(57)【要約】【解決手段】ワックス成分、油剤及び顔料を含有する油性固形化粧料において、ワックス成分として、一般式（１）【化１】2004026712.tif 000007［式中、Ｒ１は水素原子、置換基を有していても良い炭素数１４〜２４の炭化水素基又は基−（ＡＯ）ｍ−Ｒ２（Ｒ２は置換基を有していても良い炭素数１４〜２４の炭化水素基を、Ａは炭素数２〜３のアルキレン基を、ｍは１〜１００の数を示し、ｍ個のＡＯ単位は同一又は異なっていても良い）を示し、Ｘは水素原子又は置換基を有していても良い炭素数１〜２０の炭化水素基を示す］で表わされる繰り返し単位を有し、重量平均分子量５０，０００〜１００，０００，０００のポリエーテルを含有することを特徴とする油性固形化粧料。【効果】透明性が高く、しかも使用性及び強度に優れたものである。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ワックス成分、油剤及び顔料を含有する油性固形化粧料において、ワックス成分として、一般式（１）
【化１】
2004026712.tif 000006
［式中、Ｒ１は水素原子、置換基を有していても良い炭素数１４〜２４の炭化水素基又は基−（ＡＯ）ｍ−Ｒ２（Ｒ２は置換基を有していても良い炭素数１４〜２４の炭化水素基を、Ａは炭素数２〜３のアルキレン基を、ｍは１〜１００の数を示し、ｍ個のＡＯ単位は同一又は異なっていても良い）を示し、Ｘは水素原子又は置換基を有していても良い炭素数１〜２０の炭化水素基を示す］
で表わされる繰り返し単位を有し、重量平均分子量５０，０００〜１００，０００，０００のポリエーテルを含有することを特徴とする油性固形化粧料。
【請求項２】
ポリエーテルを５〜５０重量％含有する請求項１記載の油性固形化粧料。
【請求項３】
油剤が、常温で液状又は半固形状の油性成分である請求項１又は２記載の油性固形化粧料。
【請求項４】
スティック状である請求項１〜３のいずれか１項記載の油性固形化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明性が高く、しかも使用性及び強度に優れた油性固形化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
油性固形化粧料は、固形ワックス成分を含む油性基剤を、必要に応じて顔料その他の着色成分、機能成分とともに加熱溶融混合し、冷却固化させたものである。特にスティック状の化粧料、具体的にはスティック状口紅、スティック状ファンデーション、スティック状アイカラー、スティック状チークカラー等が知られている。
【０００３】
近年、これらスティック状の化粧料において、透明感のある仕上がりや鮮やかな発色を得るため、透明性の高い油性固形化粧料が求められている。例えば、保型性に優れ、使用性にも優れる固形化粧料として、１２−ヒドロキシステアリン酸と油分から成る透明性基剤を用いた化粧料（特開平１−１６３１１１号）や、皮膚上での伸びや付着性等を向上させるため、更に重質流動イソパラフィンを含有させたた固形化粧料（特開平２−２６４７０７号）が提案されている。
【０００４】
しかしながら、１２−ヒドロキシステアリン酸を用いても、スティック状化粧料として使用するのに十分な強度は得難く、強度を上げるために増量すると透明性が低下する。また、１２−ヒドロキシステアリン酸を用いた化粧料は、のび等の使用性が悪くなるという欠点があり、透明性、使用性及び強度を兼ね備えた油性固形化粧料を得ることはできなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、透明性が高く、しかも使用性及び強度に優れた油性固形化粧料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ワックス成分として、特定のポリエーテルを用いれば、透明性が高く、しかも使用性及び強度に優れた油性固形化粧料が得られることを見出した。
【０００７】
本発明は、ワックス成分、油剤及び顔料を含有する油性固形化粧料において、ワックス成分として、一般式（１）
【０００８】
【化２】
2004026712.tif 000002
【０００９】
［式中、Ｒ１は水素原子、置換基を有していても良い炭素数１４〜２４の炭化水素基又は基−（ＡＯ）ｍ−Ｒ２（Ｒ２は置換基を有していても良い炭素数１４〜２４の炭化水素基を、Ａは炭素数２〜３のアルキレン基を、ｍは１〜１００の数を示し、ｍ個のＡＯ単位は同一又は異なっていても良い）を示し、Ｘは水素原子又は置換基を有していても良い炭素数１〜２０の炭化水素基を示す］
で表わされる繰り返し単位を有し、重量平均分子量５０，０００〜１００，０００，０００のポリエーテルを含有することを特徴とする油性固形化粧料を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるポリエーテルは、前記一般式（１）で表わされる繰り返し単位を有するものである。式中、Ｒ１で示される炭素数１４〜２４の炭化水素基としては、炭素数１４〜２４のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基等が挙げられ、具体的には、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、フェニル基、ノニルフェニル基等が挙げられる。
これらのうち、炭素数１６〜２２のアルキル基が、強度を高くする上で好ましい。なお、上記炭素数は、以下に例示する置換基を除いた骨格におけるものである。
【００１１】
