(57)【要約】【課題】本発明は、耐候性に優れ、特に伸び保持性に優れており、長期間紫外線にさらされても表面が劣化しクラック等が発生しにくいシーリング剤組成物を提供する。【解決手段】シーリング剤、ヒンダードアミン系安定剤及び層状珪酸塩よりなり、ＪＩＳ　Ｂ　７７５１に準拠して測定した、カーボンアーク式サンシャインウエザロメーターにより５００時間紫外線を照射後の、２号ダンベルによる厚み１ｍｍのシートの伸び保持率が７０％以上であることを特徴とするシーリング剤組成物（但し、紫外線は連続照射、シャワーは６０分中１５分間のサイクル、ブラックパネル温度は６３℃である）。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シーリング剤、ヒンダードアミン系安定剤及び層状珪酸塩よりなり、ＪＩＳ　Ｂ　７７５１に準拠して測定した、カーボンアーク式サンシャインウエザロメーターにより５００時間紫外線を照射後の、２号ダンベルによる厚み１ｍｍのシートの伸び保持率が７０％以上であることを特徴とするシーリング剤組成物（但し、紫外線は連続照射、シャワーは６０分中１５分間のサイクル、ブラックパネル温度は６３℃である）。
【請求項２】
シーリング剤、ヒンダードアミン系安定剤及び層状珪酸塩よりなり、ＪＩＳ　Ｂ　７７５１に準拠して測定した、カーボンアーク式サンシャインウエザロメーターにより１０００時間紫外線を照射後の、２号ダンベルによる厚み１ｍｍのシートの伸び保持率が７０％以上であることを特徴とするシーリング剤組成物（但し、紫外線は連続照射、シャワーは６０分中１５分間のサイクル、ブラックパネル温度は６３℃である）。
【請求項３】
シーリング剤、ヒンダードアミン系安定剤及び層状珪酸塩よりなり、ＪＩＳ　Ｂ　７７５１に準拠して測定した、カーボンアーク式サンシャインウエザロメーターにより１０００時間紫外線を照射後の、厚み１ｍｍのシートにおけるヒンダードアミン系安定剤の濃度の残留率が３０重量％以上であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のシーリング剤組成物（但し、紫外線は連続照射、シャワーは６０分中１５分間のサイクル、ブラックパネル温度は６３℃である）。
【請求項４】
更に、紫外線吸収剤が添加されていることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のシーリング剤組成物。
【請求項５】
紫外線吸収剤が、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項４に記載のシーリング剤組成物。
【請求項６】
シーリング剤が、架橋可能な加水分解性シリル基を分子中に有する重合体であることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のシーリング剤組成物。
【請求項７】
ヒンダードアミン系安定剤が、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート又はポリ［｛６−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）イミノ｝］であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のシーリング剤組成物。
【請求項８】
層状珪酸塩が、モンモリロナイト又は膨潤性マイカであることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のシーリング剤組成物。
【請求項９】
層状珪酸塩が、炭素数６以上の、アルキル鎖又はポリオキシアルキレン鎖を有するアルキルアンモニウムイオンを含有するものであることを特徴とする請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のシーリング剤組成物。
【請求項１０】
層状珪酸塩が、広角Ｘ線回折測定法により測定される（００１）面の平均層間距離が３ｎｍ以上であって、５層以下で存在しているものを含んで分散しているものであることを特徴とする請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載のシーリング剤組成物。
【請求項１１】
