(57)【要約】【課題】汚泥スラリー及び汚泥脱水ケーキから発生する硫化水素、メチルメルカプタン、などに由来する臭気を、長時間にわたって効果的に抑制することができる汚泥スラリー及び汚泥脱水ケーキの臭気抑制剤及び臭気抑制方法を提供する。【解決手段】Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル（ＩＰＢＣ）を含有する汚泥臭気抑制剤、汚泥スラリーにＩＰＢＣを添加する汚泥スラリーの臭気抑制方法、汚泥スラリーにＩＰＢＣを添加して脱水する汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法、汚泥脱水ケーキにＩＰＢＣを添加する汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法、汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール（ＢＮＰ）と他の臭気抑制剤を添加する汚泥スラリーの臭気抑制方法、汚泥スラリーにＢＮＰと他の臭気抑制剤を添加して脱水する汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法、及び、汚泥脱水ケーキにＢＮＰと他の臭気抑制剤を添加する汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを含有することを特徴とする汚泥臭気抑制剤。
【請求項２】
汚泥スラリーに、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加することを特徴とする汚泥スラリーの臭気抑制方法。
【請求項３】
汚泥スラリーに、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルと、塩化亜鉛、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄、亜塩素酸塩、亜硝酸塩、ピリチオン若しくはその誘導体、カプリン酸若しくはその誘導体及びウンデシレン酸若しくはその誘導体から選ばれる１種又は２種以上の臭気抑制剤を添加する請求項２記載の汚泥スラリーの臭気抑制方法。
【請求項４】
汚泥スラリーに、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加し、脱水することを特徴とする汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法。
【請求項５】
汚泥スラリーに、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルと、塩化亜鉛、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄、亜塩素酸塩、亜硝酸塩、ピリチオン若しくはその誘導体、カプリン酸若しくはその誘導体及びウンデシレン酸若しくはその誘導体から選ばれる１種又は２種以上の臭気抑制剤を添加し、脱水する請求項４記載の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法。
【請求項６】
汚泥脱水ケーキに、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加することを特徴とする汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法。
【請求項７】
汚泥脱水ケーキに、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルと、塩化亜鉛、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄、亜塩素酸塩、亜硝酸塩、ピリチオン若しくはその誘導体、カプリン酸若しくはその誘導体及びウンデシレン酸若しくはその誘導体から選ばれる１種又は２種以上の臭気抑制剤を添加する請求項６記載の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法。
【請求項８】
汚泥スラリーに、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと、塩化亜鉛、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄、亜塩素酸塩、亜硝酸塩、ピリチオン若しくはその誘導体、カプリン酸若しくはその誘導体及びウンデシレン酸若しくはその誘導体から選ばれる１種又は２種以上の臭気抑制剤を添加することを特徴とする汚泥スラリーの臭気抑制方法。
【請求項９】
汚泥スラリーに、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと、塩化亜鉛、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄、亜塩素酸塩、亜硝酸塩、ピリチオン若しくはその誘導体、カプリン酸若しくはその誘導体及びウンデシレン酸若しくはその誘導体から選ばれる１種又は２種以上の臭気抑制剤を添加し、脱水することを特徴とする汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法。
【請求項１０】
汚泥脱水ケーキに、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと、塩化亜鉛、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄、亜塩素酸塩、亜硝酸塩、ピリチオン若しくはその誘導体、カプリン酸若しくはその誘導体及びウンデシレン酸若しくはその誘導体から選ばれる１種又は２種以上の臭気抑制剤を添加することを特徴とする汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、汚泥スラリー及び汚泥脱水ケーキの臭気抑制剤及び臭気抑制方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、下水処理場、し尿処理場などの汚泥スラリー及び汚泥脱水ケーキから発生する硫化水素、メチルメルカプタン、アンモニア、アミンなどに由来する臭気を、長時間にわたって効果的に抑制することができる汚泥スラリー及び汚泥脱水ケーキの臭気抑制剤及び臭気抑制方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
下水処理場、し尿処理場や、食品工場、紙パルプ工場などの有機性産業排水の処理工程などにおいては、各種の汚泥が発生する。例えば、下水を最初沈殿池で固液分離すると初沈生汚泥が発生し、最初沈殿池の上澄水を曝気槽などを用いて浮遊生物方式により処理すると、活性汚泥の量が増加する。曝気槽などで処理された水は最終沈殿池に導かれ、活性汚泥が分離され、その一部は返送汚泥として曝気槽などに返送され、残余は余剰汚泥とされる。初沈生汚泥と余剰汚泥は、汚泥濃縮槽に導かれ、その後、汚泥貯留槽にいったん貯留される。汚泥貯留槽内の汚泥スラリーは、次いで脱水機により脱水され、得られた汚泥脱水ケーキは埋め立てや、焼却などのために搬出される。
貯留中の汚泥スラリーや、脱水後の汚泥脱水ケーキは、腐敗により悪臭物質を発生する。下水処理場で発生する悪臭物質として頻繁に検出される物質は、硫化水素、メチルメルカプタンなどのイオウ化合物、アンモニア、トリメチルアミンなどの窒素化合物、吉草酸、イソ酪酸などの低級脂肪酸などである。これらの中で、硫化水素とメチルメルカプタンの量が特に多い。
汚泥貯留槽や脱水機の多くは密閉系となっているが、脱水により得られる汚泥脱水ケーキは開放系で運搬、保管される場合が多いので、臭気対策は特に重要である。すなわち、汚泥脱水ケーキの運搬には、通常コンベアやトラックなどが使われ、臭気発生源である汚泥脱水ケーキが移動するので、覆蓋、臭気の吸引などによる処理が困難であり、臭気対策がむつかしい。また、最終埋め立て地においても、発生する臭気が拡散し、付近の住民に不快感を与えるなど、環境に悪影響を及ぼす。このために、汚泥脱水ケーキから発生する臭気自体を抑制する必要があり、従来よりさまざまな脱臭方法が提案されている。
例えば、非塩素系、非金属系の処理剤を用いて、低コストで効果的に汚泥脱水ケーキの臭気の発生を防止する方法として、亜硝酸塩、亜硫酸塩又は亜硫酸水素塩を汚泥スラリーに添加したのち脱水する方法が提案されている（特許文献１）。また、汚泥脱水ケーキ中に窒素分を残留させる亜硝酸塩の添加量を少なくして十分な消臭効果が発現する汚泥脱水ケーキの臭気発生防止方法として、酸化剤、金属塩又は有機系殺菌剤と亜硝酸塩を併用して汚泥スラリーに添加する方法が提案されている（特許文献２）。さらに、人や環境に対する影響のない薬剤を用いて汚泥脱水ケーキの臭気発生を防止する方法として、汚泥スラリーに酸化剤と亜硝酸塩、亜硫酸塩又は亜硫酸水素塩を添加したのち、ソルビン酸を添加する方法が提案されている（特許文献３）。また、少ない薬剤の使用で、汚泥スラリー及び汚泥脱水ケーキのいずれの場合も、悪臭物質の発生を長時間にわたって抑制することができる臭気発生防止方法として、難溶性の硫化物を生成する金属塩と、難溶性のピリチオン化合物とを含む消臭剤を添加する方法が提案されている（特許文献４）。さらに、汚泥脱水ケーキから発生する臭気を効果的に防止することができる方法として、汚泥脱水ケーキに、２５℃において水１００ｍＬに２０ｇ以上溶解する静菌剤を添加する方法が提案されている（特許文献５）。
しかし、これらの方法では、汚泥スラリーの貯留槽と汚泥脱水機での臭気発生を防止することはできるが、汚泥脱水ケーキからの臭気発生防止効果の持続時間は、数時間ないし最大で半日程度であり、前日の汚泥脱水ケーキをケーキホッパーに貯留し、翌日に搬出する場合には、経済的に見合った薬剤添加量では、臭気防止効果がほとんど期待できなかった。
【特許文献１】
特開２０００−２０２４９４号公報（第２頁）
【特許文献２】
特開２０００−２８８５９２号公報（第２頁）
【特許文献３】
特開２０００−３５１０００号公報（第２頁）
【特許文献４】
特開２０００−７０９９９号公報（第２頁）
【特許文献５】
特開２００２−１８６９９５号公報（第２頁）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、下水処理場、し尿処理場などの汚泥スラリー及び汚泥脱水ケーキから発生する硫化水素、メチルメルカプタン、アンモニア、アミンなどに由来する臭気を、長時間にわたって効果的に抑制することができる汚泥スラリー及び汚泥脱水ケーキの臭気抑制剤及び臭気抑制方法を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、木材防腐剤やシロアリ防除剤などに用いられるＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルに汚泥臭気抑制作用があり、特にＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルと、塩化亜鉛、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄、亜塩素酸塩、亜硝酸塩、ピリチオン、カプリン酸、ウンデシレン酸などの他の臭気抑制剤を併用すると優れた汚泥臭気抑制効果が発揮され、また、スライムコントロール剤やし尿消臭剤として用いられる２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールも、同様に塩化亜鉛、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄、亜塩素酸塩、亜硝酸塩、ピリチオン、カプリン酸、ウンデシレン酸などの他の臭気抑制剤を併用すると優れた汚泥臭気抑制効果が発揮されることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを含有することを特徴とする汚泥臭気抑制剤、
（２）汚泥スラリーに、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加することを特徴とする汚泥スラリーの臭気抑制方法、
（３）汚泥スラリーに、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルと、塩化亜鉛、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄、亜塩素酸塩、亜硝酸塩、ピリチオン若しくはその誘導体、カプリン酸若しくはその誘導体及びウンデシレン酸若しくはその誘導体から選ばれる１種又は２種以上の臭気抑制剤を添加する第２項記載の汚泥スラリーの臭気抑制方法、
（４）汚泥スラリーに、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加し、脱水することを特徴とする汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法、
（５）汚泥スラリーに、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルと、塩化亜鉛、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄、亜塩素酸塩、亜硝酸塩、ピリチオン若しくはその誘導体、カプリン酸若しくはその誘導体及びウンデシレン酸若しくはその誘導体から選ばれる１種又は２種以上の臭気抑制剤を添加し、脱水する第４項記載の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法、
（６）汚泥脱水ケーキに、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加することを特徴とする汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法、
（７）汚泥脱水ケーキに、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルと、塩化亜鉛、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄、亜塩素酸塩、亜硝酸塩、ピリチオン若しくはその誘導体、カプリン酸若しくはその誘導体及びウンデシレン酸若しくはその誘導体から選ばれる１種又は２種以上の臭気抑制剤を添加する第６項記載の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法、
（８）汚泥スラリーに、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと、塩化亜鉛、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄、亜塩素酸塩、亜硝酸塩、ピリチオン若しくはその誘導体、カプリン酸若しくはその誘導体及びウンデシレン酸若しくはその誘導体から選ばれる１種又は２種以上の臭気抑制剤を添加することを特徴とする汚泥スラリーの臭気抑制方法、
（９）汚泥スラリーに、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと、塩化亜鉛、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄、亜塩素酸塩、亜硝酸塩、ピリチオン若しくはその誘導体、カプリン酸若しくはその誘導体及びウンデシレン酸若しくはその誘導体から選ばれる１種又は２種以上の臭気抑制剤を添加し、脱水することを特徴とする汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法、及び、
（１０）汚泥脱水ケーキに、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと、塩化亜鉛、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄、亜塩素酸塩、亜硝酸塩、ピリチオン若しくはその誘導体、カプリン酸若しくはその誘導体及びウンデシレン酸若しくはその誘導体から選ばれる１種又は２種以上の臭気抑制剤を添加することを特徴とする汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の汚泥臭気抑制剤は、式［１］で表されるＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを含有する。本発明の汚泥スラリーの臭気抑制方法の第一の態様においては、汚泥スラリーにＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加する。本発明の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法の第一の態様においては、汚泥スラリーに、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加し、脱水する。本発明の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法の第二の態様においては、汚泥脱水ケーキに、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加する。本発明の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法の第三の態様においては、汚泥スラリーに、式［２］で表される２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを添加し、脱水する。本発明の汚泥脱水ケーキの第四の態様においては、汚泥脱水ケーキに、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを添加する。
【化１】
