(57)【要約】【課題】食品や医薬品等の包装材料として適する無臭性のポリオレフィン材料を提供する。【解決手段】ポリオレフィン樹脂にアンチブロッキング剤としての無機フィラーおよびフェノール系抗酸化剤を配合する際に脂肪酸アミドを併用する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン樹脂、無機フィラー、フェノール系酸化防止剤および脂肪酸アミドからなることを特徴とする無臭性ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項２】
ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、フェノール系酸化防止剤／脂肪酸アミド／無機フィラーを各々０．００５〜０．２質量部／０．０５〜０．３質量部／０．０５〜０．２質量部含む請求項１記載の無臭性ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項３】
ポリオレフィン樹脂がエチレン単独重合体または共重合体である請求項１または２記載の無臭性ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項４】
無機フィラーが脂肪酸アミドを被覆された状態で存在する請求項１〜３のいずれか１項記載の無臭性ポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項５】
ポリオレフィン樹脂に、無機フィラーとフェノール系酸化防止剤を添加混練してポリオレフィン樹脂組成物を製造する際に、脂肪酸アミドも同時に添加することを特徴とする請求項１記載の無臭性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法。
【請求項６】
ポリオレフィン樹脂に、フェノール系酸化防止剤と脂肪酸アミドを添加混練し、その後無機フィラーを添加混練することを特徴とする請求項１記載の無臭性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法。
【請求項７】
ポリオレフィン樹脂に、無機フィラーと脂肪酸アミドを添加混練した後に、フェノール系酸化防止剤を添加混練することを特徴とする請求項１記載の無臭性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法。
【請求項８】
無機フィラーと脂肪酸アミドを予め混合して得られた予備混合の添加剤およびフェノール系酸化防止剤をポリオレフィン樹脂に添加混練することを特徴とする請求項１記載の無臭性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法。
【請求項９】
フェノール系酸化防止剤と脂肪酸アミドを予め混合した予備混合の添加剤および無機フィラーをポリオレフィン樹脂に添加混練することを特徴とする請求項１記載の無臭性ポリオレフィン組成物の製造方法。
【請求項１０】
ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、フェノール系酸化防止剤／脂肪酸アミド／無機フィラーを各々０．００５〜０．２質量部／０．０５〜０．３質量部／０．０５〜０．２質量部用いることを特徴とする請求項５〜９のいずれか１項記載の無臭性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法。
【請求項１１】
脂肪酸アミドを無機フィラー１００質量部に対して５〜８００質量部の範囲内で用いることを特徴とする請求項５〜１０のいずれか１項記載の無臭性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法。
【請求項１２】
脂肪酸アミドを無機フィラー１００質量部に対して５〜３００質量部の範囲内で予め混合した予備混合の添加剤を使用することを特徴とする請求項８記載の無臭性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法。
【請求項１３】
脂肪酸アミドがオレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、またはこれらの混合物であることを特徴とする請求項５〜１２のいずれか１項記載の無臭性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法。
【請求項１４】
