(57)【要約】【課題】製剤品質を低下させることなく効率的に水和性顆粒状物の表面に微粒子状界面活性剤が付着されてなる農薬顆粒状水和剤を製造し得る方法を提供する。【解決手段】水和性粒状物の表面に微粒子状界面活性剤が付着されてなる農薬粒状水和剤の製造方法であって、攪拌羽根式混合機中で、（水和性顆粒状物の平均粒子径）／（微粒子状界面活性剤の平均粒子径）を３〜３０００とし、（混合機の攪拌羽根先端と混合機内壁の間の距離）／（水和性顆粒状物の平均粒子径）を３〜１０００とし、攪拌羽根の周速を０．５〜１０ｍ／秒とする条件下に水和性顆粒状物と微粒子状界面活性剤とを混合することを特徴とする農薬顆粒状水和剤の製法。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水和性粒状物の表面に微粒子状界面活性剤が付着されてなる農薬粒状水和剤の製造方法であって、攪拌羽根式混合機中で、（水和性顆粒状物の平均粒子径）／（微粒子状界面活性剤の平均粒子径）を３〜３０００とし、（混合機の攪拌羽根先端と混合機内壁の間の距離）／（水和性顆粒状物の平均粒子径）を３〜１０００とし、攪拌羽根の周速を０．５〜１０ｍ／秒とする条件下に水和性顆粒状物と微粒子状界面活性剤とを混合することを特徴とする農薬顆粒状水和剤の製法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農薬顆粒状水和剤の製法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
農薬顆粒状水和剤は、水に希釈後、土壌、作物や害虫等に散布される。同じ目的で従来から使用されている水和剤と比べると、希釈液調製時の粉立ちが少ないために被曝量が少なく作業者に対する安全性が高い。また、希釈時の計量が容易である点で取り扱い性にも優れた製剤である。しかしながら、農薬活性成分の殆どは疎水性の有機化合物であるために、それらを含有する顆粒状水和剤は静電気を帯びやすい性質を有しており、たとえ顆粒状水和剤の製造直後は帯電していなくても、製品の輸送中に顆粒状水和剤同士や容器等との摩擦により帯電し、使用時にはかなりの静電気を帯びている場合がある。帯電した顆粒状水和剤は容器壁面への付着が多く使用後の容器への残存量が多くなり、容器廃棄時に注意を払う必要があった。また、希釈の際の計量時には、顆粒状水和剤同士の凝集や周囲物体への付着により計量が困難である場合が多かった。
【０００３】
本発明者らは、顆粒状水和剤における帯電防止のために、界面活性剤を顆粒状水和剤の表面に付着させることを検討した。
【０００４】
顆粒状水和剤の表面に界面活性剤を付着させるための簡便な方法として、両者を混合する方法が考えられるが、顆粒状水和剤は脆い製剤であるため、通常の混合では顆粒状水和剤自体が磨耗したり、削れたり、割れたりして微粉を生成し、水希釈時の粉立ちの発生等、製剤としての品質が低下してしまう問題が発生する。逆にこれを抑えるために、混合を緩やかにすると顆粒状水和剤表面への界面活性剤の付着が不十分となり、前記帯電防止の目的が達せられない等、顆粒状水和剤表面への界面活性剤の付着を、両者の混合により効率的に行うことは困難であった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
かかる状況下、本発明者らは水和性顆粒状物の表面に微粒子状界面活性剤が付着されてなる農薬顆粒状水和剤の製造方法につき鋭意検討を重ねた結果、撹拌羽根回転式混合機を用い、原料の粒子径範囲を特定し、水和性顆粒状物の平均粒子径と（混合機の攪拌羽根先端と混合機内壁の間の距離）との比範囲を特定するとともに、撹拌羽根の周速範囲を特定して水和製顆粒状物および微粒子状界面活性剤を混合することにより前記の問題が解決できることを見出し本発明に至った。
【０００６】
すなわち本発明は、水和性粒状物の表面に微粒子状界面活性剤が付着されてなる農薬粒状水和剤の製造方法であって、攪拌羽根式混合機中で、（水和性顆粒状物の平均粒子径）／（微粒子状界面活性剤の平均粒子径）を３〜３０００とし、（混合機の攪拌羽根先端と混合機内壁の間の距離）／（水和性顆粒状物の平均粒子径）を３〜１０００とし、攪拌羽根の周速を０．５〜１０ｍ／秒とする条件下に水和性顆粒状物と微粒子状界面活性剤とを混合することを特徴とする農薬顆粒状水和剤の製法（以下、本製法と記す。）に関するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本製法は、撹拌羽根式混合機中で、（水和性顆粒状物の平均粒子径）／（微粒子状界面活性剤の平均粒子径）を３〜３０００とし、（混合機の攪拌羽根先端と混合機内壁の間の距離）／（水和性顆粒状物の平均粒子径）を３〜１０００とし、攪拌羽根の周速を０．５〜１０ｍ／秒とする条件下に水和性顆粒状物（以下、本顆粒状物と記す。）と微粒子状界面活性剤とを混合することにより本顆粒状物の表面に微粒子状界面活性剤が付着されてなる農薬顆粒状水和剤（以下、本顆粒状水和剤と記す。）を製造するものである。
【０００８】
本製法は、本顆粒状物と微粒子状界面活性剤とを撹拌羽根式混合機に投入し、攪拌羽根を回転させることによって本顆粒状物と微粒子状界面活性剤とを混合することにより行うことができる。
【０００９】
原料として用いる（本顆粒状物の平均粒子径）／（微粒子状界面活性剤の平均粒子径）は３〜３０００であり、好ましくは４〜１０００：１、より好ましくは５〜１００：１である。この範囲外の場合には微粉末状界面活性剤は本顆粒状物に付着しにくい。
【００１０】
また（混合機の攪拌羽根先端と混合機内壁の間の距離）／（本顆粒状物の平均粒子径）は３〜１０００であり、好ましくは４〜８００、より好ましくは６〜６００である。この比率が小さすぎると本顆粒状物の破壊率が高くなり、大きすぎると本顆粒状物と微粉末状界面活性剤との混合効率が下がる。
【００１１】
ここで（混合機の撹拌羽根の先端と混合機内壁の間の距離）は、通常、混合機の容器内径の最大値と、撹拌時における撹拌羽根の直径の差の１／２として求めることができる。
【００１２】
投入の順序は本顆粒状物と微粒子状界面活性剤とを同時に入れても良いし、どちらか一方を先に投入しても良く、該投入は１回で行っても良いし、２回以上に分けて行っても良い。このとき本顆粒状物と微粒子状界面活性剤は攪拌羽根が回転している状態でも回転していない状態でも投入できる。本顆粒状物表面への微粒子状界面活性剤の付着を効率的に行うためには、本顆粒状物のみを容器に投入し、攪拌羽根を回転させながら微粒子状界面活性剤を投入することが好ましい。混合時間は、通常１〜３０分程度、好ましくは２〜１５分程度である。
本製法において用いられる攪拌羽根型混合機としては、リボンミキサー、ヘンシェルミキサー、アジテーター等が挙げられる。
【００１３】
攪拌羽根の周速は０．５〜１０ｍ／秒、好ましくは１〜５ｍ／秒である。撹拌羽根の周速が小さすぎると本顆粒状物と微粉末状界面活性剤との混合効率が下がり、大きすぎると本顆粒状物の破壊率が高くなるとのみならず、本顆粒状物表面に付着した微粉末状界面活性剤の剥離が生じる。
【００１４】
本発明における微粒子状界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００１５】
