(57)【要約】【課題】耐熱性、粘着性及び取扱性に優れた毛髪処理用フィルムを提供する。【解決手段】（Ａ）メチル−１−ペンテン系重合体１００〜５０重量部、および（Ｂ）液体飽和炭化水素、ブテン−１を単量体として重合したポリブテン、および水素化石油系炭化水素樹脂より選ばれる１種以上０〜５０重量部を含む組成物からなる層を少なくとも有する毛髪処理用フィルム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）メチル−１−ペンテン系重合体１００〜５０重量部、および（Ｂ）液体飽和炭化水素、ブテン−１を単量体として重合したポリブテン、および水素化石油系炭化水素樹脂より選ばれる１種以上０〜５０重量部を含む組成物からなる層を少なくとも有する毛髪処理用フィルム。
【請求項２】
該組成物が、成分（Ａ）９９〜５０重量部、および成分（Ｂ）１〜５０重量部を含む、請求項１記載の毛髪処理用フィルム。
【請求項３】
メチル−１−ペンテン系重合体が４−メチル−１−ペンテン系重合体である、請求項１又は２に記載の毛髪処理用フィルム。
【請求項４】
厚さ５〜３０μｍである、請求項１〜３のいずれか１項記載の毛髪処理用フィルム。
【請求項５】
液体飽和炭化水素が、パラフィン系およびナフテン系のプロセスオイル、白色鉱油、ミネラルオイル、パラフィンワックスおよび流動パラフィンから選択される請求項１〜４のいずれか１項記載の毛髪処理用フィルム。
【請求項６】
液体飽和炭化水素が流動パラフィンである請求項５記載の毛髪処理用フィルム。
【請求項７】
液体飽和炭化水素が、初留沸点が１４９℃以上でかつ終留沸点が３４３℃以下である請求項５または６記載の毛髪処理用フィルム。
【請求項８】
水素化石油系炭化水素樹脂が水素化芳香族系炭化水素樹脂である、請求項１〜４のいずれか１項記載の毛髪処理用フィルム。
【請求項９】
プロピレン系重合体から成る層、エチレン・α−オレフィン共重合体から成る層、および／またはプロピレン系重合体とエチレン・α−オレフィン共重合体から成る層をさらに有する多層フィルムである請求項１〜８のいずれか１項記載の毛髪処理用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、毛髪処理用フィルムに関し、さらに詳しくはパーマ、ウェーブ、染色（ヘアカラー、ヘアマニキュア）用途などに使用される毛髪処理用フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪処理用フィルムとして使用されるフィルムとしては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）やポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）に適当量の可塑剤を配合して製膜したもの、適当な密度のポリエチレン（ＰＥ）を透明性よく製膜したもの等が知られている。
【０００３】
しかしながら、このような材質のフィルムは、１枚にした時にフィルム同士がくっつき易く、毛髪に巻く際に一人で作業し難い。また、フィルムをカットした後に中央部が垂れてフィルムの形状を維持することができない。さらに、フィルム間の粘着力故に、一度粘着したフィルムを剥離することができないという問題があった。また、高温で柔らかくなりすぎフィルムとしての形状を保持できなくなる。
【０００４】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアミド（ＰＡ）などの耐熱性のよいプラスチックを用いたフィルムも知られているが、これらのフィルムは粘着性に劣り、フィルムを髪に巻きつけることが出来ないという問題があった。
【０００５】
一方、本発明者らは、先に、メチル−１−ペンテン系重合体を含む組成物からなる層を少なくとも有するフィルムが、耐熱性、粘着性および取扱性に優れることを見出した（特願２００２−２３９４１２号明細書、および特許文献１、２参照）。
【０００６】
【特許文献１】
特開平６−１３６１４９号公報
