(57)【要約】【課題】吸水性成分の脱落がなく、柔軟性、初期濡れ性、吸水時の水の拡散性に優れた、吸水性、吸放湿性を有するドット状コーティングシートを提供する。【解決手段】基材の片側表面または両側表面に、熱可塑性吸水性樹脂を、長径０．２〜５ｍｍ、量５〜３００個／ｃｍ２でドット状に熱融着したドット状コーティングシート。熱可塑性吸水性樹脂としては、ポリアルキレンオキシドとポリオールとをイソシアネート化合物と反応させて得られるポリアルキレンオキシド変性物が挙げられる。熱可塑性吸水性樹脂には熱可塑性樹脂やイオン性吸水性樹脂を混合することができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の片側表面または両側表面に、熱可塑性吸水性樹脂を、長径０．２〜５ｍｍ、量５〜３００個／ｃｍ２でドット状に熱融着したドット状コーティングシート。
【請求項２】
熱可塑性吸水性樹脂が、ポリアルキレンオキシドとポリオールとをイソシアネート化合物と反応させて得られるポリアルキレンオキシド変性物である請求項１に記載のドット状コーティングシート。
【請求項３】
熱可塑性吸水性樹脂に熱可塑性樹脂を混合してドット状に熱融着した請求項１に記載のドット状コーティングシート。
【請求項４】
熱可塑性樹脂の混合割合が、熱可塑性吸水性樹脂１００重量部に対して、５〜８００重量部である請求項３に記載のドット状コーティングシート。
【請求項５】
熱可塑性吸水性樹脂にイオン性吸水性樹脂を混合してドット状に熱融着した請求項１に記載のドット状コーティングシート。
【請求項６】
イオン性吸水性樹脂の混合割合が、熱可塑性吸水性樹脂１００重量部に対して、５〜２００重量部である請求項５に記載のドット状コーティングシート。
【請求項７】
基材が、紙、天然繊維もしくは合成繊維からなる織布もしくは不織布、フィルムまたはシートである請求項１〜６のいずれか１項に記載のドット状コーティングシート。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載のドット状コーティングシートから選ばれる同種または異種の複数のドット状コーティングシートを積層してなるドット状コーティングシート。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載のドット状コーティングシートのドット状コーティング面に基材と同種または異種の基材を積層したドット状コーティング積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ドット状コーティングシートおよびドット状コーティング積層体に関する。さらに詳しくは、吸水性成分の脱落がなく、柔軟性、初期濡れ性、吸水時の水の拡散性に優れ、吸水性、吸放湿性を有するドット状コーティングシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、吸水性あるいは吸放湿性を有するシートとしては、イオン性吸水性樹脂、活性炭、モレキュラシーブス等の吸水性成分を、基材の間に保持、あるいは基材の表面に接着したシートが知られている（例えば、特許文献１および２参照）。このようなシートは、一般に、吸水性成分を基材上に散布する方法、溶剤にバインダーを溶解した溶液に吸水性成分を分散させたスラリーを基材に塗布後、溶剤を除去する方法により製造される。しかしながら、前者の方法においては、吸水性成分がそれ自身接着性や熱可塑性を有さないため、出来上がったシートにおいて吸水性成分が偏在化したり基材から脱落するという問題がある。また後者の方法においては、溶剤の回収等に大型の設備と多大なエネルギーを要する。また、上記吸水性成分は保水力が強く、水分を放出するには、減圧、高温下等を要するため、室温下における迅速な放湿性は期待できない。
【０００３】
一方、上記吸水性成分に接着性と熱可塑性を付与する目的で、吸水性成分に熱可塑性樹脂を混合し、基材に溶融接着する方法も知られている（例えば、特許文献３および４参照）。しかしながら、基材との接着性を付与するために多量の熱可塑性樹脂が必要となり、その結果、吸水性成分の表面が熱可塑性樹脂で覆われてしまい、充分な吸水性能が発揮できないという問題がある。また、吸水性や吸放湿性を向上する目的で、吸水成分と熱可塑性樹脂との混合物を基材全体に塗布する方法が知られているが、シートの柔軟性が失われたり、初期濡れ性、吸水時の水の拡散性が悪いという問題がある。
【０００４】
【特許文献１】
特開平６−３２２６６８号公報
【特許文献２】
特開平１１−１６７０４９号公報
【特許文献３】
特開平５−３１８５６号公報
【特許文献４】
