(57)【要約】【課題】従来から鮮度センシングは酵素、染料、色素等の反応によって、色等で判定していたが、センサおよび装置、操作が煩雑で、高価格であるという課題を有していた。そこで、磁性体粉末の環境による磁気特性変化を利用し、さらに高感度な磁気インピーダンスセンサ等による磁場強度検出することで、安価で簡便な鮮度センシングシステムを提供する。例えば、鮮度などを安価かつ簡単に検出することができるセンシングシールを提供する。【解決手段】置かれた環境によって磁気特性が変化する磁性体粉末をシール内に混ぜ込むかまたは表面部分に塗布したシールを鮮度センシングシールとし、このシールを被検体に貼ることで、被検体が置かれた環境条件によって変化する磁気特性を磁気インピーダンスセンサ等で測定して、環境条件を知る磁気センシングシステムで、安価に簡便に鮮度を知ることができる。【選択図】      図３
2004271182.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
磁性体粉末から成り、該磁性体粉末が、置かれた環境で磁気特性変化を起こすセンシング材料。
【請求項２】
前記磁性体粉末が置かれた環境で磁気特性変化を起こし、該磁気特性変化を、磁気インピーダンスセンサで検出して、鮮度センシングするように形成された、請求項１に記載のセンシング材料。
【請求項３】
シール基材および前記シール基材の表面に塗られた磁性体を有するセンシングシールであって、置かれた環境で前記磁性体の磁気特性が変化する、センシングシール。
【請求項４】
前記磁性体を覆うように保護層が仮着され、前記シール基材の裏面に粘着剤層が形成された、請求項３に記載のセンシングシール。
【請求項５】
シール基材および前記シール基材の内部に混ぜ込まれた磁性体を有するセンシングシールであって、置かれた環境で前記磁性体の磁気特性が変化する、センシングシール。
【請求項６】
前記シール基材の表面に保護層が仮着され、前記シール基材の裏面に粘着剤層が形成された、請求項５に記載のセンシングシール。
【請求項７】
磁性体が、置かれた環境で磁気特性変化を起こし、該磁気特性変化を、磁気インピーダンスセンサで検出して、鮮度センシングするように形成された、請求項３ないし６のいずれかに記載のセンシングシール。
【請求項８】
磁性体が、置かれた環境で磁気特性変化を起こし、該磁気特性変化を、磁性流体の凝集形態として検出して、鮮度センシングするように形成された、請求項３ないし６のいずれかに記載のセンシングシール。
【請求項９】
シール基材の表面に磁性体が塗られまたはシール基材の内部に磁性体が混ぜ込まれて置かれた環境で前記磁性体の磁気特性が変化するセンシングシールにおける、置かれた環境による前記磁性体の磁気特性の変化を、磁気インピーダンスセンサで検出するようにした、センシングシステム。
【請求項１０】
シールの内部または表面部に配置された磁性体または磁性体粉末が置かれた環境で磁気特性を変化させ、該磁気特性変化を、磁気インピーダンスセンサで検出して、鮮度センシングするように形成された、請求項９に記載のセンシングシステム。
【請求項１１】
シール基材の表面に磁性体が塗られまたはシール基材の内部に磁性体が混ぜ込まれて置かれた環境で前記磁性体の磁気特性が変化するセンシングシールにおける、置かれた環境による前記磁性体の磁気特性の変化を、磁場強度変化で検出するようにした、センシングシステム。
【請求項１２】
シールの内部または表面部に配置された磁性体または磁性体粉末が置かれた環境で磁気特性を変化させ、該磁気特性変化を、磁性流体の凝集形態として検出して鮮度センシングするように形成された、請求項１１に記載のセンシングシステム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、食品や医薬品等の鮮度を検知するための、鮮度センシング材料、シール、およびシステムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、鮮度センシングに関しては、酵素、染料、色素等の反応を利用して、鮮度を検知している。
