(57)【要約】【課題】導電助剤であるカーボン材の分散性が向上した正極塗料を供給することにより、インピーダンスが低く、電気特性に優れた非水二次電池および生産効率に優れた向上正極塗料の作製方法を提供する。【解決手段】正極、負極、セパレータと非水電解液を有する電池において、該正極が導電助剤であるカーボン材を強剪断分散装置で分散した正極塗料を用いて作製されることで、該正極電極の黒色度を１．２０以上とする。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極、負極、セパレータと非水電解液を有する非水二次電池において、該正極が平均一次粒子の粒径が１０〜１００ｎｍであるカーボン材を少なくとも１種類含み、かつ該正極電極の黒色度が１．２０以上であることを特徴とする非水二次電池。
【請求項２】
該正極に含有されるカーボン材の少なくとも一種類の比表面積が５０〜４００ｍ２／ｇ　であることを特徴とする請求項１記載の非水二次電池。
【請求項３】
該正極作製に用いる塗料がカーボン材とバインダーと溶剤との混合物を強剪断分散装置で分散して作製した別分散体に正極活物質を添加し、さらに強剪断分散装置で分散して作製したことを特徴とする請求項１、２に記載の非水二次電池。
【請求項４】
該正極作製に用いる塗料が正極活物質とバインダーと溶剤との混合物を分散して作製した正極ペーストに、カーボン材とバインダーと溶剤との混合物を強剪断分散装置で分散して作製した別分散体を添加し、さらに分散して作製したことを特徴とする請求項１、２に記載の非水二次電池。
【請求項５】
該正極作製に用いる塗料が正極活物質とカーボン材とバインダーと溶剤との混合物を強剪断分散装置で分散して作製したことを特徴とする請求項１、２に記載の非水二次電池。
【請求項６】
該正極作製に用いる塗料がカーボン材とバインダーと溶剤との混合物を強剪断分散装置で分散して作製した別分散体に正極活物質を添加し、さらに強剪断分散装置で分散して作製したことを特徴とする非水二次電池用正極塗料の製造方法。
【請求項７】
該正極作製に用いる塗料が正極活物質とバインダーと溶剤との混合物を分散して作製した正極ペーストに、カーボン材とバインダーと溶剤との混合物を強剪断分散装置で分散して作製した別分散体を添加し、さらに分散して作製したことを特徴とする非水二次電池用正極塗料の製造方法。
【請求項８】
該正極作製に用いる塗料が正極活物質とカーボン材とバインダーと溶剤との混合物を強剪断分散装置で分散して作製したことを特徴とする非水二次電池用正極塗料の作製方法。
【請求項９】
強剪断分散機が高速回転ホモジナイザー型分散機、あるいは少なくとも３本の回転軸を有するプラネタリーミキサーであることを特徴とする請求項３乃至５のいずれかに記載の非水二次電池。
【請求項１０】
強剪断分散機が高速回転ホモジナイザー型分散機、あるいは少なくとも３本の回転軸を有するプラネタリーミキサーであることを特徴とする請求項６乃至８のいずれかに記載の非水二次電池用正極塗料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インピーダンスが低く、電気特性に優れた非水二次電池と導電助剤であるカーボン材の分散性が向上した正極塗料の作製方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
リチウムイオン二次電池に代表される非水二次電池は、容量が大きく、かつ高電圧、高エネルギー密度、高出力であることから、ますます需要が増える傾向にある。そして、電池の高容量化や充電電圧の高電圧化も検討されており、電池の充電における放電電力量の増加が見込まれている。このリチウムイオン二次電池では、正極に利用されるリチウム含有遷移金属酸化物の理論容量と充填量に規制されて容量が決定される。近年のすさまじい速さの高容量化競争においては通常利用する導電助剤の添加量を少なくすることも高容量化を図る上で重要な要因になる。
【０００３】
導電助剤の添加量を少なくすると正極の導電性が低下するので電池特性にとって不利であるが、粒子径の小さいアセチレンブラック、カーボンブラック、燐片状黒鉛などのカーボン材またはそれらの混合物を用いることで解決しようという試みがなされている。