シーリング剤１００重量部に対して、ヒンダードアミン系安定剤が０．１〜１０重量部であり、層状珪酸塩が１〜１００重量部であることを特徴とする請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載のシーリング剤組成物。
【請求項１２】
シーリング剤１００重量部に対して、ヒンダードアミン系安定剤が０．５〜５重量部であり、層状珪酸塩が１〜１０重量部であることを特徴とする請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載のシーリング剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐候性に優れたシーリング剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年では、一般住宅の外壁に外壁の色に調整したシーリング目地を打つ場合が増えてきており、そのシーリング剤の高耐久化の要求が高まっている。特に、伸びの保持性は、永年にわたる目地切れ防止の為に特に重要な点である。
【０００３】
目地切れは、紫外線等により、シーリング剤表面が劣化しクラック等が発生することが原因と考えられるが、そのクラックの発生を抑制したシーリング剤が各種検討されている。
【０００４】
例えば、特開平５−２８７１８６号公報には、ウレタン結合を含有する変成シリコーンポリマーにベンズトリアゾール系紫外線吸収剤とヒンダードフェノール系光安定剤とを配合したシーリング剤が提案されているが、住宅メーカーの要求を十分に満たすことができなった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記シーリング剤の欠点に鑑み、耐候性に優れ、特に伸び保持性に優れており、長期間紫外線にさらされても表面が劣化しクラック等が発生しにくいシーリング剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載のシーリング剤組成物は、シーリング剤、ヒンダードアミン系安定剤及び層状珪酸塩よりなり、ＪＩＳ　Ｂ　７７５１に準拠して測定した、カーボンアーク式サンシャインウエザロメーターにより５００時間紫外線を照射後の、２号ダンベルによる厚み１ｍｍのシートの伸び保持率が７０％以上であることを特徴とし（但し、紫外線は連続照射、シャワーは６０分中１５分間のサイクル、ブラックパネル温度は６３℃である）、耐候性が優れている。
【０００７】
請求項２に記載のシーリング剤組成物は、シーリング剤、ヒンダードアミン系安定剤及び層状珪酸塩よりなり、ＪＩＳ　Ｂ　７７５１に準拠して測定した、カーボンアーク式サンシャインウエザロメーターにより１０００時間紫外線を照射後の、２号ダンベルによる厚み１ｍｍのシートの伸び保持率が７０％以上であることを特徴とし（但し、紫外線は連続照射、シャワーは６０分中１５分間のサイクル、ブラックパネル温度は６３℃である）、より耐候性が優れている。
【０００８】
請求項３に記載のシーリング剤組成物は、シーリング剤、ヒンダードアミン系安定剤及び層状珪酸塩よりなり、ＪＩＳ　Ｂ　７７５１に準拠して測定した、カーボンアーク式サンシャインウエザロメーターにより１０００時間紫外線を照射後の、厚み１ｍｍのシートにおけるヒンダードアミン系安定剤の濃度の残留率が３０重量％以上であることを特徴とする（但し、紫外線は連続照射、シャワーは６０分中１５分間のサイクル、ブラックパネル温度は６３℃である）請求項１又は請求項２に記載のシーリング剤組成物であり、更に耐候性が優れている。
【０００９】
請求項４に記載のシーリング剤組成物は、更に、紫外線吸収剤が添加されていることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のシーリング剤組成物であり、著しく耐候性が優れている。
【００１０】
本発明で使用されるシーリング剤は、従来からシーリングに使用されている樹脂であれば特に限定されず、例えば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、イソブチレン系樹脂、変成チオール系樹脂、シラン変性樹脂等があげられ、架橋可能な加水分解性シリル基を分子中に有する重合体が好ましい。
【００１１】
