(57)【要約】【課題】高感度で、残色、脱銀性の改良されたハロゲン化銀カラー反転写真感光材料を提供する。【解決手段】支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光性層を有してなる写真感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、赤感性層が下記一般式（ＳＩ）で表される分光増感色素を含有し、かつ全投影面積の５０％以上が（１１１）主平面を有し、アスペクト比が５以上であり、全ハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率が５モル％以下であるハロゲン化銀粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。【化１】2004117424.tif 000047【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光性層を有してなる写真感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、赤感性層が下記一般式（ＳＩ）で表される分光増感色素を含有し、かつ全投影面積の５０％以上が（１１１）主平面を有し、アスペクト比が５以上であり、全ハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率が５モル％以下であるハロゲン化銀粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【化１】
2004117424.tif 000043
（式中、Ｒ１及びＲ２は各々、脂肪族基を表し、Ｒ３及びＲ４は各々、アルキル基を表し、Ｖ１は一価の置換基を表し、ｎ１は０〜４の整数を表し、Ｚは電荷均衡対イオンを表し、ｎは分子の電荷を中和するのに必要な数を表す。）
【請求項２】
前記ハロゲン化銀粒子が、平均厚みＤが０．０５〜０．３０μｍであり、高沃度局在相が存在し、該高沃度局在相に於いて最大沃度を示す側面から粒子側面迄の平均距離ｄが２５ｎｍ以上６５ｎｍ以下であり、該高沃度局在相に囲まれた内部領域が平均沃化銀含有率０〜２モル％の実質的に均一な相を有することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項３】
支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光性層を有してなる写真感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、赤感性層が前記一般式（ＳＩ）で表される分光増感色素を含有し、かつ正常晶ハロゲン化銀粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項４】
前記正常晶ハロゲン化銀粒子が、全投影面積の５０％以上が（１００）面比率が６０％以上のハロゲン化銀粒子であることを特徴とする請求項３記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項５】
前記ハロゲン化銀粒子が、転位線を有することを特徴とする請求項３、４記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項６】
支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光性層を有してなる写真感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、緑感性層が下記一般式（ＳＩＩ）で表される分光増感色素を含有し、かつ全投影面積の５０％以上が（１１１）主平面を有し、アスペクト比が５以上であり、全ハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率が５モル％以下であるハロゲン化銀粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【化２】
2004117424.tif 000044
（式中、Ｒ５〜Ｒ８は各々、脂肪族基を表し、Ｘ１及びＸ２は各々、ハロゲン原子又は水素原子を表し、Ｗ１及びＷ２は各々、酸素原子を含む置換基を表し、Ｚ１は電荷均衡対イオンを表し、ｎは分子の電荷を中和するのに必要な数を表す。）
【請求項７】
前記ハロゲン化銀粒子が、平均厚みＤが０．０５〜０．３０μｍであり、高沃度局在相が存在し、該高沃度局在相に於いて最大沃度を示す側面から粒子側面迄の平均距離ｄが２５ｎｍ以上６５ｎｍ以下であり、該高沃度局在相に囲まれた内部領域が平均沃化銀含有率０〜２モル％の実質的に均一な相を有することを特徴とする請求項６記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項８】
支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光性層を有してなる写真感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、緑感性層が前記一般式（ＳＩＩ）で表される分光増感色素を含有し、かつ正常晶ハロゲン化銀粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項９】
前記正常晶ハロゲン化銀粒子が、全投影面積の５０％以上が（１００）面比率が６０％以上のハロゲン化銀粒子であることを特徴とする請求項８記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項１０】
前記ハロゲン化銀粒子が、転位線を有することを特徴とする請求項８または９記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項１１】
支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光性層を有してなる写真感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、赤感性層が前記一般式（ＳＩ）で表される分光増感色素を含有し、かつ緑感性層に下記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【化３】
2004117424.tif 000045
（式中、ＲＭ１は水素原子又は置換基を表し、ＲＭ２及びＲＭ３は各々、アルキル基を表し、ＲＭ４及びＲＭ５は各々、水素原子またはアルキル基を表す。ＪＭは−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＲＭ７ＣＯ−または−ＮＲＭ７ＳＯ２−を表し、ＲＭ７は水素原子またはアルキル基を表す。ＲＭ６はアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基またはアリールアミノ基を表す。ＸＭは水素原子、ハロゲン原子または発色現像主薬の酸化体との反応により脱離可能な基を表す。）
【請求項１２】
支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光性層を有してなる写真感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、緑感性層が前記一般式（ＳＩＩ）で表される分光増感色素を含有し、かつ前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項１３】
前記一般式（ＳＩＩ）のＷ１、Ｗ２の少なくとも一方が、−ＣＯ２Ｒ９である（ここで、Ｒ９はアルキル基を表す）ことを特徴とする請求項６〜１０、１２のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【請求項１４】
支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光性層を有してなる写真感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、赤感性層、緑感性層、青感性層の任意の層に下記一般式（ＳＩＩＩ）で表される分光増感色素を含有し、かつ緑感性層に前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【化４】
2004117424.tif 000046
（式中、Ｚ１及びＺ２は各々、５員または６員の含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、Ｌ１はメチン基を表す。Ｒ１１は−Ｊ−ＳＯ２ＮＨ２基、−Ｊ−ＣＯＮＨＣＯＲ１３基、−Ｊ−ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ１３基、−Ｊ−ＳＯ２ＮＨＣＯＲ１３基、−Ｊ−ＳＯ２ＮＨＳＯ２Ｒ１３基、−Ｊ−ＯＣＯＲ１３基、−Ｊ−ＳＣＯＲ１３基、−Ｊ−ＯＣＯＯＲ１３基または−Ｊ−ＳＣＯＯＲ１３基を表す。Ｊはアルキレン基を表し、Ｒ１３はアルキル基を表す。Ｒ１２はＲ１１と同義の基又は非置換のアルキル基、又はスルホアルキル基、カルボキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基で置換したアルキル基を表す。ｍ１及びｍ２は各々、０又は１の整数を表し、ｎは奇数の整数を表す。）
【請求項１５】
前記ハロゲン化銀写真感光材料が、画像露光後、反転現像処理されてポジ画像を形成するハロゲン化銀カラー反転写真感光材料であることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料、特にハロゲン化銀カラー反転写真感光材料に関し、詳しくは、高感度で、更に残色、脱銀性の改良されたハロゲン化銀カラー反転写真感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲン化銀乳剤に対する要求は益々厳しく、例えば高感度、優れた粒状性、耐圧性等、極めて高水準な性能が求められている。
【０００３】
高粒状度を達成する為にハロゲン化銀粒子の小粒径化が行われたり、また感度を高める為に高アスペクト比の平板状のハロゲン化銀が使用されることも多い。ハロゲン化銀を小粒径化したり高アスペクト比化すると粒子体積当たりの粒子表面積が相対的に多くなり、分光増感色素（以下単に、増感色素ともいう）の多量添加が行われる。このように多量の増感色素を含む感光材料を現像処理すると、増感色素が溶出し終わらずに感光材料中に残留したり（残色）、脱銀性の劣化を招く問題が生じた。特に、ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料は、現像処理後の感光材料が直接鑑賞されるため残色、脱銀は大きな故障となる。
【０００４】
従来より残色の少ない増感色素として親水基を有する増感色素（例えば、特許文献１〜特許文献４）や、米国特許３，２８２，９３３号（特許文献５）に記載の増感色素が知られているが、効果が十分では無かった。
【０００５】
また、残色、又は脱銀性の改良として、特開平７−１７５１５１号、特開平７−９２６０１号、特開平７−５６２９４号、特開平５−２９７５４３号、特開平５−２９７４９７号（特許文献６〜特許文献１０）記載の方法が開示されているが、これらの技術では、感度の低下や軟調化を招いたり、効果が不十分であったりして満足の出来るものでは無かった。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１−１４７４５１号公報
【０００７】
【特許文献２】
特開昭６１−２９４４５９号公報
【０００８】
【特許文献３】
特開昭６１−７７８４３号公報
【０００９】
【特許文献４】
特公昭４５−３２７４９号公報
【００１０】
【特許文献５】
米国特許第３，２８２，９３３号明細書
【００１１】
【特許文献６】
特開平７−１７５１５１号公報
【００１２】
【特許文献７】
特開平７−９２６０１号公報
【００１３】
【特許文献８】
特開平７−５６２９４号公報
【００１４】
【特許文献９】
特開平５−２９７５４３号公報
【００１５】
【特許文献１０】
特開平５−２９７４９７号公報
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、高感度で、残色、脱銀性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料、特にハロゲン化銀カラー反転写真感光材料を提供することにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、下記構成により達成される。
【００１８】
