(57)【要約】【課題】ンクジェット記録特性が良好であると共に、生産性の良い銀塩写真並の光沢感を有するインクジェット記録用キャストコート紙を提供する。【解決手段】透気性を有する支持体の片面にキャストコート法によって設けた記録層を有するインクジェット記録媒体であって、前記記録層が、γ−アルミナとガラス転移温度が−２５℃〜４５℃のカチオン性アクリル樹脂エマルジョン及びポリビニルアルコールを含有することを特徴とするインクジェット記録媒体。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透気性を有する支持体の片面にキャストコート法によって設けた記録層を有するインクジェット記録媒体であって、前記記録層が、γ−アルミナとガラス転移温度が−２５℃〜４５℃のカチオン性アクリル樹脂、及びポリビニルアルコールを含有することを特徴とするインクジェット記録媒体。
【請求項２】
γ−アルミナの平均粒子径が８μｍ以下である、請求項１に記載されたインクジェット記録媒体。
【請求項３】
記録層表面の像鮮明度が４０％以上である、請求項１または２に記載されたインクジェット記録媒体。
【請求項４】
透気性を有する支持体上に、γ−アルミナとガラス転移温度が−２５℃〜４５℃のカチオン性アクリル樹脂エマルジョン、及びポリビニルアルコールを含有する塗工液を塗布して記録層を設け、前記記録層が湿潤状態にあるうちに前記記録層上にポリビニルアルコールを凝固させる作用を有する処理液を塗布した後、該記録層が湿潤状態にある内に、該記録層を加熱した鏡面ドラムの表面に圧着して乾燥することを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録媒体に関し、特に染料インクおよび顔料インクによる印字に適し、連続操業性にも優れると共に、銀塩写真並の光沢感が得られるインクジェット記録用キャストコート紙及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】
一般にインクジェット記録方式は、種々の機構によりインクの小滴を吐出し、記録用紙上に付着させることにより、ドットを形成し記録を行うものであるが、ドットインパクトタイプの記録方式に比べて騒音がなく、またフルカラー化が容易である上、高速印字が可能であるなどの利点がある。一方、インクジェット記録に使用されるインクは、通常直接染料や酸性染料などを用いた水性インクであるため乾燥性が悪いという欠点がある。
【０００３】
最近では高解像度のデジタルビデオ、デジタルカメラ、スキャナーおよびパーソナルコンピューター等の普及により高精細の画像を取り扱う機会が多くなり、これらのハードコピーをインクジェットプリンターで出力する事が多くなっている。これに伴い、記録媒体に対しても要求特性が多様化してきており、中でも銀塩写真並の光沢感を有する記録媒体に対する要望が高くなってきている。
【０００４】
このようなインクジェット記録に用いられるインクジェット記録用紙に要求される特性としては、インク乾燥速度が速いこと、印字濃度が高いこと、インクの溢れや滲みがないこと、更に、インクを吸収することにより用紙が波打ちしないこと等が挙げられる。これらの特性を満たした高画質のインクジェット記録用紙をキャストコート法により製造する方法は既に提案されている（例えば、特許文献１〜４参照）。
これらの製造方法は、何れも合成シリカを主成分とする顔料、及び結着剤とからなる記録層を、未乾燥の湿潤状態にあるうちに加熱された鏡面仕上げ面に圧着して鏡面を写し取ると同時に乾燥させ、高光沢のキャストコート紙を得るものであるが、最表層の光沢感が十分であるとは言えず、銀塩写真並の光沢感を得ることが出来なかった。
【０００５】
一方、基紙の少なくとも一方の面に白色顔料等を添加した樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆるＲＣペーパー）上に、ポリビニルアルコール、ゼラチン等の親水性バインダーと無機微粒子を含有する記録層を設けた銀塩写真調のインクジェット記録用紙が提案されている（例えば特許文献５及び６参照）。これらのインクジェット記録用紙は、透気性のない樹脂被覆紙を支持体として用いるため、記録層塗工層側から原紙を通して非塗工面側に塗工液溶媒を透過させて蒸発乾燥させるということが出来ないために、生産性が極めて低いという欠点があった。また、一般にアルミナゾルと呼ばれるアルミナ水和物を含む化合物を用いた記録用紙は既に知られている（例えば特許文献７〜９参照）。しかしながら、アルミナ水和物は塗液の安定性が悪く生産性に劣るという欠点があった。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭６２−９５２８５号公報
