(57)【要約】【課題】低温定着性、保存性、耐熱性に優れ、高温多湿下でも帯電量を充分に維持できるトナー；前記トナーが収容されたトナーカートリッジ及び画像形成装置を提供することである。【解決手段】実施形態のトナーはトナー母粒子と外添剤とを持つ。外添剤はＤ５０が７０〜１２０ｎｍであるシリカ粒子を含有する。シリカ粒子の接合度は８０％以上である。トナー母粒子は、結晶性ポリエステル樹脂とエステルワックスとを含有する。エステルワックスは３種類以上のカルボン酸と２種類以上のアルコールとの縮合重合物である。最大含有量であるカルボン酸の割合は７０〜９５質量％である。炭素数１８以下のカルボン酸の割合は５質量％以下である。最大含有量であるアルコールの割合は７０〜９０質量％である。炭素数１８以下のアルコールの割合は２０質量％以下である。  接合度（％）＝（ｎ２／（ｎ１＋ｎ２））×１００【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー母粒子と、前記トナー母粒子の表面に付着した外添剤とを有し、
前記トナー母粒子は、結晶性ポリエステル樹脂と、エステルワックスとを含有し、
前記エステルワックスは、少なくとも３種類以上のカルボン酸からなる第１のモノマー群と、少なくとも２種類以上のアルコールからなる第２のモノマー群との縮合重合物であり、
前記第１のモノマー群中の最大含有量である炭素数Ｃｎのカルボン酸の割合が、前記第１のモノマー群１００質量％に対して７０〜９５質量％であり、
前記第１のモノマー群中の炭素数１８以下のカルボン酸の割合が、前記第１のモノマー群１００質量％に対して５質量％以下であり、
前記第２のモノマー群中の最大含有量である炭素数Ｃｍのアルコールの割合が、前記第２のモノマー群１００質量％に対して７０〜９０質量％であり、
前記第２のモノマー群中の炭素数１８以下のアルコールの割合が、前記第２のモノマー群１００質量％に対して２０質量％以下であり、
前記外添剤は、体積平均一次粒子径：Ｄ５０が７０〜１２０ｎｍであるシリカ粒子を含有し、
前記シリカ粒子は、シリカの一次粒子と、２粒以上のシリカの一次粒子が合着した二次粒子とからなり、
前記シリカ粒子の下記式で算出される接合度が、８０％以上である、トナー。
接合度（％）＝（ｎ２／（ｎ１＋ｎ２））×１００
式中、ｎ１は、１粒のトナー母粒子について測定される前記一次粒子の個数であり、ｎ２は、１粒のトナー母粒子について測定される前記二次粒子の個数である。
【請求項２】
前記エステルワックスを構成するエステル化合物のうち最大含有量である炭素数Ｃｌのエステル化合物の割合が、前記エステルワックス１００質量％に対して６５〜９０質量％である、請求項１に記載のトナー。
【請求項３】
前記外添剤が、チタン酸ストロンチウム及び酸化チタンのいずれか一方又は両方をさらに含有する、請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項４】
前記外添剤の含有量が、前記トナー母粒子１００質量部に対して２〜１５質量部である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のトナー。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のトナーが収容された、トナーカートリッジ。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれか一項に記載のトナーが収容された、画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、トナー、トナーカートリッジ、画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
結晶性ポリエステル樹脂を含むトナーが知られている（例えば、特許文献１）。結晶性ポリエステル樹脂を含むトナーは、低温定着性に優れる。しかし、結晶性ポリエステル樹脂を含むトナーは耐熱性、保存性が不充分である。そのため、結晶性ポリエステル樹脂を含むトナーは、高温下でソフトケーキング化しやすい。ソフトケーキング化したトナーは画像形成装置内で固形化して、詰まり、画像不良の原因となる。したがって、結晶性ポリエステル樹脂を含むトナーには、耐熱性、保存性の向上が求められる。
【０００３】
一方、耐熱性に優れるエステルワックスの使用は、トナーの耐熱性、保存性の向上に有効である。しかし、エステルワックスと結晶性ポリエステル樹脂を併用すると、トナー中の成分の分散性が低下しやすい。その結果、トナーの帯電量の制御が困難となる。加えて、画像形成装置内のような高温多湿下ではトナーの帯電量の維持はさらに難しく、トナーの飛散量が低下しやすい。飛散量が低下したトナーは装置内で堆積し、汚染の原因となる。
このように、結晶性ポリエステルを含むトナーにおいては、優れた低温定着性と帯電量の維持との両立が困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第３６９３３２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、低温定着性、保存性、耐熱性に優れ、高温多湿下でも帯電量を充分に維持できるトナー；前記トナーが収容されたトナーカートリッジ及び画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
実施形態のトナーは、トナー母粒子と、外添剤と、を持つ。外添剤はトナー母粒子の表面に付着している。トナー母粒子は、結晶性ポリエステル樹脂と、エステルワックスとを含有する。
エステルワックスは、第１のモノマー群と第２のモノマー群との縮合重合物である。第１のモノマー群は少なくとも３種類以上のカルボン酸からなる。第２のモノマー群は少なくとも２種類以上のアルコールからなる。
炭素数Ｃｎのカルボン酸の割合は、第１のモノマー群１００質量％に対して７０〜９５質量％である。炭素数Ｃｎは、第１のモノマー群中の最大含有量であるカルボン酸の炭素数である。第１のモノマー群中の炭素数１８以下のカルボン酸の割合は、第１のモノマー群１００質量％に対して５質量％以下である。
炭素数Ｃｍのアルコールの割合は、第２のモノマー群１００質量％に対して７０〜９０質量％である。炭素数Ｃｍは、第２のモノマー群中の最大含有量であるアルコールの炭素数である。第２のモノマー群中の炭素数１８以下のアルコールの割合は、第２のモノマー群１００質量％に対して２０質量％以下である。
外添剤は、体積平均一次粒子径：Ｄ５０が７０〜１２０ｎｍであるシリカ粒子を含有する。シリカ粒子は、シリカの一次粒子と、二次粒子とからなる。二次粒子は、２粒以上のシリカの一次粒子が合着した合着物である。シリカ粒子の下記式で算出される接合度は、８０％以上である。
接合度（％）＝（ｎ２／（ｎ１＋ｎ２））×１００
式中、ｎ１は、１粒のトナー母粒子について測定される一次粒子の個数であり、ｎ２は、１粒のトナー母粒子について測定される二次粒子の個数である。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】実施形態の画像形成装置の概略構造の一例を示す図である。
【図２】実施例においてシリカ粒子の接合度と外添剤の付着強度との関係について測定した結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、実施形態のトナーについて説明する。
実施形態のトナーは、トナー母粒子と、外添剤とを有する。
【０００９】
トナー母粒子について説明する。
実施形態のトナー母粒子は、結晶性ポリエステル樹脂とエステルワックスとを含有する。実施形態のトナー母粒子は、結晶性ポリエステル樹脂、エステルワックスに加えて、結晶性ポリエステル樹脂以外の他のバインダー樹脂、着色剤をさらに含有してもよい。実施形態のトナー母粒子は、実施形態に開示の効果が得られる範囲内であれば、結晶性ポリエステル樹脂、エステルワックス、他のバインダー樹脂、着色剤以外の他の成分をさらに含有してもよい。
【００１０】
結晶性ポリエステル樹脂について説明する。
結晶性ポリエステル樹脂はバインダー樹脂として機能する。トナー母粒子が結晶性ポリエステル樹脂を含有するため、実施形態のトナーは低温定着性に優れる。
実施形態においては、軟化温度と融解温度との比（軟化温度／融解温度）が０．８〜１．２であるポリエステル樹脂を「結晶性ポリエステル樹脂」とする。また、軟化温度と融解温度との比（軟化温度／融解温度）が０．８未満であるか、１．２超であるポリエステル樹脂を「非結晶性ポリエステル樹脂」とする。
【００１１】
結晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、２価以上のアルコールと２価以上のカルボン酸との縮合重合物が挙げられる。
２価以上のアルコールとしては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、ポリオキシプロピレン、ポリオキシエチレン、グリセリン、ペンタエリストール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。２価以上のアルコールとしては、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールが好ましい。
２価以上のカルボン酸としては、アジピン酸、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、セバシン酸、アゼライン酸、アルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの酸無水物又はこれらのエステル等が挙げられる。
アルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸としては、炭素数２〜２０のアルキル基又はアルケニル基で置換されたコハク酸が挙げられる。例えば、ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸等が挙げられる。２価以上のカルボン酸としては、フマル酸が好ましい。
ただし、結晶性ポリエステル樹脂はここで例示した２価以上のアルコールと２価以上のカルボン酸との縮合重合物に限定されない。結晶性ポリエステル樹脂は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００１２】
