(57)【要約】【課題】環境への負荷が少なく、耐久性に優れたスプールを用いて、巻き太りがなく遮光性のよい写真用ロールフィルムを提供すること。【解決手段】少なくとも先端部に遮光紙が固定された帯状の写真フィルムと、この写真フィルムがロール状に巻き付けられる巻軸の両端に遮光紙のサイド縁を規制するフランジを形成したスプールとからなる写真用ロールフィルムにおいて、前記スプールが５質量％以上７０質量％以下の再生木質パルプ及びポリオレフィン樹脂の混合物から作製されたことを特徴とする写真用ロールフィルム。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも先端部に遮光紙が固定された帯状の写真フィルムと、この写真フィルムがロール状に巻き付けられる巻軸の両端に遮光紙のサイド縁を規制するフランジを形成したスプールとからなる写真用ロールフィルムにおいて、前記スプールが５質量％以上７０質量％以下の再生木質パルプ及びポリオレフィン樹脂の混合物から作製されたことを特徴とする写真用ロールフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、１２０型、２２０型等の写真用ロールフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
写真用ロールフィルムは、両端にフランジが形成されたスプールの軸部に遮光紙付きの写真フィルムを巻き付けたもので、１２０型と２２０型が知られている。１２０型の写真用ロールフィルムは、写真フィルムのベース面側に遮光紙を裏紙として固定し、この遮光紙ごとスプールの軸部に巻き付けたものである。また、２２０型の写真用ロールフィルムは、裏紙としての遮光紙は省略し、リーダーペーパー、トレーラーと称される遮光紙をその前後に固定し、１２０型より写真フィルムの長さを長くして撮影コマ数を多くしたものである。この１２０型、２２０型のいずれにおいても、遮光紙のサイド端とフランジの内壁との間の遮光性を良好にするため、遮光紙の幅はフランジ間の距離と同じかそれよりやや長くしてある。
【０００３】
スプールは樹脂製であり、一般的にはポリスチレン樹脂が用いられている。しかし、樹脂製のスプールは、変形しやすいために耐久性に乏しく、再利用するのは困難であった。また、焼却カロリーが高いため、環境への負荷も大きい。
さらに、スプールは樹脂製であるから温度変化によって伸縮する。特にフランジ間の距離であるスプールインサイド寸法と温度との関係は、ポリスチレン樹脂の場合約４．５μｍ／℃〜５．０μｍ／℃の勾配を有する直線となる。すなわち、一般に撮影される温度範囲−２０℃〜４０℃で、スプールインサイド寸法は約０．２６ｍｍ〜０．３０ｍｍの寸法変化を生じる。
【０００４】
一方、遮光紙の幅は、温湿度によって変化する遮光紙の含水率によって大きく変化し、約８０μｍ〜１１０μｍ／含水率（％）であるが、スプールに巻き付けられた状態で２時間放置した後の寸法変化は、温湿度変化によるスプールインサイド寸法の変化率に比べて極めて少ない。したがって、遮光紙の幅とスプールインサイド寸法との差（オーバーラップ量）は、温度によって変化する。
【０００５】
温度が低温であると、スプールインサイド寸法は減少するため、オーバーラップ量が増加し、巻太りが発生する。また逆に高温ではスプールインサイド寸法が増加するため、オーバーラップ量が減少し、フランジの内壁と遮光紙のサイド縁との間に隙間が生じるために写真フィルムの縁に外光によるカブリ（縁Ｆｏｇ）が発生する。
【０００６】
温度変化による遮光性の悪化や巻き太りの発生を改善するために、スプールのフランジの内壁に、フランジ軸の同心円状に溝を設けた写真用ロールフィルムが提案されている（特許文献１参照）。また、遮光紙の中央部の幅を両端部の幅よりも短くした１２０型写真ロールフィルムが提案されている（特許文献２参照）。
【０００７】
【特許文献１】
特開平９−２８８３３５号公報
【特許文献２】
特開２０００−１３１８１０号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、環境への負荷が少なく、耐久性に優れたスプールを用いて、巻き太りがなく遮光性のよい写真用ロールフィルムを提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、以下の（１）によって解決された。
（１）少なくとも先端部に遮光紙が固定された帯状の写真フィルムと、この写真フィルムがロール状に巻き付けられる巻軸の両端に遮光紙のサイド縁を規制するフランジを形成したスプールとからなる写真用ロールフィルムにおいて、前記スプールが５質量％以上７０質量％以下の再生木質パルプ及びポリオレフィン樹脂の混合物から作製されたことを特徴とする写真用ロールフィルム。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の写真用ロールフィルムは、少なくとも先端部に遮光紙が固定された帯状の写真フィルムと、この写真フィルムがロール状に巻き付けられる巻軸の両端に遮光紙のサイド縁を規制するフランジを形成したスプールとからなる。
【００１１】
本発明に使用するスプールは、５質量％以上７０質量％以下の再生木質パルプ及び３０質量％以上９５質量％以下のポリオレフィン樹脂の混合物（以下、「紙樹脂」という。）から作製される。
