(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた耐変色性、耐腐食性を有し、金属の溶出量が少なく環境汚染を招きにくい成形体を製造することが可能な塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、並びに、塩素化塩化ビニル系樹脂成形体を提供する。【解決手段】塩素化塩化ビニル系樹脂と、熱安定剤と、チオグリコール酸及びチオグリコール酸のエステルからなる群から選択される少なくとも１種のチオグリコール酸系化合物とを含有する、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素化塩化ビニル系樹脂と、熱安定剤と、チオグリコール酸及びチオグリコール酸のエステルからなる群から選択される少なくとも１種のチオグリコール酸系化合物とを含有する、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項２】
チオグリコール酸系化合物の含有量が０．００１質量％以上である、請求項１に記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項３】
チオグリコール酸系化合物の含有量と、熱安定剤の含有量との質量比（チオグリコール酸系化合物の含有量／熱安定剤の含有量）は、０．００１〜１０．０であることを特徴とする請求項１又は２に記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項４】
チオグリコール酸系化合物は、ＨＳＣＨ２ＣＯＯＲ（ＲはＨ又はアルキル基を示す）で表される群から選択される少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれかに記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項５】
熱安定剤はスズを含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項６】
塩素化塩化ビニル系樹脂と、熱安定剤と、チオグリコール酸及びチオグリコール酸のエステルからなる群から選択される少なくとも１種のチオグリコール酸系化合物とを含有する、塩素化塩化ビニル系樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、並びに、塩素化塩化ビニル系樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、塩化ビニル系樹脂（以下、ＰＶＣという）は機械的強度、耐候性、耐薬品性に優れた材料として、多くの分野に用いられている。しかしながら、耐熱性に劣るため、ＰＶＣを塩素化することにより耐熱性を向上させた塩素化塩化ビニル系樹脂（以下、ＣＰＶＣという）が開発されている。ＰＶＣは熱変形温度が低く使用可能な上限温度が６０〜７０℃付近であるため、熱水に対して使用できないのに対し、ＣＰＶＣは熱変形温度がＰＶＣよりも２０〜４０℃も高いため、熱水に対しても使用可能であり、例えば、耐熱継手、耐熱パイプ、耐熱バルブ、耐熱プレート等に好適に使用されている。
【０００３】
一方で、熱安定性や耐着色性等の種々の性能を向上させるため、ＣＰＶＣには、溶融成形の前に熱安定剤が添加されることが一般的である。
例えば、特許文献１には、熱安定性、熱成形性等を付与するため、塩素化塩化ビニル系樹脂に対して、塩素化ポリエチレン、有機錫系熱安定剤及び無機系安定剤を所定量添加した塩素化塩化ビニル系樹脂組成物が開示されている。
また、特許文献２には、アルキルスズ化合物の性能を向上させることを目的として、アルキルスズ安定化剤に加えて、更にポリマー系ポリ酸の塩を所定量添加したハロゲン含有ポリマー組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１９９８０１号公報
【特許文献２】特開２０１０−２４８５０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、ＣＰＶＣに熱安定剤を添加した場合でも、熱分解による塩化水素の発生や、高温、高圧力下での成形工程に起因する成形体の変色を防ぐことは困難である。
特に、成形時に発生する塩化水素によって、成形機内部（シリンダ、スクリュー）、金型等の金属部品が腐食するため、より高価な耐腐食性材料を用いたり、研磨等のメンテナンスに多大な時間と工数を要したりする不具合が生じている。
これらの不具合を防止する方法として、スズ等を含有する熱安定剤を多量に添加する方法が行なわれているが、成形されたパイプに飲料水を流した場合、溶出されるスズ金属の量は、添加量に比例して増加するため、上述の不具合とのバランスをとることは困難である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、塩素化塩化ビニル系樹脂と、熱安定剤と、チオグリコール酸及びチオグリコール酸のエステルからなる群から選択される少なくとも１種のチオグリコール酸系化合物とを含有する、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物である。
以下に本発明を詳述する。
【０００７】
本発明者らは、塩素化塩化ビニル系樹脂を含有する塩素化塩化ビニル系樹脂組成物に対して、熱安定剤、及び、チオグリコール酸及びチオグリコール酸のエステルからなる群から選択される少なくとも１種のチオグリコール酸系化合物を添加することで、経時での変色が少ない成形体を製造することが可能となること（耐変色性）を見出した。
また、成形時に成形機内部や金型の腐食を抑制できること（耐腐食性）、及び、熱安定剤を過剰に添加する必要がなく、金属の溶出量が抑制され環境汚染を招きにくい成形体を製造できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、塩素化塩化ビニル系樹脂（以降、「ＣＰＶＣ」ともいう）を含有する。
上記塩素化塩化ビニル系樹脂は、下記式（ａ）〜（ｃ）に示す構成単位（ａ）〜（ｃ）を有し、下記構成単位（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計モル数に対して、構成単位（ａ）の割合が５〜９０モル％、構成単位（ｂ）の割合が５〜４０モル％、構成単位（ｃ）の割合が５〜５５モル％であることが好ましい。このような塩素化塩化ビニル系樹脂は、優れた耐変色性、耐腐食性を有し、金属の溶出量が少なく環境汚染を招きにくい成形体を得ることができる。
【０００９】
【化１】
2022000520.tif 000002
【００１０】
上記塩素化塩化ビニル系樹脂の構成単位（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のモル比は、塩化ビニル系樹脂（ＰＶＣ）が塩素化される際の塩素が導入される部位を反映したものである。塩素化に伴って構成単位（ａ）が減少し、構成単位（ｂ）及び（ｃ）が増加する。
