(57)【要約】【課題】アイロンが接しても融解することがなく、スライダーの開閉抵抗が低く、開閉に耐える強度・剛性・耐久性の高いスライダーファスナー用の樹脂組成物を提供し、特に、環境保護や省資源の点からボトルやフィルムなどの再生樹脂を使用しても、同浴で染色ができ充分性能を満足するスライダーファスナー用の樹脂組成物を提供すること。【解決手段】８０モル％以上のアルキレンテレフタレート繰り返し単位を持つポリエステル樹脂（Ａ）、繊維状強化材（Ｂ）およびシリコン系、高級脂肪酸エステル系、高級脂肪酸塩系から選ばれた１種以上の離型剤（Ｃ）を含有し、２３℃における曲げ弾性率が２．６ＧＰａ以上であることを特徴とするスライドファスナー用樹脂組成物。【選択図】図１
2004026905.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
８０モル％以上のアルキレンテレフタレート繰り返し単位を持つポリエステル樹脂（Ａ）、繊維状強化材（Ｂ）およびシリコン系、高級脂肪酸エステル系、高級脂肪酸塩系から選ばれた１種以上の離型剤（Ｃ）を含有し、２３℃における曲げ弾性率が２．６ＧＰａ以上であることを特徴とするスライドファスナー用樹脂組成物。
【請求項２】
ポリエステル樹脂（Ａ）を１００重量部に対して、繊維状強化材（Ｂ）を０．１〜２００重量部および離型剤（Ｃ）を０．１〜１０重量部含有した請求項１記載のスライドファスナー用樹脂組成物。
【請求項３】
８０モル％以上のポリアルキレンテレフタレート繰り返し単位を持つポリエステル樹脂（Ａ）がボトル・フィルム・繊維等の再生品である請求項１記載のスライドファスナー用樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１記載のスライドファスナー樹脂組成物を成形してなる樹脂スライダー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、テープの縁部にエレメントを取り付けたスライドファスナーの成形に用いられる樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、衣類などに取り付けられ、繰り返しの洗濯や加熱乾燥、アイロンなどの熱を受けても問題が生じないスライドファスナーの成形に提供される樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、スライドファスナーは、図１に示すようにエレメント（務歯１）、テープ（基布２）、スライダー（開閉部品：スライダー本体３およびスライダー引手４からなる）および止め５から構成され、スライダーを移動させることによって、エレメントが噛み合ってテープが閉まり、あるいはエレメントが外れてテープが開くようになっている。
従来より、前記務歯には、成形性や耐磨耗性が良いポリオキシメチレンが使用されている。また、スライダーには強度の高い金属やポリオキシメチレンが使用されている。ポリオキシメチレン製の場合、染色性が低くテープと同様に染色できないので顔料により予め着色して使用されていた。ポリオキシメチレン製の場合、アイロンがけ時アイロンが接すると融解するという問題点があった。
【０００３】
また、一部ポリブチレンテレフタレートが使用されているが、この場合も生地と材質が異なるので、染色性が大きく異なり、色調が合わないので、成形前に顔料による着色するか、成形後布地とは別に染色しなければならず汎用化しなかった。また、非強化ポリブチレンテレフタレート樹脂製では、曲げ弾性率が２．３ＧＰａと剛性が低く、スライダーや止めとして用いた場合、強度が低い問題やまた開閉時変形するという問題があり、また強化ポリブチレンテレフタレート製の場合、特に繊維状強化材が２０重量％より多い場合、反りや変形が大きくなり、寸法精度の関係で開閉抵抗が大きいことや部分的な欠けや磨耗が大きく、用途は極一部に限られていた。摺動性改良剤を配合して開閉抵抗を下げる試みもなされているが、改善は充分でなかった。ポリエチレンテレフタレートの使用も試みられたが、通常の組成物では、成形する複雑な金型では成形が難しく生産性が不可能であった。また高い寸法精度が要求されるファスナー部品の場合、離型時の製品の変形により使用時の開閉に問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記したスライダーファスナーにおいて、アイロンが接しても融解することがなく、スライダーの開閉抵抗が低く、開閉に耐える強度・剛性・耐久性の高いスライダーファスナー用の樹脂組成物を提供することである。
特に、環境保護や省資源の点からボトルやフィルムなどの再生樹脂を使用しても、同浴で染色ができ充分性能を満足するスライダーファスナー用の樹脂組成物を提供することである。
