(57)【要約】【課題】インクジェット記録用シート上にフルカラーで印字した場合に、高い印字濃度が得られるインクジェット記録用シートを提供する。さらに、耐水強度が高いインクジェット記録用シートを提供する。【解決手段】支持体上に、少なくとも一層のインク受容層が設けられたインクジェット記録用シートにおいて、該インク受容層中にポリビニルアルコールをグラフト重合させたアクリル系樹脂を含有させる。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、少なくとも一層のインク受容層が設けられたインクジェット記録用シートにおいて、該インク受容層中にポリビニルアルコールをグラフト重合させたアクリル系樹脂を含有することを特徴とするインクジェット記録用シート。
【請求項２】
前記インク受容層中に、さらにポリビニルアルコールおよび／またはポリビニルアルコールの誘導体を含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項３】
前記インク受容層中に、さらにカチオン性高分子化合物を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項４】
前記カチオン性高分子化合物が、４級アンモニウム塩の高分子化合物と２級アミンの高分子化合物とを含むことを特徴とする請求項３に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項５】
前記支持体が、耐水性支持体である請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェットプリントに用いるインクジェット記録用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、液体インクを微細なノズルから噴出させて、紙などの記録媒体に付着させ、画像の形成を行うものであるが、記録時の騒音が少なく、カラー記録が容易であること、高速記録が可能であること、さらに、他の記録方式の印刷装置よりも安価であること等の理由から、端末用プリンター、ファクシミリ、プロッター、または帳票印刷装置などに広く利用されている。
【０００３】
最近のプリンターの急速な普及や印字の高精細・高速化、さらに、デジタルカメラの登場等により、このインクジェット記録方式に用いる記録媒体、すなわち、インクジェット記録用シート（以下、「記録用シート」という。）に高度な特性が要求されるようになった。インク吸収性および耐水性に優れ、印字濃度が高く、銀塩方式の写真に匹敵する画質と保存性を兼ね備えた記録用シートが求められている。
【０００４】
このような要求に答えるため、支持体上に顔料および接着剤を主体とするインク受容層を設けた記録用シートに関する提案が多数なされてきた。例えば、非晶質シリカおよび高分子接着剤からなる塗布層（特許文献１〜３参照。）、ゼオライト等のインク吸着顔料を有する塗布層（特許文献４参照。）、微粉ケイ酸および水溶性樹脂からなる塗布層（特許文献５参照。）、多孔質のカチオン性水和アルミニウム酸化物を含有する塗布層（特許文献６参照。）等を支持体上に設けた記録用シートが提案されている。
【０００５】
また、印字の耐水性改善の観点から、カチオン性高分子化合物（特許文献７〜９参照。）、塩基性ラテックスポリマー（特許文献１０参照。）等をインク受容層に含有させた記録用シートが提案されている。
【０００６】
さらに、水溶性もしくは水分散性ポリエステル系樹脂とポリビニルアルコールに、親水性のラジカル重合性ビニルモノマーをグラフト重合させたコーティング組成物を支持体に塗布して記録用シートとすることが提案されている（特許文献１１参照。）。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭５５−５１５８３号公報
【特許文献２】
特開昭５７−１５７７８６号公報
【特許文献３】
特開昭６２−１５８０８４号公報
【特許文献４】
特開昭５６−１４４１７２号公報
【特許文献５】
特開昭５６−１４８５８３号公報
【特許文献６】
特開昭６０−２３２９９０号公報
【特許文献７】
特開昭５６−８４９９２号公報
【特許文献８】
特開昭６０−４９９９０号公報
【特許文献９】
特開昭６１−１２５８７８号公報
【特許文献１０】
特開昭５７−３６６９２号公報
【特許文献１１】
特開平１０―９５９５２号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これら従来の記録用シートを用いて形成されるフルカラーインクジェット記録画像は、印字濃度が不充分であったり、滲みにより画質が不鮮明であったりする問題があった。本発明は、上記従来技術の問題点に鑑み、インクジェット記録用シート上にフルカラーで印字した場合に、高い印字濃度が得られるインクジェット記録用シートを提供することを課題とする。さらに、耐水強度が高いインクジェット記録用シートを提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、支持体上に、少なくとも一層のインク受容層が設けられたインクジェット記録用シートにおいて、該インク受容層中にポリビニルアルコールをグラフト重合させたアクリル系樹脂を含有することを特徴とするインクジェット記録用シートを提供する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の記録用シートは、支持体と、この支持体上に設けられた少なくとも一層のインク受容層とから、基本的に構成される。インク受容層は、接着剤の他、顔料、カチオン性高分子化合物等から構成される。
