(57)【要約】【課題】発光層から高発光効率の発光光を得る。【解決手段】少なくとも、基板１１上に膜付けした陽極１２と、発光層１４Ａと、陰極１５とからなる有機エレクトロルミネッセンス素子１０Ａにおいて、発光層１４Ａは、中心金属が白金族より選ばれる元素のいずれか一つを含有する燐光発光性有機金属錯体を核とし、この核に結合基を介して９−フェニルカルバゾール基を含む分子団を結合させた。【選択図】      図１３
2004227994.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、基板上に膜付けした陽極と、発光層と、陰極とからなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記発光層は、中心金属が白金族より選ばれる元素のいずれか一つを含有する燐光発光性有機金属錯体を核とし、この核に結合基を介して９−フェニルカルバゾール基を含む分子団を結合させたことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２】
請求項１記載の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記９−フェニルカルバゾール基を含む前記分子団がデンドロンであり、このデンドロンを前記核を中心に分岐させた分岐構造体がデンドリマーであることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも、基板上に膜付けした陽極と、発光層と、陰極とからなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光層として燐光発光性有機金属錯体を核にして、この核に結合基を介して９−フェニルカルバゾール基を含む分子団を結合させることで、発光層から高発光効率の発光光が得られる有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と記す）は自発光で高速応答性を有し、視野角依存性がなく、低消費電力が期待される表示素子であり、次世代ディスプレイとして期待されている。現在、車載オーディオ用表示パネルにはモノカラーを部分的に組み合わせたエリアカラー方式が実用化され、また、携帯電話用表示パネルにはエリアカラー方式や赤色（Ｒ），緑色（Ｇ），青色（Ｂ）をマスク蒸着法によりパターン化したフルカラー表示が実用化されている。
【０００３】
上記したようにＲＧＢ３色フルカラー表示も可能であることから、低電圧で駆動し、発光層から高輝度の発光光を生じさせて、色再現性の高い有機ＥＬ素子を得ようとする種々の研究が行われている。
【０００４】
有機ＥＬ素子の典型的な構造は、例えばインジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）などの透明電極（陽極）がコートされたガラスなどの透明基板上に有機材料からなる発光層を成膜し、更に、発光層上に例えばマグネシウム−銀（ＭｇＡｇ）合金からなる金属電極（陰極）を積層したものである。
【０００５】
この際、発光層の有機材料は、蛍光性を有する共役及び非共役高分子材料から低分子材料，金属錯体さらには燐光発光性を有し非常に高発光効率で発光する重金属錯体まで幅広く使用されており、発光層の有機材料の種類により溶液からの塗布などの湿式法とか、真空蒸着などの乾式法が選択される。
【０００６】
更に、有機ＥＬ素子は、単一の発光層よりなる単層型や、複数の異なる材料を電荷注入性，電荷輸送性，発光性などの機能別に積層した積層型に分けられており、発光層から出射した発光光は透明な陽極を膜付けした透明基板側又は透明な陰極側を通して取り出すことができる。
【０００７】
上記のような有機ＥＬ素子は各種の構造形態が開発されているが、発光層に有機金属錯体を適用したものがある（例えば、非特許文献１参照）。
