(57)【要約】【課題】インクジェット記録用受容層に水性顔料インクジェットインクを用いてインクジェット記録してなる記録品でありながら、記録画像の耐水性と耐摩擦性と屈曲性にすぐれるインクジェット記録品を提供する。【解決手段】インク受容層とこのインク受容層上に水性顔料インクを用いてインクジェット記録によって形成された画像を基材上に有するインクジェット記録品において、上記インク受容層が分子中にシラノール基を有するポリウレタン樹脂を架橋、硬化させてなると共に、上記画像を形成する顔料インク成分が上記インク受容層中に少なくとも一部侵入して、捕捉、固定されていることを特徴とするインクジェット記録品。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インク受容層とこのインク受容層上に水性顔料インクを用いてインクジェット記録によって形成された画像を基材上に有するインクジェット記録品において、上記インク受容層が分子中にシラノール基を有するポリウレタン樹脂を架橋、硬化させてなると共に、上記画像を形成する顔料インク成分が上記インク受容層中に少なくとも一部侵入して、捕捉、固定されていることを特徴とするインクジェット記録品。
【請求項２】
画像を有するインク受容層が樹脂からなるオーバーコーティング層によって被覆されている請求項１に記載のインクジェット記録品。
【請求項３】
インク受容層が無機微粒子を含み、光透過率が７０％以上である請求項１又は２に記載のインクジェット記録品。
【請求項４】
インク受容層がカチオン性重合体を含む請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット記録品。
【請求項５】
インク受容層とこのインク受容層上に水性顔料インクを用いてインクジェット記録によって形成された画像を基材上に有するインクジェット記録品の製造方法において、分子中にシラノール基を有するポリウレタン樹脂の水性エマルジョンからなる水性コーティング剤を基材上に塗布し、常温で半ば、乾燥させて、インク受容層とし、このインク受容層に水性顔料インクを用いてインクジェット記録を行って、画像を形成した後、加熱して、上記画像を形成する顔料インク成分を上記受容層に固定させると共に、インク受容層を硬化させ、次に、樹脂を含むオーバーコーティング剤を上記画像を有するインク受容層上に塗布し、乾燥させ、加熱して、オーバーコーティング層を形成することを特徴とするインクジェット記録品の製造方法。
【請求項６】
水性オーバーコーティング剤が水性エマルジョンにポリイソシアネート、ポリエチレンイミン及びカルボジイミド樹脂から選ばれる架橋剤を含有してなる請求項５に記載のインクジェット記録品の製造方法。
【請求項７】
水性オーバーコーティング剤に含まれる樹脂がポリアミド樹脂、フッ素樹脂又はアクリル樹脂の少なくとも１種である請求項５に記載のインクジェット記録品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録品とその製造方法に関し、詳しくは、インクジェット記録用受容層に水性顔料インク（インクジェット用水性顔料インク、以下、同じ。）を用いてインクジェット記録してなる記録品でありながら、記録画像が耐水性と耐摩擦性と耐屈曲性にすぐれ、かくして、例えば、屋外の大型のポスターほか、情報開示等、工業や商業用途に好適であるインクジェット記録品とその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録は、ノズルからインクを噴射して、例えば、紙、合成樹脂シートやフィルム、金属等からなる被記録材にインクを付着させて、所要の文字や画像を記録する記録方式である。このようなインクジェット記録は、フルカラー記録が容易であり、印字騒音が低いこともあって、近年、急速に普及しつつある。
【０００３】
このようなインクジェット記録においては、インクは、溶剤型のものは、乾燥して、ノズルが詰まりやすく、また、環境保全の点からも問題があるので、従来、水性インクが一般に用いられており、着色剤としては、染料や顔料、これらの混合物が用いられている。特に、顔料インクは、染料インクに比べて、耐候性にすぐれるところから、最近、例えば、大型ポスター等の屋外用途等の工業や商業用途に適するとして、その使用が広がっている。
