(57)【要約】【課題】安定したナノ結晶の二次元規則配列を提供する。【解決手段】互いに同じ又は異なる２つの金属元素Ｍａ及びＭｂを含むナノ結晶の規則配列膜を製造する方法であって、（１）Ｍａを中心金属とする金属錯陰イオンを含む第一逆ミセル溶液と、Ｍｂの陽イオンを含む第二逆ミセル溶液とをそれぞれ調製する第一工程、（２）第一逆ミセル溶液と第二逆ミセル溶液とを混合する第二工程、及び（３）第二工程で得られた混合液に長鎖脂肪酸を添加し、得られたナノ結晶を単離する第三工程、を有することを特徴とする金属錯体ナノ結晶ＬＢ膜の製造方法に係る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
互いに同じ又は異なる２つの金属元素Ｍａ及びＭｂを含むナノ結晶の規則配列膜を製造する方法であって、
（１）Ｍａを中心金属とする金属錯陰イオンを含む第一逆ミセル溶液と、Ｍｂの陽イオンを含む第二逆ミセル溶液とをそれぞれ調製する第一工程、
（２）第一逆ミセル溶液と第二逆ミセル溶液とを混合する第二工程、及び
（３）第二工程で得られた混合液に長鎖脂肪酸を添加し、得られたナノ結晶を単離する第三工程、
を有することを特徴とする金属錯体ナノ結晶ＬＢ膜の製造方法。
【請求項２】
長鎖脂肪酸が炭素数８〜２０の脂肪酸である請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の製造方法により得られるＬＢ膜であって、Ｍａ及びＭｂを含む錯体のナノ結晶から構成されており、結晶界面のＭａ及びＭｂに長鎖脂肪酸が配位していることを特徴とする金属錯体ナノ結晶ＬＢ膜。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、金属錯体ナノ結晶ＬＢ膜及びその製造方法に関する。より具体的には、逆ミセルのナノ束縛空間を利用して作製した金属イオンを原子、分子レベルで精密に規則配列した金属錯体のナノ結晶をＬＢ（Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ  ）膜として各種基板上に任意に厚さで規則配列させる方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
半導体とは異なる新しいエレクトロニクス素子の開発が活発になっている中、電子スピンの自由度が重要な役割を演じる強相関電子系が注目を浴びている。さらに、異なった遷移金属イオン間の電子的相互作用が生みだす多彩な特性（酸化還元、磁気、光学特性や、その複合物性（光スピン転移等））は、ナノメートルサイズのエレクトロニクス素子（分子素子）の基本動作原理として注目されている。
【０００３】
三次元架橋錯体は、外場により電子集団自体が相変化を起こし、その物性が劇的に変化する可能性を秘めている。すなわち、三次元架橋錯体は、電子集団が相変化に関与し、巨大応答が引き出せるため、ナノサイズ化でも十分な出力が得られる利点がある。従って、錯体結晶のエレクトロニクス素子への応用にも、ナノサイズ化がその有力な手段となり得る。錯体結晶のナノサイズ化によって、その界面に存在する金属イオンの電子状態の変化を、電場等の外場によって制御することに成功すれば、結晶内部の電子集団に大きなストレスを与えることになり、高速巨大応答（可逆物性変換）を引き出せる新しい物質群の開拓が可能になる。
【０００４】
このため、目的のエレクトロニクス素子の構築には、▲１▼任意の異なった遷移金属イオンを原子、分子レベルで精密に規則配列した結晶作成の高度な技術を確立すること、▲２▼その結晶作成法が簡便であること、▲３▼結晶のナノサイズ化とその粒径（結晶径）が揃っていること（単分散性）、▲４▼得られたナノ結晶の二次元又は三次元規則配列が実現できること、が必須の条件となる。
【０００５】
これに対し、錯体化学は、多様な（有機及び無機）配位子と金属イオンの配位構造を自在に扱えることから、前記▲１▼及び▲２▼の条件については、他の分野を大きくリードしている。このため、錯体バルク結晶の発現する特性は、エレクトロニクス素子の動作原理として大きな期待が集まっている。
