(57)【要約】【課題】長期に亘って共振特性を確実に維持できる共振タグを提供する。【解決手段】樹脂で構成された誘電体層の両面に薄膜状導電体が積層された共振回路を備えた共振タグにおいて、（ｉ）前記薄膜状導電体の少なくとも外面を樹脂によりコーティングしたり、（ｉｉ）前記共振回路の外面に、老化防止剤を含有する樹脂層を積層して共振タグを構成する。前記コーティングには、オレフィン系樹脂などを使用でき、コーティングの厚みは、０．００５〜０．００５ｍｍ程度であってもよい。また、前記老化防止剤は、ヒンダードアミン系の老化防止剤（分子量１５００以上のヒンダードアミン系老化防止剤など）であってもよく、前記老化防止剤の含有量は、樹脂層を構成する樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部程度であってもよい。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂で構成された誘電体層の両面に薄膜状導電体が積層された共振回路を備えた共振タグであって、前記薄膜状導電体の少なくとも外面が、樹脂によりコーティングされている共振タグ。
【請求項２】
オレフィン系樹脂によりコーティングされ、コーティングの厚みが、０．０００５〜０．００５ｍｍである請求項１記載の共振タグ。
【請求項３】
オレフィン系樹脂で構成された誘電体層と、この誘電体層の両面に積層され、少なくとも外面が、厚み０．００１〜０．００３ｍｍのオレフィン系樹脂によりコーティングされたアルミニウム薄膜状導電体とで構成されている共振回路を備えた共振タグ。
【請求項４】
樹脂で構成された誘電体層の両面に薄膜状導電体が積層された共振回路と、この共振回路の外面に積層された樹脂層とで構成された共振タグであって、前記樹脂層が、ヒンダードアミン系の老化防止剤を含有する共振タグ。
【請求項５】
老化防止剤が、分子量１５００以上のヒンダードアミン系老化防止剤である請求項４記載の共振タグ。
【請求項６】
老化防止剤が、ヒンダードアミン系共重合体である請求項４又は５記載の共振タグ。
【請求項７】
老化防止剤の含有量が、樹脂層を構成する樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部である請求項４〜６のいずれかの項に記載の共振タグ。
【請求項８】
薄膜状導電体の少なくとも外面が、樹脂によりコーティングされている請求項４〜７のいずれかの項に記載の共振タグ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、検知装置からの特定の周波数に対する共振を利用して、ガス管、水道管などの埋設物を探知するのに有用な共振タグに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ガス管、水道管などの地中埋設物を探知する方法として、埋設物の近傍に、特定の周波数の電波に対して共振する薄膜状導電体を備えた共振タグを設置し、前記特定の周波数の電波を発信可能な検知装置により共振タグの位置を検知することが行われている。共振タグは、通常、地中埋設物に設置又は固定するため、接着剤や粘着テープで仮固定して設置される。また、デパート、スーパーマーケット、コンパクトディスク販売店などの種々の店舗では、商品に前記共振タグを添付し、商品の盗難を防止することが行われている。
【０００３】
この共振タグは、ポリエチレンなどの合成樹脂フィルム薄膜層で構成された誘電体と、この誘電体の両面に積層されたアルミニウム箔などの金属箔で構成されている。このような共振タグは、合成樹脂フィルム薄膜の両面に、前記金属箔を熱的に融着することにより製造されており、薄膜状導電体の周囲の誘電率が変化すると、共振周波数が変化し、検知性能が低下する。特に、共振回路の周囲に誘電率の高い水が存在すると、検知性能が大きく低下する。そのため、共振タグを厚み１ｍｍ程度の熱接着性保護シートで挟み、保護シートの周囲を熱融着する方法が提案されている。また、特開２００２−２８８６１３号公報には、共振タグを保護する方法として射出成形（多段階成形）により１ｍｍ程度のオレフィン系樹脂の樹脂層を形成する方法が提案されている。さらに、特開２００１−２４５５０号公報には、コンポーネント（コイルや集積回路）を備えた電気回路を金型のキャビティに配置し、液体のホットメルト接着剤（特に融点が２５０℃以下のポリアミド）をキャビティに導入し、ホットメルト接着剤で前記電気回路を完全に取り囲んでカプセル化する方法が開示されている。
【０００４】
しかし、長期間に亘る耐久性が要求されるものの、前記保護シート、樹脂層やカプセルが劣化し、水分の透過が生じやすくなり、共振タグの検知性能を低下させる。また、前記カプセルでは、ホットメルト接着剤が吸水性を有するポリアミドであるため、水分が内部に透過しやすく、また、前記保護シートや樹脂層であっても、水分の浸透を完全には防止できないため、透過した水分により薄膜状導電体やコイルが腐食し、長期間に亘り高い検知性能を維持できなくなる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、長期に亘って共振特性を確実に維持できる共振タグを提供することにある。
【０００６】