【０００８】
また、近年では、発光層に燐光発光性材料を適用した有機ＥＬ素子が提案されている（例えば、非特許文献２参照）。
【０００９】
更に、発光層にデンドリマーを適用した有機ＥＬ素子が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【００１０】
【非特許文献１】
Ｔａｎｇら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．  ５１，  ９１３  （１９８７）
【００１１】
【非特許文献２】
Ｂａｌｄｏ  ら，  Ａｐｐｌ．  Ｐｈｙｓ．  Ｌｅｔｔ．  ７５，  ４  （１９９９）
【００１２】
【特許文献１】
ＷＯ  ０２／０６６５５２  Ａ１  号公報
【００１３】
図１は従来例１の有機ＥＬ素子を説明するために模式的に示した断面図、
図２は従来例２の有機ＥＬ素子を説明するために模式的に示した断面図、
図３は従来例２の有機ＥＬ素子において、燐光発光性材料を用いて発光層を形成する化合物１を示した図である。
【００１４】
まず、図１に示した従来例１の有機ＥＬ素子２０は、上記した非特許文献１に開示されているものである。
【００１５】
上記した従来例１の有機ＥＬ素子２０では、ガラスなどの透明基板２１上にインジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）などによる陽極２２が膜付けされており、この陽極２２上にアリールジアミン化合物からなる正孔（ホール）輸送層２３と、トリス−（８−キノリナート）−アルミニウム｛通称：Ａｌｑ３｝からなる有機金属錯体の電子輸送性発光層２４とが積層され、更に、電子輸送性発光層２４上にＭｇＡｇ合金による陰極２５が成膜されている。そして、陽極２２と陰極２５とに接続した電源Ｅにより電圧を印加すると、陽極２２より正孔（ホール）注入が行われ、また、陰極２５より電子注入が行われ、正孔（ホール）及び電子は正孔輸送層２３と電子輸送性発光層２４との界面側で再結合して発光する。そして、電子輸送性発光層２４から出射した発光光は、透明な陽極２２及び透明基板２１を通して外部に取り出される。この際の発光光は電子輸送性発光層２４の発光色に依存し単色発光であり、ここではＡｌｑ３が発光するため緑色発光である。
【００１６】
次に、図２に示した従来例２の有機ＥＬ素子３０は、上記した非特許文献２に開示されているものである。
【００１７】
上記した従来例２の有機ＥＬ素子３０では、ガラスなどの透明基板３１上に陽極３２が膜付けされており、この陽極３２上に正孔輸送層３３，発光層３４，正孔阻止層３５，電子輸送層３６がこの順に積層されており、更に、電子輸送性層３６上に陰極３７が成膜されている。ここでは、発光層３４にＩｒ錯体を用いた高発光効率の燐光発光性材料が適用されており、この燐光発光性材料は、燐光発光性金属錯体をドーパントとして図３に示したような低分子ホスト４，４‘−ビス（カルバゾール−９−イル）ビフェニル…｛略称：ＣＢＰ｝と共蒸着を行うものである。この場合も陽極３２と陰極３７とに接続した電源Ｅにより電圧を印加すると、発光層３４から出射した発光光は、透明な陽極３２及び透明基板３１を通して外部に取り出される。この際、蛍光性のドーパントと同様、ドーパント濃度が高すぎると濃度消光を生じることが報告されている。
【００１８】
この濃度消光を避けるために、発光層として発光性材料を核部分とし、周囲にジアリールフェニル基やジエチニルフェニル基などの共役系からなる構造を、分岐構造として結合させたデンドリマー（図示せず）を用いた有機ＥＬ素子（図示せず）が上記した特許文献１に開示されている。この際、分岐部分にはキャリア輸送機能が向上するように共役構造で構成される。また、正孔（ホール）と電子のどちらかを優先的に輸送する機能を持たせることも可能である。そして、上記したデンドリマーでは分子自体が大きくなり、且つ、最外殻に表面基として種々の官能基で終端させることもできるから、溶媒からの塗布法においても発光層を形成できるという利点も同時に得られる。核部分にはクマリン化合物やジスチリル化合物などの蛍光色素あるいはランタノイド金属錯体やＩｒ，Ｐｔなどの白金族を中心金属とした燐光発光性金属錯体が用いられる。これらは塗布法により作製されるが蒸着法で作製した有機ＥＬ素子と略同等の発光効率を得ている。