【特許文献２】
特開昭６３−２６４３９１号公報
【特許文献３】
特開平２−２７４５８７号公報
【特許文献４】
特開平５−５９６９４号各公報
【特許文献５】
特開平１０−１１９４２３号公報
【特許文献６】
特開平１１−２０３０６号公報
【特許文献７】
特開平５−１２４３３０号公報
【特許文献８】
特開平６−７９９６７号公報
【特許文献９】
特開平１１−９１２３８号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、インクジェット記録特性が良好であると共に、生産性の良い銀塩写真並の光沢感を有するインクジェット記録用キャストコート紙を提供することにある。
本発明者らは、特定の結晶形のアルミナ、及びバインダーとしてアクリル樹脂エマルジョンとポリビニルアルコールを含有する塗工液を支持体の一方の面に塗布し、前記ポリビニルアルコールを凝固させる作用を有する液で処理した後、記録層が湿潤状態にあるうちに、該記録層を加熱された鏡面ドラムにプレスロールを介して圧接させ、乾燥したところ、インクジェット記録特性が良好であると共に、銀塩写真並の光沢感を有するインクジェット記録用キャストコート紙を生産性良く得られることを見いだし本発明に到達した。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
従って本発明は、透気性を有する支持体の片面にキャストコート法によって設けた記録層を有するインクジェット記録媒体であって、前記記録層が、γ−アルミナとガラス転移温度が−２５℃〜４５℃のカチオン性アクリル樹脂及びポリビニルアルコールを含有することを特徴とするインクジェット記録媒体、並びに、透気性を有する支持体上に、γ−アルミナとガラス転移温度が−２５℃〜４５℃のカチオン性アクリル樹脂エマルジョン及びポリビニルアルコールを含有する塗工液を塗布して記録層を設け、前記記録層が湿潤状態にあるうちに前記記録層上にポリビニルアルコールを凝固させる作用を有する処理液を塗布した後、該記録層が湿潤状態にある内に、該記録層を加熱した鏡面ドラムの表面に圧着して乾燥することを特徴とするインクジェット記録媒体の製造方法である。尚、本発明においては、前記γ−アルミナの平均粒子径は８μｍ以下であることが好ましく、特に記録層表面の像鮮明度が４０％以上であることが好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】
（支持体）
本発明で使用される支持体は、透気性を有する限りいずれのものでも使用することができるが、好ましくは紙（塗工紙、未塗工紙等）を用いる。該紙の原料パルプとしては、化学パルプ（針葉樹の晒または未晒クラフトパルプ、広葉樹の晒または未晒クラフトパルプ等）、機械パルプ（グランドパルプ、サーモメカニカルパルプ、ケミサーモメカニカルパルプ等）、脱墨パルプ等を挙げることができる。これらの原料パルプは、単独で使用することも、任意の割合で混合して使用することも可能である。前記した紙のｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれでも良い。また、紙中に填料を含有させると、紙の不透明度が向上する傾向があるため、填料を含有させることが好ましい。このような填料としては、水和珪酸、ホワイトカーボン、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、合成樹脂填料等の公知の填料を使用することができる。
【００１０】
（顔料）
本発明における記録層に含有されるγ−アルミナとはγ型結晶形アルミナを意味する。上記γ型結晶形アルミナは、公知の方法で製造された擬ベーマイトまたはベーマイトを４００℃〜９００℃の温度で加熱、焼成することによって得られる。このようにして製造されたγ型結晶形アルミナは、粉砕・分級することにより、所望の平均粒径と粒度分布範囲を有するように調整される。このようなγ型結晶形アルミナは微少な鱗片状であるため、加熱した鏡面ドラムとの密着性が高くドラム表面の鏡面を写し取ることが容易であると推定される。また透明性が高いために、インクジェット記録した際の発色性が高くなると推定される。これ以外の結晶構造では、キャストドラムとの密着性が低いために、ドラム表面の鏡面を写し取りにくくなるものと推定される。
【００１１】
本発明に使用されるγ型結晶形アルミナの平均粒子径は８μｍ以下であることが好ましく、特に１．０μｍ〜５．０μｍであることが好ましく、さらに好ましくは２．０μｍ〜３．０μｍである。平均粒子径が８μｍより大くなると、加熱した鏡面ドラム表面の鏡面を十分に写し取ることが困難となる傾向があり、光沢感の高い記録媒体を得ることが難しくなる。また、平均粒子径が１．０μｍ未満であると、光沢感の高い記録媒体を得ることは可能であるが、インクジェットプリンターで記録した際のインク吸収性が低下する傾向がある。
