(57)【要約】【課題】毛髪に対する染まりがよく、皮膚汚染せず、毛髪の手触り感触の優れた染毛料を提供すること。【解決手段】塩基性染料、非イオン性染料および中性染料からなる群から選ばれた１種又は２種以上からなる染料と、アルキル変性カルボキシビニルポリマーとを含有することを特徴とする染毛料。また、さらに、シリコーン類を含有することを特徴とする前記染毛料。前記アルキル変性カルボキシビニルポリマーを構成するカルボキシビニルポリマーは、アクリル酸及びアクリル酸エステル単位を含む共重合体のポリエチレンオキサイド鎖による部分架橋化物であることが好ましく、前記アルキル変性は、カルボキシビニルポリマーの主鎖及び／又はエステル鎖へのアルキル基導入によるものであることが好ましい。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩基性染料、非イオン性染料および中性染料からなる群から選ばれた１種又は２種以上からなる染料と、アルキル変性カルボキシビニルポリマーとを含有することを特徴とする染毛料。
【請求項２】
アルキル変性カルボキシビニルポリマーを構成するカルボキシビニルポリマーが、アクリル酸及びアクリル酸エステル単位を含む共重合体のポリエチレンオキサイド鎖による部分架橋化物である請求項１記載の染毛料。
【請求項３】
アルキル変性カルボキシビニルポリマーのアルキル変性が、カルボキシビニルポリマーの主鎖及び／又はエステル鎖へのアルキル基導入によるものである請求項１又は２記載の染毛料。
【請求項４】
アルキル変性カルボキシビニルポリマーのアルキル基の炭素数が１０〜３０である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の染毛料。
【請求項５】
アルキル変性カルボキシビニルポリマーの分子量が、数平均分子量で５０万〜３００万である請求項１乃至４のいずれか一項に記載の染毛料。
【請求項６】
さらに、シリコーン類を含有することを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の染毛料。
【請求項７】
シリコーン類が下記一般式（１）
【化１】
2004026690.tif 000026
（式中、ａ’は３０００〜２００００の整数を表す。）で示されるジメチルポリシロキサンである請求項６記載の染毛料。
【請求項８】
シリコーン類の含有量が、染毛料全量中０．０１〜６０質量％である請求項６又は７記載の染毛料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塩基性染料、非イオン性染料および中性染料からなる群から選ばれた１種又は２種以上からなる染料を含有した染毛料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、塩基性染料、非イオン性染料又は中性染料を配合した染毛料は、半永久染毛料に分類される。これは重合反応を伴う酸化染毛剤と比較して手軽に染められるという特徴があるものの、染まりの点で満足いくものではなかった。また、染毛時に染毛と同時に皮膚をも染めてしまう、いわゆる皮膚汚染や、染毛後の毛髪の手触り感触の点でも充分満足のいくものではなかった。
【０００３】
今までに、前記染毛料の染まりの改善のために、例えばシリコーンを配合する試みがなされたが、染毛料の安定性を悪くした。
【０００４】
また、皮膚汚染、毛髪の手触り感触に対しては、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のカチオン界面活性剤やセタノール等の高級アルコールを配合して改善を行っているが、これらの点では改善されるものの、依然としていずれも染まりは悪いものであった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、毛髪に対する染まりがよく、皮膚汚染せず、毛髪の手触り感触の優れた染毛料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、特定の高分子化合物を配合することにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。さらに、前記染毛料にシリコーン類を配合することにより、染まりと毛髪の手触り感触がさらに優れたものになることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、塩基性染料、非イオン性染料および中性染料からなる群から選ばれた１種又は２種以上の染料と、アルキル変性カルボキシビニルポリマーとを含有することを特徴とする染毛料である。
【０００８】
前記アルキル変性カルボキシビニルポリマーを構成するカルボキシビニルポリマーは、アクリル酸及びアクリル酸エステル単位を含む共重合体のポリエチレンオキサイド鎖による部分架橋化物であることが好ましい。
【０００９】
また、前記アルキル変性カルボキシビニルポリマーのアルキル変性は、カルボキシビニルポリマーの主鎖及び／又はエステル鎖へのアルキル基導入によるものであることができ、そのアルキル基の炭素数は、１０〜３０であることが好ましい。
【００１０】
前記アルキル変性カルボキシビニルポリマーの分子量は、数平均分子量で５０万〜３００万であることが好ましい。
【００１１】
本発明においては、前記必須成分の他に、さらにシリコーン類を含有することが好ましく、特に好ましいシリコーン類は、下記一般式（１）
【００１２】
【化２】
2004026690.tif 000002
【００１３】
（式中、ａ’は３０００〜２００００の整数を表す。）で示されるジメチルポリシロキサンである。
