(57)【要約】【課題】水蒸気の吸放湿性能及び室内の有害化学物質ガス、生活不快臭の吸着除去性能に優れるとともに、タバコのヤニなどの防汚性を有する機能性部材を提供すること。【解決手段】基材上に形成された無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層表面に、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層が形成されていることを特徴とする機能性部材を提供する。有機物乳濁液中の粒子の平均径は好ましくは１ｎｍ〜１００ｎｍである。【選択図】なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に形成された無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層表面に、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層が形成されていることを特徴とする機能性部材。
【請求項２】
請求項１に記載の機能性部材であって、前記、第二層を形成する有機物乳濁液中の粒子の平均径が１ｎｍ〜１００ｎｍであることを特徴とする機能性部材。
【請求項３】
前記有機物乳濁液中の粒子の平均径が５ｎｍ〜５０ｎｍであることを特徴とする請求項２に記載の機能性部材。
【請求項４】
前記第二層を形成する有機物乳濁液中の有機物のガラス転移温度が０℃〜５０℃であることを特徴とする請求項１〜３いずれか一項に記載の機能性部材。
【請求項５】
前記、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層の膜厚が０．４μｍ〜１０μｍであることを特徴とする請求項１〜４いずれか一項に記載の機能性部材。
【請求項６】
前記、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層に光触媒粒子が混合されていることを特徴とする請求項１〜５いずれか一項に記載の機能性部材。
【請求項７】
前記、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層の上にさらに、撥水性樹脂層が積層されていることを特徴とする請求項１〜６いずれか一項に記載の機能性部材。
【請求項８】
前記撥水性樹脂層に光触媒粒子が混合されていることを特徴とする請求項７に記載の機能性部材。
【請求項９】
前記光触媒粒子には白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、金、銀、銅、鉄、ニッケル、亜鉛の内から選ばれた少なくとも一種の金属が固定されていることを特徴とする請求項６または８に記載の機能性部材。
【請求項１０】
前記、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層に撥水性添加剤が混合されていることを特徴とする請求項１〜９いずれか一項に記載の機能性部材。
【請求項１１】
前記、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層に抗菌剤、または防カビ剤が混合されていることを特徴とする請求項１〜１０いずれか一項に記載の機能性部材。
【請求項１２】
前記、撥水性樹脂層に抗菌剤、または防カビ剤が混合されていることを特徴とする請求項７〜９いずれか一項に記載の機能性部材。
【請求項１３】
基材上に形成された無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層と、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層の間に意匠層が形成されていることを特徴とする請求項１〜１２いずれか一項に記載の機能性部材。
【請求項１４】
前記、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層と、撥水性樹脂層の間に意匠層が形成されていることを特徴とする請求項７、８、１２いずれか一項に記載の機能性部材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、室内湿度を適正に調整して、防露性、防カビ性を付与し、室内空気中の有害化学物質や生活不快臭を吸着・除去し、快適空間を確保しうる優れた自律的調湿機能を有する機能性部材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の居住環境は、断熱性の向上や暖房設備の充実に伴い、快適性を増しつつあるものの、断熱材や暖房器などによる人工的な環境制御では、断熱材の外側に内部結露が発生し、腐朽菌などが増殖し壁材の強度を劣化させ、その結果、震災に対し充分な強度を保持し得なくなる場合がある。また、ダニやカビの繁殖に伴うアレルギー問題も発生している。さらに、エネルギー消費も今後、増大していき、コスト的な面の他、地球環境問題からも空調設備の負荷を軽減する必要がある。
【０００３】
上記の断熱材や暖房器などによる人工的な環境制御は、高温多湿または低温低湿な日本の環境条件を快適に過ごすために温度制御を行おうとするものであるが、湿度制御を行うだけでも快適な環境を実現できる。このようなことから、内装材自体に調湿機能を持たせ、空調設備や電力などを必要とせずに室内の湿度調整を行い、防露性、防黴性を得ることができる調湿建材の開発が行われている。
【０００４】
また、近年、有害化学物質による室内環境汚染がシックハウス症候群となっている問題の早急な対応が叫ばれており、トイレ臭、生ごみ臭、ペット臭などの生活不快臭に対する消臭・脱臭の要望が非常に強い。
そこで、前述の調湿建材には調湿性のみでなく、室内空気中の有害化学物質や生活不快臭の吸着・除去の効果も期待されている。
【０００５】
このような調湿建材は、室内の水蒸気を吸放湿することで、湿度の制御を行っているが、この際、空気中に浮遊する汚れ（特にタバコのヤニなどの水溶性の汚れ）を水蒸気と共に吸着してしまい、さらに、吸放湿層は透湿性が高いため、汚れが内部に浸透しやすく、汚れが拭き取れにくいという問題が生じた。
タバコのヤニ汚れであるニコチン、タールは水溶性であり、それが水蒸気に溶け込んで、空気中に浮遊し、内装材に付着して汚れてくるが、調湿建材の場合、前述の如く、吸放湿作用により汚れがつき易く、拭き取れにくくなる。また、内装材は化粧されており、室内を明るくする目的で主に白地系が使用されるため、さらに汚れが目立ってくることになる。
【０００６】
また、上記以外にも飲料、調味料などの水性の汚れが付着しても内部に浸透して、拭き取りにくいという問題もあった。
【０００７】
そこで、従来、吸放湿層表面に透湿性のあるポリエチレン、ポリプロピレン及びフッ素系樹脂フィルムを積層する方法が記載されている（例えば、特許文献１参照）。
また、従来、吸放湿層表面に透湿性のある水性ウレタン樹脂を積層する方法が記載されている（例えば、特許文献２参照）。
さらに、従来、吸放湿樹脂中に撥水性添加剤を含有する方法が記載されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００８】
【特許文献１】
特開２０００−１１７９１６号公報
【特許文献２】
特開２００１−１４７９号公報
【特許文献３】
