(57)【要約】【課題】優れた防汚性を示すのはもちろんのこと、従来の樹脂フィラーでは得られなかった透過画像鮮明性・画像コントラスト・防眩性を兼ね備えた防眩材料及びそれを用いた偏光フィルムを提供する。【解決手段】透明基体の片面もしくは両面に、透明な樹脂製の扁平状フィラーを含有させることで粗面化処理を施した防眩層を設ける。また、扁平状フィラーの平均差し渡し最外径を０．５〜２０μｍとし、さらにこの扁平状フィラーの平均差し渡し最外径ｒと平均厚さｄの比ｒ／ｄを、ｒ／ｄ＞２とする。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基体の少なくとも片面に、直接あるいは他の層を介して表面が粗面化された防眩層を設けた防眩材料において、上記防眩層は、樹脂製の扁平状フィラーを含有することを特徴とする防眩材料。
【請求項２】
前記扁平状フィラーの平均差し渡し最外径が０．５〜２０μｍであることを特徴とする請求項１に記載の防眩材料。
【請求項３】
前記扁平状フィラーの平均差し渡し最外径ｒと平均厚さｄの比ｒ／ｄが、ｒ／ｄ＞２であることを特徴とする請求項１または２に記載の防眩材料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の防眩材料の透明基体の防眩層が設けられていない他方の面に、偏光基体を介して保護材を積層したことを特徴とする偏光フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、ＣＲＴ、ＥＬ等の画像表示体等に好適に用いられ、特に、画像部の防眩性、高精細性に優れた防眩材料およびそれを用いた偏光フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
上記ＬＣＤ、ＰＤＰ、ＣＲＴ、ＥＬ等に代表される画像表示装置（以下、これを「ディスプレイ」と称する）は、テレビやコンピュータをはじめとして様々な分野で繁用されており、目覚ましい発展を遂げている。特にＬＣＤは、薄く、軽量で、かつ汎用性に富むディスプレイとして、ラップトップ型のパーソナルコンピュータやワードプロセッサ、携帯電話、ＰＨＳ、その他各種携帯端末用としての普及が著しい。
【０００３】
上記ディスプレイにおいては、日光および蛍光灯などの映り込みを防ぐために、表面に防眩処理を施す必要がある。防眩処理は、塗工表面に微細な凹凸を付与することにより発現させることができる。この防眩処理を付与するための従来の技術としては、塗工層（防眩層）内にフィラーを含有させ表面に凹凸をつける方法が主流であった（例えば、特許文献１参照。）。ここで用いられるフィラーとして、従来は無機フィラーが主に使用されてきたが、無機フィラーを用いた防眩フィルムは、表面の微細な突起に汚れが付着し易く、また、除去するのが困難であり、防汚性に劣るという問題点があった。そこで、上記防汚性の問題を解決するために、樹脂フィラーを使用した防眩フィルムが使用されてきた（例えば、特許文献２参照。）。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００２−６１０９号公報（要約書）
【特許文献２】
特開平１０−２６４２８４号公報（請求項１）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ディスプレイの高精細化に伴い、市場で要求されている高精細性や防眩性は厳しくなってきており、従来よりも高い防眩性・高精細性を兼ね備えた防眩材料の要求が強まってきている。そこで、特定の無機フィラーを用いたり、球状有機フィラーを用いることが提案されている。
【０００６】
本発明は、上記のような状況に鑑みてなされてものであり、従来の特定の無機フィラーや球状樹脂フィラーでは得られなかった透過画像鮮明性・画像コントラスト・防眩性を兼ね備えた防眩材料およびそれを用いた偏光フィルムを提供することを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の防眩材料は、透明基体の少なくとも片面に、直接あるいは他の層を介して表面が粗面化された防眩層を設けた防眩材料において、防眩層が樹脂製の扁平状フィラーを含有することを特徴としている。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のより好適な実施の形態について説明する。
１．防眩材料
Ａ．透明基体
本発明の防眩材料に用いる透明基体としては、公知の透明なフィルム、ガラス等を使用することができる。その具体例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリアクリレート、ポリイミド、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、セロファン、芳香族ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール等の各種樹脂フィルムおよび石英ガラス、ソーダガラス等のガラス基材等を好適に使用することができる。ＰＤＰ、ＬＣＤに用いる場合は、ＰＥＴ、ＴＡＣが好ましい。
