(57)【要約】【課題】本発明の目的は、低湿下や高湿下においても保護層の抵抗変動が少なく、画像ボケ、流れ、傷のない高品質な画像を安定して供給できる電子写真感光体、およびそれを用いた電子写真装置、プロセスカートリッジを提供することである。【解決手段】導電性支持体上に感光層及び保護層を有する電子写真感光体において、該保護層が硬化性樹脂とブチラール樹脂、および導電性粒子を含有することを特徴とする電子写真感光体。【選択図】　　　　図１
2004102156.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に感光層と表面保護層を有する電子写真感光体において、該表面保護層が硬化性樹脂とブチラール樹脂、および導電性粒子を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
請求項１記載の電子写真感光体において、前記硬化性樹脂がアクリル樹脂、またはフェノール樹脂であることを特徴とする、請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】
請求項１記載の電子写真感光体において、前記表面保護層がシロキサン化合物、および／またはフッ素原子含有化合物を含有することを特徴とする、請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記表面保護層がフッ素原子含有樹脂微粒子を含有することを特徴とする、請求項３記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記シロキサン化合物が下記式１で表わされることを特徴とする、請求項３記載の電子写真感光体。
【外１】
2004102156.tif 000011
式中、Ａは水素原子またはメチル基であり、かつ、Ａの全部における水素原子の割合は０．１〜５０％の範囲、ｎは０以上の正の整数である。
【請求項６】
前記フッ素原子含有化合物が含フッ素シランカップリング剤、フッ素変性シリコーンオイルおよびフッ素系界面活性剤である、請求項３記載の電子写真感光体。
【請求項７】
請求項１〜６記載の電子写真感光体を含み、一次帯電工程が電子写真感光体に接触配置された帯電部材による注入帯電を行うことを特徴とする電子写真装置。
【請求項８】
請求項１〜６記載の電子写真感光体を含み、転写工程後に感光体上に生じる転写残トナーを帯電工程および現像工程で回収し再利用するクリーナーレスプロセスを有することを特徴とする電子写真装置。
【請求項９】
請求項１〜６記載の電子写真感光体と、帯電、露光、現像、転写の工程の少なくとも１つとを一体に支持し、電子写真装置に着脱可能であるプロセスカートリッジ。
【請求項１０】
請求項１〜６記載の電子写真感光体と、少なくとも帯電、露光、現像、転写の４工程とを装置内に有する電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、導電性支持体上に電荷発生層、電荷輸送層及び保護層を順次積層してなる電子写真感光体、ならびに電子写真感光体を備えた電子写真装置およびプロセスカートリッジに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年電子写真感光体においては、感光体上でのトナーの融着やフィルミングの発生を抑制する為感光体の表面の離型性を向上すること、または摺擦による表面の摩耗や傷の発生もしくは帯電時に発生するオゾンやＮＯｘ等の活性物質の付着による表面層の劣化等に対する耐久性を向上することを目的として、感光体に各種の保護層を設ける試みがなされている。なかでも、樹脂を主成分とする保護層は数多く提案されている。例えば、特許登録番号２８０１４２７には、３つ以上のアクリル基を有する硬化性アクリルモノマーを用いる保護層が提案されている。
【０００３】
また、特開昭５７−３０８４６号公報には樹脂に導電性粉末として金属酸化物を添加することにより抵抗を制御することのできる保護層が提案されている。電子写真感光体の保護層に金属酸化物を分散するのは、保護層自体の電気抵抗を制御し、電子写真プロセスの繰り返しに伴う感光体内での残留電位の増加を防止するのがその主な目的であり、他方、電子写真感光体用の保護層の適切な抵抗値は１０１０〜１０１５Ω・ｃｍであることが知られている。しかしながら、前記の範囲の抵抗値においては、保護層の電気抵抗はイオン電導によって影響を受けやすく、そのために環境の変化によって電気抵抗が大きく変化する傾向にある。特に金属酸化物を膜中に分散している場合には、金属酸化物表面の吸水性が高いために、全環境において、特に、電子写真プロセスの繰り返しを行う際に、保護層の抵抗を前記範囲に保つことはこれまで非常に困難だった。
【０００４】
