(57)【要約】【課題】薄肉、低面圧ローラを用いた定着装置の場合でも、定着性及び耐熱保存性に優れたトナー及び定着方法を提供すること、またカーボンブラックに代わる新たな黒色着色剤を提供すること。【解決手段】トナー像を担持した支持体を２本のローラの間を通過させることによってトナー像の加熱定着を行う定着装置に用いられる静電荷像現像用トナーであって、前記トナー像支持面と接触する側の定着ローラの厚みが１．０ｍｍ以下、２本のローラ間に加える面圧（ローラ荷重／接触面積）が１．５×１０５Ｐａ以下で用い、トナー成分として樹脂、ワックス、着色剤を必須成分として含有し、該着色剤として、チタン成分をＴｉ原子換算でＦｅ原子に対して１０〜４５重量％含有する黒色酸化鉄化合物を用いる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー像を担持した支持体を２本のローラの間を通過させることによってトナー像の加熱定着を行う定着装置に用いられるトナーであって、前記トナー像支持面と接触する側の定着ローラの厚みが１．０ｍｍ以下、２本のローラ間に加える面圧（ローラ荷重／接触面積）が１．５×１０５Ｐａ以下で用い、トナー成分として樹脂、ワックス、着色剤を必須成分として含有し、該着色剤として、チタン成分をＴｉ原子換算でＦｅ原子に対して１０〜４５重量％含有する黒色酸化鉄化合物を用いることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】
請求項１記載の静電荷像現像用トナーにおいて、トナーの飽和磁化σｓが０．５〜３０ｅｍｕ／ｇであることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項３】
請求項１または２記載の静電荷像現像用トナーにおいて、黒色酸化鉄化合物の平均一次粒径が０．０５〜２．０μｍであることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーにおいて、トナーの重量平均粒径Ｄ４が３〜１０μｍであることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーにおいて、ワックスとして０．５〜２０重量％のカルナウバワックス、ライスワックス及びエステルワックスの少なくとも１つを含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーにおいて、樹脂としてポリエステル樹脂を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーが充填されていることを特徴とするトナーカートリッジ。
【請求項８】
トナー像を担持した支持体を２本のローラの間を通過させることによってトナー像の加熱定着を行う定着方法であって、前記トナー像支持面と接触する側の定着ローラの厚みが１．０ｍｍ以下、２本のローラ間に加える面圧（ローラ荷重／接触面積）が１．５×１０５Ｐａ以下で行われ、前記トナーとして請求項１乃至６のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーが用いられることを特徴とするトナー像定着方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電子写真等における画像形成方法及びそれに用いられトナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真法としては、米国特許第２２９７６９１号明細書、特公昭４９−２３９１０号公報、及び特公昭４３−２４７４８号公報等に各種の方法が記載されているが、一般には光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像を乾式トナーを用いて現像し、紙等にトナー像を転写したのち、加熱、加圧等により定着し、コピーを得るものである。
【０００３】
電気的潜像を現像する方式には大別して、絶縁性有機液体中に各種の顔料や染料を微細に分散させた現像剤を用いる液体現像方式とカスケード法、磁気ブラシ法、パウダークラウド法等のように天然または合成樹脂にカーボンブラック等の着色剤を分散したトナーを用いる乾式現像方式があり、乾式現像方式には一成分現像方式とキャリアを用いる二成分現像方式がある。
【０００４】
トナー像を転写紙上に加熱定着する方法としては、大別して接触定着法と非接触定着法があり、前者は加熱ローラ定着、ベルト定着、後者はフラッシュ定着、オーブン（雰囲気）定着があげられる。
【０００５】
