(57)【要約】【課題】水溶性の有機溶剤中に溶解している重合体を水溶性の有機溶剤を有する水浴中にて延伸する工程から発生する混合排ガス中の有機溶剤成分を効率よく回収しかつランニングコストが安価な有機溶剤の回収方法を提供すること。【解決手段】発生する水溶性の有機溶剤ガスを含む混合排ガスを該水溶性の有機溶剤を含有する水溶液が循環する吸収塔へ送り、有機溶剤を吸収し回収するに際し、吸収液が吸収塔に流入する直前で水を添加し、添加後に吸収塔内部で水の一部を蒸発させて上記水溶性有機溶媒の吸収熱を除去して有機溶剤ガスを回収する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性の有機溶剤中に溶解している重合体を該水溶性の有機溶剤を有する浴液中にて延伸する工程において、発生する上記水溶性の有機溶剤ガスを含む混合排ガスを、該水溶性の有機溶剤を含有する水溶液が循環する吸収塔へ送り、有機溶剤を吸収し回収するに際し、吸収液が吸収塔に流入する直前で水を添加し、添加後に吸収塔内部で水の一部を蒸発させて上記水溶性有機溶媒の吸収熱を除去することを特徴とする延伸工程から発生する有機溶剤ガスの回収方法。
【請求項２】
吸収液に添加する水の添加流量Ｗ（ｄｍ３　／Ｈｒ）と吸収塔に流入する吸収液流量Ｌ（ｄｍ３　／Ｈｒ）の比（添加比）Ｗ／Ｌを０．３〜２とすることを特徴とする請求項１に記載の延伸工程から発生する有機溶剤ガスの回収方法。
【請求項３】
水溶性有機溶剤として、ジメチルスルホキシド、ジメチルフォルムアミド、ジメチルアセトアミドの何れか１つを使用することを特徴とする請求項１または２に記載の延伸工程から発生する有機溶剤ガスの回収方法。
【請求項４】
吸収塔に比表面積１４０〜３５０ｍ２　／ｍ３　を有する充填物が充填されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の延伸工程から発生する有機溶剤ガスの回収方法。
【請求項５】
吸収塔へ送る混合排ガス流量Ｇ（ｍ３　／Ｈｒ）と吸収液流量Ｌ（ｄｍ３　／Ｈｒ）の比Ｇ／Ｌを２≦Ｇ／Ｌ≦７２とし、かつ吸収塔内を通過する混合排ガス流速ＶがＶ≦３ｍ／ｓで混合排ガスと吸収液を向流接触させることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の延伸工程から発生する有機溶剤ガスの回収方法。
【請求項６】
吸収塔で回収した液を、再び水溶性の有機溶剤中に溶解している重合体を該水溶性の有機溶剤を有する水浴中にて延伸する工程の浴液槽に供給し、延伸浴液として再利用することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の延伸工程から発生する有機溶剤ガスの回収方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の有機溶剤ガスの回収方法を用いることを特徴とするアクリル系繊維束の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水溶性の有機溶剤中に溶解している重合体を該水溶性の有機溶剤（以下、単に有機溶剤ということがある）を有する水浴中にて延伸する工程において、発生する水溶性の有機溶剤を含む混合排ガスから水溶性の有機溶剤を効率よく回収し、その有効利用を図る有機溶剤ガスの回収方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、水溶性の有機溶剤を延伸浴液として使用し、重合体を延伸する工程（以下単に、延伸工程ということがある）は、化学工業、繊維、プラスチック等においてよく利用されている。
