(57)【要約】【課題】転写画像がＭＥＫやＩＰＡなどの溶剤に対しても優れた耐性を有する熱転写記録媒体を提供する。【解決手段】支持体上にワックスを含有する剥離層と着色剤を含有するインク層とが順次積層されてなる熱転写記録媒体において、該インク層が軟化点１４０〜１６０℃で重量平均分子量３２０００〜４８０００のマレイン酸変性ポリプロピレンを含有することを特徴とする熱転写記録媒体。マレイン酸変性ポリプロピレンの酸価は５〜３０が好ましく、剥離層に含有されるワックスはポリエチレンワックスが好ましい。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上にワックスを含有する剥離層と着色剤を含有するインク層とが順次積層されてなる熱転写記録媒体において、該インク層が軟化点１４０〜１６０℃で重量平均分子量３２０００〜４８０００のマレイン酸変性ポリプロピレンを含有することを特徴とする熱転写記録媒体。
【請求項２】
マレイン酸変性ポリプロピレンの酸価が５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする請求項１記載の熱転写記録媒体。
【請求項３】
剥離層に含有されるワックスがポリエチレンワックスであることを特徴とする請求項１又は２記載の熱転写記録媒体。
【請求項４】
剥離層が水溶性樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の熱転写記録媒体。
【請求項５】
剥離層とインク層の間に中間層を設けたことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の熱転写記録媒体。
【請求項６】
ポリプロピレン系樹脂を含有する受容層を有する受容体に請求項１〜５のいずれかに記載の熱転写記録媒体を用いて画像を形成した記録体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱転写記録媒体に関し、詳しくは転写画像が耐溶剤性に優れる熱転写記録媒体、及びそれを用いて画像を形成した記録体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱融転写記録媒体は、熱感度が良好で、さらに、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）やイソプロパノール（ＩＰＡ）のような有機溶剤を使用する環境で使用される場合、転写された画像がこのような有機溶剤によって消去されないことが要求される。
【０００３】
転写画像の耐溶剤性を得るために、インク及び受容層に耐溶剤性に優れた同一種類の樹脂を添加することが提案されている。例えば、特許文献１にはインク樹脂と受容層に特定のポリオレフィン樹脂を用いることが示されている。また、特許文献２や特許文献３にはインク層と受容層にナイロンを添加することが示されている。しかし、いずれの樹脂も熱軟化温度が高く、画像を形成するのに高エネルギーが必要となる欠点を有する。
【０００４】
【特許文献１】
特許第２５３３４５６号公報
【特許文献２】
特開平４−３４７６８８号公報
【特許文献３】
特開２００１−１９９１７１号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、熱感度が良好で、転写画像がＭＥＫやＩＰＡなどの溶剤に対しても優れた耐性を有する熱転写記録媒体を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために鋭意検討した結果、熱転写記録媒体のインク層の樹脂として特定の物性を有するマレイン酸変性ポリプロピレンを用いることによって上記課題が解決できることを見出して本発明を完成させたものである。
【０００７】
本発明の構成は次のとおりである。
（１）  支持体上にワックスを含有する剥離層と着色剤を含有するインク層とが順次積層されてなる熱転写記録媒体において、該インク層が軟化点１４０〜１６０℃で重量平均分子量３２０００〜４８０００のマレイン酸変性ポリプロピレンを含有することを特徴とする熱転写記録媒体。
【０００８】
（２）  マレイン酸変性ポリプロピレンの酸価が５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする（１）記載の熱転写記録媒体。
（３）  剥離層に含有されるワックスがポリエチレンワックスであることを特徴とする（１）又は（２）記載の熱転写記録媒体。
（４）  剥離層が水溶性樹脂を含有することを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の熱転写記録媒体。
【０００９】
（５）  剥離層とインク層の間に中間層を設けたことを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の熱転写記録媒体。
（６）  ポリプロピレン系樹脂を含有する受容層を有する受容体に（１）〜（５）のいずれかに記載の熱転写記録媒体を用いて画像を形成した記録体。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。上述のように本発明の熱転写記録媒体は、支持体上にワックスを含有する剥離層と着色剤を含有するインク層とが順次積層されてなる熱転写記録媒体において、該インク層が軟化点１４０〜１６０℃で重量平均分子量３２０００〜４８０００のマレイン酸変性ポリプロピレンを含有することを特徴としており、このような記録媒体を用いることにより、転写された画像が、ＭＥＫやＩＰＡなどの溶剤に対して優れた耐性を有するものとなる。
【００１１】
本発明のマレイン酸変性ポリプロピレンは、軟化点が１４０〜１６０℃でかつ重量平均分子量が３２０００〜４８０００であるものを用いる。軟化点が１４０℃未満や重量平均分子量が３２０００未満では樹脂の凝集力や成膜性が低く転写画像の耐溶剤性が発現されない。また軟化点が１６０℃を超えると、熱で軟化しにくくなり受容体への定着性が不良となる。また重量平均分子量が４８０００を超えると、インクが切れにくくなり精細性の良好な画像が得られなくなる。なお、軟化点はＪＩＳ  Ｋ  ２２０７による環球法などにより測定できる。また重量平均分子量はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）法などで測定できる。
【００１２】
カルボン酸変性ポリプロピレンを熱転写記録媒体に用いることは特開平１０−１２９１２２、特開平１１−３３４２２７、特開２００１−１３０１５０、特開２００１−１３８６４６号公報等に示されているが、これらは軟化点が低くまた分子量が高く本発明が意図する耐溶剤性や画像精細性は発揮されない。
