(57)【要約】【課題】　親水性表面を有する支持体の表面にアルカリ可溶性重合体から成る感熱層を形成した感熱性平版印刷版において、感熱層にレーザー光の照射によって発生する熱により画像潜像を形成した後、アルカリ性現像液で現像して得られる刷版の画線部の解像度及び耐刷性に優れたネガ型ＣＴＰ版を提供すること。【解決手段】　親水性表面を有する支持体の表面にアルカリ可溶性重合体から成る感熱層を形成した感熱性平版印刷版において、　前記感熱層表面と２５℃の水との前進接触角（θｆ１）が７０°〜１１０°の範囲にあり、１５０℃で３分間加熱した後の前記感熱層表面と２５℃の水との後退接触角（θｂ２）が、加熱前の前記感熱層表面と２５℃の水との後退接触角（θｂ１）よりも大きく、且つ、加熱前後の後退接触角の差（θｂ２−θｂ１）が１°よりも大きく４０°よりも小さいことを特徴とする感熱性平版印刷版。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性表面を有する支持体の表面にアルカリ可溶性重合体から成る感熱層を形成した感熱性平版印刷版において、
　前記感熱層表面と２５℃の水との前進接触角（θｆ１）が７０°〜１１０°の範囲にあり、１５０℃で３分間加熱した後の前記感熱層表面と２５℃の水との後退接触角（θｂ２）が、加熱前の前記感熱層表面と２５℃の水との後退接触角（θｂ１）よりも大きく、且つ、加熱前後の後退接触角の差（θｂ２−θｂ１）が１°よりも大きく４０°よりも小さいことを特徴とする感熱性平版印刷版。
【請求項２】
前記後退接触角（θｂ１）が５゜〜５０゜の範囲にあり、かつ、前記後退接触角（θｂ２）が３０゜〜６０゜の範囲にある請求項１記載の感熱性平版印刷版。
【請求項３】
前記アルカリ可溶性重合体が、カルボキシ基を有する単量体と疎水性単量体との共重合体であり、前記感熱層が前記共重合体をアルカリ性水溶液に溶解して成る感熱性組成物を前記支持体の表面に塗布乾燥することによって形成される請求項１に記載の感熱性平版印刷版。
【請求項４】
前記アルカリ可溶性重合体が、酸価４０〜５００及び質量平均分子量５，０００〜２００，０００を有する請求項３に記載の感熱性平版印刷版。
【請求項５】
前記カルボキシル基を有する単量体がアクリル酸又はメタクリル酸であり、前記疎水性単量体がスチレン、スチレン誘導体及びメタクリル酸メチルからなる群から選ばれる少なくとも一種の単量体である請求項３に記載の感熱性平版印刷版。
【請求項６】
前記カルボキシル基を有する単量体がアクリル酸であり、前記疎水性単量体がスチレンであり、アクリル酸とスチレンの質量割合４０：６０〜１５：８５の範囲にある請求項３に記載の感熱性平版印刷版。
【請求項７】
前記カルボキシル基を有する単量体がアクリル酸であり、前記疎水性単量体がメタクリル酸メチルであり、アクリル酸とメタクリル酸メチルの質量割合１４：８６〜５：９５の範囲にある請求項３に記載の感熱性平版印刷版。
【請求項８】
請求項１に記載の感熱性平版印刷版の感熱層に、レーザー光の照射の照射によって発生する熱により画像潜像を形成した後、前記感熱層をｐＨ９〜１４のアルカリ性現像液で現像することを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、オフセット印刷分野で使用される感熱性平版印刷版に関し、特にコンピュータ等によるデジタル信号から直接製版できるネガ型のコンピュータ・トゥ・プレート（ＣＴＰ）用感熱性平版印刷版に関する。
【背景技術】
【０００２】
　オフセット印刷分野で使用する平版印刷版として、ＰＳ版が長く用いられてきた。ＰＳ版とは、親水化処理を施した表面を有する基板上に感熱性樹脂層を形成させたものであり、銀塩マスクフィルムを通して露光、現像といったフォトリソグラフィ技術により画像を形成する。
【０００３】
　一方、近年のコンピュータ画像処理技術やレーザー技術の進展に伴い、画像情報をデジタル化し、デジタル化された画像情報に基づいてレーザー光を照射して、平版印刷版の感光層又は感熱層に描画するコンピュータ・トゥ・プレート（ＣＴＰ）システムが提案され、脚光を浴びている。
【０００４】
　ＣＴＰシステムで使用する平版印刷版（以下、ＣＴＰ版と略す。）は、可視光や紫外光に感応する銀塩や高感度フォトポリマー感剤を用いる感光性ＣＴＰ版と、赤外線吸収剤等を利用し、近赤外光や赤外光を吸収して発生する熱に感応する感剤を用いる感熱性ＣＴＰ版とに大別できる。感光性ＣＴＰ版は高感度であるため小出力のレーザーが使用可能であるが、暗室での作業が必要であり、取り扱い性や作業性に問題があった。これに対して感熱性ＣＴＰ版は、感光性ＣＴＰ版に比べて感度は低いが、最近小型で高出力の近赤外線レーザーが開発されたこと、可視光や紫外光には感応しないので明室等の明るい場所での作業性に優れていること、及び、解像度が高いことから急速に普及してきた。
【０００５】
　中でも、ネガ型ＣＴＰ版は、ポジ型ＣＴＰ版に比べ、レーザー照射が、小面積の画線部のみで済むことから、開発が進められている。しかし、従来のネガ型ＣＴＰ版は、レーザー照射後、画線部をプレヒートさせる必要があった。
【０００６】
　プレヒートを必要としないネガ型ＣＴＰ版として、カルボキシル基を有する水不溶性樹脂にアンモニア又はアミンを反応させて得られる水溶性アンモニウム塩又はアミン塩と光を吸収して熱に変換する光熱変換性物質とを有効成分として含有する感熱層を支持体上に設けた感熱性ＣＴＰ版が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。前記感熱性ＣＴＰ版の感熱層は、レーザー露光部が加熱され、加熱部分のアンモニウム塩又はアミン塩が分解してアンモニア又はアミンが遊離、揮発し、その結果、露光部が不溶化するものである。しかしながら、このようにして得られる感熱層を現像して得られる刷版は、画線部の耐水性が低く、そのために充分な耐刷性が得られないという問題点があった。
【０００７】
　また、自己水分散性熱可塑性樹脂から成る微粒子と赤外線吸収剤（以下、ＩＲ吸収剤と略す。）とを有効成分として含有する感熱層を支持体上に設けた感熱性ＣＴＰ版も提案されている（例えば、特許文献２参照。）。この感熱性ＣＴＰ版感熱層は、レーザー光照射部において、ＩＲ吸収剤によって光エネルギーが熱に変換され、この熱により熱可塑性樹脂微粒子が融着して画像潜像を形成するものである。前記融着した熱可塑性樹脂微粒からなる画像潜像は、アルカリ性現像液に対する溶解度が低下しているので、レーザー露光後の感熱性ＣＴＰ版は、未露光部の感熱層をアルカリ性現像液で洗い流すだけで刷版とすることができる。しかしながら、前記ＣＴＰ版では、露光部の微粒子を完全に融着させることは困難で、印刷中に未融着部由来のひびが発生し、充分な耐刷性が得られないという問題点があった。
【０００８】
　また、親水性結合剤と親水性結合剤中に分散された疎水性樹脂微粒子とを主成分として含有する感熱層を支持体上に設けた感熱性ＣＴＰ版が提案されている（例えば、特許文献３、４参照。）。しかし、この感熱性ＣＴＰ版をレーザー露光し、現像して得られる刷版は、画線部の耐水性が低く、湿し水を利用した長時間の印刷時に画像欠損が生じ、充分な耐刷性が得られないといった問題点があった。
【０００９】
【特許文献１】特開昭５８−１６２３８９号公報
【００１０】
【特許文献２】特開平９−１２７６８３号公報
【００１１】
【特許文献３】特開平９−１７１２４９号公報
【００１２】
【特許文献４】特開平１１−２６８２２５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
　本発明が解決しようとする課題は、親水性表面を有する支持体の表面にアルカリ可溶性重合体から成る感熱層を形成した感熱性平版印刷版において、感熱層にレーザー光の照射によって発生する熱により画像潜像を形成した後、アルカリ性現像液で現像して得られる刷版の画線部の解像度及び耐刷性に優れたネガ型ＣＴＰ版を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
　本発明者らは、前記感熱性平版印刷版において、感熱層に、親水性と疎水性とのバランスに優れるアルカリ可溶性重合体を使用することで、解像度及び耐刷性に優れる感熱性ＣＴＰ版が得られること、そして、該アルカリ可溶性重合体の親水性と疎水性とのバランスは、感熱層表面と水との接触角で判断できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１５】
　即ち、本発明は上記課題を解決するために、親水性表面を有する支持体の表面にアルカリ可溶性重合体から成る感熱層を形成した感熱性平版印刷版において、
　前記感熱層表面と２５℃の水との前進接触角（θｆ１）が７０°〜１１０°の範囲にあり、１５０℃で３分間加熱した後の前記感熱層表面と２５℃の水との後退接触角（θｂ２）が、加熱前の前記感熱層表面と２５℃の水との後退接触角（θｂ１）よりも大きく、且つ、加熱前後の後退接触角の差（θｂ２−θｂ１）が１°よりも大きく４０°よりも小さいことを特徴とする感熱性平版印刷版を提供する。
【００１６】
　また、本発明は上記課題を解決するために、上記感熱性平版印刷版の感熱層に、レーザー光の照射によって発生する熱により画像潜像を形成した後、前記感熱層をｐＨ９〜１４のアルカリ性現像液で現像することを特徴とする画像形成方法を提供する。
【発明の効果】
【００１７】