特開平７−１８６３３８号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、吸水性成分の脱落がなく、柔軟性、初期濡れ性、吸水時の水の拡散性に優れた、吸水性、吸放湿性を有するドット状コーティングシートを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、基材表面に、熱可塑性吸水性樹脂を、所定の大きさと量でドット状に熱融着することにより、柔軟性、初期濡れ性、吸水時の拡散性に優れた、吸水性、吸放湿性を有するシートが得られることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、（１）基材の片側表面または両側表面に、熱可塑性吸水性樹脂を、長径０．２〜５ｍｍ、量５〜３００個／ｃｍ２でドット状に熱融着したことを特徴とするドット状コーティングシートを提供する。熱可塑性吸水性樹脂をドット状に熱融着することにより、柔軟性に富んだシートが溶剤を使用することなく得られる。
【０００８】
１つの具体例において、本発明は（２）熱可塑性吸水性樹脂が、ポリアルキレンオキシドとポリオールとをイソシアネート化合物と反応させて得られるポリアルキレンオキシド変性物である前記（１）に記載のドット状コーティングシートを提供する。熱可塑性吸水性樹脂としてポリアルキレンオキシド変性物を用いることにより吸液種によらず吸液能力が変化しない吸水性シートが得られる。
【０００９】
もう１つの具体例において、本発明は、（３）熱可塑性吸水性樹脂に熱可塑性樹脂を混合してドット状に熱融着した前記（１）に記載のドット状コーティングシートを提供する。熱可塑性吸水性樹脂に熱可塑性樹脂を混合することによって、吸水性、吸放湿性、接着性を調整することができる。
【００１０】
さらなる具体例において、本発明は、（４）熱可塑性樹脂の混合割合が熱可塑性吸水性樹脂１００重量部に対して、５〜８００重量部である前記（３）に記載のドット状コーティングシートを提供する。熱可塑性樹脂の割合を変更することによって、吸水性、吸放湿性、接着性を調整することができる。
【００１１】
さらなる具体例において、本発明は、（５）熱可塑性吸水性樹脂にイオン性吸水性樹脂を混合してドット状に熱融着した前記（１）に記載のドット状コーティングシートを提供する。熱可塑性吸水性樹脂にイオン性吸水性樹脂を混合することによって、吸水性、吸水速度を調整することができる。
【００１２】
さらなる具体例において、本発明は、（６）イオン性吸水性樹脂の混合割合が熱可塑性吸水性樹脂１００重量部に対して、５〜２００重量部である前記（５）に記載のドット状コーティングシートを提供する。イオン性吸水性樹脂の割合を変更することによって、吸水性、吸水速度を調整することができる。
【００１３】
さらなる具体例において、本発明は、（７）基材が、紙、天然繊維もしくは合成繊維からなる織布もしくは不織布、フィルムまたはシートである前記（１）〜（６）のいずれか１つに記載のドット状コーティングシートを提供する。基材を種々変更することによって、多様な用途に適用させることができる。例えば、基材が織り目の粗い織布あるいは不織布の場合には、通気性を持たせることができる。
【００１４】
さらなる具体例において、本発明は（８）前記（１）〜（７）に記載のドット状コーティングシートから選ばれる同種または異種の複数のドット状コーティングシートを積層してなるドット状コーティングシートを提供する。複数のドット状コーティングシートを積層することにより、多様な用途に適用させることができる。
【００１５】
さらなる具体例において、本発明は（９）前記（１）〜（８）のいずれか１つに記載のドット状コーティングシートのドット状コーティング面に基材と同種または異種の基材を積層したドット状コーティング積層体を提供する。基材をドット状コーティングがなされた上に積層させることにより、多様な用途に適用させることができる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明のドット状コーティングシートは、基材の片側表面または両側表面に熱可塑性吸水性樹脂を、所定の大きさと量でドット状に熱融着したものである。
ドットの形状は、特に限定されないが、半球状、台形状であることが望ましい。
【００１７】
ドットの大きさは、長径０．２〜５ｍｍ、好ましくは長径０．５〜３ｍｍである。ドットの大きさが長径０．２ｍｍ未満の場合、得られるドット状コーティングシートの吸水性が低くなる。また、ドットの大きさが長径５ｍｍを超える場合、得られるドット状コーティングシートの吸液時の拡散性が悪化する。
【００１８】
ドットの量は、５〜３００個／ｃｍ２、好ましくは１０〜２５０個／ｃｍ２である。ドットの量が５個／ｃｍ２未満の場合、得られるドット状コーティングシートの吸水性が低くなる。また、ドットの個数が３００個／ｃｍ２を超える場合、得られるドット状コーティングシートの空隙率が少なくなり、初期濡れ性が悪くなる。
【００１９】
