(57)【要約】【課題】巻回に適した電極と、それを用いた、優れた高率放電特性を有し、高い歩留りの下で製造可能な電池の提供。【解決手段】巻回された状態で外装缶内に収容される電極１４において、一側縁部３０を除いて活物質が充填された帯状の発泡体２８と、前記発泡体２８の一側縁部３０の一方の面３１に固定された導電板３６と、前記発泡体２８の一側縁部３０の他方の面４１を覆う第１の保護部材４２と、前記導電板３６の外面３９を覆う第２の保護部材４０とを備え、前記第１の保護部材４２は第２の保護部材４０よりも薄いことを特徴とする電極１４。【選択図】      図５
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
巻回された状態で外装缶内に収容される電極において、
一側縁部を除いて活物質が充填された帯状の発泡体と、
前記発泡体の一側縁部の一方の面に固定された導電板と、
前記発泡体の一側縁部の他方の面を覆う第１の保護部材と、
前記導電部材の外面を覆う第２の保護部材とを備え、
前記第１の保護部材は前記第２の保護部材よりも薄いことを特徴とする電極。
【請求項２】
前記第１の保護部材及び前記第２の保護部材はいずれも粘着性テープからなることを特徴とする請求項１の電極。
【請求項３】
前記第１の保護部材及び前記第２の保護部材は互いに異なる色を有することを特徴とする請求項１または請求項２の電極。
【請求項４】
外装缶内に収容された渦巻状電極群を備える電池において、
前記電極群に含まれた一方の電極は請求項１〜３のいずれかの電極からなり、
前記一方の電極は、前記第１の保護部材側の他方の面を内側にして巻回されていることを特徴とする電池。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は電極及びそれを用いた電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電池とりわけニッケル水素蓄電池等のアルカリ蓄電池は、電動工具、アシスト自転車、電気自動車等の電源として使用され、その更なる高容量化、高出力化、あるいは高率放電特性の向上が望まれている。
例えば特許文献１は、高率放電特性に優れた電池を開示している。この電池においては、第１の電極を含む電極群の一端側に集電体が配置され、第１の電極と集電体とが互いに溶接されている。第１の電極は金属発泡体からなる基板を備え、この基板には、活物質充填部と、集電体に溶接される帯状連結部とが形成されている。そして、同文献の図９に示された第１の電極にあっては、帯状連結部の一方の面には金属薄板が溶接され、この金属薄板の溶接された面とは反対側の面及び帯状連結部の他方の面にはそれぞれ保護テープが付着されている。
【０００３】
【特許文献１】
特開２０００−２１４３５号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述した帯状連結部の両面に保護テープが付着している第１の電極と、第２の電極とをセパレータを介して巻回して渦巻状の電極群とした場合、巻きずれが生じることがある。なぜならば、巻回された第１の電極においては巻心側（内側）の方が外側に比べて曲率が大きいが、特許文献１にあっては両面に付着した保護テープの厚みが考慮されておらず、曲率の違いに応じて内側の保護テープが歪み、第１の電極の厚みが帯状連結部の辺りで部分的に厚くなる。このように厚くなった部分が互いに干渉して、第１の電極は軸線方向にずれた状態で巻回されるのである。
【０００５】
そして、この巻きずれによって、渦巻状電極群の端面において、第１の電極の帯状連結部あるいは金属薄板の側縁が揃わず、これらの側縁が部分的に電極群の端面から突出することがある。これら側縁が部分的に突出した渦巻状電極群の端面に、集電体を押圧して溶接した場合、帯状連結部等の突出した部分が集電体によって折り曲げられて内部ショートを引き起こし、そのことが原因となって電池製造の歩留りが低下するという問題がある。あるいはその場合、電極群の端面に集電体の一部しか溶接されないことがあり、そのため高率放電特性が低下したり、電極群を外装缶内に収容できなくなるというおそれもある。