　本発明の感熱性平版印刷版は、感熱層表面と２５℃の水との前進接触角（θｆ１）が７０°〜１１０°の範囲であり、且つ、１５０℃で３分間加熱した後の、前記感熱層表面と２５℃の水との後退接触角（θｂ２）が、加熱前の前記感熱層表面と２５℃の水との後退接触角（θｂ１）よりも大きく、且つ、加熱前後の後退接触角の差（θｂ２−θｂ１）が１°よりも大きく４０°よりも小さいので、感熱層にレーザー光の照射によって発生する熱により画像潜像を形成した後、アルカリ性現像液で現像して得られる刷版の画線部は、解像度及び耐刷性に優れる。
【００１８】
　また、感熱層に使用するアルカリ可溶性重合体として、カルボキシ基を有する単量体と疎水性単量体との共重合体を用いた本発明の感熱性平版印刷版は、特に解像度及び耐刷性に優れる。
【００１９】
　さらに、感熱層に使用するアルカリ可溶性重合体として、アクリル酸又はメタクリル酸と、スチレン、スチレン誘導体及びメタクリル酸メチルから選ばれる疎水性単量体との共重合体を用いた本発明の感熱性平版印刷版は、高湿度下の保存安定性に優れる。
【００２０】
　本発明の感熱性平版印刷版は、レーザー光の照射によって発生する熱により画像潜像を形成した後、ｐＨ９〜１４のアルカリ性現像液を使用して現像することで、解像度及び耐刷性に優れた刷版を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
　本発明で使用するアルカリ可溶性重合体（以下、本発明で使用する重合体と略す。）は、カルボキシ基等の酸性基を有し、アルカリ性水溶液に可溶性の重合体を指す。
【００２２】
　本発明で使用する重合体は、水が貧溶媒となるように設計することが好ましい。水が良溶媒となるような、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂を使用したものは、本発明で規定する接触角の範囲内に入らない。
【００２３】
　本発明で使用する重合体が有する前記酸性基の量は、重合体を構成する単量体の種類によって異なるが、重合体の酸価が４０〜５００となる量が好ましく、４５〜３００となる量が特に好ましい。
【００２４】
　本発明で使用する重合体は、カルボキシ基等の酸性基を有する単量体を成分とする重合性組成物を重合させて得られる。酸性基を有する単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸又はメタクリル酸を使用すると、他の単量体と共重合しやすく、樹脂の設計が容易となる。
【００２５】
　前述のように、本発明の重合体は、酸性基を有する単量体と、疎水性単量体との共重合物が好ましい。疎水性単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル類、スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、４−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、４−ｎ−ヘキシルスチレン、４−ｎ−オクチルスチレン、４−ｎ−ノニルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン、４−ヒドロキシスチレン、４−アセトキシスチレン、４−クロロメチルスチレン、４−ｎ−ドデシルスチレン、４−メトキシスチレン、４−フェニルスチレン、４−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン誘導体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
【００２６】
　疎水性単量体として、芳香環を有する単量体、アルキル鎖の短いメタクリル酸エステルから選ばれる単量体を用いると、保存安定性に優れた感熱性ＣＴＰ版が得られる。これらの中でも、スチレン、スチレン誘導体及びメタクリル酸メチルから選ばれる少なくとも一種の疎水性単量体を使用するのが好ましい。
【００２７】
　前記酸性基を有する単量体の使用割合は、得られる重合体の酸価が、４０〜５００となる割合が好ましく、４５〜３００となる割合が特に好ましい。
【００２８】
　本発明で使用する重合体が、酸性基を有する単量体と疎水性単量体との共重合体であり、且つ重合体中の酸性基量が同じである場合、使用する単量体の種類によって、得られる共重合体のアルカリ性水溶液への溶解性が異なる。例えば、共重合体を構成する単量体としてスチレン等の疎水性の高い単量体を使用した場合、得られる共重合体のアルカリ可溶性は低くなる傾向にあり、また、共重合体を構成する単量体としてメタクリル酸メチル等の疎水性の低い単量体を使用した場合、得られる共重合体のアルカリ可溶性は高くなる傾向にある。本発明で使用する共重合体のアルカリ性水溶液への溶解性が高すぎると、得られる感熱性平版印刷版の感熱層表面と２５℃の水との前進接触角（θｆ１）が７０°より小さくなり、画線部までもが現像液に溶解してしまい、画像が得られない。また、本発明で使用する共重合体のアルカリ性水溶液への溶解性が低すぎると、前進接触角（θｆ１）が１１０°よりも大きくなり、現像不良あるいは現像不能となる。
【００２９】
　このため、共重合体を構成する単量体として疎水性の高い単量体を使用する時は、酸性基を有する単量体の使用量を増加させるとよい。また、共重合体を構成する単量体として疎水性の低い単量体を使用する時は、酸性基を有する単量体の使用量を減少させるとよい。
【００３０】
　より具体的には、例えば、単量体としてスチレンとアクリル酸の二成分から成る共重合体では、スチレン単位とアクリル酸単位との比率は質量比で６０：４０〜８５：１５となるようにすればよく、メタクリル酸メチルとアクリル酸の二成分から成る共重合体では、メタクリル酸メチル単位とアクリル酸単位との比率は質量比で８６：１４〜９５：５となるようにすればよい。
【００３１】
　本発明で使用する重合体として、スチレン、スチレン誘導体及びメタクリル酸メチルから選ばれる少なくとも一種の単量体を含有する重合性組成物から成る共重合体を用いた場合、保存安定性に優れた感熱性平版印刷版が得られる。特に、スチレン６０〜８５質量％、アクリル酸又はメタクリル酸４０〜１５質量％から成る共重合体を用いた場合、高湿度下の保存安定性に優れた感熱性平版印刷版が得られる。
【００３２】
　本発明で使用する重合体は、ガラス転移温度（以下、Ｔｇと略す。）が４０〜１５０℃であることが好ましく、５０〜１４０℃であることがより好ましく、６０〜１３０℃であることが最も好ましい。Ｔｇが４０℃未満であると、画線部の硬度が十分ではなく、保存安定性や耐刷性に劣る傾向がある。一方、Ｔｇが１５０℃を越えると、画像形成に大きな熱量を必要とし、特にレーザー光を使用するときに実用的ではない。特に、Ｔｇが６０〜１５０℃、好ましくは６０〜１３０℃であると、室温での保存安定性に優れた感熱性平版印刷版を得ることができる。
【００３３】
　本発明で使用する重合体は、質量平均分子量が５，０００以上２００，０００以下であることが好ましく、１０，０００以上２００，０００以下であることがより好ましい。前記質量平均分子量が５，０００未満では、耐刷性が低下する。また、前記質量平均分子量が２００，０００を超えるとアルカリ性水溶液に溶解させることが困難となる。
【００３４】
　上記単量体の重合反応は、塊状重合、溶液重合等公知の方法が利用できる。中でも簡便な溶液重合が好ましく、使用する溶媒は有機溶媒であることが好ましい。有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類などが挙げられる。これらの有機溶媒は、２種類以上を混合して用いることもできる。
【００３５】
　溶液重合の際に使用する重合開始剤は、公知のラジカル重合開始剤を用いればよく、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系重合開始剤、ベンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ２−エチルへキサノエート等の過酸化物系重合開始剤などが挙げられる。
【００３６】
　本発明で使用する重合体は、アルカリ性水溶液に溶解させて感熱性組成物とした上で、感熱層の形成に用いられる。本発明で使用する重合体をアルカリ性水溶液に溶解させる方法としては、例えば、必要に応じて、前記重合体中の有機溶媒を除去した後、アルカリ性水溶液に溶解させる方法が挙げられる。アルカリ性水溶液としては、アンモニア、トリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン等のアミン化合物、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムの如きアルカリ金属の水酸化物等のアルカリ性化合物を水に溶解させたものが挙げられる。これらの中でも、アンモニア又は低分子量のアミン化合物の水溶液を用いて現像した場合には、優れた耐刷性を示す感熱性平版印刷版が得られる。特にアンモニアを使用した場合は、レーザー照射の熱で容易にアンモニアが揮散し、表面がより疎水性になりやすいので、特に好ましい。
【００３７】
　アルカリ性水溶液の濃度は、本発明で使用する重合体が有する酸性基の量や、重合体を構成する単量体の種類により一慨には決められないが、一般に０．１〜２０質量％の濃度のアルカリ性水溶液を使用する。また、本発明で使用する重合体は、乾燥固形分が１０〜４０質量％の溶液となるように濃度を調節するとよい。
【００３８】