熱可塑性吸水性樹脂の塗布量は、特に限定されないが、１０〜１００ｇ／ｍ２、好ましくは２０〜８０ｇ／ｍ２であることが望ましい。熱可塑性吸水性樹脂の塗布量が１０ｇ／ｍ２未満の場合、得られるドット状コーティングシートの吸水性が低くなる。また、熱可塑性吸水性樹脂の塗布量が１００ｇ／ｍ２を超える場合、得られるドット状コーティングシートの柔軟性が悪化する。
【００２０】
本発明で用いられる熱可塑性吸水性樹脂としては、例えば、ポリアルキレンオキシドとポリオールとを、イソシアネート化合物と反応させることにより得られるポリアルキレンオキシド変性物が挙げられる。
【００２１】
前記ポリアルキレンオキシドとしては、数平均分子量５０００〜３００００のポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、エチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体、ポリブチレンオキシドおよびこれらの混合物等を挙げることができる。これらの中でも、得られるポリアルキレンオキシド変性物が親水性に優れる観点から、数平均分子量５０００〜３００００のポリエチレンオキシドおよびエチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体が好適に用いられる。数平均分子量が５０００未満の場合、得られるポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度が高くなり、ドット状に熱融着する際に成型温度を高温にする必要があり、そのためポリアルキレンオキシド変性物の分解や、得られるドット状コーティングシートが着色するため好ましくない。数平均分子量が３００００を超える場合、得られるポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度が低くなり、熱融着する際にドット状を形成できなくなり、基材全体に融着されて柔軟性が失われたり、初期濡れ性が悪くなるため好ましくない。
【００２２】
前記ポリオールとしては、同一分子内に水酸基（−ＯＨ）を２個有する有機化合物、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリルモノアセテート、グリセリルモノブチレート、１，６−ヘキサンジオールおよび１，９−ノナンジオール等を挙げることができる。これらの中でも、ポリアルキレンオキシドとの相溶性、反応性の観点から１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよび１，６−ノナンジオールが好適に用いられる。
【００２３】
前記ポリオールの混合量は、前記ポリアルキレンオキシド１モルに対して、０．５〜６倍モル、好ましくは１〜５倍モルであることが望ましい。ポリオールの混合量が０．５倍モル未満の場合、得られるポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度が低くなり、熱融着の際にドットを形成しにくくなり、基材全体に融着されて柔軟性が失われたり、ドット状に熱融着した樹脂が基材から脱落しやすくなったり、初期濡れ性が悪くなるため好ましくない。また、得られるポリアルキレンオキシド変性物の吸水能は高いもののゲル強度が低いため、吸液時のドット状コーティングシート表面がヌルヌルするために好ましくない。ポリオールの混合量が６倍モルを超える場合、得られるポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度が高くなり、ドット状に熱融着する際に成型温度を高温にする必要があり、そのためポリアルキレンオキシド変性物の分解や、得られるドット状コーティングシートが着色するため好ましくない。また、得られるポリアルキレンオキシド変性物の吸水能が低くゲル強度が高いため、吸液時のドット状コーティングシートからゲルが脱離しやすくなるため好ましくない。なお、ポリアルキレンオキシドのモル数は、その重量を数平均分子量で除することにより求めることができる。
【００２４】
前記イソシアネート化合物としては、同一分子内にイソシアネート基（−ＮＣＯ）を２個以上有する有機化合物、例えば、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネ−ト（ＨＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１，６−ジメチルベンゾール−２，４−ジイソシアネートおよび２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等を挙げることができる。これらの中でも、耐候性に優れる観点からジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネ−トおよび１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートが好適に用いられる。
