(57)【要約】【課題】フタロシアニン系色素等の色素はフッ素アルコールのような溶剤を用いて塗布液を調製しているが、その溶解性が不十分であり、高価でもあるので、汎用溶剤を使用してもその溶解性が改善され、コストも低減できるようにする。【解決手段】例えば下記〔化１〕のフッ素系化合物からなるフッ素系界面活性剤を色素とともに汎用溶剤に溶解し、その塗布液を用いて得られる光情報記録媒体。その製造方法。【化１】2004276431.tif 000021【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に色素層を含む光干渉層を有する光情報記録媒体において、該色素層が色素材料と、フッ素系化合物を含有するフッ素系界面活性剤を含有する光情報記録媒体。
【請求項２】
フッ素系化合物は疎水基と親水基を有し、該疎水基側にフッ素成分を有する請求項１に記載の光情報記録媒体。
【請求項３】
フッ素系化合物は一般式ＲＦ  −（Ｒ）ｎ  −ＲＦ  ’（ＲＦ  、ＲＦ  ’は疎水基を表わし、同一でも異なってもよく、Ｒは親水基を表わし、ｎは１以上を表わす。）で表わされる請求項２に記載の光情報記録媒体。
【請求項４】
一般式ＲＦ  −（Ｒ）ｎ  −ＲＦ  ’は下記一般式〔化１〕で表わされる請求項３に記載の光情報記録媒体。
【化１】
2004276431.tif 000020
（但し、ＲＦ  、ＲＦ  ’はアルキル基及びエーテル結合を含有する置換基の水素部分をフッ素置換した基を表わし、同一でも異なってもよく、Ｍｅはメチル基を表わし、ｎは１以上を表わす。）
【請求項５】
色素材料がフタロシアニン系色素を含有する請求項１ないし４のいずれかに記載の光情報記録媒体。
【請求項６】
基板上に色素層を含む光干渉層を有する光情報記録媒体を製造する方法において、該色素層は該基板上に塗布液を塗布する工程を有することにより形成され、該塗布液がフッ素系化合物を含有するフッ素系界面活性剤を添加した溶剤に色素材料を微分散ないし溶解して得られる色素液である光情報記録媒体の製造方法。
【請求項７】
溶剤はフッ素成分を有しない有機溶剤である請求項６に記載の光情報記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、レーザー光により記録及び再生が可能な色素層を有するヒートモードによる追記型の光情報記録媒体であって、特に溶剤に難溶の色素材料をフッ素系界面活性剤を用いて微分散化ないし可溶化できるようにして得られる塗布液を用いて色素層を設けることを可能にした光情報記録媒体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
文字、図形等の画像や映像あるいは音声等のデータを記録し、再生する手段としては、波長６００〜８３０ｎｍのレーザー光に対応した記録及び再生が可能な記録材料として例えばペンタメチン系シアニン色素やフタロシアニン色素を含有する記録層を有する光ディスクがＣＤ−ＲやＤＶＤ等として知られている。さらに近年、青色光領域の半導体レーザーの実用化が実現可能となりつつあり、記録情報量を増加させることが可能となりつつある。青色光領域対応の半導体レーザーの発振波長はおよそ３５０〜５００（ｎｍ）、とりわけ４０５±１０（ｎｍ）程度となる見込みであり、光情報記録媒体においても記録材料をこれに合わせて短波長化する検討が行われている。
このような追記型光情報記録媒体の記録層として色素を使用することが一般的に行われているが、その色素層を形成するには、その色素を溶剤に溶解した溶液を例えばスピンコート法等により塗布し、乾燥させることが必要である。
【０００３】
このような溶剤として、例えば低級アルコールのような低コストの汎用溶剤を使用すると、色素材料に対する溶解性が低く、その色素溶液の塗布により色素層を形成しようとしても、レーザー光により書込みができるような十分な膜厚の色素層が得られない。そのため、例えば特開平２−３４５２号公報、特開平２−４５８１号公報、特開平４−３３７５３８号公報には、シアニン系色素等をフッ素アルコールに溶解し、その色素溶液を基板にスピンコート法により塗布・乾燥して色素層を形成し、これを記録層として有する光記録媒体が記載されている。