例えば、特開平３−２８２２４８号公報によれば（特許文献１参照）、食肉の鮮度を調べるのに、被検体である食肉を熱抽出法または溶媒抽出法で処理し、これによって得た肉汁を２つに分岐された流路を通して、一方では、イノシン酸とイノシンとヒポキサンチンが酵素によって分解され、他方ではイノシンとヒポキサンチンが酵素によって分解され、それぞれその量が反応管中で反応時に消費する酸素量を酸素電極で計測して求められ（酵素センサー）、後者を前者で割った値が鮮度指数Ｋ値となって、被検体の鮮度が判定される。
また、鮮度を左右する環境温度を表示する管理ラベルが提案されている。すなわち、特開２００１−４１８３０号公報によると（特許文献２参照）、青果物や生鮮品の温度管理をするために、温度によって色変化する示温材料であって、これは温度によって色変化する様子が視覚で判断できるものである。この色変化する材料の中で不可逆タイプが熱履歴を残すので、温度管理用に向いている。この示温材料は電子供与性化合物（例えばロイコ染料）と電子受容性化合物（例えば顕色剤）と可逆材よりなる基本系に示温特性制御剤とバインダ樹脂を加えたものからなっている。これらの発色機構は、まずこれらの混合物は加熱されて可逆材と示温特性制御剤が融点以上に加熱されると流動状態になって顕色剤を取り込み、急冷されて取り込んだまま固化する。固化状態は非結晶状態（消色状態）で不安定で、測定環境に置かれると相分離が進行して結晶状態になり、相分離した示温特性制御剤は結晶状態が安定なのでロイコ染料と顕色剤との反応の場となり、高温暴露でガラス転移温度以上になると顕色剤が分離して拡散を始めロイコ染料と結合して発色状態となる。このようにして、温度管理が発色を視認すことでできる。
【０００３】
【特許文献１】
特開平３−２８２２４８号公報
【０００４】
【特許文献２】
特開２００１−４１８３０号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記の酵素センサ（酸素電極）では、被検体自体からサンプリングしなければならないこと、酵素が高価であること、さらに酵素の保管管理が煩雑であることという課題があり、また示温材料では、ガラス転移温度以下でも顕色剤がわずかずつ拡散しており発色が徐々に進行するということ、このために使用前にサーマルヘッドなどの装置を用いて加温して消色状態にする必要があり、それをしても完全に消去は難しいという課題があった。これらの課題を解決するためには、センサおよび処理装置や測定装置が取り扱い易く、安価であることが重要である。
【０００６】
それゆえに、この発明の主たる目的は、例えば鮮度などを安価かつ高感度で簡単に検出することができる、センシング材料、センシングシールおよびセンシングシステムを提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
この発明にかかるセンシング材料は、磁性体粉末から成り、該磁性体粉末が、置かれた環境で磁気特性変化を起こすセンシング材料である。このセンシング材料では、磁性体粉末が置かれた環境で磁気特性変化を起こし、該磁気特性変化を、磁気インピーダンスセンサで検出して、鮮度センシングするように形成されることが好ましい。
この発明にかかるセンシングシールは、シール基材およびシール基材の表面に塗られた磁性体を有するセンシングシールであって、置かれた環境で磁性体の磁気特性が変化する、センシングシールである。このセンシングシールでは、磁性体を覆うように保護シートが仮着され、シール基材の裏面に粘着剤層が形成されることが好ましい。