一方で、本発明では、構成単位（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のモル比を上述の範囲内とすることで、優れた耐変色性、耐腐食性を有し、金属の溶出量が少なく環境汚染を招きにくい成形体を得ることができる。
【００１１】
上記塩素化塩化ビニル系樹脂は、上記構成単位（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計モル数に対して、構成単位（ａ）の割合は、３０〜９０モル％がより好ましく、さらには３５〜６０モル％が更に好ましい。また、上記構成単位（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計モル数に対して、構成単位（ｂ）の割合は、５〜３０モル％がより好ましく、さらには１５〜２５モル％が更に好ましい。更に、上記構成単位（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の合計モル数に対して、構成単位（ｃ）の割合は、５〜５０モル％がより好ましく、さらには２５〜４５モル％が更に好ましい。
【００１２】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂の構成単位（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のモル比は、ＮＭＲを用いた分子構造解析により測定することができる。ＮＭＲ分析は、Ｒ．Ａ．Ｋｏｍｏｒｏｓｋｉ，Ｒ．Ｇ．Ｐａｒｋｅｒ，Ｊ．Ｐ．Ｓｈｏｃｋｅｒ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９８５，１８，１２５７−１２６５に記載の方法に準拠して行うことができる。
【００１３】
上記塩素化塩化ビニル系樹脂は、付加塩素化量が６．３〜１５．２質量％であることが好ましい。
上記付加塩素化量を６．３質量％以上とすることで、成形体としての耐熱変形性が充分なものとなり、１５．２質量％以下とすることで、成形性が向上する。
上記付加塩素化量は、９．３質量％以上であることがより好ましく、１２．３質量％以下であることがより好ましい。
上記塩素化塩化ビニル系樹脂中の付加塩素化量は、まず、当該樹脂をＪＩＳ  Ｋ  ７２２９に記載の方法により塩素含有量を測定する。次に、その塩素含有量を塩化ビニル樹脂の塩素含有量（５６．８質量％）から差し引くことで求めることができる。
【００１４】
上記塩素化塩化ビニル系樹脂の重合度は、特に限定されず、４００〜２０００であることが好ましく、５００〜１０００であることがより好ましい。
上記重合度を上述の範囲内とすることで、成形時の流動性と成型品の強度を両立することができる。
【００１５】
上記塩素化塩化ビニル系樹脂を製造する方法としては、例えば、反応容器中において、塩化ビニル系樹脂を水性媒体に懸濁して懸濁液を調製し、前記反応容器内に塩素を導入し、前記懸濁液を加熱することによって前記塩化ビニル系樹脂を塩素化する方法が挙げられる。
【００１６】
上記反応容器としては、例えば、グラスライニングが施されたステンレス製反応容器、チタン製反応容器等の一般に使用されている容器を使用することができる。
【００１７】
上記塩化ビニル系樹脂を水性媒体に懸濁して懸濁液を調製する方法は、特に限定されず、重合後のＰＶＣを脱モノマー処理したケーキ状のＰＶＣを用いてもよいし、乾燥させたものを再度、水性媒体で懸濁化してもよい。また、重合系中より、塩素化反応に好ましくない物質を除去した懸濁液を使用してもよいが、重合後のＰＶＣを脱モノマー処理したケーキ状の樹脂を用いることが好ましい。
【００１８】
上記水性媒体としては、例えば、イオン交換処理された純水を用いることができる。水性媒体の量は、特に限定されないが、一般にＰＶＣの１００質量部に対して１５０〜４００質量部が好ましい。
【００１９】
上記反応容器内に導入する塩素は、液体塩素及び気体塩素のいずれであってもよい。短時間に多量の塩素を仕込めるため、液体塩素を用いることが効率的である。圧力を調整するためや塩素を補給するために、反応途中に塩素を追加してもよい。このとき、液体塩素の他に気体塩素を適宜吹き込むこともできる。ボンベ塩素の５〜１０質量％をパージした後の塩素を用いるのが好ましい。
【００２０】
上記反応容器内のゲージ圧力は、特に限定されないが、塩素圧力が高いほど塩素がＰＶＣ粒子の内部に浸透し易いため、０〜２ＭＰａの範囲が好ましい。
【００２１】
上記懸濁した状態でＰＶＣを塩素化する方法は、特に限定されず、例えば、熱エネルギーによりＰＶＣの結合や塩素を励起させて塩素化を促進する方法（以下、熱塩素化という）、紫外光線、ＬＥＤ等の光エネルギーを照射して光反応的に塩素化を促進する方法（以下、光塩素化という）等が挙げられる。熱エネルギーにより塩素化する際の加熱方法は、特に限定されず、例えば、反応器壁からの外部ジャケット方式による加熱が効果的である。また、紫外光線等の光エネルギーを使用する場合は、高温、高圧下の条件下での紫外線照射等の光エネルギー照射が可能な装置が必要である。光塩素化の場合の塩素化反応温度は、４０〜８０℃が好ましい。また、光塩素化の場合の光エネルギーの照射強度（Ｗ）と原料ＰＶＣ及び水の合計量（ｋｇ）との比は、０．００１〜６（Ｗ／ｋｇ）とすることが好ましく、照射する光の波長は２８０〜４２０ｎｍであることが好ましい。
【００２２】
上記塩素化方法の中では、紫外線照射を行わない熱塩素方法が好ましく、熱のみ又は熱及び過酸化水素により塩化ビニル系樹脂の結合や塩素を励起させ塩素化反応を促進する方法が好ましい。
上記光エネルギーによる塩素化反応の場合、ＰＶＣが塩素化されるのに必要な光エネルギーの大きさは、ＰＶＣと光源との距離に大きく影響を受ける。そのため、ＰＶＣ粒子の表面と内部とでは、受けるエネルギー量が相違し、塩素化が均一に生じない。その結果、均一性の低いＣＰＶＣが得られる。一方、紫外線照射を行わず、熱により塩素化する方法では、より均一な塩素化反応が可能となり、均一性の高いＣＰＶＣを得ることができる。
【００２３】
上記加熱のみで塩素化する場合は、４０〜１２０℃の範囲であることが好ましい。温度が低すぎると、塩素化速度が低下する。温度が高すぎると、塩素化反応と並行して脱ＨＣｌ反応が起こり、得られたＣＰＶＣが着色する。加熱温度は、５０〜１１０℃の範囲であることがより好ましい。加熱方法は、特に限定されず、例えば、外部ジャケット方式で反応容器壁から加熱することができる。
【００２４】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物において、上記ＣＰＶＣの含有量は、６５〜９６質量％であることが好ましく、さらには７０〜９３質量％がより好ましい。この範囲でＣＰＶＣを含むことにより、耐熱変形性と耐衝撃性が両立し、かつ表面平滑性に優れた成形体とすることができる。