加熱ローラ定着方式はトナー像と加熱ローラが直接接触するため、極めて熱効率の良い定着方式であり、装置も小型化できるため、広く一般に用いられている。しかしながら、近年省エネルギー化がますます進み、定着を行わない待機時には熱源を切るような場合がある。このような装置では、熱源を入れたら直ちに熱ローラが加熱され、極短時間で所望の温度に達する必要がある。そのため、特開２００２−８２４７４号公報や、特開平９−２２２７５０号公報では、このような装置に用いられる定着装置は熱エネルギー効率を高めるため、トナー像支持面と接触する側の定着ローラの厚みを１．０ｍｍ以下とするような試みがなされている。これにより、極短時間で所望の温度まで達することが可能となった。
【０００６】
しかし、定着ローラの厚みを１．０ｍｍ以下とすることでローラ自身の機械的強度が弱くなり、ローラ間に大きな荷重を加えるとローラが変形するため大きな荷重が加えられなくなった。このため、このような定着装置に用いられるトナーは従来のトナーとは比較にならないほどの低温定着化が求められている。
【０００７】
この問題を解決する技術として、従来よりいくつかの提案がなされている。例えば、特許第２７４３４７６号公報には、ポリエステル樹脂と極性基を有するワックスから成る芯粒子を樹脂被覆し、ポリエステル樹脂とワックスの溶融粘度を規定したロール定着用トナーが記載されている。
また、特開平３−１２２６６１号公報、特開平４−８５５５０号公報、特公平８−１６８０４号公報には、特定のポリエステル樹脂と離型剤から成り、ポリエステル樹脂の８０〜１２０℃における溶融粘度と溶融粘度と温度のグラフの傾きと特定の離型剤の溶融粘度を規定したフィルム定着用トナーが記載されている。
また、特公平８−１２４５９号公報には、特定のポリエステル樹脂と離型剤から成り、ポリエステル樹脂の８０〜１２０℃における溶融粘度と溶融粘度と温度のグラフの傾きと特定の離型剤の溶融粘度を規定したフィルム定着用カプセルトナーが記載されている。
また、特公平７−８２２５０号公報には、特定のポリエステル樹脂と有機金属化合物、離型剤を含有し、ポリエステル樹脂の１２０〜１５０℃における溶融粘度と溶融粘度と温度のグラフの傾きと特定の離型剤の溶融粘度を規定したフィルム定着用トナーが記載されている。
また、特公平７−７２８０９号公報には、１１０〜１３０℃で測定された溶融粘度と温度の関係式を規定したスチレン−アクリル樹脂から成るトナーが、さらに特開平１０−２４６９８９号公報には、特定の荷電制御剤を含有し、平均粘度勾配を規定したトナーが記載されている。
【０００８】
また近年、ますます高画質化が進み、トナー粒径は小さくなる傾向にある。トナー粒径が小さい場合、定着ローラ間で加圧しても、トナー粒子に圧が加わり難いため、定着性が悪くなることが知られている。特に面圧を低くした定着装置の場合、この傾向が顕著となる。
【０００９】
さらに近年ではカーボンブラックに変わる着色剤として、安全性が高く、熱伝導性の良い黒色金属化合物微粉末を用いる試みが提案されている。例えば特許第２７３６６８０号公報では平均粒径０．１〜０．５μｍのＦｅ２ＴｉＯ５とＦｅ２Ｏ３−ＦｅＴｉＯ３固溶体との混合物が、特許第３１０１７８２号公報、特許第３１０８８２３号公報、特許第３１７４９６０号公報ではＦｅＯを２５〜３０％含有した磁性酸化鉄が、特許第３２２４７７４号公報、特許第３２６１０８８号公報では残留磁化６ｅｍｕ／ｇ以下のマグネタイトが、特開２０００−３１９０２１号公報には内部にＴｉ、表面にＴｉとＦｅからなる酸化鉄粒子が、特開２００２−１２９０６３号公報では飽和磁化０．５〜１０ｅｍｕ／ｇ、粒径０．１〜０．４μｍ、Ｆｅ２ＴｉＯ４で被覆されたルチル型ＴｉＯ２混合相結晶が、特開２００２−１８９３１３号公報では飽和磁化３０ｅｍｕ／ｇ以下、誘電損率５０以下の金属化合物が、特開２００２−１９６５２８号公報では飽和磁化４０ｅｍｕ／ｇ以下、含有量２０重量部以下の金属化合物が考案されている。
【００１０】
しかしながら、省エネルギー化はますます進み、前記のような薄肉ローラや、低面圧の定着装置を使用した場合でも、充分な定着性を得ることが困難である。
【００１１】
【特許文献１】
特許第２７３６６８０号公報
【特許文献２】
特許第３１０１７８２号公報
【特許文献３】
特許第３１０８８２３号公報
【特許文献４】
特許第３１７４９６０号公報
【特許文献５】
特許第３２２４７７４号公報
【特許文献６】
特許第３２６１０８８号公報
【特許文献７】
特開２０００−３１９０２１号公報
【特許文献８】
特開２００２−１２９０６３号公報
【特許文献９】
特開２００２−１８９３１３号公報
【特許文献１０】
特開２００２−１９６５２８号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、薄肉、低面圧ローラを用いた定着装置を用いても、定着性及び耐熱保存性に優れたトナー及び定着方法を提供することを目的とする。さらに本発明は、カーボンブラックに代わる新たな黒色着色剤を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記本発明の目的は次の手段によって達成される。
