(57)【要約】【課題】ＯＣＬを持つ感光体の帯電能と画像流れの両立、及び残電のコントロール。【解決手段】ＯＣＬ　２層構成１層目（ＣＴ側）はＰ／Ｂ比高く高注入性、低残電とし、２層目（最表面）はＰ／Ｂ比を低くし画像流れを防止。【選択図】　　　　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真感光体、及びトナー供給体、帯電付与部材を有する電子写装置、
もしくは電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、該電子写真感光体の外面に保護層を２層有し、該保護層が金属又は金属酸化物粒子、およびバインダー樹脂をそれぞれ含有し、感光層側の保護層１に含まれる金属又は金属酸化物粒子の比率と保護層１の上に積層される保護層２に含まれるその比率の関係が下記式（１）を満たすことを特徴とする電子写真感光体。
Ｐ１＞Ｐ２　式（１）
Ｐ１　保護層１に含まれる金属又は金属酸化物粒子の重量％
Ｐ２　保護層２に含まれる金属又は金属酸化物粒子の重量％
【請求項２】
前記電子写真感光体の保護層１、２のバインダー樹脂が熱硬化型のフェノール樹脂であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記電子写真感光体の保護層１、２のバインダーが光硬化型アクリル樹脂であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記表面保護層１、２がフッ素原子含有化合物、および／またはシロキサン化合物を含有することを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記表面保護層１、２が潤滑性粒子を含有することを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記潤滑性粒子がフッ素原子含有樹脂粒子、シリコン粒子、シリコーン粒子の少なくとも一つである請求項５記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記フッ素原子含有化合物が含フッ素シランカップリング剤、フッ素変性シリコーンオイルおよびフッ素系界面活性剤からなる群より選択される請求項４記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記シロキサン化合物が下記一般式（化１）で示されるシロキサン化合物である請求項４記載の電子写真感光体。
一般式
【化１】
2004133044.tif 000013
式中、Ａは水素原子またはメチル基であり、かつ、Ａの全部における水素原子の割合は０．１〜５０％の範囲、ｎは０以上の正の整数である。
【請求項９】
請求項１〜８記載の電子写真感光体と、少なくとも帯電、露光、現像、転写の４工程とを装置内に有する画像形成装置。
【請求項１０】
請求項１〜８記載の電子写真感光体と、帯電、露光、現像、転写の工程の少なくとも１つとを一体に支持し、画像形成装置に着脱可能であるプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、詳しくは表面に保護層を有する電子写真感光体及び電子写真装置、または該電子写真装置に着脱可能なプロセスカートリッジに関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真方法において、例えばセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛、アモルファスシリコン、有機光導電体などの電子写真感光体に帯電、露光、現像、転写、クリーニングなどの基本的プロセスを行う事により画像を得る際、帯電プロセスにはコロナ帯電方式が従来から使用されている。しかし、コロナ帯電方式においては、コロナ発生時に生じるオゾンやＮＯｘなどのコロナ生成物が感光体表面を変質させて画像ボケや劣化を進行させ、感光体の耐久性を低下させるという問題があった。有機電子写真感光体においては、他のアモルファスシリコン感光体等に比べて化学的安定性が低く、コロナ生成物にさらされると化学反応（特に酸化反応）が起こり劣化しやすい傾向にある。よって、コロナ帯電下で繰り返し使用した場合には前述の劣化による画像ボケや感度の低下によるコピー濃度薄が起こり耐印刷（耐複写）寿命が短くなる傾向にあった。また、エコロジーの観点からもコロナ生成物の発生は望ましくない。
【０００３】