【０００４】
しかしながらアセチレンブラックのような粒子径の小さいカーボン材は比表面積が大きく、かつ一般の熱分解カーボンブラックのようなカーボン材に比べて表面に水酸基、カルボニル基、カルボキシル基のような極性基が少なく、疎水性を示すために、極性バインダーであるポリフッ化ビニリデンや極性溶剤であるＮ−メチルピロリドン中では非常に分散しにくく、また分散安定性が悪く、作製したペーストの貯蔵性が悪いことから生産性が悪く、また期待に反して電池特性が向上しなかった。
【０００５】
一般に、カーボンブラックを分散するために強い剪断力をかけて混練を行うことが必要であり、このためプラネタリーミキサーにおいて、混練のための２枚のブレードと１本の高速攪拌機を具備する三軸型のもの、さらに２枚のブレードと２本の高速攪拌機を具備する四軸型のもの（例えば、浅田鉄工株式会社製プラネタリーデスパ）、三枚のブレードを有する三軸型のもの（例えば、株式会社井上製作所製トリミックス）などが開発されている。また、高剪断力を塗料と壁面との剪断力により分散を行う設備としてボールミルやサンドミルに代表されるメディアミル、ニーダー、連続式２軸混練機、コロイドミル、ロールミルなどが知られている。（例えば、特許文献１、２参照。）。また、塗料にジェット流を発生させ、塗料の速度差すなわち処理物同士の液−液間の剪断により分散を行うホモジナイザー型分散機についてもこの目的のために有用であることが知られている。（例えば、特許文献３参照。）。
【０００６】
さらに機械精度を高め、３０００〜２００００ｍｉｎ−１の高速で運転可能なホモジナイザーを備えた高速回転ホモジナイザー型分散機である、クレアミックス（エム・テクニック株式会社製）や、ユニバーサルミキサー（パウレック株式会社製）などの新しい分散機が乳化・分散用途に使われるようになってきた。
【０００７】
【特許文献１】
特開平１１−２５９５８号公報
【特許文献２】
特開平１１−９６９９４号公報
【特許文献３】
特開２００１−１６７７９６号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の問題に対処することを目的としており、強い分散能力（剪断力）を有する装置を用いることにより、導電助剤を均一分散させ、均一分散の尺度である高い黒色度を有する正極電極を作製することにより、インピーダンスが小さく、正極利用率の大きな非水二次電池を得ることを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、再充電可能な正極、負極、セパレータと非水電解液を有する非水二次電池において、該正極が平均一次粒子径１０〜１００ｎｍであるカーボン材の少なくとも１種類を含み、かつ正極電極の黒色度が１．２０以上であることを特徴とする非水二次電池（請求項１）、ここで言う黒色度とは作製直後の塗料を用いて塗布した正極電極のプレス後の黒色度をマクベスポータブル反射濃度計（サカタインクス社製ＲＤ−１９）で測定した値を言う。前記正極に含有するカーボン材の少なくとも一種類の比表面積が５０〜４００ｍ２／ｇ　であることを特徴とする非水二次電池（請求項２）、カーボン材とバインダーと溶剤を強剪断分散装置で分散することにより作製した別分散体を用いた非水二次電池（請求項３、４、５）およびその正極塗料の製造方法（請求項６，７、８）であり、さらに分散に用いる強剪断装置（請求項９，１０）である。
【００１０】
優れた電池特性の二次電池を得るためには、カーボン材（導電助剤）の平均一次粒子径は１０〜１００ｎｍで、かつ電極の黒色度が１．２０以上（通常、１．２０〜１．６０）ことが好ましい。用いるカーボン材の平均一次粒子径が１０ｎｍ未満では、カーボン材の均一分散が難しく、１００ｎｍを越えると導電性を高くするために多量のカーボン材の添加が必要になる。このようなカーボン材が均一に分散されていない黒色度が１．２０未満の電極を用いた電池では、インピーダンス、初期容量、サイクル特性等の電池特性が不充分となった。
【００１１】