また、ファスナー全体を樹脂化することにより生地とファスナーを分離することなく、成形品としてリサイクル使用できるファスナー材を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するため、本発明者等は鋭意研究を重ねた結果、遂に本発明を完成するに到った。即ち、本発明は、▲１▼８０モル％以上のアルキレンテレフタレート繰り返し単位を持つポリエステル樹脂（Ａ）、繊維状強化材（Ｂ）およびシリコン系、高級脂肪酸エステル系、高級脂肪酸塩系から選ばれた１種以上の離型剤（Ｃ）を含有し、２３℃における曲げ弾性率が２．６ＧＰａ以上であることを特徴とするスライドファスナー用樹脂組成物。▲２▼ポリエステル樹脂（Ａ）を１００重量部に対して、繊維状強化材（Ｂ）を０．１〜２００重量部および離型剤（Ｃ）０．１〜１０重量部を含有した前記▲１▼記載のスライドファスナー用樹脂組成物。▲３▼８０モル％以上のポリアルキレンテレフタレート繰り返し単位を持つポリエステル樹脂（Ａ）がボトル・フィルム・繊維等の再生品である前記▲１▼記載のスライドファスナー用樹脂組成物。▲４▼前記▲１▼記載のスライドファスナー樹脂組成物を成形してなる樹脂スライダーである。
【０００６】
上記の構成からなる本発明のスライドファスナー用樹脂組成物は、生産性が高く、耐久性能に優れる。またファスナーと布地は同じポリアルキレンテレフタレート系樹脂である場合、分離せずに廃棄後再利用することができる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のスライドファスナー用樹脂組成物について実施の形態を説明する。
本発明において、８０モル％以上のアルキレンテレフタレート繰り返し単位を持つポリエステル樹脂（Ａ）としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートやこれらの共重合体が挙げられる。中でもポリエチレンテレフタレートやこの共重合体が、強度や剛性が高く、布地材料と物性が類似し、最も取り扱いやすいので好ましい。
【０００８】
前記ポリエステル樹脂（Ａ）のグリコール成分としては、エチレングリコール、１，３プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリラクトン等が挙げられる。また、テレフタル酸以外の酸成分としては、公知の酸成分が共重合できる。例えば、ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸などが使用される。共重合成分が２０モル％を超えると結晶性が低減して、成形性や剛性が低下するので好ましくない。
【０００９】
また、ポリエステル樹脂（Ａ）としてボトル・フィルム・繊維等の再生品（回収品ともいう）を使用した場合、後で説明する離型剤（Ｃ）が滑剤としても作用し、流動性が改良されるので、本発明の目的の達成が充分可能であり、循環型社会を推進していく社会的要請面からも好ましい。組成物としては、前記回収品を粉砕したフレークや、フレークを押出機にて溶融してペレット化したものなど形状は限定されない。
【００１０】
本発明において、使用される繊維状強化材（Ｂ）としては、ガラス繊維、炭素繊維、針状ワラストナイト、チタン酸カルシウムや硼酸アルミニウムなどのウイスカー等の無機繊維や、アラミド繊維やポリフェニレンサルファイド繊維など耐熱有機繊維が挙げられる。特にガラス繊維や針状ワラストナイト、アラミド繊維が好ましい。繊維径としては１〜３０ミクロンのものが好ましい。成形品の強度や耐衝撃性向上のためのシランカップリング剤やチタネート系カップリング剤などを使用してもよい。特に、ポリエステル樹脂との接着性改良のためエポキシ系、アクリル系、ウレタン系アミン系カップリング剤で処理されたものが好ましい。
【００１１】
繊維状強化材（Ｂ）は、ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．１〜２００重量部、好ましくは０．５〜１５０重量部、特に望ましくは１〜１００重量部配合される。０．１重量部未満では効果が小さく、２００重量部を超えると脆くなり強度低下するので好ましくない。
【００１２】
また、本発明には、繊維状強化材（Ｂ）のほかにチタン化合物、亜鉛化合物、珪素化合物などの無機化合物が配合されてもよい。具体例を示すと、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、タルク、クレイ、シリカ、ワラストナイト、マイカ、ベントナイトなどが挙げられる。特に隠蔽力の高い酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛が同色染色性から好ましい。
【００１３】
