(57)【要約】【課題】生産性に優れ、かつ打ち抜き性にも優れた積層板が提供することが可能な積層板の製造方法を提供すること。【解決手段】本発明の積層板の製造方法は、ガラス織布にビスフェノ−ル型エポキシ樹脂とノボラック樹脂とを含む第１の樹脂ワニスを塗布する第１の工程と、前記ガラス織布にガラス不織布を重ね加熱する第２の工程と、前記ガラス不織布にノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノ−ル型エポキシ樹脂、特定の分子量を有するノボラック樹脂および無機充填材を含む第２の樹脂ワニスを塗布し、加熱する第３の工程と、ガラス織布の側からビスフェノ−ル型エポキシ樹脂とノボラック樹脂を含む第３の樹脂ワニスを含浸させ、プリプレグを得る第４の工程と、前記プリプレグ２枚をガラス不織布が内側となるように重ね合わせ加熱、加圧する工程とを有することを特徴とするものである。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス織布にビスフェノ−ル型エポキシ樹脂とノボラック樹脂とを含む第１の樹脂ワニスを塗布する第１の工程と、
前記第１の樹脂ワニスを塗布したガラス織布にガラス不織布を重ね合わせ加熱する第２の工程と、
前記ガラス不織布にノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノ−ル型エポキシ樹脂、重量平均分子量が１，５００以下ノボラック樹脂および無機充填材を含む第２の樹脂ワニスを塗布し、加熱する第３の工程と、
ガラス織布の側からビスフェノ−ル型エポキシ樹脂とノボラック樹脂を含む第３の樹脂ワニスを含浸させ、加熱乾燥してプリプレグを得る第４の工程と、
前記第４の工程で得られたプリプレグ２枚をガラス不織布が内側となるように重ね合わせ加熱、加圧する第５の工程とを有することを特徴とする積層板の製造方法。
【請求項２】
第２の樹脂ワニスにおけるノボラック樹脂の含有量は、該樹脂ワニス固形分全体の５〜５０％である請求項１に記載の積層板の製造方法。
【請求項３】
第２の樹脂ワニスの固形分は、重量比でガラス不織布の５〜１５倍である請求項１または２に記載の積層板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、積層板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、民生用電子機器および産業用電子機器に用いられるような回路基板は、ガラス不織布に中間層樹脂を含浸させ乾燥したプリプレグとガラス織布にエポキシ樹脂を含浸させ乾燥したプリプレグをそれぞれ別個に製造し、加熱加圧成形時に重ね合わせて製造されている。
【０００３】
このような回路基板には、打ち抜き穴の周辺に生じるクラックおよび白化を抑制することが求められている。
打ち抜き穴の周辺に生じるクラックおよび白化は、穴周辺樹脂部が破壊されており微細な空隙となっていることが多く、その空隙部に吸湿水分が浸透し電気絶縁性の低下、短絡を発生させる原因となる。
【０００４】
また最近、回路基板の製造において、環境への負荷を小さくする目的から、溶剤使用量の低減、熱エネルギーの低減のために、ガラス織布に溶剤量の少ない樹脂ワニスを塗布し、次いで、溶剤量の少ないペースト状の中間層樹脂を塗布し、ガラス不織布を重ね合わせ、加熱乾燥してプリプレグを作製し、このプリプレグ２枚をガラス不織布が内側となるように重ね合わせ加熱加圧成形してコンポジット積層板を製造することが検討されている。
しかし、このような製造方法で得られた積層板は、打ち抜き性に劣っていた。
【０００５】
【特許文献】
特開２０００―２５１５５号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、生産性に優れ、かつ打ち抜き性にも優れた積層板を提供することが可能な積層板の製造方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
このような目的は、下記（１）〜（３）に記載の本発明により達成される。