結晶性ポリエステル樹脂の質量平均分子量は、６×１０３〜１８×１０３が好ましく、８×１０３〜１４×１０３がより好ましい。結晶性ポリエステル樹脂の質量平均分子量が前記下限値以上であると、トナーが低温定着性にさらに優れる。また、結晶性ポリエステル樹脂の質量平均分子量が前記上限値以下であると、トナーが保存性にさらに優れ、耐低温オフセット性にも優れる。
本明細書において質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるポリスチレン換算の値である。
【００１３】
結晶性ポリエステル樹脂の融点は、６０〜１２０℃が好ましく、７０〜１１５℃がより好ましく、８０〜１１０℃がさらに好ましい。結晶性ポリエステル樹脂の融点が前記下限値以上であると、トナーが保存性、耐熱性にさらに優れる。結晶性ポリエステル樹脂の融点が前記上限値以下であると、トナーが低温定着性にさらに優れる。
結晶性ポリエステル樹脂の融点は、例えば、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定できる。
【００１４】
他のバインダー樹脂について説明する。
他のバインダー樹脂としては、例えば、非結晶性ポリエステル樹脂、スチレン系樹脂、エチレン系樹脂、アクリル系樹脂、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、アリルフタレート系樹脂、ポリアミド系樹脂、マレイン酸系樹脂等が挙げられる。ただし、他のバインダー樹脂は、これらの例示に限定されない。
他のバインダー樹脂は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００１５】
他のバインダー樹脂は、実施形態に開示の効果が得られやすい点から、非結晶性ポリエステル樹脂が好ましい。非結晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、２価以上のカルボン酸と２価のアルコールとの縮合重合物が挙げられる。
２価以上のカルボン酸としては、２価以上のカルボン酸、２価以上のカルボン酸の酸無水物、２価以上のカルボン酸のエステル等が挙げられる。２価以上のカルボン酸のエステルとしては、２価以上のカルボン酸の低級アルキル（炭素数１〜１２）エステルが挙げられる。
２価のアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物等が挙げられる。ただし、２価のアルコールはこれらの例示に限定されない。
ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物としては、ビスフェノールＡに、炭素数２〜３のアルキレンオキシドを平均１〜１０モル付加した化合物が挙げられる。ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等が挙げられる。
２価のアルコールとしては、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加物が好ましい。２価のアルコールは、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００１６】
他のバインダー樹脂は、例えば、ビニル重合性単量体を単独で又は複数種で重合することにより得られる。
ビニル重合性単量体としては、例えば、芳香族系ビニル単量体、エステル系単量体、カルボン酸含有単量体、アミン系単量体が挙げられる。
芳香族系ビニル単量体としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、メトキシスチレン、フェニルスチレン、クロロスチレン、これらの誘導体等が挙げられる。
エステル系単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、これらの誘導体が挙げられる。
カルボン酸含有単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、これらの誘導体が挙げられる。
アミン系単量体としては、例えば、アミノアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、これらの誘導体が挙げられる。
【００１７】
他のバインダー樹脂は、アルコール成分とカルボン酸成分とからなる重合性単量体成分の重縮合によって得てもよい。重合性単量体成分の重縮合に際しては、連鎖移動剤、架橋剤、重合開始剤、界面活性剤、凝集剤、ｐＨ調整剤、消泡剤等の種々の助剤を用いてもよい。
【００１８】
エステルワックスについて説明する。
実施形態のエステルワックスは、炭素数の異なる２種類以上のエステル化合物からなる。トナー母粒子がエステルワックスを含有するため、トナーが耐熱性、保存性に優れる。
【００１９】
実施形態のエステルワックスは、第１のモノマー群と第２のモノマー群との縮合重合物である。
第１のモノマー群について説明する。
第１のモノマー群は、少なくとも３種類以上のカルボン酸からなる。第１のモノマー群のカルボン酸の種類数は、エステルワックスの入手が容易である点から、７種類以下が好ましく、５種類以下がより好ましく、４種類以下がさらに好ましい。
【００２０】
ここで、第１のモノマー群中における含有量が最大であるカルボン酸の炭素数をＣｎとする。炭素数Ｃｎは１９〜２８が好ましく、１９〜２４がより好ましく、２０〜２４がさらに好ましい。炭素数Ｃｎが前記下限値以上であると、エステルワックスの耐熱性が向上する。炭素数Ｃｎが前記上限値以下であると、トナーが低温定着性にさらに優れる。
【００２１】
最大含有量である炭素数Ｃｎのカルボン酸の割合は、第１のモノマー群１００質量％に対して７０〜９５質量％であり、８０〜９５質量％が好ましく、８５〜９５質量％がより好ましい。炭素数Ｃｎのカルボン酸の割合が前記下限値以上であると、エステルワックスの炭素数分布の極大ピークが充分に高炭素数側に位置しやすい。炭素数Ｃｎのカルボン酸の割合が前記上限値以下であると、エステルワックスの入手が容易である。
【００２２】
第１のモノマー群中の炭素数１８以下のカルボン酸の割合は、第１のモノマー群１００質量％に対して５質量％以下であり、０〜５質量％が好ましく、０〜１質量％がより好ましい。炭素数１８以下のカルボン酸の割合が前記下限値以上であると、エステルワックスの入手が容易である。炭素数１８以下のカルボン酸の割合が前記上限値以下であると、エステルワックスにおいて相対的に分子量が低いエステル化合物の割合が少なくなる。その結果、トナーが保存性、耐熱性に優れる。
【００２３】
第１のモノマー群における各炭素数のカルボン酸の含有量は、例えば、エステルワックスをメタノリシス反応後の生成物についてＦＤ−ＭＳ（Ｆｉｅｌｄ  Ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ）による質量分析を行うことで測定できる。ＦＤ−ＭＳによる測定で得られる生成物中の各炭素数のカルボン酸のイオン強度の合計を１００とする。前記合計に対する各炭素数のカルボン酸のイオン強度の相対値を算出する。この相対値を、第１のモノマー群中の各炭素数のカルボン酸の含有量とする。また、この相対値が最大である炭素数のカルボン酸における炭素数をＣｎとする。
【００２４】
第１のモノマー群におけるカルボン酸としては、エステルワックスの入手が容易である点から長鎖カルボン酸が好ましく、長鎖アルキルカルボン酸が好ましい。長鎖カルボン酸は、エステルワックスが所定の要件を満たすように適宜選択される。
長鎖カルボン酸としては、炭素数１９〜２８の長鎖カルボン酸が好ましく、炭素数２０〜２４の長鎖カルボン酸がより好ましい。長鎖カルボン酸の炭素数が前記下限値以上であると、エステルワックスの耐熱性が向上し、トナーが保存性、耐熱性にさらに優れる。長鎖カルボン酸の炭素数が前記上限値以下であると、トナーが低温定着性にさらに優れる。
長鎖アルキルカルボン酸として、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキデン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸等が挙げられる。
【００２５】
第２のモノマー群について説明する。
第２のモノマー群は、少なくとも２種類以上のアルコールからなる。第２のモノマー群のアルコールの種類数は、エステルワックスの入手が容易である点から、５種類以下が好ましく、４種類以下がより好ましく、３種類以下がさらに好ましい。
【００２６】
ここで、第２のモノマー群中における含有量が最大であるアルコールの炭素数をＣｍとする。炭素数Ｃｍは１９〜２８が好ましく、２０〜２４がより好ましく、２０〜２２がさらに好ましい。炭素数Ｃｍが前記下限値以上であると、エステルワックスの耐熱性が向上する。炭素数Ｃｍが前記上限値以下であると、トナーが低温定着性にさらに優れる。
【００２７】
最大含有量である炭素数Ｃｍのアルコールの割合は、第２のモノマー群１００質量％に対して７０〜９０質量％であり、８０〜９０質量％が好ましく、８５〜９０質量％がより好ましい。炭素数Ｃｍのアルコールの割合が前記下限値以上であると、エステルワックスの炭素数分布の極大ピークが充分に高炭素数側に位置しやすい。炭素数Ｃｍのアルコールの割合が前記上限値以下であると、エステルワックスの入手が容易である。
【００２８】
第２のモノマー群中の炭素数１８以下のアルコールの割合は、第２のモノマー群１００質量％に対して２０質量％以下であり、１０〜２０質量％が好ましく、１５〜２０質量％がより好ましい。炭素数１８以下のアルコールの割合が前記下限値以上であると、エステルワックスの入手が容易である。炭素数１８以下のアルコールの割合が前記上限値以下であると、エステルワックスにおいて相対的に分子量が低いエステル化合物の割合が少なくなる。その結果、トナーが保存性、耐熱性に優れる。
【００２９】
第２のモノマー群における各炭素数のアルコールの含有量は、例えば、エステルワックスをメタノリシス反応後の生成物についてＦＤ−ＭＳによる質量分析を行うことで測定できる。ＦＤ−ＭＳによる測定で得られる生成物中の各炭素数のアルコールのイオン強度の合計を１００とする。前記合計に対する各炭素数のアルコールのイオン強度の相対値を算出する。この相対値を、第２のモノマー群中の各炭素数のアルコールの含有量とする。また、この相対値が最大である炭素数のアルコールにおける炭素数をＣｍとする。
