(57)【要約】【課題】ステンレス鋼板とゴム磁石とを接合した磁気エンコーダであって、耐水性、耐塩水性などにすぐれたものを提供する。【解決手段】ステンレス鋼板上に、アミノ基含有アルコキシシランとビニル基含有アルコキシシランとの共重合オリゴマー（および有機リン化合物）を含有する下塗り接着剤、フェノール樹脂とエポキシ樹脂を含有する上塗り接着剤およびベースポリマーがＮＢＲまたはエチレン−アクリル酸メチル共重合ゴムであるゴム磁石を順次積層してなる磁気エンコーダ。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ステンレス鋼板上に、アミノ基含有アルコキシシランとビニル基含有アルコキシシランとの共重合オリゴマーを含有する下塗り接着剤、フェノール樹脂とエポキシ樹脂を含有する上塗り接着剤およびゴム磁石を順次積層してなる磁気エンコーダ。
【請求項２】
ステンレス鋼板上に、アミノ基含有アルコキシシランとビニル基含有アルコキシシランとの共重合オリゴマーおよび有機リン化合物を含有する下塗り接着剤、フェノール樹脂とエポキシ樹脂を含有する上塗り接着剤およびゴム磁石を順次積層してなる磁気エンコーダ。
【請求項３】
下塗り接着剤として、アミノ基含有アルコキシシラン１００重量部に対してビニル基含有アルコキシシラン２５〜４００重量部を共重合させたオリゴマーが用いられた請求項１または２記載の磁気エンコーダ。
【請求項４】
下塗り接着剤として、共重合オリゴマー１００重量部に対し有機リン化合物が１〜１００重量部の割合で用いられた請求項２記載の磁気エンコーダ。
【請求項５】
ゴム磁石のベースポリマーがＮＢＲまたはエチレン−アクリル酸メチル共重合ゴムである請求項１または２記載の磁気エンコーダ。
【請求項６】
車輪速センサとして使用される請求項１または２記載の磁気エンコーダ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、磁気エンコーダに関する。更に詳しくは、耐水性、耐塩水性などを改善せしめた磁気エンコーダに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ゴム磁石を用いた磁気エンコーダは、低速での回転数検知に優れているため、近年使用用途が広がってきており、車輪速センサなどにも使用されている。車輪速センサにおいては、車の足回りの部位に使用されるため、耐水性、耐塩水性が求められる。ところでゴム磁石を用いる磁気エンコーダは、ステンレス鋼板とゴム磁石、そしてこれら両者を結合させる接着剤で構成されている。耐水性試験後の製品にあっては、ステンレス鋼板と接着剤との界面で剥離が起こっており、ゴム磁石自体の耐水性と同様に、接着剤の耐水性が非常に重要である。
【０００３】
耐水用途に用いられる接着剤層としては、一般にエポキシ樹脂が使用されているが、エポキシ樹脂はステンレス鋼板との密着性が悪いため、単独で使用することは行われておらず、接着剤層が１層として用いられる場合には、フェノール樹脂系接着剤、シラン系接着剤あるいはエポキシ樹脂／シラン系接着剤などが用いられている。また、接着剤層が２層の場合には、下塗り接着剤として上記フェノール樹脂系接着剤、フェノール樹脂／ハロゲン化ポリマーベースの接着剤あるいはフェノール樹脂／エポキシ樹脂ベースの接着剤などが用いられている。しかし、これらの下塗り接着剤を各種上塗り接着剤と組み合わせて用いた場合でも、塩水噴霧のような厳しい環境下では十分な耐水性を得る事はできない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ステンレス鋼板とゴム磁石とを接合した磁気エンコーダであって、耐水性、耐塩水性などにすぐれたものを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
かかる本発明の目的は、ステンレス鋼板上に、アミノ基含有アルコキシシランとビニル基含有アルコキシシランとの共重合オリゴマーを含有する下塗り接着剤、フェノール樹脂とエポキシ樹脂を含有する上塗り接着剤およびゴム磁石を順次積層してなる磁気エンコーダによって達成される。
【０００６】
【発明の実施の形態】
ステンレス鋼板としては、ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ３０１、ＳＵＳ４３０等が用いられる。その板厚は、磁気エンコーダ用途であるので、一般に約０．２〜２ｍｍ程度のものが用いられる。
【０００７】
これらのステンレス鋼板上には、まずアミノ基含有アルコキシシランとビニル基含有アルコキシシランとの共重合オリゴマーを含有する下塗り接着剤が塗布される。
【０００８】
共重合オリゴマーの一方の成分であるアミノ基含有アルコキシシランとしては、例えばγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等が用いられる。これらのアミノ基含有アルコキシシランは、これをそのまま接着剤組成物の一成分として使用すると、皮膜形成が上手くできず、良好な接着剤を与えることができないので、ビニル基含有アルコキシシランとの共重合オリゴマーとして用いられる。
