(57)【要約】【課題】簡便な処理方法と材料構成を用いて画像保存性に優れる新たなカラー記録材料、カラー画像形成方法及びカラー画像形成装置を提供すること。【解決手段】支持体上に、ストライプ状またはモザイク状に並べられた複数種の着色体からなる層を有し、その上に、光または熱の照射により除去可能な不透明層を有することを特徴とするカラー記録材料。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、ストライプ状またはモザイク状に並べられた複数種の着色体からなる層を有し、その上に、光または熱の照射により除去可能な不透明層を有することを特徴とするカラー記録材料。
【請求項２】
支持体上に、ストライプ状またはモザイク状に並べられた複数種の着色体からなる層を有し、その上に、光または熱の照射により透明化可能な不透明層を有することを特徴とするカラー記録材料。
【請求項３】
支持体上に、ストライプ状またはモザイク状に並べられた複数種の着色体からなる層を有し、その上に、光または熱の照射により不透明化可能な透明層を有することを特徴とするカラー記録材料。
【請求項４】
支持体上に、ストライプ状またはモザイク状に並べられた複数種の着色体からなる層を有し、該着色体が光または熱の照射により発泡する化合物を含有することを特徴とするカラー記録材料。
【請求項５】
前記支持体が、反射支持体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載のカラー記録材料。
【請求項６】
前記複数種の着色体が、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載のカラー記録材料。
【請求項７】
前記複数種の着色体が、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載のカラー記録材料。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項記載のカラー記録材料に対して、画像情報に対応して光または熱を照射することにより、（１）不透明層の一部分を除去、または透明化して該着色体を可視化させるか、（２）透明層の一部分を不透明化して該着色体を遮蔽するか、（３）該着色体を発泡させるかして、カラー画像を得ることを特徴とするカラー画像形成方法。
【請求項９】
前記光または熱の照射が、レーザー光照射であることを特徴とする請求項８記載のカラー画像形成方法。
【請求項１０】
画像情報を発生する出力部と、カラー記録材料の着色体を可視化または遮蔽するためのレーザー光源と、該レーザー光源を制御する制御部と、該カラー記録材料の着色体の色位置検出機構を有することを特徴とするカラー画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、簡便なドライ処理で画像保存性に優れるカラー記録材料、カラー画像形成方法及びカラー画像形成装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年のデジタルスチルカメラの爆発的な普及、インターネットインフラの整備、エコロジーや環境保全意識への高まりから、より簡便で廃材が生じない新たなカラープリント技術の開発が望まれている。
【０００３】
従来より種々のカラープリント技術が知られている。ハロゲン化銀を用いたプリント方式は現像処理工程で環境に負荷がかかる廃材が生じる。インクジェット方式、昇華色素転写方式、色素溶融転写方式は、カートリッジやリボン等の色材供給部の廃材が生じる。
【０００４】
廃材が生じないプリント方式として、熱ヘッドによる画像形成と光定着を用いる方式（例えば、特許文献１参照）、光重合性組成物と色材を用いた方式（例えば、特許文献２、３参照）が知られているが、画像保存性や、最低画像濃度（白地）と最高画像濃度との濃度差が十分な性能とは言い難い。拡散転写写真感光材料では白色散乱物を処理液から供給する写真システムが知られている（例えば、特許文献４参照）がフィルムカートリッジの廃材が生じる。また、相変化を利用した散乱物を用いた記録材料（例えば、特許文献５、６）が知られている。しかしながら、いづれの公知文献にも、本発明に係る構成は開示されていない。
【０００５】
【特許文献１】
特開平６−１２７１２１号公報
【０００６】
【特許文献２】
特開２００２−２６８２３７号公報
【０００７】
【特許文献３】
米国特許第６，０３７，０９３号明細書
【０００８】
【特許文献４】
特開２００２−３２８４５５号公報
【０００９】
【特許文献５】
特開平７−１０１１６１号公報
【００１０】
【特許文献６】
特開平９−１７５０４０号公報
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、簡便な処理方法と材料構成を用いて画像保存性に優れる新たなカラー記録材料、カラー画像形成方法及びカラー画像形成装置を提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記の課題は以下の手段により達成された。
