(57)【要約】【課題】長期にわたって均一分散を維持することができ、塗工時に簡単に塗料等と混合して塗料中に均一分散させることのできる、使い勝手に優れた抗菌性ペーストを提供する。【解決手段】塗料等に混ぜて用いられる抗菌性ペーストであって、界面活性剤を主成分とする界面活性剤液からなる媒体中に、全体に対し３〜８０重量％の無機系抗菌性粉末を均一に分散含有させた。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
　塗料等に混ぜて用いられる抗菌性ペーストであって、界面活性剤を主成分とする界面活性剤液からなる媒体中に、全体に対し３〜８０重量％の無機系抗菌性粉末が均一に分散含有されていることを特徴とする抗菌性ペースト。
【請求項２】
　上記無機系抗菌性粉末が、平均粒子径０．１〜１０μｍの銀ゼオライト系抗菌性粉末である請求項１記載の抗菌性ペースト。
【請求項３】
　上記界面活性剤が、リン酸エステル系共重合物もしくは有機変性オルガノポリシロキサンである請求項１または２記載の抗菌性ペースト。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、塗料等に混ぜて塗工することにより抗菌性塗膜を得ることのできる抗菌性ペーストに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
　近年、快適性の維持および衛生管理を目的として、抗菌・防かび・防臭に関する多種多様な商品が出回っている。それに伴い、塗工するだけで簡単に抗菌性塗膜を得ることのできる抗菌性塗料や抗菌性コーティング剤が、注目を集めている。
【０００３】
　これらは、例えば携帯電話機や車のハンドル等に対する抗菌性ハードコートや、抗菌性フローリング床材等、メーカー側が製品に抗菌性を付与するために不可欠であり、また家庭用としても、充分に需要が見込まれるものである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
　しかしながら、上記抗菌性塗料等に配合される抗菌剤は、一般に無機系抗菌性粉末であり、これは塗料に対する分散性が悪いという問題を有している。このため、実際には、塗料（以下コーティング剤等も含む）と抗菌剤とを別個に用意し、塗工時に、その都度、双方を混ぜ合わせて塗工する、という煩雑な作業を行っている場合が多い。しかも、この作業時には抗菌剤の飛散を伴うため、作業者の健康を損なうおそれがある。そこで、塗料構成溶剤と抗菌剤とを予め予備混合しておくことも一部で試みられているが、やはり均一に分散した状態を長時間維持することができず、保管時や搬送時に凝集，沈降しやすい。このため、塗工時に、再度充分に攪拌する必要があり、手間を要する。また、沈降した無機系抗菌性粉末の層が堅い層（ハードケーキ）となって再分散できなくなる場合もある。そして、なによりも、上記無機系抗菌性粉末が均一に分散しにくいことから、二次凝集による分布の偏りを生じ、得られる塗膜の抗菌効果にばらつきが生じることが最も大きな問題となっている。
【０００５】
　本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、長期にわたって均一分散を維持することができ、塗工時に簡単に塗料等と混合して塗料中に均一分散させることのできる、使い勝手に優れた抗菌性ペーストの提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
　上記の目的を達成するため、本発明は、塗料等に混ぜて用いられる抗菌性ペーストであって、界面活性剤を主成分とする界面活性剤液からなる媒体中に、全体に対し３〜８０重量％の無機系抗菌性粉末が均一に分散含有されている抗菌性ペーストを第１の要旨とする。
【０００７】
　また、本発明は、上記抗菌性ペーストのなかでも、特に、上記無機系抗菌性粉末が、平均粒子径０．１〜１０μｍの銀ゼオライト系抗菌性粉末である抗菌性ペーストを第２の要旨とする。
【０００８】
　さらに、本発明は、上記抗菌性ペーストのなかでも、特に、上記界面活性剤が、リン酸エステル系共重合物もしくは有機変性オルガノポリシロキサンである抗菌性ペーストを第３の要旨とする。
【０００９】
　なお、本発明において、「界面活性剤を主成分とする」とは、全体が界面活性剤のみからなる場合も含む趣旨で用いている。
【発明の効果】
【００１０】
　本発明の抗菌性ペーストは、媒体である界面活性剤液中に、無機系抗菌性粉末が均一に分散含有されており、長期にわたって凝集・沈殿を生じることがない。したがって、本発明の抗菌性ペーストを、所定の塗料（ベース樹脂のみからなる場合も含む）に、適宜の割合で添加することにより、所定濃度の抗菌性塗料を簡単に得ることができる。そして、このようにして得られた抗菌性塗料においても、その中に分散含有されている無機系抗菌性粉末の分散安定性が良好であるため、塗工により、均一な抗菌効果を備えた塗膜を得ることができる。
