(57)【要約】【解決課題】水溶性が良好で使用過程での沈殿の発生がない金属コロイドを提供することを目的とする。【解決手段】本発明は、水又は水及び有機溶媒の混合溶媒よりなる溶媒と、１種又は２種以上の金属からなるクラスター粒子と、前記クラスター粒子を保護する保護剤と、からなる金属コロイドにおいて、前記保護剤は、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン、希土類金属イオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオンの１種又は２種以上のイオンと結合可能な高分子材料であることを特徴とする金属コロイド、及び、保護剤にアルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン、希土類金属イオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオンの１種又は２種以上のイオンがと結合した金属コロイドである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水又は水及び有機溶媒の混合溶媒よりなる溶媒と、１種又は２種以上の金属からなるクラスター粒子と、前記クラスター粒子を保護する保護剤と、からなる金属コロイドにおいて、
前記保護剤は、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン、希土類金属イオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオンの１種又は２種以上のイオンと結合可能な高分子材料であることを特徴とする金属コロイド。
【請求項２】
水又は水及び有機溶媒の混合溶媒よりなる溶媒と、１種又は２種以上の金属からなるクラスター粒子と、前記クラスター粒子を保護する保護剤と、からなる金属コロイドにおいて、
前記保護剤は、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン、希土類金属イオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオンの１種又は２種以上のイオンと結合可能な高分子材料よりなり、
前記保護剤にアルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン、希土類金属イオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオンの１種又は２種以上のイオンが結合していることを特徴とする金属コロイド。
【請求項３】
保護剤は、分子中に窒素及び／又はカルボキシル基を有する高分子材料である請求項１又は請求項２記載の金属コロイド。
【請求項４】
保護剤を構成する高分子材料が下記のいずれかの条件を具備するものである請求項３記載の金属コロイド。
（ａ）高分子材料が窒素を含むものである場合
窒素原子の数／（炭素原子の数＋窒素原子の数＋酸素原子の数）が０．０８〜０．４であること。
（ｂ）高分子材料がカルボキシル基を含むものである場合
ＣＯＯＨ原子団の数／（炭素原子の数＋窒素原子の数＋酸素原子の数）が０．０２〜０．３であること。
（ｃ）高分子材料が窒素原子とカルボキシル基の双方を含むものである場合
（窒素原子の数＋ＣＯＯＨ原子団の数）／（炭素原子の数＋窒素原子の数＋酸素原子の数）が０．０２〜０．４であること。
【請求項５】
保護剤は、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリ（Ｎ−カルボキシメチル）アリルアミン、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジカルボキシメチル）アリルアミン、ポリ（Ｎ−カルボキシメチル）エチレンイミンのいずれかである請求項１〜請求項４記載の金属コロイド。
【請求項６】
クラスター粒子は、金、白金、銀、パラジウム、ロジウム、イリジウム、ルテニウム、オスミウムの少なくとも一種の金属よりなる請求項１〜請求項５記載の金属コロイド。
【請求項７】
請求項１〜請求項６記載の金属コロイドを焼成してなる触媒。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、触媒製造等で使用される金属コロイドに関する。
