(57)【要約】【課題】液晶表示素子すなわち偏光板の高生産性化（生産量増大）に伴い、エンドレスベルトの表面温度の昇温ステップと、ウェブ搬送速度の増速ステップとの条件変更に工夫をこらすことにより、安定なベルトの増速を可能とし、ベルトを高速走行させた場合にも、ベルトの上下振動現象をできるだけ小さくして、ベルト表面の損傷を生じることなく、セルロースエステルフィルムの高生産性化が可能となる製造方法を提供する。【解決手段】ドープ流延用エンドレスベルトと、これを回動させる一対のドラムとを具備する溶液流延製膜装置によりセルロースエステルフィルムを製造する方法において、ドープの流延後、エンドレスベルトによるウェブ搬送速度の加速と、ベルト表面のウェブ乾燥温度の昇温とを行なうにあたり、ベルト表面温度の昇温ステップと、ウェブ搬送速度の増速ステップとを、別個に行なうことを特徴とする。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ドープ流延用エンドレスベルトと、これを回動させる一対のドラムとを具備する溶液流延製膜装置により、セルロースエステルフィルムを製造する方法であって、ドープの流延後、エンドレスベルトによるウェブ搬送速度の加速と、ベルト表面のウェブ乾燥温度の昇温とを行なうにあたり、ベルト表面温度の昇温ステップと、エンドレスベルトのウェブ搬送速度の増速ステップとを、別個に行なうことを特徴とする、セルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項２】
ベルト表面温度の昇温ステップと、エンドレスベルトのウェブ搬送速度の増速ステップとを、交互に行なうことを特徴とする、請求項１記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項３】
エンドレスベルトのウェブ搬送速度を、２０ｍ／分以上の速度で、ベルトのウェブ搬送速度の加速条件、及びベルト表面のウェブ乾燥温度の昇温条件の変更を実施する、請求項１または２記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項４】
一対のドラム同士の間に、エンドレスベルトの表裏両面のうちの少なくとも一方の面に送風する装置またはエンドレスベルトの裏面側を水により温度調整する装置から選ばれる少なくとも一つのエンドレスベルト温度調整装置が配置されていることを特徴とする、請求項１〜３のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項５】
一対のドラムのうちの少なくとも一方のドラム自体に、エンドレスベルト温度調整機構が具備されていることを特徴とする、請求項４記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。
【請求項６】
偏光板保護フィルムに用られるセルロースエステルフィルムを製膜する、請求項１〜５のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶表示装置（ＬＣＤ）あるいは有機エレクトロルミネッセンスディスプレー等の各種の表示装置に用いられる光学フィルム、特にこれら表示装置に用いられる偏光板用保護フィルム及び位相差フィルムに有用なセルロースエステルフィルムの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術】
一般に、セルロースエステルフィルム（以下、単にフィルムともいう）を溶液流延製膜装置により製造する場合、大別して２つのドープ流延方式がある。その１つは、一対のドラム間に支持体としてのエンドレスベルトを巻き掛けた構造のベルト流延方式であり、もう１つは回転ドラム自身を支持体とするドラム流延方式である。
【０００３】
本発明は、支持体上での流延膜の乾燥条件をある程度微調整することができ、それによって、ある程度フィルムの各種性能を設計コントロールできるメリットを有するベルト流延方式によるセルロースエステルフィルムの製造方法に関わるものである。
【０００４】
上記ベルト流延方式では、一対のドラム間を回動するエンドレスベルトの走行安定性が重要な技術課題となっている。ここで、エンドレスベルトの走行が乱れる現象としては、エンドレスベルトが幅手方向のどちらかに片寄る（これを斜行と呼ぶ）現象や、及び振れる（これを蛇行と呼ぶ）現象があるが、特に、エンドレスベルトの上下方向の位置（走行レベル）が変動する現象すなわち極端な例ではベルトが上下に振動する現象が生じたときには、エンドレスベルトのドープ流延面から数百μｍ〜数ｍｍの間隙を保持して設置される流延ダイの流延口（スリット）先端部、あるいは流延ダイ減圧チャンバの下端部と、ベルト表面とが接触し、ベルト表面が損傷するという大きな問題になりかねない。
【０００５】
これは、エンドレスベルト上に流延したウェブ膜を乾燥させために、ベルト昇温用の温風あるいは温水の温度を一気に上げたときに発生しやすい。というのは、このような温風あるいは温水の温度の上昇によりエンドレスベルトが熱膨張して、ベルトの張力が一時的に低下するためである。ベルトの張力が低下すると、ドラムやサポートロールなどのエンドレスベルトを部分的に曲げた状態に支持しる部分では、これらの前後における屈曲状態のベルト部分が、元の平坦な状態に戻ろうとするため、上下方向の位置（走行レベル）が変動するものである。さらに、エンドレスベルトを高速走行させた場合には、減圧チャンバの減圧度も高くする必要性があり、このような減圧によるエンドレスベルトの吸引作用も加わって、ベルト表面を損傷する危険度が、さらに増してくる。
【０００６】
ところで、ベルト流延方式では、エンドレスベルトの張力を所定のものに維持するために、エンドレスベルトを巻回する一対のドラムのうち、一方のドラムを他方のドラムに対して近づけたり、あるいは遠ざけたりするベルト張力制御装置が具備されており、エンドレスベルトの張力は、ある範囲内に制御維持されるようになされている。
【０００７】
ただし、短時間で大きく熱膨張した場合には、ベルト張力制御装置の作動による張力制御の速度が追いつかず、エンドレスベルトが極度に緩んでしまう事態が起こり得る。
【０００８】
このような問題は、比較的低温の乾燥条件を採用することができた従来のベルト低速度方式では問題とならなかったが、近年、液晶表示装置（ＬＣＤ）は種々のところに使用されるに伴って、ＬＣＤに使用される液晶表示素子すなわち偏光板についても高生産性化（生産量増大）が求められており、偏光板の高生産性化に伴い、このような偏光板用保護フィルムのセルロースエステルフィルムの高生産性化（生産量増大）が進むと、高生産性化に伴う高速流延では高温乾燥が必須となり、それに伴い前記問題が浮上してきたものである。
