(57)【要約】【課題】毛髪の損傷を防止し、あるいは毛髪に対する各種の化学的処理に付随して使用することにより、これらの処理から毛髪を保護し、毛髪のなめらかさを保つことのできる二剤連続塗布式の毛髪処理剤ならびに二剤連続塗布式の毛髪処理方法の提供を図る。【解決手段】ケラチン加水分解物を含む第一剤と第４級アンモニウム塩型界面活性剤を含む第二剤とを備えた毛髪処理剤であって、上記のケラチン加水分解物は、第二剤の第４級アンモニウム塩型界面活性剤と反応して複合塩を形成し得る硫酸基を有するものであり、第１剤と第２剤とを毛髪に対して連続的に塗布するようにした二剤連続塗布式毛髪処理剤を提供すると共に、上記第一剤を塗布し、塗布された第一剤が付着した状態の毛髪に対して上記の第二剤を塗布することを特徴とする毛髪処理方法を提供する。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン加水分解物を含む第一剤と第４級アンモニウム塩型界面活性剤を含む第二剤とを備えた毛髪処理剤であって、
上記のケラチン加水分解物は、第二剤の第４級アンモニウム塩型界面活性剤と反応して複合塩を形成し得る硫酸基を有するものであり、
第１剤と第２剤とを毛髪に対して連続的に塗布するようにした二剤連続塗布式毛髪処理剤。
【請求項２】
前記の第二剤は、毛髪の脂質成分またはその類似構造物質を含有するものであることを特徴とする請求項１記載の二剤連続塗布式毛髪処理剤。
【請求項３】
毛髪に対して請求項１又は２記載の二剤連続塗布式毛髪処理剤を用いて毛髪を処理する方法であって、上記の第一剤を塗布し、塗布された第一剤が付着した状態の毛髪に対して上記の第二剤を塗布することを特徴とする毛髪処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本願発明は、頭髪用トリートメント剤等の二剤連続塗布式毛髪処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、パーマやヘアカラー等により傷んだ毛髪に対して使用され、その損傷を補修、修復するために各種の蛋白加水分解物が毛髪処理剤には使用されている。その成分の代表的なものとして、ケラチン加水分解物が挙げられる（特許文献１〜３）。ところが、このケラチン加水分解物は、水溶性であるため、シャンプー等を繰り返すことによって、容易に流れ落ちてしまい、損傷の補修、修復効果が不十分であった。
他方、第４級アンモニウム塩型界面活性剤は、界面活性剤として広く使用されており、種々の頭髪用トリートメント剤に配合されているが、その目的は、界面活性剤としての使用に止まっており、積極的に毛髪の損傷を補修、修復するために用いられるものではなかった。
たとえば上記の特許文献３にあっては、硫酸基を有するケラチン加水分解物やその塩を含有することを特徴とする一剤式の毛髪処理剤において、種々の界面活性剤を用いることができるとし、その例示として、カチオン性界面活性剤が機械的に挙げられている。ところが、一剤式であるため、カチオン性界面活性剤として第４級アンモニウム塩型界面活性剤が用いられた場合にあっても、液中にて硫酸基を有するケラチン加水分解物と反応して複合塩を形成してしまい、この状態で毛髪に使用されても、ケラチン加水分解物の複合塩は、毛髪組織内に良好に浸透維持されないという課題がある。
【０００３】
【特許文献１】
特開平１０−２９１９１９号公報
【特許文献２】
特開平１１−１３９９４０号公報
【特許文献３】
特開平２０００−３０２６５２号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本願発明は、毛髪の損傷を防止し、あるいは、種々の化学的な処理から毛髪を保護し、毛髪のなめらかさを保つことのできる毛髪処理剤、ならびにこれを用いた毛髪処理方法の提供を目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本願発明者は、硫酸基を有するケラチン加水分解物を水溶性の状態で第１剤に含有させ、その状態にて頭髪に使用されるようにすることにより、これを、毛髪組織中に良好に浸透される一方、毛髪に充分に浸透した状態の硫酸基を有するケラチン加水分解物に対して、第２剤中の第４級アンモニウム塩型界面活性剤を反応させることにより、毛髪中で非水溶性の複合塩を形成させ、これにより、毛髪への浸透性に優れ、且つ、毛髪への定着性が良好な二剤式毛髪処理剤を得ることができることを知見して、本願発明を完成させたものである。
