(57)【要約】【課題】生体適合性の高いポリスルホン系透明樹脂からなる医療材料を提供すること。【解決手段】樹脂成型溶液中に親水性成分を含み、溶媒を高温で蒸発させることを特徴とするポリスルホン系透明樹脂からなる医療材料またはポリスルホン系透明樹脂に親水性成分をグラフト重合させたポリスルホン系透明樹脂からなる医療材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリスルホン系透明樹脂を主成分としてなり、かつ、兎血小板付着性試験を行った際に、血小板付着数が３０個／１×１０３μｍ２以下であることを特徴とする医療材料。
【請求項２】
光透過率が８０％以上であることを特徴とする請求項１に記載の医療材料。
【請求項３】
該樹脂中に親水性成分を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の医療材料。
【請求項４】
該樹脂中の親水性成分が親水性高分子であることを特徴とする請求項３記載の医療材料。
【請求項５】
該樹脂中の親水性高分子がポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールおよびポリビニルアルコールから選ばれるものであることを特徴とする請求項３または４記載の医療材料。
【請求項６】
ポリスルホン系樹脂を含有する溶液の溶媒を８０度以上の高温で蒸発させることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のポリスルホン系透明樹脂含有医療材料の製造方法。
【請求項７】
ポリスルホン系透明樹脂成型体表面に親水性成分をグラフト重合させることを特徴とする請求項６記載のポリスルホン系透明樹脂からなる医療材料の製造方法。
【請求項８】
請求項７に記載の親水性高分子がポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールおよびポリビニルアルコールから選ばれるものであることを特徴とする請求項１または２に記載のポリスルホン系透明樹脂からなる医療材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリスルホン系樹脂を主成分としてなる透明樹脂を用いた医療材料に関するものであり、表面の生体適合性を必要とする医療材料に好適に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】
ポリスルホンをはじめとするポリスルホン系ポリマーはその耐熱性、耐薬品性、成形性の面から、優れた材料であり、幅広い分野で用いられている。しかしながら、これらの材料は疎水性であるために、生体関連物質の付着が多い、すなわち生体適合性が低いという問題点があった。
【０００３】
それらを改善するために、様々な検討がなされており、例えば、親水性ポリマーであるポリビニルピロリドンを適正量含有させることにより、ポリスルホンへの親水性を与え、それにより膜への汚れを抑制する方法が特開昭６１−９３８０号公報、特公平２−１８６９５号公報、特開昭６１−２３８８３４号公報に開示されている。また、親水性ポリマーセグメントと疎水性セグメントからなるグラフトまたはブロックコポリマーをブレンドすることにより、ポリスルホン系膜に親水性を与え、それにより膜の汚れを抑制する方法が特開昭６２−２０１６０３号公報、特開昭６３−７７９４１号公報に開示されている。更には、特開平２−２８６２号公報には、ポリスルホン中空糸膜を濃硫酸中に浸漬させてスルホン化することが開示されている。また、高分子表面に、放射線、紫外線等を照射したり、アーク、直流グロー、高周波、マイクロ波、コロナ放電等によりプラズマ処理したり、ＵＶ−オゾン処理する等の方法において発生させたラジカルを開始点として、これにラジカル重合性モノマーを作用させて表面にグラフト重合層を形成させる方法も広く用いられている。