(57)【要約】【課題】意匠性および耐候性に優れ、屋外で用いられるものに対しても使用可能な蒔絵シートを提供する。【解決手段】フィルム、該フィルム上に形成された塗膜、該塗膜上に形成された接着層、該接着層上に形成された金属層、および該金属層上に形成された紫外線吸収層とからなるシートである。前記塗膜が、天然漆、ポリエステルポリオールおよびポリイソシアネート、または、カルダノールから誘導されるポリエステルポリオールおよびポリイソシアネートからなることが好ましい。【選択図】図１
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【実用新案登録請求の範囲】
【請求項１】
フィルム、該フィルム上に形成された塗膜、該塗膜上に形成された接着層、該接着層上に形成された金属層、および該金属層上に形成された紫外線吸収層とからなるシート。
【請求項２】
前記塗膜が、天然漆、ポリエステルポリオールおよびポリイソシアネートからなる請求項１記載のシート。
【請求項３】
前記塗膜が、カルダノールから誘導されるポリエステルポリオールおよびポリイソシアネートからなる請求項１記載のシート。
【請求項４】
前記金属層が、金または銀からなる請求項１、２または３記載のシート。
【請求項５】
前記フィルムの下に、接着剤層および剥離紙を有する請求項１、２、３または４記載のシート。
【考案の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本考案は、蒔絵調の模様を有するシートに関する。詳細には、意匠性および耐候性に優れる蒔絵シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、建築内装、家具、自動車内装または家電などに蒔絵調の模様を形成する場合、漆塗りされた家具などに直接、蒔絵が施されていたが、より簡便な方法として、蒔絵調の模様が施されたシートを、対象物に接着または転写する方法が特許文献１〜５に開示されている。
【０００３】
特許文献１および２には、凹凸を有するフィルムの凹部に接着剤と混合した金粉などを塗布し、さらにカラーフィルムにてラミネートされた表面材が開示されている。特許文献３には、透明シートの裏面に漆塗層を設け、表面に蒔絵技法による加飾を施したシートが開示されている。特許文献４には、基材シート、アクリル共重合エマルジョン層、アクリル塗料層、接着剤層、金銀などの箔およびウレタン樹脂層からなる蒔絵様コーティングシートが開示されている。また、特許文献５には、ベースフィルム、紫外線硬化樹脂などからなるクリヤ層、金属箔粉層および被覆固定層からなる転写シートが開示されている。
【０００４】
しかし、いずれのシートも、その接着または転写の対象が、建築内装、家具、自動車内装または家電など主に屋内で使用するものであり、耐候性については考慮されていない。
【０００５】
【特許文献１】特開平５−２６９９５２号公報
【特許文献２】特開平５−２６９９５３号公報
【特許文献３】特開平１１−２４０２９７号公報
【特許文献４】特開２００２−２２５４９９号公報
【特許文献５】特開２００４−１３０５８５号公報
【考案の開示】
【考案が解決しようとする課題】
【０００６】
本考案の目的は、意匠性および耐候性に優れ、屋外で用いられるものに対しても使用可能な蒔絵シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本考案は、フィルム、該フィルム上に形成された塗膜、該塗膜上に形成された接着層、該接着層上に形成された金属層、および該金属層上に形成された紫外線吸収層とからなるシートに関する。
【０００８】
前記塗膜が、天然漆、ポリエステルポリオールおよびポリイソシアネートからなることが好ましい。
【０００９】
前記塗膜が、カルダノールから誘導されるポリエステルポリオールおよびポリイソシアネートからなることが好ましい。
【００１０】
前記金属層が、金または銀からなることが好ましい。
【００１１】
前記フィルムの下に、接着剤層および剥離紙を有することが好ましい。
【考案の効果】
【００１２】
本考案によれば、最上層に紫外線吸収層を設けているため、耐候性に優れた蒔絵シートが得られる。そのため、屋外で用いられるものに対して使用することができる。また、塗膜に紫外線により劣化しやすい漆を用いることも可能である。
【００１３】
さらに、最下層に接着剤層および剥離紙を設けることにより、所望の対象物に容易に接着することができる。
【考案を実施するための最良の形態】
【００１４】
本考案のシートは、図１に示すように、フィルム１、該フィルム１上に形成された塗膜２、該塗膜２上に形成された接着層３、該接着層４上に形成された金属層４、および該金属層４上に形成された紫外線吸収層５とからなる。
