(57)【要約】【課題】透明性を有しつつ、熱成形後も良好な光沢を備えるとともに、製造コストの低い高光沢シート、容器、および高光沢シートの製造方法を提供することにある。【解決手段】高光沢シート６は、２層以上のポリオレフィン樹脂の層よりなる高光沢シートであり、該表面を構成する表面層の一方の表面層としての最外層６Ａは、メルトインデックスが３．０ｇ／１０分以上のポリプロピレン系樹脂を含有し、この最外層６Ａと隣接する層としての次層６Ｂの樹脂のメルトインデックスが、最外層６Ａの樹脂のメルトインデックスよりも低く、最外層６Ａの厚みが、３μｍ以上かつ全ての層の厚みの５０％以下であり、最外層６Ａに造核剤が添加されていることを特徴とする。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
２層以上のポリオレフィン樹脂の層よりなる高光沢シートであって、
該表面を構成する表面層の一方の表面層は、メルトインデックスが３．０ｇ／１０分以上のポリプロピレン系樹脂を含有し、
この一方の表面層と隣接する層の樹脂のメルトインデックスが、前記一方の表面層の樹脂のメルトインデックスよりも低く、
前記一方の表面層の厚みが、３μｍ以上かつ全ての層の厚みの５０％以下であり、
前記一方の表面層に造核剤が添加されていることを特徴とする高光沢シート。
【請求項２】
請求項１に記載の高光沢シートにおいて、
前記表面層以外の層は、酸素バリア性樹脂からなる酸素バリア層を含むことを特徴とする高光沢シート。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の高光沢シートにおいて、
前記他方の表面層は、ポリエチレン系樹脂からなり、他のシートを前記他方の表面層と接着した後、剥離する際に、前記他のシートとともに剥離することを特徴とする高光沢シート。
【請求項４】
請求項１から請求項３のいずれかに記載の高光沢シートにおいて、
各層の樹脂は、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、およびこれらの混合物からなることを特徴とする高光沢シート。
【請求項５】
請求項１から請求項４のいずれかに記載の高光沢シートを、前記一方の表面層が外側表面となるように、熱成形してなることを特徴とする容器。
【請求項６】
２層以上のポリオレフィン樹脂の層よりなる高光沢シートの製造方法であって、
該表面を構成する表面層の一方の表面層をメルトインデックスが３．０ｇ／１０分以上のポリプロピレン系樹脂を含有するようにし、
この一方の表面層と隣接する層の樹脂のメルトインデックスを前記一方の表面層の樹脂のメルトインデックスよりも低くし、
前記一方の表面層の厚みを３μｍ以上かつ全ての層の厚みの５０％以下とし、
前記一方の表面層に造核剤を添加した状態で、
前記一方の表面層の緩和時間を０．６秒以下とすることを特徴とする高光沢シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、２層以上のポリオレフィン樹脂の層よりなる高光沢シート、容器、および高光沢シートの製造方法に関する。
【０００２】
【背景技術】
従来より、デザート等の食品用容器は、その内容物をはっきり、よく見せるための透明化の技術開発が進められている。
また、食品用容器の外観性の向上のために光沢性を高める技術開発も進んでいる。
この食品用容器は、主に、透明シートを成形して得られるものであるが、技術開発が進んでいる現在においても、熱成形性に問題があったり、特殊なシート製造設備を要する等の問題がある。
【０００３】
食品用容器に、以上のような透明性および光沢性を高めるために様々な方法が提案されている。
例えば、容器の外表面に、ポリカーボネート（ＰＣ）製のフィルムを貼り合わせ、このフィルムと容器を構成するシートとの加熱流動性の差を利用して容器の透明性、光沢性を付与する方法が提案されている。この方法では、容器への熱成形時に過剰の圧空圧力を使用する必要があったり、深絞り形状の容器の成形が困難であるという問題がある。