【特許文献２】
特開平７−１６５９４０号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、適度な粘着性を有し、耐熱性及び取扱性にも優れた毛髪処理用フィルムを得るべく鋭意検討した結果、上記したメチル−１−ペンテン系重合体を含む組成物からなる層を少なくとも有するフィルムが、耐熱性に優れるとともに、タオルや毛髪との密着が良好でありながらフィルム同士が密着したときには容易に剥がすことができるという適度な粘着性を有し、かつフィルムをカットした後もフィルムの形状を維持し、従って毛髪処理に適することを見出した。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、（Ａ）メチル−１−ペンテン系重合体１００〜５０重量部、および（Ｂ）液体飽和炭化水素、ブテン−１を単量体として重合したポリブテン、および水素化石油系炭化水素樹脂より選ばれる１種以上０〜５０重量部を含む組成物からなる層を少なくとも有する毛髪処理用フィルムを提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明において成分（Ａ）として使用されるメチル−１−ペンテン系重合体は、４−メチル−１−ペンテンおよび／または３−メチル−１−ペンテンの単独重合体、ならびに４−メチル−１−ペンテンおよび／または３−メチル−１−ペンテンと他の１−アルケンとの共重合体を包含する。１−アルケンは１種単独でも、また２種以上を組合せて使用してもよい。共重合体における１−アルケンの含有量は、Ｃ２  〜Ｃ５  の１−アルケンを使用する場合には１０重量％以下、Ｃ６  〜Ｃ１０の１−アルケンを使用する場合には８重量％以下、Ｃ１１〜Ｃ１４の１−アルケンを使用する場合には５重量％以下であるのが好ましい。これらを組合せて使用する場合には、１−アルケンの合計が５重量％以下であるのが好ましい。また、このような重合体もしくは共重合体を無水マレイン酸で変性したものもメチル−１−ペンテン系重合体として使用でき、その場合、無水マレイン酸の含有量は１０重量％以下であるのが好ましい。メチル−１−ペンテン系重合体としては、４−メチル−１−ペンテンの重合体が好ましい。
【００１０】
本発明において成分（Ｂ）として使用される液体飽和炭化水素は、常温で液体の、パラフィン系列（メタン系列）またはシクロパラフィン系列の飽和炭化水素であり、単一化合物であっても混合物であってもよい。これには、不飽和結合を有する化合物の重合体（例えばオレフィンの重合体）などは含まれない。パラフィン系およびナフテン系のプロセスオイル、白色鉱油、ミネラルオイル、パラフィンワックスおよび流動パラフィンから選択される飽和炭化水素が好ましく、特に流動パラフィンが好ましい。なかでも、安全衛生上の点から、初留沸点が１４９℃以上でかつ終留沸点が３４３℃以下であるものが好ましい。また、臭気がなく、灯油臭のないものが好ましい。
【００１１】
成分（Ｂ）として使用されるポリブテン−１はそれ自体公知である。好ましくは、上記ポリブテン−１として、重量平均分子量が１００万〜３００万程度のものが使用され、公知のいずれの方法で製造されたものでもよい。
【００１２】
成分（Ｂ）として使用される水素化石油系炭化水素樹脂はそれ自体公知である。好ましくは、上記水素化石油系炭化水素樹脂として、重量平均分子量が５００〜５０００程度のものが使用される。該樹脂としては、水素化芳香族系炭化水素樹脂、水素化脂肪族系炭化水素樹脂、水素化脂環族系炭化水素樹脂、水素化脂肪族・脂環族系炭化水素樹脂、水素化脂肪族・芳香族系炭化水素樹脂が挙げられ、例えば、水素化テルペン樹脂、水素化ポリシクロペンタジエン樹脂、水素化α‐メチルスチレン・ビニルトルエン樹脂が使用される。
【００１３】
上記組成物は、成分（Ａ）１００〜５０重量部、および成分（Ｂ）０〜５０重量部を含む。粘着性の点から、好ましくは、成分（Ａ）９９〜５０重量部に対して成分（Ｂ）を１〜５０重量部の割合で含む。さらに好ましくは、成分（Ａ）７０〜９７重量部に対して成分（Ｂ）を３〜３０重量部の割合で含む。成分（Ａ）の量が５０重量部未満では十分な耐熱性が得られない。
