(57)【要約】【課題】３種類のフォトクロミック化合物を含む発色層を積層してフルカラーの可逆画像表示媒体を実現する構成において、発色させるための紫外線の照射量が最も少なくて済む最適な層構成を提供する。【解決手段】前記３種類のフォトクロミック化合物が、発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にあるフォトクロミック化合物▲１▼、発色状態における極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にあるフォトクロミック化合物▲２▼、発色状態における極大吸収波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にあるフォトクロミック化合物▲３▼であって、前記フォトクロミック化合物▲１▼〜▲３▼を含んだ層の内、フォトクロミック化合物を発色させるための紫外線に対して発色した状態で最も吸収の大きい層を光照射方向に対して最下層に、発色時において前記紫外線に対して最も吸収の小さい層を光照射方向に対して最上層に設ける。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
３種類のフォトクロミック化合物をそれぞれ含んだ層が積層された感光層を有する可逆画像表示媒体において、前記３種類のフォトクロミック化合物が、発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にあるフォトクロミック化合物▲１▼、発色状態における極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にあるフォトクロミック化合物▲２▼、発色状態における極大吸収波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にあるフォトクロミック化合物▲３▼であって、前記フォトクロミック化合物▲１▼〜▲３▼を含んだ層の内、フォトクロミック化合物を発色させるための紫外線に対して発色した状態で最も吸収の大きい層を光照射方向に対して最下層に、発色時において前記紫外線に対して最も吸収の小さい層を光照射方向に対して最上層に設けることを特徴とする可逆画像表示媒体。
【請求項２】
請求項１記載の可逆画像表示媒体において、前記フォトクロミック化合物を発色させるための紫外線の中心波長λｃが３５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の光であることを特徴とする可逆画像表示媒体。
【請求項３】
請求項２記載の可逆画像表示媒体において、前記紫外線の光源として蛍光管を使うことを特徴とする可逆画像表示媒体。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載の可逆画像表示媒体を製造する方法であって、基板上に、前記３種類のフォトクロミック化合物を含んだ感光層の内、フォトクロミック化合物を発色させるための紫外線に対して発色した状態で最も吸収の大きい層を最初に塗布する工程（１）、前記紫外線に対して２番目に吸収の大きい層を前記工程（１）の後に塗布する工程（２）、前記紫外線に対して最も吸収の小さい層を前記工程（２）の後に塗布する工程（３）を含むことを特徴とする可逆画像表示媒体の製造方法。
【請求項５】
請求項１乃至３のいずれかに記載の可逆画像表示媒体において、前記フォトクロミック化合物▲１▼として２−［１−（５−メチル−２−ｐ−ピリジル−４−オキサゾリル）エチリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物を用いることを特徴とする可逆画像表示媒体。
【請求項６】
請求項１乃至３のいずれかに記載の可逆画像表示媒体において、前記フォトクロミック化合物▲２▼として２−［１−（２，５−ジメチル−３−チエニル）エチリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物を用いることを特徴とする可逆画像表示媒体。
【請求項７】
請求項１乃至３のいずれかに記載の可逆画像表示媒体において、前記フォトクロミック化合物▲３▼として２−［１−（１−フェニル−２，５−ジメチル−３−ピロリル）エチリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物を用いることを特徴とする可逆画像表示媒体。
【請求項８】
請求項４記載の可逆画像表示媒体の製造方法において、前記工程（１）のフォトクロミック化合物として２−［１−（５−メチル−２−ｐ−ピリジル−４−オキサゾリル）エチリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物を、前記工程（２）のフォトクロミック化合物として２−［１−（１−フェニル−２，５−ジメチル−３−ピロリル）エチリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物を、前記工程（３）のフォトクロミック化合物として２−［１−（２，５−ジメチル−３−チエニル）エチリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物を用いることを特徴とする可逆画像表示媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はフォトクロミック化合物を用いた可逆画像表示媒体及びその製造方法に関し、詳しくはフォトクロミック化合物を用い光照射によりカラー情報の書き込み及び消去の繰返しが可能な可逆画像表示媒体及びその製造方法に関する。さらに本発明は応用分野としてリライタブルメディア、デジタルペーパーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