【０００２】
【従来の技術】
コロイドとは、溶媒に不溶な１〜１００ｎｍの金属、セラミクス等の微小粒子（クラスター粒子）が溶媒中に分散、懸濁した状態をいい、溶媒として液体を用いたコロイド溶液が一般に知られている。コロイドは、近年、触媒、光学・電気・磁気材料といった種々の分野の材料製造への応用が検討されている。コロイドを利用した材料製造の手法としては、例えば、触媒の製造ではコロイド溶液を被吸着物質（担体）に吸着させる方法がある。そして、かかる手法においてコロイドは、通常の水溶液及びバルク材料を適用するのとは異なり、クラスター粒子を構成する金属微粒子を直接的に被吸着対象物に高度に分散させることができるという利点を有するのである（コロイド溶液を用いた触媒の製造に関しては、例えば、特許文献１及び特許文献２のような先行技術がある）。
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−２７９８１８
【特許文献２】特開２０００−２７９８２４
【０００４】
ところで、コロイドの溶媒は、通常、水あるいは水と有機溶媒との混合溶媒が用いられるが、コロイドを材料製造に用いる際にはコロイドの水に対する水溶性の良否は重要な要素である。コロイドに水溶性がないと使用時においてコロイド溶液に沈殿が生じ、取り扱いが困難となるばかりか、製造物の品質（分散性、均一性）にも影響を与えることとなるからである。
【０００５】
コロイドの水溶性改善の手法としては、コロイド溶液中に添加元素を添加する方法がある。本発明者等によれば、例えば、コロイドにナトリウムイオン等のアルカリ金属イオンといった親水性イオンを添加することで、コロイドの水溶性を向上させ沈殿の発生は抑制ができることが確認されている。
【０００６】
しかしながら、アルカリ金属イオンを添加したコロイド溶液を被吸着物に吸着させたり、コロイド溶液を蒸発させた場合、アルカリ金属の残留が生じる。この残留するアルカリ金属は、製品が触媒の場合には触媒毒として作用するおそれがあり、また、電子材料についても無視できない不純物として取り扱われる。
【０００７】
また、そもそもアルカリ金属イオン添加による水溶性向上の手法が適用できない場合がある。これは、ある組成の金属コロイドではクラスター粒子を吸着させるために溶液のｐＨを酸性（ｐＨ５以上）にする必要があるが、アルカリ金属イオン添加による水溶性向上の効果を得るためには溶液のｐＨを６以下にしなければならないため、このような金属コロイドを使用する際には、アルカリ金属イオンを添加しても意味がないのである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
以上の問題点を考えると、金属コロイドにあっては、それ自体の水溶性が良好で、水溶性向上のための添加物を必要としないものが好ましいと言える。そこで、本発明は以上のような背景のもとになされたものであり、水溶性が良好で沈殿の発生もない金属コロイドを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決するための手法として、コロイドを構成する保護剤の適正化により水溶性の確保が可能であるとした。保護剤とは、コロイド溶液中でコロイド粒子の周辺に化学的又は物理的に結合、吸着する化合物であって、コロイド粒子同志の凝集を抑制し粒径分布を適性範囲に制御し安定化させる高分子材料をいう。
【００１０】
即ち、本発明は、水又は水及び有機溶媒の混合溶媒よりなる溶媒と、１種又は２種以上の金属からなるクラスター粒子と、前記クラスター粒子を保護する保護剤と、からなる金属コロイドにおいて、前記保護剤は、アルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン、希土類金属イオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオンの１種又は２種以上のイオンと結合可能な高分子材料であることを特徴とする金属コロイドである。
【００１１】
本発明者等によれば、本発明に係る金属コロイドは、アルカリ金属イオンを含むことがなくても水溶性に富み、そのｐＨ、液温に大きく左右されることなく沈殿の発生が少ない。
【００１２】