ところで、特開平４−３６６６８５号公報には、ポリメチン色素を界面活性剤とともに、溶剤に溶解して塗布液を調製し、その塗布液をスピンコート法により基板に塗布・乾燥して色素膜を形成することが記載されており、また、特開平１１−２１３４４４号公報においては、光ディスクにおいてフッ素系ポリマーをディスク上に被覆することにより塵等を付着し難くすることが記載されている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平４−３３７５３８号公報
【特許文献２】
特開平４−３６６６８５号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、フッ素アルコールは色素材料に対してある程度は溶剤溶解性のあるものの、特殊な高価な溶剤であり、溶解可能な色素に制限があるが、これを使用するしか方法がなかった。具体的には、フッ素アルコールとして、例えば２，２，３，３−テトラフルオロプロピルアルコールは高価であり、難溶解性として知られる例えばフタロシアニン系色素に対する微分散性（平均粒子径０．１μｍ未満）ないし溶解性は十分とはいえない。
殊に、レーザー光の波長に対する吸収率や反射率が所望の値になるようにして、書込み性と読み取り性が優れるように精密に光学設計した色素材料を使用するような場合においては、溶剤溶解性が問題となり、所定濃度の塗布液を調製することができなかったり、このような塗布液が得られても、塗布したときに色素材料が析出して均一な色素膜を形成できないという問題が度々おこり、その色素材料のもつ特性を十分に発揮することができなかった。
また、上記特開平４−３６６６８５号公報に記載されているものによれば、色素膜の変質防止、膜均一化がなされ、膜質が均一化することで経時変化を改善できることが示されているが、ここで使用されている界面活性剤は、例えばＤＫエステルＦ−１６０（組成：ショ糖脂肪酸エステル、第一工業製薬社製）、トウィーン２０、サニゾールＣ、デモールＮ（以上、花王石けん社製）、レボン１５（三洋化成社製）、ソフトデタージエント（ライオン油脂社製）等の分子構造中にフッ素成分を有しない一般の界面活性剤であり、ポリメチン色素の溶剤に対する溶解性を向上させるために添加されたものではないので、その微分散性ないし溶解性をよくすることはできない。
また、特開平１１−２１３４４４号公報に記載されているフッ素系ポリマーは、色素材料を溶剤に溶解させる際に用いるものではなく、その溶解性を向上させることについは全く示唆もされていない。
【０００６】
本発明の第１の目的は、溶剤に溶解し難い色素材料のその溶剤に対する溶解性を向上することができ、溶液安定性に優れ、安定した成膜性を持ち、成膜後に色素材料を析出し難くすることができ、記録層の生産性もよくすることができる光情報記録媒体及びその製造方法を提供することにある。
本発明の第２の目的は、耐光性や耐湿性がよく、記録後の保存安定性や再生の安定性に優れ、光や熱に対する環境変化に対して信頼性の高い記録及び再生が行える光情報記録媒体及びその製造方法を提供することにある。
本発明の第３の目的は、高価な溶剤を使用することなく、汎用溶剤を使用してコストを低減できる塗布液を用いることが可能な光情報記録媒体及びその製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、例えばフッ素系オリゴマーからなる界面活性剤が色素材料の溶剤に対する微分散性ないし溶解性を向上することができることを見出し、その色素材料の溶液の塗布液を用いて得られる色素層は耐光性に優れ、特に耐湿性に優れ、その色素層を有する光干渉層を備えた光情報記録媒体が上記の目的を達成することを見い出し、本発明をするに至った。
したがって、本発明は、（１）、基板上に色素層を含む光干渉層を有する光情報記録媒体において、該色素層が色素材料と、フッ素系化合物を含有するフッ素系界面活性剤を含有する光情報記録媒体を提供するものである。
また、本発明は、（２）、フッ素系化合物は疎水基と親水基を有し、該疎水基側にフッ素成分を有する上記（１）の光情報記録媒体、（３）、フッ素系化合物は一般式ＲＦ  −（Ｒ）ｎ  −ＲＦ  ’（ＲＦ  、ＲＦ  ’は疎水基を表わし、同一でも異なってもよく、Ｒは親水基を表わし、ｎは１以上を表わす。）で表わされる上記（２）の光情報記録媒体、（４）、一般式ＲＦ  −（Ｒ）ｎ  −ＲＦ  ’は下記一般式〔化１〕で表わされる上記（３）の光情報記録媒体、
【化１】
2004276431.tif 000002
