(57)【要約】【課題】媒体分散機を用いて磁性塗料および非磁性塗料を調製する際の分散条件を適切に設定することにより、塗料の分散性を向上して、表面平滑性に優れた磁気記録媒体を形成することのできる磁性塗料の製造方法、非磁性塗料の製造方法および磁気記録媒体を提供する。【解決手段】バインダおよび溶剤を含有するバインダ溶液と磁性粉末または非磁性粉末とを混合させた混合液を、媒体分散機を用いて分散させて磁性塗料または非磁性塗料を製造するにあたり、混合液を、ＢＬ型粘度計の２０ｒｐｍにおける粘度が１５００ｃＰ以下となるよう調整した後、平均粒径０．５ｍｍ以下の分散用媒体を用いて、媒体分散機の分散周速８〜１５ｍ／ｓにて分散を行い、磁性塗料または非磁性塗料を得る。【選択図】　　　　図１
2004055118.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダおよび溶剤を含有するバインダ溶液と磁性粉末とを混合させた混合液を、媒体分散機を用いて分散させて磁性塗料を製造するにあたり、前記混合液を、ＢＬ型粘度計の２０ｒｐｍにおける粘度が１５００ｃＰ以下となるよう調整した後、平均粒径０．５ｍｍ以下の分散用媒体を用いて、前記媒体分散機の分散周速８〜１５ｍ／ｓにて分散を行い、磁性塗料を得ることを特徴とする磁性塗料の製造方法。
【請求項２】
前記粘度が３００ｃＰ以下となるよう調整した後、分散を行う請求項１記載の磁性塗料の製造方法。
【請求項３】
バインダおよび溶剤を含有するバインダ溶液と非磁性粉末とを混合させた混合液を、媒体分散機を用いて分散させて非磁性塗料を製造するにあたり、前記混合液を、ＢＬ型粘度計の２０ｒｐｍにおける粘度が１５００ｃＰ以下となるよう調整した後、平均粒径０．５ｍｍ以下の分散用媒体を用いて、前記媒体分散機の分散周速８〜１５ｍ／ｓにて分散を行い、非磁性塗料を得ることを特徴とする非磁性塗料の製造方法。
【請求項４】
前記粘度が１０００ｃＰ以下となるよう調整した後、分散を行う請求項３記載の非磁性塗料の製造方法。
【請求項５】
非磁性支持体上に、請求項１または２記載の製造方法により得られた磁性塗料が塗布されて、磁性層が形成されていることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項６】
非磁性支持体上に、請求項３または４記載の製造方法により得られた非磁性塗料、および請求項１または２記載の製造方法により得られた磁性塗料が順次塗布されて、非磁性層および磁性層が形成されていることを特徴とする磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は磁性塗料の製造方法、非磁性塗料の製造方法および磁気記録媒体に関し、詳しくは、媒体分散機を用いて分散を行う際の分散条件を改良することにより、表面平滑性に優れた磁気記録媒体を得ることのできる磁性塗料の製造方法、非磁性塗料の製造方法およびこれらにより得られる磁性塗料および非磁性塗料（以下、これらを総称して単に「塗料」とも称する）を用いた磁気記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、磁気記録媒体製造用の磁性塗料および非磁性塗料は、磁性粉末または非磁性粉末、バインダ、有機溶剤およびその他の必要成分からなる磁性塗料組成物または非磁性塗料組成物を、ガラスビーズ等の分散用媒体が混合槽内に充墳されてなる媒体分散型ミル等に供給し、その混合槽内に内設された攪拌装置で分散用媒体とともに強制攪拌する等の工程を経て製造されている。
【０００３】
一方、ビデオ、オーディオ機器あるいはコンピュータ等に用いる磁気記録媒体は、近年ますます高記録密度化が進み、そのために記録波長は短く、記録トラック幅は狭く、記録媒体厚は薄くして、最小記録単位を小さくする方向に向かっている。その対処のため、磁性粉末としては微粒子で磁気エネルギーの大きな強磁性金属粉末を使用するようになってきている。ところが、磁性粉末は、微粒子化や高磁気エネルギー化するほど、個々の粒子の凝集力が強まり、その結果、ガラスビーズを分散用媒体として使用する磁性塗料の製造方法では、短波長記録の高い再生出力や良好なＳ／Ｎ比を得るために必要な分散性や表面平滑性が十分に得られないといった問題点があった。
【０００４】
このため、ガラスビーズに比較して比重が大きなジルコンビーズやジルコニアビーズ等のセラミックビーズを分散用媒体として使用する方法が、特開昭６０−２１１６３７号公報、特開昭６４−５７４２２号公報、特開平１−２９０１２２号公報等において提案されている。
