(57)【要約】【課題】高い耐摩耗性と耐荷重性を有するとともに、水溶性切削油が混入してもスラッジの発生や腐食の問題が生じない低粘度軸受用潤滑油組成物を提供すること。【解決手段】４０℃における動粘度が１〜２５ｍｍ２／ｓの基油に、潤滑油全量基準で、下記一般式（１）【化１】［（Ｒ１Ｏ−）ｍＰ（ＯＨ）ｎ（＝Ｏ）］［ＮＨ（−Ｒ２）２］ｎ　　（１）（上記式中、Ｒ１は、炭素数３〜２５の直鎖あるいは分岐鎖アルキル基、アルケニル基又はアルキル置換あるいは非置換芳香族基を、Ｒ２は炭素数１〜２５の直鎖あるいは分岐鎖アルキル基を表し、ｍ及びｎは整数で、ｍ＋ｎ＝３、ｎは１又は２である。）で示した酸性リン酸エステルアミン塩を０．１〜５質量％含有する軸受用潤滑油組成物、より好ましくは、これにさらに、潤滑油全量基準で、チオリン酸エステルを０．０５〜２質量％及び／又はチアジアゾール化合物を０．０５〜２質量％含有する軸受用潤滑油組成物。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
４０℃における動粘度が１〜２５ｍｍ２／ｓの基油に、潤滑油全量基準で、下記一般式（１）
【化１】
2004026921.tif 000004
（上記式中、Ｒ１は、炭素数３〜２５の直鎖あるいは分岐鎖アルキル基、アルケニル基又はアルキル置換あるいは非置換芳香族基を、Ｒ２は炭素数１〜２５の直鎖あるいは分岐鎖アルキル基を表し、ｍ及びｎは整数で、ｍ＋ｎ＝３、ｎは１又は２である。）で示した酸性リン酸エステルアミン塩を０．１〜５質量％含有することを特徴とした軸受用潤滑油組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の軸受用潤滑油組成物に、潤滑油全量基準で、チオリン酸エステルを０．０５〜２質量％及び／又はチアジアゾール化合物を０．０５〜２質量％含有することを特徴とした軸受用潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は軸受用潤滑油組成物に係り、特には工作機械主軸等のジェット潤滑方式に適した低粘度の軸受用潤滑油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
工作機械は、近年、高効率化のため、主軸スピンドルの高速化や、さらには航空機用部品や電子部品に使用されるアルミニウム系合金等での高精度加工が望まれている。主軸スピンドルの潤滑方式には、グリース潤滑、オイルエアー潤滑、オイルミスト潤滑、及びジェット潤滑があるが、このうち、多量の潤滑油を軸受に噴射して軸受を潤滑、冷却するジェット潤滑方式が主軸の高速化に最適とされている。高速化にともなう主軸の熱変形を抑えて加工物の加工精度を向上させるためには、潤滑油の撹拌抵抗をできるだけ少なくする必要があるのでジェット潤滑で使用される軸受潤滑油は、４０℃の動粘度が１〜２２ｍｍ２／ｓという低粘度のものが用いられる。しかし、低粘度の潤滑油は油膜が形成されにくく、高い耐摩耗性と耐荷重性を付与するためには添加剤の配合は不可欠である。なかでもジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）は、低コスト、優れた耐摩耗性、耐荷重性を示すため、広く用いられている。
【０００３】
ところで、工作機械においては被加工物の加工方式や材質に応じた切削油が使用されているが、近年、主軸の高速化にともない、潤滑システム内に切削油が混入しやすい環境となってきている。一方、最近では、水溶性切削油が広く用いられ、これと軸受油との適合性が重要となっており、特に、アルカリ性の高い水溶性切削油に起因した軸受油中の添加剤の劣化消耗により、軸受油の初期性能が十分に維持できず、またスラッジの発生や腐食の問題が生じてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記課題を解決するもので、本発明の目的は超低粘度基油を用いても高い耐摩耗性と耐荷重性を有するとともに、水溶性切削油が混入しても添加剤の劣化、スラッジの発生や腐食の問題が生じない低粘度軸受用潤滑油組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は４０℃における動粘度が１〜２５ｍｍ２／ｓの基油に、潤滑油全量基準で、下記一般式（１）
【０００６】
【化１】
［（Ｒ１Ｏ−）ｍＰ（ＯＨ）ｎ（＝Ｏ）］［ＮＨ（−Ｒ２）２］ｎ　　（１）
【０００７】