【００２５】
前記イソシアネート化合物の使用量は、前記ポリアルキレンオキシドとポリオールの合計モル数に対して、０．８〜１．２倍モル、好ましくは０．９〜１．１倍モルであることが望ましい。イソシアネート化合物の使用量が０．８倍モル未満の場合、得られるポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度が低くなり、熱融着する際にドット状を形成できなくなり、基材全体に融着されて柔軟性が失われたり、ドット状に熱融着した樹脂が基材から脱落しやすくなったり、初期濡れ性が悪くなるため好ましくない。また、得られるポリアルキレンオキシド変性物の吸水能は高いもののゲル強度が低いため、吸液時のドット状コーティングシート表面がヌルヌルするために好ましくない。また、イソシアネート化合物の使用量が１．２倍モルを超える場合、得られるポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度が高くなり、ドット状に熱融着する際に成型温度を高温にする必要があり、そのためポリアルキレンオキシド変性物の分解や、得られるドット状コーティングシートが着色するため好ましくない。また、得られるポリアルキレンオキシド変性物の吸水能が低くゲル強度が高いため、吸液時のドット状コーティングシートからゲルが脱離しやすくなるため好ましくない。
【００２６】
前記ポリアルキレンオキシドとポリオールとの混合物をイソシアネート化合物と反応させる方法としては、適当な溶媒、例えば、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド等を用いた溶液状で反応させることも可能であるが、分散状で反応させる方法や、粉末状または固体状で両者を均一に混合した後、所定の温度に加熱して反応させることもできる。工業的実施の見地からは、各原料を溶融状態で連続的に供給し多軸押出機中で混合、反応させる方法が好ましい。上記反応の温度は、通常７０〜２１０℃であることが望ましい。なお、この反応系にトリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、スタナスオクトエート、トリエチレンジアミン等を少量添加することにより、反応を促進させることもできる。
【００２７】
前記製造方法により得られるポリアルキレンオキシド変性物は、通常、ペレット、シート、フィルム等の形態で得られる。得られるポリアルキレンオキシド変性物はこれらペレット、シート、フィルム等の形態のまま使用することもできるが、粉砕機等により粉砕して用いても良い。
【００２８】
本発明に用いられる熱可塑性吸水性樹脂の溶融粘度は、８０〜２０００Ｐａ・ｓ、好ましくは１００〜１５００Ｐａ・ｓであることが望ましい。熱可塑性吸水性樹脂の溶融粘度が８０Ｐａ・ｓ未満の場合、熱融着する際にドットを形成しにくくなり、基材全体に融着されて柔軟性が失われたり、初期濡れ性が悪くなるため好ましくない。また、熱可塑性吸水性樹脂の溶融粘度が２０００Ｐａ・ｓを超える場合、ドット状に熱融着する際に成型温度を高温にする必要があり、そのため熱可塑性吸水性樹脂の分解や、得られるドット状コーティングシートが着色するため好ましくない。
【００２９】
ここで、本発明における溶融粘度とは、温度１７０℃、５ＭＰａ荷重時において測定した時の粘度をいう。具体的には、熱可塑性吸水性樹脂１．５ｇを、フローテスター（島津製作所製の商品名：ＣＦＴ−５００Ｃ）を用いて、測定温度１７０℃、荷重５ＭＰａ、ダイ直径１ｍｍ、ダイ長さ１ｍｍの条件で測定した値をいう。
【００３０】
また、熱可塑性吸水性樹脂の吸水量は、１０〜５０ｇ／ｇ、好ましくは２０〜４０ｇ／ｇであることが望ましい。熱可塑性吸水性樹脂の吸水量が１０ｇ／ｇ未満の場合、熱可塑性吸水性樹脂を多量に熱融着する必要があり柔軟性を損なうために好ましくない。また、熱可塑性吸水性樹脂の吸水量が５０ｇ／ｇを超える場合、得られるドット状コーティングシートを吸水させた際にゲルが基材から脱離するおそれがある。
【００３１】
ここで、本発明における吸水量とは、以下の方法で測定、算出した値をいう。まず、イオン交換水１００ｍｌに、熱可塑性吸水性樹脂１ｇを添加し、２４時間穏やかに撹拌して十分膨潤させる。次に、重量（Ｗａ）ｇを測定した目開き７５μｍのＪＩＳ標準金属ふるいで膨潤ゲルをろ過する。膨潤ゲルを含んだ金属ふるいを、適度に傾けた状態で３０分間放置し、余剰の水分を除く。膨潤ゲルを含んだ金属ふるいの重量（Ｗｂ）ｇを測定し、以下の式から吸水量を算出する。
吸水量（ｇ／ｇ）＝［Ｗｂ−Ｗａ］（ｇ）／熱可塑性吸水性樹脂の重量（ｇ）
【００３２】
本発明のドット状コーティングシートは、基材の片側表面または両側表面に前記熱可塑性吸水性樹脂を、所定の大きさや量でドット状に熱融着することにより得られる。