すなわち、本発明によれば、第一に、請求項１として、トナー像を担持した支持体を２本のローラの間を通過させることによってトナー像の加熱定着を行う定着装置に用いられるトナーであって、上記トナー像支持面と接触する側の定着ローラの厚みが１．０ｍｍ以下、２本のローラ間に加える面圧（ローラ荷重／接触面積）が１．５×１０５Ｐａ以下で用い、トナー成分として樹脂、ワックス、着色剤を必須成分として含有し、該着色剤として、チタン成分をＴｉ原子換算でＦｅ原子に対して１０〜４５重量％含有する黒色酸化鉄化合物を用いることを特徴とする静電荷像現像用トナーが提供される。
【００１４】
第二に、請求項２として、上記請求項１記載の静電荷像現像用トナーにおいて、トナーの飽和磁化σｓが０．５〜３０ｅｍｕ／ｇであることを特徴とする静電荷像現像用トナーが提供される。
【００１５】
第三に、請求項３として、上記請求項１または２記載の静電荷像現像用トナーにおいて、黒色酸化鉄化合物の平均一次粒径が０．０５〜２．０μｍであることを特徴とする静電荷像現像用トナーが提供される。
【００１６】
第四に、請求項４として、上記請求項１乃至３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーにおいて、トナーの重量平均粒径Ｄ４が３〜１０μｍであることを特徴とする静電荷像現像用トナーが提供される。
【００１７】
第五に、請求項５として、上記請求項１乃至４のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーにおいて、ワックスとして０．５〜２０重量％のカルナウバワックス、ライスワックス及びエステルワックスの群から選ばれる少なくとも１種以上を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナーが提供される。
【００１８】
第六に、請求項６として、上記請求項１乃至５のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーにおいて、樹脂としてポリエステル樹脂を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナーが提供される。
【００１９】
第七に、請求項７として、上記請求項１乃至６のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーが充填されていることを特徴とするトナーカートリッジが提供される。
【００２０】
第八に、請求項８として、トナー像を担持した支持体を２本のローラの間を通過させることによってトナー像の加熱定着を行う方法であって、上記トナー像支持面と接触する側の定着ローラの厚みが１．０ｍｍ以下、２本のローラ間に加える面圧（ローラ荷重／接触面積）が１．５×１０５Ｐａ以下で行われる方法において、上記トナーとして請求項１乃至６のいずれかに記載の静電荷像現像用トナーが用いられることを特徴とするトナー像定着方法が提供される。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
図１は、本発明に用いられる定着装置の１例を示すものである。図中、１は定着ローラ、２は加圧ローラをそれぞれ表している。定着ローラ１はアルミニウム、鉄、ステンレス又は真鍮のような高熱伝導体から構成された金属シリンダー３の表面にＲＴＶ、シリコンゴム、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＦＡ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）のようなオフセット防止層４が被覆されている。定着ローラ１の内部には、加熱ランプ５が配置されている。加圧ローラ２の金属シリンダー６は定着ローラ１と同じ材質が用いられる場合が多く、その表面にはＰＦＡ、ＰＴＦＥなどのオフセット防止層７が被覆されている。また、必ずしも必要ではないが、加圧ローラ２の内部には加熱ランプ８が配置されている。
【００２２】
定着ローラ１と加圧ローラ２は、図示していないが両端のバネにより圧接され回転する。この定着ローラ１と加圧ローラ２の間にトナー像Ｔの付着支持体Ｓ（紙などの転写紙）を通過させ定着を行う。
【００２３】
本発明に用いられる定着装置は、定着ローラ１の金属シリンダー３の厚みを１．０ｍｍ以下とすることにより、定着ローラ１の温度立ち上がり特性を改善したものであり、極めて短時間で所望の温度まで立ち上げることができる。金属シリンダ３ーの厚みは、用いる材料の強度、熱伝導率により異なるが０．２〜０．７ｍｍが好ましい。また、定着ローラ１と加圧ローラ２間に加える荷重（面圧）は１．５×１０５Ｐａ以下であることが好ましい。面圧はローラ両端に加えられる荷重をローラ接触面積で割った値である。
【００２４】
ローラ接触面積は、定着可能温度まで加熱したローラ間にＯＨＰ用紙のような、加熱により表面性の大きく変化するシートを通過させ、途中で停止し数１０秒間保持した後排出し、表面性の変化した箇所の面積を求める。