非イオン性界面活性剤としては、糖エステル、脂肪酸エステル、植物油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンビスフェノール、ポリオキシアルキレンの多芳香環、シリコン系ポリオキシエチレンエーテル、シリコン系ポリオキシエチレンエステル、フッ素系ポリオキシエチレンエーテル、フッ素系ポリオキシエチレンエステルなどが挙げられる。具体的には、例えばソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホルマリン縮合物、アルキルポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、アルキルフェニルポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレンベンジル化フェニル、ポリオキシアルキレンスチリル化フェニルエーテルを挙げることができる。
【００１６】
アニオン性界面活性剤としては硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型、カルボン酸塩型、リン酸エステル塩型が挙げられる。具体的には硫酸エステル塩型としてはアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンベンジル化フェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリル化フェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンベンジル化フェニルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリル化フェニルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン硫酸エステル塩等を挙げることができる。スルホン酸塩型としては具体的には、パラフィンスルホン酸塩、スルホこはく酸ジアルキルエステル塩、スルホこはく酸アルキルエステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物、アリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、アルケニルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホこはく酸ハーフエステル塩等を挙げることができる。カルボン酸型としては具体的には、脂肪酸塩、Ｎ−メチル−脂肪酸サルトシネーチ塩、メタアクリル酸重合物塩、アクリル酸とメタアクリル酸との共重合物塩、アクリル酸とメタアクリル酸ポリオキシエチレンエステルとの共重合物塩、アクリル酸とアクリル酸メチルエステルとの共重合物塩、アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合物塩、アクリル酸とマレイン酸の共重合物塩、マレイン酸とイソブチレンの共重合物塩、スチレンとマレイン酸の共重合物塩等を挙げることができる。リン酸エステル塩型としては具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンベンジル化フェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンベンジル化フェニルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンスチリル化フェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンスチリル化フェニルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等を挙げることができる。中でもアルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、スルホこはく酸ジアルキルエステル塩、マレイン酸とイソブチレンの共重合物塩、スチレンとマレイン酸の共重合物塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸エステル、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸重縮合物金属塩、特殊芳香族スルホン酸重縮合物金属塩が好ましく、製剤の崩壊分散性、農薬活性成分の懸垂性の点から、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、マレイン酸とイソブチレンの共重合物塩、ナフタレンスルホン酸重縮合物金属塩、特殊芳香族スルホン酸重縮合物金属塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩などが好ましく、アルキル硫酸エステル塩と特殊芳香族スルホン酸重縮合物金属塩との混合物がさらに好ましい。これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などが挙げられる。
【００１７】
カチオン性界面活性剤としては、ドデシルアミン塩酸塩などのアルキルアミン塩酸塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩などのアルキル四級アンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ポリアルキルビニルピリジニウム塩等を挙げることが出来る。塩としては、塩化物、臭化物、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩などが挙げられる。
【００１８】
両性界面活性剤としてはＮ−ラウリルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノプロピオン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、１−（２−カルボキシエチル）ピリミジニウムベタイン、レシチン等を挙げることができる。
【００１９】
微粒子状界面活性剤の本顆粒状物の表面への付着量は本顆粒状物に対し、通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜３重量％、さらに好ましくは０．１〜１．５重量％である。また、微粒子状界面活性剤は、本顆粒状物の表面１平方センチメートル当り、通常、１ｍｇ〜１ｇ付着されている。
【００２０】
微粒子状界面活性剤は、本顆粒状水和剤の水和性の点及び本微粒子状界面活性剤の剥離防止の点から、その８０重量％以上が通常１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜１５０μｍの範囲の粒子径を有するものである。
【００２１】
なお、本発明において微粒子状界面活性剤の平均粒子径は、微粒子状界面活性剤をサンプリングし、顕微鏡により写真撮影したものを画像解析することにより算出した個々の粒子径の平均値である。
【００２２】
本顆粒状物は、農薬活性成分を含有する水和性の顆粒状物である。
【００２３】