【０００５】
しかし、比重が比較的大きいセラミックビーズ、特にジルコニアビーズ（比重６ｇ／ｃｃ）を分散用媒体として使用すると、比重が大きすぎるために磁性粉末を折損し、電磁変換特性を劣化させるという問題があった。この問題を避けるためには、分散する混合液の粘度を高くしたり、分散機の攪拌装置の周速を従来条件よりも低速で運転する方法が考えられるが、これらの方法では、塗料の塗布性や分散性に問題が生じてしまう。
【０００６】
これに対し、本出願人は、特開２００１−８１４０６号公報において、塗料の調製に際し所定の分散用媒体を用い、所定の条件下で分散を行う磁性塗料の製造方法および磁気記録媒体に関する技術を提案している。この技術によれば、上記のような問題を生ずることなく諸媒体特性に優れた磁性塗料、ひいては磁気記録媒体を得ることが可能となる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、前述したような高記録密度化の要請に対し磁気記録媒体の薄膜化を図るためには、磁性層や非磁性層を薄膜で形成することが重要となる。しかしながら、上記公報記載の技術においては、薄膜で形成するための条件については十分に検討されていない。磁気記録媒体の表面性は媒体特性に直接影響することから、良好な媒体特性を得るためには、磁気記録媒体の表面平滑性を高めることが必要となる。従って、薄膜の非磁性層および磁性層を有する磁気記録媒体の製造において、より良好な塗料分散性を得、表面平滑性に優れた磁気記録媒体を実現するための技術が求められていた。
【０００８】
そこで本発明の目的は、媒体分散機を用いて磁性塗料および非磁性塗料を調製する際の分散条件を適切に設定することにより、塗料の分散性を向上して、表面平滑性に優れた磁気記録媒体を形成することのできる磁性塗料の製造方法、非磁性塗料の製造方法および磁気記録媒体を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明の磁性塗料の製造方法は、バインダおよび溶剤を含有するバインダ溶液と磁性粉末とを混合させた混合液を、媒体分散機を用いて分散させて磁性塗料を製造するにあたり、前記混合液を、ＢＬ型粘度計の２０ｒｐｍにおける粘度が１５００ｃＰ以下となるよう調整した後、平均粒径０．５ｍｍ以下の分散用媒体を用いて、前記媒体分散機の分散周速８〜１５ｍ／ｓにて分散を行い、磁性塗料を得ることを特徴とするものである。
【００１０】
また、本発明の非磁性塗料の製造方法は、バインダおよび溶剤を含有するバインダ溶液と非磁性粉末とを混合させた混合液を、媒体分散機を用いて分散させて非磁性塗料を製造するにあたり、前記混合液を、ＢＬ型粘度計の２０ｒｐｍにおける粘度が１５００ｃＰ以下となるよう調整した後、平均粒径０．５ｍｍ以下の分散用媒体を用いて、前記媒体分散機の分散周速８〜１５ｍ／ｓにて分散を行い、非磁性塗料を得ることを特徴とするものである。
【００１１】
さらに、本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上に、上記本発明の製造方法により得られた磁性塗料が塗布されて、磁性層が形成されていることを特徴とするものである。
【００１２】
さらにまた、本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上に、上記本発明の製造方法により得られた非磁性塗料および磁性塗料が順次塗布されて、非磁性層および磁性層が形成されていることを特徴とするものである。
【００１３】
なお、本発明における塗料の粘度は、例えば、（株）トキメック製　Ｂ型粘度計（ＢＬ型）を使用し、ロータの回転数２０ｒｐｍにおいて１分後の粘度を算出することにより得られる。粘度は、下式、
粘度（ｃＰ）＝定数×粘度計指示値　　　　　（１）
で示されるように、使用するローラと回転数とにより決まる定数に粘度計指示値を乗じた値となる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の具体的な実施の形態につき図面を参照しつつ説明する。
前述したように、磁気記録媒体の非磁性塗料および磁性塗料は、夫々、非磁性粉末または磁性粉末、バインダ、溶剤およびその他添加剤等より形成される。塗料を製造する際のかかる塗料組成物の塗料化工程の一例のフローチャートを図１に示す。