【００１２】
本発明で使用するγ−アルミナは、粒度分布範囲が０．４μｍ〜１２．０μｍであることが好ましい。粒度が０．４μｍ未満の粒子が多くなった場合には、光沢感は高くなるがインク吸収性が劣る傾向にある。また１２．０μｍを越える粒子が含まれると、加熱した鏡面ドラム表面の鏡面を十分に写し取ることが出来なくなり、光沢感の高い記録媒体を得ることが難しくなる傾向にある。なお、上記の平均粒子径及び粒度分布範囲は、レーザー回析・散乱法で測定する。また、記録層用の塗工液の塗工適性を向上させるという観点からは、比表面積が２００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、特に１６０ｍ２／ｇであることが好ましい。
【００１３】
本発明においては、顔料としてさらに、光沢感を落とさない程度に他の顔料、例えばα−型結晶のアルミナ、θ−型結晶のアルミナ、合成シリカ、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタン、クレー、酸化亜鉛等を併用しても良い。
【００１４】
（バインダー）
本発明における記録層には、バインダーとして少なくともポリビニルアルコールとカチオン性アクリル樹脂を含有させる。本発明で使用するバインダーとして重要な点は、γ−アルミナ分散液との相溶性に優れることである。γ−アルミナは水中ではカチオン性を有し、相溶性の悪いバインダーを用いると凝集し、塗工液の粘度が上昇するので操業が困難となる。この点、ポリビニルアルコールはγ−アルミナと相溶性に優れるので、塗工性に問題はない。また、ポリビニルアルコールは、キャスト塗工時に凝固液と接触すると、凝固液と反応して塗工液を凝固させる働きを持つ。このように塗工液が凝固することによって塗工速度を高めることができるので生産性が向上する。従って、本発明で使用するポリビニルアルコールは凝固液と十分に反応するものであれば良く、鹸化度や重合度については、適宜選択して用いることができる。
【００１５】
本発明で使用するカチオン性アクリル樹脂は、塗工層とキャストドラムとの密着性を高め、表面の光沢感を高める働きをする。バインダーがポリビニルアルコール単独では、キャストドラムとの密着性が十分ではなく優れた面感が得られない。
ここで言うカチオン性アクリル樹脂とは、アミノ基及び／又はアミジノ基のようなカチオン性官能基を有するアクリル樹脂であり、アミノ基含有（メタ）アクリル系モノマーとその他の共重合可能なモノマーとを共重合して得られる樹脂であることが好ましく、特にアミジノ基を含有する重合開始剤を用いて得られる樹脂であることが好ましい。
【００１６】
アミノ基含有（メタ）アクリル系モノマーとしては、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−モノメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−モノメチルアミノエチルメタクリレート等のアミノアルキルアクリレート又はアミノアルキルメタクリレート類；Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド等のＮ−アミノアルキルアクリルアミド又はＮ−アミノアルキルメタクリルアミド類；ハロゲンが塩素、臭素、ヨウ素等であるハロゲン化メチル基、ハロゲン化エチル基、ハロゲン化ベンジル基等で４級塩化された、上記アミノ（メタ）アルキルアクリレート類と、Ｎ−アミノアルキルアクリルアミド又はＮ−アミノアルキルアクリルアミド類の４級塩類；アクリロイルモルホリン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシ）エトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルメタクリレート等が挙げられる。本発明においては、これらの１種、又は２種以上を選択して使用することができる。
【００１７】