（上記式中、Ｒ１及びＲ２は、炭素数３〜２５の直鎖あるいは分岐鎖アルキル基、アルケニル基又はアルキル置換あるいは非置換芳香族基を示し、ｍ及びｎは整数で、ｍ＋ｎ＝３、ｎは１又は２である。）で示した酸性リン酸エステルアミン塩を０．１〜５質量％含有する軸受用潤滑油組成物、より好ましくは、これにさらに、潤滑油全量基準で、チオリン酸エステルを０．０５〜２質量％及び／又はチアジアゾール化合物を０．０５〜２質量％含有する軸受用潤滑油組成物に関するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の基油としては、４０℃における動粘度（ＪＩＳ　Ｋ　２２８３に規定される方法による）が１〜２５ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは１〜５ｍｍ２／ｓのもので、鉱油系又は合成系のいずれか、あるいは両者を混合したものを用いることができる。
【０００９】
鉱油系基油は、原油を蒸留して得られた潤滑留分、特には潤滑軽質留分を、水素化精製、溶剤脱れき、溶剤抽出、溶剤脱ろう、水添脱ろう、接触脱ろう、水素化分解、アルカリ蒸留、硫酸洗浄、白土処理等、いずれか１又は２以上組み合わせて精製を行うことにより、好適な潤滑基油を得ることができる。さらには、炭素数１１〜１５のノルマルパラフィンやイソパラフィン等も好適に用いることができる。本発明においては、上記所定の動粘度になるような沸点範囲を有する潤滑油留分を精製して得られた鉱油系基油を単独で用いても良いが、複数の精製された潤滑油留分を混合して、所定の動粘度になるように調製しても良い。
【００１０】
合成系基油としては、ポリ−α−オレフィン、脂肪酸エステル、リン酸エステル、ポリアルキレングリコール等が好適である。これらの合成系基油は、単独で用いても、複数を組み合わせて用いても良い。
【００１１】
上記一般式（１）に示す酸性リン酸エステルアミン塩は、式中のＲ１が炭素数３〜２５の直鎖あるいは分岐鎖アルキル基、アルケニル基又はアルキル置換あるいは非置換芳香族基であるが、炭素数５〜２０のものがより好ましく、なかでもヘキシル基、オクチル基、オレイル基やトリル基を有するものの入手が容易で、特に好ましい。
また、上記式中のＲ２は炭素数１〜２５の直鎖あるいは分岐鎖アルキル基であるが、特には炭素数５〜２０のものが好ましい。
【００１２】
なお、本発明においては、上記一般式（１）の酸性リン酸エステルアミン塩を添加するのに代えて、上記一般式（１）の左側の酸性リン酸エステル部分に相当するエステルとこれと当量もしくはそれ以下の上記一般式（１）の右側のアミン部に相当するアミンとをそれぞれ別々に添加し、潤滑油中で、一般式（１）の酸性リン酸エステルアミン塩を形成するようにしても良い。
これらの酸性リン酸エステルアミン塩は、潤滑油全量基準で、０．１〜５質量％、好ましくは０．２〜１質量％含有するようにすると良い。
【００１３】
本発明の軸受用潤滑油組成物には、チオリン酸エステルを配合することもできる。このチオリン酸エステルとしては、一般に潤滑油の極圧剤として使用されているものを用いることができるが、特には下記一般式（２）で示される化合物を用いることが、耐腐食性の点から好ましい。
【００１４】
【化２】
（Ｒ３−Ｏ−）３Ｐ＝Ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　（２）
【００１５】
上記式中、Ｒ３は置換又は非置換芳香族を表す。このＲ３は、特には、フェニル基やｔ−ブチルフェニル基のものが好ましい。
これらのチオリン酸エステルは、潤滑油全量基準で、０．０５〜２質量％、好ましくは０．１〜１質量％含有するようにすると良い。
【００１６】
本発明に用いるチアジアゾール化合物とは、チアジアゾール骨格を有する化合物であれば特に支障なく使用できるが、特には、チアジアゾール骨格中の炭素に、スルフィド基又はポリスルフィド基が置換した化合物、例えば、１，３，４−チアジアゾール骨格を有する化合物では、下記一般式（３）で表される化合物が好ましい。
【化３】
2004026921.tif 000002
【００１７】
上記式中のＲ４及びＲ５はそれぞれ独立して炭素数５〜３０の炭化水素基、ｍ及びｎがそれぞれ独立して１〜４の整数を示す。
また、この骨格部分が１，３，４−体以外の、１，２，３−体、１，２，４−体等のものでも同様に用いることができ、また、チアジアゾール化合物の２種以上が混合したものであっても、本発明の目的上何ら支障がない。なお、上記一般式（３）中のＲ４及びＲ５の炭化水素基は、直鎖及び／又は分枝、飽和及び／又は不飽和のいずれでも良く、特に、炭素数５〜１５のアルキル基が好ましい。
本発明で用いるチアジアゾール化合物は、潤滑油全量基準で、０．０１〜２質量％、好ましくは０．０３〜１質量％含有するようにすると良い。
【００１８】
