(57)【要約】      （修正有）【課題】フラン系ポリアミドを含む高分子ガス透過バリア層を有する多層構造体、それらから作製される物品を提供する。【解決手段】ａ）ポリマー、複合材、金属、合金、ガラス、シリコン、セラミック、木材、および紙からなる群から選択される第１層と、ｂ）脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸およびアルキル芳香族二塩基酸からなる群から選択される１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体であって、前記ジカルボン酸の少なくとも１種がフランジカルボン酸またはそれらの誘導体である、１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体と、脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される１種以上のジアミンから誘導されるフラン系ポリアミドを含むガス透過バリア層を含む、多層構造体とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
多層構造体であって、
ａ）ポリマー、複合材、金属、合金、ガラス、シリコン、セラミック、木材、および紙からなる群から選択される第１層と、
ｂ）前記第１層の少なくとも一部に配置されたフラン系ポリアミド層であって、フラン系ポリアミドが、
ｉ．脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸およびアルキル芳香族二塩基酸からなる群から選択される１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体であって、前記ジカルボン酸の少なくとも１種がフランジカルボン酸またはそれらの誘導体である、１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体、および
ｉｉ．脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される１種以上のジアミン
から誘導される、フラン系ポリアミド層と
を含み、前記フラン系ポリアミド層が、ガス透過に対する十分なバリアを提供する、多層構造体。
【請求項２】
前記第１層が、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリアクリラート、スチレン系ポリマー、フルオロポリマー、ポリ塩化ビニル、エポキシ類、ＥＶＯＨおよびポリシロキサンからなる群から選択される、請求項１に記載の多層構造体。
【請求項３】
前記フラン系ポリアミドが、以下の繰り返し単位：
【化１】
2022000352.tif 000021
（式中、Ｒは、脂肪族、芳香族およびアルキル芳香族基からなる群から選択される）
を含む、請求項１に記載の多層構造体。
【請求項４】
Ｒが、Ｃ２〜Ｃ１８炭化水素またはフルオロカーボン基である、請求項３に記載の多層構造体。
【請求項５】
前記フラン系ポリアミド層が、前記フラン系ポリアミドと、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリアクリラート、スチレン系ポリマー、フルオロポリマー、ポリシロキサン、ＥＶＯＨ、およびそれらの混合物からなる群から選択されるポリマーとのポリマーブレンドであり、前記フラン系ポリアミドが、前記ポリマーブレンドの総量を基準として０．１〜９９．９重量％の範囲の量で存在する、請求項１に記載の多層構造体。
【請求項６】
前記フラン系ポリアミド層が、ポリ（トリメチレンフランジカルボンアミド）（３ＡＦ）と、３ＡＦとは異なる第２フラン系ポリアミドとを含むポリマーブレンドであり、３ＡＦの量が、前記ポリマーブレンドの総量を基準として０．１〜９９．９重量％である、請求項１に記載の多層構造体。
【請求項７】
前記フラン系ポリアミド層の少なくとも一部に配置された第２層をさらに含み、それにより、前記フラン系ポリアミド層の少なくとも一部が、前記第１結合層と前記第２層との間に挟まれる、請求項１に記載の多層構造体。
【請求項８】
前記フラン系ポリアミドが、
ａ）脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸およびアルキル芳香族二塩基酸からなる群から選択される２種以上の二塩基酸またはそれらの誘導体であって、前記２種以上の二塩基酸が、前記二塩基酸またはそれらの誘導体の総量を基準として、少なくとも５０．１モル％のフランジカルボン酸またはそれらの誘導体を含む、２種以上の二塩基酸またはそれらの誘導体、および
ｂ）脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される１種以上のジアミン
から誘導されるフラン系ポリアミドである、請求項１に記載の多層構造体。
【請求項９】
請求項１に記載の多層構造体を含む物品であって、フィルム、シート、コーティング物品、造形品もしくは成形品、多層積層体における層、フィラメント、繊維、紡績糸、織布、衣料品、または不織ウェブであり、前記多層構造体が、製品にガス透過バリアを提供する、物品。
【請求項１０】
前記製品が、酸素感受性製品、感湿性製品、または炭酸飲料の少なくとも１つである、請求項９に記載の物品。
【請求項１１】
２つ以上の層を含む耐ガス透過性構造体であって、前記層の少なくとも１つが、以下の繰り返し単位：
【化２】
2022000352.tif 000022
（式中、Ｒは、脂肪族、芳香族およびアルキル芳香族基からなる群から選択される）
を含むフラン系ポリアミドを含むガス透過バリア層である、耐ガス透過性構造体。
【請求項１２】
製品の保存安定性を改善する方法であって、
ａ）ハウジングであって、前記ハウジングにより画定される筐体内に製品を導入する出入口を設けられたハウジングの形態で耐ガス透過性構造体を提供するステップであって、前記耐ガス透過性構造体が１つ以上の層を含み、前記層の少なくとも１つがフラン系ポリアミドを含み、前記フラン系ポリアミドが、
ｉ．脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸およびアルキル芳香族二塩基酸からなる群から選択される１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体であって、前記ジカルボン酸の少なくとも１種がフランジカルボン酸またはそれらの誘導体である、１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体、および
ｉｉ．脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される１種以上のジアミン
から誘導される、ステップと、
ｂ）前記耐ガス透過性構造体の前記ハウジングにより画定される前記筐体内に前記製品を保管するステップであって、前記ガス透過バリア層が、ガスの透過を妨げ、それにより前記製品の前記保存安定性を改善する、ステップと
を含む方法。
【請求項１３】
フラン系ポリアミドと、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリアクリラート、スチレン系ポリマー、フルオロポリマー、ポリシロキサン、ＥＶＯＨ、およびそれらの混合物からなる群から
選択されるポリマーとのポリマーブレンドを含むポリマーブレンド組成物であって、前記フラン系ポリアミドが、
ｉ．脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸およびアルキル芳香族二塩基酸からなる群から選択される１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体であって、前記ジカルボン酸またはそれらの誘導体の少なくとも１種がフランジカルボン酸またはそれらの誘導体である、１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体、および
ｉｉ．脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、芳香族ジアミン、アリール脂肪族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される１種以上のジアミン
から誘導され、前記フラン系ポリアミドが、前記ポリマーブレンドの総量を基準として０．１〜９９．９重量％の範囲の量で存在する、ポリマーブレンド組成物。
【請求項１４】
フラン系ポリアミドと、ナイロン−６、ナイロン−１１、ナイロン−１２、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１１、ナイロン６−１２、ナイロン６／６６コポリマー、ナイロン６／１２／６６ターポリマー、ポリ（パラ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（メタ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（メタ−キシレンアジパミド）（ＭＸＤ６）、およびそれらの混合物からなる群から選択される第２ポリアミドとのポリマーブレンドを含み、前記フラン系ポリアミドが、前記ポリマーブレンドの総量を基準として０．１〜９９．９重量％の範囲の量で存在する、請求項１３に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項１５】
ポリ（トリメチレンフランジカルボンアミド）（３ＡＦ）と、３ＡＦとは異なる第２フラン系ポリアミドとを含むポリマーブレンドを含み、３ＡＦの量が、前記ポリマーブレンドの総量を基準として０．１〜９９．９重量％である、請求項１３に記載のポリマーブレンド組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１４年７月３１日付けで出願された米国仮特許出願第６２／０３１，３３９号明細書および米国仮特許出願第６２／０３１，３５７号明細書の利益を主張するものであり、これらの出願はその全体が参照により本明細書に援用される。
【０００２】
本開示は、概して、フラン系ポリアミドおよびフラン系ポリアミドのポリマーブレンドを含む組成物、具体的にはフラン系ポリアミドを含む高分子ガス透過バリア層と、それらから作製される物品と、製品の保存安定性を改善する方法とに関する。
【背景技術】
【０００３】
ガスバリア性は、内容物を保護し、かつ所望の保存安定性を提供する包装用途で使用されるポリマーにとって重要な必要条件の１つである。酸素透過を防ぐことにより、例えば酸化が抑えられ、また微生物の増殖が抑制される一方で、水蒸気の透過を防ぐことにより、液体内容物が保持されるか、または水による劣化（金型）に対して内容物を保護する。ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＯＨ）、ポリ（エチレンビニルアルコール）（ＥｖＯＨ）、ポリ（アクリロニトリル）（ＰＡＮ）、ポリ（エチレンナフタレン）（ＰＥＮ）、アジピン酸とメタ−キシレンジアミン（ＭＸＤ６）とから誘導されるポリアミド、およびポリ（塩化ビニリデン）（ＰＶｄＣ）等の多くのポリマーが、これらの用途のために出現しており、またこれらのポリマーは、バリア性を向上させるために添加剤を含むこともある。しかしながら、これらのポリマーのほとんどは、様々な欠点を抱えている。例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）および低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）は、優れた水蒸気バリアを有するが、貧弱な酸素バリアを有する。ＥｖＯＨは、低湿度レベルでは良好な酸素バリアを呈するが、室温かつ高レベルの湿度、またはレトルト条件下（レトルトショック）では機能しない。ＰＥＴは、比較的高い引張り強さを有するが、水分バリアおよび酸素バリア性は中程度であるために制限される。ＰＶＯＨは、その融点より低い温度で熱的に不安定であるため、押出が不可能である。ＰＶＤＣは、優れたガス／水分バリア樹脂であるが、環境上の制約を有する。脂肪族ポリアミド（例えば、ＰＡ６または６，６６）は、中程度のガスバリア性能を有し、ＰＥＴのように貧弱な水分バリアを有する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、フラン系ポリアミドを含む新規の組成物に対する必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
第１実施形態において、多層構造体であって、
ａ）ポリマー、複合材、金属、合金、ガラス、シリコン、セラミック、木材、および紙からなる群から選択される第１層と、
ｂ）第１層の少なくとも一部に配置されたフラン系ポリアミド層であって、フラン系ポリアミドが、
ｉ．脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸およびアルキル芳香族二塩基酸からなる群から選択される１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体であって、ジカルボン酸の少なくとも１種がフランジカルボン酸またはそれらの誘導体である、１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体、および
ｉｉ．脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される１種以上のジアミン
から誘導される、フラン系ポリアミド層と
を含み、フラン系ポリアミド層は、ガス透過に対する十分なバリアを提供する、多層構造体がある。
【０００６】
多層構造体の第２実施形態において、第１層は、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリアクリラート、スチレン系ポリマー（ｓｔｙｒｅｎｉｃｓ）、フルオロポリマー、ポリ塩化ビニル、エポキシ類、ＥＶＯＨおよびポリシロキサンからなる群から選択される。
【０００７】
多層構造体の第３実施形態において、フラン系ポリアミドは、以下の繰り返し単位：
【化１】
2022000352.tif 000002
（式中、Ｒは、アルキル、芳香族およびアルキル芳香族基からなる群から選択される）
を含む。
【０００８】
第４実施形態において、Ｒは、Ｃ２〜Ｃ１８炭化水素またはフルオロカーボン基である。
【０００９】
多層構造体の第５実施形態において、フラン系ポリアミド層は、フラン系ポリアミドと、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリアクリラート、スチレン系ポリマー、フルオロポリマー、ポリシロキサン、ＥＶＯＨ、およびそれらの混合物からなる群から選択されるポリマーとのポリマーブレンドを含み、フラン系ポリアミドは、ポリマーブレンドの総量を基準として０．１〜９９．９重量％の範囲の量で存在する。
【００１０】
多層構造体の第６実施形態において、フラン系ポリアミド層は、ポリ（トリメチレンフランジカルボンアミド）（３ＡＦ）と、３ＡＦとは異なる第２フラン系ポリアミドとを含むポリマーブレンドを含み、３ＡＦの量は、ポリマーブレンドの総量を基準として０．１〜９９．９重量％である。
【００１１】
第７実施形態において、多層構造体は、フラン系ポリアミド層の少なくとも一部に配置された第２層をさらに含み、それにより、フラン系ポリアミド層の少なくとも一部が、第１結合層と第２層との間に挟まれる。
【００１２】
多層構造体の第８実施形態において、フラン系ポリアミドは、
ａ）脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸およびアルキル芳香族二塩基酸からなる群から選択される２種以上の二塩基酸またはそれらの誘導体であって、２種以上の二塩基酸が、二塩基酸またはそれらの誘導体の総量を基準として、少なくとも５０．１モル％のフランジカルボン酸またはそれらの誘導体を含む、２種以上の二塩基酸またはそれらの誘導体、および
ｂ）脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される１種以上のジアミン
から誘導される。
【００１３】
