(57)【要約】【課題】記録前の高温、高湿度保存条件で感度低下がなく、経時保存での記録安定性を向上し、さらに大量生産に向いた情報記録媒体、その製造方法及び情報記録方法の提供。【解決手段】支持体上に保護層及び情報記録層が一体に成形されていることを特徴とする情報記録媒体。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に保護層及び情報記録層が一体に成形されていることを特徴とする情報記録媒体。
【請求項２】
コア層とスキン層を有し、該スキン層が支持体及び保護層であり、コア層が情報記録層で、且つ、該コア層がスキン層により外気から遮断されていることを特徴とする請求項１に記載の情報記録媒体。
【請求項３】
コア層の厚みが０．１〜３．０ｍｍであり、スキン層の厚みが０．１〜３．０ｍｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の情報記録媒体。
【請求項４】
スキン層が熱可塑性樹脂であることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の情報記録媒体。
【請求項５】
コア層がバインダー、重合性化合物及び光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の情報記録媒体。
【請求項６】
コア層の重合性化合物及び光重合開始剤が光カチオン重合により拡散重合することを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の情報記録媒体。
【請求項７】
コア層の重合性化合物がオキセタン環を有する化合物であることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の情報記録媒体。
【請求項８】
スキン層のバインダーがポリカーボネート樹脂又はシクロオレフィン樹脂であることを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の情報記録媒体。
【請求項９】
コア層及びスキン層がサンドイッチ成形により一体に成形されていることを特徴とする請求項１〜８の何れか１項に記載の情報記録媒体。
【請求項１０】
請求項８に記載の情報記録媒体をコア層及びスキン層をサンドイッチ成形により一体に成形し、製造することを特徴とする情報記録媒体の製造方法。
【請求項１１】
成形時のシリンダー温度がコア層＜スキン層である関係を満たすことを特徴とする請求項９に記載の情報記録媒体の製造方法。
【請求項１２】
コア層の成形時のシリンダー温度が３０〜１５０℃であることを特徴とする請求項１０に記載の情報記録媒体の製造方法。
【請求項１３】
請求項１〜９の何れか１項に記載の情報記録媒体を用いて、情報を参照用レーザービーム及び情報を含んだレーザービームを干渉させることによってホログラム形式で情報記録することを特徴とする情報記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は記録性能と保存寿命を向上し、さらに大量生産に向いた情報記録媒体、その製造方法及び情報記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
情報記録の分野では、近年、大量の動画像を記録再生する必要が高まってきており、高密度高容量記録とともに高速データ転送が可能なシステムが要望されている。このニーズを満たすシステムとしてホログラム形式で情報記録するシステムが知られているが、これは情報を干渉縞として三次元的に多重記録できるため高密度高容量記録が可能であり、デジタルデータを１ビット単位ではなく、例えば１メガビットなどのページ単位で取り扱うため高速データ転送ができる。
【０００３】
ホログラム記録方式に用いられる情報記録媒体は、いままでに有機物、無機物において種々の検討がなされてきているが、フォトポリマーを用いる情報記録媒体が感度、保存性の面で有望技術とされている。
【０００４】
しかし、このフォトポリマーを用いる情報記録媒体は酸素や水分に対する耐性が弱く、情報記録するまでの保存時に感度低下を起こす問題を有している。
【０００５】
この課題に対して例えば、透明な２枚の基板で情報記録層を挟み、側面を封止することで外気から遮断する方法を開示している。（例えば、特許文献１、２を参照）
しかしながら、これらの方法では、封止のために製造コストが余計に掛かるうえに、封止の効果がいまだ不十分であり、保存で周辺部の感度低下が発生し、内部との感度差が生じてしまい安定な情報記録が困難であることがわかった。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００１−１７５１５４号公報
【０００７】
【特許文献２】
ＵＳＰ−２００２／０１４５，７７２Ａ１号明細書
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は記録前の高温、高湿度保存条件で感度低下がなく、経時保存での記録安定性も向上し、さらに大量生産に向いた情報記録媒体、その製造方法及び情報記録方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は以下の構成により達成される。
【００１０】
