(57)【要約】　　　（修正有）【課題】短波長に発振波長を有する半導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可能な有機溶剤に対する溶解性が高く、耐光性、保存安定性に優れたＤＶＤ−Ｒ用のホルマザンキレート記録材料を提供し、また、ＤＶＤ−Ｒ用記録色素として優れた信号特性を示すポリメチン色素及びアゾ金属色素の光安定性を向上させるホルマザンキレート光安定化材を提供する。【解決手段】基板上に直接又は下引き層を介し記録層を設け、さらにその上に必要に応じ反射層、保護層又は接着層及び第二の基板を設けてなる光記録媒体において、一般式（Ｉ）で示される化合物を少なくとも１種含有してなることを特徴とする光記録媒体。2004114309.tif 000040式中、Ｘ，Ｙは結合位置の異なる置換ピリジン基を表わし、Ｚは２−置換フェニル基，置換イミダゾール基又は置換トリアゾール基を表わす。Ｍは、２価の金属原子を表わし、ｎは、Ｍに配位するホルマザン配位子の数を表わす。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に直接又は下引き層を介し記録層を設け、さらにその上に必要に応じ反射層、保護層又は接着層及び第二の基板を設けてなる光記録媒体において、一般式（Ｉ）で示される化合物を少なくとも１種含有してなることを特徴とする光記録媒体。
【化１】
2004114309.tif 000032
式中、Ｘは、下記式（Ａ１）又は（Ａ２）を表わし、Ｙは、下記式（Ａ３）を表わし、Ｚは、下記式（Ａ４）、（Ａ５）又は（Ａ６）を表わす。
Ｍは、２価の金属原子を表わし、ｎは、Ｍに配位するホルマザン配位子の数を表わす。
【化２】
2004114309.tif 000033
【化３】
2004114309.tif 000034
【化４】
2004114309.tif 000035
【化５】
2004114309.tif 000036
【化６】
2004114309.tif 000037
【化７】
2004114309.tif 000038
上記式（Ａ１）〜（Ａ３）において、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基を表わす。
また、上記式（Ａ４）において、Ｒ１２は、オキシ基、チオ基、イミノ基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、イミノカルボニル基、イミノスルホニル基を表わす。
更にまた、上記式（Ａ５）において、Ｒ１３、Ｒ１４は、水素原子、シアノ基を表わす。
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）中、Ｍが鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウムであることを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項３】
前記記録層が、前記一般式（Ｉ）以外に５５０〜６３０ｎｍに最大吸収波長を有する光吸収性色素との混合層からなることを特徴とする請求項１または２に記載の光記録媒体。
【請求項４】
前記光吸収色素が、前記一般式（Ｉ）の化合物の最大吸収波長の−５０ｎｍより長波長に最大吸収波長を有することを特徴とする請求項１乃至３の何れか１に記載の光記録媒体。
【請求項５】
前記光吸収性色素がポリメチン色素又はアゾ金属キレート色素であることを特徴とする請求項１乃至４の何れかに記載の光記録媒体。
【請求項６】
前記ポリメチン色素がシアニン色素であることを特徴とする請求項４に記載の光記録媒体。
【請求項７】
前記一般式（Ｉ）が、一般式（ＩＩ）で示されるものであることを特徴とする請求項１乃至６の何れかに記載の光記録媒体。
【化８】
2004114309.tif 000039
式中、Ｒ１２は、オキシ基、チオ基、イミノ基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、イミノカルボニル基、イミノスルホニル基を表わし、Ｍは、ニッケル、銅、亜鉛を表わし、ｎは、Ｍ配位するホルマザン配位子の数を表わす。
【請求項８】
前記ポリメチン色素がシアニン色素であることを特徴とする請求項７に記載の光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【発明の属する技術分野】
本発明は情報記録媒体に関するものであって、特に光ビームを照射することにより、記録材料の透過率、反射率等の光学的な変化を生じさせ、情報の記録、再生を行ない、かつ追記が可能な情報記録媒体に関するものであり、データ用追記光ディスク、追記型コンパクトディスク（ＤＶＤ−Ｒ）に用いられる。
【０００１】
【従来の技術】
従来の技術としては、基板上記録層を設けてなる光記録媒体であって、該記録層に、下記一般式（１）で表されるホルマザアン金属キレート色素化合物を含有させることにより、短波長に発振波長を有する半導体レーザーを用いる高密度光ディスクシステム（ＤＶＤ−Ｒ）に好適な耐光性及び保存安定性に優れた光記録媒体