【００３３】
本発明のドット状コーティングシートは、熱可塑性吸水性樹脂をドット状に熱融着しているため、基材独自の柔軟性を損なうことが無いのに加え、初期濡れ性、吸水時の水の拡散性にも優れ、吸水性、吸放湿性を有している。
【００３４】
基材に熱可塑性吸水性樹脂をドット状に熱融着する方法としては、特に限定されず、熱可塑性吸水性樹脂を基材の表面に一様に散布し、加熱融着するスキャッターリング方式；熱可塑性吸水性樹脂をグラビアロールを用いて基材の表面に転写し、加熱融着するパウダードット方式；熱可塑性吸水性樹脂を水に分散したペーストをそのまま基材の表面に噴霧し、加熱乾燥融着するスプレー方式；前記ペーストを細孔を持ったコーティング用スクリーンを用いて基材の表面にドット状に塗布した上に熱可塑性吸水性樹脂を散布後、余剰の熱可塑性吸水性樹脂を除去し、加熱乾燥融着するダブルドット方式等が挙げられる。これらの中でも、ドットの形状、大きさ、量等を制御しやすい観点からパウダードット方式が好適に用いられる。
【００３５】
前記基材としては、特に限定されず、紙、各種繊維質素材からなる織布もしくは不織布、シート、フィルム等が用いられる。繊維質素材としては、例えば、綿、麻、絹、羊毛等の天然繊維、レーヨン、キュプラ等の再生繊維、ポリエステル、ナイロン、アクリル、ポリウレタン、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル等の合成繊維を挙げることができる。織布としては、例えば、前記繊維質素材から作られた織物、編物等を挙げることができる。また不織布としては、前記繊維質素材を化学的方法、機械的方法、またはそれらの組合せにより絡み合わせてウエッブとしたのものが挙げられる。また、シート、フィルムの素材例としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、塩化ビニル等を挙げることができる。
【００３６】
本発明のドット状コーティングシートは、熱可塑性吸水性樹脂に加えて熱可塑性樹脂をさらに含むこともできる。
【００３７】
前記熱可塑性樹脂としては、特に限定されず、ポリエチレン、ポリプロピレンならびにエチレンと酢酸ビニル、アクリル酸等との共重合体等のポリオレフィン系樹脂；６−ナイロン、６，６−ナイロン、１１−ナイロン、１２−ナイロン等のポリアミド系樹脂；ポリエチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル系樹脂および熱可塑性エラストマー（スチレン系、オレフィン系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、塩化ビニル系）等が挙げられる。
【００３８】
前記熱可塑性樹脂の混合割合は、熱可塑性吸水性樹脂１００重量部に対して、５〜８００重量部、好ましくは１０〜５００重量部であることが望ましい。熱可塑性樹脂の混合割合が５重量部未満の場合、熱可塑性樹脂を添加することによって得られる基材との接着性向上の効果が少なくなるため好ましくない。また、熱可塑性樹脂の混合割合が８００重量部を超える場合、得られるドット状コーティングシートの吸水性、吸放湿性が低下するおそれがある。
【００３９】
前記熱可塑性吸水性樹脂と熱可塑性樹脂とを混合する方法としては、例えば、所定量の熱可塑性吸水性樹脂と熱可塑性樹脂を、ヘンシェルミキサーやブレンダー等の混合機を用いて混合し、混合物を調製する方法等が挙げられる。また、さらに、得られた混合物を、ニーダー、ロール、押出機等の各種混練機を用いて溶融混練し、所望の形状、例えばペレット状に成型する方法等も挙げられる。
【００４０】
本発明のドット状コーティングシートは、熱可塑性吸水性樹脂に加えてイオン性吸水性樹脂をさらに含むこともできる。
【００４１】
前記イオン性吸水性樹脂としては、特に限定されず、ポリアクリル酸塩架橋物、デンプン−アクリル酸塩グラフト共重合体架橋物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体架橋物、アクリル酸とその塩の共重合体等が挙げられる。
【００４２】
前記イオン性吸水性樹脂の混合割合は、熱可塑性吸水性樹脂１００重量部に対して、５〜２００重量部、好ましくは１０〜１５０重量部であることが望ましい。イオン性吸水性樹脂の混合割合が５重量部未満の場合、イオン性吸水性樹脂を添加することによって得られる吸水速度や吸水性の向上の効果が少なくなるため好ましくない。また、イオン性吸水性樹脂の混合割合が２００重量部を超える場合、得られるドット状コーティングシートから吸水性樹脂が脱離したり、吸水時に吸水能が大きくなりすぎてゲルが脱離するおそれがある。
【００４３】
