(57)【要約】【課題】安価な吸着剤を用い簡便で単純な操作で厳しい環境規制を十分にクリアーできる高度な重金属の除去方法を提供する。【解決手段】ミカンやリンゴの搾汁残渣に少量の水酸化カルシウムのような塩基性物質を加えて粉砕，攪拌することによりケン化処理を行い，さらに水洗，乾燥することにより安価に調製される吸着剤による。このような吸着剤を既存の攪拌装置中で鉛やカドミウム、砒素等の重金属を含有する水と攪拌し、吸着剤を濾別することにより、水中の重金属は除去される。この場合、鉛やカドミウムのような陽イオンとして存在する重金属に対しては上記の吸着剤がそのまま使用できる。砒素のようなオキソ陰イオンとして存在している重金属に対しては予め第２鉄イオンを吸着・担持させた上記の吸着剤を用いて除去できる。【選択図】      図７
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
果実搾汁残渣を塩基性物質を用いてケン化させたことを特徴とする吸着剤。
【請求項２】
請求項１の塩基性物質が水酸化カルシウムまたは水酸化マグネシウムであることを特徴とする吸着剤。
【請求項３】
請求項１において果実搾汁残渣がミカン搾汁残渣であることを特徴とする吸着剤。
【請求項４】
請求項１において果実搾汁残渣がリンゴ搾汁残渣であることを特徴とする吸着剤。
【請求項５】
請求項１の吸着剤を用いることを特徴とする水中からの鉛、カドミウム、亜鉛、銅、鉄、ニッケルイオンの除去方法。
【請求項６】
請求項１の吸着剤に第２鉄イオンまたは３価の希土類金属イオンを担持させたものを用いることを特徴とする水中からの砒素の除去方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水溶液中から鉛、カドミウム、亜鉛、銅、鉄、ニッケルイオン等の陽イオンとして存在する重金属イオン、ならびに陰イオンとして存在する砒素を効果的に吸着・分離・除去する技術に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
鉛、カドミウム、亜鉛、銅、鉄イオン等の水溶液中に陽イオンとして存在する重金属イオンは塩基性物質を添加することにより加水分解させ、水酸化物の沈澱として除去されてきた。この除去操作において塩基性物質としては安価な石灰が主に用いられてきた。この場合、実際の処理水には重金属イオンの他に多量の硫酸イオンが含まれていることが多く、このような場合には重金属の沈澱と共に硫酸カルシウムの沈澱が大量に発生する。さらに水酸化物の沈澱生成による除去効率も今後の厳しい環境規制を満足させるものではない。
【０００３】
水中で陰イオンとして存在する砒素に関しては塩化第２鉄等の添加による共沈法が用いられてきた。この場合には含水率が大きな鉄のスラッジが大量に発生し、その後処理が面倒である上、このようにして鉄と共に除去された砒素は雨水等と接触すると水中に再度溶出し、環境中へ漏出する危険性がある。
【０００４】
イオン交換法や吸着法は環境中に存在するこれら微量の有害物質を除去するための凝集・沈殿法に替わる方法として注目されている。しかし現在市販されている合成のイオン交換樹脂、キレート樹脂、吸着剤は高価であり実際の廃水処理には不向きである。さらに処理すべき水中には除去すべき重金属等の有害物の他に多量の微細な固体粒子が懸濁しており、これらはイオン交換樹脂の細孔に目詰まりを起こさせる。このために実際には樹脂カラムに処理液を通液させる前に懸濁微粒子の除去のために精密濾過膜等を通してこれらを除去する必要があり、処理コストを上昇させる。
