(57)【要約】【解決手段】（Ａ）アセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドブロック型付加物及び／又はアセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドランダム型付加物            １０〜９５重量％（Ｂ）重量平均分子量が１，５００〜１２，０００、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドの含有量がそれぞれ１０〜９０重量％のポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマー                        ５〜９０重量％を含有し、その０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が６０度以下、１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力がそれぞれ５０ｍＮ／ｍ以下である水溶性界面活性剤組成物。【効果】本発明の水溶性界面活性剤組成物は、インキや紙コート剤などに添加した際、基材への濡れ性、浸透性、消泡性及び分散性を与え、環境問題にも適合したものである。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
2004261679.tif 000010
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ａは
−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）Ｗ１−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）Ｘ１−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）Ｙ１−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）Ｚ１−Ｈ
であり、Ｂは
−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）Ｗ２−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）Ｘ２−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）Ｙ２−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）Ｚ２−Ｈ
であり、Ｗ１，Ｗ２，Ｘ１，Ｘ２，Ｙ１，Ｙ２，Ｚ１，Ｚ２はそれぞれ０又は０．５〜２５の正数であり、Ｗ１＋Ｗ２＋Ｙ１＋Ｙ２は０．５〜５０、Ｘ１＋Ｘ２＋Ｚ１＋Ｚ２は０．５〜５０であり、Ｗ１＋Ｗ２＋Ｘ１＋Ｘ２＋Ｙ１＋Ｙ２＋Ｚ１＋Ｚ２は１〜１００である。）
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドブロック型付加物及び下記一般式（２）
【化２】
2004261679.tif 000011
（式中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｄは
−（Ｃ２Ｈ４Ｏ／Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｍ−Ｈ
であり、Ｅは
−（Ｃ２Ｈ４Ｏ／Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ−Ｈ
であり、ｍ及びｎはそれぞれ０又は０．５〜５０の正数であり、ｍ＋ｎは１〜１００である。）
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドランダム型付加物から選ばれる１種又は２種以上          １０〜９５重量％
（Ｂ）下記一般式（３）
ＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃＨ      （３）
（式中、ａ、ｂ、ｃは正数である。）
で表される重量平均分子量が１，５００〜１２，０００であり、エチレンオキサイドの含有量が１０〜９０重量％、プロピレンオキサイドの含有量が１０〜９０重量％のポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマーから選ばれる１種又は２種以上                                          ５〜９０重量％
を含有し、その０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が６０度以下、１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力がそれぞれ５０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする水溶性界面活性剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水溶性界面活性剤組成物に関するものであり、特には、インキや紙コート剤などに配合した場合、動的表面張力が低いため、優れた濡れ性、浸透性、消泡性及び分散性を発揮し、高速印刷及び高速塗工にも対応でき、更に近年の環境問題にも適合した水溶性界面活性剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