また、カーボン材の比表面積は５０〜４００ｍ２／ｇが好ましい。比表面積が５０ｍ２／ｇ未満であると、電極のインピーダンスを小さくするためには多量のカーボン材の添加が必要となり、初期容量が低下する。一方、比表面積が４００ｍ２／ｇを越えると、塗料化に長時間を要するためである。
【００１２】
本発明において、プラネタリー型分散機では混練用の２枚の平型、あるいはひねり型のブレード以外に１本以上の高速攪拌軸を有するもの、混練用のブレードが３枚のものが容器内のデッドスペースが少なくなり、混練物に対する剪断力が大きくなるので好ましい。また、高速回転ホモジナイザーを備えたクレアミクスやユニバーサルミキサーなどの高速回転ホモジナイザー型分散機では、分散時に塗料が対流・循環するため短時間で分散を行うことができるため、好ましい。
【００１３】
【本発明の好ましい形態】
＜正極＞
上記正極活物質として、充電時の開路電圧がＬｉ基準で４Ｖ以上を示すＬｉＣｏＯ２、ＬｉＭｎ２　Ｏ４、　ＬｉＮｉＯ２などのリチウム複合酸化物が好ましく用いられる。前記活物質は、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎの一部がそれぞれ別の元素に置換されていてもよい。置換元素としてＧｅ、Ｔｉ、Ｔａ，Ｎｂ，Ｙｂを含む場合、その含有量は、０．００１原子％以上が望ましく、０．００３原子％以上がより望ましく、また、３原子％以下が望ましく、１原子％以下がより望ましい。
【００１４】
導電助剤として使用するカーボン材の一次粒子径は１０ｎｍ以上が望しく、導電材としての効果からは１００ｎｍ以下が望ましい。また、導電助剤の量は容量確保のため正極活物質に対して５重量％以下が望ましく、３重量％以下であることがより好ましい。また、導電性を確保するという点からは１．５重量％以上が望ましい。
【００１５】
高分子バインダーとしては熱可塑性樹脂、ゴム弾性を有するポリマーおよび多糖類の単独、あるいは混合物を用いる。具体的にはポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデンや、ヘキサフルオロプロペンとの共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、スチレン−ブタジエンゴム、ポリブタジエン、フッ素ゴム、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース樹脂などであり、なかでもポリフッ化ビニリデンが最も好ましい。
【００１６】
正極集電体としては、アルミニウム、アルミニウム合金等を使用することができる。これらの集電体が使用できるのは、正極電位においてもこれらの材料が安定なためである。正極集電体は、通常、箔状であるが、箔に限らずメッシュでもよい。また、正極集電体の厚さは、５〜３０μｍが好ましい。この範囲が好ましいのは、５μｍ未満では、正極の強度が弱くなりやすく、充放電時に集電体が破断したり、集電体にシワがよって作業性が悪くなる場合があるためである。また、３０μｍを超えると、正極全体の厚さが厚くなって電池容量が小さくなる傾向になるためである。
【００１７】
＜負極＞
一方、負極に用いる材料としては、リチウムイオンをドープ、脱ドープできるものであればよく、たとえば、天然黒鉛、熱分解炭素類、コークス類、ガラス状炭素類、有機高分子化合物の焼成体、メソカーボンマイクロビーズ、炭素繊維、活性炭、などの炭素質材料を例示することができる。また、Ｓｉ、Ｓｎ，Ｉｎなどの合金あるいはＬｉに近い低電位で充放電できる酸化物あるいは窒化物などの化合物を用いてもよい。
【００１８】
負極集電体としては、ニッケル、銅、鉄、ステンレス鋼、またはこれらを組み合わせてなる合金等を使用することができる。これらの集電体が使用できるのは、負極電位においてもこれらの材料が安定なためである。負極集電体は、通常、箔状であるが、箔に限らずメッシュでもよい。また、負極集電体の厚さは、５〜３０μｍが好ましい。この範囲が好ましいのは、５μｍ未満では、負極の強度が弱くなりやすく、充放電時に集電体が破断したり、集電体にシワがよって作業性が悪くなる場合があるためである。また、３０μｍを超えると、負極全体の厚さが厚くなって電池容量が小さくなる傾向になるためである。
【００１９】
