(57)【要約】【課題】発色感度に優れ、かつ印刷適性及びヘッドマッチング性に優れた感熱記録媒体を提供する。【解決手段】支持体上に、ロイコ染料と、ロイコ染料を熱時反応により発色させる顕色剤と、結着剤とを主成分とする感熱記録層を設け、この感熱記録層上に保護層を設け、該感熱記録層中に増感剤として下記の一般式（１）の化合物を用い、かつ保護層中にコロイダルシリカ複合体アクリルエマルジョンを添加したことを特徴とする感熱記録媒体。【化１】2004188706.tif 0000092004188706.tif 000010（式中、Ｘは−Ｏ−又は−ＣＯ２−を示し、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ水素原子、炭素数が１〜８のアルキル基を示す。なお、置換基Ｒ１〜Ｒ６は互いに結合して芳香環を形成してもよい。ｎは１から１０までの整数を示す。）【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、ロイコ染料と、このロイコ染料を熱時発色させる顕色剤と、結着剤とを主成分とする感熱記録層を設け、この感熱記録層上に保護層を設けた感熱記録媒体において、該感熱記録層に下記一般式（１）で表される熱可融性の化合物の少なくとも一種を含有し、かつ前記保護層が、コロイダルシリカ複合体アクリルエマルジョンを含有することを特徴とする感熱記録媒体。
【化１】
2004188706.tif 000007
2004188706.tif 000008
（式中、Ｘは−Ｏ−又は−ＣＯ２−を示し、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ水素原子、炭素数が１〜８のアルキル基を示す。なお、置換基Ｒ１〜Ｒ６は互いに結合して芳香環を形成してもよい。ｎは１から１０までの整数を示す。）
【請求項２】
前記感熱記録層と前記保護層の間に、変性ポリエステル系エマルジョンを含有する中間層を有することを特徴とする請求項１に記載の感熱記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、発色感度に優れ、かつ耐久性に著しく優れた感熱記録媒体に係り、特に、乗車券、定期券、通行券等の券紙やプリペイドカード等のカード類への応用が可能なポリエステル系樹脂フィルムを支持体とする感熱記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
感熱記録媒体は、熱エネルギーにより文字、図形等の画像を記録カード上に発現させるものであり、記録装置を小型軽量化でき無騒音で記録を行うことが可能である。また、感熱記録媒体は、現像剤や転写紙等の消耗品も不要である等の利点から、各種プリンターやファクシミリに使用されているのみならず、乗車券、定期券、通行券等の券紙やプリペイドカード等のカード類及びＰＯＳラベル等のラベル類への応用もさかんに行われている。
【０００３】
これら感熱記録方式には種々あるが、画像の鮮明性、解像力等の観点から、無色ないし淡色のロイコ染料と酸性物質である顕色剤とを発色成分として用いるいわゆる「ＮＣＲタイプ」が広く使用されている。このような記録媒体では、トリアリールメタンフタリド類をはじめとして、フルオラン類、フルオレンフタリド類、ジビニルフタリド類、フェノチアジン類、オーラミン類、スピロピラン類、ローダミンラクタム類等のロイコ染料と、フェノール類、チオビスフェノール類、ナフトール類、安息香酸、サリチル酸、没食子酸等の酸性物質からなる顕色剤とを結着剤に分散してなる感熱記録層を、支持体である紙や樹脂製のフィルム上に設けて構成されている。
【０００４】
このような構成の感熱記録媒体に熱エネルギーを与えることで、感熱記録層中に分散している染料と顕色剤が溶融して反応し、発色が得られる（例えば、特許文献１参照。）。
また、感熱記録層の上には、通常、保護層を設けることにより、耐水性、耐薬品性、耐摩耗性、保存安定性を向上させていた（例えば、特許文献２参照。）。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭６０−５６５８８号（第１頁）
【特許文献２】
特開平０８−３１０１３０号（第５頁）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、通常、鮮明な発色を得るためには、感熱記録媒体に対して約１４０〜１５０℃の温度をある程度以上の時間保持する必要があり、この温度範囲より低いと充分な発色が得られず、またこの温度範囲であっても保持時間が足りないと、充分な発色が得られないという問題があった。
また、近年感熱記録媒体は記録システムが簡便なことから、各種のカード類に応用されており、従来のポリビニルアルコールを主体とした水溶性樹脂からなる保護層では、十分な記録感度を得るために例えば感熱ヘッドの温度を高く設定するなどの条件のため、ヘッドマッチング性が損なわれたり、カード表面への印刷適性に問題を有するものであった。
