(57)【要約】【課題】有機色素溶液を塗布することにより記録層を形成する光記録媒体において、溶媒乾燥時間を短縮することを目的とした光記録媒体の製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】基板上に、記録層が形成された光記録媒体の製造方法において、該記録層は記録材料を有機溶剤に溶解させた溶液を塗布することにより形成し、かつ該記録層中の残留溶媒を減圧乾燥することにより溶媒除去することを特徴とする光記録媒体の製造方法である。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に、記録層が形成された光記録媒体の製造方法において、該記録層は記録材料を有機溶剤に溶解させた溶液を塗布することにより形成し、かつ該記録層中の残留溶媒を減圧乾燥することにより溶媒除去することを特徴とする光記録媒体の製造方法。
【請求項２】
減圧乾燥する際に、記録層を減圧下で加熱することを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体の製造方法。
【請求項３】
残留溶媒除去のための減圧乾燥を真空チャンバー内で行った後、引き続き同一真空チャンバー内で記録層の上に膜の形成を行うことを特徴とする請求項１もしくは２に記載の光記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は光記録媒体、特に大容量情報が記録可能な、有機色素を記録層とする光記録媒体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の急速な情報化社会の進展に伴い、磁気記録媒体に比べ格段に高密度記録が可能な光情報記録媒体の利用・研究が盛んに行われている。この光情報記録媒体としては、あらかじめ情報が記録されており再生のみが可能な再生専用型、利用者によって情報の記録および再生が可能な追記型、および情報の記録・再生・消去が可能な書換え型が知られている。なかでも追記型は、一般に安価で保存性に優れるため、大量のデータをコンパクトに保存しておく媒体として広く普及しつつある。
【０００３】
この追記型の光情報記録媒体は、有機色素を記録層とし且つ記録層の上に金属の反射層を設け、更にこの上に保護層を設けた単板型のＣＤ−Ｒ（ＣＤ−Ｒｅｃｏｒｄａｂｌｅ）や張合型のＤＶＤ−Ｒ（ＤＶＤ−Ｒｅｃｏｒｄａｂｌｅ）が一般的であり、広く普及している。
【０００４】
このＣＤ−Ｒ又はＤＶＤ−Ｒは、基板側から照射されるレーザー光により有機色素記録層を変化させ、情報を信号として記録するものであり、記録装置としては、高出力半導体レーザーを用いたライターが、また情報記録のためのソフトウェアが、各種市販されている。近年、ＣＤ−Ｒの記録装置に関して、通常の記録速度よりも４０、４８倍といった高速で記録する装置が多数市販されてきている。また、ＤＶＤ−Ｒに関しても４倍速以上の高速で記録する装置が市販されつつある。高速で記録する場合、通常用いられる書込み時間よりも短時間で記録がなされる一方、より高パワーのレーザー照射が必要となるため、記録再生特性に求められるマージンがより一層狭くなってしまう。特に通常の記録速度では顕在化しなかったジッター特性、及びブロックエラーレートが増加するという問題点が指摘されてきた。
【０００５】
有機色素を記録層として用いる光記録媒体は、一般に、前記有機色素を有機溶剤に溶解させ、それを基板上へスピンコートすることにより記録層を形成する。この際、塗布に用いた有機溶剤は、スピンコートにより記録層を成膜した後でも、記録膜中に僅かに残っているため、乾燥工程を経て除去される。ただし、特開平０６−２５１４１９で残留溶媒量を規定しているように、この溶媒除去が不十分で残留溶媒が記録層中に多く存在する場合には、最終的な媒体の記録特性、特に高速記録におけるジッター特性が大きく悪化してしまう。
【０００６】
一般的に、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒ等の光記録媒体の製造は、（１）射出成形による基板の作製、（３）スピンコート法による記録層塗布、（４）溶媒乾燥、（５）スパッタ法による反射層の積層等の工程からなるが、溶媒乾燥を除く各工程は、通常２０秒以内で完了する。それに対して、溶媒乾燥工程は、通常熱風乾燥が多く用いられているが、基板に変形を生ずることのない温度までしか上げられないため、溶媒を完全に除去するため１０分程度と他の工程に比べかなり長い時間を要している。従って、製造のタクトタイムが長くなる、もしくはタクトタイムを調整するためのバッファとして大規模な乾燥装置が必要となり、結果として製造コストが高くなっている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、有機色素溶液を塗布することにより記録層を形成する光記録媒体において、溶媒乾燥時間を短縮することを目的とした光記録媒体の製造方法を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究及び検討を重ねてきた結果、本発明を見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、
