(57)【要約】【課題】イメージセッターで出力される画像の寸法安定性及び画質の優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。【解決手段】ハロゲン化銀乳剤層側のいずれかの構成層にベタイン系界面活性剤を含有し、かつバッキング層が、該バッキング層の合計の膜厚に対して１．５〜４．０倍の平均粒子径のマット剤を下記の条件を満足する量を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。（条件）前記マット剤の添加量を変化したときのバッキング層側のベック平滑度を測定して、マット剤の添加量に対するベック平滑度の関係からベック平滑度の平衡値を求める。ベック平滑度が（平衡値＋２０００）秒〜（平衡値＋５０）秒に相当するマット剤量。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上の一方の面に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ反対側の面に少なくとも１層のバッキング層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層側のいずれかの構成層にベタイン系界面活性剤を含有し、かつ前記バッキング層が、該バッキング層の合計の膜厚に対して１．５〜４．０倍の平均粒子径のマット剤を下記の条件を満足する量を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
（条件）前記マット剤の添加量を変化したときのバッキング層側のベック平滑度を測定して、マット剤の添加量に対するベック平滑度の関係からベック平滑度の平衡値を求める。ベック平滑度が（平衡値＋２０００）秒〜（平衡値＋５０）秒に相当するマット剤量。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり、詳しくは、裏面のマット剤量で、裏面のベック平滑度をコントロールすることにより、製造工程における塗布乾燥後の巻き取りを良好に行い、その結果、ハロゲン化銀感光材料の平面性が向上し、イメージセッターなどで出力される画像の寸法安定性が優れたハロゲン化銀写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、印刷業界においてもデジタル化が進み、ハロゲン化銀感光材料をイメージセッターなどで走査露光し、画像記録することが盛んに行われるようになっている。これらの装置に用いられる光源としては、エレクトロニクス分野における新素材の開発、実用化に伴い、半導体レーザーやレーザーダイオードなどのレーザー光源が主流である。そして、その発振波長も近赤外から赤色光領域、更には、青色光領域にまでシフトしてきており、安価、装置がコンパクトという利点とあわせて解像度も向上し普及率も高くなっている。これらの出力機で出力されたハロゲン化銀感光材料は、オンライン又はオフラインで自動現像機で処理されるが、作業性向上のために高温迅速処理が主流となっている。
【０００３】
これらのイメージセッターは、近年、大型の装置も市場に出回っている。大型のイメージセッターで出力される画像は当然のことながら大きく、従来よりもハロゲン化銀感光材料の平面性が重要になってきている。僅かな凹凸などで平面性が損なわれているハロゲン化銀感光材料をイメージセッターで出力した場合、現像処理して得られた画像の寸法を測定すると、僅かではあるが歪みが見られることがあった。更には、カラー製版用にイメージセッターで数版出力すると、同じ雰囲気（同じ温度湿度条件下）で出力しているにも関わらず、画像寸法に僅かな狂いを生じる場合があった。
【０００４】
平面性を損なう要因として、ハロゲン化銀感光材料製造時の塗布乾燥後の巻き取り工程において、均一に巻き取られていないことに起因する凹凸や、これら塗布されたハロゲン化銀感光材料をロール状の製品にスリットする仕上げ工程において、均一に巻き取られていないことに起因する凹凸などがある。近年は、生産性を向上させるために、塗布スピード及びスリットスピードが上昇しており、塗布されたハロゲン化銀感光材料を均一に巻き取ることが、以前よりも増して難しくなってきている。
【０００５】
また、ハロゲン化銀乳剤層の塗布においては、塗布スピードの上昇に伴う塗布故障の排除のためや、また、例えば現像処理時の汚れ付着防止などのためにハロゲン化銀感光材料の表面物性の改質などを目的として、更には、イメージセッターなどの出力画像の画質を向上させる目的として、ハロゲン化銀乳剤層やその保護層等に種々の界面活性剤を添加することがある。これらの界面活性剤を添加した場合、種類によっては感光材料表面の摩擦係数を下げてしまい、巻き取り時に滑りやすくなるものもある。塗布スピードの上昇や、これらの界面活性剤を添加することにより、巻き取り装置の調整だけでは、ハロゲン化銀感光材料を均一に巻き取ることが困難になってきており、ハロゲン化銀感光材料自体の改良が求められていた。
【０００６】
