(57)【要約】【課題】特に表面層に隣接する層に影響を及ぼさないように表面層を形成して生産性を向上させ、塗膜品質並びに画像品質の高い高耐久電子写真感光体の製造方法、その製造方法を用いた高耐久電子写真感光体、およびその電子写真感光体を用いた電子写真方法、電子写真装置、電子写真装置用プロセスカートリッジを提供すること。【解決手段】複数回の塗工と乾燥を繰り返して、円筒形基体上に感光層を含む複数の層が設けられた電子写真感光体の製造方法において、塗り重ねようとする塗工液として被塗工層の少なくとも一部を溶解する性質を有するものを用い、該塗工液による該被塗工層の溶解を起こさない時間内で、該被塗工層を該塗工液中を通過させることによって塗工することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。【選択図】        図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数回の塗工と乾燥を繰り返して、円筒形基体上に感光層を含む複数の層が設けられた電子写真感光体を製造する方法において、塗り重ねようとする塗工液として被塗工層の少なくとも一部を溶解する性質を有するものを用い、該塗工液による該被塗工層の溶解を起こさない時間内で、該被塗工層を該塗工液中を通過させることによって塗工することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項２】
通過時間が５秒以内であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項３】
塗り重ねようとする塗工液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項４】
底部に円形の穴が設けられ塗工液が入った槽の該穴に該被塗工層を有する円筒形基体を通し、槽と円筒形基体を相対移動させて塗工を行うことを特徴とする請求項１乃至３の何れか１に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項５】
底に円形の穴の有る槽は、被塗工物の外径より大きな穴の有る蓋を備え、この穴のある蓋を取り付けたまま塗工することを特徴とする請求項４に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項６】
塗工時以外は槽に蓋をすることを特徴とする、請求項４又は５に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項７】
塗工中は槽内の塗工液面の高さが常に一定になるように塗工液を供給することを特徴とする請求項１乃至６の何れか１に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項８】
常に塗工液を循環していることを特徴とする請求項２乃至７の何れか１に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項９】
塗工液の入っていない槽の底の穴に被塗工物の円筒体の片端部を貫通させ、次に塗工液を供給して、槽と円筒体を相対移動させて片端部まで塗工を行った後塗工液を槽から排出することを特徴とする請求項２乃至８の何れか１に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１０】
塗工液が電子写真感光体の最表面層を形成するものであることを特徴とする請求項１乃至９の何れか１に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１１】
最表面層形成用塗工液に含まれる樹脂が、被塗工層の樹脂と同じであるか、あるいは最表面層形成用塗工液の溶媒が被塗工層を塗工したときに使用した溶媒と同じであることを特徴とする請求項１０に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項１２】
最表面層のバインダー樹脂と、その下の層のバインダー樹脂が同じ樹脂であることを特徴とする請求項１乃至１１の何れか１に記載の製造方法によって製造される電子写真感光体。
【請求項１３】
請求項１１に記載の電子写真感光体を用いて、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写を繰り返し行うことを特徴とする電子写真方法。
【請求項１４】
少なくとも、請求項１１に記載の電子写真感光体、帯電手段、画像露光手段、現像手段および転写手段を具備してなることを特徴とする電子写真装置。
【請求項１５】
請求項１１に記載の電子写真感光体を少なくとも具備してなることを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ。
【請求項１６】
請求項１５に記載のプロセスカートリッジを搭載されてなることを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面層を有する電子写真感光体の製造方法および電子写真感光体、それを用いた画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジに関し、より詳しくは長寿命、高耐久電子写真感光体に関する。
本発明の電子写真感光体およびそれを用いた電子写真プロセスは、複写機、ファクシミリ、レーザープリンタ、ダイレクトデジタル製版機等に応用される。また、複数回の塗工を行なって作製する積層膜において、塗り重ねようとする塗工液が、被塗工層の少なくとも一部を溶解する性質を有する場合に応用して用いられる。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真複写機、電子写真プリンターなど高速化、小型化、高画質化に伴い感光体の高耐久化が要求されている。高速化、小型化に伴い感光体が小径化され電子写真プロセスでの使用条件は厳しくなり、特にクリーニング部ではゴムブレードが使用され、十分にクリーニングするためにはゴム硬度の上昇と当接圧力の上昇が余儀なくされ、そのために感光体の磨耗が促進され、電位変動、感度変動などの電気的特性の悪化が生じ、それによる異常画像、カラー画像の色バランスがくずれ色再現性に問題が発生するなどの不具合が生じる。
このために多くの感光体では表面層を設けて、耐磨耗性を向上させている。この場合、表面層を設けることによって電気的特性が悪化しないように考慮する必要がある。このため表面層は化学的にも物理的にも直下の感光層と十分な親和性が求められる。そのため表面層の材料は直下の感光層の材料と共通もしくは類似のものが使用される場合が多く、表面層用塗工液が直下の感光層を溶解する場合が多い。
【０００３】
表面層の塗工時に下層が溶解されると、塗膜が破壊されて表面層及び感光層の機能が失われ、感光体の性能が発現されない。又表面層の塗工時、むら、筋、斑点、凹凸等を発生した場合、電子写真性能が部分的に又は局所的に異なり、画像むらを生じ画質が低下し、かつ光電的、機械的耐久性も低下することは、一般論としては知られている。
このように下層の溶解が起こらないようにするために、表面層の材料選択や製造方法の制約を受けてしまい、性能やコストの点から十分満足される電子写真感光体を提供できない問題があった。
従来、表面層を塗工し形成する場合、浸漬塗工法、スプレー塗工法、スパイラル塗工法（カーテン塗工法、注液塗工法）、スライドホッパー塗工法等種々の塗工方法が用いられてきた。
