(57)【要約】【課題】支持体としてコート紙等のパルプ紙を用いた場合の感度低下、および空隙含有二軸延伸フィルムを用いた場合の搬送性低下、発泡フィルムと芯材の積層貼合シートを用いた場合の生産性低下、コスト増等の欠点を解決し、安価で、濃度むらやドット抜けがなく、高濃度、高解像度の画像が得られる高性能であり、生産性の良い熱転写受像シートを提供する。【解決手段】基材シート２上に断熱層４、薄膜フィルム５を介して染料受容層６の設けられた熱転写受像シート１の製造方法において、前記薄膜フィルム５の片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層１２を設け、上記薄膜フィルム５の樹脂層１２側と基材シート２をＥＣラミネートする際に上記樹脂層１２に押し出し樹脂１３を接触させて樹脂層１２を発泡または膨張させ断熱層４を形成し、次いで薄膜フィルム５面側に受容層６を形成する。【選択図】      図２
2004345267.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート上に断熱層、薄膜フィルムを介して染料受容層の設けられた熱転写受像シートにおいて、前記薄膜フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜フィルムの樹脂層側と基材シートをＥＣラミネートする際に、上記樹脂層に押し出し樹脂を接触させて樹脂層を発泡または膨張させ断熱層が形成されたことを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】
基材シート上に断熱層、薄膜フィルムを介して染料受容層の設けられた熱転写受像シートの製造方法において、前記薄膜フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜フィルムの樹脂層側と基材シートをＥＣラミネートする際に上記樹脂層に押し出し樹脂を接触させて樹脂層を発泡または膨張させ断熱層を形成し、次いで薄膜フィルム面側に受容層を形成したことを特徴とする熱転写受像シートの製造方法。
【請求項３】
基材シート上に断熱層、薄膜フィルムを介して染料受容層の設けられた熱転写受像シートの製造方法において、前記薄膜フィルム上に受容層をまず形成し、その後に前記薄膜フィルムの反対面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜フィルムの樹脂層側と基材シートをＥＣラミネートする際に上記樹脂層に押し出し樹脂を接触させて樹脂層を発泡または膨張させ断熱層を形成したことを特徴とする熱転写受像シートの製造方法。
【請求項４】
基材シート上に断熱層、薄膜フィルムを介して染料受容層の設けられた熱転写受像シートの製造方法において、前記薄膜フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、オーブンあるいはヒートローラーにて該樹脂層に加熱処理して断熱層を形成した後、上記薄膜フィルムの断熱層側と基材シートをＥＣラミネートし、次いで薄膜フィルム面側に受容層を形成したことを特徴とする熱転写受像シートの製造方法。
【請求項５】
基材シート上に断熱層、薄膜フィルムを介して染料受容層の設けられた熱転写受像シートの製造方法において、前記薄膜フィルム上に受容層をまず形成し、その後に前記薄膜フィルムの反対面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、オーブンあるいはヒートローラーにて該樹脂層に加熱処理して断熱層を形成した後、上記薄膜フィルムの断熱層側と基材シートをＥＣラミネートしたことを特徴とする熱転写受像シートの製造方法。
【請求項６】
ＥＣラミネートする際にダイヘッドを薄膜フィルム側に移動したことを特徴とする請求項２〜５のいずれか一つの熱転写受像シートの製造方法。
【請求項７】
ＥＣラミネートする際に薄膜フィルム側のラミネートロールを加温したことを特徴とする請求項２〜６のいずれか一つの熱転写受像シートの製造方法。
【請求項８】
ＥＣラミネートした後、ヒートロールで加熱処理したことを特徴とする請求項２〜７のいずれか一つの熱転写受像シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、昇華転写用熱転写シートと重ね合わせて使用される熱転写受像シート及びその製造方法に関し、詳しくは、その受像シートはビデオプリンター等、各種のカラープリンターの分野で幅広く利用でき、プリント濃度が高く、生産性の良い熱転写受像シートとその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、種々の熱転写方法が公知であるが、それらの中で昇華性染料を記録材とし、これを紙やプラスチックフィルムの等の基材シートに担持させて熱転写シートとし、昇華性染料で染着可能な熱転写受像シート、例えば紙やプラスチックフィルムの表面に染料受容層を設けた熱転写受像シート上に各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。この方法は昇華性染料を色材としている為、濃度階調を自由に調節ができ、原稿のフルカラー画像が表現できる。また、染料により形成された画像は非常に鮮明でかつ透明性に優れているため、中間色の再現性や階調再現性に優れ、銀塩写真に匹敵する高品質の画像を形成することが可能である。
【０００３】
このような昇華型熱転写プリンターにより、高画質のプリント画像を高速で受像シート上に形成するためには、基材上に染料染着性樹脂を主成分とする受像層が設けられるが、受像シートの基材として、コート紙やアート紙等の紙を用いると、熱伝導度が比較的高いため、画像形成用染料を受容する感度が低いという欠点がある。
