(57)【要約】【課題】ディジタル信号によるレーザー露光にて画像記録が出来、製版工程での傷が発生せず、多色印刷の際に、画像重ね合わせ、画像位置、及び見当精度等を損なわない、耐刷性の高い、簡易な処理により製版可能であり、安定した印刷物を得られる平版印刷用原版とその製造方法、及び印刷方法を提供する。【解決手段】プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層を順次設けた平版印刷用原版において、画像形成層より異なる高さに突出している３つのフィラーを有し、突出高さをｈ１（μｍ）、ｈ２（μｍ）、ｈ３（μｍ）とするとき、「ｈ１＜ｈ２＜ｈ３」で「ｈ３＜５ｈ２」、且つ、突出しているフィラーを保持している全構成層の膜厚をＤ（μｍ）とするとき、「Ｄ＜ｈ３≦４．５Ｄ」である平版印刷用原版。【選択図】        図１
2004167834.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷用原版において、画像形成層よりそれぞれ異なる高さに突出している３つのフィラーを有し、突出高さをｈ１（μｍ）、ｈ２（μｍ）、ｈ３（μｍ）とするとき、
ｈ１＜ｈ２＜ｈ３
ｈ３＜５ｈ２
且つ、突出しているフィラーを保持している全構成層の膜厚をＤ（μｍ）とするとき、
Ｄ＜ｈ３≦４．５Ｄ
であることを特徴とする平版印刷用原版。
【請求項２】
プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷用原版において、画像形成層より突出している少なくとも１種以上のフィラーを有し、別支持体上に親水性バインダーを塗布乾燥し、該平版印刷用原版のフィラーの突出している画像層にラミネートすることで親水性バインダー表面層を転写することを特徴とする平版印刷用原版の製造方法。
【請求項３】
請求項２に記載する平版印刷用原版の製造方法により作製したことを特徴とする平版印刷用原版。
【請求項４】
請求項１又は３記載の平版印刷用原版を画像情報に基づきレーザー露光し、特別な現像処理を施さずに平版印刷版として用いることを特徴とする印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特別な現像処理をすることなく印刷版として用いることが出来る平版印刷用原版、平版印刷用原版の製造方法とそれを用いた印刷方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来の印刷工程は、原稿画像からネガもしくはポジフィルムを作製し、フィルムを介してアルミ砂目支持体上に感光層を有する平版印刷版材料（平版印刷用原版）に画像を露光し、アルカリ性現像液で現像処理を行うことで平版印刷版を作製し、これを印刷機に取り付け印刷するという手順で行われてきた。
【０００３】
近年、コンピューターの普及に伴い、フィルムを介さずに原稿画像データを直接印刷版に描画するコンピューター・トゥー・プレート（ＣＴＰ）技術が普及しつつあり、フィルム作製に要していた時間短縮、コスト削減が可能となってきている。
【０００４】
又、印刷物のニーズとして、数千枚〜１万枚程度の刷り枚数で多種の高品質画像を印刷する、少部数多品種印刷の傾向が強くなってきた。この為、描画時間が短く、高解像度が得られるヒートモードレーザー記録を用いた刷版作製がＣＴＰの主流となりつつある。
【０００５】
ＣＴＰの普及と同期して印刷環境もオフィス化が進み、又環境適性の面からもアルカリ現像液を必要としない、更には全く現像処理を必要としない平版印刷版材料が望まれるようになってきた。
【０００６】
例えば、特開平９−１２３３８７号、同９−１２３３８８号、同９−１３１８５０号の各公報には、親水性結合剤中に分散された熱可塑性粒子を含有する平版印刷用原版を露光後、印刷機に取り付け、印刷機上で現像して平版印刷版を作製する方法を開示している。これらの技術に依ればアルカリ現像を施すことなく、又現像機も要することなく刷版作製が可能であり、擬似的に現像処理不要の平版印刷版を提供できる。
【０００７】
平版印刷用原版においては、支持体に親水性のアルミ基板を用いず近年プラスチックフィルムを支持体として用いる技術が開発されてきている。
【０００８】
プラスチックフィルムは金属に比較して熱伝導性が低く、画像形成の際のレーザー露光により、感熱層において発生する熱を支持体へと拡散させることなく、効率よく画像形成に利用でき、さらに、アルミニウム支持体に比較して安価であるという利点を有している。
【０００９】
しかし、これらのプラスチックフィルムを支持体に用いた刷版は、支持体上に設けられた層の強度が十分であるとはいえない。印刷用原版の製造工程、出力装置への装着、レーザーによる書込記録、その後の取り扱い等による製版工程、インキングを含む印刷工程等のいずれにおいても、支持体上に設けられた層の強度改良が望まれていた。
【００１０】
この層の強度を改良する一環として、特開平９−３１４７９４号公報には表面をコロナ処理した支持体の使用例が挙げられており、特開平１１−２４５５３０号公報（特許文献１）にはプラズマ処理した支持体が開示されている。しかし、これらの表面処理を行ったとしても、多数枚の印刷物を得られる実用上充分な性能が得られておらず、その改善が強く望まれている。