特開２００１−１８６７８７号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、特許文献１記載の吸放湿層表面に透湿性のあるポリエチレン、ポリプロピレン及びフッ素系樹脂フィルムを積層する方法では、透湿性の高い多孔質フィルムを用いており、１μｍ程度の比較的大きな細孔が開いているため、水蒸気のみでなく、タバコのヤニ汚れも通過して内部に浸透しやすく、フィルムを積層していることで内部の汚れが拭き取りにくくなっている。また、多孔質フィルムを積層するのは高コストな製造方法となり、実用的な方法とは言いがたい。
【００１０】
特許文献２記載の吸放湿層表面に透湿性のある水性ウレタン樹脂を積層する方法では、水溶性樹脂を水に溶解させた場合、粒子径は極めて微細であるため、ほとんど無孔の緻密な層が形成され、タバコのヤニ汚れの通過を防くことができる。しかしながら、ウレタン樹脂の親水性基により透湿性を有しているだけで、通気性はほとんどないため、吸放湿性能のある程度の低下は防げなかったし、空気中の有害化学物質や生活不快臭の透過性及び吸着・除去性は不充分であった。
【００１１】
特許文献３記載の吸放湿樹脂中に撥水性添加剤を含有する方法では、飲料、調味料などの比較的大きな水滴の汚れに対しては、防汚性はあるものの、タバコのヤニ汚れは吸着して内部に浸透してしまう。
【００１２】
そこで、本発明では、基材上に形成された無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層の表面に、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層を形成することで、タバコのヤニ汚れなどに対する防汚性を有する機能性部材を工業的に低コストな方法で提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために本発明では、基材上に形成された無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層表面に、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層が形成されていることを特徴とする機能性部材を提供する。
無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層表面に、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層を形成することにより、タバコのヤニなどの汚れが通過しにくく、水蒸気の吸脱着による吸放湿性や空気中の有害化学物質及び生活不快臭の吸着性を有する機能性部材を容易に作製できる。
ここで、有機物乳濁液とは、有機物成分が水中に安定に分散している状態のものを意味する。有機物の粒径は通常１ｎｍ〜１μｍ程度である。
【００１４】
その有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層は、乳濁液中の有機物粒子の融着による硬化物のため、ほとんど無孔の緻密な層が形成される水溶性樹脂の乾燥物からなる層に比べ、通気性の大きいが層が得られる。
これにより、水蒸気やホルムアルデヒドなどの有害化学物質やアンモニアなどの生活不快臭は、その下層の機能層が良好に吸放湿およびガス吸着できる。
【００１５】
本発明の好ましい態様においては、前記、第二層を形成する有機物乳濁液中の粒子の平均径が１ｎｍ〜１００ｎｍであるようにする。
【００１６】
ここで、有機物乳濁液のうち、特に分散された粒子がコロイドの範囲内、すわなち１ｎｍ〜１００ｎｍのものを樹脂コロイダルディスパージョンとも称する。
【００１７】
粒子の平均径が１ｎｍ〜１００ｎｍの樹脂コロイダルディスパージョンの乾燥物を含む第二層は、コロイダルディスパージョンの樹脂粒子の融着による硬化物であるため、極めて微細な空隙を有するため、水蒸気や比較的分子量の小さなホルムアルデヒドガスやアンモニアガスなどの空気中の有害化学物質及び生活不快臭は通過することが出来るが、比較的分子量の大きなタバコのヤニの汚れ成分であるニコチン、タールの通過をほぼ抑制することが可能である。
これにより、水蒸気やホルムアルデヒドなどの有害化学物質やアンモニアなどの生活不快臭は、樹脂コロイダルディスパージョンの層をよく透過し、その下層の機能層が良好に吸放湿およびガス吸着できる。
【００１８】
本発明の好ましい態様においては、前記樹脂乳濁液の平均粒子径が５ｎｍ〜５０ｎｍであるようにする。そうすることで、樹脂乳濁液の乾燥物からなる第二層は、非常に微細な連通孔を有するので、水蒸気や比較的分子量の小さなホルムアルデヒドガスやアンモニアガスなどの空気中の有害化学物質及び生活不快臭は通過するため、吸放湿及びガス吸着性能は発揮するが、比較的分子量の大きなタバコのヤニ汚れ成分であるニコチン、タールの通過をほぼ抑制することが可能となる。
樹脂コロイダルディスパージョンの平均粒子径が５ｎｍより小さいと、水溶性樹脂の硬化物に近く、非常に緻密な層が形成され、タバコのヤニ汚れ成分であるニコチン、タールだけでなく、水蒸気や比較的分子量の小さなホルムアルデヒドガスやアンモニアガスなどの空気中の有害化学物質及び生活不快臭も通過しにくく、吸放湿性及びガス吸着性も低下することになる。
また、樹脂コロイダルディスパージョンの平均粒子径が５０ｎｍより大きいと、水蒸気や比較的分子量の小さなホルムアルデヒドガスやアンモニアガスなどの空気中の有害化学物質及び生活不快臭のみでなく、比較的分子量の大きなタバコのヤニ汚れ成分であるニコチン、タールが通過し易くなり、内部に浸透してしまう。
【００１９】
本発明の好ましい態様においては、前記、第二層を形成する有機物乳濁液中の有機物のガラス転移温度が０℃〜５０℃であるようにする。ガラス転移温度を０℃〜５０℃にすることで、表面にタック感のない、比較的硬さのある第一層を形成でき、タバコのヤニ汚れが付着しにくくなる。また、飲料、調味料などの水性の汚れが付着しても容易に拭き取れる。
ガラス転移温度が０℃より低いと表面にタック感が出てきて、タバコのヤニ汚れが付着し易くなる。また、ガラス転移温度が５０℃より高いと第一層が硬くなりすぎて、クラックが入りやすくなったり、可とう性のある基材では折り曲げ跡が残ってしまう。
【００２０】
本発明の好ましい態様においては、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層の膜厚が０．４μｍ〜１０μｍであるようにする。そうすることで、有機物乳濁液の乾燥物を含む第一層は、水蒸気や比較的分子量の小さなホルムアルデヒドガスやアンモニアガスなどの空気中の有害化学物質及び生活不快臭は通過し、吸放湿及びガス吸着機能を有するが、比較的分子量の大きなタバコのヤニ汚れ成分であるニコチン、タールの通過をほぼ抑制することが可能となる。
膜厚が０．４μｍより薄いと、水蒸気やホルムアルデヒドガスやアンモニアガスなどの空気中の有害化学物質及び生活不快臭は通過し易くなるが、比較的分子量の大きなタバコのヤニ汚れ成分であるニコチン、タールも一部、有機物のエマルジョンの層を通過して内部に浸透してしまう。一方、膜厚が１０μｍより厚いと、タバコのヤニ汚れ成分であるニコチン、タールの通過を抑制できるが、水蒸気やホルムアルデヒドガス、アンモニアガスなどの空気中の有害化学物質及び生活不快臭もやや通過しにくくなり、吸放湿及びガス吸着速度が低下してしまい好ましくない。
【００２１】
本発明の好ましい態様においては、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層に光触媒粒子が混合されているようにする。光触媒粒子が混合されていることで、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層表面にタバコのヤニ汚れが付着した場合も、ヤニ汚れを分解することができるため、防汚性を高めることができる。また、無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層中に吸着されたホルムアルデヒドガス、アンモニアガスなどの空気中の有害化学物質及び生活不快臭を分解することで、ホルムアルデヒドガスの再放散を抑制でき、アンモニアガスなどの吸着飽和を抑制できる。
