(57)【要約】【課題】従来の、金属芯材へコイル材を巻き付ける製造方法では作製困難であった高分子コイルの製造方法を提供する。【解決手段】コイル化用芯材として、溶媒や薬品に溶解性の高分子モノフィラメントを使用し、コイル化後、該芯材用高分子を溶媒や薬品で溶解除去または細径化後引き抜き除去する高分子コイルの製造方法。また、溶解性高分子からなる芯材に高分子繊維を巻き付けた高分子コイルを、さらに溶解性高分子からなる芯材に巻付けた後、両芯材を溶剤で溶解し、除去することを特徴とする高分子２次コイルの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶解性高分子からなる芯材に高分子繊維を巻付けた後、該芯材を溶剤で溶解し、除去することを特徴とする高分子コイルの製造方法。
【請求項２】
高分子コイルの直径が３０ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の高分子コイルの製造方法。
【請求項３】
溶解性高分子が、ビニールアルコール系、ポリ乳酸系、ポリスチレン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、セルロース系、アクリル系高分子及びその共重合体であることを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の高分子コイルの製造方法。
【請求項４】
高分子コイルが医療用であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の高分子コイルの製造方法。
【請求項５】
溶解性高分子からなる芯材に高分子繊維を巻き付けた高分子コイルを、さらに溶解性高分子からなる芯材に巻付けた後、両芯材を溶剤で溶解し、除去することを特徴とする高分子２次コイルの製造方法。
【請求項６】
溶解性高分子からなる芯材に高分子繊維を巻付けた後、該芯材を溶剤で溶解し、除去して高分子１次コイルを作製し、該高分子１次コイルを溶解性高分子からなる芯材に巻付けた後、該芯材を溶剤で溶解し、除去することを特徴とする高分子２次コイルの製造方法。
【請求項７】
溶解性高分子からなる芯材Ａに高分子繊維を巻付けて芯材Ａ含有の高分子１次コイルを作製し、次に該高分子１次コイルを溶解性高分子からなる芯材Ｂに巻付けた後、該芯材Ａの溶解性はないが、該芯材Ｂの溶解性を有する溶剤で溶解し、該芯材Ｂを除去することを特徴とする高分子２次コイルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高分子コイルの製造方法に関するものであり、特に動脈瘤・静脈瘤治療などの外科手術用の医療用高分子コイルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
最近、動脈瘤の治療方法として、金属コイル、特に白金コイルで動脈瘤を閉塞する方法が用いられるようになった。
【０００３】
動脈瘤は、一般に５ｍｍ以上になると手術が必要とされており、大きなものは３０ｍｍ程度の大きさになる場合もある。動脈瘤は、通常頭部に良く発症するが、その手術法は頭部を切開し大きな径の白金コイルを直接動脈瘤部に埋め込む方法の他、大腿部の動脈部からカテーテルを入れ頭部の動脈瘤部近くまで挿入し、そのカテーテルに該極小白金コイルを挿入する方法がある（例えば特許文献１参照。）。
【０００４】
