(57)【要約】【課題】  密着性、耐久性、および、耐変色性に優れる塗膜を有するゴルフボールを提供することを目的とする。【解決手段】  ゴルフボール表面に塗膜が設けられているゴルフボールであって、前記塗膜は、樹脂成分１００質量部に対して、０．０５〜５質量部のリン系安定剤を含有することを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴルフボール表面に塗膜が設けられているゴルフボールであって、前記塗膜は、樹脂成分１００質量部に対して、０．０５〜５質量部のリン系安定剤を含有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記リン系安定剤は、亜リン酸系化合物、次亜リン酸系化合物、またはそれらの誘導体である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記塗膜の樹脂成分は、ウレタン樹脂である請求項１又は２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記ゴルフボールは、カバーを有するゴルフボールであって、カバー材料として、アイオノマー樹脂、又は、ウレタン樹脂を使用するものである請求項１〜３のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記塗膜は、単層構造である請求項１〜４のいずれかに記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ゴルフボール表面に塗膜が設けられている塗装ゴルフボールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールの表面には、光沢を付与したり、マークやゴルフボール本体を保護するために塗膜が設けられている。塗膜には、打撃時の衝撃によっても剥離しない密着性や耐久性、太陽光や雨などに対しても変色や劣化をしない耐候性などが要求されている。例えば、特許文献１には、塗膜とゴルフボール本体表面の間にシリル化合物を含有する密着性強化層を設けて、塗膜の密着性を改善するゴルフボールの製造方法が提案されている。また、耐候性の塗膜を有するゴルフボールとして、特許文献２には、ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含有するクリアー塗膜を有するゴルフボールが開示され、特許文献３には、蛍光増白剤および紫外線吸収剤を含有するクリアー塗膜を有するゴルフボールが開示されている。
【特許文献１】特開平１２−３４２７１８号公報  第２頁
【特許文献２】特開平７−５１４０３号公報  第２頁
【特許文献３】特開２００１−１７５７６号公報  第２頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ゴルフボールは、インパクト時の変形が非常に大きいことや、地面などとの摩擦のように使用状況が非常に過酷なため、塗膜とゴルフボール本体との間には強固な密着性が要求されている。塗膜がゴルフボールから剥離すると、ゴルフボールの外観が低下するだけでなく、ゴルフボール本体が紫外線などの太陽光線に曝されて、ゴルフボールの性能が経時的に劣化する原因にもなる。特に、ゴルフ練習場のゴルフボールは、繰返し打撃されることに加えて、繰返しブラッシング洗浄されて使用されており、塗膜には、ゴルフボールへの密着性に加えて耐久性も必要とされる。これらの観点から、塗膜の密着性や耐久性を向上することが極めて重要である。また、例えば、特許文献２に開示されているような塗膜であっても、塗膜が経時で変色してくる場合がある。これは、酸化防止剤として使用されているヒンダードフェノール系酸化防止剤が、黄色や赤色などに発色する化合物に変化するためだと考えられている。
【０００４】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、密着性、耐久性、および、耐変色性に優れる塗膜を有するゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボールは、ゴルフボール表面に塗膜が設けられているゴルフボールであって、前記塗膜は、樹脂成分１００質量部に対して、０．０５〜５質量部のリン系安定剤を含有することを特徴とする。本発明によれば、塗膜にリン系安定剤を含有させることによって、塗膜の耐変色性を向上させることに加えて、ゴルフボールへの密着性や耐久性を塗膜に付与することができる。前記リン系安定剤としては、亜リン酸系化合物、次亜リン酸系化合物、またはそれらの誘導体を使用することが好ましい。また、前記塗膜の樹脂成分としては、例えば、ウレタン樹脂を挙げることができる。本発明のゴルフボールがカバーを有するゴルフボールの場合には、カバー材料として、アイオノマー樹脂、又は、ウレタン樹脂を使用することが好ましい。リン系安定剤を含有する塗膜は、アイオノマー樹脂カバー、又は、ウレタン樹脂カバーに対しても良好な密着性を示すからである。前記塗膜は、単層構造であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、経時による塗膜の変色がなく、さらに、密着性、耐久性に優れる塗装ゴルフボールが得られる。特に、ゴム、アイオノマー樹脂、ウレタン樹脂などで構成されるゴルフボール表面に対して、密着性、耐久性に優れる塗装ゴルフボールが得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール表面に塗膜が設けられているゴルフボールであって、前記塗膜は、樹脂成分とリン系安定剤とを含有し、前記樹脂成分１００質量部に対して、０．０５〜５質量部のリン系安定剤が含有されている。