【００１３】
１．支持体上に、ストライプ状またはモザイク状に並べられた複数種の着色体からなる層を有し、その上に、光または熱の照射により除去可能な不透明層を有することを特徴とするカラー記録材料。
【００１４】
２．支持体上に、ストライプ状またはモザイク状に並べられた複数種の着色体からなる層を有し、その上に、光または熱の照射により透明化可能な不透明層を有することを特徴とするカラー記録材料。
【００１５】
３．支持体上に、ストライプ状またはモザイク状に並べられた複数種の着色体からなる層を有し、その上に、光または熱の照射により不透明化可能な透明層を有することを特徴とするカラー記録材料。
【００１６】
４．支持体上に、ストライプ状またはモザイク状に並べられた複数種の着色体からなる層を有し、該着色体が光または熱の照射により発泡する化合物を含有することを特徴とするカラー記録材料。
【００１７】
５．前記支持体が、反射支持体であることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項記載のカラー記録材料。
【００１８】
６．前記複数種の着色体が、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）であることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項記載のカラー記録材料。
【００１９】
７．前記複数種の着色体が、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）であることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項記載のカラー記録材料。
【００２０】
８．前記１〜７のいずれか１項記載のカラー記録材料に対して、画像情報に対応して光または熱を照射することにより、（１）不透明層の一部分を除去、または透明化して該着色体を可視化させるか、（２）透明層の一部分を不透明化して該着色体を遮蔽するか、（３）該着色体を発泡させるかして、カラー画像を得ることを特徴とするカラー画像形成方法。
【００２１】
９．前記光または熱の照射が、レーザー光照射であることを特徴とする前記８記載のカラー画像形成方法。
【００２２】
１０．画像情報を発生する出力部と、カラー記録材料の着色体を可視化または遮蔽するためのレーザー光源と、該レーザー光源を制御する制御部と、該カラー記録材料の着色体の色位置検出機構を有することを特徴とするカラー画像形成装置。
【００２３】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明者は鋭意研究の結果、請求項１〜４に記載のように、支持体上に遮蔽または露出してストライプ状またはモザイク状に並べられた複数種の着色体からなる層中の着色体を、光または熱の照射により画像情報に対応して露出または遮蔽することにより、簡便なドライ処理で画像保存性が改良されたフルカラーのカラー記録材料が得られることを見いだした。
【００２４】
また、本発明の効果をより発現するためには、前記支持体が反射支持体であること、前記着色体がイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の着色粒子、またはイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の着色粒子であることが好ましい。
【００２５】
また、これらのカラー画像形成方法に用いられるカラー画像形成装置は、画像情報を発生する出力部と、カラー記録材料の着色体を可視化または遮蔽するためのレーザー光源と、該レーザー光源を制御する制御部と、該カラー記録材料の着色体の色位置検出機構を有することが好ましい。
【００２６】
図１は、本発明のカラー画像形成方法を示す概略図（（１）〜（４））及びカラー記録材料の断面図（（５）、（６））である。
【００２７】
（支持体）
本発明のカラー記録材料に用いられる支持体としては、写真用原紙、印刷用紙、インクジェット記録紙、バライタ紙及びレジンコート紙等の紙支持体ならびに下記プラスチックフィルムに反射層を設けた支持体、特開昭６２−２５３１９５号（２９〜３１頁）に支持体として記載されたものが挙げられる。リサーチディスクロージャー（以下ＲＤと略記）Ｎｏ．１７６４３の２８頁、同Ｎｏ．１８７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄及び同Ｎｏ．３０７１０５の８７９頁に記載されたものも好ましく使用できる。
【００２８】
支持体として用いられるプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリカーボネート類、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート類、ポリ塩化ビニル等の合成プラスチックフィルムが挙げられる。また、シンジオタクチック構造ポリスチレン類も好ましい。これらは特開昭６２−１１７７０８号、特開平１−４６９１２、同１−１７８５０５号に記載されている方法により得ることができる。