（１）  基板上に、記録層が形成された光記録媒体の製造方法において、該記録層は記録材料を有機溶剤に溶解させた溶液を塗布することにより形成し、かつ該記録層中の残留溶媒を減圧乾燥することにより溶媒除去することを特徴とする光記録媒体の製造方法。
【００１０】
（２）減圧乾燥する際に、記録層を減圧下で加熱することを特徴とする（１）に記載の光記録媒体の製造方法。
【００１１】
（３）残留溶媒除去のための減圧乾燥を真空チャンバー内で行った後、引き続き同一真空チャンバー内で記録層の上に膜の形成を行うことを特徴とする（１）もしくは（２）に記載の光記録媒体の製造方法、  である。
【００１２】
ここで記録層の上に形成する膜は反射膜で、成膜方法としてスパッタ法が好ましい。つまり、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒといった光記録媒体の製造ラインでは、溶媒除去のための乾燥時間を短縮するために、次のスパッタなどの製膜工程で用いる真空チャンバーを積極的に利用すれば良い。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられる基板としては、信号の記録や読み出しを行うための光を透過するものが好ましい。光の透過率としては８５％以上であり、かつ光学的異方性の小さいものが望ましい。例えばアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等の熱可塑性樹脂を用いた基板が好ましい例示として挙げられる。これらの中で基板の機械的強度、グルーブや再生専用信号などの付与のし易さ、経済性の点からアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂の射出成形樹脂基板が好ましく、特にポリカーボネート系樹脂基板が最も好ましい。
【００１４】
これらの基板の形状は板状でもフィルム状でもよく、また円形やカード状でもよい。これらの基板の表面には記録位置を制御するためのグルーブを有する。また一部再生専用の情報等を含んだピット部分等を有していてもよい。かかるグルーブやピット等は、射出成形や注型によって基板を作る際に付与するのが好ましい。
【００１５】
本発明において用いられる記録層は、記録波長領域に吸収を有する有機色素が好ましい。その有機色素として、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、シアニン系色素、スクワリリウム系色素、ピリリウム系色素、チオピリリウム系色素、アズレニウム系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、Ｎｉ，Ｃｒなどの金属塩系色素、インドフェノール系色素、トリフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、インダンスレン系色素、インジゴ系色素、チオインジゴ系色素、メロシアニン系色素、チアジン系色素、アクリジン系色素、オキサジン系色素、アゾ系色素、ポリメチン系色素、ポルフィリン系色素、ピロメテン系色素、ペリレン系色素、ジチオール金属錯体系色素等の有機色素が挙げられる。これらの色素は溶剤に対する溶解性や記録特性等のために各種の置換基で置換されていてもよい。これらの色素は単独で用いてもよいし、２種類以上の色素を混合して用いてもよい。また、必要に応じて紫外線吸収剤、一重項酸素クエンチャー、結合剤、熱分解促進剤、金属化合物等の添加物質を加えることもできる。
【００１６】
更に、特性向上のために、記録層の上には反射層や保護層を設ける、もしくは基板と記録層、記録層と反射層といった各層の間に中間層を１層以上設けても良い。
【００１７】
本発明において記録層は、通常スピンコートによって成膜することができる。スピンコートするための有機溶剤として、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、ノナン、デカン、３−メチルヘキサン、２，３−ジメチルペンタン、２，２，３−トリメチルペンタン、２，２，４−トリメチルペンタン、２，２，３，３−テトラメチルブタン等の飽和脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジエチルシクロヘキサン、イソプロピルシクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の飽和脂環式炭化水素系、ジエチルエ−テル、ジブチルエ−テル、ジイソブチルエ−テル、ジイソプロピルエ−テル、ジペンチルエーテル等のエ−テル系、テトラフルオロプロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチルー１−ブタノール、２−メチルー２−ブタノール、イソペンチルアルコール、ｔ−ペンチルアルコール、３−メチルー２−ブタノール、ネオペンチルアルコール、１−ヘキサノール、４−メチルー２−ペンタノール、２−エチルー１−ブタノール、３−ヘプタノール、シクロペンタノール、１−メチルシクロヘキサノール等のアルコール系等を挙げることができる。また、上記有機溶剤を１種以上混合しても良い。