【０００９】
また、ＬＣＤ用の偏光板保護膜フィルムは、近年、より一層の高平滑性が求められてきており、その対応策として流延直後のウェブ膜表面に大きな風速の風を当てて、ウェット膜表面をレベリングさせ、その表面を平滑にする手法が行なわれているが、このような風速アップによりベルトへの伝熱速度が高くなったことも、上記問題をより一層深刻なものとしている。
【００１０】
【特許文献１】
特開２００２−２７３７４７号公報
本出願人は、先に、ベルト流延方式の溶液流延製膜方法において、流延ベルトが蛇行が無く、安定に走行させ、高品質のセルロースエステルフィルムを得るための方法の発明を提案した。この先提案による方法の発明は、ドープ流延用エンドレスベルトと、これを回動させる一対のドラムとを具備する溶液流延製膜装置により、セルロースエステルフィルムを製造する方法において、両ドラム間のベルト上部移行部の基準温度と流延製膜時の温度とにおけるベルト長の変化量と、ベルト下部移行部の基準温度と流延製膜時の温度とにおけるベルト長の変化量とに着目して、これらの変化量の関係を、所定の範囲のものに規定することにより、流延ベルトの蛇行抑制を達成するものであった。
【００１１】
しかしながら、上記特許文献１記載の発明では、流延ベルトの蛇行抑制には、効果があるが、走行速度がより高速な条件で発生するエンドレスベルトの上下振動により、流延ダイの先端部あるいは減圧チャンバの下端部とベルト表面とが接触して、ベルト表面が損傷を受けるといった事態を充分に防ぐことはできない。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
上記のようなベルト損傷の問題を回避し、かつ流延後のウェブを速やかに乾燥するために、エンドレスベルトによるウェブ搬送速度を加速する際の安全な昇温ステップが、セルロースエステルフィルムの高速製膜を実現する上で、クリアしなければならない技術課題となっていた。
【００１３】
本発明者は、上記の点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、ドープの流延後、エンドレスベルトによるウェブ搬送速度の加速と、ベルト表面のウェブ乾燥温度の昇温とを行なうにあたり、ベルト温度調整装置の作動によるベルト表面温度の昇温ステップと、エンドレスベルトのウェブ搬送速度の増速ステップとの条件変更に工夫をこらすことにより、安定なエンドレスベルトの増速が可能であり、エンドレスベルトを高速走行させた場合にも、エンドレスベルトの上下方向の位置変動現象すなわちベルトの上下振動現象を、できるだけ小さくすることができて、ベルト表面の損傷を生じることなく、セルロースエステルフィルムの高生産性化（生産量増大）が可能となる方法を見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
本発明の目的は、上記の従来技術の問題を解決し、流延後のウェブを乾燥する際に、安定なエンドレスベルトの増速と、ベルト表面のウェブ乾燥温度の昇温とが可能であり、エンドレスベルトを高速走行させた場合にも、エンドレスベルトの上下方向の位置変動現象すなわちベルトの上下振動現象を、できるだけ小さくすることができて、ベルト表面の損傷を生じることなく、安全であり、セルロースエステルフィルムの高生産性化（生産量増大）が可能である、セルロースエステルフィルムの製造方法を提供しようとすることにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、本発明の請求項１記載のセルロースエステルフィルムの製造方法の発明は、ドープ流延用エンドレスベルトと、これを回動させる一対のドラムとを具備する溶液流延製膜装置により、セルロースエステルフィルムを製造する方法であって、ドープの流延後、エンドレスベルトによるウェブ搬送速度の加速と、ベルト表面のウェブ乾燥温度の昇温とを行なうにあたり、ベルト表面温度の昇温ステップと、エンドレスベルトのウェブ搬送速度の増速ステップとを、別個に行なうことを特徴としている。
【００１６】
また、本発明の請求項２記載の発明は、上記請求項１記載のセルロースエステルフィルムの製造方法において、ベルト表面温度の昇温ステップと、エンドレスベルトのウェブ搬送速度の増速ステップとを、交互に行なうことを特徴としている。
【００１７】
本発明の請求項３記載の発明は、上記請求項１または２記載のセルロースエステルフィルムの製造方法において、エンドレスベルトのウェブ搬送速度を、２０ｍ／分以上の速度で、ベルトのウェブ搬送速度の加速条件、及びベルト表面のウェブ乾燥温度の昇温条件の変更を実施することを特徴としている。
【００１８】
本発明の請求項４記載の発明は、上記請求項１〜３のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムの製造方法において、一対のドラム同士の間に、エンドレスベルトの表裏両面のうちの少なくとも一方の面に送風する装置またはエンドレスベルトの裏面側を水により温度調整する装置から選ばれる少なくとも一つのエンドレスベルト温度調整装置が配置されていることを特徴としている。
【００１９】
また、本発明の請求項５記載の発明は、上記請求項４記載のセルロースエステルフィルムの製造方法において、一対のドラムのうちの少なくとも一方のドラム自体に、エンドレスベルト温度調整機構が具備されていることを特徴としている。
【００２０】
また、本発明の請求項６記載の発明は、上記請求項１〜５のうちのいずれか一項記載のセルロースエステルフィルムの製造方法において、偏光板保護フィルムに用られるセルロースエステルフィルムを製膜することを特徴としている。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について、具体的に説明する。
【００２２】
本発明のセルロースエステルフィルムの製造方法において使用するセルロースエステルとしては、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートなどが挙げられる。セルローストリアセテートの場合は、特に重合度２５０〜４００、結合酢酸量が５４〜６２．５％のセルローストリアセテートが好ましく、結合酢酸量が５８〜６２．５％がベース強度が強くより好ましい。特に好ましくは総アシル基置換度２．８５未満のセルロースエステルである。