この中で塗工方法が手軽でかつ平滑な塗膜が容易に得られることから、多量の塗工液を満したタンクに被塗布体を浸漬して塗工する浸漬塗工法が最も普及している。
しかし、浸漬塗工法では、表面層用塗工液が直下の感光層を溶解する場合、表面層用塗工液と下層の接触時間が長いために下層の塗膜が溶解し破壊される。さらに初めに浸漬した部分は最後に浸漬した部分に比べ、表面層用塗工液との接触時間が長いために塗膜の破壊がよりひどくなり、この塗膜破壊の程度の違いがさらなる画像ムラの原因となる。
表面層用塗工液と下層の接触時間が短い塗工方法としてはスプレー塗工法、スパイラル塗工法、スライドホッパー塗工法が考えられる。
【０００４】
スパイラル塗工法は、微小開口部を有する塗料吐出ガンから塗工液を実質的に霧化させずに吐出して塗膜を形成する方法であり、物理的な親和性は得られるが、レベリングが不十分になりやすくなるため均一塗膜を得ることが難しい。
十分なレベリングを得るのに、塗料液膜から発生する溶剤蒸気を塗料液膜の周囲に封入するやり方がある（例えば、特許文献１参照。）。
しかしながら、このやり方は、フード内の溶剤蒸気給排気機構を特別に設けなければならなく高コスト化してしまうおそれがある。
【０００５】
また、下層の溶解が起きないように配慮された電子写真感光体の表面層の形成法として、円形量規制型塗布機を用いるスライドホッパー塗工法を利用したやり方がある。
【０００６】
導電性支持体上にキャリア発生層とキャリア輸送層とを順次積層してなり、キャリア輸送層が複数の構成層からなり、支持体に対して構成層を設けた側の感光体の最表面層に、下記一般式（１）で表わされる繰り返し単位を有するバインダー樹脂の全繰り返し単位の１％以上９０％以下が一般式（１′）で表わされる繰り返し単位によって置換されているバインダー樹脂をイソシアネートで架橋してなる樹脂を含有する電子写真感光体を、スライドホッパー塗工法を用いて作成する方法である（例えば、特許文献２参照。）。
【０００７】
【化１】
2004184772.tif 000003
【０００８】
【化２】
2004184772.tif 000004
（式中、Ｒ１，Ｒ２は水素原子或いはアルキル基などを、Ｒ３，Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基などを、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、あるいは複素環基などを表す。）
【０００９】
また、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体であって、最表面層が粘度平均分子量４０，０００以上のポリカーボネート樹脂を含有し、かつ該感光層の残留溶媒量が該感光層の２重量％以下であることを特徴とする電子写真感光体を、スライドホッパー塗工法を用いて作成する方法がある（例えば、特許文献３参照。）。
更にまた、導電性支持体上に感光層を設けてなる感光体の最表面層に粘度平均分子量が５０，０００以上の下記一般式（１）又は（２）の繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂若しくはその共重合体を含有することを特徴とする電子写真感光体を、スライドホッパー塗工法を用いて作成する技術がある（例えば、特許文献４参照。）。
【００１０】
【化３】
2004184772.tif 000005
【００１１】
【化４】
2004184772.tif 000006
（式中、Ｒ１１〜Ｒ２０、Ｒ２１〜Ｒ２７とは、水素原子、ハロゲン原子、各々置換若しくは未置換の炭素数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表わす。Ｒ１１とＲ１２は連結して環を形成してもよい。）
このやり方では、塗工液吐出口と被塗工物との隙間ギャップによって膜厚を制御するが、均一塗膜を得るためには該隙間ギャップを一定に保つ必要があり、被塗工物や装置の高精度化が求められて高コスト化してしまい、さらに量産するためには被塗工物をとぎれることなく連続して供給できるような、大型化の装置が必要になるといった問題がある。
【００１２】
さらに、下層の溶解が起きないように配慮された表面層の形成法として、スプレー塗工法を用いて行うやり方がある（例えば、特許文献５参照。）。
しかしこの方法は表面層用塗工液を霧化して付着させて塗膜を形成するので、物理的な親和性は不十分になり、また霧化された液滴が飛び散るために、付着効率が低く、生産性が劣り、さらに浮遊している液滴が塗膜表面に再付着して塗膜欠陥になるという問題もある。
【００１３】
【特許文献１】
特開平２−２７２５６１号公報
【特許文献２】
特開平７−３１９１８０号公報（第２頁２欄第２２行〜第３１行［請求項７］）
【特許文献３】
特開平９−４３８８７号公報（第３頁３欄第１３行〜第１９行［請求項９］）
【特許文献４】
特開平９−２５８４６０号公報（第３頁４欄第５１行〜第４頁５欄第２行［請求項１１］
【特許文献５】
特開２００１−５１４４０号公報（第３１頁５９欄第１９行〜６０欄第１２行、段落［０１４０］）
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、特に表面層に隣接する層に影響を及ぼさないように表面層を形成して生産性を向上させ、塗膜品質並びに画像品質の高い高耐久電子写真感光体の製造方法、その製造方法を用いた高耐久電子写真感光体、およびその電子写真感光体を用いた電子写真方法、電子写真装置、電子写真装置用プロセスカートリッジを提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、本発明の（１）「複数回の塗工と乾燥を繰り返して、円筒形基体上に感光層を含む複数の層が設けられた電子写真感光体を製造する方法において、塗り重ねようとする塗工液として被塗工層の少なくとも一部を溶解する性質を有するものを用い、該塗工液による該被塗工層の溶解を起こさない時間内で、該被塗工層を該塗工液中を通過させることによって塗工することを特徴とする電子写真感光体の製造方法」、（２）「通過時間が５秒以内であることを特徴とする前記第（１）項に記載の電子写真感光体の製造方法」、（３）「塗り重ねようとする塗工液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ〜５０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする前記第（１）項に記載の電子写真感光体の製造方法」、（４）「底部に円形の穴が設けられ塗工液が入った槽の該穴に該被塗工層を有する円筒形基体を通し、槽と円筒形基体を相対移動させて塗工を行うことを特徴とする前記第（１）項乃至第（３）項の何れか１に記載の電子写真感光体の製造方法」、（５）「底に円形の穴の有る槽は、被塗工物の外径より大きな穴の有る蓋を備え、この穴のある蓋を取り付けたまま塗工することを特徴とする前記第（４）項に記載の電子写真感光体の製造方法」、（６）「塗工時以外は槽に蓋をすることを特徴とする前記第（４）項又は第（５）項に記載の電子写真感光体の製造方法」、（７）「塗工中は槽内の塗工液面の高さが常に一定になるように塗工液を供給することを特徴とする前記第（１）項乃至第（６）項の何れか１に記載の電子写真感光体の製造方法」、（８）「常に塗工液を循環していることを特徴とする前記第（２）項乃至第（７）項の何れか１に記載の電子写真感光体の製造方法」、（９）「塗工液の入っていない槽の底の穴に被塗工物の円筒体の片端部を貫通させ、次に塗工液を供給して、槽と円筒体を相対移動させて片端部まで塗工を行った後塗工液を槽から排出することを特徴とする前記第（２）項乃至第（８）項の何れか１に記載の電子写真感光体の製造方法」、（１０）「塗工液が電子写真感光体の最表面層を形成するものであることを特徴とする前記第（１）項乃至第（９）項の何れか１に記載の電子写真感光体の製造方法」、（１１）「最表面層形成用塗工液に含まれる樹脂が、被塗工層の樹脂と同じであるか、あるいは最表面層形成用塗工液の溶媒が被塗工層を塗工したときに使用した溶媒と同じであることを特徴とする前記第（１０）項に記載の電子写真感光体の製造方法」により達成される。
