【請求項４】
前記支持体の下層に着色像を設けてなることを特徴とする請求項１記載の水変色性印刷物。
【請求項５】
前記着色像の下層に白色隠蔽像を設けてなることを特徴とする請求項４記載の水変色性印刷物。
【請求項６】
前記多孔質像が、着色像及び／又は白色隠蔽像と異なる像であり、前記着色像及び／又は白色隠蔽像を隠蔽してなることを特徴とする請求項２乃至５のいずれかに記載の水変色性印刷物。
【請求項７】
前記支持体が、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、セルロース系樹脂から選ばれることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の水変色性印刷物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水変色性印刷物に関する。更に詳細には、水を付着させることにより異なった様相を視認できる水変色性印刷物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より水を付着させることにより異なった様相を視認できる印刷物として、透明性を有する支持体全面に、低屈折率顔料を含む少なくとも一層の吸液性の隠蔽層を積層させた紙状体が開示されている（実開昭５０−１５７１号公報）。
前記紙状体には粘着層が設けられ、文字や画像の描かれた印刷物上に貼付して、隠蔽層を水等の液体で濡らすことで、支持体裏面に貼付された印刷物を現出させるものである。そのため、紙状体自体には文字や図柄を現出する機構を有していないと共に、透明支持体上に前記隠蔽層が印刷されていない部分が存在しないので、乾燥状態で透明支持体を通して裏側を視認できないため、装飾性及び意外性に欠け、衣料及び玩具等には応用し難い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記問題点を解決するものであって、透明性を有する支持体と、該支持体上に設けられる多孔質像との組合せからなる装飾性及び意外性に富んだ水変色性印刷物を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、装飾性に優れた水変色性印刷物１を提供するものであって、即ち、低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させてなり、吸液状態において透明又は半透明となる多孔質像３を、透明性を有する支持体２の表面に形成してなる水変色性印刷物１において、前記多孔質像３を形成した部分と、前記多孔質像３を形成していない部分の面積比率が、１００ｃｍ２　あたり２０：８０〜８０：２０であることを要件とする。更に、前記多孔質像３の下層に着色像４を設けてなること、前記着色像４と支持体２の間、又は、前記支持体２の下層のいずれかに白色隠蔽像５を設けてなること、前記支持体２の下層に着色像４を設けてなること、前記着色像４の下層に白色隠蔽像５を設けてなることを要件とする。更に、前記多孔質像３が、着色像４及び／又は白色隠蔽像５と異なる像であり、前記着色像４及び／又は白色隠蔽像５を隠蔽してなることを要件とする。更に、前記透明性を有する支持体２が、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、セルロース系樹脂から選ばれることを要件とする。
【０００５】
本発明は、多孔質像３に水を付着させ、該像に水を浸透させて透明又は半透明とすることで、該像が印刷される部分からも支持体２を通して裏側を視認できる水変色性印刷物１であり、多孔質像３に浸透した水が蒸発すれば元の状態に戻るため、繰り返しの実用が可能な水変色性印刷物１である。
前記水変色性印刷物１を変色させる媒体は、水が簡易性、安全性、コスト面から好適に用いられるが、乾燥速度を調整して支持体２の裏側が可視できる時間を延長させるためにプロピレングリコール等、微量の水溶性有機溶剤を配合することもできる。
【０００６】
前記水変色性印刷物１は、透明性を有する支持体上に、低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた多孔質像３を設けてなるものであればどの様な像であっても特に限定されるものではないが、例えば、円形、楕円形、三角形や六角形等の多角形、星型、ハート型、花柄等の図柄模様や、市松模様、亀甲模様、鎖模様、各種幾何学模様等が挙げられる。
なお、前記複数の多孔質像３はそれぞれが独立して存在する構成であってもよいし、部分的に接する構成であってもよい。