【００２３】
セルローエステルは綿花リンターから合成されたセルローエステルと木材パルプから合成されたセルロースエステルのどちらかを単独あるいは混合して用いることができる。
【００２４】
本発明のセルロースエステルの具体的な製造方法については、例えば特開平１０−４５８０４号公報に記載されている方法により合成できる。
【００２５】
本発明において、セルロースエステルの数平均分子量は、低すぎると強度が低くなり、高すぎると溶液の粘度が高くなりすぎる場合があるので、７００００〜３０００００が好ましく、さらに８００００〜２０００００が好ましい。
【００２６】
エンドレスベルトやドラムからの剥離性が良い綿花リンターから合成されたセルロースエステルを多く使用した方が生産性効率が高く好ましい。綿花リンターから合成されたセルロースエステルの比率が６０質量％以上で、剥離性の効果が顕著になるため６０質量％以上が好ましく、より好ましくは８５質量％以上、さらには、単独で使用することが最も好ましい。
【００２７】
特に総アシル基置換度が２．８５未満のセルロースエステルフィルムで、寸法変化を低減できるため好ましく、さらに総アシル基置換度が２．７５未満のセルロースエステルフィルムであることが好ましく、特に２．７０未満のセルロースエステルフィルムで著しい効果が認められる。
【００２８】
本発明において、機械的強度や寸法安定性等の点から可塑剤を添加することが好ましく、その添加量としては、セルロースエステルフィルムあるいはセルロースをアセチル基および炭素原子数３〜４のアシル基でアシル化したセルロースエステルフィルムに対する質量％で、３〜３０質量％にすることが好ましく、１０〜３０質量％がより好ましく、１５〜２５質量％が特に好ましい。一般に、可塑剤添加量が増加すると寸法変化しやすくなるが、本発明によれば寸法変化率を著しく低減させることができる。
【００２９】
本発明で用いることのできる可塑剤としては特に限定しないが、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、グリコレート系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤などを好ましく用いることができる。
【００３０】
リン酸エステル系では、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート等、トリメリット酸系可塑剤として、トリブチルトリメリテート、トリフェニルトリメリテート、トリエチルトリメリテート等、ピロメリット酸エステル系可塑剤として、テトラブチルピロメリテート、テトラフェニルピロメリテート、テトラエチルピロメリテート等、グリコール酸エステル系では、トリアセチン、トリブチリン、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等、クエン酸エステル系可塑剤として、トリエチルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリ−ｎ−（２−エチルヘキシル）シトレート等を好ましく用いることができる。ポリエステル系可塑剤として脂肪族二塩基酸、脂環式二塩基酸、芳香族二塩基酸等の二塩基酸とグリコールの共重合ポリマーを用いることができる。脂肪族二塩基酸としては特に限定されないが、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸などを用いることができる。
【００３１】
グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコールなどを用いることができる。これらの二塩基酸及びグリコールはそれぞれ単独で用いても良いし、二種以上混合して用いても良い。ポリエステルの分子量は重量平均分子量で５００〜２０００の範囲にあることが、セルロース樹脂との相溶性の点から好ましい。
【００３２】
また、本発明では特に２００℃における蒸気圧が１３３３Ｐａ未満の可塑剤を用いることが好ましく、より好ましくは蒸気圧６６６Ｐａ以下、さらに好ましくは１〜１３３Ｐａの化合物である。不揮発性を有する可塑剤は特に限定されないが、例えばアリーレンビス（ジアリールホスフェート）エステル、リン酸トリクレシル、トリメリット酸トリ（２−エチルヘキシル）等が挙げられる。
【００３３】
これらの可塑剤は単独あるいは２種以上併用して用いることができる。
【００３４】
本発明において、セルロースエステルフィルムには、液晶材料の保護などのために紫外線吸収剤を用いることが好ましく、紫外線吸収剤としては、液晶の劣化防止の点より波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の点より波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が可及的に少ないものが好ましく用いられる。
【００３５】
本発明では、膜厚が２０〜２５０μｍのフィルムにおいて、波長３７０ｎｍでの透過率を１０％以下にすることによって偏光板の耐久性を劣化させることなく好ましい偏光板を提供することができる。波長３７０ｎｍの透過率は５％以下であることがより好ましく、２％以下であることが特に好ましい。
【００３６】
本発明において、セルロースエステルフィルムに添加される紫外線吸収剤は、分子内に芳香族環を２つ以上有する紫外線吸収剤が、特に好ましく用いられる。
【００３７】
一般に用いられるものとしては、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などがあげられるが、これらに限定されない。あるいは、特開平６−１４８４３０号公報、特開２０００−２７３４３７号公報記載の高分子紫外線吸収剤も好ましく用いることができる。
【００３８】
本発明においてはこれら紫外線吸収剤を単独で用いても良いし、異なる２種以上の混合で用いても良い。
【００３９】
本発明で好ましく用いられる紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾフェノン系紫外線吸収剤等である。不要な着色がより少ないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤をセルロースエステルフィルムに添加するという態様が特に好ましい。
【００４０】
