(57)【要約】【課題】スピンの改善された多層ゴルフボールを提供する【解決手段】コア、中間層及びカバー層を含むゴルフボールであって、中間層が、少なくとも約１６％の酸基を有するアイオノマーとグラフト化メタロセンポリマーとを含むポリマーブレンドで形成され、カバー層が、注型可能な反応性液体材料を含む事を特徴とするゴルフボール。注型可能な反応性液体材料としては、熱硬化性又は熱可塑性ポリウレタン、ポリウレア、ウレタンアイオノマー、ウレタンエポキシ又はそれらの混合物が挙げられ、グラフト化メタロセンポリマーは、エチレンのホモポリマー又はコポリマー、及び、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン及びノルボルネンを含む第二オレフィンから形成される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア、中間層及びカバー層を含むゴルフボールであって、中間層が、少なくとも約１６％の酸基を有するアイオノマーとグラフト化メタロセンポリマーとを含むポリマーブレンドで形成され、カバー層が、注型可能な反応性液体材料を含む事を特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
外側カバー層が１．２７ｍｍ（約０．０５インチ）未満の厚さを有する、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
外側カバー層が０．５０８ｍｍ〜１．０１６ｍｍ（約０．０２インチ〜約０．０４インチ）の厚さを有する、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項４】
外側カバー層が、約３０〜約６０のショアーＤ硬度を有する、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項５】
注型可能な反応性液体材料が、熱硬化性又は熱可塑性ポリウレタン、ポリウレア、ウレタンアイオノマー、ウレタンエポキシ又はそれらの混合物を含む、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項６】
中間層が、約６５〜約８０のショアーＤ硬度を有する、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項７】
ポリマーブレンドが、４４８ＭＰａ〜８２７ＭＰａ（約６５，０００ｐｓｉ〜約１２０，０００ｐｓｉ）の曲げ弾性率を有する、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項８】
中間層が１．３９７ｍｍ（約０．０５５インチ）以下の厚さを有する、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項９】
中間層が、０．５０８ｍｍ〜１．１４３ｍｍ（約０．０２インチ〜約０．０４５インチ）の厚さを有する、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項１０】
アイオノマーが少なくとも二種類のアイオノマーのブレンドである、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項１１】
中間層が、４０．１３２ｍｍ〜４１．６５６ｍｍ（約１．５８インチ〜約１．６４インチ）の外側直径を有する、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項１２】
中間層が、４０．６４ｍｍ〜４１．４０２ｍｍ（約１．６０インチ〜約１．６３インチ）の外側直径を有する、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項１３】
グラフト化メタロセンポリマーが、発泡成形又は非発泡成形される、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項１４】
グラフト化メタロセンポリマーが、エチレンのホモポリマー又はコポリマー、及び、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン及びノルボルネンを含む第二オレフィンから形成される、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項１５】
グラフト化メタロセンポリマーが、式：
【化１】
2004000507.tif 000027
（式中、Ｒ１は、水素、又は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル及びオクチルの様な分岐又は直鎖アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ２は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ３は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ４は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ−１（ここで、ｎは１〜１８である）及びフェニルから成る群から選ばれ（Ｒ４内の０〜５個の水素は、ＣＯＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＮＨ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＳＨ、シリコーン、低級アルキルエステル及び低級アルキルエーテルから成る群から選ばれる置換基で置換える事ができる、但し、Ｒ３とＲ４は、結合して二環式環を形成することができる）、Ｒ５は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ６は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、ｘは、１〜９９％の範囲であり、ｙは９９〜１％の範囲であり、ｚは０〜４９％の範囲である）を有する、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項１６】
グラフト化メタロセンポリマーが、スルホン化、カルボキシル化、アミン又は水酸基又はそれらの混合物の付加によって官能化される、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項１７】
グラフト化メタロセンポリマーが、無水マレイン酸のグラフト化メタロセンポリマーである、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項１８】
グラフト化メタロセンポリマーが、ポリマーブレンドの約５〜約５０ｐｈｒの量で存在し、アイオノマーが、ポリマーブレンドの約９５〜約５０ｐｈｒの量で存在する、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項１９】
グラフト化メタロセンポリマーが、ポリマーブレンドの約７〜約１６ｐｈｒの量で存在し、アイオノマーが、ポリマーブレンドの約９３〜約８４ｐｈｒの量で存在する、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項２０】
ポリマーブレンドが、少なくとも約３のメルトフローインデックスを有する、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項２１】
コア、中間層及びカバー層を含むゴルフボールであって、中間層が、少なくとも約１６％の酸基を有するアイオノマー、非アイオノマー及びグラフト化メタロセンポリマーとを含むポリマーブレンドで形成され、カバー層が、注型可能なウレタンを含む事を特徴とするゴルフボール。
【請求項２２】
外側カバー層が１．２７ｍｍ（約０．０５インチ）未満の厚さを有する、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項２３】
外側カバー層が０．５０８ｍｍ〜１．０１６ｍｍ（約０．０２インチ〜約０．０４インチ）の厚さを有する、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項２４】
外側カバー層が、約３０〜約６０のショアーＤ硬度を有する、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項２５】
注型可能な反応性液体材料が、熱硬化性又は熱可塑性ポリウレタン、ポリウレア、ウレタンアイオノマー、ウレタンエポキシ又はそれらの混合物を含む、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項２６】
中間層が、約６５〜約８０のショアーＤ硬度を有する、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項２７】
ポリマーブレンドが、４４８ＭＰａ〜８２７ＭＰａ（約６５，０００ｐｓｉ〜約１２０，０００ｐｓｉ）の曲げ弾性率を有する、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項２８】
中間層が、１．３９７ｍｍ（約０．０５５インチ）以下の厚さを有する、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項２９】
中間層が、０．５０８ｍｍ〜１．１４３ｍｍ（約０．０２インチ〜約０．０４５インチ）の厚さを有する、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項３０】
アイオノマーが少なくとも二種類のアイオノマーのブレンドである、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項３１】
中間層が、４０．１３２ｍｍ〜４１．６５６ｍｍ（約１．５８インチ〜約１．６４インチ）の外側直径を有する、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項３２】
中間層が、４０．６４ｍｍ〜４１．４０２ｍｍ（約１．６０インチ〜約１．６３インチ）の外側直径を有する、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項３３】
グラフト化メタロセンポリマーが、発泡成形又は非発泡成形される、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３４】
グラフト化メタロセンポリマーが、エチレンのホモポリマー又はコポリマー、及び、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン及びノルボルネンを含む第二オレフィンから形成される、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項３５】
グラフト化メタロセンポリマーが、式：
【化２】
2004000507.tif 000028
（式中、Ｒ１は、水素、又は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル及びオクチルの様な分岐又は直鎖アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ２は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ３は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ４は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ−１（ここで、ｎは１〜１８である）及びフェニルから成る群から選ばれ（Ｒ４内の０〜５個の水素は、ＣＯＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＮＨ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＳＨ、シリコーン、低級アルキルエステル及び低級アルキルエーテルから成る群から選ばれる置換基で置換える事ができる、但し、Ｒ３とＲ４は、結合して二環式環を形成することができる）、Ｒ５は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ６は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、ｘは、１〜９９％の範囲であり、ｙは９９〜１％の範囲であり、ｚは０〜４９％の範囲である）を有する、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項３６】
