(57)【要約】【課題】インクジェットインク受容層へのインクジェットインクの定着性、耐水性に優れ、滲みが起こらず、品質の高い印字・画像を形成できるインクジェットインク受容層をプラスチックカードの必要な部分に形成した磁気カード、ＩＣカード、リライトカードなどのカード、主にプラスチックカードの提供。【解決手段】カード面の少なくとも一方の面の所定部に、３官能以上のアクリル系光重合成分および光重合開始剤を必須主要成分として含み、任意成分として３官能未満のアクリル系光重合成分を含むインクジェットインク受容層形成用インクを用いて形成された透明インクジェットインク受容層を有するカードにより課題を解決できる。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
カード面の少なくとも一方の面の所定部に、３官能以上のアクリル系光重合成分および光重合開始剤を必須主要成分として含み、任意成分として３官能未満のアクリル系光重合成分を含むインクジェットインク受容層形成用インクを用いて形成された透明インクジェットインク受容層を有することを特徴とするカード。
【請求項２】
前記インクジェットインク受容層に光照射して半硬化した後、インクジェットプリンタを用いて半硬化した前記インクジェットインク受容層面に印字・画像を形成し、その後、再度光照射して印字・画像を形成した前記インクジェットインク受容層を充分に硬化したことを特徴とする請求項１記載のカード。
【請求項３】
前記インクジェットインク受容層面に保護層が形成されてなることを特徴とする請求項１あるいは請求項２記載のカード。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェットインク受容層を有するカードに関するものであり、さらに詳しくは、磁気カード、ＩＣカード、リライトカードなどのカード面にインクジェットインク受容層を有する主にプラスチックカードに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
最近、磁気カード、ＩＣカード、リライトカードなどのカード類は、その利便性により、身分証明や出納処理など幅広い分野で利用されている。そして、これらのカード類は一般的に、センターコア材と呼ばれる不透明塩化ビニル樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂などからなる熱可塑性樹脂に透明塩化ビニル樹脂などからなるオーバーシート材を積層してなる定型サイズのカード基材から構成されており、通常、その外表面には所望の印刷などを被覆保護するための保護層が設けられる。
【０００３】
従来、インクジェットインクを使用するインクジェットプリンタによる記録形態は、高速、低騒音、機構が簡単で小型軽量、マルチカラー化が容易で、画像の大型化が容易、現像定着が不要、記録パターンの融通性が大きいなど多くの特徴があり、文字だけでなく画像の処理をも含んだハードコピーを得る方法として広く普及している。紙や紙カードへの印字については実用化されているが、インクジェットインクを使用して印字可能なプラスチックカードが求められている。
インクジェットインクを使用するインクジェットプリンタでは、ジェットノズル部においてインクの乾燥によりインクの粘度が上昇して噴出不良となるのを防ぐため、比較的乾燥し難いインクが用いられており、しかも、インクジェットインクは一般に水溶性の染料や親水性顔料、バインダ、添加剤などを水に溶解または安定的に分散されたものからなるため、プラスチックカードはインクジェットインクの受容性がなく乾燥や定着が不良となり印字困難である。
そこで、印字可能なプラスチックカードの特性としては、（１）インクの定着が速やかで、かつ良好であり、印刷後インクの液だれなどが起こらないこと、（２）印字濃度が高く、発色性に優れていること、（３）インク液滴が拡散してドットの径が必要以上に大きくならないこと、などが求められる。
【０００４】
一般的にインクジェットインク印字性向上のためには、通常の紙やインクジェット記録用紙と称されるシート基材上に非晶質シリカなどの微粒子とポリビニルアルコールなどの水溶性バインダ樹脂からなる多孔質のインクジェットインク受容層を設けてなる記録材料が知られている（例えば、特許文献１参照）。
しかしこれらの記録材料は何れも通常の紙やインクジェット記録用紙などをシート基材として用いるものであり、プラスチックカードに対しては適用できない。
【０００５】
そこで、透明な合成樹脂シート表面に、ポリビニルピロリドンを含有するインク受容層を設けたインクジェット記録用シート（特許文献２参照）、透明な熱可塑性樹脂フィルム上に、ポリビニルアルコールやゼラチンなどの水溶性樹脂とコロイダルシリカとを含有する透明なインク受容層を設けた記録用シート（特許文献３参照）、透明なプラスチックフィルム上に、平均粒径１〜１００ｍμの超微粒子と平均粒径１〜２０μｍの微粒子とを含有する水溶性高分子の薄膜を設けた記録用シート（特許文献４参照）、透明フィルム上に粒径５〜５０μｍ程度の透明性微粒子（ガラスビーズや合成樹脂球状マイクロビーズなど）を含有させた透明性接着剤を塗布したオーバーヘッドプロジェクタ用フィルム（特許文献５参照）、水溶性高分子化合物（例えば、ポリビニルピロリドン）と水不溶性高分子化合物（例えば、ソルビトールと芳香族アルデヒドの縮合生成物）を含む少なくとも２種の成分と、一方の成分に対して良溶媒であり、他方の成分に対して貧溶媒である溶媒とを含む加熱溶液を基材に直接塗布し、溶媒を高温で乾燥除去してインク受容層を形成する方法（特許文献６参照）、などが提案されている。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭６４−１１８７７号公報