【００１４】
上記組成物は、成分（Ａ）および（Ｂ）の他に、例えば、ブテン−１重合体（耐寒性向上のため）；脂肪酸アミド、脂肪酸ビスアミド（フィルムの剥離性改善のため）；α−メチルスチレン／ビニルトルエン水添樹脂（粘着性向上のため）を、合わせて１０重量部以下の量で任意的に含むことができる。
【００１５】
さらに、上記組成物は、慣用の酸化防止剤、無機充填剤、帯電防止剤、防曇剤、紫外線吸収剤、着色剤、耐熱安定剤、増核剤等を必要に応じて含むこともできる。
【００１６】
本発明の毛髪処理用フィルムは、上記した組成物から成る単層または多層フィルムであり得る。フィルムの厚さは、３〜５０μｍであるのが好ましく、特に好ましくは５〜３０μｍである。
【００１７】
本発明の毛髪処理用フィルムはまた、上記の組成物から成る層を少なくとも１層有し、さらに、プロピレン系重合体から成る層、エチレン・α−オレフィン共重合体から成る層、および／またはプロピレン系重合体とエチレン・α−オレフィン共重合体から成る層を任意的に有する多層フィルムであることができる。
【００１８】
上記プロピレン系重合体は、プロピレン単独重合体またはプロピレン系共重合体である。プロピレン単独重合体とは、プロピレンのみからなるモノマーを重合して得られる重合体であり、プロピレン系共重合体とは、プロピレンとエチレンおよび／または炭素原子数４〜２０からなるα−オレフィンから選択された少なくとも１種のコモノマーを共重合して得られる共重合体である。
【００１９】
炭素原子数４〜２０からなるα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、メチルエチル−１−ブテン、１−オクテン、メチル−１−ペンテン、エチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、プロピル−１−ヘプテン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペンテン、ジエチル−１−ブテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン等が挙げられる。好ましくは、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンであり、より好ましくは、１−ブテン、１−ヘキセンである。
【００２０】
プロピレン系共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−α−オレフィン共重合体、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。プロピレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体等が挙げられ、プロピレン−エチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体等が挙げられる。好ましいプロピレン系共重合体は、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体である。
【００２１】
プロピレン系重合体は、好ましくはメルトフローレート（測定温度：１９０℃；荷重：２．１６ｋｇ）が０．５〜１０．０ｇ／１０分であり、より好ましくは１．０〜５．０ｇ／１０分である。０．５ｇ／１０分未満の場合、溶融粘度が高くなりすぎて製膜加工性に問題があり、１０．０ｇ／１０分を超えた場合も、溶融粘度が低くなりすぎて製膜加工がしにくいという問題が生じる。
【００２２】
上記のエチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数が４〜８のα−オレフィンとを共重合したもので、好ましくは線状低密度ポリエチレン共重合体である。α−オレフィンの含有量は５重量％以上、好ましくは８〜２５重量％、より好ましくは１０〜２０重量％である。α−オレフィンとしてはブテンやヘキセン、オクテン、４−メチルペンテン−１等が挙げられ、なかでも炭素数６〜８のα−オレフィン、特にヘキセン、オクテン、４−メチルペンテン−１が好ましい。