【００２９】
（着色体）
本発明において着色体とは、可視域に光吸収性を有するものであり、好ましくは色の３原色であるイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）からなるものである。さらに好ましくはブラック（Ｋ、黒）が加えられることである。
【００３０】
イエロー色の好ましい例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．（カラーインデックス）ダイレクトイエロー８６、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８等、Ｃ．Ｉ．番号のＹ−３、Ｙ−１６７、Ｙ−９７、Ｙ−７４、Ｙ−１２、Ｙ−１４、Ｙ−１７、Ｙ−５５、Ｙ−８３、Ｙ−１５４、Ｙ−９５、Ｙ−１９３、Ｙ−８３、Ｙ−３４、Ｙ−１２８、Ｙ−９３、Ｙ−１１０、Ｙ−１３９、Ｙ−１９９、Ｙ−１４７、Ｙ−１０９、Ｙ−１３、Ｙ−１５１、Ｙ−１５４で示される化合物を挙げることができる。
【００３１】
マゼンタ色の好ましい例としては、例えば、アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．Ｐｒｏｊｅｔ  Ｍａｚｅｎｔａ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．番号のＲ−４８：１、Ｒ−５３：１、Ｒ−４９：１、Ｒ−４８：３、Ｒ−４８：２、Ｒ−５７：１、Ｒ−６３：１、Ｒ−５８：４、Ｏ−１６、Ｒ−１１２、Ｒ−３、Ｒ−１７０、Ｒ−５、Ｒ−１４６、Ｒ−８１、Ｖ−１９、Ｒ−１２２、Ｒ−２５７、Ｒ−２５４、Ｒ−２０２、Ｒ−２１１、Ｒ−２１３、Ｒ−２６８、Ｒ−１７７、Ｒ−１７、Ｒ−２３、Ｒ−３１で示される化合物を挙げることができる。
【００３２】
シアン色の好ましい例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．番号のＢ−１５、Ｂ−１５：１〜４、Ｂ−２７で示される化合物を挙げることができる。
【００３３】
黒色着色体としては、カーボンブラック、非磁性酸化鉄、黒鉛等やこれらの混合物が挙げられる。非磁性酸化鉄は、α−Ｆｅ２Ｏ３や、タングステン、モリブデン、マンガン、クロム等をドーピングして黒色化してもよい。好ましいカーボンブラックは、１０〜６０ｎｍの平均一次粒径を有し、ｐＨが６以上、揮発成分が２質量％以下、ジブチルフタレート吸油量が１０〜２００ｍｌ／１００ｇ、かさ密度が７００ｇ／Ｌ以下である。
【００３４】
着色体は無機材料、有機材料、これらの有機−無機複合材料でもよい。また、顔料と高分子樹脂を併せた複合粒子や染料を高分子樹脂に浸漬または媒染させた複合粒子であってもよい。
【００３５】
顔料着色成分としては、アミノアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料、ペリレン、ペリノン、キナクリドン、チオインジゴ、ジオキサジン、イソインドリノン、キノフタロン、ジケトピロロピロール、ジオキサジン、ベンズイミダゾロン、金属錯体等の縮合多環系顔料、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、スルホン化銅フタロシアニンレーキ等の銅フタロシアニン顔料、無金属フタロシアニン顔料、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系、β−オキシナフトエ酸アニリド系等のアゾレーキ顔料や不溶性アゾ顔料や縮合アゾ顔料、酸性または塩基性染料のレーキ顔料、ニトロ顔料、ニトロソ顔料等の有機系顔料が挙げられる。無機系顔料としては、亜鉛華、二酸化チタン、べんがら、酸化クロム、コバルトブルー、鉄黒、アルミナホワイト、黄色酸化鉄、硫化亜鉛、朱、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、紺青、黄鉛、ジンククロメート、モリブデンレッド、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、含水ケイ酸塩、群青、マンガンバイオレット、アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛粉等が挙げられる。
【００３６】