【００１６】
また、上記課題は、本発明の（１２）「最表面層のバインダー樹脂と、その下の層のバインダー樹脂が同じ樹脂であることを特徴とする前記第（１）項乃至第（１１）項の何れか１に記載の製造方法によって製造される電子写真感光体」により達成される。
【００１７】
また、上記課題は、本発明の（１３）「前記第（１１）項に記載の電子写真感光体を用いて、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写を繰り返し行うことを特徴とする電子写真方法」により達成される。
【００１８】
また、上記課題は、本発明の（１４）「少なくとも、前記第（１１）項に記載の電子写真感光体、帯電手段、画像露光手段、現像手段および転写手段を具備してなることを特徴とする電子写真装置」により達成される。
【００１９】
また、上記課題は、本発明の（１５）「前記第（１１）項に記載の電子写真感光体を少なくとも具備してなることを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジ」により達成される。
【００２０】
また、上記課題は、本発明の（１６）「前記第（１５）項に記載のプロセスカートリッジを搭載されてなることを特徴とする電子写真装置」により達成される。
【００２１】
本発明者等は、複数回の塗工と乾燥を繰り返して、円筒形基体上に感光層を含む複数の層が設けられた電子写真感光体を製造する方法において、塗り重ねようとする塗工液として被塗工層の少なくとも一部を溶解する性質を有するものを用い、該塗工液による該被塗工層の溶解を起こさない時間内で、該被塗工層を該塗工液中を通過させることによって塗工することによって、電位変動、感度変動などの電気的特性の悪化が起こらない高耐久電子写真感光体、およびその電子写真感光体を用いた電子写真方法、電子写真装置、電子写真装置用プロセスカートリッジを提供できることを見出した。
【００２２】
すなわち、本発明は、複数回の塗工と乾燥を繰り返して行なって作製する積層膜の製造方法において、塗り重ねようとする塗工液が、被塗工層の少なくとも一部を溶解する性質を有するものに関し、詳しくは表面層を有する電子写真感光体において、該表面層用塗工液が直下の感光層を溶解する場合でも特性を悪化させることない高耐久電子写真感光体を提供することを可能にする製造方法である。本発明の製造方法は、塗工液が被塗工層の表面を一様に濡らしながら、かつ塗工液と被塗工層との接触時間を短くする、すなわち該塗工液による該被塗工層の溶解を起こさない時間内で、該被塗工層を該塗工液中を通過させることが重要であり、しかもこうして短時間で通過させるために、生産効率を向上させることができる。
特に、該被塗工層の該塗工液中における通過時間を５秒以内の場合には、塗膜が均一となり、高い品質のものを製造するのに有効である。
【００２３】
電子写真感光体の高耐久化を達成するために表面層を設けることが多いが、この場合表面層は耐磨耗性に加え、電気的特性を悪化させないように直下の感光層との親和性が要求される。
化学的な親和性の点から、表面層の材料は感光層と共通のもの、もしくは類似のものになる場合が多い。そのことから、表面層用塗工液が直下の層である感光層を溶解することが多い。このような場合、表面層用塗工液が直下の層に接触している時間を短くすることで下層の破壊に対する問題を解決することができる。また、物理的な親和性の点から、表面層用塗工液が直下の層を一様に濡らしながら塗工し、表面層が感光層と高い密着性を持って形成されることが望ましい。本発明の電子写真感光体の製造方法は、上述の化学的な親和性と物理的な親和性を同時に達成できる製造方法である。
【００２４】
以下に、本発明の製造方法を詳しく説明する。
本発明の製造方法は、基体を貫通させることのできる円形の穴を有する小型の塗工槽を使用することにより、塗工液と被塗工層の接触時間が短く、かつ基体すべての場所で同じになる、という塗工法である。
図１に示すように塗工槽（１）に被塗工物（２）を貫通させ、塗工槽（１）に塗工液を供給した後、塗工槽（１）を下降させることにより、塗膜を作製する。
塗工槽内の塗工液の液面高さは数ｃｍ以下であり、被塗工物が塗工槽を貫通しているので塗工液と被塗工層の接触時間を短くすることができる。被塗工層を溶解しないためには、その時間が５秒以内好ましくは３秒以内であれば塗工液が被塗工層を溶かしやすい場合でも塗膜を破壊することはない。
さらに、塗工槽内の液面高さを常に一定に保てば塗工液と被塗工層の接触時間は被塗工物すべての場所で同じになりなお望ましい。
図１は、本発明の製造方法の一例でありこれに限るものではない。上記記載の方法では、被塗工物が固定された状態で塗工槽を下降させることによって塗膜を形成するが、塗工槽が固定された状態で円筒状基体を上昇させることによって塗膜を形成する方式でも良い。
【００２５】
次に、本発明に使用する小型の塗工槽（１）について、その１例を示す図２の概略図に基づいて説明する。
塗工槽（１）には、溜めた塗工液が漏れないようにシール部材（１４）が設けられている。該シール部材（１４）は、図２に示されるように塗工槽（１）に対してある程度の角度を持たせたもので、かつ被塗工物表面が接触して通過するように、その接触部分が被塗工物表面の形状に合わせた円形管状に形成されたものである。
図３の（ａ）及び（ｂ）に示されるように、塗工槽が下にもしくは被塗工物が上に動く場合は、シール部材の内側（被塗工物と接触する側）は上を向いている。逆に塗工槽が上に、もしくは被塗工物が下に動く場合はシール部材の内側（被塗工物と接触する側）は下を向くようにする。シール部材（１４）をこのような構成にすることによって、シール部材が与える被塗工層への影響を低減することができるので好ましい。
なお塗工液の漏洩の点から言えば、シール部材の内側（被塗工物と接触する側）が上を向くような形状にした方が下を向くような形状の場合よりも好ましい。
このシール部材（１４）の材質は、耐溶剤性、柔軟性を有するものであれば良く、たとえばフッ素樹脂などを使用することができる。
また、シール部材（１４）の厚みは、０．３ｍｍ〜１．０ｍｍ程度が好ましく、さらに０．４ｍｍ〜０．７ｍｍ程度がより好ましく、また円形管状であるシール部材（１４）の内径が、被塗工物である円筒形体物の外径の８７％〜９３％であることが好ましく、塗工液がもれることなく、かつ被塗工層を傷つけることなく塗膜を形成するのに有効である。
また、塗工時用蓋（１６）が装備されていれば溶剤の蒸発などによる塗工液の変性やコンタミの混入を防ぐことができる。さらに塗工液付着直後の蒸気の乱れが少なくなるため、より均一な表面層を得ることができる。