【０００３】
延伸工程は、作業環境の悪化、水蒸気や有機溶剤ガスのミストによる設備の劣化を防ぐために、排気ファン及び排気ダクトを備え付け、発生する有機溶剤ガスを含む混合排ガスを大気中に放出し、大気汚染の要因となっている。
【０００４】
延伸工程からの水溶性の有機溶剤の大気排出を抑制するためには、排気ファンの排気量の低下、または延伸浴の液面シール化による蒸発面積の低下が考えられる。しかし、これらの技術においては、作業環境の悪化が生じる可能性が高いという問題点があった。
【０００５】
また、延伸工程からの水溶性の有機溶剤の大気排出を削減するためには、排気ファンから排出される混合排ガスを吸収塔、冷却塔または吸着塔等の回収設備に送り、適正な条件下で運転し有機溶剤を回収するプロセスが有効と考えれる。
【０００６】
従来、混合排ガス中の有機溶剤の回収には、活性炭等の吸着剤に有機溶剤を吸着させる方法が一般的に知られている。この方法は、有機溶剤ガスの種類によっては、吸着剤に吸着されることなく外部に放出されてしまい、除去性能を達成できないことがある。また、有機溶剤ガスの種類によっては吸着剤の劣化速度が速くなり吸着剤の交換頻度（ランニングコスト）が高くなる問題がある。
【０００７】
また、混合排ガスを冷却し回収する方法においては、風量が大きく、冷却に要するコスト（冷媒または冷却水）が膨大であるため経済的には困難な回収手段となる。
【０００８】
そこで、本発明者らは、これまで、本発明ではない別の、水溶性有機溶剤を含む排ガスを熱交換器により、定温にした混合排ガスを該有機溶剤を含む吸収液と向流接触させて該有機溶剤の回収検討を行い、有機溶剤ガスを回収する方法を見いだした。
【０００９】
詳細を記載すると、延伸工程において発生する水溶性の有機溶剤を含む混合排ガスを管型熱交換器に送り熱交換させ定温にした後、該水溶性の有機溶剤水溶液が循環する吸収塔内で向流接触させて、吸収塔下部に設置した吸収液受槽に吸収液に回収し、該受槽に水を添加して吸収液濃度を調整し、さらに該吸収液をポンプで吸収塔へ流入させるプロセスで有機溶剤ガスを回収する方法を見いだした。
【００１０】
図２は、上記した混合排ガス中の有機溶剤回収方法の概略的構成図であり、水溶性有機溶剤を含む混合排ガスの発生源である延伸工程から発生する水溶性有機溶剤ガスを吸収塔を用いて回収するプロセスを有する概略フロー図である。
【００１１】
図２を用いて具体的に説明すると、まず、水溶性の有機溶剤中に溶解している延伸前の重合体１（重合原液）は、該水溶性有機溶剤を有する延伸浴液槽Ａに導入される。
【００１２】
上記水溶性有機溶剤を有する延伸浴液槽Ａ内で、該水溶性有機溶剤を脱離溶解させつつ、重合体を延伸する。延伸浴液槽Ａを出た重合体は延伸された重合体２となる。
【００１３】
延伸浴液槽Ａおよび気相部を通過する浴液を含む重合体の表面から気化（蒸発）した水溶性有機溶剤を含有する混合排ガス３が排気設備Ｄの吸引力により、まず熱交換器Ｅで熱交換され定温にされた後、吸収塔Ｂへ供給される。
【００１４】
吸収塔Ｂは、充填物が充填された吸収塔であり、充填層内を循環し、充填層内で水溶性有機溶剤を含む水溶液と混合排ガス３を向流接触させ、混合排ガス中に含まれる該水溶性有機溶剤を吸収して回収する。
