(57)【要約】【課題】　良好な耐水堅牢性、耐光堅牢性、耐摩耗性、未処理のビニル系誘導体などの非吸収性基材に対する良好な接着性を提供し、圧電式プリントヘッドまたはサーマルプリントヘッドによって容易に印刷することができる、水性インクジェットインクを提供する。【解決手段】　Ａ）ディジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンターを用意する工程、　Ｂ）上記プリンターに、インクジェット記録要素を装填する工程、　Ｃ）上記プリンターに、顔料、少なくとも１種のハロゲン化ビニルモノマーを含有しているポリマーラテックス、少なくとも１種の界面活性剤、および湿潤剤を含む水性インクジェットインク組成物を含んでなるインクジェットインク組成物を装填する工程、並びに　Ｄ）上記ディジタルデータ信号に応答して上記インクジェットインク組成物を使用して、加熱工程を伴って、上記インクジェット記録要素上に印刷する工程、を含むインクジェット印刷方法。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
　Ａ）ディジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンターを用意する工程、
　Ｂ）前記プリンターに、インクジェット記録要素を装填する工程、
　Ｃ）前記プリンターに、
　　顔料、
　　少なくとも１種のハロゲン化ビニルモノマーを含有しているポリマーラテックス、
　　少なくとも１種の界面活性剤、および
　　湿潤剤、
を含む水性インクジェットインク組成物を含んでなるインクジェットインク組成物を装填する工程、並びに
　Ｄ）前記ディジタルデータ信号に応答して前記インクジェットインク組成物を使用して、加熱工程を伴って、前記インクジェット記録要素上に印刷する工程、
を含むインクジェット印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、顔料およびポリマーラテックスを含んでなる水性インクジェットインク組成物を使用するインクジェット印刷方法に関する。上記ポリマーラテックスは、少なくとも１種のハロゲン化ビニルモノマー組成物から調製される。
【背景技術】
【０００２】
　インクジェット印刷は、ディジタル信号に応答して基材（紙、透明フィルム、布帛など）の上にインク液滴を付着させることによって画像を生じさせる非衝撃式の方法である。インクジェットプリンターには、産業上のラベル貼付から卓上文書および絵画像形成のための短時間印刷並びにバナー、ビジュアルサイン伝達、ディスプレイ、ポスター、ビルボード、およびバスラップなどの屋外用途のための大判印刷までの範囲にわたる市場の端々までの広範な用途がある。
【０００３】
　この印刷技法は、多孔質表面および非多孔質表面などの種々の表面（受容体）上への印刷に良好に適している。多孔質インクジェット受容体は流体吸い込み量が多きいという利点を有し、これにより、速い印刷速度を提供する。しかしながら、用途によっては（例えば、バナー、ビジュアルサイン伝達、ディスプレイ、ポスター、ビルボード、およびバスラップ）、これらの多孔質受容体は、耐光堅牢性、耐水堅牢性、耐摩耗性、および耐候性などの耐久性の問題を欠点として有する。これらの問題を克服するために、印刷物が積層などの方法によって後処理されるのが十畳であるけれども、これによりコストが相当増大する。歴史的には、これらの問題を克服するために、ビニル系誘導体などの非吸収性基材上に印刷して所望の耐久性を達成するための溶媒系インクまたは紫外線硬化性インクが開発された。米国特許第 4,106,027号明細書には、改良された接着性および耐久性を有する、非吸収性受容体上に画像を印刷するのに好適な、このような溶媒系インクが記載されている。欧州特許第 0 882 104号明細書には、非吸収性基材上の印刷物の耐久性を改良するための紫外線硬化性インクジェットインク組成物が記載されている。これらのタイプのインクのいずれにも伴う環境面、健康面、および安全面での大きい懸念は、印刷時の溶媒または紫外線硬化性モノマーの蒸発である。
【０００４】
　米国特許第 6,087,416号明細書には、非吸収性ビニル系誘導体基材上への印刷に水性顔料インクを使用することが記載されている。このインクは、水性ベヒクルにおいては可溶性であるけれども、水中では不溶性である、グラフト化コポリマーバインダーを含有している。しかしながら、上記インクには、インクベヒクルにおけるバインダーの可溶性の性状のために、インクの粘度が高く、印刷信頼性が不十分であるという問題がある。さらに、印刷される画像は、溶媒に対する耐久性を有していない。
【０００５】
　米国特許第 4,762,875号明細書には、顔料並びにプラスチック表面および金属表面のためのポリマー添加剤を含有している印刷インクが記載されている。しかしながら、この発明には、このインクにおける固形分が高いがゆえに、インクの粘度がインクジェットインク用途には高過ぎ、さらに、この発明において使用される添加剤の性状が親水性であるがゆえに、得られるコーティングが不十分な耐水性を有するという点において問題がある。
【０００６】
　この出願の発明に関連する先行技術文献情報としては次のものがある。
【特許文献１】米国特許第 4,106,027号明細書
【特許文献２】米国特許第 4,156,616号明細書
【特許文献３】米国特許第 4,311,775号明細書
【特許文献４】米国特許第 4,597,794号明細書
【特許文献５】米国特許第 4,698,651号明細書
【特許文献６】米国特許第 4,762,875号明細書
【特許文献７】米国特許第 5,026,427号明細書
【特許文献８】米国特許第 5,085,698号明細書
【特許文献９】米国特許第 5,086,698号明細書
【特許文献１０】米国特許第 5,141,556号明細書
【特許文献１１】米国特許第 5,160,370号明細書
【特許文献１２】米国特許第 5,169,436号明細書
【特許文献１３】米国特許第 5,172,133号明細書
【特許文献１４】米国特許第 5,279,654号明細書
【特許文献１５】米国特許第 5,324,349号明細書
【特許文献１６】米国特許第 5,630,868号明細書
【特許文献１７】米国特許第 5,997,622号明細書
【特許文献１８】米国特許第 6,001,161号明細書
【特許文献１９】米国特許第 6,087,416号明細書
【特許文献２０】米国特許第 6,268,101号明細書
【特許文献２１】欧州特許第 0 882 104号明細書
【特許文献２２】米国特許出願第09/822,723号明細書
【特許文献２３】米国特許出願第10/020,694号明細書
【特許文献２４】米国特許出願第09/689,184号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
　ゆえに、良好な耐水堅牢性、耐光堅牢性、耐摩耗性、未処理のビニル系誘導体などの非吸収性基材に対する良好な接着性を提供し、圧電式プリントヘッドまたはサーマルプリントヘッドによって容易に印刷することができる、水性インクジェットインクに対する要求が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
　この目的および他の目的は、
　Ａ）ディジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンターを用意する工程、
　Ｂ）前記プリンターに、インクジェット記録要素を装填する工程、
　Ｃ）前記プリンターに、
　　顔料、
　　少なくとも１種のハロゲン化ビニルモノマーを含有しているポリマーラテックス、
　　少なくとも１種の界面活性剤、および
　　湿潤剤、
を含む水性インクジェットインク組成物を含んでなるインクジェットインク組成物を装填する工程、並びに
　Ｄ）前記ディジタルデータ信号に応答して前記インクジェットインク組成物を使用して、加熱工程を伴って、前記インクジェット記録要素上に印刷する工程、