【００１４】
シリコーン類の含有量は、染毛料全量中０．０１〜６０質量％であることが好ましい。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態について詳述する。
【００１６】
本発明の染毛料においては、染料として塩基性染料、非イオン性染料および中性染料からなる群から選ばれた１種又は２種以上からなる染料（以下、染料類ともいう。）が含有される。
【００１７】
本発明において用いられる塩基性染料、非イオン性染料および中性染料としては、染毛料に配合できるものであれば特に制限されない。塩基性染料の例としては、例えば、９−（ジメチルアミノ）−ベンゾ［ａ］フェノキサジ−７−イウム−クロライド（ＣＩ５１１７５；ベーシック・ブルーＮｏ．６）、ジ［４−（ジエチルアミノ）フェニル］［４−（エチルアミノ）ナフチル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５９５；ベーシック・ブルーＮｏ．７）、３，７−ジ（ジメチルアミノ）フェノチアジン−５−イウム−クロライド（ＣＩ５２０１５；ベーシック・ブルーＮｏ．９）、ジ［４−（ジメチルアミノ）フェニル］［４−（フェニルアミノ）ナフチル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４４０４５；ベーシック・ブルーＮｏ．２６）、２−［（４−（エチル（２−ヒドロキシエチル）アミノ）フェニル）アゾ］−６−メトキシ−３−メチル−ベンゾチアゾリウム−硫酸メチル（ＣＩ１１１５４；ベーシック・ブルーＮｏ．４１）、８−アミノ−２−ブロム−５−ヒドロキシ−４−イミノ−６−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アミノ］−１（４Ｈ）−ナフタリノン−クロライド（ＣＩ５６０５９；ベーシック・ブルーＮｏ．９９）、
【００１８】
ビス［４−（ジメチルアミノ）−フェニル］［４−（メチルアミノ）フェニル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５３５；ベーシック・バイオレットＮｏ．１）、トリス（４−アミノ−３−メチルフェニル）−カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５２０；ベーシック・バイオレットＮｏ．２）、トリス［４−（ジメチルアミノ）フェニル］カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５５５；ベーシック・バイオレットＮｏ．３）、２−［３，６−（ジエチルアミノ）ジベンゾピラニウム−９−イル］−安息香酸−クロライド（ＣＩ４５１７０；ベーシック・バイオレットＮｏ．１０）、ジ（４−アミノフェニル）（４−アミノ−３−メチルフェニル）カルベニウム−クロライド（ＣＩ４２５１０；ベーシック・バイオレットＮｏ．１４）、１，３−ビス［（２、４−ジアミノ−５−メチルフェニル）アゾ］−３−メチルベンゼン（ＣＩ２１０１０；ベーシック・ブラウンＮｏ．４）、１−［（４−アミノフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトール−クロライド（ＣＩ１２２５０；ベーシック・ブラウンＮｏ．１６）、１−［（４−アミノ−３−ニトロフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−２−ナフトール−クロライド（ＣＩ１２２５１；ベーシック・ブラウンＮｏ．１７）、
【００１９】
３，７−ジアミノ−２，８−ジメチル−５−フェニル−フェナジニウム−クロライド（ＣＩ５０２４０；ベーシック・レッドＮｏ．２）、１，４−ジメチル−５−［（４−（ジメチルアミノ）フェニル）アゾ］−１，２，４−トリアゾリウム−クロライド（ＣＩ１１０５５；ベーシック・レッドＮｏ．２２）、２−ヒドロキシ−１−［（２−メトキシフェニル）アゾ］−７−（トリメチルアンモニオ）−ナフタリン−クロライド（ＣＩ１２２４５；ベーシック・レッドＮｏ．７６）、２−［２（（２，４−ジメトキシフェニル）アミノ）エテニル］−１，３，３−トリメチル−３Ｈ−インドール−１−イウム−クロライド（ＣＩ４８０５５；ベーシック・イエローＮｏ．１１）、３−メチル−１−フェニル−４−［（３−（トリメチルアンモニオ）フェニル）アゾ］−ピラゾール−５−オン−クロライド（ＣＩ１２７１９；ベーシック・イエローＮｏ．５７）、ビス［４−（ジエチルアミノ）フェニル］フェニルカルベニウム−硫酸水素塩（１：１）（ＣＩ４２０４０；ベーシック・グリーンＮｏ．１）等が挙げられる。
【００２０】
また、非イオン性染料、中性染料としては、例えば、１−アミノ−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．５）、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．４）、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．２）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−メトキシ−５−ニトロベンゼン、２−アミノ−３−ニトロフェノール、１−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２，３−（ジヒドロキシプロポキシ）−３−メチルアミノ−４−ニトロベンゼン、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロフェノール（ＨＣイエローＮｏ．１１）、３−［（２−アミノエチル）アミノ］−１−メトキシ−４−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣイエローＮｏ．９）、１−［（２−ウレイドエチル）アミノ］−４−ニトロベンゼン、４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオルメチル−ベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．６）、