【０００６】
ところが、実用化するためには、前記▲３▼と▲４▼が残された課題となっている。前記▲３▼の課題に関する解決策として、２００２年にＳ．Ｍａｎｎ  らよって、マイクロエマルジョンを用いたヘテロ金属錯体結晶のナノサイズ制御についての報告（非特許文献１）がなされている。本発明者らも、逆ミセルのナノ束縛空間を利用して、異なった遷移金属イオンと適当な架橋配位子を混合し、ヘテロ金属多核錯体を作成すれば、粒径の揃った（単分散性が極めて良好な）錯体ナノ結晶が作製できることを見出している。例えば、目的のＦｅ−ＣＮ−Ｃｏ型錯体ナノ結晶の生成、及び、ヘテロ金属錯体ナノ結晶（Ｆｅ−ＣＮ−Ｆｅ、Ｆｅ−ＣＮ−Ｌａ  、Ｃｒ−ＣＮ−Ｌａ，Ｃｒ−ｏｘａｌａｔｏ−Ｌａ型錯体）の生成を各種分光法によって確認し、さらにナノ結晶を含む逆ミセル溶液は長期間安定（１ヶ月以上）であること確認している。
【０００７】
【非特許文献１】
ＮＡＮＯ  ＬＥＴＴＥＲＳ  Ｖｏｌ．２，  Ｎｏ．３，  ２２５−２２９，  ２００２年
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の主な目的は、安定したナノ結晶の規則配列を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、従来技術の問題点に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定の工程を有する製造方法を採用することによって、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、下記の金属錯体ナノ結晶ＬＢ膜及びその製造方法に係る。
【００１１】
１．  互いに同じ又は異なる２つの金属元素Ｍａ及びＭｂを含むナノ結晶の規則配列膜を製造する方法であって、
（１）Ｍａを中心金属とする金属錯陰イオンを含む第一逆ミセル溶液と、Ｍｂの陽イオンを含む第二逆ミセル溶液とをそれぞれ調製する第一工程、
（２）第一逆ミセル溶液と第二逆ミセル溶液とを混合する第二工程、及び
（３）第二工程で得られた混合液に長鎖脂肪酸を添加し、得られたナノ結晶を単離する第三工程、
を有することを特徴とする金属錯体ナノ結晶ＬＢ膜の製造方法。
【００１２】
２．  長鎖脂肪酸が炭素数８〜２０の脂肪酸である前記項１記載の製造方法。
【００１３】
３．  前記項１又は２に記載の製造方法により得られるＬＢ膜であって、Ｍａ及びＭｂを含む錯体のナノ結晶から構成されており、結晶界面のＭａ及びＭｂに長鎖脂肪酸が配位していることを特徴とする金属錯体ナノ結晶ＬＢ膜。
【００１４】
４．  第一逆ミセル溶液及び第二逆ミセル溶液の調製において、逆ミセル化剤として、ＡＯＴ（Ｄｉ−２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌｓｕｌｆｏｓｕｃｃｉｎａｔｅ  ｓｏｄｉｕｍ  ｓａｌｔ）及びＤＢＳ（Ｓｏｄｉｕｍ  ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）の少なくとも１種を用いる前記項１記載の製造方法。
【００１５】
５．長鎖脂肪酸が炭素数８以上のモノカルボン酸である前記項１記載の製造方法。
【００１６】
【発明の実施の形態】
１．金属錯体ナノ結晶ＬＢ膜の製造方法
本発明の製造方法は、互いに同じ又は異なる２つの金属元素Ｍａ及びＭｂを含むナノ結晶の規則配列膜を製造する方法であって、
（１）Ｍａを中心金属とする金属錯陰イオンを含む第一逆ミセル溶液と、Ｍｂを中心金属とする金属錯陽イオンを含む第二逆ミセル溶液とをそれぞれ調製する第一工程、
（２）第一逆ミセル溶液と第二逆ミセル溶液とを混合する第二工程、及び
（３）第二工程で得られた混合液に長鎖脂肪酸を添加し、得られたナノ結晶を単離する第三工程、
を有することを特徴とする。