本発明に使用される離型剤（Ｃ）としては、シリコン系、高級脂肪酸エステル系、高級脂肪酸塩から選ばれる１種以上が挙げられる。離型剤（Ｃ）を配合することにより離型時の変形が防止され、寸法精度が上がり、務歯とスライダーのかん合が良いためと推察されるがスムーズな開閉が可能になる。特に、これらの離型剤は、ポリアルキレンテレフタレートに対して適度な非相容性を有し離型効果が高く、また耐熱性が高く、染色後の成形品の外観がよく商品性を損なわないので好ましい。具体的には、ジメチルシロキサン系、メチルフェニルシリコン系、アルコールやエポキシや酸により変性された片末端または両末端反応性シリコンオイル、ステアリン酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、モンタン酸カルシウム、モンタン酸エステル、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸エステル部分塩などが例示され、中でもジメチルシロキサン系、アルコール変性シリコンオイル、モンタン酸エステル、モンタン酸カルシウム、モンタン酸エステル部分塩が好ましい。これらの離型剤はポリエステル樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましく０．１〜８重量、特に望ましくは０．２〜５重量が配合される。０．１重量部未満では効果が小さく、１０重量を超えると成形品外観が損なわれるので本発明には好ましくない。
【００１４】
本発明の課題を達成するには、２３℃における曲げ弾性率が２．６ＧＰａ以上必要であり、好ましくは３．０ＧＰａ以上必要である。曲げ弾性率が２．６ＧＰａ未満では、開閉抵抗やすべり止めのオートロックにかかる力で変形し実用できない。またスライダー用材料としては、務歯より硬い３ＧＰａ以上が好ましい。特にオートロックスライダーのスプリング部とピンには５ＧＰａ以上が好ましい。なお、硬度が高すぎると務歯を磨耗するのでスライダーとしては７ＧＰａ以下が好ましく、ガラス繊維強化樹脂の場合、ガラス繊維配合量は２０重量％未満が好ましい。本発明による寸法精度が高い繊維補強された樹脂組成物では７ＧＰａで以下でも本発明の目的が達成される。
なお、曲げ弾性率の低いポリブチレンテレフタレート系樹脂の場合は、曲げ弾性率を２．６ＧＰａ以上にするには、繊維状強化材を多く配合して強化することが必要となる。従って、本発明では、樹脂の曲げ弾性率が比較的高いポリエチレンテレフタレート系樹脂を用いることにより、強化材の必要量が少なくてすむので本発明には好ましい。
【００１５】
また、本発明の組成物から得られるファスナー成形品は、染色して使用することができる。特に、布地と同浴で染色されて使用された場合、得られたファスナーは布地と色調が近いので好ましい。また縫製後染色できるので、容易に多様な要求に対応できて商品的に好ましい。染料としては、各種染料を用いることは出来るが、分散染料が好ましい。分散染料としては、キノン系分散染料、アゾ系分散染料、アントラキノン系分散染料が例示される。均染剤などの染色助剤を添加できる。また、布地がポリエステルの場合は布地とファスナーを分離することなくマテリアルリサイクルが出来るので循環社会の要求に合っている。
【００１６】
さらに、本発明のファスナー用樹脂組成物には、常用の添加剤、例えば耐熱安定剤，耐侯剤、耐加水分解剤、顔料などを添加してもよい。熱安定剤としては、ヒンダードフェノール系、チオエーテル系、ホスファイト系等やこれらの組み合わせを挙げることができる。耐侯剤としてはカーボンブラック、ベンゾフェノン系、トリアゾール系、ヒンダードアミン系などが挙げることができる。また、耐加水分解剤としては、カルボジイミド、ビスオキサゾリン、エポキシ、イソシアネート化合物が挙げることが出来る。また、顔料としては、ポリアルキレンテレフタレート系重合体が常用する耐熱顔料を使用することができる。
【００１７】
本発明のファスナー用樹脂組成物は、前記の各構成成分を単軸押出機、２軸押出機やニーダーなどの装置を用いて混練することにより製造することができる。用いる混練機の種類や混練条件についての制限は特にない。
また前記方法などによって得られた本発明のファスナー用組成物を成形品に成形する方法としては、特に制限されるものではないが、射出成形によるのが一般的である。金型温度は、３０〜６０℃または１２０〜１５０℃の範囲が好ましい。なお、ファスナーの形状は特に制限されない。本発明はファスナーの務歯、スライダー、留めなどに使用される。特にスライダーと留めに適している。また、得られたファスナー部品は、成形材料に顔料を配合した原着法や塗装により着色することもできる。
また、本発明より可能になった全樹脂製のファスナーを含む繊維製品を、樹脂成形品としてリサイクル使用するにあたっては、生地とファスナーを分離することなく溶融成形が可能である。
