(57)【要約】【課題】塗布乾燥時に乾燥エアーの吹き出しに表面が乱され風紋が発生することないインクジェット記録用紙の製造方法、二次粒子径が小さく且つ、粗大粒子を含まず粒度のそろったシリカを用いることにより、インク吸収性、インク乾燥性のみならず光沢性の改良されたインクジェット記録用紙の製造方法を提供すること。【解決手段】凝集シリカを含む塗液を支持体に塗布乾燥することからなるインクジェット記録材料の製造方法に於いて、工程の中に少なくとも凝集シリカを含む液の濃縮工程と粉砕工程を含むインクジェット記録材料の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
凝集シリカを含む塗液を支持体に塗布乾燥することからなるインクジェット記録材料の製造方法に於いて、工程の中に少なくとも凝集シリカを含む液の濃縮工程と粉砕工程を含むことを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。
【請求項２】
工程の中に凝集シリカの分級工程を含む請求項１記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【請求項３】
凝集シリカを水分散媒体に分散後、湿式粉砕工程を経てから、固形分の濃縮手段により高濃度液と低濃度液に分離し、該低濃度液は分散工程にフィードバックし、該高濃度液をインク受容層用の塗液に使用することを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【請求項４】
凝集シリカを水分散媒体に分散後、湿式粉砕工程を経たシリカスラリーに希釈水を加え、凝集シリカから粗大粒子を分離する分級工程、分離された粗大粒子をフィードバックし粉砕工程に送る工程を含み、粗大粒子を除いた凝集シリカのスラリーは固形分の濃縮手段により高濃度液と低濃度液に分離し、該低濃度液をフィードバックして該希釈水として用い、該粗大粒子を除いた凝集シリカ粒子の高濃度液をインク受容層用塗液に使用することを特徴とする請求項２記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【請求項５】
該濃縮手段が遠心分離等の慣性の原理に基づくものである請求項１、２、３または４記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【請求項６】
該水分散媒体がカチオン性分散剤を含んでいる請求項１、２、３、４または５記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【請求項７】
該カチオン性分散剤がジアリルアンモニウム系化合物である請求項６記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録材料及びその製造方法に関しており、詳しくは湿式シリカを微細に粉砕したシリカ粒子を用いることにより、インク受容層の強度とインク吸収速度を両立させたインクジェット記録用材料びその製造方法に関している。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録は、騒音がなく、高速印字が可能であり、端末プリンターなどに採用され近年急速に普及している。また、複数個のインクノズルを使用することにより、多色記録を行うことも容易であり、各種のインクジェット記録方式による多色インクジェット記録が行われている。特にコンピューターにより作成した文字や各種図形及び写真等の画像情報のハードコピー作成装置として、複雑な画像を迅速で正確に形成する事ができるインクジェットプリンターの利用が注目されている。更に、これらコンピューターで作成した画像情報をインクジェットプリンターにより透明な記録材料に記録し、これをＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクター）等の原稿としても利用されている。また、続いて発展したインクジェットプリンターの利用分野としては、写真に近い画質が要求される印刷分野におけるカラー版下の用途やデザイン部門でのデザインイメージのアウトプットと大型のインクジェットプロッターを用いて簡便に作成することができる大判のポスター、ディスプレー、旗等である。さらに、近年デジタルカメラの急速な普及により、デジタル写真画像が身近になりこれらの画像を安価なインクジェットプリンターで出力する写真専用のモードやインクを具備したインクジェットプリンターも同様に急速に普及している。