紫外線吸収剤の添加方法はアルコールやメチレンクロライド、ジオキソランなどの有機溶媒に紫外線吸収剤を溶解してからドープに添加するか、または直接ドープ組成中に添加してもよい。無機粉体のように有機溶剤に溶解しないものは、有機溶剤とセルロースエステル中にデゾルバーやサンドミルを使用し、分散してからドープに添加する。
【００４１】
本発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤の使用量は紫外線の吸収効果、透明性の観点からセルロースエステルに対する質量％で、０．１〜５質量％であることが好ましく、より好ましくは、０．５〜２．５質量％、さらに好ましくは０．８〜２．０質量％である。
【００４２】
本発明において、セルロースエステルフィルム中には、下記の一般式（１）で表わされるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が含有されることが好ましい。
【００４３】
【化１】
2004188844.tif 000002
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は同一又は異ってもよく、水素原子、ハロゲン原子（塩素、臭素、沃素、フッ素等の各原子）、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、アミノプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、クロロブチル、ｎ−アミル、ｉｓｏ−アミル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ステアリルアミドブチル、デシル、ドデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、シクロヘキシル、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどの各基）、アルケニル基（例えば、ビニル、アリル、メタアリル、ドデセニル、トリデセニル、テトラデセニル、オクタデセニルなどの各基）、アリール基（例えばフェニル、４−メチルフェニル、４−エトキシフェニル、２−ヘキソキシフェニル、３−ヘキソキシフェニルなどの各基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、クロロブトキシ、デコキシ、ジアミノフェノキシ、エトキシ、ペンタデコキシ、オクタデコキシなどの各基）、オキシカルボニル基（例えば、カルボメトキシ、カルボブトキシ、カルボヘキソキシ、カルボペンタデコキシなどの各基）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、４−メチルフェノキシ、２−プロピルフェノキシ、３−アミルフェノキシなどの各基）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｔ−オクチルチオ、ベンジルチオなどの各基）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、エチルフェニルチオ、メトキシフェニルチオ、エトキシフェニルチオ、ナフチルチオなどの各基）、モノ又はジアルキルアミノ基（例えば、Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−ｔ−オクチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノなどの各基）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、メタンスルホニルアミノなどの各基）、酸素原子又は窒素原子を含む５又は６員の複素環残基（例えば、ピペリジノ、モルホリノ、ピロリジノ、ピペラジノなどの複素環残基）を示し、Ｒ４はＲ５と共に炭素原子からなる５又は６員環を形成してもよい。
【００４４】
上記の一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ５で示される置換基は、炭素数５〜３６を有するものであることが好ましく、アルキル基は炭素数１〜１８であることが好ましい。
【００４５】
つぎに、上記一般式で表される化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４６】
（１−１）２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール
（１−２）２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール
（１−３）２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
（１−４）２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
（１−５）２−（２′−ヒドロキシ−５′−イソオクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール
（１−６）２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｎ−オクチルフェニル）−ベンゾトリアゾール
（１−７）２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−アミルフェニル）−ベンゾトリアゾール
（１−８）２−（２′−ヒドロキシ−５′−ドデシルフェニル）−ベンゾトリアゾール
（１−９）２−（２′−ヒドロキシ−５′−ヘキサデシルフェニル）−ベンゾトリアゾール
（１−１０）２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−アミル−５′−ベンゾフェニル）−ベンゾトリアゾール。
【００４７】
また、本発明において、セルロースエステルフィルムには、必要に応じてマット剤として酸化珪素のような微粒子などを加えても支障はない。酸化珪素のような微粒子は有機物によって表面処理されていることが、フィルムのヘイズを低下できるため好ましい。表面処理で好ましい有機物としては、ハロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン、シロキサンなどがあげられる。微粒子の平均径が大きい方がマット効果は大きく、平均径の小さい方は透明性に優れるため、好ましい微粒子の一次粒子の平均径は５〜５０ｎｍでより好ましくは７〜１４ｎｍである。
