(57)【要約】【課題】帳合いや見当合わせが容易であり、印刷から帳合いを連続して行うマルチ印刷機に適する感圧複写紙セットの提供。【解決手段】パルプを主成分とする原紙の、一方面にカプセル層を設けた上用紙、カプセル層を一方面に設けもう一方面に顕色剤層を設けた中用紙、および一方面に顕色剤層を設けた下用紙を含む感圧複写紙セットにおいて、前記パルプの濾水度が２９０ｍｌ〜３９０ｍｌであり、また上用紙、中用紙、下用紙のＭＤ方向（流れ方向）の水中伸度がそれぞれ０％以下であり、かつ上用紙、中用紙、下用紙の各用紙間における水中伸度の差がそれぞれ±０．１％以内であることを特徴とする感圧複写紙セット。【特許請求の範囲】
【請求項１】
パルプを主成分とする原紙の、一方面にカプセル層を設けた上用紙、カプセル層を一方面に設けもう一方面に顕色剤層を設けた中用紙、および一方面に顕色剤層を設けた下用紙を含む感圧複写紙セットにおいて、前記パルプの濾水度が２９０ｍｌ〜３９０ｍｌであり、また上用紙、中用紙、下用紙のＭＤ方向（流れ方向）の水中伸度がそれぞれ０％以下であり、かつ上用紙、中用紙、下用紙の各用紙間における水中伸度の差がそれぞれ±０．１％以内であることを特徴とする感圧複写紙セット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、官公庁、金融、流通、各種製造業などあらゆる分野において、帳票や複写用伝票類として使用されている感圧複写紙のセットに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
感圧複写紙には、電子供与性染料（塩基性ロイコ染料）を含有させたカプセル、バインダー、およびステー剤などからなるカプセル塗布液を原紙に塗布乾燥して得られる上用紙、また、顕色剤、バインダー、填料などからなる顕色剤塗布液を原紙に塗布乾燥して得られる下用紙、さらに、原紙の一方の面にカプセル塗布液、もう一方の面に顕色剤塗布液を塗布乾燥して得られる中用紙があり、原紙の同一面上にロイコ染料と顕色剤とを存在させた自己発色性感圧複写紙も知られている。感圧複写紙はこのように、原紙に塗布液を塗工した塗工紙の一種である。
【０００３】
感圧複写紙は、帳票、複写伝票類として広く使用されており、通常、感圧複写紙は複数枚に重ね合わされて使用される。最上部にボールペン、鉛筆、シャープペンシルなどの筆記具で記入すると、セットの枚数だけ複写することができる。これら感圧複写紙を用いた帳票類の多くは、印刷を施して使用されることが多く、例えば特許文献１には、オフセット印刷および印刷作業性に適したノーカーボン複写紙として、カプセルあるいは顕色剤塗布面の表面抵抗を規定することが記載されている。
【０００４】
また、印刷時には、最上部印刷部から最下部までの見当合わせが行われ、一般に感圧複写紙からなる帳票類を製造する工程には、感圧複写紙に印刷を施した後、糊づけ、帳合、ミシン目、パンチ穴、折り畳みなどがなされる。従来は、感圧複写紙をロールで印刷した後や一旦作業を終了させた後に、再度、複数の印刷が施された感圧複写紙をコレーターなどで帳合している。
【特許文献１】
特開平９−７６６３１号公報（請求項１）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
近年では、これらの一連の作業性を向上させるために、同時に複数のロール紙に印刷後、連続して、コレーターで印刷物を重ね合わせ、糊づけ、帳合などを行うマルチ印刷機が導入されているが、このマルチ印刷においても、印刷する際のコレート時における見当合わせの作業性を一層向上させることが要求されるようになっている。
【０００６】
感圧複写紙の上、中、下用紙からなるセットを同時に印刷して、帳合する場合、紙に伸びや収縮が起こり、印刷機内のテンションコントロールが困難になったり、また、印刷できたとしても、印刷後に帳合されたものが上、中、下用紙で見当が合わなくなったり、皺が入ることもある。このような問題に対処するために、印刷時のスピードを落とす、伸縮した用紙の繰り出し部のテンションを上げて対応するなどの方法があるが、高速印刷や印刷量が多い場合には、これらの作業は非常に煩雑となる。
【０００７】