本発明に用いる紙樹脂は、古紙等の再生木質パルプ５〜７０質量％、ポリオレフィン樹脂３０〜９５質量％であるが、再生木質パルプ２０〜７０質量％、ポリオレフィン樹脂３０〜８０質量％であることが好ましく、再生木質パルプ５１〜６０質量％、ポリオレフィン樹脂４９〜４０質量％であることが更に好ましい。ポリオレフィン樹脂が３０質量％よりも少ないと、紙樹脂の強度が不足する。ポリオレフィン樹脂成分としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなどが挙げられる。
【００１２】
ポリオレフィン樹脂としては、シャルピー衝撃強さが６．０ＫＪ／ｍ２以上、又は引長破壊呼び歪が２００％以上のものを用いることが好ましく使用できる。本発明のロール支持部材に使用できる熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンが挙げられる。これら熱可塑性樹脂の市販品の代表例を以下に示す。
【００１３】
（１）ポリプロピレン
日本ポリケム（株）製、ＢＣ８、ＢＣ４Ｌ、ＢＣ４ＬＡ
出光石油化学（株）製、Ｊ４６６ＨＰ、Ｊ７６２ＨＰ、Ｊ２０２１ＧＲ、Ｊ３０２１ＧＲ、
（２）高密度ポリエチレン
日本ポリケム（株）製、ＨＪ４９０、ＨＪ５８０、ＨＪ５６０、ＨＪ３６０
（３）低密度ポリエチレン
日本ポリケム（株）製、ＬＥ５２０Ｈ、ＬＦ６６０Ｈ、ＬＦ５４２Ｍ、ＬＣ５２２、ＬＣ５００、ＬＣ６２１、ＬＪ８００
（４）直鎖状低密度ポリエチレン
日本ポリケム（株）製、ＵＪ９６０、ＵＪ３７０、ＵＪ５８０、ＵＪ４８０、ＵＪ９９０、ＵＪ７９０
【００１４】
本発明に使用する紙樹脂は、従来スプールに使用していたポリオレフィン樹脂と比較して、成形収縮率が約１／４であるため、スプールインサイド寸法の温度変化による伸縮が従来品と比べて約１／４となる。そのため、遮光紙とのオーバーラップ分の精度が向上する。その結果、遮光性が向上し、巻き太りを防止することができる。なお、オーバーラップ分は、遮光紙の幅とスプールインサイド寸法との差で表される。
【００１５】
また、紙樹脂はポリオレフィン樹脂と比較して燃焼カロリーが少なく、灰がほとんど出ないため易焼却性を有する。たとえば、ポリエチレンの焼却カロリーは１１，１００ｋｃａｌ／ｋｇであるが、再生木質パルプを５１質量％含む紙樹脂の焼却カロリーは７，３００〜７，８００ｋｃａｌ／ｋｇである。
さらに、紙樹脂は弾性率が３０，０００ｋｇｆ／ｃｍ２（２９４，０００Ｎ／ｃｍ２）と剛性が高いため、加重による変形が少ないという利点も有している。
【００１６】
スプールは光によってカブリが生じる感光フィルムを遮光紙と共に光から保護しているため、当然遮光性が必要である。そのためにスプールに添加する遮光性物質の代表例を、以下に記載する。
【００１７】
（１）無機化合物
Ａ．酸化物：シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アルミナ繊維等。
Ｂ．水酸化物：水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム等。
Ｃ．炭酸塩：炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、ドーンナイト等。
Ｄ．（亜）硫酸塩：硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等。
Ｅ．ケイ酸塩：タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト等
Ｆ．炭素：カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素中空球等。
Ｇ．その他：鉄粉、銅粉、鉛粉、錫粉、ステンレス粉、バール顔料、アルミニウム粉、硫化モリブデン、ゼオライト、ポロン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウム、アルミニウムペースト等。
これらの中でも、スプールに用いる遮光物質として、使用する上で写真感光材料に対し、カブリの発生が少なく、感光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大きい点でカーボンブラックが好ましい。
【００１８】
カーボンブラックの原料による分類例をあげると、ガスブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジタブルブラック等がある。本発明では遮光性確保、コスト、物性向上、写真特性に悪影響を及ぼさない等の目的でファーネスカーボンブラックが望ましく、高価ではあるが帯電防止効果を有する遮光性物質としてはアセチレンカーボンブラック、変則副生カーボンブラックであるケッチェンカーボンブラックが望ましい。
【００１９】
