(57)【要約】      （修正有）【課題】容器の内面の腐食、劣化を防止すると共に、内容物の安定性に優れている金属チューブ容器を提供する。【解決手段】少なくとも、ポリビニリデンフルオライドと熱硬化性又は熱可塑性樹脂の混合物で構成される、内面塗膜を有する金属チューブ容器。【選択図】図１
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【実用新案登録請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、ポリビニリデンフルオライドと熱硬化性又は熱可塑性樹脂の混合物で構成される、内面塗膜を有することを特徴とする金属チューブ容器。
【請求項２】
内容物として染毛剤を充填した金属チューブ容器であって、少なくとも、ポリビニリデンフルオライドと熱硬化性又は熱可塑性樹脂の混合物で構成される、内面塗膜を有することを特徴とする金属チューブ容器。
【請求項３】
前記染毛剤が、染毛１剤であるアルカリ性の染毛剤又は脱色剤を含有することを特徴とする請求項２記載の金属チューブ容器。
【請求項４】
前記染毛剤が、染毛２剤である酸性の染毛剤又は脱色剤を含有することを特徴とする請求項２記載の金属チューブ容器。
【請求項５】
内容物として薬剤を充填した金属チューブ容器であって、少なくとも、ポリビニリデンフルオライドと熱硬化性又は熱可塑性樹脂の混合物で構成される、内面塗膜を有することを特徴とする金属チューブ容器。
【請求項６】
前記薬剤が、抗炎症剤、鎮痛剤、殺菌剤、鎮痒剤、抗ヒスタミン剤、血行促進剤、抗真菌剤、局所麻酔剤、血管収縮剤、抗アレルギー剤、点鼻剤、角質軟化剤から
選ばれる１種又は２種以上を含有することを特徴とする請求項５記載の金属チューブ容器
【請求項７】
前記薬剤には、低級アルコール、テルペノイド化合物、バニリル基又はベンジル基を有する化合物が混合されていることを特徴とする請求項５又は６記載の金属チューブ容器。
【請求項８】
前記金属チューブ容器に代えて、ねじ付金属ボトル容器であることを特徴とする請求項１〜７項いずれか記載のねじ付金属ボトル容器。
【考案の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この考案は、金属チューブ容器に関し、さらに詳しくは金属チューブ容器の内面の腐食、劣化を防止すると共に、内容物の安定性に優れた金属チューブ容器に関する。    
【背景技術】
【０００２】
従来、染毛剤用にチューブ容器は、通常染毛剤１剤と染毛剤２剤が、各々別のチューブ容器に収納され、対になってセットとして販売されている。１剤は酸化染料を含有するアルカリ性の内容物であり、２剤は１剤の染料を酸化重合させる目的をもった、過酸化水素又は臭素酸塩を含有する酸性の内容物である。このような従来の容器は、金属チューブ容器は、加工性、密着性、耐食性を考慮して、内面にはエポキシフェノール等の内面塗料が塗装されていた。そして、この金属チューブ容器内には、染毛剤、薬剤等の内容物が充填されていた（特許文献１）。
【特許文献１】特開２００３−１９１９３５号公報
【考案の開示】
【考案が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、金属チューブ容器の内面塗料がエポキシフェノールである場合、内容物である染毛剤を、金属チューブ容器内に長期間充填した場合、金属内面が酸化し、金属チューブ容器内面が劣化し、さらに、内容物の吸着等によって内容物の安定性に欠けるという欠点があった。これは、１剤がアルカリ性の酸化染料を含有しており、２剤が１剤を酸化重合させるための酸性の過酸化水素又は臭素酸塩を含有しているため、長期間の保存によって、金属内面が腐食、劣化し、このため内容物の安定性を欠くという欠点があった。
【０００４】
