(57)【要約】【解決手段】（Ａ）２５℃における粘度が５００〜５０，０００ｍＰａ・ｓである液状油、及び（Ｂ）一般式（１）【化１】2004026711.tif 000008［Ｒ１は水素原子、置換基を有していても良い炭素数１〜３０の炭化水素基又は基−（ＡＯ）ｍ−Ｒ２（Ｒ２は置換基を有していても良い炭素数１〜２４の炭化水素基を、Ａは炭素数２〜３のアルキレン基を、ｍは１〜１００の数を示し、ｍ個のＡＯ単位は同一又は異なっていても良い）を示し、Ｘは水素原子又は置換基を有していても良い炭素数１〜２０の炭化水素基を示す］で表わされる繰り返し単位を有し、重量平均分子量１，０００〜１００，０００，０００のポリエーテルを含有する油性化粧料。【効果】透明性が高く、しかも使用性及び保存安定性（油染みのなさ）に優れたものである。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）２５℃における粘度が５００〜５０，０００ｍＰａ・ｓである液状油、
（Ｂ）一般式（１）
【化１】
2004026711.tif 000007
［式中、Ｒ１は水素原子、置換基を有していても良い炭素数１〜３０の炭化水素基又は基−（ＡＯ）ｍ−Ｒ２（Ｒ２は置換基を有していても良い炭素数１〜２４の炭化水素基を、Ａは炭素数２〜３のアルキレン基を、ｍは１〜１００の数を示し、ｍ個のＡＯ単位は同一又は異なっていても良い）を示し、Ｘは水素原子又は置換基を有していても良い炭素数１〜２０の炭化水素基を示す］
で表わされる繰り返し単位を有し、重量平均分子量１，０００〜１００，０００，０００のポリエーテル
を含有する油性化粧料。
【請求項２】
更に、（Ｃ）酸化チタン被覆板状粉体を含有する請求項１記載の油性化粧料。
【請求項３】
ペースト状ないしゲル状である請求項１又は２記載の油性化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明性が高く、しかも使用性及び保存安定性（油染みのなさ）に優れた油性化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化粧料のうち、リップグロス、口紅、化粧下地、油性ファンデーション、アイカラー、チークカラー等の油性化粧料としては、液状油をゲル化剤で増粘ゲル化させたペースト状〜ゲル状の油性化粧料がある。ここで用いられるゲル化剤としては、１２−ヒドロキシステアリン酸、デキストリン脂肪酸エステル、金属石鹸、無水ケイ酸、ジアルキルリン酸金属塩、ポリアミド樹脂等が知られている。このうち、透明性を意図した油性化粧料には、１２−ヒドロキシステアリン酸、デキストリン脂肪酸エステルの使用が提案されている。
【０００３】
例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸をゲル化剤として用いた透明性基剤及びそれを用いた化粧料（特開平１−１６３１１１号）、１２−ヒドロキシステアリン酸と重質流動イソパラフィンを組合わせた固形化粧料（特開平２−２６４７０７号）、１２−ヒドロキシステアリン酸とシリル化多糖類を組合わせた透明性固形化粧料（特開２０００−２０４０１２号）や、デキストリン脂肪酸エステルを用いた油性外用剤（特開平３−６８５０５号）、デキストリン脂肪酸エステルと重質流動イソパラフィンを組合わせた固形化粧料（特開平９−２３５２１０号）、デキストリン脂肪酸エステルと疎水性無水シリカを組合わせたメーキャップ化粧料（特開昭５９−１２２４１５号）等が提案されている。
【０００４】
しかしながら、１２−ヒドロキシステアリン酸を用いた場合には、高い透明性が得られるものの、化粧料が硬くなりすぎ、のびが重く、べたつくなど、使用性が悪くなるという問題があった。一方、デキストリン脂肪酸エステルを用いた場合、適度な保形性を得るためには、多量に配合することが必要であるが、その場合には化粧料が着色したり透明性が損なわれたりする傾向があった。特に、酸化チタン被覆雲母等のパール化剤を配合する化粧料においては、顔料色が薄い場合に基剤の透明性が重要であり、大きな問題となる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、外観を損なうような着色がなくて透明性が高く、しかも使用性及び保存安定性に優れた油性化粧料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、比較的高粘度の液状油と特定のポリエーテルを組合わせて用いれば、着色がなくて透明性が高く、しかも使用性及び保存安定性に優れた油性化粧料が得られることを見出した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）２５℃における粘度が５００〜５０，０００ｍＰａ・ｓである液状油、