そこで、本発明は、印刷とコレーターによる帳合を連続して行うマルチ印刷機にも適し、印刷作業に続くコレーター部における作業性を一層向上させることを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記の課題に対し、本発明は、パルプを主成分とする原紙の、一方面にカプセル層を設けた上用紙、カプセル層を一方面に設けもう一方面に顕色剤層を設けた中用紙、および一方面に顕色剤層を設けた下用紙を含む感圧複写紙セットにおいて、前記パルプの濾水度が２９０ｍｌ〜３９０ｍｌであり、また上用紙、中用紙、下用紙のＭＤ方向の水中伸度がそれぞれ０％以下であり、かつ上用紙、中用紙、下用紙の各用紙間における水中伸度の差がそれぞれ±０．１％以内であることを特徴とする感圧複写紙セットに関する。
【０００９】
印刷機内のテンションコントロールなどが困難になる理由の１つは、特に一部の紙だけが印刷時に伸び縮みするためであり、上、中、下用紙の各用紙の伸縮性が異なっていることにあると考えられる。しかし、用紙に一定のテンションをかけて伸びを比較したとき、それぞれの用紙の伸びが同程度であっても、マルチ印刷時のコレート作業に支障をきたす場合がある。また、一般に、紙のＣＤ方向（幅方向）の水中伸度は、ＭＤ方向（流れ方向）に比べて大きい数値になるため、カールなどの寸法安定性を良好に保つに当たっては、伸縮の大きいＣＤ方向の水中伸度を適切に管理する必要がある。これに対し、ＭＤ方向の水中伸度は０．５％にも満たないことが多いが、本発明は、湿し水等の水分による紙のＭＤ方向への寸法変化が、マルチ印刷機での作業性と密接に関与していることを見出しなされたものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の感圧複写紙セットは、原紙を構成するパルプの濾水度が２９０ｍｌ〜３９０ｍｌであり、また上用紙、中用紙、下用紙のＭＤ方向（流れ方向）の水中伸度がそれぞれ０％以下であり、かつ上用紙と中用紙あるいは下用紙、または中用紙と下用紙の各用紙間において、水中伸度の差がそれぞれ±０．１％以内である。
【００１１】
本発明では、紙を抄造する際の流れ方向、すなわちＭＤ方向へ伸びた量をＭＤ方向の水中伸度と呼ぶ。ＭＤ方向の水中伸度の数値は、紙を水中に１時間浸漬後、伸びた長さを元の長さに対する割合（％）で表示する。例えば、ＭＤ方向に２０ｃｍの長さの紙片を水中に浸漬したとき、０．２ｍｍ収縮した場合は、−０．１％と表示する。また、用紙が伸びる場合には、プラスで表示する。
【００１２】
ＭＤ方向の水中伸度は、使用するパルプの種類、パルプスラリーからの抄造条件、塗布する際の塗工機内テンション、塗布スピード、乾燥温度などの条件、あるいはスリッター条件などによって変化するが、中でも、パルプの叩解度を制御することが最も効果的であり、本発明は濾水度が２９０ｍｌ〜３９０ｍｌの範囲となるようにすることにより、適正な水中伸度が得られる。
【００１３】
塗工紙の場合、塗布液は原紙にテンションを張った状態で塗工され、水分を吸収した紙は張ったテンションによって伸ばされたまま乾燥される。パルプの濾水度が高いすなわち叩解が進んでいない場合は、叩解によって発生する繊維上の水酸基が少なく繊維間の結合が弱くなっており、テンションをかけられたときの変形（伸び）がより大きいと考えられる。そして、大きく変形したまま乾燥によって固められた紙が水中に入ると、固めていた力が解けて元に戻る、すなわち伸びるよりもむしろ縮む方向が強くなるため、水中伸度の値は０％に近くなるように小さくなる、あるいは負値が大きくなると考えられる。一方、パルプの濾水度を上げすぎる、すなわち叩解が不十分であると、繊維間結合が弱まって引張り強度の低下が起こるため好ましくない。
【００１４】
また、塗工機や塗布液の粘度、濃度、保水性、および塗布方法、塗布時のテンション等によって、ＭＤ方向の水中伸度を調整可能である。例えば、塗工時のテンションが強ければ、水中伸度は小さくなる。塗布方法としては、ロールコート、エアナイフコート、ベントブレードコート、カーテンダイコート等の従来公知の塗工方法を使用でき、これらに限定されるものではない。いずれの塗布方法でも、テンションを張った原紙に塗布液を塗布した後に乾燥して塗工紙を得るため、水中伸度の負値は大きくなる傾向にあり、塗布直後のテンションを上げても、水中伸度の負値は大きくなる。
【００１５】
本発明に使用される原紙は、パルプ繊維を主成分とする紙であり、酸性紙であっても中性紙であってもよい。パルプの種類としては、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰのいずれも使用できるが、印刷されることを考慮すると、紙の引張り強度を強くするために、ＬＢＫＰを８０％〜１００％配合することが望ましい。パルプに添加される填料には、炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン、水酸化アルミ、クレー、カオリン等が用いられ、通常パルプ繊維に対して約２０重量％以下の量が添加される。