【０００６】
特に、第一剤中の硫酸基を有するケラチン加水分解物と第二剤中の第４級アンモニウム塩型界面活性剤とは、毛髪内部において水不溶性複合塩を作り、毛髪中にとどまるため、毛髪からのケラチンの流出が抑えられるので、補修された毛髪を長時間維持することができる。その結果、毛髪の損傷を防止し、あるいは、染毛処理、パーマネントウェーブ処理、縮毛処理等々の化学的な処理から毛髪を保護し、あるいは、これらの化学的処理の効果を長期間維持し、さらには、これらの化学的処理の効果の発現をより顕著にし、毛髪のなめらかさを保つことのできるものである。
なお、これに対して、硫酸基を有するケラチン加水分解物と第４級アンモニウム塩型界面活性剤とを予め混合した一剤式では、両者の反応により、既に水不溶性複合塩が生成されてしまうため、効率良く毛髪内部に浸透することができず、損傷の補修・修復が不十分である。
【０００７】
そこで、本願の請求項１に係る発明は、ケラチン加水分解物を含む第一剤と第４級アンモニウム塩型界面活性剤を含む第二剤とを備えた毛髪処理剤であって、上記のケラチン加水分解物は、第二剤の第４級アンモニウム塩型界面活性剤と反応して複合塩を形成し得る硫酸基を有するものであり、第１剤と第２剤とを毛髪に対して連続的に塗布するようにした二剤連続塗布式毛髪処理剤を提供することにより、上記の課題を解決する。本願の請求項２に係る発明は、上記の第二剤が、毛髪の脂質成分またはその類似構造物質を含有するものであることを特徴とする請求項１記載の二剤連続塗布式毛髪処理剤を提供する。また、本願の請求項３に係る発明は、毛髪に対して請求項１又は２記載の二剤連続塗布式毛髪処理剤を用いて毛髪を処理する方法であって、上記の第一剤を塗布し、塗布された第一剤が付着した状態の毛髪、好ましくは第一剤が未乾燥状態で付着している毛髪に対して上記の第二剤を塗布することを特徴とする毛髪処理方法を提供するものである。なお、本願発明において、連続塗布とは、第一剤と第二剤とを別々に毛髪に塗布するものであり、第一剤を塗布し、塗布された第一剤が付着した状態の毛髪、好ましくは第一剤が未乾燥状態で付着している毛髪に対して第二剤を塗布することを言う。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本願発明に係る二剤式毛髪処理剤の第一剤に用いられるケラチン加水分解物は、硫酸基を有するものである。この硫酸基を有するケラチン加水分解物は、例えば、羊毛を始めとして、羽毛、角、ひずめ、毛髪等を形成するケラチンを、脱脂、還元、酸化することにより、システイン残基の部分を硫酸化すると共に、酸、アルカリ又は酵素などで部分的に加水分解して得ることができるものであるが、他の製造方法によって製造されたものであってもよい。より具体的には、次の式（Ｉ）にて示されるものを例示し得る。
【０００９】
【化１】
2004345991.tif 000002
【００１０】
上記式（Ｉ）において、Ｘは、ケラチンを構成するアミノ酸から選択された少なくとも１種を示すもので、具体的には、システイン、メチオニン、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、プロリン、スレオニン、セリン、チロシン、アルギニン、ヒスチジン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸からなる群から選択された少なくとも一種を示す。Ｍは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、水素原子からなる群から選択された一種を示す。要は、ケラチンを構成するシステイン残基を硫酸化することによって得られたシステイン酸を含むケラチン加水分解物であれば好適に使用できる。
【００１１】
ケラチン加水分解物の配合量は、全量中の０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％である。配合量が０．０１重量％未満では十分な効果が得られず、３０重量％を越えて配合することも可能ではあるが、それ以上の効果の向上は期待できない。このケラチン加水分解物の分子量は、４００〜５００００程度のものが適当であるが、これに限定されるものではない。