【０００５】
これに替わる方法としてジチオカーバメートの官能基を有する水溶性のキレート高分子を用いた凝集・沈澱法が脚光を浴びている（燃料及燃焼、５２巻９号、６１１‐６２６  （１９８５））。この方法では重金属の凝集・沈殿物は最終的に最終処分場に廃棄されることになるが、ジチオカーバメートは最終処分場に蓄積されている間に有害な硫化水素を発生させる可能性がある。またこのような合成の凝集・沈澱剤も高価である。さらにコンブやワカメなどの褐藻類中に含まれるアルギン酸の凝集・沈澱剤も開発されている（資源環境対策、３４巻１２号、１１９７‐１２０２  （１９９８））。しかしこれも高価である。
【０００６】
重金属類は回収しても資源的価値は非常に低いため、何よりも安価な分離・除去剤を用いた、簡便で単純な操作による、厳しい環境規制を十分にクリアーできる、より高度な除去方法の出現が強く望まれている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は安価な吸着剤を用いた、簡便で単純な操作による、厳しい環境規制を十分にクリアーできる、より高度な重金属の除去方法を提供することをその課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、産業廃棄物であるミカンやリンゴ等の果実搾汁残渣等に含有されるペクチン酸を主成分とするゲル状物質が鉛、カドミウム、亜鉛、銅、鉄、ニッケルイオン等を効果的に吸着することを見出した。さらにこのゲル状物質に第２鉄イオンや３価の希土類金属イオンを吸着・担持したものは砒酸イオンを効果的に吸着することを見出した。これらの研究成果に基づき、本発明を完成するに至った。
【０００９】
果実搾汁残渣中の水以外の成分はセルロース、ヘミセルロース、ペクチン質等の多糖類とタンパク質、ならびにリモネン等の油溶性成分である。ここでペクチン質とは酸性の多糖類であるペクチン酸の一部がメチルエステル体になったものである。
【００１０】
本発明者は以前の研究においてペクチン酸は２価の鉛イオンを強力に吸着することを見出した（Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，  ｖｏｌ．１３  （Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔ），  ３５９−３６０  （１９９７））。この知見に基づき、先の発明（特開２０００‐２３７７４１）ではペクチン質を含むミカン搾汁残渣を原料として、これをケン化、架橋処理することにより製造される吸着ゲルが鉛イオンを強力に吸着することを見出し、これを鉛イオンの吸着・除去に利用することを提案した。しかしこの方法では架橋処理において大量のエタノールを洗浄に要すること、さらにエピクロロヒドリン等の高価な化学薬品を使用すること等により、多大なる製造コストを要する。
【００１１】
このような欠点を克服するためのその後の研究において、ジュース工場において発生するミカン搾汁残渣をそのまま、水酸化カルシウム、または水酸化ナトリウム等の粉末と共に微粉砕し、平均粒径が数百〜数十ミクロン程度の微粒子に調製したものでも鉛イオンが効率よく除去できることを見出し、これを鉛イオンの除去に利用することを提案した（特願２００１‐０５３３０８）。
【００１２】
しかしこの方法では吸着剤中にクエン酸やリンゴ酸を始めとする水溶性の成分が残留し、水中の重金属の除去操作においてこれらが水中に溶出してＣＯＤ，ＣＯＤを増加させるばかりでなく、場合によってはこれらが水中において除去すべき重金属イオンと錯形成することにより、これらの吸着・除去を妨害するという大きな障害が発生する。
