(57)【要約】【課題】廃クーラント液水を資源として有効に利用でき、しかも大量消費が望める廃クーラント液水の再資源化方法を提供すること。【解決手段】廃クーラント液水を、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物或いは酸化物と共にダイオキシン類又はＰＣＢ類で汚染された廃棄物に添加し、加熱処理することによりダイオキシン類又はＰＣＢ類で汚染された廃棄物を無害化処理する処理剤として使用する廃クーラント液水の再資源化方法とした。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
廃クーラント液水を、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物或いは酸化物と共にダイオキシン類又はＰＣＢ類で汚染された廃棄物に添加し、加熱処理することによりダイオキシン類又はＰＣＢ類で汚染された廃棄物を無害化処理する処理剤として使用することを特徴とする、廃クーラント液水の再資源化方法。
【請求項２】
上記廃クーラント液水をダイオキシン類又はＰＣＢ類で汚染された廃棄物を無害化処理する処理剤として使用するに際し、該廃クーラント液水中の汚染物質を除去した後に使用することを特徴とする、請求項１記載の廃クーラント液水の再資源化方法。
【請求項３】
上記アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物或いは酸化物が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムから選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする、請求項１又は２記載の廃クーラント液水の再資源化方法。
【請求項４】
上記ダイオキシン類で汚染された廃棄物が、焼却主灰、焼却飛灰、二次飛灰、又はこれらで汚染された土壌であることを特徴とする、請求項１、２又は３記載の廃クーラント液水の再資源化方法。
【請求項５】
上記ＰＣＢ類で汚染された廃棄物が、ＰＣＢ類を含む絶縁油、熱媒体、又はこれらで汚染された土壌であることを特徴とする、請求項１、２又は３記載の廃クーラント液水の再資源化方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、廃クーラント液水の再資源化方法に関し、特に廃クーラント液水をダイオキシン類又はＰＣＢ類で汚染された廃棄物を無害化処理する処理剤として使用する廃クーラント液水の再資源化方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
自動車等から取り出された使用済みの廃クーラント液水は、その大部分が下水や河川などの環境水へそのまま廃棄され、再利用はほとんど進んでいないのが現状である。
この原因の第一は、簡易に、且つ大量に廃クーラント液水を使用する再資源化技術が存在していなかったことにある。
【０００３】
即ち、従来の廃クーラント液水の再利用方法は、専ら廃クーラント液水を再生し、再び自動車等のクーラント液水として使用するものであった。
【０００４】
【特許文献１】
特開２０００−９３７５２号公報
【特許文献２】
特開平１０−２７２４６４号公報
【特許文献３】
特開平７−４２５５１号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
ここで、クーラント液水中には、不凍性を確保するためにエチレングリコール，ジエチレングリコールなどの多価アルコール類が３０〜５０重量％添加され、また防食性をもたせるために防錆剤が数重量％添加されている。
そして、このようなクーラント液水は、自動車等のエンジンの冷却水として使用されていると、多価アルコール類は経時劣化及び熱劣化により徐々に酸化され、酸性腐食性物質が生成される。また防錆剤は、上記したようにその添加割合が厳密に設定されているものであるが、使用により次第に劣化し、その残存率が低下して防錆力が低下してくる。
【０００６】
従って、廃クーラント液水を再生し、再び自動車等のクーラント液水として利用するためには、廃クーラント液水中の汚染物質を除去すると共に、不足した多価アルコール類及び防錆剤を添加して成分割合を調整する必要があり、その為の再生処理装置は、当然に大掛かりな高価な装置となり、廃クーラント液水の再生化コストを高騰させていた。
【０００７】
また、廃クーラント液水の再生処理装置は、一般に自動車の整備工場等において使用され、その処理作業は、処理効率を上げるために複数台の自動車から回収した使用済み廃クーラント液水を、一旦貯留タンクに溜めた後、一括処理するようにしている。そして、このようにして再生されたクーラント液水は、自動車等に入れられることとなるが、１台の自動車に入る量はせいぜい１０リットル程度であ
