(57)【要約】【課題】偏光性能が高く、かつ色相が良好なポリエン構造を有する偏光フィルムを提供する。【解決手段】エチレン含有量が４モル％以下のエチレン−ビニルアルコール系共重合体（Ａ）およびエチレン含有量が４モル％を超え１０モル％以下のエチレン−ビニルアルコール系共重合体（Ｂ）からなるポリビニルアルコール系フィルムにポリエン構造を導入してなる偏光フィルム。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン含有量が４モル％以下のエチレン−ビニルアルコール系共重合体（Ａ）およびエチレン含有量が４モル％を超え１０モル％以下のエチレン−ビニルアルコール系共重合体（Ｂ）からなるポリビニルアルコール系フィルムにポリエン構造を導入してなる偏光フィルム。
【請求項２】
エチレン−ビニルアルコール系共重合体（Ａ）とエチレン−ビニルアルコール系共重合体（Ｂ）について、エチレン含有量の差が４モル％以上である請求項１記載の偏光フィルム。
【請求項３】
エチレン−ビニルアルコール系共重合体（Ａ）とエチレン−ビニルアルコール系共重合体（Ｂ）の重量比｛（Ｂ）／（Ａ）｝が１０／１００〜５０／１００である請求項１記載の偏光フィルム。
【請求項４】
色相ａが２．５以下であり、色相ｂが０．５以下である請求項１〜３のいずれか１項記載の偏光フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エチレン−ビニルアルコール系共重合体フィルムの脱水反応によりポリエン構造を導入した、光学特性が良好で色相に優れる偏光フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
光の透過および遮蔽機能を有する偏光板は、光のスイッチング機能を有する液晶とともに、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の基本的な構成要素である。このＬＣＤの適用分野も、初期の頃の電卓およびウオッチ等の小型機器から、ラップトップパソコン、ワープロ、液晶カラープロジェクター、車載用ナビゲーションシステム、液晶テレビおよび屋内外で用いられる計測機器等の広範囲に広がり、使用される環境についても、温度条件が低温度から高温度へと幅広く、湿度の条件が低湿度から高湿度へと幅広く、従来品以上に偏光性能が高く、かつ耐湿熱性等の耐久性に優れた偏光板が求められるようになってきている。
【０００３】
従来の偏光フィルムは、ビニルアルコール系共重合体フィルムを一軸延伸させ、ヨウ素や二色性染料を用いて染色するか、または染色して一軸延伸させた後、ホウ素化合物で固定処理を行うことにより（染色と固定処理が同時の場合もある）製造されている。しかしながら、ヨウ素などで染色した偏光フィルム（ヨウ素系偏光フィルム）には、偏光性能は高いが耐久性が低いという問題があり、二色性染料で染色した偏光フィルム（染料系偏光フィルム）には、耐久性は高いが偏光性能が低いという問題があった。ＬＣＤのコントラストを向上させるという要求に応えるため、ヨウ素系偏光フィルムが使用されることが多く、一般に偏光板はこのようなヨウ素系偏光フィルムの両面に三酢酸セルロース（ＴＡＣ）などの支持板を貼り合わせた構成をしている。
【０００４】
上記したのとは別のタイプの偏光フィルムとして、ポリビニルアルコール系フィルムに脱水反応を誘起させてポリエンを形成させ、これを一軸延伸することにより得られた偏光フィルム（ポリエン系偏光フィルム）が提案されている（例えば、米国特許第２１７３３０４号明細書；特許文献１）。ポリエン系偏光フィルムはヨウ素錯体のような不安定な物質が用いられることがないので、耐湿熱性に優れており、またポリビニルアルコール構造の一部が脱水されてポリエンに変わっているので、それだけ耐水性の向上効果も期待できる。しかしながら、従来のポリエン系偏光フィルムには、ヨウ素系偏光フィルムと比較して偏光性能が低いという問題があった。