その他の共重合可能なモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水アクリル酸、無水メタクリル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フマル酸等の不飽和カルボン酸類；２−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート等の水酸基含有ビニル類；スチレン、２−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル類；、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド等のアミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン類；塩化ビニル、ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルアミド、クロロプレン、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、クロロプレン、ビニルピロリドン、２−メトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレート、アリルグリシジルエーテル、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、アリルメタアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート、アリルメルカプタン等が挙げられ、これらの１種、又は２種以上を選択して使用することができる。
【００１８】
アミジノ基含有開始剤としては、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス〔２−（Ｎ−フェニルアミジノ）プロパン〕二塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）アミジノ〕プロパン｝二塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−〔Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）アミジノ〕プロパン｝二塩酸塩、２，２’−アゾビス〔２−（Ｎ−ベンジルアミジノ）プロパン〕二塩酸塩、２，２’−アゾビス〔２−（Ｎ−アリルアミジノ）プロパン〕二塩酸塩、２，２’−アゾビス｛２−〔Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミジノ〕プロパン｝二塩酸塩等があり、これらの１種または２種以上を選択して使用することができる。
【００１９】
カチオン性アクリル樹脂はカチオン性であるため、γ−アルミナとの相溶性に優れる。カチオン性基を有しないアクリル樹脂を用いるとγ−アルミナと凝集するので、塗工液の粘度が上昇し操業が困難となる。
また本発明で使用するカチオン性アクリル樹脂は、記録層に優れた面感を与えるという観点から、ガラス転移温度ができるだけ低い方が良いが、−２５℃未満であると、キャストコートした際に光沢度の高いものが得られるものの、塗工層が鏡面ドラムから剥離される際に、塗工層の一部が鏡面ドラムに接着して塗工層に欠落が生じるという問題が発生する。またガラス転移温度が４５℃を越える場合には、鏡面ドラムの表面を十分に写し取りにくくなって光沢感が低下する上、インクジェットで記録した際の記録濃度が不十分となり、鮮やかな画像を得ることができない。従って、本発明で使用するカチオン性アクリル樹脂のガラス転移温度は−２５℃〜４５℃であることが必要である。
カチオン性アクリル樹脂以外の樹脂とポリビニルアルコールを併用する場合では、ポリビニルアルコールと組合せる樹脂のガラス転移温度が４０℃以上でなければ、塗工層の一部がドラムから剥離しなくなり塗工層の欠落が生じるため、カチオン性アクリル樹脂の場合と同程度の面感は得られない。また記録濃度もカチオン性アクリル樹脂の場合ほど高くはなく、鮮やかな画像が得られない。
【００２０】
本発明においては、ポリビニルアルコール及びカチオン性アクリル樹脂以外に、本発明の効果を損なわない範囲で他のバインダーを使用することができる。このような他のバインダーとしては、酸化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、スチレン−アクリル樹脂及びその誘導体、スチレン−ブタジエン樹脂ラテックス、アクリル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、塩化ビニル樹脂エマルジョン、ウレタン樹脂エマルジョン、尿素樹脂エマルジョン、アルキッド樹脂エマルジョン及びこれらの誘導体等を配合しても良い。また、記録層中の樹脂成分の配合量は、顔料１００重量部に対して、５重量部〜３０重量部であることが好ましいが、必要な塗工層強度が得られる限り、特に限定されるものではない。
【００２１】
（凝固液）