【００１１】
そして、本発明の抗菌性ペーストのなかでも、無機系抗菌性粉末として、平均粒子径が０．１〜１０μｍの銀ゼオライト系抗菌性粉末を用いたものは、特に優れた抗菌性と分散安定性を備えている。
【００１２】
　また、本発明の抗菌性ペーストのなかでも、界面活性剤として、リン酸エステル系共重合体もしくは有機変性オルガノポリシロキサンを用いたものは、銀イオンを含む抗菌性粉末と組み合わせても、ペーストが変色することがないため、塗料の色が重要となるような用途に対しても、有効に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
　つぎに、本発明を実施するための最良の形態について説明する。
【００１４】
　本発明の抗菌性ペーストは、界面活性剤液と無機系抗菌性粉末とを用いて得られるものである。
【００１５】
　上記界面活性剤液としては、各種界面活性剤からなる液状体が用いられるが、常態で液状でないものは、塗料との混合使用が問題とならない溶剤等の液体成分を併用することにより液状体にして用いることができる。
【００１６】
　上記界面活性剤としては、例えば、アルケニルコハク酸塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩，アルキルナフタレンスルホン酸塩，アルキル硫酸エステル塩，高級アルコール硫酸エステル塩，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩，ジアルキルスルホサクシネート塩，アルキルリン酸エステル塩，リン酸エステル系共重合体，ポリカルボン酸型高分子界面活性剤等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル，有機変性オルガノポリシロキサン等のノニオン性界面活性剤、アルキルベタイン，アミドベタイン等のベタイン型両性界面活性剤等があげられる。これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００１７】
　なかでも、無機系抗菌性粉末に対する凝集・沈降防止効果が高い点において、アニオン性界面活性剤であるアルキルリン酸エステル塩やリン酸エステル系共重合体、ノニオン性界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル，有機変性オルガノポリシロキサン等が好適である。
【００１８】
　また、無機系抗菌性粉末として銀イオンを含むものを用いる場合があるが、その場合は、銀イオンと反応して塗料に変色を生じさせないことが重要な要件となる。そこで、銀イオンに対し変色しないという点において、アニオン性界面活性剤であるジアルキルスルホサクシネートエステル塩，アルキルリン酸エステル塩やリン酸エステル系共重合体、ノニオン性界面活性剤である有機変性オルガノポリシロキサン等が好適である。ただし、塗料の変色が問題とならないような用途に対しては、変色しうる界面活性剤を用いても差し支えはない。
【００１９】
　したがって、凝集・沈降防止作用に優れ、かつ銀イオンに対する変色性のない界面活性剤として、リン酸エステル系共重合体もしくは有機変性オルガノポリシロキサンを用いることが特に好適である。これらを用いることにより、塗料の用途や無機系抗菌性粉末の種類にかかわらず、広範な用途に適した抗菌性ペーストを得ることができる。なお、上記リン酸エステル系共重合体を用いた抗菌性ペーストは、各種溶剤系塗料に添加して用いることができ、上記有機変性オルガノポリシロキサンを用いた抗菌性ペーストは、溶剤系塗料に添加できる外、水性塗料にも添加して用いることができる。
【００２０】
　上記リン酸エステル系共重合体としては、例えば下記の一般式（１）〜（３）で示されるものがあげられる。
【００２１】
【化１】
2004026841.tif 000002
【００２２】
【化２】
2004026841.tif 000003
【００２３】
【化３】
2004026841.tif 000004
【００２４】
　なお、上記一般式（１）〜（３）において、Ｒ，Ｍはともに二価の有機基で、互いに同じであっても異なっていてもよい。
【００２５】
　また、上記有機変性オルガノポリシロキサンとしては、例えば下記の一般式（４）で示されるものがあげられる。
【００２６】
【化４】
2004026841.tif 000005
【００２７】