例えば、Ａ．Ｈｅｎｇｌｅｉｎ，  Ａｎｇｅｗ．  Ｃｈｅｍ．，  ７０，４６１（１９５５）には、放射線を用いたグラフト重合が、またＹ．  Ｏｇｉｗａｒａ，  ｅｔ．  ａｌ．，  Ｐｏｙｍ．  Ｓｃｉ．，  Ｐｏｌｙｍ  Ｌｅｔｔｅｒ  Ｅｄ．，  １９，４５７（１９８１）には、ポリ酢酸ビニル水溶液を用いたメチルメタクリレート又はアクリル酸を、ポリプロピレン表面上あるいはポリエチレン表面上でグラフト重合させる方法等が提案されている。
【０００４】
このように、表面を親水性化させるだけであれば種々の方法が知られている。しかしながら、透明性を保ったまま血小板付着を抑制する材料は、これまで知られていなかった。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭６１−９３８０号公報
【０００６】
【特許文献２】
特公平２−１８６９５号公報
【０００７】
【特許文献３】
特開昭６１−２３８８３４号公報
【０００８】
【特許文献４】
特開昭６２−２０１６０３号公報
【０００９】
【特許文献５】
特開昭６３−７７９４１号公報
【００１０】
【特許文献６】
特開昭６２−２０１６０３号公報
【００１１】
【特許文献７】
特開昭６３−７７９４１号公報
【００１２】
【特許文献８】
特開平２−２８６２号公報
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の欠点を解消しようとするものであり、生体適合性の高いポリスルホン系透明樹脂含有医療材料を提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記課題を達成するため、以下の構成を有する。
【００１５】
（１）ポリスルホン系透明樹脂を主成分としてなり、かつ、兎血小板付着性試験を行った際に、血小板付着数が３０個／１×１０３μｍ２以下であることを特徴とする医療材料。
【００１６】
（２）光透過率が８０％以上であることを特徴とする（１）に記載の医療材料。
【００１７】
（３）該樹脂中に親水性成分を含むことを特徴とする（１）または（２）に記載の医療材料。
【００１８】
（４）該樹脂中の親水性成分が親水性高分子であることを特徴とする（３）記載の医療材料。
【００１９】
（５）該樹脂中の親水性高分子がポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールおよびポリビニルアルコールから選ばれるものであることを特徴とする（３）または（４）記載の医療材料。
【００２０】
（６）ポリスルホン系樹脂を含有する溶液の溶媒を８０度以上の高温で蒸発させることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載のポリスルホン系透明樹脂含有医療材料の製造方法。
【００２１】
（７）ポリスルホン系透明樹脂成型体表面に親水性成分をグラフト重合させることを特徴とする（６）記載のポリスルホン系透明樹脂からなる医療材料の製造方法。
【００２２】
（８）（７）に記載の親水性高分子がポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコールおよびポリビニルアルコールから選ばれるものであることを特徴とする（１）または（２）に記載のポリスルホン系透明樹脂からなる医療材料の製造方法。
【００２３】
【発明の実施の形態】
本発明の医療材料は、兎血小板付着性試験を行った際に、血小板付着数が３０個／１×１０３μｍ２以下であることを特徴としている。兎血小板付着性試験によって材料表面の生体適合性を簡便に調べることができ、その血小板付着数の少ないほうが生体適合性の高い材料であるといえる。
