(57)【要約】【課題】水を媒体として常態では不可視状態にある色調や図柄を現出させ、外側から様相変化を視認できると共に、内側からも様相変化を視認できる水変色性傘を提供する。【解決手段】張り材３の外側表面に非吸水状態で不透明であり吸水状態で透明化する多孔質層４を積層する。多孔質層４の一部に内在し、共存状態に撥水性樹脂層５が配設される。撥水性樹脂層５が配設されていない部分の多孔質層４が吸水状態で透明化して両層が視覚判別できる。外側からの可視光に対して、撥水性樹脂層５が配設されていない部分の多孔質層４の非吸水状態での光透過率Ｔ１０と、撥水性樹脂層５の乾燥状態での光透過率Ｔ２０が、０＜Ｔ１０、０＜Ｔ２０、０．８≦Ｔ２０／Ｔ１０≦１．２を満たす。撥水性樹脂層５の非配設部分の多孔質層４の吸水状態での光透過率Ｔ１１と、撥水性樹脂層５の水付着状態での光透過率Ｔ２１が、０＜Ｔ１１、０＜Ｔ２１、０＜Ｔ２１／Ｔ１１＜０．８を満たす。【選択図】  図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
光透過性を有する張り材の外側表面に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、非吸水状態で不透明であり、吸水状態で透明化する多孔質層が積層されていると共に、前記多孔質層の一部に内在し、共存状態に撥水性樹脂層が配設されてなり、前記撥水性樹脂層が配設されていない部分の多孔質層が吸水状態で透明化して、前記両層が視覚判別できるよう構成された水変色性傘であって、外側からの可視光に対して、前記撥水性樹脂層が配設されていない部分の多孔質層の非吸水状態での光透過率Ｔ１０（％）と、撥水性樹脂層の乾燥状態での光透過率Ｔ２０（％）が、０＜Ｔ１０、０＜Ｔ２０、０．８≦Ｔ２０／Ｔ１０≦１．２であり、前記撥水性樹脂層が配設されていない部分の多孔質層の吸水状態での光透過率Ｔ１１（％）と、撥水性樹脂層の水付着状態での光透過率Ｔ２１（％）が、０＜Ｔ１１、０＜Ｔ２１、０＜Ｔ２１／Ｔ１１＜０．８を満たすことを特徴とする水変色性傘。
【請求項２】
前記多孔質層及び／又は撥水性樹脂層が、文字、記号、英数字、点、線、図柄から選ばれるいずれかの像であることを特徴とする請求項１記載の水変色性傘。
【請求項３】
張り材と多孔質層との間に、着色層が設けられてなる請求項１又は２記載の水変色性傘。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水変色性傘に関する。更に詳細には、降雨等による水を媒体として異なる様相を顕出させ視覚できる水変色性傘に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、支持体上に低屈折率顔料を含有する多孔質層を設け、更に、前記多孔質層の一部に内在し、共存状態に撥水性樹脂層を設けた水変色性積層体が開示されており、前記積層体を傘に用いることができることも開示されている（例えば、特許文献１参照）。
前記した積層体は、常態では不可視状態にある潜像を水を媒体として顕色像として現出させることができると共に、前記水の蒸発により元の様相に互変的に復する意外性と装飾性に富む積層体である。
【０００３】
【特許文献１】
特開２００２−５９５００号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記積層体を傘に適用する際、降雨により様相変化を示すため、外側からは視認できるが、使用者が内側から様相変化を視認することはできず、面白みに欠けるものであった。
本発明は、前記した従来の水変色性傘における不具合を解消しようとするものであって、水を媒体として多孔質層を透明化させ、常態では不可視状態にある色調や図柄を現出させ、外側から様相変化を視認できることは勿論、使用者自身も内側から様相変化を視認できる、意外性と装飾性に富んだ水変色性傘を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、光透過性を有する張り材３の外側表面に、低屈折率顔料をバインダー樹脂に分散状態に固着させた、非吸水状態で不透明であり、吸水状態で透明化する多孔質層４が積層されていると共に、前記多孔質層４の一部に内在し、共存状態に撥水性樹脂層５が配設されてなり、前記撥水性樹脂層５が配設されていない部分の多孔質層４が吸水状態で透明化して、前記両層が視覚判別できるよう構成された水変色性傘であって、外側からの可視光に対して、前記撥水性樹脂層５が配設されていない部分の多孔質層４の非吸水状態での光透過率Ｔ１０（％）と、撥水性樹脂層５の乾燥状態での光透過率Ｔ２０（％）が、０＜Ｔ１０、０＜Ｔ２０、０．８≦Ｔ２０／Ｔ１０≦１．２であり、前記撥水性樹脂層５が配設されていない部分の多孔質層４の吸水状態での光透過率Ｔ１１（％）と、撥水性樹脂層５の水付着状態での光透過率Ｔ２１（％）が、０＜Ｔ１１、０＜Ｔ２１、０＜Ｔ２１／Ｔ１１＜０．８を満たすことを要件とする。更には、前記多孔質層４及び／又は撥水性樹脂層５が、文字、記号、英数字、点、線、図柄から選ばれるいずれかの像であること、張り材３と多孔質層４との間に、着色層６が設けらること等を要件とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】