前記熱可塑性吸水性樹脂とイオン性吸水性樹脂とを混合する方法としては、例えば、所定量の熱可塑性吸水性樹脂とイオン性吸水性樹脂を、ヘンシェルミキサーやブレンダー等の混合機を用いて混合し、混合物を調製する方法等が挙げられる。また、さらに、得られた混合物を、ニーダー、ロール、押出機等の各種混練機を用いて溶融混練し、所望の形状、例えばペレット状に成型する方法等も挙げられる。
【００４４】
本発明においては、熱可塑性吸水性樹脂に、無機フィラー、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、殺菌剤、抗菌剤、芳香剤、消臭剤、着色剤等を添加して、ドット状に熱融着することもできる。
【００４５】
なお、同種または異種の複数の上記方法で得られたドット状コーティングシートを積層することもできる。このような積層物も本明細書ではドット状コーティングシートといい、本発明に含まれる。積層の仕方としては、基材同士、ドット状コーティング面同士、あるいは基材とドット状コーティング面とを接合させる仕方が挙げられる。積層する方法としては、基材同士、ドット状コーティング面同士、あるいは基材とドット状コーティング面とを熱や接着剤、あるいは粘着剤等で接合する方法が挙げられる。
【００４６】
さらに、上記方法で得られたドット状コーティングシートのドット状コーティング面に基材を積層して、さらに多層にすることができる（このタイプの積層体をドット状コーティング積層体という）。ドット状コーティングシートが両側表面にドット状コーティング面を有する場合は、いずれかの片側表面に、あるいは両側表面に基材を積層することができる。積層する方法としては、前記基材を熱や接着剤、あるいは粘着剤等で積層する方法、縫糸にて編むステッチボンドにて結合して積層する方法等が挙げられる。
【００４７】
本発明のドット状コーティングシートは、接着性、柔軟性、初期濡れ性、吸水時の水の拡散性に優れ、吸水性、吸放湿性を有するため、例えば衛生材料（紙オムツ、失禁パット、生理用品、母乳パット）、通信・電力ケーブル用止水テープ、食品包装材料（トレーライナー、除湿材料、輸送用コンテナー内張、保冷梱包材、ドリップ吸収シート、抗菌シート、鮮度保持シート）、防災材料（土嚢代替、消防服、消火用資材）、フィルター材料（油水分離フィルター、除湿フィルター、洗浄液分離フィルター）、医療用材料（手術用シーツ、メディカルウェア、血液吸収体、薬品吸収体、創傷治療用品、医療用テープ）、電気材料（モーターハウジング、エアコン用熱交換器、液晶包材、電池用セパレーター）、農業・園芸材料（保水シート、結露防止シート、屋上緑化シート、育苗シート）、土木・建築材料（コンクリート養生シート、法面緑化シート、結露防止シート、壁材、住宅材料（防湿、調湿）、止水シート）、日用雑貨品（お手拭き、スポーツグッズ、洗車用品、マスク、帽子（吸汗シート、ムレ防止）、ハンガーカバー、寝具マット、インソール、ペットシート、押入・タンスシート、押し花シート、芳香・消臭・脱臭・防虫・防かびシート、乾燥剤・芳香剤の包装材、使い捨てカイロの外装、食器棚シート、冷蔵庫シート）等の幅広い分野で使用できる。
【００４８】
【実施例】
以下に、本発明を製造例、実施例および比較例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４９】
製造例１
７０℃に保温された攪拌機の付いた貯蔵タンクＡに、十分に脱水した数平均分子量６０００のポリエチレンオキシド１００重量部、１，６−ヘキサンジオール２．３６重量部およびジブチルスズジラウレート０．１重量部の割合で投入し窒素ガス雰囲気下で攪拌して、均一な混合物とした。
【００５０】
これとは別に、３０℃に保温された貯蔵タンクＢに、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。
【００５１】
定量ポンプを用いて、貯蔵タンクＡの混合物を４２０ｇ／分の速度で、貯蔵タンクＢのジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネートを３７．３ｇ／分の速度で、１１０〜１４０℃に設定した２軸押出機に連続的に供給し、押出機中で混合、反応を行い押出機出口からストランドを出し、ペレタイザーによりペレット化して、ポリアルキレンオキシド変性物を得た。得られたポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度は３００Ｐａ・ｓ、吸水量は３５ｇ／ｇであった。
【００５２】
製造例２
７０℃に保温された攪拌機の付いた貯蔵タンクＡに、十分に脱水した数平均分子量１５０００のエチレンオキシド／プロピレンオキシド共重合体１００重量部、１，４−ブタンジオール２．４重量部およびジブチルスズジラウレート０．５重量部の割合で投入し窒素ガス雰囲気下で攪拌して、均一な混合物とした。
【００５３】
これとは別に、２０℃に保温された貯蔵タンクＢに、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。
