(57)【要約】【課題】負極合剤スラリーの粘度低下を抑制してスラリーの塗工性を良好に維持しつつ、非水電解質二次電池のサイクル特性を向上させることである。【解決手段】実施形態の一例である非水電解質二次電池は、正極、負極、及びセパレータを含む電極体と、非水電解質とを備える。負極は、負極芯体と、負極芯体の両面に形成された負極合剤層とを有する。負極合剤層は、カルボキシメチルセルロース及びその塩の少なくとも一方と、アルカノールアミンとを含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極、負極、及びセパレータを含む電極体と、非水電解質とを備える非水電解質二次電池であって、
前記負極は、負極芯体と、前記負極芯体の少なくとも一方の面に形成された負極合剤層とを有し、
前記負極合剤層は、負極活物質と、カルボキシメチルセルロース及びその塩の少なくとも一方と、アルカノールアミンとを含む、非水電解質二次電池。
【請求項２】
アルカノールアミンは、前記負極合剤層中のカルボキシメチルセルロース及びその塩の少なくとも一方に対して、０．６〜１３質量％の量で含まれる、請求項１に記載の非水電解質二次電池。
【請求項３】
アルカノールアミンは、メタノールアミン、エタノールアミン、プロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、ジイソプロパノールアミン、及びトリエタノールアミンから選択される少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の非水電解質二次電池。
【請求項４】
正極、負極、及びセパレータを含む電極体と、非水電解質とを備える非水電解質二次電池の製造方法であって、
前記負極の製造工程は、
負極活物質と、カルボキシメチルセルロース及びその塩の少なくとも一方と、アルカノールアミンと、水とを含む負極合剤スラリーを調製する工程と、
負極芯体の少なくとも一方の面に前記負極合剤スラリーを塗布し、塗膜を乾燥、圧縮して負極合剤層を形成する工程と、
を含む、非水電解質二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、非水電解質二次電池及び非水電解質二次電池の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
非水電解質二次電池の負極は、一般的に、分散媒中に負極活物質と結着剤を含む負極合剤スラリーを負極芯体の表面に塗布し、塗膜を乾燥、圧縮することにより製造される。従来、分散媒として水を含む負極合剤スラリーにおいて、増粘剤としてカルボキシメチルセルロース及びその塩の少なくとも一方（ＣＭＣ系化合物）が用いられている。
【０００３】
特許文献１，２では、微生物による負極合剤スラリー中の結着剤の品質低下などを抑制するために、スラリーに防腐剤を添加することが提案されている。特許文献１，２には、防腐剤として、イソチアゾリン系化合物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１１／１２２２９７号
【特許文献２】国際公開第２０１２／０２６４６２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ＣＭＣ系化合物を増粘剤として含む負極合剤スラリーには、保管中又は負極の製造工程中に粘度が低下するという課題が見られた。しかしながら、イソチアゾリン系化合物のような一般的な防腐剤では、ＣＭＣ系化合物を増粘剤として含む負極合剤スラリーの粘度低下を十分に抑制することができない。また、非水電解質二次電池において、サイクル特性を向上させることは重要な課題である。本開示の目的は、負極合剤スラリーの粘度低下を抑制してスラリーの塗工性を良好に維持しつつ、非水電解質二次電池のサイクル特性を向上させることである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本開示に係る非水電解質二次電池は、正極、負極、及びセパレータを含む電極体と、非水電解質とを備える非水電解質二次電池であって、前記負極は、負極芯体と、前記負極芯体の少なくとも一方の面に形成された負極合剤層とを有し、前記負極合剤層は、負極活物質と、カルボキシメチルセルロース及びその塩の少なくとも一方と、アルカノールアミンとを含む。
【０００７】
