(57)【要約】【課題】仕上がり性が良好な複層塗膜の形成方法を提供すること。【解決手段】水性第１着色塗料、水性第２着色塗料及びクリヤ塗料を用い、被塗物上に３コート１ベーク方式により塗装して複層塗膜を形成する方法において、水性第１着色塗料を塗装し、その塗膜を予備乾燥して塗膜粘度を１×１０６ｍＰａ・秒（２０℃、シェアレート０．１秒−１）以上に調整した後に、水性第２着色塗料を塗装し、プレヒート又はエアブローを施して水性第２着色塗料の水分含有量を１０重量％以下とした後、さらにクリア塗料を塗装することを特徴とする複層塗膜形成方法。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性第１着色塗料、水性第２着色塗料及びクリヤ塗料を用い、被塗物上に３コート１ベーク方式により塗装して複層塗膜を形成する方法において、水性第１着色塗料を塗装し、その塗膜を予備乾燥して塗膜粘度を１×１０６ｍＰａ・秒（２０℃、シェアレート０．１秒−１）以上に調整した後に、水性第２着色塗料を塗装し、プレヒート又はエアブローを施して水性第２着色塗料の水分含有量を１０重量％以下とした後、さらにクリア塗料を塗装することを特徴とする複層塗膜形成方法。
【請求項２】
水性第１着色塗料を塗装し、その塗膜を予備乾燥して塗面の水との接触角が３０°〜７５°の範囲内となるようにした後に、水性第２着色塗料を塗装する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
水性第１着色塗料を塗装し、その塗膜を予備乾燥して塗膜の固形分濃度が少なくとも５５重量％となるようにした後に水性第２着色塗料を塗装する請求項１又は２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、被塗物に水性第１着色塗料、水性第２着色塗料及びクリヤ塗料を順次塗装し、得られる３層の複層塗膜を同時に加熱硬化する３コート１ベークにより、仕上がり性が良好な複層塗膜を短い工程及び／又は時間で形成する方法に関する。
【０００２】
【従来技術及びその課題】
自動車ボディにおける塗膜形成方法として、被塗物に電着塗料を施した後、「水性中塗り塗料の塗装→焼き付け硬化→水性着色塗料の塗装→プレヒート→クリヤ塗料の塗装→セッティング→焼き付け硬化」の３コート２ベーク方式（３Ｃ２Ｂ）、或いは「水性第１着色塗料の塗装→プレヒート→水性第２着色塗料の塗装−プレヒート→クリヤ塗料の塗装→セッティング→焼き付け硬化」の３コート１ベーク方式（３Ｃ１Ｂ）により複層塗膜を形成する方法が広く採用されている　（例えば、特開平１１−１００８１号公報参照）。
上記３Ｃ１Ｂにおける「水性第１着色塗装→プレヒート→水性第２着色塗装」の工程において、水性第１着色塗料の上に固形分２０〜２５重量％の水性第２着色塗料を塗り重ねると、塗膜界面付近において水性第１着色塗料の固形分が４５〜５０重量％程度まで低下し、フードなどの水平面では水性第１着色塗料と水性第２着色塗料との混層が生じ、また、ドアやフェンダーなどの垂直面ではタレが生ずるなど、複層塗膜にしばしば仕上がり不良が見られる。
【０００３】
それを防ぐため、従来、プレヒート温度を上げるか又はプレヒート時間を長くすることによって水性第１着色塗料の塗膜粘度を上げるという対策がとられている。しかし、水性第１着色塗料と水性第２着色塗料の混層や第２水性着色塗料のタレなどを発生させない塗膜粘度はどの程度であるかについて数値として把握されておらず、新たに開発した塗装ラインでは、被塗物の部位やラインの環境条件によって、依然として仕上がり不良が起こることがあった。
【０００４】