グラフト化メタロセンポリマーが、スルホン化、カルボキシル化、アミン又は水酸基又はそれらの混合物の付加によって官能化される、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項３７】
グラフト化メタロセンポリマーが、無水マレイン酸のグラフト化メタロセンポリマーである、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項３８】
グラフト化メタロセンポリマーが、ポリマーブレンドの約５〜約５０ｐｈｒの量で存在し、アイオノマーが、ポリマーブレンドの約９５〜約５０ｐｈｒの量で存在し、非アイオノマーが、ポリマーブレンドの約１〜約２５ｐｈｒの量で存在する、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項３９】
グラフト化メタロセンポリマーが、ポリマーブレンドの約７〜約１６ｐｈｒの量で存在し、アイオノマーが、ポリマーブレンドの約９３〜約８４ｐｈｒの量で存在し、非アイオノマーが、ポリマーブレンドの約１〜約１０ｐｈｒの量で存在する、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項４０】
ポリマーブレンドが、少なくとも約３のメルトフローインデックスを有する、請求項２１に記載のゴルフボール。
【請求項４１】
コア、中間層及びカバー層を含むゴルフボールであって、中間層が、少なくとも約１６％の酸基を有するアイオノマーと非アイオノマーとを含むポリマーブレンドで形成され、カバー層が、注型可能なウレタンを含む事を特徴とするゴルフボール。
【請求項４２】
外側カバー層が、１．２７ｍｍ（約０．０５インチ）未満の厚さを有する、請求項４１に記載のゴルフボール。
【請求項４３】
外側カバー層が、０．５０８ｍｍ〜１．０１６ｍｍ（約０．０２インチ〜約０．０４インチ）の厚さを有する、請求項４１に記載のゴルフボール。
【請求項４４】
外側カバー層が、約３０〜約６０のショアーＤ硬度を有する、請求項４１に記載のゴルフボール。
【請求項４５】
注型可能な反応性液体材料が、熱硬化性又は熱可塑性ポリウレタン、ポリウレア、ウレタンアイオノマー、ウレタンエポキシ又はそれらの混合物を含む、請求項４１に記載のゴルフボール。
【請求項４６】
中間層が、約６５〜約８０のショアーＤ硬度を有する、請求項４１に記載のゴルフボール。
【請求項４７】
中間層が、１．３９７ｍｍ（約０．０５５インチ）以下の厚さを有する、請求項４１に記載のゴルフボール。
【請求項４８】
中間層が、０．５０８ｍｍ〜１．１４３ｍｍ（約０．０２インチ〜約０．０４５インチ）の厚さを有する、請求項４１に記載のゴルフボール。
【請求項４９】
アイオノマーが少なくとも二種類のアイオノマーのブレンドである、請求項４１に記載のゴルフボール。
【請求項５０】
中間層が、４０．１３２ｍｍ〜４１．６５６ｍｍ（約１．５８インチ〜約１．６４インチ）の外側直径を有する、請求項４１に記載のゴルフボール。
【請求項５１】
中間層が、４０．６４ｍｍ〜４１．４０２ｍｍ（約１．６０インチ〜約１．６３インチ）の外側直径を有する、請求項４１に記載のゴルフボール。
【請求項５２】
コア、中間層及びカバー層を含むゴルフボールであって、中間層が、少なくとも約１６％の酸基を有するアイオノマーの少なくとも約８０質量％、非アイオノマー及びグラフト化メタロセンポリマーをと含むポリマーブレンドで形成され、カバー層が、注型可能なウレタンを含む事を特徴とするゴルフボール。
【請求項５３】
外側カバー層が、１．２７ｍｍ（約０．０５インチ）未満の厚さを有する、請求項５２に記載のゴルフボール。
【請求項５４】
外側カバー層が、０．５０８ｍｍ〜１．０１６ｍｍ（約０．０２インチ〜約０．０４インチ）の厚さを有する、請求項５２に記載のゴルフボール。
【請求項５５】
外側カバー層が、約３０〜約６０のショアーＤ硬度を有する、請求項５２に記載のゴルフボール。
【請求項５６】
注型可能な反応性液体材料が、熱硬化性又は熱可塑性ポリウレタン、ポリウレア、ウレタンアイオノマー、ウレタンエポキシ又はそれらの混合物を含む、請求項５２に記載のゴルフボール。
【請求項５７】
中間層が、約６５〜約８０のショアーＤ硬度を有する、請求項５２に記載のゴルフボール。
【請求項５８】
中間層が、１．３９７ｍｍ（約０．０５５インチ）以下の厚さを有する、請求項５２に記載のゴルフボール。
【請求項５９】
中間層が、０．５０８ｍｍ〜１．１４３ｍｍ（約０．０２インチ〜約０．０４５インチ）の厚さを有する、請求項５２に記載のゴルフボール。
【請求項６０】
アイオノマーが少なくとも二種類のアイオノマーのブレンドである、請求項５２に記載のゴルフボール。
【請求項６１】
中間層が、４０．１３２ｍｍ〜４１．６５６ｍｍ（約１．５８インチ〜約１．６４インチ）の外側直径を有する、請求項５２に記載のゴルフボール。
【請求項６２】
中間層が、４０．６４ｍｍ〜４１．４０２ｍｍ（約１．６０インチ〜約１．６３インチ）の外側直径を有する、請求項５２に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本願は、出願Ｎｏ．０９／２７４，０１５（１９９９年３月２２日出願）の一部継続出願であり、この継続出願は、米国特許第５，８８５，７８８号（１９９７年５月２７日出願）の一部継続出願であり、米国特許第５，８８５，７８８号は、米国特許第６，１３２，３２４号（１９９８年１２月９日出願）の一部継続出願であり、又、出願Ｎｏ．０９／５９４，０３１（２０００年６月１５日出願）の一部継続出願であり、この継続出願は、米国特許第５，９８１，６５８号（１９９７年１０月１４日出願）の一部継続出願であり、米国特許第５，９８１，６５８号は、米国特許第５，８２４，７４６号（１９９６年６月５日出願）の一部継続出願であり、米国特許第５，８２４，７４６号は、米国特許第５，７０３，１６６号（１９９５年６月７日出願）の一部継続出願であり、米国特許第５，７０３，１６６号は、現在放棄されている出願Ｎｏ．０８／３７７，５５３（１９９５年１月２４日出願）の一部継続出願である。
【０００２】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴルフボール、特に、多層ゴルフボールに関する。特に、本発明は、コア、中間層及び薄い外側カバー層を有するゴルフボールに関し、外側カバー層が注型可能な反応性液体から形成されている材料を含み、内側カバー層が高い曲げ弾性率の材料を含むゴルフボールに関する。
【従来の技術】
最近まで、ゴルフボールは、一般的に、二つの一般的なタイプ或いはグループ、即ち、１）ツーピースボールと２）巻付けボール（又は、スリーピースボールとして知られいる）に分けられていた。これらの構成の異なるタイプに原因するプレー特性の違いは極めて顕著なものである。
【０００３】
ツーピース構造を有するボールは、非常に耐久性があって然も遠くまで飛ぶので娯楽として楽しむゴルファーには一般的に最も人気のあるものである。ツーピースボールは、通常、架橋ゴムで形成されていてカバー材料で包まれている単一の固体コアで作られている。一般的に、この固体コアは、ジアクリル酸亜鉛及び／又は類似の架橋剤で化学的に架橋されたポリブタジエンで作られている。カバーは、デュポン社から市販されている樹脂であるサーリン（ＳＵＲＬＹＮ（登録商標））又はエクソン社から市販されているアイオテック（ＩＯＴＥＫ（登録商標））の様なアイオノマーとして知られている一種以上の材料の強靭で切断しにくいブレンドを含む。
【０００４】
上述のコア及びカバー材料の組合わせは、ゴルフクラブでボールを打った時に切断及びその他の損傷に対して抵抗性のある「硬く」被覆されたボールを与える。更に、その様な組合わせは、ボールに高い初速度を与えて飛距離を増加させる。然しながら、それらの硬度の故に、これらのボールは、比較的に低いスピン速度を有し、ボールコントロール、特に、短いアプローチショットでのボールコントロールを難しくする。その様に、これらのタイプのボールは一般的に「飛距離」ボールであると見做される。これらの材料は非常に硬く、多くのツーピースボールは、クラブで打った時に「硬い」感覚がある。バラタの様な柔らかいカバー材料及び幾つかの例の柔らかいアイオノマーは、改善された「感覚」と増加したスピン速度を与える為にツーピース構造ボールに採用されている。
【０００５】
巻付けボールは、一般的に、固体ゴム又は液体充填中心を有し、その周りに数ヤードの伸張された弾性糸が巻き付けられてコアが形成されている。巻付けコアは、次いで、サーリンの様な耐久性のあるカバー材料又は類似の材料、又はバラタの様な柔らかいカバーで被覆される。巻付けボールは、一般的に、ツーピースボールよりも柔らかく、スピンが掛り、熟練のゴルファーはボールの飛行をコントロールし易くなる。特に、ゴルファーが、ボールの飛行をコントロールし且つ地面を転がるボールの動きをコントロールする目的でゴルフボールにバックスピンを与えことができることが望ましい。例えば、実質的なバックスピンは、ボールを打った時に、前方に跳ねて行かずに着地点でボールを停止させる。ゴルフボールにバックスピンを与える能力は、ボールがゴルフクラブで打たれた時のゴルフボールカバーの変形の度合いに関係する。巻付けボールは本来、通常のツーピースボールよりも変形し易いので、巻付けボールにスピンを与え易い。然しながら、巻付けの高いスピンニングボールは、ツーピースボールに比べて打った時に飛距離が短い。更に、その複雑な構造の結果として、巻付けボールは、一般的に、製造に長時間を要し、ツーピースボールよりも製造コストが掛かる。
【０００６】
米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）は、４３．７６ｍ／秒、即ち、１４３．８フィート／秒の速度のＵＳＧＡ速度試験機ドライバーで打った時に、７６．２ｍ／秒又は２５０フィート／秒より速い初速度を達成する事のできるゴルフボールのＵＳＧＡ公認行事での競合的使用を禁止する規則を設けている（以後、ＵＳＧＡ試験と称する）。然しながら、２％の許された許容範囲は、７７．７ｍ／秒（２５５フィート／秒）の初速度を達成するゴルフボールを製造する事を製造業者に許している。
ボールの形状に関係なく、プレヤーは、一般的に、衝撃時に高い初速度を必要とする最大の飛距離を与えるゴルフボールを探し求めている。従って、市場の要求に合致させる為に、製造業者は、ＵＳＧＡ最大の７７．７ｍ／秒又は２５５フィート／秒に出来るだけ近い、ＵＳＧＡ試験における初速度を持つゴルフボールの製造に努力する。
【０００７】
従って、ゴルフボール製造業者は、全ての熟練水準のゴルファーの為に、飛距離とスピン速度の両方に関して最大の性能を与えるゴルフボールを提供する為の新しい方法を絶え間無く探し求めている。
極最近、多くの製造業者は、通常のツーピースボールの幾つかの不都合な点、例えばそれらの硬い感覚を解消させる為に、これらのゴルフボールの良い点を維持しながら（それらの増加した初速度及び飛距離を含めて）、多層ゴルフボール、即ち、多層コア中間マントル又は外側コア層及び／又はカバー層を有する多層ゴルフボールを導入している。多層ゴルフボールの例としては、アルタスニューイング（登録商標）（ブリジストン）、レイグランデ２ｘ２（登録商標）、ギガ（登録商標）（スパルディング）、メタルミックス（登録商標）（ダンロップ）及びウルトラツアーバラタ（登録商標）（ウイルソン）が挙げられる。
【０００８】
更に、一般的な単一層コア及び／又は単一カバー層構成を多層コア及び／又はカバーに変更する事によって従来のツーピースゴルフボールの性質を変更する為の多くの特許が登録されている。これらの特許に開示されている発明は様々なゴルフボールの特性を改善する為のものである。
例えば、固体構成によって与えられる飛距離を維持しながら、固体ボールのスピン、クリック又は感覚を改善する為の多くの特許が存在する。コア構成を操作する為の様々な方法がそこには開示されている。例えば、米国特許第５，０７２，９４４号明細書は、ゴム組成物、好ましくはポリブタジエンの基体ゴムを有するゴム組成物から造られる中心と外側層を有するスリーピース固体ゴルフボールを開示している。この特許は、中心コアが、２５〜５０と７０〜９０のそれぞれの硬度（ショアーＣ）を有する外側層よりも柔らかい事が望ましい事を教示している。
