(57)【要約】【課題】粉体トナーの付着防止性に優れ、かつ剛性、耐衝撃性、透明性にも優れたポリプロピレン系樹脂製の粉体トナー現像剤容器の提供。【解決手段】ポリプロピレン中の塩素の濃度が２０ｗｔｐｐｍ以下で、添加する脂肪酸金属塩類の濃度を０．００５ｗｔ％以下にし、好ましくは、中和剤としてハイドロタルサイトを０．００５〜０．５ｗｔ％および／またはリチウムアルミニウム複合水酸化物塩を０．００５〜０．５ｗｔ％配合したポリプロピレン系樹脂からなることを特徴とする粉体トナー現像剤容器。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン系樹脂中の塩素の濃度が２０ｗｔｐｐｍ以下で、添加する脂肪酸金属塩類の濃度を０．００５ｗｔ％以下にしたポリプロピレン系樹脂組成物からなることを特徴とする粉体トナー現像剤容器。
【請求項２】
ポリプロピレン系樹脂に中和剤としてハイドロタルサイトを０．００５〜０．５ｗｔ％および／またはリチウムアルミニウム複合水酸化物塩を０．００５〜０．５ｗｔ％配合した樹脂組成物からなることを特徴とする請求項１に記載の粉体トナー現像剤容器。
【請求項３】
ポリプロピレン系樹脂がプロピレンとα−オレフィンのランダム共重合体であることを特徴とする請求項１又は２に記載の粉体トナー現像剤容器。
【請求項４】
容器が中空成形法によって得られ、胴部の霞度が５０％以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の粉体トナー現像剤容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子複写機等で使用される粉体トナー現像剤容器に関し、さらに詳しくはトナー現像剤の残量が明瞭に確認でき、かつ現像性を安定させることができる粉体トナー現像剤容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子複写機等で使用される粉体トナー現像剤容器の材料としては剛性、価格の観点よりポリプロピレン系樹脂、高密度ポリエチレン系樹脂等が用いられてきた。この中でもプロピレンとα−オレフィンとの共重合体であるポリプロピレンランダム共重合体は、透明性に優れるためトナー現像剤残量の確認が容易でき、かつ耐衝撃性と剛性にも優れるため粉体トナー現像剤透明容器として主に用いられてきた。
ところが、粉体トナー現像剤は、ポリエステル系樹脂やスチレン−アクリル系樹脂にカーボンブラック等の着色剤、低分子量ポリオレフィン等の結着樹脂、静電荷量を安定化させるための帯電制御剤等を溶融混練し、微粉砕したものにシリカ粉末等を添加する方法等で製造されているものであり、この粉体トナー現像剤は、帯電性を利用して用いられるものである。さらに、この粉体トナー現像剤容器は、複写機等に装着時トナーをほぐす目的で容器ごと振り混ぜられたり、複写機等の使用環境が湿度の少ない状態で使用されることが多い。このためポリプロピレン系樹脂容器中で帯電しやすく、容器内面の全面に粉体トナーが付着し現像剤の内容量が確認しにくい問題があった。さらに、トナーが付着するとトナー現像剤粒子同士がかたまり画像の鮮明度が劣る問題があった。
【０００３】
ポリオレフィンに用いる帯電防止剤は種々検討されていて、アルキルジアルカノールアミドアミンを用いる方法（例えば、特許文献１参照。）などが提案されている。上記帯電防止剤が配合された組成物は、粉体トナー現像剤を用いたダートチャンバーテストにおいては、付着防止効果が認められる。しかし、容器とトナー現像剤が長時間接触する実使用環境下では、経時とともに付着が進行する問題があった。さらに画像の鮮明度が悪化することも判明した。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００２−３８０２０号公報
【０００５】
【発明が解決しようする課題】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、粉体トナーの付着防止性に優れ、かつ剛性、耐衝撃性、透明性にも優れたポリプロピレン系樹脂製の粉体トナー現像剤容器を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、容器への粉体トナー付着について鋭意検討した結果、ポリプロピレン系樹脂に一般的に配合されている脂肪酸金属塩類を低減させることで、トナー付着を防止し、帯電防止剤の配合を不要とできることを見出した。