【００１５】
混合排ガス中の水溶性有機溶剤を吸収した水溶性有機溶剤を含む水溶液は、吸収液槽Ｃで水を添加され、低濃度に調節された後、再び循環される吸収液５と水溶性有機溶剤と水を分離・精製するプロセスＦへ送られる回収液６に分かれる。
【００１６】
また、水溶性有機溶剤を回収された混合排ガスは排気設備Ｄから大気４へ放出される。
【００１７】
しかしながら、このような方法では、延伸工程から発生する混合排ガスは風量が大きく、有機溶剤ガスの濃度が低いので、有機溶剤を高回収率で得るために、前記吸収液受槽の吸収液濃度を低く設定する必要があり、これに伴い吸収塔Ｂから回収される極端に低い濃度で有機溶剤を含有する回収液が多量に発生し、この回収液を処理して有機溶剤を精製し回収するコストが膨大となってしまう問題があった。
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の主な目的は、水溶性の有機溶剤中に溶解している重合体を該水溶性の有機溶剤を有する水浴中にて延伸する工程から発生するガス中の有機溶剤成分を効率よく回収し、かつランニングコストが安価な有機溶剤の回収方法を提供することである。
【００１９】
また、本発明の別の目的は水溶性の有機溶剤の回収だけでなく、その有効利用方法をも提供することである。
【００２０】
【課題を解決するための手段】
この目的から、本発明では延伸工程において発生する水溶性の有機溶剤を含む排ガスを該水溶性の有機溶剤水溶液が循環する吸収塔へ送り、有機溶剤を吸収し回収するに際し、吸収液が吸収塔に流入する直前で水を添加し、添加後に吸収塔内部で水の一部を蒸発させて上記水溶性有機溶媒の吸収熱を除去することを特徴とする延伸工程から発生する有機溶剤ガスの回収率が高くランニングコストが安価な回収方法を提供する。
【００２１】
前記の吸収液に添加する水の添加流量Ｗ（ｄｍ３／Ｈｒ）と吸収塔に流入する吸収液流量Ｌ（ｄｍ３／Ｈｒ）の比Ｗ／Ｌを０．３〜２とすることが好ましい。
【００２２】
前記の水溶性有機溶剤として、ジメチルスルホキシド、ジメチフォルムアミド、ジメチルアセトアミドの何れか１つを使用することが好ましい。
【００２３】
また、吸収塔に比表面積１４０〜３５０ｍ２／ｍ３を有する充填物が充填されているとより効果的であり、さらに吸収塔へ送る混合排ガス流量Ｇ（ｍ３／Ｈｒ）と吸収液流量Ｌ（ｄｍ３／　Ｈｒ）の比Ｇ／Ｌを２＜Ｇ／Ｌ≦７２とし、かつ、吸収塔内を通過する混合排ガス流速ＶがＶ≦３ｍ／ｓで混合排ガスと吸収液を向流接触させるとさらに効果的である。
【００２４】
さらに、吸収塔で回収した液を、再び水溶性の有機溶剤中に溶解している重合体を該水溶性の有機溶剤を有する水浴中にて延伸する工程の浴液槽に供給し、延伸浴液として再利用するとなお好ましい。
【００２５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明についてさらに詳しく説明をする。
【００２６】
本発明の対象となる水溶性の有機溶剤ガスを含む混合排ガスは、延伸工程から発生するガスなどであって、通常、窒素や酸素さらには重合体溶液に残留する揮発物質であるモノマーやその他不純物が含まれている。
【００２７】
本発明では、このような延伸工程から発生する混合排ガスを有機溶剤を含有する水溶液が循環する吸収塔内で向流接触させ混合排ガス中の有機溶剤を吸収し回収させる。
【００２８】
