(57)【要約】【課題】胴部材と天板とを同種の材料で形成でき且つこれらを低温で熱接着できるとともに、胴部材を薄くでき、しかも環境への負荷が小さいキャップシールを得る。【解決手段】本発明のキャップシールは、筒状の熱収縮性フィルムからなる胴部材と、該胴部材の上部に接合された円板状シートからなる天板とで構成されており、前記胴部材を構成する熱収縮性フィルム及び天板を構成するシートが何れもポリ乳酸系重合体により形成されていることを特徴とする。前記胴部材を構成する熱収縮性フィルムの熱収縮率（９０℃の熱水に１０秒間浸漬した時の値）は主延伸方向において例えば５０％以上である。前記天板を構成するシートの熱変形温度は例えば５０℃以上である。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
筒状の熱収縮性フィルムからなる胴部材と、該胴部材の上部に接合された円板状シートからなる天板とで構成されているキャップシールであって、前記胴部材を構成する熱収縮性フィルム及び天板を構成するシートが何れもポリ乳酸系重合体により形成されていることを特徴とするキャップシール。
【請求項２】
胴部材を構成する熱収縮性フィルムの熱収縮率（９０℃の熱水に１０秒間浸漬した時の値）が主延伸方向において５０％以上である請求項１記載のキャップシール。
【請求項３】
天板を構成するシートの熱変形温度が５０℃以上である請求項１記載のキャップシール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は牛乳瓶などの開栓部を被覆するキャップシールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
宅配用の牛乳瓶等の飲料用瓶などには、飲み口を閉塞する紙栓（紙キャップ）などの蓋部材の外側に、２次的に該蓋部材を保護するためのキャップ状カバーが取り付けられている。このようなキャップ状カバーとして、プラスチック製の天板と筒状の熱収縮性フィルムからなる胴部材とで構成されているキャップシールが広く使用されている。このキャップシールは、飲料用瓶の開栓部を覆い、加熱により胴部材を熱収縮させて取り付けるので、瓶の口部乃至首部に密着性よく装着でき、塵芥や異物が蓋部材に付着するのを確実に防止できるという利点を有している。また、ビール等の大型樽型容器の口部にも同様のキャップシールが用いられている。
【０００３】
この種のキャップシールとしては、ポリ塩化ビニル樹脂製の筒状熱収縮性フィルムと、該筒状熱収縮性フィルムの上部内周面に、表面が塩化ビニル樹脂等でコートされた厚紙からなる天板が、該天板の周縁部上面において熱接着されたものが使用されている。しかし、ポリ塩化ビニル樹脂は、焼却時に有毒ガスを発生するおそれがあり、環境保護の観点から好ましくない。
【０００４】
一方、胴部材と天板とがポリエチレンテレフタレート樹脂により形成されたキャップシールも知られている。しかし、このキャップシールでは、材料のポリエチレンテレフタレート樹脂の耐熱性が高いため高温でヒートシールする必要があり、このためキャップシールの角の部分が弱く破断しやすくなる。また、これを回避するため胴部材と天板との間に接着剤層を設けることも行われているが、この場合には製造工程が１工程増えるというデメリットがある。特開２００１−２２５８５５号公報には、胴部材と天板との接着性を高めるため、胴部材を構成する筒状フィルムの内周面のうち少なくとも天板が接着される表面を非晶性ポリエステルにより形成することが提案されている。しかし、このようなキャップシールも自然界にそのまま廃棄されると、微生物により分解されにくいので環境に対して大きな負荷を与えることになる。
【０００５】
胴部材と天板とをポリスチレン系樹脂で構成することも知られている。このようなキャップシールは胴部材と天板とをヒートシールにより接着可能であるが、胴部材のポリスチレン系樹脂（スチレン−ブタジエン共重合体等）は強度が小さい、腰が弱い等の欠点があり、破れたりしやすく、天板を構成するポリスチレン系樹脂［汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）等］は打ち抜き時に割れたり、キャップシールを多数個重ねて出荷するとキャップシールを瓶等の口部に装着する際に１個ずつ抜けにくいという不具合が発生する。また、胴部材の破断を防ぐため肉厚を大きくするとコスト高になり、天板を紙等の他の材料で形成するとキャップシールの作製に２種の異なる材料が必要になる。