１．支持体上に保護層及び情報記録層が一体に成形されていることを特徴とする情報記録媒体。
【００１１】
２．コア層とスキン層を有し、該スキン層が支持体及び保護層であり、コア層が情報記録層で、且つ、該コア層がスキン層により外気から遮断されていることを特徴とする前記１に記載の情報記録媒体。
【００１２】
３．コア層の厚みが０．１〜３．０ｍｍであり、スキン層の厚みが０．１〜３．０ｍｍであることを特徴とする前記１又は２に記載の情報記録媒体。
【００１３】
４．スキン層が熱可塑性樹脂であることを特徴とする前記１〜３の何れか１項に記載の情報記録媒体。
【００１４】
５．コア層がバインダー、重合性化合物及び光重合開始剤を含有することを特徴とする前記１〜４の何れか１項に記載の情報記録媒体。
【００１５】
６．コア層の重合性化合物及び光重合開始剤が光カチオン重合により拡散重合することを特徴とする前記１〜５の何れか１項に記載の情報記録媒体。
【００１６】
７．コア層の重合性化合物がオキセタン環を有する化合物であることを特徴とする前記１〜６の何れか１項に記載の情報記録媒体。
【００１７】
８．スキン層のバインダーがポリカーボネート樹脂又はシクロオレフィン樹脂であることを特徴とする前記１〜７の何れか１項に記載の情報記録媒体。
【００１８】
９．コア層及びスキン層がサンドイッチ成形により一体に成形されていることを特徴とする前記１〜８の何れか１項に記載の情報記録媒体。
【００１９】
１０．前記８に記載の情報記録媒体をコア層及びスキン層をサンドイッチ成形により一体に成形し、製造することを特徴とする情報記録媒体の製造方法。
【００２０】
１１．成形時のシリンダー温度がコア層＜スキン層である関係を満たすことを特徴とする前記９に記載の情報記録媒体の製造方法。
【００２１】
１２．コア層の成形時のシリンダー温度が３０〜１５０℃であることを特徴とする前記１０に記載の情報記録媒体の製造方法。
【００２２】
１３．前記１〜９の何れか１項に記載の情報記録媒体を用いて、情報を参照用レーザービーム及び情報を含んだレーザービームを干渉させることによってホログラム形式で情報記録することを特徴とする情報記録方法。
【００２３】
以下、本発明を更に詳細に述べる。
本発明は、支持体、保護層及び情報記録層が一体で同時成形されることを特徴としている。
【００２４】
具体的には、射出成形法のひとつであるサンドイッチ成形法を用いることが好ましい。ここでサンドイッチ成形法とは金型内にスキン層を形成する組成物とコア層を形成する組成物を同時に射出してスキン層及びコア層を有する多層構造を一体成形する方法である。
【００２５】
本発明は支持体と保護層がスキン層にあたり、コア層が情報記録層に対応するスキン層がコア層全体を包むことで側面の封止を同時に行うことが可能となる
（スキン層）
本発明において、スキン層として用いら材料は光によって再生記録を行うため、透明性が高いのであればいかなる材質でも使用できる。
【００２６】
具体的には、例えばポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、シクロオレフィン樹脂及びポリオレフィン樹脂等の高分子材料が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。これらの中で射出成形に適した熱可塑性樹脂が用いられるが、基板の機械的強度、グルーブや再生専用信号などの付与のしやすさ、経済性の点からポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、シクロオレフィン樹脂及びポリオレフィン樹脂が望ましく、特にポリカーボネート樹脂及びシクロオレフィン樹脂がより望ましい。さらにいえば、平均分子量Ｍｖが１２０００〜３００００であるポリカーボネート樹脂及びシクロオレフィン樹脂がより望ましい。
【００２７】
（コア層）
本発明において、コア層は情報記録層であり、ａ）光重合開始剤、ｂ）付加重合可能な化合物、ｃ）バインダーを含有する感光性組成物を有することが好ましく、レーザー光を照射することにより発生するラジカルによりラジカル重合するラジカル重合性化合物を含有する組成物、又は前記光重合開始剤に活性光を照射することにより発生する酸のカチオンによりカチオン重合するカチオン重合性化合物を含有する組成物が用いられる。
【００２８】
本発明では、比較的低い光記録エネルギーで記録が可能で、かつレーザー光記録にともなう材料の収縮等の問題が起こらない、１〜４個のオキセタン環を有する化合物、光カチオン重合開始剤及びバインダーを含有する組成物が特に好ましく用いられる。
【００２９】
１〜４個のオキセタン環を有する化合物
本発明で使用するオキセタン環を有する化合物は、オキセタン環を１〜４個有するものである。オキセタン環を５個以上有する化合物を使用すると、組成物の流動性が失われ、拡散重合による干渉縞の形成に適さないことがある。本発明で使用するオキセタン環を有する化合物、即ち、オキセタン環を１〜４個を有する化合物であれば、種々のものが使用できる。
【００３０】
１個のオキセタン環を有する化合物としては、具体的には下記一般式（１）で示される化合物が挙げられる。
【００３１】
【化１】
2004361798.tif 000002
【００３２】
