(57)【要約】【課題】アラミドの成形物を製造する方法において、微粒子の凝集が少なく、分散性に優れたアラミド成形物を稼働率よく製造する方法を提供することにある。【解決手段】金属成分が１ｐｐｍ以下であり、硫酸濃度が９９．５ｗｔ％以上１００．０ｗｔ％以下である硫酸溶液にアラミドポリマーを溶解させることを特徴とするアラミド成形物の製造方法。【選択図】　選択図なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属成分が１ｐｐｍ以下であり、硫酸濃度が９９．５ｗｔ％以上１００．０ｗｔ％以下である硫酸溶液にアラミドポリマーを溶解させることを特徴とするアラミド成形物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリパラフェニレンテレフタルアミド（以下ＰＰＴＡと称する）を代表とするアラミド成形物の製造方法に関し、さらに詳しくはアラミドフィルムやアラミド繊維などのアラミドからなる成形物を、硫酸溶液にアラミドポリマーを溶解させて、製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
アラミドは優れた耐熱性、結晶性を有するポリマーであり、その優れた特性故に硫酸溶液にアラミドポリマーを溶解させてそれぞれの成形物を製造している。
例えば、フィルムへの成形については米国特許４８５７２５５号、米国特許４７５２６４３号、米国特許５８５３９０７号、米国特許５８７４５１９号、特開平９−１１８７５８号、特開平１０−２７９７１１号、特開平１０−１６２３４９号、特開平１０−２０４１８８号、特開平１０−２２２８３７号、特開平１０−２３１３７１号、特開平１０−２６９５５４号、特開平１１−２００１９号、特開平１１−１０６５２９号、特開２０００−９５８８２号等に開示されている。一方繊維への成形については、米国特許３８１９５８７号、米国特許３７６７７５６号、米国特許３８６９４２９号、米国特許４０１６２３６号、米国特許４４１９３１７号、米国特許４３７４９７８号等に開示されている。これらのアラミド成形物は、優れた機械特性、耐熱性を有しており、種々の用途への応用が図られている。
【０００３】
これらアラミドの成形物には、滑り性や特定の表面性を付与するために製造条件および使用条件で不活性な無機化合物、例えば、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、カーボンブラック、ゼオライト、カオリンなどの微粒子や、フッ化カーボン、フッ素樹脂、カーボンなどの有機化合物の微粒子を成形物内に含有せしめたり、また、染料や顔料などの着色剤や、難燃剤、帯電防止剤、酸化防止剤などの改質剤を含有せしめたりしている。
【０００４】
このような改質剤をアラミド成形物に含有せしめる方法としては、硫酸に予め微粒子状で添加して分散する方法が多くとられている。しかしながら微粒子はその表面エネルギーの大きいことから凝集という問題が常に発生している。
この凝集が生じると、アラミド成形物の製造工程では各工程、例えば硫酸溶液の工程やドープ（硫酸溶液にアラミドポリマーを溶解したもの）の工程などにフィルターを設置した場合、そのフィルターの詰まりによる稼働率の極端な低下が生じ、また凝集物を起点とした糸切れを生じることがある。
【０００５】
また、フィルムでは凝集物が表面の粗大突起になるため例えば記録媒体用ベースフィルムとして用いた場合は、記録の読み書きをする時にエラーの原因になり、記録媒体用ベースフィルムとして用いることができなくなる。
また、改質剤にもよるが、例えば帯電防止剤のように均一に成形物に分散していないためその帯電防止効果が低下する、というような用いた改質剤の効果が不十分になるという問題も生じる。