また、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製の容器も開発されているが、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製の容器は、内容物を収納した後、殺菌時に容器が白化するという問題がある。
【０００４】
以上に述べたポリカーボネート（ＰＣ）やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）における問題を解決するために、ポリプロピレン（ＰＰ）製のシートを成形して容器を得る方法が提案されている。
例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）製のシートを成形されてなる容器に透明性を付与するために、造核剤が添加されたポリプロピレン樹脂組成物を押出成形して、シートを得て、このシートを成形して容器を得る方法が提案されている（特許文献１参照）。
さらに、光沢性を付与するために、例えば、光沢性のよいフィルムをポリプロピレン製シートの表面にラミネートして、光沢性を向上させる方法も提案されている（特許文献２参照）。
【０００５】
【特許文献１】
特開平７−１７３３０２号公報（段落番号０００４、０００５）
【特許文献２】
特開平１１−１０５１０５号公報  （段落番号００２２、図１）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献１に記載のようなシートの場合、メルトインデックスの高いものは容器への成形性等に問題があるため、２．５ｇ／１０分以下の低いポリプロピレン原料を使用するのが一般的であり、この場合、熱成形時、容器の光沢が失われるという問題がある。
また、特許文献２記載の技術では、フィルムの繰り出し機が必要であったり、あらかじめフィルムを用意しなければならないため、製造手順が煩雑となり、結果として、製造コストが上昇するという問題もある。
【０００７】
本発明の目的は、透明性を有しつつ、熱成形後も良好な光沢を備えるとともに、製造コストの低い高光沢シート、容器、および高光沢シートの製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達するために、本発明の高光沢シートは、２層以上のポリオレフィン樹脂の層よりなる高光沢シートであって、該表面を構成する表面層の一方の表面層は、メルトインデックスが３．０ｇ／１０分以上のポリプロピレン系樹脂を含有し、この一方の表面層と隣接する層の樹脂のメルトインデックスが、前記一方の表面層の樹脂のメルトインデックスよりも低く、前記一方の表面層の厚みが、３μｍ以上かつ全ての層の厚みの５０％以下であり、前記一方の表面層に造核剤が添加されていることを特徴とする。
【０００９】
ここで、一方の表面層は、メルトインデックスが３．０ｇ／１０分以上のポリプロピレン系樹脂からなる。このメルトインデックスは、好ましくは、４．０ｇ／１０分以上であり、より好ましくは、５．０ｇ／１０分以上である。
このメルトインデックスが３．０ｇ／１０分未満であると、一般的な押出機で、押出成形する際に、押出機のスクリューによる剪断応力が大きくなり、押出後の残留応力も高くなり、シート成形時のシート表面が荒れた状態となる場合がある。
【００１０】
また、一方の表面層の厚みが、３μｍ以上かつ全ての層の厚みの５０％以下である。この一方の表面層の厚みが、３μｍ未満であると、シートから容器等への熱成形の際に光沢が減少する場合がある。一方の表面層の厚みが、全ての層の厚みの５０％を越えると、一方の表面層の樹脂のメルトインデックスが高いために、シートの成形時や、シートから容器等への熱成形時にシートがドローダウンして、形状の調整が困難となる場合がある。
【００１１】
このような本発明によれば、一方の表面層は、メルトインデックスが３．０ｇ／１０分以上のポリプロピレン系樹脂からなることにより、押出機内での樹脂の剪断が少なく、押出成形時のシートの溶融樹脂表面の緩和時間が短くなり、シート成形時、冷却される前に表面層の緩和が終了し、シートになる際、十分緩和が終了した状態、すなわち残留応力がない状態で冷却される。そのため、このシートを容器等に熱成形する際に、シートを再度加熱しても、シート冷却前の表面状態、すなわち艶戻りの状態にならず、熱成形後も良好な光沢を備えることができる。