【００２２】
本発明の好ましい態様においては、前記有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層の上にさらに、撥水性樹脂層が積層されているようにする。
飲料、調味料などの水性の汚れは表面を撥水化することで、汚れを拭き取りやすくなるが、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層の上にシリコーン系やフッ素系の撥水性樹脂層を積層させることによって、タバコのヤニ汚れとともに、飲料、調味料などの液体状の汚れに対する防汚性が高められる。
なお、撥水性樹脂層には通常、水性樹脂エマルジョンが用いられる。その撥水性樹脂層の膜厚は０．４μｍ以下の薄膜であることが好ましい。０．４μｍ以下の薄膜でも表面の撥水性を充分発現でき、防汚性を有することができる。０．４μｍより厚いと、吸放湿性を阻害することになる。
【００２３】
本発明の好ましい態様においては、前記有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層の上の撥水性樹脂層に光触媒粒子が混合されているようにする。
光触媒粒子が混合されていることで、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層表面にタバコのヤニ汚れなどが付着した場合も汚れを分解することができるため、防汚性を高めることができる。
【００２４】
本発明の好ましい態様においては、前記光触媒粒子には白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、金、銀、銅、鉄、ニッケル、亜鉛の内から選ばれた少なくとも一種の金属が固定されているようにする。前記金属が担持されていることで、光触媒活性が向上する。また、特に銀、銅を固定した場合は抗菌・抗カビ性を付与できる。
光触媒粒子に金属を固定するには、例えば、担持する金属のイオンが含まれる溶液に光触媒粒子を分散し、光照射により金属のイオンを還元して光触媒粒子に固着させる方法が用いられる。
【００２５】
本発明の好ましい態様においては、前記有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層に撥水性添加剤が混合されているようにする。
有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層に撥水性添加剤を添加することで、撥水化する方法により、比較的コストをかけずに撥水化できる。
【００２６】
本発明の好ましい態様においては、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層に抗菌剤、または防カビ剤が混合されているようにする。水蒸気を吸着する部材は、部材自身が多量の湿気を吸着することが可能なため、空間の防露性を付与することが可能であるが、その一方で、部材自身が多量の湿気を含むためカビの繁殖しやすい状況となりうる。しかし、防カビ剤が混合されていることで、部材自身に防カビ性能を付与することができるし、抗菌性能も付与することが出来るし、必要に応じて、抗菌剤と防カビ剤を併用しても良い。
【００２７】
本発明の好ましい態様においては、前記有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層の上の撥水性樹脂層に抗菌剤、または防カビ剤が混合されているようにする。
そうすることで、部材自身に抗菌性能、防カビ性能を付与することができるし、必要に応じて、抗菌剤と防カビ剤を併用しても良い。
【００２８】
本発明の好ましい態様においては、基材上に形成された無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層と、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層の間に意匠層が形成されているようにする。
本発明の機能性部材は、その用途として、壁、床、天井などの建築物内装材に主として利用されるため意匠をつけることが好ましい。意匠層とは柄模様をつけた層であり、印刷などの方法で形成することが出来る。無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層と有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層の間に意匠層を形成することにより、タバコのヤニ汚れにより意匠層が汚染されるのを防ぐことができる。
【００２９】
本発明の好ましい態様においては、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層と、撥水樹脂層の間に意匠層が形成されているようにする。
撥水樹脂層は０．４μｍ以下と非常に薄く、普通ほぼ透明な層が形成されるため、意匠が影響を受けることがほとんどない。
【００３０】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の好ましい機能性部材の具体的構成例を説明する。
本発明において、無機多孔質体は、例えば、アルミナ−シリカ系共沈キセロゲル多孔体、シリカゲル、γ−アルミナ多孔体、メソポーラスゼオライト、多孔質ガラス、アパタイト、珪藻土、セピオライト、アロフェン、イモゴライト、活性白土、多孔質シリカから選ばれた少なくとも一種が利用できる。
また、その細孔径は平均直径３〜１２ｎｍであり、細孔容積が０．３ｍｌ／ｇ以上が好ましい。ここで、細孔の平均直径および細孔容積は、比表面積／細孔分布測定装置（アサップ２０００、マイクロメリティックス社製）を使用し、脱着等温線を用いてＢｒｒｅｔｔ  Ｊｏｙｎｅｒ  Ｈａｌｅｎｄａ法により計測する。
また、無機多孔質体の平均粒径は６０μｍ以下であるのが好ましい。ここで、無機多孔質体の平均粒径は、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置（セイシン企業製レーザーマイクロンサイザーＬＭＳ−３０）により計測する。
【００３１】
上記物質のうち、アルミナ−シリカ系共沈キセロゲル多孔体は、次のように製造することが出来る。すなわち、硝酸アルミニウム９水和物とオルト珪酸テトラエチルを所定のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比になるようにエタノールに溶かし、またこのとき、必要に応じて所定量の水を加えて溶液を調整する。この溶液を３時間攪拌した後、２５％アンモニア水を瞬時に加え、共沈・ゲル化させ、ロータリーエバポレーターを用いて急速乾燥し、この乾燥ゲルを３００℃４時間焼成し、アルミナ−シリカ系共沈キセロゲル多孔体を得ることが出来る。
【００３２】
γ−アルミナ多孔体は、例えば、カリオン鉱物および／またはアルミナ−シリカ系の共沈ゲルを仮焼後、アルカリまたはフッ酸にて処理することにより得ることが出来る。
