(57)【要約】【課題】小粒径化されたトナーを用いても、転写効率が良く、高速現像系においてクリーニング性が良好で、感光体削れやフィルミングの発生がなく、高画質な画像を形成しうるトナー、画像形成装置、及び該装置に脱着可能に取り付けられるプロセスカートリッジを提供する。【解決手段】画像形成装置の感光体が、アリレート構造を有する重合体のフッ素系樹脂粒子を分散させてなる表面層を有し、トナーの含有するワックスの最大吸熱ピークが呈する融解熱ΔＨとトナーの密度ｄの積ｄ・ΔＨ（Ｊ／ｃｍ３）が８乃至１８であるトナーと組み合わせて用いる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
静電潜像担持体を帯電させる工程；
帯電させた該静電潜像担持体に静電潜像を形成する工程；
該静電潜像担持体上にトナー像を形成するために、該静電潜像をトナー担持体上に担持されているトナーによって現像する工程；及び
該静電潜像担持体上のトナー像を転写材に転写する工程；を有し、
該静電潜像担持体が導電性支持体上に少なくとも感光層を有する感光体であり、該感光体の表面層が少なくとも下記式（１）で示される構成単位を有する重合体で形成された画像形成装置に適用されるトナーであり、
【化１】
2004184578.tif 000026
〔上記式中、Ｘは−ＣＲ１３Ｒ１４−（Ｒ１３及びＲ１４は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基である）、置換されていてもよい炭素数５〜１１の１，１−シクロアルキレン基、炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−である。また、Ｒ１〜Ｒ１２は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基またはアルキレン基であり、ｎは整数である。〕
該トナーは結着樹脂、炭化水素系ワックス及び着色剤を少なくとも含有し、
該ワックス成分が示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるＤＳＣ曲線において７０〜１４０℃に最大吸熱ピークを有し、該最大吸熱ピークが呈する融解熱ΔＨ（Ｊ／ｇ）と該トナーの密度ｄ（ｇ／ｃｍ３）の積ｄ・ΔＨ（Ｊ／ｃｍ３）の値が８乃至１８であることを特徴とするトナー。
【請求項２】
静電潜像担持体を帯電させる工程；
帯電させた該静電潜像担持体に静電潜像を形成する工程；
該静電潜像担持体上にトナー像を形成するために、該静電潜像をトナー担持体上に担持されているトナーによって現像する工程；及び
該静電潜像担持体上のトナー像を転写材に転写する工程；を有する画像形成装置において、
該静電潜像担持体が導電性支持体上に少なくとも感光層を有する感光体であり、該感光体の表面層が少なくとも下記式（１）で示される構成単位を有する重合体で形成され、
【化２】
2004184578.tif 000027
〔上記式中、Ｘは−ＣＲ１３Ｒ１４−（Ｒ１３及びＲ１４は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基である）、置換されていてもよい炭素数５〜１１の１，１−シクロアルキレン基、炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−である。また、Ｒ１〜Ｒ１２は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基またはアルキレン基であり、ｎは整数である。〕
該トナーは結着樹脂、炭化水素系ワックス及び着色剤を少なくとも含有し、
該ワックス成分が示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるＤＳＣ曲線において７０〜１４０℃に最大吸熱ピークを有し、該最大吸熱ピークが呈する融解熱ΔＨ（Ｊ／ｇ）と該トナーの密度ｄ（ｇ／ｃｍ３）の積ｄ・ΔＨ（Ｊ／ｃｍ３）の値が８乃至１８であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項３】
静電潜像担持体を帯電させる工程；
帯電させた該静電潜像担持体に静電潜像を形成する工程；
該静電潜像担持体上にトナー像を形成するために、該静電潜像をトナー担持体上に担持されているトナーによって現像する工程；及び
該静電潜像担持体上のトナー像を転写材に転写する工程；を有する画像形成装置において、少なくとも該静電潜像担持体と現像手段とを一体化し、該画像形成装置に着脱可能に取り付けられるプロセスカートリッジであって、
該静電潜像担持体が導電性支持体上に少なくとも感光層を有する感光体であり、該感光体の表面層が少なくとも下記式（１）で示される構成単位を有する重合体で形成され、
【化３】
2004184578.tif 000028
〔上記式中、Ｘは−ＣＲ１３Ｒ１４−（Ｒ１３及びＲ１４は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基である）、置換されいててもよい炭素数５〜１１の１，１−シクロアルキレン基、炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−である。また、Ｒ１〜Ｒ１２は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基またはアルキレン基であり、ｎは整数である。〕
該トナーは結着樹脂、炭化水素系ワックス及び着色剤を少なくとも含有し、
該ワックス成分が示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるＤＳＣ曲線において７０〜１４０℃に最大吸熱ピークを有し、該最大吸熱ピークが呈する融解熱ΔＨ（Ｊ／ｇ）と該トナーの密度ｄ（ｇ／ｃｍ３）の積ｄ・ΔＨ（Ｊ／ｃｍ３）の値が８乃至１８であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の感光体を具備した電子写真方式の画像形成装置及び該装置にに適用されるトナー、該装置に着脱可能に取り付けられるプロセスカートリッジに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般的な電子写真の画像形成方法としては、例えば、静電潜像担持体としての感光体表面に静電潜像を形成し、現像剤担持体としての現像スリーブと現像剤としてのトナーとの摩擦、及び／または現像スリーブ上のトナーコート量を規制するための現像剤層厚規制部材とトナーとの摩擦により、トナーに正または負の電荷を与え、さらにこのトナーを表面に薄く塗布した現像スリーブによって、上記の正または負に帯電されているトナーを感光体と現像スリーブとが対向した現像領域に搬送し、該現像領域において、トナーを前記感光体表面の静電潜像に飛翔・付着させて現像し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙のごとき転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力、加熱加圧或いは溶剤蒸気により定着し、トナー画像を得るものであり、感光体上に転写されずに残ったトナーは種々の方法でクリーニングされ、上記の工程が繰り返されるものである。
【０００３】
感光体上の残余トナーを除去する方法としては、ブレードクリーニング方式、ファーブラシクリーニング方式、磁気ブラシクリーニング方式などが挙げられるが、マシンの小型化、コスト的な面からブレードクリーニング方式が主流となっている。このブレードクリーニング方式は、クリーニングブレードを感光体に適当な圧力で圧接させるものであるが、近年の高画像、高画質化の要望に対応すべく、現像剤の小粒径化が進むにつれ、現像剤のブレードすり抜け等のクリーニング不良が発生し易くなっている。これらの対策として単純にクリーニングブレードの硬度を増し、感光体との当接圧を強くするだけでは、クリーニングブレード及び転写残トナーとの摩擦により感光体が傷ついたり、さらには、高温高湿環境下においてはクリーニングブレード自体が摩擦に耐えられずめくれてしまう現象が発生する。この現象は近年の高速現像系においてさらに顕著になる。
【０００４】
また、トナーを小径化するに従い、転写でトナー粒子にかかるクーロン力に比較して、トナー粒子の感光体への付着力（鏡像力やファンデルワールス力など）が大きくなり結果として転写残トナーが増加する。この転写残トナーの増加は、耐久に伴って、感光体表面に傷が生じたりフィルミングが発生したり、これに起因して画質が劣化するなどの現象が発生しやすい原因となる。そのため、これらの問題を克服するため、高速現像系もしくは小粒径トナーを用いた場合にも、高転写性、クリーニング性良好であり、感光体削れが少なく、フィルミングの発生しないトナー及び画像形成方法が求められている。
【０００５】
電子写真感光体には、適用される電子写真プロセスに応じた感度、電気的特性、さらには光学的特性を備えていることが要求される。特に、繰り返し使用される電子写真感光体には、帯電、画像露光、トナー現像、転写及びクリーニング等の電気的・機械的外力が直接加えられるため、それらに対する耐久性も要求される。具体的には、帯電時のオゾン及び窒素酸化物による化学的劣化、帯電時の放電やクリーニング部材の摺擦による機械的劣化及び電気的劣化等に対する耐久性が求められている。
【０００６】
上記のような感光体に要求される耐久特性を満足させるためにいろいろ試みがなされてきた。
【０００７】
表面層によく使用され摩耗性及び電気特性に良好な樹脂としてはビスフェノールＡを骨格とするポリカーボネート樹脂が注目されているが、前述したような問題点すべてを解決できるわけでもなく次のような問題点を有している。
【０００８】
（１）ポリカーボネート樹脂は溶解性に乏しく、ジクロロメタンや１，２−シクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素類の一部にしか良好な溶解性を示さない上、これらの溶剤は低沸点のため、これらの溶剤で調製した塗工液を用いて感光体を製造すると塗工面が白化し易い。塗工液の固形分管理などにも手間がかかる。
【０００９】
（２）ハロゲン化脂肪族炭化水素以外の溶剤に対してはテトラヒドラフラン、ジオキサン、シクロヘキサノン或いはそれらの混合溶剤に一部可溶であるが、その溶液は数日でゲル化するなど経時性が悪く感光体製造には不向きである。
【００１０】
（３）さらに上記（１）及び（２）が改善されたとしてもビスフェノールＡを骨格とするポリカーボネート樹脂にはソルベントクラックが発生し易い。
【００１１】
（４）加えて、従来のポリカーボネート樹脂では該樹脂で形成された被膜に潤滑性がないため感光体に傷がつき易く、電子写真感光体の摩耗量を低くするようなクリーニング設定では画像欠陥になったり、クリーニングブレードの早期の劣化によるクリーニング不良やトナー融着などが生じてしまうことがあった。
【００１２】
前記（１）及び（２）に挙げた溶液安定性についてはポリマーの構造単位として嵩高いシクロヘキシレン基を有するポリカーボネートＺ樹脂を使用するか、ビスフェノールＺやビスフェノールＣなどと共重合させることによって解決されてきた。
【００１３】
また、ソルベントクラックについても特許文献１及び２に開示されているように、シリコーン変性ポリカーボネート、エーテル変性ポリカーボネートを用いることにより解決することが可能である。ところが、これら変性ポリカーボネートは従来のポリカーボネート樹脂に比べソルベントクラックを対策するためにポリマー内の内部応力に対して柔軟性をもたせている構造をとっているため、結果、重合体本体の機械的強度が低下するという欠点があった。
【００１４】
また、特許文献３には、界面活性剤を含有する離型剤微粒子を表面に固着させることによって、離型性や流動性、転写性の向上を目的としたトナーが開示されているが、環境安定性、帯電安定性の面から未だ問題は多い。
【００１５】
【特許文献１】
特開平６−５１５４４号公報
【特許文献２】
特開平６−７５４１５号公報
【特許文献３】
特開平７−１２８８９９号公報
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上述のごとき問題点を解決したトナー、画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することにある。
【００１７】
即ち、本発明の目的は、小粒径化されたトナーを用いても、転写効率がよく、且つ感光体削れの少ないトナー、画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することにある。
【００１８】
さらに本発明の目的は、高速現像系においても、クリーニング性が良好で、且つ感光体削れが少なく、またフィルミングの発生しないトナー、画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することにある。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