【０００４】
しかし、顔料インクは、染料インクと相違し、顔料インク成分をインク受容層に捕捉するために、通常、インク受容層は、例えば、シリカ、アルミナ等の無機微粒子を多量に用いて、少なくともその表面を多孔質構造とする必要がある。従って、従来、顔料インクを用いるインクジェット記録品は、その記録画像が耐摩擦性に劣る問題がある。
【０００５】
また、従来、インクジェット記録用顔料インクは、上述したように水性のものが用いられており、従って、インク受容層もまた、親水性乃至水溶性の樹脂がバインダーとして用いられている。かくして、水性顔料インクを用いた従来のインクジェット記録画像は、耐水性が乏しく、また、水中における耐摩擦性に劣る問題がある。
【０００６】
インク受容層が白色の場合には、シリカ、炭酸カルシウム等の無機微粒子を受容層中に配合して、受容層を多孔質構造とすることによって、受容層に顔料インクを容易に捕捉させることができる。また、着色された基材上に隠蔽性を有する受容層を形成し、この受容層上にフルカラーのインクジェット画像を形成したインクジェット記録品も既に知られている（例えば、特許文献１参照）。しかし、基材が透明であったり、意匠を有する場合には、隠蔽性が却って基材の特色を失わしめ、特に、屋外広告材に適用できないという問題があった。しかし、インクジェットインク受容層を透明としたい場合には、上記無機微粒子として用いる材料は、アルミナに限られるが、アルミナを用いてなる受容層へのインクジェット記録は、依然として、水中における耐摩擦性に劣る問題がある。
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−２５７１８号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来のインクジェット記録における上述したような問題を解決するためになされたものであって、特に、インク受容層に水性顔料インクを用いてインクジェット記録してなる記録品でありながら、記録画像が耐水性と耐摩擦性と耐屈曲性にすぐれ、かくして、例えば、屋外の大型のポスターほか、工業や商業用途に好適であり、そのうえ、インク受容層が透明であるので、基材自体の有する意匠のほか、金属であれば、その光沢、また、木材であれば、その木目等を顔料インク層からなるインクジェット記録画像の背景として活かすことができるインクジェット記録品を提供することを目的とし、更に、そのようなインクジェット記録品の製造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、インク受容層とこのインク受容層上に水性顔料インクを用いてインクジェット記録によって形成された画像を基材上に有するインクジェット記録品において、上記インク受容層が分子中にシラノール基を有するポリウレタン樹脂を架橋、硬化させてなると共に、上記画像を形成する顔料インク成分が上記インク受容層中に少なくとも一部侵入して、捕捉、固定されていることを特徴とするインクジェット記録品が提供される。
【００１０】
また、本発明によれば、上記画像を有するインク受容層が樹脂からなるオーバーコーティング層によって被覆されているインクジェット記録品が提供される。
【００１１】
更に、本発明によれば、インク受容層とこのインク受容層上に水性顔料インクを用いてインクジェット記録によって形成された画像を基材上に有するインクジェット記録品の製造方法において、分子中にシラノール基を有するポリウレタン樹脂の水性エマルジョンからなるコーティング剤を基材上に塗布し、常温で乾燥させて、インク受容層とし、このインク受容層に水性顔料インクを用いてインクジェット記録を行って、画像を形成した後、加熱して、上記画像を形成する顔料インク成分を上記受容層に固定させると共に、インク受容層を硬化させ、次に、樹脂を含むオーバーコーティング剤を上記画像を有するインク受容層上に塗布し、乾燥させ、加熱して、オーバーコーティング層を形成することを特徴とするインクジェット記録品の製造方法が提供される。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明によるインクジェット記録品は、インク受容層とこのインク受容層上に水性顔料インクを用いてインクジェット記録によって形成された画像を基材上に有するインクジェット記録品において、上記インク受容層が分子中にシラノール基を有するポリウレタン樹脂を架橋、硬化させてなると共に、上記画像を形成する顔料インク成分が上記インク受容層に固定されてなるものである。
