(57)【要約】【課題】本発明の目的は、帯電安定性、環境安定性、加熱保存安定性、着色性、鮮明性、透明性に加えて耐光性に優れたトナーを提供することにある。【解決手段】少なくとも結着樹脂、着色剤、荷電制御剤からなる静電荷像現像用トナー粒子と外添剤とを含有する静電荷像現像用トナーにおいて、芳香族ヒドロキシカルボン酸のマグネシウム塩化合物を荷電制御剤として含有し、かつ画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ−１、及びＳＦ−２の値がそれぞれ、１５０≦ＳＦ−１≦１７０、１３５≦ＳＦ−２≦１６０であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂、着色剤、荷電制御剤からなる静電荷像現像用トナー粒子と外添剤とを含有する静電荷像現像用トナーにおいて、下記一般式（１）で表される芳香族ヒドロキシカルボン酸のマグネシウム塩化合物を荷電制御剤として含有し、かつ画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ−１、及びＳＦ−２の値がそれぞれ、１５０≦ＳＦ−１≦１７０、１３５≦ＳＦ−２≦１６０であることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【化１】
2004271794.tif 000007
（式中、Ｒ１  、Ｒ２  およびＲ３  は、水素原子、飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖アルキル基、または芳香族炭化水素基の残基であるアリール基を表すか、あるいはＲ１  およびＲ２  またはＲ２  およびＲ３  が互いに結合して、飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖アルキル基を有してもよい縮合環を形成する基を表す。）
【請求項２】
芳香族ヒドロキシカルボン酸が、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸または３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸であることを特徴とする請求項１記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
トナーが、非磁性トナーであることを特徴とする請求項１又は２記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
芳香族ヒドロキシカルボン酸のマグネシウム塩化合物の含有量が、結着樹脂１００重量部に対し、０．１〜１０重量部であることを特徴とする請求項１ないし３いずれかに記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
着色剤のＢＥＴ法によって得られた比表面積が３０〜３００ｍ２／ｇであることを特徴とする請求項１ないし４いずれか記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項６】
ジェット気流を用いた衝突型粉砕機により粉砕されて得られることを特徴とする請求項１ないし５いずれか記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項７】
衝突型粉砕機の衝突板がカラーコーン型であることを特徴とする請求項６記載のトナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法等を利用して画像の形成がなされる電子写真複写機、レーザービームプリンター、ファクシミリ装置等において、静電荷像の現像のために用いられる静電荷像現像用トナー粒子（以下、「トナー粒子」という。）及び外添剤を含む静電荷像現像用トナー（以下、「トナー」という。）に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真感光体や静電記録体などの静電荷像担持体上に形成された静電潜像を現像する方法として、微細トナーが電気絶縁性液体に分散された液体現像剤を用いる方法（湿式現像法）および結着樹脂中に着色剤あるいは磁性粉体等が分散されたトナーを用いる方法（乾式現像法）が知られている。乾式現像法では、キャリアとトナーとからなる二成分型現像剤を用いる方法、および、キャリアを用いずにトナーのみからなる一成分型現像剤を用いる方法が知られている。
【０００３】
これら静電荷像現像用トナーは、結着樹脂とともに、染料、顔料などの着色剤、磁性トナーの場合には更に磁性粉体等が用いられているが、これらの成分のみでは通常望ましい帯電性が得られないため、さらに荷電制御剤を用いることが行われている。従来の荷電制御剤の代表的な例としては、トナーに正荷電を与えるものとしては、例えばニグロシン系染料やトリアリールメタン系染料のような塩基性染料あるいは第４級アンモニウム塩等の電子供与性物質が、またトナーに負荷電を与えるものとしては、例えばモノアゾ染料の金属錯体、含クロム有機染料のごとき含金属染料があげられる。しかし、このような従来の荷電制御剤には、結着樹脂との相溶性或いは濡れ性が悪くトナー中に均一分散しにくいとか、荷電制御剤の安定性が悪い、あるいは昇華性であるため等の理由により、長期にわたってトナーに安定して良好な荷電制御性を付与することができない、更には荷電制御剤が着色しておりカラートナーの荷電制御剤として適しないなどの問題点を有するものが多くみられた。
【０００４】
また更に、トナーを夏場などに長時間高温（４０〜５０℃）の状態で放置しておくことによりトナーの表面状態が経時変化を引き起こし複写画像の品質の悪化、トナーの紙等の被転写体へ転写される量の割合を示す数値である転写率の低下及び複写機やプリンターの機内のトナーの飛散を引き起こしてしまう問題がある。すなわち製造したばかりの状態では画像の品質に優れ、カブリが少なく、トナーの転写率も高く、また機内のトナーの飛散も少ないが、長時間高温の状態にさらされることによりトナーが経時変化を起こしてしまい、複写枚数の増加とともに、かぶりが増大し、更に機内飛散が増大してしまう。この加熱経時における劣化はトナーの帯電減衰によるものであり、荷電制御剤による原因が大きい。
【０００５】
このような問題点を解決しうる荷電制御剤として、サリチル酸およびその誘導体の金属錯体（例えば特許文献１、２および３）やサリチル酸およびその誘導体の二価の金属塩（例えば特許文献４）が提案されている。これらの荷電制御剤は、淡色のものが多く、カラートナー用として使用されているのが現状であるが、樹脂に対する均一分散性、荷電制御性について更に研究の余地を有するものである。また加熱経時による劣化の対策も施されていない問題点がある。
またＣｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｕ等の金属を中心金属として用いると比較的良好な帯電制御性を得られるものの、有色であるためカラートナーには適さない。
【０００６】
これらの欠点を改良する試みとして従来、着色剤の種類や添加量、荷電制御剤の添加量、流動化剤や研磨剤などの外添剤の種類や添加量、製造条件、更に二成分現像剤の場合は、キャリア粒子の粒度分布や抵抗、コーティング剤の選択等の材料の選択や組み合わせの改良が行われて来たが、必ずしも満足の行く結果が得られていないのが現状である。またフルカラートナー用の荷電制御剤は色再現性等の諸問題があり有用な材料が少ないのが現状である。
【０００７】
また、形状係数に関する提案としては、ＳＦ−１およびＳＦ−２（特許文献５、６および７）の値を規定することにより帯電性の安定化を図り、画像特性の向上を目的としたものも見られる。しかしこれでは帯電安定性が不十分で、画像特性を十分に満足できない場合がある。
【０００８】
【特許文献１】特公昭５５−４２７５２号（請求項１）
【特許文献２】特開平７−８４４１２号（請求項１）
【特許文献３】特開平９−３４１７７号（請求項１）
【特許文献４】特公平７−６２７６６号（請求項１）
【特許文献５】特開平８−２７８６５６号（請求項１）
【特許文献６】特開平８−３２０５９１号（請求項１）
【特許文献７】特開平８−３２８３１２号（請求項１）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
上述するように、静電荷像を現像するために用いられるトナーに含有される荷電制御剤には、荷電制御性はもとより、トナーの結着樹脂との相溶性或いは濡れ性、荷電制御剤の安定性、さらには無色であることが望まれているとともに、得られたトナーが保存安定性に優れ、多数回繰り返し使用される際にも耐久性を有し、またトナーの定着性やオフセット性に悪影響を与えないことも要求されている。
【００１０】
本発明は、かかる従来の問題、要望を解決し、優れた特性を有する静電荷像現像用トナーを提供することを目的としてなされたものである。
【００１１】
本発明者らは、鋭意研究した結果、特定の芳香族ヒドロキシカルボン酸のマグネシウム塩化合物を荷電制御剤として含有し、かつ特定の形状係数を有するトナーが上記諸要求を満たすことを見いだして本発明に至ったものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
すなわち第１の発明は、少なくとも結着樹脂、着色剤、荷電制御剤からなる静電荷像現像用トナー粒子と外添剤とを含有する静電荷像現像用トナーにおいて、下記一般式（１）で表される芳香族ヒドロキシカルボン酸のマグネシウム塩化合物を荷電制御剤として含有し、かつ画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ−１、及びＳＦ−２の値がそれぞれ、１５０≦ＳＦ−１≦１７０、１３５≦ＳＦ−２≦１６０であることを特徴とする静電荷像現像用トナーである。
【化２】
2004271794.tif 000002
（式中、Ｒ１  、Ｒ２  およびＲ３  は、水素原子、飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖アルキル基、または芳香族炭化水素基の残基であるアリール基を表すか、あるいはＲ１  およびＲ２  またはＲ２  およびＲ３  が互いに結合して、飽和または不飽和の直鎖または分岐鎖アルキル基を有してもよい縮合環を形成する基を表す。）
【００１３】
第２の発明は、芳香族ヒドロキシカルボン酸が、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸または３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸であることを特徴とする上記第１の発明の静電荷像現像用トナーである。
【００１４】
第３の発明は、トナーが、非磁性トナーであることを特徴とする上記１又は２の発明の静電荷像現像用トナーである。
【００１５】
第４の発明は、芳香族ヒドロキシカルボン酸のマグネシウム塩化合物の含有量が、結着樹脂１００重量部に対し、０．１〜１０重量部であることを特徴とする上記１〜３のいずれかの発明の静電荷像現像用トナーである。
【００１６】
第５の発明は、着色剤のＢＥＴ法によって得られた比表面積が３０〜３００ｍ２／ｇであることを特徴とする上記１〜４のいずれかの発明の静電荷像現像用トナーである。
【００１７】
第６の発明は、ジェット気流を用いた衝突型粉砕機により粉砕されて得られることを特徴とする上記１〜５のいずれかの発明の静電荷像現像用トナーである。
【００１８】
第７の発明は、衝突型粉砕機の衝突板がカラーコーン型であることを特徴とする上記第６の発明に記載のトナーである。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本願発明の荷電制御剤として有用な、芳香族ヒドロキシカルボン酸のマグネシウム塩化合物は、芳香族ヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩の水溶液とハロゲン化マグネシウムの水溶液をモル比において約２：１の比で混合し反応させることにより製造される。これにより芳香族ヒドロキシカルボン酸のマグネシウム塩化合物が得られる。上記ハロゲン化マグネシウムの水溶液としては通常５〜２０％程度、例えば１０％程度の濃度の塩化マグネシウム水溶液等が用いられる。
一方、芳香族ヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩水溶液は、通常５０〜７０℃、好ましくは６０〜６５℃程度に加熱した、０．５ないし５％程度、例えば１ないし２％の濃度の水酸化アルカリ金属水溶液に、アルカリ金属に対しほぼ等モルの芳香族ヒドロキシカルボン酸を加え、好ましくは水溶液をこの温度に保持しつつ攪拌して芳香族ヒドロキシカルボン酸を溶解せしめることにより製造される。また、芳香族ヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩水溶液を製造する温度は、芳香族ヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩の溶解性を考慮して決定されるもので、上記範囲が通常利用される。
【００２０】
