(57)【要約】【課題】アルミニウム支持体を使用した銀塩平版印刷版の、取扱性の向上を図るとともに保存管理の容易性向上を図り、自動製版機で印刷版の裏面に合紙が密着するトラブルを起こさず、製版の生産性向上に寄与し、合紙製造コストの低減化が図れる優れた銀塩平版印刷版用合紙を提供すること。【解決手段】アルミニウム支持体上に少なくとも物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層をこの順に有する銀塩平版印刷版に用いる合紙であって、少なくとも片面が樹脂被覆された合紙において、該銀塩平版印刷版の乳剤面と接触する面のベック平滑度（Ａ）とその裏面のベック平滑度（Ｂ）との関係が、（Ａ）−（Ｂ）≧５０秒とした。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム支持体上に少なくとも物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層をこの順に有する銀塩平版印刷版に用いる合紙であって、少なくとも片面が樹脂被覆された合紙において、該銀塩平版印刷版の乳剤面側と接触する面のベック平滑度（Ａ）とその裏面のベック平滑度（Ｂ）との関係が、（Ａ）−（Ｂ）≧５０秒であることを特徴とする銀塩平版印刷版用合紙。
【請求項２】
前記樹脂被覆する前の原紙が片艶紙であり、艶面側に樹脂被覆することを特徴とする請求項１記載の銀塩平版印刷版用合紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はオフセット印刷版の合紙に関するものであり、特にアルミニウムを支持体に用いた銀塩拡散転写法による銀塩オフセット印刷原版に適用される合紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
銀塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた銀塩平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン・ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ・ロット及びエディス・ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」、第１０１頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。    その中に述べられているように、ＤＴＲ法を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々にしたツーシートタイプ、或はそれらを一枚のレジンコート紙、或いはフィルム上に設けたモノシートタイプの二方式が知られているが、いずれも軽印刷を対象に開発され、耐刷性には制限があった。
【０００３】
そこで、アルミニウムを支持体とした銀塩方式の平版印刷版の提案が、特開昭５７−１１８２４４号、同５７−１５８８４４号、同６３−２６０４９１号、特開平３−１１６１５１号等の各公報のようになされている。
【０００４】
前記アルミニウム平版印刷版は、粗面化され陽極酸化されたアルミニウム支持体上に物理現像核を塗布し、更にその上にハロゲン化銀乳剤層を設けた構成になっている。この平版印刷版の一般的な製版方法は、露光後、現像処理、水洗処理（ウォッシュオフ：ハロゲン化銀乳剤層の除去）、仕上げ処理の工程からなっている。
【０００５】
詳細には、現像処理によって物理現像核上に金属銀画像部が形成され、次の水洗処理によってハロゲン化銀乳剤層が除去されてアルミニウム支持体上に金属銀画像部（以降、銀画像部と称す）が露出する。同時に陽極酸化されたアルミニウム表面自身が非画像部として露出する。
【０００６】
露出した銀画像部及び非画像部には、その保護のためにアラビアゴム、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸等の保護コロイドを含有する仕上げ液が塗布される。所謂、ガム引きと云われる処理が施される。この仕上げ液は、定着液やフィニッシング液とも称され、銀画像部を親油性にする化合物（例えば、メルカプト基またチオン基を有する含窒素複素環化合物）を含有する。
【０００７】
ところで、ＤＴＲ方式の銀塩平版印刷版では、ハロゲン化銀乳剤層はウオッシュオフ可能な程度に溶解性あるいは剥離性を確保する必要がある。このために一般の銀塩感光材料で用いられるようにバインダーであるゼラチンの架橋（硬膜化）が十分には成し得ない。従って現像処理前の版面は強度も相対的に低く、耐傷性や湿度による影響を受けやすいため、その取扱性や保存管理により問題が生じる場合があった。
