(57)【要約】【課題】塩素を含有する硫酸中の塩素の濃度を安全に、かつ簡易な操作で測定することができ、よって安全性、操作性の観点から極めて有利な塩素を含有する硫酸中の塩素の濃度の測定方法を提供する。【解決手段】下記の第１工程および第２工程を含むことを特徴とする塩素を含有する硫酸中の塩素の濃度の測定方法。第１工程：硫酸の濃度が５０重量％以上の塩素を含有する硫酸を、水により硫酸の濃度を５０重量％未満に低減させる工程第２工程：第１工程で得られた硫酸の濃度が５０重量％未満に低減された硫酸に、２、２’−アジノ−ビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６−スルホン酸）を加え、比色法により塩素の濃度を測定する工程【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の第１工程および第２工程を含むことを特徴とする塩素を含有する硫酸中の塩素の濃度の測定方法。
第１工程：硫酸の濃度が５０重量％以上の塩素を含有する硫酸を、水により硫酸の濃度を５０重量％未満に低減させる工程
第２工程：第１工程で得られた硫酸の濃度が５０重量％未満に低減された硫酸に、２、２’−アジノ−ビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６−スルホン酸）を加え、比色法により塩素の濃度を測定する工程
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塩素を含有する硫酸中の塩素の濃度を測定する方法に関するものである。更に詳しくは、本発明は、塩素を含有する硫酸中の塩素の濃度を測定するに際し、塩素の濃度を安全に、かつ簡易な操作で測定することができ、よって安全性、操作性の観点から極めて有利な塩素を含有する硫酸中の塩素の濃度の測定方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
水中の残留塩素を測定する方法としては、試料溶液にオルトトリジンを添加して、標準比色液と比較して測定する方法（非特許文献１参照。）などが知られている。しかしながら、オルトトリジンは発ガン性を有しており、人体へ悪影響を及ぼす可能性があるという問題がある。
【０００３】
【非特許文献１】
「上水試験方法」  １９７０年版  日本水道協会発行
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
かかる現状に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、塩素を含有する硫酸中の塩素の濃度を測定するに際し、塩素の濃度を安全に、かつ簡易な操作で測定することができ、よって安全性、操作性の観点から極めて有利な塩素を含有する硫酸中の塩素の濃度の測定方法を提供する点に存するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、下記の第１工程および第２工程を含むことを特徴とする塩素を含有する硫酸中の塩素の濃度の測定方法に係るものである。
第１工程：硫酸の濃度が５０重量％以上の塩素を含有する硫酸を、水により硫酸の濃度を５０重量％未満に低減させる工程
第２工程：第１工程で得られた硫酸の濃度が５０重量％未満に低減された硫酸に、２、２’−アジノ−ビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６−スルホン酸）を加え、比色法により塩素の濃度を測定する工程
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明においては、塩素を含有する硫酸中の硫酸の濃度を水により５０重量％未満に低減させた後に、２、２’−アジノ−ビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６−スルホン酸）を加え、比色法により硫酸中の塩素の濃度を測定する必要がある。このことにより、塩素の濃度を安全に、かつ簡易な操作で測定することができる。
【０００７】
塩素を含有する硫酸としては、食塩の電気分解、塩酸または塩化水素の電気分解や酸化反応などにおいて生成した塩素を乾燥させるための硫酸が良く用いられる。
【０００８】
本発明においては、第１工程において硫酸の濃度を５０重量％未満に低減させる必要があり、４５重量％以下に低減させることが好ましい。濃度が５０重量％以上の場合には、２、２’−アジノ−ビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６−スルホン酸）を加えても発色せず、比色法により測定ができない。
【０００９】
本発明においては、第１工程で得られた硫酸の濃度が５０重量％未満に低減された硫酸に、２、２’−アジノ−ビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６−スルホン酸）を加え、比色法により塩素の濃度を測定する必要がある。
【００１０】