【００１３】
本発明者はさらにミカン搾汁残渣中のセルロースやヘミセルロースをリン酸で処理することにより燐酸エステル体にし、これにさらに第２鉄イオンを吸着・担持させた吸着剤が燐酸イオン、砒酸イオン、亜砒酸イオン、亜セレン酸イオン、亜アンチモン酸イオンを強力に吸着することを見出した（特願２００１‐１８７４６５）。しかしリン酸は高価であり、したがって上記の方法により製造される吸着剤も高価である。
【００１４】
本発明はこのような欠点を克服した果実搾汁残渣を利用する極めて低廉なる新たな重金属吸着剤の製造方法とその利用技術とを提供する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
ミカンやリンゴ等の果実中の水以外の主要成分はセルロース、ヘミセルロース、及びペクチン等の多糖類である。これにクエン酸やリンゴ酸などの水溶性の有機酸等が少量成分として含まれる。ここでペクチンとはカルボキシル基を有する酸性の多糖類であり、水酸化カルシウムや水酸化ナトリウム等の塩基と反応させると加水分解反応、すなわちケン化反応が起こり、ペクチン酸へと変換される。
【００１６】
ペクチン酸は先に述べたように鉛、カドミウム、亜鉛、銅、第２鉄、ニッケル、錫、及び希土類金属イオンと強く錯形成することにより、これらの金属イオンと結合する。またこのようにして強く結合した第２鉄イオンや希土類金属イオンには砒酸イオンや亜砒酸イオンのようなオキソ陰イオンがさらに強く結合する。
【００１７】
したがってミカンやリンゴの搾汁残渣を吸着剤として使用するためには塩基性物質を用いたケン化反応を行うことが必要となる。塩基性物質としては水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリ金属の水酸化物や、水酸化カルシウムや水酸化マグネシウムのようなアルカリ土類金属の水酸化物が上げられるが、価格の点から後者を用いることが好ましい。
【００１８】
このようなアルカリ土類金属の水酸化物を搾汁残渣に少量の水と共に加えて、搾汁残渣を室温で粉砕することによりケン化反応による処理が達成される。
【００１９】
このようなケン化処理を行った搾汁残渣中には、水溶性成分であるクエン酸やリンゴ酸等の有機酸やケン化処理において副次的に生成するペクチン酸のオリゴ体等が存在する。これらは搾汁残渣を水中に入れて金属イオンの吸着を行う時に搾汁残渣より溶出してＢＯＤやＣＯＤの問題を発生させるばかりでなく、問題の金属イオンと水中で錯形成することにより、搾汁残渣への吸着を阻害する。したがってケン化処理の後には十分な水洗を行い、これらの水溶性成分の除去を行うことが必要である。
【００２０】
本発明者等はこのように水洗した搾汁残渣は乾燥させることにより、水溶性成分の水への溶出がさらに減少することを見出した。この場合の乾燥は４０〜８０℃、好ましくは５０〜７０℃において行うことが望ましい。さらにこのような乾燥を行うことにより長期間に渡り保管することが可能となる。
【００２１】
上記のようにして調製される本発明の吸着剤（吸着ゲル）を用いれば、重金属イオンを含有する水溶液と接触させることにより（後述するように簡単なバッチ操作でよい）、その重金属イオンを吸着／除去できる。この場合、それぞれの重金属イオンに応じて、吸着・除去するのに好適なｐＨ範囲が存在する。
【００２２】