この有機溶剤の吸収に際し、吸収液中の有機溶剤濃度が低いほど回収率が高くなるのは当然のことである。これは、気液平衡関係から考えると液相である吸収液の有機溶剤濃度が低いほど、気相中の有機溶剤の分圧が低くなる。言い換えると混合排ガス中の有機溶剤成分の濃度が低くなることである。
【００２９】
つまり、吸収塔内部における吸収液濃度が低ければ低いほど塔頂から排出される排ガス中の有機溶剤濃度は、低くなるということになり、有機溶剤の排出量が低くなり、しいては有機溶剤の回収量が高くなるということになる。
【００３０】
この事実に基づき、本発明では、吸収液が吸収塔に流入する直前で水を添加することにより、吸収液受槽の吸収液の有機溶剤濃度に対し、混合排ガスと吸収液が接触する吸収塔内部の吸収液の有機溶剤濃度を低くすることが可能となるのである。
【００３１】
また、有機溶剤の吸収に際し、発生する吸収熱により吸収液温度が高くなると吸収率つまり回収率が低下し、水溶性有機溶媒の回収率低下、すなわち大気排出量が増加し好ましくない。
【００３２】
本発明では、有機溶剤を吸収させるとともに水の一部を蒸発させて、発生する吸収熱を水の蒸発熱により除去し、吸収液の温度を適温に保つことができる。
【００３３】
また、吸収液成分として水が好ましいのは、その蒸発熱の大きさ、安価だけでなく、大気汚染につながらないからである。
【００３４】
これに対し、延伸工程で使用する水溶性の有機溶剤に対し吸収率（回収率）が高い他の有機溶剤を使用するのは、他の有機溶剤による大気排出につながるだけでなくコスト面においてもふさわしくない。
【００３５】
よって、本発明のような構成にすることにより、安価なランニングコストかつ高回収率で、延伸工程から大気中へ放出される水溶性有機溶剤量を低減させることができるのである。
【００３６】
本発明において、吸収液に添加する水の添加流量Ｗ（ｄｍ３／Ｈｒ）と吸収塔に流入する吸収液流量Ｌ（ｄｍ３／Ｈｒ）の比Ｗ／Ｌを０．３≦Ｗ／Ｌ≦２とすることが好ましい。Ｗ／Ｌが０．３未満にあると吸収塔内に流入する吸収液の有機溶剤濃度の低下が顕著でないため、有機溶剤の回収率が低下する。
【００３７】
逆に２を超えると吸収塔内に流入する吸収液の有機溶剤濃度の低下が著しく、高い有機溶剤の回収率が得られるが、有機溶剤が極端に低い回収液が多量に発生するため、最終的に吸収塔で回収した液を脱水蒸留、精留等の処理工程において水溶性有機溶剤を高濃度化するに際し、処理コストが膨大となってしまう。
【００３８】
また、本発明の方法において使用される水溶性有機溶剤としては、ジメチルスルホキシド、ジメチフォルムアミド、ジメチルアセトアミドなどの水への吸収熱が水の蒸発熱より小さいアクリル繊維あるいは炭素繊維用アクリル系前駆体繊維の延伸浴液として使用されている水溶性有機溶剤が好ましい。
【００３９】
よって本発明は、アクリル繊維束、特に炭素繊維用アクリル系前駆体繊維の製造方法に適用するのが好ましい。
しかし、本発明は、その素材に関わらず水溶性の有機溶剤中に溶解している重合体を該水溶性の有機溶剤を有する浴液中にて延伸する工程を有し、かつ該延伸工程における雰囲気ガスを大気へ排出する工程を有して重合体を延伸する製造プロセスにおいて適用可能である。
【００４０】
本発明においては、吸収塔が比表面積１４０〜３５０ｍ２／ｍ３を有する充填物が充填されているものを用いるのが好ましい。該充填物が存在することにより、吸収液の表面が更新し、水溶性有機溶剤の吸収が促進されるからである。該比表面積のさらに好ましい範囲は、１４０〜２００ｍ２／ｍ３である。