【００１５】
図示するように、塗料の製造に際しては、バインダ１１、溶剤１２、非磁性粉末または磁性粉末１３、分散剤１４および研磨材１５等を適宜混合し、混練、溶解、分散等の工程を経て塗料化を行う。なお、本発明に係る塗料の成分としては、少なくとも非磁性粉末または磁性粉末、バインダおよび溶剤を含有すればよく、分散剤および研磨材等は所望に応じ適宜添加することができるものである。本発明においては、この塗料化の工程のうち、本分散工程（図中のＳ０６）における分散条件を適切に決定することにより、良好な分散性を実現することができる。
【００１６】
具体的には、本分散工程（Ｓ０６）における媒体分散機の分散条件として、混合液を、ＢＬ型粘度計の２０ｒｐｍにおける粘度η２０が１５００ｃＰ以下になるよう調整した後、平均粒径０．５ｍｍ以下、好ましくは０．０５〜０．３ｍｍの分散用媒体を用いて、分散周速ｖを８〜１５ｍ／ｓ、好ましくは１０〜１３ｍ／ｓとして分散を行い、塗料を得る。この条件を満足するよう本分散処理を行うことにより、混合液中にて非磁性粉末または磁性粉末を良好に分散させることができ、最終的に得られる低粘性塗料により形成される薄膜の塗膜において、良好な表面平滑性を実現することができる。分散用媒体の平均粒径が０．５ｍｍを超えると、非磁性粉末や磁性粉末が１次粒子径まで十分にほぐれない。また、分散周速ｖが１５ｍ／ｓを超えると、分散設備や塗料の発熱が大きくなるとともに、非磁性粉末や磁性粉末の折れが発生しやすくなる。一方、分散周速ｖが８ｍ／ｓより小さいと、非磁性粉末や磁性粉末が１次粒子径まで十分にほぐれにくい。さらに、粘度η２０が１５００ｃＰを超えると、塗料の圧力が高くなりやすく、流量を増やせない等の設備的不具合が生じてくるとともに、非磁性粉末や磁性粉末が１次粒子径まで十分ほぐれにくい。
【００１７】
上記混合液の本分散時の粘度η２０としては、好適には、磁性塗料を製造する際には３００ｃＰ以下に調整し、また、非磁性塗料を製造する際には１０００ｃＰ以下に調整する。これにより、夫々磁性層または非磁性層を形成するために特に適切な塗料を得ることができ、薄膜の磁気記録媒体の製造に好適である。なお、本発明に係る塗料を得るための本分散工程における媒体分散機中での滞留時間は、例えば、１０〜３０分程度とすればよい。
【００１８】
図１に示すフローチャートに基づいて、本発明の好適例の塗料の製造方法を工程順に具体的に説明する。
まず、樹脂材料等からなるバインダ１１を溶剤１２に溶解して、バインダ溶液１６を作製する（Ｓ０１）。次いで、得られたバインダ溶液１６と、非磁性粉末または磁性粉末１３と、分散剤１４と、研磨材１５とを適宜混合した後、ニーダーにて混練し（Ｓ０２）、さらに溶剤１２を添加して、ディゾルバーで溶解する（Ｓ０３）。これを、あらかじめ分散用媒体を所定充填量投入しておいた媒体分散型ミルのべッセル内に供給して、べッセルに内設した、多数の攪拌用ディスク、翼状攪拌体または攪拌用ピン等を備える撹拌装置を所定周速で回転させて、予備分散処理を行う（Ｓ０４）。
【００１９】
ここで、この予備分散処理は、上述した本発明に係る分散処理（本分散処理：Ｓ０６）を短時間で効率的に行うために行うものであり、本発明においては必須ではない。即ち、混練（Ｓ０２）、溶解（Ｓ０３）の後、すぐに本発明に係る分散処理を行っても本発明の効果を得ることは可能であるが、好適には予備分散処理を行う。
【００２０】
予備分散処理は本分散処理の前処理として行うものであるため、希釈前の高粘度（約３０００ｃＰ）の混合液中にて非磁性粉末または磁性粉末を適度に分散させることができればよく、その処理条件についても、高粘度塗料の場合の従来の分散条件で行えばよく、特に制限されない。例えば、後述する本分散処理と同様に媒体分散機にて、本発明に係る本分散工程におけるよりも大径の、平均粒径０．８ｍｍ程度の分散用媒体を用い、分散周速８ｍ／ｓ程度で、滞留時間３０分程度で処理すればよい。
【００２１】
次に、上述のようにして非磁性粉体または磁性粉体１３が予備分散された混合液中に溶剤を添加して、前記した本発明の本分散前の粘度η２０となるよう希釈する（Ｓ０５）。更に、本発明に係る上述の分散条件にて本分散処理を行って（Ｓ０６）、フィルタにより濾過することで（Ｓ０７）、非磁性塗料または磁性塗料を製造することができる。濾過条件としては、非磁性塗料の場合には１００％濾過精度３μｍにて、磁性塗料の場合には１００％濾過精度１．５μｍにて、夫々行うことが好ましい。