本発明において用いられる農薬活性成分としては、殺虫剤、殺菌剤、除草剤、昆虫成長制御剤、植物成長制御剤等を挙げることができ、例えば次に示す化合物を具体的に挙げることができる。
【００２４】
フェニトロチオン［Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メチル−４−ニトロフェニル）ホスホロチオエート］、フェンチオン［Ｏ，Ｏ−ジメチルＯ−（３−メチル−４−（メチルチオ）フェニル）ホスホロチオエート］、ダイアジノン［Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−２−イソプロピル−６−メチルピリミジン−４−イルホスホロチオエート］、クロルピリホス［Ｏ，Ｏ−ジエチル−Ｏ−３，５，６−トリクロロ−２−ピリジルホスホロチオエート］、アセフェート［Ｏ，Ｓ−ジメチルアセチルホスホラミドチオエート］、メチダチオン［Ｓ−２，３−ジヒドロ−５−メトキシ−２−オキソ−１，３，４−チアジアゾール−３−イルメチルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート］、ジスルホトン［Ｏ，Ｏ−ジエチルＳ−２−エチルチオエチルホスホロジチオエート］、ＤＤＶＰ［２，２−ジクロロビニルジメチルホスフェート］、スルプロホス［Ｏ−エチルＯ−４−（メチルチオ）フェニルＳ−プロピルホスホロジチオエート］、シアノホス［Ｏ−４−シアノフェニルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロチオエート］、ジオキサベンゾホス［２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾジオキサホスホリン−２−スルフィド］、ジメトエート［Ｏ，Ｏ−ジメチル−Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル）ジチオホスフェート］、フェントエート［エチル２−ジメトキシホスフィノチオイルチオ（フェニル）アセテート］、マラチオン［ジエチル（ジメトキシホスフィノチオイルチオ）サクシネート］、トリクロルホン［ジメチル２，２，２−トリクロロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート］、アジンホスメチル［Ｓ−３，４−ジヒドロ−４−オキソ−１，２，３−ベンゾトリアジン−３−イルメチルＯ，Ｏ−ジメチルホスホロジチオエート］、モノクロトホス［ジメチル−｛（Ｅ）−１−メチル−２−（メチルカルバモイル）ビニル）ホスフェート］、エチオン［Ｏ，Ｏ，Ｏ′，Ｏ′−テトラエチル−Ｓ，Ｓ′−メチレンビス（ホスホロジチオエート）］等の有機リン系化合物、
【００２５】
ＢＰＭＣ［２−ｓｅｃ−ブチルフェニルメチルカーバメート］、ベンフラカルブ［エチル　Ｎ−｛２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシカルボニル（メチル）アミノチオ｝−Ｎ−イソプロピル−β−アラニネート］、プロポキスル［２−イソプロポキシフェニル−Ｎ−メチルカーバメート］、カルボスルファン［２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾ［ｂ］フラニル　Ｎ−ジブチルアミノチオ−Ｎ−メチルカーバメート］、カルバリル［１−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート］、メソミル［Ｓ−メチル−Ｎ−（メチルカルバモイルオキシ）チオアセトイミデート］、エチオフェンカルブ［２−（エチルチオメチル）フェニルメチルカーバメート］、アルジカルブ［２−メチル−２−（メチルチオ）プロピオンアルデヒド　Ｏ−メチルカルバモイルオキシム］、オキサミル［Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−メチルカルバモイルオキシイミノ−２−（メチルチオ）アセトアミド］、フェノチオカルブ［Ｓ−４−フェノキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルチオカーバメート］等のカーバメート系化合物、
【００２６】
エトフェンプロックス［２−（４−エトキシフェニル）−２−メチル−１−（３−フェノキシベンジル）オキシプロパン］、フェンバレレート［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（ＲＳ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート］、エスフェンバレレート［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチレート］、フェンプロパトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シペルメトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、ペルメトリン［３−フェノキシベンジル　（１ＲＳ）−シス，トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シハロトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロプ−１−エニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、デルタメトリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（１Ｒ）−シス−３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シクロプロトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（ＲＳ）−２，２−ジクロロ−１−（４−エトキシフェニル）シクロプロパンカルボキシレート］、フルバリネート［α−シアノ−３−フェノキシベンジル　Ｎ−（２−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−ｐ−トリル）−Ｄ−バリネート］、ビフェンスリン［２−メチル−３−フェニルベンジル　（１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、ハルフェンプロックス［２−（４−ブロモジフルオロメトキシフェニル）−２−メチル−１−（３−フェノキシベンジル）メチルプロパン］、トラロメトリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（１Ｒ）−シス−３−（１，２，２，２−テトラブロモエチル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、シラフルオフェン［（４−エトキシフェニル）−｛３−（４−フルオロ−３−フェノキシフェニル）プロピル｝ジメチルシラン］、ｄ−フェノトリン［３−フェノキシベンジル　（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、シフェノトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、ｄ−レスメトリン［５−ベンジル−３−フリルメチル　