本発明者はこれらの問題を解決するために、バッキング層のベック平滑度に着目した。また、ベック平滑度が、マット剤の添加量によりコントロールできることに着目した。すなわち、本発明のベック平滑度の範囲になるように、マット剤の添加量を調整することにより、塗布面に凹凸がなく均一なハロゲン化銀感光材料が得られることを見出した。
【０００７】
バッキング層のベック平滑度を規定する技術として、特開２００２−９９０６２号公報を挙げることができる（特許文献１）。これは、バッキング層のベック平滑度を１５００秒以下に規定することにより、水溶性増感色素を用いたハロゲン化銀感光材料の保存性を改良するものである。しかしながら、特許文献１ではハロゲン化銀感光材料の塗布面の平面性については特に触れられていない。これは本発明のように、画質の改良などを目的としてベタイン系界面活性剤をハロゲン化銀乳剤層側に添加していないためであると考えられる。また、特許文献１は、バッキング層の膜厚、マット剤の平均粒径に関わらずベック平滑度値の範囲を規定するものであり本発明の内容とは異なる。
【０００８】
【特許文献１】
特開２００２−９９０６２（第１０頁〜第１３頁）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明が解決しようとする課題は、表面の凹凸が少なく、平面性が優れ、イメージセッターで出力される画像の寸法安定性の優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。更には、イメージセッターで出力される画像の画質向上を目的として、ハロゲン化銀乳剤層側にベタイン系界面活性剤を含有するハロゲン化銀感光材料において、表面の凹凸が少なく、平面性が優れ、イメージセッターで出力される画像の寸法安定性の優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記課題は、下記により達成された。
（１）支持体上の一方の面に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ反対側の面に少なくとも１層のバッキング層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層側のいずれかの構成層にベタイン系界面活性剤を含有し、かつ前記バッキング層が、該バッキング層の合計の膜厚に対して１．５〜４．０倍の平均粒子径のマット剤を下記の条件を満足する量を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
（条件）前記マット剤の添加量を変化したときのバッキング層側のベック平滑度を測定して、マット剤の添加量に対するベック平滑度の関係からベック平滑度の平衡値を求める。ベック平滑度が（平衡値＋２０００）秒〜（平衡値＋５０）秒に相当するマット剤量。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳しく説明する。
本発明におけるバッキング層側のベック平滑度について説明する。本発明におけるベック平滑度とは、日本工業規格ＪＩＳのＰ８１１９（紙および板紙のベック試験器による平滑度試験方法）により求めることができる。このベック平滑度は、１ｋｇ／ｍ２の試料加圧量で５０．７ｋＰａから４８．０ｋＰａ（１０ｍｌの空気が通過したことを意味する）に達するまでの時間によって表される。
【００１２】
バッキング層側のベック平滑度は、含有させるマット剤によって変化させることができる。本発明に用いられるバッキング層のマット剤は、バッキング層の合計の膜厚に対して１．５〜４．０倍の平均粒子径を持つマット剤であるが、好ましくは、バッキング層の合計の膜厚に対して２．１〜３．６倍の平均粒子径のマット剤である。バッキング層の合計の膜厚に対して１．５倍よりも小さいとマット剤としての十分な機能を得ることができず、また、４．０倍以上であると、イメージセッターなどの出力機や自動現像機での搬送時にマット剤の脱落の可能性があり好ましくない。
【００１３】
本発明において、バッキング層は１層構成でも２層以上の構成であってもよい。マット剤は、バッキング層側の支持体より最も外側にある層に添加することが好ましいが、それ以外の層でも特に問題はない。
【００１４】
マット剤の平均粒子径の測定方法としては、レーザー回折／散乱式分布測定装置等により測定することができる。また、電子顕微鏡写真などから実際に測定することも可能である。材質は有機系または無機系化合物のどちらでもよく、当業界でよく知られたものを用いることができる。有機系化合物のマット剤の例としては、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、セルロース類などが挙げられる。無機化合物のマット剤の例としては、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化バリウムなどが挙げられる。
【００１５】