【００１１】
インク受容層に用いられる接着剤としては、ポリビニルアルコールをグラフト重合させたアクリル系樹脂（以下、「ＰＶＡグラフトアクリル共重合体」という。）が用いられる。ＰＶＡグラフトアクリル共重合体は、エマルジョンあるいは水溶性樹脂として使用される。グラフト重合とは、幹となる高分子化合物Ａに、任意の高分子化合物Ｂを接ぎ木として、重合させることをいう。本発明のＰＶＡグラフトアクリル共重合体では、幹である高分子化合物Ａがアクリル系重合体、接ぎ木である高分子化合物Ｂがポリビニルアルコールである。
【００１２】
ＰＶＡグラフトアクリル共重合体のグラフト率は、１０〜２００％であることが好ましい。ここで、グラフト率（％）とは、接ぎ木である高分子化合物Ｂの質量（ｇ）を、幹である高分子化合物Ａの質量（ｇ）で割った値に１００を乗じた値をいう。
【００１３】
ＰＶＡグラフトアクリル共重合体中のポリビニルアルコールの平均鹸化度は７０〜１００％、平均重合度は２０〜３０００であることが好ましい。ＰＶＡグラフトアクリル共重合体の分子量は、アクリル系モノマーを重合させるときの連鎖移動剤により適宜調節ができる。連鎖移動剤としては、例えば、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、エチルチオグリコレート、メルカプトエタノール、チオ−β−ナフトール、チオフェノール等が用いられ、アクリル系モノマー成分全量に対し通常０．００５〜０．５質量％の範囲で使用される。
【００１４】
一般的なグラフト重合法としては、高分子化合物Ａに高分子化合物Ｂを化学的につなぐ方法、高分子化合物Ａ上に単量体分子Ｂを重合させる方法、マクロマーを用いる方法などがある。ここでマクロマーとは、重合に用いる単量体で、末端に重合可能な官能基をもった高分子量の化合物、すなわちマクロなモノマーをいう。マクロマーの多くは末端にビニル基、ビニリデン基などを有している。マクロマーを他の通常のモノマーと共重合させてグラフト共重合体を合成すると、グラフト構造の制御が比較的容易であることや他の方法では得られにくいグラフト共重合体を得られるなどの利点がある。
【００１５】
ポリビニルアルコールをアクリル系樹脂にグラフト重合させるには、上記いずれかのグラフト重合法により、接ぎ木部分となるポリ酢酸ビニルをアクリル系樹脂にグラフト重合させた後、接ぎ木部分を鹸化して（加水分解して）、ポリビニルアルコールとする方法がある。
【００１６】
ここで用いるアクリル系樹脂としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、メタアクリル酸などのアクリル系モノマーを重合した樹脂が挙げられる。また、接ぎ木部分となるポリ酢酸ビニルとしては、酢酸ビニルマクロマーなどが使用できる。ＰＶＡグラフトアクリル共重合体は、アクリル系樹脂１００質量部に対してポリ酢酸ビニル１０〜２００質量部をグラフト重合させた後、ＮａＯＨ等を用いて鹸化させることで得られる。
【００１７】
ポリビニルアルコールをアクリル系樹脂にグラフト重合させる他の方法としては、アクリル系モノマーと、アクリル系モノマーに反応するビニル基を有するシランカップリング剤と、ポリビニルアルコールとを混合させたのち、乳化重合させる方法が挙げられる。
【００１８】
この場合、アクリル系モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸などが使用できる。また、シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン等が使用できる。
【００１９】
この方法では、アクリル系モノマーを１００質量部、シランカップリング剤を１０〜１００質量部、ポリビニルアルコールを１０〜２００質量部の割合で混合させることで、ＰＶＡグラフトアクリル共重合体が得られる。
【００２０】
本発明のインク受容層には、ＰＶＡグラフトアクリル共重合体に、さらに他の接着剤を併用することができる。例えば、ポリビニルアルコールおよび／またはその誘導体、ポリビニルピロリドン、カゼイン等の蛋白質、澱粉および／またはその誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの重合体または共重合体等の水不溶性のアクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス、あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基、カチオン性基等の官能基含有変成重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の合成樹脂系の水性接着剤、無水マレイン酸共重合系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリメチルメタクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリビニルブチラール、アルキッド系樹脂等の合成樹脂系接着剤などの高分子化合物を併用することができる。