【０００８】
まず、前記リン系安定剤について説明する。本発明で使用するリン系安定剤は、塗膜の経時的な変色を防止するばかりでなく、塗膜に密着性および耐久性を付与する。このような観点から、塗膜には、樹脂成分１００質量部に対して、０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、５質量部以下、より好ましくは４質量部以下のリン系安定剤が含有されている。前記リン系安定剤の含有量が０．０５質量部未満になると、密着性・耐久性などのリン系安定剤の向上効果が十分ではなくなり、リン系安定剤の含有量が５質量部を超えると、耐変色性は向上するが、密着性や耐久性は却って低下するからである。
【０００９】
リン系安定剤を塗膜に含有させることによって、塗膜に密着性および耐久性を付与できる理由は明らかではないが、本発明では前記リン系安定剤として、リンのオキソ酸に由来する安定剤を使用することができ、例えば、次亜リン酸系化合物（ホスフィン酸系化合物）や亜リン酸系化合物（ホスホン酸系化合物）またはこれらの誘導体を好適に使用することができる。
【００１０】
前記次亜リン酸系化合物としては、次亜リン酸エステルおよびその誘導体（ホスフィン酸エステルおよびその誘導体）を使用することが好ましい。前記ジ亜リン酸エステルおよびその誘導体としては、例えば、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）［１，１'−ビフェニル］−４，４'−ジイルビスホスフォナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）[１，１'−ビフェニル]−４，４'−ジイルビスホスフォナイトなど使用することが好ましい。
【００１１】
前記亜リン酸系化合物としては、アルキル基、フェニル基、アルキルフェニル基よりなる群から選択される少なくとも１種の官能基を有する亜リン酸エステル及びその誘導体（ホスホン酸エステルおよびその誘導体）を挙げることができ、例えば、トリス（アルキルフェニル）ホスファイト、トリス（アルキル）ホスファイト、ペンタエリスリトールホスファイト誘導体などが挙げられる。
【００１２】
前記亜リン酸エステルおよびその誘導体としては、例えば、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトなどのトリス（アルキルフェニル）ホスファイト；ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、水素添加ビスフェノールＡペンタエリスリトールホスファイトポリマー、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイトなどのペンタエリスリトールホスファイト誘導体；その他、フェニルジイソデシルホスファイト；サイクリックネオペンタンテトライル（オクダデシルホスファイト）；２，２'−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト；水素添加ビスフェノールＡホスファイトポリマー；テトラ（トリデシル）−４,４'−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト；テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイトなどが挙げられる。
【００１３】
これらの中でも、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）［１，１'−ビフェニル］−４，４'−ジイルビスホスフォナイト（下記式１）、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）[１，１'−ビフェニル]−４，４'−ジイルビスホスフォナイト（下記式２）、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（下記式３）、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト（下記式４）、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（下記式５）、ジ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（下記式６）、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホフファイト（下記式７）などをリン系安定剤として使用することが好ましい。耐変色性とともに、密着性・耐久性に優れる塗膜が得られるからである。
【００１４】
【化１】
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【００１５】
【化２】
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【００１６】
【化３】
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【００１７】
【化４】
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【００１８】
