(57)【要約】      （修正有）【課題】アッベ数が低く、部分分散比が高く、光安定性の高い硬化物を形成することができる、硬化性組成物を提供する。【解決手段】例えば下式（Ａ−２７）の化合物を含む硬化性組成物が示される。2022003056.tif 000069【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ａで表される化合物及び一般式Ｂで表される化合物を含む硬化性組成物；
【化１】
2022003056.tif 000061
一般式Ａ中、Ａｒは、含窒素縮合芳香環を部分構造として含むｎ価の基を表し、
Ｌは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＲ101Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ102−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ103−、−ＮＲ104Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、及び−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−からなる群から選択される連結基を表し、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104は、それぞれ独立に、−Ｓｐ3−Ｐｏｌ3又はハロゲン原子を表し、Ｌが複数あるとき複数のＬは同一であっても異なっていてもよく、
Ｓｐ、Ｓｐ3はそれぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表し、Ｓｐが複数あるとき複数のＳｐは同一であっても異なっていてもよく、
Ｐｏｌ、Ｐｏｌ3はそれぞれ独立に水素原子又は重合性基を表し、Ｐｏｌが複数あるとき複数のＰｏｌは同一であっても異なっていてもよく、
ｎは１又は２を表し、
一般式Ａで表される化合物は、少なくとも一つの重合性基を有し；
【化２】
2022003056.tif 000062
一般式Ｂ中、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基であり、Ｒ’及びＲ’’、又はＲ’’及びＲ’’’が互いに結合して置換基を有していてもよい環を形成してもよく、Ｗは水素原子又は置換基である。
【請求項２】
前記含窒素縮合芳香環が２つの六員環が縮合した芳香環であり、環を構成する元素としてＮを２個または３個含む請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】
前記含窒素縮合芳香環がキノキサリン環又はキナゾリン環である請求項２に記載の硬化性組成物。
【請求項４】
Ａｒが一般式Ａ１および一般式Ａ２−１〜Ａ２−５からなる群より選択されるいずれかの一般式で表される基である請求項１〜３のいずれか一項に記載の硬化性組成物；
【化３】
2022003056.tif 000063
一般式Ａ１中、Ａｒ11及びＡｒ12はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環を含む芳香族炭化水素基又は破線で囲まれたベンゼン環を縮合環を構成する環のひとつとして含む芳香族複素環基を表し、
ＸaおよびＸbは、いずれか一方がＮを表し、他方がＣＨを表すか、又はいずれもＮを表し、
＃の位置のＣＨのいずれか１つはＮであってもよく、
Ｒ3〜Ｒ6はそれぞれ独立に、置換基を表し、ｑ、ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ独立に０〜４の整数である；
【化４】
2022003056.tif 000064
一般式Ａ２−１〜Ａ２−５中、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＮＲ12Ｒ13、ＳＲ12、又は置換基を有していてもよい芳香族複素環を表し、Ｚ1及びＺ2は、互いに結合して置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環又は置換基を有していてもよい芳香族複素環を形成していてもよく、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｔ1、Ｔ2，Ｔ5、Ｔ6は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−Ｌ6−Ｓｐ6−Ｐｏｌ6、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、ＮＲ12Ｒ13、又はＳＲ12を表し、Ｔ1及びＴ2は、互いに結合して置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環又は置換基を有していてもよい芳香族複素環を形成していてもよく、
Ｌ6はＬと同義であり、
Ｓｐ6は単結合、又は置換基を有していてもよい炭素数１から３０の直鎖アルキレン基、及び置換基を有していてもよい炭素数２から３０の直鎖アルキレン基において１つもしくは隣接しない２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＲ201Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ202−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ203−、−ＮＲ204Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−で置換された基からなる群から選択される連結基であり、Ｒ201、Ｒ202、Ｒ203、Ｒ204は、それぞれ独立に、−Ｓｐ4−Ｐｏｌ4又はハロゲン原子を表し、
Ｓｐ4は単結合又は２価の連結基を表し、
Ｐｏｌ4及びＰｏｌ6は、それぞれ独立にＰｏｌと同義であり、
Ｔ3、Ｔ4は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の２価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を表す。
【請求項５】
Ａｒが一般式Ａ１で表される基であり、ＸaおよびＸbがいずれもＮであり、＃の位置のＣＨはいずれもＮではない、請求項４に記載の硬化性組成物。
【請求項６】
Ｒ6がメチル基であり、ｔは１または２である、請求項５に記載の硬化性組成物。
【請求項７】
Ａｒが一般式Ａ１で表される基であり、Ａｒ11及びＡｒ12がフェニル基である請求項４〜６のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項８】
Ａｒが一般式Ａ２−１〜Ａ２−３のいずれかで表される基である請求項４に記載の硬化性組成物。
【請求項９】
Ｓｐが、単結合、又は置換基を有していてもよい炭素数１から３０の直鎖アルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数１から３０の直鎖アルキレン基と置換基を有していてもよい炭素数３〜１０のシクロアルキレン基とが、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＲ201Ｃ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ202−を介して結合した連結基、及び置換基を有していてもよい炭素数２から３０の直鎖アルキレン基において１つもしくは隣接しない２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＲ201Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ202−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ203−、−ＮＲ204Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−で置換された基からなる群から選択される連結基であり、Ｒ201、Ｒ202、Ｒ203、Ｒ204は、それぞれ独立に、−Ｓｐ4−Ｐｏｌ4又はハロゲン原子を表し、
Ｓｐ4は単結合又は２価の連結基を表し、
Ｐｏｌ4は水素原子又は重合性基を表す、請求項１〜８のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項１０】
Ｌが−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−である請求項１〜９のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項１１】
Ｐｏｌのいずれかが（メタ）アクリロイルオキシ基である請求項１〜１０のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項１２】
Ｐｏｌのいずれかがメタクリロイルオキシ基である請求項１〜１０のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【請求項１３】
一般式Ｂ１で表される化合物が以下一般式（Ｂ１）で表される化合物である請求項１〜１２のいずれか一項に記載の硬化性組成物。
【化５】
2022003056.tif 000065
【請求項１４】
一般式Ｂ１で表される化合物が以下一般式（Ｂ２）で表される化合物である請求項１〜１２のいずれか一項に記載の硬化性組成物；
【化６】
2022003056.tif 000066
一般式（Ｂ２）中、Ｒ51は置換基を表し、Ｒ52は水素原子又は置換基を表し、ｚは０〜５の整数を表す。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか一項に記載の硬化性組成物を硬化して形成される硬化物。
【請求項１６】
請求項１５に記載の硬化物を含む光学部材。
【請求項１７】
請求項１５に記載の硬化物を含むレンズ。
【請求項１８】
一般式（Ａ１０）で表される化合物；
【化７】
2022003056.tif 000067
一般式（Ａ１０）中、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、酸素原子、イオウ原子、窒素原子又は炭素原子であり、Ｘ及びＹの少なくとも１つは酸素原子、イオウ原子又は窒素原子である；ＺはＸ−Ｃ＝Ｃ−Ｙとともに５〜７員環を形成する原子群であって、炭素原子及びヘテロ原子から選択される少なくとも１種を含む原子群を表す；Ｘ、Ｙ、及びＺにおいて、Ｒ6が結合していない炭素原子は水素原子が結合してＣＨとなっており、
Ｒ3〜Ｒ6はそれぞれ独立に、置換基を表し、ｑ及びｒはそれぞれ独立に、０〜４の整数であり、
ｓは０〜４の整数であり、ｗは０以上の整数であり、ｗの最大数は、Ｘ−Ｃ＝Ｃ−ＹとＺが形成する環に置換可能な置換基の最大数であり；
Ｌ1及びＬ2はエステル結合を表し、
Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に、炭素数２〜２０の直鎖アルキレン基、または炭素数２〜２０の直鎖アルキレン基において１つもしくは隣接しない２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−で置換された基を表し；
Ｒ21及びＲ22はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
【請求項１９】
Ｒ11及びＲ12がそれぞれ独立に、炭素数２〜１０の直鎖アルキレン基、または炭素数３〜１５の直鎖アルキレン基において１つもしくは隣接しない２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−で置換された基である請求項１８に記載の化合物。
【請求項２０】
−Ｌ1−Ｒ11−及び−Ｌ2−Ｒ12−が、いずれも−ＯＣ（＝Ｏ）−Ｃ2Ｈ4−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ2Ｈ4−である請求項１８に記載の化合物。
【請求項２１】
一般式（Ａ１０−１）で表される請求項１８〜２０のいずれか一項に記載の化合物；
【化８】
2022003056.tif 000068
一般式Ａ１０−１中、
ＸaおよびＸbは、いずれか一方がＮを表し、他方がＣＨを表すか、又はいずれもＮを表し、
＃の位置のＣＨのいずれか１つはＮであってもよく、
Ｒ3〜Ｒ6はそれぞれ独立に、置換基を表し、ｑ、ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ独立に０〜４の整数であり；
Ｌ1及びＬ2はエステル結合を表し、
Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に、炭素数２〜２０の直鎖アルキレン基、または炭素数２〜２０の直鎖アルキレン基において１つもしくは隣接しない２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−で置換された基を表し；
Ｒ21及びＲ22はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性組成物、硬化物、光学部材、レンズ及び化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、カメラ、ビデオカメラあるいはカメラ付携帯電話、テレビ電話あるいはカメラ付ドアホンなどの撮像モジュールの光学部材にはガラス材料が用いられていた。ガラス材料は様々な光学特性を備えており、環境耐性に優れるため好ましく用いられてきたが、軽量化や小型化が容易ではなく、加工性や生産性が悪いという欠点を有していた。これに対し、樹脂硬化物は、大量生産が可能であり、加工性にも優れているため、近年、様々な光学部材に用いられるようになってきている。
【０００３】
近年、撮像モジュールの小型化に伴い、撮像モジュールに用いられる光学部材を小型化することが求められているが、光学部材を小型化していくと、色収差の問題が生じる。そこで、樹脂硬化物を用いた光学部材においては、硬化性組成物のモノマーや添加物によりアッベ数を調整して色収差の補正を行うことが検討されている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、ジフェニルフルオレン骨格に類似するヘテロ原子含有骨格を有するモノマーを用いることで、低アッベ数である硬化物を成形し得る硬化性組成物が得られることが開示されている。
【０００５】
一方、特許文献２には、キノキサリン環基又はキナゾリン環基を有する液晶モノマーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ２０１７／１１５６４９
【特許文献２】特開２０１７−１２５００９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、アッベ数（νｄ）が低く、かつ部分分散比（θｇ，Ｆ）が高いとともに光安定性の高い硬化物、ならびに上記硬化物形成のための硬化性組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題の解決のため、本発明者はアッベ数が低く、部分分散比が高い硬化物を与えることが知られている特許文献１に記載の化合物など、種々の化合物を用いて検討を重ねた。その結果、本発明者らは、特許文献１に記載の化合物のような含窒素縮合芳香環をその構造中に含む化合物をモノマーとして用いる際、さらに特定構造の不飽和カルボニル化合物を用いることにより光安定性が顕著に向上した硬化物を形成することができることを見出し、さらに検討を重ねて上記課題の解決に至った。
すなわち、本発明は以下の＜１＞〜＜２１＞を提供するものである。
【０００９】
＜１＞一般式Ａで表される化合物及び一般式Ｂで表される化合物を含む硬化性組成物；
【化１】
2022003056.tif 000002
【００１０】
一般式Ａ中、Ａｒは、含窒素縮合芳香環を部分構造として含むｎ価の基を表し、
Ｌは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＲ101Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ102−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ103−、−ＮＲ104Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、及び−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−からなる群から選択される連結基を表し、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104は、それぞれ独立に、−Ｓｐ3−Ｐｏｌ3又はハロゲン原子を表し、Ｌが複数あるとき複数のＬは同一であっても異なっていてもよく、
Ｓｐ、Ｓｐ3はそれぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表し、Ｓｐが複数あるとき複数のＳｐは同一であっても異なっていてもよく、
Ｐｏｌ、Ｐｏｌ3はそれぞれ独立に水素原子又は重合性基を表し、Ｐｏｌが複数あるとき複数のＰｏｌは同一であっても異なっていてもよく、
ｎは１又は２を表し、
一般式Ａで表される化合物は、少なくとも一つの重合性基を有し；
【００１１】
【化２】
2022003056.tif 000003
【００１２】
一般式Ｂ中、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基であり、Ｒ’及びＲ’’、又はＲ’’及びＲ’’’が互いに結合して置換基を有していてもよい環を形成してもよく、Ｗは水素原子又は置換基である。
＜２＞上記含窒素縮合芳香環が２つの六員環が縮合した芳香環であり、環を構成する元素としてＮを２個または３個含む＜１＞に記載の硬化性組成物。
＜３＞上記含窒素縮合芳香環がキノキサリン環又はキナゾリン環である＜２＞に記載の硬化性組成物。
＜４＞Ａｒが一般式Ａ１および一般式Ａ２−１〜Ａ２−５からなる群より選択されるいずれかの一般式で表される基である＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の硬化性組成物；
【００１３】
【化３】
2022003056.tif 000004
【００１４】
一般式Ａ１中、Ａｒ11及びＡｒ12はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環を含む芳香族炭化水素基又は破線で囲まれたベンゼン環を縮合環を構成する環のひとつとして含む芳香族複素環基を表し、
ＸaおよびＸbは、いずれか一方がＮを表し、他方がＣＨを表すか、又はいずれもＮを表し、
＃の位置のＣＨのいずれか１つはＮであってもよく、
Ｒ3〜Ｒ6はそれぞれ独立に、置換基を表し、ｑ、ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ独立に０〜４の整数である；
【００１５】
【化４】
2022003056.tif 000005
【００１６】
一般式Ａ２−１〜Ａ２−５中、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＮＲ12Ｒ13、ＳＲ12、又は置換基を有していてもよい芳香族複素環を表し、Ｚ1及びＺ2は、互いに結合して置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環又は置換基を有していてもよい芳香族複素環を形成していてもよく、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｔ1、Ｔ2，Ｔ5、Ｔ6は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−Ｌ6−Ｓｐ6−Ｐｏｌ6、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、ＮＲ12Ｒ13、又はＳＲ12を表し、Ｔ1及びＴ2は、互いに結合して置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環又は置換基を有していてもよい芳香族複素環を形成していてもよく、
Ｌ6はＬと同義であり、
Ｓｐ6は単結合、又は置換基を有していてもよい炭素数１から３０の直鎖アルキレン基、及び置換基を有していてもよい炭素数２から３０の直鎖アルキレン基において１つもしくは隣接しない２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＲ201Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ202−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ203−、−ＮＲ204Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−で置換された基からなる群から選択される連結基であり、Ｒ201、Ｒ202、Ｒ203、Ｒ204は、それぞれ独立に、−Ｓｐ4−Ｐｏｌ4又はハロゲン原子を表し、
