(57)【要約】【課題】廃水処理特に下水処理に用いた場合、凝集フロックを形成させ、脱水ケーキ含水率を低減させることが可能なビニルイミダゾリン系重合体を経済的に効率よく製造する方法を提供することである。【解決手段】ビニルイミダゾリン系重合体を製造する方法において、反応の後、反応物に残留している未反応エチレンジアミンをエーテル系溶媒とアルコールとの混合溶媒、ハロゲン化炭化水素、ハロゲン化炭化水素とアルコールとの混合溶媒からなる群より選ばれる溶媒で経済的に効率よく抽出することを特徴とする製造方法である。【選択図】　　　　　　　　　　　選択図なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化アンモニウム及び／又はアミンの塩酸塩の存在下、アクリロニトリル系重合体とエチレンジアミンとを反応しビニルイミダゾリン系重合体を製造する際に、該反応後の反応物に残留する未反応エチレンジアミンをエーテル系溶媒とアルコールとからなる混合溶媒、ハロゲン化炭化水素、ハロゲン化炭化水素とアルコールとからなる混合溶媒からなる群より選ばれる溶媒を用いて回収することを特徴とするビニルイミダゾリン系重合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高分子凝集剤として用いることが可能なビニルイミダゾリン系重合体をアクリロニトリル系重合体とエチレンジアミンとを反応し製造する際に、該反応物から未反応エチレンジアミンを効率良く回収することを特徴とするビニルイミダゾリン系重合体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より高分子凝集剤は、下水処理、屎尿処理、食品、紙・パルプ、その他各種産業の廃水処理に用いられている。すなわち、廃水の生物的処理後に発生する汚泥に高分子凝集剤を添加、混合することにより凝集フロックを形成させ、固液分離後ケーキを脱水し、得られる脱水ケーキは焼却や埋め立て等により処理される。近年、これらの廃水処理のうち、特に下水処理に於いては生活水準の向上及び処理場の集約化に伴う送泥管の延長などのため、汚泥が難凝集、難脱水化の傾向にあり、そのため脱水ケーキ含水率が増加し、脱水ケーキの容積が増加すると共に焼却コストが上昇する等の処理コストの問題、また焼却に必要な重油量の増加に伴う炭酸ガス発生量の増加などの環境上の問題がある。これらの問題を解決するため、脱水性能に優れた高分子凝集剤への要求が益々高まりつつある。
【０００３】
高分子材料の性質は、その構成単位、分子量、分子量分布、分岐の程度等に大きく依存しており、特に高分子凝集剤として用いられる高分子材料においては、これまでその構成単位並びに分子量の増大によりその高分子凝集剤としての性能が著しく改善されることが知られている。
【０００４】
そして、特公昭４２−９６５３号公報には、ポリビニルイミダゾリン及び／又はその酸塩を凝集剤の用途に用いることが提案されている。しかし、これを凝集剤、特に下水処理等の有機性汚泥用の高分子凝集剤として用いる場合、性能が十分であると言えない。また、特開２０００−１９１７３３号公報には、これを解決する方法として新規な共重合体よりなる高分子凝集剤が提案されているが、高分子凝集剤としての性能改善は不十分である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、我々は近年、分岐状ポリビニルイミダゾリン酸塩を用いることを提案している。該分岐状ポリビニルイミダゾリン酸塩の製造方法としては、アクリロニトリル単位を有する重合体とエチレンジアミンとの反応による方法が一般的であり、このような分岐状ポリビニルイミダゾリン酸塩は得られた反応物をアセトンで処理することにより回収される。しかし、このようなアセトンによる回収は、残存する酸または塩化アンモニウム等の影響でアセトンと未反応エチレンジアミンが反応するため、アセトンとエチレンジアミンの回収効率が極めて低くく経済性が悪化するという課題があった。