(57)【要約】【課題】ハロゲン化芳香族炭化水素を、一段の処理で有害な副生物を生ずることなく分解する。【解決手段】ガス状のハロゲン化芳香族炭化水素に水素及び水蒸気を添加し、３００〜６００℃の温度で、アルミナ，アルミナ−シリカ，モルデナイトから選ばれる一種よりなる担体に、Ｍｏ，Ｗ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｖ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ及びＲｕから選ばれた少なくとも一種の活性成分を担持した触媒と接触させる。これによりハロゲン化芳香族炭化水素を分解し、ハロゲン化水素と、一酸化炭素及び／または二酸化炭素に転化する。ガス状のハロゲン化芳香族炭化水素に水素と水蒸気を添加することにより、一段の処理でハロゲン化芳香族炭化水素をハロゲン化水素と、一酸化炭素及び／または二酸化炭素にまで分解することができる。【選択図】　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲン化芳香族炭化水素を触媒で分解する方法であって、ガス状の前記ハロゲン化芳香族炭化水素と水素及び水蒸気を含むガス流を触媒と接触させて前記ハロゲン化芳香族炭化水素をハロゲン化水素と、一酸化炭素と二酸化炭素の少なくとも１つとに分解することを特徴とするハロゲン化芳香族炭化水素の分解方法。
【請求項２】
請求項１において、前記ハロゲン化芳香族炭化水素を含むガス流を３００〜
６００℃の温度で触媒と接触させることを特徴とするハロゲン化芳香族炭化水素の分解方法。
【請求項３】
請求項１記載の触媒が、触媒担体上に、Ｍｏ，Ｗ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｖ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ及びＲｕからなるグループから選ばれた少なくとも一種を含むことを特徴とするハロゲン化芳香族炭化水素の分解方法。
【請求項４】
請求項３記載の触媒担体が、アルミナ，アルミナ−シリカ，モルデナイトから選ばれた少なくとも一種を含むことを特徴とするハロゲン化芳香族炭化水素の分解方法。
【請求項５】
請求項３において、Ｍｏ，Ｗ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｖ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ及びＲｕから選ばれた少なくとも一種を、金属として含むことを特徴とするハロゲン化芳香族炭化水素の分解方法。
【請求項６】
請求項１において、ハロゲン化芳香族炭化水素中のハロゲン量に対して水素が１５−２５ｍｏｌ％　、ハロゲン化芳香族炭化水素中の炭素量に対して水蒸気が５−５０ｍｏｌ％　となるように水素と水蒸気を含むことを特徴とするハロゲン化芳香族炭化水素の分解方法。
【請求項７】
請求項１において、内径１ｍｍ以下の管状パイプの内側に触媒をコートしたものを使ってハロゲン化芳香族炭化水素を分解することを特徴とするハロゲン化芳香族炭化水素の分解方法。
【請求項８】
請求項１において、幅及び深さが１ｍｍ以下の多数の溝を有するシートの前記溝に触媒をコートしたものを積層し、これを使ってハロゲン化芳香族炭化水素を分解することを特徴とするハロゲン化芳香族炭化水素の分解方法。
【請求項９】
ハロゲン化芳香族炭化水素を分解する触媒であって、アルミナ，アルミナ−シリカ，モルデナイトから選ばれた一種を担体とし、この上に、Ｍｏ，Ｗ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｖ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ及びＲｕから選ばれた少なくとも一種を金属または酸化物として、Ｍｏ，Ｗ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ及びＶの少なくとも１つは合計で０．５　〜５０ｗｔ％含み、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ及びＲｕの少なくとも１つは合計で０．１　〜３ｗｔ％含むことを特徴とするハロゲン化芳香族炭化水素分解触媒。
【請求項１０】
ハロゲン化芳香族炭化水素を分解する触媒であって、アルミナ，アルミナ−シリカ，モルデナイトから選ばれた一種を担体とし、この上に、Ｍｏ，Ｗ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ及びＶからなるグループから選ばれた少なくとも一種を金属または酸化物として合計で０．５　〜５０ｗｔ％含み、かつＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈ及び
Ｒｕからなるグループから選ばれた少なくとも一種を金属または酸化物として合計で０．１　〜３ｗｔ％含むことを特徴とするハロゲン化芳香族炭化水素分解触媒。
【請求項１１】
請求項９または１０において、アルミナの結晶形態としてαＡｌ２Ｏ３を主成分として含むことを特徴とするハロゲン化芳香族炭化水素分解触媒。
【請求項１２】
請求項９において、アルミナ担体にＮｉが担持されていることを特徴とするハロゲン化芳香族炭化水素分解触媒。
【請求項１３】
請求項９において、アルミナ担体にＮｉとＣｏが担持されていることを特徴とするハロゲン化芳香族炭化水素分解触媒。
【請求項１４】
請求項９において、アルミナ担体にＮｉとＶが担持されていることを特徴とするハロゲン化芳香族炭化水素分解触媒。
【請求項１５】
請求項１０において、アルミナ担体にＮｉとＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈ及びＲｕから選ばれた少なくとも１つとが担持されていることを特徴とするハロゲン化芳香族炭化水素分解触媒。
【請求項１６】