【０００６】
本発明は、電池における上記した問題を解決し、巻回に適した電極と、それを用いた、優れた高率放電特性を有し、高い歩留りの下で製造可能な電池を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、本発明によれば、巻回された状態で外装缶内に収容される電極において、一側縁部を除いて活物質が充填された帯状の発泡体と、前記発泡体の一側縁部の一方の面に固定された導電板と、前記発泡体の一側縁部の他方の面を覆う第１の保護部材と、前記導電部材の外面を覆う第２の保護部材とを備え、前記第１の保護部材は前記第２の保護部材よりも薄いことを特徴とする電極が提供される（請求項１）。
【０００８】
上記の構成において、前記第１の保護部材及び前記第２の保護部材はいずれも粘着性テープからなることが好ましい（請求項２）。
そして、前記第１の保護部材及び前記第２の保護部材は互いに異なる色を有することが好ましい（請求項３）。
また、上記の目的を達成するために、本発明によれば、外装缶内に収容された渦巻状電極群を備える電池において、前記電極群に含まれた一方の電極は請求項１〜３のいずれかの電極からなり、前記一方の電極は、前記第１の保護部材側の他方の面を内側にして巻回されていることを特徴とする電池が提供される（請求項４）。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
図１は実施形態に係るニッケル−水素蓄電池Ａ（以下、電池Ａという）を示している。電池Ａは表面がニッケルメッキされた鉄製の外装缶２を備え、外装缶２は一端が開口した有底円筒状をなす。外装缶２の開口は絶縁部材４を介して封口板６で気密に密閉され、封口板６の外面には正極端子８が固定されている。より具体的には、外装缶２の開口内に絶縁部材４を介して封口板６を配置した後、外装缶２の開口縁をかしめることで、外装缶２の開口は密閉されている。
【００１０】
外装缶２内にはアルカリ電解液とともに、略円柱状の電極群１０が収容されている。より具体的には、この電極群１０は、セパレータ１２を介して巻回された正極１４と負極１６とを含む渦巻状電極群である。電極群１０の両端においては、正極１４の側縁１９または負極１６の側縁が突出し、電極群１０は正極１４の突出した端部を開口側にして外装缶２内に収容されている。
【００１１】
電極群１０と外装缶２の底部との間には金属製の負極集電板１７が配置され、この負極集電板１７を介して負極１６は外装缶２と電気的に接続されている。
一方、電極群１０と封口板６との間には金属製の正極集電板１８が配置され、正極集電板１８は正極１４の側縁１９に溶接されている。そして、これら封口板６及び正極集電板１８を介して、正極１４は端子８と電気的に接続されている。
【００１２】
より具体的には、図２の展開図に示されたように、正極集電板１８は外装缶２の内径よりも小径な円板部２０とこの円板部２０の外周に一体に形成されたリード部２２とを有する。円板部２０には複数の孔２４が形成され、図３の断面図に示されたように、各孔２４はその周縁に突縁２６を有する。これら突縁２６が正極１４の側縁１９に接した状態で円板部２０は電極群１０の端面上に固定される一方、リード部２２は折りたたまれてその先端が封口板６に接続されている。
【００１３】
正極１４は非焼結式電極であって、図４の展開図に示された導電性の基板２８を有し、基板２８は金属発泡体からなる。金属発泡体としては、発泡ニッケル多孔体やニッケル繊維多孔体等が挙げられ、これら金属発泡体は３次元状の網目構造を有する。この基板２８は帯状をなし、正極集電板１８に溶接される側縁１９を含み、所定の幅を有する一側縁部を除いて、水酸化ニッケルからなる正極活物質が充填されている。
【００１４】
以下では、この一側縁部を帯状連結部といい符号３０を付すとともに、活物質が充填された部分を活物質充填部といい符号３２を付す。そして、基板２８における帯状連結部３０と活物質充填部３２との境界を充填境界といい、符号３４を付す。
