(57)【要約】  【課題】ラミネート強度に優れかつ外観の良いプリントラミネート用ポリプロピレンフイルム及びプリントラミネート体を提供すること。  【解決手段】ポリプロピレン樹脂層（Ｉ）、低融点ポリプロピレン樹脂層（II）、エチレン系樹脂層からなる積層フィルムであって、エチレン系ポリマー層が（III)層と（IV）層からなり、（Ｉ）／（II）／（III）／（IV）の順に積層され、（III）層がエチレン酢酸ビニル共重合体を含み、（IV）層がエチレンメチルアクリレート共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンブチルアクリレート共重合体からなる群より選ばれた少なくとも一種を含むことを特徴とする熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフイルム。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン樹脂層（Ｉ）、低融点ポリプロピレン樹脂層（II）、エチレン系樹脂層からなる積層フィルムであって、エチレン系樹脂層が（III)層と（IV）層からなり、（Ｉ）／（II）／（III）／（IV）の順に積層され、（III）層を構成する樹脂がエチレン酢酸ビニル共重合体を含み、（IV）層を構成する樹脂がエチレンメチルアクリレート共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、およびエチレンブチルアクリレート共重合体からなる群より選ばれた少なくとも一種を含むことを特徴とする熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフイルム。
【請求項２】
（IV）層を形成する樹脂の融点が６０〜９０℃、かつメルトフローレートが１０〜８０ｇ／１０分である請求項１に記載の熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフイルム。
【請求項３】
（III）層と（IV）層との融点差が１０℃以内、かつメルトフローレート差が２０ｇ／１０分以内である請求項１または２に記載の熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフイルム。
【請求項４】
（IV）層の表面のグロスが１〜１０％である請求項１〜３のいずれかに記載の熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフイルム。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフイルムの（IV）層の表面と印刷物の印刷面とが貼り合わされたことを特徴とするプリントラミネート体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高度な接着力と安定した加工性を有し、光沢性に優れた熱圧着プリントラミネート用フイルムおよびプリントラミネート体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
印刷を施した紙等の印刷物の表面を保護したり、耐水・耐油性の付与、光沢等を与えて美麗化する目的で印刷物等をフイルムでラミネートする手法が実用化されているが、この用途に使用されるフイルムを一般にプリントラミネート用フイルム、並びに当該プリントラミネート用フイルムと印刷物とを貼り合わせた積層体をプリントラミネート体（あるいは紙）と称している。
【０００３】
プリントラミネート体を得る方法としては、接着剤を用いて紙と貼りあわせる所謂溶剤貼りと熱接着性樹脂層を用いて貼り合わせる熱プリントラミネートとがあるが、近年環境問題への取り組みから熱プリントラミネート方式が増加しつつある。
【０００４】
こうしたフイルムとしては、ポリプロピレンフイルム上にエチレン酢酸ビニル共重合体、あるいはメタロセン系ポリエチレンを熱接着樹脂層として形成したものが提案されている（例えば特許文献１〜４参照）。これらはいずれも極性基を有するエチレン系共重合体を用いたり、樹脂の結晶性を低下させることで印刷体との接着性を向上しようとするものであり、確かにこれらの樹脂を用いることで、優れた接着力を付与することができる。
【特許文献１】特許第２８８２４０６号公報
【特許文献２】特許第２９８３８１４号公報
【特許文献３】特許第３０９８７３１号公報
【特許文献４】特許第２９７８３８７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、ただ単に結晶性を低下させるとプリントラミネート体を製造する前にロール状に巻き取られたプリントラミネート用フイルム同士がブロッキングしたり、プリントラミネート体を製造後にフイルム表面に白濁感が残る問題があった。