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本発明方法において、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルの添加方法に特に制限はないが、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルは、融点６４〜６８℃の水不溶性の粉末なので、界面活性剤を加えて水に乳化分散させた乳化分散液として添加することが好ましい。本発明方法において、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールの添加方法に特に制限はないが、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールは水溶性なので、水溶液として添加することが好ましい。
【０００６】
本発明方法においては、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル又は２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと、他の臭気抑制剤を、汚泥スラリー又は汚泥脱水ケーキに添加することが好ましい。他の臭気抑制剤としては、例えば、塩化亜鉛、塩化鉄、ポリ硫酸鉄などの金属塩系臭気抑制剤、亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩、亜硝酸塩、過酸化水素などの酸化剤系臭気抑制剤、ビリチオン又はその誘導体、カプリン酸又はその誘導体、ウンデシレン酸又はその誘導体などの殺菌剤系臭気抑制剤などを挙げることができる。これらの中で、塩化亜鉛、塩化第二鉄、ポリ硫酸第二鉄、亜塩素酸塩、亜硝酸塩、ピリチオン又はその誘導体、カプリン酸又はその誘導体及びウンデシレン酸又はその誘導体を好適に用いることができ，亜硝酸塩、ピリチオン又はその誘導体、カプリン酸又はその誘導体及びウンデシレン酸又はその誘導体を特に好適に用いることができる。Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル又は２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを単独で添加した場合に比べて、他の臭気抑制剤を併用して添加することにより、臭気抑制効果が向上する。Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル若しくは２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体の３種の薬剤の併用、又は、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル若しくは２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、亜硝酸塩及びカプリン酸若しくはその誘導体若しくはウンデシレン酸若しくはその誘導体の３種の薬剤の併用により、汚泥スラリー又は汚泥脱水ケーキの臭気抑制効果が特に顕著に向上する。
【０００７】
本発明の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法においては、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル又は２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール及び必要に応じて添加する他の臭気抑制剤を、汚泥スラリーに添加したのち脱水することができ、あるいは、汚泥スラリーの脱水により得られた汚泥脱水ケーキに添加することもできる。これらの方法の中で、汚泥スラリーに添加したのち脱水する方法は、汚泥スラリーと臭気抑制剤の混合が容易であり、しかも脱水後の汚泥脱水ケーキの臭気抑制効果が高く、臭気抑制効果を長時間持続させることができるので、特に好適に用いることができる。
汚泥スラリーに臭気抑制剤を添加したのち脱水するまでの時間に特に制限はないが、汚泥スラリーに臭気抑制剤を添加して３０分間以上経過したのち脱水することが好ましく、２時間以上経過したのち脱水することがより好ましい。汚泥スラリーに臭気抑制を添加して３０分間以上経過したのち脱水することにより、臭気抑制剤を添加した直後に脱水する場合に比べて、臭気抑制効果を高めることができる。
【０００８】
本発明方法に用いるポリ硫酸第二鉄は、一般式［３］で表される組成を有する物質である。
［Ｆｅ２（ＯＨ）ｎ（ＳＯ４）３−ｎ／２］ｍ              ・・・［３］
本発明に用いる亜塩素酸塩としては、例えば、例えば、亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸カリウム、亜塩素酸バリウム、亜塩素酸銅、亜塩素酸亜鉛などを挙げることができる。本発明方法に用いる亜硝酸塩としては、例えば、亜硝酸アンモニウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸セシウム、亜硝酸カルシウム、亜硝酸バリウム、亜硝酸ストロンチウム、亜硝酸ニッケル、亜硝酸銅、亜硝酸亜鉛、亜硝酸タリウムなどを挙げることができる。
本発明方法に用いるピリチオンは、式［４］で表される構造を有し、２−メルカプトピリジン−１−オキシド、２−ピリジンチオール−１−オキシド、１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）−ピリジンチオンなどの名称により呼ばれる化合物である。
【化２】
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本発明方法に用いるピリチオンの誘導体に特に制限はなく、例えば、式［５］で表される構造を有するピリチオンのナトリウム塩、式［６］で表される構造を有し、ジピリチオン、２，２’−ジチオビスピリジン−１，１’−ジオキシドなどの名称で呼ばれるピリチオンの二量体、式［７］で表される構造を有し、ジンクピリチオン、ジンクピリジンチオン、ビス（２−ピリジルチオ）ジンク−１，１’−ジオキシド、ビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）−ピリジンチオナート−Ｏ，Ｓ）亜鉛などの名称で呼ばれるピリチオンの亜鉛誘導体、銅ピリチオン、トリス（ピリチオン）コバルト（ＩＩＩ）錯体などを挙げることができる。これらの中で、ピリチオンのナトリウム塩は水溶性であり、水溶液として取り扱うことができるので、好適に用いることができる。
【化３】
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本発明方法に用いるカプリン酸の誘導体としては、例えば、アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、銅塩、亜鉛塩などの塩類、メチルエステル、エチルエステルなどのエステル類、無水物などを挙げることができる。本発明方法に用いるウンデシレン酸の誘導体としては、例えば、アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、銅塩、亜鉛塩などの塩類、メチルエステル、エチルエステルなどのエステル類、無水物などを挙げることができる。
【０００９】
本発明方法において、汚泥スラリーに対するＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルの添加量に特に制限はないが、汚泥スラリー１Ｌに対して１０〜１，０００ｍｇであることが好ましく、５０〜５００ｍｇであることがより好ましく、１００〜３００ｍｇであることがさらに好ましい。汚泥スラリー１Ｌに対するＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルの添加量が１０ｍｇ未満であると、臭気抑制効果が十分に発現しないおそれがある。汚泥スラリー１Ｌに対するＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルの添加量が１，０００ｍｇを超えると、添加量に対応する臭気抑制効果が発現しないおそれがある。
本発明方法において、汚泥スラリーに対する２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールの添加量に特に制限はないが、汚泥スラリー１Ｌに対して１０〜１，５００ｍｇであることが好ましく、５０〜１，０００ｍｇであることがより好ましく、１００〜５００ｍｇであることがさらに好ましい。汚泥スラリー１Ｌに対する２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールの添加量が１０ｍｇ未満であると、臭気抑制効果が十分に発現しないおそれがある。汚泥スラリー１Ｌに対する２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールの添加量が１，５００ｍｇを超えると、添加量に対応する臭気抑制効果が発現しないおそれがある。
【００１０】
本発明方法において、汚泥スラリーに対する塩化亜鉛の添加量に特に制限はないが、汚泥スラリー１Ｌに対して１０〜５００ｍｇであることが好ましく、４０〜２００ｍｇであることがより好ましい。汚泥スラリーに対する塩化第二鉄の添加量に特に制限はないが、汚泥スラリー１Ｌに対して１０〜５００ｍｇであることが好ましく、２０〜２００ｍｇであることがより好ましい。汚泥スラリーに対するポリ硫酸第二鉄の添加量に特に制限はないが、汚泥スラリー１Ｌに対して、鉄分として、２０〜８００ｍｇであることが好ましく、６０〜３００ｍｇであることがより好ましい。汚泥スラリーに対する亜塩素酸塩の添加量に特に制限はないが、汚泥スラリー１Ｌに対して５〜５００ｍｇであることが好ましく、２０〜２００ｍｇであることがより好ましい。汚泥スラリーに対する亜硝酸塩の添加量に特に制限はないが、汚泥スラリー１Ｌに対して１０〜６００ｍｇであることが好ましく、３０〜３００ｍｇであることがより好ましい。汚泥スラリーに対するピリチオン又はその誘導体の添加量に特に制限はないが、汚泥スラリー１Ｌに対して２〜３００ｍｇであることが好ましく、４〜１５０ｍｇであることがより好ましい。汚泥スラリーに対するカプリン酸又はその誘導体の添加量に特に制限はないが、汚泥スラリー１Ｌに対して１０〜１，０００ｍｇであることが好ましく、４０〜５００ｍｇであることがより好ましい。汚泥スラリーに対するウンデシレン酸又はその誘導体の添加量に特に制限はないが、汚泥スラリー１Ｌに対して１０〜１，０００ｍｇであることが好ましく、４０〜５００ｍｇであることがより好ましい。
【００１１】
本発明方法において、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル又は２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと他の臭気抑制剤の添加方法に特に制限はなく、例えば、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル又は２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと他の臭気抑制剤を別々に添加することができ、あるいは、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル又は２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと他の臭気抑制剤を含有する混合物として添加することもできる。Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルと他の臭気抑制剤を含有する混合物は、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを水を媒体とする乳化分散液とし、他の臭気抑制剤が水溶性の場合は乳化分散液の水相に溶解し、他の臭気抑制剤が水不溶性の場合は、他の臭気抑制剤も乳化分散させることができる。２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと他の臭気抑制剤を含有する混合物は、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを水溶液とし、他の臭気抑制剤が水溶性の場合はその水溶液中に溶解し、他の臭気抑制剤が水不溶性の場合は、水に乳化分散させた乳化分散液として水溶液と混合することができる。
【００１２】
図１は、本発明の汚泥スラリー及び汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法の実施の一態様の工程系統図である。下水が沈砂池１へ導入され、ポンプの損耗や処理施設の閉塞を防止するために、下水中の粗大物や砂分が除去される。粗大物や砂分が除去された下水は、最初沈殿池２に導入され、下水中の比較的比重の大きい浮遊物質が沈降分離して、初沈生汚泥が発生する。初沈生汚泥は、重力濃縮槽３に送られ、通常は汚泥濃度１．５重量％以上に濃縮される。必要に応じて、最初沈殿池２と重力濃縮槽３の間Ａにおいて、初沈生汚泥にＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル又は２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール及び必要に応じて添加する他の臭気抑制剤を添加することができる。重力濃縮槽において濃縮された汚泥は、混合汚泥貯留槽４に送られる。
最初沈殿池で比較的比重の大きい浮遊物質を除去した汚泥は、エアレーションタンク５に導入され、好気性微生物を多量に含む活性汚泥と混合され、曝気される。下水中の有機物は、微生物に吸着され、生物代謝により分解され、さらに、内生呼吸により微生物の細胞が分解する。エアレーションタンクからの流出水は、最終沈殿池６に導入され、混合液中の微生物が沈殿除去され、清澄な処理水が得られる。処理水は、次亜塩素酸ナトリウムなどを添加して消毒したのち、河川などに放流することができ、あるいは、中水として場内で利用することもできる。
最終沈殿池６から引き抜かれた汚泥は、一部を返送汚泥としてエアレーションタンク５に返送してふたたび生物処理に用いる。余った汚泥は、余剰汚泥として余剰汚泥受槽７にいったん貯留したのち、遠心濃縮機８により濃縮され、混合汚泥貯留槽４に送られる。
混合汚泥貯留槽４において、初沈生汚泥と余剰汚泥が混合されて混合生汚泥となる。この混合生汚泥にＢからＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル又は２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと必要に応じて添加される他の臭気抑制剤を添加することができる。Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル又は２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと必要に応じて他の臭気抑制剤が添加された混合生汚泥は、ベルトプレス脱水機９に送られて脱水され、汚泥脱水ケーキとなる。ベルトプレス脱水機から排出される汚泥脱水ケーキは、ケーキコンベア１０によりケーキホッパー１１に移送される。ケーキホッパー内の汚泥脱水ケーキに、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル又は２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール及び必要に応じて添加される他の臭気抑制剤をＣから散布することができる。Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル又は２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール及び必要に応じて添加される他の臭気抑制剤は、ケーキコンベアで移送中の汚泥脱水ケーキに散布することもできる。
【００１３】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、各薬剤は、下記の形態で添加した。
（１）Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル：Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量部、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール３０重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル１０重量部及び精製水５０重量部を混合してなる乳化分散液。
（２）２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール：１０重量％水溶液。
（３）塩化亜鉛：４．０重量％水溶液。
（４）ポリ硫酸第二鉄：鉄として１１重量％を含有する水溶液。
（５）亜塩素酸ナトリウム：２．５重量％水溶液。
（６）亜硝酸ナトリウム：３．８重量％水溶液。
（７）ピリチオンのナトリウム塩：１．０重量％水溶液。
（８）カプリン酸：カプリン酸５重量部、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール５重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル２重量部及び精製水８８重量部を混合してなる乳化分散液。
また、実施例及び比較例において、硫化水素の分析にはガス検知管４ＬＬ、４Ｌ、４Ｍ及び４Ｈ［（株）ガステック］を、メチルメルカプタンの分析にはガス検知管７１Ｌ及び７１Ｈ［（株）ガステック］を、二酸化炭素の分析にはガス検知管２Ｈ及び２ＨＨ［（株）ガステック］を用いた。検出限界下限は、硫化水素とメチルメルカプタンがそれぞれ０．２５ｐｐｍ（容量比）であり、二酸化炭素は０．５容量％である。