本開示に係る非水電解質二次電池の製造方法は、正極、負極、及びセパレータを含む電極体と、非水電解質とを備える非水電解質二次電池の製造方法であって、前記負極の製造工程は、負極活物質と、カルボキシメチルセルロース及びその塩の少なくとも一方と、アルカノールアミンと、水とを含む負極合剤スラリーを調製する工程と、負極芯体の少なくとも一方の面に前記負極合剤スラリーを塗布し、塗膜を乾燥、圧縮して負極合剤層を形成する工程とを含む。
【発明の効果】
【０００８】
本開示の一態様によれば、負極合剤スラリーの粘度低下を抑制してスラリーの塗工性を良好に維持しつつ、非水電解質二次電池のサイクル特性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施形態の一例である非水電解質二次電池の斜視図である。
【図２】実施形態の一例である電極体の部分断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
ＣＭＣ系化合物を含む負極合剤スラリーの粘度低下は、水中に含まれるバクテリアの影響でＣＭＣ系化合物の分子鎖が切断されることが原因であると考えられる。本発明者らは、ＣＭＣ系化合物を含む負極合剤スラリーにアルカノールアミンを添加することにより、スラリーの粘度低下を抑制でき、スラリーの塗工性を良好に維持できることを見出した。アルカノールアミンは、バクテリアが生成する酵素の活性を低下させると共に、バクテリアの繁殖を抑制すると考えられる。アルカノールアミンは、さらに、バクテリアの細胞膜を破壊してバクテリアを効果的に減少させると考えられる。加えて、アルカノールアミンが添加された負極を用いることで、非水電解質二次電池のサイクル特性が向上する。
【００１１】
以下、図面を参照しながら、本開示の実施形態の一例について詳説するが、本開示は以下で説明する実施形態に限定されない。以下では、非水電解質二次電池として、ラミネートシート１１ａ、１１ｂで構成された外装体１１を備えるラミネート電池（非水電解質二次電池１０）を例示する。但し、本開示に係る非水電解質二次電池は、円筒形状の電池ケースを備えた円筒形電池、角形の電池ケースを備えた角形電池等であってもよく、電池の形態は特に限定されない。
【００１２】
図１は、実施形態の一例である非水電解質二次電池１０の斜視図である。非水電解質二次電池１０は、電極体１４と、非水電解質とを備え、これらは外装体１１の収容部１２に収容されている。ラミネートシート１１ａ、１１ｂには、金属層と樹脂層が積層されてなるシートが用いられる。ラミネートシート１１ａ、１１ｂは、例えば金属層を挟む２つの樹脂層を有し、一方の樹脂層が熱圧着可能な樹脂で構成されている。金属層の例としては、アルミニウム層が挙げられる。
【００１３】
外装体１１は、例えば平面視略矩形形状を有する。外装体１１にはラミネートシート１１ａ、１１ｂ同士を接合して封止部１３が形成され、これにより電極体１４が収容された収容部１２が密閉される。封止部１３は、外装体１１の端縁に沿って略同じ幅で枠状に形成されている。封止部１３に囲まれた平面視略矩形状の部分が収容部１２である。収容部１２は、ラミネートシート１１ａ、１１ｂの少なくとも一方に電極体１４を収容可能な窪みを形成することで設けられる。本実施形態では、当該窪みがラミネートシート１１ａに形成されている。
【００１４】
非水電解質二次電池１０は、電極体１４に接続された一対の電極リード（正極リード１５及び負極リード１６）を備える。各電極リードは、外装体１１の内部から外部に引き出される。図１に示す例では、各電極リードが外装体１１の同じ端辺から互いに略平行に引き出されている。正極リード１５及び負極リード１６はいずれも導電性の薄板であり、例えば正極リード１５がアルミニウムを主成分とする金属で構成され、負極リード１６が銅又はニッケルを主成分とする金属で構成される。
【００１５】
電極体１４は、図２に示すように、正極２０と、負極３０と、正極２０と負極３０の間に介在するセパレータ４０とを有する。電極体１４は、例えば正極２０及び負極３０がセパレータ４０を介して巻回された巻回構造を有し、径方向にプレスされた扁平状の巻回型電極体である。負極３０は、リチウムの析出を抑制するために、正極２０よりも一回り大きな寸法で形成される。なお、電極体は、複数の正極と複数の負極がセパレータを介して１枚ずつ交互に積層されてなる積層型であってもよい。
【００１６】