混練時のポリオレフィン樹脂が８０〜３２０℃で溶融していることを特徴とする請求項５〜１３のいずれか１項記載の無臭性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、無臭性ポリオレフィン樹脂組成物およびその製造方法に関する。より詳しくは、本発明は、アンチブロッキング剤等の添加剤を含むポリオレフィン樹脂組成物であって、臭気成分の少ない、特に無臭性のポリオレフィン樹脂組成物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリオレフィン樹脂、特に高圧ラジカル重合法により製造されるポリエチレンは、触媒、その残渣等を含まず各種添加剤を含まないところのクリーン性から、例えばフィルムまたはシート形態の包装材料用途等において直接内容物に接する態様で使用されている。直接内容物に接することが多いところから包装材料側に臭気成分が存在すると、その一部が内容物自身に移行し、その結果内容物が食品、医薬品等の場合、その臭気のみならず味覚まで変化する可能性がある。このため、該用途に使用するポリオレフィン樹脂の臭気管理は非常に重要である。重要ではあるが、臭気の発生原因等の特定とその解決は、臭気が微量であることもあり非常に困難である。
【０００３】
ここでポリオレフィン樹脂、例えば高圧ラジカル重合法で製造されたポリエチレン、それからなるフィルムまたはシートは、その表面が平滑なためにポリエチレンの材質上ブロッキング性またはスリップ性を改良する必要があり、多くはアンチブロッキング剤、スリップ剤等の添加剤を添加混練する必要がある。例えば、インフレーションフィルム成形方法で製造されるフィルムは、大量に成形できるので安価な方法であるが、ブロッキング性を向上させるためにアンチブロッキング剤を用いることが多い。
【０００４】
そのほか、溶融混練やフィルムやシート状における長期保存等があるところから酸化防止剤も使用せざるを得ず、そのなかでもフェノール系酸化防止剤は、それ自身は無臭性であり、安全性も高いとされているのでポリオレフィン樹脂に有用であり、食品、医薬品包装等の包装材料にも多く使用されている。
【０００５】
従って、食品、医薬品等の包装材料、特に内容物と直接、接するフィルム、シートの包装材料はポリオレフィン樹脂、例えば高圧ラジカル重合法で製造されたポリエチレン、それからなるフィルムまたはシートであって、アンチブロッキング剤としての無機フィラーおよびフェノール系酸化防止剤を含むものが多い。
しかるに、これらのフィルム、シートの成形時において熱と無機フィラーとフェノール系酸化防止剤の相互作用に由来して臭気の発生が見られることがあり、これは包装材料としての製品価値を著しく低下させることとなる。それ故かかる課題の解決が望まれる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、フェノール系酸化防止剤と無機フィラーを含むポリオレフィン樹脂組成物の臭気発生の抑制手段を提供することにあり、特に無臭性ポリオレフィン樹脂組成物およびその製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、脂肪酸アミドを加えることにより臭気発生を防止できることを見出し本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明の第１は、ポリオレフィン樹脂、無機フィラー、フェノール系酸化防止剤および脂肪酸アミドからなることを特徴とする無臭性ポリオレフィン樹脂組成物に関する。
本発明の第２は、本発明の第１において、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、フェノール系酸化防止剤／脂肪酸アミド／無機フィラーを各々０．００５〜０．２質量部／０．０５〜０．３質量部／０．０５〜０．２質量部含む無臭性ポリオレフィン樹脂組成物に関する。
【０００９】
本発明の第３は、本発明の第１または第２において、ポリオレフィン樹脂がポリエチレンである無臭性ポリオレフィン樹脂組成物に関する。
本発明の第４は、本発明の第１乃至第３において、無機フィラーが脂肪酸アミドを被覆された状態で存在する無臭性ポリオレフィン樹脂組成物に関する。
【００１０】
本発明の第５は、ポリオレフィン樹脂に、無機フィラーとフェノール系酸化防止剤を添加混練してポリオレフィン樹脂組成物を製造する際に、脂肪酸アミドも同時に添加することを特徴とする本発明の第１の無臭性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法に関する。
本発明の第６は、ポリオレフィン樹脂に、フェノール系酸化防止剤と脂肪酸アミドを添加混練し、その後無機フィラーを添加混練することを特徴とする本発明の第１の無臭性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法に関する。
【００１１】
本発明の第７は、ポリオレフィン樹脂に、無機フィラーと脂肪酸アミドを添加混練した後に、フェノール系酸化防止剤を添加混練することを特徴とする本発明の第１の無臭性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法に関する。