コロナ帯電方式の問題を改良する方法として、感光体表面に直接接触配置された帯電部材を用い、この帯電部材に電圧を印加する事により感光体を帯電する方式などが提案されている。この方式で広く普及している方法としては、特開昭６３−１４９６６８号公報などに提案されているように、帯電部材に対し、直流電圧に交流電圧を重畳した電圧を印加する事により感光体を帯電する方式が挙げられる。
【０００４】
この方式は、直流電圧（ＶＤＣ）に交流電圧（ＶＡＣ）を重畳することによって脈流電圧を印加して均一な帯電を行うものである。
【０００５】
この場合、帯電の均一性を保持するためには、重畳する交流電圧が、パッシェンの法則に従う放電開始電圧Ｖｔｈ（Ｖ）の２倍以上のピーク間電位差（Ｖｐ−ｐ）をもっていることが必要である。
【０００６】
しかしながら、重畳する交流電圧を上げていくと、脈流電圧の最大印加電圧によって、感光体内部のわずかな欠陥部位においても放電絶縁破壊が起こり易くなる。特に、感光体が絶縁耐圧の低い感光体の場合には、この絶縁破壊が著しい。この場合、正規像方式においては接触部分の長手方向にわたって画像が白ヌケし、反転現像方法においては黒オビが発生してしまう。更に、ピンホールがある場合、そこの部位が導通路となって電流がリークして帯電部材に印加された電圧が降下してしまうという問題があった。
【０００７】
また、感光体に流れる電流量も大きいため、感光体に与えるダメージが大きく、感光体の削れ量も大きくなり、耐久性が劣るという問題点があった。
【０００８】
これらの問題を解決するために、放電を用いずに電荷を直接感光体の表面層に注入する帯電方法（注入帯電）が特開平６−３９２１号公報等に記載されている。
【０００９】
この帯電方法は、電子写真感光体の最表面層に帯電部材から直接電荷を注入するため、帯電部材に印加する電圧と感光体の表面電位の差が非常に小さく、またオゾン生成物も発生しないので、感光体に与えるダメージも極めて小さい。
【００１０】
しかしながらこの帯電方法は感光体の保護層自体の抵抗コントロールが重要な課題となる。すなわち保護層の抵抗が高すぎる場合には帯電の安定性が損なわれる以外に、帯電−露光を繰り返す電子写真プロセスにおいて、保護層自体に電荷が蓄積していく、いわゆる残留電位の増加が起こり、そのため感光体の繰り返し使用時に電位が安定しないため、画像も不安定になる。
【００１１】
また該抵抗が低過ぎる場合には静電潜像が保護層中を面方向に流れて、画像がにじむあるいはボケる等の問題が発生する。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、注入帯電における帯電特性、電位を安定させ、かつ高温、高湿下の環境において画像流れの起こらない電子写真感光体を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は最外層に保護層を有する電子写真感光体、及びトナー供給体、及び帯電付与部材、及び現像手段を有する電子写真装置、もしくは電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、該電子写真感光体の外面に保護層を２層有し、該保護層が金属又は金属酸化物粒子、およびバインダー樹脂をそれぞれ含有し感光層側の保護層１に含まれる金属又は金属酸化物粒子と保護層１の上に積層される保護層２に含まれるその比率の関係が下記式（１）を満たすことを特徴とする電子写真感光体によって達成できる。
【００１４】
Ｐ１＞Ｐ２　式（１）
Ｐ１　保護層１に含まれる金属又は金属酸化物粒子の重量％
Ｐ２　保護層２に含まれる金属又は金属酸化物粒子の重量％
保護層を有する電子写真感光体は実用上その抵抗コントロールが重要な技術となる。抵抗が低ければ帯電は容易に行えるが高湿高温下で画像ボケ、画像流れといった画像欠陥を生じる。一方抵抗が高い場合には画像ボケ、画像流れといった画像欠陥は発生しにくくなるが、帯電の安定性が損なわれる以外に、帯電−露光を繰り返す電子写真プロセスにおいて保護層自体に電荷が蓄積していく、いわゆる残留電位の増加が起こり、そのため感光体の繰り返し使用時に電位が安定しないため、画像も不安定になる。
【００１５】
本発明で用いられる電子写真感光体は帯電の安定性と高湿高温下で画像血管を防止するため、感光層上に保護層を２層設けた構造をとり、感光層側に接する保護層１、該保護層の上に形成される保護層２においてそれぞれの層に含有する金属又は金属酸化物粒子の重量％をＰ１、Ｐ２とすると、Ｐ１＞Ｐ２の関係を成り立たせる必要がある。
【００１６】