【００１２】
次に、本願発明に係る二剤式毛髪処理剤の第二剤に用いられる第４級アンモニウム塩型界面活性剤の具体例としては、界面活性能が高く、毛髪内部に効率的に浸透するものが適しており、特に、下記の式（ＩＩ）で示される第４級アンモニウム塩型界面活性剤が適するものである。
【００１３】
【化２】
2004345991.tif 000003
【００１４】
上記式（ＩＩ）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、炭素数１〜２２のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示し、Ｘは、ハロゲン原子又は炭素数１〜２のアルキル硫酸基を示す。
【００１５】
この第４級アンモニウム塩型界面活性剤は、例えばカチオンポリマー等に比して界面活性能が高く、比較的分子量が小さいため、毛髪内部に効率的に浸透し、硫酸基を有するケラチン加水分解物と毛髪中で複合塩を効率良く形成して、シャンプー等でも容易に流れ落ちてしまうことがない。
【００１６】
上記の式（ＩＩ）で示される第４級アンモニウム塩型界面活性剤の具体例としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキル（２０〜２２）トリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウムなどが挙げられる。これらの第４級アンモニウム塩型界面活性剤はそれぞれ単独で用いることができるし、また２種以上混合して用いることができる。第４級アンモニウム塩型界面活性剤の好ましい配合量は全量中の０．０１〜２０重量％であり、より好ましくは０．１〜１０重量％である。配合量が０．０１重量％未満では第一剤と複合塩を十分に作ることができない。他方、２０重量％を越えての配合も可能ではあるが、それ以上の効果の向上は期待できない。
この第４級アンモニウム塩型界面活性剤の分子量は、２００〜６００程度が好ましいが、その界面活性性能によってもその効果は左右されるものであるため、この範囲外のものであっても使用することは可能である。
【００１７】
本発明において用いられる毛髪の脂質成分またはその類似構造物質の具体例としては、セラミド類、コレステロールおよびそのエステル、フィトステロールおよびそのエステル、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸などが挙げられる。より具体的には、セラミド１、セラミド２、セラミド３、セラミド５、セラミド６ＩＩなどのセラミド類、ドデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、イコサン酸、メチルエイコサン酸、ドコサン酸などの飽和脂肪酸、テトラデセン酸、ヘキサデセン酸、オクタデセン酸、オクタデカジエン酸、オクタデカトリエン酸、ドコセン酸などの不飽和脂肪酸、コレステロール、コレステロールのエステル（例えば、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル）、フィトステロール、フィトステロールのエステル（例えば、イソステアリン酸フィトステリル、オレイン酸フィトステリル）を例示し得る。
【００１８】
これらの毛髪の脂質成分またはその類似構造物質はそれぞれ単独で用いることが出来るし、また２種以上混合して用いることができる。その配合量は全量中の０．０１〜２０重量％が適当であり、好ましくは０．１〜１０重量％である。
【００１９】
本発明の第一剤及び第二剤には、その効果を損なわない範囲で、硫酸基を有していない加水分解ケラチンや他の動植物由来の加水分解ペプチド及びその誘導体、加水分解ケラチンと第４級アンモニウム塩型界面活性剤との複合塩、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤などの界面活性剤、多価アルコール、保湿剤、着色剤、防腐剤、香料、油脂類、シリコンオイル類、水など、種々のものを配合して実施することもできる。
【００２０】