【００２２】
以上のようにして得られた非磁性塗料または磁性塗料を用いて非磁性層または磁性層を塗布形成する手順としては、まず、非磁性塗料については非磁性支持体上に、磁性塗料については非磁性層上に、夫々塗布して（Ｓ０８）、磁性塗料の場合には、その後流動性が十分に残っているうちに、磁場中を通過させることにより磁性粉末の方向性を揃える磁場配向処理を行う（Ｓ０９）。その後、溶剤を蒸発させ固体状態にする乾燥処理を行ってから（Ｓ１０）、表面性を改善し磁性粉末の詰まり具合を向上させるカレンダ表面処理と、磁性塗料の場合にはさらに、所望の形状への裁断処理等の後処理を行うことにより（Ｓ１１）、非磁性層または磁性層を形成することができる。なお、上記カレンダ表面処理は、磁気記録媒体を、交互に配置された金属ロールと弾性ロールとの間を所定の温度と圧力を加えた状態で通過させることにより行うことができる。
【００２３】
本発明の磁気記録媒体は、上記手順に従い、非磁性支持体上に非磁性層および磁性層を塗布形成することにより製造することができる。重層媒体において表面の平滑性を確保するためには、表層を形成する磁性層の表面性のみならずその下層となる非磁性層の表面性も重要であるが、本発明によれば、磁性層および非磁性層の双方について良好な表面性を得ることができるため、極めて表面平滑性に優れた重層磁気記録媒体を実現することができる。また、必要に応じて、非磁性支持体の非磁性層および磁性層を形成した面の反対側の面に、バックコート層を設けてもよい。
【００２４】
本発明に用いる媒体分散機としては、ピン型ミルやサンドミルを代表的に挙げることができるが、ピン型ミルが好適である。このピン型ミルの一例の概略断面図を図２に示す。図示するように、媒体分散機としてのピン型ミル１は、塗料成分の混合液を収容する縦長円筒状の容器（ベッセル）２と、容器２の内壁面に半径方向に突き出るように固定された複数の第一のピン３と、同じく複数の第２のピン５が突設されモータ（図示せず）により回転駆動される回転軸４と、容器２に設けられた混合液の入口６と、混合液の出口７とを備えている。分散処理に際しては、図示するように、このピン型ミル１の容器２内部に分散用媒体（ビーズ）８が充填される。
【００２５】
第２のピン５は、回転軸４の半径方向に設けられており、この第２のピン５と容器２の内壁から突出する第一のピン３とは、回転軸方向に適宜間隔をもって交互に、その先端部が半径方向に部分的に重なるように構成されている。これら第１のピン３および第２のピン５が撹拌用ピンとなって、回転軸４の回転により機能する撹拌装置を構成する。ここで、第２のピン５の先端における回転速度が、この撹拌装置、即ち、媒体分散機としてのピン型ミル１における分散周速ｖである。
【００２６】
分散処理のなされる混合液は、入口６から容器２内に供給され、固定された第一のピン３と回転する第２のピン５との間を通過しながら分散機の容器２内の分散用媒体８により分散処理を受け、出口７から排出される。この場合、十分な分散性を得るために、必要に応じて排出された混合液を再度入口６から容器２内に供給（「循環供給」と呼ぶ）してもよく、また、複数のピン型ミル１を直列に多段に配置して、混合液をこれら装置により順次分散処理するようにしてもよい。
【００２７】
また、図３（イ）に、媒体分散機の他の例としてのサンドミルの概略断面図を示す。図示するサンドミル２１は、混合液を収容する縦長円筒状の容器（ベッセル）２２と、回転ディスク２５が複数突設されモータ（図示せず）により回転駆動される回転軸２４と、容器２２に設けられた混合液の入口２６と、混合液の出口２７とを備え、ピン型ミル１の場合と同様に、容器２２内部には分散用媒体（ビーズ）２８が充填されている。
【００２８】
回転ディスク２５は、図３（ロ）の平面図に示すように、円板状に構成され、複数の孔２５ａを有している。ポンプ等により入口２６から送り込まれた混合液は、回転する複数のディスク２５により撹拌されながら、分散機のベッセル２２内の分散用媒体２８により分散処理を受け、出口２７から排出される。
【００２９】
媒体分散機としては、上述のピン型ミルやサンドミル以外にもアニュラー型ミルや混合槽内に内設された攪拌装置を持つ他の分散機であってもよく、制限されるものではない。攪拌装置は、前述したように、攪拌用ディスク、翼状攪拌体または攪拌用ピン等であってよい。
【００３０】