本発明の他の目的は、水や粘着テープなどと接触する使用環境であっても、耐久性に優れ、長期に亘って共振特性を維持できる共振タグを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、薄膜状導電体を樹脂でコーティングしたり、樹脂層にヒンダードアミン系の老化防止剤を添加することにより、水分の浸透を有効に防止でき、共振タグの検知性能を長期に亘り維持できることを見いだし、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明の共振タグの一つの態様では、樹脂で構成された誘電体層の両面に薄膜状導電体（アルミニウム薄膜状導電体など）が積層された共振回路を備えており、前記薄膜状導電体の少なくとも外面が、樹脂によりコーティングされている。前記コーティングにおいて、樹脂としては、オレフィン系樹脂などが使用でき、コーティングの厚みは、０．０００５〜０．００５ｍｍ（例えば０．００１〜０．００３ｍｍ）程度であってもよい。
【０００９】
また、本発明の共振タグの他の態様では、樹脂で構成された誘電体層の両面に薄膜状導電体が積層された共振回路と、この共振回路の外面に積層された樹脂層とで構成され、前記樹脂層がヒンダードアミン系の老化防止剤（特に、分子量１５００以上のヒンダードアミン系の老化防止剤）を含有する。前記老化防止剤は、ヒンダードアミン系共重合体であってもよい。老化防止剤の含有量は、樹脂層を構成する樹脂１００重量部に対して、０．１〜１０重量部程度であってもよい。この共振タグでは、前記のように、薄膜状導電体の少なくとも外面が、樹脂によりコーティングされていてもよい。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に、必要により添付図面を参照しつつ本発明を詳細に説明する。図１は本発明の共振タグの一例を便宜的に説明するための概略分解斜視図であり、図２は共振タグの一例を示す概略断面図である。なお、図１において、外装樹脂層５を便宜上、２つのシートの形態で図示しているが、図２に示すように、外装樹脂層５は本来一体的に成形されている。
【００１１】
図１及び図２に示す共振タグは、オレフィン系樹脂で構成された誘電体層２と、この誘電体層２の両面に積層され、かつ樹脂が全面にコーティングされた渦巻き状薄膜状導電体３（第１の薄膜状導電体３及び第２の薄膜状導電体３、又はコイル）とを備えており、誘電体層２（又は誘電体中間層）と一対の薄膜状導電体３（又はコイル）とで共振回路１又はマーカーを形成している。この共振回路１において、誘電体層２の面積は薄膜状導電体３よりも大きく形成されており、薄膜状導電体３の外周部には、前記誘電体層２が延出している。
【００１２】
この共振回路１の両面（すなわち、前記一対の薄膜状導電体３の外面）には、薄膜状導電体３を保護するため、低吸水性で軟質の電気絶縁性樹脂層５（第１の樹脂層５及び第２の樹脂層５）が積層されており、図２の共振タグでは、断面形状が湾曲した積層体を形成している。この樹脂層５には、光などによる樹脂層の劣化を抑制又は防止するため、ヒンダードアミン系の老化防止剤（高分子量のヒンダードアミン系の老化防止剤など）が含有されている。さらに、薄膜状導電体３を有効に保護するため、前記共振回路１の薄膜状導電体３と樹脂層５との間には、補強性樹脂層４が介在している。この補強性樹脂層４の面積は、通常、前記薄膜状導電体３をカバー可能なサイズであり、かつ誘電体層２と同等又はそれ以上のサイズ（特に、誘電体層２よりも大きなサイズ）に形成されている。前記樹脂層５（第１及び第２の樹脂層５）の面積は、前記誘電体層２よりも大きく形成されている。すなわち、薄膜状導電体３を基準として、誘電体層２と補強性樹脂層４とが順次外方に延出し、前記樹脂層５は、誘電体層２及び補強性樹脂層４から外方に延出している。
【００１３】
そして、前記樹脂層５は射出成形法により形成され、前記共振回路１の回路部を境界として、前記誘電体層２に対して前記各樹脂層４、５が直接的に熱融着している。すなわち、第１の薄膜状導電体３と第２の薄膜状導電体３は、誘電体層２で電気的に絶縁されており、第１の樹脂層５および第２の樹脂層５は、渦巻き状の薄膜状導電体３（又はコイル）の隙間で誘電体層２及び／又は補強性樹脂層４と熱融着していると共に、前記誘電体層２の外周部において所定の幅で互いに熱融着している。なお、射出成形法では、後述するように、通常、射出成形などにより形成された第１の樹脂層５に、補強性樹脂層４を介して、共振回路１を配置し、さらに補強性樹脂層４を介して、第２の樹脂を射出して第２の樹脂層５を積層することにより行うことができる。
【００１４】
このような共振タグでは、導電体３が樹脂によりコーティングされているため、誘電体層２や樹脂層５（又は補強性樹脂層４）との密着性を向上できるだけでなく、樹脂層５などを通じて水分が浸透しても、導電体３の腐食を防止又は抑制でき、長期に亘って共振タグの安定した共振特性又は検知性能を保持できる。
【００１５】