【００１９】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、非特許文献１，２に開示された従来例１，２の有機ＥＬ素子２０，３０、又は、特許文献１に開示されたデンドリマー（図示せず）を用いた有機ＥＬ素子において、発光層２４，３４に用いられる発光材料、又は、デンドリマー（図示せず）に用いられる発光材料は、低分子発光材料，高分子発光材料を問わず、発光色は発光層に含有される他の発光材料によって制御することが可能である。通常は短波長側の励起エネルギーを受け取り長波長側成分が発光することになる。従って、バンドギャップの大きいホスト材料に含有された長波長発光材料の種類を選択することによりＲＧＢ発光を得ることができる。この際、ホストが紫外から青色程度の光学ギャップを有する材料で、且つ、核部分の発光材料の光吸収波長域に発光波長を有することが望ましい。
【００２０】
ここで、ドーパント色素分散型発光層における課題は、ドーパント色素濃度を濃くできないことにある。ホスト中に分散あるいは共蒸着する色素量は、低濃度であるとホスト側からのエネルギー移動が充分ではないし、キャリアトラップ型でもトラップの効率が低下する。高濃度にすると発光色素分子の形状や双極子モーメントの方向，大きさなどが影響して分子間相互作用を起こすことがある。こうした場合、励起状態が隣の色素へ格子振動や熱エネルギーとして失活してしまい発光色度は向上するが発光効率が低下する濃度消光が知られている。そこで、発光色素分子の励起状態の失活を抑えながら高濃度にすることができる発光材料を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子が求められている。
【００２１】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、第１の発明は、少なくとも、基板上に膜付けした陽極と、発光層と、陰極とからなる有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記発光層は、中心金属が白金族より選ばれる元素のいずれか一つを含有する燐光発光性有機金属錯体を核とし、この核に結合基を介して９−フェニルカルバゾール基を含む分子団を結合させたことを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子である。
【００２２】
また、第２の発明は、上記した第１の発明の有機エレクトロルミネッセンス素子において、
前記９−フェニルカルバゾール基を含む前記分子団がデンドロンであり、このデンドロンを前記核を中心に分岐させた分岐構造体がデンドリマーであることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子である。
【００２３】
【発明の実施の形態】
以下に本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子を図４乃至図１６を参照して、詳細に説明する。
【００２４】
図４〜図７は発光層の核となる化合物２〜化合物５を示した図、
図８は発光層の核となる化合物２〜化合物５の外側に結合基を介して結合される化合物６を示した図、
図９及び図１０は発光層としてデンドリマー第１世代の化合物７及び化合物８を示した図、
図１１及び図１２は発光層としてデンドリマー第２世代の化合物９及び化合物１０を示した図である。
【００２５】