【００１７】
第一工程
第一工程では、Ｍａを中心金属とする金属錯陰イオンを含む第一逆ミセル溶液と、Ｍｂの陽イオンを含む第二逆ミセル溶液とをそれぞれ調製する。
【００１８】
Ｍａ及びＭｂは、規則配列膜を構成する金属成分となるものであり、所望の規則配列膜の特性等に応じて適宜選択することができる。例えば、ＭａではＦｅ，Ｒｕ，Ｃｏ、Ｃｒ等、ＭｂではＦｅ，Ｒｕ，Ｃｏ，Ｃｒ，希土類イオン等が挙げられる。Ｍａ及びＭｂは、互いに同じであっても良いし、異なっていても良い。Ｍａを中心金属とする金属錯陰イオンは、中心金属の種類等に応じて適宜選択できる。従って、配位子の種類、配位数等の制限は特にない。例えば、シアノイオン（ＣＮ−）、オキサラトイオン（Ｃ２Ｏ４２−）、オキソイオン（Ｏ２−）、スルフィドイオン（Ｓ２−）、チオシアナトイオン（ＳＣＮ−）、クロロイオン（Ｃｌ−）等を配位子として挙げることができる。また、Ｍａの種類はも限定されないが、２価〜４価の金属が望ましい。２価の陽イオンとしては、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｕ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋等が例示できる。３価の陽イオンとしてＦｅ３＋、Ｃｏ３＋、Ｌａ３＋、Ｃｒ３＋等が例示できる。４価の陽イオンとしては、Ｔｉ４＋、Ｚｒ４＋等が例示できる。より具体的には、例えば中心金属がＮｉである場合は、Ｎｉ（ＣＮ４）２−等が使用できる。中心金属がＦｅである場合は、Ｆｅ（ＣＮ）６３−等が使用できる。
【００１９】
一方、Ｍｂの陽イオンは、金属の種類等に応じて適宜選択すれば良い。価数も限定的でないが、特に２価〜４価であることが好ましい。２価の陽イオンとしては、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｕ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋等が例示できる。３価の陽イオンとしてＦｅ３＋、Ｃｏ３＋、Ｌａ３＋、Ｃｒ３＋等が例示できる。４価の陽イオンとしては、Ｔｉ４＋、Ｚｒ４＋等が例示できる。また、Ｍｂは、Ｍａと同一であっても良いし、異なっていても良い。
【００２０】
第一逆ミセル溶液及び第二逆ミセル溶液の調製方法は、特に限定されない。第一逆ミセル溶液の場合は、予めＭａを中心金属とする金属錯陰イオンを含む第一溶液を調製する。第一溶液は、上記の金属錯陰イオンを水に溶解させることによって得られる。第一溶液の濃度は、０．１〜１ｍｏｌ／Ｌとすることが望ましい。次いで、第一溶液と逆ミセル化剤の溶解した有機溶媒（ヘキサン、トルエン等）とを混合することによって第一逆ミセル溶液が得られる。逆ミセル化剤の種類は限定的でないが、特にＡＯＴ（Ｄｉ−２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌｓｕｌｆｏｓｕｃｃｉｎａｔｅ  ｓｏｄｉｕｍ  ｓａｌｔ）及びＤＢＳ（Ｓｏｄｉｕｍ  ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）の少なくとも１種が望ましい。逆ミセル化剤の使用量は第一溶液が逆ミセルとして可溶化するような濃度とすれば良いが、一般的には水と逆ミセル化剤とのモル比でＷ  ＝  ［水］／［ＡＯＴ  又は  ＤＢＳ］  が５〜５０となるように調節すれば良い。
【００２１】
同様に、第二逆ミセル溶液の場合は、Ｍｂの陽イオンを含む第二溶液を同様に調製し、これと逆ミセル化剤の溶解した有機溶媒とを混合することによって第二逆ミセル溶液が得られる。第二溶液は、Ｍｂを含む金属塩（ＣｏＣｌ２、Ｆｅ（ＮＯ３）３、Ｌａ（ＮＯ３）３等）の水溶液である。第二溶液の濃度、逆ミセル化剤の種類・使用量も、第一逆ミセル溶液の場合と同様にすれば良い。有機溶媒の体積は特に限定しないが、１０から１００  ｍｌ程度が望ましい。
【００２２】