（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロペニル）シクロプロパンカルボキシレート］、アクリナスリン［（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル　（１Ｒ，３Ｚ）−シス−（２，２−ジメチル−３−｛３−オキソ−３−（１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルオキシ）プロペニル｝シク��プロパンカルボキシレ−ト）、シフルトリン［（ＲＳ）−α−シアノ−４−フルオロ−３−フェノキシベンジル　３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、テフルトリン［２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルベンジル　（１ＲＳ，３Ｚ）−シス−３−（２−クロロ−３，３，３−トリフルオロ−１−プロペニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、トランスフルスリン［２，３，５，６−テトラフルオロベンジル　（１Ｒ）−トランス−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート］、テトラメトリン［３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル　（１ＲＳ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、アレトリン［（ＲＳ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロペニル）−２−シクロペンテン−１−イル　（１ＲＳ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、プラレトリン［（Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロピニル）−２−シクロペンテン−１−イル　（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、エンペントリン［（ＲＳ）−１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル　（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、イミプロスリン［２，５−ジオキソ−３−（２−プロピニル）イミダゾリジン−１−イルメチル　（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、ｄ−フラメトリン［５−（２−プロピニル）フルフリル　（１Ｒ）−シス，トランス−２，２−ジメチル−３−（２−メチル−１−プロぺニル）シクロプロパンカルボキシレート］、５−（２−プロピニル）フルフリル　２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシレート等のピレスロイド系化合物、
【００２７】
ブプロフェジン［２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５−チアジアジン−４−オン］等のチアジアジン誘導体、ニトロイミダゾリジン誘導体、カルタップ［Ｓ，Ｓ′−（２−ジメチルアミノトリメチレン）ビス（チオカーバメート）］、チオシクラム［Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２，３−トリチアン−５−イルアミン］、ベンスルタップ［Ｓ，Ｓ′−２−ジメチルアミノトリメチレンジ（ベンゼンチオスルフォネート）］等のネライストキシン誘導体、Ｎ−シアノ−Ｎ′−メチル−Ｎ′−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）アセトアミジン等のＮ−シアノアミジン誘導体、エンドスルファン［６，７，８，９，１０，１０−ヘキサクロロ−１，５，５ａ，６，９，９ａ−ヘキサヒドロ−６，９−メタノ−２，４，３−ベンゾジオキサチエピンオキサイド］、γ−ＢＨＣ［１，２，３，４，５，６−ヘキサクロロシクロヘキサン］、ジコホル［１，１−ビス（４−クロロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタノ−ル］等の塩素化炭化水素化合物、
【００２８】
クロルフルアズロン［１−｛３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イルオキシ）フェニル｝−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア］、テフルベンズロン［１−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア］、フルフェノクスロン［１−｛４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−フルオロフェニル｝−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア］等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、アミトラズ［Ｎ，Ｎ′−｛（メチルイミノ）ジメチリジン｝−ジ−２，４−キシリジン］、クロルジメホルム［Ｎ′−（４−クロロ−２−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルメチニミダミド］等のホルムアミジン誘導体、ジアフェンチウロン［Ｎ−（２，６−ジイソプロピル−４−フェノキシフェニル）−Ｎ′−ｔ−ブチルカルボジイミド］等のチオ尿素誘導体、Ｎ−フェニルピラゾール系化合物、
【００２９】
メトキサジアゾン［５−メトキシ−３−（２−メトキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−（３Ｈ）−オン］、ブロモプロピレート［イソプロピル４，４′−ジブロモベンジレート］、テトラジホン［４−クロロフェニル　２，４，５−トリクロロフェニルスルホン］、キノメチオネート［Ｓ，Ｓ−６−メチルキノキサリン−２，３−ジイルジチオカルボネート］、プロパルギット［２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）シクロヘキシルプロピ−２−イルスルファイト］、フェンブタティンオキシド［ビス｛トリス（２−メチル−２−フェニルプロピル）ティン｝オキシド］、ヘキシチアゾクス［（４ＲＳ，５ＲＳ）−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−クロロヘキシル−４−メチル−２−オキソ−１，３−チアゾリジン−３−カルボキサミド］、クロフェンテジン［３，６−ビス（２−クロロフェニル）−１，２，４，５−テトラジン］、ピリダベン［２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン］、フェンピロキシメート［ｔｅｒｔ−ブチル　（Ｅ）−４−［（１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４−イル）メチレンアミノオキシメチル］ベンゾエート］、デブフェンピラド［Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−４−クロロ−３−エチル−１−メチル−５−ピラゾールカルボキサミド］、