【００２５】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、熱安定剤を含有する。本発明において、上記熱安定剤は、スズを含有することが好ましく、特に、有機スズ系安定剤が好ましい。また、アルキルカルボン酸カルシウム及び亜鉛化合物を含有するものを使用してもよい。
【００２６】
上記有機スズ系安定剤としては、例えば、メチル、ブチル、オクチル等のアルキルスズ、好ましくはジアルキルスズのラウリン酸等の脂肪族モノカルボン酸の塩、或いはマレイン酸、フタル酸等のジカルボン酸の塩等が挙げられる。具体的には例えば、ジブチルスズジラウリレート、ジオクチルスズラウレート、ジブチルスズマレート、ジブチルスズフタレート、ジメチルスズ ビス（２−エチルへキシルチオグリコレート）、ジブチルスズメルカプタイド、ジメチルスズメルカプタイド等のアルキルスズメルカプタイド等が挙げられる。なかでも、ジブチルスズメルカプタイド等のブチルスズメルカプタン系化合物が好ましい。
【００２７】
上記アルキルカルボン酸カルシウムとしては、例えば、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、シクロヘキシルプロピオン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、モンタン酸等のカルシウム塩が挙げられる。なかでも、炭素数８〜２８のアルキルカルボン酸カルシウムを用いることが好ましい。
【００２８】
上記亜鉛化合物としては、無機亜鉛化合物又は有機亜鉛化合物が挙げられる。上記無機亜鉛化合物としては、例えば、亜鉛の炭酸塩、塩化物、硫酸塩、酸化物、水酸化物、塩基性酸化物及び混合酸化物からなる系統からの化合物等が挙げられる。
【００２９】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物において、上記熱安定剤の含有量は、塩素化塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．３〜１０質量部であることが好ましく、０．５〜７質量部の範囲であることがより好ましく、０．６〜４質量部であることがさらに好ましい。この範囲で熱安定剤を含むことにより、熱安定性をより向上させることができるとともに、成形体の良好な外観を維持することができる。
【００３０】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、更に、安定化助剤を含むことが好ましい。上記安定化助剤を含むことにより、熱安定性をより向上させることができる。
上記安定化助剤としては、重金属を含まないものを用いることができる。例として、有機酸塩、エポキシ化合物、リン酸化合物、金属水酸化物、アジピン酸ナトリウム、グリシジル（メタ）アクリレート共重合体、オキセタニル化合物、ビニルエーテル化合物及びゼオライト化合物が挙げられる。
上記エポキシ化合物としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ豆油エポキシ化テトラヒドロフタレート、エポキシ化ポリブタジエン、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物等が挙げられる。
上記リン酸化合物としては、有機リン化合物、亜リン酸エステル、リン酸エステル等が挙げられる。
上記金属水酸化物としては、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム等が挙げられる。
これらは単独で使用しても良く、２種以上を併用してもよい。なお、上記安定化助剤は、熱安定剤とは異なるものである。
また、上記安定化助剤は、２００℃における加熱減量率が５質量％未満であることが好ましい。
【００３１】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、チオグリコール酸及びチオグリコール酸のエステルからなる群から選択される少なくとも１種のチオグリコール酸系化合物を含有する。
これにより、成形時に発生する塩化水素を低減して、成形機内部や金型の腐食を抑制できる。また、得られる成形体は、経時での変色が少なく、機械的強度に優れるものとなる。
【００３２】
上記チオグリコール酸としては、チオグリコール酸のほか、チオグリコール酸の金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等のチオグリコール酸塩も含まれる。
上記チオグリコール酸塩としては、チオグリコール酸ナトリウム、チオグリコール酸カルシウム、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリコール酸メチルアミン、チオグリコール酸エチルアミン、チオグリコール酸モノエタノールアミン、チオグリコール酸ジエタノールアミン、チオグリコール酸トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００３３】
上記チオグリコール酸のエステルとしては、例えば、チオグリコール酸メチル、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸ｎ−ブチル、チオグリコール酸ｔ−ブチル、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸イソオクチル、チオグリコール酸デシル、チオグリコール酸ドデシル等のチオグリコール酸のアルキルエステルが挙げられる。上記チオグリコール酸のアルキルエステルとしては、エステル残基が分岐鎖構造を有するものであることが好ましい。
また、チオグリコール酸メトキシブチル等のアルコキシ基を有する炭化水素とのエステルを用いてもよい。
なお、上記チオグリコール酸のエステルが、チオグリコール酸のアルキルエステル、チオグリコール酸のアルコキシ基を有する炭化水素とのエステルである場合、エステル残基の炭素数は１〜８であることが好ましい。
【００３４】
更に、上記チオグリコール酸のエステルとしては、アルカンジオールのチオグリコール酸エステルであるアルカンジオールジチオグリコレート、アルカンポリオールのチオグリコール酸エステルであるアルカンポリオールポリチオグリコレート、ポリアルキレングリコールのチオグリコール酸エステルであるポリアルキレングリコールジチオグリコレート等を用いてもよい。
上記アルカンジオールジチオグリコレートとしては、エチレングリコールビスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオグリコレート、ネオペンチルグリコールビスチオグリコレート、ヘキサンジオールビスチオグリコレート等が挙げられる。
上記アルカンポリオールポリチオグリコレートとしては、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールトリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサチオグリコレート等が挙げられる。