また、別の光沢性のよいフィルムをラミネートしたりせず、特別な設備を必要としないので、製造コストを低くすることができる。
さらに、一方の表面層に造核剤が添加されていることにより、造核剤により樹脂冷却時に微小な球晶が多数生成するので、透明性および光沢性を有することができる。
【００１２】
本発明の高光沢シートでは、前記表面層以外の層は、酸素バリア性樹脂からなる酸素バリア層を含むことが好ましい。
ここで、酸素バリア性樹脂としては、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）等が挙げられる。
これによれば、酸素バリア層を含むことにより、酸素バリア層により酸素を遮断でき、例えば、外部からの酸素を遮断する必要がある密封容器等の成形用のシートとして好適に用いることができる。
【００１３】
ここで、剥離の形態としては、他方の表面層における凝集剥離、この他方の表面層と隣接する層における凝集剥離、および他方の表面層とこれに隣接する層との層間剥離等が挙げられる。
【００１４】
これによれば、例えば、この高光沢シートの前記一方の表面層が容器外表面となるように容器状に成形し、他のシートをこの容器の密封用の蓋材とした場合に、他方の表面層と他のシートとのシール強度を大きくして接着しても問題はなく、容器の密封性を高めることができる。そして、他のシートを蓋材として用い、この蓋材を剥離する際には、他方の表面層が、他のシートともに剥離することで、容器の密封性に影響を与えることなく、容易に開封することができる。
従って、本発明の高光沢シートは、密封性および易開封性を両立する必要がある密封容器等の成形用のシートとして好適に用いることができる。
【００１５】
本発明の高光沢シートでは、各層の樹脂は、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、およびこれらの混合物からなることが好ましい。
これによれば、ポリプロピレンを主に含み、他の原料をほとんど含まず、分別の必要がないので、リサイクルを容易に行うことができる。
【００１６】
本発明の容器は、前述の高光沢シートを熱成形してなることを特徴とする。
これによれば、前述と同様の作用・効果を得ることができる。
【００１７】
本発明の高光沢シートの製造方法は、２層以上のポリオレフィン樹脂の層よりなる高光沢シートの製造方法であって、該表面を構成する表面層の一方の表面層をメルトインデックスが３．０ｇ／１０分以上のポリプロピレン系樹脂を含有するようにし、この一方の表面層と隣接する層の樹脂のメルトインデックスを前記一方の表面層の樹脂のメルトインデックスよりも低くし、前記一方の表面層の厚みを３μｍ以上かつ全ての層の厚みの５０％以下とし、前記一方の表面層に造核剤を添加した状態で、前記一方の表面層の緩和時間を０．６秒以下とすることを特徴とする。
ここで、緩和時間は、コーン＆プレートレオメータを用い、１７５℃、２０％歪で角周波数ω＝１ｒａｄ／ｓｅｃの時の貯蔵弾性率Ｇ’及び損失弾性率Ｇ’’を求め、その比（緩和時間τ＝Ｇ’／（Ｇ’’×ω））から求めることができる。
【００１８】
このような本発明によれば、一方の表面層は、メルトインデックスが３．０ｇ／１０分以上のポリプロピレン系樹脂を含有するようにすることにより、押出機内での樹脂の剪断が少なく、押出成形時のシートの溶融樹脂表面の緩和時間を０．６秒以下とすることで、シート成形時、冷却される前に表面層の緩和が終了し、シートになる際、十分緩和が終了した状態、すなわち残留応力がない状態で冷却される。そのため、このシートを容器等に熱成形する際に、シートを再度加熱しても、シート冷却前の表面状態、すなわち艶戻りの状態になることがなく、熱成形後も良好な光沢を備えることができる。
また、別の光沢性のよいフィルムをラミネートしたりせず、特別な設備を必要としないので、製造コストを低くすることができる。
さらに、少なくともいずれかの層に造核剤が添加することにより、造核剤により樹脂冷却時に微小な球晶が多数生成するので、透明性および光沢性を有することができる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。
