(57)【要約】【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）分子中にパーフルオロアルキル基を有するフッ素系油剤、（Ｂ）比誘電率が３．２〜５０である２５℃で液体の油剤、（Ｃ）分子中にパーフルオロアルキル基及び炭素数２〜１００のアルキル基を有するフッ素系高分子を含有する口紅組成物。【効果】乳化安定性が良好で、唇に塗布すると色移りを防ぐ効果に優れ、かつ長時間色落ちすることがなく、しかもしっとりとした感触である。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）分子中にパーフルオロアルキル基を有するフッ素系油剤、
（Ｂ）比誘電率が３．２〜５０である２５℃で液体の油剤、
（Ｃ）分子中にパーフルオロアルキル基及び炭素数２〜１００のアルキル基を有するフッ素系高分子
を含有する口紅組成物。
【請求項２】
成分（Ｂ）が、リンゴ酸ジイソステアリル、ジミリスチン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル及びミリスチン酸・イソステアリン酸グリセリルから選ばれる１種以上である請求項１記載の口紅組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、乳化安定性が良好で、唇に塗布すると色移りを防ぐ効果に優れ、かつ長時間色落ちすることがなく、しかもしっとりとした感触の口紅組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
パーフルオロアルキル基を有するフッ素系油剤は、高い撥水性及び撥油性を有する油剤として広く化粧料に利用されている。例えば、特開平５−２２１８２９号には、シリカ及び／又はアルミナ粉末と併用してカップ等への色移りを抑制する口紅のオーバーコート剤が記載されている。また、特開平４−１００５３４号には、フッ素系油剤をフッ素系高分子を用いて乳化した、油中パーフルオロ有機化合物型（Ｆ／Ｏ乳化型）の口紅が提案されている。
【０００３】
しかしながら、この口紅は、カップ等に触れた際の色移りを防ぐ効果には優れるものの、塗布してから時間の経過とともに色落ちしてしまうという問題があった。また、フッ素系油剤を含有しているため、唇に塗布したときにべたつきが少ない反面、若干の乾燥感があるという問題もあった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、唇に塗布すると色移りを防ぐ効果に優れ、かつ長時間色落ちすることがなく、しかもしっとりとした感触の口紅組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系油剤とともに、特定の比誘電率を有する油剤を用いれば、安定性が良好で、唇に塗布すると色移りを防ぐ効果に優れ、かつ長時間色落ちすることがなく、しかもしっとりとした感触の口紅組成物が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）分子中にパーフルオロアルキル基を有するフッ素系油剤、
（Ｂ）比誘電率が３．２〜５０である２５℃で液体の油剤、
（Ｃ）分子中にパーフルオロアルキル基及び炭素数２〜１００のアルキル基を有するフッ素系高分子
を含有する口紅組成物を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる成分（Ａ）のフッ素系油剤は、分子中にパーフルオロアルキル基を有し、２５℃で流動性のある液状油剤である。例えばパーフルオロデカリン、パーフルオロアダマンタン、パーフルオロブチルテトラヒドロフラン、パーフルオロオクタン、パーフルオロノナン、パーフルオロペンタン、パーフルオロデカン、パーフルオロドデカン、パーフルオロアルキル基で変性されたシリコーン、下記一般式（１）
【０００８】
【化１】
2004026681.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、同一又は異なって、フッ素原子、パーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルキルオキシ基を示し、Ｒ２はフッ素原子又はパーフルオロアルキル基を示し、ａ、ｂ及びｃは分子量が５００〜１００，０００となる０以上の数を示す。ただし、ａ＝ｂ＝ｃ＝０となることはない。ここで、カッコ内に示される各パーフルオロアルキレンオキシ基はこの順で並んでいる必要はなく、またランダム重合でもブロック重合でも構わない）
で表わされるパーフルオロポリエーテル等が挙げられる。
【００１０】
これらのうち、一般式（１）のパーフルオロポリエーテルが好ましい。このようなパーフルオロポリエーテルとしては、例えば一般式（２）
【００１１】
【化２】
2004026681.tif 000003
【００１２】
（式中、ｄ及びｅは分子量が５００〜１０，０００となる数を示し、ｄ／ｅは０．２〜２である）
で表わされるＦＯＭＢＬＩＮ　ＨＣ−０４（動粘度測定法で測定した重量平均分子量１，５００）、ＦＯＭＢＬＩＮ　ＨＣ−２５（同３，２００）、ＦＯＭＢＬＩＮ　ＨＣ−Ｒ（同６，６００）（以上、アウジモント社製）や、一般式（３）