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００１−２２５８５５号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は胴部材と天板とを同種の材料で形成でき且つこれらを低温で熱接着できるとともに、胴部材を薄くでき、しかも環境への負荷が小さいキャップシールを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するため鋭意検討した結果、胴部材を構成する熱収縮性フィルムと天板を構成するシートとを特定の同種の樹脂により形成すると、胴部材と天板とを低温で熱接着できるだけでなく、胴部材を薄くでき、しかも環境に対する負荷を極めて小さくできることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明は、筒状の熱収縮性フィルムからなる胴部材と、該胴部材の上部に接合された円板状シートからなる天板とで構成されているキャップシールであって、前記胴部材を構成する熱収縮性フィルム及び天板を構成するシートが何れもポリ乳酸系重合体により形成されていることを特徴とするキャップシールを提供する。
【００１０】
前記胴部材を構成する熱収縮性フィルムの熱収縮率（９０℃の熱水に１０秒間浸漬した時の値）は主延伸方向において５０％以上であるのが好ましく、また前記天板を構成するシートの熱変形温度は５０℃以上であるのが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を、必要に応じて図面を参照しつつ詳細に説明する。図１は本発明のキャップシールの一例を示す斜視図であり、図２は図１のＡ−Ａ線断面図である。図１に示されるように、本発明のキャップシールは、筒状の熱収縮性フィルムからなる胴部材１と、該胴部材１の上部内周面に接合された円板状シートからなる天板２とで構成されている。胴部材１には、開封しやすいようにミシン目３が２条形成されている。
【００１２】
本発明の重要な特徴は、前記胴部材１を構成する熱収縮性フィルムと天板２を構成するシートとが何れもポリ乳酸系重合体により形成されている点にある。胴部材１と天板２が同種の素材で形成されているので、貯蔵管理等を簡易化、効率化できる。また、素材がポリ乳酸系重合体であるので、使用後に廃棄されても自然界で生分解されるため、環境への負荷が極めて小さい。さらに、胴部材１と天板２の素材としてポリ乳酸系重合体を用いるので、ポリエチレンテレフタレート樹脂等を用いた場合と比較して両部材を低温で熱接着させることができる。そのため、接着剤を用いる必要がなく、またキャップシールの角の部分が弱くなることもない。なお、一般に、一軸延伸フィルム（又はシート）と二軸延伸フィルム（又はシート）との熱接着は同種の樹脂で形成されていても通常困難であるが、本発明者らの検討によると、ポリ乳酸系重合体の場合には、一方が一軸延伸フィルム（又はシート）であり他方が二軸延伸フィルム（又はシート）であっても両者は容易に熱接着する。
【００１３】
さらに、本発明では、ポリ乳酸系重合体は腰が強いため、胴部材１を肉厚にする必要が無く、キャップシールを１つのキャップシールの内側に別のキャップシールを入れるようにして多数重ねて出荷しても、使用時に１個ずつ容易に分離することができ、瓶等の口部への装着作業を円滑に行うことができる。また、ポリ乳酸系重合体は一般に透明性が高いので、外観に優れるという利点もある。また、ポリエチレンテレフタレート樹脂を用いた場合には胴部材１の縦方向にミシン目を入れても切れにくいのに対し、本発明では該ミシン目から手で容易に胴部材１を切り開くことができるので、開封に手間がかからない。さらに、ポリ乳酸系重合体はアルカリにより白濁するため、アルカリ洗浄を施した瓶の口部にキャップシールを装着する場合、瓶にアルカリが残っているとキャップシールが白濁するのでアルカリの残存を知ることができ、該アルカリに起因する事故を未然に防止できる。
【００１４】
ポリ乳酸系重合体とは、乳酸（Ｄ−乳酸、Ｌ−乳酸、ＤＬ−乳酸、又はこれらの混合物）を単量体成分とする重合体を意味し、乳酸と他のヒドロキシカルボン酸又はラクトン類との共重合体も含まれる。他のヒドロキシカルボン酸として、例えば、グリコール酸、２−メチル乳酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−ヒドロキシ−３，３−ジメチル酪酸、２−ヒドロキシカプロン酸などが挙げられる。ラクトン類としては、例えば、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトンなどが例示される。
【００１５】
ポリ乳酸系重合体を構成する全単量体に占める乳酸の割合は、一般に５０モル％以上、好ましくは８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上であり、特に９５モル％以上（例えば１００モル％）のものが好ましい。ポリ乳酸系重合体は単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。例えば、Ｌ−乳酸とＤ−乳酸との比率が異なるポリ乳酸系重合体を２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１６】