本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子は、基板上に膜付けした陽極と、発光層と、陰極とを少なくとも形成するにあたって、発光層として、中心金属が白金族より選ばれる元素のいずれか一つを含有する燐光発光性有機金属錯体を核とし、この核に結合基を介して９−フェニルカルバゾール基を含む分子団を結合させたことを特徴とするものである。
【００２６】
更に、９−フェニルカルバゾール基を含む分子団がデンドロンであり、このデンドロンを核を中心に分岐させた分岐構造体がデンドリマーであることを特徴とするものである。
【００２７】
即ち、発光層の核部分となる発光材料は、燐光発光性有機金属錯体で、燐光発光性を有し赤色（Ｒ）又は緑色（Ｇ）もしくは青色（Ｂ）のいずれかの色を発色するものであれば使用可能であり、長波長で発光する材料である。この際、燐光発光性有機金属錯体の中心金属には白金族が好ましく、白金族であるＲｕ（ルテニウム），Ｒｈ（ロジウム），Ｐｄ（パラジウム），Ｏｓ（オスミウム），Ｉｒ（イリジウム），Ｐｔ（白金）の元素のいずれか一つの中から選ばれる。
【００２８】
また、燐光発光性有機金属錯体の中心金属に対する配位子は、それぞれ中心金属に応じて２から６配位までの形をとる。配位する元素はＣ（炭素），Ｏ（酸素），Ｎ（窒素），Ｓ（硫黄）などが知られている。配位子はキノリナート誘導体，ベンゾキノリナート誘導体，フェニルピリジナート誘導体，ベンゾチエニルピリジナート誘導体，ポルフィン誘導体などが知られており、配位子のエネルギー準位あるいは中心金属と配位子とのスピン軌道相互作用により異なる発光色の有機金属錯体が得られる。青色から赤色に至る広範囲な発光材料が報告されている。
【００２９】
ここで、本発明の要部となる発光層に用いられる燐光発光性有機金属錯体として、例えば中心金属にＩｒ（イリジウム）を適用した場合に、核となる発光材料は、例えば図４〜図７に示した化合物２〜化合物５が挙げられ、この化合物２〜化合物５のうちのいずれか一つの化合物を核として、この核の外周部位に結合基を介して図８に示した化合物６となる９−フェニルカルバゾール基を含む分子団を結合させたものである。
【００３０】
この際、上記した化合物２〜化合物５の燐光発光性材料の発光機構は、それ自身がキャリアトラップとして発光することに加えて周囲のホスト材料からのエネルギー移動が生じる。これは近接分子からではデクスター移動として、より離れた分子からはフェルスター移動として知られている。一重項状態から一重項状態、三重項状態から三重項状態への移動の経路があり、燐光発光性材料であれば三重項状態を利用した方が有利である。従って、燐光発光性材料の周囲にバンドギャップの高い材料を存在させることが必要となる。この時、燐光発光性材料に結合基を介して結合させておけば常に同じ状態が得られることとなり安定した発光状態が作り出せる。但し、この時、配位子側のπ共役系を大きくしてしまうとバンドギャップが小さくなり、励起エネルギーが他の低い準位へ遷移してしまい効率の低下が生じる。ここでは、化合物２及び化合物３が緑色に発光する材料であり、また、化合物４は赤色に発光する材料であり、更に、化合物５は青色に発光する材料である。
【００３１】
また、Ｒ，Ｇ，Ｂ発光材料が燐光発光性材料である場合、発光材料周囲の材料あるいは分子団は発光ピーク波長が紫外から青色の高エネルギー領域で、且つ、９−フェニルカルバゾール基を含む分子団であることが望ましい。特に青色発光材料はホスト側の分子団とのエネルギーギャップが小さくなるから、励起状態の逆遷移が生じ発光効率が低下することもある。従って、バンドギャップが大きく共役系の短い９−フェニルカルバゾール基を含む分子団が望ましい。
【００３２】
