(57)【要約】      （修正有）【課題】衣料用などに使用されるポリアセタール樹脂製プラスチックホックに関するものであり、特定のポリアセタール樹脂を使用する事により、カシメ衝撃強度と引裂き強度に優れたプラスチックホックを提供する。【解決手段】結晶化速度が５０〜２００秒、かつ流動性（ＭＦＲ値）が５〜４０ｇ／１０ｍｉｎのポリアセタール樹脂を用いる。【選択図】  図２
2004267279.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶化速度が５０〜２００秒、かつ流動性（ＭＦＲ値）が５〜４０ｇ／１０ｍｉｎのポリアセタール樹脂からなるプラスチックホック。
【請求項２】
下記一般式で表されるオキシアルキレン単位が、オキシメチレン単位に対して０．１〜１．２モル％挿入されてなるポリアセタール樹脂からなるプラチスチックホック。
【化１】
2004267279.tif 000008
（Ｒ０、Ｒ’０が同一又は異なっていても良く、水素、アルキル基、フェニル基より選ばれる。ｎ≧１、ｍ＝２〜６）
【請求項３】
請求項１記載のポリアセタール樹脂が、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、窒素含有化合物、アルカリ或いはアルカリ土類金属のカルボン酸塩、（ポリ）アルキレングリコールと脂肪酸からなるエステル化合物のいずれか１種以上の添加により安定化されたポリアセタール樹脂からなる請求項１又は２に記載のプラスチックホック。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリアセタール樹脂からなるプラスチックホックに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリアセタール樹脂は、バランスのとれた機械的性質と優れた摺動性を持つエンジニアリング樹脂として、自動車、ＯＡ機器などの機構部品、ファスナーやバックル及びプラスチックホックなどの衣料用部品など広範囲に用いられている。
ポリアセタール樹脂をプラスチックホック用途に使用する場合、プラスチックホック自身の衝撃強度と引裂き強度が重要である。その理由は、衝撃強度が不十分である場合、プラホックを生地に接合する時のカシメ衝撃によりプラスチックホック自身が破壊する。プラスチックホック自身が破壊しなくてもカシメ時の衝撃により亀裂が発生し、プラスチックホック本来の機能を損なう。一方、引裂き強度が不十分である場合は、プラスチックホック自身の着脱力が不十分となり、プラスチックホック本来の機能を持たせる事ができない。
【０００３】
従来市販されているポリアセタール樹脂は、プラスチックホック用途に多く使用されているが、衝撃強度と引裂き強度のバランスが必ずしも十分とは言えない。（例えば、特許文献１、２参照。）例えば、結晶化速度が速いポリアセタール樹脂を使用した場合、衝撃強度や引裂き強度は高いがプラスチックホック成形品中にボイドが発生し、カシメ時の衝撃によって破壊しやすい。一方、結晶化速度が遅いポリアセタール樹脂は、プラスチックホック成形品中にボイドは発生しないが引裂き強度が低く、プラスチックホックには不向きである。
ポリアセタール樹脂の流動性については、流動性を表す指標であるＭＦＲ値が小さいと充填不足になり、一方ＭＦＲ値が大きいと靭性が低下し、プラスチックホック本来の機能を持たせる事ができない。カシメ時の衝撃性と引裂き強度に優れたプラスチックホックが市場で切に求められている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平８−１７３２１４号公報
【特許文献２】
特開平９−２８５３１２号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記記載の問題点を解決する為に、カシメ時の衝撃性とプラスチックホック引裂き強度に優れたプラホックを提供する事を目的とする。
【０００６】
【課題を解決する為の手段】
本発明は、（１）結晶化速度が５０〜２００秒以下、かつ流動性（ＭＦＲ値）が５〜４０ｇ／１０ｍｉｎのポリアセタール樹脂からなるプラスチックホック、（２）下記一般式で表されるオキシアルキレン単位が、オキシメチレン単位に対して、０．１〜１．２モル％を挿入してなるポリアセタール樹脂からなるプラスチックホック、
【０００７】
【化２】
2004267279.tif 000003
【０００８】
（Ｒ０、Ｒ’０が同一又は異なっていても良く、水素、アルキル基、フェニル基より選ばれる。ｎ≧１、ｍ＝２〜６）
【０００９】
