(57)【要約】      （修正有）【課題】湿気硬化型シランシーラントが可塑化された組成物を提供する。【解決手段】湿気硬化型樹脂組成物は、１つ以上のポリシリル化ポリエーテル及び１つ以上のポリエーテルモノシランの混合物を含む。ポリエーテルモノシランは、１分子当たり１個の加水分解性シラン基を有し、加水分解性シラン基は、少なくとも２個の加水分解性置換基を有する。ポリエーテルモノシランは、有効な可塑剤及び粘度低下剤である。ポリエーテルモノシランの存在にもかかわらず、樹脂組成物は硬化して、有用な引張及び伸び特性を有する硬化シーラントを形成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１０００の数平均分子量、及び１分子当たり少なくとも２個の加水分解
性シラン基を有する、少なくとも１つの液体ポリシラン化合物と、
ｂ）成分ａ）及びｂ）の総モル数を基準として、２０〜９５モルパーセントの、少なく
とも２００の数平均分子量を有するポリエーテルセグメントと、１分子当たり厳密に１個
の２官能性または３官能性加水分解性シラン基と、を有する、少なくとも１つの液体ポリ
エーテルモノシラン化合物と、
ｃ）少なくとも１つのシラノール触媒と、を含む、湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリエーテルモノシラン化合物（複数可）が、成分ａ）及びｂ）の総モル数の９０
％以下を構成する、請求項１に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリエーテルモノシラン化合物（複数可）が、成分ａ）及びｂ）の総モル数の少な
くとも５０モル％を構成する、請求項２に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項４】
成分ａ）及びｂ）のブレンドが、１分子当たり平均で少なくとも１．１２個の加水分解
性シラン基を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項５】
成分ａ）及びｂ）の前記ブレンドが、１分子当たり平均で１．３５〜２個の加水分解性
シラン基を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項６】
成分ａ）及びｂ）の前記ブレンドが、１分子当たり少なくとも３個の加水分解性シラン
基を有する、５〜３５モル％の１つ以上の成分ａ）材料を含有する、請求項１〜５のいず
れか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項７】
成分ａ）及びｂ）の平均官能価が、少なくとも２．２４の１分子当たりの加水分解性置
換基である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項８】
成分ａ）及びｂ）の平均官能価が、２．７〜６の１分子当たりの加水分解性置換基であ
る、請求項１〜７のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項９】
成分ａ）及びｂ）の合計重量を基準として、２０〜５０パーセントの成分ｂ）を含有す
る、請求項１〜８のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項１０】
前記液体ポリエーテルモノシランの前記加水分解性シラン基が、２官能性加水分解性シ
ラン基である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項１１】
前記液体ポリエーテルモノシランの前記加水分解性シラン基が、ジアルコキシシラン基
である、請求項１０に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項１２】
前記液体ポリエーテルモノシランが、５００〜２５００ダルトンのセグメント重量を持
つポリエーテルセグメントを有する、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の湿気硬化型
樹脂組成物。
【請求項１３】
前記液体ポリエーテルモノシランが、少なくとも１個の水酸基を有する、請求項１〜１
２のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項１４】
前記液体ポリエーテルモノシラン化合物が、１個の末端炭素−炭素二重結合を有するポ
リエーテルと、２個または３個の加水分解性置換基を有するシラン水素化物との反応にお
いて形成される、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項１５】
前記ポリシラン化合物が、尿素基を含まず、少なくとも１個のウレタン基含有ポリシリ
ル化ポリエーテルを含む、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物
。
【請求項１６】
前記ウレタン基含有ポリシリル化ポリエーテルが、プロセスにおいて作製され、プロセ
スにおいて、末端エチレン性不飽和を有するポリエーテルモノオールが、前記エチレン性
不飽和と、１個以上の加水分解性置換基を有するシリル水素化物と、の反応によってハイ
ドロシリル化され、結果として得られたヒドロシリル化ポリエーテルモノオールが、ポリ
イソシアネートを用いた反応による１つの工程において、またはアルコール基をポリイソ
シアネートを用いてキャッピングし、次いで結果として得られたイソシアネートでキャッ
プされたモノシリル化ポリエーテルをポリオールを用いてカップリングすることによる２
つの工程において、カップリングされる、請求項１５に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項１７】
成分ａ）が、構造式（Ｉ）によって表される１つ以上の化合物を含む、請求項１〜１６
のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【化１】
2022003149.tif 000010
式中、ＡはＨである、または構造式（ＩＩ）を有し、
【化２】
2022003149.tif 000011
ｋは、０〜４の数であり、ｍ及びｎは、独立して０〜３の数であり、ｘ及びｙの値は、
前記化合物が４０００〜２０，０００の分子量を有するような数であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ
１０及びＲ１１は、独立して１〜４個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基
であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８及びＲ９は、独立して水素または１〜４個の炭素
原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基であり、Ｒ７は、脂肪族、脂環族、ビス−ベ
ンジル及び／または芳香族であり、２〜２０個の炭素原子を有する。
【請求項１８】
少なくとも１つの鉱物充填剤をさらに含む、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の湿
気硬化型樹脂組成物。
【請求項１９】
少なくとも１つの接着促進剤をさらに含む、請求項１〜１８のいずれか一項に記載の湿
気硬化型樹脂組成物。
【請求項２０】
５重量パーセント以下の一時的な可塑剤を含有する、請求項１〜１９のいずれか一項に