【化５】
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【００１９】
【化６】
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【００２０】
【化７】
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【００２１】
また、本発明のゴルフボールの塗膜の樹脂成分は、ゴルフボールの塗膜成分として使用される樹脂であれば、特に限定されず、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂などを使用することができ、後述する２液硬化型ウレタン樹脂を使用することが好ましい。２液硬化型ウレタン樹脂を樹脂成分として使用すれば、耐磨耗性・耐久性に優れる塗膜が得られるからである。
【００２２】
前記２液硬化型ウレタン樹脂は、主剤と硬化剤とを反応し硬化させてなるウレタン樹脂であり、例えば、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを含有する主剤を、活性水素を有する硬化剤で硬化させたものや、ポリオール成分を含有する主剤をポリイソシアネート及びその誘導体で硬化させたもの等が挙げられる。
【００２３】
本発明では、ポリオール成分を含有する主剤をポリイソシアネートまたはその誘導体などの硬化剤で硬化させる２液硬化型ウレタン樹脂を塗膜の樹脂成分とすることが特に好ましい態様である。
【００２４】
ポリオール成分を含有する主剤としては、例えば、以下に示すような特定のウレタンポリオールを使用することが好ましい。ウレタンポリオールは、ウレタン結合と、少なくとも２以上のヒドロキシル基を（好ましくは末端に）有するポリオールであれば特に限定されず、例えば、ポリオール成分のヒドロキシル基がポリイソシアネートのイソシアネート基に対してモル比で過剰になるような割合で、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させることにより得られる。
【００２５】
前記ウレタンポリオールを構成するポリイソシアネートとしては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３'−ビトリレン−４，４'−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート；４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ6ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネート等のうちの１種または２種以上の混合物を使用できる。これらのうち、耐候性の観点から、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ6ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ12ＭＤＩなど）が好ましく使用される。尚、上記ポリイソシアネートは、ウレタンポリオールを硬化させるための硬化剤としても使用することができる。
【００２６】
ウレタンポリオールの製造に使用されるポリオールとしては、ヒドロキシル基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを使用することができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；及びアクリルポリオールなどが挙げられる。以上のようなポリオールのうち、重量平均分子量５０〜２，０００を有するもの、特に１００〜１，０００程度のポリオールが好ましく用いられる。尚、これらのポリオールは、１種または２種以上混合して用いてもよい。
【００２７】
前記ウレタンポリオールは、ウレタンポリオール中のウレタン結合の比率が、ウレタンポリオール１ｇ中０．１〜５ｍｍｏｌであることが好ましい。ウレタン結合の比率は、形成される塗膜の剛性と関係があり、０．１ｍｍｏｌ／ｇ未満では、形成される塗膜中のウレタン結合濃度が低いため、耐擦過傷性が不足気味になるからである。一方、５ｍｍｏｌ／ｇを上回ると、塗膜が硬くなりすぎる傾向がある。
【００２８】
前記ウレタンポリオールの重量平均分子量は、４，０００以上、好ましくは４，５００以上で、１０，０００未満、好ましくは９，０００以下であることが望ましい。４，０００未満では乾燥に時間がかかって作業性、生産性が低下する傾向がある。一方、１０，０００以上の高分子量のウレタンポリオールでは、相対的にウレタンポリオールの水酸基価が小さくなり、塗布後の反応量が少なくなって下地との密着性が低下する傾向がある。また、重量平均分子量が９，０００以下であれば、水に濡れるような状態にあっても密着性の低下が少ない緻密な塗膜を形成できるからである。
【００２９】
また、前記ウレタンポリオールの水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、１５以上、より好ましくは７３以上で、１３０以下、より好ましくは１２０以下であることが望ましい。１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）未満では、硬化剤との反応量が不足するため、ボール本体との密着性が低下する傾向があるからである。一方、１３０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を上回ると、硬化剤との反応に時間がかかり、乾燥時間が長くなって生産性が低下するからである。