本発明の目的は、被塗物の部位や塗装環境条件に拘らず、３Ｃ１Ｂにより仕上がり性が安定して良好な複層塗膜を比較的短い工程時間で形成することができる方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、今回、３Ｃ１Ｂによる複層塗膜の塗装工程において、水性第１着色塗料を塗装し、その塗膜を予備乾燥して塗膜粘度を１×１０６ｍＰａ・秒（２０℃、シェアレート０．１秒−１）以上に調整し、さらに好ましくはその塗面の水との接触角が３０°〜７５°の範囲内となるようにした後に、水性第２着色塗料を塗装し、プレヒート又はエアブローを施して水性第２着色塗料の水分含有量を１０重量％以下とした後、さらにクリヤ塗料を塗装すれば、被塗物の部位や塗装環境条件に拘らず、塗膜の混層やタレなどが生ずることがなく、仕上がり外観に優れた複層塗膜を安定且つ比較的短い工程時間で形成することができることを見い出し本発明を完成するに至った。
【０００６】
かくして、本発明は、水性第１着色塗料、水性第２着色塗料及びクリヤ塗料を用い、被塗物上に３コート１ベーク方式により塗装して複層塗膜を形成する方法に　おいて、水性第１着色塗料を塗装し、その塗膜を予備乾燥して塗膜粘度を１×１０６ｍＰａ・秒（２０℃、シェアレート０．１秒−１）以上に調整し、さらに好ましくは塗面の水との接触角が３０°〜７５°の範囲内となるようにした後に、水性第２着色塗料を塗装し、プレヒート又はエアブローを施して水性第２着色塗料の水分含有量を１０重量％以下とした後、さらにクリヤ塗料を塗装することを特徴とする複層塗膜形成方法を提供するものである。
【０００７】
以下、本発明の複層塗膜形成方法を、各工程毎に順を追ってさらに詳細に説明する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
水性第１着色塗料の塗装：
本発明の３Ｃ１Ｂによる複層塗膜形成方法によれば、まず、被塗物上に水性第１着色塗料が塗装される。
【０００９】
被塗物としては、特に制限はないが、本発明においては特に自動車車体が好適であり、自動車車体の鋼板には、通常行われているように、必要に応じて、りん酸亜鉛処理を行うことができ、また、予め電着塗装を施しておくこともできる。
【００１０】
水性第１着色塗料としては、水溶性ないし水分散性の基体樹脂（ａ）、硬化剤（ｂ）及び顔料（ｃ）を含有する水性の塗料を使用することができる。
【００１１】
基体樹脂（ａ）としては、樹脂を水溶性化もしくは水分散化するのに十分な量の親水性基（例えば、カルボキシル基、水酸基、メチロール基、アミノ基、スルホン酸基、ポリオキシエチレン結合など）及び硬化剤と架橋反応しうる官能基（例えば、水酸基）を有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などの樹脂が挙げられるが、中でも、カルボキシル基を有するアクリル樹脂又はポリエステル樹脂が好適である。該カルボキシル基を有するアクリル樹脂又はポリエステル樹脂は通常１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の酸価を有することができる。
【００１２】
基体樹脂（ａ）は存在する親水性基の種類に依存して、例えば塩基性物質又は酸で中和することにより水溶化又は水分散化することができる。また、基体樹脂（ａ　）の重合による製造に際して、モノマー成分を界面活性剤や水溶性高分子物質の存在下に乳化重合することによっても基体樹脂（ａ）の水分散化を行うことができる。
【００１３】
硬化剤（ｂ）としては、メラミン樹脂、ブロック化ポリイソシアネート化合物などを使用することができる。メラミン樹脂としては、特に、トリアジン核１個あたり平均３個以上のメチロール基を有するメチロール化メラミン樹脂又はそのメトキシ基の一部を炭素数２個以上のアルコキシ基に置きかわったメラミン樹脂であって、さらにイミノ基を有し且つ平均縮合度約２以下で１核体の割合が約５０重量％以上である親水性メラミンが好適である。
【００１４】
また、ブロック化ポリイソシアネ−ト化合物は、１分子中に少なくとも２個のイソシアネ−ト基を有するポリイソシアネート化合物のイソシアネート基をオキシム、フェノール、アルコール、ラクタム、メルカプタンなどのブロック剤でブロックしたものを使用することができる。
【００１５】
これらの硬化剤（ｂ）は、通常、基体樹脂（ａ）１００重量部あたり０〜６０重量部、好ましくは２０〜５０重量部の割合で使用することができる。
【００１６】