ハロゲン化芳香族炭化水素を触媒で分解する装置であって、ガス状のハロゲン化芳香族炭化水素に水素を添加する水素供給器と、水蒸気を添加する水蒸気供給器と、前記水素と水蒸気が添加されたハロゲン化芳香族炭化水素を触媒に接触させて分解する触媒反応器と、前記触媒反応器にて生成した分解生成物を水あるいはアルカリ水溶液で洗浄する排ガス洗浄装置を具備したことを特徴とするハロゲン化芳香族炭化水素分解装置。
【請求項１７】
請求項１６において、前記触媒反応器は内径が１ｍｍ以下の管状のパイプからなり、その管の内面に触媒がコートされており、ハロゲン化芳香族炭化水素を含むガス流が管内を流れるように構成されていることを特徴とするハロゲン化芳香族炭化水素分解装置。
【請求項１８】
請求項１６において、前記触媒反応器が多数の溝を有し、溝の幅と深さが何れも１ｍｍ以下であり、その溝の内面に触媒がコートされているシートを複数枚積層したものからなることを特徴とするハロゲン化芳香族炭化水素分解装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ハロゲン化芳香族炭化水素を触媒と接触させて分解する方法と触媒及び分解装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ハロゲン化芳香族炭化水素は、環境汚染物質として種々の方法でその処理が検討されている。現在まで、金属ナトリウム分散体法，化学抽出分解法，有機アルカリ金属分解法，触媒水素還元法などが知られている。
【０００３】
特開平６−２２６０４６号には、揮発性有機ハロゲン化合物を吸着剤に一旦吸着させ、飽和した吸着剤を水蒸気で再生し、次いで凝縮して得た再生廃液をそのまま又は曝気ガスを金属触媒存在下に室温で還元剤と接触させる方法が記載されている。この方法は、ハロゲン化芳香族炭化水素からハロゲンのみを除去する脱ハロゲン化分解である。
【０００４】
このほかに特開平９−８８０号公報には、触媒を用いて有機ハロゲン化合物を分解する方法が記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
特開平６−２２６０４６号公報に記載の方法では、脱ハロゲン化した芳香族炭化水素の処理が必要になる。
【０００６】
本発明の目的は、ハロゲン化芳香族炭化水素を、有害副生物を生成することなく、分解処理する方法，触媒及び分解装置を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の方法は、ガス状のハロゲン化芳香族炭化水素に水素及び水蒸気を添加し、このガス流を触媒と接触させてハロゲン化芳香族炭化水素をハロゲン化水素と、一酸化炭素と二酸化炭素の少なくとも１つとに分解することにある。
【０００８】
本発明の触媒は、アルミナ，アルミナ−シリカ，モルデナイトから選ばれた一種を担体とし、この上に、Ｍｏ，Ｗ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｖ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ及びＲｕから選ばれた少なくとも一種を金属または酸化物として、Ｍｏ，Ｗ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ及びＶの少なくとも１つは合計で０．５〜５０ｗｔ％含み、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ及びＲｕの少なくとも１つは合計で０．１　〜３ｗｔ％含むことにある。また、アルミナ，アルミナ−シリカ，モルデナイトから選ばれた一種を担体とし、この上に、Ｍｏ，Ｗ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ及びＶからなるグループから選ばれた少なくとも一種を金属または酸化物として合計で０．５　〜５０ｗｔ％（重量％）含み、かつＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈ及びＲｕからなるグループから選ばれた少なくとも一種を金属または酸化物として合計で０．１　〜３ｗｔ％含むことにある。
【０００９】
本発明の分解装置は、ガス状のハロゲン化芳香族炭化水素に水素を添加する水素供給器と、水蒸気を添加する水蒸気供給器と、前記水素と水蒸気が添加されたハロゲン化芳香族炭化水素を触媒に接触させて分解する触媒反応器と、前記触媒反応器にて生成した分解生成物を水あるいはアルカリ水溶液で洗浄する排ガス洗浄装置を具備したことにある。
【００１０】
当初、我々は、常圧、反応温度５００℃，Ｈ２　をハロゲン化芳香族炭化水素中のハロゲン量の１８〜２２倍、水蒸気をクロロベンゼン中の炭素量の１〜３倍でハロゲン化芳香族炭化水素の分解を検討した。この場合、ハロゲン化芳香族炭化水素の脱ハロゲン化は起こるものの、芳香族炭化水素の分解率は低いことが判った。種々の触媒を評価したが、脱ハロゲン化は容易であるが、芳香族炭化水素はほとんど分解しなかった。ところが、分解反応の際に水素とともに水蒸気を所定量供給することで、ハロゲン化芳香族炭化水素分解反応の中間生成物であるベンゼンなどを同時に分解できることを見出した。添加する水蒸気量は極めて重要であり、添加量が少ないと、分解率は低下してしまう。
【００１１】
水蒸気添加による効果は次のように考えられる。下記はクロロベンゼン分解反応の例である。Ｈ２　のみだと（１）式しか進行せず、またＨ２Ｏ　量が少ないと
（２）式が十分に進行せずに生成したＣ６Ｈ６がクラッキングなどを起こす。しかし、Ｈ２Ｏ　を最適量で添加することで（１）〜（３）式が起こり、完全分解が達成されると考えられる。反応条件によっては、（４）式に示すように副生物として一部ＣＨ４などの炭化水素が生成する場合もある。
【００１２】
Ｃ６Ｈ５Ｃｌ　＋　Ｈ２　→　Ｃ６Ｈ６　＋　ＨＣｌ　　　　　　　　　　　　…（１）
Ｃ６Ｈ６　＋　６Ｈ２Ｏ　→　６ＣＯ　＋　９Ｈ２　　　　　　　　　　　　…（２）
ＣＯ　＋　Ｈ２Ｏ　→　ＣＯ２　＋　Ｈ２　　　　　　　　　　　　　　　　…（３）