【００２３】
エチレン・α−オレフィン共重合体は、好ましくはメルトフローレート（測定温度：１９０℃；荷重：２．１６ｋｇ）が０．１〜２０ｇ／１０分であり、より好ましくは１〜１０ｇ／１０分である。また、エチレン・α−オレフィン共重合体は、得られるフィルムの柔軟性や強度、透明性及び耐熱性の観点から、密度が０．９３ｇ／ｃｍ３未満であるのが好ましい。
【００２４】
さらに、エチレン・α−オレフィン共重合体は、得られるフィルムの強度および耐ブロッキング性の観点から、数平均分子量Ｍｎに対する重量平均分子量Ｍｗの比Ｍｗ／Ｍｎ（Ｑ値）が５．１以下である樹脂が好ましい。
【００２５】
積層することにより、粘着性のコントロールが容易になり、製膜性を安定させることができ、フィルム自体の臭気を低減することができる。
【００２６】
上記重合体を前記組成物に含有させることは好ましくない。すなわち、プロピレン系重合体を前記組成物に含有させると、耐熱性はある程度優れていてかつ安価であるが、フィルムの粘着性が損なわれる。また、エチレン・α−オレフィン共重合体の場合は、前記組成物の成分と比較的よく相溶するが、フィルムに必要以上の粘着性を付与してしまい、フィルム同士がくっついてしまう傾向がある。そこで、これらの重合体を上記組成物に含有させるのではなく、これらの重合体からなる層をそれぞれ形成し、前記組成物から成る層と積層して多層化する。こうすることにより、上記欠点が解消されとともに、前記利点が付与され得る。このような層を中間層としてあるいは表面層として置くことができる。好ましくはこのような層を表面層とし、前記組成物からなる層を中間層とする。
【００２７】
本発明の毛髪処理用フィルムの製造方法は特に限定されないが、例えば上記組成物の各成分を、押出機に供給して溶融混練した後、Ｔ‐ダイ、インフレーション等の公知の製膜方法を用いてフィルムに成形することができる。また、多層フィルムの場合、２台以上の押出機と１台の多層ダイを用いて製膜することができる。なお、耐熱性および強度を上げるために、テンター法、チューブラ法等により延伸しても良い。
【００２８】
【実施例】
以下の実施例および比較例により本発明をさらに説明する。
【００２９】
実施例１
メチル−１−ペンテン系重合体（三井化学（株）製、ＲＴ−２０  （ポリ（４−メチル−１−ペンテン））９２重量部および流動パラフィン（エッソ石油化学（株）製、クリストール  ３５２、無臭、初留沸点１４９  ℃、終留沸点３４３  ℃）８重量部を、押出機（山口製作所製、４０ｍ／ｍ  ）に供給し、２８０  ℃、４０ｒｐｍ  の条件で溶融混練した後、Ｔダイにて厚さ１５μｍの単層フィルムを作成した。このフィルムについて、以下に示した試験を行った。結果を表１に示す。
【００３０】
試験：
（１）比重
ＪＩＳ  Ｋ７１１２  Ａ法に準拠した。比重が小さい方が、使用者の負担を低減できる。
（２）  粘着性
人体頭部の毛髪にフィルムを巻いたときのフィルム同士のくっつき性を、１０人のパネラーによるアンケートで評価した。評価基準は次のようであった：
◎：９人以上が、適度な粘着性があり、良いと判断した
○：７〜８人が、適度な粘着性があり、良いと判断した
△：４〜６人が、適度な粘着性があり、良いと判断した
×：７人以上が、適度な粘着性がなく、悪いと判断した。
（３）  箱からの出し易さ
２０ｍの長さのフィルムを小巻にしたものを、４０℃で１週間保存した後、化粧箱に入れ、引き出し易さを１０人のパネラーによるアンケートで評価した。評価基準は次のようであった：
◎：９人以上が、引き出し易いと判断した
○：７〜８人が、引き出し易いと判断した
△：４〜６人が、引き出し易いと判断した
×：７人以上が、引き出しにくいと判断した。
（４）毛髪への巻付性
