(57)【要約】【課題】温度履歴と水分の付着履歴とのいずれをも明瞭で不可逆的な色調変化により正確に検知できる簡便なインジケータに使用される温度履歴および水分付着履歴インジケータ組成物を提供することを目的とする。【解決手段】温度履歴および水分付着履歴インジケータ組成物は、検知すべき温度に対応する融点を有する粒状または粉末状の熱溶融性物質と、粒状または粉末状であって熱溶融した該物質への拡散性の色素と、粒状または粉末状であって水への拡散性の色素とが、含まれている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
検知すべき温度に対応する融点を有する粒状または粉末状の熱溶融性物質と、粒状または粉末状であって熱溶融した該物質への拡散性の色素と、粒状または粉末状であって水への拡散性の色素とが、含まれていることを特徴とする温度履歴および水分付着履歴インジケータ組成物。
【請求項２】
該熱溶融性物質を６０〜９９．９８重量部、該熱溶融物質拡散性色素を０．０１〜２０重量部、該水拡散性色素を０．０１〜２０重量部含むことを特徴とする請求項１に記載の温度履歴および水分付着履歴インジケータ組成物。
【請求項３】
該熱溶融性物質は脂肪酸類、アルコール類、エーテル類、アミン類、アミド類、および炭化水素類から選ばれる少なくとも１種類であり、該水拡散性色素は食用色素、酸性染料、塩基性染料、直接染料、反応性染料、および酸性媒染染料から選ばれる少なくとも１種類であることを特徴とする請求項１に記載の温度履歴および水分付着履歴インジケータ組成物。
【請求項４】
該熱溶融性物質は脂肪酸類であり、該熱溶融物質拡散性色素は塩基性染料であり、該水拡散性色素は食用色素および酸性染料から選ばれる少なくとも１種類であることを特徴とする請求項１に記載の温度履歴および水分付着履歴インジケータ組成物。
【請求項５】
請求項１に記載の温度履歴および水分付着履歴インジケータ組成物と、インキビヒクルを含むことを特徴とする温度履歴および水分付着履歴インジケータ用インキ。
【請求項６】
請求項５に記載のインキを基材に塗布したことを特徴とする温度履歴および水分付着履歴インジケータ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、所定の温度を超えたか否かの温度履歴と、水分付着の有無の履歴を不可逆的な色調の変化により表示して記録するインジケータに用いられる組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
食料品や医薬品のような製品は、所定の温度を超えたり、水分が付着したりすると、腐敗したり、劣化したりすることがある。また、精密機器のような製品は、所定の温度を超えたり、水分が付着したりすると、破損したり、故障したりすることがある。
【０００３】
製品の温度履歴や水分付着の有無の履歴を確認するために、履歴を色調の変化で示す温度インジケータや水分インジケータが汎用されている。
【０００４】
このような温度インジケータとして特許文献１には、熱溶融した物質に色素が拡散するインキで印刷されたものであって、所定の温度に加熱されたことを明瞭な色調の変化で示し、温度が下がった後でも元の色調に戻らず温度履歴を確認できるものが開示されている。
【０００５】
また、水分インジケータとして特許文献２には、結露した水に溶解した水溶性染料がインキビヒクルへ拡散するインキで印刷されたものであって、結露した水が付着したことを明瞭な色調の変化で示し、乾燥後でも元の色に戻らず、水分付着履歴を確認できるものが開示されている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２９４１２７号公報
【特許文献２】特開２００１−２９６２４７号公報
【０００７】
これらのインジケータはそれぞれ温度、水分付着のみを検知するものである。温度と水分付着との双方の履歴を確認するためには、両方のインジケータを貼付したり、両方のインキを並べて印刷し一体化したインジケータを作製して貼付したりしなければならず、操作が煩雑なうえ、生産性が悪い。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、温度履歴と水分の付着履歴とのいずれをも明瞭で不可逆的な色調変化により正確に検知できる簡便なインジケータを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