そして未塗工時用蓋（１３）が装備されていれば、待機時の溶剤の蒸発などによる塗工液の変性やコンタミの混入を防ぐことができ、さらに望ましい。
さらに図２に示されるように、塗工槽の底部に塗工液の排出口およびまたは供給口を設けると、塗工しながら塗工液を供給して塗工槽内の液面高さを一定に保つことができ、また、塗工液を循環することもでき、液の滞留を防ぐことができる。
電子写真感光体の最表面層には、耐磨耗性向上のためフィラーが添加されることが多く、そのような場合には特にその最表面層形成用塗工液を常に循環させておくことが望ましい。
【００２６】
上記記載の方法においては、被塗工物を上下から基体支持具で挟みこむことにより固定して、該基体支持具の上下を入れ替えながら連続塗工することができ、省スペース化や低コスト化が可能になる。
本発明の製造方法は、表面層用塗工液が直下の層である感光層を溶解しない場合でも省スペースで抵コストな製造方法として使用できる。
【００２７】
本発明の製造方法において、膜厚の制御は塗工液の粘度と、被塗工物と塗工槽内の液面との相対速度により行なう。
つまり、液粘度が高いほど、相対速度が速いほど膜厚は厚くなる。
塗工液の粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは１５〜３０ｍＰａ・ｓであれば、塗工液の被塗工層への付着が安定するため、塗膜の均一性が向上し生産性の両立を図ることができる。
１０ｍＰａ・ｓより小さいと塗膜の付着が安定しない。
５０ｍＰａ・ｓより大きいと被塗工物と塗工槽内の液面との相対速度を遅くしなければならなく、生産性が低下する。
【００２８】
本発明で用いられる表面層用塗工液の溶媒としてはメチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンのケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチルセロソルブなどのエーテル類、トルエン、キシレンなどの芳香族類、クロロベンゼン、ジクロルメタンなどのハロゲン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類が使用される。
【００２９】
本発明の電子写真感光体の表面層に用いられる樹脂としてはアクリル樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスチレン、エポキシ樹脂等が好ましく用いられ、特に好ましいバインダー樹脂としてはポリカーボネート樹脂である。
ポリカーボネート樹脂は強靱性が高く、フィルム性が良いことが挙げられ、表面層の耐磨耗性を高めることができる。
【００３０】
さらに、本発明の表面層にはフィラーを分散させることにより耐磨耗性を高めてもよい。用いられるフィラーとしてはメラミン樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子等の有機顔料、酸化チタン、シリカ、酸化錫、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、窒化ケイ素、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム等の無機顔料が挙げられるが、特に良好なものとしてシリカ、アルミナ、酸化チタンが挙げられる。
上記フィラーは表面を疎水化処理したものも良好に用いられ、一般に疎水化処理としてシランカップリング剤で処理したもの、あるいはフッ素系シランカップリング剤で処理したもの、高級脂肪酸で処理したもの、また無機物での処理としてはフィラー表面をアルミナ、ジルコニア、酸化スズ、シリカ処理したものが知られている。
【００３１】
フィラーを含む表面層には電荷輸送機能を付与するために電荷輸送物質を添加するのが好ましい。添加する電荷輸送物質としてはオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリルアントラセン）、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体などが挙げられる。これらの電荷輸送物質は、単独または２種以上の混合物として用いることが出来る。
フィラーを含む電荷輸送物質を含まない表面層中のバインダー樹脂（Ｒ）及びフィラー（Ｆ）の含有重量比率はＲ：Ｆ＝５０〜９５：５〜５０が適当であり、好ましくは６０〜８０：２０〜４０である。また、フィラー及び電荷輸送物質を含む表面層中の電荷輸送物質（Ｄ）、バインダー樹脂（Ｒ）及びフィラー（Ｆ）の含有量比率（％）はＤ：Ｒ：Ｆ＝１０〜４０：３５〜５５：５〜４０が適当であり、好ましくは２０〜３５：４０〜５０：１５〜３０である。
【００３２】
フィラーの分散状態は体積平均粒径が０．０５〜１．５μｍ、好ましくは０．２〜１．０μｍに粉砕、分散するのが好ましい。体積平均粒径が０．０５μｍよりも小さいと、耐摩耗性が低下するという欠点があるし、体積平均粒径が１．５μｍよりも大きいと書き込み光の散乱による解像度低下が発生したり、表面に突出してクリーニングブレードを傷つけクリーニング不良が発生してしまう。
なお、表面層の膜厚は０．５〜１０μｍで好ましくは１〜６μｍである。
電荷輸送物質とバインダー樹脂から構成される電荷輸送層上に表面層を設ける場合、電荷輸送層に用いられたバインダー樹脂と表面層に用いられるバインダー樹脂の構造は同じでも異なっていても構わない。
【００３３】
続いて、本発明に用いられる電子写真感光体を図面に沿って説明する。図４は、本発明に使用する電子写真感光体を表わす断面図であり、導電性支持体（２０）上に電荷発生物質と電荷輸送物質を主成分とする単層の感光層（２１）が設けられ、その上に表面層（２２）が設けられる。
【００３４】
図５は、本発明に使用する電子写真感光体の別の構成例を表わす断面図であり、導電性支持体（２０）上に電荷発生物質を主成分とする電荷発生層（２３）と電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層（２４）とが積層され、さらにその上に表面層（２２）が設けられる。この感光体においては、電荷発生層（２３）と電荷輸送層（２４）との位置が逆になっていてもよい。
【００３５】
導電性支持体としては、体積抵抗１０１０Ω以下の導電性を示すもの、例えばアルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金、鉄などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの酸化物を、蒸着またはスパッタリングによりフィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙等に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらをＤ．Ｉ．，Ｉ．Ｉ．，押出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研磨などで表面処理した管などを使用することが出来る。
本発明における感光層は、上記のように単層型でも積層型でもよいが、ここでは説明の都合上、まず積層型について述べる。
【００３６】