【０００２】
【化９】
2004114309.tif 000002
が記載（特許文献１）されている。
【０００３】
【特許文献１】
２００２−１１９５３号公報（第１頁左下欄第６行目〜第８行目）
【０００４】
また、記録層を有し、この記録層にピットを形成して記録を行う光記録媒体であって、前記記録層が、光安定化剤として下記化１および化２で示されるホルマザン金属錯体系色素のうちの少なくとも１種と、さらに他の光吸収色素とを含有するホルマザン金属錯体系色素を用いた光記録媒体（特許文献２）。
【０００５】
【化１０】
2004114309.tif 000003
【０００６】
【化１１】
2004114309.tif 000004
［化１および化２の各々において、Ｍは２価の金属原子を表す。化１におけるＡ１は特定された複素芳香環基であり、Ｙは芳香族基、アルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基またはアルキルチオ基を表す。］
【０００７】
【特許文献２】
特許第２７９１９４４号公報（第１頁第１欄第２行目〜第３頁第５欄第１３行目）
【０００８】
【特許文献３】
さらにまた、下記一般式（Ｉ）で示す化合物を少なくとも１種含有し、高密度光ディスクシステムに適用可能な有機溶剤に対する溶解性が高く、耐光性、保存安定性に優れた光記録媒体が記載（特許文献３）されている。
【０００９】
【化１２】
2004114309.tif 000005
（式中、Ｚは、それが結合している炭素原子および窒素原子と一緒になって多複素環を形成する残基を表わし、多複素環にはアルキル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、置換アミノ基、アリル基、アリルオキシ基、アニリノ基、ケト基等の置換基を有していてもよい。Ａは、アルキル基、アラルキル基、アリル基、シクロヘキシル基を表わし、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、ケト基、カルボキシル基またはそのエステル、ニトリル基、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。Ｂは、アリル基を表わし、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシル基またはそのエステル、ニトリル基、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。Ｍは、２価の金属原子を表わす。ｎは、Ｍに配位するホルマザン配位子の数を表わす。）
【００１０】
【特許文献３】
特開２００１−２３２３５号公報（第１頁左下欄第２行目〜右下欄第第８行目）
【００１１】
現在、次世代大容量光ディスクとして、ＤＶＤ−Ｒの開発が進められている。記録容量の向上の要素技術は、記録ピット微少化のための記録材料開発、ＭＰＥＧ２に代表される画像圧縮技術の採用、記録ピット読みとりのための半導体レーザの短波長化等の技術開発が必要である。
【００１２】
これまで赤色波長域の半導体レーザとしては、バーコードリーダ、計測器用に６７０ｎｍ体のＡｌＧａＩｎＰレーザダイオードが商品化されているのみであったが、光ディスクの高密度化に伴い、赤色レーザが本格的に光ストレージ市場で使用されつつある。ＤＶＤドライブの場合、光源として６３５〜６５５ｎｍ帯のレーザダイオードの２波長で規格化されている。高密度記録のためには、波長はより短波長化が望ましく、追記メディア用ドライブとしては波長６３５ｎｍが好ましい。一方、再生専用のＤＶＤ−ＲＯＭドライブは波長６５５ｎｍで商品化されている。
このような状況下で最も好ましいＤＶＤ−Ｒメディアは、波長６３５ｎｍ〜６５０ｎｍで記録、再生が可能なメディア（ＤＶＤ−Ｒ）で、それに適用できる耐光性、保存安定性に優れた記録材料が望まれている。昨今、記録材料として、ポリメチン色素及びアゾ金属キレート色素の開発が盛んに進められている。
【００１３】
ポリメチン色素中、特にシアニン色素は、光学特性的には優れており信号特性も満足すべき特性が得られるものの、耐光性が極めて悪くそれ単独では実用に耐えない。その改良として、光安定化材の開発が進められているが、光安定化能と信号特性を両立するものは未だ見いだされていない。
アゾ金属キレート色素も信号特性は満足すべき特性が得られるが、充分な耐光性との両立したものは得られていない。