【００３０】
ポリナクチンコンプレックス［テトラナクチン、ジナクチン、トリナクチン］、ピリミジフェン［５−クロロ−Ｎ−［２−｛４−（２−エトキシエチル）−２，３−ジメチルフェノキシ｝エチル］−６−エチルピリミジン−４−アミン］、ミルベメクチン、アバメクチン、イバーメクチン、アザジラクチン［ＡＺＡＤ］、５−メチル［１，２，４］トリアゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチアゾール、メチル１−（ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾール−２−カーバメート、６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン、１−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタノン、（Ｅ）−４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）−Ｎ−〔１−（イミダゾール−１−イル）−２−プロポキシエチリデン〕アニリン、１−〔Ｎ−プロピル−Ｎ−〔２−（２，４，６−トリクロロフェノキシ）エチル〕カルバモイル〕イミダゾール、（Ｅ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール、１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール、（Ｅ）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール、１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ペンタン−３−オール、４−〔３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロピル〕−２，６−ジメチルモルホリン、２−（２，４−ジクロロフェニル）−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ヘキサン−２−オール、Ｏ，Ｏ−ジエチル　Ｏ−２−キノキサリニル　ホスホロチオエート、Ｏ−（６−エトキシ−２−エチル−４−ピリミジニル）　Ｏ，Ｏ−ジメチル　ホスホロチオエート、
【００３１】
２−ジエチルアミノ−５，６−ジメチルピリミジン−４−イル　ジメチルカーバメート、４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチル−５−ピラゾリル　ｐ−トルエンスルホナート、４−アミノ−６−（１，１−ジメチルエチル）−３−メチルチオ−１，２，４−トリアジン−５（４Ｈ）−オン、２−クロロ−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメチルピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−エトキシカルボニル−Ｎ−〔（４−クロロ−６−メトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−（２−クロロエトキシ）−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベンゼンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕フェニルメタンスルホンアミド、２−メトキシカルボニル−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕チオフェン−３−スルホンアミド、４−エトキシカルボニル−Ｎ−〔（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）アミノカルボニル〕−１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド、
【００３２】
２−〔４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル〕−３−キノリンカルボン酸、２−〔４，５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル〕−５−エチル−３−ピリジンカルボン酸、メチル　６−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソイミダゾリン−２−イル）−ｍ−トルエート、メチル　２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソイミダゾリン−２−イル）−ｐ−トルエート、２−（４−イソプロピル−４−メチル−５−オキソイミダゾリン−２−イル）ニコチン酸、Ｎ−（４−クロロフェニル）メチル−Ｎ−シクロペンチル−Ｎ’−フェニルウレア、
【００３３】
（ＲＳ）−２−シアノ−Ｎ−［（Ｒ）−１（２，４−ジクロロフェニル）エチル］−３，３−ジメチルブチルアミド、Ｎ−（１，３−ジヒドロ−１，１，３−トリメチルイソベンゾフラン−４−イル）−５−クロロ−１，３−ジメチルピラゾール−４−カルボキシアミド、Ｎ−［２，６−ジブロモ−４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−２−メチル−４−（トリフルオロメチル）−５−チアゾ−ルカルボキシアミド、２，２−ジクロロ−Ｎ−［１−（４−クロロフェニル）エチル］−１−エチル−３−メチルシクロプロパンカルボキシアミド、メチル（Ｅ）−２−２−６−（２−シアノフェノキシ）ピリミジン−４−イルオキシ−フェニル−３−メトキシアクリレイト、５−メチル−１，２，４−トリアゾロ［３，４−ｂ］ベンゾチアゾール、３−アリールオキシ−１，２−ベンゾイソチアゾール−１，１−ジオキシド、ジイソプロピル＝１，３−ジチオラン−２−イリデン−マロネート、Ｏ，Ｏ−ジプロピル−Ｏ−４−メチルチオプェニルホスフェート、ニジノテフラン［１−メチル−２−ニトロ−３−［（３−テトラヒドロフリル）メチル］グアニジン］、クロチアニジン［１−（２−クロロ−５−チアゾリルメチル）−３−メチル−２−ニトログアニジン］、チアメトキサム［３−（２−クロロ−１，３−チアゾール−５−イルメチル）−５−メチル−１，３，５−オキサジアジナン−４−イリデン（ニトロ）アミン］等。
【００３４】
本顆粒状物中には農薬活性成分が１種が含有されていてもよいし、２種以上が含有されていてもよい。農薬活性成分の含有量は本顆粒状水和剤に対し、通常１〜８０重量％、好ましくは５〜８０重量％、さらに好ましくは２０〜８０重量％である。
【００３５】