本発明の第８は、無機フィラーと脂肪酸アミドを予め混合して得られた予備混合の添加剤およびフェノール系酸化防止剤をポリオレフィン樹脂に添加混練することを特徴とする本発明の第１の無臭性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法に関する。
【００１２】
本発明の第９は、フェノール系酸化防止剤と脂肪酸アミドを予め混合した予備混合の添加剤および無機フィラーをポリオレフィン樹脂に添加混練することを特徴とする本発明の第１の無臭性ポリオレフィン組成物の製造方法に関する。
本発明の第１０は、本発明の第５乃至第９において、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、フェノール系酸化防止剤／脂肪酸アミド／無機フィラーを各々０．００５〜０．２質量部／０．０５〜０．３質量部／０．０５〜０．２質量部用いる無臭性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法に関する。
【００１３】
本発明の第１１は、本発明の第５乃至第１０において、脂肪酸アミドを無機フィラー１００質量部に対して５〜８００質量部の範囲内で用いることを特徴とする無臭性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法に関する。
本発明の第１２は、本発明の第８において、脂肪酸アミドを無機フィラー１００質量部に対して５〜３００質量部の範囲内で予め混合した予備混合の添加剤を使用することを特徴とする無臭性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法に関する。
【００１４】
本発明の第１３は、本発明の第５乃至第１２において、脂肪酸アミドがオレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、またはこれらの混合物であることを特徴とする無臭性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法に関する。
本発明の第１４は、本発明の第５乃至第１３において、混練時のポリオレフィン樹脂が８０〜３２０℃で溶融していることを特徴とする無臭性ポリオレフィン樹脂組成物の製造方法に関する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下本発明について詳しく説明する。
本発明で用いるポリオレフィン樹脂は、分子内に二重結合を１つ以上もつ脂肪族不飽和炭化水素をモノマー単位の主成分として重合または共重合により得られる重合体であり、例えばポリエチレン（高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン）、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン三元共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体を部分中和したアイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸メチル−無水マレイン酸三元共重合体、およびエチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
またこれらのポリオレフィン樹脂は単独で用いることもできるし、２種類以上を組み合せて用いることもできる。
【００１６】
好ましくは、高圧ラジカル重合法で製造されるエチレンまたはその共重合体である。エチレンの単独重合体のほか、高圧ラジカル重合法で製造される限りエチレン以外の他のコモノマー例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル等の不飽和カルボン酸またはそのエステル、マレイン酸、無水マレイン酸等の不飽和二塩基酸またはその無水物、酢酸ビニル等のビニルエステル等の共重合体であることができる。
これらはその重合法に起因し触媒残渣等もなくクリーンな材料であるので、食品、医薬品等の包装材料に適している。またこれら包装材としては、適宜の成形方法によりフィルムまたはシートとして使用される。
【００１７】
インフレーション成形方法やＴ−ダイ成形方法によりフィルム、シートに成形されたポリオレフィン樹脂は、その表面が平滑でアンチブロッキング性やスリップ性に劣るので、通常はアンチブロッキング剤を配合する。