【０００５】
ポリエン系偏光フィルムの偏光性能を向上させる試みとして、ポリビニルアルコール系フィルムの材料として、重合度が２０００以上のポリビニルアルコールを用いる方法（特開平１０−３１９２３６号公報；特許文献２）、１，２−グリコール結合量の少ないポリビニルアルコールを用いる方法（特開２００２−１７４７２６号公報；特許文献３）などが知られている。これらの方法はポリエンの配向を向上させることでポリエン系偏光フィルムの偏光性能を上げようとするものであるが、本発明者らが詳細に検討を行った結果、ポリエンの配向を上げるだけで、ヨウ素系偏光フィルムと同等の偏光性能を有するポリエン系偏光フィルムを得るという目的を達成するには限界があることが分かってきた。
【０００６】
また、ＬＣＤでカラー表示するためには、偏光板は可視光線の全波長領域で光の透過および遮蔽機能を発揮することが必要である。偏光板に、例えば、青色に相当する波長での偏光性能が不足していると、青色の光が漏れることにより白色表示をすることができないで、青みがかった表示となる。このような理由から、カラーＬＣＤ用の偏光板は、全波長領域において吸収性能が発揮されるように、一般に色相をグレー色に調整することが一般に行われている。
ヨウ素系偏光フィルムの場合は、ヨウ化カリウムなどの添加剤の濃度の調整することで、可視光線領域に存在する２種類の錯体に基づく吸収強度をバランスさせて、グレー色に調整している。また、染料系偏光フィルムの場合は、用いられる数種類の染料の濃度を調整することで、可視光線領域に存在する数個の錯体に基づく吸収強度をバランスさせて、グレー色に調整している。しかしながら、ポリエン系偏光フィルムは脱水反応を誘起させることでポリエンが形成されるために、脱水反応の条件に応じてポリエンの連鎖長がある程度決まってしまい、特定波長の光の吸収のみが大きくなりやすいという問題があった。つまり、ポリエン系偏光フィルムには、青みを帯びていたり、赤みを帯びていたりしやすいという問題があった。ポリエン系偏光フィルムは実質上一つの吸収しか存在しないために、グレー色の発現が困難であり、ポリエン系偏光フィルムについても、ヨウ素系偏光フィルムや染料系偏光フィルムのように、複数の可視光線の吸収強度のバランスをとることで、グレー色に調整するという手法が求められていた。
【０００７】
この出願の発明に関連する先行技術文献情報としては次のものがある。
【特許文献１】
米国特許第２１７３３０４号明細書
【特許文献２】
特開平１０−３１９２３６号公報
【特許文献３】
特開２００２−１７４７２６号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来品と比べて偏光性能が高く、かつ色相が良好なポリエン構造を有する偏光フィルムを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、エチレン含有量が４モル％以下のエチレン−ビニルアルコール系共重合体（Ａ）およびエチレン含有量が４モル％を超え１０モル％以下のエチレン−ビニルアルコール系共重合体（Ｂ）からなるポリビニルアルコール系フィルムにポリエン構造を導入してなる偏光フィルムを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、エチレン含有率が４モル％以下と４〜１０モル％の２種類のエチレン−ビニルアルコール系共重合体からなるポリビニルアルコール系フィルムを脱水して、実質上２種類の連鎖長を有するポリエンを生成させることで、広い波長領域での光の吸収を効率的に増加させ、それらの生成量のバランスを制御することで、高い偏光性能を有し、かつ色相に優れるポリエン系偏光フィルムを提供しようとするものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳しく説明する。
本発明において用いられるポリビニルアルコール系フィルムは、エチレン含有量が４モル％以下のエチレン−ビニルアルコール系共重合体（Ａ）およびエチレン含有量が４モル％を超え１０モル％以下のエチレン−ビニルアルコール系共重合体（Ｂ）からなることを特徴とする。ビニルアルコール系重合体にエチレンを導入することにより、ポリビニルアルコール系フィルムの延伸配向性が向上して、ポリエン系偏光フィルムの偏光性能が良好になる。さらに、エチレンによる変性量を調節することでポリエンの連鎖長を制御することができ、従来よりも広い波長領域での吸光度を増加させて、偏光性能が高く、色相が良好なポリエン系偏光フィルムを得ることができるようになる。
【００１１】
本発明のポリエン系偏光フィルムは、エチレン−ビニルアルコール系共重合体のエチレン含有率により性能（特に偏光性能と色相）が大きく影響される。エチレン含有率が高いほどエチレンによりポリエン連鎖が切断される確率が高くなるため、ポリエンの連鎖長は短くなる傾向がある。ポリエン連鎖の長さに応じて吸収する光の波長が決まるため、ＬＣＤ用偏光フィルムは可視光領域の全波長の光に対して吸収を有するように様々なポリエン連鎖長を有することが好ましく、この観点から、（Ａ）と（Ｂ）の２種類のエチレン−ビニルアルコール系共重合体を用いることが本発明において重要である。
【００１２】
本発明の偏光フィルムにおいて、エチレン含有率が４モル％以下のエチレン−ビニルアルコール系共重合体（Ａ）を用いることは、比較的連鎖長の長いポリエンを生成するために必要であり、エチレン含有率が３モル％以下が好ましく、２モル％以下がさらに好ましく、１モル％以下がさらに好ましい。エチレン含有率が４モル％を超えると、得られる偏光フィルムにおいて、ポリエン連鎖長が短くなるため、可視光線の長波長領域での吸収が不足して偏光性能が低下するため好ましくない。
【００１３】
本発明において、エチレン含有率が４モル％を超え１０モル％以下のエチレン−ビニルアルコール系共重合体（Ｂ）を用いることは、比較的連鎖長の短いポリエンを生成するために必要であり、エチレン含有率が５モル％以上が好ましく、６モル％以上がさらに好ましい。エチレン含有率が４モル％より低いと、得られる偏光フィルムにおいて、可視光線の短波長領域での吸収が不足して偏光性能が低下するため好ましくない。エチレン含有率が１０モル％より大きいと、得られる偏光フィルムにおいて、ポリエン連鎖長が短すぎて可視光領域の光を吸収が小さくなるため好ましくない。
【００１４】
本発明において、エチレン−ビニルアルコール系共重合体（Ａ）のエチレン含有量とエチレン−ビニルアルコール系共重合体（Ｂ）のエチレン含有量の差は４モル％以上であることが好ましく、５モル％以上であることがさらに好ましい。エチレン含有量の差が４モル％より小さいと、得られる偏光フィルムにおいて、生成したポリエンによる吸収波長の位置が接近しており、色相の調整が困難であることから好ましくない。
【００１５】
本発明において、エチレン−ビニルアルコール系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、エチレン−ビニルアルコール系共重合体（Ｂ）が１０〜５０重量部の割合で用いられることが好ましい。エチレン−ビニルアルコール系共重合体（Ｂ）の量が１０重量部より小さいと、得られる偏光フィルムにおいて、短波長領域での吸収が不足して偏光性能が低下するため好ましくない。また、色相の調整が困難であることから好ましくない。エチレン−ビニルアルコール系共重合体（Ｂ）が５０重量部より大きいと、得られる偏光フィルムにおいて、短波長領域での吸収が大きくなり過ぎて透過率が低下し、相対的な偏光性能が低下するため好ましくない。また、色相の調整が困難であることから好ましくない。
【００１６】
本発明の偏光フィルムは、Ｌａｂ表色系で、色相ａが２．５以下であることが好ましく、２．０以下がさらに好ましく、１．５以下が特に好ましい。また、色相ｂが０．５以下であることが好ましく、０．４以下がさらに好ましく、０．３以下が特に好ましい。これらの色相は、上記のように、（Ａ）と（Ｂ）の２種類のエチレン−ビニルアルコール系共重合体のエチレン含有量、これらのエチレン−ビニルアルコール系共重合体の使用割合、熱処理温度等を制御することにより調整される。