　本発明で使用する感熱性組成物は、光を吸収して熱を発生する物質を加えると、レーザー光を使用して画像潜像を形成することができる。光を吸収して熱を発生する物質とは、画像潜像を形成する際に使用するレーザー波長を含む領域に吸収がある物質であり、具体的には５００ｎｍから３０００ｎｍに極大吸収波長（λｍａｘ）を有する化合物である。特に７６０ｎｍ〜３０００ｎｍの近赤外から遠赤外領域に極大吸収波長（λｍａｘ）を有する化合物（以下、ＩＲ吸収剤と略す）を使用すると、感熱性平版印刷版を明室下で取り扱うことができ、より好ましい。
【００３９】
　ＩＲ吸収剤としては、例えば、カーボンブラック、フタロシアニン、ナフタロシアニン、シアニン等の顔料や染料、ポリメチン系顔料や染料、スクワリリウム色素などの赤色吸収剤、銅イオン錯体、アンチモンをドープした酸化スズの微粒子などの有機又は無機の赤外線吸収剤が挙げられる。これらは単独で用いても、二種以上を混合して用いてもよい。本発明で使用する感熱性組成物へのＩＲ吸収剤の添加量は、使用する光源の波長領域における感熱性組成物の吸光度が０．５〜３程度となるように調節するが、具体的には不揮発分に対して０．５〜５０質量％の範囲が好ましく、１〜３０質量％の範囲がより好ましい。０．５質量％より少ないと熱の発生が少ないために、画像が充分に形成されず、また、５０質量％より多い場合は、感熱性平版印刷版がもろくなり表面が傷つきやすく、耐刷性を低下させたり、非画線部の汚れが生じやすくなったりする。
【００４０】
　ＩＲ吸収剤が水溶性である場合は、前記重合体のアルカリ性水溶液に直接添加し、混合すればよい。また、ＩＲ吸収剤が水溶性でない場合は、前記重合体のアルカリ性水溶液に、予め少量の有機溶媒に溶解したＩＲ吸収剤を添加し、混合すればよい。混合方法としては、公知の、超音波分散機、サンドミル、ボールミル、ペイントコンディショナーなどの分散機を使用することができる。
【００４１】
　このようにして、本発明で使用する感熱性組成物を得ることができる。
【００４２】
　本発明で使用する感熱性組成物は、着色してあると、現像後の画像を視認することができる。着色剤としては、例えば、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン、ビクトリアブルー、メチレンブルー、エチルバイオレット、ローダミンＢ等の染料、あるいは、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジオキサジンバイオレット、キナクリドンレッド等の顔料が挙げられる。該着色剤は、通常、感熱性組成物の不揮発分に対し、０．１〜１０質量％の範囲で使用する。着色剤は、前記ＩＲ吸収剤と同様の方法で、感熱性組成物に添加することができる。
【００４３】
　本発明で使用する感熱性組成物は、親水性表面を有する支持体の表面に、界面活性剤等を特に使用することなく塗装することができ、平滑で良好な塗装面が得られる。そのため、通常の使用においては特別な助剤を必要とはしないが、例えば、粘度調整のための天然水溶性高分子や合成水溶性高分子；レベリング剤；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン等の水溶性の有機溶媒；アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メチロールメタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ヒドロキシエチル、又はメタアクリル酸ヒドロキシエチルのホモポリマー及びコポリマー、無水マレイン酸／メチルビニルエーテル重合体、ゼラチン、多糖類等の天然高分子等の親水性結合剤、完全ケン化又は部分ケン化ポリビニルアルコール、各種界面活性剤等を、必要に応じて添加してもよい。
【００４４】
　本発明で使用する感熱性組成物は、水を必須成分とする。前記感熱性組成物から得られる感熱層は、１５０℃で３分間加熱することによって、化学反応を伴うことなくアルカリ性現像液に対して不溶となる。その理由は明らかではないが、水を必須成分として含有するアルカリ性水性媒体中で、前記重合体の分子鎖が、酸性基を外側にしたゆるい「糸まり」状の微細構造を形成しているものと推測される。この微細構造は、感熱層を形成されても保持されるが、感熱層に、分子鎖のミクロブラウン運動が起こりうるような熱が加わると、力学緩和現象がおこり「糸まり」が融解し、外側に極在化していた酸性基が均一に拡散してしまうため、アルカリ性現像液に対して不溶となり、画像が形成されるものと考えられる。
【００４５】
　従って、前記感熱性組成物が水を含有せず、有機溶媒のみであるときは、重合体が均一に溶解して微細構造を形成しないので、得られる感熱層は加熱の有無にかかわらず、アルカリ性現像液に不溶である。本発明で使用する感熱性組成物は、水に相溶性のある有機溶媒を含有していてもよいが、その含有量は前記重合体の微細構造を消滅させない範囲でなければならない。しかし、感熱性組成物が水を含有していても、高沸点の有機溶媒を多量に使用すると、感熱性組成物を支持体上に塗布、乾燥する際、水が先に揮発する結果、残留した有機溶媒によって重合体の微細構造が均一化されるため現像が困難となる。本発明で使用する感熱性組成物に使用可能な有機溶媒としては、比較的低沸点の有機溶剤であって、樹脂を溶解しにくい有機溶媒が好ましい。そのような有機溶媒として、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、プロパノールなどの低沸点のアルコール類などが挙げられる。本発明の感熱性組成物にそのような有機溶媒を使用する場合、その使用割合は、感熱性組成物の４０質量％以下、より好ましくは、２０％以下である。また、２−メトキシエタノールなどの比較的高沸点のアルコール類、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランなど、前記重合体を溶解しやすい溶媒は、１０％以下、より好ましくは、５％以下で使用することが好ましい。感熱性組成物中で、重合体の微細構造を崩さないように、溶媒の種類を選択し、使用量を調整する必要がある。
【００４６】
　本発明で使用する感熱性組成物は、アルカリ性水溶液に前記重合体が溶解した状態で、好ましくは不揮発成分が１〜５０質量％となるように調製した後、親水性表面を有する支持体上に乾燥後の塗膜厚が０．５〜１０μｍとなるように塗布後、乾燥して、感熱性平版印刷版が得られる。
【００４７】
　支持体の基材としては、例えば、アルミニウム、亜鉛、ステンレス、鉄等の金属板類；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール、ポリエチレン等のプラスチックフィルム類、合成樹脂を溶融塗布あるいは合成樹脂液を塗布した紙やプラスチックフィルムに真空蒸着やラミネート等の方法によって親水性金属で被覆した複合支持体等が挙げられる。これらは、表面に親水層を設けるか、親水化処理を施した後、親水性表面を有する支持体として使用する。これらのうち、特にアルミニウム板や、プラスチックフィルム表面をアルミニウムで被覆した複合支持体の使用が好ましい。支持体がアルミニウム板である場合は、表面の保水性を高め、感熱層との密着性を向上させる目的で、砂目立てや陽極酸化処理等の表面処理をしてあることが望ましい。
【００４８】
　感熱性組成物の塗布方法としては、例えば、スピンコーター等による回転塗布法、ディップ塗布法、ロール塗布法、カーテン塗布法、ブレード塗布法、エアーナイフ塗布法、スプレー塗布法、バーコーター塗布法等が挙げられる。
【００４９】
　支持体の表面に本発明で使用する感熱性組成物を塗布した後、乾燥して感熱層を形成する。乾燥方法は、常温で乾燥させる方法、真空乾燥機で乾燥させる方法、温風乾燥機、赤外線乾燥機等を使用し、熱で乾燥させる方法等がある。熱で乾燥させる場合、乾燥温度は、１３０℃以下で、かつ、本発明で使用する重合体のＴｇより１０℃低い温度に設定し、乾燥に費やす時間は、乾燥温度によって異なるが、１０秒から１０分間が好ましく、１０秒から５分間がより好ましい。乾燥温度を本発明で使用する重合体のＴｇ付近、もしくは、それ以上の温度に設定することもできるが、この場合、感熱層が乾燥により、アルカリ性現像液に対して、全面、あるいは、部分的に不溶とならないように、より短時間で乾燥させることが必要である。
【００５０】
　本発明で使用する重合体の親水性と疎水性とのバランスが適切な範囲にあることは、該重合体を使用した感熱性平版印刷版の感熱層と水との接触角から確認することができる。本発明の感熱性平版印刷版においては、その感熱層表面と２５℃の水との前進接触角（θｆ１）が７０°〜１１０°の範囲であり、且つ、１５０℃で３分間加熱した後の前記感熱層表面と２５℃の水との後退接触角（θｂ２）が、加熱前の前記感熱層表面と２５℃の水との後退接触角（θｂ１）よりも大きく、加熱前後の後退接触角差（θｂ２−θｂ１）が１°よりも大きく４０°よりも小さい場合に、保存安定性に優れ、かつ該印刷版から得られる刷版は耐刷性に優れる。
【００５１】
　接触角の測定方法としては、液滴法、気泡法等の固体平板に付着した液体の接触角を直接測定する方法や、ウィルヘルミーの垂直板法等の動的接触角を間接的に測定する方法が知られているが、本発明における接触角は、ウィルヘルミーの垂直板法によって測定される値を用いる。
【００５２】