【０００３】
インクジェット記録方式に使用される記録材料として当初は、通常の紙やインクジェット記録用紙と称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク吸収層を設けてなる記録材料が使用されてきた。
【０００４】
しかし、これら従来の記録材料を高い解像性と光沢が求められる写真、版下原稿やデザイン原稿に用いた場合にはいくつかの大きな問題点があった。すなわち、これら記録材料を用いて印字すると、インクのにじみが大きく、かつ光沢も低くとても使用に耐えるものではなかった。また、これら従来の記録材料を大型のインクジェットプロッターに用いた場合には高い着色濃度が求められるポスターの場合、多量に打ち込まれたインクにより紙に波打ちが発生して見た目に醜いものになってしまうばかりでなく、発色濃度も低いものとなってしまう。
【０００５】
さらに、ＯＨＰ用に従来のインク受容層を用いた場合、たとえ透明な支持体を用いても、多孔質インク受容層が光透過性を悪化させるという問題点があった。また、インク受容層の表面が非多孔質の場合には光透過性は改良されるが、水性インク受容性が劣るために、画像記録印字後インクがシート表面に長時間残存し、乾燥定着時間が長くなるという問題点があった。
【０００６】
このような問題点を解決するために、インク受容性の高い透明なインク吸収層を設けた記録材料が多数提案されている。例えば、ポリビニルアルコールとポリアクリル酸系水溶性高分子、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースとポリエチレンオキサイドの混合物、水溶性セルロースとポリビニルピロリドンの混合物、特定ｐＨのゼラチン水溶液から形成された受容層、ゼラチンと界面活性剤の混合物の使用がそれぞれ提案されている。
【０００７】
これら記録材料は、インクの受容性の改善はある程度はされているが、まだ不十分であり、特にドットの再現性やインク吸収性さらにはインク乾燥性は不十分なものであった。
【０００８】
これらの問題を解決するため、気相法シリカの軟凝集体や湿式シリカを粉砕して適度な大きさの二次粒子径にすることにより、光沢とインク吸収性、インク乾燥性を同時に満たそうという試みがなされている。しかしながら気相法シリカは水に対する初期分散濃度の限界が低く生産性に於いて問題が有ったし、湿式シリカは微粒子化が困難でインク受容層表面の光沢が出難いという問題がなお残った。さらにシリカスラリーの濃度が低いため、インク受容層用塗液濃度も低くなり、一定の乾燥塗布量の塗装層を得るためには、乾燥負荷が大きくなり生産性が悪いばかりでなく、塗液濃度が低いことに起因して乾燥エアーの吹き出しにより表面が乱され風紋が発生するという問題も有った。
【０００９】
そこで、高圧式ホモジナイザーを用いて湿式シリカを平均粒子径１０〜３００ｎｍに粉砕すること（例えば特許文献１参照）、特定のメディアを充填した分散機（高速アジテーターミル）の使用（例えば特許文献２参照）が提案されているが、これらの技術によっても、確率的要因により粉砕機会が不十分で光の波長と同等あるいはそれ以上の大きさの粒子が残り光沢については未だ不十分であった。
【００１０】
粉砕の繰り返しによるそのような粗大粒子の減少は指数関数的であるので、その存在を感じなくなるまで粉砕を繰り返すと、過度に微粒子化された成分が増え、二次粒子表面積増大のためバインダー不足でインク受容層の膜強度が不足してひび割れを生じたり、その対策としてバインダーを増加させるとインク吸収速度が遅くなり、記録材料にインクを印字した後、接触による汚れの危険が増大した。
【００１１】
また、上記のシリカシリカスラリーの濃度が低いという問題点は依然として残った。
【００１２】
【特許文献１】
特開平１０−２７２８３３号公報（２頁）
【特許文献２】
特開２００２−１０５３５６号公報（２頁）