【０００６】
このような凝集問題に対して、特開平１０−３０８０１７号では水中に単分散されたコロイド状物を用い、その添加方法や分散方法を特定の条件とすることで対処している。
しかしながら、本発明者らの検討によれば、硫酸溶液中への分散後、経時的に凝集が発生し、凝集問題が生じることが分かった。すなわち、分散初期には分散状態がよい場合でも、改質剤の凝集を誘発させる根本的な原因の対処が不十分であるため、経時的に凝集が誘発され、進行することが分かった。
【０００７】
【特許文献１】
米国特許４８５７２５５号公報
【特許文献２】
米国特許４７５２６４３号公報
【特許文献３】
米国特許５８５３９０７号公報
【特許文献４】
米国特許５８７４５１９号公報
【特許文献５】
特開平９−１１８７５８号公報
【特許文献６】
特開平１０−２７９７１１号公報
【特許文献７】
特開平１０−１６２３４９号公報
【特許文献８】
特開平１０−２０４１８８号公報
【特許文献９】
特開平１０−２２２８３７号公報
【特許文献１０】
特開平１０−２３１３７１号公報
【特許文献１１】
特開平１０−２６９５５４号公報
【特許文献１２】
特開平１１−２００１９号公報
【特許文献１３】
特開平１１−１０６５２９号公報
【特許文献１４】
特開２０００−９５８８２号公報
【特許文献１５】
米国特許３８１９５８７号公報
【特許文献１６】
米国特許３７６７７５６号公報
【特許文献１７】
米国特許３８６９４２９号公報
【特許文献１８】
米国特許４０１６２３６号公報
【特許文献１９】
米国特許４４１９３１７号公報
【特許文献２０】
米国特許４３７４９７８号公報
【特許文献２１】
特開平１０−３０８０１７号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、アラミドの成形物を製造する方法において、微粒子の凝集が少なく、分散性に優れたアラミド成形物を稼働率よく製造する方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、微粒子の凝集について鋭意検討した結果、特定の硫酸溶液を用いることによって微粒子の凝集を押さえることが可能であることを突き止め、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、金属成分が１ｐｐｍ以下であり、硫酸濃度が９９．５ｗｔ％以上１００．０ｗｔ％以下である硫酸溶液にアラミドポリマーを溶解させることを特徴とするアラミド成形物の製造方法である。
【００１０】
本発明において、成形物とは、長繊維、スフ、不織布等の繊維、パルプ状粒子、フィルム等をいう。本発明に用いられるアラミドポリマーとは、次の構成単位からなる群より選択された単位から実質的に構成されるポリマー（重合体）である。
−ＮＨＡｒ１ＮＨ−　　（１）
−ＣＯ−Ａｒ２−ＣＯ−　　（２）
−ＮＨ−Ａｒ３−ＣＯ−　　（３）
ここでＡｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３は各々少なくとも１個の芳香環を含み、同一でも異なっていてもよく、これらの代表例としては次の化１の一般式で表される基が挙げられる。
【００１１】
【化１】
2004114474.tif 000002
【００１２】
また、これら芳香環環上の水素の一部が、ハロゲン基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基などで置換されているものも含む。また、Ｘは−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＳＯ２−、−Ｓ−、−ＣＯ−などである。特に、全ての芳香族の８０モル％以上がパラ位にて結合されているアラミドは、成形物の物性向上の観点から好ましく用いられる。