上記ポリアルキレングリコールジチオグリコレートとしては、ジエチレングリコールジチオグリコレート等が挙げられる。
また、上記チオグリコール酸系化合物は、ＨＳＣＨ２ＣＯＯＲ（ＲはＨ又はアルキル基を示す）で表される化合物であることが好ましい。更に、上記アルキル基の炭素数は１〜１０であることが好ましく、１〜８であることがより好ましい。
【００３５】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物において、上記チオグリコール酸系化合物の含有量は、好ましい下限が０．００１質量％、好ましい上限が５．０質量％である。この範囲でチオグリコール酸系化合物を含むことにより、耐変色性、耐腐食性をより向上させることができる。また、５．０質量％以下とすることで、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物を粉体状として、成形機のホッパーなどに移送する際に粉体流動性に優れるものとすることができる。より好ましい上限が２．０質量％、更に好ましい上限が１．０質量％、特に好ましい上限が０．６質量％である。
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物において、上記チオグリコール酸系化合物の含有量は、塩素化塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、好ましい下限が０．０００１質量部、好ましい上限が２．２質量部である。この範囲でチオグリコール酸系化合物を含むことにより、耐変色性、耐腐食性をより向上させることができる。より好ましい上限が１．２質量部、より好ましい上限が０．８質量部である。
【００３６】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物において、チオグリコール酸系化合物の含有量と、熱安定剤の含有量との質量比（チオグリコール酸系化合物の含有量／熱安定剤の含有量）は、好ましくは０．００１〜１０．０である。上記チオグリコール酸系化合物の含有量と、熱安定剤の含有量との質量比は、より好ましくは０．００５〜６．０、さらに好ましくは０．０１〜３．０、さらにより好ましくは０．０５〜２．９、特に好ましくは０．１〜２．８、とりわけ好ましくは０．１２〜２．７である。このような範囲内とすることで、耐変色性、耐腐食性と熱安定性とを両立させることができる。
【００３７】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物において、塩素化塩化ビニル系樹脂の構成単位（ｂ）の質量相当分（質量部）は、好ましくは５質量部以上、より好ましくは７質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上であり、好ましくは３５質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２５質量部以下である。
なお、塩素化塩化ビニル系樹脂の構成単位（ｂ）の質量相当分とは、塩素化塩化ビニル系樹脂１００質量部に対する構成単位（ｂ）に相当する質量（質量部）を意味し、構成単位（ｂ）の含有量（モル％）に塩素化塩化ビニル系樹脂のモル質量を乗じることで算出することができる。
【００３８】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物において、塩素化塩化ビニル系樹脂の構成単位（ｂ）の質量相当分（質量部）に対するチオグリコール酸系化合物の含有量（質量部）の比率は、０．０００１〜１．５であることが好ましい。より好ましい範囲は０．０１〜１．２、さらに好ましい範囲は０．１〜０．８である。上記範囲内とすることで、耐変色性、耐腐食性を改善することができる。
【００３９】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂を含有してもよい。
上記塩化ビニル系樹脂を塩素化塩化ビニル系樹脂と併用することで、充分な熱安定性を付与することができ、幅広い成形方法に好適に使用することができる。
本発明において、塩化ビニル系樹脂とは、上記式（１）に示す構成単位（ａ）を主に有する重合体である。具体的には、構成単位（ａ）の割合が５１〜１００モル％であることが好ましい。
【００４０】
上記ＰＶＣとしては、塩化ビニル単独重合体のほか、塩化ビニルモノマーと共重合可能な不飽和結合を有するモノマーと塩化ビニルモノマーとの共重合体、重合体に塩化ビニルモノマーをグラフト共重合したグラフト共重合体等を用いることができる。これら重合体は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。
【００４１】
上記塩化ビニルモノマーと共重合可能な不飽和結合を有するモノマーとしては、例えば、α−オレフィン類、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、（メタ）アクリル酸エステル類、芳香族ビニル類、ハロゲン化ビニル類、Ｎ−置換マレイミド類等が挙げられ、これらの１種若しくは２種以上が使用される。
上記α−オレフィン類としては、エチレン、プロピレン、ブチレン等が挙げられ、上記ビニルエステル類としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられ、上記ビニルエーテル類としては、ブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル等が挙げられる。
また、上記（メタ）アクリル酸エステル類としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、フェニルメタクリレート等が挙げられ、上記芳香族ビニル類としては、スチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。
更に、上記ハロゲン化ビニル類としては、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等が挙げられ、上記Ｎ−置換マレイミド類としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。
なかでも、エチレン、酢酸ビニルが好ましい。
【００４２】
上記塩化ビニルをグラフト共重合する重合体としては、塩化ビニルをグラフト重合させるものであれば特に限定されない。このような重合体としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−ブチルアクリレート−一酸化炭素共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−プロピレン共重合体等が挙げられる。また、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリウレタン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられ、これらは単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されても良い。