印刷業界、製紙業界、塗料業界においては、近年の環境問題などの点から水性化が進みつつある。しかし、水系の場合、乾燥スピードが遅いため、溶剤系より生産スピードが遅くなることから、常に生産性向上に伴う高速化への対応が余儀なくされており、高速印刷や高速塗工に適応したインキや紙コート剤の性能向上が要求されている。
【０００３】
このような背景から、水性インキや水性塗料業界においては、基材に対する湿潤化、浸透性及び分散性付与のため、優れた表面張力低下能を付与する界面活性剤を必要としている。界面活性剤を選択する場合、系が静的状態にある時には静的表面張力が低いことが、また、前述の生産性向上による印刷スピードアップの必要性からの高速度使用時には動的表面張力が低いことが非常に重要になっている。
【０００４】
アセチレングリコール及びそのエチレンオキサイド誘導体のようなアセチレングリコール系界面活性剤は、静的表面張力と動的表面張力の低下能とのバランスがとれており、従来の非イオン及び陰イオン性界面活性剤のマイナス点をほとんど有していないこと、しかも消泡性も有することから、インキ、塗料用の湿潤剤、分散助剤などとして使用されてきた。
【０００５】
また、アセチレングリコール系界面活性剤は、水への溶解性が低い、あるいは常温で固体などの問題点を有するため、ポリエチレングリコールやポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどを可溶化剤として併用し、水性インキや紙コート剤などに添加した際の自己乳化性を付与していた。
【０００６】
可溶化剤として使用してきたポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルは、近年の環境問題から、ＰＲＴＲ対象物質、環境ホルモン含有物質の使用が危惧されており、法的な規制が厳しくなりつつあるが、このような情勢の中、環境対応した界面活性剤の要求が多くなり、各社からその代替品が提供されている。
【０００７】
しかし、これら代替品は、静的な表面張力は同じであっても、動的表面張力に大きく影響するものや接触角が高くなるものが存在し、アセチレングリコール系界面活性剤の可溶化剤として配合した時、必ずしも従来品と同じような性能が得られなかった。
【０００８】
【特許文献１】
特開平６−２４００６号公報
【特許文献２】
特開平６−９２００８号公報
【特許文献３】
特開２０００−２９０５４９号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情を改善するためになされたもので、低い動的表面張力を有するため、印刷時あるいは塗工時の優れた基材への濡れ性、浸透性、消泡性、分散性を発揮し、高速印刷にも対応でき、更に水への溶解性や環境問題にも配慮した水溶性界面活性剤組成物を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、下記アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物と特定のアルキレンオキサイド付加モル数及び分子量範囲のポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマーとを配合した界面活性剤組成物が、水性のインキや紙コート剤などの添加剤として使用した場合に、低い動的表面張力による優れた濡れ性、浸透性、消泡性及び分散性を有し、しかも環境問題にも適合するため、上述した従来の問題点を解決し得ることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１１】
即ち、本発明は、（Ａ）下記一般式（１）
【化３】
2004261679.tif 000002
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ａは
−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）Ｗ１−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）Ｘ１−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）Ｙ１−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）Ｚ１−Ｈ
であり、Ｂは
−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）Ｗ２−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）Ｘ２−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）Ｙ２−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）Ｚ２−Ｈ
であり、Ｗ１，Ｗ２，Ｘ１，Ｘ２，Ｙ１，Ｙ２，Ｚ１，Ｚ２はそれぞれ０又は０．５〜２５の正数であり、Ｗ１＋Ｗ２＋Ｙ１＋Ｙ２は０．５〜５０、Ｘ１＋Ｘ２＋Ｚ１＋Ｚ２は０．５〜５０であり、Ｗ１＋Ｗ２＋Ｘ１＋Ｘ２＋Ｙ１＋Ｙ２＋Ｚ１＋Ｚ２は１〜１００である。）
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドブロック型付加物及び下記一般式（２）
【化４】
2004261679.tif 000003
（式中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｄは
−（Ｃ２Ｈ４Ｏ／Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｍ−Ｈ
であり、Ｅは
−（Ｃ２Ｈ４Ｏ／Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ−Ｈ
