(57)【要約】【課題】印画画像の見当ずれや、搬送ロールによるスパイク痕等の発生が殆どなく、印画された受容シートの外観が奇麗であり、良好な印画濃度及び画像均一性を有し、鮮明な画像が形成でき、受容シートの搬送性に優れた熱転写受容シートを提供する。【解決手段】シート状支持体と、このシート状支持体の一面上に形成された染料染着性樹脂を主成分とする画像受容層と、前記シート状支持体の他の面上に形成された裏面塗工層とを有する熱転写受容シートにおいて、前記裏面塗工層が、重合体材料により形成された中空粒子を含有する熱転写受容シート。【選択図】      無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状支持体と、このシート状支持体の一面上に形成された染料染着性樹脂を主成分とする画像受容層と、前記シート状支持体の他の面上に形成された裏面塗工層とを有する熱転写受容シートにおいて、前記裏面塗工層が、重合体材料により形成された中空粒子を含有することを特徴とする熱転写受容シート。
【請求項２】
前記中空粒子の平均粒子径が０．３〜３０μｍであり、かつ体積中空率が５０〜９７％の範囲である請求項１に記載の熱転写受容シート。
【請求項３】
前記裏面塗工層全固形分における、前記中空粒子の含有率が１０〜８０質量％の範囲である請求項１または２に記載の熱転写受容シート。
【請求項４】
前記中空粒子が、（イ）熱膨張性物質を含む熱可塑性重合体材料を加熱発泡させて製造された発泡中空粒子、及び（ロ）重合体形成性材料をシェル形成用材料として含み、かつ揮発性液体を気孔形成用材料として用いて、マイクロカプセル重合方法により製造されたマイクロカプセルから前記気孔形成用材料を揮発逃散させて得られたマイクロカプセル状中空粒子、から選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱転写受容シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱転写受容シートに関するものである。更に詳しく述べるならば、本発明は、サーマルプリンター、特に染料熱転写プリンターに適し、銀塩写真類似の鮮明かつ高解像度の画像が得られる熱転写受容シート（以下、単に受容シートとも称する。）に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、サーマルプリンターの中でも、特に鮮明なフルカラー画像がプリント可能な染料熱転写プリンターが注目されている。染料熱転写プリンターは、インクリボンの染料を含む染料層と、受容シートの染料染着性樹脂を含む画像受容層（以下、単に受容層と略す。）とを重ね合わせ、サーマルヘッドなどから供給される熱により、染料層の所要箇所の染料を所定濃度だけ受容層上に転写して画像を形成するものである。インクリボンは、イエロー、マゼンタおよびシアンの３色、あるいはこれにブラックを加えた４色の染料層からなる。フルカラー画像は、インクリボンの各色の染料を受容シートに順に繰り返し転写することによって得られる。このような染料熱転写方式のプリンターでは、受容シートが枚葉の状態で供給されるのが一般的である。
【０００３】
また、サーマルプリンターの発達と、コンピューターによるデジタル画像処理技術の発達と共に、得られる画像は格段に向上し、熱転写方式はその市場を拡大している。さらに、サーマルヘッド等の温度制御技術の向上に伴ない、プリントシステムの高速、高感度化への要求が高まっている。そのためサーマルヘッド等の加熱デバイスの発熱量を、如何に効率よく画像形成に利用するかが重要な技術課題となっている。現在、Ａ６サイズ１枚を３０秒以内で印画可能なプリンターも発売されており、今後、印画の高速化に適した受容シートの開発への要求が高まることが予想される。
【０００４】
印画の高速化に伴い、受容シートの搬送性、見当ずれ防止、精細な画質等の点で課題が生じてきた。精細な画質を得るためにはサーマルヘッドと受容シートの良好な密着性が必要であり、受容シートには良好なクッション性が要求される。また熱転写方式で使用される受容シートは、プリンター内部での受容シートの給排紙運動により発生する静電気によって、受容シートの重送あるいは紙詰まりが発生し、プリントに支障をきたしており、搬送性の改良も必要である。
【０００５】
現在、熱転写プリンターにおいて、最も一般的な受容シートの搬送方法としてはグリップローラーが使用されており、構造的には受容シートの滑りを防止するゴムローラーと、受容シートに微細な突起（以下、スパイクと称する。）を食い込ませて搬送させる金属ローラーとを備えており、ローラー間に受容シートを挟んで、その回転により往復運動させる方式である。この方式は構造が単純なので装置の小型化が可能であり、装置価格も安価となる。しかしこの方式の欠点は、搬送精度が必ずしもよくなく、受容シートを往復運動させて印画すると、印画画像の見当ずれが起こり易い。なお印画画像の見当ずれとは、複数の色画像を重ねて印画する際に受容シートの搬送精度が不良であると、色画像がずれて、得られるカラー画像に不都合が発生することである。
【０００６】
見当ずれを改善するために、プリンターの機械的条件面からの対策として、例えば、グリップローラー押圧力、スパイクの形状及び配置の検討等が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、受容シートの印画面にスパイク痕や凹みが発生し、商品価値が低下する等の問題が生じており、受容シートにおいても層構成や、塗工層の材料面からの改善が要請されている。
【０００７】