つまり保護層１においては保護層２より金属又は金属酸化物粒子の含有量を多くすることで帯電の安定性を向上させ、保護層２は逆に金属又は金属酸化物粒子の含有量を少なくすることで、抵抗値を上げて高湿高温下での画像ボケ、画像流れといった画像欠陥を防止するものである。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レーザー製版及びファクシミリなどの電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【００１８】
まず本発明の電子写真装置の概略構成を示す。
【００１９】
図において、３は電子写真感光体であり、軸３ａを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。該感光体３は、帯電付与部材（本図面では磁気ブラシ）６により、その周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで不図示の像露光手段により、露光部７に、スリット露光やレーザービーム走査露光などの光像露光Ｌを受ける。このようにして感光体周面に露光像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【００２０】
なお帯電付与部材の構成としては図１の様な磁気ブラシ型の帯電部材、即ちマグネット部材の磁力により磁性粒子（以下、キャリアと記す）の磁気ブラシを形成させ、その磁気ブラシを被帯電体面に接触させ、磁気ブラシに給電して被帯電体面を帯電する方式の他、ファーブラシ等の構成をとってもかまわない。
【００２１】
形成された静電潜像は、次いで現像スリーブ両端に突き当て部材を有するトナー供給体１を有する現像手段８でトナー現像され、このトナー現像像は、不図示の給紙部から感光体３と転写手段９との間に感光体３の回転と同期取りされて給送された転写材Ｐに、転写手段９により順次転写されいく。
【００２２】
像転写を受けた転写材Ｐは、感光体面から分離されて像定着手段１２へ導入されて像定着を受けて複写物（コピー）とし機外へプリントアウトされる。
【００２３】
像転写後の感光体３の表面は、クリーニング手段１０によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段１１により除電処理された後、繰り返し像形成に使用される。
【００２４】
なおクリーニング手段１０を持たないクリーナーレスシステム、もしくは前露光手段１１を持たない前露光レスシステムであってもかまわない。
【００２５】
本発明においては、上述の電子写真感光体３、帯電手段６、現像手段８及びクリーニング手段１０などの構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの画像形成装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、帯電手段６、現像手段８及びクリーニング手段１０の少なくとも１つを感光体と共に一体に支持してカートリッジ化し、装置本体のレールなどの案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジとしてもよい。
【００２６】
次に本発明における電子写真感光体について説明する。
【００２７】
本発明の電子写真感光体の支持体としては、導電性を有する円筒状のものであればいずれのものでもよく、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケル及びインジウム等の金属をドラム状に成形したもの、アルミニウムや銅等の金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化スズ等をプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独または結着樹脂と共に塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィルム及び紙等が挙げられる。
【００２８】
感光層の構成は電荷発生物質と電荷輸送物質の双方を同一の層に含有する単層型と、電荷発生層と電荷輸送層を有する積層型に大別される。
【００２９】
感光層が積層型の場合、電荷発生物質としては、セレン、セレン−テルル及びアモルファスシリコン等の無機系電荷発生物質；ピリリウム系染料、チアピリリウム系染料、アズレニウム系染料、チアシアニン系染料及びキノシアニン系染料等のカチオン染料；スクエアリウム塩系顔料；フタロシアニン系顔料；アントアントロン系顔料、ジベンズピレンキノン系顔料及びピラントロン系顔料等の多環キノン顔料；インジゴ系顔料；キナクリドン系顔料；及びアゾ系顔料等が挙げられる。電荷発生層は、これらの電荷発生物質を真空蒸着装置によって蒸着層として形成したり、あるいは結着樹脂に分散または溶解した塗工液を塗布し、乾燥することによって塗布層として形成することができる。