記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項２１】
１重量パーセント以下の一時的な可塑剤を含有する、請求項１〜２０のいずれか一項に
記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【請求項２２】
請求項１〜２１のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物及び少なくとも１つのシ
ラノール触媒を含む、湿気硬化型シーラント組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加水分解性ポリシリル化化合物を含有する、湿気硬化型シーラントに関する
。
【０００２】
加水分解性シラン基を含有する化合物は、縮合反応に関与することができ、それによっ
て、シラン基は水と反応して、シラノール官能基を形成し、シラノール官能基はさらに互
いに縮合して、シロキサン（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）結合を生成することができる。この反応は
、水源として大気中の湿気を用いて、室温で進行することができるので、この反応は、有
用なポリマー硬化機構である。この硬化機構を活用するシーラント材料の分類が作り出さ
れた。このシーラントは、２つ以上の加水分解性シラン基を有する、１つ以上の液体反応
性成分を含む。硬化した場合、これらのシーラントは弾性ポリマーを形成する。
【０００３】
硬化シーラントの役割は、例えば水または空気などの流体が、そうしなければ侵入し得
る小さな間隙をふさぐことである。ひとたび適用されると、シーラントは、通常、長期間
現在の位置にとどまり、その寿命にわたって密閉を維持しなければならない。この間、密
閉された間隙の幅は、熱膨張及び収縮、振動力、沈降、及び材料の他の小さな動きに起因
して、大変著しく変動し得る。
【０００４】
この動きに適応するために、硬化シーラントは、高い伸び及び低い引張強度を有する必
要がある。伸びが求められ、それでシーラントは、時間の経過による動きにつれて、割れ
たり、または基材から分離したりしない。低い引張強度は望ましく、それで基材の動きが
過度に抑制されることはない。シーラントは、通常可塑剤が配合されて、その伸びを増加
及び／または引張強度を低下させる。可塑剤はまた、未硬化シーラントの粘度を低下させ
る傾向がある。
【０００５】
可塑剤は、一般に、シリル化成分用溶剤である。可塑剤は、高沸点、高引火点、及び低
蒸気圧を有することを特徴とする。通常使用される可塑剤としては、フタル酸及び／また
はテレフタル酸エステル、各種のスルホネート化合物、エポキシ化植物油、脂肪酸エステ
ル、トリメリット酸エステル、リン酸エステル、及び他のカルボン酸エステルが挙げられ
る。
【０００６】
時間の経過によって、これらの可塑剤は、硬化シーラントから分離する可能性がある。
可塑剤の喪失は、硬化シーラントの特性に影響を及ぼし、とりわけ所望の伸びの喪失をも
たらす。収縮及び脆化も、可塑剤の喪失の結果として生じ得る。これらの現象は、シーラ
ントの不具合を促進する。喪失された可塑剤は、しばしば空気中に漏れ、匂いを引き起こ
し、ヒトや動物への暴露の問題を引き起こす。可塑剤は、他の表面に再堆積する可能性が
あり、窓を曇らせ、他の汚染問題を引き起こす。
【０００７】
従来の可塑剤によるこれらの問題のため、湿気硬化型シランシーラントを可塑化する代
替手段を提供することが望まれている。
【０００８】
一態様において、本発明は、
ａ）少なくとも１０００の数平均分子量、及び１分子当たり少なくとも２個の加水分解
性シラン基を有する、少なくとも１つの液体ポリシラン化合物と、
ｂ）成分ａ）及びｂ）の総モル数を基準として、２０〜９５モルパーセントの、少なく
とも２００ダルトンのセグメント重量を有するポリエーテルセグメントと、１分子当たり
厳密に１個の２官能性または三官能性加水分解性シラン基と、を有する、少なくとも１つ
の液体ポリエーテルモノシラン化合物と、を含む、湿気硬化型樹脂組成物である。
【０００９】
本発明はまた、第１の態様及びｃ）少なくとも１つのシラノール触媒の樹脂組成物を含
むシーラント組成物である。
【００１０】
ポリエーテルモノシラン化合物は、非常に有効な反応性可塑剤として作用する。そのシ
ラン基は、シラノール硬化反応に関与し、したがってモノシラン化合物は、樹脂組成物が
硬化する場合に形成する、ポリマー網状組織に組み込まれる。したがって、一時的な可塑
剤の問題は回避される。
【００１１】
樹脂組成物の成分ａ）は、１つ以上の（室温で）液体のポリシラン化合物である。これ
らのポリシラン化合物は、少なくとも１０００の数平均分子量、及び１分子当たり少なく
とも２個の加水分解性シラン基を有する。数平均分子量は、例えば少なくとも２０００、
少なくとも４０００、少なくとも８０００、または少なくとも１０，０００であってもよ
く、３０，０００以下、２０，０００以下または１５，０００以下であってもよい。ポリ
シラン化合物（複数可）は、１分子当たり６個以上の加水分解性シラン基を有してもよい
が、このような基の２〜４個、特に２または３個を有するものが好ましい。
【００１２】
加水分解性シラン基は、ケイ素原子及びケイ素原子に結合した少なくとも１個の加水分
解性置換基を含有する基である。ポリシラン化合物（複数可）（成分ａ））の加水分解性
シラン基は、１、２または３個の加水分解性置換基を含有してもよい。ケイ素原子は、非
加水分解性結合を通して化合物の残部に結合している。
【００１３】
加水分解性置換基は、水と反応して、置換基を除去して、Ｓｉ−ＯＨ部分を生成し、Ｓ
ｉ−ＯＨは、さらに反応して、−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−結合を形成することができるものであ
る。加水分解性置換基としては、ハロゲン、特に塩素；アルコキシ基、特にＣ１〜６アル
コキシ、及び特にメトキシ及びエトキシ；フェノキシまたは環置換フェノキシ基、例えば
アセトキシなどのアシルオキシ基；例えばトリメチルシロキシ及びトリエチルシロキシな
どの、アルキル基の１つ以上で置換されていてもよいトリアルキルシロキシ基；フェニル
環の１つ以上で置換されていてもよいトリフェニルシロキシ；例えばイソプロペニルオキ
シなどのアルケニルオキシ基；例えばジメチルケトキシマト、ジエチルケトキシマト、ジ
シクロヘキシルケトキシマト、及びメチルエチルケトキシマト、などのケトキシマト基が
挙げられる。
【００１４】
加水分解性シラン基の例としては、トリクロロシリル、メチルジクロロシリル、ジメチ
ルクロロシリル、フェニルジクロロシリル、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル、ト
リメトキシシリル、トリエトキシシラン、メチルジエトキシシリル、メチルジメトキシシ
リル、ジメチルメトキシシリル、ジエチルメトキシシリル、フェニルジメトキシシリル、
トリメチルシロキシメチルメトキシシリル、トリメチルシロキシジエトキシシリル、メチ
ルジアセトキシシリル、フェニルジアセトキシシリル、トリアセトキシシリル、トリメチ
ルシロキシメチルアセトキシシリル、トリメチルシロキシジアセトキシシリル、ビス（ジ
メチルケトキシマト）メチルシリル、ビス（シクロヘキシルケトキシマト）メチルシリル
、ビス（ジエチルケトキシマト）トリメチルシロキシシリル、ビス（メチルエチルケトキ