【特許文献２】
特開昭６１−３２７８８号公報
【特許文献３】
特開昭６１−１９３８９号公報
【特許文献４】
特開昭６１−２８０９８３号公報
【特許文献５】
特開昭６１−２４４９４号公報
【特許文献６】
特許第２６９４０４２号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、ポリビニルピロリドンを含有するインク受容層は、インク液滴の付着により膨潤する膨潤型であるため、インクの固化能力が不十分であり、印字後の経時変化により画像のシャープさが低下する問題があり、また、膨潤型のインクジェット記録媒体は吸湿によりインク受容層が粘着性を持つようになるためブロッキングして取扱性が低下し易い問題がある。
コロイダルシリカやアルミナなどの無機粒子を高比率で混入した水溶性高分子からなるインク受容層は、インク液滴を吸収する吸収型であるため、インクの固化能力は良好であるものの、透明性が不十分であったり、脆くて割れ易い問題がある。
ガラスビーズや合成樹脂球状マイクロビーズなどを水溶性高分子バインダで結合固定してなるインク受容層は、インクの吸収性は良好であるが、定着性に劣り、滲みが多く、しかも脆くて割れ易い問題がある。
【０００８】
これらの水溶性高分子を含有するインク受容層は、耐水性および耐候性が不十分であり、水との接触により水溶性高分子が溶解してインク受容層が破壊され易く、また厳しい環境下に置かれると画像が変化したり、インク受容層の劣化が進み易い。そのため水溶性高分子を含有するインク受容層が形成されたインクジェット記録媒体は屋外におけるサイン用途や自動車への貼付など、耐水性および耐候性が要求される用途分野への適用に制限があった。
吸収型のインク受容層の場合には、水溶性高分子を架橋することにより耐水性および耐候性を向上することができるものの十分でなく、屋外では１ケ月程度でインク受容層が劣化して割れが発生する。
水溶性高分子化合物と水不溶性高分子化合物を含むインク受容層は、水不溶性高分子化合物の配合により耐ブロッキング性が改善されるものの、インク吸収性を水溶性高分子化合物や水溶性有機化合物により得ており、インク受容性、耐水性および耐候性が不十分である。
【０００９】
また、以上に記載した従来のインク受容層形成用インクは基材に対して全面塗工を行うものであり、プラスチックカードの必要な部分に部分的にインク受容層を形成することはできなかった。
【００１０】
本発明の目的は、従来の問題を解決し、インクジェットインク受容層へのインクジェットインクの定着性、耐水性に優れ、滲みが起こらず、品質の高い印字・画像を形成できるインクジェットインク受容層をプラスチックカードの必要な部分に形成した磁気カード、ＩＣカード、リライトカードなどのカード、主にプラスチックカードを提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための本発明の請求項１は、カード面の少なくとも一方の面の所定部に、３官能以上のアクリル系光重合成分および光重合開始剤を必須主要成分として含み、任意成分として３官能未満のアクリル系光重合成分を含むインクジェットインク受容層形成用インクを用いて形成された透明インクジェットインク受容層を有することを特徴とするカードである。
【００１２】
本発明のカードは、透明インクジェットインク受容層面に公知のインクジェットプリンタを用いて印字・画像を形成した後、光照射すると硬化速度が速く、定着性、耐水性に優れ、滲みがなく、品質の高い印字・画像が得られるので、磁気カード、ＩＣカード、リライトカードなどのカードとして広く使用できる。
すなわち、この透明インクジェットインク受容層面にインクジェットプリンタを用いて印字・画像を形成した後、直ちに光を短時間照射して硬化させると定着性、耐水性に優れ、滲みがなく、品質の高い印字・画像が得られる。透明インクジェットインク受容層形成に使用するインクには、通常使用される粘度調整剤や多孔質微粒子などを配合せず、３官能以上のアクリル系光重合成分および光重合開始剤を必須主要成分として含むインクを用いることが必要であり、そして１官能アクリル系光重合成分および／または２官能アクリル系光重合成分から選ばれる３官能未満のアクリル系光重合成分は配合量が多すぎると光照射による硬化速度がやや低下したり、滲みが発生する恐れがあるものの、粘度を調整してインクジェットプリンタ適性を向上させる作用効果があるので任意成分として配合される。
【００１３】
本発明の請求項２は、請求項１記載のカードにおいて、前記インクジェットインク受容層に光照射して半硬化した後、インクジェットプリンタを用いて半硬化した前記インクジェットインク受容層面に印字・画像を形成し、その後、再度光照射して印字・画像を形成した前記インクジェットインク受容層を充分に硬化したことを特徴とする。