カオリン鉱物は、一般式：ｎＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３・ｍＨ２Ｏで表されるが、このようなカオリン鉱物として、具体的には例えば、カオリナイト（２ＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３・２Ｈ２Ｏ）、ディッカイト（２ＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３・２Ｈ２Ｏ）、ナクライト（２ＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３・２Ｈ２Ｏ）、ハロイサイト（２ＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３・４Ｈ２Ｏ）、アロフェン（１〜２ＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３・５Ｈ２Ｏ）、イモゴライト（ＳｉＯ２・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏなどが挙げられる。このカオリン鉱物を加熱すると、カオリン鉱物→メタカオリン→スピネル相（γ−アルミナ）＋非晶質シリカ→ムライト＋クリストバライトへと相変化する。
このようにカオリン鉱物をスピネル相と非晶質シリカとに相分離させるには、通常、９００〜１２００℃、好ましくは９５０〜１０００℃の温度で１００時間以下、好ましくは１〜２４時間程度加熱すればよい。
例えば、カオリン鉱物としてジョージア産カオリナイトあるいは中国産ハロイサイトを用いる場合には、９５０〜１０００℃程度の温度で１〜２４時間程度保持し、スピネル相と非晶質シリカとに相分離された熱処理物を調製することが好ましい。なお、中国産ハロイサイト等のカオリン鉱物を相分離させる熱処理温度が１２００℃よりも高くなると、γ−アルミナと非晶質シリカが反応してムライトが生成するため、γ−アルミナが消失する。一方、カオリン鉱物の熱処理温度が９００℃よりも低いと、スピネル相と非晶質シリカへの相分離が生じない。
上記熱処理物をアルカリまたはフッ酸にて処理してγ−アルミナ多孔体を製造する。アルカリまたはフッ酸にて処理する際には、熱処理物１ｇ当たりアルカリとして濃度１〜５モル／ｌ程度のＫＯＨ溶液を用いる場合には、通常２００℃以下、好ましくは２５〜２００℃、さらに好ましくは５０〜９０℃の温度で、通常１００時間以下、好ましくは１分〜１００時間、さらに好ましくは５分〜１００時間、特に好ましくは３０分〜５時間程度保持することが望ましい。
【００３３】
カオリン鉱物の熱処理物をアルカリまたはフッ酸にて処理すると、非晶質シリカなどのアルカリ可溶成分を選択的に溶解、除去させ、多孔質化させる。
上記アルカリとしては、強アルカリ性を示すものであればよく、ＬｉＯＨ，ＮａＯＨ，ＫＯＨ，Ｍｇ（ＯＨ）２，Ｃａ（ＯＨ）２等が例示される。
このようにして得られたγ−アルミナ多孔体は、通常、２〜４ｎｍ付近に細孔径の揃った鋭いピークを示し、比表面積は１００〜３５０ｍ２／ｇ程度と高く、全細孔容積も０．５〜０．９ｍｌ／ｇと大きく、高温下においても高い比表面積を保持できる。
【００３４】
本発明において、無機多孔質体と混合する有機物のエマルジョンは、例えば、アクリルエマルジョン、アクリルスチレンエマルジョン、アクリルシリコーンエマルジョン、エチレン酢酸ビニルエマルジョン、シリコーンエマルジョン、酢酸ビニルアクリルエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、酢酸ビニルベオバエマルジョン、ウレタンアクリル複合エマルジョン、シリカ変性アクリル共重合エマルジョン、スチレンアクリルウレタン複合エマルジョン、エチレン酢酸ビニルアクリル複合エマルジョン、酢酸ビニルマレート共重合エマルジョン、エチレン−ビニルエステル系共重合体水性エマルジョン、フッ素エマルジョンなどが挙げられ、このうち少なくとも一種が利用できる。これら有機物のエマルジョンは、特に優れたバインダー機能を有し、塗膜のひび割れを防ぐばかりではなく、紙のような可とう性のある基材に塗布した場合には、可塑剤などを配合しなくても柔軟性があるシートが得られる。
上記有機物のエマルジョンのうち、シリコーンエマルジョン、フッ素エマルジョン等を用いると、表面エネルギーが低い為、撥水性能を高める効果がある。
【００３５】
基材としては、例えば、各種の金属基材、無機質基材、プラスチック基材、木質系基材等の他、紙、合成樹脂シート、織布、不織布、ガラス繊維シート、金属繊維・ガラス繊維複合シート、難燃裏打紙等、可とう性のある基材も挙げられる。
【００３６】
前記、有機物のエマルジョンのガラス転移温度は所望の可とう性に応じて使用することができ、ガラス転移温度が低いほど、可とう性や耐クラック性を高めることができる。
可とう性のある基材を用いる場合は、ガラス転移温度は−５〜−５０℃であることが望ましく、特に−３０〜−５０℃であれば基材に第一層を形成した後も十分な可とう性が維持でき望ましい。
【００３７】
第二層に用いる有機物乳濁液としては、例えば、アクリル、アクリルスチレン、アクリルシリコーン、エチレン酢酸ビニル、シリコーン、酢酸ビニルアクリル、酢酸ビニル、酢酸ビニルベオバ、ウレタンアクリル、スチレンアクリルウレタン複合系、エチレン酢酸ビニルアクリル複合系、酢酸ビニルマレート共重合体、エチレン−ビニルエステル系共重合体、フッ素、フルオロアクリレートなどの乳濁液が挙げられ、このうち少なくとも一種が利用できる。
【００３８】
第二層に用いる樹脂コロイダルディスパージョンは有機物乳濁液のうち平均粒子径１〜１００ｎｍのものをいう。
【００３９】
光触媒粒子には、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、酸化錫、酸化バナジウム又は酸化タングステン等の粒子を利用することができる。特にアナターゼ、ルチル、ブルッカイト、マグネリ相等の結晶性のチタニアが比較的安価に平均粒径３０ｎｍ以下の微粒子を入手可能な点で好ましい。酸化チタンの結晶形はルチルやブルッカイトなどでも良いが、アナターゼであることが活性の点から好ましい。
光触媒粒子の粒径は平均粒径３０ｎｍ以下であるのが好ましい。そうであることで、光触媒による有害ガス、悪臭ガスの分解活性が向上する。
光触媒粒子の平均結晶子径は１〜３０ｎｍが好ましく、より好ましくは５〜１５ｎｍである。
光触媒粒子の有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層への添加量は、乳濁液中の樹脂成分１００重量部に対し、１〜４０重量部が好ましい。添加量が１重量部より少ないと、光触媒活性が充分でなく、４０重量部より多いと、光触媒活性が飽和するので経済上の点から好ましくない。
【００４０】
撥水性添加剤には、シリコーン系又はフッ素樹脂系を用いることができる。
シリコーン系の撥水性添加剤としては、例えば、ポリシロキサン、ポリメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン等の分子内にシロキサン鎖〔−Ｓｉ（Ｒ１，Ｒ２  ）−Ｏ−Ｓｉ（Ｒ１  ，Ｒ２  ）−Ｏ−（式中、Ｒ１  ，Ｒ２  は、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基を表す。）〕、あるいは、シラン鎖〔−Ｓｉ（Ｒ３  ，Ｒ４  ）−Ｓｉ（Ｒ３  ，Ｒ４  ）−（式中、Ｒ３  ，Ｒ４  は、それぞれ独立して、水素原子又はアルキル基を表す。）〕を有する珪素化合物、シリコーン樹脂等を用いることができる。