【０００４】
そこで、特許文献１に示すように、受像シートの基材としてポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂を主成分とし、空隙を有する二軸延伸フィルムを用いることが知られている。このようなフィルムを基材とした受像シートは、厚さが均一で、柔軟性があり、セルロース繊維からなる紙等に比べ熱伝導度が小さいため、均一で濃度の高い画像が得られるという長所がある。
【０００５】
しかし、このような二軸延伸フィルムを受像シートの基材として用いた場合、延伸時の残留応力がプリント時の熱で緩和され、延伸方向に熱収縮し、その結果受像シートにカールやシワが発生し、プリンター中を走行する際に紙詰まりなどのトラブルの原因となっていた。
【０００６】
これらの欠点を改善するために、特許文献２にあるように、比較的熱収縮率の小さい芯材や弾性率の大きい芯材の両面あるいは片面に空隙を有する二軸延伸フィルムを積層貼合したラミネートシートを受像シートの基材として用いることが知られている。しかし空隙を有する二軸延伸フィルムは伸縮性が大きいためラミネート時のテンション制御が難しく、しかもコストも大幅に上昇するという欠点を有する。
【０００７】
【特許文献１】
特開平５−１６５３９号公報
【特許文献２】
特開平３−２６８９９８号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来技術の欠点、すなわち支持体としてコート紙等のパルプ紙を用いた場合の感度低下、および空隙含有二軸延伸フィルムを用いた場合の搬送性低下、発泡フィルムと芯材の積層貼合シートを用いた場合の生産性低下、コスト増等の欠点を解決し、安価で、濃度むらやドット抜けがなく、高濃度、高解像度の画像が得られる高性能であり、生産性の良い熱転写受像シートを提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、請求項１として、基材シート上に断熱層、薄膜フィルムを介して染料受容層の設けられた熱転写受像シートにおいて、前記薄膜フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜フィルムの樹脂層側と基材シートをＥＣラミネートする際に、上記樹脂層に押し出し樹脂を接触させて樹脂層を発泡または膨張させ断熱層が形成されたことを特徴とする。
また、本発明は、請求項２として、基材シート上に断熱層、薄膜フィルムを介して染料受容層の設けられた熱転写受像シートの製造方法において、前記薄膜フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜フィルムの樹脂層側と基材シートをＥＣラミネートする際に上記樹脂層に押し出し樹脂を接触させて樹脂層を発泡または膨張させ断熱層を形成し、次いで薄膜フィルム面側に受容層を形成したことを特徴とする。
【００１０】
請求項３として、基材シート上に断熱層、薄膜フィルムを介して染料受容層の設けられた熱転写受像シートの製造方法において、前記薄膜フィルム上に受容層をまず形成し、その後に前記薄膜フィルムの反対面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜フィルムの樹脂層側と基材シートをＥＣラミネートする際に上記樹脂層に押し出し樹脂を接触させて樹脂層を発泡または膨張させ断熱層を形成したことを特徴とする。
【００１１】
請求項４として、基材シート上に断熱層、薄膜フィルムを介して染料受容層の設けられた熱転写受像シートの製造方法において、前記薄膜フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、オーブンあるいはヒートローラーにて該樹脂層に加熱処理して断熱層を形成した後、上記薄膜フィルムの断熱層側と基材シートをＥＣラミネートし、次いで薄膜フィルム面側に受容層を形成したことを特徴とする。
【００１２】
請求項５として、基材シート上に断熱層、薄膜フィルムを介して染料受容層の設けられた熱転写受像シートの製造方法において、前記薄膜フィルム上に受容層をまず形成し、その後に前記薄膜フィルムの反対面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、オーブンあるいはヒートローラーにて該樹脂層に加熱処理して断熱層を形成した後、上記薄膜フィルムの断熱層側と基材シートをＥＣラミネートしたことを特徴とする。
【００１３】
請求項６として、請求項２〜５のいずれか一つの熱転写受像シートの製造方法において、ＥＣラミネートする際にダイヘッドを薄膜フィルム側に移動したことを特徴とする。
請求項７として、請求項２〜６のいずれか一つの熱転写受像シートの製造方法において、ＥＣラミネートする際に薄膜フィルム側のラミネートロールを加温したことを特徴とする。
請求項８として、請求項２〜７のいずれか一つの熱転写受像シートの製造方法において、ＥＣラミネートした後、ヒートロールで加熱処理したことを特徴とする。
【００１４】
【作用】
本発明は、基材シート上に断熱層、薄膜フィルムを介して染料受容層の設けられた熱転写受像シートの製造方法において、前記薄膜フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜フィルムの樹脂層側と基材シートをＥＣラミネートする際に上記樹脂層に押し出し樹脂を接触させて樹脂層を発泡または膨張させ断熱層を形成し、次いで薄膜フィルム面側に受容層を形成する。または、前記薄膜フィルム上に受容層をまず形成し、その後に前記薄膜フィルムの反対面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜フィルムの樹脂層側と基材シートをＥＣラミネートする際に上記樹脂層に押し出し樹脂を接触させて樹脂層を発泡または膨張させ断熱層を形成する。