顔料（ｃ）には、通常塗料の分解で用いられる着色顔料及び／又はメタリック顔料が包含され、着色顔料としては、例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛、塩基性硫酸鉛、鉛酸カルシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム、紺青、群青、コバルトブルー、銅フタロシアニンブルー、インダンスロンブルー、黄鉛、合成黄色酸化鉄、透明べんがら（黄）、ビスマスバナデート、チタンイエロー、亜鉛黄（ジンクエロー）、クロム酸ストロンチウム、シアナミド鉛、モノアゾイエロー、モノアゾイエロー、ジスアゾ、モノアゾイエロー、イソインドリノンイエロー、金属錯塩アゾイエロー、キノフタロンイエロー、イソインドリンイエロー、ベンズイミダゾロンイエロー、べんがら、透明べんがら（赤）、鉛丹、モノアゾレッド、モノアゾレッド、無置換キナクリドンレッド、アゾレーキ（Ｍｎ塩）、キナクリドンマゼンダ、アンサンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ペリレンマルーン、キナクリドンマゼンダ、ペリレンレッド、ジケトピロロピロールクロムバーミリオン、塩基性クロム酸鉛、酸化クロム、塩素化フタロシアニングリーン、臭素化フタロシアニングリーン、ピラゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンオレンジ、ジオキサジンバイオレット、ペリレンバイオレットなどが挙げられ、また、メタリック顔料としては、例えば、アルミニウム粉、フレーク状酸化アルミウム、パールマイカ、フレーク状マイカなどが挙げられ、これらはそれぞれ単独で又は２種以上組み合せて使用することができる。
【００１７】
また、水性第１着色塗料には、架橋反応を促進させるための硬化触媒として、例えば、オクチル酸錫、ジブチル錫ジ（２−エチルヘキサノエート）、ジオクチル錫ジ（２−エチルヘキサノート）、ジオクチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オキサイド、モノブチル錫トリオクテート、２−エチルヘキン酸鉛、オクチル酸亜鉛などの有機金属化合物を適宜配合することができる。これらの硬化触媒の配合量は、通常、基体樹脂（ａ）と硬化剤（ｂ）の合計１００重量部あたり０．００５〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部の範囲内とすることができる。
【００１８】
水性第１着色塗料には、さらに必要に応じて、光干渉性顔料、体質顔料、分散剤、沈降防止剤、有機溶剤、ウレタン化反応促進用触媒（例えば有機スズ化合物など）、消泡剤、増粘剤、防錆剤、紫外線吸収剤、表面調整剤などを適宜配合してもよい。
【００１９】
水性第１着色塗料は、以上に述べた各成分をそれ自体既知の方法で水性媒体中に溶解ないし分散させ塗料化することにより調製することができ、フォードカップＮｏ．４、２０℃で約４０秒間の粘度が得られる固形分濃度が２０〜６０重量％、好ましくは３５〜６０重量％の範囲内となるように調整して塗装に供する。
【００２０】
水性第１着色塗料は、それ自体既知の方法、例えば、エアースプレー、エアレススプレー、静電塗装などにより塗装することができ、塗装膜厚は、通常、硬化塗膜で１０〜１００μｍ、好ましくは１０〜３５μｍの範囲内とすることができる。
【００２１】
塗装された水性第１着色塗料の塗膜は、次いで、例えば、プレヒート、エアブローなどの手段により予備乾燥して、塗膜粘度を１×１０６ｍＰａ・秒（２０℃、シェアレート０．１秒−１）以上、好ましくは２×１０６ｍＰａ・秒（２０℃、シェアレート０．１秒−１）以上に調整する。
【００２２】
上記プレヒートは、通常、塗装された被塗物を乾燥炉内で約６０〜約１２０℃、好ましくは約７０〜約１１０℃の温度で１〜６０分間程度直接的又は間接的に加熱することにより行うことができ、また、エアブローは、通常、被塗物の塗装面に常温又は約２５℃〜約８０℃の温度に加熱された空気を吹き付けることにより行うことができる。