【００１１】
特開平１４−１５４２７８号公報（特許文献２）では、支持体上に特定の金属酸化物粒子を含有する下塗り層を設けることで、層の強度を強める記載があるが、取り扱い等による製版工程での傷に対する対策は不十分である。
【００１２】
【特許文献１】
特開平１１−２４５５３０号公報
【００１３】
【特許文献２】
特開平１４−１５４２７８号公報
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ディジタル信号に基づいたレーザー露光にて画像記録が可能であり、製版工程での傷が発生せず、カラー印刷などの多色印刷の際に、画像重ね合わせの精度、画像位置精度、見当精度等を損なうという重大なトラブルのない、耐刷性の高い、簡易な処理により製版可能であり、安定した印刷物を得ることができる平版印刷用原版とその製造方法、及びそれを用いた印刷方法を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は鋭意検討した結果、本発明の目的は、下記構成のいずれかを採ることにより達成されることがわかった。
【００１６】
〔１〕  プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷用原版において、画像形成層よりそれぞれ異なる高さに突出している３つのフィラーを有し、突出高さをｈ１（μｍ）、ｈ２（μｍ）、ｈ３（μｍ）とするとき、
ｈ１＜ｈ２＜ｈ３
ｈ３＜５ｈ２
且つ、突出しているフィラーを保持している全構成層の膜厚をＤ（μｍ）とするとき、
Ｄ＜ｈ３≦４．５Ｄ
であることを特徴とする平版印刷用原版。
【００１７】
〔２〕  プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷用原版において、画像形成層より突出している少なくとも１種以上のフィラーを有し、別支持体上に親水性バインダーを塗布乾燥し、該平版印刷用原版のフィラーの突出している画像層にラミネートすることで親水性バインダー表面層を転写することを特徴とする平版印刷用原版の製造方法。
【００１８】
〔３〕  〔２〕に記載する平版印刷用原版の製造方法により作製したことを特徴とする平版印刷用原版。
【００１９】
〔４〕  〔１〕又は〔３〕記載の平版印刷用原版を画像情報に基づきレーザー露光し、特別な現像処理を施さずに平版印刷版として用いることを特徴とする印刷方法。
【００２０】
尚、本発明は、上記の如く〔１〕及び〔２〕に記載する発明と、〔３〕に記載する発明とが、その構成において異なる部分があるため、前者を本発明１、後者を本発明２として区別することがある。
【００２１】
本発明１において、平版印刷用原版は、層表面よりそれぞれ異なる高さに突出している３種の粒子形状物を含有することが重要である。
【００２２】
突出高さを小さい方よりｈ１（μｍ）、ｈ２（μｍ）、ｈ３（μｍ）とし、それぞれ粒子形状物を保持している全構成層（親水性層と画像形成層）の膜厚Ｄを詳細にコントロールすることでｔｏｔａｌ性能のバランスの取れた平版印刷版が得られる。
【００２３】
これらの関係を図示したのが、図１の印刷用原版の断面構成図である。図１において、１は支持体を表し、その上に塗設された第一層親水層２、第二層親水層３及び画像形成層４の膜厚を併せたのが、全構成層の膜厚Ｄである。
【００２４】
即ち、突出高さをｈ１（μｍ）、ｈ２（μｍ）、ｈ３（μｍ）とすると、
ｈ１＜ｈ２＜ｈ３
ｈ３＜５ｈ２
となった時、傷、版ズレや版伸びが有効に防止され、耐刷性の優れた印刷物を得ることができる。
【００２５】
上記ｈ１、ｈ２、ｈ３は、日本ビーゴ社製のＷＹＫＯ（３次元顕微鏡）にて観察と測定を行った。
【００２６】
これら３種の突出高さｈ１、ｈ２、ｈ３を形成するフィラーには、無論箇々に多少の粒径のバラツキがあり、従って、その各々の中においても高さに多少変動がある場合もある。しかし、その場合でも、ｈ１＜ｈ２＜ｈ３、ｈ３＜５ｈ２の関係が保たれるなら、本発明の目的は達成される。
【００２７】
本発明の構成により、印刷時に発生する音もきわめて低減（消音）できることも判明し、本発明の大きな特徴といえる。
【００２８】
本発明の得られる理由については明らかではないが、突出量の異なったフィラーを有することにより外部からの圧力（取り扱い時の傷、印刷時の磨耗の原因となる）を効率よく分散し、且つ、外部からの圧力の瞬時にかかる接触面積を小さくすることが出来る。その結果、平版印刷版は取り扱い時に加わる衝撃、印刷時の圧力に対し非常に高い耐性を持つと考えられる。
【００２９】
突出しているフィラーを保持している全構成層の膜厚をＤ（μｍ）とすると、
Ｄ＜ｈ３≦４．５Ｄ
であることが重要であり、フィラーを保持している全構成層の膜厚Ｄの４．５倍が突出高さｈ３より小さいと、取り扱い時、印刷時にフィラーの脱離が起こり耐刷、物化性が劣る。
【００３０】
フィラーを保持している全構成層の膜厚Ｄが突出高さｈ３より大きいと、版ズレや版伸び、印刷時に発生する音の低減（消音）性能が劣ることがわかった。
【００３１】