【００１６】
内填サイズ剤には、ロジン系、アルキルケテンダイマー、石油樹脂系、アクリルエマルジョンタイプ、アクリル系水溶性樹脂、アニケニル無水コハク酸等が用いられる。紙力増強剤として、ラテックス、ＣＭＣ、ポリアクリルアミド等も使用することができる。
【００１７】
これらからなるパルプスラリーを抄紙機上の各パート、即ちワイヤー、プレス、ドライヤー、サイズプレス、カレンダーを経て、紙が抄造される。ワイヤーパートには、長網、ツインワイヤー等が使用される。サイズプレスでは、澱粉、酸化澱粉、アルキルケテンダイマー、アクリルアミド、セルロース誘導体などが紙の表面に塗布される。
【００１８】
本発明の感圧複写紙におけるカプセル層あるいは顕色剤層は、従来公知の方法を用いて形成すればよく、カプセル層に使用されるカプセルの製造方法は例えば次のようになる。カプセルの芯物質とする疎水性液体を単独、あるいは必要に応じ電子供与性染料など他の物質を加熱攪拌等によって疎水性液体に溶解してカプセル芯物質とする。
【００１９】
染料としては、青発色系ロイコ染料など感圧記録紙の分野で公知のものを使用すればよく、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−ｎ−オクチル−２−メチル−３−インドリル）−４−アザフタリド、Ｎ−ｎ−ブチル−３−［４，４’−ビス（Ｎ−メチルアニリノ）ベンズヒドリル］カルバゾール等が挙げられる。
【００２０】
また、その他の色に発色する電子供与性染料としては、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−アミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−４−メチルアニリノ）フルオラン、２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン等の黒発色系ロイコ染料、
１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ｔ−ブチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−メチル−６−（Ｎ−エチル−４−メチルアニリノ）フルオラン、８−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチル−３−インドリル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチル−３−インドリル）フタリド等の赤発色系ロイコ染料、
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ジベンジルアミノ−４−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−ｎ−オクチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）フルオラン、２−（Ｎ−メチルアニリノ）−６−（Ｎ−エチル−４−メチルアニリノ）フルオラン、３，７−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノチアジン等の緑発色系ロイコ染料などが挙げられる。
【００２１】
カプセルの連続相に水溶性高分子などを室温において水に添加し攪拌して溶解する。水溶性高分子の添加量はカプセル製造時全体の０．５〜７重量％である。水溶性高分子のモノマー配合比、壁膜形成材料の種類、芯物質の種類、目的とする粒子径等で異なるが、カプセル製造時全体の１〜５重量％がより適当な範囲である。
【００２２】
上記連続相を攪拌しながら、その中に芯物質溶液を加えたて混合する。ホモジナイザー、静止型混合機等の乳化機によって混合液体を乳化する。
【００２３】