【００３０】
結着樹脂としては、広範な絶縁性樹脂から選択でき、また、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマーから選択できる。望ましくは、ポリビニルブチラール、ポリアリレート（ビスフェノールＡとフタル酸の縮重合体等）、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂及びポリビニルアルコール等の樹脂が挙げられる。
【００３１】
電荷発生層中に含有する結着樹脂は、電荷発生層全重量に対して８０重量％以下であることが好ましく、特には５０重量％以下であることが好ましい。
【００３２】
電荷発生層の膜厚は５μｍ以下であることが望ましく、特には０．０１〜１μｍであることが好ましい。
【００３３】
電荷輸送層は、主鎖または側鎖にビフェニレン、アントラセン、ピレン及びフェナントレン等の構造を有する多環芳香族化合物；インドール、カルバゾール、オキサジアゾール及びピラゾリン等の含窒素環化合物；ヒドラゾン化合物；及びスチリル化合物等の電荷輸送物質を結着樹脂に溶解した塗工液を塗布し、乾燥することにより形成される。
【００３４】
結着樹脂としては、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン、あるいはこれらの共重合体、例えばスチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー及びスチレン−マレイン酸コポリマー等が挙げられる。また、このような絶縁性ポリマーの他にポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンやポリビニルピレン等の有機光導電性ポリマーも使用することができる。
【００３５】
結着樹脂と電荷輸送物質との割合は、結着樹脂１００重量部当たり電荷輸送物質を１０〜５００重量部とすることが好ましい。
【００３６】
また、電荷輸送層の膜厚は、５〜４０μｍが好ましく、特には１０〜３０μｍが好ましい。
【００３７】
感光層が単層型の場合、感光層は、上述の電荷発生物質及び電荷輸送物質を上述の結着樹脂中に分散及び溶解した溶液を支持体上に塗布し、乾燥することによって形成することができる。
【００３８】
本発明においては、支持体と感光層の間にバリアー機能と接着機能をもつ下引層を設けることもできる。
【００３９】
下引層の材料としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、アルコール可溶アミド、ポリアミド、ポリウレタン、カゼイン、ニカワ及びゼラチン等が挙げられる。下引層は、これらの材料を適当な溶剤に溶解した溶液を支持体上に塗布し、乾燥することによって形成することができる。その膜厚は５μｍ以下であることが好ましく、特には０．２μｍ〜３μｍであることが好ましい。
【００４０】
露光がレーザー光の場合は、干渉縞の防止のために下引層と支持体の間に導電層を設けることが好ましい。導電層はカーボンブラック及び金属粒子等の導電性粉体を結着樹脂中に分散した溶液を支持体上に塗布し、乾燥することによって形成することができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には５〜３０μｍであることが好ましい。
【００４１】
上述した各種層は、適当な有機溶剤を用い、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、ビームコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法及びブレードコーティング法等のコーティング法によって形成することができる。
【００４２】
そして本発明の電子写真感光体の保護層は、表面硬度、および現像剤等に対する摩耗性を高める点から、保護層用の結着樹脂としては硬化性樹脂を用いることが好ましい。その他にも硬化性樹脂に関しては、保護層の抵抗の環境変動が小さく、微粒子の分散性、分散後の安定性の点においても優れているため、保護層の結着樹脂として従来多く用いられているものである。
【００４３】
本発明においては、保護層内の導電性粒子としては、金属、金属酸化物及びカーボンブラック等が挙げられる。金属としては、アルミニウム、亜鉛、銅、クロム、ニッケル、銀及びステンレス等、またはこれらの金属をプラスチックの粒子の表面に蒸着したもの等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、錫をドープした酸化インジウム、アンチモンやタンタルをドープした酸化ジルコニウム等が挙げられる。これらは単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。２種以上を組み合わせて用いる場合には、単に混合しても、固溶体や融着の形にしても良い。