一方、ホルマザン金属キレート色素は光安定性が極めて高いことが知られ、光記録材料としての応用が試みられてきたが、何れも吸収波長が長く、ＤＶＤ−Ｒ用記録材料としては適していなかった。またシアニン色素の光安定化材としての応用も試みられているが、光安定化機能が効率よく発揮できるためには、主色素の吸収波長に近接した吸収特性を有するホルマザン色素が必要となる。その意味で従来のホルマザン金属色素は吸収波長が長波長すぎ、充分な光安定化能力を発揮できていなかった。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、上記従来システムに比べて、短波長に発振波長を有する半導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可能な有機溶剤に対する溶解性が高く、耐光性、保存安定性に優れたＤＶＤ−Ｒ用のホルマザンキレート記録材料を提供することであり、また、ＤＶＤ−Ｒ用記録色素として優れた信号特性を示すポリメチン色素及びアゾ金属色素の光安定性を向上させるホルマザンキレート光安定化材を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は検討した結果、特定の構造を有するホルマザン金属色素を主成分とする記録層が上記特性を有することを見出し、発振波長６３０〜６６０ｎｍ以下の半導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可能で高耐光性な光記録媒体を発明するに至った。
【００１６】
即ち、上記課題は、本発明の（１）「基板上に直接又は下引き層を介し記録層を設け、さらにその上に必要に応じ反射層、保護層又は接着層及び第二の基板を設けてなる光記録媒体において、一般式（Ｉ）で示される化合物を少なくとも１種含有してなることを特徴とする光記録媒体；
【００１７】
【化１３】
2004114309.tif 000006
【００１８】
式中、Ｘは、下記式（Ａ１）又は（Ａ２）を表わし、Ｙは、下記式（Ａ３）を表わし、Ｚは、下記式（Ａ４）、（Ａ５）又は（Ａ６）を表わす。
Ｍは、２価の金属原子を表わし、ｎは、Ｍに配位するホルマザン配位子の数を表わす。
【００１９】
【化１４】
2004114309.tif 000007
【００２０】
【化１５】
2004114309.tif 000008
【００２１】
【化１６】
2004114309.tif 000009
【００２２】
【化１７】
2004114309.tif 000010
【００２３】
【化１８】
2004114309.tif 000011
【００２４】
【化１９】
2004114309.tif 000012
【００２５】
上記式（Ａ１）〜（Ａ３）において、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基を表わす。
また、上記式（Ａ４）において、Ｒ１２は、オキシ基、チオ基、イミノ基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、イミノカルボニル基、イミノスルホニル基を表わす。
更にまた、上記式（Ａ５）において、Ｒ１３、Ｒ１４は、水素原子、シアノ基を表わす」、（２）「前記一般式（Ｉ）中、Ｍが鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウムであることを特徴とする前記第（１）項に記載の光記録媒体」、（３）「前記記録層が、前記一般式（Ｉ）以外に５５０〜６３０ｎｍに最大吸収波長を有する光吸収性色素との混合層からなることを特徴とする前記第（１）項または第（２）項に記載の光記録媒体」、（４）「前記光吸収色素が、前記一般式（Ｉ）の化合物の最大吸収波長の−５０ｎｍより長波長に最大吸収波長を有することを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項の何れか１に記載の光記録媒体」、（５）「前記光吸収性色素がポリメチン色素又はアゾ金属キレート色素であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（４）項の何れかに記載の光記録媒体」、（６）「前記ポリメチン色素がシアニン色素であることを特徴とする前記第（４）項に記載の光記録媒体」、（７）「前記一般式（Ｉ）が、一般式（ＩＩ）で示されるものであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（６）項の何れかに記載の光記録媒体；
【００２６】
【化２０】
2004114309.tif 000013
【００２７】
式中、Ｒ１２は、オキシ基、チオ基、イミノ基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、イミノカルボニル基、イミノスルホニル基を表わし、Ｍは、ニッケル、銅、亜鉛を表わし、ｎは、Ｍ配位するホルマザン配位子の数を表わす」、（８）「前記ポリメチン色素がシアニン色素であることを特徴とする前記第（７）項に記載の光記録媒体」により達成される。
【００２８】
従って、その効果を述べると、上記第（１）は本発明のホルマザアン金属キレート色素を用いた高密度光記録媒体としての基本構造及び材料構成であり、（２）は（１）の良好な光記録媒体を得る一般式（Ｉ）の好適な化学構造であり、（３）〜（６）は本発明の色素を光安定材として用いる基本材料構成であり、（７）〜（８）は（１）の良好な光記録媒体を得る一般式（Ｉ）の最適化学構造及び色素を光安定材として用いる最適基本材料構成である。
【００２９】