【００３０】
上述したウレタンポリオールは、例えば、上述したポリオールとポリイソシアネートとを反応させることにより得られるが、反応に際しては、溶剤やウレタン化反応に公知の触媒（ジブチル錫ジラウリレートなど）を使用することができる。尚、ウレタン結合の比率は、原料となるポリオールの分子量、ポリオールとポリイソシアネートとの配合比率などを調整することにより行うことができる。
【００３１】
前記ポリオール成分を含有する主剤は、上記特定のウレタンポリオールのみを含有する態様、すなわち、前記ポリオール成分を含有する主剤として、実質的に上記特定のウレタンポリオールのみを使用することが好ましいが、前記ウレタンポリオール以外にもウレタンポリオールと相溶可能でウレタン結合を有しないポリオールを含有していても良い。この場合のウレタン結合を有しないポリオールは、特に限定されず、上述したウレタンポリオール合成用の原料ポリオールを使用することができる。また、主剤中にウレタン結合を有しないポリオールが含まれる場合には、主剤中のウレタンポリオールの含有量が５０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上となるようにすることが好ましい。主剤中のウレタンポリオールの含有率が５０質量％未満では、相対的にウレタンポリオールの含有率が少なくなるため、乾燥時間が長くなるからである。
【００３２】
本発明のゴルフボールの塗膜には、上述した樹脂成分とリン系安定剤などのほかに、更に、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、顔料などの一般のゴルフボールの塗膜に含有され得る添加剤が含まれていてもよい。また、本発明のゴルフボールの塗膜は、実質的に顔料を含まないクリアー塗膜であることも好ましい態様である。
【００３３】
前記塗膜は、上述した樹脂成分とリン系安定剤、さらに必要に応じて、溶剤および上記添加剤などを含有する塗料用組成物をゴルフボール本体表面に塗布して乾燥することにより、ゴルフボール表面に設けることができる。前記塗膜は、例えば、単層構造または多層構造であってもよいが、好ましくは単層構造である。本発明の塗膜は、ゴルフボールへの密着性および耐久性に優れるので、単層構造でも十分な塗膜性能を発揮できるからである。また、前記塗膜の膜厚は、特に限定されるものではないが、５〜２０μｍであることが好ましい。５μｍ未満であると、塗膜の性能を十分に発揮することができず、２０μｍ超であると、ディンプルの大きさが変化して、飛行性能が低下する虞があるからである。
【００３４】
本発明のゴルフボールの構造は、特に限定されず、例えば、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、或いは、糸巻きゴルフボールであってもよい。特に、ツーピースゴルフボール、マルチピースゴルフボール、糸巻きゴルフボールの如くカバーを有するゴルフボールの場合、前記カバー材料として、アイオノマー樹脂、ポリエステル樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂若しくは２液硬化型ウレタン樹脂等のウレタン樹脂、ポリアミド樹脂などの各種樹脂を単独或いは２種以上を混合して使用できる。特に、カバー材料として、熱可塑性ウレタン樹脂若しくは２液硬化型ウレタン樹脂などのウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、又は、ウレタン樹脂とアイオノマー樹脂との混合物を５０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上使用することも好ましい態様である。ウレタン樹脂やアイオノマー樹脂の含有率を高めることによって、カバーの耐久性や打球感を向上させることができ、リン系安定剤を含有する塗膜は、これらのカバーに対しても優れた密着性および耐久性を示すからである。
【００３５】
前記カバーを構成するアイオノマー樹脂としては、従来よりゴルフボール用のカバー材料として使用されているアイオノマー樹脂、すなわち、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも１部を金属イオンで中和したもの、または、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの等が挙げられる。
【００３６】
前記中和用の金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等の１価金属イオン；亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、銅イオン、マンガンイオンなどの２価金属イオン；アルミニウムイオン、ネオジムイオンなどの３価金属イオンなどが挙げられるが、特に亜鉛イオンが金属イオンの凝集体の結合力が大きく、架橋ジエン系ゴム粒子の分散に基づく機械的強度の低下が小さいことから好ましい。
【００３７】