一方電子写真装置は、電子写真感光体に帯電、露光、現像、転写、定着およびクリーニング等の基本的プロセスを行うことで構成されている。ここで帯電プロセスは、従来より金属ワイヤーに高電圧（ＤＣ５〜８ｋＶ）を印加し発生するコロナ帯電が用いられてきたが、近年特開昭５７−１７８２６７号公報、特開昭５６−１０４３５１号公報、特開昭５８−４０５６６号公報、特開昭５８−１３９１５６号公報および特開昭５８−１５０９７５号公報などに提案されているように、感光体表面に接触配置された感光体表面に電圧印加することにより感光体表面を帯電させる方法が研究され、多く実用化されるようになってきた。具体的には、感光体表面に１〜２ｋＶ程度の直流電圧を外部より印加した導電性弾性ローラーなどの帯電部材を接触させることにより感光体表面を所定の電位に帯電させるものである。さらに、帯電の均一性を向上させるために直流電圧に交流電圧を重畳させる方法も提案されている。
【０００５】
これらの帯電方法は、帯電装置の簡略化、高圧電源の小型化、といったメリットを持つ反面、感光体表面の劣化や、それに伴う削れ、傷、トナーおよびその構成成分による融着やフィルミング等が、より発生しやすいという問題もある。
【０００６】
一方、特開昭６１−５７９５８号公報には、感光体として樹脂中に導電性粒子を分散し抵抗値をコントロールした表面層を有する感光体を用い、この感光体に導電性微粒子を接触させ、この導電性微粒子に直接電圧を印加して表面層中に直接に電荷の注入を行い、均一な帯電を行う方法が提案されている。
【０００７】
この方法が上述の直接帯電と異なる点は、以下の式（１）に示すように、交流のピーク間電圧（Ｖｐｐ）が放電開始電圧（Ｖｔｈ）の２倍より小さいにもかかわらず、以下の式（２）で示すように、感光体の暗電位（Ｖｄ）と印加ＤＣ電圧（Ｖｄｃ）との差が２００Ｖ以内となることであり、かつ、式（３）が成り立つことである。
【０００８】
Ｖｐｐ＜２Ｖｔｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１）
｜Ｖｄｃ−Ｖｄ｜≦２００Ｖ　　　　　　　　　　　　　　（２）
｜Ｖｄ｜＞｜Ｖｐｐ／２｜＋｜Ｖｄｃ｜−｜Ｖｔｈ｜　　　（３）
このような電荷注入による帯電手段を用いた場合、感光体表面に直接でんかを注入するため、表面層の抵抗値はより精度よくコントロールする必要がある。
【０００９】
また、帯電に用いる導電性微粒子が感光体に接触すると共に、帯電部材の拘束から外れて遊離した導電性粒子と他の感光体当接部材との押圧により、感光体に傷が生じ易い。
【００１０】
さらに、電子写真装置として積極的なクリーニングプロセスを行わないいわゆるクリーナーレスプロセスを用いる。この場合、帯電工程で転写後の残余トナーの取り込み、吐き出しを行うことにより、現像同時クリーニングを達成するものである。このようなプロセスにおいては、トナーおよびその構成成分による融着やフィルミングなどが特に発生し易く、感光体表面の離型性、強度がより一層求められる。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、低湿下、高湿下における保護層の抵抗変動が少なく、画像ボケ、流れ、傷のない高品位の画像を得ることができる電子写真感光体、およびそれを用いた電子写真装置、プロセスカートリッジを提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記問題について鋭意検討した結果、導電性支持体上に感光層及び保護層を有する電子写真感光体において、該保護層が硬化性樹脂とブチラール樹脂、および導電性粒子を含有することを特徴とする電子写真感光体を用いることによって課題を解決できることを見出した。
【００１３】
また、本発明は、前記電子写真感光体、及び帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジから構成される。
【００１４】
また、本発明は、前記電子写真感光体、及び帯電手段、像露光手段、現像手段、及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置から構成される。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明において、保護層に用いられる導電性粒子としては、金属、金属酸化物及びカーボンブラック等が挙げられる。金属としては、アルミニウム、亜鉛、銅、クロム、ニッケル、銀及びステンレス等、またはこれらの金属をプラスチックの粒子の表面に蒸着したもの等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、錫をドープした酸化インジウム、アンチモンやタンタルをドープした酸化ジルコニウム等が挙げられる。これらは単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。２種以上を組み合わせて用いる場合には、単に混合しても、固溶体や融着の形にしても良い。