また、ヒンダードアミン系の老化防止剤（以下、単に、老化防止剤ということがある）により樹脂層５の劣化を防止でき、長期に亘って安定した共振特性又は検知性能を保持できる。特に、高分子量のヒンダードアミン系老化防止剤（ヒンダードアミン系共重合体など）を用いると、共振タグ（又はその外面）が、水やテープ（例えば、共振タグを物品に固定するための粘着テープ）などと接触する環境下であっても、前記水やテープに対する老化防止剤の流出（又はブリードアウト）を抑制できるため、より一層長期に亘って樹脂層の耐久性を向上できる。
【００１６】
なお、本発明では（ｉ）誘電体層２と、樹脂によりコーティングされた導電体３とで構成された共振回路（以下、コーティング回路ということがある）、及び（ｉｉ）老化防止剤を含有する樹脂層５のうち、少なくともいずれか一方を備えている限り、共振タグの構成（又は構造）は特に限定されない。すなわち、共振タグは、コーティング回路を備えている限り、老化防止剤を含有する樹脂層を必ずしも備えていなくてもよく、公知の共振タグの構成であってもよい。例えば、共振タグを、コーティング回路と、このコーティング回路を被覆する前記熱接着性保護シートとで構成してもよい。また、前記樹脂層５が老化防止剤を含有する限り、前記薄膜状導電体３において、必ずしも樹脂により導電性薄膜をコーティングしなくてもよい。特に、（ｉ）樹脂コーティングされた導電性薄膜と、（ｉｉ）老化防止剤を含有する樹脂層とを組み合わせて共振タグを構成すると、相乗的に前述のような効果を奏することができ、より一層長期に亘って共振タグの検知性能を維持できる。
【００１７】
前記誘電体層２を構成する樹脂は、誘電特性が安定した種々の樹脂が使用でき、通常、オレフィン系樹脂［例えば、ポリエチレン（低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレンなど）、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体などのα−オレフィンの単独又は共重合体；エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、アイオノマー樹脂などのα−オレフィンと共重合性単量体との共重合体など］などが例示できる。誘電体層２の誘電率は、ＡＳＴＭ  Ｄ１５０に準拠して周波数１０６Ｈｚで測定したとき、通常、２〜５（例えば、２〜３．５）程度である。また、誘電体層２の厚みは、例えば、０．０１５〜０．０５ｍｍ、好ましくは０．０２〜０．０３ｍｍ程度である。
【００１８】
薄膜状導電体３は、樹脂をコーティングした導電性薄膜（アルミニウム箔、銅箔などの金属箔など）を用い、曲線枠又は多角枠（四角枠など）状に渦巻いた形状に成形することにより得ることができる。なお、薄膜状導電体３は誘電体層２に対して接着剤又はプライマー層などを利用して積層してもよいが、熱融着などを利用して誘電体層２に対して直接的に積層してもよい。
【００１９】
薄膜状導電体３を構成する導電性薄膜の厚みは、例えば、０．０２〜０．１５ｍｍ、好ましくは０．０３〜０．１ｍｍ、さらに好ましくは０．０４〜０．１ｍｍ程度である。また、コーティングの厚みは、例えば、０．０００５〜０．００５ｍｍ、好ましくは０．００１〜０．００５ｍｍ、さらに好ましくは０．００１〜０．００３ｍｍ程度であってもよい。
【００２０】
コーティングする樹脂としては、水透過性（又は吸水性）が低い樹脂であれば特に限定されず、例えば、オレフィン系樹脂［例えば、前記例示のオレフィン系樹脂；酸変性オレフィン系樹脂（（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸などの酸成分を共重合又はグラフト共重合したオレフィン系共重合体など）、エポキシ変性オレフィン系樹脂（グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有成分を共重合又はグラフト共重合したオレフィン系共重合体など）などの変性オレフィン系樹脂など］；ハロゲン含有ビニル系樹脂（ポリ塩化ビニルなどの塩化ビニル系樹脂、溶媒可溶性のフッ素系樹脂など）；アクリル系樹脂；ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどの芳香族ポリエステル系樹脂など）などが例示できる。コーティング樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００２１】
樹脂によるコーティングは、導電性薄膜の少なくとも外面（樹脂層５又は補強性樹脂層４と接する面、又は露出面）に施せばよく、導電性薄膜の全面に施してもよい。導電性薄膜に樹脂をコーティング（又はラミネート）する方法としては、慣用の方法、例えば、樹脂含有コーティング剤を使用する方法（ディップコーティング、押出しラミネートなど）、樹脂フィルムを接着剤で貼り合わせる方法（ドライラミネートなど）など例示できる。また、樹脂によるコーティングは、前記誘電体層に導電性薄膜を積層した後、導電性薄膜の外面に対して施してもよい。
【００２２】
前記補強性樹脂層４は、強靱な樹脂、例えば、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、これらのポリアルキレンテレフタレートを主たる成分とするコポリエステルなど）、ポリカーボネート系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂などで形成できる。これらの補強性樹脂層４の厚みは、例えば、０．０１〜０．１５ｍｍ、好ましくは０．０３〜０．１ｍｍ程度であってもよい。