前記アイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル株式会社製のハイミラン１６０５（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１７０７（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１７０６（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミランＡＭ７３１５（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミランＡＭ７３１７（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１５５５（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１５５７（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、エクソンケミカル株式会社製のアイオテック８０００（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、アイオテック７０１０（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、デュポン社製のサーリン７９３０（リチウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、サーリン９９４５（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、サーリン８９４５（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）などが挙げられる。
【００３８】
前記カバーを構成するウレタン樹脂とは、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを芳香族ポリアミンで硬化させる２液硬化型ウレタン樹脂、或いは、熱可塑性ウレタン樹脂などを挙げることができる。前記ウレタン樹脂のポリイソシアネート成分およびポリオール成分は、特に限定されず、塗膜用のウレタン樹脂成分として上述したポリイソシアネートおよびポリオールと同一のものを使用できるが、例えば、イソシアネート成分としてＴＤＩを、ポリオール成分としてＰＴＭＧを使用するウレタン樹脂が好適である。また、前記芳香族ポリアミンとしては、例えば、少なくとも２以上のアミノ基が芳香環に直接又は間接的に結合している化合物であれば、特に限定されず、例えば、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミンなどのアミノ基が芳香環に直接結合しているタイプ；ジメチルチオトルエンジアミンのようなアミノ基がスルフィド結合を介して芳香環に結合しているタイプ；キシリレンジアミンのようなアミノ基が低級アルキレン基を介して芳香環に結合しているタイプ；４，４'−ジアミノジフェニルメタン及びその誘導体などが挙げられる。
【００３９】
また、リン系安定剤を含有する塗膜は、ゴム組成物を加硫成形してなるワンピースゴルフボールに対しても優れた密着性および耐久性を示す。前記ゴム組成物としては、例えば、基材ゴムとしてのジエン系ゴム、共架橋剤、及び架橋開始剤を含むゴム組成物を挙げることができる。前記ジエン系ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤は、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸の金属塩が用いられ、前記金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛が用いられる。
【００４０】
前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部あたり２０〜５０質量部が好ましい。また、架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上であって、１．５質量部以下、より好ましくは１．０質量部以下であることが望ましい。前記ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１６０℃で３０分間加熱することが好ましい。
【００４１】
上述したカバー材料やゴム組成物には、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウム等の比重調整剤、老化防止剤、酸化チタンなどの顔料、色粉等を適宜配合することができる。
【００４２】
次に、本発明のゴルフボールを製造する方法について、ツーピースゴルフボールの態様を例にとって説明するが、本発明は、かかる製造方法に限定されるものではない。ツーピースゴルフボールのコアとしては、従来より公知のコアを使用することができ、例えば、基材ゴムとしてのジエン系ゴム、共架橋剤、及び架橋開始剤を含むコア用ゴム組成物を加熱プレスして成形したものであることが好ましい。前記コア用ゴム組成物としては、例えば、上述したワンピースゴルフボール用のゴム組成物と同一のものを使用することができ、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウム等の比重調整剤、老化防止剤、色粉等を適宜配合することができる。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。
【００４３】