【００１５】
また、本発明は、基材シート上に断熱層、薄膜フィルムを介して染料受容層の設けられた熱転写受像シートの製造方法において、前記薄膜フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、オーブンあるいはヒートローラーにて該樹脂層に加熱処理して断熱層を形成した後、上記薄膜フィルムの断熱層側と基材シートをＥＣラミネートし、次いで薄膜フィルム面側に受容層を形成する。または、前記薄膜フィルム上に受容層をまず形成し、その後に前記薄膜フィルムの反対面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、オーブンあるいはヒートローラーにて該樹脂層に加熱処理して断熱層を形成した後、上記薄膜フィルムの断熱層側と基材シートをＥＣラミネートする。
【００１６】
このように、発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を、薄膜フィルムの樹脂層側と基材シートをＥＣラミネートする際の押し出し樹脂と接触させて、また必要に応じて、ＥＣラミネートする前に樹脂層をオーブンあるいはヒートローラーにて加熱処理して、樹脂層を発泡または膨張させることにより、断熱層を形成するものである。この断熱層は、高いクッション性および断熱性を有するものとなる。これにより、発泡フィルムと芯材の積層貼合シートを安価に、効率良く、生産でき、濃度むらやドット抜けがなく、高濃度、高解像度の画像が得られる高性能である熱転写受像シートが得られる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。
図１は本発明の熱転写受像シートである一つの実施形態を示す概略断面図である。
基材シート２上に接着剤層３、断熱層４、薄膜フィルム５、受容層６を順に積層した熱転写受像シート１である。薄膜フィルム５に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、薄膜フィルム５の樹脂層側と基材シート２をＥＣラミネートする際に、上記樹脂層が押し出し樹脂と接触することで、樹脂層が発泡または膨張して断熱層４が形成されたものである。但し、ＥＣラミネートする押し出し樹脂により形成される層は、接着剤層３である。
本発明の熱転写受像シートは、図１に示す形態に限定されず、基材シートの他方の面に、裏面層を設けたり、図１に示すいずれかの層と隣接した層の間に中間層を設けたり、必要に応じて層を追加することが可能である。
【００１８】
（基材シート）
基材シート２は、断熱層や受容層等を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取扱い上支障のない程度の機械的強度を有することが好ましい。このような基材シートの材料は、例えば、コンデンサーペーパー、グラシン紙、硫酸紙、またはサイズ度の高い紙、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系）、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙等、セルロース繊維紙、あるいはポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムあるいは発泡させた発泡シートも使用できる。
【００１９】
本発明では上記の基材シートの中でも、特に上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙等のパルプ紙を使用することがコスト低減等が可能となり、好ましい。
尚、上記基材シートの任意の組み合わせによる積層体も使用できる。
本発明で使用する基材シートの厚みは、任意でよく、通常１０〜３００μｍ程度である。また、上記基材シートとその上に設ける層との密着性が乏しい場合には、基材シートの表面に各種プライマー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。
【００２０】
（接着剤層）
ＥＣラミネートする押し出し樹脂により形成される接着剤層３は、以下に示すような樹脂から構成する。例えば高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢ビ共重合体等ポリオレフィン樹脂；ポリエチレンテレフタレート等ポリエステル樹脂；アイオノマー樹脂；ナイロン；ポリスチレン、ポリウレタンなどネックイン（フィルム幅がダイ幅よりも狭くなる現象や程度）が小さく、比較的ドローダウン性（高速延展性、高速加工性の目安となる）の良い樹脂を用いるのが好ましい。樹脂は単独でも良いし、数種混合しても良い。
この接着剤層の厚さは、適宜変更することができるが、通常１〜５０ｇ／ｍ２（固形分）程度である。
【００２１】
（断熱層）
本発明で使用する断熱層４は、薄膜フィルムに発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設けて、その薄膜フィルムの樹脂層側と基材シートをＥＣラミネートする際に、樹脂層が押し出し樹脂と接触することで、樹脂層が発泡または膨張して断熱層４が形成されたものである。
断熱層は、発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルとバインダー樹脂を主成分に構成する。