【００１７】
本発明の偏光フィルムの性能は、エチレン−ビニルアルコール系共重合体の重合度によっても影響される。エチレン−ビニルアルコール系共重合体の重合度が３００より小さいと、得られる偏光フィルムにおいて、光学特性、耐水性、耐湿熱性、耐久性等の性能が低下するため、重合度が３００以上であることが好ましく、より好ましくは５００以上であり、特に好ましくは１０００以上である。製膜や延伸等の加工特性の点から、エチレン−ビニルアルコール系共重合体の重合度は３００００以下であることが好ましい。エチレン−ビニルアルコール系共重合体の重合度（Ｐ）は、該共重合体が水溶性の場合には、ＪＩＳ−Ｋ６７２６に準じて測定される。
【００１８】
本発明において用いられるエチレン−ビニルアルコール系共重合体は、エチレンと酢酸ビニル等のビニルエステル系モノマーとの共重合により得られるエチレン−ビニルエステル系共重合体をケン化し、ビニルエステル単位をビニルアルコール単位に変換することにより製造することができる。エチレン−ビニルアルコール系重合体におけるビニルアルコール単位のケン化度も、本発明の偏光フィルムの性能に影響を与える。ここでケン化度は、ケン化によりビニルアルコール単位に変換され得る単位の中で、実際にビニルアルコール単位にケン化された単位の割合を表したものであり、未ケン化のビニルエステル単位は残基となる。ケン化度としては８５モル％以上であることが好ましく、より好ましくは９０モル％以上であり、特に好ましくは９８モル％以上である。ケン化度が高過ぎると、ポリビニルアルコール系フィルムの脱水時に架橋反応が起こりやすくなるため、ケン化度は９９．９５モル％以下であることが好ましく、９９．９モル％以下であることがより好ましく、９９モル％以下であることが特に好ましい。
【００１９】
エチレンとビニルエステルを共重合させる際に、これら以外のモノマーを本発明の主旨を損なわない程度で共重合させても良い。このようなコモノマーとして例えば、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン類；アクリル酸およびその塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸およびその塩；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシル等のメタクリル酸エステル類；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩またはその４級塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体等のアクリルアミド誘導体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンおよびその塩またはその４級塩、Ｎ−メチロールメタクリルアミドおよびその誘導体等のメタクリルアミド誘導体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｉ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等のビニルエーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；酢酸アリル、塩化アリル等のアリル化合物；マレイン酸およびその塩またはそのエステル；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニル等を挙げることができる。
【００２０】