上記のようにして得られたコアを上述したカバー材料で被覆して、ゴルフボール本体を作製する。コアをカバー材料で被覆してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、ゴルフボール本体表面は、塗膜との密着性を一層向上させるために、サンドブラスト処理のような研磨処理がなされてもよい。
【実施例】
【００４４】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【００４５】
[評価方法]
（１）耐変色性
ゴルフボール製造後、６ヶ月間屋外暴露試験を実施し、塗膜の変色を目視で観察した。
評価基準  ○：変色なし、×：変色あり
【００４６】
（２）打撃に対する密着性および耐久性
ツルーテンパー社製スイングロボットに、５番アイアンを装着させ、ヘッドスピード３４ｍ／秒で１５０回繰返し打撃した後、塗膜、マークの剥離状態を観察し、以下の評価基準により密着性および耐久性を評価した。
塗膜についての評価基準
◎：塗膜の剥離なし。
○：塗膜の剥離面積が、塗膜全体の面積の５％以下である。
△：塗膜の剥離面積が、塗膜全体の面積の５％超２０％以下である。
×：塗膜の剥離面積が、塗膜全体の面積の２０％超である。
マークについての評価基準
◎：マークの剥離なし。
○：マークの剥離面積が、マーク全体の面積の５％以下である
△：マークの剥離面積が、マーク全体の面積の５％超２０％以下である。
×：マークの剥離面積が、マーク全体の面積の２０％超である。
【００４７】
（３）ブラッシング洗浄に対する密着性および耐久性
内表面をブラシで覆ったポテトピラー内にゴルフボールを入れ、１時間ブラッシング洗浄を行い、塗膜およびマークの剥離状態を観察し、下記の評価基準により、密着性および耐久性を評価した。
塗膜についての評価基準
◎：塗膜の剥離なし。
○：塗膜の剥離面積が、塗膜全体の面積の５％以下である。
△：塗膜の剥離面積が、塗膜全体の面積の５％超２０％以下である。
×：塗膜の剥離面積が、塗膜全体の面積の２０％超である。
マークについての評価基準
◎：マークの剥離なし。
○：マークの剥離面積が、マーク全体の面積の５％以下である。
△：マークの剥離面積が、マーク全体の面積の５％超２０％以下である。
×：マークの剥離面積が、マーク全体の面積の２０％超である。
【００４８】
［ワンピースゴルフボール本体の作製］
表１に示すゴム組成物を混練し、１６０℃３０分間加圧成形し、ワンピースゴルフボール本体を得た。
【００４９】
【表１】
2004290668.tif 000009
【００５０】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製のＢＲ１１
【００５１】
[ツーピースゴルフボール本体の作成]
（１）コアの作製
表２に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１６０℃で１３分間加熱プレスすることにより直径３９．３ｍｍの球状コアを得た。
【００５２】
【表２】
2004290668.tif 000010
【００５３】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製のＢＲ１１
【００５４】
（２）カバーの作製
表３、表４に示した各種カバー用組成物を、上述のようにして得られたコア上に被覆して、カバー層を形成し、直径４２．７ｍｍを有するツーピースゴルフボール本体を作製した。
【００５５】
【表３】
2004290668.tif 000011
【００５６】
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０６：三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０７：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
【００５７】
【表４】
2004290668.tif 000012
【００５８】
エラストランＸＮＹ９０Ａ：ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ（株）製の４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ：水添ＭＤＩ）を使用した熱可塑性ポリウレタン系エラストマー
エラストランＸＮＹ９７Ａ：ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ（株）製の４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ：水添ＭＤＩ）を使用した熱可塑性ポリウレタン系エラストマー
ペバックス５５３３ＳＮ００：エルフ・アトケム・ジャパン（株）製の熱可塑性ポリエーテルポリアミド系エラストマー
【００５９】
［マークおよび塗膜の形成］
得られたゴルフボール本体表面に、表５に示したマーク印刷用インク組成物を用いて、幅８ｍｍ×高８ｍｍ×線幅２ｍｍのマーク「X」をパッドスタンプで印刷後、下記のように調製した塗料組成物をエアガンで塗布して、４０℃で乾燥させてゴルフボールの表面にマークおよび塗膜（膜厚１０μｍ）を形成した。得られたゴルフボールについて、耐変色性、密着性および耐久性について評価した結果を表６〜８に示した。
【００６０】
【表５】
2004290668.tif 000013
【００６１】
［塗料組成物の調製］
（１）主剤：ウレタンポリオールの調製