【００４４】
本発明において用いられる導電性粒子の平均粒径は保護層の透明性の点で０．３μｍ以下、特に０．１μｍ以下が好ましい。
【００４５】
また、本発明においては、上述した導電性粒子の中でも透明性の点で金属酸化物を用いることが特に好ましい。
【００４６】
そして、保護層を有する電子写真感光体は実用上その抵抗コントロールが重要な技術となる。樹脂と導電性粒子との割合は直接的に保護層の抵抗を決定する値であり、保護層の体積抵抗率が１０１０〜１０１５（Ω・ｃｍ）の範囲になるように設定するが、常温（２３℃）常湿（５０％）の条件下では１０１２より大きく１０１４以下が好ましい。
【００４７】
抵抗が低ければ、すなわち導電性粒子の数が多ければ帯電は安定に行えるが高湿高温下で画像ボケ、画像流れといった画像欠陥を生じる。一方抵抗が高い場合、すなわち導電性粒子の数が少ない場合、画像ボケ、画像流れといった画像欠陥は発生しにくくなり同時に膜強度を上げるられるが、帯電の安定性が損なわれる以外に、帯電−露光を繰り返す電子写真プロセスにおいて保護層自体に電荷が蓄積していく、いわゆる残留電位の増加が起こる。そのため感光体の繰り返し使用時に電位が安定しないため、画像も結果的には不安定になる。
【００４８】
そこで本発明で用いられる電子写真感光体は帯電の安定性と高湿高温下で画像欠陥を防止するため、感光層上に保護層を２層設けた構造をとり、感光層側に接する保護層１、該保護層の上に形成される保護層２においてそれぞれの層に含有する金属又は金属酸化物粒子の重量％をＰ１、Ｐ２とすると、Ｐ１＞Ｐ２の関係を成り立たせる構成をとるものである。
【００４９】
つまり保護層１においては保護層２より金属又は金属酸化物粒子の含有量を多くすることで帯電の安定性を向上させ、保護層２は逆に金属又は金属酸化物粒子の含有量を少なくすることで、抵抗値を上げて高湿高温下での画像ボケ、画像流れといった画像欠陥を防止するものである。
【００５０】
具体的には保護層１の導電性粒子（Ｐ）と樹脂（Ｂ）の重量Ｐ／Ｂ比Ｐ１は、５／０．５〜５／５までの範囲が好ましく、５／１．５以上５／４以下がより好ましく、保護層２の導電性粒子（Ｐ）と樹脂（Ｂ）の重量Ｐ／Ｂ比Ｐ２は、５／４〜５／１０までの範囲が好ましく、５／５以上５／８以下がより好ましい。
【００５１】
この関係より保護層１に含まれる金属又は金属酸化物粒子と保護層１の上に積層される保護層２に含まれるその比率の関係が下記式（１）を満たすものである。
【００５２】
Ｐ１＞Ｐ２　式（１）
本発明におけるフッ素原子含有化合物としては、含フッ素シランカップリング剤、フッ素変性シリコーンオイル、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。表１〜３に好ましい化合物例を挙げるが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。フッ素原子含有化合物の添加方法は、単純に分散時に添加する方法や導電性粒子に表面処理する方法等が有るが、本発明はこれらの添加方法に限定されるものではない。これらフッ素原子含有化合物を含有することにより、アルコール系溶媒でも分散可能となり、感光体上に浸漬塗布できるようになった。
【００５３】
本発明において用いられるフッ素原子含有樹脂粒子としては、４フッ化エチレン、３フッ化塩化エチレン樹脂、６フッ化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、２フッ化２塩化エチレン樹脂及びこれらの共重合体のなかから１種あるいは２種以上を適宜選択するのが好ましいが、特に、４フッ化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂が好ましい。樹脂粒子の分子量や粒子の粒径は適宜選択することができ、特に制限されるものではない。
【００５４】
また、前記フッ素原子含有化合物は、導電性粒子の分散時に添加したり、また、導電性粒子の表面をフッ素原子含有化合物で表面処理することにより、上記フッ化原子含有樹脂粒子を導電性粒子と共に相互の粒子を凝集させない様にする役割もある。
【００５５】