本発明の第１は、静電潜像担持体を帯電させる工程；
帯電させた該静電潜像担持体に静電潜像を形成する工程；
該静電潜像担持体上にトナー像を形成するために、該静電潜像をトナー担持体上に担持されているトナーによって現像する工程；及び
該静電潜像担持体上のトナー像を転写材に転写する工程；を有し、
該静電潜像担持体が導電性支持体上に少なくとも感光層を有する感光体であり、該感光体の表面層が少なくとも下記式（１）で示される構成単位を有する重合体で形成された画像形成装置に適用されるトナーであり、
【００２０】
【化４】
2004184578.tif 000002
【００２１】
〔上記式中、Ｘは−ＣＲ１３Ｒ１４−（Ｒ１３及びＲ１４は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基である）、置換されていてもよい炭素数５〜１１の１，１−シクロアルキレン基、炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−である。また、Ｒ１〜Ｒ１２は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基またはアルキレン基であり、ｎは整数である。〕
該トナーは結着樹脂、炭化水素系ワックス及び着色剤を少なくとも含有し、
該ワックス成分が示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるＤＳＣ曲線において７０〜１４０℃に最大吸熱ピークを有し、該最大吸熱ピークが呈する融解熱ΔＨ（Ｊ／ｇ）と該トナーの密度ｄ（ｇ／ｃｍ３）の積ｄ・ΔＨ（Ｊ／ｃｍ３）の値が８乃至１８であることを特徴とするトナーである。
【００２２】
また本発明の第２は、静電潜像担持体を帯電させる工程；
帯電させた該静電潜像担持体に静電潜像を形成する工程；
該静電潜像担持体上にトナー像を形成するために、該静電潜像をトナー担持体上に担持されているトナーによって現像する工程；及び
該静電潜像担持体上のトナー像を転写材に転写する工程；を有する画像形成装置において、
該静電潜像担持体が導電性支持体上に少なくとも感光層を有する感光体であり、該感光体の表面層が少なくとも下記式（１）で示される構成単位を有する重合体で形成され、
【００２３】
【化５】
2004184578.tif 000003
【００２４】
〔上記式中、Ｘは−ＣＲ１３Ｒ１４−（Ｒ１３及びＲ１４は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基である）、置換されていてもよい炭素数５〜１１の１，１−シクロアルキレン基、炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−である。また、Ｒ１〜Ｒ１２は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基またはアルキレン基であり、ｎは整数である。〕
該トナーは結着樹脂、炭化水素系ワックス及び着色剤を少なくとも含有し、
該ワックス成分が示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるＤＳＣ曲線において７０〜１４０℃に最大吸熱ピークを有し、該最大吸熱ピークが呈する融解熱ΔＨ（Ｊ／ｇ）と該トナーの密度ｄ（ｇ／ｃｍ３）の積ｄ・ΔＨ（Ｊ／ｃｍ３）の値が８乃至１８であることを特徴とする画像形成装置である。
【００２５】
さらに本発明の第３は、静電潜像担持体を帯電させる工程；
帯電させた該静電潜像担持体に静電潜像を形成する工程；
該静電潜像担持体上にトナー像を形成するために、該静電潜像をトナー担持体上に担持されているトナーによって現像する工程；及び
該静電潜像担持体上のトナー像を転写材に転写する工程；を有する画像形成装置において、少なくとも該静電潜像担持体と現像手段とを一体化し、該画像形成装置に着脱可能に取り付けられるプロセスカートリッジであって、
該静電潜像担持体が導電性支持体上に少なくとも感光層を有する感光体であり、該感光体の表面層が少なくとも下記式（１）で示される構成単位を有する重合体で形成され、
【００２６】
【化６】
2004184578.tif 000004
【００２７】
〔上記式中、Ｘは−ＣＲ１３Ｒ１４−（Ｒ１３及びＲ１４は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基である）、置換されていてもよい炭素数５〜１１の１，１−シクロアルキレン基、炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−である。また、Ｒ１〜Ｒ１２は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基またはアルキレン基であり、ｎは整数である。〕
該トナーは結着樹脂、炭化水素系ワックス及び着色剤を少なくとも含有し、
該ワックス成分が示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるＤＳＣ曲線において７０〜１４０℃に最大吸熱ピークを有し、該最大吸熱ピークが呈する融解熱ΔＨ（Ｊ／ｇ）と該トナーの密度ｄ（ｇ／ｃｍ３）の積ｄ・ΔＨ（Ｊ／ｃｍ３）の値が８乃至１８であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
【００２８】
【発明の実施の形態】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、画像形成装置の構成部材である静電潜像担持体、即ち感光体の表面層を少なくとも下記式（１）で示されるアリレート構造を有する重合体で形成し、さらに、トナーに含有させるワックス成分がＤＳＣ曲線において７０〜１４０℃に最大吸熱ピークを有し、該最大吸熱ピークが呈する融解熱ΔＨ（Ｊ／ｇ）とトナーの密度ｄ（ｇ／ｃｍ３）の積ｄ・ΔＨ（Ｊ／ｃｍ３）の値が８乃至１８、より好ましくは１０乃至１６であるトナーを用いることによって、本発明の目的である、小粒径化されたトナーを用いても、転写効率がよく、クリーニング性が良好で、且つ感光体削れが少なく、フィルミングの発生することなく、長期にわたり高画質な画像を安定して得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００２９】
【化７】
2004184578.tif 000005
【００３０】
上記式中、Ｘは−ＣＲ１３Ｒ１４−（Ｒ１３及びＲ１４は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基である）、置換されていてもよい炭素数５〜１１の１，１−シクロアルキレン基、炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−である。また、Ｒ１〜Ｒ１２は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基またはアルキレン基であり、ｎは整数である。
【００３１】
さらに、上記式中、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子などが挙げられ、アルキル基としてはメチル基、エチル基及びプロピル基などが挙げられ、アリール基としてはフェニル基及びナフチル基などが挙げられ、アルキレン基としてはメチレン基、ジメチレン基及びトリメチレン基などが挙げられる。また、これらが有していてもよい置換基としては、上述のようなハロゲン原子、アルキル基及びアリール基などが挙げられる。
【００３２】
本発明では、電子写真感光体の感光層、特には表面層を形成するバインダーを適度に選択し、より好ましくはフッ素系樹脂粒子を表面層に含有せしめることにより表面層の耐摩耗性を向上させ、前述の諸問題を解決した高耐久、高品位な電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供できるものである。
【００３３】
上記式（１）で示される構成単位の具体例を下記表１、表２に示すが、これらに限られるものではない。
【００３４】
【表１】
2004184578.tif 000006
【００３５】
【表２】
2004184578.tif 000007
【００３６】
上記表中で好ましい例としては、構成単位例１及び８が挙げられ、特に構成単位８が好ましい。
【００３７】
本発明に用いられる式（１）で示される構成単位を有する重合体は、下記式（２）で示されるビスフェノールを、通常溶解性を上げるためテレフタル酸塩化物及びイソフタル酸塩化物の混合物とアルカリ下で溶媒／水系中で攪拌することにより界面重合を行うことができる。
【００３８】
【化８】
2004184578.tif 000008
【００３９】
上記式中、Ｘは−ＣＲ１３Ｒ１４−（Ｒ１３及びＲ１４は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基である）、置換されていてもよい炭素数５〜１１の１，１−シクロアルキレン基、炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−である。また、Ｒ１〜Ｒ８は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基またはアルキレン基である。
【００４０】
テレフタル酸塩化物、イソフタル酸塩化物の比率はその重合体の溶解性を考慮して決定されるもので定説はない。ただし、いずれかの塩化物が３０モル％以下になると合成した重合体の溶解性が極端に低下するので注意が必要である。通常は１／１のモル比率で合成するのが好ましい。
【００４１】
本発明において、表面層に用いる重合体としては、式（１）で示される構成単位が同一のもので構成される重合体でも、２種類以上の式（１）で示される別種の構成単位からなる共重合体でもよい。
【００４２】
さらに、重合時に溶解性を考慮しビスフェノールＺやビスフェノールＡ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＡＦなどの他の一般的なビスフェノールと共重合体を作成してもよい。但し、この場合は式（１）で示される構成単位が全重合体のうち２０〜９０モル％存在するのが好ましく、より好ましくは５０〜９９モル％である。
【００４３】
さらに、必要に応じて他のバインダー樹脂を添加することもできる。他のバインダー樹脂の例としては、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂などの熱可塑性樹脂；ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂及びエポキシ樹脂などの熱硬化樹脂；光硬化樹脂などが挙げられる。
【００４４】
本発明においては、表面層がフッ素系樹脂粒子をさらに含有していることが好ましい。表面層におけるフッ素系樹脂粒子の比率はフッ素系樹脂粒子の種類及び感光層の構成によって適宜選択される。添加量が多いと光の透過率が低下、感度が低下したり、像露光の光が散乱して画像ににじみが出るなどの弊害が生じる。また、添加量が少ないと摩耗し易く耐摩耗性向上の効果が十分に得られない。よって、フッ素系樹脂粒子の含有量は、表面層の全固形分に対して一般に０．１〜５０質量％、特に好ましくは０．５〜４０質量％である。さらに、必要に応じて分散助剤などの添加剤などを添加することも可能である。
【００４５】
フッ素系樹脂粒子を構成するフッ素系樹脂としては、４フッ化エチレン樹脂、３フッ化塩化エチレン樹脂、６フッ化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂及び２フッ化２塩化エチレン樹脂などが挙げられる。これらの１種類単独、または２種類以上を混合してもよい。また、上記以外の減摩耗剤、潤滑剤と混合してもよい。
【００４６】
フッ素系樹脂粒子の粒径や分子量は適宜選択することができ、特に制限されるものではない。
【００４７】
感光体の表面層を形成するに当たり、フッ素系樹脂粒子を表面層に含有せしめる場合は、一般に前述のバインダー樹脂中に前述のフッ素系樹脂粒子を分散させ、ここに電荷輸送材料及び溶媒を加え塗布液を作製し、これを塗布手段により塗布し感光体を作製する。このときに用いる溶剤としてはバインダー樹脂、電荷輸送材料に対する溶解性が良好でかつ、フッ素系樹脂粒子の分散性が良好なものを選定する。特に良好な例としては、メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノンなどのケトン類；ジエチルエーテル及びテトラヒドロフランなどのエーテル類；酢酸エチル及び酢酸ブチルなどのエステル類；トルエン及びベンゼンなどの炭化水素類；クロロベンゼン及びジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素類などが挙げられる。