【００１４】
半硬化させた前記インクジェットインク受容層は広がったり、流動したりしないが、未だ表面が柔らかくインクジェットインクの受容性が充分にあり、ジェットプリンタを用いて半硬化した前記インクジェットインク受容層面に印字・画像を形成し、その後、再度光照射して充分に硬化することにより、前記インクジェットインク受容層へ定着性、耐水性により優れ、滲みがより起こらず、したがって解像度がアップしてより品質の高い印字・画像を短時間で効率よく例えばインライン方式で形成することができる。
【００１５】
本発明の請求項３は、請求項１あるいは請求項２記載のカードにおいて、前記インクジェットインク受容層面に保護層が形成されてなることを特徴とする。
【００１６】
インクジェットインク受容層へ形成された印字・画像を摩擦、衝撃、水、熱などの外部からの刺激から保護して本発明のカードの特性を維持できる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
図１は、本発明のカードの１実施の形態の断面を模式的に説明する断面説明図であり、図２は、図１に示した本発明のカードの平面を模式的に説明する平面説明図である。
図１に示したように、本発明のカード１は、カード基材２面の一方の面の所定部に、３官能以上のアクリル系光重合成分および光重合開始剤を必須主要成分として含み、任意成分として３官能未満のアクリル系光重合成分を含むインクジェットインク受容層形成用インクを用いて形成された透明インクジェットインク受容層３が形成されている。４は磁気記録部、５は所定事項印刷部、６は透明インクジェットインク受容層３面に図示しない公知のインクジェットインクプリンタを用いて印字された印字を示す。
【００１８】
（印字６の定着例）
印字６の他の定着例について次に述べる。
透明インクジェットインク受容層３を形成した後、例えば高圧水銀ランプや、メタルハライドランプおよびハイパワーメタルハライドランプなどを用いて、近紫外域の２００ｎｍ〜４５０ｎｍ、中でも３００ｎｍ〜４００ｎｍの紫外光を照射してインクジェットインク受容層３を充分に硬化させることが好ましい。
ここで言う充分に硬化とは、これ以上ラジカル重合反応が進行しない状態のことであり、インクジェットインク受容層３へ定着性、耐水性により優れ、滲みがより起こらない状態である。したがってインクジェット印字後０．５秒〜１秒で硬化させると、解像度がアップしてより品質の高い印字６を短時間で効率よく、例えばインライン方式で形成することができる。
解像度がアップしてより品質の高い印字６を得ることができるのでこの定着例は本発明において好ましく用いることができる。
【００１９】
図３は、本発明のカードの他の実施の形態の断面を模式的に説明する断面説明図であり、図４は、図３に示した本発明のカードの平面を模式的に説明する平面説明図である。
図３、図４に示した本発明のカード１Ａは、インクジェットインク受容層３面に保護層７が形成されている以外は図１、図２に示した本発明のカード１と同様になっている。本発明のカード１Ａは、本発明のカード１と同様の作用効果を奏する上、保護層７を形成するとインクジェットインク受容層３へ形成された印字６を摩擦、衝撃、水、熱などの外部からの刺激から保護して本発明のカード１Ａの特性を維持できる。
【００２０】
本発明で用いるアクリル系光重合成分としては、具体的には、例えばアクリル酸やメタクリル酸などの不飽和カルボン酸又はそのエステル、例えばアルキル‐、シクロアルキル‐、ハロゲン化アルキル‐、アルコキシアルキル‐、ヒドロキシアルキル‐、アミノアルキル‐、テトラヒドロフルフリル‐、アリル‐、グリシジル‐、ベンジル‐、フェノキシ‐アクリレート及びメタクリレート、低級アルキレングリコール、アクリルアミド、メタクリルアミド又はその誘導体、例えばアルキル基やヒドロキシアルキル基でモノ置換又はジ置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド及びメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ′‐アルキレンビスアクリルアミド及びメタクリルアミドなどを挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
これらは１官能アクリル系光重合成分、２官能アクリル系光重合成分、３官能アクリル系光重合成分、あるいは３官能以上の多官能アクリル系光重合成分があるが、本発明においては印字・画像の定着性、耐水性を向上させ、滲みを防止して品質の高い印字・画像を維持するため、および速い光硬化速度を得るために３官能以上のアクリル系光重合成分を必須主要成分として用いる。
【００２２】
３官能性アクリル系光重合成分の具体例としては、例えばペンタエリスリトールトリアクリレート（東亞合成社製、Ｍ３０５、粘度４００〜８００ｃｐｓ／２５℃）、
トリメチロールプロパントリアクリレート（東亞合成社製、Ｍ３０９、粘度６０〜１１０ｃｐｓ／２５℃）、
トリメチロールプロパンＰＯ変性（ｎ≒１）トリアクリレート（東亞合成社製、Ｍ３１０、粘度６０〜１１０ｃｐｓ／２５℃）、