【００２３】
共振回路１の薄膜状導電体３と補強性樹脂層４とは、接着剤、熱接着などを利用して積層（ラミネート）してもよく、接着剤などを利用することなく、薄膜状導電体に対して補強性樹脂層４を配置して、誘電体層２と第１及び第２の樹脂層５との熱融着などにより密着させて積層してもよい。
【００２４】
なお、共振回路１の薄膜状導電体３と樹脂層５との間には、必ずしも補強性樹脂層４を介在させる必要はないが、補強性樹脂層４を利用すると、射出成形法を利用して樹脂層５を形成しても、射出圧による共振回路１の損傷を有効に防止できる。特に、第１の樹脂層５に対して共振回路１の一方の薄膜状導電体を積層する工程では大きな圧力を必要としないものの、積層した共振回路１の他方の薄膜状導電体に対して、第２の樹脂を射出して第２の樹脂層５を積層する場合には、他方の薄膜状導電体に対して大きな射出圧が作用する場合がある。そのため、補強性樹脂層４は、共振回路１の両面のうち、少なくとも第２の樹脂層５が形成される面に配置するのが好ましい。また、第２の樹脂層５の形成面であるか否かを識別する煩雑性を解消するため、共振回路１の両面に補強性樹脂層４を配置するのが好ましい。
【００２５】
樹脂層５（保護材）は、オレフィン系樹脂［例えば、前記例示のオレフィン系樹脂など］、オレフィン系ゴム（エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴムなど）、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、これらのコポリエステルなど）、熱可塑性エラストマー（ポリオレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマーなど）などで形成できる。これらの樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。また、第１の樹脂層５と第２の樹脂層５の種類は同じであってもよく異なっていてもよい。
【００２６】
好ましい樹脂層５は、吸水率が小さな軟質樹脂、例えば、オレフィン系樹脂（エチレンを主成分とするエチレン系樹脂、プロピレンを主成分とするプロピレン系樹脂など）、特にメタロセン触媒などを用いて重合した超低密度ポリエチレンなどで形成できる。樹脂層５を構成する樹脂の吸水率は、通常、ＡＳＴＭ  Ｄ５７０に準拠して測定したとき（２４時間浸漬）、０〜０．４％、好ましくは０〜０．１％、さらに好ましくは０〜０．０５％程度である。
【００２７】
樹脂層５が含有するヒンダードアミン系の老化防止剤は、低分子量の老化防止剤、高分子量の老化防止剤に大別できる。なお、参考までに括弧内に商品名を記載する。また、以下に示すヒンダードアミン系老化防止剤には、ピペリジン骨格を構成する窒素原子に、置換基（メチル基などのアルキル基、特にメチル基）が置換した老化防止剤が含まれる。なお、本明細書において、ヒンダードアミン系の老化防止剤は、一般に、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）で知られている光安定剤を含む。
【００２８】
低分子量のヒンダードアミン系老化防止剤には、例えば、アルコキシ基（４−メトキシ基などのＣ１−４アルコキシ基など）、アリールオキシ基（４−フェノキシ基などのＣ６−１０アリールオキシ基など）、（メタ）アクリロイルオキシ基（４−（メタ）アクリロイルオキシ基など）などの置換基を有するテトラメチルピペリジン（特に２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）、Ｃ２−１０アルカン二酸ビス（テトラメチルピペリジル）エステル［ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートなど］、Ｃ６−１０アレーンジカルボン酸ビス（テトラメチルピペリジル）エステル［ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレートなど］、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）Ｃ１−４アルカン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−ヒドロキシフェニルＣ４−８アルカン、Ｃ４−８テトラカルボン酸テトラキス（テトラメチルピペリジル）エステル［１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステルなど］、Ｃ４−８テトラカルボン酸ビス（テトラメチルピペリジル）−ビス（トリＣ８−２０アルキル）エステル［１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ビス（トリデシル）エステルなど］、Ｃ１−４アルキレンビス（テトラメチルピペラジノン）［１，１’−エチレンビス（３，３，３’，３’，５，５，５’，５’−オクタメチルピペラジン−２，２’−ジオン）など］などが含まれる。
【００２９】