該極小白金コイルは通常の１次コイルの状態では柔軟性がなく、小さな動脈瘤内に挿入する場合うまく瘤内に十分広がることができないだけでなく、無理に充填すれば瘤部壁に孔をあけ出血し危険な状態になる。このため、該１次コイルを成形加工し、径３〜３０ｍｍの２次コイル化する。更に、該２次コイル中の１次コイルに０．１ｍｍのピアノ線を挿入し２次コイルを伸ばし、カテーテルに挿入し易くした芯線入り白金コイルを作製する。該芯線入り白金コイルをカテーテルに入れ、動脈瘤入口まで挿入し芯線をはずせば、伸ばされていた２重コイルが瘤内に広がり、動脈瘤内がコイルで充満し、動脈瘤を閉塞することができる。
【０００５】
白金コイルのような金属コイルは、デジタルカメラなどの「極小バネ」の製造に使用する通常の金属バネ成形機によって製造・加工することができ、原理的には金属線を金属製芯材にらせん状に巻付け、芯材からはずし成形する。更に、バネのセット性を向上するため焼鈍加工を行い、さらに表面処理、洗浄、乾燥を行い仕上げコイルとする。
【０００６】
白金コイルの場合、実際には、通常直径０．０５〜０．１０ｍｍ白金線を用い、直径０．２０〜０．５０ｍｍの１次コイルを作製する。
【０００７】
さらに２次コイルを作成する場合は、該１次白金コイルを更に芯材に巻付け、芯材から外し、１次コイル同様に焼鈍加工、後加工し、直径が３〜３０ｍｍの２次コイル化する。また、該２次コイルの径は動脈瘤の大きさによって選択され、長さも５〜３０ｃｍで動脈瘤の大きさ、充填率によって適宜選択される。
【０００８】
該コイル工程において、金属線を芯材に巻付けると、通常スプリング・バックと称する、スプリングの径が芯材径よりも約数％大きい状態となる。このため、芯材から容易にコイルを抜くことができるメリットがあるが、その分予定したスプリング径に対する誤差やコイル間の径のバラツキも発生し易くなるというデメリットを有していた。
【０００９】
一方、医療用のコイルを高分子で作製する提案もなされている（例えば特許文献２参照。）。
【００１０】
【特許文献１】
米国特許第４９９４０６９号明細書
【００１１】
【特許文献２】
特開平９−０１０８２２９号公報（第５頁）
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、高分子は柔軟性が良好なため、金属コイルの時と異なりスプリング・バックがほとんどなく、従来のバネ成形機や手動の巻付け装置では高分子のフィラメントが芯材の金属線に締め付けられた状態で巻かれるため、芯材からの取り外しが困難で、これを無理に外そうとすればコイルが捻れたり、フィラメントが切断したりして、従来の方法では高分子コイルは作製が極めて困難であった。
【００１３】
また、上記で得た芯材を有した高分子１次コイルを、径の大きな（例えば１０ｍｍ）金属棒に巻付けて、熱セットし外そうとしても、１次コイル同様に外すことができず、高分子の２重コイル（２次コイル）化も、従来の方法では不可能であった。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
かかる課題を解決するため、本発明は以下の構成を有する。すなわち、
「溶解性高分子からなる芯材に高分子繊維を巻付けた後、該芯材を溶剤で溶解し、除去することを特徴とする高分子コイルの製造方法。」、「高分子コイルの直径が３０ｍｍ以下であることを特徴とする前記の高分子コイルの製造方法。」、「溶解性高分子が、ビニールアルコール系、ポリ乳酸系、ポリスチレン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、セルロース系、アクリル系高分子及びその共重合体であることを特徴とする前記の高分子コイルの製造方法。」、「高分子コイルが医療用であることを特徴とする前記のいずれかに記載の高分子コイルの製造方法。」