Ｓｐ4は単結合又は２価の連結基を表し、
Ｐｏｌ4及びＰｏｌ6は、それぞれ独立にＰｏｌと同義であり、
Ｔ3、Ｔ4は、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の２価の芳香族炭化水素基又は置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を表す。
【００１７】
＜５＞Ａｒが一般式Ａ１で表される基であり、ＸaおよびＸbがいずれもＮであり、＃の位置のＣＨはいずれもＮではない、＜４＞に記載の硬化性組成物。
＜６＞Ｒ6がメチル基であり、ｔは１または２である、＜５＞に記載の硬化性組成物。
＜７＞Ａｒが一般式Ａ１で表される基であり、Ａｒ11及びＡｒ12がフェニル基である＜４＞〜＜６＞のいずれかに記載の硬化性組成物。
＜８＞Ａｒが一般式Ａ２−１〜Ａ２−３のいずれかで表される基である＜４＞に記載の硬化性組成物。
＜９＞Ｓｐが、単結合、又は置換基を有していてもよい炭素数１から３０の直鎖アルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数１から３０の直鎖アルキレン基と置換基を有していてもよい炭素数３〜１０のシクロアルキレン基とが、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＲ201Ｃ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ202−を介して結合した連結基、及び置換基を有していてもよい炭素数２から３０の直鎖アルキレン基において１つもしくは隣接しない２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＲ201Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ202−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ203−、−ＮＲ204Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−で置換された基からなる群から選択される連結基であり、Ｒ201、Ｒ202、Ｒ203、Ｒ204は、それぞれ独立に、−Ｓｐ4−Ｐｏｌ4又はハロゲン原子を表し、
Ｓｐ4は単結合又は２価の連結基を表し、
Ｐｏｌ4は水素原子又は重合性基を表す、＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の硬化性組成物。
＜１０＞Ｌが−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、又は−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−である＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の硬化性組成物。
＜１１＞Ｐｏｌのいずれかが（メタ）アクリロイルオキシ基である＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の硬化性組成物。
＜１２＞Ｐｏｌのいずれかがメタクリロイルオキシ基である＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の硬化性組成物。
＜１３＞一般式Ｂ１で表される化合物が以下一般式（Ｂ１）で表される化合物である＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の硬化性組成物。
【００１８】
【化５】
2022003056.tif 000006
【００１９】
＜１４＞一般式Ｂ１で表される化合物が以下一般式（Ｂ２）で表される化合物である＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の硬化性組成物；
【００２０】
【化６】
2022003056.tif 000007
【００２１】
一般式（Ｂ２）中、Ｒ51は置換基を表し、Ｒ52は水素原子又は置換基を表し、ｚは０〜５の整数を表す。
＜１５＞＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載の硬化性組成物を硬化して形成される硬化物。
＜１６＞＜１５＞に記載の硬化物を含む光学部材。
＜１７＞＜１５＞に記載の硬化物を含むレンズ。
＜１８＞一般式（Ａ１０）で表される化合物；
【００２２】
【化７】
2022003056.tif 000008
一般式（Ａ１０）中、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、酸素原子、イオウ原子、窒素原子又は炭素原子であり、Ｘ及びＹの少なくとも１つは酸素原子、イオウ原子又は窒素原子である；ＺはＸ−Ｃ＝Ｃ−Ｙとともに５〜７員環を形成する原子群であって、炭素原子及びヘテロ原子から選択される少なくとも１種を含む原子群を表す；Ｘ、Ｙ、及びＺにおいて、Ｒ6が結合していない炭素原子は水素原子が結合してＣＨとなっており、
Ｒ3〜Ｒ6はそれぞれ独立に、置換基を表し、ｑ及びｒはそれぞれ独立に、０〜４の整数であり、
ｓは０〜４の整数であり、ｗは０以上の整数であり、ｗの最大数は、Ｘ−Ｃ＝Ｃ−ＹとＺが形成する環に置換可能な置換基の最大数であり；
Ｌ1及びＬ2はエステル結合を表し、
Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に、炭素数２〜２０の直鎖アルキレン基、または炭素数２〜２０の直鎖アルキレン基において１つもしくは隣接しない２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−で置換された基を表し；
Ｒ21及びＲ22はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
＜１９＞Ｒ11及びＲ12がそれぞれ独立に、炭素数２〜１０の直鎖アルキレン基、または炭素数３〜１５の直鎖アルキレン基において１つもしくは隣接しない２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−で置換された基である＜１８＞に記載の化合物。
＜２０＞−Ｌ1−Ｒ11−及び−Ｌ2−Ｒ12−が、いずれも−ＯＣ（＝Ｏ）−Ｃ2Ｈ4−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ2Ｈ4−である＜１８＞に記載の化合物。
＜２１＞一般式（Ａ１０−１）で表される＜１８＞〜＜２０＞のいずれかに記載の化合物；
【００２３】
【化８】
2022003056.tif 000009
【００２４】
一般式Ａ１０−１中、
ＸaおよびＸbは、いずれか一方がＮを表し、他方がＣＨを表すか、又はいずれもＮを表し、
＃の位置のＣＨのいずれか１つはＮであってもよく、
Ｒ3〜Ｒ6はそれぞれ独立に、置換基を表し、ｑ、ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ独立に０〜４の整数であり；
Ｌ1及びＬ2はエステル結合を表し、
Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に、炭素数２〜２０の直鎖アルキレン基、または炭素数２〜２０の直鎖アルキレン基において１つもしくは隣接しない２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−で置換された基を表し；
Ｒ21及びＲ22はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
【発明の効果】
【００２５】
本発明により、アッベ数（νｄ）が低く、かつ部分分散比（θｇ，Ｆ）が高いとともに光安定性の高い硬化物が提供される。本発明の硬化物により、高機能の光学部材及びレンズを提供することができる。また、本発明により、上記硬化物の製造に用いることができる新規化合物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【００２７】
なお、本明細書中において、“（メタ）アクリレート”はアクリレート及びメタクリレートのいずれか一方又は双方を表し、“（メタ）アクリロイル”はアクリロイル及びメタクリロイルのいずれか一方又は双方を表す。本発明におけるモノマーは、オリゴマー及びポリマーと区別され、重量平均分子量が１０００以下の化合物をいう。
【００２８】
本明細書において、脂肪族炭化水素基というときは、直鎖もしくは分岐のアルカン、直鎖もしくは分岐のアルケン、又は直鎖もしくは分岐のアルキンから、任意の水素原子を１つ除いて得られる基を表す。本明細書において、脂肪族炭化水素基は好ましくは、直鎖もしくは分岐のアルカンから、任意の水素原子を１つ除いて得られるアルキル基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、１−メチルブチル基、３−メチルブチル基、ヘキシル基、１−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、１−メチルヘプチル基、ノニル基、１−メチルオクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等が挙げられる。
脂肪族炭化水素基（無置換）は、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。
【００２９】
本明細書において、アルキル基というときは、直鎖もしくは分岐のアルキル基を表す。アルキル基としては、上記の例が挙げられる。アルキル基を含む基（アルコキシ基、アルコキシカルボニル基等）中のアルキル基についても同様である。
また、直鎖アルキレン基の例としては、上記アルキル基のうち、直鎖アルキル基から末端の炭素に結合する水素原子をそれぞれ１つずつ除いて得られる基が挙げられる。
【００３０】
本明細書において、脂環式炭化水素環の例としては、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン等が挙げられる。
本明細書において、不飽和炭化水素環の例としては、インデン、インダン、フルオレン等が挙げられる。
【００３１】
本明細書において、脂環式炭化水素基というとき、シクロアルカンから、任意の水素原子を１つ除いて得られるシクロアルキル基を表す。脂環式炭化水素基の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基等が挙げられ、炭素数３〜１２のシクロアルキル基が好ましい。
本明細書において、シクロアルキレン基は、シクロアルカンから、任意の水素原子を２つ除いて得られる２価の基を表す。シクロアルキレン基の例としては、シクロヘキシレン基が挙げられる。
【００３２】
本明細書において、芳香環というとき、芳香族炭化水素環および芳香族複素環のいずれか、又は双方を意味する。
【００３３】
本明細書において、芳香族炭化水素環は、炭素原子のみにより環を形成している芳香環を意味する。芳香族炭化水素環は、単環であっても縮合環であってもよい。炭素数６〜１４の芳香族炭化水素環が好ましい。芳香族炭化水素環の例としては、ベンゼン環、ナフチレン環、アントラセン環、フェナントレン環等が挙げられる。本明細書において、芳香族炭化水素環が他の環に結合しているというときは、芳香族炭化水素環は１価又は２価の芳香族炭化水素基として他の環に置換していればよい。
【００３４】
本明細書において、１価の基について芳香族炭化水素基というとき、芳香族炭化水素環から、任意の水素原子を１つ除いて得られる１価の基を表す。１価の芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基が好ましく、例としては、フェニル基、ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントラセニル基、２−アントラセニル基、３−アントラセニル基、４−アントラセニル基、９−アントラセニル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基等が挙げられる。これらのうち、フェニル基が好ましい。
【００３５】
本明細書において、２価の基について芳香族炭化水素基というとき、上記１価の芳香族炭化水素基から任意の水素原子を１つ除いて得られる２価の基を表す。２価の芳香族炭化水素基の例としては、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、フェナントリレン基等が挙げられ、フェニレン基が好ましく、１，４−フェニレン基がより好ましい。
【００３６】
本明細書において、芳香族複素環は、炭素原子及びヘテロ原子により環が形成されている芳香環を意味する。ヘテロ原子としては酸素原子、窒素原子、及び硫黄原子などが挙げられる。芳香族複素環は、単環であっても縮合環であってもよく、環を構成する元素の数は、５〜２０が好ましく、５〜１４がより好ましい。環を構成する元素におけるヘテロ原子の数は特に限定されないが１〜３個であることが好ましく、１〜２個であることがより好ましい。芳香族複素環の例としては、フラン環、チオフェン環、ピロール環、イミダゾール環、イソチアゾール環、イソオキサゾール環、ピリジン環、ピラジン環、キノリン環、ベンゾフラン環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、および後述の含窒素縮合芳香環の例等が挙げられる。本明細書において、芳香族複素環が他の環に結合しているというときは、芳香族複素環は１価又は２価の芳香族複素環基として他の環に置換していればよい。
【００３７】
本明細書において、１価の基について芳香族複素環基というとき、芳香族複素環から、任意の水素原子を１つ除いて得られる１価の基を表す。１価の芳香族複素環基の例としては、フリル基、チエニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、イソチアゾリル基、イソオキサゾリル基、ピリジル基、ピラジニル基、キノリル基、ベンゾフラニル基（好ましくは、２−ベンゾフラニル基）、ベンゾチアゾリル基（好ましくは２−ベンゾチアゾリル基）、ベンゾオキサゾリル基（好ましくは２−ベンゾオキサゾリル基）等が挙げられる。これらのうち、フリル基、チエニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基が好ましく、２−フリル基、２−チエニル基がより好ましい。
【００３８】
本明細書において、２価の芳香族複素環基というときは、芳香族複素環から、任意の水素原子を２つ除いて得られる２価の基を表し、例としては上記の（１価の）芳香族複素環基から任意の水素原子を１つ除いて得られる２価の基が挙げられる。
本明細書において、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００３９】
＜硬化性組成物＞
本発明の硬化性組成物は一般式Ａで表される化合物及び一般式Ｂで表される化合物を含む。本発明の硬化性組成物は一般式Ａで表される化合物及び一般式Ｂで表される化合物の他に、さらにその他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、具体的には、例えば、（メタ）アクリレートモノマー（一般式Ａで表される化合物及び一般式Ｂで表される化合物以外のもの）、重合開始剤(光ラジカル重合開始剤及び熱ラジカル重合開始剤から選択される少なくとも１種)、上述した成分以外のポリマーやモノマー、分散剤、可塑剤、熱安定剤、離型剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【００４０】
［一般式Ａで表される化合物］
一般式Ａで表される化合物は、その構造に、含窒素縮合芳香環および重合性基を含む。一般式Ａで表される化合物は、これを含有する硬化性組成物から形成された硬化物のアッベ数（νｄ）を低くし、かつ部分分散比（θｇ，Ｆ）が高くすることができる。キノキサリン環又はキナゾリン環等の含窒素縮合芳香環を有する上記化合物は近紫外領域に吸収を持つことから、屈折率の異常分散性を表し、これにより、複合レンズとして用いた場合に色収差補正機能を高めることができる。また、一般式Ａで表される化合物を含有する硬化性組成物から形成された硬化物は湿熱環境を原因とする屈折率変化が小さい。
【００４１】
【化９】
2022003056.tif 000010
【００４２】
一般式Ａ中、Ａｒは、含窒素縮合芳香環を部分構造として含むｎ価の基を表し、
Ｌは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＲ101Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ102−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ103−、−ＮＲ104Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、及び−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−からなる群から選択される連結基を表し、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104は、それぞれ独立に、−Ｓｐ3−Ｐｏｌ3又はハロゲン原子を表し、Ｌが複数あるとき複数のＬは同一であっても異なっていてもよく、
Ｓｐ、Ｓｐ3はそれぞれ独立に単結合又は２価の連結基を表し、Ｓｐが複数あるとき複数のＳｐは同一であっても異なっていてもよく、
Ｐｏｌ、Ｐｏｌ3はそれぞれ独立に水素原子又は重合性基を表し、Ｐｏｌが複数あるとき複数のＰｏｌは同一であっても異なっていてもよく、
ｎは１又は２を表し、
一般式Ａで表される化合物は、少なくとも一つの重合性基を有する。
以下、各置換基について説明する。
【００４３】
一般式Ａにおいて、Ａｒは、含窒素縮合芳香環を部分構造として含むｎ価の基である。含窒素縮合芳香環は２つ以上の環が縮合して形成される芳香環（芳香族複素環）であり、環を構成する元素として窒素を含む芳香環である。Ａｒに含まれる含窒素縮合芳香環は２環式であることが好ましく、２つの六員環が縮合した芳香環であることがより好ましい。また、Ａｒに含まれる含窒素縮合芳香環は、環を構成する元素としてＮを１つ以上含んでいればよく、２個以上含むことが好ましく、２個または３個含むことがより好ましく、２個含むことがさらに好ましい。含窒素縮合芳香環は、Ｏ又はＳなどのＮ以外のヘテロ元素を含んでいてもよいが、含んでいないことが好ましい。含窒素縮合芳香環の例としては、イソキノリン環、キノリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、キノキサリン環、キナゾリン環、シンノリン環、プテリジン環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ピリドオキサゾール環、ピリドチアゾール環、インドール環、イソインドール環、ベンゾイミダゾール環等が挙げられる。これらのうち、キノキサリン環、キナゾリン環が好ましい。
【００４４】
Ａｒで表される含窒素縮合芳香環を部分構造として含むｎ価の基としては、例えば、置換基を有していてもよい含窒素縮合芳香環からなるｎ価の基が挙げられる。ｎ価の基の結合手の位置は特に限定されず、含窒素縮合芳香環上のいずれかの炭素原子及び含窒素縮合芳香環に置換する置換基中のいずれかの原子（好ましくは炭素原子）からなる群より選択されるｎ個であればよい。ｎが２であるとき、結合手の位置は含窒素縮合芳香環上のいずれかの炭素原子からなる群より選択される２つであるか、又は置換基中のいずれかの原子からなる群より選択される２つであることが好ましい。
【００４５】
例えば、含窒素縮合芳香環がキノキサリン環又はキナゾリン環であるとき、キノキサリン環又はキナゾリン環上での結合手の位置は特に限定されないが、５〜８位から選択される２つであることが好ましく、５位及び８位、又は６位及び７位がより好ましい。また、結合手がキノキサリン環又はキナゾリン環に置換する置換基にあるとき、上記置換基は置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基であることが好ましく、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基であることがより好ましく、置換基を有していてもよいフェニル基（結合手を有する状態としては、置換基を有していてもよいフェニレン基）であることがさらに好ましく、フェニル基（結合手を有する状態としては、フェニレン基）であることが特に好ましい。フェニル基に結合手が有る場合は、その位置は４位（キノキサリン環又はキナゾリン環への結合位置を１位とする）にあること（すなわち、１，４−フェニレン基）が好ましい。