ハロゲン化マグネシウム水溶液と芳香族ヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩水溶液の混合は、ハロゲン化マグネシウム水溶液中に芳香族ヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩水溶液を滴下する方法と芳香族ヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩水溶液中にハロゲン化マグネシウム水溶液を滴下する方法といずれも可能であるが、いずれの方法においても混合における滴下速度が速いと収量が低下するため、ゆっくりと時間をかけて加えることが好ましい。またハロゲン化マグネシウム水溶液は、モル比において芳香族ヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩２モル部に対しハロゲン化マグネシウム１モル部の範囲の量で使用される。芳香族ヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩水溶液とハロゲン化マグネシウム水溶液の混合後さらに十分な時間、例えば１時間程度攪拌を続けた後、濾過し、反応生成物を濾別した後、水洗し、乾燥、粉砕することにより目的の芳香族ヒドロキシカルボン酸のマグネシウム化合物が得られる。ここで濾過して得られた上記反応生成物を水洗するのはこのアルカリ金属塩成分を除去するためである。このときハロゲン化マグネシウム水溶液の温度、芳香族ヒドロキシカルボン酸のアルカリ金属塩水溶液の温度、ハロゲン化水素の温度、これらの混合液の温度、吸引濾過時の温度は、いずれも通常５０〜７０℃程度、好ましくは６０〜６５℃の温度を保持した状態としておくことが好ましい。また濾過は、吸引濾過方式、遠心分離方式等従来から公知の方法により行うことができる。
【００２１】
また、本発明において使用される芳香族ヒドロキシカルボン酸は、上記一般式（１）で表されるものが好ましいが、上記一般式（１）中の置換基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、アミル基、イソアミル基、オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ドデシル基等の炭素数１〜１２の直鎖または分岐鎖アルキル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等の不飽和アルキル基、あるいはフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基が好ましいものとしてあげられる。その中で、炭素数１〜８の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和アルキル基やアリール基がより好ましく、更にはｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、フェニル基が特に好ましいものである。
【００２２】
本発明に使用できるヒドロキシ芳香族カルボン酸は先述したように一般式（１）に記載の骨格を持つものであれば良いが、本発明の荷電制御剤を設計する上では、原料である芳香族ヒドロキシカルボン酸の性質を十分に考慮して選択する必要がある。
芳香族性が高いものや、分子量が大きいものは、親油性が強く相溶性、濡れ性に優れ結着樹脂中への分散性が良好である傾向がある。
一方、芳香族性が低いものや、分子量が小さいものは、分子中の−ＯＨの割合が高くなり負帯電性が強くなる。
このような性質を考慮して設計することにより、トナーとして良好な特性を得ることができる。中でも３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を用いることによりトナーとして良好な特性を得ることができる。
【００２３】
ここで得られた芳香族ヒドロキシカルボン酸のマグネシウム塩化合物は結着樹脂中への分散が良好で、かつトナー化した時の帯電安定性に優れている。また純粋な白色を呈していることからも、色汚れを起こさず、色再現性に優れ、カラートナー用の荷電制御剤としてとても優れた材料である。
【００２４】
本発明における形状係数を示すＳＦ−１とＳＦ−２について説明する。光学顕微鏡を用いて、４００倍に拡大した最大長が２μｍ以上のトナーを１００個無作為にサンプリングして、その画像情報をインターフェイスを介してニレコ社製画像解析装置（ＬＵＺＥＸ  ＦＴ）に導入し解析を行い、以下の式より算出して得られた値を本発明においては形状係数ＳＦ−１，ＳＦ−２と定義した。
【００２５】
ＳＦ−１＝（ＭＸＬＮＧ）２／ＡＲＥＡ  ×  π／４  ×１００
［式中、ＭＸＬＮＧは画像上トナーの絶対最大長を示し。ＡＲＥＡはトナーの投影面積を示す。］
【００２６】
ＳＦ−２＝（ＰＥＲＩＭＥ）２／ＡＲＥＡ  ×  １／４π  ×  １００
［式中、ＰＥＬＩＭＥは画像上トナー投影像の周辺長を示し、ＡＲＥＡはトナーの投影面積を示す。］
【００２７】
形状係数ＳＦ−１はトナーの丸さの度合いを示し、その値が１００であるときが真円であり、数値が大きくなるほど丸くなくなり不定形になる。形状係数ＳＦ−２はトナーの凸凹の度合いを示し、その値が１００であるときが真円であり、数値が大きくなるほど凸凹の度合いが大きくなる。
【００２８】
芳香族ヒドロキシカルボン酸のマグネシウム塩化合物を荷電制御剤として含有する本発明のトナーの形状係数としては、１５０≦ＳＦ−１≦１７０、１３５≦ＳＦ−２≦１６０であり、より好ましくは１５５≦ＳＦ−１≦１６５、１４０≦ＳＦ−２≦１５０である。ＳＦ−１が１５０より小さくなるとトナーの形状は丸みを帯び、十分な摩擦帯電を維持することができなくなり、カブリが増大したり、機内飛散が増える問題が生じる。またＳＦ−１が１７０より大きくなると過度の帯電量の上昇を引き起こし現像効率が悪くなり、画像濃度が低下してしまう問題がある。ＳＦ−２が１３５より小さくなると凸凹が少なくなり、トナーの帯電部材との接触面積が小さくなることにより帯電量が低下してしまい、カブリの増大や機内飛散が生じる。またＳＦ−２が１６０より大きくなることによっても、トナーの帯電部材との接触面積が大きくなるため帯電量が高くなりチャージアップを起こし、画像濃度が低下する問題がある。またトナー表面の凸凹が大きくなるため凹部に流動性向上剤等の外添剤が溜まり、帯電分布が不均一になる問題もある。
【００２９】
本発明の静電荷像現像用トナーの構成成分としては、上記した荷電制御剤以外に、トナーを構成する公知の材料である、結着樹脂、着色剤或いは磁性粉体、更に必要に応じ離型剤、滑剤、流動性改良剤、研磨剤、導電性付与剤、画像剥離防止剤等が用いられる。また黒トナーとして用いる場合は、荷電制御剤として、上記の特定構造の荷電制御剤以外の、例えばＣｒ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｆｅなどの金属含有アゾ系染料、樹脂型電荷調整剤等公知の負荷電性の荷電制御剤を併せて使用することもできる。