【００１４】
実施例１
下水処理場で採取した懸濁物質（ＳＳ）２６，６１３ｍｇ／Ｌ、有機物量（ＶＳＳ）２２，９４３ｍｇ／Ｌ、繊維分（Ｆｂ、対ＳＳ比）２６．３重量％、電気伝導率１．１６３ｍＳ／ｃｍ、ｐＨ４．９３、酸化還元電位−１４６ｍＶの混合生汚泥スラリーの処理を行った。
混合生汚泥スラリー１Ｌをビーカーに取り、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液１．０ｇを添加してスパーテルで混合したのち、ジャーテスターに取り付け、２０ｒｐｍで撹拌した。１時間後、３時間後及び５時間後に、ビーカーから汚泥スラリー５０ｍＬを取り出し、容量６００ｍＬの容器に入れて２分間振盪したのち、容器の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンの濃度を測定した。また、同時刻に汚泥スラリーのｐＨと酸化還元電位を測定した。
１時間後、硫化水素は９０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは２０ｐｐｍ、ｐＨは４．９２、酸化還元電位は−１６５ｍＶであった。５時間後、硫化水素は３５ｐｐｍ、メチルメルカプタンは８ｐｐｍ、ｐＨは４．９２、酸化還元電位は−１３２ｍＶであった。
実施例２
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液の添加量を３．０ｇとした以外は、実施例１と同じ処理を行った。
比較例１
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加しない以外は、実施例１と同じ処理を行った。
１時間後、硫化水素は１８０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは２８ｐｐｍ、ｐＨは４．９３、酸化還元電位は−１７２ｍＶであった。５時間後、硫化水素は１９５ｐｐｍ、メチルメルカプタンは２８ｐｐｍ、ｐＨは４．９２、酸化還元電位は−１７４ｍＶであった。
実施例１〜２及び比較例１の結果を、第１表に示す。
【００１５】
【表１】
2004275541.tif 000006
【００１６】
【表２】
2004275541.tif 000007
【００１７】
第１表に見られるように、汚泥スラリーにＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加した実施例１〜２では、無添加の比較例１に比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少ない。比較例１の酸化還元電位は、実施例１〜２の酸化還元電位より低く、汚泥スラリーが還元的雰囲気にあり、硫化水素やメチルメルカプタンなどの還元性臭気が発生しやすい状況にあることが分かる。
実施例３
下水処理場で採取した懸濁物質（ＳＳ）１５，９３０ｍｇ／Ｌ、有機物量（ＶＳＳ）１３，０４０ｍｇ／Ｌ、繊維分（Ｆｂ、対ＳＳ比）４０．４重量％、電気伝導率１．２４６ｍＳ／ｃｍ、ｐＨ６．１５、酸化還元電位−２７０ｍＶの混合生汚泥スラリーの処理を行った。
混合生汚泥スラリー１Ｌをビーカーに取り、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液３．０ｇと塩化亜鉛４．０重量％水溶液２．０ｇを添加してスパーテルで混合した。実施例１と同様にして、ジャーテスターに取り付けて撹拌し、１時間後、４時間後、６時間後、９時間後及び２４時間後に、ビーカーから汚泥スラリーを取り出し、容器に入れて振盪したのち、硫化水素とメチルメルカプタンの濃度を測定した。また、同時刻に汚泥スラリーのｐＨと酸化還元電位を測定した。
１時間後、硫化水素は検出されず、メチルメルカプタンは８ｐｐｍ、ｐＨは５．９９、酸化還元電位は−１７８ｍＶであった。２４時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに痕跡量であり、ｐＨは５．８８、酸化還元電位は−２３５ｍＶであった。
比較例２
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加せず、塩化亜鉛のみを添加した以外は、実施例３と同じ処理を行った。
比較例３
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルも、塩化亜鉛も添加しない以外は、実施例３と同じ処理を行った。
１時間後、硫化水素は３２０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは２８ｐｐｍ、ｐＨは６．１４、酸化還元電位は−２８４ｍＶであった。２４時間後、硫化水素は３７０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは４３ｐｐｍ、ｐＨは５．８４、酸化還元電位は−２６８ｍＶであった。
実施例３及び比較例２〜３の結果を、第２表に示す。
【００１８】
【表３】
2004275541.tif 000008
【００１９】
【表４】
2004275541.tif 000009
【００２０】
第２表に見られるように、汚泥スラリーにＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルと塩化亜鉛を添加した実施例３では、塩化亜鉛のみを添加した比較例２に比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少なく、酸化還元電位が高く、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルと塩化亜鉛の併用が、汚泥スラリーの臭気抑制に有効であることが分かる。
実施例４
下水処理場で採取した懸濁物質（ＳＳ）２１，２８０ｍｇ／Ｌ、有機物量（ＶＳＳ）１８，３２０ｍｇ／Ｌ、繊維分（Ｆｂ、対ＳＳ比）４１．５重量％、電気伝導率１．１９２ｍＳ／ｃｍ、ｐＨ６．１３、酸化還元電位−２５５ｍＶの混合生汚泥スラリーの脱水処理を行った。
混合生汚泥スラリー３００ｍＬをビーカーに取り、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液０．９ｇと塩化亜鉛４．０重量％水溶液０．６ｇを添加してスパーテルで混合し、３時間後にカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加し、混合して、凝集処理を行った。汚泥が凝集したのち、直径６ｃｍのカラムを用いて２分間重力ろ過し、カラムを取り外して圧搾機で２分間圧搾脱水して汚泥脱水ケーキを得た。得られた汚泥脱水ケーキをテトラパックに入れ、入れ口をヒートシールし、空気３００ｍＬと窒素ガス７００ｍＬを封入し、１６時間後及び４８時間後にテトラパックの気相中の硫化水素、メチルメルカプタン及び二酸化炭素の濃度を測定した。
１６時間後、硫化水素は１０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは４０ｐｐｍ、二酸化炭素は８．０容量％であった。４８時間後、硫化水素は３０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは４５０ｐｐｍ、二酸化炭素は１３．０容量％であった。
実施例５
塩化亜鉛４．０重量％水溶液の添加量を１．２ｇとした以外は、実施例５と同じ処理を行った。
比較例４
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加せず、塩化亜鉛のみを添加した以外は、実施例４と同じ処理を行った。
１６時間後、硫化水素は１２０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは９８０ｐｐｍ、二酸化炭素は１１．０容量％であった。４８時間後、硫化水素は２５０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは１，０００ｐｐｍ、二酸化炭素は１７．０容量％であった。
比較例５
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加せず、塩化亜鉛のみを添加した以外は、実施例４と同じ処理を行った。
比較例６
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルも、塩化亜鉛も添加しない以外は、実施例４と同じ処理を行った。
実施例４〜５及び比較例４〜６の結果を、第３表に示す。
【００２１】
【表５】
2004275541.tif 000010
【００２２】
第３表に見られるように、汚泥スラリーにＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルと塩化亜鉛を添加し、脱水して得られた実施例４〜５の汚泥脱水ケーキは、汚泥スラリーに塩化亜鉛のみを添加し、脱水して得られた比較例４〜５の汚泥脱水ケーキに比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少ないことから、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルと塩化亜鉛の併用が、汚泥脱水ケーキの臭気抑制に有効であることが分かる。また、実施例４〜５の二酸化炭素発生量が、比較例４〜５の二酸化炭素発生量よりも少ないことから、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルと塩化亜鉛を併用した実施例４〜５では、微生物の活動が抑えられていることが分かる。
実施例６
下水処理場で採取した実施例３と同じ混合生汚泥スラリーの処理を行った。
混合生汚泥スラリー１Ｌをビーカーに取り、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液１．０ｇと鉄１１重量％を含むポリ硫酸第二鉄水溶液１．５ｇを添加してスパーテルで混合した。実施例１と同様にして、ジャーテスターに取り付けて撹拌し、１時間後、４時間後、６時間後及び９時間後に、ビーカーから汚泥スラリーを取り出し、容器に入れて振盪したのち、硫化水素とメチルメルカプタンの濃度を測定した。また、同時刻に汚泥スラリーのｐＨと酸化還元電位を測定した。
１時間後、硫化水素は１５ｐｐｍ、メチルメルカプタンは１０ｐｐｍ、ｐＨは５．４８、酸化還元電位は−１８２ｍＶであった。９時間後、硫化水素は１０５ｐｐｍ、メチルメルカプタンは２８ｐｐｍ、ｐＨは５．６５、酸化還元電位は−２４９ｍＶであった。
実施例７
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液の添加量を３．０ｇとした以外は、実施例６と同じ処理を行った。
比較例７
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加せず、ポリ硫酸第二鉄のみを添加した以外は、実施例６と同じ処理を行った。
１時間後、硫化水素は１０５ｐｐｍ、メチルメルカプタンは２２ｐｐｍ、ｐＨは５．５０、酸化還元電位は−２０８ｍＶであった。９時間後、硫化水素は１３０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは４０ｐｐｍ、ｐＨは５．７１、酸化還元電位は−２５０ｍＶであった。
比較例３
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルも、ポリ硫酸第二鉄も添加しない以外は、実施例６と同じ処理を行った。
実施例６〜７、比較例７及び比較例３の結果を、第４表に示す。
【００２３】
【表６】
2004275541.tif 000011
【００２４】
【表７】
2004275541.tif 000012
【００２５】
第４表に見られるように、汚泥スラリーにＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルとポリ硫酸第二鉄を添加した実施例６〜７では、ポリ硫酸第二鉄のみを添加した比較例７に比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少なく、酸化還元電位が高く、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルとポリ硫酸第二鉄の併用が、汚泥スラリーの臭気抑制に有効であることが分かる。
実施例８
下水処理場で採取した実施例４と同じ混合生汚泥スラリーの脱水処理を行った。
混合生汚泥スラリー３００ｍＬをビーカーに取り、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液０．３ｇと鉄１１重量％を含むポリ硫酸第二鉄水溶液０．９ｇを添加してスパーテルで混合し、３時間後にカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加し、混合して、凝集処理を行った。実施例４と同様にして、汚泥が凝集したのち、重力ろ過と圧搾脱水を行い、汚泥脱水ケーキを得た。得られた汚泥脱水ケーキをテトラパックに入れてヒートシールし、空気と窒素ガスを封入し、１６時間後及び４８時間後に硫化水素、メチルメルカプタン及び二酸化炭素の濃度を測定した。
１６時間後、硫化水素は４５ｐｐｍ、メチルメルカプタンは４３０ｐｐｍ、二酸化炭素は９．６容量％であった。４８時間後、硫化水素は６０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは５９０ｐｐｍ、二酸化炭素は１６．０容量％であった。
実施例９
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液の添加量を０．９ｇとした以外は、実施例８と同じ処理を行った。
比較例８
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加せず、ポリ硫酸第二鉄のみを添加した以外は、実施例８と同じ処理を行った。
１６時間後、硫化水素は１００ｐｐｍ、メチルメルカプタンは５６０ｐｐｍ、二酸化炭素は１０．２容量％であった。４８時間後、硫化水素は１４０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは７３０ｐｐｍ、二酸化炭素は１７．４容量％であった。
比較例６
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルも、ポリ硫酸第二鉄も添加しない以外は、実施例８と同じ処理を行った。
実施例８〜９、比較例８及び比較例６の結果を、第５表に示す。
【００２６】
【表８】
2004275541.tif 000013
【００２７】
第５表に見られるように、汚泥スラリーにＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルとポリ硫酸第二鉄を添加し、脱水して得られた実施例８〜９の汚泥脱水ケーキは、汚泥スラリーにポリ硫酸第二鉄のみを添加し、脱水して得られた比較例８の汚泥脱水ケーキに比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少なく、二酸化炭素の発生量も少ないことから、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルとポリ硫酸第二鉄の併用が、汚泥脱水ケーキの臭気抑制に有効であることが分かる。
実施例１０
下水処理場で採取した実施例３と同じ混合生汚泥スラリーの処理を行った。
混合生汚泥スラリー１Ｌをビーカーに取り、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液１．０ｇと亜塩素酸ナトリウム２．５重量％水溶液２．５２ｇを添加してスパーテルで混合した。実施例１と同様にして、ジャーテスターに取り付けて撹拌し、０．５時間後、１時間後、２時間後、４時間後及び６時間後に、ビーカーから汚泥スラリーを取り出し、容器に入れて振盪したのち、硫化水素とメチルメルカプタンの濃度を測定した。また、同時刻に汚泥スラリーのｐＨと酸化還元電位を測定した。
０．５時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、ｐＨは６．０９、酸化還元電位は−１４３ｍＶであった。６時間後、硫化水素は１８０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは２６ｐｐｍ、ｐＨは６．０１、酸化還元電位は−２７８ｍＶであった。
実施例１１
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液の添加量を３．０ｇとした以外は、実施例１０と同じ処理を行った。
比較例９
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加せず、亜塩素酸ナトリウムのみを添加した以外は、実施例１０と同じ処理を行った。
０．５時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに痕跡量であり、ｐＨは６．１１、酸化還元電位は−１６０ｍＶであった。６時間後、硫化水素は３００ｐｐｍ、メチルメルカプタンは３８ｐｐｍ、ｐＨは６．０４、酸化還元電位は−２８０ｍＶであった。
比較例１０
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルも、亜塩素酸ナトリウムも添加しない以外は、実施例１０と同じ処理を行った。
実施例１０〜１１及び比較例９〜１０の結果を、第６表に示す。
【００２８】
【表９】
2004275541.tif 000014
【００２９】
【表１０】
2004275541.tif 000015
【００３０】