【０００９】
米国特許第４，６２５，９６４号明細書は、３２ｍｍ以下の直径のポリブタジエンゴムコアと、コア材料の比重よりも低い比重を有するポリブタジエンゴム中間層を有する固体ゴルフボールに関する。
米国特許第４，８４８，７７０号明細書は、高度に充填された合成ゴム又はポリマー材料のコア、未充填合成ゴムの中間マントル又は外側コア層及びカバーを含む非巻付けスリーピースゴルフボールを開示している。このコアと中間マントル又は外側コア層は５０〜９５の硬度を有する。
米国特許第５，００２，２８１号明細書は、２５〜７０の硬度（ショアーＣ）を有する内部コアと８０〜９５の硬度（ショアーＣ）を有する外側シェルを有し、内部コアの比重が１．０より大きくなければならず、外側シェルの比重以下であって１．３未満でなければならないスリーピース固体ゴルフボールに係るものである。
【００１０】
米国特許第５，２５３，８７１号明細書は、弾性コアー、少なくとも１０％のエーテルブロックコポリマー、好ましくはアイオノマーとのブレンドを含む熱可塑性材料の中間層、及び熱可塑性カバーを含むスリーピース構造を有するゴルフボールに関するものである。
多層カバー層を有するゴルフボールに係る幾つかの更なる特許が存在する。例えば、米国特許第４，４３１，１９３号明細書は、内側層が硬く、高い曲げ弾性率のアイオノマー樹脂であり、外側層が柔らかく、低い曲げ弾性率のアイオノマー樹脂であり、いずれかの層又は両方の層が発泡アイオノマー樹脂を含む多層カバーを有するゴルフボールに関するものである。
【００１１】
米国特許第５，３１４，１８７号明細書は、外側層が内側層の上に成形されていて、バラタとエラストマーとを含み、内側層がアイオノマー樹脂である多層で形成されたカバーを有するゴルフボールに関するものである。
米国特許第４，９１９，４３４号明細書は、内側層と外側層を含み、そのいずれもが熱可塑性樹脂を含み、好ましくは、これらの層は互いに溶融結合ができる材料を含むカバーを有するゴルフボールに関するものである。
英国特許出願第２，２９１，８１７号明細書及び第２，２９１，８１２号明細書は、二重のカバー層を含む、飛距離の改善された巻付けゴルフボールに関し、その内側カバー層は外側カバー層に比べて高い硬度を有する。これらの参照文献は、カバー層がバラタ又はアイオノマー樹脂で造られても良く、然も、合わせた厚味が４ｍｍ未満であるべき事を教示するものである。
【００１２】
英国特許出願第２，２７８，６０９号明細書は、コアー、内側カバー層及び外側カバー層を含み、内側層が高酸性モノマーを含み、外側層がソフトアイオノマー又は非アイオノマー熱可塑性エラストマーを含む、プレー性或いは耐久性を犠牲にする事無しに飛距離を高めた多層ゴルフボールを開示している。
【発明が解決しようとする課題】
然しながら、これらの特許は、ここに開示される注型可能な反応性液体から形成される非常に薄い熱硬化性の外側層を有する多層ゴルフボールであって、本発明のゴルフボールの様な「連続的な性能」を示すゴルフボールを全く開示していない。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、コア、中間層及びカバー層を含むゴルフボールであって、中間層は、少なくとも約１６％の酸基を有するアイオノマーとグラフト化メタロセンポリマーとを含み、カバー層は、注型可能な反応性液体材料を含むゴルフボールに関する。
【発明の実施の形態】
外側カバー層の厚さは、１．２７ｍｍ（約０．０５インチ）未満であるべきであり、更に好ましくは、０．５０８ｍｍ〜１．０１６ｍｍ（約０．０２インチ〜約０．０４インチ）であるべきである。又、外側層は、約３０〜約６０のショアーＤ硬度を有すべきである。外側層の注型可能な反応性液体材料としては、一般的に、熱硬化性又は熱可塑性ポリウレタン、ポリウレア、ウレタンアイオノマー、ウレタンエポキシ又はそれらの混合物が挙げられる。
【００１４】
中間層は、約６５〜約８０のショアーＤ硬度と、１．３９７ｍｍ（約０．０５５インチ）以下、更に好ましくは０．５０８ｍｍ〜１．１４３ｍｍ（約０．０２インチ〜約０．０４５インチ）の厚さとを有する。ポリマーブレンドは４４８ＭＰａ〜８２７ＭＰａ（約６５，０００〜約１２０，０００ｐｓｉ）の曲げ弾性率を持つべきである。又、アイオノマーは、二種以上のアイオノマーのブレンドであっても良い。中間層は、４０．１３２ｍｍ〜４１．６５６ｍｍ（約１．５８〜約１．６４インチ）、更に好ましくは４０．６４ｍｍ〜４１．４０２ｍｍ（約１．６０インチ〜約１．６３インチ）の外側直径を有する。
グラフト化メタロセンポリマーは、発泡又は非発泡成形ができ、又、エチレンのホモポリマー及びコポリマー、及び、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン及びノルボルネンを含む第二のオレフィンから形成されても良い。好ましくは、グラフト化メタロセンポリマーは、式：
【００１５】
【化３】
2004000507.tif 000002
【００１６】
（式中、Ｒ１は、水素、又は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル及びオクチルの様な分岐又は直鎖アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ２は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ３は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ４は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ−１（ここで、ｎは１〜１８である）及びフェニルから成る群から選ばれ（Ｒ４内の０〜５個の水素は、ＣＯＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＮＨ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＳＨ、シリコーン、低級アルキルエステル及び低級アルキルエーテルから成る群から選ばれる置換基で置換える事ができる、但し、Ｒ３とＲ４は、結合して二環式環を形成することができる）、Ｒ５は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ６は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、ｘは、１〜９９％の範囲であり、ｙは９９〜１％の範囲であり、ｚは０〜４９％の範囲である）を有する。
【００１７】
又、グラフト化メタロセンポリマーは、スルホン化、カルボキシル化、アミン又は水酸基又はそれらの混合物の付加によって官能化することができる。好ましくは、グラフト化メタロセンポリマーは、無水マレイン酸グラフト化メタロセンポリマーである。グラフト化メタロセンポリマーは、ポリマーブレンドの約５〜約５０ｐｈｒの量で存在し、アイオノマーはポリマーブレンドの約９５〜約５ｐｈｒの量で存在し、更に好ましくは、グラフト化メタロセンポリマーは、ポリマーブレンドの約７〜約１６ｐｈｒの量で存在し、アイオノマーはポリマーブレンドの約９３〜約８４ｐｈｒの量で存在する。更に、ポリマーブレンドは、少なくとも約３のメルトフローインデックスを有する。
【００１８】
本発明は、更に、コア、中間層及びカバー層を含むゴルフボールであって、中間層が、少なくとも約１６％の酸基を有するアイオノマー、非アイオノマー及びグラフト化メタロセンポリマーとを含み、カバー層は、注型可能なウレタンを含むゴルフボールに関するものである。
外側カバー層の厚さは、１．２７ｍｍ（約０．０５インチ）未満であるべきであり、更に好ましくは、０．５０８ｍｍ〜１．０１６ｍｍ（約０．０２インチ〜約０．０４インチ）であるべきである。又、外側カバーは、約３０〜約６０のショアーＤ硬度を有すべきである。外側カバーの注型可能な反応性液体材料としては、一般的に、熱硬化性又は熱可塑性ポリウレタン、ポリウレア、ウレタンアイオノマー、ウレタンエポキシ又はそれらの混合物が挙げられる。
【００１９】
中間層は、約６５〜約８０のショアーＤ硬度と、１．３９７ｍｍ（約０．０５５インチ）以下、更に好ましくは０．５０８ｍｍ〜１．１４３ｍｍ（約０．０２インチ〜約０．０４５インチ）の厚さとを有する。ポリマーブレンドは４４８ＭＰａ〜８２７ＭＰａ（約６５，０００〜約１２０，０００ｐｓｉ）の曲げ弾性率を持つべきである。又、アイオノマーは、二種以上のアイオノマーのブレンドであっても良い。中間層は、４０．１３２ｍｍ〜４１．６５６ｍｍ（約１．５８〜約１．６４インチ）、更に好ましくは４０．６４ｍｍ〜４１．４０２ｍｍ（約１．６０インチ〜約１．６３インチ）の外側直径を有する。
グラフト化メタロセンポリマーは、発泡又は非発泡成形ができ、又、エチレンのホモポリマー及びコポリマー、及び、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン及びノルボルネンを含む第二のオレフィンから形成されても良い。好ましくは、グラフト化メタロセンポリマーは、式：
【００２０】
【化４】
2004000507.tif 000003
【００２１】
（式中、Ｒ１は、水素、又は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル及びオクチルの様な分岐又は直鎖アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ２は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ３は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ４は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ−１（ここで、ｎは１〜１８である）及びフェニルから成る群から選ばれ（Ｒ４内の０〜５個の水素は、ＣＯＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＮＨ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＳＨ、シリコーン、低級アルキルエステル及び低級アルキルエーテルから成る群から選ばれる置換基で置換える事ができる、但し、Ｒ３とＲ４は、結合して二環式環を形成することができる）、Ｒ５は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ６は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、ｘは、１〜９９％の範囲であり、ｙは９９〜１％の範囲であり、ｚは０〜４９％の範囲である）を有する。
【００２２】
又、グラフト化メタロセンポリマーは、スルホン化、カルボキシル化、アミン又は水酸基又はそれらの混合物の付加によって官能化することができる。好ましくは、グラフト化メタロセンポリマーは、無水マレイン酸グラフト化メタロセンポリマーである。グラフト化メタロセンポリマーは、ポリマーブレンドの約５〜約５０ｐｈｒの量で存在し、アイオノマーはポリマーブレンドの約９５〜約５ｐｈｒの量で存在し、非アイオノマーはポリマーブレンドの約１〜約２５ｐｈｒの量で存在し、更に好ましくは、グラフト化メタロセンポリマーは、ポリマーブレンドの約７〜約１６ｐｈｒの量で存在し、アイオノマーはポリマーブレンドの約９３〜約８４ｐｈｒの量で存在し、非アイオノマーはポリマーブレンドの約１〜約１０ｐｈｒの量で存在する。ポリマーブレンドは、少なくとも約３のメルトフローインデックスを有する。
【００２３】
本発明は、又、コア、中間層及びカバー層を含むゴルフボールであって、中間層が、少なくとも約１６％の酸基を有するアイオノマーと非アイオノマーとを含み、カバー層は、注型可能なウレタンを含むゴルフボールに関するものである。
外側カバー層の厚さは、１．２７ｍｍ（約０．０５インチ）未満であるべきであり、更に好ましくは、０．５０８ｍｍ〜１．０１６ｍｍ（約０．０２インチ〜約０．０４インチ）であるべきである。又、外側カバーは、約３０〜約６０のショアーＤ硬度を有すべきである。外側カバーの注型可能な反応性液体材料としては、一般的に、熱硬化性又は熱可塑性ポリウレタン、ポリウレア、ウレタンアイオノマー、ウレタンエポキシ又はそれらの混合物が挙げられる。
【００２４】