【００１５】
フィルム１は、本考案のシートの基材となるものであり、平滑な表面を有しているものであればとくに限定されない。たとえば、ポリエステルおよびポリエチレンなどがあげられる。なかでも、柔軟性および表面光沢性に優れ、さらには焼却時にダイオキシンなどを発生せず環境面においても優れている点で、ポリエステルの表面にアクリル加工されたエコカル（商品名、帝人化成株式会社製）が好ましい。
【００１６】
また、その厚さは、３０〜２００μｍが好ましく、３０〜１５０μｍがより好ましく、５０〜８０μｍがさらに好ましい。３０μｍより薄いと、亀裂が生じやすく、また耐候性に劣る傾向にあり、２００μｍをこえると、柔軟性に欠けるため、曲面をもつ対象物に適用するのが難しくなる傾向にある。
【００１７】
塗膜２は、天然漆、ポリエステルポリオールおよびポリイソシアネートからなる組成物、または、カルダノールから誘導されるポリエステルポリオールおよびポリイソシアネートからなる組成物などからなることが好ましい。これら組成物に含まれるポリエステルポリオールとポリイソシアネートとの架橋反応により、耐剥離性および硬度に優れるポリエステル系ポリウレタン樹脂の塗膜が得られる。また、フィルム１をポリエステル系樹脂とすることにより、フィルム１と塗膜との密着性を向上することができる。
【００１８】
ここで、カルダノールは、カシューナッツ殻液に含まれる主成分（アナカルド酸）の加熱処理により得られるメタ位に０〜３の不飽和基を有するフェノール誘導体であり、天然漆の主成分であるウルシオールと非常に類似した構造を有し、人工漆として用いられている。したがって、このカルダノールまたは天然漆を含む前記組成物を使用することにより、漆調の光沢感を塗膜に付与することができる。
【００１９】
前記カルダノールから誘導されるポリエステルポリオールは、次式（１）で表される。
【００２０】
【化１】
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【００２１】
なお、式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、また、単位毎に同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜５個の飽和炭化水素基を表し、Ｒ3は１〜３個の不飽和二重結合を有する炭素数１５〜２０個の炭化水素を表し、ｎは２〜８の整数である。
【００２２】
ここで、ｎが８をこえると、塗膜形成後におけるフィルム１との密着性に劣り、塗膜が剥離しやすくなる傾向にある。
【００２３】
また、前記ポリエステルポリオールは、前記式（１）におけるジカルボン酸エステルジオールからなるものを使用することができる。
【００２４】
前記ポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、および、塗装後の加熱によりポリイソシアネートを発生するイソシアネート再生体などを用いることができる。なかでも、耐候性（耐変色および耐劣化）に優れるものを使用するのが好ましい。これら、ポリイソシアネートは、予備的にポリエステルポリオールと反応させ、イソシアネートプレポリマーとして用いられる。
【００２５】
天然漆を含む組成物の調製法について、具体的に説明する。
【００２６】
まず、十分な量のトルエンで溶解し希釈された天然漆と染料または顔料とを、ポリエステルポリオール中に攪拌しながら混合し、天然漆およびポリエステルポリオールを含む溶液（以下、Ａ液と称す）を調製する。
【００２７】
天然漆の含有量は、Ａ液中の３〜１０重量％であることが好ましい。１０重量％をこえると、ポリエステルポリオールとの相溶性に劣る傾向にあり、またコスト高となる。
【００２８】
また、ポリエステルポリオールの含有量は、Ａ液中の５〜１０重量％であることが好ましい。５重量％より少ないと、乾燥性に劣るため、ゴミ不良の要因となる傾向にあり、１０重量％をこえると、ポリウレタン成分が多くなるため、光沢性が低下する傾向にある。
【００２９】
前記染料または顔料としては、特に限定ないが、塗膜に漆黒調を付与する場合には、合成鉄黒、カーボンブラックまたはアニリンブラックなどを使用することが好ましい。それ以外にも、白、オレンジ、グリーン、ブルー、イエロー、レッドおよびシルバーなどの色調を付与する染料または顔料を使用することができる。なお、これら色調は、蒔絵シートの退色性に影響を与えることがある。
【００３０】
また、染料または顔料の含有量は、Ａ液中の４〜６重量％であることが好ましい。４重量％より少ないと、着色が不十分となり、隠蔽力に劣る傾向にあり、６重量％をこえると、塗装作業性に劣り、また光沢性が低下するなど外観に不具合が生じる傾向にある。
【００３１】