さらに、この発明にかかるセンシングシールは、シール基材およびシール基材の内部に混ぜ込まれた磁性体を有するセンシングシールであって、置かれた環境で磁性体の磁気特性が変化する、センシングシールである。このセンシングシールでは、シール基材の表面に保護シートが仮着され、シール基材の裏面に粘着剤層が形成されることが好ましい。
また、この発明にかかるセンシングシステムは、シール基材の表面に磁性体が塗られまたはシール基材の内部に磁性体が混ぜ込まれたセンシングシールであって置かれた環境で磁性体の磁気特性が変化するセンシングシールにおいて、置かれた環境による磁性体の磁気特性の変化を、磁気インピーダンスセンサで検出するようにした、センシングシステムである。
【０００８】
この発明にかかるセンシング材料、センシングシールおよびセンシングシステムでは、置かれた環境による磁性体の磁気特性の変化が検出され、それによって、その環境に置かれた時間等がモニターされる。そのため、その環境に置かれた、例えば食品等の鮮度を簡便に検知することができる。
【０００９】
この発明の上述の目的、その他の目的、特徴および利点は、図面を参照して行う以下の発明の実施の形態の詳細な説明から一層明らかとなろう。
【００１０】
【発明の実施の形態】
図１はこの発明にかかる鮮度センシングシールの一例を示す断面図解図である。図１に示す鮮度センシングシール１０は、魚などの生鮮食料品の鮮度を検知するもので、例えば幅５ｍｍ、長さ１５ｍｍの矩形のシール基材１２を含む。シール基材１２は、例えば合成樹脂または紙で形成される。
【００１１】
シール基材１２の表面には、磁性体層１４が形成される。磁性体層１４は、置かれた環境で磁気特性変化を起こす磁性体粉末を、バインダと混合してシール基材１２の表面に塗ることによって形成される。
磁性体粉末としては、例えば硬磁性のＳｍ２Ｆｅ１７Ｎ３系磁石粉末やＮｄ２Ｆｅ１４Ｂ系希土類磁石粉末が用いられる。この磁性体粉末は、酸素あるいは水に接触すると、酸化や分解が始まり、酸化や分解された部分が非磁性のＳｍ２Ｏ３またはＮｄ２Ｏ３と軟磁性のαＦｅとに分解し、飽和磁化等の硬磁気特性が低下するものである。
また、バインダとして、例えばウレタン樹脂が用いられる。
【００１２】
磁性体層１４の表面には、保護層たる酸素や水を通しにくい保護シート１６が仮着される。保護シート１６としては、例えば、アルミ箔や、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）、ＭＸＤ−６（メタキシリレンダイアミン／アジビン酸）、塩化ビニリデンをコートしたＰＶＡ、ＯＰＰ、ＰＥＴ、ＯＮＹ、アルミニウムを蒸着したＣＰＰ、ＰＥＴ、ＯＮＹ、シリカを蒸着したＰＥＴなどの樹脂シートが用いられる。保護シート１６は、磁性体層１４の表面を剥離処理し、剥離処理された磁性体層１４の表面に再剥離型粘着剤で仮着される。
保護シート１６は、磁性体層１４中の磁性体粉末が大気中の酸素で酸化されることを防止するためのものである。
【００１３】
シート基材１２の裏面には、粘着剤層１８が形成される。粘着剤層１８は、鮮度センシングシール１０を、鮮度を検知しようとする生鮮食料品の包装材等に接着するためのものである。なお、粘着剤層１８の表面には、その表面を保護するための公知の剥離台紙２０が仮着される。
【００１４】
図１に示す鮮度センシングシール１０は、保護シート１６が剥がされた状態で、大気中に置かれると、磁性体層１４中の磁性体粉末が徐々に酸化される。そのため、図１に示す鮮度センシングシール１０は、保護シート１６が剥がされると、大気中に置かれた時間（時間）と磁場強度減少量（％）との関係を示す図２のグラフのように、磁場強度が時間経過にともなって減少する。
【００１５】
したがって、この鮮度センシングシール１０では、置かれた環境による磁性体の磁気特性の変化を検出することによって、その環境に置かれた時間をモニターすることができる。
そのため、この鮮度センシングシール１０では、その環境に置かれた、例えば生鮮食料品等の鮮度を検知することができる。