受容シートにおける見当ずれの改良としては、受容シートの裏面に特定の軟化点を有する無延伸合成樹脂層からなるグリップ層を設け、グリップローラーの食い付きを改善することが提案されている（例えば、特許文献２参照。）。しかし、無延伸合成樹脂層のみからなる裏面層は硬過ぎるせいか、グリップローラーの食い付きが不十分で、搬送精度が劣り、印画画像の見当ずれ等を起こし易い。また、普通紙を芯材とする受容シートの含水率を適当な範囲に調整することにより、印画におけるレジストレーションずれを抑制することも提案されている（例えば、特許文献３参照。）が、受容シートにスパイク痕が生じる等の問題がある。
【０００８】
また、受容シートの搬送性、走行性の向上、静電気の防止を目的として、受容シートの裏面層に各種のフィラーや帯電防止剤を含有させることが提案されている。例えば、裏面層に帯電防止剤としてカチオン性重合体を配合する方法（例えば、特許文献４参照。）、導電性無機顔料を配合する方法（例えば、特許文献５参照。）、ナイロン樹脂粒子と硫酸バリウムとステアリン酸亜鉛とを併用して配合する方法（例えば、特許文献６参照。）等が提案されている。しかし、これらの方法では搬送性、走行性、静電気防止等については良好な結果を示すものの、画像の見当ずれやスパイク痕改善等については必ずしも満足すべきレベルにはなかった。
【０００９】
【特許文献１】
特開平１１−２４０６５４号公報（第２〜５頁）
【特許文献２】
特開平１１−８０６８０号公報（第２〜７頁）
【特許文献３】
特開平１１−３４５１３号公報（第２−４頁）
【特許文献４】
特開平２−２８１９９３号公報（第１−４頁）
【特許文献５】
特開平１０−６７１８０号公報（第２−３頁）
【特許文献６】
特開２０００−３３５１２０号公報（第２−３頁）
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記のような事情に鑑みてなされたものであり、従来の染料熱転写受容シートが有する前述の問題点を解消し、サーマルプリンター、特に染料熱転写プリンターに適し、印画濃度が高く、鮮明で高解像度の画像が得られ、かつ印画画像の見当ずれがなく、搬送ロールの圧力によるスパイク痕の発生のない熱転写受容シートを提供しようとするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本願は、以下の各発明を包含する。
（１）シート状支持体と、このシート状支持体の一面上に形成された染料染着性樹脂を主成分とする画像受容層と、前記シート状支持体の他の面上に形成された裏面塗工層とを有する熱転写受容シートにおいて、前記裏面塗工層が、重合体材料により形成された中空粒子を含有することを特徴とする熱転写受容シート。
【００１２】
（２）前記中空粒子の平均粒子径が０．３〜３０μｍであり、かつ体積中空率が５０〜９７％の範囲である（１）項に記載の熱転写受容シート。
【００１３】
（３）前記裏面塗工層全固形分における、前記中空粒子の含有率が１０〜８０質量％の範囲である（１）項または（２）項に記載の熱転写受容シート。
【００１４】
（４）前記中空粒子が、（イ）熱膨張性物質を含む熱可塑性重合体材料を加熱発泡させて製造された発泡中空粒子、及び（ロ）重合体形成性材料をシェル形成用材料として含み、かつ揮発性液体を気孔形成用材料として用いて、マイクロカプセル重合方法により製造されたマイクロカプセルから前記気孔形成用材料を揮発逃散させて得られたマイクロカプセル状中空粒子、から選ばれる少なくとも１種である、（１）項〜（３）項のいずれか１項に記載の熱転写受容シート。
【００１５】
さらに本願は、以下の発明を包含する。
（５）前記シート状支持体が、芯材層と、前記芯材層の受容層が形成される側の面上に積層された多孔質延伸熱可塑性樹脂フィルムと、前記芯材層の他の面に積層された熱可塑性樹脂フィルムとを有する（１）項〜（４）項のいずれか１項に記載の熱転写受容シート。
【００１６】
（６）前記シート状支持体がセルロースパルプを主成分とする紙基材であり、前記紙基材と画像受容層との間に低密度中間層を有する（１）項〜（４）項のいずれか１項に記載の熱転写受容シート。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を更に詳細に説明する。本発明の受容シートは、シート状支持体と、シート状支持体の一面上に形成された受容層と、他の面上（シート状支持体の受容層が設けられている側とは反対側の面上）に形成された裏面塗工層とを有する。
【００１８】
（裏面塗工層）
本発明の裏面塗工層は、中空粒子と接着剤樹脂とを主成分として含み、裏面塗工層に中空粒子を分散分布させることにより、受容シート裏面にクッション性が付与され、プリンター内でグリップローラーによるスパイクの食い付きが良好となり、印画画像の見当ズレを改善することができる。また受容シートがプリンターのサーマルヘッド及び搬送ロールによる高い圧力を受けても、受容シート内部でこの応力を吸収することが可能となるため、搬送ロールによる受容シート印画面のスパイク痕の発生等が防止される。
【００１９】
また裏面塗工層における中空粒子の分散分布は、受容シートに適度の変形自由度を与え、プリンターヘッドの形状や、インクリボンの形状に対する受容シートの追従性、密着性等が良好となり、低エネルギー状態でも受容層に対するプリンターヘッドの熱効率が向上することにより、印画される画像の印画濃度を高め、画質を改善することができる。同時に、高速プリンターの高エネルギー印加操作において、インクリボンに発生するリボンしわに起因する印画不良も防止することができる。
【００２０】
本発明の裏面塗工層において用いられる中空粒子としては、重合体材料により形成されたシェルと、それにより包囲されている１個以上の中空（気孔）部とからなるものであり、その平均粒子径は０．３〜３０μｍであり、好ましくは０．３〜２５μｍである。重合体材料により形成された中空粒子の製造方法については格別の制限はないが、下記のようにして製造されたものから選ぶことができる。