、「溶解性高分子からなる芯材に高分子繊維を巻き付けた高分子コイルを、さらに溶解性高分子からなる芯材に巻付けた後、両芯材を溶剤で溶解し、除去することを特徴とする高分子２次コイルの製造方法。」および「溶解性高分子からなる芯材に高分子繊維を巻付けた後、該芯材を溶剤で溶解し、除去して高分子１次コイルを作製する工程、該高分子１次コイルを溶解性高分子からなる芯材に高分子繊維を巻付けた後、該芯材を溶剤で溶解し、除去することを特徴とする高分子２次コイルの製造方法。」である。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明でいうコイルとは、繊維やガット（以下単に繊維という）を円状や螺旋状に巻いたのものをいい、繊維が屈曲しただけの巻縮糸とは相違する。本発明のコイルは、その螺旋がやや延びたバネ状であったり、コイル方向が途中で反転したり、絡まったものも含まれるが、好ましくはバネ状であり、また少しでもバネ状の部分を含むことが好ましい。
【００１６】
本発明におけるコイルは、繊維をコイル化した１次コイル、該１次コイルをさらにコイル化した２次コイル、さらに該２次コイルをコイル化した３次コイル等が含まれる。
【００１７】
本発明でいう高分子コイルの直径とは、コイルの「外径」をいう。外径とはコイル状に巻いた後の繊維の最も外側を基準とした直径をいう。すなわち、１次コイルであれば、コイル外径＝コイル内径＋コイル繊維直径×２の関係が成立する。なお、２次コイルであれば、２次コイルの繊維の最も外側を基準とした直径をいう。即ち、２次コイル外径＝２次コイル内径＋１次コイル直径×２が成立する。
【００１８】
本発明の高分子コイルの製造方法は、コイル用繊維を溶解性高分子の芯材に巻付けセット後、該芯成分を溶解して除去し、作製する方法である。以下に本発明の高分子コイルの製造方法について説明する。
【００１９】
まず初めに「高分子１次コイルの製造方法」について説明する。
【００２０】
本発明のコイル用高分子繊維は公知の高分子化合物を用いることができるが、なかでもポリエステル系、ポリオレフィン系、ポリスチレン系、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、フッ素系、ポリウレタン系、ポリカーボネート系、アクリル系、ポリ乳酸系、セルロース系高分子、フッ素系高分子及びその共重合高分子が好ましい。ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン系高分子とその共重合が好ましい。コイル用高分子は、芯材を構成する溶解性高分子の溶解用溶剤に対して耐薬品性が必要である。
【００２１】
また、コイル用高分子繊維は直径２〜０．０１ｍｍが好ましく、直径０．０２〜０．５ｍｍが更に好ましい。また、高分子繊維は、ステープルよりフィラメントが好ましい。フィラメントはステープルに比較し、コイルのピッチが均一で表面のきれいなコイルを製造できる点から好ましい。また、動脈瘤治療用の補助薬剤や補助基材を表面にコート、接着したコイルを製造することもでき、その場合にはコイル用高分子繊維はモノフィラメントよりマルチフィラメントがより好ましい。
【００２２】
本発明の高分子コイル製造用の芯材に使用する溶解性高分子は溶剤によって溶解するものであれば特に限定はされないが、ビニールアルコール系、ポリ乳酸系、ポリスチレン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、セルロース系、アクリル系高分子及びその共重合体が好ましい。前述の通り、コイル用高分子繊維は芯材を構成する溶解性高分子の溶解用溶剤に対して耐薬品性を有する必要があるため、コイル用高分子繊維の材質に合わせて適宜選択することが好ましい。