【００２１】
１−クロル−２，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−５−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１０）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−メチルベンゼン、１−クロル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１２）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−１−トリフルオルメチル−ベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１３）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−ベンゾニトリル（ＨＣイエローＮｏ．１４）、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニトロ−ベンズアミド（ＨＣイエローＮｏ．１５）、１−アミノ−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．７）、２−アミノ−４，６−ジニトロ−フェノール、２−エチルアミノ−４，６−ジニトロ−フェノール、４−アミノ−２−ニトロ−ジフェニルアミン（ＨＣレッドＮｏ．１）、１−アミノ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣレッドＮｏ．１３）、１−アミノ−５−クロル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、
【００２２】
４−アミノ−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．３）、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−ニロトフェノール、２−ニトロ−４’−ヒドロキシジフェニルアミン（ＨＣオレンジＮｏ．１）、１−［（２−アミノエチル）アミノ］−４−（２−ヒドロキシエトキシ）−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．２）、４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．３）、１−アミノ−５−クロル−４−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１０）、５−クロル−１，４−［ジ（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１１）、２−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４，６−ジニトロ−フェノール、４−エチルアミノ−３−ニトロ−安息香酸、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］−安息香酸、２−クロル−６−メチルアミノ−４−ニトロフェノール、２−クロル−６−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−ニトロフェノール、２−クロル−６−エチルアミノ−４−ニトロフェノール、
【００２３】
２−アミノ−６−クロル−４−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロル−４−ニトロフェノール塩酸塩、４−［（３−ヒドロキシプロピル）アミノ］−３−ニトロフェノール、２，５−ジアミノ−６−ニトロピリジン、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ニトロキノキサリン、７−アミノ−３，４−ジヒドロ−６−ニトロ−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン（ＨＣレッドＮｏ．１４）、１，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン、１−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−２−ニトロ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−ベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．２）、１−アミノ−３−メチル−４−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−６−ニトロベンゼン（ＨＣバイオレットＮｏ．１）、４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．１２）、４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−１−［（２−メトキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１１）、１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［メチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１０）、