本発明においては、第２工程における第１工程で得られた硫酸の濃度が５０重量％未満に低減された硫酸に２、２’−アジノ−ビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６−スルホン酸）を添加する方法は、該硫酸に２、２’−アジノ−ビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６−スルホン酸）を添加できれば、直接固体状で添加しても、２、２’−アジノ−ビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６−スルホン酸）を溶解させた溶液を添加しても良い。２、２’−アジノ−ビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６−スルホン酸）を溶解させる液は、２、２’−アジノ−ビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６−スルホン酸）が溶解し、塩素と反応しないものならばいかなるものでも良い。２、２’−アジノ−ビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６−スルホン酸）を添加する量は、溶液中で塩素と作用し発色すれば良いが、２、２’−アジノ−ビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６−スルホン酸）の濃度が０．０００１ｇ／ｌ〜２０ｇ／ｌとなるのが好ましい。
【００１１】
塩素の濃度は、第１工程での硫酸の濃度の低減率と第２工程での比色法により測定した５０重量％未満に低減された硫酸中の塩素の濃度から求めることができる。
【００１２】
【実施例】
以下に実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。
実施例１
ガラス製ビーカーに試薬９０重量％硫酸（１００．２０ｇ  関東化学  乳脂肪分測定用）を入れた後に、次亜塩素酸ナトリウム溶液（０．２００３ｇ  有効塩素濃度５．８重量％  関東化学  鹿１級）を加え、塩素を含有する９０重量％硫酸（Ａ）を調製した。９０重量％硫酸（Ａ）の塩素の濃度は、１１６重量ｐｐｍと計算される。続いて、別のガラス製ビーカーに９０重量％硫酸（Ａ）（０．５０２１ｇ）を入れた後に、試薬９０重量％硫酸（９９．３９ｇ）を加え、塩素を含有する９０重量％硫酸（Ｂ）を調製した。９０重量％硫酸（Ｂ）の塩素の濃度は、０．６重量ｐｐｍと計算される。さらに、別のガラス製ビーカーに塩素を含有する９０重量％硫酸（Ｂ）（３０．５３ｇ）を入れた後に、試薬９０重量％硫酸（７０．２５ｇ）を加え、塩素を含有する９０重量％硫酸（Ｃ）を調製した。９０重量％硫酸（Ｃ）の塩素の濃度は、０．２重量ｐｐｍと計算される。
ガラス製三角フラスコに水（２０．２２０２ｇ）を入れ、氷水の入った水浴中でガラス製三角フラスコ全体を冷やしながら、０．２重量ｐｐｍの塩素を含有する９０重量％硫酸（Ｃ）をゆっくりと１０．３２１１ｇ加え、硫酸の濃度を３０重量％に低減させた。
硫酸の濃度が３０重量％に低減させた硫酸（６ｍｌ）に２、２’−アジノ−ビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６−スルホン酸）を１錠（和光純薬工業  活性塩素テストワコー）加え、３秒間振とうさせた後に色調表と照合すると、０．１ｐｐｍであった。硫酸の濃度を低減させる前の９０重量％硫酸（Ｃ）中の塩素濃度に換算すると０．３重量ｐｐｍとなる。
【００１３】
比較例１
試薬９０重量％硫酸（２５０．１１ｇ  関東化学  乳脂肪分測定用）と水（２００．０３ｇ）を混合し、５０重量％硫酸（Ｄ）を調製した。
ガラス製ビーカーに５０重量％硫酸（Ｄ）（９８．９９ｇ）を入れた後に、次亜塩素酸ナトリウム溶液（０．１９９８ｇ  有効塩素濃度５．８重量％  関東化学  鹿１級）を加え、塩素を含有する５０重量％硫酸（Ｅ）を調製した。５０重量％硫酸（Ｅ）の塩素濃度は、１１７重量ｐｐｍと計算される。続いて、別のガラス製ビーカーに塩素を含有する５０重量％硫酸（Ｅ）（０．５００１ｇ）を入れた後に、５０重量％硫酸（Ｄ）（１００．０３ｇ）を加え、塩素を含有する５０重量％硫酸（Ｆ）を調製した。５０重量％硫酸（Ｆ）の塩素濃度は、０．６重量ｐｐｍと計算される。
０．６重量ｐｐｍの塩素を含有する５０重量％硫酸（Ｆ）（６ｍｌ）に２、２’−アジノ−ビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６−スルホン酸）を１錠（和光純薬工業  活性塩素テストワコー）加え、３秒間振とうさせると発色せずに、塩素の濃度を比色法により測定することができなかった。
【００１４】
比較例２
ガラス製ビーカーに試薬９０重量％硫酸（１００．２０ｇ  関東化学  乳脂肪分測定用）を入れた後に、次亜塩素酸ナトリウム溶液（０．２００３ｇ  有効塩素濃度５．８重量％  関東化学  鹿１級）を加え、塩素を含有する９０重量％硫酸（Ｇ）を調製した。９０重量％硫酸（Ｇ）の塩素濃度は、１１６重量ｐｐｍと計算される。続いて、別のガラス製ビーカーに９０重量％硫酸（Ｇ）（０．５０２１ｇ）を入れた後に、試薬９０重量％硫酸（９９．３８ｇ）を加え、塩素を含有する９０重量％硫酸（Ｈ）を調製した。９０重量％硫酸（Ｈ）の塩素濃度は、０．６重量ｐｐｍと計算される。
０．６重量ｐｐｍの塩素を含有する９０重量％硫酸（Ｈ）（６ｍｌ）に２、２’−アジノ−ビス（３−エチルベンゾチアゾリン−６−スルホン酸）を１錠（和光純薬工業  活性塩素テストワコー）加え、３秒間振とうさせると発色せずに、塩素の濃度を比色法により測定することができなかった。
【００１５】
【発明の効果】
以上説明したとおり、本発明により、塩素を含有する硫酸中の塩素の濃度を安全に、かつ簡易な操作で測定することができ、よって安全性、操作性の観点から極めて有利な塩素を含有する硫酸中の塩素の濃度の測定方法を提供することができた。