又、本発明２においては、プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層を順次設けてなる平版印刷用原版において、画像形成層より突出している少なくとも１種以上のフィラーを有し、別支持体上に親水性バインダーを塗布乾燥し、該平版印刷用原版のフィラーの突出している画像構成層にラミネートし親水性バインダーを転写することで、印刷性能を劣化させず、非常に耐傷性の高い平版印刷版が得られることがわかった。
【００３２】
親水性バインダーをラミネートで転写することで、画像形成層へ直接親水性バインダーを塗布することでの塗布性の懸念が全くなく、また単純に画像形成層膜厚を厚くし強度を増すよりも印刷性能を劣化させないことが見出された。
【００３３】
【発明の実施の形態】
本発明に係わる要件、用いられる化合物、印刷版作製方法等について更に説明する。
【００３４】
〔フィラー〕
フィラーは親水性層中に含有しており、親水性層が数層になる場合は本発明を満たせば特に制限なく何処に含有されていても良い。
【００３５】
フィラーは同一種類、異なる種類何れを用いても良い。
フィラー添加量は特に制限なく用いられるが、塗布性、膜安定性から親水性層固形分に対して、５〜２０質量％の範囲が好ましい。
【００３６】
フィラーとしては、本発明を満たす粒径のものであれば特に制限なく用いることが出来る。多孔質、無孔質、有機樹脂粒子、無機微粒子を問わず用いても良いが、多孔質無機フィラーが最も良い。
【００３７】
フィラーの組成としては、カーボンブラック、グラファイト、ＴｉＯ２、ＢａＳＯ４、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＺｎＯ、ＣａＯ、ＷＳ２、ＭｏＳ２、ＭｇＯ、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、α−Ｆｅ２Ｏ３、α−ＦｅＯＯＨ、ＳｉＣ、ＣｅＯ２、ＢＮ、ＳｉＮ、ＭｏＣ、ＢＣ、ＷＣ、チタンカーバイド、コランダム、人造ダイアモンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト等の無機フィラーや、ポリエチレン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等の有機フィラーを挙げることができる。
【００３８】
多孔質無機フィラーは、一般に湿式法又は乾式法により製造される。湿式法ではケイ酸塩水溶液を中和して得られるゲルを乾燥、粉砕するか、中和して析出した沈降物を粉砕することで得ることができる。乾式法では四塩化珪素を水素と酸素とともに燃焼し、シリカを析出することで得られる。これらの粒子は製造条件の調整により多孔性や粒径を制御することが可能である。多孔質シリカとしては、湿式法のゲルから得られるものが特に好ましい。
【００３９】
多孔質無機フィラーとしては、例えば、１．多孔質シリカ、２．アルミノケイ酸塩、３．ゼオライト等が挙げられる。
【００４０】
２の多孔質アルミノケイ酸塩は、例えば、特開平１０−７１７６４号公報に記載されている方法により製造される。すなわち、アルミニウムアルコキシドと珪素アルコキシドを主成分として加水分解法により合成された非晶質な複合体粒子である。また、製造時にその他の金属のアルコキシドを添加して３成分以上の複合体粒子として製造したものも本発明に使用できる。これらの複合体粒子も製造条件の調整により多孔性や粒径を制御することが可能である。
【００４１】
フィラーとしての無機微粒子組成としては、シリカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸性白土、活性白土、アルミナ等を挙げることもでき、有機微粒子としてはフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げることができる。
【００４２】
〔画像形成層にラミネートする転写親水性バインダー〕
本発明における転写親水性バインダーとは、塗布乾燥後の膜が水で溶解、膨潤出来うるものであり、熱、圧力のラミネートで平版印刷版の粒子物の突出している最上層にラミネートできうるものであれば特に制限なく用いることが出来る。
【００４３】
転写親水性バインダーとしては、具体的には、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシ変性ＰＶＡ等の変性ＰＶＡ、澱粉及びその誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体、アルギン酸アンモニウム、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、ポリエチレンオキサイド、水溶性ウレタン樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート系ポリマー、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドポリマー、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂等が挙げられる。
【００４４】