＜電解液＞
上記非水電解液に用いられる有機溶媒としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、プロピオン酸メチルなどの鎖状エステル、リン酸トリメチルなどの鎖状リン酸トリエステル、１，２−ジメトキシエタン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、２−メチル−テトラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどが挙げられる。そのほか、アミンイミド系やスルホランなどのイオウ系有機溶媒なども用いることができる。この中でジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネートなどの鎖状カーボネートを用いることが望ましい。用いる量は、電解液の全溶媒中の９０体積％未満が望ましく、８０体積％以下がより望ましい。また、負荷特性の点からは４０体積％以上が望ましく、５０体積％以上がより望ましく、６０体積％以上が最も望ましい。
【００２０】
さらにその他の溶媒成分として、誘電率が高いエステル（誘電率３０以上）を混合して用いることが望ましい。たとえばエチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ガンマーブチロラクトンなどと共に、エチレングリコールサルファイトなどのイオウ系エステルがあげられる。環状構造のものが好ましく、特にエチレンカーボネートのような環状カーボネートが好ましい。上記高誘電率エステルは電解液の全溶媒中の８０体積％未満が望ましく、５０体積％以下がより望ましく、さらに３５体積％以下が最も望ましい。また、負荷特性の点からは１体積％以上が望ましく、１０体積％以上がより望ましく、２５体積％以上が最も望ましい。
【００２１】
また、−ＳＯ２−結合を有する化合物、特に−Ｏ−ＳＯ２−結合を有する溶媒を溶解させておくことが好ましい。そのような−Ｏ−ＳＯ２−結合を有する溶媒としては、例えば、１，３−プロパンスルトン、メチルエチルスルフォネート、ジエチルサルフェートなどが挙げられる。その含有量は、電解液中に０．５重量％以上が好ましく、１重量％以上がより好ましく、また１０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましい。
【００２２】
上記非水電解液には、ポリエチレンオキサイドやポリメタクリル酸メチルなどのポリマー成分を含んでもよく、ゲル状電解質として用いてもよい。
【００２３】
＜電解質＞
電解液の電解質としては、たとえばＬｉＣｌＯ４　、ＬｉＰＦ６　、ＬｉＢＦ４　、ＬｉＡｓＦ６　、ＬｉＳｂＦ６　、ＬｉＣＦ３ＳＯ３　、ＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３　、ＬｉＣＦ３ＣＯ２　、Ｌｉ２Ｃ２Ｆ４（ＳＯ３）２、ＬｉＮ（Ｒｆ２）（ＲｆＳＯ２）　、ＬｉＮ（ＲｆＯＳＯ２）２　、ＬｉＣ（ＲｆＳＯ２）３　、ＬｉＣｎ　Ｆ２ｎ＋１ＳＯ３（ｎ≧２）、　ＬｉＮ（ＲｆＯＳＯ２）２［ここでＲｆはフルオロアルキル基］　、ポリマーイミドリチウム塩などが単独でまたは２種以上混合して用いられる。これらが電極表面の被膜中に取りこまれると、被膜に良好なイオン伝導性を付与することができ、特にＬｉＰＦ６の場合にその効果が高くなるため望ましい。電解液中における電解質の濃度は特に限定されるものではないが、１ｍｏｌ／ｌ以上にすると安全性が良くなるので望ましく、１．２ｍｏｌ／ｌ　以上がさらに望ましい。また、１．７ｍｏｌ／ｌより少ないと負荷特性が良くなるので望ましく、１．５ｍｏｌ／ｌより少ないとさらに望ましい。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下、実施例をあげて本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００２５】
【実施例】
（実施例１）