【００４８】
フッ素系樹脂粒子を表面層に含有せしめる場合の塗布液の調製方法としてはフッ素系樹脂粒子、電荷輸送材料及びバインダー樹脂を溶媒とともに同時に分散してもよい。また、フッ素系樹脂粒子及びバインダー樹脂をあらかじめ分散した分散液を調製し、あらかじめバインダー樹脂及び電荷輸送材料を溶解した液に混合して塗布液を調製してもよい。本発明に用いる電子写真感光体用塗布液、またはフッ素系樹脂粒子分散液の調製に当たっては単なる攪拌混合でもよいが、必要に応じて、ボールミル、ロールミル、サンドミル及び高圧ホモジナイザーなどの分散手段を用いてもよい。分散粒径は用いるフッ素系樹脂粒子の固有１次粒径に近く、かつ均一な分布を持つことが理想である。
【００４９】
必要に応じて用いられる分散助剤の中で特に良好なものとしては、フッ素系クシ型グラフトポリマーが挙げられる。フッ素系クシ型グラフトポリマーは、各分子鎖の片末端に重合性の官能基を有する分子量が１０００〜１００００程度の比較的低分子量のオリゴマーからなるマクロモノマーとフッ素系重合性モノマーを共重合して得られるものであり、フッ素系重合体が幹にマクロモノマーの重合体が枝状にぶら下がった構造を有している。
【００５０】
マクロモノマーにはグラフトポリマーを添加する樹脂が親和性のあるものが選択され、例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル或いはスチレン化合物などの重合体や共重合体などが用いられる。
【００５１】
一方、フッ素系重合性モノマーとしては、下記式（３）〜（７）で示される側鎖にフッ素原子を有する重合性モノマーの１種類或いは２種類以上が用いられるが、何らこれに限定されるものではない。
【００５２】
【化９】
2004184578.tif 000009
【００５３】
上記式中、Ｒ１’は水素原子またはメチル基を表す。Ｒ２’は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはニトリル基を表し、その数種類の組み合わせでもよい。ｎは１以上の整数、ｍは１〜５の整数、ｋは１〜４の整数を表し、ｍ＋ｋ＝５である。
【００５４】
フッ素系クシ型グラフトポリマーの含有量は、表面層において、固形分測定に基づいて０．０１〜１０質量％が適当であり、特に０．０２〜２質量％が好ましい。０．０１質量％未満では分散性改良効果が十分でなく、一方、１０質量％を超えるとグラフトポリマーが塗膜表面だけでなく、バルク中にも存在するようになるため樹脂との相溶性の問題から、繰り返しの電子写真プロセスを行ったときの残留電荷の蓄積が生じてしまう。
【００５５】
本発明にかかる感光体は特に優れた耐ソルベントクラック性、プラス電荷のメモリー特性、機械的強度そしてＡＣ帯電における耐電気特性を合わせ持ち、良好な電子写真特性を持っているものである。
【００５６】
本発明において表面層に用いられる樹脂の持つアリレート構造はＡＣ帯電による電気的劣化に強く、従来のカーボネート結合より耐電気性能が上がっている。この理由は確認されていないがカーボネート結合はカルボキシ基の両側に酸素原子があるためダイポールモーメントが大きく電気エネルギーに対して弱いためと推測される。
【００５７】
このアリレート構造を有することにより剛性率がまして、機械的強度も向上する。さらにより好ましくはフッ素系樹脂粒子を加えることにより更なる耐久性を持たせることができ、また膜中にフッ素系樹脂粒子を持つことにより内部応力をかなり緩和することが可能となる。よって、表面もフッ素系樹脂粒子でソルベントクラックの要因となる薬品の侵入を防御し、仮に内部に侵入しても応力を緩和してクラックを生じさせないと推定される。
【００５８】
また、アリレート構造を有することにより電荷輸送材料とのマッチングが良くなりメモリー特性が改善され、それにフッ素系樹脂粒子を加えるとさらにプラスメモリー特性も良化することが判明した。これは、剛性の増したアリレート構造の樹脂中にフッ素系樹脂粒子を含有させることにより、膜内部でのスタッキング性が変わり、電荷輸送材料のマッチング性に加え電荷移動速度を向上させる効果も現れていると推定される。
【００５９】
以下、本発明の画像形成装置に用いる感光体の構成について説明する。
【００６０】
本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体を帯電させる工程；帯電させた該静電潜像担持体に静電潜像を形成する工程；該静電潜像担持体上にトナー像を形成するために、該静電潜像をトナー担持体上に担持されているトナーによって現像する工程；及び該静電潜像担持体上のトナー像を転写材に転写する工程；を有し、該静電潜像担持体が導電性支持体上に少なくとも感光層を有する感光体である。
【００６１】
本発明に用いられる感光体は、感光層が電荷輸送材料と電荷発生材料を同一の層に含有する単層型であっても、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積層型でもよいが電子写真特性的には積層型が好ましい。また、表面層は、電荷輸送層上に別途設けても、電荷輸送層自体を表面層としても良い。以下に積層型の場合を例に挙げて説明する。
【００６２】
使用する導電性支持体は導電性を有するものであればよく、アルミニウム及びステンレスなどの金属、或いは導電層を設けた金属、紙及びプラスチックなどが挙げられ、形状はシート状または円筒状などが挙げられる。
【００６３】
ＬＢＰなど画像入力がレーザー光の場合は散乱による干渉縞防止、または支持体の傷を被覆することを目的とした導電層を設けてもよい。これはカーボンブラック及び金属粒子などの導電性粉体をバインダー樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１０〜３０μｍが適当である。
【００６４】
その上に接着機能を有する中間層を設ける。中間層の材料としてはポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン及びポリエーテルウレタンなどが挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。中間層の膜厚は０．０５〜５μｍ、好ましくは０．３〜１μｍが適当である。
【００６５】
中間層の上には電荷発生層が形成される。本発明に用いられる電荷発生物質としてはセレン−テルル、ピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン、アンタントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドン及び非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられる。機能分離型の場合、電荷発生層は前記電荷発生物質を０．３〜４倍量のバインダー樹脂及び溶剤とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル及び液衝突型高速分散機などの方法でよく分散し、分散液を塗布、乾燥させて形成される。電荷発生層の膜厚は５μｍ以下、好ましくは０．１〜２μｍが適当である。
【００６６】
電荷輸送層は主として電荷輸送材料と本発明からなるバインダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工乾燥して形成する。用いられる電荷輸送材料としてはトリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物及びチアゾール系化合物などが挙げられる。
【００６７】
これらは０．５〜２倍量のバインダー樹脂と組み合わされ塗工、乾燥し電荷輸送層を形成する。電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１５〜３０μｍが適当である。
【００６８】
上記電荷輸送層を形成するためのバインダー樹脂としては、式（１）で示される繰り返し構造単位を有する重合体を単独で、或いはポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂などの樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンのような有機光導電性ポリマーなどと混合して用いてもよい。
【００６９】
次に、本発明のトナーについて説明する。
【００７０】
本発明のトナーは、少なくとも結着樹脂、炭化水素系ワックス及び着色剤を含有している。
【００７１】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ＤＳＣ曲線の吸熱ピークに関して、トナー中のワックス成分が７０〜１４０℃の最大吸熱ピークを有し、該最大吸熱ピークが呈する融解熱ΔＨ（Ｊ／ｇ）と該トナーの密度ｄ（ｇ／ｃｍ３）の積ｄ・ΔＨ（Ｊ／ｃｍ３）は、ｄの値の大小によらずトナー表面近傍に存在する無極性物質の量と相関があることを見出した。
【００７２】
本発明のトナーを適用する画像形成装置の感光体の表面層は、従来のカーボネート結合に比較し、極性の低いアリレート構造をもつ重合体で構成されており、また好ましくは該表面層がフッ素系樹脂粒子を含むことにより、表面エネルギーが低い。即ち、トナーのｄ・ΔＨの値を規定することにより、表面エネルギーの低い感光体表面に対して、離型性のよい無極性物質の量をコントロールすることができる。
【００７３】
また、トナー中に含まれるワックス成分として炭化水素系ワックスを用いることにより、この無極性の炭化水素系ワックスが極性の高い樹脂表面にある程度露出することで、感光体とトナー表面との相互作用を低減させることができると考えられる。
【００７４】
本発明のトナーは、ｄ・ΔＨ（Ｊ／ｃｍ３）の値が８乃至１８、より好ましくは１０乃至１６である。当該条件を満たしたとき、トナー表面に無極性の炭化水素系ワックスが適量存在することになり、このトナー表面と表面エネルギーの低い感光体表面との間での相互作用が弱くなる。これにより、付着力が低下するため、転写効率がよくなる。その結果、クリーニング性が良好で、且つ感光体削れが少なく、フィルミングが発生することなく、長期にわたり高画質な画像を安定して得ることができる。
【００７５】
ｄ・ΔＨの値が８より小さい場合には、トナー表面の極性物質の割合が多くなり、表面エネルギーの低い感光体を用いた場合においても、付着力は大きくなる。その結果、転写効率が低下し、転写残トナーが増加することで、クリーニング不良や感光体削れ、フィルミングなどの問題が発生しやすくなるだけでなく、高湿環境下における帯電安定性も低下してしまう。とくにその表面積の大きさに起因し付着力が大きくなる小粒径トナーを用いた場合や、さらなる高速化を目指した場合、この問題はより顕著になってくる。
【００７６】
また、ｄ・ΔＨの値が１８より大きくなると、トナー表面に占めるワックスの割合が多くなり、感光体の表面エネルギーが低い場合でも、ワックスの粘着性のため、流動性が低下し、感光体表面との付着力が大きくなる。この場合も、やはり転写効率が低下し、同様の問題を引き起こす。
【００７７】
さらに本発明においてその目的を達成するに好ましいトナーの構成を以下に詳述する。
【００７８】
本発明のトナーに含有される結着樹脂としては、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられるが、特に限定されず従来公知の樹脂を用いることができる。このうち、特にビニル系樹脂とポリエステル系樹脂が帯電性や定着性でより好ましい。
【００７９】
ビニル系樹脂としては、例えばスチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの如きスチレン誘導体；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンの如きエチレン不飽和モノオレフィン類；ブタジエンの如き不飽和ポリエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビニルの如きハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの如きα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きアクリル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如きアクリル酸もしくはメタクリル酸誘導体；α，β−不飽和酸のエステル、二塩基酸のジエステル類が挙げられる。これらのビニル系モノマーが単独もしくは２つ以上で用いられる。
【００８０】
これらの中でもスチレン系共重合体、スチレン−アクリル系共重合体となるようなモノマーの組み合わせが好ましい。
【００８１】
また、必要に応じて以下に例示する様な架橋性モノマーで架橋された重合体または共重合体であってもよい。