上記架橋可能な加水分解性シリル基を分子中に有する重合体としては、主鎖が本質的にポリアルキレンオキサイドであり、架橋可能な加水分解性シリル基を少なくとも１個有する重合体が好ましい。
【００１２】
上記ポリアルキレンオキサイドとしては、例えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリブチレンオキサイド等のポリアルキレンオキサイドが挙げられ、現在は、ポリプロピレンオキサイドであるものが一般に市販されている。
【００１３】
上記架橋可能な加水分解性シリル基としては、加水分解性を有するシリル基であれば、特に限定されないが、例えば、メトキシシリル基、エトキシシリル基等のアルコキシシリル基が、反応後有害な副生成物を生成しないので好ましい。
【００１４】
上記架橋可能な加水分解性シリル基を分子中に有する重合体の数平均分子量は、特に限定されないが、２０００〜１０万が好ましい。数平均分子量が２０００未満では、伸びが不足し目地の動きに追従できなくなり、剥離等の不具合が生じる場合があり、数平均分子量が１０万を超える場合は、硬化前の粘度が高すぎて作業性が低下する場合があるからである。
【００１５】
上記重合体の市販品としては、例えば、鐘淵化学社製、商品名「ＭＳポリマー」として「Ｓ−２０３」、「Ｓ−３０３」等；鐘淵化学社製、商品名「サイリルポリマー」として、「サイリＭＳＸ−４４７」、「ＳＡＴ−２００」、「ＳＡＴ−３５０」、「ＳＡＴ−４００」等；旭硝子社製、商品名「エクセスター」として、「ＥＳＳ−３６２０」、「ＥＳＳ−３６２０」、「ＥＳＳ−３４３０」、「ＥＳＳ−２４２０」等があげられる。これらは単独で用いられてもよいし、２種以上併用されてもよい。
【００１６】
本発明で用いられるヒンダードアミン系安定剤としては、特に限定されず、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）イミノ｝］等があげられ、これらは単独で用いられてもよいし、２種以上併用されてもよい。
【００１７】
なかでも、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）セバケート及びポリ［｛６−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジン）イミノ｝］等が好適に使用される。
【００１８】
上記ヒンダードアミン系安定剤の添加量は、特に限定されないが、シーリング剤１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０．５〜５重量部である。
【００１９】
添加量が０．１重量部未満では、十分な安定効果が得られないことがあり、１０重量部を超えると、添加量を増やしても安定効果の向上が得られ難いことがある。
【００２０】
本発明で用いられる層状珪酸塩とは、層間に交換性陽イオンを有する珪酸塩鉱物を意味する。
【００２１】
上記層状珪酸塩としては、例えば、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト等のスメクタイト系粘土鉱物、バーミキュライト、ハロイサイト、膨潤性マイカ等があげられ、これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００２２】
上記層状珪酸塩のなかでは、モンモリロナイト及び膨潤性マイカが好適に使用される。尚、上記層状珪酸塩は天然物又は合成物のいずれであってもよい。
【００２３】
上記層状珪酸塩は、炭素数６以上の、アルキル鎖又はポリオキシアルキレン鎖を有するアルキルアンモニウムイオンを含有するものであると、シーリング剤中への層状珪酸塩の分散を比較的容易に行うことができるので、更に好ましい。
【００２４】
上記層状珪酸塩の層間に存在する交換性陽イオンとは、結晶表面上のナトリウム、カルシウム等のイオンであり、これらのイオンは、カチオン性物質とイオン交換性を有するので、カチオン性を有する種々の物質を上記層状珪酸塩の層間に捕捉することができる。
【００２５】
上記層状珪酸塩の陽イオン交換容量は、特に限定されるものではないが、５０〜２００ミリ等量／１００ｇであることが好ましい。５０ミリ等量／１００ｇ未満であると、イオン交換により結晶層間に捕捉できるカチオン性界面活性剤の量が少なくなるので、層間が充分に非極性化されないことがある。一方、２００ミリ等量／１００ｇを超えると、層状珪酸塩の層間の結合力が強固となり、結晶薄片が剥離し難くなることがある。