ＣＯ２　＋　２Ｈ２　→　ＣＨ４　＋　Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　　…（４）
本発明では、触媒と反応ガスを３００〜６００℃で接触させることが望ましい。３００℃以下の場合、分解性能が十分に得られない。また、６００℃以上だと、クラッキングが起こりやすくなり、カーボン等が析出する。
【００１３】
Ｈ２　量は、ハロゲン化芳香族炭化水素中のハロゲン量に対し、１０ｍｏｌ％　以上３０ｍｏｌ％　以下であることが望ましく、特に１５ｍｏｌ％　以上２５ｍｏｌ％　以下がよい。水蒸気量は、ハロゲン化芳香族炭化水素中の炭素量に対し、Ｓ／Ｃ（水蒸気／炭素）比が５ｍｏｌ％以上５０ｍｏｌ％以下が望ましく、特に７ｍｏｌ％以上１５ｍｏｌ％以下がよい。水蒸気が多くても分解には影響を与えないが、反応温度まで昇温するためのエネルギーが必要になる。
【００１４】
本発明で対象となるハロゲン化芳香族炭化水素は、クロロベンゼン，ジクロロベンゼン，トリクロロベンゼン，塩化ビフェニル，ポリ塩化ビフェニル類，ダイオキシン類，フラン類等である。また、トランスや、コンデンサなどからの電気絶縁油として使用されたハロゲン化芳香族炭化水素も対象となる。
【００１５】
本発明の触媒において、担体上に担持される触媒活性成分は金属であることが望ましい。担持成分と担体成分とが反応して化合物を作らないようにするために、担体成分を結晶化させておくことが望ましい。担体成分の結晶化は、高温で焼成することで行うことができる。触媒活性成分としてはＩｒ，Ｏｓ等も多少効果はあるが、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ及びＲｕに比べると劣る。
【００１６】
触媒活性成分としてのＭｏ，Ｗ，Ｃｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ及びＶの少なくとも１つは合計で０．５　〜５０ｗｔ％含むことが望ましく、特に１０〜４０ｗｔ％がよい。また、Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｈ及びＲｕの少なくとも１つは合計で５ｗｔ％から５０ｗｔ％の範囲が好ましく、特に０．５　〜２ｗｔ％がよい。
【００１７】
好適な触媒は、アルミナ担体にＮｉを担持したもの、アルミナ担体にＮｉと
Ｃｏを担持したもの、アルミナ担体にＮｉとＶを担持したもの、アルミナ担体にＮｉとＰｔ，Ｐｄ，Ｒｈ及びＲｕの少なくとも１つとを担持したものである。
【００１８】
本発明の触媒を調製するためのＡｌ原料としては、γ−アルミナ，γ−アルミナとδ−アルミナの混合物などを使用することができる。特にベーマイトなどをＡｌ原料として用い、最終的な焼成によりαＡｌ２Ｏ３を形成するのも好ましい方法である。
【００１９】
本発明の触媒を調製するための各種金属成分の原料としては、硝酸塩，硫酸塩，アンモニウム塩，塩化物などを用いることができる。
【００２０】
本発明の触媒の製造法は通常触媒の製造に用いられる沈殿法，含浸法、等いずれも使用できるが、触媒活性成分と担体が複合化しないよう調製することが望ましい。
【００２１】
また、本発明における触媒は、そのまま粒状，ハニカム状などに成形して使用することができる。成形法としては、押し出し成形法，打錠成形法，転動造粒法など目的に応じ任意の方法を採用できる。また、セラミックスや金属製のハニカム，パイプまたは板にコーティングして使用することもできる。特に内径が１ｍｍ以下のセラミックスパイプの内側に触媒をコートして使用すると、装置を小型化できる上に反応温度コントロールが容易になるので好ましい。これは触媒表面の化学反応促進に寄与している層（数百Å）を並べることができるためである。また、縦，横，高さが１ｍｍ以下の溝をエッチングなどで作成し、その内壁に触媒をコートして、溝にハロゲン化芳香族炭化水素を含むガス流を流すようにするのも好ましい。粒状触媒として使用する場合は、２〜４ｍｍの粒径が望ましいが、この粒径は処理量，条件によって変えるとよい。
【００２２】
Ａｌ２Ｏ３原料の焼成温度は９００〜１１００℃が望ましい。焼成の目的は、
αＡｌ２Ｏ３を生成させることであり、使用する原料によって焼成温度を変えてよい。
【００２３】
反応を行うための空間速度（ＳＶ）は、５００〜１０，０００ｈ−１が好ましく、特に望ましくは１，０００〜５，０００ｈ−１である。
【００２４】
【発明の実施の形態】
図１に示す実験装置にて分解フローを詳細に説明する。本装置の最小構成は、反応ガスの加熱器５，触媒反応器６，分解ガス吸収槽９である。加熱器５にはハロゲン化芳香族炭化水素１，純水２，水素３を供給し、所定温度に加熱する。加熱されたガスは、電気炉８にて加熱された触媒反応器６に導入され、触媒７と接触する。分解後のガスは、分解ガス吸収槽９で水中にバブリングすることで、
ＨＣｌ等の酸成分を除去し、さらにミストキャッチャ１０で水分を除去した後、活性炭槽１１を通過させて排気する。なお、分解試験を行う前に触媒反応器６及び反応器に通じる配管を窒素４等の不活性ガスで置換する。
【００２５】
図２は、小型触媒反応器（マイクロリアクタ）を示す。大きさは約４０ｍｍ角の立方体構造である。上面図の反応ガス入口１２から反応ガスが流入し、分解ガス出口１３から流出する。ここで、反応ガスは、ハロゲン化芳香族炭化水素，水素，水蒸気である。冷却媒体入口１４からは冷却媒体を流入させ、反応時の温度上昇を制御する。冷却媒体は、冷却媒体出口１５から流出する。側面図に外径１．２ｍｍφの円で示したものが触媒をコートしたアルミナ棒１６である。アルミナ棒を設置する部分は高さ１．５ｍｍ　の溝である（触媒層１７）。これを３段並べてある。この部分に反応ガスが流れる。反応ガスは、上面図のバッファスペース１８に入り、ここで一旦ガスの線速度を落とした後、触媒層を通過させる。こうすることによって、３段の触媒層に均一にガスを流すことができる。
【００２６】