【０００６】
本発明の目的は、上記従来の問題点を解消せんとするものであり、熱接着性樹脂層として２つの異なるエチレン系樹脂を使用することにより、低温接着性に優れかつ光沢感の良いプリントラミネート用ポリプロピレンフイルム及びプリントラミネート体を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、主として以下の構成を有する。すなわち、ポリプロピレン系樹脂層（Ｉ）、低融点ポリプロピレン樹脂層（II）、エチレン系樹脂層（III）、エチレン系樹脂層（IV）とが、（Ｉ）／（II）／（III）／（IV）の順に積層され、（III）層を構成する樹脂がエチレン酢酸ビニル共重合体を含み、（IV）層を構成する樹脂がエチレンメチルアクリレート共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、およびエチレンブチルアクリレート共重合体からなる群より選ばれた少なくとも一種を含むことを特徴とする熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフイルム、およびそれを用いたプリントラミネート体である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフイルムおよびプリントラミネート体は、次のような優れた効果を奏し、ブックカバー用などに極めて好適である。
（１）ポリプロピレンフイルムと印刷紙との接着性に優れ、特にべた印刷等で印刷紙に溶剤が残留している場合でも高度な接着力と安定した加工性を提供できる。
（２）プリントラミネート体の光沢性に優れ、印刷物の表示効果を高めることができる。
（３）高温保管において生じることのあったフィルムの白濁化を防ぎ、高品質な熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフィルムを提供できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレン樹脂層（Ｉ）、低融点ポリプロピレン樹脂層（II）、エチレン系樹脂層からなる積層フィルムである。
【００１０】
該エチレン系樹脂層は、（III）層と（IV）層からなり、（Ｉ）／（II）／（III）／（IV）の順に積層され、（III）層を構成する樹脂がエチレン酢酸ビニル共重合体を含むことが必要であり、その含有量は好ましくは７０重量％以上、更に好ましくは８５重量％以上である。
【００１１】
通常、ポリプロピレン樹脂層（Ｉ）には滑り性・帯電防止性を付与するための添加剤を添加されているが、熱接着樹脂層として積層するエチレン系樹脂層の結晶性を低下させていくと該添加剤がエチレン系樹脂層に移行し、弊害として、熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフイルムをロール状に巻き取って高温で保管すると移行した添加剤がエチレン系樹脂層からポリプロピレン樹脂層（Ｉ）に転写することで白濁状の欠点を生じたり、ひどい場合にはブロッキング状の欠点を生じる。本発明の熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフィルムは、（III）層を構成する樹脂がエチレン酢酸ビニル共重合体を含むことにより、ポリプロピレン樹脂層（Ｉ）に含まれる添加剤の（IV）層への移行防止が可能となる。その際のエチレン酢酸ビニル共重合体の含有量は７０重量％以上が好ましく、更に好ましくは８５重量％以上である。エチレン酢酸ビニル共重合体の含有量が７０重量％を下回ると、この添加剤の移行防止効果が小さくなる。
【００１２】
また、本発明の（III）層に用いられるエチレン酢酸ビニル共重合体は、後述の様にその樹脂特性を適正範囲としておくことで（IV）層と相まって熱接着特性に寄与することで更に強力な接着力を発揮することができる。
【００１３】