【００４６】
置換基を有していてもよい含窒素縮合芳香環からなるｎ価の基において、含窒素縮合芳香環において隣接する炭素原子に結合する置換基は互いに結合して置換基を有していてもよい環を形成していてもよい。このような構造としては、一般式Ａ１で表される構造が挙げられる。
【００４７】
Ａｒは、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環及び置換基を有していてもよい芳香族複素環からなる群より選択される基の１つ又は２つが含窒素縮合芳香環に直接結合している構造を含むことが好ましく、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素環からなる群より選択される基の１つ又は２つが含窒素縮合芳香環に直接結合している構造を含むことがより好ましく、ベンゼン環の１つ又は２つが含窒素縮合芳香環に直接結合している構造を含むことがさらに好ましい。
【００４８】
Ａｒで表される含窒素縮合芳香環を部分構造として含むｎ価の基の例としては、一般式Ａ１で表される基および一般式Ａ２−１〜Ａ２−５のいずれかで表される基が挙げられる。
【００４９】
【化１０】
2022003056.tif 000011
【００５０】
一般式Ａ１中、Ａｒ11及びＡｒ12はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環を含む芳香族炭化水素基又は破線で囲まれたベンゼン環を縮合環を構成する環のひとつとして含む芳香族複素環基を表し、
ＸaおよびＸbは、いずれか一方がＮを表し他方がＣＨを表すか、又はいずれもＮを表し、
＃の位置のＣＨのいずれか１つはＮであってもよく、
Ｒ3〜Ｒ6はそれぞれ独立に、置換基を表し、ｑ、ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ独立に０〜４の整数である。
また、＊はＰｏｌ−Ｓｐ−Ｌ−との結合位置を示す。
ＸaおよびＸbがいずれもＮであることが好ましい。また＃の位置のＣＨはいずれもＮではないことが好ましい。すなわち、一般式Ａ１は以下一般式Ａ１−２であることが好ましい。
【００５１】
【化１１】
2022003056.tif 000012
【００５２】
一般式Ａ１―２中、Ａｒ11及びＡｒ12はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環を含む芳香族炭化水素基又は破線で囲まれたベンゼン環を縮合環を構成する環のひとつとして含む芳香族複素環基を表す。Ａｒ11及びＡｒ12はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環を含む芳香族炭化水素基（アリール基）であることが好ましい。Ａｒ11及びＡｒ12が、破線で囲まれたベンゼン環を含む芳香族炭化水素基である場合は、芳香族炭化水素基は、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基であることが好ましく、炭素数６〜１４の芳香族炭化水素基であることがより好ましく、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基であることが特に好ましい。中でも、Ａｒ11及びＡｒ12はそれぞれ独立に、破線で囲まれたベンゼン環のみから構成されるフェニル基であることが特に好ましい。なお、Ａｒ11及びＡｒ12が、破線で囲まれたベンゼン環を縮合環のひとつとして含む芳香族複素環基（ヘテロアリール基）である場合は、芳香族複素環基は、環員数９〜１４の芳香族複素環基であることが好ましく、環員数９〜１０の芳香族複素環基であることがより好ましい。Ａｒ11及びＡｒ12が、破線で囲まれたベンゼン環を縮合環のひとつとして含む芳香族複素環基である場合、ヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子を挙げることができる。
【００５３】
Ｒ3〜Ｒ6が表す置換基としては特に制限はないが、例えば、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、アルケニル基、アシル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、脂肪族環基、シアノ基などを挙げることができる。Ｒ3〜Ｒ6が表す置換基はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、芳香族炭化水素基又はシアノ基であることが好ましく、ハロゲン原子、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、フェニル基又はシアノ基であることがより好ましく、ハロゲン原子、メチル基、メトキシ基、フェニル基又はシアノ基であることが特に好ましい。中でも、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立にメチル基又はメトキシ基であることが好ましく、Ｒ5はハロゲン原子、メチル基又はメトキシ基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。Ｒ6はハロゲン原子、メチル基又はメトキシ基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。
【００５４】
ｑ及びｒはそれぞれ独立に０または１であることが好ましく、いずれも０であることがより好ましい。ｓ及びｔはそれぞれ独立に０〜２であることが好ましく、ｓが０であり、かつｔが１または２であることがより好ましく、ｓが０であり、かつｔが２であることがさらに好ましい。ｔが１であるときのＲ6の置換位置は形成されているキノキサリン環の６位または７位が好ましく、ｔが２であるときのＲ6の置換位置は形成されているキノキサリン環の６位及び７位が好ましい。
【００５５】
【化１２】
2022003056.tif 000013
【００５６】
一般式Ａ２−１〜Ａ２−５中、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4は、１価の基を表し、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＮＲ12Ｒ13、ＳＲ12、又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基を表し、Ｚ1及びＺ2は、互いに結合して置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環又は置換基を有していてもよい芳香族複素環を形成していてもよく、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
また、＊はＰｏｌ−Ｓｐ−Ｌ−との結合位置を示す。
【００５７】
一般式Ａ２−１〜Ａ２−５中の各置換基の説明において、「置換基を有していてもよい」というときの置換基としては、酸クロリド（−ＣＯＣｌ）や−ＯＴｆ（−Ｏ−ＳＯ2ＣＦ3）等の脱離性の高すぎるもの（分解しやすいもの）でない限り、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、カルボキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜６のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数１〜６のアルキルカルボニル基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルキルスルファニル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基等が挙げられる。これらの置換基のうち、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基が好ましく、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシ基、メチル基、メトキシ基、フルオロメチル基がより好ましい。
【００５８】
Ｚ1、Ｚ2は、それぞれ独立に、水素原子もしくは置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基であるか、又はＺ1及びＺ2は、互いに結合して置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を形成していることが好ましく、それぞれ独立に、水素原子もしくはメチル基であるか、又はＺ1及びＺ2は、互いに結合してベンゼン環を形成していることがより好ましい。
Ｚ3、Ｚ4は、それぞれ独立に、水素原子もしくは置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、それぞれ独立に、水素原子もしくはメチル基であることがより好ましい。
【００５９】
一般式Ａ２−１、Ａ２−２及び一般式Ａ２−４、Ａ２−５中、Ｔ1、Ｔ2、Ｔ5、Ｔ6は、１価の基を表し、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−Ｌ6−Ｓｐ6−Ｐｏｌ6、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、ＮＲ12Ｒ13、又はＳＲ12を表す。
【００６０】
Ｌ6はＬと同義であるが、例示される連結基の記載において、左側がキノキサリン環又はキナゾリン環に結合し、右側がＳｐ6に結合するものとする。Ｌ6は、単結合、−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−であることが好ましく、単結合であることがより好ましい。
【００６１】
Ｓｐ6は単結合、又は置換基を有していてもよい炭素数１から３０の直鎖アルキレン基、及び置換基を有していてもよい炭素数２から３０の直鎖アルキレン基において１つもしくは隣接しない２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＲ201Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ202−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ203−、−ＮＲ204Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−で置換された基からなる群から選択される連結基である。Ｒ201、Ｒ202、Ｒ203、Ｒ204は、それぞれ独立に、−Ｓｐ4−Ｐｏｌ4又はハロゲン原子を表し、Ｓｐ4は単結合又は２価の連結基を表し、Ｐｏｌ4及びＰｏｌ6は、それぞれ独立にＰｏｌと同義である。
【００６２】
Ｓｐ6としては、置換基を有していてもよい炭素数１から１０の直鎖アルキレン基、及び置換基を有していてもよい炭素数１から１０の直鎖アルキレン基において１つもしくは隣接しない２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基からなる群から選択される連結基が好ましい。
Ｐｏｌ6で示される重合性基としては後述のＰｏｌと同じ重合性基が例示され、重合性基としての好ましい範囲も同様である。Ｐｏｌ6としては水素原子が好ましい。
【００６３】
−Ｌ6−Ｓｐ6−Ｐｏｌ6としては、例えば、水素原子、−Ｌ−Ｓｐ−Ｐｏｌで示される基として挙げられる後述の例、ならびに、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基からなる群から選択される基、又は、これらの基の末端において重合性基を有する基が挙げられる。
【００６４】
Ｔ1、Ｔ2としては、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、又は−Ｌ−Ｓｐ−Ｐｏｌで示される基として挙げられる後述の例が好ましく、置換基を有していてもよいフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、炭素数１〜６のアルキル基、フリル基、又はチエニル基がより好ましく、フェニル基、４−ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、炭素数１〜６のアルキル基、２−フリル基、又は２−チエニル基がさらに好ましく、フェニル基が特に好ましい。
【００６５】
Ｔ1及びＴ2は同じであっても異なっていてもよいが同じであることが好ましい。ただし、Ｔ1及びＴ2の一方が置換基を有していてもよいフェニル基であり、他方が水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であることも好ましい。
Ｔ1、Ｔ2のうち少なくとも１つは水素原子ではないことが好ましい。また、Ｔ1及びＴ2のうち少なくとも１つは、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基であることが好ましい。
【００６６】
Ｔ1及びＴ2は、互いに結合して置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環又は置換基を有していてもよい芳香族複素環を形成していてもよい。このとき、Ｔ1及びＴ2は、互いに結合して置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環を形成していることが好ましく、置換基を有していてもよいベンゼン、置換基を有していてもよいナフチレン、置換基を有していてもよいアントラセン、又は置換基を有していてもよいフェナントレンを形成していることがより好ましく、ベンゼン又はフェナントレンを形成していることがさらに好ましい。
【００６７】
Ｔ5、Ｔ6は、それぞれ独立に、置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、又は−Ｌ−Ｓｐ−Ｐｏｌで示される基として挙げられる後述の例が好ましく、水素原子、置換基を有していてもよいフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、炭素数１〜６のアルキル基、フリル基、又はチエニル基がより好ましく、水素原子、フェニル基、４−ビフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、炭素数１〜６のアルキル基、２−フリル基、又は２−チエニル基がさらに好ましく、水素原子又はフェニル基が特に好ましい。
【００６８】
Ｔ5及びＴ6は同じであっても異なっていてもよい。Ｔ6が上記の好ましい置換基のいずれかであり、Ｔ5が水素原子であることも好ましい。
Ｔ5、Ｔ6のうち少なくとも１つは水素原子ではないことが好ましい。また、Ｔ6及びＴ6のうち少なくとも１つは置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい芳香族複素環基であることが好ましい。
【００６９】
一般式Ａ２−３中、Ｔ3、Ｔ4は２価の連結基を表し、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の２価の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基を表す。Ｔ3、Ｔ4としては、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の２価の芳香族炭化水素基が好ましく、炭素数６〜１０の２価の芳香族炭化水素基がより好ましく、フェニレン基がさらに好ましく、１，４−フェニレン基が特に好ましい。
Ｔ3及びＴ4は同じであっても異なっていてもよいが同じであることが好ましい。
【００７０】
一般式Ａ２−１〜Ａ２−５で表されるいずれかの基であるＡｒとしては、一般式Ａ２−１〜Ａ２−３で表されるいずれかの基であることがより好ましい。合成が容易であり、原料が安価に入手できるためである。
【００７１】
一般式Ａ中、Ｌはそれぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＲ101Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ102−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ103−、−ＮＲ104Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、及び−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−からなる群から選択される連結基を表す。なお、上記の連結基の記載において、左側がＡｒに結合し、右側がＳｐに結合するものとする。Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103、Ｒ104は、それぞれ独立に、−Ｓｐ3−Ｐｏｌ3又はハロゲン原子を表す。Ｌはそれぞれ独立に、−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＲ101Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ102−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ103−、−ＮＲ104Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−であることが好ましく、−Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ103−であることがより好ましく、−Ｏ−または−ＯＣ（＝Ｏ）−であることがさらに好ましい。Ｌが複数あるとき複数のＬは、同一でも異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
【００７２】
Ｓｐ、Ｓｐ3はそれぞれ独立には単結合又は２価の連結基を表す。２価の連結基としては、以下の連結基、及び以下の連結基の二つ以上の組み合わせからなる群より選択される連結基が挙げられる。
【００７３】
すなわち、２価の連結基であるＳｐ、Ｓｐ3の例としては、置換基を有していてもよい直鎖アルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基、置換基を有していてもよい２価の芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基ならびに、置換基を有していてもよい直鎖アルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基、置換基を有していてもよい２価の芳香環基、及び置換基を有していてもよい２価の芳香族複素環基からなる群より選択される二つ以上の連結基が、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＲ201Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ202−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ203−、−ＮＲ204Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、及び−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−からなる群より選択される連結基を介して結合した連結基等が挙げられる。
【００７４】
なお、上記の連結基の記載において、左側がＬ又はＮ（Ｓｐ3の場合）に結合し、右側がＰｏｌ又はＰｏｌ3（Ｓｐ3の場合）に結合するものとする。
Ｒ201、Ｒ202、Ｒ203、Ｒ204は、それぞれ独立に、−Ｓｐ4−Ｐｏｌ4又はハロゲン原子を表す。Ｓｐ4及びＰｏｌ4は、それぞれＳｐ及びＰｏｌと同義である。Ｐｏｌ4で示される重合性基としては後述のＰｏｌと同じ重合性基が例示され、重合性基としての好ましい範囲も同様である。Ｐｏｌ4としては水素原子が好ましい。−Ｓｐ4−Ｐｏｌ4としては、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、水素原子又は無置換の炭素数１〜４のアルキル基がより好ましい。
Ｒ201、Ｒ202、Ｒ203、Ｒ204は、それぞれ独立に、水素原子、無置換の炭素数１〜４のアルキル基又はハロゲン原子であることが好ましい。
【００７５】