（イ）熱膨張性物質を含む熱可塑性重合体材料を加熱発泡させて製造された発泡中空粒子。
（ロ）重合体形成性材料をシェル形成用材料として用い、かつ揮発性液体を気孔形成用材料として用いて、マイクロカプセル重合方法により製造されたマイクロカプセルから、気孔形成用材料を揮発逃散させて得られたマイクロカプセル状中空粒子。
なお、中空粒子の平均粒子径は、一般の粒径測定装置が使用可能であり、レーザー回折式粒度分布測定機（商品名：ＳＡＬＤ２０００、島津製作所製）等を用いて測定される。
【００２１】
裏面塗工層において、中空粒子の体積中空率は５０〜９７％が好ましく、より好ましくは５５〜９５％である。中空粒子の体積中空率が５０％未満の場合には、裏面塗工層に対するグリップローラーのスパイクの食い付き性が劣り、見当ずれを生じることがある。また体積中空率が９７％を超えると、裏面塗工層の塗膜強度が低下して、裏面塗工層が傷付き易くなり、外観が不良となることがある。
なお、中空粒子の体積中空率とは、粒子体積に対する中空部分の体積の割合であり、具体的には、中空粒子の貧溶媒分散液の比重、前記分散液における中空粒子の質量分率及び中空粒子の殻を形成する樹脂の真比重から求めることができる。貧溶媒とは中空粒子の殻を形成する樹脂を溶解及び膨潤させない溶媒であり、例えば水、イソプロピルアルコール等が挙げられる。また、受容シートに含まれる中空粒子の平均粒子径や、体積中空率については、例えば、小角Ｘ線散乱測定装置（商品名：ＲＵ−２００、リガク社製）等を用いて、裏面層の断面写真より求めることも可能である。
【００２２】
中空粒子として熱膨張性物質を含有する熱可塑性物質からなる粒子を未発泡状態で使用し、受容シートの製造時の加熱乾燥を行う際の熱により発泡させて、中空粒子を含む裏面塗工層を形成することも可能である。しかし、受容シートの製造工程中の加熱により熱膨張性物質を含有する熱可塑性粒子を発泡させると、均一な粒子径に発泡させることが難しく、十分に平坦な裏面塗工層が得られないことがあり、このため熱転写記録による画像の均一性が低下し、不鮮明になることがある。
【００２３】
本発明においては、予め熱膨張性物質を含有する熱可塑性物質粒子を熱膨張させて製造された既発泡状態の中空粒子（以下、発泡中空粒子と称する。）が好ましく用いられる。発泡中空粒子は、例えば熱膨張性芯物質として、ｎ−ブタン、ｉ−ブタン、ペンタン、及び／又はネオペンタンのような揮発性低沸点炭化水素を熱可塑性重合体材料中に内包し、熱可塑性重合体材料として塩化ビニリデン、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル等の単独重合体或いは共重合体等を、カプセルシェル（壁）材として用いて得られた粒子に予め加熱等の処理を施すことにより、所定の粒子径に熱膨張させ得られるものである。
【００２４】
上記のような発泡中空粒子は、一般に比重が小さいため、分散性等を向上させ、取扱い作業性を改善することを目的として、炭酸カルシウム、タルク、二酸化チタン等の無機粉体を、熱融着により発泡中空粒子の表面に付着させ、表面が無機粉体により被覆されている発泡複合中空粒子等も本発明に用いることができる。
【００２５】
本発明で使用する発泡中空粒子の平均粒子径は０．３〜３０μｍが好ましく、より好ましくは０．４〜２５μｍであり、特に好ましくは０．４〜２０μｍである。平均粒子径が０．３μｍ未満の場合には、プリンター内で、受容シートに対するグリップローラーのスパイクの食い付きが不十分になることがあり、熱転写記録によるフルカラー画像形成において見当ずれが生じ、画質が不良となることがある。また平均粒子径が３０μｍを超えると、得られる裏面塗工層面の平滑性が低下し、熱転写画像の均一性や、画像鮮明性が不十分になることがある。
【００２６】
本発明に使用可能なマイクロカプセル状の中空粒子は、マイクロカプセル形成重合法により得られる。即ち、重合体形成性材料（シェル形成性材料）を用いて、シェル（殻）を形成し、芯部に揮発性液体（気孔形成用材料）を含有するマイクロカプセルを製造した後、さらに乾燥させて、気孔形成用材料を揮発逃散させ、中空芯部を形成させたものである。シェルを形成する重合体材料としては、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系共重合体、メラミン樹脂等の硬い樹脂が好ましく、揮発性液体としては、例えば水等が用いられる。
【００２７】
本発明で使用されるマイクロカプセル状中空粒子の平均粒子径は０．３〜３０μｍが好ましく、より好ましくは０．３〜１０μｍであり、特に好ましくは０．５〜７μｍである。マイクロカプセル状中空粒子の平均粒子径が０．３μｍ未満の場合には、得られる受容シートに対する、グリップローラーのスパイクの食い付きが不十分となることがあるため、熱転写記録によるフルカラー画像の見当ずれが生じて、画質が不鮮明となることがある。またその平均粒子径が３０μｍを超えると、得られる裏面塗工層面の平滑性が低下し、熱転写画像の均一性や、鮮明性が不十分になることがある。
【００２８】
裏面塗工層全固形分における、中空粒子の含有率は１０〜８０質量％の範囲内であることが好ましく、１５〜７０質量％の範囲内がより好ましい。中空粒子の含有率が１０質量％未満では、得られる受容シートにおいて、グリップローラーのスパイクの食い付きが不十分となることがあり、熱転写記録によるフルカラー画像の見当ずれが生じて、画質が不鮮明になることがある。また中空粒子の含有率が８０質量％を超えると、裏面塗工層用塗料の塗工性が低下し、印画画像の均一性も不十分になることがあり、所望の効果が得られないことがある。
【００２９】