り、再生品の利用がスムーズに受け入れられない現代、その消費量はわずかなものであり、残存する再生クーラント液水が多く発生していた。
【０００８】
上記のようなことから、廃クーラント液水の再利用は進まず、その大部分が下水や河川などの環境水へ廃棄されることが成されていたが、環境問題への関心が高まった現代、廃クーラント液水を焼却処理し、フィルター等を通して燃焼ガスを大気に放出することで環境への影響を無くすことも行われているが、このような単なる焼却処理では、燃料費が嵩む上、資源として何ら活用されていないことから、エチレングリコールなどの多価アルコール類を多量に含む廃クーラント液水を、資源として有効に利用でき、且つ大量に消費できる新たな再資源化技術の出現が強く望まれていた。
【０００９】
一方、ごみ焼却施設から排出される排ガス及び焼却灰等に含まれるダイオキシン類、或いはコンデンサーやトランスの絶縁油等に含まれるＰＣＢ類の問題は、今日大きな社会問題となっている。
今日までのダイオキシン類対策は、主として排ガス処理に重点がおかれており、粉末活性炭吹き込み法、活性コークス吸着法、触媒反応法などが開発・実用化されているが、これらの方法は、ダイオキシン類の大気放出を抑制することは出来るものの、ダイオキシン類は吸着剤或いは飛灰中に捕捉されることとなるため、これらの吸着剤或いは飛灰を別途処理して無害化処理する必要がある。
【００１０】
現在、焼却灰、焼却飛灰、溶融飛灰、土壌、各種汚泥等の廃棄物中のダイオキシン類、ＰＣＢ類の除去技術としては、溶融固化法、加熱脱塩素化法などが開発・実用化されつつあるが、いずれの方策も取扱いが困難であったり、或いはコストがかかり過ぎると言う問題点があり、安価な技術の開発が強く望まれている。
【００１１】
そこで、本発明の目的は、廃クーラント液水を資源として有効に利用でき、しかも大量消費が望める廃クーラント液水の再資源化方法を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上述した目的を達成すべく鋭意研究を進めた結果、廃クーラント液水がエチレングリコール，ジエチレングリコール，プロピレングリコール，ジプロピレングリコールなどの多価アルコール類を主に含む水溶液であること、またこれらの多価アルコール類は、アルカリ剤と共に加熱すると加水分解し、ダイオキシン類及びＰＣＢ類等の有害塩素含有物質を分解する作用のあることに着目し、本発明を完成させた。
【００１３】
即ち、本発明は、自動車等の内燃機関から取り出された使用済みの廃クーラント液水を、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物或いは酸化物と共にダイオキシン類又はＰＣＢ類で汚染された廃棄物に添加し、加熱処理することによりダイオキシン類又はＰＣＢ類で汚染された廃棄物を無害化処理する処理剤として使用する廃クーラント液水の再資源化方法である。
【００１４】
上記した本発明にかかる廃クーラント液水の再資源化方法によれば、従来においてはその大部分が下水や河川などの環境水へそのまま廃棄されることが成されていた廃クーラント液水を、ダイオキシン類又はＰＣＢ類で汚染された廃棄物を無害化処理する処理剤として有効に利用することができ、且つ大量に消費することが可能となる。
【００１５】
ここで、ダイオキシン類又はＰＣＢ類で汚染された廃棄物に、廃クーラント液水（例えば、エチレングリコールを含む廃クーラント液水）、及びアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物或いは酸化物（例えば、水酸化ナトリウム）を添加し加熱すると、下記の式１に示すように加水分解により廃棄物中のダイオキシン類、ＰＣＢ類が分解除去され、廃棄物の無害化処理が達成されると考えられる。
【００１６】
【式１】
2004167405.tif 000002
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、上記した本発明にかかる廃クーラント液水の再資源化方法の実施の形態を説明する。
【００１８】
本発明は、自動車等から取り出された使用済みの廃クーラント液水を、ダイオキシン類又はＰＣＢ類で汚染された廃棄物を無害化処理する処理剤として使用することに最大の特徴がある。
【００１９】
この場合、自動車等から取り出された使用済みの廃クーラント液水を、そのまま処理剤として使用することも可能であるが、廃クーラント液水中の汚染物質を除去した後に使用することは、ダイオキシン類及びＰＣＢ類の構成元素であるＣｌのはく離作用を妨害する金属元素を低減できるために好ましい。
【００２０】
上記廃クーラント液水中の汚染物質を除去する装置としては、図１に示したような装置が使用できる。
