(57)【要約】【課題】金属支持部材、該支持部材外周面上に形成された導電性弾性層、およびその外周面上に形成された１層以上の表面層からなる導電性ローラにおいては、他の部材を長期間押しつけられた状態で圧縮固定された場合、導電性ローラに接触痕が残り、高画質な画像を得ることが難しいことがあった。【解決手段】金属支持部材、該支持部材外周面上に形成された導電性弾性層、および、その外周面上に形成された１層以上の表面層からなる導電性ローラにおいて、前記弾性層の周波数０．１Ｈｚでの動的粘弾性における貯蔵せん断弾性係数が１×１０５Ｐａ以上、６×１０６Ｐａ以下であり、かつ、周波数０．１Ｈｚでの動的粘弾性におけるｔａｎδが０．１以下であることを特徴とする導電性ローラを用いることにより、上記目的を達成するに至った。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属支持部材、該支持部材外周面上に形成された導電性弾性層、および、その外周面上に形成された１層以上の表面層からなる導電性ローラにおいて、前記導電性弾性層の周波数０．１Ｈｚでの動的粘弾性における貯蔵せん断弾性係数が１×１０５Ｐａ以上、６×１０６Ｐａ以下であり、かつ、周波数０．１Ｈｚでの動的粘弾性におけるｔａｎδが０．１以下であることを特徴とする導電性ローラ。
【請求項２】
導電性ローラの抵抗が１×１０３Ω以上、１×１０１０Ω以下であることを特徴とする請求項１に記載の導電性ローラ。
【請求項３】
前記導電性弾性層が、
（Ａ）分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を有するオキシプロピレン系重合体
（Ｂ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合物
（Ｃ）ヒドロシリル化触媒
（Ｄ）導電性付与剤
を必須成分として含有する硬化性組成物を硬化させて得られたものであることを特徴とする請求項１または２に記載の導電性ローラ。
【請求項４】
前記（Ａ）のオキシプロピレン系重合体において、ヒドロシリル化反応可能なアルケニル基が、該重合体の末端に存在する請求項１〜３のいずれか１項に記載の導電性ローラ。
【請求項５】
前記（Ｂ）の分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合物が、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである請求項１〜４のいずれか１項に記載の導電性ローラ。
【請求項６】
前記（Ｄ）の導電性付与剤が、カーボンブラックである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の導電性ローラ。
【請求項７】
表面層がウレタン樹脂組成物により形成されていることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の導電性ローラ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は導電性ローラに関する。さらに詳しくは、例えば電子写真方式を採用した画像記録装置に組み込まれるローラとして用いられる導電性ローラに関する。
【０００２】
【従来の技術】
複写機、ファクシミリ、プリンター等の電子写真方式を採用する電子写真装置では、静電気潜像担持体へ電荷を一様に供給する帯電ローラ、トナーを静電潜像担持体へ供給する現像ローラ、トナー像を記録用紙に転写させる転写ローラなどの各種導電性ローラが配置されている。
【０００３】
各種導電性ローラのうち、帯電ローラや現像ローラ、転写ローラの基本構造は同じである。すなわち、これら導電性ローラは、金属支持部材の外周面上に導電性弾性層を形成し、場合によっては上記弾性層の外周面上に１層以上の表面層を被覆して構成される。上記弾性層には、適度な弾力変形が必要とされる。例えば、帯電ローラの場合、その表面の電荷を静電気潜像担持体へ供給するためには、帯電ローラと静電気潜像担持体との周方向に適度な接触幅がなければならない。十分な接触幅を確保するために、低硬度な導電性ローラ等が用いられている。また、現像ローラの場合、現像ローラ表面に担持されたトナーを、トナーへのストレスを軽減した状態で静電気潜像担持体へ効率良く供給させるには、現像ローラと静電気潜像担持体との周方向における接触幅が必要である。また、転写ローラの場合も、トナー像を中間転写体を介して、または直接用紙等の記録媒体に静電的に効率良く転写するためには、周方向における接触幅を確保することが重要となる。
【０００４】
また、上記３種の導電性ローラは十分な接触幅を確保できる程度に軟らかく、電子写真装置内で駆動後、弾性変形した導電性ローラ表面が速やかに回復させる必要がある。導電性ローラ表面の弾性変形が残っていた場合、良好な画像を得ることが難しいことがある。