本発明における記録層はキャストコート法によって形成されるが、特に、塗工層が湿潤状態にある内にポリビニルアルコールを凝固する作用を持つ処理液を塗布後、加熱した鏡面に圧着して光沢を付与するという凝固法を用いて形成することが好ましい。処理液を塗布する際に記録層が乾燥状態にあると、記録層が処理液を吸収するのに時間がかかるため、鏡面ドラム表面を写し取ることが難しく、表面の微小な凹凸が多くなり銀塩写真並の光沢感を得にくい。
【００２２】
処理液は、ポリビニルアルコールを凝固させる作用を持つ化合物を含有する水溶液であればいずれのものでも使用することができるが、特に、ホウ酸とホウ酸塩とを含有する処理液を使用することが好ましい。ホウ酸とホウ酸塩を混合して用いることにより、適度な固さの凝固を得ることが容易となるので、良好な光沢感を有するインクジェット記録用のキャストコート紙を得ることが出来る。また、ホウ酸塩及びホウ酸を混合すると、ホウ酸単独の場合よりも水に対するホウ酸の溶解度が向上し、ホウ酸濃度を高めることができるので、ポリビニルアルコールの凝固状態の調整がしやすくなる。
【００２３】
処理液中のホウ酸塩とホウ酸の配合比は、０．２５／１〜２／１の間であることが特に好ましい。ホウ砂／ホウ酸の配合比が０．２５未満ではホウ酸の割合が多くなりすぎて、塗工層中のポリビニルアルコールの凝固が柔らかくなりすぎるため、凝固液付与ロールに軟凝固の塗工層が付着し、良好な湿潤状態の塗工層を得ることが出来ない。一方、ホウ砂／ホウ酸の配合比が２を越えると塗工層中のポリビニルアルコールの凝固が固くなり過ぎるため、キャストコート紙表面の光沢感が低くなると共に、光沢ムラが生じる。
【００２４】
本発明で用いられるホウ酸塩としては、例えばホウ砂、オルトホウ酸塩、二ホウ酸塩、メタホウ酸塩、五ホウ酸塩、および八ホウ酸塩等があるが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。入手しやすいことと低コストの点から、本発明においてはホウ砂を用いることが好ましい。処理液中のホウ酸塩及びホウ酸の濃度は、必要に応じて適宜調整することができる。処理液中のホウ酸塩及びホウ酸の濃度が高くなるとポリビニルアルコールの凝固が強くなり、光沢が劣る傾向になると共に、処理液中に結晶が析出しやすくなるので、処理液の安定性が悪くなる。
【００２５】
（像鮮明度）
本発明のインクジェット記録用紙の記録層表面における像鮮明度は５０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがさらに好ましい。像鮮明度が高いほど光沢感が優れる。人間が目視で判断する光沢感の評価は、鏡面光沢度と充分な相関がとれない。このため、本発明においては目視評価と最も相関が高い像鮮明度を用いて評価した。像鮮明度はＪＩＳ　Ｋ７１０５に準じ、像鮮明度試験器で測定する。
【００２６】
（剥離剤）
記録層および凝固液には必要に応じて剥離剤を添加することが出来る。添加する剥離剤の融点は９０〜１５０℃であることが好ましく、特に９５〜１２０℃であることが好ましい。上記の範囲であれば、剥離剤の融点が鏡面仕上げの金属表面温度とほぼ同等であるため、剥離剤としての能力が最大限に発揮される。剥離剤は上記特性を有していれば特に限定されるものではない。特に好ましい剥離剤としてはポリエチレン系のワックスエマルジョンがあげられる。
【００２７】
本発明で使用する記録層を形成する塗工液や処理液には、必要に応じて顔料分散剤、保水剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、着色剤、耐水化剤、湿潤剤、蛍光染料、紫外線吸収剤、カチオン性高分子電解質等を適宜添加することができる。適切な塗工液や処理液を使用することにより、本発明の高品位のインクジェット記録媒体を高速で容易に製造することができる。
【００２８】
支持体上に塗工液を塗布するに際しては、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター等の公知の塗工機を用いた塗工方法の中から、適宜選択した方法によって塗工することができる。処理液を塗布する方法としてはロール、スプレー、カーテン方式等があげられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００２９】
記録層の塗工量は、原紙の表面を覆い、かつ十分なインク吸収性が得られる範囲で任意に調整することができるが、記録濃度及びインク吸収性を両立させる観点から、片面当たり、固形分換算で５〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましい。３０ｇ／ｍ２を超えると、鏡面ドラムからの剥離性が低下するので、塗工層が鏡面ドラムに付着するなどの問題を生じる。塗工量を多く必要とする場合には、支持体と記録層の間にアンダー層を設けても良い。