（Ｂ）一般式（１）
【０００８】
【化２】
2004026711.tif 000002
【０００９】
［式中、Ｒ１は水素原子、置換基を有していても良い炭素数１〜３０の炭化水素基又は基−（ＡＯ）ｍ−Ｒ２（Ｒ２は置換基を有していても良い炭素数１〜２４の炭化水素基を、Ａは炭素数２〜３のアルキレン基を、ｍは１〜１００の数を示し、ｍ個のＡＯ単位は同一又は異なっていても良い）を示し、Ｘは水素原子又は置換基を有していても良い炭素数１〜２０の炭化水素基を示す］
で表わされる繰り返し単位を有し、重量平均分子量１，０００〜１００，０００，０００のポリエーテル
を含有する油性化粧料を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる成分（Ａ）の液状油は、２５℃における粘度が５００〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓのものである。本発明において、この粘度は、Ｂ型粘度計を用いて測定した値である。
かかる液状油としては、例えばジイソステアリン酸ポリグリセリル、テトライソステアリン酸ポリグリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、重質流動イソパラフィン、メチルポリシロキサン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・オクチルドデシル）、ひまし油等が挙げられる。
【００１１】
成分（Ａ）の液状油は、１種以上を用いることができ、本発明の油性化粧料中に１０〜８０重量％、特に２０〜６０重量％含有されるのが、透明性、使用性の点から好ましい。
【００１２】
本発明で用いる成分（Ｂ）のポリエーテルは、前記一般式（１）で表わされる繰り返し単位を有するものである。式中、Ｒ１で示される炭素数１〜３０の炭化水素基としては、炭素数１〜２４のアルキル基、アルケニル基、炭素数６〜２４のアリール基、炭素数７〜２５のアリールアルキル基、アルキルアリール基等が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基、フェニル基、ノニルフェニル基等が挙げられる。
これらのうち、炭素数８〜２４、特に炭素数１２〜１８のアルキル基が、透明性を高くする上で好ましい。なお、上記炭素数は、以下に例示する置換基を除いた骨格におけるものである。
【００１３】
これらの炭化水素基は置換基を有していても良く、置換基としてはヒドロキシル基、アルコキシ基（炭素数１〜２０）、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アミド基（炭素数１〜１８）、トリアルキル（個々のアルキル基の炭素数１〜２０）アンモニウム基、ジアルキル（個々のアルキル基の炭素数１〜２０）アンモニウム基、アルキル（アルキル基の炭素数１〜２０）アンモニウム基、アンモニウム基、メチルエステル基、エチルエステル基、カルボキシル基、アシル基（炭素数１〜１８）、シリル基又はシロキシ基等が挙げられる。
【００１４】
Ｒ１が−（ＡＯ）ｍ−Ｒ２で表わされる基である場合において、Ｒ２で示される炭素数１〜２４の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基、フェニル基、ノニルフェニル基等が挙げられる。これらの炭化水素基は、前記と同様の置換基を有していても良い。これらのうち、炭素数８〜２４、特に炭素数１２〜１８のアルキル基が、透明性を高くする上で好ましい。
また、Ａはエチレン基又はプロピレン基であり、ｍは１〜５０、特に１〜２０が好ましい。
【００１５】
Ｘの好ましい例としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、セチル基、ステアリル基等が挙げられる。これらの炭化水素基は置換基を有していても良く、その置換基としては、ヒドロキシル基、アルコキシ基（炭素数１〜４）、アミノ基、ジエチルアミノ基、アミド基（炭素数１〜１８）、メチルエステル基、エチルエステル基、アシル基（炭素数１〜１８）、シリル基又はフッ素、塩素等のハロゲン原子などが挙げられる。
【００１６】
成分（Ｂ）のポリエーテルは、溶離液としてクロロホルムを使用したゲル浸透クロマトグラフィー法（ＧＰＣ法）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１００，０００，０００、好ましくは１０，０００〜５０，０００，０００、特に好ましくは３０，０００〜１０，０００，０００であることが必要である。重量平均分子量が１，０００未満では保型性が悪く、１００，０００，０００を超えると分散性が悪くなる。