本顆粒状物は、通常農薬活性成分のほかに、界面活性剤、および固体担体を含有してなる。
【００３６】
本顆粒状物における界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両イオン性界面活性剤あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００３７】
非イオン性界面活性剤としては、糖エステル、脂肪酸エステル、植物油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンビスフェノール、ポリオキシアルキレンの多芳香環、シリコン系ポリオキシエチレンエーテル、シリコン系ポリオキシエチレンエステル、フッ素系ポリオキシエチレンエーテル、フッ素系ポリオキシエチレンエステルなどが挙げられる。具体的には、例えばソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホルマリン縮合物、アルキルポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテル、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、アルキルフェニルポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレンベンジル化フェニル、ポリオキシアルキレンスチリル化フェニルエーテルを挙げることができる。
【００３８】
アニオン性界面活性剤としては硫酸エステル塩型、スルホン酸塩型、カルボン酸塩型、リン酸エステル塩型が挙げられる。具体的には硫酸エステル塩型としてはアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンベンジル化フェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリル化フェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンベンジル化フェニルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチリル化フェニルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン硫酸エステル塩等を挙げることができる。スルホン酸塩型としては具体的には、パラフィンスルホン酸塩、スルホこはく酸ジアルキルエステル塩、スルホこはく酸アルキルエステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物、アリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、アルケニルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホこはく酸ハーフエステル塩等を挙げることができる。カルボン酸型としては具体的には、脂肪酸塩、Ｎ−メチル−脂肪酸サルトシネーチ塩、メタアクリル酸重合物塩、アクリル酸とメタアクリル酸との共重合物塩、アクリル酸とメタアクリル酸ポリオキシエチレンエステルとの共重合物塩、アクリル酸とアクリル酸メチルエステルとの共重合物塩、アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合物塩、アクリル酸とマレイン酸の共重合物塩、マレイン酸とイソブチレンの共重合物塩、スチレンとマレイン酸の共重合物塩等を挙げることができる。リン酸エステル塩型としては具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンジアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンベンジル化フェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンベンジル化フェニルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンスチリル化フェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンスチリル化フェニルフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等を挙げることができる。中でもアルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、スルホこはく酸ジアルキルエステル塩、マレイン酸とイソブチレンの共重合物塩、スチレンとマレイン酸の共重合物塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸エステル、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸重縮合物金属塩、特殊芳香族スルホン酸重縮合物金属塩が好ましく、製剤の崩壊分散性、農薬活性成分の懸垂性の点から、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、マレイン酸とイソブチレンの共重合物塩、ナフタレンスルホン酸重縮合物金属塩、特殊芳香族スルホン酸重縮合物金属塩、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、リグニンスルホン酸塩などが好ましく、アルキル硫酸エステル塩と特殊芳香族スルホン酸重縮合物金属塩との混合物がさらに好ましい。これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、カルシウム塩、マグネシウム塩などが挙げられる。
【００３９】
カチオン性界面活性剤としては、ドデシルアミン塩酸塩などのアルキルアミン塩酸塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩などのアルキル四級アンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ポリアルキルビニルピリジニウム塩等を挙げることが出来る。塩としては、塩化物、臭化物、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩などが挙げられる。
【００４０】
両性界面活性剤としてはＮ−ラウリルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノプロピオン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、１−（２−カルボキシエチル）ピリミジニウムベタイン、レシチン等を挙げることができる。
【００４１】
界面活性剤の含有量は、本顆粒状物に対し、通常６〜１７重量％、好ましくは１０〜１６重量％である。
【００４２】
本顆粒状物における固体担体としては、鉱物質担体、植物質担体、合成担体、水溶性担体等を挙げることができる。
【００４３】