カーボンブラックの中でもｐＨ（ＪＩＳ  Ｋ  ６２２１で測定）が６．０〜９．０、好ましくは６．５〜８．５、平均粒子径（電子顕微鏡法で測定）が１０〜１２０μｍ、特に１２〜７０μｍのものが好ましく、これらの中でも特に揮発成分（ＪＩＳ  Ｋ  ６２２１で測定）が３．５％以下、最も好ましくは１．５％以下、ＤＢＰ吸油量（ＪＩＳ  Ｋ  ６２２１の吸油量Ａ法で測定）が５０ｍｌ／１００ｇ以上、最も好ましくは７０ｍｌ／１００ｇ以上のファーネスカーボンブラックである。チャンネルカーボンブラックは高価な上に、揮発成分が５．０％を超えるものが殆どで写真感光材料にカブリを発生させるものが多く好ましくない。ランプブラックもｐＨが５．０以下のものがほとんどで写真性に悪影響を及ぼすので、どうしても使用する必要がある場合でも写真性に及ぼす影響を調査して選択すべきである。また、ＡＳＴＭ  Ｄ  １６１９−６０の測定方法による硫黄成分は０．９％以下、好ましくは０．７％以下にしないと写真性に悪影響を及ぼす。特に遊離硫黄成分は０．１％以下、最も好ましくは０．０５％以下のものを選択することが好ましい。
【００２０】
好ましいカーボンブラックの実際の製品としては、例えば三菱化成製のカーボンブラック＃２０（Ｂ）、＃３０（Ｂ）、＃３３（Ｂ）、＃４０（Ｂ）、４４（Ｂ）、＃４５（Ｂ）、＃５０、＃５５、＃１００、＃６００、＃２２００（Ｂ）、＃２４００（Ｂ）、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００等があげられる。海外の製品としては、例えばキャボット社のＢｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ２、４６、７０、７１、７４、８０、８１、６０７等、Ｒｅｇａｌ  ３００、３３０、４００、６６０、９９１、ＳＲＦ−Ｓ等、Ｖｕｌｃａｎ３、６等、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ  １０、ＳＯ、Ｖ、Ｓ、ＦＴ−ＦＦ、ＭＴ−ＦＦ等があげられる。さらに、アシュランド・ケミカル社のＵｎｉｔｅｅｌＲ、ＢＢ、１５、１０２、３００１、３００４、３００６、３００７、３００８、３００９、３０１１、３０１２、ＸＣ−３０１６、ＸＣ−３０１７、３０２０等があげられるが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
ファーネスカーボンブラックの添加量は、価格、スプールの物理強度確保、遮光性確保、写真的悪作用防止、射出成形性、外観等の点から、０．０５〜３重量％が望ましい。ファーネスカーボンブラック添加量が０．０５重量％未満では、スプールの肉厚を大きくしないと、遮光性の確保ができずに光カブリが発生する。肉厚を大きくして０．０５重量％で遮光性を確保しようとすると成形サイクルが長くなり、ひけ等の成形故障が発生する上使用樹脂量が多くなりコストアップとなる。カーボン添加量が３重量％を超えると、高価になるだけでなくスプールの物理強度が低下しウエルドラインが発生する。また吸湿しやすくなって写真的悪作用が発生するだけでなく、スプールの外観不良（銀条、光沢ムラ、光沢低下）の発生、スプール表面の擦傷や磨耗も発生しやすくなる。さらに樹脂の流動性も悪化し射出成形性も低下する。
【００２２】
遮光物質の分散剤としては、低分子量スチレン系重合体、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、及びこれらの誘導体類、エチレンビスアマイド類、及び、金属石鹸類から選ばれた１種または２種以上が用いられる。好ましくは、ステアリン酸亜鉛あるいはステアリン酸マグネシウムが用いられる。カーボンブラック含有マスターバッチペレットは、分散剤の添加による弊害が生じない程度に分散剤を含有できるがステアリン酸亜鉛の場合には最終の成形品で０．０１〜０．３重量％が好ましく、最終の成形品で約０．３重量％を超えると最終成形品の光沢や成形時の金型につくスウェティング（発汗）を多くし成形品への異物付着故障を招く恐れがあり、またステアリン酸亜鉛が０．０１重量％以下の場合にはその効果が十分発揮されない。
【００２３】
また、スプールに滑剤を添加して、遮光紙側端との滑り性を良くし、巻太り防止効果を更に向上させてもよい。具体的な滑剤としては以下のものが例示される。
【００２４】
（１）脂肪酸アミド系滑剤
（飽和脂肪酸アミド系滑剤）
１）ベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッドＫＮ（日本化成）等。
２）ステアリン酸アミド系滑剤；アーマイドＨＴ（ライオン油脂）、アルフローＳ−１０（日本油脂）、脂肪酸アマミッドＡＰ−１（日本化成）、アマイドＳ・アマイドＴ（日東化学）、ニュートロン−２（日本精化）等。
（ヒドロキシステアリン酸アミド系滑剤）
３）パルミチン酸アミド系滑剤；ニュートロンＳ−１８（日本精化）、アマイドＰ（日東化学）等。
４）ラウリン酸アミド系滑剤；アーマイドＣ（ライオン・アクゾ）、ダイヤミッド（日本化成）等。
【００２５】
（不飽和脂肪酸アミド系滑剤）
１）エルカ酸アミド系滑剤；アルフローＰ−１０（日本油脂）、ニュートロン−Ｓ（日本精化）、ＬＵＢＲＯＬ（Ｉ・Ｃ・Ｉ）、ダイヤミッドＬ−２００（日本化成）等。
２）オレイン酸アミド系滑剤；アーモスリップＣＰ（ライオン・アクゾ）、ニュートロン（日本精化）、ニュートロンＥ−１８（日本精化）、アマイドＯ（日東化学）、ダイヤミッドＯ−２００・ダイヤミッドＧ−２００（日本化成）、アルフローＥ−１０（日本油脂）、脂肪酸アマイドＯ（花王）等。
【００２６】
（ビス脂肪酸アミド系滑剤）
１）メチレンビスベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッドＮＫビス（日本化成）等。