１．支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光性層を有してなる写真感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、赤感性層が前記一般式（ＳＩ）で表される分光増感色素を含有し、かつ全投影面積の５０％以上が（１１１）主平面を有し、アスペクト比が５以上であり、全ハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率が５モル％以下であるハロゲン化銀粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００１９】
２．前記ハロゲン化銀粒子が、平均厚みＤが０．０５〜０．３０μｍであり、高沃度局在相が存在し、該高沃度局在相に於いて最大沃度を示す側面から粒子側面迄の平均距離ｄが２５ｎｍ以上６５ｎｍ以下であり、該高沃度局在相に囲まれた内部領域が平均沃化銀含有率０〜２モル％の実質的に均一な相を有することを特徴とする前記１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２０】
３．支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光性層を有してなる写真感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、赤感性層が前記一般式（ＳＩ）で表される分光増感色素を含有し、かつ正常晶ハロゲン化銀粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００２１】
４．前記正常晶ハロゲン化銀粒子が、全投影面積の５０％以上が（１００）面比率が６０％以上のハロゲン化銀粒子であることを特徴とする前記３記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２２】
５．前記ハロゲン化銀粒子が、転位線を有することを特徴とする前記３、４記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２３】
６．支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光性層を有してなる写真感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、緑感性層が前記一般式（ＳＩＩ）で表される分光増感色素を含有し、かつ全投影面積の５０％以上が（１１１）主平面を有し、アスペクト比が５以上であり、全ハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率が５モル％以下であるハロゲン化銀粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００２４】
７．前記ハロゲン化銀粒子が、平均厚みＤが０．０５〜０．３０μｍであり、高沃度局在相が存在し、該高沃度局在相に於いて最大沃度を示す側面から粒子側面迄の平均距離ｄが２５ｎｍ以上６５ｎｍ以下であり、該高沃度局在相に囲まれた内部領域が平均沃化銀含有率０〜２モル％の実質的に均一な相を有することを特徴とする前記６記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２５】
８．支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光性層を有してなる写真感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、緑感性層が前記一般式（ＳＩＩ）で表される分光増感色素を含有し、かつ正常晶ハロゲン化銀粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００２６】
９．前記正常晶ハロゲン化銀粒子が、全投影面積の５０％以上が（１００）面比率が６０％以上のハロゲン化銀粒子であることを特徴とする前記８記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２７】
１０．前記ハロゲン化銀粒子が、転位線を有することを特徴とする前記８または９記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００２８】
１１．支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光性層を有してなる写真感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、赤感性層が前記一般式（ＳＩ）で表される分光増感色素を含有し、かつ緑感性層に前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００２９】
１２．支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光性層を有してなる写真感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、緑感性層が前記一般式（ＳＩＩ）で表される分光増感色素を含有し、かつ前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００３０】
１３．前記一般式（ＳＩＩ）のＷ１、Ｗ２の少なくとも一方が、−ＣＯ２Ｒ９である（ここで、Ｒ９はアルキル基を表す）ことを特徴とする前記６〜１０、１２のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００３１】
１４．支持体上の一方の側に、それぞれ少なくとも一層の赤感性層、緑感性層、青感性層及び非感光性層を有してなる写真感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、赤感性層、緑感性層、青感性層の任意の層に前記一般式（ＳＩＩＩ）で表される分光増感色素を含有し、かつ緑感性層に前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
【００３２】
１５．前記ハロゲン化銀写真感光材料が、画像露光後、反転現像処理されてポジ画像を形成するハロゲン化銀カラー反転写真感光材料であることを特徴とする前記１〜１４のいずれか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
【００３３】
即ち、我々は鋭意研究の結果、特定の分光増感色素と特定のハロゲン化銀、又はカプラーの組合せにより、感度低下が無く、残色、脱銀性が改良されることを見い出し、本発明に為すに到った。
【００３４】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の一般式（ＳＩ）または（ＳＩＩ）で表される分光増感色素について述べる。
【００３５】
前記一般式（ＳＩ）におけるＶ１で表される１価の置換基としては、例えばハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、沃素原子、フッ素原子）、メルカプト基、シアノ基、カルボキシル基、リン酸基、スルホ基、ヒドロキシ基、置換、無置換のカルバモイル基（例えば、炭素数１〜１０、好ましくは炭素数２〜８、さらに好ましくは炭素数２〜５のカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基等））、置換、無置換のスルファモイル基（例えば、炭素数０〜１０、好ましくは炭素数２〜８、さらに好ましくは炭素数２〜５のスルファモイル基（例えばメチルスルファモイル基、エチルスルファモイル基、ピペリジノスルホニル基等））、ニトロ基、置換、無置換のアルコキシ基（例えば、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、さらに好ましくは炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−フェニルエトキシ基等））、置換、無置換のアリールオキシ基（例えば、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１２、さらに好ましくは炭素数６〜１０のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基、ナフトキシ基等））、置換、無置換のアシル基（例えば、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数２〜１２、さらに好ましくは炭素数２〜８のアシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基、トリクロロアセチル基等））、置換、無置換のアシルオキシ基（例えば、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数２〜１２、さらに好ましくは炭素数２〜８のアシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等））、置換、無置換のアシルアミノ基（例えば、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数２〜１２、さらに好ましくは炭素数２〜８のアシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基等））、置換、無置換のスルホニル基（例えば、炭素１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、さらに好ましくは炭素数１〜８のスルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等））、置換、無置換のスルフィニル基（例えば、炭素１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、さらに好ましくは炭素数１〜８のスルフィニル基（例えば、メタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基等））、置換、無置換のスルホニルアミノ基（例えば、炭素１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、さらに好ましくは炭素数１〜８のスルホニルアミノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等））、アミノ基、置換アミノ基（例えば、炭素１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２、さらに好ましくは炭素数１〜８の置換アミノ基（例えばメチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ベンジルアミノ基、アニリノ基、ジフェニルアミノ基等））、置換、無置換のアンモニウム基（例えば、炭素数０〜１５、好ましくは炭素数３〜１０、さらに好ましくは炭素数３〜６のアンモニウム基（例えば、トリメチルアンモニウム基、トリエチルアンモニウム基等））、置換、無置換のヒドラジノ基（例えば、炭素数０〜１５、好ましくは炭素数１〜１０、さらに好ましくは炭素数１〜６のヒドラジノ基（例えばトリメチルヒドラジノ基等））、置換、無置換のウレイド基（例えば、炭素数１〜１５、好ましくは炭素数１〜１０、さらに好ましくは炭素数１〜６のウレイド基（例えばウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基等））、置換、無置換のイミド基（例えば、炭素数１〜１５、好ましくは炭素数１〜１０、さらに好ましくは炭素数１〜６のイミド基（例えばスクシンイミド基等））、置換、無置換のアルキルまたはアリールチオ基（例えば、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２、さらに好ましくは炭素数１〜８のアルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロアリールチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、カルボキシエチルチオ基、スルホブチルチオ基、フェニルチオ基、２−ピリジルチオ基等））、置換、無置換のアルコキシカルボニル基（例えば、炭素２〜２０、好ましくは炭素数２〜１２、さらに好ましくは炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等））、置換、無置換のアリーロキシカルボニル基（例えば、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１２、さらに好ましくは炭素数６〜８のアリーロキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基等））、置換、無置換のアルキル基（例えば、炭素数１〜１８、好ましくは炭素数１〜１０、さらに好ましくは炭素数１〜５の無置換アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等）、炭素数１〜１８、好ましくは炭素数１〜１０、さらに好ましくは炭素数１〜５の置換アルキル基（例えば、ヒドロキシメチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、カルボキシエチル基、エトキシカルボニルメチル基、アセチルアミノメチル基等）、またここでは好ましくは炭素数２〜１８、さらに好ましくは炭素数３〜１０、特に好ましくは炭素数３〜５の不飽和炭化水素基（例えば、ビニル基、エチニル基、ベンジリジン基等））、置換、無置換のシクロアルキル基（例えば、炭素数３〜１０好ましくは炭素数３〜６のシクロアルキル基（例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等））、置換、無置換のアリール基（例えば、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１５、さらに好ましくは炭素数６〜１０の置換または無置換のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−カルボキシフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、ｐ−シアノフェニル基、ｍ−フルオロフェニル基、ｐ−トリル基等））、置換、無置換の複素環基（例えば、炭素数１〜２０、好ましくは炭素数２〜１０、さらに好ましくは炭素数４〜６の置換されてもよい複素環基（例えば、ピリジル基、５−メチルピリジル基、チエニル基、フリル基、モルホリノ基、テトラヒドロフルフリル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、ピロリル基、ピラゾリル基、ピラジル基、ベンゾチオフェニル基等））等が挙げられる。また、ベンゼン環、ナフタレン環やアントラセン環が縮合した構造をとることもできる。さらに、これらの置換基上に置換基が置換していてもよい。
【００３６】
ｎ１は０、１、２、３、４を表すが、好ましくは、０、１、２であり、さらに好ましくは１、２であり、特に好ましくは１である。ｎ１が２以上のとき、Ｖ１が繰り返されるが同一である必要はない。
【００３７】
一般式（ＳＩ）、（ＳＩＩ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ５〜Ｒ８は脂肪族基を表すが、該脂肪族基の具体例としては、例えば、アルケニル基、アラルキル基、アルキル基等が挙げられる。
【００３８】
アルケニル基としては、例えば、２−プロペニル基、３−ブテニル基、１−メチル−３−プロペニル基、３−ペンテニル基、１−メチル−３−ブテニル基、４−ヘキセニル基等が挙げられ、アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられる。
【００３９】
アルキル基としては、例えば、炭素原子１〜１８、好ましくは１〜７、特に好ましくは１〜４の無置換アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、オクタデシル基等）、炭素原子１〜１８、好ましくは１〜７、特に好ましくは１〜４の置換アルキル基｛例えば、アラルキル基（例えばベンジル基、２−フェニルエチル基等）、ヒドロキシアルキル基（例えば、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基等）、カルボキシアルキル基（例えば、２−カルボキシエチル基、３−カルボキシプロピル基、４−カルボキシブチル基、カルボキシメチル基等）、アルコキシアルキル基（例えば、２−メトキシエチル基、２−（２−メトキシエトキシ）エチル基等）、アリーロキシアルキル基（例えば２−フェノキシエチル基、２−（１−ナフトキシ）エチル基等）、アルキルチオアルキル基（例えば、２−メチルチオエチル基、２−（２−メチルチオエチルチオ）エチル基等）、アリールチオアルキル基（例えば２−フェニルチオエチル基、２−（１−ナフチルチオ）エチル基）、ヘテロシクリルチオアルキル基（例えば２−ピリジルチオエチル基、２−チエニルチオエチル基等）、アルコキシカルボニルアルキル基（例えばエトキシカルボニルメチル基、２−ベンジルオキシカルボニルエチル基等）、アリーロキシカルボニルアルキル基（例えば３−フェノキシカルボニルプロピル基等）、アシルオキシアルキル基（例えば２−アセチルオキシエチル基等）、アシルアルキル基（例えば２−アセチルエチル基等）、カルバモイルアルキル基（例えば２−モルホリノカルボニルエチル基等）、スルファモイルアルキル基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルスルファモイルメチル基等）、スルホアルキル基（例えば、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホブチル基、４−スルホブチル基、２−〔３−スルホプロポキシ〕エチル基、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル基、３−スルホプロポキシエトキシエチル基等）、スルホアルケニル基（例えば、スルホプロペニル基等）、スルファトアルキル基（例えば、２−スルファトエチル基、３−ルファトプロピル基、４−スルファトブチル基等）、複素環置換アルキル基（例えば２−（ピロリジン−２−オン−１−イル）エチル基、テトラヒドロフルフリル基等）、アルキルスルホニルカルバモイルメチル基（例えばメタンスルホニルカルバモイルメチル基等）、シアノアルキル基（例えばシアノメチル基、シアノエチル基等）、ハロゲン置換アルキル基（例えばトリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基等）等｝が挙げられる。
【００４０】
好ましくは、プロトン解離性基が置換したアルキル基（カルボキシアルキル基、スルホアルキル基）である。さらに好ましくは、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホブチル基、又は４−スルホブチル基である。特に好ましくは、３−スルホプロピル基、３−スルホブチル基である。
【００４１】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５〜Ｒ８にアルカリ解離性基が置換している場合は、アルカリ解離性基としては、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ２ＮＨＲ、−ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ′又は−ＣＯＮＨＣＯＲ″であることが好ましく、より好ましくは−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ２ＮＨＲであり、−ＣＯＯＨであることが最も好ましい。本発明においてアルカリ解離性基とはｐＨ６の水溶液中では実質的に解離せず（解離率１％以下）、ｐＨ１０の水溶液中では５０％以上が解離する基を言う。
【００４２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５〜Ｒ８に親水性基が置換している場合、該親水性置換基は水との相互作用の強い極性の置換基であり、例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、イミド基、スルフィニル基、ホスホニル基、アシル基を表す。好ましい親水性基としては、カルボキシル基、スルホ基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基を挙げることができ、更に好ましくはカルボキシ基、スルホ基、ウレイド基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基が挙げられる。
【００４３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５〜Ｒ８に極性基が置換している場合、該極性置換基は、特に制限されないが、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＭ、−ＮＨ３、−ＮＲ４＋Ａ−、−ＣＯＮＨ２等が好ましい。ここで、Ｍはアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、４級アンモニウム塩等のカチオンであり、Ｒは水素原子または炭素数８以下の炭化水素基等であり、Ａ−はハロゲン原子等のアニオンである。
【００４４】
また、これらの基のうち−ＯＨが特に好ましい。
ここでいう極性置換基とは、水素結合をしうる基又はイオン性解離基のことをいう。
【００４５】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ９はアルキル基を表すが、該アルキル基としては、Ｖ１が表すアルキル基の例を好ましい例として挙げることができる。
【００４６】
一般式（ＳＩＩ）におけるＸ１及びＸ２は各々、ハロゲン原子又は水素原子を表すが、ハロゲン原子として具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子である。
【００４７】
一般式（ＳＩＩ）においてＷ１及びＷ２は各々、酸素原子を含む置換基を表すが、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基等）、カルボアルコキシ基（カルボメトキシ基、カルボエトキシ基等）、カルバモイル基（メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基等）、アシルオキシ基（アセトキシ基等）、アシル基（アセチル基、プロピオニル基、トリフルオロアセチル基等）、スルホニル基（メタンスルホニル基、トリフルオロメチルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等）、ヒドロキシ基で置換されたアルキル基（ヒドロキシメチル基等）、メトキシメチル基等の酸素原子を有する基を表すが、特にカルボアルコキシ基が好ましい。
【００４８】
一般式（ＳＩ）、（ＳＩＩ）において、Ｚは電荷均衡対イオンを表すが、式中のヘテロ環のイオン電荷を中性にするために、式中に陽イオン又は陰イオンの形で存在する。
【００４９】
典型的な陽イオンとしては水素イオン（Ｈ＋）、アルカリ金属イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等）、アルカリ土類金属イオン（例えばカルシウムイオン等）などの無機陽イオン、アンモニウムイオン（例えば、アンモニウムイオン、テトラアルキルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、エチルピリジニウムイオン等）などの有機イオンが挙げられる。
【００５０】
陰イオンは無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよく、ハロゲン陰イオン（例えばフッ素イオン、塩素イオン、ヨウ素イオン等）、置換アリールスルホン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン等）又はアリールジスルホン酸イオン（例えば１，３−ベンゼンスルホン酸イオン、１，５−ナフタレンジスルホン酸イオン、２，６−ナフタレンジスルホン酸イオン等）等のスルホン酸イオン、アルキル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオン等）、硫酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン等が挙げられる。さらに、イオン性ポリマー又は色素と逆電荷を有する他の色素を用いてもよい。
【００５１】
なお、本発明ではスルホ基をスルホン酸イオンと表記しているが、対イオンとして水素イオンを持つときはＳＯ３Ｈと表記することも可能である。
【００５２】
ｎは電荷を均衡させるのに必要な数を表し、分子内で塩を形成する場合は０である。好ましくは０〜４の整数である。
【００５３】
本発明の一般式（ＳＩＩＩ）で表される分光増感色素について述べる。