前記低屈折率顔料としては、微粒子状珪酸、バライト粉、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、沈降性炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、アルミナホワイト、塩基性炭酸マグネシウム等の一種又は二種以上を併用して用いることができ、これらの顔料は屈折率が１．４〜１．７の範囲にあり、水等を吸液すると良好な透明性を示すものである。
前記低屈折率顔料の粒径は特に限定されるものではないが、０．０３〜１０．０μｍのものが好適に用いられる。
前記低屈折率顔料のうち、好適には微粒子状珪酸が用いられる。
前記微粒子状珪酸は非晶質の無定形珪酸として製造され、その製造方法により、四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素の熱分解等の気相反応を用いる乾式法によるもの（以下、乾式法微粒子状珪酸と称する）と、ケイ酸ナトリウム等の酸による分解等の液相反応を用いる湿式法によるもの（以下、湿式法微粒子状珪酸と称する）とに大別され、いずれを用いることも可能であるが、湿式法微粒子状珪酸を用いた場合、乾式法微粒子状珪酸の系に較べて常態での隠蔽性が大きいため、微粒子状珪酸に対するバインダー樹脂の配合比率を大きくすることが可能となり、多孔質層自体の皮膜強度を向上させることができるのでより好適に用いられる。
前記したように多孔質層の常態での隠蔽性を満足させるために用いられる微粒子状珪酸としては、湿式法微粒子状珪酸が好ましい。これは、乾式法微粒子状珪酸と、湿式法微粒子状珪酸とでは構造が異なり、前記乾式法微粒子状珪酸は珪酸が密に結合した三次元構造を形成するのに対して、湿式法微粒子状珪酸は、珪酸が縮合して長い分子配列を形成した、所謂、二次元構造部分を有している。
従って、前記乾式法微粒子状珪酸と比較して分子構造が粗になるため、湿式法微粒子状珪酸を多孔質層に適用した場合、乾式法微粒子状珪酸を用いる系と比較して乾燥状態における光の乱反射性に優れ、よって、常態での隠蔽性が大きくなるものと推察される。
又、前記多孔質層に含まれる低屈折率顔料は、吸液する媒体が主に水であることから、湿式法微粒子状珪酸は乾式法微粒子状珪酸に比べて粒子表面にシラノール基として存在する水酸基が多く、従って、適度の親水性を有するため好適に用いられる。
【０００７】
前記湿式法微粒子状珪酸を低屈折率顔料として用いる場合、湿式法微粒子状珪酸の種類、粒子径、比表面積、吸油量等の性状に左右されるが、常態での隠蔽性と吸液状態での透明性を共に満足するためには、塗布量が１ｇ／ｍ２  〜３０ｇ／ｍ２  であることが好ましく、より好ましくは、５ｇ／ｍ２  〜２０ｇ／ｍ２  である。１ｇ／ｍ２  未満では、常態で十分な隠蔽性を得ることが困難であり、又、３０ｇ／ｍ２  を越えると吸液時に十分な透明性を得ることが困難である。
前記低屈折率顔料は、バインダー樹脂を結合剤として含むビヒクル中に分散させて分散インキとなし、対象の張り材の外表面に印刷、塗布、吹き付け等の手段により多孔質層を形成する。
【０００８】
前記バインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、及び前記各樹脂エマルジョン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
前記微粒子状珪酸とこれらのバインダー樹脂の混合比率は、微粒子状珪酸の種類及び性状に左右されるが、好ましくは、微粒子状珪酸１重量部に対してバインダー樹脂固形分０．５〜２重量部であり、より好ましくは、０．８〜１．５重量部である。微粒子状珪酸１重量部に対してバインダー樹脂固形分が０．５重量部未満の場合には、前記多孔質層４の実用的な皮膜強度を得ることが困難であり、２重量部を越える場合には、前記多孔質層４内部への水の浸透性が悪くなる。
前記多孔質層は、従来より公知の一般的な塗膜と比較して着色剤に対するバインダー樹脂の混合比率が小さいため、十分な皮膜強度が得られ難い。そこで、耐擦過強度を高めるために、前記のバインダー樹脂のうち、ナイロン樹脂又はウレタン系樹脂を用いると効果的である。