また本発明で言うところの、透明樹脂とは光透過率が８０％以上のものが好ましく、更には８５％以上であることが好ましく、８８％以上であることがいっそう好ましい。
【００２４】
本発明で用いられるポリスルホン系樹脂は、主鎖に芳香環、スルフォニル基およびエーテル基をもつもので、例えば、次式（１）、（２）の化学式で示されるポリスルホンが好適に使用されるが、本発明ではこれらに限定されない。式中のｎは、例えば５０〜８０の如き整数である。
【００２５】
【化１】
2004275331.tif 000002
【００２６】
ポリスルホンの具体例としては、ユーデルポリスルホンＰ−１７００、Ｐ−３５００（ソルベイ社製）、ウルトラソンＳ３０１０、Ｓ６０１０（ＢＡＳＦ社製）、ビクトレックス（住友化学）、レーデルＡ（ソルベイ社製）、ウルトラソンＥ（ＢＡＳＦ社製）等のポリスルホンが挙げられる。又、本発明で用いられるポリスルホンは上記式（１）及び／又は（２）で表される繰り返し単位のみからなるポリマーが好適ではあるが、本発明の効果を妨げない範囲で他のモノマーと共重合していても良い。また、ベンゼン環部分をアミノ基やスルホン酸基で置換修飾した様な変性ポリスルホンも用いることができる。
【００２７】
本発明においては、兎血小板付着数を３０個／１×１０３μｍ２以下とするため、ポリスルホン系樹脂に親水性を付与することが好ましい。さらに、親水性を付与するためには、親水性成分を樹脂中に含有させることが好ましい。
【００２８】
本発明のポリスルホン系透明樹脂を用いた医療材料を製造する好ましい方法としては、ポリスルホン系樹脂と親水性成分の混合溶液を成型する方法と、ポリスルホン系透明樹脂に親水性成分をグラフト重合させる方法が挙げられる。また、両方法を組み合わせても良い。
【００２９】
まず、ポリスルホンと親水性成分の混合溶液を成型する方法について述べる。
【００３０】
本発明でいうところの親水性成分とは水と相溶性の高い化合物のことを指すが、とくにポリスルホン系樹脂と親水性成分との混合溶液を成型する際には、親水性成分は親水性高分子が好適に用いられる。これは、樹脂成型後に医療材料として各種水溶液や体液などと接触した場合に、全般的に高分子のほうが各種水溶液や体液に溶出しにくいためである。
【００３１】
親水性高分子としては、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリアクリル酸などが挙げられ、その分子量は数百〜数百万程度と選択肢は多いが、ポリスルホン系樹脂との相溶性の高いものであれば、これらに限定されずに用いることができる。中でもポリスルホン系樹脂との相溶性が高いものとしてポリビニルピロリドンとポリエチレングリコールを好ましく用いることができる。相溶性の良くないものを用いた場合、樹脂成型溶液の状態で相分離を起こしてしまうため、透明樹脂を製造することが困難となる。また、樹脂成型溶液の相分離を引き起こさないものであれば、親水性成分の一種もしくは数種を適宜組み合わせても良い。
【００３２】
本発明における樹脂成型溶液の調製については特に限定されるものではないが、樹脂成型溶液の粘度は添加した親水性高分子の分子量及びその添加量に依存する傾向があるため、成型性の良い範囲となるように調製することが重要である。具体的には、樹脂成型溶液の粘度は高くても１０００ポイズ程度までが成型に支障が少なく好ましい。
【００３３】
樹脂成型溶液における親水性成分の濃度を高くするにつれて、透明樹脂の表面はより親水性になる。樹脂成型溶液における親水性成分の濃度はポリスルホン系樹脂重量に対して、２〜３０重量％が好ましく、更には３〜１５重量％が好ましい。樹脂成型溶液の親水性成分がポリスルホン系樹脂重量に対して、２重量％未満の場合、得られる医療材料表面の親水性の度合が不十分となる傾向がある。