【００１３】
本発明によれば、このようなインクジェット記録品は、インク受容層とこのインク受容層上に水性顔料インクを用いてインクジェット記録によって形成された画像を基材上に有するインクジェット記録品の製造方法において、分子中にシラノール基を有する無黄変タイプのポリウレタン樹脂の水性エマルジョンからなる水性コーティング剤を基材上に塗布し、常温で乾燥させて、インク受容層とし、このインク受容層上に水性顔料インクを用いてインクジェット記録を行って、画像を形成した後、加熱して、インク受容層を軟化させ、上記画像を形成する顔料インク成分を上記受容層に少なくとも一部侵入させ、捕捉、固定させると共に、インク受容層（即ち、ポリウレタン樹脂）を硬化させ、次に、樹脂を含むオーバーコーティング剤を上記画像を有する面上に塗布し、乾燥させ、加熱して、オーバーコーティング層を形成し、かくして、インクジェット記録品を得ることができる。
【００１４】
従って、本発明によれば、インク受容層は、無黄変タイプのポリウレタンからなり、実質的に透明であり、通常、７０％以上の光透過率を有する。
【００１５】
本発明において、基材は、特に、限定されるものではないが、例えば、紙、プラスチックフィルムやシート、ゴム（エラストマー）シート、ガラス板を含む種々のセラミックシート、帆布を含む種々の布帛、板、金属の箔やシ−ト、種々のこれらの積層体等を挙げることができるが、しかし、透明であるものが好ましい。
【００１６】
上記分子中にシラノール基を有するポリウレタン樹脂は、エマルジョンとして市販品を入手することができる。また、そのようなエマルジョンの製造方法は、例えば、特開平９−１２８６４号公報に記載されている。
【００１７】
本発明においては、上記シラノール基を有するポリウレタン樹脂は、無黄変性のものであることが透明性を保持する点で好ましい。ポリウレタン樹脂の黄変化は、ポリイソシアネート成分に芳香族ポリイソシアネートを用いたときに起こるとされており、従って、本発明において、上記無黄変性のポリウレタン樹脂とは、ポリイソシアネートとして、脂肪族や脂環族のポリイソシアネートを用いて得られるものをいう。
【００１８】
上記脂肪族や脂環族のポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素化４，４’−ジフェニルジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、水素化トリレンジイソシアネート（ＨＴＤＩ）、リジンジイソシアネート、イソプロピリデンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）等を挙げることができる。しかし、これらに限定されるものではない。
【００１９】
また、上記シラノール基を有するポリウレタン樹脂を得るために用いられるポリオールも、特に、限定されるものではないが、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリエステルポリオール、ポリエステルアミドポリオール、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリヒドロキシアルカン、ポリウレタンポリオール、ヒマシ油等を挙げることができる。
【００２０】
本発明においては、インク受容層は、必要に応じて、上記ポリウレタン樹脂以外の樹脂を含んでいてもよい。また、必要に応じて、インク受容層を多孔質にするために、無機微粒子を含んでいてもよい。このような無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等を挙げることができる。しかし、インク受容層に無機微粒子を含有させるときは、インク受容層の光透過率を７０％以上とするように、その含有率を調整することが好ましい。更に、必要に応じて、インク受容層に消泡剤、レベリング剤等を含有させてもよい。
【００２１】