非水電解質は、非水溶媒と、非水溶媒に溶解した電解質塩とを含む。非水溶媒には、例えばエステル類、エーテル類、ニトリル類、アミド類、及びこれらの２種以上の混合溶媒等を用いてもよい。非水溶媒は、これら溶媒の水素の少なくとも一部をフッ素等のハロゲン原子で置換したハロゲン置換体を含有していてもよい。例えば、非水電解質の総質量に対して、０．５〜５質量％のフルオロエチレンカーボネートが添加されてもよい。また、非水電解質の総質量に対して、１〜５質量％のビニレンカーボネートが添加されてもよい。なお、非水電解質は液体電解質に限定されず、固体電解質であってもよい。電解質塩には、ＬｉＰＦ６等のリチウム塩が使用される。
【００１７】
以下、電極体１４を構成する正極２０、負極３０、セパレータ４０について、特に、負極３０について詳説する。
【００１８】
［正極］
正極２０は、正極芯体２１と、正極芯体２１の両面に形成された正極合剤層２２とを有する。正極芯体２１には、アルミニウム、アルミニウム合金など、正極２０の電位範囲で安定な金属の箔、当該金属を表層に配置したフィルム等を用いることができる。正極合剤層２２は、正極活物質、導電剤、及び結着剤を含む。正極２０は、正極芯体２１上に正極活物質、導電剤、及び結着剤等を含む正極合剤スラリーを塗布し、塗膜を乾燥させた後、圧縮して正極合剤層２２を正極芯体２１の両面に形成することにより製造できる。
【００１９】
正極活物質には、リチウム含有金属複合酸化物が用いられる。リチウム含有金属複合酸化物に含有される元素としては、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｂ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｓｒ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｔａ、Ｗ等が挙げられる。好適なリチウム含有金属複合酸化物の一例は、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｌの少なくとも１種を含有する複合酸化物である。なお、リチウム含有金属複合酸化物の粒子表面には、酸化アルミニウム、ランタノイド含有化合物等の無機化合物粒子などが固着していてもよい。
【００２０】
正極合剤層２２に含まれる導電剤としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、黒鉛等の炭素材料が例示できる。正極合剤層２２に含まれる結着剤としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等のフッ素樹脂、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリオレフィンなどが例示できる。これらの樹脂と、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ＣＭＣの塩、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）などが併用されてもよい。
【００２１】
［負極］
負極３０は、負極芯体３１と、負極芯体３１の両面に形成された負極合剤層３２とを有する。負極芯体３１には、銅、銅合金など負極３０の電位範囲で安定な金属の箔、当該金属を表層に配置したフィルム等を用いることができる。負極合剤層３２は、負極活物質と、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）及びその塩の少なくとも一方（以下、「ＣＭＣ系化合物」とする）と、アルカノールアミンとを含む。負極３０は、負極芯体３１上に負極活物質等を含む負極合剤スラリーを塗布し、塗膜を乾燥させた後、圧縮して負極合剤層３２を負極芯体３１の両面に形成することにより製造できる。
【００２２】
負極活物質には、リチウムイオンを可逆的に吸蔵、放出する炭素系活物質が用いられる。好適な炭素系活物質は、鱗片状黒鉛、塊状黒鉛、土状黒鉛等の天然黒鉛、塊状人造黒鉛（ＭＡＧ）、黒鉛化メソフェーズカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）等の人造黒鉛などの黒鉛である。黒鉛のメジアン径（５０％粒径）は、例えば１８〜２４μｍである。また、負極活物質には、Ｓｉを含有するＳｉ系活物質が用いられてもよく、炭素系活物質とＳｉ系活物質が併用されてもよい。Ｓｉ系活物質は、例えばＳｉを含有する酸化物相にＳｉ粒子が分散した構造を有する。Ｓｉを含有する酸化物相として、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）相、及びＳｉと共にＬｉ等の金属元素を含有する複合酸化物相が例示される。