（３）ヒンダードフェノール系酸化防止剤、窒素含有化合物、アルカリ或いはアルカリ土類金属のカルボン酸塩、（ポリ）アルキレングリコールと脂肪酸からなるエステル化合物の何れか１種又は２種以上の添加により安定化されたポリアセタール樹脂からなるプラスチックホック、
である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。本発明における重要事項は、ポリアセタール樹脂の結晶化速度と流動性（以下、ＭＦＲ値と略記することもある）である。
即ち、ポリアセタール樹脂の結晶か速度が５０〜２００秒で且つ流動性（ＭＦＲ値）が５〜４０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である事が必要である。
本発明に有効なポリアセタール樹脂は５０〜２００秒であり、流動性（ＭＦＲ値）は５〜４０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。結晶化速度が５０秒よりも速いポリアセタール樹脂は、プラスチックホック成形品中にボイド（巣）が発生しカシメ時の衝撃に耐えられない。一方結晶化速度が２００秒以上のポリアセタール樹脂は、プラスチックホック成形品仲にボイド（巣）は発生しないがプラスチックホック引裂き力が低く、プラスチックホック本来の機能を発揮させる事ができない。流動性（ＭＦＲ値）については、ＭＦＲ値が５ｇ／１０ｍｉｎを満たない場合は、プラスチックホックの充填が不足し、正常な成形品が得られず、また正常な成形品が得られてもカシメ時の衝撃に耐えられない。
【００１１】
ポリアセタール樹脂の結晶化速度は、示差走査熱量計を用いて測定する事ができる。具体的には、まずポリアセタール樹脂を融点以上の温度に加熱したプレスでフィルム状にし、このフィルムを示差走査熱量計の炉の中にセットする。その後、一定速度で所定の温度まで昇温し、数分間ホールドする。その後、一定速度で所定の温度まで降温させ、所定の温度に達してから結晶化が５０％に達するまでの時間で測定する事ができる。一方、流動性を表す指標のＭＦＲ値については、ＩＳＯ１１３３（’９７）条件Ｄに準じて測定した。
【００１２】
これらの事項を考慮すると結晶化速度は５０〜２００秒で且つ流動性は、ＭＦＲ値が５〜４０ｇ／１０ｍｉｎのポリアセタール樹脂が好ましく、更に好ましくは、結晶化速度が５０〜１００秒であり、流動性はＭＦＲ値が９〜３０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。中でも好ましくは、ポリアセタール樹脂に含まれるオキシアルキレン単位の挿入量が、オキシメチレン単位に対して０．１〜１．２モル％であり、更に好ましくは、０．３〜０．９モル％の範囲である。又、オキアルキレン単位はブロックとは成らずに出来る限り単独でポリアセタール樹脂中に分散させる事が好ましい。
【００１３】
これらオキシアルキレン単位の挿入量と分散性については、以下の方法により確認する事ができる。まず、ポリアセタール樹脂を３規定の塩酸で１２０℃の条件下、３時間かけて加水分解する。加水分解により、オキシメチレン単位はホルムアルデヒドとなり、オキシアルキレン単位は下記一般式で表されるアルキレングリコールになる。このアルキレングリコールには、モノアルキレングリコール、ジアルキレングリコール、トリアルキレングリコールが含まれ、ガスクロマトグラフィーで分析・定量する事ができる。
【００１４】
【化３】
2004267279.tif 000004
【００１５】
（Ｒ０、Ｒ’０が同一又は異なっていても良く、水素、アルキル基、フェニル基より選ばれる。ｎ≧１、ｍ＝２〜６）
【００１６】
次に、ポリアセタール樹脂の製法について説明する。ポリアセタール樹脂は、ホルムアルデヒドもしくはトリオキサンを主モノマーと環状エーテル或いは環状ホルマールから選ばれるコモノマーを、カチオン触媒の存在下で反応させる事によって得る事ができる。環状エーテル、環状ホルマールとしては、例えばエチレンオキシド、１・３−ジオキソラン、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、エチレングリコールホルマール、ジエチレングリコールホルマール、１・３−プロパンジオールホルマール、１・４−ブタンジオールホルマール、１・５−ペンタンジオールホルマール、１・６−へキサンジオールホルマール等を挙げる事ができる。これらの中でも本発明のプラスチックホックを得る為には、コモノマーとしては１・３−ジオキソランが好ましい。
【００１７】
更に本発明は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、窒素含有化合物、アルカリ或いはアルカリ土類金属のカルボン酸塩、（ポリ）アルキレングリコールと脂肪酸からなるエステル化合物の何れか１種又は２種以上を添加・配合する事ができ、これら各種安定剤は、押出し機で溶融混練される。