前記の目的を達成するためになされた本発明の温度履歴および水分付着履歴インジケータ組成物は、検知すべき温度に対応する融点を有する粒状または粉末状の熱溶融性物質と、粒状または粉末状であって熱溶融した該物質への拡散性の色素と、粒状または粉末状であって水への拡散性の色素とが、含まれているものである。
【００１０】
温度履歴および水分付着履歴インジケータ組成物は、熱溶融性物質を３０〜９９．９９重量部、好ましくは、６０〜９９．９８重量部、熱溶融物質拡散性色素を０．００１〜５０重量部、好ましくは、０．０１〜２０重量部、水拡散性色素を０．０１〜２０重量部含んでいることが好ましい。この範囲から外れると、色調の変化が不明瞭となってしまう。
【００１１】
熱溶融性物質は、０．０１μｍ〜５ｍｍの径を有していることが好ましく、熱溶融物質拡散性色素は、０．００１μｍ〜５ｍｍの径を有していることが好ましく、水拡散性色素は、０．００１μｍ〜５ｍｍの径を有していることが好ましい。
【００１２】
温度履歴および水分付着履歴インジケータ組成物は、熱溶融性物質とそれより遙に少量存する熱溶融物質拡散性色素および水拡散性色素とが混合状態になっており、熱溶融性物質によって両方の色素が隠蔽されているために、熱溶融性物質の色調で観察される。この組成物は、所定以上の温度条件になると、熱溶融物質拡散性色素が拡散して色調を変化させ、水分付着条件に曝されると、水拡散性色素が拡散して色調を変化させるというものである。
【００１３】
温度履歴および水分付着履歴インジケータ組成物は、熱溶融性物質の種類や配合量を変えることにより、検知すべき温度を任意に設定することができる。
【００１４】
温度履歴および水分付着履歴インジケータ組成物は、熱溶融物質拡散性色素と水拡散性色素とを異なる色調になるように選択すると、所定の温度を超過した場合、熱溶融物質拡散性色素によって所期の色調に変化し、また水分が付着した場合、水拡散性色素によって別な所期の色調に変化する。
【００１５】
熱溶融性物質は、検知温度を決定する成分であり、常圧下で、検知すべき温度に対応する融点を持つ物質であって、脂肪酸類、アルコール類、エーテル類、アミン類、アミド類、および炭化水素類から選ばれる少なくとも１種類であることが好ましい。
【００１６】
脂肪酸類として、例えば、ミリスチン酸、パルミチン酸、アジピン酸、オクタン酸、トリコサン酸、テトラトリアコンタン酸、２，３−ジメチルノナン酸、２，３−メチルテトラコサン酸、２−ヘキセン酸、ブラシン酸、２−メチル−２−ドデセン酸、β−エレオステアリン酸、ベヘノール酸、ｃｉｓ−９，１０−メチレンオクタデカン酸、ショールムーグリン酸、３，３´−チオジプロピオン酸ｎ−ドデシル、トリラウリン、パルミチン酸アニリド、ミリスチン酸アニリド、ステアリン酸アニリド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ステアリン酸鉛、ステアリン酸亜鉛、セバシン酸、サリチルアニリド、ｍ−ニトロアセトアニリド、ｐ−ヒドロキシアセトアニリド、ＤＬ−ピログルタミン酸、Ｎ−アセチル−Ｌ−グルタミン酸、カプロン酸アミド、カプロン酸−β−ナフチルアミド、エナント酸アニリド、エナント酸フェニルヒドラジド、アラキン酸−ｐ−クロルフェナシル、ヘキサテトラコンタン酸メチル、メリシン酸ミリシル、ギ酸コレステリル、１−モノアラキン、１，３−ジステアリン、１−アセト−２，３−ジステアリン、チオラウリン酸−ｎ−ペンタデシル、ステアリン酸塩化物、無水パルミチン酸、ステアリン酸−酢酸無水物、コハク酸、シュウ酸−ｐ−ニトロベンジル、マロン酸−ｐ−フェニルフェナシル、スベリン酸フェナシル、セバシン酸ベンジルアンモニウム塩、ピメリン酸ジ−ｐ−トルイジド、コハク酸メチル、２−オキシエナント酸、２−ブロム吉草酸、２−オキシステアリン酸メチル、３−オキシテトラコサン酸、２１−オキシヘンエイコサン酸メチル、トレオ−９，１０−ジオキシステアリン酸エライジル、１５−クロロペンタデカン酸、２−ケトステアリン酸、α−スルホステアリン酸メチルナトリウム塩、２−フルオルアラキン酸、ｔｒａｎｓ−１３，１４−エピチオベヘン酸、α−メチルウンデカンジカルボン酸ジメチルが挙げられる。