さらに詳しくは、非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、メチルグルコシド脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンフィトスタノール、ポリオキシエチレンコレステロール、ポリオキシエチレンコレスタノールを例示することができ、両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジヒドロキシエチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルアミノプロピオン酸塩、アルキルイミノジプロピオン酸塩、Ｎ−アシルアミノエチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルプロピオン酸塩、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−プロピルスルホン酸塩、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）スルホン酸塩、Ｎ−脂肪酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）スルホン酸塩を例示でき、多価アルコール：エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコールを例示することができる。
【００２１】
【実施例】
つぎに実施例を比較例と共に挙げて本願発明をより具体的に説明する。ただし本願発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００２２】
表１において、実施例１，２及び比較例１，２で示される各成分を、同表１で示された配合比率で混合して第一剤の各例を調整した。また、表２において、実施例１〜４及び比較例１で示される各成分を、同表２で示された配合比率で混合して、第二剤の各例を調整した。なお、表１、表２の配合比率は、重量％である。
【００２３】
【表１】
2004345991.tif 000004
【００２４】
【表２】
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【００２５】
次に、得られた第一剤、第二剤の各実施例及び比較例の効果試験を行った。
まず、長さ２８ｃｍで重さ０．７ｇの毛束を１０％ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄した後、水洗し、市販のブリーチ剤を用いて３６℃で３０分間ブリーチ処理を行ない、水洗後乾燥してテスト毛束とした。このテスト毛束に対して毛髪処理剤第一剤を３ｇ塗布した後、毛髪処理剤第二剤を３ｇ塗布して処理を行った。
【００２６】
上記実施例及び比較例の毛髪処理剤を用いて毛髪を処理した後、染毛剤処理を行った。染毛処理は下記の酸化型染毛剤の第一剤と第二剤とを同量ずつ混合し、その混合物３ｇずつをそれぞれの毛束に塗布した後、３６℃で２０分間放置し、１０％ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄した後、水洗し、ドライヤーで乾燥することによって行った。
（染毛剤の第一剤）パラフェニレンジアミン１．０重量％，セタノール１０．０重量％，流動パラフィン６．０重量％，ポリオキシエチレン（７）オレイルエーテル５．０重量％，プロピレングリコール３．０重量％，ｌ−システイン０．１重量％，エデト酸ニナトリウム０．１重量％，アンモニア水（２５％）でｐＨ９．５、精製水  計１００とする。
（染毛剤の第二剤）過酸化水素（３５％）１７．０重量％，精製水  計１００とする。
【００２７】
（染毛直後の評価）染毛処理後、各毛束について１０人のパネラーによって比較評価した結果を表３の上段に示す。評価基準は第一剤（比較例１）×第二剤（実施例１）と比較して非常に良好を［２点］にし、良好を［１点］、同程度を［０点］、やや悪いを［−１点］、悪いを［−２点］にし、その結果を１０人の平均値で示している。
（５回洗髪後の評価）染毛処理後、各毛束を１０％ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水洗し、ドライヤーで乾燥し、これを５回繰り返した後、再度各毛束について１０人のパネラーによって比較評価した結果を表３の下段に示す。評価基準は上記と同様である。
【００２８】
【表３】
2004345991.tif 000006
【００２９】