であり、ｍ及びｎはそれぞれ０又は０．５〜５０の正数であり、ｍ＋ｎは１〜１００である。）
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドランダム型付加物から選ばれる１種又は２種以上          １０〜９５重量％
（Ｂ）下記一般式（３）
ＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃＨ      （３）
（式中、ａ、ｂ、ｃは正数である。）
で表される重量平均分子量が１，５００〜１２，０００であり、エチレンオキサイドの含有量が１０〜９０重量％、プロピレンオキサイドの含有量が１０〜９０重量％のポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマーから選ばれる１種又は２種以上                                          ５〜９０重量％
を含有し、その０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が６０度以下、１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力がそれぞれ５０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする水溶性界面活性剤組成物を提供する。
【００１２】
以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明の水溶性界面活性剤組成物の成分（Ａ）は、上述したように、下記一般式（１）及び（２）で表されるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物から選ばれる１種又は２種以上のアセチレングリコール類である。
【００１３】
【化５】
2004261679.tif 000004
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ａは
−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）Ｗ１−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）Ｘ１−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）Ｙ１−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）Ｚ１−Ｈ
であり、Ｂは
−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）Ｗ２−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）Ｘ２−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）Ｙ２−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）Ｚ２−Ｈ
であり、Ｗ１，Ｗ２，Ｘ１，Ｘ２，Ｙ１，Ｙ２，Ｚ１，Ｚ２はそれぞれ０又は０．５〜２５の正数であり、Ｗ１＋Ｗ２＋Ｙ１＋Ｙ２は０．５〜５０、Ｘ１＋Ｘ２＋Ｚ１＋Ｚ２は０．５〜５０であり、Ｗ１＋Ｗ２＋Ｘ１＋Ｘ２＋Ｙ１＋Ｙ２＋Ｚ１＋Ｚ２は１〜１００、好ましくは５〜８５、更に好ましくは１０〜８５である。）
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドブロック型付加物、
【００１４】
【化６】
2004261679.tif 000005
（式中、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｄは
−（Ｃ２Ｈ４Ｏ／Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｍ−Ｈ
であり、Ｅは
−（Ｃ２Ｈ４Ｏ／Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ−Ｈ
であり、ｍ及びｎはそれぞれ０又は０．５〜５０の正数であり、ｍ＋ｎは１〜１００、好ましくは５〜８５である。）
で表されるアセチレングリコールのエチレンオキサイド／プロピレンオキサイドランダム型付加物。
【００１５】
上記一般式（１）で表されるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物として具体的には、例えば、
２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１０、プロピレンオキサイド付加モル数４０、Ｗ１＝２モル、Ｗ２＝２モル、Ｘ１＝８モル、Ｘ２＝８モル、Ｙ１＝３モル、Ｙ２＝３モル、Ｚ１＝１２モル、Ｚ２＝１２モル）、
２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数４０、プロピレンオキサイド付加モル数１０、Ｗ１＝２０モル、Ｗ２＝２０モル、Ｘ１＝５モル、Ｘ２＝５モル、Ｙ１，Ｙ２，Ｚ１，Ｚ２＝０モル）、
５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数２０、Ｗ１＝７モル、Ｗ２＝７モル、Ｘ１＝１０モル、Ｘ２＝１０モル、Ｙ１＝３モル、Ｙ２＝３モル、Ｚ１，Ｚ２＝０モル）、
５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数２０、Ｗ１，Ｗ２＝０モル、Ｘ１＝１０モル、Ｘ２＝１０モル、Ｙ１＝１０モル、Ｙ２＝１０モル、Ｚ１，Ｚ２＝０モル）、