すなわち、ポリプロピレンの重合用触媒として一般的に用いる塩化チタン、塩化有機アルミニウム、塩化マグネシウム等の成分に含まれる塩素を中和するためにポリプロピレン系樹脂に中和剤として配合されている脂肪酸金属塩および、またはヒドロキシ脂肪酸金属塩を含有しないポリプロピレン系樹脂を用いた容器にし、また、ポリプロピレン系樹脂に中和剤を配合する場合は、中和効果が高くトナーの付着性のないハイドロタルサイトおよび、またはリチウムアルミニウム複合水酸化物塩を特定量配合したポリプロピレン系樹脂を用いた容器にし、さらに、好ましくは、実用性能の観点からポリプロピレン系樹脂がプロピレンとα−オレフィンのランダム共重合であり、中空成形法で得られる容器にすることにより、トナーの付着防止性に優れ、かつ剛性、耐衝撃性、透明性にも優れたポリプロピレン系樹脂製の粉体トナー現像剤容器を開発するに至り、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、ポリプロピレン系樹脂中の塩素の濃度が２０ｗｔｐｐｍ以下で、添加する脂肪酸金属塩類の濃度を０．００５ｗｔ％以下にしたポリプロピレン系樹脂組成物からなることを特徴とする粉体トナー現像剤容器が提供される。
【０００８】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、ポリプロピレン系樹脂に中和剤としてハイドロタルサイトを０．００５〜０．５ｗｔ％および／またはリチウムアルミニウム複合水酸化物塩を０．００５〜０．５ｗｔ％配合した樹脂組成物からなることを特徴とする粉体トナー現像剤容器が提供される。
【０００９】
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明において、ポリプロピレン系樹脂がプロピレンとα−オレフィンのランダム共重合体であることを特徴とする粉体トナー現像剤容器が提供される。
【００１０】
また、本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、容器が中空成形法によって得られ、胴部の霞度が５０％以下であることを特徴とする粉体トナー現像剤容器が提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の粉体トナー現像剤用容器は、塩素含有量を低くしたポリプロピレン系樹脂に、塩素の中和剤として用いられる脂肪酸金属塩類の添加を極力抑え、必要に応じて、ハイドロタルサイトおよび／またはリチウムアルミニウム複合水酸化物塩等を添加したポリプロピレン系樹脂組成物からなる容器である。以下に、ポリプロピレン系樹脂組成物の構成成分、樹脂組成物の製造、容器について詳細に説明する。
【００１２】
［Ｉ］ポリプロピレン系樹脂組成物の構成成分
１．ポリプロピレン系樹脂
本発明で用いるポリプロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独ホモ重合体、プロピレンとα−オレフィンとのランダム共重合体、プロピレンとα−オレフィンとの共重合ゴム成分を含むブロック共重合体等が挙げられ、一種類でも二種類以上の混合物としても用いることができる。
これら共重合体に用いるα−オレフィンとしては、エチレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メチル−ペンテン−１、オクテン−１等が挙げられ、このα−オレフィンは一種類でなく、二種類以上の多元系共重合体でもよい。
これらポリプロピレン系樹脂の中では、透明性、耐衝撃性、剛性に優れたプロピレンとα−オレフィンとの共重合体であるポリプロピレンランダム共重合体が好ましい。
ポリマー構造は、アイソタクチックタイプでもシンジオタクチックタイプのどちらでもよい。
【００１３】
２．ポリプロピレン系樹脂の物性
（１）塩素含量
本発明で用いるポリプロピレン系樹脂は、塩素濃度が２０ｗｔｐｐｍ以下であり、好ましくは１ｐｐｍ以下である。この濃度が低いほど樹脂の腐食性が低くなるため中和剤の添加量を抑制でき好ましい。
ここで、塩素濃度は、蛍光Ｘ線分析にて、Ｘ線強度から求める値である。
【００１４】
（２）ＭＦＲ
本発明で用いるポリプロピレン系樹脂のＭＦＲ（メルトフローレート）は、０．１〜５ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは０．３〜３ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲未満の場合は、成形時に押し出しが困難になり、また樹脂の外表面が肌荒れを起こす恐れがある。一方、ＭＦＲが上記範囲を超える場合は、落下強度が低下し、また成形時樹脂がたれるドローダウン現象が発生し、成形が困難になる問題を引き起こす恐れもある。