【００４８】
酸化珪素の微粒子としてはアエロジル（株）製のＡＥＲＯＳＩＬ  ２００、２００Ｖ、３００、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２，ＯＸ５０、ＴＴ６００などがあげられ、好ましくはＡＥＲＯＳＩＬ  ２００、２００Ｖ、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２などがあげられる。
【００４９】
本発明のセルロースエステルフィルムの製造方法は特に制限はなく、当業界で一般に用いられている方法でよく、例えば米国特許２，４９２，９７８号、同２，７３９，０７０号、同２，７３９，０６９号、同２，４９２，９７７号、同２，３３６，３１０号、同２，３６７，６０３号、同２，６０７，７０４号、英国特許６４，０７１号、同７３５，８９２号、特公昭４５−９０７４号、同４９−４５５４号、同４９−５６１４号、同６０−２７５６２号、同６１−３９８９０号、同６２−４２０８号等の公報に記載の方法を参考にすることができる。
【００５０】
本発明において、ドープ液で用いられる溶剤は、単独でも併用でもよいが、セルロースエステルの良溶剤と貧溶剤を混合して使用することが、生産効率の点で好ましく、良溶剤が多い方がセルロースエステルの溶解性の点で好ましい。良溶剤と貧溶剤の混合比率の好ましい範囲は、良溶剤が７０〜９８質量％であり、貧溶剤が３０〜２質量％である。
【００５１】
本発明に用いられる良溶剤、貧溶剤とは、使用するセルロースエステルを単独で溶解するものを良溶剤、単独で膨潤するかまたは溶解しないものを貧溶剤と定義している。そのため、セルロースエステルの平均酢化度によっては、良溶剤、貧溶剤が変わり、例えばアセトンを溶剤として用いるときには、セルロースエステルの結合酢酸量５５％では良溶剤になり、結合酢酸量６０％では貧溶剤となってしまう。
【００５２】
本発明に用いられる良溶剤としては、特に限定されないが、例えばセルローストリアセテートの場合はメチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物やジオキソラン類、セルロースアセテートプロピオネートの場合はメチレンクロライド、アセトン、酢酸メチルなどが挙げられる。
【００５３】
また、本発明に用いられる貧溶剤としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサン、アセトン、シクロヘキサノン等が好ましく用いられる。
【００５４】
上記記載のドープ液を調製する時の、セルロースエステルの溶解方法としては、一般的な方法を用いることができるが、加圧下で、溶剤の常圧での沸点以上でかつ溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱し、攪拌しながら溶解する方法が、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物の発生を防止するため、より好ましい。また、セルロースエステルを貧溶剤と混合し、湿潤あるいは膨潤させた後、さらに良溶剤と混合して溶解する方法も好ましく用いられる。
【００５５】
加圧容器の種類は特に問うところではなく、所定の圧力に耐えることができ、加圧下で加熱、攪拌ができればよい。加圧容器はそのほか圧力計、温度計などの計器類を適宜配設する。加圧は窒素ガスなどの不活性気体を圧入する方法や、加熱による溶剤の蒸気圧の上昇によって行なってもよい。加熱は外部から行なうことが好ましく、例えばジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で好ましい。
【００５６】
溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の常圧での沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度がセルロースエステルの溶解性の観点から好ましいが、加熱温度が高すぎると必要とされる圧力が大きくなり生産性が悪くなる。好ましい加熱温度の範囲は４５〜１２０℃であり、６０〜１１０℃がより好ましく、７０〜１０５℃の範囲がさらに好ましい。又、圧力は設定温度で、溶剤が沸騰しないように調整される。
【００５７】
セルロースエステルと溶剤のほかに必要な可塑剤、紫外線吸収剤等の添加剤は、予め溶剤と混合し、溶解または分散してからセルロースエステル溶解前の溶剤に投入しても、セルロースエステル溶解後のドープへ投入しても良い。
【００５８】
溶解後は、冷却しながら容器から取り出すか、または容器からポンプ等で抜き出して熱交換器などで冷却し、これを製膜に供するが、このときの冷却温度は常温まで冷却してもよいが、沸点より５〜１０℃低い温度まで冷却し、その温度のままキャスティングを行なう方が、ドープ粘度を低減できるためより好ましい。
【００５９】
製膜の支持体となるエンドレスベルトには、一般的に表面を鏡面状に仕上げられたステンレス製エンドレスベルトが使用される。エンドレスベルト長は４０〜１００ｍのものが好ましく用いられる。
【００６０】
ドープは、加圧型定量ギヤポンプを通して流延ダイに送液され、流延位置においてドープを流延ダイから押し出してエンドレスベルト上に流延する。製膜時のエンドレスベルト温度は、一般的な温度範囲０℃〜溶剤の沸点未満の温度で流延することができる。このとき、周囲の雰囲気湿度は露点以上に制御する必要がある。
【００６１】
その他、流延方法としては、流延されたドープ膜をブレードで膜厚を調節するドクターブレード法、あるいは逆回転するロールで調節するリバースロールコーターによる方法等があるが、口金部分のスリット形状を調製でき、膜厚を均一にしやすい加圧ダイが好ましい。加圧ダイには、コートハンガーダイやＴダイ等があるが、何れも好ましく用いられる。
【００６２】
製膜速度を上げるために加圧ダイを流延用エンドレスベルト上に２基以上設け、ドープ量を分割して重層製膜してもよい。
【００６３】
エンドレスベルト上での流延膜乾燥は、使用溶剤の低沸、混合溶剤では低沸溶剤の沸点未満に温度制御したドープを流延ダイからエンドレスベルト上にほぼ均一な膜厚になるよう流延し、流延膜中の残留溶媒量が対固形分重量２００％以上では流延膜温度が溶剤沸点以下に、また１００％〜２００％の範囲では溶剤沸点＋１０℃以下、１００％以下〜剥離までは溶剤沸点＋２０℃以下の範囲になるよう温風や温水あるいは赤外線ヒーターにて流延膜を乾燥させる。
【００６４】