前記一般式（ＳＩＩＩ）において、Ｚ１及びＺ２で表される５員または６員の含窒素複素環基としては、シアニン色素を構成する複素環として公知のものでよく、例えばオキサゾール環（オキサアゾリジン、オキサゾリン等）、ベンゾオキサゾール環（ベンゾオキサゾリン、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾオキサゾール、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾオキサゾリン等）、ナフトオキサゾール（ナフト［１，２−ｄ］オキサゾール、ナフト［１，２−ｄ］オキサゾリン、ナフト［２，１−ｄ］オキサゾール、ナフト［２，１−ｄ］オキサゾリン、ナフト［２，３−ｄ］オキサゾール、ナフト［２，３−ｄ］オキサゾリン等）、ジオキソロベンゾオキサゾール（１，３−ジオキソロ［４，５−ｆ］ベンゾオキサゾール、１，３−ジオキソロ［４，５−ｆ］ベンゾオキサゾリン、１，３−ジオキソロ［４，５−ｅ］ベンゾオキサゾール、１，３−ジオキソロ［４，５−ｅ］ベンゾオキサゾリン等）、イソオキサゾール環（イソオキサゾリン等）、ベンゾイソオキサゾール環（ベンゾイソオキサゾリン等）、チアゾール環（チアゾリジン、チアゾリン等）、ベンゾシアゾール環（ベンゾチアゾリン、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾチアゾール、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾチアゾリン等）、ナフトチアゾール（ナフト［１，２−ｄ］チアゾール、ナフト［１，２−ｄ］チアゾリン、ナフト［２，１−ｄ］チアゾール、ナフト［２，１−ｄ］チアゾリン、ナフト［２，３−ｄ］チアゾール、ナフト［２，３−ｄ］チアゾリン等）、ジオキソロベンゾチアゾール（１，３−ジオキソロ［４，５−ｆ］ベンゾチアゾール、１，３−ジオキソロ［４，５−ｆ］ベンゾチアゾリン、１，３−ジオキソロ［４，５−ｅ］ベンゾチアゾール、１，３−ジオキソロ［４，５−ｅ］ベンゾチアゾリン等）、チエノチアゾール（チエノ［２，３−ｄ］チアゾール、チエノ［２，３−ｄ］チアゾリン、チエノ［３，２−ｄ］チアゾール、チエノ［３，２−ｄ］チアゾリン等）、チエノベンゾチアゾール（チエノ［２，３−ｅ］ベンゾチアゾール、チエノ［２，３−ｅ］ベンゾチアゾリン、チエノ［３，２−ｅ］ベンゾチアゾール、チエノ［３，２−ｅ］ベンゾチアゾリン等）、ピロリン環（ピロリジン等）、インドレニン環（３，３−ジメチルインドール、３，３−ジメチルインドレニン等）、テトラゾール環、イミダゾール環（イミダゾリジン、イミダゾリン等）、ベンズイミダゾール環（ベンズイミダゾリン等）、ナフトイミダゾール（ナフト［２，１−ｄ］イミダゾール、ナフト［２，１−ｄ］イミダゾリン等）、セレナゾール環（セレナゾリジン、セレナゾリン等）、ベンゾセレナゾール環（ベンゾセレナゾリン、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾセレナゾール、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾセレナゾリン等）、ナフトセレナゾール（ナフト［１，２−ｄ］セレナゾール、ナフト［１，２−ｄ］セレナゾリン、ナフト［２，１−ｄ］セレナゾール、ナフト［２，１−ｄ］セレナゾリン、ナフト［２，３−ｄ］セレナゾール、ナフト［２，３−ｄ］セレナゾリン等）、テルラゾール環（テルラゾリン等）、ベンゾテルラゾール環（ベンゾテルラゾリン等）、ピリジン（２−キノリン、４−キノリン等）が挙げられる。
【００５４】
これら含窒素複素環は任意の位置に置換基を有してよく、具体的にはアルキル基（例えばメチル、エチル、ｔ−ペンチル、トリフルオロメチル、フルオロメチル、ω−トリフルオロエチル、ヒドロキシメチル、シアノメチル等の各基）、複素環基（例えばピリジル（２−、４−）、フリル（２−）、チエニル（２−）、スルホラニル、テトラヒドロフリル、ピペリジニル等の各基）、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等の各原子）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ等の各基）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、ｐ−トリルオキシ等の各基）、シアノ基、カルバモイル基（例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−テトラメチレンカルバモイル等の各基）、スルファモイル基（例えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−３−オキサペンタメチレンアミノスルホニル等の各基）、アリール基（例えば、フェニル、カルボキシフェニル、ｐ−トリル、ｐ−ヒドロキシフェニル、ｐ−メトキシフェニル等の各基）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル等の各基）、ヒドロキシ基、シアノ基、スチリル基、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ベンゾイルアミノ等の各基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホニルアミド、ベンゼンスルホンアミド等の各基）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ｐ−トルエンスルホニル等の各基）、カルボキシ基等の任意の基が挙げられる。
【００５５】
Ｌ１で表されるメチン炭素は置換されていてもよく、置換される基としては低級アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル等の各基）、低級アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ等の各基）、アリール基（例えばフェニル、ｐ−フロロフェニル等の各基）、アラルキル基（例えばベンジル、フェネチル等の各基）、複素環基（例えばチエニル、フリル等の各基）、シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素等の各原子）等の基が挙げられる。
【００５６】
また、隣接するメチン炭素原子との間で、或いはひとつ置いた位置のメチン炭素原子との間で結合して環を形成することができる。メチン鎖の数を規定する奇数の整数であるｎは１〜１５の範囲から選択されるが１〜７の範囲の奇数が好ましい。
【００５７】
Ｊで表されるアルキレン基としては炭素原子数１〜６の直鎖または分岐のアルキレン基（例えばメチレン、エチレン、プロピレン、１，３−ブチレン、１，４−ブチレン、ペンチレン基等の各基）が挙げられ、これらの基には例えばヒドロキシ基、フッ素原子、クロロ原子、シアノ基等の基を置換していてもよい。
【００５８】
Ｒ１１−Ｊ−ＣＯＮＨＣＯＲ１３基、−Ｊ−ＣＯＮＨＳＯ２Ｒ１３基を表す場合、Ｊは炭素原子数１のアルキレン基が好ましく、その他の場合には炭素原子数１〜３のアルキレン基が好ましい。
【００５９】
Ｒ１２、Ｒ１３で表されるアルキル基としては炭素原子数１〜６の直鎖または分岐のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル基等の各基）が挙げられる。
【００６０】
Ｒ１２のスルホアルキル基としては（例えば２−スルホエチル、３−スルホプロピル、３−スルホブチル、４−スルホブチル、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル基など）、カルボキシアルキル基としては（例えばカルボキシメチル、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル基など）、ヒドロキシアルキル基としては（例えば２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル基など）が挙げられる。
【００６１】
本発明は、分光増感色素として用いられる本発明の一般式（ＳＩ）、（ＳＩＩ）または（ＳＩＩＩ）で表される分光増感色素以外にも、他の増感色素を用いてもよい。増感色素の組み合わせは特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。
【００６２】
その代表例は米国特許第２，６８８，５４５号、同２，９７７，２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２２，０５２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１７，２９３号、同３，６２８，９６４号、同３，６６６，４８０号、同３，６７２，８９８号、同３，６７９，４２８号、同３，７０３，３７７号、同３，７６９，３０１号、同３，８１４，６０９号、同３，８３７，８６２号、同４，０２６，７０７号、英国特許第１，３４４，２８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−１０９９２５号等に記載されている。
【００６３】
以下に、本発明の一般式（ＳＩ）、（ＳＩＩ）または（ＳＩＩＩ）で表される分光増感色素の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６４】
【化５】
2004117424.tif 000002
【００６５】
【化６】
2004117424.tif 000003
【００６６】
【化７】
2004117424.tif 000004
【００６７】
【化８】
2004117424.tif 000005
【００６８】
【化９】
2004117424.tif 000006
【００６９】
【化１０】
2004117424.tif 000007
【００７０】
【化１１】
2004117424.tif 000008
【００７１】
【化１２】
2004117424.tif 000009
【００７２】
【化１３】
2004117424.tif 000010
【００７３】
【化１４】
2004117424.tif 000011
【００７４】
【化１５】
2004117424.tif 000012
【００７５】
【化１６】
2004117424.tif 000013
【００７６】
【化１７】
2004117424.tif 000014
【００７７】
【化１８】
2004117424.tif 000015
【００７８】
本発明の一般式（ＳＩ）、（ＳＩＩ）または（ＳＩＩＩ）で表される分光増感色素は、エフ・エム・ハーマー（Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズ−シアニンダイズ・アンド・リレィティド・コンパウンズ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄＲｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆ａｍｐ；Ｓｏｎｓ）社　ニューヨーク　ロンドン　１９６４年刊、デー・エム・スターマー（Ｄ．Ｍ．Ｓｔｕｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズ　スペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓｐｅｃｉａｌ　ｔｏｐｉｃｓ　ｉｎ　ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」第１８章　第１４節　第４８２〜５１５頁　ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ＆ａｍｐ；Ｓｏｎｓ）社　ニューヨーク　ロンドン　１９７７年刊、「ロッズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コンパウンズ（Ｒｏｄｄ’ｓ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｃａｒｂｏｎ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」２ｎｄ．Ｅｄ．ｖｏｌ．ＩＶ，ｐａｒｔＢ，１９７７刊　第１５章　第３６９〜４２２頁　エルセビア・サイエンス・パブリック・カンパニー・インク（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｍｐａｎｙ　Ｉｎｃ．）社刊　ニューヨークなどに記載の方法に基づいて合成することができる。
【００７９】
本発明の分光増感色素の添加量は使用される条件や乳剤の種類に大きく依存して変化するが、好ましくはハロゲン化銀１モル当り１×１０−６〜５×１０−３モル、より好ましくは２×１０−６〜２×１０−３モルの範囲である。
【００８０】