パラアラミドは、ポリパラフェニレンテレフタルアミド（ＰＰＴＡ）に代表されるように有機溶媒に不溶のものが多く、硫酸溶液に溶解させて成形される場合が多い。パラアラミドとして代表的なものは、ＰＰＴＡ、クロル置換体ＰＰＴＡ、ポリパラベンズアミドが挙げられ、ＰＰＴＡが最も好ましく用いられる。
【００１３】
これらのポリマーの重合度は、あまり低いと機械的性質の良好な成形物が得られなくなるため、３．５以上好ましくは４．５以上の対数粘度ηｉｎｈ（９８ｗｔ％硫酸１００ｍｌにポリマー０．２ｇを溶解して３０℃で測定した値）を与える重合度のものが選ばれる。また、成形物の成形性の観点から、一般に対数粘度が８．０以下に選ばれることが多い。
アラミドポリマーは、これまでに知られた方法により、各々の単位に対応するジアミン、ジカルボン酸、アミノカルボン酸より製造することができる。具体的には、カルボン酸基をまず酸ハライド、酸イミダゾライド、エステル等に誘導した後にアミノ基と反応させる方法が用いられ、重合の形式もいわゆる溶液重合法、界面重合法、溶融重合法、固相重合法等を用いることができる。
【００１４】
本発明において、用いられる硫酸溶液は、金属成分が１ｐｐｍ以下である必要がある。ここで金属成分を構成する金属元素としては、原子番号２１以上の元素で、元素の長周期型周期表で１族、１１族、１７族、１８族を除く金属元素である。
これらの金属成分が硫酸溶液中に硫酸溶液に対して１ｐｐｍ（重量割合）より多くなると、微粒子の凝集速度が速くなり、経時的な凝集が顕著に生じる。これらの内、原子番号２２以上の元素で、元素の長周期型周期表で４族、５族、６族、７族、８族、９族、１０族の金属成分は影響が大きく、特に６族、７族、８族、９族、１０族の金属成分は影響が大きい。これらの金属成分を０．５ｐｐｍ以下にするのは好ましい態様である。また、金属成分が少ないため、得られるアラミド成形物の金属成分も少なく、電子材料分野での成形物の活用ができ、さらに金属成分を起点としたボイドやピンホールなどの欠点等が成形物に少なくなり有用である。
【００１５】
金属成分が硫酸溶液中に存在する形態としては、溶解してイオン状態になっている場合と微粒子状になっている場合があるが、いずれの場合も合計した金属成分の量が硫酸溶液に対して、１ｐｐｍ以下である必要がある。
一般的には鉄やステンレスを主とする材料が硫酸溶液の製造設備、貯層設備に用いられているが、この場合得られる硫酸中にはＦｅを主とする金属成分が数１０ｐｐｍ以上混入してしまう。この傾向は夏場になると顕著になり、白濁した硫酸溶液が得られることが多い。しかしながらこれらの硫酸溶液は０．１μカットフィルターを用いて異物をろ過した硫酸溶液を用いても、微粒子の凝集は生じてしまう。したがって、金属成分の量が硫酸溶液に対して１ｐｐｍ以下のような硫酸は、硫酸の製造、貯層、輸送、容器等に用いている材料を耐食性のものにすることによって得ることができる。特に製造設備と貯層を耐食性にすることが効果的である。
【００１６】
耐食性にする方法としては、吸収塔や配管及び容器等をテフロンライニングする方法、ガラスライニングする方法などが実施するのに便利である。また、系外からの汚染にも充分注意を要し、系外のエアと接触する可能性のある箇所にはＨＥＰＡフィルター（Ｈｉｇｈ　Ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ　Ｐａｒｔｉｃｕｌａｔｅ　　Ａｉｒ　Ｆｉｌｔｅｒの略で、半導体工場のクリーンルームなどで使用されているひだ状の高性能フィルター）などを設置するのがよい。