又、アラビアゴム、澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、セルロースアセテート、アルギン酸ナトリウム、酢酸ビニル−マレイン酸コポリマー類、スチレン−マレイン酸コポリマー類、ポリアクリル酸類およびそれらの塩、ポリメタクリル酸類およびそれらの塩、ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシエチルアクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシプロピルメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシプロピルアクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシブチルメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ヒドロキシブチルアクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ポリエチレングリコール類、ヒドロキシプロピレンポリマー類、ポリビニルアルコール類の加水分解度が少なくとも６０質量％、好ましくは少なくとも８０質量％の加水分解ポリビニルアセテート、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミドのホモポリマーおよびコポリマー、メタクリルアミドのホモポリマーおよびポリマー、Ｎ−メチロールアクリルアミドのホモポリマーおよびコポリマー等を挙げることができる。
【００４５】
〔支持体〕
本発明に用いられるプラスチックフィルム支持体としては、特に大きな制限は無く、プラスチックフィルム、ポリオレフィン等で処理された紙、更にこれら材料を適宜貼り合わせた複合基材等も用いることが出来る。
【００４６】
プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、アセテート、ナイロン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、セルロースエステル類等を挙げることができる。これらプラスチックフィルムは塗布層との接着性を向上させるために、塗布面に易接着処理や下塗り層塗布を行うことが好ましい。易接着処理としては、コロナ放電処理や火炎処理、紫外線照射処理等が挙げられる。また、下塗り層としては、ゼラチンやラテックスを含む層等が挙げられる。
【００４７】
〔バインダー樹脂〕
平版印刷用原版の親水性層、画像形成層バインダー樹脂としては特に大きな制限なく用いることが出来る。
【００４８】
例えば、ポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体等の塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体等のポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、ポリアミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルホルマール等のアセタール系樹脂、及びポリビニルアルコール、ゼラチン等の水溶性樹脂等がある。
【００４９】
〔ラミネート〕
ラミネートは加熱、加圧出来るものであれば特に制限なく使用することが出来る。
【００５０】
貼合時の加熱加圧処理には、密着性が稼げて気泡などが混入せずに加圧または加熱加圧処理できるものであれば特に制限なく用いることができる。
【００５１】
貼合温度を印加する時間は親水性バインダーの種類、厚みにもよるが、貼合時ライン搬送速度で０．５〜２００ｍ／ｍｉｎが好ましい。これにより、貼合温度が均一に伝わり貼り合わせた支持体の再剥離がなくなり、更には、支持体、支持体間に気泡等の混入のない複合支持体を得ることができる。
【００５２】
密着性が稼げ気泡等の混入や不要な剥離の発生がなく、支持体の変形のない高品質な複合支持体を得るために、貼合時圧力は１〜５００Ｎ／ｃｍ２が好ましい。
【００５３】
本発明はロール方式により連続的に貼合処理することが生産効率上好ましい。この場合、加圧ロール、ヒートロールの材質に特に制限はなく、金属、硬質ゴム、軟質ゴム、樹脂等の材質を適宜選択できる。又、ロール径についても特に制限はないが、好ましくは直径３０〜５００ｍｍ、更に好ましくは５０〜４００ｍｍである。貼合にあたり、それぞれの抱き角についても特に制限はないが、好ましくは１〜１８０°、更に好ましくは５〜１２０°である。
【００５４】
〔画像形成層〕
本発明の平版印刷用原版の画像形成層は、熱により融着可能な熱溶融性粒子及び熱により親油性を発現する物質の内から何れかを選択して含有することができる。
【００５５】
又、熱により融着可能な熱溶融性粒子としては、ワックス類、アクリル系樹脂、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、合成ゴム類、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などの水に分散されたラテックスやエマルジョンから得られるものが挙げられる。これらの中その融点が７０〜１８０℃のものが好ましく、表面エネルギーの親水性成分が１００μＮ／ｃｍ２以下であることが好ましい。融点がこの温度より低い場合には、保存時における性能劣化が起り易く、この温度より高い場合には画像の強度が得られず耐刷性が劣化し易い。又、表面エネルギーがこの範囲であると画像部のインキ着肉性が良好になる。このような点で熱溶融性物質としてはワックス類、アクリル系樹脂、合成ゴム類が特に好ましい。