【００２２】
発泡性物質としては、化学発泡剤、熱膨張性マイクロカプセル等が使用できる。化学発泡剤としては、アゾジカーボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）等のスルホニルヒドニジド化合物、オキザロ酢酸、マロン酸、タートニック酸、アセトンジカルボン酸等のβ−ケト酸等の有機発泡剤および重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム等の無機発泡剤があげられる。これらに発泡助剤を加え、発泡温度や発泡量を調整して用いる。
【００２３】
熱膨張性マイクロカプセルとしては、例えばｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ペンタン、ネオペンタンのような低沸点の炭化水素を内包し、カプセルの壁膜材として塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートのようなアクリル酸エステル、スチレンのような芳香族ビニル化合物を主成分とする熱可塑性樹脂を利用したものがあり、市販品としては、マツモトマイクロスフェアＦ−３０、Ｆ−５０、Ｆ−８０（松本油脂（株）製商品名）、エクスパンセルＷＵ−４６１、ＷＵ−５５１、ＷＵ−０９１、ＷＵ−０５１（日本フィライト（株）製）等が挙げられる。
【００２４】
また、熱膨張性マイクロカプセルの場合、発泡前の体積平均粒径が１〜１５μｍ程度のもの、発泡後の粒径が５〜５０μｍのものが好ましい。
発泡前の体積平均粒径が１５μｍ以上、発泡後の粒径が５０μｍ以上のものは、断熱層表面を凹凸にし、ひいては形成された画像の画像品質に悪影響を及ぼす為好ましくない。
【００２５】
発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルは、隔壁の軟化温度あるいは発泡開始温度が１００℃以下、最適発泡温度（加熱時間１分間で、最も発泡倍率が高くなる温度）が１４０℃以下であるものが好ましい。発泡温度の低い発泡物質を用いることにより、発泡時の基材の熱シワやカールを防止することができる。この発泡温度の低い熱膨張性マイクロカプセルとしては、隔壁を形成するポリ塩化ビニリデンやポリアクリロニトリルなどの熱可塑性樹脂の配合量を調節することにより得ることができる。体積平均粒径は１〜１５μｍである。このマイクロカプセルを用いた断熱層は、発泡により得られる気泡が独立気泡であること、加熱のみの簡単な工程で発泡すること、マイクロカプセルの配合量で発泡層の厚さが容易に制御できることなどの利点がある。
【００２６】
バインダー樹脂としては、水溶性接着剤、ラテックス系接着剤等の水系接着剤や、溶剤系の接着剤、電子線または紫外線で硬化するエチレン性不飽和結合を有するモノマー、オリゴマーあるいはプレポリマー等の接着剤が使用できる。
水溶性接着剤としては、ゼラチン、アルブミン、カゼイン等のプロティン類、澱粉類、セルロース類、寒天、アルギン酸ソーダ、アラビヤゴム等の水溶性天然高分子化合物、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、マレイン酸共重合体等の水溶性合成高分子化合物が挙げられる。
【００２７】
ラテックス系接着剤としては、スチレン・ブタジエンラテックス、アクリロニトリル・ブタジエンラテックス、アクリル酸エステル系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、塩化ビニリデン系ラテックス、メチルメタクリレート・ブタジエン系ラテックス、およびこれらのカルボキシ変性ラテックス等が挙げられる。
【００２８】
溶剤系の接着剤としては、ロジン、セラックス、コーパル、ダルマン、ギルソナイト、ゼイン等の天然樹脂および硬化ロジン、エステルガム及びその他のロジンエステル、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂、二重化ロジン、重合ロジン、ロジン変性フェノール樹脂、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ケトン樹脂、クロマン・インデン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、エチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体、イソブチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、アセタール樹脂、ポリビニルピロリドン、塩素化ポリプロピレンスチレン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等の合成樹脂が挙げられる。
【００２９】
また、電子線あるいは紫外線で硬化するエチレン性不飽和結合を有するモノマー、オリゴマーあるいはプレポリマーとしては、スチレン、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールアクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、エポキシ樹脂とアクリル酸の反応物、メタクリル酸とペンタエリスリトールとアクリル酸の反応物、マレイン酸とジエチレングリコールとアクリル酸の縮合物等が挙げられる。
【００３０】
バインダー樹脂としては、接着剤とのぬれ性や接着性を考慮して、上記に示したような汎用の合成樹脂の中から選択する事ができる。
