(57)【要約】【課題】  優れた画質および凝集耐性を有するインク記録要素を提供する。【解決手段】  親水性吸収層、ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コポリマーを含む内部層およびセルロースエーテルを含むポリマーオーバーコート層を上に有して成る支持体を含んで成るインク記録要素。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性吸収層、ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コポリマーを含む内部層およびセルロースエーテルを含むポリマーオーバーコート層を支持体上に有して成るインク記録要素。
【請求項２】
前記親水性吸収層が、ゼラチン、改質ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）またはポリエチレンオキシドを含む請求項１記載の記録要素。
【請求項３】
前記ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コポリマーが、次の構造：
（ＣＨ2ＣＨＯＨ）x（ＯＣＨ2ＣＨ2）y
（式中、ｘは１０００〜８０００であり、ｙは１０〜５００である）
を有する請求項１記載の記録要素。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインク画像記録要素に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的なインクジェット記録または印刷システムでは、インク小滴はノズルから高速度で記録要素または媒体に向けて発射され、その媒体上に画像を生成する。
【０００３】
この記録要素は、一般的に、支持体または支持体面上に少なくとも１層のインク受容層またはインク画像形成層を有する支持体を含んで成る。
【０００４】
そのような画像記録要素上で、高画質を実現かつ維持するためには、記録要素は次の通りでなければならない：
印刷された領域中にバンディング、滲み（bleed）、凝集、またはクラッキングが無いこと；
ブロッキングを避けるために、大量のインクを吸収し、急速に乾燥する能力を示すこと；
印刷された領域において、高光学濃度を示すこと；
光沢差に束縛されないこと；
水との接触、またはデーライト、タングステン灯、もしくは蛍光灯による輻射線に由来する褪色を避けるために、高レベルの堅牢性を有すること。
【０００５】
今日までに、インク装置を用いる用途のために多種多様の画像記録要素が提案されている、当該技術分野では多くの未解決の問題があり、また非常に限定された商業上の有用性を有する既知の製品では、多くの欠陥がある。画像記録要素の設計における大きな課題は貼り合せ接着である。従来技術に由来する典型的な塗膜は、記載した順に、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースおよびビニルラテックスポリマーを含有する層、ペクチンの層、ポリビニルアルコールおよびポリウレタンの層、および石灰処理されたオセインゼラチンの層を含んで成る。しかし、この構成は凝集（プリントの表面でのインクパッドリング（puddling）によっておきる）が実証されている。
【０００６】
欧州特許公開第１２２８８９０号明細書は、ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コポリマーのインク受容層を有するインクジェット記録要素に関する。しかし、この要素に関しては、望んでいる程、凝集に対する耐性が無いという問題がある。
【０００７】
【特許文献１】欧州特許公開第１２２８８９０号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、優れた画質および凝集耐性を有するインク記録要素を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を、親水性吸収層、ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コポリマーを含む内部層およびセルロースエーテルを含むポリマーオーバーコート層を支持体上に有して成るインク記録要素である本発明によって達成する。
【００１０】
本発明のもう一つの態様は、
Ａ）デジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンターを用意する工程、
Ｂ）このプリンターに上述したインクジェット記録要素を装填する工程、
Ｃ）このプリンターにインクジェット組成物を装填する工程、そして
Ｄ）前記デジタルデータ信号に応答して、インクジェットインクを用いて前記インクジェット要素に印刷する工程
を含んで成るインクジェット印刷法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明に用いる親水性吸収層は、ポリビニルアルコール、ゼラチンまたはアミノ基が不活性化されている改質ゼラチン（例えば、アセチル化ゼラチン、フタロイル化ゼラチン、マレノイル化ゼラチン、ベンゾイル化ゼラチン、スクシニル化ゼラチン、メチルウレアゼラチンフェニルカルバモイル化ゼラチンおよびカルボキシ改質ゼラチン）を含んで成り、このゼラチンはブルーム強度１００ｇ〜３５０ｇを有する。