【００１８】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えばｎ−オクタデシル−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−オクタデシル−３−（３’−メチル−５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、ｎ−テトラデシル−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１、６−ヘキサンジオール−ビス−［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、１、４−ブタンジオール−ビス−［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］が挙げられる。
【００１９】
また、テトラキス［メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、３、９−ビス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１、１−ジメチルエチル］２、４、８、１０−テトラオキサスピロ（５、５）ウンデカン、Ｎ、Ｎ’−ビス−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニルヘキサメチレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−テトラメチレン−ビス−３−（３’−メチル−５’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェノール）プロピオニルジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス−［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ−サリチロイル−Ｎ’−サリチリデンヒドラジン、３−（Ｎ−サリチロイル）アミノ−１、２、４−トリアゾール、Ｎ、Ｎ’−ビス［２−｛３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］オキシアミド等がある。
【００２０】
好ましくは、トリエチレングリコール−ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］及びテトラキス［メチレン−３−（３’、５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンを挙げる事ができ、これら酸化防止剤は１種又は２種以上を同時に用いても良い。
【００２１】
窒素含有化合物としては、ナイロン４−６、ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１２、ナイロン１２等のポリアミド樹脂、及びこれらの重合体、例えば、ナイロン６／６−６／６−１０、ナイロン６／６−１２等を挙げることができる。また、アクリルアミド及びその誘導体、アクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとの共重合体としては、アクリルアミド及びその誘導体と他のビニルモノマーとを金属アルコラートの存在下で重合して得られたポリ−β−アラニン共重合体を挙げることができる。更に、アミノ置換基を有する化合物も含窒素化合物に挙げる事ができる。
【００２２】
具体的には、２，４−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４，６−トリアミノ−ｓｙｍ−トリアジン（メラミン）、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、Ｎ，Ｎ‘，Ｎ’‘−トリフェニルメラミン、メレム、メロン、メラム、ベンゾグアナミン（２，４−ジアミノ−６−フェニル−ｓｙｍ−トリアジン）、アセトグアナミン（２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ−トリアジン）、２，４−ジアミノ−６−ブチル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ベンジルオキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブトキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシル−ｓｙｍ−トリアジンである。