ポリ乳酸系重合体を得る方法としては、特に限定されず、縮重合法、開環重合法等の公知の方法を採用できる。例えば、縮重合法では、乳酸、又は乳酸と他の単量体成分とを直接脱水縮合することにより任意の組成を有するポリ乳酸系重合体を得ることができる。また、開環重合法では、乳酸の環状２量体であるラクチドを、適当な触媒の存在下で重合させることにより任意の組成のポリ乳酸系重合体を得ることができる。
【００１７】
ポリ乳酸系重合体の重量平均分子量は、特に限定されないが、通常５万〜１００万、好ましくは８万〜４０万程度である。分子量が小さすぎると機械物性や耐熱性が劣り、分子量が大きすぎると成形加工性が低下する。
【００１８】
胴部材１を構成する熱収縮性フィルム及び天板２を構成するシートは、それぞれ、ポリ乳酸系重合体を主樹脂成分として含んでいればよく、ポリ乳酸系重合体以外の樹脂成分を少量含んでいてもよい。ポリ乳酸系重合体以外の樹脂として、例えば、脂肪族ポリエステル、脂肪族ポリエステルアミド、脂肪族ポリエステルエーテル、脂肪族ポリエステルカーボネートなどの生分解性樹脂などが挙げられる。ポリ乳酸系重合体以外の樹脂は単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。これらの中でも脂肪族ポリエステルが特に好ましい。ポリ乳酸系重合体に脂肪族ポリエステルを添加することによりフィルムの柔軟性や熱接着性（ヒートシール性）を向上させることができる。
【００１９】
前記脂肪族ポリエステルは、脂肪族又は脂環式ジオール成分と脂肪族又は脂環式ジカルボン酸成分との縮重合、脂肪族又は脂環式ヒドロキシカルボン酸の縮重合、ラクトン類の開環重合、又はこれらの組み合わせにより製造される。各単量体成分は複数種組み合わせて用いることもできる。脂肪族又は脂環式ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどの脂肪族ジオール；ジエチレングリコールなどのポリアルキレングリコール；１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂環式ジオールなどが例示される。脂肪族又は脂環式ジカルボン酸成分としては、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸；１，４−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸などが挙げられる。脂肪族又は脂環式ヒドロキシカルボン酸及びラクトン類としては、前記例示のものを使用できる。
【００２０】
上記の脂肪族ポリエステルにおいては、脂肪族又は脂環式ジカルボン酸成分の一部（例えば０．１〜５０モル％程度）を芳香族ジカルボン酸成分で置き換えてもよい。このようにして得られるポリエステル（芳香族脂肪族ポリエステル）をポリ乳酸系重合体に添加して得られるフィルムは、耐衝撃性に特に優れ、熱収縮させた後にも破断しにくいという特徴を有する。前記芳香環ジカルボン酸としては、例えば、イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４′−ビフェニルジカルボン酸などが挙げられる。これらは単独で又は２種以上混合して使用できる。
【００２１】
前記脂肪族ポリエステルの代表的な例として、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）などが挙げられる。
【００２２】
胴部材１の熱収縮性フィルムを構成する樹脂全体に占めるポリ乳酸系重合体の割合は、通常５０重量％以上（５０〜１００重量％、特に５０〜９５重量％）、好ましくは６０重量％以上（６０〜１００重量％、特に６０〜９０重量％）、さらに好ましくは６５重量％以上（６５〜１００重量％、特に６５〜８５重量％）である。ポリ乳酸系重合体の割合が少ないと、透明性が低下したり、脂肪族ポリエステル等を多く混合した場合には軟らかくなりすぎて収縮仕上がり性が低下しやすくなる。
【００２３】
一方、天板２のシートを構成する樹脂全体に占めるポリ乳酸系重合体の割合は、通常５０重量％以上（５０〜１００重量％、特に５０〜９５重量％）、好ましくは６０重量％以上（６０〜１００重量％、特に６０〜９０重量％）、さらに好ましくは６５重量％以上（６５〜１００重量％、特に６５〜８５重量％）である。ポリ乳酸系重合体の割合が少ないと、透明性が低下したり、脂肪族ポリエステル等を多く混合した場合には、胴部材１と天板２との一体化加工の際、熱によって変形しやすくなる。天板２のシートとしては、耐熱変形性、耐衝撃性、熱接着性及び透明性等を考慮すると、ポリ乳酸系重合体５０〜８５重量％及び前記脂肪族ポリエステル１５〜５０重量％からなる樹脂で構成されているのが特に好ましい。