一般式（１）において、Ｒ１は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、炭素数１〜６個のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、フリル基、チエニル基である。Ｒ２は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜６個のアルキル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基等の炭素数２〜６個のアルケニル基、フェニル基、ベンジル基、フルオロベンジル基、メトキシベンジル基、フェノキシエチル基等の芳香環を有する基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基等の炭素数２〜６個のアルキルカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等の炭素数２〜６個のアルコキシカルボニル基、エチルカルバモイル基、プロピルカルバモイル基、ブチルカルバモイル基、ペンチルカルバモイル基等の炭素数２〜６個のＮ−アルキルカルバモイル基等である。
【００３３】
次に、２個のオキセタン環を有する化合物としては、下記一般式（２）で示される化合物等が挙げられる。
【００３４】
【化２】
2004361798.tif 000003
【００３５】
一般式（２）において、Ｒ１は、前記一般式（１）におけるものと同様の基である。Ｒ３は、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等の線状、分枝状アルキレン基、ポリ（エチレンオキシ）基、ポリ（プロピレンオキシ）基等の線状或いは分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基、プロペニレン基、メチルプロペニレン基或いはブテニレン基等の線状或いは分枝状不飽和炭化水素基、カルボニル基、カルボニル基を含むアルキレン基、カルボキシル基を含むアルキレン基、カルバモイル基を含むアルキレン基等である。又、Ｒ３は、下記一般式（３）、（４）及び（５）で示される基から選択される多価基でもある。
【００３６】
【化３】
2004361798.tif 000004
【００３７】
一般式（３）において、Ｒ４は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素数１〜４個のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メルカプト基、低級アルキルカルボキシル基、カルボキシル基、カルバモイル基である。
【００３８】
【化４】
2004361798.tif 000005
【００３９】
一般式（４）において、Ｒ５は、酸素原子、硫黄原子、メチレン基、ＮＨ、ＳＯ、ＳＯ２、Ｃ（ＣＦ３）２又はＣ（ＣＨ３）２である。
【００４０】
【化５】
2004361798.tif 000006
【００４１】
一般式（５）において、Ｒ６は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基又はアリール基である。ｎは、０〜２０００の整数である。Ｒ７はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、又はアリール基である。Ｒ７は、下記一般式（６）で示される基から選択される多価基でもある。
【００４２】
【化６】
2004361798.tif 000007
【００４３】
一般式（６）において、Ｒ８は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４個のアルキル基、又はアリール基である。ｍは、０〜１００の整数である。２個のオキセタン環を有する化合物の具体例としては、下記で示される化合物等が挙げられる。
【００４４】
【化７】
2004361798.tif 000008
【００４５】
例示化合物１で示される化合物は、一般式（２）において、Ｒ１がエチル基、Ｒ３がカルボニル基である化合物である。
【００４６】
例示化合物２で示される化合物は、一般式（２）において、Ｒ１がエチル基、Ｒ３が一般式（５）でＲ６及びＲ７がメチル基、ｎが１である化合物である。
【００４７】
２個のオキセタン環を有する化合物において、上記した化合物以外の好ましい例としては、下記一般式（７）で示される化合物がある。
【００４８】
【化８】
2004361798.tif 000009
【００４９】
一般式（７）において、Ｒ１は一般式（１）のＲ１と同義である。
４個のオキセタン環を有する化合物としては、下記一般式（８）で示される化合物等が挙げられる。
【００５０】
【化９】
2004361798.tif 000010
【００５１】
一般式（８）において、Ｒ１は、前記一般式（１）のＲ１と同義である。Ｒ９は、例えば下記式Ａ〜Ｃで示される基等の炭素数１〜１２の分枝状アルキレン基、下記式Ｄで示される基等の分枝状ポリ（アルキレンオキシ）基又は下記式Ｅ、Ｆで示される基等の分枝状ポリシロキシ基等が挙げらる。ｊは４である。
【００５２】
【化１０】
2004361798.tif 000011
【００５３】
式Ａにおいて、Ｒ１０はメチル基、エチル基又はプロピル基等の低級アルキル基である。
【００５４】