【００３４】
また、前述のように、分子量の大きい親水性高分子を用いる場合、溶液の粘度が著しく上昇するので成型性に支障のない範囲の溶液組成を選択することが好ましい。また、分子量の小さい親水性成分を用いる場合は、十分な生体適合性を発揮できないことがあったり、医療材料として使用中に溶出する傾向がある。親水性成分として高分子を用いる場合には、重量平均分子量が３万〜２００万のものが好ましく用いられる。
【００３５】
樹脂成型溶液におけるポリスルホン系樹脂の濃度について、親水性成分との相溶状態を発現させるために、親水性成分に対して少なくとも２０重量％以上存在することが好ましく、更には２５重量％以上存在することが好ましい。
【００３６】
樹脂成型溶液における溶媒の選択においては、ポリスルホン系樹脂及び親水性成分の良溶媒が用いられる。具体的には、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン、アセトアルデヒド、２−メチルピロリドンなどであるがこれらに限定されない。安全性、毒性の面からジメチルアセトアミドが好ましい。ポリスルホン系樹脂と親水性成分の高濃度溶液を作製後、溶媒を蒸発させることで透明樹脂成型体が製造できるが、これを延伸成型・射出成型・押し出し成型をすることによって様々な成型体を形成できる。たとえば円形口金から押し出せば、チューブを成型することも可能である。
【００３７】
本発明における医療材料の製造方法として、フィルムの例を以下のとおりに示す。
【００３８】
まず、樹脂成型溶液をガラス板上前端に横に広げながら適量を静かに垂らし、キャスト厚みを一定にすることができるアプリケーターをガラス板上で一定の速さで手前に引き、樹脂成型溶液をむらなく広げる公知の方法を用いる。
【００３９】
この時、透明フィルムとなるように最適な成型条件を整えることが重要であり、親水性成分が入った樹脂成型溶液ではキャスト中に空気中の水分による吸湿の影響で、相分離を起こしてしまうことが懸念されるために、キャスト温度については適宜最良の条件を決めなければならないが８０〜１５０度、更には１００〜１３０度が好ましい。低温でキャストする場合は吸湿しない環境下で長時間かけて成型を行う必要がある。キャスト厚みについては、薄すぎるとフィルムとして成形しにくくなる、また厚すぎると溶媒の蒸発に時間を要することとなり、５０〜５００μｍが好ましく、更には１００〜３００μｍが好ましい。
【００４０】
上記条件により成型した後、所定の水洗、剥離工程を経た後、乾燥しフィルムを得る。
【００４１】
つぎに、ポリスルホン系透明樹脂を成型体とし後に親水性成分をグラフト重合させる方法について述べる。この方法は成型体に親水性成分をグラフト重合させるので、反応時に成型体の変形や、透明性が損なわないようにしなければならない。そのため、グラフト重合方法としては放射線グラフト重合が好適に用いられる。放射線グラフト重合は、有機溶媒を使用する必要がなく、成型体の体液接触部分を、親水性成分と接触させた状態で放射線照射すれば良い。このとき、親水性成分は水溶液に溶けている状態が好ましい。
【００４２】
放射線を照射する際には線量が高すぎると、ポリスルホンや親水性成分の変性が生じる可能性があり、成型体の強度や透明度の低下、さらには親水性成分の変性によって生体適合性が低下する場合がある。また、放射線を照射する際には線量が低すぎると、グラフト重合反応は起こらず、良好な生体適合性が得られなかったり、各種水溶液や体液などと接触した場合に溶出してしまう。したがって放射線の照射線量は５〜６０ｋＧｙ程度が好ましく、２０ｋＧｙを超える線量を照射した場合は、滅菌処理を同時に行うことも可能である。
【００４３】
