(57)【要約】【課題】  本発明が解決しようとする課題は、擦れに対する耐久性に優れており、また防滑性が極めて良好である光硬化性樹脂組成物を提供することである。【解決手段】  官能基数が５以上である多官能（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）と、ロジン系樹脂（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、を含有し、好ましくは、官能基数が５以上である多官能（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）の分子量が、３００〜３，０００であることを特徴とする光硬化性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
官能基数が５以上である多官能（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）と、ロジン系樹脂（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、を含有することを特徴とする光硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
多官能（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）の分子量が、３００〜３，０００であることを特徴とする請求項１記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
床材に用いられることを特徴とする請求項１又は２記載の光硬化性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、光硬化性樹脂組成物は、短時間で硬化可能で、非常に扱いやすい材料であることから、電子・電気部品や、印刷、塗装など幅広く用いられている。
【０００３】
過去に、出願人は、硬さと伸張性を備え、更に耐溶剤性を有する光硬化樹脂組成物を発明した。具体的には、ポリエステル主鎖のウレタンアクリレートと芳香環を有する単官能アクリレートが含まれ、嵩高官能基を有する単官能アクリレート或いは単官能アクリルアミドのいずれかが含まれることを特徴とする光硬化樹脂組成物を得た（特許文献１）。当該組成物は、硬さと伸張性とを備えた上で、耐溶剤性に優れていることから、機構部品として、変形が必要な部位等のシール、接着、充填に向くという性質をもつものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−７７０６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来、床材として、ポリマーが広く用いられているが、容易に汚染されてしまう上、衝撃や接触による擦れに弱い傾向があることから、さらにワックスを塗工することにより耐久性を確保していた。しかし、耐久性を維持するために、定期的に古いワックスを除去し、新しいワックスを塗り直すという作業が頻繁に発生しており、その煩雑さを解消するために抜本的な対策が求められていた。
【０００６】
そこで、ワックスの代替として、光硬化性樹脂組成物が好ましく用いられている。光硬化性樹脂組成物は、取り扱いが容易であり、短時間にて硬化可能であることから、安価な床材を効率的に大量生産することが可能となっている。
【０００７】
ここで、光硬化性樹脂組成物としては、靴底によって容易に変形し剥ぎ取られてしまうことがないよう、擦れに対する耐久性の向上が強く求められていた。また、大型の塗工装置を用いて均一に塗工した場合、平滑性に優れた床材は製造できるものの、防滑性が低下する傾向があり、安全性の観点からさらなる改善の余地があった。
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、擦れに対する耐久性に優れており、また防滑性が極めて良好である光硬化性樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、官能基数が５以上である多官能（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）と、ロジン系樹脂（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）と、を含有することを特徴とする光硬化性樹脂組成物である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明にかかる光硬化性樹脂組成物は、擦れに対する耐久性に優れており、また防滑性が極めて良好であるという効果がある。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜多官能（メタ）アクリレートモノマー＞
本発明では、多官能（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）を用いる。当該（Ａ）成分は、本発明にかかる光硬化性樹脂組成物の主成分として用いられる。
【００１２】
当該（Ａ）成分の官能基数としては、５以上であることが必要であり、５〜１０であることが好ましく、５〜８であることがさらに好ましく、５又は６であることが特に好ましい。当該（Ａ）成分の官能基数が５未満の場合は、擦れに対する耐久性に劣る傾向があることから用いることができない。