【００５６】
本発明に利用可能なワックス類としてはカルナウバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が挙げられる。又、乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基などの極性基を導入することもできる。
【００５７】
熱により融着可能な熱溶融性粒子を含有する画像形成層には、レーザー露光時の粒子の融着性を阻害しない範囲で画像形成層の皮膜性を付与する為に親水性結着剤を含有させてもよい。
【００５８】
利用可能な親水性結着剤としては、例えばポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリビニルメチルエーテル、又は天然結合剤、例えばゼラチン、多糖類、例えばデキストラン、プルラン、セルロース、アラビアゴム、アルギニン酸が挙げられる。又、親水性結着剤は、フェノール性ヒドロキシ基及び／又はカルボキシル基を有する水に不溶性、アルカリ溶解性又は膨潤性樹脂であってもよい。又種々の界面活性剤、コロイダルシリカなども利用できる。
【００５９】
熱により親油性を発現する物質としては融点が７０〜１８０℃の熱溶融性物質が利用でき、ワックス類ではカルナウバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックスなどの天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が、アクリル系樹脂では、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、スチレンなどの一種もしくは２種以上を共重合したものが、又合成ゴム類ではポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体等が挙げられる。
【００６０】
又、その他に、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂等が利用できる。これらの親油化剤は水分散体の形で利用することが塗工のし易さの面で好ましい。又、別の形態のものとして、熱破壊可能な親水性被覆材に覆われている熱架橋剤、熱により解離する保護基により官能基がブロックされた熱架橋剤が挙げられる。これら熱架橋剤は特開平７−１８４９号、同７−１８５０号、同９−３１１４４３号、同１０−６４６８号、同１０−１４１１６８号の各公報にマイクロカプセル化された親油性成分として記載されているものを用いることが出来る。
【００６１】
〔親水性層〕
本発明で述べている親水性層とは、印刷時に水とインクの乳化した溶液が来た際、水をより多く取り込むことの出来る層と定義する。
【００６２】
本発明では、支持体（基材）と親水性層の間にはその他の層を形成してもよい。例えば、親水性層の接着性を改善する下引き層や、長波長の緩やかな粗さを付与するうねり形成層、親水性層が受ける応力を緩和するクッション層などである。また、これらいずれかの層が光熱変換素材を含有していてもよい。
【００６３】
〔平版印刷用原版の作製〕
本発明の平版印刷用原版は上述した支持体上に画像形成層（感光層）を設けることで作製することができる。
【００６４】
感光層はバインダー樹脂及び着色剤、必要に応じて潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、充填剤、フィラー等と溶媒とを混練して、高濃度の感光層形成組成物を調製し、次いでこれを希釈して塗布用感光層形成組成物とし、支持体上に塗布・乾燥させて形成することができる。
【００６５】
支持体上への感光層の形成は、例えばエクストルージョン方式の押し出しコータにより塗布乾燥して行うことができ、高解像度の画像を得るため感光層表面の硬さを上げるために、該表面をカレンダー処理してもよい。
【００６６】
〔印刷方法及び画像露光〕
本発明の平版印刷用原版に画像形成する露光光源としては、金属イオン錯体色素が感応することのできる光源であれば特に制限なく用いることができる。その中で高解像度を得るためにはエネルギー印加面積が絞り込める電磁波、特に波長が１ｎｍ〜１ｍｍの紫外線、可視光線、赤外線が好ましく、このような光エネルギーを印加し得る光源としては、例えばレーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、石英水銀ランプ、高圧水銀ランプ等を挙げることができる。この際加えられるエネルギーは画像形成材料の種類により、露光距離、時間、強度を調整することにより適時選択して用いることができる。
【００６７】