を含むインクジェット印刷方法、
を含む本発明によって達成される。
【発明の効果】
【０００９】
　本明細書に記載されている組成物を使用すれば、インクジェットの画像のコロイド安定性、耐汚染性、および耐摩耗性が改良されることが見出された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
　本発明の方法は、種々の基材、とりわけ非吸収性基材上に印刷するのに適している。本発明において使用してもよい非吸収性基材としては、本質的に非多孔質である、いずれの基材もが挙げられる。それらは、通常は、さらなる液体吸収のために特別な処理を施されていないものである。ゆえに、これらの材料は、非常に低い液体吸収容量を有するか、または液体吸収容量をまったく有していない。このような非吸収性基材の例としては、例えば、アルミニウム、銅、ステンレス鋼、および合金などの金属、ビニル系誘導体、ポリカーボネート、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、セルロースなどのプラスチック、並びにセラミック、ガラスなどの他の基材が挙げられる。
【００１１】
　非吸収性基材上に水性インクを印刷する際に良好な画像耐久性を達成するためには、インク組成物中の高分子バインダーが本質的に疎水性であり、非吸収性基材に対する良好な接着性を提供することが可能であり、そして乾燥後に水に容易に再分散可能ではないことが必要である。さらに、良好なインク貯蔵安定性を提供し、潜在的なノズルの目詰まりを防止するためには、上記疎水性高分子バインダーが、分散体として十分に安定であり、他のインク成分（例えば、界面活性剤、着色剤、および湿潤剤）と相溶性であることもまた必要である。ゆえに、上記ポリマーバインダーは、水性インク環境において分散可能であるけれども、可溶性ではなく、低いインク粘度並びに水および溶媒の両方に対する印刷物耐久性を達成することが必要である。そのうえ、上記インクは、非吸収性基材に対する良好な濡れ性を有するのに十分低い表面張力を有するべきである。
【００１２】
　本発明において使用される顔料は、米国特許第 5,630,868号明細書に記載されているものなどの自己分散性顔料もしくは2001年３月30日に出願された係属中の米国特許出願第09/822,723号明細書に記載されているものなどのカプセル化顔料のいずれであってもよく、または分散剤によって分散されていてもよい。顔料からインクを調製するための方法には、一般的に、以下の２つの工程が含まれる。（ａ）顔料を一次粒子までバラバラにするための分散工程または粉砕工程、および（ｂ）上記分散された顔料濃厚物をキャリヤーおよび他の添加剤で希釈して使用濃度のインクとする希釈工程。上記粉砕工程において、顔料は、通常は、硬く、不活性な粉砕媒体といっしょに、キャリヤー（概して、完成インク中のキャリヤーと同じキャリヤー）中に懸濁される。この顔料分散体に機械的エネルギーを供給して、粉砕媒体と顔料との間の衝突により、顔料をその一次粒子まで解凝集させる。分散剤もしくは安定剤、またはこれらの両方を、上記顔料分散体に添加して、粗顔料の解凝集を促進し、コロイド状粒子の安定性を維持し、そして粒子の再凝集および沈降を遅らせるのが一般的である。
【００１３】
　粉砕媒体として使用してもよい材料には、ガラス、セラミック、金属、およびプラスチックなどの多くの異なるタイプがある。好ましい態様において、粉砕媒体は、本質的に高分子樹脂からなる、好ましくは形状が実質的に球形の、粒子（例えば、ビーズ）を含んでなることができる。一般に、粉砕媒体として使用するのに好適な高分子樹脂は、化学的かつ物理的に不活性であり、金属、溶媒、およびモノマーが実質的に無く、そしてそれらが粉砕時に欠けたり潰れたりするのを回避することができるのに十分な硬度および破砕性を有するものである。好適な高分子樹脂としては、架橋ポリスチレン（例えば、ジビニルベンゼンで架橋されたポリスチレン）、スチレンコポリマー、ポリアクリレート（例えば、ポリメタクリル酸メチル）、ポリカーボネート、ポリアセタール（例えば、Derlin（商標））、塩化ビニルのポリマーおよびコポリマー、ポリウレタン、ポリアミド、ポリテトラフルオロエチレン（例えば、Teflon（商標））および他のフルオロポリマー、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、セルロースエーテルおよびセルロースエステル（例えば、酢酸セルロース）、ポリメタクリル酸ヒドロキシエチル、ポリアクリル酸ヒドロキシエチル、シリコーン含有ポリマー（例えば、ポリシロキサン）などが挙げられる。上記ポリマーは、生分解性であってもよい。例示的な生分解性ポリマーとしては、ポリラクチド、ポリグリコリド、ラクチドおよびグリクリドのコポリマー、ポリ無水物、ポリイミノカーボネート、ポリ (N-アシルヒドロキシプロリン) エステル、ポリ (N-パルミトイルヒドロキシプロリノ) エステル、エチレン−酢酸ビニルのコポリマー、ポリオルトエステル、ポリカプロラクトン、およびポリホスファゼンが挙げられる。上記高分子樹脂は、 0.9〜 3.0 g/cm3の密度を有することができる。より有効に粒径を低減させると信じられているので、より高密度の樹脂ほど好ましい。もっとも好ましいのは、架橋されているかまたは架橋されていないスチレン系高分子媒体である。
【００１４】
　粉砕は、いずれの好適な粉砕機においても行うことができる。好適な粉砕機としては、エアジェットミル、ローラーミル、ボールミル、磨砕ミル(attritor mill) 、およびビードミルが挙げられる。高速ミルが好ましい。高速ミルとは、約５m/秒を超える速度まで粉砕媒体を加速することが可能な粉砕装置を意味する。十分な粉砕媒体速度は、例えば、40mmの直径を有するCowlesタイプの鋸歯羽根車において、 9,000 rpmで動作している場合に達成される。粉砕媒体、顔料、液体分散媒体、および分散剤の好ましい割合は、広い限度内で変化することができ、例えば、選ばれる個々の材料並びに粉砕媒体の大きさおよび密度などに依存する。粉砕が完了した後に、活性材料の分散体を、単純な篩い分けまたは濾過によって、粉砕媒体から分離する。上記方式のいずれにおいても、ミル粉砕物の成分の好ましい量および比は、特定の材料および目的とする用途に応じて幅広く変化するであろう。粉砕混合物の内容物は、ミル粉砕物および粉砕媒体を含んでなる。ミル粉砕物は、顔料、分散剤、および水などの液体キャリヤーを含んでなる。水性インクジェットインクにおいて、顔料は、通常は、ミル粉砕物中に１〜50質量％（粉砕媒体を除く）の量で存在する。顔料の分散剤に対する質量比は、20：１〜１：２である。上記高速ミルは、Morehouse-Cowles、Hockmeyer などによって製造されるものなどの高速撹拌装置である。
【００１５】
　分散剤は、上記ミル粉砕物における、もう１つの成分である。それは、小さい分子またはポリマーのいずれであってもよい。本発明において使用される好ましい分散剤としては、ドデシル硫酸ナトリウム、アクリル系コポリマーおよびスチレン−アクリル系コポリマー（例えば、米国特許第 5,085,698号および同 5,172,133号の各明細書において開示されているもの）、並びにスルホン化ポリエステルおよびスチレン系誘導体（例えば、米国特許第 4,597,794号明細書において開示されているもの）が挙げられる。また、顔料の入手可能性に関連して上記において参照されている他の特許明細書において、多種多様な分散剤も開示されている。例において使用される分散剤は、N-メチル -N-オレイルタウレート (taurate)（Ｋ−ＯＭＴ）である。
【００１６】
　粉砕時間は、幅広く変化することができ、選ばれる顔料、機械的手段、および滞留条件、初期粒径および所望の最終的な粒径などに依存する。水性ミル粉砕物において、上述の好ましい顔料、分散剤、および粉砕媒体を使用する場合、粉砕時間は、概して、１〜 100時間の範囲にわたるであろう。粉砕された顔料濃厚物は、濾過によって粉砕媒体から分離するのが好ましい。
