(57)【要約】【課題】パターン不良の発生を低減することができる導電性パターンの形成方法、及び、構造体の製造方法の提供。【解決手段】第一のフィルム、感光性樹脂層、及び、第二のフィルムを有する積層体を巻き取ってなるロール体を準備する工程、上記ロール体から上記積層体を巻き出す工程、巻き出された上記積層体に対して露光を行う工程、露光された上記積層体を現像し樹脂パターンを形成する工程、上記第一のフィルム上における上記樹脂パターンが形成されていない部分の少なくとも一部に金属を含む導電性パターンを形成する工程、上記樹脂パターンを除去する工程を含む導電性パターンの形成方法、及び、構造体の製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
第一のフィルム、感光性樹脂層、及び、第二のフィルムを有する積層体を巻き取ってなるロール体を準備する工程、
前記ロール体から前記積層体を巻き出す工程、
巻き出された前記積層体に対して露光を行う工程、
露光された前記積層体を現像し樹脂パターンを形成する工程、
前記第一のフィルム上における前記樹脂パターンが形成されていない部分の少なくとも一部に金属を含む導電性パターンを形成する工程、
前記樹脂パターンを除去する工程を含む
導電性パターンの形成方法。
【請求項２】
前記第一のフィルム及び前記第二のフィルムの少なくとも一方が、粒子を有する請求項１に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項３】
前記露光を行う工程において、前記第二のフィルムにマスクを接触させ、前記第二のフィルム越しに露光を行う請求項１又は請求項２に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項４】
前記露光を行う工程において、前記第一のフィルムにマスクを接触させ、前記第一のフィルム越しに露光を行う請求項１又は請求項２に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項５】
前記露光を行う工程において、前記第二のフィルムを剥離し、前記感光性樹脂層にマスクを接触させ露光を行う請求項１又は請求項２に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項６】
前記第一のフィルムの厚みが、５０μｍ以下である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項７】
前記第二のフィルムの厚みが、５０μｍ以下である請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項８】
前記第一のフィルムのヘーズ値が、１．０％以下である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項９】
前記第二のフィルムのヘーズ値が、１．０％以下である請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項１０】
前記第一のフィルム及び前記第二のフィルムの少なくとも一方が、全光線透過率が８５％以上の透明フィルムである請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項１１】
前記第一のフィルム及び前記第二のフィルムがいずれも、絶縁性フィルムである請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項１２】
前記第一のフィルムが、紫外線吸収剤を含む請求項１〜請求項１１のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項１３】
前記感光性樹脂層が、ポジ型感光性樹脂層である請求項１〜請求項１２のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項１４】
前記ポジ型感光性樹脂層が、酸の作用により脱保護する保護基で保護された極性基を有する重合体、及び、光酸発生剤を含む請求項１３に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項１５】
前記酸の作用により脱保護する保護基で保護された極性基が、極性基がアセタールの形で保護されてなる基である請求項１４に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項１６】
前記重合体が、下記式Ａ１〜式Ａ３のいずれかで表される構成単位を含む請求項１４又は請求項１５に記載の導電性パターンの形成方法。
【化１】
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式Ａ１中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、又は、アリール基を表す。但し、Ｒ１１及びＲ１２の少なくとも一方は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ１３は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ１４は、水素原子又はメチル基を表す。Ｘ１は、単結合又は二価の連結基を表す。Ｒ１５は、置換基を表す。ｎは、０〜４の整数を表す。なお、Ｒ１１又はＲ１２とＲ１３とは、互いに連結して環状エーテルを形成してもよい。
式Ａ２中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、又は、アリール基を表す。但し、Ｒ２１及びＲ２２の少なくとも一方は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ２３は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ２４は、それぞれ独立して、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシアルキル基、アリールカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、又は、シクロアルキル基を表す。ｍは、０〜３の整数を表す。Ｒ２１又はＲ２２とＲ２３とは、互いに連結して環状エーテルを形成してもよい。
式Ａ３中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、又は、アリール基を表す。但し、Ｒ３１及びＲ３２の少なくとも一方は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ３３は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ３４は、水素原子又はメチル基を表す。Ｘ０は、単結合又は二価の連結基を表す。なお、Ｒ３１又はＲ３２とＲ３３とは、互いに連結して環状エーテルを形成してもよい。
【請求項１７】
前記感光性樹脂層の層厚が、３μｍ以下である請求項１〜請求項１６のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項１８】
前記感光性樹脂層の層厚が、１μｍ以下である請求項１〜請求項１７のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項１９】
前記導電性パターンを、スパッタリング法又は蒸着法により形成する請求項１〜請求項１８のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項２０】
前記導電性パターンを、銀含有インク若しくは銅含有インクの印刷又は塗布により形成する請求項１〜請求項１９のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項２１】
第一のフィルムの一方の面に、第一の感光性樹脂層、及び、第二のフィルムを有し、第一のフィルムのもう一方の面に、第二の感光性樹脂層、及び、第三のフィルムを有する積層体を巻き取ってなるロール体を準備する工程、
前記ロール体から前記積層体を巻き出す工程、
巻き出された前記積層体のいずれか一方の面又は両方の面に対して露光を行う工程、
露光された前記積層体を現像し樹脂パターンを形成する工程、
前記第一のフィルム上における前記樹脂パターンが形成されていない部分の少なくとも一部に金属を含む導電性パターンを形成する工程、並びに、
前記樹脂パターンを除去する工程を含む
導電性パターンの形成方法。
【請求項２２】
前記第一のフィルム、前記第二のフィルム及び前記第三のフィルムの少なくとも一つが、粒子を有する請求項２１に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項２３】
前記露光を行う工程において、前記第二のフィルム又は第三のフィルムにマスクを接触させ、前記第二のフィルム越しに露光を行う請求項２１又は請求項２２に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項２４】
前記露光を行う工程において、前記第二のフィルム又は第三のフィルムを剥離し、前記感光性樹脂層にマスクを接触させ露光を行う請求項２１又は請求項２２に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項２５】
前記第一のフィルムの厚みが、５０μｍ以下である請求項２１〜請求項２４のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項２６】
前記第二のフィルムの厚みが、５０μｍ以下であり、かつ前記第三のフィルムの厚みが、５０μｍ以下である請求項２１〜請求項２５のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項２７】
前記第一のフィルムのヘーズ値が、１．０％以下である請求項２１〜請求項２６のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項２８】
前記第二のフィルムのヘーズ値が、１．０％以下であり、かつ前記第三のフィルムのヘーズ値が、１．０％以下である請求項２１〜請求項２７のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項２９】
前記第一のフィルム、前記第二のフィルム及び前記第三のフィルムの少なくとも一つが、全光線透過率が８５％以上の透明フィルムである請求項２１〜請求項２８のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項３０】
前記第一のフィルム、前記第二のフィルム及び前記第三のフィルムがいずれも、絶縁性フィルムである請求項２１〜請求項２９のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項３１】
前記第一のフィルムが、紫外線吸収剤を含む請求項２１〜請求項３０のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項３２】
前記第一の感光性樹脂層及び前記第二の感光性樹脂層がいずれも、ポジ型感光性樹脂層である請求項２１〜請求項３１のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項３３】
前記ポジ型感光性樹脂層が、酸の作用により脱保護する保護基で保護された極性基を有する重合体、及び、光酸発生剤を含む請求項３２に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項３４】
前記酸の作用により脱保護する保護基で保護された極性基が、酸基がアセタールの形で保護されてなる基である請求項３３に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項３５】
前記重合体が、下記式Ａ１〜式Ａ３のいずれかで表される構成単位を含む請求項３３又は請求項３４に記載の導電性パターンの形成方法。
【化２】
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式Ａ１中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、又は、アリール基を表す。但し、Ｒ１１及びＲ１２の少なくとも一方は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ１３は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ１４は、水素原子又はメチル基を表す。Ｘ１は、単結合又は二価の連結基を表す。Ｒ１５は、置換基を表す。ｎは、０〜４の整数を表す。なお、Ｒ１１又はＲ１２とＲ１３とは、互いに連結して環状エーテルを形成してもよい。
式Ａ２中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、又は、アリール基を表す。但し、Ｒ２１及びＲ２２の少なくとも一方は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ２３は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ２４は、それぞれ独立して、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシアルキル基、アリールカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、又は、シクロアルキル基を表す。ｍは、０〜３の整数を表す。Ｒ２１又はＲ２２とＲ２３とは、互いに連結して環状エーテルを形成してもよい。
式Ａ３中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、又は、アリール基を表す。但し、Ｒ３１及びＲ３２の少なくとも一方は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ３３は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ３４は、水素原子又はメチル基を表す。Ｘ０は、単結合又は二価の連結基を表す。なお、Ｒ３１又はＲ３２とＲ３３とは、互いに連結して環状エーテルを形成してもよい。
【請求項３６】
前記第一の感光性樹脂層と前記第二の感光性樹脂層とが、同一組成の層である請求項２１〜請求項３５のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項３７】
前記第一の感光性樹脂層及び前記第二の感光性樹脂層の層厚がいずれも、３μｍ以下である請求項２１〜請求項３６のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項３８】
前記第一の感光性樹脂層及び前記第二の感光性樹脂層の層厚がいずれも、１μｍ以下である請求項２１〜請求項３７のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項３９】
前記露光を行う工程において、前記第一の感光性樹脂層及び前記第二の感光性樹脂層に対して同時に露光を行う請求項２１〜請求項３８のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項４０】
前記導電性パターンを、スパッタリング法又は蒸着法により形成する請求項２１〜請求項３９のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項４１】
前記導電性パターンを、銀含有インク若しくは銅含有インクの印刷又は塗布により形成する請求項２１〜請求項４０のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法。
【請求項４２】
請求項１〜請求項４１のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法を含むメタルメッシュセンサーの製造方法。
【請求項４３】
請求項１〜請求項４１のいずれか１項に記載の導電性パターンの形成方法により得られた前記導電性パターンを有する前記第一のフィルムに対し、前記第一のフィルム及び前記導電性パターン上にネガ型感光性樹脂層を形成する工程、
前記第一のフィルム越しに前記ネガ型感光性樹脂層に対し露光を行う工程、
光を照射された前記ネガ型感光性樹脂層を現像することで、前記第一のフィルム上に樹脂パターンＮを形成する工程、及び、
前記導電性パターンと前記樹脂パターンＮとによって画定される領域にパターンＭを形成する工程を含む
構造体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、導電性パターンの形成方法、メタルメッシュセンサーの製造方法、及び、構造体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
フレキシブルなプラスチック基板上にパターン状の導電層が形成された導電性フィルムは、圧力センサー及びバイオセンサー等の各種センサー、プリント基板、太陽電池、コンデンサー、電磁波シールド材料、タッチパネル、アンテナ、並びに、ヒーター等の種々の分野において幅広く利用されている。
フレキシブルフィルム上に、エレクトロニクスデバイスを作製することは、大面積、軽量，薄膜のデバイスを作製でき、また、フレキシブルであることがメリットであるが、ロールトゥロール（roll to roll）工程で連続生産することが可能となるため、低コスト化と大量供給の観点からの期待も大きい。
また、微細で複雑な金属パターンや配線を数μｍ以下の視認が困難なレベルまで細線化できれば、意匠性を損なうことなく、導電機能が付与できることにより、用途や応用範囲が広がることが期待できる。
従来から、印刷技術やインクジェット技術を用いて、絶縁性インク、半導体インク、導電性インク等をフィルム上に塗布又は印刷してエレクトロニクスデバイスを作製する、いわゆる、プリンティッドエレクトロニクス（ＰＥ）と呼ばれる研究が進んでいる。
【０００３】
また、従来の導電性パターンの形成方法としては、特許文献１に記載されたものが知られている。
特許文献１では、具体的には、ノボラック型フェノール樹脂を含むポジ型フォトレジスト組成物を用いて基板上にポジ型フォトレジスト層を形成し、上記ポジ型フォトレジスト層に対して露光及び現像処理を実施することでポジ型フォトレジスト層に凹部パターンを形成し、上記凹部パターンが形成されたポジ型フォトレジスト層に対して全面露光を行った後、上記凹部パターンに導電性ペーストを充填して乾燥させて、更にポジ型フォトレジスト層を現像により消失させることで、基板上に導電層パターンを形成する方法を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−９４８４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、パターン不良の発生を低減することができる導電性パターンの形成方法を提供することである。
また、本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、パターン不良の発生を低減することができる構造体の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  第一のフィルム、感光性樹脂層、及び、第二のフィルムを有する積層体を巻き取ってなるロール体を準備する工程、上記ロール体から上記積層体を巻き出す工程、巻き出された上記積層体に対して露光を行う工程、露光された上記積層体を現像し樹脂パターンを形成する工程、上記第一のフィルム上における上記樹脂パターンが形成されていない部分の少なくとも一部に金属を含む導電性パターンを形成する工程、上記樹脂パターンを除去する工程を含む導電性パターンの形成方法。
＜２＞  上記第一のフィルム及び上記第二のフィルムの少なくとも一方が、粒子を有する＜１＞に記載の導電性パターンの形成方法。
＜３＞  上記露光を行う工程において、上記第二のフィルムにマスクを接触させ、上記第二のフィルム越しに露光を行う＜１＞又は＜２＞に記載の導電性パターンの形成方法。
＜４＞  上記露光を行う工程において、上記第一のフィルムにマスクを接触させ、上記第一のフィルム越しに露光を行う＜１＞又は＜２＞に記載の導電性パターンの形成方法。
＜５＞  上記露光を行う工程において、上記第二のフィルムを剥離し、上記感光性樹脂層にマスクを接触させ露光を行う＜１＞又は＜２＞に記載の導電性パターンの形成方法。
＜６＞  上記第一のフィルムの厚みが、５０μｍ以下である＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜７＞  上記第二のフィルムの厚みが、５０μｍ以下である＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜８＞  上記第一のフィルムのヘーズ値が、１．０％以下である＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜９＞  上記第二のフィルムのヘーズ値が、１．０％以下である＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜１０＞  上記第一のフィルム及び上記第二のフィルムの少なくとも一方が、全光線透過率が８５％以上の透明フィルムである＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜１１＞  上記第一のフィルム及び上記第二のフィルムがいずれも、絶縁性フィルムである＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜１２＞  上記第一のフィルムが、紫外線吸収剤を含む＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜１３＞  上記感光性樹脂層が、ポジ型感光性樹脂層である＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜１４＞  上記ポジ型感光性樹脂層が、酸の作用により脱保護する保護基で保護された極性基を有する重合体、及び、光酸発生剤を含む＜１３＞に記載の導電性パターンの形成方法。
＜１５＞  上記酸の作用により脱保護する保護基で保護された極性基が、極性基がアセタールの形で保護されてなる基である＜１４＞に記載の導電性パターンの形成方法。
＜１６＞  上記重合体が、下記式Ａ１〜式Ａ３のいずれかで表される構成単位を含む＜１４＞又は＜１５＞に記載の導電性パターンの形成方法。
【０００７】
【化１】
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【０００８】
式Ａ１中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、又は、アリール基を表す。但し、Ｒ１１及びＲ１２の少なくとも一方は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ１３は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ１４は、水素原子又はメチル基を表す。Ｘ１は、単結合又は二価の連結基を表す。Ｒ１５は、置換基を表す。ｎは、０〜４の整数を表す。なお、Ｒ１１又はＲ１２とＲ１３とは、互いに連結して環状エーテルを形成してもよい。
式Ａ２中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、又は、アリール基を表す。但し、Ｒ２１及びＲ２２の少なくとも一方は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ２３は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ２４は、それぞれ独立して、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシアルキル基、アリールカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、又は、シクロアルキル基を表す。ｍは、０〜３の整数を表す。Ｒ２１又はＲ２２とＲ２３とは、互いに連結して環状エーテルを形成してもよい。
式Ａ３中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、又は、アリール基を表す。但し、Ｒ３１及びＲ３２の少なくとも一方は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ３３は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ３４は、水素原子又はメチル基を表す。Ｘ０は、単結合又は二価の連結基を表す。なお、Ｒ３１又はＲ３２とＲ３３とは、互いに連結して環状エーテルを形成してもよい。
【０００９】
＜１７＞  上記感光性樹脂層の層厚が、３μｍ以下である＜１＞〜＜１６＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜１８＞  上記感光性樹脂層の層厚が、１μｍ以下である＜１＞〜＜１７＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜１９＞  上記導電性パターンを、スパッタリング法又は蒸着法により形成する＜１＞〜＜１８＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜２０＞  上記導電性パターンを、銀含有インク若しくは銅含有インクの印刷又は塗布により形成する＜１＞〜＜１９＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