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数１０、Ｗ１＝３モル、Ｗ２＝３モル、Ｘ１＝１モル、Ｘ２＝１モル、Ｙ１＝７モル、Ｙ２＝７モル、Ｚ１＝４モル、Ｚ２＝４モル）、
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数１０、Ｗ１＝１０モル、Ｗ２＝１０モル、Ｘ１＝５モル、Ｘ２＝５モル、Ｙ１，Ｙ２，Ｚ１，Ｚ２＝０モル）、
４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３０、プロピレンオキサイド付加モル数６、Ｗ１＝７モル、Ｗ２＝７モル、Ｘ１＝３モル、Ｘ２＝３モル、Ｙ１＝８モル、Ｙ２＝８モル、Ｚ１，Ｚ２＝０モル）、
４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３０、プロピレンオキサイド付加モル数６、Ｗ１，Ｗ２＝０モル、Ｘ１＝１モル、Ｘ２＝１モル、Ｙ１＝１５モル、Ｙ２＝１５モル、Ｚ１＝２モル、Ｚ２＝２モル）、
２，３，６，７−テトラメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数８、プロピレンオキサイド付加モル数４、Ｗ１＝２モル、Ｗ２＝２モル、Ｘ１＝１モル、Ｘ２＝１モル、Ｙ１＝２モル、Ｙ２＝２モル、Ｚ１＝１モル、Ｚ２＝１モル）、
３，６−ジエチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２４、プロピレンオキサイド付加モル数１８、Ｗ１＝５モル、Ｗ２＝５モル、Ｘ１＝９モル、Ｘ２＝９モル、Ｙ１＝７モル、Ｙ２＝７モル、Ｚ１，Ｚ２＝０モル）、
３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３６、プロピレンオキサイド付加モル数２６、Ｗ１＝１０モル、Ｗ２＝１０モル、Ｘ１＝５モル、Ｘ２＝５モル、Ｙ１＝８モル、Ｙ２＝８モル、Ｚ１＝８モル、Ｚ２＝８モル）、
２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数４４、プロピレンオキサイド付加モル数４０、Ｗ１＝８モル、Ｗ２＝８モル、Ｘ１＝４モル、Ｘ２＝４モル、Ｙ１＝１４モル、Ｙ２＝１４モル、Ｚ１＝１６モル、Ｚ２＝１６モル）
等を挙げることができる。
【００１６】
上記一般式（２）で表されるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物として具体的には、例えば、
２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数２０、ｍ＝２０モル、ｎ＝２０モル）、
５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１０、プロピレンオキサイド付加モル数１０、ｍ＝１２モル、ｎ＝８モル）、
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１５、プロピレンオキサイド付加モル数１５、ｍ＝１３モル、ｎ＝１７モル）、
４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２７、プロピレンオキサイド付加モル数２７、ｍ＝２７モル、ｎ＝２７モル）、
２，３，６，７−テトラメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２．５、プロピレンオキサイド付加モル数２．５、ｍ＝２．５モル、ｎ＝２．５モル）、
３，６−ジエチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２１、プロピレンオキサイド付加モル数２１、ｍ＝２０モル、ｎ＝２２モル）、
３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３１、プロピレンオキサイド付加モル数３１、ｍ＝２７モル、ｎ＝３５モル）、
２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数４２、プロピレンオキサイド付加モル数４２、ｍ＝４２モル、ｎ＝４２モル）
等を挙げることができる。
【００１７】
成分（Ａ）中のアルキレンオキサイド単位の付加モル総数は、１〜１００モル、好ましくは５〜８５モル、更に好ましくは１０〜８５モルである。アルキレンオキサイド単位の付加モル総数が１００モルを超えた場合、静的及び動的表面張力が大きくなり、濡れ剤としての効果がなくなる。
【００１８】
また、成分（Ａ）中のエチレンオキサイドの付加モル総数は、０．５〜５０モル、特に１０〜４０モルであることが好ましく、プロピレンオキサイドの付加モル総数は、０．５〜５０モル、特に１０〜４０モルであることが好ましい。エチレンオキサイドの付加モル総数が５０モルを超えた場合、水溶性はアップするものの消泡性が低下し、インキなどに配合し吐出した際に、安定不良などの問題が発生するし、０．５モル未満では、溶解性が低下し、一方、プロピレンオキサイドの付加モル総数が５０モルを超えた場合、消泡性はアップするものの、溶解性が低下して凝集物が発生するし、０．５モル未満では、分散性及び消泡性が低下する。
【００１９】
これらのアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物類［成分（Ａ）］は、その１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができ、本発明の水溶性界面活性剤組成物を調製する際に用いられる量は、１０〜９５重量％であり、好ましくは１５〜９０重量％である。９５重量％を超えると水への溶解性が悪くなり、配合した際に凝集物が発生し、表面張力低下効果が得られず、ハジキが発生したり、低温放置安定性が著しく低下するし、１０重量％未満であると動的表面張力が上昇し、高速印刷時のハジキ発生の原因になる。