【００１７】
　本発明において有用な顔料粒子は、プリントヘッドを通して噴射することができるならば、いずれの粒径を有していてもよい。顔料粒子は、好ましくは約 0.5μm 未満、より好ましくは約 0.2μm 未満の平均粒径を有する。
【００１８】
　多種多様な有機顔料および無機顔料を、単独でまたは組み合わせとして、本発明において使用するために選ぶことができる。本発明において用いてもよい着色剤粒子としては、例えば、米国特許第 5,026,427号、同 5,086,698号、同 5,141,556号、同 5,160,370号、および同 5,169,436号の各明細書において開示されている顔料が挙げられる（これらの開示は、引用により、本明細書に取り入れられる）。顔料の厳密な選択は、特定の用途および性能要求条件（例えば、色再現および画像安定性）に依存するであろう。本発明において使用するのに好適な顔料としては、例えば、アゾ顔料、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料レーキ、β−ナフトール顔料、ナフトールＡＳ顔料、ベンゾイミダゾロン顔料、ジスアゾ濃縮顔料、金属錯体顔料、イソインドリノン(isoindolinone) 顔料およびイソインドリン(isoindoline) 顔料、多環式顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料およびペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラピリミドン顔料、フラバントロン顔料、アントアントロン(anthanthrone)顔料、ジオキサジン顔料、トリアリールカルボニウム顔料、キノフタロン顔料、ジケトピロロピロール顔料、二酸化チタン、酸化鉄、並びにカーボンブラックが挙げられる。
【００１９】
　使用してもよい顔料の典型例としては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ピグメントイエロー１、２、３、５、６、１０、１２、１３、１４、１６、１７、６２、６５、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１３、１１４、１１６、１１７、１２０、１２１、１２３、１２４、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３３、１３６、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９１、１９２、１９３、１９４；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、６、１３、１５、１６、１７、１７：１、１９、２２、２４、３１、３４、３６、３８、４０、４３、４４、４６、４８、４９、５１、５９、６０、６１、６２、６４、６５、６６、６７、６８、６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、３１、３２、３８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９：１、４９：２、４９：３、５０：１、５１、５２：１、５２：２、５３：１、５７：１、６０：１、６３：１、６６、６７、６８、８１、９５、１１２、１１４、１１９、１２２、１３６、１４４、１４６、１４７、１４８、１４９、１５０、１５１、１６４、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９２、１９４、２００、２０２、２０４、２０６、２０７、２１０、２１１、２１２、２１３、２１４、２１６、２２０、２２２、２３７、２３８、２３９、２４０、２４２、２４３、２４５、２４７、２４８、２５１、２５２、２５３、２５４、２５５、２５６、２５８、２６１、２６４；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、２、３、５：１、１３、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、５０；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、９、１０、１４、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１５、１６、１８、１９、２４：１、２５、５６、６０、６１、６２、６３、６４、６６；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、３６、４５；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７、２０、３１、３２、およびＣ．Ｉ．ピグメントブラウン１、５、２２、２３、２５、３８、４１、４２が挙げられる。
【００２０】
　本発明の好ましい態様において、顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、または米国特許第 4,311,775号明細書（この内容は、引用により、本明細書に取り入れられる）に記載されているビス (フタロシアニルアルミノ) テトラフェニルジシロキサンである。
【００２１】
　有機顔料の場合には、インクは、およそ20質量％に及ぶ顔料を含有することができるけれども、一般には、殆どのインクジェット印刷用途において、全インク組成物のおよそ 0.1〜10質量％、好ましくはおよそ 0.1〜５質量％の範囲にあるであろう。無機顔料が選ばれる場合、インクは、有機顔料を用いる同等のインクよりも、より高い質量％の顔料を含有する傾向を有するであろう。
【００２２】
　顔料の代わりに、染料を、本発明において使用することもできる。好ましくは、上記染料は、水不溶性染料である。上記インクを製造するには、上記水不溶性染料を、2001年12月14日に出願された、米国特許出願第10/020,694号明細書において開示されているように、水分散性粒子中に分散またはカプセル化することができる。本発明においては、油性染料、分散染料、または溶媒染料（例えば、Ciba-Geigy Orasol Red 、Ciba-Geigy Orasol Blue GN 、Ciba-Geigy Orasol Pink、およびCiba-Geigy Orasol Yellow）などの広範な水不溶性染料を使用することができる。好ましい水不溶性染料は、キサンテン染料、メチン染料、ポリメチン染料、アントロキノン染料、メロシアニン染料、アザメチン染料、アジン染料、キノフタロン染料、チアジン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、モノアゾ染料またはポリアゾ染料、および金属錯体染料であってもよい。より好ましくは、上記水不溶性染料は、米国特許第 6,468,338号明細書（引用により、本明細書に取り入れられる）において開示されているピラゾールアゾインドール染料および米国特許第 4,698,651号明細書（引用により、本明細書に取り入れられる）において開示されているアリールアゾイソチアゾール染料の水不溶性類似体などのアゾ染料、または米国特許第 5,997,622号および同 6,001,161号の各明細書（いずれも、引用により、本明細書に取り入れられる）に記載されている染料（すなわち、8-ヘテロシクリルアゾ -5-ヒドロキシキノリン）の水不溶性類似体などの金属錯体染料であってもよい。本発明において使用される水不溶性染料の溶解度は、水中で、１g/L 未満、より好ましくは 0.5g/L 未満であるべきである。
【００２３】
　上記水不溶性染料は、本発明のインクにおいて、いずれの有用量で存在することもでき、通常は、インクジェットインク組成物の約20質量％以下、好ましくは、約0.05〜15質量％である。