【００２５】
ローラ面圧は高い方がトナー像の定着には有利であるが、前記定着ローラ１の金属シリンダー３の厚みを１．０ｍｍ以下とした定着装置では、ローラの歪みを招くため大荷重は加えられず、その荷重は１．５×１０５Ｐａ以下であり、好ましくは０．５〜１．０×１０５Ｐａである。
【００２６】
本発明のトナーは、樹脂成分、ワックス成分、着色剤を必須成分として含有し、着色剤として、チタン成分をＴｉ原子換算でＦｅ原子に対して１０〜４５重量％含有する黒色酸化鉄化合物を用いるものである。
【００２７】
黒色酸化物化合物の構造としては、Ｆｅ２Ｏ３−ＦｅＴｉＯ３固溶体を含有する多結晶粒子粉末であることが黒色であり、かつ磁性が弱いという点から好ましい。
【００２８】
本発明に係る黒色酸化鉄化合物は、例えば、粒子表面をチタン化合物で被覆したマグネタイト粒子粉末、マグネタイト粒子粉末とチタン化合物との混合粉末又は粒子表面をチタン化合物で被覆したヘマタイト粒子粉末を還元して得られた還元粉末のそれぞれを非酸化性雰囲気下７００℃以上の温度で加熱焼成した後粉砕する方法によって得られる。粒子表面をチタン化合物で被覆したマグネタイト粒子粉末を原料として用いる場合には、磁化値が小さい粒子が得られやすく非磁性という点から好ましい方法である。
【００２９】
マグネタイト粒子粉末、ヘマタイト粒子粉末としては、粒状、球状、針状等いかなる形態の粒子でもよく、また、大きさは０．０３〜１．５μｍ程度の粒子を使用することができる。
原料粒子のサイズと生成物粒子のサイズは、相関であり、小さいサイズの原料粒子を用いると小さいサイズの生成物粒子が、大きいサイズの原料粒子を用いると大きいサイズの生成物粒子が得られる傾向にある。
【００３０】
チタン化合物としては、チタンの含水酸化物、水酸化物、酸化物のいずれをも使用することができる。マグネタイト粒子粉末と混合する場合には水溶性のチタン化合物を用いるのが好ましい。チタン化合物の量は、チタン成分をＴｉ原子換算でＦｅ原子に対して１０〜４５重量％の範囲が好ましい。１０重量％未満の場合には、得られる黒色顔料粒子粉末の磁化値が大きくなりトナーの現像能力が低下し、画像濃度が低くなる。４５重量％を超える場合には非磁性の黒色顔料粒子粉末が得られるが、ＴｉＯ２の生成量が多くなるためＬ値（明度）が高くなりトナー着色力が低下する。
Ｔｉ原子換算でＦｅ原子に対する比率は、蛍光Ｘ線分析装置を使用し、得られたメインピークの比率により求めることができる。
【００３１】
黒色酸化鉄化合物の含有量は５〜４５重量部、好ましくは１０〜３０重量部である。５重量部未満の場合、トナーの着色力が不十分となり、トナーが赤味を帯びた色になる。また、定着温度が充分に低下しない。４５重量部を超えた場合は、トナーの比重が大きくなりすぎて、現像能力が低下する。
【００３２】
本発明では、トナーの飽和磁化σｓは０．５〜３０ｅｍｕ／ｇであることが好ましい。トナーの飽和磁化が３０ｅｍｕ／ｇを超えた場合、磁気スリーブ、磁気ブラシなどの磁石を内蔵したトナー担持体との保持力が強くなり、感光体への現像性が悪化する。０．５ｅｍｕ／ｇ未満の場合は、トナー担持体との保持力が弱くなり、トナー飛散、地汚れが悪化する。
トナーの飽和磁化の測定は、理研電子（株）製の磁化測定装置ＢＨＵ−６０を用い、内径７ｍｍφ、高さ１０ｍｍのセルに充填したトナーに、磁界を１０ｋＯｅまで掃引した際の履歴曲線から飽和磁化を求めた。
【００３３】
本発明では、トナー中に含有する黒色酸化鉄化合物の平均一次粒径は０．０５〜２．０μｍ、トナー中での分散性の観点から０．１〜０．５μｍの範囲にあることが特に好ましい。黒色酸化鉄化合物の平均１次粒子径は、日立透過型電子顕微鏡Ｈ−９０００による電子顕微鏡写真から測定した数値の平均値で示した。
【００３４】
本発明では、トナーの重量平均粒径Ｄ４は３〜１０μｍであることが好ましい。この範囲では、微小な潜像ドットに対して、十分に小さい粒径のトナー粒子を有していることから、ドット再現性に優れる。重量平均粒径（Ｄ４）が３μｍ未満では、転写効率の低下、ブレードクリーニング性の低下といった現象が発生しやすい。重量平均粒径（Ｄ４）が１０μｍを超えると、文字やラインの飛び散りを抑えることが難しい。
【００３５】
次に、トナー粒子の粒度分布の測定方法について説明する。
コールターカウンター法によるトナー粒子の粒度分布の測定装置としては、コールターカウンターＴＡ−ＩＩやコールターマルチサイザーＩＩ（いずれもコールター社製）が挙げられる。以下に測定方法について述べる。