【００２３】
また、該芯材の形態は特に限定されないが、断面が円形の繊維状が好ましく、コイルの径の均一性を向上する点から、特にモノフィラメントが好ましい。該芯材の繊維径は、０．０５〜３０ｍｍが好ましい。高分子コイルを脳系の動脈瘤の手術に用いる場合は、特に０．０５〜１５ｍｍが好ましい。
【００２４】
該コイル芯材へのコイル用高分子繊維の巻付けは、手動でも、コイル自動巻き装置によるものでも良く、目的に応じて、例えば動脈瘤の大きさ、形状、血管の太さなどに合せて任意の密度で巻付けることができる。ここでコイル用高分子繊維の径は、目標とするコイルの直径の１／２〜１／１０が好ましい。また、コイル用高分子繊維は、繊維自身に撚りが発生しないようにすることが好ましい。コイル用繊維の撚りを防止するとコイルの巻き状態が途中で反転したり、コイルに捻れが発生せず、均一なコイルを製造できる点で好ましい。
【００２５】
該コイル芯材に巻付けたコイル用高分子繊維は、コイル用高分子繊維に適した温度で熱処理を行い、コイル状形態を安定化するため熱セットを行うことが好ましい。熱処理温度（絶対温度：Ｔｈ（Ｋ））は、コイル用高分子繊維を構成する高分子の融点（絶対温度：Ｔｍ（Ｋ））に対して、８０〜９０％が好ましい。具体的にはＰＥＴの例では、熱処理温度を摂氏に換算して示すと１４９〜２０２℃が好ましく、ＰＰ繊維の例では７７〜１２２℃の温度が好ましい。この熱処理によって、コイルの形状的な安定性が向上するだけでなく、コイルを伸ばした後の回復力が向上する。動脈瘤治療に用いる場合、コイルは、動脈瘤の入り口で伸ばされた状態で挿入され、動脈瘤内では再びコイルに回復するので、コイルの回復力向上は好ましい。芯材用溶解性高分子にはこの熱処理温度によって熱収縮や変形を発生しない耐熱性が必要である。
【００２６】
次に、コイル用高分子繊維を巻き付けたコイル芯材は、芯材を構成する溶解性高分子を溶解する溶剤で溶解し、除去することができる。該芯材は完全に溶解する必要はなく、表面に巻き付けたコイル用高分子繊維から分離できる程度に細くなるまで溶解し、芯材を引き抜くことによっても除去することもできる。溶解はコイル用高分子を巻き付けたコイル芯材を溶剤に浸漬したり、溶剤を流しかけたりまたは吹き付けたりすることによって行うことができ、また、溶剤の種類によって温度をかけたり、浸漬等の回数を多くすることによって効率的に達成することが可能である。例えば、芯材を構成する溶解性高分子がポリビニールアルコール系高分子、ポリエステル・ポリエチレングリコール共重合系高分子、ポリ乳酸高分子の場合、アルカリ性溶液で溶解することが可能であり、ポリウレタン系、ポリアクリル系高分子は、ディメチールスフォオキシド（ＤＭＳＯ）、ポリスチレンの場合はトリクロロエチレンなどの溶剤を使用することが可能である。
【００２７】
得られた高分子コイルは、良く水洗乾燥した後、目的の長さに切断する。例えば動脈瘤治療用ならば、動脈瘤の大きさ、充填率などを考慮して、適切な長さに切断し、動脈瘤治療用の１次コイルとして用いられる。
【００２８】
次に、「高分子２次コイルの製造法」について詳細に説明する。
【００２９】
コイル用高分子繊維を巻き付けたコイル芯材を、そのまま更に径の太い芯材に巻付け、２重（２次）コイル化する。太い芯材も断面が円形の繊維が好ましく、径は１〜３０ｍｍが好ましい。該太径芯材は１次コイルの作製に使用した芯材と同様の高分子を使用することが好ましいが、同種でも別種のものでも構わない。
【００３０】
本発明の２次コイルは、１次コイルの直径が２次コイルの直径より小さく、１次コイルの直径が２．０ｍｍ以下の高分子コイルからなり、かつ２次コイルの直径が１．０ｍｍ以上であることが好ましい。