はじめに、電荷発生層について説明する。電荷発生層は、電荷発生物質を主成分とする層で、必要に応じてバインダー樹脂を用いることもある。電荷発生物質としては、無機系材料と有機系材料を用いることができる。
無機系材料には、結晶セレン、アモルファス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物や、アモルファス・シリコン等が挙げられる。アモルファス・シリコンにおいては、ダングリングボンドを水素原子、ハロゲン原子でターミネートしたものや、ホウ素原子、リン原子等をドープしたものが良好に用いられる。
一方、有機系材料としては、公知の材料を用いることが出来る。例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。これらの電荷発生物質は、単独または２種以上の混合物として用いることが出来る。
【００３７】
電荷発生層に必要に応じて用いられるバインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが用いられる。これらのバインダー樹脂は、単独または２種以上の混合物として用いることが出来る。更に、必要に応じて電荷輸送物質を添加してもよい。
【００３８】
電荷輸送物質としては、以下に表わされる電子供与性物質が挙げられ、良好に用いられる。たとえば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリルアントラセン）、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体などが挙げられる。これらの電荷輸送物質は、単独または２種以上の混合物として用いることが出来る。
電荷発生層を形成する方法には、真空薄膜作製法と溶液分散系からのキャスティング法とが主として挙げられる。
【００３９】
前者の真空薄膜作製法には、真空蒸着法、グロー放電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＣＶＤ法等が用いられ、上述した無機系材料、有機系材料が良好に形成できる。
【００４０】
また、後述のキャスティング法によって電荷発生層を設けるには、上述した無機系もしくは有機系電荷発生物質を必要ならばバインダー樹脂と共にテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノン等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミル等により分散し、分散液を適度に希釈して塗布することにより形成できる。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法などを用いて行なうことができる。
以上のようにして設けられる電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０．０５〜２μｍである。
【００４１】
次に、電荷輸送層について説明する。電荷輸送層は、電荷輸送物質とバインダー樹脂とを共に溶解、塗工し電荷輸送層として使用できる。
電荷輸送層に使用できるバインダー樹脂としては、フィルム性の良いポリカーボネート（ビスフェノールＡタイプ、ビスフェノールＺタイプ、ビスフェノールＣタイプ、あるいはこれら共重合体）、ポリアリレート、ポリスルフォン、ポリエステル、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂などが用いられる。これらのバインダーは、単独または２種以上の混合物として用いることが出来る。
【００４２】
電荷輸送層に使用される電荷輸送物質としては、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、ベンジジン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ヒドラゾン誘導体、トリフェニルメタン誘導体、アントラセン誘導体、スチリル誘導体、カルバゾール誘導体、ピレン誘導体などを使用することができる。
電荷輸送層の膜厚は、５〜１００μｍ程度が適当であり、好ましくは、１０〜４０μｍ程度が適当である。
【００４３】
また、本発明においては電荷輸送層中に可塑剤やレベリング剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般に樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、バインダー樹脂１００重量部に対して０〜３０重量部程度が適当である。
【００４４】
次に、感光層が単層構成の場合について述べる。キャスティング法等で単層感光層を設ける場合、多くは電荷発生物質と電荷輸送物質ならびにバインダー樹脂よりなる機能分離型のものが挙げられる。即ち、電荷発生物質ならびに電荷輸送物質には、前出の材料を用いることができる。
また、必要により可塑剤やレベリング剤を添加することもできる。更に、必要に応じて用いることの出来るバインダー樹脂としては、先に電荷輸送層で挙げたバインダー樹脂をそのまま用いる他に、電荷発生層で挙げたバインダー樹脂を混合して用いてもよい。
単層感光体の膜厚は、５〜１００μｍ程度が適当であり、好ましくは、１０〜４０μｍ程度が適当である。
【００４５】
本発明に用いられる電子写真感光体には、導電性支持体と感光層（積層タイプの場合には、電荷発生層）との間に下引き層を設けることができる。この下引き層の膜厚は０〜８μｍが適当である。下引き層は、接着性を向上する、モワレなどを防止する、上層の塗工性を改良する、残留電位を低減するなどの目的で設けられる。
下引き層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤でもって塗工することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。
また、この下引き層には、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物、あるいは金属硫化物、金属窒化物などの微粉末を加えてもよい。
これらの下引き層は、前述の感光層のごとく適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。
更に本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用して、例えばゾル−ゲル法等により形成した金属酸化物層も有用である。
この他に、本発明の下引き層にはＡｌ２Ｏ３を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物や、ＳｉＯ、ＳｎＯ２、ＴｉＯ２、ＩＴＯ、ＣｅＯ２等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。
【００４６】
また、本発明においては、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止する目的で、酸化防止剤を添加することができる。酸化防止剤は、有機物を含む層ならばいずれに添加してもよいが、電荷輸送物質を含む層に添加すると良好な結果が得られる。
本発明に用いることができる酸化防止剤として、下記のものが挙げられる。
（モノフェノール系化合物）
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなど。