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明の第一の目的は、塗布乾燥時に乾燥エアーの吹き出しに表面が乱され風紋が発生することないインクジェット記録用紙の製造方法を提供することであり、第二の目的は二次粒子径が小さく且つ、粗大粒子を含まず粒度のそろったシリカを用いることにより、インク吸収性、インク乾燥性のみならず光沢性の改良されたインクジェット記録用紙の製造方法を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は以下に記載するインクジェット記録材料の製造方法によって達成される。
【００１５】
１．凝集シリカを含む塗液を支持体に塗布乾燥することからなるインクジェット記録材料の製造方法に於いて、工程の中に少なくとも凝集シリカを含む液の濃縮工程と粉砕工程を含むことを特徴とするインクジェット記録材料の製造方法。
【００１６】
２．工程の中に凝集シリカの分級工程を含む上記１記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【００１７】
３．凝集シリカを水分散媒体に分散後、湿式粉砕工程を経てから、固形分の濃縮手段により高濃度液と低濃度液に分離し、該低濃度液は分散工程にフィードバックし、該高濃度液をインク受容層用の塗液に使用することを特徴とする上記１記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【００１８】
４．凝集シリカを水分散媒体に分散後、湿式粉砕工程を経たシリカスラリーに希釈水を加え、凝集シリカから粗大粒子を分離する分級工程、分離された粗大粒子をフィードバックし粉砕工程に送る工程を含み、粗大粒子を除いた凝集シリカのスラリーは固形分の濃縮手段により高濃度液と低濃度液に分離し、該低濃度液をフィードバックして該希釈水として用い、該粗大粒子を除いた凝集シリカ粒子の高濃度液をインク受容層用塗液に使用することを特徴とする上記２記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【００１９】
５．該濃縮手段が遠心分離等の慣性の原理に基づくものである上記１、２、３または４記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【００２０】
６．該水分散媒体がカチオン性分散剤を含んでいる上記１、２、３、４または５記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【００２１】
７．該カチオン性分散剤がジアリルアンモニウム系化合物である上記６記載のインクジェット記録材料の製造方法。
【００２２】
【発明の実施の形態】
本発明の主たる態様の第一は初期分散時の制約で濃度が低くなっているシリカスラリーを粉砕後濃縮することにより、塗液濃度を上げ塗布乾燥時の風紋の発生を防止であり、第二は粉砕後の凝集シリカスラリーを低濃度で効率よく分級し、しかる後濃縮することでインク吸収性、インク乾燥性のみならず光沢性を改良すると同時に塗布乾燥時の風紋発生防止することである。
【００２３】
本発明の実施に用いる粉砕後の凝集シリカ、あるいは粉砕、分級後の凝集シリカの濃縮手段としては、沈降法、濾過法、遠心分離等の慣性の原理に基づく方法と各種有るが、処理速度等の点で遠心分離法あるいは遠心分離法に機械的排出手段を組み合わせた装置が有利である。
【００２４】
限外濾過法も固体と水との分離性能は優れているが、濃縮した凝集シリカのスラリーを能率良く回収するという点で一歩譲る。
【００２５】
遠心分離装置は分離対象物を含む液体を遠心力を利用して、分離対象物を除去した液体（以下液体側と表記する）と分離対象物を濃縮した液体（以下固体側と表記する）に分けて取り出す装置である。
基本的には遠心分離式の濃縮装置と遠心分離式分級装置とは同一原理であり、高速回転するバスケット等により強制回転運動させられたスラリー中の固形分が、回転の外側へ移行することを利用するのが濃縮装置であり、個液分離装置と呼ばれることが多い。その外側への移行に際して粒子径によって速度差が生じることを利用するのが分級装置である。従って装置として極似しているし、どちらの目的にも使える機種も有る。
【００２６】
濃縮装置の具体例としては遠心力２０００〜３０００Ｇクラスのデカンタ型個液分離装置、遠心力６０００〜９０００ＧクラスのＨｉｇｈーＧデカンタ型個液分離装置、遠心力１０，０００〜数万Ｇクラスの円筒型遠心分離機が有る。