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、廃水処理特に下水処理に用いた場合、凝集フロックを形成させ、脱水ケーキ含水率を低減させるビニルイミダゾリン系重合体を製造する際に、未反応エチレンジアミンを効率良く回収し経済的に効率よく製造する方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、ビニルイミダゾリン系重合体の分離工程において、効率よく未反応エチレンジアミンを分離する方法を見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、塩化アンモニウム及び／又はアミンの塩酸塩の存在下、アクリロニトリル系重合体とエチレンジアミンとを反応しビニルイミダゾリン系重合体を製造する際に、該反応後の反応物に残留する未反応エチレンジアミンをエーテル系溶媒とアルコールとからなる混合溶媒、ハロゲン化炭化水素、ハロゲン化炭化水素とアルコールとからなる混合溶媒からなる群より選ばれる溶媒を用いて回収することを特徴とするビニルイミダゾリン系重合体の製造方法に関するものである。
【０００９】
本発明の方法により製造されるビニルイミダゾリン系重合体は、高分子凝集剤として用いることが適当であり、そのようなビニルイミダゾリン系重合体は、０．１モル／ｌの塩化ナトリウム水溶液中、３０℃で測定した極限粘度数［η］が２〜２０であることが好ましく、特に凝集性能及び取り扱い易さに優れることから４〜１５であることが好ましい。
【００１０】
本発明でいうビニルイミダゾリン系重合体とは、ビニルイミダゾリン単位のみならず、下記化学式（１）で示されるビニルイミダゾリン酸塩単位からなるものも包含するものである。ここで、下記化学式（１）中のＸ−は、塩素陰イオン、硫酸陰イオン、炭酸陰イオン、パラトルエンスルホン酸の陰イオン、ギ酸の陰イオン、酢酸の陰イオン又はプロピオン酸の陰イオンを示し、ビニルイミダゾリン系重合体がビニルイミダゾリン酸塩単位からなる場合、凝集性能及び廃水処理における取扱い易さに優れることからＸ−は、塩素陰イオン、酢酸の陰イオン、硫酸陰イオンであることが好ましく、特に塩素陰イオンであることが好ましい。
【００１１】
【化１】
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このようなビニルイミダゾリン酸塩単位からなるビニルイミダゾリン系重合体は、ビニルイミダゾリン系重合体を製造する際の反応液又は単離したビニルイミダゾリン系重合体を例えば塩化水素、硫酸、パラトルエンスルホン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等と接触することにより製造することが可能である。
【００１２】
発明でいうビニルイミダゾリン系重合体は、アクリロニトリル系重合体とエチレンジアミンとを触媒として塩化アンモニウム及び／又はアミンの塩酸塩の存在下で反応することにより得ることが可能である。
【００１３】
ここで用いられる触媒としては、塩化アンモニウム及び／又はアミンの塩酸塩であり、アミンの塩酸塩を構成するアミンとしては如何なるものでもよく、例えばメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等の脂肪族アミン類；ピペリジン、ピロリジン、シクロヘキシルアミン等の脂環式アミン類；ピリジン、アニリン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリン等の芳香族アミン類；エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のポリアミン類等が挙げられ、その中でも、特にエチレンジアミンは反応原料としても用いられるため、反応系中に塩化水素を添加することによりエチレンジアミンの塩酸塩として用いることが好ましい。