２）メチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；ダイヤミッド２００ビス（日本化成）、アーモワックス（ライオン・アクゾ）、ビスアマイド（日東化学）等。
３）メチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；ルブロンＯ（日本化成）等。
４）エチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アーモスリップＥＢＳ（ライオン・アクゾ）等。
５）ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アマイド６５（川研ファインケミカル）等。
６）ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；アマイド６０（川研ファインケミカル）等。
【００２７】
（２）非イオン界面活性剤系滑剤；エレクトロストリッパーＴＳ−２、エレクトロストリッパーＴＳ−３（花王石鹸）等。
（３）炭酸水素系滑剤；流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、ポリエチレンワックス（分子量６０００以下が好ましい）、ポリプロピレンワックス（分子量６０００以下が好ましい）、塩素化炭化水素、フルオロカルボン等。
（４）脂肪酸系滑剤；高級脂肪酸（Ｃ１２以上が好ましく、具体的にはカブロン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、パルミチン酸等）、オキシ脂肪酸等。
（５）エステル系滑剤；脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコールエステル等。
【００２８】
（６）アルコール系滑剤；多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール。
（７）金属石鹸；ラウリン酸、ステアリン酸、コハク酸、ステアリル乳酸、安息香酸、ヒドロキシステアリン酸、乳酸、フタル酸、リシノール酸、ナフテン酸、オレイン酸、パルミチン酸、エルカ酸等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｋ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃｄ等の金属との化合物があげられ、好ましいものはステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸マグネシウム等である。
（８）モンタン酸エステル部分鹸化物（９）シリコーン系滑剤；各種グレードのジメチルポリシロキサン及びその変性物（信越シリコーン、東レシリコーン）
好ましくは、オルガノポリシロキサン類の粘度が１０００〜６００００ＣＳのジメチルポリシロキサン構造のものが０．０５〜２．２０重量％の範囲で添加されることが好ましい。
【００２９】
スプールには、適宜各種添加剤を配合することができる。具体的には、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、核剤、帯電防止剤、または、スプールの収縮率を下げるため、アルミナ、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、マイカ、タルク、酸化チタン、シリカ等等の充填剤やガラスロービング、金属繊維、ガラス繊維、ガラスミルドファイバー、炭素繊維等の補強剤を添加してもよい。
【００３０】
遮光紙に用いられる紙支持体は特に限定されるものでなく、天然パルプを主原料とした紙支持体のほか、必要に応じて天然パルプと合成繊維もしくは合成パルプとを任意の比率に混合した紙支持体を用いることができる。また、最近公害対策としてリサイクルが推進されている再生パルプや故紙を適当量混合した紙支持体や再生パルプや故紙からなる紙層を天然パルプからなる紙層と抄き合わせた多層構成の紙支持体を用いることができる。
【００３１】
天然パルプとしては、針葉樹、広葉樹、針葉樹広葉樹混合のクラフトパルプが好ましく、クラフトパルプに併用される天然パルプとしては、サルファイドパルプが望ましいが、ＳＣＰ、ＣＧＰ、ＴＭＰ、ＲＧＰ等の高収率パルプも適量併用することもできる。
【００３２】
紙支持体中には紙料スラリーの調整時に各種の添加剤を含有せしめることができる。特に、サイズ剤として、脂肪酸金属塩及び／又は脂肪酸、特公昭６２−７５３４号公報に記載されたアルキルケテンダイマー乳化物もくしはエポキシ化高級脂肪酸アミド、アルケニル又はアルキルコハク酸無水物乳化物、ロジン誘導体；乾燥紙力増強剤として、アニオン性、カチオン性、又は良性のポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、カチオン化澱粉（例えば、特開平３−１７１０４２号公報）、植物性ガラクトマンナン等；潤滑紙力増強剤として、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン樹脂等；充填料として、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン等；定着剤として、塩化アルミニウム、硫酸バン土等の水溶性アルミニウム塩等；ｐＨ調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸等、その他特開昭６３−２０４２５１号公報、特開平１−２６６５３７号公報等に記載された着色顔料、着色染料、蛍光像白剤などを適宜組み合わせて含有せしめることが望ましい。