【００２６】
上記層状珪酸塩は、広角Ｘ線回折測定法により測定される（００１）面の平均層間距離が３ｎｍ以上であり、５層以下で存在しているものを含んで分散しているものが好ましい。平均層間距離が３ｎｍ以上であり、５層以下で存在していると、耐候性向上に有利となる。
【００２７】
尚、本発明において、層状珪酸塩の平均層間距離とは、微細薄片状結晶を層とした場合の平均の層間距離であり、Ｘ線回折ピーク及び透過型電子顕微鏡撮影により、即ち、広角Ｘ線回折測定法により算出されるものである。
【００２８】
上記３ｎｍ以上に層間が開裂し、５層以下で存在しているものを含んで分散している状態は、層状珪酸塩の積層体の一部又は全てが分散していることを意味しており、層間の相互作用が弱まっていることによると推定され、耐候性向上の効果が大きくなる。
【００２９】
更に、層状珪酸塩の平均層間距離が６ｎｍ以上になると、層状珪酸塩の結晶薄片層が層毎に分離し、層状珪酸塩の相互作用がほとんど無視できるほどに弱まるので、層状珪酸塩を構成する結晶薄片のシーリング剤組成物中での分散状態が離砕安定化の方向に進行し、より耐候性向上の効果が大きくなる。
【００３０】
層状珪酸塩の分散状態としては、シーリング剤組成物中で層状珪酸塩の１０％以上が５層以下で存在している状態で分散していることが好ましく、層状珪酸塩の２０％以上が５層以下の状態で存在していることがより好ましい。積層数は、５層以下であれば耐候性向上効果が有効に得られるが、３層以下であればより好ましく、単層状に分散していることが更に好ましい。
【００３１】
上記層状珪酸塩のよい分散状態を得るための方法としては、例えば、各種攪拌機を用いることができるが、分散しにくい場合には３本ロール等の高剪断が可能な装置を用いて分散を行うと所望の分散状態を得やすい場合がある。
【００３２】
上記層状珪酸塩の添加量は、シーリング剤１００重量部に対して１〜１００重量部が好ましく、より好ましくは１〜１０重量部である。添加量が１重量部未満では、十分な効果が得られないことがあり、１００重量部を超えると、粘度が高くなり過ぎて作業性が悪くなることがある。
【００３３】
請求項１のシーリング剤組成物は、ＪＩＳ　Ｂ　７７５１に準拠して測定した、カーボンアーク式サンシャインウエザロメーターにより５００時間紫外線を照射後の、２号ダンベルによる厚み１ｍｍのシートの伸び保持率が７０％以上であることを特徴とする。但し、紫外線は連続照射、シャワーは６０分中１５分間のサイクル、ブラックパネル温度は６３℃である。
【００３４】
シーリング剤組成物は目地に柔軟にフィットするのが好ましく、初期の伸び率は、一般に７００〜８００％である。
【００３５】
又、長期にわたって使用した際に、伸び保持率｛（サンシャインウエザロメーター照射後の伸び率×１００）／初期の伸び率｝が低くなると、シーリング剤組成物にひび割れやクラック等発生するようになるので、７０％以上であることが必要である。
【００３６】
尚、上記２号ダンベルによる厚み１ｍｍのシートとは、シーリング剤組成物を平滑なポリエチレン板上に厚み１ｍｍのシート状に塗布し、２３℃・６０％ＲＨ環境下で７日間養生した後、ＪＩＳ　Ｋ　６２５１　に規定されたダンベル状２号形のダンベル打ち抜き機を用いて打ち抜いたダンベル試験片を意味する。
【００３７】
請求項２のシーリング剤組成物は、ＪＩＳ　Ｂ　７７５１に準拠して測定した、カーボンアーク式サンシャインウエザロメーターにより１０００時間紫外線を照射後の、２号ダンベルによる厚み１ｍｍのシートの伸び保持率が７０％以上であることを特徴とする。但し、紫外線は連続照射、シャワーは６０分中１５分間のサイクル、ブラックパネル温度は６３℃である。従って、請求項２のシーリング剤組成物は、請求項１のシーリング剤組成物より、伸び保持率、換言すれば、耐候性がより優れている。
【００３８】
請求項３のシーリング剤組成物は、上記請求項１又は請求項２のシーリング剤組成物において、ＪＩＳ　Ｂ　７７５１に準拠して測定した、カーボンアーク式サンシャインウエザロメーターにより１０００時間紫外線を照射後の、厚み１ｍｍのシートにおけるヒンダードアミン系安定剤の濃度の残留率が３０重量％以上であることを特徴とする。但し、紫外線は連続照射、シャワーは６０分中１５分間のサイクル、ブラックパネル温度は６３℃である。