【００１３】
当該（Ａ）成分の分子量としては、３００〜３，０００であることが好ましく、３５０〜２，０００であることがさらに好ましく、４００〜１，０００であることが特に好ましい。
【００１４】
当該（Ａ）成分の具体例は、５官能（メタ）アクリレートとして、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどが、６官能（メタ）アクリレートとして、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１５】
当該（Ａ）成分の市販品としては、Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ５００（製品名、ＭＩＷＯＮ社製、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、分子量：５２４）、Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ６００（製品名、ＭＩＷＯＮ社製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、分子量：５７８）などが挙げられる。
【００１６】
＜ロジン系樹脂＞
本発明では、ロジン系樹脂（Ｂ）を用いる。当該（Ｂ）成分は、松脂等から得られるロジンを基に製造される化学物質であり、様々な誘導体も提供されている。本発明においては、当該（Ｂ）成分を用いることにより、擦れに対する耐久性を維持したまま、防滑性を飛躍的に向上させることができる。
【００１７】
当該（Ｂ）成分の具体例としては、ロジン誘導体として、ロジンエステル、水素添加ロジン、酸変性ロジン、ロジンの金属塩、不均化ロジン、マレイン化ロジン、マレイン酸変性ロジン樹脂などが挙げられる。
【００１８】
当該（Ｂ）成分の市販品としては、パインクリスタル  ＫＥ−３１１（製品名、荒川化学工業社製、ロジンエステル、酸価：２〜１０、軟化点：９０〜１００℃）、パインクリスタル  ＫＥ−６０４（製品名、荒川化学工業社製、酸変性ロジン、酸価：２３０〜２４５、軟化点：１２４〜１３４℃）、パインクリスタル  ＫＲ−１２０（製品名、荒川化学工業社製、酸変性ロジン、酸価：３０５〜３４５、軟化点：１１０〜１３０℃）、スーパーエステル  Ａ−７５（製品名、荒川化学工業社製、ロジンエステル、酸価：１０以下、軟化点：７０〜８０℃）、スーパーエステル  Ａ−１２５（製品名、荒川化学工業社製、ロジンエステル、酸価：２０以下、軟化点：１２０〜１３０℃）などが挙げられる。
【００１９】
当該（Ｂ）成分の配合割合としては、上記（Ａ）成分１００重量部に対して、０．００１〜１００重量部配合することが好ましく、０．０１〜５０重量部配合することが更に好ましく、０．１〜３０重量部配合することが特に好ましい。この範囲内において配合することにより、本発明にかかる光硬化性樹脂組成物の防滑性を効率的に向上させることができる傾向がある。
【００２０】
＜光重合開始剤＞
本発明では、光重合開始剤（Ｃ）を用いる。当該（Ｃ）成分の具体例としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−(２−ヒドロキシエトキシ)−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オンなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２１】
当該（Ｃ）成分の市販品としては、Ｏｍｎｉｒａｄ  １２７、Ｏｍｎｉｒａｄ  １８４、Ｏｍｎｉｒａｄ  ３６９、Ｏｍｎｉｒａｄ  ５００、Ｏｍｎｉｒａｄ  ７５４、Ｏｍｎｉｒａｄ  ８１９、Ｏｍｎｉｒａｄ  ９０７、Ｏｍｎｉｒａｄ  １１７３、Ｏｍｎｉｒａｄ  ２９５９、Ｏｍｎｉｒａｄ  ＴＰＯ、Ｏｍｎｉｒａｄ  ＭＢＦ（それぞれ製品名、いずれもｉＧＭ  ＲＥＳＩＮＳ社製）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ０１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ０２、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ０４（それぞれ製品名、いずれもＢＡＳＦ社製）、ＤＡＩＤＯ  ＵＶ−ＣＵＲＥ  ＰＭＢ、ＤＡＩＤＯ  ＵＶ−ＣＵＲＥ  ＯＭＢ、ＤＡＩＤＯ  ＵＶ−ＣＵＲＥ  ＢＭＳ、ＤＡＩＤＯ  ＵＶ−ＣＵＲＥ  １７１、ＤＡＩＤＯ  ＵＶ−ＣＵＲＥ  Ｄ−１７７Ｆ、ＤＡＩＤＯ  ＵＶ−ＣＵＲＥ  ♯１７４、ＰＨＯＴＯＣＵＲＥ  ５５０（それぞれ製品名、いずれも大同化成工業社製）などが挙げられる。
【００２２】
当該（Ｃ）成分の配合割合としては、上記（Ａ）成分１００重量部に対して、０．０１〜５０重量部配合することが好ましく、０．０５〜３０重量部配合することがさらに好ましく、０．１〜２０重量部配合することが特に好ましい。この範囲内において配合することにより、本発明にかかる光硬化性樹脂組成物を効率的に反応させることができる傾向がある。
【００２３】
＜その他の成分＞