（１）ガラス織布にビスフェノ−ル型エポキシ樹脂とノボラック樹脂とを含む第１の樹脂ワニスを塗布する第１の工程と、前記第１の樹脂ワニスを塗布したガラス織布にガラス不織布を重ね合わせ加熱する第２の工程と、前記ガラス不織布にノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノ−ル型エポキシ樹脂、重量平均分子量が１，５００以下ノボラック樹脂および無機充填材を含む第２の樹脂ワニスを塗布し、加熱する第３の工程と、ガラス織布の側からビスフェノ−ル型エポキシ樹脂とノボラック樹脂を含む第３の樹脂ワニスを含浸させ、加熱乾燥してプリプレグを得る第４の工程と、前記第４の工程で得られたプリプレグ２枚をガラス不織布が内側となるように重ね合わせ加熱、加圧する第５の工程とを有することを特徴とする積層板の製造方法。
（２）第２の樹脂ワニスにおけるノボラック樹脂の含有量は、該樹脂ワニス固形分全体の５〜５０％である上記（１）に記載の積層板の製造方法。
（３）第２の樹脂ワニスの固形分は、重量比でガラス不織布の５〜１５倍である上記（１）または（２）に記載の積層板の製造方法。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の積層板の製造方法について詳細に説明する。
本発明の積層板の製造方法は、ガラス織布にビスフェノ−ル型エポキシ樹脂とノボラック樹脂とを含む第１の樹脂ワニスを塗布する第１の工程と、前記第１の樹脂ワニスを塗布したガラス織布にガラス不織布を重ね合わせ加熱する第２の工程と、前記ガラス不織布にノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノ−ル型エポキシ樹脂、重量平均分子量が１，５００以下ノボラック樹脂および無機充填材を含む第２の樹脂ワニスを塗布し、加熱する第３の工程と、ガラス織布の側からビスフェノ−ル型エポキシ樹脂とノボラック樹脂を含む第３の樹脂ワニスを含浸させ、加熱乾燥してプリプレグを得る第４の工程と、前記第４の工程で得られたプリプレグ２枚をガラス不織布が内側となるように重ね合わせ加熱、加圧する第５の工程とを有することを特徴とするものである。
【０００９】
以下、本発明の積層板の製造方法を図１に示す好適な実施の形態に基づいて説明する。
図１は、本発明における積層板の製造方法の一例を示す概略図である。
図１に示すように、ガラス織布１の上面（図１上側）からビスフェノール型エポキシ樹脂とノボラック樹脂とを含む第１の樹脂ワニス２をコーター３で塗布する。
第１の樹脂ワニス２に含まれるビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でもビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。これにより、ガラス織布への樹脂ワニスの含浸性を向上させることができ、それによって電気絶縁性を向上することができる。
また、前記ビスフェノール型エポキシ樹脂の一部または全部にハロゲン化（特に臭素化）した樹脂を併用することが好ましい。
【００１０】
第１の樹脂ワニスにおけるビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量は、特に限定されないが、固形分全体の５〜５０重量％が好ましく、特に１０〜３０重量％が好ましい。含有量が前記範囲内であると特にガラス織布上に樹脂ワニスを保持することができる。
【００１１】
第１の樹脂ワニス２に含まれるノボラック樹脂としては、例えばクレゾールノボラック樹脂、未変性ノボラック樹脂等が挙げられる。これらの中でも未変性ノボラック樹脂が好ましい。これにより、難燃性を向上することができる。
また、第１の樹脂ワニス２に用いられるノボラック樹脂の重量平均分子量は、特に限定されないが、１，５００以下が好ましい。これにより、さらに打ち抜き性を向上させることができる。
第１の樹脂ワニス２におけるノボラック樹脂の含有量は、特に限定されないが、固形分全体の５〜５５重量％が好ましく、特に１５〜３５重量％が好ましい。含有量が前記範囲内であると特に機械強度を向上することができる。
第１の樹脂ワニスおよび第３の樹脂ワニスの成分は、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ノボラック樹脂を主成分とし触媒、硬化剤を添加したものが好ましいがこれに限られない。また、必要に応じて無機充填材、臭素化ビスフェノール型エポキシ樹脂、臭素化ノボラック型エポキシ樹脂、テトラブロムビスフェノ−ルＡ等を加えても良い。
【００１２】
第１の樹脂ワニス２における固形分の含有量は、特に限定されないが、樹脂ワニス全体の３５〜８５重量％が好ましく、４０〜８０重量％が好ましい。固形分の含有量が前記範囲内であると成形安定性を向上することができる。