【０００９】
これら透明基体の透明性は高いもの程良好であるが、光線透過率（ＪＩＳ  Ｃ−６７１４）としては８０％以上、より好ましくは９０％以上がよい。また、その透明基体を小型軽量の液晶ディスプレイに用いる場合には、透明基体はフィルムであることがより好ましい。透明基体の厚さは、軽量化の観点から薄いほうが望ましいが、その生産性を考慮すると、１０〜２００μｍの範囲のものを使用することが好適である。
【００１０】
また、透明基体に、アルカリ処理、コロナ処理、プラズマ処理、フッ素処理、スパッタ処理等の表面処理や、界面活性剤、シランカップリング剤等の塗布、あるいはＳｉ蒸着などの表面改質処理を行うことにより、防眩層と透明基体との密着性を向上させることができる。
【００１１】
Ｂ．防眩層
次に、本発明の防眩材料に用いる防眩層について説明する。防眩層は、少なくとも樹脂中に樹脂製扁平状フィラーが分散した構成を有し、必要に応じて各種添加剤等を使用してもよい。該防眩層を構成する樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化型樹脂等を適宜用いることができる。中でも、放射線、熱の何れか若しくは組み合わせにより硬化する硬化型樹脂を用いることが好ましい。
【００１２】
放射線硬化型樹脂としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等重合性不飽和結合を有するモノマー、オリゴマー、プレポリマー、を適宜混合した組成物が用いられる。モノマーの例としては、アクリル酸メチル、メチルメタクリレート、メトキシポリエチレンメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等を挙げることができる。オリゴマー、プレポリマーとしては、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、アルキットアクリレート、メラミンアクリレート、シリコンアクリレート等のアクリレート、不飽和ポリエステル、エポキシ系化合物等を挙げることができる。これらは単独、若しくは複数混合して使用することができる。
【００１３】
硬化膜の可撓性が要求される場合はオリゴマーやプレポリマーを多めにし、さらに架橋密度を低くするためには、１官能、２官能のアクリレート系モノマーを使用することが好ましく、逆に、硬化膜に耐熱性、耐摩耗性、耐溶剤性等過酷な耐久性が要求される場合は、モノマーの量を増やし、３官能以上のアクリレート系モノマーを使用することが好ましい。
【００１４】
上記のような放射線硬化型樹脂を硬化するには、例えば紫外線、電子線、Ｘ線などの放射線を照射すればよいが、必要に応じて適宜重合開始剤を添加することができる。なお、紫外線により硬化させる場合は、光重合開始剤を添加する必要がある。光重合開始剤としては、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチル）プロパン−１−オン等のアセトフェノン類、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニルオキシ）エチル］ベンゼンメタナミニウムブロミド、（４−ベンゾイルベンジル）トリメチルアンモニウムクロリド等のベンゾフェノン類、２，４−ジエチルチオキサントン、１−クロロ−４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン類、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルベンゾイルオキサイド等を挙げることができる。これらは単独若しくは複数、混合して使用することができる。また、促進剤（増感剤）として、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等アミン系化合物を混合し、使用することもできる。光重合開始剤の含有量としては、放射線硬化型樹脂に対し、０．１〜１０重量％の範囲がよい。この範囲より多くても少なくても効果が悪くなる。
【００１５】
本発明においては、放射線硬化型樹脂として紫外線により硬化するエポキシ系化合物を用い、かつ、光重合開始剤として、カチオン重合開始剤を少なくとも含有していることが以下の理由により特に好ましい。
１．酸素阻害が少ない。
２．硬化収縮が非常に少ない。
３．透明基体への密着性に優れている。特に、透明基体の中では、偏光フィルムに使用される密着性がほとんどないＴＡＣフィルムにも良好な密着性を示し、特に、けん化処理を施したＴＡＣとの優れた密着性が達成され、けん化処理による防眩性の低下も、このような密着性により改善されるという効果が達成される。
【００１６】
上記エポキシ系化合物としては、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ビスフェノールＡ−ジエポキシ−アクリル酸付加物等のエポキシエステルや、以下の化学式からなる脂環式エポキシ等のモノマーおよびオリゴマーを挙げることができる。
