(57)【要約】【課題】基布からの染料の昇華移行を抑制することができ、着色層の変色も少なく、柔軟性に優れたマーキングシート用積層シートを提供する。【解決手段】剥離可能な基材シート上に、マーキングシートが積層されてなるマーキングシート用積層シートであって、前記マーキングシートは、表面層が着色熱可塑性樹脂層であり、裏面層がホットメルト接着剤層であり、前記着色熱可塑性樹脂層と前記ホットメルト接着剤層との間に、変性アクリル樹脂層が設けられているマーキングシート用積層シート。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
剥離可能な基材シート上に、マーキングシートが積層されてなるマーキングシート用積層シートであって、
前記マーキングシートは、表面層が着色熱可塑性樹脂層であり、裏面層がホットメルト接着剤層であり、前記着色熱可塑性樹脂層と前記ホットメルト接着剤層との間に、変性アクリル樹脂層が設けられている
ことを特徴とするマーキングシート用積層シート。
【請求項２】
変性アクリル樹脂層とホットメルト接着剤層との間に、ポリウレタン樹脂層が設けられていることを特徴とする請求項１記載のマーキングシート用積層シート。
【請求項３】
ポリウレタン樹脂層は、シリカ粉末を含有することを特徴とする請求項２記載のマーキング用積層シート。
【請求項４】
シリカ粉末は、比表面積が５００ｍ２／ｇ以上、平均細孔径が１５ｎｍ以下であって、ポリウレタン樹脂成分１００重量部に対して１３０重量部以下配合されることを特徴とする請求項３記載のマーキング用積層シート。
【請求項５】
変性アクリル樹脂層の厚さが５〜２０μｍであることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載のマーキングシート用積層シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、染料移行防止性、柔軟性に優れたマーキングシート用積層シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ウインドブレーカー等のスポーツ衣料は、基布にマーキングシートを貼付することにより、チーム名、背番号等の表示を行っている。このマーキングシートは、一般的にポリウレタン、ポリ塩化ビニル等の軟質熱可塑性樹脂に着色剤を配合して得られるものであり、所定の文字・図柄等を表す形状にカットした後、基布に貼付される。
【０００３】
従来、チーム名、背番号等を表示するには、所定の形状にカットした布を衣料等の基布に縫い合わせたり、スクリーン印刷等が行われたりしていたので、作業が煩雑であったが、このようなマーキングシートを使用することでチーム名、背番号等の表示は、誰にでも容易に行うことができるようになった。
【０００４】
ところが、スポーツ衣料では昇華性染料によりプリント・染色されたポリエステル繊維等の合成繊維が用いられているので、従来のマーキングシートでは、染料の昇華移行により色移行を生じ、表示色の変化を引き起こす等の問題点を有していた。
【０００５】
このような問題点を解決する方法として、特許文献１には、染色された基布に、メラミン樹脂からなるバリヤー層がラミネートやコーティングにより設けられた積層シートが、特許文献２には、このようなバリヤー層がプラズマ処理により設けられた積層シートが、特許文献３には、染色された基布に、吸着剤が添加されたバリヤー層がラミネートやコーティングにより設けられた積層シートが、染料移行を防止することができるとして、開示されている。
しかしながら、基布にこれらのバリヤー層を積層して染料移行を防止する方法では、いずれも染料の着色層への移行を防ぐことには充分でなかった。
【０００６】
【特許文献１】
特開平２−２００８７３号公報
【特許文献２】
特開平２−１１８１８１号公報
【特許文献３】