【００８２】
芳香族ジビニル化合物として例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンが挙げられ；アルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類として例えば、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられ；エーテル結合を含むアルキル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類としては、例えば、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート及び以上の化合物のアクリレートをメタアクリレートに代えたものが挙げられ；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート化合物類として例えば、ポリオキシエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリレート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられ；ポリエステル型ジアクリレート類として例えば、商品名ＭＡＮＤＡ（日本化薬）が挙げられる。
【００８３】
多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート及び以上の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレート、トリアリルトリメリテートが挙げられる。
【００８４】
これらの架橋剤は、他のモノマー成分１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部（さらに好ましくは０．０３〜５質量部）用いることができる。
【００８５】
これらの架橋性モノマーのうち、結着樹脂に定着性、耐オフセット性の点から好適に用いられるものとして、芳香族ジビニル化合物（特にジビニルベンゼン）、芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジアクリレート化合物類が挙げられる。
【００８６】
本発明において、ビニル系モノマーの単重合体または共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族または脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂等を、必要に応じて前述した結着樹脂に混合して用いることができる。
【００８７】
２種以上の樹脂を混合して、結着樹脂として用いる場合、より好ましい形態としては分子量の異なるものを適当な割合で混合するのが好ましい。
【００８８】
結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は好ましくは４５〜８０℃、より好ましくは５５〜７０℃であり、数平均分子量（Ｍｎ）は２，５００〜５０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００〜１，０００，０００であることが好ましい。
【００８９】
ビニル系重合体または共重合体からなる結着樹脂を合成する方法としては、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法の如き重合法が利用できる。カルボン酸モノマーまたは酸無水物モノマーを用いる場合には、モノマーの性質上、塊状重合法または溶液重合法を利用することが好ましい。
【００９０】
一例として次のような方法が挙げられる。ジカルボン酸、ジカルボン酸無水物、ジカルボン酸モノエステルの如きモノマーを用い、塊状重合法、溶液重合法によりビニル系共重合体を得ることができる。溶液重合法においては、溶媒留去時にジカルボン酸、ジカルボン酸モノエステル単位を留去条件を工夫することにより一部無水化することができる。さらに、塊状重合法または溶液重合法によって得られたビニル系共重合体を加熱処理することでさらに無水化を行うことができる。酸無水物をアルコールの如き化合物により一部エステル化することもできる。
【００９１】
逆に、この様にして得られたビニル系共重合体を加水分解処理で酸無水物基を閉環させ、一部ジカルボン酸とすることができる。
【００９２】
一方、ジカルボン酸モノエステルモノマーを用い、懸濁重合法、乳化重合法で得られたビニル系共重合体を加熱処理による無水化及び加水分解処理による開環により無水物からジカルボン酸を得ることができる。塊状重合法または溶液重合法で得られたビニル系共重合体を、モノマー中に溶解し、次いで懸濁重合法または乳化重合法により、ビニル系重合体または共重合体を得る方法を用いれば、酸無水物の一部は開環してジカルボン酸単位を得ることができる。重合時にモノマー中に他の樹脂を混合してもよく、得られた樹脂を加熱処理による酸無水物化、弱アルカリ水処理による酸無水物の開環アルコール処理によりエステル化を行うことができる。
【００９３】
ジカルボン酸、ジカルボン酸無水物モノマーは交互重合性が強いので、無水物、ジカルボン酸の如き官能基をランダムに分散させたビニル系共重合体を得るためには次の方法が好ましい方法の一つである。ジカルボン酸モノエステルモノマーを用い溶液重合法によってビニル系共重合体を得、このビニル系共重合体をモノマー中に溶解し、懸濁重合法によって結着樹脂を得る方法である。この方法では溶液重合後の溶媒留去時に処理条件により、全部またはジカルボン酸モノエステル部を脱アルコール閉環無水化させることができ酸無水物を得ることができる。懸濁重合時には酸無水物基が加水分解開環し、ジカルボン酸が得られる。
【００９４】
ポリマーにおける酸無水物化は、カルボニルの赤外吸収が酸またはエステルの時よりも高波長側にシフトするので酸無水物の生成または消滅は確認できる。
【００９５】
この様にして得られる結着樹脂は、カルボキシル基、無水物基、ジカルボン酸基が結着樹脂中に均一に分散されているので、トナーに良好な帯電性を与えることができる。
【００９６】
結着樹脂としては以下に示すポリエステル樹脂も好ましい。
【００９７】
ポリエステル樹脂は、全成分中４５〜５５モル％がアルコール成分であり、５５〜４５モル％が酸成分である。
【００９８】
アルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル１，３−ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、下記（８）式で表わされるビスフェノール誘導体；下記（９）式で示されるジオール類；グリセリン、ソルビット、ソルビタン等の多価アルコール類が挙げられる。
【００９９】
【化１０】
2004184578.tif 000010
【０１００】
（上記式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ及びｙはそれぞれ１以上の整数であり、且つ、ｘ＋ｙの平均値は２〜１０である。）
【０１０１】
【化１１】
2004184578.tif 000011
【０１０２】
また、全酸成分中５０モル％以上を含む２価のカルボン酸としてはフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸の如きベンゼンジカルボン酸類またはその無水物；こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸の如きアルキルジカルボン酸類またはその無水物、またさらに炭素数６〜１８のアルキル基またはアルケニル基で置換されたこはく酸もしくはその無水物；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸の如き不飽和ジカルボン酸またはその無水物等が挙げられ、また、３価以上のカルボン酸としてはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸やその無水物等が挙げられる。
【０１０３】
特に好ましいポリエステル樹脂のアルコール成分としては前記式（８）で示されるビスフェノール誘導体であり、酸成分としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸またはその無水物、こはく酸、ｎ−ドデセニルコハク酸またはその無水物、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸の如きジカルボン酸類；トリメリット酸またはその無水物のトリカルボン酸類が挙げられる。
【０１０４】
これらの酸成分及びアルコール成分から得られたポリエステル樹脂を結着樹脂として使用したトナーは、熱ローラー定着用トナーとして定着性が良好で、耐オフセット性に優れているからである。
【０１０５】
上記ポリエステル樹脂のガラス転移温度は好ましくは５０〜７５℃、より好ましくは５５〜６５℃であり、さらに数平均分子量（Ｍｎ）は好ましくは１，５００〜５０，０００、より好ましくは２，０００〜２０，０００であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は好ましくは６，０００〜１００，０００、より好ましくは１０，０００〜９０，０００であることが良い。
【０１０６】
本発明のトナーに用いられる着色剤としては、当該トナーを一成分系現像剤、二成分系現像剤のいずれに用いる場合でも、カーボンブラック、チタンホワイトやその他あらゆる顔料及び／または染料を用いることができる。例えば本発明のトナーを磁性カラートナーとして使用する場合には、染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１及び４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１及び２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９及び１５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３及び５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン６、Ｃ．Ｉ．べーシックグリーン４及び６等がある。顔料としては、黄鉛、カドミウムイエロー、ミネラルファーストイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、カドミウムレッド、パーマネントレッド４Ｒ、ウォッチングレッドカルシウム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、マンガン紫、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等がある。
【０１０７】
また、本発明のトナーを二成分フルカラー用トナーとして使用する場合には、次の様なものが挙げられる。マゼンタ用着色顔科としては、Ｃ．１．ピグメントレッド１〜１９，２１〜２３，３０〜３２，３７〜４１，４８〜５５，５７，５８，６０，６３，６４，６８，８１，８３，８７〜９０，ｌｌ２，１１４，１２２，１２３，１６３，２０２，２０６，２０７，２０９，Ｃ．１．ピグメントバイオレット１９，Ｃ．Ｉ．バットレッド１，２，１０，１３，１５，２３，２９，３５等が挙げられる。
【０１０８】
かかる顔料を単独で使用しても構わないが、染料と顔料と併用してその鮮明度を向上させた方がフルカラー画像の画質の点からより好ましい。かかるマゼンタ用染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，３，８，２３〜２５，２７，３０，４９，８１〜８４，ｌ００，ｌ０９，１２１，Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９，Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８，１３，１４，２１，２７，Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１等の油溶染料、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１，２，９，１２〜１５，１７，１８，２２〜２４，２７，２９，３２，３４〜４０、Ｃ．Ｉ．べーシックバイオレット１，３，７，１０，１４，１５，２１，２５〜２８等の塩基性染料が挙げられる。
【０１０９】
その他の着色顔料として、シアン用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２，３，１５〜１７，Ｃ．１．バットブルー６，Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、または下記式（１０）で示される構造を有するフタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料等である。