【００１７】
本発明において、添加してもよい微粒子としては、硫酸溶液中で化学的に分解しない安定な物質ではれば特に制限はなく、例えば、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、カーボンブラック、ゼオライト、カオリンなどの微粒子や、フッ化カーボン、フッ素樹脂、カーボンなどの有機化合物の微粒子を成形物内に含有せしめたり、また、染料や顔料などの着色剤や、難燃剤、帯電防止剤、酸化防止剤などの改質剤などから適宜選ばれる。これらの微粒子はコロイド状でもよく、２μ以下特に１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の微粒子で、シリカ、酸化チタン、アルミナなどの金属酸化物の分散に特に適している。これらの微粒子は、公知の方法で硫酸中に分散されてもよく、例えばコロイド状の粒子を分散する場合には特開平１０−３０８０１７号に開示されている方法を用いるのは好ましい方法の一つである。
【００１８】
本発明において、用いる硫酸溶液の硫酸濃度は、硫酸分と水分のみからなる硫酸の濃度のことであり、硫酸分が９９．５ｗｔ％以上１００．０ｗｔ％以下である。硫酸濃度は、一定温度において超音波濃度計で測定したとき音速が濃度によって変化するが、１００ｗｔ％近傍で最小値を取る濃度を１００．００ｗｔ％としたときの濃度と定義する。硫酸濃度が１００．０ｗｔ％を超えると（すなわち遊離の三酸化イオウが増えると）、ＰＰＴＡのスルホン化によるポリマーの変質が生じやすくなるため実用上用いることができない。
【００１９】
硫酸濃度が９９．５ｗｔ％未満だと、硫酸溶液やドープと接液している配管やフィルターなどの微量の溶解・腐食によって金属成分がイオン状で混入したり、脱落によって固体状で混入したりする。また、硫酸が金属によって還元されたイオウの混入を生じることがある。微量に混入した金属成分の異物には微粒子が凝集しやすくなり、また、アラミド成形物に混入して成形物のボイドやピンホールなどの欠点になる。好ましくは、９９．９０ｗｔ％以上１００．００ｗｔ％以下の濃度が用いられる。
【００２０】
このような硫酸濃度の硫酸溶液は、超音波濃度計でモニタリングしながら、硫酸濃度１００ｗｔ％以上の発煙硫酸に純水を添加することで調整できる。またこのような調整は微粒子を用いる場合には、硫酸溶液に添加・分散した後、アラミドポリマーを溶解させる前に行うのが実施しやすく、安定して濃度制御を行うことができる。
硫酸溶液は、アラミドポリマーを溶解させるまでの間、微量の金属腐食を抑制するため、３０℃以下で保持されるのが好ましい。保持温度が高いと金属腐食の僅かな増加が生じ、微粒子を添加した場合は凝集する傾向が見られる。特に１０℃以上２５℃以下に保持されるのが最も好ましい。また、溶解させる前にろ過して精製することは好ましく行われる。
【００２１】
本発明において、硫酸溶液にアラミドポリマーを溶解させるが、そのポリマーの濃度（硫酸溶液にポリマーを溶解させたドープの重量に対する重量濃度）はそれぞれ成形するものに応じて適宜選ばれる。例えば、フィルムにおいて光学的異方性ドープを調整する場合は１０ｗｔ％以上１５ｗｔ％のポリマー濃度を用いてもよく、繊維では１０ｗｔ％以上２５ｗｔ％以下を用いてもよい。また光学的等方性ドープを調整する場合は、８ｗｔ％以下のポリマー濃度が好ましく用いられる。
【００２２】