そして、本発明に係る金属コロイドが特に優れている点は、この金属コロイドにアルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン、希土類金属イオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオンを結合させてもその水溶性が低下せずコロイドとして挙動することができる点にある。このアルカリ土類金属イオン等が結合する金属コロイドは、バイメタリックコロイドと同様の機能を有し、コロイドを被吸着物に吸着させることでクラスター粒子を構成する金属と、保護剤に結合するアルカリ土類金属等を同時に吸着させることができる。また、この保護剤にアルカリ土類金属等が結合する金属コロイドにおいては、クラスター粒子とアルカリ土類金属イオン等とが近接した状態にある。そのため、この金属コロイドをそのまま被吸着物に吸着させることで、クラスター粒子を構成する金属と、アルカリ土類金属等とを近接して吸着させることができるという利点がある。
【００１３】
ここで、本発明で保護剤となる高分子材料としては、分子中に窒素及び／又はカルボキシル基を有するものが好ましい。これらの元素、置換基を有する高分子材料は、窒素原子を有するものは配位結合、カルボキシル基を有するものはイオン結合、双方を有するものはキレート結合によってアルカリ土類金属イオン等と結合可能である。
【００１４】
そして、このような高分子材料の中でも、特に好ましいのは、分子中に窒素原子、カルボキシル基を多く有する材料である。本発明に係る金属コロイドでは、保護剤を構成する高分子材料が溶媒中で解離、イオン化することによる。そして、保護剤にアルカリ土類金属イオン等が結合した場合、イオンと窒素原子又はカルボキシル基との結合により高分子材料の解離、イオン化が阻害されるおそれがある。そこで、窒素原子又はカルボキシル基を多く含有する高分子材料を保護剤とすることで、アルカリ土類金属イオン等の影響を受けても保護剤全体の解離、イオン化に影響を生じさせないようにするのである。
【００１５】
この窒素原子、カルボキシル基を多く含有する高分子材料とは、具体的には、下記のいずれかの条件を具備するものである。いずれの条件においても、下限値未満では水溶性を保持するのが困難だからであり、また、上限値以上の高分子材料を合成するのが困難であるという理由による。
【００１６】
（ａ）高分子材料が窒素を含むものである場合には、窒素原子の数／（炭素原子の数＋窒素原子の数＋酸素原子の数）が０．０８〜０．４であること。
（ｂ）高分子材料がカルボキシル基を含むものである場合には、ＣＯＯＨ原子団の数／（炭素原子の数＋窒素原子の数＋酸素原子の数）が０．０２〜０．３であること。
（ｃ）高分子材料が窒素元素とカルボキシル基の双方を含むものである場合には、（窒素原子の数＋ＣＯＯＨ原子団の数）／（炭素原子の数＋窒素原子の数＋酸素原子の数）が０．０２〜０．４であること。
【００１７】
そして、以上の条件を具備する高分子材料の具体例としては、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、ポリ（Ｎ−カルボキシメチル）アリルアミン、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジカルボキシメチル）アリルアミン、ポリ（Ｎ−カルボキシメチル）エチレンイミンが挙げられる。
【００１８】
一方、コロイドを構成するクラスター粒子としては、１種類の金属粒子がクラスターを形成しても良いが、バイメタリックコロイドのように複数の金属粒子がクラスターを形成していても良い。また、その金属の種類もコロイド化が可能な金属であれば特に限定されることはない。即ち、コロイドを製造するためには、まず、目的の金属水溶液を製造しこの溶液中の金属イオンを還元して金属粒子（クラスター）とするのが一般的であり、このような操作によりコロイドを製造できる金属であれば本発明でもクラスター粒子を構成する金属とすることができる。一方、バリウムのようなアルカリ土類金属については、水溶液中で金属イオンを還元してバリウム単体のクラスター粒子とすることはできない。このクラスター粒子を構成する金属としては、金、白金、銀、パラジウム、ロジウム、イリジウム、ルテニウム、オスミウムといった貴金属がそのコロイド化が容易であり、また、コロイドとしての用途も広いことから好ましい金属の例となる。