【００３３】
紙支持体中には、更に、各種の水溶性ポリマー、ラテックス、エマルジョン及び帯電防止剤等の添加剤を各種の塗布方法、スプレーやタブサイズ、サイズプレス等によって含有せしめることができる。
【００３４】
水溶性ポリマーとしては、特開平１−２６６５３７号公報に記載された澱粉系ポリマー、ポリビニルアルコール系ポリマー、ゼラチン系ポリマー、ポリアクリルアミド系ポリマー、セルローズ系ポリマーなど；帯電防止剤としては、ポリオキシエチレングリコール類等に代表される非イオン界面活性剤、第４級アンモニウム塩に代表される陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、アルキルアミン誘導体、脂肪酸誘導体、各種滑剤、カーボンブラック、グラファイト、金属表面被覆顔料、金属粉末、金属フレーム、炭素繊維、金属繊維、ウィスカー（チタン酸カリウム、窒化アルミナ、アルミナ）等の導電性物質があり、具体的化合物としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩、塩化カルシウム、塩化バリウム等のアルカリ土類金属塩、コロイド状シリカ等のコロイド状金属酸化物、ポリスチレンスルホン酸塩等の有機帯電防止剤などが挙げられる。
【００３５】
ラテックス、エマルジョン類として、石油樹脂エマルジョン、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−アクリル酸−ブタジェン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体等のラテックス；顔料としてクレー、カオリン、タルク、硫酸バリウム、酸化チタンなど、ｐＨ調節剤として、塩酸、リン酸、クエン酸、苛性ソーダなど、そのほか前記した着色顔料、着色染料、蛍光増白剤等の添加剤を適宜組み合わせて含有せしめることが望ましい。
【００３６】
また、紙支持体単独で完全遮光を、または、後工程にて遮光層を付与する場合でも、補助遮光層として黒紙を遮光紙支持体に使用してもよいが、平均粒子径が１５μｍ〜８０μｍのファーネスカーボンブラック１重量％〜１５重量％、平均粒子径０．１μｍ〜５μｍの合成ゼオライト０．１重量％〜１０重量％を含む黒色の紙支持体が好ましい。特に上記黒色の紙支持体中にさらにカチオン性水溶性高分子０．０１重量％〜５重量％と黒色又は青色のカチオン染料（発色部に正電荷を持つジアリールメタン系、トリアリルメタン系、チアゾール系、メチン系、キサンチン系、オキサジン系、チアジン系、アゾ系、アントラキノン系等の染料）０．１重量％〜２重量％を含む黒色支持体を使用してもよい。
【００３７】
次いで、内添薬品を添加した紙料スラリーについて、例えば、特開昭５８−３７６４２号公報、特開昭６１−２６０２４０号公報、特開昭６１−２８４７６２号公報等に記載されているような適切な抄紙方法を採用し、長網抄紙機、丸網抄紙機など通常用いられる抄紙機を用いて、均一な地合が得られるように抄造し、更に抄造後にマシンカレンダー、スーパーカレンダー、熱カレンダー等を用いてカレンダー処理することにより、紙支持体としては、坪量は５０ｇ／ｍ２〜１００ｇ／ｍ２、好ましくは６０ｇ／ｍ２〜９０ｇ／ｍ２、厚みは４５μｍ〜１２０μｍ、好ましくは６０μｍ〜１００μｍの範囲で、又物理性能としては、感光材料に擦り傷や圧力カブリ等紙支持体表面の凹凸による悪影響を防止し、感光材料との隙間をなくし遮光性、防湿性を向上させるためにＪＩＳＰ−８１１９に規定されるベック平滑度は９０秒以上の平滑度を有する原紙が好ましく、特に１２０秒以上で、透気度（ＪＩＳＰ−８１１７）は５００秒以上を有し、サイズ度は後工程、或いは遮光紙の耐水、耐湿性からステキヒドサイズ（ＪＩＳＰ−８１２２）で１０秒以上を有する支持体が好ましい。
【００３８】
遮光層を紙支持体の裏面に加工する熱可塑性樹脂としては、ＵＳＰ−２６４６３６５、ＵＳＰ−２６４６３６６、ＵＳＰ−２７５１３０９、ＵＳＰ−２９５９４９２、ＦＲ−１４４９８５２、特公昭５１−４９２０５号、特開昭４８−２２０２０号、同５０−６７６４４号、同５５−１４０８３５号、同５８−１７４３４号、同５８−１８６７４４号、同５９−６８２３８号、同６０−３５７２８号、特開平６−５１４５０号等に記載の低密度、中密度、高密度、線状低密度の各種ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系、エチレン酢酸ビニル等のポリビニル系、エチレンエチルアクリレートやエチレンメチルアクリレート等のアクリル系、スチレン・ブタジェン等のゴム系、アイオノマ等の単体、グラフト重合体ポリアミド系、ポリエチレン・テレフタレート等のポリエステル系、等の単体、二種以上のブレンド、或いはコポリマー等が挙げられる。上記樹脂は二層以上の層として設けてもよい。
【００３９】