【００１６】
次に、図３を参照して、上述の鮮度センシングシール１０と磁気インピーダンスセンサ（愛知製鋼製ＭＩチップ）３０とを用いた鮮度センシングシステム１００によって魚類の鮮度を検知ないしは測定する例について説明する。
【００１７】
まず、生鮮食料品、例えば、魚を入れたケースＣの内側に鮮度センシングシール１０を貼り、魚と同じ環境変化を鮮度センシングシール１０が受けるようにする。この鮮度センシングシール１０では、シール基材１２の表面に磁性体粉末が塗布されて磁性体層１４が形成されており、この磁性体粉末は、鮮度センシングシール１０が貼られ保護シート１６が剥離されると同時に、空気と接触を始め、磁性体粉末は徐々に酸化を開始する。
シート基材１２の裏面には、粘着剤層１８が形成される。粘着剤層１８は、鮮度センシングシール１０を、鮮度を検知しようとする生鮮食料品の包装材等に接着するためのものである。なお、粘着剤層１８の表面には、その表面を保護するための公知の剥離台紙２０が仮着されるが、鮮度センシングシール１０を貼る前に剥離台紙２０を取り除き、被検体に粘着剤層１８にて接着する。
磁性体粉末は磁性体層材料（バインダ）に包まれているが、酸素は徐々に磁性体層材料（バインダ）を透過するので、磁性体粉末に到達した酸素は磁性体粉末と接触して酸化が始まる。
磁性体粉末たる硬磁性のＳｍ２Ｆｅ１７Ｎ３系希土類磁石粉末やＮｄ２Ｆｅ１４Ｂ系希土類磁石粉末は、該粉末の表面部分から酸化されるが、酸化された部分は、非磁性のＳｍ２Ｏ３またはＮｄ２Ｏ３と、軟磁性のαＦｅに分解するため、硬磁気特性は低下する。
【００１８】
鮮度を検知ないし測定するにあたっては、鮮度センシングシール１０を貼る前に鮮度センシングシール１０表面に出ている磁場の強さを測定する。すなわち、鮮度センシングシステム１００の検出器３２を鮮度センシングシール１０の表面に当てて、磁気インピーダンスセンサ３０で測定しておき、初期値とする。
その後、鮮度センシングシール１０が貼られ保護シート１６が剥がされて、磁性体粉末は酸化が進むが、ある時期に至り鮮度を知る必要が出た時に、鮮度センシングシール１０の表面の磁場強度を磁気インピーダンスセンサ３０で測定することで、初期値からの磁気特性の変化に基づく磁場強度の変化量が分る。その変化量は時間の経過長さの対数値に比例するので、予め求めておいたデータから、経過時間を知ることができる。
鮮度センシングシール１０の磁性体粉末は予め着磁しておくか、または磁気インピーダンスセンサ３０で測定する前に着磁すると、例えば硬磁性のＳｍ２Ｆｅ１７Ｎ３粉末から磁場が出るので、磁気インピーダンスセンサ３０でその磁場強度を測定することが出来る。
磁気インピーダンスセンサ３０は、地磁気程度の磁場強度（数ガウス）の１０００分の１の検出感度を有し微弱な磁場強度まで測定でき、従来簡易な測定器では測定が出来なかった磁場強度変化を高感度で測定できる磁気センサである。
【００１９】
前記したように、鮮度センシングシール１０の磁性体粉末は、鮮度センシングシール１０を貼り、保護シートを剥がすことから始まる酸化によって、それから出る磁場強度が徐々に変化（減少）する。この微少な磁場強度変化を高感度な磁気インピーダンスセンサで測定することで、大気中に置かれた時間の長さを知ることが出来る。その経過時間はすなわち直接鮮度を表す。
【００２０】
簡易型のセンシングシステムとして、シール前面に磁性流体膜シールを貼り付け、センシングシールより発生する磁束（磁場強度）を磁性流体の凝集形態の変化により視認するシステムも用いうる。
更に、磁気インピーダンスセンサのかわりに、磁場強度の変化を磁気抵抗の変化として検知する磁気抵抗型のセンサ等、各種磁気センサを用いうる。
磁気センサで検知される測定結果は、記録計やブラウン管上等に表示することもできる。また、磁性流体の集まり（凝集）の形態に視認することもできる。
【００２１】
【実施例１】