【００１４】
アクリロニトリル系重合体としては、アクリロニトリル単独重合体又はアクリロニトリル共重合体が挙げられ、その分子量はビニルイミダゾリン系重合体を高分子凝集剤とした際の凝集性能、水への溶解性及びエチレンジアミンとの反応性等に優れることから１００００〜５００００００の範囲が好ましく、さらに１００００〜３００００００の範囲が好ましく、特に５０００００〜３００００００の範囲であることが好ましい。
【００１５】
このようなアクリロニトリル系重合体は、アクリロニトリル単量体を用いた公知の方法により得ることができる。すなわち、具体的な重合方法としては、通常のラジカル重合法が用いられ、例えば水性媒体中で水溶性レドックス重合開始剤を用いたスラリー重合法、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の溶媒を用いた溶液重合法、懸濁重合法、或いは乳化重合法等が挙げられる。
【００１６】
また、アクリロニトリル系重合体がアクリロニトリル共重合体である場合、アクリロニトリル単量体と共重合可能な単量体としては、例えば塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類；塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びこれらの塩類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル類；メチルビニルケトン、メチルイソプロペニルケトン等の不飽和ケトン類；酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエ−テルなどのビニルエーテル類；アクリルアミド及びそのアルキル置換体；メタクリルアミド及びそのアルキル置換体；ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシエチルスルホン酸等の不飽和スルホン酸及びこれらの塩類；スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン類及びこれらのアルキル置換体又はハロゲン置換体；アリルアルコール及びそのエステル類又はエーテル類；ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルベンジルジメチルアミン等の塩基性ビニル化合物；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン等のＮ−ビニルラクタム類等が挙げられる。
【００１７】
アクリロニトリル系重合体とエチレンジアミンとを塩化アンモニウム及び／又はアミンの塩酸塩の存在下で反応させる際のそれぞれの反応比は、特に制限されるものではなく、その中でも反応効率よくビニルイミダゾリン系重合体が得られることから、塩化アンモニウム及び／又はアミンの塩酸塩中の塩素のモル数：アクリロニトリル系重合体中のアクリロニトリル単位のモル数：エチレンジアミンのモル数＝０．１：１．０：０．１〜５．０：１．０：５０．０の範囲が好ましく、特に塩化アンモニウム及び／又はアミンの塩酸塩中の塩素のモル数：アクリロニトリル系重合体中のアクリロニトリル単位のモル数：エチレンジアミンのモル数＝０．５：１．０：２．０〜３．０：１．０：２０．０の範囲で行うことが好ましい。
【００１８】
ビニルイミダゾリン系重合体を製造する際の反応温度は、熱分解のおそれがなくその反応効率に優れることから４０〜２００℃の範囲が好ましく、特に６０〜１８０℃の範囲で行うことが好ましい。
【００１９】