次に（IV）層を構成するエチレン系樹脂としては、エチレンメチルアクリレート共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンブチルアクリレート共重合体から選ばれた少なくとも一種を含むことが必要であり、その含有量は、好ましくは７０重量％以上であり、更に好ましくは８５重量％以上である。（IV）層にエチレンメチルアクリレート共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンブチルアクリレート共重合体から選ばれた少なくとも一種を使用せず、例えばエチレン酢酸ビニル共重合体を使用した場合は、接着力を向上するために酢酸ビニルの共重合量を上げてもブロッキング性が悪化するのみで、接着力の向上は望めない。これはエチレン酢酸ビニル共重合体が熱的にやや不安定で、押出工程で酢酸系化合物等の低分子量物を生成しやすいことと関係しているものと考えられる。一方、本発明で（IV）層を構成するエチレン系樹脂として選択されたエチレンメチルアクリレート共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンブチルアクリレート共重合体はエチレン酢酸ビニル共重合体に比較して熱的に安定であり、こうした問題を生じることは少なく、接着性樹脂層として優れている。そこで（IV）層を構成するエチレン系樹脂としてエチレンメチルアクリレート共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンブチルアクリレート共重合体から選ばれた少なくとも一種を含むことにより優れた接着性を有することができる。エチレンメチルアクリレート共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンブチルアクリレート共重合体から選ばれた少なくとも一種の含有量は、好ましくは７０重量％以上、更に好ましくは８５重量％以上である。但し、上述のごとく共重合量を上げ結晶性を低下させていくとポリプロピレン樹脂層（Ｉ）から添加剤が移行し易くなり、白濁状の欠点を発生させる恐れがあるため、（III）層としてエチレン酢酸ビニル共重合体からなる層を設ける必要がある。
【００１４】
更に、本発明の（IV）層を形成するエチレン系樹脂は、プリントラミネート体の接着力を良好とし、かつブロッキング性を低減するために、その融点が６０〜９０℃、かつメルトフローレート（以下、ＭＦＲと称する）が１０〜８０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは融点が７０〜８５℃、ＭＦＲが２０〜７０ｇ／１０分、更に好ましくは３０〜６０ｇ／１０分である。
【００１５】
本発明のエチレン系樹脂層（IV）を構成する樹脂は、エチレンメチルアクリレート共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンブチルアクリレート共重合体からなる群より選ばれた少なくとも一種を含むものであるが、本発明の目的の範囲内で、こららのエチレン系樹脂は単独で用いることもできるし、２種以上の組み合わせで用いることもでき、更に低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等を添加することもできる。
【００１６】
さらに、エチレン系樹脂層の接着性を上げる観点から、（III）層を構成する樹脂の融点と（IV）層を構成する樹脂の融点差は１０℃以内、更に好ましくは、５℃以内、ＭＦＲ差は２０ｇ／１０分以内、さらに好ましくは１５ｇ／１０分以内である。(III)層を構成する樹脂の融点と、（IV)層を構成するエチレン系樹脂の融点は、いずれが高くてもよい。また、（III）層および（IV）層を構成するエチレン系樹脂のＭＦＲについても、いずれが高くともよいが、(III)層を構成するエチレン系樹脂のＭＦＲが（IV)層を構成するエチレン系樹脂のＭＦＲを上回らないようにしておくと、プリントラミネート体の製造条件としてとして広い温度範囲を選択できるので好ましい。
【００１７】
また、少なくとも（IV）層を構成するエチレン系樹脂に、ベッセル法のポリマーとチューブラー法により製造された樹脂を混合使用すると、接着性と加工適性が両立できるので好ましい。
【００１８】
また、当該エチレン系樹脂層には熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフイルムの加工適性を向上するために、有機系あるいは無機系の添加剤を含有することができるが、接着性・外観を悪化させないために、当該エチレン系樹脂層としての含有量は２０００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０００ｐｐｍ以下である。有機系の添加剤としてはステアリン酸アミド、エルカ酸アミド等の脂肪族アミド類、無機系の添加剤としては酸化珪素粒子、酸化アルミニウム粒子等が例示される他、シリコーン粒子等のポリマー系の粒子も使用可能である。
【００１９】
更に、当該エチレン系樹脂層には樹脂層形成時の安定性を向上する目的で酸化防止剤等の安定剤を含有することが可能であり、ヒンダードフエノール系、ヒンダードアミン系、フォスファイト系化合物が例示される。
【００２０】