樹脂に添加される遮光性物質としては、隠蔽力の優れた光吸収性遮光物質であるカーボンブラック、窒化チタンとグラファイトが好ましく、遮光性、コスト、物性向上の目的では、カーボンブラックがよい。特に、ファーネスカーボンブラックが一般的で好ましいが、チャンネル、サーマルいずれの方法によって製造されたものでもよい。特に帯電防止効果を有する遮光物質としてはアセチレンカーボンブラック、変性副生カーボンブラックであるケッチェンカーボンブラックが望ましい。
【００４０】
カーボンブラックの中でも特に、ｐＨ６．０〜９．０、平均粒子径１０μｍ〜１２０μｍ、好ましくは１５μｍ〜１００μｍ、特に好ましくは２０μｍ〜８０μｍ、揮発成分が２．０％以下、好ましくは１．０％以下、特に好ましくは０．５％以下、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上、好ましくは７０ｍｌ／１００ｇ以上、特に好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以上のファーネスカーボンブラックが好ましい。このようなカーボンブラックを用いると、遮光紙として使用する上でカブリの発生がなく、感光度の増減に影響を及ぼさず、遮光能力が大きく、樹脂に添加した場合でもブツやフィシュアイ等フィルム或いは皮膜中にピンホールが発生しにくい。また、遮光性向上と分散性向上、写真感光材料への悪影響が少なく物理特性低下の少ない点で好ましい。
実際の製品としては、スプールに添加するカーボンブラックと同様のものを挙げることができる。
【００４１】
これらの遮光物質を４重量％〜３０重量％含有した樹脂を紙支持体上に設ける手段として大きく３つの方法に分けられる。
その１つとしては、樹脂を有機溶剤もしくは水等に分散或いは溶解した液を紙上に塗布し嵌装させる方法である。塗布方式としては、例えばリバースワール法、ブレード法、エアナイフ法、ロッド法、カーテン法、エクストルージョン法或いはグラビア法によって塗布できるが、これに限定されるものではない。これらの方法によって得られる樹脂層の乾燥皮膜厚としては１μｍ〜２５μｍが適当である。
【００４２】
２番目の方法としては、樹脂を熱溶融させてそれを紙支持体に設ける方法がある。塗布方法としては、エクストルージョン法が一般的であるが、他の塗布方法でも差し支えない。この方法で得られる樹脂層の乾燥皮膜厚としては、５μｍ〜６０μｍが適当である。
【００４３】
３番目の方法としては、インフレーション法、Ｔダイ法、キャスト法、ロール法にて均一なフィルムを２０μｍ〜４０μｍの皮膜厚で製膜し、巻取り後、ポリウレタン系、ポリエーテル系等の１〜３ｇ／ｍ２の接着剤にてドライラミし固着させる方式であるが、本発明に使用される遮光紙はどの方式で作成されても差し支えがない。
【００４４】
遮光紙の表面に機能上必要な文字や記号、或いは、商品価値を高めるために印刷が施されているが、これらの印刷に使用されるインキとしては、感光材料に無害なものが一般に使用されている。代表的な合成樹脂は、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂、硝化綿、ポリエステル、ポリアミドウレタン、ポリアクリル、ロジン変性マレイン酸、エチレン酢ビ、ビニールエーテル、ウレタン酢ビ、塩酢ビウレタン樹脂、変性アルキッド樹脂、変性フェノール樹脂，アルカリ可溶型樹脂（ロジン変性マレイン酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、スチレンアクリル酸樹脂、アクリル酸エステルアクリル酸樹脂、メタクリル酸エステルアクリル酸樹脂）、ハイドロゾル型樹脂（スチレンマレイン酸樹脂、スチレンアクリル酸樹脂、α−メチルスチレンアクリル酸樹脂、アクリル酸エステルアクリル酸樹脂、メタクリル酸エステルアクリル酸樹脂）、エマルジョン型樹脂（スチレン樹脂、スチレンアクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合体樹脂、メタクリル酸エステル共重合体樹脂）が挙げられる。
【００４５】
ＵＶインキ用の樹脂としてはアクリル系不飽和基を持つポリマーが一般的に使用されており、代表的な例としては、ポリエステル／アクリル酸エステル、ポリエステル／ウレタン樹脂／アクリル酸エステル、エポキシ樹脂／アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ヒドロキシエチルメタクレートが挙げられる。
【００４６】
また、これらのインキには一般的に知られている着色剤が併用される。使用される着色剤としては、特開昭６３−４４６５３号公報等に記載されている各種顔料及びアゾ顔料（アゾレーキ；カーミン２Ｂ、レッド２Ｂ、不溶性アゾ；モノアゾイエロ（ＰＹ−１、−３）、ジスアゾイエロ（ＰＹ−１２、−１３、−１４、−１７、−８３）、ピラゾロオレンジ（ＰＯ−Ｂ−３４）、バルカンオレンジ（ＰＯ−１６）、総合アゾ系；クロモフタルイエロ（ＰＹ−９３、−９５）、クロモフタルレッド（ＰＲ−１４４、−１６６））、多環式顔料（フタロシアニン系；銅フタロシアニンブルー（ＰＢ−１５、−１５−１、−１５−３）、銅フタロシアニングリーン（ＰＧ−７）、シオキサジン系；シオキサジンバイオレット（ＰＶ−２３）、イソインドリノン系；イソインドリノンイエロ（ＰＹ−１０９，−１１０）、スレン系；ペリレン、ペリノン、フラバントロン、チオインジゴ、レーキ顔料（マラカイトグリーン、ローダミンＢ、ローダミンＧ、ビクトリアブルーＢ）又無機顔料（酸化物、二酸化チタン、ベンガラ、硫酸塩；沈降性硫酸バリウム、炭酸塩；沈降性炭酸カルシウム、硅酸塩；含水硅酸塩、無水硅酸塩、金属粉；アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、カーボンブラック、黄鉛、紺青等が挙げられる。