【００１７】
【化１】
2004184706.tif 000002
【００１８】
光カチオン重合開始剤としては、以下の化学式からなる化合物を挙げることができる。下記の化学式において、Ｒ１及びＲ２は炭素数１〜６のアルキル基を表す。また、ベンゼン環はいずれも置換基を有していてもよく、置換基としては炭素数１〜６のアルキル基、ハロゲンなどが挙げられる。なお、これら化合物は各単体で用いてもよく、複数混合で使用してもよい。
【００１９】
【化２】
2004184706.tif 000003
【００２０】
光カチオン重合開始剤の配合量は、主剤に対し、０．１〜０．５重量％の範囲が望ましい。この配合量は０．１より少なくても、５．０より多くても紫外線硬化は不十分である。
【００２１】
本発明においては、上記のように放射線硬化型樹脂として紫外線で硬化可能なエポキシ系化合物を用い、重合開始剤として光カチオン重合開始剤を用いることが好ましいが、この場合、粘度、架橋密度、耐熱性、耐薬品性など塗料および塗工膜の特性をコントロールするためには、紫外線で硬化可能なアクリル系化合物を混合することが好ましい。このようなアクリル系化合物としては、ラウリルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシアクリレート等の単官能アクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパンアクリル酸安息香酸エステル、トリメチロールプロパン安息香酸エステル等の多官能アクリレート等のアクリル酸誘導体、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−ステアリルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート等の単官能メタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセリンジメタクリレート等の多官能メタクリレート等のメタクリル酸誘導体、グリセリンジメタクリレートヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネート等のウレタンアクリレート等のモノマーおよびオリゴマーを挙げることができる。
【００２２】
上記放射線硬化型樹脂を使用した防眩層の硬化に伴う体積収縮率（下記方法より算出）は、２０％以下が望ましい。体積収縮率が２０％より大きくなると、透明基体がフィルムの場合はカールが著しくなり、また基板がガラス等リジットな材料系の場合は防眩層の密着性が低下する。
【００２３】
【数１】
体積収縮率：Ｄ＝（Ｓ−Ｓ’）／Ｓ×１００
Ｓ：硬化前の比重
Ｓ’：硬化後の比重
（比重はＪＩＳ  Ｋ−７１１２のＢ法ピクノメーター法により測定）
【００２４】
なお、本発明における防眩層には、放射線硬化型樹脂に対し、ハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン等の安定化剤（熱重合禁止剤）を添加してもよい。添加量は、放射線硬化型樹脂に対し、０．１〜５．０重量％の範囲が好ましい。
【００２５】
防眩層に使用することができる熱硬化型樹脂としては、フェノール樹脂、フラン樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂、ケトン・ホルムアルデヒド樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、アニリン樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができる。これらは単独若しくは複数混合して使用してもよい。透明基体がプラスチックフィルムである場合は、熱硬化温度を高く設定することができない。特に、ＰＥＴ、ＴＡＣを使用する場合には、使用する熱硬化樹脂は、１００℃以下で硬化できることが望ましい。
【００２６】
防眩層に用いられる硬化型樹脂の透明性は高いほどよく、光線透過率（ＪＩＳＣ−６７１４）としては、透明基体同様、８０％以上、好ましくは９０％以上が好ましい。防眩材料の透明性は該硬化型樹脂の屈折率によって影響を受けるが、屈折率は、１．４５〜１．７０の範囲、特に、１．５〜１．６５の範囲が好ましく、この範囲を越えると防眩効果が損なわれる。
【００２７】
防眩層にはフィラーを含有させ、防眩層表面を粗面化することで、防眩効果を向上させることができる。特に、本発明では、フィラーとして樹脂製の扁平状フィラーを用いることを特徴とする。該扁平状フィラーは、平均差し渡し最外径が０．５〜２０μｍであると好ましく、さらには０．５〜１０μｍであると好ましい。フィラーの平均差し渡し最外径がこの範囲より大きくても小さくても、防眩効果が低下したり画像の鮮明性が損なわれたりする。このような扁平状フィラーとして本発明では、平均差し渡し最外径ｒと平均厚さｄの比ｒ／ｄ＞２のものを用いるのが好ましく、さらには５０＞ｒ／ｄ＞２、特に２５＞ｒ／ｄ＞２のものを用いるのがより好ましい。なお、平均差し渡し最外径と平均厚さは電子顕微鏡による形状写真よりフィラー粒子１００個について測定した値を平均して求めたものである。