染料着色成分としては公知の染料を用いることができ、具体的には欧州特許ＥＰ第５４９，４８９Ａ号記載の染料や、特開平７−１５２１２９号のＥｘＦ２〜６の染料、特開平３−２５１８４０号公報３０８ページに記載のＡＩ−１〜１１の染料、特開平６−３７７０号公報記載の染料、特開平１−２８０７５０号公報の２ページ左下欄に記載の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表わされる化合物、同公報３ページ左下欄〜５ページ左下欄に記載の例示化合物（１）〜（４５）、特開平１−１５０１３２号に記載の化合物、森賀、吉田「染料と薬品」９、８４頁（化成品工業協会）、「新版染料便覧」２４２頁（丸善、１９７０）、Ｒ．Ｇａｒｎｅｒ「Ｒｅｐｏｒｔｓ  ｏｎ  ｔｈｅ  Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｏｆ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ」５６、１９９頁（１９７１）、「染料と薬品」１９、２３０頁（化成品工業協会、１９７４）、「色材」６２、２８８頁（１９８９）、「染料工業」３２、２０８等に記載の化合物、ＲＤ第１７６巻Ｉｔｅｍ／１７６４３（１９７８年１２月）の２５〜２６頁、ＲＤ第１８４巻Ｉｔｅｍ／１８４３１（１９７９年８月）に記載の化合物、ＲＤ第１８７巻Ｉｔｅｍ／１８７１６（１９７９年１１月）の６４９〜６５０頁、ＲＤ第３０８巻Ｉｔｅｍ／３０８１１９（１９８９年１２月）の１００３頁に記載されている化合物を挙げることができる。
【００３７】
（不透明層）
本発明において、不透明層とは、光隠蔽性を有する層で、白色もしくは若干着色された層である。以下の測定方法による一定の隠蔽性を有することが好ましい。
【００３８】
隠蔽性の測定は、透過濃度が０．０５以下の透過濃度の透明フィルム上に上記不透明（隠蔽）層を塗布して設けたサンプルを用意し、これを図２に例示した平滑表面上に反射率が２．０％以下で幅５ｍｍの黒色部位（図中Ｂ）と反射率が１０．０％以上で幅５ｍｍの白色部位（図中Ｗ）とが隣接する評価用プレート上に重ね、サンプルと評価用プレートの間隔を広げていき、境界線が認識できなくなる距離を求める。この時、観察位置（目の位置）とサンプルの距離は２０〜３０ｃｍとする。本発明における好ましい不透明層は、上記境界線が認識できなくなる距離が５〜２０ｍｍである。
【００３９】
不透明層に使用される着色体は、屈折率が大きく、吸収の少ないものが好ましく、白色粒子が好ましい。白色粒子としては、二酸化チタン（アナターゼ型及びルチル型）、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム及び水酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、リン酸水素マグネシウム、アルカリ土類金属塩、タルク、カオリン、ゼオライト、酸性白土、ガラス、有機化合物としてポリエチレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、アイオノマー、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が単体または複合混合で、または粒子中に屈折率を変化させるボイドを有する状態で使用されてもよい。この中でも、安全性や隠蔽性が高い点から本発明では二酸化チタンが好ましく用いられ、結晶系はアナターゼ型、ルチル型のどちらでもよい。また、無機酸化物（Ａｌ２Ｏ３、ＡｌＯ（ＯＨ）、ＳｉＯ２等）で表面処理した二酸化チタン、これらの表面処理に加えて、トリメチロールエタン、トリエタノールアミン酢酸塩、トリメチルシクロシラン等の有機物処理を施した二酸化チタンを用いることができる。不透明層は、隠蔽性が上記範囲であれば、他の着色体と併用し着色されてもよい。
【００４０】
不透明層に含有される着色体は０．４〜２．１ｇ／ｍ２の付量が好ましい。着色体の付量が０．４ｇ／ｍ２よりも少なくなると十分な隠蔽性が得られず、２．１ｇ／ｍ２よりも多くなると感度が低下する。
【００４１】
不透明層の除去方法には、剥離法、掻き出し法、溶出法、蒸散法、溶融除去法、昇華除去法、焼却除去法等がある。
【００４２】
不透明層の透明化とは、単一または複数種の化学種から構成される不透明層に対して、外部からの光や熱をトリガーとして、カラー記録材料の外部から物質を供給することなく、不透明層が透明化される現象を言う。利用できる原理としては、光熱による溶解、均質化、分解、消泡、アモルファス化等がある。具体的な例として、透明なバインダー中に融点を有する化合物を粉末状に含有させて不透明層を形成しておき、必要な部分を融点以上の温度で溶解させて、均質な透明層とする方法がある。例えば、低融点のワックス粉末を含有させた不透明層は加熱により溶けて透明化する。
【００４３】
透明層の不透明化とは、単一または複数種の化学種から構成される透明層に対して、外部からの光や熱をトリガーとして、カラー記録材料の外部から物質を供給することなく、透明層が不透明化される現象を言う。利用できる原理としては、光熱による変性、架橋、分解、結晶化、相分離、発泡等がある。具体的な例として、アモルファス状物質にて透明層を形成しておき、必要な部分に対して光熱により結晶化させて不透明層とする方法がある。化学種としては、卵白、カルバーフィルム、熱結晶性化合物、発泡剤等がある。
【００４４】
光熱による発泡に用いられる有機発泡剤としては、ニトロソ系化合物、有機スルホン酸のヒドラジン誘導体であるスルホヒドラジド系化合物またはアゾ化合物が挙げられる。これらの有機発泡剤は、不透明層の約３〜３０質量％の割合で使用することが好ましい。
【００４５】