また、ビニルイミダゾリン系重合体を製造する際には、アクリロニトリル系重合体とエチレンジアミンとの反応は通常液相で行われ、原料を液体状、溶液状、懸濁状に保つことができればよく、常圧又は加圧下で行うことができる。この反応では、反応中にアンモニアが発生するため、加圧下の場合は圧力が上昇するが、この生成するアンモニアは反応途中で除去することもできるし、反応の終了後に除去することもできる。反応温度が原料の沸点を超えている場合は、加圧下で反応を実施する、凝縮器を設ける、又は原料を少量ずつ供給する等の方法を採ることができる。そして、アクリロニトリル系重合体とエチレンジアミンとの反応では溶媒を使用してもしなくても良い。溶媒としては、反応条件に不活性なものであれば特に制限することなく使用することができる。そして、反応後に未反応エチレンジアミンの回収を効率良く行うためには、溶媒を用いないで反応を行うことが好ましい。
【００２０】
そして、上記のようなアクリロニトリル系重合体とエチレンジアミンとの反応により得られるビニルイミダゾリン系重合体反応物は、未反応エチレンジアミンを多量に含有しており、これら未反応エチレンジアミンを効率良く回収することが生産効率、生産コストを向上する上にも重要であり、本発明は、アクリロニトリル系重合体とエチレンジアミンとを反応し得られるビニルイミダゾリン系重合体反応物に残留する未反応エチレンジアミンがエーテル系溶媒とアルコールとからなる混合溶媒、ハロゲン化炭化水素、ハロゲン化炭化水素とアルコールとからなる混合溶媒からなる群より選ばれる溶媒を用いることにより、効率よく抽出・回収できることを見出したものである。
【００２１】
ここで、溶媒がエーテル系溶媒とアルコールとの混合溶媒又はハロゲン化炭化水素とアルコールとの混合溶媒である場合におけるその混合比率は任意であり、その中でもエーテル系溶媒／アルコールまたはハロゲン化炭化水素／アルコール（体積比）＝９９／１〜１０／９０の範囲でよく、特に９０／１０〜３０／７０の範囲で行うことが好ましい。
【００２２】
エーテル系溶媒としては、例えばジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルｎ−プロピルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルエーテル、ｎ−ペンチルｎ−プロピルエーテル等の脂肪族エーテル；エチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル；アニソール、フェネトール等の芳香族エーテルが挙げられる。また、ハロゲン化炭化水素としては、例えば塩化エチル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、塩化ｎ−プロピル、塩化ｉｓｏ−プロピル、１，２−ジクロロプロパン、塩化ｎ−ブチル、２−クロロブタン、クロルベンゼン、臭化エチル、臭化ｎ−プロピル、臭化ｉｓｏ−プロピル等を挙げることができる。また、アルコール溶媒としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、ｎ−ペンチルアルコール、２−エチル−１−ヘキサノール等を挙げることができる。
【００２３】
本発明の製造方法におけるエーテル系溶媒とアルコールとの混合溶媒、ハロゲン化炭化水素、ハロゲン化炭化水素とアルコールとの混合溶媒からなる群より選ばれる溶媒により未反応エチレンジアミンを回収・抽出する際の使用量は任意であり、その中でも未反応エチレンジアミンの回収・抽出効率に優れ、経済的因子にも優れることからアクリロニトリル系重合体とエチレンジアミンとの反応で得られたビニルイミダゾリン系重合体反応物１ｇに対して５〜５０ｍｌの範囲で用いることが好ましく、特に６〜２０ｍｌの範囲で用いることが好ましい。
【００２４】
未反応エチレンジアミンを抽出・回収する際の抽出温度は、ビニルイミダゾリン系重合体の熱分解のおそれがなく、未反応エチレンジアミンの回収効率に優れることから１０〜１００℃の範囲が好ましく、特に１０〜６０℃の範囲が好ましい。また、未反応エチレンジアミンを抽出する際は、ビニルイミダゾリン系重合体反応物を分散状態に保つことが可能であれば常圧又は加圧下で行うことができる。抽出温度が抽出溶媒の沸点を超えている場合は、加圧下で抽出を実施するまたは凝縮器を設ける等の方法を採ることができる。