かかるアンチブロッキング剤としては無機フィラーが用いられる。これらの無機フィラーとしては具体的には酸化珪素、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化カルシウム等の無機酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の無機水酸化物；珪酸アルミニウム，珪酸マグネシウム等の珪酸塩；ゼオライト等の無機の多孔質物質またはこれら２種類以上の混合物等が挙げられる。これら無機フィラーは、配合によりフィルム・シート表面に凹凸を形成し、その結果フィルム・シート同士の密着を防止しアンチブロッキング機能を奏する。特にタルクが好適である。
【００１８】
無機フィラーの配合量はアンチブロッキング性を示す限り特に限定されないが、ポリオレフィン特にポリエチレンのアンチブロッキング性付与のためには通常はポリオレフィン樹脂１００質量部に対して無機フィラーは０．０５〜０．２質量部程度配合することが好ましい。
また、上記包装材料としてのポリエチレンは、フィルムまたはシート上の使用態様である場合が多く、また成形・配合は溶融混練で行われることが多いので、酸化防止剤も配合する。酸化防止剤としては、それ自身の無臭性、安全性等の観点から、フェノール系酸化防止剤が好ましく、特に核置換フェノールもしくはビスフェノールが好ましい。具体的には、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｎ−オクタデシル−β−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート等が挙げられる。これらは２種類以上を併用することも可能である。中でも２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）が最も好ましい。
通常フェノール系酸化防止剤の配合量はポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、０．００５〜０．２質量部程度である。
【００１９】
フェノール系抗酸化剤自身は無臭性だが、アンチプロッキング剤としての無機フィラー、特にタルクと併用すると、前記したように成形・配合過程で臭気を発生しやすい。本発明においては、さらに脂肪酸アミドを配合することにより組成物を無臭性とする。このような脂肪酸アミドは飽和または不飽和脂肪酸アミドである。具体的には、カプロン酸アミド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リノレン酸アミド、ラウリル酸アミド等の脂肪酸アミドの単体、若しくは２種以上の混合物であることが挙げられる。好ましくはステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミドまたはこれらの混合物である。
【００２０】
本発明において、脂肪酸アミドは臭気抑制効果を示すと共に滑り性付与の効果も示す。従ってその配合量は臭気抑制効果と滑り性付与効果の両方を満足する範囲で選択される。臭気抑制の観点からは、脂肪酸アミドの使用量は、通常、無機フィラー１００質量部に対して５〜８００質量部、好ましくは１０〜５００質量部、特に好ましくは１５〜３００質量部必要である。５質量部未満では、安定的に臭気成分生成の抑制が難しくなる。また、８００質量部を越える場合は、樹脂物性上問題になることもあり実際的でない。後述するポリオレフィン樹脂組成物の製造方法の▲４▼の方法では、臭気成分生成を効率よく防止できるので、脂肪酸アミドの使用量は無機フィラー１００質量部に対して５〜３００質量部とすることができる。
【００２１】
滑り性付与の観点からは、脂肪酸アミドのポリオレフィンに対する配合量は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．０５〜０．３質量部程度とする必要がある。ポリオレフィン樹脂組成物１００質量部に対し脂肪酸アミドが０．０５質量部より少ないと、ポリオレフィンに滑り性を充分に付与できず、０．３質量部より多いと滑り過剰が起きる等樹脂物性上問題がある。
【００２２】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物の製造方法は特に限定なく、例えば常法により、バンバリーミキサー、ロール等の混練装置、単軸押出機、二軸押出機等の混練機を用い、ポリオレフィン樹脂の溶融下に、フェノール系酸化防止剤、無機フィラーおよび脂肪酸アミドを添加・混練することにより製造することができる。
【００２３】
ここでポリオレフィン樹脂に、フェノール系酸化防止剤、無機フィラーおよび脂肪酸アミドを混練しポリオレフィン樹脂組成物を製造するには、特に限定されないが、通常次の▲１▼〜▲５▼の方法が例示される。