本発明の裏面塗工層を構成する接着剤樹脂としては、従来から公知の接着剤樹脂を使用することができる。例えば、（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、セルロース誘導体樹脂のような有機溶剤可溶性樹脂及びこれらの樹脂を水分散させたエマルジョン及びデイスパージョン体等の水分散樹脂、（メタ）アクリル酸系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、デンプン等のような水溶性樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、親水性基を含有する（メタ）アクリル系樹脂のような水と有機溶剤からなる混合溶剤可溶性の樹脂が挙げられ、これらの樹脂を単独または２種以上を適宜選択して使用することができる。またこれらの樹脂の反応硬化物も用いることができる。これらの中でも、水溶性樹脂、及び有機溶剤可溶性樹脂の水分散樹脂が好ましく使用される。
【００３０】
裏面塗工層の固形分塗工量は３〜２５ｇ／ｍ２の範囲が好ましく、より好ましくは５〜２０ｇ／ｍ２の範囲である。固形分塗工量が３ｇ／ｍ２未満であると、裏面塗工層の厚さが薄いため、受容シートとグリップローラーとの食い付きが不十分となり、印画の見当ずれや、スパイク痕を発生して、受容シートの外観が不良となることがある。一方固形分塗工量が２５ｇ／ｍ２を超えると、裏面塗工層の塗膜厚さが過大となるため、塗膜強度が不十分となることがあり、また裏面塗工層の効果が飽和して不経済になる。
【００３１】
更に裏面塗工層には必要に応じて、各種の添加材、例えば帯電防止剤、無機顔料、有機顔料、樹脂の架橋剤、消泡剤、分散剤、有色染料、離型剤、滑剤等の１種或いは２種以上を適宜選択して使用してもよい。
【００３２】
裏面塗工層に使用される帯電防止剤としては、例えばポリエチレンイミン、カチオン性モノマーを含むアクリル系重合体、カチオン変性アクリルアミド重合体、及びカチオン澱粉等のカチオン型導電性樹脂あるいはアニオン型、ノニオン型導電性樹脂、各種の導電性無機顔料等から適宜選択し、それらの適当量を裏面塗工層へ含有させればよい。
【００３３】
（シート状支持体）
本発明の受容シートのシート状支持体としては、
（１）上質紙、コート紙、アート紙、キャスト塗被紙、少なくとも一方にポリオレフィン樹脂などの熱可塑性樹脂層を設けたラミネート紙、合成樹脂含浸紙、エマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、熱膨張性粒子を含有する発泡紙、板紙等のセルロースパルプを主成分とする紙類、及び
（２）ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレンなどの熱可塑性樹脂を主成分とするプラスチックフィルム等、が好ましく使用される。
【００３４】
前記シート状支持体の中でも、熱可塑性樹脂（好ましくはポリオレフィン、ポリスチレン樹脂）に無機顔料を添加し、延伸して空隙を形成し、多孔質構造からなる層を含有する単層または多層構造の多孔質延伸フィルム（合成紙）、あるいは熱可塑性樹脂（好ましくはポリエステル樹脂）と、これに非相溶性の樹脂を混合し（場合によっては更に無機顔料を添加して）、この樹脂組成物を延伸して空隙を形成し、多孔質構造からなる層を含有する単層または多層構造の多孔質延伸フィルムも好ましく用いられる。なお多層構造の多孔質延伸フィルムとは、フィルム中に少なくとも１層以上の多孔質構造を有する層を含有する２層以上の複層構造フィルムを、全て包含するものである。
また、セルロースパルプを主成分とする紙類は、熱収縮性が低く、断熱性が良好であり、受容シートとしての風合いが良好であり、更に価格も安価であることから、シート状支持体として好ましく使用される。
【００３５】
さらに、シート状支持体としては、上記の上質紙、コート紙、アート紙等の各種紙類、プラスチックフィルム類、各種多孔質延伸フィルム等を適宜選択して、積層した公知の積層支持体も使用可能である。
積層支持体の表層基材（受容層を形成する側の基材）は、印画濃度、印画画質の均一性、階調性等の点から、熱可塑性樹脂に無機顔料を添加し、延伸して空隙を形成し、多孔質構造からなる層を含有する単層または多層構造の多孔質延伸熱可塑性樹脂フィルム、あるいは熱可塑性樹脂とこれに非相溶性の樹脂を混合し（場合によっては更に無機顔料を添加して）、この樹脂組成物を延伸して空隙を形成し、多孔質構造からなる層を含有する単層または多層構造の多孔質延伸熱可塑性樹脂フィルムが好ましく用いられる。
【００３６】
積層支持体の裏面基材（受容層を形成する面とは反対側の基材）としては、カール防止等の点から、表層基材と同質のシートまたはフィルムが使用される。例えば、熱可塑性樹脂フィルム、又は多孔質延伸熱可塑性樹脂フィルム等が好ましく使用される。
【００３７】
積層支持体の芯材層としては、熱収縮性の小さいシートまたはフィルムが好ましく、セルロースパルプを主成分とする紙、コート紙、アート紙、キャスト塗被紙、発泡紙、少なくとも一方に熱可塑性樹脂層を設けたラミネート紙、又は合成樹脂を主成分とするポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル等のフィルム又はシートが用いられる。
【００３８】
積層支持体形成の際の積層方法としては、特に限定されるものではないが、ウェットラミネート、エキストルージョンラミネート、ドライラミネート、ワックスラミネート等の公知の技術が用いられ、一般にドライラミネート法やエキストルージョンラミネート法が用いられる。ドライラミネート用接着剤としてはポリエステル系、ポリエーテル系、ポリウレタン系等の接着剤を用いることができる。エキストルージョンラミネート法の場合には、接着剤材料としてポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂が用いられる。