ＭＦＲを調整する方法としては、重合時の水素濃度、重合温度を変化させる方法等の一般的な方法で調整でき、水素濃度が高く、重合温度が高いほどＭＦＲは高くなる。
ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）により測定する値である。
【００１５】
（３）Ｑ値
本発明で用いるポリプロピレン系樹脂のＱ値は、１．５〜１０が好ましく、より好ましくは２〜６である。Ｑ値が上記範囲未満の場合は、同じＭＦＲを有するＱ値が１．５〜１０のポリプロピレンと比較してドローダウン性が悪くなることがあるばかりでなく、溶融パリソンが肌荒れし、容器の光沢が悪化する場合がある。一方、このＱ値が上記範囲を超える場合は、透明性が劣り落下強度も低下する場合がある。
ここで、Ｑ値は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ：Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により測定した重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）として求められる値であり、この値は小さいほど分子量が均一で分子量分布が狭いことを意味する。
【００１６】
（４）密度
本発明で用いるポリプロピレン系樹脂の密度は、０．８９０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３が好ましく、より好ましくは０．８９５〜０．９１０ｇ／ｃｍ３である。密度が低いと透明性、落下強度が改善されるが、容器の剛性が低下することがある。一方、密度が上記範囲を超える場合は、透明性が劣り、落下強度も低下することがある。
密度を調整する方法としては、プロピレンと共重合させるα−オレフィンの量を変化させる方法で調整でき、α−オレフィンの量が高いほど密度は低くなる。
ここで、密度は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２により測定する値である。
【００１７】
３．ポリプロピレン系樹脂の製造
本発明で用いるポリプロピレン系樹脂中の塩素は、重合触媒成分、重合後に必要に応じ配合される添加剤、反応器など重合環境からのコンタミ等により混入する。重合触媒成分には塩素をはじめハロゲン成分を必須とするものが多いので、特にどのような重合触媒によって得られたポリプロピレンであるか選択が重要である。
【００１８】
（１）重合用触媒
本発明で用いるポリプロピレン系樹脂の重合用触媒としては、チーグラーナッタ型触媒、メタロセン触媒等が挙げられる。これらの触媒は触媒活性が高く、触媒単位重量当たりのポリプロピレン生成量が多いので、相対的に金属を腐食させやすいハロゲンの残さ量が少なくなるので好ましい。より好ましくは、塩化マグネシウム担持のチーグラーナッタ型触媒、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含むジルコニウム、ハフニウム等の遷移金属化合物を用いた活性点がシングルサイトであるメタロセン触媒であり、さらに好ましくはシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含むジルコニウム、ハフニウム等の遷移金属化合物を用いた活性点がシングルサイトであるメタロセン触媒が挙げられる。
これら触媒の作用によって得られるポリプロピレン樹脂は、塩素の触媒残さが少ないため脂肪酸金属塩類の添加量を抑制でき好ましい。
【００１９】
（２）重合方法
本発明で用いるポリプロピレン系樹脂の重合方法としては、スラリー法、バルク法、溶液法、気相法等の汎用プロセスが適用できる。これら重合反応は単独反応器だけでなく複数用いることができ、重合方法も複数組み合わせて用いることもできる。
脱触行程を含む重合法は、塩素の残さ量を低減できるので好ましい方法である。
【００２０】
４．脂肪酸金属塩類
本発明で用いるポリプロピレン系樹脂は、上記のように塩素含量が２０ｗｔｐｐｍ以下であるので、塩素を中和する脂肪酸金属塩類は必要としないが、ポリプロピレン系樹脂の０．００５ｗｔ％以下、好ましくは０．００１ｗｔ％以下であれば添加することができる。脂肪酸金属塩の濃度が上記範囲を超過するとトナーが容器に付着しやすくなる。