【００２３】
本明細書において、水性第１着色塗料の「塗膜粘度」は、被塗物上に水性第１着色塗料を塗装し形成された塗膜の粘度を、市販の粘度計（ＨＡＡＫＥ　ＲｈｅｏＳｔｒｅｓｓ　ＲＳ１５０、ドイツ　ＨＡＡＫＥ社製、商品名）を用いて、シェアを０．０００１秒−１　〜１００００秒−１の間で変化させて測定した値である。
【００２４】
さらに加えて、上記予備乾燥により、形成される水性第１着色塗料の塗膜は、その塗面の水との接触角が３０°〜７５°、特に４５°〜７５°の範囲内となるようにすることが望ましい。
【００２５】
本明細書において、水性第１着色塗料の塗膜の表面（塗面）の「水との接触角」は、被塗物上に水性第１着色塗料を塗装し形成された塗膜上に、２０℃にて０．０３ｍｌの脱イオン水を滴下して水滴を形成せしめ、水滴の傾斜角度を、市販の接触角測定計（協和化学株式会社製、コンタクトアングルメーターＤＣＣＡ型）を用いて測定した値である。
【００２６】
従来、例えば、自動車の塗装ラインでは、水性塗料が塗装された被塗物は、通常、コンベア等で移動させながら乾燥炉によるプレーヒト又はエアブローにより予備乾燥が行われるが、乾燥炉内に滞留する被塗物の台数の一時的な変化による湿度の変化や、被塗物の部位（例えば、フードやルーフ、ドアやフェンダー）によって乾燥の程度が異なってくるという現象がしばしばみられ、乾燥された塗膜上に第２の水性塗料を塗装した場合に、部位によっては混層やタレなどが発生し仕上がり外観の部分的不良を生ずることがあったが、本発明の方法に従い、水性第１着色塗料を塗装し、塗膜粘度を上記特定の値以上となるように調整し、さらに好ましくは塗面の水との接触角が上記の特定範囲内となるように予備乾燥した後に、水性第２着色塗料を塗装するようにすれば、上記のような仕上がり外観の部分的な不良を生ずることなく、仕上がり性が良好な複層塗膜を短い工程及び／又は時間で製造することができる。
【００２７】
さらに、水性第１着色塗料の塗膜の予備乾燥においては、塗膜の固形分濃度が少なくとも８５重量％、特に９０〜９５重量％の範囲内となるようにすることが好ましい。なお、塗膜の固形分濃度は、下記式により算出することができる。
【００２８】
固形分濃度（％）＝｛（Ｗｃ−Ｗａ）／（Ｗｂ−Ｗａ）｝×１００
Ｗｂ：アルミホイル上に水性第１着色塗料を塗装し、予備乾燥後のアルミホイルと水性第１着色塗料の合計重量。
Ｗｃ：アルミホイル上に水性第１着色塗料を塗装し、予備乾燥後のアルミホイルと水性第１着色塗料を１１０℃で６０分間乾燥し、デシケーター内で室温まで放冷した後のアルミホイルと水性第１着色塗料の合計重量。
Ｗａ：アルミホイルの重量。
【００２９】
水性第２着色塗料の塗装
上記の如く被塗物上に塗装され且つ予備乾燥された水性第１着色塗料の塗膜上には、次いで、水性第２着色塗料が塗装させる。
【００３０】
水性第２着色塗料としては、例えば、カルボキシル基、水酸基などの架橋性官能基を有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などの基体樹脂と、ブロックされていてもよいポリイソシアネート化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂などの架橋剤からなる樹脂成分を、顔料、その他の添加剤と共に水に溶解ないし分散させて塗料化したものを使用することができる。
【００３１】
顔料成分としては、水性第１着色塗料に配合しうる顔料成分として前記で例示した着色顔料及び／又はメタリック顔料が同様に使用可能であり、顔料成分の少なくとも一部としてメタリック顔料を用いれば、緻密感を有するメタリック調又はシルキーなパール調の塗膜を形成せしめることができる。
【００３２】
水性第２着色塗料における顔料の配合量は、形成される水性第２着色塗料の塗膜が透明性を有し、その塗膜を通して下地の水性第１着色塗料の塗膜の色彩を目視で認識することができる程度の比較的少量とすることが望ましい。
【００３３】