本発明のエチレン系樹脂層は、上述の（III）層と（IV）層を有することが必要であるが、本発明の目的の範囲内で、他の樹脂層を積層させることもできる。
【００２１】
本発明のエチレン系樹脂層の厚みは５〜３０μｍであることが、接着性・加工適性を良好とする上で好ましく、更に好ましくは１０〜２０μｍである。また、（III）層、（IV）層の厚みはそれぞれ１μｍ以上であることが好ましく、更に好ましくは２μｍ以上である。更に（III）層は、エチレン系樹脂層の総厚みの５０％を上回らないことが接着性を良好とする上で特に好ましい。
【００２２】
本発明の（IV）層の表面は加工性を向上するために粗面化されていることが好ましく、（IV）層の表面の平均表面粗さ（Ｒａ）は１００ｎｍ以上、更に好ましくは２００〜１０００ｎｍであることが好ましい。
【００２３】
更に、（IV）層の表面は、印刷紙との接着性を良好とする観点から、コロナ放電処理、フレーム処理、オゾン酸化処理等により、表面張力を向上しておくことが好ましく、濡れ張力は３６ｍＮ／ｍ以上、更に好ましくは３８ｍＮ／ｍ以上である。
【００２４】
本発明のポリプロピレン樹脂層（Ｉ）を構成する樹脂は、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）９０〜９９％、テトラリン中で測定した極限粘度［η］が１．０〜４．０ｄｌ／ｇのものが好ましく、さらにこのましくは、（ＩＩ）が９５〜９８％である。また、該ポリプロピレン樹脂層を構成するモノマーとしてはプロピレン以外の成分として、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン等のα−オレフィンを少量（３モル％以下）含有することが可能である。
【００２５】
当該（I）層を構成する樹脂には樹脂の安定性を向上するための酸化防止剤等の安定剤、塩素捕獲剤、取り扱い性を向上するための帯電防止剤、スリップ剤等を含有することができる。安定剤としては、ヒンダードフエノール系、ヒンダードアミン系、フォスファイト系化合物、あるいはトコフェロール類、ラクトン類が例示される。更に塩素捕獲剤としては、ステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサイト等が例示される。また、耐電防止剤としては、アルキルジメチルベタイン、アルキルアミンジエタノール及び／又はアルキルアミンエタノールエステル及び／又はアルキルアミンジエタノールジエステル、スリップ剤としては有機系としてはステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ラウリル酸ジエタノールアミド、アルキルジエタノールアミン、脂肪酸モノグリセライド、脂肪酸ジグリセライド等、無機系としては酸化珪素粒子、酸化アルミニウム粒子等、更にシリコーン粒子、ポリメチルメタアクリレート等の有機粒子等も使用可能である。
【００２６】
当該（I）層の厚みはプリントラミネート体の光沢感、耐久性、加工性を良好とする上で、６〜４０μｍであることが好ましく、より好ましくは８〜３０μｍ、更に好ましくは１０〜２０μｍである。
【００２７】
当該（Ｉ）層＋（II）層からなるポリプロピレンフィルムの加熱収縮率は長手方向、幅方向それぞれにおいて−２〜５％であることがプリントラミネート体のカール等を低減する上で好ましい。
また、当該（Ｉ）層は少なくとも１層以上の他のポリプロピレン樹脂層を含むことができ、特に（II）層の反対側に別なオレフイン系樹脂層を設けるかあるいはサンドブラスト処理のような粗面化処理によって表面粗さを変更することで光沢感をコントロールすることができる。その際（Ｉ）層の表面のグロスを１〜１０％とすることで艶消し調で意匠性に優れたプリントラミネート体を得ることができる。このような艶消し調の表面を付与した場合は、該フイルム表面粗さにより、プリントラミネート体を形成する際の熱圧着ロールとフイルム間との熱伝導が低下して、通常の条件ではラミネート強度が不足したり、ラミネート強度の向上を求め熱圧着ロールの温度を上げた結果、艶消し調表面を損なう等の問題を発生する恐れがある。しかしながら、本発明のエチレン系樹脂層であると十分なラミネート強度が得られるため、このような問題が回避されるので特に好ましい構成である。尚、ここで表面を粗面化するのに好適なオレフイン系樹脂としてはエチレンプロピレンブロック共重合体、エチレン系ポリマーとプロピレン系ポリマーとの混合物等が例示される。
【００２８】
本発明において、（Ｉ）層と（III）層は低融点ポリプロピレン層（II）を介して接合されることが必要であるが、（II）層の厚みは０．１〜４μｍであることが、接着性と光沢感を両立するために好ましい。より好ましくは０．５〜３μｍ、更に好ましくは０．８〜２μｍである。