【００２４】
　本発明において使用されるポリマーラテックスは、当該ラテックスが水性媒体中で安定化され得るように、少なくとも１種のハロゲン化ビニルモノマーおよび任意選択的に他のエチレン系不飽和モノマーを用いて調製されるホモポリマーまたはコポリマーまたは架橋ポリマーであってもよい。上記ポリマーラテックスは、付加重合が可能なエチレン系不飽和モノマーを含有している。本発明において使用することができるエチレン系不飽和モノマーとしては、例えば、以下のモノマーおよびそれらの混合物が挙げられる。アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、オクタデシルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシヘキシルアクリレート、ヒドロキシヘキシルメタクリレート、ヒドロキシオクタデシルアクリレート、ヒドロキシオクタデシルメタクリレート、ヒドロキシラウリルメタクリレート、ヒドロキシラウリルアクリレート、フェネチルアクリレート、フェネチルメタクリレート、6-フェニルヘキシルアクリレート、6-フェニルヘキシルメタクリレート、フェニルラウリルアクリレート、フェニルラウリルメタクリレート、3-ニトロフェニル -6-ヘキシルメタクリレート、3-ニトロフェニル-18-オクタデシルアクリレート、エチレングリコールジシクロペンチルエーテルアクリレート、ビニルエチルケトン、ビニルプロピルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルオクチルケトン、ビニルブチルケトン、シクロヘキシルアクリレート、3-メタクリルオキシプロピルジメチルメトキシシラン、3-メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-メタクリルオキシプロピルペンタメチルジシロキサン、3-メタクリルオキシプロピルトリス-(トリメチルシロキシ) シラン、3-アクリルオキシプロピルジメチルメトキシシラン、アクリルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、トリフルオロメチルスチレン、トリフルオロメチルアクリレート、トリフルオロメチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルアクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート、ヘプタフルオロブチルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、N,N-ジヘキシルアクリルアミド、N,N-ジオクチルアクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート、N,N-ジエチルアミノエチルアクリレート、N,N-ジエチルアミノエチルメタクリレート、ピペリジノ -N-エチルアクリレート、ビニルプロピオネート、ビニルアセテート、ビニルブチレート、ビニルブチルエーテル、およびビニルプロピルエーテル、エチレン、スチレン、ビニルカルバゾール、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、ビ���ルピレン、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、メチルスチレン、ビニルビフェニル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルプロピレン、2-メチル -2-ビニルオキシラン、ビニルピリジン、アミノエチルメタクリレート、アミノエチルフェニルアクリレート、マレイミド、N-フェニルマレイミド、N-ヘキシルマレイミド、N-ビニルフタルイミド、およびN-ビニルマレイミド、ポリ (エチレングリコール) メチルエーテルアクリレート、ポリビニルアルコール、ビニルピロリドン、ビニル4-メチルピロリドン、ビニル4-フェニルピロリドン、ビニルイミダゾール、ビニル4-メチルイミダゾール、ビニル4-フェニルイミダゾール、アクリルアミド、メタクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N-メチルアクリルアミド、N-メチルメタクリルアミド、アリールオキシジメチルアクリルアミド、N-メチルアクリルアミド、N-メチルメタクリルアミド、アリールオキシピペリジン、およびN,N-ジメチルアクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、クロロメタクリル酸、マレイン酸、アリルアミン、N,N-ジエチルアリルアミン、ビニルスルホンアミド、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸アンモニウム、メタクリル酸アンモニウム、塩化アクリルアミドプロパントリエチルアンモニウム、塩化メタクリルアミドプロパントリエチルアンモニウム、ビニルピリジン塩酸塩、ビニルホスホン酸ナトリウム、および1-メチルビニルホスホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸ナトリウム、1-メチルビニルスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリウム、アクリルアミドプロパンスルホン酸ナトリウム、メタクリルアミドプロパンスルホン酸ナトリウム、およびビニルモルホリンスルホン酸ナトリウム、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、ブテニルアクリレート、ウンデセニルアクリレート、ウンデセニルメタクリレート、ビニルアクリレート、およびビニルメタクリレート、ジエン（例えば、ブタジエンおよびイソプレン）、飽和グリコールまたはジオールと不飽和モノカルボン酸とのエステル（例えば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、1,4-ブタンジオールジメタクリレート、1,3-ブタンジオールジメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート）、および多官能価芳香族化合物（例えば、ジビニルベンゼン）など。
【００２５】
　本発明において使用されるハロゲン化ビニルモノマーは、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデン、およびクロロメタクリル酸などであってもよい。
【００２６】
　上記ポリマーを合成するために本発明において使用することができる界面活性剤としては、例えば、スルフェート、スルホネート、カチオン性化合物、反応性界面活性剤、両性化合物、および高分子保護コロイドが挙げられる。具体例は、"McCutcheon's Emulsifiers and Detergents: 1995, North American Editor"に記載されていおり、当業者に知られている。
【００２７】
　使用される開始剤のタイプに応じて、上記反応温度は約30℃から約90℃まで変化し得る。好ましくは、上記反応温度は、40℃以上、もっとも好ましくは50℃以上である。遊離モノマーが確実に存在しないようにするために、通常は、上記反応を、モノマーの添加後、しばらく続ける。また、上記反応の最終段階において、さらなる開始剤をスカベンジャーとして添加して、上記反応の転化率を高めることが必要な場合もある。
【００２８】