マット剤の添加量はバッキング層側のベック平滑度の値が平衡に達する平衡値を基準に、平衡値＋２０００（秒）〜平衡値＋５０（秒）に相当するマット剤量である。平衡値＋２０００（秒）より大きくなるようなマット剤の添加量では、巻き取り時にバッキング層側と乳剤層側が密着度が増しブロッキングを生じる恐れがあったり、イメージセッターなどの出力機や自動現像機での搬送不良が起こりやすくなり好ましくない。このため通常は、ハロゲン化銀感光材料のヘイズが許容される範囲内であれば、多くのマット剤を添加する方が良い。しかしながら、ベック平滑度がほぼ平衡に達するレベルまでマット剤を添加すると、ヘイズが上昇するとともに、巻き取り時に均一に巻き取ることができず、ハロゲン化銀感光材料の平面性が損なわれるということを本発明者は見出した。
【００１６】
本発明において、ベック平滑度の平衡値とは、マット剤の添加量を増減しても、ほとんど変化しなくなった時のベック平滑度値を指す。ベック平滑度の平衡値の求め方は種々考えられるが、本発明においては、以下の方法で求めた。バッキング層の合計の膜厚に対して１．５〜４．０倍の平均粒子径のマット剤を、５ｍｇ／ｍ２づつ添加量を変化し、得られたバッキング層側のベック平滑度を測定してマット剤の添加量に対するベック平滑度の関係を求めた。その関係からベック平滑度の値の変化率（この場合、前後のベック平滑度値の差を５で除する。すなわちマット剤１ｍｇ／ｍ２当たりのベック平滑度値の差。）の絶対値が４（秒／ｍｇ）以下になった点をベック平滑度の平衡値とした。
【００１７】
本発明のバッキング層について説明する。ハロゲン化銀感光材料のバッキング層は、以下の目的で塗設されることが知られている。例えば感光材料のカールバランスを保つため、出力機や自動現像機での搬送性をスムーズにするため、帯電防止能を保持させるため、ハレーション防止効果を得るためなどである。これらの機能を持たせるために、バッキング層中に目的に応じた分光波長を有する染料、界面活性剤、帯電防止剤、及びマット剤などを添加することが一般的である。
【００１８】
本発明のバッキング層には種々の親水性コロイドが用いられ、親水性コロイドには例えばゼラチン、コロイド性アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、寒天、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体、合成親水性コロイド、例えばポリビニルアルコール、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導体、部分加水分解物等があげられる。必要に応じて、これらのコロイドの二つ以上の相溶性混合物を使用する。この中で最も一般的に用いられるのはゼラチンであるが、ゼラチンは一部または全部を合成高分子物質で置き換えることができるほか、いわゆるゼラチン誘導体すなわち分子中に含まれる官能基としてのアミノ基、イミノ基、ヒドロオキシ基、カルボキシル基をそれらと反応し得る基を一個持った試薬で処理、改質した物は他の高分子物質の分子鎖を結合させたグラフトポリマーで置き換えて使用してもよい。
【００１９】
本発明のバッキング層における親水性コロイドの塗布量としては、固形分で１．５ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２が好ましく、２ｇ／ｍ２〜４ｇ／ｍ２がより好ましい。１．５ｇ／ｍ２より少ないと、ハロゲン化感光材料のカールバランスをとることが難しく、５ｇ／ｍ２以上では、自動現像機での乾燥不良が生じる恐れがあるために好ましくない。
【００２０】
本発明のバッキング層には、支持体との接着性向上などのためにポリマーラテックスを含有させることが好ましい。ポリマーラテックスの添加量としては、０．０５〜３．０ｇ／ｍ２程度が良く、より好ましくは０．１〜１．５ｇ／ｍ２である。本発明では、ポリマーラテックスの種類を特定するものではないが、好ましく用いられるポリマーラテックスの例として、アクリル酸エステル系ラテックス及びウレタン系ラテックスを挙げることができる。
【００２１】
本発明のバッキング層には、塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止など種々の界面活性剤を含んでもよい。
【００２２】
例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、グリオキシドーリル誘導体（たとえばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルソエノールポリグリセリド）、多価アルコ−ルの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤、アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、アルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤：アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤：アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニュウム塩類、ピリジウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アンモニュウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いることができる。