中間層は、約６５〜約８０のショアーＤ硬度と、１．３９７ｍｍ（約０．０５５インチ）以下、更に好ましくは０．５０８ｍｍ〜１．１４３ｍｍ（約０．０２インチ〜約０．０４５インチ）の厚さとを有する。又、アイオノマーは、二種以上のアイオノマーのブレンドであっても良い。中間層は、４０．１３２ｍｍ〜４１．６５６ｍｍ（約１．５８〜約１．６４インチ）、更に好ましくは４０．６４ｍｍ〜４１．４０２ｍｍ（約１．６０インチ〜約１．６３インチ）の外側直径を有する。
本発明は、更に、コア、中間層及びカバー層を含むゴルフボールであって、中間層が、少なくとも約１６％の酸基を有するアイオノマーの少なくとも約８０質量％、非アイオノマー及びグラフト化メタロセンポリマーとを含み、カバー層は、注型可能なウレタンを含むゴルフボールに関するものである。
【００２５】
外側カバー層の厚さは、１．２７ｍｍ（約０．０５インチ）未満であるべきであり、更に好ましくは、０．５０８ｍｍ〜１．０１６ｍｍ（約０．０２インチ〜約０．０４インチ）であるべきである。又、外側カバーは、約３０〜約６０のショアーＤ硬度を有すべきである。外側カバーの注型可能な反応性液体材料としては、一般的に、熱硬化性又は熱可塑性ポリウレタン、ポリウレア、ウレタンアイオノマー、ウレタンエポキシ又はそれらの混合物が挙げられる。
中間層は、約６５〜約８０のショアーＤ硬度と、１．３９７ｍｍ（約０．０５５インチ）以下、更に好ましくは０．５０８ｍｍ〜１．１４３ｍｍ（約０．０２インチ〜約０．０４５インチ）の厚さとを有する。又、アイオノマーは、二種以上のアイオノマーのブレンドであっても良い。中間層は、４０．１３２ｍｍ〜４１．６５６ｍｍ（約１．５８〜約１．６４インチ）、更に好ましくは４０．６４ｍｍ〜４１．４０２ｍｍ（約１．６０インチ〜約１．６３インチ）の外側直径を有する。
【００２６】
本発明によれば、特許請求の範囲に記載の構成のゴルフボールは、様々なクラブで打撃した時に「連続的な性能」を有することが分かった。更に詳しく言えば、ここで使用される「連続的な性能」と言う用語は、特許請求の範囲に記載のゴルフボールが、高いクラブヘッド速度と低いロフト角度を有するクラブで打撃した時に、従来の硬いカバーのされたツーピースボールの飛距離の利点を持ちながら、又、低いヘッド速度と高いロフト角度を有するクラブで打撃した時に、高いスピンと従来の柔らかいカバーのされた巻付けボールに似た感触を有する事を意味する。この様に、特許請求の範囲に記載の構成のゴルフボールは、ゴルフボール業界用語で言う所の、高いスピンを有するロングショット（例えば、ドライバー又はロングアイアンで）の為には最大の飛距離を、そして、ショートショット（例えば、ウエッジで）の為にはコントロール性を与えるものである。
【００２７】
特定の理論に限定される事無しに、例えば、８番アイアン又はウエッジで作り出される様な低いクラブヘッド速度と高いロフトショットでは、ボールの表面硬度は、ボール全体の構成よりもボールの飛行特性に大きな影響を有する事が考えられる。この様に、その他のパラメターの全てが等しくて柔らかい表面を持つボールは、ボール全体の構成に拘わり無く、硬い表面を持つボールよりも高いスピン速度を有する。然しながら、逆に、ゴルフボールが、ドライバーの様な高いクラブヘッド速度と低いロフト角度で打撃されると、逆も又真なりで、ボールの全体の構成が、表面硬度よりもボールの飛行特性に大きな影響を有することは明らかである。その様な高いクラブヘッド速度、低いロフト角度、即ちフルショットの為には、ボールは、最大飛距離を達成する為には低いスピン速度を持つ事が望ましい。
【００２８】
多層コア構成は、それぞれの個々のコア層の比重の操作によってボールの慣性モーメントを変更する能力を促進する。多層コア構成を使用する事によって、ボール設計者は、フルショットで打った時のボールのスピン性能を制御することができる。フルショットでは、ボールの内部構成がボールのスピン速度に大きく影響する。この様に、ドライバー及びロングアイアンショットのスピン速度は多層コア技術の使用によってより一層正確に制御する事が出来る。更に、ボールの感触は、個々の層の硬度又は圧縮性を変更する事によって、単一固体コア構成で達成できる感触よりも一層多くの制御で影響され得る。
従って、本発明によれば、注型可能な反応性液体から形成される相対的に柔らかい熱硬化性材料の非常に薄い層を付加する事によって、低いスピン構成を持つゴルフボールを創り出す事によって、ドライバーからウエッジまで「連続的な性能」を持つゴルフボールが形成され得る事が分かった。ここで使用される「熱可塑性」材料と言う用語は、二種以上のプレポリマー前駆体材料の反応の生成物である不可逆的固体ポリマーを意味するものである。
【００２９】
本発明は、特に、コア、内側コア層及び外側コア層を含む多層ゴルフボールに関する。外側コア層の厚さは、本発明のゴルフボールの「連続的な性能」にとっては臨界的である。外側カバー層が厚すぎると、このカバー層は、ボールの全体の構成に関わる飛行特性であってカバーの表面特性とは関わりのない飛行特性に寄与する。然しながら、外側層が薄すぎると、ゴルファーのクラブによる繰返し衝撃に耐えるのに十分に耐久性ではなくなる。特に、外側カバー層は、１．２７ｍｍ（約０．０５インチ）未満、好ましくは０．５０８ｍｍ〜１．０１６ｍｍ（約０．０２〜約０．０４インチ）の厚さを持たなければならない事が決められた。最も好ましくは、この厚さは０．７６２ｍｍ（約０．０３インチ）である。
外側カバー層は、本発明のゴルフボールがピッチ及びその他の「ショートゲーム」ショットに使用される際に、バラタボールの柔らかい感触と高いスピンプレー特性を再現する為に、比較的柔らかい熱硬化性材料から形成される。特に、外側カバー層は約３０〜６０、好ましくは３５〜５０、最も好ましくは４０〜４５のショアーＤ硬度を持たなければならない。更に、外側カバー層の材料は、ゴルフボールカバーとしての使用に適したものである為には、或程度の摩耗抵抗を持たなければならない。
【００３０】
本発明の外側カバー層は、注型可能な反応性液体材料から形成される適当な熱硬化性材料を含む事ができる。外側カバー層にとって好ましい材料としては、熱硬化性ウレタンとポリウレタン、熱硬化性ウレタンアイオノマー及び熱硬化性ウレタンエポキシが挙げられるがこれらに限定されない。適当なポリウレタンアイオノマーの例は、発明の名称が「ゴルフボールカバー」の米国特許出願第０８／４８２，５１９（１９９５年６月７日出願）（本出願に其の全体が参照によって導入される）に開示されている。
熱硬化性ポリウレタンとウレタンは、特に、本発明のボールの外側カバー層として好ましい。ポリウレタンは、ポリウレタンプレポリマーと架橋剤との間の反応生成物である。ポリウレタンプレポリマーは、ポリオールとジイソシアネートとの間の反応によって形成される生成物である。架橋剤は、一般的に、ジアミンかグリコールである。時に、架橋剤とポリウレタンプレポリマーとの間の反応を促進する為に、触媒が採用される。
【００３１】
通常、熱硬化性ポリウレタンは、２，４−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）又はメチレンビス−（４−シクロヘキシルイソシアネート）（ＨＭＤＩ）の様なジイソシアネートと、メチレンジアニリン（ＭＤＡ）の様なポリアミンで加硫されるポリオール、又は、トリメチロールプロパンの様な三官能グリコール、又は、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンの様な四官能グリコールを使用して調製される。然しながら、本発明はこれらの特定のタイプの熱硬化性ポリウレタンに限定されるものではなく、適当な熱硬化性ポリウレタンが本発明の外側カバー層を形成するのに採用されても良い。
【００３２】
本発明の内側カバー層は、好ましくは、ロングショット（例えば、ドライバー又はロングアイアン）の為に打撃される時に、特許請求の範囲に記載されたボールの低いスピンの飛距離特性に寄与する、硬くて、高い曲げ弾性率の弾性のある材料で形成される。特に、内側カバー層材料は、約６５〜８０、好ましくは約６８〜７４、最も好ましくは約７０〜７２のショアーＤ硬度を有する。更に、ここで定義されている「高い曲げ弾性率」と言う用語は、少なくとも４４８ＭＰａ（約６５，０００ｐｓｉ）、好ましくは４８２ＭＰａ〜８２７ＭＰａ（約７０，０００ｐｓｉ〜約１２０，０００ｐｓｉ）、最も好ましくは少なくとも５１７ＭＰａ（約７５，０００ｐｓｉ）の曲げ弾性率（ＡＳＴＭ７９０により測定された）を意味する。内側カバー層の厚さは、０．５０８ｍｍ〜１．１４３ｍｍ（約０．０２０インチ〜約０．０４５インチ）、好ましくは０．７６２ｍｍ〜１．０１６ｍｍ（約０．０３０インチ〜約０．０４０インチ）、最も好ましくは０．８８９ｍｍ（約０．０３５インチ）の範囲にある事ができる。
【００３３】
内側カバー層は、広範囲の弾性材料で形成されても良い。好ましい内側カバー材料は、硬くて、高い曲げ弾性率のアイオノマー樹脂及びそれらのブレンドである。これらのアイオノマーは、３〜１２個の炭素原子を有する不飽和モノ−又はジカルボン酸及びそのエステルから成る群から選ばれる少なくとも一種で以ってモノオレフィンのポリマーに対して架橋金属結合を与える事によって得られる（ポリマーは、１〜５０質量％の不飽和モノ−又はジカルボン酸及び／又はそのエステルを含む）。特に、その様な酸含有エチレンコポリマーアイオノマー成分としては、Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーが挙げられる（ここで、Ｅはエチレンであり、Ｘは、ポリマーの０〜５０（好ましくは０〜２５、最も好ましくは０〜２０）質量％で存在するアクリレート又はメタクリレートの様な軟質コモノマーであり、Ｙは、ポリマーの５〜３５（好ましくは少なくとも約１６、更に好ましくは少なくとも約１６〜３５、最も好ましくは少なくとも約１６〜２０）質量％で存在するアクリル又はメタクリル酸であり、酸成分は、リチウム＊、ナトリウム＊、カリウム、マグネシウム＊、カルシウム、バリウム、鉛、錫、亜鉛＊又はアルミニウム又はそれらの組合わせのカチオン（＊は好ましいもの）によって１〜９０％（好ましくは、少なくとも４０％、最も好ましくは少なくとも約６０％）が中和されてアイオノマーを形成する）。特定の酸含有エチレンコポリマーとしては、エチレン／アクリル酸、エチレン／メタクリル酸、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／イソ−ブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／イソ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルメタクリレート及びエチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルメチルアクリレートが挙げられる。好ましい酸含有エチレンコポリマーとしては、エチレン／メタクリル酸、エチレン／アクリル酸、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート及びエチレン／アクリル酸／メチルアクリレートコポリマーが挙げられる。最も好ましい酸含有エチレンコポリマーは、エチレン／メタクリル酸、エチレン／（メタ）アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／エチルアクリレート及びエチレン／（メタ）アクリル酸／メチルアクリレートコポリマーである。更なるアイオノマーは、出願第０９／０８６，２６３号、０８／９９６，４０３号及び０８／７８６，６１８号（その全部が、その全体の参照によって導入される）に記載されている。
【００３４】
アイオノマーを造る方法は、例えば、米国特許第３，２６２，２７２号明細書に記載されている様に当該技術分野において公知である。その様なアイオノマー樹脂は、デュポン社からサーリンの商品名で、そして、エクソン社からアイオテックの商品名で市販されている。幾つかの特に適当なサーリンとしては、サーリン８１４０（ナトリウムアイオノマー）及びサーリン８５４６（リチウムアイオノマー）でこれらは約１９％のメタクリル酸含有量を有する。
然しながら、内側カバー層用の材料はアイオノマー樹脂に限定されない。その代わりに、本発明は、ゴルフボールのその他の材料と相溶性である実質的に弾性のある材料が内側カバー層として採用されても良いと考えている。その他の適当な内側カバー材料の例としては、熱可塑性又は熱硬化性ポリウレタン、熱可塑性又は熱硬化性ポリエーテルエステル又はポリエーテルアミド、熱可塑性又は熱硬化性ポリエステル、動的に加硫されたエラストマー、官能化スチレン−ブタジエンエラストマー、メタロセン触媒されたポリマー又はそれらのブレンドが挙げられる。