第６表に見られるように、汚泥スラリーにＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルと亜塩素酸ナトリウムを添加した実施例１０〜１１では、亜塩素酸ナトリウムのみを添加した比較例９に比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少なく、酸化還元電位が高く、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルと亜硝酸ナトリウムの併用が、汚泥スラリーの臭気抑制に有効であることが分かる。
実施例１２
下水処理場で採取した実施例４と同じ混合生汚泥スラリーの処理を行った。
混合生汚泥スラリー１Ｌをビーカーに取り、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液１．０ｇと亜硝酸ナトリウム３．８重量％水溶液３．０ｇを添加してスパーテルで混合した。実施例１と同様にして、ジャーテスターに取り付けて撹拌し、０．５時間後、１時間後、４時間後、６時間後及び９時間後に、ビーカーから汚泥スラリーを取り出し、容器に入れて振盪したのち、硫化水素とメチルメルカプタンの濃度を測定した。また、同時刻に汚泥スラリーのｐＨと酸化還元電位を測定した。
０．５時間後、硫化水素は検出されず、メチルメルカプタンは痕跡量であり、ｐＨは６．０８、酸化還元電位は−１４３ｍＶであった。９時間後、硫化水素は検出されず、メチルメルカプタンは痕跡量であり、ｐＨは６．０７、酸化還元電位は−２７０ｍＶであった。
実施例１３
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液の添加量を３．０ｇとした以外は、実施例１２と同じ処理を行った。
比較例１１
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加せず、亜硝酸ナトリウムのみを添加した以外は、実施例１２と同じ処理を行った。
０．５時間後、硫化水素は検出されず、メチルメルカプタンは１１ｐｐｍ、ｐＨは６．１１、酸化還元電位は−１７３ｍＶであった。９時間後、硫化水素は４０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは１０ｐｐｍ、ｐＨは６．０５、酸化還元電位は−２８９ｍＶであった。
比較例１２
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルも、亜硝酸ナトリウムも添加しない以外は、実施例１２と同じ処理を行った。
実施例１２〜１３及び比較例１１〜１２の結果を、第７表に示す。
【００３１】
【表１１】
2004275541.tif 000016
【００３２】
【表１２】
2004275541.tif 000017
【００３３】
第７表に見られるように、汚泥スラリーにＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルと亜硝酸ナトリウムを添加した実施例１２〜１３では、亜硝酸ナトリウムのみを添加した比較例１１に比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少なく、酸化還元電位が高く、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルと亜硝酸ナトリウムの併用が、汚泥スラリーの臭気抑制に有効であることが分かる。
実施例１４
下水処理場で採取した実施例４と同じ混合生汚泥スラリーの脱水処理を行った。
混合生汚泥スラリー３００ｍＬをビーカーに取り、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液０．３ｇと亜硝酸ナトリウム３．８重量％水溶液０．９ｇを添加してスパーテルで混合し、３時間後にカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加し、混合して、凝集処理を行った。実施例４と同様にして、汚泥が凝集したのち、重力ろ過と圧搾脱水を行い、汚泥脱水ケーキを得た。得られた汚泥脱水ケーキをテトラパックに入れてヒートシールし、空気と窒素ガスを封入し、１６時間後に硫化水素、メチルメルカプタン及び二酸化炭素の濃度を測定した。
硫化水素は２４０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは７５ｐｐｍ、二酸化炭素は６．０容量％であった。
実施例１５
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液の添加量を０．６ｇとした以外は、実施例１４と同じ処理を行った。
実施例１６
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液の添加量を０．９ｇとした以外は、実施例１４と同じ処理を行った。
比較例１３
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加せず、亜硝酸ナトリウムのみを添加した以外は、実施例１４と同じ処理を行った。
硫化水素は５２０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは３２０ｐｐｍ、二酸化炭素は８．０容量％であった。
比較例６
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルも、亜硝酸ナトリウムも添加しない以外は、実施例１４と同じ処理を行った。
実施例１４〜１６、比較例１３及び比較例６の結果を、第８表に示す。
【００３４】
【表１３】
2004275541.tif 000018
【００３５】
第８表に見られるように、汚泥スラリーにＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルと亜硝酸ナトリウムを添加し、脱水して得られた実施例１４〜１６の汚泥脱水ケーキは、汚泥スラリーに亜硝酸ナトリウムのみを添加し、脱水して得られた比較例１３の汚泥脱水ケーキに比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少なく、二酸化炭素の発生量も少ないことから、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルと亜硝酸ナトリウムの併用が、汚泥脱水ケーキの臭気抑制に有効であることが分かる。
実施例１７
下水処理場で採取した実施例４と同じ混合生汚泥スラリーの処理を行った。
混合生汚泥スラリー１Ｌをビーカーに取り、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液３．０ｇとピリチオンのナトリウム塩の１．０重量％水溶液２．０ｇを添加してスパーテルで混合した。実施例１と同様にして、ジャーテスターに取り付けて撹拌し、１時間後、２時間後、４時間後及び６時間後に、ビーカーから汚泥スラリーを取り出し、容器に入れて振盪したのち、硫化水素とメチルメルカプタンの濃度を測定した。また、同時刻に汚泥スラリーのｐＨと酸化還元電位を測定した。
１時間後、硫化水素は５５ｐｐｍ、メチルメルカプタンは５ｐｐｍ、ｐＨは５．９９、酸化還元電位は−２５１ｍＶであった。６時間後、硫化水素は３４ｐｐｍ、メチルメルカプタンは４ｐｐｍ、ｐＨは５．８９、酸化還元電位は−２７４ｍＶであった。
比較例１４
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加せず、ピリチオンのナトリウム塩のみを添加した以外は、実施例１７と同じ処理を行った。
１時間後、硫化水素は３２０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは２８ｐｐｍ、ｐＨは６．０５、酸化還元電位は−２８２ｍＶであった。６時間後、硫化水素は３１０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは３７ｐｐｍ、ｐＨは６．０２、酸化還元電位は−２９０ｍＶであった。
比較例１５
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルも、ピリチオンのナトリウム塩も添加しない以外は、実施例１７と同じ処理を行った。
実施例１７及び比較例１４〜１５の結果を、第９表に示す。
【００３６】
【表１４】
2004275541.tif 000019
【００３７】
【表１５】
2004275541.tif 000020
【００３８】
第９表に見られるように、汚泥スラリーにＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例１７では、ピリチオンのナトリウム塩のみを添加した比較例１４に比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少なく、酸化還元電位が高く、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルとピリチオンのナトリウム塩の併用が、汚泥スラリーの臭気抑制に有効であることが分かる。
実施例１８
下水処理場で採取した実施例４と同じ混合生汚泥スラリーの脱水処理を行った。
混合生汚泥スラリー３００ｍＬをビーカーに取り、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液０．９ｇとピリチオンのナトリウム塩の１．０重量％水溶液０．８４ｇを添加してスパーテルで混合し、３時間後にカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加し、混合して、凝集処理を行った。実施例４と同様にして、汚泥が凝集したのち、重力ろ過と圧搾脱水を行い、汚泥脱水ケーキを得た。得られた汚泥脱水ケーキをテトラパックに入れてヒートシールし、空気と窒素ガスを封入し、１６時間後に硫化水素、メチルメルカプタン及び二酸化炭素の濃度を測定した。
硫化水素は２５ｐｐｍ、メチルメルカプタンは８ｐｐｍ、二酸化炭素は４．０容量％であった。
比較例１６
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加せず、ピリチオンのナトリウム塩のみを添加した以外は、実施例１８と同じ処理を行った。
硫化水素は７８０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは８１０ｐｐｍ、二酸化炭素は９．６容量％であった。
比較例６
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルも、ピリチオンのナトリウム塩も添加しない以外は、実施例１８と同じ処理を行った。
実施例１８、比較例１６及び比較例６の結果を、第１０表に示す。
【００３９】
【表１６】
2004275541.tif 000021
【００４０】
第１０表に見られるように、汚泥スラリーにＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルとピリチオンのナトリウム塩を添加し、脱水して得られた実施例１８の汚泥脱水ケーキは、汚泥スラリーにピリチオンのナトリウム塩のみを添加し、脱水して得られた比較例１６の汚泥脱水ケーキに比べて、硫化水素の発生量０．０３２倍、メチルメルカプタンの発生量は０．０１０倍と著しく少なく、二酸化炭素の発生量も少ないことから、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルとピリチオンのナトリウム塩の間に顕著な相乗効果が発現し、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルとピリチオンのナトリウム塩の併用が、汚泥脱水ケーキの臭気抑制に極めて有効であることが分かる。
実施例１９
下水処理場で採取した実施例４と同じ混合生汚泥スラリーの処理を行った。
ピリチオンのナトリウム塩の１．０重量％水溶液２．０ｇの代わりに、カプリン酸５重量％乳化分散液２．４ｇを添加した以外は、実施例１７と同じ処理を行った。
１時間後、硫化水素は５８ｐｐｍ、メチルメルカプタンは８ｐｐｍ、ｐＨは５．９７、酸化還元電位は−２３５ｍＶであった。６時間後、硫化水素は１２０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは１２ｐｐｍ、ｐＨは５．９０、酸化還元電位は−２４２ｍＶであった。
比較例１７
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加せず、カプリン酸のみを添加した以外は、実施例１９と同じ処理を行った。
１時間後、硫化水素は３１０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは２８ｐｐｍ、ｐＨは６．０２、酸化還元電位は−２５８ｍＶであった。６時間後、硫化水素は３１０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは３８ｐｐｍ、ｐＨは５．９５、酸化還元電位は−２５５ｍＶであった。
比較例１５
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルも、カプリン酸も添加しない以外は、実施例１９と同じ処理を行った。
実施例１９、比較例１７及び比較例１５の結果を、第１１表に示す。
【００４１】
【表１７】
2004275541.tif 000022
【００４２】
【表１８】
2004275541.tif 000023
【００４３】
第１１表に見られるように、汚泥スラリーにＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルとカプリン酸を添加した実施例１９では、カプリン酸のみを添加した比較例１７に比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少なく、酸化還元電位が高く、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルとカプリン酸の併用が、汚泥スラリーの臭気抑制に有効であることが分かる。
実施例２０
下水処理場で採取した実施例４と同じ混合生汚泥スラリーの脱水処理を行った。
ピリチオンのナトリウム塩の１．０重量％水溶液０．８４ｇの代わりに、カプリン酸５重量％乳化分散液１．２ｇを添加した以外は、実施例１８と同じ処理を行った。
１６時間後の硫化水素は２５ｐｐｍ、メチルメルカプタンは８ｐｐｍ、二酸化炭素は４．０容量％であった。
比較例１８
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加せず、カプリン酸のみを添加した以外は、実施例２０と同じ処理を行った。
１６時間後の硫化水素は７４０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは５４０ｐｐｍ、二酸化炭素は９．６容量％であった。
比較例６
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルも、カプリン酸も添加しない以外は、実施例２０と同じ処理を行った。
実施例２０、比較例１８及び比較例６の結果を、第１２表に示す。
【００４４】
【表１９】
2004275541.tif 000024
【００４５】
第１２表に見られるように、汚泥スラリーにＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルとカプリン酸を添加し、脱水して得られた実施例２０の汚泥脱水ケーキは、汚泥スラリーにカプリン酸のみを添加し、脱水して得られた比較例１８の汚泥脱水ケーキに比べて、硫化水素の発生量０．０３４倍、メチルメルカプタンの発生量は０．０１５倍と著しく少なく、二酸化炭素の発生量も少ないことから、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルとカプリン酸の間に顕著な相乗効果が発現し、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルとカプリン酸の併用が、汚泥脱水ケーキの臭気抑制に極めて有効であることが分かる。
実施例２１
下水処理場で採取した実施例３と同じ混合生汚泥スラリーの処理を行った。
混合生汚泥スラリー１Ｌをビーカーに取り、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液１．０ｇ、ピリチオンのナトリウム塩の１重量％水溶液６．０ｇ及び亜硝酸ナトリウム３．８重量％水溶液２．５ｇを添加してスパーテルで混合した。実施例１と同様にして、ジャーテスターに取り付けて撹拌し、１時間後、４時間後、６時間後、９時間後及び２４時間後に、ビーカーから汚泥スラリーを取り出し、容器に入れて振盪したのち、硫化水素とメチルメルカプタンの濃度を測定した。また、同時刻に汚泥スラリーのｐＨと酸化還元電位を測定した。
１時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、ｐＨは６．２７、酸化還元電位は−１１９ｍＶであった。２４時間後、硫化水素は６７ｐｐｍ、メチルメルカプタンは１２ｐｐｍ、ｐＨは６．０５、酸化還元電位は−２２９ｍＶであった。
実施例２２
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液の添加量を２．０ｇとした以外は、実施例２１と同じ処理を行った。
実施例２３
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液の添加量を３．０ｇとした以外は、実施例２１と同じ処理を行った。
比較例１９
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加せず、ピリチオンのナトリウム塩と亜硝酸ナトリウムを添加した以外は、実施例２１と同じ処理を行った。