帯状連結部３０は金属発泡体のみからなり、この帯状連結部３０は、活物質充填部３２のみに活物質を充填するか、もしくは、金属発泡体の全体に一旦充填した活物質を除去して形成される。活物質を金属発泡体に充填するには、ペースト状の活物質を金属発泡体に塗着して乾燥させればよく、活物質の除去は超音波を用いて行なうことができる。
【００１５】
図５に示されたように、帯状連結部３０の金属発泡体は、高密度となるようにプレスされて活物質充填部３２に比べて薄くなっており、基板２８の外装缶２側（外側）において充填境界３４は段差を含む。帯状連結部３０の外装缶２側の面３１には、ニッケルリボン等の金属薄板からなる導電板３６が溶接によって固定され、導電板３６は帯状連結部３０と略同じ幅及び長さを有して帯状をなす。
【００１６】
電極群１０の正極集電板１８側の端部においては、帯状連結部３０及び導電板３６が、セパレータ１２及び負極１６よりも電極群１０の軸線方向に沿って突出している。そして、この突出した帯状連結部３０の側縁３７及び導電板３６の側縁３８がそれぞれ正極集電板１８に溶接されている。一方、負極１６は充填境界３４に比べて電極群１０の軸線方向に沿って突出しており、負極１６の側縁部は、帯状連結部３０あるいは導電板３６とセパレータ１２を介して部分的に対向している。
【００１７】
帯状連結部３０に溶接された面とは反対側の導電板３６の外面３９は、粘着性テープからなる保護テープ４０で覆われており、この保護テープ４０の側縁部は、充填境界３４及びこの充填境界３４に隣接した活物質充填部３２も覆っている。
一方、電極群１０の巻心側の帯状連結部３０の面４１も、粘着性テープからなる保護テープ４２で覆われており、この保護テープ４２の側縁部も充填境界３４及び充填境界３４に隣接した活物質充填部３２を覆っている。ここで、正極１４の内側（巻心側）の保護テープ４２は、正極１４の外側（外装缶２側）の保護テープ４０よりも薄い。
【００１８】
これら保護テープ４０，４２は、帯状連結部３０に正極集電板１８を押圧して溶接するときに、帯状連結部３０が充填境界３４及び充填境界３４の近傍にて折れ曲がってセパレータ１２を突き破り、負極１６と直接接触することを防止する保護部材である。これら保護テープ４０，４２によって、電池Ａにおいては、内部ショートの発生が防止され、正極集電板１８が帯状連結部３０に確実に接続される。
【００１９】
電池Ａにおいては、基板２８の内側の保護テープ４２が、外側の保護テープ４０に比べて薄い。換言すれば、曲率の大きな内側の保護テープ４２が、曲率の小さな外側の保護テープ４０に比べて薄い。したがって、電極群１０の製造工程における正極１４の巻回時に、薄い保護テープ４２が大きく曲げられる一方、相対的に厚い保護テープ４０が小さく曲げられる。このように大きく曲げられる保護テープ４２が薄いことから、巻回された正極１４においては保護テープ４２の歪みが抑制されて、帯状連結部３０近傍における正極１４の部分的な厚みの増加が防止される。その結果、正極１４においては厚い部分同士の干渉が防止され、正極１４は軸線方向にずれることなく巻回される。
【００２０】
そして、巻きずれの発生が防止されたことにより、電極群１０の端部においては正極１４の側縁１９が揃う。したがって、正極集電板１８を電極群１０の端面に押圧して溶接する際に、正極集電板１８の円板部２０全体が正極１４の側縁１９に均等に押しつけられ、正極１４の帯状連結部３０が折れ曲がることが防止される。そしてその結果、電池Ａによれば内部ショートの発生が防止され、電池Ａを高い歩留りの下で製造することができる。
【００２１】
なお、正極１４にあっては内側の面よりも外側の面の方が内部ショートを生じやすく、内側の保護テープ４２はその厚みが薄くなっても保護部材として十分に機能する。
ここで、電池Ａにおいては、保護テープ４０と保護テープ４２とは互いに違う色を有することが好ましい。なぜならば、保護テープ４０と保護テープ４２とは互いに厚みが異なるが、この厚みの違いに基づいて正極１４の表裏を目視で確認することは困難だからである。保護テープ４０と保護テープ４２とを違う色にすることで、電極群１０の製造時における作業者の便宜が図られ、もって電池Ａの生産効率を高めることができる。