【００２８】
本発明の扁平状フィラーの配合量は、防眩層の全固形分比で、０．５〜３０％の範囲がよい。特に、１〜２５％の範囲が特に好ましい。配合量が０．５％未満では、防眩効果が不充分となり、３０％以上では、透過画像鮮明性及び画像コントラストが劣るばかりでなく、耐摩耗性や耐環境性等の耐久性が悪くなる。樹脂製扁平状フィラーの例としては、アクリル、メラミン、アクリル−スチレン、ポリカーボネート、ポリエチレン、塩化ビニルなどの各種樹脂製の扁平状フィラーを用いることができ、特に、架橋アクリル系フィラーが好適である。
【００２９】
このような架橋アクリル系の扁平状フィラーとしては、アクリル酸およびそのエステル、メタクリル酸およびそのエステル、アクリルアミド、アクリロニトリル等のアクリル系モノマーと過硫酸等の重合開始剤、エチレングリコールジメタクリレート、等の架橋剤を用い、懸濁重合法等により重合して得られる重合体および共重合体からなる架橋アクリル系フィラーが好適に使用できる。特にアクリル系のモノマーとして、メチルメタクリレートを使用した構成が好ましい。このようにして得られた架橋アクリルフィラーは吸油性を示さないことから、防眩層に使用した場合、優れた耐汚染性を発現できる。また、架橋アクリルフィラーには、塗料の分散性を向上させるために油脂類、シランカップリング剤、金属酸化物等の有機・無機材料による表面改質を行ってもよい。
【００３０】
本発明においては、防眩性や画像コントラスト等の特性を調整するために、上記の扁平状フィラーと共に従来より防眩層に使用されている各種フィラーを併用してもよい。このようなフィラーとしては、シリカ、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、二酸化チタン等の無機系白色顔料、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂等有機系の透明または白色顔料等を挙げることができる。特に、球状で吸油性を示さない有機フィラーが好ましく、球状のフィラーを用いることによって、防眩層の表面から突出する部分がなだらかになり、油分等の汚れが付着し難くなるとともに付着した汚れを拭い易くなる。
【００３１】
本発明において、透明基体の片面に、直接あるいは他の層を介して防眩層を設ける方法としては、上記で述べたＵＶ硬化型樹脂中に、必要に応じて架橋アクリルビーズ等のフィラーや水あるいは有機溶剤を混合し、これをペイントシェーカー、サンドミル、パールミル、ボールミル、アトライター、ロールミル、高速インペラー分散機、ジェットミル、高速衝撃ミル、超音波分散機等によって分散して塗料またはインキとし、これをエアドクターコーティング、ブレードコーティング、ナイフコーティング、リバースコーティング、トランスファロールコーティング、グラビアロールコーティング、キスコーティング、キャストコーティング、スプレーコーティング、スロットオリフィスコーティング、カレンダーコーティング、電着コーティング、ディップコーティング、ダイコーティング等のコーティングやフレキソ印刷等の凸版印刷、ダイレクトグラビア印刷、オフセットグラビア印刷等の凹版印刷、オフセット印刷等の平版印刷、スクリーン印刷等の孔版印刷等の印刷手法により透明基体の片面上に単層もしくは多層に分けて設け、溶媒を含んでいる場合は、熱乾燥工程を経て、放射線（紫外線の場合、光重合開始剤が必要）照射等により塗工層もしくは印刷層を硬化させることによって得る方法が挙げられる。なお、放射線が電子線による場合は、コックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器から放出される５０〜１０００ＫｅＶのエネルギーを有する電子線等が使用され、紫外線の場合は、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線等が利用できる。
【００３２】
塗料、インクの塗工適性または印刷適性を向上させるために、必要に応じ、シリコーンオイル等のレベリング剤、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、高級アルコール、ビスアマイド、高級脂肪酸等の油脂、イソシアネート等の硬化剤、炭酸カルシウムやシリカゾル、合成雲母等０．１μｍ以下の超微粒子等の添加剤を適宜使用することができる。
【００３３】
防眩層の厚さは、０．５〜１０μｍの範囲、好ましくは１〜５μｍの範囲がよい。防眩層が０．５μｍより薄い場合は、防眩層の耐摩耗性が劣化したり、紫外線硬化型樹脂を使用した場合などに、酸素阻害による硬化不良を起こしたりする。１０μｍより厚い場合は、樹脂の硬化収縮によりカールが発生したり、防眩層にマイクロクラックが発生したり、さらに、透明基体との密着性が低下したりする。