キャストコート紙からなるシール基材の表面に、バインダとしてのウレタン樹脂に硬磁性のＳｍ２Ｆｅ１７Ｎ３系磁石粉末の混入量が５０質量％となるよう混合し、該材料を塗布して磁性体層を形成する。更に、シール基材の裏面にアクリル系粘着剤を塗布する。センシングシールの厚さは０．１ｍｍで、幅は５ｍｍ、長さ１５ｍｍである。塗布後は、シールの垂直方向に磁化器で着磁した。
更に、酸化を防ぐために酸素を通しにくい保護層を構成する樹脂シート（ポリ塩化ビニリデン）でカバーしておき、魚がケースに入れられた時にこの鮮度センシングシールを、該樹脂シートを剥がしてケースの内側に貼った。
鮮度センシングシールの大気中保持時間と磁場強度の減少量との関係は予め、測定しておく。本実施例で用いた鮮度センシングシールの場合の大気中保持時間（時間）と磁場強度減少量（％）の関係を図２の直線１に示す。
ある時間経ったところで、磁気インピーダンスセンサ（愛知製鋼製ＭＩチップ）の検出器３２をシール表面に接着させて、磁場強度を測定した。
その結果は、初期値に比べて７．４％減少していた。この減少量は、図２の直線１から、経過時間が８０時間であることを示しており、一方時間経過を時計で計時していたがその結果とほぼ一致した。なお、実施例１では、磁性体層はシール基材の表面に形成したが、シール基材の裏面、例えば、シール基材と粘着剤層との間に形成してもよい。
【００２２】
図４はこの発明にかかる鮮度センシングシールの他の例を示す断面図解図である。
図４に示す鮮度センシングシール１１０は、図１に示す鮮度センシングシール１０と比べて、シール基材１１２の表面に磁性体層１４が形成されていない代わりに、シール基材１１２に磁性体粉末が混ぜ込まれている。
磁性体粉末としては、例えば硬磁性のＳｍ２Ｆｅ１７Ｎ３系希土類磁石粉末やＮｄ２Ｆｅ１４Ｂ系希土類磁石粉末が用いられる。この磁性体粉末は、酸素に接触すると、酸化が始まり、酸化された部分が非磁性のＳｍ２Ｏ３またはＮｄ２Ｏ３と軟磁性のαＦｅとに分解し、硬磁気特性が低下するものである。
この場合、シール基材１１２の材料としてのポリエチレン樹脂に硬磁性のＳｍ２Ｆｅ１７Ｎ３系希土類磁石粉末を混合して混練し、公知のシート成形装置によりシート化して、シール基材１２が形成される。
このシール基材１１２は、厚さ０．５ｍｍ、幅５ｍｍ、長さ１５ｍｍに成形される。
【００２３】
シール基材１１２の表面には、保護層たる酸素を通しにくい保護シート１１６が仮着される。保護シート１１６としては、アルミ箔や、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）、ＭＸＤ−６（メタキシリレンダイアミン／アジビン酸）、塩化ビニリデンをコートしたＰＶＡ、ＯＰＰ、ＰＥＴ、ＯＮＹ、アルミニウムを蒸着したＣＰＰ、ＰＥＴ、ＯＮＹ、シリカを蒸着したＰＥＴなどの樹脂シートが用いられる。保護シート１１６は、シール基材１１２の表面を剥離処理し、剥離処理されたシール基材１１２の表面に再剥離型粘着剤で仮着される。
保護シート１１６は、磁性体層１４中の磁性体粉末が大気中の酸素で酸化されることを防止するためのものである。
【００２４】
シール基材１１２の裏面には、粘着剤層１１８が形成される。粘着剤層１１８は、鮮度センシングシール１１０を、鮮度を検知しようとする生鮮食料品の包装材等に接着するためのものである。なお、粘着剤層１１８の表面には、その表面を保護するための公知の剥離台紙１２０が仮着される。
【００２５】
図４に示す鮮度センシングシール１１０は、保護シート１１６が剥がされた状態で、大気中に置かれると、シール基材１１２中の磁性体粉末が徐々に酸化される。そのため、図４に示す鮮度センシングシール１１０は、保護シート１１６が剥がされると、大気中に置かれた時間（時間）と磁場強度減少量（％）との関係を示す図２の直線２のように、磁場強度が時間経過にともなって減少する。
【００２６】