また、前記多孔質像３を形成した部分と、前記多孔質像３を形成していない部分の面積比率を、１００ｃｍ２　あたり２０：８０〜８０：２０とすることにより、乾燥状態において、前記多孔質像３を形成していない部分から、透明支持体２を通して該支持体２の裏側を視認できるため、多孔質層を支持体全面に設けた印刷物と比較して視認される様相が複雑且つ多彩であり装飾性に優れる。
【０００７】
前記面積比率の範疇において、乾燥状態における複雑且つ多彩な様相から生じる装飾効果と、吸液状態における多孔質像３の変色効果を共に満足させることができる。
多孔質像３を形成していない部分の比率が高いと、吸液状態における変色効果が十分に発揮されず、様相変化に乏しくなる。
また、多孔質像３を形成する部分の比率が高いと、乾燥状態において、前記支持体２を通して裏側を視認することが難しくなるため、装飾性を付与し難くなる。
【０００８】
前記支持体２の材質としては、透明性を有するものであれば特に限定されるものではなく、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、セルロース系樹脂等が好適に用いられる。また、前記支持体２は着色剤や可逆熱変色性材料をブレンドすることにより、着色状態で使用することができる。
【０００９】
次に、前記透明支持体上に設けられる多孔質像３の構成について説明する。
【００１０】
前記多孔質像３は、低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させて形成する。
前記低屈折率顔料としては、微粒子状珪酸、バライト粉、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、沈降性炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、アルミナホワイト、塩基性炭酸マグネシウム等が挙げられ、これらは屈折率が１．４〜１．７の範囲にあり、水を吸液すると良好な透明性を示すものである。
前記低屈折率顔料の粒径は特に限定されるものではないが、０．０３〜１０．０μｍのものが好適に用いられる。
又、前記低屈折率顔料は２種以上を併用することもできる。
尚、好適に用いられる低屈折率顔料としては微粒子状珪酸が挙げられる。微粒子状珪酸は非晶質の無定形珪酸として製造され、その製造方法により、四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素の熱分解等の気相反応を用いる乾式法によるもの（以下、乾式法微粒子状珪酸と称する）と、ケイ酸ナトリウム等の酸による分解等の液相反応を用いる湿式法によるもの（以下、湿式法微粒子状珪酸と称する）とに大別され、いずれを用いることも可能であるが、湿式法微粒子状珪酸を用いた場合、乾式法微粒子状珪酸の系に較べて常態での隠蔽性が大きいため、微粒子状珪酸に対するバインダー樹脂の混合比率を大きくすることが可能となり、多孔質像３の皮膜強度を向上させることができるので、より好適に用いられる。これは、乾式法微粒子状珪酸と、湿式法微粒子状珪酸とでは構造が異なり、前記乾式法微粒子状珪酸は以下に示されるような珪酸が密に結合した三次元構造を形成するのに対して、湿式法微粒子状珪酸は、珪酸が縮合して長い分子配列を形成した、所謂、二次元構造部分を有している。従って、前記乾式法微粒子状珪酸と比較して分子構造が粗になるため、湿式法微粒子状珪酸を多孔質像３に適用した場合、乾式法微粒子状珪酸を用いる系と比較して乾燥状態における光の乱反射性に優れ、よって、常態での隠蔽性が大きくなるものと推察される。
【００１１】
又、前記多孔質像３に含まれる低屈折率顔料は、浸透する媒体が主に水であることから、適度の親水性を有することが望ましく、湿式法微粒子状珪酸は乾式法微粒子状珪酸に比べて粒子表面にシラノール基として存在する水酸基が多く存在するため親水性が高く、好適に用いられる。
【００１２】
前記湿式法微粒子状珪酸を低屈折率顔料として用いる場合、湿式法微粒子状珪酸の種類、粒子径、比表面積、吸油量等の性状に左右されるが、常態での隠蔽性と吸水状態での透明性を共に満足するためには、多孔質像３の面積中、低屈折率顔料が１〜４０ｇ／ｃｍ２　で用いられることが好ましく、より好ましくは、５〜３０ｇ／ｃｍ２　である。１ｇ／ｃｍ２　未満では、常態で十分な隠蔽性を得ることが困難であり、４０ｇ／ｃｍ２　を越えると吸水時に十分な透明性を得ることが困難となる。
【００１３】
前記低屈折率顔料はバインダー樹脂を結合剤として含むビヒクル中に分散され、支持体上に塗布した後、揮発分を乾燥させて多孔質像３を形成する。