【００５４】
定量ポンプを用いて、貯蔵タンクＡの混合物を４２０ｇ／分の速度で、貯蔵タンクＢの１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートを２２．０５ｇ／分の速度で、１１０〜１４０℃に設定した２軸押出機に連続的に供給し、押出機中で混合、反応を行い押出機出口からストランドを出し、ペレタイザーによりペレット化して、ポリアルキレンオキシド変性物を得た。得られたポリアルキレンオキシド変性物の溶融粘度は１１０Ｐａ・ｓ、吸水量は２２ｇ／ｇであった。
【００５５】
製造例３
撹拌機、還流冷却器、温度計および窒素ガス導入管を備えた１０００ｍｌ容の四つ口円筒型丸底フラスコに、ｎ−ヘプタンを５５０ｍｌ加えた。これにＨＬＢが１３．１のヘキサグリセリルモノベヘレート（界面活性剤；日本油脂株式会社製のノニオンＧＶ−１０６）を１．３８ｇ添加して分散させ、５０℃まで昇温して界面活性剤を溶解した後、３０℃まで冷却した。
【００５６】
上記とは別に、５００ｍｌ容の三角フラスコに、８０重量％アクリル酸水溶液９２ｇを加えた。これに、外部から冷却しつつ、２０．１重量％水酸化ナトリウム水溶液１５２．６ｇを滴下して、アクリル酸の７５モル％を中和し、アクリル酸の部分中和物水溶液を調製した。更に、重合開始剤の過硫酸カリウム０．１１ｇと、架橋剤のエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１９ｇを添加し、重合用の単量体水溶液を調製した。
【００５７】
この重合用の単量体水溶液を、上記の四つ口円筒型丸底フラスコに、撹拌下で全量加えて分散させ、系内を窒素で十分に置換した後に昇温し、浴温を７０℃に保持して、重合反応を３時間行った。重合終了後、蒸留により、１３５ｇの水分をｎ−ヘプタンとともに加熱留去した後、乾燥し、イオン性吸水性樹脂１０２ｇを得た。得られたイオン性吸水性樹脂の吸水量は５００ｇ／ｇであった。
【００５８】
実施例１
製造例１で得られたポリアルキレンオキシド変性物を冷凍粉砕により粉末状にして、直径０．８ｍｍの半球状の孔を２０個／ｃｍ２の割合で有するグラビアロールに充填し、予め１５０℃に加熱したポリエチレンテレフタレート不織布（坪量３０ｇ／ｍ２）に、塗布量３０ｇ／ｍ２でドット状に圧着転写した後、熱融着して、ドット状コーティングシートを得た。
【００５９】
実施例２
製造例２で得られたポリアルキレンオキシド変性物を冷凍粉砕により粉砕した粉末１００重量部とポリアミド系樹脂粉末（株式会社エムス昭和電工製、商品名：Ｇｒｉｌｔｅｘ  １１Ａ）１０重量部を粉体混合し、直径１．２ｍｍの半球状の孔を１８個／ｃｍ２の割合で有するグラビアロールに充填し、予め１４０℃に加熱したポリプロピレン不織布（坪量２０ｇ／ｍ２）に、塗布量１００ｇ／ｍ２でドット状に圧着転写した後、熱融着して、ドット状コーティングシートを得た。
【００６０】
実施例３
製造例１で得られたポリアルキレンオキシド変性物を冷凍粉砕により粉砕した粉末１００重量部と製造例３で得られたイオン性吸水性樹脂１００重量部を粉体混合し、直径０．８ｍｍの半球状の孔を１５個／ｃｍ２の割合で有するグラビアロールに充填し、予め１５０℃に加熱したポリエチレンテレフタレートシート（坪量５０ｇ／ｍ２）に、塗布量２５ｇ／ｍ２でドット状に圧着転写した後、熱融着して、ドット状コーティングシートを得た。
【００６１】
実施例４
製造例２で得られたポリアルキレンオキシド変性物１００重量部と、エチレン／酢酸ビニル共重合体（住友化学工業株式会社製の商品名：エバテートＤ２０１１）を冷凍粉砕により粉砕した粉末１００重量部を３０ｍｍ単軸押出機にて１４０℃で混練して、樹脂組成物ペレットを得た後、冷凍粉砕により粉砕した。
【００６２】
得られた樹脂組成物粉末を、直径１．０ｍｍの半球状の孔を２５個／ｃｍ２の割合で有するグラビアロールに充填し、予め１４０℃に加熱したポリプロピレン不織布（坪量３０ｇ／ｍ２）に、塗布量８０ｇ／ｍ２でドット状に圧着転写した後、熱融着させて、ドット状コーティングシートを得た。
【００６３】
実施例５
実施例１で得られたドット状コーティングシートのドット状コーティング面に、１２０℃に加熱したポリエチレンテレフタレート不織布（坪量３０ｇ／ｍ２）を熱圧着させて、ポリアルキレンオキシド変性物が基材と基材の間に介在する形状のドット状コーティング積層体を得た。
【００６４】
比較例１
製造例２で得られたポリアルキレンオキシド変性物を、３０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２５）で１６０℃にて溶融した後、ポリエチレンテレフタレート不織布（坪量４０ｇ／ｍ２）の上にラミネート成型し、厚みが４０μｍのシートを得た。
【００６５】
比較例２