【００２２】
また、電池Ａにおいては、保護テープ４０，４２は熱溶着テープであってもよいが、粘着性テープであることが好ましい。なぜならば、粘着性テープは容易にその厚みを調整することができる一方、粘着性テープを帯状連結部３０や導電板３６に貼着した場合には溶着工程が不要となるからである。このような粘着性テープとしては、例えば、ポリプロピレン及びポリエチレン製のテープを挙げることができる。これらポリオレフィン樹脂からなるテープは、耐アルカリ性に優れておりアルカリ電池に好適である。
【００２３】
なお、本発明は上記した実施形態に限定されることはなく、種々変形が可能であって、例えば、電池Ａはニッケル−水素蓄電池に限定されず、ニッケル−カドミウム蓄電池、リチウムイオン蓄電池等であってもよい。
そして、上記した実施形態においては、端子８は正極端子であったが、外装缶２を正極端子としてもよい。すなわち、正極１４の側縁１９が外装缶２の底部に向かって突出するように電極群１０を外装缶２に収容し、正極集電板１８を外装缶２の底部と電極群１０との間に配置してもよい。
【００２４】
また、上記した実施形態においては、電極群１０の形状は円柱状であったが、電極群１０の形状は、径方向両側からプレスして変形させて端面形状を楕円形状としたものであってもよい。
更に、上記した実施形態においては、導電板３６によって正極集電板１８と正極１４との間が確実に電気的に接続されることから、導電板３６が帯状連結部３０に固定されていることが好ましい。しかしながら、例えば、図６に示されたように、導電板３６を使用せずに帯状連結部３０のみを正極集電板１８に接続してもよい。また、図７に示されたように、帯状連結部３０の金属発泡体を基板２８の幅方向にプレスして帯状連結部３０と正極集電板１８とを接続してもよい。あるいは、帯状連結部３０の側縁３７よりも導電板３６の側縁３８を突出させて、導電板３６の側縁３８のみを正極集電板１８と接続するようにしてもよい。なお、導電板３６を帯状連結部３０に固定するには、溶接以外に導電性の接着材を用いてそれらを互いに接着してもよい。
【００２５】
【実施例】
実施例１，比較例１〜８
１．電池の製作
（１）正極の製作
連続気泡のポリウレタンフォームであるスポンジ状の有機多孔体に導電処理した後、電解槽のメッキ液に浸漬してメッキする。メッキした有機多孔体を、７５０℃の温度で所定時間ばい焼して、有機多孔体の樹脂成分を除去し、さらに、還元雰囲気で焼結して金属発泡体を製作した。得られた金属発泡体は、目付約６００ｇ／ｍ２、多孔度９５％、厚み約２．０ｍｍの発泡ニッケルである。
【００２６】
一方で、２．５ｗｔ％の亜鉛と、１ｗｔ％のコバルトを共沈成分として含有する水酸化ニッケル粉末９０重量部に対して、コバルト粉末１０重量部、酸化亜鉛粉末３重量部を添加して全体を混合し、その混合物にヒドロキシプロピルセルロース０．２重量％水溶液５０重量部を添加して全体を混練し、ペースト状の正極活物質スラリーを作製した。
【００２７】
得られた正極活物質スラリーを、金属発泡体の空隙に充填した。充填量は、圧延後の活物質密度が約２．９１ｇ／ｃｃ−ｖｏｉｄとなるように調整した。充填した活物質スラリーを乾燥させた後、厚みが約０．７０ｍｍとなるように金属発泡体にロール圧延を行った。そして、圧延された金属発泡体を短冊状に切断し、一側縁部の活物質を超音波剥離等により除去した。その後、一側縁部を再びロール圧延して厚み約０．５ｍｍとし、図４に示された基板２８とした。
【００２８】
そして、基板２８の帯状連結部３０の一方の面に、抵抗電気溶接により厚み０．１ｍｍ、幅３ｍｍのニッケルリボンを接続し、ニッケルリボンの外面３９及び帯状連結部３０の他方の面に表１に示した厚みの保護テープ４０，４２（ニチバン株式会社製，ポリプロピレン粘着テープ）を貼着して正極１４を製作した。
（２）電池の組立て
上述のように製作した正極１４と、水素吸蔵合金からなる負極１６とをポリプロピレン製不織布からなるセパレータ１２を介して巻回し、渦巻状電極群１０を作製した。