シマト）メチルシリル、トリス（アセトキシマト）シリル、及びメチルイソプロピエニル
オキシシリルが挙げられる。
【００１５】
加水分解性シリル基が含有する加水分解性置換基の数は、本明細書において、時々その
「官能価」と称される。すなわち、唯一の加水分解性置換基を有するシリル基は、「単官
能性」であり、厳密に２個の加水分解性置換基を有するものは、「２官能性」であり、３
個の加水分解性置換基を有するものは、「３官能性」である。例えば成分ａ）及びｂ）な
どの化合物の「官能価」は、ケイ素原子に結合している加水分解性置換基の総数に等しい
。成分ａ）及びｂ）の混合物において、平均官能価は、１分子当たりの加水分解性シラン
基の平均数に、１加水分解性シラン基当たりの加水分解性置換基の平均数を乗じたものに
等しい。
【００１６】
成分ａ）のポリシラン化合物（複数可）は、例えばポリ（エーテル）セグメント、ジエ
ンゴムセグメントなどの１つ以上の弾性セグメントを含有することができる。このような
弾性セグメント（複数可）は、例えば８００〜２０，０００ダルトンのセグメント重量を
有することができる、すなわち、成分ａ）のポリシラン化合物の１モルにおける、このよ
うなセグメントの重量が８００〜２０，０００ｇ／モルである。成分ａ）のポリシラン化
合物（複数可）は、ウレタン基及び／または尿素基を含有することができる。
【００１７】
成分ａ）のポリシラン化合物の例としては、
種類１）：例えばＵＳ６，６６４，３２３において記載されるような、加水分解性シラ
ン基で終結した、ウレタン基も尿素基も含有しない、ポリエーテル。これらは、２個以上
の末端炭素−炭素二重結合を有するポリエーテルと、少なくとも１個の加水分解性置換基
を有するシリル水素化物との反応によって、調製することができる。
種類２）：例えば米国特許第８，２３２，３６２号及び米国特許出願公開第２０１３／
０２４５１９４号において記載されるような、ウレタン基及び／または尿素基含有加水分
解性シラン末端ポリマー。これらは、例えば、２個以上のイソシアネート基を有するイソ
シアネート末端ポリマーと、加水分解性置換基を含有するアミノアルキルシランとの反応
において、調製することができる。
種類３）：例えばＷＯ２０１２／００３１８７、ＷＯ２０１２／００３２１６及び米国
特許第８，８７７，８８５号において記載されるような、尿素基を含まないウレタン基含
有ポリシリル化ポリエーテル、が挙げられる。これらのポリシリル化ポリエーテルは、末
端エチレン性不飽和を有するポリエーテルモノオールで始まるプロセスにおいて作製され
る。モノオールは、１個以上の加水分解性置換基を有するシリル水素化物を有するエチレ
ン性基の反応によってヒドロシリル化される。結果として得られたヒドロシリル化ポリエ
ーテルモノオールは、ポリイソシアネート（好ましくは、ジイソシアネート）を用いた反
応による１つの工程において、またはアルコール基をポリイソシアネート（重ねて、好ま
しくは、ジイソシアネート）を用いてキャッピングし、次いで結果として得られたイソシ
アネートでキャップされたモノシリル化ポリエーテルをポリオールを用いてカップリング
することによる２つの工程において、カップリングされる。
【００１８】
種類３）のポリシラン化合物を作製することにおいて、末端エチレン性不飽和を有する
ポリエーテルモノオールは、１つ以上のアルキレンオキシドを、エチレン性不飽和アルコ
ール、例えばビニルアルコール、アリルアルコール、メタリルアルコール、トリメチロー
ルプロパンモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、グリセロー
ルモノアリルエーテル、グリセロールジアリルエーテル、ヒドロキシエチルアクリレート
、ヒドロキシエチルメタクリレートまたはヒドロキシル末端ポリブタジエンなどに添加す
ることによって、好都合に形成される。アルキレンオキシドは、エチレンオキシド、１，
２−プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、またはこれらの任意の２つ以上の
混合物である。ポリエーテルモノオールは、１，２−プロピレンオキシドのポリマー、ま
たは５０〜９９．５重量％（好ましくは７０〜９９．５重量％）の１，２−プロピレンオ
キシドと、０．５〜５０重量％（好ましくは０．５〜３０重量％）エチレンオキシドの混
合物のランダム及び／またはブロックコポリマーであることが最も好ましい。
【００１９】
種類３）のポリシラン化合物を作製することにおいて、シリル水素化物は、この構造を
有し得るジアルコキシシリル水素化物またはトリアルコキシシリル水素化物化合物であっ
てもよい。
【００２０】
【化１】
2022003149.tif 000002
【００２１】
式中、各Ｒ１２はアルキルであり、各Ｒ１３は、非加水分解基である。各Ｒ１２は、例
えばメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチルまたは
ｎ−ブチルであってもよい。各Ｒ１３は、例えばＣ１−Ｃ１２アルキル、フェニル、アル
キル置換フェニル、またはトリアルキルシロキシメチルであってもよい。Ｒ１２は、メチ
ル、エチル、トリメチルシロキシであることが好ましい。適切なジアルコキシシリル水素
化物またはトリアルコキシシリル水素化物化合物の例としては、トリメトキシシラン、ト
リエトキシシラン、メチルジエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、フェニルジメト
キシシラン、トリメチルシロキシメチルジメトキシシラン、トリメチルシロキシメチルジ
エトキシシラン及びメチルジイソプロピルオキシシランが挙げられる。これらの中で、メ
チルジメトキシシラン、トリメトキシシラン、メチルジエトキシシラン及びトリエトキシ
シランが、好ましい反応性及び取り扱いの容易さに基づいて好ましい。
【００２２】
種類３）のポリシラン化合物を作製することにおいて、モノシリル化ポリエーテルモノ
オールをキャッピング、またはカップリングするために使用されるポリイソシアネートは
、脂肪族または芳香族であってもよい。ポリイソシアネートは、より高いイソシアネート
官能価を有するポリイソシアネート化合物を使用することができるが、ジイソシアネート
が好ましい。有用な芳香族ポリイソシアネートの例としては、トルエンジイソシアネート
、ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、メト
キシフェニル−２，４−ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシ−４，４′−ビフェニ
ルジイソシアネート、３，３′−ジメチル−４，４′−ビフェニルジイソシアネート、３
，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５
−ジイソシアネート、及びｍ−フェニレンジイソシアネートが挙げられる。脂肪族ポリイ
ソシアネートの例としては、ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、テトラメチレ
ン−１，４−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒ
ドロトルエンジイソシアネート、及びイソホロンジイソシアネートが挙げられる。
【００２３】
種類３）のポリシラン化合物が、イソシアネートでキャップされたモノシリル化ポリエ
ーテルモノオールをポリオールを用いる反応でカップリングすることによって形成される