したがって、この鮮度センシングシール１１０では、置かれた環境による磁性体の磁気特性の変化を検出することによって、その環境に置かれた時間をモニターすることができる。
そのため、この鮮度センシングシール１１０では、その環境に置かれた、例えば生鮮食料品等の鮮度を検知することができる。
【００２７】
図４に示す鮮度センシングシール１０を用いても、図１に示す鮮度センシングシール１０を用いた場合と同様に、例えば食品等の鮮度を検知ないしは測定することができる。
次に、図３を参照して、上述の鮮度センシングシール１１０と磁気インピーダンスセンサ（愛知製鋼製ＭＩチップ）３０とを用いた鮮度センシングシステム１００によって魚類の鮮度を検知ないしは測定する例について説明する。
【００２８】
まず、生鮮食料品、例えば、魚を入れたケースＣの内側に鮮度センシングシール１１０を貼り、魚と同じ環境変化を鮮度センシングシール１１０が剥離台紙から剥されて受けるようにする。この鮮度センシングシール１１０では、シール基材１１２に磁性体粉末が混ぜ込まれており、この磁性体粉末は鮮度センシングシール１１０が貼られ、保護シート１１６が剥離されると同時に空気と接触を始め、磁性体粉末は徐々に酸化を開始する。
磁性体粉末はシールの基材材料に包まれているが、酸素は徐々にシール基材の材料を透過するので、磁性体粉末に到達した酸素は磁性体粉末と接触して酸化が始まる。
磁性体粉末たる硬磁性のＳｍ２Ｆｅ１７Ｎ３系希土類磁石粉末やＮｄ２Ｆｅ１４Ｂ系希土類磁石粉末は、該粉末の表面部分から酸化されるが、酸化された部分は、非磁性のＳｍ２Ｏ３またはＮｄ２Ｏ３と、軟磁性のαＦｅに分解するため、硬磁気特性は低下する。
【００２９】
鮮度を検知ないし測定するにあたっては、鮮度センシングシール１１０を貼る前に鮮度センシングシール１１０表面に出ている磁場の強さを測定する。すなわち、鮮度センシングシステム１００の検出器３２を鮮度センシングシール１１０の表面に当てて、磁気インピーダンスセンサ３０で測定しておき、初期値とする。
その後、鮮度センシングシール１１０が貼られて、磁性体粉末は酸化が進むが、ある時期に至り鮮度を知る必要が出た時に、鮮度センシングシール１１０の表面の磁場強度を磁気インピーダンスセンサ３０で測定することで、初期値からの変化量が分る。その変化量は時間の経過長さの対数値に比例するので、予め求めておいたデータから、経過時間を知ることができる。
鮮度センシングシール１０の磁性体粉末は予め着磁しておくか、または磁気インピーダンスセンサ３０で測定する前に着磁すると、例えば硬磁性のＳｍ２Ｆｅ１７Ｎ３粉末から磁場が出るので、磁気インピーダンスセンサ３０でその磁場強度を測定することが出来る。
磁気インピーダンスセンサ３０は、地磁気程度の磁場強度（数ガウス）の１０００分の１の検出感度を有し微弱な磁場強度まで測定でき、従来簡易な測定器では測定が出来なかった磁場強度変化を高感度で測定できる磁気センサである。
【００３０】
上記したように、鮮度センシングシール１１０の磁性体粉末は、鮮度センシングシール１１０を貼ることから始まる酸化によって、それから出る磁場強度が徐々に変化（減少）する。この微少な磁場強度変化を高感度な磁気インピーダンスセンサで測定することで、大気中に置かれた時間の長さを知ることが出来る。その経過時間はすなわち直接鮮度を表す。
【００３１】
【実施例２】
シール材料としてのポリエチレン樹脂に硬磁性のＳｍ２Ｆｅ１７Ｎ３系希土類磁石粉末の含有量が２０質量％となるよう混合して混練し、公知の溶融押出成形機（ＳＨＩ  モダンマシナリー製）にてシート化して、シート基材を成形する。
次に、シート基材の裏面に、アクリル系粘着剤を塗布する。
シール基材の厚さは０．５ｍｍで、幅は５ｍｍ、長さ１５ｍｍである。
更に、酸化を防ぐために酸素を通しにくい保護層たる樹脂シート（アルミ箔）でカバーしておき、魚がケースに入れられた時にこの鮮度センシングシールを、該樹脂シートを剥がしてケースの内側に貼った。