図１には、本発明の一実施形態に係る容器を用いた包装体１が示されている。包装体１は、食物等の内容物を収納する容器１１と、容器１１を密閉するための蓋材１２とを備えて構成されている。
【００２０】
蓋材１２は、円形のシート状部材であり、フランジ部１１４に溶着されている。
一方、容器１１は、円形状の底面部１１１と、この底面部１１１から立ち上げて一体形成されるとともに上部に開口部１１３を有する円筒状の側面部１１２とを有し、開口部１１３の周縁には外側に延出するリング状のフランジ部１１４が一体形成されて構成されている。
なお、図示は略すが、開口部１１３を囲むようにしてフランジ部１１４には、切り込みが形成され、蓋材１２を剥がす際に後述する容器１１の最内層が一緒に剥がれるようになっている。
【００２１】
容器１１は、後述する高光沢シートを熱成形してなる。
高光沢シート６は、２層以上のポリオレフィン樹脂の層よりなる高光沢シートであり、図２に示されるように、該表面を構成する表面層の一方の表面層としての最外層６Ａと、この最外層６Ａと隣接する層としての次層６Ｂと、接着剤層６Ｃと、酸素バリア性樹脂からなる酸素バリア層６Ｄと、接着剤層６Ｅと、基材層６Ｆと、基材層６Ｇと、他方の表面層としての最内層６Ｈとを順に積層して構成されている。
なお、少なくとも上記したいずれかの層６Ａ〜６Ｈに造核剤が添加されていればよく、最外層６Ａは、容器１１の外側に対応し、最内層６Ｈは、容器１１の内側に対応する。
また、接着剤層６Ｃ、６Ｅを除く各層の樹脂は、ポリプロピレン系樹脂からなり、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ポリエチレンおよびこれらの混合物からなることが好ましく、最内層６Ｈにポリエチレンを使用することもある。
【００２２】
最外層６Ａは、メルトインデックスが３．０ｇ／１０分以上のポリプロピレン系樹脂を含有し、最外層６Ａの厚みが、３μｍ以上かつ全ての層の厚みの５０％以下である。
ここで、最外層６Ａは、メルトインデックスが３．０ｇ／１０分以上のポリプロピレン系樹脂からなる。このメルトインデックスは、好ましくは、４．０ｇ／１０分以上であり、より好ましくは、５．０ｇ／１０分以上である。
このメルトインデックスが３．０ｇ／１０分未満であると、一般的な押出機で、押出成形する際に、押出機のスクリューにより剪断され、応力が残留しやすくシート成形時のシート表面が荒れた状態となる場合がある。
【００２３】
また、最外層６Ａの厚みが、３μｍ以上かつ全ての層の厚みの５０％以下である。この最外層６Ａの厚みが、３μｍ未満であると、シートから容器等への熱成形の際に光沢が減少する場合がある。最外層６Ａの厚みが、全ての層の厚みの５０％を越えると、最外層６Ａの樹脂のメルトインデックスが高いために、シートの成形時や、シートから容器等への熱成形時にシートがドローダウンして、形状の調整が困難となる場合がある。
【００２４】
次層６Ｂの樹脂のメルトインデックスが、最外層６Ａの樹脂のメルトインデックスよりも低い。
接着剤層６Ｃ、接着剤層６Ｅは、公知の無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性されたポリオレフィンなどの接着性樹脂が使用されている。
酸素バリア層６Ｄの酸素バリア性樹脂としては、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）等が挙げられる。
【００２５】
基材層６Ｆ、基材層６Ｇは、ポリプロピレン系樹脂からなる。
最内層６Ｈは、ポリエチレン系樹脂からなり、他のシートとしての蓋材１２を最内層６Ｈと接着した後、剥離する際に、他のシートとしての蓋材１２とともに剥離するものである。
ここで、最内層６Ｈの剥離の形態としては、本実施形態では、最内層６Ｈとこれに隣接する基材層６Ｇとの層間剥離であるが、この他に、最内層６Ｈにおける凝集剥離、および、この最内層６Ｈと隣接する層としての基材層６Ｇにおける凝集剥離等が挙げられる。
【００２６】
以上のように構成された高光沢シート６、包装体１は、以下のような手順で製造する。