図３は、図２に示す小型反応器を用いた分解装置を示す。本装置は、水供給ライン，ハロゲン化芳香族炭化水素供給ライン，水素ガス供給ライン，窒素等の不活性ガス供給ライン，加熱器５，触媒反応器６，分解ガス吸収槽９，ミストキャッチャ１０，活性炭槽１１から構成される。まず、反応ガスを流す前に、窒素などの不活性ガスで系内を置換する。その後、水素をＨ２　ボンベから減圧弁を通しマスフローコントローラ流量計で流量をコントロールして供給する。また、純水をタンクからマイクロチューブポンプで吸引して加熱器５に導入し、水蒸気に気化させる。水素，水蒸気の流量が安定したところでハロゲン化芳香族炭化水素１をマイクロチューブポンプで吸引し、供給する。加熱器５で所定温度に加熱されたガスは、外側から加熱装置１９で加熱された小型の触媒反応器６に導入される。触媒反応器内では図２にて示したように、反応ガスが触媒と接触する。分解ガスは、分解ガス吸収槽９でＨＣｌなどの酸成分を除去した後、ミストキャッチャ１０，活性炭槽１１を通過させて排気する。なお、これらの分解装置は、筐体に収納し、筐体内を吸引排気する。また、筐体内ガス排気口に、Ｈ２　やベンゼン等のガスセンサを設置する。各種定量ポンプやガス流量計，加熱器，触媒反応器などの温度等は制御器にて一括コントロールする。
【００２７】
ＨＣｌの除去工程としては、水またはアルカリ水溶液をスプレーして洗浄するものが効率が高く、結晶析出などによる配管の閉塞が起こりにくいので好ましい。水またはアルカリ水溶液中に分解生成ガスをバブリングする方法あるいは充填塔を用いて洗浄する方法でもよい。また、アルカリ性の固体を用いてもよい。
【００２８】
本発明の処理方法を実施するために使用される反応器は、通常の固定床，移動床あるいは流動床型のものでよいが、分解生成ガスとしてＨＣｌなどの腐食性のガスが発生するので、これらの腐食性のガスによって損傷しにくい材料で反応器を構成すべきである。
【００２９】
本発明の処理装置は、トランス，コンデンサ等からハロゲン化芳香族炭化水素を抜き取る除去装置につなげても良い。トランス，コンデンサ等から抜きとられたハロゲン化芳香族炭化水素は油または触媒に析出する固形物等の不純物を含んでいるため、一旦精製工程で不純物を除き、不純物を除去した後のハロゲン化芳香族炭化水素を本分解装置に供給するのがよい。この際、ハロゲン化芳香族炭化水素を抜き取る除去装置と分解装置をつなぐ配管は、リボンヒータなどで保温する。保温することで途中のハロゲン化芳香族炭化水素の凝縮を抑制することができる。
【００３０】
［実施例１］
本実施例では、触媒担体の影響を調べた。図１に示す試験装置にて、原料としてクロロベンゼンを用い、クロロベンゼン量を０．１１〜０．１５（ｍｏｌ／ｈ）、
Ｈ２　／クロロベンゼンモル比を１９〜２０、Ｈ２Ｏ　／クロロベンゼンモル比を８〜１２、空間速度（ＳＶ）を２８６０〜３０５０ｈ−１とし、この条件で各種反応温度での生成ＣＨ４　量を測定し、原料分解時の理論ＣＨ４　量に対する生成ＣＨ４　量の割合（ｗｔ％）を算出した。触媒は次のようにして調製した。
【００３１】
＜触媒１＞　Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３触媒
活性アルミナ（住友科学製，ＮＫＨＤ−２４，粒径２−４ｍｍ）を１２０℃で１ｈ乾燥させた。乾燥後のアルミナ５０．０２ｇに対し、４．４２２ｗｔ％Ｐｄ硝酸溶液（田中貴金属製）１１．３１ｇを純水で希釈して３４．９９ｇとしたＰｄ水溶液を含浸した。含浸後、１２０℃で２ｈ乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。
【００３２】
＜触媒２＞　Ｐｄ／シリカ−アルミナ触媒
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（日揮化学製，Ｎ６３２Ｌ，３φ×３Ｌ）を１２０℃で１ｈ乾燥させた。乾燥後のＳｉＯ２　／Ａｌ２Ｏ３５０．３５ｇに対し、４．４２２ｗｔ％Ｐｄ硝酸溶液（田中貴金属製）１１．３３ｇを純水で希釈して２８．００ｇとしたＰｄ水溶液を含浸した。含浸後、１２０℃で２ｈ乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。
【００３３】
＜触媒３＞　Ｐｄ／モルデナイト触媒
モルデナイト（東ソー製，６４０ＨＯＡ，１．５ｍｍペレット）を１２０℃で１ｈ乾燥させた。乾燥後のモルデナイト５０．４２ｇに対し、４．４２２ｗｔ％Ｐｄ硝酸溶液（田中貴金属製）１１．３２ｇを純水で希釈して２９．８９ｇとしたＰｄ水溶液を含浸した。含浸後、１２０℃で２ｈ乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。
【００３４】
結果を図４に示す。反応温度４００℃位からＣＨ４　の生成が始まった。４００℃では触媒による差は小さいが、５５０℃ではＰｄ／Ａｌ２Ｏ３のＣＨ４　生成量が最も多く、これら３種の担体の中ではＡｌ２Ｏ３が最も好ましいことが判明した。
【００３５】
［実施例２］
本実施例では、触媒活性成分としてＮｉをＡｌ２Ｏ３に添加した触媒を調製し、クロロベンゼンの分解を行った。実施例１と同様に、図１に示す試験装置を用いた。原料としてクロロベンゼンを用い、表１に示す条件で、各種反応温度でのクロロベンゼン及びベンゼン分解率を測定した。クロロベンゼン（ＣＢ）分解率，ベンゼン（Ｂ）分解率は以下の式で算出した。
【００３６】
クロロベンゼン（ＣＢ）分解率（％）＝（１−出口ＣＢ量（ｍｏｌ／ｈ）／入口ＣＢ量（ｍｏｌ／ｈ））×１００
出口ＣＢ量（ｍｏｌ／ｈ）＝排ガス中のＣＢ量＋第一吸収槽及び第二吸収槽のＣＢ量
ベンゼン（Ｂ）分解率（％）＝（１−出口Ｂ量（ｍｏｌ／ｈ）／入口Ｂ量（ｍｏｌ／ｈ））×１００
出口Ｂ量（ｍｏｌ／ｈ）＝排ガス中のＢ量＋第一吸収槽及び第二吸収槽のＢ量
【００３７】
【表１】
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【００３８】
触媒は次のようにして調製した。
【００３９】
＜触媒４＞　Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３触媒