イソシアヌール酸ＥＯ変性トリアクリレート（東亞合成社製、Ｍ３１５、粘度６００〜１２００ｃｐｓ／２５℃）、
トリメチロールプロパンＰＯ変性（ｎ≒２）トリアクリレート（東亞合成社製、Ｍ３２０、粘度７０〜１７０ｃｐｓ／２５℃）、
トリメチロールプロパンＥＯ変性（ｎ≒２）トリアクリレート（東亞合成社製、Ｍ３５０、粘度５０〜７０ｃｐｓ／２５℃）、
トリメチロールプロパンＥＯ変性（ｎ≒２）トリアクリレート（東亞合成社製、Ｍ３６０、粘度６５〜９０ｃｐｓ／２５℃）
などを挙げることができる。
【００２３】
アクリル系光重合成分としては、疎水性を有するものと親水性を有するものがあるが本発明においては単独でもよく、両者の任意の混合物でもよく、いずれも使用できる。親水性を有するアクリル系光重合成分は常温の水によく溶解し放置しても分離したり沈殿を生じたりない、例えばエチレングリコール単位を分子内にもつポリエチレングリコール（ｎは３以上であり、およそ１４以下）ジアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性（ｎは３以上であり、およそ１４以下）トリアクリレートなどのアクリル系光重合成分と異なり、疎水性を有するアクリル系光重合成分は常温の水に溶解したりしない疎水性を有するものである。
【００２４】
疎水性を有するアクリル系光重合成分は例えば、エチレングリコール単位を分子内にもたないか、あるいは持っていてもｎ＝２以下のポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性（ｎは２以下）トリアクリレートなどを挙げることができる。
【００２５】
そして、１官能アクリル系光重合成分および／または２官能アクリル系光重合成分から選ばれる３官能未満のアクリル系光重合成分は、配合量が多すぎると光照射による硬化速度がやや低下したり、滲みが発生する恐れがあるものの、粘度を調整してインクジェットプリンタ適性を向上させることができるので、インクジェットプリンタの種類やプリント条件などにより適宜に任意成分として配合することができる。
【００２６】
また本発明においてはアクリル系光重合成分として、アクリル系光重合オリゴマーを必要に応じて配合することができる。アクリル系光重合オリゴマーを配合すると、波長および波長巾の大きい光を照射してインクジェットインク受容層を半硬化させなくても、インクジェットインク受容層は広がったり、流動したりせず、表面が柔らかくインクジェットインクの受容性が充分にある状態に調整することができ、インクジェットプリンタを用いてこのインクジェットインク受容層面に印字・画像を形成することができる。
【００２７】
本発明で必要に応じて用いるアクリル系光重合オリゴマーは、末端にアクリロイル基、メタクリロイル基をもつオリゴマーであり、このようなオリゴマーとしては、エポキシ系アクリレート、ポリエステル系アクリレート、ポリビニルアルコール系オリゴマー、ポリアクリル酸系オリゴマー、ウレタンアクリレート系オリゴマーなどであり、具体的には、例えば、エポキシ樹脂のアクリル酸エステル例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテルジアクリレート、エポキシ樹脂とアクリル酸とメチルテトラヒドロフタル酸無水物との反応生成物、エポキシ樹脂と２‐ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物などのエポキシ系アクリレート、グリシジルジアクリレートと無水フタル酸との開環共重合エステル、メタクリル酸二量体とポリオールとのエステル、アクリル酸と無水フタル酸とプロピレンオキシドから得られるポリエステル、ポリエチレングリコールと無水マレイン酸とグリシジルメタクリレートとの反応生成物などのようなポリエステル系オリゴマー、ポリビニルアルコールとＮ‐メチロールアクリルアミドとの反応生成物、ポリビニルアルコールを無水コハク酸でエステル化したのち、グリシジルメタクリレートを付加させたものなどのようなポリビニルアルコール系オリゴマー、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体と２‐ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物又はこれにさらにグリシジルメタクリレートを反応させたものなどのポリアクリル酸系オリゴマー、ウレタン結合を介してポリオキシアルキレンセグメント又は飽和ポリエステルセグメントあるいはその両方が連結し、両末端にアクリロイル基又はメタクロイル基を有するウレタンアクリレート系オリゴマーなどを挙げることができる。
これらは単独で用いてもよいし、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、さらにアクリル系光重合オリゴマー以外のオリゴマーと組み合わせて用いることもできる。
【００２８】
これらのアクリル系光重合オリゴマーは、重量平均分子量２０００〜３００００の範囲のものが適当である。これよりも分子量が小さいものを用いると粘着性が大きくブロッキングなどを生じるため取り扱いが困難になるし、反面、これよりも分子量の大きいものを用いると、粘度が上がりインクジェットプリンタ適性が悪化する恐れがある。
【００２９】