本発明の分光増感色素は、従来公知の方法でハロゲン化銀乳剤に添加することができる。例えば、特開昭５０−８０８２６号、同５０−８０８２７号記載のプロトン化溶解添加方法、米国特許第３，８２２，１３５号、特開昭５０−１１４１９号記載の界面活性剤と共に分散添加する方法、米国特許第３，６７６，１４７号、同３，４６９，９８７号、同４，２４７，６２７号、特開昭５１−５９９４２号、同５３−１６６２４号、同５３−１０２７３２号、同５３−１０２７３３号、同５３−１３７１３１号記載の親水性基質に分散して添加する方法、東独特許第１４３，３２４号記載の固溶体として添加する方法、或はリサーチディスクロージャー２１，８０２号、特公昭５０−４０６５９号、特開昭５９−１４８０５３号に代表される色素を溶解する水溶性溶剤（例えば、水、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、アセトン、フッソ化アルコール等の低沸点溶媒、ジメチルフォルムアミド、メチルセルソルブ、フェニルセルソルブ等の高沸点溶媒）単独またはそれらの混合溶媒に溶解して添加する方法等を任意に選択使用して乳剤中に加えられる。本発明の増感色素の添加時期は、物理熟成から化学熟成終了を経て、さらに塗布直前までの乳剤製造工程中のいずれの段階であってもよいが、物理熟成から化学熟成終了までの間に添加されることが好ましい。
【００８１】
次に請求項１、２、６、７に係る平板状ハロゲン化銀粒子について説明する。本発明に有用な（１１１）主平面を持つ平板状ハロゲン化銀粒子（以下、（１１１）平板状ハロゲン化銀粒子とも言う）は、全投影面積の５０％以上がアスペクト比が５以上のハロゲン化銀粒子である。
【００８２】
アスペクト比とは、２つの平行な主平面を有し該主平面の円相当直径ｒ（該主平面と同じ投影面積を有する円の直径）と主平面間の距離ｄ（即ち粒子の厚み）の比（ｒ／ｄ）であり、本発明に於ける円相当直径、粒子厚みの測定は米国特許第４，４３４，２２６号に記載の方法で求めることができる。
【００８３】
本発明に有用な（１１１）平板状ハロゲン化銀粒子のアスペクト比は、５以上であり、好ましくは７以上であり、更に好ましくは１０以上である。
【００８４】
本発明に有用な（１１１）平板状ハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率は５モル％以下であるが、好ましくは１〜４ｍｏｌ％であり、更に好ましくは１．５〜４ｍｏｌ％である。
【００８５】
本発明に有用な（１１１）平板状ハロゲン化銀粒子の主平面の円相当直径（該ハロゲン化銀粒子と同じ投影面積を有する円の直径）の変動係数（標準偏差÷平均値）は、好ましくは２０％以下であり、より好ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下である。
【００８６】
本発明に有用な（１１１）平板状ハロゲン化銀粒子の平均立方体換算粒径は、０．１〜２．０μｍが好ましく、更に好ましくは０．２〜１．０μｍである。
【００８７】
本発明に有用な（１１１）平板状ハロゲン化銀粒子の平均厚みは、０．０５〜０．３μｍであるが、好ましくは０．２μｍ以下である。
【００８８】
本発明に有用な（１１１）平板状ハロゲン化銀粒子の高沃度局在相は、例えばＪ．Ｆ．Ｈａｍｉｌｔｏｎ著、Ｐｈｏｔｏ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．１１（１９６７）、５７頁やＴ．Ｓｈｉｏｚａｗａ著、Ｊ．Ｓｏｃ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．Ｊａｐａｎ　３５（１９７２）、２１３頁に記載の方法、即ち低温での透過型電子顕微鏡を用いた方法により観察することができる。即ち、ハロゲン化銀写真乳剤から粒子に転位が発生するほどの圧力をかけないように注意して取り出したハロゲン化銀粒子を、電子顕微鏡用のメッシュにのせ、電子線による損傷（プリントアウト等）を防ぐように試料を冷却した状態で透過法により観察を行う。このような方法によって得られた粒子写真より、主平面に対し垂直な方向から見た場合の各粒子についての高沃度局在相の位置および形状と、転位線が存在する場合は、その数を求めることができる。更に、平板状ハロゲン化銀粒子が支持体上にほぼ主平面が平行に配向するようにハロゲン化銀写真乳剤を塗布し、これをダイアモンドカッターを用いて切削し、厚さ０．１μｍ程度の薄切片を作製して、該薄切片を前記透過型電子顕微鏡で観察することにより、側面に対し垂直な方向から見た場合の各粒子についての高沃度局在相の位置および形状を求めることができる。
【００８９】
本発明に有用な（１１１）平板状ハロゲン化銀粒子の高沃度局在相は前記の透過型電子顕微鏡を用いた方法により輪郭として観察される。通常、輪郭の色の濃さが沃化銀含有率の大きさを表しており、最も色の濃い部分が最大沃度を示す部分である。主平面に対し垂直な方向から見た場合は通常６角形ないしは円形の輪郭として観察され、側面に対し垂直な方向から見た場合は長方形ないしは楕円形の輪郭として観察されるが、この形状に限定されるものではない。
【００９０】
本発明に有用な平板状ハロゲン化銀粒子の高沃度局在相に於ける最大沃度を示す側面から粒子側面迄の平均距離について図１を用いて説明する。図１（ａ）は透過型電子顕微鏡で本発明のハロゲン化銀粒子を主平面に垂直な方向から見た図であり、図１（ｂ）は側面方向の断面図である。図１（ａ）において、主平面投影面積を円換算した円３と内部領域５の投影面積を円換算した円４から、主平面の円相当直径１と内部領域の円相当直径２（これは高沃度局在相６に於ける最大沃度を示す側面の輪郭の円相当直径に該当する）の平均距離を算出することができる。即ち、図１において、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の主平面の円相当直径１をＲとし、高沃度局在相に於ける最大沃度を示す内部領域の円相当直径２をｒとすると、平板状ハロゲン化銀粒子の高沃度局在相に於ける最大沃度を示す側面から粒子側面迄の平均距離７であるｄは以下の式で計算できる。
【００９１】
ｄ＝（Ｒ−ｒ）÷２
ｄは２５ｎｍ以上６５ｎｍ以下が好ましく、３５ｎｍ以上５５ｎｍ以下がより好ましい。
【００９２】
本発明に有用な（１１１）平板状ハロゲン化銀粒子の高沃度局在相に囲まれた内部領域とは、図１に示したような、前記の主平面に対し垂直な方向から見た輪郭の内部で、且つ側面に対し垂直な方向から見た輪郭の内部領域を指す。該内部領域の沃化銀含有率は測定ビーム径を絞った、ＥＰＭＡ法で測定することができる。以下に該条件について詳しく説明する。
【００９３】
前記平板状ハロゲン化銀粒子切片を切断面に垂直に観察し、２つの向かい合った主平面の中心の位置に主平面に平行な線分を高沃度局在相輪郭の内部に引き、この線分上に線分の長さの１０％以下おきに点をとり、各点の平均沃化銀含有率を測定する。このとき測定スポットは４０ｎｍ以下に絞ることが必要である。高沃度局在相近傍から最大沃度点への沃度傾斜が測定される場合があるが、この沃度傾斜部分は高沃度局在相に含有され、内部領域には含まれない。なお、試料の損傷を考慮して、測定温度は、−１００℃以下に冷却することが必要である。各測定点における積算時間は３０秒以上とることとする。このように測定した各点の平均沃化銀含有率を平均する。
【００９４】
本発明に有用な（１１１）平板状ハロゲン化銀粒子の高沃度局在相に囲まれた内部領域は平均沃化銀含有率２モル％以下の実質的に均一な相であり、より好ましくは１モル％以下であり、内部領域に実質的に沃化銀を含有しないことが最も好ましい。実質的に均一とは、粒子中心部の種部分を除いた前記測定点の最大値と最小値の差が０．５モル％未満であり、かつ種部分との沃度差が２．５モル％未満であることを言う。また、実質的に沃化銀を含有しないとは、前記測定点の最大値が０．５モル％未満であることを指す。
【００９５】
上記平板状ハロゲン化銀粒子は沃臭化銀を主として含有するハロゲン化銀写真乳剤であるが、本発明の効果を損なわない範囲で他の組成のハロゲン化銀、例えば塩化銀を含有させることができる。
【００９６】
ハロゲン化銀粒子における沃化銀の分布状態は、各種の物理的測定法によって検知することができ、例えば日本写真学会・１９８１年度年次大会講演要旨集に記載されているような、低温でのルミネッセンスの測定やＸ線回折法、ＥＰＭＡ法によって調べることができる。
【００９７】
本発明において、個々のハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率は、ＥＰＭＡ法（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　Ｐｒｏｂｅ　Ｍｉｃｒｏ　Ａｎａｌｙｚｅｒ法）を用いることにより求めることが可能である。この方法は、ハロゲン化銀写真乳剤粒子を互いに接触しないように良く分散したサンプルを作製し、電子ビームを照射する電子線励起によるＸ線分析より極微小な部分の元素分析が行える。この方法により、各粒子から放射される銀及び沃度の特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子のハロゲン組成が決定できる。少なくとも５０個の粒子についてＥＰＭＡ法により沃化銀含有率を求めれば、それらの平均から平均沃化銀含有率が求められる。
【００９８】
上記平板状ハロゲン化銀粒子は、粒子間の沃化銀含有率がより均一になっていることが好ましい。ＥＰＭＡ法により粒子間の沃化銀含有率の分布を測定した時に、相対標準偏差が３０％以下、更に２０％以下であることが好ましい。
【００９９】
本発明においては、（１１１）平板状ハロゲン化銀粒子はフリンジに転位線を有することが好ましい。転位線の本数は、１０本以上が好ましく、３０本以上が更に好ましい。３０本以上の転位線を含有する粒子が全粒子の５０個数％以上存在することが最も好ましい。転位線の本数は、高沃度局在相の観察と同様に、低温での透過型電子顕微鏡を用いた方法により観察し、測定することができる。
【０１００】
本発明の高沃度局在相の形成および転位線の導入方法については特に限定はないが、転位線導入開始位置において、ホスト粒子に対し高沃化銀含有相を形成し、更にその外側に該層に対し相対的に沃化銀含有率の低いハロゲン化銀層を形成していく、いわゆる急峻なハロゲン組成差に起因するハロゲン化銀格子定数のギャップを利用して転位を導入する方法が好ましい。転位線導入開始位置での高沃化銀含有相を形成する方法としては、沃化カリウム水溶液等の沃素イオン水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方法、沃化銀微粒子を添加する方法、沃素イオン水溶液のみを添加する方法、特開平６−１１７８１号、同８−６２７５４号に記載されるような沃化物イオン放出剤を用いる方法等があるが、沃素イオン水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方法、沃化銀微粒子を添加する方法、沃化物イオン放出剤を用いる方法が好ましく、沃化物イオン放出剤を用いる方法が最も好ましい。
【０１０１】
転位線導入開始時のホスト粒子の最外層の沃化銀含有率は、５モル％以下の範囲にあるのが好ましい。これより高いと格子定数ギャップが小さくなり転位線が入りにくくなる。
【０１０２】
通常転位線の密度や転位線を含有する粒子の個数比率は高沃化銀含有相を形成する際に供給する沃素イオン量でコントロールが可能であるが、この方法では粒子の沃度組成が変化することにより感度、階調の変化が生じるため、好ましくない。粒子の沃度組成変化を伴わずに転位線をコントロールする方法としては、転位線導入開始直前、つまり高沃度局在相形成直前の反応容器内の反応液容量を濃縮することが好ましい。
【０１０３】
濃縮する方法としては、例えば特開２００１−５６５１８号に記載されているハロゲン化銀粒子形成のための反応容器に限外ろ過装置のような濃縮機構を接続した装置を用いて、粒子の形成工程において水あるいは可溶性物を含む水溶液のみを、反応液から除去することが好ましい。
【０１０４】
濃縮するタイミングに特に限定は無く、粒子を成長させながら濃縮しても良いし、成長を一旦休止して濃縮しても良いが両方を併用するのが好ましい。
【０１０５】
高沃度局在相形成直前の反応容器内の反応液容量は、反応液中のハロゲン化銀１モルに対して２．５Ｌ以下であることが好ましい。
【０１０６】
次に請求項３、４、５、８、９、１０記載の正常晶ハロゲン化銀粒子について説明する。
【０１０７】
本発明に有用な正常晶ハロゲン化銀粒子は、全投影面積の５０％以上が（１００）面比率が６０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましく、９０％以上が更に好ましい。また、（１００）面比率の粒子間変動係数は２０％以下が好ましく、より好ましくは１５％以下であり、更に好ましくは１０％以下である。（１００）面比率およびその変動計数は、特開２００１−１３３９２１号記載の方法で求めることが出来る。