本発明の偏光フィルムの製造には、エチレン−ビニルアルコール系共重合体を製膜することにより得られたポリビニルアルコール系フィルムが原料フィルムとして用いられる。エチレン−ビニルアルコール系共重合体からポリビニルアルコール系フィルムを製膜する方法としては、例えば、樹脂製のフィルム、乾燥用ドラムもしくは乾燥用ベルトの上に、エチレン−ビニルアルコール系共重合体を含有する溶液を流延するキャスト法またはダイキャスト法が挙げられる。エチレン−ビニルアルコール系共重合体の溶剤としては、水、有機溶剤または水と有機溶剤の混合液が挙げられる。樹脂フィルム、乾燥ドラムまたは乾燥ベルトの上に形成されたポリビニルアルコール系フィルムは乾燥され、さらに必要に応じて熱処理が施されてもよい。
【００２１】
製膜に用いられるエチレン−ビニルアルコール系共重合体を含有する溶液には、必要に応じて、可塑剤、界面活性剤、二色性染料、無機塩類等を加えることができる。偏光フィルムの製造に用いられるポリビニルアルコール系フィルムの厚みは、好ましくは５〜１５０μｍであり、より好ましくは３０〜１００μｍである。
【００２２】
このようにして得られたポリビニルアルコール系フィルムからは、例えば、膨潤処理、ポリエン構造を導入する処理、一軸延伸（ポリエン構造を導入する処理と同時に行われることが多い）、固定処理、および乾燥処理を施すことにより偏光フィルムを製造することができる。得られた偏光フィルムには、さらに必要に応じて熱処理を施してもよい。
【００２３】
ポリビニルアルコール系フィルムにポリエン構造を導入する方法としては公知の方法が用いられ、特に制限はないが、脱酢酸や脱水による方法が一般的に採用されている。その方法として、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムに塩酸ガスを含浸させた後、あるいは硫酸のようなプロトン酸のメタノール溶液、または塩化第二錫、臭化第二錫などのハロゲン化第二錫の水溶液に浸漬させた後、該フィルムを加熱するという方法が挙げられる。この方法において用いられる脱水促進剤（塩酸ガス、プロトン酸、ハロゲン化第二錫など）は、ポリビニルアルコール系フィルムの製造に用いられる製膜原液に予め添加しておいても構わないが、フィルムを乾燥するときの温度が高すぎると熱により酸化される恐れがあるので、上記した方法によりポリビニルアルコール系フィルムに含浸させるのが好ましい。ポリビニルアルコール系フィルムに含浸させる脱水促進剤の量は、用いられる脱水促進剤の種類、ならびに目的とする偏光フィルムの色相および透過率によって加減されるが、通常はエチレン−ビニルアルコール系共重合体に対して０．５〜１０重量％の範囲内で用いられる。脱水促進剤の量が０．５重量％より少ないと、生成するポリエンの量が少なくなるため、得られる偏光フィルムにおいて偏光性能が発現し難くなる恐れがあり、１０重量％より多いと、ポリエン構造を導入したフィルムを延伸する際に脱水促進剤が相分離する恐れがある。少ない量の脱水促進剤でポリエンを生成させるためには、通常より高い温度においてポリビニルアルコール系フィルムを熱処理する必要があるため、分子間架橋を制御するのが困難となりやすい。これとは反対に、脱水促進剤が多すぎると、比較的低い温度においてポリビニルアルコール系フィルムを熱処理する場合でも、分子間架橋を制御するのが困難となりやすい。
【００２４】
上記の処理により、ポリビニルアルコール系フィルムから脱酢酸および脱水される量は、フィルムの厚さにもよるが、厚さが約５０μｍの場合、１〜５重量％が望ましい。ポリビニルアルコール系フィルムから脱酢酸および脱水される量が少な過ぎると、可視光線の吸収量が低くて、着色程度が小さくなり、十分な偏光を期待することはできない。また、脱酢酸および脱水される量が多くなり過ぎると、可視光線の吸収量が過度となり、適度に透明な偏光フィルムが得られにくくなったり、あるいは反応中に分子間架橋が進行して、ポリエン連鎖長が短くなったり、フィルムの脆化が起こったりする。脱水は温度が高い方が起こりやすく、好適な温度範囲は９０〜１５０℃であり、より好ましい温度範囲は１００〜１３０℃である。