【００２９】
（II）層に用いられる低融点ポリプロピレン樹脂は、具体的にはプロピレンを主体とし、エチレン、あるいは、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン等のα−オレフィンから選ばれた少なくとも１種を共重合した樹脂が好ましく、特に好ましくは、エチレン及び／またはブテンを共重合した樹脂であることが好ましい。（Ｉ）層と（III）層の接着力を強固とする目的で、当該低融点ポリプロピレン樹脂の融点は１２０〜１４５℃であることが好ましく、特に好ましくは１２５〜１４０℃である。更に、当該低融点ポリプロピレン樹脂には無水マレイン酸等を付加重合させておくことも可能である。こうすると更に（Ｉ）層と（III）層の接着力が向上するので好ましい。
【００３０】
更に（II）層には加工性を向上する目的で、無機系あるいは有機系の粒子を含有することが可能であり、シリコーン粒子、酸化珪素粒子、酸化アルミニウム粒子等が例示される。含有量としては６０００ｐｐｍ以下、更に好ましくは５０００ｐｐｍ以下である。
【００３１】
以下に本発明の熱圧着プリントラミネート用フイルムの製造方法について述べるが、必ずしもこれに限定されるものではない。
【００３２】
（Ｉ）層を構成するポリプロピレン樹脂を押出機Ａに、（II）層を構成する低融点ポリプロピレン樹脂をＢにそれぞれ供給して、２つの溶融ポリマーを口金内で積層し、シート状に成形し、２０〜６０℃に保たれたキャステイングドラム上で冷却固化し、未延伸シートを得た。該未延伸シートを１２０℃〜１６０℃に予熱後、３〜６倍に長手方向に延伸冷却し一軸延伸ポリプロピレンフイルムとし、引き続いて該一軸延伸ポリプロピレンフイルム両端を把持して、１４０〜１８０℃に加熱されたオーブン中に導き、幅方向に６〜１２倍に延伸し、さらに１４０〜１６５℃で数％のリラックスをさせながら熱処理して二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得、該二軸延伸ポリプロピレンフイルムの両端をトリミングした上でロール状に巻き取った。
【００３３】
次に（III）層を構成する樹脂として、エチレン−酢酸ビニル共重合体、（IV）層を構成する樹脂としてエチレンブチルアクリレート共重合体を準備し、それぞれ別の押出機より押出し、前記二軸延伸ポリプロピレンフイルムの低融点ポリプロピレン樹脂層（II）に、（III）層が接するように冷却ドラム上で貼り合わせ、冷却され、両端をトリミングされながらロール状に巻き取られる。この際にエチレン系樹脂層は冷却ドラムで直接冷却されると共にドラム上予め形成したエンボスパターンあるいはサンドブラストパターンを転写させ、後工程のハンドリングを向上させることができるので好ましい。
【００３４】
このようにして得られた熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフイルムは印刷紙と８０〜１３０℃に加熱された金属ロールとゴムロール間で熱圧着することでプリントラミネート体を得ることができる。この際のラミネート圧力は５〜１００ｋｇ／ｃｍであることが好ましい。
【実施例】
【００３５】
次に、本発明の実施例について説明する。但し、本発明はこれに限定されるものでは無い。
【００３６】
実施例における測定方法・評価方法は、以下の通りである。
【００３７】
（１）融点
走査型差動熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下で１０ｍｇの試料を１０℃／分の速度で昇温させたときに得られる結晶の融解にともなう吸熱カーブのピーク温度を融点（℃）とする。但し、いくつかの融解ピークを有する場合は、それぞれのピークから算出される融解エネルギーに基づいた加重平均値を融点とみなす。例えば２つの融解ピークが観測された場合、第１のピーク温度がＴ１（℃），融解エネルギーがＵ１（ｃａｌ／ｇ）、第２のピーク温度がＴ２、融解エネルギーがＵ２とすると、該融点Ｔは、
Ｔ＝（Ｔ１×Ｕ１＋Ｔ２×Ｕ２）／（Ｕ１＋Ｕ２）である。
【００３８】
（２）極限粘度［η］
ＡＳＴＭ  Ｄ  １６０１に従って、テトラリン中で測定する（ｄｌ／ｇ）。
【００３９】
（３）アイソタクチックインデックス（ＩＩ）
沸騰ｎ−ヘプタン抽出残分であり、次の様に測定する。すなわち、円筒濾紙を１１０±５℃で２時間乾燥し、恒温恒湿の室内で２時間以上放置してから、円筒濾紙中に試料（粉体またはフレーク状）９±１ｇを入れ、秤量カップ、ピンセットを用いて精秤する。これをｎ−ヘプタン約８０ｃｃの入ったソックスレー抽出器にセットして１２時間抽出する。抽出条件としては、冷却器からの滴下数が１分間１３０滴以上とする。抽出後抽出残査の入った円筒濾紙を取り出し、真空乾燥機にて８０℃、１００ｍｍＨｇ以下の真空で５時間乾燥する。ついで恒温恒湿中に２時間放置した後に精秤し、以下の式で求める。