基板上に反射層を有する光記録媒体としてコンパクトディスク（ＣＤ）規格に対応した記録可能なＣＤ（ＣＤ−Ｒ）が商品化されている。記録層に波長７７０〜８３０ｎｍのレーザ光を照射し、記録層に物理あるいは化学的な変化を起こし、それに伴う反射光の変化を検出することにより情報を記録再生する。最近、より短波長の半導体レーザの開発が進み、波長６３０〜６７０ｎｍの赤色半導体レーザが実用化されている。記録再生用レーザの短波長化によりビーム径をより小さくすることが可能で、高密度の光記録媒体が可能となる。本発明は、波長６３０〜６７０ｎｍで記録再生可能な記録材料を用いた高密度光記録媒体（ＤＶＤ−Ｒ）に関するものである。
【００３０】
《記録体構成》
本発明の記録媒体の構成としては、追記型光ディスクの構造（基板上に記録層を設けたものを２枚貼り合わせたいわゆるエアーサンドイッチ構造）としてもよく、ＣＤ−Ｒ構造（基板上に記録層、反射層、保護層）としてもよく、ＣＤ−Ｒ構造を貼り合わせた構造でも良い。
【００３１】
《基板》
用いる基板としては、基板側より記録再生を行なう場合のみ使用レーザーに対して透明でなければならず、記録層側から記録、再生を行なう場合、基板は透明である必要はない。基板材料としては例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミドなどのプラスチック又は、ガラス、セラミックあるいは、金属などを用いることができる。なお、基板の表面にトラッキング用の案内溝や、案内ピット、さらにアドレス信号などのプリフォーマットなどが形成されていても良い。
【００３２】
《記録層》
記録層は、レーザー光の照射により何らかの光学的変化を生じさせ、その変化により情報を記録するものであって、この記録層中には本発明の下記一般式（Ｉ）で示される化合物を少なくとも１種含有してなることが必要である。
さらにはより好ましい具体的な構造例として下記一般式（ＩＩ）で示される化合物を少なくとも１種含有してなることが必要である。
【００３３】
【化２１】
2004114309.tif 000014
式中、Ｘは、下記式（Ａ１）又は（Ａ２）を表わし、Ｙは、下記式（Ａ３）を表わし、Ｚは、下記式（Ａ４）、（Ａ５）又は（Ａ６）を表わす。
Ｍは、２価の金属原子を表わし、ｎは、Ｍに配位するホルマザン配位子の数を表わす。
【００３４】
【化２２】
2004114309.tif 000015
【００３５】
【化２３】
2004114309.tif 000016
【００３６】
【化２４】
2004114309.tif 000017
【００３７】
【化２５】
2004114309.tif 000018
【００３８】
【化２６】
2004114309.tif 000019
【００３９】
【化２７】
2004114309.tif 000020
上記式（Ａ１）〜（Ａ３）において、Ｒ１〜Ｒ１１は、それぞれ水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基を表わす。
また、上記式（Ａ４）において、Ｒ１２は、オキシ基、チオ基、イミノ基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、イミノカルボニル基、イミノスルホニル基を表わす。
更にまた、上記式（Ａ５）において、Ｒ１３、Ｒ１４は、水素原子、シアノ基を表わす。
【００４０】
【化２８】
2004114309.tif 000021
式中、Ｒ１２は、オキシ基、チオ基、イミノ基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、イミノカルボニル基、イミノスルホニル基を表わし、Ｍは、ニッケル、銅、亜鉛を表わし、ｎは、Ｍ配位するホルマザン配位子の数を表わす。
【００４１】
金属原子の具体例は、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジリコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネニウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム等が挙げられるが、光学特性、保存安定性及び光安定性の面から、特に鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウムが好ましく、ニッケル、銅、亜鉛がより好ましい。
【００４２】