【００２４】
胴部材１を構成する熱収縮性フィルムや天板２を構成するシートには、必要に応じて、滑剤、充填剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。前記熱収縮性フィルムやシートは複数の層で構成することもできる。
【００２５】
前記胴部材１を構成する熱収縮性フィルムは、フィルムを製造する際の慣用の方法、例えば、押出成形法により製造できる。例えば、ポリ乳酸系樹脂に必要に応じて他の樹脂や添加剤を加えた樹脂組成物を、Ｔダイ又は環状ダイを備えた押出機に供して溶融押出しし、冷却ロールにより冷却した後、延伸処理することにより製造できる。延伸はテンター方式、チューブ方式の何れの方式で行うこともできる。延伸は一軸延伸（横一軸延伸又は縦一軸延伸）であっても二軸延伸であってもよいが一軸延伸が特に好ましい。一軸延伸の場合、延伸処理は、例えば、７０〜１００℃程度の温度で、幅方向（横方向；ＴＤ方向）に１．５〜１０倍、好ましくは２〜８倍程度延伸し、必要に応じて、長さ方向（縦方向；ＭＤ方向）にも低い延伸倍率（例えば１．５倍程度以下）で延伸することにより行われる。こうして得られた熱収縮性フィルムを、必要に応じて何れかの表面に水性又は油性等のインキを用いて文字やデザイン等を印刷した後、所望の幅の長尺帯状にスリットし、主延伸方向が周方向となるように筒状に丸め、両端辺を接着剤や溶剤、ヒートシール等で接着した後、所望の長さに切断し、筒状フィルムとすることができる。
【００２６】
前記熱収縮性フィルムの厚みは、強度、取扱性、経済性等を考慮して適宜選択できるが、一般には２０〜１００μｍ、好ましくは３０〜７０μｍ程度である。前記熱収縮性フィルムの熱収縮率は、９０℃の熱水に１０秒間浸漬処理したとき、主延伸方向において、３０％以上（例えば、３０〜７０％）、特に５０〜７０％であるのが好ましい。前記熱収縮率が３０％未満であると、瓶等の口部を緊密に包装することが困難になりやすい。熱収縮フィルムの熱収縮率は、熱収縮性フィルムを形成する樹脂の組成、例えば、ポリ乳酸系重合体の単量体組成、ポリ乳酸系重合体と混合する脂肪族ポリエステル等の他の樹脂の種類及び混合割合、及びフィルム延伸時の延伸倍率等を適宜選択することにより調整できる。また、熱収縮性フィルムは前記ポリ乳酸系重合体の単層フィルムでもよいが、複数種類のポリ乳酸系重合体の層を積層した２〜５層等の複層フィルムでもよい。
【００２７】
天板２を構成するシートは、シートを製造する際の慣用の方法、例えば、押出成形法により製造できる。例えば、ポリ乳酸系重合体に必要に応じて他の樹脂や適当な添加剤を加えた樹脂組成物を、Ｔダイ又は環状ダイを備えた押出機に供して溶融押出しし、冷却ロールで冷却することにより製造できる。なお、冷却後、強度を高めるため、弱い延伸処理（特に二軸延伸処理）を施してもよい。延伸はテンター方式、チューブ方式の何れの方式で行うこともできる。二軸延伸処理は、例えば、７０〜１００℃程度の温度下、一方の方向（例えば幅方向）に１．０〜５倍、好ましくは１．０〜２．０倍程度、他方の方向（例えば長さ方向）に１．０〜３倍、好ましくは１．０〜２．０倍程度延伸することにより行われる。
【００２８】
天板２を構成するシートの熱変形温度は５０℃以上であるのが好ましい。熱変形温度が５０℃未満の場合は、胴部材１と天板２とを熱接着して両者を一体化する際に、加熱した成形型により変形したり、キャップシールを瓶等の口に装着する際の熱によって変形するおそれがある。熱変形温度は、シートを形成する樹脂の組成、例えば、ポリ乳酸系重合体の単量体組成、ポリ乳酸系重合体と混合する脂肪族ポリエステル等の他の樹脂の種類及び混合割合等を適宜選択することにより調整できる。熱変形温度とは、湾曲したシートを凹面を上にして所定温度の熱板上に置き、１０秒経過後にシートがほぼフラットになる場合の熱板の温度（最低温度）をいう。
【００２９】
また、天板２を構成するシートは、強度及び胴部材１との熱接着性等の観点から、低延伸倍率又は無延伸であるのが好ましい。延伸倍率が高すぎると胴部材１との熱接着性が不十分になりやすい。
【００３０】
天板２を構成するシートの厚みは、強度、取扱性、経済性等を考慮して適宜選択できるが、一般には５０〜５００μｍ、好ましくは１００〜２００μｍ程度である。前記シートの表面には、必要に応じて、文字や模様がグラビア印刷等の公知の印刷法により印刷されていてもよい。
【００３１】
天板２は上記のシートを所望の大きさの円形状に打ち抜くことにより製造できる。また、必要に応じて、例えば周縁部を湾曲させる等の成形加工を施してもよい。