【００３５】
適当な熱可塑性ポリエーテルエステルとしては、デュポン社からハイトレル（ＨＹＴＲＥＬ（登録商標））の商品名で市販されている材料が挙げられる。適当な熱可塑性ポリエーテルアミドとしては、エルフ−アトケム社からペバックス（ＰＥＢＡＸ（登録商標））の商品名で市販されている材料が挙げられる。内側カバー層用のその他の適当な材料としては、ナイロン及びアクリロニトリル−スチレンコポリマーが挙げられる。
本発明のゴルフボールコアは、様々な構成を含む。例えば、ゴルフボールのコアは、中間マントル又は、中心と内側カバー層との間に配置された外側コア層によって周りを囲まれた通常の中心を含む。コアは単一層であっても良く、或いは、複数の層を含んでも良い。コアの最内部は固体であっても良く、或いは、液体充填球体であっても良い。コアと同様に、中間マントル又は外側コア層は、又、複数の層を含んでも良い。又、コアは、数ヤードの伸張された弾性糸がその周りに巻付けられている固体又は液体充填の中心を含んでも良い。
【００３６】
本発明の一つの実施態様は、弾性ゴムをベースとした成分と、ゴムの１００部当り約２０〜約４０部、好ましくは約３０〜約３８部、最も好ましくは約３７部の量で存在する架橋剤を有する少なくとも一つの更なる固体外側コア層によって周りを囲まれている固体中心を有する多層ゴルフボールに関する。「１００部当りの部」とは、ゴムの質量に関するものである。
ボールの中心は、好ましくは、弾性ゴム成分と、ゴムの１００部当り約１５〜約２５部、好ましくは約１９〜約２５部、最も好ましくは約２０部の量で存在する架橋剤を有する固体である。
固体コア用の材料としては、ベースゴム、架橋剤、充填剤及び共架橋又は開始剤を有する組成物が挙げられる。ベースゴムとしては、一般的に、天然又は合成ゴムが挙げられる。好ましいベースゴムは、少なくとも４０％のシス構造を有する１，４−ポリブタジエンである。必要に応じて、又、ポリブタジエンを、天然ゴム、ポリイソプレンゴム及び／又はスチレン−ブタジエンゴムの様な公知のその他のエラストマーと混合してコアの性質を変える事もできる。
【００３７】
架橋剤としては、アクリル酸又はメタクリル酸の様な３〜８個の炭素原子を有する不飽和脂肪酸の亜鉛塩又はマグネシウム塩の様な不飽和脂肪酸の金属塩が挙げられる。適当な架橋剤としては、金属がマグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、ナトリウム、リチウム又はニッケルである、金属塩ジアクリレート、ジメタクリレート及びモノメタクリレートが挙げられる。
開始剤は、加硫サイクル中に分解する公知の重合開始剤である事ができる。適当な開始剤としては、ジクミルペルオキシド、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ａ−ａビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン又はジ−ｔ−ブチルペルオキシド及びそれらの混合物の様な過酸化物化合物が挙げられる。
【００３８】
従来のゴルフボールは、一般的に、ジアクリレート−ペルオキシドコア系において５〜５０ｐｐｈの酸化亜鉛を組み込んでいる。然しながら、適当なコア組成物を用意する為に、ジアクリレート−ペルオキシドコア系において酸化亜鉛は酸化カルシウムで置換えられても良い。
ここで使用される「充填剤」と言う用語は、コアの密度及びその他の性質を変える為に使用する事のできる化合物又は組成物を含むものである。充填剤としては、一般的に、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、再粉砕炭酸亜鉛（３０メッシュ粒子に粉砕された再生コア材料）等が挙げられる。
本発明の一つの実施態様では、コアは、その周りに弾性糸が巻付けられている、液体又は固体である中心を含む。固体中心は、一般的に、ポリブタジエン又は天然ゴムの様な弾性材料の均質な塊である。液体充填中心は、一般的に、熱可塑性又は熱硬化性材料で造られた薄い壁の球体であり、其の中にコーンシロップの様な液体が注射針で注入されている。この球体は、次いで、密閉され、一般的にはコアを固体の塊とする為に凍結される。いずれかのタイプの中心に対する巻線は、伸張された弾性糸によって用意されて、所望の厚さでコアの周りに巻付けられる。
【００３９】
本発明のゴルフボールの内側カバー層と一緒のコアの全体の外側直径（ＯＤ）（中心、中間マントル層、外側コア層又は巻線を含めた）は、４０．１３２ｍｍ〜４１．６５６ｍｍ（約１．５８インチ〜約１．６４インチ）、好ましくは４０．６４ｍｍ〜４１．４０２ｍｍ（約１．６０インチ〜約１．６３インチ）、更に好ましくは４１．１４８ｍｍ〜４１．４０２ｍｍ（約１．６２インチ〜約１．６３インチ）、最も好ましくは４１．１４８ｍｍ（約１．６２インチ）である。コアの中心の外側直径は、１９．０５ｍｍ〜３３．０２ｍｍ（約０．７５インチ〜約１．３インチ）、好ましくは２５．４ｍｍ〜２９．２１ｍｍ（約１インチ〜約１．１５インチ）である。その他の実施態様では、内側カバー層を伴わないコアの外側直径（中心及び中間マントル層又は巻線を含めた）は、３８．１ｍｍ〜４０．６４ｍｍ（約１．５インチ〜約１．６インチ）、好ましくは３９．３７ｍｍ〜４０．１３２ｍｍ（約１．５５インチ〜約１．５８インチ）である。
本発明の多層ゴルフボールは、任意のサイズの全体直径を有することができる。ＵＳＧＡの仕様は、競技用ゴルフボールの最少サイズを４２．６７２ｍｍ（１．６８０インチ）より大きい直径のものに制限しているが、最大直径に対する制限は無い。更に、任意のサイズのゴルフボールが娯楽でのプレーに使用できる。本発明のゴルフボールの好ましい直径は４２．６７２ｍｍ〜４５．７２ｍｍ（約１．６８０インチ〜約１．８００インチ）である。更に好ましい直径は４２．６７２ｍｍ〜４４．７０４ｍｍ（約１．６８０インチ〜約１．７６０インチ）であり、最も好ましい直径は４２．６７２ｍｍ〜４４．１９６ｍｍ（約１．６８０インチ〜１．７４０インチ）である。
【００４０】
本発明のゴルフボールのコア及びカバーは、ゴルフボール業界で採用されている通常の方法で造ることができる。例えば、固体中心は射出成形又は圧縮成形のいずれでも成形することができる。同様に、本発明で採用される巻付け中心は通常の方法で製造することができる。内側カバー層及びマントル又は外側コアー層は、コアの周りに順次に射出又は圧縮成形される。
然しながら、非常に薄い（１．２７ｍｍ（０．０５インチ）未満）ので、カバー材料を適用する為にゴルフボール業界で普通に採用されている通常の射出又は圧縮成形技術を使用して本発明のボールの外側カバー層を形成する事は現実的ではない。これらの通常のボール成形方法は、固体の球体表面上にその様な薄い外側カバー層を簡単に適用する事は出来ない。
従って、液体形態で適用される注型可能な反応性材料の使用が、ゴルフボールの上に非常に薄い外側カバー層を得る事を可能とする事が本発明によって見出された。特に、熱硬化性材料を形成する為に反応する注型可能な反応性液体は、所望の非常に薄い外側カバー層を与えることが分かった。
【００４１】
熱硬化性材料を形成する為に使用される注型可能な反応性液体は、当該技術分野において周知の噴霧、浸漬、スピン被覆又はフロー被覆の様な様々な適用方法を使用して内側コアーの上に適用することができる。適当な被覆方法の一例は、米国特許第５，７３３，４２８号明細書（発明の名称が「ゴルフボール上にポリウレタンカバーを形成する為の方法及び装置」）に開示されている方法であり、その全体が参照によってここに導入される。同様に、米国特許第５，００６，２９７号明細書（Ｂｒｏｗｎ　ｅｔ　ａｌ．）及び米国特許第５，３３４，６７３号明細書（Ｗｕ）は、又、本発明で使用される注型可能な反応性液体を適用するのに利用されても良い適当な被覆方法を開示している。これらの特許の開示内容は、その全体の参照によってここに導入される。然しながら、本発明の方法はこれらの方法の使用に限定されない。
【００４２】
本発明により形成される多層ゴルフボールについての以下の実施例は、本発明の例示の為のものである。然しながら、この実施例は、例示を目的とするだけであって、本発明をその特定の開示内容に限定する為のものではない。
グラフト化メタロセン触媒されたポリマー及びポリマーブレンドは、熱成形されても良く、従って、圧縮又は射出成形によって、本発明のゴルフボールのカバー、中心又は少なくとも一つのマントル層（若し在れば）において、発泡又は非発泡のグラフト化メタロセン触媒されたポリマーの層を形成することができる。グラフト化メタロセン触媒されたポリマーとグラフト化メタロセン触媒されたポリマーブレンドは、弾性で、アイオノマーよりも安価で簡単に加工される材料であり、改善された性能と、感触並びにスピン速度の実質的に任意の組合わせを持つ極めて耐久性に富むゴルフボールの製造を可能とする。
【００４３】
本発明のゴルフボールは、グラフト化メタロセン触媒されたポリマー又はポリマーブレンド、非グラフト化メタロセン触媒されたポリマー又はポリマーブレンド、又は、通常の材料を含むコアを導入しても良い。少なくとも一種のグラフト化メタロセン触媒されたポリマー又はポリマーブレンドを含むコアは、発泡又は非発泡グラフト化メタロセン触媒されたポリマー又はポリマーブレンドの単一ピースを含むワンピース、又は、液体、中空又は固体中心と一つ以上のマントル層を含み、その中心又はその層の少なくとも一つが発泡又は非発泡グラフト化メタロセン触媒されたポリマー、少なくとも一種のアイオノマー及び少なくとも一種の非アイオノマー又はポリマーブレンドを含む多層ピースであっても良い。
【００４４】
本発明のゴルフボールの中心又はマントルを形成するのに有用な通常の材料としては、ベースゴム、架橋剤、遊離基開始剤及び密度調整充填剤を含む組成物が挙げられるがこれらに限定されない。ベースゴムとしては、一般的に、天然ゴム又は合成ゴムが挙げられる。好ましいベースゴムは、少なくとも約４０％のシス−構造を有する１，４−ポリブタジエンである。天然ゴム、ポリイソプレンゴム及び／又はスチレン−ブタジエンゴムは、１，４−ポリブタジエンに代えて或いはそれに付加して任意に使用されても良い。架橋剤としては、アクリル酸又はメタクリル酸の亜鉛塩又はマグネシウム塩の様な不飽和脂肪酸の金属塩が挙げられる。密度調整充填剤としては、一般的に、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、タングステン、チタン等が挙げられる。
【００４５】
又、本発明のゴルフボールは、カバーと中心との間に位置するマントル層を含む。一つの好ましい実施態様では、マントル層は、発泡又は非発泡グラフト化メタロセン触媒されたポリマー又はポリマーブレンドの少なくとも一つの層を含むが、又、非グラフト化メタロセン触媒されたポリマー又はポリマーブレンド、或いは所望の性質を有するその他の適当なポリマー材料から形成されても良い。カバー、中心及びマントル層のいずれも、発泡又は非発泡グラフト化メタロセン触媒されたポリマー又はポリマーブレンド、少なくとも一種のアイオノマー及び少なくとも一種の非アイオノマーの少なくとも一つの層を導入しても良い。更に、コアは、固体又は液体中心を持つワンピースコア、多層ピースコア又は巻付けコアであっても良い。実際は、又、本発明のゴルフボールは、通常の巻付けコア、即ち、伸張された弾性糸を含む少なくとも一つのマントル層を持つ中心を有しても良い。
【００４６】
又、本発明のゴルフボールは、バラタ及びアイオノマーカバーストックを含めて、発泡又は非発泡グラフト化メタロセン触媒されたポリマー又はポリマーブレンド、非グラフト化メタロセン触媒されたポリマー又はポリマーブレンド又は通常の材料を含むカバー層を導入しても良い。本発明のグラフト化メタロセン触媒されたポリマーブレンドカバー層は、通常の固体又は巻付けコア及びグラフト化又は非グラフト化メタロセン触媒されたポリマー又はポリマーブレンドを含むそれらと一緒に使用されても良い。その他の好ましい実施態様では、本発明のゴルフボールのカバーは、少なくとも一種のグラフト化メタロセン触媒されたポリマー、少なくとも一種のアイオノマー及び少なくとも一種の非アイオノマーを含むブレンドで形成されても良い。
【００４７】