【０１１０】
【化１２】
2004184578.tif 000012
【０１１１】
イエロー用着色顔科としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１〜７，ｌ０〜１７，２３，６５，７３，８３，Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，３，２０等が挙げられる。
【０１１２】
尚、着色剤の使用量は結着樹脂１００質量部に対して、０．１〜６０質量部、好ましくは０．５〜５０質量部である。
【０１１３】
本発明のトナーを磁性トナーとして用いる場合に、トナーに含有させて用いることのできる磁性体としては、マグネタイト、マグヘマイト、フェライトの如き酸化鉄、及び他の金属酸化物を含む酸化鉄；Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉのような金属、或いは、これらの金属とＡｌ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｐｂ，Ｍｇ，Ｎｉ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｂｅ，Ｂｉ，Ｃｄ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｓｅ，Ｔｉ，Ｗ，Ｖのような金属との合金、及びこれらの混合物等が挙げられる。本発明においては、着色剤として磁性体を用いることもできる。
【０１１４】
具体的には、磁性材料としては、四三酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ２Ｏ３）、酸化鉄亜鉛（ＺｎＦｅ２Ｏ４）、酸化鉄イットリウム（Ｙ３Ｆｅ５Ｏ１２）、酸化鉄カドミウム（ＣｄＦｅ２Ｏ４）、酸化鉄ガドリニウム（Ｇｄ３Ｆｅ５Ｏ１２）、酸化鉄銅（ＣｕＦｅ２Ｏ４）、酸化鉄鉛（ＰｂＦｅ１２Ｏ１９）、酸化鉄ニッケル（ＮｉＦｅ２Ｏ４）、酸化鉄ネオジム（ＮｄＦｅ２Ｏ３）、酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ１２Ｏ１９）、酸化鉄マグネシウム（ＭｇＦｅ２Ｏ４）、酸化鉄マンガン（ＭｎＦｅ２Ｏ４）、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅＯ３）、鉄粉（Ｆｅ）、コバルト粉（Ｃｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）等が挙げられる。上述した磁性材料を単独で或いは２種以上の組合せで使用する。特に好適な磁性材料は、四三酸化鉄またはγ−三二酸化鉄の微粉末である。
【０１１５】
これらの強磁性体は平均粒径が０．０５〜１．００μｍで、７９５．８ｋＡ／ｍ印加での磁気特性が抗磁力（Ｈｃ）１．６〜１２．０ｋＡ／ｍ、飽和磁化（σｓ）５０〜２００Ａｍ２／ｋｇ（好ましくは５０〜１００Ａｍ２／ｋｇ）、残留磁化（σｒ）２〜２０Ａｍ２／ｋｇのものが好ましい。
【０１１６】
また、磁性酸化鉄を用いる場合には、その形状は八面体であることが好ましい。このような形状を呈する磁性酸化鉄粒子は粒子同士が分離しやすく、凝集性が少なく、結着樹脂へ均一に分散できるためである。また、この様な磁性酸化鉄粒子は、粒子表面に凹凸があったり、多くの面と稜線を有し、適度な角度を有するため、結着樹脂に対する密着性にも優れ物理的に磁性トナー表面上においても固着されているので、磁性トナー粒子からの脱落を防止できる。
【０１１７】
本発明のトナーに磁性体を用いる場合には、結着樹脂１００質量部に対して、磁性体６５〜２００質量部、好ましくは７０〜１５０質量部使用するのが良い。
【０１１８】
本発明においては、ワックスとして、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスなどの炭化水素系ワックスを用いる。好ましくは、フィッシャートロプシュ法による炭化水素系ワックスである。また、本発明においては、上記炭化水素系ワックスに、必要に応じて一種または二種以上の他のワックスを、少量併用してもかまわない。例としては次のものが挙げられる。
【０１１９】
酸化ポリエチレンワックスなどの脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物、または、それらのブロック共重合物；カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックスなどの脂肪酸エステルを主成分とするワックス類；及び脱酸カルナバワックスなどの脂肪酸エステル類を一部または全部を脱酸化したものなどが挙げられる。さらに、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸などの飽和直鎖脂肪酸類；プラシジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類；ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコールなどの飽和アルコール類；長鎖アルキルアルコール類；ソルビトールなどの多価アルコール類；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジオレイルセバシン酸アミドなどの不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）、また、脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類；また、ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物、また、植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。
【０１２０】
ワックスの量は、結着樹脂１００質量部あたり０．１〜２０質量部、好ましくは０．５〜１０質量部が好ましい。
【０１２１】
また、これらのワックスは、通常、樹脂を溶剤に溶解し、樹脂溶液温度を上げ、撹拌しながら添加混合する方法や、混練時に混合する方法で結着樹脂に含有させることができる。
【０１２２】
また、該ワックスの示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定される昇温時の吸熱ピーク温度で規定される融点は、７０乃至１４０℃であることが好ましい。融点が７０℃以下の場合は、トナーの粘度が低下し、感光体へのトナー付着が発生しやすくなり、融点が１４０℃以上の場合は、低温定着性が悪化してしまう。
【０１２３】
また、本発明のトナーは、その帯電性をさらに安定化させるために、必要に応じて荷電制御剤と組み合わせて用いることができる。荷電制御剤は、結着樹脂１００質量部当り０．１〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部使用するのが好ましい。荷電制御剤としては、以下のものが挙げられる。
【０１２４】
トナーを負荷電性に制御する負荷電性制御剤として、例えば有機金属錯体またはキレート化合物が有効である。モノアゾ金属錯体、芳香族ヒドロキシカルボン酸の金属錯体、芳香族ジカルボン酸系の金属錯体が挙げられる。他には、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、その無水物、またはそのエステル類、または、ビスフェノールのフェノール誘導体類が挙げられる。
【０１２５】
トナーを正荷電性に制御する正荷電性制御剤としては、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルホン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の４級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのキレート顔料として、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、燐タングステン酸、燐モリブデン酸、燐タングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン酸、フェロシアン化合物等）、高級脂肪酸の金属塩として、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキシド等のジオルガノスズオキサイドやジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレートが挙げられる。
【０１２６】
また、本発明のトナーには必要に応じて流動性向上剤をトナー粒子に外添して用いることができる。該流動性向上剤としては、例えばフッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフルオロエチレン微粉末の如きフッ素系樹脂粉末；湿式製法シリカ、乾式製法シリカの如き微粉末シリカ、微粉末酸化チタン、微粉末アルミナ、それらをシランカップリング剤、チタンカップリング剤、シリコーンオイル等により表面処理を施した処理シリカ、処理酸化チタン、処理アルミナ等が挙げられる。
【０１２７】
好ましい流動性向上剤としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された微粉体であり、乾式法シリカまたはヒュームドシリカと称されるものである。例えば、四塩化ケイ素ガスの酸素、水素中における熱分解酸化反応を利用するもので、基礎となる反応式は次の様なものである。
【０１２８】
ＳｉＣｌ４＋２Ｈ２＋Ｏ２→ＳｉＯ２＋４ＨＣｌ
【０１２９】
この製造工程において、例えば塩化アルミニウムまたは塩化チタンの如き他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲン化合物と共に用いることによってシリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能であり、それらも包含する。その粒径は、平均の一次粒径として、０．００１〜２μｍの範囲内であることが好ましく、特に好ましくは、０．００２〜０．２μｍの範囲内のシリカ微粉体を使用するのが良い。
【０１３０】
ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成された市販のシリカ微粉体としては、例えば以下の様な商品名で市販されているものがある。
【０１３１】
2004184578.tif 000013
【０１３２】
さらには、該ケイ素ハロゲン化合物の気相酸化により生成されたシリカ微粉体に疎水化処理した処理シリカ微粉体を用いることがより好ましい。該処理シリカ微粉体において、メタノール滴定試験によって測定された疎水化度が３０〜８０の範囲の値を示すようにシリカ微粉体を処理したものが特に好ましい。
【０１３３】
疎水化方法としては、シリカ微粉体と反応或いは物理吸着する有機ケイ素化合物及び／またはシリコーンオイルで化学的に処理することによって付与される。好ましい方法としては、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化により生成されたシリカ微粉体を有機ケイ素化合物で処理する。
【０１３４】
有機ケイ素化合物としては、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン及び１分子当り２〜１２個のシロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等が挙げられる。これらは１種或いは２種以上の混合物で用いられる。
【０１３５】
窒素原子を有するアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、モノブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジオクチルアミノプロピルジメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルジメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルモノメトキシシラン、ジメチルアミノフェニルトリエトキシシラン、トリメトキシシリル−γ−プロピルフェニルアミン、トリメトキシシリル−γ−プロピルベンジルアミンの如きシランカップリング剤も単独或いは併用して使用される。好ましいシランカップリング剤としては、へキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）が挙げられる。