例えば鉛（ＩＩ）イオンを除去するにはｐＨが１〜７、好ましくは２〜６の水溶液から吸着を行うのが好適である。同様に第２鉄イオンの吸着を行うのはｐＨが１．５〜３、好ましくは２〜３の水溶液から吸着を行うのが好適である。同様に銅（ＩＩ）  イオンを除去するにはｐＨが２〜７、好ましくは２〜６の水溶液から吸着を行うのが好適である。同様にカドミウム（ＩＩ）イオン、またはニッケル（ＩＩ）イオンあるいは亜鉛（ＩＩ）イオン除去するにはｐＨが４〜７、好ましくは５〜６の水溶液から吸着を行うのが好適である。
【００２３】
砒素は水溶液中では酸素と結合して砒酸イオン、あるいは亜砒酸イオンの陰イオンとして存在している。これらは第２鉄イオンや希土類金属イオンと強く結合する。したがってこれらの金属イオンを前以て吸着・担持しておいた吸着ゲルを用いれば砒酸イオンや亜砒酸イオンは吸着・除去可能である。
【００２４】
例えば第２鉄イオンを吸着・担持した吸着ゲルを用いる場合は、ｐＨが１．５〜６、好ましくは２〜５の水溶液から吸着を行うのが好適である。
【００２５】
しかしながら砒素を含有する水溶液は第２鉄イオンも同時に含有している場合が多く、このような場合には吸着ゲルに鉄を担持することなく、そのまま水溶液に入れて砒素の吸着・除去を行うことも可能である。この場合もｐＨが１．５〜６、好ましくは２〜５の水溶液から吸着を行うのが好適である。
【００２６】
固体の吸着剤を用いた吸着・除去あるいはイオン交換操作においては通常、吸着剤、あるいはイオン交換樹脂をカラムに充填し、この中に問題の処理液を通液する。この場合、処理液は微細な砂粒等の固形物を含み、これがカラム内で目詰まりを発生させるというトラブルを頻発させる。また吸着後は適当な溶離液をカラムに通液して、問題の吸着物質の溶離を行い、吸着剤の再生と吸着物質の濃縮を行うが、実際の操作においては、理論量を大きく上回る溶離剤の使用を余儀なくされている。このようなカラムを用いる通常の吸着・溶離操作は多大のコストを要し、トラブルを頻発させている。
【００２７】
これに対して、本発明の吸着ゲルを用いる場合は、搾汁残渣が多糖類を主成分とし、焼却が容易であるため、吸着後は脱水して焼却し、吸着物質を灰や煤塵中に濃縮して収集する方が合理的である。このような発想から本発明の吸着ゲルを用いる吸着・分離操作は、タンクと攪拌装置を用いた簡単なバッチ操作で行うことができる。各して、本発明で用いられる果実搾汁残渣を原料とする吸着ゲルと廃液とを混合・攪拌した後、濾過により吸着ゲルを取り除けば上記の有害重金属が除去された清浄な液が得られる。
【００２８】
以下に本発明の実施の形態をさらに詳細に説明する。なお本発明は以下の例に限定されるものではない。
実施例１    ミカン搾汁残渣の吸着ゲルの製造方法
ミカン搾汁残渣の吸着ゲルは例えば以下の方法により製造される。
ミカンジュース工場で発生した湿潤状態のミカン搾汁残渣１５０ｇに水酸化カルシウム３ｇと水１０ｍｌを加え、協立理工（株）製のサンプルミルＳＫ−Ｍ１０型粉砕機を用いて３５分間粉砕を行う。これをビーカー中に移し、５００ｍｌの水を加え２４時間ゆっくりとかき混ぜる。その後濾過を行い、濾過物を中性のｐＨになるまで水で洗浄する。洗浄した濾過物は３００μｍの篩を通し、さらに濾過する。濾過物は４０〜８０℃、好ましくは５０〜７０℃の温度で対流乾燥機で乾燥した。
【００２９】
上記のようにして調製されたミカン搾汁残渣の吸着ゲルで乾燥前のゲル、または乾燥後のゲルそれぞれ１ｇと様々なｐＨの水１００ｍｌとを振り混ぜた後の水中の全有機体炭素濃度を島津製全有機体炭素計ＴＯＣ−Ｖｃｓ／ＣＰ型を用いて測定した。その結果得られた、それぞれのゲルより溶出した全有機体炭素濃度とｐＨとの関係を図１に示す。乾燥前のゲルでは２０〜２５ｍｇ／ｌの濃度の全有機体炭素が水中に溶出するのに対して、乾燥後では３ｍｇ／ｌ以下、あるいは殆ど０になることが分かる。