【００４１】
このような１４０〜３５０ｍ２／ｍ３の比表面積を有する充填物としては、特に限定されないが、排ガス中の水溶性の有機溶剤の安定した吸収および混合排ガス流量の確保の観点からも、圧力損失が低く、充填層内での気液の偏流が少ないものが好ましく、材質としては金属製、プラスチック製、陶器製等があるが、空隙率と強度の観点から金属製が好ましい。
【００４２】
また、本発明においては、吸収塔へ送り込まれる混合排ガス流量Ｇ（ｍ３／Ｈｒ）と吸収液流量Ｌ（ｄｍ３／Ｈｒ）の比Ｇ／Ｌが２≦Ｇ／Ｌ≦７２で、かつ吸収塔内を通過するガス流速Ｖが０＜Ｖ≦３ｍ／ｓであることが好ましい。Ｇ／Ｌが７２を超え、かつＶが３ｍ／ｓを超えると吸収液の一部が吹き上げ、吸収塔を去る排ガス中に多量の液滴、飛沫同伴が含まれ、水溶性有機溶剤の回収量が減少する。
【００４３】
この状態が更に悪化すると、吸収液が塔内を落下せずに吹き上げ、吸収塔内の圧力損失が大きくなり、既定の排ガス流量を維持できなくなる現象が起こり、運転操作が困難となる。
【００４４】
Ｇ／Ｌが２より低く、かつＶが３ｍ／ｓを超えると吸収液とガスの接触が困難となりガスの偏流が生じるため、吸収による排ガス中の有機溶媒量の回収が困難になる。
【００４５】
また吸収液流量の増加に伴い吸収塔内に保有される液量（ホールドアップ）が増加し、排ガスの流路が狭くなるため圧力損失が大きくなる。
【００４６】
この状態が更に悪化すると、吸収液が塔内を落下せずに吹き上げ、そして、既定の排ガス流量を維持できなくなる現象が起こり、運転操作が困難となる。
また、吸収塔において、混合排ガスと水溶性有機溶剤を含む水溶液との接触は、充填塔（スクラバー）方式に限らず、サイクロン方式、ベンチュリー方式でも可能であり、ガスと液を接触させるものであれば全ての形式に適用可能である。
【００４７】
また、排ガス中に残存し大気中に放出される水溶性の有機溶剤濃度をできる限り希薄にするには、１つの吸収塔だけでなく複数の吸収塔を直列にして使用したり、さらに高回収率を得るためには冷却塔を併用することにより可能である。
【００４８】
さらに、吸収塔で回収し濃度調整した液を、再び延伸工程に導入し再利用することが好ましく、吸収塔で回収した液を脱水蒸留、精留等の処理工程において水溶性有機溶剤を高濃度化するのに比べ、エネルギー的に有利なプロセスである。
【００４９】
以下、本発明の水溶性の有機溶剤中に溶解している重合体を該水溶性の有機溶剤を有する水浴中にて延伸する工程において、発生する該水溶性の有機溶剤ガスを含む混合排ガスを該水溶性の有機溶剤を含有する水溶液が循環する吸収塔へ送り、有機溶剤を吸収し回収するに際し、吸収液が吸収塔に流入する直前で水を添加し、添加後に吸収塔内部で水の一部を蒸発させて上記水溶性有機溶媒の吸収熱を除去することを特徴とする延伸工程から発生する有機溶剤ガスの回収方法の好ましい実施態様例を図１を用いて説明する。
【００５０】
図１は、水溶性有機溶剤を含む混合排ガスの発生源である延伸工程から発生する水溶性有機溶剤ガスを吸収塔を用いて回収し、再利用するプロセスを有する延伸方法の一例を示す概略フロー図である。
【００５１】
水溶性の有機溶剤中に溶解している延伸前の重合体１は、該水溶性有機溶剤を有する延伸浴液槽Ａに導入される。
【００５２】
該水溶性有機溶剤を有する延伸浴液槽Ａ内で、該水溶性有機溶剤を脱離溶解させつつ、重合体を延伸する。延伸浴液槽Ａを出た重合体は延伸された重合体２となる。