【００２３】
負極合剤層３２に含まれるＣＭＣ系化合物は、負極合剤スラリーの増粘剤として機能し、また負極活物質の粒子同士、及び負極活物質と負極芯体３１を結着する結着剤として機能する。負極合剤層３２は、ＣＭＣの塩を含むことが好ましい。ＣＭＣの塩は、例えばナトリウム塩、又はアンモニウム塩である。ＣＭＣの塩は、一般的に、カルボキシル基の一部が中和された部分中和型の塩である。なお、負極合剤層３２には、ＣＭＣとＣＭＣの塩の混合物が含まれていてもよく、ＣＭＣが単独で含まれていてもよい。ＣＭＣ系化合物の重量平均分子量は、例えば２０万〜５０万である。
【００２４】
負極合剤層３２は、ＣＭＣ系化合物に加えて、結着剤としてゴム系結着剤を含むことが好ましい。ＣＭＣ系化合物及びゴム系結着剤の含有量は、負極合剤層３２の総質量に対して、それぞれ０．１〜５質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましい。好適なゴム系結着剤は、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、又はその変性体である。ＳＢＲの変性体は、アクリロニトリル単位、アクリレート単位、アクリル酸単位、メタクリレート単位、及びメタクリル酸単位から選択される少なくとも１つを含んでいてもよい。ＳＢＲ及びその変性体は、一般的に水を分散媒とするディスパージョンの形態で供給される。
【００２５】
負極合剤層３２に含まれるアルカノールアミンは、上述の通り、負極合剤スラリーの粘度低下を抑制し、スラリーの塗工性を良好に維持する機能を有する。アルカノールアミンは、ヒドロキシ基とアミノ基を有する化合物であって、バクテリアが生成するＣＭＣ系化合物を分解する酵素の活性を低下させ、バクテリアの細胞膜を破壊して、バクテリアの繁殖を抑えると考えられる。さらに、アルカノールアミンは、非水電解質二次電池１０のサイクル特性を向上させる機能を有する。なお、アルカノールアミンの含有量は、ガスクロマトグラフィーにより測定できる。
【００２６】
アルカノールアミンは、負極合剤層３２中のＣＭＣ系化合物に対して、０．１〜２０質量％の量で含まれることが好ましい。アルカノールアミンの含有量は、ＣＭＣ系化合物に対して０．５〜１５質量％がより好ましく、０．６〜１３質量％が特に好ましい。アルカノールアミンの含有量が当該範囲内であれば、負極合剤スラリーの粘度低下を抑制することが容易で、負極合剤層３２の結着性など、他の電池性能に影響を与えることなく、サイクル特性を向上させることができる。
【００２７】
アルカノールアミンには、水溶性であって、負極合剤スラリーの分散媒である水に溶解するものが用いられる。アルカノールアミンの炭素数は、１０以下が好ましく、２〜８がより好ましい。アルカノールアミンは、ヒドロキシ基及びアミノ基を少なくとも１つずつ有していればよい。なお、アルカノールアミンはアルコールとアミンの両方に分類できる。アルカノールアミンは、１級〜３級アルコールのいずれであってもよいが、好ましくは１級又は２級アルコールである。また、アルカノールアミンは、１級〜３級アミンのいずれであってもよいが、好ましくは１級アミンである。
【００２８】
負極合剤層３２に含まれるアルカノールアミンの具体例としては、メタノールアミン、エタノールアミン、プロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール）、ジエチルアミノエタノール（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタノール）、ジイソプロパノールアミン、及びトリエタノールアミンから選択される少なくとも１種が挙げられる。中でも、１級又は２級アルコール及び１級アミンに分類される、メタノールアミン、エタノールアミン、又はプロパノールアミンが好ましく、エタノールアミン（１級アミノアルコール）、又は１−アミノ−２−プロパノール（２級アミノアルコール）がより好ましい。
【００２９】
負極３０は、例えば、下記１，２の工程を経て製造される。
（１）負極活物質と、ＣＭＣ系化合物と、アルカノールアミンと、水とを含む負極合剤スラリーを調製する工程。