【０００５】
例えば、特許文献１，特許文献２では圧縮永久歪みの小さい導電性ローラが提案されている。確かに圧縮永久歪みの小さい導電性ローラであれば、導電性ローラ表面の弾性変形が回復し、ある程度良好な画像を得ることができる。しかし、他の部材を長期間押しつけられた状態で圧縮固定された場合、上記特許文献に示されている圧縮永久歪みでは、導電性ローラに接触痕が残り、高画質な画像を得ることが難しかった。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００２−７０８３５
【０００７】
【特許文献２】
特開２００２−２５７１３０
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる実状を鑑みてなされたものであり、導電性ローラの導電性弾性層、または導電性ローラに発生する歪みを小さくし、歪み由来の画像不良を軽減少するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ね、導電性ローラの弾性層の動的粘弾性における貯蔵せん断弾性係数とｔａｎδに着目し、本発明をなすに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、金属支持部材、該支持部材外周面上に形成された導電性弾性層、および、その外周面上に形成された１層以上の表面層からなる導電性ローラにおいて、前記弾性層の周波数０．１Ｈｚでの動的粘弾性における貯蔵せん断弾性係数が１×１０５Ｐａ以上、６×１０６Ｐａ以下であり、かつ、周波数０．１Ｈｚでの動的粘弾性におけるｔａｎδが０．１以下にすることにより、他の部材を長期間押しつけられた状態で圧縮固定されていても圧縮残留歪みの小さく、該残留歪みによる画像不良が小さな導電性ローラに関するものである。
【００１１】
１つの実施態様では、導電性ローラの抵抗が１×１０３Ω以上、１×１０１０Ω以下であることが好ましい。
【００１２】
１つの実施態様では、前記弾性層が、
（Ａ）分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を有するオキシプロピレン系重合体
（Ｂ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合物
（Ｃ）ヒドロシリル化触媒
（Ｄ）導電性付与剤
を必須成分として含有する硬化性組成物を硬化させて得られたものであることが好ましい。
【００１３】
１つの実施態様では、前記（Ａ）のオキシプロピレン系重合体において、ヒドロシリル化反応可能なアルケニル基が、該重合体の末端に存在することが好ましい。
【００１４】
１つの実施態様では、前記（Ｂ）の分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合物が、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンであることが好ましい。
【００１５】
１つの実施態様では、前記（Ｄ）の導電性付与剤が、カーボンブラックであることが好ましい。
【００１６】
１つの実施態様では、表面層がウレタン樹脂組成物により形成されていることが好ましい。
【００１７】
【発明の実施の形態】
図１は本発明の導電性ローラを模式的に表した図である。本発明の導電性ローラは、支持部材３上に導電性弾性層２が形成され、さらに導電性弾性層２の上に表面層１が形成されている。ただし、表面層１を形成することは必ずしも必要とはしない。
【００１８】
本発明の導電性ローラの金属支持部材３としては、直径が１ｍｍ〜２０ｍｍ程度であり、ステンレス鋼、鉄にメッキを施したものあるいはアルミニウムシャフト、円筒形状のアルミニウム素管を機械加工により仕上げたドラムや、ステンレス板を円筒形状に曲げて作製しこれらのつなぎ部分をレーザー加工により溶接したシームレスロールとしたものを例として挙げることができる。金属支持部材に要求される機能は、導電性弾性層および表面層を支持し所定の形状を維持することであり、旋盤加工・研磨加工等の機械加工及び引き抜き加工・絞り加工などの賦形加工により、容易に加工できる材料であれば、その材質や加工方法に制限を受けるものではない。
【００１９】