【０００７】
よって、本発明は、発色感度に優れ、印刷適性及びヘッドマッチング性に優れた感熱記録媒体を提供することを目的としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の感熱記録媒体は、支持体上に、ロイコ染料と、このロイコ染料を熱時発色させる顕色剤と、結着剤とを主成分とする感熱記録層を設け、この感熱記録層上に保護層を設けた感熱記録媒体において、該感熱記録層に下記一般式（１）で表される熱可融性の化合物の少なくとも一種を含有し、かつ前記保護層が、コロイダルシリカ複合体アクリルエマルジョンを含有することを特徴としている。
【０００９】
【化２】
2004188706.tif 000002
2004188706.tif 000003
（式中、Ｘは−Ｏ−又は−ＣＯ２−を示し、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ水素原子、炭素数が１〜８のアルキル基を示す。なお、置換基Ｒ１〜Ｒ６は互いに結合して芳香環を形成してもよい。ｎは１から１０までの整数を示す。）
【００１０】
本発明では、感熱記録層に上記一般式（１）で表される熱可融性化合物を含む増感剤を加え、保護層にコロイダルシリカ複合体エマルジョンを添加することにより、従来より低エネルギーの印加で、かつ従来より短い保持時間にて発色させることができて優れた発色感度が得られると共に、保護層のヘッドマッチング性が高まり、良好な画像鮮明性、解像力が得られる感熱記録媒体を提供することができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の感熱記録媒体の好適な実施形態についてさらに詳細に説明する。
本発明の感熱記録媒体における支持体としては、コスト・加工性・柔軟性・耐久性のバランスがとれたポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂フィルムが一般的であるが、特にこれのみに限定されるものではなく、軟質・硬質のポリ塩化ビニル樹脂や、他のオレフィン系樹脂等からなるプラスチックフィルムを用いてもよい。また、その他にも、紙、ラミネート紙、合成紙など、シート状の物であれば適宜使用可能である。
【００１２】
本発明において感熱記録層中に使用されるロイコ染料としては、例えば、３−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチル−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ピロリジノ−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ピペリジノ−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、２−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アミノアニリノフルオラン等のフルオラン系化合物、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等のトリアリールメタンフタリド系化合物、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジエチルアミノ）フタリド等のフルオレンフタリド系化合物、３，３−ビス［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４、５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス［２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス［２−（ｐ−ピロリジノフェニル）−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル］−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等のジビニルフタリド系化合物、ベンゾイルロイコメチレンブルー等のフェノチアジン系化合物、４，４’−ビスジメチルアミノベンゾヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン等のオーラミン系化合物、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロジナフトピラン等のスピロピラン系化合物、ローダミンＢ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム等のラクタム系化合物等が挙げられる。
【００１３】
これらロイコ染料は、加熱前においては無色または淡色の状態で顕色剤とともに結着剤中に分散しているが、熱を加えることでこのロイコ染料と顕色剤が溶融して熱時反応し、発色する。