【００１８】
【実施例】
以下実施例を用いて本発明を具体的に説明する。なお明細書中の物性評価は以下の方法により測定した。
１）同浴染色性：本発明組成物のペレット状材料を１４０℃で３時間乾燥後、シリンダー温度２５５−２６５−２６５℃に調節された射出成形機のホッパーに供給して、表面温度が４０℃に温度調節された金型を使用して図１に示したスライドファスナーを成形した。これを１３０℃にて２０分熱処理をして評価用サンプルを得た。
スライダー付きファスナー２０ｇを、スミカロン染料Ｎａｖｙ　Ｂｌｕｅ　ＳＥ−ＲＰＤ　２００％（住友化学（株）製）濃度２％の染色液１０００ｃｃに浸漬し、１３０℃にて３０分処理した。水洗後風乾して染色した。
色差計（東京電色（株）製ＴＣ１５００ＭＣ−８８型）を使用してテープ部とスライダーのＬ、ａ、ｂ値を測定した。次式により色差（ΔＥ）を計算した。ΔＥにより同浴染色性を評価した。
ΔＥ＝［（Ｌ１−Ｌ２）２＋（ａ１−ａ２）２＋　（ｂ１−ｂ２）　２］１／２
【００１９】
２）曲げ弾性率：溶融樹脂温度が２７０℃になるように設定された射出成形機と表面温度が５０℃に温度調節された金型を使用して、厚さ６．４ｍｍｘ幅１２．７ｍｍｘ長さ１２７ｍｍの短冊をエッジゲートにより、射出時間１５秒、冷却１５秒にて射出成形後、１４０℃１時間熱処理をして曲げ試験片とした。
この試験片を２３℃ＲＨ５０％の試験室にて２０時間保管後、スパン長１００ｍｍ、クロスヘッド速度３ｍｍ／ｍｉｎに設定した万能引張試験機によりＡＳＴＭ　Ｄ７９０に準じて曲げ試験を行い曲げ弾性率を計算により求めた。
【００２０】
３）往復開閉耐久性：図１に示したスライダーの構成において、射出成形して得られた図２に示した形状のスライダーと実施例６の樹脂組成物を用いて同様に射出成形し、熱処理して得られた務歯を組合せ、往復耐久試験（ＪＩＳ　Ｓ３０１５　の６．９節）により、１万回開閉後の摺動抵抗と破損の有無により評価した。
○：破損や抵抗の増大がない場合、×：破損または抵抗の増大がある場合
【００２１】
４）スライダー強度：３）で得られたスライダーをＪＩＳ　　Ｓ３０１５の６．７節に準じて、テンシロンＵＴＭＩ型（オリエンテック社製）にスライダー本体を固定して、引き手をスライド方向に対して直角方向に引張り破損する強度を測定した。
【００２２】
実施例１〜１２、比較例１〜８
表１に示す樹脂、改質材、無機充填材の中から組み合わせを選択し、それらの所定量（重量％）計量後、予備混合した。この予備混合体をそれぞれ、シリンダー温度をホッパー側から２６５−２７０−２７０℃に調節した直径３０ｍｍφの同方向２軸押出機のホッパーに投入し、スクリュー回転数１００ｒｐｍにて溶融混練してペレットを得た。得られた各々のペレットを１４０℃で３時間乾燥し、評価用サンプルを得た。上述した評価法により性能を評価した。その結果を表１および表２に示す。
【００２３】
【表１】
2004026905.tif 000003
【００２４】
【表２】
2004026905.tif 000004
【００２５】
表中の略号は次の通りである。
ＰＥＴ１：回収ペットボトル再ペレタイズ品（ＹＰＲ　よのヘ゜ットホ゛トルリサイクル（株）製）
ＰＥＴ２：ポリエチレンテレフタレート　バイロペットＥＭＣ５００−０１（東洋紡績（株）製）
ＰＢＴ：ポリブチレンテレフタレート、バイロペットＥＭＣ７００（東洋紡績（株）製）
ＰＯＭ：ポリオキチメチレン、ポリプラスチック社製ジュラコンＭ９０Ｓ
ガラス繊維：旭ファイバーグラス（株）製　０３ＪＡ４２９
ウイスカー：６チタン酸カリュム、テイスモーＤ（大塚化学（株）製）
ＳＩＯ：シリコンオイル，東芝シリコン（株）製ＴＳＦ４５１
ＷＡＸ：モンタン酸エステル部分カルシウム塩、クラリアント（株）製ＷＡＸＯＰ
ＭＷ：タルク＃５０００Ａ（林化成（株）製）
Ｅ−ＭＡ：無水マレイン酸変性ポリエチレン（ニュクレルＮ４１０（三井化学（株）製）
ＰＥＬ：ポリエステル系エラストマー（ＧＰ１００　東洋紡績（株）製）
ＺｎＳ：硫化亜鉛、サクトリスＨＤ　Ｓａｃｈｔｌｅｂｅｎ（株）製）
【００２６】
【発明の効果】
本発明組成物およびそれから得られるスライダーによれば、布地とファスナーが同浴による後染めで色相が合い、かつ成形性、強度、耐熱性、耐久性に優れ、布地と分離することなく再利用することができるので産業界に寄与すること大である。
【図面の簡単な説明】
【図１】スライドファスナーの平面図
【図２】スライダーの斜視図およびスライダー強度を測定するための取付具の斜視図
【符号の説明】
１：務歯（エレメント）
２：基布（テープ）
３：スライダー本体
４：スライダー引手
５：止め
６：スライダー（スライダー本体３とスライダー引手４からなる）
７：取付具
【図１】
2004026905.tif 000005
【図２】
2004026905.tif 000006