【０１０８】
本発明に有用な正常晶ハロゲン化銀粒子は、高沃度局在相を有することが好ましく、転位線を有することがより好ましい。該ハロゲン化銀写真乳剤の１粒子当たりの転位線の本数は１本あればかなり好ましいが、１０本以上がより好ましく、３０本以上が更に好ましい。また、転位線本数の粒子間変動係数は３０％以下が好ましく、２０％以下が更に好ましい。高沃度局在相および転位線は、前記平板状ハロゲン化銀粒子と同様に透過型電子顕微鏡で観察することが出来る。詳しくは転位線本数の粒子間変動係数の求め方と併せて特開２００１−１３３９２１号に記載されている。
【０１０９】
本発明における正常晶ハロゲン化銀粒子が上記範囲の転位線本数を有する場合、転位線を有する正常晶ハロゲン化銀粒子の転位線領域よりも内側の平均沃化銀含有率（Ｉ１）と、転位線領域を含む外側の平均沃化銀含有率（Ｉ２）の関係がＩ１＜Ｉ２である粒子が、全粒子個数の５０％以上であることが好ましい。
【０１１０】
本発明に有用な正常晶ハロゲン化銀写真乳剤の高沃度局在相から粒子表面までの平均距離ｄ′の長さは２５ｎｍ以上６５ｎｍ以下が好ましい。
【０１１１】
本発明に有用な正常晶ハロゲン化銀粒子において、上記範囲の転位線本数の粒子間変動係数を有するハロゲン化銀粒子は、以下の方法によって達成されるが、必ずしもこれに限定されるものではない。
【０１１２】
正常晶粒子を調製するための転位線の導入に要する時間は、転位線本数の均一性の点で、沃化物の添加を開始してから転位線に隣接する外部の層の結晶成長を開始する迄が、１０分以内であることが好ましく、より好ましくは５分以内である。転位線導入の際のｐＡｇは、転位線本数の均一性の点で７．８未満が好ましい。又、転位線が均一に導入される為には、粒子の晶癖が均一であることが好ましく、（１００）面比率の変動係数が２０％以下であることが好ましい。ハロゲン化銀粒子への転位線導入の開始時期は、転位線を導入する迄に粒子成長に消費した銀量の割合として、３０〜９０％である時期が好ましく、４０〜７０％であることが更に好ましい。
【０１１３】
転位線の導入方法については特に限定はないが、転位線導入開始時期において、ホスト粒子に対し高沃度局在相を形成し、更にその外側に高沃度局在相に対し相対的に沃化銀含有率の低いハロゲン化銀層を形成していく、いわゆる急峻なハロゲン組成差に起因するハロゲン化銀格子定数のギャップを利用して転位線を導入する方法が好ましい。高沃度局在相を形成する方法としては、沃化カリウム水溶液等の沃素イオン水溶液と水溶性銀塩溶液をダブルジェットで添加する方法、沃化銀微粒子を添加する方法、沃素イオン水溶液のみを添加する方法、沃化物イオン放出剤を用いる方法等があるが、沃化銀微粒子を添加する方法が最も好ましい。
【０１１４】
本発明に有用な正常晶ハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率は、平板状ハロゲン化銀粒子と同様に通常１モル％以上であるが、好ましくは１〜１０モル％であり、更に好ましくは２〜５モル％である。
【０１１５】
上記正常晶粒子は沃臭化銀を主として含有するハロゲン化銀（写真乳剤）粒子であるが、本発明の効果を損なわない範囲で他の組成のハロゲン化銀、例えば塩化銀を含有させることができる。
【０１１６】
本発明に有用な正常晶ハロゲン化銀粒子の平均立方体換算粒径は、０．１〜２．０μｍが好ましく、更に好ましくは０．２〜１．０μｍである。
【０１１７】
ハロゲン化銀粒子のサイズ分布は、同等体積の立方体１辺長の変動係数（立方体１辺長の粒子間分布の標準偏差を立方体１辺長の平均値で割ったもの）として２０％以下、更には１５％以下であることが好ましいが、必ずしも所謂、単分散ハロゲン化銀粒子である必要はない。又、別個に調製されたハロゲン化銀（写真乳剤）粒子を混合したものであってもよい。
【０１１８】
ハロゲン化銀（写真乳剤）粒子は、例えば粒子サイズ等が異なる立方体ハロゲン化銀（写真乳剤）粒子をハロゲン化銀粒子成長後に２種以上混合して得られたものであっても、本発明記載の効果を得ることができる。
【０１１９】
本発明に係るハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の粒子間分布は、沃化銀含有率の変動係数、即ち、沃化銀含有率の粒子間分布の標準偏差を、沃化銀含有率で割った値が、２０％以下であることが好ましく、１５％以下であることが更に好ましい。
【０１２０】
本発明に有用な正常晶ハロゲン化銀粒子は、粒子表面に厚さ３０ｎｍ以下の沃化銀含有率が、その隣接する層とは異なっている最表層が存在していてもよい。該最表層は、好ましくは粒子全表面積の５０％以上、より好ましくは７０％以上の領域に存在しているのがよい。該最表層の厚さは、１０ｎｍ以下が好ましく、該最表層の沃化銀含有率は、１０モル％以下が好ましい。又、該最表層には金属イオンが含有されていることが好ましく、該金属イオンとしてはイリジウムイオンであることが最も好ましい。
【０１２１】
最表層の作製方法については特に限定はないが、粒子成長の終了後に、沃化銀含有量の異なる層を成長させることが好ましい。成長方法は、ダブルジェットで添加する方法、又はハロゲン化銀微粒子を添加する方法が好ましいが、粒径０．０７μｍ以下のハロゲン化銀微粒子を添加する方法が最も好ましい。該ハロゲン化銀微粒子の沃化銀含有率は、３モル％以下であるのが好ましい。又、該ハロゲン化銀微粒子は金属イオンが含有されているのが好ましく、該金属イオンはイリジウムイオンであるのが最も好ましい。
【０１２２】
沃化銀含有率の異なる最表層の存在と厚みは、深さ方向の沃化銀含有率を特願平１１−３６２６２５号記載の方法を用いて測定することにより、確認することができる。
【０１２３】
次に本発明の前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタカプラーについて説明する。
【０１２４】
前記一般式（Ｍ−１）および（Ｍ−１′）において、ＲＭ１で表される置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、ヘキシルスルホニルアミノ基、シクロヘキシルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、ドデシルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基等が挙げられ、これらの基は、更に上記の置換基によって置換されていてもよい。これらのうちで、例えば、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ハロゲン原子、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、ウレイド、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カルボニル等の各基が好ましく、更に好ましいものは、アルキル基であり、特に好ましくは、ｔ−ブチル基である。
【０１２５】
前記一般式（Ｍ−１）および（Ｍ−１′）において、ＲＭ２〜ＲＭ５及びＲＭ７で表されるアルキル基としては、直鎖あるいは分岐のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、１−ヘキシルノニル基等が挙げられる。これらの基は更に前記ＲＭ１で表される置換基として挙げられた基等で置換されていてもよい。ＲＭ２及びＲＭ３で表されるアルキル基としてはメチル基が好ましい。ＲＭ７は水素原子が好ましい。
【０１２６】
前記一般式（Ｍ−１）および（Ｍ−１′）において、ＲＭ６で表されるアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基及びアリールアミノ基としては、例えば前記ＲＭ１の表すアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基及びアリールアミノ基と同様な基等が挙げられる。
【０１２７】
ＸＭで表される、ハロゲン原子としては塩素原子、臭素原子、フッ素原子等が挙げられ、発色現像主薬の酸化体との反応により脱離可能な基としては、例えばアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル、等の各基が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子、特に好ましくは塩素原子である。
【０１２８】
本発明の前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタ色素形成カプラーの中では前記一般式（Ｍ−１）で表されるマゼンタ色素形成カプラーが好ましく、さらに好ましく用いることのできるマゼンタ色素形成カプラーは下記一般式（Ｍ−２）で表されるマゼンタ色素形成カプラーである。
【０１２９】
【化１９】
2004117424.tif 000016
【０１３０】
〔式中、ＲＭ１及びＸＭはそれぞれ前記一般式（Ｍ−１）におけるＲＭ１及びＸＭと同義である。ＲＭ８は置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、又はアリール基を表す。Ｌは置換又は無置換のアルキレン基を表し、Ｊは−（Ｃ＝Ｏ）−又は−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）−を表す。〕
一般式（Ｍ−２）において、ＲＭ８は置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表す。
【０１３１】
ＲＭ８で表されるアルキル基は、炭素数１〜３２のものが好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、２−エチルヘキシル基等がその代表例として挙げられる。
【０１３２】
ＲＭ８で表されるアルキル基が置換基を有するとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−１）におけるＲＭ１と同様の基を挙げることができる。
【０１３３】
ＲＭ８で表されるシクロアルキル基は、炭素数３〜１２のものが好ましく、例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロプロピル基、アダマンチル基等がその代表例として挙げられる。
【０１３４】
ＲＭ８で表されるシクロアルキル基が置換基を有するとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−１）におけるＲＭ１と同様の基を挙げることができる。
【０１３５】
ＲＭ８で表されるアリール基は、炭素数６〜１４のものが好ましく、その代表例としてはフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等が挙げられる。
【０１３６】
Ｒ２で表されるアリール基が置換基を有するとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−１）におけるＲＭ１と同様の基を挙げることができる。
【０１３７】
前記一般式（Ｍ−２）において、Ｌは置換又は無置換のアルキレン基を表す。Ｌで表されるアルキレン基としては例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。
【０１３８】
Ｌで表されるアルキレン基が置換基を有するとき、その置換基としては、前記一般式（Ｍ−１）におけるＲＭ１と同様の基を挙げることができる。
【０１３９】
以下に、Ｌで表されるアルキレン基の代表的具体例を示すが、Ｌはこれらに限定されない。
【０１４０】
【化２０】
2004117424.tif 000017
【０１４１】
前記一般式（Ｍ−２）において、Ｌは置換又は無置換のエチレン基が好ましく、特に好ましくは、無置換のエチレン基である。
【０１４２】
前記一般式（Ｍ−２）において、Ｊは−（Ｃ＝Ｏ）−又は−（Ｏ＝Ｓ＝Ｏ）−を表す。
【０１４３】
本発明の前記一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタカプラーの代表的具体例としては、特開２０００−１４７７２５に記載の例示化合物Ｍ−１〜Ｍ１−５７が挙げられる。以下に数例の例示化合物を示す。
【０１４４】
【化２１】
2004117424.tif 000018
【０１４５】
【化２２】
2004117424.tif 000019
【０１４６】
