(57)【要約】【課題】美白素材の美白効果をより高める製剤を提供する。【解決手段】美白素材を含有する化粧料であって、塗布延展時に持続的な白濁状態を経由し、肌なじみすることを特徴とする化粧料を提供する。この様な製剤は、乳化製剤であって、その連続相の一部に液晶が形成されるような形態に調整することにより具現化できる。この様な形態に調整するためには、１）高級アルコールと２）ポリグリセリンのモノエステルとを含有させて乳化すればよい。好ましくは、この構成にポリオキシエチレン基の付加モル数が１００以上の非イオン界面活性剤を共存させる構成が例示できる。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
美白素材を含有する化粧料であって、塗布延展時に持続的な白濁状態を経由し、肌なじみすることを特徴とする化粧料。
【請求項２】
部分的に液晶構造を有する乳化剤形であることを特徴とする、請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
エアゾール製剤であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の化粧料。
【請求項４】
１）高級アルコールと２）ポリグリセリンのモノエステルとを含有することを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載の化粧料。
【請求項５】
更に、ポリオキシエチレンの平均付加モル数が１００〜２００の非イオン界面活性剤を含有することを特徴とする、請求項１〜４何れか１項に記載の化粧料。
【請求項６】
１）美白素材と２）高級アルコールと３）ポリグリセリンのモノエステルとを含有することを特徴とする、化粧料。
【請求項７】
更に、ポリオキシエチレンの平均付加モル数が１００〜２００の非イオン界面活性剤を含有することを特徴とする、請求項６に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧料に関し、更に詳細には使用実感がその美白効果を高めるのに好適な化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
医薬部外品を含む化粧料に於いて、美白効果は大きな要素であり、美白効果を如何に高めるかが、化粧料企業の研究では大きな課題の一つになっている。この為、種々の美白物質の開発が盛んに行われている。その一方で、個々の美白素材の効果もさることながら、剤形などの製剤化の要因も美白効果には大きく寄与していることは既に知られている。剤形的な面でこれまで注目されてきたことは、有効成分の経皮吸収性等のファーマコカイネティックスに関するものが殆どであった。しかしながら、化粧料の効果としては、この様な有効成分に依存する効果以外に心理的な要素に由来する効果が存在することも既に知られている。例えば、ステロイド剤などの皮膚外用医薬の臨床試験においては、プラシーボ効果も１０〜３０％出てしまうことが知られており、この為ダブルブラインドによる厳密な比較が義務づけられている。この様な心理的効果を利用して、美白素材の効果を高める試みはこれまで為されていないし、この様な心理的効果によって、美白素材の美白効果が高まる現象も知られていない。更に、乳化剤形の化粧料に於いて、塗布、使用時に塗擦作業とともに白さを増し、やがて透明になって肌なじみして行く、「白化現象」の存在は古くより知られており、かかる白化現象の持続時間はこれまでは１５秒以内の短いものしか知られていなかった。これまでは、この白化現象は「化粧料の収まりの悪さ」の代名詞となっており、決してポジティブな性質としては扱われていなかった。従って、２０秒以上白化が持続する剤形も知られていなかったし、この様な剤形に美白素材を含有させることにより、美白素材の美白効果を著しく高めることも全く知られていなかった。
【０００３】
他方、剤形として、部分的に液晶構造を有する乳化剤形はこれまであまり知られていなかったし、この様な部分液晶構造型乳化剤形が、１）高級アルコールと２）ポリグリセリンのモノエステルとを組合せ、ポリオキシエチレンの平均付加モル数が１００〜２００の非イオン界面活性剤を更に加えることにより、容易に得られることも知られていなかった。この様な剤形の部分液晶構造型乳化剤形の組成物を液化天然ガスとともに泡沫状エアゾールにすることにより、前記の持続性を有する白化製剤が得られることも全く知られていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、美白素材の美白効果をより高める製剤を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題の解決手段】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは美白素材の美白効果をより高める製剤を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、美白素材を含有する化粧料であって、塗布延展時に持続的な白濁状態を経由し、肌なじみすることを特徴とする化粧料にその様な特性を見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示す技術に関するものである。