この際、図８に示した化合物６となる９−フェニルカルバゾール基は、電子輸送性を有し且つホール輸送性もあるようなバイポーラ性を有し酸化還元に対して安定な挙動を示すものであり、フェニル基を介して結合基とカルバゾール基の結合はパラ位，メタ位，オルト位結合のいずれでも良い。また、９−フェニルカルバゾール基を含む分子団は、エネルギーギャップが大きく且つ核となる燐光発光性有機金属錯体よりも短波長で発光する材料である。
【００３３】
そして、燐光発光性有機金属錯体を核として９−フェニルカルバゾール基を含む分子団を周囲に結合させていくと、９−フェニルカルバゾール基は溶解性がやや乏しいために不溶の化合物となりやすい。このため前述のπ共役系を短くすることに加えて、溶解性を向上させるためにも結合基を用いる。更に、９−フェニルカルバゾール基を含む分子団の周縁部には溶解性の高い炭化水素長鎖を結合させる。この際、９−フェニルカルバゾール基を含む分子団がデンドロンであり、このデンドロンを燐光発光性有機金属錯体による核を中心に分岐させた分岐構造体がデンドリマーであり、このデンドリマーは単世代から複数世代の分子団に囲まれた形状をなしている。
【００３４】
より具体的に説明する、本発明の要部となる発光層に用いられる燐光発光性有機金属錯体の例として、核となる発光材料に例えば図４に示した化合物２…通称、Ｉｒ（ｐｐｙ）３を適用した場合に、図９及び図１０に示したようにＩｒ（ｐｐｙ）３の外側に結合基Ｚを介して９−フェニルカルバゾール基を結合させた化合物７及び化合物８はデンドリマー第１世代であり、また、図１１及び図１２に示したようにＩｒ（ｐｐｙ）３の外側に結合基Ｚを介してデンドリマー第１世代の９−フェニルカルバゾール基を結合させ、更に、デンドリマー第１世代の外側に結合基Ｚを介して９−フェニルカルバゾール基を結合させた化合物９及び化合物１０はデンドリマー第２世代である。
【００３５】
この際、図９〜図１２に示した化合物７〜化合物１０中の結合基Ｚは、−（ＣＨ２）ｎ−｛但し、ｎは１〜２０の整数｝，−ＣＲ１Ｒ２−｛但し、Ｒ１，Ｒ２は同じあるいは独立して、−Ｆ，−ＣＦ３，アルキル基，アルコキシ基，アリール基｝，−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯＯ−，−ＣＯＮＨ−，−ＳＯ−，−ＳＯ２などがあげられる。
【００３６】
また、９−フェニルカルバゾール基の周縁部に結合したＸは、−Ｒ３，−ＯＲ３，−Ａｒであり、このＸは溶解性向上に寄与すると共に、他の分子とのスペーサーの役割を果たしている。但し、Ｒ３は、Ｃ１以上Ｃ２０以下の直鎖又は分岐したアルキル基であり、また、Ａｒはアリール基である。
【００３７】
そして、発光層の核に例えば化合物２…通称、Ｉｒ（ｐｐｙ）３を適用した場合には、化合物７〜化合物１０のうちでいずれか一つの化合物を用いて発光層を成膜すれば良いものである。
【００３８】
尚、発光層の核に例えば化合物３〜化合物５のいずれか一つの化合物を用いた場合でも、ここでの図示を省略するものの、この核に結合基を介して９−フェニルカルバゾール基を含む分子団を結合させれば良いものである。
【００３９】
次に、本発明に係る実施例１，２の有機ＥＬ素子と、比較対象の比較例１，２の有機ＥＬ素子について以下順を追って説明する。
【００４０】
＜実施例１＞
図１３は本発明に係る実施例１の有機ＥＬ素子を説明するために模式的に示した断面図である。
【００４１】
図１３に示した如く、本発明に係る実施例１の有機ＥＬ素子１０Ａは、透明な無アルカリガラス基板１１上に、陽極（ＩＴＯ）１２，ホール注入層（ＰＥＤＴ／ＰＳＳ）１３，発光層（化合物７）１４Ａ，陰極（Ｃａ）１５，保護膜（Ａｇ）１６をこの順に積層したものであり、とくに、発光層１４Ａに先に図９を用いて説明した化合物７からなるデンドリマー第１世代を適用したものである。
【００４２】