【００２５】
本発明の製造方法により得られるビニルイミダゾリン系重合体は、高分子凝集剤として用いることができ、廃水中に懸濁した物質を凝集させ、除去する目的で使用され、特に有機性汚泥に対して有効である。ここで言う有機性汚泥とは、例えば下水処理場で発生する、生汚泥、余剰汚泥、濃縮汚泥或いはこれらの混合汚泥ならびに屎尿処理における消化汚泥、下水以外の産業廃水の活性汚泥処理に伴い発生する汚泥などであり、これらの汚泥にビニルイミダゾリン系重合体よりなる高分子凝集剤を通常水溶液に調製し、添加、混合することによりフロックを形成させることができる。こうして形成されたフロックをベルトプレス、スクリュープレス、フィルタープレス、スーパーデカンタ等の脱水装置で脱水処理をすることにより、脱水ケーキが得られる。
【００２６】
【実施例】
以下に、本発明を実施例にて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、実施例で得られたポリビニルイミダゾリン塩酸塩を以下の方法により評価・測定した。
【００２７】
〜ポリビニルイミダゾリン塩酸塩の極限粘度数［η］〜
３０℃の０．１モル／ｌの塩化ナトリウム水溶液に測定すべきポリイミダゾリン塩酸塩を溶解し、所定濃度の重合体溶液を調製し、ウベローデ型粘度計により、重合体溶液及び純溶媒である０．１モル／ｌの塩化ナトリウム水溶液の、粘度計に示される標線間の落下秒数から、比粘度ηｓｐを求める。次いでこの重合体溶液に所定量の０．１モル／ｌの塩化ナトリウム水溶液を加えて希釈し、希釈率の異なる５種類の重合体溶液に対して、それぞれ粘度計に示される標線間の落下秒数から、比粘度ηｓｐを求める。下記式（２）において、横軸に各重合体濃度Ｃを取り、縦軸に各重合体濃度Ｃにおけるηｓｐ／Ｃを取り、各点を結んだ直線の重合体濃度Ｃのゼロ外挿値から極限粘度数［η］を求める。
ηｓｐ／Ｃ＝［η］＋ｋ’［η］２Ｃ　　　　　　　　（２）
（式中、ηｓｐは比粘度、Ｃは重合体濃度、［η］は極限粘度数、ｋ’はＨｕｇｇｉｎｓ恒数を示す。）
〜赤外吸収スペクトル〜
フーリエ変換赤外分光光度計（島津製作所製、商品名ＦＴＩＲ−８１００Ｍ）を用い、室温中、窒素雰囲気下で、ＫＢｒ法により測定した。
【００２８】
〜塩素含有量〜
所定量のポリビニルイミダゾリン塩酸塩を酸素雰囲気下で燃焼させ、発生したガスを過酸化水素に吸収させた後、所定濃度の水溶液に調製し、イオンクロマト法により測定した。
【００２９】
〜エチレンジアミン含有量〜
所定量のポリビニルイミダゾリン塩酸塩を所定濃度の水溶液に調製し、イオンクロマト法により測定した。
【００３０】
原料製造例１（ポリアクリロニトリルの合成例）
攪拌機を備えた３ｌのオートクレーブに、アクリロニトリル７２０．０ｇ、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．５４ｇを仕込み溶解させ、さらに十分に窒素置換したイオン交換水１６８０．０ｇにケン化度８０％ポリビニルアルコール３．６ｇを溶解した水溶液を仕込み、窒素を加圧脱圧することにより、十分に窒素置換を行い、攪拌しながら内温を６０℃まで昇温し、６０℃で６時間保持し、析出したポリアクリロニトリルを得た。
【００３１】
析出したポリアクリロニトリルを濾別し、イオン交換水、メチルアルコールで数回洗浄し、減圧乾燥し、ポリアクリロニトリルを５４０．０ｇ（収率７５．０％）得た。得られたポリアクリロニトリルの分子量は、２５０００００であった。
【００３２】
実施例１
原料製造例１で得られたポリアクリロニトリル２２６．６ｇ、エチレンジアミン１３８７．３ｇ、エチレンジアミン二塩酸塩３３８．０ｇを５ｌプラネタリーミキサーに仕込み、窒素置換を行った後、攪拌しながら内温を８５℃まで昇温した。攪拌下、８５℃で６．０時間保持後、冷却し、粘調なポリビニルイミダゾリン塩酸塩の反応物を取り出した。