具体的には、ニトロソ系化合物としては、例えばジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴまたはＤＮＰＴ）、市販品としてはデュポン（米）製Ｕｎｉｃｅｌ  ＮＤ、ＮＤＸ、バイヤー（独）製Ｐｏｒｏｆｏｒ  ＤＮＯ、永和化成製セルラーＤ、ＢＬ、ＥＸ、ＧＸ、ＰＰ、白石カルシュウム製ＤＰＴ、三協化成製セルマイクＡ、ＡＭＲ、ＡＮが挙げられる。また、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジニトロソテレフタールアミド、ヘキサメチレンテトラミンがある。
【００４６】
スルホヒドラジド系化合物としては、例えばｐ−トルエンスルホニルヒドラジド（Ｔ．Ｓ．Ｈ）、市販品として、三協化成製セルマイクＨ、Ｋ、永和化成製ユニホールＨ、ＮＨ＃３００、ＮＨ＃５００、ＮＨ＃８００、ＮＨ＃１０００、光化成製アゾビスＢＡが挙げられる。また、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ベンゼンモノヒドラゾン、ｐ，ｐ′−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）、市販品として、永和化成製ネオセルボンＰ＃１０００、Ｒ＃７００、Ｐ＃１０００Ｎ、三協化成製セルマイクＳ、他、ベンゼン−１，３−ジスルホニルヒドラジド、ジフェニルヒドラジド、３，３′−ジスルホンヒドラジドジフェニルスルホン、トルエンジスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラゾン、ｐ，ｐ′−チオビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンジスルホニルヒドラゾン、ｐ−トルエンスルホニルアジドがある。
【００４７】
アゾ化合物としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、市販品として、バイヤー（独）製Ｐｏｒｏｆｏｒ  Ｎ、光化成製アゾビス、永和化成製ビニホールＡＺ−Ｒ、ＡＺＳ、三協化成製セルマイクＨが挙げられる。また、アゾジカルボンアミド（アゾビスホルムアミド）（ＡＣまたはＡＤＣＡ）、市販品として、光化成製アゾビスＣＡ、永和化成製ビニホールＡＣ＃１、ＡＣ＃２、ＡＣ＃３、ＡＣ＃６、ＡＣ＃９、三協化成製セルマイクＣ−２２、ＣＡＰ、ＣＡＰ−１２４、ＣＡＰ−１４９、ＣＡＰ−１９５、ＣＡＰ−２５０、ＣＡＰ−５００が挙げられる。また、ジアゾアミノベンゼン（ＤＡＢ）、アゾカルボン酸ジエチルエステル（ジエチルアゾジカルボキシレート）が挙げられる。
【００４８】
有機発泡剤の分解温度は、例えばニトロソ系化合物のジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴまたはＤＮＰＴ）では１２５〜２０５℃（助剤を加えたものも含む）である。スルホヒドラジド系化合物のｐ−トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ）では１０５〜１２５℃、ベンゼンスルホニルヒドラジドでは９０〜９５℃、ｐ，ｐ′−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）（ＯＢＳＨ）では１２０〜１４０℃、３，３′−ジスルホンヒドラジドジフェニルスルホンでは１４５〜１５５℃、アゾ系化合物のアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）では１００〜１１５℃、アゾジカルボンアミド（アゾビスホルムアミド）（ＡＣまたはＡＤＣＡ）では１２５〜２００℃である。
【００４９】
上記画像形成に用いる光としては、レーザーが好ましい。レーザー光源としては、ガスレーザー（Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、炭酸ガスレーザー、エキシマレーザー等）、固体レーザー（ルビーレーザー、Ｐｒ−ＹＬＦレーザー、Ｎｄ−ＹＡＧレーザー、Ｎｄ−ガラスレーザー、Ｑスイッチレーザー等）、半導体レーザー（端面発光型半導体レーザー、面発光型半導体レーザー）、色素レーザーを用いることができる。特定波長を得るためにＳＨＧ（第２高調波発生）素子等の波長変換素子と固体レーザーとを組み合わせて使用することができる。装置小型化の観点から半導体レーザーの使用が有利である。レーザー光源は単独でもよいが、３原色に対応して３系列以上使用してもよい。３系列使用の場合は、中心発振波長が赤色は６８０ｎｍ、緑色は５３２ｎｍ、青色は４１０ｎｍの半導体レーザーを使用できる。また光照射エネルギーは、０．０１〜１００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。
【００５０】
請求項１０記載の色位置検出機構としては、例えば、カラー記録材料の非画像端部に対して、特定の単色発色を意図したレーザー照射を行ない、露出した部分の色相を測定し、意図した色との色相ズレに応じてカラー記録材料の位置をずらすか、またはレーザー照射の位置をずらして、色位置を一致させることができる。
【００５１】