　本発明の実施において有用な付加重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物およびジアゾ化合物（例えば、 2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、 2,2'-アゾビス (2,4-ジメチルバレロニトリル) 、 2,2'-アゾビス (2,3-ジメチルブチロニトリル) 、 2,2'-アゾビス (2-メチルブチロニトリル) 、 2,2'-アゾビス (2,3,3-トリメチルブチロニトリル) 、 2,2'-アゾビス (2-イソプロピルブチロニトリル) 、 1,1'-アゾビス (シクロヘキサン -1-カルボニトリル) 、 2,2'-アゾビス (4-メトキシ -2,4-ジメチルバレロニトリル) 、 2-(カルバモイルアゾ) イソブチロニトリル、 4,4'-アゾビス (4-シアノ吉草酸) 、およびジメチル-2,2'-アゾビスイソブチレート）、または過酸化物化合物（例えば、過酸化ブチル、過酸化プロピル、過酸化ブチリル、過酸化ベンゾイルイソブチリル、および過酸化ベンゾイル）、または他の水溶性開始剤（例えば、過硫酸ナトリウム、および過硫酸カリウム）、または酸化還元開始剤が挙げられる。好ましい開始剤は、油溶性開始剤である。特に好適な開始剤の例としては、アゾ開始剤、過酸化物開始剤、過硫酸開始剤、および酸化還元開始剤が挙げられる。これらの開始剤は、全モノマーの質量の約 0.2〜４質量％以上の量で使用することができる。また、ブチルメルカプタンなどの連鎖移動剤を使用して、形成されるポリマーの性質を制御してもよい。
【００２９】
　上記ポリマーは、乳化重合、分散重合、懸濁重合、完全粉砕 (grand milling)、または溶液重合／バルク重合およびその次の後乳化によって製造することができる。上記方法および安定剤に関する詳細な情報については、"Emulsion Polymerization and Emulsion Polymers" (P.A. Lovell, M. S. El-Aasser, John Wiley & Sons, Ltd., England, 1997)（引用により、本明細書に取り入れられる）において見出すことができる。
【００３０】
　本発明において用いられるポリマーラテックスは、一般に、−50〜 150℃、好ましくは５〜 100℃、もっとも好ましくは10〜80℃のＴg を有する。
【００３１】
　本発明において用いられるポリマーラテックスは、一般に、２μm 未満、好ましくは 0.5μm 未満、より好ましくは0.25μm 未満の平均粒径を有する。
【００３２】
　本発明において使用されるポリマーラテックスは、上記インクジェットインクにおいて、一般に、 0.1〜20質量％、好ましくは 0.5〜10質量％存在する。
【００３３】
　本発明において使用されるポリマーラテックスにおけるすべてのモノマーが疎水性であってもよい。あるいは、上記ポリマーラテックスが、少なくとも１種の親水性モノマー単位を含有していてもよい。親水性モノマー単位の含有率は、上記ポリマーラテックスにおける全モノマー単位の50モル％未満、好ましくは上記ポリマーラテックスにおける全モノマー単位の20モル％未満、もっとも好ましくは上記ポリマーラテックスにおける全モノマー単位の５モル％未満である。
【００３４】
　上記ポリマーラテックスにおける親水性モノマー単位は、アクリル酸、メタクリル酸、クロロメタクリル酸、マレイン酸、アリルアミン、N,N-ジエチルアリルアミン、ビニルスルホンアミド、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸アンモニウム、メタクリル酸アンモニウム、塩化アクリルアミドプロパン−トリエチルアンモニウム、塩化メタクリルアミドプロパン−トリエチルアンモニウム、ビニルピリジン塩酸塩、ビニルホスホン酸ナトリウムおよび1-メチルビニルホスホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸ナトリウム、1-メチルビニルスルホン酸ナトリウムおよびスチレンスルホン酸ナトリウムからなる群より選ぶことができる。また、上記親水性モノマーは、非イオン性のもの（例えば、エトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレンオキシドメタクリレート、メトキシプロピレンオキシドアクリレート、ポリエチレンオキシドメタクリレート、ポリエチレンオキシドアクリレート、N-ビニルピロリドンなど）であってもよい。
【００３５】
　上記インク組成物のための水性分散媒は、水または水と少なくとも１種の水混和性補助溶媒との混合物である。好適な混合物の選択は、特定の用途の要求条件（例えば、所望の表面張力および粘度、選ばれる顔料、顔料系インクジェットインクの乾燥時間、並びにインクが印刷される紙のタイプ）に依存する。選んでもよい水混和性補助溶媒の代表例としては、（１）アルコール（例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n-プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n-ブチルアルコール、s-ブチルアルコール、t-ブチルアルコール、イソブチルアルコール、フルフリルアルコール、およびテトラヒドロフルフリルアルコール）、（２）ケトンまたはケトアルコール（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、およびジアセトンアルコール）、（３）エーテル（例えば、テトラヒドロフランおよびジオキサン）、（４）エステル（例えば、酢酸エチル、乳酸エチル、炭酸エチレン、および炭酸プロピレン）、（５）多価アルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロール、2-メチル -2,4-ペンタンジオール、1,2,6-ヘキサントリオール、およびチオグリコール）、（６）アルキレングリコールから誘導される低級アルキルモノエーテルおよび低級アルキルジエーテル（例えば、エチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノブチル（またはエチル）エーテル、プロピレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、ポリエチレングリコールブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチル（またはエチル）エーテル、およびジエチレングリコールジメチル（またはエチル）エーテル）、（７）窒素含有環式化合物（例えば、ピロリドン、N-メチル -2-ピロリドン、および1,3-ジメチル -2-イミダゾリジノン）、並びに（８）硫黄含有化合物（例えば、ジメチルスルホキシド、 2,2'-チオジエタノール、およびテトラメチレンスルホン）が挙げられる。
【００３６】
　用いられる水性分散媒の量は、インクの全質量に対して、およそ70〜99質量％、好ましくはおよそ90〜98質量％の範囲にある。水と多価アルコール（例えば、ジエチレングリコール）との混合物は、水性分散媒として有用である。好ましい態様において、インクは、５〜60質量％の水混和性溶媒を含有している。百分率は水性分散媒の全質量に対するものである。
【００３７】