【００２７】
その運転条件としてはスラリー粘度１００センチポイズの場合、２５００Ｇで濃縮所用時間十数分、１０，０００Ｇで濃縮所要時間数分前後が目安である。この運転に際し、固形分を１００％回収しようとして遠心分離を過度に行うとハードケーキを形成して後の利用に於いて不便になることもある。従って適度な運転条件にとどめて、高濃度液と低濃度液に分離する方が有利である場合が多い。この時低濃度液はシリカ粉体の分散母液加えたり、粉砕後のスラリーに希釈液として加えると資源の有効利用、環境汚染防止の面で望ましい。
【００２８】
本発明の有利な態様の１つは、粉砕工程入り口→粉砕工程出口→分級工程入り口→分級工程粗大粒子含有成分出口→粉砕工程入り口のループを形成し、新規材料を粉砕工程入り口から投入し、分級工程の粗大粒子を含まない成分の出口から取り出した凝集シリカを濃縮してからインク受容層用の材料として使用することを特徴としている。
【００２９】
更に有利な態様では、粉砕工程入り口→粉砕工程出口→分級工程入り口→分級工程粗大粒子含有成分出口→粉砕工程入り口のループと分級工程入り口→分級工程個体側出口→濃縮工程入り口→濃縮工程液体側出口→分級工程入り口のループの２つのループを形成して濃縮工程液体側出口より排出される低濃度スラリーで粉砕工程出口スラリーを希釈しつつ、濃縮工程個体側出口から排出される高濃度凝集シリカスラリーをインク受容層用の材料として使用することを特徴としている。
【００３０】
本発明の有利な態様の１つに於いて使用される分級装置は次のようなものである。バスケットその他の撹拌子を高速で回転させることで最大１万Ｇを超える遠心力が得られるので分級点は１００ｎｍ前後まで可能と言われている装置で、例としてはマイクロカットＥＣＡ１０００、ＥＣＡ２０００、ナノカットＮＣＳ３０００（以上ＫＲＥＴＴＥＫ    ＶＥＲＦＡＨＲＥＮＳＴＥＣＨＮＩＫ  ＧＭＢＨ製）Ｈｉｇｈ−Ｇデカンタ、ＢＤＮ型デカンタ（以上巴工業（株）製）等が挙げられる。
【００３１】
一般に遠心力が強いほど、スラリー濃度が低いほど、処理時間が長いほど分離精度が良くなる。従って上記で有利な態様として挙げたように分級時に一旦希釈することは効果的である。シリカスラリーの場合、シリカの密度がそれほど高くないこと、さらに嵩密度が低いこと、インク受容層の高光沢性を実現するためには粗大粒子を嫌うことを勘案すると粉砕工程への回流する固体側の分取量を他の粉体の分級の場合より多めに設定する方が良い。
【００３２】
遠心分離で大粒径と小粒径が分離出来ると言っても、大粒径の粒子は小粒径の粒子よりも遠心力の影響を強く受けるだけであるので固体側の流出分にも小粒径粒子が大量に含まれており、粉砕工程にフィードバックすると過度に粉砕される成分が増加する。それを防ぐために固体側の分取比率を小さくすると、インク受容層用塗液原料に粗大粒子が漏出する危険が高まる。
【００３３】
その対策としては遠心分離装置を多段に使用し、各段の分取比率を調整することと、前段の固体側を分級してその段の液体側を前段にフィードバックし、固体側を次段に供給する分級工程の内部ループのチェーンを構成し、初段の液体側を完成スラリーとして取り出し、最終段の固体側を粉砕工程にフィードバックすることで、粗大粒子をインク受容層用塗液に混入させること、粒子を過度に粉砕してしまうことを防げる。
【００３４】
本発明に用いる凝集シリカとしては気相法でも沈降法でもゲル法でも良いが、一次粒子径が３〜４０ｎｍであることが好ましい。一般に粒子径が光の波長より大きい場合は粒子径が小さいほど散乱効率が高いが、さらに小さくしていくと遷移領域を経て、レーリー散乱領域に至ると粒子径が小さくなるほど散乱効率は低くなる。
【００３５】
従って、インク受容層の透明性という観点からは一次粒子径は小さければ小さいほど有利であるが、あまりに小さな粒子径では細孔容積が小さく成りすぎたり、インク受容層用の塗液を構成する際、シリカ粒子同士の相互作用及びバインダーとの相互作用が大きく、粘度が高く成りすぎる等現実的ではない。
【００３６】
また、一次粒子径が十分に小さく光散乱が少ない場合も二次粒子表面での光散乱は残り、特にインク受容層表面での散乱は光沢に強く影響を与えるので、二次粒子径も十分小さくし、光散乱角度に与える影響を小さくしなければならない。
【００３７】