カーボン材（導電助剤）としてアセチレンブラック（電気化学工業株式会社製デンカブラック（粉状品、平均一次粒子径（電顕法）４０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積６５ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１８０ｃｃ／１００ｇ）およびポリフッ化ビニリデンのＮ−メチルピロリドン溶液とを固形分重量比１：１の比率で混合しスラリーにした。この正極スラリーを高速回転型ホモジナイザー（Ｍ−テクニック株式会社製クレアミックスＣＬＭ０．８Ｓ）を用いて回転数　１００００ｍｉｎ−１で３０分間処理を行い、カーボン別分散体を作製した。このカーボン別分散体に活物質であるＬｉＣｏＯ２を添加し、溶剤であるＮ−メチル−２−ピロリドンを加えてさらに１５分間の高回転型ホモジナイザー処理を行い、固形分重量が９４：３：３の正極塗料を作製した。
【００２６】
その後フイルターに通過させて大きなものを取り除いた後、厚さ１５μｍのアルミニウム箔の両面に均一に塗付して乾燥し、その後、ローラプレス機により圧縮成形した後、切断し、リード体を溶接して、帯状の正極電極を作製した。ここで電極の合剤部分の密度は３．３０ｇ／ｃｍ３であった。
【００２７】
メソフェーズカーボン材料（平均粒径１５μｍ）、低結晶カーボン、ポリフッ化ビニリデンのＮ−メチルピロリドン溶液とを固形分重量比８７．４：４．６：８の比率で混合しスラリーにした。この負極合剤スラリーをフイルターに通過させて大きなものを取り除いた後、厚さ１０μｍの銅箔の両面に均一に塗付して乾燥し、その後、ローラプレス機により圧縮成形し、切断した後、乾燥し、リード体を溶接して、帯状の負極電極を作製した。電極の炭素合剤部分の密度は１．５５ｇ／ｃｍ３であった。なお、負極集電体は箔に限らずメッシュでも問題はない。
【００２８】
前記帯状正極と上記帯状負極とを、厚さ２５μｍのポリオレフィンフィルムと共に捲回後、テープ止めし、外寸厚み４ｍｍ、幅３４ｍｍ、高さ５０ｍｍの電池用アルミニウム合金缶に挿入し、リード体の溶接、封口用蓋板のレーザー溶接を行った。
【００２９】
エチレンカーボネートとメチルエチルカーボネートの体積比１：２の混合溶にＬｉＰＦ６を１．２ｍｏｌ／ｌの濃度で溶解させた非水電解液電解液を電池ケース内に注入し、電解液がセパレータなどに充分に浸透した後、封止し、予備充電、エージングを行い非水二次電池を作製した。
【００３０】
（実施例２）
正極活物質であるＬｉＣｏＯ２とポリフッ化ビニリデンのＮ−メチルピロリドン溶液とを固形分重量比９４：１．５の比率で混合し、溶剤であるＮ−メチル−２−ピロリドンを加えてクレアミックスＣＬＭ０．８を用いて回転数　１００００ｍｉｎ−１で１５分間処理を行い、正極ペーストを作製した。一方、カーボン材（導電助剤）としてアセチレンブラック（電気化学工業株式会社製デンカブラック（粉状品、平均一次粒子径（電顕法）４０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積６５ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１８０ｃｃ／１００ｇ）およびポリフッ化ビニリデンのＮ−メチルピロリドン溶液とを固形分重量比２：１の比率で混合し、さらにＮ−メチル−２−ピロリドンを加えたのち、クレアミックスＣＬＭ０．８を用いて回転数　１００００ｍｉｎ−１で３０分間処理を行い、カーボン別分散体を作製した。この別分散体を、固形分重量が９４：３：３となるように正極ペーストに添加し、溶剤であるＮ−メチル−２−ピロリドンを加えて回転数　１００００ｍｉｎ−１で１５分間処理を行い、正極塗料を作製した。　この正極塗料を使用して正極を作製したこと以外は実施例１と同様にして非水二次電池を作製した。正極電極のプレス成形後の合剤部分の密度は３．２８ｇ／ｃｍ３であった。
【００３１】
（実施例３）
高速回転型ホモジナイザーとして株式会社パウレック製ユニバーサルミキサーＳＲを用い、回転数３０００ｍｉｎ−１で３０分間処理を行い、カーボン別分散体を作製し、つづいてＬｉＣｏＯ２正極活物質を添加してさらに１５分間処理を行って作製した正極塗料を使用して正極を作製したこと以外は実施例１と同様にして非水二次電池を作製した。正極電極のプレス成形後の合剤部分の密度は３．３０ｇ／ｃｍ３であった。