【０１３６】
本発明で用いる好ましいシリコーンオイルとしては、２５℃における粘度が０．５〜１００００センチストークス、好ましくは１〜１０００センチストークス、さらに好ましくは１０〜２００センチストークスのものが用いられ、例えばジメチルシリコーンオイル、メチルフェルシリコーンオイル、α−メチルスチレン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイルが特に好ましい。シリコーンオイル処理の方法としては、例えばシランカップリング剤で処理されたシリカ微粉体とシリコーンオイルとをヘンシェルミキサーの如き混合機を用いて直接混合する方法；ベースとなるシリカ微粉体にシリコーンオイルを噴霧する方法；或いは適当な溶剤にシリコーンオイルを溶解或いは分散せしめた後、シリカ微粉体を加え混合し溶剤を除去する方法；を用いることが可能である。
【０１３７】
シリコーンオイル処理シリカは、シリコーンオイルの処理後にシリカを不活性ガス中で２００℃以上（より好ましくは２５０℃以上）に加熱し表面のコートを安定化させることがより好ましい。
【０１３８】
本発明においては、シリカを予めカップリング剤で処理した後にシリコーンオイルで処理する方法、または、シリカをカップリング剤とシリコーンオイルで同時に処理する方法によって処理されたものが好ましい。
【０１３９】
流動性向上剤は、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ２／ｇ以上、好ましくは５０ｍ２／ｇ以上のものが良好な結果を与える。トナー１００質量部に対して流動性向上剤０．０１〜８質量部、好ましくは０．１〜４質量部使用するのが良い。
【０１４０】
本発明のトナーはキャリアと混合して二成分系現像剤として用いることができる。キャリアの電流値はキャリア表面の凹凸度合い、被覆する樹脂の量を調整して２０〜２００μＡにするのが良い。
【０１４１】
キャリアの電流値は例えば以下に示すような一般的な方法によって測定することが可能である。
【０１４２】
まず、キャリア８００ｇを秤量し、１５分以上、常温常湿（２３℃、５０％ＲＨ）環境に暴露する。暴露した試料を公知の磁気ブラシ内へ入れる。この磁気ブラシに対し、間隙５ｍｍをもって公知のＡｌドラムを位置させ、電流値測定器とレコーダーを接続し、印加電圧を２００Ｖとした場合の電流値を記録し、これをキャリアの電流値とする。
【０１４３】
キャリア表面を被覆する樹脂としては、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体、シリコーン樹脂、フッ素含有樹脂、ポリアミド樹脂、アイオノマー樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂など或いは、これらの混合物を用いることができる。
【０１４４】
キャリアコアの磁性材料としては、フェライト、鉄過剰型フェライト、マグネタイト、γ−酸化鉄等の酸化物や、鉄、コバルト、ニッケルのような金属或いはこれらの合金を用いることができる。また、これらの磁性材料に含まれる元素としては、鉄、コバルト、ニッケル、アルミニウム、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム等が挙げられる。
【０１４５】
本発明のトナーを作製するには結着樹脂、ワックス、着色剤及び／または磁性体、必要に応じて荷電制御剤またはその他の添加剤をヘンシェルミキサー、ボールミルの如き混合機により充分混合し、ニーダー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏和及び練肉して樹脂類を互いに相溶せしめ、溶融混練物を冷却固化後に固化物を粉砕し、粉砕物を分級して本発明のトナーを得ることができる。
【０１４６】
本発明のトナーは、機械的衝撃力を加える処理方法によっても得ることができる。機械的衝撃力を与える処理としては、例えば川崎重工業（株）製粉砕機ＫＴＭ、ターボ工業（株）製ターボミルのごとき機械式粉砕機を用いる方法、或いはホソカワミクロン社製のメカノフュージョンシステムや、奈良機械製作所製のハイブリダイゼーションシステムなどの装置により処理する方法が挙げられる。これらの装置をそのまま、或いは適宜改良して使用することが好ましい。
【０１４７】
さらに、流動性向上剤とトナーをヘンシェルミキサーの如き混合機により充分混合し、トナー粒子表面に流動性向上剤を有するトナーを得ることができる。
【０１４８】
以下にトナー製造用装置として一般的に使用されるものを示すが、これらに限定されるものではない。
【０１４９】
【表３】
2004184578.tif 000014
【０１５０】
【表４】
2004184578.tif 000015
【０１５１】
【表５】
2004184578.tif 000016
【０１５２】
【表６】
2004184578.tif 000017
【０１５３】
【表７】
2004184578.tif 000018
【０１５４】
図１に本発明の画像形成装置の一例として、複写機またはプリンター等の電子写真装置の概略図を示す。図１の装置において、現像手段１には本発明のトナー２が収容されている。トナーは、磁性トナーまたは非磁性トナーである。図１に示す装置以外の画像形成装置では、トナーとキャリアとを有する二成分系現像剤を使用する現像手段でも良い。バイアス印加手段１３により電圧が印加されている帯電手段（例えば、接触帯電手段である帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電ブレード等）１０で本発明の感光体３を帯電し、露光（例えば、レーザ光またはハロゲンランプの光）５により静電荷像を感光体３に形成する。トナー塗布ブレード（例えば、弾性ブレード，磁性ブレード等）８及び磁界発生手段（例えば、磁石）９を内包している現像スリーブ６を具備している現像手段１に収容されている磁性トナー２で、静電荷像を現像する。現像は、正規現像方式または反転現像方式を使用する。現像部において、現像スリーブ６にバイアス印加手段１１により、交互バイアス、パルスバイアス及び／または直流バイアスが必要により印加される。転写材Ｐが搬送されて転写部にくると、バイアス印加手段１２により電圧が印加されている転写手段（例えば、転写ローラ、転写ベルト等）４により転写材Ｐの背面（感光体３側とは反対の側）から押圧しながら帯電することにより、感光体３表面上のトナー像を転写材Ｐ上へ静電的に転写する。場合により、感光体３上のトナー像を図示していない中間転写体（例えば、中間転写ドラム、中間転写ベルト等）へ転写し、中間転写体から転写材Ｐへトナー像を転写しても良い。
【０１５５】
感光体３から分離された転写材Ｐ上のトナー像は、加熱加圧手段（例えば、加圧ローラが耐熱性シートを介して固定発熱体に圧接されている定着装置または加熱加圧ローラ定着装置等）１４により転写材Ｐに定着される。転写工程後の感光体３に残留するトナーは、必要によりクリーニング手段（例えば、クリーニングブレード、クリーニングローラ、クリーニングブラシ等）７により感光体３の表面から除去される。クリーニング後の感光体３は、再度帯電手段１０により帯電工程から始まる工程が繰り返される。
【０１５６】
被帯電体であり静電荷像保持体である感光体３は矢印方向に回動する。トナー担持体である非磁性円筒を有する現像スリーブ６は、現像部において感光体３と同方向に進むように回転する。現像スリーブ６の内部には磁界発生手段である多極永久磁石（マグネットロール）９が固定支持されている。現像手段１の内部に収容されている磁性トナー２は、塗布ブレード８により現像スリーブ６の表面に塗布され、トナー粒子は、塗布ブレード８及び／または現像スリーブ６の表面との摩擦によってトリボ電荷が付与される。塗布ブレード８によりトナー層（例えば、厚さ１０〜３００μｍ）は、均一に現像スリーブ６の表面に塗布される。現像部において、現像スリーブ６に、例えば、交流バイアスはｆが２００〜４，０００Ｈｚ、Ｖｐｐが５００〜３，０００Ｖが印加される。
【０１５７】
現像部におけるトナー粒子の移転に際し、感光体面の静電的力及び交流バイアスまたはパルスバイアスの作用によってトナー粒子は静電荷像へ移行する。
【０１５８】
さらに、図２は画像形成装置本体から取り出したプロセスカートリッジの概略的断面図を示す。本発明のプロセスカートリッジは、現像手段１と感光体３とを少なくとも一体的にカートリッジ化し、画像形成装置本体（例えば、複写機、レーザービームプリンタ等）に着脱可能なように形成される。
【０１５９】
以下に本発明の実施態様を示す。
【０１６０】
〔実施態様１〕
静電潜像担持体を帯電させる工程；
帯電させた該静電潜像担持体に静電潜像を形成する工程；
該静電潜像担持体上にトナー像を形成するために、該静電潜像をトナー担持体上に担持されているトナーによって現像する工程；及び
該静電潜像担持体上のトナー像を転写材に転写する工程；を有し、
該静電潜像担持体が導電性支持体上に少なくとも感光層を有する感光体であり、該感光体の表面層が少なくとも下記式（１）で示される構成単位を有する重合体で形成された画像形成装置に適用されるトナーであり、
【０１６１】
【化１３】
2004184578.tif 000019
【０１６２】
〔上記式中、Ｘは−ＣＲ１３Ｒ１４−（Ｒ１３及びＲ１４は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基である）、置換されていてもよい炭素数５〜１１の１，１−シクロアルキレン基、炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−である。また、Ｒ１〜Ｒ１２は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基またはアルキレン基であり、ｎは整数である。〕
該トナーは結着樹脂、炭化水素系ワックス及び着色剤を少なくとも含有し、
該ワックス成分が示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるＤＳＣ曲線において７０〜１４０℃に最大吸熱ピークを有し、該最大吸熱ピークが呈する融解熱ΔＨ（Ｊ／ｇ）と該トナーの密度ｄ（ｇ／ｃｍ３）の積ｄ・ΔＨ（Ｊ／ｃｍ３）の値が８乃至１８であるトナー。
【０１６３】
〔実施態様２〕
静電潜像担持体を帯電させる工程；
帯電させた該静電潜像担持体に静電潜像を形成する工程；
該静電潜像担持体上にトナー像を形成するために、該静電潜像をトナー担持体上に担持されているトナーによって現像する工程；及び
該静電潜像担持体上のトナー像を転写材に転写する工程；を有する画像形成装置において、
該静電潜像担持体が導電性支持体上に少なくとも感光層を有する感光体であり、該感光体の表面層が少なくとも下記式（１）で示される構成単位を有する重合体形成され、
【０１６４】
【化１４】
2004184578.tif 000020
【０１６５】
〔上記式中、Ｘは−ＣＲ１３Ｒ１４−（Ｒ１３及びＲ１４は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基である）、置換されていてもよい炭素数５〜１１の１，１−シクロアルキレン基、炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−である。また、Ｒ１〜Ｒ１２は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基またはアルキレン基であり、ｎは整数である。〕
該トナーは結着樹脂、炭化水素系ワックス及び着色剤を少なくとも含有し、
該ワックス成分が示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるＤＳＣ曲線において７０〜１４０℃に最大吸熱ピークを有し、該最大吸熱ピークが呈する融解熱ΔＨ（Ｊ／ｇ）と該トナーの密度ｄ（ｇ／ｃｍ３）の積ｄ・ΔＨ（Ｊ／ｃｍ３）の値が８乃至１８である画像形成装置。
【０１６６】
〔実施態様３〕
静電潜像担持体を帯電させる工程；
帯電させた該静電潜像担持体に静電潜像を形成する工程；
該静電潜像担持体上にトナー像を形成するために、該静電潜像をトナー担持体上に担持されているトナーによって現像する工程；及び
該静電潜像担持体上のトナー像を転写材に転写する工程；を有する画像形成装置において、少なくとも該静電潜像担持体と現像手段とを一体化し、該画像形成装置に着脱可能に取り付けられるプロセスカートリッジであって、
該静電潜像担持体が導電性支持体上に少なくとも感光層を有する感光体であり、該感光体の表面層が少なくとも下記式（１）で示される構成単位を有する重合体で形成され、
【０１６７】
【化１５】
2004184578.tif 000021
【０１６８】