前記バインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、及び前記各樹脂エマルジョン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００１４】
また、前記多孔質像３には、従来より公知の二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄−二酸化チタン被覆雲母、酸化鉄被覆雲母、グアニン、絹雲母、塩基性炭酸鉛、酸性砒酸鉛、オキシ塩化ビスマス等の金属光沢顔料を添加したり、一般染料、顔料を添加して色変化を多様にすることもできる。
【００１５】
前記多孔質像３は従来より公知の方法、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等の手段により形成することができる。
【００１６】
また、前記透明支持体２と多孔質像３の間、又は、多孔質像３が印刷された支持体２の下層に一般染料や顔料、蛍光染料や顔料を含む非変色性インキにより着色像４を設けることで、乾燥状態と吸液状態での色変化を楽しめると共に、乾燥状態及び吸液状態のいずれにおいても、前記像を形成していない部分から、透明支持体２を通して該支持体２の裏側に設けられた像や立体物を視認できるため、視認される様相が更に複雑且つ多彩となり、より装飾性に優れたデザインを有する印刷物を与えることができる。
また、前記着色像４を可逆熱変色性材料を含有するインキを用いて形成することで、塗布する水の温度により、前記着色像４に色変化を付与することができ、吸液状態における装飾性が更に優れたものとなる。
【００１７】
前記可逆熱変色性材料には、例えば、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物及び前記両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む可逆熱変色性組成物、液晶、Ａｇ２　ＨｇＩ４　、Ｃｕ２　ＨｇＩ４　等が用いられる。
前記電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む可逆熱変色性組成物として、具体的には、特公昭５１−３５４１４号公報、特公昭５１−４４７０６号公報、特公昭５１−４４７０８号公報、特公昭５２−７７６４号公報、特公平１−２９３９８号公報、特開平７−１８６５４６号公報等に記載のものが挙げられる。前記は所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、変化前後の両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在しえない。即ち、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要する熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、所謂、温度変化による温度−色濃度について小さいヒステリシス幅（ΔＨ）を示して変色するタイプである。
【００１８】
又、本出願人が提案した特公平４−１７１５４号公報、特開平７−１７９７７７号公報、特開平７−３３９９７号公報等に記載されている大きなヒステリシス特性を示して変色する感温変色性色彩記憶性組成物、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から温度を上昇させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色するタイプの変色材であり、低温側変色点と高温側変色点の間の常温域において、前記低温側変色点以下又は高温側変色点以上の温度で変化させた状態を記憶保持できる特徴を有する可逆熱変色性組成物も有効である。
又、加熱発色型の組成物として、消色状態からの加熱により発色する、本出願人の提案による、電子受容性化合物として、炭素数３乃至１８の直鎖又は側鎖アルキル基を有する特定のアルコキシフェノール化合物を適用した系（特開平１１−１２９６２３号公報、特開平１１−５９７３号公報）、或いは特定のヒドロキシ安息香酸エステルを適用した系（特願平１１−２８６２０２号）を挙げることもできる。
【００１９】
前記した電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む可逆熱変色性組成物は、そのままの適用でも有効であるが、マイクロカプセルに内包したマイクロカプセル顔料として使用することが好ましい。即ち、種々の使用条件において可逆熱変色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することができるからである。