（１）美白素材を含有する化粧料であって、塗布延展時に持続的な白濁状態を経由し、肌なじみすることを特徴とする化粧料。
（２）部分的に液晶構造を有する乳化剤形であることを特徴とする、（１）に記載の化粧料。
（３）エアゾール製剤であることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の化粧料。
（４）１）高級アルコールと２）ポリグリセリンのモノエステルとを含有することを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載の化粧料。
（５）更に、ポリオキシエチレンの平均付加モル数が１００〜２００の非イオン界面活性剤を含有することを特徴とする、（１）〜（４）何れか１項に記載の化粧料。
（６）１）美白素材と２）高級アルコールと３）ポリグリセリンのモノエステルとを含有することを特徴とする、化粧料。
（７）更に、ポリオキシエチレンの平均付加モル数が１００〜２００の非イオン界面活性剤を含有することを特徴とする、（６）に記載の化粧料。
以下、本発明について更に詳細に説明を加える。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の化粧料は、美白素材を含有する化粧料であって、塗布延展時に持続的な白濁状態を経由し、肌なじみすることを特徴とする。ここで持続的とは、少なくとも１５秒以上、好ましくは、３０秒以上の白化持続時間を有することであり、この様な白化特性を持たせるためには、部分的に液晶構造を有する乳化剤形である形態を取ることが好ましい。部分的に液晶構造を取るとは、通常の油滴が水性の連続相に分散したエマルションの連続相の一部に液晶構造が見られる形態を意味する。この様な部分液晶構造は、偏光顕微鏡を用いて観察する場合に、連続相に一部光る層状の構造を確認することによって確かめることができる。液晶は連続相全体に対して、１０〜６０％存在するのが好ましく、より好ましくは１５〜４０％である。部分的な液晶構造を形成させるには、親水性界面活性剤として、ポリグリセリンのエステル、好ましくはグリセリンの重合度が５〜１５のポリグリセリンにアシル基として脂肪酸が１〜３結合したエステル、更に好ましくは、デカグリセリンのモノ脂肪酸エステルを用い、高級飽和アルコールを乳化することが好ましい。ポリグリセリンのエステルを構成する脂肪酸残基（脂肪酸由来のアシル基）としては、飽和のものでも不飽和のものでも、直鎖でも分岐や環状構造を有するものでも可能であり、炭素数は８〜３０、好ましくは１２〜１８のものが例示できる。、オクタノイル基、イソオクタノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、ベヘノイル基、オレオイル基、イソステアロイル基などが好ましく例示できる。中でもオレオイル基が特に好ましい。かかるポリグリセリンの脂肪酸エステルの好ましい含有量は、総量で、化粧料全量に対して１〜１０重量％である。これは、少なすぎると液晶形成が見られなくなる場合があり、多すぎても安定性を損なう場合があるからである。又、高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどが例示でき、これらは１種単独でも、二種以上を組み合わせて含有させることもできる。好ましい形態は、ステアリルアルコールとベヘニルアルコールとを同量で含有する形態が好ましい。これは白化の液晶形成がこの範囲が好ましいからである。言い換えれば、この範囲にあることにより、好ましい白化持続性が得られるからである。又、かかる高級アルコールの好ましい含有量は、総量で、化粧料全量に対して２〜７重量％であり、更に好ましくは３〜６重量％である。
【０００７】
本発明の化粧料の必須成分である、美白素材としては、例えば、化学物質では、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステル、アスコルビン酸グルコシド等のアスコルビン酸誘導体、ハイドロキノングルコシド等のハイドロキノン類の配糖体、トラネキサム酸、トラネキサム酸エステル等のトラネキサム酸類、フェルラ酸、イソフェルラ酸、コウジ酸等のフェノール性化合物類及び生理的に許容されるそれらの塩が好ましく例示できる。又、生薬或いはそのエキスとしては、ローヤルゼリー、桑白皮、クジン、白樺、ユキノシタ、イブキジャコウソウ、イブキトラノオ等が例示できる。これらの中で特に好ましいものは、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステル、アスコルビン酸グルコシド、ハイドロキノングルコシド、トラネキサム酸、トラネキサム酸エステル、フェルラ酸、イソフェルラ酸、コウジ酸及び／又は生理的に許容されるその塩である。これは、かかる成分が美白素材の中でも、優れた美白作用や高い安全性などの優れた生理活性を有するからである。ここで、生理的に許容される塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン塩、トリエタノールアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が好ましく例示できる。これらは唯一種を含有することもできるし、二種以上を組み合わせて含有することもできる。かかる美白素材は何れも既知物質であり、その製造方法は既に知られている。又、多くが市販されており、これを利用することもできる。これらの美白素材の好ましい含有量は、化粧料全量に対して、総量で０．０１〜６重量％であり、更に好ましくは、０．０５〜４重量％である。これは少なすぎると効果を発揮しない場合があり、多すぎても効果が頭打ちになり、いたずらに安定性を阻害する場合があるためである。