１時間後、硫化水素は検出されず、メチルメルカプタンは３ｐｐｍ、ｐＨは６．３２、酸化還元電位は−１４１ｍＶであった。２４時間後、硫化水素は１２０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは１８ｐｐｍ、ｐＨは６．１１、酸化還元電位は−２７９ｍＶであった。
比較例３
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル、ピリチオンのナトリウム塩及び亜硝酸ナトリウムのいずれをも添加しない以外は、実施例２１と同じ処理を行った。
実施例２１〜２３、比較例１９及び比較例３の結果を、第１３表に示す。
【００４６】
【表２０】
2004275541.tif 000025
【００４７】
【表２１】
2004275541.tif 000026
【００４８】
第１３表に見られるように、汚泥スラリーにＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル、ピリチオンのナトリウム塩及び亜硝酸ナトリウムを添加した実施例２１〜２３では、ピリチオンのナトリウム塩と亜硝酸ナトリウムを添加した比較例１９に比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少なく、酸化還元電位が高く、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル、ピリチオンのナトリウム塩及び亜硝酸ナトリウムの併用が、汚泥スラリーの臭気抑制に有効であることが分かる。
実施例２４
下水処理場で採取した実施例４と同じ混合生汚泥スラリーの脱水処理を行った。
混合生汚泥スラリー３００ｍＬをビーカーに取り、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液０．３ｇ、ピリチオンのナトリウム塩の１重量％水溶液４．８ｇ及び亜硝酸ナトリウム３．８重量％水溶液１．３８ｇを添加してスパーテルで混合し、３時間後にカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加し、混合して、凝集処理を行った。実施例４と同様にして、汚泥が凝集したのち、重力ろ過と圧搾脱水を行い、汚泥脱水ケーキを得た。得られた汚泥脱水ケーキをテトラパックに入れてヒートシールし、空気と窒素ガスを封入し、１６時間後及び４８時間後に硫化水素、メチルメルカプタン及び二酸化炭素の濃度を測定した。
１６時間後、硫化水素は４０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは１０ｐｐｍ、二酸化炭素は４．０容量％であった。４８時間後、硫化水素は２４０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは３８ｐｐｍ、二酸化炭素は９．２容量％であった。
実施例２５
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液の添加量を０．６ｇとした以外は、実施例２４と同じ処理を行った。
実施例２６
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液の添加量を０．９ｇとした以外は、実施例２４と同じ処理を行った。
比較例２０
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加せず、ピリチオンのナトリウム塩と亜硝酸ナトリウムを添加した以外は、実施例２４と同じ処理を行った。
１６時間後、硫化水素は９６ｐｐｍ、メチルメルカプタンは１６ｐｐｍ、二酸化炭素は４．６容量％であった。４８時間後、硫化水素は３８０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは１１０ｐｐｍ、二酸化炭素は１１．６容量％であった。
比較例６
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル、ピリチオンのナトリウム塩及び亜硝酸ナトリウムのいずれをも添加しない以外は、実施例２４と同じ処理を行った。
実施例２４〜２６、比較例２０及び比較例６の結果を、第１４表に示す。
【００４９】
【表２２】
2004275541.tif 000027
【００５０】
第１４表に見られるように、汚泥スラリーにＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル、ピリチオンのナトリウム塩及び亜硝酸ナトリウムを添加し、脱水して得られた実施例２４〜２６の汚泥脱水ケーキは、汚泥スラリーにピリチオンのナトリウム塩と亜硝酸ナトリウムを添加し、脱水して得られた比較例２０の汚泥脱水ケーキに比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少なく、二酸化炭素の発生量も少ないことから、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル、ピリチオンのナトリウム塩及び亜硝酸ナトリウムの併用が、汚泥脱水ケーキの臭気抑制に有効であることが分かる。
実施例２７
下水処理場で採取した実施例３と同じ混合生汚泥スラリーの処理を行った。
ピリチオンのナトリウム塩の１重量％水溶液６．０ｇの代わりに、カプリン酸５重量％乳化分散液２．４ｇを添加した以外は、実施例２１と同じ操作を行った。
１時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、ｐＨは６．２４、酸化還元電位は−５８ｍＶであった。２４時間後、硫化水素は１８ｐｐｍ、メチルメルカプタンは痕跡量であり、ｐＨは６．０３、酸化還元電位は−２１１ｍＶであった。
実施例２８
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液の添加量を２．０ｇとした以外は、実施例２７と同じ処理を行った。
実施例２９
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液の添加量を３．０ｇとした以外は、実施例２７と同じ処理を行った。
比較例２１
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加せず、カプリン酸と亜硝酸ナトリウムを添加した以外は、実施例２７と同じ処理を行った。
１時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、ｐＨは６．２５、酸化還元電位は−１３３ｍＶであった。２４時間後、硫化水素は７８ｐｐｍ、メチルメルカプタンは１４ｐｐｍ、ｐＨは６．００、酸化還元電位は−２４５ｍＶであった。
比較例３
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル、カプリン酸及び亜硝酸ナトリウムのいずれをも添加しない以外は、実施例２７と同じ処理を行った。
実施例２７〜２９、比較例２１及び比較例３の結果を、第１５表に示す。
【００５１】
【表２３】
2004275541.tif 000028
【００５２】
【表２４】
2004275541.tif 000029
【００５３】
第１５表に見られるように、汚泥スラリーにＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル、カプリン酸及び亜硝酸ナトリウムを添加した実施例２７〜２９では、カプリン酸と亜硝酸ナトリウムを添加した比較例２１に比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少なく、酸化還元電位が高く、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル、カプリン酸及び亜硝酸ナトリウムの併用が、汚泥スラリーの臭気抑制に有効であることが分かる。
実施例３０
下水処理場で採取した実施例４と同じ混合生汚泥スラリーの脱水処理を行った。
混合生汚泥スラリー３００ｍＬをビーカーに取り、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液０．３ｇ、カプリン酸５重量％乳化分散液０．７２ｇ及び亜硝酸ナトリウム３．８重量％水溶液０．９ｇを添加してスパーテルで混合し、３時間後にカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加し、混合して、凝集処理を行った。実施例４と同様にして、汚泥が凝集したのち、重力ろ過と圧搾脱水を行い、汚泥脱水ケーキを得た。得られた汚泥脱水ケーキをテトラパックに入れてヒートシールし、空気と窒素ガスを封入し、１６時間後、２６時間後及び４８時間後に硫化水素、メチルメルカプタン及び二酸化炭素の濃度を測定した。
１６時間後、硫化水素は１４ｐｐｍ、メチルメルカプタンは５ｐｐｍ、二酸化炭素は４．０容量％であった。４８時間後、硫化水素は８２０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは１２０ｐｐｍ、二酸化炭素は１２．２容量％であった。
実施例３１
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液の添加量を０．６ｇとした以外は、実施例３０と同じ処理を行った。
実施例３２
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液の添加量を０．９ｇとした以外は、実施例３０と同じ処理を行った。
実施例３３
カプリン酸５重量％乳化分散液の添加量を１．２ｇとした以外は、実施例３０と同じ処理を行った。
実施例３４
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液の添加量を０．６ｇとし、カプリン酸５重量％乳化分散液の添加量を１．２ｇとした以外は、実施例３０と同じ処理を行った。
実施例３５
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル１０重量％乳化分散液の添加量を０．９ｇとし、カプリン酸５重量％乳化分散液の添加量を１．２ｇとし、１６時間後、２６時間後、４８時間後、７２時間後及び９６時間後に硫化水素、メチルメルカプタン及び二酸化炭素の濃度を測定した以外は、実施例３０と同じ処理を行った。
１６時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、二酸化炭素は２．０容量％であった。９６時間後も、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、二酸化炭素は５．６容量％であった。
比較例２２
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加せず、カプリン酸５重量％乳化分散液０．７２ｇと亜硝酸ナトリウム３．８重量％水溶液０．９ｇを添加した以外は、実施例３０と同じ処理を行った。
１６時間後、硫化水素は２４０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは６０ｐｐｍ、二酸化炭素は４．４容量％であった。４８時間後、硫化水素は８４０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは７００ｐｐｍ、二酸化炭素は１２．４容量％であった。
比較例２３
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニルを添加せず、カプリン酸５重量％乳化分散液１．２ｇと亜硝酸ナトリウム３．８重量％水溶液０．９ｇを添加した以外は、実施例３０と同じ処理を行った。
比較例２４
Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル、カプリン酸及び亜硝酸ナトリウムのいずれをも添加しない以外は、実施例３０と同じ処理を行った。
実施例３０〜３５及び比較例２２〜２４の結果を、第１６表に示す。
【００５４】
【表２５】
2004275541.tif 000030
【００５５】
【表２６】
2004275541.tif 000031
【００５６】
第１６表に見られるように、汚泥スラリーにＮ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル、カプリン酸及び亜硝酸ナトリウムを添加し、脱水して得られた実施例３０〜３５の汚泥脱水ケーキは、汚泥スラリーにカプリン酸と亜硝酸ナトリウムを添加し、脱水して得られた比較例２２〜２３の汚泥脱水ケーキに比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少なく、二酸化炭素の発生量も少ないことから、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル、カプリン酸及び亜硝酸ナトリウムの併用が、汚泥脱水ケーキの臭気抑制に有効であることが分かる。特に、Ｎ−ブチルカルバミン酸３−ヨード−２−プロピニル３００ｍｇ／Ｌ、カプリン酸２００ｍｇ／Ｌ及び亜硝酸ナトリウム１１４ｍｇ／Ｌを添加した実施例３５の汚泥脱水ケーキは、９６時間経過後も硫化水素とメチルメルカプタンが検出されず、極めて優れた臭気抑制効果が発現している。
実施例３６
下水処理場で採取した懸濁物質（ＳＳ）１９，５２０ｍｇ／Ｌ、有機物量（ＶＳＳ）１６，３６０ｍｇ／Ｌ、繊維分（Ｆｂ、対ＳＳ比）３７．６重量％、電気伝導率１．２４５ｍＳ／ｃｍ、ｐＨ５．９４、酸化還元電位−２３４ｍＶの混合生汚泥スラリーの処理を行った。
混合生汚泥スラリー１Ｌをビーカーに取り、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール１０重量％水溶液１．０ｇと塩化亜鉛４重量％水溶液２．０ｇを添加してスパーテルで混合したのち、ジャーテスターに取り付け、２０ｒｐｍで撹拌した。１時間後、４時間後、７時間後、９時間後及び２４時間後に、ビーカーから汚泥スラリー５０ｍＬを取り出し、容量６００ｍＬの容器に入れて２分間振盪したのち、容器の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンの濃度を測定した。また、同時刻に汚泥スラリーのｐＨと酸化還元電位を測定した。
１時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、ｐＨは５．８１、酸化還元電位は１３ｍＶであった。２４時間後も、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、ｐＨは５．７５、酸化還元電位は−１６２ｍＶであった。
比較例２５
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを添加せず、塩化亜鉛のみを添加した以外は、実施例３６と同じ処理を行った。
比較例２６
塩化亜鉛を添加せず、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した以外は、実施例３６と同じ処理を行った。
比較例２７
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールも、塩化亜鉛も添加しない以外は、実施例３６と同じ処理を行った。
１時間後、硫化水素は２２５ｐｐｍ、メチルメルカプタンは２０ｐｐｍ、ｐＨは５．９３、酸化還元電位は−２４６ｍＶであった。２４時間後、硫化水素は３５０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは３６ｐｐｍ、ｐＨは５．４９、酸化還元電位は−２１０ｍＶであった。
実施例３６及び比較例２５〜２７の結果を、第１７表に示す。
【００５７】
【表２７】
2004275541.tif 000032
【００５８】
【表２８】
2004275541.tif 000033
【００５９】
第１７表に見られるように、汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと塩化亜鉛を添加した実施例３６では、塩化亜鉛のみを添加した比較例２５及び２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した比較例２６に比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少なく、酸化還元電位が高く、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと塩化亜鉛の併用が、汚泥スラリーの臭気抑制に有効であることが分かる。
実施例３７
下水処理場で採取した実施例３６と同じ混合生汚泥スラリーの脱水処理を行った。
混合生汚泥スラリー３００ｍＬをビーカーに取り、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール１０重量％水溶液０．３ｇと塩化亜鉛４．０重量％水溶液１．２ｇを添加してスパーテルで混合し、３時間後にカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加し、混合して、凝集処理を行った。汚泥が凝集したのち、直径６ｃｍのカラムを用いて２分間重力ろ過し、カラムを取り外して圧搾機で２分間圧搾脱水して汚泥脱水ケーキを得た。得られた汚泥脱水ケーキをテトラパックに入れ、入れ口をヒートシールし、空気３００ｍＬと窒素ガス７００ｍＬを封入し、２４時間後及び４８時間後にテトラパックの気相中の硫化水素、メチルメルカプタン及び二酸化炭素の濃度を測定した。
２４時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに痕跡量であり、二酸化炭素は６．４容量％であった。４８時間後、硫化水素は６ｐｐｍ、メチルメルカプタンは４５０ｐｐｍ、二酸化炭素は１４．６容量％であった。
実施例３８
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール１０重量％水溶液の添加量を０．６ｇとした以外は、実施例３７と同じ処理を行った。