　ウィルヘルミーの垂直板法は、図１に示したように、測定試料を液面に対し垂直に浸漬していく際に、前記測定試料を支えるのに要する上向きの力（ｆ）を連続的に測定することによって、下記式（１）から前進接触角（θｆ）を求めることができる。同様に、図２に示したように、液面に浸漬した測定試料を液面に対し垂直に引き上げていく際に、前記測定試料を支えるのに要する上向きの力（ｆ）を測定することによって、下記式（２）から後退接触角（θｂ）を求めることができる。本法によれば、面全体を平均化した値として前進接触角あるいは後退接触角を測定することができるので、再現性がよく、しかも、連続的に、あるいは、繰り返して、容易に測定することができる。
【００５３】
【数１】
2004133412.tif 000002
【００５４】
【数２】
2004133412.tif 000003
【００５５】
（式中、測定試料の液面と平行な面の長辺及び短辺をそれぞれａ及びｂとする時、ｐは（ａ＋ｂ）×２に相当する水平周長を表わし、γは液体の表面張力を表わし、θｆは前進接触角を表わし、θｂは後退接触角を表わし、Ａは測定試料の液面と平行な面の断面積（ａ×ｂ）を表わし、ρは液体の密度を表わし、ｙは試料の浸漬深さを表わし、ｍは測定試料の質量を表わし、ｇは重力加速度を表わす。）
【００５６】
　本発明における前進接触角及び後退接触角は、１０ｃｍ×１０ｃｍの測定試料を用い、浸漬速度及び引上速度をそれぞれ６ｍｍ／分とした時の測定値である。前記した速度で測定することにより、測定値にブレが生じることがなく、液面が乱れることもなく、さらに、測定値にノイズが生じることもない。
【００５７】
　ウィルヘルミーの垂直板法を利用して前進接触角及び後退接触角を測定する際は、水と接触する測定試料の６面全てに感熱層が設けられていることが望ましい。本発明の感熱性平版印刷版の前進接触角及び後退接触角をウィルヘルミーの垂直板法で測定する際の測定試料は、後述する理由により、測定試料の６面全てに感熱層を設けることを省略して、以下の方法により調製したものを用いる。即ち、支持体の両面に感熱層を設けた感熱性平版印刷版の場合には、所定の大きさに裁断して、測定試料に供すればよい。また、支持体の片面に感熱層を設けた感熱性平版印刷版の場合には、感熱層を設けた面とは反対側の支持体の面同士を適当な接着剤で貼り合わせた２枚の感熱性平版印刷版を所定の大きさに裁断して、測定試料に供すればよい。
【００５８】
　以上のように調製された測定試料は、その端面に感熱層が形成されていないが、感熱性平版印刷版の板厚は、一般に０．１〜０．５ｍｍと比較的薄く、試料の水平周長（ｐ）が板厚の４００〜２０００倍であるので、測定試料の一部の面に感熱層が設けられていないことに伴う影響を無視することができる。
【００５９】
　以上の原理に基づいて前進接触角と後退接触角を測定できる装置としては、ドイツ国クルス社製の自動表面張力・接触角測定装置「Ｋ１２」が挙げられる。
【００６０】
　感熱層表面を１５０℃で３分間加熱する方法としては、１５０℃に加熱した温風乾燥機中に、感熱性平版印刷版を３分間静置する方法が挙げられる。加熱後は、自然放冷あるいは強制的に放冷させる。その後、ウィルヘルミー法により前進接触角及び後退接触角を測定する。図３に、それぞれのＴｇの異なる二種類のアルカリ可溶性重合体を含有する感熱層を有する本発明の感熱性平版印刷版の後退接触角の経時変化を表わす。感熱層表面を１５０℃に加熱した場合、３分後にはＴｇの変化が殆どなくなることがわかる。
【００６１】
　本発明の感熱性平版印刷版は、前記感熱層表面と２５℃の水との前進接触角（θｆ１）が７０°〜１１０°の範囲を満たし、且つ、１５０℃で３分間加熱した後の前記感熱層表面と２５℃の水との後退接触角（θｂ２）が、加熱前の前記感熱層表面と２５℃の水との後退接触角（θｂ１）よりも大きく、加熱前後の後退接触角の差（θｂ２−θｂ１）が１°よりも大きく４０°よりも小さい。加熱前後の後退接触角の差（θｂ２−θｂ１）が１°よりも小さいものは、現像不能であり、加熱前後の後退接触角の差（θｂ２−θｂ１）が４０°よりも大きいものは、感熱層表面が粗く、耐刷性が低い。また、前記条件を満足するものの中でも、前記後退接触角（θｂ１）が５゜〜５０゜の範囲で、かつ、前記後退接触角（θｂ２）が３０゜〜６０゜の範囲のものが特に好ましい。さらに、加熱前後の後退接触角の差（θｂ２−θｂ１）が１０゜〜３０゜の範囲のものは、耐刷性に特に優れるので、好ましい。
【００６２】
　前記接触角の条件を満たす本発明の感熱性平版印刷版が、何故耐刷性に優れるのかについては、いろいろな理由が考えられる。
【００６３】
　本発明の感熱性平版印刷版を使用して刷版を得るには、該印刷版の感熱層に、レーザー光の照射によって発生する熱により画像潜像を形成する。これを現像処理すると、感熱層の加熱された部分は現像液に不溶となって、画線部となり、その他の部分は現像液に溶解して除去される。レーザー光の照射によって発生する熱に代えて、サーマルヘッドで該印刷版の感熱層に熱を加えることにより画像潜像を形成することもできる。
【００６４】
　感熱性平版印刷版と２５℃の水との前進接触角（θｆ１）が７０°より小さいということは、画線部となった感熱層の親水性が高い、あるいは、表面粗さが大きいということを意味する。感熱層の親水性が高いと、印刷中の湿し水によって画線部が浸食されてしまい充分な耐刷性が得られず、表面粗さが大きいと、局部的に大きな力が加わり、この場合も充分な耐刷性が得られないと考えられる。
【００６５】
　一方、感熱性平版印刷版と２５℃の水との前進接触角（θｆ１）が１１０°より大きいということは、加熱されなかった感熱層の親水性が低いことを意味する。感熱層の親水性が低いと、現像不能か、あるいは現像不良による地汚れを発生しやすい。
【００６６】
　即ち、前進接触角（θｆ１）が７０°〜１１０°の範囲を満たすものは、感熱層が、アルカリ現像に適し、親水性と疎水性のバランスに優れており、かつ、表面粗さの少ない版であると考えられる。中でも、前進接触角（θｆ１）が７５〜１１０°の範囲が好ましく、８０〜１０５°の範囲が最も好ましい。
【００６７】
　一方、後退接触角（θｂ１）は、加熱前後で変化し、１５０℃で３分間加熱した後の感熱層は、後退接触角が大きくなる。
【００６８】
　一般に、後退接触角（θｂ１）が高いものは、表面が疎水性であることを示す。即ち、加熱により後退接触角が高くなるということは、加熱により、感熱層表面が疎水性に変化することを示している。感熱層表面が疎水性に変化するためには、感熱層表面がより滑らかになるように変化する、あるいは、表面と水との親和性が低下し、化学的に疎水性になる、の二つの場合が考えられる。
【００６９】
　１．加熱により、感熱層表面がより滑らかに変化する理由
　本発明で使用する重合体にとって、水は貧溶媒となる。即ち、本発明で使用する重合体をアルカリ性水溶液に溶解させると、該重合体は水中で、前記重合体の分子鎖が、酸性基を外側にしたゆるい「糸まり」状の微細構造を形成するものと推測される。従って、これを支持体の表面に塗布乾燥して得られた感熱層も、この微細構造を維持している。原子間力顕微鏡（Ａｔｏｍｉｃ　Ｆｏｒｃｅ　Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ：　以下、ＡＦＭと略す）で観察すると、感熱層表面に、ナノスケールの凹凸が形成されていることが観察できる。これは、分子鎖の部分的な「糸まり」が表面に浮き出て、ナノスケールの凹凸を形成していると推定できる。該感熱層を１５０℃で３分間加熱すると、加熱後の感熱層表面は、表面の凹凸が僅かながら小さくなっていることがＡＦＭで観察できる。これは、分子鎖の部分的な「糸まり」が、熱によって消滅もしくは小さくなることを意味する。加熱温度１５０℃は、本発明で使用する重合体にとってはＴｇ以上もしくはＴｇ近傍の温度であり、重合体の分子鎖がミクロブラウン運動を起こしうる温度である。このことから、１５０℃で３分間加熱すると、感熱層中の重合体は緩和され、「糸まり」状の分子鎖がほどけて伸長し、内部の微細構造が均一になるものと推測される。部分的な「糸まり」状の微細構造がなくなるので、感熱層表面はより滑らかになり、この結果、後退接触角が高くなるのだと推測できる。
【００７０】
　この推測は、本発明で使用する重合体を良溶媒である有機溶媒に溶解させた組成物を塗布乾燥して形成した感熱層では、１５０℃で３分間の加熱前後で後退接触角に変化が生じないことからも説明できる。
【００７１】
　本発明の感熱性平版印刷版の感熱層を構成する重合体として、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール等を使用することができないが、使用できない理由としては、これらの重合体が、水が良溶媒であるので、加熱前に、既に感熱層内の分子鎖が均一で、加熱しても力学緩和現象が起こらないことに起因していると推測される。
【００７２】
　２．加熱により、感熱層表面が疎水性になる理由
　本発明で使用する重合体は、アルカリ性水溶液中で酸性基を外側にしたゆるい「糸まり」状の微細構造を形成していると考えられ、これを支持体の表面に塗布乾燥して得られた感熱層表面には、酸性基が局在化していると推定できる。感熱層を加熱すると、表面に分布していた酸性基が感熱層内部に入り込み、従って、表面が疎水性になると考えられる。
【００７３】
　酸性基を中和しているアンモニア等の塩基性化合物が加熱により揮散し、表面が疎水性になるという考え方もあるが、本発明の感熱性平版印刷版は、真空乾燥等によって、アンモニア等の塩基性化合物を感熱層中に殆ど含まない感熱性平版印刷版であっても、熱によって画像潜像を形成した後、現像することによって画像形成することができる。このことから、アンモニア等の揮散が画像形成の直接の因子ではない。