【００３９】
上記ヒンダードアミン系安定剤の濃度の残留率を３０重量％以上とすることにより、請求項１又は請求項２のシーリング剤組成物の耐候性が更に向上する。
【００４０】
請求項４のシーリング剤組成物は、上記請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のシーリング剤組成物において、更に、紫外線吸収剤が添加されていることを特徴とする。
【００４１】
上記紫外線吸収剤としては、従来よりシーリング剤組成物に一般に使用されている紫外線吸収剤であれば特に限定されず、例えば、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール等のトリアジン系紫外線吸収剤；オクタベンゾン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤等があげられ、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好適に使用される。これらの紫外線吸収剤は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００４２】
上記紫外線吸収剤の添加量は、少量では紫外線吸収効果が発現せず、多くなるとコストアップになるだけで、紫外線吸収効果は向上しなくなるので、シーリング剤１００重量部に対し、０．１〜１０重量部が好ましい。
【００４３】
シーリング剤として前記架橋可能な加水分解性シリル基を分子中に有する重合体を使用する場合はシラノール縮合触媒が添加されるのが好ましい。
【００４４】
上記シラノール縮合触媒としては、例えば、ジブチル錫ビストリエトキシシリケート、ジブチル錫ビスメトキシシリケート等のシリケート系有機錫；ステアリン酸錫、オクチル酸錫、スタナスオクトエート等の有機カルボン酸錫；ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫フタレート、ビス（ジブチル錫ラウリン酸）オキサイド、ジブチル錫ビスアセチルアセトナート、ジブチル錫ビス（モノエステルマレート）、ジブチル錫オクトエート、ジオクチル錫オキサイド等の錫化合物；テトラ−ｎ−ブトキシチタネート、テトライソプロポキシチタネート等のチタネート系化合物；ジブチルアミン−２−エチルヘキソエート等のアミン塩；その他の酸性触媒及び塩基性触媒等があげられ、これらは単独または２種以上を併用して使用することができる。
【００４５】
上記シラノール縮合触媒の添加量は、少量では硬化促進効果が低くなり、多く添加しても硬化促進効果は向上しないのでシーリング剤１００重量部に対し０．５〜５重量部が好ましい。
【００４６】
本発明のシーリング剤組成物には、必要に応じて、可塑剤、接着付与剤、脱水剤、無機充填剤、タレ防止剤、酸化防止剤、老化防止剤、顔料、溶剤、香料等が添加されてもよい。
【００４７】
上記可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレートなどのフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸イソデシル、セバシン酸ジブチルなどの脂肪族二塩基酸エステル類；ジエチレングリコールジベンゾエート、ペンタエリスリトールエステルなどのグリコールエステル類、オレイン酸ブチル、アセチルリシノール酸メチルなどの脂肪族エステル類、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニルなどのリン酸エステル類；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油などのエポキシ可塑剤類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類；塩素化パラフィン、ポリブタジエン、イソパラフィンなどの可塑剤があげられ、単独又は２種以上の混合物の形で任意に使用できるが、好ましくは、数平均分子量５００〜３００００のポリプロピレングリコールである。
【００４８】
上記可塑剤の添加量は、シーリング剤１００重量部に対して、８０重量部以下が望ましい。添加量が８０重量部を超えると、塗装性に問題を生じることがある。