活性アルミナ（住友科学製，ＮＫＨＤ−２４，粒径２−４ｍｍ）を１１００℃で５ｈ焼成し、αＡｌ２Ｏ３化させた。このアルミナ１００．００ｇ　に対し、仕込み量としてＮｉが１０ｗｔ％となるように、硝酸ニッケル６水和物（和光純薬）４９．５５ｇ　を純水に溶かして含浸した。含浸後、１２０℃で２ｈ乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。焼成後の触媒中のＮｉは酸化物となっているため、Ｈ２　気流中で還元処理を行い、Ｎｉ酸化物をＮｉ金属に還元した。
【００４０】
結果を図５に示す。クロロベンゼン分解率に示される脱塩素反応については、反応温度４２５℃でほぼ１００％反応を達成することができた。ベンゼン分解については、反応温度４２５℃以下では分解率が低いが、５００℃で完全に分解することが判った。なお、分解生成物としては、ＨＣｌ，ＣＯ，ＣＨ４　，Ｈ２　，ＣＯ２　が検出された。
【００４１】
［実施例３］
本実施例では、Ｎｉ以外の触媒活性成分の性能を調べた。実施例１と同様に、図１に示す試験装置を用いた。原料としてクロロベンゼンを用い、クロロベンゼン量を０．１１〜０．１５（ｍｏｌ／ｈ）、Ｈ２　／クロロベンゼンモル比を１９〜２０、Ｈ２Ｏ　／クロロベンゼンモル比を８〜１２、空間速度（ＳＶ）を２８６０〜３０５０ｈ−１とし、この条件で反応温度４１０℃でのクロロベンゼン分解率を測定した。クロロベンゼン分解率は前述の算出式で求めた。触媒は次のようにして調製した。
【００４２】
＜触媒５＞　Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３触媒
活性アルミナ（住友科学製，ＮＫＨＤ−２４，粒径２−４ｍｍ）を１２０℃で１ｈ乾燥させた。乾燥後のアルミナ５０．００ｇ　に対し、仕込み量としてＰｔがＡｌ２Ｏ３重量に対し１ｗｔ％となるよう１．４５９ｗｔ％　四価−アンミン溶液（田中貴金属製）３４．２７ｇ　を純水で希釈して３５ｇとしたＰｔ水溶液を含浸した。含浸後、１２０℃で２ｈ乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。
【００４３】
＜触媒６＞　Ｒｈ／シリカ−アルミナ触媒
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（日揮化学製，Ｎ６３２Ｌ，３φ×３Ｌ）を１２０℃で１ｈ乾燥させた。乾燥後のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３５０．００ｇに対し、仕込み量としてＲｈがＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３重量に対し１ｗｔ％となるよう４．４８５ｗｔ％Ｒｈ硝酸溶液（田中貴金属製）１１．１５ｇを純水で希釈して２８．００ｇとしたＲｈ水溶液を含浸した。含浸後、１２０℃で２ｈ乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。
【００４４】
＜触媒７＞　Ｒｕ／シリカ−アルミナ触媒
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３（日揮化学製，Ｎ６３２Ｌ，３φ×３Ｌ）を１２０℃で１ｈ乾燥させた。乾燥後のＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３５０．００ｇに対し、仕込み量としてＲｕがＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３重量に対し２ｗｔ％となるよう３．８８９ｗｔ％Ｒｕ硝酸溶液（田中貴金属製）１２．８６ｇを純水で希釈して２８．００ｇとしたＲｕ水溶液を含浸した。含浸後、１２０℃で２ｈ乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。
【００４５】
＜触媒８＞　Ｍｏ／Ａｌ２Ｏ３触媒
活性アルミナ（住友科学製，ＮＫＨＤ−２４，粒径２−４ｍｍ）を１２０℃で１ｈ乾燥させた。乾燥後のアルミナ５０．００ｇ　に対し、仕込み量としてＭｏがＡｌ２Ｏ３重量に対し１０ｗｔ％となるようモリブデン酸アンモニウム（和光純薬）９．１８ｇ　を純水で溶解して３５ｇとしたＭｏ水溶液を含浸した。含浸後、１２０℃で２ｈ乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。
【００４６】
＜触媒９＞　Ｗ／Ａｌ２Ｏ３触媒
活性アルミナ（住友科学製，ＮＫＨＤ−２４，粒径２−４ｍｍ）を１２０℃で１ｈ乾燥させた。乾燥後のアルミナ５０．００ｇ　に対し、仕込み量としてＷがＡｌ２Ｏ３重量に対し１０ｗｔ％となるようタングステン酸アンモニウムパラ５水和物（和光純薬）７．０５ｇ　を純水で溶解して３５ｇとしたＷ水溶液を含浸した。含浸後、１２０℃で２ｈ乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。
【００４７】
＜触媒１０＞　Ｃｒ／Ａｌ２Ｏ３触媒
活性アルミナ（住友科学製，ＮＫＨＤ−２４，粒径２−４ｍｍ）を１２０℃で１ｈ乾燥させた。乾燥後のアルミナ５０．００ｇ　に対し、仕込み量としてＦｅがＡｌ２Ｏ３重量に対し５ｗｔ％となるよう硝酸クロム９水和物（和光純薬）１９．２１ｇを純水で溶解して３５ｇとしたＣｒ水溶液を含浸した。含浸後、１２０℃で２ｈ乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。
【００４８】
＜触媒１１＞　Ｆｅ／モルデナイト触媒
モルデナイト（東ソー製，６４０ＨＯＡ，１．５ｍｍペレット）を１２０℃で１ｈ乾燥させた。乾燥後のモルデナイト５０．００ｇ　に対し、仕込み量としてＦｅがモルデナイト重量に対し５ｗｔ％となるよう硝酸鉄９水和物（和光純薬）１８．１０ｇを純水で溶解して３５ｇとしたＦｅ水溶液を含浸した。含浸後、１２０℃で２ｈ乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。
【００４９】
＜触媒１２＞　Ｃｏ／モルデナイト触媒