【００７４】
　即ち、本発明の感熱性平版印刷版は、従来のアンモニアの揮発、あるいは、粒子融着とは全く異なるメカニズムによって画像形成されると推定できる。
【００７５】
　本発明の感熱性平版印刷版は、ウィルヘルミーの垂直板法で、浸漬、引き上げを繰り返し行っても、一定の前進接触角、後退接触角を示し、接触角の変化が生じないような感熱性平版印刷版が好ましい。
【００７６】
　また、ウィルヘルミーの垂直板法で、浸漬、引き上げを繰り返し行うような、繰り返し測定をしたとき、一回目の前進接触角、後退接触角の測定値に比べて、二回目の測定値が低下し、二回目以降の測定値がほぼ一定となるような感熱性平版印刷版では、その低下率が３０％以下であれば、本発明の感熱性平版印刷版として好ましく使用することができる。二回目以降の測定値の低下率が３０％を越えてしまうと、耐刷性に劣る傾向にあり、特に、二回目以降の測定値の低下率が５０％を越えてしまうものは、感熱層自体が水を吸着あるいは吸収する傾向にあるため、好ましくない。さらに、繰り返し測定によって、測定値が徐々に低くなる様な感熱性平版印刷版は、親水性が高く、耐刷性に劣る傾向にある。
【００７７】
　本発明の感熱性平版印刷版の感熱層に、画像情報に基づく、レーザー光の照射によって発生する熱で画像潜像を形成した後、感熱層をｐＨ９〜１４のアルカリ性現像液で現像することによって、画像を形成することができる。特に、光を吸収して熱を発生する物質を含有する感熱層を有する感熱性平版印刷版を用いた場合には、レーザー光の照射によって、より高解像度の画像を得ることができる。
【００７８】
　画像潜像を形成する際に使用するレーザーとしては、発振波長が５００ｎｍから３０００ｎｍのレーザーが挙げられる。特に７６０ｎｍ〜３０００ｎｍの近赤外から遠赤外領域に最大強度を有するレーザー光源を使用する感熱性平版印刷版は、明室下で取り扱うことができるという利点がある。そのようなレーザーとしては、例えば、半導体レーザー、ＹＡＧレーザーが挙げられる。これらのレーザー光の発信波長は、使用する光を吸収して熱を発生する物質の吸収波長と対応させればよい。
【００７９】
　本発明の感熱性平版印刷版の感熱層に画像潜像を形成した後、未加熱部をアルカリ性現像液で溶解除去することにより現像して刷版とする。アルカリ性現像液としては、アルカリ性物質の水溶液が好ましい。アルカリ性物質としては、例えば、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第二又は第三リン酸のナトリウム、カリウム又はアンモニウム塩、メタケイ酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア等の無機のアルカリ化合物；モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、エチレンイミン、エチレンジアミン等の有機のアルカリ化合物が挙げられる。
【００８０】
　現像液中のアルカリ性物質の含有割合は、０．００５〜１０質量％が好ましく、０．０５〜５質量％が特に好ましい。これらの現像液には、必要に応じて、有機溶媒；亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウム等の水溶性亜硫酸塩；アルカリ可溶性ピラゾロン化合物、アルカリ可溶性チオール化合物等のヒドロキシ芳香族化合物；ポリリン酸塩、アミノポリカルボン酸類等の硬水軟化剤；イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ｎ−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム等の各種界面活性剤や各種消泡剤を使用することもできる。
【００８１】
　該アルカリ性現像液は、市販されているネガ型ＰＳ版用又はポジ型ＰＳ版用の現像液を使用することもできる。本発明の感熱性平版印刷版は、市販のＰＳ版に使用するｐＨ１３．５〜１４の現像液でも、また、より希薄な低ｐＨの現像液でも、使用する樹脂を選択することにより現像できるが、ｐＨ９より低い希薄な現像液で現像できる感熱性平版印刷版は、耐水性に劣り、湿し水を使用した印刷時に感熱層の劣化を生じ、耐刷性の低下をもたらす。
【００８２】
　本発明の感熱性平版印刷版は、前記した方法により画像潜像を形成した後、前述のアルカリ性現像液に浸漬して現像して刷版とする。このときの現像液の温度は、１５〜４０℃の範囲が好ましく、浸漬時間は１秒〜２分の範囲が好ましい。必要に応じて、現像中に軽く表面を擦ることもできる。
【００８３】
　現像後、水洗した刷版は、更に必要に応じて水系の不感脂化剤を塗布する。水系の不感脂化剤としては、例えば、アラビアゴム、デキストリン、カルボキシメチルセルロース等の水溶性天然高分子やポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸等の水溶性合成高分子等の水溶液が挙げられ、必要に応じて酸や界面活性剤等を加えることができる。不感脂化剤を塗布した後、感熱性平版印刷版を乾燥して、刷版が完成する。
【００８４】
　これらの工程は一工程づつ実施しても良いが、実際には画像露光機や自動現像機を使用して連続して行うことが好ましい。例えば、ＹＡＧレーザーや赤外線半導体レーザー等のレーザーを光源とした画像露光機に、本発明の感熱性平版印刷版を装着し、コンピュータからのデジタル化された画像情報に基づいて、直接該印刷版の感熱層上にレーザー光を照射して、画像潜像を形成する。その後、自動現像機を使用して現像することによって、刷版が得られる。
【実施例】
【００８５】
　以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。なお、不揮発成分、質量平均分子量、Ｔｇ、接触角、窒素含有率、及び耐刷性は、下記の方法で測定した。
【００８６】
［不揮発成分の測定］
　試料約１ｇを１３０℃の乾燥機で１時間乾燥し、乾燥前後の質量を測定し、試料中に含まれる不揮発成分の割合を算出した。
【００８７】
［質量平均分子量の測定］
　ウオーターズ社製のゲル浸透クロマトグラフィー測定装置「６１０示差屈折計システム」（以下、ＧＰＣと略す。）により測定し、ポリスチレン換算分子量として記した。
【００８８】
［Ｔｇの測定］
　島津製作所社製の示差走査熱量計「島津熱流束示差走査熱量計ＤＳＣ−５０」（以下、ＤＳＣと略す。）を使用し、試料を昇温速度１０℃／分で１５０℃に昇温後、液体窒素で０℃以下に急冷し、再度１０℃／分で１５０℃まで昇温し、吸熱し始める点をＴｇとした。対照試料としてはアルミナを使用した。
【００８９】
［平均粒径の測定］
　米マイクロトラック社製のレーザードップラー式粒度分布計「マイクロトラックＵＰＡ−１５０」で平均粒径を測定した。
【００９０】
［ウィルヘルミー（Wilhelmy）の垂直板法による接触角の測定］
　１０ｃｍ角に裁断した二枚の感熱性平版印刷版を、感熱層が外側となるように接着剤で貼り合わせ、２ｃｍ角に切り出し、測定試料とした。ドイツ国クルス社製の自動表面張力・接触角測定装置「Ｋ１２」を用い、該測定試料を２５℃の蒸留水中に、測定する面が液面と垂直になるように毎分６ｍｍの速度で浸漬して前進接触角を測定した後、毎分６ｍｍの速度で引き上げて後退接触角を測定した。
【００９１】
［窒素含有率の測定］
　感熱性平版印刷版を０．５×１ｃｍに裁断し、アルゴン−酸素気流中、８００〜９００℃で燃焼させ、発生した一酸化窒素をオゾンで二酸化窒素に酸化する際の化学発光量を、三菱化学（株）社製の化学発光検出装置「ＴＯＸ−１００」を用いて測定した。別途測定した検量線から該試料中の窒素含有量を、燃焼前後の試料の秤量から感熱層の試料質量をそれぞれ求め、感熱層の窒素含有率を計算した。尚、ここで測定している窒素は、感熱層中のアルカリ性化合物及びＩＲ吸収剤に由来するものである。
【００９２】
［親水性表面を有する支持体の作成］
　Ａ２サイズで厚さ０．３ｍｍ厚のアルミニウム板表面をパミストンの水懸濁液を用いてナイロンブラシで研磨して、その表面を砂目立てし、次いで２０％硫酸電解液中、電流密度２Ａ／ｄｍ２で陽極酸化して、２．７ｇ／ｍ２の酸化被膜を形成した後、水洗し、乾燥させて、親水性表面を有する支持体を得た。
【００９３】
［解像度の評価方法］
　Ｃｒｅｏ社製のプレートセッター「トレンドセッター３２４４Ｆ」に、試験用感熱性平版印刷版を装着し、所定のパターンを露光した。現像後の画像をルーペで観察し、網点再現範囲を記録した。ただし、この評価方法は、着色した感熱層を有する感熱性平版印刷版に限って適用可能である。
【００９４】
［促進耐刷試験による耐刷性の評価方法］
　ＴＯＨＡＭＡ社製の平版印刷機「Ｎ−６００輪転機」に試験用刷版を装着し、印刷速度を１２万部／時間、印圧を０．２５として印刷した。印刷用紙には中越パルプ新聞用ザラ紙を、インキには大日本インキ化学工業社製の新聞用墨インキ「ＭＫＨＳ−ＥＺ」を、湿し水には大日本インキ化学工業社製の「ＦＳＴ−２１２」の２％水溶液を使用した。
【００９５】
＜重合体合成例１＞
　撹拌装置、還流装置、温度計付き窒素導入管及び滴下装置を備えた容量１Ｌの四つ口フラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＥＡｃと略す。）３００ｇを仕込み、窒素雰囲気中、攪拌しながら１２５℃まで昇温した後、スチレン２３０ｇ、アクリル酸７０ｇ、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド１５ｇの混合物を３時間かけて滴下した。滴下後、さらに６時間撹拌を続けることによって、不揮発成分が５０％、質量平均分子量４０，０００、Ｔｇ１２５℃、酸価１７３のアルカリ可溶性重合体（以下、重合体（１）と略す。）のＰＧＭＥＡｃ溶液を得た。