多層構造体の第９実施形態において、多層構造体を含む物品であって、フィルム、シート、コーティング物品、造形品もしくは成形品、多層積層体における層、フィラメント、
繊維、紡績糸、織布、衣料品、または不織ウェブであり、多層構造体は、製品にガス透過バリアを提供する、物品がある。
【００１４】
多層構造体の第１０実施形態において、製品は、酸素感受性製品、感湿性製品、または炭酸飲料の少なくとも１つである。
【００１５】
第１１実施形態において、２つ以上の層を含む耐ガス透過性構造体であって、その層の少なくとも１つは、以下の繰り返し単位：
【化２】
2022000352.tif 000003
（式中、Ｒは、アルキル、芳香族およびアルキル芳香族基からなる群から選択される）
を含むフラン系ポリアミドを含むガス透過バリア層である、耐ガス透過性構造体がある。
【００１６】
第１２実施形態において、製品の保存安定性を改善する方法であって、
ａ）ハウジングであって、ハウジングにより画定される筐体内に製品を導入する出入口を設けられたハウジングの形態で耐ガス透過性構造体を提供するステップであって、耐ガス透過性構造体が１つ以上の層を含み、その層の少なくとも１つがフラン系ポリアミドを含み、フラン系ポリアミドが、
ｉ．脂肪族二塩基酸、脂環式二塩基酸、芳香族二塩基酸、アリール脂肪族二塩基酸およびアルキル芳香族二塩基酸からなる群から選択される１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体であって、ジカルボン酸の少なくとも１種がフランジカルボン酸またはそれらの誘導体である、１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体、および
ｉｉ．脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される１種以上のジアミン
から誘導される、ステップと、
ｂ）耐ガス透過性構造体のハウジングにより画定される筐体内に製品を保管するステップであって、ガス透過バリア層が、ガス透過を妨げ、それにより製品の保存安定性を改善する、ステップと
を含む方法がある。
【００１７】
第１３実施形態において、フラン系ポリアミドと、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリアクリラート、スチレン系ポリマー、フルオロポリマー、ポリシロキサン、ＥＶＯＨ、およびそれらの混合物からなる群から選択されるポリマーとのポリマーブレンドを含む組成物であって、フラン系ポリアミドは、
ｉ．脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸およびアルキル芳香族二塩基酸からなる群から選択される１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体であって、ジカルボン酸またはそれらの誘導体の少なくとも１種がフランジカルボン酸またはそれらの誘導体である、１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体、および
ｉｉ．脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、芳香族ジアミン、アリール脂肪族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される１種以上のジアミン
から誘導され、フラン系ポリアミドは、ポリマーブレンドの総量を基準として０．１〜９９．９重量％の範囲の量で存在する、組成物がある。
【００１８】
第１４実施形態において、組成物は、フラン系ポリアミドと、ナイロン−６、ナイロン−１１、ナイロン−１２、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１１、ナイ
ロン６−１２、ナイロン６／６６コポリマー、ナイロン６／１２／６６ターポリマー、ポリ（パラ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（メタ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（メタ−キシレンアジパミド）（ＭＸＤ６）、およびそれらの混合物からなる群から選択される第２ポリアミドとのポリマーブレンドを含み、フラン系ポリアミドは、ポリマーブレンドの総量を基準として０．１〜９９．９重量％の範囲の量で存在する。
【００１９】
第１５実施形態において、組成物は、ポリ（トリメチレンフランジカルボンアミド）（３ＡＦ）と、３ＡＦとは異なる第２フラン系ポリアミドとのポリマーブレンドを含み、３ＡＦの量は、ポリマーブレンドの総量を基準として０．１〜９９．９重量％である。
【００２０】
本教示は、例として示すものであり、添付の図面に限定されない。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本教示に基づく、２つの層を含む代表的な多層構造体の一部の断面図を概略的に示す。
【図２】本教示に基づく、少なくとも３つの層を含む代表的な多層構造体の一部の断面図を概略的に示す。
【図３】本教示に基づく、少なくとも３つの層を含む代表的な多層構造体の一部の断面図を概略的に示す。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本明細書に記載される全ての特許文献および非特許文献の開示は、その全体が参照により本明細書に援用される。
【００２３】
本明細書で使用される用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「含んでいる（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する」、「有している」またはそれらの任意の他の変形は、非排他的包含を含むものとする。例えば、要素の一覧を含むプロセス、方法、物品、または器具は、必ずしもこれらの要素を限定するのではなく、明白に列挙されていないか、またはこのようなプロセス、方法、物品、もしくは器具に固有の他の要素を含んでもよい。さらに、反対の記載が明示されない限り、「または」は、包含的な「または」を指し、排他的な「または」ではないことを指す。例えば、条件ＡまたはＢは、以下のいずれか１つにより満たされる。：Ａが真であり（または存在する）かつＢが偽である（または存在しない）；Ａが偽であり（または存在しない）かつＢが真である（または存在する）、およびＡおよびＢの両方とも真である（または存在する）。句「１つ以上」は、非排他的包含を含むものとする。例えば、Ａ、Ｂ、およびＣの１つ以上は、以下のいずれか１つを含意する：Ａのみ、Ｂのみ、Ｃのみ、ＡとＢとの組み合わせ、ＢとＣとの組み合わせ、ＡとＣとの組み合わせ、またはＡ、Ｂ、およびＣの組み合わせ。
【００２４】
また、「１つの（ａ）」または「１つの（ａｎ）」の使用は、要素を説明するのに用いられ、本明細で記載される。これは、単に便宜上であり、本発明の範囲の一般的な意味を付与するためである。この記載は、１つまたは少なくとも１つを含むと読み取るのが望ましく、単数はそれが他を意味することが明らかでない限り複数も含む。
【００２５】
値の範囲が本明細書に提供される場合、特に明記されない限り、それは、範囲の終点を包含することを意図する。本明細書で使用される数値は、ＡＳＴＭ  Ｅ２９−０８  Ｓｅｃｔｉｏｎ  ６に略述されるように、有効数字に関する化学における標準プロトコルに従って、提供される有効数字の数の精度を有する。例えば、数４０は、３５．０〜４４．９の範囲内で包含され、一方、数４０．０は、３９．５０〜４０．４９の範囲で包含される。値がある数よりも「大きい」または「小さい」と述べられる場合、その数は、包含され
ることを意図しない。例えば、「１より大きい」値は、特に明記されない限り、１に等しくない。
【００２６】
本明細書で使用される用語「生物学的由来」は、「バイオベース」または「生物由来」と交換可能に使用され、限定しないが、植物、動物、水産資材または農林資材をはじめとする任意の再生可能資源から全てまたは任意の部分において得られる、モノマーおよびポリマーを含む化合物を指す。任意のこのような化合物の「バイオベース含有量」は、このような再生可能資源から取得または誘導されていると確定される化合物の炭素含有量の百分率と理解されたい。
【００２７】
本明細書で使用される用語「フランジカルボン酸」は、フランジカルボン酸；２，５−フランジカルボン酸；２，４−フランジカルボン酸；３，４−フランジカルボン酸；および２，３−フランジカルボン酸と交換可能に使用される。本明細書で使用されるように、２，５−フランジカルボン酸（ＦＤＣＡ）はまた、デヒドロ粘液酸として既知であり、以下に示される酸化フラン誘導体である。
【化３】
2022000352.tif 000004
【００２８】
本明細書で使用される用語「ジカルボン酸」は、「二塩基酸」と交換可能に使用される。
【００２９】
本明細書で使用される用語「フラン２，５−ジカルボン酸（ＦＤＣＡ）またはそれらの誘導体」は、「フラン２，５−ジカルボン酸（ＦＤＣＡ）またはそれらの機能的均等物」と交換可能に使用され、２，５−フランジカルボン酸；２，４−フランジカルボン酸；３，４−フランジカルボン酸；２，３−フランジカルボン酸またはそれらの誘導体等のフランジカルボン酸またはそれらの誘導体の任意の好適な異性体を指す。
【００３０】
２，５−フランジカルボン酸の誘導体において、フラン環の３位および／または４位の水素は、Ｏ、Ｎ、Ｓｉからなる群から選択される１〜３個のヘテロ原子を任意選択的に含有し、かつまた−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｆ、−Ｉ、−ＯＨ、−ＮＨ２および−ＳＨからなる群から選択される少なくとも１つと任意選択的に置換される、−ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、またはＣ３〜Ｃ２５直鎖、分岐もしくは環状アルカン基と必要に応じて互いに独立して置換できる。２，５−フランジカルボン酸の誘導体は、酸部位の一方または両方の位置でのエステルまたはハライドの置換によっても調製できる。
【００３１】
本明細書で使用される用語「バリア」は、ガスバリア性を説明するために、「透過率」、「透過割合」または「透過度」と交換可能に使用され、材料の透過率または透過度が低いことは、その材料のバリアが高いことを意味する。
【００３２】
本明細書で使用される用語「バリア」および多層構造体に適用される「バリア層」は、流体透過（例えば、気体または液体）に対してバリアとしての役割を果たす構造体または層の能力を指す。
【００３３】
本明細書で使用される酸素バリア性は、ＡＳＴＭ  Ｄ３９８５−０５に準拠して測定され、二酸化炭素バリア性は、ＡＳＴＭ  Ｆ２４７６−０５に準拠して測定され、および水蒸気バリア性は、ＡＳＴＭ  Ｆ１２４９−０６に準拠して測定される。
【００３４】
本明細書に開示される用語「フラン系ポリアミド」は、ＦＤＭＥ、ＦＤＣ−Ｃｌ等のフランジカルボン酸（ＦＤＣＡ）またはそれらの誘導体から誘導される少なくとも１種のモノマー単位を含む任意のフラン系のホモポリアミドまたはフラン系のコ−ポリアミドを指す。
【００３５】
組成物
フラン系ポリアミドと、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリアクリラート、スチレン系ポリマー、フルオロポリマー、ポリシロキサン、ＥＶＯＨ、およびそれらの混合物からなる群から選択されるポリマーとのポリマーブレンドを含む組成物が本明細書に開示される。
【００３６】
一実施形態において、フラン系ポリアミドは、
ｉ．脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸およびアルキル芳香族二塩基酸からなる群から選択される１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体であって、ジカルボン酸またはそれらの誘導体の少なくとも１種がフランジカルボン酸またはそれらの誘導体である、１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体、および
ｉｉ．脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、芳香族ジアミン、アリール脂肪族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される１種以上のジアミン
から誘導される。
【００３７】
ポリマーブレンド組成物の一実施形態において、フラン系ポリアミドは、ポリマーブレンドの総量を基準として０．１〜９９．９重量％または０．５〜８０重量％または１〜５０重量％の範囲の量で存在する。
【００３８】
一実施形態において、本開示のポリマーブレンド組成物は、ガス透過に対するバリアを提供する。
【００３９】
フラン系ポリアミドは、鎖状脂肪族二塩基酸、脂環式二塩基酸、芳香族二塩基酸、アルキル芳香族二塩基酸またはそれらの混合物等の任意の好適なジカルボン酸から誘導されることが可能である。
【００４０】
脂肪族二塩基酸は、２〜１８個の炭素原子を主鎖に含んでよい。好適な脂肪族二塩基酸として、シュウ酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、マロン酸、メサコン酸、ドデカン二酸、ウンデカン二酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、１，１６−ヘキサデカン二酸、１，１８−オクタデカン二酸、ジアボリック酸（ｄｉａｂｏｌｉｃ  ａｃｉｄ）、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。好適な脂環式二塩基酸として、ヘキサヒドロフタル酸、シス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、シス−１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、トランス−１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、シス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、トランス−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、トランス−１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物、およびジヒドロジシクロペンタジエンジカルボン酸が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４１】
芳香族二塩基酸は、単環（例えば、フェニル）、多環（例えば、ビフェニル）、または少なくとも１つの環が芳香族である縮合多環（例えば、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル、ナフチル、アントリル、またはフェナントリル）を含んでよく、それらは、任意選択的に、例えば、ハロゲン、低級アルキル、低級アルコキシ、低級アルキルチオ、トリ
フルオロメチル、低級アシルオキシ、アリール、ヘテロアリール、およびヒドロキシで単置換、二置換、または三置換される。好適な芳香族二塩基酸として、フタル酸、イソフタル酸、ｐ−（ｔ−ブチル）イソフタル酸、１，２−フェニレン二酢酸または１，３−フェニレン二酢酸、テレフタル酸、２，５−ジヒドロキシテレフタル酸（ＤＨＴＡ）、４，４’−ベンゾ−フェノンジカルボン酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸および２，７−ナフタレンジカルボン酸ならびにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４２】
好適なアルキル芳香族二塩基酸として、１，２−フェニレン二酢酸または１，３−フェニレン二酢酸、トリメリチルイミドグリシン、および１，３−ビス（４−カルボキシフェノキシ）プロパンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４３】