【００１３】
また本発明で用いるマレイン酸変性ポリプロピレンの酸価は５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇ（以下、酸価の単位を省略する）であることが好ましい。酸価が未満ではカーボンブラックなどの分散性が悪く地汚れなどが発生する。また３０を超えるとアルコールなどの極性溶剤に対する耐性が低下する。なお酸価はＪＩＳ  Ｋ  ００７０の方法で測定できる。
【００１４】
本発明ではインク層中にマレイン酸変性ポリプロピレンを５０重量％以上含有させるのが好ましい。５０重量％未満では耐溶剤性が低下する。
【００１５】
本発明では、インク層にマレイン酸変性ポリプロピレンのほかに必要に応じて、その他の樹脂を添加することもできる。
その他の樹脂としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアミド、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリル系共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、ウレタン変性ポリエチレン、スチレン／アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、塩素化ポリプロピレン、エチレン−塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル共重合体、ポリエステル、ニトロセルロース、エチルセルロース、酢酸セルロース、ポリビニルブチラール、ホリビニルホルマール、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００１６】
本発明ではインク層に、熱転写性や解像度の向上を目的として、必要に応じて各種の添加物質が添加されてよい。例えば、ワックス状の脂肪酸アミド、各種滑剤、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスのような合成ワックス類、キャンデリラワックスやカルナバワックス等の天然ワックス類等の添加によって熱転写性や解像度を向上させることができる。なお、この場合の滑剤にはリン酸エステル等のほか、シリコーン樹脂や四フッ化エチレン樹脂やフロロアルキルエーテル樹脂等の樹脂粒子類も使用可能である。
【００１７】
本発明で用いられる着色剤としては、要求される色調などに応じて、カーボンブラック、有機顔料、無機顔料または各種染料から適当なものを選択して用いることができる。
【００１８】
本発明では支持体とインク層の間にワックスを含有する剥離層を設ける。剥離層はワックスとバインダーを主成分とするのが好ましい。
本発明では剥離層に添加するワックスとしては、例えば、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろう、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸変性ポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸、べへニン酸、リグノセリン酸、モンタン酸、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ソルビタン、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等が挙げられる。
なかでも剥離層ワックスとしてはポリエチレンワックスを用いるのが好ましい。ポリエチレンワックスは比較的硬く滑性に優れるため、画像が溶剤のついた布で擦られた場合に、画像を保護する効果が高い。
【００１９】
本発明の剥離層に添加するバインダーとしては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、部分ケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−メタクリル酸ナトリウム共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン、ポリアクリル酸、イソブチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等が用いられる。なかでもポリビニルアルコールやメチルセルロース等の水溶性の樹脂を用いるのが好ましい。水溶性の樹脂は有機溶剤に耐性が高く、画像の耐溶剤性に有利である。
【００２０】
本発明では剥離層とインク層の間に樹脂を主成分とする中間層を設けると、画像の耐溶剤性が向上しさらに好ましい。中間層に用いる樹脂としては成膜性が良く耐溶剤性に優れるものが用いられる。例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、エチレン−メタクリル酸ナトリウム共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、部分ケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリアミド、酢酸セルロース、ポリエーテルスルホン、ポリアミドイミド等が用いられる。
【００２１】
支持体は公知のフィルムや紙をそのまま使用すればよく、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ナイロン、ポリイミド等のように比較的耐熱性のよいプラスチックフィルム；セロハン；硫酸紙等が好ましく使用される。
【００２２】
また本発明の熱転写記録媒体には必要に応じて支持体の裏面に保護層を設けてもよい。保護層はサーマルヘッドによる熱印加時に支持体を高温から保護するための層であり、耐熱性の高い熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のほか、紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂も使用可能である。なお、保護層形成に好適な樹脂はフッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等であり、これらの樹脂を薄膜状で使用すればよい。また、保護層の設置によって支持体の耐熱性を著しく向上させることができるため、該層の設置によって従来は不適とされていた支持体を用いることもできる。