前記アクリル系光重合成分とともに用いられる光重合開始剤としては、公知の光重合開始剤の中から任意のものを選択して用いることができる。
このような光重合開始剤としては、具体的には、例えばベンゾインやベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン‐ｎ‐プロピルエーテル、ベンゾイン‐イソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチル‐エーテルなどのベンゾインアルキルエーテル類、２，２‐ジメトキシ‐２‐フェニルアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンジル、ジアセチル、ジフェニルスルフィド、エオシン、チオニン、９，１０‐アントラキノン、２‐エチル‐９，１０‐アントラキノンなどを挙げることができる。これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
これらの光重合開始剤の配合量は、アクリル系光重合成分１００質量部に対し、約０．１質量部〜１５質量部、好ましくは約１質量部〜１１質量部、さらに好ましくは約８質量部〜１０質量部の範囲で選ばれる。
【００３１】
また、インクジェットインク受容層の硬化収縮が支障となる用途の場合には、例えばイソボルニルアクリレート又はメタクリレート、ノルボルニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシプロピルアクリレート又はメタクリレートなど、ジエチレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルなど、ジシクロペンテニルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルモノフマレート又はジフマレートなど、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどのモノ−、ジアクリレート又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいは前記モノアクリレート又はメタクリレートのメチルエーテル、１−アザビシクロ［２，２，２］−３−オクテニルアクリレート又はメタクリレート、ビシクロ［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボキシルモノアリルエステルなど、ジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンタジエニルオキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレートなどの光重合性モノマーを用いることができる。
これらの光重合性モノマーは単独で用いてもよいし２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
インクのタイプは、溶剤型インク、水性インクなどいずれでもよく、特に限定されるものではないが、３官能以上のアクリル系光重合成分および光重合開始剤を必須主要成分として含み、任意成分として３官能未満のアクリル系光重合成分を含むインクであって、形成されるインクジェットインク受容層の透明性を損なう恐れのある通常使用される粘度調整剤や多孔質微粒子などを配合しないものが好ましく使用できる。
しかし、必要に応じて、慣用されている添加成分、例えば、反応性希釈剤、各種安定剤、界面活性剤、滑剤などを含有させることもできる。
【００３３】
インクジェットインク受容層形成用インクは、オフセット印刷機、シルクスクリーン印刷機、グラビアコーター、フレキソ、エアナイフコーター、バーコーターなどの塗工手段によりシート基材の少なくとも一方の面の所定部に塗工し、必要に応じて乾燥して、紫外線などの光を照射して硬化させる。
【００３４】
本発明で用いるカード基材としては、通常の紙、コート紙、アート紙、それにオーバーコート層（保護層）をもつ用紙やフィルム、プロセスカラー印刷を施したパンフレットやカタログ、書類などの他に、合成紙、あるいはポリエチレン、透明性を有するポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、塩化ビニルなどあるいはこれらの２種以上を組み合わせたものを用いることもできる。これらのプラスチックカード基材を用いる場合には基材の表面をマット処理、コロナ処理などの表面処理を施すのが好ましい。またカード基材面へのインクジェットインク受容層形成用インクの塗工量は特に限定されないが、例えば１〜３０ｇ／ｍ２、好ましくは３〜２０ｇ／ｍ２  、さらに好ましくは５〜１５ｇ／ｍ２  とする。
【００３５】
保護層７を形成するためのインクは、従来の樹脂成分を有機溶剤に溶解してなる溶剤系インクではなく、水性エマルジョン系インク、特に、紫外線硬化型ウレタンアクリレートを主成分とする水性エマルジョン系インクが本発明において好適に使用できる。