【００１３】
【化３】
2004026681.tif 000004
【００１４】
（式中、ｆは４〜５００の数を示す）
で表わされるデムナムＳ−２０（重量平均分子量２５，０００）、デムナムＳ−６５（同４，５００）、デムナムＳ−１００（同５，６００）、デムナムＳ−２００（同８，４００）（以上、ダイキン工業社製）等の市販品が挙げられる。
【００１５】
成分（Ａ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．０１〜９９重量％、特に０．０１〜７０重量％、更に０．１〜６０重量％含有させるのが、より化粧持ちに優れ、使用感も良好であるので好ましい。
【００１６】
本発明で用いる成分（Ｂ）の２５℃で液体の油剤は、比誘電率が３．２〜５０、好ましくは３．３〜５．０であることが必要である。比誘電率が５０を超える油剤は、口紅に含有させるのが困難であり、また経時で分離などが発生して安定性に劣る。また、比誘電率が３．２未満の油剤では、色持ちやしっとり感が十分に得られない。本発明において、比誘電率は、ＬＣＲメーター（安藤電気社製、ＡＧ４３１１Ｂ）を用いて測定した。
【００１７】
このような油剤としては、イソノナン酸イソノニル（比誘電率３．２）、乳酸オクチルドデシル（同４．２）、リンゴ酸ジイソステアリル（同３．７）、ジミリスチン酸グリセリル（同３．８）、モノイソステアリン酸グリセリル（同６．２）、ジイソステアリン酸グリセリル（同３．８）、モノステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル（同３．８）、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（同３．４）、イソステアリルアルコール（同１０．０）、グリセリン（同４３．０）、１，３−ブチレングリコール（同２９．０）等が挙げられる。これらのうち、分子内に２個のエステル結合と１個のヒドロキシ基を有するものが好ましく、特にリンゴ酸ジイソステアリル、ジミリスチン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、ミリスチン酸・イソステアリン酸グリセリルが好ましい。
【００１８】
成分（Ｂ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．５〜８０重量％、特に１〜７０重量％含有されるのが、色持ち及びしっとり感の点から好ましい。
【００１９】
成分（Ｃ）のフッ素系高分子は、分子中にパーフルオロアルキル基と炭素数２〜１００のアルキル基を有するもので、成分（Ａ）を、成分（Ｂ）を含む油性基剤中に乳化分散可能であれば特に制限されないが、分子量が５００〜２，０００，０００、特に５，０００〜５００，０００であるものが好ましい。また、分子中に存在するアルキル基中の総炭素原子数（以下、「ＮＨ」という）とパーフルオロアルキル基中の総炭素原子数（以下、「ＮＦ」という）の関係は、１≦ＮＨ／ＮＦ≦３０を満たしたものが好ましい。
【００２０】
このようなフッ素系高分子としては、例えば特開昭５５−９６１９号、特開昭５５−２９５０１号、特開昭５５−４５７５６号、特開昭５８−１１８８８２号、特開昭５８−１１８８８３号、特開昭５８−５９２７７号、特開昭６１−７３７１２号、特開昭６１−２８９００９号、特開平２−２１４１７６号、特開平４−１００５３４号等に記載された高分子を用いることができ、特に、特開昭６１−２８９００９号に記載された長鎖アルキル（メタ）アクリレートとフッ化アルキル基を結合している（メタ）アクリレートとの共重合体が好ましい。
【００２１】
かかる共重合体としては、例えば炭素数１６〜２２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートと、炭素数４以上のパーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートとの共重合体が挙げられる。炭素数１６〜２２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の長鎖アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステルが挙げられ、パーフルオロアルキル基又はポリフルオロアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば以下の化合物が挙げられる。
【００２２】
【化４】
2004026681.tif 000005
【００２３】
これらの長鎖アルキル（メタ）アクリレートとフッ化アルキル基を結合している（メタ）アクリレートとの共重合比は、１０：１〜１：５（重合比）、特に７：１〜１：１が好ましい。また、この共重合体の分子量は、耐摩擦性、べたつき感等の点から、１，０００〜２，０００，０００、特に１０，０００〜５００，０００が好ましい。
また、市販品としては、サーフロンＳＣ−１０１、ＳＣ−１０５、Ｓ−３８１、Ｓ−３８２（以上、旭硝子社製）等を用いることができる。
【００２４】