発泡性物質である発泡剤、または熱膨張性マイクロカプセルの添加量は、バインダー樹脂１００質量部に対し、０．５〜１００質量部の範囲が好ましい。０．５質量部未満では、断熱層のクッション性が低く、断熱層形成の効果が得られない。１００質量部を超えると、発泡後の中空率が大きくなりすぎ、断熱層の機械的強度が低下して、通常の取扱いに耐えられなくなる。また、断熱層表面が平滑さを失い、外観、印画品質に悪影響を及ぼす。
【００３１】
断熱層は、上記に挙げたような発泡性物質とバインダー樹脂と、必要に応じて、添加剤を加え、適当な有機溶剤に溶解したり或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布及び乾燥して形成する。
また断熱層全体の厚さは、発泡後で１０〜１００μｍがよい。１０μｍ以下の場合は、クッション性や断熱性が不足し、１００μｍ以上の場合は、断熱層の効果が向上せずに強度が低下してしまう。
【００３２】
（薄膜フィルム）
本発明の熱転写受像シートにおける薄膜フィルム５は、一方の面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層が形成され、他方の面には受容層が形成され、それらの層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、加熱された状態でも取扱い上支障のない程度の機械的強度を有することが好ましい。
【００３３】
このような薄膜フィルムの材料は、例えば、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等のフィルムが挙げられ、また、これらの合成樹脂に白色顔料や充填剤を加えて成膜した白色不透明フィルムも使用できる。
【００３４】
本発明で使用する薄膜フィルムの厚みは、任意でよく、通常２〜１０μｍ程度である。また、上記薄膜フィルムとその上に設ける層との密着性が乏しい場合には、薄膜フィルムの表面に各種プライマー処理やコロナ放電処理を施すのが好ましい。
【００３５】
（受容層）
上記薄膜フィルム上に設ける受容層６は、加熱された際に熱転写シートから移行してくる染料を受容し、形成された画像を維持するためのものである。本願発明における受容層は、下記の樹脂を有機溶剤に溶解させた有機溶剤可溶の樹脂にて形成することが好ましい。
受容層を形成するための樹脂としては、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、ポリアクリルエステル等のビニル系樹脂、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のアセタール樹脂、飽和・不飽和の各種ポリエステル樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロースアセテート等のセルロース系樹脂、ポリスチレン、アクリルースチレン共重合体、アクリロニトリルースチレン共重合体等のスチレン系樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のポリアミド樹脂、等が挙げられる。これらの樹脂は、相溶する範囲内で任意にブレンドし用いることもできる。
【００３６】
また上記のような受容層樹脂は、画像形成の熱転写時に染料を保持する染料層のバインダー樹脂と融着を起こす場合もあるので、良好な離型性を得る為に、リン酸エステル、界面活性剤、フッ素系化合物、フッ素系樹脂、シリコーン化合物、シリコーンオイル、シリコーン樹脂等の各種離型剤を受容層中に内添することが好ましく、特に変成シリコーンオイルを添加し、硬化させたものが好ましい。
【００３７】
離型剤は１種若しくは２種以上のものが使用される。また、離型剤の添加量は染料受容層形成用樹脂１００質量部に対し、０．５〜３０質量部が好ましい。この添加量の範囲を満たさない場合は、昇華型熱転写シートと熱転写受像シートの染料受容層との融着若しくは印画感度の低下等の問題が生じる場合がある。このような離型剤を染料受容層に添加することによって、転写後の染料受容層の表面に離型剤がブリードアウトして離型層が形成される。また、これらの離型剤は染料受容層形成用樹脂中に添加せず、染料受容層上に別途塗工してもよい。
【００３８】
染料受容層は、薄膜フィルムの表面に、上記の如き樹脂に離型剤等の必要な添加剤を加えたものを適当な有機溶剤に溶解したり、或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により塗布及び乾燥することによって形成される。上記染料受容層の形成に際しては、染料受容層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高める目的で、白色顔料や蛍光増白剤等を添加することができる。以上のように形成される染料受容層は任意の厚さでよいが、一般的には乾燥状態で１〜５０ｇ／ｍ２の厚さである。
また各構成材料を熱溶融混練したものを用いた押し出しコーティングで受容層を設けることも出来る。
【００３９】
（熱転写受像シートの製造方法）
本発明は、基材シート上に断熱層、薄膜フィルムを介して染料受容層の設けられた熱転写受像シートの製造方法は、以下の４通りに大別される。
まず、一つは前記薄膜フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜フィルムの樹脂層側と基材シートをＥＣラミネートする際に上記樹脂層に押し出し樹脂を接触させて樹脂層を発泡または膨張させ断熱層を形成し、次いで薄膜フィルム面側に受容層を形成する製造方法である。
【００４０】