【００２１】
これらの併用接着剤は、顔料または支持体との接着性がよく、かつ水性インクとの親和性がよいため、吸液性を向上させる目的で用いられる。特に、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコールの誘導体を併用することが好ましい。
【００２２】
また、本発明においては、水性インクでの印字画像の耐水性を向上させる目的で、インク受容層中に、カチオン性高分子化合物を用いることが好ましい。カチオン性高分子化合物としては、例えば、
１）ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類またはその誘導体、
２）第２級アミノ基、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル重合体、
３）ポリビニルアミンおよびポリビニルアミジン類、
４）ジシアンジアミド・ホルマリン共重合体に代表されるジシアン系カチオン性高分子化合物、
５）ジシアンジアミド・ポリエチレンアミン共重合体に代表されるポリアミン系カチオン性高分子化合物、
６）エピクロルヒドリン・ジメチルアミン共重合体、
７）ジアリルジメチルアンモニウム−Ｓ０２重縮合体、
８）ジアリルアミン塩・Ｓ０２重縮合体、
９）ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、
１０）ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体、
１１）アリルアミン塩の共重合体、
１２）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩共重合体、
１３）アクリルアミド・ジアリルアミン共重合体、
１４）５員環アミジン構造を有するカチオン性樹脂等のカチオン性高分子化合物等が挙げられる。
【００２３】
これらのうち、印字濃度をさらに向上させる目的で、４級アンモニウム塩の高分子化合物と２級アミンの高分子化合物とを共に用いるのが好ましい。これは、インクに含まれる複数の染料の吸着速度が総合的に速くなるためと考えられる。好ましい４級アンモニウム塩の高分子化合物と２級アミンの高分子化合物との組み合わせとしては、ジアリルジメチルアンモニウム塩酸塩とジシアンジアミドポリエチレンアミン、ジアリルジメチルアンモニウム塩酸塩とポリアミド系樹脂等が挙げられる。
【００２４】
インク受容層に用いられる顔料としては、多孔性でインクの吸収性が高く、かつ鮮明な発色を可能とするものが好ましい。このような顔料としては、微粒子合成シリカ、ゼオライト、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、焼成クレー、カオリン、クレー、タルク、ホワイトカーボン、有機顔料（プラスチックピグメント）や、一般的に紙塗工に用いられている公知な顔料が挙げられるが、特に微粒子合成シリカが好ましい。微粒子合成シリカは、湿式法または気相法により得られるが、気相法により得られる微粒子合成シリカがより好ましい。
【００２５】
インク受容層には、さらに、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、抑泡剤、発泡剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、離型剤、浸透剤、湿潤剤、熱ゲル化剤、滑剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００２６】
また、本発明に用いられるインク受容層の厚みは、２〜９０μｍとすることが好ましく、１０〜７０μｍとすることがより好ましい。
【００２７】
本発明に用いられる支持体としては、非耐水性支持体、耐水性支持体が挙げられるが、耐水性支持体が好ましい。これにより、耐水強度を高くすることができる。
【００２８】
非耐水性支持体としては、塗工紙に使用される公知の酸性紙や中性紙等が挙げられる。
【００２９】
耐水性支持体としては、樹脂フィルム、不織布、樹脂被覆紙等が挙げられる。樹脂フィルムとしては、熱可塑性樹脂であるポリエステル系樹脂およびオレフィン系樹脂等が好ましい。ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキセンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。また、オレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体からなるもの、またはこれらを主成分とするものが挙げられる。樹脂フィルムは、これらの樹脂を１種または２種以上適宜選択して構成するのが好ましい。また、これらの樹脂に、他の熱可塑性樹脂であるポリスチレン、アクリル酸エステル共重合体等を混合して使用することもできる。