また、分散用媒体としては、前述の粒径を満足することができるものであれば材質等の他の条件には特に制限はないが、セラミックが好ましく、特には耐磨耗度の点からジルコニアがより好ましい。分散用媒体は小径のビーズ状にしたものが用いられ、その比重ρａは好ましくは２．０ｇ／ｃｃ〜６．５ｇ／ｃｃであり、より好ましくは３．８ｇ／ｃｃ〜６．０ｇ／ｃｃである。
【００３１】
また、媒体分散機の容器内部への分散用媒体の充填率は、５５〜８５％が好ましい。充填率とは、容器内に分散用媒体を投入したときの見掛けの容積をＶ１、分散用媒体の真の容積をＶ２、容器内部の混合液の容積をＶ３としたとき、１００Ｖ１／（Ｖ２＋Ｖ３）として定義される。
【００３２】
本発明の磁気記録媒体においては、塗料の塗料化工程における分散処理に係る上記条件を満たすものであれば、具体的な磁気記録媒体の構成材料等については特に制限されないが、例えば、以下のようなものを用いることができる。
【００３３】
磁性粉末としては、γ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、γ−Ｆｅ２Ｏ３とＦｅ３Ｏ４との固溶体、Ｃｏ化合物被着型γ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｏ化合物ドープ型γ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｃｏ化合物被着型Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｏ化合物ドープ型Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｏ化合物被着型γ−Ｆｅ２Ｏ３とＣｏ化合物被着型Ｆｅ３Ｏ４との固溶体、Ｃｏ化合物ドープ型γ−Ｆｅ２Ｏ３とＣｏ化合物ドープ型Ｆｅ３Ｏ４との固溶体、ＣｒＯ２等の酸化物強磁性粉末、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ａｌ合金、Ｍｎ−Ｂｉ合金、Ｆｅ−Ａｌ−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ−Ｐ合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｒ−Ｐ合金等、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏを主成分とする従来公知の金属磁性粉末が挙げられる。
【００３４】
また、磁性粉末は、好ましくは平均長軸長が０．１５μｍ以下、より好ましくは０．０５〜０．１０μｍの針状強磁性金属粉末である。平均長軸長が０．１５μｍを超えると、磁気記録媒体に要求される電磁変換特性（特に、Ｓ／ＮおよびＣ／Ｎ特性）を十分に満足することができなくなる傾向にある。また、バリウムフェライト等の六方晶形酸化鉄粉末を用いることもできる。六方晶形酸化鉄粉末の板状比は２〜７が好ましい。また、ＴＥＭ観察による平均一次板径が１０〜５０ｎｍであることが好ましい。大きいと、磁性層表面が悪化する傾向にある。
【００３５】
このような強磁性粉末は、磁性層組成中に７０〜９０重量％程度含まれていればよい。強磁性粉末の含有量が多すぎるとバインダの含有量が減少するためカレンダ加工による表面平滑性が悪化しやすくなり、一方、少なすぎると高い再生出力が得られにくくなる。
【００３６】
また、バインダとして用いる樹脂材料としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化型樹脂、放射線硬化型樹脂やこれらの混合物を好適に使用することができ、特に制限されるべきものではない。例えば、塩化ビニル−エポキシ系共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、セルロース系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、繊維素系樹脂、合成ゴム系樹脂などがあり、これらは一般に磁気記録媒体用に使用されるバインダとしての樹脂材料である。
【００３７】
磁性層に用いられるこれらのバインダ樹脂の含有量は、磁性粉末１００重量部に対して５〜４０重量部、特には１０〜３０重量部が好ましい。バインダ樹脂の含有量が少なすぎると磁性層の強度が低下するため、走行耐久性が悪化しやすくなる。一方、多すぎると磁性粉末の含有量が低下するため、電磁変換特性が低下してくる。