▲１▼ポリオレフィン樹脂を溶融混練するに際し、フェノール系酸化防止剤、無機フィラーおよび脂肪酸アミドを同時に添加・混練してポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法。
▲２▼ポリオレフィン樹脂を溶融混練する際に、無機フィラーおよび脂肪酸アミドを同時に添加・混練した後に、フェノール系酸化防止剤を添加しポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法。
▲３▼ポリオレフィン樹脂を溶融混練するに際し、フェノール系酸化防止剤および脂肪酸アミドを添加・混練した後に、無機フィラーを添加混練してポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法。
▲４▼ポリオレフィン樹脂を溶融混練するに際し、無機フィラーと脂肪酸アミドを予め混合した予備混合の添加剤及およびフェノール系酸化防止剤を添加・混練してポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法。
▲５▼ポリオレフィン樹脂を溶融混練するに際し、フェノール系酸化防止剤と脂肪酸アミドを予め混合した予備混合の添加剤および無機フィラーを添加・混練してポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法。
【００２４】
なお、脂肪酸アミドは本発明の効果を損なわない範囲で、分割・添加して混練することができる。例えば、用いる脂肪酸アミドの一部を予備混合の添加剤として使用し、残部の脂肪酸アミドは、その単独を別途添加するか、または他の添加剤と共に添加することも可能である。
【００２５】
ここで、本発明の組成物の無臭作用の詳細は不明であるが、無機フィラーとフェノール系酸化防止剤の相互作用により臭気成分の生成が促進されるところ、脂肪酸アミドがこのような相互作用を抑制すると推測される。
従って、フェノール系酸化防止剤と無機フィラーとの接触機会を減少させるべく、脂肪酸アミドを添加・配合する混練方法が、本発明の組成物を製造するには好ましい。
【００２６】
この観点から、上記方法▲１▼〜▲５▼の方法の中でも、▲４▼、▲５▼の方法が無機フィラーとフェノール系酸化防止剤の直接的な接触をより防止できる点で好ましく、無機フィラーと脂肪酸アミドを予め混合し予備混合の添加剤とする▲４▼の方法が脂肪酸アミドで無機フィラーを効率よく覆い、無機フィラーと脂肪酸アミドの接触をより効率よく防止できるので特に好ましい。
【００２７】
なお、上記▲２▼の方法には、ポリオレフィン樹脂に無機フィラーおよび脂肪酸アミドを添加混練した後、フェノール系酸化防止剤を添加してポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法のみならず、単軸または多軸の押出機で無機フィラーおよび脂肪酸アミドを添加混練し、フェノール系酸化防止剤をサイドフィードして混練する方法等も含む。上記▲３▼の方法においても同様に、ポリオレフィン樹脂にフェノール系酸化防止剤および脂肪酸アミドを添加混練した後、無機フィラーを添加してポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法のみならず、単軸または多軸の押出機でフェノール系酸化防止剤および脂肪酸アミドを添加混練し、無機フィラーをサイドフィードして混練する方法等を含むものである。
【００２８】
また、上記▲４▼の方法には、無機フィラーと脂肪酸アミドの予備混合の添加剤およびフェノール系酸化防止剤を添加混練してポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法のみならず、無機フィラーと脂肪酸アミドの予備混合の添加剤を添加混練したポリオレフィン樹脂組成物を製造した後、該樹脂組成物にフェノール系酸化防止剤を添加混練してポリオレフィン樹脂組成物を製造する方法、単軸または多軸の押出機で無機フィラーと脂肪酸アミドの予備混合の添加剤を添加混練し、フェノール系酸化防止剤をサイドフィードして混練する方法等も含む。上記▲５▼の方法においても同様である。
【００２９】
組成物製造のための溶融混練温度は、ポリオレフィン樹脂の融点以上で熱分解温度以下、通常８０〜３２０℃程度の温度で行うことができる。好ましくは１７０℃以上である。一方、高すぎる混練温度では添加剤分解が起こりやすいで、好ましくは２６０℃以下とする。
さらに必要に応じて、ポリオレフィン樹脂に使用される他の配合剤、たとえば、熱安定剤、耐候剤、光安定剤、核剤、顔料、難燃剤、帯電防止剤、充填剤およびグラスファイバーなどの補強剤等を含有させることができる。
【００３０】
以上のようにして製造した樹脂組成物は、適宜に常法によりインフレーション方法、Ｔ−ダイ方法等によりフィルム、シートに成形され包装材に使用される。本発明の組成物はアンチブロッキング剤を含み、所謂口開き性に優れるので特にインフレーション法により成形するフィルムに適している。