本発明の印刷方法に使用するレーザー光源としては一般によく知られているルビーレーザー、ＹＡＧレーザー、ガラスレーザーなどの固体レーザー；Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒイオンレーザー、Ｋｒイオンレーザー、ＣＯ２レーザー、ＣＯレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、Ｎ２レーザー、エキシマーレーザーなどの気体レーザー；ＩｎＧａＰレーザー、ＡｌＧａＡｓレーザー、ＧａＡｓＰレーザー、ＩｎＧａＡｓレーザー、ＩｎＡｓＰレーザー、ＣｄＳｎＰ２レーザー、ＧａＳｂレーザーなどの半導体レーザー；化学レーザー、色素レーザー等を挙げることができ、これらの中でも効率的にアブレートを起こさせるためには、波長が６００〜１２００ｎｍのレーザーが有効に光エネルギーを熱エネルギーに変換できることから、感度の面で好ましい。
【００６８】
本発明の印刷方法では、画像情報に基づいてレーザー露光した後、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする。
【００６９】
【実施例】
以下、本発明の実施態様を述べるが、本発明の態様はこれに限定されるものではない。
【００７０】
尚、以下の「部」は「質量部」を表す。
〔実施例１〕
帝人・デュポンフィルム社製樹脂ＨＳ７４を用いた、厚さ１７５μｍ、幅７３０ｍｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムに塗布層を設けた。
【００７１】
第一層塗布液を乾燥膜厚２．０（μｍ）になるようにワイヤーバーを用い塗布を行った。
【００７２】
（第一層親水層塗布液）
スノーテックス−ＸＳ〔日産化学工業社製〕・・・・・・・・１６．３部
エクセリカＳＥ−８〔トクヤマ社製〕平均粒径８．０μｍ・・・２．２部
カルボキシメチルセルロースナトリウム〔関東化学社製〕・・・０．１部
ベンゲル−３１〔豊順洋行社製〕・・・・・・・・・・・・・・０．２部
ＭＦ−４５００ブラック〔大日精化工業社製〕・・・・・・・１．１５部
リン酸三ナトリウム・１２水〔関東化学社製〕・・・・・・・０．０５部
純水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・８０部
上記で得られた第一層に第二層を乾燥膜厚１．０（μｍ）になるようにワイヤーバーを用い塗布を行った。
【００７３】
（第二層親水層塗布液）
スノーテックス−Ｓ〔日産化学工業社製〕・・・・・・・・・・３．１部
スノーテックス−ＰＳＭ〔日産化学工業社製〕・・・・・・・・４．６部
シルトンＪＣ−２０〔水澤化学工業社製〕平均粒径２．０μｍ・１．５部
カルボキシメチルセルロースナトリウム〔関東化学社製〕・・０．１２部
ベンゲル−３１〔豊順洋行社製〕・・・・・・・・・・・・・０．２４部
ＭＦ−４５００ブラック〔大日精化工業社製〕・・・・・・・・１．０部
リン酸三ナトリウム・１２水〔関東化学社製〕・・・・・・・０．０６部
シルトンＪＣ−３０〔水澤化学工業社製〕平均粒径３．０μｍ・１．２部
純水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・７８部
上記得られた第一層、第二層積層品に乾燥膜厚０．５（μｍ）になるようにワイヤーバーを用いて下記画像形成層塗布を行った。
【００７４】
（画像形成層塗布液）
トレハ〔林原商事社製〕・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．５部
ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ  Ａ１１８〔岐阜セラック製造所社製〕・・３．１部
ハイミクロンＬ−２７１〔中京油脂社製〕・・・・・・・・・・０．３部
純水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・９５部
このとき、ｈ１＝０．５μｍ、ｈ２＝１．５μｍ、ｈ３＝４．５μｍ、Ｄ＝３．５μｍであった。
【００７５】
これをサンプル１０１とし、特性の評価を行った。
また、以下サンプルを作製し同様の評価を行った。
【００７６】
サンプル１０２
サンプル１０１の第一層親水層添加のエクセリカを富士シリシア化学社製サイリシア７７０（平均粒径６．０μｍ）に変更した。
【００７７】
サンプル１０３
サンプル１０１の第二層親水層添加のＪＣ−３０を富士シリシア化学社製サイリシア４４０（平均粒径３．５μｍ）に変更した。
【００７８】
サンプル１０４
サンプル１０１の第二層親水層添加のＪＣ−２０を富士シリシア化学社製サイリシア４３０（平均粒径２．５μｍ）に変更した。
【００７９】
また、本発明外の比較用として以下のサンプルを作製し評価した。
サンプル１０５
サンプル１０１の第一層親水層添加のエクセリカを富士シリシア化学社製サイリシア４７６（平均粒径１２．０μｍ）に変更した。
【００８０】
サンプル１０６
サンプル１０１の第一層親水層添加のエクセリカを岐阜セラツク製作所社製Ｂ−２０Ｕ（平均粒径２０．０μｍ）に、第二層親水層添加のＪＣ−３０を富士シリシア化学社製サイリシア４５６（平均粒径５．５μｍ）に変更した。
【００８１】
サンプル１０７
サンプル１０１の第二層親水層添加のＪＣ−３０を水澤化学工業社製ＪＣ−２０（平均粒径２．０μｍ）に変更した。
【００８２】
サンプル１０８
サンプル１０１の第一層親水層添加のエクセリカを水澤化学工業社製ＪＣ−５０（平均粒径５．０μｍ）に変更した。
【００８３】
平版印刷用原版の露光及び印刷