エチレン／酢酸ビニル共重合体（住友化学工業株式会社製の商品名：エバテートＤ２０１１）を冷凍粉砕により粉砕した粉末７０重量部と製造例３で得られたイオン性吸水性樹脂１５０重量部を粉体混合し、直径１．５ｍｍの半球状の孔を５個／ｃｍ２の割合で有するグラビアロールに充填し、予め１５０℃に加熱したポリエチレンテレフタレート不織布（坪量５０ｇ／ｍ２）に、塗布量５０ｇ／ｍ２でドット状に圧着転写した後、熱融着して、ドット状コーティングシートを得た。
【００６６】
比較例３
製造例１で得られたポリアルキレンオキシド変性物を冷凍粉砕により粉末状にして、直径０．１５ｍｍの半球状の孔を９５０個／ｃｍ２の割合で有するグラビアロールに充填し、予め１５０℃に加熱したポリエチレンテレフタレート不織布（坪量３０ｇ／ｍ２）に、塗布量１０ｇ／ｍ２でドット状に圧着転写した後、熱融着して、ドット状コーティングシートを得た。
【００６７】
比較例４
製造例２で得られたポリアルキレンオキシド変性物を冷凍粉砕により粉末状にして、直径５．５ｍｍの半球状の孔を１個／ｃｍ２の割合で有するグラビアロールに充填し、予め１５０℃に加熱したポリエチレンテレフタレート不織布（坪量３０ｇ／ｍ２）に、塗布量２０ｇ／ｍ２でドット状に圧着転写した後、熱融着して、ドット状コーティングシートを得た。
【００６８】
評価
実施例および比較例で得られたシート（および積層体）は、以下の方法に従って評価した。評価結果を表１に示した。
【００６９】
（１）柔軟性
３０ｃｍ×３０ｃｍのシートを、両手で丸め、下記の２段階で評価した。
○：容易に丸めることができ、手触りも柔らかい
×：丸めるのに抵抗があり、ゴワゴワ感がある。
【００７０】
（２）脱落率（％）
重量（Ａ）ｇを測定した３０ｃｍ×３０ｃｍのシートを、両手で丸め、丸めた後の重量（Ｂ）ｇを測定し、以下の式から脱落率（％）を求めた。
脱落率（％）＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００
【００７１】
（３）吸水能、ゲル脱落率
重量（Ｃ）ｇを測定した１０ｃｍ×１０ｃｍのシートを、イオン交換水５００ｍｌ中に１時間浸漬した後、シートの重量（Ｄ）ｇを測定し、以下の式から吸水能（ｇ／ｍ２）を求めた。
吸水能（ｇ／ｍ２）＝（Ｄ−Ｃ）×１００
【００７２】
また、吸水能測定後のイオン交換水を、重量（Ｅ）ｇを測定した目開き７５μｍＪＩＳ標準金属ふるいでろ過し、濾過後の金属ふるいの重量（Ｆ）ｇを測定し、以下の式からゲル脱落率を求めた。
ゲル脱落率（％）＝（（Ｆ−Ｅ）／（Ｄ−（基材の坪量×０．０１））×１００
【００７３】
（４）初期濡れ性
３０ｃｍ×３０ｃｍのシート上に、基材側から食用青色１号にて着色したイオン交換水１５０ｍｌを注ぎ、シート表面の水分を完全に吸収するまでの時間を測定した。
【００７４】
（５）拡散性
３０ｃｍ×３０ｃｍのシート上に、基材側から食用青色１号にて着色したイオン交換水１５０ｍｌを注ぎ、シート表面の水分を完全に吸収した後、吸収したイオン交換水の長手方向の拡がりを測定した。
【００７５】
（６）吸放湿性
重量（Ｇ）ｇを測定した１０ｃｍ×１０ｃｍのシートを３４℃、９０％ＲＨの恒温恒湿槽に入れ、恒量（Ｈ）ｇに達するまで放置し、以下の式から吸湿率を求めた。また、恒量に達するまでの時間を測定した。
吸湿率（％）＝（Ｈ−Ｇ）／Ｇ×１００
次いで、吸湿後のシートを２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿機に入れ、初期の重量（Ｇ）ｇになるまでの時間を測定した。
【００７６】
【表１】
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【００７７】
表１より、実施例１〜５の基材表面に熱可塑性吸水性樹脂を、長径０．２〜５ｍｍ、量５〜３００個／ｃｍ２でドット状に熱融着したドット状コーティングシート（および積層体）は、柔軟性に優れ、脱落率も少なく、吸水性、初期濡れ性、吸水時の水の拡散性に優れ、吸放湿性を有していることが分かる。これに対し、基材表面に熱可塑性吸水性樹脂をラミネート成型した比較例１のシートは、柔軟性、初期濡れ性に乏しい。また、熱可塑性吸水性樹脂ではなく、イオン性吸水性樹脂と熱可塑性樹脂の混合物を、基材表面上にドット状に熱融着した比較例２のシートは、脱落率、ゲル脱落率が高く、放湿時間が長い。さらに、基材表面に熱可塑性吸水性樹脂を、長径０．１５ｍｍ、量９５０個／ｃｍ２でドット状に熱融着した比較例３のシートは、吸水性、初期濡れ性に乏しい。さらに、基材表面に熱可塑性吸水性樹脂を、長径５．５ｍｍ、量１個／ｃｍ２でドット状に熱融着した比較例４のシートは、吸水性、拡散性に乏しい。
【００７８】
【発明の効果】
本発明によれば、吸水性成分の脱落がなく、柔軟性、初期濡れ性、吸水時の水の拡散性に優れた、吸水性、吸放湿性を有するドット状コーティングシートを提供することができる。