二つめは、前記薄膜フィルム上に受容層をまず形成し、その後に前記薄膜フィルムの反対面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜フィルムの樹脂層側と基材シートをＥＣラミネートする際に上記樹脂層に押し出し樹脂を接触させて樹脂層を発泡または膨張させ断熱層を形成する製造方法である。
上記の２つの製造方法において、受容層を形成する工程が前者は薄膜フィルムの樹脂層側と基材シートをＥＣラミネートする工程の後に行なわれるものであり、後者は薄膜フィルム上に受容層をまず形成し、その後に前記薄膜フィルムの反対面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜フィルムの樹脂層側と基材シートをＥＣラミネートする工程があるものである。すなわち、上記の２つの製造方法の違いは、受容層を形成する工程の順番が異なることである。
【００４１】
また、後者の製造方法は、受容層を薄膜フィルム上に形成する工程が最初に行なわれるために、平坦な薄膜フィルムにグラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段により、容易に塗布及び乾燥することによって形成できる。それに対して、前者の製造方法では受容層の形成工程がＥＣラミネート工程後に行なわれ、基材シート／接着剤層／断熱層／薄膜フィルムの順に形成された積層体の薄膜フィルム上に受容層を形成するもので、断熱層の発泡により薄膜フィルムの表面で多少凹凸があるので、受容層形成方法ではレベリングの良好なグラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の形成手段で、また受容層形成の印圧により、断熱層の発泡状態が変化し、クッション性等が劣化しないように注意する必要がある。但し、前者の受容層形成をＥＣラミネート工程後に行なう場合、熱転写受像シートの最終形態で受容層を形成するので、印画感度や印画品質に対する受容層の厚さや平滑性の調整等を適宜行ないやすい。
【００４２】
三つめの製造方法は、前記薄膜フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、オーブンあるいはヒートローラーにて該樹脂層に加熱処理して断熱層を形成した後、上記薄膜フィルムの断熱層側と基材シートをＥＣラミネートし、次いで薄膜フィルム面側に受容層を形成する製造方法である。
四つめの製造方法は、前記薄膜フィルム上に受容層をまず形成し、その後に前記薄膜フィルムの反対面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、オーブンあるいはヒートローラーにて該樹脂層に加熱処理して断熱層を形成した後、上記薄膜フィルムの断熱層側と基材シートをＥＣラミネートする製造方法である。
【００４３】
上記の（一つめ、二つめ）と（三つめ、四つめ）の製造方法を比較すると、（一つめ、二つめ）はＥＣラミネート前に樹脂層に加熱処理を行なわないが、（三つめ、四つめ）ではＥＣラミネート前にオーブンあるいはヒートローラーにて樹脂層に加熱処理する工程がある。
（三つめ、四つめ）の製造方法では、薄膜フィルムに設けた樹脂層に対し、ＥＣラミネート前に加熱処理を行ない、樹脂層を発泡または膨張させ、さらにその後に薄膜フィルムの樹脂層側と基材シートをＥＣラミネートする際の押し出し樹脂と接触させて、樹脂層をさらに発泡または膨張させることができ、樹脂層の発泡または膨張現象の仕上げ、あるいは完了させるために有効である。
尚、上記の三つめと四つめの製造方法の違いは、上記の一つめと二つめの場合と同様に、受容層を形成する工程の順番が異なることである。
【００４４】
本発明の熱転写受像シートの製造方法を、図２に示す製造装置１４を例にして説明する。
まず、薄膜フィルム５にグラビアコーティング等により発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層１２を設けておく。その樹脂層１２の形成された薄膜フィルム５と、コート紙である基材シート２を、薄膜フィルム５の樹脂層１２側と基材シート２を、ダイヘッド７から溶融した樹脂１３を押し出し、ラミネートロール８とプレスロール９の間に通し、両者のロールで加圧することで、ＥＣラミネートする。
尚、ＥＣラミネートする際のダイヘッドの位置は、ラミネートロール８とプレスロール９の間のセンターに限らず、薄膜フィルム側に移動させる、つまりラミネートロール８側に移動させて（図示した点線の移動方向）、溶融樹脂１３と薄膜フィルム５に設けた樹脂層１２との接触時間を長くして、樹脂層１２を発泡または膨張しやすくすることができる。
ダイヘッドは、Ｔダイを用いたり、インフレーションダイを用いていも良い。
【００４５】
ＥＣラミネートする際に、薄膜フィルム５側のラミネートロール８を加温することが好ましく、それにより、より樹脂層１２の発泡または膨張が発生しやすくすることができる。但し、その加温の程度は、ロール表面温度がダイヘッド７から供給される溶融樹脂１３の融点よりも低い温度である必要がある。
上記のＥＣラミネート工程の後に、基材シート２／接着剤層３／断熱層４（樹脂層１２）／薄膜フィルム５の構成である積層体を、ロール１０とロール１１との間に通し、両者のロールで加圧する。その加圧の際に、ロール１０とロール１１のいずれか一つ以上を加熱しておくことが好ましい。樹脂層１２の加熱に対する有効性から、１本のみのロール加熱条件では、ロール１０の方を加熱することが好ましい。このロール１０とロール１１による加熱処理は、樹脂層１２の発泡または膨張させる現象の仕上げ、あるいは完了させるために有効である。発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層が加熱され、発泡または膨張する現象が途中で停止していれば、その樹脂層の潜在した機能を十分に発揮できないことになる。