まず、電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルフォン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加える。ここで、電解液とは１級塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣｌ水溶液を調製したもので、例えばＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コールター社製）が使用できる。ここで、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、トナー粒子又はトナーの体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。得られた分布から、トナーの重量平均粒径（Ｄ４）、個数平均粒径（Ｄ１）を求めることができる。
【００３６】
チャンネルとしては、２．００〜２．５２μｍ未満；２．５２〜３．１７μｍ未満；３．１７〜４．００μｍ未満；４．００〜５．０４μｍ未満；５．０４〜６．３５μｍ未満；６．３５〜８．００μｍ未満；８．００〜１０．０８μｍ未満；１０．０８〜１２．７０μｍ未満；１２．７０〜１６．００μｍ未満；１６．００〜２０．２０μｍ未満；２０．２０〜２５．４０μｍ未満；２５．４０〜３２．００μｍ未満；３２．００〜４０．３０μｍ未満の１３チャンネルを使用し、粒径２．００μｍ以上乃至４０．３０μｍ未満の粒子を対象とする。
【００３７】
本発明では、ワックス成分としてカルナウバワックス及びまたはライスワックス及びまたはエステルワックスを含有することが好ましい。
カルナウバワックスはカルナウバヤシの葉から得られる天然のワックスであるが、特に遊離脂肪酸脱離した低酸価タイプのものが結着樹脂中に均一分散が可能であるので好ましい。
ライスワックスは米糠から抽出される米糠油を精製する際に、脱ろうまたはウィンタリング工程で製出される粗ろうを精製して得られる天然ワックスである。
エステルワックスは単官能直鎖脂肪酸と単官能直鎖アルコールからエステル反応で合成される。
【００３８】
これらのワックス成分は単独または併用して使用される。ワックス成分の添加量は０．５〜２０重量部、さらに好ましくは２〜１０重量部である。
本発明では、カルナウバワックス、ライスワックス、合成エステルワックスの他のワックス成分も使用可能である。例えば、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス等のようなポリオレフィンワックスなどである。
【００３９】
本発明のトナーは、樹脂成分としてポリエステル樹脂を含有することが好ましい。ポリエステル樹脂は一般的に他の樹脂に比べ、耐熱保存性を維持したまま低温定着が可能であるため本発明には適した結着樹脂である。
【００４０】
本発明で用いられるポリエステル樹脂は、アルコールとカルボン酸との縮重合によって得られる。使用されるアルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、１，４−ビス（ヒドロキシメタ）シクロヘキサン、及びビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類、その他二価のアルコール単量体、三価以上の多価アルコール単量体を挙げることができる。また、カルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマール酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、マロン酸等の二価の有機酸単量体、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸等の三価以上の多価カルボン酸単量体を挙げることができる。ポリエステル樹脂のＴｇは５８〜７５℃が好ましい。
ポリエステル樹脂の使用量は３０重量部以上が好ましい。３０重量部未満の場合、耐熱保存性と低温定着性の両立が難しくなる。
【００４１】
本発明のトナーはポリエステル樹脂以外の他樹脂も使用可能である。本発明に用いられる他の樹脂としては、従来より公知の樹脂が使用される。例えば、スチレン、ポリ−α−スチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレンまたはスチレン置換体を含む単重合体または共重合体）、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、石油樹脂、ポリウレタン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラート樹脂などが挙げられる。
また、これら樹脂の製造方法も特に限定されるものではなく、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合いずれも使用できる。
【００４２】
本発明のトナーにおいては、極性を制御するために、極性制御を配合することが可能である。この場合の極性制御剤としては、例えばニグロシン系染料、四級アンモニウム塩、アミノ基含有のポリマー、含金属アゾ染料、サリチル酸の錯化合物、フェノール化合物などが挙げられる。