【００４９】
上記接着付与剤としては、接着性向上効果に優れる点で、１分子中にアミノ基及びアルコキシシリル基を有する化合物が好ましく、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノメチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］アミン、Ｎ，Ｎ−ビス−［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］アミン等があげられ、これらは単独または２種以上を併用して使用することができる。
【００５０】
上記脱水剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、フェニルトリメチルシラン、ジフェニルジメトキシシラン等のシラン化合物類；オルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、オルト酢酸エチル等の加水分解性エステル化合物類が等があげられ、これらは単独または２種以上を併用して使用することができる。
【００５１】
上記無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、含水ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸カルシウム、シリカ、二酸化チタン、クレー、タルク、ポルトランドセメント、カーボンブラック、ガラスバルーン等があげられ、これらは単独または２種以上を併用して使用することができる。
【００５２】
上記タレ防止剤としては、例えば、水添ひまし油、脂肪酸ビスアマイド、ヒュームドシリカ等があげられ、これらは単独または２種以上を併用して使用することができる。
【００５３】
【作用】
本発明のシーリング剤組成物は、シーリング剤、ヒンダードアミン系安定剤及び層状珪酸塩よりなり、ＪＩＳ　Ｂ　７７５１に準拠して測定した、カーボンアーク式サンシャインウエザロメーターにより５００時間又は１０００時間紫外線を照射後の、２号ダンベルによる厚み１ｍｍのシートの伸び保持率が７０％以上であることを特徴とするものであり、ヒンダートアミン系安定剤と層状珪酸塩との相互作用により、ヒンダードアミン系安定剤のブリードアウトが抑制されるので、シーリング剤組成物中もしくはその硬化物中からのヒンダードアミン系安定剤の散逸が防止され、前記ヒンダードアミン系安定剤の濃度の残留率を３０重量％以上とすることが可能となる。従って、本発明のシーリング剤組成物は、層状珪酸塩を用いることなくヒンダードアミン系安定剤を単独で用いた場合に比較して、著しく優れた耐候性を発現するものとなる。
【００５４】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例のみに限定されるものではない。
【００５５】
（実施例１〜実施例３）及び（比較例１）
表１に示した組成の配合物を、外部から湿気が入らないように密封された混合攪拌機に供給し、６０分間窒素環境下で混練後、脱泡してシーリング剤組成物を得、カートリッジ容器に密封充填した。
【００５６】
実施例及び比較例においては以下に示す配合物を使用した。
（１）シーリング剤　架橋可能な加水分解性シリル基を分子中に有する重合体、数平均分子量２００００、鐘淵工業化学社製、商品名「ＭＳポリマーＳ−２０３」
【００５７】
（２）ヒンダードアミン系安定剤　ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（三共社製、商品名「サノールＬＳ７７０」）
（３）層状珪酸塩　ポリオキシエチレンジエチル４級アンモニウムイオンを含有する膨潤性マイカ（コープケミカル社製、商品名「ソマシフＭＥＥ−１００」）
【００５８】
（４）紫外線吸収剤　ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（チバスペシャリティーケミカルズ社製、商品名「チヌビン３２７」）
（５）シラノール縮合触媒　ジブチル錫ビストリエトキシシリケート
【００５９】
（６）可塑剤　ポリプロピレングリコール、数平均分子量３０００（三井化学社製、商品名「ジオール３０００」）