フッ素原子含有化合物を添加または導電性粒子に表面処理を行うことにより、フッ素原子含有化合物の無い場合に比べて、樹脂溶液中での導電性粒子とフッ素原子含有樹脂粒子の分散性及び分散安定性が格段に向上した。また、フッ素原子含有化合物を添加し導電性粒子を分散した液、または表面処理を施した導電性粒子を分散した液に、フッ素原子含有樹脂粒子を分散することによって分散粒子の二次粒子の形成もなく、経時的にも非常に安定した分散性の良い塗工液が得られる。
【００５６】
導電性粒子の表面処理方法としては、導電性粒子と表面処理剤とを適当な溶剤中で混合、分散し、表面処理剤を導電性粒子表面に付着させる。分散の方法としてはボールミル、サンドミル等の通常の分散手段を用いることができる。次に、この分散溶液から溶剤を除去し、導電性粒子表面に固着させれば良い。また、必要に応じて、この後更に熱処理を行っても良い。また、処理液中には反応促進のための触媒を添加することもできる。更に、必要に応じて表面処理後の導電性粒子に更に粉砕処理を施すことができる。
【００５７】
導電性粒子に対するフッ素原子含有化合物の割合は、粒子の粒径にも影響を受けるが、表面処理済の導電性粒子前重量に対し、１〜６５ｗｔ％、好ましくは１〜５０ｗｔ％である。
【００５８】
以上のように、フッ素原子含有化合物を添加した後導電性粒子を分散する、または、フッ素原子含有化合物によって表面処理された導電性粒子を用いることにより、フッ素原子含有樹脂粒子の分散が安定し、滑り性、離型性に優れた保護層を形成することができる。
【００５９】
更に、本発明においては、より環境安定性のある保護層とするために、下記一般式（１）で示されるシロキサン化合物を導電性粒子分散時に添加したり、または、あらかじめ表面処理を施した導電性粒子を混合することにより、更に高湿高温下での画像欠陥に強い保護層を得ることができた。
【００６０】
【化２】
2004133044.tif 000003
【００６１】
式中、Ａは水素原子またはメチル基であり、かつ、Ａの全部における水素原子の割合は０．１〜５０％の範囲、ｎは０以上の整数である。
【００６２】
【表１】
2004133044.tif 000004
【００６３】
【表２】
2004133044.tif 000005
【００６４】
【表３】
2004133044.tif 000006
【００６５】
次に本発明を実施例にしたがって説明する。
【００６６】
（実施例１）
以下、本発明を実施例により説明する。ここでは、φ３０ｍｍ×２６０．５ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体として、この上にポリアミド樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ製）の５質量％メタノール溶液を浸漬法で塗布し、０．５μｍの下引き層を設けている。
【００６７】
次に、ＣｕＫαのＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°が７．４°、２８．２°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶３．５部を、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）１部をシクロヘキサノン１９部に溶解した樹脂溶液と混合し、１ｍｍφガラスビーズを用いたサンドミルで３時間分散して分散液を作り、これにシクロヘキサノン６９部と酢酸エチル１３２部を加えて希釈し、電荷発生層用塗料を調製した。下引き層上にこの電荷発生層用塗料を浸漬塗布し、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚０．１５μｍの電荷発生層を形成した。
【００６８】
次いで、下記構造式の、
【００６９】
【化３】
2004133044.tif 000007
【００７０】
化合物１０部、及び、ビスフェノールＺ型ポリカーボネート（商品名：Ｚ―２００、三菱ガス化学（株）製）１０部を、モノクロロベンゼン１００部に溶解した。この溶液を、前記電荷発生層上に塗布し、１０５℃、１時間をかけて熱風乾燥して、２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【００７１】
次に、保護層１として、下記構造式で示される化合物で表面処理した（処理量７％）アンチモンドープ酸化スズ超微粒子：２０部、
【００７２】
【化４】
2004133044.tif 000008
【００７３】
下記構造式で示すメチルハイドロジェンシリコンオイル（商品名ＫＦ９９、信越シリコーン（株）製）で表面処理した（２０％）アンチモンドープ酸化スズ微粒子３０部、
【００７４】
【化５】
2004133044.tif 000009
【００７５】