比較例２８
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを添加せず、塩化亜鉛のみを添加した以外は、実施例３７と同じ処理を行った。
２４時間後、硫化水素は検出されず、メチルメルカプタンは４１０ｐｐｍ、二酸化炭素は８．０容量％であった。４８時間後、硫化水素は３０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは６００ｐｐｍ、二酸化炭素は１５．８容量％であった。
比較例２９
塩化亜鉛を添加せず、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した以外は、実施例３７と同じ処理を行った。
２４時間後、硫化水素は４８０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは４５０ｐｐｍ、二酸化炭素は６．４容量％であった。４８時間後、硫化水素は７００ｐｐｍ、メチルメルカプタンは９００ｐｐｍ、二酸化炭素は１５．８容量％であった。
比較例３０
塩化亜鉛を添加せず、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した以外は、実施例３８と同じ処理を行った。
比較例３１
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールも、塩化亜鉛も添加しない以外は、実施例３７と同じ処理を行った。
実施例３７〜３８及び比較例２８〜３１の結果を、第１８表に示す。
【００６０】
【表２９】
2004275541.tif 000034
【００６１】
第１８表に見られるように、汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと塩化亜鉛を添加し、脱水して得られた実施例３７〜３８の汚泥脱水ケーキは、汚泥スラリーに塩化亜鉛のみを添加し、脱水して得られた比較例２８の汚泥脱水ケーキ及び汚泥脱水ケーキに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加し、脱水して得られた比較例２９〜３０の汚泥脱水ケーキに比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少なく、二酸化炭素の発生量も少ないことから、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと塩化亜鉛の併用が、汚泥脱水ケーキの臭気抑制に有効であることが分かる。
実施例３９
下水処理場で採取した実施例３６と同じ混合生汚泥スラリーの処理を行った。塩化亜鉛４重量％水溶液２．０ｇの代わりに、鉄１１重量％を含むポリ硫酸第二鉄水溶液１．５ｇを添加した以外は、実施例３６と同じ処理を行った。
１時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、ｐＨは５．２６、酸化還元電位は４６ｍＶであった。２４時間後も、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、ｐＨは５．４１、酸化還元電位は−１ｍＶであった。
比較例３２
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを添加せず、ポリ硫酸第二鉄のみを添加した以外は、実施例３９と同じ処理を行った。
１時間後、硫化水素は１２０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは１７ｐｐｍ、ｐＨは５．２９、酸化還元電位は−１７０ｍＶであった。２４時間後、硫化水素は３００ｐｐｍ、メチルメルカプタンは３８ｐｐｍ、ｐＨは５．４０、酸化還元電位は−２０５ｍＶであった。
比較例２６
ポリ硫酸第二鉄を添加せず、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した以外は、実施例３９と同じ処理を行った。
比較例２７
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールも、ポリ硫酸第二鉄も添加しない以外は、実施例３９と同じ処理を行った。
実施例３９、比較例３２及び比較例２６〜２７の結果を、第１９表に示す。
【００６２】
【表３０】
2004275541.tif 000035
【００６３】
【表３１】
2004275541.tif 000036
【００６４】
第１９表に見られるように、汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールとポリ硫酸第二鉄を添加した実施例３９では、ポリ硫酸第二鉄のみを添加した比較例３２及び２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した比較例２６に比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少なく、酸化還元電位が高く、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールとポリ硫酸第二鉄の併用が、汚泥スラリーの臭気抑制に有効であることが分かる。
実施例４０
下水処理場で採取した実施例３６と同じ混合生汚泥スラリーの脱水処理を行った。
塩化亜鉛４．０重量％水溶液１．２ｇの代わりに、鉄１１重量％を含むポリ硫酸第二鉄水溶液０．８４ｇを添加した以外は、実施例３７と同じ処理を行った。
２４時間後、硫化水素は痕跡量であり、メチルメルカプタンは１４ｐｐｍ、二酸化炭素は６．４容量％であった。４８時間後、硫化水素は３０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは３４０ｐｐｍ、二酸化炭素は１３．０容量％であった。
実施例４１
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール１０重量％水溶液の添加量を０．６ｇとした以外は、実施例４０と同じ処理を行った。
比較例３３
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを添加せず、ポリ硫酸第二鉄のみを添加した以外は、実施例４０と同じ処理を行った。
２４時間後、硫化水素は１２０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは３００ｐｐｍ、二酸化炭素は８．０容量％であった。４８時間後、硫化水素は１６０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは４７０ｐｐｍ、二酸化炭素は１２．６容量％であった。
比較例２９
ポリ塩化第二鉄を添加せず、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した以外は、実施例４０と同じ処理を行った。
比較例３０
ポリ塩化第二鉄を添加せず、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した以外は、実施例４１と同じ処理を行った。
比較例３１
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールも、ポリ硫酸第二鉄も添加しない以外は、実施例４０と同じ処理を行った。
実施例４０〜４１、比較例３３及び比較例２９〜３１の結果を、第２０表に示す。
【００６５】
【表３２】
2004275541.tif 000037
【００６６】
第２０表に見られるように、汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールとポリ硫酸第二鉄を添加し、脱水して得られた実施例４０〜４１の汚泥脱水ケーキは、汚泥スラリーにポリ塩化第二鉄のみを添加し、脱水して得られた比較例３３の汚泥脱水ケーキ及び汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加し、脱水して得られた比較例２９〜３０の汚泥脱水ケーキに比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少なく、二酸化炭素の発生量も少ないことから、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールとポリ塩化第二鉄の併用が、汚泥脱水ケーキの臭気抑制に有効であることが分かる。
実施例４２
下水処理場で採取した懸濁物質（ＳＳ）４２，７７０ｍｇ／Ｌ、有機物量（ＶＳＳ）３８，４５０ｍｇ／Ｌ、繊維分（Ｆｂ、対ＳＳ比）２３．６重量％、電気伝導率１．５７０ｍＳ／ｃｍ、ｐＨ５．５６、酸化還元電位−２４６ｍＶの混合生汚泥スラリーの処理を行った。
混合生汚泥スラリー１Ｌをビーカーに取り、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール１０重量％水溶液１．０ｇと亜塩素酸ナトリウム２．５重量％水溶液３．０ｇを添加してスパーテルで混合した。実施例３６と同様にして、ジャーテスターに取り付けて撹拌し、１時間後、３時間後、６時間後、１１時間後及び２７時間後に、ビーカーから汚泥スラリーを取り出し、容器に入れて振盪したのち、容器の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンの濃度を測定した。また、同時刻に汚泥スラリーのｐＨと酸化還元電位を測定した。
１時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、ｐＨは５．５２、酸化還元電位は３７ｍＶであった。２７時間後、硫化水素は１５０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは２４ｐｐｍ、ｐＨは５．４３、酸化還元電位は−２２５ｍＶであった。
実施例４３
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール１０重量％水溶液の添加量を２．０ｇとし、１時間後、３時間後、６時間後、１１時間後、２７時間後及び５４時間後に硫化水素とメチルメルカプタンの濃度を測定し、同時にｐＨと酸化還元電位を測定した以外は、実施例４２と同じ処理を行った。
比較例３４
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを添加せず、亜塩素酸ナトリウムのみを添加した以外は、実施例４２と同じ処理を行った。
１時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、ｐＨは５．５４、酸化還元電位は−２９ｍＶであった。２７時間後、硫化水素は３００ｐｐｍ、メチルメルカプタンは６８ｐｐｍ、ｐＨは５．５６、酸化還元電位は−２７２ｍＶであった。
比較例３５
亜塩素酸ナトリウムを添加せず、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した以外は、実施例４２と同じ処理を行った。
比較例３６
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールも、亜塩素酸ナトリウムも添加しない以外は、実施例４２と同じ処理を行った。
１時間後、硫化水素は３３０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは３６ｐｐｍ、ｐＨは５．５６、酸化還元電位は−２３８ｍＶであった。２７時間後、硫化水素は３５０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは４４ｐｐｍ、ｐＨは５．４２、酸化還元電位は−２６２ｍＶであった。
実施例４２〜４３及び比較例３４〜３６の結果を、第２１表に示す。
【００６７】
【表３３】
2004275541.tif 000038
【００６８】
【表３４】
2004275541.tif 000039
【００６９】
第２１表に見られるように、汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと亜塩素酸ナトリウムを添加した実施例４２〜４３では、亜塩素酸ナトリウムのみを添加した比較例３４及び２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した比較例３５に比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少なく、酸化還元電位が高く、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと亜塩素酸ナトリウムの併用が、汚泥スラリーの臭気抑制に有効であることが分かる。
実施例４４
下水処理場で採取した実施例４２と同じ混合生汚泥スラリーの脱水処理を行った。
混合生汚泥スラリー３００ｍＬをビーカーに取り、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール１０重量％水溶液０．９ｇと亜塩素酸ナトリウム２．５重量％水溶液０．９ｇを添加してスパーテルで混合し、３時間後にカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加し、混合して、凝集処理を行った。実施例３７と同様にして、汚泥が凝集したのち、重力ろ過と圧搾脱水を行い、汚泥脱水ケーキを得た。得られた汚泥脱水ケーキをテトラパックに入れてヒートシールし、空気と窒素ガスを封入し、２４時間後に硫化水素、メチルメルカプタン及び二酸化炭素の濃度を測定した。
硫化水素は２５ｐｐｍ、メチルメルカプタンは３ｐｐｍ、二酸化炭素は５．６容量％であった。
比較例３７
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを添加せず、亜塩素酸ナトリウムのみを添加した以外は、実施例４４と同じ処理を行った。
硫化水素は４５０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは４９０ｐｐｍ、二酸化炭素は１３．０容量％であった。
比較例３８
亜塩素酸ナトリウムを添加せず、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した以外は、実施例４４と同じ処理を行った。
硫化水素は３８０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは４７０ｐｐｍ、二酸化炭素は１３．０容量％であった。
比較例３９
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールも、亜塩素酸ナトリウムも添加しない以外は、実施例４４と同じ処理を行った。
実施例４４及び比較例３７〜３９の結果を、第２２表に示す。
【００７０】
【表３５】
2004275541.tif 000040
【００７１】
第２２表に見られるように、汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと亜塩素酸ナトリウムを添加し、脱水して得られた実施例４４の汚泥脱水ケーキは、汚泥スラリーに亜塩素酸ナトリウムのみを添加し、脱水して得られた比較例３７の汚泥脱水ケーキ及び汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加し、脱水して得られた比較例３８の汚泥脱水ケーキに比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が著しく少なく、二酸化炭素の発生量も少ないことから、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと亜塩素酸ナトリウムの間に顕著な相乗効果が発現し、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと亜塩素酸ナトリウムの併用が、汚泥脱水ケーキの臭気抑制に極めて有効であることが分かる。
実施例４５
下水処理場で採取した実施例４２と同じ混合生汚泥スラリーの処理を行った。
混合生汚泥スラリー１Ｌをビーカーに取り、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール１０重量％水溶液１．０ｇと亜硝酸ナトリウム３．８重量％水溶液２．０３ｇを添加してスパーテルで混合した。実施例３６と同様にして、ジャーテスターに取り付けて撹拌し、１時間後、３時間後、６時間後、１１時間後及び２７時間後に、ビーカーから汚泥スラリーを取り出し、容器に入れて振盪したのち、容器の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンの濃度を測定した。また、同時刻に汚泥スラリーのｐＨと酸化還元電位を測定した。
１時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、ｐＨは５．５６、酸化還元電位は０ｍＶであった。２７時間後、硫化水素は２８ｐｐｍ、メチルメルカプタンは８ｐｐｍ、ｐＨは５．４９、酸化還元電位は−１９３ｍＶであった。
実施例４６
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール１０重量％水溶液の添加量を２．０ｇとし、１時間後、３時間後、６時間後、１１時間後、２７時間後及び５４時間後に硫化水素とメチルメルカプタンの濃度を測定し、同時刻にｐＨと酸化還元電位を測定した以外は、実施例４５と同じ処理を行った。
比較例４０
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを添加せず、亜硝酸ナトリウムのみを添加した以外は、実施例４５と同じ処理を行った。
１時間後、硫化水素は検出されず、メチルメルカプタンは痕跡量であり、ｐＨは５．６０、酸化還元電位は−７２ｍＶであった。２７時間後、硫化水素は２５０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは３２ｐｐｍ、ｐＨは５．５１、酸化還元電位は−２７１ｍＶであった。