【００３４】
Ｃ．低反射層
本発明においては、反射防止効果を向上させるために、防眩層上に低反射層を設けることが好ましい。この場合、低反射層の屈折率が防眩層の屈折率より低いことが必要であり、１．４５以下であることが好ましい。これらの特徴を有する材料としては、例えばＬｉＦ（屈折率ｎ＝１．４）、ＭｇＦ２（ｎ＝１．４）、３ＮａＦ・ＡｌＦ３（ｎ＝１．４）、ＡｌＦ３（ｎ＝１．４）、Ｎａ３ＡｌＦ６（ｎ＝１．３３）、等の無機材料を微粒子化し、アクリル系樹脂やエポキシ系樹脂等に含有させた無機系低反射材料、フッ素系、シリコーン系の有機化合物、熱可塑性樹脂、熱硬化型樹脂、放射線硬化型樹脂等の有機低反射材料を挙げることができる。その中で、特に、フッ素系の含フッ素材料が汚れの防止の点において好ましい。また、低反射層は、臨界表面張力が２０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であることが好ましい。臨界表面張力が２０ｄｙｎｅ／ｃｍより大きい場合は、低反射層に付着した汚れが取れにくくなる。
【００３５】
上記含フッ素材料としては、有機溶剤に溶解し、その取り扱いが容易であるフッ化ビニリデン系共重合体や、フルオロオレフィン／炭化水素共重合体、含フッ素エポキシ樹脂、含フッ素エポキシアクリレート、含フッ素シリコーン、含フッ素アルコキシシラン、さらに、ＴＥＦＲＯＮ（登録商標）  ＡＦ１６００（デュポン社製、ｎ＝１．３０）、ＣＹＴＯＰ（旭硝子（株）社製、ｎ＝１．３４）、１７ＦＭ（三菱レーヨン（株）社製、屈折率ｎ＝１．３５）、オプスターＪＮ−７２１２（日本合成ゴム（株）社製、ｎ＝１．４０）、ＬＲ２０１（日産化学工業（株）社製、ｎ＝１．３８）等を挙げることができる。これらは単独でも複数組み合わせて使用することも可能である。
【００３６】
また、２−（パーフルオロデシル）エチルメタクリレート、２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチルメタクリレート、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−（パーフルオロ−９−メチルデシル）エチルメタクリレート、３−（パーフルオロ−８−メチルデシル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等の含フッ素メタクリレート、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシルプロピルアクリレート、２−（パーフルオロデシル）エチルアクリレート、２−（パーフルオロ−９−メチルデシル）エチルアクリレート等の含フッ素アクリレート、３−パーフルオロデシル−１，２−エポキシプロパン、３−（パーフルオロ−９−メチルデシル）−１，２−エポキシプロパン等のエポキサイド、エポキシアクリレート等の放射線硬化型の含フッ素モノマー、オリゴマー、プレポリマー等を挙げることができる。これらは単独若しくは複数種類混合して使用することも可能である。
【００３７】
さらに、５〜３０ｎｍのシリカ超微粒子を水若しくは有機溶剤に分散したゾルとフッ素系の皮膜形成剤を混合した低反射材料を使用することもできる。５〜３０ｎｍのシリカ超微粒子を水若しくは有機溶剤に分散したゾルは、ケイ酸アルカリ塩中のアルカリ金属イオンをイオン交換等で脱アルカリする方法や、ケイ酸アルカリ塩を鉱酸で中和する方法等で知られた活性ケイ酸を縮合して得られる公知のシリカゾル、アルコキシシランを有機溶媒中で塩基性触媒の存在下に加水分解と縮合することにより得られる公知のシリカゾル、さらには上記の水性シリカゾル中の水を蒸留法等により有機溶剤に置換することにより得られる有機溶剤系のシリカゾル（オルガノシリカゾル）が用いられる。これらのシリカゾルは水系及び有機溶剤系のどちらでも使用することができる。有機溶剤系シリカゾルの製造に際し、完全に水を有機溶剤に置換する必要はない。上記シリカゾルは、ＳｉＯ２として０．５〜５０重量％濃度の固形分を含有する。シリカゾル中のシリカ超微粒子の構造は、球状、針状、板状等様々なものが使用可能である。
【００３８】
また、皮膜形成剤としては、アルコキシシラン、金属アルコキシドや金属塩の加水分解物や、ポリシロキサンをフッ素変性したものなどを用いることができる。上記のような皮膜形成剤の中でも、特にフッ素化合物を用いることにより、低反射層の臨界表面張力が低下して油分の付着を抑制することができるので好ましい。本発明の低反射層は、上記で述べた材料を例えば溶剤で希釈し、スピンコーター、ロールコーター、印刷等の方法で防眩層上に設けて乾燥後、熱や放射線（紫外線の場合は上記の光重合開始剤を使用する）等により硬化させることによって得ることができる。放射線硬化型の含フッ素モノマー、オリゴマー、プレポリマーは耐汚染性には優れているが、濡れ性が悪いため、組成によっては防眩層上で低反射層をはじくという問題や、低反射層が防眩層から剥がれるという問題が生じるおそれがあるため、防眩層に使用する前述の放射線硬化型樹脂として説明した、アクリロイル系、メタクリロイル系、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等重合性不飽和結合を有するモノマー、オリゴマー、プレポリマーを適宜混合し、使用することが望ましい。