【００４３】
本発明のトナーの製造方法は、従来公知の方法でよく、樹脂成分、着色剤、ワックス成分、その他場合によっては荷電制御剤等をミキサー等を用いて混合し、熱ロール、エクストルーダー等の混練機を用い混練した後、冷却固化し、これをジェットミル等の粉砕で粉砕し、その後分級して得られる。
【００４４】
上記トナーには必要に応じてその他、添加剤を添加することも可能である。添加剤としては、シリカ、酸化アルミニウム類、酸化チタン類を例示することができる。高流動性を付与することを主目的する場合には疎水化処理シリカあるいはルチル型微粒子酸化チタンとして平均一次粒径が０．００１〜１μｍ、好ましくは０．００５〜０．１μｍの範囲ものから適宜選択でき、特に有機シラン表面処理シリカあるいはチタニアが好ましく、通常０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜２重量％の割合で使用される。
【００４５】
また、例えば本発明のトナーを二成分系乾式トナーとして使用する場合に混合して使用するキャリアとしては、ガラス、鉄、フェライト、ニッケル、ジルコン、シリカ等を主成分とする、粒径３０〜１０００μｍ程度の粉末、または、該粉末を芯材としてスチレン−アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフッ化ビニリデン系樹脂等をコーティングしたものから適宜選択して使用可能である。
【００４６】
【実施例】
次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。なお、実施例中、部はすべて重量部を表す。
【００４７】
実施例１
（トナー処方）
スチレン−ｎブチルアクリレート共重合体              ７０部
（重量平均分子量：６２０００）
Ｔｉ−Ｆｅ着色剤                                    ２５部
（Ｔｉ含有量：３０重量％、平均一次粒径０．３３μｍ）
荷電制御剤（スピロンブラックＴＲ−Ｈ：保土谷化学）    ２部
低分子ポリプロピレン                                  ３部
（重量平均分子量：６０００）
以上の処方で２軸エクストルーダーを用いて混練し、粉砕、分級し重量平均粒径１０．５μｍとした後ヘンシェルミキサーを用い、シリカ微粉末（Ｒ−９７２：クラリアントジャパン製）０．３重量部を混合し、本発明のトナーを得た。
トナーの飽和磁化σｓは３５ｅｍｕ／ｇであった。
本トナーと、平均粒径８０μｍの球形フェライト粒子にシリコーン樹脂コートしたキャリアで、トナー濃度２．５重量部の現像剤を調製した。
得られたトナーの定着性、耐熱保存性、トナー着色力、トナー飛散、画像濃度、地汚れについて下記の方法により評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
【００４８】
◎定着性の評価方法
図１に示される構成の定着器（面圧：０．７×１０５Ｐａ・Ｓ）を（株）リコー製複写機（ｉｍａｇｉｏ  ＭＦ６５５０）に装着し、ヒーター温度を振ってコピーを行い定着画像を得る。
定着後の画像にメンデイングテープ（３Ｍ社製）を貼り、一定の圧力を掛けた後、ゆっくり引き剥がす。その前後の画像濃度をマクベス濃度計により測定し、次式にて定着率を算出する。定着ローラの温度を段階的に下げて、下記式で示す定着率が８０％以下となるときの温度を定着温度とする。（画像濃度＝テープ付着前）
定着率（％）＝テープ引き剥がし後の画像濃度／画像濃度×１００
【００４９】
耐熱保存性の評価方法
５０ｃｃのガラス容器にトナーを充填し、６０℃の恒温槽に４時間放置する。このトナーを室温に冷却し、針入度試験（ＪＩＳ  Ｋ２２３５−１９９１）にて針入度を測定する。この値が大きいほど耐熱保存性が優れている。
【００５０】
トナー着色力
（株）リコー製複写機（ｉｍａｇｉｏ  ＭＦ６５５０）にてトナー付着量０．５ｍｇ／ｃｍ２、１．０ｍｇ／ｃｍ２の画像を作製し画像濃度をマクベス濃度計により測定する。画像濃度が高いほど着色力は大きい。
【００５１】
トナー飛散
（株）リコー製複写機（ｉｍａｇｉｏ  ＭＦ６５５０）にて１００，０００枚のコピーを行いマシン前扉内側に添付した白紙の汚れをマクベス濃度計にて測定する。
白紙のマクベス濃度は０．０７であり、この値が高いほどトナー飛散が悪い。
【００５２】
◎画像濃度、地汚れ
（株）リコー製複写機（ｉｍａｇｉｏ  ＭＦ６５５０）にて１００，０００枚のコピーを行いスタート、５０，０００枚、１００，０００枚時の画像濃度、地汚れをマクベス濃度計にて測定する。
【００５３】
比較例１
（トナー処方）
スチレン−ｎブチルアクリレート共重合体              ７０部
（重量平均分子量：６２０００）
Ｔｉ−Ｆｅ着色剤                                    ２５部