オフィスにおける紙の消費の増大にともない、紙に替わるメディアとして、画像の記録・消去が繰り返しできる可逆画像表示媒体に関する研究が注目されている。この中で、多色画像の書き換えが可能であるカラー可逆画像表示媒体においてもいくつかの報告がなされており、例えば、特開平５−２７１６４９号公報では、光照射により可逆的な色変化を起こすフォトクロミック化合物を用いたカラー可逆画像表示媒体が開示されている。この公報では、黄橙色、赤色、青紫色を発色する３種類のフォトクロミック性ジアリールエテン化合物を混合して、紫外光を照射することで画像表示をする方法が提案されている。また、特開平７−１９９４０１号公報においては、イエロー、マゼンタ、シアンを発色する３種類のフォトクロミック性フルギド化合物を用いたカラー可逆画像表示媒体が提案されている。
【０００３】
上記特開平５−２７１６４９号公報や上記特開平７−１９９４０１号公報で提案されている光の吸収によって色を表示するフォトクロミック化合物を用いる方式は、特開平１１−２４０２７号公報などで提案されている光の選択反射によって色を表示するコレステリック液晶化合物を用いる方式に比べ白反射率が高い、表示色の濃度が高いなど画像表示特性として優れた特徴を持つ。しかしながら３種類のフォトクロミック化合物を特定波長の紫外線によって独立に発色させるとしている特開平５−２７１６４９号公報の方式は以下の問題点がある。
【０００４】
フォトクロミック化合物の消色状態から発色状態へ変化させる紫外線領域中で最も波長の長い紫外線、言いかえるとフォトクロミック化合物の消色状態における光吸収が生じる閾値波長はフォトクロミック化合物によって異なる。しかし閾値波長よりも短い波長の紫外線に対してはどの波長の紫外線に対しても光照射によって発色する場合がほとんどである。したがって特定の紫外線波長領域だけで発色することを利用する特開平５−２７１６４９号公報で示された方式は現実的でない。
【０００５】
一方、一種類の紫外光で全色発色させた後に可視光で選択的に消色する特開平７−１９９４０１号公報で提案されている方式においては上記の問題はない。但し、フォトクロミック化合物を選択的に消色する方式においては消色する前に紫外線を照射して全色発色させる必要がある。しかし特開平７−１９９４０１号公報においては３種類のフォトクロミック化合物を積層する際、紫外線の照射量が少なくて済むような最適な層構成についての記載は何らなされていない。
【０００６】
【特許文献１】
特開平５−２７１６４９号公報
【特許文献２】
特開平７−１９９４０１号公報
【特許文献３】
特開平１１−２４０２７号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、３種類のフォトクロミック化合物を含む発色層を積層してフルカラーの可逆画像表示媒体を実現する構成において、発色させるための紫外線の照射量が最も少なくて済む最適な層構成を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は３種類のフォトクロミック化合物の光吸収特性を鋭意検討した結果、フォトクロミック化合物を含む３つの発色層の発色時における紫外線の吸収の割合に応じて、発色層の最適な位置関係があることを見出し、本発明に至った。即ち、本発明によれば、第一に、３種類のフォトクロミック化合物をそれぞれ含んだ層が積層された感光層を有する可逆画像表示媒体において、前記３種類のフォトクロミック化合物が、発色状態における極大吸収波長が４００ｎｍ以上５００ｎｍ未満の範囲にあるフォトクロミック化合物▲１▼、発色状態における極大吸収波長が５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満の範囲にあるフォトクロミック化合物▲２▼、発色状態における極大吸収波長が６００ｎｍ以上７００ｎｍ未満の範囲にあるフォトクロミック化合物▲３▼であって、前記フォトクロミック化合物▲１▼〜▲３▼を含んだ層の内、フォトクロミック化合物を発色させるための紫外線に対して発色した状態で最も吸収の大きい層を光照射方向に対して最下層に、発色時において前記紫外線に対して最も吸収の小さい層を光照射方向に対して最上層に設けることを特徴とする可逆画像表示媒体が提供される。
【０００９】
第二に、請求項２では、上記請求項１記載の可逆画像表示媒体において、上記フォトクロミック化合物を発色させるための紫外線の中心波長λｃが３５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の光であることを特徴とする可逆画像表示媒体が提供される。
【００１０】
第三に、請求項３では、上記請求項２記載の可逆画像表示媒体において、上記紫外線の光源として蛍光管を使うことを特徴とする可逆画像表示媒体が提供される。