樹脂成分を有機溶剤に溶かした溶剤系インクではなく、紫外線硬化型ウレタンアクリレートを主成分とする水性エマルジョン系インクとしたことにより、インクの揮発性が低く、塗布量の調整が容易でカード面への塗布適性に優れると共に、溶媒が水であるため人体に無害であって引火性もなく、塗布工程や乾燥工程に防曝設備などを必要としない。さらに、ウレタンアクリレートがウレタン構造を主体とするため、形成された保護層がアクリルを側鎖として有するため、紫外線照射によるアクリルの光重合結合により硬度が高くなり、また、耐摩耗性も向上される。
また、前記紫外線硬化型ウレタンアクリレートを主成分とする水性エマルジョン系インクに、さらに酢酸ビニル塩化ビニル共重合体および高級アルコールのリン酸エステルを含有させると、カード外表面の艶・光沢なども向上するので好ましい。また、高級アルコールのリン酸エステルを含有させることで、表面状態を良好に形成できる。
さらに微細粒子を含有すると筆記性やラベルを付帯させる場合の接着性を改良できる。
【００３６】
本発明で用いる紫外線硬化型ウレタンアクリレートとしては紫外線硬化型脂肪族ウレタンアクリレートや紫外線硬化型芳香族ウレタンアクリレートを挙げることができる。これらは適宜の割合で混合して使用することもできる。
ウレタン結合を形成する脂肪族および脂環式ジイソシアネート成分として代表的なものは、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）（水添ＭＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＭＤＩ）などであるがこれらに限定されるものではない。脂肪族ウレタンアクリレートは、オリゴマーないしモノマー状態の脂肪族ウレタンアクリレートが水中に分散されてなるものである。好適に利用できる市販品の具体例としては、ダイセルＵＣＢ社製のＵｃｅｃｏａｔ  ＤＷ７９００やＢＡＳＦ社製のＬａｒｏｍｅｒ  ＬＲ８９４９などがある。
【００３７】
一方、芳香族系ジイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）およびキシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）などが挙げられる。脂肪族ウレタンアクリレートは芳香族ウレタンアクリレートと比較すると、前者の方が後者よりコーティング適性や硬化状態の点で好ましい。また、前者の方が後者よりも透明性に優れている。
【００３８】
保護層形成用インク中の紫外線硬化型ウレタンアクリレートの配合量は特に限定されないが、インク全体１００質量部中に紫外線硬化型ウレタンアクリレートを５〜３０質量部含むことが好ましい。紫外線硬化型ウレタンアクリレートが５質量部未満では保護特性が発揮されない恐れがあり、３０質量部を超えると塗布適性が低下する恐れがあり好ましくない。
【００３９】
保護層形成用インクには紫外線硬化型ウレタンアクリレート以外に、アクリル系紫外線硬化成分を配合することができる。また、硬化収縮が支障となる用途の場合には、前記のイソボルニルアクリレート又はメタクリレートなどのアクリル系紫外線硬化成分を用いることができる。またアクリル系紫外線硬化成分としてアクリル系光重合性オリゴマーを用いることができる。
【００４０】
保護層形成用インクには、さらに、所望に応じて慣用されている添加成分、例えば、反応性希釈剤、粘着付与剤、粘度調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、各種安定剤、顔料、染料、着色剤、滑剤、増感剤などを含有させることもできる。
【００４１】
保護層形成用インクは、オフセット印刷機、シルクスクリーン印刷機、グラビアコーター、フレキソ、エアナイフコーター、バーコーターなどの塗工手段により所定部に塗工し、必要に応じて乾燥する。
保護層形成用インクは、紫外線による硬化を行わせるために、前記光重合開始剤を用いる。
【００４２】
さらに、保護層形成用インクに微細粒子を添加することにより、保護層の筆記性が改善されるので、サインパネルを形成する場合などに好適であり、無機質および有機質のいずれも使用できる。具体的には、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、スルホ・アルミン酸カルシウム、球状アルミナ、二酸化チタン、各種デンプン、合成ゼオライト、微球状アクリル樹脂、微球状メタクリル樹脂、微球状ポリエチレン、ガラス粉末、シラスバルーン、活性白土などが挙げられる。これらの充填剤は、単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。なお、これらの微細粒子は、その平均粒子径が１〜２０μｍ、好ましくは２〜５μｍの範囲にあるものが好適である。なお、微細粒子の保護層形成用インクへの添加量は、保護層形成用インク（固形分）１００質量部に対して、５〜２００質量部含有させるのが好ましい。
保護層形成用インク全体における固形分の割合は２０〜５０質量％、好ましくは３０〜４０質量％、さらに好ましくは３５質量％程度に調製される。ここで質量％とは乾燥質量％を表すものであり、以下の実施例においても同様である。
【００４３】
保護層形成用インクを用いてカード面上に保護層を形成する基本的工程は、水性エマルジョン系インクを塗布する塗布工程ａ、水性エマルジョン系インクから水分を除去する乾燥工程ｂ、保護層を紫外線照射により硬化させる硬化工程ｃおよび保護層を加熱・加圧する成型工程ｄからなる。