【００４６】
上記のＥＣラミネート後のヒートロールの加熱処理の後に、薄膜フィルム５の上に、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等により、受容層６を形成して、熱転写受像シートの製造が終了する。
図２に示した製造方法では、薄膜フィルムの樹脂層側と基材シートをＥＣラミネートした後に受容層を形成したものであるが、これに限らず、薄膜フィルム上に受容層をまず形成し、その後に前記薄膜フィルムの反対面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜フィルムの樹脂層側と基材シートをＥＣラミネートすることも可能である。
また、図２に示した製造方法において、ＥＣラミネート前にオーブンあるいはヒートローラーにて樹脂層を加熱処理する工程を追加することが可能であり、樹脂層の発泡または膨張現象を途中で停止させることなく、確実に樹脂層を発泡または膨張させ、断熱層を形成させることができる。
また、これらの工程の後にカレンダ処理を行うとより平滑な受像紙を得ることができる。
【００４７】
【実施例】
以下に実施例をあげて、本発明をさらに具体的に説明する。尚、文中部または％とあるのは特に断りない限り、質量基準である。
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明する。
（実施例１）
薄膜フィルムとして、厚さ４μｍのＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基材上に下記組成の断熱樹脂層▲１▼をグラビアコートにより乾燥状態で、１５ｇ／ｍ２の塗工量で形成し、次いでＰＥＴ基材の樹脂層側と、基材シートの坪量１５８ｇ／ｍ２のコート紙を下記組成の押し出し樹脂にて、Ｔダイ法によりＥＣラミネートを行なった。尚、押し出し樹脂による接着剤層の厚さは１０ｇ／ｍ２（固形分）である。
上記のＥＣラミネートする際に、上記樹脂層に押し出し樹脂を接触させて樹脂層を発泡または膨張させて断熱層を形成し、断熱シートを得た。
【００４８】
断熱樹脂層▲１▼
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂                          ３０部
（エマーセル、永和化成工業（株）製）
発泡剤                                                    １部
（エマーセルＢＡ−１、永和化成工業（株）製）
水／ＩＰＡ＝１／１（質量比）                            ７０部
【００４９】
押し出し樹脂
ポリエチレン樹脂（スミカセン１０Ｐ、）
【００５０】
上記断熱シートのＰＥＴ基材側の面上に、下記組成からなる中間層、受容層をグラビアコートで、それぞれ乾燥時２．０ｇ／ｍ２、４．０ｇ／ｍ２となるように塗工及び乾燥し熱転写受像シート▲１▼を得た。
中間層（表面平滑化層）
ポリエステル樹脂（バイロン２００、東洋紡績（株）製）    １０部
酸化チタン（ＴＣＡ−８８８、トーケムプロダクツ製）      ２０部
メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（質量比）        １２０部
【００５１】
受容層
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                        １００部
（電気化学工業（株）、＃１０００Ａ）
アミノ変性シリコーン                                      ５部
（信越化学工業（株）、Ｘ２２−３０５０Ｃ）
エポキシ変性シリコーン                                    ５部
（信越化学工業（株）、Ｘ２２−３０００Ｅ）
メチルエチルケトン／トルエン＝１／１（質量比）        ４００部
【００５２】
（実施例２）
実施例１で作製した断熱シートの断熱樹脂層を、下記組成の断熱樹脂▲２▼にした以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シート▲２▼を得た。
断熱樹脂層▲２▼
熱膨張マイクロカプセル含有樹脂                          ５０部
（ニューダイフォーム、大日精化工業（株）製）
酢酸エチル／ＩＰＡ＝１／２（質量比）                    ５０部
【００５３】
（実施例３）
実施例１の断熱シートのＥＣラミネート時にＴダイをＰＥＴ基材側に移動した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シート▲３▼を得た。
【００５４】
（実施例４）
実施例１の断熱シートのＥＣラミネート時にＰＥＴ基材側のラミネートロールを８０℃に加温した以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シート▲４▼を得た。
【００５５】
（実施例５）
実施例１の断熱シート製造工程において、ＥＣラミネートした後、
受容層形成の工程前で、ヒートロールによる加熱処理（ヒートロール表面温度８０℃）をした以外は実施例１と同様にして、熱転写受像シート▲５▼を得た。
【００５６】
（比較例１）
実施例１と同様のＰＥＴ基材上に断熱樹脂層を形成しない以外は、実施例１と同様にして、熱転写受像シート▲６▼を得た。
【００５７】