本発明の軸受用潤滑油組成物には、他の一般に用いられている潤滑油添加剤、例えば、酸化防止剤、防錆剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、消泡剤、金属不活性化剤等を適宜、添加することができる。
酸化防止剤としては、ジ−ｔ−ブチルパラクレゾールなどのフェノール系化合物、アルキル化ジフェニルアミンやαナフチルアミンなどのアミン系化合物、亜リン酸エステルなどのリン系化合物が挙げられる。
防錆剤としては、アルケニルコハク酸エステル、アルケニルコハク酸部分エステル、ソルビタンエステル、スルフォン酸金属塩などが挙げられる。
粘度指数向上剤、流動点降下剤としては、ポリメタアクリレートポリマーやオレフィンコポリマーなどを挙げることができる。
消泡剤としては、シリコーンポリマー、ポリメタアクリレートポリマーなどを挙げることができる。
また金属不活性化剤には、ベンゾトリアゾール、及びベンゾトリアゾール誘導体などを挙げることができる。
【００１９】
【実施例】
以下、実施例より本発明の軸受用潤滑油組成物をより詳細に説明するが、本発明はそれらにより何ら制限されるものではない。
実施例及び比較例の軸受潤滑油組成物を調製するに当たり、以下の基材を用いた。下記の基油と添加剤とを６０℃で１時間撹拌加熱し、添加剤の溶解を確認の上、試験に供した。
【００２０】
（１）潤滑油基油
炭素数１２と１３のノルマルパラフィンを質量比で６０対４０の割合に混合したものを基油とした。４０℃での動粘度は１．５ｍｍ２／ｓである。
【００２１】
（２）添加剤
（ａ）摩耗防止剤
摩耗防止剤としては、以下の酸性リン酸エステルアミン塩、チオリン酸エステル、チアジアゾールを用いた。また比較としてＺｎＤＴＰ（ジアルキルジチオリン酸亜鉛）も用いた。
ａ−１：酸性リン酸エステルアミン塩
［式（１）のＲ１：ｎ−ヘキシル、Ｒ２：Ｃ１１〜Ｃ１４のアルキル基］
ａ−２：酸性リン酸エステルアミン塩
［式（１）のＲ１：オレイル、Ｒ２：Ｃ８のアルキル基］
ａ−３：チオリン酸エステル
［式（２）のＲ３：ｔ−ブチルフェニル］
ａ−４：チアジアゾール
［式（３）のＲ４＋Ｒ５：アルキル基であって合計炭素数２２、ｍ，ｎ：３］
ａ−５：ＺｎＤＴＰ
［Ｓｅｃ．Ｃ６アルキル基タイプ］
（ｂ）酸化防止剤
ｂ−１：フェノール系酸化防止剤
［ジ−ｔ−ブチルパラクレゾール］
ｂ−２：アミン系酸化防止剤
［ジオクチルジフェニルアミン］
【００２２】
（３）潤滑性の評価
供試油の耐摩耗性及び耐荷重能をそれぞれ評価した。耐摩耗性は、シェル４球耐摩耗性試験方法（ＡＳＴＭ　Ｄ２２６０準拠、１４００　ｒｐｍ、１５　ｋｇｆ／ｃｍ２、３０　ｍｉｎ、室温）による摩耗痕（ｍｍ）を計測した。耐荷重能は、曽田式４球法耐荷重能試験方法（ＪＩＳ　Ｋ　２５１９，Ｓｈｏｃｋ法）による焼付荷重（ＭＰａ）を測定した。
【００２３】
（４）水溶性切削油との混合安定性評価
供試油と水溶性切削油との混合による銅の腐食性、スラッジ析出性を以下の方法により評価した。供試油２００ｍｌに、水溶性切削油［Ａ１種（エマルション系）、又はＡ２種（ソリュブル系）］を精製水で２０倍希釈したもの２０ｍｌを加え、銅板触媒の存在下に、回転数１５００ｒｐｍ、温度６０℃で、１６８時間撹拌した（ＪＩＳ　Ｋ　２５１０の装置を使用）。撹拌後の供試油について、銅板触媒の変色（ＪＩＳ　Ｋ　２５１３の規定により評点）を観察し、汚染度（ＪＩＳ　Ｂ　９９３１）を測定した。
実施例及び比較例の以上の結果を表１にまとめて示す。
【００２４】
【表１】
2004026921.tif 000003
【００２５】
摩耗防止剤として酸性リン酸エステルを配合した実施例１〜５は、水溶性切削油Ａ１種、Ａ２種ともに銅の変色は１ｂレベルで良好であった。また、汚染度は１１ｍｇ／１００ｍｌ以下であり、後に示す比較例に比べ大幅に小さい。潤滑性は、酸性リン酸エステルアミン塩にチオリン酸エステル、及び／又はチアジアゾールを所定量配合することにより、耐摩耗性を維持しつつ、耐荷重能も比較例レベルを示した。これより、水溶性切削油との混合安定性に優れ、かつ優れた耐摩耗性とするためには、酸性リン酸エステルアミン塩の配合が効果的であり、さらに耐荷重能を付与するためには、チオリン酸エステル、及び／又はチアジアゾールを所定量配合することが有望であることが確認された。
摩耗防止剤としてＺｎＤＴＰを配合した比較例１は、優れた耐摩耗性と耐荷重能を示した。しかし、水溶性切削油Ａ１種との混合試験においては、汚染度が高く、Ａ２種では銅の変色が大きかった。
【００２６】
【発明の効果】
本発明の軸受用潤滑油組成物は、高い耐摩耗性と耐荷重性を有するとともに、水溶性切削油が混入してもスラッジの発生や腐食の問題がほとんど生じないという格別の効果を奏する。