【００３１】
２次コイルの柔軟性は、１次コイルの高分子の種類、繊維径や該コイル径、単位長さ当たりのコイル数などによって影響され、さらに２次コイルの直径、位長さ当たりのコイル数などのによっても影響される。該２次コイルの設計要素は、動脈瘤の大きさ、発生場所、病状などによって適切に選択することができる。
【００３２】
特に、本発明の高分子２次コイルは、動脈瘤が大きくなり（例えば８ｍｍ以上）、破裂への危険性が大きい場合に適している。大きな動脈瘤は危険が伴うので、非常にソフトで回復性、反発性が良好なコイルが必要である。動脈瘤が大きいため、その表皮が脆弱になりやすく、従来の金属コイルでは弾性率が高分子の１０倍以上と大きくソフト化し難いため損傷の危険性が大きく、手術も細心の注意が必要だけでなく長時間かかり困難であり術後のフォローも十分必要であった。また、単なる高分子１次コイルで対応可能な動脈瘤もあるが、動脈瘤の大きさ、動脈瘤内壁やその周辺血管状態、動脈瘤の発生場所、病状レベルによっては、高分子１次コイルでは対応ができない場合がかなりある。この場合、単に１次コイルを柔軟するだけでは、血管、動脈瘤への損傷の面で効果があるが、動脈瘤内へのコイル充填が困難な上、コイルの回復性が小さいので、十分な充填が困難である。このような場合、本発明の高分子２次コイル化では、１次コイルはやや硬めで使用し２次コイルの形態で必要とするソフト化を行うことによって、２次コイルが柔軟でありながら形態反発（回復）性が良好で、形態自由度が大きく、動脈瘤内への充填が容易となり、動脈瘤手術の成功率、治癒率が向上する。該２次コイルの形態的回復性や反発性を向上するため、１次コイルはやや硬めにするだけでなく、高分子２次コイルに熱セットをすることが好ましい。更に、高分子２次コイル繊維の親水化などによって、血管内部でのコイルの輸送や動脈瘤への挿入がしやすく、大きな動脈瘤内部への充填時の場合でも、手術操作を容易にする上で好ましい。
【００３３】
逆に、動脈瘤が小さい時、動脈瘤が発生する血管は細く、コイルの輸送時の柔軟性と小さな動脈瘤内で充填性が可能な柔軟性が要求される。この場合でも、本発明の高分子２次コイルは、例えば実施例で示したような１．２ｍｍの細径コイルを作製することが可能であり（場合によっては１．２ｍｍより細径）、従来金属コイルに比較し十分柔らかく、細い血管内のコイルの輸送や動脈瘤入口への挿入、動脈瘤内の小さな空間における充填を容易に行うことができる。このように、従来金属コイルでは細径血管部分の動脈瘤や小径の動脈瘤の手術が困難であったが、本発明に高分子２次コイルによって容易にかつ短時間に手術が行うことができる。また、本発明の２次コイルによって、太径だけでなく、細径の血管や動脈瘤での手術を容易にし、また、血管や動脈瘤などへの損傷が低減できることから手術後の快復も早くすることができる。
【００３４】
本発明の２次コイルは、１次コイルもしくは２次コイル形成後に、必要に応じコイル用高分子繊維に適した温度を加え、コイルの形態を熱セットをすることができる。この際、一旦１次コイルを熱セットした後、この１次コイルを用いて２次コイルを形成後更により厳しい条件で熱セットしてもよいし、熱セットしない１次コイルを用いて２次コイルを形成した後に熱処理することによって１次及び２次コイル状態を同時に熱セットすることも出来る。更に目的に応じ２次コイルを芯材に巻き付けた３次コイルを形成後熱セットすることも本発明の推奨できる１態様である。かかかるコイル状形態付与によりコイルに形状記憶性が付与され、動脈瘤治療用に用いる場合、カテーテルを通じ患部まで懸かるコイルを導入する際の操作性や患部への挿入時のコイルの広がりがスムースとなり患部の損傷が抑えられる。