【００１７】
アルコール類として、例えば、オクタデシルアルコール、コレステリン、Ｄ−マンニット、ガラクチトール、アラキニルアルコール、ヘプタトリアコンタノール、ヘキサデカン−２−オール、１−ｔｒａｎｓ−２−オクタデセノール、エライジルアルコール、β−エレオステアリルアルコール、シクロエイコサノール、ｄ（＋）セロビオース、ｐ，ｐ´−ビフェノール、リボフラビン、４−クロロ−２−メチルフェノール、２−ブロモ−１−インダノールが挙げられる。
【００１８】
エーテル類として、例えば、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエーテル、シチジン、アデノシン、ヘスペリジン、フェノキシ酢酸ナトリウム、２，２´−ビス（ヒドロキシメチル）ジフェニルエーテル、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェノキシ）ベンゼン、アルミニウムトリエトキシドが挙げられる。
【００１９】
アミン類として、例えば、トリコシルアミン、ジオクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン、ヘプタデカメチレンイミン、ナフチルアミン、ｐ−アミノ安息香酸エチル、１−フェニル−２−チオ尿素、ｏ−トリチオ尿素、ビス（４−アミノフェニル）スルホン、４−アミノ安息香酸、スルファメタジン、硝酸グアニジン、ｐ−クロロアニリン、プロピルアミン塩酸塩が挙げられる。
【００２０】
アミド類として、例えば、ヘキシルアミド、オクタコシルアミド、Ｎ−メチルドデシルアミド、Ｎ−メチルヘプタコシルアミド、α−シアノアセトアミド、サリチルアミド、ジシアンジアミド、２−ニトロベンズアミド、Ｎ−ブロモアセトアミドが挙げられる。
【００２１】
炭化水素類として、例えば、ヘキサデカン、テトラトリアコンタン、１−ノナトリアコンテン、ｔｒａｎｓ−ｎ−２−オクタデセン、ノナデシルベンゼン、ヘキサトリアコンチルベンゼン、２−メチルナフタレン、ヘキサメチルベンゼン、ビセン、塩化シアヌル、１−フルオロノナデカン、１−クロロエイコサン、１−ヨードペンタデカン、１−ブロモヘプタデカン、１，２，４，５−テトラキス（ブロモメチル）ベンゼン、１，３−ジ（４−ピリジル）プロパンが挙げられる。
【００２２】
熱溶融物質拡散性色素は、熱溶融した熱溶融性物質中に分散、溶解することで拡散しインジケータの色調を変化させる成分であり、直接染料、酸性染料、塩基性染料、および反応染料から選ばれる少なくとも１種類であることが好ましい。
【００２３】
直接染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラウン２、ダイレクトファストスカーレット  ４ＢＳ、ベンゾパープリン  ４Ｂ、ダイレクトファストオレンジ  Ｓ、ダイレクトロージュリンレッドＢ、クロランチファストレッド  ６ＢＬＬ、シリアスレッド  ４Ｂ、シリアススプラレッドバイオレット  ＲＬ、シリアススプラバイオレット  ＢＬ、ダイレクトスカイブルー  ５Ｂが挙げられる。
【００２４】
酸性染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッド・バイオレット４９、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー７３、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド５１、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド９４、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド８７、カヤノールレッド  ＮＢＲ、ブリリアントスカーレット  ３Ｂ、アシッドファストオレンジ  ＳＧ、アマランス、アシッドローダミン  Ｂ、エオシン  Ｇ、アシッドミリングレッド  ＲＳ、アリザリンダイレクトブルー  ＡＧＧ、インジゴカルミンブルー  Ｇ、アシッドミリングシアニン  ５Ｒが挙げられる。
【００２５】