（但し、ＲＦ  、ＲＦ  ’はアルキル基及びエーテル結合を含有する置換基の水素部分をフッ素置換した基を表わし、同一でも異なってもよく、Ｍｅはメチル基を表わし、ｎは１以上を表わす。）、（５）、色素材料がフタロシアニン系色素を含有する上記（１）ないし（４）のいずれかの光情報記録媒体、（６）、基板上に色素層を含む光干渉層を有する光情報記録媒体を製造する方法において、該色素層は該基板上に塗布液を塗布する工程を有することにより形成され、該塗布液がフッ素系化合物を含有するフッ素系界面活性剤を添加した溶剤に色素材料を微分散ないし溶解して得られる色素液である光情報記録媒体の製造方法、（７）、溶剤はフッ素成分を有しない有機溶剤である請求項６に記載の光情報記録媒体の製造方法を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明において、光干渉層は６４０ｎｍ〜約６８０ｎｍの範囲のレーザー光に対してはＤＶＤ−Ｒ用、約７７０ｎｍ〜８３０ｎｍの範囲のレーザー光に対してはＣＤ−Ｒ用に使用可能にすることができるが、３５０〜５００ｎｍ、特に４００〜４５０ｎｍの波長領域から選ばれたレーザー光により記録及び再生が可能になるように形成されてもよい。
上記光干渉層とは、有機色素材料からなる色素層その他の有機材料あるいは無機材料からなる層から構成され、レーザー光照射でピット形成可能な単一層又は複数層の色素層を含む記録層や、この記録層以外に光情報記録媒体の光学的物性を調整する目的で屈折率、膜厚を調整した例えば樹脂材料からなるエンハンス層、さらには基板と色素層、色素層が複数の場合にはその間に設ける中間層等も含まれ、これらを総称したものである。
【０００９】
本発明における光干渉層、特に色素層には、一般に溶剤に溶解し難いといわれるフタロシアニン系色素を用いることができる。フタロシアニン系色素としては、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンや、これらに置換基を導入したフタロシアニン誘導体も使用できる。フタロシアニン誘導体には、下記一般式〔化２〕の化合物が挙げられる。
【化２】
2004276431.tif 000003
〔式中、Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ３  、Ｒ４  、Ｒ５  、Ｒ６  、Ｒ７  及びＲ８  は少なくとも１つが水素原子以外の置換基を表わし、該置換基でないときは水素原子を表わし、２つ以上が置換基であるときは同種又は異なってもよく、Ｍは水素原子又は金属原子を表わす。）
【００１０】
上記一般式〔化２〕中、Ｒ１  〜Ｒ８  は少なくともその一つが水素原子以外の置換基であり、その置換基でない場合は水素原子であり、２つ以上が置換基であるときは同種又は異なってもよいが、（Ｒ１  、Ｒ２  ）、（Ｒ３  、Ｒ４  ）、（Ｒ５  、Ｒ６  ）及び（Ｒ７  、Ｒ８  ）の４組の各組において、少なくともいずれか一方、すなわち片方又は両方が低級アルキル基又は−ＮＲ’Ｒ’’のアルキルアミノ基であることも好ましい。ここで、Ｒ’及びＲ’’はアルキル基を表わし、アルキル基としては低級アルキル基は好ましいが、いずれか一方が水素原子、すなわち第１級のアルキルアミノ基、第２級のアルキルアミノ基のいずれでもよい。また、上記各組において、少なくともいずれか一方が−Ｎ＋  Ｒ’Ｒ’’Ｒ’’’Ｘ−  の第３級のアルキルアミノ基、すなわち第４級アンモニウム塩でもよい。ここで、Ｒ’、Ｒ’’及びＲ’’’はアルキル基を表わし、アルキル基としては低級アルキル基は好ましいが、その内の１つ又は２つは水素原子でもよい。Ｘ−  は陰イオンを表わし、後述の一般式〔化３〕のＸ−  と同じものが挙げられる。上記各組内において両方が置換基のときは同種又は異なってもよい。また、置換基を有する各組間においても置換基が同種又は異種である複数の組、すなわち２組、３組又は４組があってもよく、その際、その置換位置はいずれでもよい。