Ｓｐ、Ｓｐ3中の置換基について「置換基を有していてもよい」というときの置換基は、酸クロリド（−ＣＯＣｌ）や−ＯＴｆ（−Ｏ−ＳＯ2ＣＦ3）等の脱離性の高すぎるもの（分解しやすいもの）でない限り、特に限定されないが、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、アミド基、アミノ基、ハロゲン原子、ニトロ基、及びシアノ基ならびに、上記の置換基を２つ以上組み合わせて構成される基からなる群から選択される置換基が挙げられる。置換基は−Ｓｐ5−Ｐｏｌ5で表される基であってもよい。Ｓｐ5及びＰｏｌ5は、それぞれＳｐ及びＰｏｌと同義であり、好ましい範囲も同様である。置換基の数は特に限定されず、置換基を１〜４個有していてもよい。２個以上の置換基を有するとき、２個以上の置換基は互いに同一であっても異なっていてもよい。
【００７６】
Ｓｐで表される２価の連結基としては、置換基を有していてもよい炭素数１から３０の直鎖アルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数１から３０の直鎖アルキレン基と置換基を有していてもよい炭素数３〜１０のシクロアルキレン基とが、単結合、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＲ201Ｃ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ202−を介して結合した連結基、及び置換基を有していてもよい炭素数２から３０の直鎖アルキレン基において１つ又は隣接しない２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＲ201Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ202−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ203−、−ＮＲ204Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−で置換された基からなる群から選択される連結基が好ましい。
【００７７】
炭素数２から３０の直鎖アルキレン基において−ＣＨ2−が上記の−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＲ201Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ202−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ203−、−ＮＲ204Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＳＣ（＝Ｏ）−、及び−Ｃ（＝Ｏ）Ｓ−からなる群より選択される他の２価の基に置換されている基であるＳｐにおいて、上記の他の２価の基はＬに直接結合していないことが好ましい。すなわち、上記の他の２価の基に置換された部位はＳｐのＬ側末端ではないことが好ましい。
【００７８】
Ｓｐで表される２価の連結基としては、置換基を有していてもよい炭素数１から２０の直鎖アルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数１から２０の直鎖アルキレン基と置換基を有していてもよい炭素数３〜６のシクロアルキレン基とが、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、又は−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−を介して結合した連結基、及び置換基を有していてもよい炭素数２から２０の直鎖アルキレン基において１つ又は隣接しない２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＲ201Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ202−、−ＯＣ（＝Ｏ）ＮＲ203−、又は−ＮＲ204Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基からなる群から選択される連結基がより好ましく、置換基を有していてもよい炭素数１から１０の直鎖アルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数１から１０の直鎖アルキレン基と置換基を有していてもよい炭素数３〜６のシクロアルキレン基とが、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−を介して結合した連結基、及び置換基を有していてもよい炭素数２から１０の直鎖アルキレン基において１つ又は隣接しない２つ以上の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基からなる群から選択される連結基がさらに好ましく、置換基を有していないか又はメチル基を置換基として有する炭素数１から１０の直鎖アルキレン基、置換基を有していないか又はメチル基を置換基として有する炭素数１から１０の直鎖アルキレン基と無置換の炭素数３〜６のシクロアルキレン基とが、−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−を介して結合した連結基、及び置換基を有していないか、又はメチル基を置換基として有する炭素数２から１０の直鎖アルキレン基において１つ又は隣接しない２つ以上の−ＣＨ２−が−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、又は−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−で置換された基からなる群から選択される連結基が特に好ましい。
【００７９】
Ｓｐが複数あるとき、複数のＳｐは同一でも異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
Ｐｏｌ−Ｓｐ−Ｌ−においては、Ｓｐ及びＬは同時に単結合ではないことが好ましく、いずれも単結合ではないことがより好ましい。
一般式Ａ中、−Ｌ−Ｓｐ−は、−Ｏ−ＳｐAlk1−または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＳｐAlk2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＳｐAlk3−であることが好ましく、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＳｐAlk2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＳｐAlk3−であることがより好ましい。ＳｐAlk1、ＳｐAlk2、ＳｐAlk3は、それぞれ独立に置換基を有していないか又はメチル基を置換基として有する炭素数１から１０の直鎖アルキレン基を表す。ＳｐAlk1、ＳｐAlk2、ＳｐAlk3は、置換基を有していないか又はメチル基を置換基として有する炭素数２から６の直鎖アルキレン基であることが好ましく、置換基を有していないか又はメチル基を置換基として有する炭素数２から４の直鎖アルキレン基であることがより好ましく、置換基を有していないか又はメチル基を置換基として有するエチレン基であることが特に好ましい。
【００８０】
Ｓｐ3で表される２価の連結基としては、単結合、置換基を有していてもよい炭素数１から１０の直鎖アルキレン基が好ましく、置換基を有していてもよい炭素数１から５の直鎖アルキレン基がより好ましく、置換基を有していてもよい炭素数１から３の直鎖アルキレン基がさらに好ましく、無置換の炭素数１から３の直鎖アルキレン基が特に好ましい。
【００８１】
Ｐｏｌ、Ｐｏｌ3は、それぞれ独立に水素原子又は重合性基を表す。重合性基としては、例えば以下の式Ｐｏｌ−１〜式Ｐｏｌ−６で表される重合性基が挙げられる。
【００８２】
【化１３】
2022003056.tif 000014
【００８３】
これらのうち、（メタ）アクリロイルオキシ基（Ｐｏｌ−１、Ｐｏｌ−２）が好ましい。
【００８４】
Ｐｏｌは重合性基であることが好ましく、（メタ）アクリロイルオキシ基であることがより好ましい。特に、Ｐｏｌがメタクリロイルオキシ基である化合物を含む硬化性組成物から形成されたレンズは湿熱耐久性が高い。
Ｐｏｌが複数あるとき、複数のＰｏｌは同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
【００８５】
一般式Ａで表される化合物は、少なくとも一つの重合性基を有する。一般式Ａで表される化合物は、少なくとも二つの重合性基を有することが好ましい。  一般式Ａで表される化合物は、少なくともＰｏｌとして重合性基を有することが好ましく、Ｐｏｌとしてのみ重合性基を有することがより好ましい。
【００８６】
Ｐｏｌ3は水素原子であることが好ましい。
−Ｓｐ3−Ｐｏｌ3としては、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、水素原子又は無置換の炭素数１〜４のアルキル基がより好ましい。
【００８７】
Ｐｏｌ−Ｓｐ−Ｌ−の具体的な構造の例としては、以下の構造が挙げられる。
なお、一般式Ａで表される化合物において、Ｐｏｌ−Ｓｐ−Ｌ−が複数あるとき複数のＰｏｌ−Ｓｐ−Ｌ−は同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
【００８８】
【化１４】
2022003056.tif 000015
（Ｒは水素原子又はメチル基である。また、＊はＡｒとの結合位置を示す。）
【００８９】
なお、本明細書において、以下の構造は、エチレン基のいずれか一方の炭素にメチル基がそれぞれ結合した２つの部分構造が混在していることを示す。
【００９０】
【化１５】
2022003056.tif 000016
【００９１】
このように、一般式Ａで表される化合物では、直鎖アルキレン基に置換基が置換した構造を有している場合、その置換基の置換位置が相違する構造異性体が存在しうる。一般式Ａで表される化合物は、このような構造異性体の混合物であってもよい。
【００９２】
一般式Ａで表される化合物は非液晶性の化合物であることが好ましい。
【００９３】
以下において、本発明の硬化性組成物に好ましく用いられる一般式Ａで表される化合物の具体例を列挙するが、以下の化合物に限定されるものではない。なお、以下の構造式におけるＭｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｉＰｒはｉ−プロピル基、ｎＰｒはｎ−プロピル基、ｎＢｕはｎ−ブチル基、ｔＢｕはｔ−ブチル基を表す。
【００９４】
【化１６】
2022003056.tif 000017
【００９５】
【化１７】
2022003056.tif 000018
【００９６】
【化１８】
2022003056.tif 000019
【００９７】
【化１９】
2022003056.tif 000020
【００９８】
【化２０】
2022003056.tif 000021
【００９９】
【化２１】
2022003056.tif 000022
【０１００】
【化２２】
2022003056.tif 000023
【０１０１】
【化２３】
2022003056.tif 000024
【０１０２】
一般式Ａで表される化合物は、１個又は２個以上の不斉炭素を有する場合があるが、このような不斉炭素の立体化学についてはそれぞれ独立して（Ｒ）体又は（Ｓ）体のいずれかをとることができる。また、一般式Ａで表される化合物は光学異性体又はジアステレオ異性体などの立体異性体の混合物であってもよい。すなわち、一般式Ａで表される化合物は任意の一種の立体異性体であってもよく、立体異性体の任意の混合物であってもよく、ラセミ体であってもよい。
【０１０３】
硬化性組成物中における一般式Ａで表される化合物の含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、３０〜９５質量％であることが好ましく、３５質量％〜９０質量％であることがより好ましく、４０〜８０質量％であることがさらに好ましい。一般式Ａで表される化合物の含有量を上記範囲内とすることにより、所定のアッベ数を有する硬化物において、予測される部分分散比（θｇ，Ｆ）よりも高い部分分散比（θｇ，Ｆ）が達成されやすくなる。
【０１０４】
硬化性組成物中には、一般式Ａで表される化合物が２種以上含有されていてもよい。一般式Ａで表される化合物が２種以上含有されている場合は、合計の含有量が上記範囲内であることが好ましい。
【０１０５】
［一般式Ａ１０で表される化合物］
本発明は、一般式Ａ１０で表される新規化合物を提供する。一般式Ａ１０で表される化合物は、一般式Ａで表される化合物の一例である。
【化２４】
2022003056.tif 000025
【０１０６】
一般式Ａ１０中、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、酸素原子、イオウ原子、窒素原子、又は炭素原子であり、Ｘ及びＹの少なくとも１つは酸素原子、イオウ原子又は窒素原子である。Ｘ及びＹにおいて、Ｒ6が結合していない炭素原子は水素原子が結合してＣＨとなっていればよい。
【０１０７】
Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、窒素原子又は炭素原子であることが好ましく、Ｘ及びＹから選択される少なくとも一方は窒素原子であることがより好ましく、Ｘ及びＹの両方が窒素原子であることがさらに好ましい。
【０１０８】
一般式Ａ１０中、ＺはＸ−Ｃ＝Ｃ−Ｙとともに５〜７員環を形成する原子群であって、炭素原子及びヘテロ原子から選択される少なくとも１種を含む原子群を表す。ＺはＸ−Ｃ＝Ｃ−Ｙとともに５又は６員環を形成する原子群であることが好ましく、６員環を形成する原子群であることがより好ましい。また、Ｚは炭素原子及びヘテロ原子から選択される少なくとも１種を含む原子群であればよく、炭素原子を含む原子群であることが好ましく、炭素原子からなる原子群であることがより好ましい。Ｚにおいて、Ｒ6が結合していない炭素原子は水素原子が結合してＣＨとなっていればよい。
【０１０９】
Ｒ3〜Ｒ6、ｑ、ｒ、ｓは一般式（Ａ１）におけるＲ3〜Ｒ6、ｑ、ｒ、ｓとそれぞれ同義であり、好ましい範囲も同一である。ｗは０以上の整数であり、ｗの最大数は、Ｘ−Ｃ＝Ｃ−ＹとＺが形成する環に置換可能な置換基の最大数であり；
Ｌ1及びＬ2はエステル結合を表す。エステル結合は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−のいずれであってもよいが、Ｌ1及びＬ2がそれぞれ結合するフェニル基側に酸素が結合していることが好ましい。
Ｌ1及びＬ2がフェニル基に結合する位置は特に限定されないが、いずれも、スピロ炭素原子の結合位置に対してパラ位であることが好ましい。
【０１１０】
Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に、炭素数２〜２０の直鎖アルキレン基、または炭素数２〜２０の直鎖アルキレン基において１つもしくは隣接しない２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−で置換された基を表す。Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に、炭素数２〜１０の直鎖アルキレン基、または炭素数３〜１５の直鎖アルキレン基において１つもしくは隣接しない２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−で置換された基であることが好ましい。
【０１１１】
一般式Ａ１０中、−Ｌ1−Ｒ11−及び−Ｌ2−Ｒ12−は、−Ｏ−ＲAlk1−または−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAlk2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＲAlk3−であることが好ましく、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＲAlk2−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−SpAlk3−であることがより好ましい。ＲAlk1、ＲAlk2、ＲAlk3は、それぞれ独立に置換基を有していない炭素数２から１０の直鎖アルキレン基を表す。ＲAlk1、ＲAlk2、ＲAlk3は、置換基を有していない炭素数２から６の直鎖アルキレン基であることが好ましく、置換基を有していない炭素数２から４の直鎖アルキレン基であることがより好ましく、置換基を有していないエチレン基であることがさらに好ましい。
−Ｌ1−Ｒ11−及び−Ｌ2−Ｒ12−は互いに同一であっても異なっていてもよいが同一であることが好ましい。−Ｌ1−Ｒ11−及び−Ｌ2−Ｒ12−は、いずれも−ＯＣ（＝Ｏ）−Ｃ2Ｈ4−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ2Ｈ4−であることが特に好ましい。
【０１１２】
Ｒ21及びＲ22はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
一般式Ａ１０で表される化合物は一般式Ａ１０−１で表される化合物であることが好ましい。
【０１１３】
【化２５】
2022003056.tif 000026
一般式Ａ１０−１中、Ｘa、Ｘb、ｔおよび＃は、一般式Ａ１におけるＸa、Ｘbｔおよび＃とそれぞれ同義である。
【０１１４】
Ｘa及びＸbはいずれもＮであることが好ましい。また、＃の位置のＣＨはいずれもＮではないことが好ましい。Ｘa及びＸbはいずれもＮであり、かつ、＃の位置のＣＨはいずれもＮではないことがより好ましい。このとき、Ｒ6がメチル基であり、かつｔは１または２であることがさらに好ましい。Ｘa及びＸbがいずれもＮである場合に、ｔが１であるときの置換位置は形成されているキノキサリン環の６位または７位が好ましく、ｔが２であるときの置換位置は形成されているキノキサリン環の６位及び７位が好ましい。
【０１１５】
［一般式Ｂで表される化合物］
一般式Ｂで表される化合物は、不飽和カルボニル化合物であって、ジエン構造又は芳香環に直接結合した二重結合を有する。本発明者らは、一般式Ａで表される含窒素縮環構造を部分構造として有する重合性化合物とともに一般式Ｂで表される化合物を含む硬化性組成物から形成された硬化物は、光安定性が高いことを見出した。いかなる特定の理論にも拘泥するものではないが、本発明の硬化性組成物から得られた硬化物において、光を吸収して励起される一般式Ａで表される化合物から一般式Ｂで表される化合物にエネルギー移動が起こり、一般式Ａで表される化合物が基底状態に戻るため、一般式Ａで表される化合物の光反応（光劣化）が抑制されたものと考えられる。すなわち、本発明の硬化性組成物において一般式Ｂで表される化合物は消光剤（クエンチャー）として作用していると推定される。
【０１１６】
【化２６】
2022003056.tif 000027
【０１１７】
一般式Ｂ中、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表し、Ｒ’及びＲ’’、又はＲ’’及びＲ’’’が互いに結合して置換基を有していてもよい環を形成してもよく、Ｗは水素原子又は置換基である。
【０１１８】
Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’がそれぞれ置換基であるときの、置換基の例としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、置換基を有していてもよい脂肪族環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニルオキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基等を挙げることができる。Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’でそれぞれ示される置換基におけるアルキル基（アルキル基を含む官能基におけるアルキル基も含む）の炭素数は１〜６が好ましく、１〜４がより好ましく、１〜２がさらに好ましい。Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’で表される置換基の上記例において置換基を有していてもよいというときの置換基の例としては、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、ニトロソ基、カルボキシ基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜６のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数１〜６のアルキルカルボニル基、及び架橋性基などを挙げることができる。