本発明によるフィルム、シートは、アンチブロッキング剤を含むので、ブロッキング性に優れ、また酸化防止剤を含むので長期保存性が良好である。それ以上に、かかる配合処方にしばしば見られる臭気発生がないという無臭性に優れ、それ故、食品、医薬品等の包装材、特にこれらと接する内面包装材に好適である。
【００３１】
【実施例】
［実施例１］
［予備混合の添加剤Ａの調製］
タルク　（竹原化学社製　ＵＳ１５０［化学分析値］；ＳｉＯ２　６２．４２質量％，ＭｇＯ　３１．０５質量％，Ａｌ２Ｏ３　０．１０質量％，Ｆｅ２Ｏ３　０．２０質量％，ＣａＯ　０．４０質量％，Ｉｇ．５．１５質量％）と脂肪酸アミド（ライオンアクゾ社製，アーマイドＨＴ；ステアリン酸アミド　７５質量％，パルミチン酸アミド　２２質量％，オレイン酸アミド　３質量％）を質量比で６５．４／３４．６になるようにヘンシルミキサー（カワタ社製，ＳＭＶ−５０）で均一に混合した。これを予備混合の添加剤Ａと称する。
【００３２】
［ポリオレフィン樹脂組成物の製造］
攪拌槽型反応器をもつ高圧法低密度ポリエチレン製造設備を用い、ラジカル重合開始剤の存在下、反応温度最低部１８５℃〜同最高部２８７℃、反応圧力１２６ＭＰａ、反応器内平均滞留時間３４秒の条件下でエチレンのラジカル重合を行い、ＭＦＲ（ＪＩＳ　Ｋ　６７６０（温度　１９０℃、荷重　２１．６Ｎ））　３．２０　ｇ／１０ｍｉｎ，密度　（ＪＩＳ　Ｋ　６７６０）０．９２２ｋｇ／ｍ３の低密度ポリエチレン（以下、ＬＤＰＥと略す場合がある。）を得た。
得られたＬＤＰＥから未反応のエチレンガスを除いたのち、２４０℃で押出機（日本製鋼所社製ＢＥＲＯＲＦＦ　ＴＹＰＥ）により溶融混練し造粒する工程において、溶融樹脂１００質量部に対して、２，６―ジ―ｔ―ブチル―４―フェノール（ＢＨＴ）／上記の予備混合の添加剤Ａを０．０１５質量部／０．２６０質量部の割合で添加・混練し、ポリエチレン樹脂組成物からなるペレットを製造した。
【００３３】
［臭気の評価］
得られた樹脂ペレットを広口のガラス瓶（２５０ｃｃ）に約半分程度採取し、これを５０±１℃のオーブンで３０分間加熱した後、１０名のパネラーにより、サンプルの臭いの強さを測定した。
パネラーによる判定基準は、ＢＨＴの分解臭気に関して、「臭気有り」から「臭気無し」の５段階のレベルで判定を行った。測定を５回行った後、平均値を求めた。以下の実施例、比較例も同様の方法で評価した。全員が「臭気有り」を１０点、全員が「臭気無し」を０点とする１０点法で測定結果を示す。
その結果、得られた樹脂組成物の判定結果は、０．４点であった。
【００３４】
［実施例２］
［予備混合の添加剤Ｂの調製］
タルクと脂肪酸アミドを質量比で８０／２０になるようにヘンシルミキサーで均一に混合した。これを予備混合の添加剤Ｂとする。
【００３５】
［ポリオレフィン樹脂組成物の製造］
溶融ＬＤＰＥ１００質量部に対して、ＢＨＴ／予備混合の添加剤Ｂ／脂肪酸アミドを各々０．０１５質量部／０．２１３質量部／０．０４７質量部の割合になるように添加混練した以外は実施例１と同様の方法で、低密度ポリエチレン樹脂組成物のペレットを製造した。
【００３６】
［臭気の評価］
その結果、得られた樹脂組成物の判定結果は、０．４点であった。
【００３７】
［実施例３］
［ポリオレフィン樹脂組成物の製造］
溶融ＬＤＰＥ１００質量部に対して、ＢＨＴ／タルク／脂肪酸アミドを各々０．０１５質量部／０．１７０質量部／０．０９０質量部を添加混練した以外は実施例１と同様の方法で、低密度ポリエチレン樹脂組成物のペレットを製造した。
【００３８】
［臭気の評価］
判定結果は３．６点であり、わずかにＢＨＴの分解による臭気が認められた。
【００３９】
［実施例４］
［予備混合の添加剤Ｃの調製］
水酸化カルシウム　（矢橋工業社製　ミクロスターＴ、純度９７．５％以上）と脂肪酸アミドを質量比で８０／２０になるようにヘンシルミキサーで均一に混合した。これを予備混合の添加剤Ｃとする。
【００４０】
［ポリオレフィン樹脂組成物の製造］
高圧ラジカル重合方法により、ＭＦＲ　９．５ｇ／１０分，酢酸ビニル含量１０．５質量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体のラジカル重合を行った。
重合後、未反応のエチレン、酢酸ビニルを分離した後、溶融エチレン−酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して、ＢＨＴ／予備混合の添加剤Ｃ／脂肪酸アミドを各々０．０１５質量部／０．１２５質量部／０．０４５質量部になるように、実施例１と同様の方法で添加混練して、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂組成物のペレットを製造した。