【００３０】
また、他の樹脂フィルムとしては、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等が挙げられる。
【００３１】
樹脂フィルムは、これらの樹脂を、一軸方向または二軸方向に延伸して成形することができる。この場合、樹脂中に無機質微細粉末を混合させてもよい。
【００３２】
あるいは、これらの樹脂を、一軸延伸処理または二軸延伸処理して紙状の層とし、紙等の基材層に対して一層以上積層させて支持体とすることもできる。この場合、樹脂フィルムを基材層の片面または両面に積層させて２〜３層の支持体とすることができる。また、さらにその上に表面層としての樹脂フィルムを積層し、３〜５層の支持体とすることもできる。また、複数の樹脂フィルムを、積層させて支持体とすることもできる。このように、紙状の樹脂フィルムを積層したものは、一般に合成紙と呼ばれている。
【００３３】
不織布としては、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリスチレンなどの不織布が使用できる。
樹脂被覆紙としては、紙支持体に熱可塑性樹脂を押出しラミネートした紙が例示でき、熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂やポリエステル樹脂が例示できる。熱可塑性樹脂中には、二酸化チタンなどの白色顔料をはじめ、染料や紫外線吸収剤などを適宜配合することができる。
【００３４】
なお、上記支持体は、蛍光染料、蛍光顔料などにより色目を調節したり、帯電防止層、アンカー層、バリヤー層を付与してもよく、コロナ処理などを施しても構わない。
【００３５】
これらの支持体は、透明であっても不透明であってもよい。支持体の厚みは、４００μｍ以下とすることが好ましく、４０〜２５０μｍとすることがより好ましい。
【００３６】
本発明は、支持体上に一層以上のインク受容層を設けた構成であるが、さらにインク吸収層、インク定着層、中間層、保護層等を設けてもよい。
【００３７】
インク受容層を支持体上に塗布する方法は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いることができる。例えば、サイズプレス方式、ゲートロール方式、シムサイザー方式、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドブレードコーティング方式、ブレードコーティング方式、バーコーティング方式、ダイコーティング方式、リップコーティング方式等が挙げられる。
【００３８】
【実施例】
以下、実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。以下の各例において、部、％はとくにことわりのない限り、質量部、質量％を表す。
【００３９】
［実施例１］
支持体としては、合成紙（商品名：ユポＦＰＧ−１１０、ユポ・コーポレーション製、厚さ１１０μｍ）を用いた。この支持体の片面に、下記の組成からなる塗料Ａを、バーコーティング方式で塗布し、１２０〜１３０℃で２〜３分乾燥させ、乾燥後のインク受容層の厚みが３５μｍからなるインクジェット記録用シートを作製した。
【００４０】
＜塗料Ａ＞
・  非晶質シリカ（商品名：ミズカシルＰ−７８Ｆ、水沢化学工業製）１００部
・  カチオン性高分子化合物：ジアリルジメチルアンモニウム塩酸塩（商品名：ユニセンスＣＰ−１０５、センカ製、以下「ＤＡＤＭＡＣ」という。）２０部
・  接着剤：ＰＶＡグラフトアクリル共重合体エマルジョン（商品名：ＰＡ−８２、ダイセル化学工業製）６０部
【００４１】
［実施例２］
塗料Ａに代えて、下記の組成からなる塗料Ｂを使用した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
＜塗料Ｂ＞
・  非晶質シリカ（商品名：ミズカシルＰ−７８Ｆ、水沢化学工業製）１００部
・  カチオン性高分子化合物：ＤＡＤＭＡＣ（商品名：ユニセンスＣＰ−１０５、センカ製）２０部
・  接着剤：ＰＶＡグラフトアクリル共重合体エマルジョン（商品名：ＰＡ−８２、ダイセル化学工業製）３０部と
部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ４２０、クラレ製）３０部
【００４２】
［実施例３］
塗料Ａに代えて、下記の組成からなる塗料Ｃを使用した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
＜塗料Ｃ＞
・  非晶質シリカ（商品名：ミズカシルＰ−７８Ｆ、水沢化学工業製）１００部
・  カチオン性高分子化合物：ＤＡＤＭＡＣ（商品名：ユニセンスＣＰ−１０５、センカ製）１０部と
ジシアンジアミドポリエチレンアミン（商品名：ネオフィックスＥ−１１７、日華化学製）１０部
・  接着剤：ＰＶＡグラフトアクリル共重合体エマルジョン（商品名：ＰＡ−８２、ダイセル化学工業製）６０部