【００３０】
第２のモノマー群におけるアルコールとしては、エステルワックスの入手が容易である点から長鎖アルコールが好ましく、長鎖アルキルアルコールがより好ましい。長鎖アルコールは、エステルワックスが所定の要件を満たすように適宜選択される。長鎖アルコールとしては、炭素数１９〜２８の長鎖アルコールが好ましく、炭素数２０〜２２の長鎖アルコールがより好ましい。長鎖アルコールの炭素数が前記下限値以上であると、エステルワックスの耐熱性が向上し、トナーが保存性、耐熱性にさらに優れる。長鎖アルコールの炭素数が前記上限値以下であると、トナーが低温定着性にさらに優れる。
長鎖アルキルアルコールとしては、例えば、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキデルアルコール、ベヘニルアルコール、リグノセリルアルコール、セリルアルコール、モンタニルアルコールが挙げられる。
【００３１】
実施形態のエステルワックスにおいては、実施形態のエステルワックスを構成するエステル化合物のうち最大含有量である炭素数Ｃｌのエステル化合物が存在することが好ましい。炭素数Ｃｌは、４３以上が好ましく、４３〜５６がより好ましく、４３〜５２がさらに好ましく、４４〜４６が特に好ましく、４４が最も好ましい。炭素数Ｃｌが前記下限値以上であると、エステルワックスの炭素数分布の極大ピークが充分に高炭素数側に位置する。その結果、トナーが保存性、耐熱性にさらに優れる。炭素数Ｃｌが前記上限値以下であると、エステルワックスの入手が容易である。
【００３２】
炭素数Ｃｌのエステル化合物は、下式（Ｉ）で表される。
Ｒ１ＣＯＯＲ２  ・・・（Ｉ）
式（Ｉ）中のＲ１およびＲ２はアルキル基である。Ｒ１とＲ２の炭素数の合計は４２以上が好ましく、４２〜５５がより好ましく、４２〜５１がさらに好ましく、４３〜４５が特に好ましく、４３が最も好ましい。Ｒ１とＲ２の炭素数の合計が前記下限値以上であると、トナーが保存性、耐熱性にさらに優れる。Ｒ１とＲ２の炭素数の合計が前記上限値以下であると、エステルワックスの入手が容易である。Ｒ１の炭素数は、後述の炭素数Ｃｎのカルボン酸の炭素数Ｃｎを調整することで制御できる。Ｒ２の炭素数は、後述の炭素数Ｃｍのアルコールの炭素数Ｃｍを調整することで制御できる。
【００３３】
炭素数Ｃｌのエステル化合物の割合は、エステルワックス１００質量％に対して６５質量％以上が好ましく、６５〜９０質量％がより好ましく、７０〜９０質量％がさらに好ましく、８０〜９０質量％が特に好ましい。炭素数Ｃｌのエステル化合物の割合が前記下限値以上であると、エステルワックスの炭素数分布の極大ピークが充分高くなる。その結果、トナーが保存性、耐熱性にさらに優れる。
炭素数Ｃｌのエステル化合物の割合が前記上限値以下であると、エステルワックスの入手が容易である。
【００３４】
実施形態のエステルワックスの炭素数分布は、炭素数４３以上の領域に極大ピークを１つだけ有することが好ましい。この場合、相対的に分子量が低いエステル化合物の割合が少なくなる。その結果、トナーが保存性、耐熱性にさらに優れる。
実施形態のエステルワックスの炭素数分布において、極大ピークの位置は、炭素数４３〜５６の領域が好ましく、炭素数４４〜５２の領域がより好ましく、炭素数４４〜４６の領域がさらに好ましく、炭素数４４が最も好ましい。極大ピークの位置が前記下限値以上の炭素数の領域にあると、トナーが保存性、耐熱性にさらに優れる。極大ピークの位置が前記上限値以下の炭素数の領域にあると、エステルワックスの入手が容易である。
【００３５】
エステルワックスにおける各炭素数のエステル化合物の含有量は、例えば、ＦＤ−ＭＳによる質量分析により測定できる。ＦＤ−ＭＳによる測定で得られるエステルワックス中の各炭素数のエステル化合物のイオン強度の合計を１００とする。前記合計に対する各炭素数のエステル化合物のイオン強度の相対値を算出する。この相対値を、エステルワックス中の各炭素数のエステル化合物の含有量とする。また、この相対値が最大である炭素数のエステル化合物における炭素数をＣｌとする。
【００３６】
エステルワックスの調製方法について説明する。
エステルワックスは、例えば、長鎖カルボン酸と長鎖アルコールとをエステル化反応させることで調製できる。エステル化反応においては、所定の要件を満たすエステルワックスが得られやすい点から、少なくとも３種類以上の長鎖アルキルカルボン酸と少なくとも２種類以上の長鎖アルキルアルコールを使用することが好ましい。少なくとも３種類の長鎖アルキルカルボン酸、少なくとも２種類の長鎖アルキルアルコールのそれぞれの使用量を調整すると、エステルワックスに含まれるエステル化合物の炭素数分布を調整できる。エステル化反応は、窒素気流下で加熱しながら行うと好ましい。
エステル化反応物は、エタノール、トルエン等を含む溶媒により溶解し、さらに、水酸化ナトリウム水溶液等の塩基性水溶液を添加し、有機層と水層に分離して精製されてもよい。水層を除去することで、エステルワックスを得ることができる。精製操作は、複数回繰り返すことが好ましい。
【００３７】
着色剤について説明する。
着色剤は特に限定されない。例えば、カーボンブラック、シアン、イエロー、マゼンタ系の顔料、染料等が挙げられる。
【００３８】
カーボンブラックとしては、アニリンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラック等が挙げられる。
顔料、染料としては、例えば、ファーストイエローＧ、ベンジジンイエロー、クロムイエロー、キノリンイエロー、インドファストオレンジ、イルガジンレッド、カーミンＦＢ、パーマネントボルドーＦＲＲ、ピグメントオレンジＲ、リソールレッド２Ｇ、レーキレッドＣ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、デュポンオイルレッド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、アニリンブルー、カルコイルブルー、ウルトラマリンブルー、ブリリアントグリーンＢ、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート、メチレンブルークロライド、ローズベンガル、キナクリドン等が挙げられる。
【００３９】
着色剤としては、カラーインデックスナンバーによる表記で、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、６、７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１２、１４、１７、３４、７４、８３、９７、１５５、１８０、１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、１２、３１、４８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９、５３、５３：１、５３：２、５３：３、５７、５７：１、８１、８１：４、１２２、１４６、１５０、１７７、１８５、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、２６９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、７５、７６、７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、７、８、３６、４２、５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２等が挙げられる。ただし、着色剤はこれらの例示に限定されない。
着色剤は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００４０】
他の成分について説明する。
他の成分としては、荷電制御剤、界面活性剤、塩基性化合物、凝集剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤等の添加剤が挙げられる。ただし、添加剤は、これらの例示に限定されない。添加剤は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００４１】
荷電制御剤について説明する。
トナー母粒子が荷電制御剤を含有する場合、トナーが紙等の記録媒体上に転写されやすくなる。荷電制御剤としては、含金属アゾ化合物、含金属サリチル酸誘導体化合物、金属酸化物疎水化処理物、ポリサッカライドの包接化合物等が挙げられる。含金属アゾ化合物としては、金属が鉄、コバルトもしくはクロムである錯体又は錯塩、これらの混合物が好ましい。含金属サリチル酸誘導体化合物、金属酸化物疎水化処理物としては、金属がジルコニウム、亜鉛、クロムもしくはボロンの錯体又は錯塩、これらの混合物が好ましい。ポリサッカライドの包接化合物としては、アルミニウム（Ａｌ）とマグネシウム（Ｍｇ）を含むポリサッカライドの包接化合物が好ましい。
【００４２】
トナー母粒子の組成について説明する。
結晶性ポリエステル樹脂の含有量は、トナー母粒子１００質量％に対して５〜２５質量％が好ましく、５〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。結晶性ポリエステル樹脂の含有量が前記下限値以上であると、トナーが低温定着性にさらに優れる。また、結晶性ポリエステル樹脂の含有量が前記上限値以下であると、トナーが耐低温オフセット性、耐高温オフセット性にさらに優れる。
【００４３】
エステルワックスの含有量は、トナー母粒子１００質量％に対して３〜１５質量％が好ましく、３〜１３質量％がより好ましく、５〜１０質量％がさらに好ましい。エステルワックスの含有量が前記下限値以上であると、トナーが保存性、耐熱性にさらに優れる。また、エステルワックスの含有量が前記上限値以下であると、トナーが低温定着性にさらに優れ、帯電量が充分に維持されやすい。
【００４４】
トナー母粒子が非結晶性ポリエステル樹脂を含有する場合、非結晶性ポリエステル樹脂の含有量は、トナー母粒子１００質量％に対して６０〜９０質量％が好ましく、６５〜８５質量％がより好ましく、７０〜８０質量％がさらに好ましい。非結晶性ポリエステル樹脂の含有量が前記下限値以上であると、トナーが耐オフセット性にさらに優れる。また、非結晶性ポリエステル樹脂の含有量が前記上限値以下であると、トナーが低温定着性にさらに優れる。