本発明の導電性弾性層２は、周波数０．１Ｈｚにおける動的粘弾性の貯蔵せん断弾性係数が１×１０５Ｐａ以上、６×１０６Ｐａ以下であり、かつ、周波数０．１Ｈｚにおける動的粘弾性のｔａｎδが０．１以下であるが、特に上記ｔａｎδが０．０８以下であることがより好ましく、０．０７以下がさらに好ましい。導電性弾性層２の周波数０．１Ｈｚにおける貯蔵せん断弾性係数が１×１０５Ｐａより小さい時には、大きな弾性変形を生じやすく、弾性回復に要する時間が電子写真装置内での導電性ローラの１サイクル時間より長くなることがある。このため導電性ローラの連続使用において、導電性ローラ上の弾性変形の影響により均一な電荷（帯電ローラ）、均一なトナー層（現像ローラ）、均一なトナー像（転写ローラ）を得ることが難しいことがある為に好ましくない。上記貯蔵せん断弾性係数が６×１０６Ｐａよりも大きい時には、弾性変形が小さく十分な接触幅が得られないため、帯電ローラでは均一な電荷が得られないことがある。また現像ローラでは、トナーに大きなストレスを与えてしまうことがあり、トナーの破裂等により高画質な画像を得ることが難しいことがある。転写ローラではトナー像を中間転写体または記録媒体に静電気的に効率良く転写できないことがある。この為に好ましくない。また、ｔａｎδが０．１よりも大きくなると、電子写真装置内に導電性ローラを組み込んだ際に発生した接触痕、特に長期間電子装置内に導電性ローラを組み込んだ際に発生した接触痕が十分には回復することが困難であり、高画質な画像を得ることが難しい為に好ましくない。
【００２０】
ここで用いている貯蔵せん断弾性係数とｔａｎδは、１０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの形状の試験片を用い、ＤＭＳ１１０（セイコー工業製）で、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−６：１９９８に準じた測定方法によりもとめるものとする。
【００２１】
また、表面層の厚さは、用いる材料、組成および用途などにより適切な値に設定するものであり、とくに限定されないが、通常１〜１００μｍが好ましい。１μｍより薄くなると耐磨耗性が低下し、長期間の耐久性が低下する傾向がある。また、１００μｍより厚いと、弾性層との線膨張率の差に起因してしわが発生しやすくなるまたは圧縮歪みが大きくなるなどの問題が発生する傾向がある。ただし、表面層１を形成することは必ずしも必要とはしない。
【００２２】
本発明における表面層の形成方法としては特に制限はないが、導電性弾性層の上から、表面層を構成する樹脂組成物をスプレー塗布、ディップ塗布、ロールコート等の方法を用いて所定の厚みに塗布し、所定の温度で乾燥、硬化させることにより、該導電性弾性層の表面層を形成することができる。
【００２３】
具体的には、上記の表面層として使用される樹脂を溶剤に溶かして固形分を５〜２０％にしてスプレーあるいはディッピング塗布する方法が簡便である。使用する溶剤としては用いる表面層の主成分である樹脂が相溶すれば特に制限はなく、具体的には、メチルエチルケトン、酢酸ブチル、酢酸エチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、トルエン等が例示される。特に、ウレタン樹脂を用いて表面層を形成する場合、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドやＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが相溶性の観点から好ましい。ここで、表面層の乾燥温度としては、７０〜２００℃が好ましい。乾燥温度が７０℃より低いと乾燥が不十分になる場合があり、２００℃より高いと、下層の導電性弾性層の劣化を招く恐れがある。
【００２４】
本発明においては、表面層溶液の被膜性を改善するために、レベリング剤等の各種添加剤を必要に応じて添加してもよい。本発明における導電性ローラは、必要に応じて、導電性弾性層の外側に１層以上の表面層を設けてもよい。
【００２５】
ここで、導電性弾性層２と表面層３との間に、導電性弾性層２と表面層３の接着性を向上させるため、および導電性ローラの抵抗制御を行うためにプライマー塗布を便宜行っても良い。プライマー塗布方法として、例えば、スプレー法やディッピング法、スポンジ法などの方法で導電性弾性層２の外周上に塗布し、乾燥させて表面処理を実施する方法があるが、均一に導電性弾性層２の外周上に塗布し、導電性弾性層２と表面層３の接着性の向上、および、導電性ローラの抵抗制御ができる方法であれば特に制限されるものではない。
【００２６】
導電性ローラの抵抗が１×１０３Ω以上、１×１０１０Ω以下であることが好ましい。導電性ローラの抵抗が１×１０３Ωよりも小さい時には、トナーのかぶりが発生することがあり、導電性ローラの抵抗が１×１０１０Ωようりも大きい時には、白抜けが発生することがあり、好ましくない。ここで導電性ローラの抵抗とは１０ｒｐｍで回転している円筒電極上に導電性ローラをのせ、対電極を導電性ローラの片方のシャフト部分に接触させて、印加電圧５０Ｖで測定した導電性ローラの抵抗のことである。
【００２７】
本発明における導電性弾性層の材料としては、広く一般に導電性ローラの弾性層材料して知られるものを使用することができるが、より好ましい例として、
（Ａ）分子中に少なくとも１個のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を有するオキシプロピレン系重合体