水性第２着色塗料は、フォードカップＮｏ．４、２０℃、４５秒間の粘度が得られる固形分濃度が２０〜５０重量％、好ましくは２５〜４５重量％の範囲内となるように調整して、水性第１着色塗料の予備加熱乾燥塗膜上に塗装することができる。
【００３４】
水性第２着色塗料の塗装は、それ自体既知の方法、例えば、エアスプレー、エアレススプレー、静電塗装機などで行うことができ、塗装膜厚は、通常、硬化膜厚で５〜４０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍの範囲内とすることができる。
【００３５】
塗装された水性第２着色塗料の塗膜は、例えば、プレヒート、エアブロー等により、約６０〜約１２０℃、好ましくは約７０〜約１１０℃の温度で１〜６０分間程度加熱することにより乾燥することができ、これによって塗膜中の水分含有量を１０重量％、特に８重量％以下にすることができる。ここで、乾燥塗膜の水分含有量は下記式により算出される値である。
【００３６】
【数１】
2004000870.tif 000002
【００３７】
Ｗｂ：アルミホイル上に水性第２着色塗料を塗装し、予備乾燥後のアルミホイルと水性第２着色塗料の合計重量。
Ｗｃ：アルミホイル上に水性第２着色塗料を塗装し、予備乾燥後のアルミホイルと水性第２着色塗料を１１０℃で６０分間乾燥し、デシケーター内で室温まで放冷した後のアルミホイルと水性第２着色塗料の合計重量。
Ｗａ：アルミホイルの重量。
Ｗｄ（水性第２着色塗料の揮発分中の水の割合）：
【００３８】
【数２】
2004000870.tif 000003
【００３９】
クリヤ塗料の塗装
上記の如くして形成される水性第２着色塗料の塗膜上には、さらに、クリヤ塗料が塗装される。
【００４０】
クリア塗料としては、例えば、自動車車体の塗装において通常使用されているそれ自体既知のものを使用することができる。具体的には、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基などの架橋性官能基を有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などの基体樹脂と、メラミン樹脂、尿素樹脂、ブロックされてもよいポリイソシアネート化合物、カルボキシル基含有化合物もしくは樹脂、エポキシ基含有化合物もしくは樹脂などの架橋剤を樹脂成分として含有する有機溶剤系熱硬化型塗料が好適である。
【００４１】
クリヤ塗料には、必要に応じて、透明性を阻害しない程度にソリッドカラー顔料及び／又はメタリック顔料を含有させることができ、さらに体質顔料、紫外線吸収剤などを適宜含有せしめることができる。
【００４２】
クリヤ塗料は、水性第２着色塗料の塗膜面に、それ自体既知の方法、例えば、静電塗装、エアレススプレー、エアスプレーなどにより、乾燥膜厚で１０〜６０μｍ、好ましくは２５〜５０μｍの範囲内になるように塗装することができる。
【００４３】
塗膜の焼付け
以上に述べた如くして形成される水性第１着色塗膜、水性第２着色塗膜及びクリヤ塗膜の３層の塗膜からなる複層塗膜は、通常の塗膜の焼付け手段により、例えば、熱風加熱、赤外線加熱、高周波加熱等により、約８０〜約１７０℃、好ましくは約１２０〜約１６０℃の温度で２０〜約４０分間程度加熱して同時に硬化させることができる。
【００４４】
【発明の効果】
以上に述べた本発明の方法によれば、水性第１着色塗料、水性第２着色塗料及びクリヤ塗料を３Ｃ１Ｂにより塗装して複層塗膜を形成するに際して、水性第１着色塗料の塗膜を特定の基準を満たすように予備乾燥することにより仕上がり性の良好な複層塗膜を安定して形成せしめることができ、しかも工程及び／又は時間の短縮を図ることもできる。
【００４５】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。なお、「部」及び「％」は「重量部」及び「重量％」を示す。
【００４６】
ポリエステルエマルションＮｏ．１の製造例