〔上記式中、Ｘは−ＣＲ１３Ｒ１４−（Ｒ１３及びＲ１４は各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基である）、置換されていてもよい炭素数５〜１１の１，１−シクロアルキレン基、炭素数２〜１０のα，ω−アルキレン基、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−または−ＳＯ２−である。また、Ｒ１〜Ｒ１２は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基またはアルキレン基であり、ｎは整数である。〕
【０１６９】
該トナーは結着樹脂、炭化水素系ワックス及び着色剤を少なくとも含有し、
該ワックス成分が示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるＤＳＣ曲線において７０〜１４０℃に最大吸熱ピークを有し、該最大吸熱ピークが呈する融解熱ΔＨ（Ｊ／ｇ）と該トナーの密度ｄ（ｇ／ｃｍ３）の積ｄ・ΔＨ（Ｊ／ｃｍ３）の値が８乃至１８であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【０１７０】
〔実施態様４〕
実施態様１乃至３のいずかにおいて、該感光体の表面層がフッ素系樹脂粒子をさらに含有する。
【０１７１】
〔実施態様５〕
実施態様１乃至４のいずかにおいて、融解熱ΔＨ（Ｊ／ｇ）と該トナーの密度ｄ（ｇ／ｃｍ３）の積ｄ・ΔＨ（Ｊ／ｃｍ３）の値が１０乃至１６である。
【０１７２】
〔実施態様６〕
実施態様１乃至５のいずれかにおいて、ワックスがフィッシャートロプシュ法による炭化水素系ワックスである。
【０１７３】
〔実施態様７〕
実施態様１乃至６のいずれかにおいて、着色剤が磁性体であり、該磁性体は、結着樹脂１００質量部当り６５〜２００質量部含有されている。
【０１７４】
〔実施態様８〕
実施態様１乃至７のいずれかにおいて、磁性体は結着樹脂１００質量部当り７０〜１５０質量部含有されている。
【０１７５】
〔実施態様９〕
実施態様１乃至８のいずれかにおいて、着色剤が磁性酸化鉄であり、その形状が八面体である。
【０１７６】
〔実施態様１０〕
実施態様１乃至９のいずれかにおいて、トナーが、疎水化処理されたシリカ微粉体で外添されている。
【０１７７】
〔実施態様１１〕
実施態様１乃至１０のいずれかにおいて、シリカ微粉体がシリコーンオイルで処理されている。
【０１７８】
【実施例】
以下に、本発明のトナーにかかる各種物性データの測定方法に関して説明する。
【０１７９】
〔粒度分布の測定〕
粒度分布については、種々の方法によって測定できるが、本発明においてはコールターカウンターのマルチサイザーを用いて行った。
【０１８０】
測定装置としてはコールターカウンターのマルチサイザーＩＩ型（コールター社製）を用い、個数分布、体積分布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＣＸ−１パーソナルコンピューター（キヤノン製）を接続し、電解液は特級または１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ水溶液を調製する。測定法としては前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加え、さらに測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記コールターカウンターのマルチサイザーＩＩ型により、アパーチャーとして、トナー粒径を測定するときは１００μｍアパーチャーを用い、無機微粉末粒径を測定するときは１３μｍアパーチャーを用いて測定する。トナー及び無機微粉末の体積、個数を測定して、体積分布と、個数分布とを算出した。それから体積分布から求めた重量基準の重量平均径を求める。
【０１８１】
〔ガラス転移温度（Ｔｇ）及び融解熱（ΔＨ）の測定〕
示差走査熱量計（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−７（パーキンエルマー社製）を用いてＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２に準じて測定する。
【０１８２】
測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０ｍｇを精密に秤量する。
【０１８３】
これをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０〜２００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で測定を行う。２回目の昇温過程で、温度４０〜１００℃の範囲において最大吸熱ピークが得られる。このときの吸熱ピークが出る前と出た後のベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点を本発明におけるガラス転移温度Ｔｇとする。また、この最大吸熱ピークにおいて、そのピークトップの温度をもって、ワックスの融点とする。
【０１８４】
また、メインピークが出る前と出た後でベースラインを引き、ＤＳＣ曲線とこのベースラインで囲まれる部分から求められる測定試料の単位重量あたりの吸熱量を融解熱（ΔＨ）とする。
【０１８５】
〔樹脂の分子量分布の測定〕
ＧＰＣによるクロマトグラムの分子量は次の条件で測定される。
【０１８６】
４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を毎分１ｍｌの流速で流す。試料をＴＨＦに溶解後０．２μｍフィルターで濾過し、その濾液を試料として用いる。試料濃度として０．０５〜０．６質量％に調整した樹脂のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作製された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えば、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．製或いは、東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１０２，２．１×１０３，４×１０３，１．７５×１０４，５．１×１０４，１．１×１０５，３．９×１０５，８．６×１０５，２×１０６，４．４８×１０６のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。
【０１８７】
カラムとしては、１０３〜２×１０６の分子量領域を適確に測定するために、市販のポリスチレンゲルカラムを複数組合せるのが良く、例えば、Ｗａｔｅｒｓ社製のμ−ｓｔｙｒａｇｅｌ  ５００，１０３，１０４，１０５の組合せや、昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘ  ＫＡ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８０６，８０７の組合せが好ましい。
【０１８８】
〔トナー密度の測定〕
本発明における真密度の測定は微粉体を測定する場合、正確かつ簡便な方法として次の方法を採用した。
【０１８９】
ステンレス製の内径１０ｍｍ、長さ約５ｃｍのシリンダーと、その中に密着挿入できる外径約１０ｍｍ、高さ５ｍｍの円盤（Ａ）と、外径約１０ｍｍ、長さ約８ｃｍのピストン（Ｂ）を用意する。シリンダーの底に円盤（Ａ）を入れ、次いで測定サンプル約１ｇを入れ、ピストン（Ｂ）を静かに押し込む。これに油圧プレスによって４００ｋｇ／ｃｍ２の力を加え、５分間圧縮したものをとり出す。この圧縮サンプルの重さを秤量（Ｗｇ）しマイクロメーターで圧縮サンプルの直径（Ｄｃｍ）、高さ（Ｌｃｍ）を測定し、次式によって真密度を計算する。
【０１９０】
真密度（ｇ／ｃｍ３）＝Ｗ／｛π×（Ｄ／２）２×Ｌ｝
【０１９１】
〔酸価の測定方法〕
サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌの三角フラスコ秤量し、メタノール：トルエン＝３０：７０の混合溶媒約５０ｍｌを加えて樹脂を溶解する。溶解性が悪いようであれば少量のアセトンを加えてもよい。０．１％のブロムチモールブルーとフェノールレッドの混合指示薬を用い、予め標定されたＮ／１０苛性カリ〜アルコール溶液で滴定し、アルコールカリ液の消費量から次の計算で酸価を求める。
【０１９２】
酸価＝ＫＯＨ（ｍｌ数）×Ｎ×５６．１／試料重量
（但し、ＮはＮ／１０ＫＯＨのファクター）
【０１９３】
＜トナー製造例Ａ−１＞
・結着樹脂（ポリエステル樹脂）      １００質量部
（Ｔｇ＝５９．８℃、酸価＝２１ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量：Ｍｐ＝８０００、Ｍｗ＝５２０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１７．１）
・磁性酸化鉄（八面体形状）            ９０質量部
（平均粒子径＝０．２２μｍ、Ｈｃ＝９．３ｋＡ／ｍ、σｓ＝８１．５Ａｍ２／ｋｇ、σｒ＝１０．９Ａｍ２／ｋｇ）
・サリチル酸系アルミ錯体                ２質量部
・フィッシャートロプシュワックス        ４質量部
【０１９４】
上記の処方の材料を、ヘンシェルミキサー（ＦＭ−７５型、三井三池化工機（株）製）でよく混合した後、温度１３０℃に設定した２軸混練機（ＰＣＭ−３０型、池貝鉄工（株）製）にて混練した。得られた混練物を冷却し、ハンマーミルにて１ｍｍ以下に粗粉砕した。この粗粉砕物を機械式粉砕機であるターボ工業社製ターボミルＴ−２５０型を用い、微粉砕した。粉砕されて得られた微粉砕品を、気流式分級機で分級し、重量平均径７．５μｍの磁性トナーを得た。
【０１９５】
この磁性トナー１００質量部に対して、疎水性シリカ微粉体（ＢＥＴ比表面積＝３００ｍ２／ｇ）１．２質量部と無機微粉体（Ｍ−１）３．０質量部をヘンシェルミキサーにて外添添加してトナー（Ａ−１）とした。当該トナーにおいては、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるＤＳＣ曲線の吸熱ピークにおいて、ワックス成分が１０５℃に最大吸熱ピークを有し、この最大吸熱ピークが呈する融解熱ΔＨは４．９Ｊ／ｇであった。また、トナーの密度ｄは１．８３ｇ／ｃｍ３であったので、ｄ・ΔＨの値は表８に示すように９．０であった。
【０１９６】
＜トナー製造例Ａ−２〜Ａ−３＞
製造例Ａ−１において、ワックスの内添量を変更した以外は同様にして評価用トナー（Ａ−２）、（Ａ−３）を得た。これらのトナーにおけるｄ・ΔＨの値を算出し、表８に示す。
【０１９７】
＜トナー製造例Ａ−４＞
製造例Ａ−１において、着色剤として磁性体のかわりにカーボンブラックを７質量部用いたこと以外は同様にして、評価用トナー（Ａ−４）を得た。このとき、トナー密度ｄは０．８６ｇ／ｃｍ３であった。ｄ・ΔＨの値を算出し、表８に示す。
【０１９８】
＜トナー製造例Ａ−５＞
製造例Ａ−１において、ワックスの内添量及び磁性体量を変更した以外は同様にして評価用トナー（Ａ−５）を得た。ｄ・ΔＨの値を算出し、表８に示す。
【０１９９】
＜トナー製造例Ａ−６＞
製造例Ａ−１において、ワックス成分をフィッシャートロプシュワックス５質量部とアルコール変性ワックス３質量部の併用系とした以外は同様にして、評価用トナー（Ａ−６）を得た。ｄ・ΔＨの値を算出し、表８に示す。
【０２００】
＜トナー製造例Ａ−７＞
製造例Ａ−１において、ポリエステル樹脂のかわりに、スチレンアクリル樹脂（Ｔｇ＝６０．２℃、酸価＝８．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量：Ｍｐ＝８０００、Ｍｗ＝１３０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２）とした以外は同様にして評価用トナー（Ａ−７）を得た。ｄ・ΔＨの値を算出し、表８に示す。
【０２０１】
＜トナー比較製造例Ｂ−１＞
製造例Ａ−１において、磁性体量を変更した以外は同様にして比較評価用トナー（Ｂ−１）を得た。ｄ・ΔＨの値を算出し、表８に示す。
【０２０２】
＜トナー比較製造例Ｂ−２＞
製造例Ａ−１において、ワックスの内添量及び磁性体量を変更した以外は同様にして比較評価用トナー（Ｂ−２）を得た。ｄ・ΔＨの値を算出し、表８に示す。
【０２０３】
＜トナー比較製造例Ｂ−３＞
製造例Ａ−１において、ワックスをアルコール変性ワックスとし、内添量を１２質量部とした以外は同様にして比較評価用トナー（Ｂ−３）を得た。ｄ・ΔＨの値を算出し、表８に示す。
【０２０４】
＜トナー比較製造例Ｂ−４＞
製造例Ａ−１において、ワックスをアルコール変性ワックスとし、内添量を１２質量部とした以外は同様にして比較評価用トナー（Ｂ−４）を得た。ｄ・ΔＨの値を算出し、表８に示す。
【０２０５】
【表８】
2004184578.tif 000022
【０２０６】
＜感光体製造例Ｃ−１＞