上記ハロゲン原子の具体例は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。上記アルキル基の具体例は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等の一級アルキル基、イソブチル基、イソアミル基、２−メチルブチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、２−エチルブチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２−エチルペンチル基、３−エチルペンチル基、２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メチルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、３−エチルヘキシル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルブチル基、１−イソプロピル−２−メチルプロピル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−プロピル−２−メチルプロピル基、１−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル基、１−プロピルペンチル基、１−イソプロピルペンチル基、１−イソプロピル−２−メチルブチル基、１−イソプロピル−３−メチルブチル基、１−メチルオクチル基、１−エチルヘプチル基、１−プロピルヘキシル基、１−イソブチル−３−メチルブチル基等の二級アルキル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−アミル基、ｔｅｒｔ−オクチル基等の三級アルキル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−（２−エチルヘキシル）シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基（アダマンタン基）等のシクロアルキル基等が挙げられる。更に、これら一級及び二級アルキル基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ基、置換又は未置換のアリール基、置換又は未置換の複素環残基等を以て置換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記のアルキル基で置換されていてもよい。酸素を介して置換されているアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、フェノキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、ピペリジノ基、モルホリノ基等が、硫黄を介して置換されているアルキル基としては、メチルチオエチル基、エチルチオエチル基、エチルチオプロピル基、フェニルチオエチル基等が、窒素を介して置換されているアルキル基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基等が挙げられる。
【００４３】
上記アリール基の具体例は、フェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、ａｓ−インダセニル基、ｓ−インダセニル基、アセナフタレニル基、フルオレニル基、フェナレニル基、フェナントラニル基、アントラニル基、フルオラセニル基、アセフェナントラレニル基、アセアントリレン基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基等が挙げられる。更に、これらアリール基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ基、置換又は未置換のアリール基、置換又は未置換の複素環残基等を以て置換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記のアルキル基で置換されていてもよい。
【００４４】
上記アルコキシ基の具体例は、酸素原子に直接置換又は未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができ、上記アリールオキシ基の具体例は、酸素原子に直接置換又は未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリールの具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００４５】
記録層の形成に当たって本発明の色素１種、又は２種以上の組み合わせで用いても良い。さらに、本発明の上記色素は光学特性、記録感度、信号特性などの向上の目的で他の有機色素及び金属、金属化合物と混合又は積層化して用いても良い。有機色素の例としては、ポリメチン色素、ナフタロシアニン色素、フタロシアニン色素、スクアリリウム色素、クロコニウム色素、ピリリウム色素、ナフトキノン色素、アントラキノン色素（インダンスレン色素）、キサンテン色素、トリフェニルメタン色素、アズレン色素、テトラヒドロコリン色素、フェナンスレン色素、トリフェノチアジン色素及びその金属錯体化合物などが挙げられる。
金属、金属化合物の例としてはＩｎ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｅ、ＴｅＯ２、ＳｎＯ、Ａｓ，Ｃｄ、などが挙げられ、それぞれを分散混合あるいは積層の形態で用いることができる。
【００４６】