【００１１】
第四に、請求項４では、請求項１乃至３のいずれかに記載の可逆画像表示媒体を製造する方法であって、基板上に、上記３種類のフォトクロミック化合物を含んだ感光層の内、フォトクロミック化合物を発色させるための紫外線に対して発色した状態で最も吸収の大きい層を最初に塗布する工程（１）、上記紫外線に対して２番目に吸収の大きい層を前記工程（１）の後に塗布する工程（２）、上記紫外線に対して最も吸収の小さい層を前記工程（２）の後に塗布する工程（３）を含むことを特徴とする可逆画像表示媒体の製造方法が提供される。
【００１２】
第五に、請求項５では、上記請求項１乃至３のいずれかに記載の可逆画像表示媒体において、上記フォトクロミック化合物▲１▼として、２−［１−（５−メチル−２−ｐ−ピリジル−４−オキサゾリル）エチリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物を用いることを特徴とする可逆画像表示媒体が提供される。
【００１３】
第六に、請求項６では、上記請求項１乃至３のいずれかに記載の可逆画像表示媒体において、上記フォトクロミック化合物▲２▼として、２−［１−（２，５−ジメチル−３−チエニル）エチリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物を用いることを特徴とする可逆画像表示媒体が提供される。
【００１４】
第七に、請求項７では、上記請求項１乃至３のいずれかに記載の可逆画像表示媒体において、前記フォトクロミック化合物▲３▼として２−［１−（１−フェニル−２，５−ジメチル−３−ピロリル）エチリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物を用いることを特徴とする可逆画像表示媒体が提供される。
【００１５】
第八に、請求項８では、上記請求項４記載の可逆画像表示媒体の製造方法において、上記工程（１）のフォトクロミック化合物として２−［１−（５−メチル−２−ｐ−ピリジル−４−オキサゾリル）エチリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物を、上記工程（２）のフォトクロミック化合物として２−［１−（１−フェニル−２，５−ジメチル−３−ピロリル）エチリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物を、上記工程（３）のフォトクロミック化合物として２−［１−（２，５−ジメチル−３−チエニル）エチリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物を用いることを特徴とする可逆画像表示媒体の製造方法が提供される。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明のカラー可逆画像表示媒体としては、以下に記すような構成のものが挙げられる。
反射率の高い白色表示のために支持基板は表面が白色であることが好ましい。しかしながら、用途に応じて着色していても構わない。また、支持基板は紙やフィルムなどの比較的薄い媒体が好ましいがこれに限定されない。
【００１７】
支持基板上の感光層には、紫外光照射により発色状態となり、可視光照射により消色状態になるフォトクロミック化合物が含まれる。フォトクロミック化合物には、発色状態が熱に安定であり光のみによって色変化を起こすＰ型化合物と、発色状態が熱に不安定であり光だけでなく熱によっても色変化を起こすＴ型化合物とがあるが、本発明ではＰ型化合物を用いることが特に望ましい。Ｐ型化合物の代表的なものとしてはフルギド系化合物、ジアリールエテン系化合物などがある。
【００１８】
フルカラー画像を記録したい場合は３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンを発色する化合物が重要であるが、イエロー発色化合物としては、例えば、「２−［１−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）エチリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物」、「２−［１−（５−メチル−２−フェニル−４−オキサゾリル）エチリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物」、「２−［１−（２−フェニル−５−メチル−４−オキサゾリル）ステアリリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物」などが挙げられる。これらの化合物の発色状態での極大吸収波長は４３０ｎｍ〜４６０ｎｍ程度である。
【００１９】
また、マゼンタ発色化合物としては、例えば、「２−［１−（２，５−ジメチル−１−フェニルピラゾリル）エチリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物」、「２−［１−（３−メトキシ−５−メチル−１−フェニル−４−ピラゾリル）エチリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物」、「２−［１−（２−メチル−５−スチリル−３−チエニル）エチリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物」などが挙げられる。これらの化合物の発色状態での極大吸収波長は５５０ｎｍ〜５６０ｎｍ程度である。