【００２４】
１−［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−４−［エチル−（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン−塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．９）、１−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣバイオレットＮｏ．２）、１−メチルアミノ−４−［メチル−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−２−ニトロベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．６）、２−［（４−アミノ−２−ニトロフェニル）アミノ］−５−ジメチルアミノ−安息香酸（ＨＣブルーＮｏ．１３）、１，４−ジ［（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ］−９，１０−アンスラキノン、１−［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アンスラキノン（ＣＩ６１５０５；ディスパース・ブルーＮｏ．３）、２−［（２−アミノエチル）アミノ］−９，１０−アンスラキノン（ＨＣオレンジＮｏ．５）、１−ヒドロキシ−４−［（４−メチル−２−スルホ−フェニル）アミノ］−９，１０−アンスラキノン、
【００２５】
１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−４−メチルアミノ−９，１０−アンスラキノン（ＨＣブルーＮｏ．８）、１−［（３−アミノプロピル）アミノ］−９，１０−アンスラキノン（ＨＣレッドＮｏ．８）、１，４−ジアミノ−２−メトキシ−９，１０−アンスラキノン（ＣＩ６２０１５；ディスパース・レッドＮｏ．１１；ソルベント・バイオレットＮｏ．２６）、１，４−ジヒドロキシ−５，８−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アンスラキノン（ＣＩ６２５００；ディスパース・ブルーＮｏ．７；ソルベント・ブルーＮｏ．６９）、１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチル−４−［（４−ニトロフェニル）アゾ］−ベンゼン（ＣＩ１１２１０；ディスパース・レッドＮｏ．１７）、４−［（４−アミノフェニル）アゾ］−１−［ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−メチルベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．７）、２，６−ジアミノ−３−［（ピリジン−３−イル）アゾ］−ピリジン、２−［（４−（アセチルアミノ）フェニル）アゾ］−４−メチルフェノール（ＣＩ１１８５５；ディスパース・イエローＮｏ．３）、１，４，５，８−テトラアミノ−９，１０−アントラセンジオン（ディスパース・ブルーＮｏ．１、ＣＩ６４５００、Ｌｏｗａｄｅｎｅ　Ｂｌｕｅ　１）、２，２’−［［４−［（４−アミノフェニル）アゾ］フェニル］イミノ］ビスエタノール　（ディスパース・ブラックＮｏ．９、Ｌｏｗａｄｅｎｅ　Ｂｌａｃｋ　９）等が挙げられる。
【００２６】
前記染料類のうちでは、ベーシック・ブルーＮｏ．９９、ベーシック・ブラウンＮｏ．１６、ベーシック・ブラウンＮｏ．１７、ベーシック・レッドＮｏ．７６、ベーシック・イエローＮｏ．５７、ＨＣイエローＮｏ．４、ＨＣイエローＮｏ．２、ＨＣレッドＮｏ．１、ＨＣレッドＮｏ．３、ＨＣオレンジＮｏ．１、ＨＣオレンジＮｏ．３、２−アミノ−６−クロル−４−ニトロフェノール、２−アミノ−６−クロル−４−ニトロフェノール塩酸塩、ＨＣブルーＮｏ．２、ディスパース・ブルーＮｏ．１、ディスパース・ブラックＮｏ．９が好ましい。
【００２７】
本発明における染料類の含有量は、染毛料全量中０．００５〜８質量％が好ましい。さらに好ましくは、０．０２〜４質量％である。
【００２８】
本発明において用いられるアルキル変性カルボキシビニルポリマーは、カルボキシビニルポリマーにアルキル基を導入して変性したものである。前記カルボキシビニルポリマーは、アクリル酸共重合体をポリエチレンオキサイド鎖によって部分架橋したものである。前記アクリル酸共重合体としては、特に限定されないが、好ましい例として、アクリル酸及びアクリル酸エステルの単位を含む共重合体が挙げられる。なお、前記カルボキシビニルポリマーは、化粧品業界では増粘剤として通常用いられているもので、例えば、カーボポール９４１（ＢＦ　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）、シンタレンＬ（シグマ社製）等として市販されている。
【００２９】