（Ｔｉ含有量：８．０重量％、平均一次粒径０．０３μｍ）
荷電制御剤（スピロンブラックＴＲ−Ｈ：保土谷化学）    ２部
低分子ポリプロピレン                                  ３部
（重量平均分子量：６０００）
以上の処方で２軸エクストルーダーを用いて混練し、粉砕、分級し重量平均粒径１０．５μｍとした後ヘンシェルミキサーを用い、シリカ微粉末（Ｒ−９７２：クラリアントジャパン製）０．３重量部を混合し、本発明のトナーを得た。
トナーの飽和磁化σｓは３５ｅｍｕ／ｇであった。
また、実施例１と同様に評価を行った。結果を表１及び２に示す。
【００５４】
比較例２
（トナー処方）
スチレン−ｎブチルアクリレート共重合体            ７０部
（重量平均分子量：６２０００）
Ｔｉ−Ｆｅ着色剤                                  ２５部
（Ｔｉ含有量：５０重量％、平均一次粒径０．４５μｍ）
荷電制御剤（スピロンブラックＴＲ−Ｈ：保土谷化学）  ２部
低分子ポリプロピレン                                ３部
（重量平均分子量：６０００）
以上の処方で２軸エクストルーダーを用いて混練し、粉砕、分級し重量平均粒径１０．５μｍとした後ヘンシェルミキサーを用い、シリカ微粉末（Ｒ−９７２：クラリアントジャパン製）０．３重量部を混合し、本発明のトナーを得た。
トナーの飽和磁化σｓは０．４ｅｍｕ／ｇであった。
次に実施例１と同様に評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
【００５５】
実施例２
（トナー処方）
スチレン−ｎブチルアクリレート共重合体              ７５部
（重量平均分子量：９１０００）
Ｔｉ−Ｆｅ着色剤                                    ２０部
（Ｔｉ含有量：２５重量％、平均一次粒径０．０３μｍ）
荷電制御剤（スピロンブラックＴＲ−Ｈ：保土谷化学）    ２部
低分子ポリプロピレン                                  ３部
（重量平均分子量：６０００）
以上の処方で２軸エクストルーダーを用いて混練し、粉砕、分級し重量平均粒径１０．５μｍとした後ヘンシェルミキサーを用い、シリカ微粉末（Ｒ−９７２：クラリアントジャパン製）０．３重量部を混合し、本発明のトナーを得た。
トナーの飽和磁化σｓは３．５ｅｍｕ／ｇであった。
次に実施例１と同様に評価を行った。評価を表１及び表２に示す。
【００５６】
実施例３
（トナー処方）
スチレン−ｎブチルアクリレート共重合体              ７５部
（重量平均分子量：９１０００）
Ｔｉ−Ｆｅ着色剤                                    ２０部
（Ｔｉ含有量：２５重量％、平均一次粒径０．２５μｍ）
荷電制御剤（スピロンブラックＴＲ−Ｈ：保土谷化学）    ２部
低分子ポリプロピレン                                  ３部
（重量平均分子量：６０００）
以上の処方で２軸エクストルーダーを用いて混練し、粉砕、分級し重量平均粒径１０．５μｍとした後ヘンシェルミキサーを用い、シリカ微粉末（Ｒ−９７２：クラリアントジャパン製）０．３重量部を混合し、本発明のトナーを得た。
トナーの飽和磁化σｓは７．５ｅｍｕ／ｇであった。
次に実施例１と同様に評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
【００５７】
実施例４
（トナー処方）
スチレン−ｎブチルアクリレート共重合体              ７０部
（重量平均分子量：９１０００）
Ｔｉ−Ｆｅ着色剤                                    ２５部
（Ｔｉ含有量：１５重量％、平均一次粒径０．２５μｍ）
荷電制御剤（スピロンブラックＴＲ−Ｈ：保土谷化学）    ２部
低分子ポリプロピレン                                  ３部
（重量平均分子量：６０００）
以上の処方で２軸エクストルーダーを用いて混練し、粉砕、分級し重量平均粒径５．８μｍとした後ヘンシェルミキサーを用い、シリカ微粉末（Ｒ−９７２：クラリアントジャパン製）１．０重量部を混合し、本発明のトナーを得た。
トナーの飽和磁化σｓは１７．５ｅｍｕ／ｇであった。
次に実施例１と同様に評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
【００５８】
実施例５
（トナー処方）
スチレン−ｎブチルアクリレート共重合体              ７３部
（重量平均分子量：９１０００）
Ｔｉ−Ｆｅ着色剤                                    ２０部
（Ｔｉ含有量：４０重量％、平均一次粒径０．１０μｍ）