【００２０】
また、シアン発色化合物としては、例えば、「２−［１−（１，２，５−トリメチル−３−ピロリル）エチリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物」、「２−［２，６−ジメチル−３，５−ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンジリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物」などが挙げられる。これらの化合物の発色状態での極大吸収波長は６００〜６６０ｎｍ程度である。
【００２１】
感光層内のフォトクロミック化合物は、アクリル系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂あるいはウレタン樹脂等の樹脂に分散されていてもよいし、マイクロカプセル中に封入されていてもよい。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
【００２３】
（実施例１）
イエロー発色を示すフォトクロミック化合物▲１▼として２−［１−（５−メチル−２−ｐ−ピリジル−４−オキサゾリル）エチリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物（以下ＰＣ−Ｙと略す）を用いた。
マゼンタ発色を示すフォトクロミック化合物▲２▼として２−［１−（２，５−ジメチル−３−チエニル）エチリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物（以下ＰＣ−Ｍと略す）を用いた。
シアン発色を示すフォトクロミック化合物▲３▼として２−［１−（１−フェニル−２，５−ジメチル−３−ピロリル）エチリデン］イソプロピリデンコハク酸無水物（以下ＰＣ−Ｃと略す）を用いた。
【００２４】
上記ＰＣ−Ｙをポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、トルエンに溶解した後、１００μｍ厚みの白色ＰＥＴ基板上にスピンコートし、２μｍの厚みにＰＣ−Ｙを含むイエロー発色層を形成した。その上に中間層としてポリビニルアルコールの薄膜（厚さ２μｍ）を塗布した。その上にＰＣ−Ｍをポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、トルエンに溶解した後、スピンコートにより２μｍの厚みにＰＣ−Ｍを含むマゼンタ発色層を形成した。その上に中間層としてポリビニルアルコールの薄膜（厚さ２μｍ）を塗布した。さらにその上にＰＣ−Ｃをポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、トルエンに溶解した後、スピンコートにより２μｍの厚みにＰＣ−Ｃを含むシアン発色層を形成した。最後に保護層としてポリビニルアルコールの薄膜（厚さ２μｍ）を塗布した。このサンプルをサンプル１とする。
【００２５】
（実施例２）
３種類のフォトクロミック材料は実施例１と同じ材料を用いた。ＰＣ−Ｙをポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、トルエンに溶解した後、１００μｍ厚みの白色ＰＥＴ基板上にスピンコートし、２μｍの厚みにＰＣ−Ｙを含むイエロー発色層を形成した。その上に中間層としてポリビニルアルコールの薄膜（厚さ２μｍ）を塗布した。その上にＰＣ−Ｃをポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、トルエンに溶解した後、スピンコートにより２μｍの厚みにＰＣ−Ｃを含むシアン発色層を形成した。その上に中間層としてポリビニルアルコールの薄膜（厚さ２μｍ）を塗布した。さらにその上にＰＣ−Ｍをポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、トルエンに溶解した後、スピンコートにより２μｍの厚みにＰＣ−Ｍを含むマゼンタ発色層を形成した。最後に保護層としてポリビニルアルコールの薄膜（厚さ２μｍ）を塗布した。このサンプルをサンプル２とする。
【００２６】
（実施例３）
３種類のフォトクロミック材料は実施例１と同じ材料を用いた。ＰＣ−Ｍをポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、トルエンに溶解した後、１００μｍ厚みの白色ＰＥＴ基板上にスピンコートし、２μｍの厚みにＰＣ−Ｍを含むマゼンタ発色層を形成した。その上に中間層としてポリビニルアルコールの薄膜（厚さ２μｍ）を塗布した。その上にＰＣ−Ｙをポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、トルエンに溶解した後、スピンコートにより２μｍの厚みにＰＣ−Ｙを含むイエロー発色層を形成した。その上に中間層としてポリビニルアルコールの薄膜（厚さ２μｍ）を塗布した。さらにその上にＰＣ−Ｃをポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、トルエンに溶解した後、スピンコートにより２μｍの厚みにＰＣ−Ｃを含むシアン発色層を形成した。最後に保護層としてポリビニルアルコールの薄膜（厚さ２μｍ）を塗布した。このサンプルをサンプル３とする。