二次粒子は粉砕しなければならないが、確率的要因により到達二次粒子径の分布に広がりが生じる。この時、所望の粒子径に到達した粒子のみを系外に取り出し、残りを粉砕し続けることにより粒度のそろったシリカを得る事が出来る。
【００３８】
上記を実現するために、粉砕工程を経た凝集シリカを分級し、所望の粒度に微細化されたシリカ粒子のみをインク受容層用塗液を調製する工程に送り、残りの成分は再び粉砕工程に戻し新しく供給されたシリカとともに粉砕すれば良い。
【００３９】
二次粒子を粉砕する手段としては高圧式ホモジナイザー、ボールミル及びサンドミル等メディアを充填した高速アジテーターミルをはじめとして各種の装置が知られている中で、到達二次粒子径の観点から、粒子径０．１〜１．０ｍｍのビーズをメディアとする高速アジテーターミルが有利である。
【００４０】
高速アジテーターミルはビーズ、ビーズを充填するベッセル、ビーズを撹拌する撹拌羽根（ディスク）及びビーズと粉砕処理後のスラリーを分離する機構を必須構成要素とする粉砕機である。
【００４１】
ビーズの粒子径としては０．１〜１．０ｍｍ、好ましくは０．２〜０．６ｍｍの範囲が粉砕効率の観点から望ましい。
【００４２】
ビーズの材質としては硬度が十分高いことが求められ、代表的には純度９０％以上のＺｒＯ２やＡｌ２Ｏ３が挙げられる。その充填率は嵩高で５０〜９５％、好ましくは７０〜９０％が良い。ディスクの周速としては８〜１５ｍ／ｓが代表的運転条件である。
【００４３】
高速アジテーターミルでは発熱が有り、そのままではスラリー温度が上昇し、剪断力低下等で粉砕効率が悪くなる。従って冷却しながら運転することになる。そのため、ベッセルは熱伝導率の良いものが望まれる。また、ベッセルは摩擦等にも耐えなければならない。そのような要求からジルコニア強化アルミナが素材として有利である。
【００４４】
粉砕時にはカチオン性分散剤を共存させると有利である。
本発明の有利な態様で粉砕時に共存させるカチオン性分散剤はアミン、アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリン等カチオンサイトを持つポリマーであり、重合成分として少なくともカチオンサイトとビニル性不飽和結合基を有するモノマーを含むポリマーであっても良いし、ポリマーに付加反応でカチオンサイトを結合させたポリマーであっても良い。分散剤のカチオン価当たりの分子量としては５０〜３００程度が良い。
【００４５】
分散剤の重量平均分子量１０００〜２０００００、好ましくは３０００〜２００００の範囲が良い。
【００４６】
上記カチオン性ポリマーの中でも、特にポリジアリルアミン誘導体の構成単位を有するカチオン性ポリマーが好ましく、下記一般式（１）、（２）、（３）又は（４）で表される構造を構成単位とするカチオンポリマーである。これらのカチオン性ポリマーは、シャロールＤＣ９０２Ｐ（第一工業製薬）、ジェットフィックス３０（里田化工）、ＰＡＳ（日東紡績社）として市販されている。
【００４７】
【化１】
2004276469.tif 000002
【００４８】
【化２】
2004276469.tif 000003
【００４９】
【化３】
2004276469.tif 000004
【００５０】
【化４】
2004276469.tif 000005
【００５１】
一般式（１）、（２）、（３）及び（４）において、Ｒ１及びＲ２は各々、水素原子、メチル基、エチル基等のアルキル基、またはヒドロキシエチル基等の置換アルキル基を表し、Ｙはラジカル重合可能なモノマー（例えば、スルホニル、アクリルアミド及びその誘導体、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等）を表す。また、一般式（３）及び（４）において、ｎ／ｍ＝９／１〜２／８、ｌ＝５〜１００００である。Ｘはアニオンを表す。
【００５２】
一般式（３）又は（４）で示されるポリジアリルアミンの誘導体の具体的な例としては、特開昭６０−８３８８２号公報記載のＳＯ２基を繰り返し単位に含むもの、特開平１−９７７６号公報に記載されているアクリルアミドとの共重合体等が挙げられる。
【００５３】
分散剤の添加量としては、対シリカ１〜１０質量％の範囲が好ましくは２〜６質量％の範囲が良い。この範囲にすることにより、シリカの微粒子化が促進され、また、インク受容層の強度も維持出来る。