また、上記一般式〔化２〕中、Ｍは水素原子又は金属原子であるが、その金属原子としては、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｓｒ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂａ、Ｐｒ、Ｅｕ、Ｙｂ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｔｈなどが挙げられるが、特にＭｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂなどが好ましい。これらの各金属原子は酸素等の他の原子と結合していてもよく、イオンでもよい。なお、上記一般式〔化２〕の化合物はＭが水素原子である場合（Ｍが結合する各窒素原子（Ｎ）にはＭの代わりに水素原子（Ｈ）がそれぞれ結合する）はいわゆる無金属フタロシアニン誘導体ということができる。
上記一般式〔化２〕のフタロシアニン誘導体としては、例えば、特開平５−９８１８１号公報、同５−１４０４７２号公報、同５−１４０４７３号公報、同５−２６３００７号公報、同５−２７９５９１号公報、同４−１８９８７３号公報、同５−４３８１３号公報等に記載された方法に準じて合成することができる。
【００１１】
上記一般式〔化２〕のフタロシアニン誘導体をその他のフタロシアニン系色素、例えばこの一般式〔化２〕において置換基が異なる物を併用し、好ましくは一般式〔化２〕のフタロシアニン誘導体を少なくとも５０重量％（５０重量％以上）を同一の色素層あるいは他の色素層を設けて併用してもよく、また、その色素層あるいはそれらの色素層とともにフタロシアニン系色素以外のその他の色素の１種又は複数種を同一の色素層あるいは他の色素層を設けて併用してもよく、このようにすると上述したように、３５０〜５００ｎｍ、特に４００〜４５０ｎｍの波長による超高密度の記録及び再生とともに、例えばＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ用あるいはこれらの両者にも使用できる光情報記録媒体を提供することができる。上記のフタロシアニン系色素以外のその他の色素としては、シアニン色素、アゾ色素（含金属色素を含む）、ポリフィリン系色素など光記録媒体に用いられる公知の色素を用いることができる。これらのその他の色素は各単独でも使用でき、また、複数併用もできる。例えばシアニン色素についていえば、メチン鎖がトリメチンのものではＤＶＤ−Ｒ用、トリメチンより大きいペンタメチン等のものはＣＤ−Ｒ用の光情報記録媒体に用いることができる。
【００１２】
シアニン色素としては、例えば下記一般式〔化３〕で示されるシアニン色素を挙げることができる。
【化３】
2004276431.tif 000004
〔ただし、Ａは下記一般式〔化４〕ないし〔化６〕のいずれかを表わし、
【化４】
2004276431.tif 000005
、
【化５】
2004276431.tif 000006
、
【化６】
2004276431.tif 000007
、
Ａ’は下記一般式〔化７〕ないし〔化９〕のいずれかを表わし、
【化７】
2004276431.tif 000008
、
【化８】
2004276431.tif 000009
、
【化９】
2004276431.tif 000010
、
ＡとＡ’は同種であっても異種であってもよく（ただし、Ｄ１  、Ｄ２  はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシル基、アルキルヒドロキシル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキルアミド基、アルキルアミノ基、アルキルスルホンアミド基、アルキルカルバモイル基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホニル基、フェニル基、シアノ基、エステル基、ニトロ基、アシル基、アリル基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、フェニルアゾ基、ピリジノアゾ基、アルキルカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、アミノ基、アルキルスルホン基、チオシアノ基、メルカプト基、クロロスルホン基、アルキルアゾメチン基、アルキルアミノスルホン基、ビニル基及びスルホン基の群のなかから選択される置換基を表わし、同種であっても異種であってもよく、ｐ、ｑは置換基の数であってそれぞれ１又は複数の整数を表わす。）