【００１２】
吸収性ゼラチンは、改質ゼラチンおよび非改質のゼラチンのブレンドを含んで成ることもできる。この層は他の親水性材料、例えば、天然親水性コロイドおよびガム、例えば、アルブミン、ガーゴム、キサンタン、アカシア、キトサン、スターチおよびそれらの誘導体、機能化プロテイン、機能化ゴムおよびスターチ、ならびにセルロースエーテルおよびそれらの誘導体、ポリビニルオキサゾリン（例えば、ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン：PEOX）、ポリビニルメチルオキサゾリン、ポリオキシド、ポリエーテル、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミドおよびポリビニルピロリジノン（PVP）を含むｎ−ビニルアミド、並びにポリビニルアルコール誘導体および共重合体（例えば、ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コポリマー）、無機酸化物（シリカまたはアルミナ）等の他の親水性材料を含んで成ることができる。本発明の好ましい態様では、親水性吸収層はゼラチン、改質ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）またはポリエチレンオキシドを含んで成る。
【００１３】
また、親水性吸収層は、ポリマー媒染剤、例えば、ポリマー第四級アンモニウム化合物、または塩基性ポリマー（例えば、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート）、ポリアルキレンポリアミン、およびそれらとジシアノジアミドとの縮合生成物、アミン−エピクロロヒドリン重縮合物、レシチンならびにホスホリピド化合物も含有することができる。
【００１４】
そのような媒染剤の例には、ポリ（ビニルベンジルジメチルシクロヘキシルアンモニウムクロライド−コ−スチレン−コ−ジビニルベンゼン）、ポリ（ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド−コ−エチレングリコールジメタクリレート）、ポリ（ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド−コ−ジビニルベンゼン）、ポリ（Ｎ−ビニルベンゼン−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド−コ−スチレン−コ−ジビニルベンゼン）、ポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（〔２−（メタクリロイルオキシ）エチル〕トリメチルアンモニウムメチルスルフェート）、ポリ（〔３−（メタクリロイルオキシ）プロピル〕トリメチルアンモニウムクロライド）、ビニルピロリジノンおよび１−ビニル−３−メチルイミダゾリウムクロライドのコポリマー、ならびに１−クロロ−３−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）プロパンを用いて誘導されたヒドロキシエチルセルロースが含まれる。
【００１５】
本発明の好ましい態様では、親水性吸収層組成物は、豚皮ゼラチンおよびポリ（ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド−コ−ジビニルベンゼン）媒染剤またはポリ（Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド−コ−スチレン−コ−ジビニルベンゼン）４９：４９：２媒染剤との、質量比８０：２０〜９５：５（ポリマー：媒染剤）の混合物である。親水性吸収層の一般的に好ましい乾燥厚は、５μｍ〜６０μｍである。
【００１６】
本発明の別の好ましい態様では、ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コポリマーは次の構造を有する。
【００１７】
（ＣＨ2ＣＨＯＨ）x（ＯＣＨ2ＣＨ2）y
（式中、ｘは約１０００〜約８０００、ｙは約１０〜約５００である）
【００１８】
本発明に使用できるポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コポリマーの例には次のものが含まれる：WO-320（商標）、AX-300（商標）およびAX-2000（商標）(Nippon Gohsei)；KolliocoatIT（商標）(BASF Corp.)、ならびにAloctex864（商標）(Harco Chemical Co.)。
【００１９】
また、内部層もポリマー媒染剤、例えば、親水性吸収層のところで記載した媒染剤を含有することができる。
【００２０】