これらの炭化水素基は置換基を有していても良く、置換基としてはヒドロキシル基、アルコキシ基（炭素数１〜２０）、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アミド基（炭素数１〜１８）、トリアルキル（個々のアルキル基の炭素数１〜２０）アンモニウム基、ジアルキル（個々のアルキル基の炭素数１〜２０）アンモニウム基、アルキル（アルキル基の炭素数１〜２０）アンモニウム基、アンモニウム基、メチルエステル基、エチルエステル基、カルボキシル基、アシル基（炭素数１〜１８）、シリル基又はシロキシ基等が挙げられる。
【００１２】
Ｒ１が−（ＡＯ）ｍ−Ｒ２で表わされる基である場合において、Ｒ２で示される置換基を有していても良い炭素数１４〜２４の炭化水素基としては、前記と同様のものが挙げられる。これらのうち、炭素数１６〜２２のアルキル基が、透明性を高める上で好ましい。
また、Ａはエチレン基又はプロピレン基であり、ｍは１〜５０、特に１〜２０が好ましい。
【００１３】
Ｘの好ましい例としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基等が挙げられる。これらの炭化水素基は置換基を有していても良く、その置換基としては、ヒドロキシル基、アルコキシ基（炭素数１〜４）、アミノ基、ジエチルアミノ基、アミド基（炭素数１〜１８）、メチルエステル基、エチルエステル基、アシル基（炭素数１〜１８）、シリル基又はフッ素、塩素等のハロゲン原子などが挙げられる。特に、水素原子であるのが、感触の点から好ましい。
【００１４】
また、ポリエーテルは、溶離液としてクロロホルムを使用したゲル浸透クロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００〜１００，０００，０００、好ましくは１００，０００〜５０，０００，０００、特に好ましくは５００，０００〜１０，０００，０００であることが必要である。重量平均分子量が５０，０００未満では十分な強度が得られず、１００，０００，０００を超えると分散性が悪くなる。
【００１５】
このようなポリエーテルは、例えば次の一般式（２）
【００１６】
【化３】
2004026712.tif 000003
【００１７】
（式中、Ｒ１及びＸは前記と同じ意味を示す）
で表わされるエポキシ化合物を、触媒の存在下で重合させることにより製造することができる（例えば、国際公開ＷＯ９９／４２５１３号公報記載の方法）。
ポリエーテルは、一般式（２）で表わされるエポキシ化合物の単独重合体でも、また一般式（２）で表わされる２種以上のエポキシ化合物を組み合せて重合した共重合体でも良い。共重合体の場合、ポリエーテル主鎖におけるそれらの配列様式は、ブロック、交互、ランダムの何れであっても良い。
【００１８】
また、一般式（２）で表わされるエポキシ化合物と共重合し得る他のモノマーも、共重合体を構成する繰り返し単位として含んでいても良い。そのようなモノマーとして、エチレンオキシド、一般式（２）の置換エポキシド以外の置換エポキシド又はエポキシド以外のアニオン重合性モノマーが例示される。好ましい例として、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、炭素数４〜２２のアルキレンオキシド、３−パーフルオロアルキル−１，２−エポキシプロパン、４又は６又は７員環ラクトン類、５又は６員環カーボネート類、ラクタム類、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、ブタジエン、イソプレン、炭素数５〜２２の末端オレフィン等が例示される。
これらの共重合モノマー単位は、ポリエーテル中に３０モル％まで、好ましくは１０モル％まで含有させることができる。
【００１９】
ポリエーテルは、１種以上を用いることができ、本発明の油性固形化粧料中に５〜５０重量％、特に１０〜３０重量％含有されるのが、透明性が高く、十分な強度が得られるので好ましい。
【００２０】
本発明においては、前記ポリエーテル以外のワックス成分を併用することもできる。かかるワックス成分としては、常温で固体又は半固体の炭化水素、脂肪酸エステル、トリグリセライド、脂肪酸、高級アルコール、油溶性アミノ酸、これらの誘導体等が用いられ、より具体的には、固体パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、低分子ポリエチレン、低分子ポリオレフィン、ワセリン、ラノリン、ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ステアリルアルコール、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ラノリン脂肪酸、硬化ひまし油、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等が挙げられる。
【００２１】
また、本発明で用いる油剤としては、常温で液状又は半固形状の油性成分が用いられ、例えばワセリン、流動パラフィン、流動分岐パラフィン、スクワラン等の液状又は半固形状の炭化水素類；ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピルエステル、ラノリン酸ヘキシル、オレイン酸オレイル、アジピン酸ジイソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル等の液状又は半固形状エステル類；オレイルアルコール、ラノリンアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール等の液状又は半固形状高級アルコール類；アボガド油、オリーブ油、サンフラワー油、トウモロコシ油、ヒマシ油等の液状又は半固形状植物性油脂類；ホホバ油等の液状又は半固形状植物性ろう類；ラノリン、液状ラノリン、水素添加ラノリン等の液状又は半固形状動物性ろう類；ジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のシリコーンオイルなどが挙げられる。