フッ素樹脂系の撥水性添加剤としては、例えば、原料モノマー中にフッ素原子を含む有機系樹脂がある。例えば、ポリ四フッ化エチレン、四フッ化−パーフロロアルコキシエチレン共重合体（ＰＦＡ樹脂）、ポリ三フッ化塩化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、フッ化ゴム等のフッ素系樹脂やフッ素系界面活性剤を用いることができる。これらのうち、撥水性能の点からはフッ素樹脂系添加剤を用いるのが好ましい。
撥水性添加剤の有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層への添加量は、乳濁液中の樹脂成分１００重量部に対し、０．１〜１０重量部が好ましい。
添加量が０．１重量部より少ないと、撥水性が充分でなく、１０重量部より多くても、撥水性はあまり向上せず、経済上の点から好ましくない。
ここで、撥水性とは水との接触角が１１０°以上となる表面状態を言う。
【００４１】
前記無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物のコート剤を基材に塗布する方法としては、例えばディッピング法、スピンコート法、スプレー法、印刷法、フローコート法、ロールコート法ならびにこれらの併用等、既知の塗布手段を適宜採用することができる。膜厚は、ディッピング法における引き上げ速度やスピンコート法における基板回転速度などを変化させることと、コート剤の固形分濃度や粘度を変えることにより制御することができる。
コンマコーターなどで機械塗工する際、基材表面に良好に被覆するには、コート剤に含まれる水の量は、固形分を１００重量部としたときに２０〜８０重量部であり、粘度は２０００〜８０００ｍＰａ・ｓに制御することが好ましい。特に、粘度は２０００ｍＰａ・ｓより低いと塗工面にクレーターのような大きな凹部が発生し、撥水性のばらつきが出てしまい、また、８０００ｍＰａ・ｓより高いと均一に塗工することが難しくなる。
【００４２】
塗布したコート剤を乾燥硬化させる方法としては、常温乾燥も可能であるが、生産性の面から強制加熱による方法も用いることが出来る。強制加熱の方法としては、遠赤外線による加熱乾燥、温風加熱による乾燥など特に制限なく用いることが出来るが、生産性の面から乾燥温度が１００℃以上であることが望ましい。
【００４３】
前記無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層表面に、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層を形成する方法としては、グラビア印刷法あるいはスクリーン印刷法ならびにこれらの併用等、既知の塗布手段を適宜採用することができる。
膜厚は有機物乳濁液を含む塗布液の固形分濃度や粘度を調整することや、印刷速度を制御することにより設定できる。グラビア印刷法、スクリーン印刷法のどちらでも製膜可能であるが、薄膜に製膜するにはグラビア印刷法の方が適している。
有機物乳濁液を含む塗布液の固形分濃度や粘度を調整するための希釈液として、水やイソプロピルアルコール、エタノールなどのアルコールを用いることが出来る。工業的にはアルコール希釈液を用いた方が塗工後の乾燥温度をより低く、乾燥時間もより短くできる。
【００４４】
有機物乳濁液を含む塗布液を乾燥硬化させる方法としては、常温乾燥も可能であるが、生産性の面から強制加熱による方法も用いることが出来る。強制加熱の方法としては、遠赤外線による加熱乾燥、温風加熱による乾燥など特に制限なく用いることが出来るが、生産性の面から乾燥温度が１００℃以上であることが望ましい。
【００４５】
前記撥水樹脂層を形成する方法としては、グラビア印刷法、スクリーン印刷法ならびにこれらの併用等、既知の塗布手段を適宜採用することができる。
【００４６】
撥水樹脂層を乾燥硬化させる方法としては、常温乾燥も可能であるが、生産性の面から強制加熱による方法も用いることが出来る。強制加熱の方法としては、遠赤外線による加熱乾燥、温風加熱による乾燥など特に制限なく用いることが出来るが、生産性の面から乾燥温度が１００℃以上であることが望ましい。
【００４７】
光触媒粒子の撥水性樹脂層への添加量は、撥水性樹脂層の固形分１００重量部に対し、１〜４０重量部が好ましい。添加量が１重量部より少ないと、光触媒活性が充分でなく、４０重量部より多いと、光触媒活性が飽和するので経済上の点から好ましくない。
【００４８】
本発明において抗菌剤、防カビ剤としては主に有機系、無機系のものが利用できる。
有機系としてはアルコール系、トリアゾール系、フェノール系、アルデヒド系、カルボン酸系、エステル系、エーテル系、ニトリル系、過酸化物・エポキシ系、ハロゲン系、ピリジン・キノリン系、トリアジン系、イソチアゾロン系、イミダゾール・チアゾール系、アニリド系、ビグアナイド系、ジスルフィド系、チオカーバメート系、界面活性剤系、有機金属系が挙げられる。
無機系としてはオゾン系、塩素化合物系、ヨウ素化合物系、過酸化物系、ホウ酸系、イオウ系、カルシウム系、シリコフルオロトナトリウム系、金属イオン系が挙げられる。このうち、金属イオン系が特に好ましい。抗菌金属イオンは、次亜塩素酸、オゾン等と比較して、固形物内に保存固定しやすいからである。また、抗菌金属イオンは、該イオンを保存固定した固形物から、イオン溶出速度の制御により、必要な量だけ取り出せるので、より長期の使用に耐えやすいからである。抗菌性金属イオンには、銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン等がある。
抗菌性金属イオンを放出する物質には、乳酸銀、硝酸銀、酢酸銀、硫酸銀、酢酸第一銅、酢酸第二銅、硝酸銅、硫酸第一銅、硫酸第二銅、酢酸亜鉛、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、硫酸亜鉛等の溶解性の抗菌性金属元素を含む化合物が挙げられる。
このうち、銀イオンは他と比較して細菌類に対する効果に優れており、また、銅イオンは他と比較して真菌に対する効果が優れているので、両イオンを適宜選択するか、双方併存させて使用するのが望ましい。
また、抗菌成分の放出速度や抗菌効果の発現方法、妨害要因への対処方法、樹脂への成形特性などといった特徴づけを行うため、無機酸化物等の担体の孔や結晶格子中に抗菌成分である銀、銅、亜鉛等のイオンやそれらの化合物あるいは金属単体コロイドなどを担持する方法がとれる。担体としてはアパタイト、リン酸カルシウム、リン酸ジルコニウム、リン酸アルミニウム、チタニア、層状ケイ酸塩、層状アルミノケイ酸塩、ゼオライト等が挙げられる。
また、抗菌処理製品は生活関連環境中で用いられることが多いため、高い耐塩素性が要求される。そこで、塩素に対し反応性に富む銀イオンをアニオン化したチオスルファト銀錯体により耐塩素性を確保する方法も挙げられる。
このほかにも動物、植物などから得られる天然物由来系が挙げられる。一例として、キチン・キトサン、アミノ配糖体化合物、ヒノキチオール、ヨモギエキス、アロエエキス、シソの葉エキス、ドクダミ、甘草、ツバキ科植物抽出物、天然イオウ、カラシ・ワサビ抽出物、竹抽出物が挙げられる。
抗菌剤、防カビ剤の有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層への添加量は、乳濁液中の樹脂成分１００重量部に対し、０．０５〜５重量部が好ましい。添加量が０．０５重量部より少ないと、十分な抗菌、防カビ性能が得られないし、５重量部より多いと、抗菌、防カビ性能が飽和するので経済上の点から好ましくない。
【００４９】
抗菌剤、防カビ剤の撥水性樹脂層への添加量は、撥水性樹脂層の固形分１００重量部に対し、０．０５〜５重量部が好ましい。添加量が０．０５重量部より少ないと、十分な抗菌、防カビ性能が得られないし、５重量部より多いと、抗菌、防カビ性能が飽和するので経済上の点から好ましくない。