【００４５】
トナー母粒子が着色剤を含有する場合、着色剤の含有量は、トナー母粒子１００質量％に対して２〜１３質量％が好ましく、３〜８質量％がより好ましい。着色剤の含有量が前記下限値以上であると、トナーが色再現性に優れる。また、着色剤の含有量が前記上限値以下であると、着色剤の分散性が優れ、トナーが低温定着性にさらに優れる。また、トナーの帯電量の制御が容易である。
【００４６】
外添剤について説明する。
外添剤は、特定のシリカ粒子αを含有する。シリカ粒子αは、体積平均一次粒子径：Ｄ５０が７０〜１２０ｎｍであり、かつ、接合度が８０％以上である。シリカ粒子αは、シリカの一次粒子と二次粒子とからなる。シリカの一次粒子とは、シリカからなる１粒の粒子を意味する。シリカの一次粒子は、球状が好ましく、真球状がより好ましい。
二次粒子は、２粒以上のシリカの一次粒子が合着した合着物である。そのため、二次粒子は不定形となる。二次粒子の具体的な形状は特に限定されない。二次粒子の形状は、多角柱上でもよく、多面体形状でもよく、楕円体状でもよい。
二次粒子のアスペクト比は、０．９２以下とすることができる。二次粒子のアスペクト比は、長径に対する短径の比である。
シリカ粒子αとしては、トナーが耐熱性にさらに優れる点から、疎水性シリカ粒子が好ましい。疎水性シリカ粒子は、例えば、後述の湿式シリカの表面シラノール基をシラン、シリコーン等で疎水化処理して得られる。疎水性シリカ粒子がトナーの外添剤として使用されると、トナー母粒子との付着性がよくなる。
疎水性シリカの疎水化度は、例えば、下記の方法で測定できる。イオン交換水５０ｍｌ、試料０．２ｇをビーカーに入れ、マグネティックスターラーで攪拌しながらビュレットからメタノールを滴下する。次にビーカー内のメタノール濃度が増加するにつれ粉体は徐々に沈降していき、その全量が沈んだ終点におけるメタノールとイオン交換水の混合溶液中のメタノールの容量％を疎水化度（％）とする。
【００４７】
シリカ粒子αの接合度は、８０％以上であり、８０〜９５％が好ましく、８０〜９０％がより好ましい。シリカ粒子αの接合度が前記下限値以上であるため、外添剤中の不定形のシリカの割合が高い。そのため、シリカ粒子αはトナー母粒子の表面からはがれにくくなる。このように外添剤のトナー母粒子に対する付着強度が高くなるため、トナーが高温多湿下の現像器内で攪拌されても外添剤がはがれにくい。その結果、トナーは高温多湿下でも帯電量を充分に維持できる。シリカ粒子αの接合度が前記上限値以下であると、外添剤がトナー母粒子の表面に均一に付着しやすい。そのため、帯電量分布がシャープな形状を示し、帯電量の制御が容易である。
【００４８】
シリカ粒子αの接合度は、下記式で算出される。
接合度（％）＝（ｎ２／（ｎ１＋ｎ２））×１００
式中、ｎ１は、１粒のトナー母粒子について測定される一次粒子の個数であり、ｎ２は、１粒のトナー母粒子について測定される二次粒子の個数である。
ｎ１、ｎ２は、例えば、電子顕微鏡写真の観察、画像解析によって測定できる。
【００４９】
シリカ粒子αの体積平均一次粒子径：Ｄ５０は、７０〜１２０ｎｍであり、７５〜１１５ｎｍが好ましく、８０〜１１０ｎｍがより好ましい。シリカ粒子αの体積平均一次粒子径：Ｄ５０が前記下限値以上であると、実施形態のトナーの帯電量が高くなり、トナーの飛散量が充分に維持される。シリカ粒子αの体積平均一次粒子径：Ｄ５０が前記上限値以下であると、実施形態のトナーが過剰に帯電しにくく、トナーの飛散量が過度に大きくなりにくい。その結果、画像形成装置内の感光体の損傷が低減される。
【００５０】
シリカ粒子αとしては、トナーの帯電量がさらに充分に維持される点から、湿式シリカが好ましい。湿式シリカは、例えば、珪砂を原料とする珪酸ソーダを原料とし、珪酸ソーダを含む水溶液を中和してシリカを析出し、ろ過、乾燥する方法（液相法）で製造できる。これに対し、四塩化珪素を高温の炎の中で反応させて得られる焼成シリカ（乾式シリカ）が知られている。湿式シリカがトナーの外添剤として使用されると、一般に水分量が低い焼成シリカに比べてトナーの帯電量が維持されやすくなる。
【００５１】
外添剤は、シリカ粒子αに加えて、チタン酸ストロンチウム、酸化チタンのいずれか一方又は両方をさらに含有することが好ましい。外添剤がチタン酸ストロンチウム、酸化チタンのいずれか一方又は両方をさらに含有すると、トナーの帯電量が過度に高くなりにくい。また、トナーの帯電量分布がシャープな形状を示しやすい。その結果、トナーの飛散量が過度に大きくなりにくく、画像形成装置内の感光体の損傷が低減される。また、低温低湿下でもトナーの帯電量が適度に維持される。
【００５２】
外添剤は、シリカ粒子、チタン酸ストロンチウム、酸化チタン以外の他の無機酸化物をさらに含有してもよい。他の無機酸化物としては、例えばアルミナ、酸化錫等が挙げられる。
シリカ粒子及び無機酸化物からなる粒子は、安定性が向上する点から、疎水化剤で表面処理されてもよい。無機酸化物は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００５３】
外添剤の含有量は、トナー母粒子１００質量部に対して、２〜１５質量部が好ましく、４〜１０質量部がより好ましく、４〜８質量部がさらに好ましい。外添剤の含有量が前記下限値以上であると、トナーの帯電量を確保しやすい。そのため、高温多湿下でも帯電量をさらに充分に維持できる。外添剤の含有量が前記上限値以下であると、トナーの帯電量が過剰に高くなりくい。そのため、トナーの帯電量が適度に維持されやすい。
【００５４】
トナーの製造方法について説明する。
実施形態のトナーは、トナー母粒子と外添剤とを混合して製造できる。トナー母粒子と外添剤との混合により、トナー母粒子の表面に外添剤が付着する。
実施形態のトナー母粒子は、例えば、混練粉砕法、ケミカル法により製造できる。
【００５５】
混練粉砕法について説明する。
混練粉砕法としては、例えば、下記の混合工程と混練工程と粉砕工程を含む製造方法が挙げられる。混練粉砕法は、下記の分級工程を必要に応じてさらに含んでもよい。
・混合工程：少なくとも結晶性ポリエステル樹脂とエステルワックスとを混合して混合物を得る工程。
・混練工程：前記混合物を溶融混練して混練物を得る工程。
・粉砕工程：前記混練物を粉砕して粉砕物を得る工程。
・分級工程：前記粉砕物を分級する工程。
【００５６】
混合工程では、トナーの原料が混合されて混合物が得られる。混合工程では混合機が用いられてもよい。混合機は特に限定されない。混合工程では、着色剤、他のバインダー樹脂、添加剤が必要に応じて使用されてもよい。
混練工程では、混合工程で得られた混合物が溶融混練されて混練物が得られる。混練工程は混練機が用いられてもよい。混練機は特に限定されない。
粉砕工程では、混練工程で得られた混練物が粉砕されて粉砕物が得られる。粉砕工程では粉砕機が用いられてもよい。粉砕機としては、ハンマーミル等の種々の粉砕機を用いることができる。また、粉砕機で得られた粉砕物はさらに微粉砕されてもよい。粉砕物をさらに微粉砕する粉砕機としては、種々の粉砕機を用いることができる。粉砕工程で得られた粉砕物は、このままトナー母粒子とされてもよく、必要に応じて分級工程を経てトナー母粒子とされてもよい。
分級工程では、粉砕工程で得られた粉砕物が分級される。分級工程では分級機が用いられてもよい。分級機は特に限定されない。
【００５７】
ケミカル法について説明する。
ケミカル法では、結晶性ポリエステル樹脂、エステルワックス、必要に応じて他のバインダー樹脂、添加剤を混合して混合物を得る。次に混合物を溶融混練して混練物を得る。次に混練物を粉砕して粗く粒状化された中砕粒子を得る。次に中砕粒子を水系媒体と混合して混合液を調製する。次に混合液を機械的せん断に供して微粒子分散液を得る。最後に微粒子分散液中で微粒子を凝集させてトナー母粒子とする。
【００５８】
外添剤の添加方法について説明する。
外添剤は、例えば、混合機によりトナー母粒子と混合される。混合機は特に限定されない。
外添剤は、必要に応じて篩い装置により篩分けされてもよい。篩い装置は特に限定されない。種々の篩い装置を用いることができる。
【００５９】
実施形態のトナーカートリッジについて説明する。
実施形態のトナーカートリッジは、上述の実施形態のトナーが収容されている。例えば、トナーカートリッジは、容器を有し、前記容器に実施形態のトナーが収容されている。容器は特に限定されず、画像形成装置に適用可能な種々の容器を用いることができる。
実施形態のトナーは一成分現像剤として用いてもよく、キャリアと組み合わせて二成分現像剤として用いてもよい。
【００６０】
以下、実施形態の画像形成装置について、図面を参照して説明する。
図１は、実施形態の画像形成装置の概略構造の一例を示す図である。
実施形態の画像形成装置２０は、中間転写ベルト７と、中間転写ベルト７上に順に設けられた第１の画像形成ユニット１７Ａと、第２の画像形成ユニット１７Ｂと、その下流に設けられた定着装置２１とを備えた装置本体を有する。中間転写ベルト７の走行方向Ｘに沿って、すなわち、画像形成プロセスの進行方向に沿って、第１の画像形成ユニット１７Ａは、第２の画像形成ユニット１７Ｂの下流に設けられている。定着装置２１は、第１の画像形成ユニット１７Ａの下流に設けられている。
【００６１】
第１の画像形成ユニット１７Ａは、感光体ドラム１ａ、クリーニング装置１６ａ、帯電装置２ａ、露光装置３ａ、第１の現像器４ａ、一次転写ローラ８ａを有する。クリーニング装置１６ａ、帯電装置２ａ、露光装置３ａ、第１の現像器４ａは、感光体ドラム１ａの回転方向に沿ってこの順に設けられている。一次転写ローラ８ａは、感光体ドラム１ａと対面するように、中間転写ベルト７を介して感光体ドラム１ａに設けられている。一次転写ローラ８ａには一次転写電源１４ａが接続されている。
第２の画像形成ユニット１７Ｂは、感光体ドラム１ｂ、クリーニング装置１６ｂ、帯電装置２ｂ、露光装置３ｂ、第２の現像器４ｂ、一次転写ローラ８ｂを有する。クリーニング装置１６ｂ、帯電装置２ｂ、露光装置３ｂ、第２の現像器４ｂは、感光体ドラム１ｂの回転方向に沿ってこの順に設けられている。一次転写ローラ８ｂは、感光体ドラム１ｂと対面するように、中間転写ベルト７を介して感光体ドラム１ｂに設けられている。一次転写ローラ８ｂには一次転写電源１４ｂが接続されている。