【００３０】
実施例２    リンゴ搾汁残渣の吸着ゲルの製造方法
リンゴ搾汁残渣の吸着ゲルは例えば以下の方法により製造される。
リンゴジュース工場で発生した湿潤状態のリンゴ搾汁残渣２００ｇを５０ｍｌの水と共に家庭用のジューサーミキサーを用いて粉砕する。これをビーカー中に取り出し、水酸化カルシウム６ｇを加え、４８時間攪拌混合する。さらにもう一度ジューサーミキサーに入れて３０分間混合する。これをビーカー中に移し、５００ｍｌの水を加え２４時間ゆっくりとかき混ぜる。その後濾過を行い、濾過物を中性のｐＨになるまで水で洗浄する。洗浄した濾過物は３００μｍの篩を通し、さらに濾過する。濾過物は４０〜８０℃、好ましくは５０〜７０℃の温度で対流乾燥機で乾燥した。
【００３１】
実施例３    ミカン搾汁残渣の吸着ゲルによる水中からの鉄（ＩＩＩ），鉛（ＩＩ），カドミウム（ＩＩ），銅（ＩＩ），亜鉛（ＩＩ）およびマンガン（ＩＩ）イオンの吸着・除去（ｐＨの効果）
図２にミカン搾汁残渣の吸着ゲル２５ｍｇを１ｍＭの濃度の鉄（ＩＩＩ）イオン、または鉛（ＩＩ）イオン、またはカドミウム（ＩＩ）イオン、または銅（ＩＩ）イオン、または亜鉛（ＩＩ）イオン、またはマンガン（ＩＩ）イオンを含む様々なｐＨの水溶液１５ｍｌに加えて振り混ぜることによって吸着を行った場合の各金属イオンの吸着百分率と吸着後の水溶液のｐＨとの関係を示す。この図においてはより低いｐＨにおいて吸着が起こる金属イオンほど強く吸着されることを示しており、ｐＨが１〜２の低いｐＨの領域では鉛（ＩＩ）＞銅（ＩＩ）＞鉄（ＩＩＩ）＞カドミウム（ＩＩ）＞亜鉛（ＩＩ）＞マンガン（ＩＩ）の順序で強く吸着される。一方、ｐＨ＞３のより高いｐＨの領域では鉄（ＩＩＩ）＞鉛（ＩＩ）＞銅（ＩＩ）＞カドミウム（ＩＩ）＞亜鉛（ＩＩ）＞マンガン（ＩＩ）の順序で強く吸着される。
【００３２】
実施例４    ミカン搾汁残渣の吸着ゲルによる水中からの鉛（ＩＩ），カドミウム（ＩＩ），亜鉛（ＩＩ）イオンの吸着・除去（固−液比の効果）
図３に上記の金属イオンの内、鉛（ＩＩ）イオン、カドミウム（ＩＩ）イオン、亜鉛（ＩＩ）イオンについて、ｐＨが全て５．８でこれらの金属イオンをそれぞれ１ｍＭの濃度で１種類づつ含む水溶液１５ｍｌに様々な重量のミカン搾汁残渣の吸着ゲルを加えて振り混ぜることにより吸着を行った場合の各金属イオンの吸着百分率と加えた吸着ゲルの重量との関係を示す。鉛（ＩＩ）イオン、カドミウム（ＩＩ）イオン、亜鉛（ＩＩ）イオンの対してそれぞれ約２５ｍｇ、６０ｍｇ、８０ｍｇの吸着ゲルを加えることによりこれらのイオンは１００％除去できることが分かる。すなわちこれらの金属イオンに対してそれぞれ０．１７％、０．４％、０．５３％加えることにより１００％の除去が達成できることが分かる。
【００３３】
実施例５  ミカン搾汁残渣の吸着ゲルによる水中からの鉄（ＩＩＩ）イオンおよび鉛（ＩＩ）イオンの吸着（水溶液中の金属イオンの濃度の効果）
図４に様々な濃度の鉄（ＩＩＩ）イオンまたは鉛（ＩＩ）イオンを含む、ｐＨがそれぞれ２．５および４．２の水溶液１５ｍｌに２５ｍｇのミカン搾汁残渣の吸着ゲルを加えて振り混ぜることにより吸着を行った場合のゲルの乾燥重量１ｋｇ当りに吸着された金属イオンのモル数と吸着後の水溶液中に残存する金属イオンの濃度との関係を示す。いずれの場合も金属濃度の増加と共に吸着量も増加するが、ある一定値に漸近することが分かる。この一定値より吸着ゲル１ｋｇ当りの飽和吸着量が鉛（ＩＩ）イオンについては１．０８  ｍｏｌ／ｋｇ、また鉄（ＩＩＩ）イオンについては１．５５  ｍｏｌ／ｋｇと求められた。これらの値は市販の他の吸着剤の値と比較しても十分に大きな値である。