【０００８】
このため、版材を積載する場合には特に合紙を版面に密着させて設けることが必要となるが、用いる合紙には制限がある。ハロゲン化銀乳剤層は上述の如く強度が低いこと、湿度の影響を受けやすいこと、各種還元性物質によりカブリを生じることの理由から、抄造された紙の少なくとも片方に樹脂層を設け、その面をハロゲン化銀乳剤層面に接触させる必要がある。
【０００９】
しかし、このような合紙を用いて銀塩平版印刷版を多数枚積載した形で自動製版機等で使用する場合には、給版時一枚毎に合紙を銀塩平版印刷版から剥離する必要がある。従って、合紙の剥離と銀塩平版印刷版の供給とを自動で行う自動給版機能を持った自動製版機やいわゆるプレートセッター等を用いると、製版作業の効率化を図ることができる。
【００１０】
ところが、複数の銀塩平版印刷版と合紙とが厚み方向に交互に積層されて積層束が構成されている場合には、合紙のハロゲン化銀乳剤層面に接触している面と反対側の面（非接触面）が、隣り合う銀塩平版印刷版の非ハロゲン化銀乳剤層面（アルミ面）と接触することになる。そして、非接触面がアルミ面に強く密着していると、給版時に合紙が平版印刷版から剥離されることなく供給されてしまうため、そのまま給版され製版処理に不都合が生じることがある。例えば、銀塩平版印刷版のハロゲン化銀乳剤層面を吸着して銀塩平版印刷版を持ち上げると、持ち上げられた銀塩平版印刷版のアルミ面にも、隣り合う銀塩平版印刷版のハロゲン化銀乳剤層面を保護していた合紙が密着して持ち上げられ、特に裏面から合紙と印刷版を判別するセンサーがない自動製版機の場合には、平版印刷版と合紙とが一体となって供給されて、現像または水洗処理時に脱離し、処理液中に混入して循環ポンプを損傷させる恐れが生じるなど切実な問題となっている。
【００１１】
これに対し、特開２００２−５９６６９号には感光層と接する接触面のベック平滑度が３０秒以下及び非接触面のベック平滑度が３０秒以下とする提案（特許文献１参照）が、また特開２００１−２４７１５５号には非接触部のベック平滑度が３秒以上５５秒以下とする提案（特許文献２参照）、さらに特開２００１−１９９４７２号には接触部のベック平滑度が３秒以上９００秒以下とする提案（特許文献３参照）がなされている。これらは、いずれも合紙の表裏単独に検討され提案されたものであって、特に表裏差の大きな少なくとも片面が樹脂被覆された合紙に注目しておらず、これらの提案を銀塩平版印刷版に用いる少なくとも片面が樹脂被覆された合紙に採用しても解決には至らなかった。
【００１２】
また別の問題として、樹脂被覆を施した合紙でも被覆する樹脂の厚みによって樹脂被膜のピンホールがあれば、ハロゲン化銀乳剤層は通過する湿気の影響を受けるため、ピンホールの発生を抑制する意味で５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上の膜厚が必要となっていた。当然厚みが厚くなれば合紙製造のコストが掛かるため、出来るだけ薄く樹脂被覆することが求められている。
【００１３】
【特許文献１】
特開２００２−５９６６９号公報（第２頁）
【特許文献２】
特開２００１−２４７１５５号公報（第２頁）
【特許文献３】
特開２００１−１９９４７２号公報（第２頁）
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はアルミニウム支持体を使用した銀塩平版印刷版の、取扱性の向上を図るとともに保存管理の容易性向上を図り、自動製版機で印刷版の裏面に合紙が密着するトラブルを起こさず、製版の生産性向上に寄与し、また合紙製造コストを低減出来る優れた銀塩平版印刷版用合紙を提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本件出願の発明者は、上記目的を達成するために検討し、銀塩平版印刷版の合紙の表裏におけるベック平滑度に５０秒以上の差異を持たせることにより、銀塩平版印刷版のアルミ面に合紙が密着せず、安定してハロゲン化銀乳剤層面に密着させる保護用合紙の剥離性を適正化できることを見出し、本発明を完成させた。
【００１６】
すなわち本発明は、アルミニウム支持体上に少なくとも物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層をこの順に有する銀塩平版印刷版に用いる合紙であって、少なくとも片面が樹脂被覆された合紙において、該銀塩平版印刷版の乳剤面側と接触する面のベック平滑度（Ａ）とその裏面のベック平滑度（Ｂ）との関係が、（Ａ）−（Ｂ）≧５０秒である銀塩平版印刷版用合紙により達成された。
【００１７】