【００１４】
本発明において感熱記録層に使用されるロイコ染料と熱時反応して発色させる顕色剤としては、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ｔ−ブチルフェノール、４−ｔ−オクチルフェノール、４−フェニルフェノール、４−アセチルフェノール、ヒドロキノン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（２，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキシジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、１，３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチルエステル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチルエステル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニルエステル、２，４−ジヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、没食子酸ステアリルエステル、没食子酸ラウリルエステル等のフェノール化合物、安息香酸、４−ｔ−ブチル安息香酸、サリチル酸、３−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸等の芳香族カルボン酸及びこれらの多価金属塩等が挙げられる。
【００１５】
本発明の感熱記録媒体は、感熱記録層中に増感剤として下記一般式（１）で表される熱可融性化合物の少なくとも一種を含んでいることが必要である（式中、Ｘは−Ｏ−又は−ＣＯ２−を示し、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ水素原子、炭素数が１〜８のアルキル基を示す。なお、置換基Ｒ１〜Ｒ６は互いに結合して芳香環を形成してもよい。ｎは１から１０までの整数を示す。）。
【００１６】
【化３】
2004188706.tif 000004
2004188706.tif 000005
【００１７】
上記のような化合物の具体例としては、例えば、ジフェノキシエタン、１−フェノキシ−２−ナフトキシ（１）−エチレン、１−フェノキシ−４−ナフトキシ（２）−ブチレン、１−（２−イソプロピルフェノキシ）−２−ナフトキシ（２）−エチレン、１−（４−メチルフェノキシ）−３−ナフトキシ（２）−プロピレン、１−（２−メチルフェノキシ）−２−ナフトキシ（２）−エチレン、１−（３−メチルフェノキシ）−２−ナフトキシ（２）−エチレン、１−フェノキシ−２−ナフトキシ（２）−エチレン、１−フェノキシ−６−ナフトキシ（２）−ヘキサメチレン、１−（２−フェニルフェノキシ）−２−フェノキシエチレン、１−（４−フェニルフェノキシ）−２−（２−メチルフェノキシ）エチレン、１，４−ジフェノキシブチレン、１，４−ジ（４−メチルフェノキシ）ブチレン、１，２−ジ（３，４−ジメチルフェノキシ）エチレン、１−（４−フェニルフェノキシ）−３−フェノキシプロピレン、１−フェノキシ−２−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）エチレン、２−ナフトキシ酢酸フェノールエステル、２−ナフトキシ酢酸２，５−ジメチルフェノールエステル、フェノキシ酢酸ｐ−フェニルフェノールエステル、フェノキシ酢酸β−ナフトールエステル、２−ナフトキシ酢酸ｐ−クレゾールエステル、２−ナフトキシ酢酸ｍ−クレゾールエステル等が挙げられる。これらの熱可融性化合物は一般にウィリアムソンのエーテル合成法により合成されるが、これらは二種類以上を併用してもよい。これらの物質が記録感度の改良効果を発揮する理由については明らかではないが、化学構造がロイコ染料や顕色剤の構造と類似しており、結果として混合系全体の相溶性が高められることが一つの要因として考えられる。
【００１８】
なお、本発明の感熱記録層において上記一般式（１）で表される増感剤の配合量は、ロイコ染料１重量部に対して１〜５重量部、好ましくは１〜３重量部である。
【００１９】
また、本発明において、必要に応じ、種々の熱可融性物質を添加できる。熱可融性物質としては、適当な融点を持つ有機化合物が挙げられ、例えば、ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、蜜ロウ、シェラックロウ等の動物性ワックス、カルナバロウ等の植物性ワックス、モンタンワックスなどの鉱物性ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等のワックス類、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、ジメチルテレフタレート、ジフェニルフタレート等の芳香族カルボン酸エステル類、アルキルナフタレン誘導体、アルキルジフェニル誘導体等が用いられる。