【００５３】
延伸浴液槽Ａおよび気相部を通過する浴液を含む重合体の表面から気化（蒸発）した該水溶性有機溶剤を含有する混合排ガス３が排気設備Ｄの吸引力により、まず熱交換器Ｅで熱交換し定温にされた後、吸収塔Ｂへ供給される。
【００５４】
吸収塔Ｂは、充填物が充填された吸収塔であり、充填層内を循環し、充填層内で水溶性有機溶剤を含む水溶液と混合排ガス３を向流接触させ、混合排ガス中に含まれる該水溶性有機溶剤を吸収して回収する。
【００５５】
混合排ガス中の水溶性有機溶剤を吸収した水溶性有機溶剤を含む水溶液は、吸収液槽Ｃに回収され、再び循環される吸収液５と延伸浴液槽Ａへ供給され延伸浴液として再利用される液７に分かれる。
【００５６】
再び循環される吸収液５が吸収塔Ｂに入る直前に循環している吸収液５よりも低い温度の水と混合される。
【００５７】
これにより吸収液が低濃度、低温化され、吸収による排気中の水溶性の有機溶剤の回収率が上がる。
【００５８】
また、延伸浴液槽Ａへ供給され延伸浴液として再利用される液７の延伸浴液槽Ａへの供給量と濃度は、吸収塔に入る直前に添加される水の流量により一定に調整される。
【００５９】
そして、水溶性有機溶剤を回収された混合排ガスは排気設備Ｄから大気４へ放出される。
【００６０】
最終として、延伸浴液として再利用される液７は延伸浴液槽Ａから水溶性有機溶剤と水を分離・精製するプロセスＦへ送られる回収液６となる。
【００６１】
【実施例】
以下、実施例、比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００６２】
なお、本例中に記載した物性の測定は以下の方法で求めたものである。
【００６３】
（１）混合排ガス流量
排気ダクト面積（ｍ２　）と混合排ガス流速（ｍ／ｓ）の積より求めた。
【００６４】
（２）混合排ガス流速
ダクト内を面積が同一となる様に９分割し、分割した部分の中心における風速をデジタル式風速計（佐藤計量器製　デジタル風速計ＳＫ−９５Ｆ）を使用して測定し、９点の平均値より求めた。
【００６５】
（３）圧力損失
吸収塔入り側（排気ダクト接続部）と出側（吸収塔の塔頂）の圧力を圧力計（柴田理化学機器製ＤＭ−１）を用いて測定し、その差圧を求めた。
【００６６】
（４）吸収液ＤＭＳＯ濃度
まず、アッベ屈折計（ＡＴＡＧＯ製ＤＲ−４Ｔ）を使用してＤＭＳＯ濃度が０、２、　　　　４、６、８、１０重量％と屈折率の関係を検量線として求める。
【００６７】
そして、目的とする吸収液のＤＭＳＯ濃度をアッベ屈折計における屈折率と検量線の関係より求めた。
【００６８】
（５）排ガス中のＤＭＳＯ濃度（以下　排ガス濃度ということもある）
まず、エアーポンプ（柴田理化学機器製ＭＰ−Σ５００）で排ガスを２．　　　　５Ｌ／ｍｉｎで−３０℃に冷却されたサンプル管へ導く。この際、サン　　　　プル間出側は放気される構造となっている。
【００６９】
ガスクロマトグラフィ（日立製作所製２６３−５０）でＤＭＳＯ濃度が０．１、　　　　１０、１００、１０００、１００００ｐｐｍとピーク面積の関係を検量　　　　線として求めておく。
【００７０】
サンプル管に捕集された液（ＤＭＳＯ＋水分）をガスクロマトグラフィーを使用してピーク面積と検量線の関係より排ガス中のＤＭＳＯ濃度求めた。
【００７１】
（６）充填物の比表面積
充填物を製造する際の、充填物の展開幅、長さ、厚みから充填物１個当たりの表面積を計算する。