１１６質量部のＰＴＭＧ６５０、１６質量部の１，２，６−ヘキサントリオールを溶剤１２０質量部（トルエン及びメチルエチルケトン）に溶解し、これにジブチル錫ジラウリレートを主剤全体に対して０．１質量％となるように添加した。このポリオールを８０℃に保持しながら、４８質量部のイソホロンジイソシアネートを滴下して、ウレタンポリオール（固形分６０質量％、水酸基価８７ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量７８５０）を調製した。
（２）硬化剤：イソホロンジイソシアネート（住友バイエルウレタン）
（３）配合比：硬化剤のＮＣＯ／主剤のＯＨ＝１．２（モル比）
（４）上記２液硬化型ウレタン樹脂塗料に、下記のリン系安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤などを添加して塗料組成物を調製した。尚、ウレタン樹脂成分１００質量部に対する、リン系安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤などの添加量を表６〜８に併せて示した。
リン系安定剤：ＡＰＩコーポレーション製「ＧＳＹ−Ｐ  １０１（テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）[１，１'−ビフェニル]−４，４'−ジイルビスホスフォナイト）」
光安定剤：三共社製「サノールＬＳ７７０」
紫外線吸収剤：チバガイギー社製「チヌビン９００」
蛍光増白剤：チバガイギー社製「ユビテックスＯＢ」
【００６２】
【表６】
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【００６３】
表６には、ワンピースゴルフボールについての塗膜性状の評価結果を示した。
【００６４】
ゴルフボールＮｏ．１〜３は、ゴルフボール表面に設けられている塗膜が、ウレタン樹脂成分１００質量部に対して、リン系安定剤を０．０６〜４．５質量部含有する場合であり、耐変色性、耐久性、および、密着性の全てに優れていることが分かる。また、リン系安定剤の含有量を増加させるにつれて、塗膜の密着性および耐久性が向上しているのが分かる。一方、ゴルフボールＮｏ．１１は、塗膜がリン系安定剤を含有していない場合であり、耐変色性、耐久性、密着性のいずれも良くなかった。また、ゴルフボールＮｏ．１２は、塗膜に含有されるリン系安定剤の含有量が、ウレタン樹脂成分１００質量部に対して、０．０３質量部と少ない場合である。リン系安定剤を０．０６〜４．５質量部使用したゴルフボールＮｏ．１〜３に比べて、耐変色性のみならず、塗膜の密着性および耐久性も低下した。ゴルフボールＮｏ．１３は、リン系安定剤の含有量がウレタン樹脂成分１００質量部に対して７質量部と過剰な場合である。経時による塗膜の変色はなかったが、塗膜の密着性および耐久性が著しく低下した。
【００６５】
これらの結果より、リン系安定剤を塗膜に適量配合することによって、塗膜の耐変色性が改善されるとともに、ゴム組成物を加硫成形してなるワンピースゴルフボールに対して優れた密着性・耐久性を示す塗膜が得られていることが分かる。
【００６６】
【表７】
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【００６７】
表７には、カバー材料としてアイオノマー樹脂を使用したカバーを有するゴルフボールについての塗膜性状の評価結果を示した。ゴルフボールＮｏ．４〜６は、ゴルフボール表面に設けられている塗膜が、ウレタン樹脂成分１００質量部に対して、リン系安定剤を０．０６〜４．５質量部含有する場合であり、耐変色性、耐久性、および、密着性の全てに優れ、リン系安定剤の含有量を増加させるにつれて、塗膜の密着性および耐久性が向上しているのが分かる。
【００６８】
ゴルフボールＮｏ．１４は、塗膜がリン系安定剤を含有していない場合であり、耐変色性、耐久性、密着性のいずれも良くなかった。また、ゴルフボールＮｏ．１５は、塗膜に含有されるリン系安定剤の含有量が、ウレタン樹脂成分１００質量部に対して、０．０３質量部と少ない場合であり、耐変色性のみならず、塗膜の密着性および耐久性も低下した。ゴルフボールＮｏ．１６は、リン系安定剤の含有量がウレタン樹脂成分１００質量部に対して、７質量部と過剰な場合である。経時による塗膜の変色はなかったが、塗膜の密着性および耐久性が著しく低下した。
【００６９】
これらの結果より、リン系安定剤を塗膜に適量配合することによって、塗膜の耐変色性が改善されるとともに、カバー材料としてアイオノマー樹脂を使用したカバーに対して優れた密着性・耐久性を示す塗膜が得られていることが分かる。
【００７０】
【表８】
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【００７１】
表８には、カバー材料としてウレタン樹脂を使用したカバーを有するゴルフボールについての塗膜性状の評価結果を示した。ゴルフボールＮｏ．７〜９は、ゴルフボール表面に設けられている塗膜が、ウレタン樹脂成分１００質量部に対して、リン系安定剤を０．０６〜４．５質量部含有する場合である。一方、ゴルフボールＮｏ．１７は、リン系安定剤を含まず、Ｎｏ．１８は、リン系安定剤の含有量が少なすぎる場合であり、Ｎｏ．１９は、リン系安定剤の含有量が過剰な場合である。アイノマオー樹脂を使用したカバーの場合と同様に、ゴルフボールＮｏ．７〜９は、耐変色性に優れるとともにウレタン樹脂を使用したカバーに対して優れた密着性・耐久性を示すことが分かる。