　上記液滴の噴射速度、分離長、液滴の大きさおよび流れの安定性は、インクの表面張力および粘度によって大きく影響される。上記インクジェット印刷システムと共に使用するのに好適な顔料系インクジェットインクは、約 200μN/cm〜約 600μN/cm（約20ダイン／cm〜約60ダイン／cm）の範囲、より好ましくは約 300μN/cm〜約 500μN/cm（約30ダイン／cm〜約50ダイン／cm）の範囲の表面張力を有するべきである。水性インクにおける表面張力の制御は、少量の界面活性剤の添加によって達成される。使用されるべき界面活性剤の量は、単純な試行錯誤実験によって定めることができ、通常は、全インク組成物の約 0.1〜約６質量％、好ましくは 0.5〜約４質量％である。米国特許第 5,324,349号、同 4,156,616号、および同 5,279,654号の各明細書において開示されているもの、並びにインクジェットインク技術分野において知られている多くの他の界面活性剤から、アニオン性、カチオン性、および非イオン性の界面活性剤を選ぶことができる。市販の界面活性剤としては、Air ProductsからのSurfynol（商標）類、DuPontからの Zonyl（商標）類、および3Mからの Fluorad（商標）類が挙げられる。好ましい界面活性剤としては、シリコン界面活性剤またはフッ素化界面活性剤を挙げることができる。好ましいシリコン界面活性剤は、BYK-ChemieからはＢＹＫ界面活性剤として、Crompton Corp.からはSilwet（商標）界面活性剤として、入手可能である。市販のフッ素化界面活性剤としては、DuPontからの Zonyl（商標）類、および3Mからの Fluorad（商標）類を挙げることができ、これらを単独で、または他の界面活性剤と組み合わせて使用することもできる。
【００３８】
　インクが乾固したり、インクジェットプリントヘッドのオリフィス中で固まったりするのを防ぐのを助けるには、本発明の方法において用いられる組成物に湿潤剤を添加する。この目的のために本発明において用いられる組成物において有用な多価アルコール湿潤剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロール、2-メチル -2,4-ペンタンジオール、1,2,6-ヘキサントリオール、およびチオグリコールが挙げられる。湿潤剤は、全インク組成物の約10〜約50質量％の濃度で用いることができる。好ましい態様において、ジエチレングリコールまたはグリセロールとジエチレングリコールとの混合物が、全インク組成物の10〜20質量％の濃度で用いられる。
【００３９】
　上記インクは、広範な噴射条件（すなわち、サーマルインクジェット印刷装置における駆動電圧およびパルス幅、ドロップ−オン−デマンド式装置または連続式装置のいずれかにおける圧電素子の駆動周波数、並びにノズルの形状および大きさ）に適合する物理的性質を有する。
【００４０】
　また、受容基材が高度にサイジング処理を施された紙である場合にはとりわけ、本発明の方法において用いられるインク組成物に浸透剤（０〜10質量％）を添加して、インクが受容基材に浸透するのを助けてもよい。本発明において用いられるインクに好ましい浸透剤は、最終的な濃度が１〜６質量％のn-プロパノールである。
【００４１】
　また、殺生剤（0.01〜 1.0質量％）を添加して、経時によってインク中に発生する場合がある好ましくない微生物の生育を防止してもよい。本発明において用いられるインクに好ましい殺生剤は、0.05〜 0.5質量％の濃度のProxel（商標）GXL (Zeneca Colours Co.)である。インクジェットインク中に任意選択的に存在していてもよいさらなる添加剤としては、増粘剤、導電性増強剤、コゲーション防止剤、ｐＨ緩衝剤、乾燥剤、および脱泡剤が挙げられる。
【００４２】
　本発明において用いられる水分散性ポリマーを使用するインクジェットインクは、インクジェットプリンターのプリントヘッドの複数のノズルまたはオリフィスからインク液滴を射出することによって、制御された様式で液体インク液滴がインク受容基材に適用されるインクジェット印刷において用いられる。
【００４３】
　市販のインクジェットプリンターは、多くの異なる方法を使用して、インク液滴の付着を制御している。このような方法としては、一般に、連続流式およびドロップ−オン−デマンド式の２種類のタイプがある。
【００４４】
　ドロップ−オン−デマンド式システムにおいて、例えば、ディジタルデータ信号に従って制御される圧電装置、音響装置、またはサーマル法によって生成される圧力によって、インクの液滴がオリフィスから直接に上記インク受容層上のある位置に射出される。インク液滴は必要になるまでは生成されず、かつプリントヘッドのオリフィスから射出されない。インクジェット印刷方法（および関連するプリンター）は市販されており、詳細に説明する必要は無いであろう。
【００４５】
　印刷速度を加速し、耐久性を高めるために、本発明のインク組成物を印刷する方法において、加熱工程をさらに付加してもよい。この加熱工程は、印刷時または印刷後のいずれにおいて用いてもよい。好ましい態様においては、印刷時または印刷後の両方において加熱を用いる。加熱は、非吸収性基材上に流体が広がることを助け、同時に流体の蒸発を加速することも助ける。また、加熱は、膨潤機構によって非吸収性基材中にインク成分が浸透することも助けることができる。印刷時の加熱工程は、印刷過程において非吸収性基材が高い温度に加熱されるように、加熱手段を使用して達成することができる。基材は、好ましくは30℃〜90℃、より好ましくは40〜70℃に加熱される。印刷後の加熱工程においては、加熱手段を使用して、印刷された基材が高い温度に加熱され、この場合、基材は、50℃〜 150℃、より好ましくは80〜 120℃の温度範囲に加熱される。（例えば、光照射、熱空気源、または電気ヒーターを使用する）種々の方法を加熱の手段として使用することができる。印刷時の加熱工程には、電気ヒーターまたは赤外線ランプが好ましい。印刷後の加熱工程には、赤外線ランプなどの光照射が好ましい。任意選択的に、赤外線吸収材料を本発明のインクにおいて用いて、赤外線ランプによる加熱を補助することもできる。
【００４６】
　以下の例により、本発明の有用性を説明する。
【実施例】
【００４７】
顔料分散体の調製
　マゼンタ顔料分散体は、 300ｇの高分子ビーズ（平均直径50μm 、粉砕媒体）、30ｇのキナクリドンマゼンタ顔料ピグメントレッド１２２ (Sun Chemicals)、９ｇのオレイルメチルタウリン（ＯＭＴ）カリウム塩および 208ｇの脱イオン水、並びに 0.2ｇのProxel GXL（商標）（Zenecaからの殺生剤）を含有している。上記成分を、Morehouse-Cowles Hochmeyerによって製造された高エネルギー媒体ミルを使用して、BYK-Gardner から得られた２リットルの二重壁容器中で粉砕した。このミルは、室温においておよそ８時間にわたって運転した。VWR Scientific Products から得られた４〜８μm の KIMAX（商標）ブフナー漏斗によって上記ミル粉砕物を濾過することによって、この分散体を粉砕媒体から分離した。粉砕の最後に、この分散体にさらなる水を添加して、顔料が最終的な全分散体の約10.0質量％であり、殺生剤が最終的な全分散体の約 230 ppm（質量による）となるようにした。粒径は、Leeds & Northrupによって製造されたMICROTRAC II 超微細粒子分析装置 (Ultrafine particle analyzer)（ＵＰＡ）によって測定したところ、約30nmであった。
【００４８】
ポリマーラテックス粒子分散体の調製
比較用ポリマー分散体１（ＰＣ−１：アクリレート）の調製
　 400ｇの脱イオン水および 0.6ｇのOlin 10G（商標）界面活性剤を、機械式撹拌機および窒素注入口を備えた１リットルの三つ口丸底フラスコに装填した。この溶液を、恒温浴中で、窒素で30分間パージし、80℃に加熱した。 172.8ｇのアクリル酸メチルおよび 7.2ｇの2-アクリルアミド -2-メチル -1-プロパンスルホン酸（ナトリウム塩）を添加し、３分間撹拌した。16.4ｇの10％過硫酸ナトリウム溶液および 5.5ｇの10％メタ重亜硫酸ナトリウム溶液を添加して、重合を開始させた。重合を１時間続け、80℃において、さらに１時間加熱した。温度を65〜70℃に下げ、各々１mLのt-ブチルヒドロペルオキシド（10％）およびホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム（10％）を後添加した。このラテックスを冷却し、濾過した。この分散体は、30質量％の固形分を含有していた。
【００４９】
比較用ポリマー分散体２（ＰＣ−２：水溶性）の調製