【００３９】
本発明におけるシート状支持体の厚さは１００〜３００μｍが好ましい。因みに、厚さが１００μｍ未満であると、その機械的強度が不十分となることがあり、得られる受容シートの剛度が不足して、変形に対する反発力が不十分となることがあり、印画の際に生じる受容シートのカールを十分に防止できないことがある。また厚さが３００μｍを超えると、得られる受容シートの厚さが過大となり、プリンターに収容される受容シートの枚数が低下することがある。この場合、所定枚数の受容シートを収容しようとすると、プリンターの容積を大きくする必要があり、プリンターのコンパクト化を困難にすることがある。
【００４０】
本発明のシート状支持体としては、受容層が形成される第１の基材層、粘着剤層、離型剤層、第２の基材層を順次積層した構成でもよく、いわゆるステッカー、シールタイプの構造を有する支持体も勿論使用可能である。
【００４１】
（受容層）
本発明の熱転写受容シートにおいて、シート状支持体の一面上に直接あるいは他の塗被層を介して受容層が設けられる。受容層それ自体は公知の染料熱転写受容層であってもよい。受容層を形成する樹脂としては、インクリボンから移行する染料に対する親和性が高く、染料染着性の良い樹脂が使用される。このような染料染着性樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、セルロースアセテートブチレート等のセルロース系樹脂、ポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂、活性エネルギー線硬化樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は使用する架橋剤に対して反応性を有する官能基（例えば水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基等の官能基）を有していることが好ましい。
【００４２】
またプリントの際にサーマルヘッドでの加熱によって、受容層とインクリボンとが融着することを防止するために、受容層中に、架橋剤、離型剤、滑り剤等の１種以上が添加剤として配合されていることが好ましい。
さらに、必要に応じて、受容層中に蛍光染料、可塑剤、顔料、充填剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤等の１種以上を添加してもよい。これらの添加剤は塗工前に受容層の形成成分と混合されてもよいし、また受容層とは別の塗被層として受容層の上及び／又は下に塗工されていてもよい。
【００４３】
受容層の固形分塗工量は１〜１２ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは３〜１０ｇ／ｍ２の範囲である。因みに受容層の固形分塗工量が１ｇ／ｍ２未満では、受容層が支持体表面を完全に覆うことができないことがあり、画質の低下を招いたり、サーマルヘッドの加熱により、受容層とインクリボンとが接着してしまう融着トラブルが発生することがある。一方、固形分塗工量が１２ｇ／ｍ２を超えると、塗工効果が飽和して不経済であるばかりでなく、受容層の塗膜強度が不足したり、塗膜厚さが過大になることにより、シート状支持体の断熱効果が十分に発揮されず、画像濃度の低下を招くことがある。
【００４４】
本発明の受容シートにおいては、前記のシート状支持体、受容層、及び裏面塗工層以外に、下記のような層を適宜設けてもよい。
（下塗り塗被層）
本発明の受容シートは、受容層塗工時における有機溶媒の浸透防止、受容層とシート状支持体との間の接着性、帯電防止性を改善するためにシート状支持体と受容層との間に下塗り塗被層を設けてもよい。シート状支持体としては、積層支持体が好ましく使用され、表層基材（受容層を形成する側の基材）としては熱可塑性樹脂フィルムが好ましく、例えば、ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂フィルム又は多孔質延伸熱可塑性樹脂フィルムの場合に、下塗り塗被層形成の顕著な効果が得られる。
【００４５】
下塗り塗被層形成のために使用される樹脂としては、接着性に優れ、有機溶剤の浸透を抑制できる高分子樹脂が好ましく、具体的にはポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、カゼイン等の親水性高分子、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸又はその塩、ポリアクリル酸エステル等のアクリル基を含有するポリマー、ポリメタクリル酸、ポリメタクリル酸エステル等のメタクリル基を含有するポリマー等の樹脂を使用することが出来る。また公知の帯電防止剤及び／又は架橋剤の１種もしくはその２種以上を併用して前記の樹脂に混合して使用することもできる。
【００４６】
前記下塗り塗被層の固形分塗工量は０．２〜５ｇ／ｍ２が好ましい。下塗り塗被層の固形分塗工量が０．２ｇ／ｍ２未満では、下塗り塗被層が支持体表面を完全に覆うことができない場合があり、有機溶剤の浸透防止効果が不十分である場合がある。一方下塗り塗被層の固形分塗工量が５ｇ／ｍ２を超えると、塗工効果が飽和して不経済であるばかりでなく、下塗り塗被層の厚さが過大となることによって、支持体の断熱効果が十分に発揮されず、画像濃度が低下することもある。
【００４７】
（低密度中間層）
また、本発明においては、シート状支持体と受容層との間に低密度中間層（単に中間層とも称す。）を設けてもよい。このような中間層は、例えば、発泡剤を含む接着剤樹脂を用いて形成することが可能であり、発泡構造を含む中間層は、クッション性が十分に高いため、シート状支持体として、セルロースパルプを主成分とする紙基材を使用した場合にも、高感度の受容シートが得られる。必要により、例えば中間層とシート状支持体間の接着性を改善するために、シート状支持体上に前記と同様な下塗り塗被層を形成して、その上に中間層を設けてもよい。