溶解させるアラミドポリマーは予めよく乾燥して用いるのが好ましく、ポリマーに含有されている水分量としては、１ｗｔ％以内のものを用いるのが好ましい。ポリマー内の水分は、溶解によってドープ内の水分になるため、この水分量が高いと接液部の腐食の増加と微粒子の凝集が生じやすい傾向がある。ただしその影響は、硫酸に比べてドープの粘度が高いため、硫酸溶液ほど顕著ではない。ポリマー中の水分としては、０．５ｗｔ％以下のものを用いるのが好ましい態様である。
【００２３】
また、ポリマー中の不純物としてＦｅなどの各種金属が含有されているが、その含有量はポリマーに対して１０ｐｐｍ以下のものが好ましく、特に５ｐｐｍ以下のものが好ましく用いられる。ポリマー中の金属成分も硫酸溶液中ほど顕著ではないが、微粒子の凝集や、成形物のボイドやピンホールなどの欠点になる傾向がある。
硫酸溶液にアラミドポリマーを溶解させたドープは、各種成形物に成形される。成形物とは、長繊維、スフ、不織布等の繊維、パルプ状粒子、フィルム等をいい、ドープを各成形物に成形し、凝固、洗浄、必要に応じて、乾燥、延伸、熱処理、表面処理、後加工されたものをいう。
【００２４】
ドープを成形する方法は、特に制限されるものではなく、繊維に成形するにおいては紡口口金からドープを直接、または一旦空中を走行させた後に凝固浴に導いて湿式凝固させる方法等があり、パルプ状粒子を成形するには、ドープを高せん断下の凝固浴中に直接押し出して成形する方法などがある。
フィルムに成形するには、ダイから直接凝固浴に押出す方法、ダイから一旦エンドレスベルト上にキャストするか、エンドレスベルト上にドクターナイフやその他の方法でドープをコーティングした後、ベルトと共に凝固浴に導いて湿式凝固させる方法がある。液晶ドープからフィルムを成形する場合は、例えば米国特許４７５２６４３号のように一旦液晶状態で押し出し、光学等方化した後に凝固させる方法がある。この様に紡糸または製膜などの方法で成形された後、成形物は水洗され、次いで酸が残っている場合は中和処理された後、必要であれば再度水洗し、必要に応じて乾燥、延伸、熱処理等を行う。
【００２５】
成形にあたって予めドープをフィルターなどでろ過して不純物を除くのは好ましく行われる。また、ドープの成形されるまでの時間としてはできるだけ短くするのが好ましい。溶解から成形、例えば紡口から押出されるまでの時間またはダイからフィルム状に押出されるまでの時間としては、５日以内が好ましく、３日以内特に１日以内が好ましい。これはドープが高粘度とはいえ、腐食物の混入と微粒子の凝集が遅いながらも生じることがある。
【００２６】
【発明の実施の態様】
以下に実施例により本発明を具体的に説明する。
（特性の測定法）
本発明の特性値の測定法は次の通りである。
（１）　　　　　　　　金属成分の量
試料５ｇを精密秤量し、６００℃以上の温度で灰化した。その後これを酸に溶解してＩＣＰ（誘導結合高周波プラズマ分光分析）−ＭＳ（ＶＧエレメンタル社ＰＱΩ）にて各金属成分を１ｐｐｂの精度で定量分析した。
【００２７】
（２）　　　　　　　　硫酸の濃度
超音波濃度計として富士工業株式会社製　ＦＵＤ−１、ＭＯＤＥＬ−１１を用いた。測定したい硫酸試料を乾燥したフラスコに入れ、吸湿しないようにしてマグネティックスターラーで攪拌しながら温度を２５．００℃に調整した。この２５．００℃での音速をデータとして用いた。
検量線の作成；重量を測定した発煙硫酸の超音波濃度計の音速を測定しながら、これに重量測定した純水を少量ずつ添加し、それぞれの２５．００℃での音速を求めた。このデータから、約１００ｗｔ％近傍で音速が最小値となるところを１００．００ｗｔ％とし、各濃度と音速のデータとした。
硫酸試料が１００．００ｗｔ％以上か否かは、超音波濃度計で測定しながら重量測定した純水を少量ずつ加え、２５．００℃での音速の変化から判断した。試料の硫酸濃度が１００．００ｗｔ％以下の場合は、添加した水の量に応じて単純に音速が増加するが、１００．００ｗｔ％以上の場合は、水の添加に伴って一旦音速が低下し、１００．００ｗｔ％を超えたところから音速の増加するので判断できた。
