(57)【要約】【目的】セメント系目地材料に対して、高温多湿下においてもカビによる美観の低下や悪臭発生から防止するための抗カビ組成物を提供する。【構成】下記一般式（１）で示される特定の化合物、または一般式（１）で示される特定の化合物と２−（４’−チアゾリル）ベンズイミダゾールを配合してなることを特徴とするセメント目地材料用抗カビ組成物に関する。一般式（１）2004026735.tif 000008（式中、Ｒは水素原子もしくは炭素数１から４までの直鎖または分枝状のアルキル基を表す）【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
2004026735.tif 000007
（式中、Ｒは水素原子もしくは炭素数１から４までの直鎖または分枝状のアルキル基を表す）で示される化合物からなることを特徴とするセメント系目地材料用抗カビ組成物。
【請求項２】
一般式（１）においてＲがｎ−プロピル基であることを特徴とする請求項１に記載の抗カビ組成物。
【請求項３】
一般式（１）で示される化合物と２−（４’−チアゾリル）ベンズイミダゾールを配合することを特徴とするセメント系目地用抗カビ組成物。
【請求項４】
一般式（１）においてＲがｎ−プロピル基であることを特徴とする請求項３に記載の抗カビ組成物。
【請求項５】
２−（４’−チアゾリル）ベンズイミダゾールの配合比率が、重量比で９０％以下であること特徴とする請求項３に記載の抗カビ組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は建築物の内外装に使用されるタイルや石材、大型陶板等の板状建材の板間にあって表面に露出している目地材、それもセメント系目地材料に対して、高温多湿環境下でもカビの生育を抑制するための抗カビ組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
建築物の内外装に使用されるタイルや石材、大型陶板等の建材の目地部の材料としてセメント系のものが一般的に使用されているが、例えば浴室のような高温多湿環境下においては、表面にカビが生育し美観の低下や悪臭の発生を招くことがしばしば観察される。
【０００３】
そこでセメント系目地材料におけるカビの発生を抑制するために抗カビ剤を配合することが検討されている。この目地材料に使用される抗カビ剤は、施工後の強アルカリ下で安定であることや、例えば浴室などのように水周りに使用される場合には高い耐水性も要求される。
【０００４】
一般的な工業材料に使用される抗カビ剤としては、例えば５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンなどのイソチアゾリン系化合物、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、ヘキサブロモジメチルスルホンなどの有機臭素系化合物、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、ｏ−フタルアルデヒドなどのアルデヒド系化合物、３−メチル−４−イソプロピルフェノール、２−イソプロピル−５−メチルフェノール、ｏ−フェニルフェノール、４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテルなどのフェノール系化合物、８−オキシキノリン、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジン、ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、（２−ピリジルチオ−１−オキシド）ナトリウムなどのピリジン系化合物、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリスヒドロキシエチルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリスエチルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジンなどのトリアジン系化合物、３，４，４’−トリクロロカルバニリド、３−トリフルオロメチル−４，４’−ジクロロカルバニリドなどのアニリド系化合物、２−（チオシアノメチルチオ）ベンズチアゾールなどのチアゾール系化合物、２−（４’−チアゾリル）ベンズイミダゾール、２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルなどのイミダゾール系化合物、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、５−クロロ−２，４，６−トリフルオロイソフタロニトリルなどのニトリル系化合物、４，５−ジクロロ−１，２−ジチオラン−３−オン、３，３，４，４−テトラクロロテトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシドなどの有機塩素系化合物、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート、ジヨードメチル−ｐ−トリルスルホン、２，３，３−トリヨードアリルアルコール、ｐ−クロロフェニル−３−ヨードプロパギルフォルマールなどの有機ヨード系化合物などが挙げられる。