また、アルキル変性カルボキシビニルポリマーのアルキル変性は、カルボキシビニルポリマーの主鎖へのアルキル基導入（主鎖の炭素への結合）及び／又はエステル鎖へのアルキル基導入（アクリル酸エステルのアルコール残基）等による。導入されるアルキル基の炭素数は、１０〜３０であることが好ましく、アルキル基は飽和、不飽和、また直鎖状、分岐鎖状いずれでも構わない。アルキル変性カルボキシビニルポリマーの分子量は、数平均分子量で５０万〜３００万であることが好ましい。
【００３０】
本発明のアルキル変性カルボキシビニルポリマーは、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、カーボポール１３４２、カーボポール１３８２、ペミュレンＴＲ−１、ペミュレンＴＲ−２（ＢＦ　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）等が挙げられる。アルキル変性カルボキシビニルポリマーは、１種または２種以上が任意に選択されて配合される。
【００３１】
本発明におけるアルキル変性カルボキシビニルポリマーの含有量は、染毛料全量中０．０１〜１０．０質量％が好ましい。より好ましくは、０．０５〜５．０質量％である。含有量が０．０１質量％未満であると、染まりが充分でなくなってくる傾向にあり、また、１０．０質量％を越えて配合すると感触が悪くなる傾向がある。
【００３２】
本発明の染毛料には、上記必須構成成分の他に、通常化粧品、医薬部外品、医薬品等に用いられる他の成分、例えば油脂、炭化水素、エステル類、シリコーン類等の油分、界面活性剤、保湿剤、増粘剤、本発明の必須成分以外の高分子化合物、一価アルコール類、多価アルコール、有機酸、香料、水等を必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００３３】
本発明においては、上記任意配合成分のうちシリコーン類を配合すると、染まりと毛髪の手触り感触がさらに優れたものになる。シリコーン類としては、化粧料に配合できるシリコーン類であれば特に制限されない。シリコーン類の例としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００３４】
一般式（２）で示されるジメチルポリシロキサン
【００３５】
【化３】
2004026690.tif 000003
【００３６】
（式中、ａは３〜２０，０００の数を表す。）
【００３７】
一般式（３）または（４）で示されるメチルフェニルポリシロキサン
【００３８】
【化４】
2004026690.tif 000004
【００３９】
（式中、ｂは１〜２００００の数を表す。）
【００４０】
【化５】
2004026690.tif 000005
【００４１】
（式中、ｃ＋ｄは１〜５００の数を表す。）
【００４２】
一般式（５）〜（８）で示されるポリエーテル変性シリコーン
【００４３】
【化６】
2004026690.tif 000006
【００４４】
（式中、Ｒ１は水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を表し、ｅは１〜１００（好ましくは３〜３０）、ｆは１〜５０（好ましくは１〜３０）、ｇは１〜５０（好ましくは３〜３０）、ｈは０〜５０（好ましくは０〜３０）の数をそれぞれ表す。但し、ｅとｆの合計は１５以上の数であり、ｇとｈの合計は５以上の数である。）
【００４５】
【化７】
2004026690.tif 000007
【００４６】
（式中、Ｒ２は−（ＣＨ２）３−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）Ｄ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）Ｅ−Ａ（Ａは水素原子または炭素数１〜１２のアルキル基を表し、ＤおよびＥはそれぞれ０〜５０の数を表し、Ｄ＋Ｅ≧１である。）を表し、ｉは１〜２０００の数を表し、ｊは１〜１０００の数を表す。）
【００４７】
一般式（９）で表されるエポキシ変性シリコーン
【００４８】
【化８】
2004026690.tif 000008
【００４９】
（式中、ｋは１〜５００（好ましくは１〜２５０）、ｌは１〜５０（好ましくは１〜３０）の数をそれぞれ表し、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキレン基を表す。）
【００５０】
一般式（１０）で示されるフッ素変性シリコーン
【００５１】
【化９】
2004026690.tif 000009
【００５２】
（式中、ｍは１〜４００（好ましくは１〜２５０）の数を表す。）
【００５３】
一般式（１１）または（１２）で示されるアルコール変性シリコーン
【００５４】
【化１０】
2004026690.tif 000010
【００５５】
（式中、ｎおよびｐはそれぞれ１〜５００（好ましくは１〜２００）の数を表し、Ｒ４はＣＦＨ２Ｆ（Ｆは０〜４の数を表す。）を表す。）
【００５６】
一般式（１３）または（１４）で示されるアルキル変性シリコーン
【００５７】
【化１１】
2004026690.tif 000011
【００５８】
（式中、ｑおよびｒはそれぞれ１〜５００（好ましくは１〜２００）の数を表し、Ｒ５は炭素数２〜１８のアルキル基を表し、Ｒ６はＣＧＨ２Ｇ（Ｇは０〜４の数を表す。）を表し、Ｒ７は炭素数１０〜１６のアルキル基を表す。）
【００５９】
一般式（１５）で示されるアルコキシ変性シリコーン
【００６０】
【化１２】
2004026690.tif 000012
【００６１】
（式中、Ｒ８はメチル基またはフェニル基を表し、Ｒ９は炭素数１〜２８（好ましくは１２〜２２）のアルキル基を表し、ｓは０〜６の整数を表し、ｔは１〜３０００の整数を表し、ｕおよびｖはｕ＋ｖ＝１〜５００となる整数を表す。）
【００６２】
一般式（１６）で表されるアミノ変性シリコーン