【００５４】
粉砕後の到達二次粒子径としては０．０５〜０．５μｍ、好ましくは０．０８〜０．３μｍ、更に好ましくは０．１〜０．２５μｍの範囲がインク吸収層用塗液の物性及びインク吸収層の表面光沢を両立させる観点から望ましい。
【００５５】
粉砕後の到達二次粒子径を所望の範囲にするためには、高速アジテーターミルのビーズの材質、粒子径、充填率、ミルを通過するスラリーの流速（見方を変えるとミル通過時間）及びディスクの周速を適宜選ぶことで調整出来る。周速１０〜１８ｍ／ｓでミル通過時間１分以内、１５〜４５秒が好適である。
【００５６】
本発明でいうシリカの粒子径は堀場製作所（株）製ＬＡ９１０型レーザー散乱式粒度分布計で測定した数平均粒子径である。
【００５７】
本発明の実施に於いて高速アジテーターミルに供給するシリカスラリーの調製手段としてはインペラーミキサー型、ホモミキサー型分散機等有る中で、各々の軸が撹拌翼を少なくとも１つ有する２軸以上の分散機が有利に用いることが出来る。
【００５８】
分級した小粒径成分のスラリーにはバインダーその他を加えてインク受容層用塗液を調製する。バインダーとしては澱粉誘導体、セルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ポリビニルアルコール又はその誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、各種重合体ラテックス或いは各種重合体のカルボキシ基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；或いは各種重合体にカチオン基を用いてカチオン化したもの等各種のバインダー等を挙げることができる。
【００５９】
本発明のインク受容層に好ましく使用される親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化したもので、皮膜形成性及び皮膜脆弱性を改良する観点から平均重合度２００〜５０００、好ましくは５００〜４０００のものが用いられる。また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。
【００６０】
塗布液中におけるポリビニルアルコールの含有量は、湿式シリカに対して１０〜３５質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。また、他の親水性バインダーも併用することができるが、ポリビニルアルコールに対して２０重量％以下であることが好ましい。
【００６１】
インク吸収層用塗液には他にインク定着剤、バインダーの架橋剤、画像保存剤、着色剤、増粘剤、界面活性剤等適宜加えることが出来る。
【００６２】
本発明において、インク受容層の塗布方法は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、スライドリップ方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等がある。
【００６３】
本発明の実施に於いて支持体は特に制限は無いが、本発明の特徴を活かすという意味で耐水性の写真用支持体と同様のものが好ましい。具体的には透明フィルム、白色フィルム、紙の両面を樹脂被覆した樹脂被覆紙等が挙げられる。
【００６４】
【実施例】
実施例１
以下の手順で本発明及び比較例の試料を作成した。
分散液ａの調製
カチオン性分散剤シャロールＤＣ−９０２Ｐ（第一工業製薬（株）製、分子量９０００）をｎｅｔ値で０．１３質量％含む水７．８ｋｇを２０ｌ容量のビーカー中で撹拌しながら、平均一次粒子径７ｎｍの気相法シリカ（Ａ３００、日本アエロジル（株）製）２．２ｋｇを加え２２質量％の一次分散液αを調製した。次いで粉砕機、ダイノミルＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ型アジテーターミル（Ｗｉｌｌｙ    Ａ．Ｂａｃｈｏｆｅｎ    ＡＧ    Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ製）に０．３ｍｍのジルコニアビーズを嵩高で８５％充填し、周速１４ｍ／ｓの条件で運転して、１回通しで二次分散液ａを得た。
【００６５】
分散液ｂの調製