ＩＩ（％）＝Ｐ／Ｐ0×１００  但し、Ｐ0は抽出前の試料重量（ｇ）、Ｐは抽出後の試料重量（ｇ）である。
【００４０】
（４）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に従って、ポリプロピレン樹脂は温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで、エチレン系樹脂は温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎで測定する。
【００４１】
（５）濡れ張力
ホルムアミドとエチレングリコールモノエチルエーテルとの混合液によるＪＩＳ  Ｋ  ６７６に規定された測定方法に基づいて測定する。
【００４２】
（６）加熱収縮率
ＪＩＳ  Ｋ  １７１２に準じて測定する。
【００４３】
（７）平均表面粗さ（Ｒａ）
ＪＩＳ Ｂ  ０６０１：１９７６による。カットオフは０．２５ｍｍとする。
【００４４】
（８）グロス
ＪＩＳＫ７１０５に準拠して測定する。スガ試験機株式会社製  デジタル光沢計ＵＧＶ−５Ｄを用いて入射角６０°、受光角６０°の条件で測定する。
【００４５】
（９）プリントラミネート特性
得られた熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフイルムを幅１０００ｍｍ、長さ１０００ｍ紙管に巻き取り、５０℃×５０％ＲＨの雰囲気に１週間保管した後に印刷紙面と加熱された鏡面ロール（５００mmφ）で線圧６０ｋｇ／ｃｍ、２５m／分の速度で熱圧着ラミネートする。
【００４６】
イ  ラミネート強度
この際のフイルムと印刷紙面との層間接着力をテンシロンにて２００ｍｍ／分の速度で評価した結果をｇ／１５ｍｍで表す（雰囲気温度は２５℃）。
【００４７】
ロ  外観１
得られたプリントラミネート体の外観を目視にて評価した結果を以下の様にランク分けした。
３：フイルム表面にクリア感があり、光沢に優れているもの。
２：やや白濁感が感じられるもの。
１：白濁感があり外観に劣るもの。
【００４８】
ハ  外観２
得られたプリントラミネート体のフイルム表面をポリプロピレン不織布で十分に拭き取りクリアにした後にフイルム面からプリントラミネート体を目視にて評価した結果を以下の様にランク分けした。
３：印刷紙とフイルムとの間には殆ど未溶融物や巻き込みエアーが観察されず、クリアな外観と判断されるもの
２：巻き込みエアーは無いもののやや白濁感が観察されるもの
１：巻き込みエアー・白濁感が観察されるもの。
【００４９】
（１０）フィルム厚み
ダイヤルゲージ式厚み計（ＪＩＳ  Ｂ  ７５０９、測定子５ｍｍφ平型）を用いて測定した。
【００５０】
（１１）各層の厚み
ミクロトームで薄膜切片として、偏向顕微鏡及び／または透過型電子顕微鏡で観察して層構成を確認する。透過型電子顕微鏡ではオスミック酸染色法を用いることで各層の組成に応じて染色度が変わることを利用して層構成を区分することができる。こうして、各層の厚み比率を確認する。こうして得られたトータルのフィルム厚みと各層の厚み比率から、各層の厚みを得る。
【００５１】
（１２）共重合体の含有量の定量
・酢酸ビニル含有量、メチルアクリレート含有量、エチルアクリレート含有量、およびブチルアクリレート含有量：ＩＳＯ  ８９８５による。
・エチレン含有量：高分子分析ハンドブック（１９８５年、朝倉書店発行）の第２５６頁“（ｉ）ランダム共重合体”の項に記載の方法に従って、ＩＲスペクトル法で決定した。
・１−ブテン含有量：高分子ハンドブック（１９９５年、紀伊国屋書店発行）の第６１９頁に記載されているＩＲスペクトル測定法により、７７０ｃｍ-1の特性吸収から、１−ブテン 含有量 を求めた。
【００５２】
（実施例１）
ポリプロピレン樹脂層（Ｉ）を構成する樹脂として、ＭＦＲが２．２ｇ／１０分、極限粘度［η］が２．０ｄｌ／ｇ、アイソタクチックインデックス（ＩＩ）が９６％のポリプロピレン樹脂（住友化学工業製、住友ノーブレン  ＦＳ２０１６）と、低融点ポリプロピレン樹脂層（II）を構成する樹脂として、平均粒子径２．５μｍの酸化珪素粒子を３０００ｐｐｍ含有し、ＭＦＲが１０ｇ／１０分、融点１３８℃、エチレン含有量３．５重量％、ブテン含有量５．０重量％のエチレンプロピレンブテンランダム共重合体（住友化学工業製、住友ノーブレン  ＷＦ３４５Ｓ）をそれぞれ押出機にて溶融押出し、Ｔ型口金内で積層・シート状に押出、３０℃に設定されたキャステイングドラム上で冷却固化し、未延伸シートを得た。ついて該未延伸シートを１４０℃に加熱された予熱ロール群で予熱後、１３５℃で４．５倍に長手方向に延伸し一軸延伸延伸ポリプロピレンフイルムを得、引続き該一軸延伸ポリプロピレンフイルムをクリップに把持し、１６０℃に加熱したオーブンに導き、横方向に１０倍に延伸しついで１５５℃にて横方向に５％のリラックスを許しながら熱固定して、二軸延伸ポリプロピレンフイルム（ＯＰＰ１）を得た。該二軸延伸ポリプロピレンフイルムの全厚みは１５μｍ、そのうち（Ｉ）層の厚みが１４μｍ、（II）層の厚みは１μｍであった。