エタノール：１５０部を、サンドミルにて、６６時間かけて分散を行い（平均粒径０．０３μｍ）、その後、レゾール型フェノール樹脂（商品名：ＰＬ―４８０４：アンモニア以外のアミン系触媒使用、群栄化学工業（株）製）を樹脂成分として１５部を溶解し、保護層１の調合液とした。
【００７６】
保護層２は前記樹脂成分を５０部とし、ポリテトラフルオロエチレン微粒子（平均粒径０．１８μｍ）：２０部を加えて、さらに２時間分散を行った以外は保護層１と同様に調合液を作成した。
【００７７】
これらの調合液を用いて、先の電荷輸送層上に浸漬塗布法により、まず保護層１の調合液を塗布し、１４５℃の温度で１０分、熱風乾燥し保護層１を得た。次にこの保護層１の上に保護層２の調合液を浸漬塗布法により塗布し、１４５℃の温度で６０分、熱風乾燥し保護層２を得た。得られた保護層の膜厚測定は、薄膜のため光の干渉による瞬間マルチ測光システムＭＣＰＤ―２０００（大塚電子（株）製）を用いて測定し、その膜厚は保護層１、２共に２μｍであった。また、保護層調合液の分散性は良好で、膜表面はムラのない均一な面であった。
【００７８】
評価は感光体をレーザービームプリンターＬＢＰ−ＮＸ（キヤノン製）の改造機に装着して行なった。帯電付与部材は磁気ブラシを用い、Ｚｎ−Ｃｕフェライト等、各種フェライト粒子を帯電部材として用い、これを支持させるための非磁性の導電スリーブ、これに内包されるマグネットロールによって構成される。粒子と平均粒径１０μｍのＺｎ−Ｃｕフェライト粒子を重量比１：０．０５で混合してそれぞれの平均粒径の位置にピークを有する平均粒径２５μｍのフェライト粒子をポリカーボネート樹脂でコートした磁性粒子を用意した。
【００７９】
上記磁性粒子をスリーブ上に厚さ１ｍｍでコートして感光体との間に幅約５ｍｍの帯電ニップを形成させるようにした。該被覆磁性粒子保持スリーブと感光体との間隙は約５００μｍとした。
【００８０】
そして、一次帯電のＤＣ印加電圧は−７００Ｖ、ＡＣ印加電圧Ｖｐ−ｐを１０００Ｖ、周波数は１ＫＨｚとし、２３℃／５０％、および環境下、および３０℃／８０％において３Ｋ枚の耐久による電位変動と画像をみた。結果を表４に示す。
【００８１】
（実施例２）
実施例１において、保護層１の樹脂成分を３０部、保護層２の樹脂成分を６０部とした以外は実施例１と全く同様に感光体を作成し評価を行った。
【００８２】
（実施例３）
実施例１において、保護層１の樹脂成分を４０部、保護層２の樹脂成分を８０部とした以外は実施例１と全く同様に感光体を作成し評価を行った。
【００８３】
（実施例４）
実施例１において、保護層１の樹脂成分を５部、保護層２の樹脂成分を６０部とした以外は実施例１と全く同様に感光体を作成し評価を行った。
【００８４】
（実施例５）
実施例１において、保護層１の樹脂成分を５０部、保護層２の樹脂成分を６０部とした以外は実施例１と全く同様に感光体を作成し評価を行った。
【００８５】
（実施例６）
実施例１において、保護層１の樹脂成分を３０部、保護層２の樹脂成分を４０部とした以外は実施例１と全く同様に感光体を作成し評価を行った。
【００８６】
（実施例７）
実施例１において、保護層１の樹脂成分を３０部、保護層２の樹脂成分を１００部とした以外は実施例１と全く同様に感光体を作成し評価を行った。
【００８７】
（実施例８）
実施例１において、保護層１の樹脂成分を１５部、保護層２の樹脂成分を８０部とした以外は実施例１と全く同様に感光体を作成し評価を行った。
【００８８】
（実施例９〜１６）
実施例１〜８においてらにおいて、レゾール型フェノール樹脂をＰＬ―４８５２（群栄化学工業（株）製、アンモニア以外のアミン系触媒）に変えた以外は実施例１〜８と同様に感光体を作成して評価を行った。
【００８９】
（実施例１７）
次に下記構造式で表面処理した（処理量７％）アンチモンドープ酸化錫微粒子：２０部
【００９０】
【化６】
2004133044.tif 000010
【００９１】
下記（化７）の構造式で示すメチルハイドロジェンシリコンオイル（商品名ＫＦ９９、信越シリコーン（株）製）で表面処理した（２０％）アンチモンドープ酸化スズ微粒子３０部、
【００９２】
【化７】
2004133044.tif 000011
【００９３】
下記構造式に示す紫外線硬化性アクリル樹脂（商品名ビスコート＃２９５：大阪有機化学工業（株）製）１５部、
【００９４】
【化８】
2004133044.tif 000012
【００９５】
重合開始剤として２−メチルチオキサンソン１部、エタノール：１５０部を、サンドミルにて６６時間かけて分散を行い、これを保護層１の調合液とした。
【００９６】