、Ｒ３  、Ｒ４  は置換又は非置換のアルキル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボキシル基、アルコキシル基、アルキルヒドロキシル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキルアミド基、アルキルアミノ基、アルキルスルホンアミド基、アルキルカルバモイル基、アルキルスルファモイル基、水酸基、ハロゲン原子、アルキルアルコキシル基、ハロゲン化アルキル基、アルキルスルホニル基、金属イオン若しくはアルキル基と結合したアルキルカルボキシル基若しくはアルキルスルホリニル基、フェニル基、ベンジル基、アルキルフェニル基及びフェノキシアルキル基（ベンゼン環部分及び／又はアルキル部分の水素原子をアルキル基、カルボキシル基、水酸基、ハロゲン原子等の金属イオン以外の置換基で置換してもよく、前記フェニル基、ベンジル基、アルキルフェニル基の該当部分についても同様である。）の群から選択される置換基を表わし、同種でも異種でもよく、Ｘ−  はハロゲン原子、ＰＦ６  −  、過塩素酸、ホウフッ化水素酸、リン酸、ベンゼンスルホン酸、ＳｂＦ６  −  、トルエンスルホン酸、アルキルスルホン酸、ベンゼンカルボン酸、アルキルカルボン酸、トリフルオロメチルカルボン酸、過ヨウ素酸、ＳＣＮ−  、テトラフェニルホウ酸及びタングステン酸の陰イオンの群のなかから選択される陰イオンを表わし、ｎは０、１又は２を表わす。〕
この一般式〔化３〕においてＡが上記一般式〔化４〕〜〔化６〕の一般式から任意に選択され、Ａ’が上記一般式〔化７〕〜〔化９〕の一般式から任意に選択され、両者のその選択したそれぞれの個々の全ての組み合わせの化合物が挙げられる。例えば一般式〔化４〕と一般式〔化７〕〜〔化９〕のそれぞれとの組み合わせが挙げられるが、その他の一般式〔化５〕、〔化６〕のそれぞれについても同様である。Ａ、Ａ’の置換基（Ｄ１  ）ｐ、（Ｄ２  ）ｑのｐ、ｑは少なくとも１であるが、複数の整数、すなわち２以上の整数である。
なお、色素の合成法としては、Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｄｙｅｓ  Ｖｏｌ１４に記載されている方法を利用できる。
【００１３】
上記一般式〔化２〕に属するフタロシアニン誘導体あるいはこれと他の色素は、これらの色素のみで用いてもよいが、目的に応じて塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤滑剤などの各種の添加剤を添加してもよい。耐光性を向上させるために、フタロシアニン系色素以外の色素を併用する場合は特に、光安定化剤を色素層に含有させ、あるいは他の層に含有させてもよい。
このような光安定化剤としては金属錯体が挙げられ、この金属錯体としては、下記一般式〔化１０〕で表わされる化合物を挙げることができる。
【００１４】
【化１０】
2004276431.tif 000011
〔ただし、Ｒ１  、Ｒ２  はそれぞれハロゲン原子、フェニル基、アルキル基、シアノ基、チオアルキル基、アルキルスルホニル基、ｒ、ｓは１〜４の整数を表わし、Ｒ４  はアルキル基、ＹはＮ又はＰ、ＭはＣｕ、Ｃｏ又はＮｉ等の金属を表わす。〕
【００１５】
上記一般式〔化１０〕に属する具体的化合物としては、下記〔化１１〕、〔化１２〕の化合物を挙げることができる。
【００１６】
【化１１】
2004276431.tif 000012
【００１７】
【化１２】
2004276431.tif 000013
【００１８】
また、光安定化剤としてはアミニウム系及びジイモニウム系安定化剤を挙げることができる。具体的化合物としては、下記〔化１３〕、〔化１４〕で表される化合物を挙げることができる。
これらの光安定化剤は少なくとも１種、すなわち単独又は複数併用することができる。
【００１９】
【化１３】
2004276431.tif 000014
【００２０】
【化１４】
2004276431.tif 000015
【００２１】
本発明の光情報記録媒体を製造するには、上記一般式〔化２〕で示されるフタロシアニン誘導体、あるいはこれとその他のフタロシアニン系色素、上記一般式〔化３〕で示されるシアニン色素その他の色素を溶解した混合色素（前者を５０重量％以上混合することが好ましい）、あるいは上記フタロシアニン誘導体以外のその他の色素、あるいはこれらのそれぞれに上記一般式〔化１０〕で示される金属錯体その他の光安定化剤を溶解した溶液を調製し、透光性の基板に塗布する。