前記ウレタン系樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂等があり、二種以上を併用することもできる。又、前記樹脂が水に乳化分散したウレタン系エマルジョン樹脂や、イオン性を有するウレタン樹脂（ウレタンアイオノマー）自体のイオン基により乳化剤を必要とすることなく自己乳化して、水中に溶解乃至分散したコロイド分散型（アイオノマー型）ウレタン樹脂を用いることもできる。
尚、前記ウレタン系樹脂は水性ウレタン系樹脂又は油性ウレタン系樹脂のいずれを用いることもできるが、本発明においては水性ウレタン系樹脂、殊に、ウレタン系エマルジョン樹脂やコロイド分散型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。前記ウレタン系樹脂は単独で用いることもできるが、張り材の種類や皮膜に必要とされる性能に応じて、他のバインダー樹脂を併用することもできる。ウレタン系樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合、実用的な皮膜強度を得るためには、前記多孔質層のバインダー樹脂中にウレタン系樹脂を固形分重量比率で３０％以上含有させることが好ましい。
前記バインダー樹脂において、架橋性のものは任意の架橋剤を添加して架橋させることにより、さらに皮膜強度を向上させることができる。
前記バインダー樹脂には、水との親和性に大小が存在するが、これらを組み合わせることにより、多孔質層中への浸透時間、浸透度合い、浸透後の乾燥の遅速を調整することができる。更には、適宜分散剤を添加して前記調整をコントロールすることができる。
【０００９】
撥水性樹脂層５は、シリコン系、パラフィン系、ポリエチレン系、アルキルエチレン尿素系、フッ素系等の撥水性樹脂から選ばれる撥水性樹脂を含む撥水処理液を多孔質層４上に適宜形状の像を形成するよう付着させ、浸透乾燥して得られる、多孔質層４に内在し、共存する層である。
前記撥水性樹脂のうち、フッ素系撥水剤が、撥水効果及び加工適性の面で効果的であり、固形分として、１ｇ／ｍ２  〜５０ｇ／ｍ２  、好適には、２ｇ／ｍ２  〜３０ｇ／ｍ２  の範囲の付着量が有効である。
【００１０】
前記構成により、撥水性樹脂層５が多孔質層４の一部に内在し、共存状態に配設されるので、前記撥水性樹脂層５の共存箇所の多孔質層４は、撥水効果により吸水状態が形成されず、不透明状態が保持される。
従って、常態（非吸水状態）では、判別し難い撥水性樹脂層５と多孔質層４が、撥水性樹脂層５が配設されていない部分の多孔質層４への吸水により判別可能となる。
前記様相変化は、互変的である。
【００１１】
前記多孔質層４及び／又は撥水性樹脂層５を文字、記号、英数字、点、線、図柄等の像として張り材３の一部又は全体に形成することで、デザイン性が向上し、様々な様相変化が可能となる。
【００１２】
前記撥水性樹脂層５が配設されていない部分の多孔質層４〔非吸水状態の光透過率Ｔ１０（％）、吸水状態の光透過率Ｔ１１（％）〕及び撥水性樹脂層５〔乾燥状態の光透過率Ｔ２０（％）、水付着状態の光透過率Ｔ２１（％）〕は、多孔質層４側（外面）からの可視光に対して、非吸水及び乾燥状態で、０＜Ｔ１０、０＜Ｔ２０、０．８≦Ｔ２０／Ｔ１０≦１．２であり、吸水及び水付着状態で、０＜Ｔ１１、０＜Ｔ２１、０＜Ｔ２１／Ｔ１１＜０．８を満たすものである。
非吸水及び乾燥状態で０＜Ｔ１０、０＜Ｔ２０及び０．８≦Ｔ２０／Ｔ１０≦１．２の範囲を満たさないとＴ１０とＴ２０の比率差が大きすぎるため、多孔質層４が吸水状態で現出する様相が非吸水状態で視認されてしまう。また、吸水又は水付着状態で０＜Ｔ１１、０＜Ｔ２１及び０＜Ｔ２１／Ｔ１１＜０．８の範囲を満たさないと撥水性樹脂層５が配設されていない部分の多孔質層４が吸水しても様相の変化が視認できなくなる。
【００１３】
また、必要により多孔質層４や撥水性樹脂層５上に着色層６を設けて複雑な様相変化を示すものにしたり、張り材３と多孔質層４の間に着色層６を設けることもできる。
前記張り材３と多孔質層４の間に設けた着色層６は、多孔質層４が吸水状態のとき、透視されて視覚効果を高めることができる。
前記着色層６中に含まれる色材は、汎用の染料や顔料等の着色剤を含む色材により形成されたものに限らず、可逆熱変色性材料を含む色材により形成された可逆熱変色性を有するものであってもよい。
なお、張り材３自体が前記汎用の着色剤や可逆熱変色性材料がブレンドされた着色状態のものであってもよい。
【００１４】
前記張り材３とは傘の張り布となる部材であり、材質としては光透過性を有するものであれば布帛、フィルム、紙等、一般的に傘に使用できるものを用いることができる。