【００９６】
＜重合体合成例２＞
　撹拌装置、還流装置、温度計付き窒素導入管及び滴下装置を備えた容量１Ｌの四つ口フラスコに、ＰＧＭＥＡｃ３００ｇを仕込み、窒素雰囲気中、攪拌しながら１２５℃まで昇温した後、スチレン６０ｇ、メタクリル酸メチル１４７ｇ、メタクリル酸ブチル６６ｇ、アクリル酸２７ｇ、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド１５ｇの混合物を３時間かけて滴下した。滴下後、さらに６時間撹拌を続けることによって、不揮発成分が５０％、質量平均分子量３５，０００、Ｔｇ８２℃、酸価６７のアルカリ可溶性重合体（以下、重合体（２）と略す。）のＰＧＭＥＡｃ溶液を得た。
【００９７】
＜重合体合成例３＞
　前記重合体（１）の調製における、スチレン２３０ｇ、アクリル酸７０ｇに代えて、スチレン２４６ｇ、アクリル酸５４ｇを使用した以外は、重合体（１）の合成と同様の操作を行い、不揮発成分５０％、質量平均分子量３５，０００、Ｔｇ１０８℃、酸価１３３のアルカリ可溶性重合体（以下、重合体（３）と略す。）のＰＧＭＥＡｃ溶液を得た。
【００９８】
＜重合体合成例４＞
　撹拌装置、還流装置、温度計付き窒素導入管及び滴下装置を備えた容量１Ｌの四つ口フラスコに、ＰＧＭＥＡｃ３００ｇを仕込み、攪拌しながら１２５℃まで昇温した後、メタクリル酸メチル２３０ｇ、アクリル酸３０ｇ、メタクリル酸４０ｇ、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド１５ｇの混合物を３時間かけて滴下した。滴下後、さらに６時間撹拌を続けることによって、不揮発成分が５０％、質量平均分子量３５，０００、Ｔｇ１２６℃、酸価１５７のアルカリ可溶性重合体（以下、重合体（４）と略す。）のＰＧＭＥＡｃ溶液を得た。
【００９９】
＜重合体合成例５＞
　撹拌装置、還流装置、温度計付き窒素導入管及び滴下装置を備えた容量１Ｌの四つ口フラスコに、メチルエチルケトン（以下、ＭＥＫと略す。）３００ｇを仕込み、攪拌しながら８０℃まで昇温した後、メタクリル酸メチル２３０ｇ、アクリル酸３０ｇ、メタクリル酸４０ｇ、ｔ−ブチル−ペルオキシ−２−エチルヘキサノエート１２ｇの混合物を３時間かけて滴下した。滴下６時間後、ｔ−ブチル−ペルオキシ−２−エチルヘキサノエート１．５ｇを加え、さらに４時間後、ｔ−ブチル−ペルオキシ−２−エチルヘキサノエート１．５ｇ加え、４時間撹拌を続けることによって、不揮発成分が５０％、質量平均分子量２０，０００、Ｔｇ１１５℃、酸価１５７のアルカリ可溶性重合体（以下、重合体（５）と略す。）のＭＥＫ溶液を得た。
【０１００】
＜重合体合成例６＞
　前記重合体（１）の調製における、スチレン２３０ｇ、アクリル酸７０ｇに代えて、スチレン２６０ｇ、アクリル酸４０ｇを使用した以外は、重合体（１）の合成と同様の操作を行い、不揮発成分５０％、質量平均分子量３５，０００、Ｔｇ１０４℃、酸価９９ルカリ可溶性の重合体（以下、重合体（６）と略す。）のＰＧＭＥＡｃ溶液を得た
【０１０１】
＜重合体合成例７＞
　攪拌装置、還流装置、温度計付き窒素導入管及び滴下装置２つを供えた容量１Ｌの４つ口フラスコに、蒸留水１５０ｇ、メタクリル酸メチル０．２２ｇ、日本乳化剤社製の乳化剤「ＮＥＷＣＯＬ５６０ＳＦ」０．４４ｇを仕込み、窒素雰囲気中、攪拌しながら８０℃まで昇温した後、メタクリル酸メチル０．４４ｇを加えさらに１５分攪拌を続けた。次いで過硫酸アンモニウム０．１５ｇを蒸留水５ｇに溶解した溶液を加え、１５分間攪拌を続けた。次いで、メタクリル酸メチル２２ｇ、乳化剤「ＮＥＷＣＯＬ５６０ＳＦ」１ｇ、０．１５ｇの過硫酸アンモニウムを蒸留水５０ｇに溶解した溶液を２時間かけて滴下した。滴下後、更に３時間攪拌を続けることによって、不揮発成分が５０％、Ｔｇ１００℃、平均粒径１００ｎｍのポリメタクリル酸メチル粒子の水分散液を得た。
【０１０２】
＜感熱性組成物（Ａ）の調製＞
　撹拌装置、溶剤留去装置を備えた容量５００ｍＬの四つ口フラスコに、重合体合成例１で得られた重合体（１）のＰＧＭＥＡｃ溶液３００ｇを入れ、窒素雰囲気中、攪拌しながら常圧で２００℃まで昇温した。その後、徐々に減圧しながらＰＧＭＥＡｃを留去した。減圧度が０．０３ＭＰａに達し、溶剤が留去しなくなった時点で常圧に戻した。溶融状態の共重合体を冷却後、粉砕して、重合体（１）の固形物を得た。撹拌装置、還流装置、温度計付き窒素導入管を備えた容量５００ｍＬの四つ口フラスコに、該重合体（１）の固形物５０ｇ、２５％アンモニア水１０ｇ、水２１８ｇを仕込み、９０℃に保ちながら攪拌し、重合体（１）のアンモニウム塩の１８％水溶液（以下、これを感熱性組成物（Ａ）という。）を得た。
【０１０３】
＜感熱性組成物（Ｂ）の調製＞
　感熱性組成物（Ａ）２０ｇに、ＩＲ吸収剤として４−メチルベンゼンスルホン酸２−（２−（２−クロロ−３−（（１，３−ジヒドロ−１，１，３−トリメチル−２Ｈ−ベンズ（ｅ）インドール−２−イリデン）エチリデン）−１−シクロヘキセン−１−イル）エテニル）−１，１，３−トリメチル−１Ｈ−ベンズ（ｅ）インドリウム２８０ｍｇ、着色剤としてクリスタルバイオレット４０ｍｇを、エタノール４ｇと２−メトキシエタノール１ｇとの混合溶媒に溶解させたものを撹拌しながら加え、感熱性組成物（Ｂ）を得た。
【０１０４】
＜感熱性組成物（Ｃ）の調製＞
　前記感熱性組成物（Ａ）の調製における、２５％アンモニア水１０ｇ、水２１８ｇに代えて、ジメチルエタノールアミン１３ｇ、水２１５ｇを使用した以外は、感熱性組成物（Ａ）の調製と同様の操作を行い、重合体（１）のジメチルエタノールアミン塩の１８％水溶液を得た。この水溶液２０ｇを用いて、感熱性組成物（Ｂ）の調製と同様の操作を行い、感熱性組成物（Ｃ）を得た。
【０１０５】
＜感熱性組成物（Ｄ）の調製＞
　撹拌装置、溶剤留去装置を備えた容量５００ｍＬの四つ口フラスコに、重合体合成例２で得られた重合体（２）のＰＧＭＥＡｃ溶液３００ｇを入れ、窒素雰囲気下、攪拌しながら常圧で２００℃まで昇温した。その後、徐々に減圧しながらＰＧＭＥＡｃを留去し、減圧度が０．０３ＭＰａに達し、溶剤が留去しなくなった時点で常圧に戻した。溶融状態の共重合体を冷却後、粉砕して、重合体（２）の固形物を得た。
【０１０６】
　撹拌装置、還流装置、温度計付き窒素導入管を備えた容量５００ｍＬの四つ口フラスコに、該重合体（２）の固形物５０ｇ、２５％アンモニア水４ｇ、水２２４ｇを仕込み、９０℃に保ちながら攪拌して重合体（２）を溶解し、重合体（２）のアンモニウム塩の１８％水溶液を得た。この水溶液２０ｇに、山本化成社製のＩＲ吸収剤「ＹＫＲ−３０７０」０．３ｇ、クリスタルバイオレット４０ｍｇ、エタノール４ｇと２−メトキシエタノール１ｇを加えた後、超音波分散機で５分間分散処理し、感熱性組成物（Ｄ）を得た。
【０１０７】
＜感熱性組成物（Ｅ）の調製＞
　前記感熱性組成物（Ａ）の調製における、２５％アンモニア水１０ｇ、水２１８ｇに代えて、２５％アンモニア水７．５ｇ、水２２０ｇを使用した以外は、感熱性組成物（Ａ）の調製と同様の操作を行い、重合体（１）のアンモニウム塩の１８％水溶液を得た。この水溶液２０ｇを用いて、感熱性組成物（Ｄ）の調製と同様の操作を行い、感熱性組成物（Ｅ）を得た。
【０１０８】
＜感熱性組成物（Ｆ）の調製＞
　前記感熱性組成物（Ａ）の調製における、重合体（１）のＰＧＭＥＡｃ溶液３００ｇに代えて、重合体（３）のＰＧＭＥＡｃ溶液３００ｇを使用し、２５％アンモニア水１０ｇ、水２１８ｇに代えて、２５％アンモニア水８．５ｇ、水２２０ｇを使用した以外は、感熱性組成物（Ａ）の調製と同様の操作を行い、重合体（３）のアンモニウム塩の１８％水溶液を得た。この水溶液２０ｇを用いて、感熱性組成物（Ｄ）の調製と同様の操作を行い、感熱性組成物（Ｆ）を得た。
【０１０９】
＜感熱性組成物（Ｇ）の調製＞
　前記感熱性組成物（Ａ）の調製における、重合体（１）のＰＧＭＥＡｃ溶液３００ｇの代わりに、重合体（４）のＰＧＭＥＡｃ溶液３００ｇを使用した以外は、感熱性組成物（Ａ）の調製と同様の操作を行い、重合体（４）のアンモニウム塩の１８％水溶液を得た。この水溶液２０ｇを用いて、感熱性組成物（Ｄ）の調製と同様の操作を行い、感熱性組成物（Ｇ）を得た。
【０１１０】
＜比較例用感熱性組成物（Ｈ）の調製＞
　重合体合成例１で得た重合体（１）のＰＧＭＥＡｃ溶液８ｇに、更にＰＧＭＥＡｃ１９ｇを加え、感熱性組成物（Ｈ）を得た。
【０１１１】
＜比較例用感熱性組成物（Ｉ）の調製＞
　撹拌装置、還流装置、温度計付き窒素導入管及び滴下装置を備えた容量５００ｍＬの四つ口フラスコに、感熱性組成物（Ａ）の調製で得た重合体（１）の固形物１００ｇ、ＭＥＫ１００ｇを加え、８０℃で２時間撹拌し、重合体（１）のＭＥＫ溶液を得た。該溶液１００ｇに、５％アンモニア１０ｇを加え、次に撹拌しながら水５００ｇをゆっくり加え、転相乳化を経て、ＭＥＫを含有する水分散体を得た。減圧しながらＭＥＫ及び過剰の水を留去させ、平均粒径２００ｎｍ、乾燥固形分１８％の水分散液を得た。この水分散液２０ｇに、山本化成社製のＩＲ吸収剤「ＹＫＲ−３０７０」０．３ｇ、エタノール５ｇを加え、１ｍｍジルコニアビーズ１８０ｇとともにペイントコンディショナーで１時間撹拌した後、ジルコニアビーズを濾過除去し、感熱性組成物（Ｉ）を得た。