乳化液が所定の粒径になった後、ｐＨを調整する。ｐＨは低いほど反応は速いが、あまり急激な反応は均一なカプセル壁形成の妨げになる事等を考慮にいれて、ｐＨ３〜８程度に調整する。その後、膜剤例えばアルデヒド、アミンの添加とともに加熱を開始あるいは加熱をしながら添加する。壁膜材料と芯物質の割合は固形分重量比で１：１〜２０である。アミンとアルデヒドの割合はそれぞれの種類により異なるため一概に決められないが、通常アミン１モルに対して０．５〜５．０のアルデヒドを使用する。尿素とホルムアルデヒドの場合は、尿素１モルに対してホルムアルデヒドを１．２〜３．０モル使用するのが好ましい。また、メラミン１モルに対してはホルムアルデヒド１〜５モルを使用する。また、これらモノマーのかわりに、あらかじめアミンとアルデヒドを反応させたプレポリマーも使用できる。本発明のアミンとしては、尿素、メラミンの他にチオ尿素、炭素数１〜４のアルキル化物、メチロール化物、炭素数１〜４のアルキル化メチロール化物の単体あるいは混合体が使用できる。これらの中でメラミン、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、尿素、ジメチロール尿素、メチル化メチロール尿素のうち少なくとも１種を用いる事が好ましい。
【００２４】
カプセル化が終了した後、目的に応じて、濃度の調整、ｐＨの調整、洗浄、ろ過、乾燥、粉体化等を行う。アルデヒドとしてホルムアルデヒドを使用した場合は、通常スラリー中に存在する余剰のホルムアルデヒドの減少処理を行う。その方法としては、アンモニア、尿素、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、エチレン尿素、ヒドロキシアミン塩及びアセト酢酸メチル等の活性水素を有する物質を単独で、あるいは組み合わせて使用し、更に多種の炭酸塩を併用する化学的除去法、水蒸気蒸留、限外ろ過等の物理的除去法が提案されており、いずれを採用しても良い。
【００２５】
顕色剤層に使用される顕色剤としては、一般に感圧複写紙に使用されるサリチル酸誘導体の金属塩を使用することができる。金属塩としては、亜鉛塩、アルミニウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などが好ましい。
【００２６】
カプセルあるいは顕色剤を含有する塗布液の調製方法としては特に限定されず、感圧複写紙の分野で公知の方法により調製すればよい。例えば、カプセル層の場合は、電子供与性染料を内包するマイクロカプセル、バインダー、セルロース粉末やデンプン粒子等の保護材に加えて、界面活性剤、紫外線吸収剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、湿潤剤、ＰＨ調整剤などの添加剤を目的に応じて選択し添加する。顕色剤層の場合には顕色剤、バインダー、顔料を主とし、界面活性剤、紫外線吸収剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、湿潤剤、ＰＨ調整剤などの添加剤を目的に応じて選択し添加する。
【００２７】
バインダーは、ポリビニルアルコール、澱粉、スチレン／ブタジエンラテックス、アクリル系ラテックス、カルボキシメチルセルロースなど、感圧複写紙に一般に使用されるもので良い。
【００２８】
顔料としては、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、炭酸マグネシウム、カオリン、タルクなどが挙げられる。
【００２９】
カプセル層あるいは顕色剤層の塗布厚さについては、特に限定することはないが、カプセル層は０．１〜４ｇ／ｍ２、好ましくは０．５〜３ｇ／ｍ２の範囲、顕色剤層は０．１〜１０ｇ／ｍ２、好ましくは２〜６ｇ／ｍ２の範囲が適当である。
【００３０】
【実施例】
以下に、本発明の効果をより一層明確にするため、製造例、実施例および比較例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、各例中の部および％は、重量部および重量％を表す。
【００３１】
［実施例１］
カプセルスラリーの調整方法については、次のような方法で調整する。
まず、アニオン性水溶性高分子（濃度１０％）７５部を水８０部に稀釈溶解する。同時に、フェニルキシリルエタンを主成分とする高沸点溶媒（日本石油化学製，ハイゾールＳＡＳ−２９６）１３５部に染料として３，７−ビス（ジメチルアミノ）１０−ベンゾイルフェノチアジン４部、Ｎ−ｎ−ブチル−３−［４，４’−ビス（Ｎ−メチルアニリノ）ベンズヒドリル］カルバゾール２５部を加え、１００℃に昇温し、攪拌しながら溶解する。溶解後、室温まで冷却し、先に調整したアニオン性水溶性高分子を含む水溶液中に転相に注意しながら混合し、次いでホモミキサーＭ型（特殊機化製）を用いて、１０，０００ｒｐｍ，２分間攪拌、乳化し、平均粒径７．６μｍのＯ／Ｗ型の安定した乳化物を得た。この乳化物を加熱し５５℃に達してから、稀釈水７０部、３７％ホルムアルデヒド２３．５部にメラミン２０部を７０℃であらかじめ溶解した混合物を加えてから２時間カプセル膜形成反応を続け反応を終了させた。