【００３０】
本発明に用いられる着色剤としては、以下に示すイエロー、マゼンタ、シアン、黒の各着色剤が好適に用いられる。
【００３１】
イエローの着色剤としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯化合物、メチン化合物、アリルアミド化合物に代表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１６８、１７４、１７６、１８０、１８１、１９１等が好適に用いられる。
【００３２】
マゼンタの着色剤としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４等が好適に用いられる。
【００３３】
シアンの着色剤としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、６６等が好適に用いられる。
【００３４】
黒の着色剤としては、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック、鉄黒等が好適に用いられる。
【００３５】
上記着色剤は、単独で或いは２種以上を混合して使用することができ、通常結着樹脂の１００重量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜１０重量部の添加量がよい。
【００３６】
本発明において使用する着色剤は上記のうち、ＢＥＴ法による比表面積が３０〜３００ｍ２  ／ｇのものを用いるとより好ましい効果を見い出すことができる。着色剤のＢＥＴ法による比表面積が３００ｍ２  ／ｇを超えるものを用いると、カブリが増大して、かつトナーの機内飛散が増大して行く傾向があり複写画像の品質が悪化してしまう場合がある。特に高温高湿環境では顕著にかぶりが生じ、機内中のトナー飛散が生じてしまう場合がある。また比表面積が３０ｍ２  ／ｇより小さいものを用いると、着色剤の粒子がトナー粒子に十分な着色を行うことが困難になり、トナーとして所望の画像濃度を得ることができなくなる場合がある。ここで着色剤の比表面積とカブリの関係は一定の相関関係を見出すことができる。着色剤の比表面積とカブリの関係については、着色剤の分散性に大きな関係がある。着色剤の比表面積が３００ｍ２  ／ｇを超えるとトナー粒子中への均一な分散が困難になり分散不良を起こしやすい。これによりトナー粒子中に着色剤の偏在が生じてしまうこととなりトナー粒子の抵抗値がばらついてしまい、均一な安定した電荷を保持することができなくなる。この着色剤の偏在が大きい物ほどカブリが生じやすい。この原因の１つとして荷電制御剤の粒子のまわりに着色剤が抱え込まれてしまい、荷電制御剤中の電荷が着色剤を介して漏出してしまいトナーとして安定した電荷を保持できなくることがある。
【００３７】
本発明の静電荷像現像用トナーを磁性トナーとして用いる場合に使用できる磁性材料としては、マグネタイト、マグヘマイト、フェライト等の酸化鉄または二価金属と酸化鉄との化合物、鉄、コバルト、ニッケルのような金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、カルシウム、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、亜鉛、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのような金属の合金の粉体及びこれらの混合物があげられる。これらの磁性材料は平均粒径が０．０５〜２．０μｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが望ましく、磁性トナー中に含有させる量としては結着樹脂１００重量部に対して５〜１５０重量部、好ましくは１０〜１２０重量部である。また必要に応じて磁性材料と着色剤を併用して用いることもできる。着色剤としては、例えばカーボンブラック、銅フタロシアニン、鉄黒などが用いられる。
【００３８】
本発明のトナーに用いられる結着樹脂としては、具体的にはスチレン系重合体、例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレンおよびその置換体の単重合体、スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナフタレン共重合体、スチレン−アクリル系共重合体、スチレン−α−クロルメタアクリル酸メチル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−ジメチルアミノエチルアクリレート共重合体、スチレンジエチルアミノエチルアクリレート共重合体、スチレン−ブチルアクリレート−ジエチルアミノエチルメタクリレート共重合体等のスチレン系共重合体、架橋されたスチレン系共重合体など；ポリエステル樹脂、例えば、脂肪属ジカルボン酸、芳香属ジカルボン酸、芳香属ジアルコール、ジフェノール類から選択される単量体を構造単位として有するポリエステル樹脂、架橋したポリエステル樹脂など；その他ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、マレイン樹脂、ロジン変性マレイン樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、キシレン樹脂、脂肪族または脂肪族炭化水素樹脂、石油樹脂などを挙げることができる。
【００３９】
上記スチレン・アクリル系共重合体に使用されるアクリル系単量体としては、例えば、アクリル酸やメタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチルなどの（メタ）  アクリル酸エステル類が挙げられ、更にはこれと共に用いることができる単量体として、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、マレイン酸、マレイン酸ブチルなどのマレイン酸ハーフエステル、あるいはジエステル類、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルブチルエーテルなどのビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルヘキシルケトンなどのビニルケトン類を挙げることができる。
【００４０】