これらの色素溶液を調製するには、溶剤に、疎水基と親水基を有し、該疎水基側にフッ素成分を有するフッ素系化合物、例えば一般式ＲＦ  −（Ｒ）ｎ  −ＲＦ  ’（ＲＦ  、ＲＦ  ’は疎水基を表わし、Ｒは親水基を表わし、ｎは１以上を表わす。）で表わされるフッ素系化合物であって、例えば上記一般式〔化１〕のフッ素系化合物を含有する界面活性剤（そのフッ素系化合物のみからなる場合も含む）を添加し、その添加液に上記の色素材料を微分散（光散乱法で平均粒子径で０．１μｍ未満）ないし溶解（単分子分散）する。上記一般式〔化１〕のＲＦ  、ＲＦ  ’はアルキル基及びーテル結合を含有する置換基の水素部分をフッ素置換した基を表わすが、例えば直鎖又は分岐のあるポリアルキレングリコール誘導体のフッ素置換した基が挙げられる。
【００２２】
上記一般式〔化１〕で表される化合物は、親水基として２つのケトン基とその中間に２級アミノ基を有する置換基を分岐して有するエチレンの重合体として例えばオリゴマーやポリマー（例えばｎが１〜１２０）の両端に置換基ＲＦ  、ＲＦ  ’を有し、置換基ＲＦ  、ＲＦ  ’はそれぞれエチレングリコール、プロピレングリコールその他のアルキレングリコールの単独又は複数の縮重合体であるポリアルキレングリコールとして、例えばオリゴマー（１量体以上）やポリマーの両末端にアルコールとして例えば低級アルコールを縮合させ、一方の末端をアルキル基（アルコキシ基）にしたポリアルキレングリコール誘導体の水素原子をフッ素又はトリフロロメチル基等のフッ素置換低級アルキル基で置換した官能基であり、ＲＦ  、ＲＦ  ’は同一でも異なってもよく、例えば以下のオリゴマーの官能基が挙げられるが、これらに限られない。
2004276431.tif 000016
このフッ素系化合物はその分子量（測定法はＧＰＣ法（ゲルパーミネーションクロマトグラフイー）法）が２００００以下のオリゴマーやポリマーであることが好ましい。分子量が大き過ぎると成膜に影響を与えることがある。
このように、フルオロアルキル基が末端に導入された化合物は、フルオロアルキリ基セグメント同士の凝集効果が効率良く作用し、有機溶媒中でナノレベルの自己組織化された分子集合体を形成することを見出した。この分子集合体が色素をゲスト分子として認識し有機溶媒への可溶化が促進される。
このフッ素系化合物は１分子中に親水基と疎水基を有するので、親水基は親水性物質と、疎水基は親油性物質と馴染み易く、いわゆる界面活性の機能を持つことができ、界面活性剤とすることができる。
上記一般式〔化１〕で表される化合物は、上記（１）の置換基（ＲＦ  、ＲＦ  ’は同一）を有する化合物は、後述の実施例に記載した方法により製造することができるが、その他の置換基を有する化合物もこれに準じて製造することができる。
【００２３】
上記一般式〔化１〕で表される化合物を添加する溶剤としては、フッ素系溶剤も使用でき、これにはフッ素化アルコール、フッ素置換ケトン、フッ素置換エステル、フッ素置換アミド、フッ素置換ベンゼン、フッ素化アルカン、フッ素化エーテル等を挙げることができ、これらの１種又は複数種を使用でき、色素材料の溶解性の点では好ましい。これらは高価であるので、メチルアルコール、エチルアルコール等の低級アルコール類、ジメチルシクロヘキサン等の脂環状化合物の溶剤、クロロホルム、ジクロロエタン、メチルエチルケトン、ジメチルホルムアミド、トルエン、シクロヘキサノン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、メチルセロソルブ等のセロソルブ類、ジオキサン等のフッ素成分を有しなき非フッ素系溶剤が１種又は複数種用いられ、これらは汎用溶剤といえるものが多く、コストの点も含めて好ましい。この非フッ素系溶剤は上記フッ素系溶剤と混合して使用し、溶剤そのものとしても色素材料に対する溶解性を向上させるようにしてもよい。
溶剤１００ｍｌに対して上記一般式〔化１〕で表される化合物は、０．０５〜１．０ｇ、好ましくは０．１〜０．６ｇ添加する。０．１ｇより少ないと、特に非フッ素系溶剤を使用する場合には、色素材料の溶解又は分散効果が低下し易く、０．６ｇより多いとコスト高になる。この混合溶液に対する上記の色素材料の混合割合は１重量％〜１０重量％が好ましい。
【００２４】