【００５０】
無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層と、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層の間の意匠層の形成方法として、グラビア印刷法あるいはスクリーン印刷法ならびにこれらの併用等、既知の塗布手段を適宜採用することができる。
上記以外の意匠付与として、例えば公知の顔料を無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物に添加する方法も用いることができる。
【００５１】
有機物乳濁液を含む第二層と、撥水樹脂層の間の意匠層の形成方法として、グラビア印刷法あるいはスクリーン印刷法ならびにこれらの併用等、既知の塗布手段を適宜採用することができる。
【００５２】
本発明の機能性部材は、その用途として、壁、床、天井などの建築物内装材が代表的であるが、その他、自動車、電車、船舶、航空機などの乗り物の内装材、扉、襖、窓枠、手すりなどの建具、箪笥、キッチンなどの家具、間仕切り、容器などにも利用される。
【００５３】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
無機多孔質体の物性測定は下記の方法で行った。
ＢＥＴ比表面積および細孔径，細孔容積測定：各試料の比表面積測定を窒素吸着によるＢＥＴ法で、細孔径分布の解析を脱離側等温線を用いてＢａｒｒｅｔｔＪｏｙｎｅｒ  Ｈａｌｅｎｄａ法により行なった。測定には、比表面積／細孔分布測定装置（アサップ２０００，マイクロメリティックス社製）を用いた。測定に際しては、試料約０．２ｇを用いた。脱気は、１１０℃で１０−３ｔｏｒｒ未満になるまで１０時間行なった。
無機多孔質体の平均粒子径の測定：レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置（セイシン企業製レーザーマイクロンサイザーＬＭＳ−３０）を用いた。
有機物のエマルジョン、および有機物乳濁液の平均粒子径の測定：レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置（セイシン企業製レーザーマイクロンサイザーＬＭＳ−３０）を用いた。
【００５４】
樹脂コロイダルディスパージョンの平均粒子径の測定：動的光散乱法による日機装（株）のマイクロトラップＵＰＡ１５０を用いた。なお、平均粒子径は数換算によるものである。
有機物のエマルジョン、および有機物乳濁液中の有機物のガラス転移温度：ホモポリマーのガラス転移温度を用い次ぎの計算式により算出した。
2004188165.tif 000002
Ｔｇ：共重合体のＴｇ（Ｋ）
Ｔｇｉ：共重合モノマーのホモポリマーのＴｇ（Ｋ）
Ｗｉ：共重合モノマーの重量分率
なお、ホモポリマーのＴｇは、エマルジョン工業会基準を用いる。
【００５５】
実施例１
［機能性部材サンプルの作製］
基材として、坪量６５ｇの壁紙原紙を用いた。
無機多孔質体は、活性アルミナ［水沢化学工業（株）製の商品名ＮＥＯＢＥＡＤ−ＧＢ，比表面積２００ｍ２／ｇ，平均細孔半径；５ｎｍ、細孔容積；０．４８ｍｌ／ｇ、平均粒子径；５０μｍ］を用いた。
有機物のエマルジョンとして、アクリルエマルジョン［大日本インキ化学工業（株）製の商品名ボンコート３６２５，エマルジョン中の粒子の粒径；０．２５μｍ，有効成分５９．５ｗｔ％］を用いた。
【００５６】
表１の配合にしたがって、原料を混練機に投入し、混練し、コート剤を得た。コーティングはコンマコーターで、乾燥後の膜厚みが５００μｍとなるように製膜し、１５０℃で乾燥させて無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層を形成した。
【００５７】
【表１】
2004188165.tif 000003
【００５８】
得られた無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層の上に、表２の配合に基づいて調整した塗布液を、グラビア印刷により、乾燥後の第二層の厚みが３μｍとなるように製膜した後、１５０℃で乾燥してサンプルを作製した。図２に構造断面図を示す。
有機物乳濁液としてアクリル乳濁液［ジョンソンポリマー（株）製の商品名ＰＤＸ−７１１１Ｂ，平均粒子径；２００ｎｍ，ガラス転移温度；１９℃，有効成分５５ｗｔ％］を用いた。
【００５９】
【表２】
2004188165.tif 000004
【００６０】
実施例２
樹脂コロイダルディスパージョンとして、アクリルコロイダルディスパージョン［ジョンソンポリマー（株）製の商品名ＰＤＸ−６１０２Ｂ，平均粒子径；３０ｎｍ，ガラス転移温度；１９℃，有効成分２４．５ｗｔ％］を用いた。
表３の配合に基づいて塗布液を調整し、実施例１と同様にして作製した、無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層上に、グラビア印刷により、乾燥後の第二層の厚みが１．５μｍとなるように製膜し、サンプルを作製した。図３に構造断面図を示す。
【００６１】
【表３】
2004188165.tif 000005
【００６２】
実施例３
樹脂コロイダルディスパージョンの乾燥物を含む第二層に銅担持光触媒粒子を表４にしたがって配合したコート剤を作製した。銅担持光触媒粒子として、市販の［有効成分４２ｗｔ％，ＴｉＯ２：ＣｕＯ＝４０：２］を用いた。
無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層は実施例１と同様とし、その上に上記銅担持光触媒を配合した樹脂コロイダルディスパージョンの乾燥物を含む第二層を実施例２と同様にして形成し、サンプルを作製した。図４に構造断面図を示す。
【００６３】
【表４】
2004188165.tif 000006
【００６４】
実施例４
実施例２で得られたサンプル上にさらに、表５の配合の撥水性樹脂層を形成したサンプルを作製した。撥水性添加剤ａとして、ザ・インテック（株）製フルオロアクリレート系撥水性添加剤オーデＫＣＲＤＯＰニス［有効成分１５ｗｔ％］をイソプロピルアルコールと水からなるザ・インテック（株）製オーデＫＳ溶剤で希釈したものを用いた。撥水性樹脂層のコーティングはグラビア印刷で、乾燥後の第二層の厚みが０．２μｍとなるように製膜した後、１５０℃で乾燥してサンプルを得た。図５に構造断面図を示す。
【００６５】
【表５】
2004188165.tif 000007
【００６６】
実施例５
実施例４の撥水樹脂層に実施例２で用いた銅担持酸化チタンゾルを添加した表６の配合の撥水樹脂層を実施例４と同様にして作製してサンプルを得た。図６に構造断面図を示す。
【００６７】
【表６】
2004188165.tif 000008
【００６８】
実施例６
実施例２で用いた塗布液に、実施例４で用いた撥水性添加剤ａを表７に従って配合した塗布液を調整し、実施例２と同様にしてサンプルを作製した。図７に構造断面図を示す。
【００６９】
【表７】
2004188165.tif 000009
【００７０】
実施例７
実施例２に記載の塗布液（３５０重量部）に対して、市販の銀イオンがゼオライトに担持された抗菌剤を１重量部添加し、実施例２と同様にしてサンプルを作製した。図８に構造断面図を示す。
【００７１】
実施例８
実施例２に記載の塗布液（３５０重量部）に対して、市販のトリアゾール系防カビ剤を０．２重量部添加し、実施例２と同様にしてサンプルを作製した。図９に構造断面図を示す。
【００７２】
実施例９