なお、一般式Ｂで表される化合物が架橋性基を含むときの架橋性基の例としては、上述のＰｏｌで示される重合性基として挙げたもの、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、及びビニル基等を挙げることができる。
【０１１９】
Ｒ’とＲ’’、又はＲ’’とＲ’’’は互いに結合して環を形成していてもよい。特に、Ｒ’とＲ’’が互いに結合して環を形成することが好ましい。Ｒ’とＲ’’が互いに結合することで形成される環としては、芳香族炭化水素環、芳香族複素環、不飽和炭化水素環が挙げられ、ベンゼン環が好ましい。Ｒ’とＲ’’、又はＲ’’とＲ’’’が互いに結合して形成される環は置換基を有していてもよい。この環への置換基の例としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、置換基を有していてもよい脂肪族環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニルオキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、及び架橋性基などを挙げることができる。置換基におけるアルキル基（アルキル基を含む官能基におけるアルキル基も含む）の炭素数は１〜６が好ましく、１〜４がより好ましく、１〜２がさらに好ましい。Ｒ’とＲ’’、又はＲ’’とＲ’’’が互いに結合して形成される環が有する置換基の例において、置換基を有していてもよいというときの置換基の例としては、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、および架橋性基などを挙げることができる。
【０１２０】
Ｗが置換基であるときの、置換基の例としては、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、架橋性基などを挙げることができる。Ｗで示される置換基におけるアルキル基（アルキル基を含む官能基におけるアルキル基も含む）の炭素数は１〜６が好ましく、１〜４がより好ましく、１〜２がさらに好ましい。置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基及び置換基を有していてもよいアルケニルオキシ基における置換基の例としては、炭素数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、及び架橋性基などを挙げることができる。
【０１２１】
一般式Ｂで表される化合物はシス構造をとっていてもトランス構造をとっていてもよいが、トランス構造であることが好ましい。すなわち、一般式Ｂで表される化合物は一般式（Ｂ１）で表される化合物であることが好ましい。
【０１２２】
【化２７】
2022003056.tif 000028
【０１２３】
一般式Ｂで表される化合物は一般式（Ｂ２）で表される化合物であることがより好ましい。
【０１２４】
【化２８】
2022003056.tif 000029
【０１２５】
一般式（Ｂ２）中、Ｒ51は置換基を表し、Ｒ52は水素原子又は置換基を表し、ｚは０〜５の整数を表す。
Ｒ51の例としては、アルキル基、アルケニル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、脂肪族環基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基などを挙げることができる。また、これらの基はさらに、架橋性基で置換されていてもよい。ｚが２以上の場合、複数のＲ51は同一でも異なっていてもよい。
【０１２６】
Ｒ52が置換基であるときの置換基としては、アルキル基、アルケニル基、芳香族炭化水素基、芳香族複素環基、脂肪族環基などを挙げることができる。これらの基はさらに、架橋性基で置換されていてもよい。
ｚは０〜５の整数を表し、０〜２の整数であることが好ましく、０または１であることがより好ましい。
【０１２７】
一般式Ｂで表される化合物は、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’に含まれる架橋性基を介して重合した重合体であってもよい。このときの重合体は単一モノマーから形成された重合体であってもよく、複数のモノマーから形成された共重合体であってもよい。
【０１２８】
以下において、本発明の硬化性組成物に好ましく用いられる一般式Ｂで表される化合物の具体例を列挙するが、以下の化合物に限定されるものではない。
【０１２９】
【化２９】
2022003056.tif 000030
【０１３０】
硬化性組成物中における一般式Ｂで表される化合物の含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、１〜３０質量％であることが好ましく、２〜２５質量％であることがより好ましく、３〜２０質量％であることがさらに好ましく、３〜１０質量％であることが特に好ましい。一般式Ｂで表される化合物の含有量を１質量％以上とすることにより、硬化物の光安定性を十分に確保することができ、また、３０質量％以下とすることにより、硬化物の低いアッベ数と高い部分分散比とを維持することができる。
【０１３１】
また、硬化性組成物中における一般式Ｂで表される化合物の含有量は、一般式Ａで表される化合物の含有量に対して、１〜４０質量％であることが好ましく、２〜３０質量％であることがより好ましく、３〜２５質量％であることがさらに好ましい。
【０１３２】
＜（メタ）アクリレートモノマー＞
硬化性組成物は、（メタ）アクリレートモノマーを含んでもよい。（メタ）アクリレートモノマーは、分子中に２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートモノマーであってもよく、分子中に１つの（メタ）アクリロイル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーであってもよい。
【０１３３】
本発明で用いられる（メタ）アクリレートモノマーの例としては、以下の、モノマー１（フェノキシエチルアクリレート）、モノマー２（ベンジルメタクリレート）、モノマー３（トリシクロデカンジメタノールジアクリレート）、モノマー４（ジシクロペンタニルアクリレート）、モノマー５（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート）、モノマー６（１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート）、モノマー７（ベンジルアクリレート）、モノマー８（イソボルニルメタクリレート）、モノマー９（ジシクロペンタニルメタクリレート）またはモノマー１０（ドデシルメタクリレート）等を挙げることができる。また、（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、その他、特開２０１２−１０７１９１号公報の段落００３７〜００４６に記載の（メタ）アクリレートモノマーを挙げることができる。
（メタ）アクリレートモノマーの分子量は１００〜５００であることが好ましい。
【０１３４】
【化３０】
2022003056.tif 000031
【０１３５】
（メタ）アクリレートモノマーの入手方法については特に制限は無く、商業的に入手してもよく、合成により製造してもよい。商業的に入手する場合は、例えば、ビスコート＃１９２  ＰＥＡ（モノマー１）（大阪有機化学工業株式会社製）、ライトエステルＢｚ（モノマー２）（共栄社化学株式会社製）、Ａ−ＤＣＰ（モノマー３）（新中村化学工業株式会社製）、ＦＡ−５１３ＡＳ（モノマー４）（日立化成工業株式会社製）、Ａ−ＨＤ−Ｎ（モノマー５）（新中村化学工業株式会社製）、ＨＤ−Ｎ（モノマー６）（新中村化学工業株式会社製）、ＦＡ−ＢＺＡ（モノマー７）（日立化成工業株式会社製）、ライトエステルＩＢ−Ｘ（モノマー８）（共栄社化学株式会社製）、ＦＡ−５１３Ｍ（モノマー９）（日立化成工業株式会社製）、ライトエステルＬ（モノマー１０）（共栄社化学株式会社製）を好ましく用いることができる。
【０１３６】
硬化性組成物が（メタ）アクリレートモノマーを含有する場合、（メタ）アクリレートモノマーの含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、１〜８０質量％であることが好ましく、２〜５０質量％であることがより好ましく、３〜４０質量％であることがさらに好ましい。硬化性組成物中の（メタ）アクリレートモノマー量を調整して硬化物が熱変化時の応力を緩和する機能を調整することができる。
【０１３７】
＜ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体＞
本発明の硬化性組成物は、上述した化合物とは別に、ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体をさらに含んでもよい。ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体は硬化性組成物の粘度を高める働きをするため、増粘剤もしくは増粘ポリマーと呼ぶこともできる。ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体は、硬化性組成物の粘度の調整のために添加することができる。
【０１３８】
ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体は、単独重合体であってもよく、共重合体であってもよい。中でも、ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体は共重合体であることが好ましい。ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体が共重合体である場合は、少なくとも一方の共重合成分がラジカル重合性基を有していればよい。また、ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体が共重合体である場合は、側鎖にラジカル重合性基を有する単量体単位と、側鎖に芳香族炭化水素基を有する単量体単位を含む共重合体であることがより好ましい。
【０１３９】
ラジカル重合性基としては、（メタ）アクリレート基、ビニル基、スチリル基、アリル基等を挙げることができる。ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体には、ラジカル重合性基を有する繰り返し単位が、５〜１００質量％含まれていることが好ましく、１０〜９０質量％含まれていることがより好ましく、２０〜８０質量％含まれていることがさらに好ましい。
【０１４０】
以下において、本発明に好ましく用いられるラジカル重合性基を側鎖に有する重合体の具体例を列挙するが、ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体は以下の構造に限定されるものではない。以下に示す具体例はいずれも共重合体であり、それぞれ２つ又は３つ近接して記載される構造単位を含むものである。例えば、最も上に記載されている具体例はメタクリル酸アリル−メタクリル酸ベンジルの共重合体である。
以下の構造式において、Ｒａ及びＲｂは、それぞれ独立に、水素又はメチル基を表す。なお、１つのポリマー中における複数のＲａは同一であっても、異なっていてもよい。また、ｎは０〜１０の整数を表し、０〜２であることが好ましく、０又は１であることがより好ましい。
【０１４１】
【化３１】
2022003056.tif 000032
【０１４２】
【化３２】
2022003056.tif 000033
【０１４３】
ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体の分子量（重量平均分子量）は、１，０００〜１０，０００，０００であることが好ましく、５，０００〜３００，０００であることがより好ましく、１０，０００〜２００，０００であることがさらに好ましい。また、ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体のガラス転移温度は、５０〜４００℃であることが好ましく、７０〜３５０℃であることがより好ましく、１００〜３００℃であることがさらに好ましい。
【０１４４】
ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体の含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、４０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２５質量％以下であることがさらに好ましい。なお、ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体の含有量は、０質量％であってもよく、ラジカル重合性基を側鎖に有する重合体を添加しない態様も好ましい。
【０１４５】
［重合開始剤］
本発明の硬化性組成物は、熱ラジカル重合開始剤及び光ラジカル重合開始剤から選択される少なくとも１種を含んでいることが好ましい。
【０１４６】
（熱ラジカル重合開始剤）
硬化性組成物は、熱ラジカル重合開始剤を含むことが好ましい。この作用によって、硬化性組成物を熱重合することにより、耐熱性が高い硬化物を成形することができる。
【０１４７】
熱ラジカル重合開始剤としては、具体的には以下の化合物を用いることができる。例えば、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、２，２−ジ（４，４−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキシル）プロパン、ｔ−ヘキシルペルオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルオキシラウレート、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシル、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン等を挙げることができる。
【０１４８】
熱ラジカル重合開始剤の含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．０５〜５質量％であることがより好ましく、０．０５〜２質量％であることがさらに好ましい。
【０１４９】
（光ラジカル重合開始剤）
硬化性組成物は、光ラジカル重合開始剤を含むことが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、具体的には以下の化合物を用いることができる。例えば、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１，２−ジフェニルエタンジオン、メチルフェニルグリオキシレート、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等を挙げることができる。
【０１５０】
中でも、本発明では、光ラジカル重合開始剤として、ＢＡＳＦ社製、イルガキュア１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）、イルガキュア８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド）、イルガキュア６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オンを好ましく用いることができる。
【０１５１】
光ラジカル重合開始剤の含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、０．０１〜５．０質量％であることが好ましく、０．０５〜１．０質量％であることがより好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがさらに好ましい。
なお、硬化性組成物は、光ラジカル重合開始剤と熱ラジカル重合開始剤の両方を含むことが好ましく、この場合、光ラジカル重合開始剤と熱ラジカル重合開始剤の合計含有量は、硬化性組成物の全質量に対して、０．０１〜５質量％であることが好ましく、０．０５〜１．０質量％であることがより好ましく、０．０５〜０．５質量％であることがさらに好ましい。
【０１５２】
［その他の添加剤等］
本発明の趣旨に反しない限りにおいて、本発明の硬化性組成物は上述した成分以外のポリマーやモノマー、分散剤、可塑剤、熱安定剤、離型剤等の添加剤を含んでいてもよい。
【０１５３】
本発明の硬化性組成物の粘度は、２０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１５，０００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、１３，０００ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましく、１０，０００ｍＰａ・ｓ以下であることが特に好ましい。硬化性組成物の粘度を上記範囲内とすることにより、硬化物を成形する際のハンドリング性を高め、高品質な硬化物を形成することができる。なお、硬化性組成物の粘度は、２，０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、３，０００ｍＰａ・ｓ以上であることがより好ましく、４，０００ｍＰａ・ｓ以上であることがさらに好ましく、５，０００ｍＰａ・ｓ以上であることが特に好ましい。
【０１５４】
＜硬化物＞
本発明の硬化性組成物の硬化により、アッベ数が低く、部分分散比が高い硬化物を得ることができる。
【０１５５】
硬化物のアッベ数（νｄ）及び部分分散比（θｇ，Ｆ）は、カルニュー精密屈折計ＫＰＲ−２０００（株式会社島津デバイス製造製）を用いて測定した値である。具体的には、硬化性組成物を、直径２０ｍｍ、厚み２ｍｍの透明ガラス型に注入し、酸素濃度１％以下の雰囲気下２００℃で加熱することで硬化物を成形し（加熱工程）、この硬化物についてアッベ数（νｄ）及び部分分散比（θｇ，Ｆ）を測定する。硬化物のアッベ数（νｄ）及び部分分散比（θｇ，Ｆ）は、下記式により算出される。なお、硬化物を成形する際には、上記加熱工程に代えて紫外線照射工程を採用してもよく、加熱工程と紫外線照射工程の両方を採用してもよい。
νｄ＝（ｎｄ−１）／（ｎＦ−ｎＣ）
θｇ，Ｆ＝（ｎｇ−ｎＦ）／（ｎＦ−ｎＣ）
ここで、ｎｄは波長５８７．５６ｎｍにおける屈折率、ｎＦは波長４８６．１３ｎｍにおける屈折率、ｎＣは波長６５６．２７ｎｍにおける屈折率、ｎｇは波長４３５．８３ｎｍにおける屈折率を表す。
【０１５６】
本発明の硬化物のアッベ数は、特に限定されるものではないが、３５以下であることが好ましく、３０以下であることがより好ましく、２９以下であることがさらに好ましく、２８以下であることが特に好ましい。また、本発明の硬化物のアッベ数は、特に限定されるものではないが、１以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましく、５以上であることがさらに好ましく、７以上であることが特に好ましい。
【０１５７】
本発明の硬化物の部分分散比θｇ，Ｆは特に限定されるものではないが、０．６５以上であることが好ましく、０．７０以上であることがより好ましく、０．７５以上であることが特に好ましい。また、本発明の硬化物の部分分散比θｇ，Ｆは特に限定されるものではないが、２以下であることが好ましく、１．８以下であることがより好ましく、１．７以下であることが特に好ましい。
【０１５８】
［硬化物の製造方法］
硬化物は、本発明の硬化性組成物を光硬化する工程及び／又は熱硬化する工程を含む方法で製造することができる。硬化物の製造方法は、硬化性組成物に光照射するか又は硬化性組成物を加熱することによって半硬化物を形成する工程と、得られた半硬化物に光照射するか又は半硬化物を加熱することによって硬化物を形成する工程とを含むことが好ましい。
【０１５９】
［半硬化物を形成する工程］
半硬化物を形成する工程は転写工程を含むことが好ましい。転写工程は、上述した硬化性組成物に金型を押し当てる工程である。転写工程では、一対の金型の一方に注入された硬化性組成物に他方の金型を押し当てて硬化性組成物を押し広げる。
【０１６０】
硬化物の製造方法で用いる金型は、窒化クロム処理が施されたものであることが好ましい。これにより、後工程で行う離型工程で、良好な金型離型性を得ることができ、光学部材の製造効率を高めることができる。
【０１６１】