鉱物質担体としては、例えば、カオリナイト、ディッカナイト、ナクライト、ハロサイト等のカオリン鉱物、クリソタイル、リザータイト、アンチコライト、アメサイト等の蛇紋石、ナトリウムモンモリロナイト、カルシウムモンモリロナイト、マグネシウムモンモリロナイト等のモンモリロナイト鉱物、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、ハイデライト等のスメクタイト、パイロフィライト、タルク、蝋石、白雲母、フェンジャイト、セリサイト、イライト等の雲母、クリストバライト、クォーツ等のシリカ、アタパルジャイト、セピオライト等の含水珪酸マグネシウム、ドロマイト、炭酸カルシウム微粉末等の炭酸カルシウム、ギプサム、石膏等の硫酸塩鉱物、ゼオライト、沸石、凝灰石、バーミキュライト、ラポナイト、軽石、珪藻土、酸性白土、活性白土などが挙げられる。
【００４４】
植物質担体としては、例えば、セルロース、籾殻、小麦粉、木粉、澱粉、糠、ふすま、大豆粉等が挙げられる。
【００４５】
合成担体としては、例えば、湿式法シリカ、乾式法シリカ、湿式法シリカの焼成品、表面改質シリカ、加工澱粉（松谷化学製パインフロー等）などが挙げられる。
【００４６】
水溶性担体としては水溶性担体としてはメチルセルロース、アラビアガム、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、デキストラン、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー、カゼインナトリウム、デキストリンなどの水溶性高分子、尿素、乳糖、硫安、蔗糖、食塩、芒硝、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、リンゴ酸等が挙げられる。
【００４７】
固体担体の含有量は本顆粒状物に対し、通常３〜９３重量％、好ましくは１４〜８５重量％である。
【００４８】
本顆粒状物には、必要に応じて、溶剤、安定化剤、着色剤等が含有されていてもよい。
【００４９】
溶剤としては、例えば、水、ヘキサン、シクロヘキサン、デカン、トリデカン、ヘキサデカン、オクタデカン、エクゾールＤ−８０（エクソンモービル（株）製）、エクゾール１１０（エクソンモービル（株）製）、エクゾール１３０（エクソンモービル（株）製）などの飽和脂肪族炭化水素、１−ウンデセン、１−ヘンエイコセンなどの不飽和炭化水素、セレクロールＳ４５（ＩＣＩ製溶剤）などのハロゲン化炭化水素類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、ブタノール、オクタノールなどのアルコール類、酢酸エチル、フタル酸ジメチル、ラウリル酸メチル、パルミチン酸エチル、酢酸オクチル、コハク酸ジオクチル、アジピン酸ジデシル、アジピン酸ジイソブチルなどのエステル類、キシレン、エチルベンゼン、オクタデシルベンゼン、ソルベッソ１００（エクソン化学製溶剤）、ドデシルナフタレン、トリデシルナフタレン、ナフテン、ソルベッソ２００（エクソン化学製溶剤）ＨｉｓｏｌＳＡＳ２９６（日本石油化学株式会社製）などの芳香族類、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどのグリコール類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエーテル類、オレイン酸、カプリン酸、エナント酸などの脂肪酸類、Ｎ，Ｎ―ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ―ジエチルホルムアミドなどの酸アミド類、オリーブ油、大豆油、菜種油、ヒマシ油、アマニ油、綿実油、パーム油、アボガド油、サメ肝油などの動植物油、マシン油などの鉱物油、グリセリン、グリセリン脂肪酸エステルなどのグリセリン誘導体等が挙げられる。
【００５０】
本顆粒状物中に溶剤を含有する場合の含有量は本顆粒状物に対し、通常３０重量％以下、好ましくは０．１〜２０重量％である。
【００５１】
安定化剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、紫外線吸収剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化菜種油等のエポキシ化植物油、イソプロピルアシッドホスフェート、流動パラフィン、エチレングリコールなどが挙げられる。
【００５２】
本顆粒状物中に安定化剤を含有する場合の含有量は本顆粒状物に対し、通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％である。
【００５３】
着色剤としては、例えば、ローダミンＢ，ソーラーローダミンなどのローダミン類、黄色４号、青色１号、赤色２号などの色素等が挙げられ、香料としては、例えば、アセト酢酸エチル、エナント酸エチル、桂皮酸エチル、酢酸イソアミル等のエステル系香料、カプロン酸、桂皮酸等の有機酸系香料、桂皮アルコール、ゲラニオール、シトラール、デシルアルコール等のアルコール系香料、バニリン、ピペロナール、ペリルアルデヒド等のアルデヒド類、マルトール、メチルβ―ナフチルケトン等のケトン系香料、メントールなどが挙げられる。
【００５４】
本顆粒状物中に着色剤または香料を含有する場合の含有量は本顆粒状物に対し、通常それぞれ０．０１〜５重量％である。
【００５５】
崩壊剤としては、特に限定されないが、例えば、寒天、澱粉、ヒドロキシプロピルスターチ、アルギン酸ソーダ、カルボキシメチル澱粉エーテル、アラビアゴム、トラガント、ゼラチン、カゼイン、セルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースカルシウム、ベントナイト、尿素、デキストリンなどが挙げられる。
【００５６】
本顆粒状物中に崩壊剤を含有する場合の含有量は本顆粒状物に対し、通常０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜５重量％である。
【００５７】
本顆粒状物は、例えば、農薬の製剤化において通常用いられる造粒法によって造粒することによって得られる。該造粒法としては例えば、押出し造粒法、含浸造粒法、圧縮造粒法、攪拌造粒法、流動層造粒法、転動造粒法、噴霧造粒法等を挙げることができる。押出し造粒法によって本顆粒状物を製造する一例を以下に示す。
【００５８】
農薬活性成分、界面活性剤及び固体担体、必要に応じてさらに、溶剤、安定化剤、着色剤、香料等を混合して、混合物を調製する。この際に用いられる混合機としては、例えばリボンミキサー、ナウターミキサー、シュギミキサー、ヘンシェルミキサー、レディゲーミキサー等が挙げられる。次に、該混合物をミルを用いて粉砕する。ミルとしては奈良式粉砕機、ピンミル、ハンマーミル、フェザーミル、エアーミル、ジェットミル、バンタムミル、レイモンドミルなどが挙げられる。
【００５９】
該粉砕物の平均粒径は、通常１〜１５μｍ、好ましくは２〜８μｍである。該粉砕は１回で行ってもよいし、装置によりその操作条件を調整して粗粉砕と微粉砕の如く２回以上に分けて行っても良い。各成分の混合性を高めるためには２回以上に分けて行う方が好ましい。粉砕を複数回行う場合には同じ粉砕機を用いてもよいし、別種の粉砕機を用いても良い。
【００６０】
該粉砕物の平均粒径は、例えばコールターカウンターＴＡ−ＩＩ（ベックマン・コールター（株）製）やマスターサイザー２０００（マルバーン（株）製）によって測定することができる。