加熱装置、攪拌機、温度計、還流冷却管、窒素ガス導入装置及び滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、ネオペンチルグリコール１０５部、トリメチロールプロパン２７３部、２，２−ブチルエチルプロピレングリコール３２０部、アジピン酸２１９部、及び無水フタル酸３８４．８部を仕込んで加熱した。
【００４７】
原料が融解して攪拌ができるようになったら攪拌を開始して、１５０℃から２３０℃まで、縮合水を系外へ留去させながら３時間かけて昇温させた。その後、２３０℃に保持し、反応生成物の酸価が８ｍｇＫＯＨ／ｇとなるまで反応させた後、１７０℃に冷却した。
【００４８】
さらに、無水トリメリット酸７６．８部を加え、１７０℃で３０分間保持した後、中和剤としてトリエチルアミンを６部加え、脱イオン水で調整して、固形分４５％のポリエステルエマルションＮｏ．１を得た。得られたポリエステルは、数平均分子量が３０００、酸価が３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００４９】
ポリエステルエマルションＮｏ．２〜３の製造例
下記表１に示すモノマー配合とする以外は、ポリエステルエマルションＮｏ．１の製造例と同様の操作を行うことにより、下記表１に示すポリエステルエマルションＮｏ．２〜３を得た。
【００５０】
【表１】
2004000870.tif 000004
【００５１】
アクリル樹脂水溶液（Ａ）の製造例
１１５℃に保ったブチルセロソルブ３５部に、アクリル酸ｎ−ブチル１６．７部、メタクリル酸メチル１５部、スチレン３０部、アクリル酸２−エチルヘキシル２０部、メタクリル酸２−ヒドロキシルエチル１２部、アクリル酸６．３部及びアゾイソブチロニトリル１部を加え、通常の条件で重合反応を行った。得られたアクリル樹脂は酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が４５０００であった。
【００５２】
ついで、このアクリル樹脂のカルボキシル基をジメチルアミノエタノールで当量中和し、固形分含有率が５５％のアクリル樹脂水溶液を得た。
水性第１着色塗料Ｎｏ．１の製造例
４５％ポリエステルエマルションＮｏ．１　　１６７部（固形分　７５部）、８０％サイメル３２５（注１）　３１．３部（固形分２５部）、チタン白ＪＲ−８０６（注２）　１２０部、カーボンＭＡ−１００（注３）　０．１部及び脱イオン水　１７０．７部を加えて十分に攪拌し、固形分４５％の水性第１着色塗料Ｎｏ．１を得た。
水性第１着色塗料Ｎｏ．２〜Ｎｏ．６の製造例
下記表２に示す配合で、水性第１着色塗料Ｎｏ．１の製造例と同様の操作を行なうことにより下記表２に示す水性第１着色塗料Ｎｏ．２〜Ｎｏ．６を得た。
【００５３】
【表２】
2004000870.tif 000005
【００５４】
（注１）サイメル３２５（三井サイテック社製、商品名、イミノ基含有メラミン樹脂）
（注２）チタン白ＪＲ−８０６（テイカ社製、商品名、チタン白）
（注３）カーボンＭＡ−１００（三菱化学社製、商品名、カーボンブラック）
水性第２着色塗料の製造例
前記アクリル樹脂水溶液（Ａ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６３部
メラミン樹脂水分散液（注４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３１部
顔料成分（注５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３部
脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７１部
アクワゾールＡＳＥ−６０　（注６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　３部
ジメチルアミノエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３部
上記各成分を混合し、脱イオン水で粘度を４５秒（フォードカップ＃４／２０℃）に調整して水性第２着色塗料を得た。