エンドレスベルト上では、エンドレスベルトから剥離可能な膜強度となる流延膜中の残留溶媒量１５０％以下まで乾燥させるのが望ましく、さらには１２０％以下がフィルム強度が高くて変形しにくく、またエンドレスベルトへの流延膜の剥離残りが起こりにくい点から好ましい。
【００６５】
エンドレスベルトから流延膜を剥離するときの膜温度は、０〜３０℃が大きな膜強度が得られる点で望ましく、空気中の水滴凝縮を防止するために５〜３０℃がより好ましい。
【００６６】
また、流延ダイ・スリットとエンドレスベルト表面との間隙は０．３〜２ｍｍの範囲が好ましい。また、エンドレスベルト搬送速度が１０ｍ／分以上では、流延ダイ・スリットから出てくる流延膜に減圧を掛けてエア混入や流延リボンのばたつき（フィルム幅手方向に横段状のスジをつくる）を抑制するのが望ましい。減圧チャンバの減圧は、流延膜厚やベルト搬送速度によって適点が変わるが概ね５０〜８００Ｐａの範囲が実用的である。
【００６７】
チャンバ下端部と、エンドレスベルト表面すなわちエンドレスベルトの上部移行部の表面との間の間隙は、吸引風量が大きくなりすぎず（大きくなりすぎると、流延ダイ・スリット端部にドープの乾燥皮膜ができる）、また十分な減圧値を得るために、０．５〜５ｍｍ程度とするのが好ましく、減圧チャンバを−１００Ｐａ以上まで減圧する場合は、０．５〜３ｍｍとするのが、より好ましい。
【００６８】
ところで、エンドレスベルトを増速していく場合、途中で段階的に流延膜（ウェブ膜）を乾燥させるための温風や温水を昇温する必要がある。最終的な温度がかなりの高温だとしても、各段階の上げ幅が小さければ、エンドレスベルト張力維持装置の作動が追いつくため、大きな張力低下は起こらない。しかし、それでは条件変更自体に非常に長い時間を要し、かえって生産性を落としてしまう。
【００６９】
そこで、本発明者は、エンドレスベルトの安定走行を維持したまま、短時間に大幅な昇温を達成させるために種々検討した結果、以下の条件変更の手順を実施することで、クリアできることを見い出した。
【００７０】
すなわち、本発明によるセルロースエステルフィルムの製造方法は、ドープの流延後、エンドレスベルトによるウェブ搬送速度の加速と、ベルト表面のウェブ乾燥温度の昇温とを行なうにあたり、ベルト温度調整装置の作動によるベルト表面温度の昇温ステップと、エンドレスベルトのウェブ搬送速度の増速ステップとを、別個に行なうことを特徴としている。
【００７１】
ここで、例えば温風の温度変更によるベルト表面温度の昇温ステップと、エンドレスベルトの速度変更によるウェブ搬送速度の増速ステップのタイミングを、交互に行なうのが、好ましい。
【００７２】
あるいはまた、例えば温風の温度変更によるベルト表面温度の昇温ステップと、エンドレスベルトの速度変更によるウェブ搬送速度の増速ステップのタイミングを、昇温・昇温・増速・増速の繰り返しで行なうのが、好ましい。
【００７３】
なお、ベルト表面温度の昇温とエンドレスベルト増速のステップ回数は、最終到達のエンドレスベルト搬送速度にもよるが、これを４０ｍ／分以上にする場合は、上記のステップ数が少なくとも４回以上となるように、各ステップの上げ幅を調整するのが望ましい。
【００７４】
フィルムの後乾燥工程においては、エンドレスベルトから剥離したフィルムをさらに乾燥し、巻き取り時の残留溶媒量を３質量％以下、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下にすることがフィルム寸法安定性および環境の点で好ましい。
【００７５】
フィルムの後乾燥工程では一般にロール懸垂方式か、ピンテンター方式または、クリップテンター方式でフィルムを搬送しながら乾燥する方式が採られる。液晶表示用部材用としては、テンター方式で幅を保持しながら乾燥させることが、平面性や寸法安定性を向上させるために好ましい。特にエンドレスベルトより剥離した直後の残留溶媒量の多いところで幅保持を行なうことが、寸法安定性向上効果をより発揮する。
【００７６】
特に、エンドレスベルトから剥離した後の乾燥工程では、溶媒の蒸発によってフィルムは幅方向に収縮しようとする。高温度で乾燥するほど収縮が大きくなる。この収縮は可能な限り抑制しながら乾燥することが、でき上がったフィルムの平面性を良好にする上で好ましい。この点から、例えば、特開昭６２−４６６２５号公報に示されているような乾燥全工程あるいは一部の工程を幅方向にクリップでウェブの幅両端を幅保持しつつ乾燥させる方法／テンター方式が好ましい。
【００７７】
残留溶媒量が１０〜１００質量％のときに８０〜１３０℃及び／又は、残留溶媒量が５〜１０質量％のときに１１０〜１５０℃に保持する場合、テンターで幅保持もしくはフィルム幅に対して１〜２０％程度の延伸を行なうと、セルロースエステルフィルムの平面性の向上効果が大きく特に好ましい。
【００７８】
フィルムを乾燥させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行なう。簡便さの点で熱風で乾燥するのが好ましい。乾燥温度は４０〜１５０℃の範囲で３〜５段階の温度に分けて、段々高くしていくことが好ましく、８０〜１５０℃の範囲で行なうことが平面性、寸法安定性を良くするためさらに好ましい。
【００７９】
これら流延から後乾燥までの工程は、空気雰囲気下でもよいし窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下でもよい。乾燥雰囲気を溶媒の爆発限界濃度を考慮して実施することはもちろんのことである。
【００８０】
本発明において、セルロースエステルフィルムの製造に係わる巻き取り機は一般的に使用されているものでよく、定テンション法、定トルク法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法などの巻き取り方法で巻き取ることができる。
【００８１】
本発明において、セルロースエステルフィルムの厚さは、ＬＣＤに使用される偏光板の薄膜化、軽量化が要望から、２０〜２００μｍであり、好ましくは２５〜１５０μｍである。これ以上薄いとフィルムの腰の強さが低下するため、偏光板作製工程にてシワ発生、フィルム破断等によるトラブルが発生しやすく、また、これ以上厚い場合はＬＣＤに使用される偏光板の薄膜化に対する寄与が少ない。
【００８２】
本発明において、セルロースエステルフィルム中に異物が少ない方が好ましい。特に偏光クロスニコル状態で認識される異物が少ない方が好ましい。
【００８３】