内部層も他の親水性材料、例えば、天然親水性コロイドおよびガム、例えば、アルブミン、ガーゴム、キサンタン、アカシア、キトサン、スターチおよびそれらの誘導体、機能化プロテイン、機能化ゴムおよびスターチ、ならびにセルロースエーテルおよびそれらの誘導体、ポリビニルオキサゾリン（例えば、ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン））、非改質オセインまたは骨もしくは皮ゼラチン、ポリビニルメチルオキサゾリン、ポリオキシド、ポリエーテル、ポリエチレンイミン、ポリアクリルアミドおよびポリビニルピロリジノン（PVP）を含むｎ−ビニルアミド、並びにポリビニルアルコール誘導体および共重合体、ポリウレタン、ラテックス類（例えば、ポリエステルおよびポリアクリレート）を含有することもできる。
【００２１】
本発明の好ましい態様では、内部層は、ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コポリマーおよびポリ（ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド−コ−ジビニルベンゼン）媒染剤またはポリ（Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド−コ−スチレン−コ−ジビニルベンゼン）４９：４９：２媒染剤との、質量比７５：２５〜９５：５（ポリマー：媒染剤）の混合物を含んで成る。内部層の一般的に好ましい乾燥厚は、０．５μｍ〜５μｍである。
【００２２】
上述したように、ポリマーオーバーコートはセルロースエーテルを含んで成る。そのようなセルロースエーテルの例には、メチルセルロース（MC）、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース（HPC）、ナトリウムカルボキシメチルセルロース（CMC）、カルシウムカルボキシメチルセルロース、メチルエチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（HPMC）、ヒドロキシブチルメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチル−ヒドロキシエチルセルロース、およびカルボキシメチルエチルセルロース；ならびにセルロースエーテルエステル、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートスクシネート、ヒドロキシプロピルセルロースアセテート、ヒドロキシエチルセルロースおよびジアリルジメチルアンモニウムクロライドのエステル、ヒドロキシエチルセルロースおよび２−ヒドロキシプロピルトリメチル−アンモニウムクロライドのエステル、ならびにエポキシド置換されたドデシルジメチルアンモニウムクロライドと反応させたヒドロキシエチルセルロース（QuatrisoftLM-200（商標：Amerchol Corp.))；ならびにアルキルＣ12〜Ｃ14鎖でグラフト化されたヒドロキシエチルセルロースが含まれる。本発明の好ましい態様では、セルロースエーテルは、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースまたはカチオン改質されたセルロースエーテルを含む。
【００２３】
また、オーバーコートは、ポリマービーズ、ポリウレタン分散物、改質ポリビニルアルコール（PVA）（例えば、アセトアセトキシ基で改質されたPVA）またはポリマーラテックス（例えば、ポリエステルおよびアクリレート）も含有する。
【００２４】
本発明の別の好ましい態様では、ポリマーオーバーコート層は、A4M（商標）（Dow Chemical Corp.）メチルセルロース、A4C（商標）（Dow Chemical Corp.）メチルセルロース、Quatrisoft（商標）LM200、ポリメチルメタクリレートビーズおよびポリ（Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド−コ−スチレン−コ−ジビニルベンゼン）４９：４９：２を含む。オーバーコート層の好ましい乾燥厚は０．５〜５μｍである。
【００２５】
プリンター搬送性、インクオフセット耐性を高めるため、またはインク受容層の外観をサテン仕上げまたはマット仕上げに変えるために上述した層の全てまたはいくつかに艶消し粒子を添加することができる。さらに、選択した塗工技法によって必要とされる場合、界面活性剤、消泡剤、または他の塗工性増加材料を加えることができる。
【００２６】
いずれの支持体または基体も本発明の記録要素に用いることができる。本発明に用いられるインクジェット記録要素用の支持体は、インクジェット受容体に通常用いられるもの、例えば、樹脂コート紙、紙、ポリエステル、または微多孔質材料（例えば、Teslin（商標）の商品名でPPG Industries, Inc., から販売されているポリエチレンポリマー含有材料）、Tyvek（商標）合成紙（DuPont Corp.)、Durafoam（商標）等の含浸紙、およびOPPalyte（商標）フィルム（Mobil Chemical Co.）ならびに米国特許第５，２４４，８６１号明細書に挙げられている他の複合フィルムとなることができる。
【００２７】