【００１６】
本発明において用いられる導電性粒子の平均粒径は保護層の透明性の点で０．３μｍ以下、特に０．１μｍ以下が好ましい。
【００１７】
また、本発明においては、上述した導電性粒子の中でも透明性の点で金属酸化物を用いることが特に好ましい。
【００１８】
本発明におけるフッ素原子含有化合物としては、含フッ素シランカップリング剤、フッ素変性シリコーンオイル、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。表１〜３に好ましい化合物例を挙げるが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。フッ素原子含有化合物の添加方法は、単純に分散時に添加する方法や導電性粒子に表面処理する方法等が有るが、本発明はこれらの添加方法に限定されるものではない。これらフッ素原子含有化合物を含有することにより、アルコール系溶媒でも分散可能となり、感光体上に浸漬塗布できるようになった。
【００１９】
本発明において用いられるフッ素原子含有樹脂粒子としては、４フッ化エチレン、３フッ化塩化エチレン樹脂、６フッ化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、２フッ化２塩化エチレン樹脂及びこれらの共重合体のなかから１種あるいは２種以上を適宜選択するのが好ましいが、特に、４フッ化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂が好ましい。樹脂粒子の分子量や粒子の粒径は適宜選択することができ、特に制限されるものではない。
【００２０】
また、前記フッ素原子含有化合物は、導電性粒子の分散時に添加したり、また、導電性粒子の表面をフッ素原子含有化合物で表面処理することにより、上記フッ化原子含有樹脂粒子を導電性粒子と共に相互の粒子を凝集させない様にする役割もある。
【００２１】
フッ素原子含有化合物を添加または導電性粒子に表面処理を行うことにより、フッ素原子含有化合物の無い場合に比べて、樹脂溶液中での導電性粒子とフッ素原子含有樹脂粒子の分散性及び分散安定性が格段に向上した。また、フッ素原子含有化合物を添加し導電性粒子を分散した液、または表面処理を施した導電性粒子を分散した液に、フッ素原子含有樹脂粒子を分散することによって分散粒子の二次粒子の形成もなく、経時的にも非常に安定した分散性の良い塗工液が得られる。
【００２２】
導電性粒子の表面処理方法としては、導電性粒子と表面処理剤とを適当な溶剤中で混合、分散し、表面処理剤を導電性粒子表面に付着させる。分散の方法としてはボールミル、サンドミル等の通常の分散手段を用いることができる。次に、この分散溶液から溶剤を除去し、導電性粒子表面に固着させれば良い。また、必要に応じて、この後更に熱処理を行っても良い。また、処理液中には反応促進のための触媒を添加することもできる。更に、必要に応じて表面処理後の導電性粒子に更に粉砕処理を施すことができる。
【００２３】
導電性粒子に対するフッ素原子含有化合物の割合は、粒子の粒径にも影響を受けるが、表面処理済の導電性粒子前重量に対し、１〜６５ｗｔ％、好ましくは１〜５０ｗｔ％である。
【００２４】
以上のように、フッ素原子含有化合物を添加した後導電性粒子を分散する、または、フッ素原子含有化合物によって表面処理された導電性粒子を用いることにより、フッ素原子含有樹脂粒子の分散が安定し、滑り性、離型性に優れた保護層を形成することができる。しかしながら、最近のカラー化、高画質化、高安定化が進み、より環境に対する安定化を求めるようになり、保護層にもより一層の環境安定性を求めるようになってきた。
【００２５】
本発明において用いる保護層用の結着樹脂としては、硬化性樹脂とブチラール樹脂をブレンドしたものを用いている。
【００２６】
硬化性樹脂に関しては、保護層の抵抗の環境変動が小さく、表面硬度が硬く、耐摩耗性に優れ、更に微粒子の分散性、分散後の安定性の点においても優れているため、保護層の結着樹脂として従来多く用いられているものである。
【００２７】
一方、ブチラール樹脂、すなわちポリビニルブチラールは分子鎖内にブチラール基、アセチル基、水酸基の異なる３つの官能基を有する熱可塑性ポリマーであり、一般的な特徴としては
・架橋性を持ち、他の樹脂との相溶性が可能。
・種々の有機溶剤に可溶。
・顔料の分散性に優れる。
・無色透明、無毒、無臭。
等が挙げられる。また、上に示した３種の官能基の分子内における構成比を変化させることにより、物理的、化学的性質の異なるブチラール樹脂を得ることができる。本発明において用いられるブチラール樹脂としては、分子内の全官能基に対するブチラール基のモル比が５０モル％乃至は８０モル％であるものが好ましい。
【００２８】