【００２１】
本発明でポリプロピレン系樹脂中に添加できる脂肪酸金属塩は、炭素数１０〜４０程度の飽和脂肪酸、モノ脂肪酸、多脂肪酸と周期表２族の金属との化合物である。また脂肪酸にはＯＨ基を有するビドロキシ脂肪酸も含む。
具体的な脂肪酸金属塩としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム、ベヘニン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、１２ビドロキシステアリン酸カルシウム等である。
これら脂肪酸金属塩類は、ポリポロピレン重合触媒残さのハロゲン中和剤、あるいは樹脂の流動滑剤、離形剤として通常ポリプロピレン系樹脂に配合されているものである。
【００２２】
５．ハイドロタルサイト又はリチウムアルミニウム複合水酸化物塩
本発明で用いるポリプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、中和剤としてハイドロタルサイト又はリチウムアルミニウム複合水酸化物塩の少なくとも一種が配合されていてもよい。ハロゲン残さが比較的多く、金属腐食の恐れがある場合にはハイドロタルサイト又はリチウムアルミニウム複合水酸化物塩の少なくとも一種を配合することが効果的である。
【００２３】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に用いることのできるハイドロタルサイトは、マグネシウム及びアルミニウムを含む含水塩基性炭酸塩であり、天然産のものと合成されたものがある。天然に産出するものに対しては、Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６（ＣＯ３）・４Ｈ２Ｏの組成が与えられ、別名マナセアイトとも呼ばれ、ＡＳＴＭカードにＸ線回折図が記載されている。また、合成されたハイドロタルサイトは、種々の公知方法、例えば、「薬剤学」第２９巻（１９６９年）第２１５頁、「日本化学雑誌」第９２巻（１９７１年）第５１４頁に記載の方法により容易に得られる。合成ハイドロタルサイトとしては、種々の組成のものが得られ、例えば、Ｍｇ４．５Ａｌ２（ＯＨ）１３（ＣＯ３）・３．５Ｈ２Ｏ、Ｍｇ５Ａｌ４（ＯＨ）２０（ＣＯ３）・４Ｈ２Ｏ、Ｍｇ７Ａｌ３（ＯＨ）１９（ＣＯ３）２・２Ｈ２Ｏ等が挙げられる。
【００２４】
本発明で用いるポリプロピレン系樹脂組成物中のハイドロタルサイトの濃度は、０．００５〜０．５ｗｔ％が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．１ｗｔ％である。この濃度が上記未満では中和効果が低くハロゲン残さを比較的多く含む樹脂の場合、成形機、金型等の腐食が発生しやすくなる。一方、上記範囲を超過すると透明性が悪化することがある。
【００２５】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に用いることのできるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩は、下記一般式で示されるものである。
〔Ａｌ２Ｌｉ（ＯＨ）６〕ｎＸ・ｍＨ２Ｏ
（式中、Ｘは無機または有機のアニオンであり、ｎはアニオンＸの価数であり、ｍは３以下の数である。）
【００２６】
本発明で用いるポリプロピレン系樹脂組成物中のリチウムアルミニウム複合水酸化物塩の濃度は、０．００５〜０．５ｗｔ％が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．１ｗｔ％である。この濃度が上記未満では中和効果が低くハロゲン残さを比較的多く含む樹脂の場合、成形機、金型等の腐食が発生しやすくなる。一方、上記範囲を超過すると透明性が悪化することがある。
【００２７】
６．その他の成分
本発明で用いるポリプロピレン系樹脂組成物は、前述のようにプロピレンの単独重合体、プロピレンとα−オレフィンとのランダム共重合体、プロピレンとα−オレフィンとのブロック共重合体等の一種類又は二種以上を任意の割合で混合することができる。また、必要に応じて、ポリプロピレン系樹脂に高密度ポリエチレン、エチレンとα−オレフィンとの共重合体、高圧法ラジカル重合ポリエチレン、エチレンと酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン、さらにα−オレフィンとの共重系ゴム等を５０重量％以内でブレンドして使用することもできる。
【００２８】