　水溶性ポリマーJonrez IJ-4655（商標）を、固形分25％のスチレンアクリル系ポリマー溶液として、Westvacoから得た。このポリマー分散体を、比較用ポリマー分散体２（ＰＣ−２）と称する。
【００５０】
本発明のポリマーラテックス１（Ｐ−１）の調製
　 160ｇの脱イオン水を、機械式撹拌機を備えた 500mLの一つ口丸底フラスコに装填した。このフラスコに先ず窒素を20分間流し、次に40℃の恒温浴に浸した。その後、0.25ｇの過硫酸カリウム、0.35ｇのメタ重亜硫酸ナトリウム、 2.0ｇのTriton 770（30％活性）、 4.0ｇのアクリル酸エチル、36.0ｇの塩化ビニリデンを、このフラスコに添加した。重合反応をさらに12時間続けた。このラテックスを冷却し、濾過した。最終的なポリマーラテックス分散体は 13.52質量％の固形分を含有しており、平均粒径は 0.056μm であった。このポリマー分散体を、ポリマーラテックス１（Ｐ−１）と称する。
【００５１】
本発明のポリマーラテックス２（Ｐ−２）の調製
　 160ｇの脱イオン水を、機械式撹拌機を備えた 500mLの一つ口丸底フラスコに装填した。このフラスコに先ず窒素を20分間流し、次に40℃の恒温浴に浸した。その後、0.25ｇの過硫酸カリウム、0.35ｇのメタ重亜硫酸ナトリウム、 2.0ｇのTriton 770（30％活性）、 2.0ｇのアクリル酸エチル、18.0ｇの塩化ビニリデン、19.2ｇのメタクリル酸メチル、および 1.6ｇのナトリウム2-スルホ -1,1-ジメチルエチルアクリルアミド（50％）を、このフラスコに添加した。重合反応をさらに12時間続けた。このラテックスを冷却し、濾過した。最終的なポリマーラテックス分散体は15.5質量％の固形分を含有しており、平均粒径は 0.062μm であった。このポリマー分散体を、ポリマーラテックス２（Ｐ−２）と称する。
【００５２】
インク調合物
本発明のインク１（Ｉ−１：ポリマーラテックス１を含有しているインク）
　インク１を調製するために、4.36ｇの上記マゼンタ顔料分散体（10％活性）、 0.2ｇのSilwet（商標）L-7608 (Crompton Corp.) 、 2.0ｇのジエチレングリコールおよび 1.0ｇのジプロピレングリコールメチルエーテル（ Dowanol（商標）DPM ）、 0.6ｇの2-ピロリドン、並びに2.90ｇのポリマーラテックス１（ 13.52％活性）を蒸留水といっしょに添加して、インクの最終的な質量を20.0ｇとした。最終的なインクは、2.18％のピグメントレッド１２２、 1.0％のSilwet（商標）L-7608、10.0％のジエチレングリコール、５％のジプロピレングリコールメチルエーテル、３％のピロリドン、並びに 2.0％のポリマーラテックス１を含有していた。この溶液を、３μm のポリテトラフルオロエチレンフィルターに通して濾過した。
【００５３】
本発明のインク２（Ｉ−２）
　本発明のインク２は、ポリマーラテックス１（ 13.52％活性）の量を2.90ｇから6.51ｇに増やして、最終的なインクが全インクの 4.4質量％のポリマーラテックス１を含有するようにしたことを除き、インク１と同様に調製した。
【００５４】
本発明のインク３（Ｉ−３）
　本発明のインク３は、ポリマーラテックス１の代わりに、2.53ｇのポリマーラテックス２（15.5％活性）を使用して、最終的なインクが全インクの 2.0質量％のポリマーラテックス２を含有するようにしたことを除き、インク１と同様に調製した。
【００５５】
本発明のインク４（Ｉ−４）
　本発明のインク４は、ポリマーラテックス２（15.5％活性）の量を2.53ｇから5.68ｇに増やして、最終的なインクが全インクの 4.4質量％のポリマーラテックス２を含有するようにしたことを除き、インク３と同様に調製した。
【００５６】
比較用インク１（Ｃ−１）
　比較用インク１は、ポリマーラテックス１の代わりに、1.30ｇの比較用ポリマー分散体ＰＣ−１（30％活性）を使用したことを除き、本発明のインク１と同様に調製した。最終的なインクは、 2.0％の比較用ポリマー分散体ＰＣ−１を含有していた。
【００５７】
比較用インク２（Ｃ−２）
　比較用インク２は、比較用ポリマー分散体ＰＣ−１（30％活性）の量を1.30ｇから2.90ｇに増やして、最終的なインクが 4.4％の比較用ポリマー分散体ＰＣ−１を含有するようにしたことを除き、比較用インク１と同様に調製した。
【００５８】
比較用インク３（Ｃ−３）
　比較用インク３は、比較用ポリマー分散体ＰＣ−１の代わりに、1.57ｇの比較用ポリマー分散体ＰＣ−２（25％活性）を使用したことを除き、比較用インク１と同様に調製した。最終的なインクは、 2.0％の比較用ポリマー分散体ＰＣ−２を含有していた。
【００５９】
比較用インク４（Ｃ−４）
　比較用インク４は、比較用ポリマー分散体ＰＣ−２（25％活性）の量を1.57ｇから3.52ｇに増やして、最終的なインクが 4.4％の比較用ポリマー分散体ＰＣ−２を含有するようにしたことを除き、比較用インク３と同様に調製した。
【００６０】
比較用インク５（Ｃ−５）
　比較用インク５は、ポリマーラテックス１の代わりに、4.36ｇの蒸留水を使用して、最終的なインクがポリマーラテックスを含有しないようにしたことを除き、本発明のインク１と同様に調製した。
【００６１】
インク発射性試験
　本発明の各種インクを空のEpson 880 カートリッジに充填し、Epson 880 インクジェットプリンターを用いて、上記各種インクを使用して、印刷を行った。本発明のすべてのインクは、上記Epson 880 プリンターによって良好に発射され、ノズルの目詰まりは起こらなかった。これらのインクを上記プリンター中に48時間放置し、上記印刷試験を繰り返した。本発明のインクについては何等の問題も伴わずに、最小限のクリーニングサイクルにより、すべてのノズルで発射された。
【００６２】
インク印刷信頼性並びに印刷試験
　本発明の各種インクをインクバッグに充填し、加熱可能な印刷ドラムを備えた Brother圧電式プリントヘッドを有するインクジェットインク定着装置を使用して試験した。インク液滴の容量を時間に対して測定し、印刷信頼性を試験した。約2.54cm×約25.4cm（１インチ×10インチ）の非吸収性ビニル基材（多目的インクジェットキャストビニル（Avery Graphicsからの MPI 1005 #226））を上記印刷ドラム上に取り付けた。印刷の際は、このドラムを50℃に保った。約1.78cm×約10.2cm（ 0.7インチ×４インチ）のＤmax 濃度パッチのプリントターゲットを印刷した。印刷後、これらの試料を、赤外線ランプを使用して、90℃において１分間、さらに加熱した。上記インク組成物の67pLのインク液滴を、 7,500液滴／秒の速度で上記プリントヘッドを通して連続的に発射する場合、少なくとも１時間にわたって、ノズルの故障またはインク液滴の方向間違いを伴わずに、良好な試験結果が得られた。
【００６３】
　印刷の有効性を比較するために、上記印刷ドラムを加熱せずに対照標準印刷試験を行ったところ、得られた画像は非常に容易にペーパータオルで拭い取ることができ、印刷物は、加熱されたドラム上で印刷された試料と比較して、はるかに低い濃度を示した。試料を印刷後に加熱せずに別の対照標準試験を行った。得られた印刷物は印刷直後に容易に拭い取ることができ、像形成された領域が室温において触れることができる程度に乾燥するには数週間を要した。
【００６４】
耐久性試験
試料の調製
　非吸収性ビニル基材（多目的インクジェットキャストビニル（Avery Graphicsからの MPI 1005 #226））を14×25cmの大きさに切断し、約40℃の温度を有する加熱コーティングブロック上に置いた。上記各種インクを圧縮貯蔵空気(compressed house air)に接続されているエアブラシ（Paasche Airbrush Company, Harwood Heights, IL から入手可能なPaasche Sirbrush Set H-3）中に充填した。このエアブラシの圧力は、滑らかなインクの流れが得られるように、約 9.1kg（20 lb.）に調整した。上記各種インクを上述の加熱されているビニル基材上に噴霧した。上記各種インクの均一なコーティングが得られた。次に、選ばれた試料を、赤外線ランプを使用して、90℃において１分間加熱した。