ついで、イソシアネートプレポリマーを酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどを含む希釈剤で希釈して、ポリイソシアネートを含む溶液（以下、Ｂ液と称す）を調製する。
【００３２】
イソシアネートプレポリマーの含有量は、Ｂ液中の６４〜６８重量％であることが好ましい。
【００３３】
最後に、塗膜２の形成工程の直前に、前記Ａ液とＢ液とを、Ａ液１００重量部に対して、Ｂ液４０〜７０重量部、好ましくは５０重量部の割合で混合し、前記希釈剤などにより粘度が１５〜２５秒（岩田塗装機製ＮＫ−２、２０℃）になるように調製して得られる。Ｂ液が４０重量部より少ないと、仕上がった塗膜の表面がキズ付き易くなるとともに耐薬品性が低下する傾向にある。７０重量部をこえると、塗膜の耐曲げ性が悪くなる傾向にある。
【００３４】
次に、カルダノールから誘導されるポリエステルポリオールを含む組成物の調製法について、具体的に説明する。
【００３５】
まず、カルダノールから誘導されるポリエステルポリオール、染料または顔料、塗料添加剤および希釈剤を混合し、カルダノールから誘導されるポリエステルポリオールを含む溶液（以下、ａ液と称す）を調製する。
【００３６】
カルダノールから誘導されるポリエステルポリオールの含有量は、ａ液中の３１〜３５重量％であることが好ましい。３１重量％より少ないと、乾燥性に劣るため、ゴミ不良の要因となる傾向にあり、３５重量％をこえると、ポリウレタン成分が多くなるため、光沢性が低下する傾向にある。
【００３７】
染料または顔料としては、Ａ液と同様のものが使用でき、その含有量は、４〜６重量％であることが好ましい。４重量％より少ないと、着色が不十分となり、隠蔽力に劣る傾向にあり、６重量％をこえると、塗装作業性に劣り、また光沢性が低下するなど外観に不具合が生じる傾向にある。
【００３８】
塗料添加剤としては、シリコーンなどのレベリング剤、パラフィンワックスなどの乾燥助剤、リン酸などの緑化防止剤、無機質の充填剤またはその他の汎用添加剤を用いることができる。その含有量は、ａ液中の０．３〜０．５重量％であることが好ましい。
【００３９】
希釈剤としては、メチルイソブチルケトンおよび酢酸ブチルを含むものなどが使用できる。その含有量は、ａ液中の２４〜２８重量％であることが好ましい。
【００４０】
ついで、イソシアネートプレポリマーを酢酸エチルおよび酢酸ブチルなどを含む希釈剤で希釈して、ポリイソシアネートを含む溶液（以下、ｂ液と称す）を調製する。
【００４１】
イソシアネートプレポリマーの含有量は、ｂ液中の６４〜６８重量％であることが好ましい。
【００４２】
最後に、塗膜２の形成工程の直前に、前記ａ液とｂ液とを混合して得られるが、その混合割合および粘度などは、前記同様である。
【００４３】
塗膜２は、スプレー塗装などの方法により、フィルム１上に形成される。その厚さは、５〜３０μｍが好ましい。５μｍより薄いと、隠蔽力が不足したり、塗膜性能が低下する傾向にあり、３０μｍをこえると、塗膜割れが生じる傾向にある。
【００４４】
なお、天然漆を含む組成物を用いる場合、乾燥性および塗膜形成性が向上する点で、塗装作業に先立って、塗装作業室内の湿度を６０〜８０％程度まで高く保持しておくことが好ましい。また、カルダノールのポリエステルポリオール誘導体を含む場合、塗膜の白濁防止や溶媒蒸散の促進を図る点で、塗装作業室内の湿度を４０％以下にしておくことが好ましい。
【００４５】
前記組成物などを塗布した後、乾燥工程を経て、塗膜２が形成される。乾燥工程は、約６０〜８０℃、４０〜１２０分間の加熱処理と、室温（２０℃以上）、２４時間の自然乾燥処理とからなる。前記加熱処理により、前記組成物の重合反応が進み、硬度に優れる塗膜となる。
【００４６】
接着層３は、塗膜２と後述する金属層４とを接着するための層であり、塗膜２全面に塗布される必要はなく、少なくとも金属層４を形成する部分に塗布されていればよい。部分的に塗布する方法としては、凸版印刷、スクリーン印刷およびパッド印刷などがあげられる。なかでも、小ロット、多品種に対応できる点、および仕上がりが漆器のイメージに近くなる点で、スクリーン印刷が好ましい。
【００４７】
その厚さは、１５〜２５μｍが好ましく、１８〜２３μｍがより好ましい。１５μｍより薄いと、後述する金属層の付着性に劣り、蒔絵特有の重厚感が表現できなくなる傾向にあり、２５μｍをこえると、乾燥性が低下し、後述する金属層の光沢性に劣る傾向にある。
【００４８】
金属層４は、本考案のシートに蒔絵調の模様を付与する層であり、意匠性が高い点、およびより高い付加価値があるという点で、金または銀からなることが好ましい。形成方法としては、所望の形状に塗布された接着層３の上から、金粉や銀粉などの金属粉を蒔きつける蒔絵技法があげられる。その厚さとしては、１〜５μｍが好ましく、２〜４μｍがより好ましい。