【００２０】
また、本発明において感熱記録層中には、充填剤としての無機及び有機顔料、例えば、重質及び軽質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、タルク、クレー、サチンホワイト、カオリナイト、ポリオレフィン粒子、ポリスチレン粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子等を添加し発色画像の鮮明性を向上させることができる。
【００２１】
さらに、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の滑剤、各種の界面活性剤、消泡剤等が必要に応じて添加される。
【００２２】
本発明における感熱記録層の結着剤としては、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、でんぷん及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、アルギン酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、イソブチレン無水マレイン酸樹脂アルカリ水溶液、ジイソブチレン無水マレイン酸樹脂アルカリ水溶液、スチレン無水マレイン酸樹脂アルカリ水溶液等の水溶性樹脂、水性ポリエステル、水性ポリウレタン、スチレンブタジエン共重合体エマルジョン、（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリ酢酸ビニル等の水分散性樹脂が単独または併用して使用することができる。
【００２３】
本発明の感熱記録媒体の保護層は、ヘッドマッチング性及び保存安定性の向上を目的としている。
【００２４】
本発明においては、保護層がコロイダルシリカ複合体アクリルエマルジョンを含有することを特徴としている。このコロイダルシリカ複合体アクリルエマルジョンとは、アクリル系ポリマーエマルジョンにコロイダルシリカがアクリル系ポリマーと複合体を形成して含有されているもので、特にコロイダルシリカを水中に分散したコロイド溶液にアクリル系モノマーを滴下しエマルジョン重合を行うことにより得られるエマルジョン重合粒子中にコロイダルシリカが含有されている複合体エマルジョンが本発明における効果が顕著なため、好適に使用される。
【００２５】
コロイダルシリカと複合体を形成するアクリル系ポリマーの例としては、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル等のアクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリロニトリル等のアクリル系モノマーの単独重合体もしくはこれらの共重合体、さらに、これらアクリル系モノマーと、例えばスチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ブタジエン等の他のビニル系モノマーとの共重合体が挙げられる。具体的市販品としては、モビニール８０００、８０１０、８０２０、８０３０（クラリアントポリマー社製商品名）等が挙げられる。
【００２６】
また、エマルジョン重合の際のシリカの配合量が少なすぎると後述の顕著な作用効果を達成することができず、逆に、多すぎても造膜性が損なわれて充分な効果を得ることができない。上記のようなアクリル系エマルジョン粒子に含有させるコロイダルシリカの配合割合は、ポリマー１００重量部に対して５〜３００重量部、好ましくは３０〜１５０重量部である。
【００２７】
なお、上記の様にして重合されるコロイダルシリカ複合体アクリルエマルジョンは保護層としての良好な耐水性や耐擦傷性を得るために、硬化剤を用いることが好ましく、例えばグリオキザール、メラミン樹脂、アジリジン系硬化剤、エポキシ系硬化剤等を適宜用いることができ、中でもアジリジン系硬化剤が上記の特性や、感熱記録におけるヘッドマッチング性などに優れていることから好適である。
【００２８】
保護層の樹脂として水溶性樹脂が可塑剤や油脂等に対する耐薬品性向上のために望ましいことから、水溶性樹脂を併用することができる。