【００２３】
本発明のバッキング層は、前記以外の種々の化合物、たとえば帯電防止剤、ハレーション防止染料、増粘剤、可塑剤、紫外線吸収剤、蛍光染料等を使用することができる。
【００２４】
次に本発明のハロゲン化銀乳剤層について説明する。ハロゲン化銀乳剤層及び／またはその保護層に、現像処理時の耐傷性や耐汚れ性のためにベタイン系界面活性剤を含有することが好ましい。更に、ベタイン系界面活性剤を含有すると、イメージセッターで出力される網点画像の網点再現性が良くなることがわかった。網点再現性が良いことは印刷用感光材料の利点となることは言うまでもない。しかしながら、これらの界面活性剤をハロゲン化銀乳剤層側に含有すると高速塗布時に巻き取り装置での巻き姿が比較的不均一になりなりやすいことがわかった。
【００２５】
ベタイン系界面活性剤について説明する。ベタイン系界面活性剤とは、一分子中にアニオン性基とカチオン性基とをあわせ持っていて分子内塩を形成している界面活性剤のことを言い、ベタイン系界面活性剤としては、カルボキシベタイン系、スルホベタイン系、イミダゾリウム系などがあるが、本発明において好ましく用いられるのはスルホベタイン系である。ベタイン系界面活性剤の好ましい添加量は０．００１〜２．０ｇ／ｍ２であり、さらに好ましくは０．０１〜１．０ｇ／ｍ２である。以下に本発明に用いられるベタイン系界面活性剤の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２６】
【化１】
2004133207.tif 000002
【００２７】
【化２】
2004133207.tif 000003
【００２８】
【化３】
2004133207.tif 000004
【００２９】
【化４】
2004133207.tif 000005
【００３０】
【化５】
2004133207.tif 000006
【００３１】
【化６】
2004133207.tif 000007
【００３２】
【化７】
2004133207.tif 000008
【００３３】
次に本発明のハロゲン化銀乳剤について説明する。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、塩臭化銀、あるいは塩ヨウ臭化銀、臭化銀など任意のハロゲン組成の乳剤を使用することができる。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、公知の種々の方法によって調整することができる。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、いわゆるシングルジェット方式あるいはダブルジェット方式といわれる混合法のいずれを用いて調整されてもよいが、好ましくは後者を用いて調整された単分散乳剤を用いるのがよい。また、本発明に、用いられるハロゲン化銀結晶の晶癖は、立方体、八面体、十四面体、平板状結晶のいずれでもよく、粒子径も特に制限はないが、好ましくは０．１μｍ〜２．０μｍの平均粒径のものが良い。本発明のハロゲン化銀乳剤は硫黄プラス金増感により化学増感されても良い。本発明に用いられる硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物の他、種々の硫黄化合物、例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾ−ル類、ロ−ダニン類等を用いることができる。本発明に用いられる金増感剤は種々の金塩であり、例えば塩化金酸、三塩化金酸、チオシアナト金酸などである。
【００３４】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤はハロゲン化銀の物理熟成中あるいは化学熟成中に、ロジウム、イリジウム等の金属塩を用いることができる。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、第４級アンモニュウム塩、チオエーテル化合物、ポリエチレンオキサイド誘導体、ジケトン類などを用いて増感することもできる。これらの方法は米国特許第２、７０８、１６２号、同３、０４６、１３２号、同３、０４６、１３３号、同３、０４６、１３４号、同３、０４６、１３５号、英国特許第９３９、３５７号等に記載されている。
【００３５】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は増感色素で分光増感されていても良い。本発明で用いられる増感色素は特に限定されないが、例えば、特開平１１−３０５３７１、同平１１−２０２４４２等に記載のものが好ましく用いられる。
【００３６】