【００１９】
本発明に係る金属コロイドの製造は、まず、保護剤となる高分子材料を合成し、これとクラスター粒子となる金属の金属塩溶液とを混合することで製造可能である。この際、金属塩溶液中の金属イオンは還元されるとともに保護剤がクラスター粒子に吸着し、コロイド溶液となる。また、この金属コロイド溶液の保護剤にアルカリ土類金属イオン、遷移金属イオン、希土類金属イオン、アルミニウムイオン、ガリウムイオンを結合させる際には、金属コロイド溶液にアルカリ土類金属等の金属塩水溶液を添加することで可能である。
【００２０】
また、本発明に係る金属コロイドの使用例としては、触媒の製造においては、金属コロイドを担体に含浸させてクラスター粒子金属及びアルカリ土類金属等を担持させる方法がある。また、金属コロイドを担体に含浸させず直接焼成してクラスター粒子金属（又はその酸化物）とアルカリ土類金属等（又はその酸化物）とが混合した触媒とする方法もある。この場合、保護剤である高分子材料は焼成にともない消失する。
【００２１】
更に、本発明に係る金属コロイドは電子材料膜の成膜にも適用可能であり、いわゆるスピンコーター法により回転基板上に本発明に係る金属コロイドを適量滴下することにより所望の電子材料膜を成膜することができる。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態を説明する。本実施形態では、クラスター粒子となる金属として白金を、保護剤として、ポリエチレンイイミン（以下、ＰＥＩと称する。）、ポリ（Ｎ−カルボキシメチル）アリルアミン（以下、Ｐ（ＣＭ）ＡＡと称する。）、ポリ（Ｎ，Ｎ−ジカルボキシメチル）アリルアミン（（以下、Ｐ（ＤＣＭ）ＡＡと称する。）、ポリ（Ｎ−カルボキシメチル）エチレンイミン（以下、Ｐ（ＤＣ）ＥＩと称する。）の４種類の保護剤を用い、そして、補助金属としてアルカリ土類金属、遷移金属、希土類金属に属する各種の金属のイオンを保護剤に結合させて金属コロイドを製造した。そして、これらの水溶性、吸着性を検討した。ここで、保護剤について、ＰＥＩについては市販の試薬をもちいたが、それ以外の保護剤については、まずこれらを合成してから検討に供した。以下、合成した保護剤の製造、貴金属コロイドの製造、補助金属イオンの結合の順序で説明する。
【００２３】
Ａ：保護剤の合成
▲１▼Ｐ（ＣＭ）ＡＡの合成
ＮａＯＨ２０ｇ（０．５ｍｏｌ）を水１２５ｍＬに溶解させた水溶液とクロロ酢酸４７．３ｇ（０．５ｍｏｌ）を水１００ｍＬに溶解させた水溶液とを混合し、これを５０℃に加熱したポリアリルアミン２８．５ｇ（モノマー相当０．５ｍｏｌ）を水５０ｍＬに溶解させた溶液中に攪拌しながら滴下して加えた。この溶液を５０℃で１時間攪拌を続けた後、溶液がｐＨ１０になるまでＮａＯＨ水溶液を滴下し、さらに反応温度を９５℃に上昇させ反応を継続させた。反応の進行に伴いｐＨは小さくなるが、適宜ＮａＯＨ水溶液を加えｐＨ１０を保持した。反応はｐＨの変化が見られなくなるまで継続した。
【００２４】
反応終了後、ＨＮＯ３水溶液を加えて白濁液とし、遠心分離機にて固体成分を沈降させた後、上澄み液を除去した。沈殿物に水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液を加え再溶解し、ＨＮＯ３水溶液にて沈降させ、再度遠心分離機にて固体成分を沈降させ、Ｎａイオンを分離するため上澄み液を除去した。この操作を三回繰返し、Ｐ（ＣＭ）ＡＡを３２．６ｇ（０．２８ｍｏｌ）得た。
【００２５】
▲２▼Ｐ（ＤＣＭ）ＡＡ：の合成
ＮａＯＨ８０ｇ（２．０ｍｏｌ）を水５００ｍＬに溶解させた水溶液とクロロ酢酸１８９ｇ（２．０ｍｏｌ）を水４００ｍＬに溶解させた水溶液とを混合し、これを５０℃に加熱したポリアリルアミン２８．５ｇ（モノマー相当０．５ｍｏｌ）を水５０ｍＬに溶解させた水溶液中に攪拌しながら滴下して加えた。この溶液を５０℃で１時間攪拌を続けた後、溶液がｐＨ１０になるまでＮａＯＨ水溶液を滴下し、さらに反応温度を９５℃に上昇させ反応を継続させた。そして、Ｐ（ＣＭ）ＡＡの製造と同様、適宜ＮａＯＨ水溶液を加えｐＨ１０を保持した。反応はｐＨの変化が見られなくなるまで継続した。
【００２６】