【００４８】
発泡剤としては、熱で分解して酸素、窒素、炭酸ガス等のガスを発生する分解型発泡剤、ブタン、ペンタン等の低沸点炭化水素液体をポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸エステル等の樹脂でカプセル化したマイクロスフェアー等の公知の発泡剤が使用可能である。またこれらのマイクロスフェアーを予め発泡させた既発泡体、白色顔料等で被覆したマイクロスフェアー等も勿論使用可能である。また接着剤樹脂としてはエマルジョン型の水分散系樹脂、水溶性樹脂等の樹脂が好ましく使用される。
【００４９】
前記の中間層において、発泡剤あるいは既発泡体の配合量は中間層の発泡倍率（発泡後の厚さ／発泡前の厚さ）が１．０〜２０倍程度になるように調整され、接着剤樹脂１００質量部に対して１〜３００質量部の割合で使用されることが好ましい。発泡剤の発泡は中間層形成前、形成時、形成後のいずれの時期でもよく、発泡の時期は発泡剤の種類、加工工程及び印画時の温度等の選択により任意に調整可能である。
これらの中間層の形成においてマイクロスフェアー等の発泡剤は、発泡後にもその気泡は外壁を有しているため、中間層、バリア層、及び受容層等にピンホール等の欠陥が発生しないので好ましい。また中間層の厚さは、好ましくは５〜１００μｍに形成される。また中間層形成後、その表面を高平滑化するためにカレンダー処理等を施してもよい。
【００５０】
（バリア層）
本発明においては中間層上にバリア層を設けてもよく、このバリア層上に受容層が設けられる。このバリア層は、受容層用塗料の溶媒が概してトルエン、メチルエチルケトン等の有機溶剤であり、有機溶剤浸透による中間層のマイクロスフェアーの破壊を防ぐための障壁として有効である。
また中間層表面は発泡した発泡剤に起因する凹凸があるため、その上に設ける受容層も表面に凹凸を有することがあり、得られる画像はこの凹凸により、白抜けやボイドが多く、鮮明さや解像力に問題の生ずることがある。この不具合を改善するために、柔軟性、弾力性のある接着剤樹脂を含有するバリア層を設けることは画像品質向上に有効である。
【００５１】
このバリア層に使用される接着剤樹脂としては、フィルム形成能に優れ、有機溶剤の浸透を防止し、弾力性、柔軟性のある樹脂が使用される。具体的には、ポリビニルアルコール、澱粉、変成澱粉、カゼイン等の水溶性高分子、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びその共重合体、或いはそれらを併用した樹脂等が接着剤樹脂として好ましく用いられる。
また前記の中間層及びバリア層中には、隠蔽性や白色性の付与、受容シートの質感を改良するために、炭酸カルシウム、酸化チタン、タルク、カオリン等の無機顔料や、蛍光染料等を含有させてもよい。
【００５２】
前記バリア層の固形分塗工量は０．５〜１０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。因みにバリア層の固形分塗工量が０．５ｇ／ｍ２未満では、バリア層が中間層表面を完全に覆うことができない場合があり、有機溶剤の浸透防止効果が不十分である場合がある。一方バリア層の固形分塗工量が１０ｇ／ｍ２を超えると、塗工効果が飽和して不経済であるばかりでなく、バリア層の厚さが過大となることによって中間層の断熱効果やクッション性が十分に発揮されず、画像濃度の低下を招き、好ましくない。
【００５３】
本発明の裏面塗工層、受容層、及びその他の塗工層は、公知の塗工方式により形成することができ、例えば、バーコーター、グラビアコーター、コンマコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ゲートロールコーター、ダイコーター、カーテンコーター、リップコーター、及びスライドビードコーター等の公知のコーターが使用される。
【００５４】
【実施例】
下記実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において、特に断らない限り「％」及び「部」は、溶剤に関するものを除き、固形分の「質量％」及び「質量部」を示す。
【００５５】
実施例１
「シート状支持体の形成」
芯材層として厚さ６７μｍのコート紙（商品名：ＯＫトップコートＳ、８４．９ｇ／ｃｍ３、王子製紙製）を使用し、その両面上に、無機顔料として炭酸カルシウム等を含み、ポリプロピレンを主成分とする２軸延伸された厚さ５０μｍの多孔質多層構造を有する合成紙（商品名：ユポＦＰＵ５０、ユポ・コーポレーション製）をドライラミネート方式で積層、貼合してシート状支持体を作成した。
【００５６】
「下塗り塗被層、及び受容層の形成」
前記のシート状支持体の片面上に下記組成の下塗り塗被層用塗工液−１を固形分塗工量が１．５ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥して下塗り塗被層を形成し、更に前記下塗り塗被層上に下記組成の受容層用塗工液−１を固形分塗工量が５ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥し、その後５０℃で４８時間キュアーして受容層を形成した。
下塗り塗被層用塗工液−１
アクリル樹脂（商品名：リカボンドＳＡＲ６１５Ａ、中央理化製）    ５５部
カチオン型導電性樹脂
（商品名：ケミスタット９８００、三洋化成製）                  ４５部
水／イソプロピルアルコール＝５／５（質量比）混合液            ４００部