【００３８】
これらのバインダ樹脂を硬化させる架橋剤としては、例えば、熱硬化型樹脂の場合は、既知の各種ポリイソシアナートを挙げることができ、この架橋剤の含有量はバインダ樹脂１００重量部に対し、１０〜３０重量部とすることが好ましい。また、磁性層中には、必要に応じ、分散剤、潤滑剤、研磨材、帯電防止剤、硬化剤などを添加してもよい。これらは、一般に磁性塗料中に添加して用いられるものである。
【００３９】
また、溶剤として用いる有機溶剤としては、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン、トルエン、シクロへキサノン、酢酸エチル、テトラヒドロフランなどを挙げることができ、これらはバインダの樹脂材料を溶解するのに適し、特に制限されることなく、単独または２種以上混合して使用することができる。有機溶剤の添加量は、固形分（磁性粉末や各種無機粒子等）とバインダ樹脂との合計量１００重量部に対して１００〜９００重量部程度とすればよい。
【００４０】
本発明における磁性層の厚さは０．５０μｍ以下とし、好ましくは０．０１〜０．５０μｍ、さらに好ましくは０．０２〜０．３０μｍとする。磁性層が厚すぎると、自己減磁損失や厚み損失が大きくなる。
【００４１】
非磁性層に用いる非磁性粉末としては、各種無機質粉末を用いることができ、好ましくは、針状非磁性粉末、例えば、針状の非磁性酸化鉄（α−Ｆｅ２Ｏ３）などを挙げることができる。その他、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）、α−アルミナ（α−Ａｌ２Ｏ３）等の各種非磁性粉末を適宜配合してもよい。また、非磁性層にはカーボンブラックを用いることが好ましい。かかるカーボンブラックとしては、ゴム用ファーネスブラック、ゴム用サーマルブラック、カラー用ブラック、アセチレンブラック等を用いることができる。
【００４２】
カーボンブラックと無機質粉末の配合比率は、重量比で１００／０〜１０／９０が好ましい。無機質粉末の配合比率が９０を上回ると、表面電気抵抗で問題が生じやすくなる。
【００４３】
非磁性層用のバインダとして用いる樹脂としては、磁性層と同様のものを適宜用いることができ、特に制限されない。また、磁性層の場合と同様に、研磨材や分散剤等その他の各種添加物を添加してもよい。また、非磁性塗料は、上記磁性層と同様の有機溶剤を同程度の添加量にて用いて作製することができる。
【００４４】
非磁性層の厚さは、好ましくは２．５μｍ以下、より好ましくは０．１〜２．３μｍである。この厚さを２．５μｍより厚くしても性能の向上は望めず、却って、塗膜を設ける際、厚みが不均一になり易く、塗布条件が厳しくなり、表面平滑性も悪くなりがちになる。
【００４５】
バックコート層は、走行安定性の改善や磁性層の帯電防止等のために、必要に応じて設けることができ、本発明においては必須ではない。バックコート層には、３０〜８０重量％のカーボンブラックを含有させることが好ましく、かかるカーボンブラックとしては通常使用されるものであればどのようなものであってもよく、上述の非磁性層に用いるものと同様のものを用いることができる。また、カーボンブラック以外に、必要に応じ、磁性層に用いられるような各種研磨材等の非磁性無機粉末や、界面活性剤等の分散剤、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、シリコーンオイル等の潤滑剤、その他の各種添加物を添加してもよい。
【００４６】
バックコート層の厚さ（カレンダー加工後）は、０．１〜１．０μｍ、好ましくは０．２〜０．８μｍである。この厚さが１．０μｍを超えると、媒体摺接経路との間の摩擦が大きくなりすぎて走行安定性が低下する傾向にある。一方、０．１μｍ未満では、媒体の走行時にバックコート層の塗膜削れが発生しやすい。
【００４７】
また、非磁性支持体としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル類、ポリオレフィン類、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスルホンセルローストリアセテート、ポリカーボネート等の公知の材料からなるものを適宜使用することができる。その厚さ等についても既知の範囲内で適宜決定することができ、特に制限されるべきものではない。
【００４８】