【００４４】
本発明において用いるインクジェットインクとしては、たとえばアントラキノン系、ベンゾキノン系、ナフトキシキノン系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、キノリン系、インジゴイド系、アジン系、オキサジン系、チアジン系およびメチン系染料からなる群から選ばれた少なくとも１種のアニオン性インクが好適に用いられる。このインクに使用する媒体としては、水と水溶性有機溶媒との混合溶媒を用いることができる。このほかに、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤などを含有させることができる。
【００４５】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
（実施例１）
トリメチロールプロパントリアクリレート［商品名：アロニックスＭ３０９（東亞合成社製）］９２質量部と光重合開始剤［商品名：バイキュア５５（アクゾノーベル社製）］８質量部添加し、３０分攪拌後、３本ロールミルで、グラインドメータで５μｍ以下になるまで練肉を繰り返し、インクジェットインク受容層形成用インクを調製した。
このインクをポリ塩化ビニル樹脂製シート基材２上に８〜２０μｍの厚みになるようにスクリーン印刷してインクジェットインク受容層３を形成した。インクジェットインク受容層３面にプリンタ［日本ヒューレットパッカード社の顔料タイプ］にて水性の黒色インクを用いて印字を行った。そして印字後０．５〜１秒で引き続き紫外線ランプ［高圧水銀ランプ、オゾン有り、２４０ｗ／ｃｍ、１灯］を用いてコンベアスピード４５ｍ／ｍｉｎ、ランプからコンベアまでの距離１１０ｍｍで紫外線を照射（照射時間０．５〜１秒）してインクジェットインク受容層３を完全に硬化した。
インクジェットインク受容層３面に印字された印字を目視で、下記の評価基準に従って評価した。評価結果、◎であった。
【００４６】
（評価基準）
◎：インクジェットインク受容層３は印字を受け付け、画線部がイメージ通りに形成された。
○：ジェットインク受容層３は印字を受け付け、画線部がほとんどイメージ通りに形成された。
△：ジェットインク受容層３は印字を受け付けたが、画線部が少しにじみ、こすれると画線部の汚れがでたが、実用上問題ない。
×：ジェットインク受容層３は印字を受け付けない、もしくは画線部がにじみがひどく画線部の判読が不可能であり実使用不可。
【００４７】
（実施例２）
実施例１で使用したトリメチロールプロパントリアクリレートをトリメチロールプロパンＰＯ付加（ｎ＝１）トリアクリレート［商品名：アロニックスＭ３１０（東亞合成社製）］に替えた以外は実施例１と同様の操作を行い、インクジェットインク受容層３面に印字された印字を評価した。評価結果、○であった。
【００４８】
（実施例３）
実施例１で使用したトリメチロールプロパントリアクリレートをトリメチロールプロパンＥＯ付加（ｎ＝３）トリアクリレート［商品名：ＳＲ４５４（日本化薬社製）］に替えた以外は実施例１と同様の操作を行い、インクジェットインク受容層３面に印字された印字を評価した。評価結果、○であった。
【００４９】
（実施例４）
実施例１で使用したトリメチロールプロパントリアクリレートをトリメチロールプロパンＥＯ付加（ｎ＝９）トリアクリレート［商品名：ＳＲ５０２（日本化薬社製）］に替えた以外は実施例１と同様の操作を行い、インクジェットインク受容層３面に印字された印字を評価した。評価結果、△であった。
【００５０】
（実施例５）
実施例１で使用したトリメチロールプロパントリアクリレートをトリメチロールプロパンＥＯ付加（ｎ＝１５）トリアクリレート［商品名：ＳＲ９０３５（日本化薬社製）］に替えた以外は実施例１と同様の操作を行い、インクジェットインク受容層３面に印字された印字を評価した。評価結果、△であった。
【００５１】
（実施例６）
実施例１で使用したトリメチロールプロパントリアクリレートをトリメチロールプロパントリアクリレートオリゴマー［商品名：アロニックスＴＯ−９２４（東亞合成社製）］に替えた以外は実施例１と同様の操作を行い、インクジェットインク受容層３面に印字された印字を評価した。評価結果、△であった。
【００５２】
（実施例７）
実施例１で使用したトリメチロールプロパントリアクリレートをトリメチロールプロパントリアクリレートオリゴマー［商品名：アロニックスＴＯ−１２３１（東亞合成社製）］に替えた以外は実施例１と同様の操作を行い、インクジェットインク受容層３面に印字された印字を評価した。評価結果、△であった。
【００５３】
（実施例８）
実施例１で使用したトリメチロールプロパントリアクリレートをトリメチロールプロパントリアクリレートオリゴマー［商品名：アロニックスＴＯ−１２７０（東亞合成社製）］に替えた以外は実施例１と同様の操作を行い、インクジェットインク受容層３面に印字された印字を評価した。評価結果、△であった。
【００５４】
（実施例９）