偏光クロスニコル状態で認識される異物とは、２枚の偏光板を直行（クロスニコル）状態にし、その間にセルロースエステルフィルムを置いて反対側から光源の光をあてて、観察される輝点をいう。このような異物は、異物の箇所のみ反対側からの光源の光が漏れて輝点として観察されるので、容易にその大きさと個数を識別することができる。
【００８４】
異物の個数としては、面積２５０ｍｍ２当たり、偏光クロスニコル状態で認識される大きさが５〜５０μｍの異物が２００個以下、５０μｍ以上の異物が実質０個であることが好ましい。さらに好ましくは、５〜５０μｍの異物が１００個以下、より好ましくは５０個以下である。
【００８５】
上記、異物の少ないセルロースエステルフィルムを得るには、特に手段を選ばないが、例えばセルロースエステルを溶媒に溶解したドープ組成物を以下のような濾紙を用いて濾過することで達成できる。
【００８６】
ここで、濾過材としては、不溶物などを除去するために絶対濾過精度が小さい方が好ましいが、絶対濾過精度が小さすぎると濾過材の目詰まりが発生しやすいという問題点ある。このため絶対濾過精度０．００８ｍｍ以下の濾材が好ましく、０．００１〜０．００８ｍｍの範囲の濾材がより好ましく、０．００３〜０．００６ｍｍの範囲の濾材がさらに好ましい。
【００８７】
濾材の材質は特に制限はなく、通常の濾材を使用することができるが、ポリプロピレン、テフロン（登録商標）等のプラスチック製の濾材やステンレス等の金属製の濾材が繊維の脱落等がなく好ましい。また、上記濾紙は、２枚以上重ねて用いるとより好ましい。
【００８８】
ドープ液の濾過は通常の方法で行なうことができるが、加圧下で、溶剤の常圧での沸点以上でかつ溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱しながら濾過する方法が、濾過材前後の差圧（以下、濾圧とすることがある）の上昇が小さく、好ましい。好ましい温度範囲は４５〜１２０℃であり、４５〜７０℃がより好ましく、４５〜５５℃の範囲であることがさらに好ましい。
【００８９】
濾圧は小さい方が好ましい。濾圧は１．６×１０６Ｐａ以下であることが好ましく、１．２×１０６Ｐａ以下であることがより好ましく、１．０×１０６Ｐａ以下であることがさらに好ましい。濾過圧力は、濾過流量と濾過面積を適宜選択することで、コントロールできる。
【００９０】
本発明の方法により製造したセルロースエステルフィルムは、光学素子や表示装置の部材として用いることができるが、この部材とは液晶表示装置に使用される部材のことで、例えば、偏光板、偏光板用保護フィルム、位相差板、反射板、視野角拡大フィルム、光学補償フィルム、防眩フィルム、無反射フィルム、帯電防止フィルムなどがあげられる。
【００９１】
その中でも寸法安定性に対して厳しい要求のある偏光板、偏光板用保護フィルム、位相差板、視野角拡大フィルムにおいて、本発明の方法により製造したセルロースエステルフィルムを適用することがより好ましい。
【００９２】
本発明の方法により製造したセルロースエステルフィルムを用いる偏光板の作製方法は特に限定されず、一般的な方法で作製することができる。例えば、セルローストリエステルフィルムをアルカリ処理し、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光膜の両面に、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリ処理の代わりに、例えば特開平６−９４９１５号、同６−１１８２３２号公報に記載されているような接着性を高める方法を使用しても良い。
【００９３】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９４】
実施例１
（ドープ組成物）
綿花リンターから合成されたセルローストリアセテート
（酢化度６１．０％）                                  ８５ｋｇ
木材パルプから合成されたセルローストリアセテート
（酢化度６１．０％）                                  １５ｋｇ
２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール                      １ｋｇ
トリフェニルフォスフェート                            ８．５ｋｇ
エチルフタリルエチルグリコレート                          ２ｋｇ
ＡＥＲＯＳＩＬ  ２００Ｖ                              ０．１ｋｇ
メチレンクロライド                                    ４７５ｋｇ
エタノール                                              ５０ｋｇ
これらの配合物を密封釜に投入して７０℃まで加熱、撹拌しながらセルローストリアセテート（ＴＡＣ）を完全に溶解し、ドープを得た。このドープを３０℃に保温した流延ダイを通して、ステンレス鋼製のエンドレスベルト上に４００μｍ程度の流延膜厚になるようにドープ流量を制御して、流延を行なった。
【００９５】
この実施例で用いた溶液流延製膜装置には、前後一対のドラム同士の間にエンドレスベルト温度調整装置が配置ており、エンドレスベルト上に流延された流延膜には、ドラム間を移動中に、ベルト温度調整装置の作動により、エンドレスベルトの表裏両面側から温風を当てるとともに、流延後、最初に接するドラムにも内部に温水を流しておいて、ベルト表面のウェブ膜をできるだけ乾燥させ、次に接するドラム内部には冷水を流して流延膜を冷却させて剥離した。
【００９６】
ここで、ドープの流延は、エンドレスベルトを５ｍ／分の速度で搬送させた状態でスタートさせ、その後、１ｍ／分で加速し、エンドレスベルト走行速度を、５ｍ／分ごとに段階的に増速させた。
【００９７】
一方、温風は２０℃から５０℃まで５℃刻みで昇温させた。エンドレスベルト走行速度を最終的に４０ｍ／分まで上げる。このときの温風の温度変更によるベルト表面温度の昇温ステップと、エンドレスベルトの速度変更によるエンドレスベルトのウェブ搬送速度の増速ステップのタイミングを、昇温・昇温・増速・増速の繰り返しとして、具体的には、つぎのステップにより実施した。
【００９８】
昇温（２０℃から２５℃に昇温）
→昇温（２５℃から３０℃に昇温）
→増速（５ｍ／分から１０ｍ／分に増速）
→増速（１０ｍ／分から１５ｍ／分に増速）
→昇温（３０℃から３５℃に昇温）
→昇温（３５℃から４０℃に昇温）