窒化クロム処理としては、例えば金型表面に窒化クロム膜を成膜する方法を挙げることができる。金型表面に窒化クロム膜を製膜する方法としては、例えばＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法とＰＶＤ（Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法とがある。ＣＶＤ法は、クロムを含む原料ガスと窒素を含む原料ガスとを高温で反応させて基体表面に窒化クロム膜を形成する方法である。また、ＰＶＤ法は、アーク放電を利用して基体表面に窒化クロム膜を形成する方法（アーク式真空蒸着法）である。このアーク式真空蒸着法は、真空容器内に例えばクロムよりなる陰極（蒸発源）を配置し、陰極と真空容器の壁面との間でトリガを介してアーク放電を起こさせ、陰極を蒸発させると同時にアークプラズマにより金属のイオン化を図り、基体に負の電圧をかけておき、かつ真空容器に反応ガス（例えば窒素ガス）を数１０ｍＴｏｒｒ（１．３３Ｐａ）程度入れることにより、イオン化した金属と反応ガスを基体の表面で反応させて化合物の膜を作るという方法である。本発明における金型表面の窒化クロム処理は、上記ＣＶＤ法、又はＰＶＤ法により実施されている。
【０１６２】
ここで、金型は、一般的に２つの金型を組み合わせて内容物に加圧しながら加熱することができるようになっており、金型に低粘度の組成物を注入すると、成形型クリアランスへの漏れの原因となる。このため、金型に注入される硬化性組成物は、一定以上の粘度を有していることが好ましい。硬化性組成物の粘度を調整するために、硬化性組成物に上述したラジカル重合性基を側鎖に有する重合体を添加してもよい。
【０１６３】
金型を押し当てる工程の後には、半硬化物を形成する工程が設けられる。半硬化物は、金型内に注入された硬化性組成物を半硬化することで得られる。半硬化物を形成する工程では、光照射又は加熱を行う。本明細書では、このような工程を半硬化工程と呼ぶこともできる。
【０１６４】
半硬化工程では、本発明の硬化性組成物に対して光照射及び加熱のうち少なくとも一方を行う。半硬化において、光照射を行なった場合であっても加熱を行なった場合であっても、最終的に得られる硬化物のアッベ数、及び部分分散比（θｇ，Ｆ）には通常差異がない。半硬化工程では、２５℃、周波数１０Ｈｚにおける複素粘度が１０5〜１０8ｍＰａ・ｓの半硬化物を形成することが好ましい。
【０１６５】
ここで、本明細書中において「半硬化物」とは、硬化性組成物を重合したものであり、完全に固体となっておらず、ある程度流動性を有する状態の物を意味する。硬化性組成物の重合体の、２５℃、周波数１０Ｈｚにおける複素粘度が１０5〜１０8ｍＰａ・ｓである場合、その重合体は半硬化物である。すなわち、２５℃、周波数１０Ｈｚにおける複素粘度の上限値として１．０×１０9ｍＰａ・ｓ未満の物までを半硬化物とみなせる。一方、「硬化物」とは、硬化性組成物を重合により硬化させたものであり、完全に固体となっている状態の物を意味する。
【０１６６】
光照射に用いられる光は、紫外線又は可視光線であることが好ましく、紫外線であることがより好ましい。例えばメタルハライドランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、殺菌ランプ、キセノンランプ、ＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ）光源ランプなどが好適に使用される。光照射時の雰囲気は、空気又は不活性ガス置換雰囲気であることが好ましく、酸素濃度１％以下になるまで空気を窒素置換した雰囲気であることがより好ましい。
【０１６７】
半硬化工程において、加熱半硬化工程を設ける場合、加熱半硬化は、加熱後の半硬化物の２５℃、周波数１０Ｈｚにおける複素粘度が、１０5〜１０8ｍＰａ・ｓとなるように行うことが好ましい。
【０１６８】
本発明は、上述した方法で製造される半硬化物に関するものであってもよい。このような半硬化物は、後述する硬化物の製造方法に好ましく用いることができる。ここで、半硬化物の複素粘度の好ましい範囲は、上述した半硬化物を形成する工程における半硬化物の複素粘度の好ましい範囲と同様である。
【０１６９】
半硬化物には、光照射工程後において、光ラジカル重合開始剤が全て消費されていて全く含まれていなくてもよく、光ラジカル重合開始剤が残留していてもよい。
【０１７０】
また、半硬化物のガラス転移温度は、−１５０〜０℃であることが好ましく、−５０〜０℃であることがより好ましく、−２０〜０℃であることが特に好ましい。
【０１７１】
［硬化物を形成する工程］
硬化物を形成する工程は、半硬化物を成形型に入れ加圧変形し、加熱して熱重合させるか、もしくは光照射を行うことで光重合させることにより硬化物を得る重合工程を含むことが好ましい。本明細書では、このような工程を硬化工程と呼ぶこともできる。なお、硬化物を形成する工程における光照射の条件と加熱条件は、上述した半硬化工程における条件と同様である。
【０１７２】
硬化工程が熱重合工程である場合、重合工程で用いられる成形型のことを、熱成形用成形型とも言う。熱成形用成形型は、一般に２つの成形型を組み合わせて内容物に加圧しながら加熱することができる構成となっていることが好ましい。また、硬化物の製造方法では、硬化物を得る熱重合工程において、成形型として金型を用いることがより好ましい。このような熱成形用成形型としては、例えば、特開２００９−１２６０１１号公報に記載のものを用いることができる。また、金型は、窒化クロム処理が施されたものであることが好ましい。
【０１７３】
熱重合工程では、成形型に入れた半硬化物を、加圧変形し、加熱して熱重合させて硬化物を得る。ここで、加圧変形と加熱は同時に行ってもよく、加圧変形した後で加熱を行ってもよく、加熱した後で加圧変形を行ってもよいが、その中でも加圧変形と加熱を同時に行うことが好ましい。また、加圧変形と加熱を同時に行った上で、加圧が安定してからさらに高温に加熱することも好ましい。
【０１７４】
熱重合工程では、半硬化物を１５０℃以上の温度で加熱して硬化させ、硬化物を得る。
加熱温度は、１５０℃以上であり、１６０〜２７０℃であることが好ましく、１６５〜２５０℃であることがより好ましく、１７０〜２３０℃であることがさらに好ましい。
この硬化工程では、加熱を行うとともに加圧変形を行うことが好ましい。これにより金型内面の反転形状を硬化物に精度よく転写することができる。
【０１７５】
加圧変形における圧力は、０．０９８ＭＰａ〜９．８ＭＰａであることが好ましく、０．２９４ＭＰａ〜４．９ＭＰａであることがより好ましく、０．２９４ＭＰａ〜２．９４ＭＰａであることが特に好ましい。
熱重合の時間は、３０〜１０００秒であることが好ましく、３０〜５００秒であることがより好ましく、６０〜３００秒であることが特に好ましい。熱重合時の雰囲気は、空気又は不活性ガス置換雰囲気であることが好ましく、酸素濃度１％以下になるまで窒素置換した雰囲気であることがより好ましい。
【０１７６】
硬化工程の後には、離型工程が設けられる。硬化工程で熱重合を行った場合、離型工程では、１５０〜２５０℃の温度範囲で硬化物から金型を引き離すことが好ましい。離型工程における温度を上記範囲内とすることにより、硬化物から金型を容易に引き離すことができ、製造効率を高めることができる。
【０１７７】
以上、本発明の硬化物の製造方法の一例について説明したが、本発明の構成はこれに限るものではなく、本発明を逸脱しない範囲で適宜変更が可能である。例えば、転写工程と半硬化工程で用いた金型を、そのまま硬化工程で用いてもよく、半硬化工程を行った後、半硬化物から金型を引き離し、この半硬化物を別の金型（熱成形用成形型）に移動させて硬化工程を行ってもよい。この場合、半硬化工程及び硬化工程で用いる金型には上述したクロム処理が施されていることが好ましい。
また、半硬化工程で、金型内の硬化性組成物に光照射を行うとともに、加熱を行うようにしてもよい。これにより、所望の硬化度を有する半硬化物を確実に得ることができる。
【０１７８】
［半硬化物］
半硬化物は、硬化性組成物を半硬化することで形成することができる。半硬化物は、半硬化物の製造方法によって製造されたものであることが好ましい。また、半硬化物は、２５℃、周波数１０Ｈｚにおける複素粘度が１０5〜１０8ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
本発明の硬化物は、上述した半硬化物を硬化することで形成されたものであってもよい。
【０１７９】
＜光学部材＞
本発明の硬化物は、光学部材に好ましく用いることができる。
光学部材の種類は、特に制限されないが、特に光を透過する光学部材（いわゆるパッシブ光学部材）として好適に利用することができる。このような光学部材を備えた光学機能装置としては、例えば、各種ディスプレイ装置（液晶ディスプレイやプラズマディスプレイ等）、各種プロジェクタ装置（ＯＨＰ（Ｏｖｅｒｈｅａｄ  ｐｒｏｊｅｃｔｏｒ）、液晶プロジェクタ等）、光ファイバー通信装置（光導波路、光増幅器等）、カメラやビデオ等の撮影装置等が例示される。
【０１８０】
パッシブ光学部材としては、例えば、レンズ、プリズム、プリズムシート、パネル（板状成形体）、フィルム、光導波路（フィルム状やファイバー状等）、光ディスク、ＬＥＤの封止剤等が例示される。パッシブ光学部材には、必要に応じて任意の被覆層又は任意の付加機能層が設けられていてもよい。例えば、パッシブ光学部材には、摩擦又は摩耗を原因とする塗布面の機械的損傷を防止する保護層、無機粒子や基材等の劣化原因となる望ましくない波長の光線を吸収する光線吸収層、水分や酸素ガス等の反応性低分子の透過を抑制あるいは防止する透過遮蔽層、防眩層、反射防止層、低屈折率層等が設けられてもよい。被覆層の具体例としては、無機酸化物又は無機窒化物コーティング層からなる透明導電膜やガスバリア膜、有機物コーティング層からなるガスバリア膜やハードコート膜等が挙げられる。コーティング層を形成するためのコーティング法としては、真空蒸着法、ＣＶＤ法、スパッタリング法、ディップコート法、スピンコート法等公知のコーティング法を用いることができる。
【０１８１】
［レンズ基材］
光学部材は、レンズ基材であってもよい。すなわち、本発明の硬化性組成物を用いて、レンズ基材を製造することができる。本明細書において「レンズ基材」は、レンズ機能を発揮することができる単一部材を意味する。本発明の硬化性組成物を用いて製造されたレンズ基材は低アッベ数かつ高部分分散比を示す。好ましくは、また、硬化性組成物を構成するモノマーの種類を適宜調整することにより、レンズ基材の屈折率を任意に調節することが可能であり、また、さらに高屈折性、光線透過性、および軽量性を併せ持つレンズ基材とすることができる。
【０１８２】
レンズ基材の表面や周囲には、レンズの使用環境や用途に応じて膜や部材を設けることができる。例えば、レンズ基材の表面には、保護膜、反射防止膜、ハードコート膜等を形成することができる。また、本発明の硬化物を用いて製造されたレンズ基材を、ガラスレンズ基材およびプラスチックレンズ基材などから選択される他の1つ以上のレンズ基材と積層させた複合レンズにすることができる。
レンズ基材の周囲は基材保持枠などに嵌入され固定されていてもよい。但し、これらの膜や枠などは、レンズ基材に付加される部材であり、本明細書中でいうレンズ基材そのものとは区別される。
【０１８３】
レンズ基材をレンズとして利用するに際しては、レンズ基材そのものを単独でレンズとして用いてもよいし、上述した膜や枠、その他レンズ基材などを付加してレンズとして用いてもよい。レンズ基材を用いたレンズの種類や形状は、特に制限されないが、最大厚みが０．１〜１０ｍｍであることが好ましい。最大厚みは、より好ましくは０．１〜５ｍｍであり、特に好ましくは０．１５〜３ｍｍである。また、レンズ基材は、最大直径が１〜１０００ｍｍの円形状のものであることが好ましい。最大直径は、より好ましくは２〜２００ｍｍであり、特に好ましくは２．５〜１００ｍｍである。
【０１８４】
レンズ基材は携帯電話やデジタルカメラ等の撮像用レンズやテレビ、ビデオカメラ等の撮映レンズ、さらには車載レンズ、内視鏡レンズに使用されることが好ましい。
【０１８５】
＜接合レンズ＞
本発明の硬化性組成物を用いて製造されたレンズ基材又はレンズを、他のレンズとレンズ用接着剤を用いて接着することにより、接合レンズを製造することができる。
【０１８６】
［他のレンズ］
他のレンズの種類は特に限定されず、例えば、円盤状の凸レンズ、凹レンズ、メニスカスレンズ、非球面レンズ、円筒面状のレンズ面を有するシリンドリカルレンズ、ボールレンズ、ロッドレンズ等が挙げられる。また、他のレンズの材料は特に限定されず、ガラスレンズ、樹脂レンズ、又は複合レンズであればよい。
【０１８７】
（ガラスレンズ）
ガラスレンズとしては、公知のものを制限なく使用できる。市販のガラスレンズとしては、例えば、株式会社オハラ製のＢＫ７が挙げられる。
複合レンズがガラスレンズを含むときも同様のガラスレンズを用いることができる。
【０１８８】
（樹脂レンズ、複合レンズ）
樹脂レンズは樹脂硬化物からなるレンズを意味する。
本明細書において、複合レンズはガラスからなる層と樹脂層とを含むレンズを意味する。樹脂層は樹脂硬化物からなる層である。複合レンズに含まれる各層は、レンズ（単レンズ）であってもよく、この場合、各単レンズの光軸（両球面の曲率中心を結ぶ線）は一致していることが好ましい。複合レンズは樹脂層を表面に有していてもよく、内部に有していてもよい。
【０１８９】
［レンズ用接着剤］
レンズ用接着剤としては、公知のものを制限なく使用できる。
レンズ用接着剤としては、特に一般式１で表される化合物を含むレンズ用接着剤を用いることが好ましい。一般式１で表される化合物を含むレンズ用接着剤は紫外光を吸収する一方、紫外線照射に対する堅牢性に優れているため、このレンズ用接着剤を用いることにより、接合レンズとして光安定性の高い硬化物を得ることができる。また、一般式１で表される化合物を含有するレンズ用接着剤から形成された接着層はヒートショック耐性が高い。
【０１９０】
（一般式１で表される化合物）
【化３３】
2022003056.tif 000034
【０１９１】
式中、Ａｒ21は、下記一般式２１−１〜２１−４で表されるいずれかの芳香環基である。
【化３４】
2022003056.tif 000035
【０１９２】
一般式２１−１〜２１−４中、Ｑ1は、−Ｓ−、−Ｏ−、又はＮＲ11−を表し、Ｒ11は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｙ1は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、又は置換基を有していてもよい炭素数３〜１２の芳香族複素環基を表し、
Ｚ1，Ｚ2，及びＺ3は、それぞれ独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基、置換基を有していてもよい１価の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＮＲ12Ｒ13又はＳＲ12を表し、Ｚ1及びＺ2は、互いに結合して置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環又は置換基を有していてもよい芳香族複素環を形成してもよく、Ｒ12及びＲ13は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ａ1及びＡ2は各々独立に、−Ｏ−、−ＮＲ21−（Ｒ21は水素原子又は置換基を表す。）、−Ｓ−及び−Ｃ（＝Ｏ）−からなる群から選ばれる基を表し、ＸはＯ、Ｓ、水素原子もしくは置換基が結合しているＣ、又は水素原子もしくは置換基が結合しているＮを表し、
Ａｘは芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数１〜３０の有機基を表し、Ａｙは水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、又は、芳香族炭化水素環及び芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数１〜３０の有機基を表し、Ａｘ及びＡｙが有する芳香環は置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙは互いに結合して、置換基を有していてもよい環を形成していてもよく、
Ｑ2は、水素原子、又は、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
なお、＊はＬ1又はＬ2との結合位置を示す。
【０１９３】
一般式２１−１〜２１−４中の各置換基の定義及び好ましい範囲については、特開２０１２−２１０６８号公報に記載の化合物（Ａ）に関するＹ1、Ｑ1、Ｑ2に関する記載をそれぞれＹ1、Ｚ1、Ｚ2について参照でき、特開２００８−１０７７６７号公報に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物についてのＡ1、Ａ2、及びＸに関する記載をそれぞれＡ1、Ａ2、及びＸについて参照でき、ＷＯ２０１３／０１８５２６に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物についてのＡx、Ａy、Ｑ1に関する記載をそれぞれ一般式２１−３のＡｘ、Ａｙ、Ｑ2について参照でき、ＷＯ２０１３／０１８５２６に記載の一般式（ＩＩ）で表される化合物についてのＡa、Ａb、Ｑ11に関する記載をそれぞれ一般式２１−４のＡｘ、Ａｙ、Ｑ2について参照できる。Ｚ3については特開２０１２−２１０６８号公報に記載の化合物（Ａ）に関するＱ1に関する記載を参照できる。
【０１９４】
一般式２１−２におけるＸは２つの置換基が結合しているＣであることが好ましく、Ａ1、Ａ2はいずれも−Ｓ−であることが好ましい。一般式２１−３においてＡｘ、Ａｙが互いに結合して置換基を有していてもよい環を形成しているときの環としては、脂環式炭化水素環、芳香族炭化水素環又は芳香族複素環が好ましく、芳香族複素環がより好ましい。一般式２１−４においてＡｘ、Ａｙが互いに結合して置換基を有していてもよい環を形成しているときの環としては、不飽和炭化水素環が好ましい。
【０１９５】
一般式１におけるＡｒ21は、一般式２１−２で表される芳香環基であることが好ましい。
一般式２１−２で表される芳香環基としては、特に、下記一般式２１−２−１で表される芳香環基が好ましい。
【０１９６】
【化３５】
2022003056.tif 000036
【０１９７】
式中、Ｒｚは置換基を表す。Ｒｚが示す置換基の例としては、後述するＳｐ1の置換基として例示する置換基などが挙げられる。２つのＲｚは同一でも異なっていてもよい。また、２つのＲｚが結合して環を形成していてもよい。このとき形成される環は５員環又は６員環であることが好ましく、窒素又は酸素を環を構成する元素として含む５員環又は６員環であることが、より好ましい。特に以下のいずれかの式で示される環であることが好ましい。
【０１９８】
【化３６】
2022003056.tif 000037
【０１９９】
上記式において、＊はそれぞれ、一般式２１−２−１において、２つのＲｚが結合する炭素原子の位置を示す。また、上記式で表される環は窒素又は炭素において置換基を有していてもよい。このときの置換基としては炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、直鎖の炭素数１〜４のアルキル基がより好ましい。
【０２００】
一般式２１−２−１で表される芳香環基としては、少なくともいずれか一方のＲｚがシアノ基である芳香環基又は２つのＲｚが結合して環を形成している芳香環基が好ましく、２つのＲｚがいずれもシアノ基である芳香環基がより好ましい。
このような芳香環基を有する一般式１で表される化合物を含むレンズ用接着剤において、可視光領域での高い透過性を保ちつつ紫外線領域の吸収を高める効果を、より顕著に得ることができるからである。
【０２０１】
一般式１中、Ｌ1、Ｌ2はそれぞれ独立に、上述のＬと同義であり、好ましい範囲も同一である。
一般式１中、Ｓｐ1、Ｓｐ2は、それぞれ独立に、上述のＳｐと同義であり、好ましい範囲も同一である。
一般式１中、Ｐｏｌ1、Ｐｏｌ2は、それぞれ独立に、上述のＰｏｌと同義であり、好ましい範囲も同一である。
【０２０２】
Ｐｏｌ1−Ｓｐ1−Ｌ1−又はＰｏｌ2−Ｓｐ2−Ｌ2−の具体的な構造の例としては、上述のＰｏｌ−Ｓｐ−Ｌ−について挙げた例と同じものが挙げられる。
【０２０３】
以下において、本発明のレンズ用接着剤に好ましく用いられる一般式１で表される化合物の具体例を列挙するが、以下の化合物に限定されるものではない。なお、以下の構造式におけるＭｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｎＰｒはｎ−プロピル基、ｉＰｒはイソプロピル基、ｎＢｕはｎ−ブチル基、ｔＢｕはｔ−ブチル基を表す。
【０２０４】
【化３７】
2022003056.tif 000038
【０２０５】
【化３８】
2022003056.tif 000039