【００２５】
このようにして得られた偏光フィルムには脱水促進剤が残存する場合がある。脱水促進剤が残存すると、フィルムの偏光性能が加熱時に変化する恐れがあるため、フィルムを水、含水メタノール、食塩水または弱アルカリ性水溶液に浸漬し、脱水促進剤を抽出することによって除去してもよい。  その際の抽出液の温度は０〜５０℃が適当である。
【００２６】
ポリビニルアルコール系フィルムは、乾熱延伸法、湿式延伸法などの方法により、あるいはホウ素化合物含有水溶液中もしくは温水中で延伸し、またはフィルムを吸水させた状態で空気中で延伸するなどして一軸延伸することができる。延伸温度は１００℃以上であることが好ましく、１２０℃以上がより好ましく、１４０℃以上が特に好ましい。延伸温度は２５０℃以下であることが好ましく、２３０℃以下がより好ましく、２２０℃以下が特に好ましい。延伸時の温度は、延伸中のフィルムの延伸状態に応じて変化させてもよい。また、ポリビニルアルコール系フィルムを乾熱延伸法により一軸延伸する場合には、エチレン−ビニルアルコール系共重合体が酸化してフィルムが着色する恐れがあるため、延伸中に窒素雰囲気または真空中などの低酸素雰囲気に保つことが好ましい。ポリビニルアルコール系フィルムは、乾熱延伸中に、偏光性能を有するポリエン構造が形成された着色フィルムに変化する。
ポリビニルアルコール系フィルムを湿式延伸法により一軸延伸する際の温度は２０℃以上であることが好ましく、４０℃以上がより好ましく、５０℃以上が特に好ましい。延伸温度は９０℃以下であることが好ましく、８０℃がより好ましい。ポリビニルアルコール系フィルムを湿式延伸法により一軸延伸するのみでは、ポリエン構造が形成されないため、別途、加熱処理が必要である。延伸温度が低い場合には、高い倍率に延伸することが困難であり、偏光性能が向上しにくい。一方、延伸温度が高い場合には、延伸中にフィルムの切断が生じやすい。
ポリビニルアルコール系フィルムの延伸は二段階以上に分けて行うことができ、その場合には、乾熱延伸−乾熱延伸、湿式延伸−湿式延伸などの同じ種類の延伸法を組合せても、あるいは乾式延伸−湿式延伸、湿式延伸−乾式延伸などの異なった種類の延伸法を組合せてもよい。
【００２７】
一軸延伸の延伸倍率は偏光性能の点から２倍以上が好ましく、さらに好ましくは４倍以上である。延伸倍率について厳密な意味での上限は存在しないが、均一な延伸が得られる点から、８倍以下であることが好適である。
【００２８】
固定処理に用いられる処理浴には、通常、１〜６重量％のホウ酸およびホウ素化合物が添加される。固定処理の際の処理浴の温度は、２０〜７０℃が好ましい。
固定処理により得られた偏光フィルムの乾燥処理は、３０〜８０℃の温度範囲で行うのが好ましい。また、乾燥処理後に任意に行うことができる熱処理は、５０〜１５０℃の温度範囲で行うのが好ましい。
【００２９】
本発明の偏光フィルムは、十分な機械的強度を付与するために、その両面または片面に光学的に透明でかつ機械的強度を有する保護膜を貼り合わせて、偏光板としてもよい。保護膜としては、通常セルロースアセテート系フィルム、アクリル系フィルム、ポリエステル系フィルム等が使用される。
【００３０】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は実施例により何ら制限されるものではない。なお、実施例中の「％」および「部」は、特に断りのない限りそれぞれ「重量％」および「重量部」を表す。偏光フィルムの透過度、偏光度および二色性比の測定は、日本電子機械工業会規格（ＥＩＡＪ）ＬＤ−２０１−１９８３に準拠し、分光光度計を用いてＣ光源、２度視野にて計算した。また、分光光度計を用いてＬａｂを測定した。偏光フィルムは通常保護フィルムを貼り合わせた状態で使用されるが、以下の実施例および比較例では、偏光フィルムに保護フィルムを貼り合わせていない状態で物性を測定した。
【００３１】