（注４）メラミン樹脂水分散液：温度計、撹拌機および還流冷却器を備えた２リットルの４つ口フラスコに、メラミン１２６部、８０％パラホルムアルデヒド（三井東圧化学製）２２５部及びｎ−ブタノール５９２部を入れ、１０％カセイソーダ水溶液にてｐＨ９．５〜１０．０に調整したのち、８０℃で１時間反応させた。その後、ｎ−ブタノールを８８８部加え、５％硫酸溶液にてｐＨ５．５〜６．０に調整し、８０℃で３時間反応させた。反応終了後、２０％カセイソーダ水溶液にてｐＨ７．０〜７．５まで中和し、６０〜７０℃でｎ−ブタノールの減圧濃縮を行ない、濾過して固形分２７重量％の疎水性メラミン樹脂を得た。不揮発分８０％、水／メタノール混合溶剤（重量比３５／６５）の溶剤希釈率３．６％、重量平均分子量８００。
【００５５】
このメラミン樹脂を固形分が２５部になるように撹拌容器内にとり、アクリル樹脂水溶液（Ａ）（アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸メチル、スチレン、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル及びアクリル酸（重量比：１６．７／１５／３０／２０／１２／６．３）の共重合体からなる５０％樹脂水溶液）を２０部加え、回転数１０００〜１５００回転のディスパーで撹拌しながら脱イオン水８　０部を徐々に加えた後、さらに３０分間撹拌して水分散化された固形分２７％、平均粒子径０．１１μｍのメラミン樹脂水分散液を得た。
（注５）顔料成分：商品名「アルペースト８９１Ｋ」、東洋アルミニウム社製、アルミニウム含有量７２％。
（注６）アクワゾールＡＳＥ−６０：ロームアンドハース社製の商品名、増粘剤。
実施例及び比較例
実施例１
パルボンド＃３０２０（日本パーカライジング株式会社製、商品名、りん酸亜鉛処理）を施した冷延鋼板に、エレクロンＧＴ−１０ＬＦグレー（関西ペイント株式会社製、商品名、カチオン電着塗料）を電着塗装することにより得られる塗膜の厚さが乾燥膜厚で２０μｍの電着塗板を用いて、以下の工程にて複層塗膜を形成した。
【００５６】
工程１：上記製造例にて得た水性第１着色塗料Ｎｏ．１を３０μｍの乾燥膜厚で塗装した。
【００５７】
工程２：形成された水性第１着色塗料の塗膜を８０℃にて１０分間プレヒートした。水性第１着色塗料Ｎｏ．１の塗膜粘度は、２．０×１０６ｍＰａ・秒（２０℃、シェアレート０．１秒−１）であり、水の接触角は３５°であった。
【００５８】
工程３：上記製造例で得た水性第２着色塗料を２０μｍの乾燥膜厚で塗装した。
【００５９】
工程４：形成された水性第２着色塗料の塗膜を８０℃にて１０分間プレヒートした。そのときの水性第２着色塗料の塗膜の水分含有量は１０％であった。
【００６０】
工程５：マジクロンＫ＃１２００ＴＷクリヤ塗料（関西ペイント株式会社製、商品名、クリヤ塗料）を乾燥膜厚で膜厚が４０μｍになるように塗装し、１４０℃で２０分間焼き付けて、３層の複層塗膜を同時に硬化させた。
【００６１】
実施例２〜３、比較例１〜３
下記表３に示す工程で、実施例２〜３及び比較例１〜３の塗板を作成した。複層塗膜の作成に要する時間と塗膜性能の測定結果を表３に示す。
【００６２】
【表３】
2004000870.tif 000006
【００６３】
（注７）塗装時の固形分：フォードカップＮｏ．４を用い、２０℃のとき４０秒に調整した時の塗料の固形分。
（注８）塗膜固形分：水性第１着色塗料Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６を塗布した直後、重量を計測し、プレヒート後の重量を対比することによって塗膜固形分を算出した。
（注９）塗装時の固形分：フォードカップＮｏ．４を用い、２０℃のとき４５秒に調整した時の塗料の固形分。
（注１０）作業工程時間：水性第１着色塗料の塗装からクリヤ塗料の焼き付け完了までの時間。
（注１１）仕上がり性：複層塗膜を垂直塗装にて作成し、表面を目視観察し次の基準で評価した。
【００６４】
○：タレ、ムラの発生がなく仕上がり性が良好。
【００６５】
△：タレ、ムラの発生が認められた。
【００６６】
×：タレ、ムラの発生が著しく認められた。