【００６２】
第１の現像器４ａ内、第２の現像器４ｂ内には、上述の実施形態のトナーが収容されている。他の実施形態に係る画像形成装置において、トナーは図示しないトナーカートリッジから供給されてもよい。
第１の画像形成ユニット１７Ａの下流には、二次転写ローラ９とバックアップローラ１０とが中間転写ベルト７を介して対向するように配置されている。二次転写ローラ９には、二次転写電源１５が接続されている。
【００６３】
定着装置２１は、第１の画像形成ユニット１７Ａの下流に設けられている。定着装置２１は、互いに対向するように配置されたヒートローラ１１とプレスローラ１２とを有する。定着装置２１は、トナーを記録媒体に定着させるための装置である。ヒートローラ１１とプレスローラ１２によって加熱及び加圧されることで、トナー像が紙に定着される。
【００６４】
画像形成装置２０により、例えば以下のようにして画像形成が行われる。
まず、帯電装置２ｂにより、感光体ドラム１ｂを一様に帯電させる。次に、露光装置３ｂにより、露光を行い、静電潜像を形成する。次に、現像器４ｂから供給される実施形態のトナーにて現像を行い、第２のトナー像を得る。
続いて、帯電装置２ａにより、感光体ドラム１ａを一様に帯電させる。次に、露光装置３ａにより、第１の画像情報（第２のトナー像）に基づいて露光を行い、静電潜像を形成する。次に、現像器４ａから供給される実施形態のトナーにて現像を行い、第１のトナー像を得る。
第２のトナー像、第１のトナー像をこの順に、一次転写ローラ８ａ、８ｂを用いて中間転写ベルト７上に転写する。
中間転写ベルト７上に第２のトナー像、第１のトナー像の順に積層された像を二次転写ローラ９とバックアップローラ１０とを介して、図示しない記録媒体上に二次転写する。これにより、記録媒体上に第１のトナー像、第２のトナー像の順に積層された画像が形成される。
【００６５】
図１に示す画像形成装置は、トナー像を定着させる形態である。ただし、実施形態の画像形成装置はこの形態に限定されない。他の実施形態に係る画像形成装置は、例えば、インクジェット式の形態であってもよい。
【００６６】
以上述べた少なくともひとつの実施形態のトナーは、低温定着性、保存性、耐熱性に優れ、高温多湿下でも帯電量を充分に維持できる。
【実施例】
【００６７】
以下、実施例を示し、実施形態をより具体的に説明する。
【００６８】
実施例のエステルワックスＡ〜Ｏの調製について説明する。
攪拌器、熱電対、窒素導入管を取り付けた４つ口フラスコに、少なくとも３種類以上の長鎖アルキルカルボン酸８０質量部と、少なくとも２種類以上の長鎖アルキルアルコール２０質量部を投入した。窒素気流下、２２０℃でエステル化反応を行い、反応物を得た。得られた反応物をトルエン及びエタノールの混合溶媒を添加して反応物を溶解した。さらに、フラスコに水酸化ナトリウム水溶液を添加し、７０℃で３０分間撹拌した。さらに３０分間静置し、フラスコの内容物を有機層と水層に分離し、内容物から水層を除去した。その後、フラスコにイオン交換水を添加して、７０℃で３０分間撹拌した。フラスコを３０分間静置し、フラスコ内の内容物を水層と有機層とに分離し、内容物から水層を除去した。この操作を５回繰り返した。フラスコ内の内容物の有機層から減圧条件下で溶媒を留去しエステルワックスＡを得た。
使用した長鎖アルキルカルボン酸、長鎖アルキルアルコールの種類、使用量を変更した以外はエステルワックスＡと同様にしてエステルワックスＢ〜Ｏを得た。
【００６９】
使用した長鎖アルキルカルボン酸は、以下の通りである。
・パルミチン酸    （Ｃ１６Ｈ３２Ｏ２）
・ステアリン酸    （Ｃ１８Ｈ３６Ｏ２）
・アラキデン酸    （Ｃ２０Ｈ４０Ｏ２）
・ベヘニン酸      （Ｃ２２Ｈ４４Ｏ２）
・リグノセリン酸  （Ｃ２４Ｈ４８Ｏ２）
・セロチン酸      （Ｃ２６Ｈ５２Ｏ２）
・モンタン酸      （Ｃ２８Ｈ５６Ｏ２）
【００７０】
使用した長鎖アルキルアルコールは、以下の通りである。
・パルミチルアルコール  （Ｃ１６Ｈ３４Ｏ）
・ステアリルアルコール  （Ｃ１８Ｈ３８Ｏ）
・アラキデルアルコール  （Ｃ２０Ｈ４２Ｏ）
・ベヘニルアルコール    （Ｃ２２Ｈ４６Ｏ）
・リグノセリルアルコール（Ｃ２４Ｈ５０Ｏ）
・セリルアルコール      （Ｃ２６Ｈ５４Ｏ）
・モンタニルアルコール  （Ｃ２８Ｈ５８Ｏ）
【００７１】
各例で使用された結晶性ポリエステル樹脂Ａ〜Ｇについて説明する。
結晶性ポリエステル樹脂Ａ〜Ｇの質量平均分子量Ｍｗ、融点はそれぞれ下記の通りであった。
・結晶性ポリエステル樹脂Ａ（Ｍｗ：８０００、融点：６５℃）
・結晶性ポリエステル樹脂Ｂ（Ｍｗ：８３００、融点：７０℃）
・結晶性ポリエステル樹脂Ｃ（Ｍｗ：８５００、融点：８０℃）
・結晶性ポリエステル樹脂Ｄ（Ｍｗ：９０００、融点：８５℃）
・結晶性ポリエステル樹脂Ｅ（Ｍｗ：９３００、融点：９０℃）
・結晶性ポリエステル樹脂Ｆ（Ｍｗ：９５００、融点：１００℃）
・結晶性ポリエステル樹脂Ｇ（Ｍｗ：１３０００、融点：１１０℃）
【００７２】
各例で使用された非結晶性ポリエステル樹脂の質量平均分子量は、２００００であり、融点は１１０℃であった。
【００７３】
各例で使用された疎水性チタン酸ストロンチウム、疎水性酸化チタンは、体積平均一次粒子径：Ｄ５０が２０ｎｍである。
各例で使用された疎水性シリカβ１は、体積平均一次粒子径：Ｄ５０が３０ｎｍである。
【００７４】
実施例１のトナーを以下のように製造した。
まず、ヘンシェルミキサー（三井鉱山社製）に、トナー母粒子の原料を入れて混合した。さらに、トナー母粒子の原料の混合物を二軸押し出し機で溶融混練した。この溶融混練物を冷却した後、ハンマーミルで粗粉砕した。この粗粉砕物を、ジェット粉砕機で微粉砕した。この微粉砕物を分級してトナー母粒子を得た。トナー母粒子の体積平均粒径は６μｍであった。
トナー母粒子の原料の組成を下記に示す。
結晶性ポリエステル樹脂Ｄ                                      １０質量部
エステルワックスＡ                                              ３質量部
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８０質量部
カーボンブラック                                                ６質量部
帯電制御剤（ＡｌとＭｇを含むポリサッカライド包接化合物）        １質量部
【００７５】
次に、実施例１のトナー母粒子１００質量部に対し、ヘンシェルミキサーを用いて下記の組成の外添剤を混合し、実施例１のトナーを製造した。
シリカ粒子Ａ                                                    １質量部
疎水性シリカβ１                                                ２質量部
疎水性チタン酸ストロンチウム                                    １質量部
【００７６】
実施例２のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２のトナー母粒子を製造した。実施例２のトナー母粒子の体積平均粒径は６μｍであった。
結晶性ポリエステル樹脂Ｇ                                      １０質量部
エステルワックスＢ                                              ３質量部
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８０質量部
カーボンブラック                                                ６質量部
帯電制御剤（ＡｌとＭｇを含むポリサッカライド包接化合物）        １質量部
【００７７】
次に、外添剤の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして外添剤を混合し、実施例２のトナーを製造した。
シリカ粒子Ｂ                                                    １質量部
疎水性シリカβ１                                                ２質量部
疎水性チタン酸ストロンチウム                                    １質量部
【００７８】
実施例３のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例３のトナー母粒子を製造した。実施例３のトナー母粒子の体積平均粒径は６μｍであった。
結晶性ポリエステル樹脂Ｂ                                      １０質量部
エステルワックスＣ                                              ３質量部
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８０質量部
カーボンブラック                                                ６質量部
帯電制御剤（ＡｌとＭｇを含むポリサッカライド包接化合物）        １質量部
【００７９】
次に、外添剤の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして外添剤を混合し、実施例３のトナーを製造した。
シリカ粒子Ｃ                                                    １質量部
疎水性シリカβ１                                                ２質量部
疎水性チタン酸ストロンチウム                                    １質量部
【００８０】
実施例４のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例４のトナー母粒子を製造した。実施例４のトナー母粒子の体積平均粒径は６μｍであった。