場合、このようなカップリング反応において使用されるポリオールは、例えば１分子当た
り２〜６個、好ましくは３〜６個または３〜４個の水酸基を有することができる。水酸基
当量重量は、例えば２５〜１０，０００であってもよい。好ましいポリオールは、１分子
当たり名目上は２〜６個、好ましくは３〜６個または３〜４個の水酸基、及び５００〜２
５００の水酸基当量重量を有するポリエーテルポリオールである。ポリエーテルポリオー
ルの水酸基の「名目上の」数は、ポリエーテルポリオールを作製するために使用される開
始剤化合物（複数可）のオキシアルキル化可能な部位の数を指す。ポリエーテルポリオー
ルの水酸基当量重量は、例えば８００〜２５００、１０００〜２２００または１３００〜
１８００であってもよい。いくつかの実施形態において、ポリエーテルポリオールは、１
，２−プロピレンオキシドのポリマー、または５０〜９９．５重量％（好ましくは７０〜
９９．５重量％）の１，２−プロピレンオキシドと、対応して０．５〜５０重量％（好ま
しくは０．５〜３０重量％）エチレンオキシドの混合物のランダム及び／またはブロック
コポリマーである。
【００２４】
種類３）のポリシラン化合物は、構造式（Ｉ）によって表すことができる：
【００２５】
【化２】
2022003149.tif 000003
【００２６】
式中、ＡはＨである、または構造式（ＩＩ）を有する。
【００２７】
【化３】
2022003149.tif 000004
【００２８】
ｋは、０〜４の数であり、ｍ及びｎは、独立して０〜３の数であり、ｘ及びｙの値は、
化合物が上記に記載されたような分子量を有するようなものであり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１０
及びＲ１１は、独立して１〜４個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基であ
り、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８及びＲ９は、独立して水素または１〜４個の炭素原子
を有する直鎖状または分岐状アルキル基であり、Ｒ７は、脂肪族、脂環族、ビス−ベンジ
ル及び／または芳香族であり、２〜２０個の炭素原子を有する。
【００２９】
樹脂組成物の成分ｂ）は、少なくとも２００の数平均セグメント重量を有するポリエー
テルセグメントを有する少なくとも１つの液体ポリエーテルモノシラン化合物である、す
なわち、成分ａ）のポリシラン化合物の１モルにおけるこのようなセグメント重量は、少
なくとも２００ｇ／モルである。それは、１分子当たり加水分解性シラン基唯一の２官能
性または３官能性である。２官能性加水分解性シラン基は、厳密に２個の、ケイ素原子に
結合した加水分解性置換基を有する。３官能性加水分解性シラン基は、３個の、ケイ素原
子に結合した加水分解性置換基を有する。加水分解性置換基は、上記に記載された任意の
種類であってもよいが、アルコキシまたはフェノキシが好ましい。加水分解性シラン基は
、末端、すなわち分子の端部に位置することが好ましい。ポリエーテルモノシラン化合物
は、樹脂組成物の硬化に関与することができる他の官能基が有さないことが好ましい。ポ
リエーテルモノシラン化合物は、１個以上のヘテロ原子含有基、例えば水酸基などを含有
することができ、それは硬化反応（複数可）において、関与または妨害しない。
【００３０】
ポリエーテルセグメントは、２０，０００ダルトン以下、好ましくは８，０００ダルト
ン以下のセグメント重量を有することができる、すなわち、成分ｂ）のポリエーテルモノ
シラン化合物の１モルにおける、このようなセグメントの重量は、２０，０００ｇ／モル
以下、好ましくは８，０００ｇ／モル以下である。ポリエーテルセグメントの好ましい重
量は、５００〜５０００、５００〜２５００または１０００〜２５００ダルトンである。
ポリエーテルセグメントは、例えばエチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、１
，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド及びテトラヒドロフランの１つ以上
のポリマーであってもよい。エチレンオキシド及び１，２−プロピレンオキシドのホモポ
リマーは、エチレンオキシド及び１，２−プロピレンオキシドのコポリマー同様、好まし
いポリエーテルセグメントである。ポリエーテルセグメントは、直鎖状または分岐状であ
ってもよい。
【００３１】
成分ｂ）のモノシラン化合物は、例えば、１個の末端炭素−炭素二重結合を有するポリ
エーテルと、２または３個の加水分解性置換基を有するシラン水素化物との反応によって
、作製することができる。ポリエーテルは、１個以上の水酸基を有することができる。こ
の場合において、好ましいポリエーテルは、１個の末端水酸基及び１個の末端炭素−炭素
二重結合を有する、エチレンオキシド及び／または１，２−プロピレンオキシドの直鎖状
ポリマーである。このような好ましいポリエーテルは、種類３）のポリシラン化合物に関
して上記に記載されたように、不飽和アルコールと、エチレンオキシド及び／または１，
２−プロピレンオキシドとのアルコキシル化によって形成することができる。ポリエーテ
ルと、シラン水素化物との反応は、例えばＫａｒｓｔｅｄ触媒などの白金触媒を用いて触
媒作用を受けることができる。
【００３２】
成分ｂ）のモノシランを作製する別の手段は、ポリエーテルモノオールを、ジイソシア
ネートを用いてキャッピングして、イソシアネート末端ポリエーテルを形成し、次いでイ
ソシアネート基と、２または３個の加水分解性置換基を有するアミノアルキルシランを反
応させることである。これは、尿素基を含有するモノシラン材料を生成する。加水分解性
置換基は、アルコキシであることが好ましい。
【００３３】
成分ｂ）のモノシランを作製するさらに別の手段は、ポリエーテルモノオールを、２ま
たは３個の加水分解性置換基を有するイソシアネートアルキルシランを用いてキャッピン
グすることである。加水分解性置換基は、アルコキシであることが好ましい。このような
イソシアネートアルキルシランの例としては、３−（メチルジメトキシシリル）プロピル
イソシアネート、３−（トリエトキシシリル）プロピルイソシアネート及び３−（トリメ
トキシシリル）プロピルイソシアネートがある。
【００３４】
ポリエーテルモノシランは、成分ａ）のポリシラン化合物（複数可）とは別に製造する
ことができ、ポリシラン化合物（複数可）とブレンドされ、本発明の樹脂組成物を形成す
ることができる。
【００３５】
あるいは、ポリエーテルモノシラン（成分ｂ））及びポリシラン化合物（複数可）は、
一緒に製造されて、本発明の樹脂組成物を直接形成することができる。
【００３６】
例えば、上記に記載された種類１のポリシラン化合物と、ポリエーテルモノシランのブ
レンドは、少なくとも２個の加水分解性置換基を有するシリル水素化物と、２個以上の末
端炭素−炭素二重結合を有する少なくとも１つのポリエーテルと唯一の末端炭素−炭素二
重結合を有する少なくとも１つのポリエーテルとの混合物との反応によって、調製するこ
とができる。
【００３７】
同様に、上記に記載された種類２）のポリシラン化合物と、ポリエーテルモノシランの
ブレンドは、例えば、シラン基が少なくとも２個の加水分解性置換基を含有するアミノア
ルキルシランと、２個以上の末端イソシアネート基を有する少なくとも１つのポリエーテ