【００４９】
さらに、接着層３には、白色、緑色、橙色または桃色の色粉、または、板状に薄くした夜光貝、あわび貝、白蝶貝または黒蝶貝などを接着してもよい。
【００５０】
紫外線吸収層５は、金属層４を保護し、さらには本考案のシートに耐候性を付与する層であり、樹脂および紫外線吸収剤を含む組成物からなる。使用される樹脂としては、ポリウレタンまたはアクリルウレタンなどがあげられる。なかでも、耐候性、耐変色性および耐劣化などの塗膜性能に優れる点で、アクリルウレタンが好ましい。また、紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系などがあげられる。
【００５１】
紫外線吸収剤は、組成物中に２〜５重量％含有されていることが好ましい。２重量％より少ないと、紫外線吸収効果が少なく、塗膜の変色を引き起こす傾向にあり、４重量％をこえると、塗膜が着色したり、その他、紫外線吸収剤による異常が生じる傾向にある。
【００５２】
紫外線吸収層５の厚さは、５〜３０μｍが好ましく、２０〜３０μｍがより好ましい。５μｍより薄いと、塗膜の変色、劣化および外観不良が生じる傾向にあり、３０μｍをこえると、発泡、割れおよび外観不良などの塗膜外観の異常が生じる傾向にある。
【００５３】
また、本考案のシートは、その基材であるフィルム１の下に接着剤層６および剥離紙７を有することが好ましい。これにより、所望の対象物に容易に接着することができる。
【００５４】
接着剤層６に使用される接着剤としては、アクリル系樹脂などがあげられる。その厚さは、２０〜３０μｍが好ましい。
【００５５】
剥離紙７としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリスチレンなどの合成樹脂または紙に、シリコン塗布などによる剥離加工を行なったものがあげられる。
【００５６】
本考案のシートは、接着剤により、プラスチック、木材、金属または紙などからなる対象物に接着することができ、特に限定されない。具体的には、携帯電話、携帯音楽プレーヤー、切手、車両内装、コンピューターの装飾などがあげられる。とくに、耐候性を有しているため、携帯電話など屋外で使用されることの多い対象物に対して有用である。また、シートの大きさの調整が容易で、非常に簡便な方法で対象物に接着できるため、面積の大きいものに対して用いることもできる。
【実施例】
【００５７】
実施例１
厚さ７０μｍのフィルム（商品名：エコカル、帝人化成（株）製）片面全面に、カルダノールから誘導されるポリエステルポリオールおよびポリイソシアネートからなり、白色顔料を含む塗料をスプレー塗装にて塗布した。なお、他面には、アクリル系樹脂の接着剤層および離型フィルムを有している。５０℃、８０分の加熱処理および室温で２４時間の自然乾燥処理を施し、厚さ１０μｍの塗膜を形成した。ついで、接着剤（ＮＡＺＤＡＲ社製、５９０００）をスクリーン印刷にて、秋草文様を印刷した。接着層の厚さは１８μｍであった。その上から、金粉および銀粉を蒔き、厚さ２．３μｍの金属層を形成した。
【００５８】
最後に、アクリルウレタン樹脂（カシュー株式会社製、ストロンエースソフトＳＨクリヤーＢ液＃１４７、固形分約３０重量％）およびベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（カシュー株式会社製、Ｔ−５０）４重量％からなる塗料を、前記金属層の上に塗布して、厚さ８〜１０μｍの紫外線吸収層を形成し、本考案のシートを得た。
【００５９】
実施例２〜１０
塗膜に含まれる顔料を変えたこと、および、紫外線吸収層として表１に示す塗料を使用したこと以外は、実施例１同様にして本考案のシートを得た。
【００６０】
比較例１〜１０
紫外線吸収剤を使用しなかったこと以外は、それぞれ実施例１〜１０同様にして蒔絵シートを得た。
【００６１】
得られたシートについて、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００  ９．７．２（水銀ランプ式）にしたがい退色試験をおこなった。結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】本考案のシートの一例を示す図である。
【図２】本考案のシートの一例を示す図である。
【符号の説明】
【００６４】
１  フィルム
２  塗膜
３  接着層
４  金属層
５  紫外線吸収層
６  接着剤層
７  剥離紙
【図１】
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【図２】
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