また、第１の樹脂ワニス２の粘度は、特に限定されないが、１０〜１０００（ｃｐ）が好ましく、特に５０〜５００（ｃｐ）が好ましい。粘度が前記範囲内であると特にガラス織布とガラス不織布との密着性を向上することができる。
【００１３】
また、ガラス織布に塗布する第１の樹脂ワニスの固形分量は、特に限定されないが、ガラス織布１００重量部に対して５０〜１５０重量部が好ましく、特に８０〜１３０重量部が好ましい。含有量が前記下限値未満であると第２の樹脂ワニスまたはガラス不織布との密着性が低下する場合があり、前記上限値を超えると積層板の耐熱性が低下する場合がある。
【００１４】
次に、前記ガラス織布１（第２の樹脂ワニスを塗布した側）にガラス不織布４を重ね合わせて、乾燥機５を加熱する。これにより、ガラス織布とガラス不織布との接着を第１の樹脂ワニスで行うことができる。
前記ガラス不織布の単位面積当りの重量は、特に限定されないが、２５〜１５０ｇ／ｍ2が好ましく、特に３０〜１４０ｇ／ｍ2が好ましい。
乾燥機５で加熱する温度としては、特に限定されないが、１２０〜１８０℃が好ましく、特に１３０〜１７０℃が好ましい。これにより、第１の樹脂ワニスの溶剤を除去できる。
【００１５】
次に、ガラス不織布４側（図１上側）に、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、重量平均分子量１，５００以下のノボラック樹脂および無機充填材を含む第２の樹脂ワニス６をコーター７で塗布し、乾燥機８で加熱する。
第２の樹脂ワニス６に含まれるノボラック型エポキシ樹脂としては、例えばノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でもノボラックエポキシ樹脂が好ましい。これにより、耐熱性を向上することができる。
耐熱性とは、基板加工時の２３０〜２６０℃の加熱処理において基板膨れが発生しないことを意味する。
【００１６】
前記ノボラック型エポキシ樹脂の含有量は、特に限定されないが、樹脂ワニスの固形分全体の１５〜６５重量％が好ましく、特に２５〜５５重量％が好ましい。含有量が前記範囲内であると特に耐熱性および機械強度を向上することができる。
【００１７】
第２の樹脂ワニス６に含まれるビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でもビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。これにより、熱時の機械的特性を向上することができる。
また、前記ビスフェノール型エポキシ樹脂の一部または全部にハロゲン化（特に臭素化）した樹脂を併用することが好ましい。
【００１８】
前記ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量は、特に限定されないが、樹脂ワニス固形分全体の１０〜８０重量％が好ましく、特に１５〜７５重量％が好ましい。含有量が前記範囲内であると特にガラス不織布への樹脂ワニスの含浸が向上する。
【００１９】
第２の樹脂ワニス６に含まれるノボラック樹脂は、重量平均分子量が１，５００以下である。これにより、積層板の打ち抜き時に生じていたクラック、白化等を改善することができる。
前記ノボラック樹脂の重量平均分子量は、１，０００以下が好ましく、特に９００以下が好ましい。重量平均分子量が前記下限値未満であると打ち抜き加工性をさらに向上することができる。
ここで、打ち抜き加工性が向上するとは、打ち抜き穴周辺に生じるクラック、白化等の発生が低下することをいう。
【００２０】
前記ノボラック樹脂としては、例えばクレゾールノボラック樹脂、未変性ノボラック樹脂等が挙げられる。これらの中でも未変性ノボラック樹脂が好ましい。これにより、耐熱性を向上することができる。
【００２１】
第２の樹脂ワニス６におけるノボラック樹脂の含有量は、特に限定されないが、固形分全体の５〜５０重量％が好ましく、特に１５〜３５重量％が好ましい。含有量が前記範囲内であると特に打ち抜き加工性を向上することができる。
【００２２】
従来、積層板の打ち抜き穴周辺に生じるクラック等を改善する方法として、無機充填材の配合量を低減する方法が検討されていた。しかし、打ち抜き性が改善される程度に無機充填材の量を低減すると、加熱加圧成形後に厚み方向の熱膨張率が大きくなり、銅メッキスルーホール信頼性を低下させる傾向があった。
これに対し、本発明では第２の樹脂を硬化させる樹脂として、ノボラック型エポキシ樹脂とビスフェノール型エポキシ樹脂を併用し、これに硬化剤として重量平均分子量１，５００以下のノボラック樹脂を使用すると、打ち抜き穴周辺に生じるクラック等が改善されることを見出した。