塩基性染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド３８、カチオン・レッドＳＧＬＨ、Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー１１、Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド１３、Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド１８、Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド３９、Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド１４、Ｃ．Ｉ．ベーシック・バイオレット７、Ｃ．Ｉ．ベーシック・バイオレット２７、Ｃ．Ｉ．ベーシック・バイオレット１１、Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー２１、Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー２８、Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー１３、Ｃ．Ｉ．ベーシック・オレンジ２１、Ｃ．Ｉ．ベーシック・オレンジ２２、Ｃ．Ｉ．ベーシック・グリーン１、Ｃ．Ｉ．ベーシック・グリーン４、Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー１、カチオンレッド  ６Ｂ、カチオンピンク  ＦＧ、クリスタルバイオレット、メチレンブルー  Ｂが挙げられる。
【００２６】
反応染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・グリーン５、レマゾールＢｒブルーＲ−ＫＮ、リアクトンレッド  ２Ｂ−Ｆ、プロシオンルビン  ＢＳ、シバクロンバイオレット  Ｆ２Ｒ−Ａ、プロシオンブリリアントブルー  ＲＳが挙げられる。
【００２７】
水拡散性色素は、付着した水分中に分散、溶解することで拡散しインジケータの色調を変化させる成分であり、食用色素、酸性染料、塩基性染料、直接染料、反応性染料、酸性媒染染料から選ばれる少なくとも１種類であることが好ましい。
【００２８】
食用色素として、例えば、食用青色１号、食用赤色２号、食用赤色３号、食用赤色１０２号、食用赤色１０３号、食用赤色１０４号、食用赤色１０５号、食用赤色１０６号、食用青色２号が挙げられる。
【００２９】
酸性染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー７３、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッド・バイオレット４９、Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド５１、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド９４、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド８７、カヤノールレッドＮＢＲ、ブリリアントスカーレット  ３Ｂ、アシッドファストオレンジ  ＳＧ、アマランス、アシッドローダミン  Ｂ、エオシン  Ｇ、アシッドミリングレッド  ＲＳ、アリザリンダイレクトブルー  ＡＧＧ、インジゴカルミンブルー  Ｇ、アシッドミリングシアニン  ５Ｒ、ブリリアントブルー  ＦＣＦが挙げられる。
【００３０】
塩基性染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー１１、Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド３８、カチオンレッド  ６Ｂ、カチオンピンク  ＦＧ、クリスタルバイオレット、メチレンブルー  Ｂが挙げられる。
【００３１】
直接染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラウン２、ダイレクトファストスカーレット  ４ＢＳ、ベンゾパープリン  ４Ｂ、ダイレクトファストオレンジ  Ｓ、ダイレクトロージュリンレッドＢ、クロランチファストレッド  ６ＢＬＬ、シリアスレッド  ４Ｂ、シリアススプラレッドバイオレット  ＲＬ、シリアススプラバイオレット  ＢＬ、ダイレクトスカイブルー  ５Ｂが挙げられる。