不透明支持体には、普通紙またはカレンダー紙、コート紙、保護ポリオレフィン層で被覆された紙、合成紙、写真用紙支持体、溶融押出コート紙、および積層紙（例えば、二軸延伸された支持積層体）が含まれる。二軸延伸された支持積層体は、米国特許第５，８５３，９６５号、同第５，８６６，２８２号、同第５，８７４，２０５号、同第５，８８８，６４３号、同第５，８８８，６８１号、同第５，８８８，６８３号および同第５，８８８，７１４号明細書に記載されている。これらの二軸延伸支持体は、紙基材および前記紙基材の片面または両面に積層された二軸延伸されたポリオレフィンシート（典型的にはポリプロピレン）を含む。
【００２８】
透明支持体には、ガラス、セルロース誘導体（例えば、セルロースエステル、三酢酸セルロース、二酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース）、ポリエステル類（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、およびこれらのコポリマー）、ポリイミド類、ポリアミド類、ポリカーボネート類、ポリビニルクロライド、ポリスチレン、ポリオレフィン類（例えば、ポリエチレンまたはポリプロピレン）、ポリスルホン類、ポリアクリレート類、ポリエーテルイミド類、およびこれらの混合物が含まれる。上掲の紙には、高品位紙（例えば、写真印画紙）から低品位紙（例えば、新聞用紙）までの広範囲の紙が含まれる。特に、ポリエチレンコート紙またはポリエチレンテレフタレートが好ましく、画像形成用途に一般的に用いられる。
【００２９】
支持体は、容認できる外観および感触ならびに本発明の利点を提供するために、約５０〜約５００μｍ、好ましくは約７５〜約３００μｍの厚みを有する。必要な場合には、酸化防止剤、帯電防止剤、可塑剤、色素、顔料および他の既知の添加剤を支持体に導入することができる。
【００３０】
本発明の別の好ましい態様では、光散乱粒子（例えば、チタニア）を含有する充填層を、透明支持体材料と本明細書に記載するインク受容性層との間に配置することができる。そのような組み合わせを、信号系用途用のバックライトとして効率良く用いることができる。バックライト用途に適した特性を備えたインク受容体をもたらす別の態様は、支持体材料として、部分的にボイド化されているか、ポリエチレンテレフタレートを充填されたフィルムを選定することによって得られる。支持体材料中のボイドまたはフィラーが、画像の背後に配置された光源を拡散するために十分な光散乱を提供する。
【００３１】
支持体に対する画像記録層の接着を改善するために、画像記録層を適用する前に、支持体の表面をコロナ放電処理することができる。支持体に対する画像受容層の接着は、支持体上に下引き層を塗布することによっても改善することができる。下引き層に有用な材料の例には、ハロゲン化フェノールまたは部分的に加水分解した塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーが含まれる。
【００３２】
インク記録層に機械的耐久性を付与するために、上述のバインダーと作用する架橋剤を少量添加してもよい。架橋剤は、当該層の結合力を改善する。例えば、カルボジイミド、多官能性アジリジン、アルデヒド、イソシアネート、エポキシド、多価金属カチオン等の架橋剤を全て使用することができる。
【００３３】
着色剤の褪色を改善するために、当該技術分野においてよく知られているように、紫外線吸収剤、ラジカル抑制剤、または酸化防止剤を画像受容層にさらに添加することができる。他の添加剤には、pH改良剤、接着性促進剤、レオロジー改良剤、界面活性剤、殺生剤、滑剤、色素、蛍光増白剤、艶消し剤、帯電防止剤等が含まれる。十分なコータビリティを得るために、当該技術分野でよく知られている添加物、例えば、界面活性剤、消泡剤、アルコール等を使用することができる。塗布助剤の一般的な量は、総溶液質量を基準として、０．０１〜０．３０質量％の活性塗布助剤である。これらの塗布助剤は、非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性となることができる。具体的な例は、MCCUTCHEONの第１巻：乳化剤および洗剤、1995年、North American Editionに記載されている。
【００３４】
随時選択的に、記録要素の機械ハンドリング特性およびカール特性を改善するため、記録要素の摩擦および導電性をコントロールするために、追加のバッキング層またはコーティングを支持体の裏面（即ち、支持体の画像受容層が塗布されている側と向かい合う側）に適用することができる。
【００３５】
一般的に、このバッキング層はバインダー及びフィラーを含んでもよい。典型的なフィラーには、非晶質及び結晶質シリカ、ポリメチルメタクリレート、中空の球体ポリスチレンビーズ、微結晶質セルロース、酸化亜鉛、タルク等が含まれる。バッキング層へのフィラーの充填は、一般的に、バインダー成分の５質量％未満であり、フィラー粒子の平均粒径は５〜３０μｍの範囲である。
【００３６】
バッキング層に用いる典型的なバインダーは、ポリアクリレート、ゼラチン、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体等のポリマーである。追加して、帯電防止剤をバッキング層に含ませて、記録要素の静電気障害を防止することができる。特に好適な帯電防止剤は、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、オクチルスルホン酸カリウム塩、オリゴスチレンスルホン酸ナトリウム塩、ラウリルスルホコハク酸ナトリウム塩等の化合物である。バインダー組成物に帯電防止剤を、当該バインダーの質量に対して０．１〜１５質量％で添加することができる。画像記録要素を必要ならば裏面に塗布することもできる。