得られた平版印刷用原版に半導体レーザー光源（発光波長８３０ｎｍ）、スポット寸法１０μｍの光源を用い、主走査方向、副走査方向ともに２０００ｄｐｉ（２．５４ｃｍあたりのドット数）にて１７５線（２．５４ｃｍあたりの線数）相当で５０％網点画像及びベタ画像を、走査速度を変えて画像面における照射エネルギー量を２５０ｍＪ／ｃｍ２に調整して露光した。
【００８４】
露光後の平版印刷用原版を現像処理を行なわずにハイデルＧＴＯ印刷機に取り付け、エッチング液としてＳＥＵ−３（コニカ社製）の４５倍水希釈液、インキとしてハイエコー（東洋インキ製造社製）を用い、印刷紙としては上質紙を用いて印刷を行った。尚、印刷は、２３℃、４８ＲＨ％環境下で行った。
【００８５】
評価項目と方法
（ｗｅｔスクラッチ）
試料を２％アストロマーク３水溶液（アストロマーク３；日研化学社製）に３分湿したあと、新東科学社製ＨＥＩＤＯＮ  １８を用いて、０．１ｍｍ径のサファイヤ針で１０００ｍｍ／ｍｉｎのスピードにおいて、０〜１００ｇの荷重をかけた。膜の強度はＪＩＳ  Ｋ  ６７１８に準じた方式で測定した。この場合、数値が大きいほうが、膜が強いことになる。
【００８６】
（地汚れ）
印刷物の１００枚目の非画線部Ｄｍｉｎを目視により下記ランクで評価した。
【００８７】
５・・・全く地汚れ無し
４・・・若干地汚れ有るが実害なし
３・・・少し地汚れ有り実害性懸念
２・・・地汚れ有り、実害性あり
１・・・地汚れ多く、実害性あり
（耐刷性）
印刷物の５０％網点が再現されなかったところの枚数を目視により評価した。
【００８８】
枚数が多い方が耐刷性高く良好である。
（寸法安定性）
印刷後１０００枚目と１５０００枚目の印刷物をライトテーブル上で重ね、画像パターンのズレを観察した。ズレが大きい方が寸法安定性が悪いことになる。
【００８９】
（印刷時の音）
印刷時の音の大きさを１００人で下記ランクにて評価した。
【００９０】
総合点数が高い方が作業性が良いことになる。
３・・・音はうるさくなく作業性良好
２・・・音は若干うるさいが、作業性問題なし
１・・・音はうるさく、作業中断
結果を表１に示す。
【００９１】
【表１】
2004167834.tif 000003
【００９２】
表１よりわかるように本発明の要件範囲を満たせば、印刷性能、物化性能の優れた平版印刷用原版が得られていることがわかる。
【００９３】
〔実施例２〕
東洋クロス社製の離型フィルムＳＰ１０００ＡＳ（膜厚１００μｍ、７３０ｍｍ幅のＰＥＴフィルム）に下記塗布液を乾燥膜厚０．５（μｍ）になるようにワイヤーバーを用いて塗布を行い、転写親水性バインダー層を塗設した。
【００９４】
（転写親水性バインダー層塗布液）
トレハ〔林原商事社製〕・・・・・・・・・・・・・・・・・・４．５部
ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ  Ａ１１８〔岐阜セラック製造所社製〕・・０．５部
純水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・９５部
帝人・デュポンフィルム社製ＨＳ７４の膜厚１７５μｍ、７３０ｍｍ幅のＰＥＴフィルムに下記塗布液を設けた。
【００９５】
第一層塗布液を乾燥膜厚２．０（μｍ）になるようにワイヤーバーを用い塗布を行った。
【００９６】
（第一層親水層塗布液）
スノーテックス−ＸＳ〔日産化学工業社製〕・・・・・・・・１６．３部
シルトンＪＣ−４０〔水澤化学工業社製〕平均粒径４．０μｍ・２．２部
カルボキシメチルセルロースナトリウム〔関東化学社製〕・・・０．１部
ベンゲル−３１〔豊順洋行社製〕・・・・・・・・・・・・・・０．２部
ＭＦ−４５００ブラック〔大日精化工業社製〕・・・・・・・・１．１部
リン酸三ナトリウム・１２水〔関東化学社製〕・・・・・・・０．０５部
純水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・８０部
上記得られた第一層上に第二層を乾燥膜厚１．０（μｍ）になるようにワイヤーバーを用い塗布を行った。
【００９７】
（第二層親水層塗布液）
スノーテックス−Ｓ〔日産化学工業社製〕・・・・・・・・・３．１２部
スノーテックス−ＰＳＭ〔日産化学工業社製〕・・・・・・・・４．７部
シルトンＪＣ−２０〔水澤化学工業社製〕平均粒径２．０μｍ・２．７部
カルボキシメチルセルロースナトリウム〔関東化学社製〕・・０．１２部
ベンゲル−３１〔豊順洋行社製〕・・・・・・・・・・・・・０．２４部
ＭＦ−４５００ブラック〔大日精化工業社製〕・・・・・・・１．０８部
リン酸三ナトリウム・１２水〔関東化学社製〕・・・・・・・０．０６部
純水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・７８部
上記得られた第一層、第二層積層品に乾燥膜厚０．３（μｍ）になるようにワイヤーバーを用いて下記画像形成層塗布を行った。
【００９８】
（画像形成層塗布液）
トレハ〔林原商事社製〕・・・・・・・・・・・・・・・・・・１．５部
ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ  Ａ１１８〔岐阜セラック製造所社製〕・・３．１部
ハイミクロンＬ−２７１〔中京油脂社製〕・・・・・・・・・０．３１部