【００３２】
反応染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー１５、リアクトンレッド  ２Ｂ−Ｆ、プロシオンルビン  ＢＳ、シバクロンバイオレット  Ｆ２Ｒ−Ａ、プロシオンブリリアントブルー  ＲＳが挙げられる。
【００３３】
酸性媒染染料として、例えば、クロムオレンジ  Ａ、クロムオレンジ  ＧＲ、クロムレッド  Ｂ、クロムブリリアントレッド  Ｂ、クロムブリリアントバイオレット  Ｒ、クロムブラウン  ＰＧが挙げられる。なお前記Ｃ．Ｉ．はカラー・インデックスの略字である。
【００３４】
この組成物は、熱溶融性物質が脂肪酸類であり、熱溶融物質拡散性色素が塩基性染料であり、水拡散性色素が食用色素および酸性染料から選ばれる少なくとも１種類であると一層好ましい。
【００３５】
この組成物は、色調調整剤、増量剤、安定剤のような添加剤を含有していてもよい。
【００３６】
本発明の温度履歴および水分付着履歴インジケータ用インキは、前記温度履歴および水分付着履歴インジケータ組成物と、インキビヒクルとを含むものである。インキは、温度履歴および水分付着履歴インジケータ組成物が１０〜７０重量部、インキビヒクルが３０〜９０重量部含まれていることが好ましい。
【００３７】
インキビヒクルは、前記の温度履歴および水分付着履歴インジケータ組成物を基材に固着させるものであり、樹脂と溶剤からなる。
【００３８】
溶剤は熱溶融物質拡散性色素および水拡散性色素を溶解しないものが好適に使用される。溶剤として、例えば、ジエチルベンゼン、ベンゼン、トルエン、キシレンが例示される芳香族炭化水素類、ヘキサン、シクロヘキサン、オクタンが例示される飽和炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンが例示されるケトン類、クロロホルム、トリクロロエタンが例示されるハロゲン化炭化水素類、ミネラルスピリット、石油エーテルが例示される石油系溶剤が挙げられる。溶剤は単独または複数がインキに配合される。
【００３９】
樹脂は、溶剤に溶解した後、基材に色素等を固着させるものである。樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、石油系樹脂、セルロース系樹脂が挙げられる。樹脂は単独または複数がインキに配合される。
【００４０】
インキビヒクルは、熱溶融物質拡散性色素および水拡散性色素を溶解せずに、基材に色素等を固着させるものであれば、市販のインキビヒクルを用いてもよい。
【００４１】
温度履歴および水分付着履歴インジケータ用インキは、沈降防止剤、界面活性剤、分散剤のような添加剤を含有していてもよい。
【００４２】
本発明の温度履歴および水分付着履歴インジケータは、前記の温度履歴および水分付着履歴インジケータ用インキを基材に塗布したものである。
【００４３】
基材はインジケータインキの塗布性や保持性が良好であって、熱伝導性がよく、製品の温度とインジケータ層に温度差を生じにくいものが好適に使用される。
【００４４】
温度履歴および水分付着履歴インジケータは、加熱前または水分付着前にはインキ層中に多量に存する熱溶融性物質によって、それより遥かに少量存する熱溶融物質拡散性色素および水拡散性色素が隠蔽されているために、熱溶融性物質の色調しか観察されない。
【００４５】
インジケータは、所定の温度以上に加熱されると熱溶融性物質が溶融する。熱溶融した物質に熱溶融物質拡散性色素が、より微細になって拡散したり、溶解して拡散したりして、インジケータ表面に多く露出される結果、インジケータの色調が変化したと観察される。または、熱溶融性物質が溶融して拡散し熱溶融物質拡散性色素の粒子や粉末の表面を湿潤させる結果、インジケータの色調が変化したと観察される。熱溶融性物質への熱溶融物質拡散性色素の拡散が不可逆的であるので、このインジケータは冷却されても、変色前の色調に戻らない。
【００４６】