【００３７】
必要でない場合もあるが、上述した親水性材料層が架橋剤を含むこともできる。そのような添加物は基体に対するインク受容層の接着を改善し、また層の結合力および耐水性をコントロールすることができる。カルボジイミド、多官能性アジリジン、メラミンホルムアルデヒド、イソシアネート等の架橋剤を使用することができる。架橋剤を添加する場合は、層の膨潤性を低下させ、印刷領域の乾燥速度を遅らせるので、過剰量を用いないように注意しなければならない。
【００３８】
本発明に用いる塗布組成物を、例えば、ディップ塗工、線巻きロッド塗工、ドクターブレード塗工、グラビアおよび反転ロール塗工、スライド塗工、ビード塗工、押出塗工、カーテン塗工等の周知の技法によって塗布することができる。既知の塗工方法および乾燥方法は、１９８９年１２月に発行されたリサーチディスクロージャー（Research Disclosure）、No.308119の1007〜1008頁に詳細に記載されている。基材層とオーバーコート層とを同時に適用することができるスライド塗工法が、コスト効率から、また本発明に有用であるので好ましい。塗布後、これらの層は一般的に単に蒸発させることによって乾燥されるが、対流加熱等の既知の技法によって乾燥を促進してもよい。
【００３９】
本発明の画像記録要素に用いるインクジェットインクは、当該技術分野で周知である。インクジェット印刷に使用されるインク組成物は、一般的には、溶媒またはキャリア媒体、色素または顔料、保湿剤、有機溶媒、洗剤、増粘剤、保恒剤などを含んでなる液体組成物である。溶媒またはキャリア液体は単なる水であってもよく、または多価アルコール等の他の水混和性溶媒と混合された水であってもよい。また、多価アルコール等の有機材料が主たるキャリアまたは溶媒液体であるインクを使用してもよい。特に有用なものは、水と多価アルコールとの混合溶媒である。そのような組成物に用いられる色素は、一般的に水溶性の、直接型または酸型色素である。そのような液体組成物は、米国特許第４，３８１，９４６号、同第４，２３９，５４３号および同第４，７８１，７５８号明細書を含めた文献に詳細に記載されている。
【００４０】
本明細書に記載した記録要素は主としてインクジェットプリンター用に有用であるとして引用したが、これらをペンプロッターアッセンブリー用の記録要素としても用いることができる。ペンプロッターは、インクリザバーと接触する毛管束からなるペンを用いて、記録要素の表面に直接書き込むことによって動作する。
【実施例】
【００４１】
以下の例によって、本発明をさらに具体的に説明する。
例１
ポリエチレン樹脂コート紙をコロナ放電処理し、そしてコーティングホッパーで、水に１０％のゼラチン溶液（豚皮ゼラチン、Nitta Gelatine Company）、および０．６％の１２μｍポリスチレンビーズの混合物を乾燥厚１１μｍで、WO-320ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コ−ポリマー（Nippon Gohsei）の５％溶液からなる内部層を乾燥厚２μｍで、そしてメチルセルロース（Methocel（商標）A4MおよびA4C、Dow Chemical Corp.）、エポキシド置換されたドデシルジメチルアンモニウムクロライドと反応させたヒドロキシエチルセルロース（QuatrisoftLM-200（商標：Amerchol Corp.))、ポリメチルメタクリレートビーズ（Eastman Kodak Co.）、ポリ（Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド−コ−スチレン−コ−ジビニルベンゼン）４９：４９：２（Eastman Kodak Co.）、Surfactant 10G (Arch Chemical）およびZonyl FS300（商標）界面活性剤（DuPont Corp.）を２８．２／２８．２／２８．２／９．４／３／３の質量比で含む混合物からなるオーバーコート層を厚み約１μｍで塗布した。塗布溶液の適用後、これらの塗膜を強制空気加熱で十分に乾燥させた。
【００４２】
例２
内部層がWO-320ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コ−ポリマーおよびポリ（ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド−コ−ジビニルベンゼン媒染剤（WO-320と媒染剤は９０：１０の質量比で混合した）からなっていた以外は、要素１と同様にこの要素を調製した。
【００４３】
対照要素Ｃ−１（ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コポリマーを含まない）
WO-320をK-210カチオン性ポリビニルアルコール（Nippon Gohsei）と置き換えた以外は、要素１と同様にこの要素を調製した。
【００４４】