【００７２】
次いで、一定体積内に充填物を充填し、充填可能な充填物個数から一定体積あたりの表面積を計算し、比表面積とする。
【００７３】
実施例１
図１に示したとおりの本発明の一例フローにより、延伸工程で発生するガス中の水溶性有機溶剤成分を連続的に回収を行った。
【００７４】
アクリロニトリル９３．８ｍｏｌ％、アクリル酸メチル６．０ｍｏｌ％、メタスルホン酸ナトリウム０．２ｍｏｌ％をジメチルスルフォキシド（以下ＤＭＳＯ）を重合溶剤として重合した後、該重合体が２０％含むＤＭＳＯ溶液を水溶性の有機溶剤であるＤＭＳＯが水に対し６０％、温度が７０℃である延伸浴中へ３００ｄｍ３／ｈｒで連続的に供給した。
【００７５】
延伸浴の混合排ガスを吸収塔へ１８００ｍ３／Ｈｒで連続的に排気ファンで吸引し供給した。吸収塔の有機溶媒水溶液（吸収液）の循環がない状態で、排気ダクトを通過し排気ファンから大気中へ放出される点で混合排ガス中のＤＭＳＯ濃度が０．３ｍｇ／ｍ３であった。また、混合排ガスの温度は４９℃であった。
【００７６】
次に、吸収塔内の充填物には比表面積２００ｍ２／ｍ３のステンレス製の充填物を１ｍ充填し、吸収液受槽の吸収液中のＤＭＳＯが水に対し０．５重量％となるように吸収液が吸収塔に入る直前に１０℃の水を１００ｄｍ３／ｈｒで供給した。そして吸収液を１００ｄｍ３／Ｈｒで循環した。吸収塔内を通過するガス流速は、２ｍ／ｓであった。
【００７７】
吸収液受け槽からオーバーフローし、延伸浴液槽へ供給した液量は９２ｄｍ３／ｈｒであった。
【００７８】
吸収塔から排気ダクトを通過し排気ファンから大気中へ放出される点で排ガス中のＤＭＳＯ濃度は、０．０２ｍｇ／ｍ３を含有し混合排ガスの温度は５２℃であった。また、吸収塔による圧力損失は７７．５Ｐａであった。
【００７９】
この結果から分かるように、本発明の方法によればＤＭＳＯを高い回収率（９３．３％）で除去することができ、かつ分離精製工程への送液量を減じることができ、しいては分離精製に要するコストも減じることができた。
【００８０】
実施例２〜６
実施例１と同様にして吸収液に添加する水の添加流量Ｗ（ｄｍ３／Ｈｒ）と吸収液流量Ｌ（ｄｍ３　／Ｈｒ）の添加比Ｗ／Ｌ、を表１に示すように変更し有機溶剤の回収実験を行った。結果を表１に示す。
【００８１】
【表１】
2004033940.tif 000003
【００８２】
実施例７〜１１
実施例１と同様にして、充填物の比表面積を表２に示すように変更し有機溶剤の回収実験を行った。結果を表２に示す。
【００８３】
【表２】
2004033940.tif 000004
【００８４】
実施例１２〜１７
実施例１と同様にして、Ｇ／Ｌ（ガス液比）を表３に示すように変更し有機　溶剤の回収実験を行った。結果を表３に示す
実施例１２、１６では、吸収塔による圧力損失が高く、吸収塔の運転継続が　困難になった。
【００８５】
【表３】
2004033940.tif 000005
【００８６】
比較例１
図２に示した通りのフローにおいて、水溶性の有機溶媒を含有する水溶液（吸収液）の循環がない状態での有機溶剤の排出状況について示す。
【００８７】
アクリロニトリル９３．８ｍｏｌ％、アクリル酸メチル６．０ｍｏｌ％、メタスルホン酸ナトリウム０．２ｍｏｌ％をジメチルスルフォキシド（以下、ＤＭＳＯ）を重合溶剤として重合した後、該重合体が２０％含むＤＭＳＯ溶液を水溶性の有機溶剤であるＤＭＳＯが水に対し６０％、温度が７０℃である延伸浴中へ３００ｄｍ３／ｈｒで連続的に供給した。