本発明においては、表面保護層の結着樹脂として用いている紫外線硬化性アクリル樹脂およびフェノール樹脂において、紫外線硬化性アクリル樹脂に関しては高温高湿下および常温低湿下における表面保護層の抵抗変動が少なく、フェノール樹脂に関しては耐久性による傷が少ない、耐使用環境性に優れた電子写真感光体および電子写真装置を提供するものである。
【００２９】
また、ブチラール樹脂のブレンドにより抵抗変動が少なくなるメカニズムに関してはいまだ不明確であるが、本発明者らの推測するところによると、ブチラール樹脂はポリマーブレンドの条件である相溶性に優れているため硬化性樹脂との相溶が可能であり、さらにブチラール樹脂が架橋性に優れた特性を活かして硬化性樹脂分子鎖の立体的空間に充填されることによって、樹脂膜全体の絶縁性、疎水性を良化するものと考えられる。
【００３０】
【表１】
2004102156.tif 000003
【００３１】
【表２】
2004102156.tif 000004
【００３２】
【表３】
2004102156.tif 000005
【００３３】
更に、本発明においては、より環境安定性のある保護層とするために、下記一般式（１）で示されるシロキサン化合物を導電性粒子分散時に添加したり、または、あらかじめ表面処理を施した導電性粒子を混合することにより、更に環境安定性により優れた保護層を得ることができた。
【外２】
2004102156.tif 000006
【００３４】
式中、Ａは水素原子またはメチル基であり、かつ、Ａの全部における水素原子の割合は０．１〜５０％の範囲、ｎは０以上の整数である。
【００３５】
このシロキサン化合物を添加後分散した塗工液、または、これを表面処理した導電性金属酸化物微粒子を溶剤に溶かした結着樹脂中に分散することによって、分散粒子の二次粒子の形成もなく、経時的にも安定した分散性の良い塗工液が得られ、更にこの塗工液より形成した保護層は透明性が高く、耐環境性に優れた膜が得られた。
【００３６】
一般式（１）で示されるシロキサン化合物の分子量は特に制限されるものではないが、表面処理をする場合は、その容易さからは粘度が高すぎない様が良く、重量平均分子量で数百〜数万程度が適当である。
【００３７】
表面処理の方法としては湿式、乾式の二通りがある。湿式では導電性金属酸化物粒子を一般式（１）で示されるシロキサン化合物とを溶剤中で分散し、該シロキサン化合物を微粒子表面に付着させる。分散の手段としてはｇボールミル、サンドミル等一般の分散手段を使用することができる。次に、この分散溶液を導電性金属酸化物微粒子表面に固着させる。この熱処理においてはシロキサン中のＳｉ−Ｈ結合が熱処理過程において空気中の酸素によって水素原子の酸化が起こり、新たなシロキサン結合ができる。その結果、シロキサンが三次元構造にまで発達し、導電性金属酸化物微粒子表面がこの網状構造で包まれる。このような表面処理は、該シロキサン化合物を導電性金属酸化物微粒子表面に固着させることによって完了するが、必要に応じて処理後の微粒子に粉砕処理を施しても良い。乾式処理においては、溶剤を用いずに該シロキサン化合物と導電性金属酸化物微粒子とを混合し混練を行うことによってシロキサン化合物を微粒子表面に付着させる。その後は湿式処理と同様に熱処理、粉砕処理を施して表面処理を完了する。本発明における導電性金属酸化物微粒子に対するシロキサン化合物の割合は、微粒子の粒径やシロキサン中のメチル基と水素原子の比率等に依存するが、１〜５０ｗｔ％、好ましくは３〜４０ｗｔ％である。
【００３８】
樹脂と導電性粒子との割合は直接的に保護層の抵抗を決定する値であり、保護層の体積抵抗率が１０１０〜１０１５（Ω・ｃｍ）の範囲になるように設定するが、常温（２３℃）常湿（５０％）の条件下では１０１１より大きく１０１４以下が好ましい。膜強度的には導電性粒子の様が増えれば増えるほど弱くなるため、導電性粒子の量は、保護層の抵抗及び残留電位が許容できる範囲において、少なくする方が好ましい。これらのことより、導電性粒子（Ｐ）と樹脂（Ｂ）の重量Ｐ／Ｂ比は、５／１〜５／５までの範囲が好ましく、５／１．５以上５／４以下が好ましい。
【００３９】
本発明においては、前記保護層中に、分散性、結着性、耐候性を向上させる目的でカップリング剤、酸化防止剤等の添加物を加えても良い。
【００４０】
次に、本発明の電子写真感光体が有する支持体について説明する。支持体としては、導電性を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル及びインジウム等の金属をドラム状またはシート状に成形したもの、アルミニウムや銅等の金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化スズ等をプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独または結着樹脂と共に塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィルム及び紙等が挙げられる。