対照要素Ｃ−２（ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コポリマーを含まない）
WO-320をPVP K-90 (ISP Technologies）と置き換えた以外は、要素１と同様にこの要素を調製した。
【００４５】
対照要素Ｃ−３（ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コポリマーを含まない）
WO-320をHEC QP300ヒドロキシエチルセルロース（Dow Chemical Co.）と置き換えた以外は、要素１と同様にこの要素を調製した。
【００４６】
対照要素Ｃ−４（ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コポリマーを含まない）
WO-320をPEO N-80ポリエチレンオキシド（Dow Chemical Co.）と置き換えた以外は、要素１と同様にこの要素を調製した。
【００４７】
対照要素Ｃ−５（ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コポリマーを含まない）
WO-320をAH-17ポリビニルアルコール（Nippon Gohsei）と置き換えた以外は、要素１と同様にこの要素を調製した。
【００４８】
対照要素Ｃ−６（ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コポリマーを含まない）
WO-320をZ-320アセトアセチル化されたポリビニルアルコール（Nippon Gohsei）と置き換えた以外は、要素１と同様にこの要素を調製した。
【００４９】
対照要素Ｃ−７（ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コポリマーを含まない）
WO-320をT-215カルボキシル化されたポリビニルアルコール（Nippon Gohsei）と置き換えた以外は、要素１と同様にこの要素を調製した。
【００５０】
対照要素Ｃ−８（ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コポリマーを含まない）
WO-320をL-0302スルホン化されたポリビニルアルコール（Nippon Gohsei）と置き換えた以外は、要素１と同様にこの要素を調製した。
【００５１】
対照要素Ｃ−９（ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コポリマーを含まない）
WO-320をLT-300 CMCカルボキシメチルセルロース（Penn Carbose Inc.）と置き換えた以外は、要素１と同様にこの要素を調製した。
【００５２】
対照要素Ｃ−１０（ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コポリマーを含まない）
WO-320をA4Mメチルセルロース（Dow Chemical Co.）と置き換えた以外は、要素１と同様にこの要素を調製した。
【００５３】
対照要素Ｃ−１１（ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コポリマーを含まない）
WO-320をElvanol 52-22ポリビニルアルコール（DuPont Corp.）およびWitcobond（商標）232ポリウレタン（Witco Corp.）の７７：２３質量比の混合物と置き換えた以外は、要素１と同様にこの要素を調製した。
【００５４】
対照要素Ｃ−１２（ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コポリマーを含まない）
WO-320をNS-286 LXポリウレタン分散物（Nagase Co.）と置き換えた以外は、要素１と同様にこの要素を調製した。
【００５５】
対照要素Ｃ−１３（ポリ（ビニルアルコール−エチレンオキシド）コポリマーを含まない）
WO-320をAirvam（商標）ポリビニルアルコール／ポリビニルアミンコポリマー（Air Products Corp.）と置き換えた以外は、要素１と同様にこの要素を調製した。
【００５６】
対照要素Ｃ−１４（オーバーコート層無し）
オーバーコートを用いなかった以外は、要素１と同様にこの要素を調製した。
対照要素Ｃ−１５（オーバーコート層無し）
オーバーコートを用いなかった以外は、要素２と同様にこの要素を調製した。
対照要素Ｃ−１６（内部層無し）
内部層を用いなかった以外は、要素１と同様にこの要素を調製した。
【００５７】
試験
５cm×１０cmシアン、マゼンタ、イエロー、およびブラックパッチを、ブラックカートリッジ（C13T007311）およびカラーカートリッジ（C13T008201）を備えたEpson 890プリンターを用いて、周囲室内条件下で印刷した。
【００５８】
これらの要素を一晩乾燥させた後、凝集に関してカラーパッチを目で見て検査した。目視検査の結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
2004188984.tif 000002
【００６０】
上記結果は本発明の例が対照例よりも凝集に対して優れていることを示す。