このように、上記一般式〔化１〕で表される化合物を汎用溶剤に微量添加するだけで、例えばフッ素アルコールを溶剤として使用する場合に比べても、溶剤のコストを低減できるのみならず、色素材料に対する微分散性ないし溶解性を著しく向上することができる。これは、例えば汎用溶剤としてアルコール（Ｒ−ＯＨ）を使用した場合、これに上記一般式〔化１〕で表される化合物を添加して例えばフタロシアニン系色素を加えると、フルオロアルキル基が末端に導入されたこの化合物は、フルオロアルキル基セグメント同士の凝集効果が効率良く作用し、アルコール中でナノレベルの自己組織化された分子集合体を形成することが見出されることから、この分子集合体が色素をゲスト分子として認識しアルコールへの可溶化が促進するものと考えられる。その結果、フタロシアニン系色素をアルコールに微分散ないし溶解させることができると考えられる。なお、この際フッ素系溶剤を使用あるいは併用すれば溶解性の点ではさらに好ましい。なお、アルコール以外の溶剤においてもこれに準じて考えられる。
上記一般式〔化１〕で表される化合物を添加した溶剤に色素材料を微分散ないし溶解して得られる色素溶液を基板に塗布・乾燥し色素層を形成すると、この化合物はフッ素成分を有するので、いわゆるフッ素樹脂膜のように水をはじく性質があり、耐湿性、耐水性を向上させることができるが、これは色素材料の粒子がこの化合物に全面又は部分的に被覆されることによってその粒子を外界から保護できるからであると考えられるが、同様の原理で耐光性その他の耐性も向上させることができる。
【００２５】
本発明に用いられる基板には、ガラスや、エポキシ樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂等のプラスチックスが例示される。この基板にはトラック溝あるいはピットが形成されていてもよく、また、アドレス信号に必要な信号を有するものでもよい。
また、上記色素溶液を基板に塗布するにはスピンコート法を用いることが好ましい。
また、本発明における光干渉層には上記の金属錯体以外の一重項酸素クエンチャー、光吸収剤、ラジカルスカベンジャー（捕捉剤）等の他の化合物を含んでもよい。
【００２６】
上記の光干渉層のほかに反射層を設けてもよく、また、必要に応じて保護層を設けてもよい。
反射層としては、蒸着、スパッタリング等により形成したＡｕ、Ａｌ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、これらの各々その他の合金、さらにはこれら以外の微量成分が添加された合金等の金属膜等の高反射率材料膜が挙げられ、保護層としては光情報記録媒体の保護と耐候性の向上等の目的で紫外線硬化型樹脂等の放射線硬化型樹脂の溶液をスピンコート法等により塗布し、放射線硬化させた塗布層が挙げられる。
【００２７】
このようにして基板の上に色素層を含む光干渉層、反射層を設け、さらには保護層などが設けられた光ディスクが得られる。その光干渉層を少なくとも有した他の同様な構成あるいは別の構成の光ディスクを貼り合わせたり、あるいは基板そのものを対向させて貼り合わせたりしてもよい。
この貼り合わせのための材料、方法としては、紫外線硬化樹脂、カチオン性硬化樹脂、両面粘着シート、ホットメルト法、スピンコート法、ディスペンス法（押し出し法）、スクリーン印刷法、ロールコート方式等が用いられる。
【００２８】
【実施例】
次に本発明の実施例を説明するが、これに限定されるものではない。
実施例１
（下記〔化１５〕のフッ素系化合物の製造）
【化１５】
2004276431.tif 000017
（式中、Ｍｅはメチル基、ｎは１以上を表わす。）
過酸化ペルフルオロ−２，５，８−トリメチル−３，６，９−トリオキサドデカノイル（５ｍｍｏｌ）を含んだＡＫ２２５（１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，３−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロパンの１：１（質量比）混合溶媒：３０ｇ）溶液中に、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミド（１５ｍｍｏｌ）及びＡＫ−２２５（１５０ｇ）を加え、窒素気流下、４５℃で５時間反応を行った。反応後得られた組成物をＡＫ−２２５−ヘキサン系で再沈殿を行ったところ、上記〔化１５〕のフッ素系化合物が６５％の収率で得られた。得られたオリゴマーの分子量をＧＰＣ（展開溶媒：ＴＨＦ）により算出したところ、Ｍｎ（数平均分子量）＝１７２００であった。
【００２９】
（光ディスクの製造と評価）