（Ｂ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合物
（Ｃ）ヒドロシリル化触媒
（Ｄ）導電性付与剤
を必須成分として含有する硬化性組成物を硬化させて得られるゴム材料が例示される。この硬化性組成物を金属支持部材のまわりに硬化させることで好適な導電性弾性層を得ることが可能となる。ここで（Ａ）のオキシプロピレン系重合体は、（Ｃ）のヒドロシリル化触媒存在下、（Ｂ）の分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合物とヒドロシリル化反応して硬化する成分であり、分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有するため、ヒドロシリル化反応が起こって高分子状になり硬化する。前記硬化性組成物は硬化前には低粘度液体であり、また、ヒドロシリル化反応を利用するため硬化性に非常に優れ、生産性および加工性の観点からより好ましい。前記硬化性組成物を熱硬化させる温度は、８０℃以上、１８０℃以下の範囲内が好ましい。８０℃以上になると、急激にヒドロシリル化反応が進行し、短い時間で硬化させることができ好ましく、１８０℃より高いと劣化を生じ好ましくない。
【００２８】
ここで、上記（Ａ）のオキシプロピレン系重合体におけるアルケニル基とは、ヒドロシリル化反応に対して活性のある炭素−炭素２重結合を含む基であれば特に制限されるものではなく、アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、メチルビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等の脂肪族不飽和炭化水素基、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の環式不飽和炭化水素基、メタクリル基等が挙げられる。オキシプロピレン系重合体のアルケニル基の数は、硬化剤である（Ｂ）の分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合物とヒドロシリル化反応するために少なくとも１個必要であるが、良好なゴム弾性を得る観点からは、直鎖上分子の場合は、分子の両末端に２個のアルケニル基を有し、分岐のある分子の場合は、分子末端に２個以上のアルケニル基を有することが好ましい。本発明における（Ａ）のオキシプロピレン系重合体は、上記ヒドロシリル化反応可能なアルケニル基を重合体末端に導入されていることが望ましい。このようにアルケニル基が重合体末端にあるときは、導電性ローラのゴム弾性層を低硬度に設定しやすくなる、高強度化しやすくなるなどの点から好ましい。
【００２９】
前記（Ａ）のオキシプロピレン系重合体とは、主鎖を構成する繰り返し単位のうち５０％を超える単位がオキシプロピレン単位からなる重合体をいい、オキシプロピレン単位以外に含有される単位としては、重合体製造時の出発物質として使用される、活性水素を２個以上有する化合物、たとえば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ビスフェノール系化合物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどからの単位やエチレンオキシド、ブチレンオキシドなどからなる共重合性単位であってもよい。
【００３０】
上記オキシプロピレン系重合体の分子量としては、数平均分子量（Ｍｎ）で１０００以上、５００００以下であることが好ましい。数平均分子量が１０００未満の場合、この硬化性組成物を硬化させた場合に充分な機械的特性（ゴム硬度、伸び率）などが得られにくくなる。一方、数平均分子量が５００００よりも大きくなると、分子中に含まれるアルケニル基１個あたりの分子量が大き過ぎ、更に立体障害で反応性が落ちたりするため、硬化が不充分になることが多く、また、粘度が高くなりすぎて加工性が悪くなる傾向にあり好ましくない。
【００３１】
本発明における（Ｂ）の分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合物は、硬化剤として使用されるものであり、分子内に２個以上のケイ素原子結合水素原子を含有するものであれば、制限はない。ここで、ヒドロシリル基とはＳｉ−Ｈ結合を有する基を表わすが、本発明においては、同一ケイ素原子（Ｓｉ）に水素原子（Ｈ）が２個結合している場合は、ヒドロシリル基２個と計算する。
【００３２】
（Ｂ）の分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合物としては、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンが好ましいものの一つとして挙げられる。ここで言うポリオルガノハイドロジェンシロキサンとは、ケイ素原子上に炭化水素基あるいは水素原子を有するシロキサン化合物を指す。その構造について具体的に示すと、