【００６３】
【化１３】
2004026690.tif 000013
【００６４】
（式中、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１３は水素原子、メチル基またはヒドロキシ基を表し、Ｒ１２は基−（ＣＨ２）３ＮＨ２または下記一般式（１７）で表される基を表し、ｘおよびｙは分子量に依存する整数を表す。）
【００６５】
【化１４】
2004026690.tif 000014
【００６６】
（式中、Ｒ１４は２価の炭化水素基を表し、Ｒ１５は基−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−または−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−を表し、Ｒ１６およびＲ１７は水素原子または１価の炭化水素基を表し、ｘ’およびｙ’はそれぞれ０〜６の整数を表す。）
【００６７】
これらのシリコーン類のうち特に好ましいのは、アミノ変性シリコーンおよび下記一般式（１）で示される高分子量ジメチルポリシロキサンである。
【００６８】
【化１５】
2004026690.tif 000015
【００６９】
（式中、ａ’は３，０００〜２０，０００の整数を表す。）
【００７０】
本発明においては、シリコーン類は１種または２種以上が任意に選択されて配合される。
【００７１】
シリコーン類の含有量は染毛料全量中０．０１〜６０質量％が好ましい。さらに好ましくは、０．１〜２０質量％である。配合量が０．０１質量％未満では、シリコーン類配合の目的である染まりと使用感触がさらに優れたものになるという効果を充分に発揮することができない。また、６０質量％を越えて配合しても効果の向上は望めない。
【００７２】
その他上記任意配合成分のうち、シリコーン以外の油分の具体的な例としては、例えば、固形パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、ミツロウ、ラノリン、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ステアリン酸、ベへン酸、セチルアルコール、ベヘニルアルコール、オリーブ油、ヒマシ油、ホホバ油、液状ラノリン、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、揮発性炭化水素、ミリスチン酸イソプロピル、セバチン酸ジ２−エチルヘキシル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、ジオクタン酸ペンタエリトリット、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、リンゴ酸ジイソステアリル、イソステアリン酸、オレイルアルコール等が挙げられる。油分は、１種または２種以上が任意に選択されて配合することができる。
【００７３】
また、本発明の必須成分以外の高分子化合物の具体的な例としては、例えば、グアガム、カラギーナン、アラビアガム、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等が挙げられる。これらの高分子化合物は、１種または２種以上が任意に選択されて配合することができる。
【００７４】
また、多価アルコールの具体的な例としては、例えば、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン等が挙げられる。多価アルコールは、１種または２種以上が任意に選択されて配合することができる。
【００７５】
本発明の染毛料は前記成分を配合して常法にしたがって処理することにより得ることができる。
【００７６】
【実施例】
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。配合量は特に断りのない限り質量％である。実施例の説明に先立ち本発明で用いた効果試験方法について説明する。
【００７７】
［染色力］
白髪人毛ストランド２ｇ程度にサンプル０．５ｇを均一に塗布し、１５分間染色処理し、シャンプー、リンスを用いて洗髪した後の乾燥染色ストランドを、未処理の白髪人毛ストランドに対する染色力として、専門パネラー２０人による肉眼判定に付した。評価は以下の評価点基準に基づいて平均点を求め、４段階で表示を行った。
【００７８】
（評価点基準）
＋３：非常によい。
＋２：よい。
＋１：ややよい。
０：普通。
−１：やや悪い。
−２：悪い。
−３：非常に悪い。
【００７９】
（評価結果の表示）
◎：＋２以上
○：＋１以上、＋２未満
△：−１以上、＋１未満
×：−１未満
【００８０】
［皮膚汚着］
パネラーの前腕内側にサンプル約０．５ｇを半径約１ｃｍとなるよう塗布し、５分間放置した後、水洗した。皮膚汚着の程度を専門パネラー２０人に判定してもらった。評価は前記染色力の評価に準じた。
【００８１】
［感触］
白髪人毛ストランド２ｇ程度にサンプル０．５ｇを均一に塗布し、１５分間染色処理し、シャンプー、リンスを用いて洗髪した後、乾燥染色ストランドの手触り感を、専門パネラー２０人に判定してもらった。評価は前記染色力の評価に準じた。
【００８２】
［安定性］
サンプル５０ｇをガラス管に取り、５０℃に２週間静置し、外観を観察し、下記の評価基準によって評価した。
（評価基準）
○：均一状態で分離が見られなかった。
△：若干の分離が見られた。
×：分離が見られた。
【００８３】
（実施例１〜４、比較例１）
表１に示す処方の染毛料を、各成分を均一に撹拌混合して調製した。
【００８４】
【表１】
2004026690.tif 000016