【００４１】
［臭気の評価］
判定結果は１．４点であり、ＢＨＴの分解による臭気はほぼ認められなかった。
【００４２】
［実施例５］
［予備混合の添加剤Ｄの調製］
ＢＨＴと脂肪酸アミドを質量比で１４．３／８５．７になるようにヘンシルミキサーで均一に混合した。これを予備混合の添加剤Ｄとする。
［ポリオレフィン樹脂組成物の製造］
溶融ＬＤＰＥ１００部に対して、予備混合の添加剤Ｄ／タルクを各々０．１０５質量部／０．１７０質量部を添加混練した以外は実施例１と同様の方法で、低密度ポリエチレン樹脂組成物ペレットを製造した。
【００４３】
［臭気の評価］
判定結果は１．９点であり、ＢＨＴの分解による臭気はほぼ認められなかった。
【００４４】
［実施例６］
［ポリオレフィン樹脂組成物の製造］
実施例１と同様の方法で、ＬＤＰＥ樹脂を得た。すなわち、実施例１と同様にして、溶融ＬＤＰＥ１００質量部に対して、タルク／脂肪酸アミド（各々０．１７０質量部／０．０９０質量部）を添加混練して造粒した。
その後バンバリーミキサー（神戸製鋼所製　ファーレル１１Ｄ）を用いて、さらにＢＨＴ０．０１５質量部を添加混練して、低密度ポリエチレン樹脂組成物のペレットを製造した。
［臭気の評価］
判定結果は２．８点であり、ＢＨＴの分解による臭気はほぼ認められなかった。
【００４５】
［実施例７］
［ポリオレフィン樹脂組成物の製造］
実施例１と同様の方法で、ＬＤＰＥ樹脂を得た。すなわち、実施例１と同様にして溶融ＬＤＰＥ１００質量部に対して、ＢＨＴ／脂肪酸アミド（各々０．０１５質量部／０．０９０質量部）を添加混練してこれを造粒した。
その後、実施例６と同様にしてバンバリーミキサーを用いて、さらにタルク０．１７０質量部を添加混練して、低密度ポリエチレン樹脂組成物のペレットを製造した。
［臭気の評価］
判定結果は３．２点であり、ＢＨＴの分解による臭気はほぼ認められなかった。
【００４６】
［実施例８］
［ポリオレフィン樹脂組成物の製造］
実施例１と同様の方法で、ＬＤＰＥ樹脂を得た。すなわち、実施例１と同様にして溶融ＬＤＰＥ１００質量部に対して、ＢＨＴ／タルク（各々０．０１５質量部／０．１７０質量部）を添加混練して造粒した。
その後、実施例６と同様にしてバンバリーミキサーを用いて、さらに脂肪酸アミド０．０９０質量部を添加混練して、低密度ポリエチレン樹脂組成物を製造した。
［臭気の評価］
判定結果は７．４点であり、ＢＨＴの分解による臭気がみとめられた。
【００４７】
［比較例１］
［ポリオレフィン樹脂組成物の製造］
脂肪酸アミドを用いない以外は実施例３と同様の方法で、低密度ポリエチレン樹脂組成物を製造した。
［臭気の評価］
判定結果は９．６点であり、ＢＨＴの分解による強い臭気が認められた。
【００４８】
［比較例２］
［ポリオレフィン樹脂組成物の製造］
滑剤として脂肪酸アミドの代わりにポリエチレンワックス（三井化学社製，ハイワックス４１０Ｐ，分子量４０００，密度０．９５ｋｇ／ｍ３）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、低密度ポリエチレン樹脂組成物を製造した。
［臭気の評価］
判定結果は、８．４点であり、ＢＨＴの分解による臭気が認められた。
【００４９】
上記例で示すように、脂肪酸アミドを用いない場合（比較例１）や、ポリエチレンの滑剤として公知であるポリエチレンワックスを用いた場合（比較例２）等では無臭性組成物は得られていない。
また、脂肪酸アミドと無機フィラーまたはフェノール系酸化防止剤を予め混合した予備混合の添加剤として用いることにより、フェノール系酸化防止剤と無機フィラーの直接接触を避けることができることから、より効率的に臭気成分の発生を抑えることができる（実施例１、２、４、５）。
中でも、脂肪酸アミドが無機フィラーを覆い、フェノール系酸化防止剤と無機フィラーの直接接触を避ける効果が充分期待できる方法である、無機フィラーと脂肪酸アミドの予備混合の添加剤とする方法の実施例１、２が最も効果が高いことが分かる。
【００５０】
【発明の効果】
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、酸化防止剤とアンチブロッキング剤を含むので、包装材料に好適であり、特にインフレーション成形法で製造される包装材料に好適である。さらに、脂肪酸アミドを配合することにより無臭性としているので、食品、医薬品等の包装材、特にこれら内容物と接触する包装材に好適な無臭性ポリエチレン樹脂組成物を提供する。
本発明の樹脂組成物の製造方法としては、フェノール系酸化防止剤と無機フィラーを含むポリオレフィン樹脂組成物を製造する際に脂肪酸アミドも共存させることで、臭気成分発生を有効に抑制する。
特に無機フィラーと脂肪酸アミドを予め混合した予備混合の添加剤として用いて、混合する製造方法の効果が高い。