例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、でんぷんおよびその誘導体、カゼイン、アルギン酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド等の樹脂が使用される。また、耐水性を高めるために、耐水化剤としてグリオキザール、クロム明礬、メラミン樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂等が添加される。さらに、必要に応じ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、タルク、クレー、カオリナイト、ポリオレフィン粒子、ポリスチレン粒子、シリコン樹脂微粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子等の無機又は有機顔料や、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の滑剤等が感熱記録ヘッドとのマッチング性向上のために添加することができる。さらにまた、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、シリコンオイル等を感熱ヘッドとのマッチングや耐擦傷性の向上の目的等で添加することができる。
【００２９】
上記の如き構成を有する保護層を設けることにより、カード等の長期間使用される用途においては、保護層は強固な耐擦傷性を発現するとともに、感熱記録ヘッドとのマッチング性を向上し、さらに外部からの薬品の浸透に対する優れたバリアー機能を有する。また、乗車券等の比較的短期間使用される用途においては、耐薬品性に優れた造膜性の良好な水溶性樹脂類を併用する保護層を設けることが好適である。
【００３０】
上記のようなカード類や乗車券などの用途においては、表面に一般に印刷が施されるが、本発明における上記の如き保護層を設けることにより、良好な印刷適性を得ることができる。特に、この分野で通常行われている紫外線硬化型インキを用いた印刷におけるインキの付着や定着が劣るという問題もなく、優れた印刷適性が達成される。
【００３１】
本発明は、前記のようなコロイダルシリカ複合体アクリルエマルジョンを用いた保護層と、感熱記録層との間に中間層を設けると好適である。本発明において中間層は、感熱記録の保存時の退色・変色の防止や、未記録部の不要な発色を防ぐ目的で設けられる。この中間層としては、造膜性の良い水分散性樹脂や水溶性樹脂を主体に設けられるが、より強固な耐水性を達成するためには、水分散性樹脂を使用することが好適であり、例えばアクリル酸エステル重合体、スチレンアクリル共重合体等のエマルジョン類、ポリエステルやポリウレタン等のディスパージョン類が使用できるが、中でも上記の効果や、感熱記録層や保護層との優れた密着性が得られることから、変性ポリエステル樹脂が好ましい。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
［実施例］
１．Ａ液（ロイコ染料分散液）の調製
以下の配合の原料を混合・攪拌し、ロイコ染料が均一に分散するように調製し、Ａ液（ロイコ染料分散液）を得た。
・水                                                        １５．９ｋｇ
・分散剤（ディスコートＫＳ−１４０、第一工業製薬社製）        ５．８ｋｇ
・ロイコ染料（３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン）                                            １１．６ｋｇ
【００３３】
２．Ｂ液（顕色剤分散液）の調製
以下の配合の原料を混合・攪拌し、顕色剤が均一に分散するように調製し、Ｂ液（顕色剤分散液）を得た。
・水                                                        １０．１ｋｇ
・分散剤（ディスコートＫＳ−１４０、第一工業製薬社製）        ３．７ｋｇ
・顕色剤（４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン）    ７．３ｋｇ
【００３４】
３．Ｃ液（増感剤分散液）の調製
以下の配合の原料を混合・攪拌し、増感剤が均一に分散するように調製し、Ｃ液（増感剤分散液）を得た。
・水                                                          ７．３ｋｇ
・分散剤（ディスコートＫＳ−１４０、第一工業製薬社製）        ４．６ｋｇ
・増感剤（ジフェノキシエタン）                                ９．２ｋｇ
【００３５】
４．感熱記録層の形成
以上のようにして得られたＡ液及びＢ液、Ｃ液を用い、下記の配合にて混合・攪拌し、塗液とした。得られた塗液を支持体である厚さ２００μｍのポリエステルフィルム上に、乾燥塗布量が８．０ｇ／ｍ２となるように塗布・乾燥し、感熱記録層とした。
・アクリル樹脂（アクリットＳＥ−９０９Ｅ、大成化工社製）  ２８．５重量部
・コロイダルシリカ複合体アクリルエマルジョン
（モビニール８０２０、ヘキスト合成社製）                    ６．９重量部
・水                                                        ３．８重量部