【００５３】
ついで、エチレン系樹脂層（III）層を構成する樹脂として酢酸ビニル共重合量２５重量％、密度０．９４g／ｃｍ3、ＭＦＲ１５ｇ／１０分、融点７４℃のエチレン酢酸ビニル共重合体（三井デュポンポリケミカル製、エバフレックス  Ｖ４３１）、（IV）層を構成する樹脂としてエチルアクリレート共重合量２１重量％、密度０．９３g／ｃｍ3、ＭＦＲ４５ｇ／１０分、融点８４℃のエチレンエチルアクリレート共重合体（三井デュポンポリケミカル製、エバフレックス−ＥＥＡ  Ａ７２５）をそれぞれ別な押出機で溶融し、口金内で積層し、溶融シートとして押出した。該溶融シートの（III）層と先に得られた二軸延伸ポリプロピレンフイルムの（II）層とを接触させながら２５℃の冷却ドラム上にニップロールで押さえながら冷却固化し積層フイルムとした。引き続いて該積層フイルムのエッジ部トリミングし、（IV）層の表面をコロナ放電処理をしながら巻き取り、熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフイルムを得た。該熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフイルムの（III）層の厚みは２μｍ、（IV）層の厚みは１３μｍ、コロナ処理を行った（IV）層の表面の濡れ張力は３８ｍＮ／ｍであった。
【００５４】
こうして得られた熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフイルムのプリントラミネート特性を評価した結果、ラミネート強度、外観共に表１に示すごとく優れていた。
【００５５】
（実施例２）
実施例１と同様に二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造し、（III）層の厚みを７μｍ、（IV）層の厚みを７μｍとなるように押出ラミネートした以外は実施例１と同様に実施し、積層フィルムを得た。得られた積層フィルムは実施例１と同様にラミネート強度、外観共に優れていた。
【００５６】
（実施例３）
低融点ポリプロピレン層（II）を構成する樹脂として、平均粒子径２μｍのシリコーン粒子を４０００ｐｐｍ含有し、ＭＦＲが１０ｇ／１０分、融点１３３℃、エチレン含有量１．５重量％、ブテン含有量１４．５重量％のエチレンプロピレンブテンランダム共重合体（住友化学工業製、住友ノーブレン  ＷＳＷ５０５４Ｋ３）を用いて同様に二軸延伸ポリプロピレンフイルムを製造し、該二軸延伸ポリプロピレンフイルムに（III）層を構成する樹脂として実施例１で用いたエチレン酢酸ビニル共重合体を、（IV）層を構成する樹脂としてブチルアクリレート共重合量１８重量％、ＭＦＲ４０ｇ／１０分、融点８４℃のエチレンブチルアクリレート共重合体とをそれぞれ別な押出機で溶融押出し、実施例１と同様にポリプロピレン系フイルム／エチレン酢酸ビニル共重合体／エチレンブチルアクリレート共重合体からなる積層フイルムを得た。（III）層の厚みは２μｍ、（IV）層の厚みは１３μｍであった。
【００５７】
こうして得られた積層フイルムのプリントラミネート特性を評価した結果、ラミネート強度、外観共に表１に示すごとく優れていた。
【００５８】
（実施例４）
実施例１と同様に二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造し、該二軸延伸ポリプロピレンフィルムに、（III）層を構成する樹脂として酢酸ビニル共重合量２０重量％、密度０．９４g／ｃｍ3、ＭＦＲ２０ｇ／１０分、融点８０℃のエチレン酢酸ビニル共重合体（三井デュポンポリケミカル製、エバフレックス  Ｖ４０６）、（IV）層を構成する樹脂としてエチルアクリレート共重合量２５重量％、ＭＦＲ３５ｇ／１０分、融点８４℃のエチレンエチルアクリレート共重合体（三井デュポンポリケミカル製、エバフレックス−ＥＥＡ  Ａ７２４）とをそれぞれ別な押出機で溶融押出し、実施例１と同様にポリプロピレン系フイルム／エチレン酢酸ビニル共重合体／エチレンエチルアクリレート共重合体からなる積層フイルムを得た。（III）層の厚みは１μｍ、（IV）層の厚みは１４μｍであった。