これらＰＥＴ等からなる薄い支持体の上に非磁性塗料および磁性塗料を順次塗布して非磁性層および磁性層を形成する際に用いられる塗布方法としては、特に制限されるものではないが、押し出し塗布法、リバースロール塗布法、グラビアロール塗布法、ナイフコータ塗布法、ドクターブレード塗布法、キスコート塗布法、カラーコート塗布法、スライドビード塗布法等を用いることができる。中でも、特に、塗布膜厚の均一性の点で、押し出し塗布法が好適である。
【００４９】
【実施例】
以下、本発明を具体的な実施例により説明する。
〈実施例１〉
媒体分散機として図２に示すようなピン型ミルを使用して、下記手順に従い、下記の表１に示す分散条件（分散媒体（ビーズ）平均粒径および分散周速）にて、以下の組成を有する非磁性塗料を作製し、非磁性層を塗布形成した。
【００５０】
2004055118.tif 000003
【００５１】
上記組成のうち有機溶剤の一部を除いた状態で、非磁性粉末等とバインダ溶液とを、ニーダにて高粘度状態で充分に混練処理した。次いで、有機溶剤を適量添加してディゾルバにて充分に攪拌した後、平均粒径０．８ｍｍのジルコニアビーズを充填率８０％で充填した媒体分散機（図２に示すピン型ミル１）において、分散周速８ｍ／ｓ、滞留時間３０分にて循環供給しながら予備分散処理を行った。この際の混合液の２０ｒｐｍにおける粘度η２０は２０００ｃＰであった。この粘度の測定には、（株）トキメック製　Ｂ型粘度計（ＢＬ型）を使用し、ロータの回転数２０ｒｐｍにおいて１分後の粘度を算出して、前記式（１）により粘度（ｃＰ）の値を得た。以下において同様である。
【００５２】
得られた混合液にさらに溶剤を加えて希釈し、下記の表１中に示す目的の粘度η２０になるよう調整した後、ピン型ミル１の分散用媒体を平均粒径０．３ｍｍのジルコニアビーズに変えて、周速１０ｍ／ｓ、滞留時間３０分にて同様にして本分散処理を行った後、これを、１００％濾過精度３μｍのフィルタにて濾過処理し、非磁性塗料を得た。この非磁性塗料を、ＰＥＮ製の非磁性支持体上に、非磁性層の乾燥後の厚みが２．０μｍとなるよう塗布し、乾燥処理、カレンダ表面処理を施した後、ＥＢ硬化処理を行って、非磁性層を形成した。
【００５３】
形成された非磁性層表面の表面粗さを評価するために、この面サンプルにつき、サーモマイクロスコープス（Ｔｈｅｒｍｏ　Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅｓ）社製のＡｕｔｏＰｒｏｂｅ　Ｍ５の原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を使用して、下記条件に従いＡＦＭ表面平均粗さＲａを求めた。この結果を下記の表１中に併せて示す。分析回数；Ｎ＝３
探針；シリコン単結晶プローブ（ナノセンサーズ社製）
走査モード；ノンコンタクトモード
走査面積（ｓｃａｎ　ａｒｅａ）；１０×１０μｍ
画素数；５１２×５１２データポイント
走査速度（ｓｃａｎ　ｒａｔｅ）；０．６Ｈｚ
測定環境；室温、大気中
データ処理；イメージ全体のデータに対して２次の傾き補正を縦、横の両方向に行った。
【００５４】
〈実施例２〜１８および比較例１〜２７〉
分散条件（分散媒体（ビーズ）平均粒径および分散周速）および混合液の粘度η２０を下記の表１および表２中に示すように変えた以外は実施例１と同様にして、非磁性塗料を作製し、非磁性層を形成した。得られた面サンプルにつき、実施例１と同様にしてＡＦＭ表面平均粗さＲａを測定した結果を、下記の表１および表２中に併せて示す。
【００５５】
【表１】
2004055118.tif 000004
【００５６】
【表２】
2004055118.tif 000005
【００５７】
〈実施例１９〉
非磁性層の場合と同様に、媒体分散機として図２に示すようなピン型ミルを使用して、下記手順に従い、下記の表３に示す分散条件（分散媒体（ビーズ）平均粒径および分散周速）および混合液の粘度η２０にて、以下の組成を有する磁性塗料を作製し、磁性層を塗布形成した。
【００５８】
2004055118.tif 000006
【００５９】
上記組成のうち有機溶剤の一部を除いた状態で、磁性粉末等とバインダ溶液とを、ニーダにて高粘度状態で充分に混練処理した。次いで、有機溶剤を適量添加してディゾルバにて充分に攪拌した後、平均粒径０．８ｍｍのジルコニアビーズを充填率８０％で充填した媒体分散機（図２に示すピン型ミル１）において、分散周速８ｍ／ｓ、滞留時間３０分にて循環供給しながら予備分散処理を行った。この際の混合液の２０ｒｐｍにおける粘度η２０は２０００ｃＰであった。