・Ａ液（ロイコ染料分散液）                                ２６．６重量部
・Ｂ液（顕色剤分散液）                                    １５．２重量部
・Ｃ液（増感剤分散液）                                    １５．２重量部
・オキサゾリン系硬化剤                                      ３．８重量部
【００３６】
５．中間層の形成
以下の配合の原料を混合・攪拌し、塗液とした。得られた塗液を上記感熱記録層上に、乾燥塗布量が５．０ｇ／ｍ２となるように塗布・乾燥し、中間層とした。
・変性ポリエステル樹脂
（ペスレジンＡ−５１５ＧＢ、高松油脂（株）社製）          ４４．４重量部
・水                                                      ２２．３重量部
・変性ポリエステル樹脂
（ペスレジンＡ−５１３Ｅ、高松油脂（株）社製）            ２１．４重量部
・ブタジエン系共重合体ラテックス
（ＸＲ−１０４４、日本エイアンドエル（株）社製）          １０．６重量部
・アジリジン系硬化剤                                        １．３重量部
【００３７】
６．保護層の形成
以下の配合の原料を混合・攪拌し、塗液とした。得られた塗液を上記中間層上に、乾燥塗布量が３．０ｇ／ｍ２となるように塗布・乾燥し、保護層とした。
・コロイダルシリカ複合体アクリルエマルジョン
（モビニール８０２０、ヘキスト合成（株）社製）            ４５．０重量部
・分散液（ミズカシールＰ−６０３、水澤化学工業社製）      ５３．９重量部
・アジリジン系硬化剤                                        １．１重量部
【００３８】
［比較例１］
上記実施例のＣ液（増感剤分散液）中に添加する増感剤をパラベンジルビフェニルに置き換えた以外は上記実施例と同じ条件で各層を形成し、比較例１の感熱記録媒体を得た。
【００３９】
［比較例２］
上記実施例の保護層の配合におけるコロイダルシリカ複合体アクリルエマルジョンをカルボキシル基変性ポリビニルアルコール（ゴーセノールＴ−３５０、日本合成化学工業社製）に置き換えた以外は上記実施例と同じ条件で各層を形成し、比較例２の感熱記録媒体を得た。
【００４０】
［評価方法］
以下の項目について、実施例及び比較例１・２の感熱記録媒体を用いて、紫外線硬化型インキを厚さ２μｍにてオーバーコート印刷し、硬化後のものについて下記の評価を行った。
１．発色感度
感熱記録プリンターを用いて、０．５５ｍＪ／ｄｏｔの印字エネルギーでベタパターン及び文字を印字した。該ベタパターンの濃度を、マクベス反射濃度計（ＲＤ−９１４、マクベス社製）にて測定した。
【００４１】
２．画像鮮明性
上記方法で印字したサンプルについて、文字印字の鮮明性、解像度を目視で評価した。評価は、優れているものを○、やや劣るものを△、劣るものを×とした。
【００４２】
３．印刷適性
感熱記録媒体の表面にセロテープ（登録商標）を荷重４５０ｇ／ｃｍにて張り付けた後、セロテープ（登録商標）を剥離して印刷パターンの剥がれ状態を観察した。剥離が認められないものを○、認められたものを×とした。
【００４３】
４．ヘッドマッチング性
上記の発色感度と同様の印字を１００枚連続で行い、感熱ヘッドの汚れ状態と、１００枚目の記録の印字状態を観察した。共に良好で問題の無いものを○、少なくともいずれかに問題が認められたものを×とした。
【００４４】
５．耐水性
上記の発色感度において濃度を測定したサンプルを、水中に７時間浸した後、記録濃度を測定した。また、印刷や感熱記録媒体における各層の剥離がないか観察した。剥離が認められないものを○、認められたものを×とした。
【００４５】
［評価結果］
上記の各項目の評価結果は、下記表１の通りである。表１より明らかなように、本発明の感熱記録媒体は、すべての評価項目において良好な特性が得られている。これに対して、増感剤として従来の一般的なものが使用されている比較例１は、発色感度及び画像鮮明性に問題があり、また、保護層の樹脂としてカルボキシル変性ポリビニルアルコールが使用されている比較例２は、印刷適性、ヘッドマッチング性及び耐水性に問題があり、また、発色感度及び画像鮮明性においても実施例と比較してやや劣るものであった。
【００４６】
【表１】
2004188706.tif 000006
【００４７】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の感熱記録媒体は、感熱記録層に特定の増感剤を添加し、かつ保護層にコロイダルシリカ複合体アクリルエマルジョンを添加することで優れた発色感度と共に鮮明性及び解像力の優れた高精細な記録画像が得られ、さらに印刷適性及びヘッドマッチング性を兼ね備えた感熱記録媒体を提供することができる。