（２）負極芯体３１の表面に負極合剤スラリーを塗布し、塗膜を乾燥、圧縮して負極合剤層３２を形成する工程。
負極合剤スラリーに含まれるアルカノールアミンは、ＣＭＣ系化合物と共に負極合剤層３２中に取り込まれると考えられる。
【００３０】
負極合剤スラリーに添加されるアルカノールアミンは、分散媒である水に溶解する。好適なアルカノールアミンは、上述の通りである。アルカノールアミンは、負極合剤スラリーに含まれるＣＭＣ系化合物の質量に対して、０．１〜２０質量％、０．５〜１５質量％、又は０．６〜１３質量％の量で添加される。アルカノールアミンは、バクテリアの影響でＣＭＣ系化合物の分子鎖が切断されてスラリーの粘度が低下することを抑制し、負極合剤層３２に取り込まれた後は、電池のサイクル特性の向上に寄与する。
【００３１】
なお、アルカノールアミンの代わりに、水溶性のアルコール及びアミンが負極合剤スラリーに添加されてもよい。水溶性のアルコール及びアミンを用いた場合も、アルカノールアミンを用いた場合と同様に負極合剤スラリーの粘度低下を抑制する作用効果が期待される。水溶性のアルコール及びアミンは、いずれも炭素数が１０以下、好ましくは２〜８である。
【００３２】
［セパレータ］
セパレータ４０には、イオン透過性及び絶縁性を有する多孔性シートが用いられる。多孔性シートの具体例としては、微多孔薄膜、織布、不織布等が挙げられる。セパレータ４０の材質としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン樹脂、セルロースなどが好適である。セパレータ４０は、単層構造、積層構造のいずれであってもよい。セパレータ４０の表面には、耐熱層などが形成されていてもよい。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例により本開示をさらに説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３４】
＜実施例１＞
［正極の作製］
正極活物質として、ＬｉＣｏ０．９７９Ｚｒ０．００１Ｍｇ０．０１Ａｌ０．０１Ｏ２で表されるリチウム含有金属複合酸化物を用いた。正極活物質と、カーボンブラックと、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）とを、９５：２．５：２．５の固形分質量比で混合し、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を分散媒とする正極合剤スラリーを調製した。当該正極合剤スラリーを厚みが１５μｍのアルミニウム箔からなる長尺状の正極芯体の両面にドクターブレード法で塗布し、塗膜を乾燥させた後、ローラーで塗膜を圧縮して、正極芯体の両面に正極合剤層を形成した。正極合剤層が形成された正極芯体を所定の電極サイズに切断して正極を作製した。
【００３５】
［負極の作製］
負極活物質として、メジアン径が２２μｍの黒鉛を用いた。負極活物質と、ＣＭＣのナトリウム塩（ＣＭＣ−Ｎａ）と、ＳＢＲとを、９７．５：１．５：１．０の固形分質量比で混合し、ＣＭＣ−Ｎａに対して２質量％のエタノールアミンを添加し、水（イオン交換水）を分散媒とする負極合剤スラリーを調製した。当該負極合剤スラリーを厚みが８μｍの銅箔からなる長尺状の負極芯体の両面にドクターブレード法で塗布し、塗膜を乾燥させた後、ローラーで塗膜を圧縮して、負極芯体の両面に負極合剤層を形成した。負極合剤層が形成された負極芯体を所定の電極サイズに切断して負極を作製した。
【００３６】
［非水電解質の調製］
エチレンカーボネート（ＥＣ）と、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）とを、３：７の体積比（２５℃、１気圧）で混合した混合溶媒に、ＬｉＰＦ６を１ｍｏｌ／Ｌの濃度になるように添加し、さらにビニレンカーボネートを２．０質量％の濃度となるように添加して、非水電解質を調製した。
【００３７】
［電池の作製］
上記正極及び上記負極にそれぞれ正極リード及び負極リードを取り付け、正極及び負極をポリエチレン製微多孔膜からなるセパレータを介して巻回した。巻回体の最外周面にポリプロピレン製のテープを貼着した後、巻回体を径方向にプレスして扁平形状の巻回型電極体を作製した。アルゴン雰囲気下において、ポリプロピレン層／接着剤層／アルミニウム合金層／接着剤層／ポリプロピレン層の５層構造を有するラミネートシートで構成された外装体のカップ状の収容部に電極体及び上記非水電解質を収容した。その後、外装体内部を減圧して電極体に電解液を含浸させ、外装体の開口部を封止して、高さ６２ｍｍ、幅３５ｍｍ、厚み３．６ｍｍの非水電解質二次電池を作製した。