上記ＰＶＣの重合方法は、特に限定されず、従来公知の水懸濁重合、塊状重合、溶液重合、乳化重合等を用いることができる。
【００４３】
上記ＰＶＣは、塩素含有量が５６．８質量％未満である。
上記塩素含有量を上記範囲内とすることで、成形性が向上するとともに、成形体としての耐熱変形性が高くなる。好ましくは３６．８〜５６．７質量％である。
【００４４】
上記ＰＶＣの重合度は４００〜１０００である。上記範囲内とすることで、流動性と製品強度の両方を満足する製品とすることができる。上記ＰＶＣの重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は８００である。
【００４５】
上記塩素化塩化ビニル系樹脂と塩化ビニル系樹脂との重合度の差は５００以下であることが好ましい。上記重合度の差を上述の範囲内とすることで、流動性と製品強度の両方を満足する製品とすることができる。より好ましくは３００以下である。
【００４６】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物において、上記塩化ビニル系樹脂の含有量は、塩素化塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、好ましい下限が１質量部、好ましい上限が３０質量部である。この範囲で塩化ビニル系樹脂を添加することにより、熱安定性をより向上させることができるとともに、成形体の良好な外観を維持することができる。
上記塩化ビニル系樹脂の含有量のより好ましい下限は５質量部、より好ましい上限は２０質量部である。
また、本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物全体に対する上記塩化ビニル系樹脂の含有量は、２〜１８質量％であることが好ましい。
【００４７】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は耐衝撃性改質剤を含有することが好ましい。
上記耐衝撃性改質剤は、得られる成形体の耐衝撃性を改質する目的で用いられるものであり、ジエン系ゴム成分を含有するものが好ましい。
【００４８】
上記ジエン系ゴム成分としては、単独重合体および共重合体（二元共重合体および三元共重合体を含む）も問わない。即ち、共重合体成分として、ジエン系成分を有するものはジエン系ゴム成分という。共重合体の様式としては、ランダム共重合、交互共重合、ブロック共重合およびグラフト共重合を問わない。
【００４９】
上記ジエン系成分としては、ブタジエン、イソプレンおよびクロロプレンなどが挙げられる。
上記ジエン系ゴム成分としては、不飽和ニトリル、α−オレフィンおよび芳香族ビニルからなる群から選ばれるモノマー成分を含む共重合体が挙げられる。その他、不飽和ニトリルとジエン系成分との共重合体、芳香族ビニルとジエン系成分との共重合体、オレフィンとジエン系成分との共重合体、（メタ）アクリレートモノマー成分とジエン系成分との共重合体等が挙げられる。
【００５０】
上記ジエン系ゴム成分として、より具体的には、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体等が挙げられる。また、上記ジエン系ゴム成分としては、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＢＳ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＭＡＢＳ）、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体（ＭＢ）等が好ましく使用される。
また、上記ジエン系ゴム成分としては、メチルメタクリレート−アクリル・ブタジエンゴム共重合体、メチルメタクリレート−アクリル・ブタジエンゴム−スチレン共重合体が好ましく使用される。なかでも、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体及び／又はアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体が好ましい。
なお、上記ジエン系ゴム成分が、ジエン系成分を含有する共重合体である場合、上記ジエン系成分の含有量は３０〜９０質量％であることが好ましく、４０〜８５質量％であることがより好ましく、５０〜８０質量％であることが更に好ましい。
また、上記ジエン系ゴム成分が、アクリル成分とジエン系成分との共重合体からなる場合、上記アクリル成分とジエン系成分との比率（アクリル成分／ジエン系成分）は０．０５〜３．０の範囲内であることが好ましく、０．１〜２．５の範囲内であることがより好ましく、０．１〜２．０の範囲内であることが更に好ましい。
【００５１】
上記耐衝撃性改質剤には、非ジエン系成分が含まれていてもよい。
上記非ジエン系成分としては、オレフィン、およびオルガノシロキサンからなる群から選ばれる１種又は２種以上のモノマー成分を含む重合体が挙げられる。より具体的には、オレフィンゴム（たとえば、エチレン−プロピレンゴムなど）およびシリコーンアクリルゴムが挙げられる。
【００５２】
上記非ジエン系成分としては、例えば、（メタ）アクリレートモノマー成分等が挙げられる。
上記（メタ）アクリレートモノマー成分としては、炭素数１以上１２以下のアルキル（メタ）アクリレート、たとえば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレートなどが挙げられる。これらモノマー成分は、単独で用いられてもよいし、２種以上（たとえば３種）が併用されてもよい。また、メチルメタクリレート−（アクリル・シリコーン複合体）共重合体が挙げられる。
なお、上記ジエン系ゴム粒子を構成する重合体中の（メタ）アクリレートモノマー成分の含有量は特に限定されないが、たとえば２５質量％以上であることが好ましい。
【００５３】
また、上記耐衝撃性改質剤は、粒子状であることが好ましい。これにより、ＣＰＶＣを含有する塩素化塩化ビニル系樹脂組成物中での分散性を高めることができる。
上記耐衝撃性改質剤の平均粒子径の好ましい下限は０．００１μｍ、好ましい上限は１．０μｍである。上記平均粒子径を上述した範囲内とすることで、透明性と衝撃性を両立させることができる。なお、上記平均粒子径は、例えば、レーザー回折式粒子径分布計によって測定することができる。
【００５４】