さらには、本発明の製造方法で得られる積層板は、厚み方向の熱膨張率を大きくさせることなく、打ち抜き性を向上させることができるものである。
【００２３】
前記無機充填材としては、例えばタルク、焼成クレー、未焼成クレー、マイカ、ガラス等のケイ酸塩、酸化チタン、アルミナ、シリカ、溶融シリカ等の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト等の炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム等の硫酸塩または亜硫酸塩、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素等の窒化物等を挙げることができる。これらの中でも水酸化アルミニウム等の水酸化物が好ましい。これにより、難燃性を向上することができる。
【００２４】
前記無機充填材の含有量は、特に限定されないが、第２の樹脂ワニス６の樹脂分（ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂およびノボラック樹脂の合計）１００重量部に対して８０〜１５０重量部が好ましく、特に９０〜１４０重量部が好ましい。含有量が前記下限値未満であると熱膨張率を低減する効果が低下する場合があり、前記上現値を超えると成形性が低下する場合がある。
【００２５】
第２の樹脂ワニス６の固形分は、特に限定されないが、第２の樹脂ワニス６全体の６５〜９５重量％が好ましく、特に８０〜９５重量％が好ましい。固形分の量が前記範囲内であると特に積層板の厚さ方向の熱膨張率を低減することができる。
【００２６】
第２の樹脂ワニス６のガラス不織布への塗布量は、特に限定されないが、ガラス不織布１００重量部に対して５００〜１５００重量部が好ましく、特に８００〜１２００重量部が好ましい。塗布量が前記下限値未満であるとプリプレグ間の密着性が低下する場合があり、前記上現値を超えると成形性が低下する場合がある。
前記第２の樹脂ワニスの粘度は、特に限定されないが、１〜１００ｐｏｉｓｅが好ましく、特に４〜４０ｐｏｉｓｅが好ましい。粘度が前記範囲内であると特に溶剤の使用量を低減でき、かつ加熱乾燥に関するエネルギーも削減できる。また、充填材の分離を防止し、塗布後に樹脂組成物がガラス不織布中に良好に保持することもできる。
【００２７】
乾燥機８で加熱する温度は、特に限定されないが、１２０〜１８０℃が好ましく、特に１３０〜１７０℃が好ましい。
また、乾燥時間も、特に限定されないが、１〜５分程度が好ましく、特に２〜４分が好ましい。
【００２８】
次に、ガラス織布１側（図１下側）に、ビスフェノール型エポキシ樹脂およびノボラック樹脂を含む第３の樹脂ワニス９をロールコーター１０で塗布し、乾燥機１１で加熱してプリプレグを得る。
第３の樹脂ワニス９に含まれるビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの中でもビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が好ましい。これにより、プレス成形後の金属箔、樹脂、ガラス基材との密着性を向上することができる。
【００２９】
前記ビスフェノール型エポキシ樹脂の含有量は、特に限定されないが、樹脂ワニス固形分全体の５〜５０重量％が好ましく、特に１０〜３０重量％が好ましい。含有量が前記範囲内であると特にガラス織布に樹脂ワニスを均一に付与できプレス成形後の表面平滑性が向上する。
【００３０】
第３の樹脂ワニス９に含まれるノボラック樹脂は、重量平均分子量が１，５００以下であることが好ましい。これにより、積層板の打ち抜き時に生じていたクラック、白化等を改善することができる。
前記ノボラック樹脂の重量平均分子量は、１，０００以下がより好ましく、特に８００以下が好ましい。重量平均分子量が前記下限値未満であると打ち抜き加工性を向上することができる。
【００３１】
前記ノボラック樹脂としては、例えば例えばクレゾールノボラック樹脂、未変性ノボラック樹脂等が挙げられる。これらの中でも未変性ノボラック樹脂が好ましい。これにより、回路加工後の樹脂面での絶縁性を向上することができる。
【００３２】
第３の樹脂ワニス９におけるノボラック樹脂の含有量は、特に限定されないが、固形分全体の５〜５５重量％が好ましく、特に１５〜３５重量％が好ましい。含有量が前記範囲内であると特に乾燥後のプリプレグのベタツキを低減し異物付着を抑制することができる。