フランジカルボン酸に加えて、それからコポリマーを作成することができる重合用モノマー組成に含まれることが可能である種々のヒドロキシ酸の例として、例えばグリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ吉草酸、７−ヒドロキシヘプタン酸、８−ヒドロキシカプロン酸、９−ヒドロキシノナン酸、または乳酸、あるいはピバロラクトン、ε−カプロラクトンまたはＬ，Ｌラクチド、Ｄ，ＤラクチドもしくはＤ，Ｌラクチドから誘導されるヒドロキシ酸が挙げられる。
【００４４】
上述のジカルボン酸の好適なエステルとして、メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル、ｎ−プロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、ｓｅｃ−ブチルエステルまたはｔｅｒｔ−ブチルエステルが挙げられ、さらに好ましくはメチルエステル、エチルエステルまたはｎ−ブチルエステルが挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態において、二塩基酸およびそれらのエステルは、アゼライン酸、セバシン酸、コハク酸、およびそれらの混合物等の再生可能な源から取得される。
【００４５】
一実施形態において、フラン系ポリアミドは、ポリアミド中の二塩基酸およびそれらのエステルの総モル含有量に対して、１０〜９５モル％または１５〜８０モル％または２０〜６０モル％または２５〜５０モル％の範囲での生物由来の二塩基酸の総含有量を有し、生物由来または実質的に生物由来である。
【００４６】
好適な脂肪族二塩基酸ハライドとして、ブチレン二酸クロリド、ブチレン二酸ブロミド、ヘキサメチレン二酸クロリド、ヘキサメチレン二酸ブロミド、オクタメチレン二酸クロリド、オクタメチレン二酸ブロミド、デカメチレン二酸クロリド、デカメチレン二酸ブロミド、ドデカメチレン二酸クロリド、ドデカメチレン二酸ブロミド、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４７】
好適な芳香族塩基二酸ハライドとして、テレフタロイルジクロリド、４，４’−ベンゾイルジクロリド、２，６−ナフタレンジカルボキシル酸ジクロリド、１，５−ナフタレンジカルボキシル酸ジクロリド、トリル二酸クロリド、トリルメチレン二酸ブロミド、イソホロン二酸クロリド、イソホロン二酸ブロミド、４，４’−メチレンビス（フェニル酸クロリド）、４，４’−メチレンビス（フェニル酸ブロミド）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシル酸クロリド）、４，４’−メチレンビス（シクロへキシル酸ブロミド）およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４８】
フラン系ポリアミドは、任意の好適なジアミンコモノマー（Ｈ２Ｎ−Ｒ−ＮＨ２）（式中、Ｒ（Ｒ１またはＲ２）は、鎖状脂肪族、脂環式、芳香族またはアルキル芳香族基である）から誘導されることが可能である。
【００４９】
主鎖の炭素数２〜１２の脂肪族ジアミンコモノマー等の任意の好適な脂肪族ジアミンコモノマー（Ｈ２Ｎ−Ｒ−ＮＨ２）を使用できる。好適な脂肪族ジアミンとして、１，２−
エチレンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，５−ペンタメチレンジアミン、１，４−テトラメチレンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、トリメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、２−メチルヘキサメチレンジアミン、３−メチルヘキサメチレンジアミン、２，２−ジメチルペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、２，５−ジメチルヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンおよび２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、５−メチルノナンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，７，７−テトラメチルオクタメチレンジアミン、任意選択的に１個以上のＣ〜Ｃ４アルキル基で置換される任意のＣ２〜Ｃ１６脂肪族ジアミン、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５０】
好適な脂環式ジアミンとして、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンと１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサンの混合物、５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメタンアミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（アミノメチル）ノルボルナン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサンまたは１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサンまたは１，３−ジアミノシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンの異性体混合物、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５１】
環のサイズが６〜１０員環である芳香族ジアミンコモノマー等の任意の好適な芳香族ジアミンコモノマー（Ｈ２Ｎ−Ｍ−ＮＨ２）を使用できる。好適な芳香族ジアミンとして、パラ−フェニレンジアミン、３，３’−ジメチルベンジジン、２，６−ナフチレンジアミン、１，５−ジアミノナフタレン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、スルホニック−パラ−フェニレン−ジアミン、２，６−ジアモノピリジン（ｄｉａｍｏｎｏｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ナフチジンジアミン、ベンジジン、ｏ−トリジン、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５２】
好適なアルキル芳香族ジアミンとして、１，３−ビス（アミノメチル）ベンゼン、メタ−キシリレンジアミン、パラ−キシリレンジアミン、２，５−ビス−アミノエチル−パラ−キシレン、９，９−ビス（３−アミノプロピル）フッ素、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５３】
一実施形態において、ジアミンの少なくとも１種は、トリメチレンジアミンである。別の一実施形態において、ジアミンの少なくとも１種は、テトラメチレンジアミンである。さらに別の一実施形態において、ジアミンの少なくとも１種は、デカメチレンジアミンである。
【００５４】
一実施形態において、フラン系ポリアミドは、ジアミンとジカルボン酸とを含む塩から誘導され、ジアミンとジカルボン酸とのモル比は、１：１である。１：１のジアミン：二塩基酸の塩により、ポリアミドを調製するのに使用する段階重合法において、化学量論を調整し高分子量をもたらす手段が提供されることは、当技術分野で既知である。
【００５５】
フラン系ポリアミドの数平均分子量は、少なくとも５０００ｇ／モル、または少なくとも１００００ｇ／モル、または少なくとも２００００ｇ／モル以上である。
【００５６】
フラン系ポリアミドの重量平均分子量は、少なくとも４Ｋｇ／モル、または少なくとも４０Ｋｇ／モル、または少なくとも１００Ｋｇ／モル、または少なくとも１５０Ｋｇ／モ
ル、少なくとも２００Ｋｇ／モルである。
【００５７】
一実施形態において、フラン系ポリアミドは、フランジカルボン酸を含む２種以上の二塩基酸と、１種以上のジアミンとから誘導され、以下の繰り返し単位（１）および（２）：
【化４】
2022000352.tif 000005
（式中、Ｘ、Ｒ（＝Ｒ１およびＲ２）は、独立して、アルキル、芳香族またはアルキル芳香族基から選択される）
を含む。
【００５８】
一実施形態において、Ｒ１およびＲ２は同一であり、すなわち、Ｒ＝Ｒ１＝Ｒ２である。別の一実施形態において、Ｒ１およびＲ２は異なっており、すなわち、Ｒ１≠Ｒ２になるようにＲ＝Ｒ１かつまたＲ＝Ｒ２である。別の一実施形態において、Ｒ＝Ｒ１、Ｒ２およびＲ３である。
【００５９】
一実施形態において、フラン系ポリアミド組成物の総量を基準として、繰り返し単位（１）は、５０．１〜９９．９モル％または５５〜９８．５モル％または７０〜９８．５モル％または８５〜９８．５モル％の範囲で存在し、繰り返し単位（２）は、０．１〜４９．９モル％または１．５〜４５モル％または１．５０〜３０モル％または１．５〜１５モル％の範囲で存在する。
【００６０】
本明細書で先に開示されたフラン系ポリアミドは、上述のように繰り返し単位（１）および（２）を含み、繰り返し単位（１）は、繰り返し単位（１）に隣接しても、繰り返し単位（２）に隣接してもよく、同様に繰り返し単位（２）は、繰り返し単位（２）に隣接しても、繰り返し単位（１）に隣接してもよい、統計的な数値に基づくコポリアミドである。
【００６１】
一実施形態において、繰り返し単位（１）および（２）を含むフラン系ポリアミドの総重合度は、２０〜２０００または２０〜１０００または２０〜４５０の範囲である。
【００６２】
一実施形態において、フラン系ポリアミドは、
ａ）二塩基酸の総量を基準として５０．１〜９９．９モル％のフランジカルボン酸、
ｂ）二塩基酸の総量を基準として０．１〜４９．９モル％のテレフタル酸、および
ｃ）脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される１種以上のジアミン
から誘導される。
【００６３】
一実施形態において、フラン系ポリアミドは、フランジカルボン酸、テレフタル酸および１種以上のジアミンから誘導され、以下の繰り返し単位（１）および（３）：
【化５】
2022000352.tif 000006
（式中、Ｒ１およびＲ２は、独立して脂肪族、芳香族およびアルキル芳香族基からなる群から選択される）
を含む。
【００６４】
一実施形態において、Ｒ１およびＲ２は同一である。別の一実施形態において、Ｒ１およびＲ２は異なっている。
【００６５】
一実施形態において、フラン系ポリアミド組成物の総量を基準として、繰り返し単位（１）は、５０．１〜９９．９モル％または５５〜９８．５モル％または７０〜９８．５モル％または８５〜９８．５モル％の範囲で存在し、繰り返し単位（３）は、０．１〜４９．９モル％または１．５〜４５モル％または１．５０〜３０モル％または１．５〜１５モル％の範囲で存在する。
【００６６】
本明細書で先に開示された、フランジカルボン酸およびテレフタル酸から誘導されたフラン系ポリアミドは、上述のように、繰り返し単位（１）および（３）を含み、繰り返し単位（１）は、繰り返し単位（１）に隣接しても、繰り返し単位（３）に隣接してもよく、同様に繰り返し単位（３）が、繰り返し単位（３）に隣接しても、繰り返し単位（１）に隣接してもよい、統計的な数値に基づくコポリアミドである。
【００６７】
一実施形態において、繰り返し単位（１）および（３）を含むフラン系ポリアミドの総重合度は、２０〜２０００または２０〜１０００または２０〜４５０の範囲である。
【００６８】
一実施形態において、１種以上のジアミンは、１，３プロパンジアミンおよびヘキサメチレンジアミンの少なくとも１つを含む。
【００６９】
一実施形態において、フラン系ポリアミドは、フランジカルボン酸、テレフタル酸、１，３プロパンジアミンおよびヘキサメチレンジアミンから誘導される。
【００７０】
一態様において、ポリマーブレンド組成物であって、
（ａ）脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸およびアルキル芳香族二塩基酸からなる群から選択される１種以上の二塩基酸またはそれらの誘導体であって、１種以上の二塩基酸が、１種以上の二塩基酸またはそれらの誘導体の総量を基準として少なくとも５０．１モル％のフランジカルボン酸またはそれらの誘導体を含む、１種以上の二塩基酸またはそれらの誘導体、および
（ｂ）脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される２種以上のジアミン
から誘導されるフラン系ポリアミドを含む、ポリマーブレンド組成物がある。
【００７１】
本明細書で先に開示された任意の好適な二塩基酸およびジアミンを使用してよい。
【００７２】
一実施形態において、フラン系ポリアミドは、
ａ）フランジカルボン酸、
ｂ）ジアミンの総量を基準として０．１〜９９．９モル％の第１ジアミン、および
ｃ）ジアミンの総量を基準として０．１〜９９．９モル％の、第１ジアミンと異なる第２ジアミン
から誘導され、第１ジアミンおよび第２ジアミンは、脂肪族ジアミン、芳香族ジアミン、およびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される。
【００７３】
一実施形態において、第１ジアミンは、１，３プロパンジアミンであり、第２ジアミンは、ヘキサメチレンジアミンである。
【００７４】
一態様において、ポリマーブレンド組成物であって、
（ａ）三塩基酸、四塩基酸および五塩基酸からなる群から選択される少なくとも１種の多官能酸またはその誘導体、
（ｂ）１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体であって、１種以上のジカルボン酸が、ジカルボン酸および多官能酸またはそれらの誘導体の総量を基準として、少なくとも５０．１モル％のフランジカルボン酸またはそれらの誘導体を含む、１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体、および
（ｃ）脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される１種以上のジアミン
から誘導されるフラン系ポリアミドを含む、ポリマーブレンド組成物がある。
【００７５】
限定しないが、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリメシン酸、およびそれらの混合物をはじめとする任意の好適な多官能酸を使用してよい。
【００７６】
一態様において、ポリマーブレンド組成物であって、
（ａ）１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体であって、１種以上のジカルボン酸が、１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体の総量を基準として、少なくとも５０．１モル％のフランジカルボン酸またはそれらの誘導体を含む、１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体、
（ｂ）脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよびアルキル芳香族からなる群から選択される１種以上のジアミン、および
（ｃ）トリ−アミン、テトラ−アミン、およびペンタ−アミンからなる群から選択される少なくとも１種の多官能ジアミン
から誘導されるフラン系ポリアミドを含む、ポリマーブレンド組成物がある。
【００７７】
限定しないが、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、メラミン、ｓｙｍ−トリアミノベンゼン、トリエチレンテトラアミン、およびそれらの混合物をはじめとする任意の好適な多官能ジアミンを使用してよい。
【００７８】