ルと唯一の末端イソシアネート基有する少なくとも１つのポリエーテルとの混合物との反
応において、調製することができる。
【００３８】
上記に記載された種類３）のポリシラン化合物と、ポリエーテルモノシランのブレンド
は、調製され、例えば、末端エチレン性不飽和を有するポリエーテルモノオールを用いて
始まるプロセスにおいて作製することができる。モノオールは、１個以上の加水分解性置
換基があるシリル水素化物を有するエチレン性基の反応によってヒドロシリル化される。
ブレンドは、結果として得られたヒドロシリル化ポリエーテルモノオールと、少なくとも
１つのポリイソシアネート（好ましくは、ジイソシアネート）と少なくとも１つのモノイ
ソシアネートの混合物を反応させることによる１つの工程において、またはヒドロシリル
化ポリエーテルのアルコール基をポリイソシアネート（重ねて、好ましくは、ジイソシア
ネート）を用いてキャッピングし、次いで結果として得られたイソシアネートでキャップ
されたモノシリル化ポリエーテルを、モノオールと少なくとも１つのポリオールの混合物
を用いてカップリングすることによる２つの工程において、形成される。
【００３９】
ポリエーテルモノシラン化合物（複数可）は、成分ａ）及びｂ）の総モル数の２０〜９
５モル％を構成する。これらは、成分ａ）及びｂ）の総モル数の、好ましくは９０モル％
以下、より好ましくは８０モル％以下を構成する。ポリエーテルモノシラン化合物（複数
可）は、成分ａ）及びｂ）の総モル数の、少なくとも２５モル％、少なくとも３５モル％
、または少なくとも５０モル％を構成することができる。
【００４０】
特定の実施形態において、成分ａ）及びｂ）のブレンドは、１分子当たり数平均で少な
くとも１．１２の加水分解性シラン基を有する。成分ａ）及びｂ）のブレンドは、１分子
当たり数平均で少なくとも１．３５、または少なくとも１．４個の加水分解性シラン基を
有することができ、例えば１分子当たり数平均で２以下、１．８以下、または１．６５個
以下の加水分解性シラン基を有することができる。２個以上の加水分解性置換基を有する
シラン基は、１分子当たりの加水分解性シラン基の平均数を決定するために、単一の加水
分解性シラン基とみなされる。
【００４１】
いくつかの特定の実施形態において、コモノマーａ）及びｂ）のブレンドは、５〜５０
モル％、好ましくは５〜３５モル％の、１つ以上の、１分子当たり少なくとも３個の加水
分解性シラン基を有する、成分ａ）の材料を含有する。
【００４２】
重量に関して、ポリエーテルモノシラン化合物（複数可）は、例えば、樹脂組成物の成
分ａ）及びｂ）の合計重量の１〜６０パーセントを構成することができる。いくつかの実
施形態において、ポリエーテルモノシランは、成分ａ）及びｂ）の合計重量の少なくとも
５パーセント、少なくとも１０パーセント、少なくとも２０パーセント、または少なくと
も３３パーセントを構成し、いくつかの実施形態において、それの５５パーセント以下、
５０パーセント以下、４０パーセント以下、３０パーセント以下、または２５パーセント
以下を構成する。
【００４３】
いくつかの実施形態において、成分ａ）及びｂ）のブレンドは、１分子当たり平均官能
価で少なくとも２．２４個の加水分解性置換基を有する。成分ａ）及びｂ）のブレンドは
、１分子当たり平均官能価で少なくとも２．７、または少なくとも２．８個の加水分解性
置換基を有することができ、例えば、１分子当たり平均官能価で６以下、５．４以下、４
．９５以下、４以下、２．７以下、または１．８５個以下の加水分解性置換基を有するこ
とができる。加水分解性シラン基１個当たりの加水分解性置換基の平均数は、２〜３であ
るのが好ましい。
【００４４】
本発明による湿気硬化型シーラント組成物は、少なくとも１つのシラノール縮合触媒、
すなわち、加水分解性シラン基と水の間の硬化反応を触媒作用し、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を
形成するもの、を含む。有用な触媒の例としては、
チタネート化合物、例えばテトラメトキシチタネート、テトラエトキシチタネート、テ
トライソプロポキシチタネート、ジアルコキシチタンビス（アセトアセテート）、ここで
アルコキシ基は独立してメトキシル、エトキシル及びイソプロポキシルであり、ジアルコ
キシチタンビス（エチルアセトアセトネート）、ここでアルコキシ基は独立してメトキシ
ル、エトキシル及びイソプロポキシルであり、及び他のジアルコキシチタンビスアルキル
アセトアセトネート、ここでアルコキシ基は独立してメトキシル、エトキシル及びイソプ
ロポキシルである、など；
スズ化合物、例えばジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジブチルス
ズジアセテート、スズオクトエート、スズナフテネート、ジブチルスズビス（アセチルア
セトネート）のようなジアルキルスズジアセチルアセトネート、ジブチルスズオキシドな
ど；
アルミニウム化合物、例えばアルミニウムトリスアセチルアセトネート及びアルミニウ
ムトリエチルアセトネートなど；
他の金属カルボキシレート及び／またはキレート化合物、例えばビスマストリス（２−
エチルヘキサノエート）及びジルコニウムテトラアセトアセトネートなど；
アミン、例えばブチルアミン、オクチルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、シクロヘキシ
ルアミン、ベンジルアミンなどが挙げられる。
【００４５】
シラノール触媒は、触媒的に有効な量で存在する。ポリシリル化ポリエーテル組成物は
、シーラント組成物の成分ａ）及びｂ）の１００重量部当たり、例えば０．１〜５、好ま
しくは０．２５〜２、及びより好ましくは０．５〜１．５重量部の触媒を含有することが
できる。
【００４６】
湿気硬化型樹脂組成物、または本発明の湿気硬化型樹脂組成物を含有するシーラント組
成物は、上記に説明されたポリシラン化合物（複数可）、モノシラン化合物（複数可）及
び触媒（複数可）に加えて、各種の他の構成材料を含有することができる。
【００４７】
１つのこのような他の構成材料は、接着促進剤である。接着促進剤の有用な種類の例は
、アミノシラン及びエポキシシラン化合物である。アミノシラン化合物は、１個以上の加
水分解性置換基（例えば、アルコキシル基またはフェノキシル基）に結合した、少なくと
も１個のケイ素原子、及び非加水分解性置換基を通してケイ素原子に結合した、少なくと
も１個のアミノ基を有するものである。エポキシシラン化合物は、１個以上の加水分解性
置換基（例えば、アルコキシルまたはフェノキシル基）に結合した、少なくとも１個のケ
イ素原子、及び非加水分解性置換基を通してケイ素原子に結合した、少なくとも１個のエ
ポキシ基を有するものである。アミノシラン接着促進剤の例としては、３−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、４−アミノブチルトリ
エトキシシラン、ｍ−アミノフェニルトリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルトリメト
キシシラン、３−アミノプロピルトリス（メトキシエトキシエトキシ）シラン、１１−ア
ミノウンデシルトリエトキシシラン、２−（４−ピリジルエチル）トリエトキシシラン、
及び３−（ｍ−アミノフェノキシ）プロピルトリメトキシシランが挙げられる。エポキシ
シラン接着促進剤の例としては、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔ
ｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．より、それぞれＳｉｌｑｕｅｓｔ（商標）Ａ−１８６及びＳｉｌ
ｑｕｅｓｔ（商標）Ａ−１８７として販売されている、β−３，４−エポキシシクロヘキ
シル）エチルトリメトキシシラン及びγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが挙
げられる。１つ以上の接着促進剤は、場合によって、例えば湿気硬化型樹脂組成物または
シーラント組成物の総重量の、０．２５〜２％、特に０．５〜１％を構成することができ
る。
【００４８】
湿気硬化型樹脂組成物またはシーラント組成物は、１つ以上の微粒子充填剤を含有する
ことができる。存在する場合、微粒子充填剤の量は、場合によって、湿気硬化型樹脂組成
物またはシーラント組成物の総重量の、少なくとも１０％、少なくとも１５％または少な
くとも２５％であってもよく、それの７５重量％と同じくらい、または５０重量％と同じ
くらいであってもよい。
【００４９】
微粒子充填剤は、例えばガラス、砂、クレー、炭酸カルシウム、雲母、金属粒子、二酸
化ケイ素、タルク、二酸化チタン、ウォラストナイト、フライアッシュ、炭素または他の
無機材料の各種形態であってもよい。このような充填剤のうちの任意のものは、例えばカ
ップリング剤、例えばビニルシランまたはエポキシシランまたは他の表面処理剤などで表
面改質され得る。充填剤は、５０ｎｍ〜１００μｍの最大寸法を有する粒子の形態である
ことが好ましい。粒子は、例えば１〜１０、１〜５または１．２のアスペクト比（最大寸
法と最小寸法の比）を有し得る。いくつかの充填剤は、湿気硬化型ポリシリル化ポリエー
テル組成物において、特殊な機能を実行することができる。例えば、二酸化チタン及び他
の鉱物充填剤は、着色剤または増白剤として作用することができる。
【００５０】
湿気硬化型樹脂組成物は、必要に応じて、１００℃以下の沸点を有する、１つ以上の溶
媒を含有し、例えば、その粘度及び／またはレオロジー特性を、所望の仕様に調節するこ
とができる。組成物は、着色剤、防腐剤、殺生物剤、酸化防止剤、光安定剤、水分捕捉剤
、及び／または１つ以上の他のポリマーのうちの１つ以上を含有することができる。
【００５１】
湿気硬化型樹脂組成物は、先に記載されたモノシラン組成物に加えて、１つ以上の一時
的な可塑剤を含有することができる。「一時的な」によって、このような可塑剤は、硬化
反応に関与せず、したがって硬化ポリマーに化学的に結合しないことを意味する。このよ
うな可塑剤は、少なくとも１００℃、好ましくは少なくとも２００℃の沸点、少なくとも
１５０℃の引火点、及び１×１０−２ｍｍＨｇ（１．３３Ｐａ）以下の蒸気圧を有する。
しかしながら、樹脂組成物は、このような可塑剤をほとんどまたは全く含有しないことが
好ましい。したがって、本発明の好ましい樹脂組成物は、１０重量パーセント以下、５重
量パーセント以下、または１重量パーセント以下の一時的な可塑剤、すなわち少なくとも
１００℃の沸点、少なくとも１５０℃の引火点、及び１×１０−２ｍｍＨｇ（１．３３Ｐ
ａ）以下の蒸気圧を有する非反応性化合物を含有する。このような化合物を有していなく
てもよい。
【００５２】
本発明の湿気硬化型シーラント組成は、広く知られている混合及び調合方法によって、
好ましくは、その組成物及びその成分が湿気硬化しない、水の排除を含む条件下で、調製
することができる。
【００５３】
本発明の湿気硬化型シーラント組成物は、シーリングが望まれる接続部、または基材の
亀裂、または２つ以上の基材の間の接合部に適用される。組成物をチューブ、カートリッ
ジ、または他の容器内に入れること、及びコーキングガンまたは同様の器具を使用して、
容器から接着剤を適用することは、しばしば好都合である。配合されたシーラント組成物
が、５〜１０００Ｐａ・ｓの粘度を有することが、一般に望ましく、重量下での流れ落ち
、または硬化されるまでの洗い流しを阻止する。特定の実施形態において、粘度は、５０
０以下または３００Ｐａ・ｓ以下である。基材は、硬化組成物が接着結合を形成する、任
意の材料であってもよい。
【００５４】
硬化は、シーラント組成物を水にさらすことによって実施され、水は、液体形状及び／
または水蒸気で存在することができる。水は、大気中の水分としての形態で供給すること
ができる。硬化反応は、ほとんどの場合、室温で自然に進行する、しかしながら、必要に
応じて、硬化を促進するために、高温を使用することができる。
【００５５】
以下の実施例を提供し、本発明を説明するが、その範囲を限定する意図はない。すべて
の部及びパーセントは、特に記載がない限り重量による。以下の実施例において：
ポリシリル化ポリエーテルＡは、１分子当たり約３個の末端加水分解性シリル基、及び
１１，４００の数平均分子量を有する。各末端加水分解性シリル基は、２官能性である。
尿素基は有さない。ポリシリル化ポリエーテルＡは、ＨＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２の末端
アリル基を有する、分子量８００のポリエーテルモノオールを、白金触媒の存在下で、シ
リル化し、次いで結果として得られたモノシリル化ポリエーテルモノオールを、トルエン
ジイソシアネートを用いてキャッピングし、続いてキャップされた材料を、１分子当たり
３個の水酸基及び約２０４０の水酸基当量重量を名目上有するポリエーテルポリオールを
用いて反応することによってカップリングすることによって作製される。
【００５６】
ポリシリル化ポリエーテルＢは、トルエンジイソシアネートが、同じモル量のイソホロ
ンジイソシアネートに置き換えられることを除いて、ポリシリル化ポリエーテルＡと同じ
手段で作製される。ポリシリル化ポリエーテルＢは、１分子当たり約３個の加水分解性シ
ラン基、及び約９，０００の数平均分子量を有する。各末端加水分解性シリル基は、２官
能性である。
【００５７】
ポリシリル化ポリエーテルＣは、１分子当たり約２個の末端加水分解性シラン基、及び
１０，０００の数平均分子量を有する。これは、最終カップリング反応において使用され
るポリエーテルポリオールが、約４０００の水酸基当量重量を有するジオールであること
を除いて、ポリシリル化ポリエーテルＡと同じ手段で作製される。各末端加水分解性シリ
ル基は、２官能性である。
【００５８】
ポリエーテルモノシランは、１分子当たり、１個の末端、２官能性加水分解性シラン基
を有する。これは、ＨＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２の末端アリル基を有する、分子量８００
のポリエーテルモノオールを、白金触媒の存在下で、シリル化によって作製される。ポリ
エーテルモノシランは、約９０６の分子量を有する。
【００５９】
実施例１〜３及び比較試料Ａ
ジブチルスズジ（アセチルアセトン）０．５部を、ポリシリル化ポリエーテルＢ１００
部に、高速混合機を使用して、混合することによって、比較試料Ａを調製する。
【００６０】
ポリシリル化ポリエーテルＢ及びポリエーテルモノシランを、８０／２０重量比で混合
する。混合物の一部分を、粘度測定用に採取する。０．５重量パーセントのジブチルスズ
ジ（アセトアセトン）を、混合物の別の部分に添加することによって、実施例１を調製す
る。１．０重量パーセントのジブチルスズジ（アセトアセトン）を、混合物のさらに別の
部分に添加することによって、実施例２を調製する。
【００６１】