高分子量のヒンダードアミン系老化防止剤には、ヒンダードアミン系重合体、特に、ヒンダードアミン系共重合体が含まれる。このようなヒンダードアミン系共重合体には、ヒンダードアミン系化合物の縮合（又は重縮合）又は共重合により得られる高分子量化合物、例えば、（ｉ）ピペリジン骨格（又は２，２，６，６−テトラメチルピペリジン骨格）を有する化合物の縮合又は重縮合物、（ｉｉ）ピペリジン骨格（又は２，２，６，６−テトラメチルピペリジン骨格）を有する重合性単量体と共重合性単量体との共重合体などが挙げられる。
【００３０】
（ｉ）縮合又は重縮合物
縮合又は重縮合物（ｉ）は、モノマー型老化防止剤、オリゴマー型老化防止剤（高分子型老化防止剤）に大別できる。モノマー型老化防止剤としては、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス｛４，６−ビス［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル｝−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製  ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ    １１９など）などのトリス乃至ヘキサキス｛ビス［ブチル（テトラメチルピペリジル）アミノ］トリアジニル｝モノ乃至テトラアザＣ８−１２アルカンジアミン、スピロ環骨格を有するジオール成分とテトラカルボン酸トリピペリジルエステル基を有するモノカルボン酸との縮合物（例えば、アデカスタブＬＡ−６３（旭電化工業（株）製）、アデカスタブＬＡ−６８（旭電化工業（株）製）など］などが挙げられる。
【００３１】
オリゴマー型老化防止剤としては、少なくともピペリジン骨格を有する化合物が重縮合して得られるヒンダードアミン系共重合体、例えば、（ａ）ピペリジン骨格を有するジアミン成分とトリアジン骨格を有する化合物との重縮合物、（ｂ）ピペラジン骨格を有するジオール成分とジカルボン酸成分との重縮合物などが挙げられる。
【００３２】
重縮合物（ａ）において、ジアミン成分としては、アミノ基の少なくとも一方がピペリジル基で置換されたジアミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，６−へキシレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−１，６−へキシレンジアミンなどのビス（テトラ又はペンタメチルピペリジル）アルキレンジアミンなどが挙げられる。トリアジン化合物としては、置換基（置換アミノ基、窒素含有複素環基など）を有していてもよいトリアジン（特に、１，３，５−トリアジン）又はその誘導体（モノ乃至トリクロロトリアジンなど）が挙げられる。また、重縮合において、モノアミン成分、例えば、１，１，３，３−テトラメチル−１−ブタンアミンなどのモノ第１級アミン；Ｎ−ブチル−１−ブタンアミンなどのＮ−アルキルアルカンアミン、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１−ブタンアミンなどのＮ−ピペリジルアルカンアミン、環状第２級アミン（モルホリンなど）などのモノ第２級アミンを併用してもよい。これらの成分（ジアミン成分、ジカルボン酸成分、モノアミン成分）は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。このような重縮合物（ａ）には、下記式で表される化合物が含まれる。
【００３３】
【化１】
2004286622.tif 000002
【００３４】
（式中、Ｒは置換アミノ基又は窒素含有複素環基を示し、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なって水素原子又はメチル基を示し、Ｒ３はアルキレン基を示し、ｎは正の整数を示す）
上記式において、基Ｒとしては、１，１，３，３−テトラメチルブチルアミノ基などのＣ２−１２アルキルアミノ基（特に分岐Ｃ４−１０アルキルアミノ基）、ブチル（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ基などのＣ２−８アルキル（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）アミノ基などの置換アミノ基；モルホリニル基（モルホリノ基など）などの窒素含有複素環基が挙げられる。基Ｒ３としては、１，６−へキシレン基などのＣ２−１２アルキレン基などが例示できる。ｎは、２〜２０、好ましくは２〜１０程度であってもよい。
【００３５】
なお、上記式において、重縮合物の末端は、例えば、ジブチルアミノ基などのジアルキルアミノ基などで封鎖されていてもよい。
【００３６】