一方、インジケータに結露水のような液滴の水分が付着すると、この水分に水拡散性色素が、微細になって分散して拡散したり、しみ出し溶解して拡散したりする。水拡散性色素の拡散しているこの水分が、インジケータ表面に広がって付着したり、インキビヒクルに滲んだりして、水拡散性色素分子がインジケータ表面の広範囲に、多く露出される結果、インジケータの色調が変化したと観察される。水分への水拡散性色素の拡散が不可逆的であるので、このインジケータは、付着した水分が乾燥しても、変色前の色調に戻らない。
【００４７】
また、インジケータは、熱溶融物質拡散性色素と水拡散性色素とを異なる色調になるように選択すると、所定の温度を超過した場合、熱溶融物質拡散性色素によって色調が変化し、また水分が付着した場合、水拡散性色素によって色調が変化する。それぞれの色調が異なるので、このインジケータは、所定温度の超過、または水分の付着のどちらの履歴を経たのかという正確な判定が可能である。
【００４８】
【実施例】
以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
【００４９】
熱溶融性物質と熱溶融物質拡散性色素と水拡散性色素を混合した後、粉砕して、粒状または粉末状の熱溶融性物質と、粒状または粉末状の熱溶融物質拡散性色素と、粒状または粉末状の水拡散性色素との組成物にする。次に組成物とインキビヒクルを混合して、インキを調製する。このインキを基材である上質紙上に印刷すると、温度履歴および水分付着履歴インジケータが得られる。
【００５０】
なお温度履歴および水分付着履歴インジケータ組成物は、粒状または粉末状の熱溶融性物質と、粒状または粉末状の熱溶融物質拡散性色素と、粒状または粉末状の水拡散性色素とを別個に粉砕して、混合してもよい。
【００５１】
また熱溶融性物質の融点以下の温度で、熱溶融性物質、熱溶融物質拡散性色素および水拡散性色素の粉砕と混合、およびインキビヒクルの混合を一工程で行ってもよい。
【００５２】
混合の際、乳鉢、ボールミル、サンドミル、三本ロール、攪拌機を用いてもよい。粉砕の際、乳鉢、ボールミル、サンドミルを用いてもよい。
【００５３】
製品にインジケータを簡便に貼付するため、インキが塗布されていない側の基材の面に粘着層を設けてもよく、さらに粘着層に剥離紙が付設されていてもよい。
【００５４】
インキの塗布は、熱溶融性物質の融点以下で、はけやロールコーターによる塗布、スプレーによる吹き付け、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷のような印刷加工により行なわれてもよい。
【００５５】
インキは、加工しやすいラベルやカードに印刷されてもよく、製品や製品の包装容器に直接塗布されてもよい。
【００５６】
以下に本発明を適用する温度履歴および水分付着履歴インジケータを試作した例を実施例１〜６５に、本発明を適用外のインジケータの例を比較例１、２に示す。
【００５７】
（実施例１）
熱溶融性物質としてミリスチン酸を１００重量部と、熱溶融物質拡散性色素としてＣ．Ｉ．ピグメント・レッド３８を０．１重量部と、水拡散性色素として食用青色１号を１重量部とを混合した後、乳鉢で粉砕し、灰色の組成物を得た。得られた組成物を室温から５０℃まで加熱後、再び室温まで冷却したときの色調を確認したところ、赤色に変色した。また未加熱の組成物に、１ｇあたり水を１μＬ滴下した後、水が乾燥したときの色調を確認したところ、青色に変色した。
【００５８】
（実施例２）
熱溶融性物質としてミリスチン酸を１００重量部と、熱溶融物質拡散性色素としてＣ．Ｉ．ピグメント・レッド３８を０．１重量部と、水拡散性色素として食用青色１号を１重量部と、インキビヒクルとしてエチルセルロース１０重量％ジエチルベンゼン溶液を２００重量部とを混合した後、ボールミルで粉砕、混合し、灰色のインキを得た。得られたインキをステンレス板に塗布し、乾燥させたところステンレス板に灰色の塗膜が形成された。この塗膜を室温から５０℃まで加熱後、再び室温まで冷却したときの色調を確認したところ、赤色に変色した。また未加熱の塗膜に水を１ｃｍ２あたり１μＬ滴下した後、水が乾燥したときの色調を確認したところ、青色に変色した。
【００５９】
（実施例３）