第二工程
第二工程では、第一逆ミセル溶液と第二逆ミセル溶液とを混合する。基本的には、この混合によって金属錯体ナノ結晶が形成される。ナノ結晶の生成速度は、上記溶液の濃度、逆ミセル化剤の濃度等によって調節することができる。
【００２３】
混合方法は特に限定されず、公知の混合装置を使用できる。両者の混合割合は、モル比で金属錯陰イオン：金属陽イオン＝１：０．７〜１．３程度となるようにすれば良い。
【００２４】
第三工程
第三工程では、まず、第二工程で得られた混合液に長鎖脂肪酸を添加する。好ましくは、第一逆ミセル溶液と第二逆ミセル溶液とを混合した後、直ちに長鎖脂肪酸を加える。
【００２５】
使用する長鎖脂肪酸は、混合液中の金属成分の種類等に応じて適宜選択することができるが、一般に炭素数８以上の脂肪酸、特に炭素数８〜２０の脂肪酸が好ましい。また、長鎖脂肪酸は、飽和又は不飽和のいずれであっても良い。さらに、長鎖脂肪酸は、ナトリウム塩、カリウム塩等のような塩の形態であっても良い。本発明では、長鎖脂肪酸は、例えばノナン酸、デカン酸、ステアリン酸等のモノカルボン酸を好適に使用することができる。
【００２６】
長鎖脂肪酸を添加した後、生成したナノ結晶の単離を行う。通常、上記ナノ結晶は、添加された長鎖脂肪酸によって結晶界面が保護された金属錯体ナノ結晶となっている。単離方法は、公知の方法に従って行うこともできる。例えば、得られたナノ結晶の溶液を用いて公知の手法により成膜すれば良い。より具体的には、上記のナノ結晶を揮発性溶媒（クロロホルム等）に溶解したものを水面上に展開し、揮発性溶媒を蒸発させた後、公知のＬＢ膜作製装置等を用いて二次元規則配列膜を得ることができる。この配列膜は、基板（アルミナ基板等）上に載せることによって、基板上に金属ナノ結晶の規則配列膜（二次元規則配列）を形成することができる。また、このような操作を繰り返すことによって、上記規則配列膜の積層を行い、三次元規則配列膜を得ることもできる。
【００２７】
これら二次元規則配列膜又は三次元規則配列膜は、必要に応じて熱処理することもできる。熱処理することによって、ナノ均一性（ナノメートルサイズの複合酸化物の組成が原子レベルで均一であること）を保った複合酸化物ナノドット及び複合酸化物ナノ薄膜が得られる。この場合の熱処理温度は、薄膜の種類等によって異なり、一般的には４００〜６００℃程度の範囲（例えば、５００℃程度）から適宜設定すれば良い。
２．金属錯体ナノ結晶ＬＢ膜
本発明の金属錯体ナノ結晶ＬＢ膜は、本発明の製造方法により得られるＬＢ膜であって、Ｍａ及びＭｂを含む錯体のナノ結晶から構成されており、結晶界面のＭａ及びＭｂに長鎖脂肪酸が配位していることを特徴とする。
【００２８】
配位している長鎖脂肪酸は、前記の製造方法で使用された長鎖脂肪酸がそのまま本発明ＬＢ膜の構成要素となっている。従って、長鎖脂肪酸の種類は、製造工程で使用された長鎖脂肪酸によって異なる。また、長鎖脂肪酸の含有率は、製造工程での使用量にもよるが、厳密には、ナノ結晶の粒径つまり全金属イオンに対する結晶界面に存在するＭａ及びＭｂの割合に依存する。
【００２９】
本発明ＬＢ膜に存在する金属錯体ナノ結晶の平均粒径は、主にＷ  ＝  ［水］／［ＡＯＴ  又は  ＤＢＳ］の値によって制御できる。さらに、構成要素である金属元素の種類、その配位構造等にも依存するが、一般的には５〜２０ｎｍ程度である。また、本発明ＬＢ膜は、単層（二次元規則配列膜）であっても良いし、この単層が２以上積層されてなる積層構造（三次元配列膜）であっても良い。
【００３０】
【作用】