特開平６−１４６１６５号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記に鑑み、基布からの染料の昇華移行を抑制することができ、着色層の変色も少なく、柔軟性に優れたマーキングシート用積層シートを提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、剥離可能な基材シート上に、マーキングシートが積層されてなるマーキングシート用積層シートであって、前記マーキングシートは、表面層が着色熱可塑性樹脂層であり、裏面層がホットメルト接着剤層であり、着色熱可塑性樹脂層とホットメルト接着剤層との間に、変性アクリル樹脂層が設けられているマーキングシート用積層シートである。
以下に本発明を図面を参照しながら詳述する。
【０００９】
図１は、本発明のマーキングシート用積層シートの１実施形態の断面を示す図である。
図１に示すように、本発明のマーキングシート用積層シートは、基材シート１上に、着色熱可塑性樹脂層２、変性アクリル樹脂層３、及び、ホットメルト接着剤層５が順次積層されたマーキングシートが積層されてなるものである。
図２は、本発明のマーキングシート用積層シートの好適な態様である、変性アクリル樹脂層３とホットメルト接着剤層５との間にポリウレタン樹脂層４が設けられている場合の１実施形態の断面を示す図である。
【００１０】
基材シート１は、マーキングシート用積層シートを基布に接着した後、着色熱可塑性樹脂層２から剥離するものである。
基材シート１の材質としては、着色熱可塑性樹脂層２から剥離可能なものであれば特に限定されず、例えば、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴともいう）等を挙げることができる。なかでも、ＰＥＴが好ましい。
基材シート１の厚さは特に限定されないが、取り扱い性に優れる点から５０〜１５０μｍであることが好ましい。
【００１１】
着色熱可塑性樹脂層２は、顔料等により着色した熱可塑性樹脂を成形してなる軟質のフィルム又はシートからなり、意匠性を有する表面層である。
上記熱可塑性樹脂としては特に限定されず、例えば、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル等を挙げることができる。
着色熱可塑性樹脂層２の厚さは特に限定されないが、１０〜１００μｍであることが好ましい。１０μｍ未満であると、隠蔽性に劣ることがあり、１００μｍを超えると、意匠性が悪くなることがある。
また、着色熱可塑性樹脂層２は単一の層からなるものであってもよいし、２以上の層からなるものであってもよい。
【００１２】
変性アクリル樹脂層３は、基布中の染料が着色熱可塑性樹脂層２に移行することを阻止するための層である。
変性アクリル樹脂層３を構成する変性アクリル樹脂としては特に限定されず、例えば、変性アクリル樹脂層３に柔軟性を付与するために軟質アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂等により変性されたもの等が挙げられる。
変性アクリル樹脂層３の厚さは特に限定されないが、５〜２０μｍであることが好ましい。５μｍ未満であると、染料の昇華移行の防止効果が不充分なことがある。２０μｍを超えると、風合いが硬く、引き裂け易くなることがある。
【００１３】
変性アクリル樹脂層３だけでは、充分に基布中の染料が着色熱可塑性樹脂層２に移行することを阻止できない場合には、変性アクリル樹脂層３とホットメルト接着剤層５との間にポリウレタン樹脂層４が設けられることが好ましい。ポリウレタン樹脂層４により、基布中の染料が着色熱可塑性樹脂層２に移行することを阻止し、隠蔽性をより向上させることができる。
ポリウレタン樹脂層４の厚さは特に限定されない。
また、ポリウレタン樹脂層４は、シリカ粉末を含有することが好ましい。シリカ粉末を含有することにより、シリカ粉末が吸着効果を有するので、染料の昇華移行の防止効果を更に高めることができる。
上記シリカ粉末は、比表面積が５００ｍ２／ｇ以上であり、かつ、平均細孔径が１５ｎｍ以下であることが好ましい。比表面積が５００ｍ２／ｇ未満、又は、平均細孔径が１５ｎｍを超えると、吸着効果が低下して、染料の昇華移行の防止効果を充分に高めることができないことがある。