反応終了後は、Ｐ（ＣＭ）ＡＡの製造と同様、ＨＮＯ３水溶液を加え白濁液とし、遠心分離機にて固体成分を沈降させた後、上澄み液を除去した。沈殿物に水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液を加え再溶解し、ＨＮＯ３水溶液にて沈降させ、再度遠心分離機にて固体成分を沈降させ、上澄み液を除去した。この操作を三回繰り返し、Ｐ（ＤＣＭ）ＡＡを５８．８ｇ（０．３４ｍｏｌ）得た。
【００２７】
▲３▼Ｐ（ＣＭ）ＥＩの合成
ＮａＯＨ４０ｇ（１．０ｍｏｌ）を水２５０ｍＬに溶解させた水溶液と、クロロ酢酸９４．５ｇ（１．０ｍｏｌ）を水２００ｍＬに溶解させた水溶液とを混合し、５０℃に加熱したポリエチレンイミン２８．５ｇ（モノマー相当０．５ｍｏｌ）／水５０ｍＬ溶液中に攪拌しながらこれを滴下して加えた。溶液を５０℃で１時間攪拌を続けた後、溶液がｐＨ１０になるまでＮａＯＨ水溶液を滴下し、さらに反応温度を９５℃に上昇させ反応を継続させた。Ｐ（ＣＭ）ＡＡの製造と同様、適宜ＮａＯＨ水溶液を加えｐＨ１０を保持した。反応はｐＨの変化が見られなくなるまで継続した。
【００２８】
反応終了後、ＨＮＯ３水溶液を加え白濁液とし、遠心分離機にて固体成分を沈降させた後、上澄み液を除去した。沈殿物に水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液を加え再溶解し、ＨＮＯ３水溶液にて沈降させ、再度遠心分離機にて固体成分を沈降させ、上澄み液を除去した。この操作を三回繰り返し、Ｐ（ＣＭ）ＥＩを５８．８ｇ（０．３４ｍｏｌ）得た。
【００２９】
Ｂ：金属コロイドの製造
▲１▼ＰＥＩ保護白金コロイド（以下、Ｐｔ−ＰＥＩコロイドとする。）の製造
Ｐｔ２ｇ相当のジニトロジアンミン白金溶液に、ＰＥＩを８ｇ、水２０００ｍＬを加え加熱還流し、これにジメチルアミンボラン３．１７ｇを水６００ｍＬに溶解させた溶液を滴下し白金を還元した。そして、溶液を濃縮して４ｗｔ％Ｐｔ−ＰＥＩコロイドを得た。
【００３０】
▲２▼Ｐ（ＣＭ）ＡＡ保護白金コロイド（以下、Ｐｔ−Ｐ（ＣＭ）ＡＡコロイドとする。）の製造
Ｐｔ２ｇ相当のジニトロジアンミン白金溶液に、Ｐ（ＣＭ）ＡＡを８ｇ、水２０００ｍＬを加え加熱還流し、これにジメチルアミンボラン１．５９ｇを水６００ｍＬに溶解させた溶液を滴下し白金を還元した。そして、溶液を濃縮して４ｗｔ％Ｐｔ−Ｐ（ＣＭ）ＡＡコロイドを得た。
【００３１】
▲３▼Ｐ（ＤＣＭ）ＡＡ保護白金コロイド（以下、Ｐｔ−Ｐ（ＤＣＭ）ＡＡコロイドとする。）の製造
Ｐｔ２ｇ相当のジニトロジアンミン白金溶液に、Ｐ（ＤＣＭ）ＡＡを８ｇ、水２０００ｍＬ、エタノール５００ｍＬを加え加熱還流して白金を還元した。そして、溶液を濃縮して４ｗｔ％Ｐｔ−Ｐ（ＤＣＭ）ＡＡコロイドを得た。
【００３２】
▲４▼Ｐ（ＣＭ）ＥＩ保護白金コロイド（以下、Ｐｔ−Ｐ（ＣＭ）ＥＩコロイドとする。）の製造
Ｐｔ２ｇ相当のジニトロジアンミン白金溶液に、Ｐ（ＣＭ）ＥＩを８ｇ、水２０００ｍＬ、エタノール５００ｍＬを加え加熱還流して白金を還元した。そして、溶液を濃縮して４ｗｔ％Ｐｔ−Ｐ（ＣＭ）ＥＩコロイドを得た。
【００３３】
Ｃ：アルカリ土類金属イオン等の結合
アルカリ土類金属イオン等の結合は、製造した各種の白金コロイドに、各種金属塩溶液を添加することにより行った。ここでは、２０ｍｇの白金相当のコロイド（０．５ｇ）に各種金属塩溶液と水とを添加して全体で５０ｍＬとなるようにした。このとき金属塩溶液の添加量は、金属コロイド溶液全体に対する金属含有量が１ｍｇ、２ｍｇ、５ｍｇ、１０ｍｇ、２０ｍｇとなるようにした。また、本実施形態で検討した金属の種類及びその塩は表１の通りである。
【００３４】
【表１】
2004261735.tif 000002
【００３５】
水溶性試験
まず、製造した各金属コロイドについて、コロイドの水溶性の良否を検討した。この検討は、製造後のコロイド溶液を２４時間静置し、その際の沈殿の有無を調査することにより行なった。
【００３６】
表２は、ＰＥＩを保護剤としたときの補助金属の種類による水溶性検討の結果を示すものである。表２によると、本実施形態で製造した金属コロイドは補助金属イオン含有量１０ｍｇでは、その種類に関わらず沈殿の発生がなく良好な水溶性を有することがわかる。
【００３７】
【表２】
2004261735.tif 000003
【００３８】
また、表３は、遷移金属の中でＺｒを補助金属イオンとしたときの保護剤の種類による水溶性の検討結果を示す。この表３からは本実施形態で製造した金属コロイドは、金属イオン含有量２ｍｇ以下で保護剤によらず概ね水溶性が良好となる。