また、上記耐衝撃性改質剤の比重の好ましい下限は０．９２ｇ／ｃｍ３、好ましい上限は１．１６ｇ／ｃｍ３である。上述した範囲内とすることで、成形体の透明性を損なうことなく、耐衝撃性を向上させる粒子とすることができる。なお、上記比重は、例えば、乾式自動密度計（島津製作所社製、アキュピックII１３４０）等を用いて測定することができる。
【００５５】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物において、上記耐衝撃性改質剤の含有量は、塩素化塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、１．０〜２０質量部であることが好ましい。この範囲で耐衝撃性改質剤を含むことにより、得られる成形体の耐衝撃性をより向上させることができる。
上記耐衝撃性改質剤の含有量のより好ましい下限は質量部３．０、より好ましい上限は１８．０質量部である。
【００５６】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、更に、酸化防止剤を含有することが好ましい。
上記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン酸系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等を用いることができる。これらは、単独で使用しても良く、二種以上を併用しても良い。なかでも、フェノール系酸化防止剤が好ましく、特にヒンダードフェノール系酸化防止剤が好ましい。
【００５７】
上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−ｓｅｃ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−ｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、ペンタエリスリチル−テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２−ｔ−ブチル−４−メチル−６−（２’−アクリロイルオキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス（１’，１’−ジメチル−２’−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、ビス〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。これらのうちでは、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、ペンタエリスリチル−テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕等が好ましい。これらは単独でも２種以上混合しても用いることができる。
【００５８】
上記酸化防止剤は、２００℃における加熱減量率が５質量％未満であることが好ましい。
上記２００℃における加熱減量率が５質量％以上であると、成形体内部に気泡が含まれて強度不足になったり、表面近傍に筋状の模様が発生し外観不良が生じたりすることがある。
なお、上記２００℃における加熱減量率は３質量％未満であることがより好ましい。
【００５９】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物において、上記酸化防止剤の含有量は、塩素化塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．１〜３質量部であることが好ましく、０．２〜２．５質量部の範囲であることがより好ましい。この範囲で酸化防止剤を含むことにより、黄変による着色の少ない成形体を得ることができる。
【００６０】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、滑剤を含有することが好ましい。
上記滑剤としては、内部滑剤、外部滑剤が挙げられる。内部滑剤は、成形加工時の溶融樹脂の流動粘度を下げ、摩擦発熱を防止する目的で使用される。また、上記外部滑剤は、成形加工時の溶融樹脂と金属面との滑り効果を上げる目的で使用される。
【００６１】
上記滑剤としては特に限定されず、例えば、パラフィンワックス、脂肪族炭化水素系滑剤、ポリオレフィンワックス、高級脂肪族系アルコール系滑剤、高級脂肪酸系滑剤、脂肪酸エステル系滑剤、脂肪酸アマイド系滑剤、ケイ素樹脂系滑剤、フッ素樹脂系滑剤、シリコーンオイル、リン酸アルコールエステル、カルナバワックス等が挙げられる。
【００６２】
上記パラフィンワックスとしては、炭素数１６以上の流動パラフィンおよびその部分酸化物、天然・合成パラフィン等が挙げられる。
上記ポリオレフィンワックスとしては、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等が挙げられる。
上記高級脂肪族系アルコールとしては、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール等が挙げられる。
上記高級脂肪酸系滑剤としては、炭素数１６以上の高級脂肪酸が好ましく、例えば、ステアリン酸、モンタン酸等が挙げられる。また、やし油、大豆油、なたね油等の植物油からの精製物等が挙げられる。更に、ステアリン酸、モンタン酸等の高級脂肪酸の部分ケン化エステルも好適に用いることができる。
上記脂肪酸エステル系滑剤としては、２，３−ジヒドロキシプロピルオクタデカノエート、ブチルステアレート、グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等のペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル等が挙げられる。
これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６３】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物において、上記滑剤の含有量は、塩素化塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．３〜５．０質量部であることが好ましい。この範囲で滑剤を含むことにより、成形時にヤケや発泡することなく、表面平滑性の優れた成形体とすることができる。
【００６４】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、必要に応じて、加工助剤、耐熱向上剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、熱可塑性エラストマー、顔料などの添加剤を混合してもよい。
上記耐熱向上剤としては特に限定されず、例えばα−メチルスチレン系、Ｎ−フェニルマレイミド系樹脂等が挙げられる。
上記光安定剤としては特に限定されず、例えば、ヒンダードアミン系等の光安定剤等が挙げられる。
【００６５】