【００２０】
成分（Ａ）のアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物類に配合する成分（Ｂ）のポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマーは、下記一般式（３）で表されるものである。
ＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃＨ      （３）
（式中、ａ、ｂ、ｃは正数である。）
【００２１】
上記一般式（３）で表されるポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマーとして具体的には、例えば
ＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２０（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃＨ（但し、ａ＋ｃ＝２７）、
ＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２０（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃＨ（但し、ａ＋ｃ＝１５５）、
ＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３０（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃＨ（但し、ａ＋ｃ＝１６０）、
ＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃＨ（但し、ａ＋ｃ＝１１）、
ＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３５（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃＨ（但し、ａ＋ｃ＝３０）、
ＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３５（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃＨ（但し、ａ＋ｃ＝４８）
等を挙げることができ、その１種を単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００２２】
なお、成分（Ｂ）の重量平均分子量は、１，５００〜１２，０００であり、特に２，５００〜９，０００であることが好ましく、重量平均分子量が１，５００未満では、可溶化能が低下するため、インキに配合した際に不溶解物が発生するし、１２，０００を超えた場合は、動的表面張力が大きいため、印刷時の滲みの原因になる。
【００２３】
また、成分（Ｂ）中のエチレンオキサイドの含有量は１０〜９０重量％であり、特に２０〜８５重量％であることが好ましく、含有量が１０重量％未満では、可溶化能が低下して凝集物が発生するし、９０重量％を超えると、可溶化能はアップするものの、動的表面張力が大きくなり、高速塗工時にハジキが発生する。プロピレンオキサイドの含有量についても１０〜９０重量％であり、特に１５〜８０重量％であることが好ましく、含有量が１０重量％未満では、泡立ちが多く、高速塗工時にハジキが発生するし、９０重量％を超えると、可溶化能が低下して凝集物が発生する。
【００２４】
本発明の水溶性界面活性剤組成物を調製する際に用いられる成分（Ｂ）の量は、５〜９０重量％であり、好ましくは１０〜７５重量％である。５重量％未満では、成分（Ａ）の十分な可溶化が行われず、水溶性が低下し、配合した際に凝集物が発生するし、９０重量％を超えると配合時の泡立ちが多くなったり、動的表面張力が高くなるなどして塗工ムラやハジキが発生する。
【００２５】
本発明では、上記成分（Ａ）、（Ｂ）の合計が１００重量％になるように用いることが好ましいが、更に第三成分である成分（Ｃ）として、イオン交換水、あるいはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリンなどの水溶性有機溶剤を併用してもよく、本水溶性界面活性剤組成物の特性を損なわない限り、組成物全体の０〜２５重量％、好ましくは１０〜２０重量％の量で用いることができる。
【００２６】
本発明の水溶性界面活性剤組成物は、上記各成分をプロペラ式攪拌機などの公知の混合調製方法によって混合することにより得られる。また、常温にて固体の成分については、必要により加温して混合するものである。
【００２７】
ここで、得られた水溶性界面活性剤組成物は、その０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の接触角が６０度以下、好ましくは１０〜５０度、更に好ましくは２５〜４５度、更に動的表面張力が５０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは１０〜５０ｍＮ／ｍ、更に好ましくは２５〜５０ｍＮ／ｍであることが必要である。０．１重量％界面活性剤組成物水溶液の滴下３０秒後の接触角が６０度を超えると、インキや紙コート剤などに配合した際、インキの吸収性が悪くなるためにインキの滲みが発生するし、同じく０．１重量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時の動的表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えると、プリンターなどの印刷機で印刷などを行った際、ハジキや浸透力不足による滲みが発生する。