結晶性ポリエステル樹脂Ｇ                                      １０質量部
エステルワックスＤ                                              ３質量部
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８０質量部
カーボンブラック                                                ６質量部
帯電制御剤（ＡｌとＭｇを含むポリサッカライド包接化合物）        １質量部
【００８１】
次に、外添剤の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして外添剤を混合し、実施例４のトナーを製造した。
シリカ粒子Ｄ                                                    １質量部
疎水性シリカβ１                                                ２質量部
疎水性チタン酸ストロンチウム                                    １質量部
【００８２】
実施例５のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例５のトナー母粒子を製造した。実施例５のトナー母粒子の体積平均粒径は６μｍであった。
結晶性ポリエステル樹脂Ｃ                                      １０質量部
エステルワックスＥ                                              ３質量部
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８０質量部
カーボンブラック                                                ６質量部
帯電制御剤（ＡｌとＭｇを含むポリサッカライド包接化合物）        １質量部
【００８３】
次に、外添剤の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして外添剤を混合し、実施例５のトナーを製造した。
シリカ粒子Ａ                                                    １質量部
疎水性シリカβ１                                                ２質量部
疎水性チタン酸ストロンチウム                                    １質量部
【００８４】
実施例６のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例６のトナー母粒子を製造した。実施例６のトナー母粒子の体積平均粒径は６μｍであった。
結晶性ポリエステル樹脂Ｆ                                      １０質量部
エステルワックスＦ                                              ３質量部
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８０質量部
カーボンブラック                                                ６質量部
帯電制御剤（ＡｌとＭｇを含むポリサッカライド包接化合物）        １質量部
【００８５】
次に、外添剤の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして外添剤を混合し、実施例６のトナーを製造した。
シリカ粒子Ｄ                                                    １質量部
疎水性シリカβ１                                                ２質量部
疎水性チタン酸ストロンチウム                                    １質量部
【００８６】
比較例１のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例１のトナー母粒子を製造した。比較例１のトナー母粒子の体積平均粒径は６μｍであった。
結晶性ポリエステル樹脂Ｅ                                      １０質量部
エステルワックスＧ                                              ３質量部
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８０質量部
カーボンブラック                                                ６質量部
帯電制御剤（ＡｌとＭｇを含むポリサッカライド包接化合物）        １質量部
【００８７】
次に、外添剤の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして外添剤を混合し、比較例１のトナーを製造した。
シリカ粒子Ｅ                                                    １質量部
疎水性シリカβ１                                                ２質量部
疎水性酸化チタン                                                １質量部
【００８８】
比較例２のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例２のトナー母粒子を製造した。比較例２のトナー母粒子の体積平均粒径は６μｍであった。
結晶性ポリエステル樹脂Ｆ                                      １０質量部
エステルワックスＨ                                              ３質量部
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８０質量部
カーボンブラック                                                ６質量部
帯電制御剤（ＡｌとＭｇを含むポリサッカライド包接化合物）        １質量部
【００８９】
次に、外添剤の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして外添剤を混合し、比較例２のトナーを製造した。
シリカ粒子Ｆ                                                    １質量部
疎水性シリカβ１                                                ２質量部
疎水性チタン酸ストロンチウム                                    １質量部
【００９０】
比較例３のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例３のトナー母粒子を製造した。比較例３のトナー母粒子の体積平均粒径は６μｍであった。
結晶性ポリエステル樹脂Ｇ                                      １０質量部
エステルワックスＩ                                              ３質量部
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８０質量部
カーボンブラック                                                ６質量部
帯電制御剤（ＡｌとＭｇを含むポリサッカライド包接化合物）        １質量部
【００９１】
次に、外添剤の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして外添剤を混合し、比較例３のトナーを製造した。
シリカ粒子Ｇ                                                    １質量部
疎水性シリカβ１                                                ２質量部
疎水性酸化チタン                                                １質量部
【００９２】
比較例４のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例４のトナー母粒子を製造した。比較例４のトナー母粒子の体積平均粒径は６μｍであった。
エステルワックスＪ                                              ３質量部
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ９０質量部
カーボンブラック                                                ６質量部
帯電制御剤（ＡｌとＭｇを含むポリサッカライド包接化合物）        １質量部
【００９３】
次に、外添剤の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして外添剤を混合し、比較例４のトナーを製造した。
シリカ粒子Ｃ                                                    １質量部
疎水性シリカβ１                                                ２質量部
疎水性酸化チタン                                                １質量部
【００９４】
比較例５のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例５のトナー母粒子を製造した。比較例５のトナー母粒子の体積平均粒径は６μｍであった。