保護層２は前記樹脂成分を５０部とし、更にポリテトラフルオロエチレン微粒子（平均粒径０．１８μｍ）：２０部を加えて２時間分散を行った他は保護層１と同様に調合液を作成した。
【００９７】
そして保護層１の調合液を浸漬塗布により電荷発生層上に塗布形成し、高圧水銀灯により３２０Ｗ／ｃｍ２の光強度で３０秒間硬化を行い、その後保護層２の調合液を同じく浸漬塗布により保護層１の上に塗布形成し、同じく高圧水銀灯により３２０Ｗ／ｃｍ２の光強度で３０秒間硬化を行った後１２０℃、２時間熱風乾燥して電子写真感光体を作成した。保護層１、２の膜厚はそれぞれ２μｍであった。
【００９８】
（実施例１８）
実施例１７において、保護層１の樹脂成分を３０部、保護層２の樹脂成分を６０部とした以外は実施例１と全く同様に感光体を作成し評価を行った。
【００９９】
（実施例１９）
実施例１７において、保護層１の樹脂成分を４０部、保護層２の樹脂成分を８０部とした以外は実施例１と全く同様に感光体を作成し評価を行った。
【０１００】
（実施例２０）
実施例１７において、保護層１の樹脂成分を５部、保護層２の樹脂成分を６０部とした以外は実施例１と全く同様に感光体を作成し評価を行った。
【０１０１】
（実施例２１）
実施例１７において、保護層１の樹脂成分を５０部、保護層２の樹脂成分を６０部とした以外は実施例１と全く同様に感光体を作成し評価を行った。
【０１０２】
（実施例２２）
実施例１７において、保護層１の樹脂成分を３０部、保護層２の樹脂成分を４０部とした以外は実施例１と全く同様に感光体を作成し評価を行った。
【０１０３】
（実施例２３）
実施例１７において、保護層１の樹脂成分を３０部、保護層２の樹脂成分を１００部とした以外は実施例１と全く同様に感光体を作成し評価を行った。
【０１０４】
（実施例２４）
実施例１７において、保護層１の樹脂成分を１５部、保護層２の樹脂成分を８０部とした以外は実施例１と全く同様に感光体を作成し評価を行った。
【０１０５】
（比較例１）
実施例１において保護層１の樹脂成分を２部、保護層２の樹脂成分を３０部とした以外は実施例１と全く同様に感光体を作成し評価を行った。
【０１０６】
（比較例２）
実施例１において保護層１の樹脂成分を６０部、保護層２の樹脂成分を１２０部とした以外は実施例１と全く同様に感光体を作成し評価を行った。
【０１０７】
（比較例３）
実施例１において保護層１の樹脂成分を５０部、保護層２の樹脂成分を４０部とした以外は実施例１と全く同様に感光体を作成し評価を行った。
【０１０８】
（比較例４）
実施例１７において保護層１の樹脂成分を２部、保護層２の樹脂成分を３０部とした以外は実施例１と全く同様に感光体を作成し評価を行った。
【０１０９】
（比較例５）
実施例１７において保護層１の樹脂成分を６０部、保護層２の樹脂成分を１２０部とした以外は実施例１と全く同様に感光体を作成し評価を行った。
【０１１０】
（比較例６）
実施例１７において保護層１の樹脂成分を５０部、保護層２の樹脂成分を４０部とした以外は実施例１と全く同様に感光体を作成し評価を行った。
【０１１１】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、電子写真感光体の最外層に保護層を有する電子写真感光体、及びトナー供給体、及び帯電付与部材、及び現像手段を有する電子写真装置、もしくは電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、該電子写真感光体の外面に保護層を２層有し、該保護層が金属又は金属酸化物粒子、およびバインダー樹脂をそれぞれ含有し感光層側の保護層１に含まれる金属又は金属酸化物粒子と保護層１の上に積層される保護層２に含まれるその比率の関係が下記式（１）を満たすことで、注入帯電における帯電特性、電位を安定させ、かつ高温、高湿下の環境において画像流れの起こらない電子写真感光体を提供することが可能となった。
【０１１２】
Ｐ１＞Ｐ２　式（１）
Ｐ１　保護層１に含まれる金属又は金属酸化物粒子の重量％
Ｐ２　保護層２に含まれる金属又は金属酸化物粒子の重量％
【図面の簡単な説明】
【図１】電子写真装置の概略構成。
【図２】電子写真感光体の断面。
【符号の説明】
１　トナー供給体
２　電源
２−１　基体
２−２　導電層
２−３　下引き層
２−４　電荷発生層
２−５　電荷輸送層
２−６　保護層１
２−７　保護層２
３　感光体
３ａ軸
６　帯電付与部材
７　露光部
８　現像手段
９　転写手段
１０　クリーニング手段
１１　前露光手段
１２　定着手段
Ｌ　像露光
Ｐ　転写材
【図１】
2004133044.tif 000014
【図２】
2004133044.tif 000015