【００４１】
支持体の形状としてはドラム状、シート状及びベルト状等が挙げられるが、適用される電子写真装置に最も適した形状にすることが望ましい。
【００４２】
次に、本発明の電子写真感光体の感光層について説明する。感光層の構成は電荷発生物質と電荷輸送物質の双方を同一の層に含有する単層型と、電荷発生層と電荷輸送層を有する積層型に大別される。
【００４３】
感光層が積層型の場合、電荷発生物質としては、セレン、セレン−テルル及びアモルファスシリコン等の無機系電荷発生物質；ピリリウム系染料、チアピリリウム系染料、アズレニウム系染料、チアシアニン系染料及びキノシアニン系染料等のカチオン染料；スクエアリウム塩系顔料；フタロシアニン系顔料；アントアントロン系顔料、ジベンズピレンキノン系顔料及びピラントロン系顔料等の多環キノン顔料；インジゴ系顔料；キナクリドン系顔料；及びアゾ系顔料等が挙げられる。電荷発生層は、これらの電荷発生物質を真空蒸着装置によって蒸着層として形成したり、あるいは結着樹脂に分散又は溶解した塗工液を塗布し、乾燥することによって塗布層として形成することができる。
【００４４】
結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択でき、また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマーから選択できる。望ましくは、ポリビニルブチラール、ポリアリレート（ビスフェノールＡとフタル酸の縮重合体等）、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂及びポリビニルアルコール等の樹脂が挙げられる。
【００４５】
電荷発生層中に含有する結着樹脂は、電荷発生層全重量に対して８０重量％以下であることが望ましく、特には５０重量％以下であることが望ましい。
【００４６】
電荷発生層の膜厚は５μｍ以下であることが望ましく、特には０．０１〜１μｍであることが望ましい。
【００４７】
電荷輸送層は、主鎖または側鎖にビフェニレン、アントラセン、ピレン及びフェナントレン等の構造を有する多環芳香族化合物；インドール、カルバゾール、オキサジアゾール及びピラゾリン等の含窒素環化合物；ヒドラゾン化合物；及びスチリル化合物等の電荷輸送物質を結着樹脂に溶解した塗工液を塗布し、乾燥することにより形成される。
【００４８】
結着樹脂としては、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン、あるいはこれらの共重合体、例えばスチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー及びスチレン−マレイン酸コポリマー等が挙げられる。また、このような絶縁性ポリマーの他にポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンやポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマーも使用することができる。
【００４９】
結着樹脂と電荷輸送物質との割合は、結着樹脂１００重量部当たり電荷輸送物質を１０〜５００重量部とすることが望ましい。
【００５０】
また、電荷輸送層の膜厚は、５〜４０μｍが望ましく、特には１０〜３０μｍが望ましい。
【００５１】
感光層が単層型の場合、感光層は、上述の電荷発生物質及び電荷輸送物質を上述の結着樹脂中に分散及び溶解した溶液を支持体上に塗布し、乾燥することによって形成することができる。
【００５２】
本発明においては、支持体と感光層の間にバリアー機能と接着機能をもつ下引層を設けることもできる。
【００５３】
下引層の材料としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、アルコール可溶アミド、ポリアミド、ポリウレタン、カゼイン、ニカワ及びゼラチン等が挙げられる。下引層は、これらの材料を適当な溶剤に溶解した溶液を支持体上に塗布し、乾燥することによって形成することができる。その膜厚は５μｍ以下であることが望ましく、特には０．２μｍ〜３μｍであることが望ましい。
【００５４】
露光がレーザー光の場合は、干渉縞の防止のために下引層と支持体の間に導電層を設けることが好ましい。導電層はカーボンブラック及び金属粒子等の導電性粉体を結着樹脂中に分散した溶液を支持体上に塗布し、乾燥することによって形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍであることが望ましく、特には５〜３０μｍであることが望ましい。
【００５５】