放射線はα線、β線、γ線、Ｘ線、電子線などが用いられる。
【００４４】
また、グラフト重合する親水性成分としては、ポリスルホンとグラフト重合が起こりやすく、かつ放射線によって親水性の低下がおきにくいものが好適に用いられる。グラフト重合する親水性成分として、具体的には、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコールなどが好適に用いられる。また、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコールなどの放射線架橋型の親水性高分子では、親水性高分子間もしくは分子内の架橋が進行しすぎると、親水性が低下し血小板付着が増大する。その場合、放射線照射線量を低減したり、架橋抑制剤を併用することで、適度に成型体に親水性高分子をグラフト重合しつつ、過度の架橋を抑制し血小板付着を抑制することができる。
【００４５】
本発明により得られる医療材料は、例えば、眼内レンズ等の医療材料として幅広く用いられる。
【００４６】
以下実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００４７】
【実施例】実施例に基づき本発明を説明する。
【００４８】
用いた実験方法は以下の通りである。
（１）血小板付着実験
フィルム状の成型体を１８ｍｍφのポリスチレン製の円筒管の底に平板状に設置し、生理食塩水で満たした。３．２％クエン酸三ナトリウム２水和物水溶液と家兎新鮮血を１：９（容積比）で混合した血液を１０００ｒｐｍで１０分間遠心分離し、上清を取り出した（血漿１とする）。その後、上清を取り出したあとの血液を３０００ｒｐｍで１０分間再度遠心分離し、上清を取り出した（血漿２とする）。血漿１に血漿２を添加することで希釈（血漿２は血漿１に比べて血小
板の濃度が低い）し、血小板数２０×１０６個／ｍｌの富血小板血漿（ＰＲＰ）を調製した。準備した円筒管の生理食塩水を捨てた後ＰＲＰを１．０ｍｌ入れて３７℃にてタイテック社製ＭＩＣＲＯＴＵＢＥ  ＭＩＸＥＲ（ＥＮ−３６Ｎ）を用いて１時間振盪させた。その後、生理食塩水で３回洗浄し、３％グルタルアルデヒド水溶液で血液成分の固定を行い、蒸留水にて洗浄した後、減圧乾燥を５時間以上行った。このフィルムを走査型電子顕微鏡の試料台に両面テープで貼り付けた。その後、スパッタリングにより、Ｐｔ・Ｐｄの薄膜を試料に形成させた。走査型電子顕微鏡（日立社製Ｓ８００）にて試料表面を観察し（フィルムと円筒管の接着部は血液が溜まりやすいので、主としてフィルム中央部を３０００倍で観察した）、１．０×１０３μｍ２の面積中の付着血小板数を数えた。観察部位２０ヶ所での平均値をとった。
【００４９】
この実験には、コントロールが必要である。すなわち、以下のようにして作成したサンプルを、実験毎に水準にいれておく必要がある。ポリスルホン（アモコ社製Ｕｄｅｌ−Ｐ３５００）１０重量％をジメチルアセトアミド９０重量％に加えて室温で溶解し、ホットプレートにて、表面温度が１００度になっているガラス板上で厚さ２０３μｍでキャストした。表面の温度は、接触式温度計により測定した。キャスト後、５分間ホットプレート上で放置し、溶媒を蒸発させた後、ガラス板ごと、水浴へ浸漬し透明フィルムを得た。このポリスルホンフィルムの血小板付着数が４０個以下の場合は、血液の鮮度が欠けているなど、実験が失敗している可能性が高いので、その際のデータは用いることができない。
（２）光透過率の測定
スガ試験機社製のＳＭカラーコンピューターＳＭ−７−ＣＨを用いて測定した。測定は室温が２５度に温調された部屋で行った。
（３）表面ポリビニルピロリドン量の測定
表面のポリビニルピロリドン量は、Ｘ線光電子分光（ＥＳＣＡ）によって決定される。装置はＥＳＣＡＬＡＢ２２０ｉＸＬを用いた。ＥＳＣＡの測定により得た、Ｃ１ｓ、Ｎ１ｓ、Ｓ２ｐスペクトルの面積強度より、装置付属の相対感度係数を用いて窒素の表面量（Ａ）と硫黄の表面量（Ｂ）を求め、