メタロセン触媒されたポリマーの狭い分子量分布は、従来の触媒で重合されたポリオレフィンと比較してより均一な組成物及び改善された機械的性質を与える。更に、メタロセン触媒されたポリマーが、少なくとも一種のペンダント官能基をメタロセン触媒されたポリマーに加える為のポスト重合反応によって変性される場合、得られるグラフト化メタロセン触媒されたポリマーとその他のポリマー、特にアイオノマーとの相溶性が改善される。結果として、グラフト化メタロセン触媒されたポリマー、アイオノマー及び非アイオノマーのブレンドは、性能及び耐久性を含めて、優れたゴルフボール特性を有する。例えば、以下の実施例で述べられる様に、グラフト化メタロセン触媒されたポリマー、アイオノマー及び非アイオノマーの相溶性ブレンドは、グラフト化メタロセン触媒されたポリマーとアイオノマーとのブレンドに比べて、弾性又は飛距離（一定のカバー硬度に対して）を損なう事なしに増加された柔軟性（感触）を与えるゴルフボールカバー組成物を形成する。更に、本発明のカバーブレンドで構成されたゴルフボールは、一部減少されたドライバースピンと増加されたウエッジスピンとによって、増加されたコントロールを示す。
【００４８】
発泡又は非発泡メタロセン触媒されたポリマー又はポリマーブレンドの層がゴルフボールカバー又はマントルで使用される時は、ボールは硬いアイオノマーを使用して作られたボールよりも柔らかい感触を持つ。更に、カバー又はマントルにおける層がグラフト化メタロセン触媒されたポリマー又はポリマーブレンドを含む時は、得られるゴルフボールの性能、特に、初速度は、又、著しく改善される。
又、発泡グラフト化メタロセン触媒されたポリマーの使用は、ゴルフボールの設計者に、慣性角モーメントを調整する為に、従って、ボールのスピン速度と性能を調整する為にボールの密度又は塊の分布を調整できる様にする。又、発泡材料は、ポリマー材料の少ない使用による潜在的なコスト削減を提供する。
【００４９】
本発明のゴルフボールにおいて有用なグラフト化メタロセン触媒されたポリマーは、デュポン社から、サーリンＮＭＯ５２５Ｄ、サーリンＮＭＯ５２４Ｄ及びサーリンＮＭＯ４９９Ｄの商品名で（これらは全て以前には、ポリマーのフサボンド（ＦＵＳＡＢＯＮＤ（登録商標））として知られていたものである）試験的な量で利用可能であり、或いは、非グラフト化メタロセン触媒されたポリマーを、所望のペンダント基を持つグラフト化メタロセン触媒されたポリマーを用意する為のポスト重合反応に掛けて得ても良い。本発明で使用する為の、官能基がグラフとされていても良いメタロセン触媒されたポリマーの例としては、エチレンのホモポリマー及びエチレンと第二オレフィン、好ましくはプロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン及びノルボルネン、更に好ましくはブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン及びノルボルネン、最も好ましくはブテンとのコポリマーが挙げられるがこれらに限定されない。一般的に、本発明は、少なくとも一種のグラフト化メタロセン触媒されたポリマー又はポリマーブレンドを含む少なくとも一つの層を有するゴルフボールであって、グラフト化メタロセン触媒されたポリマーが、官能基を、式：
【００５０】
【化５】
2004000507.tif 000004
【００５１】
（式中、Ｒ１は、水素、又は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル及びオクチルの様な分岐又は直鎖アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ２は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ３は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ４は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ−１（ここで、ｎは１〜１８である）及びフェニルから成る群から選ばれ（Ｒ４内の０〜５個の水素は、ＣＯＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＮＨ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＳＨ、シリコーン、低級アルキルエステル及び低級アルキルエーテルから成る群から選ばれる置換基で置換える事ができる、但し、Ｒ３とＲ４は、結合して二環式環を形成することができる）、Ｒ５は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ６は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、ｘは、１〜９９％の範囲であり、ｙは９９〜１％の範囲であり、ｚは０〜４９％の範囲である）を有するメタロセン触媒されたポリマーにグラフトする事によって製造されるゴルフボールを含む。
好ましくは、好ましいグラフト化メタロセン触媒されたポリマーは、官能基を、上記式（式中、Ｒ１は、水素又は低級アルケニルであり、Ｒ２は、水素又は１〜１０個の炭素原子を有する炭素鎖を含むアルキルであり、Ｒ３は、水素又は１〜１０個の炭素原子を有する炭素鎖の様な低級アルキル又はアルケニルであり、そしてＲ４は、１〜１０個の炭素原子を有する低級アルキル基である）のメタロセン触媒されたポリエチレン又はメタロセン触媒されたポリマーにグラフトさせる事によって形成される。ターポリマーに対しては、ｚはゼロではなく、Ｒ５は、好ましくは水素又は１〜１０個の炭素原子を有する炭素鎖の様な低級アルキル又はアルケニルであり、Ｒ６は、１〜１０個の炭素原子を有する低級アルキル基である。最も好ましいコポリマーは、Ｒ１とＲ２が水素で、Ｒ３が水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル又はオクチルであり、Ｒ４が６個の炭素原子有する直鎖の炭素鎖である。ターポリマーに対しては、Ｒ５は、最も好ましくは水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル又はオクチルであり、Ｒ６が６個の炭素原子有する直鎖の炭素鎖である。
【００５２】
メタロセン触媒されたコポリマー又はターポリマーは、ランダム又はブロックコポリマー又はターポリマーであっても良く、アイソタクチック、シンジオタクチック又はアタクチックであっても良い。アイソタクチック、シンジオタクチック又はアタクチックポリマーを創り出すペンダント基は、その樹脂を作り上げている異なるポリマー鎖間の相互反応を決定して、ゴルフボールカバー、中心又はマントルで使用されるその樹脂の最終の性質を制御する為に選択される。当業者には明らかの様に、メタロセン触媒されたランダム又はブロックコポリマー又はターポリマーから形成される本発明において有用なグラフト化メタロセン触媒されたポリマーも、ランダム又はブロックコポリマー又はターポリマーであっても良く、メタロセン触媒されたポリマーバックボーンと同じ立体規則性を有していても良い。
【００５３】
ここで使用される「分岐又は直鎖アルキル」と言う用語は、アルカン、アルケン及びアルキンを含む、置換又は非置換の非環式炭素含有化合物を意味する。アルキル基の例としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル又はｔ−ブチルの低級アルキル、例えば、オクチル、ノニル、デシル等の高級アルキル、及び、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノルボルネン、ノネン、デセン等の低級アルキレンが挙げられる。当業者は、多数の直鎖又は分岐アルキル基について精通しており、その全てが本発明の範囲内のものである。
更に、その様なアルキル基は、一つ以上の水素原子が官能基で置換えられている様々な置換体を含んでも良い。官能基としては、ヒドロキシル、アミノ、カルボキシル、スルホン酸アミド、エステル、エーテル、ホスフェート、チオール、ニトロ、シラン及びハロゲン（弗素、塩素、臭素およぼ沃素）が挙げられるがこれらに限定されない。
【００５４】
ここで使用される「置換及び非置換炭素環式」と言う用語は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、アダマンチル等を含む環状炭素含有化合物を意味するがこれらの限定されない。その様な環状基は、一つ以上の水素原子が官能基で置換えられている様々な置換体を含んでも良い。その様な官能基としては、上述のもの及び１〜２８個の炭素原子を有する低級アルキル基が挙げられる。本発明の環状基は、更に、ヘテロ原子を含んでも良い。
ここで使用される「置換及び非置換アリール基」と言う用語は、フェニル、ナフチル、アニシル、トルイル、キシレニル等を含むがこれらに限定されない。本発明によれば、アリールは、ヘテロアリール基、例えば、ピリミジン又はチオフェンも含む。これらのアリール基は、任意の数の様々な官能基で置換されても良い。置換アルキル基及び炭素環式基に関する上述の官能基に加えて、アリール基上の官能基はニトロ基を含む事ができる。
【００５５】
上述の通り、Ｒ１とＲ２は、アルキル、炭素環式又はアリール基の任意の組合わせ、例えば、１−シクロヘキシルプロピル、ベンジルシクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルプロピル、２，２−メチルシクロヘキシルプロピル、２，２−メチルフェニルプロピル、２，２−メチルフェニルブチルを表すことができる。本発明において有用な非グラフト化メタロセン触媒されたポリマーは、ダウケミカル社及びデュポン−ダウ（ミシガン）社から、アフィニティ（ＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標））ポリオレフィンプラストマー及びエンゲージ（ＥＮＧＡＧＥ（登録商標））ポリオレフィンエラストマーの商品名で市販されている。その他の市販のメタロセン触媒されたポリマーとしては、例えば、エクソン社のエグザクト（ＥＸＡＣＴ（登録商標））及びダウ社のインサイト（ＩＮＳＩＧＨＴ（登録商標））と言った、優れた可撓性と透明性並びに強靭性を有する一連の樹脂が使用できる。
【００５６】
エグザクト（登録商標）及びインサイト（登録商標）の一連のポリマーは、メタロセン触媒技術の使用の結果として、それらのその他の性質に加えて新規なレオロジー挙動を有する。又、メタロセン触媒されたポリマーは、圧縮成形用の発泡シートとして、ハイニス（ＭＡ）のセンチネルプロダクツ社から簡単に入手できる。発泡グラフト化メタロセン触媒されたポリマーシートは、０．６８５８ｍｍ〜１５．８７５ｍｍ（約０．０２７インチ〜０．６２５インチ）の範囲の厚さで入手できる。又、閉鎖セルバンストック（ｃｌｏｓｅｄ　ｃｅｌｌ　ｂｕｎ　ｓｔｏｃｋ）が１０１．６ｍｍ（４インチ）までの厚さで入手できる。
無水マレイン酸等の様なペンダント基で官能化されたグラフト化メタロセン触媒されたポリマーは、デュポン社から市販されていて、例えば、サーリンＮＭＯ５２５Ｄ、サーリンＮＭＯ５２４Ｄ及びサーリンＮＭＯ４９９Ｄが挙げられる（以前にポリマーのフサボンドファミリーとして知られていた）。
【００５７】
更に、メタロセン触媒されたポリマーは、スルホン化、カルボキシル化、又はアミン又は水酸基の付加によって官能化されても良い。スルホン化、カルボキシル化、又は水酸基の付加によって官能化されたメタロセン触媒されたポリマーは、塩基での処理によってアニオンアイオノマーに転化されても良い。同様に、アミンの付加によって官能化されたメタロセン触媒されたポリマーは、ハロゲン化アルキル、酸又は酸誘導体での処理によってカチオンアイオノマーに転化されても良い。
最も好ましいモノマーは、無水マレイン酸であり、これは、ポスト重合反応でメタロセン触媒されたポリマーに結合後、更に、無水物が、その他のペンダント又は官能基を含むグラフト化メタロセン触媒されたポリマーを形成する為の反応に掛けられても良い任意の反応に掛けられても良い。例えば、水との反応は無水物をジカルボン酸に転化し、アンモニアとの反応はアミドを形成し、アルコールとの反応はエステルの形成をもたらし、そして、塩基との反応はアニオン性アイオノマーの形成をもたらす。
特に、式：
【００５８】
【化６】
2004000507.tif 000005
【００５９】
を有する無水マレイン酸は、上述のポスト重合反応によってメタロセン触媒されたポリマーにグラフトされても良い。無水マレイン酸は、式：
【００６０】
【化７】
2004000507.tif 000006
【００６１】