【００３０】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録媒体は、製造適性に優れ連続操業性に優れるだけでなく、銀塩写真並の光沢感と像鮮明度が得られるので、安価であるにもかかわらず高品位である。
【００３１】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。又、特に断らない限り、以下に記載する「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」及び「重量％」を表す。
【００３２】
実施例１．
叩解度が２８５ｍｌの広葉樹晒クラフトパルプ（Ｌ−ＢＫＰ）１００部からなるパルプスラリ−に、タルク１０重量部、硫酸アルミニウム１．０重量部、合成サイズ剤０．１重量部、及び歩留向上剤０．０２重量部を添加した支持体を抄紙機で抄紙するに際し、デンプンを両面に片面当り固形分で２．５ｇ／ｍ２となるように塗布して、坪量１４２ｇ／ｍ２の原紙を得た。この原紙に、下記の塗工液Ａを片面に塗工量が８ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで塗工し、１４０℃で送風乾燥してアンダー層とした。次いで、上記塗工液Ａを塗工した面に下記の塗工液Ｂを２０ｇ／ｍ２となるようにロールコーターで塗工し、塗工層が湿潤状態にあるうちに、下記凝固液Ｃを用いて凝固させた。次いで、プレスロールを介して加熱された鏡面仕上げ面に上記塗工面を圧着し、該塗工面に鏡面を写し取って記録層とし、１７０ｇ／ｍ２のインクジェット記録用キャストコート紙を得た。
【００３３】
塗工液Ａ：顔料として、合成シリカ（ファインシールＸ−３７：株式会社トクヤマ社製の商品名）１００部にラテックス（ＬＸ４３８Ｃ：住友化学工業株式会社製の商品名）５部、ポリビニールアルコール（ＰＶＡ１１７：株式会社クラレ社製の商品名）１５部及びサイズ剤（ポリマロン３６０：荒川化学工業株式会社製の商品名）５部を配合して、濃度２０％の水性塗工液を調製した。
【００３４】
塗工液Ｂ：顔料として、平均粒径が２．４μｍ、粒度分布が０．３８〜８．０μｍのγ−アルミナ（ＡＫＰ−Ｇ０１５：住友化学工業株式会社製の商品名）１００部、バインダーとして、重合度２４００のポリビニールアルコールＡ（クラレ２２４：クラレ株式会社製の商品名）と重合度２６００のポリビニールアルコールＢ（ＭＡ２６ＧＰ：信越化学株式会社製の商品名）の等量混合物を１０部、及びガラス転移温度が−２０℃であるカチオン性アクリル樹脂エマルジョン（ＮＭ−１１：三井化学株式会社製の商品名）５部、並びに消泡剤０．２部を配合して濃度２８％の塗工液を調製した。
【００３５】
凝固液Ｃ：ホウ砂／ホウ酸の配合比を０．２５とすると共に、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７およびＨ３ＢＯ３の総量を４％とし、離型剤（ＦＬ−４８Ｃ：東邦化学工業社製）０．２％を配合して凝固液を調製した。
【００３６】
実施例２．
実施例１の塗工液Ｂにおいて使用したカチオン性アクリル樹脂エマルジョンの代わりに、ガラス転移温度が０℃であるカチオン性アクリル樹脂エマルジョン（ＮＭ−１０：三井化学株式会社製の商品名）を使用したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。
【００３７】
実施例３．
実施例１の塗工液Ｂにおいて使用したカチオン性アクリル樹脂エマルジョンの代わりに、ガラス転移温度が４０℃であるカチオン性アクリル樹脂エマルジョン（ＮＭ−４：三井化学株式会社製の商品名）を使用したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。
【００３８】
実施例４．
実施例１の塗工液Ｂにおいて使用したγ−アルミナの代わりに、平均粒径が３．３μｍで粒度分布が０．５〜１２．０μｍのγ−アルミナ（ＡＫＰ−Ｇ０２０：住友化学工業株式会社製の商品名）１００部を使用したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。
【００３９】
実施例５．
実施例１の塗工液Ｂにおいて使用したγ−アルミナの代わりに、平均粒径が４．５μｍで粒度分布が１．１〜８．０μｍのγ−アルミナ（ＡＫＰ−Ｇ０１５：住友化学工業株式会社製の商品名を分級により調整したもの）１００部を使用したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。
【００４０】
比較例１．