（７）接着付与剤　Ｎ−（２−アミノメチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名「ＫＢＭ６０２」）
【００６０】
（８）脱水剤　ビニルトリメトキシシラン（信越化学工業社製、商品名「ＫＢＭ１００３」）
（９）無機充填剤ａ　表面脂肪酸処理軽質炭酸カルシウム（白石工業社製、商品名「白艶華ＣＣＲ」）
【００６１】
（１０）無機充填剤ｂ　表面処理二酸化チタン（石原産業社製、商品名「酸化チタンＣＲ９０」）
（１１）無機充填剤ｃ　ポルトランドセメント
【００６２】
尚、上記層状珪酸塩、無機充填剤ａ、無機充填剤ｂ及び無機充填剤ｃは予め１１０℃で加熱減圧脱水処理したものを使用した。
【００６３】
得られたシーリング剤組成物を用いて、以下の方法で耐候性試験を行い、▲１▼伸び保持率及び▲２▼ヒンダードアミン系安定剤の濃度の残留率を求めた。その結果は表１に示すとおりであった。
【００６４】
▲１▼伸び保持率
得られたシーリング剤組成物を平滑なポリエチレン板上に厚み１ｍｍのシート状に塗布し、２３℃・６０％ＲＨの雰囲気下で７日間養生したのち、ＪＩＳ　Ｋ６２５１に規定されたダンベル状２号形のダンベル打ち抜き機を用いてダンベル試験片を作成した。次に、作成されたダンベル試験片をカーボンアーク式サンシャインウエザロメーターに供給し、ＪＩＳ　Ｂ　７７５１に準拠して、下記条件で紫外線を照射した。照射条件：紫外線は連続照射、シャワーは６０分中１５分間のサイクル、ブラックパネル温度は６３℃。
【００６５】
引張試験機（商品名「オートグラフ」、島津製作所社製）を用いて、紫外線照射前、５００時間紫外線照射後及び１０００時間紫外線照射後のダンベル試験片の引張試験を引張速度２００ｍｍ／分で行い、紫外線照射前の伸び率を１００とした場合の５００時間紫外線照射後及び１０００時間紫外線照射後の伸び率を伸び保持率として求めた。
【００６６】
▲２▼ヒンダードアミン系安定剤の濃度の残留率
得られたシーリング剤組成物を平滑なポリエチレン板上に厚み１ｍｍのシート状に塗布し、２３℃・６０％ＲＨの雰囲気下で７日間養生して、シート試験片を作成した。次に、作成されたシート試験片をカーボンアーク式サンシャインウエザロメーターに供給し、ＪＩＳ　Ｂ　７７５１に準拠して、下記条件で紫外線を照射した。照射条件：紫外線は連続照射、シャワーは６０分中１５分間のサイクル、ブラックパネル温度は６３℃。
【００６７】
紫外線照射前及び１０００時間紫外線照射後のシート試験片５ｇを室温下でトルエン５０ｇに溶解させたのち、不溶分を除去し、可溶分を採取した。次いで、ガスクロマトグラフ（商品名「ＧＣ−１４Ａ」、島津製作所社製）を用いて、可溶分中の安定剤の濃度を定量し、下式により安定剤の濃度の残留率を求めた。
残留率（重量％）＝（１０００時間紫外線照射後の安定剤の濃度／紫外線照射前の安定剤の濃度）×１００
【００６８】
（比較例２）
シーリング剤組成物として積水化学工業社製の商品名「セキスイ変成シリコーンシーラントＬＭ」を使用したこと以外は上記と同様にして、▲１▼伸び保持率及び▲２▼安定剤の濃度の残留率を求めた。その結果は表１に示すとおりであった。
【００６９】
【表１】
2004026851.tif 000002
【００７０】
【発明の効果】
請求項１に記載のシーリング剤組成物の構成は上述の通りであるから、耐候性に優れ、特に伸び保持性に優れており、長期間紫外線にさらされても表面が劣化しクラック等が発生しにくく、目地切れがおさえられる。
【００７１】
請求項２に記載のシーリング剤組成物の構成は上述の通りであり、請求項１記載のシーリング剤組成物よりも紫外線に対する耐候性がより優れており、より長期間紫外線にさらされても表面が劣化しクラック等が発生しにくく、目地切れがおさえられる。
【００７２】
請求項３に記載のシーリング剤組成物は、その硬化シート中における１０００時間紫外線照射後のヒンダードアミン系安定剤の濃度の残留率が３０重量％以上となされているので、紫外線に対する耐候性が更に優れており、更に長期間紫外線にさらされても表面が劣化しクラック等が発生しにくく、目地切れがおさえられる。
【００７３】
請求項４に記載のシーリング剤組成物は、更に、紫外線吸収剤が添加されているので、紫外線に対する耐候性が著しく優れており、著しく長期間紫外線にさらされても表面が劣化しクラック等が発生しにくく、目地切れがおさえられる。