【００３９】
なお、熱によるダメージを受けやすいＰＥＴ、ＴＡＣ等のプラスチック系フィルムを透明基体に使用する場合は、これら低反射層の材料としては、放射線硬化型樹脂を選択することが好ましい。
【００４０】
低反射層の塗料、インクの塗工適性または印刷適性を向上させるために、必要に応じ、防眩層同様、シリコーンオイル等のレベリング剤、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、高級アルコール、ビスアマイド、高級脂肪酸等の油脂、イソシアネート等の硬化剤、炭酸カルシウムやシリカゾル、合成雲母等０．０５μｍ以下の超微粒子等の添加剤を適宜使用することができる。
【００４１】
低反射層が良好な反射防止機能を発揮するための厚さについては、公知の計算式で算出することができる。入射光が低反射層に垂直に入射する場合に、低反射層が光を反射せず、かつ１００％透過するための条件は次の関係式を満たせばよいとされている。なお、式中Ｎ０は低反射層の屈折率、Ｎｓは防眩層の屈折率、ｈは低反射層の厚さ、λ０は光の波長を示す。
【００４２】
【数２】
Ｎ０＝Ｎｓ１／２        （１）
Ｎ０ｈ＝λ０／４      （２）
【００４３】
上記（１）式によれば、光の反射を１００％防止するためには、低反射層の屈折率が下層（防眩層）の屈折率の平方根になるような材料を選択すればよいことが分かる。ただし、実際は、この数式を完全に満たす材料は見出し難く、限りなく近い材料を選択することになる。上記（２）式では（１）式で選択した低反射層の屈折率と、光の波長から低反射層の反射防止膜としての最適な厚さが計算される。例えば、防眩層、低反射層の屈折率をそれぞれ１．５０、１．３８、光の波長を５５０ｎｍ（視感度の基準）とし、これらの値を上記（２）式に代入すると、低反射層の厚さは０．１μｍ前後の光学膜厚、好ましくは０．１±０．０１μｍの範囲が最適であると計算される。
【００４４】
このようにして作成した本発明の防眩材料のＪＩＳ  Ｋ７１０５によるＨＡＺＥ値は、３〜３０の範囲、特に好ましくは５〜１５の範囲であることがよい。この場合、この値が３未満では、光拡散の効果が少なくそれ程大きな反射防止効果を得ることができない。一方、ＨＡＺＥ値が３０を超えると、画像コントラストが悪く視認性不良となり、ディスプレイとしての機能低下を招くことから好ましくない。なお、ＨＡＺＥ値とは、曇価を意味するものであり、積分球式光線透過率測定装置を用いて、拡散透過率（Ｈｄ％）と全光線透過率（Ｈｔ％）を測定し、下記式にて算出する。
【００４５】
【数３】
ＨＡＺＥ値＝Ｈｄ／Ｈｔ×１００
【００４６】
３．偏光フィルム
Ａ．偏光フィルム−１
上記構成の防眩材料をフィルム状の偏光基体の片面に設けることにより、偏光フィルムを構成することができる。ここで、偏光基体は、透明フィルムを形成できる材料で構成され、具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニレン等が使用できる。そして、このような材料を延伸させてフィルム化することにより偏光基体を得ることができる。例えば、２色性素子としてヨウ素または染料を吸着させたポリビニルアルコールを一軸延伸して得られたポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを用いることが好ましい。偏光基体は１０〜８０μｍの厚みを有するものが使用される。
【００４７】
Ｂ．偏光フィルム−２
本発明の他の偏光フィルムは、上記フィルム状の偏光基体の片面に、防眩機能を有する防眩層、低反射層を順次設けた透明基体からなる第一の保護材（上記（１）の防眩材料に相当）を設け、他面に第二の保護材を設けた積層構成を有する。具体的には、ＰＶＡフィルムを一軸方向に３〜４倍程度延伸し、高次のヨウ素イオン中に延伸したＰＶＡフィルムを含浸させることにより得られた偏光基体の両側にポリエステル系接着剤、ポリアクリル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤等により、第一及び第二の保護材をラミネートした構造を有するものが好ましい。
【００４８】