【００６５】
耐乾燥摩擦性試験
　上記インクが付着している領域において、一定の圧力下で、上記各種試料をＱチップ(Q-tip) で４回擦ることによって、耐乾燥摩擦性試験を実行した。処理された試料領域における色の損失およびＱチップへの色移りを視覚的に検査し、０〜５の尺度で、以下の如く耐乾燥摩擦性の等級を付与した。
【００６６】
　０：最良（色の損失および／または色移りが無い）
　１：肉眼で見える量の色の損失および／または色移りが殆ど無い
　２：肉眼で見える量の色の損失および／または色移りが有る
　３：若干量の色の損失および／または色移りが有る
　４：大量の色の損失および／または色移りが有る
　５：最悪（殆ど完全に色が損失し、色が移った）
【００６７】
耐湿潤摩擦性試験
　上記インクが塗布された試料の表面上に直径がおよそ2.54cmの水滴を５分間置き、その後、過剰の水をペーパータオルで拭い取ることによって、耐湿潤摩擦性試験を実行した。次に、上記処理を施した領域を、直径 3.5cmの領域で一定の圧力下、乾いたペーパータオルで４回擦った。処理された試料領域における色の損失およびペーパータオルへの色移りを視覚的に検査し、０〜５の尺度（０が最良であり、５が最悪である）で、上記と同様に耐湿潤摩擦性の等級を付与した。上記耐乾燥摩擦性試験および耐湿潤摩擦性試験の両方の試験結果を表Ｉに示す。
【００６８】
【表１】
2004114691.tif 000002
【００６９】
　上記表から、インク中にポリマーラテックスが存在することにより、ポリマーラテックスを伴わないインクと比較して、乾燥条件および湿潤条件のいずれの条件下でも、画像耐久性が大幅に改良されることは明白である。本発明のインクは、対照標準インクと比較して、画像耐久性におけるさらなる利点を示している。
【００７０】
　本発明を、その特定の好ましい態様に特に関連して詳細に説明してきたけれども、本発明の意図および範囲の範疇において、変形および変更を行うことができることが理解されるであろう。
【００７１】
　本発明の他の好ましい態様を、請求項との関連において、次に記載する。
【００７２】
　［１］　Ａ）ディジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンターを用意する工程、
　Ｂ）前記プリンターに、インクジェット記録要素を装填する工程、
　Ｃ）前記プリンターに、
　　顔料、
　　少なくとも１種のハロゲン化ビニルモノマーを含有しているポリマーラテックス、
　　少なくとも１種の界面活性剤、および
　　湿潤剤、
を含む水性インクジェットインク組成物を含んでなるインクジェットインク組成物を装填する工程、並びに
　Ｄ）前記ディジタルデータ信号に応答して前記インクジェットインク組成物を使用して、加熱工程を伴って、前記インクジェット記録要素上に印刷する工程、
を含むインクジェット印刷方法。
【００７３】
　［２］　前記加熱工程が、加熱手段を使用して、印刷過程において適用され、その際、前記インクジェット記録要素が高い温度に加熱される、［１］に記載の方法。
【００７４】
　［３］　前記温度が30℃〜90℃である、［２］に記載の方法。
【００７５】
　［４］　前記温度が40℃〜70℃である、［２］に記載の方法。
【００７６】
　［５］　前記加熱工程が、加熱手段を使用して、印刷過程の後に適用され、その際、前記インクジェット記録要素が高い温度に加熱される、［１］に記載の方法。
【００７７】
　［６］　前記温度が50℃〜 150℃である、［５］に記載の方法。
【００７８】
　［７］　前記温度が80℃〜 120℃である、［５］に記載の方法。
【００７９】
　［８］　前記加熱工程が、第１の加熱手段を使用して、印刷過程において先ず適用され、その際、前記インクジェット記録要素が第１の高い温度に加熱され、さらに、第２の加熱手段を使用して、印刷過程の後に、前記インクジェット記録要素が第２の高い温度に加熱される、［１］に記載の方法。
【００８０】
　［９］　前記第１の高い温度が30℃〜90℃であり、前記第２の高い温度が50℃〜 150℃である、［８］に記載の方法。
【００８１】
　［１０］　前記第１の高い温度が40℃〜70℃であり、前記第２の高い温度が80℃〜 120℃である、［８］に記載の方法。
【００８２】
　［１１］　前記加熱手段が、輻射線源、熱空気源、または電気ヒーターである、［２］、［５］、または［８］のいずれか１項に記載の方法。
【００８３】
　［１２］　前記輻射線源が赤外線ランプである、［１１］に記載の方法。
【００８４】
　［１３］　前記インクジェット記録要素が非吸収性基材を含んでなる、［１］に記載の方法。
【００８５】
　［１４］　前記非吸収性基材が、プラスチック基材、ガラス基材、セラミック基材、または金属基材である、［１３］に記載の方法。
【００８６】
　［１５］　前記プラスチック基材が未処理のビニル系誘導体である、［１４］に記載の方法。
【００８７】
　［１６］　上記顔料が、自己分散性顔料、カプセル化顔料、または分散剤によって安定化されている顔料である、［１］に記載の方法。
【００８８】
　［１７］　前記顔料の前記ポリマーに対する比が１：20〜20：１である、［１］に記載の方法。
【００８９】
　［１８］　前記顔料が 0.5μm 未満の粒径を有する、［１］に記載の方法。
【００９０】
　［１９］　前記顔料が上記インク組成物の10質量％以下を構成している、［１］に記載の方法。
【００９１】
　［２０］　前記界面活性剤が、シリコン化界面活性剤もしくはフッ素化界面活性剤またはこれらの混合物である、［１］に記載の方法。
【００９２】
　［２１］　前記ポリマーラテックスが−50〜 150℃のＴg を有する、［１］に記載の方法。
【００９３】
　［２２］　前記ハロゲン化ビニルモノマーが、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデン、およびクロロメタクリル酸から選ばれる、［１］に記載の方法。
【００９４】
　［２３］　前記ポリマーラテックスが、当該ポリマーラテックス中の全モノマー単位に対して、20モル％未満の親水性モノマー単位を含んでなる、［１］に記載の方法。
【００９５】
　［２４］　前記ポリマーラテックスが、当該ポリマーラテックス中の全モノマー単位に対して、５モル％未満の親水性モノマー単位を含んでなる、［１］に記載の方法。
【００９６】
　［２５］　前記ポリマーラテックスが、アクリル酸、メタクリル酸、クロロメタクリル酸、マレイン酸、アリルアミン、N,N-ジエチルアリルアミン、ビニルスルホンアミド、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、アクリル酸アンモニウム、メタクリル酸アンモニウム、塩化アクリルアミドプロパン−トリエチルアンモニウム、塩化メタクリルアミドプロパン−トリエチルアンモニウム、ビニルピリジン塩酸塩、ビニルホスホン酸ナトリウムおよび1-メチルビニルホスホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸ナトリウム、1-メチルビニルスルホン酸ナトリウムおよびスチレンスルホン酸ナトリウム、エトキシトリエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレンオキシドメタクリレート、メトキシプロピレンオキシドアクリレート、ポリエチレンオキシドメタクリレート、ポリエチレンオキシドアクリレートおよびN-ビニルピロリドンからなる群より選ばれる親水性モノマー単位を含んでなる、［１］に記載の方法。