【００１０】
＜２１＞  第一のフィルムの一方の面に、第一の感光性樹脂層、及び、第二のフィルムを有し、第一のフィルムのもう一方の面に、第二の感光性樹脂層、及び、第三のフィルムを有する積層体を巻き取ってなるロール体を準備する工程、上記ロール体から上記積層体を巻き出す工程、巻き出された上記積層体のいずれか一方の面又は両方の面に対して露光を行う工程、露光された上記積層体を現像し樹脂パターンを形成する工程、上記第一のフィルム上における上記樹脂パターンが形成されていない部分の少なくとも一部に金属を含む導電性パターンを形成する工程、並びに、上記樹脂パターンを除去する工程を含む導電性パターンの形成方法。
＜２２＞  上記第一のフィルム、上記第二のフィルム及び上記第三のフィルムの少なくとも一つが、粒子を有する＜２１＞に記載の導電性パターンの形成方法。
＜２３＞  上記露光を行う工程において、上記第二のフィルム又は第三のフィルムにマスクを接触させ、上記第二のフィルム越しに露光を行う＜２１＞又は＜２２＞に記載の導電性パターンの形成方法。
＜２４＞  上記露光を行う工程において、上記第二のフィルム又は第三のフィルムを剥離し、上記感光性樹脂層にマスクを接触させ露光を行う＜２１＞又は＜２２＞に記載の導電性パターンの形成方法。
＜２５＞  上記第一のフィルムの厚みが、５０μｍ以下である＜２１＞〜＜２４＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜２６＞  上記第二のフィルムの厚みが、５０μｍ以下であり、かつ上記第三のフィルムの厚みが、５０μｍ以下である＜２１＞〜＜２５＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜２７＞  上記第一のフィルムのヘーズ値が、１．０％以下である＜２１＞〜＜２６＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜２８＞  上記第二のフィルムのヘーズ値が、１．０％以下であり、かつ上記第三のフィルムのヘーズ値が、１．０％以下である＜２１＞〜＜２７＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜２９＞  上記第一のフィルム、上記第二のフィルム及び上記第三のフィルムの少なくとも一つが、全光線透過率が８５％以上の透明フィルムである＜２１＞〜＜２８＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜３０＞  上記第一のフィルム、上記第二のフィルム及び上記第三のフィルムがいずれも、絶縁性フィルムである＜２１＞〜＜２９＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜３１＞  上記第一のフィルムが、紫外線吸収剤を含む＜２１＞〜＜３０＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜３２＞  上記第一の感光性樹脂層及び上記第二の感光性樹脂層がいずれも、ポジ型感光性樹脂層である＜２１＞〜＜３１＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜３３＞  上記ポジ型感光性樹脂層が、酸の作用により脱保護する保護基で保護された極性基を有する重合体、及び、光酸発生剤を含む＜３２＞に記載の導電性パターンの形成方法。
＜３４＞  上記酸の作用により脱保護する保護基で保護された極性基が、酸基がアセタールの形で保護されてなる基である＜３３＞に記載の導電性パターンの形成方法。
＜３５＞  上記重合体が、下記式Ａ１〜式Ａ３のいずれかで表される構成単位を含む＜３３＞又は＜３４＞に記載の導電性パターンの形成方法。
【００１１】
【化２】
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【００１２】
式Ａ１中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、又は、アリール基を表す。但し、Ｒ１１及びＲ１２の少なくとも一方は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ１３は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ１４は、水素原子又はメチル基を表す。Ｘ１は、単結合又は二価の連結基を表す。Ｒ１５は、置換基を表す。ｎは、０〜４の整数を表す。なお、Ｒ１１又はＲ１２とＲ１３とは、互いに連結して環状エーテルを形成してもよい。
式Ａ２中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、又は、アリール基を表す。但し、Ｒ２１及びＲ２２の少なくとも一方は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ２３は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ２４は、それぞれ独立して、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシアルキル基、アリールカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、又は、シクロアルキル基を表す。ｍは、０〜３の整数を表す。Ｒ２１又はＲ２２とＲ２３とは、互いに連結して環状エーテルを形成してもよい。
式Ａ３中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、又は、アリール基を表す。但し、Ｒ３１及びＲ３２の少なくとも一方は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ３３は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ３４は、水素原子又はメチル基を表す。Ｘ０は、単結合又は二価の連結基を表す。なお、Ｒ３１又はＲ３２とＲ３３とは、互いに連結して環状エーテルを形成してもよい。
【００１３】
＜３６＞  上記第一の感光性樹脂層と上記第二の感光性樹脂層とが、同一組成の層である＜２１＞〜＜３５＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜３７＞  上記第一の感光性樹脂層及び上記第二の感光性樹脂層の層厚がいずれも、３μｍ以下である＜２１＞〜＜３６＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜３８＞  上記第一の感光性樹脂層及び上記第二の感光性樹脂層の層厚がいずれも、１μｍ以下である＜２１＞〜＜３７＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜３９＞  上記露光を行う工程において、上記第一の感光性樹脂層及び上記第二の感光性樹脂層に対して同時に露光を行う＜２１＞〜＜３８＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜４０＞  上記導電性パターンを、スパッタリング法又は蒸着法により形成する＜２１＞〜＜３９＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
＜４１＞  上記導電性パターンを、銀含有インク若しくは銅含有インクの印刷又は塗布により形成する＜２１＞〜＜４０＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法。
【００１４】
＜４２＞  ＜１＞〜＜４１＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法を含むメタルメッシュセンサーの製造方法。
＜４３＞  ＜１＞〜＜４１＞のいずれか１つに記載の導電性パターンの形成方法により得られた上記導電性パターンを有する上記第一のフィルムに対し、上記第一のフィルム及び上記導電性パターン上にネガ型感光性樹脂層を形成する工程、上記第一のフィルム越しに上記ネガ型感光性樹脂層に対し露光を行う工程、光を照射された上記ネガ型感光性樹脂層を現像することで、上記第一のフィルム上に樹脂パターンＮを形成する工程、及び、上記導電性パターンと上記樹脂パターンＮとによって画定される領域にパターンＭを形成する工程を含む構造体の製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の一実施形態によれば、パターン不良の発生を低減することができる導電性パターンの形成方法を提供することができる。
また、本発明の他の実施形態によれば、パターン不良の発生を低減することができる構造体の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本開示に係る導電性パターンの形成方法により形成される導電性パターンの模式図である。
【図２】本開示に好適に用いられる積層体の一例を示す模式図である。
【図３】積層体に対して露光を行う工程の好ましい一例を概略的に示す模式図である。
【図４】現像後に形成される樹脂パターンの好ましい一例を示す模式図である。
【図５】樹脂パターンが除去される前の導電性パターンを有する積層体の好ましい一例を示す模式図である。
【図６】樹脂パターンを除去する工程の好ましい一例を概略的に示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本開示の内容について説明する。なお、添付の図面を参照しながら説明するが、符号は省略する場合がある。
また、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルの双方、又は、いずれかを表し、「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの双方、又は、いずれかを表す。
更に、本明細書において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する該当する複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
本明細書において「露光」とは、特に断らない限り、光を用いた露光のみならず、電子線、イオンビーム等の粒子線を用いた描画も含む。また、露光に用いられる光としては、一般的に、水銀灯の輝線スペクトル、エキシマレーザに代表される遠紫外線、極紫外線（ＥＵＶ光）、Ｘ線、電子線等の活性光線（活性エネルギー線）が挙げられる。
また、本明細書における化学構造式は、水素原子を省略した簡略構造式で記載する場合もある。
本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
また、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
また、本開示における重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、特に断りのない限り、ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー（株）製の商品名）のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析装置により、溶剤ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
【００１８】
（導電性パターンの形成方法）
本開示に係る導電性パターンの形成方法は、第一のフィルム、感光性樹脂層、及び、第二のフィルムを有する積層体を巻き取ってなるロール体を準備する工程、上記ロール体から上記積層体を巻き出す工程、巻き出された上記積層体に対して露光を行う工程、露光された上記積層体を現像し樹脂パターンを形成する工程、上記第一のフィルム上における上記樹脂パターンが形成されていない部分の少なくとも一部に金属を含む導電性パターンを形成する工程、上記樹脂パターンを除去する工程を含む。
【００１９】
光を用いたフォトリソグラフィー法は、マスクを介した光学強度分布を、レジスト中に投影することにより、数μｍ程度のパターンを、安定的に形成できる。ところが、レジストパターンを形成できても、その後のエッチング工程において、被レジスト膜の解像性が低下したり、パターン転写が不安定なケースがある。特に、ロールトゥロール工程を前提とした、フレキシブルフィルム上での金属パターン形成プロセス法として一般的に用いられるエッチング工法では、液プロセスに起因した温度、撹拌流動性等の局所的なバラツキが、パターン不良を誘発したり、線幅の直線性のバラツキが大きくなることが課題となる。
また、特許文献１に記載されているような従来の導電性パターンの形成方法をロールトゥロール（roll to roll）工程で連続生産する際には、パターン不良の発生が多いという問題があることを本発明者は見出した。
本発明者が鋭意検討した結果、上記構成をとることにより、パターン不良の発生を低減することができる導電性パターンの形成方法を提供できることを見出した。
本開示に係る導電性パターンの形成方法では、第一のフィルム、感光性樹脂層、及び、第二のフィルムを有する積層体を巻き取ってなるロール体から積層体を巻き出し、巻き出された上記積層体に対して露光及び現像を行い、更に、上記第一のフィルム上における樹脂パターンが形成されていない部分の少なくとも一部に金属を含む導電性パターンを形成し、上記樹脂パターンを除去する。上述のように、第一のフィルム、感光性樹脂層、及び、第二のフィルムを有する積層体を用いることにより、露光パターン形状を安定させるとともに、上記第一のフィルム上における樹脂パターンが形成されていない部分に金属を含む導電性パターンを形成することで、導電性パターンの形状安定性及び欠陥抑制性に優れるため、パターン不良の発生を低減することができると推定している。
【００２０】
図１〜図６として、本開示に係る導電性パターンの形成方法の好ましい一例を示す模式図を示す。なお、各図中、同一符号で示す構成要素は、同じ構成要素を示す
図１は、本開示に係る導電性パターンの形成方法により形成される導電性パターンの模式図である。
導電性基板５０は、基板（第一のフィルム）１と、基板１上に配置されたパターン状の導電層（導電性パターン）８Ａと、を有する。
図２は、本開示に好適に用いられる積層体の一例を示す模式図である。
図２に示す積層体２０は、基板（第一のフィルム）１と、基板１上に感光性樹脂層３とカバーフィルム（第二のフィルム）５とを有する。
図３は、積層体に対して露光を行う工程の好ましい一例を概略的に示す模式図である。
図３においては、開口部６ａを有するマスク６をカバーフィルム５に密着するように配置して、カバーフィルム５を介して積層体２０の感光性樹脂層３をパターン状に露光している。
露光後、カバーフィルム５を剥離して現像を行い、図４に示す積層体３０が得られる。
【００２１】
図４は、現像後に形成される樹脂パターンの好ましい一例を示す模式図である。
図４に示すように、現像された積層体３０は、基板１と、基板１上に配置され、層内を貫通する開口部７を有する感光性樹脂層（樹脂パターン）３Ａと、を有する。つまり、感光性樹脂層３Ａは、基板１が露出する開口部７を有する。上記感光性樹脂層がポジ型である場合、感光性樹脂層３Ａを貫通する開口部７の位置は、露光の際に使用されたマスクパターンの開口部（図３の開口部６ａ）の位置と一致する。すなわち、感光性樹脂層３Ａは、露光の際に使用されたマスクの開口部６ａに対応する位置に、開口部７を有する。
【００２２】
図５は、樹脂パターンが除去される前の導電性パターンを有する積層体の好ましい一例を示す模式図である。
図５における積層体４０は、感光性樹脂層３Ａが有する開口部７に導電性組成物から形成される導電性組成物層８Ａを有する。なお、感光性樹脂層３Ａが有する開口部７に導電性組成物の供給を行う場合、図５に示すように開口部７以外の領域（例えば、感光性樹脂層３Ａの上面）に付着してもよい。
【００２３】
図６は、樹脂パターンを除去する工程の好ましい一例を概略的に示す模式図である。
図６に示すように、樹脂パターンを除去する工程においては、基板１の感光性樹脂層３Ａとは反対側の表面（基板１の裏面）から露光（好ましくは全面露光）する態様が好ましく挙げられる。上記露光により、露光された感光性樹脂層３Ａ中の酸分解性樹脂中の酸分解性基が酸の作用により脱保護して、アルカリ系剥離液に対する溶解性が増大する。すなわち、感光性樹脂層３Ａの極性が変化する。露光された感光性樹脂層３Ａを、例えば、剥離液により除去することにより、感光性樹脂層３Ａ上の導電性組成物層も感光性樹脂層３Ａとともに除去することができる。
上記除去により、図１に示す導電性パターンが得られる。
【００２４】
本開示に係る導電性パターンの形成方法は、前記積層体が、第一のフィルムの一方の面に、第一の感光性樹脂層、及び、第二のフィルムを有し、第一のフィルムのもう一方の面に、第二の感光性樹脂層、及び、第三のフィルムを有する積層体であることが好ましい。
上記積層体である場合、本開示に係る導電性パターンの形成方法は、第一のフィルムの一方の面に、第一の感光性樹脂層、及び、第二のフィルムを有し、第一のフィルムのもう一方の面に、第二の感光性樹脂層、及び、第三のフィルムを有する積層体を巻き取ってなるロール体を準備する工程、上記ロール体から上記積層体を巻き出す工程、巻き出された上記積層体のいずれか一方の面又は両方の面に対して露光を行う工程、露光された上記積層体を現像し樹脂パターンを形成する工程、上記第一のフィルム上における上記樹脂パターンが形成されていない部分の少なくとも一部に金属を含む導電性パターンを形成する工程、並びに、上記樹脂パターンを除去する工程を含むことが好ましい。
【００２５】
以下、各工程について詳細に説明する。
【００２６】
＜準備工程＞
本開示に係る導電性パターンの形成方法は、第一のフィルム、感光性樹脂層、及び、第二のフィルムを有する積層体を巻き取ってなるロール体を準備する工程（「準備工程」ともいう。）を含む。
上記積層体は、第一のフィルム、感光性樹脂層、及び、第二のフィルムをこの順で有することが好ましい。
第一のフィルム、感光性樹脂層、及び、第二のフィルムを有する積層体の詳細については、後述する。
また、上記積層体は、第一のフィルムの一方の面に、第一の感光性樹脂層、及び、第二のフィルムを有し、第一のフィルムのもう一方の面に、第二の感光性樹脂層、及び、第三のフィルムを有する積層体であることが好ましい。
第一の感光性樹脂層、第二の感光性樹脂層、及び、第三のフィルムを更に有する積層体についても後述する。
【００２７】
上記準備工程においては、既に巻き取られたロール体を準備してもよいし、上記積層体を巻き取ってロール体を作製してもよい。
上記積層体を巻き取ってなるロール体を作製する方法としては、特に制限はなく、公知の巻き取り方法によりロール体を作製することができ、例えば、ロールトゥロール方式に適用される方法が挙げられる。
また、巻き取る積層体の長手方向の長さ、及び、幅（短手方向の長さ）は、特に制限はなく、所望に応じ、適宜選択することができる。
更に、上記ロール体は、上記積層体における第一のフィルム側が外側になるように巻き取ったロール体であっても、上記積層体における第二のフィルム側が外側になるように巻き取ったロール体であってもよい。
【００２８】
＜巻き出し工程＞
本開示に係る導電性パターンの形成方法は、上記ロール体から上記積層体を巻き出す工程（「巻き出し工程」ともいう。）を含む。
上記ロール体から上記積層体を巻き出す方法としては、特に制限はなく、公知の巻き取り方法によりロール体を作製することができ、例えば、ロールトゥロール方式に適用される方法が挙げられる。
また、上記巻き出し工程における巻き出しは、連続的に行っても、間歇的に行ってもよく、例えば、後述する露光工程等の上記巻き出し工程後の各工程に応じて、適宜選択することできる。
更に、上記巻き出しの速度は、特に制限はなく、所望の速度で行うことができる。
【００２９】
＜露光工程＞
本開示に係る導電性パターンの形成方法は、巻き出された上記積層体に対して露光を行う工程（「露光工程」ともいう。）を含む。
上記露光工程における露光は、パターン状の露光（パターン露光）であることが好ましい。
パターン露光におけるパターンの詳細な配置及び具体的なサイズは特に制限されない。パターンの少なくとも一部（好ましくはタッチパネルの電極パターン及び／又は取り出し配線の部分）は幅が２０μｍ以下の細線を含むことが好ましく、幅が１０μｍ以下の細線を含むことがより好ましい。回路配線の製造方法により製造される回路配線を有する入力装置を備えた表示装置（例えば、タッチパネル）の表示品質を高め、かつ、取り出し配線の占める面積を小さくすることができる。
また、上記感光性樹脂層がポジ型感光性樹脂層である場合は、上記感光性樹脂層の未露光部が後述する樹脂パターンとなり、上記感光性樹脂層がネガ型感光性樹脂層である場合は、上記感光性樹脂層の露光部が後述する樹脂パターンとなる。
【００３０】
露光に使用する光源は、感光性樹脂層を露光可能な波長の光（例えば、３６５ｎｍ又は４０５ｎｍ）を照射する光源であれば特に制限されず、適宜選定して用いることができる。光源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、レーザー及びＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）が挙げられる。
【００３１】
露光量は、樹脂パターンが形成可能であれば、特に制限はないが、５ｍＪ／ｃｍ２〜２００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、１０ｍＪ／ｃｍ２〜１００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましい。
【００３２】
上記露光工程においては、上記積層体の第一のフィルム側から第一のフィルムを介して露光を行っても、上記積層体の第二のフィルム側から第二のフィルムを介して露光を行っても、上記積層体の第一のフィルム又は第二のフィルムを剥離した後に露光を行ってもよい。
第一のフィルム又は第二のフィルムを剥離した後に露光する場合には、マスクと感光性樹脂層とを接触させて露光してもよく、マスクと感光性樹脂層とを接触させずに近接させて露光してもよい。
第一のフィルム又は第二のフィルムを介して露光する場合には、マスクと第一のフィルム又は第二のフィルムとを接触させて露光してもよく、マスクと第一のフィルム又は第二のフィルムとを接触させずに近接させて露光してもよい。感光性樹脂層とマスクとの接触によるマスク汚染の防止、及び、マスクに付着した異物による露光への影響を避けるためには、第一のフィルム又は第二のフィルムを剥離せずにパターン露光することが好ましい。
【００３３】
すなわち、上記露光を行う工程においては、以下のいずれかの態様で行うことが好ましい。
Ｒ１：上記露光を行う工程において、好ましくは、上記第二のフィルムにマスクを用いて、上記第二のフィルム越しに露光を行う態様、より好ましくは、上記第二のフィルムにマスクを接触させ、上記第二のフィルム越しに露光を行う態様。
Ｒ２：上記露光を行う工程において、好ましくは、上記第一のフィルムにマスクを用いて、上記第一のフィルム越しに露光を行う態様、より好ましくは、上記第一のフィルムにマスクを接触させ、上記第一のフィルム越しに露光を行う態様
Ｒ３：上記露光を行う工程において、好ましくは、上記第二のフィルムを剥離し、上記感光性樹脂層にマスクを用いて露光を行う態様、より好ましくは、上記第二のフィルムを剥離し、上記感光性樹脂層にマスクを接触させ露光を行う態様。
【００３４】
また、上記積層体として、第一のフィルムの一方の面に、第一の感光性樹脂層、及び、第二のフィルムを有し、第一のフィルムのもう一方の面に、第二の感光性樹脂層、及び、第三のフィルムを有する積層体を用いる場合、第一の感光性樹脂層、及び、第二の感光性樹脂層は、別々に露光を行っても、同時に露光を行ってもよいが、同時に露光を行うことが好ましい。
すなわち、上記積層体の場合、上記露光工程は、巻き出された前記積層体のいずれか一方の面又は両方の面に対して露光を行う工程であることが好ましく、巻き出された前記積層体の両方の面に対して露光を行う工程であることがより好ましい。
また、上記露光工程において、第一の感光性樹脂層、及び、第二のフィルムと、第二の感光性樹脂層、及び、第三のフィルムとの露光については、上述した感光性樹脂層、及び、第二のフィルムの好ましい態様とそれぞれ同様である。
【００３５】
露光方式は、接触露光の場合は、コンタクト露光方式、非接触露光方式の場合は、 プロキシミティ露光方式、レンズ系若しくはミラー系のプロジェクション露光方式、又は、露光レーザー等を用いたダイレクト露光方式を適宜選択して用いることができる。
レンズ系又はミラー系のプロジェクション露光方式の場合、必要な解像力及び焦点深度に応じて、適当なレンズの開口数（ＮＡ）を有する露光機を用いることができる。
ダイレクト露光方式の場合は、感光性樹脂層に直接露光してもよく、レンズを介して感光性樹脂層に縮小投影露光をしてもよい。
また、露光は、大気下で行うだけでなく、減圧下又は真空下で行ってもよい。また、光源と感光性樹脂層との間に水等の液体を介在させて露光してもよい。
【００３６】
＜現像工程＞
本開示に係る導電性パターンの形成方法は、露光された上記積層体を現像し樹脂パターンを形成する工程（「現像工程」ともいう。）を含む。