本発明の一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタカプラーは、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ），パーキン（Ｐｅｒｋｉｎ）Ｉ（１９７７），２０４７〜２０５２、米国特許第３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号、同６０−１９０７７９号、同６１−１８９５３９号、同６１−２４１７５４号、同６３−１６３３５１号、同６２−１５７０３１号、Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，１９８１年４０頁、同１９８４年１２２頁、同１９８４年８９４頁、特開昭４９−５３５７４号、特開平７−１７５１８６号、リサーチ・ディスクロージャー４０３７６（１９９７年１１月発行）第８３９頁〜第８４２頁、英国特許第１，４１０，８４６号、新実験化学講座１４−ＩＩＩ巻，１５８５〜１５９４頁（１９７７），丸善刊、Ｈｅｌｖ．Ｃｈｅｍ．Ａｃｔａ．，３６巻，７５頁（１９５３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７２巻，２７６２頁（１９５０）、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，ＩＩ巻，３９５頁（１９４３）等を参考にして、当業者ならば容易に合成することができる。
【０１４７】
本発明の一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当たり１×１０−２ｍｏｌ〜８×１０−１ｍｏｌの範囲で用いることが好ましい。
【０１４８】
本発明の一般式（Ｍ−１）または（Ｍ−１′）で表されるマゼンタカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用することができる。
【０１４９】
本発明に有用なハロゲン化銀写真乳剤の製造においては、上記以外の条件については、特開昭６１−６６４３号、同６１−１４６３０号、同６１−１１２１４２号、同６２−１５７０２４号、同６２−１８５５６号、同６３−９２９４２号、同６３−１５１６１８号、同６３−１６３４５１号、同６３−２２０２３８号、同６３−３１１２４４号、ＲＤ３８９５７のＩ項及びＩＩＩ項、ＲＤ４０１４５のＸＶ項等を参考にして適切な条件を選択することができる。
【０１５０】
上記ハロゲン化銀写真乳剤を用いてカラー感光材料を構成する際には、ハロゲン化銀写真乳剤は、物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用する。
【０１５１】
このような工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）３８９５７のＩＶ及びＶ項、ＲＤ４０１４５のＸＶ項等に記載されている。
【０１５２】
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も、同じくＲＤ３８９５７のＩＩ〜Ｘ項項、ＲＤ４０１４５のＩ〜ＸＩＩＩ項のものを用いることができる。
【０１５３】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、赤、緑及び青感光性ハロゲン化銀写真乳剤層を設け、各層にカプラーを含有させることができる。これら各層に含まれるカプラーから形成される発色色素は、分光吸収極大が少なくとも２０ｎｍ離れていることが好ましい。カプラーとしては、シアンカプラー、マゼンタカプラー、イエローカプラーを用いることが好ましい。各ハロゲン化銀写真乳剤層とカプラーの組み合わせとしては、通常、イエローカプラーと青感光性層、マゼンタカプラーと緑感光性層、シアンカプラーと赤感光性層の組み合わせが用いられるが、これら組み合わせに限られるものではなく、他の組み合わせであってもよい。
【０１５４】
本発明においてはＤＩＲ化合物を用いることができる。用いることのできるＤＩＲ化合物の具体例としては、例えば、特開平４−１１４１５３号に記載のＤ−１〜Ｄ−３４が挙げられ、本発明はこれらの化合物を好ましく用いることができる。
【０１５５】
本発明において用いることのできるＤＩＲ化合物の具体例は、上記のほかに、例えば、米国特許第４，２３４，６７８号、同第３，２２７，５５４号、同第３，６４７，２９１号、同第３，９５８，９９３号、同第４，４１９，８８６号、同第３，９３３，５００号、特開昭５７−５６８３７号、同５１−１３２３９号、米国特許第２，０７２，３６３号、同第２，０７０，２６６号、ＲＤ４０１４５のＸＩＶ項などに記載されているものを挙げることができる。
【０１５６】
又、本発明で用いることができるカプラーの具体例は、ＲＤ４０１４５のＩＩ項等に記載されている。
【０１５７】
本発明に使用する添加剤は、ＲＤ４０１４５のＶＩＩＩ項に記載されている分散法などにより添加することができる。
【０１５８】
本発明においては、前述ＲＤ３８９５７のＸＶ項等に記載される公知の支持体を使用することができる。
【０１５９】
本発明の感光材料には、前述ＲＤ３８９５７のＸＩ項に記載されるフィルター層や中間層等の補助層を設けることができる。
【０１６０】
感光材料は、前述ＲＤ３８９５７のＸＩ項に記載の順層、逆層、ユニット構成等の様々な層構成を採ることができる。
【０１６１】
本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤は、一般用又は映画用のカラーネガフィルム、スライド用又はテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー、カラーポジフィルム、カラー反転ペーパーに代表される種々のカラー感光材料に好ましく適用することができる。
【０１６２】
本発明の感光材料を現像処理するには、例えば、Ｔ．Ｈ．ジェームズ著、セオリイ　オブ　ザ　フォトグラフィック　プロセス第４版（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｆｏｒｔｈ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）第２９１頁〜第３３４頁及びジャーナル　オブ　ザ　アメリカンケミカル　ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａ１　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５１）に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用することができ、又、前述のＲＤ３８９５７のＸＶＩＩ〜ＸＸ項及びＲＤ４０１４５のＸＸＩＩＩ項に記載された通常の方法によって、現像処理することができる。
【０１６３】
本発明の感光材料には、例えば、写真感光材料の種類・製造番号、メーカー名、ハロゲン化銀写真乳剤Ｎｏ．等の写真感光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、絞り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、撮影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレンズの使用等のカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミング枠の大きさ等のプリント時に必要な各種の情報、プリント時に得られた同様の各種の情報、その他顧客情報等を入力するために、磁気記録層を設けてもよい。
【０１６４】
本発明においては、磁気記録層は支持体に対して写真構成層とは反対側に塗設されることが好ましく、支持体側から順に、下引き層、帯電防止層（導電層）、磁気記録層、滑り層が構成されることが好ましい。
【０１６５】
磁気記録層に用いられる磁性体微粉末としては、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性体粉末、Ｃｏドープ酸化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、バリウムフェライト磁性体粉末などが使用できる。これらの磁性体粉末の製法は既知であり、公知の方法に従って製造することができる。
【０１６６】
磁気記録層の光学濃度は、写真画像への影響を考えると小さいことが好ましく、１．５以下、より好ましくは０．２以下、特に好ましくは０．１以下である。光学濃度の測定法は、コニカ社製サクラ濃度計ＰＤＡ−６５を用い、ブルー光を透過するフィルターを用いて、４３６ｎｍａの波長の光を塗膜に垂直に入射させ、該塗膜による光の吸収を算出する方法による。
【０１６７】
磁気記録層の感光材料１ｍ２当たりの磁化量は３×１０−２ｅｍｕ以上であることが好ましい。該磁化量は、東英工業製試料振動型磁束計（ＶＳＭ−３）を用いて、一定体積の塗膜の塗布方向に外部磁界７９０００Ａ／ｍで一度飽和させた後外部磁界を減少させて０にした時の磁束密度（残留磁束密度）を計測して、これを写真感光材料１ｍ２当たりに含まれる透明磁性層の体積に換算して求めることができる。透明磁性層の単位面積当たりの磁化量が３×１０−２ｅｍｕより小さいと磁気記録の入出力に支障をきたす。
【０１６８】
磁気記録層の厚みは、０．０１〜２０μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜１５μｍ、更に好ましくは０．１〜１０μｍである。
【０１６９】
磁気記録層を構成するバインダーとしては、ビニル系樹脂、セルロースエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が好ましく用いられる。又、水系エマルジョン樹脂を用いて、有機溶剤を用いることなく水系塗布によってバインダーを形成することも好ましい。更にこれらのバインダーは、硬化剤による硬化、熱硬化、電子線硬化等によって物理的特性を調整することが必要である。特に、ポリイソシアネート型硬化剤の添加による硬化が好ましい。
【０１７０】
磁気記録層中には、磁気ヘッドの目づまりを防止するために研磨剤が添加されることが必要であり、非磁性金属酸化物粒子、特にアルミナ微粒子の添加が好ましい。
【０１７１】
本発明の感光材料の支持体としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステルフィルム、セルローストリアセテートフィルム、セルロースジアセテートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフィンフィルム等を挙げることができる。特に、特開平１−２４４４４６号、同１−２９１２４８号、同１−２９８３５０号、同２−８９０４５号、同２−９３６４１号、同２−１８１７４９号、同２−２１４８５２号、同２−２９１１３５号等に示されるような含水率の高いポリエステルを用いると支持体を薄膜化しても現像処理後の巻癖回復性に優れる。本発明において、好ましく用いられる支持体はＰＥＴ及びＰＥＮである。これらを用いる場合、厚みは５０〜１００μｍ、特に６０〜９０μｍであることが好ましい。
【０１７２】
本発明の感光材料は、ＺｎＯ、Ｖ２Ｏ５、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ３等の金属酸化物粒子を含有する導電層を有するのが好ましく、該金属酸化物粒子は、酸素欠陥を含むもの及び用いられる金属酸化物に対してドナーを形成する異種原子を少量含むもの等が一般的に言って導電性が高いので好ましく、特に後者はハロゲン化銀写真乳剤にカブリを与えないので好ましい。
【０１７３】
前記導電層や下引き層のバインダーとしては、磁気記録層と同様のものが利用できる。
【０１７４】
又磁気記録層の上に滑り層として、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、ポリオルガノシロキサン、流動パラフィン、ワックス類等を塗設することが好ましい。
【０１７５】
本発明の感光材料を、ロール状撮影用カラー感光材料とする場合、カメラやパトローネの小型化が達成されるだけでなく、資源の節約が可能となり、現像済みのネガフィルムの保存スペースが僅かで済むことから、フィルム巾は２０〜３５ｍｍ程度、好ましくは２０〜３０ｍｍである。撮影画面面積も３００〜７００ｍｍ２程度、好ましくは４００〜６００ｍｍ２の範囲にあれば、最終的な写真プリントの画質を損なうことなくスモールフォーマット化が可能であり、従来以上にパトローネの小型化、カメラの小型化が達成できる。又、撮影画面の縦横比（アスペクト比）は限定されず、従来の１２６サイズの１：１、ハーフサイズの１：１．４、１３５（標準）サイズの１：１．５、ハイビジョンタイプの１：１．８、パノラマタイプの１：３など各種のものに利用できる。
【０１７６】