ポリシリル化ポリエーテルＢ及びポリエーテルモノシランを、６０／４０重量比で混合
する。混合物の一部分を、粘度測定用に採取する。０．５重量パーセントのジブチルスズ
ジ（アセトアセトン）を、混合物の別の部分に添加することによって、実施例３を調製す
る。
【００６２】
実施例１〜３及び比較試料Ａのそれぞれの室温粘度を、振動モードにおいて、１ｓｅｃ
−１の一定のせん断速度で、コーンとプレートの形状を備えたレオメーターによって測定
する。
【００６３】
各場合において、材料約１ｍＬから、ガラス基材上に〜２．９５ミル（７５μｍ）の膜
をキャスティグすることによって、硬化時間を測定する。膜を、室温、周囲湿度で、１週
間かけて硬化させる。膜のタックフリー時間を、ＡＳＴＭ  Ｄ−５８９５に準拠して、Ｂ
ＹＫ乾燥時間記録計を使用して、測定する。触媒０．０５＋／−０．００５ｇを、樹脂成
分９．９５ｇに、高速混合機で混合する。次いで、約１ｍＬの試料を使用して、ガラス基
材上に７５ミル（１．９ｍｍ）の膜を形成する。薄膜のタックフリー時間を、０〜１２時
間の間、ＢＹＫ乾燥時間記録計を用いて、記録する。
【００６４】
硬化材料の薄膜の機械的特性を、ＡＳＴＭ  Ｄ−１７０８に準拠して、測定する。２５
ミル（６３５μｍ）膜を、ポリプロピレン基材上にキャスティングし、室温、周囲湿度で
、１週間かけて硬化させることによって、膜を形成する。分析用のドッグボーン試料を、
硬化膜から切り出す。
【００６５】
実施例１〜３及び比較試料Ａの試験結果を、表１に示す。
【００６６】
【表１】
2022003149.tif 000005
【００６７】
比較試料Ａと比較して、実施例１〜３の粘度の低下、及び硬化接着剤の伸びの増加、及
び引張強度の低下によって証明されるように、ポリエーテルモノシランは、有効な可塑剤
である。ポリエーテルモノシランの存在は、硬化速度を遅くする傾向があるが、実施例２
の硬化時間を実施例１及び比較試料Ａと比較することによって理解されるように、触媒濃
度を少し増加することによって容易に相殺される。
【００６８】
実施例４〜７及び比較試料Ｂ及びＣ
実施例４〜７及び比較試料Ｂ及びＣは、以下の一般配合から作製される：
【００６９】
［表］
2022003149.tif 000006
【００７０】
可塑剤の種類及び量、及び触媒の量を、表２に示す。
【００７１】
各場合において、触媒を除くすべての構成材料を混合し、粘度を測定する。次いで、示
された量の触媒を添加し、硬化時間及び機械的特性を、先に記載されたように測定する。
【００７２】
【表２】
2022003149.tif 000007
【００７３】
表２のデータで示されるように、ポリエーテルモノシランは、非常に有効な可塑剤であ
る。２０％濃度で存在する場合、その使用は、（比較試料Ｂ及びＣのように）同量のジイ
ソノニルフタレートを使用する場合と比較して、引張強度の大幅な低下、及び伸びの大幅
な増加をもたらす。引張強度の低下、及び伸びの増加は、可塑剤の証拠である。比較試料
Ｂ及びＣと比較した場合、実施例６及び７は、１０％のポリエーテルモノシラン可塑剤は
、２０％のジイソノニルフタレートと非常に類似していることを実証する。実施例１〜３
と同様、比較試料の硬化時間に相当する硬化時間を得るために、触媒濃度の少量増加が必
要である。
【００７４】
実施例８及び比較試料Ｄ
ポリシリル化ポリエーテルとポリエーテルシランの混合物を、以下のように調製する：
末端アリル基を有する、分子量８００のポリエーテルモノオールは、白金触媒の存在下
で、ＨＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２を用いてシリル化される。トルエンジイソシアネートを
用いて反応することによって、結果として得られたモノシリル化ポリエーテルモノオール
を、キャッピングする。したがって、得られたイソシアネートでキャップされた材料と、
５５．７モル％のモノオール開始剤、３６．６モル％のジオール開始剤及び７．７モル％
のトリオール開始剤の混合物をアルコキシル化することによって形成されるモノオール、
ジオール及びトリオールの混合物を反応させ、水酸基当量重量を１５３３とする。
【００７５】
結果として得られた混合物は、約３７重量パーセント（５５．７モル％）のポリエーテ
ルモノシラン、及び６３重量パーセントのポリシリル化ポリエーテルを含有する。混合物
は、７．７モル％の、３個の加水分解性シラン基を含有するポリシリル化ポリエーテルを
含有する。１分子当たりの加水分解性シラン基の平均数は、約１．５である。
【００７６】
混合物の粘度を、実施例１に記載されるように測定する。混合物を部分に分離する。０
．５重量％のジブチルスズジアセチルアセトネート触媒を、１つの部分（実施例８Ａ）に
混合し、１重量％の触媒を、他の部分に混合し、実施例８Ｂを作製する。各試料を硬化し
、実施例１に記載されるように、硬化時間及び引張特性を測定する。結果を表３に示す。
比較のため、ポリシリル化ポリエーテルＣ中の０．５重量％の触媒の混合物を硬化させる
ことによって、得られた典型的な値を示す。
【００７７】
【表３】
2022003149.tif 000008
【００７８】
表３のデータが示すように、本発明の樹脂混合物は、ポリシリル化ポリエーテルＣに対
して大幅な粘度優位性を有し、硬化して非常に匹敵する特性を与える。
【００７９】
樹脂混合物の２つの他の部分を、微粒子炭酸カルシウムと組み合わせる。各場合におい
て、樹脂混合物と炭酸カルシウムの合計重量を基準として、１重量％のジブチルスズジア
セチルアセトネートを添加して、配合されたシーラント実施例８Ｃ及び８Ｄを形成する。
各実施例８Ｃ及び８Ｄの部分を先の実施例のように硬化させ、先のように引張特性を測定
する。結果を表４に示す。
【００８０】
【表４】
2022003149.tif 000009
【００８１】
実施例９
ポリシリル化ポリエーテルとポリエーテルモノシランの混合物を、以下のように調製す
る：
末端アリル基を有する、分子量８００のポリエーテルモノオールは、白金触媒の存在下
で、ＨＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２を用いてシリル化される。トルエンジイソシアネートを
用いて反応することによって、結果として得られたモノシリル化ポリエーテルモノオール
を、キャッピングする。したがって、得られたイソシアネートでキャップされた材料と、
７２．３モル％のモノオール開始剤、１３．２モル％のジオール開始剤及び１４．４モル
％のトリオール開始剤の混合物をアルコキシル化することによって形成されるモノオール
、ジオール及びトリオールの混合物を反応させ、水酸基当量重量を１５３３とする。
【００８２】
結果として得られた混合物は、約３４重量パーセント（７２．３モル％）のポリエーテ
ルモノシラン、及び６６重量パーセントのポリシリル化ポリエーテルを含有する。混合物
は、約１３．５モル％の、３個の加水分解性シラン基を含有するポリシリル化ポリエーテ
ルを含有する。１分子当たりの加水分解性シラン基の平均数は約１．３であり、平均官能
価は約２．６である。
【手続補正書】
【提出日】令和3年11月8日(2021.11.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
本願明細書に記載された発明。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