【００３４】
実施例６  ミカン搾汁残渣の吸着ゲルによる水中からの銅（ＩＩ）イオンの吸着（接触時間の効果）
図５に１ｍＭの濃度の銅（ＩＩ）イオンを含む様々なｐＨの水溶液１５ｍｌとミカン搾汁残渣の吸着ゲル２５ｍｇとを１時間または２時間振り混ぜた場合の銅（ＩＩ）イオンの吸着百分率と吸着後のｐＨとの関係を示す。１時間振り混ぜた場合も２時間振り混ぜた場合もほぼ同じ結果が得られることが分かる。この結果により１時間の振り混ぜで吸着平衡状態に達したことが分かる。
【００３５】
実施例７    リンゴ搾汁残渣の吸着ゲルによる水中からの鉄（ＩＩＩ），鉛（ＩＩ），カドミウム（ＩＩ），および銅（ＩＩ）イオンの吸着・除去
図６にリンゴ搾汁残渣の吸着ゲル２５ｍｇを１ｍＭの濃度の鉄（ＩＩＩ）イオン、または鉛（ＩＩ）イオン、またはカドミウム（ＩＩ）イオン、または銅（ＩＩ）イオンを含む様々なｐＨの水溶液１５ｍｌに加えて振り混ぜることによって吸着を行った場合の各金属イオンの吸着百分率と吸着後の水溶液のｐＨとの関係を示す。先の図２の場合と同様に、この図においてもより低いｐＨにおいて吸着が起こる金属イオンほど強く吸着されることを示しており、鉄（ＩＩＩ）イオン＞鉛（ＩＩ）イオン＞銅（ＩＩ）イオン＞カドミウム（ＩＩ）イオンの順により強く吸着される。
【００３６】
実施例８    鉄（ＩＩＩ）イオンを担持したミカン搾汁残渣の吸着ゲルによる水中からの砒素（Ｖ）の吸着・除去
図７に１ｋｇ当りに１．５５  ｍｏｌの鉄（ＩＩＩ）イオンを吸着・担持したミカン搾汁残渣の吸着ゲル２５ｍｇと１５ｐｐｍの濃度の砒素（Ｖ）を含む様々なｐＨの水溶液１５ｍｌとを振り混ぜた場合の砒素の吸着・除去百分率と吸着後のｐＨとの関係を示す。ｐＨが２〜５の幅広い弱酸性領域において砒素は１００％近く除去されていることが分かる。
【００３７】
【比較例】
比較例１  アルカリ加水分解での沈澱法による鉛（ＩＩ）イオンの分離
図８に５ｐｐｍの濃度の鉛（ＩＩ）イオンを含む水溶液に１０ｇ／ｌの濃度の水酸化カルシウムのスラリー水溶液、または水酸化ナトリウム水溶液を添加して、鉛（ＩＩ）イオンを水酸化物の沈澱とし、アニオン−カチオン両性ポリマーの凝集剤ＰＦ１０２の０．１％水溶液を加えて、この沈澱をフロックとして除去した場合の鉛（ＩＩ）イオンの除去百分率と除去後のｐＨとの関係を示す。最大７０〜８０％程度しか除去できず、この方法では厳しい環境基準を満たすことは不可能であることが明白である。
【００３８】
比較例２  鉄共沈法による砒素の除去
図９に８．１ｐｐｍの濃度の砒素（Ｖ）を含む水溶液１００ｍｌに塩化第２鉄をモル比でＦｅ／Ａｓ＝５の割合で添加することにより砒素を除去した場合の除去百分率とｐＨとの関係を示す。ｐＨ＝５において９０％の除去が達成される。ｐＨ＝５で共沈、濾過させることにより得られた濾過物を１００ｍｌの蒸留水に入れて攪拌し、再度濾過して濾液中の砒素の濃度を測定したところ３．８７ｐｐｍの濃度の砒素が検出された。すなわち４７．７％もの砒素が沈殿物中より水中に漏出されたことになる。鉄共沈法による除去処理により発生する含水率の大きな砒素含有の鉄の沈殿物は現在埋め立て処分されているが、雨水などにより環境中に漏出する危険性がある。
【００３９】
比較例３  水酸化第２鉄の粉末による砒素の吸着・除去
図１０に１５ｐｐｍの濃度の砒素（Ｖ）を含む水溶液１５ｍｌに２５ｍｇの水酸化第２鉄の粉末を加え、砒素の吸着・除去を行った場合の砒素の除去百分率とｐＨとの関係を示す。ｐＨに対して変化が鋭敏であり、７０％程度の除去しか達成できない。