【００１７】
成分（Ｂ）のポリエーテルは、例えば次の一般式（２）
【００１８】
【化３】
2004026711.tif 000003
【００１９】
（式中、Ｒ１及びＸは前記と同じ意味を示す）
で表わされるエポキシ化合物を、触媒の存在下で重合させることにより製造することができる（例えば、国際公開ＷＯ９９／４２５１３号公報記載の方法）。
ポリエーテルは、一般式（２）で表わされるエポキシ化合物の単独重合体でも、また一般式（２）で表わされる２種以上のエポキシ化合物を組み合せて重合した共重合体でも良い。共重合体の場合、ポリエーテル主鎖におけるそれらの配列様式は、ブロック、交互、ランダムの何れであっても良い。
【００２０】
また、一般式（２）で表わされるエポキシ化合物と共重合し得る他のモノマーも、共重合体を構成する重合単位として含んでいても良い。そのようなモノマーとして、エチレンオキシド、一般式（２）の置換エポキシド以外の置換エポキシド又はエポキシド以外のアニオン重合性モノマーが例示される。好ましい例として、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、炭素数４〜２２のアルキレンオキシド、３−パーフルオロアルキル−１，２−エポキシプロパン、４又は６又は７員環ラクトン類、５又は６員環カーボネート類、ラクタム類、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、メチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、スチレン、ブタジエン、イソプレン、炭素数５〜２２の末端オレフィン等が例示される。
これらの共重合モノマー単位は、ポリエーテル中に３０モル％まで、好ましくは１０モル％まで含有させることができる。
【００２１】
成分（Ｂ）のポリエーテルは、１種以上を用いることができ、本発明の油性化粧料中に０．０５〜２０重量％、特に０．１〜１０重量％、とりわけ０．１〜５重量％含有されるのが、硬くなりすぎずに十分な保型性が得られるので好ましい。
【００２２】
本発明の油性化粧料は、更に（Ｃ）酸化チタン被覆板状粉体を含有できる。
これは母材である板状粉体に酸化チタンを被覆したもので、光輝効果（パール光沢感）を付与することができる。板状粉体としては、例えばマイカ、タルク、セリサイト、合成金雲母、ガラス末、シリカ、アルミナ、アルミニウム等が挙げられ、特にマイカ、セリサイト、合成金雲母、ガラス末が好ましい。
【００２３】
一方、これらを被覆する酸化チタンには、必要に応じて、酸化鉄、スズ、シリカ等が含有されていても良い。また、酸化チタン被覆板状粉体を、更に金属酸化物、シリコーン化合物、フッ素化合物等で被覆しても良い。
【００２４】
酸化チタン被覆板状粉体の粒径は特に制限されないが、０．５〜１００μｍのものが、使用感の点から好ましい。
酸化チタン被覆板状粉体としては、例えばフラメンコスーパーパール（エンゲルハード社製）、チミロンスーパーレッド、チミロンスーパーブルー、チミロンスーパーゴールド、コロロナブライトゴールド、コロロナレッド、チミロンスーパーシーンＭＰ−１００１（以上、メルク社製）等の市販品を用いることができる。
【００２５】
成分（Ｃ）の酸化チタン被覆板状粉体は、１種以上を用いることができ、本発明の油性化粧料中に０．１〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％含有されるのが、鮮明なパール感及び優れた使用感が得られるので好ましい。
【００２６】
本発明の油性化粧料は、更に、常温で固体又は半固体の油性成分を含有できる。例えば、炭化水素、脂肪酸エステル、トリグリセライド、脂肪酸、高級アルコール、油溶性アミノ酸、これらの誘導体等であり、より具体的には、固体パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、低分子ポリエチレン、低分子ポリオレフィン、ワセリン、ラノリン、ミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ステアリルアルコール、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ラノリン脂肪酸、硬化ひまし油、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等が挙げられる。
【００２７】