【００３３】
【化１】
2004271888.tif 000002
【００３４】
（２＜ｍ＋ｎ≦５０、２＜ｍ、０≦ｎ、Ｒとしては主鎖の炭素数が２〜２０の炭化水素で１個以上のフェニル基を含有してもよい。）
【００３５】
【化２】
2004271888.tif 000003
【００３６】
（０＜ｍ＋ｎ≦５０、０＜ｍ、０≦ｎ、Ｒとしては主鎖の炭素数が２〜２０の炭化水素で１個以上のフェニル基を含有してもよい。）
【００３７】
【化３】
2004271888.tif 000004
【００３８】
（３≦ｍ＋ｎ≦２０、２＜ｍ≦１９、０≦ｎ＜１８、Ｒとしては主鎖の炭素数が２〜２０の炭化水素で１個以上のフェニル基を含有してもよい。）
などで示される鎖状、環状のものや、これらのユニットを２個以上有する
【００３９】
【化４】
2004271888.tif 000005
【００４０】
（１≦ｍ＋ｎ≦５０、１≦ｍ、０≦ｎ、Ｒとしては主鎖の炭素数が２〜２０の炭化水素で１個以上のフェニル基を含有してもよい。２≦ｌ、Ｒ２は２〜４価の有機基であり、Ｒ１は２価の有機基。ただし、Ｒ１はＲ２の構造によってはなくてもよい。）
【００４１】
【化５】
2004271888.tif 000006
【００４２】
（０≦ｍ＋ｎ≦５０、０≦ｍ、０≦ｎ、Ｒとしては主鎖の炭素数が２〜２０の炭化水素で１個以上のフェニル基を含有してもよい。２≦ｌ、Ｒ２は２〜４価の有機基であり、Ｒ１は２価の有機基。ただし、Ｒ１はＲ２の構造によってはなくてもよい。）
【００４３】
【化６】
2004271888.tif 000007
【００４４】
（３≦ｍ＋ｎ≦５０、１≦ｍ、０≦ｎ、Ｒとしては主鎖の炭素数が２〜２０の炭化水素で１個以上のフェニル基を含有してもよい。２≦ｌ、Ｒ２は２〜４価の有機基であり、Ｒ１は２価の有機基。ただし、Ｒ１はＲ２の構造によってはなくてもよい。）
などで示されるものが挙げられる。
【００４５】
またこれら（Ｂ）の分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合物の使用にあたっては、（Ａ）の成分や（Ｃ）の成分、（Ｄ）の成分との相溶性、あるいは系中における分散安定性がよいものが好ましい。特に系全体の粘度が低い場合には、（Ｂ）成分として上記各成分との相溶性の低いものを使用すると、相分離が起こり硬化不良を引き起こすことがある。また、分散性助剤として、微粉末シリカ等の粒径の小さいフィラーを配合してもよい。
【００４６】
（Ａ）の成分、（Ｃ）の成分、（Ｄ）の成分との相溶性、あるいは分散安定性が比較的良好なものとして具体的に示すと、
【００４７】
【化７】
2004271888.tif 000008
【００４８】
（ｎは６〜１２）
【００４９】
【化８】
2004271888.tif 000009
【００５０】
（２＜ｋ＜３５、０＜ｌ＜１０、Ｒは炭素数８以上の炭化水素基）
などが挙げられる。
【００５１】
また、本発明における（Ｂ）の分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有する化合物の使用量としては、（Ａ）のアルケニル基の総量に対して、（Ｂ）のケイ素原子結合水素原子が０．８〜５．０当量となるように使用することが好ましい。上記（Ａ）のアルケニル基総量に対して（Ｂ）のケイ素原子結合水素原子が０．８当量に満たない場合、架橋が不十分となることがある。また、５．０当量を越える場合には、硬化後に残留するケイ素原子結合水素原子の影響により物性が大きく変化することが問題となる。特にこの影響を抑制したい場合には１．０〜２．０当量となるように（Ｂ）を用いることが好ましい。
【００５２】
本発明における（Ｃ）のヒドロシリル化触媒は、特に制限はなく、任意のものが使用できる。具体的に例示すれば、塩化白金酸、白金の単体、アルミナ、シリカ、カ−ボンブラック等の担体に固体白金を担持させたもの；白金ービニルシロキサン錯体｛例えば、Ｐｔｎ（ＶｉＭｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ２Ｖｉ）ｎ、Ｐｔ〔（ＭｅＶｉＳｉＯ）４〕ｍ｝；白金ーホスフィン錯体｛例えば、Ｐｔ（ＰＰｈ３）４、Ｐｔ（ＰＢｕ３）４｝；白金ーホスファイト錯体｛例えば、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＰｈ）３〕４、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＢｕ）３〕４｝（式中、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニル基、Ｐｈはフェニル基を表し、ｎ、ｍは整数を表す）、Ｐｔ（ａｃａｃ）２、また、Ａｓｈｂｙらの米国特許第３１５９６０１及び３１５９６６２号明細書中に記載された白金−炭化水素複合体、並びにＬａｍｏｒｅａｕｘらの米国特許第３２２０９７２号明細書中に記載された白金アルコラ−ト触媒も挙げられる。