ポリマーブレンド組成物の一実施形態において、その組成物は、本明細書で先に開示されたフラン系ポリアミドと、第２ポリアミドとを含むポリマーブレンドを含む。一実施形態において、第２ポリアミドは、脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミド（ポリアラミド）、ポリアミド−イミドまたはそれらの混合物を含む。好適な第２ポリアミドとして、ナイロン−６、ナイロン−１１、ナイロン−１２、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１１、ナイロン６−１２、ナイロン６／６６コポリマー、ナイロン６／１２／６６ターポリマー、ポリ（パラ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（メタ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（メタ−キシレンアジパミド）（ＭＸＤ６）、およびそれらの
混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００７９】
ポリマーブレンド組成物の一実施形態において、その組成物は、ポリ（トリメチレンフランジカルボンアミド）（３ＡＦ）と、３ＡＦとは異なる第２フラン系ポリアミドとを含むポリマーブレンドを含み、フラン系ポリアミドは、以下の繰り返し単位：
【化６】
2022000352.tif 000007
（式中、Ｒは、脂肪族、芳香族およびアルキル芳香族基からなる群から選択される）
を含む。
【００８０】
ポリマーブレンド組成物の別の一実施形態において、その組成物は、ポリ（トリメチレンフランジカルボンアミド）（３ＡＦ）と、ポリ（アルキレンフランジカルボンアミド）とを含むポリマーブレンドを含む。ポリ（アルキレンフランジカルボキシラート）は、本明細書で先に開示されたように、２，５−フランジカルボン酸またはそれらの誘導体、およびＣ２〜Ｃ１８脂肪族炭化水素またはフルオロカーボンジアミンから調製されることが可能である。
【００８１】
ポリマーブレンド組成物の別の一実施形態において、その組成物は、ポリ（アルキレンフランジカルボンアミド）（ＲＡＦ）と、ＲＡＦと異なる第２フラン系ポリアミドとを含むポリマーブレンドを含み、第２フラン系ポリアミドは、フランジカルボン酸を含む２種以上の二塩基酸と、１種以上のジアミンとから誘導され、以下の繰り返し単位（１）および（２）：
【化７】
2022000352.tif 000008
（式中、Ｘ、Ｒ（＝Ｒ１およびＲ２）は、独立してアルキル、芳香族またはアルキル芳香族基から選択される）
を含む。
【００８２】
一実施形態において、Ｒ１およびＲ２は同一であり、すなわち、Ｒ＝Ｒ１＝Ｒ２である。別の一実施形態において、Ｒ１およびＲ２は異なっており、すなわち、Ｒ１≠Ｒ２であるようにＲ＝Ｒ１かつまたＲ＝Ｒ２である。別の一実施形態において、Ｒ＝Ｒ１、Ｒ２およびＲ３である。
【００８３】
ポリマーブレンド組成物は、加工助剤等の当技術分野で通常利用される添加剤および適切な改質剤、例えば、酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、潤滑剤、着色剤、核剤、脱酸素剤、充填材および熱安定剤等をさらに含むことが可能である。
【００８４】
多層構造体および物品
上述のフラン系ポリアミドを含むポリマーブレンド組成物は、以下を製造するのに好適である：
○一軸延伸および二軸延伸の単層および多層のキャストフィルムおよびインフレートフィルム、
○他のポリマーと多層化し、キャスト成形およびインフレート成形した一軸延伸および二軸延伸の単層および多層フィルム、
○単層、多層のインフレート成形した物品（例えばボトル）、
○単層、多層の射出成形品、
○食料品用のラップフィルムまたは収縮性フィルム、
○ミルク、ヨーグルト、肉、飲料等用の容器として、単層化および多層化されたたキャストシートからの食料品用の熱成形包装体または容器、
○限定しないが、ステンレス鋼、炭素鋼、アルミニウム等の金属を具備する基板上に押出コーティングまたは粉末コーティング法を用いて得られるコーティングであって、結合剤と、シリカ、アルミナ等の流れを制御する薬剤とを含んでもよいコーティング、
○例えば紙、プラスチック、アルミニウム、または金属フィルム等の剛性または可撓性のある裏当てを用いての押出コーティング、溶媒または押出ラミネートにより作製される多層積層体、
○焼結により得られる部片の生産ための発泡ビーズまたは発泡性ビーズ、
○予備発泡品を用いて発砲した発泡ブロックを含む発泡製品および半発泡製品、ならびに○発泡シート、熱成形発泡シート、および食料品用包装体に使用されるそれらから得られる容器。
【００８５】
一実施形態において、２つ以上の層を含む耐ガス透過性構造体が提供され、その層の少なくとも１つは、以下の繰り返し単位：
【化８】
2022000352.tif 000009
（式中、Ｒは、脂肪族、芳香族およびアルキル芳香族基からなる群から選択される）
を含むフラン系ポリアミドを含むガス透過バリア層である。
【００８６】
一実施形態において、Ｒは、Ｃ２〜Ｃ１８炭化水素またはフルオロカーボン基である。
【００８７】
上述の構造（１）を有するフラン系ポリアミドは、フランジカルボン酸またはそれらの誘導体と、脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される１種以上のジアミンとから誘導されることが可能である。代表的な構造（１）のフラン系ポリアミドとして、ポリ（トリメチレンフランジカルボンアミド）（３ＡＦ）、ポリ（エチレンフランジカルボンアミド）（２ＡＦ）、ポリ（ブチレンフランジカルボンアミド）（４ＡＦ）ポリ（ペンタメチレンフランジカルボンアミド）（５ＡＦ）、ポリ（ヘキサメチレンフランジカルボンアミド）（６ＡＦ）、ポリ（オクチルレン（ｏｃｔｙｌｌｅｎｅ）フランジカルボンアミド）（８ＡＦ）、ポリ（トリメチレン−コ−ヘキサメチレンフランジカルボンアミド）、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００８８】
一実施形態において、ガス透過バリア層は、ポリ（トリメチレンフランジカルボンアミド）（３ＡＦ）を含む。
【００８９】
別の一実施形態において、ガス透過バリア層は、フラン系ポリアミドと、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリアクリラート、スチレン系ポリマー、フルオロポリマー、ポリシロキサン、ＥＶＯＨおよびそれらの混合物からなる群から選択されるポリマーとのポリマーブレンドを含む、先に開示したポリマーブレンド組成物を含む。
【００９０】
図１は、本教示の実施形態に基づく、少なくとも２つの層を含む多層構造体１００の一部の断面図を概略的に示す。多層構造体１００は、図１に示されるように、第１層１１１と、第１層１１１の少なくとも一部に配置されたフラン系ポリアミド層１１０とを含み、フラン系ポリアミド層１１０は、ガス透過に対する十分なバリアを提供する。
【００９１】
一実施形態において、フラン系ポリアミド層１１０のフラン系ポリアミドは、
ｉ．脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸およびアルキル芳香族二塩基酸からなる群から選択される１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体であって、ジカルボン酸またはそれらの誘導体の少なくとも１つがフランジカルボン酸またはそれらの誘導体である、１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体、および
ｉｉ．脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される１種以上のジアミン
から誘導される。
【００９２】
一実施形態において、フラン系ポリアミドは、以下の繰り返し単位：
【化９】
2022000352.tif 000010
（式中、Ｒは、脂肪族、芳香族およびアルキル芳香族基からなる群から選択される）
を含む。
【００９３】
一実施形態において、Ｒは、Ｃ２〜Ｃ１８炭化水素またはフルオロカーボン基である。
【００９４】
別の一実施形態において、フラン系ポリアミドは、フランジカルボン酸を含む２種以上の二塩基酸と、１種以上のジアミンとから誘導され、以下の繰り返し単位（１）および（２）：
【化１０】
2022000352.tif 000011
（式中、Ｘ、Ｒ（＝Ｒ１およびＲ２）は、独立して、脂肪族、芳香族またはアルキル芳香族基から選択される）
を含む。
【００９５】
Ｒ１およびＲ２は同一であることが可能であり、すなわち、Ｒ＝Ｒ１＝Ｒ２であり；またはＲ１およびＲ２は異なることが可能であり、すなわち、Ｒ１≠Ｒ２になるようにＲ＝Ｒ１かつまたＲ＝Ｒ２であり；またはＲ＝Ｒ１、Ｒ２およびＲ３である。
【００９６】
別の一実施形態において、フラン系ポリアミド層１１０は、フラン系ポリアミドと、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリアクリラート、スチレン系ポリマー、フルオロポリマー、ポリシロキサン、ＥＶＯＨ、およびそれらの混合物からなる群から選択されるポリマーとのポリマーブレンドを含む、本明細書で先に開示されたポリマーブレンド組成物を含み、フラン系ポリアミドは、ポリマーブレンドの総量を基準として０．１〜９９．９重量％の範囲の量で存在する。
【００９７】
別の一実施形態において、フラン系ポリアミド層１１０は、フラン系ポリアミドと、ナイロン−６、ナイロン−１１、ナイロン−１２、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１１、ナイロン６−１２、ナイロン６／６６コポリマー、ナイロン６／１２／６６ターポリマー、ポリ（パラ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（メタ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（メタ−キシレンアジパミド）（ＭＸＤ６）、およびそれらの混合物からなる群から選択される第２ポリアミドとのポリマーブレンドを含む、本明細書で先に開示されたポリマーブレンド組成物を含み、フラン系ポリアミドは、ポリマーブレンドの総量を基準として０．１〜９９．９重量％の範囲の量で存在する。
【００９８】
さらに別の一実施形態において、フラン系ポリアミド層は、ポリ（トリメチレンフランジカルボンアミド）（３ＡＦ）と、３ＡＦとは異なる第２フラン系ポリアミドとを含むポリマーブレンドを含み、３Ａの量は、ポリマーブレンドの総量を基準として０．１〜９９．９重量％である。
【００９９】
一実施形態において、フラン系ポリアミド層は、ポリ（トリメチレンフランジカルボンアミド）（３ＡＦ）と、ポリ（アルキレンフランジカルボンアミド）を含むポリマーブレンドを含み、３ＡＦの量は、ポリマーブレンドの総量を基準として０．１〜９９．９重量％である。
【０１００】
一実施形態において、フラン系ポリアミド層１１０フラン系ポリアミド層１１０は、ガス透過に対する十分なバリアを提供する。別の一実施形態において、フラン系ポリアミド層１１０は、水分の影響を受けず、相対湿度の範囲にわたって比較的一定のガス透過性を提供する。
【０１０１】
第１層１１１は、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリアクリラート、スチレン系ポリマー、フルオロポリマー、ポリ塩化ビニル、エポキシ類、ＥＶＯＨおよびポリシロキサンからなる群から選択される。
【０１０２】
図２は、本教示の実施形態に基づく、少なくとも３つの層を含む代表的な多層構造体２００の一部の断面図を概略的に示す。多層構造体２００は、図２に示すように、フラン系ポリアミド層２１０、第１層２１１、およびフラン系ポリアミド層２１０と第１層２１１との間に配置される第１結合層２１２を含み、フラン系ポリアミド層２１０は、本明細書で先に開示されたフラン系ポリアミド組成物を含み、フラン系ポリアミド層２１０は、ガス透過に対する十分なバリアを提供する。
【０１０３】
図３は、本教示の実施形態に基づく、少なくとも３つの層を含む代表的な多層構造体３００の一部の断面図を概略的に示す。多層構造体３００は、図３に示すように、本明細書
で先に開示されたフラン系ポリアミドを含むフラン系ポリアミド層３１０、第１層３１１および第２層３２１を含み、それにより、フラン系ポリアミド層３１０が第１層３１１と第２層３２１との間に挟まれ、フラン系ポリアミド層３１０は、ガス透過に対する十分なバリアを提供する。一実施形態において、多層構造体３００は、フラン系ポリアミド層３１０と第１層３１１との間に配置される第１結合層（図示せず）およびフラン系ポリアミド層３１０と第２層３２１との間に配置される第２結合層（図示せず）をさらに含み、それにより、フラン系ポリアミド層３１０が第１結合層と第２結合層との間に挟まれる。
【０１０４】
本教示の多層構造体は、限定しないが、６層、７層、８層等を含む、図示されていない他の可能な層構成を含んでもよく、その中で少なくとも１つの層は、本明細書で先に開示された、フラン系ポリアミドを含むフラン系ポリアミド層である。一実施形態において、フラン系ポリアミド層は、フラン系ポリアミドを含む。別の一実施形態において、フラン系ポリアミド層は、本明細書で先に開示された、フラン系ポリアミド層のブレンド組成物と別のポリマーとを含むポリマーブレンド組成物を含む。フラン系ポリアミド層は、多層構造体においてガス透過に対する十分なバリアを提供する。一実施形態において、フラン系ポリアミド層は、水分の影響を受けず、相対湿度の範囲にわたって比較的一定のガス透過性を提供する。
【０１０５】
限定しないが、ポリマー、複合材、金属、合金、ガラス、シリコン、セラミック、木材、および紙等をはじめとする任意の好適な材料を第１層２１１、３１１および第２層３２１に使用してもよい。一実施形態において、第１層は、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリアクリラート、スチレン系ポリマー、フルオロポリマー、ポリ塩化ビニル、エポキシ類、ＥＶＯＨおよびポリシロキサンからなる群から選択される。第１層２１１、３１１、４１１および第２層４２１の代表的な材料として、アラミド；ポリエチレンサルファイド（ＰＥＳ）；ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）；ポリイミド（ＰＩ）；ナイロン等のポリアミド（ＰＡ）；ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）；ポリエチレンナフタラート（ＰＥＮ）；ポリスルホン（ＰＳ）；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）；ＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＵＬＤＰＥ、ＰＰ等のポリオレフィン；ポリ（環状オレフィン）；ならびにポリ（シクロヘキシレンジメチレンテレフタラート）；ＥｖＯＨ；ＰＥＦ、ＰＴＦ、ＰＢＦ等のポリ（アルキレンフランジカルボキシラート）；ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタラート（ＰＴＴ）、およびポリブチレンテレフタラート（ＰＢＴ）等のポリ（アルキレンテレフタラート）が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０６】
一実施形態において、第１層２１１、３１１および第２層３２１は、脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミド（ポリアラミド）、ポリアミド−イミドまたはそれらの混合物を含む。第１層および第２層に好適なポリアミドとして、ナイロン−６、ナイロン−１１、ナイロン−１２、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１１、ナイロン６−１２、ナイロン６／６６コポリマー、ナイロン６／１２／６６ターポリマー、ポリ（パラ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（メタ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（メタ−キシレンアジパミド）（ＭＸＤ６）、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０７】