光透過性を有さないものを使用した場合、張り材３の外側表面で起こる図柄や色彩の変化を使用者が内側から視認できないので用いることはできない。
また、必要に応じて、前記張り材３を撥水加工し、耐水性を向上することができる。
【００１５】
前記水変色性傘１の製造方法としては、張り材３の外側表面に、低屈折率顔料とバインダー樹脂とを含むインキにより多孔質層４を設け、更に前記多孔質層４上に、撥水性樹脂を含有する撥水加工液を付着させて多孔質層４内に浸透させた後、乾燥させることにより、多孔質層４に内在し、共存状態にある撥水性樹脂層５を形成して得られる。
前記撥水性樹脂層５の印刷手段としては、スクリーン印刷、グラビヤ印刷、オフセット印刷等が例示できる。なかでも、スクリーン印刷手段によるものは、スクリーンの開孔率、孔径、線径等の調整により、目的に応じた文字、記号、英数字、点、線、図柄等や網点模様等の任意の像を比較的簡易に形成でき、撥水性樹脂層５の厚み（撥水加工液の塗布量）の調整の面でも効果的である。
【００１６】
【実施例】
以下に実施例を示すが本発明は実施例に限定されるものではない。尚、実施例中の部は重量部を示す。
また、下記実施例における光透過率は、ＪＩＳ  Ｌ  １０５５−１９８７  Ａ法に準じて測定した。
【００１７】
実施例１（図１乃至３参照）
表面張力を２５ｍＮ／ｍに調整した撥水性の白色ナイロンタフタ生地を支持体３１とし、この下層にアクリル樹脂溶液をナイフコーターで塗工し、乾燥、硬化させることにより、非浸透性樹脂層３２を設けて傘用張り材３（光透過率：２．１９％）とした。前記張り材３の上層に、蛍光ピンク色顔料１５部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、及びブロックイソシアネート系架橋剤５部を均一に混合攪拌してなる蛍光ピンク色スクリーン印刷用インキを用い、１２０メッシュのスクリーン版によりベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて着色層６を設けた。
次いで、前記着色層６上に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）製〕１５部、黄色顔料〔商品名：ＮＬ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＨＬ−Ｎ、大日精化工業（株）製〕０．５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０重量％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、及びブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合攪拌してなる黄色のスクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層４を形成した。
次いで、前記多孔質層４上から、フッ素系樹脂撥水剤〔商品名：ＮＫガードＮＤＮ−７、日華化学（株）製、固形分２２重量％〕５０部、アルギン酸ナトリウム１．５部、水４８．５部、シリコーン系消泡剤０．５部、ブロックイソシアネート系架橋剤５部を均一に混合攪拌してなる無色透明スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて熊の抜き柄を印刷し、１７０℃で２分間乾燥硬化させて、多孔質層４中に熊の抜き柄の撥水性樹脂層５を形成することで水発色性傘用張り材２を得た。
尚、前記水変色性張り材２における多孔質層４中の撥水性樹脂層５を配設していない部分と撥水性樹脂層５を配設した部分の面積比率は、１０：９０であり、前記撥水性樹脂層５が配設されていない部分の多孔質層４の非吸水状態での光透過率Ｔ１０＝０．２３％、撥水性樹脂層５の乾燥状態での光透過率Ｔ２０＝０．２６％であり、Ｔ２０／Ｔ１０＝１．１３となり、関係式０＜Ｔ１０、０＜Ｔ２０、０．８≦Ｔ２０／Ｔ１０≦１．２を満たす。また、前記撥水性樹脂層５が配設されていない部分の多孔質層４の吸水状態での光透過率Ｔ１１＝０．５２％、撥水性樹脂層５の水付着状態での光透過率Ｔ２１＝０．２５％であり、Ｔ２１／Ｔ１１＝０．４８となり、関係式０＜Ｔ１１、０＜Ｔ２１、０＜Ｔ２１／Ｔ１１＜０．８を満たすものであった。
前記水変色性張り材２を傘骨に装着して子供用の水変色性傘１を作製した。
【００１８】
前記水変色性傘１を広げて水変色性張り材２を外側表面から視覚すると、常態（非吸水状態）では多孔質層４は黄色であり、撥水性樹脂自体が無色透明であるため、前記両者が共存状態にある熊の抜き柄の像も黄色を呈した潜像状態となるので全面が黄色状態となり、太陽光にかざしながら水変色性張り材２を内側から観察すると、着色層６のピンク色が白色ナイロンタフタ生地を通して暗ピンク色に視覚され、外側表面と同様に熊の抜き柄像は不可視状態にある。