【００８８】
延伸浴の混合排ガスを１８００ｍ３／Ｈｒで連続的に排気ファンで吸引し、吸収塔の有機溶剤水溶液（吸収液）の循環がない状態で、吸収塔入り温度が５８℃であり、排気ダクトを通過し排気ファンから大気中へ放出される点で混合排ガス中のＤＭＳＯ濃度が０．３ｍｇ／ｍ３であり、混合排ガスの温度は５８℃であった。また、吸収塔内を通過するガス流速は、２ｍ／ｓであった。
【００８９】
比較例２
図２に示した通りのフローにおいて、延伸工程で発生する混合排ガス中の水溶性有機溶剤成分を連続的に回収を行った。
【００９０】
アクリロニトリル９３．８ｍｏｌ％、アクリル酸メチル６．０ｍｏｌ％、メタスルホン酸ナトリウム０．２ｍｏｌ％をジメチルスルフォキシド（以下ＤＭＳＯ）を重合溶剤として重合した後、該重合体が２０％含むＤＭＳＯ溶液を水溶性の有機溶剤であるＤＭＳＯが水に対し６０％、温度が７０℃である延伸浴中へ３００ｄｍ３／ｈｒで連続的に供給した。
【００９１】
延伸浴の混合排ガスを１８００ｍ３／Ｈｒで連続的に排気ファンで吸引し、次に、吸収塔内の充填物には比表面積１４０ｍ２／ｍ３のステンレス製の充填物を１ｍ充填し、ＤＭＳＯが水に対し０．１重量％となるように吸収液受槽に水を５００ｄｍ３／ｈｒで供給した。濃度を調節された吸収液流量を１００ｄｍ３／Ｈｒで循環した。吸収塔内を通過するガス流速は、２ｍ／ｓであった。
【００９２】
吸収液受け槽からオーバーフローし、有機溶媒と水を分離精製する工程へ送液した液量は４８１ｄｍ３／ｈｒであった。
【００９３】
そして、吸収塔から排気ダクトを通過し排気ファンから大気中へ放出される点で排ガス中のＤＭＳＯ濃度は０．０３ｍｇ／ｍ３を含有し排ガスの温度は５５℃であった。また、吸収塔による圧力損失は７７．５Ｐａあった。
【００９４】
この結果から分かるように、ＤＭＳＯを高い回収率（９０．０％（吸収液循環前の排ガス中のＤＭＳＯ濃度０．３０ｇ／ｍ３、吸収液循環後の混合排ガス中のＤＭＳＯ濃度０．０３ｇ／ｍ３））で除去することができた。
【００９５】
しかしながら、分離精製する工程への送液量が膨大であり、有機溶剤を回収することによるコストメリットと分離精製に要するコストがほぼ同一であった。
【００９６】
【発明の効果】
以上述べたとおり、本発明を用いることにより、延伸工程から発生する水溶性有機溶剤ガスを低コストで吸収回収でき、大気中に放出する量を大幅に低減することができる。
【００９７】
さらに吸収回収した水溶性有機溶剤を含む水溶液を濃度調節し、再び延伸工程で利用することにより、回収液をエネルギー的に有利に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の排ガス回収方法の好ましい実施形態を示す概略的構成図。
【図２】本発明とは別の排ガス回収方法の概略的構成図である。
【符号の説明】
１：延伸前の重合体
２：延伸後の重合体
３：混合排ガス（延伸浴気相部または吸収塔入りガス）
４：大気
５：再び循環される吸収液
６：水溶性有機溶剤と水を分離・精製するプロセスへ送られる回収液
７：水浴Ａへ供給され延伸浴液として再利用される液
Ａ：延伸浴液槽
Ｂ：吸収塔
Ｃ：吸収液槽
Ｄ：排気設備
Ｅ：熱交換器
Ｆ：水溶性有機溶剤と水を分離・精製するプロセス
【図１】
2004033940.tif 000006
【図２】
2004033940.tif 000007