【０１１２】
＜比較例用感熱性組成物（Ｊ）の調製＞
　重合体合成例５で得た重合体（５）のＭＥＫ溶液１００ｇに５％アンモニア水７ｇを加え、撹拌しながら水５００ｇをゆっくり加え、転相乳化を経て、ＭＥＫを含有する重合体（５）の水分散体を得た。減圧しながらＭＥＫ、及び過剰の水を留去させ、平均粒径２００ｎｍ、乾燥固形分１８％の重合体（５）の水分散液を得た。この水分散液２０ｇに、山本化成社製のＩＲ吸収剤「ＹＫＲ−３０７０」０．３ｇ、エタノール５ｇを加え、１ｍｍジルコニアビーズ１８０ｇとともにペイントコンディショナーで１時間撹拌した後、ジルコニアビーズを濾過除去し、感熱性組成物（Ｊ）を得た。
【０１１３】
＜比較例用感熱性組成物（Ｋ）の調製＞
　和光純薬工業社製の平均分子量が５，０００のポリアクリル酸２０ｇを水８０ｇに溶解し、感熱性組成物（Ｋ）を得た。
【０１１４】
＜比較例用感熱性組成物（Ｌ）の調製＞
　重合体合成例７で得たポリメタクリル酸メチル粒子の水分散液１１．２５ｇに、攪拌しながら、オリエンタル化学社製のカーボンブラックの１５％水分散液「ＢＯＮＪＥＴ　ＢＬＡＣＫ　ＣＷ−１」５．８３ｇ、蒸留水７．９ｇ、及びケン化度９８％のポリビニルアルコールの２％水溶液２５ｇを加え、不揮発成分が５％の感熱性組成物（Ｌ）を得た。
【０１１５】
＜比較例用感熱性組成物（Ｍ）の調製＞
　前記感熱性組成物（Ａ）の調製における、重合体（１）の代わりに、重合体（６）を使用し、２５％アンモニア水１０ｇ、水２１８ｇの代わりに、２５％アンモニア水６．５ｇ、水２２１ｇを使用した以外は同様の操作を行い、重合体（６）のアンモニウム塩の１８％水溶液を得た。この水溶液２０ｇを用いて、感熱性組成物（Ｄ）の調製と同様の操作を行い、感熱性組成物（Ｍ）を得た。
【０１１６】
＜実施例１＞
　支持体上に、感熱性組成物（Ａ）を、８番のバーコーターを用いて塗布した後、６０℃で４分間乾燥させて、膜厚２μｍの感熱層を有する感熱性平版印刷版（Ａ−１）を２枚作成した。このときの感熱層の窒素含有率は０．８６％であった。
【０１１７】
　感熱性平版印刷版（Ａ−１）の１枚を半分に切り、１枚をそのまま、もう１枚を１５０℃で３分間加熱し、冷却した後、それぞれの接触角を測定した。加熱前の前進接触角（θｆ１）は８８．２°、後退接触角（θｂ１）は３９．８°であり、加熱後の後退接触角（θｂ２）は、５５．３°と、加熱前の後退接触角（θｂ１）よりも大きくなった。加熱前後の後退接触角の差（θｂ２−θｂ１）は１５．５°であった。
【０１１８】
　次に、もう１枚の感熱性平版印刷版（Ａ−１）を半分に切り、そのうちの１枚を１２０℃で１分間加熱した。加熱後の感熱層の窒素含有率は０．４５％であった。加熱後の感熱性平版印刷版（Ａ−１）を、コダックポリクロームグラフィックス社製のポジ用ＰＳ版現像液「ＰＤ−１」（以下、現像液と略す。）の１：９９水希釈溶液（ｐＨ１２．３）に、３０℃で２５秒間浸漬したところ、感熱層は膨潤したりはがれたりしなかった。一方、加熱していないもう１枚の感熱性平版印刷版（Ａ−１）を、現像液の１：９９水希釈溶液に３０℃で２５秒間浸漬したところ、感熱層全てが溶解した。このことから、感熱性平版印刷版（Ａ−１）の感熱層は、１２０℃で１分間加熱することで、現像液の１：９９水希釈溶液に不溶化することが判った。
【０１１９】
　加熱後、現像液の１：９９水希釈溶液に浸漬した感熱性平版印刷版（Ａ−１）を刷板として、２０，０００枚の促進耐刷試験を行った。その結果、得られた印刷物にも、刷版にも異常は見られなかった。
【０１２０】
＜実施例２＞
　実施例１における、６０℃で４分間の乾燥に代えて、真空度２０Ｐａの真空乾燥機中で一昼夜放置した以外は実施例１と同様の操作を行い、感熱性平版印刷版（Ａ−２）を２枚得た。このときの感熱層の窒素含有率は０．４６％であった。
【０１２１】
　感熱性平版印刷版（Ａ−２）の１枚を半分に切り、実施例１と同様にして接触角を測定した。加熱前の前進接触角（θｆ１）は８９．０°、後退接触角（θｂ１）は４０．５°であり、加熱後の後退接触角（θｂ２）は５５．６°と、加熱前の後退接触角（θｂ１）より大きくなった。また、加熱前後の後退接触角の差（θｂ２−θｂ１）は、１５．１°であった。
【０１２２】
　次に、もう１枚の感熱性平版印刷版（Ａ−２）を半分に切り、そのうちの１枚を１２０℃で１分間加熱した。加熱後の感熱層の窒素含有率は０．４５％と、加熱前と殆ど変化しなかった。加熱後の感熱性平版印刷版（Ａ−２）を現像液の１：９９水希釈溶液に３０℃で２５秒間浸漬したところ、感熱層は膨潤したりはがれたりしなかった。一方、加熱していないもう１枚の感熱性平版印刷版（Ａ−２）を、現像液の１：９９水希釈溶液に３０℃で２５秒間浸漬したところ、感熱層全てが溶解した。このことから、感熱性平版印刷版（Ａ−２）の感熱層は、加熱により、感熱層の窒素含有率に変化がなくても現像液に不溶化することが判った。
【０１２３】
　加熱後現像液の１：９９水希釈溶液に浸漬した感熱性平版印刷版（Ａ−２）を刷板として、２０，０００枚の促進耐刷試験を行った。その結果、得られた印刷物にも、刷版にも異常は見られなかった。
【０１２４】
＜実施例３＞
　支持体上に、感熱性組成物（Ｂ）を９番のバーコーターを用いて塗布した後、６０℃で４分間乾燥させて、膜厚２μｍの感熱層を有する感熱性平版印刷版（Ｂ−１）を得た。これを２枚作成した。
【０１２５】
　１枚の感熱性平版印刷版（Ｂ−１）を半分に切り、１枚をそのまま、もう１枚を１５０℃で３分間加熱し、冷却した後、それぞれの接触角を測定した。その結果、加熱前の前進接触角（θｆ１）は９３．４°、後退接触角（θｂ１）は２５．１°であり、加熱後の後退接触角（θｂ２）は４４．２°と、加熱前の後退接触角（θｂ１）よりも大きくなった。また、加熱前後の後退接触角の差（θｂ２−θｂ１）は１９．１°であった。
【０１２６】
　もう１枚の感熱性平版印刷版（Ｂ−１）に、Ｃｒｅｏ社製の近赤外線半導体レーザーを搭載した露光機トレンドセッター「３２４４Ｆ」で、出力７．２Ｗ、１５０回転の条件で１８０ｍＪ／ｃｍ２のレーザー光を照射して画像潜像を形成させた。次いで、現像液の１：９９水希釈溶液に３０℃で２５秒間浸漬して現像し、水洗した後、乾燥させて刷版を得た。得られた刷版の解像度は、１〜９９％であった。この刷版の２０，０００枚の促進耐刷試験をした結果、得られた印刷物にも、刷版にも異常は見られなかった。
【０１２７】
＜実施例４＞
　支持体上に、感熱性組成物（Ｃ）を９番のバーコーターを用いて塗布した後、６０℃で４分間乾燥させて、膜厚２μｍの感熱層を有する感熱性平版印刷版（Ｃ−１）を得た。これを２枚作成した。
【０１２８】
　１枚の感熱性平版印刷版（Ｃ−１）を半分に切り、１枚をそのまま、もう１枚を１５０℃で３分間加熱し、冷却した後、それぞれの接触角を測定した。その結果、加熱前の前進接触角（θｆ１）は８４．５°、後退接触角（θｂ１）は７．８°であり、加熱後の後退接触角（θｂ２）は３３．７°と、加熱前の後退接触角（θｂ１）よりも大きくなった。また、加熱前後の後退接触角の差（θｂ２−θｂ１）は２５．９°であった。
【０１２９】
　もう１枚の感熱性平版印刷版（Ｃ−１）を使用し、実施例３と同様にして刷版を得た。得られた刷版の解像度は、２〜９８％であった。この刷版の非画線部の窒素含有率は１．６５％であり、画像部の窒素含有率は１．６４％と、殆ど変わらなかった。この刷版の２０，０００枚の促進耐刷試験をした結果、得られた印刷物にも、刷版にも異常は見られなかった。
【０１３０】
＜実施例５＞
　支持体上に、感熱性組成物（Ｄ）を９番のバーコーターを用いて塗布した後、６０℃で４分間乾燥させて、膜厚２μｍの感熱層を有する感熱性平版印刷版（Ｄ−１）を得た。これを２枚作成した。
【０１３１】
　１枚の感熱性平版印刷版（Ｄ−１）を半分に切り、一枚をそのまま、一枚を１５０℃で３分間加熱し、冷却した後、それぞれの接触角を測定した。その結果、加熱前の前進接触角（θｆ１）は８８．１°、後退接触角（θｂ１）は２３．１°であり、加熱後の後退接触角（θｂ２）は５１．９°と、加熱前の後退接触角（θｂ１）よりも大きくなった。また、加熱前後の後退接触角の差（θｂ２−θｂ１）は２８．８°であった。
【０１３２】
　もう１枚の感熱性平版印刷版（Ｄ−１）を使用し、実施例３と同様にして画像潜像を形成させた。次いで、現像液の１：８水希釈溶液（ｐＨ１３．６）に、３０℃で２５秒間浸漬して現像し、水洗した後、乾燥させて刷版を得た。得られた刷版の解像度は、２〜９８％であった。この刷版の２０，０００枚の促進耐刷試験をした結果、得られた印刷物にも、刷版にも異常は見られなかった。
【０１３３】
＜実施例６＞
　支持体上に、感熱性組成物（Ｅ）を９番のバーコーターを用いて塗布した後、６０℃で４分間乾燥させて、膜厚２μｍの感熱層を有する感熱性平版印刷版（Ｅ−１）を得た。これを２枚作成した。
【０１３４】
　１枚の感熱性平版印刷版（Ｅ−１）を半分に切り、一枚をそのまま、一枚を１５０℃で３分間加熱し、冷却した後、それぞれの接触角を測定した。その結果、加熱前の前進接触角（θｆ１）は１０１．０°、後退接触角（θｂ１）は２０．９°であり、加熱後の後退接触角（θｂ２）は４３．６°と、加熱前の後退接触角（θｂ１）よりも大きくなった。また、加熱前後の後退接触角の差（θｂ２−θｂ１）は２２．７°であった。
【０１３５】
　もう１枚の感熱性平版印刷版（Ｅ−１）を使用し、実施例３と同様にして刷版を得た。得られた刷版の解像度は、２〜９８％であった。この刷版の２０，０００枚の促進耐刷試験をした結果、得られた印刷物にも、刷版にも異常は見られなかった。