ハロゲン化銀乳剤層側に、合紙のベック平滑度がその裏面に比べて５０秒以上高い樹脂被覆された面を密着させることで、銀塩平版印刷版のハロゲン化銀乳剤層面を吸着して銀塩平版印刷版を持ち上げた場合にも、持ち上げられた銀塩平版印刷版のアルミ面に隣り合う銀塩平版印刷版の合紙が密着することがなく、円滑に剥離するため、良好な自動製版が可能となる。
【００１８】
また第二の発明は、前記樹脂被覆する前の原紙が片艶紙であり、艶面側に樹脂被覆することを特徴としている。
【００１９】
片艶紙を用いれば、その艶面の表面は平滑性が向上して緻密化しており、被覆する樹脂の厚みを薄くしてもハロゲン化銀乳剤層に与える影響を緩和することが可能となる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の感光性平版印刷版用合紙は、レーザ露光用銀塩平版印刷版のハロゲン化銀乳剤層上に配される合紙である。レーザ露光用銀塩平版印刷版は、ＨｅＮｅレーザ、Ａｒイオンレーザ、ＹＡＧレーザ、ＨｅＣｄレーザ、半導体レーザ、ルビーレーザなどのレーザ照射によって露光されるハロゲン化銀乳剤層が、支持板上に形成された平版印刷版である。
【００２１】
本発明の合紙は、このようなレーザ露光用銀塩平版印刷版のハロゲン化銀乳剤層を保護するものであり、本発明の合紙は、少なくとも片面が樹脂被覆されており、銀塩平版印刷版の乳剤面と接触する面のベック平滑度（Ａ）とその裏面のベック平滑度（Ｂ）との関係が、（Ａ）−（Ｂ）≧５０秒を満たすものである。尚、ベック平滑度はＪＩＳ  Ｐ８１１９に準じた方法、即ち紙を１００ｋＰａの圧力で真空容器に接続されたリング状ガラス平面とゴム製押さえ板の間に押さえつけ、真空容器の圧力が、ガラス平面と紙面との間から１０ｍｌの空気の流入により、５０．７ｋＰａから４８．０ｋＰａに変化するまでの時間で測定される値である。
【００２２】
通常、自動製版機には５０枚〜１００枚程度銀塩平版印刷版と合紙とを交互に積載されて載置される。製版時には、最上部が銀塩平版印刷版か合紙かセンサーによって判別され、合紙は除去機構によって版面から剥離、除去される。最上部が銀塩平版印刷版となった場合に、給版機構が作動して露光部に送られる。本発明の合紙においては、合紙の表裏の平滑度を５０秒以上の差異をつけることにより、最上部の銀塩平版印刷版を給版するときに、その下部の合紙は隣接する（合紙より下の）銀塩平版印刷版のハロゲン化銀乳剤層面との密着性が高くなるため、常に合紙がハロゲン化銀乳剤層面に密着することとなる。
【００２３】
本発明の銀塩平版印刷版用合紙は、芯となる原紙に少なくとも片面を樹脂被覆させたもので、その表裏でベック平滑度に５０秒以上の差異を持たせたものである。樹脂被覆に適用される樹脂としては非水系樹脂が好ましく、例えば、以下の物質が挙げられる。高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレン；アイソタクチック、シンジオタクチック、アタクチック、それらの混合物、エチレンとのランダム共重合体又はブロック共重合体等のポリプロピレン；その他ポリ−３−メチルペンテン−１、ポリエチレングリコールテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エバール、ポリイソブチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等を単独或は混合して使用できる。
【００２４】
非水系樹脂を原紙に被覆する方法としては、一般の溶融押し出しダイ、Ｔダイ、多層同時押し出しダイ等のラミネーターやホットメルトコーターを用いて設けることができる。被覆量としては、適用する物質により異なるため厚さで規定することが好ましく、１０μｍ以上であれば均一且つ欠陥のない面となる。特にポリオレフィン樹脂は該樹脂を溶融し、ラミネーターで押し出した後に冷却して設営するため、原紙への該樹脂の浸透が生じないので表裏の平滑度の差異を調整し易いので好ましい。
【００２５】
該平滑度の調整として以下の方法が挙げられる。例えば、非水系樹脂を主体成分とする組成物に顔料を添加すること、非水系樹脂をラミネートする場合には、クーリングロールの表面性を調整すること等により、該樹脂被覆面の平滑度を変化させることができる。
【００２６】
該樹脂に添加する顔料は、特に制限するものではなく、例えば具体的にはアルミニウム、亜鉛、マグネシウム、バリウム、チタン等の炭酸塩、酸化物、水酸化物、硫酸塩など、及び天然シリカ、合成シリカ、クレー、ゼオライト、カオリン、焼成カオリン等の粘土類を含む無機系顔料等、澱粉、スチレン樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、尿素樹脂等の共重合体を含む有機系顔料等から１種又は２種以上使用される。