実施例１
重合度２４００、ケン化度９８．５モル％、エチレン含有量１モル％のエチレン−ビニルアルコール系共重合体１００重量部、および重合度２４００、ケン化度９８．５モル％、エチレン含有量６モル％のエチレン−ビニルアルコール系共重合体３０重量部を蒸留水８００重量部に９５℃の温度条件下で加熱溶解して、均一な水溶液とした。その水溶液を金属製のドラム上に流延し、８０℃で乾燥した後、１２０℃で１０分間熱処理を行うことによりポリビニルアルコールフィルムを得た。得られたポリビニルアルコールフィルムの膨潤度は１９０％、熱水切断温度は６９℃、フィルムの厚みは５０μｍであった。このフィルムを８０℃で４倍に一軸延伸し、塩酸ガスを吸収させ、１１０℃で熱処理を施して脱水反応を行い、ポリエンを生成させた。次いで、フィルムを８０℃の８％ホウ酸水溶液中で１．５倍に延伸し、水洗後、５０℃で乾燥して偏光フィルムを得た。偏光フィルムの偏光性能および色相を表１に示す。
偏光フィルムの片面に厚さ５０μｍのＴＡＣフィルムをＰＶＡ系接着剤を用いて貼り合わせて、偏光板を作製した。
【００３２】
実施例２
重合度２４００、ケン化度９８．５モル％、未変性（エチレン含有量０モル％）のエチレン−ビニルアルコール系共重合体１００重量部、および重合度２４００、ケン化度９８．５モル％、エチレン含有量７モル％のエチレン−ビニルアルコール系共重合体２０重量部を蒸留水８００重量部に９５℃の温度条件下で加熱溶解して、均一な水溶液とした。その水溶液を金属製のドラム上に流延し、８０℃で乾燥した後、１２０℃で１０分間熱処理を行うことによりポリビニルアルコールフィルムを得た。得られたポリビニルアルコールフィルムの膨潤度は２００％、熱水切断温度は７０℃、フィルムの厚みは５０μｍであった。このフィルムを８０℃で４倍に一軸延伸し、塩酸ガスを吸収させ、１２０℃で熱処理を施して脱水反応を行い、ポリエンを生成させた。次いで、フィルムを８０℃の８％ホウ酸水溶液中で１．６倍に延伸し、水洗後、５０℃で乾燥して偏光フィルムを得た。偏光フィルムの偏光性能および色相を表１に示す。
偏光フィルムの片面に厚さ５０μｍのＴＡＣフィルムをＰＶＡ系接着剤を用いて貼り合わせて、偏光板を作製した。
【００３３】
実施例３
重合度２４００、ケン化度９８．５モル％、エチレン含有量２モル％のエチレン−ビニルアルコール系共重合体１００重量部、および重合度２４００、ケン化度９８．５モル％、エチレン含有量５モル％のエチレン−ビニルアルコール系共重合体２０重量部を蒸留水８００重量部に９５℃の温度条件下で加熱溶解して、均一な水溶液とした。その水溶液を金属製のドラム上に流延し、８０℃で乾燥した後、１２０℃で１０分間熱処理を行うことによりポリビニルアルコールフィルムを得た。得られたポリビニルアルコールフィルムの膨潤度は２００％、熱水切断温度は７０℃、フィルムの厚みは５０μｍであった。このフィルムを８０℃で４倍に一軸延伸し、塩酸ガスを吸収させ、１２０℃で熱処理を施して脱水反応を行い、ポリエンを生成させた。次いで、フィルムを８０℃の８％ホウ酸水溶液中で１．７倍に延伸し、水洗後、５０℃で乾燥して偏光フィルムを得た。偏光フィルムの偏光性能および色相を表１に示す。
偏光フィルムの片面に厚さ５０μｍのＴＡＣフィルムをＰＶＡ系接着剤を用いて貼り合わせて、偏光板を作製した。
【００３４】
実施例４
重合度２４００、ケン化度９８．５モル％、エチレン含有量１モル％のエチレン−ビニルアルコール系共重合体１００重量部、および重合度２４００、ケン化度９８．５モル％、エチレン含有量６モル％のエチレン−ビニルアルコール系共重合体６０重量部を蒸留水９００重量部に９５℃の温度条件下で加熱溶解して、均一な水溶液とした。その水溶液を乾燥した金属製のドラム上に流延し、８０℃で乾燥した後、１２０℃で１０分間熱処理を行うことによりポリビニルアルコールフィルムを得た。得られたポリビニルアルコールフィルムの膨潤度は１９０％、熱水切断温度は６９℃、フィルムの厚みは５０μｍであった。このフィルムを８０℃で４倍に一軸延伸し、塩酸ガスを吸収させ、１１０℃で熱処理を施して脱水反応を行い、ポリエンを生成させた。次いで、フィルムを８０℃の８％ホウ酸水溶液中で１．５倍に延伸し、水洗後、５０℃で乾燥して偏光フィルムを得た。偏光フィルムの偏光性能および色相を表１に示す。