【００２２】
これらの油剤は１種以上を用いることができ、本発明の油性固形化粧料中に０．１〜９５重量％、特に３０〜８０重量％含有させるのが、塗布の感触がなめらかであり好ましい。
【００２３】
本発明で用いる顔料としては、通常化粧料に用いられる公知のもので、例えばタルク、セリサイト、マイカ、カオリン、シリカ、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、セルロースパウダー等の体質顔料；カーボンブラック、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、群青、紺青、酸化クロム、有機タール系色素、レーキ等の着色剤；雲母チタン、酸化鉄コーテッド雲母等の複合顔料が挙げられる。また、これらの顔料をシリコーン、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、金属石鹸、アミノ酸、アルキルホスフェート等により表面処理したものや、有機又は無機マイクロカプセル中に内包させたものも用いることができる。
【００２４】
これらの顔料は１種以上を用いることができ、本発明の油性固形化粧料中に０．１〜３０重量％、特に１〜１０重量％含有させるのが、透明性と強度を両立させる上で好ましい。
【００２５】
本発明の油性固形化粧料には、前記成分以外に、更に染料、界面活性剤、酸化防止剤、香料、色素、アルコール類、多価アルコール、水、防汚剤、紫外線吸収剤、保湿剤等を、適宜含有させることができる。
【００２６】
本発明の油性固形化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、例えば口紅、リップクリーム、リップグロス、化粧下地、アイカラー、チークカラー、ファンデーション等として適用され、スティック状の化粧料として好適である。
【００２７】
【実施例】
実施例において用いたポリエーテルは、表１に示すとおりである。これらのポリエーテルは、国際公開ＷＯ９９／４２５１３号公報記載の方法に準じて製造することができる。
【００２８】
【表１】
2004026712.tif 000004
【００２９】
実施例１〜５、比較例１〜２
表２に示す組成の油性固形化粧料を製造し、透明性、使用性（のびの軽さ）及び強度を評価した。結果を表２に併せて示す。
（製法）
全成分を８５〜９０℃で加熱溶解して均一に混合し、この混合物を金型に流し込み、冷却することにより、スティック状の油性固形化粧料を得た。
【００３０】
（評価方法）
（１）透明性：
光路長１０ｍｍ×光路幅１０ｍｍのガラスセルに各化粧料を流し込み、冷却固化させたものについて、分光光度計で可視部（４００〜７００ｎｍ）の透過率を測定し、透過率の平均を算出して、下記の基準により評価した。
◎；透過率７０％以上。
○；透過率５０％以上７０％未満。
△；透過率２０％以上５０％未満。
×；透過率２０％未満。
【００３１】
（２）使用性：
専門パネラー１０名により、各化粧料を使用したときののびの軽さ、べたつきのなさを官能評価し、下記の基準により判定した。
◎；１０名中８名以上が良好と評価した。
○；１０名中、６〜７名が良好と評価した。
△；１０名中、４〜５名が良好と評価した。
×；１０名中３名以下が良好と評価した。
【００３２】
（３）強度：
直径１０ｍｍの円筒状に成形したスティックを、２０℃において、レオメーター（フード社製）を用いて折り曲げ圧縮し、破損したときの負荷を求めた。この負荷が３００ｇ以上であれば、強度は十分である。
【００３３】
【表２】
2004026712.tif 000005
【００３４】
実施例６（スティック状口紅）
以下に示す組成において、重質流動イソパラフィン以外の成分を、８５〜９０℃で加熱溶解し、ロールミルで練り合わせた。得られた混合物に８５〜９０℃で重質流動イソパラフィンを混合溶解し、型に流し込んで冷却することにより、スティック状口紅を得た。
得られた口紅は、透明性が高く、しかも使用性及び強度に優れていた。
【００３５】
（成分）
（１）ポリエーテル１　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０（重量％）
（２）ジカプリン酸ネオペンチルグリコール　　　　　　４２．５
（３）リンゴ酸ジイソステアリル　　　　　　　　　　　３０．０
（４）重質流動イソパラフィン（平均分子量１０００）　　　１０．０
（５）赤色２０２号　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（６）黄色４号Ａｌレーキ　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（７）ベンガラ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（８）酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（９）雲母チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
【００３６】
【発明の効果】
本発明の油性固形化粧料は、透明性が高く、しかも使用性及び強度に優れたものである。