外側表面にスプレーで水を吹き付けると、水変色性張り材２の外側表面において、撥水性樹脂層５は水を弾いて吸液せず、撥水性樹脂層５を除く多孔質層４が水の吸液により透明化して、下層のピンク色と黄色の混色の鮮やかな蛍光オレンジ色が視覚されることとなり、黄色の背景に蛍光オレンジ色の熊柄が現出した。水が付着した状態では、前記様相を維持していたが、水変色性張り材２から水が蒸発すると、再び全面が黄色になり、熊柄は潜像状態に復した。
一方、前記水変色性張り材２の外側表面にスプレーで水を吹きつけた際の状態変化を、太陽光にかざしながら内側から観察すると、全面が暗ピンク色の状態から熊柄が現出し、水が付着した状態では前記様相を呈していたが、水変色性張り材２から水が蒸発すると再び全面が暗ピンク色となり、熊柄は潜像状態に復した。
前記様相変化は繰り返し行うことができ、雨等による水の付着で水変色性張り材２外側表面のデザイン変化が楽しめると同時に、水変色性傘１をさした状態で内側からも水付着によるデザイン変化を視覚できるため、意外性と装飾性に富んだ傘となった。
【００１９】
実施例２（図４参照）
表面張力を２０ｍＮ／ｍに調整した撥水性の白色ポリエステルタフタ生地を傘用張り材３（光透過率：２．９９％）とし、前記張り材３の上層に、青色顔料１５部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、及びブロックイソシアネート系架橋剤５部を均一に混合攪拌してなる青色スクリーン印刷用インキを用い、１２０メッシュのスクリーン版によりベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて、着色層６を設けた。
前記着色層６の上に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０重量％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、及びブロックイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、１３０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層４を設けた。
次いで、前記多孔質層４の上から、フッ素系樹脂撥水剤〔商品名：ＮＫガードＮＤＮ−７、日華化学（株）製、固形分２２重量％〕５０部、アルギン酸ナトリウム１．５部、水４８．５部、シリコーン系消泡剤０．５部、ブロックイソシアネート系架橋剤５部を均一に混合攪拌してなる無色透明なスクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて星の抜き柄を印刷し、１５０℃で２分間乾燥硬化させて、多孔質層４中に撥水性樹脂層５（星の抜き柄）を内在状態に形成して水変色性張り材２を得た。
尚、前記水変色性張り材２における多孔質層４中の撥水性樹脂層５を設けていない部分と撥水性樹脂層５を設けた部分の面積比率は、２０：８０であり、前記撥水性樹脂層５が配設されていない部分の多孔質層４の非吸水状態での光透過率Ｔ１０＝０．０４％、撥水性樹脂層５の乾燥状態での光透過率Ｔ２０＝０．０４％であり、Ｔ２０／Ｔ１０＝１．００となり、関係式０＜Ｔ１０、０＜Ｔ２０、０．８≦Ｔ２０／Ｔ１０≦１．２を満たす。また、前記撥水性樹脂層５が配設されていない部分の多孔質層４の吸水状態での光透過率Ｔ１１＝０．１１％、撥水性樹脂層５の水付着状態での光透過率Ｔ２１＝０．０４％であり、Ｔ２１／Ｔ１１＝０．３６となり、関係式０＜Ｔ１１、０＜Ｔ２１、０＜Ｔ２１／Ｔ１１＜０．８を満たすものであった。
前記水変色性張り材２を傘骨に装着して子供用の水変色性傘１を作製した。
【００２０】
前記水変色性傘１を広げて水変色性張り材２を外側表面から視覚すると、常態（非吸水状態）では多孔質層４は白色であり、撥水性樹脂自体が無色透明であるため、前記両者が共存状態にある星の抜き柄の像も白色を呈した潜像状態にあるため全面が白色状態となり、太陽光にかざしながら水変色性張り材２を内側から観察すると、着色層６の青色が白色ポリエステルタフタ生地を通して暗青色に視覚され、外側表面と同様に星の抜き柄像は不可視状態にある。
外側表面にスプレーで水を吹き付けると、水変色性張り材２の外側表面において、撥水性樹脂層５は水を弾いて吸液せず、撥水性樹脂層５を除く多孔質層４が水の吸液により透明化して、下層の青色が視覚されることになり、白色の背景に青色の星柄が現出し、水が付着した状態では、前記様相を維持していたが、水変色性張り材２から水が蒸発すると再び全面が白色になり、星柄は潜像状態に復した。