実施例１で使用したトリメチロールプロパントリアクリレートをトリメチロールプロパントリアクリレートオリゴマー［商品名：アロニックスＴＯ−１２３１（東亞合成社製）］４６質量部と２官能ポリエチレングリコール（ｎ＝４）ジアクリレート［商品名：アロニックスＭ２４０（東亞合成社製）］４６質量部に替えた以外は実施例１と同様の操作を行い、インクジェットインク受容層３面に印字された印字を評価した。評価結果、△であった。
【００５５】
（実施例１０）
実施例１で使用したトリメチロールプロパントリアクリレートをトリメチロールプロパントリアクリレートオリゴマー［商品名：アロニックスＴＯ−１２３１（東亞合成社製）］４６質量部と１官能フェノールエチレンオキサイド変性（ｎ＝２）アクリレート［商品名：アロニックスＭ１０１（東亞合成社製）］４６質量部に替えた以外は実施例１と同様の操作を行い、インクジェットインク受容層３面に印字された印字を評価した。評価結果、△であった。
【００５６】
（比較例１）
実施例１で使用したトリメチロールプロパントリアクリレートを２官能ポリエチレングリコール（ｎ＝４）ジアクリレート［商品名：アロニックスＭ２４０（東亞合成社製）］に替えた以外は実施例１と同様の操作を行い、インクジェットインク受容層３面に印字された印字を評価した。評価結果、×であった。
【００５７】
（比較例２）
実施例１で使用したトリメチロールプロパントリアクリレートを１官能フェノールエチレンオキサイド変性（ｎ＝２）アクリレート［商品名：アロニックスＭ１０１（東亞合成社製）］に替えた以外は実施例１と同様の操作を行い、インクジェットインク受容層３面に印字された印字を評価した。評価結果、×であった。
【００５８】
【発明の効果】
本発明の請求項１は、カード面の少なくとも一方の面の所定部に、３官能以上のアクリル系光重合成分および光重合開始剤を必須主要成分として含み、任意成分として３官能未満のアクリル系光重合成分を含むインクジェットインク受容層形成用インクを用いて形成された透明インクジェットインク受容層を有することを特徴とするカードであり、透明インクジェットインク受容層面に公知のインクジェットプリンタを用いて印字・画像を形成した後、光照射すると硬化速度が速く、定着性、耐水性に優れ、滲みがなく、品質の高い印字・画像が得られるので、磁気カード、ＩＣカード、リライトカードなどのカードとして広く使用できるという顕著な効果を奏する。
すなわち、この透明インクジェットインク受容層面にインクジェットプリンタを用いて印字・画像を形成した後、直ちに光を短時間照射して硬化させると定着性、耐水性に優れ、滲みがなく、品質の高い印字・画像が得られる。透明インクジェットインク受容層形成に使用するインクには、通常使用される粘度調整剤や多孔質微粒子などを配合せず、３官能以上のアクリル系光重合成分および光重合開始剤を必須主要成分として含むインクを用いることが必要であり、そして１官能アクリル系光重合成分および／または２官能アクリル系光重合成分から選ばれる３官能未満のアクリル系光重合成分は配合量が多すぎると光照射による硬化速度がやや低下したり、滲みが発生する恐れがあるものの、粘度を調整してインクジェットプリンタ適性を向上させる作用効果があるので任意成分として配合される。
【００５９】
本発明の請求項２は、請求項１記載のカードにおいて、前記インクジェットインク受容層に光照射して半硬化した後、インクジェットプリンタを用いて半硬化した前記インクジェットインク受容層面に印字・画像を形成し、その後、再度光照射して印字・画像を形成した前記インクジェットインク受容層を充分に硬化したことを特徴とするものであり、半硬化させた前記インクジェットインク受容層は広がったり、流動したりしないが、未だ表面が柔らかくインクジェットインクの受容性が充分にあり、ジェットプリンタを用いて半硬化した前記インクジェットインク受容層面に印字・画像を形成し、その後、再度光照射して充分に硬化することにより、前記インクジェットインク受容層へ定着性、耐水性により優れ、滲みがより起こらず、したがって解像度がアップしてより品質の高い印字・画像を短時間で効率よく例えばインライン方式で形成することができるというさらなる顕著な効果を奏する。
【００６０】
本発明の請求項３は、請求項１あるいは請求項２記載のカードにおいて、前記インクジェットインク受容層面に保護層が形成されてなることを特徴とするものであり、インクジェットインク受容層へ形成された印字・画像を摩擦、衝撃、水、熱などの外部からの刺激から保護して本発明のカードの特性を維持できるというさらなる顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のカードの１実施の形態の断面を模式的に説明する断面説明図である。
【図２】図１に示した本発明のカードの平面を模式的に説明する平面説明図である。
【図３】本発明のカードの他の実施の形態の断面を模式的に説明する断面説明図である。
【図４】図３に示した本発明のカードの平面を模式的に説明する平面説明図である。
【符号の説明】
１、１Ａ  本発明のカード
２  カード基材
３  透明インクジェットインク受容層
４  磁気記録部
５  所定事項印刷部
６  印字
７  保護層
【図１】
2004276323.tif 000003
【図２】
2004276323.tif 000004
【図３】
2004276323.tif 000005
【図４】
2004276323.tif 000006