また、上記の架橋したスチレン系重合体を製造するために用いる架橋剤としては、主として不飽和結合を２個以上有する化合物を挙げることができ、具体的には、例えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどの芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレートなどの不飽和結合を２個以上有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンなどのジビニル化合物；および不飽和結合を３個以上有する化合物を、単独であるいは混合して使用することができる。上記架橋剤は、結着樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％で用いられる。
【００４１】
これらの樹脂は、単独であるいは２種以上を併用して用いることができる。これら樹脂のうち、スチレン系重合体、ポリエステル樹脂は、特に優れた帯電特性を示すため好ましいものである。また、ＧＰＣ（ゲルパーミエーション・クロマトグラフー）により測定される分子量分布で１×１０３  から５×１０４  の領域に少なくとも一つのピークを有し、かつ１０５  以上の領域に少なくとも一つのピークあるいはショルダーを有するスチレン系共重合体、更には２種以上の樹脂、例えば前記スチレン樹脂とスチレン−アクリル系共重合体との併用あるいは２種以上のスチレン−アクリル系共重合体の併用などによりこのような分子量分布を有するようにされた樹脂組成物が、トナーの粉砕性、定着性などの点から好ましいものである。
【００４２】
更に、加圧定着方式を用いる場合には、圧力トナー用結着樹脂を使用することができる。このような樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチレン、ポリウレタンエラストマー、エチレン−エチルアクリレート共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、線状飽和ポリエステル、パラフィンおよび他のワックス類を挙げることができる。
【００４３】
また本発明のトナーには、実質的な悪影響を与えない限りにおいて、従来トナーを製造する際に用いられている離型剤などの添加剤を加えることができる。離型剤としては、例えば熱ロール定着時の離型性（オフセット防止性）を向上させる、脂肪族炭化水素、脂肪酸金属塩類、高級脂肪酸類、脂肪酸エステル類もしくはその部分ケン化物、シリコーンオイル、各種ワックスが挙げられる。これらの中では、重量平均分子量が１０００〜１００００程度の低分子量ポリエチレンや低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス、パラフィンワックス等のワックス類が好ましい。これらは通常０．５〜５重量％程度の量でトナー中に加えられる。
【００４４】
本発明のトナーに用いられる外添剤としては流動化剤、研磨剤、導電性付与剤、滑剤などのものを、使用することができる。本発明において使用される流動化剤の基材としては、例えばシリカ、アルミナ、チタニア、マグネシア、非晶質珪素−アルミニウム共酸化物、非晶質珪素−チタニウム共酸化物などの微粉末を用いることができる。また外添剤としての流動化剤はトナーに流動性を付与する目的のみならず、トナーの帯電性付与及び制御の役割をも担っている。つまり外添剤はトナーの最表部に付着することによって、トナーの帯電性に大きな影響を及ぼす。
【００４５】
流動化剤に用いられる粒子については、表面処理を行わずそのまま用いることも可能ではあるが、吸湿性により環境安定性が損なわれてしまうことと、流動化剤が感光体ドラム表面に付着して、フィルミングを起こしてしまい画像欠陥を引き起こしてしまう問題が生じる場合がある。吸湿性による環境安定性が損なわれる問題については、高湿環境下では流動化剤が水分の影響を受けてしまい、トナーの帯電減衰を引き起こし、画像上のカブリの発生、トナーの機内飛散の原因となってしまう。そこで流動化剤に用いる粒子の表面処理を行い、疎水性持たせることが好ましい。またこの表面処理に用いる処理剤の選択により、正極性及び負極性の所望の極性を持たせトナーの帯電性を調整、制御し安定させることができる。使用する表面処理剤の選択を行う必要がある。
本発明において用いられる流動化剤の表面処理剤としては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン等のオルガノアルコキシシラン類、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、オクタデシルトリクロロシラン、ｔ−ブチルジメチルクロロシラン等のオルガノクロロシラン類、ヘキサメチルジシラザン等のシラザン類、ビス（ジメチルアミノ）ジメチルシラン等のオルガノアミノシラン類及びシリコーンオイル系の化合物を使用することができる。
【００４６】
シリコーンオイル系の化合物としてはジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルなどのストレートシリコーンオイル、または変性シリコーンオイルが使用できる。変性シリコーンオイルに用いられる変性基としては、メチルスチレン基、長鎖アルキル基、ポリエーテル基、カルビノール基、アミノ基、エポキシ基、カルボキシル基、高級脂肪酸基、メルカプト基、メタクリル基等があげられる。シリコーンオイルは優れた離型性、滑り性を持っていることにより、トナー成分の感光体ドラム表面への付着、フィルミングを防ぐ効果を有している。
【００４７】
本発明に使用される流動化剤以外の外添剤は滑剤、研磨剤、導電性付与剤等について以下の公知のものを使用することができる。滑剤としては、例えばポリテトラフルオロエチレン、ステアリン酸亜鉛などが、研磨剤としては例えばチタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、炭化ケイ素、炭化タングステン、窒化ケイ素などの微粉体が挙げられる。これらの研磨剤は感光体ドラム表面へのトナー成分の付着物、フィルミング物を研磨し削ることにより、除去する効果があり、前記のシリコーンオイルで表面処理を行った流動化剤と併せて用いることにより大きな効果を見い出すことができる。導電性付与剤としては酸化スズの如き金属酸化物等を加えることもできる。しかし、これらの例は単なる例示に過ぎないものであり、本発明の電子写真用現像剤に添加混合されるものが上記具体的に例示されたものに限定されるものではない。
【００４８】