純水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・９５部
次いで、上述の膜厚１００μｍのＰＥＴフィルムに塗布した親水性バインダー面と、上述の膜厚１７５μｍＰＥＴフィルムに塗布した画像形成層面とを対面させ、東京ラミネックス社製ＤＸ−７００を用いて加熱加圧処理条件がロール温度５０℃、圧力１０Ｎ／ｃｍ２でラミネートし、膜厚１００μｍのＰＥＴフィルムを剥離して親水性バインダーを画像形成層面に転写させた。
【００９９】
本サンプルをサンプル２０１とし、以下の評価を行った。
（スクラッチ）
試料を新東科学社製ＨＥＩＤＯＮ  １８を用いて０．１ｍｍ径のサファイヤ針で、０〜２００ｇの加重をかけ、１０００ｍｍ／ｍｉｎのスピードにて膜の強度をＪＩＳ  Ｋ  ６７１８に準じた方式で測定した。
【０１００】
数値が大きいほうが、膜が強いことになる。
（面擦り）
試料の面々同士を、圧力１Ｐａで２０回擦り、下記ランクで評価した。
【０１０１】
５・・・全く擦れなし
４・・・若干擦れあるが実害なし
３・・・少し擦れあり、実害性懸念
２・・・擦れ有り、実害性あり
１・・・擦れ多く、実害性あり
（刷り出し枚数）
印刷物がはっきり刷りだされる枚数を評価した。
【０１０２】
枚数が少ないほうが、印刷適性が優れている。
（地汚れ）
印刷物の１００枚目の非画線部Ｄｍｉｎを目視により下記ランクで評価した。
【０１０３】
５・・・全く地汚れ無し
４・・・若干地汚れ有るが実害なし
３・・・少し地汚れ有り実害性懸念
２・・・地汚れ有り、実害性あり
１・・・地汚れ多く、実害性あり
（耐刷性）
印刷物の５０％網点が再現されなかったところの枚数を目視により評価した。
【０１０４】
枚数が多い方が耐刷高く、良好である。
サンプル２０１の転写親水性バインダーの厚み違いで０．１μｍをサンプル２０２、０．３μｍをサンプル２０３、１．０μｍをサンプル２０４とした。
【０１０５】
また、東洋クロス社製離型フィルムＳＰ１０００ＡＳ（膜厚１００μｍのＰＥＴフィルム）に下記内容の転写親水性バインダー違い、厚み違いサンプルを作製した以外はサンプル２０１と同様のサンプルを作製した。
【０１０６】
サンプル２０５
転写親水性バインダー；厚み０．５μｍ
ジュリマーＨ〔日本純薬社製〕・・・・・・・・・・・・・・・４．５部
ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ  Ａ１１８〔岐阜セラック製造所社製〕・・０．５部
純水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・９５部
サンプル２０６
転写親水性バインダー；厚み０．３μｍ
ジュリマーＨ〔日本純薬株式会社〕・・・・・・・・・・・・・４．５部
ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ  Ａ１１８〔岐阜セラック製造所社製〕・・０．５部
純水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・９５部
サンプル２０７
転写親水性バインダー；厚み０．５μｍ
ＨＬ４１５〔日本触媒社製〕・・・・・・・・・・・・・・・・４．５部
ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ  Ａ１１８〔岐阜セラック製造所社製〕・・０．５部
純水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・９５部
サンプル２０８
転写親水性バインダー；厚み０．３μｍ
ＨＬ４１５〔日本触媒社製〕・・・・・・・・・・・・・・・・４．５部
ＨＩ−ＤＩＳＰＥＲ  Ａ１１８〔岐阜セラック製造所社製〕・・０．５部
純水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・９５部
また比較サンプルとしてサンプル２０１の親水性バインダーを転写させていないサンプル２０９も評価した。
【０１０７】
更に比較として２０９の画像形成層に２０１、２０３、２０５、２０６の内容で同一厚みになるように塗布したサンプルを各々サンプル２１０、２１１、２１２、２１３とした。
【０１０８】
結果を表２に示す。
【０１０９】
【表２】
2004167834.tif 000004
【０１１０】
表２よりわかるように本発明の要件を満たせば、印刷性能、物化性能の優れた平版印刷用原版が得られていることがわかる。
【０１１１】
【発明の効果】
本発明により、ディジタル信号に基づいたレーザー露光にて画像記録が可能であり、製版工程での傷が発生せず、カラー印刷などの多色印刷の際に、画像重ね合わせの精度、画像位置精度、見当精度等を損なうという重大なトラブルのない、耐刷性の高い、簡易な処理により製版可能であり、安定した印刷物を得ることができる平版印刷用原版とその製造方法、及びそれを用いた印刷方法を提供することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】印刷用原版の断面構成図。
【符号の説明】
１  支持体
２  第一層親水層
３  第二層親水層
４  画像形成層
Ｄ  全構成層の膜厚
【図１】
2004167834.tif 000005