表面ポリビニルピロリドン量（％）＝Ａ×１００／（Ａ×１１１＋Ｂ×４４２）よりフィルム表面ポリビニルピロリドン量を算出した。Ｘ線の入射角に対する検出器の角度は９０度にて測定を行った。
（４）接触角の測定
協和界面化学社製の接触角計ＣＡ−Ｄを用いて測定した。測定は室温が２５度に温調された部屋で行った。
【００５０】
以下実施例において、「部」は「重量部」を意味する。
実施例１
ポリスルホン（ソルベイ社製Ｕｄｅｌ−Ｐ３５００）１０部、ポリビニルピロリドン（ＩＳＰ社製Ｋ９０  重量平均分子量１２０万）０．５部をジメチルアセトアミド８９．５部に加え室温にて溶解し、成型溶液とした。この溶液をホットプレートにて、表面温度が１００度になっているガラス板上で厚さ２０３μｍでキャストした。表面の温度は、接触式温度計により測定した。キャスト後、５分間ホットプレート上で放置し、溶媒を蒸発させた後、ガラス板ごと、水浴へ浸漬し透明フィルムを得た。（水浴に浸漬させるのは、フィルムをガラス板からはがしやすくさせるためである。）該フィルムの光透過率、兎血小板付着性試験、表面ポリビニルピロリドン量、表面の接触角の測定をそれぞれ行った。その結果、表１に示された通り、光透過率は８９．８（％）、兎血小板付着数は１２（個／１０３μｍ２）、表面ポリビニルピロリドン量が２９％、接触角が３５（°）の透明で表面が親水性高分子によって親水化された血液適合性の高いポリスルホンフィルムが得られたことがわかった。
実施例２
ポリスルホン（ソルベイ社製Ｕｄｅｌ−Ｐ３５００）１０部、ポリビニルピロリドン（ＩＳＰ社製Ｋ９０  重量平均分子量１２０万）２０部をジメチルアセトアミド７０部に加え室温にて溶解し、成型溶液とした。実施例１と同様にして、キャストを行い、該フィルムの光透過率、兎血小板付着性試験、表面ポリビニルピロリドン量、表面の接触角の測定をそれぞれ行った。その結果、表１に示された通り、光透過率９０．３（％）、兎血小板付着数は７（個／１０３μｍ２）、表面ポリビニルピロリドン量が６９％、接触角が３３（°）の透明で表面が親水性高分子によって親水化された血液適合性の高いポリスルホンフィルムが得られたことがわかった。
実施例３
ポリスルホン（ソルベイ製Ｕｄｅｌ−Ｐ３５００）１０部をジメチルアセトアミド９０部に加え、実施例１と同様にして、キャストを行った。このフィルムをポリビニルピロリドン（ＩＳＰ社製Ｋ９０  重量平均分子量１２０万）０．１部の水溶液中に浸漬させた状態で、γ線照射した。γ線照射線量は２９ｋＧｙであった。該フィルムを純水でリンスした後、８０℃の純水中で６０分間撹拌し、純水を入れ替え再び８０℃で６０分間撹拌した後、さらに純水を入れ替え８０℃で６０分間撹拌し、吸着しているポリビニルピロリドンを洗浄した。該フィルムの光透過率、兎血小板付着性試験、表面ポリビニルピロリドン量、表面の接触角の測定をそれぞれ行った。その結果、表１に示された通り、光透過率は８９．８（％）、兎血小板付着数は２３（個／１０３μｍ２）、表面ポリビニルピロリドン量が２４％、接触角が４２（°）の透明で表面が親水性高分子によって親水化された血液適合性の高いポリスルホンフィルムが得られたことがわかった。
実施例４