【００３２】
図３は本発明のキャップシールを作製する工程の一例を示す説明図（断面図）である。まず、瓶等の容器の口部の形状に合わせて作製された成形型４の天面に上記構成の天板２を載置し、別途作製された目的とするキャップシールの胴部材の長さよりやや長い筒状シュリンクフィルムを該成形型４に外嵌した後、全体を加熱して、前記筒状シュリンクフィルムの上端部が天板２側に折れ曲がり且つ折れ曲がった上端部が天板２の上面周縁部に重なるように熱収縮させて胴部材１を形成する。次いで、前記筒状シュリンクフィルムの上端部と天板２の上面周縁部とが重なり合った部位に、加熱した底面が平坦なリング状の熱シールバー５を押圧し、胴部材１と天板２とを熱接着して一体化させ、キャップシールを作製する。
【００３３】
こうして得られたキャップシールは、例えば、飲料等が充填され且つ口が紙キャップ等の蓋部材で閉塞された飲料用瓶の開栓部（口部）に被嵌して前記蓋部材を覆い、８０〜１００℃程度のスチームトンネルや１００〜２００℃程度の熱風トンネルを通過させて、キャップシールの胴部材１を熱収縮させることにより、該キャップシールを飲料用瓶に装着させることができる。
【００３４】
【発明の効果】
本発明のキャップシールによれば、胴部材と天板とを共にポリ乳酸系重合体により形成するので、管理が容易であり、ポリエチレンテレフタレート樹脂等と比較して低温で熱接着できるとともに、腰が強いので胴部材を薄くでき、しかも環境への負荷を極めて小さくできる。
【００３５】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいてより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００３６】
実施例１
ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステルとからなる一軸延伸の熱収縮性フィルム［三菱樹脂（株）製、商品名「エコロージュＳ」、厚み５０μｍ；主延伸方向における熱収縮率（９０℃の熱水に１０秒間浸漬した時の値）：５５％］の表面に文字等を印刷した後、所定の大きさに切断し、印刷面を外側にし且つ主延伸方向が周方向となるように丸めて両端部を溶着により接合して筒状とした。なお、筒状フィルムの長さ方向には図１に示すようなミシン目を予め形成しておいた。一方、ポリ乳酸系重合体と脂肪族ポリエステルとからなる二軸延伸シート［三菱樹脂（株）製、商品名「エコロージュＣＰ１００」、厚み２００μｍ；ほぼ無延伸；熱変形温度６０℃］を、直径４５ｍｍの円板状に打ち抜くことにより天板を作製した。
図３に示されるように、円錐台状の成形型の頂部に前記天板を載置すると共に、成形型に前記筒状の熱収縮性フィルムを外嵌し、温度１９０℃の熱風で該熱収縮性フィルムを加熱し収縮させて胴部を形成した。次いで、前記熱収縮により天板の上面周縁部に折れ曲がった熱収縮性フィルムの平坦部に対して、上方より底面が平坦なリング状の熱シールバー（温度１２０℃）を押圧し、天板と胴部とを接着して一体化させ、キャップシールを作製した。胴部の長さは約３０ｍｍであり、上端の天板と熱収縮性フィルムとが重なり合った部分の幅は約５ｍｍである。
こうして得られたキャップシールは透明であり、天板と胴部材とは低温でヒートシールしたにもかかわらず高い強度で接着していた。また、胴部材の腰が強く、薄肉であっても複数個重ねた状態から１個ずつ容易に取り外すことができた。さらに、天板、胴部材ともに強度が高く容易に破断しないだけでなく、両部材が何れも生分解性を示すので、使用後に自然界に廃棄されても環境への負荷が極めて小さい。
上記で得られたキャップシールを牛乳を充填し且つ紙製の蓋をした牛乳瓶の口部に被嵌し、８５℃のスチームトンネル内を通過させてキャップシールの胴部を熱収縮させることにより、前記キャップシールを牛乳瓶の口部に装着した。得られたキャップシール付き牛乳瓶を観察したところ、キャップシールは牛乳瓶の口部に緊密に装着されており、天板には変形もなく、全体に良好な外観を呈していた。また、キャップシールのミシン目の部位を手で引っ張ることにより容易に開封することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のキャップシールの一例を示す斜視図である。
【図２】図１のＡ−Ａ線断面図である。
【図３】本発明のキャップシールの製造工程の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１  胴部材
２  天板
３  ミシン目
４  成形型
５  熱シールバー
【図１】
2004345691.tif 000003
【図２】
2004345691.tif 000004
【図３】
2004345691.tif 000005