【００３３】
第３の樹脂ワニス９の固形分は、特に限定されないが、第３の樹脂ワニス全体の３５〜８５重量％が好ましく、特に４０〜８０重量％が好ましい。
【００３４】
第３の樹脂ワニス９の塗布量は、特に限定されないが、ガラス織布１００重量部に対して２０〜１００重量部が好ましく、特に３０〜９０重量部が好ましい。塗布量が前記範囲内であると特にガラス織布への樹脂ワニスの含浸性を向上することができる。
【００３５】
乾燥機１１で加熱する温度は、特に限定されないが、１２０〜１８０℃が好ましく、特に１３０〜１７０℃が好ましい。
また、乾燥時間も、特に限定されないが、１〜５分程度が好ましく、特に２〜４分が好ましい。
【００３６】
乾燥後のプリプレグをカッター１２で所定サイズに切断する。
次に、２枚の切断したプリプレグ１３をガラス織布１が内側となるように重ね合わせて、加熱加圧して積層板を成形する。これにより、積層板を効率良く生産することができる。
前記加熱温度としては、特に限定されないが、１５０〜１８０℃が好ましく、特に１５５〜１７５℃が好ましい。
また、前記加圧圧力としては、特に限定されないが、２０〜５０（ｋｇ／ｃｍ2）が好ましく、特に３０〜４０（ｋｇ／ｃｍ2）が好ましい。
また、加圧時間としては、特に限定されないが、３０〜９０分が好ましく、特に４０〜８０分が好ましい。
なお、前記プリプレグを切断しないで連続成形に供することも可能である。
【００３７】
コーター３および７としては、コンマロールコーター、ナイフコーター、ダイスコーター、リバースコーター等が挙げられる。これらの中でも第２の樹脂ワニスを塗布する場合には、コンマロールコーターまたはナイフコーターが好ましい。これにより、粘度の高い樹脂ワニスを均一に塗布することができる。
【００３８】
以下、本発明について実施例および比較例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例】
（実施例１）
▲１▼樹脂ワニスの調製
第１の樹脂ワニスおよび第３の樹脂ワニス
ビスフェノール型エポキシ樹脂として、ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂（エピクロン８５０、エポキシ当量１９０、大日本インキ（株）製）１５重量％と、臭素化ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂（ＧＸ１５３、エポキシ当量４００、大日本インキ（株）製）５０重量％と用い、ノボラック樹脂として、ノボラック型フェノール樹脂（ＰＲ−ＨＦ−３、住友ベークライト（株）製、平均分子量９００）２０重量％を用い、テトラブロムビスフェノ−ルＡ１５重量％とを用いた。さらに硬化促進剤として２−エチル−４−メチルイミダゾ−ルを前記樹脂成分１００重量部に対して０．２重量部添加し、アセトンに溶解して固形分を７０重量％となるように第１および第３の樹脂ワニスを調製した。
【００３９】
第２の樹脂ワニス
ビスフェノール型エポキシ樹脂として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピクロン８５０、エポキシ当量１９０、大日本インキ（株）製）１５重量％と、臭素化ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂（ＧＸ１５３、エポキシ当量４００、大日本インキ化学（株）製）４０重量％と、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（エピコ−ト１８０Ｓ７５、エポキシ当量２１０、油化シェルエポキシ（株）製）１５重量％とを用い、ノボラック樹脂としてフェノールノボラック樹脂（ＰＲ−ＨＦ−３、重量平均分子量９００、住友ベークライト（株）製）３０重量％と、無機充填材として水酸化アルミニウムを樹脂成分１００重量部に対して１２０重量部を用いた。さらに硬化促進剤として２−エチル−４−メチルイミダゾ−ルを前記樹脂成分１００重量部に対して０．２重量部添加し、アセトンに溶解して固形分８０重量％となるように調製した。
【００４０】
▲２▼積層板の製造
ガラス織布（１８０ｇ／ｍ2）１００重量部に対して、第１の樹脂ワニスを１００重量部塗布し、その上からガラス不織布（１００ｇ／ｍ2）を重ねて、１７０℃の乾燥機を６ｍ／分で通過させ、乾燥した。
次に、ガラス不織布の上から第２の樹脂ワニスをガラス不織布１００重量部に対して１，０００重量部塗布して、１８０℃の乾燥機を６ｍ／分で通過させ、乾燥した。