より具体的に説明すると、本発明に係る実施例１の有機ＥＬ素子１０Ａを製造するにあたって、実験用基板として、例えば厚さ０．７ｍｍ，５０ｍｍ角に形成し、且つ、上面に陽極１２としてシート抵抗値が２０Ω／ｃｍ２程度のインジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）を膜付けした透明な無アルカリガラス基板１１を用意し、この無アルカリガラス基板１１を中性洗剤，純水，アセトン，ＩＰＡ（２−プロパノール）でそれぞれ１０分間ずつ超音波洗浄を行った後、酸素プラズマ中で２分間表面処理を行った。
【００４３】
この後、ホール注入層１３の材料としてポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＴ）とポリスチレンスルフォネート（ＰＳＳ）とを水系分散液により混合して作製したバイエル社製のＢａｙｔｒｏｎを用いて、ホール注入層１３を無アルカリガラス基板１１の上面に膜付けした陽極１２上にスピンコートにより６０ｎｍの厚みで成膜した。
【００４４】
更に、発光層１４Ａとして先に図９を用いて説明した化合物７（但し、図９中のＺは−Ｏ−、Ｘは−ＯＣ４Ｈ９とする）をクロロホルム中に溶解させ、この化合物７を含む溶液をホール注入層１３上にスピンコートにより７０ｎｍの厚みで成膜した。そして、発光層１４Ａを不図示の乾燥炉内（又はホットプレート上）で乾燥させた後、不図示の真空蒸着装置内にセットして、発光層１４Ａ上に陰極１５としてＣａを３０ｎｍの厚さで蒸着により成膜し、更に、陰極１５上に保護層１６としてＡｇを３００ｎｍの厚さで蒸着により成膜した。
【００４５】
尚、実施例１では、陽極１２としてＩＴＯ膜を用いて説明したが、これに限ることなく、陽極１２としてＡｕなどを用いても良く、また、陰極１５としてＣａなどのアルカリ土類金属を用いた場合を説明したが、これに限ることなく、陰極１５として仕事関数の低い金属材料であるＡｌ，Ｍｇとか、Ｌｉ，Ｃｓなどのアルカリ金属とか、Ａｇなどとか、これらの合金などを用いても良い。
【００４６】
この後、露点温度−７０°ＣのＮ２（窒素）雰囲気下でガラスキャップと紫外線硬化樹脂を用いて封止を行って実施例１の有機ＥＬ素子１０Ａを完成させた。
【００４７】
そして、完成した実施例１の有機ＥＬ素子１０Ａに対して、陽極１２と、陰極１５との間に電圧を印加えると、発光層１４Ａが発光して、透明な無アルカリガラス基板１１側から発光光が出射され、この実施例１の有機ＥＬ素子１０Ａの特性を測定したところ、最高輝度電流効率で２５ｃｄ／Ａが得られた。これにより、発光層１４Ａから高発光効率の発光光を得ることができ、且つ、発光層１４Ａを複数の発光材料で共蒸着することなくスピンコートにより成膜できるので、発光層１４Ａを容易に成膜することができる。
【００４８】
＜実施例２＞
図１４は本発明に係る実施例２の有機ＥＬ素子を説明するために模式的に示した断面図である。
【００４９】
図１４に示した本発明に係る実施例２の有機ＥＬ素子１０Ｂは、先に図１３を用いて説明した本発明に係る実施例１の有機ＥＬ素子１０Ａに対して発光層１４Ｂのみが異なるものであり、とくに、発光層１４Ｂは先に図１１を用いて説明した化合物９からなるデンドリマー第２世代を適用したものである。
【００５０】
尚、実施例２において、実施例１と同じ構成部材に対して同一の符番を付し、且つ、実施例１に対して異なる部材に新たな符番を付して、異なる点を中心にして説明する。
【００５１】
即ち、実施例２の有機ＥＬ素子１０Ｂでは、発光層１４Ｂとして先に図１１を用いて説明した化合物９（但し、図１１中のＺは−Ｏ−、Ｘは−ＯＣ６Ｈ１３とする）をクロロホルム中に溶解させ、この化合物９を含む溶液をホール注入層１３上にスピンコートにより７０ｎｍの厚みで成膜した。
【００５２】
従って、ホール注入層１２の形成までの工程と、陰極１５の形成以降の工程は実施例１と同様に行うことで、透明な無アルカリガラス基板１１上に、陽極（ＩＴＯ）１２，ホール注入層（ＰＥＤＴ／ＰＳＳ）１３，発光層（化合物９）１４Ｂ，陰極（Ｃａ）１５，保護膜（Ａｇ）１６をこの順に積層して、実施例２の有機ＥＬ素子１０Ｂを完成させた。