【０００９】
他の成分であるビニル基含有アルコキシシランとしては、例えばビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等が用いられる。これらのビニル基含有アルコキシシランは、水に溶け難く、油状となって分離してしまい、他の成分と混合することができない。また、そのオリゴマーも水に溶け難く、沈殿を生じてしまうため、アミノ基含有アルコキシシランとのオリゴマーとして用いられる。
【００１０】
オリゴマー化反応に際しては、アミノ基含有アルコキシシラン１００重量部に対して、ビニル基含有アルコキシシラン２５〜４００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部および加水分解用の水２０〜１５０重量部が用いられる。ビニル基含有アルコキシシランをこれより多い割合で用いると、上塗り接着剤またはゴムとの相溶性が悪くなって接着性が低下するようになり、一方これよりも少ない割合で用いると、耐水性が低下するようになる。
【００１１】
オリゴマー化反応は、これらを蒸留装置および攪拌機を有する反応器内に仕込み、約６０℃で約１時間攪拌する。その後、酸、例えばギ酸や酢酸をアミノ基含有アルコキシシラン１モルに対し約１〜２モルを１時間以内に添加する。この際の温度は約６５℃に保たれる。さらに１〜５時間攪拌し、反応を進行させると同時に、加水分解によって生成したアルコールを減圧下で蒸留する。蒸留物が水しか存在しなくなった時点で蒸留を終了させ、その後シラン濃度が３０〜８０重量％になるように希釈して調節することにより、目的とする共重合オリゴマーが得られる。この共重合オリゴマーは、メタノール、エタノール等のアルコール系有機溶媒に可溶な程度のオリゴマーである。また、すでに共重合オリゴマーとして市販されているものをそのまま用いることもできる。
【００１２】
また、下塗り接着剤には、さらにアルコキシシランの硬化剤として作用する有機リン化合物を添加しても良い。有機リン化合物としては、有機ホスフィン化合物、４級ホスホニウム塩、有機リン酸化合物等が用いられ、具体的にはトリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリ−ｎ−オクチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン、トリ−ｏ−トリルホスフィン、トリ−ｍ−トリルホスフィン、トリ−ｐ−トリルホスフィン、トリス−（４−メトキシフェニル）ホスフィン、ジフェニルシクロヘキシルホスフィン、ｐ−スチリルジフェニルホスフィン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、オクチルフェニル−Ｎ，Ｎ−ジイソブチルカルバモイルメチルホスフィンオキサイド、トリ−ｎ−オクチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフィンオキサイド、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムブロマイド、テトラフェニルホスホニウムブロマイド、エチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロライド、２−カルボキシエチルトリフェニルホスホニウムブロマイド、メチルフェニルホスホニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチルホスニウムハイドロジェンジフルオライド、テトラ−ｎ−ブチルホスニウムハイドロジェントリフルオライド、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートなどが例示される。
【００１３】
これらの有機リン化合物は、共重合オリゴマー１００重量部当り約１〜１００重量部、好ましくは約５〜２０重量部の割合で用いられる。これよりも多い割合で使用されると、上塗り剤やゴムとの相溶性が悪くなって接着性が低下するようになる。
【００１４】
以上の各成分を必須成分とする下塗り接着剤は、一般にメタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系有機溶媒またはアセトン、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶媒と水との混合溶剤の約０．２〜５重量％濃度の溶液として調製されて用いられる。有機溶媒と水とは、前者が約１００〜８０重量％、また後者が約０〜２０重量％となるような割合で混合して用いられる。水を併用した場合には、共重合オリゴマーのさらなる高分子量が進み、強じんな被膜を形成させることができる。この加硫接着用プライマーの経時安定性を必要とする場合には、有機または無機の酸を添加すると有効である。
【００１５】