鮮度センシングシールの大気中保持時間と磁場強度の減少量との関係は予め、測定しておく。本実施例で用いた鮮度センシングシールの場合の大気中保持時間（時間）と磁場強度減少量（％）の関係を図２の直線２に示す。
ある時間経ったところで、磁気インピーダンスセンサ（愛知製鋼製ＭＩチップ）の検出器３２をシール表面に接着させて、磁場強度を測定した。
その結果は、初期値に比べて６．１％減少していた。この減少量は、図２の直線２から、経過時間が９０時間であることを示しており、一方時間経過を時計で計時していたがその結果とほぼ一致した。
【００３２】
次に、前記図１図示鮮度センシングシールの変形例について、主として図５に基づいて説明する。
この鮮度センシングシール２１０においては、磁性体粉末として、軟磁性体であるフェライト酸化物磁性体Ｃｏ１−ＸＺｎＸＦｅ２Ｏ４の粉末を用い、シール基材２１２の表面に磁性体層２１４が形成された。このフェライト酸化物は、室温付近に磁気消失温度（キュリー点）を有する。そしてＺｎ量（Ｘ）を変えることで、そのキュリー点を変えることができる。
鮮度に重要に関わる温度は、対象とする被検体の性質による。この実施の形態では、ほとんど冷蔵されて運搬される食肉の場合において、途中で保冷庫から次の保冷庫に移されたりするため、食肉自体が昇温した最高温度を知るために貼る鮮度センシングシールが形成された。
磁性体層２１４の裏面には、粘着剤層２１８が形成され、粘着剤層２１８の表面には剥離台紙２２０が仮着されている。
【００３３】
【実施例３】
まず、上記のＣｏ１−ＸＺｎＸＦｅ２Ｏ４粉末からなるコバルトフェライトで、組成Ｘを０．７００、０．６９３、０．６８６、０．６７９と変えて、キュリー点が０℃、５℃、１０℃、１５℃となった４種類の磁性体粉末を準備し、各コバルトフェライト粉末をその含有量が５０質量％となるよう、ウレタン樹脂を混合して磁性塗料を作製した。該磁性塗料を図５に示すように、シール基材たるキャストコート紙に５ｍｍ幅で塗布して磁性体層を形成した。シートは厚さ０．１ｍｍ、幅４５ｍｍ、長さ５５ｍｍに形成される。
ここで用いた流性体粉末では、室温前後の温度では、酸化等による不可逆的変化はほとんど起こらないので、保護シールは貼らなくてよい。
ここでは４種類のキュリー点を有した帯状磁性層を温度検知部と称する。
【００３４】
この鮮度センシングシールを被検体の食肉のパックに貼る前に、鮮度センシングシールを磁化器で垂直方向に着磁し、その後この着磁された鮮度センシングシールに鉄のアトマイズ粉末を振りかけて４種類の温度検知部に吸着させた。温度検知部以外は磁場が弱いので、鉄のアトマイズ粉末は鮮度センシングシールを振ることによって振り落とされる。このとき鮮度センシングシールは零度以下に冷やしておいて、０℃に昇温する前に上述の操作を終えておくことが必要である。
その後、鉄アトマイズ粉末が４種類の温度検知部に吸着していることを確認して、被検体の食肉のパックの表面に貼る。
この後、被検体のパックを含んだ食肉は冷蔵状態で配送されたが、最終の食肉販売店に着いたところで、鮮度センシングシールをチェックした。この時点では４つの温度検知部には鉄アトマイズ粉末が吸着されたままであったので、配送中は零度以下に保たれていたことが判明した。その後、鮮度センシングシールの付いたパックを取り出して、そのまま常温に放置しておいたところ、鮮度センシングシールの０℃と５℃の温度検知部の鉄アトマイズ粉末が落下していた。これから５℃以上、１０℃未満に温度が上がったことが分かった。
【００３５】
この鮮度センシングシールの動作の原理は、温度検知部のコバルトフェライトがキュリー点以下の温度では強磁性であり、コバルトフェライトから出る磁場が鉄アトマイズ粉末を吸着する。温度が上がって温度検知部のコバルトフェライトがキュリー点以上になると強磁性から常磁性になってコバルトフェライトから出る磁場がなくなるので、この温度検知部の表面では磁場がなくなって鉄アトマイズ粉末を吸着しておくことができなくなり、落下してしまう。