【００２８】
（３）　　　　　　　　硫酸濃度の表示
硫酸濃度の表示で１００ｗｔ％を超えるものは、溶けている遊離の三酸化イオウ（分子量８０．０７）が全て硫酸（分子量９８．０８）になったものとして計算した濃度表示であり、下記にそれを示した。
2004114474.tif 000003
分母は硫酸と三酸化イオウを合わせた溶液の重量を表し、ａが硫酸のモル数、ｂが三酸化イオウのモル数を表す。
（４）　　　　　　　　ポリマーの水分量
溶解させるアラミドポリマーを数グラム取り出し、吸湿しないようにすばやく重量を測定（Ｗ１）し、その後１５０℃１時間加熱して水分を除去した後、窒素雰囲気下（乾燥雰囲気）で室温まで冷却し、重量を測定（Ｗ２）した。Ｗ１とＷ２との差を水分としてＷ２に対する重量割合を水分量（ｗｔ％）とした。
【００２９】
（５）　　　　　　　　フィルターのろ過精度
３μ以上のろ過精度；水分散ＩＳＯミディアムダスト１０ｍｇ／Ｌを濾過し、濾過前後の粒子を粒子カウンター（リオン社製、型式ＫＳ−６１）で測定して、９５％の捕捉効率を有する粒子径を濾過精度とした。
３μ未満のろ過精度；フィルターに球形のガラス粒子分散液を通過させ、フィルターを通過した液中の最大粒子径を走査型電子顕微鏡で測定して、その径をろ過精度とした。
【００３０】
【実施例１】
（１）硫酸溶液の調整；金属成分が０．０８０ｐｐｍで硫酸濃度約１０２ｗｔ％の硫酸溶液をろ過精度０．１μのテフロンフィルターでろ過し、これをテフロンライニングした槽に入れ、流速１００ｍ／ｍｉｎで循環冷却しながら１５℃に保持した。平均粒子径８０ｎｍのコロイダルシリカ４０ｗｔ％の水分散液を純水で５ｗｔ％に希釈し、これを循環ラインから約１０２ｗｔ％の硫酸に少しずつ添加し、温度を一定に保った。その後この硫酸溶液に純水を少しずつ添加して硫酸濃度９９．９５ｗｔ％、シリカ濃度０．０２ｗｔ％の硫酸溶液を得た。調整した硫酸溶液は、次にＳＵＳ３１６からなる槽に移送した。なお、硫酸濃度は槽から時々抜き取り、吸湿しないようにして２５．００℃での音速を測定して求めた。
【００３１】
（２）硫酸溶液のろ過；（１）で調整した硫酸溶液を１５℃に調整した部屋のＳＵＳ３１６からなる槽で８時間保持した後、ろ過精度１μのテフロンフィルターでろ過を行った。フィルター前後での差圧の変動はほとんど見られなかった。またフィルター前後での金属成分の量もほとんど変化が見られなかった。
（３）ドープの調整；ＰＰＴＡポリマー粒子（長径２ｍｍ以下）を１２５℃で３０分熱をかけて乾燥した後、ポリマーの水分を測定したところ約０．１ｗｔ％であった。またこのポリマーの金属成分は１．５ｐｐｍだった。このポリマーを真空下で（２）の硫酸溶液と６０℃で溶解させてポリマー濃度１１．８ｗｔ％のドープを得た。このドープを６０℃に保持されたＳＵＳ３１６の真空容器に攪拌しながら溜めておいた。
【００３２】
（４）アラミドの成形；（３）で溜めておいたドープをろ過精度５μの不織布焼結タイプのＳＵＳ３１６フィルターで連続的にろ過しながらスリットダイからベルト上に押し出し、フィルム状にした。これを露点８℃、温度１００℃のエアを吹き付けた後、希硫酸で凝固させてベルトから剥ぎ、純水でよく洗浄した後、１８０℃で乾燥、４８０℃で熱処理を行った。その結果厚さ３．８μのフィルムが得られた。（３）で溜めたドープは３日間連続でフィルムを行ったが、ＳＵＳ３１６フィルターでの圧力に変動は見られなかった。得られたフィルムの金属成分は、３日間ともに１ｐｐｍ以下であった。またフィルムは偏光下でほとんど欠点が見られず、フィルムの表面を微分干渉顕微鏡で検査したが特に大きな突起物はほとんど見られなかった。