【００４０】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明の吸着ゲルは、ミカンやリンゴのような果実の搾汁残渣を利用することによって安価に製造することができる。本発明の吸着ゲルを用いれば、有害物質を含有する水溶液をバッチ式で本発明の吸着ゲルに接触させるという簡単な操作により、それらの有害物質を極めて効果的に吸着・除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１に記された方法により調製された吸着ゲルからの様々なｐＨの水溶液への全有機体炭素の溶出量と水溶液のｐＨとの関係を示す。
【図２】乾燥処理したミカン搾汁残渣の吸着ゲル２５ｍｇと１ｍＭの濃度の鉄（ＩＩＩ）、または鉛（ＩＩ），またはカドミウム（ＩＩ），または銅（ＩＩ），または亜鉛（ＩＩ），またはマンガン（ＩＩ）イオンを含む水溶液１５ｍｌとを振り混ぜて吸着を行った場合の各金属イオンの吸着・除去百分率と吸着後の水溶液のｐＨとの関係を示す。
【図３】１ｍＭの濃度の鉛（ＩＩ），またはカドミウム（ＩＩ），または亜鉛（ＩＩ）を含む水溶液１５ｍｌにミカン搾汁残渣の吸着ゲルを添加して吸着を行った場合の各金属イオンの吸着・除去％と添加したミカン搾汁残渣の乾燥重量との関係を示す。
【図４】様々な濃度の鉛（ＩＩ）または鉄（ＩＩＩ）イオンを含む水溶液１５ｍｌと２５ｍｇのミカン搾汁残渣の吸着ゲルとを振り混ぜて吸着を行った場合の乾燥ゲル１ｋｇ当りの金属イオンの吸着量と吸着後の水溶液の金属濃度との関係を示す。（図中のｑの値はゲルに対する飽和吸着量の値を示す。）
【図５】１ｍＭの濃度の銅（ＩＩ）イオンを含む様々なｐＨの水溶液１５ｍｌとミカン搾汁残渣の吸着ゲル２５ｍｇとを１時間、および２時間振り混ぜて吸着を行った場合の銅（ＩＩ）イオンの吸着・除去％と吸着後のｐＨとの関係を示す。
【図６】１ｍＭの濃度の鉄（ＩＩＩ），または鉛（ＩＩ），またはカドミウム（ＩＩ）、または銅（ＩＩ）イオンを含む水溶液１５ｍｌと２５ｍｇのリンゴ搾汁残渣の吸着ゲルとを振り混ぜて吸着を行った場合の各金属イオンの吸着・除去％と吸着後の水溶液のｐＨとの関係を示す。
【図７】１ｋｇ当り１．５５ｍｏｌの鉄（ＩＩＩ）イオンを担持したミカン搾汁残渣の吸着ゲル２５ｍｇと１５ｐｐｍの濃度の砒酸イオンを含む水溶液１５ｍｌとを振り混ぜて吸着を行った場合の砒酸イオンの吸着・除去％
【図８】１０ｇ／ｌの濃度の水酸化カルシウムのスラリー水溶液、または水酸化ナトリウム水溶液を添加して鉛（ＩＩ）イオンの除去を行った場合の除去百分率とｐＨとの関係を示す。ここで
○印は水酸化ナトリウムの添加により鉛（ＩＩ）イオンの沈澱・除去を行った場合を示す。
●印は水酸化カルシウムの添加により鉛（ＩＩ）イオンの沈澱・除去を行った場合を示す。
【図９】８．１ｐｐｍの濃度の砒素（Ｖ）を含む水溶液１００ｍｌに塩化第２鉄をモル比でＦｅ／Ａｓ＝５の割合で添加することにより、砒素を鉄と共に沈澱・除去した場合の砒素の除去百分率と除去後の水溶液のｐＨとの関係を示す。
【図１０】１５ｐｐｍの濃度の砒素（Ｖ）を含む水溶液１５ｍｌに２５ｍｇの水酸化第２鉄の粉末を加え、砒素の除去を行った場合の砒素の除去％と吸着後の水溶液のｐＨとの関係を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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