　なお、上記一般式（４）において、Ｘは有機変性によってシロキサン骨格に導入される一価の有機基であり、例えばポリエーテル基，アルキル基，アミノ基，脂肪酸残基，エポキシ基等があげられるが、なかでもエーテル結合を２個以上有するポリエーテル基が好適である。そして、特に、エチレンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ）の共重合付加物からなるポリエーテル基が好適である。
【００２８】
　上記ポリエーテル基としては、例えば下記の一般式（５）で示されるものや、下記の一般式（６）で示されるものがあげられる。なお、一般式（５）で示されるポリエーテル基は、ＥＯ・ＰＯ共重合付加物の末端がアリルアルコールの形になっているものをシロキサン骨格に導入して得られる。また、一般式（６）で示されるポリエーテル基は、ＥＯ・ＰＯ共重合付加物の末端がアルコールの形になっているものをシロキサン骨格に導入して得られる。
【００２９】
【化５】
2004026841.tif 000006
【００３０】
【化６】
2004026841.tif 000007
【００３１】
　また、本発明に用いることのできる有機変性オルガノポリシロキサンとしては、前記一般式（４）で示される有機変性オルガノポリシロキサンのようにシロキサン骨格の両側および末端に結合する基が全てＣＨ3 である（有機変性基Ｘを除く）必要はなく、その部分に水素や各種の一価の有機基（互いに同じであっても異なっていてもよい）が結合した構成になっていても差し支えはない。
【００３２】
　そして、本発明において用いられる界面活性剤としては、疎水性と親水性のバランスが、ＨＬＢ１２〜１８の範囲内となるよう設定されたものが好適である。すなわち、ＨＬＢが上記範囲を外れるものは、無機系抗菌性粉末に対する凝集・沈降防止効果が充分でない傾向がみられる。
【００３３】
　一方、本発明において、上記界面活性剤を主成分とする界面活性剤液に配合される無機系抗菌性粉末としては、従来公知のどのようなものであっても差し支えはないが、例えば抗菌性金属イオンをゼオライトに担持させたもの，リン酸ジルコニウム，シリカゲル，粘土鉱物，シリカアルミナ，メタ珪酸アルミン酸，マグネシウム，ガラス等があげられ、なかでもゼオライト系のものが好適に用いられる。
【００３４】
　上記抗菌性金属イオンとしては、銀，亜鉛，銅，コバルト等があげられ、単独もしくは２種以上併用して用いられる。なかでも、銀もしくは亜鉛が好適である。そして、抗菌性の点において、銀が最適である。
【００３５】
　また、上記ゼオライトとしては、天然または合成品のいずれも使用可能である。例えば、天然のゼオライトとしては、アナルシン，チャバサイト，エリオナイト，モルデナイト等が好適であり、合成ゼオライトとしては、Ａ−型ゼオライト，Ｘ−型ゼオライト，Ｙ−型ゼオライト、ハイシリカゼオライト等が好適である。特に好ましいのは、合成ゼオライトであるＡ−型ゼオライト，Ｘ−型ゼオライト，Ｙ−型ゼオライト，ハイシリカゼオライトおよび天然モルデナイトである。
【００３６】
　そして、このような無機系抗菌性粉末としては、平均粒子径が０．１〜１０μｍのものが好適である。すなわち、平均粒子径が０．１μｍ未満の粉末を形成することは技術的に容易でなく、逆に平均粒子径が１０μｍを超えると分散安定性が悪くなる傾向がみられ、得られる塗膜に均一な抗菌性を付与することが難しくなるからである。そして、なかでも平均粒子径が０．５〜５．０μｍのものが特に好適である。
【００３７】
　本発明の抗菌性ペーストは、前記界面活性剤液を媒体として用い、これに上記無機系抗菌性粉末を適宜の割合で配合して均一に攪拌することにより、簡単に得ることができる。ただし、無機系抗菌性粉末の配合割合は、全体に対し３〜８０重量％（以下「％」と略す）に設定しなければならない。すなわち、無機系抗菌性粉末が３％よりも少ないと、これを塗料に添加して抗菌性塗膜を得る場合に、充分な抗菌効果を得ることができず、逆に８０％を超えると、抗菌性ペーストが高粘度になりすぎて塗料に対する添加混合作業が困難になるからである。そして、そのなかでも１０〜６０％の範囲内に設定することが、取り扱い上便利である。
【００３８】
　このようにして得られた抗菌性ペーストは、媒体である界面活性剤液中に、無機系抗菌性粉末が均一に分散含有されており、長期にわたって凝集・沈殿を生じることがない。このことは、無機系抗菌性粉末の１個１個が界面活性剤に覆われて立体障害もしくは電気的な反発により互いに距離を保った状態で安定化することによるものと考えられる。
【００３９】
　したがって、塗料（ベース樹脂のみからなる場合も含む）に、本発明の抗菌性ペーストを適宜の割合で添加することにより、所定濃度の抗菌性塗料を簡単に得ることができる。そして、このようにして得られた抗菌性塗料においても、その中に分散含有されている無機系抗菌性粉末が経時的に凝集・沈殿を生じることがないため、塗工により、均一な抗菌効果を備えた塗膜を得ることができる。