【０００５】
これら一般的な工業材料に使用される抗カビ剤のうち、多くのものは強アルカリ下での安定性に問題があったり持続性に乏しいという問題があり、セメントのような土木建築用材料に対しては適当ではない。
【０００６】
強アルカリ下で安定性にすぐれ抗カビ性を有するものとして、特許３２２３５２０号の２，３，３−トリヨードアリルアルコールや、特許２５８６２４７号のジヨードメチル−ｐ−トリルスルホンや３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートなどの有機ヨード系化合物が提案されている。しかしこれら有機ヨード系化合物は、経時変化によって遊離ヨードが生じることによる着色の問題や、持続性の問題があった。特許第３１４６２７８号には、α−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノールなどの有機窒素ハロゲン系化合物が提案されている。しかし、この有機窒素ハロゲン化合物は、変色や持続性の問題は少ないものの初期の抗カビ性がやや弱く、充分な抗カビ性を得るためには添加量が増えコストが割高になるという問題があった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者はこのような課題を解決するため鋭意研究した結果、セメント系目地材料に対して、下記の一般式（１）で示される特定の化合物、または一般式（１）で示される特定の化合物と２−（４’−チアゾリル）ベンズイミダゾールを含む抗カビ組成物を配合することで、変色等がなく長期にわたって安定で、高い抗カビ性とその持続性にすぐれること見出し本発明に至った。
一般式（１）
2004026735.tif 000002
（式中、Ｒは水素原子もしくは炭素数１から４までの直鎖または分枝状のアルキル基を表す）
【０００８】
一般式（１）で示される化合物として、Ｒがｎ−プロピル基である１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールが好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明における抗カビ組成物が添加されるセメント系目地材料を使用する建材としては、陶磁器質タイル、大型陶板、セラミックタイル、石材、レンガなどが挙げられるが、これらの用途に限定されるものではない。また、大きさや形状についてもとくに制約があるわけではない。
【００１０】
これらのセメント系目地材料は一般的に強アルカリ性を示すが、本発明の抗カビ組成物である下記の一般式（１）で示される特定の化合物、または一般式（１）で示される特定の化合物と２−（４’−チアゾリル）ベンズイミダゾールを含む抗カビ組成物は、強アルカリ下でも安定であり長期間にわたり抗カビ効果を持続する。
一般式（１）
2004026735.tif 000003
（式中、Ｒは水素原子もしくは炭素数１から４までの直鎖または分枝状のアルキル基を表す）
【００１１】
一般式（１）で示される化合物として、Ｒがｎ−プロピル基である１−［［２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル］メチル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールが好ましい。
【００１２】
本発明の抗カビ組成物は、一般式（１）で示される特定の化合物、または一般式（１）で示される特定の化合物と２−（４’−チアゾリル）ベンズイミダゾールを含む組成物をそのまま使用することもできるが、例えば、液剤、懸濁剤、粉剤、粒剤、水和剤などの公知の剤型に製剤化することによりセメント等の土木建築用材料に添加することもできる。通常この土木建築用材料は粉体で流通しており、施工時に水を加えて混錬するため土木建築用材料にあらかじめ混合しておくことを考えると粉剤に製剤化することが好ましい。
【００１３】
粉剤として製剤する場合には、一般式（１）で表される特定の化合物が粉体であればそのまま使用することが可能であるが、一般式（１）のうちＲの炭素数が大きくなると常温で液体となるため粉体化する必要がある場合には、例えばシリカのような公知の無機物質に担持させて粉体化することができる。このときの無機物質の量は一般式（１）で表される特定の化合物が担持されるに足りる量であれば差し支えなく、無機物質の種類およびその量については特に制限されない。
【００１４】
本発明の抗カビ組成物には、一般式（１）で示される特定の化合物を含む組成物、または一般式（１）で示される特定の化合物と２−（４’−チアゾリル）ベンズイミダゾールを含む組成物には、必要に応じて、増量剤、溶剤、紫外線吸収剤、撥水剤、滑剤などを配合することも可能である。
【００１５】
本発明における一般式（１）で示される特定の化合物に、２−（４’−チアゾリル）ベンズイミダゾールを含む場合の配合比率は任意の割合で実施できるが、２−（４’−チアゾリル）ベンズイミダゾールが９０重量％以下であることが好ましい。２−（４’−チアゾリル）ベンズイミダゾールの配合比率が９０重量％を超えると、この化合物の抗カビスペクトルに偏りがあるため十分な抗カビ性を発揮できずカビが生育したり、セメント系目地材料が変色したり、持続性が低下する場合がある。
【００１６】