上記現像工程において形成される樹脂パターンのパターン形状は、特に制限はなく、所望に応じ、適宜選択すればよい。
上記樹脂パターンは、本開示における効果をより発揮する観点から、開口部を有する樹脂パターンであることが好ましい。
後述する導電性パターン形成工程において、上記樹脂パターンが形成されていない部分の少なくとも一部に導電性パターンが形成され、上記開口部に導電性パターンが形成されることが好ましい。
上記開口部の形状は、ライン状であることが好ましく、その幅が１００μｍ以下であることがより好ましく、７０μｍ以下であることが更に好ましく、０．５μｍ以上２０μｍ以下であることが特に好ましい。
また、上記樹脂パターンは、得られる導電性パターンにおけるパターン不良抑制性の観点から、テーパー形状を有する樹脂パターンであることが好ましい。
樹脂パターンの厚さは、３０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以下であることが更に好ましく、３μｍ以下であることが特に好ましい。また、樹脂パターンの厚さの下限値は、０．５μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましい。
【００３７】
また、上記積層体として、第一のフィルムの一方の面に、第一の感光性樹脂層、及び、第二のフィルムを有し、第一のフィルムのもう一方の面に、第二の感光性樹脂層、及び、第三のフィルムを有する積層体を用いる場合、第一の感光性樹脂層、及び、第二の感光性樹脂層は、別々に現像を行っても、同時に現像を行ってもよいが、同時に現像を行うことが好ましい。
すなわち、上記積層体の場合、上記露光工程は、露光された前記積層体のいずれか一方の面又は両方の面に対して現像し樹脂パターンを形成する工程であることが好ましく、露光された前記積層体の両方の面に対して現像し樹脂パターンを形成する工程であることがより好ましい。
【００３８】
現像方法としては、露光された感光性樹脂層を現像可能であれば、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。中でも、現像液による現像方法が好ましく挙げられる。
現像液としては、特に制限はないが、アルカリ現像液が好ましく挙げられる。
アルカリ現像液としては、ｐＫａ＝７〜１３の化合物を０．０５ｍｏｌ／Ｌ（リットル）〜５ｍｏｌ／Ｌの濃度のアルカリ水溶液系現像液が好ましい。アルカリ水溶液系現像液は、更に、水溶性の有機溶媒及び界面活性剤等を含んでいてもよい。
アルカリ水溶液系現像液としては、例えば、国際公開第２０１５／０９３２７１号の段落０１９４に記載の現像液が好ましい。
【００３９】
現像方式としては特に制限はなく、パドル現像、シャワー現像、スピン現像、及びディップ現像等のいずれでもよい。ここで、シャワー現像について説明すると、露光後の感光性樹脂層にアルカリ現像液をシャワーにより吹き付けることにより、露光部分を除去できる。また、現像の後に、洗浄剤等をシャワーにより吹き付け、ブラシ等で擦りながら、現像残渣を除去することも好ましい。アルカリ現像液の液温度としては、２０℃〜４０℃が好ましい。
【００４０】
本開示に係る導電性パターンの形成方法は、現像後の感光性樹脂層を加熱処理するポストベーク工程を更に有していてもよい。
ポストベークは８．１ｋＰａ〜１２１．６ｋＰａの環境下で実施することが好ましく、５０．６６ｋＰａ以上の環境下で実施することがより好ましい。一方、１１１．４６ｋＰａ以下の環境下で実施することがより好ましく、１０１．３ｋＰａ以下の環境下で実施することが更に好ましい。
ポストベークの温度は、８０℃〜２５０℃が好ましく、１１０℃〜１７０℃がより好ましく、１３０℃〜１５０℃が更に好ましい。
ポストベークの時間は、１分〜３０分が好ましく、２分〜１０分がより好ましく、２分〜４分が更に好ましい。
ポストベークは、空気環境下で行っても、窒素置換環境下で行ってもよい。
【００４１】
＜導電性パターン形成工程＞
本開示に係る導電性パターンの形成方法は、上記第一のフィルム上における上記樹脂パターンが形成されていない部分の少なくとも一部に金属を含む導電性パターンを形成する工程（「導電性パターン形成工程」ともいう。）を含む。
導電性パターンの材質は、少なくとも一部に金属を含んでいれば、特に制限はなく、高知の導電性材料を用いることができる。
上記金属としては、特に制限はないが、銅、銀、金、又は、これらの金属を含む合金が好ましく、銅、銀、又は、これらの金属を含む合金がより好ましい。
また、上記導電性パターンは、銅、銀、又は、金を少なくとも含むことが好ましく、銅、又は、銀を少なくとも含むことがより好ましい。
【００４２】
上記導電性パターン形成工程における導電性パターンの高さは、導電性パターンの形状安定性の観点から、上記樹脂パターンの高さよりも低いことが好ましく、上記樹脂パターンの高さの５０％以下であることがより好ましく、上記樹脂パターンの高さの０．１％以上３５％以下であることが更に好ましく、上記樹脂パターンの高さの０．５％以上２０％以下であることが特に好ましい。
【００４３】
上記導電性パターン形成工程における導電性パターンの形成には、乾式めっき法を用いることができ、特にスパッタリング法による金属薄膜形成を好適に用いることができる。
乾式めっき法による成膜方法としては、物理的成膜法として真空蒸着法、スパッタリング法等があり、化学的成膜法として化学的気相成長法（ＣＶＤ）等が用いられている。
真空蒸着法は、抵抗加熱や電子銃照射により成膜材料を加熱蒸発させ、基材上に薄膜を形成する方法である。真空蒸着の際に、薄膜の密着性、緻密化を目的として、蒸発源と基材の間にプラズマを形成させるプラズマアシスト蒸着法も知られている。なお、プラズマの形成は、真空成膜装置内に設置した放電用の電極に直流又は交流の電圧を印加したり、導波管を用いてマイクロ波を任意の場所に照射したりすることによって形成することができる。
スパッタリング法としては、成膜材料をプレート状に成形したターゲットを用い、このターゲットを放電用電極として上記プラズマ発生方法を用いて基材とターゲットの間にプラズマを発生させ、電位勾配を用いてターゲット表面にイオンを照射衝突させることによって、ターゲット物質を叩き出して基材上にターゲット物質の薄膜を形成する方法が例示できる。
本開示では、公知のスパッタリング装置を用い、公知のスパッタリングターゲットを用いることができる。例えば、マグネトロンスパッタリングカソードや、対向スパッタリングカソードが挙げられる。
スパッタで成膜する金属の薄膜と、基材との密着性を向上させるために、金属薄膜のスパッタ前に、Ａｒ分子で基材表面を若干荒らしてもよい。また、脱水及び脱ガス目的で事前処理として加熱処理をしてもよい。また、金属薄膜としてＣｕをスパッタする場合には、Ｃｕと基材との間に、ＣｒやＴｉをスパッタし密着性を高めることもできる。
【００４４】
また、上記導電性パターン形成工程における導電性パターンの形成には、導電性組成物の印刷又は塗布による形成が挙げられる。
印刷及び塗布方法としては、特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。例えば、インクジェット法、ロール塗布法、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法等が挙げられる。
本開示に用いられる導電性組成物としては、以下の組成物が好適に挙げられる。中でも、銀含有インク、又は、銅含有インクが特に好ましい。
また、上記導電性パターン形成工程においては、上記積層体における感光性樹脂層側の全面に導電性組成物を塗布する方法であってもよい。
【００４５】
−導電性組成物−
導電性組成物は、導電性材料を含む。
導電性材料とは、それ自体が導電性を示す材料、及び、焼結処理をした後に導電層を形成し得る材料をいずれも含む意図である。
導電性材料は、それ自体が導電性を示して、２３℃におけるシート抵抗率が１０Ω／□未満の導電層を形成できる導電性材料であるか、又は、焼結処理をした後に２３℃におけるシート抵抗率が１０Ω／□未満の導電層を形成できる導電性材料が好ましい。
【００４６】
導電性組成物としては特に制限されないが、例えば、導電性材料を溶媒中に溶解／又は分散させた組成物、及び導電性材料とバインダーポリマーを含む組成物が好ましく、導電性材料を溶媒に分散させた組成物（以下「組成物Ｃ１」ともいう。）、又は、導電性材料とバインダーポリマーを含む組成物（以下「組成物Ｃ２」ともいう。）がより好ましく、導電性材料を溶媒に分散させた組成物（組成物Ｃ１）が更に好ましい。
なお、導電性組成物としては、公知の導電性ペースト及び導電性インク、並びに、後述するメッキ形成性インク等も使用できる。
中でも、導電性組成物としては、銀含有インク、又は、銅含有インクであることが好ましい。なお、本開示において、金属含有インクとは、金属粒子を含むインクを表し、例えば、銀含有インクは、銀粒子を含むインクである。
【００４７】
導電性材料としては特に制限されず、例えば、以下に示すものが挙げられ、中でも（ａ）が好ましい。
（ａ）粒子、クラスター、結晶、チューブ、ファイバー、ワイヤー、ロッド、及びフィルム等の形状の金属単体又は合金
（ｂ）金属酸化物粒子
（ｃ）導電性ポリマー粒子等の導電性有機材料、及び超電導体粒子
（ｄ）有機金属化合物
（ｅ）上述の（ａ）〜（ｅ）以外のその他の導電性材料
【００４８】
（ａ）粒子、クラスター、結晶、チューブ、ファイバー、ワイヤー、ロッド、及びフィルム等の形状の金属単体又は合金
粒子、クラスター、結晶、チューブ、ファイバー、ワイヤー、ロッド、及びフィルム等の形状の金属単体又は合金としては、分散性がより優れる点で、粒子状の金属単体又は合金（以下「導電性粒子」ともいう。）であることがより好ましい。また、配線基板等の精密機器へ適用性の観点から、これらの金属単体及び合金は、ナノサイズであることがより好ましい。上記金属単体及び合金としては、金、銀、銅、ニッケル、アルミニウム、金、白金、及びパラジウムからなる群から選ばれる金属単体、又はこれらの２種以上の金属からなる合金が好ましく、抵抗値、コスト、及び焼結温度等の点から、金、銀、銅、又はこれらの合金がより好ましく、焼結温度及び酸化抑制の点から、銀が好ましい。
上述した、粒子、クラスター、結晶、チューブ、ファイバー、ワイヤー、ロッド、及びフィルム等の形状の金属単体又は合金としては、中でも、金ナノ粒子、銀ナノ粒子、又は、銅ナノ粒子が好ましく、銀ナノ粒子がより好ましい。
なお、本開示において、「ナノ粒子」とは、平均粒子径が０．１ｎｍ以上１．０μｍ未満の粒子をいい、平均粒子径が１ｎｍ以上１００ｎｍ以下の粒子であることが好ましい。
【００４９】
（ｂ）金属酸化物粒子
「金属酸化物」とは、酸化されていない金属を実質的に含まない化合物であり、具体的には、Ｘ線回折による結晶解析おいて、酸化された金属由来のピークが検出され、且つ金属由来のピークが検出されない化合物を指す。酸化されていない金属を実質的に含まないとは特に制限されないが、酸化されていない金属の含有量が金属酸化物粒子に対して１質量％以下であることをいう。
金属酸化物粒子における金属酸化物としては、銅、銀、ニッケル、金、白金、パラジウム、インジウム、又はスズ等の酸化物が挙げられる。金属酸化物種は、１種であっても２種以上の混合であってもよい。
金属酸化物としては、銅、銀、ニッケル、又はスズの酸化物が好ましく、銅又は銀の酸化物がより好ましく、銅の酸化物が更に好ましい。上記銅の酸化物としては、酸化銅（I）又は酸化銅（II）が好ましく、安価に入手可能であることから、酸化銅（II）がより好ましい。
金属酸化物粒子の平均粒子径の上限値としては、１μｍ未満であることが好ましく、２００ｎｍ未満であることがより好ましい。また、その下限値としては、１ｎｍ以上であることが好ましい。なお、金属酸化物粒子の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による観察して、無作為に選択した１００個の金属酸化物粒子の一次粒子の粒子径の数平均値をいう。
【００５０】
（ｃ）導電性ポリマー等の導電性有機材料及び超電導体
導電性ポリマー等の導電性有機材料及び超電導体としては、例えば、ポリアニリン、ポリチオフェン、及びポリフェニレンビニレン等が挙げられる。
また、導電性有機材料としては、ＰＰＳ（ポリスチレンスルホン酸）でドープされたＰＥＤＯＴ（ポリエチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）等も挙げられる。
【００５１】
（ｄ）有機金属化合物
ここでいう「有機金属化合物」とは、加熱による分解によって金属が析出する化合物を指す。
上記有機金属化合物としては、クロロトリエチルホスフィン金、クロロトリメチルホスフィン金、クロロトリフェニルフォスフィン金、銀２，４−ペンタンヂオナト錯体、トリメチルホスフィン（ヘキサフルオロアセチルアセトナート）銀錯体、及び銅ヘキサフルオロペンタンジオナトシクロオクタジエン錯体等が挙げられる。
【００５２】
（ｅ）その他
上述の（ａ）〜（ｅ）以外のその他の導電性材料としては、例えば、レジスト材料及び線状絶縁材料としてのアクリル樹脂、加熱してシリコンになるシラン化合物が挙げられる。これらは溶媒中に粒子として分散されていても、溶解して存在してもよい。
加熱してシリコンになるシラン化合物としては、例えば、トリシラン、ペンタシラン、シクロトリシラン、及び、１，１’−ビスシクロブタシラン等が挙げられる。
【００５３】
また、導電性組成物は、形成される導電性基板の不良率がより低減する点で、溶媒を含み、且つ、その主成分が水であることが好ましい。
ここで「主成分」とは、導電性組成物中に含まれる溶媒の内、配合量（質量比率）が最も多い成分をいう。
導電性組成物が水を含む場合、水の含有量は、導電性組成物が含む溶媒の全質量に対して５０質量％超であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることが更に好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましく、９０質量％以上であることが最も好ましい。なお、水の含有量の上限値としては、組成物Ｃ１が含む溶媒の全質量に対して、例えば、１００質量％以下である。
【００５４】
以下において、組成物Ｃ１及び組成物Ｃ２について説明する。
（組成物Ｃ１）
組成物Ｃ１は、導電性材料、溶媒、及び分散剤を含むことが好ましい。また、組成物Ｃ１は、エチレン不飽和基を有する重合性化合物及び重合開始剤等の他の成分を更に含んでいてもよい。
なお、組成物Ｃ１が含む導電性材料としては、既述の導電性材料が挙げられる。
組成物Ｃ１は、２５℃における粘度が１ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
組成物Ｃ１としては、導電性材料を分散媒で分散したコロイド液であることが好ましい。
【００５５】
組成物Ｃ１が含む導電性材料としては、導電性粒子が好ましく、銀ナノ粒子がより好ましい。
導電性粒子の平均粒子径としては、安定性及び融着温度の点から、０．１ｎｍ〜５０ｎｍが好ましく、１ｎｍ〜２０ｎｍがより好ましい。
なお、導電性粒子の平均粒子径は、無作為に選択した１００個の導電性粒子の一次粒子の粒子径の数平均値をいう。
組成物Ｃ１中、導電性材料の含有量としては、分散安定性、及び、金属膜形成性がより優れる点で、組成物の全質量に対して、１０質量％〜９５質量％であることが好ましく、３０質量％〜８０質量％であることがより好ましい。
【００５６】
組成物Ｃ１としては、形成される導電層が酸化しにくく、且つ体積抵抗値が低下しにくい点で、銀ナノ粒子がコロイド状態を形成した銀コロイド粒子を含むことが好ましい。
銀コロイド粒子の形態としては特に制限されず、例えば、銀ナノ粒子の表面に分散剤が付着している形態、銀ナノ粒子をコアとして、その表面が分散剤で被覆されている形態、並びに、銀粒子及び分散剤が均一に混合されて構成されている形態等が挙げられる。中でも、銀ナノ粒子をコアとして、その表面が分散剤で被覆されている形態、又は、銀粒子及び分散剤が均一に混合されて構成されている形態が好ましい。上述した各形態を有する銀コロイド粒子は、公知の手法により適宜調製可能である。
【００５７】
銀コロイド粒子の平均粒径としては、組成物中での分散性の経時安定性がより優れる点、及び、形成される導電層の抵抗値がより低減する点で、１ｎｍ〜４００ｎｍが好ましく、１ｎｍ〜７０ｎｍがより好ましい。なお、銀コロイド粒子の平均粒径は、動的光散乱法（ドップラー散乱光解析）を用いて、粒径基準を体積基準としたメジアン径（Ｄ５０）として測定できる。
【００５８】
また、組成物Ｃ１が銀ナノ粒子を含む場合、組成物Ｃ１は、銀ナノ粒子のほかに、銀ナノ粒子よりも平均粒径が大きい（例えば、平均粒径が１μｍ以下）サブミクロンサイズの銀サブミクロン粒子を含んでいてもよい。ナノサイズの銀ナノ粒子とサブミクロンサイズの銀サブミクロン粒子とを併用することで、銀ナノ粒子が銀サブミクロン粒子の周囲で融点降下するため、良好な導電パスが得られやすい。
【００５９】
また、組成物Ｃ１が銀ナノ粒子を含む場合、導電層のマイグレーションを抑制できる点で、組成物Ｃ１は、銀ナノ粒子のほかに、銀以外の金属の粒子（以下「その他の金属粒子」）を含むことが好ましく、銀ナノ粒子とその他の金属粒子との混合コロイド液であることがより好ましい。
銀以外の金属としては、イオン化列が水素より貴である金属が好ましい。
イオン化列が水素より貴である金属としては、金、銅、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウム、オスミウム、ルテニウム、又は、レニウムが好ましく、金、銅、白金、又は、パラジウムがより好ましい。
銀以外の金属は、１種のみ単独で使用されてもよいし、２種以上で併用されてもよい。
組成物Ｃ１が混合コロイド液である場合、銀及びその他の金属は、合金コロイド粒子を構成してもよく、コア−シェル構造及び多層構造等の構造を有するコロイド粒子を構成してもよい。なお、銀以外の金属の粒子は、ナノサイズの粒子であってもよいし、サブミクロンサイズの粒子であってもよい。
【００６０】
組成物Ｃ１が含む溶媒としては、水及び有機溶媒が挙げられ、水が好ましい。
上記有機溶媒としては特に制限されないが、例えば、トルエン、ドデカン、テトラデカン、シクロドデセン、ｎ−ヘプタン、ｎ−ウンデカン等の炭化水素類：エタノール、イソプロピルアルコール、及びブタノール等の飽和脂肪族一価アルコール類：プロパンジオール、ブタンジオール、及びペンタンジオール等のアルカンジオール類：エチレングリコール等のアルキレングリコール類、：ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールモノエーテル類：グリセリン等が挙げられる。
【００６１】
組成物Ｃ１としては、形成される導電性基板の不良率がより低減する点で、溶媒を含み、且つ、その主成分が水であることが好ましい。
ここで「主成分」とは、組成物Ｃ１中に含まれる溶媒の内、配合量（質量比率）が最も多い成分をいう。
組成物Ｃ１が水を含む場合、水の含有量は、組成物Ｃ１が含む溶媒の全質量に対して５０質量％超であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることが更に好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましく、９０質量％以上であることが最も好ましい。なお、水の含有量の上限値としては、組成物Ｃ１が含む溶媒の全質量に対して、例えば、１００質量％以下である。
【００６２】
また、組成物Ｃ１において、溶媒の含有量は、導電性材料の分散安定性がより優れる点で、組成物の全質量に対して、２質量％〜９８質量％であることが好ましく、２５質量％〜８０質量％であることがより好ましく、５０質量％〜８０質量％であることが更に好ましく、５５質量％〜８０質量％であることが特に好ましい。
【００６３】
組成物Ｃ１が水を含む場合、水以外の分散媒として、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、及びジエチレングリコールモノブチルエーテルよりなる群から選択される１種以上の溶媒を併用するのも好ましい。また、これに加えて、ブタノール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、エチレングリコール、及びグリセリンよりなる群から選択される１種以上の溶媒をさらに併用するのも好ましい。
【００６４】
組成物Ｃ１は、上述のとおり分散剤を含んでいてもよい。
分散剤としては、組成物中の導電性粒子（特に、銀コロイド粒子）の分散安定性がより優れる点で、カルボキシ基及びヒドロキシ基を有し、且つ、分子中に含まれるカルボキシ基の個数≧分子中に含まれるヒドロキシ基の個数である、ヒドロキシ酸又はその塩が好ましい。
【００６５】
上記ヒドロキシ酸又はその塩としては、例えば、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、及びグリコール酸等の有機酸；クエン酸三ナトリウム、クエン酸三カリウム、クエン酸三リチウム、クエン酸一カリウム、クエン酸水素二ナトリウム、クエン酸二水素カリウム、リンゴ酸二ナトリウム、酒石酸二ナトリウム、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウムカリウム、酒石酸水素カリウム、酒石酸水素ナトリウム、及びグリコール酸ナトリウム等のイオン性化合物；並びに、これらの水和物等が挙げられる。中でも、クエン酸三ナトリウム、クエン酸三カリウム、クエン酸三リチウム、リンゴ酸二ナトリウム、酒石酸二ナトリウム、又は、これらの水和物が好ましい。
分散剤は、１種のみ単独で使用されてもよいし、２種以上で併用されてもよい。
【００６６】
組成物Ｃ１中、上記ヒドロキシ酸又はその塩の含有量としては、組成物の全質量に対して、導電性粒子の貯蔵安定性がより優れる点、及び、形成される導電層の抵抗値がより低減する点で、０．５質量％〜３０質量％が好ましく、１質量％〜２０質量％がより好ましく、１質量％〜１０質量％が更に好ましい。
【００６７】
組成物Ｃ１は、エチレン不飽和基を有する重合性化合物（以下「エチレン不飽和重合性化合物」ともいう。）を含んでいてもよい。
エチレン不飽和重合性化合物としては、硬化性及び強度がより優れる点で、分子内にエチレン不飽和基を２個以上含む化合物（多官能エチレン性不飽和化合物）であることが好ましく、分子内にエチレン不飽和基を３個以上含む化合物であることがより好ましい。
エチレン不飽和重合性化合物としては、（メタ）アクリレート化合物、ビニルベンゼン化合物、又はビスマレイミド化合物等が好ましく、多価（メタ）アクリレート化合物であることがより好ましい。
多価（メタ）アクリレート化合物としては、多価アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのエステル化合物が挙げられる。また、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、及び、エポキシ（メタ）アクリレートと称される、分子内に数個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する分子量が数百から数千のオリゴマー等であってもよい。
【００６８】
多官能（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、分子内に３〜６個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能（メタ）アクリレート化合物が挙げられる。
分子内に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能（メタ）アクリレート化合物としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及び、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリ（メタ）アクリレート類、並びに、ポリイソシアネートとヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリレートの反応によって得られるウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００６９】
組成物Ｃ１中、エチレン不飽和重合性化合物の含有量は、組成物の全固形分に対して、５質量％〜８０質量％であることが好ましく、１０質量％〜５０質量％であることがより好ましい。
【００７０】
組成物Ｃ１は、重合開始剤を含んでいてもよい。
重合開始剤としては、熱重合開始剤及び光重合開始剤のいずれであってもよい。
熱重合開始剤としては、熱ラジカル発生剤が挙げられる。具体的には、ベンゾイルパーオキサイド、及びアゾビスイソブチロニトリル等のような過酸化物開始剤、並びにアゾ系開始剤等が挙げられる。
光重合開始剤としては、光ラジカル発生剤が挙げられる。具体的には、（ａ）芳香族ケトン類、（ｂ）オニウム塩化合物、（ｃ）有機過酸化物、（ｄ）チオ化合物、（ｅ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｆ）ケトオキシムエステル化合物、（ｇ）ボレート化合物、（ｈ）アジニウム化合物、（ｉ）活性エステル化合物、（ｊ）炭素ハロゲン結合を有する化合物、及び（ｋ）ピリジウム類化合物等が挙げられる。
【００７１】
組成物Ｃ１中、重合開始剤の含有量としては、組成物の全固形分に対して、０．１質量％〜５０質量％が好ましく、１．０質量％〜３０．０質量％がより好ましい。
【００７２】
組成物Ｃ１は、流動性の抑制ため、更に、高粘度物質を含んでいてもよい。
【００７３】
組成物Ｃ１は、還元剤を更に含んでいてもよい。