本発明で用いられるトナー粒子は、前記の荷電制御剤、結着樹脂、着色剤等のトナー粒子の原材料を、乾式ブレンダー、ヘンシェルミキサー、ボールミル等により予備混合し、しかる後、この混合物を熱ロール、ニーダー、一軸または二軸のエクストルーダ等の熱混練機によって溶融混練し、得られた混練物を冷却後粉砕し、必要に応じ所望の粒径に分級する方法により製造するのが好ましい。
【００４９】
特に粉砕工程はトナーの形状を決定する上で重要である。粉砕工程に用いる粉砕機としては、ジェットミル等のジェット気流を用いた衝突型粉砕機やターボミル、ＫＴＭ、ＭＶＭ、ＡＣＭ等の機械式衝撃粉砕機が使用可能であるが、本発明においてはジェット気流を用いた衝突型粉砕機を用いることが好ましい。ジェット気流を用いた衝突型粉砕機の粉砕部の一例（概要断面図）を図１に示す。図１において、１は圧縮空気の噴出口であり、２は衝突板である。ホッパー３から供給された粗粉砕された粒子は圧縮空気出口１から噴出されたジェット気流により衝突板２に衝突され、粉砕される。このときトナーの形状係数を決める大きな要因としては、▲１▼衝突板の形状、▲２▼粉砕圧力がある。
【００５０】
衝突板の形状としては、図２に示されるカラーコーン型、図３に示される９０°平板型、及び図４に示される４５°型の３種類が通常用いられる。本発明においてはカラーコーン型の衝突板を用いるものが好ましい。衝突板の形状として４５°型を用いると、穏やかに粉砕が行われ、トナーの形状が丸くなる傾向があり、形状係数は小さくなる傾向がある。一方、衝突板の形状として９０°平板型を用いると、激しい粉砕が行われ、トナーの形状が角張る傾向があり、形状係数は大きくなる傾向がある。また粉砕圧力は、一般的には３〜８ｋｇ／ｃｍ２の範囲で調節すれば良いが、４〜６ｋｇ／ｃｍ２であることが好ましい。粉砕圧力が高いと形状係数はＳＦ−１、ＳＦ−２とも大きくなり、一方、粉砕圧力が低いと形状係数はＳＦ−１、ＳＦ−２とも小さくなる傾向がある。
本発明においては、これらの衝突板の形状と粉砕圧力を適宜選択或いは調節して、トナーの形状係数を調節すれば良い。
【００５１】
最終的にトナーを製造するには、上記より得られたトナー粒子に外添剤を添加、混合させる必要がある。一般的にはヘンシェルミキサー、スーパーミキサーなどを用いてトナー粒子に外添剤を添加し混合する。
【００５２】
外添剤を添加、混合した後の最終工程として、トナー中の異物除去の目的で篩い工程を経てトナーは製造される。篩の種類としては振動篩い機、超音波振動篩い機、ジャイロシフター等を用いることができる。
【００５３】
本発明で用いられるトナーとしては、体積平均粒径が３〜３５μｍであることが好ましく、５〜２５μｍが更に好ましい。小粒径トナー粒子の場合には、４〜１５μｍ程度の粒径で用いられる。
【００５４】
本発明の静電荷像現像用トナーは、キャリアとともに用いることによって二成分系現像剤とすることもできる。本発明のトナーとともに用いられるキャリアは、従来用いられるキャリアのいずれであってもよく、例えば、鉄粉等の強磁性金属あるいは強磁性金属の合金粉、ニッケル、銅、亜鉛、マグネシウム、バリウム等の元素から構成されるフェライト粉、マグネタイト粉等が好ましいものとして挙げられる。これらキャリアは、スチレン・アクリル共重合体、スチレン・メタクリレート共重合体、スチレン重合体、シリコーン樹脂、フッ素含有樹脂等の樹脂或いはこれらの混合物で被覆されたものでよい。キャリアを樹脂により被覆する方法としては、被覆用樹脂を溶剤に溶解し、これを浸漬法、スプレー法、流動床法等によりコア粒子上に塗布し、乾燥させた後必要に応じ加熱して塗膜を硬化する方法等公知の任意の方法によることができる。またキャリア粒子の平均粒径は、通常１５〜５００μｍ、好ましくは２０〜３００μｍのものを用いることができる。
【００５５】
【実施例】
以下製造例、実施例および比較例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明の態様がこれらの例に限定されるものではない。なお以下については、部数は全て重量部を表す。
【００５６】
製造例１（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のマグネシウム塩化合物の製造）
最初に下記▲１▼、▲２▼の２つの水溶液を作製した。
▲１▼水１３５０ｇに水酸化ナトリウム２４ｇ（０．６モル）を溶解し、次いで３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸１５０ｇ（０．６モル）を内温６０〜６５℃で溶解した。溶解後のｐＨは７．４４であった。
▲２▼水１０５０ｇに塩化マグネシウム六水和物７１．２ｇ（０．３５モル）を６０〜６５℃で溶解した。溶解後のｐＨは８．５０であった。
上記▲２▼の溶液を▲１▼に内温６０〜６５℃にて、２時間かけて滴下し、その後内温７０〜８０℃で１時間攪拌して沈殿物を得た。その時の溶液のｐＨは７．０であった。攪拌後、熱時濾過を行い、水１５００ｇで水洗した．水洗終了時ではｐＨは７．３５であった。得られた濾過物（ｗｅｔ）の重量は３８０．３ｇで最終的に、１１０℃で１５時間乾燥し１４５．１ｇの荷電制御剤（Ａ）を得た。荷電制御剤（Ａ）は下記構造式（２）で表される化合物である。
【００５７】
【化３】
2004271794.tif 000003
【００５８】
製造例２（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸のマグネシウム塩化合物の製造）
最初に下記▲１▼、▲２▼の２つの水溶液を作製した。
▲１▼水１３５０ｇに水酸化ナトリウム２４ｇ（０．６モル）を溶解し、次いで３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸  １１３ｇ（０．６モル）を内温６０〜６５℃で溶解した。溶解後のｐＨは７．５７であった。
▲２▼水１０５０ｇに塩化マグネシウム六水和物７１．２ｇ（０．３５モル）を６０〜６５℃で溶解した。溶解後のｐＨは７．８４であった。
上記▲２▼の溶液を▲１▼に内温６０〜６５℃にて、２時間かけて滴下し、その後内温７０〜８０℃で１時間攪拌して沈殿物を得た。その時の溶液のｐＨは７．１であった。攪拌後、熱時濾過を行い、水１５００ｇで水洗した．水洗終了時ではｐＨは７．３３であった。得られた濾過物（ｗｅｔ）の重量は  ３０１．０ｇで最終的に、１１０℃で１５時間乾燥し１１３．５ｇの荷電制御剤（Ｂ）を得た。荷電制御剤（Ｂ）は下記構造式（３）で表される化合物である。
【００５９】
【化４】
2004271794.tif 000004
【００６０】
2004271794.tif 000005