【００３５】
得られた芯材を有する２次コイル（もしくは３次コイル）から芯材を除去する。太径芯材は単純に引き抜くことが出来る場合が有るが、これが難しい場合は芯材ごと溶解可能な溶剤中に入れ、芯材を部分的もしくは完全に溶解した後に引き抜くことができる。このとき、太径芯材と１次コイル芯材が同一の溶解性高分子で構成されていれば、１次コイル芯材も同時に溶解されるため工程が省略でき好ましい。もちろん太径芯材を溶解、除去後、別の溶剤を用いて１次コイル芯材を溶解、除去してもかまわない。逆に１次コイル芯材を溶解除去後、太径芯材を溶解除去することも可能である。また、用途によっては１次コイル芯材を除去せずそのまま残留させたままの２次コイルも好ましい。
【００３６】
さらに１次コイルの芯材を除去せずに残したまま２次コイルとすることも可能である。その場合、１次コイル芯材と２次コイル芯材（太径芯材）は異なる溶解性高分子から構成し、２次コイル芯材を構成する溶解性高分子のみを溶解する溶剤によって２次コイル芯材のみを溶解し、除去する。
【００３７】
できた２次（もしくは３次コイル）を水洗、乾燥後、目的の長さに切断する。例えば動脈瘤治療用ならば、動脈瘤の大きさや、瘤への充填率を勘案し適当な長さに切断する。
【００３８】
【実施例】
＜実施例１＞
０．１０ｍｍ径の断面円形の３倍延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のモノフィラメント繊維を、芯材として０．５ｍｍ径のアルカリ溶解性ポリエステル共重合体（１０重量％エチレングリコール共重合ポリエチレンテレフタレート：以下ＥＧ共重合ＰＥＴと略す）からなるモノフィラメント繊維を繊維同士が接触するように密に巻付け、１６０℃で３分間熱処理した。７０℃の５％苛性ソーダ溶液に６０分浸漬し、ＥＧ共重合ＰＥＴ繊維を除去し、水洗、乾燥後、直径が０．７５ｍｍのＰＥＴ高分子の１次コイルを得た。
【００３９】
＜実施例２＞
０．１０ｍｍ径の断面円形の３倍延伸ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）のモノフィラメント繊維を、芯材として０．５ｍｍ径のアルカリ溶解性ＥＧ共重合ＰＥＴからなるモノフィラメント繊維を繊維同士が接触するように密に巻付け、１６０℃で３分間熱処理した。７０℃の５％苛性ソーダ溶液に６０分浸漬し、ＥＧ共重合ＰＥＴ繊維を除去し、水洗、乾燥後、直径が０．７５ｍｍのポリブチレンレンテレフタレート高分子の１次コイルを得た。
【００４０】
＜比較例１＞
０．１０ｍｍ径の断面円形の３倍延伸ＰＥＴのモノフィラメント繊維を０．５０ｍｍ径のピアノ線に密に巻付け、１６０℃で３分熱処理した。ピアノ線からＰＥＴ繊維の高分子コイルを取り外そうとしたが取り外せなかった。無理に取り外したら、繊維が切れたり、捻れたりしてコイル状にはならなかった。
【００４１】
＜比較例２＞
高分子の２重コイルを作製するため、０．１０ｍｍ径の断面円形の３倍延伸ポリエチレンテレフタレートのモノフィラメント繊維を０．５０ｍｍ径のピアノ線に密に巻付けた。更に、ピアノ線に巻付けた該ＰＥＴ繊維を更に太い１０ｍｍ径のステンレス棒に巻き付けて１６０℃、３分間、熱処理した。該高分子コイルを取り外そうとしたが取り外せなかった。無理に取り外したら、繊維が切れたり、捻れたりして２次コイルは得られなかった。
【００４２】
＜実施例３＞