【００３３】
【比較例１】
金属成分が３２ｐｐｍの硫酸濃度約１０２ｗｔ％の硫酸溶液を実施例１の（１）と同様に調整し、実施例１の（２）と同様に硫酸溶液のろ過を行った。その結果、フィルター前後での差圧が大きくなりテフロンフィルターの使用上限になったため、ろ過を中断し、フィルターを交換して再度ろ過を続けた。フィルターにはシリカが多量に詰まっていた。硫酸溶液中のろ過前の金属成分は１７ｐｐｍであり、ろ過後は１２ｐｐｍだった。
【００３４】
ろ過した硫酸溶液を実施例１の（３）と同様にしてドープを調整し、実施例１の（４）と同様にフィルムの成形を行った。その結果、ＳＵＳ３１６フィルターでの圧上昇が見られ、圧力の上昇パターンからフィルターとして使用できる日数が１５日未満であることが分かった。
得られたフィルムを観察したところ、金属成分を起点とするボイドとピンホールがいくつか見られ、またフィルムの表面には、シリカの凝集による粗大突起が見られた。フィルムの金属成分量を測定したところ、約４ｐｐｍ検出された。
【００３５】
【実施例２】
（１）硫酸溶液の調整；実施例１の（１）でコロイダルシリカを用いなかった以外は同様に行い、硫酸濃度を９９．９８ｗｔ％の硫酸溶液を調整し、ＳＵＳ３１６からなる槽に移送した。
（２）硫酸溶液のろ過；実施例１の（２）と同様に行ったところ、フィルター前後での差圧の変動は見られず、金属成分の量もほとんど変化が見られなかった。
【００３６】
（３）ドープの調整；実施例１と同様のポリマーを用い、真空下７０℃で溶解させてポリマー濃度１７．５ｗｔ％のドープを得た。このドープを７０℃に保持されたＳＵＳ３１６の真空容器に攪拌しながら溜めておいた。
（４）アラミドの成形；実施例２の（３）で溜めておいたドープをろ過精度１０μの不織布焼結タイプのＳＵＳ３１６フィルターで連続的にろ過しながら孔径φ７０μを５０個を有する紡口から空気中に糸状に押し出し、希硫酸浴中で凝固させた。その後純水で水洗した後、１２５℃で乾燥させ３００℃で熱処理を行ってアラミド繊維を得た。溜めたドープを用いて３日間紡糸を行ったが、３日間ともに糸切れは１日当たり数回だった。また、ＳＵＳ３１６のフィルターでの圧力変動は見られず、得られた繊維を光学顕微鏡４００倍で観察したが、欠点はほとんど見られなかった。アラミド繊維中の金属成分を分析したところ３日間とも１ｐｐｍ以下だった。
【００３７】
【比較例２】
硫酸濃度調整を９８．５０ｗｔ％とした以外は実施例２の（１）、（２）と同様に行った。その結果、ろ過精度１μのテフロンフィルター前後での差圧の変動は見られなかったが、フィルター後の金属成分量は、６ｐｐｍに増加していた。
実施例２と同様にドープを調整してアラミド繊維の成形を行った。その結果、１日目は順調に紡糸できたものの、２日目はＳＵＳ３１６フィルターでの圧力変動が見られ、糸切れが１時間に数回発生するようになったため、紡糸を中断せざるを得なかった。糸切れについて原因の解析を行ったところ、紡口の詰まりと糸の異物が起因となったボイドが原因であることが分かった。糸の異物について走査型顕微鏡のＥＤＸで分析したところ、イオウの粗大粒子と金属成分としてＦｅ、Ｃｒ、Ｎｉ等が検出された。アラミド繊維の金属成分としては、２日目のものは１０〜５０ｐｐｍと非常に多いものであった。
【００３８】
【発明の効果】
本発明の方法は、微粒子の凝集が少なく、分散性に優れたアラミド成形物を稼働率よく製造する方法である。また微粒子を用いない場合においても、工程安定性に優れ、稼働率が高く、生産性に優れ、金属成分の少ないアラミド成形物を得ることができる。