（ビスフェノール系化合物）
２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）など。
（高分子フェノール系化合物）
１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアッシド］クリコールエステル、トコフェロール類など。
（パラフェニレンジアミン類）
Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなど。
（ハイドロキノン類）
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。
（有機硫黄化合物類）
ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネ−ト、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−３，３’−チオジプロピオネートなど。
（有機燐化合物類）
トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホスフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ）ホスフィンなど。
これら化合物は、ゴム、プラスチック、油脂類などの酸化防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる。
本発明における酸化防止剤の添加量は、電荷輸送物質１００重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは２〜３０重量部である。
【００４７】
次に、図面を用いて本発明の電子写真方法ならびに電子写真装置を詳しく説明する。
図６は、本発明の電子写真プロセスおよび電子写真装置を説明するための概略図であり、下記するような変形例も本発明の範疇に属するものである。
図６において、感光体（３１）としては、支持体と感光層を有するものであれば構成される層は限定的でなく、例えば図４あるいは図５に示されるようなものが用いることができ、ドラム形状のものに限らず、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。
帯電チャージャ（３３）、転写チャージャ（３７）、分離チャージャ（３８）には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図に示されるように転写チャージャーと分離チャージャーを併用したものが効果的である。
また、画像露光部（３４）、除電ランプ（３２）等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
かかる光源等は、図６に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
【００４８】
さて、現像ユニット（３５）により感光体（３１）上に現像されたトナーは、転写紙（３６）に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体（３１）上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、ファーブラシ（３９）およびブレード（４０）により、感光体より除去される。クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。もちろん、ブレードのみでクリーニングが行なわれることもある。
【００４９】
電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【００５０】
以上の図示した電子写真プロセスは、本発明における実施形態を例示するものであって、もちろん他の実施形態も可能である。例えば、光照射工程は、像露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露光、像露光のプレ露光、クリーニング前露光、およびその他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。
【００５１】
以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。ここでのプロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ１つの装置（部品）である。
【００５２】
【実施例】
以下、実施例、比較例を挙げて本発明の具体的態様について説明を行なうが、これらは本発明の一態様にすぎず、これらにより本発明の技術的範囲が限定されることはない。
φ３０ｍｍアルミニウムシリンダー上に、下記組成の下引き層用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工液を順次、塗布乾燥することにより、３．５μｍの下引き層、０．２μｍの電荷発生層、２５μｍの電荷輸送層を形成した塗工済み管Ａを作成した。
【００５３】
（実施例１）
下記組成表面層用塗工液１を塗工済み管Ａ上に図２に示す塗工槽を用いて、始めに液面高さ７ｍｍになるように塗工液を供給して、図１に示したように、相対速度３２ｍｍ／ｓで塗工した。
なお、塗工液（１）は塗工槽（１）が被塗工物の上端部を貫通した後に供給し、下端部まで塗工を行なった後に排出した。乾燥して約４．０μｍの表面層を設けて、電子写真感光体Ａを得た。
〔下引き層用塗工液〕
アルキッド樹脂（ベッコゾール    １３０７−６０−ＥＬ、大日本インキ化学工業社製）                                                                ６部
メラミン樹脂（スーパーベッカミン    Ｇ−８２１−６０、大日本インキ化学工業社製）                                                                ４部
酸化チタン（ＣＲＥＬ、石原産業社製）                                                ４０部
メチルエチルケトン                                                                                ２００部
〔電荷発生層用塗工液〕
オキソチタニウムフタロシアニン顔料                                                        ２部
ポリビニルブチラール（ＵＣＣ社製、ＸＹＨＬ）                            ０．２部
テトラヒドロフラン                                                                                    ５０部
〔電荷輸送層用塗工液〕
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成社製    Ｍｖ５万）        １０部
ジクロルメタン                                                                                        １００部