【００５３】
また、白金化合物以外の触媒の例としては、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ３）３、ＲｈＣｌ３、Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３、ＲｕＣｌ３、ＩｒＣｌ３、ＦｅＣｌ３、ＡｌＣｌ３、ＰｄＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、ＮｉＣｌ２、ＴｉＣｌ４、等が挙げられる。これらの触媒は単独で使用してもよく、２種以上併用しても構わない。触媒活性の点から塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、Ｐｔ（ａｃａｃ）２等が好ましい。触媒量としては特に制限はないが、（Ａ）成分中のアルケニル基１ｍｏｌに対して１０−１ｍｏｌ以上、１０−８ｍｏｌ以下の範囲で用いるのがよい。好ましくは１０−２ｍｏｌ以上、１０−６ｍｏｌ以下の範囲で用いるのがよい。また、ヒドロシリル化触媒は、一般に高価で腐食性であり、また、水素ガスを大量に発生して硬化物が発泡してしまう場合があるので１０−１ｍｏｌ以上用いないことが好ましい。
【００５４】
本発明における（Ｄ）の導電性付与剤としては、カーボンブラックや金属酸化物、金属微粉末、さらには、第４級アンモニウム塩、カルボン酸基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基などを有する有機化合物もしくは重合体、エーテルエステルイミド、もしくはエーテルイミド重合体、エチレンオキサイド−エピハロヒドリン共重合体、メトキシポリエチレングリコールアクリレートなどで代表される導電性ユニットを有する化合物、または高分子化合物などの帯電防止剤といった化合物などがあげられる。本発明における（Ｄ）の導電性付与剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記カーボンブラックの例としては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、オイルブラックなどがあげられる。これらカーボンブラックの種類、粒径等に制限はない。
【００５５】
（Ｄ）の導電性付与剤の添加量は、所望の導電特性に応じて調整して添加され、（Ａ）のオキシプロピレン系重合体１００重量部に対し、０．０１重量部以上、１００重量部以下、さらには０．１重量部以上、５０重量部以下用いることが好ましい。添加量が０．０１重量部よりも少ないと、発現される導電付与能が不十分であり、また、添加量が１００重量部よりも多いと硬化性組成物の粘度の上昇が大きく作業性が悪くなる恐れがある。また、用いる導電性付与剤の種類あるいは添加量によっては、ヒドロシリル化反応を阻害するものがあるため、導電性付与物質のヒドロシリル化反応に対する影響を考慮することが好ましい。
【００５６】
また、本発明における導電性弾性層の硬化性組成物には、粘度や硬度を調整する目的で軟化剤、可塑剤を添加してもよい。軟化剤、可塑剤の使用量は（Ａ）成分１００重量部に対して、１００重量部以下が好ましい。それ以上の添加量になると、ブリード等の問題を生じる可能性がある。
【００５７】
また、本発明における硬化性組成物には、組成物の貯蔵安定性を改良する目的で、貯蔵安定性改良剤を使用することができる。この貯蔵安定性改良剤としては、本発明の（Ｂ）の保存安定剤として知られている通常の安定剤であり、所期の目的を達成するものであればよく、特に限定されるものではない。具体的には、脂肪族不飽和結合を含有する化合物、有機リン化合物、有機硫黄化合物、窒素含有化合物、スズ系化合物、有機過酸化物等を好適に用いることができる。さらに具体的には、２−ベンゾチアゾリルサルファイド、ベンゾチアゾール、チアゾール、ジメチルアセチレンダイカルボキシレート、ジエチルアセチレンダイカルボキシレート、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンＥ、２−（４−モルフォジニルジチオ）ベンゾチアゾール、３−メチル−１−ブテン−３−オール、アセチレン性不飽和基含有オルガノシロキサン、エチレン性不飽和基含有オルガノシロキサン、アセチレンアルコール、３−メチル−１−ブチル−３−オール、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート、ジエチルフマレート、ジエチルマレエート、ジメチルマレート、２−ペンテンニトリル、２，３−ジクロロプロペン等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００５８】