まず、高光沢シート６は、上記した層６Ａ〜６Ｈの構成とし、特に、該表面を構成する最外層６Ａをメルトインデックスが３．０ｇ／１０分以上のポリプロピレン系樹脂を含有するようにし、この最外層６Ａと隣接する層としての次層６Ｂの樹脂のメルトインデックスを最外層６Ａの樹脂のメルトインデックスよりも低くし、最外層６Ａの厚みを３μｍ以上かつ全ての層の厚みの５０％以下とし、少なくともいずれかの層に造核剤を添加した状態で、最外層６Ａの緩和時間を０．６秒以下とするようにして、タッチロールタイプの引き取り機で製造する。
【００２７】
以上のように構成された包装体１の容器１１は、予めＴダイ押出等により成形した高光沢シート６を、間接加熱型真空圧空熱成形機で容器外側表面に最外層６Ａがくるように上記した形状に成形する。
そして、開口部１１３を囲むようにして、フランジ部１１４に、略最内層６Ｈの深さで、図示しない切り込みを形成する。
そして、成形により得られた容器１１内に食品等の内容物を収納し、蓋材１２で開口部１１３側を密閉し、フランジ部１１４と蓋材１２とを、通常は前記切り込み線より０．５ｍｍ以上余した外側をヒートシールすることで、包装体１が得られる。
【００２８】
なお、蓋材１２の剥離の際、最内層６Ｈおよび基材層６Ｇの層間剥離を起こし、蓋材１２とともに、最内層６Ｈが剥がれ、図示しないフランジ部１１４の切り込みまで最内層６Ｈが剥がれるようになり、蓋材１２が剥離する。
【００２９】
上述のような本実施形態によれば、次のような効果がある。
（１）最外層６Ａは、メルトインデックスが３．０ｇ／１０分以上のポリプロピレン系樹脂からなることにより、押出機内での樹脂の剪断が少なく、押出成形時の高光沢シート６の溶融樹脂表面の緩和時間が短くなり、高光沢シート６成形時、冷却される前に最外層６Ａの緩和が終了し、高光沢シート６になる際、十分緩和が終了した状態、すなわち残留応力がない状態で冷却される。
そのため、この高光沢シート６を容器１１に熱成形する際に、高光沢シート６を再度加熱しても、高光沢シート６冷却前の表面状態、すなわち艶戻りの状態になることがなく、熱成形後も良好な光沢を備えることができる。
また、別の光沢性のよいフィルムをラミネートしたりせず、特別な設備を必要としないので、製造コストを低くすることができる。
さらに、少なくともいずれかの層６Ａ〜６Ｈに造核剤が添加されていることにより、造核剤により樹脂冷却時に微小な球晶が多数生成するので、透明性および光沢性を有することができる。
【００３０】
（２）酸素バリア層６Ｄを含むことにより、酸素バリア層６Ｄにより酸素を遮断でき、外部からの酸素を遮断する必要がある容器１１の成形用のシートとして好適に用いることができる。
【００３１】
（３）高光沢シート６を容器状に成形し、他のシートをこの容器１１の密封用の蓋材１２とした場合に、他方の表面層としての最内層６Ｈと蓋材１２とのシール強度を大きくして接着しても問題はなく、容器１１の密封性を高めることができる。そして、この蓋材１２を剥離する際には、最内層６Ｈが、蓋材１２とともに剥離することで、容器１１の密封性に影響を与えることなく、容易に開封することができる。従って、高光沢シート６は、密封性および易開封性を両立する必要がある容器１１の成形用のシートとして好適に用いることができる。
（４）高光沢シート６は、ポリプロピレンを主に含み、他の原料をほとんど含まず、分別の必要がないので、リサイクルを容易に行うことができる。
【００３２】
なお、本発明は前記実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良は、本発明に含まれるものである。
例えば、高光沢シート６としては、前記実施形態では、８層構造のものを採用していたが、これに限られず、２層以上の多層構造であればよい。
その他、本発明を実施する際の具体的な構造および形状等は、本発明の目的を達成できる範囲内で他の構造等としてもよい。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。
前記実施形態において、具体的条件を下記の通りとして高光沢シート６および容器１１を製造した。
以下の実施例１〜実施例３および比較例１〜比較例４の条件により、高光沢シート６を製造し、その後容器１１を製造して、各種評価を行った。