一実施形態において、結合層２１２は、図２に示すように、１種以上のオレフィンコポリマーを含む。１種以上のオレフィンコポリマーとして、プロピレンコポリマー、エチレンコポリマーおよびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１０８】
「プロピレンコポリマー」は、プロピレンおよび少なくとも１種の追加のモノマーから誘導される繰り返し単位を含むポリマーを指す。好適なプロピレン系コポリマーとして、
プロピレンと、限定しないが、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセンまたは４−メチル−１−ペンテンをはじめとするモノマーとしての別のα−オレフィンとのコポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。他のコモノマーとして、無水マレイン酸、アクリル酸、アクリラートおよびメタクリラートが挙げられるが、これらに限定されない。コポリマーは、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーのいずれかであり得る。
【０１０９】
「エチレンコポリマー」は、エチレンおよび少なくとも１種の追加のモノマーから誘導される繰り返し単位を含むポリマーを指す。
【０１１０】
多層構造体の結合層に含まれる１種以上のエチレンコポリマーは、エチレンα−オレフィン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレン無水マレイン酸コポリマー、エチレンアクリル酸（またはその酸の中和塩の形態）コポリマー、エチレンメタクリル酸（またはその酸の中和塩の形態）コポリマー、エチレングリシジル（メタ）アクリラートコポリマー、エチレンアルキル（メタ）アクリラートコポリマー、またはそれらの２種以上の組み合わせのいずれかが選ばれてよい。「アルキル（メタ）アクリラート」は、アルキルアクリラートおよび／またはアルキルメタクリラートを指す。エチレンアルキル（メタ）アクリラートコポリマーは、エチレンコモノマーと少なくとも１種のアルキル（メタ）アクリラートコモノマーとの共重合から誘導される熱可塑性エチレンコポリマーであり、そのアルキル基は、１〜１０個の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を含有する。さらに好ましくは、結合層に含まれるエチレンコポリマーは、エチレンα−オレフィン、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレンメチル（メタ）アクリラートコポリマー、エチレンエチル（メタ）アクリラートコポリマー、エチレンブチル（メタ）アクリラートコポリマー、またはそれらの２種以上の組み合わせのいずれかが選ばれる。
【０１１１】
結合層に使用されるエチレンコポリマーが、エチレンα−オレフィンコポリマーである場合、エチレンコポリマーは、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとを含む。好ましいα−オレフィンは、４〜８個の炭素原子を含む。
【０１１２】
１種以上のオレフィンホモポリマーおよび／またはコポリマーは、変性コポリマーであることが可能であり、コポリマーが、有機官能基でグラフト化および／または共重合されることを意味する。結合層に使用される変性ポリマーは、酸、無水物および／またはエポキシド官能基で変性されてよい。ポリマーを変性するのに用いる酸および無水物の例は、それらはモノ−カルボン酸、ジ−カルボン酸またはポリカルボン酸であってよいが、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノエチルエステル、フマル酸、フルナル酸（ｆｕｒｎａｒｉｃ  ａｃｉｄ）、イタコン酸、クロトン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸および置換無水マレイン酸、例えばジメチルマレイン酸無水物または無水シトロトン酸（ｃｉｔｒｏｔｏｎｉｃ  ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、無水ナドジック酸、メチルナドジック無水物、およびテトラヒドロフタル酸無水物、またはそれらの２種以上の組み合わせであり、無水マレイン酸が好ましい。
【０１１３】
ポリマーを変性するのに用いるエポキシドの例は、グリシジル（メタ）アクリラート、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテルおよびグリシジルイタコナート等の４〜１１個の炭素原子を含む不飽和エポキシドであり、グリシジル（メタ）アクリラートが特に好ましい。エポキシド−変性エチレンコポリマーは、変性エチレンコポリマーの総重量を基準として０．０５〜１５ｗｔ％のエポキシドを含有するのが好ましい。エチレンコポリマーを変性するのに用いるエポキシドは、グリシジル（メタ）アクリラートであるのが好ましい。エチレングリシジル（メタ）アクリラートコポリマーは、１〜６個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリラートと１〜８個の炭素原子を有するアルファ−オレフィンとの共重合単位をさらに含有してもよい。代表的なアルキル（メタ）アクリラ
ートとして、メチル（メタ）アクリラート、エチル（メタ）アクリラート、プロピル（メタ）アクリラート、ブチル（メタ）アクリラート、イソブチル（メタ）アクリラート、へキシル（メタ）アクリラート、またはそれらの２種以上の組み合わせが挙げられる。注目すべきは、エチルアクリラートおよびブチルアクリラートである。α−オレフィンは、プロピレン、オクテン、ブテンおよびヘキサンの群から選択でき、特にプロピレンである。
【０１１４】
結合層に含まれる変性エチレンコポリマーが、酸、無水物および／またはグリシジル（メタ）アクリラート官能基で変性されるのが好ましい。
【０１１５】
代表的なエチレン系コポリマーとして、ポリエチレン−コ酢酸ビニル、ポリエチレン−コ−メチルアクリラート、ポリエチレン−コ−マレイン酸無水物、ポリエチレン−コ−アクリラート（すなわち、メチルアクリラート、エチルアクリラート、ブチルアクリラート等）、ポリエチレン−コ−グリシジルアクリラート、ポリエチレン−コ−グリシジルメタクリラート、ポリエチレン−コ−ビニルアルコール、ポリエチレン−コ−アクリル酸；ポリエチレン−コ−アクリル酸ナトリウム塩、ポリエチレン−コ−メチルメタクリラート、ポリエチレン−コ−メタクリル酸、およびポリエチレン−コ−メタクリル酸ナトリウム塩が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１１６】
本教示に有用なコポリマーおよび変性ポリマーは、例えばＮｕｃｒｅｌ（登録商標）、Ｓｕｒｌｙｎ（登録商標）、Ｅｌｖａｘ（登録商標）、Ｅｌｖａｌｏｙ（商標）ＡＣ、Ｅｌｖａｌｏｙ（商標）、Ｂｙｎｅｌ（登録商標）の商標の下でＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ．（ＤｕＰｏｎｔ）から市販されている。
【０１１７】
結合層を使用して、極性材料、例えばポリアミドおよびポリエステルを含む層間の接着性を向上させることが可能である。そのような結合層の例として、ポリアクリラート、芳香族ポリエステル、脂肪族ポリエステル、脂肪族−芳香族コポリエステル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリビニルアルコール、脂肪族ポリカーボネート、芳香族ポリカーボネート、ポリマレイン酸無水物またはグラフト化ポリマレイン酸無水物、ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニル−コ−無水マレイン酸、ポリビニルアルコール−コ−酢酸ビニル、ポリアクリラート−コ−ビニルアカテト（ｖｉｎｙｌａｃａｔｅｔｅ）、ポリアクリラート−コビニルアルコール、ポリアクリラート−コ−無水マレイン酸、ポリビニルアルコール−コ−無水マレイン酸、ポリアクリル酸またはその酸の中和塩の形態、ポリアクリル酸−コ−ビニルアルコール、ポリアクリル酸−コ−酢酸ビニル、ポリアクリル酸−コ−無水マレイン酸、または２種以上の成分のブレンドが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１１８】
ガス透過バリア層１１０、２１０、３１０は、気体に対する透過バリアを提供するために、多層構造体の総厚の０．１〜８０％または０．５〜５０％または１〜２５％の範囲の厚さを有する。
【０１１９】
一実施形態において、多層構造体は、共押出された多層構造である。別の一実施形態において、多層構造体は、積層構造である。
【０１２０】
一実施形態において、多層構造体１００、２００、３００を含む物品がある。物品は、フィルム、シート、コーティング物品、造形物品または成形物品、多層積層体における層、例えば収縮性ラップフィルム、フィラメント、繊維、紡績糸、織布、衣料品、または不織ウェブであり得る。本明細書においてフィルムは、延伸されても未延伸でも、または一軸延伸もしくは二軸延伸でもよい。
【０１２１】
シートとフィルムとの違いは厚さであるが、物品の厚さは、その用途の必要性に応じて
変わるため、フィルムとシートとを区別する標準厚さを設定するのは困難である。しかしながら、本明細において、シートは、約０．２５ｍｍ（１０ミル）を超える厚さを有すると定義される。本明細書においてシートの厚さは、好ましくは約０．２５ｍｍ〜約２５ｍｍ、さらに好ましくは約２ｍｍ〜約１５ｍｍ、なおさらに好ましくは約３ｍｍ〜約１０ｍｍである。好適な一実施形態において、本シートは、シートが剛性であるのに十分な厚さを有し、剛性は、概して約０．５０ｍｍ以上で生じる。しかしながら、２５ｍｍより厚いシート、０．２５ｍｍより薄いシートも形成されてよい。それに応じて、本ポリマーから形成されるフィルムは、ほぼ全ての場合、約０．２５ｍｍ未満の厚さを有する。
【０１２２】
本明細書においてフィルムは、単層でも多層でも、または延伸されても未延伸でも、または一軸延伸もしくは二軸延伸でもよい。本明細書において先に開示されたフラン系ポリアミドを含むフィルムは、ホモポリアミドの形態、フラン系ポリアミドと別のポリアミドとのコ−ポリアミドの形態またはブレンドの形態で、ＥＶＯＨおよびナイロン等の感湿性ポリマーと比較すると、水分の影響を受けず、相対湿度の変化に対応する比較的一定のガス透過性によって実証される。本明細書において先に開示されたフラン系ポリアミドを含むフィルムは、約１００ｃｃ−ミル／ｍ２−日−ａｔｍ未満または５０ｃｃ−ミル／ｍ２−日−ａｔｍ未満または３０ｃｃ−ミル／ｍ２−日−ａｔｍ未満または２０ｃｃ−ミル／ｍ２−日−ａｔｍ未満１０ｃｃ−ミル／ｍ２−日−ａｔｍ未満１ｃｃ−ミル／ｍ２−日−ａｔｍ未満の酸素透過率；あるいは約５００ｃｃ−ミル／ｍ２−日−ａｔｍ未満または２５０ｃｃ−ミル／ｍ２−日−ａｔｍ未満または１００ｃｃ−ミル／ｍ２−日−ａｔｍ未満または５０ｃｃ−ミル／ｍ２−日−ａｔｍ未満または２５ｃｃ−ミル／ｍ２−日−ａｔｍ未満または５ｃｃ−ミル／ｍ２−日−ａｔｍ未満の二酸化炭素透過率で特徴付けられることができる。
【０１２３】
「繊維」は、長さとその長さに垂直な断面積を横切る幅との比率が高い、比較的に可撓性の物質の単位として定義される。本明細書において、用語「繊維」は、用語「フィラメント」または「エンド」または「連続フィラメント」と交換可能に使用される。本明細書に記載されるフィラメントの断面は、円形または豆形等の任意の形状であることが可能であるが、このフィラメントは、通常一般的に丸形であり、通常ほぼ中実であり、中空ではない。パッケージ内のボビン上に紡糸された繊維は、連続繊維と称される。繊維は、ステープル繊維と呼ばれる短い長さに切断され得る。繊維は、フロックと呼ばれるさらに小さい長さに切断され得る。糸条、マルチフィラメント糸またはトウは、複数の繊維を含む。糸条は、絡み合わされるおよび／または撚り合わされることが可能である。
【０１２４】
別の一実施形態において、物品は、１つ以上の容器、蓋付き容器，または密閉部付き容器、例えば飲料容器などの容器等の賦形品または成形品であり得る。
【０１２５】
一実施形態において、本明細書に開示される多層構造体は、ハウジングであって、ハウジングにより画定される筐体内に製品を導入する出入口を設けられたハウジングの形態であり、多層構造体は、製品にガス透過バリアを提供する。
【０１２６】
一実施形態において、その製品は、酸素感受性製品である。代表的な酸素感受性製品として、微生物培養物、食糧、化学薬品が挙げられるが、これらに限定されない。別の一実施形態において、その製品は、感湿性製品である。代表的な感湿性製品として、食品、ＥＶＯＨまたはイオノマーのような吸湿性ポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。さらに別の一実施形態において、その製品は、炭酸飲料である。別の一実施形態において、その製品は、炭化水素燃料である。
【０１２７】
一実施形態において、ハウジングは、ホース、パイプ、ダクト、チューブ、菅材料または導管の形態である。
【０１２８】
一実施形態において、ハウジングは、容器、蓋付き容器、または密閉部付き容器の形態である。
【０１２９】
別の一実施形態において、多層構造体は、ホース、パイプ、ダクト、チューブ、管材料または導管からなる群から選択される中空体の形態である。
【０１３０】
別の一実施形態において、その製品は、化学溶媒型製品であり、多層構造体は、ボトルの形態である。好適な化学溶媒として、エタノール、メタノール、ケトン、トルエン、キシレン、イソオクタン、ガソリン、燈油、およびミネラルスピリットが挙げられるが、これらに限定されない。化学溶媒型製品の例として、家庭用および業務用溶媒、農業化学製品が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１３１】
一実施形態において、ガスとして、酸素、二酸化炭素、水蒸気、窒素、メタン、塩素、硫化水素、冷却材、および化学溶媒の蒸気が挙げられるが、これらに限定されない。一実施形態において、ガスは、酸素、二酸化炭素および水蒸気を含む。
【０１３２】
一実施形態において、本明細書において先に開示された多層構造体を含む製品の貯蔵または輸送用の物品が、ハウジングであって、ハウジングにより画定される筐体内に前記製品を導入する出入口を設けられたハウジングの形態で提供され、多層構造体は、製品にガス透過バリアを提供する。一実施形態において、製品は、酸素感受性製品または感湿性製品の少なくとも１つである。物品は、出入口を閉鎖すると製品が外部環境から隔離されるような出入口を閉鎖する手段をさらに含んでもよい。物品は、１つ以上の容器、蓋付き容器、または密閉部付き容器を含んでもよい。
【０１３３】
本明細書において先に開示されたフラン系ポリアミドを含む物品は、限定しないが、食糧包装体および薬剤包装体、医療機器、パーソナルケア製品、電子機器および半導体、塗料およびコーティング、ならびに化学薬品用包装体をはじめとする任意の好適な用途に使用されることが可能である。
【０１３４】
添加剤
上述の１つ以上のバリア層１１０、２１０、１１０、第１層または第２層３１１、および結合層２１２は、限定しないが、酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、潤滑剤、着色剤、核剤、脱酸素剤、充填材および熱安定剤をはじめとする１種以上の添加剤を含有してよい。
【０１３５】
好適な酸化防止剤として、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオナート、４，４’−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）等が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１３６】
好適な紫外線吸収剤として、エチレン−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリラート、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１３７】