【００１８】
スピンコート法等により成膜された記録層は通常１〜１０重量％程度の溶媒を含有している。これを記録特性、特にジッター特性に悪影響を及ぼさない程度、即ち１重量％未満まで乾燥させる必要がある。
【００１９】
そこで、減圧乾燥することにより溶媒を除去する。この際、基板や記録層にダメージを与えない程度まで加熱すれば、より効果的に溶媒を除去することが可能である。特に、ＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒといった光記録媒体の製造工程において、通常乾燥工程の後にスパッタ工程あるため、それを利用して、記録層を塗布した基板がスパッタ真空チャンバー内に入った後、反射膜をすぐにスパッタせずに真空状態のまま必要な時間だけ待機させれば良い。また、スパッタチャンバー内に複数の部屋を設けて減圧乾燥とスパッタと切り分けることで、スパッタターゲットへの汚染を避ける、もしくはタクトタイム調整のためのバッファとしての機能を付加することができる。従来の熱風乾燥方式や遠赤外光を照射させる方法を併用しても良い。
【００２０】
減圧乾燥の条件は、真空チャンバー内の初期真空度を中〜高真空である１０２〜１０−５Ｐａとし、また過熱を加える際には、基板や記録膜自体へのダメージ等を鑑みて基板表面温度を１２０℃以下とすることが好ましい。また、この減圧乾燥を行う時間は、下記に述べる測定方法により、記録層中の残留溶媒量が１重量％未満となるよう定める。
【００２１】
記録層中の残留溶媒の定性及び定量分析は、通常、ヘッドスペースＧＣ／ＭＳやイオン選択ＧＣ／ＭＳ（ＳＩＭ  ＧＣ／ＭＳ），溶媒抽出によるＧＣ／ＭＳ測定などが挙げられる。溶媒抽出によるＧＣ／ＭＳ測定、及びＳＩＭ  ＧＣ／ＭＳは、反射層及び保護層等を剥離した後、該記録層中の塗布溶剤とは別の溶媒で抽出する。またヘッドスペースＧＣ／ＭＳは反射層及び保護層を剥離することなく、密閉系で加熱して残留溶媒ガスを追い出して、ガスクロマトグラフィーにより定量分析することが可能である。
【００２２】
本発明における反射層は、例えば反射機能以外にも、断熱機能、光エンハンス機能等を兼ね備える膜であっても良い。このような場合該反射層は２層以上の多層になっても良い。反射層の具体例としては、アルミ、金、銀、銅、白金、ニッケル等やこれらの金属を一成分とする合金などが挙げられる。反射層の膜厚は通常２０〜２００ｎｍ程度である。また、酸化アルミ、酸化珪素、窒化珪素、窒化アルミ、窒化ホウ素、沸化マグネシウム、炭化珪素等の無機膜を断熱機能、光エンハンス機能として２層目に設けても良い。
【００２３】
更に、機能向上のために、基板と記録層、記録層と反射層といった各層間に中間層を設けても良い。また、この中間層は、１層以上複数層設けても良い。
【００２４】
（実施例）
記録層として（化１）式で表されるピロメテン色素（化合物１）を用い、ジメチルシクロヘキサンで１８ｇ／ｌの濃度でなるように溶液調合した。この溶液をＤＶＤ−Ｒに準拠したスパイラルグルーブ（ピッチ０．７４μｍ、溝幅０．３３μｍ、溝深１７０ｎｍ）付きのポリカーボネート性射出成形基板（外形１２０ｍｍφ、厚さ０．６ｍｍ）上に滴下し、記録層の厚みが吸光度を吸収極大位置でＡｂｓ＝０．８０となるようにスピンコートした。（初速：７００ｒｐｍ、成膜：３０００ｐｍ）次に、記録層中の残留溶媒を除去するために、この基板を初期真空度が１０−１Ｐａの真空チャンバー内に挿入し、シースヒータで基板表面温度が８０℃となるよう加熱した。この条件下で２分間乾燥させた。その後、記録層上にＡｇを膜厚１２０ｎｍとなるようにスパッタし反射層を形成した。更にダミー基板を貼り合わせてＤＶＤ−Ｒ媒体を作製した。
【００２５】
このＤＶＤ−Ｒ媒体１ｇを精秤してヘッドスペースサンプルラー用バイアル瓶（２０ｍｌ）に封入してヘッドスペースサンプラー（機種：ＨＰ７６９４）にセットして１２０℃にて３０分加熱し、発生する揮発成分をＧＣ法（機種：ＨＰ６８９０（ＦＩＤ））により残留溶媒量の測定を行った。記録層中の残留溶媒量は０．４％であり、十分に残量溶媒を除去することができていた。
【００２６】
【化１】
2004152328.tif 000002
【００２７】
（比較例）
実施例１において、乾燥方法を減圧乾燥ではなく、従来の熱風乾燥方式で乾燥時間を０分、１０分、及び６０分間と変えてそれぞれＤＶＤ−Ｒ媒体を作成した。乾燥方法、及び乾燥時間以外は実施例１と全く同様に媒体を作製し、残留溶媒量の測定を行った。この場合の記録層に対する残留溶媒量は、乾燥時間０分では６．６％、乾燥時間１０分では１．５％、乾燥時間６０分では０．５％であった。
【００２８】
【発明の効果】
本発明によれば、有機色素溶液を塗布することにより記録層を形成する光記録媒体において、スパッタのための真空チャンバーを利用した減圧乾燥により溶媒乾燥時間を大幅に短縮することが可能となる。