比較例３５
亜硝酸ナトリウムを添加せず、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した以外は、実施例４５と同じ処理を行った。
比較例３６
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールも、亜硝酸ナトリウムも添加しない以外は、実施例４５と同じ処理を行った。
実施例４５〜４６、比較例４０及び比較例３５〜３６の結果を、第２３表に示す。
【００７２】
【表３６】
2004275541.tif 000041
【００７３】
【表３７】
2004275541.tif 000042
【００７４】
第２３表に見られるように、汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと亜硝酸ナトリウムを添加した実施例４５〜４６では、亜硝酸ナトリウムのみを添加した比較例４０及び２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した比較例３５に比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少なく、酸化還元電位が高く、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと亜硝酸ナトリウムの併用が、汚泥スラリーの臭気抑制に有効であることが分かる。
実施例４７
下水処理場で採取した実施例４２と同じ混合生汚泥スラリーの脱水処理を行った。
混合生汚泥スラリー３００ｍＬをビーカーに取り、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール１０重量％水溶液０．９ｇと亜硝酸ナトリウム３．８重量％水溶液０．８３ｇを添加してスパーテルで混合し、３時間後にカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加し、混合して、凝集処理を行った。実施例３７と同様にして、汚泥が凝集したのち、重力ろ過と圧搾脱水を行い、汚泥脱水ケーキを得た。得られた汚泥脱水ケーキをテトラパックに入れてヒートシールし、空気と窒素ガスを封入し、２４時間後及び４８時間後に硫化水素、メチルメルカプタン及び二酸化炭素の濃度を測定した。
２４時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、二酸化炭素６．４容量％であった。４８時間後、硫化水素は４３０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは８０ｐｐｍ、二酸化炭素は１２．０容量％であった。
実施例４８
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール１０重量％水溶液の添加量を１．５ｇとした以外は、実施例４７と同じ処理を行った。
比較例４１
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを添加せず、亜硝酸ナトリウムのみを添加した以外は、実施例４７と同じ処理を行った。
２４時間後、硫化水素は４００ｐｐｍ、メチルメルカプタンは５００ｐｐｍ、二酸化炭素は１３．０容量％であった。４８時間後、硫化水素は９２０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは１，０２０ｐｐｍ、二酸化炭素は１８．９容量％であった。
比較例４２
亜硝酸ナトリウムを添加せず、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した以外は、実施例４７と同じ処理を行った。
２４時間後、硫化水素は３８０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは４７０ｐｐｍ、二酸化炭素は１３．０容量％であった。４８時間後、硫化水素は７８０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは１，０００ｐｐｍ、二酸化炭素は１７．８容量％であった。
比較例４３
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールも、亜硝酸ナトリウムも添加しない以外は、実施例４７と同じ処理を行った。
実施例４７〜４８及び比較例４１〜４３の結果を、第２４表に示す。
【００７５】
【表３８】
2004275541.tif 000043
【００７６】
第２４表に見られるように、汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと亜硝酸ナトリウムを添加し、脱水して得られた実施例４７〜４８の汚泥脱水ケーキは、汚泥スラリーに亜硝酸ナトリウムのみを添加し、脱水して得られた比較例４１の汚泥脱水ケーキ及び汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加し、脱水して得られた比較例４２の汚泥脱水ケーキに比べて、硫化水素の発生量とメチルメルカプタンの発生量が著しく少なく、二酸化炭素の発生量も少ないことから、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと亜硝酸ナトリウムの間に顕著な相乗効果が発現し、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールと亜硝酸ナトリウムの併用が、汚泥脱水ケーキの臭気抑制に極めて有効であることが分かる。
実施例４９
下水処理場で採取した懸濁物質（ＳＳ）２３，３２０ｍｇ／Ｌ、有機物量（ＶＳＳ）１８，１６０ｍｇ／Ｌ、繊維分（Ｆｂ、対ＳＳ比）３１．９重量％、電気伝導率１．４７４ｍＳ／ｃｍ、ｐＨ５．８４、酸化還元電位−２２０ｍＶの混合生汚泥スラリーの処理を行った。
混合生汚泥スラリー１Ｌをビーカーに取り、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール１０重量％水溶液１．５ｇとピリチオンのナトリウム塩の１．０重量％水溶液８．０ｇを添加してスパーテルで混合した。実施例３６と同様にして、ジャーテスターに取り付けて撹拌し、１時間後、４時間後、９時間後及び２４時間後に、ビーカーから汚泥スラリーを取り出し、容器に入れて振盪したのち、容器の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンの濃度を測定した。また、同時刻に汚泥スラリーのｐＨと酸化還元電位を測定した。
１時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、ｐＨは５．９４、酸化還元電位は−３０ｍＶであった。２４時間後、硫化水素は１０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは８ｐｐｍ、ｐＨは５．７８、酸化還元電位は−１５０ｍＶであった。
比較例４４
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを添加せず、ピリチオンのナトリウム塩のみを添加した以外は、実施例４９と同じ処理を行った。
１時間後、硫化水素は２２０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは２０ｐｐｍ、ｐＨは５．９８、酸化還元電位は−２４０ｍＶであった。２４時間後、硫化水素は２５０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは３０ｐｐｍ、ｐＨは５．６０、酸化還元電位は−２０５ｍＶであった。
比較例４５
ピリチオンのナトリウム塩を添加せず、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した以外は、実施例４９と同じ処理を行った。
比較例４６
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールも、ピリチオンのナトリウム塩も添加しない以外は、実施例４９と同じ処理を行った。
１時間後、硫化水素は２２５ｐｐｍ、メチルメルカプタンは２０ｐｐｍ、ｐＨは５．９３、酸化還元電位は−２４６ｍＶであった。２４時間後、硫化水素は３５０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは３６ｐｐｍ、ｐＨは５．４９、酸化還元電位は−２１０ｍＶであった。
実施例４９及び比較例４４〜４６の結果を、第２５表に示す。
【００７７】
【表３９】
2004275541.tif 000044
【００７８】
【表４０】
2004275541.tif 000045
【００７９】
第２５表に見られるように、汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例４９では、ピリチオンのナトリウム塩のみを添加した比較例４４及び２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した比較例４５に比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が著しく少なく、酸化還元電位が高く、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールとピリチオンのナトリウム塩の併用が、汚泥スラリーの臭気抑制に極めて有効であることが分かる。
実施例５０
下水処理場で採取した実施例４９と同じ混合生汚泥スラリーの脱水処理を行った。
混合生汚泥スラリー３００ｍＬをビーカーに取り、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール１０重量％水溶液０．９ｇとピリチオンのナトリウム塩の１．０重量％水溶液０．７５ｇを添加してスパーテルで混合し、３時間後にカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加し、混合して、凝集処理を行った。実施例３７と同様にして、汚泥が凝集したのち、重力ろ過と圧搾脱水を行い、汚泥脱水ケーキを得た。得られた汚泥脱水ケーキをテトラパックに入れてヒートシールし、空気と窒素ガスを封入し、２４時間後及び４８時間後に硫化水素、メチルメルカプタン及び二酸化炭素の濃度を測定した。
２４時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、二酸化炭素は５．０容量％であった。４８時間後、硫化水素は２２ｐｐｍ、メチルメルカプタンは１０ｐｐｍ、二酸化炭素は７．０容量％であった。
実施例５１
ピリチオンのナトリウム塩の１．０重量％水溶液の添加量を１．５ｇとした以外は、実施例５０と同じ処理を行った。
比較例４７
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを添加せず、ピリチオンのナトリウム塩のみを添加した以外は、実施例５１と同じ処理を行った。
２４時間後、硫化水素は３００ｐｐｍ、メチルメルカプタンは４００ｐｐｍ、二酸化炭素は１１．０容量％であった。４８時間後、硫化水素は７００ｐｐｍ、メチルメルカプタンは５４０ｐｐｍ、二酸化炭素は１２．８容量％であった。
比較例４８
ピリチオンのナトリウム塩を添加せず、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した以外は、実施例５０と同じ処理を行った。
２４時間後、硫化水素は３６０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは４０ｐｐｍ、二酸化炭素は８．０容量％であった。４８時間後、硫化水素は６６０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは２４０ｐｐｍ、二酸化炭素は１１．８容量％であった。
比較例４９
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールも、ピリチオンのナトリウム塩も添加しない以外は、実施例５０と同じ処理を行った。
実施例５０〜５１及び比較例４７〜４９の結果を、第２６表に示す。
【００８０】
【表４１】
2004275541.tif 000046
【００８１】
第２６表に見られるように、汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールとピリチオンのナトリウム塩を添加し、脱水して得られた実施例５０〜５１の汚泥脱水ケーキは、汚泥スラリーにピリチオンのナトリウム塩のみを添加し、脱水して得られた比較例４７の汚泥脱水ケーキ及び汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加し、脱水して得られた比較例４８の汚泥脱水ケーキに比べて、硫化水素の発生量とメチルメルカプタンの発生量が著しく少なく、二酸化炭素の発生量も少ないことから、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールとピリチオンのナトリウム塩の間に顕著な相乗効果が発現し、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールとピリチオンのナトリウム塩の併用が、汚泥脱水ケーキの臭気抑制に極めて有効であることが分かる。
実施例５２
下水処理場で採取した懸濁物質（ＳＳ）１５，９３０ｍｇ／Ｌ、有機物量（ＶＳＳ）１３，０４０ｍｇ／Ｌ、繊維分（Ｆｂ、対ＳＳ比）４０．４重量％、電気伝導率１．２４６ｍＳ／ｃｍ、ｐＨ６．３４、酸化還元電位−２４８ｍＶの混合生汚泥スラリーの処理を行った。
混合生汚泥スラリー１Ｌをビーカーに取り、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール１０重量％水溶液２．０ｇとカプリン酸５重量％乳化分散液２．４ｇを添加してスパーテルで混合した。実施例３６と同様にして、ジャーテスターに取り付けて撹拌し、１時間後、４時間後、９時間後及び２４時間後に、ビーカーから汚泥スラリーを取り出し、容器に入れて振盪したのち、容器の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンの濃度を測定した。また、同時刻に汚泥スラリーのｐＨと酸化還元電位を測定した。
１時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、ｐＨは６．２７、酸化還元電位は０ｍＶであった。２４時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに痕跡量であり、ｐＨは６．２０、酸化還元電位は−１６６ｍＶであった。
比較例５０
カプリン酸を添加せず、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した以外は、実施例５２と同じ処理を行った。
比較例５１
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールも、カプリン酸も添加しない以外は、実施例５２と同じ処理を行った。
１時間後、硫化水素は１８０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは３４ｐｐｍ、ｐＨは６．３３、酸化還元電位は−２６９ｍＶであった。２４時間後、硫化水素は２００ｐｐｍ、メチルメルカプタンは４４ｐｐｍ、ｐＨは６．１５、酸化還元電位は−２４４ｍＶであった。
実施例５２及び比較例５０〜５１の結果を、第２７表に示す。
【００８２】
【表４２】
2004275541.tif 000047
【００８３】
【表４３】
2004275541.tif 000048
【００８４】
第２７表に見られるように、汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールとカプリン酸を添加した実施例５２では、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した比較例５０に比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少なく、酸化還元電位が高く、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールとカプリン酸の併用が、汚泥スラリーの臭気抑制に有効であることが分かる。
実施例５３
下水処理場で採取した実施例５２と同じ混合生汚泥スラリーの脱水処理を行った。
混合生汚泥スラリー３００ｍＬをビーカーに取り、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール１０重量％水溶液０．９ｇとカプリン酸５重量％乳化分散液１．２ｇを添加してスパーテルで混合し、３時間後にカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加し、混合して、凝集処理を行った。実施例３７と同様にして、汚泥が凝集したのち、重力ろ過と圧搾脱水を行い、汚泥脱水ケーキを得た。得られた汚泥脱水ケーキをテトラパックに入れてヒートシールし、空気と窒素ガスを封入し、２４時間後に硫化水素、メチルメルカプタン及び二酸化炭素の濃度を測定した。
硫化水素は検出されず、メチルメルカプタンは１０ｐｐｍ、二酸化炭素は５．６容量％であった。
比較例５２
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを添加せず、カプリン酸のみを添加した以外は、実施例５３と同じ処理を行った。
硫化水素は７１０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは６８０ｐｐｍ、二酸化炭素は７．６容量％であった。
比較例５３