０．４５ｍｍ径の断面円形のポリプロピレン（ＰＰ）モノフィラメント繊維を芯材として１０．０ｍｍ径のアルカリ溶解性ＥＧ共重合ＰＥＴの棒に密に巻付け、１６０℃で３分間熱処理した。７０℃の５％苛性ソーダ溶液に６０分浸漬してＥＧ共重合ＰＥＴ棒を溶解し細くした後、該コイルからＥＧ共重合ＰＥＴ棒を抜き取り、水洗、乾燥後、直径が約１１．３ｍｍと大きな安定した形状のＰＰ高分子の１次コイルを得た。
【００４３】
＜実施例４＞
０．１０ｍｍ径の断面円形のポリエチレン（ＰＥ）モノフィラメント繊維を芯材として０．５ｍｍ径のポリスチレン（ＰＳｔ）モノフィラメント繊維に密に巻付け、８０℃で３分間熱処理した。常温のトリクレン溶液に６０分浸漬し、ポリスチレン繊維を溶解除去し、水洗、乾燥後、直径が０．７３ｍｍのポリエチレン（ＰＥ）高分子の１次コイルを得た。
【００４４】
＜実施例５＞
高分子１次コイルを作製するため、実施例１と同様に０．１０ｍｍ径の断面円形の３倍延伸ＰＥＴモノフィラメント繊維を０．５ｍｍ径のアルカリ溶解性ＥＧ共重合ＰＥＴモノフィラメント繊維の芯材に密に巻付け、各１６０℃で３分間熱処理し芯材含有の１次コイルを作製した。さらに、１０．０ｍｍのアルカリ溶解性ＥＧ共重合ＰＥＴ棒に該芯材含有１次コイルを巻付け、１６０℃で５分熱処理した。６０℃の５％カセイソーダ溶液中６０分浸漬し、１次コイル中のアルカリ溶解性ポリエステル繊維を溶解除去した。また、細径化した芯材の棒を２次コイルから引き抜き、水洗、乾燥後、１次コイル径が０．７５ｍｍで２次コイル径１２．０ｍｍの形状の極めて均一なＰＥＴ高分子の２次コイルを得た。
【００４５】
＜実施例６＞
高分子１次コイルを作製するため、実施例１と同様にして芯無しの１次コイルを作製した。さらに、１０．０ｍｍのアルカリ溶解性ＥＧ共重合ＰＥＴ棒に該芯材含有１次コイルを巻付け、１６０℃で３分熱処理した。６０℃の５％カセイソーダ溶液中４５分浸漬し、１次コイル中のアルカリ溶解性ポリエステル繊維を溶解した。また、細径化した芯材のＥＧ共重合ＰＥＴ棒を２次コイルから引き抜き、水洗、乾燥後した。得られた２次コイルは、実施例５と異なり１次コイルの断面が楕円扁平形状で２次コイル径１１．７ｍｍの形状のＰＥＴ高分子の２次コイルを得た。また、１次コイルに芯材がないため、２次コイル用芯材とアルカリとの接触が良好で芯材の除去時間の短縮が可能になった。
【００４６】
＜実施例７＞
０．０３０ｍｍ径の断面円形の３倍延伸ＰＥＴモノフィラメントを、芯材の０．０８ｍｍ径のアルカリ溶解性ＥＧ共重合ＰＥＴモノフィラメントに密に巻付け、１６０℃で３分間熱処理した。６０℃の５％苛性ソーダ溶液で６０分処理して芯材のポリエステル共重合繊維を溶解除去し、水洗、乾燥後、直径が約０．１８ｍｍの微小径ＰＥＴ高分子の１次コイルを得た。
【００４７】
＜実施例８＞
実施例１と同様に０．１０ｍｍ径の断面円形の３倍延伸ＰＥＴモノフィラメント繊維を、芯材として０．５ｍｍ径のアルカリ溶解性ＥＧ共重合ＰＥＴモノフィラメントに繊維同士が接触するように密に巻付け、１６０℃で３分間熱処理し、溶剤で芯材を除去しないで直径が０．７５ｍｍで芯材を含有するＰＥＴ１次コイルた。該芯材含有１次コイルをさらに１０ｍｍの結晶性ＰＳｔモノフィラメント繊維に密に巻付け、１６０℃で３分間熱処理した。４０℃のトリクレン溶液に６０分浸漬し、ポリスチレン棒を溶解し細径化した。さらに、細径化した芯材のＰＳｔを２次コイルから引き抜き、水洗、乾燥後し、芯材としてＥＧ共重合ＰＥＴ含有したＰＥＴ１次コイルを更に２重コイル化した２次コイルを得た。
【００４８】
この２次コイルは、１次コイル芯材の高分子の種類や直径によって２次コイルの剛性や形態を微調整をすることができる。
【００４９】
【発明の効果】
本発明によれば、従来の方法では作成困難であった高分子コイル、特に動脈瘤・静脈瘤治療などの外科手術用の医療用高分子コイルを製造することができる。