本発明の感光材料をロール状の形態で使用する場合には、カートリッジに収納した形態を採るのが好ましい。カートリッジとして最も一般的なものは現在の１３５フォーマットのパトローネである。その他、実開昭５８−６７３２９号、同５８−１９５２３６号、特開昭５８−１８１０３５号、同５８−１８２６３４号、米国特許４，２２１，４７９号、特開平１−２３１０４５号、同２−１７０１５６号、同２−１９９４５１号、同２−１２４５６４号、同２−２０１４４１号、同２−２０５８４３号、同２−２１０３４６号、同２−２１１４４３号、同２−２１４８５３号、同２−２６４２４８号、同３−３７６４５号、同３−３７６４６号、米国特許第４，８４６，４１８号、同４，８４８，６９３号、同４，８３２，２７５号等で提案されたカートリッジも使用できる。又、特開平５−２１０２０１号の「小型の写真用ロールフィルムパトローネとフィルムカメラ」に適用することができる。
【０１７７】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料はリバーサル（反転）フィルム用の現像処理及びカラーフィルム用の現像処理において特に効果が大きい。
【０１７８】
【実施例】
以下に、本発明を実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されるものではない。尚、実施例中の「％」は、特に断りなき限り「質量％」である。
【０１７９】
実施例１
〈ハロゲン化銀乳剤の調製〉
（乳剤Ｅｍ−１〜Ｅｍ−５の調製）
特願２００１−１６０３７１号の実施例１の製法を参考にして、平板状ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−１〜Ｅｍ−５を製造した。調製した各乳剤について、前記にその詳細な測定手順を記載した方法に従い、粒子の各特性を測定し、得られた結果を表１に示す。
【０１８０】
【表１】
2004117424.tif 000020
【０１８１】
Ｅｍ−１〜Ｅｍ−５を、それぞれ一部分取し、加熱溶解後、表２に示す増感色素を添加し、更にチオ硫酸ナトリウム５水塩、トリフェニルホスフィンセレニド、塩化金酸、チオシアン酸カリウムを適量添加し、感度が最適になるように熟成した。熟成終了時に安定剤（ＳＴ−１）、カブリ防止剤（ＡＦ−１）を添加して降温し、冷却固化させた。
ＳＴ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンＡＦ−１：１−（４−カルボキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
（ハロゲン化銀写真感光材料試料の作製）
得られた各乳剤に下記カプラーＣ−１の分散物を加え、更に延展剤及び硬膜剤等の写真添加剤を適宜添加して塗布液を調製し、各々を厚さ１２０μｍの下引加工済みのトリアセチルセルロース支持体上に、スライドコーターにより塗布、乾燥して、ハロゲン化銀写真感光材料試料１０１〜１１８を作製した。
【０１８２】
【化２３】
2004117424.tif 000021
【０１８３】
得られた各試料について、下記の写真特性の評価を行った。
《感度の評価》
各試料を、常法に従い５４００Ｋの光源を用い、東芝ガラスフィルターＯ−５６を介して、１／１００秒の露光時間でウェッジ露光を行い、下記の処理工程に従って現像処理を行った。乾燥後、Ｘ−ｒｉｔｅ社濃度計（ステータスＡ）を用いて濃度測定を行い、縦軸−（シアン）濃度、露光軸−露光量（ＬｏｇＥ）からなる特性曲線を作製した。特性曲線の最小濃度＋１．０を与える露光量の逆数から感度を求め、試料１０１の値を１００とした時の相対値で示した。
【０１８４】
（現像処理）
処理工程　　　　処理時間　　　　処理温度
第１現像　　　　　４分　　　　　　３８℃
水　　洗　　　　　２分　　　　　　３８℃
反　　転　　　　　２分　　　　　　３８℃
発色現像　　　　　６分　　　　　　３８℃
調　　整　　　　　２分　　　　　　３８℃
漂　　白　　　　　６分　　　　　　３８℃
定　　着　　　　　４分　　　　　　３８℃
水　　洗　　　　　４分　　　　　　３８℃
安　　定　　　　　１分　　　　　　常　温
乾　　燥
上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。
【０１８５】
2004117424.tif 000022
2004117424.tif 000023
《残色の評価》
各試料を曝光したのち、上記現像処理を行った。処理後のマゼンタ濃度から、乳剤を塗布していないトリアセチルロース支持体のマゼンタ濃度を差し引き評価した。値が小さい程残色が少ないことを表す。
【０１８６】
《脱銀性の評価》
各試料を曝光したのち、上記現像処理の漂白工程の処理時間を短縮することにより、強制的に脱銀処理を悪化させて行った。処理後の残存銀量を測定して脱銀性を評価した。
【０１８７】
結果を表２に示す。
【０１８８】
【表２】
2004117424.tif 000024
【０１８９】
【化２４】
2004117424.tif 000025
【０１９０】
表２から明らかなように、本発明に相当する増感色素と平板状ハロゲン化銀粒子からなる構成は、高感度で残色が少なく、脱銀性でも優れた性能を示した。
【０１９１】
実施例２
〈ハロゲン化銀乳剤の調製〉
（乳剤Ｅｍ−２１〜Ｅｍ−２３の調製）
特開２０００−２４１９２３号の実施例１の製法を参考にして、正常晶ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−２１〜Ｅｍ−２３を製造した。調製した各乳剤について、前記にその詳細な測定手順を記載した方法に従い、粒子の各特性を測定し、得られた結果を表３に示す。
【０１９２】
【表３】
2004117424.tif 000026
【０１９３】
Ｅｍ−２１〜Ｅｍ−２３をそれぞれ一部分取し、加熱溶解後、表４に示す増感色素を添加し、実施例１と同様な化学増感を施した。
【０１９４】
（ハロゲン化銀写真感光材料試料の作製）
得られた乳剤を実施例１と同様に塗布、乾燥行い、ハロゲン化銀写真感光材料試料２０１〜２１７を作製した。
【０１９５】
各試料について、実施例１と同様な評価を行った。結果を表４に示す。
【０１９６】
【表４】
2004117424.tif 000027
【０１９７】
表４から明らかなように、本発明に相当する増感色素と正常晶ハロゲン化銀粒子からなる構成は、高感度で残色が少なく、脱銀性でも優れた性能を示した。
【０１９８】
実施例３
〈ハロゲン化銀乳剤の調製〉
実施例１におけるＥｍ−１〜Ｅｍ−５をそれぞれ一部分取し、加熱溶解後、表５に示す増感色素を添加し、実施例１と同様な化学増感を施した。
【０１９９】
（ハロゲン化銀写真感光材料試料の作製）
得られた乳剤を実施例１のカプラーＣ−１を下記カプラーＭ−Ａに変更した以外は実施例１と同様に塗布、乾燥行い、ハロゲン化銀写真感光材料試料３０１〜３１３を作製した。
【０２００】
【化２５】
2004117424.tif 000028
【０２０１】
各試料について、実施例１と同様な評価を行った。但し、感度の評価は露光時のフィルターＯ−５６を東芝ガラスフィルターＹ−４８に変更してウエッジ露光−現像処理し、マゼンタ濃度を測定して得られた特性曲線から感度を求めた。
【０２０２】
結果を表５に示す。
【０２０３】
【表５】
2004117424.tif 000029
【０２０４】
【化２６】
2004117424.tif 000030
【０２０５】
表５から明らかなように、本発明に相当する増感色素と平板状ハロゲン化銀粒子からなる構成は、高感度で残色が少なく、脱銀性でも優れた性能を示した。
【０２０６】
実施例４
〈ハロゲン化銀乳剤の調製〉
実施例２におけるＥｍ−２１〜Ｅｍ−２３をそれぞれ一部分取し、加熱溶解後、表６に示す増感色素を添加し、実施例１と同様な化学増感を施した。
【０２０７】
（ハロゲン化銀写真感光材料試料の作製）
得られた乳剤を実施例３と同様に塗布、乾燥行い、ハロゲン化銀写真感光材料試料４０１〜４１１を作製した。
【０２０８】
各試料について、実施例３と同様な評価を行った。結果を表６に示す。
【０２０９】
【表６】
2004117424.tif 000031
【０２１０】
表６から明らかなように、本発明に相当する増感色素と正常晶ハロゲン化銀粒子からなる構成は、高感度で残色が少なく、脱銀性でも優れた性能を示した。
【０２１１】
実施例５
《ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−ａ〜ＥＭ−ｄの調製》
ハロゲン化銀乳剤については公知の方法で、下記４種の沃臭化銀ハロゲン化銀乳剤を調製した。
【０２１２】
【表７】
2004117424.tif 000032
【０２１３】
更にそれぞれに、各感色性にあわせた増感色素、またチオ硫酸ナトリウム、塩化銀酸、チオシアン酸アンモニウム、セレン増感剤（トリフェニルフォスフィンセレナイド）等を添加し、カブリ−感度関係が最適になるよう各種抑制剤を用いて、分光増感及び化学増感を施した。
《多層カラー写真感光材料の作製》
下引加工したセルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して、多層カラー写真感光材料の試料５０１を作製した。
【０２１４】
各成分の塗布量はｇ／ｍ２で示す。ただし、ハロゲン化銀については、銀に換算した塗布量で示す。
2004117424.tif 000033
2004117424.tif 000034
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2004117424.tif 000036
尚、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１、界面活性剤ＳＡ−１、ＳＡ−２を含む塗布助剤、防腐剤ＤＩ−１、さらに感度調整のための各種水溶性染料を加えた。
【０２１５】
上記試料に用いた組成物の構造式は下記の通りである。
【０２１６】
【化２７】
2004117424.tif 000037
【０２１７】
【化２８】
2004117424.tif 000038
【０２１８】
【化２９】
2004117424.tif 000039
【０２１９】
次に、試料５０１の第３、４、５層の増感色素ＳＤ−１及び、第８、９、１０層のマゼンタカプラーを表８のように変更した以外は同様にして、試料５０２〜５１０を作製した。
【０２２０】
各試料について、実施例１と同様な評価を行った。但し、感度の評価は露光時のフィルター東芝ガラスフィルターＯ−５６を使用しないでウエッジ露光し、現像処理工程の第一現像の処理時間を６分に変更して現像処理し、シアン濃度を測定して得られた特性曲線から感度を求めた。
【０２２１】
結果を表８に示す。
【０２２２】
【表８】
2004117424.tif 000040
【０２２３】
表８から明らかなように、本発明に相当する増感色素とマゼンタカプラーからなる構成は、高感度で残色が少なく、脱銀性でも優れた性能を示した。
【０２２４】
実施例６
実施例５の試料５０１の第８、９、１０層の増感色素ＳＤ−５及びマゼンタカプラーを表９のように変更した以外は同様にして、試料６０１〜６０７を作製した。
【０２２５】
各試料について、実施例１と同様な評価を行った。但し、感度の評価は露光時のフィルター東芝ガラスフィルターＯ−５６を使用しないでウエッジ露光し、現像処理工程の第一現像の処理時間を６分に変更して現像処理し、マゼンタ濃度を測定して得られた特性曲線から感度を求めた。
【０２２６】
結果を表９に示す。
【０２２７】
【表９】
2004117424.tif 000041
【０２２８】
表９から明らかなように、本発明に相当する増感色素とマゼンタカプラーからなる構成は、高感度で残色が少なく、脱銀性でも優れた性能を示した。
【０２２９】
実施例７
実施例５の試料５０１の第３、４、５層の増感色素ＳＤ−１及び第８、９、１０層のマゼンタカプラーを表１０のように変更した以外は同様にして、試料７０１〜７０６を作製した。
【０２３０】
各試料について、実施例５と同様な評価を行った。
結果を表１０に示す。
【０２３１】
【表１０】
2004117424.tif 000042
【０２３２】
表１０から明らかなように、本発明に相当する増感色素とマゼンタカプラーからなる構成は、高感度で残色が少なく、脱銀性でも優れた性能を示した。
【０２３３】
【発明の効果】
本発明により、高感度で、残色、脱銀性の改良されたハロゲン化銀カラー反転写真感光材料を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のハロゲン化銀粒子を主平面に垂直な方向から見た図及び側面方向の断面図である。
【符号の説明】
１　主平面の円相当直径
２　内部領域の円相当直径
３　主平面投影面積を円換算した円
４　内部領域の投影面積を円換算した円
５　内部領域
６　高沃度局在相
７　高沃度局在相に於ける最大沃度を示す側面から粒子側面迄の平均距離
【図１】
2004117424.tif 000048