偏光フィルムの片面に厚さ５０μｍのＴＡＣフィルムをＰＶＡ系接着剤を用いて貼り合わせて、偏光板を作製した。
【００３５】
実施例５
重合度２４００、ケン化度９８．５モル％、エチレン含有量１モル％のエチレン−ビニルアルコール系共重合体１００重量部、および重合度２４００、ケン化度９８．５モル％、エチレン含有量６モル％のエチレン−ビニルアルコール系共重合体５重量部を蒸留水９００重量部に９５℃の温度条件下で加熱溶解して、均一な水溶液とした。その水溶液を金属製のドラム上に流延し、８０℃で乾燥した後、１２０℃で１０分間熱処理を行うことによりポリビニルアルコールフィルムを得た。得られたポリビニルアルコールフィルムの膨潤度は１９０％、熱水切断温度は６９℃、フィルムの厚みは５０μｍであった。このフィルムを８０℃で４倍に一軸延伸し、塩酸ガスを吸収させ、１１０℃で熱処理を施して脱水反応を行い、ポリエンを生成させた。次いで、フィルムを８０℃の８％ホウ酸水溶液中で１．７倍に延伸し、水洗後、５０℃で乾燥して偏光フィルムを得た。偏光フィルムの偏光性能および色相を表１に示す。
偏光フィルムの片面に厚さ５０μｍのＴＡＣフィルムをＰＶＡ系接着剤を用いて貼り合わせて、偏光板を作製した。
【００３６】
比較例１
重合度２４００、ケン化度９８．５モル％、未変性（エチレン含有量０モル％）のエチレン−ビニルアルコール系共重合体１００重量部を蒸留水９００重量部に９５℃の温度条件下で加熱溶解して、均一な水溶液とした。その水溶液を金属製のドラム上に流延し、８０℃で乾燥した後、１２０℃で１０分間熱処理を行うことによりポリビニルアルコールフィルムを得た。得られたポリビニルアルコールフィルムの膨潤度は２１０％、熱水切断温度は６６℃、フィルムの厚みは５０μｍであった。このフィルムを８０℃で４倍に一軸延伸し、塩酸ガスを吸収させ、１２０℃で熱処理を施して脱水反応を行い、ポリエンを生成させた。次いで、フィルムを８０℃の８％ホウ酸水溶液中で１．８倍に延伸し、水洗後、５０℃で乾燥して偏光フィルムを得た。偏光フィルムの偏光性能および色相を表１に示す。
偏光フィルムの片面に厚さ５０μｍのＴＡＣフィルムをＰＶＡ系接着剤を用いて貼り合わせて、偏光板を作製した。
【００３７】
比較例２
重合度２４００、ケン化度９８．５モル％、エチレン含有量６モル％のエチレン−ビニルアルコール系共重合体１００重量部を蒸留水９００重量部に９５℃の温度条件下で加熱溶解して、均一な水溶液とした。その水溶液を金属製のドラム上に流延し、８０℃で乾燥した後、１２０℃で１０分間熱処理を行うことによりポリビニルアルコールフィルムを得た。得られたポリビニルアルコールフィルムの膨潤度は２１０％、熱水切断温度は６６℃、フィルムの厚みは５０μｍであった。このフィルムを８０℃で４倍に一軸延伸し、塩酸ガスを吸収させ、１１０℃で熱処理を施して脱水反応を行い、ポリエンを生成させた。次いで、フィルムを８０℃の８％ホウ酸水溶液中で１．８倍に延伸し、水洗後、５０℃で乾燥して偏光フィルムを得た。偏光フィルムの偏光性能および色相を表１に示す。
偏光フィルムの片面に厚さ５０μｍのＴＡＣフィルムをＰＶＡ系接着剤を用いて貼り合わせて、偏光板を作製した。
【００３８】
【表１】
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【００３９】
【発明の効果】
本発明のポリエン系偏光フィルムは、偏光性能および色相に優れており、この特性を生かして、例えば、ＬＣＤナビゲーションシステムまたはＬＣＤテレビなどの耐久性はもちろんのこと、偏光性能も要求される車載カラーＬＣＤ用の偏光フィルムとして特に有効である。