還元剤としては、例えば、タンニン酸、又はヒドロキシ酸が好ましい。なお、タンニン酸には、例えば、ガロタンニン酸、及び五倍子タンニン等も含まれる。
還元剤は、１種のみの単独で使用されてもよいし、２種以上で併用されてもよい。
【００７４】
還元剤の含有量としては、導電性粒子１ｇに対して、０．０１ｇ〜６ｇが好ましく、０．０２ｇ〜１．５ｇがより好ましい。
【００７５】
（組成物Ｃ２）
組成物Ｃ２は、導電性材料及びバインダーポリマーを含むことが好ましい。
なお、組成物Ｃ２が含む導電性材料としては、既述の導電性材料が挙げられる。
組成物Ｃ２が含む導電性材料としては、導電性粒子が好ましく、銀ナノ粒子がより好ましい。なお、組成物Ｃ２に含まれ得る上述の導電性粒子及び銀ナノ粒子は、組成物Ｃ１が含み得る導電性粒子及び銀ナノ粒子と同様のものが挙げられる。
【００７６】
組成物Ｃ２が含むバインダーポリマーは特に制限はなく、公知のバインダーポリマーを使用できる。
上記バインダーポリマーとしては、例えば、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、及びポリアミド樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。また、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ポリイミド樹脂、及び（メタ）アクリル樹脂等の熱硬化性樹脂であってもよい。
【００７７】
組成物Ｃ２における導電性材料とバインダーポリマーとの配合比（質量比）は特に制限されず、例えば、１０／９０〜９０／１０が好ましく、２０／８０〜８０／２０がより好ましい。
【００７８】
組成物Ｃ２は、更に粘度調整を目的として、溶媒を含んでいてもよい。
溶媒としては、組成物Ｃ２の成分を溶解できるものであれば特に制限されないが、形成される導電性基板の不良率がより低減する点で、主成分が水であることが好ましい。
ここで「主成分」とは、組成物Ｃ２中に含まれる溶媒の内、配合量（質量比率）が最も多い成分をいう。
組成物Ｃ２が水を含む場合、水の含有量は、組成物Ｃ２が含む溶媒の全質量に対して５０質量％超であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることが更に好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましく、９０質量％以上であることが最も好ましい。なお、水の含有量の上限値としては、組成物Ｃ１が含む溶媒の全質量に対して、例えば、１００質量％以下である。
【００７９】
導電性組成物として、めっき形成性インクを使用してもよい。
めっき形成性インクとは、被めっき層形成用組成物とめっき液とからなるインクであり、被めっき層形成用組成物から形成された被めっき層上に無電解めっきにより金属層（導電層）を形成できるインクを意図する。
被めっき層形成用組成物は、被めっき層形成用組成物から形成される被めっき層上に無電解めっきを可能とするため、無電解めっき触媒又はその前駆体を含むか、又は、無電解めっき触媒又はその前駆体と相互作用（例えば、イオン結合、配位結合、水素結合、共有結合等）する官能基（以下「相互作用性基」ともいう。）を含む化合物を含む。
被めっき層形成用組成物は、相互作用性基を有する化合物、及び溶媒を含むことが好ましい。被めっき層形成用組成物は、更に、重合開始剤及び重合性化合物を含んでいることが好ましい。
めっき形成性インク及びその使用形態としては、例えば、国際公開第２０１６／１５９１３６号等の公知文献の記載を参照できる。
【００８０】
また、本開示に係る導電性パターンの形成方法において、上記導電性組成物を用いた場合、導電性組成物により形成された層（「導電性組成物層」ともいう。）を焼結する工程を含むことが好ましい。
導電性組成物層の焼結方法としては、導電性パターンの抵抗値がより低減する点、及び、製造効率がより優れる点で、熱焼結又は光焼結が好ましい。
【００８１】
導電性組成物層を熱焼結する場合、加熱温度としては、基材耐熱性がより優れる点、及び形成される導電性パターンの抵抗値がより低減する点で、例えば、９０℃以上であり、１００℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましく、１３０℃以上が更に好ましい。また、その上限値としては、例えば、２００℃以下であり、１８０℃以下が好ましく、１６０℃以下がより好ましい。
加熱方法としては特に制限されないが、従来公知のギヤオーブン等を使用する方法が挙げられる。
また、加熱時間としては、製造効率がより優れる点、及び形成される導電性パターンの抵抗値がより低減する点で、０．５分〜１２０分であることが好ましく、１分〜８０分であることがより好ましく、１分〜６０分であることが更に好ましく、１０分〜６０分であることが特に好ましく、１０分〜３０分であることが最も好ましい。
【００８２】
導電性組成物層を光焼結する場合、照射する光線の種類としては、焼結可能であれば特に制限されないが、紫外線を含む光であることが好ましい。照射エネルギーとしては、１０ｍＪ／ｃｍ２〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ２〜６，０００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ２〜５，０００ｍＪ／ｃｍ２であることが更に好ましい。また照射時間としては、照射エネルギーにも依存するが特に制限はなく、通常の露光であっても、フラッシュ露光であってもよい。フラッシュ露光を行う場合、照射時間は、０．１ｍｓ（ミリ秒）〜１０ｍｓであることが好ましく、０．２ｍｓ〜５ｍｓであることがより好ましく、０．５ｍｓ〜４ｍｓであることが更に好ましい。
【００８３】
導電性組成物層の焼結処理は、導電層の抵抗値がより低減する点から、剥離液中に含まれる有機アミン類の沸点よりも高い温度で実施することが好ましい。
【００８４】
中でも、上記導電性パターン形成工程においては、上記導電性パターンを、スパッタリング法、蒸着法、又は、導電性組成物の印刷若しくは塗布により形成することが好ましく、導電性パターンの密着性、及び、組成の均一性の観点から、スパッタリング法又は蒸着法により形成することがより好ましい。
また、上記導電性パターン形成工程においては、簡便性、及び、形成位置の選択性の観点から、上記導電性パターンを、銀含有インク若しくは銅含有インクの印刷又は塗布により形成することがより好ましい。
【００８５】
また、本開示に係る導電性パターンの形成方法は、上記導電性パターンの形成を、１回の工程で行っても、２回以上の工程で行ってもよい。
２回以上の工程により上記導電性パターンの形成を行う場合、２回以降の工程は、スパッタリング法、蒸着法、導電性組成物の印刷若しくは塗布、又は、めっき法により導電性パターンを形成することが好ましい。
【００８６】
また、上記積層体として、第一のフィルムの一方の面に、第一の感光性樹脂層、及び、第二のフィルムを有し、第一のフィルムのもう一方の面に、第二の感光性樹脂層、及び、第三のフィルムを有する積層体を用いる場合、上記導電性パターン形成工程は、上記第一のフィルムの一方の面上又は両面上における上記樹脂パターンが形成されていない部分の少なくとも一部に金属を含む導電性パターンを形成する工程であることが好ましく、上記第一のフィルムの両面上における上記樹脂パターンが形成されていない部分の少なくとも一部に金属を含む導電性パターンを形成する工程であることがより好ましい。
【００８７】
＜除去工程＞
本開示に係る導電性パターンの形成方法は、上記樹脂パターンを除去する工程を含む。
上記樹脂パターンを除去する方法としては、特に制限はなく、公知の方法により除去することができる。
例えば、上記樹脂パターンがポジ型感光性樹脂層である場合は、上記樹脂パターンを露光し、現像して除去する方法が好適に挙げられる。露光方法及び現像方法としては、上述した露光方法及び現像方法を好適に用いることができる。
また、上記樹脂パターンを剥離液により除去してもよい。
剥離液としては、公知の剥離液を用いることができるが、下記に示す剥離液が好適に挙げられる。
【００８８】
また、上記積層体として、第一のフィルムの一方の面に、第一の感光性樹脂層、及び、第二のフィルムを有し、第一のフィルムのもう一方の面に、第二の感光性樹脂層、及び、第三のフィルムを有する積層体を用いる場合、上記除去工程は、上記第一のフィルムの一方の面上又は両面上における上記樹脂パターンを除去する工程であることが好ましく、上記第一のフィルムの両面上における上記樹脂パターンを除去工程であることがより好ましい。
【００８９】
−剥離液−
上記剥離液は、水を主成分として含むことが好ましい。
ここで「主成分」とは、剥離液中に含まれる成分の内、配合量（質量比率）が最も多い成分をいう。
剥離液中、水の含有量としては、剥離液の全質量に対して５０質量％超であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることが更に好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましく、９０質量％以上であることが最も好ましい。なお、水の含有量の上限値としては、組成物Ｃ１が含む溶媒の全質量に対して、例えば、１００質量％以下であり、９５質量％以下であることが好ましい。
【００９０】
剥離液は、剥離を促進する目的で、更に、有機アミン類を含むことが好ましい。
有機アミン類としては特に制限されないが、例えば、第一級〜第三級のアルキルアミン又はアルカノールアミンが好ましく、例えば、ジエチルアミン（沸点：５５．５℃）、トリエチルアミン（沸点：８９℃）、モノエタノールアミン（沸点：１７０℃）、ジエタノールアミン（沸点：２８０℃）、及びＮ−メチル−エタノールアミン（沸点：１５５℃）等が挙げられる。
【００９１】
有機アミン類の沸点としては、例えば、３００℃以下であり、導電性組成物の焼結の際に、導電性材料の焼結を阻害せずに揮発しやすくするため、２５０℃以下が好ましく、１８０℃以下がより好ましい。なお、有機アミン類の沸点の下限値としては、特に制限されないが、例えば、３０℃以上が好ましい。
【００９２】
有機アミン類としては、沸点が１８０℃以下の第一級〜第三級のアルキルアミン又はアルカノールアミンが好ましく、ジエチルアミン（沸点：５５．５℃）、トリエチルアミン（沸点：８９℃）、又はモノエタノールアミン（沸点：１７０℃）がより好ましい。
【００９３】
剥離液中の有機アミンの含有量の上限値としては、剥離液の全質量に対して、５０質量％未満が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。剥離液中の有機アミンの含有量の下限値としては、剥離液の全質量に対して、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましい。
【００９４】
剥離液は、更に、水溶性の有機溶媒及び界面活性剤等を含んでいてもよい。
【００９５】
剥離方法としては特に制限はなく、剥離液を使用する以外上述した現像方法と同様の方法を適用できる。なお、剥離液の液温度としては、形成される導電性基板の不良率がより低減される点で、５０℃未満が好ましく、４５℃以下がより好ましく、４０℃以下が更に好ましい。なお、下限値としては、５℃以上が好ましい。
【００９６】
また、本開示に係る導電性パターンの形成方法により得られる導電性パターンは、テーパー形状を有することが好ましく、第一のフィルムと接する側の導電性パターンよりも、第一のフィルムと接するとは反対側の導電性パターンが大きくなるテーパー形状を有することがより好ましい。
得られる導電性パターンの厚さとしては、特に制限はなく、所望に応じて適宜選択することができるが、得られる金属パターンの強度及び耐久性の観点から、１ｎｍ以上が好ましく、５ｎｍ以上がより好ましく、１０ｎｍ以上が更に好ましく、１５ｎｍ以上が特に好ましい。また、上限は、１μｍ以下であることが好ましく、１００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００９７】
＜その他の工程＞
本開示に係る導電性パターンの形成方法は、上述した以外の任意の工程（その他の工程）を含んでもよい。その他の工程としては、特に制限はなく、公知の工程が挙げられる。
また、本開示における樹脂パターン形成工程及びその他の工程の例としては、特開２００６−２３６９６号公報の段落００３５〜段落００５１に記載の方法を本開示においても好適に用いることができる。
また、本開示に係る導電性パターンの形成方法は、得られた導電性パターンを研磨する工程、及び、得られた導電性パターンを洗浄する工程等を含んでいてもよい。
【００９８】
＜用途＞
本開示に係る導電性パターンの形成方法により得られた導電性パターンは、種々の用途に適用できる。
上記導電性パターンを有する基板の用途としては、例えば、タッチパネル（タッチセンサー）、アンテナ、電磁波シールド材料、半導体チップ、各種電気配線板、ＦＰＣ（Flexible printed circuits）、ＣＯＦ（Chip on Film）、ＴＡＢ（Tape Automated Bonding）、多層配線基板、及び、マザーボードが挙げられ、タッチセンサー、アンテナ、又は電磁波シールド材料、加熱素子に使用されることが好ましい。
上記導電性パターンを有する基板をタッチセンサーに適用する場合、導電性パターンが、タッチセンサー中の検出電極又は引き出し配線として機能する態様が好適に挙げられる。
【００９９】
タッチパネルは、上記のタッチセンサーを有するものであれば特に制限されず、例えば、上記のタッチセンサーと、各種表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ（Electro-luminescence）表示装置）とを組み合わせた装置が挙げられる。
【０１００】
タッチセンサー及びタッチパネルにおける検出方法としては、抵抗膜方式、静電容量方式、超音波方式、電磁誘導方式、及び、光学方式等の公知の方式が挙げられる。中でも、静電容量式のタッチセンサー及びタッチパネルが好ましい。
【０１０１】
タッチパネル型としては、いわゆるインセル型（例えば、特表２０１２−５１７０５１号公報の図５、図６、図７及び図８に記載のもの）、いわゆるオンセル型（例えば、特開２０１３−１６８１２５号公報の図１９に記載のもの、並びに、特開２０１２−０８９１０２号公報の図１及び図５に記載のもの）、ＯＧＳ（Ｏｎｅ  Ｇｌａｓｓ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎ）型、ＴＯＬ（Ｔｏｕｃｈ−ｏｎ−Ｌｅｎｓ）型（例えば、特開２０１３−０５４７２７号公報の図２に記載のもの）、各種アウトセル型（いわゆる、ＧＧ、Ｇ１・Ｇ２、ＧＦＦ、ＧＦ２、ＧＦ１及びＧ１Ｆ等）並びにその他の構成（例えば、特開２０１３−１６４８７１号公報の図６に記載のもの）が挙げられる。
タッチパネルとしては、例えば、特開２０１７−１２０３４５号公報の段落０２２９に記載のものが挙げられる。
また、タッチパネルの製造方法は、特に制限されず、上記導電性基板を有するタッチセンサーを用いること以外は、公知のタッチパネルの製造方法を参照すればよい。
【０１０２】
また、本開示に係る導電性パターンの形成方法により得られた導電性パターンは、メタルメッシュパターンを有するセンサーに好適に適用でき、メタルメッシュセンサーと称される。また、メタルメッシュパターンを有するタッチセンサーにより好適に適用できる。
本開示に係るメタルメッシュセンサーは、本開示に係る導電性パターンの形成方法により得られた導電性パターンを備えたものであればよい。
本開示に係るメタルメッシュセンサーの製造方法は、本開示に係る導電性パターンの形成方法を含むことが好ましい。
本開示に係るメタルメッシュセンサーの材質、形状、及び、基材等は、特に制限はなく、所望に応じ適宜選択すればよい。
【０１０３】
＜積層体＞
本開示に用いられる積層体（「感光性転写材料」ともいう。）は、第一のフィルム、感光性樹脂層、第二のフィルムを有する。
また、上記積層体は、第一のフィルムの一方の面に、第一の感光性樹脂層、及び、第二のフィルムを有し、第一のフィルムのもう一方の面に、第二の感光性樹脂層、及び、第三のフィルムを有する積層体であることが好ましい。
以下、本開示に用いられる積層体について、詳細に説明する。
【０１０４】
−第一のフィルム、及び、第二のフィルム−
本開示に用いられる第一のフィルム、及び、第二のフィルムは、同じものであっても、異なるものであってもよい。
上記第一のフィルムは、上記除去工程においても導電性パターンと接しているフィルムであり、上記第二のフィルムは、上記現像工程の前又は上記現像工程中に除去されるフィルムである。
第一のフィルム、及び、第二のフィルムとしては、特に制限されないが、樹脂フィルム又は紙が好ましく、樹脂フィルムより好ましい。
樹脂フィルムを構成する樹脂としては、例えば、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリサルフォン（ＰＳＦ）、ポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリイミド（ＰＩ）、及び、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等の樹脂が挙げられる。
【０１０５】
中でも、第一のフィルムは、導電性パターン不良抑制性、及び、解像性の観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、及び、シクロオレフィンポリマーを含むことが好ましく、ポリエチレンテレフタレートを含むことが特に好ましい。
また、第二のフィルムは、導電性パターン不良抑制性、及び、解像性の観点から、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、シクロオレフィンポリマー、ポリプロピレン、及び、ポリエチレンを含むことが好ましく、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、及び、シクロオレフィンポリマーを含むことがより好ましく、ポリエチレンテレフタレートを含むことが特に好ましい。
【０１０６】
また、導電性パターン不良抑制性、及び、得られる導電性パターンの動作安定性の観点から、上記第一のフィルム及び上記第二のフィルムがいずれも、絶縁性フィルムであることが好ましい。
本開示における絶縁性フィルムとは、フィルムの表面に、導電性の被膜を有さないものをいい、表面比抵抗値は、１０３Ω/□以上を示すフィルムである。
絶縁性フィルムとしては、一般的なプラスチックフィルム、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル類；ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン、ポリエチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）等のポリオレフィン類；ビニル系樹脂；その他、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリイミド、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）等が挙げられる。
【０１０７】
第一のフィルムの表面は、導電パターンとの密着性を向上させる目的で、親水化処理等の表面処理が施されていてもよい。
また、第二のフィルムの表面は、剥離性を向上させる目的で、マット処理等の表面処理が施されていてもよい。
【０１０８】
第一のフィルム、及び、第二のフィルムとしてはそれぞれ独立に、第一のフィルム又は第二のフィルムを介して感光性樹脂層を露光し易くする点で、４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上であることが好ましく、４００ｎｍ〜４５０ｎｍでの光の透過率が１０％超であることがより好ましい。透過率の測定は、（株）島津製作所製、分光光度計ＵＶ−２１００を用い、測定することができる。
また、第一のフィルム又は第二のフィルムを介して感光性樹脂層を露光し易くする点で、上記第一のフィルム及び上記第二のフィルムの少なくとも一方が、全光線透過率が８５％以上の透明フィルムであることが好ましく、上記第一のフィルム及び上記第二のフィルムの両方がいずれも、全光線透過率が８５％以上の透明フィルムであることがより好ましい。
なお、全光透過率等の透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７３７５（２００８）に規定される方法に準拠して、（株）日本電色工業製、ヘーズメーターＮＤＨ４０００を用いて、測定することができる。
【０１０９】
第一のフィルムの厚さは、解像性の観点から、１００μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ〜５０μｍであることが更に好ましく、１０μｍ〜３５μｍであることが特に好ましい。
また、第二のフィルムの厚さは、解像性の観点から、１００μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ〜５０μｍであることが更に好ましく、１０μｍ〜３５μｍであることが特に好ましい。
【０１１０】
第一のフィルムのヘーズは、露光感度及び解像性の観点から、２．０％以下であることが好ましく、１．５％以下であることがより好ましく、１．０％以下であることが更に好ましく、０．７５％以下であることが特に好ましい。
第二のフィルムのヘーズは、露光感度及び解像性の観点から、２．０％以下であることが好ましく、１．５％以下であることがより好ましく、１．０％以下であることが更に好ましく、０．７５％以下であることが特に好ましい。
第一のフィルム、又は、第二のフィルムのヘーズの下限は、露光感度、及び解像性の観点から、０％に近いことが好ましい。仮支持体のヘーズの下限は、仮支持体の作製時の巻取り性の観点から、０．０１以上であることが好ましい。
【０１１１】
「ヘーズ」とは、曇り度を意味する。各フィルムのヘーズは、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５：１９８１に規定される方法に準拠して、曇り度計（濁度計）を用いて測定された値をいう。また、本開示において、上記曇り度計（濁度計）としては、ＮＤＨ−１００１ＤＰ（日本電色工業（株）製）を用いるものとする。
【０１１２】
また、第一のフィルム、及び、第二のフィルムはそれぞれ独立に、積層体の搬送時のシワ発生抑制性、露光後の経時安定性、及び、得られる樹脂パターン及び導電性パターンの直線性の観点から、粒子を含むことが好ましい。
中でも、第一のフィルム及び第二のフィルムの少なくとも一方が、粒子を含むことが好ましい。
【０１１３】
上記粒子としては、例えば、無機粒子、有機粒子等が挙げられる。
無機粒子としては、例えば、酸化ケイ素（シリカ）粒子、酸化チタン（チタニア）粒子、酸化ジルコニウム（ジルコニア）粒子、酸化マグネシウム（マグネシア）粒子、酸化アルミニウム（アルミナ）粒子等が挙げられる。
有機粒子としては、例えば、アクリル樹脂粒子、ポリエステル粒子、ポリウレタン粒子、ポリカーボネート粒子、ポリオレフィン粒子、ポリスチレン粒子等の有機樹脂粒子などが挙げられる。
上記の中でも、露光後の経時安定性、及び、得られるパターンの直線性の観点から、無機粒子であることが好ましく、シリカ粒子であることがより好ましい。
【０１１４】
上記粒子の含有量は、上記表面粗さＲａの範囲を満たすことができれば特に制限はないが、表面粗さの制御容易性、及び、搬送時のシワ発生抑制性の観点から、フィルムの全質量に対し、０．００１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．０１質量％〜１０質量％であることがより好ましく、０．０５質量％〜５質量％であることが特に好ましい。
また、上記粒子は、上記フィルムの内部に存在しても、一部が上記フィルムの表面に露出していてもよい。
更に、第一のフィルム、及び、第二のフィルムは、上記粒子を含む粒子含有層を有していてもよい。
【０１１５】
上記粒子の算術平均粒径としては、表面粗さの制御容易性、搬送時のシワ発生抑制性、露光後の経時安定性、及び、得られるパターンの直線性の観点から、２０ｎｍ〜３００ｎｍであることが好ましく、３０ｎｍ〜２００ｎｍであることがより好ましく、４０ｎｍ〜１２０ｎｍであることが更に好ましく、４０ｎｍ〜８０ｎｍであることが特に好ましい。
本開示における粒子の算術平均粒径は、（株）日立ハイテクノロジーズ製ＨＴ−７７００型透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、加速電圧１００ｋＶで仮支持体を観察し、任意に抽出した粒子４００個の直径の平均値（算術平均粒径）を求める。なお、明らかに大きな凝集物（異物、ゴミ等）はカウントしない（除く、粒子として抽出しない）ものとする。
【０１１６】
第一のフィルム、及び、第二のフィルムは、紫外線吸収剤を含んでいてもよいが、パターン形成性、特に両面露光時のパターン形成性の観点から、第一のフィルムが紫外線吸収剤を含むことが好ましい。
紫外線吸収剤としては、公知の紫外線吸収剤を用いることができる。