【０００８】
本発明の化粧料は、好ましい成分として、ポリオキシエチレンの平均付加モル数が１００〜２００、更に好ましくは、１２０〜１８０の非イオン界面活性剤を含有することができる。この様な非イオン界面活性剤のタイプとしては、脂肪酸にポリオキシエチレン基がエステル結合したエステル型のもの、高級アルコールの水酸基にポリオキシエチレン基がエーテル結合したエーテル型のもの、ヒドロキシ脂肪酸エステルの水酸基にポリオキシエチレン基がエーテル付加したものなどが例示できる。かかるポリオキシエチレンの平均付加モル数が１００〜２００の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（１５０）モノステアリン酸エステルが特に好ましく例示できる。かかるポリオキシエチレンの平均付加モル数が１００〜２００の非イオン界面活性剤は唯一種を含有させることもできるし、二種以上を組み合わせて含有させることもできる。この様なポリオキシエチレンの平均付加モル数が１００〜２００の非イオン界面活性剤の好ましい含有量は、化粧料全量に対して、総量で０．１〜１重量％であり、更に好ましくは０．３〜０．８重量％である。これは、多すぎると液晶形成部分が少なくなる場合があり、少なすぎると安定性と乳化性を損なう場合があるからである。
【０００９】
本発明の化粧料においては、前記の成分以外にも、通常化粧料で使用される任意の成分を含有することができる。この様な任意成分としては、例えば、ワセリンやマイクロクリスタリンワックス等のような炭化水素類、ホホバ油やセチルイソオクタネート等のエステル類、オリーブ油等のトリグリセライド類、オクタデシルアルコールやオレイルアルコール等の高級アルコール類、グリセリンや１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、イソプレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、エタノール、カーボポール等の増粘剤、防腐剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤類等が例示できる。特に好ましいものとしては、乳化粒子（連続相に分散した油滴）を安定化する意味で、ポリオキシエチレン平均付加モル数１０〜４０のエーテル型非イオン界面活性剤を０．１〜１重量％含有させることである。
【００１０】
本発明の化粧料は、美白効果を有する化粧料で知られている剤形であれば、特段の限定無く適用することができる。この様な剤形としては、例えば、パック剤形、乳液剤形、クリーム剤形、エアゾール剤形などが好ましく例示できる。この内、特に好ましいものとしては、泡沫エアゾール剤形が例示できる。これは、部分液晶乳化剤形具現化のためには、高級アルコール類を必須成分として含有するが、これに由来するのびの重さを泡沫エアゾール（フォーム）化粧料とすることにより、軽くできるからである。。又、フォームを形成するに当たっては、ガスを用いて噴出させることが、きめ細かいフォームが形成するので好ましいが、かかる噴出用のガスとして、イソブタンとプロパンの混合ガスを用いることが好ましい。噴出形態としては通常ブタンとプロパンの混合ガスが用いられてきていたが、刺激発現の抑制に鑑みるとイソブタンとプロパンの混合ガスを用いることが好ましい。かかる混合ガスの好ましい混合比は、重量比で、５：５〜８：２である。これはブタンガスが多くなりすぎると噴出しにくくなり、プロパンが多くなりすぎるとフォームの形態が損なわれるからである。本発明の化粧料は、上記成分を常法に従って処理することにより、製造することができる。
【００１１】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ、限定を受けないことは言うまでもない。
【００１２】
＜実施例１＞
以下の表１に示す処方に従って、本発明の化粧料を作成した。即ち、イとロとを７５℃に加熱し、攪拌しながら、イに徐々にロを加え乳化し、粒子を均一化した後、攪拌冷却して本発明の化粧料１を得た。同時に、モノオレイン酸デカグリセリルエステルをポリオキシエチレン（１５０）モノステアリン酸エステルに置換した、比較例１も作成した。これらの乳化粒子の状況（部分液晶構造の有無）、０．０５ｍＬを手で下腕内側部に塗擦した場合の白化時間（秒）も測定した。結果を表１に示す。これより、本発明の化粧料は白化持続時間が長く、それが部分液晶構造に由来することが推定される。但し、これらの化粧料は何れものびが少し重い傾向にあった。尚、化粧料１は４０℃１ヶ月の保存で全く異常なしであり、比較例１にはやや離床が見られた。液晶は１５％存在した。