次に、毛髪の破断強度試験を行った。まず上記実施例及び比較例の毛髪処理剤を用いてトリートメント処理を行った。トリートメント処理はテスト毛束に対して毛髪処理剤第一剤を３ｇ塗布した後、毛髪処理剤第二剤を３ｇ塗布して処理を行った。３６℃で１０分間放置した後、水洗し、ドライヤーで乾燥した後、恒温恒湿箱（２５℃、６０％ＲＨ）に２４時間つるした後、引張試験測定機（「ＨＡＩＲ  ＴＥＳＴＥＲ」ＬａｄｙＢｉｒｄ社製）を用いて、直後の破断強度と５回洗髪後の破断強度を測定した。毛髪径６０〜６５μｍの毛髪を３０本選びテスト毛束とした。この３０本の毛髪の破断強度の平均値を、表４に示す。
【００３０】
【表４】
2004345991.tif 000007
【００３１】
次に、毛髪のニンヒドリン反応試験を行った。まず、上記実施例および比較例の毛髪処理剤を用いてトリートメント処理を行った。トリートメント処理はテスト毛束に対して毛髪処理剤第一剤を３ｇ塗布した後、毛髪処理剤第二剤を３ｇ塗布して処理を行った。３６℃で１０分間放置した後、水洗し、ドライヤーで乾燥した後、各毛束をニンヒドリン試液中で１０分間煮沸させる。その後各毛束を１０％ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水洗し、ドライヤーで乾燥し、これを５回繰り返した後、毛髪断面切片を作り、光学顕微鏡で観察する。
なお、ニンヒドリン反応とは、アミノ酸、蛋白質の呈色反応の１つでアミノ酸や蛋白質が存在すると青紫色になるもので、毛髪は主に蛋白質で出来ているのでニンヒドリン試液で呈色するが、毛髪中に蛋白質が浸透しているとさらに濃く染まる。上記ニンヒドリン試液は、ニンヒドリン１ｇを１０００ｍｌの水に溶かしたものである。
この毛髪断面切片について１０人のパネラーによつて比較評価した結果を表５に示す。評価基準は第一剤（比較例１）×第二剤（実施例１）と比較して非常に良好を［２点］にし、良好を［１点］、同程度を［０点］、やや悪いを［−１点］、悪いを［−２点］にし、その結果を１０人の平均値で示している。
【００３２】
【表５】
2004345991.tif 000008
【００３３】
上記の各試験から明らかなように、第一剤と第二剤との両者にそれぞれ実施例のものを用いて毛髪に連続塗布し、毛髪を処理したものについては、第一剤と第二剤との少なくとも何れか一方に比較例のものを用いて同様の連続塗布式で毛髪処理を行った場合に比して、格段に優ぐれた結果を示すことが確認された。
【００３４】
次に、第一剤と第二剤と連続塗布式で毛髪処理した場合と、第一剤と第二剤とを予め混合して毛髪に塗布して処理した場合とについて、比較試験を行った。
まず、上記実施例および比較例の毛髪処理剤を用いてトリートメント処理を行った。トリートメント処理はテスト毛束に対して毛髪処理剤第一剤と毛髪処理剤第二剤とを同量ずつ予め混合したものを６ｇ塗布して処理を行った。３６℃で１０分間放置した後、水洗し、ドライヤーで乾燥した後、各毛束をニンヒドリン試液中で１０分間煮沸させる。その後各毛束を１０％ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水洗し、ドライヤーで乾燥し、これを５回繰り返した後、毛髪断面切片を作り、光学顕微鏡で観察する。
この毛髪断面切片について１０人のパネラーによって比較評価した結果を表６に示す。連続塗布式のもの（テスト毛束に毛髪処理剤第一剤（実施例１）を３ｇ塗布した後、毛髪処理剤第二剤（実施例１）を塗布したもの）を評価基準とし、この評価基準と比較して非常に良好を［２点］にし、良好を［１点］、同程度を［０点］、やや悪いを［−１点］、悪いを［−２点］にし、その結果を１０人の平均値で示している。
【００３５】
【表６】
2004345991.tif 000009
【００３６】
上記の結果から明らかなように、本願発明の二剤連続塗布式毛髪処理剤を用いた二剤連続塗布式の毛髪処理方法は、毛髪の損傷を防止し、化学的な処理から毛髪を保護し、毛髪のなめらかさを保つことができることが確認された。
【００３７】
【発明の効果】
以上、本願発明は、毛髪の損傷を防止し、あるいは毛髪に対する各種の化学的な処理の前処理など、化学的処理に付随して使用することにより、これらの処理から毛髪を保護し、毛髪のなめらかさを保つことのできる二剤連続塗布式の毛髪処理剤ならびに二剤連続塗布式の毛髪処理方法を提供することができたものである。