【００４７】
また、これらの顔料は遮光性物質として前述の樹脂層、紙層等に添加しても構わない。この他に油溶性染料、分散性染料等も使用される）。その他、インキを構成する原材料として必要に応じて各種溶剤、分散剤、湿潤剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、安定剤、架橋剤、ワックス、ドライヤー等の添加剤が使用される。
【００４８】
また、表面の光沢及び表面印刷箇所の保護のために保護層（ラッカーコート層又はニスとも呼ばれる）を塗工しても構わない。この時用いる保護層の種類としては、アクリル樹脂、酢酸繊維素等のセルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アイオノマ樹脂、ＥＥＡ樹脂、各種ポリエチレン樹脂（低密度、高密度、線状低密度ポリエチレン等）、ポリプロピレン樹脂等適宜の樹脂が使用できる。又ワックス等も使用できる。
【００４９】
また、遮光紙の特性の一つとしては剛性がある。カメラ装填時、スプールスリット部への挿入性等操作性からある程度の剛性が必要であるが、巻太り、巻取り後の巻弛みからは逆に柔軟性が要求される。したがって、剛性としては、ガーレー式柔軟度で１００〜２００ｍｇｆ（０．９８×１０−３〜１．９６×１０−３Ｎ）、好ましくは１２０〜１６０ｍｇｆ（１．１８×１０−３〜１．５７×１０−３Ｎ）が好ましい。
【００５０】
本発明の一実施態様である１２０型の写真用ロールフィルム１は、図１に示すような外観をしている。写真用ロールフィルム１に用いられる１２０型の写真フィルム２は、図２に示すように、ベース面側に裏紙としての遮光紙３が接着テープ４で固定されている。遮光紙３の先端部３ａ、後端部３ｂは、それぞれ先端が幅狭に形成されている。
【００５１】
スプール５は、図３に示すように、軸部６の両端部に遮光紙３の両サイド縁を規制する一対のフランジ７が形成され、また軸部６の中央部にスリット８が軸方向に長く形成されている。なお、スプール５の成形時には、フランジ７近傍の軸部６に肉盗みを実施して凹部６ａを形成する。これにより、フランジ７の付け根部分の冷却遅れが防止され、フランジ円周上の収縮程度のバラツキがなくなるから、後述するスプールインサイド寸法がフランジ７の全周で均一になる。
【００５２】
写真用ロールフィルム１は、遮光紙３の後端部３ｂが軸部６のスリット８に挿入され、軸部６の周りに遮光紙３付きの写真フィルム２が乳剤面を内側にして巻き付けられたもので、遮光紙３の先端部３ａは所定の幅で折られて接着テープ９によって固定されている。なお、各フランジ７の中央部には、カメラのキー軸に係合されるチャッキング溝１０（図１参照）が形成されている。このチャッキング溝１０の形状としては、十字形としてもよいが、本実施形態ではスリット８の開口部の位置決めを容易にして自動装填を可能とするため、スリット８の長手方向と直角な方向に細長いＩ字形に形成してある。
【００５３】
遮光紙３のサイド端とフランジ７の内壁面７ａとの間に隙間があってはならないから、遮光紙３の幅Ｄ１は内壁面７ａ間の距離（スプールインサイド寸法）Ｄ２と等しいか、わずかに広くなっている。また、幅Ｄ１がスプールインサイド寸法Ｄ２より広過ぎると遮光紙３が巻き締まらず、巻径が大きくなる巻太りが発生しやすくなる。すなわち、常温（２３℃）でＤ１＝Ｄ２＋（０．１０〜０．３０ｍｍ）とすることが好ましいことが分かった。
【００５４】
本発明の一実施形態では、常温において、幅Ｄ１の長さは６２．８０ｍｍであり、また、スプールインサイド寸法Ｄ２は６２．７０ｍｍ（フランジ外周端より１．０ｍｍ〜１．５ｍｍ内側で測定）である。なお、幅Ｄ１をスプールインサイド寸法Ｄ２より２００μｍを超えて広くした場合には、バックテンションをかけないフリーテンションで巻付け作業を行なうと、巻太り傾向になることが分かっている。
【００５５】
フランジの内壁面７ａは、平面であっても、軸部６の同心円状に溝を設けてあってもよい。
フランジの内壁面７ａに溝を設ける場合、溝は、軸部６からフランジの幅方向の６／１１〜９／１１の位置、好ましくは６／１１〜７／１１の位置、すなわち遮光紙のみが巻かれた巻き始め部分と写真フィルムと遮光紙とが巻かれた部分とに相当する位置に設けることが好ましい。溝の断面形状は湾曲していること（円弧状であること）が、スプールを成型金型から取り出す際に、フランジに傷が付きにくいなど製造上の理由により好ましい。溝の最も深い部分と溝が設けられていない部分との段差（溝の深さ）は０．０２〜０．３ｍｍの範囲内が好ましく、０．１〜０．２ｍｍの範囲内がより好ましい。溝を設けることで、巻き初め部分と写真フィルムと遮光紙とが巻かれた部分とはフランジとの間に隙間が広くなるので、遮光紙をスプールコアに巻きつける際に巻太りしにくくなる。一方、巻き終わり部分では、フランジの内側距離が短くなるので、遮光紙とフランジとの隙間ができにくくなる。巻き終わり部分では、そこでのフランジの内側距離に対して、遮光紙の幅が０．０３〜０．６ｍｍの範囲で広いことが好ましい。
【００５６】