３０φ２５４ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とし、それに、以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸漬法で塗布し１４０℃で３０分熱硬化して１５μｍの導電層を形成した。
・導電性顔料：ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム    １０質量部
・抵抗調節用顔料：酸化チタン                      ２質量部
・バインダー樹脂：フェノール樹脂                  ６質量部
・レベリング材：シリコーンオイル          ０．００１質量部
・溶剤：メタノール／メトキシプロパノール０．２／０．８（質量比）２０質量部
【０２０７】
次に、この上にＮ−メトキシメチル化ナイロン３部及び共重合ナイロン３質量部を、メタノール６５質量部及びｎ−ブタノール３０部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬法で塗布し０．５μｍの中間層を形成した。
【０２０８】
次に、ＣｕＫαのＸ線回折のブラッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）４質量部とポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ２、積水化学製）２質量部及びシクロヘキサノン６０質量部を、φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後、エチルアセテート１００部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを浸漬法で塗布し０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【０２０９】
次に、フッ素系樹脂粒子分散液の調製工程として
・４フッ化エチレン樹脂粉末                    ２５質量部
（商品名：ルブロンＬ−２、ダイキン工業製）
・構成単位例８を有する重合体                  ２５質量部
（Ｍｗ＝１２００００）
・フッ素系クシ型グラフトポリマー                １質量部
（商品名：ＧＦ−３００、東亜合成製）
・モノクロロベンゼン                          ７５質量部
を十分に混合した後、φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散してフッ素系樹脂粒子分散液を作製した。
【０２１０】
上記構成単位例８を有する重合体は所定ビフェノール（０．０１モル）を、水酸化ナトリウム（０．８ｇ）及び塩化テトラメチルアンモニウム（１ｇ）を水１００ｍｌに溶かし、１リットルのミキサー中に投入し、これに１，２−ジクロロエタン（３０ｍｌ）にテレフタル酸塩化物（０．００５モル）及びイソフタル酸塩化物（０．００５モル）を溶かしたものを攪拌しながら投入し、１０分間高速攪拌し２時間放置後、１，２−ジクロロエタン液を回収し、これに大量のヘキサンを投入しポリマーとして回収したものである。尚、回収後水洗浄、クロロホルム溶解及びメタノール滴下による精製工程を行ったものを用いた。
【０２１１】
次に、
・下記式（１１）で示されるアミン化合物      ９質量部
・下記式（１２）で示されるアミン化合物      １質量部
【０２１２】
【化１６】
2004184578.tif 000023
【０２１３】
・構成単位例８を有する重合体              １０質量部
（Ｍｗ＝１２００００）
・フッ素系樹脂粒子分散液              １２．５質量部
を、モノクロロベンゼン３０質量部及びジクロロメタン７０質量部の混合溶媒に溶解した。固形分量に対するフッ素系樹脂粒子の含有量は１０質量％である。
【０２１４】
この塗料を浸漬法で塗布し、１２０℃で２時間乾燥し、厚さ２５μｍの電荷輸送層を形成した。この感光体を（Ｃ−１）とする。
【０２１５】
＜感光体製造例Ｃ−２＞
感光体製造例（Ｃ−１）において、フッ素系樹脂粒子分散液の調製工程として、構成単位例８を有する重合体（Ｍｗ＝１２００００）のかわりに、これと同様にして回収した構成単位例１を有する重合体（Ｍｗ＝１０００００）を２５質量部用いた以外は同様にして、フッ素系樹脂粒子分散液を作製した。
【０２１６】
次に、このフッ素系樹脂粒子分散液を用い、構成単位例８を有する重合体１０質量部のかわりに、構成単位例１を有する重合体１０質量部を用いた以外は、感光体製造例（Ｃ−１）と同様にして、塗料を作製し、電荷輸送層を形成した。この感光体を（Ｃ−２）とする。
【０２１７】
＜感光体製造例Ｃ−３＞
３０φ２５４ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体とし、それに、以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸漬法で塗布し１４０℃で３０分熱硬化して厚さ１５μｍの導電層を形成した。
・導電性顔料：ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム      １０質量部
・抵抗調節用顔料：酸化チタン                        ２質量部
・バインダー樹脂：フェノール樹脂                    ６質量部
・レベリング材：シリコーンオイル            ０．００１質量部
・溶剤：メタノール／メトキシプロパノール＝０．２／０．８（質量比）２０質量部
【０２１８】
次に、この上にＮ−メトキシメチル化ナイロン３質量部及び共重合ナイロン３質量部を、メタノール６５質量部及びｎ−ブタノール３０質量部の混合溶媒に溶解した溶液を浸漬法で塗布し０．５μｍの中間層を形成した。次に、ＣｕＫαのＸ線回折のブラッグ角２θ±０．２°が９．０°、１４．２°、２３．９°及び２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）４質量部とポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＭ２、積水化学製）２質量部及びシクロヘキサノン６０質量部を、φ１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後、エチルアセテート１００質量部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを浸漬法で塗布し、厚さ０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【０２１９】
次に、
・前記式（１１）で示されるアミン化合物      ９質量部
・前記式（１２）で示されるアミン化合物      １質量部
・構成単位例６を有する重合体              １０質量部
（Ｍｗ＝６５０００）
を、モノクロロベンゼン３０質量部及びジクロロメタン７０質量部の混合溶媒に溶解した。この塗料を浸漬法で塗布し、１２０℃で２時間乾燥し、厚さ２５μｍの電荷輸送層を形成し、感光体（Ｃ−３）を得た。
【０２２０】
＜感光体比較製造例Ｄ−１＞
感光体製造例（Ｃ−１）において、構成単位例を有する重合体のかわりにポリカーボネート樹脂（ビスフェノールＺ、Ｍｗ：５５０００）を使用した以外は同様に行い、感光体（Ｄ−１）を得た。
【０２２１】
〔実施例１〕
（評価１）
評価用トナー（Ａ−１）５００ｇをキヤノン製ＧＰ４０５複写機用現像器に入れ、評価用に、感光体（Ｃ−１）を搭載し、現像、ドラム、光学系等を全て調整したＧＰ４０５改造機とともに、高温高湿（３０℃／８０％）に一晩（１２ｈ以上）放置した。現像器の重量を測定後、評価用複写機へ現像器を設置し、現像スリーブを３分間回転させた。このとき、本体内のクリーナー部及び廃トナーの回収部は事前に一旦取り外し、重量を測定した。印字比率６％のテストチャートを用いて、５００枚画出しを行い転写率を評価した。表９に示すように評価用トナー（Ａ−１）の転写率は９１％となった。
【０２２２】
転写率は以下の計算式で算出した。
【０２２３】
【数１】
2004184578.tif 000024
【０２２４】
（評価２）
評価用トナー（Ａ−１）５００ｇをキヤノン製ＧＰ４０５複写機用現像器に入れ、感光体（Ｃ−１）を搭載し、現像、ドラム、光学系等を全て調整した、評価用ＧＰ４０５改造機とともに、常温低湿（２３℃／５％）に一晩（１２ｈ以上）放置した。その後、評価用複写機へ現像器を設置し、現像スリーブを３分間回転させた。印字比率３％のテストチャートを用いて１０万枚の通紙耐久を行い、定期的にべた白、べた黒画像を出力し、トナー付着、クリーニング不良の評価を行った。
【０２２５】
トナー付着の評価は、べた黒画像における画像欠陥である白点の個数によって評価した。
【０２２６】
クリーニング不良は、耐久後の感光体表面の観察、及びべた黒画像の白スジによって評価した。結果を表９に示す。
【０２２７】
表中の記号において、トナー付着の評価は、べた黒画像を出力した際、白点が◎：１０万枚の耐久後にも、５個以下。
〇：５万枚の耐久後に５個以下で、実用上問題なし。
△：３万枚の耐久後に５個以下、３０万枚の耐久後に５個以上。
×：３万枚の耐久後に５個以上確認できる。実用上問題あり。
を意味する。
【０２２８】
その結果、トナー付着に関しては、５万枚の耐久後に３個の白点が確認されたが、１０万枚の耐久後には、７個確認されたので、〇レベルとした。
【０２２９】
また、表中の記号において、クリーニング不良の評価は、
◎：クリーニングブレードからのトナーのすり抜けが全くない。
〇：画像には現れないが、クリーニングブレードからのすり抜けがある。
△：１０万枚耐久後のべた黒画像上にクリーニング不良による白スジが３本以下確認できる。
×：１０万枚耐久後のべた黒画像上にクリーニング不良による白スジが多数確認できる。
を意味する。
【０２３０】
（評価３）
評価用トナー（Ａ−１）５００ｇをキヤノン製ＧＰ４０５複写機用現像器に入れ、感光体（Ｃ−１）を搭載し、現像、ドラム、光学、紙搬送系等を全て調整してプロセススピードを３００ｍｍ／ｓｅｃに設定した評価用ＧＰ４０５改造機とともに、常温低湿（２３℃／５％）に一晩（１２ｈ以上）放置した。その後、評価用複写機へ現像器を設置し、現像スリーブを３分間回転させた。
【０２３１】
印字比率５％のテストチャートを用いて５万枚の通紙耐久を行い、耐久前後でのドラム膜厚を測定したところ、削れ量は１．３μｍであった。
【０２３２】
また、表中の記号において、ドラム削れの評価は、
◎：２μｍ未満
〇：２μｍ〜２．５μｍ
△：２．５μｍ〜３．０μｍ
×：３．５μｍ以上
を意味する。
【０２３３】
〔実施例２、３〕
実施例１において、評価トナー（Ａ−２）、（Ａ−３）を用いた以外は実施例１と同様の評価を行い、表９の結果を得た。
【０２３４】
〔実施例４〕
評価トナー（Ａ−４）とフェライトキャリアをトナーの割合が６％となるように混合し、用い現像剤を調整した。また、ＧＰ４０５を２成分反転現像用に改造し、実施例１と同様の評価を行い、表９の結果を得た。
【０２３５】
〔実施例５〜７〕
実施例１において、評価トナーを、（Ａ−５）、（Ａ−６）、（Ａ−７）とした以外は実施例１と同様の評価を行い、表９の結果を得た。
【０２３６】
〔実施例８、９〕
実施例２において、使用する感光体を（Ｃ−２）、（Ｃ−３）とした以外は実施例２と同様の評価を行い、表９の結果を得た。
【０２３７】
〔比較例１〜４〕
実施例１において、評価トナー（Ｂ−１）〜（Ｂ−４）を用いた以外は実施例１と同様の評価を行い、表９の結果を得た。
【０２３８】
〔比較例５〕
実施例１において、使用する感光体を（Ｄ−１）とした以外は実施例１と同様の評価を行い、表９の結果を得た。
【０２３９】
【表９】
2004184578.tif 000025
【０２４０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、小粒径化されたトナーを用いても、転写効率が良く、高速現像系においても、画像形成装置の感光体削れが少なく、クリーニング性が良好で、フィルミングが発生せず、高画質な画像を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像形成装置の一例の概略図である。
【図２】本発明のプロセスカートリッジの一例の概略図である。
【符号の説明】
１  現像手段
２  磁性トナー
３  感光体
４  転写手段
５  露光
６  現像スリーブ
７  クリーニング手段
８  トナー塗布ブレード
９  磁界発生手段
１０  帯電手段
１１〜１３  バイアス印加手段
１４  加熱加圧手段
Ｐ  転写材
【図１】
2004184578.tif 000029
【図２】
2004184578.tif 000030