また、成分（Ａ）以外の液状油も含有でき、２５℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満の炭化水素、脂肪酸エステル、シリコーンオイル、これらの誘導体等が用いられる。例えば、イソノナン酸イソプロピル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられる。
【００２８】
更に、例えば１２−ヒドロキシステアリン酸、ショ糖脂肪酸エステル、デキストリン脂肪酸エステル、ジアルキルリン酸アルミニウム、ジステアリン酸アルミニウム等のゲル化剤や；着色顔料、染料、界面活性剤、酸化防止剤、香料、色素、アルコール類、多価アルコール、防汚剤、紫外線吸収剤、保湿剤等を、適宜含有させることができる。
【００２９】
本発明の油性化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、ペースト状ないしゲル状の形態にすることができる。例えば口紅、リップクリーム、リップグロス、化粧下地、アイカラー、チークカラー、ファンデーション等として適用できる。
【００３０】
【実施例】
実施例において用いたポリエーテルは、表１に示すとおりである。これらのポリエーテルは、国際公開ＷＯ９９／４２５１３号公報記載の方法に準じて製造することができる。
【００３１】
【表１】
2004026711.tif 000004
【００３２】
実施例１〜６、比較例１
表２に示す組成のペースト状の油性化粧料を製造し、透明性、使用性（のびの軽さ、べたつきのなさ）及び保存安定性を評価した。結果を表２に併せて示す。
（製法）
全成分を８５〜９０℃で加熱溶解して均一にした後、この混合物を冷却することにより、油性化粧料を得た。
【００３３】
（評価方法）
（１）透明性：
光路長１０ｍｍ×光路幅１０ｍｍのガラスセルに各化粧料を流し込み、冷却したものについて、分光光度計で可視部（４００〜７００ｎｍ）の透過率を測定し、透過率の平均を算出して、下記の基準により評価した。
◎；透過率７０％以上。
○；透過率５０％以上７０％未満。
△；透過率２０％以上５０％未満。
×；透過率２０％未満。
【００３４】
（２）使用性：
専門パネラー１０名により、各化粧料を使用したときののびの軽さ、べたつきのなさを官能評価し、下記の基準により判定した。
◎；１０名中８名以上が良好と評価した。
○；１０名中、６〜７名が良好と評価した。
△；１０名中、４〜５名が良好と評価した。
×；１０名中３名以下が良好と評価した。
【００３５】
（３）保存安定性：
各化粧料を、５℃、４０℃の恒温室に３ヶ月保存した後、経時における油染みの変化を比較した。
○；油染みなし。
△；やや油染み。
×；強く油染み。
【００３６】
【表２】
2004026711.tif 000005
【００３７】
実施例７（リップグロス）
以下に示す組成の全成分を８５〜９０℃で加熱溶解し、容器に流し込んで冷却することにより、透明なペースト状リップグロスを製造した。得られたリップグロスは、透明性が高く、しかも使用性及び保存安定性に優れていた。
【００３８】
2004026711.tif 000006
【００３９】
実施例８（油性メイクアップベース）
以下に示す組成の全成分を８５〜９０℃で加熱溶解し、容器に流し込んで冷却することにより、透明なペースト状の油性メイクアップベースを製造した。得られた油性メイクアップベースは、透明性が高く、しかも使用性及び保存安定性に優れていた。
【００４０】
（成分）
（１）ポリエーテル１　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０（重量％）
（２）ジメチルポリシロキサン（１０ｍＰａ・ｓ）　　　　　　　　　　　　　１０．０
（３）スクワラン（２０ｍＰａ・ｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０
（４）流動パラフィン（１０ｍＰａ・ｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３１．７
（５）リンゴ酸ジイソステアリル（５，５００ｍＰａ・ｓ）　　　　１５．０
（６）酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
（７）ベンガラ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（８）黄酸化鉄　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
（９）雲母チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
【００４１】
【発明の効果】
本発明の油性化粧料は、透明性が高く、しかも使用性及び保存安定性（油染みのなさ）に優れたものである。