軸部６の軸径φ２は、従来のＩＳＯ規格では１１．２〜１２．１ｍｍとなっているが、これが細いと巻癖の問題が生じるおそれがあるから、１１．８ｍｍ〜１２．０ｍｍとすることが好ましい。また、フランジ７の外径寸法φ３は、ＩＳＯ規格は２５．０〜２５．３ｍｍであるが２５．２ｍｍ−０．２ｍｍ〜＋０．１ｍｍとすることが好ましい。
【００５７】
本発明の別の実施態様である２２０型の写真用ロールフィルム２２は、図４に示すように、リーダーペーパー、トレーラーと称される遮光紙２４、２５が前後に接着テープ２６、２７により接合されており、裏紙としての遮光紙は設けられていない。このため、写真フィルム２２は１２０型の２倍の長さを有し、撮影可能なコマ数も２倍となっているが、軸部６に巻き付けた状態では、１２０型よりやや太くなるだけで、フランジ７の外径寸法φ３内に十分納まる。
【００５８】
【実施例】
（実施例１）
１．スプールの作製
再生木質パルプ分５１質量％、ポリスチレン４９質量％である紙樹脂（ザイ＃０００６、昭和丸筒製）１００質量部にカーボンブラック（カーボン＃９５０Ｂ、三菱化成（株）製）２質量部を混錬したペレットで、１２０型写真ロールフィルム用スプールを射出成形によって作製した。
【００５９】
２．写真用ロールフィルムの作製
長尺状遮光紙（長さ１４５ｃｍ、幅６２．７５ｍｍ）を、含水率３重量％に調湿し、表面に長尺状写真フィルムを重ね合わせ、写真フィルムの端部を粘着テープで固定して、写真フィルムと遮光紙との積層体を作成した。次いで、その端部を作製したスプールのスリットに挿入し、写真フィルムが内側になるようにスプールの軸部に多重に巻き付けて、後端部をテープで固定し、１２０型写真用ロールフィルムを作製した。なお、写真用ロールフィルムの作製は温度２３℃、湿度５０％ＲＨの部屋で行った。
【００６０】
（比較例１）
実施例１において、紙樹脂１００質量部をポリスチレン１００質量部に代えた以外は実施例１と同様にしてスプール及び写真用ロールフィルムを作製した。
【００６１】
（実施例２、３）
実施例１において、紙樹脂に含まれる再生木質パルプ分５１質量％を、それぞれ２０質量％、７０質量％に代えた以外は実施例１と同様にしてスプール及び写真用ロールフィルムを作製した。
（比較例２）
実施例１において、紙樹脂に含まれる再生木質パルプ分５１質量％を８０質量％に代えた以外は実施例１と同様にしてスプール及び写真用ロールフィルムを作製した。
【００６２】
（評価方法）
（１）スプールインサイド寸法の変化
スプール及び遮光紙を以下の条件で保存した後、スプールインサイド寸法及び遮光紙の幅を測定した。
１）２３℃、湿度５０％ＲＨ、４日間（シーズニング）
２）−２０℃、湿度０％ＲＨ、４日間
３）４０℃、湿度４０％ＲＨ、４日間
【００６３】
（２）遮光性
２３℃、湿度５０％ＲＨ、１０万Ｌｕｘの明室に５分間放置した写真フィルムの縁Ｆｏｇの大きさにより評価した。
実施例１及び比較例１については、−２０℃、湿度０％ＲＨ及び４０℃、湿度４０％ＲＨでも評価を行った。
【００６４】
（３）巻き太り性
バックテンションをかけないフリーテンションでの巻き付け作業による巻き上がり寸法により評価した。評価は２３℃、湿度５０％ＲＨで行った。
実施例１及び比較例１については、−２０℃、湿度０％ＲＨ及び４０℃、湿度４０％ＲＨでも評価を行った。
【００６５】
（４）耐久性
スプールの破壊強度により評価した。評価は２３℃、湿度５０％ＲＨで行った。
【００６６】
（５）環境性
スプールの焼却カロリーにより評価した。
遮光性、巻き太り性、耐久性および環境性の測定結果を以下の３段階で示した。○及び△が実用範囲である。
○：目標品質を十分達成できる。
△：目標品質を何とか達成できる。
×：目標品質を達成できない。
【００６７】
表１にスプールインサイド寸法の変化及び−２０℃及び４０℃における遮光性及び巻き太り性の評価結果を示す。
表２に、遮光性、巻き太り性、耐久性及び環境性の評価結果をまとめて示す。
【００６８】
【表１】
2004271555.tif 000002
【００６９】
【表２】
2004271555.tif 000003
【００７０】
【発明の効果】
本発明によれば、スプールの環境性や耐久性がよく、巻き太りが防止され、遮光性のよい写真用ロールフィルムを得ることができる。
【００７１】
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の写真用ロールフィルムの外観の一例を示す斜視図である。
【図２】１２０型の遮光紙付き写真フィルムの一例を示す説明図である。
【図３】スプールの一例を示す側面図である。
【図４】２２０型の写真フィルムの一例を示す説明図である。
【符号の説明】
１    写真用ロールフィルム
２、２２    写真フィルム
３、２４、２５    遮光紙
３ａ    先端部
３ｂ    後端部
４、９、２６、２７    テープ
５    スプール
６    軸部
６ａ    凹部
７    フランジ
７ａ    内壁面
８    スリット
１０    チャッキング溝
Ｄ１    遮光紙の幅
Ｄ２    スプールインサイド寸法
φ２    軸部の軸径
φ３    フランジの外径
【図１】
2004271555.tif 000004
【図２】
2004271555.tif 000005
【図３】
2004271555.tif 000006
【図４】
2004271555.tif 000007