１％シリコーンオイル（ＫＦ５０、信越シリコーン社製）
ジクロルメタン溶液                                                                                １部
下記構造式で表わされる電荷輸送物質（化合物Ｉ）                            １２部
【００５４】
【化５】
2004184772.tif 000007
【００５５】
〔表面層用塗工液    １〕
アルミナ（ＡＫＰ−５０、住友化学工業社製）                                        ２部
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成社製    Ｍｖ５万）            ５部
テトラヒドロフラン                                                                                  ８３部
シクロヘキサノン                                                                                        ２８部
下記構造式で表される電荷輸送物質（化合物ＩＩ）                                    ３部
【００５６】
【化６】
2004184772.tif 000008
【００５７】
本実施例において、被塗工層である電荷輸送層と表面層のバインダー樹脂は同じであり、表面層用塗工液は電荷輸送層を溶解する性質を持っている。しかし塗工液と電荷輸送層の接触時間は０．２秒と短いので電荷輸送層を溶解することなく、表面層を形成することができた。
そして、本実施例では図１、２に示すような塗工装置や塗工層を使用して、該桶を下降させることにより、被塗工物に対して該桶を相対移動させた。
また、この塗工装置では塗工層に蓋がついており、溶剤の蒸発などによる塗工液の変性やコンタミの混入を防ぐことができ、塗工液付着直後の蒸気のみだれがなくなるため、均一膜厚を得ることができた。
さらに、塗工液を塗工槽が被塗工物の上端部を貫通した後に供給し、下端部まで塗工を行なった後に排出することで基体の上下端部に未塗工部を形成した。
【００５８】
（実施例２）
実施例１の表面層塗工液１を表面層用塗工液２として、相対速度１４ｍｍ／ｓで塗工した。
その後、乾燥して約４．０μｍの表面層を設けて、電子写真感光体Ｂを得た。
〔表面層用塗工液    ２〕
アルミナ（ＡＫＰ−５０、住友化学工業社製）                                        ２部
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成社製    Ｍｖ５万）            ５部
テトラヒドロフラン                                                                                  ６２部
シクロヘキサノン                                                                                        ２１部
化合物ＩＩの電荷輸送物質                                                        ３部
【００５９】
本実施例において、表面層用塗工液の粘度を１６ｍＰａ・ｓと最適化することによって、充分満足する塗膜均一性（σ＝０．３３μｍ）とコストに見合った生産性（塗工時間＝２５ｓ）を確保することができた。
なお本実施例でも、被塗工層である電荷輸送層と表面層のバインダー樹脂は同じであり、表面層用塗工液は電荷輸送層を溶解する性質を持っている。しかし、塗工液と電荷輸送層の接触時間は０．５秒と短いので電荷輸送層を溶解することなく、表面層を形成することができ、充分な特性を持った電子写真感光体を製造することができた。
【００６０】
（実施例３）
実施例１の表面層塗工液１を表面層用塗工液３として、相対速度３ｍｍ／ｓで塗工した。その後、乾燥して約４．０μｍの表面層を設けて、電子写真感光体Ｃを得た。
〔表面層用塗工液    ３〕
アルミナ（ＡＫＰ−５０、住友化学工業社製）                                        ２部
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成社製    Ｍｖ５万）            ５部
テトラヒドロフラン                                                                                  ４７部
シクロヘキサノン                                                                                        １６部
化合物ＩＩの電荷輸送物質                                                        ３部
【００６１】
本実施例において、被塗工層である電荷輸送層と表面層のバインダー樹脂は同じであり、表面層用塗工液は電荷輸送層を溶解する性質を持っている。しかし塗工液と電荷輸送層の接触時間は２．３秒と短いので電荷輸送層を溶解することなく、表面層を形成することができた。
そして、本実施例では図１、２に示すような塗工装置や塗工層を使用して、該桶を下降させることにより、被塗工物に対して該桶を相対移動させた。
また、この塗工装置では塗工層に蓋がついており、溶剤の蒸発などによる塗工液の変性やコンタミの混入を防ぐことができ、塗工液付着直後の蒸気のみだれがなくなるため、均一膜厚を得ることができた。
さらに、塗工液を塗工槽が被塗工物の上端部を貫通した後に供給し、下端部まで塗工を行なった後に排出することで基体の上下端部に未塗工部を形成した。
本実施例の表面層用塗工は７２ｍＰａ・ｓと高粘度液であり、形成された表面層の塗膜均一性は向上するが、塗工にかかる時間が１１４秒と長めになってしまい、より短時間での塗工が要求される場合もある。
【００６２】
（実施例４）
実施例２と同様に表面層用塗工液２を実施例１と同様にして、相対速度１４ｍｍ／ｓで塗工した。
なお、塗工液は塗工槽に装備された供給口と排出口を通して循環し、塗工槽内の液面高さを一定に保った。その後、乾燥して約４．０μｍの表面層を設けて、電子写真感光体Ｄを得た。
【００６３】
実施例４において、実施例２の条件に加えて、塗工液を循環することにより、塗工層の液面高さが一定になる。液面高さが変化しないので、被塗工物すべての場所で塗工液と被塗工層との接触時間が同じになり、被塗工層である電荷輸送層と表面層の密着性も均一になる。また、本実施例のように塗工液が分散液場合はフィラーの含有量の偏りをなくすことができ、より均一な表面層を形成することができた。
【００６４】
（実施例５）
実施例４と同様に表面層用塗工液２を実施例１と同様にして、相対速度１４ｍｍ／ｓで塗工した。なお、液面高さは６６ｍｍになるように塗工液を供給した。その後、乾燥して約４．０μｍの表面層を設けて、電子写真感光体Ｅを得た。