【００２９】
この渦巻状電極群１０の両端に正極集電板１８及び負極集電板１７を溶接した後、電極群１０を外装缶２内に挿入し、負極集電板１７を外装缶２の底部にスポット溶接するとともに正極集電板１８のリード部２２を封口板６に溶接した。この後、外装缶２内に、水酸化リチウム及び水酸化ナトリウムを含有した７．５Ｎの水酸化カリウム水溶液からなる電解液を注入した。そして、外装缶２の開口内にガスケット（絶縁部材４）を介して封口板６を配置した状態にて開口縁を加締めて、公称容量１２００ｍＡｈの実施例１，比較例１〜８の円筒型ニッケル−水素蓄電池をそれぞれ１０００個製造した。
【００３０】
２．評価試験
（１）短絡試験
得られた実施例及び比較例の電池の端子間電圧を測定し、この端子間電圧が０．１Ｖ以下の場合に内部ショート発生と判断して、１０００個中、内部ショートの発生した電池数を数えた。表１はこの結果も示す。
【００３１】
（２）巻きずれ
正極集電板及び負極集電板を溶接する前に、実施例及び比較例の渦巻状電極群の軸線方向の長さ（高さ）を測定し、電極群の高さが設計値の１０１％以上の場合に巻きずれ発生と判断して、１０００個中、巻きずれの発生した電極群の数を数えた。表１はこの結果も示す。
【００３２】
【表１】
2004235087.tif 000003
【００３３】
表１から明らかなように、正極の内側の保護テープが外側の保護テープよりも薄い実施例１の電池においては、内部ショートの発生及び巻きずれの発生が防止されている。
なお、正極の内側の保護テープの厚みが互いに同じであって、外側の保護テープの厚みが互いに異なる実施例１、比較例２及び比較例５を比較した場合、内部ショートの発生数は、保護テープの厚みが厚いほど格段に少なくなっていることがわかる。これに対して、正極の外側の保護テープの厚みが互いに同じであって、内側の保護テープの厚みが互いに異なる実施例１、比較例７及び比較例８を比較した場合、内部ショートの発生数は、実施例１と比較例８とでは略同じであって、内側の保護テープの厚みは５０μｍで十分であり、外側に比べて正極（帯状連結部）の内側においては内部ショートが発生しづらいことがわかる。
【００３４】
【発明の効果】
本発明の電極は、その一方の面の保護部材の厚みが他方の面の保護部材の厚みに比べて薄いことから巻回に好適であり、高率放電特性に優れた電池に用いるのに好適である。
そして、この電極を用いた本発明の電池によれば、電極群の巻きずれが防止されて内部ショートが発生しづらく、電池を高い生産性の下で製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施形態に係るニッケル−水素蓄電池の部分断面図である。
【図２】図１の電池に用いられた正極集電板の展開図である。
【図３】図２の正極集電板の円板部に形成された孔を示した断面図である。
【図４】図１の電池に用いられた正極の基板の展開図である。
【図５】図１の領域Ｖの拡大図である。
【図６】図１の電池の変形例における領域Ｖの拡大図である。
【図７】図１の電池の他の変形例における領域Ｖの拡大図である。
【符号の説明】
１０      電極群
１２      セパレータ
１４      正極
１６      負極
２８      基板（発泡体）
３０      帯状連結部（一側縁部）
３１      帯状連結部３０の一方（外側）の面
３２      活物質充填部
３６      導電板
３９      導電板３６の外面
４０      第２の保護部材（保護テープ）
４１      帯状連結部３０の他方（内側）の面
４２      第１の保護部材（保護テープ）
【図１】
2004235087.tif 000004
【図２】
2004235087.tif 000005
【図３】
2004235087.tif 000006
【図４】
2004235087.tif 000007
【図５】
2004235087.tif 000008
【図６】
2004235087.tif 000009
【図７】
2004235087.tif 000010