これらの増感色素は、ハロゲン化銀写真乳剤調整過程の任意の時期に添加することができるが、好ましくはハロゲン化銀写真乳剤の化学熟成後、塗布までの間が好ましい。これらの増感色素をハロゲン化銀乳剤に添加するには、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ピリジン、ジメチルホルムアミド、水等の単独または混合した溶媒の溶液として添加することができる。また、超音波分散を用いて乳剤中に加えることもできる。さらに、米国特許第３，４８２，９８１号、同第３，５８５，１９５号、同第３，４６９，９８７号、同第３，６４９，２８６号、同第３，４８５，６３４号、同第３，３３４，６０５号および同第２，９１２，３４３号明細書に記載されている方法も用いることができる。その添加量は増感色素の種類またはハロゲン化銀乳剤の種類などによって異なるが通常硝酸銀１モルに対して１×１０−７〜１×１０−２モルの範囲で使用することができ、好ましくは硝酸銀１モルに対して１×１０−６〜１×１０−３モルである。
【００３７】
本発明のハロゲン化銀写真乳剤にはバッキング層と同様に種々の親水性コロイドが用いられる。
【００３８】
本発明のハロゲン化銀感光材料のハロゲン化銀乳剤層または他の親水性コロイド層には、塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止など種々の目的で本発明以外の界面活性剤を含んでもよく、バッキング層で例示したような化合物を使用することができる。
【００３９】
本発明のハロゲン化銀感光材料は、前記以外の種々の化合物、たとえば帯電防止剤、イラジエーション防止染料、可塑剤、現像主役、紫外線吸収剤、蛍光染料、現像促進剤、カプラー、ヒドラジン化合物等を使用することができる。
【００４０】
本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、通常写真感光材料の支持体として用いられるものがすべてもちいられる。たとえば、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレ−トフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム等があげられるが、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルムが好ましい。
【００４１】
また、本発明のハロゲン化銀乳剤層やバッキング層などの親水性コロイド層の塗布方法としては、エアードクター、ブレードコート、スクイズコート、エアーナイフコート、リバースロールコート、キャストコート、エクストルージョンコート等の方法が用いられる。そして塗布量は１〜１５μｍ、より好ましくは２〜１０μｍとすることが好ましい。
【００４２】
【実施例】
以下、本発明をさらに具体的に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではなく、特許請求の範囲において各種の応用ができるものである。
【００４３】
実施例１
バッキング層Ａの調整；以下の塗布量となるようにバッキング層を調整した。このとき、マット剤量を表１のように変化させた。ゼラチンを２．５ｇ／ｍ２、界面活性剤（日光ケミカルズ社製ＳＮＰ−４Ｎ）を０．１ｇ／ｍ２、ラテックス（大日本インキ化学工業製ＡＰ４０Ｎ）を０．３ｇ／ｍ２、化１の化合物を０．１ｇ／ｍ２、化８の化合物を０．１ｇ／ｍ２、化９の化合物を０．１ｇ／ｍ２、平均粒径１０μｍポリメチルメタクリレートマット剤をｘｇ／ｍ２（表１のように量変化した。）。
【００４４】
【化８】
2004133207.tif 000009
【００４５】
【化９】
2004133207.tif 000010
【００４６】
バッキング層Ｂの調整；平均粒子径６μｍポリメチルメタクリレートマット剤ｙｇ／ｍ２（表２のように量変化した。）を使用した以外はバッキング層Ａと同様に調整した。
【００４７】
上記バッキング層ＡあるいはＢをポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に塗布し、ベック平滑度を測定した。これらの結果を表１、２に示す。また、サンプルの断面を電子顕微鏡写真で観察した結果、バッキング層の膜厚は約２．８μｍであった。故に、マット剤の粒径はバッキング層Ａの１０μｍの場合はバッキング層の膜厚の約３．６倍、バッキング層Ｂの６μｍの場合は２．１倍、となる。表１中のΔはベック平滑度の値の変化率（マット剤１ｍｇ／ｍ２当たり）の絶対値である。
【００４８】
【表１】
2004133207.tif 000011
【００４９】
これらの結果から、ベック平滑度の平衡値は、バッキング層Ａの場合は、Δが４以下になる６０秒である。故にベック平滑度が２０６０秒（６０＋２０００）〜１１０（６０＋５０）秒の間となるようなマット剤の量を選択すればよいことになる。
【００５０】
【表２】
2004133207.tif 000012
【００５１】
これらの結果から、ベック平滑度の平衡値は、バッキング層Ｂの場合は、Δが３．２である４２６秒である。故に、ベック平滑度が２４７６（４２６＋２０００）秒〜４７６（４２６＋５０）秒の間となるようなマット剤の量を選択すればよいことになる。