上記加工助剤としては、重量平均分子量が５万〜１０００万のアクリル系樹脂を含有するものが好ましい。
上記アクリル系樹脂としては、アクリル酸、メタクリル酸や、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、又は、これらを含む（メタ）アクリル共重合体が挙げられる。
上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、ｎ−アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート等がある。ただし上記の（メタ）アクリル酸とはアクリル酸もしくはメタクリル酸を示す。本発明では、上記アクリル加工助剤として、メチル（メタ）アクリレート（ＭＭＡ）の重合体を用いることが好ましい。
【００６６】
上記紫外線吸収剤としては特に限定されず、例えば、サリチル酸エステル系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
上記顔料としては特に限定されず、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、スレン系、染料レーキ系等の有機顔料；二酸化チタン等の酸化物系、硫化物・セレン化物系、フェロシアニン化物系などの無機顔料などが挙げられる。
【００６７】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物には成形時の加工性を向上させる目的で、可塑剤が添加されていてもよいが、成形体の熱安定性を低下させることがあるため、多量に使用することはあまり好ましくない。上記可塑剤としては特に限定されず、例えば、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート等が挙げられる。
【００６８】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物には施工性を向上させる目的で、熱可塑性エラストマーが添加されていてもよい。上記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ニトリル系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
上記ニトリル系熱可塑性エラストマーとしては、アクリルニトリル−ブタジエン共重合体（ＮＢＲ)等が挙げられる。
上記オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ)、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体（ＥＶＡＣＯ)等のエチレン系熱可塑性エラストマーが挙げられる。
上記塩化ビニル系熱可塑性エラストマーとしては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体や塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体等が挙げられる。
これらの熱可塑性エラストマーは、単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
【００６９】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物を製造する方法としては、例えば、上記塩素化塩化ビニル系樹脂に、所定の熱安定剤、チオグリコール酸系化合物を添加して混合し、必要に応じて酸化防止剤、ジエン系ゴム粒子、滑剤等を添加する工程を行う。
上記酸化防止剤、ジエン系ゴム粒子、滑剤等を混合する方法としては、特に限定されず、例えば、ホットブレンドによる方法、コールドブレンドによる方法等が挙げられる。
【００７０】
本発明の他の側面によれば、塩素化塩化ビニル系樹脂と、熱安定剤と、チオグリコール酸及びチオグリコール酸のエステルからなる群から選択される少なくとも１種のチオグリコール酸系化合物とを含有する、塩素化塩化ビニル系樹脂成形体もまた本発明の１つである。
なお、塩素化塩化ビニル系樹脂、熱安定剤、チオグリコール酸系化合物及びその他の成分の構成については、上述した塩素化塩化ビニル系樹脂組成物と同様である。
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂成形体を製造する際の成形の方法としては、従来公知の任意の成形方法が採用されてよく、例えば、押出成形法、射出成形法等が挙げられる。
【００７１】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂成形体は、成形時における優れた耐変色性を示し、成形時の成形機内部（シリンダ、スクリュー）、金型などの金属部品に対する耐腐食性を有し、かつ、環境汚染を招きにくいことから、管工機材、建築部材、住宅資材等の用途に好適に用いることができる。また、航空機、車両、輸送機等の部材にも好適に用いることができる。
これらの中でも、パイプ、継手が好ましく、給水・給湯用、床下暖房用、温水暖房用、温泉配管用、薬剤散布用、排水用、散水用、洗濯機用、食洗機用、トイレ用、浴室用、ソーラーシステム用、ミスト発生装置用、農耕用などの液体輸送パイプおよびその継手に用いられる。
【発明の効果】
【００７２】
本発明によれば、優れた耐変色性、耐腐食性を有し、金属の溶出量が少なく環境汚染を招きにくい成形体を製造することが可能な塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、並びに、塩素化塩化ビニル系樹脂成形体を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００７３】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００７４】
［実施例１］    
（塩素化塩化ビニル系樹脂組成物の作製）
塩素化塩化ビニル樹脂［塩素化量：６７．２質量％、付加塩素化量：１０．４質量％、重合度：１０００］１００質量部に対して、熱安定剤としてブチルスズメルカプタン系化合物（日東化成社製、ＴＶＳ＃１３８０、ジブチルスズメルカプタイド）０．６質量部を添加した。更に、チオグリコール酸２−エチルヘキシル（富士フイルム和光純薬社製）０．５質量部、滑剤としてモンタン酸部分ケン化エステル（クラリアントジャパン社製、リコワックスＯＰ）０．５質量部を添加した後、スーパーミキサーで均一に混合して、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物を得た。
なお、得られた塩素化塩化ビニル樹脂について、ＦＴ−ＮＭＲＪＥＯＬＪＮＭ−ＡＬ−３００を用いて、構成単位（ｂ）の含有量（モル％）及び構成単位（ｂ）の質量相当分（質量部）を測定した。ＮＭＲ分析は、Ｒ．Ａ．Ｋｏｍｏｒｏｓｋｉ，Ｒ．Ｇ．Ｐａｒｋｅｒ，Ｊ．Ｐ．Ｓｈｏｃｋｅｒ，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１９８５，１８，１２５７−１２６５に記載の方法に準拠して行うことができる。