【００４３】
［実施例４］
塗料Ａに代えて、下記の組成からなる塗料Ｄを使用した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
＜塗料Ｄ＞
・  非晶質シリカ（商品名：ミズカシルＰ−７８Ｆ、水沢化学工業製）１００部
・  カチオン性高分子化合物：ＤＡＤＭＡＣ（商品名：ユニセンスＣＰ−１０５、センカ製）１０部と
ジシアンジアミドポリエチレンアミン（商品名：ネオフィックスＥ−１１７、日華化学製）１０部
・  接着剤：ＰＶＡグラフトアクリル共重合体エマルジョン（商品名：ＰＡ−８２、ダイセル化学工業製）３０部と
部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ４２０、クラレ製）３０部
【００４４】
［実施例５］
塗料Ａに代えて、下記の組成からなる塗料Ｅを使用した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
＜塗料Ｅ＞
・  非晶質シリカ（商品名：ミズカシルＰ−７８Ｆ、水沢化学工業製）１００部
・  カチオン性高分子化合物：ＤＡＤＭＡＣ（商品名：ユニセンスＣＰ−１０５、センカ製）１０部と
ジシアンジアミドポリエチレンアミン（商品名：ネオフィックスＥ−１１７、日華化学製）１０部
・  接着剤：下記に記すＰＶＡグラフトアクリル共重合体（水溶性）３０部と
部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ４２０、クラレ製）３０部
【００４５】
なお、塗料Ｅで用いたＰＶＡグラフトアクリル共重合体（水溶性）は、アクリル系樹脂「２−エチルヘキシルアクリレート：２５部、エチレングリコールアクリレート：２５部、アクリル酸：２５部」に対し、酢酸ビニルマクロマー：２５部をグラフト重合させ、鹸化して得たものである。
【００４６】
［実施例６］
塗料Ａに代えて、下記の組成からなる塗料Ｆを用い、支持体として、紙（商品名：ＯＫコート、王子製紙製、１２７．９ｇ／ｍ２）を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
＜塗料Ｆ＞
・  非晶質シリカ（商品名：ミズカシルＰ−７８Ｆ、水沢化学工業製）１００部
・  カチオン性高分子化合物：ＤＡＤＭＡＣ（商品名：ユニセンスＣＰ−１０５、センカ製）１０部と
ジシアンジアミドポリエチレンアミン（商品名：ネオフィックスＥ−１１７、日華化学製）１０部
・  接着剤：ＰＶＡグラフトアクリル共重合体エマルジョン（商品名：ＰＡ−８２、ダイセル化学工業製）３０部と
部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ４２０、クラレ製）３０部
【００４７】
［実施例７］
塗料Ａに代えて、下記の組成からなる塗料Ｇを用い、支持体として、ポリエステルフィルム（商品名：ルミラー、東レ製、厚さ５０μｍ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
＜塗料Ｇ＞
・  非晶質シリカ（商品名：ミズカシルＰ−７８Ｆ、水沢化学工業製）１００部
・  カチオン性高分子化合物：ＤＡＤＭＡＣ（商品名：ユニセンスＣＰ−１０５、センカ製）１０部と
ジシアンジアミドポリエチレンアミン（商品名：ネオフィックスＥ−１１７、日華化学製）１０部
・  接着剤：ＰＶＡグラフトアクリル共重合体エマルジョン（商品名：ＰＡ−８２、ダイセル化学工業製）３０部と
部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ４２０、クラレ製）３０部
【００４８】
［比較例１］
塗料Ａに代えて、下記の組成からなる塗料Ｈを使用した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
＜塗料Ｈ＞
・  非晶質シリカ（商品名：ミズカシルＰ−７８Ｆ、水沢化学工業製）１００部
・  カチオン性高分子化合物：ＤＡＤＭＡＣ（商品名：ユニセンスＣＰ−１０５、センカ製）２０部
・  接着剤：下記に記すアクリル系樹脂をグラフト重合させたポリビニルアルコール（以下、「アクリルグラフトＰＶＡ共重合体」という。）のエマルジョン６０部
【００４９】
なお、塗料Ｈで用いたアクリルグラフトＰＶＡ共重合体エマルジョンは、部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ４２０、クラレ製）：７０部に対し、ラジカル重合性ビニルモノマーとしてアクリル酸ヒドロキシエチル（商品名：アクリックスβＨＥＡ、東亞合成製）：３０部をグラフト重合させて得たものである。
【００５０】
［比較例２］
塗料Ａに代えて、下記の組成からなる塗料Ｉを使用した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
＜塗料Ｉ＞
・  非晶質シリカ（商品名：ミズカシルＰ−７８Ｆ、水沢化学工業製）１００部
・  カチオン性高分子化合物：ＤＡＤＭＡＣ（商品名：ユニセンスＣＰ−１０５、センカ製）２０部