モルデナイト（東ソー製，６４０ＨＯＡ，１．５ｍｍペレット）を１２０℃で１ｈ乾燥させた。乾燥後のモルデナイト５０．００ｇ　に対し、仕込み量としてＦｅがモルデナイト重量に対し５ｗｔ％となるよう硝酸コバルト６水和物（和光純薬）１２．３４ｇ　を純水で溶解して３５ｇとしたＣｏ水溶液を含浸した。含浸後、１２０℃で２ｈ乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。
【００５０】
結果を表２に示す。
【００５１】
【表２】
2004105864.tif 000004
【００５２】
［実施例４］
本実施例では、Ｎｉ量の影響を調べた。触媒は触媒４，触媒４−１，触媒４−２のＮｉ／Ａｌ２Ｏ３触媒を用いた。実施例１と同様に、図１に示す試験装置を用いた。原料としてクロロベンゼンを用い、表３に示す条件で、クロロベンゼン及びベンゼン分解率を測定した。分解率算出式は前述のとおりである。結果を図６に示す。触媒４−２では、反応温度４１０℃でクロロベンゼン分解率が９９．９％以上、ベンゼン分解率が８９．４％　となった。また、反応温度を４５０℃で、これらの触媒を用いると、クロロベンゼン分解率，ベンゼン分解率とも向上し、触媒４−２では、いずれも９９．９％　分解した。
【００５３】
【表３】
2004105864.tif 000005
【００５４】
使用した触媒は次のようにして調製した。
【００５５】
＜触媒４−１＞
活性アルミナ（住友科学製，ＮＫＨＤ−２４，粒径２−４ｍｍ）を１１００℃で５ｈ焼成し、αＡｌ２Ｏ３化させた。このアルミナ６５．０５ｇ　に対し、仕込み量としてＮｉが２０ｗｔ％となるように、硝酸ニッケル６水和物（和光純薬）６４．４１ｇを純水２１．６２ｇに溶かして含浸した。含浸後、１２０℃で１ｈ乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。焼成後の触媒中のＮｉは酸化物となっているため、Ｈ２　気流中で還元処理を行い、Ｎｉ酸化物をＮｉ金属に還元した。
【００５６】
＜触媒４−２＞
活性アルミナ（住友科学製，ＮＫＨＤ−２４，粒径２−４ｍｍ）を１１００℃で５ｈ焼成し、αＡｌ２Ｏ３化させた。このアルミナ６５．０８ｇ　に対し、仕込み量としてＮｉが４０ｗｔ％となるように、硝酸ニッケル６水和物（和光純薬）１２８．８０ｇを純水４３．２０ｇに溶かして含浸した。含浸は、数回に分けて行った。まず、ニッケル溶液５５ｍｌを含浸し、１２０℃で１ｈ乾燥した。その後、ニッケル溶液２８ｍｌを含浸、１２０℃で３ｈ乾燥して６５０℃で１ｈ焼成した。焼成後、残りのニッケル溶液２７ｍｌを含浸し、１２０℃で１ｈ乾燥して６５０℃で２ｈ焼成した。この触媒中のＮｉは酸化物となっているため、Ｈ２　気流中で還元処理を行い、Ｎｉ酸化物をＮｉ金属に還元した。
【００５７】
［実施例５］
本実施例では、３成分系触媒の影響を調べた。実施例１と同様に、図１に示す試験装置を用いた。原料としてクロロベンゼンを用い、表４に示す条件でクロロベンゼン及びベンゼン分解率を測定した。クロロベンゼン及びベンゼン分解率は前述の算出式で求めた。分解率の結果を表５に示す。
【００５８】
【表４】
2004105864.tif 000006
【００５９】
【表５】
2004105864.tif 000007
【００６０】
Ｎｉ／Ａｌ触媒にＰｔ，Ｐｄ，Ｖ，Ｃｏ，Ｌａ，Ｋをそれぞれ添加した触媒も高い分解率を示した。ただし、触媒２４のＬａ添加触媒，触媒２５のＫ添加触媒は、試験後の触媒中にＣｌが検出された。
【００６１】
触媒２０−２５は次のようにして調製した。
【００６２】
＜触媒２０＞　Ｐｔ／Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３
活性アルミナ（住友科学製，ＮＫＨＤ−２４，粒径２−４ｍｍ）を１１００℃で５ｈ焼成し、αＡｌ２Ｏ３化させた。このアルミナ６５．００ｇ　に対し、仕込み量としてＮｉが２０ｗｔ％となるように、硝酸ニッケル６水和物（和光純薬）６４．４１ｇ　を純水２１．５８ｇ　に溶かして含浸した。含浸後、１２０℃で１ｈ乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。焼成後の触媒６５．００ｇ　に３０８ｍｇ／ｇ塩化白金酸２．０９７ｇ　を純水を添加して２９．２６ｇ　とした。これを含浸し、１２０℃で１ｈ乾燥し、６５０℃で２ｈ焼成した。焼成後の触媒中のＮｉは酸化物となっているため、Ｈ２　気流中で還元処理を行い、Ｎｉ酸化物をＮｉ金属に還元した。
【００６３】
＜触媒２１＞　Ｐｄ／Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３
活性アルミナ（住友科学製，ＮＫＨＤ−２４，粒径２−４ｍｍ）を１１００℃で５ｈ焼成し、αＡｌ２Ｏ３化させた。このアルミナ６５．００ｇ　に対し、仕込み量としてＮｉが２０ｗｔ％となるように、硝酸ニッケル６水和物（和光純薬）６４．４１ｇを純水２１．５８ｇに溶かして含浸した。含浸後、１２０℃で１ｈ乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。焼成後の触媒６５．０２ｇに４．４２２ｗｔ％Ｐｄ硝酸溶液１４．６９９ｇを純水を添加して２９．２６ｇとした。これを含浸し、１２０℃で１ｈ乾燥し、６５０℃で２ｈ焼成した。焼成後の触媒中のＮｉは酸化物となっているため、Ｈ２　気流中で還元処理を行い、Ｎｉ酸化物をＮｉ金属に還元した。
【００６４】
＜触媒２２＞　Ｖ／Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３
活性アルミナ（住友科学製，ＮＫＨＤ−２４，粒径２−４ｍｍ）を１１００℃で５ｈ焼成し、αＡｌ２Ｏ３化させた。このアルミナ６５．０５ｇに対し、仕込み量としてＮｉが２０ｗｔ％となるように、硝酸ニッケル６水和物（和光純薬）６４．４１ｇを純水２１．６２ｇに溶かして含浸した。含浸後、１２０℃で１ｈ乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。焼成後の触媒６５．７５ｇ　に対し、仕込み量としてＶが１ｗｔ％となるように、バナジン酸アンモニウム（和光純薬）１．４９ｇを３０％過酸化水素水５ｍｌに溶かし、さらに３０ｇの純水を添加した後に含浸した。含浸後、１２０℃で１ｈ乾燥させ、５００で２ｈ焼成した。焼成後の触媒中のＮｉは酸化物となっているため、Ｈ２　気流中で還元処理を行い、Ｎｉ酸化物をＮｉ金属に還元した。