【０１３６】
＜実施例７＞
　支持体上に、感熱性組成物（Ｆ）を９番のバーコーターを用いて塗布した後、６０℃で４分間乾燥させて、膜厚２μｍの感熱層を有する感熱性平版印刷版（Ｆ−１）を得た。これを２枚作成した。
【０１３７】
　１枚の感熱性平版印刷版（Ｆ−１）を半分に切り、一枚をそのまま、一枚を１５０℃で３分間加熱し、冷却した後、それぞれの接触角を測定した。その結果、加熱前の前進接触角（θｆ１）は１０６．８°、後退接触角（θｂ１）は２６．６°であり、加熱後の後退接触角（θｂ２）は５８．０°と、加熱前の後退接触角（θｂ１）よりも大きくなった。また、加熱前後の後退接触角の差（θｂ２−θｂ１）は３１．４°であった。
【０１３８】
　もう１枚の感熱性平版印刷版（Ｆ−１）を使用し、実施例３と同様にして画像潜像を形成させた。次いで、現像液の１：４９水希釈溶液（ｐＨ１３．１）に、３０℃で２５秒間浸漬して現像し、水洗した後、乾燥させて刷版を得た。得られた刷版の解像度は、１〜９８％であった。この刷版の２０，０００枚の促進耐刷試験をした結果、１５，０００枚印刷した段階で、刷版にごく僅かの傷が見られたが、得られた印刷物には異常は見られなかった。
【０１３９】
＜実施例８＞
　支持体上に、感熱性組成物（Ｇ）を９番のバーコーターを用いて塗布した後、６０℃で４分間乾燥させて、膜厚２μｍの感熱層を有する感熱性平版印刷版（Ｇ−１）を得た。これを２枚作成した。
【０１４０】
　１枚の感熱性平版印刷版（Ｇ−１）を半分に切り、一枚をそのまま、一枚を１５０℃で３分間加熱し、冷却した後、それぞれの接触角を測定した。その結果、加熱前の前進接触角（θｆ１）は７６．９°、後退接触角（θｂ１）は４２．７°であり、加熱後の後退接触角（θｂ２）は４５．４°と、加熱前の後退接触角（θｂ１）よりも大きくなった。また、加熱前後の後退接触角の差（θｂ２−θｂ１）は２．７°であった。
【０１４１】
　もう１枚の感熱性平版印刷版（Ｇ−１）を使用し、実施例３と同様にして画像潜像を形成させた。次いで、現像液の１：１９９水希釈溶液（ｐＨ１１．９）に、３０℃で２５秒間浸漬して現像し、水洗した後、乾燥させて刷版を得た。得られた刷版の解像度は、２〜９８％であった。この刷版の２０，０００枚の促進耐刷試験をした結果、１５，０００枚印刷した段階で、刷版にごく僅かの傷が見られたが、得られた印刷物には異常は見られなかった。
【０１４２】
＜比較例１＞
　支持体上に、感熱性組成物（Ｈ）を８番のバーコーターを用いて塗布した後、６０℃で４分間乾燥させて、膜厚２μｍの感熱層を有する感熱性平版印刷版（Ｈ−１）を作成した。これを２枚作成した。
【０１４３】
　１枚の感熱性平版印刷版（Ｈ−１）を半分に切り、一枚をそのまま、もう一枚を１５０℃で３分間加熱し、それぞれの接触角を測定した。その結果、加熱前の前進接触角（θｆ１）は９１．７°、後退接触角（θｂ１）は４９．７°であり、加熱後の後退接触角（θｂ２）は４９．５°と、加熱前の後退接触角（θｂ１）と殆ど変わらなかった。加熱前後の後退接触角の差（θｂ２−θｂ１）は０．２°であった。
【０１４４】
　加熱前及び加熱後の感熱性平版印刷版（Ｈ−１）をそれぞれ現像液の１：９９水希釈溶液に３０℃で２５秒間浸漬したが、感熱層は膨潤したりはがれたりしなかった。このことから、感熱性平版印刷版（Ｈ−１）の感熱層は、現像液で現像できず、画像形成できないことが判った。
【０１４５】
＜比較例２＞
　支持体上に、感熱性組成物（Ｉ）を９番のバーコーターを用いて塗布した後、６０℃で４分間乾燥させて、膜厚２μｍの感熱層を有する感熱性平版印刷版（Ｉ−１）を得た。これを２枚作成した。
【０１４６】
　１枚の感熱性平版印刷版（Ｉ−１）を半分に切り、一枚をそのまま、もう一枚を１５０℃で３分間加熱し、それぞれの接触角を測定した。その結果、加熱前の前進接触角（θｆ１）は１１６°、後退接触角（θｂ１）は１８．７°であり、加熱後の後退接触角（θｂ２）は１８．０°と、加熱前の後退接触角（θｂ１）と殆ど変わらなかった。加熱前後の後退接触角の差（θｂ２−θｂ１）は０．７°であった。
【０１４７】
　もう１枚の感熱性平版印刷版（Ｉ−１）を使用し、実施例３と同様にして刷版を得た。得られた刷版の解像度は、２〜９８％であった。この刷版の促進耐刷試験をした結果、３０００枚印刷試験後、感熱層表面に画像欠損が多数確認された。
【０１４８】
＜比較例３＞
　支持体上に、感熱性組成物（Ｊ）を９番のバーコーターを用いて塗布した後、６０℃で４分間乾燥させて、膜厚２μｍの感熱層を有する感熱性平版印刷版（Ｊ−１）を得た。これを２枚作成した。
【０１４９】
　１枚の感熱性平版印刷版（Ｊ−１）を半分に切り、一枚をそのまま、もう一枚を１５０℃で３分間加熱し、それぞれの接触角を測定した。その結果、加熱前の前進接触角（θｆ１）は６８．８°、後退接触角（θｂ１）は７．４°であり、加熱後の後退接触角（θｂ２）は１２．５°と、加熱前の後退接触角（θｂ１）よりも大きくなった。また、加熱前後の後退接触角の差（θｂ２−θｂ１）は５．１°であった。
【０１５０】
　もう１枚の感熱性平版印刷版（Ｊ−１）を使用し、実施例３と同様にして刷版を得た。得られた刷版の解像度は、５〜９８％であった。この刷版の促進耐刷試験をした結果、５，０００枚印刷試験後、感熱層表面に画像欠損が多数確認された。
【０１５１】
＜比較例４＞
　支持体上に、感熱性組成物（Ｋ）を、８番のバーコーターを用いて塗布した後、６０℃で４分間乾燥させて、膜厚２μｍの感熱層を有する感熱性平版印刷版（Ｋ−１）を２枚作成した。
【０１５２】
　感熱性平版印刷版（Ｋ−１）の１枚を半分に切り、一枚をそのまま、もう一枚を１５０℃で３分間加熱し、それぞれの接触角を測定した。その結果、加熱前の前進接触角（θｆ１）は１４．７°、後退接触角（θｂ１）は６．２°であり、加熱後の後退接触角（θｂ２）は６．５°と、加熱前の接触角（θｂ１）と殆ど変わらず、加熱前後の後退接触角の差（θｂ２−θｂ１）は０．３°であった。
【０１５３】
　次に、もう１枚の感熱性平版印刷版（Ｋ−１）を半分に切り、１枚をそのまま、もう１枚を１５０℃で３分間加熱した。未加熱の感熱性平版印刷版、加熱後の感熱性平版印刷版とも、現像液の１：９９水希釈溶液に３０℃で２５秒間浸漬すると、感熱層全体が溶解してしまった。このことから、感熱性平版印刷版（Ｋ−１）の感熱層は、加熱によって画像が形成されないことが判った。
【０１５４】
＜比較例５＞
　支持体上に、感熱性組成物（Ｌ）を、２０番のバーコーターを用いて塗布した後、６０℃で４分乾燥させて、膜厚２μｍの感熱層を有する感熱性平版印刷版（Ｌ−１）を得た。これを２枚作成した。
【０１５５】
　１枚の感熱性平版印刷版（Ｌ−１）を半分に切り、一枚をそのまま、もう一枚を１５０℃で３分間加熱し、それぞれの接触角を測定した。その結果、加熱前の前進接触角（θｆ１）は７７．６°、後退接触角（θｂ１）は２２．２°であり、加熱後の後退接触角（θｂ２）は２２．３°と、加熱前の後退接触角（θｂ１）と殆ど変わらず、加熱前後の後退接触角の差（θｂ２−θｂ１）は０．１°であった。
【０１５６】
　もう１枚の感熱性平版印刷版（Ｌ−１）を使用し、実施例２と同様にして刷版を得た。この刷版の促進耐刷試験をした結果、３０００枚印刷試験後、感熱層表面に画像欠損が確認された。
【０１５７】
＜比較例６＞
　支持体上に、感熱性組成物（Ｍ）を、２０番のバーコーターを用いて塗布した後、６０℃で４分乾燥させて、膜厚２μｍの感熱層を有する感熱性平版印刷版（Ｍ−１）を得た。これを２枚作成した。
【０１５８】
　１枚の感熱性平版印刷版（Ｍ−１）を半分に切り、一枚をそのまま、もう一枚を１５０℃で３分間加熱し、それぞれの接触角を測定した。その結果、加熱前の前進接触角（θｆ１）は１１７．９°、後退接触角（θｂ１）は２９．７°であり、加熱後の後退接触角（θｂ２）は６３．２°と、加熱前の後退接触角（θｂ１）よりも大きくなった。また、加熱前後の後退接触角の差（θｂ２−θｂ１）は３３．５°であった。
【０１５９】
　もう１枚の感熱性平版印刷版（Ｍ−１）を使用し、実施例３と同様にして画像潜像を形成させた。次いで、現像液の１：４９水希釈溶液（ｐＨ１３．１）に、３０℃で４０秒間浸漬して現像し、水洗した後、乾燥させて刷版を得た。得られた刷版の解像度は、２〜９５％であった。この刷版の促進耐刷試験をした結果、３０００枚印刷試験後、感熱層表面に画像欠損が確認された。
【０１６０】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【０１６１】
　オフセット印刷分野で使用される感熱性平版印刷版、特にコンピュータ等によるデジタル信号から直接製版できるネガ型のコンピュータ・トゥ・プレート（ＣＴＰ）用感熱性平版印刷版に適用できる。
【図面の簡単な説明】
【０１６２】
【図１】ウィルヘルミーの垂直板法によって、前進接触角を測定する原理を示した図面である。
【図２】ウィルヘルミーの垂直板法によって、後退接触角を測定する原理を示した図面である。
【図３】感熱層表面を１５０℃で加熱したときの後退接触角の経時変化を表わす図である。
【符号の説明】
【０１６３】
　ａ　測定試料の液面と平行な面の長辺
　ｂ　測定試料の液面と平行な面の短辺
　γ　液体の表面張力
　θｆ　前進接触角
　θｂ　後退接触角
　ｙ　測定試料の浸漬深さ
　ｆ　浸漬あるいは引上時に測定試料を支えるのに要する上向きの力
【図１】
2004133412.tif 000005
【図２】
2004133412.tif 000006
【図３】
2004133412.tif 000007