上記〔化１５〕のフッ素系化合物からなるフッ素系界面活性剤０．０２ｇをメチルアルコール１０ｍｌに溶解させて得られる溶液に、下記〔化１６〕のフタロシアニン誘導体（色素）（アルドリッチ社製）を５０ｍｇ加え、室温で２４時間攪拌した。その後、フィルターで不溶物を取り除き、分光光度計で吸光度を測定し、色素の飽和溶解度を求めたところ、メチルアルコール１ｍｌ当たり、２．０４ｍｇであった。
上記の液を、ポリカーボネート樹脂製で連続した案内孔を有する外径１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍの円盤状の基板上に、回転数１５００ｒｐｍ（毎分当たりの回転数）でスピンコートし、乾燥させて色素膜（厚さ５０ｎｍ）からなる記録層を形成した。この記録層の上に銀（Ａｇ）をスパッタリングし、厚さ１００ｎｍの反射層を形成した。さらにこの反射層の上に、紫外線効果樹脂ＳＤ２１１（大日本インキ化学工業社製）をスピンコートした後、その塗布膜に紫外線を照射して硬化させ、保護層（厚さ５μｍ）を形成した。
【化１６】
2004276431.tif 000018
（式中、ｔ−Ｂｕはターシャリーブチル基を表わす。）
【００３０】
このようにして得られた光ディスクについて、７８０ｎｍの半導体レーザー（ＮＡ（開口率）＝０．４５）を搭載したパルステック工業社製光ディスク評価装置（ＤＤＵ−１０００）を用いて、ＥＭＦ信号を、線速１．２ｍ／ｓ（秒）で記録を行った。記録後、再生し、反射率、変調度、エラーレート及びジッターを測定したところ、いずれも良好な値を示した。
上記の製造直後の光ディスクをキセノンランプ耐光性試験機で試験したところ、色素膜の退色は目視できなかった。また、上記の製造直後の光ディスクの耐湿性を試験した（８０℃、相対湿度８５％の雰囲気下に１００時間放置）ところ、ピットの形状の変化は認められなかった。
【００３１】
比較例１
実施例１において、フッ素系界面活性剤０．０２ｇの代わりに、下記〔化１７〕の含フッ素置換基を有しない化合物（実施例１に使用のものと同程度の分子量）を０．０２ｇ用いたこと以外は同様にして色素を溶解し、実施例１と同様にその色素の飽和溶解度を求めたところ、メチルアルコール１ｍｌ当たり１．０５ｍｇであった。
また、その液を用いて実施例１と同様に光ディスクを製造しようとしたところ、色素濃度が不足しており、レーザーによる書込みができるような膜厚の色素層は得られなかった。
【化１７】
2004276431.tif 000019
（式中、Ｍｅはメチル基、ｎは１以上を表わす。）
【００３２】
比較例２
実施例１において、上記〔化１５〕のフッ素系化合物からなるフッ素系界面活性剤を用いないこと以外は同様にして色素を溶解し、実施例１と同様にその色素の飽和溶解度を求めたところ、メチルアルコール１ｍｌ当たり０．４７ｍｇであった。
また、その液を用いて実施例１と同様に光ディスクを製造しようとしたところ、色素濃度が不足しており、レーザーによる書込みができるような膜厚の色素層は得られなかった。
【００３３】
上記の実施例、比較例の結果から、汎用溶剤のメチルアルコールを使用しても、上記〔化１５〕のフッ素系化合物からなる界面活性剤をわずか０．５質量％以下の微量混ぜて使用したに過ぎない場合でも、そのフッ素系化合物からなる界面活性剤の代わりに非フッ素系界面活性剤を使用した場合や、メチルアルコールのみを使用した場合よりも、優れた色素材料に対する微分散性ないし溶解性を示すのみならず、その色素膜は耐湿性が特に優れ、耐光性も優れることがわかり、その他フッ素樹脂が持つような耐性も備えることができる。
【００３４】
【発明の効果】
本発明によれば、色素材料とともにフッ素系界面活性剤を含有する色素層を形成できるようにしたので、これらの材料を溶剤に溶解する場合にも、溶剤に溶解し難い色素材料のその溶剤に対する微分散性ないし溶解性を向上することができ、溶液安定性に優れ、安定した成膜性を持ち、成膜後に色素材料を析出し難くする塗布液を提供でき、この塗布液の塗布による記録層の生産性もよくできる光情報記録媒体及びその製造方法を提供することができる。
また、耐光性や耐湿性がよく、記録後の保存安定性や再生の安定性に優れ、光や熱に対する環境変化に対して信頼性の高い記録及び再生が行なえ、さらに高価な溶剤を使用することなく、汎用溶剤を使用してコストを低減できる光情報記録媒体及びその製造方法を提供することができる。