本発明における導電性ローラの導電性弾性層の形成方法は，特に限定されず、従来公知の各種導電性ローラの成形方法を用いることができる。例えば、中心にＳＵＳ製などの金属支持部材を設置した金型に、組成物を押出成形、プレス成形、射出成形、反応射出成形（ＲＩＭ）、液状射出成形（ＬＩＭ）、注型成形などの各種成形法により成形し、適切な温度および時間で加熱硬化させてシャフトのまわりに導電性弾性層を成形する。ここで、本発明における導電性ローラの製造方法としては、弾性層を形成するための導電性組成物が液状である場合、生産性、加工性の点で液状射出成形が好ましい。この場合、硬化性組成物は、半硬化させた後に、別途後硬化させるプロセスを設けて完全硬化させてもよい。
【００５９】
次に、本発明の導電性ローラにおいて、導電性弾性層の外周面上に形成される表面層について説明する。
【００６０】
表面層の材料としては特に制限はないが、導電特性と耐摩耗性の観点からはウレタン結合を含有して構成されていることが好ましく、また柔軟性等の観点からはポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート骨格を有する樹脂を主な組成とするウレタン樹脂組成物であることが更に好ましい。具体的には、ウレタン樹脂と、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネートとのブレンド樹脂、１分子中にポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリシロキサンから選ばれる少なくとも１つの骨格とウレタン結合を含有する樹脂からなるウレタン樹脂組成物などが挙げられる。
【００６１】
また、表面層を構成する樹脂組成物には抵抗調整、表面形状の調整あるいは導電性弾性層に対する接着性等の観点から、導電性付与剤、各種フィラー等の各種添加剤を必要に応じて添加してもよい。
【００６２】
本発明の導電性ローラは、具体的には、例えば、電子写真装置用の帯電ローラ、現像ローラ、転写ローラ、給紙ローラ、クリーニングローラ、定着用の加圧ローラ、転写ドラム等に好適である。
【００６３】
【実施例】
以下の実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００６４】
（実施例１）
（Ａ）成分としてのアリル末端ポリオキシプロピレンＡＣＸ００３（鐘淵化学工業製）５００ｇに対して、（Ｄ）成分としてカーボンブラック＃３０３０Ｂ（三菱化学製）７０ｇを３本ロールで混練した混合物に、ついで、（Ｂ）成分としてポリオルガノハイドロジェンシロキサンＦＺ−３７９２（日本ユニカー製）を１６ｇ、（Ｃ）成分として、ビス（１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン）白金錯体触媒（白金含有量３ｗｔ％、キシレン溶液）を３５０μＬ、そして貯蔵安定性改良剤としてジメチルマレートを１７０μＬ秤取し、均一混合した。該組成物を真空脱泡撹拌装置（シーテック（株）製）で９０分間脱泡を行ったあと、得られた導電性組成物を導電性ローラ成形用金型に射出圧１ＭＰａで注入し、１４０℃で３０分加熱の条件で直径８ｍｍのＳＵＳ製のシャフトの周りに厚さ４ｍｍの導電性弾性層を設けた導電性ローラを作成した。同時に該導電性組成物をポリテトラフルオロエチレンシートを敷いたアルミの金型枠に充填した後、１４０℃、３０分間加熱の条件でプレス成形し、４ｍｍの動的粘弾性評価用シート状硬化物を得た。上記硬化物から１０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍのブロックを２個切り出し、動的粘弾性評価用ブロックを得た。
【００６５】
弾性層ローラ表面に下記表面層塗布液を塗布した。ポリエーテル系ウレタン樹脂ハイムレンＹ２５８（大日精化製）５０ｇを溶剤（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）３２５ｇに溶解させた後、一次粒径が２０〜５０ｎｍのカーボンブラック２５ｇとウレタン粒子ＵＰ−０９０４（大日精化製）３ｇを溶剤（メチルエチルケトン）１２５ｇに分散させたカーボンブラック分散液を混合して表面層塗布液を調合した。上記表面層塗布液をディッピング法により塗布し、１６０℃で９０分の条件で乾燥させ、導電性ローラを完成させた。
【００６６】
このようにして作成された導電性ローラを、温度２３℃／相対湿度５５％の条件下で２４時間養生したのちに、導電性ローラの抵抗を測定したところ、１．４×１０６Ωとなった。
【００６７】
上記で作製した導電性ローラをＬＡＳＥＲ  ＳＨＯＴ  ＬＢＰ−２５１０（キャノン社製）専用のブラックカートリッジに組み込み、４０℃、９５％ＲＨで２８日間放置後、２３℃、５５％ＲＨの環境に２時間放置した。その後、ＬＡＳＥＲ  ＳＨＯＴ  ＬＢＰ−２５１０（キャノン社製）に該カートリッジを組み込み、画像を出力した。評価にはモノクロ、５０％ハーフトーン画像を用い、トナー規制用ブレードの押し当て痕由来の画像不良の度合いにより評価した。画像評価結果を表１にまとめた。