また、光安定化材として用いる場合は、５５０ｎｍ〜６３０ｎｍに吸収最大波長を有する色素と本発明の色素を混合して使用する。
この場合ホルマザン色素は、上記色素の最大吸収波長−５０ｎｍより長波長に吸収を持つことが光安定化材としての効率上特に好ましい。
５５０ｎｍ〜６３０ｎｍに吸収最大波長のある色素の好ましい例としては、ポリメチン色素、クロコニウム色素、ピリリウム色素、ナフトキノン色素、アントラキノン色素（インダンスレン系）、キサンテン色素、トリフェニルメタン色素、テトラヒドロコリン色素、フェナンスレン色素、トリフェノチアジン色素、アゾ金属キレート色素等があり、光学特性からポリメチン色素、アゾ金属キレート色素が特に好ましい。
【００４７】
さらに、上記染料中に高分子材料、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の材料もしくはシランカップリング剤などを分散混合しても良く、特性改良の目的で安定剤（例えば遷移金属錯体）、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤などと散混合しても良い。
【００４８】
記録層の形成方法としては、蒸着、スパッタリング、ＣＶＤまたは溶剤塗布などの通常の手段によって行なうことができる。塗布法を用いる場合には、上記染料などを有機溶剤に溶解して、スプレー、ローラーコーティグ、ディピング、及びスピンコーティングなどの慣用のコーティング法によって行なうことができる。用いられる有機溶媒としては、一般にメタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭素、トリクロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの芳香族類、メトキシエタノール、エトキシエタノールなどのセロソルブ類、ヘキサン、ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの炭化水素類などが挙げられる。記録層の膜厚は１００Å〜１０μｍ、好ましくは２００Å〜２０００Åが適当である。
【００４９】
《下引き層》
下引き層は▲１▼接着性の向上、▲２▼水又はガスなどのバリアー、▲３▼記録層の保存安定性の向上、▲４▼反射率の向上、▲５▼溶剤からの基板の保護、▲６▼案内溝、案内ピット、プレフォーマットの形成などを目的として使用される。▲１▼の目的に対しては高分子材料、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の高分子化合物、及びシランカップリング剤などを用いることができ、▲２▼及び▲３▼の目的に対しては上記高分子材料以外に無機化合物、例えばＳｉＯ、ＭｇＦ、ＳｉＯ２、ＴｉＯ、ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮなどがあり、さらに金属又は半金属、例えばＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌなどを用いることができる。また、▲４▼の目的に対しては金属、例えばＡｌ、Ａｕ、Ａｇ等や、金属光沢を有する有機薄膜、例えばメチン染料、キサンテン系染料などを挙げることができ、▲５▼、▲６▼の目的に対しては紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。下引き層の膜厚としては０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。
【００５０】
《金属反射層》
金属反射層は単体で高反射率の得られる腐食されにくい金属、半金属等が挙げられ、材料例としてはＡｕ、Ａｇ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｓｎなどが挙げられるが、反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｇ、Ａｌが最も好ましく、これらの金属、半金属は単独で使用しても良く、２種の合金としても良い。膜形成法としては蒸着、スパッタリングなどが挙げられ、膜厚としては５０〜５０００Å、好ましくは１００〜３０００Åである。
【００５１】
《保護層、基板面ハードコート層》
保護層及び基板面ハードコート層は▲１▼記録層（反射吸収層）を傷、ホコリ、汚れ等から保護する、▲２▼記録層（反射吸収層）の保存安定性の向上、▲３▼反射率の向上等を目的として使用される。これらの目的に対しては、前記下引き層に示した材料を用いることができる。また、無機材料として、ＳｉＯ、ＳｉＯ２なども用いることができ、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジン等の熱軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。上記材料のうち最も好ましい例としては、生産性に優れた紫外線硬化樹脂である。保護層又は基板面ハードコート層の膜厚は０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。本発明において、前記下引き層、保護層、及び基板面ハードコート層には記録層の場合と同様に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。