フィルムを人体頭部の毛髪に巻いたときのフィルムの巻付性を、１０人のパネラーによるアンケートで評価した。ここで、巻付性とは、フィルムをカットした後もフィルムの形状を維持し、従って毛髪への巻付けが良好であることを意味する。評価基準は次のようであった：
◎：９人以上が、巻付性が良いと判断した
○：７〜８人が、巻付性が良いと判断した
△：４〜６人が、巻付性が良いと判断した
×：７人以上が、巻付性が悪いと判断した。
（５）耐薬品性
フィルム表面に薬剤（酸化染毛剤第１剤）を０．５ｍｌ滴下後、室温にて５日放置した後フィルムの表面状態を目視した。
◎：変化なし
△：若干の変化あり
×：変化あり
（６）  耐熱性
家庭用品の品質表示法にしたがって、耐熱温度を測定した。
（７）  エチレン・α−オレフィン共重合体（ｂ）のＱ値の測定方法
サンプルペレットを熱プレスし、薄押しシートを作成した。このシート６ｍｇを６ｍｌのｏ−ジクロロベンゼン（０．１ｗｔ％ＢＨＴ入り）中で加熱溶解（１４０℃）し試料溶液とした。この試料溶液を用いて、ＭＰＣ装置の高温ＳＥＣにより測定を行なった。
測定条件
試料濃度：０．１重量％
注入量：４００μｌ
展開溶液：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１ｗｔ％ＢＨＴ入り）
流速：１ｍｌ／分
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨ  ＨＲ−Ｈ（２０）ＨＴ  （東ソー）  ７．８ｍｍφ×３０ｃｍ  ２本
カラム恒温槽温度：１３５℃
検出器：ＦＴ−ＩＲ
標準ＰＳ：ポリマーラボラトリーズ社製を使用
【００３１】
実施例２
本実施例では、本発明フィルムが３層からなる積層フィルムである例を示す。中間層としてメチル−１−ペンテン系重合体を使用し、その両面の表面層としてエチレン・α−オレフィン共重合体を使用した。使用したメチル−１−ペンテン系重合体は、三井化学（株）製のＭＸ−０２１（ポリ（４−メチル−１−ペンテン）；ＭＦＲ（測定温度：２６０  ℃、荷重：５．００ｋｇ）：２３ｇ／１０分；密度：０．８３３ｇ／ｃｍ３）であり、エチレン・α−オレフィン共重合体としては、日本ポリケム（株）製のＫＦ２６０（エチレン・ヘキセン−１共重合体；ＭＦＲ（測定温度１９０℃、荷重：２．１６ｋｇ）：２．０ｇ／１０分；密度：０．９０３ｇ／ｃｍ３；Ｑ値：２．６）を使用した。それらを各々、押出機（池貝鉄工株式会社製、スクリュー径：４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ：２８  ）に供給した。２８０℃、４０ｒｐｍ  の条件で溶融混練した後、層厚比１：１：１となるように共押出多層Ｔダイにて積層して、全厚１２μｍの３層フィルムを作成した。このフィルムの試験結果を表１に示す。
【００３２】
実施例３
実施例２において、エチレン・α−オレフィン共重合体を中間層とし、メチル−１−ペンテン系重合体をその両面の表面層とした以外は、実施例２と同様にして全厚１２μｍの３層フィルムを作成した。このフィルムの試験結果を表１に示す。
【００３３】
比較例１
フィルムとして、クレラップ（商標）（呉羽化学（株）製；ポリ塩化ビニリデン製フィルム）を用い、実施例１と同一の試験を行った。結果を表１に示す。
【００３４】
比較例２
フィルムとして、ダイアラップ（商標）（三菱樹脂（株）製；ポリ塩化ビニル製フィルム）を用い、実施例１と同一の試験を行った。結果を表１に示す。
【００３５】
比較例３
フィルムとして、カラーリングラップ（商標）（宇部フィルム（株）製；ポリエチレン製フィルム）を用い、実施例１と同一の試験を行った。結果を表１に示す。
【００３６】
比較例４
フィルムとして、リードラップ（商標）（ライオン（株）製；ナイロン、ポリエチレンの多層フィルム）を用い、実施例１と同一の試験を行った。結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
2004267326.tif 000002
【００３８】
【発明の効果】
本発明の毛髪処理用フィルムは、耐熱性に優れると共に適度な粘着性を有しており、しかも取扱性が容易である。