実施例１の塗工液Ｂで使用したカチオン性樹脂エマルジョンの代わりに、ガラス転移温度が１００℃であるカチオン性アクリル樹脂エマルジョン（ＮＭ−３：三井化学株式会社製の商品名）を使用したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。
【００４１】
比較例２．
実施例１の塗工液Ｂで使用したカチオン性樹脂エマルジョンの代わりに、ガラス転移温度が４３℃であるカチオン型ウレタン樹脂エマルジョン（Ｆ８５７０Ｄ２：第一工業製薬株式会社製の商品名）を使用したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。
【００４２】
比較例３．
実施例１の塗工液Ｂで使用したカチオン性樹脂エマルジョンの代わりに、ガラス転移温度が−１８℃であるカチオン型ウレタン樹脂エマルジョン（Ｆ８５５９Ｄ：第一工業製薬株式会社製の商品名）を使用したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。
【００４３】
比較例４．
実施例１の塗工液Ｂにおいて使用したγ−アルミナの代わりに、平均粒径が３．５μｍで粒度分布が０．４〜１３．５μｍのθ−アルミナ（ＡＫＰ−Ｇ００８：住友化学工業株式会社製の商品名）１００部を使用したこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。
【００４４】
比較例５．
実施例１の塗工液Ｂで使用したカチオン性樹脂エマルジョンを使用しなかったこと以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用キャストコート紙を得た。
【００４５】
比較例６．
実施例１の塗工液Ｂで使用したポリビニルアルコールＡ及びＢを使用しなかったところ、サンプルがキャストドラムから剥離せず、操業することができなかった。
【００４６】
実施例１〜５及び比較例１〜５で得られたインクジェット記録用紙のキャスト塗工操業性、光沢感及びインクジェット記録試験を以下の方法で行った。結果は表１にまとめた通りである。
【００４７】
（１）操業性
キャストコーターで塗工する際の、キャストドラム表面の汚れを目視で評価した。
○　　キャストドラム表面の汚れが無いもの
△　　キャストドラム表面が僅か曇る
×　　キャストドラム表面に塗工層の一部が付着している
【００４８】
（２）光沢感
キャストコート紙表面の光沢感を目視で評価した。
○　　透明感の高い光沢感のもの
△　　曇ったような光沢感のもの
×　　光沢感が低いまたは塗工ムラがあるもの
【００４９】
（３）像鮮明度
ＪＩＳ　Ｋ７１０５に準じ、写像性測定器（型番：ＩＣＭ−１ＤＰ、スガ試験機株式会社製）を用いて反射法により測定した。測定角度を４５°として、紙のＭＤ方向を測定し、光学くし２ｍｍ幅の値を用いて評価した。
【００５０】
（４）インクジェット記録試験
記録試験は、インクジェットプリンター（ＢＪＦ８７０：キヤノン株式会社製の商品名）及びその専用インクを用いて所定のパターンを記録し、下記の基準によって評価した。
ａ、インク吸収性（ブリーディング）
色の異なる混色べた部の境界で滲みを目視で評価した。
○　　色の境界部が明瞭に分かれているもの
△　　色の境界部で、若干滲みがあるもの
×　　色の境界部で、滲みが大きいもの
ｂ、鮮やかさ
記録画像部の鮮やかさを目視で評価した。
○　　鮮やか
△　　若干鮮やかさが劣る
×　　鮮やかに見えない
【００５１】
【表１】
2004114513.tif 000002
【００５２】
表１から明らかなように、実施例１〜５の本発明のインクジェット記録用紙では、操業性、光沢感、、像鮮明度、印字適性（インク吸収性、鮮やかさ）全てにおいて高い評価が得られた。
一方、ガラス転移温度が１００℃のカチオン性アクリル樹脂エマルジョンを使用した比較例１においては、操業性、インク吸収性については優れた結果が得られたが、光沢感、像鮮明度、鮮やかさにおいて劣っていた。
また比較例２に示す様に、ガラス転移温度が４３℃のウレタン樹脂では、操業性、光沢感、像鮮明度、及びインク吸収性は優れていたが、鮮やかさにおいて劣り、ガラス転移温度の低いウレタン樹脂（−１８℃）を使用した比較例３の場合ではキャストドラム表面への付着が発生し、操業性、光沢感、像鮮明度の点で劣ることが確認された。
また、θ−アルミナを用いた比較例４では、操業性は問題無かったものの、光沢感、像鮮明度、インク吸収性、及び鮮やかさの点で劣ることが確認された。尚、像鮮明度が４０％未満では、銀塩写真並の光沢感が得られない。また、カチオン性樹脂エマルジョンを使用しなかった比較例５では、光沢感、像鮮明度、インク吸収性、鮮やかさにおいて劣っていた。