イ
ベヘニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
ステアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
２−エチルヘキサン酸エチル　　　　　　　　　　　５　　重量部
ＰＯＥ（１５０）モノステアリン酸＊
ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル　　　　　　　　　０．５重量部
モノオレイン酸デカグリセリル＊
ブチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１重量部
ロ
１，３−ブタンジオール　　　　　　　　　　　　１０　　重量部
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
アスコルビン酸リン酸２マグネシウム　　　　　　　１　　重量部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０．９重量部
＊詳細は表１に記す。
【００１３】
【表１】
2004026661.tif 000002
＊＊連続相の平均１５％が液晶
【００１４】
＜実施例２＞
実施例１と比較例１の化粧料の美白効果を、有色モルモット（１群５匹３００〜３５０ｇ）と人とを用いてテストした。有色モルモットは、背部を剃毛して作成した２ｃｍ×２ｃｍの部位に１日１回０．０２ｍＬの検体を投与し、１０日間連続投与した。最後の投与の２４時間後に処置前の色との明度差（ΔＬ値）を測定した。人に於ける美白効果は、ボランティアのパネラー１０名の上腕内側部に２ｃｍ×４ｃｍの部位を作成し、０．６ＭＥＤ（最小紅斑生成照射量）の紫外線を１日１回３日連続で照射し、日焼けを作り、これに０．０４ｍＬの検体を１日１回１０日連続で塗布して処理し、最後の投与の２４時間後に処置前の色との明度差（ΔＬ値）を測定した。結果を平均値表２に示す。これより、モルモットでは、実施例１と比較例１の間に差は見られないが、人においては実施例１の方が格段に有効性が高いことがわかる。これは、白化の使用実感による心理的効果が出ているものと思われる。
【００１５】
【表２】
2004026661.tif 000003
【００１６】
＜実施例３＞
以下に示す処方に従って、本発明の化粧料を作成した。即ち、イとロとを７５℃に加熱し、攪拌しながら、イに徐々にロを加え乳化し、粒子を均一化した後、攪拌冷却して中間乳液１とした。この中間乳液１をハの成分とともにエアゾール缶に充填し、密閉して本発明の化粧料２とした。専門パネラーを用いて、このものと、実施例１の化粧料１とのびの比較を行ったところ、化粧料２の方が有意にのびが良かった。即ち、のびの評価基準、スコア１：重い、スコア２：やや重い、スコア３：普通、スコア４：やや軽い、スコア５：軽いの基準において、化粧料１はスコア２であり、化粧料２はスコア４であった。又、ヒトパネラー（ｎ＝１０）に於ける美白効果は、実施例２の方法で２．１±０．６であり、その有効性も認められた。更に、化粧料２につての物性としては、白化持続時間は４１秒、偏光顕微鏡での観察では連続相の平均１７％が液晶であった。
イ
ベヘニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
ステアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
２−エチルヘキサン酸エチル　　　　　　　　　　　５　　重量部
ＰＯＥ（１５０）モノステアリン酸　　　　　　　　０．５重量部
ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル　　　　　　　　　０．５重量部
モノオレイン酸デカグリセリル　　　　　　　　　　３　　重量部
ブチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１重量部
ロ
１，３−ブタンジオール　　　　　　　　　　　　１０　　重量部
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
アスコルビン酸リン酸２マグネシウム　　　　　　　１　　重量部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０．９重量部
ハ
イソブタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７　　重量部
プロパン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３　　重量部
【００１７】
＜実施例４〜６＞
実施例１と同様に化粧料３、４、５を作成した。同様に作成した比較例２、３とともに白化持続時間と連続相に於ける液晶の平均存在率を測定した。又、４０℃１ヶ月間の保存条件下での安定性も調べた。（○：異常なし、△：やや離床、×：分離、但しその中間評価も許容する。）結果を表３に示す。これより本発明の化粧料としては、ポリオキシエチレンの平均付加モル数が１００〜２００の非イオン界面活性剤を含有することが好ましいことがわかる。