上記材料を均一に混合した後、エクストルーダで混練してチップを得て、該チップを粉砕、分級して、平均粒径１１．０μｍの負帯電性シアントナー粒子を得た。このとき粉砕はジェットミル（衝突型粉砕機）を用いて行い、衝突板の形状はカラーコーン型を使用し、粉砕圧力は５．０ｋｇ／ｃｍ２  であった。次いで、このトナー粒子１００部に対し、シリコーンオイルにて表面処理したシリカ微粉体０．４部を添加、混合して負帯電性シアントナーを得た。このトナーのＳＦ−１の値は１５１、ＳＦ−２の値は１５４であった。
ここで加熱劣化によるトナーの品位を確認するべく、このシアントナーを乾燥機中に５０℃、７２時間放置した後、得られた加熱されたシアントナーとキャリア（シリコーン樹脂でコートした平均粒径５０μｍの球形フェライト粉）とをトナー濃度が５重量％となるように混合して、２成分現像剤とした。
このトナーと現像剤とを用い、市販の複写機ＣＬＣ−５５０（キヤノン社製）により、常温常湿（２３℃、５０％ＲＨ）の環境下で実写試験を行なったところ、現像初期より画像が均一でかぶりのない良好な画像を得ることができた。さらに加熱トナーを補充しながら２万枚の画出し評価を行なったが、初期画像と同様に問題のない良好な画像を得ることができた。
【００６１】
［実施例２］
実施例１で用いた荷電制御剤（Ａ）の代わりに荷電制御剤（Ｂ）を用いた以外は、実施例１と同様にして負帯電性シアントナーを得た。このトナーのＳＦ−１の値は１６６、ＳＦ−２の値は１５５であった。
実施例１と同様に加熱劣化によるトナーの品位を確認するべく、このシアントナーを乾燥機中に５０℃、７２時間放置した後、得られた加熱されたシアントナーとキャリア（シリコーン樹脂でコートした平均粒径５０μｍの球形フェライト粉）とをトナー濃度が５重量％となるように混合して、２成分現像剤とした。
このトナーと現像剤とを用い、市販の複写機ＣＬＣ−５５０（キヤノン社製）により、常温常湿（２３℃、５０％ＲＨ）の環境下で実写試験を行なったところ、現像初期より画像が均一でかぶりのない良好な画像を得ることができた。さらに加熱トナーを補充しながら２万枚の画出し評価を行なったが、初期画像と同様に問題のない良好な画像を得ることができた。
【００６２】
［実施例３］
粉砕機の衝突板をカラーコーン型から４５°型に変える以外は、実施例１と同様にして負帯電性シアントナーを得た。このトナーのＳＦ−１の値は１５２、ＳＦ−２の値は１４０であった。
実施例１と同様に加熱劣化によるトナーの品位を確認するべく、このシアントナーを加熱放置した後、得られた加熱されたトナーとキャリア（シリコーン樹脂でコートした平均粒径５０μｍの球形フェライト粉）とをトナー濃度が５重量％となるように混合して、２成分現像剤とした。
このトナーと現像剤とを用い、市販の複写機ＣＬＣ−５５０（キヤノン社製）により、常温常湿（２３℃、５０％ＲＨ）の環境下で実写試験を行なったところ、現像初期より画像が均一でかぶりのない良好な画像を得ることができた。さらに加熱トナーを補充しながら２万枚の画出し評価を行なったが、初期画像と同様に問題のない良好な画像を得ることができた。
【００６３】
［実施例４］
粉砕機の衝突板をカラーコーン型から９０°平板型に変える以外は、実施例１と同様にして負帯電性シアントナーを得た。このトナーのＳＦ−１の値は１６１、ＳＦ−２の値は１５７であった。
実施例１と同様に加熱劣化によるトナーの品位を確認するべく、このシアントナーを加熱放置した後、得られた加熱されたトナーとキャリア（シリコーン樹脂でコートした平均粒径５０μｍの球形フェライト粉）とをトナー濃度が５重量％となるように混合して、２成分現像剤とした。
このトナーと現像剤とを用い、市販の複写機ＣＬＣ−５５０（キヤノン社製）により、常温常湿（２３℃、５０％ＲＨ）の環境下で実写試験を行なったところ、現像初期より画像が均一でかぶりのない良好な画像を得ることができた。さらに加熱トナーを補充しながら２万枚の画出し評価を行なったが、初期画像と同様に問題のない良好な画像を得ることができた。
【００６４】
［実施例５］
実施例１で用いたフタロシアニンブルー  Ａ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３）（比表面積  １３０ｍ２／ｇ）の代わりにフタロシアニンブルー  Ｂ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３）（比表面積  ４０ｍ２／ｇ）を用いた以外は、実施例１と同様にして負帯電性シアントナーを得た。このトナーのＳＦ−１の値は１６０、ＳＦ−２の値は１５１であった。
実施例１と同様に加熱劣化によるトナーの品位を確認するべく、このシアントナーを乾燥機中に５０℃７２時間放置した後、得られた加熱されたシアントナーとキャリア（シリコーン樹脂でコートした平均粒径５０μｍの球形フェライト粉）とをトナー濃度が５重量％となるように混合して、２成分現像剤とした。
このトナーと現像剤とを用い、市販の複写機ＣＬＣ−５５０（キヤノン社製）により、常温常湿（２３℃、５０％ＲＨ）の環境下で実写試験を行なったところ、現像初期より画像が均一でかぶりのない良好な画像を得ることができた。さらに加熱トナーを補充しながら２万枚の画出し評価を行なったが、初期画像と同様に問題のない良好な画像を得ることができた。
【００６５】
［実施例６］
実施例１で用いたフタロシアニンブルー  Ａ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３）（比表面積  １３０ｍ２／ｇ）の代わりにフタロシアニンブルー  Ｃ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３）（比表面積  ２５０ｍ２／ｇ）を用いた以外は、実施例１と同様にして負帯電性シアントナーを得た。このトナーのＳＦ−１の値は１６２、ＳＦ−２の値は１５７であった。
実施例１と同様に加熱劣化によるトナーの品位を確認するべく、このシアントナーを乾燥機中に５０℃７２時間放置した後、得られた加熱されたシアントナーとキャリア（シリコーン樹脂でコートした平均粒径５０μｍの球形フェライト粉）とをトナー濃度が５重量％となるように混合して、２成分現像剤とした。
このトナーと現像剤とを用い、市販の複写機ＣＬＣ−５５０（キヤノン社製）により、常温常湿（２３℃、５０％ＲＨ）の環境下で実写試験を行なったところ、現像初期より画像が均一でかぶりのない良好な画像を得ることができた。さらに加熱トナーを補充しながら２万枚の画出し評価を行なったが、初期画像と同様に問題のない良好な画像を得ることができた。
【００６６】
［実施例７］
実施例１で用いたフタロシアニンブルー  Ａ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３）（比表面積  １３０ｍ２／ｇ）の代わりにキナクリドン顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２）（比表面積  １２５ｍ２／ｇ）を用いた以外は、実施例１と同様にして負帯電性マゼンタトナーを得た。このトナーのＳＦ−１の値は１６６、ＳＦ−２の値は１５２であった。