・  接着剤：下記に記すアクリルグラフトＰＶＡ共重合体エマルジョン３０部と
部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ４２０、クラレ製）３０部
【００５１】
なお、塗料Ｉで用いたアクリルグラフトＰＶＡ共重合体エマルジョンは、部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ４２０、クラレ製）：７０部に対し、ラジカル重合性ビニルモノマーとしてアクリル酸ヒドロキシエチル（商品名：アクリックスβＨＥＡ、東亞合成製）：３０部をグラフト重合させて得たものである。
【００５２】
［比較例３］
塗料Ａに代えて、下記の組成からなる塗料Ｊを使用した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
＜塗料Ｊ＞
・  非晶質シリカ（商品名：ミズカシルＰ−７８Ｆ、水沢化学工業製）１００部
・  カチオン性高分子化合物：ＤＡＤＭＡＣ（商品名：ユニセンスＣＰ−１０５、センカ製）２０部
・  接着剤：エチレン−塩化ビニル共重合体（商品名：スミエリート１０１０、住友化学工業製）６０部
【００５３】
［比較例４］
塗料Ａに代えて、下記の組成からなる塗料Ｋを使用した以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作製した。
＜塗料Ｋ＞
・  非晶質シリカ（商品名：ミズカシルＰ−７８Ｆ、水沢化学工業製）１００部
・  カチオン性高分子化合物：ＤＡＤＭＡＣ（商品名：ユニセンスＣＰ−１０５、センカ製）２０部
・  接着剤：エチレン−塩化ビニル共重合体（商品名：スミエリート１０１０、住友化学工業製）３０部と
部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ４２０、クラレ製）３０部
【００５４】
上記実施例および比較例で得られた記録用シートについて、印字濃度、記録用シートの耐水強度を以下の方法により評価した。結果を表１に示す。
［印字濃度の評価方法］
インクジェットプロッター（商品名：Ｄｅｓｉｇｎｊｅｔ２５００ＣＰ、ヒューレット・パッカード製）により、ＵＶインク（顔料インク、ヒューレット・パッカード製）またはイメージングインク（染料インク、ヒューレット・パッカード製）を用いて、イエロー１００％、マゼンタ１００％、シアン１００％、ブラック１００％の割合で印字させた。
【００５５】
印字濃度の評価は、記録用シート上のＵＶインクによる印字サンプルとイメージングインクによる印字サンプルの濃度を目視で観察し、以下の基準で評価した。
Ａ        最も優れる
Ｂ            優れる
Ｃ              普通
Ｄ              劣る
Ｅ          最も劣る
Ｃ以上が実用に耐えるレベルである。
【００５６】
［記録用シートの耐水強度の評価方法］
支持体にインク受容層用塗料を形成させたインクジェット記録用シートを、水に１０分間浸漬後、手で引き裂き、強度を以下の基準で評価した。
○      最も優れる
△            普通
×        最も劣る
△以上が実用に耐えるレベルである。
【００５７】
【表１】
2004345315.tif 000002
ここで、「ＰＶＡ」とは部分鹸化ポリビニルアルコール、「ＤＡＤＭＡＣ」とはジアリルジメチルアンモニウム塩酸塩、「グアニジン系」とはジシアンジアミドポリエチレンアミンをいう。
【００５８】
表１に示すように、実施例１と比較例１、比較例３を比べると、接着剤として、アクリルグラフトＰＶＡ共重合体やエチレン−塩化ビニル共重合体を用いるよりも、ＰＶＡグラフトアクリル共重合体を用いた方が印字濃度は良好であった。
【００５９】
また、実施例１と実施例２を比べると、接着剤のＰＶＡグラフトアクリル共重合体にポリビニルアルコールを併用させると、印字濃度はさらによくなった。
【００６０】
また、実施例２と比較例２、比較例４を比べると、接着剤であるアクリルグラフトＰＶＡ共重合体やエチレン−塩化ビニル共重合体にポリビニルアルコールを併用させるよりも、ＰＶＡグラフトアクリル共重合体にポリビニルアルコールを併用させる方が、印字濃度は良好であった。
【００６１】
実施例４と実施例５を比べると、接着剤であるＰＶＡグラフトアクリル共重合体はエマルジョンであっても、水溶性樹脂であっても印字濃度は良好で、その差は認められなかった。
【００６２】
また、実施例１と実施例３、実施例２と実施例４を比べると、カチオン性高分子化合物として、ジアリルジメチルアンモニウム塩酸塩単体を用いるよりも、ジアリルジメチルアンモニウム塩酸塩とジシアンジアミドポリエチレンアミンを併用させた方が、印字濃度はさらによくなった。
【００６３】
実施例５と実施例６、実施例７を比べると、支持体として、紙を用いるよりも合成紙やポリエステルフィルムを用いるほうが、記録用シートの耐水強度はよかった。
【００６４】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明のインクジェット記録用シートは、印字濃度が高く、耐水強度が高いものである。