前記マイクロカプセルに内包させることにより、化学的、物理的に安定な顔料を構成でき、粒子径０．１〜５０μｍ、好ましくは０．１〜３０μｍ、より好ましくは１〜２０μｍの範囲が実用性を満たす。
尚、マイクロカプセル化は、従来より公知の界面重合法、ｉｎ　Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
【００２０】
更に、着色像４の下層、又は、着色像４が印刷された支持体２の下層に、前記着色像４と略等しい大きさの白色隠蔽像５を設けることにより、着色像４の裏側からの光の透過を防ぐことができるので、多孔質像３が吸水し、透明性を有した際、下層から現れる着色像４の色彩を鮮明に視認できる。更に、透明支持体２の裏側から着色像４の色を確認できなくなり、多孔質像３が吸水し、透明性を有した際、初めて着色像４を視認できるので、意外性に富んだ像を構成できる。
前記白色隠蔽像５を形成する組成物中に、少なくとも微粉末酸化チタンを１０重量％以上含有させることが望ましい。１０重量％未満では着色像４を隠蔽することができ難く、支持体２の裏側から着色像４の色が視認できるので、意外性に欠けたものとなる。また、白色隠蔽像５を光が透過してしまうため、着色像４の色が鮮明に視認でき難くなる。
【００２１】
また、前記多孔質像３と、前記着色像４及び／又は白色隠蔽像５とを異なる図柄とし、該多孔質像３により着色像４及び／又は白色隠蔽像５を隠蔽することによって、吸水状態においては、乾燥状態と異なる図柄が現れる意外性を付与することができる。更に、前記多孔質像３により前記着色像４及び／又は白色隠蔽像５をすべて隠蔽せず、部分的に隠蔽することによって、乾燥状態においても着色像４を部分的に視認できるので、より装飾性に優れた像の印刷物を与えることができる。
【００２２】
【発明の実施の形態】
本発明水変色性印刷物１の具体的な実施形態としては、透明支持体上に多孔質像３を設けた印刷物であって、ぬいぐるみ、人形、人形用衣装、人形用付属品、車や船を模した模型、置物、ドレス、レインコート等の衣類、雨靴等の靴類、防水加工を施した本、カレンダー等の印刷物類、各種ゲーム等の娯楽用具類、ウェットスーツ、浮袋、水泳用浮板等の遊泳又は潜水用具類、コースター、コップ等の台所用具類、傘、造花等に利用される。
【００２３】
【実施例】
以下に実施例を示すが、本発明は実施例に限定されるものではない。尚、実施例中の部は重量部を示す。
【００２４】
実施例１
支持体２として無色透明の軟質ポリ塩化ビニル製シート上に、低屈折率顔料として湿式法微粒子状珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００Ａ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、バインダー樹脂として水性ウレタン樹脂〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、ポリエステル系ウレタン樹脂、固形分３０％、大日本インキ化学工業（株）製〕５０部、水３０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤２部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキにて、１８０メッシュのスクリーン版を用いて、デニム調の幾何学模様を印刷し、７０℃で３０分間乾燥させ、乾燥状態で白色の多孔質像３を設けて水変色性印刷物１を得た（図１、２参照）。
尚、前記多孔質像３を形成した部分と、多孔質像３を形成していない部分との面積比率は１００ｃｍ２　あたり６５：３５であった。
【００２５】
前記水変色性印刷物１において、透明フィルム部分は背景が視覚できるのに対し、乾燥状態では支持体２の無色透明フィルム上に白色のデニム調の幾何学模様（多孔質像３）が視覚され、白色のデニム調幾何学模様は不透明の為に背景は視覚されないが、水に濡らすと多孔質像３が吸液により透明化し、水変色性印刷物１は無色透明状態となり背景全体が視覚される。また、乾燥すると再び元の白色デニム調の幾何学模様となった。
この様相は何度も繰り返し行うことができ、前述した水付着による多孔質像３の透過の変化を含めた様相の変化は装飾性に優れると同時に意外性に富んだものであった。
【００２６】
実施例２