結晶性ポリエステル樹脂Ａ                                      １０質量部
エステルワックスＫ                                              ３質量部
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８０質量部
カーボンブラック                                                ６質量部
帯電制御剤（ＡｌとＭｇを含むポリサッカライド包接化合物）        １質量部
【００９５】
次に、外添剤の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして外添剤を混合し、比較例５のトナーを製造した。
シリカ粒子Ｈ                                                    １質量部
疎水性シリカβ１                                                ２質量部
疎水性チタン酸ストロンチウム                                    １質量部
【００９６】
比較例６のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例６のトナー母粒子を製造した。比較例６のトナー母粒子の体積平均粒径は６μｍであった。
結晶性ポリエステル樹脂Ｃ                                      １０質量部
エステルワックスＬ                                              ３質量部
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８０質量部
カーボンブラック                                                ６質量部
帯電制御剤（ＡｌとＭｇを含むポリサッカライド包接化合物）        １質量部
【００９７】
次に、外添剤の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして外添剤を混合し、比較例６のトナーを製造した。
シリカ粒子Ｄ                                                    １質量部
疎水性シリカβ１                                                ２質量部
疎水性酸化チタン                                                １質量部
【００９８】
比較例７のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例７のトナー母粒子を製造した。比較例７のトナー母粒子の体積平均粒径は６μｍであった。
結晶性ポリエステル樹脂Ｅ                                      １０質量部
エステルワックスＭ                                              ３質量部
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８０質量部
カーボンブラック                                                ６質量部
帯電制御剤（ＡｌとＭｇを含むポリサッカライド包接化合物）        １質量部
【００９９】
次に、外添剤の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして外添剤を混合し、比較例７のトナーを製造した。
シリカ粒子Ｉ                                                    １質量部
疎水性シリカβ１                                                ２質量部
疎水性チタン酸ストロンチウム                                    １質量部
【０１００】
比較例８のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例８のトナー母粒子を製造した。比較例８のトナー母粒子の体積平均粒径は６μｍであった。
結晶性ポリエステル樹脂Ａ                                      １０質量部
エステルワックスＮ                                              ３質量部
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８０質量部
カーボンブラック                                                ６質量部
帯電制御剤（ＡｌとＭｇを含むポリサッカライド包接化合物）        １質量部
【０１０１】
次に、外添剤の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして外添剤を混合し、比較例８のトナーを製造した。
シリカ粒子Ｊ                                                    １質量部
疎水性シリカβ１                                                ２質量部
疎水性酸化チタン                                                １質量部
【０１０２】
比較例９のトナーを以下のように製造した。
まず、トナー母粒子の原料の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例９のトナーを製造した。比較例９のトナー母粒子の体積平均粒径は６μｍであった。
結晶性ポリエステル樹脂Ｃ                                      １０質量部
エステルワックスＯ                                              ３質量部
非結晶性ポリエステル樹脂                                      ８０質量部
カーボンブラック                                                ６質量部
帯電制御剤（ＡｌとＭｇを含むポリサッカライド包接化合物）        １質量部
【０１０３】
次に、外添剤の組成を下記に変更した以外は、実施例１と同様にして外添剤を混合し、比較例９のトナーを製造した。
シリカ粒子Ｋ                                                    １質量部
疎水性シリカβ１                                                ２質量部
疎水性酸化チタン                                                １質量部
【０１０４】
エステルワックスを構成するエステル化合物の炭素数分布（各炭素数のエステル化合物の割合）の測定方法について説明する。
各例のトナーを０．５ｇ秤量し、三角フラスコに収容した。次に、三角フラスコに塩化メチレン２ｍＬを添加してトナーを溶解した。さらに、三角フラスコに、ヘキサン４ｍｌを添加して混合液とした。混合液をろ過し、ろ液と不溶物とに分離した。窒素気流下で前記ろ液から溶媒を留去し、析出物を得た。この析出物について、トナーから抽出したエステルワックス中のエステル化合物の炭素数分布を測定した。
【０１０５】
各炭素数のエステル化合物の割合は、ＦＤ−ＭＳ「ＪＭＳ−Ｔ１００ＧＣ（日本電子株式会社製）」により測定された。測定条件は、以下の通りである。
試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ（溶媒、クロロホルム）。
カソード電圧：−１０ｋｖ。
スペクトル記録間隔：０．４ｓ。
測定質量範囲（ｍ／ｚ）：１０〜２０００。
【０１０６】
測定で得られた各炭素数のエステル化合物のイオン強度の合計を１００とした。合計に対する各炭素数のエステル化合物のイオン強度の相対値を求めた。相対値を、エステルワックス中の各炭素数のエステル化合物の割合とした。また、相対値が最大となる炭素数のエステル化合物における炭素数をＣｌとした。
【０１０７】
第１のモノマー群、第２のモノマー群の分析方法について説明する。
各エステルワックス１ｇを温度７０℃、３時間の条件下でメタノリシス反応を行った。メタノリシス反応後の生成物について、ＦＤ−ＭＳによる質量分析を行い、各炭素数の長鎖アルキルカルボン酸の含有量、各炭素数の長鎖アルキルアルコールの含有量を求めた。
【０１０８】
第１のモノマー群を構成するカルボン酸の炭素数分布（各炭素数のカルボン酸の割合）の測定方法について説明する。
各炭素数のカルボン酸の割合は、ＦＤ−ＭＳ「ＪＭＳ−Ｔ１００ＧＣ（日本電子株式会社製）」により測定された。測定条件は、以下の通りである。
試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ（溶媒、クロロホルム）。
カソード電圧：−１０ｋｖ。
スペクトル記録間隔：０．４ｓ。
測定質量範囲（ｍ／ｚ）：１０〜２０００。
【０１０９】
測定で得られた各炭素数のカルボン酸のイオン強度の合計を１００とした。合計に対する各炭素数のカルボン酸のイオン強度の相対値を求めた。相対値を、エステルワックス中の各炭素数のカルボン酸の割合とした。また、相対値が最大となる炭素数のカルボン酸における炭素数をＣｎとした。
【０１１０】
第２のモノマー群を構成するアルコールの炭素数分布（各炭素数のアルコールの割合）の測定方法について説明する。
各炭素数のアルコールの割合は、ＦＤ−ＭＳ「ＪＭＳ−Ｔ１００ＧＣ（日本電子株式会社製）」により測定された。測定条件は、以下の通りである。
試料濃度：１ｍｇ／ｍｌ（溶媒、クロロホルム）。
カソード電圧：−１０ｋｖ。
スペクトル記録間隔：０．４ｓ。
測定質量範囲（ｍ／ｚ）：１０〜２０００。
【０１１１】