好適な可塑剤として、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル等のフタル酸エステル、ワックス、液体パラフィン、リン酸エステル等が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１３８】
好適な帯電防止剤として、ペンタエリトリトールモノステアラート、ソルビタンモノパルミタート、硫酸化ポリオレフィン、ポリエチレンオキシド、カーボンワックスが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１３９】
好適な潤滑剤として、エチレンビスステアロアミド、ステアリン酸ブチル等が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１４０】
好適な着色剤として、カーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリン、アゾ顔料、ベンガラ等が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１４１】
好適な充填材として、ガラス繊維、アスベスト、バラストナイト（ｂａｌｌａｓｔｏｎｉｔｅ）、ケイ酸カルシウム、タルク、モンモリロナイト等が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１４２】
フラン系ポリアミドにおいて晶析を誘発する好適な核剤として、タルクのような微細な分散鉱物または変性粘土が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１４３】
酸素バリアを向上させる好適な脱酸素剤として、第１鉄塩および非鉄塩ならびに追加の触媒が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１４４】
プロセス
一態様において、２つ以上の層を有する多層構造体形成するステップを含む耐ガス透過性製品を作製する方法が提供され、その層の少なくとも１つは、本明細書において先に開示されたフラン系ポリアミドを含むガス透過バリア層である。
【０１４５】
別の一態様において、製品の保存安定性を改善する方法であって、
ａ）ハウジングであって、ハウジングにより画定される筐体内に製品を導入する出入口を設けられたハウジングの形態で耐ガス透過性構造体を提供するステップであって、耐ガス透過性構造体が１つ以上の層を含み、その層の少なくとも１つが、本明細書において先に開示されたフラン系ポリアミドを含む、ステップと、
ｂ）耐ガス透過性構造体のハウジングにより画定される筐体内に製品を保管するステップであって、ガス透過バリア層が、ガスの透過を妨げ、それにより製品の保存安定性を改善するステップと
を含む方法がある。
【０１４６】
本明細書に開示される組成物および方法の非限定の例は、以下を含む：
１．多層構造体であって、
ａ）ポリマー、複合材、金属、合金、ガラス、シリコン、セラミック、木材、および紙からなる群から選択される第１層と、
ｂ）第１層の少なくとも一部に配置されたフラン系ポリアミド層であって、フラン系ポリアミドが、
ｉ．脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸およびアルキル芳香族二塩基酸からなる群から選択される１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体であって、ジカルボン酸の少なくとも１種がフランジカルボン酸またはそれらの誘導体である、１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体、および
ｉｉ．脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される１種以上のジアミン
から誘導される、フラン系ポリアミド層と
を含み、フラン系ポリアミド層が、ガス透過に対する十分なバリアを提供する、多層構造体。
【０１４７】
２．第１層が、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリアクリラート、スチレン系ポリマー、フルオロポリマー、ポリ塩化ビニル、エポキシ類、ＥＶＯＨおよびポリシロキサンからなる群から選択される、実施形態１の多層構造体。
【０１４８】
３．フラン系ポリアミドが、以下の繰り返し単位：
【化１１】
2022000352.tif 000012
（式中、Ｒは、アルキル、芳香族およびアルキル芳香族基からなる群から選択される）
を含む、実施形態１または２の多層構造体。
【０１４９】
４．Ｒが、Ｃ２〜Ｃ１８炭化水素またはフルオロカーボン基である、実施形態１、２または３の多層構造体。
【０１５０】
５．フラン系ポリアミド層が、フラン系ポリアミドと、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリアクリラート、スチレン系ポリマー、フルオロポリマー、ポリシロキサン、ＥＶＯＨ、およびそれらの混合物からなる群から選択されるポリマーとのポリマーブレンドであり、フラン系ポリアミドが、ポリマーブレンドの総量を基準として０．１〜９９．９重量％の範囲の量で存在する、実施形態１、２、３または４の多層構造体。
【０１５１】
６．フラン系ポリアミド層が、ポリ（トリメチレンフランジカルボンアミド）（３ＡＦ）と、３ＡＦとは異なる第２フラン系ポリアミドとを含むポリマーブレンドであり、３ＡＦの量が、ポリマーブレンドの総量を基準として０．１〜９９．９重量％である、実施形態１、２、３、４または５の多層構造体。
【０１５２】
７．フラン系ポリアミド層の少なくとも一部に配置された第２層をさらに含み、それにより、フラン系ポリアミド層の少なくとも一部が、第１結合層と第２層との間に挟まれる、実施形態１、２、３、４、５または６多層構造体。
【０１５３】
８．フラン系ポリアミドが、
ａ）脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸およびアルキル芳香族二塩基酸からなる群から選択される２種以上の二塩基酸またはそれらの誘導体であって、２種以上の二塩基酸が、二塩基酸またはそれらの誘導体の総量を基準として、少なくとも５０．１モル％のフランジカルボン酸またはそれらの誘導体を含む、２種以上の二塩基酸またはそれらの誘導体、および
ｂ）脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される１種以上のジアミン、
から誘導されるフラン系ポリアミドである、実施形態１、２、３、４、５、６または７の多層構造体。
【０１５４】
９．実施形態１、２、３、４、５、６、７または８の多層構造体を含む物品であって、フィルム、シート、コーティング物品、造形品もしくは成形品、多層積層体における層、フィラメント、繊維、紡績糸、織布、衣料品、または不織ウェブであり、多層構造体が、製品にガス透過バリアを提供する、物品。
【０１５５】
１０．製品が、酸素感受性製品、感湿性製品、または炭酸飲料の少なくとも１つである、実施形態９の物品。
【０１５６】
１１．２つ以上の層を含む耐ガス透過性構造体であって、その層の少なくとも１つが、以下の繰り返し単位：
【化１２】
2022000352.tif 000013
（式中、Ｒは、脂肪族、芳香族およびアルキル芳香族基からなる群から選択される）
を含むフラン系ポリアミドを含むガス透過バリア層である、耐ガス透過性構造体。
【０１５７】
１２．製品の保存安定性を改善する方法であって、
ａ）ハウジングであって、ハウジングにより画定される筐体内に製品を導入する出入口を設けられたハウジングの形態で耐ガス透過性構造体を提供するステップであって、耐ガス透過性構造体が１つ以上の層を含み、その層の少なくとも１つがフラン系ポリアミドを含み、フラン系ポリアミドが、
ｉ．脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸およびアルキル芳香族二塩基酸からなる群から選択される１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体であって、ジカルボン酸の少なくとも１種がフランジカルボン酸またはそれらの誘導体である、１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体、および
ｉｉ．脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される１種以上のジアミン
から誘導される、ステップと、
ｂ）耐ガス透過性構造体のハウジングにより画定される筐体内に製品を保管するステップであって、ガス透過バリア層が、ガスの透過を妨げ、それにより製品の保存安定性を改善する、ステップと
を含む方法。
【０１５８】
１３．フラン系ポリアミドと、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリアクリラート、スチレン系ポリマー、フルオロポリマー、ポリシロキサン、ＥＶＯＨ、およびそれらの混合物からなる群から選択されるポリマーとのポリマーブレンドを含む組成物であって、フラン系ポリアミドが、
ｉ．脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸およびアルキル芳香族二塩基酸からなる群から選択される１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体であって、ジカルボン酸またはそれらの誘導体の少なくとも１種がフランジカルボン酸またはそれらの誘導体である、１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体、および
ｉｉ．脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、芳香族ジアミン、アリール脂肪族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される１種以上のジアミン
から誘導され、フラン系ポリアミドが、ポリマーブレンドの総量を基準として０．１〜９９．９重量％の範囲の量で存在する、組成物。
【０１５９】
１４．フラン系ポリアミドと、ナイロン−６、ナイロン−１１、ナイロン−１２、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１１、ナイロン６−１２、ナイロン６／６６コポリマー、ナイロン６／１２／６６ターポリマー、ポリ（パラ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（メタ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（メタ−キシレンアジパミド）（ＭＸＤ６）、およびそれらの混合物からなる群から選択される第２ポリアミドとのポリマーブレンドを含み、フラン系ポリアミドが、ポリマーブレンドの総量を基準として０．１〜９９．９重量％の範囲の量で存在する、実施形態１３の組成物。
【０１６０】
１５．ポリ（トリメチレンフランジカルボンアミド）（３ＡＦ）と、３ＡＦとは異なる第２フラン系ポリアミドとを含むポリマーブレンドを含み、３ＡＦの量が、ポリマーブレンドの総量を基準として０．１〜９９．９重量％である、実施形態１３の組成物。
【０１６１】
特に明記されない場合、本明細書で使用される全ての技術用語および科学用語は、本開示が属する技術分野の当業者が通例理解するのと同じ意味を有する。本明細書に記載される方法および材料と同様または均等な方法および材料を、開示の組成物の実施形態の実施または試験に使用できるが、好適な方法および材料が以下に記載されている。本明細書で言及する全ての刊行物、特許出願、特許文献、および非特許文献は、特定の部分が引用されることなく、その全体が参照により本明細書に援用される。矛盾する場合、定義を含めて本明細書を優先する。さらに、材料、方法、および例は、例証となるのみであり、限定されることを意図しない。
【０１６２】
上述の本明細書において、その概念は、特定の実施形態を参照して開示されている。しかしながら、当業者であれば、種々の変形形態および変更形態を以下の請求項に記載の開示の範囲から逸脱しない範囲において加え得ることが分かるであろう。
【０１６３】
利益、他の利点、および問題の解決策が特定の実施形態に関して上述されている。しかしながら、利益、利点、問題の解決策、および利益、利点、または解決策を発生させるまたはさらに顕著にし得ることがあるあらゆる特徴が、実施形態のいずれかまたは全ての重要な、必要な、または本質的な特徴であると解釈されるべきではない。
【実施例】
【０１６４】
本開示は、以下の実施例においてさらに例証される。これらの実施例が、本明細書における特定の好適な態様を示しながら、例証によってのみ付与されることを理解されたい。上述の考察およびこれらの実施例から、当業者であれば、開示した実施形態の本質的な特徴を確定でき、それらの趣旨および範囲から逸脱することなく、種々の変更形態および変形形態をなし、開示した実施形態を種々の使用および条件に適応させることができる。
【０１６５】
試験方法
サイズ排除クロマトグラフィーによる分子量
サイズ排除クロマトグラフィーシステム、Ａｌｌｉａｎｃｅ２６９５（商標）（Ｗａｔｅｒｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ）に、Ｗａｔｅｒｓ４１４（商標）示差屈折率検出器、多角度光散乱光度計ＤＡＷＮ  Ｈｅｌｅｏｓ  ＩＩ（Ｗｙａｔｔ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ、Ｓａｎｔａ  Ｂａｒｂａｒａ，ＣＡ）、およびＶｉｓｃｏＳｔａｒ（商標）示差毛管粘度検出器（Ｗｙａｔｔ）を備えた。データ収集およびデータ整理用のソフトウェアは、Ｗｙａｔｔ製のＡｓｔｒａ（登録商標）バージョン５．４であった。使用したカラムは、排除限界２×１０７および理論段数８，０００／３０ｃｍを有する、２本のＳｈｏｄｅｘＧＰＣ  ＨＦＩＰ−８０６Ｍ（商標）スチレン−ジビニルベンゼンカラムと、排除限界２×１０５および理論段数１０，０００／３０ｃｍを有する、１本のＳｈｏｄｅｘＧＰＣ  ＨＦＩＰ−８０４Ｍ（商標）スチレン−ジビニルベンゼンカラム
とであった。
【０１６６】
穏やかに撹拌しながら５０℃で４時間混合することにより、０．０１Ｍのトリフルオロ酢酸ナトリウムを含有する１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール（ＨＦＩＰ）中に試験片を溶解した後、０．４５μｍのＰＴＦＥフィルターを介して濾過した。溶液の濃度は、およそ２ｍｇ／ｍＬであった。
【０１６７】
流速０．５ｍｌ／分で３５℃に設定したクロマトグラフィーでデータを取得した。注入量は、１００μｌであった。実行時間は、８０分であった。上述の３台全ての検出器からのデータを組み込んでデータ整理を実施した。８つの散乱角を光散乱検出器で用いた。カラム較正のための標準は、データ処理に含まれなかった。
【０１６８】
固有粘度による分子量
Ｇｏｏｄｙｅａｒ  Ｒ−１０３Ｂ  Ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ  ＩＶ法を用いて、検定標準としてＴ−３、Ｓｅｌａｒ（登録商標）Ｘ２５０、Ｓｏｒｏｎａ（登録商標）６４を使用してＶｉｓｃｏｔｅｋ（登録商標）Ｆｏｒｃｅｄ  Ｆｌｏｗ  Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ  Ｍｏｄｅｙ  Ｙ−５０１Ｃで固有粘度（ＩＶ）を求めた。実施例１の溶媒担体として、塩化メチレン／トリフルオロ酢酸を用い、実施例４〜１０の溶媒担体として、フェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン（６０／４０）を用いた。
【０１６９】
熱分析
ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−０８に準拠して実施される示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、ガラス転移温度（Ｔｇ）および融点（Ｔｍ）を求めた。温度の関数として重量の損失を記録する熱重量分析（ＴＧＡ）器で熱劣化を記録した。
【０１７０】
１Ｈ−ＮＭＲ分光法