【００７５】
（塩素化塩化ビニル系樹脂成形体の作製）
得られた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物を直径５０ｍｍの２軸異方向コニカル押出機（長田製作所社製、ＳＬＭ−５０）に供給し、樹脂温度２１０℃、押出量３０ｋｇ／ｈｒで厚さ２ｍｍ、幅８０ｍｍの金型を用いてシート状の塩素化塩化ビニル系樹脂成形体を作製した。
【００７６】
［実施例２］
チオグリコール酸２−エチルヘキシル（富士フイルム和光純薬社製）の添加量を５質量部とした以外は、実施例１と同様にして塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及び塩素化塩化ビニル系樹脂成形体を作製した。
【００７７】
［実施例３〜８］
表１に示す重合度、付加塩素化量、構成成分（ｂ）含有量を有する塩素化塩化ビニル樹脂を用いた以外は、実施例１と同様にして塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及び塩素化塩化ビニル系樹脂成形体を作製した。
【００７８】
［実施例９〜１０］
ブチルスズメルカプタン系化合物（日東化成社製、ＴＶＳ＃１３８０）の添加量を表１に示す量に変更した以外は、実施例１と同様にして塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及び塩素化塩化ビニル系樹脂成形体を作製した。
【００７９】
［実施例１１〜１２］
ブチルスズメルカプタン系化合物（日東化成社製、ＴＶＳ＃１３８０）に代えて、表２に示す種類、量の熱安定剤を用いた以外は、実施例１と同様にして塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及び塩素化塩化ビニル系樹脂成形体を作製した。
なお、ジブチルスズマレート系化合物としては、「日東化成社製、ＳＴＡＮＮ  ＲＣ−７０９」、アルキルカルボン酸カルシウムと亜鉛化合物としては、「堺化学工業社製、ＮＴ−２３１」を用いた。
【００８０】
［実施例１３〜１４］
チオグリコール酸２−エチルヘキシル（富士フイルム和光純薬社製）の添加量を表２に示す量に変更した以外は、実施例１と同様にして塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及び塩素化塩化ビニル系樹脂成形体を作製した。
【００８１】
［実施例１５〜１６］
チオグリコール酸２−エチルヘキシル（富士フイルム和光純薬社製）に代えて、表２に示す種類、量のチオグリコール酸系化合物を用いた以外は、実施例１と同様にして塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及び塩素化塩化ビニル系樹脂成形体を作製した。
なお、チオグリコール酸としては、「富士フイルム和光純薬社製」、チオグリコール酸メトキシブチルとしては、「東京化成工業社製」を用いた。
【００８２】
［実施例１７〜１８］
モンタン酸部分ケン化エステル（クラリアントジャパン社製、リコワックスＯＰ、滴点９６〜１０２℃、酸価９〜１４ｍｇＫＯＨ/ｇ）の添加量を表２に示す量に変更した以外は、実施例１と同様にして塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及び塩素化塩化ビニル系樹脂成形体を作製した。
【００８３】
［実施例１９］
ブチルスズメルカプタン系化合物（日東化成社製、ＴＶＳ＃１３８０）及びチオグリコール酸２−エチルヘキシル（富士フイルム和光純薬社製）の添加量を表２に示す量に変更した以外は、実施例１と同様にして塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及び塩素化塩化ビニル系樹脂成形体を作製した。
【００８４】
［比較例１］
チオグリコール酸２−エチルヘキシル（富士フイルム和光純薬社製）を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及び塩素化塩化ビニル系樹脂成形体を作製した。
【００８５】
［比較例２］
ブチルスズメルカプタン系化合物（日東化成社製、ＴＶＳ＃１３８０）の添加量を表２に示す量に変更した以外は、比較例１と同様にして塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及び塩素化塩化ビニル系樹脂成形体を作製した。
【００８６】
＜評価＞
実施例及び比較例で得られた塩素化塩化ビニル系樹脂成形体について以下の評価を行った。結果を表１、２に示した。
【００８７】
＜耐変色性評価＞
得られた塩素化塩化ビニル系樹脂成形体を２０５℃のオーブンに入れて、９０分間静置した。取出した成形体について、変色を確認した。なお、確認は１０分毎に行い、変色が確認された時点の時間を記載した。
【００８８】
＜スズ溶出量評価＞
得られた塩素化塩化ビニル系樹脂成形体を試験水（ｐＨ５、８２℃）に浸し、３０日後に採取したサンプル液について、スズ溶出量をＩＣＰ質量分析計（バリアント社製、Ｖａｒｉａｎ７１０−ＥＳ）で定量した。なお、表中の「ＮＤ」は検出限界以下であることを示す。
【００８９】
＜脱塩酸量評価＞
得られた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物について、測定サンプルを約０．５ｇを計量し、二本のガラス管付の栓を有するガラス試験管に入れる。一方のガラス管から窒素ガスを試験管内に導入（５０ｍｌ／分）し、攪拌機付きオイルバス（油温１９５℃）にて加熱する。試験管内で発生した塩酸は、もう一方のガラス管を通してビーカー内の蒸留水（１００ｍｌ）に吹き込まれる。２０分後のビーカー内溶液のｐＨ値を測定し、ｐＨ値から脱塩酸量を算出した。
【００９０】
＜耐腐食性評価＞
得られた塩素化塩化ビニル系樹脂成形体について、作製２０分後の成形体サンプルを約０．５ｇにカットして、専用のガラス試験管に入れた。炭素鋼Ｓ４５Ｃにて作製した金属片（縦１ｃｍ×横１ｃｍ×厚み０．３ｃｍ）を上記試験管に同封し、空気を試験管内に導入し、オイルバス（油温１９５℃）にて加熱する。金属片の腐食状態（錆等）を観察した。
腐食が認められないものは○、わずかに認められたものは△、はっきりと確認できたものは×として評価した。
【００９１】
【表１】
2022000520.tif 000003
【００９２】
【表２】
2022000520.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００９３】
本発明によれば、優れた耐変色性、耐腐食性を有し、金属の溶出量が少なく環境汚染を招きにくい成形体を製造することが可能な塩素化塩化ビニル系樹脂組成物、並びに、塩素化塩化ビニル系樹脂成形体を提供できる。