なお、平均細孔径が１５ｎｍ以下であるとは、上記シリカ粉末の細孔径分布を測定し、上記シリカ粉末の細孔径を横軸にし、上記シリカ粉末の細孔の数を縦軸にしたときに、細孔径の分布のピークが１５ｎｍ以下であることをいう。
上記シリカ粉末の配合量は、ポリウレタン樹脂成分１００重量部に対して１３０重量部以下であることが好ましい。１３０重量部を超えると、変性アクリル樹脂層３及びホットメルト接着剤層５との接着性が低下したり、ポリウレタン樹脂層４の柔軟性が低下したりすることがある。
【００１４】
ホットメルト接着剤層５としては基布に接着することができれば特に限定されず、例えば、熱可塑性ポリウレタン、スチレン／イソプレンブロック共重合体、スチレン／ブタジエンブロック共重合体、熱可塑性ポリエステル、スチレン／エチレン／ブチレンブロック共重合体、ポリアミド、エチレン／酢酸ビニル熱可塑エラストマー等からなる接着剤層を挙げることができる。
ホットメルト接着剤層５の厚さは特に限定されないが、３０〜１５０μｍであることが好ましい。３０μｍ未満であると、被着体（基布）への接着力が不足することがあり、１５０μｍを超えると、接着剤がはみ出したり、仕上がりが硬くなり風合いを損なったりすることがある。
【００１５】
本発明のマーキングシート用積層シートは、所定の形状に裁断された後、例えば、熱圧着等の接着方法により基布に接着され、その後基材シートが剥がされて使用される。
図３は、マーキングシート用積層シートから基材シート１が剥離され、マーキングシートが基布６に貼付されたときの形態を示す断面図である。
【００１６】
本発明のマーキングシート用積層シートは、着色熱可塑性樹脂層とホットメルト接着剤層との間に、変性アクリル樹脂層が設けられているので、昇華性染料等を含有する基布にマーキングシートを貼付しても、基布からの染料の昇華移行を極めて低く抑えることができ、マーキングシート表面の着色熱可塑性樹脂層の変色を防ぐことができる。
また、変性アクリル樹脂層とホットメルト接着剤層との間に、ポリウレタン樹脂層が設けられることにより、基布からの染料の昇華移行をより効果的に抑えることができ、更に、ポリウレタン樹脂層がシリカ粉末を含有していることにより、シリカ粉末が吸着効果を示すので、基布からの染料の昇華移行を更に効果的に抑えることができる。
【００１７】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００１８】
（実施例１）
ポリウレタン溶液（大日精化工業社製、ＭＥ−３１３４ＬＰ）１００．０重量部に、ＴｉＯ２白色顔料及びエチルメチルケトン／Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド混合液をそれぞれ適量添加して、着色熱可塑性樹脂層形成用溶液を調製した。
変性アクリル樹脂（ハニー化成社製、ハニロンＡ７７８）１００．０重量部に、白色インキ（大日精化工業社製、ＭＡ８０９０）を４０重量部添加して、変性アクリル樹脂層形成用溶液を調製した。
ポリウレタン溶液（大日精化工業社製、ＭＥ−２８２５ＬＰ、ポリウレタン樹脂成分３０重量％）１００．０重量部に、シリカ粉末（富士シリシア化学社製、サイシリア　７４０）を３０．０重量部、ＴｉＯ２白色顔料４０重量部、及び、エチルメチルケトン３０重量部／Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０重量部からなる混合液を添加して、ポリウレタン樹脂層形成用溶液を調製した。
ポリウレタン溶液（大日精化工業社製、ＵＤ−１３０５）１００．０重量部に、エチルメチルケトン１０重量部／Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０重量部からなる混合液を添加して、ホットメルト接着剤溶液を調製した。
【００１９】
厚さ１００μｍのＰＥＴからなる基材シート１上に、着色熱可塑性樹脂層形成用溶液をコーティングし、１４０℃×２分乾燥させ、厚さ２５μｍの着色熱可塑性樹脂層２を形成した。次に、着色熱可塑性樹脂層２上に、変性アクリル樹脂層形成用溶液をコーティングし、１４０℃×１分乾燥させ、厚さ２０μｍの変性アクリル樹脂層３を形成した。更に、変性アクリル樹脂層３上に、ポリウレタン樹脂層形成用溶液をコーティングし、１４０℃×１分乾燥させ、厚さ３０μｍのポリウレタン樹脂層４を形成した。これにより、基材シート１上に３層の樹脂層が積層されてなるシートを得た。