本発明の抗カビ組成物の、セメント系目地材料への添加濃度は、０．００１〜３重量％であり、好ましくは０．０１〜１重量％である。この濃度未満では充分な抗カビ性を得ることができず、この濃度を超えると充分な抗カビ性は得られるもののコストがかかり過ぎて現実的ではない。
【００１７】
【実施例】
本発明を実施例、試験例により詳しく説明するが、本発明がこれらによって限定されるものではない。以下に示した配合比率はすべて重量％である。
【００１８】
実施例１〜４、比較例１〜４の抗カビ組成物を表１に示した。なお表中のＴＢＺは２−（４’−チアゾリル）ベンズイミダゾールの略称であり、ＩＰＢＣは３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメートの略称であり、テブコナゾールはα−［２−（４−クロロフェニル）エチル］−α−（１，１−ジメチルエチル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−エタノールの略称であり、ＢＣＭは２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルの略称である。
【００１９】
【表１】
2004026735.tif 000004
＊１）　カープレックスＸＲ（沈降性シリカ、塩野義製薬株式会社製）
【００２０】
試験例１（試料の調製）
実施例１〜４、比較例１〜４の各抗カビ組成物を、白色の普通ポルトランドセメント４０重量％、アルカリ金属ケイ酸塩水溶液（二酸化ケイ素　２０％、酸化カリウム　２５％、水　５５％からなる水溶液）　２５重量％、炭酸カルシウム２０重量％、酸化チタン粉末　７％、タルク　１重量％、珪砂　５重量％、アクリル酸エステル粉末　２重量％の割合で混合したものに添加し、直径約３０ｍｍ、厚さ約５ｍｍの円盤形状に成形してデシケーターに入れ、このデシケーターを３０℃の恒温槽に３日間放置して養生・固化させた。固化後、デシケーター内の空気を二酸化炭素に置換することで、試料の強アルカリを中和した。
【００２１】
試験例２（耐水試験）
抗カビ剤の持続性を確認するために、試験例１で調製した試料を９０℃の温水中に１６時間浸漬することで耐水試験とした。この耐水試験は養生・固化後に行い、耐水試験試験の後に二酸化炭素による中和処理を行った。
【００２２】
試験例３（抗カビ性試験）
オートクレーブで滅菌したポテトデキストロース寒天培地の溶解物１５ｍｌを、直径９０ｍｍの滅菌シャーレに流しポテトデキストロース寒天平板培地を調製した。この平板培地の中央に、試験例１で調製した試料と、これを試験例２で耐水試験を行い、この耐水試験後に中和処理を行った試料それぞれを置き、この上から５種類のカビの混合胞子懸濁液（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ　ＩＦＯ　６３４２、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｆｕｎｉｃｕｌｏｓｕｍ　ＩＦＯ　６３５２、Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ　ＩＦＯ　６３４８、Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ　ｐｕｌｌｕｌａｎｓ　ＩＦＯ　６３５３、Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ａｌｔｅｒｎａｔａ　ＩＦＯ　３１８０５）を振りかけ２６℃で培養して経時的に試料上のカビの生育状況を観察した。なお、カビの胞子懸濁液には、グルコースとポリペプトンをそれぞれ１％溶解させたものを用いた。
【００２３】
抗カビ性試験の結果を表２に示す。判定基準は次の通りである。この結果からわかるように、実施例の抗カビ組成物は、耐水試験後も含めて良好な抗カビ活性を示した。これに対して、比較例１、３、４は抗カビスペクトルの問題から充分な抗カビ性が認められず、比較例２は初期の抗カビ性にはすぐれるものの耐水試験後の持続性が認めらなかった。
０：試料上にカビの生育が認められない。
１：試料上のカビの生育面積は１／３を超えない。
２：試料上のカビの生育面積は１／３を超える。
【００２４】
【表２】
2004026735.tif 000005
【００２５】
試験例４（変色試験）
試験例１で養生・固化させた試料に、市販の塩素系漂白剤（カビキラー、ジョンソン株式会社製）もしくは中性洗剤（バスマジックリン、花王株式会社製）を塗布して１時間放置後、充分水洗したときの試料の変色程度を観察した。
【００２６】
変色試験の結果を表３に示す。判定基準は次の通りである。この結果からわかるように、実施例の抗カビ組成物は、塩素系漂白剤、中性洗剤ともに変色はほとんど認められなかった。
○：試料の表面はほとんど変色が認められない。
×：試料の表面は明らかな変色が認められる。
【００２７】
【表３】
2004026735.tif 000006
【００２８】
【発明の効果】
以上述べたように本発明の抗カビ組成物をセメント系目地材料に添加することにより、変色の懸念が少なく初期効果および持続性にすぐれた抗カビ性を付与することができる。したがって、この材料の表面にカビが生育し美観の低下や悪臭発生を回避することが長期間にわたって可能である。