上記で得られるＰＶＡフィルムは、強度等が不足しており、裂け易く、湿度変化に対して収縮率が大きいという欠点を有していることから、偏光基体の両側に保護材がラミネートされる。この第一の保護材に用いられる透明基体及び第二の保護材としては、透明な高分子化合物のフィルム、例えば、トリアセチルセルロース等のセルロース系フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム等が使用される。その中でも特にトリアセチルセルロースが好ましい。該フィルムの厚さは１０〜２０００μｍが好ましい。また、これらのフィルムには特にホウ酸等のゲル化剤を使用したり、熱処理やホルマール化を行うことによって、フィルムの耐水性を向上させることが好ましい。また、偏光基体との密着性を向上させるために、偏光基体との接触面の表面エネルギーが５０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上になるように、けん化処理やコロナ処理等の表面処理を行うことが好ましい。
【００４９】
以下、図面を用いて本発明の防眩性フィルムをさら詳細に説明する。
図１は、本発明の防眩材料の構成を示す概略断面図であり、防眩材料１０は、透明基体１１の片面上に防眩層１２が形成され、さらに、この防眩層１２の表面に低反射層１３が形成されている。
【００５０】
図２は、本発明の偏光フィルムの構成を示す概略断面図であり、偏光フィルム２０は、透明基体２４上に防眩層２５及び低反射層２６を有する第一の保護材２３、すなわち防眩材料が、偏光基体２２の片面に、さらに他の面に第二の保護材２１が形成されている。
【００５１】
図３は、本発明の防眩材料により防眩性を改善した液晶表示パネル３０の構成を示すものである。この液晶表示パネル３０は、背面（下面）にバックライト４０が配され、ＴＦＴガラス基板３１の表面側（上側）に液晶セル３２，反射防止層付き偏光フィルム３３が順次積層され、ＴＦＴガラス基板３１の背面側に低反射層のない偏光フィルム３４が積層された構成となっている。
【００５２】
液晶セル３２には、例えば、ツイステッドネマチック（ＴＮ）液晶セルなどが使用可能である。ＴＮ液晶セルは、所望のパターンからなる透明電極付きの２枚のガラス基板の透明電極面上に、ポリイミドの溶液を塗布して配向膜を形成し、これをラビング操作により配向させ、その後、この基板間にネマチック液晶を注入し、ガラス基盤周辺部をエポキシ樹脂等で封着することにより形成される。このネマチック液晶は配向膜の作用により９０度捻れ配向する。
【００５３】
各偏光フィルム３３、３４は、偏光材３５の表面および背面に、透明基材３６及び保護層３７がそれぞれ積層された積層体が基本構成となっており、低反射層付き偏光フィルム３３は、この積層体の表面に、防眩層３８、低反射層３９が順次積層されている。この偏光フィルム３３、３４は、偏光角度が互いに９０度捻れるように、ＴＦＴガラス基板３１および結晶セル３２を挟む構成となっている。
【００５４】
上記ＴＮ液晶表示パネル３０の透明電極に駆動信号を印加すると信号が印加された電極間には電界が発生する。その際、液晶分子の持つ電子的異方性により、液晶分子の長軸が電界方向と平行になるため、液晶分子による光の旋光性が失われることとなり、その結果、液晶パネルには光が透過しない状態となる。画像の表示はこの時の光透過の差に基づくコントラストにより視覚情報として認識される。上記液晶表示体においては、バックライト４０の光を液晶パネル３０に透過させ、光の透過する部分と透過しない部分にコントラストを持たせることにより画像表示を可能とするものである。
【００５５】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって説明する。なお、「部」は重量部を意味するものとする。
［実施例１］
下記成分からなる混合物をサンドミルにて３０分間分散することによって得られた塗料を、膜厚８０μｍ、透過率９２％からなる透明基体のトリアセチルセルロースの片面上に、リバースコーティング方式にて塗布し、１００℃で２分間乾燥後、１２０ｗ／ｃｍ集光型高圧水銀灯１灯で紫外線照射を行い（照射距離１０ｃｍ、照射時間３０秒）、塗工膜を硬化させた。このようにして、厚さ１．４μｍ、ＨＡＺＥ値１０．１の防眩層を有する防眩材料を得た。
2004184706.tif 000004
【００５６】
［実施例２］
防眩層の成分を下記に変更した以外は実施例１と同様にして、厚さ１．３μｍ、ＨＡＺＥ値１２．５の粗面化層を有する防眩フィルムを得た。
2004184706.tif 000005
【００５７】
［比較例１］
防眩層の成分を下記に変更した以外は実施例１と同様にして、厚さ２．７μｍ、ＨＡＺＥ値１２．２の粗面化層を有する防眩フィルムを得た。
・エポキシアクリレート系ＵＶ樹脂
（ＫＲ−５６６、固形９５％溶液、旭電化社製）                      ９０部
・架橋アクリルビーズ真球状フィラー
（ＭＸ３００Ａ、平均粒径３．０μｍ、綜研化学社製）                １０部
・ＭＩＢＫ                                                      ３００部
【００５８】
［比較例２］
防眩層の成分を下記に変更した以外は実施例１と同様にして、厚さ２．７μｍ、ＨＡＺＥ値３８．７の防眩層を有する防眩フィルムを得た。
・エポキシアクリレート系ＵＶ樹脂
（ＫＲ−５６６、固形９５％溶液、旭電化社製）                      ８０部