式Ｄにおいて、ｐは１〜１０の整数である。
４個のオキセタン環を有する化合物の具体例としては、下記の例示化合物等が挙げられる。
【００５５】
【化１１】
2004361798.tif 000012
【００５６】
さらに、上記した以外の１〜４個のオキセタン環を有する化合物の例としては、下記一般式（９）で示される化合物が挙げられる。
【００５７】
【化１２】
2004361798.tif 000013
【００５８】
一般式（９）において、Ｒ８は一般式（６）のＲ８と同義ある。Ｒ１１はメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基又はトリアルキルシリル基であり、ｒは１〜４の整数である。Ｒ１は一般式（１）のＲ１と同義である。
【００５９】
本発明で使用するオキセタン化合物のより好ましい例としては、以下に示す例示化合物が挙げられる。
【００６０】
【化１３】
2004361798.tif 000014
【００６１】
又、これら以外にも、分子量１０００〜５０００程度の高分子量を有する、１〜４個のオキセタン環を有する化合物も挙げられる。これらの例として、例えば以下の化合物が挙げられる。
【００６２】
【化１４】
2004361798.tif 000015
【００６３】
光カチオン重合開始剤
本発明の組成物で使用する光カチオン重合開始剤としては、種々のものを用いることができる。これらの開始剤として好ましいものとしては、チタノセン化合物、鉄−アレーン化合物、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩が挙げられる。
【００６４】
チタノセン化合物としては、特開昭６３−４１４８３、特開平２−２９１に記載される化合物等が挙げられるが、更に好ましい具体例としては、ビス（シクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ジ−クロライド、ビス（シクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−フェニル、ビス（シクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル、ビス（シクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、ビス（シクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，４，６−トリフルオロフェニル、ビス（シクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニル、ビス（シクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，４−ジフルオロフェニル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル、ビス（メチルシクロペンタジエニル）−Ｔｉ−ビス−２，６−ジフルオロフェニル（ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ７２７Ｌ：チバスペシャリティーケミカルズ社製）、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（ピリ−１−イル）フェニル）チタニウム（ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ７８４：チバスペシャリティーケミカルズ社製）、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，４，６−トリフルオロ−３−（ピリ−１−イル）フェニル）チタニウムビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，４，６−トリフルオロ−３−（２−５−ジメチルピリ−１−イル）フェニル）チタニウム等が挙げられる。
【００６５】
鉄アレーン錯体化合物はシクロペンタジエン誘導体と芳香族性を有するアレーン化合物で鉄原子をサンドイッチした構造の錯体の総称であり、特開昭５９−２１９３０７に記載される化合物等が挙げられるが、更に好ましい具体例としては、η−ベンゼン−（η−シクロペンタジエニル）鉄  ヘキサフルオロホスフェート、η−クメン−（η−シクロペンタジエニル）鉄  ヘキサフルオロホスフェート、η−フルオレン−（η−シクロペンタジエニル）鉄  ヘキサフルオロホスフェート、η−ナフタレン−（η−シクロペンタジエニル）鉄  ヘキサフルオロホスフェート、η−キシレン−（η−シクロペンタジエニル）鉄  ヘキサフルオロホスフェート、η−キサンテン−（η−シクロペンタジエニル）鉄  ヘキサフルオロホスフェート、η−チオキサンテン−（η−シクロペンタジエニル）鉄  ヘキサフルオロホスフェート、η−ベンゼン−（η−シクロペンタジエニル）鉄  テトラフルオロボレート等が挙げられる。
ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩は、以下のものが好ましく用いられる。
【００６６】
【化１５】
2004361798.tif 000016
【００６７】