受容層用塗工液−１
ポリエステル樹脂（商品名：バイロン２００、東洋紡製）          １００部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３、信越化学工業製）            ３部
ポリイソシアネート
（商品名：タケネートＤ−１４０Ｎ、武田薬品工業製）              ５部
トルエン／メチルエチルケトン＝１／１（質量比）混合液          ４００部
【００５７】
「裏面塗工層の形成」
更に上記シート状支持体の受容層形成面とは反対側の面に下記組成の裏面塗工層用塗工液−１を、固形分塗工量が１０ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥して、裏面塗工層を形成し、受容シートを得た。
裏面塗工層用塗工液−１
発泡中空粒子（商品名：エクスパンセル５５１ＤＥ２０、
平均粒子径２０μｍ、体積中空率９５％、日本フェライト製）      ３０部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）          ２０部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、旭化成製）５０部
水                                                            ２００部
【００５８】
実施例２
シート状支持体として、厚さ１０５μｍのアート紙（商品名：ＯＫ金藤Ｎ、１２７．９ｇ／ｍ２、王子製紙製）を使用し、その片面に下記組成の中間層用塗工液−１を中間層の厚さが７０μｍになるように塗工、乾燥して中間層を形成した。次にカレンダー処理して、中間層を高平滑化した。
中間層用塗工液−１
ポリ塩化ビニリデン系発泡中空粒子
（体積中空率９０％、平均粒子径５μｍ）                        ４０部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）          １５部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、旭化成製）４５部
水                                                            ２００部
【００５９】
「バリア層の形成」
更に上記中間層上に下記組成のバリア層用塗工液−１を固形分塗工量が２ｇ／ｍ２になるように塗工、乾燥してバリア層を形成した。
バリア層用塗工液−１
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ４２０、クラレ製）        １００部
水                                                          １０００部
「受容層、及び裏面塗工層の形成」
次に、上記バリア層上に実施例１と同様にして、受容層及び裏面塗工層を形成し、受容シートを得た。
【００６０】
実施例３
実施例１と同様にして受容シートを作成した。但し、裏面塗工層用塗工液−１の代わりに、下記の裏面塗工層用塗工液−２を用いた。
裏面塗工層用塗工液−２
ポリ塩化ビニリデン系発泡中空粒子
（平均粒子径５μｍ、体積中空率９０％）                          ６０部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）            ５部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、旭化成製）３５部
水                                                            ２００部
【００６１】
実施例４
実施例１と同様にして受容シートを作成した。但し、裏面塗工層用塗工液−１の代わりに、下記の裏面塗工層用塗工液−３を用い、固形分塗工量を２０ｇ／ｍ２とした。
裏面塗工層用塗工液−３  
マイクロカプセル状中空粒子（商品名：ＭＨ５０５５、体積中空率５５％、
平均粒子径０．５５μｍ、日本ゼオン製）                        ４５部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）          １０部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、旭化成製）４５部
水                                                            ２００部
【００６２】
実施例５
実施例１と同様にして受容シートを作成した。但し、裏面塗工層用塗工液−１の代わりに、下記の裏面塗工層用塗工液−４を用いた。
裏面塗工層用塗工液−４
発泡中空粒子（商品名：エクスパンセル５５１ＤＥ２０、
平均粒子径２０μｍ、体積中空率９５％、日本フェライト製）      １５部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）          １０部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、旭化成製）７５部
水                                                            ２００部
【００６３】
実施例６
実施例１と同様にして受容シートを作成した。但し、裏面塗工層用塗工液−１の代わりに、下記の裏面塗工層用塗工液−５を用い、固形分塗工量を５ｇ／ｍ２とした。
裏面塗工層用塗工液−５