本発明によれば、更に、インク受容層にカチオン性重合体を含有させることもできる。このカチオン性重合体としては、例えば、ポリアリルアミンやポリエチレンイミン、それらの第４級アンモニウム誘導体、アミノ基や第４級アンモニウム基を共モノマーとして有するアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル共重合体等を挙げることができるが、しかし、これらに限定されるものではない。このように、インク受容層にカチオン性重合体を含有させるときも、インク受容層の光透過率を７０％以上とするように、その含有率を調整することが好ましい。
【００２２】
本発明において、水性顔料インクは、顔料をバインダー樹脂である熱可塑性樹脂と共に水性溶剤（即ち、水のほか、水溶性脂肪族低級アルコール類等）中に分散させてなるものであり、上記以外の成分として、ノニオンやアニオン界面活性剤からなる分散剤、保湿剤、浸透剤、ｐＨ調整剤、防腐防かび剤、キレート剤等を含有していてもよい。
【００２３】
顔料としては、カーボンブラック（ブラック）、銅フタロシアニン（シアン）、ジメチルキナクリドン（マゼンタ）、ピグメント・イエロー（イエロー）等が用いられるが、既に、種々の顔料が知られており、上記に限定されるものではない。
【００２４】
本発明によれば、上述したように、分子中にシラノール基を有するポリウレタン樹脂の水性エマルジョンからなるコーティング剤を基材上に塗布し、常温で乾燥させ、好ましくは、半ば、乾燥させて、インク受容層を形成し、次いで、このように半ば、乾燥状態のインク受容層上に水性顔料インクにてインクジェット記録を行って、画像を形成した後、加熱することによって、上記インク受容層の少なくとも表面層を軟化乃至溶融させて、上記画像を形成するインク成分（即ち、顔料とバインダー樹脂からなる粒状体）をインク受容層中に少なくとも一部侵入させると共に、上記インク受容層を形成するポリウレタン樹脂をそのシラノール基によって架橋、硬化させ、水不溶性とする。
【００２５】
本発明によるこのような記録層の形成を図面によって模式的に説明すれば、図１に示すように、インク受容層１上にインクジェットによって顔料インク成分２からなる画像３を付着させた後、加熱して、上記インク受容層の少なくとも表面層を軟化乃至溶融させることによって、図２に示すように、顔料インク成分２は少なくとも一部がインク受容層１中に侵入し、インク受容層は、それが有するシラノール基の反応によって架橋し、硬化すると共に、基材及び顔料インク成分と強固に結合する。
【００２６】
かくして、本発明によれば、画像を形成する顔料インク成分は、架橋、硬化したポリウレタン樹脂からなるインク受容層中に少なくとも一部侵入して、物理的及び化学的に捕捉され、固定されるので、そのような顔料インク成分からなるインクジェット記録画像は、耐水性にすぐれ、更に、水中での耐摩擦性にすぐれている。
【００２７】
本発明によれば、画像を有するインク受容層は、オーバーコーティング層で被覆するのが好ましい。このようなオーバーコーティング層は、例えば、インク受容層に画像を固定した後、分子中にシラノール基を有するポリウレタン樹脂の水性エマルジョンに水分散性ポリイソシアネートのような架橋剤を配合してなる水性オーバーコーティング剤を上記画像を有するインク受容層上に塗布し、乾燥させ、加熱して、架橋、硬化させることによって形成することができる。
【００２８】
オーバーコーティング液に含まれる樹脂としては、分子中にシラノール基を有するポリウレタン樹脂が好ましく、インク受容層を形成するのと同様の水性エマルジョンが好ましい。しかし、オーバーコーティング剤にベースとして含まれる樹脂は、上記ポリウレタン樹脂に限られず、例えば、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂等からなる樹脂であってもよい。
【００２９】
更に、顔料インク層を固定すると同時にオーバーコーティング層を形成することもできる。即ち、分子中にシラノール基を有するポリウレタン樹脂の水性エマルジョンからなる水性コーティング剤を基材上に塗布し、半ば、乾燥させて、インク受容層とし、このインク受容層にインクジェット記録を行って、画像を形成した後、分子中にシラノール基を有するポリウレタン樹脂の水性エマルジョンに水分散性ポリイソシアネートのような架橋剤を配合してなる水性オーバーコーティング剤を上記画像を有するインク受容層上に塗布して、オーバーコーティング剤塗布層を形成し、この後、加熱して、前記インク受容層を架橋、硬化させると共に、上記オーバーコーティング剤塗布層を架橋、硬化させて、オーバーコーティング層を形成するのである。