【００３９】
【表３】
2004261735.tif 000004
【００４０】
吸着性試験
次に、製造した金属コロイドについて吸着性の検討を行なった。この検討は、まず、補助金属の種類による吸着性を検討すべく、保護剤としてＰＥＩを用い各金属イオン濃度の金属コロイドを以下の方法でアルミナに吸着させた。
【００４１】
２０ｍｇＰｔ相当のＰＥＩコロイド溶液（０．５ｇ）に任意量の各種イオン量水溶液及び水を加え５０ｍＬとした溶液にアルミナ１ｇを加えた後、激しく攪拌しながらアンモニアを加えｐＨ１０にしてコロイドをアルミナに吸着させた。
【００４２】
そして、吸着後のコロイド溶液を濾過して上澄み液を取り出し、上澄み液１ｍＬに王水５ｍＬを加えて加熱還流し、更に１０ｍＬにメスアップしてＩＣＰで分析した。この結果、上澄み液中の金属イオン量が、ブランクである吸着前のコロイド溶液との白金濃度、金属イオン濃度の差により吸着性を判定した。その結果を表４に示す。
【００４３】
【表４】
2004261735.tif 000005
【００４４】
表４から分かるように、アルカリ土類金属イオンを結合させたものについては、補助金属イオン２ｍｇ以下の金属コロイドで概ね吸着していることが考えられる。また、還移金属イオン、希土類金属イオンを用いた場合では、各金属イオン成分は殆ど観察されないことから、これら金属イオンについては、Ｐｔコロイドのポリエチレンイミン部位に結合しアルミナ上に吸着担持されていることが示唆された。
【００４５】
次に、保護剤の種類による吸着性の相違を検討した。ここでは、金属イオンとしてＺｒイオンを結合させた各金属コロイドを以下の方法によりアルミナに吸着させた。
【００４６】
ＰＥＩ−Ｐｔコロイドについては、２０ｍｇ−Ｐｔ相当のコロイド溶液（０．５ｇ）に、Ｚｒイオン量１ｍｇ相当のＺｒＯ（ＮＯ３）２水溶液及び水を加え５０ｍＬとした溶液にアルミナ１ｇを加えた後、激しく攪拌しながらアンモニアを加えｐＨ１０にしてコロイドをアルミナに吸着させた。一方、Ｐ（ＣＭ）ＡＡ−Ｐｔコロイド、Ｐ（ＤＣＭ）ＡＡ−Ｐｔコロイド、Ｐ（ＣＭ）ＥＩ−Ｐｔコロイドについては、２０ｍｇ−Ｐｔ相当のコロイド溶液（０．５ｇ）にＺｒイオン量１ｍｇ相当のＺｒＯ（ＮＯ３）２水溶液及び水を加え５０ｍＬとした溶液にアルミナ１ｇを加えた後、激しく攪拌しながら硝酸を加えｐＨ４に調整してコロイドをアルミナ上に吸着させた。
【００４７】
そして、吸着後のコロイド溶液の上澄み液の白金濃度、金属イオン濃度の測定は、蒸気と同様に行いそれぞれの吸着性を判定した。その結果を表５に示す。
【００４８】
【表５】
2004261735.tif 000006
【００４９】
表５から分かるように、各金属コロイドの吸着後の上澄み液にはＰｔ、Ｚｒイオンが殆ど検出されなかった。これらの金属コロイドがＰｔ、Ｚｒをアルミナに有効に吸着させたことが確認された。
【００５０】
吸着状態の確認
最後に、保護剤がＰＥＩであり、貴金属がＰｔで金属イオンがＣｅである金属コロイドを吸着させたアルミナについてＰｔ、Ｃｅの吸着状態を検討した。このときの金属コロイドの製造は、上記と同様のＰｔ−ＰＥＩコロイドに、Ｃｅ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ溶液をＣｅ含有量が１０ｍｇとなるように添加して製造した。また、金属コロイドのアルミナへの吸着は、上記と同様とした。
【００５１】
吸着後の分析はＥＰＭＡに面分析により行った。図１はＥＰＭＡ分析（線分析）の結果を示す。この分析結果から、アルミナ上には、Ｐｔ、Ｃｅが単独状態となっている粒子の存在が確認されず、各金属元素が近接した粒子が吸着していること確認された。
【００５２】
【発明の効果】
以上説明したように本発明に係る金属コロイドは、水溶性が良好でありその使用過程で沈殿を生じさせることがない。この水溶性は金属コロイドに更にアルカリ土類金属イオン等を結合させても損なわれることがない。本発明に係る金属コロイドは、触媒、電子材料等の各種材料の製造に好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本実施形態に係るコロイドをアルミナに吸着させた際のＥＰＭＡ分析結果を示す図。
【図１】
2004261735.tif 000007