ポリスルホン（ソルベイ製Ｕｄｅｌ−Ｐ３５００）１０部をジメチルアセトアミド９０部に加え、実施例１と同様にして、キャストを行った。このフィルムをポリビニルピロリドン（ＩＳＰ社製Ｋ９０  重量平均分子量１２０万）０．１部、抗酸化剤としてグリセリン０．５部を含む混合水溶液に浸漬し、γ線照射した。γ線照射線量は２７ｋＧｙであった。該フィルムを純水でリンスした後、８０℃の純水中で６０分間撹拌し、純水を入れ替え再び８０℃で６０分間撹拌した後、さらに純水を入れ替え８０℃で６０分間撹拌し、吸着しているポリビニルピロリドン洗浄した。該フィルムの光透過率、兎血小板付着性試験、表面ポリビニルピロリドン量、表面の接触角の測定をそれぞれ行った。その結果、表１に示された通り、光透過率は８９．１（％）、兎血小板付着数は１（個／１０３μｍ２）、表面ポリビニルピロリドン量が２１％、接触角が４１（°）の透明で表面が親水性高分子によって親水化された血液適合性の高いポリスルホンフィルムが得られたことがわかった。
比較例１
ポリスルホン（ソルベイ社製Ｕｄｅｌ−Ｐ３５００）１０部をジメチルアセトアミド９０部に加え、実施例１と同様にして、キャストを行い、該フィルムの光透過率、兎血小板付着性試験、表面ポリビニルピロリドン量、表面の接触角の測定をそれぞれ行った。その結果、表１に示された通り、光透過率８８．９（％）、兎血小板付着数は７０（個／１０３μｍ２）であり、透明であるが血液適合性の低いポリスルホンフィルムが得られたことがわかった。
比較例２
ポリスルホン（ソルベイ社製Ｕｄｅｌ−Ｐ３５００）１０部、ポリビニルピロリドン（ＩＳＰ社製Ｋ９０  重量平均分子量１２０万）０．０５部をジメチルアセトアミド８９．９５部に加え、実施例１と同様にして、キャストを行い、該フィルムの光透過率、兎血小板付着性試験、表面ポリビニルピロリドン量、表面の接触角の測定をそれぞれ行った。その結果、表１に示された通り、光透過率８８．８（％）、兎血小板付着数は５７（個／１０３μｍ２）であり、透明であるが血液適合性の低いポリスルホンフィルムが得られたことがわかった。
比較例３
ポリスルホン（ソルベイ社製Ｕｄｅｌ−Ｐ３５００）１０部、ポリビニルピロリドン（ＩＳＰ社製Ｋ１５  重量平均分子量１万）０．５部をジメチルアセトアミド８９．５部に加え、実施例１と同様にして、キャストを行い、該フィルムの光透過率、兎血小板付着性試験、表面ポリビニルピロリドン量、表面の接触角の測定をそれぞれ行った。その結果、表１に示された通り、光透過率８９．１（％）、兎血小板付着数は７０（個／１０３μｍ２）であり、透明であるが血液適合性の低いポリスルホンフィルムが得られたことがわかった。
比較例４
ポリスルホン（ソルベイ社製Ｕｄｅｌ−Ｐ３５００）１０部、ポリビニルピロリドン（ＩＳＰ社製Ｋ９０  重量平均分子量１２０万）５部をジメチルアセトアミド８５部に加え室温にて溶解し、成型溶液とした。この溶液を２５度に温調したガラス板状で厚さ２０３μｍでキャストしたところ、数秒間でキャストフィルムが白濁し透明フィルムを得ることができなかった。該フィルムの光透過率を測定した結果、表１に示された通り、光透過率７３．５（％）であった。
比較例５
ポリスルホン（ソルベイ製Ｕｄｅｌ−Ｐ３５００）１０部をジメチルアセトアミド９０部に加え、、実施例１と同様にして、キャストを行った。このフィルムをポリビニルピロリドン（ＩＳＰ社製Ｋ９０  重量平均分子量１２０万）０．１部、抗酸化剤としてグリセリン０．５部を含む水溶液に室温にて３日間浸漬させた。該フィルムを純水でリンスした後、８０℃の純水中で６０分間撹拌し、純水を入れ替え再び８０℃で６０分間撹拌した後、さらに純水を入れ替え８０℃で６０分間撹拌し、洗浄した。該フィルムの光透過率、兎血小板付着性試験、表面ポリビニルピロリドン量、表面の接触角の測定をそれぞれ行った。その結果、表１に示された通り、光透過率８８．１（％）、兎血小板付着数は５０（個／１０３μｍ２）であり、透明であるが血液適合性の低いポリスルホンフィルムが得られたことがわかった。
【００５１】
【表１】
2004275331.tif 000003
【００５２】
【発明の効果】
本発明によって、透明性の要求される医療材料において、生体適合性の高いポリスルホン系透明樹脂を提供することができる。