次に、ガラス織布側に第３の樹脂ワニスをガラス織布１００重量部に対して５０重量部塗布し、１７０℃の乾燥機を６ｍ／分で通過させ、乾燥してプリプレグを得た。
得られたプリプレグ２枚をガラス不織布が内側となるように重ね合わせ、さらに両表面に銅箔を重ね、１９０℃、３５ｋｇ／ｃｍ2で加熱加圧成形して積層板を得た。
【００４１】
（実施例２）
第２の樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実施例１と同様にした。
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピクロン８５０、エポキシ当量１９０、大日本インキ（株）製）１５重量％と、臭素化ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂（ＧＸ１５３、エポキシ当量４００、大日本インキ化学（株）製）３５重量％と、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（エピコ−ト１８０Ｓ７５、エポキシ当量２１０、油化シェルエポキシ（株）製）１５重量％とを用い、ノボラック樹脂としてフェノールノボラック樹脂（ＰＲ−ＨＦ−３、重量平均分子量９００、住友ベークライト（株）製）３５重量％と、無機充填材として水酸化アルミニウムを樹脂成分１００重量部に対して１２０重量部を用いた。さらに硬化促進剤として２−エチル−４−メチルイミダゾ−ルを前記樹脂成分１００重量部に対して０．２重量部添加し、アセトンに溶解して固形分８０重量％となるように調製した。
【００４２】
（実施例３）
第２の樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実施例１と同様にした。
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピクロン８５０、エポキシ当量１９０、大日本インキ（株）製）３５重量％と、臭素化ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂（ＧＸ１５３、エポキシ当量４００、大日本インキ化学（株）製）４０重量％と、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（エピコ−ト１８０Ｓ７５、エポキシ当量２１０、油化シェルエポキシ（株）製）１５重量％とを用い、ノボラック樹脂としてフェノールノボラック樹脂（ＰＲ−ＨＦ−３、重量平均分子量９００、住友ベークライト（株）製）１０重量％と、無機充填材として水酸化アルミニウムを樹脂成分１００重量部に対して１２０重量部を用いた。さらに硬化促進剤として２−エチル−４−メチルイミダゾ−ルを前記樹脂成分１００重量部に対して０．２重量部添加し、アセトンに溶解して固形分８０重量％となるように調製した。
【００４３】
（実施例４）
第２の樹脂ワニスの配合を以下のようにした以外は、実施例１と同様にした。
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピクロン８５０、エポキシ当量１９０、大日本インキ（株）製）１５重量％と、臭素化ビスフェノ−ルＡ型エポキシ樹脂（ＧＸ１５３、エポキシ当量４００、大日本インキ化学（株）製）３０重量％と、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（エピコ−ト１８０Ｓ７５、エポキシ当量２１０、油化シェルエポキシ（株）製）１５重量％とを用い、ノボラック樹脂としてフェノールノボラック樹脂（ＰＲ−ＨＦ−３、重量平均分子量９００、住友ベークライト（株）製）４０重量％と、無機充填材として水酸化アルミニウムを樹脂成分１００重量部に対して１２０重量部を用いた。さらに硬化促進剤として２−エチル−４−メチルイミダゾ−ルを前記樹脂成分１００重量部に対して０．２重量部添加し、アセトンに溶解して固形分８０重量％となるように調製した。
【００４４】
（実施例５）
第２の樹脂ワニスのノボラック樹脂として以下のものを用いた以外は、実施例１と同様にした。
フェノールノボラック樹脂（住友ベークライト(株)製、ＰＲ−５１７１４、重量平均分子量１，４００）を用いた。
【００４５】
（比較例１）
第２の樹脂ワニスのノボラック樹脂として以下のものを用いた以外は、実施例１と同様にした。