【００２７】
本発明に係わる原紙については、片艶紙が特に好適に用いられる。片艶紙とは、ヤンキー式ドライヤーを有する抄紙機で抄造した片面が高平滑で光沢を持つ紙である。ヤンキー式ドライヤーは、一般に直径３ｍ以上の大径シリンダーに漉いた紙を貼り付けながら乾燥を行うもので、シリンダー表面が鏡面となっており密着して乾燥するために貼り付けられた片面の平滑性が高く得られるものである。片艶紙の表裏のベック平滑度の差異が１００秒以上あれば、その艶面側はパルプ繊維が緻密に押し固められた状態であり、平滑度が高く、通気性も抑制させられる。このため、合紙として樹脂被覆する場合に、樹脂被覆量が少なとも原紙の平滑度が高いためピンホールの発生が抑制出来るし、また樹脂の品質等によりピンホールの発生が多くなったとしても銀塩平版印刷版のハロゲン化銀乳剤層に影響を与える湿気の通過は原紙側でも抑制される。従って同様な効果を発現させる場合には樹脂量を少なく設定できることによりコストの低減を図ることが可能となる。
【００２８】
本発明に係わる原紙については、片艶紙が特に好適に用いられるが、その他の材質、種類の原紙でも特に制限はなく、例えば、紙、不織布、プラスチックシートまたはフィルム、または、紙の片面または両面に樹脂層を設けたラミネートシートまたはフィルムなどが挙げられる。また、紙としても、グランドパルプなど機械処理で作られた機械パルプを原料とするもの、化学処理で作られた化学パルプを原料とするもの、両処理を併用して作られたセミケミカルパルプやケミグランドパルプを原料とするものが挙げられる。また、パルプは、精製工程で漂白されたさらしパルプ、漂白されていない未さらしパルプのどちらであってもよい。さらに、レーヨン、ナイロン、ビニロン、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリスチレンなどの化学繊維からなる化学繊維紙も使用できる。さらにこれらの紙に有機物を含浸させたものを用いることができる。
【００２９】
本発明で用いられる銀塩平版印刷版について説明する。まず物理現像核層の物理現像核としては、公知の銀錯塩拡散転写法に用いられるものでよく、例えば金、銀等のコロイド、パラジウム、亜鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物などが使用できる。保護コロイドとして各種親水性コロイドを用いることもできる。これらの詳細及び製法については、例えば、フォーカル・プレス、ロンドン  ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレロット及びエディス  ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディフュージョン・プロセシズ」を参照し得る。
【００３０】
本発明に係わる銀塩平版印刷版のアルミニウム支持体にはアルミニウム純度が９３重量％以上、好ましくは９９重量％以上の純度のアルミニウム支持体を使用する。アルミニウム不純物としては鉄、ケイ素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛、チタン、ビスマス、鉛、ジルコニウム、ニッケルなど通常アルミニウム合金として用いられている元素が使用できる。また、特に好ましいアルミ合金としては１０５０、１１００、３００３などが挙げられる。
【００３１】
本発明に係わる銀塩平版印刷版の支持体には、この技術分野において通常使用されている脱脂処理、粗面化処理及び陽極酸化処理等が施されるが、少なくとも粗面化処理及び陽極酸化処理がこの順で行なわれた支持体を用いる。
【００３２】
本発明に係わる銀塩平版印刷版のハロゲン化銀乳剤層には保護コロイドとして各種親水性コロイドを用いることができる。即ち、酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、グラフト化ゼラチン等各種ゼラチンを用いることが出来る他、ポリビニルピロリドン、各種でんぷん、アルブミン、ポリビニルアルコール、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロース、等の親水性高分子化合物を含有させることが出来る。用いられる親水性コロイドとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられるが、好ましくは、物理現像後の親水性コロイド層の剥離性を容易にするために実質的に硬膜剤を含まない親水性コロイド層を用いることが望ましい。