【００２３】
以上に詳記したインク層、中間層及び剥離層は、ホットメルト塗工法、溶媒を用いた塗工法等で支持体上に積層して設けることができる。このような塗工法で設けられるインク層及び剥離層は、全体の厚さが０．７〜９μｍ、好ましくは０．７〜６μｍになるようにすればよい。また、各層の層厚としてインク層は０．５〜６μｍ、好ましくは０．８〜３μｍ、剥離層は０．２〜３μｍ、好ましくは１〜２μｍ、中間層は０．２〜２μｍ、好ましくは０．５〜１．５μｍとすれば良い。
【００２４】
本発明の熱転写記録媒体を用いる記録方法で使用する受容体は、ポリプロピレン系樹脂を含有する受容層を有するものが好ましい。受容体自体がポリプロピレン系樹脂で形成されているもの、または基材上にポリプロピレン系樹脂を含有する受容層を設けたものなど、熱転写記録媒体と接する面がポリプロピレン系樹脂を含有していれば良い。受容体表面にポリプロピレン系樹脂が存在すると、インクとの接着性が強固になり高い画像耐溶剤性が発揮される。
ポリプロピレン系樹脂としては例えば、ポリプロピレン、変性ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等が用いられる。
【００２５】
受容層にはポリプロピレン系樹脂の他に必要に応じて添加剤を加えることもできる。添加剤としては例えば、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、表面処理されたシリカ等の無機系微粉末やステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類や界面活性剤等を用いることができる。
【００２６】
受容層を設ける場合の支持体としては例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ナイロン、ビニロン、ポリオレフィン合成紙等のプラスチックフィルムや紙、不織布等が用いられる。
【００２７】
本発明では必要に応じて受容体の記録面と反対側の面に粘着剤層、剥離紙を設けることもできる。
【００２８】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、ここでの部は固形分重量基準である。
【００２９】
〔実施例１〕
熱転写記録媒体の作製
支持体としては４．５μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムを用意し、熱転写記録層を塗工する側の反対側にシリコーンゴム（東レ・ダウコーニング・シリコーン社製ＳＤ７２２６）を乾燥後塗工量が０．２ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して耐熱滑性層を有する支持体を作製した。
2004276441.tif 000002
上記処方の剥離液を支持体の熱転写記録層側に厚みが約１μｍとなるように塗布乾燥して剥離層を設けた。
【００３０】
2004276441.tif 000003
上記組成のインク液を前記剥離層上に厚みが約１μｍとなるように塗布乾燥し、インク層を設け、熱転写記録媒体を作製した。
【００３１】
上記により得られた熱転写記録媒体について、下記条件により印字し、以下の方法による評価テストを行った。
（印字条件）
プリンター  ：Ｚｅｂｒａ社製１４０Ｘｉ
印字速度    ：３インチ／秒
受容体      ：ＦＬＥＸＣＯＮ社製  白色ポリプロピレンラベル
【００３２】
（耐溶剤性の評価）
溶剤０．５ｃｃを綿棒に含ませて転写画像に塗布後、このサンプルについて１００ｇ／ｃｍ２の荷重をかけて５０回擦り、画像を観察し以下の基準で評価した。溶剤はＭＥＫ及びＩＰＡを用いた。
５  ラブテストの結果、テスト前と変化なし。
４  ラブテストの結果、画像の判読は可能だがやや傷ができる。
３  ラブテストの結果、画像の判読は可能だが傷ができる。
２  ラブテストの結果、画像は残るが判読は不可能になる。
１  ラブテストの結果、画像が消去してしまう。
【００３３】
〔実施例２〕
実施例１において、剥離層処方として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製し、評価した。
2004276441.tif 000004
【００３４】
〔実施例３〕
実施例１において、剥離層処方として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製し、評価した。
2004276441.tif 000005
【００３５】
〔実施例４〕
実施例１において剥離層とインク層の間に完全ケン化ポリビニルアルコールからなる中間層を０．５μｍとなるように設けた以外は実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製し、評価した。
【００３６】
〔比較例１〕
インク層処方として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製し、評価した。
2004276441.tif 000006
【００３７】
〔比較例２〕
実施例１において、インク層処方として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製し、評価した。
2004276441.tif 000007
【００３８】
〔比較例３〕
実施例１において、インク層処方として下記のものを用いた以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製し、評価した。
2004276441.tif 000008
【００３９】
〔比較例４〕
実施例１において、剥離層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして熱転写記録媒体を作製し、評価した。
【００４０】
以上の評価結果を表１に示す。
【表１】
2004276441.tif 000009
【００４１】
表１から実施例の熱転写記録媒体により、ＭＥＫやＩＰＡなどの溶剤に優れた耐性を有する画像が得られることが分かる。
【００４２】
【発明の効果】
以上のように支持体上にワックスを含有する剥離層と着色剤を含有するインク層とが順次積層されてなる熱転写記録媒体において、該インク層が軟化点１４０〜１６０℃で重量平均分子量３２０００〜４８０００のマレイン酸変性ポリプロピレンを含有することを特徴とする熱転写記録媒体によりＭＥＫやＩＰＡなどの溶剤に優れた耐性を有する記録体を得ることができる。