荷電制御剤（スピロンブラックＴＲ−Ｈ：保土谷化学）    ２部
カルナウバワックス                                    ５部
以上の処方で２軸エクストルーダーを用いて混練し、粉砕、分級し重量平均粒径７．０μｍとした後ヘンシェルミキサーを用い、シリカ微粉末（Ｒ−９７２：クラリアントジャパン製）１．０重量部を混合し、本発明のトナーを得た。
飽和磁化σｓは７．５ｅｍｕ／ｇであった。
次に実施例１と同様に評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
【００５９】
実施例６
（トナー処方）
スチレン−ｎブチルアクリレート共重合体                  ３５部
（重量平均分子量：６２０００）
ポリエステル樹脂                                        ３８部
（重量平均分子量１２０００、Ｔｇ５９℃、酸価２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｔｉ−Ｆｅ着色剤                                        ２０部
（Ｔｉ含有量：２０重量％、平均一次粒径０．２０μｍ）
荷電制御剤（スピロンブラックＴＲ−Ｈ：保土谷化学）        ２部
カルナウバワックス                                        ３部
ライスワックス                                            ２部
以上の処方で２軸エクストルーダーを用いて混練し、粉砕、分級し重量平均粒径４．０μｍとした後ヘンシェルミキサーを用い、シリカ微粉末（Ｒ−９７２：クラリアントジャパン製）１．５重量部を混合し、本発明のトナーを得た。
飽和磁化σｓは１２．５ｅｍｕ／ｇであった。
次に実施例１と同様に評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
【００６０】
【表１】
2004271881.tif 000002
【００６１】
【表２】
2004271881.tif 000003
【００６２】
上記表１及び表２から、本発明のトナーが、定着性、耐熱保存性、トナー着色力、トナー飛散、画像濃度、地汚れに優れていることがわかる。
【００６３】
【発明の効果】
以上のように、請求項１の静電荷像現像用トナーによれば、上記特定の薄肉、低面圧の定着装置で用いても、トナーの着色剤として、チタン成分をＴｉ原子換算でＦｅ原子に対して１０〜４５重量％含有する黒色酸化鉄化合物を用いることから、定着性及び耐熱保存性に優れるだけでなく、トナー着色力、トナー飛散、画像濃度、地汚れに対しても優れたトナーを得ることができる。
【００６４】
請求項２の静電荷像現像用トナーによれば、トナーの飽和磁化σｓが０．５〜３０ｅｍｕ／ｇであることから、感光体への現像性が悪化することがなく、またトナー飛散や、地汚れも悪化しない。
【００６５】
請求項３の静電荷像現像用トナーによれば、黒色酸化鉄化合物の平均一次粒径が０．０５〜２．０μｍであることから、トナー中での分散性が非常に優れている。
【００６６】
請求項４の静電荷像現像用トナーによれば、トナーの重量平均粒径Ｄ４が３〜１０μｍであることから、微小な潜像ドットに対して、十分に小さい粒径を有しており、ドット再現性に優れる。また、転写効率の低下や、ブレードクリーニング性の低下もなく、さらに文字やラインの飛び散りが起きない。
【００６７】
請求項５の静電荷像現像用トナーによれば、ワックスとして０．５〜２０重量％のカルナウバワックス、ライスワックス及びエステルワックスの群から選ばれる少なくとも１種以上を含有することから、結着樹脂中において均一な分散ができる。
【００６８】
請求項６の静電荷像現像用トナーによれば、樹脂としてポリエステル樹脂を含有することから、耐熱保存性を維持したまま低温定着が可能である。
【００６９】
請求項７のトナーカートリッジよれば、上記本発明の静電荷像現像用トナーが充填されていることから、該トナーの優れた流動性によりカートリッジ内で凝集が起こることがない。
【００７０】
請求項８のトナー像定着方法によれば、上記トナーが用いられることから、定着ローラの厚みが１．０ｍｍ以下、２本のローラ間に加える面圧（ローラ荷重／接触面積）が１．５×１０５Ｐａ以下の、薄肉ローラ、低面圧の定着装置で用いられても、充分な定着性を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明で用いられる定着装置の一例を示す概略図。
【符号の説明】
１  定着ローラ
２  加圧ローラ
３  金属シリンダー
４  オフセット防止層
５  加熱ランプ
６  金属シリンダー
７  オフセット防止層
８  加熱ランプ
Ｔ  トナー像
Ｓ  付着支持体
【図１】
2004271881.tif 000004