【実施例】
以下、本発明を実施例にて説明するが本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００５２】
実施例１
写真印画紙用ラミネート紙の上に、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの顔料を含有するポリエチレン加熱溶融液を、１ｍｍ当たり４本となるようにストライプ状に塗設して着色体層を形成した。該着色体層の上に、二酸化チタン粉末を含有するワックス液を全面に塗設して、白色遮蔽層を形成して、本発明の画像形成材料１を作製した。
【００５３】
作製した画像形成材料１のイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのストライプの位置をあらかじめ設定しておき、レーザー光照射装置にその位置を記憶させた。
【００５４】
次に、カラー画像情報に対応して、レーザー光照射装置によって画像形成材料１にレーザー光を照射し、色画素に対応する白色遮蔽層を微細に穴空けして除去し、その下の着色体層を露出させることによって可視化された色画素とし、全体としてカラー画像を得た。
【００５５】
カラー画像の白色の部分は、レーザー光が照射されず、穴空け除去がされなかった。カラー画像のイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの部分は、その色に対応するストライプ位置の白色遮蔽層の穴空け除去がされた。赤、緑、青色の部分は、それぞれ、イエローとマゼンタ、イエローとシアン、マゼンタとシアンに対応するストライプ位置の白色遮蔽層の穴空け除去がされた。
【００５６】
また、レーザー光の照射強度を調整することによって空ける穴の大きさを調整し、色の濃淡や、中間色の色相調整ができた。
【００５７】
実施例２
実施例１の白色遮蔽層を、下記のように調製した。
【００５８】
常温で透明な低融点ワックスＡ（高級脂肪酸エステルで融点が８０℃）を加熱して溶解した中に、加熱温度よりも高い融点を有するワックスＢ（高級脂肪酸エステルで融点が１００℃以上のもの）の粉末を添加して乳濁液を調製し、前記着色体層の上に塗設した。
【００５９】
実施例１と同様の方法で、ただしレーザー光の照射強度を弱めて照射した結果、レーザー光が照射された部分の白色遮蔽層においては、不透明であったものが透明化し、着色体層の特定の色が可視化されてカラー画像が形成された。
【００６０】
実施例３
実施例１の白色遮蔽層に変えて、卵白アルブミンを含む透明層を塗設した。
【００６１】
実施例１と同様の方法で、ただしレーザー光の照射強度を弱めて照射した結果、レーザー光が照射された部分の透明層においては、透明であったものが不透明化し、着色体層の特定の色が可視化されてカラー画像が形成された。卵白アルブミンは５８℃付近から変性を開始し、８０℃付近で完全に変性して凝固し、不透明化した。
【００６２】
卵白アルブミンは通常粉体で供給されることが多いが、粉体に加工される際に、保存時の変色防止等の目的で卵白アルブミン中に遊離している糖類や、結合している糖類の一部または全部を公知の方法で除去した後に粉体としている場合があるが、このような糖類を一部もしくは全部除去された卵白アルブミンであっても本発明に好ましく用いることができる。
【００６３】
実施例４
イエロー顔料１質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート／Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド／メタクリル酸の共重合樹脂（モル比４０／５７／３）１００質量部、４，４′−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）１０質量部、メチルセロソルブ８９０質量部を分散し、イエローの塗布液を調製した。イエロー顔料に変えて、マゼンタ、シアン、ブラック顔料を用いて同様にしてそれぞれマゼンタ、シアン、ブラックの塗布液を調製した。実施例１と同じ支持体上に、この塗布液をストライプ状に塗設して乾燥させ、着色体層を形成した。
【００６４】
実施例１と同様の方法で、ただしレーザー光の照射強度を弱めて照射した結果、レーザー光が照射された部分の着色体層においては、発泡して特定色の濃度低下が起こり、消色され、着色体層の特定の色が可視化されてカラー画像が形成された。
【００６５】
【発明の効果】
本発明により、簡便な処理方法と材料構成を用いて画像保存性に優れる新たなカラー記録材料、カラー画像形成方法及びカラー画像形成装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のカラー画像形成方法を示す概略図及びカラー記録材料の断面図。
【図２】隠蔽性評価用プレートの平面図。
【符号の説明】
１  光または熱
２  不透明層
３  透明層
４  着色体
５  支持体
Ｂ  黒色部位
Ｗ  白色部位
【図１】
2004345111.tif 000002
【図２】
2004345111.tif 000003