一方、前記水変色性張り材２外側表面にスプレーで水を吹きつけた際の状態変化を太陽光にかざしながら内側から観察すると、全面が暗青色の状態から星柄が現出し、水が付着した状態では前記様相を呈していたが、水変色性張り材２から水が蒸発すると、再び全面が暗青色となり、星柄は潜像状態に復した。
上記様相変化は繰り返し行うことができ、雨等による水の付着で水変色性張り材２外側表面のデザイン変化が楽しめると同時に、水変色性傘１をさした状態で内側からも水付着によるデザイン変化を視覚できるため、意外性と装飾性に富んだ傘となった。
【００２１】
実施例３（図５参照）
厚さ０．０８ｍｍの無色透明ポリ塩化ビニルシートを張り材３（光透過率：９０．０３％）とし、前記張り材３の上に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−１０１１、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：Ｎｅｏｒｅｚ  Ｒ−９６６、アビシア（株）製、固形分３３重量％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、８０メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、７０℃で３０分間乾燥硬化させて多孔質層４を設けた。
次いで、前記多孔質層４の上から、油性系シリコーン系樹脂撥水剤〔商品名：ＳＧ２０４、（株）日本触媒製、固形分２５重量％〕５０部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．５部、艶調整用フィラー１部、スクリーン用溶剤４８部を均一に混合攪拌してなる無色半透明スクリーン印刷用インキを用いて、１５０メッシュのスクリーン版にて格子柄を印刷し、７０℃で５分間乾燥硬化させて、多孔質層４中に格子模様の撥水性樹脂層５を内在状態に形成して水変色性張り材２を得た。
尚、前記水変色性張り材２における多孔質層４中の撥水性樹脂層５を設けていない部分と撥水性樹脂層５を設けた部分の面積比率は、５０：５０であり、前記撥水性樹脂層５が配設されていない部分の多孔質層４の非吸水状態での光透過率Ｔ１０＝０．９６％、撥水性樹脂層５の乾燥状態での光透過率Ｔ２０＝１．０１％であり、Ｔ２０／Ｔ１０＝１．０５となり、関係式０＜Ｔ１０、０＜Ｔ２０、０．８≦Ｔ２０／Ｔ１０≦１．２を満たす。また、前記撥水性樹脂層５が配設されていない部分の多孔質層４の吸水状態での光透過率Ｔ１１＝４．０２％、撥水性樹脂層５の水付着状態での光透過率Ｔ２１＝１．１０％であり、Ｔ２１／Ｔ１１＝０．２７となり、関係式０＜Ｔ１１、０＜Ｔ２１、０＜Ｔ２１／Ｔ１１＜０．８を満たすものであった。
前記水変色性張り材２をを傘骨に装着して水変色性傘１を作製した。
【００２２】
前記水変色性傘１を広げて水変色性張り材２を外側表面から視覚すると、常態（非吸水状態）では多孔質層４は白色であり、撥水性樹脂自体が無色透明であるため、前記両者が共存状態にある格子柄の像も白色を呈した潜像状態にあるため全面が白色状態となり、太陽光にかざしながら水変色性張り材２を内側から観察すると白色が透明塩化ビニルシートを通して視覚され、外側表面と同様に格子柄像は不可視状態にある。
外側表面にスプレーで水を吹き付けると、水変色性張り材２の外側表面において、撥水性樹脂層５は水を弾いて吸液せず、撥水性樹脂層５を除く多孔質層４が水の吸液により透明化して半透明状態になり、白色と半透明の格子柄が現出し、水が付着した状態では、前記様相を維持していたが、水変色性張り材２から水が蒸発すると、再び全面が白色になり、格子柄は潜像状態に復した。
一方、前記水変色性張り材２の外側表面にスプレーで水を吹きつけた際の状態変化を太陽光にかざしながら内側から観察すると、全面が白色ベタの状態から白色と無色半透明の格子柄が現出し、水が付着した状態では前記様相を呈していたが、水変色性張り材２から水が蒸発すると、再び全面が白色となり、格子柄は潜像状態に復した。
前記様相変化は繰り返し行うことができ、雨等による水の付着で水変色性張り材２外側表面のデザイン変化が楽しめると同時に、水変色性傘１をさした状態で内側からも水付着によるデザイン変化を視覚できるため、意外性と装飾性に富んだ傘となった。
【００２３】
実施例４（図６参照）