【００２７】
（実施例４）
３種類のフォトクロミック材料は実施例１と同じ材料を用いた。ＰＣ−Ｍをポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、トルエンに溶解した後、１００μｍ厚みの白色ＰＥＴ基板上にスピンコートし、２μｍの厚みにＰＣ−Ｍを含むマゼンタ発色層を形成した。その上に中間層としてポリビニルアルコールの薄膜（厚さ２μｍ）を塗布した。その上にＰＣ−Ｃをポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、トルエンに溶解した後、スピンコートにより２μｍの厚みにＰＣ−Ｃを含むシアン発色層を形成した。その上に中間層としてポリビニルアルコールの薄膜（厚さ２μｍ）を塗布した。さらにその上にＰＣ−Ｙをポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、トルエンに溶解した後、スピンコートにより２μｍの厚みにＰＣ−Ｙを含むイエロー発色層を形成した。最後に保護層としてポリビニルアルコールの薄膜（厚さ２μｍ）を塗布した。このサンプルをサンプル４とする。
【００２８】
（実施例５）
３種類のフォトクロミック材料は実施例１と同じ材料を用いた。ＰＣ−Ｃをポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、トルエンに溶解した後、１００μｍ厚みの白色ＰＥＴ基板上にスピンコートし、２μｍの厚みにＰＣ−Ｃを含むシアン発色層を形成した。その上に中間層としてポリビニルアルコールの薄膜（厚さ２μｍ）を塗布した。その上にＰＣ−Ｍをポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、トルエンに溶解した後、スピンコートにより２μｍの厚みにＰＣ−Ｍを含むマゼンタ発色層を形成した。その上に中間層としてポリビニルアルコールの薄膜（厚さ２μｍ）を塗布した。さらにその上にＰＣ−Ｙをポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、トルエンに溶解した後、スピンコートにより２μｍの厚みにＰＣ−Ｙを含むイエロー発色層を形成した。最後に保護層としてポリビニルアルコールの薄膜（厚さ２μｍ）を塗布した。このサンプルをサンプル５とする。
【００２９】
（実施例６）
３種類のフォトクロミック材料は実施例１と同じ材料を用いた。ＰＣ−Ｃをポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、トルエンに溶解した後、１００μｍ厚みの白色ＰＥＴ基板上にスピンコートし、２μｍの厚みにＰＣ−Ｃを含むシアン発色層を形成した。その上に中間層としてポリビニルアルコールの薄膜（厚さ２μｍ）を塗布した。その上にＰＣ−Ｙをポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、トルエンに溶解した後、スピンコートにより２μｍの厚みにＰＣ−Ｙを含むイエロー発色層を形成した。その上に中間層としてポリビニルアルコールの薄膜（厚さ２μｍ）を塗布した。さらにその上にＰＣ−Ｍをポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、トルエンに溶解した後、スピンコートにより２μｍの厚みにＰＣ−Ｍを含むマゼンタ発色層を形成した。最後に保護層としてポリビニルアルコールの薄膜（厚さ２μｍ）を塗布した。このサンプルをサンプル６とする。
【００３０】
（実施例７）
実施例１〜６で作製したサンプル１〜６に紫外線を照射して全色発色させた。光源として三共電気株式会社製ブラックライトＥＳ２７ＢＬＢを用いた。この光源の発光波長の中心波長は３６８ｎｍ、半値幅は２０ｎｍ、発光波長は３５０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲に渡っている。消色状態からサンプルが完全に発色するまでの単位面積あたりの照射エネルギーをＯＲＣ製作所製紫外線照度計ＵＶ−Ｍ０２で測定した。結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
2004184762.tif 000002
【００３２】
（実施例８）
ＰＣ−Ｙをポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、トルエンに溶解した後、１ｍｍ厚みの石英基板上にスピンコートし、２μｍの厚みにＰＣ−Ｙを含むイエロー発色層を形成した。その上に保護層としてポリビニルアルコールの薄膜（厚さ２μｍ）を塗布した。このサンプルをサンプル７とする。
【００３３】
（実施例９）
ＰＣ−Ｍをポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、トルエンに溶解した後、１ｍｍ厚みの石英基板上にスピンコートし、２μｍの厚みにＰＣ−Ｍを含むマゼンタ発色層を形成した。その上に保護層としてポリビニルアルコールの薄膜（厚さ２μｍ）を塗布した。このサンプルをサンプル８とする。
【００３４】
（実施例１０）