成分（Ｃ）のフッ素系高分子は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１〜４０重量％、特に０．３〜３０重量％含有させるのが、乳化安定性に優れ、しかも使用感が良好であるので好ましい。
【００２５】
本発明の口紅組成物には、更に前記成分以外の油性基剤が用いられる。油性基剤としては、ワックス及びオイルが用いられる。
ワックスとしては、２５℃で固体又は半固体の炭化水素、脂肪酸エステル、トリグリセライド、脂肪酸、高級アルコール及びこれらの誘導体が挙げられる。具体的には、固体パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、低分子ポリエチレン、低分子ポリオレフィン、ワセリン、ラノリン、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ステアリルアルコール、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、ラノリン脂肪酸、硬化ヒマシ油、１２−ヒドロキシステアリン酸、ショ糖脂肪酸エステル、デキストリン脂肪酸エステル、ジアルキルリン酸アルミニウム、ジステアリン酸アルミニウム等が挙げられる。
【００２６】
オイルとしては、成分（Ｂ）以外の２５℃で液体の油剤で、炭化水素、脂肪酸エステル、トリグリセライド、脂肪酸、シリコーンオイル及びこれらの誘導体等が挙げられる。具体的には、パーム油、カカオ油、流動パラフィン、流動分岐パラフィン、スクワラン、ステアリン酸ブチルエステル、ミリスチン酸オクチルドデシルエステル、ミリスチン酸イソプロピルエステル、ラノリン脂肪酸イソプロピルエステル、ラノリン脂肪酸ヘキシルエステル、オレイン酸オレイルエステル、アジピン酸ジイソプロピルエステル、セバチン酸ジイソプロピルエステル、イソノナン酸イソトリデシル、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられる。
【００２７】
また、本発明の口紅組成物には、着色顔料、染料、体質顔料、界面活性剤、酸化防止剤、香料、色素、アルコール、水、防汚剤、紫外線吸収剤、保湿剤等を適宜含有させることができる。なお、水の含有量は少量であるのが好ましく、最大でも１０重量％程度が好ましい。
【００２８】
本発明の口紅組成物は、例えば油性基剤中に成分（Ｂ）及び（Ｃ）を加えて溶解し、これに成分（Ａ）を乳化分散させ、型に流し込み、成型することにより製造できる。
【００２９】
【実施例】
実施例１〜３、比較例１〜３
表１に示す組成の口紅を製造し、その安定性、塗布したときのしっとり感、色移りのしにくさ及び色持ちを評価した。結果を表１に併せて示す。
【００３０】
（製法）
成分（３）〜（２０）を混合し、８０℃で加熱する。ホモミキサーで攪拌しながら成分（１）及び（２）を加えて５分間攪拌する。脱泡した後、金型に流し込み、室温まで冷却して、口紅を得た。
【００３１】
（評価方法）
（１）安定性：
各口紅を３０℃で１ヶ月保存後、４０℃で湿度１００％に３時間置いたとき、スティック表面の油滴の発生を目視により判定した。
◎；油滴の発生なし。
×；油滴の発生あり。
【００３２】
（２）しっとり感、色持ち：
専門パネル１０名により、実際に口紅を塗布したときのしっとり感及び色持ちを官能評価し、以下の基準で判定した。
◎；１０名中９名以上が良好と回答した。
○；１０名中７〜８名が良好と回答した。
△；１０名中４〜６名が良好と回答した。
×；１０名中３名以下が良好と回答した。
【００３３】
（３）色移りのしにくさ：
口紅を塗布した唇を白いカップに接触させたとき、その前後でカップの色を分光光度計（村上色彩科学研究所製、ＣＭＳ−３５ＦＳ）により測定し、カップの色変化（ΔＥ）を求め、以下の基準で評価した。
◎；ΔＥが３未満。
○；ΔＥが３以上８未満。
△；ΔＥが８以上１５未満。
×；ΔＥが１５以上。
【００３４】
【表１】
2004026681.tif 000006
【００３５】
実施例４
以下に示す組成の口紅を製造した。得られた口紅は、安定性に優れ、唇に塗布するとしっとりとした感触で、色移りしにくく、色持ちも良好であった。
【００３６】
（成分）
（１）パーフルオロポリエーテル（フォンブリンＨＣ−２５）　　　　５０（重量％）
（２）リンゴ酸ジイソステアリル（比誘電率３．７）　　　　　　　　６
（３）ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（比誘電率３．４）　　　２
（４）フッ化アルキルメタクリレート・アルキルメタクリレート共重合体（ベヘニルメタクリレートとパーフルオロアルキルメタクリレート（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＣ２Ｈ４Ｃ８Ｆ１７）との重量比３／１で平均分子量１３０，０００の共重合体）　　　　　　　１
（５）カルナウバワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
（６）キャンデリラワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　４