【００３３】
該反応物を液体窒素で凍結し、ヘンシェルミキサーで粉砕した。粉砕した反応物１．８０ｋｇ、塩化メチレン２２．８ｋｇ、メタノール０．７ｋｇとを３０ｌオートクレーブに仕込み、内温３８℃で３０分間攪拌し、未反応エチレンジアミンの溶媒抽出を実施した。内容物を抜き出し、固液分離した。同様の操作を６回繰り返した。
【００３４】
固相部を減圧乾燥し、ポリビニルイミダゾリン塩酸塩５０３．７ｇを得た。また、液相部を減圧蒸留することにより未反応エチレンジアミン１１５１．１ｇ（理論回収率８９．７％）を回収した。
【００３５】
また、得られたポリビニルイミダゾリン塩酸塩は、その赤外吸収スペクトル及び塩素含有量によりポリビニルイミダゾリン塩酸塩であることの確認を行った。また、０．１モル／ｌの塩化ナトリウム水溶液中、３０℃で測定したポリイミダゾリン塩酸塩の極限粘度数［η］は８．４であり、エチレンジアミン残量は０．８ｐｐｍであった。
【００３６】
実施例２
抽出回収用の混合溶媒を塩化メチレン２２．８ｋｇ、メタノール０．７ｋｇの代わりにテトラヒドロフラン１３．６ｋｇ、メタノール２．１ｋｇとし、抽出回収の際の内温３８℃の代わりに内温４０℃とした以外は実施例１と同様の方法によりポリビニルイミダゾリン塩酸塩の製造を行い、未反応エチレンジアミンの抽出回収を行った。得られたポリビニルイミダゾリン塩酸塩は５１０．０ｇであり、抽出回収された未反応エチレンジアミンは１１６９．１ｇ（理論回収率９１．１％）であった。
【００３７】
また、得られたポリビニルイミダゾリン塩酸塩は、その赤外吸収スペクトル及び塩素含有量によりポリビニルイミダゾリン塩酸塩であることの確認を行った。また、０．１モル／ｌの塩化ナトリウム水溶液中、３０℃で測定したポリビニルイミダゾリン塩酸塩の極限粘度数［η］は８．０であり、エチレンジアミン残量は０．５ｐｐｍであった。
【００３８】
実施例３
抽出回収用の混合溶媒を塩化メチレン２２．８ｋｇ、メタノール０．７ｋｇの代わりに塩化メチレン２４．０ｋｇとした以外は、実施例１と同様の方法によりポリビニルイミダゾリン塩酸塩の製造を行い、未反応エチレンジアミンの抽出回収を行った。得られたポリビニルイミダゾリン塩酸塩は５０５．２ｇであり、抽出回収された未反応エチレンジアミンは１１６２．７ｇ（理論回収率９０．６％）であった。
【００３９】
また、得られたポリビニルイミダゾリン塩酸塩は、その赤外吸収スペクトル及び塩素含有量によりポリビニルイミダゾリン塩酸塩であることの確認を行った。また、０．１モル／ｌの塩化ナトリウム水溶液中、３０℃で測定したポリビニルイミダゾリン塩酸塩の極限粘度数［η］は７．９であり、エチレンジアミン残量は０．９ｐｐｍであった。
【００４０】
比較例１
実施例１と同様の操作を行いポリビニルイミダゾリン塩酸塩の製造を行い粘調な反応物を得た。この粘調な反応物をメタノール１０ｋｇで希釈した後にアセトン２５ｋｇに注ぎ、析出した固相分を固液分離した。さらに、該固相分をアセトン１５ｋｇで２回洗浄した。
【００４１】
固相部を減圧乾燥し、ポリビニルイミダゾリン塩酸塩４９８．５ｇ得た。また、液相部及び洗浄液を減圧蒸留することにより未反応エチレンジアミン６１８．６ｇ（理論回収率４８．２％）を回収した。
【００４２】
また、得られたポリビニルイミダゾリン塩酸塩は、その赤外吸収スペクトル及び塩素含有量によりポリビニルイミダゾリン塩酸塩であることの確認を行った。また、０．１モル／ｌの塩化ナトリウム水溶液中、３０℃で測定したポリビニルイミダゾリン塩酸塩の極限粘度数［η］は８．３であり、エチレンジアミン残量は０．４ｐｐｍであった。
【００４３】
未反応エチレンジアミンの回収効率は悪いものであった。
【００４４】
【発明の効果】
以上の通り、本発明の製造方法により、汚泥処理における粗大なフロックの形成、良好な固液分離性ならびに汚泥の含水率の低減が可能な高分子凝集剤として利用可能なビニルイミダゾリン系重合体を経済的に効率よく製造することが可能となる。