【００８５】
表１中、
（注１）ペミュレンＴＲ−１（ＢＦ　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）
（注２）式（１）、ａ’＝５０００
（注３）式（１）、ａ’＝１５０００
【００８６】
上記実施例１〜４、比較例１の評価結果を表２に示す。
【００８７】
【表２】
2004026690.tif 000017
【００８８】
表２から分かるように、アルキル変性カルボキシビニルポリマーを配合した実施例１〜４は、それぞれいずれも、染まり、感触、安定性に優れ、皮膚汚着もなく優れた効果が得られた。特に、シリコーン類を配合した実施例２〜４は、染まり、感触において、顕著な効果が得られた。
【００８９】
これらに対して、アルキル変性カルボキシビニルポリマーが配合されていない比較例１は、本発明の効果を発揮し得ないものであった。
【００９０】
以下、さらに本発明染毛料の実施例を示す。なお、製造は実施例１〜４の方法に準じて行った。また、上記の効果試験をこれらにおいて行ったところ、いずれも優れた結果が得られた。
【００９１】
2004026690.tif 000018
【００９３】
2004026690.tif 000019
【００９４】
（注１）ペミュレンＴＲ−２（ＢＦ　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）
（注２）式（１）、ａ’＝５０００
【００９５】
〔実施例７〕　染毛料成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　配合量（質量％）ＨＣ　Ｒｅｄ　１　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ＨＣ　Ｏｒａｎｇｅ　３　　　　　　　　　　　　　　０．５
Ｂａｓｉｃ　Ｂｒｏｗｎ　１６　　　　　　　　　　　０．５
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３．０
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
アルキル変性カルボキシビニルポリマー（注１）　　　１．２
カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　　０．４
シリコーン（注２）　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
グリコール酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３５
スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
【００９６】
（注１）ペミュレンＴＲ−１（ＢＦ　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）
（注２）式（１）、ａ’＝５０００
【００９７】
2004026690.tif 000020
【００９８】
（注１）カーボポール１３４２（ＢＦ　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）
（注２）式（１）、ａ’＝５０００
【００９９】
2004026690.tif 000021
【０１００】
（注１）ペミュレンＴＲ−２（ＢＦ　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）
（注２）式（１）、ａ’＝５０００
【０１０１】
2004026690.tif 000022
【０１０２】
（注１）ペミュレンＴＲ−１（ＢＦ　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）
（注２）式（１）、ａ’＝５０００
（注３）式（４）、ｃ＋ｄ＝３００
【０１０３】
2004026690.tif 000023
【０１０４】
（注１）カーボポール１３４２（ＢＦ　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）
（注２）式（１）、ａ’＝５０００
（注３）式（５）、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ＝それぞれ２０
【０１０５】
2004026690.tif 000024
【０１０６】
（注１）ペミュレンＴＲ−２（ＢＦ　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）
（注２）式（１）、ａ’＝５０００
（注３）式（１６）、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１３＝メチル基、Ｒ１２＝基−（ＣＨ２）３ＮＨ２、ｘ＝１００００、ｙ＝１０
【０１０７】
2004026690.tif 000025
【０１０８】
（注１）ペミュレンＴＲ−１（ＢＦ　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製）
（注２）式（５）、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ＝それぞれ２０
（注３）式（１６）、Ｒ１０、Ｒ１１＝ヒドロキシ基、Ｒ１２＝式（１７）（式（１７）中、Ｒ１４＝基−（ＣＨ２）３−、Ｒ１６、Ｒ１７＝水素原子、ｘ’＝０、ｙ’＝１）、Ｒ１３＝水素原子、ｘ＝１００、ｙ＝３
【０１０９】
【発明の効果】
以上、詳述したように本発明によれば、毛髪に対する染まりがよく、皮膚汚染せず、毛髪の手触り感触の優れた染毛料が得られる。