（７）ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
（８）ポリエチレンワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　３
（９）ステアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　３
（１０）イソステアリン酸イソステアリル　　　　　　　　　　　５
（１１）メチルフェニルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　３
（１２）イソノナン酸イソトリデシル　　　　　　　　　　　　　７
（１３）流動イソパラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　３
（１４）疎水化シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
（１５）赤酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
（１６）赤色２０２号　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
（１７）酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
（１８）雲母チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
（１９）グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
（２０）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
【００３７】
（製法）
成分（２）〜（１８）を混合し、８０℃で加熱する。ホモミキサーで攪拌しながら成分（１）を加えて５分間攪拌する。６０℃まで温度を下げ、成分（１９）及び（２０）を加えてさらにホモミキサーで攪拌する。脱泡した後、金型に流し込み、室温まで冷却して、口紅を得た。
【００３８】
実施例５
以下に示す組成の口紅を製造した。得られた口紅は、安定性に優れ、唇に塗布するとしっとりとした感触で、色移りしにくく、色持ちも良好であった。
【００３９】
（成分）
（１）パーフルオロポリエーテル（フォンブリンＨＣ−Ｒ）　　　　４５（重量％）
（２）リンゴ酸ジイソステアリル（比誘電率３．７）　　　　　　　　５
（３）フッ化アルキルメタクリレート・アルキルメタクリレート共重合体（ベヘニルメタクリレートとパーフルオロアルキルメタクリレート（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＣ２Ｈ４Ｃ８Ｆ１７）との重量比３／１で平均分子量１３０，０００の共重合体）　　　　　　　１
（４）セレシン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
（５）カルナウバワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
（６）イソノナン酸イソトリデシル　　　　　　　　　　　　　　６
（７）ジメチルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　　３
（８）流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
（９）水添ポリイソブテン　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
（１０）ジメチコンポリオール　　　　　　　　　　　　　　　　２
（１１）赤色２０２号　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
（１２）酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
（１３）赤酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
（１４）雲母チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
（１５）架橋性オルガノポリシロキサン　　　　　　　　　　　　４
（１６）環状シリコーンＤ５　　　　　　　　　　　　　　　　　８
（１７）メチルフェニルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　２
【００４０】
（製法）
成分（２）〜（１４）を混合し、８０℃で加熱する。ホモミキサーで攪拌しながら成分（１）を加えて５分間攪拌する。６０℃まで温度を下げ、成分（１５）〜（１７）を加えてさらにホモミキサーで攪拌する。脱泡した後、金型に流し込み、室温まで冷却して、口紅を得た。
【００４１】
【発明の効果】
本発明の口紅組成物は、乳化安定性が良好で、唇に塗布すると色移りを防ぐ効果に優れ、かつ長時間色落ちすることがなく、しかもしっとりとした感触である。