・架橋アクリルビーズ真球状フィラー
（ＭＸ３００Ａ、平均粒径３．０μｍ、綜研化学社製）                ２０部
・ＭＩＢＫ                                                      ３００部
【００５９】
［比較例３］
防眩層の成分を下記に変更した以外は実施例１と同様にして、厚さ１．４μｍ、ＨＡＺＥ値１２．２の粗面化層を有する防眩フィルムを得た。
・エポキシアクリレート系ＵＶ樹脂
（ＫＲ−５６６、固形９５％溶液、旭電化社製）                      ９０部
・架橋アクリルビーズ真球状フィラー
（ＭＸ１５０Ａ、平均粒径１．５μｍ、綜研化学社製）                １０部
・ＭＩＢＫ                                                      ３００部
【００６０】
［比較例４］
防眩層の成分を下記に変更した以外は実施例１と同様にして、厚さ１．４μｍ、ＨＡＺＥ値６０．２の防眩層を有する防眩フィルムを得た。
・エポキシアクリレート系ＵＶ樹脂
（ＫＲ−５６６、固形９５％溶液、旭電化社製）                      ９０部
・架橋アクリルビーズ真球状フィラー
（ＭＸ１５０Ａ、平均粒径１．５μｍ、綜研化学社製）                １０部
・ＭＩＢＫ                                                      ３００部
【００６１】
上記の各実施例及び比較例の防眩フィルムにおいて、下記の表１の各項目に関する測定を行った。結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
2004184706.tif 000006
【００６３】
［各項目の評価］
１．透過画像鮮明性
ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準じて測定される像鮮明度（Ｃ）を求めた。なお、測定装置は、スガ試験機（株）社製の写像性測定器ＩＣＭ−１ＤＰを使用、透過モードで、光学くし幅０．５ｍｍで行った。数値は大きい方が好ましく、４０％以上であることが特に優れているものである。
【００６４】
２．画像コントラスト
画像コントラストはＪＩＳ  Ｃ７０７２  １９８８における液晶表示パネルのコントラスト比（ＣＲ）測定方法に準拠し、評価した。画像コントラストの評価における光源、液晶パネル及び測光器の位置関係は、光源と液晶パネルとの間を例えば１ｃｍ、液晶パネルと測光器との間を例えば５０ｃｍ、測光器の開口角を例えば５度に設定した。なお、光源には５ＷのＥＬを使用し、測光器にはミノルタカメラ社製のＬＳ−１００を使用した。ＣＲが３以上の場合を○、２以上３未満の場合を△、２未満を×とした。
【００６５】
３．防眩性
防眩性はスガ試験機（株）社製の写像性測定器ＩＣＭ−１ＤＰを使用、透過モードで、光学くし幅０．５ｍｍで測定した。測定値が小さいほど防眩性が高い。ここでは、７０％未満を○、７０％以上８０％未満を△、８０％以上を×とした。
【００６６】
表１の結果から明らかなように、本発明の防眩材料は透過画像鮮明性、画像コントラスト及び防眩性の全ての項目において良好な特性を有しているのに対して、比較例１は画像鮮明性が劣り、比較例２及び４は画像鮮明性とコントラストが悪く、比較例３は防眩性が悪いなどいずれも何らかの問題を有するものであり、全ての評価項目を満足することができないものであった。
【００６７】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明は、透明基体の片面または両面に扁平状フィラーを含有した粗面化層（防眩層）を設けることにより、高い透過画像鮮明性・画像コントラスト・防眩性を兼ね備えた防眩材料およびそれを用いた偏光フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の防眩材料の構成を示す概略断面図である。
【図２】本発明の防眩材料を使用した偏光フィルムの構成を示す概略断面図である。
【図３】防眩材料を使用した偏光フィルムを具備する液晶表示体の構成の一例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
１０  防眩材料
１１  透明基体
１２  防眩層
１３  低反射層
２０  偏光フィルム
２１  第二の保護層
２２  偏光基体
２３  第一の保護層
２４  透明基体
２５  防眩層
２６  低反射層
３０  液晶パネル
３１  ＴＦＴガラス基板
３２  液晶セル
３３  偏光フィルム
３４  偏光フィルム
３５  偏光材
３６  透明基体
３７  保護層
３８  防眩層
３９  低反射層
４０  バックライト
【図１】
2004184706.tif 000007
【図２】
2004184706.tif 000008
【図３】
2004184706.tif 000009