支持体２として青色透明のポリエステルシート上に、低屈折率顔料として湿式法微粒子状珪酸〔商品名：ニップシールＥ−２００、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ピンク色顔料０．５部〔商品名：サンダイスーパーピンクＦＢＬ、山陽色素株製〕バインダー樹脂として水性ウレタン樹脂〔商品名：ハイドランＡＰ−２０、ポリエステル系ウレタン樹脂、固形分３０％、大日本インキ化学工業（株）製〕５０部、水３０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤２部を均一に混合攪拌してなるピンク色スクリーン印刷用インキにて、１８０メッシュのスクリーン版を用いて、ハート模様を印刷し、１３０℃で５分間乾燥させ、乾燥状態でピンク色の多孔質像３を設けて水変色性印刷物１を得た。
尚、前記多孔質像３を形成した部分と、多孔質像３を形成していない部分との面積比率は１００ｃｍ２　あたり２５：７５であった。
前記水変色性印刷物１は、乾燥状態では支持体２の青色透明フィルム上にピンク色のハート模様（多孔質像３）が視覚され、青色透明フィルム部分は背景が十分認識されるのに対し、ピンク色のハート模様は不透明の為に背景は視覚されないが、水に濡らすと多孔質像３が吸液により透明化し、下地の青色透明との混色である透明紫色のハート模様に変化して、水変色性印刷物１の全体が透過性を有し背景全体が確認できた。水付着時は前記状態を示していたが、乾燥すると再び元の不透明なピンク色のハート模様となった。
この様相は何度も繰り返し行うことができ、様相の変化は装飾性に優れると共に意外性に富んだものであった。
【００２７】
実施例３
支持体２として無色透明の軟質ポリ塩化ビニル製シート上に、１５０メッシュのスクリーン版にて青色、赤色、緑色の非変色スクリーンインキを星柄模様に印刷し、乾燥硬化して着色像４を設け、更に、低屈折率顔料として湿式法微粒子状珪酸〔商品名：ニップシールＥ−７４Ｐ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、バインダー樹脂として水性ウレタン樹脂〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、ポリエステル系ウレタン樹脂、固形分３０％、大日本インキ化学工業（株）製〕５０部、水３０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤２部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキにて、１００メッシュのスクリーン版を用いて、前記着色像４と同形状の星柄を着色像上に重なるように印刷し、７０℃で３０分間乾燥させ、乾燥状態で白色の多孔質像３を設けて水変色性印刷物１を得た（図３、４参照）。
尚、前記多孔質像３を形成した部分と、多孔質像３を形成していない部分との面積比率は１００ｃｍ２　あたり２０：８０であった。
【００２８】
前記水変色性印刷物１は、乾燥状態では支持体２の無色透明フィルム上に白色の星柄模様（多孔質像３）が視覚される状態を示している。水に濡らすと多孔質像３が吸液により透明化し、着色像４の青色、赤色、緑色からなる星柄が視覚され、水付着状態はこの様相を示していたが、乾燥すると再び元の白色星柄模様となった。
この様相は何度も繰り返し行うことができ、前述した水付着によるダイナミックな色変化が透過性素材上で視覚されるため、透明素材を介して視覚される背景と相まった様相の変化は装飾性に優れると共に意外性に富んだものであった。
【００２９】
人形用レインコートの作製
前記水変色性印刷物１を裁断、縫製して人形用レインコートを作製し、Ｔシャツ姿の人形に着せた後、シャワーで全体に水をかけると、水に濡れた部分の多孔質像３は白色から鮮やかな青色、赤色、緑色の星柄に変化し、水が蒸発乾燥するにつれて元の白色に戻った。この操作は何度も繰り返し行うことができた。
また、星柄が印刷されていない透明部分から人形の腕やＴシャツ等が視覚された状態で星柄が色変化することから、玩具としての妙味と人形用衣装としてのファッション性を備えたものであった。
【００３０】
実施例４