実施例１のポリアミドに対して重水素化ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ−ｄ６）または重水素化メチレンクロリド（ＣＤ２Ｃｌ２）中で、かつ実施例４〜１０のポリアミドに対して重水素化トリフルオロ酢酸（ＴＦＡ−ｄ）中で、４００ＭＨｚ  ＮＭＲ測定器で１Ｈ−ＮＭＲおよび１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルを記録した。内標準として重水素化溶媒の共鳴を用いてＴＭＳのダウンフィールドでプロトン化学シフトをｐｐｍで報告する。
【０１７１】
ガスバリア試験
ＡＳＴＭ法Ｄ３９８５−０５（酸素）およびＦ２４７６−０５（二酸化炭素）に準拠して、ＭＯＣＯＮ装置を用いて、酸素（Ｏ２）、二酸化炭素（ＣＯ２）および水蒸気バリア性に関して、生成した試料を試験した。結果をｇ−ミル／ｍ２−日として表す。試験条件の詳細を以下に示す：
●酸素試験
試験ユニット：ＭＯＣＯＮ  ＯＸ−ＴＲＡＮ（登録商標）２／６１（フィルム）
温度：２３℃
浸透体（Ｐｅｒｍｅａｎｔ）：相対湿度５０％（実施例１Ｅならびに比較例ＢおよびＣに関して、表２に示すように相対湿度０％〜１００％で酸素試験を行った）
●二酸化炭素試験
試験ユニット：ＭＯＣＯＮ  ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ（登録商標）Ｃ４／４１（フィルム）
温度：２３℃
浸透体：二酸化炭素１００％、湿度５０％。
【０１７２】
材料
以下の実施例で使用する、厚さ１０ミルのＫａｐｔｏｎ（登録商標）ポリイミドフィルム、ナイロン−６ペレットおよびＥＶＯＨをＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｗｉｌｍｉ
ｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から取得し、受け取った状態のままで使用した。塩化チオニル（＞９９％純度）、ペンタン（無水物、純度９９％超）、塩化テレフタロイル（ＴＰＡ−Ｃｌ）（純度９９．９％以上）、１，３−プロパンジアミン（純度９９％以上）、ヘキサメチレンジアミン（純度９８％）、クロロホルム、および水酸化ナトリウムをＳｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手した。ＤＭＦをＡｃｒｏｓから取得した。例えば、１，２，５−フランジカルボン酸（ＦＤＣＡ）をＳａｒｃｈｅｍ  ｌａｂｓ（Ｆａｒｍｉｎｇｄａｌｅ，ＮＪ）から取得し、一方、例えば４−１０，２，５フランジカルボン酸（純度９９＋％）をＡｓｔａＴｅｃｈ  Ｉｎｃ．（Ｂｒｉｓｔｏｌ，ＰＡ）から取得した。クロロホルム（Ｄｒｉｓｏｌｖ（登録商標））をＥＤＭから取得し、受け取った状態のままで使用した。ＰＥＴ（Ｐｏｌｙｃｌｅａｒ  ＰＥＴ１１０１）をＩｎｄｏｒａｍａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから取得した。ＭＧＣ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｓ  Ｃｈｅｓｔｅｒｆｉｅｌｄ，ＶＡ）からＭＸＤ６（ポリアミドＭＸＤ６／ナイロン−ＭＸＤ６）を取得した。特に明記されない限り、全ての化学薬品を受け取った状態のままで使用した。
【０１７３】
実施例１：フラン系ポリアミド（ポリ（トリメチレンフランジカルボンアミド）（３ＡＦ））フィルムの調製および３ＡＦフィルムのバリア性の測定
ステップ１Ａ：２，５−フラン二酸クロリド（ＦＤＣ−Ｃｌ）の調製
【化１３】
2022000352.tif 000014
ドライボックスにおいてオーブン乾燥した器具を用い、磁気攪拌棒および還流冷却器を備える５００ｍＬの丸底フラスコに１００．４９５ｇ（０．６４４モル）の２，５−フランジカルボン酸と１５０ｍＬ（２．０５６モル）の塩化チオニルとを投入した。白色のスラリーに１５０マイクロＬのＤＭＦを加え、混合物をドライボックスから取り出し、静止窒素下に置いた後、７０℃に設定した油浴に入れた。白色スラリーは、透明の黄色の溶液にゆっくり変わった。混合物を７０℃で２０時間加熱した後、ドライボックスに戻した。反応混合物として形成した長い結晶からなる大きい塊を室温まで冷却した。約８０ｍＬのペンタンを加え、混合物を３０分間撹拌した。白色の結晶性固体を濾過した後、５０ｍＬのペンタンで３回洗浄した。室温、高真空下で結晶性固体を乾燥して、１０３．６５ｇ（〜８３．４％）の生成物を得た。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）δ：７．６１（ｓ，２Ｈ）．
【０１７４】
ステップ１Ｂ：ＦＤＣ−Ｃｌおよび１，３−ジアミノプロパンからのフラン系ポリアミド（ポリ（トリメチレンフランジカルボンアミド）（３ＡＦ））の調製
【化１４】
2022000352.tif 000015
１０００ｍＬのビーカーに、５００ｍＬのクロロホルムに溶かした１０ｇ（５１．８ミリモル）の２，５−フラン二酸クロリドを投入した。水酸化ナトリウム（４．２ｇ、０．
１０３モル）と、４００ｍＬの蒸留水に溶かした１，３−ジアミノプロパン（４．６ｇ、６２ミリモル）とを有機相の上面に加え、ポリアミドフィルムが２溶液の界面相で形成した。ピンセットを用いて、形成したポリマーを捕捉し、ビーカーの上方の約５インチ（１２．５ｃｍ）に位置する水平回転する直径１／２インチの棒鋼上にフィルムを捕捉した。１００ｒｐｍの速度で棒鋼を回転させ、約１２０分間連続して撹拌してポリアミドフィルムを得た。重合が完了した後、ポリマーを撹拌棒から取り出し、蒸留水とアセトンで連続して洗浄した。洗浄済みのポリマーを真空オーブンに入れ、真空下７０℃で一定の重量に達するまで乾燥させた。２４時間乾燥後、約７ｇのフラン系ポリアミド、ポリ（トリメチレンフランジカルボンアミド）（３ＡＦ）を回収した。Ｔｇは、約１７１℃（ＤＳＣ、１０℃／分、第２昇温）であり、溶融は、観察されなかった。ＴＧＡは、４００℃まで熱安定性を確証した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ：８．２０（ｓ，２Ｈ），７．１０（ｓ，２Ｈ），３．４０（ｍ，４Ｈ），１．７５（ｍ，２Ｈ）．Ｍｎ（ＳＥＣ）〜１１  ３００  Ｄ，ＰＤＩ５．１４．
【０１７５】
ステップ１Ｃ：ステップ１Ｂで得たフラン系ポリアミド、３ＡＦからのフィルムの調製
油圧式定盤プレス機を用いて、上記で得た３ＡＦポリマーを０．１〜０．１２ミリメートル厚のフィルムに圧縮成形した。Ｋａｐｔｏｎ（登録商標）フィルムに支持された１５×１５センチメートルのフレーム内にポリマーを置いた。ガラス繊維強化のＴｅｆｌｏｎ（登録商標）の２つのシート間、続いて２つの黄銅シート間にポリマー試料およびＫａｐｔｏｎ（登録商標）フィルムを置き、予熱した定盤プレス機内に入れた。プレスを２２０℃の温度まで予熱し、フィルムサンドイッチを定盤間に置いた。圧力を印加する前に、フィルムサンドイッチを０ｐｓｉｇで６分間処理し均一な溶融を実現した。圧力を１０，０００ｐｓｉｇまで上げて、８分間保った。その後、試料をプレスから取り出し、氷浴に入れてフィルムを超急冷した。生産し急冷したフィルムをＴｅｆｌｏｎ（登録商標）シートから分離し、その透過率を測定した。ＤＳＣにより、そのように生産したフィルムは、完全に非晶質であり、溶融が観察されないことが確証された。
【０１７６】
ステップ１Ｄ：フラン系ポリアミド、３ＡＦのガスバリア性能
３ＡＦ、フラン系ポリアミドフィルムを酸素および二酸化炭素に対する透過性に関して分析した。酸素および二酸化炭素に対する透過性の結果（５０％ＲＨ、２３℃）を表１に要約する。
【０１７７】
比較例Ａ：ＰＥＴフィルムのガスバリア性能
実施例１のステップ１Ｄと同様の手順を用いて、ＰＥＴ（Ｌａｓｅｒ９９２１）ポリマーフィルムを酸素および二酸化炭素に対するそれらの透過に関して分析した。結果を表１に要約する。
【０１７８】
【表１】
2022000352.tif 000016
【０１７９】
表１に示すように、フラン系ポリアミド、３ＡＦ（ポリ（トリメチレンフランジカルボ
ンアミド））は、ＰＥＴ（ポリ（エチレンテレフタラート））、包装体用途に通常用いるポリエステルと比較して、かなり低い酸素透過率および二酸化炭素透過率を有する。
【０１８０】
ステップ１Ｅ：３ＡＦのガスバリア性能に与える水蒸気による影響
３ＡＦ、フラン系ポリアミドフィルムを酸素および二酸化炭素に対するその透過性に関して分析した。表２に、様々なＲＨ％での酸素の透過の結果を要約する。
【０１８１】
比較例ＢおよびＣ：ＭＸＤ６およびＥｖＯＨフィルムのガスバリア性能に与える水蒸気による影響
実施例１のステップ１Ｄと同様の手順を用いて、ＭＸＤ６（ＭＡＰ）、ＥｖＯＨ（３２％；ＤｕＰｏｎｔ）ポリマーフィルムを様々な相対湿度での酸素および二酸化炭素に対するそれらの透過に関して分析した。結果を表２に要約する。
【０１８２】
【表２】
2022000352.tif 000017
【０１８３】
表２に示すように、フラン系ポリアミド、３ＡＦ（ポリ（トリメチレンフランジカルボンアミド））は、別の特別に設計された水分の影響を受けないポリアミド（ＭＸＤ６）と同様に、相対湿度が上昇する状態で安定した酸素バリア性能の驚くべき結果を呈する。この安定した挙動は、相対湿度の増大に伴い酸素バリア性能の低減を示すＥＶＯＨと対照的である。
【０１８４】
実施例２：３ＡＦとナイロン−６とのブレンドを含む組成物からのフィルムの調製
１ｇのナイロン−６を１０ｍＬのＨＦＩＰ中に溶解させ、１ｇの３ＡＦを１０ミルのＨＦＩＰ中に溶解させた。１／３に等しい３ＡＦ／ナイロン−６の重量比で、２溶液を一緒に混合した。混合液を室温で週末にかけて（４８時間超）キャストし、結果として厚さ４ミルのヘイズフィルムを得た。
【０１８５】
実施例３：多層構造体、ナイロン−６／３ＡＦ／ナイロン−６の積層体フィルムの調製
ステップ３Ａ：積層前駆体１、ナイロン−６フィルムの調製
ナイロン−６ペレットによりナイロン−６フィルムを調製した。真空オーブン内において８０℃、窒素流による真空下でペレットを最低１２時間乾燥させた。乾燥後、プレスするポリマーの融点よりも約１０℃高い温度に、Ｐａｓａｄｅｎａ  ＰＨＩＰ−２１５Ｃ加熱プレス機を設定した。所望の温度に到達すると、２つのゴールドＴｅｆｌｏｎ（登録商
標）紙間に約１ｇの乾燥済みの試料ペレットを置き、開放プレス機内に入れた。次に、上のプレス定盤を試料の上部と接触するまで下げた。温度平衡の約７分後、試料に圧力を５，０００ＬＢ（約７８ＰＳＩ）まで２分間徐々に増大させた後、１０，０００ＬＢ（約１５６ＰＳＩ）まで５分間増大させた。その後、試料を直ちにオーブンから取り出し、氷水浴中で急冷させた。取得したフィルムは、８ミル厚のヘイズフィルムであり、そのフィルムを３ＡＦで積層体を作製する際に使用するように半分に切断した。
【０１８６】
ステップ３Ｂ：積層前駆体２：３ＡＦフィルムの調製
１ｇの３ＡＦを４ｍｌのＨＦＩＰ中に溶解させた。２０ミルのフィルムアプリケータを用いて、ゴールドＴｅｆｌｏｎ（登録商標）紙上にフィルムを作製した。フィルムを室温で週末にかけて（４８時間超）キャストし、結果として厚さ６．４ミルの透明なフィルムを得て、そのフィルムをナイロン−６で積層体を作製する際に使用するように半分に切断した。
【０１８７】
ステップ３Ｃ：多層構造体、ナイロン−６／３ＡＦ／ナイロン−６の積層体フィルムの調製
底部に上述のナイロン−６フィルム、真ん中に３ＡＦフィルム、上部に同一のナイロン−６フィルムの１層で積層体を構成した。２６０℃で２分間の加熱プレス成形により、最終の積層体フィルムを調製した。得られたフィルムは、約１２ミル厚のヘイズフィルムであった。得られたナイロン−６と３ＡＦの積層体を酸素バリア試験に関して試験した。表３に酸素に関する透過結果を要約する。
【０１８８】
比較例Ｄ：ＰＥＴフィルムのガスバリア性能
実施例３のステップ３Ｃと同様の手順を用いて、酸素に対する透過に関してナイロン−６ポリマーフィルムを分析した。結果を表３に要約する。
【０１８９】
【表３】
2022000352.tif 000018
【０１９０】
表３に示すように、２８重量％のフラン系ポリアミドが存在することにより、２つのナイロン−６の層間に３ＡＦを含む多層構造体における３ＡＦが、１００％ナイロン−６を含有する単層フィルム（比較例Ｄ）と比較して、多層フィルム（実施例３）のバリア性能を向上させた。さらに、２８重量％の３ＡＦを含む多層構造体のバリア性能は、１００％ＰＥＴ（比較例Ａ）よりも１０倍良好であった。
【０１９１】
実施例４：界面重合を用いる、ＦＤＣ−Ｃｌ、ＴＰＡ−Ｃｌ、および１，３−ジアミノプ
ロパン（ＰＤＡ）からのフラン系ポリアミドの調製
ステップ４Ａ：フラン二酸クロリド（ＦＤＣ−Ｃｌ）の調製：
２５０ｍＬの丸底フラスコを用い、ステップ１Ａに略述した材料および手順で、より小さいバッチでＦＤＣ−Ｃｌを調製した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＨ２Ｃｌ２−ｄ）δ：７．４９（ｓ，２Ｈ），１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＨ２Ｃｌ２−ｄ）δ：１２４．０４（−ＣＨ），１４９．７１（−Ｃ−），１５６．３６（Ｃ＝Ｏ）．
【０１９２】
ステップ４Ｂ：ＦＤＣ−Ｃｌ、ＴＰＡ−Ｃｌ、および１，３−ジアミノプロパン（ＰＤＡ）からのフラン系ポリアミドの調製
表４に示す供給量での、モノマー：ＦＤＣ−Ｃｌ、ＴＰＡ−Ｃｌおよび１，３−ジアミノプロパン（ＰＤＡ）からフラン系ポリアミドを合成した。最初に、ステップ１ＡからのＦＤＣ−Ｃｌ（９．５ｇ）、ＴＰＡ−Ｃｌ（１０ｇ）、および８００ｍＬのクロロホルムを２Ｌのビーカーに投入し、溶解するまで磁気攪拌棒で撹拌して、ビーカー内で有機溶液を調製した。次に、６．７ｇの水酸化ナトリウム、７．３ｇのプロパンジアミン（ＰＤＡ）、および８００ｍＬの蒸留水を１Ｌのビーカーに投入し、溶解するまで磁気攪拌棒で撹拌して、１Ｌのビーカー内で水溶液を調製した。次に、有機溶液が入っているビーカーに水溶液をゆっくりと投入し、それによって有機相が底部層となる２層系がもたらされた。その後、ピンセットを用いて引っ張った、水性層と有機層との間の境界でポリマー生成物が生じ、自動で回転する棒材に接着させた。次に、ポリマー生成物を境界から連続して引き出し、自動で回転する棒材の周囲に撚り合わした。速度を一定に保ちながら、約１〜３時間反応を実施して、それによりポリマー生成物を得た。最後に、生成したポリマー生成物を水で洗浄し、真空下１１０℃で１日乾燥させた。調製した状態のままのフラン系ポリマーの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求め、６５０００ｇ／モルであった。調製した状態のままのフラン系ポリアミドの固有粘度を溶液粘度計により０．７６３ｄＬ／ｇと求めた。Ｔｇは、約１６９℃（ＤＳＣ、１０℃／分、第２昇温）であった。１Ｈ  ＮＭＲスペクトルからの積分により、６で提供した最終のポリマーにおいて、モル％値を算出した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ−ｄ）δ：８．０９（ｍ，４Ｈ），７．４９（ｍ，２Ｈ），３．８９（ｍ，４Ｈ），２．２６（ｍ，２Ｈ）．
【０１９３】
【表４】
2022000352.tif 000019
【０１９４】
ステップ４Ｃ：溶融プレスフィルムの調製：
実施例１Ｃにおけるように、２２０℃、１０，０００ｌｂの力で、２分間、Ｐａｓａｄｅｎａ加熱プレス機で、ポリマーの乾燥固体を２つのＰＴＦＥコートシート間でプレスし
て、フィルム（３〜１０ミル）を作製した。フィルムを大気中で２００〜４００℃／分の速度で冷却した。
【０１９５】
実施例５：ＦＤＣ−Ｃｌ、ＴＰＡ−Ｃｌ、および１，３−ジアミノプロパン（ＰＤＡ）からのフラン系ポリアミドの調製
ＦＤＣ−ＣｌおよびＴＰＡ−Ｃｌのモノマー供給量を表４に示すように変更したことを除いて、実施例４に記載の手順を用いて、ＦＤＣ−Ｃｌ、ＴＰＡ−Ｃｌおよび１，３−ジアミノプロパン（ＰＤＡ）からフラン系ポリアミドを合成した。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたポリマーの重量平均分子量、溶液粘度計により求めた固有粘度、およびＴｇ（ＤＳＣ、１０℃／分、第２昇温）を表５に示す。１Ｈ  ＮＭＲスペクトルからの積分により、表５に示す最終のポリマーにおいてモル％値を算出した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ−ｄ）δ：８．０９（ｍ，４Ｈ），７．４９（ｍ，２Ｈ），３．８９（ｍ，４Ｈ），２．２６（ｍ，２Ｈ）．