発泡中空粒子（商品名：エクスパンセル５５１ＤＥ２０、
平均粒子径２０μｍ、体積中空率９５％、日本フェライト製）      ７０部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）          １０部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、旭化成製）２０部
水                                                            ２００部
【００６４】
比較例１
実施例１と同様にして受容シートを作成した。但し、裏面塗工層用塗工液−１から発泡中空粒子（商品名：エクスパンセル５５１ＤＥ２０、平均粒子径２０μｍ、体積中空率９５％、日本フェライト製）を除いた。
【００６５】
比較例２
実施例２と同様にして受容シートを作成した。但し、裏面塗工層用塗工液−１から発泡中空粒子（商品名：エクスパンセル５５１ＤＥ２０、平均粒子径２０μｍ、体積中空率９５％、日本フェライト製）を除いた。
【００６６】
比較例３
実施例１と同様にして受容シートを作成した。但し、裏面塗工層用塗工液−１の代わりに、下記の裏面塗工層用塗工液−６を用いた。
裏面塗工層用塗工液−６
ナイロン粒子（商品名：ＭＷ３３０、平均粒子径７μｍ、
ナイロン１２樹脂、シントーファイン製）                        ３０部
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製）          ２０部
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＰＴ１００４、旭化成製）５０部
水                                                            ２００部
【００６７】
評価
上記の各実施例及び比較例で得られた受容シートについて、それぞれ下記の方法により評価を行い、得られた結果を表１に示す。
【００６８】
「印画画像の見当ずれ」
受容シートを昇華熱転写ビデオプリンター（商品名：ＮＶ−ＡＰ１、松下電器産業社製）に１０枚セットし、２０℃、６５％ＲＨの環境下で、中間調の３色重ね合わせ画像の４隅各々の個所に、見当ずれ測定用のトンボマークを配置した画像を印画した。４カ所のトンボマークの縦方向及び横方向のずれをルーペで測定し、合計８カ所のずれの絶対値の和を求めた。この平均値の値を印画画像の見当ずれの値として算出し、下記の基準で評価した。
＜評価基準＞
○：見当ずれが５０μｍ未満で、実用的に全く問題がない。
△：見当ずれが５０μｍ以上１５０μｍ未満で、実用的には問題がない。
×：見当ずれが１５０μｍ以上で、実用的に問題がある。
【００６９】
「受容シートのスパイク痕有無」
市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：ＮＶ−ＡＰ１、松下電器産業社製）を用いて、厚さ６μｍのポリエステルフィルムの上に、イエロー、マゼンタ、シアン３色それぞれの昇華性染料を接着剤と共に含むインク層を設けたインクシートを順次に受容シートに接触させ、３色の色重ね合わせによる黒べた画像を１０枚印画した。プリンターの搬送ロールにより、受容シートが搬送される際に発生したスパイク痕を目視評価した。
スパイク痕が無く、実用的に全く問題がないものを○、僅かにスパイク痕があるが、実用的には問題がないものを△、スパイク痕が著しく、実用的に問題があるものを×と表示した。
【００７０】
「印画品質」
市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：ＮＶ−ＡＰ１、松下電器産業社製）を用いて、厚さ６μｍのポリエステルフィルムの上に、イエロー、マゼンタ、シアン３色それぞれの昇華性染料を接着剤と共に含むインク層を設けたインクシートを順次に受容シートに接触させ、サーマルヘッドで段階的にコントロールされた加熱を施すことにより、所定の画像を受容シートに熱転写させ、各色の中間調の単色及び色重ねの画像をプリントした。得られた記録画像について、下記の評価を行った。
【００７１】
（１）印画濃度
受容シート上に転写された印加エネルギー別の記録画像について、マクベス反射濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ社製）を用いて、その反射濃度を測定した。印加エネルギーの低い方から１５ステップ目に相当する高階調部の濃度を印画濃度として表示した。
（２）画像均一性
更に、光学濃度（黒）が０．５に相当する階調部分の記録画像の均一性を、濃淡むら及び白抜けの有無について目視評価した。
濃淡むら及び白抜けが無く、実用的に全く問題がないものを○、濃淡むら及び白抜けが僅かに観られるが、実用的には問題がないものを△、濃淡むら及び白抜けの欠陥が著しくあり、実用的に問題があるものを×と表示した。
【００７２】
【表１】
2004276402.tif 000002
【００７３】
上記の各実施例においては、受容シートの裏面に中空粒子を含有する裏面塗工層を形成することにより、印画画像の見当ずれや、搬送ロールによるスパイク痕等の発生が殆どなく、十分な印画濃度、良好な画質を有し、外観に優れた受容シートが得られた。一方、比較例では、受容シートの裏面塗工層に中空粒子が含まれていないため、特に、印画画像の著しい見当ずれが起こり、受容シートとして満足な品質が得られなかった。
【００７４】
【発明の効果】
本発明の受容シートは、印画画像の見当ずれや、搬送ロールによるスパイク痕等の発生が殆どなく、印画された受容シートの外観が奇麗であり、良好な印画濃度及び画像均一性を有し、鮮明な画像が形成でき、受容シートの搬送性に優れた受容シートである