【００３２】
（実施例４）
浅田鉄工株式会社製四軸型プラネタリーデスパを用いて、減圧下、周速０．８ｍ／ｓｅｃで６０分間処理を行いてカーボン別分散体を作製し、つづいてＬｉＣｏＯ２正極活物質を添加してさらに減圧下、周速０．８ｍ／ｓｅｃで３０分間分散を行い作製した正極塗料を使用して正極を作製したこと以外は実施例１と同様にして非水二次電池を作製した。正極電極のプレス成形後の合剤部分の密度は３．２８ｇ／ｃｍ３であった。
【００３３】
（実施例５）
ＬｉＣｏＯ２活物質と、カーボン材（導電助剤）としてアセチレンブラックｍ、ＢＥＴ比表面積６５ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量１８０ｃｃ／１００ｇ）およびポリフッ化ビニリデンのＮ−メチルピロリドン溶液とを固形分重量比９４：３：３の比率で混合し、クレアミックスＣＬＭ０．８Ｓを用いて回転数１００００ｍｉｎ−１で３０分間処理を行い、正極塗料を作製したこと以外は実施例１と同様にして非水二次電池を作製した。正極電極のプレス成形後の合剤部分の密度は３．３１ｇ／ｃｍ３であった。
【００３４】
（実施例６）
クレアミックスＣＬＭ０．８Ｓに代えてユニバーサルミキサーＳＲを用いて回転数　３０００ｍｉｎ−１で３０分間処理を行い、正極塗料を作製したこと以外は実施例５と同様にして非水二次電池を作製した。正極電極のプレス成形後の合剤部分の密度は３．３０ｇ／ｃｍ３であった。
【００３５】
（実施例７）
クレアミックスＣＬＭ０．８Ｓに代えて四軸プラネタリーデスパを用いて、減圧下、周速０．８ｍ／ｓｅｃで６０分間処理を行いて正極塗料を作製したこと以外は実施例５と同様にして非水二次電池を作製した。正極電極のプレス成形後の合剤部分の密度は３．２８ｇ／ｃｍ３であった。
【００３６】
（比較例１）
２軸プラネタリーミキサーを用いて６０分間カーボンペーストの処理を行った後、活物質を加え２軸プラネタリーミキサーでさらに３０分間の処理を行い混練物をディスパーで希釈して、塗料とした以外は実施例１と同様にして非水二次電池を作製した。なお、ブレード回転数は３０ｍｉｎ―１（周速０．８ｍ／ｓｅｃ）であった。ここで電極のプレス成形後の合剤部分の密度は３．３０ｇ／ｃｍ３であった。
【００３７】
（比較例２）
双腕型ニーダーを用いて６０分間カーボンペーストの処理を行った以外は実施例１と同様にして非水二次電池を作製した。なお、ニーダーの回転数は約３０ｍｉｎ−１であった。ここで電極のプレス成形後の合剤部分の密度は３．２９ｇ／ｃｍ３であった。
【００３８】
実施例１〜７及び比較例１，２で作製直後の塗料を用いて塗布した電極のプレス後の黒色度を測定した。結果を表１に示した。
【００３９】
電池を０．１４Ａ（０．２Ｃ）の電流値で電池電圧が４．２Ｖに達するまで室温で定電流充電し、さらに４．２Ｖの定電圧充電を行い、充電開始後７時間経過時点で充電を終了した。次いで０．１４Ａ（０．２Ｃ）で３Ｖまで放電し、初期放電容量と初期インピーダンスを測定した。また、放電容量から正極利用率を求めた。さらに、０．７Ａ（１．０Ｃ）放電／０．７Ａ（１．０Ｃ）充電を４００サイクルした後、０．１４Ａ（０．２Ｃ）で３Ｖまで放電し、サイクル後の放電容量を調べた。結果を表１，２に示した。
【００４０】
【表１】
2004134304.tif 000002
【００４１】
【表２】
2004134304.tif 000003
【００４２】
強剪断分散装置を用いる分散方式はアセチレンブラックのようなカーボンブラックの分散に適しており、塗膜の黒色度が向上し、アセチレンブラックのストラクチャーを壊さずに、正極活物質のまわりに均一に存在させることができ、正極利用率が向上した。一方、プラネタリーミキサーでは十分にアセチレンブラックを分散できず、ニーダーのようにきわめて強混練を行うとアセチレンブラックのストラクチャーの破壊が起こるため、インピーダンスが高くなった。
【００４３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、インピーダンスが低く、高い正極利用率の非水二次電池を得ることができる。