【０１９６】
実施例６：ＦＤＣ−Ｃｌ、ＴＰＡ−Ｃｌ、およびヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤ）からのフラン系ポリアミドの調製
ＰＤＡの代わりにＨＭＤを用いたことと、ＦＤＣ−ＣｌおよびＴＰＡ−Ｃｌの量を表４に示すように変更したことを除いて、実施例４に記載する手順を用いて、ＦＤＣ−Ｃｌ、ＴＰＡ−Ｃｌおよびヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤ）からフラン系ポリアミドを合成した。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたポリマーの重量平均分子量、溶液粘度計により求めた固有粘度、およびＴｇ（ＤＳＣ、１０℃／分、第２昇温）を表５に示す。最終のポリマーにおけるモル％値は、表５に示されており、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ−ｄ）δ：８．１１（ｍ，４Ｈ），７．５４（ｍ，２Ｈ），３．８４−３．４３（ｍ，４Ｈ），２．０２−１．９０（ｍ，４Ｈ），１．６５（ｍ，４Ｈ）からの積分により算出した。
【０１９７】
実施例７：ＦＤＣ−Ｃｌ、１，３−ジアミノプロパン（ＰＤＡ）およびヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤ）からのフラン系ポリアミドの調製
表４に示すように、ＦＤＣ−ＣｌとＴＰＡ−Ｃｌとの両方の代わりにＦＤＣ−Ｃｌのみを用いたことと、ＨＭＤおよびＰＤＡの２種のジアミンを用いたこととを除いて、実施例４に記載する手順を用いて、ＦＤＣ−Ｃｌ、ジアミノプロパン（ＰＤＡ）およびヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤ）からフラン系ポリアミドを合成した。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたポリマーの重量平均分子量、溶液粘度計により求めた固有粘度、およびＴｇ（ＤＳＣ、１０℃／分、第２昇温）を表５に示す。１Ｈ  ＮＭＲスペクトルからの積分により、表５に示す最終のポリマーにおいてモル％値を算出した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ−ｄ）δ：７．５７−７．４９（ｍ，２Ｈ），３．９−３．６（ｍ，８Ｈ），２．２４（ｍ，２Ｈ），１．８７（ｍ，４Ｈ），１．６２（ｍ，４Ｈ）．
【０１９８】
実施例８：ＦＤＣ−Ｃｌ、ＴＰＡ−Ｃｌ、１，３−ジアミノプロパン（ＰＤＡ）およびヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤ）からのフラン系ポリアミドの調製
表４に示すように、ＦＤＣ−ＣｌおよびＴＰＡ−Ｃｌのモノマー供給量を変更したことと、２種ジアミンを利用したこととを除いて、実施例４に記載する手順を用いて、ＦＤＣ−Ｃｌ、ＴＰＡ−Ｃｌ、ＰＤＡおよびヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤ）からフラン系ポリアミドを合成した。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めたポリマーの重量平均分子量、溶液粘度計により求めた固有粘度、およびＴｇ（ＤＳＣ、１０℃／分、第２昇温）を表５に示す。１Ｈ  ＮＭＲスペクトルからの積分により、表５に示す最終のポリマーにおけるモル％値を算出した。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＦ３ＣＯＯＨ−ｄ）δ：８．０７（ｍ，４Ｈ），７．４９（ｍ，２Ｈ），３．９−３．６（ｍ，８Ｈ），２．２３（ｍ，２Ｈ），１．８６（ｍ，４Ｈ），１．６１（ｍ，４Ｈ）．
【０１９９】
実施例９：ＦＤＣ−Ｃｌおよび１，３−ジアミノプロパンからのフラン系ポリアミドの調製（ＰＤＡ）
別個のバッチの３ＡＦの調製において、実施例４で実証したのと同一の材料、窒素アダプタ、機械撹拌装置、テフロン（登録商標）（Ｔｅｆｌｏｎ）羽根付きガラス撹拌棒、および滴下用漏斗を備える５００ｍｌの３口フラスコを準備した。７．１２ｇのＮａＯＨを含む水１６０ｍｌに溶かした７．３５２ｇ（０．０２４８モル）の１，３−プロパンジアミン（ＰＤＡ）をフラスコに投入した。ドライボックス内において、乾燥クロロホルム１６０ｍｌに２１．０３２ｇ（０．１０９モル）の２，５−フランジカルボン酸クロリド（ＦＤＣ−Ｃｌ）を溶かした溶液を調製した。フラスコに連結される滴下用漏斗にクロロホルム溶液を移した。窒素下、約５００ｒｐｍ、氷水浴内でフラスコ内の水溶液を撹拌した。滴下用漏斗を介して、クロロホルム溶液を一定してゆっくりした流れとして５００ｍＬのフラスコに加え、直ちに白色固体を形成した。混合物を１時間５００ｒｐｍで撹拌した後、２００ｒｐｍで一晩中撹拌した。撹拌を停止した後、白色固体を水で３〜５回洗浄した後、デカンテーションにより単離した。取得した粗ポリマーを細かい小片に細断し、磁気攪拌棒および冷却器を備える５００ｍＬの丸底フラスコに入れた。メタノール（４００ｍＬ）を加え、混合物を６０℃で４８間加熱し、その間、２４時間後にメタノールを補給した。冷却後、ポリマーを単離し、水で、次にアセトンで洗浄し、真空オーブン内で４０℃で乾燥させた。最終生成物は、収量５５％の白色固体であった。
【０２００】
実施例１０：ＦＤＣ−Ｃｌおよび１，６−ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤ）からのフラン系ポリアミドの調製
実施例９に記載の手順を用いて、ＦＤＣ−ＣｌおよびＨＭＤからフラン系ポリアミドを合成した。最終生成物は、収量３９％で、白色固体であった。
【０２０１】
【表５】
2022000352.tif 000020
【０２０２】
実施例４〜６において２種の二塩基酸と１種のジアミンとの組み合わせ、または実施例７において１種の二塩基酸と２種のジアミンとの組み合わせ、または実施例８において２種の二塩基酸と２種のジアミンとの組み合わせ等の任意の組み合わせにおいて３種のモノマーまたは４種のモノマーから出発して、界面重合共共重合により、フラン系ポリアミドを形成することができることが、実施例４〜８により実証される。さらに、異なる量の二塩基酸およびジアミを用いてモノマー供給原料を変えることにより、得られるポリアミドの組成を調整できる。さらに、表５に示すように、モノマーの種類およびモノマーの相対量の観点から組成を変えることにより、ガラス転移温度（Ｔｇ）等のポリアミド（実施例９〜１０）の特性の間に、得られるフラン系ポリアミド（実施例４〜８）の特性を合わせることができ、従って、実施例１、９、および１０において実証したポリアミドの特性とは意図的に異なる特性を得ることが可能である。そのようなポリアミドは、ＦＤＣＡ系ポ
リアミドホモポリマーおよび／または他のポリアミドと比べて、差異が認められる材料の特色が望まれる、単層、コーティング、積層体、多層および／またはブレンドを含む構造体の有益な性能を実証する可能性が高い。実施例４〜８のポリアミドは、実施例１Ｃと同様の手順を用いて、単層フィルムを調製するのに使用されることが可能である。さらに、単層または多層構造体は、実施例２および３にそれぞれ略述される手順を用いて、フラン系ポリアミドと、実施例１、９〜１０等のナイロンまたは他のフラン系ポリアミド等の他のポリアミドとのブレンドを含む組成物を用いて形成されることが可能である。
【図１】
2022000352.tif 000023
【図２】
2022000352.tif 000024
【図３】
2022000352.tif 000025
【手続補正書】
【提出日】令和3年9月24日(2021.9.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多層構造体であって、
ａ）ポリマー、複合材、金属、合金、ガラス、シリコン、セラミック、木材、および紙からなる群から選択される第１層と、
ｂ）前記第１層の少なくとも一部に配置された、フラン系ポリアミドを含むガス透過バリア層であって、フラン系ポリアミドが、
ｉ．脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸およびアルキル芳香族二塩基酸からなる群から選択される１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体であって、前記ジカルボン酸の少なくとも１種がフランジカルボン酸またはそれらの誘導体である、１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体、および
ｉｉ．脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される１種以上のジアミンから誘導される、ガス透過バリア層と
を含む、多層構造体。
【請求項２】
前記第１層が、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリアクリラート、スチレン系ポリマー、フルオロポリマー、ポリ塩化ビニル、エポキシ類、ＥＶＯＨおよびポリシロキサンからなる群から選択される、請求項１に記載の多層構造体。
【請求項３】
前記フラン系ポリアミドが、以下の繰り返し単位：
【化１】
2022000352.tif 000026
（式中、Ｒは、脂肪族、芳香族およびアルキル芳香族基からなる群から選択される）
を含む、請求項１に記載の多層構造体。
【請求項４】
Ｒが、Ｃ２〜Ｃ１８炭化水素またはフルオロカーボン基である、請求項３に記載の多層
構造体。
【請求項５】
前記フラン系ポリアミドの１種以上のジアミンが、１，２−エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、１，４−テトラメチレンジアミン、１，５−ペンタメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミンおよび１，６−ヘキサメチレンジアミンから選択される脂肪族ジアミンコモノマーを含む、請求項１に記載の多層構造体。
【請求項６】
前記ガス透過バリア層が、前記フラン系ポリアミドと、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリアクリラート、スチレン系ポリマー、フルオロポリマー、ポリシロキサン、ＥＶＯＨ、およびそれらの混合物からなる群から選択されるポリマーとのポリマーブレンドである、請求項１に記載の多層構造体。
【請求項７】
前記ガス透過バリア層が、ポリ（トリメチレンフランジカルボンアミド）（３ＡＦ）と、３ＡＦとは異なる第２フラン系ポリアミドとを含むポリマーブレンドである、請求項１に記載の多層構造体。
【請求項８】
前記ガス透過バリア層の少なくとも一部に配置された第２層をさらに含み、それにより、前記ガス透過バリア層の少なくとも一部が、第１結合層と前記第２層との間に挟まれる、請求項１に記載の多層構造体。
【請求項９】
前記フラン系ポリアミドが、
ａ）脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸およびアルキル芳香族二塩基酸からなる群から選択される２種以上の二塩基酸またはそれらの誘導体であって、前記２種以上の二塩基酸が、前記二塩基酸またはそれらの誘導体の総量を基準として、少なくとも５０．１モル％のフランジカルボン酸またはそれらの誘導体を含む、２種以上の二塩基酸またはそれらの誘導体、および
ｂ）脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される１種以上のジアミン
から誘導されるフラン系ポリアミドである、請求項１に記載の多層構造体。
【請求項１０】
請求項１に記載の多層構造体で構成された物品であって、フィルム、シート、コーティング物品、造形品もしくは成形品、多層積層体における層、フィラメント、繊維、紡績糸、織布、衣料品、または不織ウェブであり、前記多層構造体が、製品にガス透過バリアを提供する、物品。
【請求項１１】
前記製品が、酸素感受性製品、感湿性製品、または炭酸飲料の少なくとも１つである、請求項１０に記載の物品。
【請求項１２】
２つ以上の層を含む耐ガス透過性構造体であって、前記層の少なくとも１つが、以下の繰り返し単位：
【化２】
2022000352.tif 000027
（式中、Ｒは、脂肪族、芳香族およびアルキル芳香族基からなる群から選択される）
を含むフラン系ポリアミドを含むガス透過バリア層である、耐ガス透過性構造体。
【請求項１３】
製品の保存安定性を改善する方法であって、
ａ）ハウジングであって、前記ハウジングにより画定される筐体内に製品を導入する出入口を設けられたハウジングの形態で耐ガス透過性構造体を提供するステップであって、前記耐ガス透過性構造体が１つ以上の層を含み、前記層の少なくとも１つがフラン系ポリアミドを含み、前記フラン系ポリアミドが、
ｉ．脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸およびアルキル芳香族二塩基酸からなる群から選択される１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体であって、前記ジカルボン酸の少なくとも１種がフランジカルボン酸またはそれらの誘導体である、１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体、および
ｉｉ．脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される１種以上のジアミン
から誘導される、ステップと、
ｂ）前記耐ガス透過性構造体の前記ハウジングにより画定される前記筐体内に前記製品を保管するステップであって、前記ガス透過バリア層が、ガスの透過を妨げ、それにより前記製品の前記保存安定性を改善する、ステップと
を含む方法。
【請求項１４】
フラン系ポリアミドと、ポリウレタン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエーテル、ポリアクリラート、スチレン系ポリマー、フルオロポリマー、ポリシロキサン、ＥＶＯＨ、およびそれらの混合物からなる群から選択されるポリマーとのポリマーブレンドを含むポリマーブレンド組成物であって、前記フラン系ポリアミドが、
ｉ．脂肪族二塩基酸、芳香族二塩基酸およびアルキル芳香族二塩基酸からなる群から選択される１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体であって、前記ジカルボン酸またはそれらの誘導体の少なくとも１種がフランジカルボン酸またはそれらの誘導体である、１種以上のジカルボン酸またはそれらの誘導体、および
ｉｉ．脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、芳香族ジアミン、アリール脂肪族ジアミンおよびアルキル芳香族ジアミンからなる群から選択される１種以上のジアミン
から誘導される、ポリマーブレンド組成物。
【請求項１５】
フラン系ポリアミドと、ナイロン−６、ナイロン−１１、ナイロン−１２、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１１、ナイロン６−１２、ナイロン６／６６コポリマー、ナイロン６／１２／６６ターポリマー、ポリ（パラ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（メタ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（メタ−キシレンアジパミド）（ＭＸＤ６）、およびそれらの混合物からなる群から選択される第２ポリアミドとのポリマーブレンドを含む、請求項１４に記載のポリマーブレンド組成物。
【請求項１６】
ポリ（トリメチレンフランジカルボンアミド）（３ＡＦ）と、３ＡＦとは異なる第２フラン系ポリアミドとを含むポリマーブレンドを含む、請求項１４に記載のポリマーブレンド組成物。
【外国語明細書】
2022000352000001.pdf