支持体２として無色透明のコロナ放電処理されたポリプロピレン製シート上に、白色の非変色スクリーンインキを１５０メッシュのスクリーン版にて花柄模様を印刷して白色隠蔽像５を設け、更に前記白色隠蔽像上に、ピンク色、青色、オレンジ色の非変色スクリーンインキを１５０メッシュのスクリーン版にて白色隠蔽像５と同形状の花柄模様を重なるように印刷し、乾燥硬化してピンク色、青色、オレンジ色の着色像４を設け、更に、低屈折率顔料として湿式法微粒子状珪酸〔商品名：ニップシールＥ−７４Ｐ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、バインダー樹脂として水性ウレタン樹脂〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、ポリエステル系ウレタン樹脂、固形分３０％、大日本インキ化学工業（株）製〕５０部、水３０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤２部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを、１００メッシュのスクリーン版を用いて、前記着色像４と同形状の花柄を着色図柄上に重なるように印刷し、７０℃で３０分間乾燥させ、乾燥状態で白色の多孔質像３を設けて水変色性印刷物１を得た（図５参照）。
尚、前記多孔質像３を形成した部分と、多孔質像３を形成していない部分との面積比率は１００ｃｍ２　あたり３５：６５であった。
【００３１】
前記水変色性印刷物１は、乾燥状態では支持体２の無色透明フィルム上に白色の花柄模様（多孔質像３）が視覚される状態を示しており、且つ裏面からも白色の花柄が視覚されるが、表面を水に濡らすと多孔質像３が吸液により透明化し、非変色着色像４のピンク色、青色、オレンジ色からなる花柄が視覚される。更に、乾燥すると再び元の白色花柄模様となった。
この様相は何度も繰り返し行うことができ、前述した水付着によるダイナミックな色変化が透過性素材上で行われるため、透明素材を介して視覚される背景と相まった様相の変化は装飾性に優れると共に、意外性に富んだものであった。また、白色隠蔽像５により水付着時に現れる着色像４の色がより鮮明になると共に、裏面から見ても水付着時に現れる色が確認できないため、より意外性に富んだものとなった。
【００３２】
人形用傘の作製
前記水変色性印刷物１を裁断、縫製して人形用の傘を作製し、該傘を人形の手に持たせた後、シャワーで傘全体に水をかけると、水に濡れた部分の多孔質像３は白色から鮮やかなピンク色、青色、オレンジ色の花柄に変化し、水が蒸発乾燥するにつれて元の白色に戻った。この操作は何度も繰り返し行うことができた。また、花柄模様が印刷されていない透明部分から人形の顔やボディ等全体が視覚された状態で花柄模様が色変化するため、玩具としての妙味とファッション性を備えたものであった。更に、裏面から見ても水付着時に現れる着色像４の色が視認されないため、マジック性を有していた。
【００３３】
実施例５
支持体２として無色透明のコロナ放電処理されたポリプロピレン製シート上に、ピンク色、青色、オレンジ色の非変色スクリーンインキを１５０メッシュのスクリーン版にて花柄模様を印刷して着色像４を設け、更に前記着色像上に、白色の非変色スクリーンインキを１５０メッシュのスクリーン版にて着色像４と同形状の花柄模様を重なるように印刷し、乾燥硬化して白色隠蔽像５を設けた。更に、前記支持体２の印刷面の逆側に、低屈折率顔料として湿式法微粒子状珪酸〔商品名：ニップシールＥ−７４Ｐ、日本シリカ工業（株）製〕１５部、バインダー樹脂として水性ウレタン樹脂〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、ポリエステル系ウレタン樹脂、固形分３０％、大日本インキ化学工業（株）製〕５０部、水３０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤２部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを、１００メッシュのスクリーン版を用いて、支持体２を通して前記着色像４と同形状の花柄を重なるように印刷し、７０℃で３０分間乾燥させ、乾燥状態で白色の多孔質像３を設けて水変色性印刷物１を得た（図６参照）。
尚、前記多孔質像３を形成した部分と、多孔質像３を形成していない部分との面積比率は１００ｃｍ２　あたり３５：６５であった。
【００３４】
前記水変色性印刷物１は、乾燥状態では支持体２の無色透明フィルム上に白色の花柄模様（多孔質像３）が視覚される状態を示しており、且つ裏面からも白色の花柄が視覚されるが、表面を水に濡らすと多孔質像３が吸液により透明化し、着色像４のピンク色、青色、オレンジ色からなる花柄が支持体２を通して視覚される。更に、乾燥すると再び元の白色の花柄模様となった。
この様相は何度も繰り返し行うことができ、前述した水付着によるダイナミックな色変化が透過性素材上で視覚されるため、透明素材を介して視覚される背景と相まった様相の変化は装飾性に優れると共に、意外性に富んだものであった。また、白色隠蔽像５により水付着時に現れる着色像４の色がより鮮明になると共に、裏面から見ても水付着時に現れる色が確認できないため、より意外性に富んだものとなった。