【０２０６】
【化３９】
2022003056.tif 000040
【０２０７】
【化４０】
2022003056.tif 000041
【０２０８】
【化４１】
2022003056.tif 000042
【０２０９】
【化４２】
2022003056.tif 000043
【０２１０】
【化４３】
2022003056.tif 000044
【０２１１】
一般式１で表される化合物は、１個又は２個以上の不斉炭素を有する場合があるが、このような不斉炭素の立体化学についてはそれぞれ独立して（Ｒ）体又は（Ｓ）体のいずれかをとることができる。また、式（Ａ）で表される化合物は光学異性体又はジアステレオ異性体などの立体異性体の混合物であってもよい。すなわち、式（Ａ）で表される化合物は任意の一種の立体異性体であってもよく、立体異性体の任意の混合物であってもよく、ラセミ体であってもよい。
【０２１２】
レンズ用接着剤中における一般式１で表される化合物の含有量は、レンズ用接着剤の全質量に対して、１０質量％〜９０質量％であることが好ましく、１５質量％〜８５質量％であることがより好ましく、２０質量％〜８０質量％であることがさらに好ましい。９０質量％以下とすることにより、粘度を好ましい範囲とすることができる。
【０２１３】
レンズ用接着剤中には、一般式１で表される化合物が２種以上含有されていてもよい。一般式１で表される化合物が２種以上含有されている場合は、合計の含有量が上記範囲内であることが好ましい。
【０２１４】
（重合体）
レンズ用接着剤は、粘度や硬化物のヤング率を調整する目的で、ポリマー又はオリゴマー（以下「重合体」とも言う）を含んでいてもよい。重合体としては、特に制約はないが、エチレン性不飽和基を有する重合体であることが好ましい。エチレン性不飽和基は、重合体の主鎖内部、主鎖末端および側鎖のいずれに含まれていてもよい。エチレン性不飽和基としては、特に制限はないが、ブタジエン又はイソプレン由来のエチレン性不飽和結合、又は、（メタ）アクリロイル基であることが好ましい。
【０２１５】
レンズ用接着剤に含まれる重合体としては、共役ジエン系重合体及びエチレン性不飽和基を有するポリウレタン樹脂よりなる群から選択される重合体であることが好ましく、ポリブタジエン構造を有する重合体、ポリイソプレン構造を有する重合体、及び、ウレタン（メタ）アクリレートよりなる群から選択される重合体であることがより好ましい。
【０２１６】
ポリブタジエン構造を有する重合体としては、市販品として、例えば、ＮＩＰＯＬ ＢＲシリーズ（日本ゼオン（株）製）、ＵＢＥＰＯＬ ＢＲシリーズ（宇部興産（株）製）、ＮＩＳＳＯ−ＰＢシリーズ（日本曹達（株）製）、クラプレンＬＢＲシリーズ、クラプレンＬ−ＳＢＲシリーズ（（株）クラレ製）などを入手することができる。
ポリイソプレン構造を有する重合体としては、市販品として、例えば、ＮＩＰＯＬ ＩＲシリーズ（日本ゼオン（株）製）、クラプレンＬＩＲシリーズ、クラプレンＵＣシリーズ（（株）クラレ製）などを入手することができる。
【０２１７】
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、市販品として、例えば、紫光（登録商標）シリーズのＵＶ−３２００、ＵＶ−３０００Ｂ、ＵＶ−３７００Ｂ、ＵＶ−３２１０ＥＡ、ＵＶ−２０００Ｂ、ＵＶ−３６３０（以上、日本合成化学工業（株）製）、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＹＬ９２２７ＥＡ（以上、ダイセル・サイテック（株））、ハイコープＡＵ（登録商標）シリーズのＡＵ−３０４０、ＡＵ−３０５０、ＡＵ−３０９０、ＡＵ−３１１０、ＡＵ−３１２０（以上、（株）トクシキ製）などを入手することができる。
【０２１８】
重合体の分子量は、重量平均分子量（ＧＰＣ、ポリスチレン換算）で、１，０００以上であることが好ましく、３，０００以上であることがより好ましく、５，０００以上であることがさらに好ましい。また、重合体の分子量は、重量平均分子量（ＧＰＣ、ポリスチレン換算）で、５００，０００以下であることが好ましく、３００，０００以下であることがより好ましく、１００，０００以下であることがさらに好ましい。
【０２１９】
重合体の含有量は、レンズ用接着剤の全質量に対し、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０２２０】
（（メタ）アクリレートモノマー）
レンズ用接着剤は、（メタ）アクリレートモノマーを含んでもよい。（メタ）アクリレートモノマーとしては、上述の硬化性組成物について挙げたものと同様のものを用いることができる。
レンズ用接着剤に含まれる、（メタ）アクリレートモノマーとして好ましい例としては、フェノキシエチルアクリレート（上記モノマー１）又はベンジルアクリレートなどの芳香環を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーや、モノマーａ（アクリル酸２−エチルヘキシル）、モノマーｂ（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート）、モノマーｃ（１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート）などの脂肪族基を有する（メタ）アクリレートモノマー、モノマーｄ（２−ヒドロキシエチルアクリレート）、モノマーｅ（ヒドロキシプロピルアクリレート）又はモノマーｆ（４−ヒドロキシブチルアクリレート）などのヒドロキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマーを挙げることができる。
【０２２１】
【化４４】
2022003056.tif 000045
【０２２２】
（メタ）アクリレートモノマーの入手方法については特に制限は無く、商業的に入手してもよく、合成により製造してもよい。商業的に入手する場合は、例えば、ビスコート＃１９２  ＰＥＡ（フェノキシエチルアクリレート）（大阪有機化学工業株式会社製）、ビスコート＃１６０  ＢＺＡ（ベンジルアクリレート）（大阪有機化学工業株式会社製）、２ＥＨＡ（モノマーａ）（東亞合成株式会社製）、Ａ−ＨＤ−Ｎ（モノマーｂ）（新中村化学工業株式会社製）、ＨＤ−Ｎ（モノマーｃ）（新中村化学工業株式会社製）、ＨＥＡ（モノマーｄ）（大阪有機化学工業株式会社製）、ライトエステルＨＯＰ−Ａ（Ｎ）（モノマーｅ）（共栄社化学株式会社製）、４−ＨＢＡ（モノマーｆ）（（大阪有機化学工業株式会社製）を好ましく用いることができる。
【０２２３】
レンズ用接着剤が（メタ）アクリレートモノマーを含有する場合、（メタ）アクリレートモノマーの含有量は、レンズ用接着剤の全質量に対して、５〜９０質量％であることが好ましく、１０〜８５質量％であることがより好ましく、２０〜８０質量％であることがさらに好ましい。レンズ用接着剤中の（メタ）アクリレートモノマー量を調整して硬化物が熱により変形するときの応力を緩和する機能を調整することができる。
【０２２４】
（重合開始剤）
レンズ用接着剤は、光ラジカル重合開始剤を含むことが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、上述の硬化性組成物について挙げたものと同様のものを同様の量で用いることができる。
また、レンズ用接着剤は、光ラジカル重合開始剤に加えて熱ラジカル重合開始剤を含んでいてもよい。熱ラジカル重合開始剤をさらに含むことによって、光の届かない領域の硬化を促進することができる。熱ラジカル重合開始剤としては、上述の硬化性組成物について挙げたものと同様のものを同様の量で用いることができる。
【０２２５】
［接合レンズの製造］
接合レンズは、レンズ用接着剤を介して２つのレンズを重ね合わせた後、接着剤を硬化して後述のように接着層を形成することにより得ることができる。硬化は上記の重ね合わせのあと、接着剤に混入した気泡を除去した後に行うことが好ましい。
接着剤の硬化は光照射又は加熱により実施することができる。硬化は少なくとも光照射を実施することで行うことが好ましい。また、光照射を行った後に更に加熱する工程を実施してもよい。
【０２２６】
接着層の厚みは、１０〜５０μｍが好ましく、２０〜３０μｍがより好ましい。１０μｍ以上の厚みとすることにより紫外線吸収の効果を十分に得ることができる。また、５０μｍ以下の厚みとすることにより、高い接着性を発現しつつ、可視光の短波長領域（４００−４３０ｎｍ）における透過率を高めることができる。
【０２２７】
接着層の波長５８７ｎｍにおける屈折率は１．５１以上であることが好ましく、１．５３以上であることがより好ましく、１．５５以上であることがさらに好ましい。接合されるレンズとの屈折率の差異が小さくなるためである。
また、カットオフ波長は、膜厚３０μｍの接着層において、３８０ｎｍ以下であることが好ましく、３８５ｎｍ以下であることがより好ましく、３９０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。なお、ここで、接着層の透過率が０．５％以下となる波長をカットオフ波長と定義する。接着層の透過率は、分光光度計（例えば島津製作所（株）製のＵＶ−２５５０）を用いて測定することができる。
レンズ用接着剤における一般式１で表される化合物の量により上記の範囲に接着層の屈折率とカットオフ波長を調整することができる。
【実施例】
【０２２８】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【０２２９】
＜合成例１＞
【化４５】
2022003056.tif 000046
【０２３０】
［化合物（ＶＩ−２Ｄｂ）の合成］
２，４−ジクロロ−６，７−ジメトキシキナゾリン（ＶＩ−２Ｄａ）５．０ｇ（１９．３ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸７．１ｇ（５７．９ｍｍｏｌ）、ジクロロビス［ジ−ｔ−ブチル（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ホスフィノ］パラジウム（ＩＩ）１．１ｇ、１，４−ジオキサン１００ｍＬ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍＬを窒素雰囲気下で混合した。内温８５℃で２時間撹拌した後、２５℃に冷却し酢酸エチル３００ｍＬ、水２００ｍＬを加え、洗浄、分液した。その後、濃縮を行い、カラムクロマトグラフィーで精製した。（収率７７％）
【０２３１】
［化合物（ＶＩ−２Ｄ）の合成］
化合物（ＶＩ−２Ｄｂ）５．０ｇ、ピリジン塩酸塩５０ｇを混合したのち、窒素雰囲気下、１９０℃で４時間撹拌した。その後、８０℃で水３００ｍＬを滴下し、固体を析出させたのち、２５℃に冷却した。固体をろ過後、容積比３：１の水−メタノール混合溶媒で洗浄した。（収率９５％）
【０２３２】
［化合物（ＶＩ−１Ａ）の合成］
特開２０１６−０５３１４９号公報の段落０１１３に記載の方法に従い合成した。
【０２３３】
［化合物（ＶＩ−２）の合成］
カルボン酸化合物（ＶＩ−１Ａ）２０．１ｇ（６７．４ｍｍｏｌ）、酢酸エチル１８５ｍＬ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４６ｍＬ、及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール６０ｍｇを混合し、内温を０℃まで冷却した。混合物に、塩化チオニル７．７５ｇ（６５．１ｍｍｏｌ）を内温０〜５℃にて滴下した。５℃で６０分間撹拌した後、化合物（ＶＩ−２Ｄ）８．７ｇ（２７．６ｍｍｏｌ）、及びＴＨＦ５２ｍＬの溶液を、内温０〜８℃にて滴下した。
その後、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン１６．８ｇを内温０〜１０℃にて滴下した。内温２０〜２５℃で１時間撹拌した後、酢酸エチル４０ｍＬ、水１６５ｍＬ、及び濃塩酸１４ｍＬを加え、洗浄した。有機層を飽和食塩水１４０ｍＬで洗浄、分液し、続いて、飽和食塩水１００ｍＬ、７．５質量％重曹水１０ｍＬで洗浄、分液した。その後、濃縮を行い、オイル状の組成物を得たのち、カラムクロマトグラフィーで精製した。（収率３８％）
【０２３４】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）１．４０−１．６０（ｍ，８Ｈ），１．６０−１．８０（ｍ，８Ｈ），２．００−２．２０（ｍ，８Ｈ），２．２０−２．４０（ｍ，４Ｈ），４．１５（ｔ，４Ｈ），４．２４（ｔ，４Ｈ），５．８４（ｄｄ，２Ｈ），６．０５−６．１５（ｍ，２Ｈ），６．４０（ｄｄ，２Ｈ）、７．３５（ｓ，２Ｈ）、７．４５−７．５５（ｍ，６Ｈ）、７．６０−７．７０（ｍ，４Ｈ）
【０２３５】
＜合成例２＞
【化４６】
2022003056.tif 000047
【０２３６】
［化合物（ＩＩＩ−１Ｄ）の合成］
特開２０１７−１２５００９号公報の実施例１記載の化合物（ｅｘ−２）合成において、フェニルグリオキサールをベンジルに変更した以外は同様の方法で合成した。（収率３５％）
【０２３７】
［化合物（ＩＩＩ−１）の合成］
カルボン酸化合物（Ｉ−１Ａ）７．３ｇ（３３．７ｍｍｏｌ）、酢酸エチル９３ｍＬ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２３ｍＬ、及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール３０ｍｇを混合し、内温を０℃まで冷却した。混合物に、塩化チオニル３．８８ｇ（３２．６ｍｍｏｌ）を内温０〜５℃にて滴下した。５℃で６０分間撹拌した後、化合物(ＩＩＩ−１Ｄ)４．３ｇ（１３．８ｍｍｏｌ）、及びＴＨＦ２６ｍＬの溶液を、内温０〜８℃にて滴下した。
その後、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン８．４ｇを内温０〜１０℃にて滴下した。内温２０〜２５℃で１時間撹拌した後、酢酸エチル２０ｍＬ、水８２．５ｍＬ、及び濃塩酸７ｍＬを加え、洗浄した。有機層を飽和食塩水７０ｍＬで洗浄、分液し、続いて、飽和食塩水５０ｍＬ、７．５質量％重曹水５ｍＬで洗浄、分液した。その後、濃縮を行い、オイル状の組成物を得たのち、カラムクロマトグラフィーで精製した。（収率８１％）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）２．８０（ｔ，４Ｈ）、２．９５（ｔ，４Ｈ）、４．３０−４．４０（ｍ，８Ｈ）、５．８５（ｄ，２Ｈ）、６．０５−６．１５（ｍ，２Ｈ）、６．４３（ｄ，２Ｈ）、７．３５（ｓ、２Ｈ）、７．４５−７．６０（ｍ，６Ｈ）、７．６０−７．７０（ｍ，４Ｈ）
【０２３８】
＜合成例３＞
【化４７】
2022003056.tif 000048
【０２３９】
［化合物（Ｉ−１Ｄｂ）の合成］
１，２−フェニレンジアミン（Ｉ−１Ｄａ）５．０ｇ（４６．２ｍｍｏｌ）、ｐ−アニシル１２．５ｇ（４６．２ｍｍｏｌ）、酢酸８０ｍＬを混合したのち、２−ヨードキシ安息香酸１２５ｍｇを添加した。２５℃で２時間撹拌したのち、析出した化合物（Ｉ−Ｄｂ）をろ過し、メタノール５０ｍＬで洗浄した。（収率６５％）
【０２４０】
［化合物（Ｉ−１Ｄ）の合成］
合成例１の化合物（ＶＩ−２Ｄ）の合成における化合物（ＶＩ−２Ｄｂ）を化合物（Ｉ−Ｄｂ）に変更した以外は同様の方法で化合物（Ｉ−１Ｄ）を得た。（収率９３％）
【０２４１】
［化合物（Ｉ−１）の合成］
合成例２に記載されている化合物（ＩＩＩ−１Ｄ）を、化合物(Ｉ−１Ｄ)に変更した以外は合成例２と同様の方法で化合物（Ｉ−１）を得た。（収率７５％）
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）２．８０（ｔ，４Ｈ）、２．９２（ｔ，４Ｈ）、４．３０−４．４０（ｍ，８Ｈ）、５．８５（ｄ，２Ｈ）、６．０５−６．１５（ｍ，２Ｈ）、６．４３（ｄ，２Ｈ）、７．１０（ｄ，４Ｈ）、７．７０（ｄ、４Ｈ）、７．７０−７．８０（ｍ，２Ｈ）、８．１０−８．２０（ｍ，２Ｈ）
【０２４２】
＜合成例４＞
【化４８】
2022003056.tif 000049
【０２４３】
［化合物（Ｉ−２４Ａ）の合成］
化合物（Ｉ−１Ｄ）１０．１ｇ（３２．２ｍｍｏｌ）、ブロモ酢酸１０．３ｇ（７４．１ｍｍｏｌ）、臭化テトラブチルアンモニウム１ｇ、ＴＨＦ２６０ｍＬ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２００ｍＬを混合したのち、炭酸カリウム２３．６ｇを少量ずつ添加した。その後内温を８０℃に上げ、１０時間撹拌した。その後２５℃に冷却したのち、１Ｎ塩酸水７００ｍＬに溶液を添加し、析出した固体をろ過した。得られた固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。（収率３５％）
【０２４４】
［化合物（Ｉ−２４）の合成］
カルボン酸化合物（Ｉ−２４Ａ）７．３ｇ（１６．９ｍｍｏｌ）、酢酸エチル９３ｍＬ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３０ｍＬ、及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール３０ｍｇを混合し、内温を０℃まで冷却した。混合物に、塩化チオニル３．８８ｇ（３２．６ｍｍｏｌ）を内温０〜５℃にて滴下した。５℃で６０分間撹拌した後、２−ヒドロキシエチルアクリレート４．３ｇ（３７．２ｍｍｏｌ）、及びＴＨＦ２６ｍＬの溶液を、内温０〜８℃にて滴下した。
その後、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン８．４ｇを内温０〜１０℃にて滴下した。内温２０〜２５℃で１時間撹拌した後、酢酸エチル２０ｍＬ、水８２．５ｍＬ、及び、濃塩酸７ｍＬを加え、洗浄した。有機層を飽和食塩水７０ｍＬで洗浄、分液し、続いて、飽和食塩水５０ｍＬ、７．５質量％重曹水５ｍＬで洗浄、分液した。その後、濃縮を行い、オイル状の組成物を得たのち、カラムクロマトグラフィーで精製した。収率７３％
【０２４５】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）４．３０−４．４０（ｍ，８Ｈ）、４．７０（ｓ，４Ｈ）、５．８５（ｄ，２Ｈ）、６．０５−６．１５（ｍ，２Ｈ）、６．４３（ｄ，２Ｈ）、６．９０（ｄ，４Ｈ）、７．５０（ｄ、４Ｈ）、７．７０−７．８０（ｍ，２Ｈ）、８．１０−８．２０（ｍ，２Ｈ）
【０２４６】
＜合成例５＞
Ａ−２８の合成
ＷＯ２０１７／１１５６４９段落０１３９の記載に従って合成した。
【０２４７】
＜合成例６＞
[中間体４の合成]
ＷＯ２０１７／１１５６４９段落０１３３の記載に従い、中間体４を合成した。
【０２４８】
【化４９】
2022003056.tif 000050
【０２４９】
［Ａ−１の合成］
２００ｍＬの三口フラスコに、中間体４を４．８ｇ、こはく酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）６．５ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）１４０ｍｇおよびジクロロメタン５０ｍＬを加え、氷浴中で１０分撹拌した。ここに１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＡＣ・ＨＣｌ）５．８ｇ加え、室温で４時間反応させた。反応液を酢酸エチルで希釈し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水の順で洗浄後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過により硫酸マグネシウムを除いたあと、ヘキサン／酢酸エチルを展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、化合物（Ａ−１）を７．５ｇ得た。化合物（Ａ−１）の1Ｈ−ＮＭＲデータは下記の通りであった。
【０２５０】
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6）：δ２．６０−２．７０ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、２．７５−２．８５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、４．２５−４．３５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）、５．８５−６．４０ｐｐｍ（ｍ、６Ｈ）、７．００−７．１０ｐｐｍ（ｄ，４Ｈ）、７．２０−７．３０ｐｐｍ（ｄ，４Ｈ）、７．５５−７．７０ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、７．７５−７．９０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、８．０５−８．１５ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）、８．２０−８．３０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）