紫外線吸収剤として、例えば、共役ジエン化合物、アミノジエン化合物、サリシレート化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、アクリロニトリル化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物、インドール化合物、トリアジン化合物などが挙げられる。これらの詳細については、特開２０１２−２０８３７４号公報の段落００５２〜００７２、特開２０１３−０６８８１４号公報の段落０３１７〜０３３４、特開２０１６−１６２９４６号公報の段落００６１〜００８０に記載された化合物が挙げられ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。また、紫外線吸収剤は、特許第６２６８９６７号公報の段落００４９〜００５９に記載された化合物を用いることもできる。
【０１１７】
また、特開２００３−１１２３９１号公報、特開２００８−０８１４４５号公報、特開２００９−０９６９７３号公報、特開２００９−０９６９７４号公報、特開２００８−２７３９２７号公報、特開２００９−０９６７９４号公報、特開２００９−１８５２１７号公報、特開２００９−０９６９７２号公報、特開２００９−０９６９７１号公報、特開２００９−０６７９８３号公報、特開２００９−０６７９８４号公報、特開２０１０−１３２８４６号公報、特開２００９−２４２６３９号公報、特開２００９−２６３６１６号公報、特開２００９−２４２６４２号公報、特開２００９−２４２６４１号公報、特開２００９−２０９３４４号公報、特開２００９−２０９１２６号公報、特開２００９−２０９３４３号公報、特開２０１０−０９２８４２号公報、特開２０１０−１８９３４９号公報、特開２０１０−２５４７７６号公報、特開２０１１−０８８８８４号公報、特開２０１１−００６５１７号公報、特開２０１１−１６８５７５号公報、特開２０１１−０８８８８５号公報、特開２０１１−０６８８４０号公報、特開２０１１−１６８７６４号公報、特開２０１１−１８４４１４号公報、特開２０１２−０３６３５９号公報、特開２０１１−２２５８１１号公報、特開２０１１−２１３９１４号公報、特開２０１２−０７２３３３号公報、特開２０１３−０７５８４１号公報、国際公開第２０１７／１２２５０３号、国際公開第２０１７／１６９３７０号、特開２０１８−０３６５１６号公報、国際公開第２０１８／１２３２６７号、国際公開第２０１８／１８０９２９号、国際公開第２０１９／０６５０４３号、国際公開第２０１９／０５８８８５号、国際公開第２０１９／１４２５３８号、国際公開第２０１９／１４６２８０号公報、国際公開第２０１９／１４２５３９号公報、国際公開第２０１９／１５９５７０号、国際公開第２０１９／１９８５６０号公報、国際公開第２０１９／２０３０３１号、特開２０１９−１９１２１９号公報等に記載された紫外線吸収剤も使用することができる。
【０１１８】
紫外線吸収剤は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
紫外線吸収剤の含有量は、パターン形成性の観点から、フィルムの全質量に対し、０．００１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．００５質量％〜５質量％であることがより好ましく、０．００１質量％〜２質量％であることが特に好ましい。
【０１１９】
−第三のフィルム−
上記積層体は、第一のフィルムの一方の面に、第一の感光性樹脂層、及び、第二のフィルムを有し、第一のフィルムのもう一方の面に、第二の感光性樹脂層、及び、第三のフィルムを有する積層体であることが好ましい。
上記第三のフィルムは、第二のフィルムと同じフィルムであっても、異なるフィルムであってもよい。
上記第三のフィルムの好ましい態様は、上記第二のフィルムの好ましい態様と同様である。
【０１２０】
−感光性樹脂層−
本開示に用いられる積層体は、感光性樹脂層を有する。
上記感光性樹脂層は、ポジ型感光性樹脂層であっても、ネガ型感光性樹脂層であってもよいが、樹脂パターン形成性、及び、樹脂パターンの除去容易性の観点から、ポジ型感光性樹脂層であることが好ましく、化学増幅ポジ型感光性樹脂層であることがより好ましい。
本開示におけるポジ型感光性樹脂層は、樹脂、及び、酸発生剤を含むことが好ましく、感度及び解像度の観点からは、上記樹脂として、酸分解性樹脂、及び、上記酸発生剤として、光酸発生剤を含むことがより好ましい。
また、上記ポジ型感光性樹脂層は、耐熱性及び寸法安定性の観点からは、上記樹脂として、アルカリ可溶性樹脂、及び、上記酸発生剤として、キノンジアジド化合物を含むことがより好ましい。
上記樹脂として、酸分解性樹脂、及び、上記酸発生剤として、光酸発生剤を含むポジ型感光性樹脂層は、いわゆる、化学増幅ポジ型感光性樹脂層である。
後述するオニウム塩、オキシムスルホネート化合物等の光酸発生剤は、活性放射線（活性光線）に感応して生成される酸が、上記重合体中の保護された酸基の脱保護に対して触媒として作用するので、１個の光量子の作用で生成した酸が、多数の脱保護反応に寄与し、量子収率は１を超え、例えば、１０の数乗のような大きい値となり、いわゆる化学増幅の結果として、高感度が得られる。
一方、活性光線に感応する光酸発生剤としてキノンジアジド化合物を用いた場合、逐次型光化学反応によりカルボキシ基を生成するが、その量子収率は必ず１以下であり、化学増幅型には該当しない。
【０１２１】
上記感光性樹脂層の形成に好適に用いることができる感光性樹脂組成物について、以下に詳細に記載する。
また、特に断りのない限り、後述する各成分の含有量について、その基準として、「組成物の全固形分に対して」と記載されている場合、「感光性樹脂層の全質量に対して」と読み替え、「組成物の全固形分１００質量部に対して」と記載されている場合、「感光性樹脂層の全質量１００質量部に対して」と読み替えるものとする。
【０１２２】
上記積層体が、第一のフィルムの一方の面に、第一の感光性樹脂層、及び、第二のフィルムを有し、第一のフィルムのもう一方の面に、第二の感光性樹脂層、及び、第三のフィルムを有する積層体である場合、第一の感光性樹脂層及び第二の感光性樹脂層の好ましい態様はそれぞれ独立に、上記感光性樹脂層の好ましい態様と同様である。
上記第一の感光性樹脂層と上記第二の感光性樹脂層は、同じ感光性樹脂層であっても、異なる感光性樹脂層であってもよいが、同一組成の感光性樹脂層であることが好ましく、同一の感光性樹脂層であることがよりこのましい。
なお、同一組成の感光性樹脂層である場合、層に含有される成分の組成比は同一であるが、厚さは異なっていてもよい。
【０１２３】
＜＜感光性樹脂組成物＞＞
以下において、感光性樹脂組成物について説明する。
本開示に用いることができる感光性樹脂組成物は、特に制限はなく、公知の感光性樹脂組成物を用いることができる。
感光性樹脂組成物は、酸分解性樹脂と、光酸発生剤とを含むことが好ましい。
感光性樹脂組成物は、露光における感度がより優れる点で、化学増幅型感光性樹脂組成物であることが好ましい。
なお、後述するオニウム塩及びオキシムスルホネート化合物等の光酸発生剤を使用する場合、活性放射線（以下「活性光線」ともいう。）に感応して生成される酸は、上記酸分解性樹脂中の酸分解性基の脱保護反応において触媒として作用する。１個の光量子の作用で生成した酸が多数の脱保護反応に寄与するため、量子収率は１を超え、例えば、１０の数乗のような大きい値となり、いわゆる化学増幅の結果として、高感度が得られる。一方、活性放射線に感応する光酸発生剤としてキノンジアジド化合物を使用する場合、逐次型光化学反応によりカルボキシ基を生成するが、その量子収率は必ず１以下であり、化学増幅型には該当しない。
【０１２４】
〔酸分解性樹脂〕
感光性樹脂組成物は、酸の作用により脱保護する保護基で保護された極性基（酸分解性基）を有する重合体（酸分解性樹脂）を含む。
酸分解性樹脂としては、酸分解性基を有する構成単位（以下「構成単位Ａ」ともいう。）を含む重合体（以下「重合体Ａ」ともいう。）であることが好ましい。
以下において、重合体Ａについて説明する。
【０１２５】
≪重合体Ａ≫
重合体Ａは、酸分解性基を有する構成単位（構成単位Ａ）を含む。
上記酸分解性基は、露光により生じる酸の作用によって脱保護されて極性基に変換される。したがって、感光性樹脂組成物により形成された感光性樹脂層は、露光により、アルカリ現像液への溶解性が増大する。
【０１２６】
重合体Ａは、付加重合型の樹脂であることが好ましく、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を含む重合体であることがより好ましい。
なお、重合体Ａは、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位以外の構成単位（例えば、スチレンに由来する構成単位、及びビニル化合物に由来する構成単位等）を含んでいてもよい。
以下において、重合体Ａが含み得る構成単位について説明する。
【０１２７】
・構成単位Ａ（酸分解性基を有する構成単位）
重合体Ａは、酸分解性基を有する構成単位を含む。酸分解性基は、上述のとおり、酸の作用によって極性基に変換され得る。
本明細書中、「極性基」とは、ｐＫａが１２以下のプロトン解離性基をいう。
極性基としては、カルボキシ基、及びフェノール性ヒドロキシ基等の公知の酸基が挙げられる。極性基は、中でも、カルボキシ基、又はフェノール性ヒドロキシ基であることが好ましい。
【０１２８】
保護基としては特に制限されず、公知の保護基が挙げられる。
保護基としては、例えば、極性基をアセタールの形で保護できる保護基（例えば、テトラヒドロピラニル基、テトラヒドロフラニル基、及びエトキシエチル基等）、及び極性基をエステルの形で保護できる保護基（例えば、ｔｅｒｔ−ブチル基）等が挙げられる。
【０１２９】
酸分解性基としては、酸により比較的分解し易い基（例えば、後述する式Ａ３で表される構成単位に含まれるエステル基、テトラヒドロピラニルエステル基、及びテトラヒドロフラニルエステル基等のアセタール系官能基）、及び、酸により比較的分解し難い基（例えば、ｔｅｒｔ−ブチルエステル基等の第三級アルキルエステル基、及びｔｅｒｔ−ブチルカーボネート基等の第三級アルキルカーボネート基）等を使用できる。
【０１３０】
中でも、酸分解性基としては、極性基がアセタールの形で保護されてなる基であることが好ましく、カルボキシ基又はフェノール性ヒドロキシ基がアセタールの形で保護されてなる基であることがより好ましい。
【０１３１】
構成単位Ａとしては、感度及び解像度がより優れる点で、式Ａ１で表される構成単位、式Ａ２で表される構成単位、及び式Ａ３で表される構成単位よりなる群から選択される１種以上の構成単位であることが好ましく、式Ａ１で表される構成単位及び式Ａ３で表される構成単位よりなる群から選択される１種以上の構成単位であることがより好ましく、後述する式Ａ１−２で表される構成単位及び後述する式Ａ３−３で表される構成単位よりなる群から選択される１種以上の構成単位であることが更に好ましい。
式Ａ１で表される構成単位及び式Ａ２で表される構成単位は、フェノール性ヒドロキシ基が酸の作用により脱保護する保護基で保護された酸分解性基を有する構成単位である。式Ａ３で表される構成単位は、カルボキシ基が酸の作用により脱保護する保護基で保護された酸分解性基を有する構成単位である。
【０１３２】
【化３】
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【０１３３】
式Ａ１中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、又は、アリール基を表す。但し、Ｒ１１及びＲ１２の少なくとも一方は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ１３は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ１４は、水素原子又はメチル基を表す。Ｘ１は、単結合又は二価の連結基を表す。Ｒ１５は、置換基を表す。ｎは、０〜４の整数を表す。なお、Ｒ１１又はＲ１２とＲ１３とは、互いに連結して環状エーテルを形成してもよい（Ｒ１１及びＲ１２の一方がＲ１３と互いに連結して環状エーテルを形成する場合、Ｒ１１及びＲ１２の他方は、水素原子であってもよい。つまり、Ｒ１１及びＲ１２の他方は、アルキル基又はアリール基でなくてもよい）。
【０１３４】
式Ａ２中、Ｒ２１及びＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、又は、アリール基を表す。但し、Ｒ２１及びＲ２２の少なくとも一方は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ２３は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ２４は、それぞれ独立して、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシアルキル基、アリールカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、又は、シクロアルキル基を表す。ｍは、０〜３の整数を表す。Ｒ２１又はＲ２２とＲ２３とは、互いに連結して環状エーテルを形成してもよい（Ｒ２１及びＲ２２の一方がＲ２３と互いに連結して環状エーテルを形成する場合、Ｒ２１及びＲ２２の他方は、水素原子であってもよい。つまり、Ｒ２１及びＲ２２の他方は、アルキル基又はアリール基でなくてもよい）。
【０１３５】
式Ａ３中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、又は、アリール基を表す。但し、Ｒ３１及びＲ３２の少なくとも一方は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ３３は、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ３４は、水素原子又はメチル基を表す。Ｘ０は、単結合又は二価の連結基を表す。なお、Ｒ３１又はＲ３２とＲ３３とは、互いに連結して環状エーテルを形成してもよい（Ｒ３１及びＲ３２の一方がＲ３３と互いに連結して環状エーテルを形成する場合、Ｒ３１及びＲ３２の他方は、水素原子であってもよい。つまり、Ｒ３１及びＲ３２の他方は、アルキル基又はアリール基でなくてもよい）。
【０１３６】
−式Ａ１で表される構成単位の好ましい態様−
式Ａ１中、Ｒ１１及びＲ１２で表されるアルキル基の炭素数としては、１〜１０が好ましい。Ｒ１１及びＲ１２で表されるアリール基としては、フェニル基が好ましい。
Ｒ１１及びＲ１２としては、中でも、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
【０１３７】
式Ａ１中、Ｒ１３で表されるアルキル基又はアリール基としては、Ｒ１１及びＲ１２で表されるアルキル基及びアリール基と同様のものが挙げられる。Ｒ１３としては、中でも、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。
【０１３８】
式Ａ１中、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３におけるアルキル基及びアリール基は、更に置換基を有していてもよい。
【０１３９】
式Ａ１中、Ｒ１１又はＲ１２とＲ１３とは、互いに連結して環状エーテルを形成することが好ましい。環状エーテルの環員数としては、５又は６が好ましく、５がより好ましい。
【０１４０】
式Ａ１中、Ｘ１は、単結合、又は、アルキレン基、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＮ−、及び−Ｏ−よりなる群から選ばれる１種以上を組み合わせた二価の連結基であることが好ましく、単結合がより好ましい。
なお上記アルキレン基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよく、更に置換基を有していてもよい。アルキレン基の炭素数としては、１〜１０が好ましく、１〜４がより好ましい。
Ｘ１が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−を含む場合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−に含まれる炭素原子と、Ｒ１４が結合した炭素原子とは、直接結合することが好ましい。
また、Ｘ１が−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＮ−を含む場合、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲＮ−に含まれる炭素原子と、Ｒ１４が結合した炭素原子とは、直接結合することが好ましい。
上記ＲＮは、アルキル基又は水素原子を表し、炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子が好ましく、水素原子がより好ましい。
【０１４１】
式Ａ１中、式中に明示される−ＯＣ（Ｒ１１）（Ｒ１２）−ＯＲ１３で表される基と、Ｘ１とは、酸分解性基の立体障害の点で、式中に明示されるベンゼン環上において、互いにパラ位で結合することが好ましい。すなわち、式Ａ１で表される構成単位は、下記式Ａ１−１で表される構成単位であることが好ましい。
なお、式Ａ１−１におけるＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｘ１、及びｎは、それぞれ、式Ａ１におけるＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｘ１、及びｎと同義である。
【０１４２】
【化４】
2022000684.tif 000006
【０１４３】
式Ａ１中、Ｒ１５は、アルキル基又はハロゲン原子であることが好ましい。アルキル基の炭素数としては、１〜１０が好ましく、１〜４がより好ましい。
【０１４４】
式Ａ１中、ｎは、０又は１であることが好ましく、０であることがより好ましい。
【０１４５】
式Ａ１中、Ｒ１４としては、重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）をより低くし得るという点で、水素原子が好ましい。
より具体的には、重合体Ａに含まれる構成単位Ａの全含有量に対し、式Ａ１におけるＲ１４が水素原子である構成単位の含有量は、２０質量％以上であることが好ましい。なお、構成単位Ａ中の、式Ａ１におけるＲ１４が水素原子である構成単位の含有量は、１３Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）測定から常法により算出されるピーク強度の強度比により確認できる。
【０１４６】
式Ａ１で表される構成単位の中でも、パターン形状の変形抑制がより優れる点で、下記式Ａ１−２で表される構成単位がより好ましい。
【０１４７】
【化５】
2022000684.tif 000007
【０１４８】
式Ａ１−２中、ＲＢ４は、水素原子又はメチル基を表す。ＲＢ５〜ＲＢ１１は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。ＲＢ１２は、置換基を表す。ｎは、０〜４の整数を表す。
【０１４９】
式Ａ１−２中、ＲＢ４は、水素原子であることが好ましい。
式Ａ１−２中、ＲＢ５〜ＲＢ１１は、水素原子であることが好ましい。
式Ａ１−２、ＲＢ１２は、アルキル基又はハロゲン原子であることが好ましい。アルキル基の炭素数としては、１〜１０が好ましく、１〜４がより好ましい。
式Ａ１−２中、ｎとしては、０又は１が好ましく、０がより好ましい。
【０１５０】
式Ａ１−２中、ＲＢ５〜ＲＢ１１を含む基と、ＲＢ４が結合した炭素原子とは、酸分解性基の立体障害の点で、式中に明示されるベンゼン環上において、互いにパラ位で結合することが好ましい。
【０１５１】
式Ａ１で表される構成単位の好ましい具体例として、下記の構成単位が例示できる。なお、下記の構成単位におけるＲＢ４は、水素原子又はメチル基を表す。
【０１５２】
【化６】
2022000684.tif 000008
【０１５３】
−式Ａ２で表される構成単位の好ましい態様−
式Ａ２中、Ｒ２１及びＲ２２で表されるアルキル基の炭素数としては、１〜１０が好ましい。Ｒ２１及びＲ２２で表されるアリール基としては、フェニル基が好ましい。
Ｒ２１及びＲ２２としては、中でも、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、Ｒ２１及びＲ２２の少なくとも一方が水素原子であることがより好ましい。
【０１５４】
式Ａ２中、Ｒ２３で表されるアルキル基又はアリール基としては、Ｒ２１及びＲ２２で表されるアルキル基及びアリール基と同様のものが挙げられる。Ｒ２３としては、中でも、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。
【０１５５】
式Ａ２中、Ｒ２１、Ｒ２２、及びＲ２３におけるアルキル基及びアリール基は、更に置換基を有していてもよい。
【０１５６】
式Ａ２中、Ｒ２４としては、それぞれ独立して、炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数１〜１０のアルコキシ基であることが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることがより好ましい。Ｒ２４は、更に置換基を有していてもよい。置換基としては、炭素数１〜１
０のアルキル基又は炭素数１〜１０のアルコキシ基が挙げられる。
【０１５７】
式Ａ２中、ｍとしては、１又は２が好ましく、１がより好ましい。
【０１５８】
式Ａ２で表される構成単位の好ましい具体例としては、下記の構成単位が例示できる。
【０１５９】
【化７】
2022000684.tif 000009
【０１６０】
−式Ａ３で表される構成単位の好ましい態様−
式Ａ３中、Ｒ３１及びＲ３２で表されるアルキル基の炭素数としては、１〜１０が好ましい。Ｒ３１及びＲ３２で表されるアリール基としては、フェニル基が好ましい。
Ｒ３１及びＲ３２としては、中でも、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。
【０１６１】
式Ａ３中、Ｒ３３としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。
【０１６２】
Ｒ３１〜Ｒ３３におけるアルキル基及びアリール基は、更に置換基を有していてもよい。
【０１６３】
式Ａ３中、Ｒ３１又はＲ３２とＲ３３とは、互いに連結して環状エーテルを形成することが好ましい。環状エーテルの環員数としては、５又は６が好ましく、５がより好ましい。
【０１６４】
式Ａ３中、Ｘ０としては、単結合又はアリーレン基が好ましく、単結合がより好ましい。アリーレン基は、更に置換基を有していてもよい。
【０１６５】
式Ａ３中、Ｒ３４としては、重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）をより低くし得るという点で、水素原子が好ましい。
より具体的には、重合体Ａに含まれる式Ａ３で表される構成単位の全含有量に対し、式Ａ３におけるＲ３４が水素原子である構成単位の含有量は、２０質量％以上であることが好ましい。
なお、式Ａ３で表される構成単位中の、式Ａ３におけるＲ３４が水素原子である構成単位の含有量は、１３Ｃ−核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）測定から常法により算出されるピーク強度の強度比により確認できる。
【０１６６】
式Ａ３で表される構成単位の中でも、パターン形成時の感度が更に高まる点で、下記式Ａ３−３で表される構成単位がより好ましい。
【０１６７】
【化８】
2022000684.tif 000010
【０１６８】
式Ａ３−３中、Ｒ３４は、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ３５〜Ｒ４１は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
【０１６９】
式Ａ３−３中、Ｒ３４は、水素原子であることが好ましい。
式Ａ３−３中、Ｒ３５〜Ｒ４１は、水素原子であることが好ましい。
【０１７０】
式Ａ３で表される構成単位の好ましい具体例としては、下記の構成単位が例示できる。
なお、下記の構成単位におけるＲ３４は、水素原子又はメチル基を表す。
【０１７１】
【化９】
2022000684.tif 000011
【０１７２】
重合体Ａに含まれる構成単位Ａは、１種のみの単独で用いられてもよく、２種以上を併用されてもよい。
【０１７３】
重合体Ａ中の構成単位Ａの含有量は、重合体Ａの全質量に対して、２０質量％以上であることが好ましく、２０〜９０質量％であることがより好ましく、２０〜７０質量％であることが更に好ましい。
重合体Ａ中の構成単位Ａの含有量は、１３Ｃ−ＮＭＲ測定から常法により算出されるピーク強度の強度比により確認できる。
【０１７４】
・構成単位Ｂ（極性基を有する構成単位）
重合体Ａは、極性基を有する構成単位（以下「構成単位Ｂ」ともいう。）を含むことが好ましい。重合体Ａが構成単位Ｂを含む場合、パターン形成時の感度が良好となり、パターン露光後の現像工程において、アルカリ現像液に対する溶解性が向上する。
【０１７５】
構成単位Ｂにおける極性基は、ｐＫａが１２以下のプロトン解離性基である。
感度がより向上する点で、極性基のｐＫａの上限値としては、１０以下が好ましく、６以下がより好ましい。また、下限値としては、−５以上であることが好ましい。
【０１７６】
構成単位Ｂにおける極性基としては、例えば、カルボキシ基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、スルホン酸基、フェノール性ヒドロキシ基、及びスルホニルイミド基等が挙げられる。極性基としては、中でも、カルボキシ基、又はフェノール性ヒドロキシ基が好ましい。
【０１７７】