【００２８】
なお、本発明において、接触角は、接触角計ＣＡ−Ｄ型（協和界面科学社製）を用いて０．１重量％水溶液の滴下３０秒後の値を測定したものであり、動的表面張力は、バブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−２（ＫＲＵＳＳ社製）を用いて０．１重量％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚの値を測定したものである。
【００２９】
本発明の水溶性界面活性剤組成物は、インキや紙コート剤などに配合した場合、動的表面張力が低いため、優れた濡れ性、浸透性、消泡性及び分散性を発揮し、また高速印刷及び高速塗工にも対応でき、更に近年の環境問題にも適合したものである。
【００３０】
本発明の水溶性界面活性剤組成物を用いてインキを製造したり、紙コート剤の水性濡れ剤として使用する場合、インキ全量又は紙コート剤全量に対して好ましくは０．０５〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％の添加量で使用することが望ましい。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、例中の部及び％はそれぞれ重量部と重量％を示す。
【００３２】
［実施例１］
５０℃に加温した２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数１０、Ｗ１＝３モル、Ｗ２＝３モル、Ｘ１＝１モル、Ｘ２＝１モル、Ｙ１＝７モル、Ｙ２＝７モル、Ｚ１＝４モル、Ｚ２＝４モル）５５部をプロペラ式攪拌機付容器に投入し、攪拌しながらポリオキシ（エチレン・プロピレン）ブロックポリマー（エパン７５０、第一工業製薬社製商品名）４５部を徐々に投入混合して２時間連続攪拌後、室温まで冷却した。冷却後、２００メッシュ濾布にて濾過し、界面活性剤組成物（以下、これをＭ−１という）を得た。
【００３３】
更に、組成物Ｍ−１の０．１部をイオン交換水１００部に加え、マグネチックスタラーにて攪拌して０．１％水溶液とし、これを用いて水溶液の外観、接触角、動的表面張力、静的表面張力を測定した。その結果を表２に示す。
【００３４】
また、この界面活性剤組成物を用いて下記の配合処方によりインキ及び紙コート剤を作製し、インキ配合物の場合は、印字濃度、ドット径、印字画像の解像度、インキ吸収性を測定し、その結果を表３に、紙コート剤の場合は、ハジキ、起泡性を測定し、その結果を同じく表３に示した。
【００３５】
（インキ配合）
染料（Ｃｉｂａｆｉｘダイレクトブラック１９、日本チバガイギー社製商品名）５部をイオン交換水７０部にプロペラ式攪拌機で攪拌しながら徐々に添加した後、界面活性剤組成物Ｍ−１を１部、ポリエチレングリコールを１０部、グリセリンを１５部添加し、１時間攪拌してブラック（Ｂ）インキ（以下、このインキをイ−１という）を得た。
【００３６】
更に、上記染料の代わりに、それぞれＣｉｂａｆｉｘダイレクトレッド９、Ｃｉｂａｆｉｘダイレクトブルー８６、Ｃｉｂａｆｉｘダイレクトイエロー２３（日本チバガイギー社製商品名）を用いて上記と同様の方法により、マゼンタ（Ｍ），シアン（Ｃ），イエロー（Ｙ）インキを作製した。
【００３７】
（紙コート剤配合）
紙コート剤用エマルジョン（ビニブラン２７５０、日信化学社製商品名）１００部に対して界面活性剤組成物Ｍ−１を１部添加し、プロペラ式攪拌機で３０分間攪拌した後、紙コート剤（以下、これをコ−１という）を得た。
【００３８】
なお、各特性の測定は下記のようにして行った。
【００３９】
（界面活性剤組成物水溶液の評価）
１）水溶液の外観
上記界面活性剤組成物の０．１％水溶液の外観及び不溶解物の有無の確認を下記の基準により行った。
○：水溶液が透明で、不溶解析出物が認められない。
△：水溶液が白濁しているが、不溶解析出物は認められない。
×：一部不溶解析出物が認められる。
××：ほとんど溶解せず。
【００４０】
２）接触角
界面活性剤組成物の０．１％水溶液を、協和界面科学社製接触角計ＣＡ−Ｄ型を用いて、滴下３０秒後の接触角を測定した。
【００４１】
３）動的表面張力
ＫＲＵＳＳ社製バブルプレッシャー型動的表面張力計クルスＢＰ−２を用いて、界面活性剤組成物の０．１％水溶液の１Ｈｚ及び１０Ｈｚ時における動的表面張力を測定した。
【００４２】
４）静的表面張力
協和界面科学社製表面張力計ＥＳＢ−Ｖ型を用いて、界面活性剤組成物の０．１％水溶液の静的表面張力を測定した。
【００４３】
（インキの評価）
１）印字濃度
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊでブラック（Ｂ）インキを用いて印字したドットについて、サクラマイクロデンシトメーターＰＤＭ−５型（サクラ精機社製）でドット濃度を測定した。
【００４４】
２）ドット径
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊでブラック（Ｂ）インキを用いて印字し、１００倍に拡大してドット径を測定した。
【００４５】
３）印字画像の解像度
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊでブラック（Ｂ）インキをベタ印刷し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８型（マクベス社製）で測定した。また、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）インキについても同様の方法により測定した。
【００４６】
４）インキ吸収性