イ
ベヘニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
ステアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
２−エチルヘキサン酸エチル　　　　　　　　　　　５　　重量部
ＰＯＥ（１５０）モノステアリン酸＊＊＊
ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル＊＊＊
モノオレイン酸デカグリセリル＊＊＊
ブチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１重量部
ロ
１，３−ブタンジオール　　　　　　　　　　　　１０　　重量部
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
アスコルビン酸リン酸２マグネシウム　　　　　　　１　　重量部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０．９重量部
＊＊＊詳細は表３に記す。
【００１８】
【表３】
2004026661.tif 000004
【００１９】
＜実施例７〜９＞
化粧料２と同様に化粧料６〜８を作成した。又、上記と同様に評価した。泡沫状エアゾールにおいても、実施例４〜６と同様の結果が得られた。
イ
ベヘニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
ステアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
２−エチルヘキサン酸エチル　　　　　　　　　　　５　　重量部
ＰＯＥ（１５０）モノステアリン酸＊＊＊＊
ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル＊＊＊＊
モノオレイン酸デカグリセリル＊＊＊＊
ブチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１重量部
ロ
１，３−ブタンジオール　　　　　　　　　　　　１０　　重量部
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
アスコルビン酸リン酸２マグネシウム　　　　　　　１　　重量部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０．９重量部
ハ
イソブタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７　　重量部
プロパン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３　　重量部
＊＊＊＊詳細は表４に記す。
【００２０】
【表４】
2004026661.tif 000005
【００２１】
＜実施例１０＞
化粧料２と同様にして、美白素材を変えて、化粧料９を作成した。
イ
ベヘニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
ステアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
２−エチルヘキサン酸エチル　　　　　　　　　　　５　　重量部
ＰＯＥ（１５０）モノステアリン酸　　　　　　　　０．５重量部
ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル　　　　　　　　　０．５重量部
モノオレイン酸デカグリセリル　　　　　　　　　　３　　重量部
ブチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１重量部
ロ
１，３−ブタンジオール　　　　　　　　　　　　１０　　重量部
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
美白素材＊＊＊＊＊　　　　　　　　　　　　　　　１　　重量部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０．９重量部
ハ
イソブタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７　　重量部
プロパン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３　　重量部
＊＊＊＊＊詳細は表５に記す。
【００２２】
【表５】
2004026661.tif 000006
【００２３】
【発明の効果】
本発明によれば、美白素材の美白効果をより高める製剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１の化粧料１の偏光顕微鏡写真である。（図面代用写真）
【図２】実施例１の比較例１の偏光顕微鏡写真である。（図面代用写真）
【図１】
2004026661.tif 000007
【図２】
2004026661.tif 000008