【００２３】
また、２，４−ジアミノ−６−クロロ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メルカプト−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジオキシ−６−アミノ−ｓｙｍ−トリアジン、２−オキシ−４，６−ジアミノ−ｓｙｍ−トリアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ‘−テトラシアノエチルベンゾブアナミン、サクシノグアナミン、エチレンジメラミン、トリグアナミン、メラミンシアヌレート、エチレンジメラミンシアヌレート、トリグアナミンシアヌレート、アンメリン、アセトグアナミン等である。これら含窒素化合物は１種類で用いても良いし、２種類以上を組み合せて用いても良く、何等制限するものではない。中でも好ましくは、ナイロン６−６である。
【００２４】
アルカリ或いはアルカリ土類金属のカルボン酸塩としては、脂肪酸がカプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグリセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、３−ヒドロキシデカン酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、１０−ヒドロキシヘキサデカン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸、１０−ヒドキシ−８−オクタデカン酸、ｄｌ−エリスロ−９・１０−ジヒドロキシオクタデカン酸等であり、これら脂肪酸とＣａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｌｉ、Ｚｎの何れか１種からなる金属塩である。
【００２５】
中でも脂肪酸がミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸からなるＣａ塩が好ましい。これらカルボン酸金属塩は、１種類で用いても良く２種類以上を組み合わせて用いても良く、何等制限するものではない。
（ポリ）アルキレングリコールと脂肪酸からなるエステル化合物としては、下記一般式で表される炭素数１０〜３５の飽和若しくは不飽和の脂肪酸及び水酸基で置換されている脂肪酸と（ポリ）アルキレングリコールから得られる脂肪酸エステル化合物である。
【００２６】
【化４】
2004267279.tif 000005
【００２７】
（Ｒ１、Ｒ２はＣ１０〜Ｃ３６の飽和若しくは不飽和の脂肪酸及び水酸基で置換されている脂肪酸で、Ｒ１とＲ２は同一であっても異なっていても良く、Ｒ３ＯはＣ２〜Ｃ６のアルキレングリコールユニットを表す。また、ｘは１〜７０を表す。）
【００２８】
【化５】
2004267279.tif 000006
【００２９】
（Ｒ４は、Ｃ１０〜Ｃ３６の飽和若しくは不飽和の脂肪酸及び水酸基で置換されている脂肪酸で、Ｒ５ＯはＣ２〜Ｃ６のアルキレングリコールユニットを表す。また、ｙは１〜７０を表す。）
【００３０】
これらの脂肪酸エステル化合物の脂肪酸は、脂肪酸にカプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグリセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、エライジン酸、セトレイン酸、エルカ酸、ブラシジン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、プロピオール酸、ステアロール酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、３−ヒドロキシデカン酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、１０−ヒドロキシヘキサデカン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸、１０−ヒドキシ−８−オクタデカン酸、ｄｌ−エリスロ−９・１０−ジヒドロキシオクタデカン酸等を用い、アルキレングリコールにはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン、スチレンオキシド、２−メチルテトラヒドロフラン、オキセパン等を用いた脂肪酸エステル化合物である。
【００３１】