カプリン酸を添加せず、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した以外は、実施例５３と同じ処理を行った。
硫化水素は７００ｐｐｍ、メチルメルカプタンは４８０ｐｐｍ、二酸化炭素は７．４容量％であった。
比較例５４
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールも、カプリン酸も添加しない以外は、実施例５３と同じ処理を行った。
実施例５３及び比較例５２〜５４の結果を、第２８表に示す。
【００８５】
【表４４】
2004275541.tif 000049
【００８６】
第２８表に見られるように、汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールとカプリン酸を添加し、脱水して得られた実施例５３の汚泥脱水ケーキは、汚泥スラリーにカプリン酸のみを添加し、脱水して得られた比較例５２の汚泥脱水ケーキ及び汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加し、脱水して得られた比較例５３の汚泥脱水ケーキに比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が著しく少なく、二酸化炭素の発生量も少ないことから、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールとカプリン酸の間に顕著な相乗効果が発現し、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールとカプリン酸の併用が、汚泥脱水ケーキの臭気抑制に極めて有効であることが分かる。
実施例５４
下水処理場で採取した実施例４２と同じ混合生汚泥スラリーの処理を行った。亜塩素酸ナトリウム２．５重量％水溶液３．０ｇの代わりに、亜硝酸ナトリウム３．８重量％水溶液２．０３ｇ及びピリチオンのナトリウム塩の１．０重量％水溶液０．７ｇを添加した以外は、実施例４２と同じ処理を行った。
１時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、ｐＨは５．５６、酸化還元電位は−８ｍＶであった。２７時間後、硫化水素は３０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは１０ｐｐｍ、ｐＨは５．４９、酸化還元電位は−１８８ｍＶであった。
実施例５５
亜塩素酸ナトリウム２．５重量％水溶液３．０ｇの代わりに、亜硝酸ナトリウム３．８重量％水溶液２．０３ｇ及びピリチオンのナトリウム塩の１．０重量％水溶液０．７ｇを添加した以外は、実施例４３と同じ処理を行った。
比較例５５
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを添加せず、亜硝酸ナトリウム及びピリチオンのナトリウム塩を添加した以外は、実施例５３と同じ処理を行った。
１時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、ｐＨは５．６１、酸化還元電位は−４３ｍＶであった。２７時間後、硫化水素は１２０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは２６ｐｐｍ、ｐＨは５．４７、酸化還元電位は−２６０ｍＶであった。
比較例３５
亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加せず、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した以外は、実施例５４と同じ処理を行った。
比較例３６
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、亜硝酸ナトリウム及びピリチオンのナトリウム塩のいずれをも添加しない以外は、実施例５４と同じ処理を行った。
実施例５４〜５５、比較例５５及び比較例３５〜３６の結果を、第２９表に示す。
【００８７】
【表４５】
2004275541.tif 000050
【００８８】
【表４６】
2004275541.tif 000051
【００８９】
第２９表に見られるように、汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、亜硝酸ナトリウム及びピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例５４〜５５では、亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した比較例５５及び２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した比較例３５に比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少なく、酸化還元電位が高く、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、亜硝酸ナトリウム及びピリチオンのナトリウム塩の併用が、汚泥スラリーの臭気抑制に有効であることが分かる。
実施例５６
下水処理場で採取した実施例４２と同じ混合生汚泥スラリーの脱水処理を行った。
混合生汚泥スラリー３００ｍＬをビーカーに取り、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール１０重量％水溶液０．９ｇ、亜硝酸ナトリウム３．８重量％水溶液０．８２９ｇ及びピリチオンのナトリウム塩の１．０重量％水溶液０．３ｇを添加してスパーテルで混合し、３時間後にカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加し、混合して、凝集処理を行った。実施例３７と同様にして、汚泥が凝集したのち、重力ろ過と圧搾脱水を行い、汚泥脱水ケーキを得た。得られた汚泥脱水ケーキをテトラパックに入れてヒートシールし、空気と窒素ガスを封入し、２４時間後、４８時間後、７２時間後及び９６時間後に硫化水素、メチルメルカプタン及び二酸化炭素の濃度を測定した。
２４時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、二酸化炭素は２．２容量％であった。９６時間後、硫化水素は１００ｐｐｍ、メチルメルカプタンは４０ｐｐｍ、二酸化炭素は１１．０容量％であった。
実施例５７
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール１０重量％水溶液の添加量を１．５ｇとし、２４時間後、４８時間後、７２時間後、９６時間後及び１２０時間後に硫化水素、メチルメルカプタン及び二酸化炭素の濃度を測定した以外は、実施例５６と同じ処理を行った。
２４時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、二酸化炭素は２．０容量％であった。１２０時間後においても、硫化水素とメチルメルカプタンはいずれもなお痕跡量であり、二酸化炭素は１２．５容量％であった。
比較例５６
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを添加せず、亜硝酸ナトリウム及びピリチオンのナトリウム塩を添加し、２４時間後、４８時間後及び７２時間後に硫化水素、メチルメルカプタン及び二酸化炭素の濃度を測定した以外は、実施例５６と同じ処理を行った。
２４時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、二酸化炭素は４．４容量％であった。７２時間後、硫化水素は１，４００ｐｐｍ、メチルメルカプタンは７５０ｐｐｍ、二酸化炭素は２０．０容量％であった。
比較例４２
亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加せず、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加し、２４時間後及び４８時間後に硫化水素、メチルメルカプタン及び二酸化炭素の濃度を測定した以外は、実施例５６と同じ処理を行った。
比較例４３
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、亜硝酸ナトリウム及びピリチオンのナトリウム塩のいずれをも添加せず、２４時間後及び４８時間後に硫化水素、メチルメルカプタン及び二酸化炭素の濃度を測定した以外は、実施例５６と同じ処理を行った。
実施例５６〜５７、比較例５６、比較例４２〜４３の結果を、第３０表に示す。
【００９０】
【表４７】
2004275541.tif 000052
【００９１】
【表４８】
2004275541.tif 000053
【００９２】
第３０表に見られるように、汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、亜硝酸ナトリウム及びピリチオンのナトリウム塩を添加し、脱水して得られた実施例５６〜５７の汚泥脱水ケーキは、汚泥スラリーに亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加し、脱水して得られた比較例５６の汚泥脱水ケーキ及び汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加し、脱水して得られた比較例４２の汚泥脱水ケーキに比べて、硫化水素の発生量とメチルメルカプタンの発生量が著しく少なく、二酸化炭素の発生量も少ないことから、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、亜硝酸ナトリウム及びピリチオンのナトリウム塩の間に顕著な相乗効果が発現し、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、亜硝酸ナトリウム及びピリチオンのナトリウム塩の併用が、汚泥脱水ケーキの臭気抑制に極めて有効であることが分かる。
実施例５８
下水処理場で採取した実施例５２と同じ混合生汚泥スラリーの処理を行った。混合生汚泥スラリー１Ｌをビーカーに取り、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール１０重量％水溶液１．０ｇ、亜硝酸ナトリウム３．８重量％水溶液２．３２ｇ及びカプリン酸５重量％乳化分散液２．４ｇを添加してスパーテルで混合した。実施例３６と同様にして、ジャーテスターに取り付けて撹拌し、１時間後、４時間後、９時間後及び２４時間後に、ビーカーから汚泥スラリーを取り出し、容器に入れて振盪したのち、容器の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンの濃度を測定した。また、同時刻に汚泥スラリーのｐＨと酸化還元電位を測定した。
１時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、ｐＨは６．３５、酸化還元電位は１０ｍＶであった。２４時間後も、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、ｐＨは６．３４、酸化還元電位は−６ｍＶであった。
比較例５７
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを添加せず、亜硝酸ナトリウムとカプリン酸を添加した以外は、実施例５８と同じ処理を行った。
１時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに検出されず、ｐＨは６．３６、酸化還元電位は−８ｍＶであった。２４時間後、硫化水素は１２ｐｐｍ、メチルメルカプタンは１０ｐｐｍ、ｐＨは６．３２、酸化還元電位は−１３９ｍＶであった。
比較例５８
亜硝酸ナトリウムとカプリン酸を添加せず、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した以外は、実施例５８と同じ処理を行った。
１時間後、硫化水素、メチルメルカプタンはともに痕跡量であり、ｐＨは６．３４、酸化還元電位は−３４ｍＶであった。２４時間後、硫化水素は１２０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは４０ｐｐｍ、ｐＨは６．２０、酸化還元電位は−２４０ｍＶであった。
比較例５１
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、亜硝酸ナトリウム及びカプリン酸のいずれをも添加しない以外は、実施例５８と同じ処理を行った。
実施例５８、比較例５７〜５８及び比較例５１の結果を、第３１表に示す。
【００９３】
【表４９】
2004275541.tif 000054
【００９４】
【表５０】
2004275541.tif 000055
【００９５】
第３１表に見られるように、汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、亜硝酸ナトリウム及びカプリン酸を添加した実施例５８では、亜硝酸ナトリウムとカプリン酸を添加した比較例５７及び２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールのみを添加した比較例５８に比べて、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が少なく、酸化還元電位が高く、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、亜硝酸ナトリウム及びカプリン酸の併用が、汚泥スラリーの臭気抑制に有効であることが分かる。
実施例５９
下水処理場で採取した実施例５２と同じ混合生汚泥スラリーの脱水処理を行った。
混合生汚泥スラリー３００ｍＬをビーカーに取り、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール１０重量％水溶液０．９ｇ、亜硝酸ナトリウム３．８重量％水溶液０．９５ｇ及びカプリン酸５重量％乳化分散液０．７２ｇを添加してスパーテルで混合し、３時間後にカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加し、混合して、凝集処理を行った。実施例３７と同様にして、汚泥が凝集したのち、重力ろ過と圧搾脱水を行い、汚泥脱水ケーキを得た。得られた汚泥脱水ケーキをテトラパックに入れてヒートシールし、空気と窒素ガスを封入し、２４時間後及び４８時間後に硫化水素、メチルメルカプタン及び二酸化炭素の濃度を測定した。
２４時間後、硫化水素は検出されず、メチルメルカプタンは１０ｐｐｍ、二酸化炭素は３．８容量％であった。４８時間後、硫化水素は５２０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは３９０ｐｐｍ、二酸化炭素は１０．０容量％であった。
実施例６０
カプリン酸５重量％乳化分散液の添加量を１．２ｇとした以外は、実施例５９と同じ処理を行った。
比較例５９
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを添加せず、亜硝酸ナトリウムとカプリン酸を添加した以外は、実施例５９と同じ処理を行った。
２４時間後、硫化水素は７８０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは７００ｐｐｍ、二酸化炭素は５．８容量％であった。４８時間後、硫化水素は８６０ｐｐｍ、メチルメルカプタンは７５０ｐｐｍ、二酸化炭素は１２．０容量％であった。
比較例６０
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールを添加せず、亜硝酸ナトリウムとカプリン酸を添加した以外は、実施例６０と同じ処理を行った。
比較例６１
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、亜硝酸ナトリウム及びカプリン酸のいずれをも添加しない以外は、実施例５９と同じ処理を行った。
実施例５９〜６０及び比較例５９〜６１の結果を、第３２表に示す。
【００９６】
【表５１】
2004275541.tif 000056
【００９７】
第３２表に見られるように、汚泥スラリーに２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、亜硝酸ナトリウム及びカプリン酸を添加し、脱水して得られた実施例５９〜６０の汚泥脱水ケーキは、汚泥スラリーに亜硝酸ナトリウムとカプリン酸を添加し、脱水して得られた比較例５９〜６０の汚泥脱水ケーキに比べて、硫化水素の発生量とメチルメルカプタンの発生量が著しく少なく、二酸化炭素の発生量も少ないことから、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、亜硝酸ナトリウム及びカプリン酸の間に顕著な相乗効果が発現し、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、亜硝酸ナトリウム及びカプリン酸の併用が、汚泥脱水ケーキの臭気抑制に極めて有効であることが分かる。
【００９８】
【発明の効果】
本発明の汚泥スラリー及び汚泥脱水ケーキの臭気抑制剤及び臭気抑制方法によれば、下水処理場、し尿処理場などの汚泥スラリー及び汚泥脱水ケーキから発生する硫化水素、メチルメルカプタン、アンモニア、アミンなどに由来する臭気を、長時間にわたって効果的に抑制することができる。
【符号の説明】
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法の実施の一態様の工程系統図である。
【符号の説明】
１  沈砂池
２  最初沈殿池
３  重力濃縮槽
４  混合汚泥貯留槽
５  エアレーションタンク
６  最終沈殿池
７  余剰汚泥受槽
８  遠心濃縮機
９  ベルトプレス脱水機
１０  ケーキコンベア
１１  ケーキホッパー
【図１】
2004275541.tif 000057