キャノンプリンターＢＪＣ４５５Ｊでブラック（Ｂ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）インキを同時に同一場所に噴射し、１秒後に紙押さえ板でこすり、インキによる汚れを下記の基準により測定した。
○：白色部分に汚れのないもの。
△：微かに汚れるもの。
×：汚れがひどいもの。
【００４７】
（紙コート剤の評価）
１）ハジキ
日商グラビア社製印刷適正試験機（ＧＲＡＶＯ−ＰＲＯＯＦ）にて、紙コート剤を５０ｍ／分の塗工速度で無サイズ紙に塗工し、塗工面のハジキなどの状態を目視にて下記の基準により確認した。
○：ハジキ及びピンホールが認められない。
△：一部ハジキ及びピンホールが認められる。
×：ハジキ及びピンホールが多く認められる。
【００４８】
２）起泡性
紙コート剤をコート剤／水＝１／２の比率で希釈し、サンプルとした。このサンプル２０ｍｌを１００ｍｌメスシリンダーに入れ、１８０回往復／分のシェーカーで１分間振とうし、振とう終了直後及び５分後の泡のｍｌ数を測定した。
【００４９】
［実施例２〜７、比較例１〜８］
実施例１と同様にして表１に示される配合物の種類及び配合量（％）で攪拌混合し、界面活性剤組成物（Ｍ−２〜Ｍ−１５）を得た。この場合、固体のものについては５０℃に加温し、成分を混合した。なお、実施例１については、配合物の配合量を％で再記した。
【００５０】
実施例１と同様にして０．１％水溶液を作り、同様にして水溶液の評価を行って、その結果を表２に示し、更に、実施例１と同様にしてインキ及び紙コート剤を作製し、同様にしてインキ配合物及び紙コート剤の評価を行って、その結果を表３に示した。
【００５１】
この場合、表３において、インキＮｏ．イ−２〜イ−１５及び紙コート剤Ｎｏ．コ−２〜コ−１５は、それぞれ界面活性剤組成物Ｍ−２〜Ｍ−１５を用いた場合に対応する。
【００５２】
［比較例９］
界面活性剤組成物として、市販品：ダプロＷ−７７（エレメンティス・ジャパン社製商品名、サクシネート系界面活性剤）を用いて、実施例１と同様の評価を行い、その結果を表２、３に示した。なお、表３において、インキＮｏ．イ−１６及び紙コート剤Ｎｏ．コ−１６は、それぞれこの市販品の界面活性剤を用いた場合に対応する。
【００５３】
【表１】
2004261679.tif 000006
【００５４】
〈成分Ａ〉
Ａ−１：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数１０、Ｗ１＝３モル、Ｗ２＝３モル、Ｘ１＝１モル、Ｘ２＝１モル、Ｙ１＝７モル、Ｙ２＝７モル、Ｚ１＝４モル、Ｚ２＝４モル）
Ａ−２：２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１０、プロピレンオキサイド付加モル数４０、Ｗ１＝２モル、Ｗ２＝２モル、Ｘ１＝８モル、Ｘ２＝８モル、Ｙ１＝３モル、Ｙ２＝３モル、Ｚ１＝１２モル、Ｚ２＝１２モル）
Ａ−３：３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３６、プロピレンオキサイド付加モル数２６、Ｗ１＝１０モル、Ｗ２＝１０モル、Ｘ１＝５モル、Ｘ２＝５モル、Ｙ１＝８モル、Ｙ２＝８モル、Ｚ１＝８モル、Ｚ２＝８モル）
Ａ−４：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数１５、プロピレンオキサイド付加モル数１５、ｍ＝１３モル、ｎ＝１７モル）
Ａ−５：２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数２０、プロピレンオキサイド付加モル数２０、ｍ＝２０モル、ｎ＝２０モル）
Ａ−６：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数６０、プロピレンオキサイド付加モル数２０、Ｗ１＝１０モル、Ｗ２＝１０モル、Ｘ１＝８モル、Ｘ２＝８モル、Ｙ１＝２０モル、Ｙ２＝２０モル、Ｚ１＝２モル、Ｚ２＝２モル）
Ａ−７：２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数６０、プロピレンオキサイド付加モル数５０、Ｗ１＝３０モル、Ｗ２＝３０モル、Ｘ１＝２５モル、Ｘ２＝２５モル、Ｙ１，Ｙ２，Ｚ１，Ｚ２＝０モル）
Ａ−８：３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数８０、プロピレンオキサイド付加モル数０、Ｗ１＝４０モル、Ｗ２＝４０モル、Ｘ１，Ｘ２，Ｙ１，Ｙ２，Ｚ１，Ｚ２＝０モル）
Ａ−９：２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数３５、プロピレンオキサイド付加モル数３５、ｍ＝１０モル、ｎ＝６０モル）
Ａ−１０：３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオールのアルキレンオキサイド付加物（エチレンオキサイド付加モル数５５、プロピレンオキサイド付加モル数５５、ｍ＝６０モル、ｎ＝５０モル）
【００５５】
2004261679.tif 000007
【００５６】
【表２】
2004261679.tif 000008
市販品：ダプロＷ−７７（エレメンティス・ジャパン社製商品名、サクシネート系界面活性剤）
【００５７】
【表３】
2004261679.tif 000009
【００５８】
【発明の効果】
本発明の水溶性界面活性剤組成物は、滴下直後の接触角が低く、動的表面張力も低いため、インキや紙コート剤などに添加した際、基材への濡れ性、浸透性、消泡性及び分散性を与え、しかも環境問題にも適合した優れたものである。この特性により、本発明の水溶性界面活性剤組成物は実用的に極めて有利である。