【００６５】実施例５において、液面高さを６６ｍｍと高くした。しかし塗工液と電荷輸送層の接触時間は４．７秒と短いので、表面層用塗工液は電荷輸送層を溶解する性質を持っているが、電荷輸送層を溶解することなく、表面層を形成することができ、充分な特性を持った電子写真感光体を製造することができた。
【００６６】
（比較例１）
実施例１と同様にして下引き層、電荷発生層、電荷輸送層を設けた。該電荷輸送層上に表面層用塗工液３を浸漬塗工により塗工し電子写真感光体Ｆを得た。
【００６７】
比較例１において、表面層用塗工液は被塗工層である電荷輸送層を溶解する性質を持っている。そのような塗工液を満たしたタンクに被塗工物を浸漬することにより、電荷輸送層は一部溶解してしまった。溶解の程度は浸漬時間が長い、下端になるほどひどく、画像評価結果もとても悪い結果となった。
【００６８】
（比較例２）
実施例４と同様に表面層用塗工液２を実施例１と同様にして、相対速度１４ｍｍ／ｓで塗工した。なお、液面高さは７５ｍｍになるように塗工液を供給した。
その後、乾燥して約４．０μｍの表面層を設けて、電子写真感光体Ｇを得た。
【００６９】
比較例２において、表面層用塗工液は被塗工層である電荷輸送層を溶解する性質を持っている。液面高さを７５ｍｍと高くしたことにより、塗工液と電荷輸送層の接触時間は５．４秒と長くなり電荷輸送層は一部溶解してしまった。表面層の塗膜均一性が損なわれ、画像評価も不十分な結果となった。
【００７０】
（参考例）
実施例１と同様にして下引き層、電荷発生層、電荷輸送層を設けた。該電荷輸送層上に下記組成の表面層用塗工液４をスプレーで塗工し、乾燥して４．０μｍの表面層を設けて、電子写真感光体Ｆを得た。
〔表面層用塗工液    ４〕
アルミナ（ＡＫＰ−５０、住友化学工業社製）                                        ２部
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成社製    Ｍｖ５万）            ５部
テトラヒドロフラン                                                                                １２０部
シクロヘキサノン                                                                                        ８０部
化合物ＩＩの電荷輸送物質                                                          ３部
【００７１】
参考例においては、塗工液を霧化させて、被塗工層である電荷輸送層に付着させて表面層を形成するために、電荷輸送層と表面層の密着性が不充分かつ不均一になってしまう。そのため、複写枚数が増えると解像度が低下してきた。
【００７２】
塗工液が接触している時間並びに塗工液１の液粘度測定結果は表１（塗工条件）に示した。
液粘度測定はトキメック製ＴＶ−３０で行なった。さらに塗工にかかった時間を表２に、塗工液と被塗工層の最大接触時間を表３に示した。
【００７３】
【表１】
2004184772.tif 000009
【００７４】
【表２】
2004184772.tif 000010
【００７５】
実施例１〜５の電子写真感光体と、比較例１、２参考例の電子写真感光体の総膜厚を測定した。
測定結果を表３に示す。
膜厚は渦電流式膜厚計フィシャー社製フィシャーコープＭＭＳで測定した。
また（株）リコー製複写機イマジオＭＦ２００に装着し、暗部電位８００Ｖ、明部電位１００Ｖに設定し２０万枚複写の試験を行なった。画像評価の結果を表４に示す。
【００７６】
【表３−１】
2004184772.tif 000011
【００７７】
【表３−２】
2004184772.tif 000012
【００７８】
【表４】
2004184772.tif 000013
【００７９】
【発明の効果】
以上、詳細かつ具体的な説明から明らかなように、円筒形基体上に複数回の塗工を行なって作製する電子写真感光体の製造方法において、被塗工物を貫通させることのできる円形の穴を有する小型の塗工槽を使用することにより、塗工液と被塗工層の接触時間が短くでき、塗り重ねようとする塗工液が被塗工層を溶解する性質を持っていても、それが溶解しないような時間内、特に好ましくは５秒以内にすれば、被塗工層の溶解を防いで、充分な特性を持った電子写真感光体を製造することができる。さらにこの方法で感光層上に耐磨耗性の高い表面層を設ければ、感光層と表面層の材料が類似しても、充分な特性を持った電子写真感光体を製造することができ、電気的特性の悪化しない高耐久電子写真感光体を製造することができる。
また塗工層に蓋を設けることにより、溶剤の蒸発などによる塗工液の変性やコンタミの混入を防ぐことができ、塗工液付着直後の蒸気のみだれもなくなるため、均一膜厚を得ることができる。
そして塗工液の供給、排出のタイミングを制御することにより、端部に未塗工部を設けることが可能になる。
また、本発明の塗工方法は、塗工液の粘度と被塗工物と塗工層内の液面との相対速度により膜厚を制御する。液粘度が高いほど、塗膜の均一性は向上するが、相対速度が遅くなり、生産性が低下する。そこで、塗工液の粘度を１０〜５０ｍＰａ・ｓにすることにより、生産性を悪化させることなく、充分満足する塗膜の均一性を持った電子写真感光体を提供することができる。
また、塗工槽内の液面を一定にすることにより、塗工液と被塗工層の接触時間が基体のどの部分でも同じになり、塗膜均一性が向上する。さらに、塗工液を循環していれば、塗工液が滞留することなく常に同じ状態の液が供給され、塗膜均一性がさらに向上する。
また、本発明の製造方法では化学的にも物理的にも感光層と親和性の高い表面層を持った電子写真感光体を得ることができるため、繰り返し使用においても安定な高画質画像を高速で作像可能な電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置、ならびに電子写真用プロセスカートリッジが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の製造方法の一例を示した図である。
【図２】本発明に使用する小型の塗工槽の概略図を示した図である。
【図３】本発明に使用する塗工槽に設けるシール部材と被塗工物との接触状態を示す概略図である。
【図４】本発明に使用する電子写真感光体を表わす断面図である。
【図５】本発明に使用する電子写真感光体の別の構成例を表わす断面図である。
【図６】本発明の電子写真プロセスおよび電子写真装置を説明するための概略図である。
【符号の説明】
１  塗工槽
２  被塗工物
１１  排出口
１２  供給口
１３  未塗工時用蓋
１４  シール部材
１５  塗工液
１６  塗工時用蓋
２０  導電性支持体
２１  感光層
２２  表面層
２３  電荷発生層
２４  電荷輸送層
３１  感光体
３２  除電ランプ
３３  帯電チャージャ
３４  画像露光部
３５  現像ユニット
３６  転写紙
３７  転写チャージャ
３８  分離チャージャ
３９  ファーブラシ
４０  ブレード
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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