【００６５】
＜触媒２３＞　Ｃｏ／Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３
活性アルミナ（住友科学製，ＮＫＨＤ−２４，粒径２−４ｍｍ）を１１００℃で５ｈ焼成し、αＡｌ２Ｏ３化させた。このアルミナ６５．０５ｇ　に対し、仕込み量としてＮｉが２０ｗｔ％となるように、硝酸ニッケル６水和物（和光純薬）６４．４１ｇを純水２１．６２ｇに溶かして含浸した。含浸後、１２０℃で１ｈ乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。焼成後の触媒６５．１３ｇ　に対し、仕込み量としてＣｏが５ｗｔ％となるように、硝酸コバルト６水和物（和光純薬）１６．０４ｇを純水２９．９５ｇ　に溶かして含浸した。含浸後、１２０℃で１ｈ乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。焼成後の触媒中のＮｉは酸化物となっているため、Ｈ２　気流中で還元処理を行い、Ｎｉ酸化物をＮｉ金属に還元した。
【００６６】
＜触媒２４＞　Ｌａ／Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３
活性アルミナ（住友科学製，ＮＫＨＤ−２４，粒径２−４ｍｍ）を１１００℃で５ｈ焼成し、αＡｌ２Ｏ３化させた。このアルミナ６５．００ｇ　に対し、仕込み量としてＮｉが２０ｗｔ％、Ｌａが６ｗｔ％となるように、硝酸ニッケル６水和物（和光純薬）６４．５５ｇと硝酸ランタン６水和物１２．１７ｇを純水２７．９５ｇに溶かして含浸した。なお、含浸は２回に分けて行い、１回目の含浸後、１２０℃で１ｈ乾燥し、再度含浸した。含浸後、１２０℃で１．５ｈ　乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。焼成後の触媒中のＮｉは酸化物となっているため、Ｈ２　気流中で還元処理を行い、Ｎｉ酸化物をＮｉ金属に還元した。
【００６７】
＜触媒２５＞　Ｋ／Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３
活性アルミナ（住友科学製，ＮＫＨＤ−２４，粒径２−４ｍｍ）を１１００℃で５ｈ焼成し、αＡｌ２Ｏ３化させた。このアルミナ６４．５５ｇ　に対し、仕込み量としてＮｉが２０ｗｔ％、Ｋが６ｗｔ％となるように、硝酸ニッケル６水和物
（和光純薬）６４．５５ｇと硝酸カリウム１０．０８ｇを純水２７．９５ｇに溶かして含浸した。なお、含浸は２回に分けて行い、１回目の含浸後、１２０℃で１ｈ乾燥し、再度含浸した。含浸後、１２０℃で１．５ｈ　乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。焼成後の触媒中のＮｉは酸化物となっているため、Ｈ２　気流中で還元処理を行い、Ｎｉ酸化物をＮｉ金属に還元した。
【００６８】
［実施例６］
本実施例は、Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３触媒を外径１．２ｍｍφのアルミナ棒にコートし、図２に示す反応器内に設置し、図３に示す試験装置で分解を行った結果である。触媒は次のようにして調製した。
【００６９】
＜触媒１３＞　Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３触媒
アルミナゾル（日産化学製，アルミナゾル−５２０）をマイクロチューブポンプで吸引し、外径１．２ｍｍφ，内径１．０ｍｍφのＡｌ２Ｏ３棒内部を通過させ、内表面をアルミナゾルコートした。１２０℃で０．５ｈ　乾燥し、６５０℃で１ｈ焼成した。Ａｌ２Ｏ３ゾルをコートしたＡｌ２Ｏ３棒に、Ａｌ２Ｏ３スラリをコートした。Ａｌ２Ｏ３スラリは、前述のＡｌ２Ｏ３ゾル１０ｇにベーマイト（ＣＯＮＤＥＡ製　ＰＵＲＡＬＳＢ１）１．５ｇを攪拌しながら混合して調製した。このスラリをマイクロチューブポンプを用いてＡｌ２Ｏ３棒内表面にコートした。コート後、１２０℃で０．５ｈ乾燥させ、６５０℃で１ｈ焼成した。このＡｌ２Ｏ３棒に４．４２２ｗｔ％Ｐｄ硝酸溶液（田中貴金属製）をマイクロチューブポンプで通過させて、内表面にコートされたＡｌ２Ｏ３層に含浸した。Ｐｄ硝酸溶液をコートしたＡｌ２Ｏ３棒を１２０℃で０．５ｈ乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。
【００７０】
＜触媒１４＞　Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３触媒
アルミナゾル（日産化学製，アルミナゾル−５２０）をマイクロチューブポンプで吸引し、外径１．２ｍｍφ，内径１．０ｍｍφのＡｌ２Ｏ３棒内部を通過させ、内表面をコートした。さらに、外表面にもアルミナゾルをコートし、１２０℃で０．５ｈ乾燥し、６５０℃で１ｈ焼成した。Ａｌ２Ｏ３ゾルをコートしたＡｌ２Ｏ３棒に、次にＡｌ２Ｏ３スラリをコートした。Ａｌ２Ｏ３スラリは、前述のＡｌ２Ｏ３ゾル１０ｇにベーマイト（ＣＯＮＤＥＡ製　ＰＵＲＡＬＳＢ１）１．５ｇを攪拌しながら混合して調製した。このスラリをマイクロチューブポンプを用いてＡｌ２Ｏ３棒内表面にコートした。ゾルコートと同様に、外表面にもアルミナスラリをコートした。コート後、１２０℃で０．５ｈ　乾燥させ、１１００℃で１ｈ焼成した。このＡｌ２Ｏ３棒に４．４２２ｗｔ％Ｐｄ硝酸溶液（田中貴金属製）をマイクロチューブポンプで通過させて、内表面にコートされたＡｌ２Ｏ３層に含浸した。外表面にもコートした。Ｐｄ硝酸溶液をコートしたＡｌ２Ｏ３棒を１２０℃で０．５ｈ　乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。
【００７１】