【００６０】
得られた混合液にさらに溶剤を加えて希釈し、下記の表３中に示す目的の粘度η２０になるよう調整した後、ピン型ミル１の分散用媒体を平均粒径０．３ｍｍのジルコニアビーズに変えて、周速１０ｍ／ｓ、滞留時間３０分にて同様にして本分散処理を行った。これに硬化剤を３．３重量部を添加して混合し、１００％濾過精度１．５μｍのフィルタにて濾過処理を行って、磁性塗料を得た。この磁性塗料を、実施例１において形成した非磁性層上に乾燥後の厚みが０．１７μｍとなるよう塗布し、磁場配向処理、乾燥処理、カレンダ表面処理を施して、磁性層を形成した。
【００６１】
形成された磁性層表面の表面粗さを評価するために、この面サンプルにつき、非磁性層の場合と同様にしてＡＦＭ表面平均粗さＲａを測定した。この結果を下記の表３中に併せて示す。
【００６２】
さらに、ＰＥＮ支持体の非磁性層および磁性層形成面の反対側の面にカーボンブラックとバインダとを主体とするバックコート層を塗布形成し、カレンダ処理を施した後に熱硬化処理を行って磁気記録媒体を作製した。
【００６３】
〈実施例２０〜３６および比較例２８〜５４〉
分散条件（分散媒体（ビーズ）平均粒径および分散周速）および混合液の粘度η２０を下記の表３および表４中に示すように変えた以外は実施例１９と同様にして、磁性塗料を作製し、磁性層を形成した。得られた面サンプルにつき、実施例１と同様にしてＡＦＭ表面平均粗さＲａを測定した結果を、下記の表３および表４中に併せて示す。
また、実施例１９と同様にして夫々バックコート層を形成して、各実施例および比較例の磁気記録媒体を作製した。
【００６４】
【表３】
2004055118.tif 000007
【００６５】
【表４】
2004055118.tif 000008
【００６６】
上記表１および表２に示す非磁性層のＡＦＭ平均表面粗さＲａについては、４．５ｎｍ以下が良好、４．９ｎｍ以上が不良で、４．５を超え４．９ｎｍ未満は許容レベルである。また、表中、×は発熱して塗料化できなかったことを示す。上記表１および表２より、本発明の分散条件および混合液粘度を満たす実施例においては、すべて良好であるかまたは許容レベルの表面粗さが得られているのに対し、本発明の要件を満たさない比較例においては、不良または塗料化不能の結果となっていることがわかる。
【００６７】
また、上記表３および表４に示す磁性層のＡＦＭ平均表面粗さＲａについては、５．０ｎｍ以下が良好、５．３ｎｍ以上が不良で、５．０を超え５．３ｎｍ未満は許容レベルである。また、表中、×は表１等と同様の結果を示す。上記表３および表４より、本発明の分散条件および混合液粘度を満たす実施例においては、すべて良好であるかまたは許容レベルの表面粗さが得られているのに対し、本発明の要件を満たさない比較例においては、不良または塗料化不能の結果となっていることがわかる。なお、混合液粘度η２０を２００ｃＰ未満にして本発明に係る本分散工程を行うと、非磁性粉末や磁性粉末の折れが発生する傾向にあり、好ましくない。また、非磁性層を２μｍ程度に厚く設けようとする場合に、あまり低粘度では塗布ムラが発生しやすくなる。
【００６８】
【発明の効果】
以上説明してきたように、本発明によれば、磁気記録媒体を製造するための非磁性塗料および磁性塗料における非磁性粉末および磁性粉末の分散性を向上して、平滑性に優れた磁気記録媒体を形成することのできる非磁性塗料および磁性塗料を製造することができ、これにより、良好な平滑性を有する磁気記録媒体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】塗料を製造する際の塗料組成物の塗料化工程の一例を示すフローチャートである。
【図２】媒体分散機の一例としてのピン型ミルを示す概略断面図である。
【図３】（イ）媒体分散機の一例としてのサンドミルを示す概略断面図である。
（ロ）サンドミルの回転ディスクを示す平面図である。
【符号の説明】
１　ピン型ミル
２、２２　容器（ベッセル）
３　第一のピン
４、２４　回転軸
５　第２のピン
６、２６　混合液の入口
７、２７　混合液の出口
８、２８　分散用媒体（ビーズ）
２１　サンドミル
２５　回転ディスク
【図１】
2004055118.tif 000009
【図２】
2004055118.tif 000010
【図３】
2004055118.tif 000011