重合体Ａへの構成単位Ｂの導入方法としては、極性基を有するモノマーを共重合させる方法、又は酸無水物構造を有するモノマーを共重合させ、酸無水物を加水分解する方法が挙げられる。なお、極性基としてカルボキシ基を有するモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、及び４−カルボキシスチレン等が挙げられる。また、極性基としてフェノール性ヒドロキシ基を有するモノマーとしては、ｐ−ヒドロキシスチレン及び４−ヒドロキシフェニルメタクリレート等が挙げられる。また、酸無水物構造を有するモノマーとしては、例えば、無水マレイン酸等が挙げられる。
【０１７８】
構成単位Ｂとしては、極性基を有するスチレン化合物に由来する構成単位、又は極性基を有するビニル化合物に由来する構成単位であることが好ましく、フェノール性ヒドロキシ基を有するスチレン化合物に由来する構成単位、又はカルボキシ基を有するビニル化合物に由来する構成単位であることがより好ましく、カルボキシ基を有するビニル化合物に由来する構成単位であることが更に好ましく、（メタ）アクリル酸に由来する構成単位であることが特に好ましい。
【０１７９】
構成単位Ｂは、１種のみの単独で用いられてもよく、２種以上を併用されてもよい。
【０１８０】
重合体Ａ中の構成単位Ｂの含有量としては、重合体Ａの全質量に対し、０．１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜１５質量％であることがより好ましく、１質量％〜１０質量％であることが更に好ましい。重合体Ａ中の構成単位Ｂの含有量を上記数値範囲に調整することで、パターン形成性がより良好となる。
重合体Ａ中の構成単位Ｂの含有量は、１３Ｃ−ＮＭＲ測定から常法により算出されるピーク強度の強度比により確認できる。
【０１８１】
・構成単位Ｃ：その他の構成単位：
重合体Ａは、上述した構成単位Ａ及び構成単位Ｂ以外に、更にその他の構成単位（以下「構成単位Ｃ」ともいう。）を含んでいてもよい。重合体Ａ中に含まれる構成単位Ｃの種類及び含有量の少なくともいずれかを調整することで、重合体Ａの諸特性を調節できる。特に、構成単位Ｃを適切に使用することで、重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）を容易に調節できる。
【０１８２】
構成単位Ｃを形成するモノマーとしては、例えば、スチレン類、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸環状アルキルエステル、（メタ）アクリル酸アリールエステル、不飽和ジカルボン酸ジエステル、ビシクロ不飽和化合物、マレイミド化合物、不飽和芳香族化合物、共役ジエン系化合物、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、不飽和ジカルボン酸無水物、脂肪族環式骨格を有する不飽和化合物、及びその他の公知の不飽和化合物等が挙げられる。
【０１８３】
構成単位Ｃとしては、例えば、スチレン、ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、メチルスチレン、α−メチルスチレン、アセトキシスチレン、メトキシスチレン、エトキシスチレン、クロロスチレン、ビニル安息香酸メチル、ビニル安息香酸エチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、アクリロニトリル、及びエチレングリコールモノアセトアセテートモノ（メタ）アクリレート等に由来する構成単位が挙げられる。その他、構成単位Ｃとしては、特開２００４−２６４６２３号公報の段落００２１〜段落００２４に記載の化合物に由来する構成単位が挙られる。
【０１８４】
構成単位Ｃとしては、電気特性をより向上させる点で、芳香環を有する構成単位、又は脂肪族環式骨格を有する構成単位であることが好ましい。
上記の構成単位を形成するモノマーとしては、例えば、スチレン、ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、メチルスチレン、α−メチルスチレン、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、及びベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。構成単位Ｃとしては、中でも、シクロヘキシル（メタ）アクリレート由来の構成単位であることが好ましい。
【０１８５】
後述するように工程Ｘ１を転写により実施する場合、構成単位Ｃとしては、密着性がより優れる点で、（メタ）アクリル酸アルキルエステルであることが好ましく、炭素数４〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルであることがより好ましい。
具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、及び（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルが挙げられる。
【０１８６】
重合体Ａは、現像液に対する溶解性をより向上させる点、及び／又は、物理物性を最適化する点で、構成単位Ｃとして、上記構成単位Ｂにおける極性基のエステルを有する構成単位を含むことも好ましい。中でも、重合体Ａは、構成単位Ｂとして、カルボキシ基を有する構成単位を含み、更に、カルボン酸エステル基を含む構成単位Ｃを含むことが好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸由来の構成単位Ｂと、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、及び（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルよりなる群から選ばれるモノマー由来の構成単位Ｃと、を含むことがより好ましい。
【０１８７】
構成単位Ｃは、１種のみの単独で用いられてもよく、２種以上を併用されてもよい。
【０１８８】
重合体Ａ中の構成単位Ｃの含有量の上限値としては、重合体Ａの全質量に対して、８０質量％以下であることが好ましく、７５質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以下であることが更に好ましく、５０質量％以下であることが特に好ましい。重合体Ａ中の構成単位Ｃの含有量の下限値としては、重合体Ａを構成する全構成単位に対し、０質量％でもよいが、１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましい。重合体Ａ中の構成単位Ｃの含有量を上記数値範囲とすることで、解像度及び密着性をより向上できる。
【０１８９】
以下、重合体Ａの好ましい例を挙げるが、以下の例示に限定されない。なお、下記例示化合物における構成単位の比率及び重量平均分子量は、好ましい物性を得るために適宜選択される。
【０１９０】
【化１０】
2022000684.tif 000012
【０１９１】
【化１１】
2022000684.tif 000013
【０１９２】
重合体Ａは、１種のみの単独で用いられてもよく、２種以上を併用されてもよい。
【０１９３】
感光性樹脂組成物中における重合体Ａの含有量としては、組成物の全固形分に対して、
５０質量％〜９９．９質量％が好ましく、７０質量％〜９８質量％がより好ましい。
【０１９４】
・重合体Ａのガラス転移温度：Ｔｇ
後述するように工程Ｘ１を転写により実施する場合、重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）は、転写性の観点から、９０℃以下であることが好ましく、２０℃〜６０℃であることがより好ましく、３０℃〜５０℃であることが特に好ましい。
【０１９５】
重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）を上記数値範囲に調節する方法としては、例えば、
ＦＯＸ式を指針にして、重合体Ａに含有される各構成単位の種類及び質量分率を調整する方法が挙げられる。ＦＯＸ式を用いることで、重合体Ａに含有される各構成単位の単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）及び各構成単位の質量分率より、重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）を調節できる。また、重合体Ａの重量平均分子量を調整することにより、重合体Ａのガラス転移温度（Ｔｇ）を調節できる。
【０１９６】
以下、ＦＯＸ式について、第１の構成単位及び第２の構成単位を含有する共重合体を例に説明する。
第１の構成単位の単独重合体のガラス転移温度をＴｇ１とし、共重合体に含有される第
１の構成単位の質量分率をＷ１とし、第２の構成単位の単独重合体のガラス転移温度をＴｇ２とし、共重合体に含有される第２の構成単位の共重合体における質量分率をＷ２としたときに、第１の構成単位と第２の構成単位とを含む共重合体のＴｇ０（単位：Ｋ）は、
以下の式にしたがって推定することが可能である。したがって、ＦＯＸ式を用いて、目的の重合体に含有される各構成単位の種類及び質量分率を調整することで、所望のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する重合体が得られる。
ＦＯＸ式：１／Ｔｇ０＝（Ｗ１／Ｔｇ１）＋（Ｗ２／Ｔｇ２）
【０１９７】
・重合体Ａの酸価
重合体Ａの酸価は、解像性の観点から、０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
【０１９８】
重合体の酸価は、重合体１ｇあたりの酸性成分を中和するのに要する水酸化カリウムの質量を表したものである。具体的には、測定試料をテトラヒドロフラン及び水の混合溶媒
（体積比：テトラヒドロフラン／水＝９／１）に溶解し、電位差滴定装置（商品名：ＡＴ−５１０、京都電子工業株式会社製）を用いて、得られた溶液を２５℃において、０．１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液で中和滴定する。滴定ｐＨ曲線の変曲点を滴定終点として、次式により酸価を算出する。
式：Ａ＝５６．１１×Ｖｓ×０．１×ｆ／ｗ
Ａ：酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｖｓ：滴定に要した０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液の使用量（ｍＬ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液の力価
ｗ：測定試料の質量（ｇ）（固形分換算）
【０１９９】
・重合体Ａの分子量：Ｍｗ
重合体Ａの重量平均分子量としては、２，０００〜６０，０００であることが好ましく、３，０００〜５０，０００であることがより好ましい。
【０２００】
重合体Ａの重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）によって測定することができ、測定装置としては、様々な市販の装置を使用できる。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）による重量平均分子量の測定は、測定装置として、ＨＬＣ（登録商標）−８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ  ＨＺＭ−Ｍ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー株式会社製）、Ｓｕｐｅｒ  ＨＺ４０００（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー株式会社製）、Ｓｕｐｅｒ  ＨＺ３０００（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー株式会社製）、及びＳｕｐｅｒ  ＨＺ２０００（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー株式会社製）をそれぞれ１本ずつ直列に連結したものを用い、溶離液として、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を使用できる。
また、測定条件としては、試料濃度を０．２質量％、流速を０．３５ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μＬ、測定温度を４０℃とし、示差屈折率（ＲＩ）検出器を用いて実施できる。
検量線は、東ソー（株）製の「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」及び「Ａ−１０００」の７サンプルのいずれかを用いて作成できる。
【０２０１】
重合体Ａの数平均分子量と重量平均分子量との比（分散度）は、１．０〜５．０であることが好ましく、１．０５〜３．５であることがより好ましい。
【０２０２】
・重合体Ａの製造方法
重合体Ａの製造方法（合成法）は特に制限されないが、一例を挙げると、構成単位Ａを形成するための重合性モノマー、構成単位Ｂを形成するための重合性モノマー、更に必要に応じて、構成単位Ｃを形成するための重合性モノマーを、有機溶媒中、重合開始剤を用いて重合することにより合成できる。また、いわゆる高分子反応で重合体Ａを合成することもできる。
【０２０３】
〔その他の重合体〕
感光性樹脂組成物は、重合体Ａに加えて、酸分解性基を有する構成単位を含まない重合体（以下「その他の重合体」ともいう。）を更に含んでいてもよい。
【０２０４】
その他の重合体としては、例えば、ポリヒドロキシスチレン等が挙げられる。ポリヒドロキシスチレンとしては、例えば、ＳＭＡ  １０００Ｐ、ＳＭＡ  ２０００Ｐ、ＳＭＡ  ３０００Ｐ、ＳＭＡ  １４４０Ｆ、ＳＭＡ  １７３５２Ｐ、ＳＭＡ  ２６２５Ｐ、及びＳＭＡ  ３８４０Ｆ（以上、サートマー社製）、ＡＲＵＦＯＮ  ＵＣ−３０００、ＡＲＵＦＯＮ  ＵＣ−３５１０、ＡＲＵＦＯＮ  ＵＣ−３９００、ＡＲＵＦＯＮ  ＵＣ−３９１０、ＡＲＵＦＯＮ  ＵＣ−３９２０、及びＡＲＵＦＯＮ  ＵＣ−３０８０（以上、東亞合成株式会社製）、並びにＪｏｎｃｒｙｌ  ６９０、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ６７８、Ｊｏｎｃｒｙｌ  ６７、及びＪｏｎｃｒｙｌ  ５８６（以上、ＢＡＳＦ社製）等の市販品を使用できる。
【０２０５】
他の重合体は、１種のみの単独で用いられてもよく、２種以上を併用されてもよい。
【０２０６】
感光性樹脂組成物がその他の重合体を含む場合、感光性樹脂組成物中のその他の重合体の含有量は、重合体Ａ及びその他の重合体の合計含有量に対して、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることが更に好ましい。
【０２０７】
〔光酸発生剤〕
感光性樹脂組成物は、光酸発生剤を含む。光酸発生剤は、紫外線、遠紫外線、Ｘ線、及び荷電粒子線等の放射線が照射されることによって酸を発生することができる化合物である。
【０２０８】
光酸発生剤としては、波長３００ｎｍ以上、好ましくは波長３００〜４５０ｎｍの活性光線に感応し、酸を発生する化合物が好ましい。光酸発生剤としては、分光感度がより優れる点で、中でも、波長３６５ｎｍに吸収を有する化合物がより好ましい。
また、波長３００ｎｍ以上の活性光線に直接感応しない光酸発生剤についても、増感剤と併用することによって波長３００ｎｍ以上の活性光線に感応し、酸を発生する化合物であれば、増感剤と組み合わせて好ましく使用できる。
【０２０９】
光酸発生剤は、ｐＫａが４以下の酸を発生する光酸発生剤であることが好ましく、ｐＫａが３以下の酸を発生する光酸発生剤であることがより好ましく、ｐＫａが２以下の酸を発生する光酸発生剤であることが特に好ましい。光酸発生剤から発生する酸のｐＫａの下限値は特に制限されず、例えば、−１０以上であることが好ましい。
【０２１０】
光酸発生剤としては、例えば、イオン性光酸発生剤、及び非イオン性光酸発生剤等が挙げられる。また、光酸発生剤としては、感度及び解像度がより優れる点で、オニウム塩化合物及びオキシムスルホネート化合物よりなる群から選ばれる１種以上の化合物を含むことが好ましく、オキシムスルホネート化合物を含むことがより好ましい。
【０２１１】
イオン性光酸発生剤としては、例えば、ジアリールヨードニウム塩類、及びトリアリールスルホニウム塩類等のオニウム塩化合物、並びに、第四級アンモニウム塩類等が挙げられる。イオン性光酸発生剤としては、中でも、オニウム塩化合物が好ましく、ジアリールヨードニウム塩類又はトリアリールスルホニウム塩類がより好ましい。
【０２１２】
イオン性光酸発生剤としては、特開２０１４−８５６４３号公報の段落０１１４〜段落０１３３に記載のイオン性光酸発生剤も好ましく使用できる。
【０２１３】
非イオン性光酸発生剤としては、例えば、トリクロロメチル−ｓ−トリアジン類、ジアゾメタン化合物、イミドスルホネート化合物、及びオキシムスルホネート化合物等が挙げられる。非イオン性光酸発生剤としては、中でも、感度、解像度、及び密着性が向上する点で、オキシムスルホネート化合物が好ましい。トリクロロメチル−ｓ−トリアジン類、及びジアゾメタン誘導体の具体例としては、特開２０１１−２２１４９４号公報の段落００８３〜段落００８８に記載の化合物が挙げられる。
【０２１４】
オキシムスルホネート化合物、すなわち、オキシムスルホネート構造を有する化合物としては、下記式（Ｂ１）で表されるオキシムスルホネート構造を有する化合物が好ましい。
【０２１５】
【化１２】
2022000684.tif 000014
【０２１６】
式（Ｂ１）中、Ｒ２１は、アルキル基又はアリール基を表し、＊は他の原子又は他の基との結合部位を表す。
【０２１７】
式（Ｂ１）で表されるオキシムスルホネート構造を有する化合物は、いずれの基も置換されてもよく、Ｒ２１におけるアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよい。許容される置換基は以下に説明する。
【０２１８】
Ｒ２１で表されるアルキル基としては、炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が好ましい。Ｒ２１で表されるアルキル基は、炭素数６〜１１のアリール基、炭素数
１〜１０のアルコキシ基、シクロアルキル基（例えば、７，７−ジメチル−２−オキソノルボルニル基等の有橋式脂環基を含む。好ましくはビシクロアルキル基等。）、又はハロゲン原子で置換されてもよい。
【０２１９】
Ｒ２１におけるアリール基としては、炭素数６〜１８のアリール基が好ましく、フェニル基又はナフチル基がより好ましい。Ｒ２１におけるアリール基は、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基、及びハロゲン原子よりなる群から選ばれた１つ以上の基で置換されてもよい。
【０２２０】
式（Ｂ１）で表されるオキシムスルホネート構造を有する化合物は、特開２０１４−８５６４３号公報の段落００７８〜段落０１１１に記載のオキシムスルホネート化合物であることも好ましい。
【０２２１】
光酸発生剤は、１種単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【０２２２】
感光性樹脂組成物中の光酸発生剤の含有量は、感度及び解像度がより優れる点で、組成物の全質量に対して、０．１質量％〜１０質量％であることが好ましく、０．２質量％〜５質量％であることがより好ましい。
【０２２３】
〔溶媒〕      
感光性樹脂組成物は、溶媒を含んでいてもよい。
溶媒としては、例えば、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールジアルキルエーテル類、エチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールジアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、ジエチレングリコールジアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル類、ジプロピレングリコールジアルキルエーテル類、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、エステル類、ケトン類、アミド類、及びラクトン類等が挙げられる。また、溶媒としては、特開２０１１−２２１４９４号公報の段落０１７４〜段落０１７８に記載の溶媒も挙げられ、これらの内容は本開示に組み込まれる。
【０２２４】
また、感光性樹脂組成物は、上述した溶媒のほかに、さらに必要に応じて、ベンジルエチルエーテル、ジヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、イソホロン、カプロン酸、カプリル酸、１−オクタノール、１−ノナール、ベンジルアルコール、アニソール、酢酸ベンジル、安息香酸エチル、シュウ酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、炭酸エチレン、及び炭酸プロピレン等の溶媒を含んでいてもよい。
【０２２５】
溶媒としては、沸点１３０℃以上１６０℃未満の溶媒、沸点１６０℃以上の溶媒、又は、これらの混合物であることが好ましい。
沸点１３０℃以上１６０℃未満の溶媒としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点１４６℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート（沸点１５８℃）、プロピレングリコールメチル−ｎ−ブチルエーテル（沸点１５５℃）、及びプロピレングリコールメチル−ｎ−プロピルエーテル（沸点１３１℃）等が挙げられる。
沸点１６０℃以上の溶媒としては、例えば、３−エトキシプロピオン酸エチル（沸点１７０℃）、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル（沸点１７６℃）、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート（沸点１６０℃）、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（沸点２１３℃）、３−メトキシブチルエーテルアセテート（沸点１７１℃）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（沸点１８９℃）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（沸点１６２℃）、プロピレングリコールジアセテート（沸点１９０℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（沸点２２０℃）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（沸点１７５℃）、及び１，３−ブチレングリコールジアセテート（沸点２３２℃）等が挙げられる。
【０２２６】
また、溶媒の好ましい例としては、エステル類、エーテル類、又はケトン類等が挙げられる。
エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ｔ−ブチル、酢酸イソプロピル、及び酢酸ｎ−ブチル等が挙げられる。
エーテル類としては、例えば、ジイソプロピルエーテル、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、１，３−ジオキソラン、プロピレングリコールジメチルエーテル、及びプロピレングリコールモノエチルエーテル等が挙げられる。
ケトン類としては、例えば、メチルｎ−ブチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、メチルｎ−プロピルケトン、及びメチルイソプロピルケトン等が挙げられる。
【０２２７】
また、溶媒としては、トルエン、アセトニトリル、イソプロパノール、及び２−ブタノール、イソブチルアルコール等を用いてもよい。
【０２２８】
溶媒は、１種単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【０２２９】
感光性樹脂組成物中の溶媒の含有量は、組成物の全固形分１００質量部に対して、５０質量部〜１，９００質量部であることが好ましく、１００質量部〜９００質量部であることがより好ましい。
【０２３０】
〔他の添加剤〕
感光性樹脂組成物は、重合体Ａ及び光酸発生剤に加えて、必要に応じて、更に他の添加剤を含んでいてもよい。
【０２３１】
・塩基性化合物
感光性樹脂組成物は、塩基性化合物を含むことが好ましい。塩基性化合物としては、例えば、脂肪族アミン、芳香族アミン、複素環式アミン、第四級アンモニウムヒドロキシド、及びカルボン酸の第四級アンモニウム塩等が挙げられる。これらの具体例としては、特開２０１１−２２１４９４号公報の段落０２０４〜段落０２０７に記載の化合物が挙げられ、これらの内容は本開示に組み込まれる。
【０２３２】
脂肪族アミンとしては、例えば、トリメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、トリ−ｎ−ペンチルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジシクロヘキシルアミン、及びジシクロヘキシルメチルアミン等が挙げられる。
【０２３３】