本発明の金属錯体ナノ結晶では、金属イオンを連結する配位子としてＣＮ−（シアノイオン）、Ｃ２Ｏ４２−（オキサラトイオン）等を用いる。例えば、Ｍａ（ＣＮ）ｎ−（ｎ＝２、３又は４）型の錯陰イオン及びＭｂｎ’＋（ｎ’＝２、３又は４）の陽イオンの水溶液をそれぞれ内包する逆ミセルのヘキサン又はトルエン溶液を調製し、これらを混合することによりＣＮ−（シアノイオン）及びＣ２Ｏ４２−（オキサラトイオン）架橋ヘテロ金属錯体ナノ結晶が得られる。ＣＮ−架橋によるナノ結晶が生成される工程のイメージ図を第１図に示す。逆ミセル化剤としてＡＯＴ（Ｄｉ−２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌｓｕｌｆｏｓｕｃｃｉｎａｔｅ  ｓｏｄｉｕｍ  ｓａｌｔ  ）又はＤＢＳ（Ｓｏｄｉｕｍ  ｄｏｄｅｃｙｌｂｅｎｚｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）を用いる。スルホン酸型であるＡＯＴとＤＢＳは、ナノ結晶の界面に存在する金属（Ｍａ、Ｍｂ）に対する配位力が弱いため、ナノ結晶を安定化できない（ナノ結晶同士の結合によるバルク結晶化が起こる）。
【００３１】
このため、ＡＯＴ又はＤＢＳの逆ミセルを用いてナノ結晶の作製した後、長鎖脂肪酸を添加し、ＡＯＴ又はＤＢＳとの交換を行い、長鎖脂肪酸が結晶界面の金属イオンに配位することによって安定化された金属錯体ナノ結晶が得られる。長鎖脂肪酸が結晶界面に配位し安定化した金属錯体ナノ結晶を単離し、このクロロホルム溶液を水面上に展開し、ＬＢ膜作製の手法を用いて、水面上でナノ結晶の二次元規則配列膜を作製する。このとき、ナノ結晶の界面に存在する長鎖アルキル基の相互作用により、ナノ結晶が自己集合する性質を利用する。ナノ結晶を基板上に二次元規則固定化したときのイメージ図を第２図に示す。また、基板上に任意の厚さで、ナノ結晶の二次元規則配列膜を積層させることによってナノ結晶の三次元規則固定化もできる。
【００３２】
さらに、光励起が状態相の変化に直接関与する光誘起相転移結晶は、光物性変換素子や高密度光記録材料として期待されている。しかし、従来技術では、光応答が遅いことが、その実用化の妨げとなっており、現時点では、レーザー光を利用した熱相転移材料を凌駕する十分な特性は実現されていない。これに対し、本発明のような金属結晶のナノサイズ化は高速光応答を可能にする。高速光相転移特性を示す個々のナノ結晶を、基板上への二次元規則配列化することにより、高密度光記録材料へ実用化が可能になる。
【００３３】
具体的には、光誘起スピン（相）転移結晶で知られているシアノ架橋三次元錯体（Ｆｅ−ＣＮ−Ｃｏ型錯体）のナノ結晶を本発明方法により用いて作製し、ＡＯＴ又はＤＢＳをノナン酸に交換し、ナノ結晶を安定化する。ＬＢ膜作成装置を用いて、基板上にＦｅ−ＣＮ−Ｃｏ型錯体ナノ結晶を規則配列させる。ナノ結晶どうしの間隔は長鎖アルキル基の炭素数を変えることにより微調整できる。界面のＣｏイオンの酸化還元による内部構造の安定ポテンシャルの可逆変換と界面電場制御による光相転移サイクルを第３図に示す。作製したナノ結晶の界面に存在するＣｏイオンを選択的に酸化還元（Ｃｏ（ＩＩ）／（ＩＩＩ））し、界面のＣｏイオンサイズを伸縮させ、巨大な表面圧をナノ結晶内部に及ぼし、結晶内部の電子状態に大きなストレスを加え、光刺激により表面のＣｏ（ＩＩ／ＩＩＩ）イオンのイオンサイズ（価数）に適合する形で、ＦｅとＣｏイオン間の電子移動（Ｃｏ（ＩＩ）−Ｆｅ（ＩＩＩ）⇔Ｃｏ（ＩＩＩ）−Ｆｅ（ＩＩ））を伴う相転移を誘導する。界面のＣｏイオンの酸化還元による内部構造の安定ポテンシャルの可逆変換と界面電場制御による光相転移サイクルを第３図に示す。
【００３４】
本発明方法では、任意の金属イオンの組み合わせが可能なため、多様な光学特性、磁気特性等を有する金属錯体ナノ結晶の基板上への規則配列化への応用が可能である。また、これを低温熱処理すれば、ナノ均一性を保った任意の複合酸化物ナノドット（二次元に規則固定化した場合）が作製でき、同様に任意の複合酸化物ナノ薄膜（三次元に規則固定化した場合）が作製できる。
【００３５】
【発明の効果】
本発明によれば、特定の逆ミセル溶液を用い、かつ、長鎖脂肪酸の使用によって、これまで以上に安定したナノ結晶の二次元規則配列、さらには三次元規則配列を提供することが可能である。
【００３６】