実施例１と同様にして作製した無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層の上に、グラビア印刷法にて絵柄を印刷し、意匠層を作製した。  さらにその上に実施例２と同様の、樹脂コロイダルディスパージョンの乾燥物を含む第二層を実施例２と同様にして形成してサンプルを作製した。図１０に構造断面図を示す。
【００７３】
実施例１０
実施例２で得られたサンプル上にさらに、グラビア印刷法にて絵柄を印刷し、意匠層を作製した。さらにその上に実施例４と同様の撥水性樹脂層を、実施例４と同様にして形成してサンプルを作製した。図１１に構造断面図を示す。
【００７４】
比較例１
実施例１の無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層のみを実施例１と同様の方法で形成したものを比較例に用いた。図１２に構造断面図を示す。
【００７５】
比較例２
実施例１の無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層の上に、透湿・防水性フィルムを熱ラミネートしてサンプルを作製した。図１３に構造断面図を示す。
透湿・防水性フィルムはポリエチレン系多孔質フィルム［（株）トクヤマ製商品名ポーラムＰＵＨ３５，厚み３５μｍ，最大細孔径１．１μｍ］を用いた。
【００７６】
比較例３
実施例１の無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層の上に、水性ウレタン樹脂をグラビア印刷法により、乾燥後の厚みが５μｍとなるように製膜した。図１４に構造断面図を示す。
水性ウレタン樹脂は、大日精化工業（株）製商品名ダイプラコートＡＱＷ用表面処理剤を用いた。
【００７７】
比較例４
実施例１で用いた無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物にフッ素樹脂系撥水性添加剤ｂを表８のように配合したコート剤を作製した。
実施例１で用いた坪量６５ｇの壁紙原紙に上記コート剤をコンマコーターで乾燥後の膜厚みが５００μｍとなるように製膜し、サンプルを得た。図１５に構造断面図を示す。
撥水性添加剤ｂとして、フッ素樹脂系の大日本インキ化学工業（株）製商品名ディックガードＦ−９０Ｎを用いた。
【００７８】
【表８】
2004188165.tif 000010
【００７９】
比較例５
実施例１の無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層の上に、実施例４の撥水性樹脂層を形成したサンプルを作製した。図１６に構造断面図を示す。コーティングはグラビア印刷で、乾燥後の撥水性樹脂層の厚みが０．２μｍとなるように製膜した。
【００８０】
比較例６
実施例１の無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層の上に、溶剤系フッ素樹脂コーティング剤［旭硝子（株）製ルミフロンＬＳ２００，有効成分６０ｗｔ％］を表９に基づいて希釈し、グラビア印刷により、乾燥後のフッ素樹脂層の厚みが１．５μｍとなるように製膜し、サンプルを作製した。図１７に構造断面図を示す。
【００８１】
【表９】
2004188165.tif 000011
【００８２】
比較例７
実施例１の無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の第一層の上に、グラビア印刷法で、絵柄を印刷し、サンプルに用いた。図１８に構造断面図を示す。
【００８３】
比較例８
市販のビニールクロスを比較に用いた。
【００８４】
［評価方法］
（１）タバコのヤニ付着促進試験
所定容積の箱（容積；３６００ｃｍ３，下部のみ開放）の側面にサンプル（５×５ｃｍ）を貼り付け、箱の下部よりタバコの煙を入れ、ヤニ付着前後の汚染状態を色差で評価した。タバコは、ＪＴ製マイルドセブン５本（タール１２ｍｇ／本、ニコチン０．９ｍｇ／本）を試験に用いた。色差は、日本電色工業（株）製色差計ＮＤ−３００Ａで測定した。
（２）吸放湿特性の測定方法
先ず、測定サンプルを２３℃、３３％Ｒ．Ｈ．の恒温恒湿槽中で平衡にさせる。次にサンプルを２３℃、９３％Ｒ．Ｈ．の恒温恒湿槽に入れて、吸湿量を２４時間にわたって測定した。そして、再び、２３℃、３３％Ｒ．Ｈ．の恒温恒湿槽中に入れて放湿量を測定した。
（３）脱臭特性の測定方法
実施例および比較例の各脱臭シートを１５ｃｍ×１０ｃｍに切断し、３リットルのテドラーバッグに入れて封をした。容器中に有害化学物質ガス及び各種生活不快臭を注入し、所定時間経過した後のガス濃度を検知管で測定した。有害化学物質ガスにはホルムアルデヒドを、生活不快臭にはアンモニア、硫化水素を用いた。
（４）耐汚染性評価試験
サンプル表面（第一層と第二層、または第一層を形成した面）に、汚染性物質を滴下し、２４時間経過後にＪＫワイパー（（株）クレシア製、商品番号：１５０−Ｓ）にて拭き取り試験を行った。水拭きにより汚れの痕跡がなくなった場合には○、水拭きでは汚れが落ちないが、合成洗剤原液を含ませて丁寧に拭き取った後さらに水で拭き取り、乾拭きで汚れの痕跡がなくなった場合は△、それでもなお汚れの痕跡が残った場合には×で評価結果を示した。
汚染性物質は、コーヒー、醤油、水性青インクを用いた。
（５）アンモニアの分解除去試験
デシケーターにサンプルを設置し、所定量のアンモニアガスを注入後、光照射して経持での濃度変化を測定した。上記を１０回繰り返し、吸着量の経時変化を測定した。光源は１０Ｗの蛍光灯（松下電工製パルック）を使用し、サンプルに照射される紫外線照度（トプコン製ＵＶＲ−２）は５．０μＷ／ｃｍ２として、ガス濃度の測定にはガステック製ガス検知管を用いた。
（６）  抗菌性の評価
ＪＩＳ  Ｚ  ２８０１に規定されるフィルム密着法に従って抗菌評価を行った。使用する菌株はＪＩＳ  Ｚ  ２８０１に従い、グラム陽性菌として黄色ブドウ球菌を、グラム陰性菌として大腸菌を用いた。結果の判定方法もすべてＪＩＳ  Ｚ  ２８０１に準拠し、抗菌活性値２．０以上を抗菌性ありとして判定した。
（７）  防カビ性の評価
日本健康住宅協会が定める防カビ試験方法のうち、栄養付加湿式法に準拠して試験を行った。
菌株はＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒを用いて行った。
結果の判定方法もすべて日本健康住宅協会が定める防カビ試験方法に準拠し、次の基準にそって判定した。５：菌糸の発育なく、４０倍顕微鏡下でも発育は認められない。  ４：肉眼では菌糸の発育なく、４０倍顕微鏡下ではわずかな菌糸の発育が認められる。  ３：肉眼で間欠的に発育が認められ、４０倍の顕微鏡下では、菌糸の発育が顕著に認められる。  ２：肉眼で明白にカビの集落発生が全試験片面の１／２に認められる。  １：肉眼で明白にカビの発育が認められ、全試験片面にカビの発育が拡大している。
【００８５】
［評価結果］
表１０に評価結果を示す。
【００８６】
【表１０】
2004188165.tif 000012
【００８７】
（タバコのヤニ付着促進試験結果）
表１０から明らかなように、無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層上に、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層を有する実施例１〜１０は無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層のみの比較例１や、比較例１の第一層上に絵柄を印刷しただけの比較例７に比べ、優れたタバコのヤニ防汚性を有していることが分かった。また、有機物乳濁液中の粒子の平均径が小さい実施例２〜１０の方が実施例１よりもヤニ防汚性が優れていることが分かった。