再度温度が下がって、この部分が再び強磁性になっても、各コバルトフェライト粉末の磁化の方向がばらばらであるので、表面にあらわれる磁場は実質的に０となり、落下して離れた鉄アトマイズ粉末は吸着されない。この場合、温度検知部は、温度を検知するのみならず、表示の機能をも有する。
これで最高に上がった温度を記憶することになる。
【００３６】
なお、図１に示す鮮度センシングシール１０では、磁性体層１４がシール基材１２の表面全面に形成されているが、磁性体層１４はシール基材１２の表面に部分的に形成されてもよい。また、シール基材１２の表面には、磁気特性異なった複数の磁性体層を複数の領域に分けて別々に形成してもよい。
【００３７】
また、図４に示す鮮度センシングシール１１０では、磁性体粉末がシール基材１１２の全体に混ぜ込まれているが、磁性体粉末はシール基材１１２に部分的に混ぜ込まれてもよい。また、シール基材１１２には、磁気特性が異なった複数の磁性体層を複数の領域に分けて別々に混ぜ込んでもよい。
【００３８】
さらに、図１に示す鮮度センシングシール１０および図４に示す各鮮度センシングシール１１０では、磁性体として例えば硬磁性のＳｍ２Ｆｅ１７Ｎ３系希土類磁石やＮｄ２Ｆｅ１４Ｂ系希土類磁石が用いられているが、この発明では、磁性体としてコバルトフェライト、バリウムフェライトまたはストロンチウムフェライトなどのフェライトが用いられてもよい。
【００３９】
また、図１に示す鮮度センシングシール１０および図４に示す各鮮度センシングシール１１０では、磁性体として磁性体粉末が用いられているが、この発明では、磁性体として線状、箔状またはブロック状の磁性体が用いられてもよい。
【００４０】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明によりセンシングシールを被検体に直接貼るか、またその入れ物に貼ることによって、被検体が大気中に置かれた時間を、知りたい時にすぐに測定でき、すぐさま知ることができる。これによって、被検体の鮮度を知ることが出来て、食品や医薬品などの時間管理が容易に出来る。
センシングシールは、わずかな量の磁性体粉末を含むだけであるので、シール価格は安価であり、また磁気インピーダンスセンサによる磁気センシング装置は、例えば、微小なセンサヘッド、表示パネルおよび数Ｖ程度の電源から構成された簡便なメータであるので、安価であると共に小型、可搬な装置である。これによって、従来からの高価、煩雑という課題を解決できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明にかかる鮮度センシングシールの一例を示す断面図解図である。
【図２】図１，図４に示す鮮度センシングシールにおける、大気中に置かれた時間（時間）と磁場強度減少量（％）との関係を示すグラフである。
【図３】図１に示す鮮度センシングシールおよび磁気インピーダンスセンサを用いた鮮度センシングシステムを示す図解図である。
【図４】この発明にかかる鮮度センシングシールの他の例を示す断面図解図である。
【図５】図１に示す鮮度センシングシールの変形例の斜視図解図である。
【符号の説明】
１０，１１０，２１０  鮮度センシングシール
１２，１１２，２１２  シール基材
１４，２１４  磁性体層
１６，１１６  保護シート
１８，１１８，２１８  粘着剤層
２０，１２０，２２０  剥離台紙
３０  磁気インピーダンスセンサ
３２  検出器
１００  鮮度センシングシステム
Ｃ  ケース
【図１】
2004271182.tif 000003
【図２】
2004271182.tif 000004
【図３】
2004271182.tif 000005
【図４】
2004271182.tif 000006
【図５】
2004271182.tif 000007