ＰＣ−Ｃをポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、トルエンに溶解した後、１ｍｍ厚みの石英基板上にスピンコートし、２μｍの厚みにＰＣ−Ｃを含むシアン発色層を形成した。その上に保護層としてポリビニルアルコールの薄膜（厚さ２μｍ）を塗布した。このサンプルをサンプル９とする。
【００３５】
（実施例１１）
実施例８〜１０で作製したサンプル７〜９に紫外線を照射して全色発色させた後、紫外線光源の照射中心波長３６８ｎｍでの光透過率を日立製作所製紫外−可視分光光度計ＵＶ３３００で測定した。また３３４ｎｍにおける光透過率も合わせて測定した。結果を表２に示す。
【００３６】
【表２】
2004184762.tif 000003
【００３７】
上記表１より、サンプル２が最も発色エネルギーが少なく、サンプル４が最も発色エネルギーが大きいことが判った。最も発色エネルギーが少ないサンプル２の構成は発色状態における３６８ｎｍの光透過率が最も小さなＰＣ−Ｙが最下層に有り、３６８ｎｍの光透過率が最も大きなＰＣ−Ｍが最上層に有る構成をしていることが表２の実験結果より明らかになった。また最も発色エネルギーが多いサンプル４の構成は発色状態における３６８ｎｍの光透過率が最も小さなＰＣ−Ｙが最上層に有り、３６８ｎｍの光透過率が最も大きなＰＣ−Ｍが最下層に有る構成を有していることが表２の実験結果より明らかになった。
【００３８】
このことは、発色状態において照射波長に対して吸収の大きな層を上層に設けると、下層まで到達する光が弱くなり、その結果、層全体を発色させるためのエネルギーが大きくなるためと思われる。以上のことより、３種類のフォトクロミック化合物を含んだ３つの層の内、フォトクロミック化合物を発色させるための紫外線に対して発色した状態で最も吸収の大きい層を光照射方向に対して最下層に、発色時において前記紫外線に対して最も吸収の小さい層を光照射方向に対して最上層に設けることにより、発色させるための光エネルギーを最小限にできることが判った。
【００３９】
上記の実施例７で用いた中心波長は３６８ｎｍ、半値幅は２０ｎｍの紫外線光源の代わりに、ＨＯＹＡ社製ＥＸ−２５０水銀ランプとエドモンド社製ＵＶ狭帯域干渉フィルターを用いて中心波長３３４ｎｍ、半値幅１０ｎｍの光源でサンプル２に紫外線を照射し、消色状態からサンプルが完全に発色するまでの単位面積あたりの照射エネルギーをＯＲＣ製作所製紫外線照度計ＵＶ−Ｍ０２で測定した。結果は７８０ｍＪ／ｃｍ２であった。この結果は表１で得られた結果より大きな値である。これは、表２から判るように３３４ｎｍの波長に対しては発色状態の光透過率が小さいためと思われる。つまり照射する紫外線の波長があまり短いと発色状態での紫外線の透過率が下がり、発色に必要なエネルギーが大きくなってしまうことが判った。つまり実施例７で用いたような波長が３５０ｎｍ〜４００ｎｍの近紫外領域の光発色させるための波長として用いることにより発色エネルギーが小さく出来ることが明らかになった。
【００４０】
尚、サンプル２を全面発色させた後、カラーのポジフィルムを密着させ、ウシオ電気製キセノンランプＳＸ−ＵＩ  ５００ＸＱを光源とし、エドモンド製狭帯域干渉フィルターを使って取り出した、波長４２０ｎｍ半値幅１０ｎｍ、照射エネルギー２ｍＷ／ｃｍ２の光を１５分間、波長５４０ｎｍ半値幅１０ｎｍ、照射エネルギー３ｍＷ／ｃｍ２の光を４分間、波長６７６ｎｍ半値幅１０ｎｍ、照射エネルギー１．５ｍＷ／ｃｍ２の光を３０分間照射することにより、フルカラーの画像が形成できることを確認した。
【００４１】
【発明の効果】
以上のように、請求項１の可逆画像表示媒体によれば、３種のフォトクロミック化合物を用い、フォトクロミック化合物を発色させるための紫外線に対して発色した状態で最も吸収の大きい層を光照射方向に対して最下層に、発色時において前記紫外線に対して最も吸収の小さい層を光照射方向に対して最上層に設けることから、フォトクロミック化合物を全面発色させるためのエネルギーを少なくすることができる。
【００４２】
請求項２の可逆画像表示媒体によれば、上記フォトクロミック化合物を発色させるための紫外線の中心波長λｃが３５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の光を用いて全面発色させることから、他の波長の紫外線に比べ、発色させるためのエネルギーを少なくすることができる。
【００４３】
請求項３の可逆画像表示媒体によれば、上記紫外線の光源として蛍光管を使うことから、長尺の画像形成においても安価な光源により均一にフォトクロミック化合物を全面発色させることができる。
【００４４】
請求項４の可逆画像表示媒体の製造方法によれば、上記記載の工程を用いて画像表示媒体を製造することから、フォトクロミック化合物を全面発色させるためのエネルギーを少なくすることができる画像表示媒体を形成することができる。
【００４５】
請求項５〜７の可逆画像表示媒体によれば、上記記載のフォトクロミック化合物を用いることから、最適な層構成によるフルカラーの画像が形成できる。
【００４６】
請求項８の可逆画像表示媒体の製造方法によれば、上記各工程におけるフォトクロミック化合物を光透過率の大きさに基づいて使用したことから、フォトクロミック化合物を全面発色させるためのエネルギーをさらに少なくすることができる。