代表的な重縮合物（ａ）としては、ポリ｛［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］｝（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製  ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ９４４など）、ジブチルアミン・１，３，５−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製  ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ２０２０など）、ポリ［（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］｝（サンケミカル（株）製  サイアソーブ  ＵＶ−３３４６  など）、ポリ［（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）［（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］｝（サンケミカル（株）製  サイアソーブ  ＵＶ−３５２９など）などが挙げられる。
【００３７】
前記重縮合物（ｂ）において、ジオール成分としては、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールなどのヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンＣ２−６アルカノールなどが例示できる。ジカルボン酸成分としては、脂肪族ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸などのＣ２−１２アルカンジカルボン酸など）、脂環族ジカルボン酸（シクロヘキサンジカルボン酸などのＣ５−８シクロアルカンジカルボン酸など）、芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸などのＣ６−１０アレーンジカルボン酸など）又はこれらの誘導体（ジカルボン酸ジメチルエステルなど）などが例示できる。
【００３８】
代表的な重縮合物（ｂ）としては、ポリ［オキシ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４，２−ジイル）エチレンオキシスクシニル］（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製  ＴＩＮＵＢＩＮ    ６２２など）などのポリ［オキシ（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４，２−ジイル）Ｃ２−６アルキレンオキシＣ２−１２アルカンジオイル］などが例示できる。
【００３９】
（ｉｉ）共重合体
ピペリジン骨格を有する重合性単量体としては、少なくとも１つの重合性基（特に（メタ）アクリロイル基）を有するピペリジン化合物が挙げられる。このようなピペリジン化合物としては、例えば、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンなどの（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどが例示できる。
【００４０】
共重合体を構成する共重合性単量体としては、ビニル系モノマー（エチレン、プロピレン、ブテンなどのＣ２−１０オレフィン、塩化ビニルなどのハロゲン含有オレフィン、酢酸ビニルなど）、スチレン系モノマー（スチレンなど）、不飽和カルボン酸又はその誘導体［（メタ）アクリル系モノマー（（メタ）アクリル酸メチルなどのＣ１−１０アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレートなど）、無水マレイン酸など］などが例示できる。共重合性単量体は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。なお、共重合体は、樹脂層との親和性の観点から、樹脂層を構成する樹脂と極性の近い共重合体で構成してもよい。例えば、樹脂層をオレフィン系樹脂で構成する場合には、共重合性単量体としてオレフィン（エチレン、プロピレンなど）を使用してもよい。
【００４１】
前記共重合体は、ランダム共重合体であってもよく、ブロック共重合体であってもよい。また、共重合体は、グラフト共重合体（例えば、前記共重合性単量体からなる幹重合体に、ピペリジン骨格を有する重合性単量体をグラフト共重合させたグラフト共重合体など）であってもよい。
【００４２】
代表的な共重合体（ｉｉ）としては、例えば、エチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの共重合体（日本ポリケム（株）製  ＫＯＫＡＮＯＸなど）などを例示できる。
【００４３】
高分子量のヒンダードアミン系老化防止剤（特に、前記ヒンダードアミン系共重合体）の分子量（又は数平均分子量）は、老化防止剤の種類、樹脂層との親和性などに応じて選択でき、例えば、１２００以上（例えば、１２００〜５００００）、好ましくは１５００以上（例えば、１５００〜２００００）程度である。特に、高分子量のヒンダードアミン系老化防止剤が、前記縮合又は重縮合物（ｉ）である場合、分子量（又は数平均分子量）は、１２００〜７０００、好ましくは１４００〜５０００、より好ましくは１６００〜４０００（例えば、２０００〜４０００）程度であってもよい。また、高分子量のヒンダードアミン系老化防止剤が、前記共重合体（ｉｉ）である場合、分子量（又は数平均分子量）は、５０００以上、例えば、５０００〜５００００、好ましくは５０００〜２００００程度であってもよい。