【００５９】
こうして得られた積層フイルムのプリントラミネート特性を評価した結果、ラミネート強度は優れており、また外観はやや劣るものの実用上は問題のないものであった。
【００６０】
（実施例５）
ポリプロピレン樹脂層（Ｉ）を構成する樹脂として、実施例１で使用したポリプロピレン樹脂（ＦＳ２０１６）とエチレンプロピレンブロック共重合体（三井化学製  Ｆ２２４Ｖ、融点として１２６℃、１４５℃、１５６℃のピークを有する）を用い、ポリプロピレン樹脂（ＦＳ２０１６）の層を（Ｉａ）、エチレンプロピレンブロック共重合体の層を（Ｉｂ）として、（Ｉｂ）／（Ｉａ）／（II）の順に積層され、（Ｉａ）層の厚みが１１μｍ、（Ｉｂ）の厚みが３μｍ、（II）層の厚みが１μｍとなるように、実施例１と同様に二軸延伸ポリプロピレンフィルムを得、該二軸延伸ポリプロピレンフィルムに実施例１と同様に（III）層、（IV）層を積層し、積層フィルムを得た。
【００６１】
こうして得られた積層フィルムの（IV）層の表面のグロスは８％であり、艶消し調で意匠性の優れたプリントラミネート体を得ることができた。
【００６２】
（実施例６）
実施例１と同様に二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造し、該二軸延伸ポリプロピレンフィルムに、（III）層を構成する樹脂としてエチレン酢酸ビニル共重合体（Ｖ４３１）を、（IV）層を構成する樹脂としてエチレン酢酸ビニル共重合体（Ｖ４３１）５０重量％とエチレンエチルアクリレート共重合体（Ａ７２５）５０重量％の混合樹脂をそれぞれ別な押出機で溶融押出し、ポリプロピレン系フイルム／エチレン酢酸ビニル共重合体／（エチレン酢酸ビニル共重合体＋エチレンエチルアクリレート共重合体）からなる積層フイルムを得た。（III）層の厚みは２μｍ、（IV）層の厚みは１３μｍであった。
【００６３】
こうして得られた積層フイルムのプリントラミネート特性を評価した結果、ラミネート強度がやや劣るが実用上は問題のないものである。
【００６４】
（比較例１）
実施例１と同様に二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造し、（IV）層のみを該二軸延伸ポリプロピレンフイルムの（II）層側に押出ラミネートして積層フィルムを得た。こうして得られた積層フイルムのプリントラミネート特性は外観で劣ったものになった。
【００６５】
（比較例２）
実施例１と同様に二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造し、該二軸延伸ポリプロピレンフイルム上に、（III）層と（IV）層とを反転させ、（Ｉ）／（II）／（IV）／（III）の順になるように押出ラミネートし、（III）層の厚みが７μｍ、（IV）層の厚みが７μｍである積層フイルムを得た。この結果得られた積層フイルムは、ラミネート強度は低く実用上問題を生じる可能性があることが判った。
【００６６】
（比較例３）
実施例１と同様に二軸延伸ポリプロピレンフィルムを製造し、該二軸延伸ポリプロピレンフィルムの（II）層側に、（III）層のみを厚さ１４μｍとなるようにラミネートして積層フイルムを得たが、この積層フィルムはラミネート強度が低い結果となった。
【００６７】
【表１】
2004276601.tif 000003
【００６８】
【表２】
2004276601.tif 000004
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】本発明の熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフイルムおよびプリントラミネート体を示す実施例１の説明図
【図２】本発明の熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフイルムおよびプリントラミネート体を示す実施例５の説明図
【符号の説明】
【００７０】
１：ポリプロピレン樹脂層（Ｉ）
１Ａ：ポリプロピレン樹脂層（Ｉａ）
１Ｂ：エチレンプロピレンブロック共重合体（Ｉｂ）
２：低融点ポリプロピレン樹脂層（II）
３：エチレン系ポリマー層（III）
４：エチレン系ポリマー層（IV）
５：印刷層
６：印刷紙
７：熱圧着プリントラミネート用ポリプロピレンフイルム
８：プリントラミネート体
【図１】
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【図２】
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