厚さ０．５ｍｍの黄色透明ポリ塩化ビニルシートを張り材３（光透過率：６５．９８％）とし、前記張り材３の上に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−１０１１、日本シリカ工業（株）製〕１５部、ピンク色蛍光顔料１．０部ウレタンエマルジョン〔商品名：Ｎｅｏｒｅｚ  Ｒ−９６６、アビシア（株）製、固形分３３重量％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、イソシアネート系架橋剤３部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを用いて、８０メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、７０℃で３０分間乾燥硬化させて多孔質層４を設けた。
次いで、前記多孔質層４の上から、油性系シリコーン系樹脂撥水剤〔商品名：ＳＧ２０４、（株）日本触媒製、固形分２５重量％〕５０部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．５部、艶調整用フィラー１部、スクリーン用溶剤４８部を均一に混合攪拌してなる無色半透明スクリーン印刷用インキを用いて、１５０メッシュのスクリーン版にてハートの抜き柄を印刷し、７０℃で５分間乾燥硬化させて、多孔質層４中にハートの抜き柄の撥水性樹脂層５を内在状態に形成した。
更に、前記撥水性樹脂層５上に青色の非変色油性系スクリーン印刷用インキにて１８０メッシュのスクリーン版を用いてスクリーン印刷し、青色の水玉柄からなる着色層６を設けて、水変色性張り材２を作製した。
尚、前記水変色性張り材２における多孔質層４中の撥水性樹脂層５を設けていない部分と撥水性樹脂層５を設けた部分の面積比率は、５：９５であり、前記撥水性樹脂層５が配設されていない部分の多孔質層４の非吸水状態での光透過率Ｔ１０＝０．５９％、撥水性樹脂層５の乾燥状態での光透過率Ｔ２０＝０．６０％であり、Ｔ２０／Ｔ１０＝１．０２となり、関係式０＜Ｔ１０、０＜Ｔ２０、０．８≦Ｔ２０／Ｔ１０≦１．２を満たす。また、前記撥水性樹脂層５が配設されていない部分の多孔質層４の吸水状態での光透過率Ｔ１１＝１．７５％、撥水性樹脂層５の水付着状態での光透過率Ｔ２１＝１．０５％であり、Ｔ２１／Ｔ１１＝０．６となり、関係式０＜Ｔ１１、０＜Ｔ２１、０＜Ｔ２１／Ｔ１１＜０．８を満たすものであった。
前記水変色性張り材２を傘骨に装着して水変色性傘１を作製した。
【００２４】
前記水変色性傘１を広げて水変色性張り材２を外側表面から視覚すると、常態（非吸水状態）では多孔質層４はピンク色であり、撥水性樹脂自体が無色透明であるため、前記両者が共存状態にあるハートの抜き柄の像もピンク色を呈した潜像状態にあるため、ピンク色上に青色の水玉柄が視覚される。また、太陽光にかざしながら水変色性張り材２を内側から観察すると、張り材３の黄色と多孔質層４のピンク色との混色となるオレンジ色の背景に、着色層６の黒色の水玉柄が視覚され、外側表面と同様にハートの抜き柄像は不可視状態にある。
外側表面にスプレーで水を吹き付けると、水変色性張り材２の外側表面において、撥水性樹脂層５は水を弾いて吸液せず、撥水性樹脂層５を除く多孔質層４が水の吸液により透明化して半透明状態になり、蛍光ピンク色と塩化ビニルシートの黄色との混色となるオレンジ色のハート柄が現出する。水が付着した状態では前記様相を維持していたが、水変色性張り材２から水が蒸発すると、再びピンク色の背景に青色の水玉柄に視覚され、ハート柄は潜像状態に復した。
一方、前記水変色性張り材２の外側表面にスプレーで水を吹きつけた際の状態変化を太陽光にかざしながら内側から観察すると、オレンジ色の背景に黒色の水玉柄の状態からハート柄が現出し、水が付着した状態では前記様相を呈していたが、水変色性張り材２から水が蒸発すると、再びオレンジ色の背景に黒色の水玉柄となり、ハート柄は潜像状態に復した。
前記様相変化は繰り返し行うことができ、雨等による水の付着で水変色性張り材２外側表面のデザイン変化が楽しめると同時に、水変色性傘１をさした状態で内側からも水付着によるデザイン変化を視覚できるため、意外性と装飾性に富んだ傘となった。
【００２５】
実施例５（図４参照）
白色の厚み０．５ｍｍのポリオレフィンシートを張り材３（光透過率：０．７４％）とし、前記張り材３の上層に、青色顔料２部、アクリル酸エステルエマルジョン５０部、水性インキ増粘剤３部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．３部、及びイソシアネート系架橋剤５部を均一に混合攪拌してなる蛍光ピンク色スクリーン印刷用インキを用い、１２０メッシュのスクリーン版によりベタ印刷し、７０℃で５分間乾燥硬化させて、着色層６を設けた。