また、有機溶媒の代わりに水のみを使用することもでき、この場合には金属との濡れ性を確保するために非イオン系界面活性剤がさらに添加して用いられる。非イオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等が濃度約０．０１〜０．１重量％の水溶液として用いられ、加硫接着剤プライマーはこの非イオン系界面活性剤水溶液中に約０．２〜３重量％の濃度で溶解または分散させて用いられる。
【００１６】
下塗り接着剤は、ステンレス鋼板上に浸せき塗布、スプレー塗布、はけ塗り塗布などの方法によって約０．２〜５μｍの膜厚で塗布され、室温下で乾燥した後、約５０〜２５０℃で約５〜３０分間程度さらに乾燥処理される。
【００１７】
ステンレス鋼板上に塗布された下塗り接着剤上には、フェノール樹脂とエポキシ樹脂を含有する上塗り接着剤が加硫接着剤として塗布される。フェノール樹脂とエポキシ樹脂を含有する接着剤としては、例えば東洋化学研究所製品メタロックＰＨ−２０、同社製品メタロックＸＰＨ−２７、特開平４−１３７９０号公報に記載されるノボラック型エポキシ樹脂、ｐ−置換フェノールから導かれたノボラック型フェノール樹脂を含有する組成物などが用いられる。上塗り接着剤についても、下塗り接着剤の場合と同様の塗布方法、塗布温度、塗布時間が適用され、膜厚約０．５〜２０μｍの上塗り接着剤層を形成させる。
【００１８】
このようにして形成された接着剤層上には、未加硫のゴム磁石が接合され、約１５０〜２００℃で約５〜６０分程度、加圧加硫成形され、約０．１〜５ｍｍ程度の厚さのゴム磁石層が形成される。ゴム磁石用ゴムとしては、上塗り接着剤と接着するものであれば任意のものを用いることができ、好ましくはＮＢＲまたはエチレン−アクリル酸メチル共重合ゴム（ＡＥＭ）などが用いられる。このうち、エチレン−アクリル酸メチル共重合ゴムをベースポリマーとして、磁性粉（一般に、ベースポリマー１００重量部当り約４５０〜１０００重量部用いられる）およびアミン系加硫剤を含有する磁気エンコーダ用ゴム組成物を用いた場合には、耐熱性、耐水性、耐塩水性などにすぐれたゴム磁石が提供される。
【００１９】
【発明の効果】
本発明に係る磁気エンコーダは、耐水性、耐塩水性にすぐれているので、特に車輪速センサに用いられる磁気エンコーダとして有効に用いることができる。
【００２０】
【実施例】
次に、実施例について本発明を説明する。
参考例
攪拌機、加熱ジャケットおよび滴下ロートを備えた三口フラスコに、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン４０部（重量、以下同じ）および水２０部を仕込み、ｐＨが４〜５になるように酢酸を加えて調製し、数分間攪拌した。さらに攪拌を続けながら、ビニルトリエトキシシラン４０部を滴下ロートを使って徐々に滴下した。滴下終了後、約６０℃の温度で５時間加熱還流を行い、室温迄冷却して共重合オリゴマーを得た。このアミノ基／ビニル基含有共重合オリゴマーが、下塗り接着剤Ａ、ＢおよびＣの成分として用いられた。
【００２１】
実施例１〜４、比較例１〜５
ＳＵＳ４３０ステンレス鋼板にまず下塗り接着剤を塗布し、室温下で風乾させた後２００℃での乾燥を１０分間行ない、次いで上塗り接着剤を塗布して、室温下で風乾させた後１５０℃での乾燥を１０分間行った。そこに、未加硫のゴム磁石を接合させ、約１７０℃で約１５分間加圧加硫して、磁気エンコーダ素材を得た。
2004150859.tif 000002
上記Ｄ〜Ｇの接着剤はすべて、固形分濃度が８重量％となるようにメチルエチルケトンで希釈して用いられた。
2004150859.tif 000003
【００２２】
以上の各実施例および比較例で得られた磁気エンコーダ素材について、初期接着性試験、耐水性試験、塩水通電試験を行った。
初期接着性試験：ＪＩＳ  Ｋ−６２５６  ９０°剥離法に準拠して、初期状態におけるゴム残率（Ｒ）を測定
耐水性試験：ＪＩＳ  Ｋ−６２５６  ９０°剥離法に準拠して、剥離用試験片を８０℃の水中に７０時間または１４０時間浸せき後のゴム残率（Ｒ）を測定
塩水通電試験：ＪＩＳ  Ｚ２３７１に準拠して、３０℃の３重量％食塩水中で、−極にＪＩＳ  Ｋ−６２５６  ９０°剥離用試験片を、＋極にアルミ板を装着して２Ａの定常電流を印加し（電圧最大１６Ｖ）、５時間または１０時間後のゴム残率（Ｒ）を測定
【００２３】
以上の実施例１〜４および比較例１〜５での測定結果は、用いられた下塗り接着剤および上塗り接着剤の種類と共に、次の表１に示される。
2004150859.tif 000004
2004150859.tif 000005
【００２４】
実施例５〜８、比較例６〜１０
実施例１〜４、比較例１〜５において、未加硫のゴム磁石として以下のものが用いられた。
2004150859.tif 000006
【００２５】
以上の実施例５〜８および比較例６〜１０で得られた磁気エンコーダ素材について、初期接着性試験、耐水性試験および塩水通電試験を行った。測定結果は、用いられた下塗り接着剤および上塗り接着剤の種類と共に、次の表２に示される。
2004150859.tif 000007