濃縮装置を模して分析用遠心分離装置Ｈ−２００ＮＲ（国産遠心機（株））を用い、次の実験を行った。基準容積３０ｍｌの遠沈管６本に夫々３０ｍｌづつの分散液ａを入れ、回転数１２０００ｒｐｍで４分間処理し、夫々上澄み１０ｍｌを廃棄し、残りの液を回収しこの液を溜め、分散液ｂとした。
【００６６】
分散液ｃの調製
濃縮装置の液体側出口成分（低濃度液）を回収使用する場合を模して分析用遠心分離装置Ｈ−２００ＮＲ（国産遠心機（株））を用い、次の実験を行った。基準容積３０ｍｌの遠沈管６本に夫々３０ｍｌづつの分散液ａを入れ、回転数１２０００ｒｐｍで４分間処理し、夫々上澄み１０ｍｌを回収してこの液を溜め、この液１量と一次分散液α２量を合わせて再びダイノミルで粉砕し、上記同様の手順で遠心分離後夫々上澄み１０ｍｌを廃棄し、残りの液を回収しこの液を溜め、分散液ｃとした。
【００６７】
試料１〜３の調製
ａからｃの分散液にシリカ固形分１００部当たり、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）１５部（ｎｅｔ量）、硼酸３部（ｎｅｔ量）、両性界面活性剤（ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント製）０．３部（ｎｅｔ量）を夫々１０質量％の溶液の形で加え、下記支持体にシリカ固形分が１８ｇ／ｍ２になるよう塗布して夫々試料１〜３を得た。支持体：ＬＢＫＰ１００％のパルプを主成分とする坪量１７０ｇ／ｍ２の基紙の表に酸化チタン顔料を１０質量％含む低密度ポリエチレンを２８ｇ／ｍ２、裏に低密度ポリエチレン５０部と項道度ポリエチレン５０部の混合物を２５ｇ／ｍ２の被覆量で被覆して調製した。
【００６８】
試料の評価
＜インク吸収性＞試料をインクジェットプリンター（エプソン社製ＰＭ８００Ｃ）を用いてＣ，Ｍ，Ｙを夫々１００％で印字を行い、印字直後にＰＰＣ用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰＣ用紙に転写したインク量の程度を目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎：全く転写しない。
○：僅かに転写するが、実用上問題ない。
△：やや転写する。
×：転写が著しい。
【００６９】
＜ひび割れ＞試料を作成直後に記録シート表面のひび割れを目視で判定。
◎：ひび割れは全く認められない。
○：僅かにひび割れが認められるが、実用上問題ない。
△：ややひび割れが認められる。
×：塗布面を保持できないほどひび割れが発生し、剥がれ落ちる。
【００７０】
＜光沢性＞試料を作成直後に記録シート表面の光沢を目視で判定。
◎：優れた光沢を有している。
○：高い光沢を有している。
△：やや光沢が低い。
×：光沢低く劣る。
【００７１】
＜塗布面風紋評価＞インクジェット用記録材料の塗布面風紋の基準。
◎：乾燥時の風による風紋なし。
○：端に風紋あるが問題なし。
△：風紋が全面にあるが小さく実用上問題なし。
×：風紋が大きく実用不可。
【００７２】
結果を表１に示す。
【００７３】
【表１】
2004276469.tif 000006
【００７４】
本発明品は比較より著しく風紋が改善されている。濃縮装置の液体側出口成分（低濃度成分）を粉砕工程にフィードバックする、資源の有効利用、環境への排出の無い点で望ましい態様である試料３はそうでない試料２との比較で何ら性能面で劣ることはないことが判る。
【００７５】
実施例２
分散液ｄの調製
カチオン性分散剤シャロールＤＣ−９０２Ｐ（第一工業製薬（株）製、分子量９０００）をｎｅｔ値で０．１３質量％含む水７ｋｇを２０ｌ容量のビーカー中で撹拌しながら、初期粒子径１７μｍの沈降法シリカ（ニップシールＬＢ、日本シリカ（株）製）３ｋｇを加え３０質量％の一次分散液βを調製した。次いで粉砕機、ダイノミルＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ型アジテーターミル（Ｗｉｌｌｙ    Ａ．Ｂａｃｈｏｆｅｎ    ＡＧ    Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ製）に０．３ｍｍのジルコニアビーズを嵩高で８５％充填し、周速１４ｍ／ｓの条件で運転して、１回通しで二次分散液ｄを得た。
【００７６】