【００３５】
実施例６
支持体２として無色透明のポリアクリロニトリル製シート上に、青色、赤色、緑色の非変色スクリーンインキを１５０メッシュのスクリーン版にて星柄模様を印刷し、乾燥硬化して着色像４を設け、更に、実施例１で作製した白色スクリーン印刷用インキにて、１００メッシュのスクリーン版を用いて、着色像上に前記星柄を隠蔽出来る大きさの水玉柄を印刷し、７０℃で３０分間乾燥させ、乾燥状態で白色の多孔質像３を設けて水変色性印刷物１を得た（図７参照）。
尚、前記多孔質像３を形成した部分と、多孔質像３を形成していない部分との面積比率は１００ｃｍ２　あたり３０：６０であった。
【００３６】
前記水変色性印刷物１は、乾燥状態では支持体２の無色透明フィルム上に白色の水玉模様（多孔質像３）が視覚される状態を示しているが、水に濡らすと多孔質像３が吸液により透明化し、着色像４の青色、赤色、緑色からなる星柄が視覚された。更に、乾燥すると再び元の白色水玉模様となった。
この様相は何度も繰り返し行うことができ、前述した水付着のよるダイナミックな色及び像の変化が透明性素材上で視覚されるため、透明素材を介して視覚される背景と相まった様相の変化は装飾性に優れると共に、意外性に富んだものであった。
【００３７】
実施例７
支持体２として無色透明のポリスチレン製シート上に、白色の非変色スクリーンインキを１５０メッシュのスクリーン版にて星柄模様を印刷して白色隠蔽像５を設け、更に前記白色隠蔽像上に、ピンク色、青色、オレンジ色の非変色スクリーン用インキを１５０メッシュのスクリーン版にて白色隠蔽像５と同形状の星柄模様を重なるように印刷し、乾燥硬化して着色像４を設け、更に、実施例１で作製した白色スクリーン印刷用インキを１００メッシュのスクリーン版を用いて、着色像上に前記星柄を隠蔽出来る大きさの水玉柄を印刷し、７０℃で３０分間乾燥させ、乾燥状態で白色の多孔質像３を設けて水変色性印刷物１を得た（図８参照）。
尚、前記多孔質像３を形成した部分と、多孔質像３を形成していない部分との面積比率は１００ｃｍ２　あたり３０：６０であった。
【００３８】
前記水変色性印刷物１は、乾燥状態では支持体２の無色透明フィルム上に白色の水玉模様（多孔質像３）が視覚される状態を示しており、裏面から見ても白色水玉模様が視覚されるが、表面を水に濡らすと多孔質模様３が吸液により透明化して着色像４のピンク色、青色、オレンジ色からなる星柄が現れ、乾燥すると表裏共に再び元の白色水玉模様となった。また、白色隠蔽像５により水付着時に現れる星柄模様の色がより鮮明になると共に、裏面から見ても水付着時に現れる図柄や色が見えないため、より意外性に富んだものとなった。
この様相は何度も繰り返し行うことができ、前述した水付着のよるダイナミックな色及び像の変化が透明性素材上で視覚されるため、透明素材を介して視覚される背景と相まった様相の変化は装飾性に優れると共に、意外性に富んだものであった。更に、表面には有色の星柄模様が現れ、裏面には白色の星柄模様が現れるため、表面と裏面での変化が異なり、マジック性に優れていた。
【００３９】
【発明の効果】
本発明は、透明性を有する支持体の表面に多孔質像を、更には該多孔質像により隠蔽される着色像を単独又は白色隠蔽像と積層させて設けることで、該透明支持体を通して裏側にあるものを視認できると共に、乾燥状態で視認される様相と多孔質像の吸液状態で視認される様相との組合せから、複雑且つ多彩な装飾性に優れ、各種装飾分野、玩具分野、衣料分野等への応用性に優た水変色性印刷物を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の水変色性印刷物の一実施例の断面図である。
【図２】図１の水変色性印刷物の正面図である。
【図３】本発明の水変色性印刷物の一実施例の断面図である。
【図４】図３の水変色性印刷物の正面図である。
【図５】本発明の水変色性印刷物の一実施例の断面図である。
【図６】本発明の水変色性印刷物の一実施例の断面図である。
【図７】本発明の水変色性印刷物の一実施例の断面図である。
【図８】本発明の水変色性印刷物の一実施例の断面図である。
【符号の説明】
１　水変色性印刷物
２　支持体
３　多孔質像
４　着色像
５　白色隠蔽像
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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