上述した各種層は、適当な有機溶剤を用い、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、ビームコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法及びブレードコーティング法等のコーティング法によって形成することができる。
【００５６】
次に、本発明のプロセスカートリッジならびに電子写真装置について説明する。
【００５７】
図１に本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。図において、１はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体１は、回転過程において、一次帯電手段３によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の像露光手段（不図示）からの画像露光光４を受ける。こうして感光体１の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００５８】
形成された静電潜像は、次いで現像手段５によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は、不図示の給紙部から感光体１と転写手段６との間に感光体１の回転と同期取り出されて給紙された転写材７に、転写手段６により順次転写されてく。
【００５９】
像転写を受けた転写材７は、感光体面から分離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。
【００６０】
像転写後の感光体１の表面は、クリーニング手段９によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し像形成に使用される。なお、前露光は必ずしも必要ではない。
【００６１】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンター等の電子写真装置本体に対して着脱可能に構成しても良い。例えば、一次帯電手段３、現像手段５及びクリーニング手段９の少なくともひとつを感光体１と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１２等の案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００６２】
（実施例１）
３０φ、３５７．５ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とし、それに、以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸漬コーティング法で塗布し、１４０℃で３０分熱硬化することによって、１５μｍの導電層を形成した。
導電性顔料：酸化スズコート処理酸化チタン　　　　…１０部（重量部、以下同）
抵抗調節用顔料：酸化チタン　　　　　　　　　　　…１０部
結着樹脂：フェノール樹脂　　　　　　　　　　　　…１０部
レベリング剤：シリコーンオイル　　　　　　…０．００１部
溶剤：メタノール／メチルセロソルブ＝１／１　　　…２０部
この上にＮ−メトキシメチル化ナイロン３部と共重合ナイロン３部とをメタノール６５部とｎ−ブタノール３０部とに溶解した溶液を浸漬コーティング法で塗布することによって、０．５μｍの中間層を形成した。
【００６３】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン４部、ブチラール樹脂（商品名ＢＸ−１　積水化学（株）製）２部及びシクロヘキサノン８０部をφ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後、メチルエチルケトン１１５部を加えて電荷発生層用分散液を得た。これを前記中間層上に浸漬コーティング法で塗布することによって、０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【００６４】
次に、下記構造式
【外３】
2004102156.tif 000007
【００６５】
のスチリル化合物１０部及びポリカーボネート樹脂（ユーピロンＺ−２００　三菱ガス化学（株）製）１０部をジクロルメタン２０部及びモノクロルベンゼン６０部の混合溶媒中に溶解し、この溶液を前記の電荷発生層上に浸漬コーティング法で塗布し、１１５℃で６０分間乾燥させることによって、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【００６６】
次に、保護層として、下記構造式の化合物で表面処理した（処理量７％）アンチモンドープ酸化錫微粒子：５０部
【外４】
2004102156.tif 000008
［外５］に示す紫外線硬化性アクリル樹脂（商品名ビスコート＃３００：大阪有機化学工業（株）製）１４部、