このアルキレングリコールの付加モル数は１〜７０である脂肪酸エステル化合物である。中でも好ましくは、脂肪酸がミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸であり、アルキレングリコールが、（ポリ）エチレングリコールである脂肪酸エステル化合物であって、エチレングリコールの付加モル数は１〜１０である。具体的には、（ポリ）エチレングリコールミリスチン酸エステル、（ポリ）エチレングリコールパルミチン酸エステル、（ポリ）エチレングリコールステアリン酸エステルである。これら（ポリ）アルキレングリコールと脂肪酸からなるエステル化合物は、１種類で用いても良く２種類以上を組み合わせて用いても良く、何等制限するものではない。
【００３２】
上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤、窒素含有化合物、アルカリ或いはアルカリ土類金属のカルボン酸塩、（ポリ）アルキレングリコールと脂肪酸からなるエステル化合物の添加量は、本発明の目的を阻害しない範囲内であれば特に制限するものではない。
更に本発明は、光安定剤や紫外線吸収剤などの耐候剤、染料や顔料との着色剤、潤滑剤、核剤、離型剤及び界面活性剤、或いは有機高分子材料、無機又は有機の繊維状、粉体状、板状の充填材を１種又は２種以上を添加しても良く、その種類や添加量は、本発明の目的を阻害しない範囲で適宜選択する事が可能である。
【００３３】
成形方法については、特に制限するものではなく、従来公知の成形方法、例えばホットランナー射出成形法、インサート成形法、中空射出成形法、圧縮成形法、押出切削加工法を利用する事ができる。
本発明で言うプラスチックホックとは、突起部を有するオス側部品とメス側部品をカシメ方式で生地と接合する事で得られるポリアセタール樹脂製プラスチックホックである。プラスチックホック自身の大きさやデザインについては、特に制限するものではないが、作業用衣類やベビー用衣類、チャールドシートやベビーカー類、カーテン類などに用いられ、一般的には直径が５〜１５φの大きさの衣料などの袖口や開口部を止めるなどの役割をするプラスチック製留め具成形品である。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、何等限定するものではない。尚、実施例中の各種測定方法は、次の通りである。
（Ａ）結晶化速度測定方法
２００℃に加熱したプレス機でポリアセタール樹脂ペレットをフィルム状にした。この時のプレス時間は２分間とした。フィルム状になったポリアセタール樹脂から５ｍｇを切出し、示差走査熱量計の炉の中にセットした。室温から２００℃まで３２０℃／ｍｉｎの速度で昇温し、２分間ホールドした。その後、２．５℃／ｍｉｎの速度で１５２℃まで降温した。１５２℃に達してから結晶化が５０％に達するまでの時間を測定し、得られた時間を結晶化速度と定義し各ポリアセタール樹脂の結晶化速度を測定した。
（Ｂ）流動性（ＭＦＲ値）測定方法
ＩＳＯ１１３３（’９７）条件Ｄに準じて測定した。
【００３５】
（Ｃ）オキシアルキレン単位挿入定量方法
ポリアセタール樹脂製プラスチックホックから５ｇを切出し、１２５℃で１規定の塩酸１５ｍｌで３時間加水分解した。加水分解後、苛性ソーダにて中和し水で希釈、ろ過した。この処理液をＧＣ−ＭＳ、ＧＣ（ＦＩＤ）で定量した。尚、ＧＣ−ＭＳ及びＧＣ（ＦＩＤ）の設定条件は、下記の通りとした。
（ａ）ＧＣ−ＭＳ
カラム：ＴＣ−ＷＡＸ（３０ｍ）
ＩＮＪ温度：２３０℃    ＤＥＴ温度：２５０℃
（ｂ）ＧＣ（ＦＩＤ）
カラム：ＴＥＮＡＸ（１．１ｍ）    カラム温度：１５０℃    ＩＮＪ温度：２３０℃
【００３６】
（Ｄ）プラスチックホック成形方法とプラスチックホックデザイン
成形機：８０トン射出成形機
金型：プラホック４個セット取りのセミホット    ピンゲート径：１１．０φ樹脂温度：１９５℃（固定側、移動側とも）
金型温度：１２０℃
プラスチックホックの寸法
オス側プラホック
トップ径：１２．８φ    円筒形トップの肉厚：ＭＡＸ１．３７ｍｍ    カシメ部突起最大径：２．４φ
メス側プラホック
下部円形部径：１２．８φ    カシメ部穴径：３．２φ    下部円形部肉厚：１．３０ｍｍ
【００３７】
（Ｅ）カシメ衝撃性評価方法
ポリエステル製生地（厚さ：１ｍｍ）にプラスチックホックを２３℃環境下でカシメ、その時に発生したカシメ不良率（母数：５０）で評価した。
（Ｆ）プラスチックホックの引裂き強度測定方法
ポリエステル製生地（厚さ：１ｍｍ）にプラスチックホックをカシメし、このポリエステル製生地の両端を引張試験機に挟み、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引っ張った時の引裂き強度最大値（母数：２０）で評価した。