【００３３】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の種類としては、一般に用いられる塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭化銀等から選択される。また乳剤のタイプとしてはネガ型、ポジ型のいずれでもよい。これらのハロゲン化銀乳剤は必要に応じて化学増感あるいはスペクトル増感することが出来る。
【００３４】
【実施例】
以下本発明を実施例により詳説するが、本発明はその趣旨を逸脱しない限り、下記実施例に限定されるものではない。なお％は断りのないかぎり質量％を示す。
【００３５】
実施例
表面が砂目立て処理された後、陽極酸化処理されて酸化被膜が形成された厚さ０．２４ｍｍのアルミニウム板上に、物理現像核層、ハロゲン化銀乳剤層がこの順に形成されたレーザ露光用銀塩平版印刷版（ＳＤＰα−Ｖ  三菱製紙（株）製）を用意した。ついで、印刷版のハロゲン化銀乳剤層上に、下記に示す合紙を静電コロナ法により密着させた後、６７０ｍｍ×５６０ｍｍのシート状に切断し、自動給版機構及び合紙自動除去機構を有するイメージセッターＶＩＰＬＡＳ（三菱製紙（株）製）に５０枚装填した。
【００３６】
＜合紙＞
合紙１（比較例１）＝漂白クラフトパルプから抄造した坪量４７ｇ／ｍ２のもの。ベック平滑度は表裏とも１９．６秒であった。
合紙２（比較例２）＝漂白クラフトパルプから抄造した坪量４７ｇ／ｍ２のもので樹脂含浸処理の後カレンダー加工を施したもの。ベック平滑度は表裏とも３５０秒であった。
合紙３（比較例３）＝漂白クラフトパルプからヤンキー式ドライヤーを有する抄紙機により抄造した坪量３５ｇ／ｍ２の片艶紙。ベック平滑度は表（艶面）４００秒、裏は３５秒であった。
合紙４（比較例４）＝合紙３の艶面とは逆面にポリエチレンラミネートを施し、ベック平滑度は表（ラミネート面）３００秒、裏は４００秒であった。
合紙５（実施例１）＝合紙１の片側にポリエチレンラミネートを施したもの。
ベック平滑度は、ラミネート面で７０秒、その裏面で１９．６秒であった。
合紙６（実施例２）＝市販の金属合紙（未晒中性紙；三興製紙（株）製）の片面にポリエチレンラミネートを施したもの。ベック平滑度は、ラミネート面で１２０秒、その裏面で８．１秒であった。
合紙７（実施例３）＝合紙１の両面にポリエチレンラミネートを施したもの。用いたポリエチレン樹脂にはシリカ及び酸化チタン顔料を添加して、またクーリングロールの表面粗さを調整し、ベック平滑度は、銀塩平版印刷版のハロゲン化銀乳剤層に接触する面で４５０秒、その裏面で１５０秒であった。
合紙８（実施例４）＝合紙３の艶面側に１０μｍの厚みとなるようにポリエチレンラミネートを施したもの。ベック平滑度は、ラミネート面で６００秒、その裏面で３５秒であった。
合紙９（実施例５）＝合紙３の艶面側に５μｍの厚みとなるようにポリエチレンラミネートを施したもの。ベック平滑度は、ラミネート面で６００秒、その裏面で３５秒であった。
【００３７】
上記合紙１〜９について、上述のイメージセッターで１回５０版の自動製版を１０回行ったところ、合紙１では５０版に１版の割合、合紙２〜３では１０版に１回の割合、合紙４ではほぼ毎版で銀塩平版印刷版のアルミ面に合紙が密着して製版された。合紙５〜９で同様に実施したが、銀塩平版印刷版のアルミ面に密着して製版されることはなく、問題なく全版製版できた。
【００３８】
＜保存性試験＞
銀塩平版印刷版に合紙１〜９をそれぞれ挟んだ状態で５０枚重ねて、３５℃、８０％の暗室内に１週間保存した。これらの銀塩平版印刷版について製版を行い印刷評価を行ったところ、合紙１〜３を適用した銀塩平版印刷版ではハロゲン化銀乳剤層の湿潤による製版不良及び印刷不良がほとんどの印刷版で見られた。合紙２〜３では、製版不良及び耐刷不良のレベルは合紙１を用いたものに比べややましであった。一方合紙４〜９を適用した銀塩平版印刷版ではすべて良好に製版、印刷が可能であった。
【００３９】
＜取扱性試験＞
銀塩平版印刷版のハロゲン化銀乳剤層に合紙１〜９を密着させて、その上から指および掌を３０秒間押しつけた。この銀塩平版印刷版について、製版を行い印刷評価を行った。合紙１〜３を適用した銀塩平版印刷版では指紋跡及び掌紋跡よる製版不良及び印刷不良が見られた。しかし合紙４〜９を適用した銀塩平版印刷版ではすべて良好に製版、印刷が可能であった。
【００４０】
【発明の効果】
本発明の銀塩平版印刷版によれば、アルミニウム支持体を使用した銀塩平版印刷版の取扱性の向上及び保存管理の容易性向上について秀逸な効果が得られ、自動製版機で印刷版の裏面に合紙が密着するトラブルを起こさず、製版の生産性向上に寄与し、また合紙製造コストを低減出来できる優れた銀塩平版印刷版を提供することが可能となる。