のメタロセン触媒されたポリマーにグラフトして、式：
【００６２】
【化８】
2004000507.tif 000007
【００６３】
のグラフト化メタロセン触媒されたポリマーを形成する。
Ｒが水素でなければ、メタロセン触媒されたポリマーにグラフトしているモノマーは、第三級水素が第二級水素よりも不安定である為に、常に、第三級水素を置換える。明らかに、全ての水素が第二級水素であるポリエチレンでは、モノマーは第二級水素を置換えなければならない。モノマーが無水マレイン酸であれば、得られるグラフト化メタロセン触媒されたポリマーは水と反応して、式：
【００６４】
【化９】
2004000507.tif 000008
【００６５】
を形成しても良く、これは、更に、式：ＭＯＨの塩基と反応して、式：
【００６６】
【化１０】
2004000507.tif 000009
【００６７】
【化１１】
2004000507.tif 000010
【００６８】
又は、
【００６９】
【化１２】
2004000507.tif 000011
【００７０】
のアイオノマーを形成しても良く、或いは、式：Ｍ（ＯＨ）２の塩基と反応して、式：
【００７１】
【化１３】
2004000507.tif 000012
【００７２】
のアイオノマーを形成しても良い。
無水マレイン酸グラフト化メタロセン触媒されたポリマーは、アンモニアと反応して、
【００７３】
【化１４】
2004000507.tif 000013
【００７４】
を形成しても良い。
無水マレイン酸グラフト化メタロセン触媒されたポリマーは、アイオノマー及びその他の熱可塑性ポリマーと非常に相溶性のブレンドを形成することが分かった。
更に、メタクリル酸及びアクリル酸の様な不飽和カルボン酸は、メタロセン触媒されたポリマーにグラフトして、
【００７５】
【化１５】
2004000507.tif 000014
【００７６】
を形成することが出来、これは、塩基と反応してアイオノマーを形成しても良い。Ｈ２ＳＯ４、ＣｌＳＯ３Ｈ又はＳＯ３の様な硫黄化合物は、メタロセン触媒されたポリマーにグラフトされると、式：
【００７７】
【化１６】
2004000507.tif 000015
【００７８】
のポリマーを形成する。
式：ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲのビニルエステルをグラフトさせると、式：
【００７９】
【化１７】
2004000507.tif 000016
【００８０】
のポリマーを与え、第一級又は第二級アミン又はその他の適当な窒素化合物は、式：
【００８１】
【化１８】
2004000507.tif 000017
【００８２】
のポリマーを与える。
式：
【００８３】
【化１９】
2004000507.tif 000018
【００８４】
のモノマーが使用されると、式：
【００８５】
【化２０】
2004000507.tif 000019
【００８６】
の得られるグラフト化メタロセン触媒されたポリマーは、酸又は酸誘導体又は、式：Ｒ＋Ｘ−（式中、Ｒは、１〜１２個の炭素原子を有する直鎖又は分岐アルキル基であっても良く、Ｘは、ハロゲン化物であっても良い）の化合物と反応してカチオン性アイオノマーを形成しても良い。
本発明のグラフト化メタロセン触媒されたポリマーブレンドゴルフボール組成物は、少なくとも一種のグラフト化メタロセン触媒されたポリマー、少なくとも一種のアイオノマー、及び少なくとも一種の非アイオノマーの相溶性ブレンドを含む。本発明のゴルフボールにおいて有用なブレンドは、当該技術分野において周知のブレンド法を使用して形成されても良い。特に、グラフト化メタロセン触媒されたポリマーブレンドは、グラフト化メタロセン触媒されたポリマーと、デュポン社及びエクソン社から、それぞれサーリン及びアイオテックの商品名で市販されている、エチレンメタクリル酸アイオノマー及びエチレンアクリル酸アイオノマーの様なアイオノマー及びそれらのターポリマー、及び、デュポン社から市販されているヌクレール（ＮＵＣＲＥＬ（登録商標））の様な非アイオノマーの相溶性ブレンドを含む。
【００８７】
本発明のゴルフボールにおいて有用なグラフト化メタロセン触媒されたポリマーは、非グラフト化メタロセン触媒されたポリマー及びその他の非アイオノマーポリマー、例えば、ポリ（エチルエチレン）、ポリ（ヘプチルエチレン）、ポリ（ヘキシルデシルエチレン）、ポリ（イソペンチルエチレン）、ポリ（１，１−ジメチルトリメチレン）、ポリ（１，１，２−トリメチルトリメチレン）、ポリ（ブチルアクリレート）、ポリ（２−エチルブチルアクリレート）、ポリ（ヘプチルアクリレート）、ポリ（２−メチルブチルアクリレート）、ポリ（３−メチルブチルアクリレート）、ポリ（Ｎ−オクタデシルアクリルアミド）、ポリ（オクタデシルメタクリレート）、ポリ（ブトキシエチレン）、ポリ（メトキシエチレン）、ポリ（ペンチルオキシエチレン）、ポリ（１，１−ジクロロエチレン）、ポリ（シクロペンチルアセトキシエチレン）、ポリ（４−［（２−ブトキシエトキシ）メチル］スチレン）、ポリ（４−ドデシルスチレン）、ポリ（４−テトラドデシルスチレン）、ポリ（フェニルメチルエチレン）、ポリ［オキシ（エトキシメチル）エチレン］、ポリ（オキシエチルエチレン）、ポリ（オキシテトラメチレン）、ポリ（オキシトリメチレン）、ポリ（オキシカルボニルペンタメチレン）、ポリ（オキシカルボニル−３−メチルペンタメチレン）、ポリ（オキシカルボニル−１，５−ジメチルペンタメチレン）、ポリ（シラン）及びポリ（シラザン）、主鎖異節環式ポリマー、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテル及びポリカーボネート、ポリケトン、ポリ（トリメチレンテレフタレート）、ポリフェニレンエーテル、ポリ（ブチレンテレフタレート）、又はそれらの組合わせ並びにそれらが属するポリマーとブレンドする事ができる。
【００８８】
当業者に利用できる非アイオノマーポリマーは、本発明のブレンド中に含まれても良い。好ましい非アイオノマーポリマーとしては、酸含有エチレンコポリマー、例えば、エチレン／アクリル酸、エチレン／メタクリル酸、エチレン／アクリル酸／ｎ−又はイソブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−又はイソブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／イソボルニルアクリレート又はメタクリレート及びエチレン／メタクリル酸／イソボルニルアクリレート又はメタクリレート、及びそれらの組合わせが挙げられる。以下は、適当なエチレンメタクリル／アクリル酸コポリマーの化学構造の例であるが、これらに限定されない。
【００８９】
【化２１】
2004000507.tif 000020
【００９０】
（式中、ｘ＝５０〜９９％、ｙ＝１〜５０％、ｚ＝０〜４９％、Ｒ１＝Ｈ又はＣＨ３、Ｒ２＝メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル及びイソボルニルの様なアルキル基であり、ｎ＝０〜１２である）。適当なエチレンメタクリル／アクリル酸コポリマーは、デュポン社から、ヌクレール（登録商標）の商品名で市販されている。好ましくは、酸含有エチレンコポリマーは約１０％〜約１５％のメタクリル酸を含む。
好ましいゴルフボール組成物は、６．８９ＭＰａ〜１３７８ＭＰａ（約１０００ｐｓｉ〜約２００，０００ｐｓｉ）の曲げ弾性率を有する一種以上のアイオノマー樹脂、３．４ＭＰａ〜６８９ＭＰａ（約５００ｐｓｉ〜約１００，０００ｐｓｉ）の曲げ弾性率を有するオレフィンのグラフト化メタロセン触媒されたコポリマー及び３．４ＭＰａ〜６８９ＭＰａ（約５００ｐｓｉ〜約１００，０００ｐｓｉ）の曲げ弾性率を有する少なくとも一種の非アイオノマーを含む。更に好ましくは、１３７ＭＰａ〜５５１ＭＰａ（約２０，０００ｐｓｉ〜約８０，０００ｐｓｉ）の曲げ弾性率を有するアイオノマー樹脂、６．８９ＭＰａ〜３４４ＭＰａ（約１０００ｐｓｉ〜約５０，０００ｐｓｉ）の曲げ弾性率を有するオレフィンのグラフト化メタロセン触媒されたコポリマー及び６．８９ＭＰａ〜５１７ＭＰａ（約５００ｐｓｉ〜約７５，０００ｐｓｉ）の曲げ弾性率を有する少なくとも一種の非アイオノマーを含む。
【００９１】
本発明の更に好ましい実施態様では、無水マレイン酸グラフト化メタロセン触媒されたポリマーは、アイオノマーとエチレン−メタクリル酸非アイオノマーのブレンドと組合わせて、ゴルフボールの中心、マントル層、カバー又はそれらの組合わせにおける使用に適した組合わせブレンドを形成する。本発明の最も好ましい実施態様では、無水マレイン酸グラフト化メタロセン触媒されたポリマーは、Ｌｉ−アイオノマーとＮａ−アイオノマー及びエチレン−メタクリル酸非アイオノマーのブレンドと組合わせて、ゴルフボールでの使用に適した、好ましくはゴルフボールのカバーにおける使用に適した組合わせブレンドを形成する。
【００９２】
本発明のゴルフボール組成物で使用される無水マレイン酸グラフト化メタロセン触媒されたポリマーの量は、グラフト化メタロセン触媒されたポリマーの約５〜約５０ｐｈｒ、アイオノマーの約９５〜約５０ｐｈｒ及び非アイオノマーの約１〜約２５ｐｈｒ、好ましくは、グラフト化メタロセン触媒されたポリマーの約１０〜約４０ｐｈｒ、アイオノマーの約９０〜約６０ｐｈｒ及び非アイオノマーの約１〜約２０ｐｈｒ、最も好ましくは、グラフト化メタロセン触媒されたポリマーの約１５〜２５ｐｈｒ、アイオノマーの約８５〜約７５ｐｈｒ及び非アイオノマーの約１〜約１０ｐｈｒの量で変える事ができる。
【００９３】
グラフト化メタロセン触媒されたポリマーブレンド層は、予め形成されている中心及び／又はコア、カバー又はマントル層の周りにグラフト化メタロセン触媒されたポリマーブレンド材料の層を射出成形又は圧縮成形によって本発明のゴルフボール中で造り出されても良い。グラフト化メタロセン触媒されたポリマーブレンドを含むコアは、又、射出成形又は圧縮成形によって直接に形成されても良い。層又はコアが射出成形される場合は、物理的又は化学的発泡剤が、発泡層を造る為に含まれても良い。発泡グラフト化メタロセン触媒されたポリマーブレンドを形成するのに有用な発泡剤としては、有機発泡剤、例えば、アゾビスホルムアミド、アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジニトロソテトラフタルアミド、Ｎ，Ｎ−ジニトロソペンタメチレン−テトラミン、ベンゼンスルホニル−ヒドラジド、ベンゼン−１，３−ジスルホニルヒドラジド、ジスルホニルヒドラジド、４，４′−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、バリウムアゾジカルボキシレート、ブチルアミンニトリル、ニトロウレア、トリヒドラジノトリアジン、フェニル−メチル−ウランタン、ｐ−スルホニルヒドラジド、過酸化物、及び、無機発泡剤、例えば、重炭酸アンモニウム及び重炭酸ナトリウムが挙げられるがこれらに限定されない。空気、窒素、二酸化炭素等の様なガスも射出成形中にブレンド中に注入することができる。
【００９４】
更なる実施態様では、発泡グラフト化メタロセン触媒されたポリマーブレンドは、成形中又は成形前に、微粒子とグラフト化メタロセン触媒されたポリマーブレンドとをブレンドする事によって形成されても良い。ポリマー、セラミック、金属及びガラス微粒子は本発明において有用であり、固体又は中空であっても良く、充填されたもの或いは非充填のものであっても良い。本発明のグラフト化メタロセン触媒されたポリマーブレンドにおいては約１，０００μｍまでの微粒子が有用である。
圧縮成形されるグラフト化メタロセン触媒されたポリマーブレンド層に対しては、グラフト化メタロセン触媒されたポリマーブレンドを通常のハーフシェル金型で、射出成形する事によって、或いは、発泡グラフト化メタロセン触媒されたポリマーのシートを圧縮成形する事によってハーフシェルが造られても良い。ハーフシェルは予め形成されている中心又はコア、カバー又はマントル層の周りに置かれ、このアセンブリーは圧縮成形機の中に導入されて１２１℃〜２０４℃（約２５０°Ｆ〜約４００°Ｆ）で圧縮成形される。成形されたボールは、次いで、金型中で冷却され、最後に、グラフト化メタロセン触媒されたポリマーブレンドの層が変形する事無しに取扱う事が出来る程度に十分硬くなった時に取出される。中心、マントル及びカバー層は、次いで、必要に応じて、予め成形された層の上に成形されて完全なボールが形成される。ボールの最後のカバー層が形成された後に、ボールは様々な仕上げ操作、例えば、バフ掛け、塗装及び印刷と言った操作を受ける。