式中、Ｒ１２は、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、又は炭素数１〜１８のアルコキシ基であり、Ｒ１３は、水素原子、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルコキシ基であり、好ましくはヒドロキシエトキシ基である。Ｍは、金属原子、好ましくはアンチモンであり、Ｘは、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子であり、ｋは、金属の価数であり、例えばアンチモンの場合は５である。
【００６８】
光カチオン重合開始剤は、オキセタン環を有する化合物に対して０．１〜２０質量％の割合で含有することが好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量％である。後記するように、さらにエポキシ基を有する化合物及び／又はビニルエーテル基を有する化合物を含有させる場合は、オキセタン環を有する化合物、エポキシ基を有する化合物及び／又はビニルエーテル基を有する化合物の合計量に対して、０．１〜２０質量％の割合で含有することが好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量％である。
【００６９】
０．１質量％に満たない場合は、重合性が十分なものでなくなり、他方、２０質量％を越える場合は、光透過性が不良となり、３次元記録において深さ方向での深部の重合ができなくなることがある
バインダー
本発明に好適なバインダーは、透明性が高くて一般に無色であり、天然ポリマーや合成ポリマー及びコポリマー、その他層を形成する能力のある媒体であり、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース系樹脂、オレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリサルフォン、ポリカプロラクトン樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、シリコーン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ゴム系樹脂等が挙げられる。
【００７０】
また、樹脂内に不飽和結合を有する樹脂、例えばジアリルフタレート樹脂及びその誘導体、塩素化ポリプロピレンなどは前述の重合性化合物としてエチレン性不飽和結合を有する化合物を用いた場合、これと重合させることが可能なため用途に応じて好適に用いることができる。他にポリアクリル樹脂として特開平１０−９７０６７号、特開２０００−２５８９０３号等記載の樹脂等を用いることができる。上記コア層に用いられるバインダーは屈折率１．５８以下の熱可塑性樹脂であることが好ましく、特にスキン層と一体成形されるため、スキン層の樹脂と相溶性のよいものが好ましい。
【００７１】
その他の配合物
本発明の組成物には、上記した成分の他、必要に応じてその他の成分を配合することができ、エポキシ基を有する化合物を含有させることが好ましい。この場合、組成物の重合速度をさらに改善することができる。エポキシ基を有する化合物としては、種々のものが使用できる。例えば、エポキシ基を１個有するエポキシ化合物としては、フェニルグリシジルエーテル及びブチルグリシジルエーテル等があり、エポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物としては、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル及びノボラック型エポキシ化合物等が挙げられる。特に本発明では脂環式エポキシ化合物を使用することが好ましく、例えば、以下に示す化合物等が挙げられる。
【００７２】
【化１６】
2004361798.tif 000017
【００７３】
この場合、エポキシ基を有する化合物の配合割合としては、上記１〜４個のオキセタン環を有する化合物とエポキシ基を有する化合物の合計量１００質量部に対して、５〜９５質量部が好ましい。
【００７４】
さらにビニルエーテル基を有する化合物を含有させることもできる。この場合も、エポキシ化合物と同様に組成物の硬化速度をさらに改善することができる。ビニルエーテル基を有する化合物としては、種々のものが使用できる。例えば、ビニルエーテル基を１個有する化合物としては、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、プロペニルエーテルプロピレンカーボネート及びシクロヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。ビニルエーテル基を２個以上有する化合物としては、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル及びノボラック型ジビニルエーテル等が挙げられる。この場合、ビニルエーテル基を有する化合物の配合割合としては、上記１〜４個のオキセタン環を有する化合物とビニルエーテル基を有する化合物の合計量１００質量部に対して、５〜９５質量部が好ましい。
【００７５】
また、製造時及び製造後の保存性の向上を目的としてアミン化合物を添加することが好ましい。アミン化合物の配合割合としては、上記１〜４個のオキセタン環を有する化合物等の重合性化合物１００質量部に対して０．０１〜１質量部が好ましい。