さらに、本発明の効果を著しく損なわない範囲内で、ブロー成形時に発生したバリ樹脂、及び各種目的に応じて配合成分を配合することができる。それらの付加的成分としては、通常のポリオレフィン用添加剤や配合剤等として用いられる結晶化核剤、酸化防止剤、無機系中和剤、耐候性改良剤、気泡防止剤、分散剤、帯電防止剤、滑剤、分子量調整剤（過酸化物等）、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、潤滑剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、難燃剤、導電性付与剤、架橋剤、架橋助剤、金属不活性化剤、防菌剤、蛍光増白剤等の各種助剤、他のフィラー、着色剤等を挙げることができる。
ただし、顔料や結晶化核剤等の中には脂肪酸金属塩やヒドロキシ脂肪酸金属塩を分散剤として混合されている場合があるので注意が必要である。また、これら配合物の一部には塩素を含む物質を含む場合があるので注意が必要である。
【００２９】
［ＩＩ］ポリプロピレン系樹脂組成物の製造
本発明で用いるポリプロピレン系樹脂組成物は、前記ポリプロピレン系樹脂に直接配合物を溶融混練機でブレンドする方法、あるいは成形機でペレット同士をドライブレンドする方法等により製造することができる。ただし、添加剤をドライブレンドする場合は、予め添加剤を高濃度にしたマスターバッチペレットを使用することが好ましい。
上記機械的混合或いは溶融混練に用いられる混合機或いは混練機としては、例えば、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、Ｖブレンダー、タンブラーミキサー、リボンブレンダー、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー、ブラベンダープラストグラフ、ロール、一軸スクリュー押出造粒機、二軸スクリュー押出造粒機等を挙げることができる。また、溶融混練温度は一般に１００〜３００℃で行われる。
【００３０】
［ＩＩＩ］容器
１．容器の成形
本発明の粉体トナー現像剤容器は、上記ポリプロピレン系樹脂組成物を用い、射出成形、中空成形、熱成形など公知の成形法により、容器に賦型される。本発明の容器の好ましい方法は、中空成形法である。
【００３１】
本発明で好ましく用いる中空成形法としては、一般的なブロー成形法が適用出来る。具体的には、単頭または多頭のダイレクト押出ブロー成形機、金型が多数個回転しながら連続的に押し出すローター式ブロー成形機、または樹脂を一度溜めてから間欠的に射出押し出しするアキューム式ブロー成形機、あるいは２種以上の層に出来る多層ブロー成形機の構造を合わせたもの等でもよい。ただし、他樹脂との多層ブローの場合、トナー現像剤に対する付着性の観点より本発明に用いるポリプロピレン系樹脂を最内層に用いることが必要である。
【００３２】
成形条件もポリプロピレン系樹脂として用いられている一般的な条件でよい。具体的には、成形温度１６０〜２８０℃、ブロー圧力３〜１０ｋｇ／ｃｍ２、金型での冷却時間５〜３０秒で、ボトル容量としては１００ミリリットルから２０リットル程度のものである。
【００３３】
２．中空容器の霞度
本発明の中空容器の胴部の霞度は、５０％以下が好ましく、より好ましくは４５％以下、更に好ましくは３０％以下である。霞度が上記範囲を超えると容器の透明性が悪くなり、トナーの残量が外部から目視確認しづらくなる問題が生じる。一方、容器の厚みを薄くすることにより霞度を下げることはできるが落下強度、剛性が低下する問題があるため材料として高透明なものが求められる。
また、中空容器の厚みは、０．５〜１ｍｍが好ましい。
ここで、霞度は、容器の胴部を切り出し、積分球式光線透過率測定装置を用いＪＩＳ−Ｋ７１０５により測定した値である。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、物性評価及び容器の品質評価の方法は次の通りである。
【００３５】
１．物性評価
（１）ＭＦＲ：樹脂ペレットをＪＩＳ−Ｋ７２１０にてＭＦＲ計を用い温度２３０℃℃、荷重２．１６ｋｇの条件でＭＦＲを測定した。
（２）Ｑ値：樹脂ペレットをゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ：Ｇｅｌ  Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）を用い、以下の条件により重量平均分子量と数平均分子量を測定し、それらの比を求めた。