【００６１】
次いで、該粉砕物に水を滴下、噴射、あるいは噴霧し、混練して混練物を調製する。この際に用いられる混練機としては、例えばナウターミキサー、リボンミキサー、ヘンシェルミキサー、ニーダー等を挙げることができる。混練の際に用いられる水の量は該粉砕物に対し、通常１〜３５重量％、好ましくは、３〜２５重量％である。
【００６２】
次に、該混練物より造粒機を用いて造粒物を調製する。この際に用いられる造粒機としては、例えばバスケット式造粒機、横型押出し機、ツィンドームグラン、シングルドームグラン、ペレタイザーなどの押出し造粒機、ローラーコンパクターなどの圧縮造機、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサーなどの攪拌造粒機、パングラニュレーターなどの転動造粒機、流動層造粒機等を挙げることができる。
【００６３】
得られた造粒物に、通常の乾燥、整粒、篩別処理を付すことにより、本顆粒状物が得られる。この際に用いられる乾燥機としては、例えば流動層乾燥機やベッド式乾燥機を挙げることができる。整粒機としては、例えばマルメライザーやピンミル、解砕機等を挙げることができ、篩別機としては、例えばジャイロシフターや電磁振動式篩別機等を挙げることができる。こうして製造される本顆粒状物の平均粒子径は、一般に０．３〜１０ｍｍ程度、好ましくは０．３〜５ｍｍ程度である。なお、ここでいう平均粒子径とは、本顆粒状物の個々の粒子の最大径の平均値のことを示し、具体的には、本顆粒状物をサンプリングし、顕微鏡により写真撮影したものを画像解析することにより算出した値である。
【００６４】
本顆粒状水和剤の平均粒子径は、一般に０．３〜１０ｍｍ程度、好ましくは０．３〜５ｍｍ程度である。また、本顆粒状水和剤の形状は本顆粒状物の調製方法、条件等により変わるが、通常、立方体状、直方体状、三角錐状、円錐状、円柱状、球状、ダンベル状、楕球状、卵状、凸レンズ状、凹レンズ状、板状等であり、中でも円柱状、球状及び楕球状が好ましい。さらに好ましくは円柱状であり、直径は通常０．３〜１０ｍｍ、粒の長さは通常０．３〜３０ｍｍである。また、直径に対する粒の長さの比率は、好ましくは１〜３倍である。
【００６５】
また、本顆粒状水和剤の１ｇあたりの粒子数は、通常５０〜５０００粒、好ましくは２００〜３０００粒であり、見掛比重は、通常０．３〜１．５ｇ／ｃｃ、好ましくは０．５〜１．２ｇ／ｃｃである。なお、該見掛比重は全農法により測定することができる。
【００６６】
本顆粒状水和剤は通常、水により希釈され、該希釈液は、含有する農薬活性成分種や使用目的に応じて、例えば、水田、乾田、育苗箱、畑地、果樹園、桑畑、温室、露地などの農耕地、森林、芝生、ゴルフ場、街路樹、道路、路肩、湿地などの非農耕地、池、貯水池、川、水路、下水道などの水系等で散布することができる。その施用量は農薬活性成分に換算して１０アールあたり、通常０．１〜２００ｇ、好ましくは０．５〜１２０ｇであり、本顆粒状水和剤を適宜水で稀釈し、動力または手動噴霧器による散布にて施用することができる。その際の稀釈倍率としては３〜１００００倍、好ましくは５〜８０００倍である。
【００６７】
本顆粒状水和剤が、例えば水稲栽培における、稲の育苗箱への灌注処理において使用される場合には、本顆粒状水和剤の使用量は農薬活性成分量に換算して稲育苗箱（通常、面積０．１６ｍ２程度）１枚あたり、通常０．１〜１０ｇであり、好ましくは０．５〜５ｇである。
【００６８】
本顆粒状水和剤の希釈液への希釈倍率は、本顆粒状水和剤中の農薬活性成分の含有量、施用場面等によるが、通常は３〜１００００倍、好ましくは５〜８０００倍、さらに好ましくは１０倍〜５０００倍である。本顆粒状水和剤の水希釈液の施用量は育苗箱１枚あたり、通常１００ｍｌ〜２０００ｍｌ、好ましくは２００〜１５００ｍｌであり、その際の施用方法としては、如雨露、スプリンクラー、シャトル潅水装置で施用する方法、あるいは育苗箱用播種機の灌注設備を用いて施用する方法等が挙げられる。
【００６９】
また、本顆粒状水和剤の散布時期は稲の育苗期間中であれば特に限定されないが、通常は播種処理の前から田植の前までの間に行われる。なお、省力的な施用の観点からは、播種と同時に、あるいは緑化期に行うことが好ましい。
【００７０】
【実施例】
次に、実施例及び試験例をあげて本発明を具体的に説明する。
実施例１
（１）２−シアノ−Ｎ−（１−（２，４−ジクロロフェニル）エチル）−３，３−ジメチルブチラミドを６０重量部、特殊芳香族スルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物（商品名：デモールＳＮ−Ｂ、花王（株）製）１０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム（商品名：エマール１０パウダー、花王（株）製）４重量部及びカオリン系クレー（商品名：Ａクレー、勝光山鉱業所製）２６重量部をジュースミキサーでよく混合した後、エアーミルで粉砕した。得られた粉砕物の平均粒子径は３．５μｍであった（コールターカウンターＴＡ−ＩＩによる測定値）。
（２）該粉砕物に水１１重量部を添加してよく練合した。得られた練合物を０．７ｍｍφのスクリーン付き小型押し出し造粒機で造粒し、６０℃で１０分間乾燥したのち整粒して、平均粒子径が５００μｍの顆粒状物を得た。
（３）次いで、該顆粒状物１００重量部を５７ｃｍの直径の攪拌羽根をもつ、内径５８ｃｍのリボンミキサー内に投入した後、攪拌羽根の周速が１．２ｍ／秒で回転させたところへ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（商品名：ソルポール５０６０、東邦化学（株）製、平均粒子径６５μｍ、２０〜１５０μｍに８０％存在する）０．５重量部を投入し、５分間攪拌させることで顆粒状物表面にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが効率的に付着した農薬顆粒状水和剤（１）を得た。
【００７１】
比較例１
実施例１（３）の操作を省略した（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの粉衣を行わなかった）以外は実施例１と同様の実験を行い、比較農薬顆粒状水和剤（１）を得た。
【００７２】
試験例１
帯電性試験
試料（農薬顆粒状水和剤（１）または比較農薬顆粒状水和剤（１））１００ｇを２ｌの容量のポリエチレン袋に入れ、袋内に空気を満たし入口をしばった。ポリエチレン袋を数回手で振った直後の農薬顆粒状水和剤のポリエチレン袋壁面への付着を目視により観察したところ、農薬顆粒状水和剤（１）については、付着が認められなかったが、比較農薬顆粒状水和剤（１）については多量の付着が認められた。
【００７３】
試験例２
粉塵舞い立ち試験
試料（農薬顆粒状水和剤（１））１００ｇを３０ｃｍの高さから空容器に一度に投入し、投入時の粉塵の舞い立ちを目視により観察したところ、粉塵の舞い立ちは認められなかった。
【００７４】
【発明の効果】
本発明によれば、製剤品質を低下させることなく効率的に水和性顆粒状物の表面に微粒子状界面活性剤が付着されてなる農薬顆粒状水和剤を製造し得る方法を提供できる。