以下に、化合物例を挙げる。
【００５２】
【表１−１】
2004114309.tif 000022
【００５３】
【表１−２】
2004114309.tif 000023
【００５４】
【表１−３】
2004114309.tif 000024
【００５５】
【表２−１】
2004114309.tif 000025
【００５６】
【表２−２】
2004114309.tif 000026
【００５７】
【表３】
2004114309.tif 000027
【００５８】
【実施例】
《実施例１》
深さ１６００Å、半値幅０．３０μｍ、トラックピッチ０．８μｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板上に、化合物例Ｎｏ．５７をテトラフルオロプロパノールに溶解した溶液をスピンナー塗布し厚さ、１０００Åの有機色素層を形成し、次いで、スパッタ法により金２０００Åの反射層を設け、さらにその上にアクリル系フォトポリマーにて５μｍの保護層を設けた後、厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート平基板と貼り合わせ記録媒体とした。
【００５９】
《実施例２、３、４、５、６、７、８》
実施例１で化合物Ｎｏ．５７の代わりにそれぞれ、化合物Ｎｏ．１３、１７、２０、２２、３０、３６、６０を用い、実施例１と全く同様に記録媒体を得た。
【００６０】
《実施例９、１０》
実施例１で化合物Ｎｏ．５７の代わりにそれぞれ、化合物Ｎｏ．２０及び５９と化合物（比−１）との混合色素（重量比５／５）を用い、実施例１と全く同様に記録媒体を得た。
【００６１】
《実施例１１、１２》
実施例１で化合物Ｎｏ．５７の代わりにそれぞれ、化合物Ｎｏ．１７及び６０と化合物（比−２）との混合色素（重量比５／５）を用い、実施例１と全く同様に記録媒体を得た。
【００６２】
《比較例１、２》
実施例１で有機薄膜として、化合物例Ｎｏ．１の代わりに化合物（比−１）、（比−２）を用いて記録媒体とした。
【００６３】
【化２９】
2004114309.tif 000028
【００６４】
【化３０】
2004114309.tif 000029
【００６５】
〈記録条件〉
この記録体に発振波長６３５ｎｍの半導体レーザー光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号（線速３．０ｍ／ｓｅｃ、最短マーク長０．４μｍ）を記録し、発振波長６５０ｎｍの半導体レーザーの連続光（再生パワー０．７ｍＷで再生し、反射率、Ｃ／Ｎを測定した。
耐光テスト：タングステンランプ、５万ルクス、２０時間照射
評価結果を表４に示す。
【００６６】
【表４】
2004114309.tif 000030
【００６７】
《実施例１３、１４》
厚さ１．２ｍｍの射出成形ポリカボネート平板上に、化合物Ｎｏ．２０と化合物（比−１）とを重量比（１０／２）及び重量比（１０／４）の混合物をテトラフルオロプロパノール溶解し、スピンナー塗布して、厚さ１０００Åの有機色素層を形成した。この色素薄膜をタングステンランプ、５万ルクス下に置き、色素の吸光度の変化を測定した。
【００６８】
《実施例１５、１６》
実施例５、６で化合物（比−１）の代わりに、化合物（比−２）を用い、全く同様に色素薄膜を得た。
【００６９】
《比較例３》
実施例１３で化合物（比−１）のみの色素薄膜としたものである。
【００７０】
《比較例４》
実施例１５で化合物（比−２）のみの色素薄膜としたものである。
評価結果を表５に示す。
【００７１】
【表５】
2004114309.tif 000031
化合物Ｎｏ．１３、１７、２２、３０、３６、５７、５９、６０でも同様に顕著な光安定化効果を得た。
【００７２】
【発明の効果】
以上、詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明のホルマザン金属キレートは、塗布によるコーティングが可能で、耐光性、保存安定性に優れた高屈折率で高反射率及び高変調度メディアが提供でき、またポリメチン色素及びアゾ金属キレート色素との混合により、それら単独の場合に比較し耐光性に優れたメディアが提供できる。
即ち、各請求項の効果は、請求項１により６７０ｎｍ以下の波長域のレーザー光で高密度記録／再生が可能で、耐光性、保存安定性に優れた光情報記録媒体の基本構造及び材料構成が提供でき、請求項２はその好ましい化学構造でより優れた光情報記録媒体が提供できる。また、請求項３により光安定化材として用いる光情報記録媒体の基本構成が提供でき、請求項４は光安定化材としてより効率の良く作用する物性構成を示し、請求項５、６はその好ましい材料構成を示す。更にまた、請求項７、８は光記録媒体を得るのに最適化学構造及び色素を光安定材として用いる最適基本材料構成である。