【００６８】
また動的粘弾性評価用ブロックを用い、ＤＭＳ１１０（セイコー工業製）で動的粘弾性測定（測定温度２２℃）を実施して得た周波数０．１Ｈｚにおける貯蔵せん断弾性係数（Ｇ´）は５．４×１０５Ｐａであり、ｔａｎδは０．０９２となった。画像評価結果を表１にまとめた。
【００６９】
（実施例２）
（Ａ）成分としてのアリル末端ポリオキシプロピレンＡＣＸ００３（鐘淵化学工業製）２８０ｇとアリル末端ポリオキシプロピレンＳ８１０ＡＬＰ（鐘淵化学工業製）２２０ｇの合計５００ｇに対して、（Ｄ）成分としてカーボンブラック＃３０３０Ｂ（三菱化学製）７０ｇを３本ロールで混練した混合物に、ついで、（Ｂ）成分としてポリオルガノハイドロジェンシロキサンＦＺ−３７９２（日本ユニカー製）を１６ｇ、（Ｃ）成分として、ビス（１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン）白金錯体触媒（白金含有量３ｗｔ％、キシレン溶液）を３５０μＬ、そして貯蔵安定性改良剤としてジメチルマレートを１７０μＬ秤取し、均一混合した。該組成物を真空脱泡撹拌装置（シーテック（株）製）で９０分間脱泡を行ったあと、得られた導電性組成物を導電性ローラ成形用金型に射出圧１ＭＰａで注入し、１４０℃で３０分加熱の条件で直径８ｍｍのＳＵＳ製のシャフトの周りに厚さ４ｍｍの導電性弾性層を設けた導電性ローラを作成した。同時に該導電性組成物をポリテトラフルオロエチレンシートを敷いたアルミの金型枠に充填した後、１４０℃、３０分間加熱の条件でプレス成形し、４ｍｍの動的粘弾性評価用シート状硬化物を得た。
【００７０】
以下、表面層の形成方法、導電性ローラの抵抗測定方法、動的粘弾性測定方法、画像評価は（実施例１）と同様の方法で実施した。
【００７１】
その結果、導電性ローラの抵抗は２．３×１０６Ω、動的粘弾性における貯蔵せん断弾性率は７．７×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．０６８となった。画像評価結果を表１にまとめた。
【００７２】
（比較例１）
（Ａ）成分としてのアリル末端ポリオキシプロピレンＡＣＸ００３（鐘淵化学工業製）５００ｇに対して、補強剤ニップシールＳＳ−５０Ａ（日本シリカ製）５ｇ、（Ｄ）成分としてカーボンブラック＃３０３０Ｂ（三菱化学製）７０ｇを３本ロールで混練した混合物に、ついで、（Ｂ）成分としてポリオルガノハイドロジェンシロキサンＦＺ−３７９２（日本ユニカー製）を１６ｇ、（Ｃ）成分として、ビス（１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン）白金錯体触媒（白金含有量３ｗｔ％、キシレン溶液）を３５０μＬ、そして貯蔵安定性改良剤としてジメチルマレートを１７０μＬ秤取し、均一混合した。該組成物を真空脱泡撹拌装置（シーテック（株）製）で９０分間脱泡を行ったあと、得られた導電性組成物を導電性ローラ成形用金型に射出圧１ＭＰａで注入し、１４０℃で３０分加熱の条件で直径８ｍｍのＳＵＳ製のシャフトの周りに厚さ４ｍｍの導電性弾性層を設けた導電性ローラを作成した。同時に該導電性組成物をポリテトラフルオロエチレンシートを敷いたアルミの金型枠に充填した後、１４０℃、３０分間加熱の条件でプレス成形し、約４ｍｍの動的粘弾性評価用シート状硬化物を得た。
【００７３】
以下、表面層の形成方法、導電性ローラの抵抗測定方法、動的粘弾性測定方法、画像評価は（実施例１）と同様の方法で実施した。
【００７４】
その結果、導電性ローラの抵抗は９．５×１０５Ω、動的粘弾性における貯蔵せん断弾性率は６．４×１０５Ｐａ、ｔａｎδは０．１１１となった。画像評価結果を表１にまとめた。
【００７５】
【表１】
2004271888.tif 000010
【００７６】
以上に示したように、導電性弾性層の周波数０．１Ｈｚでの動的粘弾性における貯蔵せん断弾性係数が１×１０５Ｐａ以上、６×１０６Ｐａ以下であり、かつ、周波数０．１Ｈｚでの動的粘弾性におけるｔａｎδを０．１以下とした本発明の導電性ローラによれば、導電性ローラに発生する歪みを小さくし、歪み由来の画像不良を軽減少することが可能であった。
【００７７】
【発明の効果】
本発明によれば、導電性ローラの導電性弾性層、または導電性ローラに発生する歪みを小さくし、歪み由来の画像不良を軽減少する導電性ローラを提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の導電性ローラを模式的に表した図
【符号の説明】
１  表面層
２  導電性弾性層
３  支持部材
【図１】
2004271888.tif 000011