→増速（１５ｍ／分から２０ｍ／分に増速）
→増速（２０ｍ／分から２５ｍ／分に増速）
→昇温（４０℃から４５℃に昇温）
→昇温（４５℃から５０℃に昇温）
→増速（２５ｍ／分から３０ｍ／分に増速）
→増速（３０ｍ／分から３５ｍ／分に増速）
→増速（３０ｍ／分から４０ｍ／分に増速）
なお、溶液流延製膜装置には、エンドレスベルトの張力制御装置が具備されており、エンドレスベルトの張力を所定の範囲内に制御維持するようにした。
【００９９】
そして、エンドレスベルト静止状態での減圧チャンバ下部と、エンドレスベルト表面すなわちエンドレスベルトの上部移行部の表面との間の最小間隙は、２０００μｍにシクネスゲージで測定しながら調整し、エンドレスベルト走行中の間隙の変化は、減圧チャンバ下方のエンドレスベルト裏面側に設置したレーザー変位計にて測定した。
【０１００】
上記にようなタイミングで、温風の温度変更およびエンドレスベルト速度変更を実施した結果、減圧チャンバの下端部と、エンドレスベルト表面すなわちエンドレスベルトの上部移行部の表面との間の間隙は、最小１５００μｍであった。
【０１０１】
この結果から明らかなように、この実施例では、減圧チャンバの下端部とエンドレスベルト表面とが、多少接近したものの量的にはわずかであり、エンドレスベルトの上下方向の位置変動現象すなわちベルトの上下振動現象を、できるだけ小さくすることができて、ベルト表面の損傷を生じることなく、安全であることが確認できた。
【０１０２】
実施例２
上記実施例１の場合と同様に実施する。流延は、エンドレスベルトを５ｍ／分の速度で搬送させた状態でスタートさせ、その後、１ｍ／分で加速し、エンドレスベルト走行速度を、５ｍ／分ごとに段階的に増速させた。
【０１０３】
一方、温風は２０℃から５０℃まで５℃刻みで昇温させた。エンドレスベルト走行速度を最終的に４０ｍ／分まで上げるが、このときの温風の温度変更およびエンドレスベルトの速度変更のタイミングを、上記実施例１の場合と異なり、昇温ステップ・増速ステップを交互に繰り返すものとし、具体的には、つぎのステップにより実施した。
【０１０４】
昇温（２０℃から２５℃に昇温）
→増速（５ｍ／分から１０ｍ／分に増速）
→昇温（２５℃から３０℃に昇温）
→増速（１０ｍ／分から１５ｍ／分に増速）
→昇温（３０℃から３５℃に昇温）
→増速（１５ｍ／分から２０ｍ／分に増速）
→昇温（３５℃から４０℃に昇温）
→増速（２０ｍ／分から２５ｍ／分に増速）
→昇温（４０℃から４５℃に昇温）
→増速（２５ｍ／分から３０ｍ／分に増速）
→昇温（４５℃から５０℃に昇温）
→増速（３０ｍ／分から３５ｍ／分に増速）
→増速（３０ｍ／分から４０ｍ／分に増速）
上記にようなタイミングで、温風の温度変更およびエンドレスベルト速度変更を実施した結果、減圧チャンバの下端部と、エンドレスベルト表面すなわちエンドレスベルトの上部移行部の表面との間の最小間隙は、１７００μｍであった。
【０１０５】
この結果から明らかなように、この実施例では、減圧チャンバの下端部とエンドレスベルト表面との間隙の縮小幅は、さらに小さくなっており、エンドレスベルトの上下方向の位置変動現象すなわちベルトの上下振動現象を、できるだけ小さくすることができて、ベルト表面の損傷を生じることなく、より一層安全であることが確認できた。
【０１０６】
比較例
比較のために、上記実施例１の場合と同様に実施する。流延は、エンドレスベルトを５ｍ／分の速度で搬送させた状態でスタートさせ、その後、１ｍ／分で加速し、エンドレスベルト走行速度を、５ｍ／分ごとに段階的に増速させた。
【０１０７】
一方、温風は２０℃から５０℃まで５℃刻みで昇温させた。エンドレスベルト走行速度を最終的に４０ｍ／分まで上げるが、このときの温風の温度変更およびエンドレスベルトの速度変更のタイミングを、上記実施例１の場合と異なり、昇温と増速を同時に行なうものとし、具体的には、つぎのステップにより実施した。
【０１０８】
昇温（２０℃から２５℃に昇温）・増速（５ｍ／分から１０ｍ／分に増速）
→昇温（２５℃から３０℃に昇温）・増速（１０ｍ／分から１５ｍ／分に増速）
→昇温（３０℃から３５℃に昇温）・増速（１５ｍ／分から２０ｍ／分に増速）
→昇温（３５℃から４０℃に昇温）・増速（２０ｍ／分から２５ｍ／分に増速）
→昇温（４０℃から４５℃に昇温）・増速（２５ｍ／分から３０ｍ／分に増速）
→昇温（４５℃から５０℃に昇温）・増速（３０ｍ／分から３５ｍ／分に増速）
→増速（３０ｍ／分から４０ｍ／分に増速）
上記にようなタイミングで、温風の温度変更およびエンドレスベルト速度変更を同時に実施した結果、減圧チャンバの下端部と、エンドレスベルト表面すなわちエンドレスベルトの上部移行部の表面との間の最小間隙は、３００μｍであった。
【０１０９】
この結果から明らかなように、比較例では、減圧チャンバの下端部とエンドレスベルト表面との間隙が、最小３００μｍまで接近しており、ベルト表面に損傷を生じるおそれが高い、非常に危険な状態となった。
【０１１０】
【発明の効果】
本発明の請求項１記載の発明は、上述のように、ドープ流延用エンドレスベルトと、これを回動させる一対のドラムとを具備する溶液流延製膜装置により、セルロースエステルフィルムを製造する方法であって、ドープの流延後、エンドレスベルトによるウェブ搬送速度の加速と、ベルト表面のウェブ乾燥温度の昇温とを行なうにあたり、ベルト表面温度の昇温ステップと、エンドレスベルトのウェブ搬送速度の増速ステップとを、別個に行なうことを特徴とするもので、本発明のセルロースエステルフィルムの製造方法によれば、流延後のウェブを乾燥する際に、安定なエンドレスベルトの増速と、ベルト表面のウェブ乾燥温度の昇温とが可能であり、エンドレスベルトを高速走行させた場合にも、エンドレスベルトの上下方向の位置変動現象すなわちベルトの上下振動現象を、できるだけ小さくすることができて、ベルト表面の損傷を生じることなく、安全であり、セルロースエステルフィルムの高生産性化（生産量増大）が可能であるという効果を奏する。
【０１１１】
とくに、本発明の請求項２記載の発明によれば、ベルト表面温度の昇温ステップと、エンドレスベルトのウェブ搬送速度の増速ステップとを、交互に繰り返すため、エンドレスベルトのドープ流延面と流延ダイの流延口（スリット）先端部あるいは流延ダイ減圧チャンバの下端部との間の間隙の縮小幅がさらに小さくなり、ベルト表面と、流延ダイの流延口先端部あるいは減圧チャンバの下端部とが互いに接触することなく、ベルト表面の損傷を防止することができて、より安全性が高いという効果を奏する。