結果として得られた混合物は、約３４重量パーセント（７２．３モル％）のポリエーテルモノシラン、及び６６重量パーセントのポリシリル化ポリエーテルを含有する。混合物は、約１３．５モル％の、３個の加水分解性シラン基を含有するポリシリル化ポリエーテルを含有する。１分子当たりの加水分解性シラン基の平均数は約１．３であり、平均官能価は約２．６である。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
ａ）少なくとも１０００の数平均分子量、及び１分子当たり少なくとも２個の加水分解性シラン基を有する、少なくとも１つの液体ポリシラン化合物と、
ｂ）成分ａ）及びｂ）の総モル数を基準として、２０〜９５モルパーセントの、少なくとも２００の数平均分子量を有するポリエーテルセグメントと、１分子当たり厳密に１個の２官能性または３官能性加水分解性シラン基と、を有する、少なくとも１つの液体ポリエーテルモノシラン化合物と、
ｃ）少なくとも１つのシラノール触媒と、を含む、湿気硬化型樹脂組成物。
項２．
前記ポリエーテルモノシラン化合物（複数可）が、成分ａ）及びｂ）の総モル数の９０％以下を構成する、項１に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
項３．
前記ポリエーテルモノシラン化合物（複数可）が、成分ａ）及びｂ）の総モル数の少なくとも５０モル％を構成する、項２に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
項４．
成分ａ）及びｂ）のブレンドが、１分子当たり平均で少なくとも１．１２個の加水分解性シラン基を有する、項１〜３のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
項５．
成分ａ）及びｂ）の前記ブレンドが、１分子当たり平均で１．３５〜２個の加水分解性シラン基を有する、項１〜４のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
項６．
成分ａ）及びｂ）の前記ブレンドが、１分子当たり少なくとも３個の加水分解性シラン基を有する、５〜３５モル％の１つ以上の成分ａ）材料を含有する、項１〜５のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
項７．
成分ａ）及びｂ）の平均官能価が、少なくとも２．２４の１分子当たりの加水分解性置換基である、項１〜６のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
項８．
成分ａ）及びｂ）の平均官能価が、２．７〜６の１分子当たりの加水分解性置換基である、項１〜７のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
項９．
成分ａ）及びｂ）の合計重量を基準として、２０〜５０パーセントの成分ｂ）を含有する、項１〜８のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
項１０．
前記液体ポリエーテルモノシランの前記加水分解性シラン基が、２官能性加水分解性シラン基である、項１〜９のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
項１１．
前記液体ポリエーテルモノシランの前記加水分解性シラン基が、ジアルコキシシラン基である、項１０に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
項１２．
前記液体ポリエーテルモノシランが、５００〜２５００ダルトンのセグメント重量を持つポリエーテルセグメントを有する、項１〜１１のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
項１３．
前記液体ポリエーテルモノシランが、少なくとも１個の水酸基を有する、項１〜１２のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
項１４．
前記液体ポリエーテルモノシラン化合物が、１個の末端炭素−炭素二重結合を有するポリエーテルと、２個または３個の加水分解性置換基を有するシラン水素化物との反応において形成される、項１〜１３のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
項１５．
前記ポリシラン化合物が、尿素基を含まず、少なくとも１個のウレタン基含有ポリシリル化ポリエーテルを含む、項１〜１４のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
項１６．
前記ウレタン基含有ポリシリル化ポリエーテルが、プロセスにおいて作製され、プロセスにおいて、末端エチレン性不飽和を有するポリエーテルモノオールが、前記エチレン性不飽和と、１個以上の加水分解性置換基を有するシリル水素化物と、の反応によってハイドロシリル化され、結果として得られたヒドロシリル化ポリエーテルモノオールが、ポリイソシアネートを用いた反応による１つの工程において、またはアルコール基をポリイソシアネートを用いてキャッピングし、次いで結果として得られたイソシアネートでキャップされたモノシリル化ポリエーテルをポリオールを用いてカップリングすることによる２つの工程において、カップリングされる、項１５に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
項１７．
成分ａ）が、構造式（Ｉ）によって表される１つ以上の化合物を含む、項１〜１６のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
【化１】
2022003149.tif 000012
式中、ＡはＨである、または構造式（ＩＩ）を有し、
【化２】
2022003149.tif 000013
ｋは、０〜４の数であり、ｍ及びｎは、独立して０〜３の数であり、ｘ及びｙの値は、前記化合物が４０００〜２０，０００の分子量を有するような数であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１０及びＲ１１は、独立して１〜４個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基であり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ８及びＲ９は、独立して水素または１〜４個の炭素原子を有する直鎖状または分岐状アルキル基であり、Ｒ７は、脂肪族、脂環族、ビス−ベンジル及び／または芳香族であり、２〜２０個の炭素原子を有する。
項１８．
少なくとも１つの鉱物充填剤をさらに含む、項１〜１７のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
項１９．
少なくとも１つの接着促進剤をさらに含む、項１〜１８のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
項２０．
５重量パーセント以下の一時的な可塑剤を含有する、項１〜１９のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
項２１．
１重量パーセント以下の一時的な可塑剤を含有する、項１〜２０のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物。
項２２．
項１〜２１のいずれか一項に記載の湿気硬化型樹脂組成物及び少なくとも１つのシラノール触媒を含む、湿気硬化型シーラント組成物。