ＧＰＣ装置：ウォーターズ社製ＩＳＯＣ−ＡＬＣ／ＧＰＣ
カラム    ：東ソー社製  ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ  ６０ｃｍ×１
溶媒      ：ｏ−ジクロルベンゼン
溶液濃度  ：５ｍｇ／３．４ｍｌ
試料調整  ：ｏ−ジクロロベンゼンを用い、５ｍｇ／３．４ｍｌの溶液に調整し１４０℃で１〜３時間溶解させる。
測定温度  ：１４０℃
流速      ：１ｍ／ｍｉｎ
標準材    ：東ソー社製単分散ポリスチレン
検量線次数：１次
ＰＰ分子量：ＰＳ×０．６３９
（３）密度：中空容器の胴部をサンプリングし、温度２３℃の室内で４８時間状態調節した後、ＪＩＳ−Ｋ７１１２に従い密度勾配管に入れ密度を測定した。
（４）塩素濃度：樹脂ペレットを加熱プレスにより厚み５ｍｍのシートを作成し、蛍光Ｘ線分析装置を用い、以下の条件により塩素濃度を測定した。
Ｘ線装置：理学電気工業社製３２７０
管球    ：ＲＨ
分光結晶：ゲルマニウム
計数管  ：ＰＣ
管球電圧：５０ｋｖ
管球電流：５０ｍＡ
カウント：１００秒
２θＫα：９２．７８度
なお、Ｘ線強度と塩素濃度を予め標準サンプルにて検量線を作成し、測定したＸ線強度から塩素濃度を求めた。
（５）耐腐食性：樹脂ペレットをサンドペーパー等で研磨し、ヘプタンで脱脂した鉄板で挟み、温度２３０℃で１０分間加熱した状態で圧縮シートを作製する。次に鉄板で挟んだまま温度８０℃、湿度８０％の恒温恒湿槽に４８時間入れ、鉄板の樹脂との接触部を目視で観察し腐食状態を試験した。この耐腐食性は下記の基準で判定した。
◎：ほとんど腐食せず（樹脂との接触面積の０〜５％）
○：一部のみ腐食（樹脂との接触面積の５〜３０％）
△：約半分程度腐食（樹脂との接触面積の３０〜７０％）
×：ほぼ全面に腐食（樹脂との接触面積の７０〜９０％）
××：全面腐食（樹脂との接触面積の９０〜１００％）
【００３６】
２．容器性能評価
（１）トナー付着性：５００ミリリットルの中空容器にシャープ株式会社製トナーＡＲ−ＳＴ１７−Ｂを７０ミリリットル入れ、手で容器を上下左右に各５０回振り混ぜる。つぎに、この容器を静置し上部から軽くたたいてトナー現像剤が容器内壁面に付着している量を目視観察した。この付着量は下記の基準で判定した。
◎：ほとんど付着せず
○：一部のみ付着
△：約半分程度付着
×：ほぼ全面に付着
××：全面付着
（２）圧縮強度：５００ミリリットルの中空容器を温度２３℃の恒温室内で東洋精機株式会社製ストログラフを用い、ボトル上部から５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で圧縮したときの最高応力を圧縮強度として求めた。
（３）落下強度：５００ミリリットルの中空容器に水道水を口部まで満たし密栓した後、温度５℃の低温室で２４時間状態調節し、ボトルの底面が床面に当たるよう１ｍの高さから垂直方向に繰り返し落下させた。
この落下試験で容器が割れ始める落下回数を落下強度として求めた。
（４）霞度：５００ミリリットルの中空容器の胴部を切り出し、肉厚が０．７ｍｍの部分を積分球式光線透過率測定装置を用い霞度を求めた。
【００３７】
実施例１
（１）チーグラーナッタ系固体触媒の合成
充分に窒素置換したフラスコに、脱水・脱酸素したｎ−ヘプタン４０００ミリリットルを導入し、次いで、ＭｇＣｌ２を８モル、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）４を１６モル導入し、９５℃で２時間反応させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次いで、メチルヒドロポリシロキサン（２０センチストークスのもの）を９６０ミリリットル導入し、３時間反応させた。生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。
次いで、充分窒素置換したフラスコに、上記と同様に精製したｎ−ヘプタン１０００ミリリットルを導入し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で４．８モル導入した。次いで、ｎ−ヘプタン５００ミリリットルにＳｉＣｌ４を８モル混合して３０℃、３０分間でフラスコへ導入し、７０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次いで、ｎ−ヘプタン５００ミリリットルにフタル酸クロライドを０．４８モル混合して、７０℃、３０分間でフラスコへ導入し、９０℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次いで、ＳｉＣｌ４２００ミリリットルを３０℃、３０分間でフラスコへ導入し、８０℃で６時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄して固体成分を得た。