次いで、シリコン離型処理を施した厚さ３８μｍのＰＥＴ上に、ホットメルト接着剤層形成用溶液をコーティングし、１４０℃×３分乾燥させ、厚さ５０μｍのホットメルト接着剤層５を形成し、ＰＥＴ上にホットメルト接着剤層５を形成してなるシートを得た。
このＰＥＴ上にホットメルト接着剤層５を形成してなるシートのホットメルト接着剤層５からなる面と、基材シート１上に３層の樹脂層が積層されてなるシートのポリウレタン樹脂層４からなる面とを貼り合わせた後、シリコン離型処理を施したＰＥＴを剥がすことにより、熱接着可能なマーキングシート用積層シートを得た。
【００２０】
（実施例２）
変性アクリル樹脂層３の厚さが１０μｍになるように、着色熱可塑性樹脂層２上に変性アクリル樹脂層形成用溶液をコーティングしたこと以外は実施例１と同様にしてマーキングシート用積層シートを作製した。
【００２１】
（実施例３）
変性アクリル樹脂層３の厚さが５μｍになるように、着色熱可塑性樹脂層２上に変性アクリル樹脂層形成用溶液をコーティングしたこと以外は実施例１と同様にしてマーキングシート用積層シートを作製した。
【００２２】
（実施例４）
実施例１で用いたポリウレタン樹脂層形成用溶液の代りに、ポリウレタン溶液（大日精化工業社製、ＭＥ−２８２５ＬＰ、ポリウレタン樹脂成分３０重量％）１００．０重量部に、ＴｉＯ２白色顔料４０重量部、及び、エチルメチルケトン３０重量部／Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０重量部からなる混合液を添加して調製したポリウレタン樹脂層形成用溶液を用いて、シリカ粉末を含有しないポリウレタン樹脂層５を形成したこと以外は実施例１と同様にしてマーキングシート用積層シートを作製した。
【００２３】
（比較例１）
マーキングシート用積層シートとして、バリヤー層に活性炭が使用されている市販品（松井色素社製）を使用した。
【００２４】
実施例１〜４及び比較例１で得られたマーキングシート用積層シートの昇華移行防止性及び風合いを以下の試験方法で評価した。
昇華性染料で染色された布地にマーキングシートを１４０℃×２０秒圧着して貼り合わせ、基材シート１を剥がし、４０℃のオーブンで６０時間加熱した後、着色熱可塑性樹脂層２の昇華移行度（変色）を目視により、風合いを手感触により、それぞれ１〜５点の５段階で評価した。なお、昇華移行度の評価においては、点数が高いほど移行が進んでおらず、点数が低いほど移行が進んでいることを意味し、風合いの評価においては、点数が高いほど風合いが柔らかく、点数が低いほど風合いが硬いことを意味する。
上記昇華移行度の点数及び上記風合いの点数の和を求め、以下の基準により総合評価を行った。
◎：６点以上
○：５点
△：４点
×：３点以下
結果を表１に示した。
【００２５】
【表１】
2004114595.tif 000002
【００２６】
【発明の効果】
本発明のマーキングシート用積層シートは、上述の構成よりなるので、基布からの染料の昇華移行を抑制し、着色層の変色を防止できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のマーキングシート用積層シートの１実施形態の断面図である。
【図２】本発明のマーキングシート用積層シートの好適な態様である、変性アクリル樹脂層３とホットメルト接着剤層５との間にポリウレタン樹脂層４が設けられている場合の１実施形態の断面図である。
【図３】本発明のマーキングシート用積層シートから基材シート１が剥離され、マーキングシートが基布６に貼付されたときの形態を示す断面図である。
【符号の説明】
１　基材シート
２　着色熱可塑性樹脂層
３　変性アクリル樹脂層
４　ポリウレタン樹脂層
４　ホットメルト接着剤層
５　基布
【図１】
2004114595.tif 000003
【図２】
2004114595.tif 000004
【図３】
2004114595.tif 000005