遠心分離による分級を模して分析用遠心分離装置Ｈ−２００ＮＲ（国産遠心機（株））を用い、次の実験を行った。分散液ｄを基準容積３０ｍｌの遠沈管６本に夫々３０ｍｌづつ入れ、回転数１２０００ｒｐｍで１分間処理し、夫々上澄み１５ｍｌを回収しこの液を溜め、分散液ｅとした。
【００７７】
分散液ｆの調製
低濃度スラリーの分級を模して分析用遠心分離装置Ｈ−２００ＮＲ（国産遠心機（株））を用い、次の実験を行った。分散液ｄを２倍に希釈し、基準容積３０ｍｌの遠沈管６本に夫々３０ｍｌづつ入れ、回転数１２０００ｒｐｍで１分間処理し、夫々上澄み２０ｍｌを回収しこの液を溜め、分散液ｆとした。
【００７８】
分散液ｇの調製
低濃度スラリーの分級に於いて、分級装置固体側出口成分を粉砕工程にフィードバックする場合を模して分析用遠心分離装置Ｈ−２００ＮＲ（国産遠心機（株））を用い、次の実験を行った。分散液ｄを２倍に希釈し、基準容積３０ｍｌの遠沈管６本に夫々３０ｍｌづつ入れ、回転数１２０００ｒｐｍで１分間処理し、夫々上澄み１５ｍｌを廃棄し、残りを回収してこの液を溜め、この液と一次分散液βを等量合わせて再びダイノミルで粉砕し中間分散液γを得、これを上記同様の手順で１分間遠心分離後夫々上澄み１５ｍｌを回収しこの液を溜め、分散液ｇとした。
【００７９】
分散液ｈの調製
低濃度スラリー分級品を濃縮する場合を模して、分散液ｆを同様に１２０００ｒｐｍで２分間処理し、夫々上澄み１０ｍｌづつを廃棄し、残りを回収して溜め分散液ｈとした。
【００８０】
分散液ｉの調製
上記に於いて濃縮工程の液体側出口成分（低濃度液）を希釈液として再利用する場合を模して、次の実験を行った。分散液ｆを同様に１２０００ｒｐｍで２分間処理し、夫々上澄み１０ｍｌづつを回収し溜め、分散液ｄと等量で混合し再び１分間遠心分離して夫々上澄み１５ｍｌづつを回収し溜め、更に２分間遠心分離し１０ｍｌづつを廃棄し、残りを回収して溜め分散液ｉとした。
【００８１】
分散液ｊの調製
低濃度スラリーの分級に於いて、分級装置固体側出口成分を粉砕工程にフィードバックし、低濃度スラリー分級品を濃縮する場合を模して、分散液ｇを同様に１２０００ｒｐｍで２分間処理し、夫々上澄み１０ｍｌづつを廃棄し、残りを回収して溜め分散液ｊとした。
【００８２】
分散液ｋの調製
上記に於いて濃縮工程の液体側出口成分（低濃度液）を希釈液として再利用する場合を模して、次の実験を行った。分散液ｇを同様に１２０００ｒｐｍで２分間処理し、夫々上澄み１０ｍｌづつを回収し溜め、中間分散液γと等量で混合し再び１分間遠心分離して夫々上澄み１５ｍｌづつを回収し溜め、更に２分間遠心分離して夫々上澄み１０ｍｌづつを廃棄し、残りを回収して溜め分散液ｋとした。
【００８３】
試料４〜１１の調製
ｄ〜ｋの分散液にシリカ固形分１００部当たり、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）１５部（ｎｅｔ量）、硼酸３部（ｎｅｔ量）、両性界面活性剤（ＳＷＡＭ  ＡＭ−２１５０、日本サーファクタント製）０．３部（ｎｅｔ量）を夫々１０質量％の溶液の形で加え、上記支持体にシリカ固形分が１８ｇ／ｍ２になるよう塗布して夫々試料４〜１０を得た。
結果を表２に示す。
【００８４】
【表２】
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【００８５】
試料５は試料４と比較して品質改善が見られず、高濃度、短時間での遠心分離による分級は効果が無いことが判る。それに対し、試料６、７は光沢が大幅に改善されており、短時間でも低濃度スラリーの遠心分離による分級は効果的であることが判るが風紋に於いて著しい悪化が見られる。試料８、１０は試料６、７との比較で風紋が著しく改善され、他の性能が維持されていることが判る。試料６と７、８と１０の差は分級後の粗大粒子成分を再び粉砕して有効利用することを考慮して分級点を小粒径側にずらせると光沢その他の性能が良くなる事を示している。試料９と８、試料１１と１０夫々差が無く、濃縮装置の液体側出口成分（低濃度成分）を粉砕工程にフィードバックする、資源の有効利用、環境への排出の無い点で望ましい態様はそうでない試料と何ら性能面で劣ることはないことが判る。
【００８６】
【発明の効果】
本発明を実施すると品質面で夫々の項目で最高レベルを発揮できるインクジェット記録材料を効率よく生産出来る。