芳香族アミンとしては、例えば、アニリン、ベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、及びジフェニルアミン等が挙げられる。
【０２３４】
複素環式アミンとしては、例えば、ピリジン、２−メチルピリジン、４−メチルピリジン、２−エチルピリジン、４−エチルピリジン、２−フェニルピリジン、４−フェニルピリジン、Ｎ−メチル−４−フェニルピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、イミダゾール、ベンズイミダゾール、４−メチルイミダゾール、２−フェニルベンズイミダゾール、２，４，５−トリフェニルイミダゾール、ニコチン、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、キノリン、８−オキシキノリン、ピラジン、ピラゾール、ピリダジン、プリン、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、４−メチルモルホリン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，８−ジアザビシクロ［５．３．０］−７−ウンデセン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−［２−（４−モルホリニル）エチル]チオ尿素、及び１，２，３−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【０２３５】
第四級アンモニウムヒドロキシドとしては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムヒドロキシド、及びテトラ−ｎ−ヘキシルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。
【０２３６】
カルボン酸の第四級アンモニウム塩としては、例えば、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラメチルアンモニウムベンゾエート、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムアセテート、及びテトラ−ｎ−ブチルアンモニウムベンゾエート等が挙げられる。
【０２３７】
塩基性化合物は、１種単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【０２３８】
感光性樹脂組成物中の塩基性化合物の含有量は、組成物の全質量に対して、０．００１質量％〜５質量％であることが好ましく、０．００５質量％〜３質量％であることがより好ましい。
【０２３９】
・撥液剤
感光性樹脂組成物は、厚さの均一性をより向上させる点、及び形成される導電性基板の不良率の一層の低減の点から、撥液剤を含むことが好ましい。
撥液剤としては、フッ素原子及びケイ素原子の１種以上を含む化合物が好ましく、フッ素原子含有化合物がより好ましく、フッ素原子含有界面活性剤が更に好ましく、フッ素原子含有ノニオン系界面活性剤が特に好ましい。
また、撥液剤としては、重合性基を有する撥液剤（以下「重合性基含有撥液剤」ともいう。）も使用できる。なお、重合性基としては、エポキシ基又はエチレン性不飽和基が挙げられる。
また、撥液剤としては、特開２０１３−２０９６３６号公報の一般式（１）で表される化合物も使用できる。
【０２４０】
フッ素原子含有化合物としては、上述のとおり、フッ素原子含有ノニオン系界面活性剤が好ましい。フッ素原子含有ノニオン系界面活性剤の好ましい例としては、下記式Ｉ−１で表される構成単位ＳＡ及び構成単位ＳＢを含み、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とした場合のゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００〜１０，０００である共重合体が挙げられる。
【０２４１】
【化１３】
2022000684.tif 000015
【０２４２】
式Ｉ−１中、Ｒ４０１及びＲ４０３は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表す。Ｒ４０２は、炭素数１〜４の直鎖アルキレン基を表す。Ｒ４０４は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。Ｌは、炭素数３〜６のアルキレン基を表す。ｐ及びｑは、重合比を表す質量百分率である。ｐは、１０質量％〜８０質量％の数値を表し、ｑは、２０質量％〜９０質量％の数値を表す。ｒは、１〜１８の整数を表す。ｓは、１〜１０の整数を表す。＊は、他の構造との結合部位を表す。
【０２４３】
Ｌは、下記式Ｉ−２で表される分岐アルキレン基であることが好ましい。
【０２４４】
【化１４】
2022000684.tif 000016
【０２４５】
式Ｉ−２におけるＲ４０５は、炭素数１〜４のアルキル基を表し、相溶性と被塗布面に対する濡れ性の点で、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、炭素数２又は３のアルキル基がより好ましい。
【０２４６】
式Ｉ−１中、ｐとｑとの和（ｐ＋ｑ）は、ｐ＋ｑ＝１００、すなわち、１００質量％であることが好ましい。
【０２４７】
式Ｉ−１で表される構成単位ＳＡ及び構成単位ＳＢを含む共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，５００〜５，０００であることが好ましい。
【０２４８】
以下において、上述の共重合体以外の、撥液剤の他の具体例を例示する。
フッ素原子含有化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルアルキレンオキシド付加物、パーフルオロアルキルトリアルキルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル基と親水基を含むオリゴマー、パーフルオロアルキル基と親油基を含むオリゴマー、パーフルオロアルキル基と親水基と親油基を含むオリゴマー、パーフルオロアルキルと親水基を含むウレタン、パーフルオロアルキルエステル、及びパーフルオロアルキル燐酸エステル等が挙げられる。
【０２４９】
フッ素原子含有化合物の市販品としては、「ＤＥＦＥＮＳＡＭＣＦ−３００」、「ＤＥＦＥＮＳＡＭＣＦ−３１０」、「ＤＥＦＥＮＳＡＭＣＦ−３１２」、「ＤＥＦＥＮＳＡＭＣＦ−３２３」、及び「メガファックＲＳ−７２−Ｋ」（いずれもＤＩＣ（株）製）；「フロラードＦＣ−４３１」、「フロラードＦＣ−４４３０」、及び「フロラードＦＣ−４４３２」（いずれもスリーエムジャパン社製）；「アサヒガードＡＧ７１０」、「サーフロンＳ−３８２」、「サーフロンＳＣ−１０１」、「サーフロンＳＣ−１０２」、「サーフロンＳＣ−１０３」、「サーフロンＳＣ−１０４」、「サーフロンＳＣ−１０５」、及び「サーフロンＳＣ−１０６」（いずれも旭硝子（株）製）；「オプツールＤＡＣ―ＨＰ」、及び「ＨＰ−６５０」（いずれもダイキン工業（株）製）等が使用できる。
【０２５０】
また、フッ素原子含有化合物の市販品としては、ＤＩＣ（株）製の「メガファック」シリーズの、Ｆ−２５１、Ｆ−２５３、Ｆ−２８１、Ｆ−４３０、Ｆ−４４４、Ｆ−４７７、Ｆ−５５１、Ｆ−５５２、Ｆ−５５３、Ｆ−５５４、Ｆ−５５５、Ｆ−５５６、Ｆ−５５７、Ｆ−５５８、Ｆ−５５９、Ｆ−５６０、Ｆ−５６１、Ｆ−５６２、Ｆ−５６３、Ｆ−５６５、Ｆ−５６８、Ｆ−５６９、Ｆ−５７０、Ｆ−５７２、Ｆ−５７４、Ｆ−５７５、Ｆ−５７６、Ｆ−７８０、ＥＸＰ、ＭＦＳ−３３０、ＭＦＳ−５７８、ＭＦＳ−５７９、ＭＦＳ−５８６、ＭＦＳ−５８７、Ｒ−４０、Ｒ−４０−ＬＭ、Ｒ−４１、ＲＳ−４３、ＴＦ−１９５６、ＲＳ−９０、ＲＳ−７２−Ｋ、ＤＳ−２１、及びＲ−９４等（オリゴマー構造のフッ素原子含有界面活性剤）も使用できる。
また、
【０２５１】
また、フッ素原子含有化合物の市販品としては、（株）ネオス製のフタージェント２５０、及びフタージェント２５１等のフッ素原子含有ノニオン系界面活性剤も使用できる。
また、株）ネオス製のフタージェント  ７１０ＦＬ、７１０ＦＭ、６１０ＦＭ、６０１ＡＤ、６０１ＡＤＨ２、６０２Ａ、２１５Ｍ、２４５Ｆ、２１２Ｍ、２０９Ｆ、２２２Ｆ、２０８Ｇ、７１０ＬＡ、７１０ＦＳ、７３０ＬＭ、６５０ＡＣ、６８１、６８３も使用できる
【０２５２】
また、フッ素原子含有化合物としては、特許第４５０２７８４号公報の段落００１７、特開２００９−２３７３６２号公報の段落００６０〜段落００７１に記載の界面活性剤も使用できる。
【０２５３】
フッ素系界面活性剤としては、環境適性向上の観点から、パーフルオロオクタン酸（ＰＦＯＡ）及びパーフルオロオクタンスルホン酸（ＰＦＯＳ）等の炭素数が７以上の直鎖状パーフルオロアルキル基を有する化合物の代替材料に由来する界面活性剤であることが好ましい。
【０２５４】
ケイ素原子含有化合物の市販品としては、ワッカー・ケミー社製のＳＩＬＦＯＡＭ（登録商標）シリーズ（例えばＳＤ１００ＴＳ、ＳＤ６７０、ＳＤ８５０、ＳＤ８６０、ＳＤ８８２）等のシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
【０２５５】
撥液剤は、１種のみの単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
撥液剤としてフッ素原子含有化合物を使用する場合、撥液剤中におけるフッ素原子の含有量の下限値としては、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましい。上限値としては、５０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。
【０２５６】
感光性樹脂組成物中における撥液剤の含有量としては、組成物の全固形分に対して、例えば、０．０１質量％〜１０質量％であり、０．０５質量％〜５質量％が好ましい。
【０２５７】
・界面活性剤
感光性樹脂組成物は、厚さの均一性をより向上させる点から、界面活性剤を含むことが好ましい。なお、ここでいう界面活性剤には、上述した界面活性剤系の撥液剤は含まれない。
【０２５８】
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ノニオン系（非イオン系）界面活性剤、及び両性界面活性剤のいずれも使用できる。中でも、ノニオン系界面活性剤が好ましい。
【０２５９】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン高級アルキルエーテル類、ポリオキシエチレン高級アルキルフェニルエーテル類、及びポリオキシエチレングリコールの高級脂肪酸ジエステル類等が挙げられる。ノニオン系界面活性剤の具体例としては、例えば、国際公開第２０１８／１７９６４０号の段落０１２０に記載のノニオン系界面活性剤が挙げられる。
【０２６０】
界面活性剤は、１種単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。
【０２６１】
感光性樹脂組成物中の界面活性剤の含有量は、組成物の全質量に対して、１０質量％以下であることが好ましく、０．００１質量％〜１０質量％であることがより好ましく、０．０１質量％〜３質量％であることが更に好ましい。
【０２６２】
・可塑剤
感光性樹脂組成物は、可塑性を改良する目的で、可塑剤を含んでいてもよい。可塑剤としては特に制限されず、公知の可塑剤を適用できる。可塑剤としては、例えば、国際公開第２０１８／１７９６４０号の段落００９７〜段落０１０３に記載の可塑剤が挙げられる。
【０２６３】
・増感剤
感光性樹脂組成物は、増感剤を含んでいてもよい。増感剤としては特に制限されず、公知の増感剤を適用できる。増感剤としては、例えば、国際公開第２０１８／１７９６４０号の段落０１０４〜段落０１０７に記載の増感剤が挙げられる。
【０２６４】
・ヘテロ環状化合物
感光性樹脂組成物は、ヘテロ環状化合物を含んでいてもよい。ヘテロ環状化合物としては特に制限されず、公知のヘテロ環状化合物を適用できる。ヘテロ環状化合物としては、
例えば、国際公開第２０１８／１７９６４０号の段落０１１１〜段落０１１８に記載のヘテロ環状化合物が挙げられる。
【０２６５】
・アルコキシシラン化合物
感光性樹脂組成物は、アルコキシシラン化合物を含んでいてもよい。アルコキシシラン化合物としては特に制限されず、公知のアルコキシシラン化合物を適用できる。アルコキシシラン化合物としては、例えば、国際公開第２０１８／１７９６４０号の段落０１１９に記載のアルコキシシラン化合物が挙げられる。
【０２６６】
・その他の成分
感光性樹脂組成物は、金属酸化物粒子、酸化防止剤、分散剤、酸増殖剤、現像促進剤、導電性繊維、着色剤、熱ラジカル重合開始剤、熱酸発生剤、紫外線吸収剤、増粘剤、架橋剤、及び、有機又は無機の沈殿防止剤等の公知の添加剤を更に含んでいてもよい。その他の成分の好ましい態様については特開２０１４−８５６４３号公報の段落０１６
５〜段落０１８４にそれぞれ記載があり、この公報の内容は本明細書に組み込まれる。
【０２６７】
〔物性等〕
感光性樹脂層の厚さは、３０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以下であることが更に好ましく、３μｍ以下であることが特に好ましく、１μｍ以下であることが最も好ましい。感光性樹脂層の厚さが３０μｍ以下であると、感光性樹脂層の現像性が向上し、解像性が向上する。感光性樹脂層の厚さの下限値は、０．０５μｍ以上であることが好ましく、０．１μｍ以上であることがより好ましい。
【０２６８】
上記積層体が備える各層の厚さは、感光性転写材料の主面に対し垂直な方向の断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ：Scanning Electron Microscope）により観察し、得られた観察画像に基づいて各層の厚さを１０点以上計測し、その平均値として算出される。
【０２６９】
密着性により優れる点から、感光性樹脂層の波長３６５ｎｍの光透過率は、１０％以上が好ましく、３０％以上がより好ましく、５０％以上が特に好ましい。感光性樹脂層の波長３６５ｎｍの光透過率の上限値は特に制限されないが、９９．９％以下であることが好ましい。
【０２７０】
〔組成物の調製方法〕
感光性樹脂組成物の調製方法としては、例えば、上記成分及び溶媒を任意の割合で混合し、撹拌溶解する方法等が挙げられる。また、上記成分をそれぞれ予め溶媒に溶解させて溶液とした後、得られた各溶液を所定の割合で混合することによって感光性樹脂組成物を調製できる。調製された感光性樹脂組成物は、孔径０．２μｍのフィルター等を用いてろ過した後に使用してもよい。
【０２７１】
上記積層体は、上述した層以外の層（以下「その他の層」ともいう。）を備えてもよい。その他の層としては、例えば、コントラストエンハンスメント層が挙げられる。
コントラストエンハンスメント層については、国際公開第２０１８／１７９６４０号の段落０１３４に記載されている。また、その他の層については特開２０１４−８５６４３号公報の段落０１９４〜０１９６に記載されている。これらの公報の内容は本明細書に組み込まれる。
【０２７２】
（構造体の製造方法）
本開示に係る構造体の製造方法は、本開示に係る導電性パターンの形成方法により得られた導電性パターンを備える構造体の製造方法であればよく、本開示に係る導電性パターンの形成方法により得られた上記導電性パターンを有する上記第一のフィルムに対し、上記第一のフィルム及び上記導電性パターン上にネガ型感光性樹脂層を形成する工程、上記第一のフィルム越しに上記ネガ型感光性樹脂層に対し露光を行う工程、光を照射された上記ネガ型感光性樹脂層を現像することで、上記第一のフィルム上に樹脂パターンＮを形成する工程、及び、上記導電性パターンと上記樹脂パターンＮとによって画定される領域にパターンＭを形成する工程を含むことが好ましい。
【０２７３】
上記ネガ型感光性樹脂層は、特に制限はなく、公知のネガ型感光性樹脂組成物を用いて形成することができる。
上記ネガ型感光性樹脂層は、上記導電性パターンに直接又は他の層を介して接してもよいが、上記導電性パターンに接していることが好ましい。ネガ型感光性樹脂層としては、公知のネガ型感光性樹脂層を利用することができる。
上記ネガ型感光性樹脂層は、重合体と、重合性化合物と、光重合開始剤と、を含むことが好ましい。ネガ型感光性樹脂層は、上記ネガ型感光性樹脂層の全質量に対して、１０質量％〜９０質量％の重合体、５質量％〜７０質量％の重合性化合物、及び０．０１質量％〜２０質量％の光重合開始剤を含むことが好ましい。
また、ネガ型感光性樹脂層は、アルカリ可溶性高分子と、エチレン性不飽和結合を有する化合物と、光重合開始剤と、を含むことが好ましい。
【０２７４】
上記第一のフィルム越しに上記ネガ型感光性樹脂層に対し露光を行う工程、光を照射された上記ネガ型感光性樹脂層を現像することで、上記第一のフィルム上に樹脂パターンＮを形成する工程における露光及び現像は、特に制限はなく、公知の露光及び現像方法を用いて行うことができる。
上記露光を上記第一のフィルム越しに行うことにより、上記導電性パターンが遮光部として作用し、上記導電性パターン上の上記ネガ型感光性樹脂層が現像により除去され、開口部（上記樹脂パターンＮのない部分）となる。
上記樹脂パターンＮの厚さは、上記導電性パターンの厚さよりも厚いことが好ましい。
導電性パターンの厚さに対する樹脂パターンＮの厚さの比（［樹脂パターンＮの厚さ］／［導電性パターンの厚さ］）は、１．１以上であることが好ましく、１．５以上であることがより好ましく、３以上であることが特に好ましい。導電性パターンの厚さに対する樹脂パターンＮの厚さの比は、１０以下であることがより好ましい。
【０２７５】
樹脂パターンＮの厚さは、１μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましく、１０μｍ以上であることが特に好ましい。樹脂パターンＮの厚さの上限は、制限されない。樹脂パターンＮの平均厚さは、例えば、１００μｍ以下の範囲で決定すればよい。
【０２７６】
＜パターンＭ形成工程＞
本開示に係る構造体の製造方法は、上記導電性パターンと上記樹脂パターンＮとによって画定される領域にパターンＭを形成する工程（「パターンＭ形成工程」ともいう。）を含むことが好ましい。
パターンＭは、本開示における効果をより発揮する観点から、導電性を有することが好ましい。
また、パターン形成性及び得られるパターンＭの寸法安定性の観点から、上記導電性パターンの平均厚さよりも上記パターンＭの平均厚さのほうが厚いことが好ましい。
【０２７７】
パターンＭを形成する方法としては、公知の方法を利用することができる。導電性を有するパターンＭの材料としては、用途に適した導電性を有する材料を利用することができる。導電性を有するパターンＭの材料は、Ｃｕ、又はＣｕの合金を含むことが好ましい。Ｃｕの合金は、Ｃｕと、Ｎｉ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、及びＷよりなる群から選択される少なくとも１種との合金であることが好ましい。上記した材料を用いて形成されるパターンＭは、上記した金属元素を含む。パターンＭ形成工程において得られるパターンＭは、Ｃｕからなる導電性パターンであってもよい。
また、パターン形成性及び得られるパターンＭの寸法安定性の観点から、上記導電性パターン及び上記パターンＭが、同種の材料を含むことが好ましい。例えば、同じ金属元素を含むことがより好ましく、同じ金属、又は、同じ金属元素を含む合金であることが特に好ましい。
【０２７８】
導電性パターンの上にパターンＭを形成する方法としては、公知の方法を利用することができる。パターンＭは、めっき法によって形成されてなるパターンであることが好ましい。めっきとしては、公知のめっきを利用することができる。めっきとしては、例えば、電気めっき、及び無電解めっきが挙げられる。めっきは、電気めっきであることが好ましく、電気銅めっきであることがより好ましい。
【０２７９】
電気めっきでは、例えば、シード層として機能することができる導電性パターンをカソードとして用い、遮光性パターンの上に金属を積み重ねることで、導電性パターンの上に導電性を有するパターンＭを形成することができる。
【０２８０】
電気めっきにおいて使用されるめっき液の成分としては、例えば、水溶性銅塩が挙げられる。水溶性銅塩としては、めっき液の成分として通常使用される水溶性銅塩を用いることができる。水溶性銅塩としては、例えば、無機銅塩、アルカンスルホン酸銅塩、アルカノールスルホン酸銅塩、及び有機酸銅塩よりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。無機銅塩としては、例えば、硫酸銅、酸化銅、塩化銅、及び炭酸銅が挙げられる。アルカンスルホン酸銅塩としては、例えば、メタンスルホン酸銅、及びプロパンスルホン酸銅が挙げられる。アルカノールスルホン酸銅塩としては、例えば、イセチオン酸銅、及びプロパノールスルホン酸銅が挙げられる。有機酸銅塩としては、例えば、酢酸銅、クエン酸銅、及び酒石酸銅が挙げられる。
【０２８１】
めっき液は、硫酸を含んでもよい。めっき液が硫酸を含むことで、めっき液のｐＨ、及び硫酸イオン濃度を調整することができる。
【０２８２】
電気めっきの方法、及び条件は、制限されない。例えば、めっき液を加えためっき槽に現像工程後の透明基材を供給することで、導電性パターンの上に導電性を有するパターンＭを形成することができる。電気めっきにおいては、例えば、電流密度、及び透明基材の搬送速度を制御することで、導電性を有するパターンＭを形成することができる。
【０２８３】
電気めっきに使用されるめっき液の温度は、７０℃以下であることが好ましく、１０℃〜４０℃であることがより好ましい。電気めっきにおける電流密度は、０．１Ａ／ｄｍ２〜１００Ａ／ｄｍ２であることが好ましく、０．５Ａ／ｄｍ２〜２０Ａ／ｄｍ２であることがより好ましい。電流密度を高くすることで導電性パターンの生産性を向上させることができる。電流密度を低くすることで導電性パターンの厚さの均一性を向上させることができる。
【０２８４】
めっきによる導電性を有するパターンＭの形成方法においては、複数の金属を連続してめっきしてもよい。例えば、銅のような金属によって形成されたパターンＭにおいては、反射によって視認性又は美観性の低下が課題となることがある。パターンＭの表面の反射率を低減する方法としては、例えば、酸化処理、硫化処理、窒化処理、塩素化処理、黒化層被膜形成、及び黒色めっきが挙げられる。例えば、銅めっき後にクロムめっきを行うことで、パターンＭの表面に黒色の材料を含む層を形成することができる。パターンＭの表面の反射率を低減する方法は、酸化処理、又は硫化処理であることが好ましい。酸化処理は、より優れた防眩効果を得ることができ、更に、廃液処理の簡易性及び環境安全性の点からも好ましい。
【０２８５】
パターンＭを形成した後、ポストベーク工程を行ってもよい。ポストベーク工程は、未反応の熱硬化成分を完全に熱硬化することで、絶縁信頼性、硬化特性、又はめっき密着性を向上させることができる。加熱温度は、８０℃〜２４０℃であることが好ましい。加熱時間は、５分間〜１２０分間であることが好ましい。
【０２８６】
パターンＭを形成した後、パターンＭの表面を樹脂層によって保護してもよい。例えば、パターンＭを形成した後、導電性パターンの上に樹脂層を形成することによって、パターンＭの表面を保護することができる。樹脂層の成分としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂層、ポリイミド樹脂、及びエポキシ樹脂が挙げられる。樹脂層の形成方法としては、例えば、塗布、及び熱圧着が挙げられる。
【０２８７】
パターンＭの構造は、単層構造、又は多層構造であってもよい。多層構造を有するパターンＭの各層の成分は、同一であっても異なってもよい。
【０２８８】
パターンＭの厚さは、制限されない。パターンＭの厚さは、例えば、用途に応じて決定すればよい。パターンＭを配線として用いる場合、パターンＭの平均厚さは、例えば、配線に供給する電流の大きさ、及び配線幅に応じて決定すればよい。パターンＭの平均厚さは、導電性の観点から、０．５μｍ以上であることが好ましく、１μｍ以上であることがより好ましく、２μｍ以上であることが特に好ましい。更に、パターンＭの平均厚さは、３μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましく、１０μｍ以上であることが特に好ましい。パターンＭの平均厚さは、上記透明基材の平均厚さの測定方法に準ずる方法によって測定する。
【０２８９】
パターンＭの幅は、細いことが好ましい。具体的に、パターンＭの平均幅は、５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以下であることが更に好ましく、２μｍ以下であることが特に好ましい。パターンＭの平均幅が５μｍ以下であることで、例えば、タッチパネルのように視認性に敏感な装置におけるパターンＭの視認性を低減することができる。パターンＭの平均幅は、導電性の観点から、０．１μｍ以上であることが好ましく、０．５μｍ以上であることがより好ましく、０．８μｍ以上であることが特に好ましい。パターンＭの平均幅は、上記導電性パターンの平均幅の測定方法に準ずる方法によって測定する。
【０２９０】
導電性を有するパターンＭの表面抵抗値は、０．２Ω／□未満であることが好ましく、０．１５Ω／□未満であることがより好ましい。導電性を有するパターンＭの表面抵抗値は、４探針法によって測定する。パターンサイズが微細で測定が困難な場合には、同一の組成及び厚さの導電層の表面抵抗値を測定してもよい。
【０２９１】