【００４４】
好ましい老化防止剤は、高分子量のヒンダードアミン系老化防止剤（特にヒンダードアミン系共重合体）である。高分子量のヒンダードアミン系老化防止剤は、樹脂層に対して高い親和性を示すため、共振タグが、水に晒されたり、粘着テープなどで被覆されるなどの使用環境下であっても、樹脂層からブリードアウトせず、より一層の長期安定性を共振タグに付与することができる。
【００４５】
樹脂層は、少なくともヒンダードアミン系老化防止剤（特に高分子量のヒンダードアミン系共重合体）を含有しているのが好ましく、他の老化防止剤と併用してもよい。他の老化防止剤としては、例えば、光安定剤［紫外線安定剤（クエンチャー）など］、酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、ヒドロキノン系酸化防止剤、キノリン系酸化防止剤など）、紫外線吸収剤（サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤など）などが例示できる。他の老化防止剤は、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
【００４６】
老化防止剤（特に高分子量のヒンダードアミン系老化防止剤）の含有割合は、老化防止剤の種類にもよるが、例えば、樹脂層を構成する樹脂１００重量部に対して、０．０５〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部、さらに好ましくは０．２〜５重量部程度であってもよい。なお、老化防止剤は、第１の樹脂層および第２の樹脂層のうち、いずれか一方の樹脂層に含有されていてもよい。樹脂層５を構成する樹脂組成物は、樹脂層を構成する樹脂（樹脂ペレットなど）と老化防止剤とを混合（特に混練）することにより製造できる。
【００４７】
なお、共振回路１の薄膜状導電体３又は補強性樹脂層４の表面には、接着剤又はプライマー層を介して前記樹脂層５を積層してもよく、接着剤などを利用することなく、樹脂層５を直接的に積層してもよい。なお、各樹脂層５の厚みは、薄膜状導電体３を保護可能であり、かつ取扱い性を損なわない限り特に制限されず、例えば、０．１〜２ｍｍ、好ましくは０．３〜１．７ｍｍ、さらに好ましくは０．５〜１．５ｍｍ程度であってもよい。
【００４８】
なお、樹脂層の共振タグにおける構造や形態は限定されない。例えば、樹脂層を、単一の樹脂層で構成してもよい。
【００４９】
共振タグの形状は特に制限されず用途に応じて選択でき、平板状であってもよく、断面形状が湾曲した湾曲板状であってもよい。湾曲板状の共振タグにおいて、曲率は埋設物（特に埋設管）の外面の曲率などに応じて選択でき、埋設物の表面に対する保持性又は追従性を高めるため、埋設物（特に埋設管）の曲率よりも小さくてもよい。
【００５０】
本発明の共振タグを製造する方法は、特に限定されず、共振タグの構成又は構造に応じて慣用の成形方法を利用することができる。例えば、前記図１の構成の共振タグでは、誘電体層２の両面に樹脂コーティングされた薄膜状導電体３が積層された共振回路１に対して、樹脂層５を射出成形法（特に多段階成形法）により成形することにより製造できる。具体的には、前記多段階成形法では、金型のキャビティにヒンダードアミン系の老化防止剤を含む熱可塑性樹脂を注入又は射出して第１の樹脂層５を成形する工程と、この樹脂層５の所定位置に共振回路１を配置する工程と、老化防止剤を含む熱可塑性樹脂を注入又は射出して第２の保護樹脂層５を形成する工程とを経ることにより、共振タグを製造できる。また、前記のように、共振回路１の両面には、補強性樹脂層４を配置して、第１の樹脂層５および第２の樹脂層５を形成してもよい。なお、補強性樹脂層４を予め共振回路１の両面にラミネートした積層ユニットを形成し、この積層ユニットの両面に樹脂層５を形成してもよい。
【００５１】
代表的な多段階成形法は、例えば、二色成形法又はインサート成形法である。これらの成形法による共振タグの製造は、特開２００２−２８８６１３号公報に記載の方法を参照できる。
【００５２】
本発明の共振タグは、物品（地中埋設物、デパート、スーパーマーケットなどの店舗における商品など）に貼付、吊り下げなどにより添付することにより、物品のマーカーとして使用できる。本発明の共振タグは、水分などによりＱ値などの共振特性が変動しないため、地中埋設物［流体を流すための種々の管体（ガス管、水道管、排水管など）、起点などの基準点を示すマーカー、タイムカプセル、貴金属や宝物などの種々の部材］などの水分が存在する環境における用途において好適に使用できる。特に、樹脂層に対して高い親和性を示す老化防止剤を使用すると、共振タグを粘着テープなどで固定したり、水分と接触する可能性が高い用途（地中埋設物など）においても、長期に亘って共振性能を維持して使用できる。
【００５３】
【発明の効果】