本発明では、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分に加え、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分を配合することができる。
【００２４】
本発明では、例えば、有機溶剤や、アルキル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーを用いることができる。当該成分は、希釈剤としてはたらくため、塗布する際の作業性を向上させることができる。当該成分の具体例は、有機溶剤として、メタノール、エタノール、アセトン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、１−メトキシ−２−プロパノールなどが挙げられ、またアルキル基を有する単官能（メタ）アクリレートモノマーとして、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。なお、当該成分の配合割合としては、例えば、上記（Ａ）成分１００重量部に対して、１〜１０００重量部配合することができる。
【００２５】
本発明では、例えば、無機粒子を用いることができる。当該成分としては、主に金属酸化物の粒子があり、シリカ粒子、アルミナ粒子、酸化チタン粒子などが挙げられる。当該成分を配合することにより、光が乱反射するため、床表面の光沢を抑制することができる傾向がある。また、当該成分については、密着性を向上させるため、有機処理をすることが好ましい。なお、当該成分の配合割合としては、例えば、上記（Ａ）成分１００重量部に対して、０．１〜１００重量部配合することができる。
【００２６】
さらに、本発明にかかる光硬化性樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲内において、各種の添加剤を配合することもできる。
【００２７】
以下、本発明について実施例及び比較例を挙げてより詳細に説明するが、具体例を示すものであって、特にこれらに限定するものではない。
【実施例】
【００２８】
表１に示す配合において、混合液を調製し、固形分が４０％となるよう希釈することにより、実施例及び比較例の光硬化性樹脂組成物を得た。希釈剤としては、酢酸エチルと１−メトキシ−２−プロパノールを重量比で３：１に混合したものを用いた。ここで、表１における数値は、重量部を表すものとする。以下に、使用した原材料を示す。
Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ６００（製品名、ＭＩＷＯＮ社製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、分子量：５７８）
Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ５００（製品名、ＭＩＷＯＮ社製、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、分子量：５２４）
Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ４１０（製品名、ＭＩＷＯＮ社製、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、分子量：４６７）
Ｍｉｒａｍｅｒ  Ｍ３４０（製品名、ＭＩＷＯＮ社製、ペンタエリスリトールトリアクリレート、分子量：２９８）
パインクリスタル  ＫＥ−３１１（製品名、荒川化学工業社製、ロジンエステル、酸価：２〜１０、軟化点：９０〜１００℃）
パインクリスタル  ＫＥ−６０４（製品名、荒川化学工業社製、酸変性ロジン、酸価：２３０〜２４５、軟化点：１２４〜１３４℃）
パインクリスタル  ＫＲ−１２０（製品名、荒川化学工業社製、酸変性ロジン、酸価：３０５〜３４５、軟化点：１１０〜１３０℃）
ＤＡＩＤＯ  ＵＶ−ＣＵＲＥ  ♯１７４（製品名、大同化成工業社製、光重合開始剤）
【００２９】
【表１】
2022000489.tif 000002
【００３０】
上記の実施例等にて得られた光硬化性樹脂組成物について、以下の要領で試験体を作製し、物性評価を行った。この結果を表２に示す。
【００３１】
＜試験体の作製＞
基材として、ルミラー  ＃１００−Ｕ４８（製品名、商標登録済、ＰＥＴフィルム、東レ社製、厚み：１００μｍ）を用いて、乾燥後の膜厚が５μｍとなるように光硬化性樹脂組成物を塗工し、８０℃で１分間乾燥した。その後、有電極高圧水銀ランプ（製品名：アイグランデージ  ＥＣＳ４０１１ＧＸ／Ｎ、アイグラフィックス社製）を用いて、照射強度１００ｍＷ／ｃｍ２、積算光量８００ｍＪ／ｃｍ２にて紫外線を照射させ、当該組成物を硬化させることで試験体を作製した。
【００３２】
＜耐擦傷性＞
試験体に、スチールウール＃００００を静置し、１ｋｇ／ｃｍ２の荷重をかけ、１０往復させた。その後、試験体を目視により観察し、擦傷が発生しなかったものを○、擦傷が発生したものを×と評価した。
【００３３】
＜防滑性＞
試験体に対して、自動摩擦摩耗解析装置（製品名：ＴＳ  ５０１、トライボスター社製）を用いて、測定条件として荷重１００ｇ、Ｒ面接触子、走査距離５ｃｍ、走査距離１ｃｍ／分にて２回測定し、静摩擦係数（μｋ）の平均値を算出した。当該測定値が大きいほど、防滑性に優れていることを示す。
【００３４】
【表２】
2022000489.tif 000003