【００５２】
ハロゲン化銀乳剤層の調製；次に、ハロゲン化銀乳剤層を以下のように調整した。水６００ｍｌ中に塩化ナトリウム５ｇ、ゼラチン４０ｇを含む水溶液に４０℃でｐＡｇ８．６にコントロ−ルしたダブルジェット法で硝酸銀水溶液と、水溶性イリジウム塩（銀１モルに対し３．２５×１０−６モル）と水溶性ロジウム塩（銀１モルに対し１．８×１０−７モル）を含むハロゲン溶液を混合して平均粒径０．３μｍの塩臭化銀（臭化銀４０モル％）乳剤を調製し、銀１モルに対し０．４モル％となるようヨウ化カリウム水溶液を添加した後、沈澱水洗再溶解した。こうして得られた乳剤のｐＡｇを７．５に調整し、５５℃で硫黄＋金増感を施した。その後１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ−ルを添加し、特開平１１−３０５３７１の増感色素Ｄ−１４を加えた。ハイドロキノン、スルホアルキルポリオキシエチレン系の界面活性剤及び水溶性ポリマーをそれぞれ加え、ＰＨを５．０に調整し仕上がり乳剤とした。
【００５３】
保護層Ａの調整；以下の塗布量となるように保護層を調整した。ゼラチンを１．０ｇ／ｍ２、界面活性剤（日光ケミカルズ社製ＳＮＰ４Ｎ）を０．２ｇ／ｍ２、化１の化合物を０．２ｇ／ｍ２、平均粒径２μｍポリスチレンマット剤を０．０１ｇ／ｍ２、化８の化合物を０．０５ｇ／ｍ２。
【００５４】
保護層Ｂの調整；化１の化合物を添加しない以外は保護層Ａと同様に調整した。
【００５５】
次に幅１．５ｍのポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に、上記バッキング層及びハロゲン化銀乳剤層（硝酸銀で６．０ｇ／ｍ２となるよう、保護層とともに）をおのおの組み合わせて塗布スピード１５０ｍ／分で５００ｍ塗布した。１５０ｍ／分で塗布、乾燥、巻き取ったサンプルの表面の凹凸を観察し、均一で良好なものを○、やや凹凸が見られるものを△、凹凸が著しいものを×として評価した。
【００５６】
更に、網点再現性を見るために、塗布したサンプルをイメージセッター（大日本スクリーン製ＦＴ−Ｒ３０５０）で、５０％の網点画像及び黒ベタ画像を出力、露光した。露光後、自動現像機で現像、定着、水洗処理した。現像液、定着液は三菱製紙（株）製ＭＲＡ−ＣＤ２３１、ＭＲＡ−ＣＦ９０１を用い、３５℃３０秒の現像処理条件で現像した。それぞれの試料の黒ベタ部の透過濃度が４．０になるダイアル出力値における５０％の網点画像の網点％をマクベス濃度計で測定した。これらの結果を表３（バッキング層Ａ）、表４（バッキング層Ｂ）に示す。
【００５７】
【表３】
2004133207.tif 000013
【００５８】
表３から、保護層Ａを使用したサンプル１〜１０については、バッキング層のベック平滑度値が１１０秒（平衡値＋５０秒）よりも大きくなるようなマット剤の添加量（５ｍｇ〜３５ｍｇ／ｍ２）を選んだサンプルは、良好に巻き取ることができ、結果として塗布面の凹凸がなく均一なハロゲン化銀感光材料を得ることができた。しかし、１１０秒以下となるマット剤の添加量（４０ｍｇ／ｍ２〜）のサンプルは、塗布面に著しい凹凸が見られた。保護層Ｂを使用したサンプル１１〜２０については、本発明のベック平滑度値の範囲を超えても、塗布面の凹凸はサンプル１〜１０に比べると比較的良好であった。しかしながら、イメージセッター（大日本スクリーン製ＦＴ−Ｒ３０５０）で出力した５０％の網点画像の網点％については、保護層Ａのサンプル１〜１０は５４％であったのに対し、保護層Ｂのサンプル１１〜２０は５７％であった。出力された網点画像に対し、得られた網点％が近い程、網点再現性が良いことを意味するため、本発明に比べて網点再現性が劣ることがわかる。これらの結果は、本発明の構成が、塗布面に凹凸がなく均一であり、さらに画質が良好なハロゲン化銀感光材料を得る方法として効果的であることを裏付けるものである。
【００５９】
【表４】
2004133207.tif 000014
【００６０】
表４から、保護層Ａを使用したサンプル１〜１０については、ベック平滑度値が２４２６秒（平衡値＋２０００秒）〜４７６秒（平衡値＋５０秒）となるようなマット剤の添加量（１０ｍｇ／ｍ２〜３０ｍｇ／ｍ２）を選んだものは、良好に巻き取ることができ、塗布面の凹凸がなく均一なハロゲン化銀感光材料をを得ることができた。しかしながら、２４２６秒以上となるサンプルＮｏ．１は、イメージッセッターでの搬送性が悪く、出力された画像に搬送むらによる筋が見られた。また、４７６秒以下となるマット剤の添加量（３５ｍｇ／ｍ２〜）のサンプルは塗布面に著しい凹凸が見られた。保護層Ｂを使用したサンプル１１〜２０については、本発明のベック平滑度値の範囲を超えても、塗布面の凹凸は比較的均一で良好であったが、網点％が５７％であり、本発明の５４％に比べて網点再現性が劣ることがわかる。これは、本発明が塗布面に凹凸がなく均一であり、さらに画質が良好なハロゲン化銀感光材料を得る方法として効果的であることを裏付けるものである。
【００６１】
【発明の効果】
実施例から理解されるように本発明により、塗布面に凹凸が見られず均一なハロゲン化銀感光材料を得ることができる。