このため、本発明では、高速巨大応答（可逆物性変換）を引き出せる新しい物質群の開拓が可能になり、次世代のナノメートルサイズのエレクトロニクス素子（分子素子）等の作製、ナノ均一性を保った任意の複合酸化物ナノドット（二次元に規則固定化した場合）あるいは任意の複合酸化物ナノ薄膜（三次元に規則固定化した場合）の作製が期待でき、ナノ材料開発とその実用化に大きく貢献できる。
【００３７】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。ただし、本発明の範囲は、これら実施例に限定されるものではない。
【００３８】
実施例１
ＡＯＴのヘキサン溶液（０．２ｍｏｌ／Ｌ）に、Ｃｏ２＋含む水溶液（０．１ｍｏｌ／Ｌ）及びＦｅ（ＣＮ）６３−を含む水溶液（０．１ｍｏｌ／Ｌ）を添加し、それぞれの逆ミセル溶液を調製した。この両者をモル比で１：１で混合し、Ｆｅ−ＣＮ−Ｃｏ型錯体のナノ結晶を内包する逆ミセル溶液とした後、直ちにノナン酸を添加することによりＡＯＴと交換し、ノナン酸がナノ結晶界面の金属イオンに配位して安定化したナノ結晶を作製した。作製したナノ結晶は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により、１０から２０ナノメートルサイズの単分散なナノ結晶であることを確認した。
【００３９】
ナノ結晶を単離したのち、これをクロロホルムに溶解し、この溶液を水面上に展開し、溶媒を蒸発させた後、ＬＢ膜作成装置を用いて、アルキル鎖の自己集合化を利用して、ナノ結晶を二次元規則配列させた。パイ−Ａ  曲線（表面圧−面積）からその規則配列を確認できた。この二次元規則配列膜を基板に写し取り、基板上にナノ結晶が二次元に規則配列固定化していることを、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）、走査型トンネル顕微鏡（ＳＴＭ）及びＴＥＭの各手法により確認した。
【００４０】
実施例２
実施例１と同様の方法により、Ｆｅ−ＣＮ−Ｆｅ型錯体、Ｆｅ−ＣＮ−Ｌａ型錯体、Ｃｒ−ＣＮ−Ｌａ型錯体、及びＣｒ−Ｃ２Ｏ４−Ｌａ型錯体のナノ結晶の作成及び基板上への二次元規則配列化を行った。その規則配列膜が形成されていることをＡＦＭ、ＳＴＭの各手法により確認した。
【００４１】
実施例３
Ｍｎ２＋とＭｎＯ４−水溶液を内包するＡＯＴ逆ミセルを任意のモル比で混合し、混合原子価Ｍｎ  酸化物ナノ微粒子（ナノ結晶）を作成し、ノナン酸により、安定化させた。これを実施例１と同様にして基板上への二次元規則配列化を行った。その規則配列化をＡＦＭ、ＳＴＭ及びＴＥＭの各手法により確認した。
【００４２】
実施例４
Ｃｒ−ＣＮ−Ｌａ  型錯体のナノ結晶の基板上への三次元規則配列化の後、その熱分解挙動を熱重量（ＴＧ）測定により調べ、最適な焼成温度を検討し、ペロブスカイト型複合酸化物ナノ薄膜を得た。その組成は電子線プローブマイクロアナライザ（ＥＰＭＡ）分析により、目的の組成であることが確認した。その金属元素分布均一性についてはオージェ分光分析により確認した。また、基板上に、二次元規則配列したものでは、熱処理後、複合酸化物ナノドットが作成できることがＡＦＭ、ＳＴＭの各手法により確認された。
【００４３】
実施例５
ＡＯＴをＤＢＳに換え、逆ミセルを調製するときに用いる溶媒をトルエンに置き換えることにより、実施例１〜４の場合と同様の結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
【図１】逆ミセルを用いた錯体ナノ結晶の調製を示した図である。
【図２】界面活性剤のアルキル鎖間の相互作用を利用した基板上でのナノ結晶の二次元規則配列を示した図である。
【図３】界面のＣｏイオンの酸化還元による内部構造の安定ポテンシャルの可逆変換と界面電場制御による光相転移サイクルを示した図である。
【図１】
2004275925.tif 000002
【図２】
2004275925.tif 000003
【図３】
2004275925.tif 000004