【００２１】
この汚染物質を除去する装置１は、フィルタ２、逆浸透膜３、イオン交換樹脂４を備えており、先ず廃クーラント液水は、低圧ポンプ５によりフィルタ２に送られ、このフィルタ２によって酸化した金属類や塵埃などのような比較的大きな溶解しない固形物が除去される。
【００２２】
次に、フィルタ２で処理された廃クーラント液水は、さらに高圧ポンプ６により逆浸透膜３に圧送され、この逆浸透膜３によって重金属を含む溶解した金属成分が逆浸透膜３の膜を境にして分離・除去される。
【００２３】
そして、重金属を含む溶解した金属成分が除去された廃クーラント液水は、続いてイオン交換樹脂４に送られる。このイオン交換樹脂４によって、エチレングリコ−ルなどの多価アルコール類の分子よりも小さい防錆剤、及び多価アルコール類の酸化成分、更に防錆剤の劣化成分が主に除去される。
【００２４】
このようにして汚染物質が取り除かれた廃クーラント液水は、ダイオキシン類又はＰＣＢ類で汚染された廃棄物を無害化処理する処理剤として好適に使用することができる。
なお、図１中７、８は、各々処理前、処理後の廃クーラント液水を溜めるタンクである。
【００２５】
また、本発明においては、アルカリ剤としてアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物或いは酸化物を、上記廃クーラント液水と共にダイオキシン類又はＰＣＢ類で汚染された廃棄物に添加する。
【００２６】
上記アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物或いは酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ベリリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化リチウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ベリリウムなどを挙げることができるが、これらの中でも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムから選ばれた少なくとも一種であることが、ダイオキシン類及びＰＣＢ類の構成元素であるＣｌのはく離作用効果が高いために好ましい。
なお、上記アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物或いは酸化物には産業副生物、例えば、廃棄自動車等から回収されるエアバックのガス発生剤に使用されるアジ化ナトリウムの処理工程で副生する水酸化ナトリウム等の産業副生物も利用することができ、この場合には、更に薬剤コストの低減を図ることができる。
【００２７】
上記廃クーラント液水、及びアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物或いは酸化物のダイオキシン類又はＰＣＢ類で汚染された廃棄物への添加量は、廃棄物の種類・形態等によって大きく異なるが、例えば、ダイオキシン類を含有した飛灰等の固形廃棄物１００重量部に対しては、エチレングリコール濃度が４０重量％の廃クーラント液水の場合、１０００〜１５００重量部程度、そしてアルカリ剤として水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの場合、３０〜６０重量部程度が各々適量である。
【００２８】
本発明においては、上記適量の廃クーラント液水、及びアルカリ剤としてアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物或いは酸化物が添加されたダイオキシン類又はＰＣＢ類で汚染された廃棄物は、攪拌されながら加熱処理される。
【００２９】
上記加熱温度としては、低過ぎるとダイオキシン類又はＰＣＢ類の分解効率が十分ではなくなり、逆に高過ぎると処理剤として添加した廃クーラント液水中のエチレングリコールなどの多価アルコール類が蒸発してしまい、分解反応に寄与する処理剤量が減少するため、１８０〜２４０℃程度の加熱処理が適当である。
【００３０】
また、加熱処理時間は、ダイオキシン類又はＰＣＢ類の除去率と処理コストとの観点から、１〜６時間程度が適当である。
【００３１】
上記した本発明にかかる方法によって無害化処理されるダイオキシン類又はＰＣＢ類で汚染された廃棄物の形態には特に制限はなく、焼却主灰、焼却飛灰、二次飛灰、ダイオキシン類で汚染された土壌、更にはダイオキシン類を吸着した活性炭等のダイオキシン類含有固体、焼却設備の煙道ガス等のダイオキシン類含有ガス、スクラバー水等のダイオキシン類含有液体、またＰＣＢ類を含む絶縁油、熱媒体等のＰＣＢ類含有液体、またはこれらのＰＣＢ類含有液体で汚染された土壌等が挙げられる。
【００３２】