次いで、充分に窒素置換したフラスコに、上記と同様に精製したｎ−ヘプタン１０００ミリリットルを導入し、上記で合成した固体成分を１００ｇ導入し、（ｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２２４ミリリットル、トリエチルアルミニウム３４ｇを３０℃で２時間接触させた。接触終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、ＭｇＣｌ２を主体とする固体触媒成分を得た。この固体触媒成分のチタン含量は、１．１重量％であった。
【００３８】
（２）重合
上記チーグラーナッタ系触媒を用い、気相重合法で得たプロピレン−エチレンランダム共重合体パウダーを重合した。
内容積１０Ｌの反応器からなる攪拌式連続気相重合反応装置を用いて、プロピレン−エチレンランダム共重合体の連続製造を実施した。まず反応器内を充分に精製した窒素で置換した後、充分に脱水・脱酸素したポリマー担体を２．２ｋｇ充填し、その後に充分にプロピレンでガス置換を行った。併用する水素およびエチレンは、気相部の水素濃度およびエチレン濃度で制御した。また、トリエチルアルミニウム、前記固体触媒成分を連続的に導入し、重合温度を７５℃、全圧を１４．５ｋｇ／ｃｍ２で連続的にプロピレン−エチレンランダム共重合を行った。共重合したパウダーは、断続的に抜き出した。このようにして、パウダー状プロピレン−エチレンランダム共重合体を得た。
得られたプロピレン−エチレンランダム共重合体のパウダーを脱臭処理するため東洋精機製ギアーオーブンを用い窒素を微量（約毎分１０００ｍｌ）流しながら８０℃で６０分間、乾燥処理を行った。
【００３９】
（３）パウダーのペレタイズ
この乾燥処理を行ったパウダーに対して、添加剤としてフェノール系酸化防止剤であるペンタエリスチル−テトラキス［３−（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバスペシャルティケミカルズ（株）社製；以下、ＩＲ１０１０と略す。）０．０５ｗｔ％、リン系酸化防止剤であるトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファィト（チバスペシャルティケミカルズ（株）社製；以下、ＩＲ１６８と略す。）０．０５ｗｔ％を添加し、ヘンシェル型スーパーミキサーで窒素シール後、３分間混合した。その後、３０ｍｍＤ押出機を用いホッパーを窒素シールしながら２３０℃で造粒、ペレット化した。
【００４０】
（４）中空成形
この溶融混練ペレット樹脂を小型ダイレクトブロー成形機（株式会社日本製鋼所社製ＪＢ１０５）を用い、温度２１０℃、スクリュー回転２０ｒｐｍ、ダイス径２２ｍｍ、コア径２０ｍｍの条件で容量が５００ミリリットル、形状が縦長の重量３０ｇの扁平ボトルを中空成形した。なお、このときのボトル金型の温度は３０℃、ブロー空気圧力は６ｋｇ／ｃｍ２、ボトル金型での冷却水は２０秒間で実施した。
【００４１】
（５）評価結果
上記ペレットサンプルを用いてＭＦＲ、エチレン含量、Ｑ値、密度、耐腐食性を測定した。また、上記中空容器を用いてトナー付着性、圧縮強度、落下強度、霞度を測定した。これらの評価結果を表１に示す。
【００４２】
実施例２、比較例１、比較例２
添加剤として、中和剤であるステアリン酸カルシウム（日本油脂（株）社製；以下、ＳｔＣａと略す。）を実施例２は０．００５ｗｔ％、比較例１は０．０１ｗｔ％、比較例２は０．０５ｗｔ％それぞれ追加した以外は実施例１と同様に実施した。これらの評価結果を表１に示す。比較例１、比較例２ではトナーの付着が多く内容物の視認性が悪かった。
【００４３】
比較例３
添加剤として、中和剤である１２ヒドロキシステアリン酸カルシウム（日東化成工業（株）社製；以下、１２−ＯＨ−ＳｔＣａと略す。）を０．０５ｗｔ％追加した以外は実施例１と同様に実施した。これらの評価結果を表１に示す。トナーの付着が多く内容物の視認性が悪かった。
【００４４】
実施例３