【００５３】
そして、完成した実施例２の有機ＥＬ素子１０Ｂに対して、陽極１２と、陰極１５との間に電圧を印加えると、発光層１４Ｂが発光して、透明な無アルカリガラス基板１１側から発光光が出射され、この実施例２の有機ＥＬ素子１０Ｂの特性を測定したところ、最高輝度電流効率で２７ｃｄ／Ａが得られた。これにより、発光層Ｂから実施例１よりも一層高発光効率の発光光を得ることができ、且つ、発光層１４Ｂを複数の発光材料で共蒸着することなくスピンコートにより成膜できるので、発光層１４Ｂを容易に成膜することができる。
【００５４】
＜比較例１＞
図１５は比較例１の有機ＥＬ素子を説明するために模式的に示した断面図である。
【００５５】
図１５に示した比較例１の有機ＥＬ素子１０Ｃは、先に図１３，図１４を用いて説明した本発明に係る実施例１，２の有機ＥＬ素子１０Ａ，１０Ｂに対して発光層１４Ｃのみが異なるものであり、とくに、発光層１４Ｃは先に図３，図４を用いて説明した化合物１，２とＰＶＫ（ポリビニルカルバゾール）とを混合・分散してスピンコートしたものである。
【００５６】
尚、比較例１において、実施例１，２と同じ構成部材に対して同一の符番を付し、且つ、実施例１，２に対して異なる部材に新たな符番を付して、異なる点を中心にして説明する。
【００５７】
即ち、比較例１の有機ＥＬ素子１０Ｃでは、発光層１４Ｃとして、ＰＶＫ（ポリビニルカルバゾール）と、先に図３を用いて説明した化合物１のＣＢＰと、図４を用いて説明した化合物２のＩｒ（ｐｐｙ）３とを７２：２３：５からなるｗｔ％比でクロロホルム中に混合・溶解してスピンコートによりホール注入層１３上に７０ｎｍの厚みで成膜させた。尚、化合物１のＣＢＰと、化合物２のＩｒ（ｐｐｙ）３は、共に単体ではスピンコートできないものである。
【００５８】
従って、ホール注入層１２の形成までの工程と、陰極１５の形成以降の工程は実施例１，２と同様に行うことで、透明な無アルカリガラス基板１１上に、陽極（ＩＴＯ）１２，ホール注入層（ＰＥＤＴ／ＰＳＳ）１３，共蒸着による発光層１４Ｃ，陰極（Ｃａ）１５，保護膜（Ａｇ）１６をこの順に積層して、比較例１の有機ＥＬ素子１０Ｃを完成させた。
【００５９】
そして、完成した比較例１の有機ＥＬ素子１０Ｃに対して、陽極１２と、陰極１５との間に電圧を印加えると、発光層１４Ｃが発光して、透明な無アルカリガラス基板１１側から発光光が出射され、この比較例１の有機ＥＬ素子１０Ｃの特性を測定したところ、最高輝度電流効率で１６ｃｄ／Ａが得られた。この比較例１では、実施例１，実施例２よりも最高輝度電流効率が低下していることは明らかである。
【００６０】
＜比較例２＞
図１６は比較例２の有機ＥＬ素子を説明するために模式的に示した断面図である。
【００６１】
図１６に示した比較例２の有機ＥＬ素子１０Ｄも、先に図１３，図１４を用いて説明した本発明に係る実施例１，２の有機ＥＬ素子１０Ａ，１０Ｂ及び先に図１５を用いて説明した比較例１の有機ＥＬ素子１０Ｃに対して発光層１４Ｄのみが異なるものであり、とくに、発光層１４Ｄは先に図３，図４を用いて説明した化合物１，２とポリスチレンとを混合・分散してスピンコートしたものである。
【００６２】
尚、比較例２において、実施例１，２及び比較例１と同じ構成部材に対して同一の符番を付し、且つ、実施例１，２及び比較例１に対して異なる部材に新たな符番を付して、異なる点を中心にして説明する。
【００６３】
即ち、比較例２の有機ＥＬ素子１０Ｄでは、発光層１４Ｄとして、ポリスチレンと、先に図３を用いて説明した化合物１のＣＢＰと、図４を用いて説明した化合物２のＩｒ（ｐｐｙ）３とを７２：２３：５からなるｗｔ％比でクロロホルム中に混合・溶解してスピンコートによりホール注入層１３上に７０ｎｍの厚みで成膜させた。
【００６４】