実施例１と同様に加熱劣化によるトナーの品位を確認するべく、このマゼンタトナーを乾燥機中に５０℃７２時間放置した後、得られた加熱されたマゼンタトナーとキャリア（シリコーン樹脂でコートした平均粒径５０μｍの球形フェライト粉）とをトナー濃度が５重量％となるように混合して、２成分現像剤とした。
このトナーと現像剤とを用い、市販の複写機ＣＬＣ−５５０（キヤノン社製）により、常温常湿（２３℃、５０％ＲＨ）の環境下で実写試験を行なったところ、現像初期より画像が均一でかぶりのない良好な画像を得ることができた。さらに加熱トナーを補充しながら２万枚の画出し評価を行なったが、初期画像と同様に問題のない良好な画像を得ることができた。
【００６７】
［実施例８］
実施例１で用いたフタロシアニンブルー  Ａ（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３）（比表面積  １３０ｍ２／ｇ）の代わりに不溶性アゾ顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７）  （比表面積  １３１ｍ２／ｇ）を用いた以外は、実施例１と同様にして負帯電性イエロートナーを得た。このトナーのＳＦ−１の値は１５４、ＳＦ−２の値は１４９であった。
実施例１と同様に加熱劣化によるトナーの品位を確認するべく、このイエロートナーを乾燥機中に５０℃７２時間放置した後、得られた加熱されたイエロートナーとキャリア（シリコーン樹脂でコートした平均粒径５０μｍの球形フェライト粉）とをトナー濃度が５重量％となるように混合して、２成分現像剤とした。
このトナーと現像剤とを用い、市販の複写機ＣＬＣ−５５０（キヤノン社製）により、常温常湿（２３℃、５０％ＲＨ）の環境下で実写試験を行なったところ、現像初期より画像が均一でかぶりのない良好な画像を得ることができた。さらに加熱トナーを補充しながら２万枚の画出し評価を行なったが、初期画像と同様に問題のない良好な画像を得ることができた。
【００６８】
［比較例１］
粉砕条件として、粉砕圧力を５．０ｋｇ／ｃｍ２から３．０ｋｇ／ｃｍ２に下げ、粉砕機の衝突板をカラーコーン型から４５°型に変えること以外は、実施例１と同様にして負帯電性シアントナーを得た。このトナーのＳＦ−１の値は１４４、ＳＦ−２の値は１２８であった。
実施例１と同様に加熱劣化によるトナーの品位を確認するべく、このシアントナーを加熱放置した後、得られた加熱されたトナーとキャリア（シリコーン樹脂でコートした平均粒径５０μｍの球形フェライト粉）とをトナー濃度が５重量％となるように混合して、２成分現像剤とした。
このトナーと現像剤とを用い、市販の複写機ＣＬＣ−５５０（キヤノン社製）により、常温常湿（２３℃、５０％ＲＨ）の環境下で実写試験を行なったところ、初期からカブリが多く見られ、２万枚後では機内飛散が多く、画像汚れが見られた。
【００６９】
［比較例２］
粉砕条件として、粉砕圧力を５．０ｋｇ／ｃｍ２  から６．０ｋｇ／ｃｍ２  に上げ、粉砕機の衝突板をカラーコーン型から９０°平板型に変えること以外は、実施例１と同様にして負帯電性シアントナーを得た。このトナーのＳＦ−１の値は１７７、ＳＦ−２の値は１６４であった。
実施例１と同様に加熱劣化によるトナーの品位を確認するべく、このシアントナーを加熱放置した後、得られた加熱されたトナーとキャリア（シリコーン樹脂でコートした平均粒径５０μｍの球形フェライト粉）とをトナー濃度が５重量％となるように混合して、２成分現像剤とした。
このトナーと現像剤とを用い、市販の複写機ＣＬＣ−５５０（キヤノン社製）により、常温常湿（２３℃、５０％ＲＨ）の環境下で実写試験を行なったところ、初期から２万枚まで画像濃度が低く推移し、カブリも増える傾向であった。
【００７０】
［比較例３］
実施例１で用いた荷電制御剤（Ａ）の代わりに３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸クロム錯体化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして負帯電性シアントナーを得た。このトナーのＳＦ−１の値は１６０、ＳＦ−２の値は１４７であった。
実施例１と同様に加熱劣化によるトナーの品位を確認するべく、このシアントナーを乾燥機中に５０℃、７２時間放置した後、得られた加熱されたシアントナーとキャリア（シリコーン樹脂でコートした平均粒径５０μｍの球形フェライト粉）とをトナー濃度が５重量％となるように混合して、２成分現像剤とした。
このトナーと現像剤とを用い、市販の複写機ＣＬＣ−５５０（キヤノン社製）により、常温常湿（２３℃、５０％ＲＨ）の環境下で実写試験を行なったところ、良好なシアン色を再現することができず、若干黄味がかった色になったため、画像試験を中止した。またＯＨＰ透過性も悪かった。
【００７１】
以上の実施例及び比較例をまとめて表１に示す。
【００７２】
【表１】
2004271794.tif 000006
【００７３】
【発明の効果】
特定の組成の芳香族ヒドロキシカルボン酸のマグネシウム塩化合物を含有し、かつ特定の形状を有するトナーを用いることにより、摩擦帯電量が高く、安定であり、さらに温度および湿度の変化を受けずに、カブリが増加したり、画像濃度低下等の現象が発生しない優れた静電荷像現像用トナーを得た。
【００７４】
さらに、複写機やプリンターなどで繰り返し連続複写して用いた場合、カブリの増加や画像濃度の低下、また感光体表面にトナー成分の付着を起こさず、さらに高温下での放置による経時変化を受けても、カブリが増加せず、トナーの転写率低下が起こらず、また複写機、プリンターの機内飛散の起こらない耐久性、安定性のある優れた静電荷像現像用トナーを得た。更には色再現性に優れた鮮明なカラー画像を形成できるカラートナーを得た。
【００７５】
【図面の簡単な説明】
【図１】ジェット気流を用いた衝突型粉砕機の粉砕部の一例の概要断面図である。
【図２】ジェット気流を用いた衝突型粉砕機の衝突板の一例の斜視図である。
【図３】ジェット気流を用いた衝突型粉砕機の衝突板の他の例の斜視図である。
【図４】ジェット気流を用いた衝突型粉砕機の衝突板の更に他の例の斜視図である。
【符号の説明】
１  圧縮空気の噴出口
２  衝突板
３  ホッパー
Ｔ  粗粉砕トナー粒子
【図１】
2004271794.tif 000008
【図２】
2004271794.tif 000009
【図３】
2004271794.tif 000010
【図４】
2004271794.tif 000011