フェノールノボラック樹脂（住友ベークライト(株)製、ＰＲ−５１４７０、重量平均分子量３，０００）を用いた。
【００４６】
各実施例および比較例について、以下の評価を行った。各項目を評価内容と共に示す。得られた結果を表１に示す。
【００４７】
▲１▼打ち抜き穴周辺部の白化等の評価
銅箔面側から、１５０×１５０ｍｍの両面銅箔付き基板を１５０ｔ打ち抜きプレスで打ち抜き、穴径０．８ｍｍ、ピッチ１．７８ｍｍで形成した１５連穴部周辺のクラックの有無、白化の大きさを評価した。各符号は、以下の通りである。
◎：クラック無し、かつ白化の大きさが穴から０．５ｍｍ未満
○：クラック無し、かつ白化の大きさが穴から０．５ｍｍ以上１．０ｍｍ未満
△：クラック無し、かつ白化の大きさが穴から１．０ｍｍ以上
×：クラック有り、かつ白化の大きさが穴から１．０ｍｍ以上
【００４８】
▲２▼耐クリープ性
耐クリープ性は、６０×１０ｍｍサイズで作製した試験片の５７ｍｍの位置に２０ｇのおもりを取り付け、１５０℃の雰囲気中にて１５分処理後のたわみ量を測定した。各符号は、以下の通りである。
◎：たわみ量が５ｍｍ未満、
○：たわみ量が５ｍｍ以上１０ｍｍ未満
×：たわみ量が１０ｍｍ以上
【００４９】
▲３▼銅スルーホール信頼性
銅スルーホール信頼性は、径１ｍｍφ、ランド径２ｍｍ、メッキ厚２５μｍの銅メッキスルーホールを有する回路パターンを用い、２６０℃ホットオイル１０秒、２０℃オイル５秒と交互に漬け１００サイクル処理を行った。接点抵抗計にて処理前後の導通抵抗値を測定し、その変化率を評価した。各符号は、以下の通りである。
○：導通抵抗値の変化率２０％未満
×：導通抵抗値の変化率２０％以上
【００５０】
▲４▼電気絶縁性
電気絶縁性は、常態及び吸湿処理後の体積抵抗率をＪＩＳ Ｃ ６４８１により測定した。吸湿処理は２時間煮沸を行った。
【００５１】
▲５▼半田耐熱性
半田耐熱性は、ＪＩＳ Ｃ ６４８１に準じて測定した。試験片は、煮沸２時間の吸湿処理を行った後、２６０℃の半田槽に１２０秒浸漬した後で外観の異常の有無を観察した。
【００５２】
▲６▼寸法安定性
寸法安定性は、５００×５００ｍｍの銅箔除去基板に縦方向、横方向にそれぞれ４８０ｍｍスパンの基準点を付け、１７０℃、３０分処理前後の基準点間の長さを測定した。加熱処理前後での長さから寸法収縮率を求めた。各符号は、以下の通りである。
◎：収縮率０．０３％未満、
○：収縮率０．０３以上０．０５未満
×：収縮率０．０５％以上
【００５３】
【表１】
2004188882.tif 000003
(注１)エピクロン８５０（エポキシ等量１９０、大日本インキ化学（株）製）
(注２)ＧＸ１５３（エポキシ当量４００、大日本インキ化学（株）製）
(注３)ＰＲ−ＨＦ−３（平均分子量９００、住友ベークライト（株）製）
(注４)エピコ−ト180S75（エポキシ当量２１０、油化シェルエポキシ（製）製）
(注５)ＰＲ−５１７１４（平均分子量１４００、住友ベークライト（株）製）
(注６)ＰＲ−５１４７０（平均分子量３０００、住友ベークライト（株）製）
(注７)ＣＬ−３１０（住友化学（株）製）
【００５４】
表から明らかなように、実施例１〜５は、生産性に優れ、かつ打ち抜き加工性にも優れていた。
また、特定のノボラック樹脂を用いた場合、特に耐熱性にも優れることができる。
また、ノボラック樹脂の重量平均分子量を特定の値以下とした場合，特に打ち抜き加工性に優れることができる。
【００５５】
【発明の効果】
本発明の製造方法は、無機充填材の配合量を低減し銅スルーホール信頼性を低下させることなく、打ち抜き穴周辺のクラック、白化を抑制することができ、電気絶縁性を良好に維持しつつ積層板を効率良く製造することができ、さらに、中間層樹脂としてノボラック型エポキシ樹脂及びノボラック樹脂を使用しているので、耐熱性の優れたコンポジット積層板が得られ、その工業的価値は極めて大なるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明において、プリプレグを製造するまでの工程（一例）の概略図である。
【符号の説明】
１    ガラス織布
２    第１の樹脂ワニス
３    コーター
４    ガラス不織布
５    乾燥装置
６    第２の樹脂ワニス
７    コーター
８    乾燥装置
９    第３の樹脂ワニス
１０  ロールコーター
１１  乾燥装置
１２  カッター
１３  切断したプリプレグ
【図１】
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