（Ｇ）プラスチックホックに存在するボイド（巣）観察方法
プラスチックホックを断面方向に切削し、切削面を光学顕微鏡（２５倍）で観察し、ボイド（巣）の有無を観察した。観察したサンプル数を４０個とし、ボイド存在率を算出し評価した。
【００３８】
【実施例１】
米国特第９９８４０９号明細書に記載の方法で、両末端アセチル化されたポリアセタール樹脂ホモポリマーを重合し、８０℃で３時間乾燥した。その後、このポリアセタール樹脂ホモポリマー１００重量部に対して、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕０．３重量部、ナイロン６／６粉砕品（平均粒子径が４μｍ）を混合し、シリンダー温度が２００℃の単軸押出し機（３０φ）で溶融混練後ペレット化した。得られたペレットを８０℃で３時間乾燥させ、結晶化速度と流動性（ＭＦＲ値）を測定し、更に射出成形機を用いて、プラスチックホックを成形した。得られたプラスチックホックは、２３℃（湿度５０％）の恒温室に４８時間放置させ、その後カシメ衝撃性と引裂き強度を測定し、更にプラスチックホック成形品中にボイド（巣）が存在しているか、光学顕微鏡を用いて観察した。結果を表１に示した。
【００３９】
【実施例２】
高純度トリオキサン（トリオキサン中の水≦５ｐｐｍ、蟻酸１０ｐｐｍ）と１・３−ジオキソラン、分子量調節剤としてメチラールを２枚のΣ羽根を有するニーダーに入れ、７０℃に昇温した。次に、三弗化ホウ素ジブチルエーテルを加え重合反応を開始させた。重合反応開始３０分後にトリエチルアミン５％を含む水をモノマーに対して１００重量部加え１時間攪拌し触媒を失活させ、内容物を取出し微粉砕した。微粉砕したポリマーは濾過し、アセトン洗浄後、乾燥した。得られたポリマー１００重量に対して、水５重量部、トリエチルアミン１重量部、ペンタエリスリチルーテトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、チバガイギー社製）０．３重量部添加し、ベント付２軸押出し機を用いて、２００℃、５０Ｔｏｒｒで溶融混練し、不安定末端部を除去し、安定化したポリアセタール樹脂コポリマーを得た。
【００４０】
得られたポリアセタール樹脂コポリマーは、更にトリエチレングリコール−ビス−３−（ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネートを０．３重量部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部、エチレングリコールジステアレート０．０５重量をポリオキシメチレン共重合樹脂１００重量部に対して添加し、ベント付き短軸押出し機で溶融混練した。得られたポリアセタール樹脂コポリマー樹脂組成物を８０℃で３時間乾燥させ、結晶化速度と流動性（ＭＦＲ値）を測定し、更に射出成形機を用いて、プラスチックホックを成形した。得られたプラスチックホックは、２３℃（湿度５０％）の恒温室に４８時間放置させ、その後カシメ衝撃性と引裂き強度及びアルキレン単位挿入量と分散性を測定し、更にプラスチックホック成形品中にボイド（巣）が存在しているか、光学顕微鏡を用いて観察した。結果を表１に示した。
【００４１】
【実施例３〜１２】
ポリアセタール樹脂コポリマーの種類を変えた以外は、実施例２記載の方法に従って評価した。結果を表１に示した。
【００４２】
【比較例１】
重合反応に用いたコモノマーの種類を１・３−ジオキソランからエチレンオキサイドに変更した以外は、実施例２記載の方法に従って評価した。結果を表１に示した。
【００４３】
【比較例２】
結晶化速度と流動性の異なるポリアセタール樹脂を用いた以外は、実施例１記載の方法に従って評価した。結果を表１に示した。
【００４４】
【表１】
2004267279.tif 000007
【００４５】
【発明の効果】
以上のように、結晶化速度が５０〜２００秒で且つ流動性（ＭＦＲ値）が５〜４０ｇ／１０ｍｉｎのポリアセタール樹脂からなるプラスチックホックは、カシメ衝撃強度と引裂き強度に優れ、高強度プラスチックホックを提供する事ができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】かん合する前のプラスチックホックを示す概略図である。
【図２】かん合したプラスチックホック全体を示す断面図である。
【符号の説明】
１  部品１
２  部品２
３  基布
【図１】
2004267279.tif 000009
【図２】
2004267279.tif 000010