【００９５】
グラフト化メタロセン触媒されたポリマーとアイオノマーとのブレンドは通常の装置を使用して通常の方法で行われる。固体でペレット化されたグラフト化メタロセン触媒されたポリマー、アイオノマー及び非アイオノマー樹脂を混合し、次いで、この混合物を、射出成形機の加熱バレルに供給する為に使用されるホッパー中に入れる事によって良好な結果が得られる。更なる混合は、加熱バレル中でスクリューによって行われる。射出成形機は、圧縮成形の為の予備成形ハーフシェルを造る為に、或いは、引込み可能なピン金型を使用して流動性のグラフト化メタロセン触媒されたポリマーブレンドを成形する為に使用される。その様な機械は通常の機械である。
【００９６】
【実施例】
以下の実施例は本発明を例示する事を目的とするだけであって、如何なる方法においても本発明を限定するものとして解釈されてはならない。
【００９７】
実施例１
本発明のゴルフボールは次の様にして製造する事ができる。コアは、当該技術分野において周知の方法を使用して形成される通常の巻付けコア構成又は通常のツーピースコア構成を使用して造られても良い。巻付けコア構成は、固体ゴムベース中心、或いは、その周りに或長さの弾性糸が巻付けられている液体充填中心である事が出来る。通常のツーピース構成は、好ましくは、ジアクリレート亜鉛の様な不飽和脂肪酸の金属塩で架橋されたシス−１，４−ポリブタジエンゴムを含む。
これらのコア構成は、次いで、通常の圧縮成形法を使用して、少なくとも約１６質量％のメタクリル酸含有量を有するアイオノマー（好ましくは、サーリン８１４０又はサーリン８５４６）の内側カバー層でカバーされた。
外側カバー層は、米国特許第５，００６，２９７号明細書及び第５，３３４，６７３号明細書に開示された方法に従って形成する事が出来る。外側カバー層を形成するのに特に望ましい材料は４０Ｄキャスタブルウレタンである。
【００９８】
本発明で造られたゴルフボールは、従来の「高性能」ゴルフボール（例えば、タイトリストツアーバラタ（Ｔｉｔｌｅｉｓｔ　Ｔｏｕｒ　Ｂａｌａｔａ））に比べて、ドライバーで打撃した時はかなり低いスピン速度を示す（従って、大きな全体の飛距離）が、８番アイアン及び／又は５０ヤードウエッジで打撃した時は極めて良く似た或いは略等しいスピン速度を有し、この事は、本発明のゴルフボールのドライバーからウエッジへの「連続的な性能」を証明するものと考える。
ここに開示の本発明の例示的実施態様は上述の目的を果たす事は明らかであるが、多くの変更及びその他の実施態様は当業者によって行われるかも知れない。従って、添付の特許請求の範囲は、本発明の精神と範囲内に入るその様な変更及び実施態様の全てを包含するものである事が理解されるであろう。
【００９９】
実施例２〜８
多層コア及び薄い熱硬化性外側カバーを有するサンプルのゴルフボールを造り、ボールの物性及び性能について、以下の八つの構成変数の効果を決める為のテストを行った。
【表１】
2004000507.tif 000021
上記に列挙したパラメーター内のボールであって、性能比較の為に使用された市販のボールの質量と同じボールの質量を有する七つのグループのボールを選択してスピンテストを行った。これらの七つのボールの物性は以下に列挙される。
【０１００】
【表２】
2004000507.tif 000022
それぞれのボールグループについて、ロングショット（即ち、ドライバー）及びショートショット（即ち、ウエッジとショートアイアン）での打ち上げ角度、スピン速度及び初速度をテストした。このテスト結果は、ピナクルゴールドＬＳとツアーバラタを含めた市販のゴルフボールについてテストした値と比較された。ピナクルゴールドＬＳは、当業者に周知の通り、低スピンで、長い飛距離性能を有するが、ツアーバラタは、高スピンで、ショートショットボールとして広く認識されている。
それぞれのボールについてロングショットとショートショット性能を分析する為に、二対のテストが行われた。ロングショット条件下でのスピンテストとして、以下に「標準ドライバー」と称される一つのテストは、ピナクルゴールドＬＳボールを使用して、飛距離テストの為のＵＳＧＡパラメーターを基準とした。「標準ドライバー」テストは、プロのツアープレヤーによってボールに与えられるドライブ条件が反映される様に設計されている。特に、「標準ドライバー」テストの為のパラメーターの較正は、ピナクルゴールドＬＳボールが９度の打ち上げ角と、３０００ｒｐｍのスピン速度と１６０ｍｐｈの初速度を有すると言うものである。較正後、ボールをテストし、ピナクルゴールドＬＳの性能と比較した。「標準ドライバー」テストに対するテスト結果は次の通りである。
【０１０１】
【表３】
2004000507.tif 000023
以下に「アベレージドライバー」と称される、ロングショット性能に対する第二のテストは、娯楽のプレヤーによってボールに与えられるドライブ条件を反映する様に設計されている。特に、「アベレージドライバー」テストの為のパラメーターの較正は、ピナクルゴールドＬＳボールが１０．５度の打ち上げ角と、３６００ｒｐｍのスピン速度と１４０ｍｐｈの初速度を有すると言うものである。較正後、ボールをテストし、ピナクルゴールドＬＳの性能と比較した。「アベレージドライバー」テストに対するテスト結果は次の通りである。
【０１０２】
【表４】
2004000507.tif 000024
以下に「標準８番アイアン」と称するショートショット条件を想定した一つのテストは、８番アイアンを使用するツアープレヤーの性能を反映する様に設計されている。特に、「標準８番アイアン」テストの為のパラメーターの較正は、ツアーバラタボールが１８度の打ち上げ角と、９０００ｒｐｍのスピン速度と１１５ｍｐｈの初速度を有すると言うものである。較正後、ボールをテストし、ツアーバラタの性能と比較した。「標準８番アイアン」テストに対するテスト結果は次の通りである。
【０１０３】
【表５】
2004000507.tif 000025
以下に「ハーフウエッジ」と称される、ロングショット性能に対する第二のテストは、娯楽のプレヤーによってボールに与えられるドライブ条件を反映する様に設計されている。特に、「ハーフウエッジ」テストの為のパラメーターの較正は、ツアーバラタボールが３０度の打ち上げ角と、７０００ｒｐｍのスピン速度と５２ｍｐｈの初速度を有すると言うものである。較正後、ボールをテストし、ツアーバラタの性能と比較した。「ハーフウエッジ」テストに対するテスト結果は次の通りである。
【０１０４】
【表６】
2004000507.tif 000026
【手続補正書】
【提出日】平成15年7月4日(2003.7.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア、中間層及びカバー層を含むゴルフボールであって、中間層が、少なくとも１６％の酸基を有するアイオノマーとグラフト化メタロセンポリマーとを含むポリマーブレンドで形成され、カバー層が、注型可能な反応性液体材料を含む事を特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
外側カバー層が１．２７ｍｍ（約０．０５インチ）未満の厚さを有する、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】外側カバー層が、３０〜６０のショアーＤ硬度を有する、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項４】注型可能な反応性液体材料が、熱硬化性又は熱可塑性ポリウレタン、ポリウレア、ウレタンアイオノマー、ウレタンエポキシ又はそれらの混合物を含む、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項５】
中間層が１．３９７ｍｍ（約０．０５５インチ）以下の厚さを有する、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項６】
グラフト化メタロセンポリマーが、式：
【化１】
2004000507.tif 000029
（式中、Ｒ１は、水素、又は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル及びオクチルの様な分岐又は直鎖アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ２は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ３は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ４は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ−１（ここで、ｎは１〜１８である）及びフェニルから成る群から選ばれ（Ｒ４内の０〜５個の水素は、ＣＯＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＮＨ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＳＨ、シリコーン、低級アルキルエステル及び低級アルキルエーテルから成る群から選ばれる置換基で置換える事ができる、但し、Ｒ３とＲ４は、結合して二環式環を形成することができる）、Ｒ５は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ６は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、ｘは、１〜９９％の範囲であり、ｙは９９〜１％の範囲であり、ｚは０〜４９％の範囲である）を有する、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項７】
グラフト化メタロセンポリマーが、ポリマーブレンドの５〜５０ｐｈｒの量で存在し、アイオノマーが、ポリマーブレンドの９５〜５０ｐｈｒの量で存在する、請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項８】
コア、中間層及びカバー層を含むゴルフボールであって、中間層が、少なくとも１６％の酸基を有するアイオノマー、非アイオノマー及びグラフト化メタロセンポリマーとを含むポリマーブレンドで形成され、カバー層が、注型可能なウレタンを含む事を特徴とするゴルフボール。
【請求項９】
グラフト化メタロセンポリマーが、式：
【化２】
2004000507.tif 000030
（式中、Ｒ１は、水素、又は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル及びオクチルの様な分岐又は直鎖アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ２は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ３は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ４は、Ｈ、ＣｎＨ２ｎ−１（ここで、ｎは１〜１８である）及びフェニルから成る群から選ばれ（Ｒ４内の０〜５個の水素は、ＣＯＯＨ、ＳＯ３Ｈ、ＮＨ２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ、ＳＨ、シリコーン、低級アルキルエステル及び低級アルキルエーテルから成る群から選ばれる置換基で置換える事ができる、但し、Ｒ３とＲ４は、結合して二環式環を形成することができる）、Ｒ５は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、Ｒ６は、水素、１〜５個の炭素原子を含む低級アルキル、炭素環式、芳香族又は異節環式であり、ｘは、１〜９９％の範囲であり、ｙは９９〜１％の範囲であり、ｚは０〜４９％の範囲である）を有する、請求項８に記載のゴルフボール。
【請求項１０】
グラフト化メタロセンポリマーが、ポリマーブレンドの５〜５０ｐｈｒの量で存在し、アイオノマーが、ポリマーブレンドの９５〜５０ｐｈｒの量で存在し、非アイオノマーが、ポリマーブレンドの１〜２５ｐｈｒの量で存在する、請求項８に記載のゴルフボール。
【請求項１１】
コア、中間層及びカバー層を含むゴルフボールであって、中間層が、少なくとも１６％の酸基を有するアイオノマーの少なくとも８０質量％、非アイオノマー及びグラフト化メタロセンポリマーとを含むポリマーブレンドで形成され、カバー層が、注型可能なウレタンを含む事を特徴とするゴルフボール。