【００３０】
【発明の効果】
かくして、本発明によるインクジェット記録品においては、インク受容層は、架橋硬化した水不溶性のポリウレタン樹脂からなり、そのようなインク受容層に画像を形成する顔料インク成分が少なくとも一部、侵入し、捕捉、固定されているので、記録画像は、耐水性や耐摩擦性にすぐれ、特に、水中での耐摩擦性にすぐれている。
【００３１】
更に、本発明のインクジェット記録品においては、インク受容層が透明であるので、基材自体の有する透明性や意匠のほか、金属であれば、その光沢、また、木材であれば、その木目等を顔料インク層からなるインクジェット記録画像の背景として活かすことができる。
【００３２】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。以下において、ポリウレタン樹脂エマルジョンの使用量は固形分換算である。
【００３３】
実施例１
分子中にシラノール基を有する無黄変性ポリウレタン樹脂エマルジョン（武田薬品工業（株）製タケラックＸＷ−７５−Ｘ３５（固形分３０重量％）からなる水性コーティング剤を０．３ｍｍ厚さのアルミニウム板上に厚み４０μｍに塗布して、コーティング層を形成した後、室温で２時間放置して、手で触れても、このコーティング層が手に付着しない程度に半ば、乾燥させて、インク受容層を形成した。上記と同じ厚さのインク受容層をガラス板上に形成して、その光透過率を輝度メ−タ−にて測定したところ、９５％であった。
【００３４】
顔料インクジェットプリンタ（セイコーエプソン（株）製ＭＣ−２０００）を用いて、上記インク受容層上に文字（Ｙ、Ｍ、Ｃ及びＢｋ）を水性顔料インクにて印刷を施した後、１２０℃のオーブン中で２０分間加熱して、インクジェット記録品を得た。
【００３５】
このようにして得られたインクジェット記録品について、下記のようにして、インクジェット画像の特性を評価すると共に、インクジェット画像の耐水性と水中での耐摩擦性を調べた。結果を表１に示す。
【００３６】
インクジェット画像の特性
日本規格協会の画像デ−タＮ２Ａ（ＪＩＳ  Ｘ  ９２０１−１９９５準拠）をインクジェット記録して、画像における滲みの有無を調べた。滲みがないときを「良好」とした。
【００３７】
耐水性
得られたインクジェット記録品を水中に３時間浸漬して、画像においてインクの流れがないかどうかを目視にて調べて、インクの流れがないときを○、インクの流れがあるときを×とした。
【００３８】
水中での耐摩擦性
得られたインクジェット記録品を水中に３時間浸漬した後、水中で画像を指で擦り、インク画像に流れや滲みが生じたかどうか、また、インク画像が薄くなったかどうか、即ち、画像欠陥が生じたかどうかを目視にて調べて、画像に変化がないときを○、画像に画像欠陥が生じたときを×とした。
【００３９】
実施例２
分子中にシラノール基を有する無黄変性ポリウレタン樹脂エマルジョン（武田薬品工業（株）製タケラックＸＷ−７５−Ｘ３５（固形分３０重量％）９７重量部にシリカ微粒子（日本アエロジル（株）製）３重量部を混合して、水性コーティング剤とした。これを０．３ｍｍ厚さのアルミニウム板上に厚み４０μｍに塗布して、コーティング層を形成した後、室温で２時間放置して、手で触れても、このコーティング層が手に付着しない程度に半ば、乾燥させて、インク受容層を形成した。上記と同じ厚さのインク受容層をガラス板上に形成して、その光透過率を輝度メ−タ−にて測定したところ、７０％であった。
【００４０】
顔料インクジェットプリンタ（セイコーエプソン（株）製ＭＣ−２０００）を用いて、上記インク受容層上に文字（Ｙ、Ｍ、Ｃ及びＢｋ）を水性顔料インクにて印刷を施した後、１２０℃のオーブン中で２０分間加熱して、インクジェット記録品を得た。
【００４１】
このようにして得られたインクジェット記録品について、実施例１と同様にして、インクジェット記録の画像特性を評価した。結果を表１に示す。
【００４２】