従って、ホール注入層１２の形成までの工程と、陰極１５の形成以降の工程は実施例１，２及び比較例１と同様に行うことで、透明な無アルカリガラス基板１１上に、陽極（ＩＴＯ）１２，ホール注入層（ＰＥＤＴ／ＰＳＳ）１３，共蒸着による発光層１４Ｄ，陰極（Ｃａ）１５，保護膜（Ａｇ）１６をこの順に積層して、比較例２の有機ＥＬ素子１０Ｄを完成させた。
【００６５】
そして、完成した比較例２の有機ＥＬ素子１０Ｄに対して、陽極１２と、陰極１５との間に電圧を印加えると、発光層１４Ｄが発光して、透明な無アルカリガラス基板１１側から発光光が出射され、この比較例２の有機ＥＬ素子１０Ｄの特性を測定したところ、最高輝度電流効率で６ｃｄ／Ａが得られた。この比較例２では、実施例１，実施例２及び比較例１よりも更に最高輝度電流効率が低下していることは明らかである。
【００６６】
尚、上記した実施例１，２では、基板上に膜付けした陽極と、発光層と、陰極とを少なくとも形成すれば良く、図示を省略するものの、これ以外に、陽極と発光層との間に正孔注入層，正孔輸送層などを介在させたり、あるいは、発光層と陰極との間に正孔阻止層，電子輸送層，電子注入層などを介在させても良い。
【００６７】
【発明の効果】
以上詳述した本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子によると、基板上に膜付けした陽極と、発光層と、陰極とを少なくとも形成する際、発光層は、中心金属が白金族より選ばれる元素のいずれか一つを含有する燐光発光性有機金属錯体を核とし、この核に結合基を介して９−フェニルカルバゾール基を含む分子団を結合させたため、発光層から高発光効率の発光光を得ることができ、且つ、発光層を複数の発光材料で共蒸着することなく湿式法（例えばスピンコートなど）により成膜できるので、上記した発光層を容易に成膜することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】従来例１の有機ＥＬ素子を説明するために模式的に示した断面図である。
【図２】従来例２の有機ＥＬ素子を説明するために模式的に示した断面図である。
【図３】従来例２の有機ＥＬ素子において、燐光発光性材料を用いて発光層を形成する化合物１を示した図である。
【図４】発光層の核となる化合物２を示した図である。
【図５】発光層の核となる化合物３を示した図である。
【図６】発光層の核となる化合物４を示した図である。
【図７】発光層の核となる化合物５を示した図である。
【図８】発光層の核となる化合物２〜化合物５の外側に結合基を介して結合される化合物６を示した図である。
【図９】発光層としてデンドリマー第１世代の化合物７を示した図である。
【図１０】発光層としてデンドリマー第１世代の化合物８を示した図である。
【図１１】発光層としてデンドリマー第２世代の化合物９を示した図である。
【図１２】発光層としてデンドリマー第２世代の化合物１０を示した図である。
【図１３】本発明に係る実施例１の有機ＥＬ素子を説明するために模式的に示した断面図である。
【図１４】本発明に係る実施例２の有機ＥＬ素子を説明するために模式的に示した断面図である。
【図１５】比較例１の有機ＥＬ素子を説明するために模式的に示した断面図である。
【図１６】比較例２の有機ＥＬ素子を説明するために模式的に示した断面図である。
【符号の説明】
１０Ａ…実施例１の有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）、
１０Ｂ…実施例２の有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）、
１１…無アルカリガラス基板、１２…陽極、１３…ホール注入層、
１４…発光層、１５…陰極、１６…保護層。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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