透湿・防水性フィルムを熱ラミネートした比較例２は、細孔径が比較的大きいため、タバコのヤニがフィルムを通過し、内部に浸透してしまっていると考えられる。撥水性添加剤を配合した比較例４や比較例１の第一層上に撥水性樹脂層を形成しただけの比較例５はタバコのヤニが内部に浸透してしまうため、タバコのヤニ付着が非常に目立つ結果となった。
なお、水溶性樹脂及び溶剤系フッ素樹脂コーティング剤を被覆した比較例３、６は比較的緻密な層を形成されるため、これらもタバコのヤニ防汚性に優れている。
【００８８】
（吸放湿特性評価結果）
表１０から明らかなように、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層を有する実施例１〜１０は、無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層のみの比較例１や比較例１の第一層上に絵柄を印刷しただけの比較例８に比較しても、吸放湿特性はほとんど低下していないことが分かった。
樹脂コロイダルディスパージョンの乾燥物を含む第二層上に、撥水性樹脂層を被覆した実施例３、４や樹脂コロイダルディスパージョンの乾燥物を含む第二層に撥水性添加剤を添加した実施例５においても吸放湿特性は損なわれないことが分かる。
透湿・防水性フィルムを熱ラミネートした比較例２や撥水性添加剤を配合した比較例４、撥水性樹脂層を形成しただけの比較例５は吸放湿特性があまり低下していない。これは、透湿・防水性フィルムは充分な透湿性を有しており、撥水性樹脂層も薄膜である点や、疎な層であることによるものである。
水溶性樹脂を被覆した比較例３は透湿性を有する水性ウレタン樹脂を用いているものの、緻密な層であり、吸放湿特性は低下している。溶剤系フッ素樹脂コーティング剤を被覆した比較例６は緻密な層を形成され、ほとんど親水基を有していないため、吸放湿特性は大きく低下している。
【００８９】
（脱臭特性評価結果）
表１１にホルムアルデヒド、アンモニアと硫化水素の吸着性評価結果を示す。ホルムアルデヒドは６０分経過後を、アンモニアと硫化水素は１２０分経過後の吸着性を評価した。
【００９０】
【表１１】
2004188165.tif 000013
【００９１】
表１１から明らかなように、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層を有する実施例１〜１０は、無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層のみの比較例１や比較例１の第一層上に絵柄を印刷しただけの比較例７に比較しても、ホルムアルデヒド及びアンモニア、硫化水素の吸着性はほとんど低下していないことが分かった。
有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層上に、撥水性樹脂層を被覆した実施例４、５や有機物の乳濁液の乾燥物を含む第二層に撥水性添加剤を添加した実施例６においてもホルムアルデヒド及びアンモニア、硫化水素の吸着性はほとんど損なわれないことが分かる。
水溶性樹脂を被覆した比較例３は透湿性を有する水性ウレタン樹脂を用いているため、吸放湿特性は低下しつつもある程度維持されているが、緻密な層であり、通気性はほとんどないため、ホルムアルデヒド及びアンモニア、硫化水素の吸着性の低下が著しい。また、溶剤系フッ素樹脂コーティング剤を被覆した比較例６も緻密な層を形成されるため、ホルムアルデヒド及びアンモニア、硫化水素の吸着性は大きく低下している。
なお、透湿・防水性フィルムを熱ラミネートした比較例２や撥水性添加剤を配合した比較例４、撥水性樹脂層を形成しただけの比較例５は、ある程度は通気性が確保されているため、ホルムアルデヒド及びアンモニア、硫化水素の吸着性はあまり低下していない。
【００９２】
（耐汚染性評価試験結果）
表１０に評価結果を示したとおり、有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層により、耐汚染性が向上し、撥水性樹脂層を被覆した実施例４、５や有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層に撥水性添加剤を添加した実施例６においては、さらに、向上していることが分かった。
【００９３】
（アンモニアの分解除去試験結果）
図１に結果を示す。無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層のみの比較例１や比較例１の第一層上に絵柄を印刷しただけの比較例７は、アンモニアの吸着性について初期は高い性能を有するが、徐々に吸着性能が低下しているのに対し、光触媒粒子を添加した実施例３，５は光触媒作用により、吸着したアンモニアを分解除去しているため、試験を繰り返しても、高い吸着除去性能を維持している。
【００９４】
（抗菌性能の評価結果）
表１２に結果を示す。抗菌剤を配合した実施例７のサンプルは、黄色ブドウ球菌、大腸菌のいずれに対しても抗菌活性値が２．０を大きく上回り、良好な抗菌性が確認された。
一方で、抗菌剤を配合していない比較例１のサンプル、比較例８の市販ビニルクロスは抗菌性は認められなかった。
【００９５】
【表１２】
2004188165.tif 000014
【００９６】
（防カビ性能の評価結果）
表１３に結果を示す。防カビ剤を配合した実施例８のサンプルは、４０倍の顕微鏡下においても菌糸の発育は認められず、良好な防カビ性が確認された。一方で、防カビ剤を配合していない比較例１のサンプル、比較例８の市販ビニルクロスは防カビ性は認められなかった。
【００９７】
【表１３】
2004188165.tif 000015
【００９８】
【発明の効果】
本発明によれば、水蒸気の吸放湿性能及び室内の有害化学物質ガス、生活不快臭の吸着除去性能に優れるとともに、タバコのヤニなどの防汚性を有する機能性部材を提供することが可能になる。
【図面の簡単な説明】
【図１】アンモニアの分解除去試験結果を示す図である。
【図２】実施例１の構造断面図である。
【図３】実施例２の構造断面図である。
【図４】実施例３の構造断面図である。
【図５】実施例４の構造断面図である。
【図６】実施例５の構造断面図である。
【図７】実施例６の構造断面図である。
【図８】実施例７の構造断面図である。
【図９】実施例８の構造断面図である。
【図１０】実施例９の構造断面図である。
【図１１】実施例１０の構造断面図である。
【図１２】比較例１の構造断面図である。
【図１３】比較例２の構造断面図である。
【図１４】比較例３の構造断面図である。
【図１５】比較例４の構造断面図である。
【図１６】比較例５の構造断面図である。
【図１７】比較例６の構造断面図である。
【図１８】比較例７の構造断面図である。
【符号の説明】
１：有機物乳濁液の乾燥物を含む第二層、２：無機多孔質体と有機物のエマルジョンとを含む混合物の乾燥物からなる第一層、３：基材、４：樹脂コロイダルディスパージョンの乾燥物を含む第二層、５：光触媒粒子、６：撥水性樹脂層、７：撥水性添加剤ａ、８：抗菌剤、９：防カビ剤、１０：意匠層、１１：ポリエチレン系多孔質フィルム、１２：水性ウレタン樹脂、１３：撥水性添加剤ｂ、１４：溶剤系フッ素樹脂コーティング材
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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