【００３２】
カプセル層塗布液は次のように調整した。カプセルスラリー１００部に対して、デンプン微粉末１５部、ポリビニルアルコール２５部、消泡剤０．０１部を混合し、水を添加したあと濃度を１５％に調整した。
顕色剤層用塗布液は次のように調整した。３，５−ジーメチルベンジルサリチル酸亜鉛（平均粒子径１．２μｍ）分散液（濃度５０％）３０部、炭酸カルシウム（濃度７０％）１４０部、ポリビニルアルコール（濃度１０％）５０部、スチレンブタジエンラテックス（濃度５０％）２０部、水４００部を混合し、塗布液濃度を２０％にした。
支持体には、パルプとして濾水度３００ｍｌのＬＢＫＰを用い、酸化澱粉１％、紙力増強剤としてＣＭＣを０．５％、内添サイズ剤としてロジンサイズを０．２％、タルクの含有率を５％にして、長網抄紙機で５００ｍ／ｍｉｎの速度で抄造した、坪量４０ｇ／ｍ２の原紙を用いた。
【００３３】
塗布装置Ａにおいて、上記で調製したカプセル塗布液を塗工速度１０００ｍ／分でカーテンダイを使用して塗布量１０ｇ／ｍ２となるように原紙に塗布、乾燥させ、ＭＤ方向の水中伸度が−０．２０％である上用紙を得た。
【００３４】
上記のカプセル塗布液および顕色剤塗布液を使用して、上用紙と同様の原紙および塗工装置を用い、中用紙と下用紙を作成した。中用紙は、原紙の片面にカプセル塗布液１０ｇ／ｍ２、もう一方面に顕色剤塗布液を１７ｇ／ｍ２塗布乾燥し、下用紙は原紙の片面に顕色剤塗布液を１７ｇ／ｍ２塗布乾燥して、ＭＤ方向の水中伸度がそれぞれー０．２０％、−０．１９％であるものを得た。
【００３５】
［実施例２］
パルプの濾水度を３８０ｍｌに代えた以外は、実施例１と同様の原紙を使用し、塗布装置Ｂを用いて各用紙を作成した。塗布装置Ｂの塗布条件としては、エアナイフコート法により、塗布液濃度として、カプセル層塗布液濃度を２０％にし、顕色剤塗工液濃度を３０％にし、塗工速度５００ｍ／ｍｉｎで塗布した。ウエット塗布量はそれぞれ１０ｇ／ｍ２、７ｇ／ｍ２塗布した。
【００３６】
［比較例１］
パルプの濾水度を２３０ｍｌに変えた以外は、実施例１と同様の原紙を使用し、塗布装置Ａを用いて中用紙を、塗布装置Ｂを用いて上、下用紙を作成した。塗布条件は実施例１と同様にした。
【００３７】
［比較例２］
パルプの濾水度を３００ｍｌに代えた以外は、実施例１と同様の原紙を使用し、塗布装置Ａを用いて上用紙と中用紙を、塗布装置Ｂを用いて下用紙を作成した。塗布条件は実施例１と同様にした。
【００３８】
［比較例３］
パルプの濾水度を２５０ｍｌに代えた以外は、実施例１と同様の原紙を使用し、塗布装置Ｂを用いて上用紙、中用、下用紙紙を作成した。塗布条件は実施例１と同様にした。
【００３９】
［ＭＤ水中伸度の測定方法］
実施例および比較例で得られた各用紙から、ＭＤ方向長さ１５ｃｍ×ＣＤ方向長さ１．５ｃｍの試験片を作成し、２３℃の水に１時間浸漬したあと、ＭＤ方向長さを測定し、浸漬前の長さに対する浸漬後の長さの割合（％）を求めた。収縮した場合はマイナス、伸びた場合はプラスで示す。
【００４０】
［印刷適性の評価］
ミヤコシ社製マルチ印刷機を使用して、上用紙、中用紙（３枚）、下用紙の５枚セットを同時に印刷、帳合いした。○は印刷時の紙の走行性が良好であり、×は印刷時に紙のテンション変動が起ったことを示す。
ここで、テンションは通常印刷時に紙にかけられており、印刷機においては一定していることが望ましい。しかし、紙の伸縮によって変動し、紙がたわむ（伸びる）とテンションを上げ、逆に収縮したときは下げる操作を行って、一定の印刷作業性を確保する必要がある。これに対し、比較例１〜３ではいずれも、印刷時にテンションを最大限制御しても、紙の伸縮により発生するたわみを調整することができなかった。
【００４１】
【表１】
表１
2004114532.tif 000002
【００４２】
【表２】
表２
2004114532.tif 000003
【００４３】
【発明の効果】
本発明によれば、上用紙、中用紙、下用紙の各紙の伸縮性が均一で、帳合いや見当合わせが容易であり、印刷とコレーターによる帳合いとを連続して行うマルチ印刷機にも適した、作業性の良好な感圧複写紙セットを得ることができる。