実施例３
分子中にシラノール基を有する無黄変性ポリウレタン樹脂エマルジョン（武田薬品工業（株）製タケラックＸＷ−７５−Ｘ３５（固形分３０重量％）９０重量部にカチオン性重合体（日東紡績（株）製ＰＡＡ−Ｄ１１−ＨＣＬ）１０重量部を混合して、水性コーティング剤とした。これを０．３ｍｍ厚さのアルミニウム板上に厚み４０μｍに塗布して、コーティング層を形成した後、室温で２時間放置して、手で触れても、コーティング層が手に付着しない程度に半ば、乾燥させて、インク受容層を形成した。上記と同じ厚さのインク受容層をガラス板上に形成して、その光透過率を輝度メ−タ−にて測定したところ、９０％であった。
【００４３】
顔料インクジェットプリンタ（セイコーエプソン（株）製ＭＣ−２０００）を用いて、上記インク受容層上に文字（Ｙ、Ｍ、Ｃ及びＢｋ）を水性顔料インクにて印刷を施した後、１２０℃のオーブン中で２０分間加熱して、インクジェット記録品を得た。
【００４４】
このようにして得られたインクジェット記録品について、実施例１と同様にして、インクジェット画像の特性を評価した。結果を表１に示す。
【００４５】
実施例４
ポリアミド樹脂（東洋紡績（株）製パイロマックスＴ１００）をテトラヒドロフランに溶解させて、固形分７５重量％のオーバーコーティング剤を調製した。実施例１と同様にして、アルミニウム板上にインク受容層を形成し、これに実施例１と同様にして、文字（Ｙ、Ｍ、Ｃ及びＢｋ）を水性顔料インクジェットインクにて印刷を施した後、１２０℃のオーブン中で２０分間加熱して、インクジェット記録品を得た。
【００４６】
次に、このようにインクジェット記録画像を形成したインク受容層の上に上記オーバーコーティング剤をワイヤーバーを用いて塗布して、オーバーコーティング剤塗布層を形成した後、１３０℃のオーブン中で１時間加熱して、上記オーバーコーティング剤塗布層を乾燥させて、オーバーコーティング層を形成した。
【００４７】
このようにして得られたインクジェット記録品について、実施例１と同様にして、インクジェット画像の特性を評価した。結果を表１に示す。
【００４８】
比較例１
実施例１において、ポリウレタン樹脂エマルジョンとして、分子中にシラノ−ル基をもたないポリウレタン樹脂エマルジョン（武田薬品工業（株）製株タケラックＷ−１０５）を用いた以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録品を得、これについて、実施例１と同様にして、インクジェット画像の特性を評価した。結果を表１に示す。
【００４９】
比較例２
アルミナ微粒子をバインダー樹脂を用いて基材の表面に固着して、表面に多孔質構造を有せしめた市販のインクジェット記録紙を用いた以外は、実施例１と同様にして、インクジェット記録品を得、これについて、実施例１と同様にして、インクジェット画像の特性を評価した。結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
2004276569.tif 000002
【００５１】
比較例１のインクジェット記録品においては、インク受容層を形成しているポリウレタン樹脂がシラノール基をもたず、加熱によっても、自体が架橋、硬化することができないので、インクジェット記録画像は耐水性や耐摩擦性に劣る。また、市販のインクジェット記録紙を用いて得られた比較例２によるインクジェット記録品においては、顔料インク成分は、インク受容層の表面のアルミナ微粒子に捕捉されているのみであり、水中においては、インク受容層が耐水性に劣ることから、インクジェット記録画像を水中で摩擦すれば、顔料インク成分はインク受容層から容易に剥離し、かくして、水中での耐摩擦性に劣る。
【００５２】
これに対して、本発明のインクジェット記録品によれば、耐水性及び水中での耐摩擦性にすぐれている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による顔料インク層の形成を模式的に説明する図である。
【図２】本発明による顔料インク層の形成を模式的に説明する図である。
【符号の説明】
１…インク受容層
２…顔料インク成分
３…画像
【図１】
2004276569.tif 000003
【図２】
2004276569.tif 000004