本発明では、第１の態様として、誘電体層の両面に薄膜状導電体が積層された共振回路において、前記薄膜状導電体に、樹脂によるコーティングが施されているため、水分が透過しても、薄膜状導電体の腐食を防止又は抑制でき、共振タグの共振特性を長期に亘って確実に維持できる。また、第２の態様として、共振タグの樹脂層に、ヒンダードアミン系の老化防止剤を含有しているので、樹脂層の劣化を抑制又は防止し、長期に亘って共振タグの共振特性を確実に維持できる。特に、樹脂層に対して高い親和性を有する老化防止剤（高分子量のヒンダードアミン系老化防止剤など）を使用すると、共振タグが、水や粘着テープなどと接触する環境下であっても、長期に亘って共振特性を確実に維持できる。
【００５４】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００５５】
実施例１
共振回路として、ポリエチレン（中密度ポリエチレン、三井化学（株）製、バイブロンＰタイプ）のシート（厚み０．０２５ｍｍ、サイズ：１０４×１５４ｍｍ）の両面に、樹脂コーティング（日本製箔（株）製  ＯＰ−ＶＣ：Ａ１Ｈ−Ｏ−１００．０−ＲＴ、厚み０．００２ｍｍ）されたアルミニウム箔により、図１に示す形状に形成された薄膜状導電体（厚み０．０５ｍｍ、サイズ：１００×１５０ｍｍ）を積層した積層体（サイズ：１０４×１５４ｍｍ）を用いた。この積層体の両面に、補強性樹脂層としてのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚み０．０３２ｍｍ、サイズ１１０×１６０ｍｍ）をラミネートし、積層ユニットを調製した。
【００５６】
二色成形機を用いて、一次側で超低密度ポリエチレン（超低密度ＰＥ、日本ポリケム（株）製、カーネルＫＳ５６０）を射出成形し、厚み１ｍｍの第１の樹脂層を形成し、この第１の樹脂層に、前記積層ユニットを貼り付け、二次側で上記超低密度ポリエチレンを射出成形し、厚み１ｍｍの第２の樹脂層を形成し、第１の樹脂層と第２の樹脂層とが周縁部において幅１０ｍｍで融着した共振タグを得た。
【００５７】
比較例１
樹脂コーティングされていないアルミニウム箔を用いる以外は、実施例１と同様にして共振タグを得た。
【００５８】
実施例１及び比較例１で得られた２つの共振タグを、温度７０℃の温水に５０００時間浸漬し、浸漬前後における薄膜状導電体の腐食程度を観察した結果、比較例では腐食が発生していたが、実施例１では全く腐食が発生していなかった。
【００５９】
実施例２
樹脂層を形成する樹脂として、超低密度ポリエチレン（超低密度ＰＥ、日本ポリケム（株）製、カーネルＫＳ５６０）のペレットに、ヒンダードアミン系老化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ２０２０  ＦＤＬ）を、前者／後者（重量比）＝９９／１の割合で添加及び混練して得られた樹脂組成物を用いる以外は、実施例１と同様の方法により共振タグを得た。
【００６０】
実施例３
樹脂層を形成する樹脂として、超低密度ポリエチレン（超低密度ＰＥ、日本ポリケム（株）製、カーネルＫＳ５６０）のペレットに、ヒンダードアミン系老化防止剤（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、ＴＩＮＵＶＩＮ    ６２２  ＬＤ）を、前者／後者（重量比）＝９９／１の割合で添加及び混練して得られた樹脂組成物を用いる以外は、実施例１と同様の方法により共振タグを得た。
【００６１】
実施例４
樹脂層を形成する樹脂として、超低密度ポリエチレン（超低密度ＰＥ、日本ポリケム（株）製、カーネルＫＳ５６０）のペレットに、エチレンと４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンが共重合したヒンダードアミン系老化防止剤（日本ポリケム（株）製、ＫＯＫＡＮＯＸ）を、前者／後者（重量比）＝９９／１の割合で添加及び混練して得られた樹脂組成物を用いる以外は、実施例１と同様の方法により共振タグを得た。
【００６２】
実施例１〜４で得られた共振タグに、天然ゴムおよびＳＢＲ（スチレン−ブタジエンゴム）系の接着剤を用いたビニールテープを全面に貼付し、３０℃の温水に１０００時間浸漬した。そして、浸漬前後において、共振タグの樹脂層表面付近の１９０℃における酸化誘導時間（ＯＩＴ）を測定した。結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
2004286622.tif 000003
【００６４】
表１から明らかな様に、実施例２〜４では、老化防止剤（特に、樹脂層に対して高い親和性を有し、水や接着剤に抽出されにくい老化防止剤）を使用することにより、実施例１に比べて、より一層、ＯＩＴの変化を小さくすることができた。つまり、実施例２〜４では、より一層長期間にわたり、樹脂層の劣化を抑制又は防止できた。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は本発明の共振タグの一例を便宜的に説明するための概略分解斜視図である。
【図２】図２は共振タグの一例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
１…共振回路
２…誘電体層
３…薄膜状導電体
４…補強性樹脂層
５…樹脂層（第１の樹脂層及び第２の樹脂層）
【図１】
2004286622.tif 000004
【図２】
2004286622.tif 000005