【０２５１】
＜合成例７＞
［Ａ−２の合成］
合成例６の化合物（Ａ−１）の合成において、こはく酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）をこはく酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）に変更した以外は同様の方法で化合物（Ａ−２）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ１．８０ｐｐｍ（ｓ、６Ｈ）、２．６０−２．７０ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、２．７５−２．８５ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、４．２５−４．３５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）、５．５８ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）、５．９７ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）、７．００−７．１０ｐｐｍ（ｄ，４Ｈ）、７．２０−７．３０ｐｐｍ（ｄ，４Ｈ）、７．５５−７．７０ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、７．７５−７．９０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）、８．０５−８．１５ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）、８．２０−８．３０ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ）
【０２５２】
＜合成例８＞
Ａ−２７の合成
【化５０】
2022003056.tif 000051
【０２５３】
［中間体１の合成］
４，５−ジメチル−１，２−フェニレンジアミン２５．６ｇ及びニンヒドリン３５．６ｇに対して、エタノール５０ｍＬ、酢酸１０ｍＬを加えて７０℃で３時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却したのち、析出した結晶を濾取し、エタノールで洗浄、乾燥することで、中間体１を４１．１ｇ得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ２．４９ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、２．５１ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、７．５２−７．５８ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ）、７．７１−７．７６ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ）、７．８５−７．９５ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、８．０２−８．０８ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）
【０２５４】
［中間体２の合成］
中間体１を２２ｇと、フェノール３２ｇをメタンスルホン酸２０ｍＬおよびアセトニトリル２０ｍＬに溶解させた。反応溶液を加温し、９０℃に保ちつつ、３−メルカプトプロピオン酸０．３ｍＬを滴下した。３時間攪拌後、アセトニトリル２００ｍＬと水１００ｍＬを添加し、反応溶液を氷浴中で２時間撹拌した。析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄、乾燥することで、中間体２を２６ｇ得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ２．４７ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、２．４９ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、６．６１−６．６７ｐｐｍ（ｄ，４Ｈ）、６．９５−７．０１ｐｐｍ（ｄ，４Ｈ）、７．５２−７．６２ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、７．８４ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、７．９３ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、８．１２−８．１４ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）、９．４０ｐｐｍ（ｂｓ，２Ｈ）
【０２５５】
［Ａ−２７の合成］
合成例６の化合物（Ａ−１）の合成において、中間体４を中間体２に変更した以外は同様の方法で化合物（Ａ−２７）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ２．４７ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、２．４９ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、２．６２−２．７２ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、２．８０−２．９０ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、４．２５−４．３５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）、５．８５−６．４０ｐｐｍ（ｍ、６Ｈ）、７．００−７．１０ｐｐｍ（ｄ，４Ｈ）、７．２０−７．３０ｐｐｍ（ｄ，４Ｈ）、７．５５−７．７０ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、７．８４ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、７．９３ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、８．１６−８．２２ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）
【０２５６】
＜合成例９＞
［Ａ−３５の合成］
合成例８の化合物（Ａ−２７）の合成において、こはく酸モノ（２−アクリロイルオキシエチル）をこはく酸モノ（２−メタクリロイルオキシエチル）に変更した以外は同様の方法で化合物（Ａ−３５）を得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ１．８０ｐｐｍ（ｓ、６Ｈ）、２．４７ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、２．４９ｐｐｍ（ｓ、３Ｈ）、２．６２−２．７２ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、２．８０−２．９０ｐｐｍ（ｍ，４Ｈ）、４．２５−４．３５ｐｐｍ（ｍ，８Ｈ）、５．５８ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）、５．９７ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ）、７．００−７．１０ｐｐｍ（ｄ，４Ｈ）、７．２０−７．３０ｐｐｍ（ｄ，４Ｈ）、７．５５−７．７０ｐｐｍ（ｍ，３Ｈ）、７．８４ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、７．９３ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ）、８．１６−８．２２ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ）
【０２５７】
＜比較化合物（Ｚ−１）の合成＞
特開２０１４−４３５６５号公報に記載される方法で下記構造を有する化合物を合成した。これを比較化合物Ｚ−１とした。
【化５１】
2022003056.tif 000052
【０２５８】
（比較化合物Ｚ−２）
比較化合物Ｚ−２としてＮ−ビニルカルバゾール（東京化成工業株式会社製）を使用した。
【化５２】
2022003056.tif 000053
【０２５９】
（比較化合物Ｚ−３）
比較化合物Ｚ−３として下記の化合物を使用した。
【化５３】
2022003056.tif 000054
【０２６０】
比較化合物Ｚ−３は、特許第５８９８５５１号公報の段落００９７に記載の方法に従って、合成した。
【０２６１】
＜硬化性組成物の調製＞
下記表に記載の組成となるように、一般式Ａで表される化合物（成分（Ａ））、一般式Ｂで表される化合物（成分（Ｂ））、その他の成分（Ｃ−１）、熱重合開始剤（ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、製品名：Ｐｅｒｂｕｔｙｌ  Ｏ（日油株式会社製））、及び光重合開始剤（イルガキュア８１９）を混合し、撹拌して均一にし、硬化性組成物を調製した。
【０２６２】
【化５４】
2022003056.tif 000055
【０２６３】
＜光学特性測定用硬化物サンプル作製＞
調製した硬化性組成物を、硬化物の厚みが２ｍｍとなるように直径２０ｍｍの円形の透明ガラス型に注入し、酸素濃度１％以下の雰囲気下、２００℃に加熱することで熱硬化物を作製した。
【０２６４】
＜光学特性測定＞
「屈折率（ｎｄ）」、「アッベ数（νｄ）」及び「部分分散比（θｇ，Ｆ）」は、硬化物サンプル作製方法（２）により得られた硬化物をＶ字ブロック状に加工し、カルニュー精密屈折計ＫＰＲ−２０００（株式会社島津デバイス製造製）を用いて測定した。各サンプルについて２５℃で３回測定を行い、平均値を測定結果とした。
「屈折率（ｎｄ）」は、波長５８７．５６ｎｍにおける屈折率である。また、「アッベ数（νｄ）」及び「部分分散比（θｇ，Ｆ）」は、異なる波長における屈折率測定値から下記式により算出される値である。
νｄ＝（ｎｄ−１）／（ｎＦ−ｎＣ）
θｇ，Ｆ＝（ｎｇ−ｎＦ）／（ｎＦ−ｎＣ）
ここで、ｎｄは波長５８７．５６ｎｍにおける屈折率、ｎＦは波長４８６．１３ｎｍにおける屈折率、ｎＣは波長６５６．２７ｎｍにおける屈折率、ｎｇは波長４３５．８３ｎｍにおける屈折率を表す。
結果を表１に示す。
【０２６５】
【表１】
2022003056.tif 000056
2022003056.tif 000057
【０２６６】
＜複合レンズＬ−１〜Ｌ−１６および比較用レンズＲ−１〜Ｒ−５の作製＞
国際公開２０１７／１１５６４９号の記載を参照して以下のように作製した。
表面が窒化クロム処理された成形金型に硬化性組成物２００ｍｇを注入し、硬化性組成物の成形金型と接していない側のすべての表面上を覆うように透明なガラスレンズ（硝材＝ＢＫ７、直径３３ｍｍ、中心厚み３ｍｍ、硬化性組成物と接する面の曲率半径＝４４．３ｍｍ、硬化性組成物と接しない面の曲率半径＝３３０．９ｍｍである凸レンズ）を被せて、硬化性組成物の直径が３０ｍｍとなるように押し広げた。この状態とした後、ガラスレンズの上方から、光源としてＥｘｅｃｕｒｅ３０００（ＨＯＹＡ（株）製）を用いて３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射した。このとき、光源とガラスレンズの間に、短波長カットフィルターＬＵ０４２２（朝日分光（株）製）を配置した。
次いで成形金型及びガラスレンズによって挟まれた状態を維持したまま、硬化性組成物に０．１９６ＭＰａ（２ｋｇｆ／ｃｍ2）の圧力を印加しながら２００℃まで昇温した。その後、硬化性組成物の硬化物と成形金型とを０．０５ｍｍ／ｓｅｃの速度で引き離すことにより、複合レンズを作製した。
また、複合レンズはそれぞれ２５枚作製し、評価に用いた。
【０２６７】
＜接合レンズＬ−１４およびＬ−１５の作製＞
窒素置換した作業ボックス内で、水平に設置したレンズＢの一方の面に対し、レンズ用接着剤を塗布した。次いで塗布した接着剤の上からレンズＡを重ね合わせ、気泡が入らないように押し広げた。このとき、中心部におけるレンズ用接着剤の層の膜厚が３０μｍとなるように塗布量を調節した。次いで、レンズＡの側からＥｘｅｃｕｒｅ３０００（ＨＯＹＡ（株）製）を用いて３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射してレンズ用接着剤を硬化し、接合レンズＬ−１４を得た。
【０２６８】
レンズＡとしては、ＢＫ７（ガラスレンズ、株式会社オハラ製）を用いた。レンズＢとしては、上記で作製した複合レンズＬ−４を用い、樹脂層側の面を接合面とした。また、レンズＢとして複合レンズＬ−６を用いた以外は同様にして、接合レンズＬ−１５を得た。
また、複合レンズはそれぞれ２５枚作製し、評価に用いた。
レンズ用接着剤としては、以下の組成のものを用いた。
【０２６９】
接着剤の組成
化合物Ｓ−１：７０質量部
アクリル酸（２−エチルヘキシル）：２９質量部
イルガキュア８１９：１質量部
【０２７０】
【化５５】
2022003056.tif 000058
【０２７１】
＜化合物Ｓ−１（上記例示化合物ＩX−４）の合成＞
【化５６】
2022003056.tif 000059
【０２７２】
＜化合物（Ｉ−１Ｄ）の合成］
化合物（Ｉ−１Ｄ）の合成は、“Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒａｐｈｙ”（１９９７）；２７（９）；ｐ．５１５−５２６．に記載の方法で行った。
【０２７３】
［化合物（Ｉ−４Ａ）の合成］
化合物（Ｉ−４Ａ）は特開２０１６−８１０３５号公報に記載の化合物（Ｉ−４Ａ）の合成法に従い合成した。
【０２７４】
［化合物（Ｉ−４X）の合成］
カルボン酸化合物（Ｉ−４Ａ）１５．５ｇ（６７．４ｍｍｏｌ）、酢酸エチル１８５ｍＬ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４６ｍＬ、および、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール６０ｍｇを混合し、内温を０℃まで冷却した。混合物に、塩化チオニル７．７５ｇ（６５．１ｍｍｏｌ）を内温０〜５℃にて滴下した。５℃で６０分間撹拌した後、化合物（Ｉ−１Ｄ）６．８５ｇ（２７．６ｍｍｏｌ）および、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）５２ｍＬの溶液を、内温０〜８℃にて滴下した。
【０２７５】
その後、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン１６．８ｇを内温０〜１０℃にて滴下した。内温２０〜２５℃で１時間撹拌した後、酢酸エチル４０ｍＬ、水１６５ｍＬ、および、濃塩酸１４ｍＬを加え、洗浄した。有機層を飽和食塩水１４０ｍＬで洗浄、分液し、続いて、飽和食塩水１００ｍＬ、７．５質量％炭酸水素ナトリウム水溶液１０ｍＬで洗浄、分液した。その後、濃縮を行い、オイル状の組成物を得たのち、カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（ＩX−４）を得た（収率８５％）。
1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）：δ（ｐｐｍ）１．２５−１．３５（ｄ，６Ｈ）、２．７８（ｔ，４Ｈ）、２．９５（ｔ，４Ｈ）、４．１０−４．３５（ｍ，４Ｈ）、５．２５（ｓｅｘｔ，２Ｈ）、５．８３（ｄ，２Ｈ）、６．０５−６．１５（ｍ，２Ｈ）、６．４０（ｄ，２Ｈ）、７．３３（ｓ，２Ｈ）
【０２７６】
＜レンズの耐光性評価＞
作製した複合レンズおよび接合レンズ各５枚について、Ｅｘｅｃｕｒｅ３０００（ＨＯＹＡ（株）製）を用いて７５Ｊ／ｃｍ2の紫外線を照射した。紫外線照射前後で、複合レンズ中心部（直径５ｍｍ）の紫外−可視透過率測定を分光光度計ＵＶ−３１００（（株）島津製作所製）を用いて行い、波長４３０ｎｍにおける透過率の低下幅を以下の式にしたがって求め、レンズ５枚の平均値を評価結果とした。なお、接合レンズにおいては、レンズＡの側から紫外線を照射した。
低下幅＝紫外線照射前の波長４３０ｎｍにおける透過率（％）−紫外線照射後の波長４３０ｎｍにおける透過率（％）
【０２７７】
＜レンズの湿熱耐久性評価＞
作製した複合レンズおよび接合レンズについて、以下の方法で湿熱耐久性を評価した。レンズ各２０枚を５０℃湿度８５％の環境下で４８時間保管したのち室温に戻し、目視評価およびマイクロスコープを用いてヒビや剥離などの外観検査を行い、試験前後で変化がみられなかったものを良品と判定した。
良品の割合を良品率とし、以下の基準で評価した。
Ａ：良品率が９５％以上であった。
Ｂ：良品率が９０％以上９５％未満であった。
Ｃ：良品率が８５％以上９０％未満であった。
Ｄ：良品率が８０％以上８５％未満であった。
Ｅ：良品率が８０％未満であった。
【０２７８】
【表２】
2022003056.tif 000060
【手続補正書】
【提出日】令和3年9月17日(2021.9.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ａ１０）で表される化合物；
【化１】
2022003056.tif 000070
一般式（Ａ１０）中、Ｘ及びＹはそれぞれ独立に、酸素原子、イオウ原子、窒素原子又は炭素原子であり、Ｘ及びＹの少なくとも１つは酸素原子、イオウ原子又は窒素原子である；ＺはＸ−Ｃ＝Ｃ−Ｙとともに５〜７員環を形成する原子群であって、炭素原子及びヘテロ原子から選択される少なくとも１種を含む原子群を表す；Ｘ、Ｙ、及びＺにおいて、Ｒ6が結合していない炭素原子は水素原子が結合してＣＨとなっており、
Ｒ3〜Ｒ6はそれぞれ独立に、置換基を表し、ｑ及びｒはそれぞれ独立に、０〜４の整数であり、
ｓは０〜４の整数であり、ｗは０以上の整数であり、ｗの最大数は、Ｘ−Ｃ＝Ｃ−ＹとＺが形成する環に置換可能な置換基の最大数であり；
Ｌ1及びＬ2はエステル結合を表し、
Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に、炭素数２〜２０の直鎖アルキレン基、または炭素数２〜２０の直鎖アルキレン基において１つもしくは隣接しない２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−で置換された基を表し；
Ｒ21及びＲ22はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
【請求項２】
Ｒ11及びＲ12がそれぞれ独立に、炭素数２〜１０の直鎖アルキレン基、または炭素数３〜１５の直鎖アルキレン基において１つもしくは隣接しない２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−で置換された基である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
−Ｌ1−Ｒ11−及び−Ｌ2−Ｒ12−が、いずれも−ＯＣ（＝Ｏ）−Ｃ2Ｈ4−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ2Ｈ4−である請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
一般式（Ａ１０−１）で表される請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物；
【化２】
2022003056.tif 000071
一般式Ａ１０−１中、
ＸaおよびＸbは、いずれか一方がＮを表し、他方がＣＨを表すか、又はいずれもＮを表し、
＃の位置のＣＨのいずれか１つはＮであってもよく、
Ｒ3〜Ｒ6はそれぞれ独立に、置換基を表し、ｑ、ｒ、ｓおよびｔはそれぞれ独立に０〜４の整数であり；
Ｌ1及びＬ2はエステル結合を表し、
Ｒ11及びＲ12はそれぞれ独立に、炭素数２〜２０の直鎖アルキレン基、または炭素数２〜２０の直鎖アルキレン基において１つもしくは隣接しない２つ以上の−ＣＨ2−が−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ−、−ＮＨ−で置換された基を表し；
Ｒ21及びＲ22はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。