次いで、前記着色層６上に、湿式法微粉末シリカ〔商品名：ニップシールＥ−２２０、日本シリカ工業（株）製〕１５部、蛍光ピンク顔料０．５部、ウレタンエマルジョン〔商品名：ハイドランＡＰ−１０、大日本インキ化学工業（株）製、固形分３０重量％〕４５部、水４０部、シリコーン系消泡剤０．５部、水系インキ用増粘剤３部、エチレングリコール１部、及びイソシアネート系架橋剤３部を均一に混合攪拌してなるピンク色のスクリーン印刷用インキを用いて、１００メッシュのスクリーン版にて全面ベタ印刷し、７０℃で５分間乾燥硬化させて多孔質層４を形成した。
次いで、前記多孔質層４上から、油性系シリコーン系樹脂撥水剤〔商品名：ＳＧ２０４、（株）日本触媒製、固形分２５重量％〕５０部、レベリング剤０．５部、消泡剤０．５部、艶調整用フィラー１部、スクリーン用溶剤４８部を均一に混合攪拌してなる無色半透明スクリーン印刷用インキを用いて、１５０メッシュのスクリーン版にて水玉柄を印刷し、７０℃で５分間乾燥硬化させて、多孔質層４中に「ＰＩＬＯＴ」の抜き文字の撥水性樹脂層５を内在状態に形成して水発色性張り材２を得た。
尚、前記水発色性張り材２における多孔質層４中の撥水性樹脂層５を配設していない部分と撥水性樹脂層５を配設した部分の面積比率は、５：９５であり、前記撥水性樹脂層５が配設されていない部分の多孔質層４の非吸水状態での光透過率Ｔ１０＝０．００５５％、撥水性樹脂層の非吸水状態の光透過率Ｔ２０＝０．００５５％であり、Ｔ２０／Ｔ１０＝１．００となり、関係式０＜Ｔ１０、０＜Ｔ２０、０．８≦Ｔ２０／Ｔ１０≦１．２を満たす。また、前記撥水性樹脂層５が配設されていない部分の多孔質層４の吸水状態での光透過率光透過率Ｔ１１＝０．０１２％、撥水性樹脂層５の水付着状態での光透過率Ｔ２１＝０．００５５％であり、Ｔ２１／Ｔ１１＝０．４６となり、関係式０＜Ｔ１１、０＜Ｔ２１、０＜Ｔ２１／Ｔ１１＜０．８を満たすものであった。
前記水変色性張り材２を傘骨に装着して水変色性傘１を作製した。
【００２６】
前記水変色性傘１を広げて水変色性張り材２を外側表面から視覚すると、常態（非吸水状態）では多孔質層４はピンク色であり、撥水性樹脂自体が無色透明であるため、前記両者が共存状態にある「ＰＩＬＯＴ」の抜き文字の像もピンク色を呈した潜像状態にあるため、全面がピンク色状態となり、太陽光にかざしながら水変色性張り材２を内側から観察すると、着色層６の青色が張り材３の白色ポリオレフィンフィルムを通して暗青色に視覚され、外側表面と同様に「ＰＩＬＯＴ」の抜き文字は不可視状態にある。
外側表面にスプレーで水を吹き付けると、水変色性張り材２の外側表面において、撥水性樹脂層は水を弾いて吸液せず、撥水性樹脂層５を除く多孔質層４が水の吸液により透明化して、下層の青色とピンク色の混色となる鮮やかなラベンダー色が視覚されることになり、ピンク色の背景にラベンダー色の「ＰＩＬＯＴ」の文字が現出し、水が付着した状態では前記様相を維持していたが、水変色性張り材２から水が蒸発すると、再び全面がピンク色になり、「ＰＩＬＯＴ」の文字は潜像状態に復した。
一方、前記水変色性張り材２の外側表面にスプレーで水を吹きつけた際の状態変化を太陽光にかざしながら内側から観察すると、全面が暗青色の状態から「ＰＩＬＯＴ」の文字が現出し、水が付着した状態では前記様相を呈していたが、水変色性張り材２から水が蒸発すると、再び全面が暗青色となり、「ＰＩＬＯＴ」の文字は潜像状態に復した。
上記様相変化は繰り返し行うことができ、雨等による水の付着で水変色性張り材２外側表面のデザイン変化が楽しめると同時に、水変色性傘１をさした状態で内側からも水付着によるデザイン変化を視覚できるため、意外性と装飾性に富んだ傘となった。
【００２７】
【発明の効果】
本発明により、水を媒体として多孔質層を透明化させることで、常態では不可視状態にある色調や図柄を現出させ、外側から様相変化を視認できることは勿論、使用者自身も内側から様相変化を視認できる、顕著な意外性と装飾性に富んだ水変色性傘を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の水変色性傘の一実施例の多孔質層が乾燥状態の平面図である。
【図２】図１の水変色性傘の多孔質層が吸水状態の平面図である。
【図３】図１の水変色性張り材の縦断面図である。
【図４】他の実施例の水変色性張り材の縦断面図である。
【図５】他の実施例の水変色性張り材の縦断面図である。
【図６】他の実施例の水変色性張り材の縦断面図である。
【符号の説明】
１  水変色性傘
２  水変色性張り材
３  張り材
３１  支持体
３２  非浸透性樹脂層
４  多孔質層
５  撥水性樹脂層
６  着色層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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