シートの製造条件としては５台の押出機を利用し、５種８層の多層シートを製造する。押出温度は２００〜２５０℃でタッチロール（溶融樹脂の両側を鏡面ロールで挟み冷却）成形した。
【００３４】
【表１】
2004276240.tif 000003
【００３５】
表１中、造核剤添加グレードの場合および造核剤が添加されているもの、いずれも添加量は、３０００ｐｐｍである。
また、ＭＩは、メルトインデックス（単位  ｇ／１０分）の略であり、ＪＩＳＫ−７２１０に準拠して測定した。
【００３６】
［評価方法］
表１中、シートの光沢および容器に成形後の容器外側の光沢は、目視評価であり、５が良好であり、１が不良である。すなわち５に近いほど光沢は、良好である。
また、容器に成形時の状態では、成形時のドローダウンを目視により観察したものである。○は、ドローダウンが少なく、調整が容易であり、×は、ドローダウンが大きく、調整が困難であることを示している。
【００３７】
［評価結果］
実施例１〜実施例３では、最外層６Ａは、メルトインデックスが３．０ｇ／１０分以上のポリプロピレン系樹脂を含有し、この最外層６Ａと隣接する層としての次層６Ｂの樹脂のメルトインデックスが、最外層６Ａの樹脂のメルトインデックスよりも低く、最外層６Ａが、３μｍ以上かつ全ての層の厚みの５０％以下であり、最外層６Ａに造核剤が添加されているため、シートの光沢が良好であり、容器に成形後の容器外側の光沢も良好であり、さらに、容器に成形時のドローダウンが少なく、成形の調整が容易であることがわかった。
【００３８】
これに対して、比較例１では、最外層６Ａ及び次層６Ｂは、メルトインデックスが３．０ｇ／１０分未満であり、容器に成形後の容器外側の光沢が不良であることがわかった。
また、比較例２では、最外層６Ａはメルトインデックスが３．０ｇ／１０分以上であるが、次層６Ｂの樹脂のメルトインデックスが、最外層６Ａの樹脂のメルトインデックスよりも低く同一であるため、容器に成形時のドローダウンが大きく、成形の調整が困難であることがわかった。
さらに、比較例３では、最外層６Ａが、３μｍ以上かつ全ての層の厚みの５０％以下でないため、容器に成形時のドローダウンが大きく、成形の調整が困難であることがわかった。
そして、比較例４では、最外層６Ａに造核剤が添加されていないため、シートの光沢が不良であり、容器に成形後の容器外側の光沢も不良であることがわかった。
【００３９】
【発明の効果】
本発明によれば、一方の表面層は、メルトインデックスが３．０ｇ／１０分以上のポリプロピレン系樹脂からなることにより、押出機内での樹脂の剪断が少なく、押出成形時のシートの溶融樹脂表面の緩和時間が短くなり、シート成形時、冷却される前に表面層の緩和が終了し、シートになる際、十分緩和が終了した状態、すなわち残留応力がない状態で冷却される。そのため、このシートを容器等に熱成形する際に、シートを再度加熱しても、シート冷却前の表面状態、すなわち艶戻りの状態になることがなく、熱成形後も良好な光沢を備えることができる。また、別の光沢性のよいフィルムをラミネートしたりせず、特別な設備を必要としないので、製造コストを低くすることができる。さらに、少なくとも一方の表面層に造核剤が添加されていることにより、造核剤により樹脂冷却時に微小な球晶が多数生成するので、透明性を有することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施形態の包装体を示す断面図である。
【図２】図１の実施形態における高光沢シートの断面図である。
【符号の説明】
１      包装体
６      高光沢シート
６Ａ      最外層
６Ｂ      次層
６Ｃ      接着剤層
６Ｄ      酸素バリア層
６Ｅ      接着剤層
６Ｆ      基材層
６Ｇ      基材層
６Ｈ      最内層
１１      容器
１２      蓋材
１１１      底面部
１１２      側面部
１１３      開口部
１１４      フランジ部
【図１】
2004276240.tif 000004
【図２】
2004276240.tif 000005