パターンＭ形成工程において、パターンＭと導電性パターンとの界面は、明確に観察されないことがある。例えば、導電性パターンをシード層として用い、パターンＭをめっきによって形成する場合、導電性パターンとパターンＭとの界面が明確に観察されないことがある。ただし、パターンＭと導電性パターンとの界面が明確に観察されないことは、本開示の目的を妨げるものではない。
【０２９２】
本開示に係る構造体の製造方法は、永久膜である樹脂パターンＮの強度及び耐久性を向上させる観点から、上記樹脂パターンＮに対し後露光及び後加熱の少なくともいずれかを行う工程を更に含むことが好ましい。
【０２９３】
本開示に係る構造体の製造方法は、上述した以外の任意の工程（その他の工程）を含んでもよい。その他の工程としては、特に制限はなく、公知の工程が挙げられる。
また、本開示における樹脂パターン形成工程及びその他の工程の例としては、特開２００６−２３６９６号公報の段落００３５〜段落００５１に記載の方法を本開示においても好適に用いることができる。
また、本開示に係る構造体の製造方法は、得られたパターンを研磨する工程、及び、得られたパターンを洗浄する工程等を含んでいてもよい。
更に、本開示に係る構造体の製造方法は、後述する各用途に応じた部材を設ける工程等を含んでいてもよい。
【０２９４】
本開示に係る構造体の製造方法によって得られる構造体は、種々の用途に適用することができる。本開示に係る構造体の製造方法によって得られる構造体の用途としては、上述した本開示に係る導電性パターンの形成方法により得られた導電性パターンの用途と同様のものが好適に挙げられる。
【実施例】
【０２９５】
以下に実施例を挙げて本発明の実施形態を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、及び、処理手順等は、本発明の実施形態の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。したがって、本発明の実施形態の範囲は以下に示す具体例に限定されない。なお、特に断りのない限り、「部」、「％」は質量基準である。
【０２９６】
「ＡＡ」：アクリル酸（東京化成工業（株）製）
「ＡＴＨＦ」：２−テトラヒドロフラニルアクリレート（合成品）
「ＣＨＡ」：アクリル酸シクロヘキシル（東京化成工業（株）製）
「ＥＡ」：アクリル酸エチル（東京化成工業（株）製）
「ＭＡＡ」：メタクリル酸（東京化成工業（株）製）
「ＰＧＭＥＡ」：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（昭和電工（株）製）
「ＴＢＡ」：ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート（富士フイルム和光純薬（株）製）
「ＢＭＡ」：メタクリル酸ベンジル（富士フイルム和光純薬（株）製）
「ＰＭＰＭＡ」：メタクリル酸１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（富士フイルム和光純薬（株）製）
「ＭＭＡ」：メタクリル酸メチル（東京化成工業（株）製）
「Ｖ−６０１」：２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル（富士フイルム和光純薬（株）製）
【０２９７】
＜ポジ型感光性樹脂組成物１の調製＞
以下に示す成分を混合して、混合液を得た。次いで、孔径０．２μｍのポリテトラフルオロエチレン製フィルターを用いて、上記混合物をろ過することによって、ポジ型感光性樹脂組成物１を得た。
・酸分解性樹脂（下記重合体１）：９．６４部
・光酸発生剤（下記化合物Ａ−１）：０．２５部
・界面活性剤（下記界面活性剤Ｃ）：０．０１部
・添加剤（下記化合物Ｄ（塩基性化合物））：０．１部
・ＰＧＭＥＡ：９０．００部
【０２９８】
重合体１：下記に示す樹脂、上記重合体１において、各構成単位に各々記載された数値は、質量％を意図する。また、上記重合体１の重量平均分子量は、２５，０００である。上記重合体１のガラス転移温度は、２５℃である。
【０２９９】
【化１５】
2022000684.tif 000017
【０３００】
化合物Ａ−１：下記化合物
【０３０１】
【化１６】
2022000684.tif 000018
【０３０２】
界面活性剤Ｃ：下記化合物
【０３０３】
【化１７】
2022000684.tif 000019
【０３０４】
化合物Ｄ：下記化合物
【０３０５】
【化１８】
2022000684.tif 000020
【０３０６】
＜ポジ型感光性樹脂組成物２の調製＞
以下に示す成分を混合して、混合液を得た。次いで、孔径０．２μｍのポリテトラフルオロエチレン製フィルターを用いて、上記混合物をろ過することによって、ポジ型感光性樹脂組成物２を得た。
・酸分解性樹脂（下記重合体２）：９．６４部
・光酸発生剤（下記化合物Ａ−２）：０．２５部
・界面活性剤（上記界面活性剤Ｃ）：０．０１部
・添加剤（上記化合物Ｄ）：０．１部
・ＰＧＭＥＡ：９０．００部
【０３０７】
重合体２：下記に示す構造の化合物（ガラス転移温度は９０℃である。重量平均分子量は２０，０００である。下記構成単位にそれぞれ記載された数値は、質量％を意味する。
【０３０８】
【化１９】
2022000684.tif 000021
【０３０９】
化合物Ａ−２:下記に示す構造の化合物
【０３１０】
【化２０】
2022000684.tif 000022
【０３１１】
＜ポジ型感光性樹脂組成物３の調製＞
−酸分解性樹脂（重合体３）の合成−
＜＜ＡＴＨＦの合成＞＞
３つ口フラスコにアクリル酸（７２．１ｇ、１．０ｍｏｌ）、ヘキサン（７２．１ｇ）を加え２０℃に冷却した。カンファースルホン酸（７．０ｍｇ、０．０３ｍｍｏｌ）、２−ジヒドロフラン（７７．９ｇ、１．０ｍｏｌ）を滴下した後に、２０℃±２℃で１．５時間撹拌した後、３５℃まで昇温して２時間撹拌した。ヌッチェにキョーワード２００（ろ過材、水酸化アルミニウム粉末、協和化学工業株式会社製）、キョーワード１０００（ろ過材、ハイドロタルサイト系粉末、協和化学工業株式会社製）の順に敷き詰めた後、反応液をろ過することでろ過液を得た。得られたろ過液にヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ、１．２ｍｇ）を加えた後、４０℃で減圧濃縮することで、アクリル酸テトラヒドロフラン−２−イル（ＡＴＨＦ）１４０．８ｇを無色油状物として得た（収率９９．０％）。
【０３１２】
＜＜酸分解性樹脂（重合体３）の合成＞＞
３つ口フラスコにＰＧＭＥＡ（７５．０ｇ）を入れ、窒素雰囲気下において９０℃に昇温した。ＡＴＨＦ（４０．０ｇ）、ＡＡ（２．０ｇ）、ＥＡ（２０．０ｇ）、ＭＭＡ（２２．０ｇ）、ＣＨＡ（１６．０ｇ）、Ｖ−６０１（４．０ｇ）、及びＰＧＭＥＡ（７５．０ｇ）を含む溶液を、９０℃±２℃に維持した３つ口フラスコ溶液中に２時間かけて滴下した。滴下終了後，９０℃±２℃にて２時間撹拌することで、重合体３（固形分濃度４０．０質量％）を得た。
重合体３における各構成単位の含有量（質量％：ＡＴＨＦ／ＡＡ／ＥＡ／ＭＭＡ／ＣＨＡ）は、４０／２／２０／２２／１６である。なお、ＡＴＨＦは酸分解性基を含む構成単位に該当し、ＡＡは酸基を含む構成単位に該当する。
重合体３の重量平均分子量は、２５，０００である。
重合体３のガラス転移温度（Ｔｇ）は３４℃であり、酸価は、１５．６ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【０３１３】
−ポジ型感光性樹脂組成物３の調製−
以下に示す成分を混合して、固形分濃度１０質量％の混合物を得た。次いで、孔径０．２μｍのポリテトラフルオロエチレン製フィルターを用いて、上記混合物をろ過することによって、ポジ型感光性樹脂組成物３を得た。
・酸分解性樹脂（上記重合体３）：１００部
・光酸発生剤（上記化合物Ａ−１）：３部
・添加剤（上記化合物Ｄ（塩基性化合物））：１．６部
・界面活性剤（上記界面活性剤Ｃ）：０．１部
・添加剤（下記化合物Ｅ）：４．５部
・ＰＧＭＥＡ：固形分濃度が１０質量％となる量（部）
【０３１４】
化合物Ｅ：９，１０−ジブトキシアントラセン
【０３１５】
＜ポジ型感光性樹脂組成物４の調製＞
以下に示す成分を混合して、混合液を得た。次いで、孔径０．２μｍのポリテトラフルオロエチレン製フィルターを用いて、上記混合物をろ過することによって、ポジ型感光性樹脂組成物４を得た。
・酸分解性樹脂（上記重合体１）：９．６４部
・光酸発生剤（上記化合物Ａ−１）：０．２５部
・界面活性剤（上記界面活性剤Ｃ）：０．０１部
・添加剤（上記化合物Ｄ）：０．０９部
・添加剤（下記化合物Ｆ）：０．０１部
・ＰＧＭＥＡ：９０．００部
【０３１６】
化合物Ｆ：１，２，３−ベンゾトリアゾール（東京化成工業（株）製）
【０３１７】
＜ポジ型感光性樹脂組成物５の調製＞
−酸分解性樹脂（重合体４）の合成−
３つ口フラスコにＰＧＭＥＡ（７５．０ｇ）を入れ、窒素雰囲気下において９０℃に昇温した。ＴＢＡ（３０．０ｇ）、ＰＭＰＭＡ（１．０ｇ）、ＡＡ（３．０ｇ）、ＭＭＡ（２６．０ｇ）、ＢＭＡ（５．０ｇ）、ＥＡ（２５．０ｇ）、ＣＨＡ（１０．０ｇ）、Ｖ−６０１（４．０ｇ）、及びＰＧＭＥＡ（７５．０ｇ）を含む溶液を、９０℃±２℃に維持した３つ口フラスコ溶液中に２時間かけて滴下した。滴下終了後，９０℃±２℃にて２時間撹拌することで、重合体４（固形分濃度４０．０質量％）を得た。
重合体４における各構成単位の含有量（質量％：ＴＢＡ／ＰＭＰＭＡ／ＡＡ／ＭＭＡ／ＢＭＡ／ＥＡ／ＣＨＡ）は、３０／１／３／２６／５／２５／１０である。なお、ＴＢＡは酸分解性基を含む構成単位に該当し、ＡＡは酸基を含む構成単位に該当する。
重合体４の重量平均分子量は、２５，０００である。
重合体４のガラス転移温度（Ｔｇ）は２８℃である。
【０３１８】
−ポジ型感光性樹脂組成物５の調製−
以下に示す成分を混合して、固形分濃度１０質量％の混合物を得た。次いで、孔径０．
２μｍのポリテトラフルオロエチレン製フィルターを用いて、上記混合物をろ過することによって、ポジ型感光性樹脂組成物５を得た。
・酸分解性樹脂（上記重合体４）：１００部
・光酸発生剤（上記化合物Ａ−１）：３部
・添加剤（上記化合物Ｄ（塩基性化合物））：１．６部
・界面活性剤（下記界面活性剤Ｗ−２）：０．１部
・ＰＧＭＥＡ：固形分濃度が１０質量％となる量（部）
【０３１９】
Ｗ−２：メガファックＲ０８（大日本インキ化学工業（株）製）（フッ素及びシリコーン系界面活性剤）
【０３２０】
（実施例１）
支持体（第一のフィルム）としてＰＥＴフィルム（東レ（株）製ルミラー１６ＫＳ４０、厚さ：１６μｍ、算術平均粗さＲａ：０．０２μｍ、ヘーズ値：０．７％）を用意した。支持体の表面に、スリット状ノズルを用いて塗布幅が１．０ｍであり、かつ、乾燥後の厚さが表１に記載された値となるようにポジ型感光性樹脂組成物１を３ｍ塗布した。形成されたポジ型感光性樹脂組成物１の塗膜を９０℃で１００秒間かけて乾燥することで、レジスト層（感光性樹脂層）を形成した。形成されたレジスト層の表面に、カバーフィルム（第二のフィルム）としてＰＥＴフィルム（東レ（株）製ルミラー１６ＫＳ４０、厚さ：１６μｍ、算術平均粗さＲａ：０．０２μｍ、ヘーズ値：０．７％）を圧着した後、巻き取ることで、ロール形態の感光性組成物材料を作製した。
次に、ロール形態の感光性組成物材料を巻き出した後、カバーフィルム側と露光マスクを接触させ、高圧水銀灯露光機（（株）大日本科研製ＭＡＰ−１２００Ｌ、主波長：３６５ｎｍ）を用いて光を照射した。露光量は１００ｍＪ／ｃｍ２とした。次いで、露光マスクとカバーフィルムを、離した後、露光領域が重複しないようにフィルムを移動し、マスクとフィルムを接触させ、２回目の露光を行った。この操作を連続して１０回行った。次いで、カバーフィルムを剥離した後、ポジ型感光性樹脂層を液温が２５℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いて３０秒間のシャワー現像をすることによって、支持体上に、樹脂パターンを形成した。
【０３２１】
続いて、スパッタリング成膜装置内部に、１０ｃｍサイズに切り出したフィルムを載置し、装置内部を減圧した後にアルゴンガスを導入し、ターゲットにＣｕを用いてスパッタリングを実施した。スパッタに必要な放電電力やスパッタリング時間も適宜調整し、樹脂パターン間及び樹脂パターン上に厚みが５０ｎｍの銅層を形成した。
次に、超高圧水銀灯（波長３６５ｎｍを含む。）を用いて、基板裏面（すなわち、基板の銅層を有する面とは反対側の面）から５００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを基板全面に対して照射した。その後、５０℃に調整した５質量％トリエチルアミン水溶液に５分間浸漬し、感光性樹脂層、及び、感光性樹脂層上の銅層を剥離し、基板上にパターン状の導電性組成物層（導電性パターン）を形成した。
【０３２２】
（実施例２〜実施例１６）
使用した支持体（第一のフィルム）、ポジ型感光性樹脂組成物、及び、カバーフィルム（第二のフィルム）を表１に記載のものに変更し、形成したポジ型感光性樹脂組成物の塗膜の乾燥後の厚さを表１に記載の厚さとした以外は、実施例１と同様にして、導電性パターンを形成した。
また、実施例１５では、Ｃｕのスパッタリングを行う代わりに、バンドー化学（株）製水系銀ナノインクＳＷ−１０２０を純水で５倍希釈した後、バーコーター（＃１）で塗布、９０℃１０分オーブンで乾燥し、樹脂パターン間及び樹脂パターン上に厚みが約５００ｎｍの銀ナノインク層を形成した。
【０３２３】
（比較例１：別のＰＥＴフィルムに転写する態様であり、第一及び第二のフィルムとも剥離される。）
仮支持体としてＰＥＴフィルム（東レ（株）製ルミラー１６ＫＳ４０、厚さ：１６μｍ：算術平均粗さＲａ：０．０２μｍ）を用意した。仮支持体の表面に、スリット状ノズルを用いて塗布幅が１．０ｍであり、かつ、乾燥後の厚さが表１に記載された値となるようにポジ型感光性樹脂組成物１を３ｍ塗布した。形成されたポジ型感光性樹脂組成物１の塗膜を９０℃で１００秒間かけて乾燥することで、レジスト層を形成した。形成されたレジスト層の表面に、カバーフィルムとしてＰＥＴフィルム（東レ（株）製ルミラー１６ＫＳ４０、厚さ：１６μｍ：算術平均粗さＲａ：０．０２μｍ）を圧着した後、巻き取ることで、ロール形態の感光性組成物材料を作製した。
【０３２４】
次に、巻き取ったロール形態の感光性組成物材料を巻き出した後、積層体からカバーフィルムを剥離し、別に支持体として準備したＰＥＴフィルム（東レ（株）製ルミラー１６ＫＳ４０、厚さ：１６μｍ：算術平均粗さＲａ：０．０２μｍ）に積層体を貼り合わせた。貼り合わせ工程は、ロール温度を１００℃、線圧を１．０ＭＰａ、線速度を４．０ｍ／分とする条件で行った。積層体と支持体との間に、散発的な泡が混入していることが確認された。次いで、フォトマスクを介して高圧水銀灯露光機（（株）大日本科研製ＭＡＰ−１２００Ｌ、主波長：３６５ｎｍ）を用いて光を照射して、レジスト層を露光した以降は、同様に行った。
なお、比較例１では、上記貼り合わせ工程において、積層体と上記ＰＥＴフィルムとの間に気泡が入り込む「泡かみ」が生じ、得られる導電性パターンにおいて、パターン不良が生じた。
【０３２５】
（比較例２）
支持体としてＰＥＴフィルム（東レ（株）製ルミラー１６ＫＳ４０、厚さ：１６μｍ：算術平均粗さＲａ：０．０２μｍ）を用意した。支持体の表面に、スリット状ノズルを用いて塗布幅が１．０ｍであり、かつ、乾燥後の厚さが表１に記載された値となるようにポジ型感光性樹脂組成物１を３ｍ塗布した。形成されたポジ型感光性樹脂組成物１の塗膜を９０℃で１００秒間かけて乾燥しレジスト層を形成した後、ロール形態に巻き取った。
３０℃、相対湿度８０％で２４時間放置後、巻き取り体から積層体を送り出す際、レジスト層の一部が、支持体の表面から剥がれ、ロール形態で接触していた支持体の裏面に付着することが発生し、露光処理以降の処理を継続することが困難であった。
【０３２６】
＜パターン不良率（パターン不良抑制性）評価＞
１回目の露光において形成された露光領域において、連続して１０本のラインアンドスペース（Ｌ／Ｓ）＝１５（μｍ）／１５（μｍ）が形成されたパターンを光学顕微鏡で観察し、パターン不良率を求めた。具体的には、長手方向３０ｍｍの範囲から、任意で、２００μｍ×２００μｍの領域を１００視野分抽出し、パターン観察を行った。導電パターン中に、断線、基板からの導電層の剥離、若しくは開口部での短絡（言い換えると、ライン部間の短絡）、及び剥離物の付着のいずれかに該当する異常が観察される頻度を計測し、下記の評価基準により評価した。
「Ａ」：パターン不良率が、２視野未満。
「Ｂ」：パターン不良率が、２視野以上１０視野未満。
「Ｃ」：パターン不良率が、１０視野以上２０視野未満。
「Ｄ」：パターン不良率が、２０視野以上４０視野未満。
「Ｅ」：パターン不良率が、４０視野以上。
【０３２７】
＜連続露光時のパターン不良率（連続露光時のパターン不良抑制性）評価＞
１０回目の露光において形成された露光領域において、連続して１０本のＬ／Ｓ＝１５（μｍ）／１５（μｍ）が形成されたパターンを光学顕微鏡で観察し、パターン不良率を求めた。具体的には、長手方向３０ｍｍの範囲から、任意で、２００μｍ×２００μｍの領域を１００視野分抽出し、パターン観察を行った。導電性パターン中に、断線、基板からの導電層の剥離、若しくは開口部での短絡（言い換えると、ライン部間の短絡）、及び剥離物の付着のいずれかに該当する異常が観察される頻度を計測し、下記の評価基準により評価した。
「Ａ」：パターン不良率が、２視野未満。
「Ｂ」：パターン不良率が、２視野以上１０視野未満。
「Ｃ」：パターン不良率が、１０視野以上２０視野未満。
「Ｄ」：パターン不良率が、２０視野以上４０視野未満。
「Ｅ」：パターン不良率が、４０視野以上。
【０３２８】
＜解像性評価＞
１回目の露光において形成された露光領域において、形成された後述の幅のＬ／Ｓの導電性パターン（銅配線）の状態を、電子顕微鏡ＳＥＭを用いて１，０００倍の倍率で観察した。解像性の良いものは、より微細な線幅のパターンにおいて、直線性に優れるため、これを解像性の指標とし、以下の基準に従って評価した。
ラインアンドスペース形状にパターニングされた銅配線からアトランダムに選んだ箇所の線幅を２０箇所測定した。得られた線幅データから標準偏差σを求め、標準偏差σを３倍した値をＬＷＲ（Ｌｉｎｅ  Ｗｉｄｔｈ  Ｒｏｕｇｈｎｅｓｓ）と定義し、パターン直線性の指標とした。ＬＷＲ＜２５０ｎｍ以下であれば、実用上問題のないレベルである。
−解像性の評価基準−
「Ａ」：Ｌ／Ｓ＝５μｍ／５μｍにおいて、ＬＷＲ＜２５０ｎｍ
「Ｂ」：Ｌ／Ｓ＝５μｍ／５μｍにおいて、ＬＷＲ≧２５０ｎｍ、かつ、Ｌ／Ｓ＝６μｍ／６μｍにおいて、ＬＷＲ＜２５０ｎｍ
「Ｃ」：Ｌ／Ｓ＝６μｍ／６μｍにおいて、ＬＷＲ≧２５０ｎｍ、かつ、Ｌ／Ｓ＝８μｍ／８μｍにおいて、ＬＷＲ＜２５０ｎｍ
「Ｄ」：Ｌ／Ｓ＝８μｍ／８μｍにおいて、ＬＷＲ≧２５０ｎｍ
【０３２９】
評価結果を、まとめて表１に示す。
【０３３０】
【表１】
2022000684.tif 000023
【０３３１】
なお、表１に記載の使用した上述した以外のフィルムの詳細を以下に示す。
【０３３２】
−第一のフィルム−
実施例５のＰＩ：ポリイミドフィルム、厚さ：１６μｍ、ヘーズ値：０．８％、厚さを調整した以外は、特開２０１７−４９５９６号公報の実施例１に記載の方法に従い作製した。
実施例８のＣＯＰ：シクロオレフィンポリマーフィルム、厚さ：１６μｍ、ヘーズ値：０．５％、特開２００９−２２７９３２号公報の段落００６９に記載の方法に従い作製した。
実施例１１のＰＩ：ポリイミドフィルム、厚さ：３８μｍ、ヘーズ値：０．８％、厚さを調整した以外は、特開２０１７−４９５９６号公報の実施例１に記載の方法に従い作製した。
実施例１２のＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ：５０μｍ、ヘーズ値：０．７％、厚さを調整した以外は、特開２０１５−２１１１９号公報の実施例に記載の方法に従い作製した。
実施例１３のＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ：７５μｍ、ヘーズ値：０．７％、厚さを調整した以外は、特開２０１５−２１１１９号公報の実施例に記載の方法に従い作製した。
実施例１４のＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ：１６μｍ、ヘーズ値：１．４％、厚さを調整した以外は、特開２０１５−２１１１９号公報の実施例に記載の方法に従い作製した。
【０３３３】
−第二のフィルム−
実施例３のＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ：３８μｍ、ヘーズ値：０．７％、厚さを調整した以外は、特開２０１５−２１１１９号公報の実施例に記載の方法に従い作製した。
実施例４のＰＩ：ポリイミドフィルム、厚さ：５０μｍ、ヘーズ値：０．７％、厚さを調整した以外は、特開２０１７−４９５９６号公報の実施例１に記載の方法に従い作製した。
実施例５のＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ：７５μｍ、ヘーズ値：０．７％、厚さを調整した以外は、特開２０１５−２１１１９号公報の実施例に記載の方法に従い作製した。
実施例６のＰＥＴ：ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚さ：１６μｍ、ヘーズ値：１．４％、特開２０１５−２１１１９号公報の実施例に記載の方法に従い、厚さ及びシリカゾル粒子サイズを調整し作製した。
実施例１３のＰＰ：ポリプロピレンフィルム、王子エフテックス（株）製、厚さ：１２μｍ、ヘーズ値：０．４％
実施例１４のＰＥ：ポリエチレンフィルム、タマポリ（株）製、厚さ：３０μｍ、ヘーズ値：２．１％
【０３３４】
上記表１に示すように、実施例の導電性パターンの形成方法は、比較例の導電性パターンの形成方法と比べ、得られる導電性パターンのパターン不良の発生を低減することができる。
また、上記表１に示すように、実施例の導電性パターンの形成方法は、連続露光時においても、得られる導電性パターンのパターン不良の発生を低減することができ、また、解像性にも優れる。
【０３３５】
（実施例１７）
支持体（第一のフィルム）としてＵＶ吸収剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６（ＢＡＳＦジャパン（株）製））入りＰＥＴフィルム（厚さ：１００μｍ、ヘーズ値：１．０％）を用意した。
支持体の表面に、スリット状ノズルを用いて塗布幅が１．０ｍであり、かつ、乾燥後の厚さが１μｍとなるようにポジ型感光性樹脂組成物１を３ｍ塗布した。
形成されたポジ型感光性樹脂組成物１の塗膜を９０℃で１００秒間かけて乾燥することで、レジスト層（感光性樹脂層）を形成した。
形成されたレジスト層の表面に、カバーフィルム（第二のフィルム）としてＰＥＴフィルム（東レ（株）製ルミラー１６ＫＳ４０、厚さ：１６μｍ、算術平均粗さＲａ：０．０２μｍ、ヘーズ値：０．７％）を圧着した後、フィルムを反転し、支持体の反対面にも、スリット状ノズルを用いて塗布幅が１．０ｍであり、かつ、乾燥後の厚さが１μｍとなるようにポジ型感光性樹脂組成物１を３ｍ塗布後、９０℃で１００秒間かけて乾燥した。
その後、カバーフィルム（第三のフィルム）としてＰＥＴフィルム（東レ（株）製ルミラー１６ＫＳ４０、厚さ：１６μｍ、算術平均粗さＲａ：０．０２μｍ、ヘーズ値：０．７％）を圧着した後、巻き取ることで、ロール形態の感光性組成物材料を作製した。
次に、ロール形態の感光性組成物材料を巻き出した後、両面のカバーフィルム側を剥離した後、両面の感光性樹脂組成物上に、アライメントをとりながら各々の面に露光マスクを接触させ、高圧水銀灯露光機（（株）大日本科研製ＭＡＰ−１２００Ｌ、主波長：３６５ｎｍ）を用いて、表裏の感光性樹脂層を同時に露光した。
露光量は１００ｍＪ／ｃｍ２とした。
次いで、露光領域が重複しないようにフィルムを所定量移動し、２回目の露光を行った。この操作を連続して１０回行った。次いで、ポジ型感光性樹脂層を液温が２５℃の炭酸ナトリウム水溶液を用いて３０秒間の表裏からシャワー現像をすることによって、支持体上に、樹脂パターンを形成した。
続いて、スパッタリング成膜装置内部に、１０ｃｍサイズに切り出したフィルムを載置し、装置内部を減圧した後にアルゴンガスを導入し、ターゲットにＴｉを用いてスパッタリングした後、続けて、Ｃｕを用いてスパッタリングを実施した。スパッタに必要な放電電力やスパッタリング時間も適宜調整し、樹脂パターン間及び樹脂パターン上に厚みが１０ｎｍ以下のＴｉ層及び５０ｎｍの銅層を形成した。続いて、フィルムを反転させ、同様に、Ｃｕを用いてスパッタリングを実施した。
次に、超高圧水銀灯（波長３６５ｎｍを含む。）を用いて、基板表裏から５００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを基板全面に対して照射した。その後、５０℃に調整した５質量％トリエチルアミン水溶液に５分間浸漬し、感光性樹脂層、及び、感光性樹脂層上のＴｉ層、銅層を剥離し、基板上にパターン状の導電性層（導電性パターン）を形成した。
表裏のパターンについて評価を行い、両面のパターンともに、パターン不良率Ａ、連続露光時のパターン不良率Ａ、直線性Ａであった。
【符号の説明】
【０３３６】
１：基板（第一のフィルム）、２：導電性パターン、３，３Ａ：感光性樹脂層、５：カバーフィルム（第二のフィルム）、６：マスク、６ａ：マスクの開口部、７：開口部、８Ａ，８Ｂ：導電性組成物層、２０，３０，４０，５０：積層体
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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