添加剤として、ハイドロタルサイト中和剤であるハイドロタルサイトＤＨＴ４Ａ（協和化学工業（株）社製；以下、ＤＨＴ４Ａと略す。）を０．０１ｗｔ％追加した以外は実施例１と同様に実施した。これらの評価結果を表２に示す。実施例１と比較して耐腐食性が向上した。
【００４５】
実施例４
添加剤として、リチウムアルミニウム複合水酸化物塩中和剤であるミズカラック（水澤化学工業（株）社製；以下、ミズカラックと略す。）を０．０１ｗｔ％追加した以外は実施例１と同様に実施した。これらの評価結果を表２に示す。実施例１と比較して耐腐食性が向上した。
【００４６】
比較例４
添加剤として、帯電防止剤である非イオン系活性剤エレクトロストリッパーＥＡ（花王（株）社製；以下、Ｅ−ＥＡと略す。）を０．２０ｗｔ％追加した以外は比較例１と同様に実施した。これらの評価結果を表２に示す。帯電防止はなされたがトナーの付着は逆に悪化した。
【００４７】
実施例５
（１）メタロセン触媒の調製
内容積０．５リットルの撹拌翼のついたガラス製反応器に、ＷＩＴＣＯ社製シリカ担持ＭＡＯ（ＭＡＯ  ｏｎ  ＳｉＯ２：ＴＡ０２７９／ＨＬ１０３）２．４ｇ（２０．７ｍｍｏｌ−Ａｌ）を添加し、ｎ−ヘプタン５０ｍｌを導入し、（ｒ）−ジメチルシリレンビス（２−メチルベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリドのトルエン溶液２０．０ｍｌ（０．０６３７ｍｍｏｌ）を加え、続いてトリイソブチルアルミニウムのｎ−ヘプタン溶液４．１４ｍｌ（３．０３ｍｍｏｌ）を加えた。その後、室温にて２時間反応させ、さらに、プロピレンをフローさせて予備重合を実施し、固体触媒を得た。
（２）重合
内容積２００リットルの撹拌式オートクレーブ内をプロピレンで充分に置換した後、トリエチルアルミニウムのｎ−ヘプタン溶液３ｇ、液化プロピレン４５ｋｇ、エチレン０．６ｋｇを導入し、内温を３０℃に維持した。次いで、固体触媒（予備重合によるポリマー成分を除いた量として）０．８ｇを加えた。その後、５０℃に昇温して重合を開始させ、６時間その温度を維持した。ここで、エタノール１００ｍｌを添加して反応を停止させた。残ガスをパージし、ポリマーを乾燥した。その結果、ＭＦＲが２．０ｇ／１０分、エチレン含量１．９重量％であるプロピレン・エチレンランダム共重合体が１３．７ｋｇ得られた。このポリマーの分析を行ったところ、ＤＳＣによる融解ピーク温度は１２６．５℃であった。また、ＧＰＣによる重量平均分子量と数平均分子量の比（Ｑ値）は２．３、塩素濃度は０．２５ｗｔｐｐｍであった。
（３）パウダーのペレタイズ
実施例１と同様実施した。
（４）中空成形
実施例１と同様実施した。
（５）評価結果
実施例１と同様実施した。これらの評価結果を表２に示す。
【００４８】
実施例６
実施例１の重合時、モノマーをプロピレン単独に変えた以外は実施例１と同様に実施した。これらの評価結果を表２に示す。
【００４９】
比較例５
（１）チーグラーナッタ系固体触媒の合成
ＴｉＣｌ４をトリエチルアルミニウムでＴｉＣｌ３に還元し乾燥したものをボールミルで粉砕した三塩化チタン型固体触媒を得た。
（２）重合
内容積２００リットルの攪拌式オートクレーブ内をプロピレンで充分に置換した後、十分に脱水したヘプタン６０Ｌを導入した。これにジエチルアルミニウムクロライド５０ｇ、重合触媒２５ｇを５０℃で、プロピレン雰囲気下で添加した。さらに、気相部水素濃度を３容量％に保ちながら、５５℃の温度で、プロピレンを６．６ｋｇ／ｈｒ、エチレンを０．２２ｋｇ／ｈｒで連続フィードし、５時間重合を継続した。その後、生成重合体をヘプタンから濾別し、乾燥を行ったところ、２８ｋｇのポリマーが得られた。
（３）パウダーのペレタイズ
この乾燥処理を行ったパウダーに対して、ＩＲ１０１０を０．０５ｗｔ％、ＩＲ１６８を０．０５ｗｔ％、ＳｔＣａを０．００５ｗｔ％を添加しヘンシェル型スーパーミキサーで窒素シール後、３分間混合した。その後、３０ｍｍＤ押出機を用いホッパーを窒素シールしながら２３０℃で造粒、ペレット化した。
（４）中空成形
実施例１と同様実施した。
（５）評価結果
実施例１と同様実施した。これらの評価結果を表２に示す。
【００５０】
【表１】
2004361699.tif 000002
【００５１】
【表２】
2004361699.tif 000003
【００５２】
【発明の効果】
本発明によって、電子複写機等で使用されるトナー現像剤容器中のトナー現像剤の残量が明瞭に確認でき、トナーの付着防止性に優れるため現像性の安定がはかれ、かつ剛性、耐衝撃性、透明性にも優れる容器が提供できる。このため、本発明の容器は、産業的利用価値が極めて高い容器として利用できる。