（評価）
次に、下記のようにして、実施例及び比較例の熱転写受像シートの評価を行なった。
＜評価方法＞
（熱転写記録）
熱転写フィルムとして、ソニー（株）製昇華転写プリンターＵＰ−Ｄ７０Ａ用転写フィルムＵＰＣ−７４０を使用し、上記の実施例及び比較例の熱転写受像シートを用い、染料層と染料受容層面とを対向させて重ね合わせ、Ｙ，Ｍ，Ｃ，保護層の順番で熱転写フィルムの裏面から下記条件でサーマルヘッドを用い熱転写記録を行った。
【００５８】
（プリント印字Ａ）
下記の条件にて、熱転写記録によりグラデーション画像を形成した。
・サーマルヘッド：ＫＹＴ−８６−１２ＭＦＷ１１（京セラ（株）製）
・発熱体平均抵抗値：４４１２（Ω）
・主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・印加電力：０．１３６（ｗ／ｄｏｔ）
・１ライン周期：６（ｍｓｅｃ．）
・印字開始温度：３０（℃）
・プリントサイズ：１００ｍｍ×１５０ｍｍ
・階調プリント：１ライン周期中に、１ライン周期を２５６に等分割したパルス長を持つ分割パルスの数を０から２５５個まで可変できるマルチパルス方式のテストプリンターを用い、各分割パルスのＤｕｔｙ比を４０％固定とし、階調によって、ライン周期あたりのパルス数を１ステップでは０個、２ステップでは１７個、３ステップでは３４個と０から２５５個まで１７個毎に順次増加ざせることにより、１ステップから１６ステップまでの１６階調を制御した。
・保護層を転写：１ライン周期中に、１ライン周期を２５６に等分割したパルス長を持つ分割パルスの数を０から２５５個まで可変できるマルチパルス方式のテストプリンターを用い、各分割パルスのＤｕｔｙ比を５０％固定、ライン周期あたりのパルス数を２１０個固定とし、ベタプリントを行ない、プリント面全面に保護層を転写した。
【００５９】
（プリント濃度）
上記のプリント物を光学反射濃度計（マクベス社製、マクベスＲＤ−９１８）を用いて、ビジュアルフィルターで、最大反射濃度を測定した。
2004345267.tif 000003
【００６０】
（プリント物外観）
上記のプリント物を目視にて観察し、下記基準にて判断した。
2004345267.tif 000004
【００６１】
上記の評価結果は下記の表１の通りである。
【表１】
2004345267.tif 000005
【００６２】
【発明の効果】
本発明は、基材シート上に断熱層、薄膜フィルムを介して染料受容層の設けられた熱転写受像シートの製造方法において、前記薄膜フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜フィルムの樹脂層側と基材シートをＥＣラミネートする際に上記樹脂層に押し出し樹脂を接触させて樹脂層を発泡または膨張させ断熱層を形成し、次いで薄膜フィルム面側に受容層を形成する。または、前記薄膜フィルム上に受容層をまず形成し、その後に前記薄膜フィルムの反対面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、上記薄膜フィルムの樹脂層側と基材シートをＥＣラミネートする際に上記樹脂層に押し出し樹脂を接触させて樹脂層を発泡または膨張させ断熱層を形成する。
【００６３】
また、本発明は、基材シート上に断熱層、薄膜フィルムを介して染料受容層の設けられた熱転写受像シートの製造方法において、前記薄膜フィルムの片面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、オーブンあるいはヒートローラーにて該樹脂層に加熱処理して断熱層を形成した後、上記薄膜フィルムの断熱層側と基材シートをＥＣラミネートし、次いで薄膜フィルム面側に受容層を形成する。または、前記薄膜フィルム上に受容層をまず形成し、その後に前記薄膜フィルムの反対面に発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を設け、オーブンあるいはヒートローラーにて該樹脂層に加熱処理して断熱層を形成した後、上記薄膜フィルムの断熱層側と基材シートをＥＣラミネートする。
【００６４】
このように、発泡剤または熱膨張性マイクロカプセルを含有する樹脂層を、薄膜フィルムの樹脂層側と基材シートをＥＣラミネートする際の押し出し樹脂と接触させて、また必要に応じて、ＥＣラミネートする前に樹脂層をオーブンあるいはヒートローラーにて加熱処理して、樹脂層を発泡または膨張させることにより、断熱層を形成するものである。この断熱層は、高いクッション性および断熱性を有するものとなる。これにより、発泡フィルムと芯材の積層貼合シートを安価に、効率良く、生産でき、濃度むらやドット抜けがなく、高濃度、高解像度の画像が得られる高性能である熱転写受像シートが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の熱転写受像シートである一つの実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の熱転写受像シートの製造方法を説明する製造装置の概略図である。
【符号の説明】
１      熱転写受像シート
２      基材シート
３      接着剤層
４      断熱層
５      薄膜フィルム
６      受容層
７      ダイヘッド
８      ラミネートロール（チルロール）
９      プレスロール
１０      ロール
１１      ロール
１２      樹脂層
１３      溶融樹脂
１４      製造装置
【図１】
2004345267.tif 000006
【図２】
2004345267.tif 000007