【００３８】
＜実施例２＞
負極合剤スラリーの調製において、エタノールアミンに代えて、１−アミノ−２−プロパノールアミンを用いたこと以外は、実施例１と同様にして非水電解質二次電池を作製した。
【００３９】
＜実施例３＞
負極合剤スラリーの調製において、１−アミノ−２−プロパノールアミンの添加量をＣＭＣ−Ｎａに対して０．６質量％に変更したこと以外は、実施例２と同様にして非水電解質二次電池を作製した。
【００４０】
＜実施例４＞
負極合剤スラリーの調製において、１−アミノ−２−プロパノールアミンの添加量をＣＭＣ−Ｎａに対して１３質量％に変更したこと以外は、実施例２と同様にして非水電解質二次電池を作製した。
【００４１】
＜比較例１＞
負極合剤スラリーの調製において、エタノールアミンに代えて、エタノールを用いたこと以外は、実施例１と同様にして非水電解質二次電池を作製した。
【００４２】
＜比較例２＞
負極合剤スラリーの調製において、エタノールアミンに代えて、エチレンジアミンを用いたこと以外は、実施例１と同様にして非水電解質二次電池を作製した。
【００４３】
＜比較例３＞
負極合剤スラリーの調製において、エタノールアミンを添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして非水電解質二次電池を作製した。
【００４４】
［負極合剤スラリーの粘度測定］
実施例及び比較例の各負極合剤スラリーについて、調製直後及び調製から４８時間経過後の粘度を、２５℃において、Ｂ型粘度計（東機産業製、ＴＶＣ１０）を用いて測定し、調製直後の粘度に対する４８時間経過後の粘度の比率（粘度維持率）を求めた。各負極合剤スラリーの粘度維持率を表１に示す。
【００４５】
［容量維持率の測定］
実施例及び比較例の各電池を、２５℃において、８００ｍＡの定電流で電池電圧が４．２Ｖになるまで充電した後、４．２Ｖの定電圧で電流が終止電流の４０ｍＡになるまで充電した。その後、８００ｍＡの定電流で電池電圧が２．７５Ｖになるまで放電を行った。この充放電サイクルを３００サイクル繰り返し、１サイクル目の放電容量に対する３００サイクル目の放電容量の比率（容量維持率）を求めた。各電池の容量維持率を表１に示す。
【００４６】
【表１】
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【００４７】
表１に示す結果から理解されるように、実施例の負極合剤スラリーはいずれも、比較例の負極合剤スラリーと比べて粘度維持率が低く、スラリーの調製から４８時間経過後も良好な粘度が維持される。この結果は、アルカノールアミンによって、ＣＭＣ−Ｎａの分解が抑制されたためであると考えられる。負極合剤スラリーにアルコール及びアミンの一方のみを添加した場合（比較例１，２）は、いずれも添加しなかった場合（比較例３）に比べると、スラリーの粘度低下の抑制効果が見られたが、その効果は小さい。アルカノールアミンは、負極合剤スラリーの粘度低下を特異的に抑制すると共に、電池のサイクル特性を大きく向上させる。
【００４８】
アルカノールアミンによる上記の効果は主にヒドロキシ基とアミノ基によって発揮されていると考えられる。したがって、エタノールとエチレンジアミンの両方を負極合剤スラリーに添加した場合、実施例と同様にスラリーの粘度低下の抑制効果が期待される。また、負極合剤層にエタノールとエチレンジアミンの両方が含まれていればサイクル特性の向上効果も期待される。しかし、エタノールは揮発性が高いため負極合剤層に残留しにくい可能性がある。そのため、サイクル特性の観点から実施例のようにアルカノールアミンを用いることが好ましい。
【符号の説明】
【００４９】
１０  非水電解質二次電池、１１  外装体、１１ａ、１１ｂ  ラミネートシート、１２  収容部、１３  封止部、１４  電極体、１５  正極リード、１６  負極リード、２０  正極、２１  正極芯体、２２  正極合剤層、３０  負極、３１  負極芯体、３２  負極合剤層、４０  セパレータ
【図１】
2022002166.tif 000004
【図２】
2022002166.tif 000005