分解率はクロロベンゼン（ＣＢ）量，ベンゼン（Ｂ）量から算出した。
【００７２】
分解率（％）＝（１−（出口ＣＢ＋出口Ｂ量（ｍｏｌ／ｈ））／入口ＣＢ量（ｍｏｌ／ｈ））×１００
出口ＣＢ量（ｍｏｌ／ｈ）＝排ガス中のＣＢ量＋第一吸収槽及び第二吸収槽のＣＢ量出口Ｂ量（ｍｏｌ／ｈ）＝排ガス中のＢ量＋第一吸収槽及び第二吸収槽のＢ量
結果を表６に示す。
【００７３】
【表６】
2004105864.tif 000008
【００７４】
触媒１３は分解率５６．２４％、触媒１４では約７０％分解できることが判った。これは、図２に示す反応器の触媒充填部分が直方体であるため、触媒５では触媒がコートされていない外表面部分を反応ガスの一部が通過してしまうためと考えられた。外表面にも触媒をコートした触媒１４では分解率が向上したことから、反応器の触媒充填部分の構造を改良すればさらに高い分解率が得られると考えられる。
【００７５】
［実施例７］
本実施例では、Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３触媒を外径１．２ｍｍφ　のアルミナ棒にコートし、図２に示す反応器内に設置し、図３に示す試験装置で分解を行った。触媒は次のようにして調製した。分解率はクロロベンゼン（ＣＢ）量，ベンゼン（Ｂ）量から算出した。
【００７６】
分解率（％）＝（１−（出口ＣＢ＋出口Ｂ量（ｍｏｌ／ｈ））／入口ＣＢ量（ｍｏｌ／ｈ））×１００
出口ＣＢ量（ｍｏｌ／ｈ）＝排ガス中のＣＢ量＋第一吸収槽及び第二吸収槽のＣＢ量
出口Ｂ量（ｍｏｌ／ｈ）＝排ガス中のＢ量＋第一吸収槽及び第二吸収槽のＢ量
＜触媒１５＞　Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３触媒
アルミナゾル（日産化学製，アルミナゾル−５２０）をマイクロチューブポンプで吸引し、外径１．２ｍｍφ，内径１．０ｍｍφのＡｌ２Ｏ３棒内部を通過させ、内表面をアルミナゾルコートした。１２０℃で０．５ｈ　乾燥し、６５０℃で１ｈ焼成した。Ａｌ２Ｏ３ゾルをコートしたＡｌ２Ｏ３棒に、Ａｌ２Ｏ３スラリをコートした。Ａｌ２Ｏ３スラリは、前述のＡｌ２Ｏ３ゾル１０ｇにベーマイト（ＣＯＮＤＥＡ製　ＰＵＲＡＬＳＢ１）１．５ｇを攪拌しながら混合して調製した。このスラリをマイクロチューブポンプを用いてＡｌ２Ｏ３棒内表面にコートした。コート後、１２０℃で０．５ｈ　乾燥させ、１１００℃で１ｈ焼成した。このＡｌ２Ｏ３棒に硝酸ニッケル水溶液をマイクロチューブポンプで通過させて、内表面にコートされたＡｌ２Ｏ３層に含浸した。硝酸ニッケル水溶液は、硝酸ニッケル６水和物６３．３９ｇを純水５０ｍｌに溶かして調製した。仕込み量から算出したＮｉ量はＮｉ／Ａｌ２Ｏ３触媒中１１．３ｗｔ％　となる。Ｎｉ水溶液をコートしたＡｌ２Ｏ３棒を１２０℃で０．５ｈ　乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。
【００７７】
＜触媒１６＞　Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３触媒
アルミナゾル（日産化学製，アルミナゾル−５２０）をマイクロチューブポンプで吸引し、外径１．２ｍｍφ　，内径１．０ｍｍφのＡｌ２Ｏ３棒内部を通過させ、内表面をコートした。さらに、外表面にもアルミナゾルをコートし、１２０℃で０．５ｈ　乾燥し、６５０℃で１ｈ焼成した。Ａｌ２Ｏ３ゾルをコートしたＡｌ２Ｏ３棒に、次にＡｌ２Ｏ３スラリをコートした。Ａｌ２Ｏ３スラリは、前述のＡｌ２Ｏ３ゾル１０ｇにベーマイト（ＣＯＮＤＥＡ製　ＰＵＲＡＬＳＢ１）１．５ｇを攪拌しながら混合して調製した。このスラリをマイクロチューブポンプを用いてＡｌ２Ｏ３棒内表面にコートした。ゾルコートと同様に、外表面にもアルミナスラリをコートした。コート後、１２０℃で０．５ｈ　乾燥させ、１１００℃で１ｈ焼成した。このＡｌ２Ｏ３棒に硝酸ニッケル水溶液をマイクロチューブポンプで通過させて、内表面にコートされたＡｌ２Ｏ３層に含浸した。外表面にもコートした。硝酸ニッケル水溶液は、硝酸ニッケル６水和物６３．３９ｇ　を純水５０ｍｌに溶かして調製した。仕込み量から算出したＮｉ量はＮｉ／Ａｌ２Ｏ３触媒中１１．３ｗｔ％　となる。Ｎｉ水溶液をコートしたＡｌ２Ｏ３棒を１２０℃で０．５ｈ乾燥させ、６５０℃で２ｈ焼成した。
【００７８】
触媒１５は分解率６０％、触媒１６は９０％分解できることが判った。これは、実施例５と同様に触媒１５では触媒がコートされていない外表面部分を反応ガスの一部が通過してしまうためと考えられた。外表面にも触媒をコートした触媒１６では分解率が向上したことから、反応器の触媒充填部分の構造を改良すればさらに高い分解率が得られると考えられる。
【００７９】
【発明の効果】
本発明によれば、ＰＣＢ等のハロゲン化芳香族炭化水素を一段の処理にて有害な副生物を生ずることなく分解することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例を示す処理装置のシステム構成図。
【図２】本発明で使用されるマイクロリアクタの一実施例を示す上面図と側面図。
【図３】本発明の他の実施例を示す処理装置のシステム構成図。
【図４】本発明の触媒の性能を示す図。
【図５】本発明の触媒の性能を示す図。
【図６】本発明の触媒の性能を示す図。
【符号の説明】
１…ハロゲン化芳香族炭化水素、２…純水、３…水素、４…窒素、５…加熱器、６…触媒反応器、７…触媒、８…電気炉、９…分解ガス吸収槽、１０…ミストキャッチャ、１１…活性炭槽、１２…反応ガス入口、１３…分解ガス出口、１４…冷却媒体入口、１５…冷却媒体出口、１６…アルミナ棒、１７…触媒層、１８…バッファスペース、１９…加熱装置。
【図１】
2004105864.tif 000009
【図２】
2004105864.tif 000010
【図３】
2004105864.tif 000011
【図４】
2004105864.tif 000012
【図５】
2004105864.tif 000013
【図６】
2004105864.tif 000014