【００７６】
成形条件
本発明の情報記録媒体はスキン層の樹脂とコア層の樹脂組成物とがサンドイッチ成形法により射出成形されるが、その射出方法としては、逐次射出、同時射出、あるいは逐次射出と同時射出の組み合わせを適宜使用することができる。
【００７７】
特にスキン層をコア層に対してやや優先させて同時射出し、終了時もわずかに遅延する方法が側面の封止のために好ましい。具体的には、特開２００２−１２０２５５号公報に記載の射出成形装置、特開２００２−１２７１９３号公報に記載の光ディスク基板成形用金型を目的に応じ調整して成形することができる。
【００７８】
スキン層の成形時のシリンダー温度は１００℃〜４００℃が好ましく、コア層の成形時のシリンダー温度は３０〜３００℃が好ましく、より好ましくは３０〜１５０℃である。特に、本発明においては、成形時のシリンダー温度がコア層＜スキン層なる関係を満たすようにして成形すると好ましい結果が得られる。
【００７９】
情報記録方法
本発明の情報記録媒体は光エネルギーにより情報記録されるが、レーザーが好ましく用いられる。
【００８０】
例えば、ＧａＮ系紫外レーザー（４００〜４１５ｎｍ）、Ａｒ＋（４５８，４８８，５１４ｎｍ）およびＨｅ−Ｃｄレーザー（４４２ｎｍ）の青線および緑線、周波数２倍ＹＡＧレーザー（５３２ｎｍ）、Ｈｅ−Ｎｅ（６３３ｎｍ）およびＫｒ＋レーザー（６４７および６７６ｎｍ）等を使用することができる。より高容量、高アクセス速度を達成するためには、ＧａＮ系紫外レーザー（４００〜４１５ｎｍ）を用いるのが好ましい。
【００８１】
さらに本発明の情報記録媒体は、情報を参照用レーザービーム及び情報を含んだレーザービームを干渉させることによってホログラム形式で情報記録することを特徴としている。
【００８２】
この方式では、情報記録層中の重合性化合物が光の照射された部分を基点として拡散により重合することで干渉縞が形成されるので、レーザー光の照射のみで反応が完結し後加熱処理や現像液による現像を必要としないので、ＣＤ，ＤＶＤ等のディスク形式の記録メディアを容易に形成することができる。
【００８３】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。
【００８４】
実施例１
コア層用として下記組成物を調液した。
【００８５】
2004361798.tif 000018
【００８６】
【化１７】
2004361798.tif 000019
【００８７】
コア層として上記組成物、スキン層用樹脂として、粘度平均分子量１８，５００のポリカーボネート樹脂を用い、特開２００２−１２０２５５号公報に記載の射出成形装置、特開２００２−１２７１９３号公報に記載の光ディスク基板成形用金型に準じたものを用いて、外径１２０ｍｍφ、スキン層厚０．６ｍｍ、コア層厚１．０ｍｍの光ディスクを製造した。このときの、スキン層のシリンダー温度は３８０℃、コア層のシリンダー温度は８５℃であった。
【００８８】
比較例として、粘度平均分子量１８，５００のポリカーボネート樹脂を用い、通常の射出成形により得られた外径１２０ｍｍφ、厚み０．６ｍｍの基板を２枚用意し、上記コア層として用いた組成物を挟み込むことで記録層厚０．５ｍｍとし、特開２００１−１７５１５４号記載に従い側面をシールした光ディスクを作製した。
【００８９】
作製した記録媒体を用い、遮光状態で５０℃、８０％ＲＨの環境下７日間保存後に、米国特許第５，７１９，６９１号に記載の手順に準じて、出力２００ｍＷの周波数２倍ＹＡＧレーザー（５３２ｎｍ）を用いて、一連の多重ホログラムが前記媒体に書き込まれた。屈折率差が２．５×１０−３となる記録エネルギーを光ディスク上の直径５０ｍｍの位置と１１０ｍｍの位置で求めたところ、本発明の情報記録媒体は両位置での記録エネルギー差が０．０１ｍＪ／ｃｍ２に対して比較は０．５ｍＪ／ｃｍ２であった。
【００９０】
実施例２
実施例１に対して、コア層の重合性モノマーと増感剤を以下のもの、光カチオン重合開始剤をη−クメン−（η−シクロペンタジエニル）鉄ヘキサフルオロホスフェート、バインダーをＡＢＳ樹脂に変更し、スキン層用樹脂をＪＳＲ（株）製のアートンにした以外は実施例１と同様にして光ディスクを作製し、出力１００ｍＷのＧａＮ系紫外レーザー（４０５ｎｍ）を用いて多重ホログラムを書き込んだが、実施例１と同様に良好な結果が得られた。
【００９１】
重合成モノマー
オキセタン化合物（例示化合物５）                          １３質量％
エポキシ化合物（Ｅ−１）                                    ５質量％
増感剤：クマリン色素                                  ０．０２質量％
【００９２】
【化１８】
2004361798.tif 000020
【００９３】
本発明により、ワンプロセスで製造でき、記録前の高温、高湿度保存条件で感度低下がなく安定して情報記録できる情報記録媒体、その製造方法及び情報記録方法を提供できた。
【００９４】
【発明の効果】
本発明による情報記録媒体、その製造方法及び情報記録方法は、記録前の高温、高湿度保存条件で感度低下がなく、経時保存での記録安定性も向上し、さらに大量生産に向き、優れた効果を有する。