【外５】
2004102156.tif 000009
【００６７】
重合開始剤として２−メチルチオキサンソン１部、ブチラール樹脂（商品名ＢＬ−１　積水化学工業（株）製）４部、エタノール：１５０部を、サンドミルにて６６時間かけて分散を行った。更にポリテトラフルオロエチレン微粒子（平均粒径０．１８μｍ）：２０部を加えて分散を行い、これを調合液として実施例１とした。
【００６８】
その後浸漬塗布により膜を形成し、高圧水銀灯により３２０Ｗ／ｃｍ２の光強度で３０秒間酸化を行い、その後１２０℃、２時間熱風乾燥して膜厚４μｍの保護層を形成して電子写真感光体を作成した。また、保護層調合液の分散性は良好で、膜表面はムラの無い均一な面であった。
【００６９】
保護層の体積抵抗率の測定は、ＰＥＴ上に１８０μｍのギャップを持つ櫛形電極を金蒸着により作成し、その上に保護層調合液を塗布し、硬化条件等は上記感光体作成時と同様に行い、サンプルを作成した。体積抵抗率の測定は、前記サンプルを横河ヒューレットパッカード（株）製ｐＡメーター４１４０Ｂを用いて１００Ｖ印加して測定した。温度／湿度が２３℃／５０％、２３℃／５％および３０℃／８０％の環境下でそれぞれ測定した。
【００７０】
試験の評価はキャノン（株）製複写機ＧＰ−２１５を用いた。評価として、Ａ４、１０，０００枚の耐久後の感光体を３０℃／８０％環境下において画像を見た。
【００７１】
それぞれの結果を表４に示す。
【００７２】
（実施例２）
実施例１において、前記ブチラール樹脂を以下に変更した以外は、実施例１と全く同様に行った。
ブチラール樹脂：商品名ＢＬＳ　積水化学工業（株）製
【００７３】
（実施例３）
実施例１において、前記ブチラール樹脂を以下に変更した以外は、実施例１と全く同様に行った。
ブチラール樹脂：商品名ＢＸＬ　積水化学工業（株）製
【００７４】
（実施例４）
実施例１において、前記紫外線硬化性アクリル樹脂をノボラック型フェノール樹脂（商品名　ＣＫＭ−２４００　昭和高分子（株）製）に変更し、重合開始剤を２−メチルチオキサンソンからヘキサメチレンテトラミンに変更して調合液とした。
【００７５】
この分散液を用いて前記電荷輸送層上に浸漬塗布により膜を形成し、１４５℃の温度で１時間熱風乾燥して膜厚４μｍの保護層を形成して電子写真感光体を作成した。また、保護層調合液の分散性は良好で、膜表面はムラの無い均一な面であった。
【００７６】
（比較例１）
実施例１において、前記紫外線硬化性アクリル樹脂を１８部に変更し、前記ブチラール樹脂を全く加えなかった以外は、実施例１と全く同様に行った。
【００７７】
（実施例５）
実施例１において、前記［外４］で示す化合物で表面処理したアンチモンドープ酸化錫を、前記［外２］記載のメチルハイドロジェンシリコンオイル（商品名ＫＦ−９９：信越シリコーン（株）製）で表面処理した（２９％）アンチモンドープ酸化錫微粒子５０部に変更した以外は、実施例１と全く同様に行った。
【００７８】
（実施例６）
実施例５において、前記ブチラール樹脂を以下に変更した以外は、実施例４と全く同様に行った。
ブチラール樹脂：商品名ＢＬＳ　積水化学工業（株）製
【００７９】
（実施例７）
実施例５において、前記ブチラール樹脂を以下に変更した以外は、実施例４と全く同様に行った。
ブチラール樹脂：商品名ＢＸＬ　積水化学工業（株）製
【００８０】
（実施例８）
実施例５において、前記紫外線硬化性アクリル樹脂をノボラック型フェノール樹脂（ＣＫＭ−２４００）に変更し、重合開始剤を加えず、さらに硬化剤としてヘキサメチレンテトラミン１部を加えて調合液とした。
【００８１】
この分散液を用いて実施例４と全く同様に膜を形成し電子写真感光体を作成した。
【００８２】
（比較例２）
実施例５において、前記紫外線硬化性アクリル樹脂を１８部に変更し、前記ブチラール樹脂を全く加えなかった以外は、実施例５と全く同様に行った。
【００８３】
【表４】
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【００８４】
【発明の効果】
本発明の電子写真感光体、およびそれを用いた電子写真装置、プロセスカートリッジは、低湿下や高湿下においても保護層の抵抗変動が少なく、画像ボケ、流れ、傷のない高品質な画像を安定して供給できるという顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを有する電子写真装置の概略構成を示す。
【符号の説明】
１　電子写真感光体
２　軸
３　一次帯電手段
４　画像露光光
５　現像手段
６　転写手段
７　転写材
８　像定着手段
９　クリーニング手段
１０　前露光手段
１１　プロセスカートリッジ
１２　レール
【図１】
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