熱溶融性物質としてミリスチン酸を１００重量部と、熱溶融物質拡散性色素としてＣ．Ｉ．ピグメント・レッド３８を０．１重量部と、水拡散性色素として食用青色１号を１重量部と、インキビヒクルとしてエチルセルロース１０重量％ジエチルベンゼン溶液を２００重量部とを混合した後、ボールミルで粉砕、混合し、灰色のインキを得た。得られたインキをシルクスクリーン印刷で裏面粘着材つき上質紙の表面に印刷し、灰色の温度履歴および水分付着履歴インジケータを得た。このインジケータを室温から５０℃まで加熱後、再び室温まで冷却したときの色調を確認したところ、赤色に変色した。また未使用のインジケータに水を１ｃｍ２あたり１μｌ滴下した後、水が乾燥したときの色調を確認したところ、青色に変色した。
【００６０】
（実施例４〜２４）
熱溶融性物質を変えたこと以外は実施例３と同様にして、インジケータを作製した。作製したインジケータを、熱溶融性物質に応じて加熱温度を変えたこと以外は実施例３と同様に試験し、加熱による変色および水分による変色を確認した。組成成分、加熱温度、変色前後の色調を表−１に示す。
【００６１】
（実施例２５〜３６）
熱溶融物質拡散性色素を変えたこと以外は実施例３と同様にして、インジケータを作製した。作製したインジケータを実施例３と同様に試験し、加熱による変色および水分による変色を確認した。組成成分、加熱温度、変色前後の色調を表−２に示す。
【００６２】
（実施例３７〜４２）
水拡散性色素を変えたこと以外は実施例３と同様にして、インジケータを作製した。作製したインジケータを実施例３と同様に試験し、加熱による変色および水分による変色を確認した。組成成分、加熱温度、変色前後の色調を表−３に示す。
【００６３】
（実施例４３〜６５）
熱溶融性物質、熱溶融物質拡散性色素、水拡散性色素の組み合わせを変えたこと以外は実施例３と同様にして、インジケータを作製した。作製したインジケータを、熱溶融性物質に応じて加熱温度を変えたこと以外は実施例３と同様に試験し、加熱による変色および水分による変色を確認した。組成成分、加熱温度、変色前後の色調を表−４に示す。
【００６４】
【表１】
2004361153.tif 000002
【００６５】
【表２】
2004361153.tif 000003
【００６６】
【表３】
2004361153.tif 000004
【００６７】
【表４】
2004361153.tif 000005
【００６８】
表−１、２、３、４から明らかなとおり、実施例１〜６５の温度履歴および水分付着履歴インジケータは、所定の温度で明瞭に色調変化し、所定の温度履歴を経たことを表示することができ、また水滴下前と後で明瞭に色調変化し、水分の付着の履歴を表示することができた。
【００６９】
（比較例１）
市販の温度履歴インジケータとしてサーモラベルＬＩ−５０（日油技研工業（株）製の商品名）を室温から５０℃まで加熱後、再び室温まで冷却したときの色調を確認したところ、白色から赤色に変色していた。また未使用のインジケータに水を滴下した後、水が乾燥したときの色調を確認したが、変化は認められなかった。
【００７０】
（比較例２）
市販の水性ペンで上質紙の表面に線を描画した水分付着履歴インジケータに水を滴下した後、水が乾燥したときの色調を確認したところ、線が滲んでいるのが確認された。また未使用のインジケータを室温から１００℃まで加熱後、再び室温まで冷却したときの色調を確認したが、変色は認められなかった。
【００７１】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように本発明の温度履歴および水分付着履歴インジケータ組成物は、熱溶融性物質の種類や組合せを変えることにより、任意の検知温度を設定することができる。熱溶融物質拡散性色素と水拡散性色素とを異なる色調になるように選択すると、所定温度の超過、または水分の付着のどちらの履歴を経たのかという正確な判定が可能である。
【００７２】
温度履歴および水分付着履歴インジケータ組成物を含むインキは、形状を問わず印刷加工に使用することができる。
【００７３】
このインキを印刷した温度履歴および水分付着履歴インジケータは、簡便に製造でき、安価である。このインジケータは、所定の温度を超えるか、または水分が付着したかのいずれかの場合に、色調が変化する。このインジケータを用いるだけで温度履歴と水分付着履歴とのいずれをも簡便かつ確実に検知できる。
【００７４】
このインジケータは、温度上昇や水分の付着を忌避すべき食料品や医薬品や精密機器のような製品に貼付され、流通、保管、使用時における温度履歴および水分付着の履歴の確認や、製品の故障時の原因解明、製品の品質保証等に用いることができる。