【００４０】
　なお、本発明の抗菌性ペーストを塗料に添加する場合、添加された塗料中における無機系抗菌性粉末の含有量は、無機系抗菌性粉末の種類や要求される抗菌の程度等にもよるが、通常、塗料全体に対し、０．０５〜１５％程度に設定されることが好適である。すなわち、０．０５％未満では得られる塗膜の抗菌効果が低く、逆に１５％を超えると塗膜形成能が低下するおそれがあるからである。
【実施例】
【００４１】
　つぎに、実施例について、比較例と併せて説明する。
【００４２】
　　〔実施例１〕
　無機系抗菌性粉末として、バクテキラー　ＭＢ−１０２ＧＳ（鐘紡社製、ゼオライトに対し３％の銀イオンを担持させたもの、平均粒子径１．５μｍ）を準備し、界面活性剤液として、ＢＹＫ１１０（ビック・ケミー社製、リン酸エステル系共重合体を主成分とする界面活性剤）を準備した。上記無機系抗菌性粉末３５重量部（以下「部」と略す）と、上記界面活性剤液６５部とを混合し、均一に攪拌することにより、目的とする抗菌性ペーストを得た。このものは、２４時間放置しても、無機系抗菌性粉末の沈降が全く生じず、優れた分散安定性を備えている。また、１０日間放置した場合、無機系抗菌性粉末が沈降して二層に分離するが、上記沈降層は堅い層（ハードケーキ）を形成することがなく、容器ごと振とうすることにより、簡単に再分散させることができた。
【００４３】
　　〔実施例２〕
　界面活性剤液として、ポリフローＫＬ２４５（共栄社化学社製、有機変性オルガノポリシロキサンを主成分とする界面活性剤）を準備した。それ以外は上記実施例１と同様にして、目的とする抗菌性ペーストを得た。このものも、２４時間放置しても、無機系抗菌性粉末の沈降が全く生じず、優れた分散安定性を備えている。また、１０日間放置した場合、無機系抗菌性粉末が沈降して二層に分離するが、上記沈降層は堅い層（ハードケーキ）を形成することがなく、容器ごと振とうすることにより、簡単に再分散させることができた。
【００４４】
　　〔比較例１〕
　媒体として、界面活性剤液を用いず、従来用いられていた塗料溶剤（キシレン）を用いた。それ以外は上記実施例１と同様にして、比較例となる無機系抗菌性粉末分散液を得た。このものは、２４時間放置後には無機系抗菌性粉末が１００％沈降してしまい、分離安定性の悪いものであった。また、１０日間放置した場合、上記沈降層が堅い層（ハードケーキ）を形成し、これを取り出すことができなかった。
【００４５】
　　〔実施例３〜９、比較例２，３〕
　実施例１と同様の無機系抗菌性粉末および界面活性剤液を用い、下記の表１，表２に示す配合割合で混合し、無機系抗菌性粉末の配合割合の異なる各種の実施例品および比較例品を得た。これらの２５℃における粘度を、Ｂ型粘度計を用いて測定するとともに、その取り扱い容易性について下記の３段階で評価した。これらの結果について、下記の表１，表２に併せて示す。
【００４６】
〔取り扱い容易性の評価〕
　○：取り扱いに支障なし
　△：やや取り扱いにくい
　×：取り扱いにくく作業に支障が生じる
【００４７】
【表１】
2004026841.tif 000008
【００４８】
【表２】
2004026841.tif 000009
【００４９】
　上記の結果から、無機系抗菌性粉末の配合割合は８０％以下であることが必要であることがわかる。
【００５０】
　　〔応用例１，２、対照例１，２〕
　実施例２で得られた抗菌性ペーストを用い、下記の表３に示す配合割合でベース樹脂（ウレタン樹脂）と混合し、無機系抗菌性粉末の配合割合の異なる２種類の抗菌性塗料を調製した。また、対照例として、実施例２に用いた無機系抗菌性粉末を直接、上記と同様のベース樹脂に混合して、２種類の抗菌性塗料を調製した。そして、これらの抗菌性塗料について、フィルム密着法（１９９７年９月５日、繊維社発行、「抗菌のすべて」第１７７頁右欄下から第７行目〜第１７８頁右欄第２９行目に記載されている）により、抗菌効果を評価した。その結果を、下記の表３に併せて示す。なお、初期菌数は、大腸菌が５．７×１０5 であり、黄色ブドウ状球菌が８．２×１０5 であった。
【００５１】
【表３】
2004026841.tif 000010
【００５２】
【表４】
2004026841.tif 000011
【００５３】
　　〔応用例３〜８〕
　実施例１の抗菌性ペーストを、上記の表４に示す条件で各種塗料と混ぜて塗工を行い、抗菌性塗膜を得た。そして、塗工前後における菌数（１ミリリットル当たり）を、寒天平板培養法により計測し、その結果を下記の表５に示した。
【００５４】
【表５】
2004026841.tif 000012