測定で得られた各炭素数のアルコールのイオン強度の合計を１００とした。合計に対する各炭素数のアルコールのイオン強度の相対値を求めた。相対値を、エステルワックス中の各炭素数のアルコールの割合とした。また、相対値が最大となる炭素数のアルコールにおける炭素数をＣｍとした。
【０１１２】
各例で使用されたエステルワックスＡ〜Ｏについて説明する。
エステルワックスＡ〜Ｏについて、最大含有量であるエステル化合物の炭素数Ｃｌ、第１のモノマー群中の最大含有量であるカルボン酸の炭素数Ｃｎ、第２のモノマー群中の最大含有量であるアルコールの炭素数Ｃｍは、それぞれ下記の通りであった。
・エステルワックスＡ（Ｃｌ：４４、Ｃｎ：２２、Ｃｍ：２２）
・エステルワックスＢ（Ｃｌ：４４、Ｃｎ：２０、Ｃｍ：２４）
・エステルワックスＣ（Ｃｌ：４４、Ｃｎ：２４、Ｃｍ：２０）
・エステルワックスＤ（Ｃｌ：４４、Ｃｎ：２２、Ｃｍ：２２）
・エステルワックスＥ（Ｃｌ：４４、Ｃｎ：２０、Ｃｍ：２４）
・エステルワックスＦ（Ｃｌ：４４、Ｃｎ：２２、Ｃｍ：２２）
・エステルワックスＧ（Ｃｌ：４２、Ｃｎ：１８、Ｃｍ：２４）
・エステルワックスＨ（Ｃｌ：４４、Ｃｎ：１８、Ｃｍ：２６）
・エステルワックスＩ（Ｃｌ：４４、Ｃｎ：２６、Ｃｍ：１８）
・エステルワックスＪ（Ｃｌ：４４、Ｃｎ：２２、Ｃｍ：２２）
・エステルワックスＫ（Ｃｌ：４４、Ｃｎ：２０、Ｃｍ：２４）
・エステルワックスＬ（Ｃｌ：４４、Ｃｎ：２２、Ｃｍ：２２）
・エステルワックスＭ（Ｃｌ：４６、Ｃｎ：２４、Ｃｍ：２２）
・エステルワックスＮ（Ｃｌ：４６、Ｃｎ：２２、Ｃｍ：２２）
・エステルワックスＯ（Ｃｌ：３６、Ｃｎ：１８、Ｃｍ：１８）
【０１１３】
エステルワックスＡ〜Ｆ、Ｈ〜Ｎについて、エステルワックスの炭素数分布は炭素数４３以上の領域に極大ピークを１つだけ有していた。エステルワックスＧ、Ｏについては、エステルワックスの炭素数分布が炭素数４３以上の領域に極大ピークを１つだけ有するとの条件を満たしていなかった。質量分布の測定結果から得られたエステルワックスＡ〜Ｏの性状を表１に示す。
【０１１４】
【表１】
2022000675.tif 000002
【０１１５】
表１中、Ｃｌは、各エステルワックスを構成するエステル化合物のうち最大含有量であるエステル化合物の炭素数である。ａは、エステルワックス１００質量％に対する炭素数Ｃｌのエステル化合物の割合［質量％］である。ｂ１は、第１のモノマー群中のカルボン酸の種類の数［個］である。ｂ２は、第２のモノマー群中のアルコールの種類の数［個］である。ｃ１は、第１のモノマー群１００質量％に対する炭素数１８以下のカルボン酸の合計割合［質量％］である。ｃ２は、第２のモノマー群１００質量％に対する炭素数１８以下のアルコールの合計割合［質量％］である。ｄ１は、第１のモノマー群１００質量％に対する炭素数Ｃｎのカルボン酸の割合［質量％］である。ｄ２は、第２のモノマー群１００質量％に対する炭素数Ｃｍのアルコールの割合［質量％］である。
【０１１６】
体積平均一次粒子径：Ｄ５０の測定方法について説明する。
レーザー回折式粒度分布測定装置（島津製作所製（ＳＡＬＤ７０００））を使用した。
【０１１７】
各例で使用されたシリカ粒子Ａ〜Ｋについて、Ｄ５０、接合度は、それぞれ以下の通りであった。
・シリカ粒子Ａ（Ｄ５０：８０ｎｍ、接合度：９０％）
・シリカ粒子Ｂ（Ｄ５０：１１０ｎｍ、接合度：８４％）
・シリカ粒子Ｃ（Ｄ５０：９５ｎｍ、接合度：８９％）
・シリカ粒子Ｄ（Ｄ５０：１００ｎｍ、接合度：８２％）
・シリカ粒子Ｅ（Ｄ５０：５８ｎｍ、接合度：８０％）
・シリカ粒子Ｆ（Ｄ５０：４８ｎｍ、接合度：８８％）
・シリカ粒子Ｇ（Ｄ５０：１７２ｎｍ、接合度：４０％）
・シリカ粒子Ｈ（Ｄ５０：１１０ｎｍ、接合度：２５％）
・シリカ粒子Ｉ（Ｄ５０：８０ｎｍ、接合度：６０％）
・シリカ粒子Ｊ（Ｄ５０：５０ｎｍ、接合度：７７％）
・シリカ粒子Ｋ（Ｄ５０：９８ｎｍ、接合度：５０％）
【０１１８】
シリカ粒子の接合度の測定方法について説明する。
各例のトナーについて走査電子顕微鏡（ＺＥＩＳＳ社製）により電子顕微鏡写真を撮影した。画像解析ソフトで解析し、トナー母粒子の表面に付着したシリカ粒子αについて、一次粒子の個数：ｎ１と二次粒子の個数：ｎ２を数えた。画像解析ソフトを用いて粒子の長径に対する短径の比、すなわちアスペクト比が０．９２未満であるシリカ粒子を二次粒子と判別した。シリカの重なり合い等で画像解析ソフトによる判断が難しいものは目視で判断を行った。ここで、走査電子顕微鏡において、シリカ粒子α、シリカ粒子βをそれぞれ識別できるため、接合度は、トナー母粒子の表面に付着したシリカ粒子αについて算出できる。
次に、下記式に基づいて接合度を算出し、２０個のトナーの平均値を接合度とした。各例のトナー母粒子に付着したシリカ粒子α（すなわち、シリカ粒子Ａ〜Ｄ）の接合度の測定結果を表２に示す。
接合度（％）＝（ｎ２／（ｎ１＋ｎ２））×１００
【０１１９】
実施例の現像剤について説明する。
フェライトキャリア１００質量部に対し各例のトナー８．５質量部をターブラミキサーで撹拌し、各例の現像剤を得た。フェライトキャリアの表面は、平均粒径が４０μｍであるシリコーン樹脂でコートされている。
【０１２０】
保存性の評価方法について説明する。
各例のトナーを５５℃で１０時間放置した。５５℃で１０時間放置した後の各例のトナー１５ｇをメッシュで篩い、メッシュ上に残ったトナーを秤量した。メッシュ上に残ったトナーの量は、少ないほどよい。メッシュ上に残ったトナーが３ｇ以下であるとき、トナーの保存性を合格（○）と評価した。メッシュ上に残ったトナーが３ｇ超であるとき、トナーの保存性を不合格（×）と評価した。
【０１２１】
耐熱性の評価方法について説明する。
各例の現像剤をトナーカートリッジに収容した。このトナーカートリッジを耐熱性評価用の画像形成装置内に配置した。耐熱性評価用の画像形成装置は、市販のｅ−ｓｔｕｄｉｏ６５３０ｃ（東芝テック製）の現像器に熱電対を取り付けたものである。耐熱性評価用の画像形成装置を用い、印字率４．０％の原稿をＡ４用紙に連続的にコピーした。コピーしながら、現像器内の温度が２℃上昇するたびに搬送不良、不良画像が発生しているか否か確認し、搬送不良、不良画像が発生し始めた温度を記録した。搬送不良、不良画像が発生し始めた温度が４７℃以上であるとき、トナーの耐熱性を合格（○）と評価した。搬送不良、不良画像が発生し始めた温度が４５℃未満であるとき、トナーの耐熱性を不合格（×）と評価した。
【０１２２】
低温定着性の評価方法について説明する。
各例の現像剤をトナーカートリッジに収容した。このトナーカートリッジを低温定着性評価用の画像形成装置内に配置した。低温定着性評価用の画像形成装置は、定着温度を１００℃から２００℃まで０．１℃刻みで変更して設定できるように市販のｅ−ｓｔｕｄｉｏ６５３０ｃ（東芝テック製）を改造したものである。低温定着性評価用の画像形成装置を用い、定着温度を１５０℃に設定し、トナー付着量が１．５ｍｇ／ｃｍ２のベタ画像を１０枚取得した。１０枚のベタ画像のすべてにオフセット又は未定着による画像剥がれが生じなかった場合、設定温度を１℃低下させて、上記と同様にしてベタ画像を取得した。この操作を繰り返し、ベタ画像に画像剥がれが生じない定着温度の下限の温度を求め、この下限の温度をトナーの最低定着温度とした。最低定着温度が１２０℃以下であるとき、トナーの低温定着性を合格（○）と評価した。最低定着温度が１２０℃超であるとき、トナーの低温定着性を不合格（×）と評価した。
【０１２３】
帯電量の評価方法について説明する。
市販されているｅ−ｓｔｕｄｉｏ５００５ＡＣ（東芝テック製）を使用し、印字率８．０％の原稿をＡ４用紙に連続的に２００，０００枚コピーした。その後、現像器のマグネットローラの下側に堆積したトナーを掃除機で吸引し、堆積したトナー量を汚染トナー量として測定した。汚染トナー量が１７０ｍｇ以下であるとき、トナーの帯電量を合格（○）と評価した。汚染トナー量が１７０ｍｇ超であるとき、トナーの帯電量を不合格（×）と評価した。
【０１２４】
【表２】
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【０１２５】
各例のトナーの低温定着性、保存性、耐熱性、帯電量の評価結果を表２に示す。
実施例１〜６のトナーは、低温定着性、保存性、耐熱性に優れていた。また、トナー汚染量が少なく、画像形成装置内の高温多湿下でも帯電量を充分に維持できた。
これに対して比較例１〜９のトナーは、低温定着性、保存性、耐熱性、帯電量のすべてが同時に合格基準に達することはなかった。
【０１２６】
次に、シリカ粒子の接合度と付着強度との関係について測定した。
具体的にはシリカ粒子の接合度を変更したトナーについて、外添剤の付着強度を測定した。まず、サイクロン捕集器でトナーに高いエアー圧をかけて外添剤を離脱させた。外添剤が離脱する前後のトナーについて蛍光Ｘ線（ＸＲＦ）分析を行い、トナー母粒子の表面のＳｉ元素のピーク強度を測定した。
付着強度（％）＝（（外添剤が離脱した後のＳｉ元素のピーク強度）／（外添剤が離脱する前のＳｉ元素のピーク強度））×１００
外添剤の脱離の前後でＳｉの元素のピーク強度の比が１に近いほど付着強度は大きい。
【０１２７】
図２はシリカ粒子の接合度と外添剤の付着強度との関係について測定した結果を示している。図２に示すように、シリカ粒子の接合度と付着強度との間に相関関係が認められた。
シリカ粒子の接合度が８０％以上であると、外添剤の付着強度が高くなることがわかる。そのため、シリカ粒子の接合度が８０％以上であると、トナーの帯電量が維持されやすくなると考えられる。
【０１２８】
本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれるものである。
【符号の説明】
【０１２９】
１ａ…感光体ドラム、２ａ…帯電装置、３ａ…露光装置、４ａ…第１の現像器、５…熱源、７…中間転写ベルト、８ａ…一次転写ローラ、９…二次転写ローラ、１０…バックアップローラ、１１…ヒートローラ、１２…プレスローラ、１４ａ…一次転写電源、１５…二次転写電源、１６ａ…クリーニング装置、１７Ａ…第１の画像形成ユニット、２０…画像形成装置、２１…定着装置。
【図１】
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【図２】
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