以上、本発明にかかる廃クーラント液水の再資源化方法の実施の形態を説明したが、本発明は、何ら既述の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の技術的思想、即ち、自動車等から取り出された使用済みの廃クーラント液水を、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物或いは酸化物と共にダイオキシン類又はＰＣＢ類で汚染された廃棄物に添加し、加熱処理することによりダイオキシン類又はＰＣＢ類で汚染された廃棄物を無害化処理する処理剤として使用すると言う技術的思想の範囲内において、種々の変形及び変更が可能であることは当然である。
【００３３】
【実施例】
次に、本発明の実施例を記載する。
【００３４】
Ａ市の都市ゴミ焼却処理施設（ストーカ炉）の電気集塵器より焼却飛灰を回収した。
この焼却飛灰の主要構成鉱物は、ＫＣｌ、ＮａＣｌ、Ｃａ（ＯＨ）２、ＣａＣｌＯＨ、ＣａＳＯ４及びＳｉＯ２などであった。
上記焼却飛灰に対し、前処理として６０℃の温水に浸し、固液分離することで可溶性の塩類の除去を行った。乾燥後、飛灰中のダイオキシン類の濃度を測定したところ、実測値で１１３０ｎｇ／ｇ（毒性等価係数換算で約９．９ｎｇ・ＴＥＱ／ｇ）であった。
なお、飛灰中のダイオキシン類の濃度は、高分解能ガスクロマトグラフ質量分析法により測定した。
【００３５】
一方、自動車から回収した使用済みの廃クーラント液水を、先に説明した図１に示した装置に通し、汚染物質を除去した。
汚染物質が除去された廃クーラント液水は、主として水とエチレングリコールの２液のみからなる混合液で、該廃クーラント液水中のエチレングリコール濃度は、約４０重量％であった。
なお、廃クーラント液水中のエチレングリコール濃度は、ガスクロマトグラフィー法により測定した。
【００３６】
−実施例１−
攪拌機構を備えたステンレス製の密閉型容器（内容積３０Ｌ）内に、上記前処理（乾燥処理済み）を行った焼却飛灰１ｋｇと、上記汚染物質の除去を行った廃クーラント液水１５Ｌと、アルカリ剤としてＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏを８００ｇとを入れ、攪拌操作を継続しながら２２０℃の温度で２時間加熱処理を行った。なお、容器から発生する蒸気は、水冷管に通して凝縮水として回収した。
【００３７】
上記加熱処理の後、容器内の処理物を取り出し、遠心分離手段により固形物を回収し、乾燥後、ダイオキシン類の濃度を測定した。
その測定結果、及びダイオキシン類の除去率を表１に記載する。
【００３８】
−実施例２−
アルカリ剤としてＮａＯＨを５００ｇ添加した以外は、上記実施例１と全く同様に行ない、その場合のダイオキシン類の濃度を測定した。
その測定結果、及びダイオキシン類の除去率を表１に併記する。
【００３９】
−実施例３−
アルカリ剤としてＫＯＨを５００ｇ添加した以外は、上記実施例１と全く同様に行ない、その場合のダイオキシン類の濃度を測定した。
その測定結果、及びダイオキシン類の除去率を表１に併記する。
【００４０】
−比較例−
廃クーラント液水及びアルカリ剤を添加混同していない焼却飛灰について、実施例１と同様に２２０℃の温度で２時間の加熱処理のみを行ない、得られた処理物のダイオキシン類の濃度を測定した。
その測定結果、及びダイオキシン類の除去率を表１に併記する。
【００４１】
【表１】
2004167405.tif 000003
【００４２】
表１より、廃クーラント液水及びアルカリ剤を添加混同していない焼却飛灰を加熱処理した場合（比較例）、ダイオキシン類の濃度に変動は認められないが、廃クーラント液水及びアルカリ剤を添加混同した焼却飛灰では（実施例１〜３）、ダイオキシン類の高い除去率が認められた。
【００４３】
以上の結果から、廃クーラント液水はダイオキシン類又はＰＣＢ類で汚染された廃棄物を無害化処理する処理剤として有効に資源として利用できることが判明した。
【００４４】
【発明の効果】
以上、説明した本発明によれば、従来においてはその大部分が下水や河川などの環境水へそのまま廃棄されることが成されていた廃クーラント液水を、ダイオキシン類又はＰＣＢ類で汚染された廃棄物を無害化処理する処理剤として有効に利用することができ、且つ大量に消費することが可能であることから、環境保全に絶大な効果を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【図１】廃クーラント液水中の汚染物除去装置の一例を、概念的に示した図である。
【符号の説明】
１    汚染物除去装置
２    フィルタ
３    逆浸透膜
４    イオン交換樹脂
５    低圧ポンプ
６    高圧ポンプ
【図１】
2004167405.tif 000004