又、従来、金属チューブ容器内には、内容物として薬物が充填されていた。そして、これらの薬物は溶解し難いので、溶解させるため低級アルコール、テルペノイド化合物、バニリル基又はベンジル基を有する化合物等を、薬剤と混合させて金属チューブ容器内に充填していたが、内面にエポキシフェノール等の内面塗料が塗装された金属チューブ容器の金属内面は、長期間において劣化し、又内容物である薬剤の安定性が損われるという問題があった。この考案は、このような従来の課題に着目してなされたもので、金属チューブ容器の内面の腐食、劣化を防止すると共に、内容物の安定性に優れた金属チューブ容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
請求項１記載の考案に対応する手段は、少なくとも、ポリビニリデンフルオライドと熱硬化性又は熱可塑性樹脂の混合物で構成される、内面塗膜を有することを特徴とする金属チューブ容器である。ポリビニリデンフルオライドと熱硬化性又は熱可塑性樹脂の混合物で構成される内面塗膜を塗装することにより、金属チューブ容器、例えばアルミチューブ容器内に、染毛剤、薬剤を、長期間充填した場合であっても、アルミチューブ容器の内面が腐食し、劣化するのを防止することができ、又染毛剤、薬剤を安定的に長期間保存することができる。
【０００６】
請求項２記載の考案に対応する手段は、内容物として染毛剤を充填した金属チューブ容器であって、少なくとも、ポリビニリデンフルオライドと熱硬化性又は熱可塑性樹脂の混合物で構成される、内面塗膜を有することを特徴とする金属チューブ容器である。染毛剤は、強アルカリ又は強酸性物質を含有しており、アルミチューブ容器の金属内面にとっては、過酷であるが、ポリビニリデンフルオライドと熱硬化性又は熱可塑性樹脂の混合物で構成される内面塗膜を塗装することで、アルミニウムチューブ容器の内面の腐食、劣化するのを防止することができ、又染毛剤を安定的に長期間保存することができる。
【０００７】
請求項３記載の考案に対応する手段は、内容物として、染毛１剤であるアルカリ性の染毛剤又は脱色剤を含有する染毛剤を充填したことを特徴とする、上記内面塗膜を有する金属チューブ容器である。染毛１剤はアルカリ性の酸化染料を含有した内容物であるが、上記したように染毛１剤を安定的に長期間保存することができる。
【０００８】
請求項４記載の考案に対応する手段は、内容物として、染毛２剤である酸性の染毛剤又は脱色剤を含有する染毛剤を充填したことを特徴とする、上記内面塗膜を有する金属チューブ容器である。染毛２剤は酸性の過酸化水素又は臭素酸塩を含有した内容物であるが、上記したように染毛２剤を安定的に長期間保存することができる。
【０００９】
請求項５記載の考案に対応する手段は、内容物として薬剤を充填した金属チューブ容器であって、少なくとも、ポリビニリデンフルオライドと熱硬化性又は熱可塑性樹脂の混合物で構成される、上記内面塗膜を有する金属チューブ容器である。ポリビニリデンフルオライドと熱硬化性又は熱可塑性樹脂の混合物で構成される内面塗膜を塗装することで、アルミチューブ容器の内面の腐食、劣化するのを防止することができ、又薬剤を安定的に長期間保存することができる。
【００１０】
請求項６記載の考案に対応する手段は、内容物として、抗炎症剤、鎮痛剤、殺菌剤、鎮痒剤、抗ヒスタミン剤、血行促進剤、抗真菌剤、局所麻酔剤、血管収縮剤、抗アレルギー剤、点鼻剤、角質軟化剤から選ばれる１種又は２種以上を含有する薬剤を充填したことを特徴とする、上記内面塗膜を有する金属チューブ容器である。ポリビニリデンフルオライドと熱硬化性又は熱可塑性樹脂の混合物で構成される内面塗膜は、優れた耐薬品性があり、内面塗装することで、アルミチューブ容器の内面の腐食、劣化するのを防止することができ、又薬剤を安定的に長期間保存することができる。
【００１１】
請求項７記載の考案に対応する手段は、内容物として、低級アルコール、テルペノイド化合物、バニリル基又はベンジル基を有する化合物が混合されている薬剤を充填したことを特徴とする、上記内面塗膜を有する金属チューブ容器である。これらの物質を使用して、薬物を溶解することにより、薬剤の組成物の安定化を図ることができるが、上記低級アルコール、テルペノイド化合物、バニリル基又はベンジル基を有する化合物を含有する薬剤は、よりアルミチューブ容器内面の腐食、劣化を助長するが、ポリビニリデンフルオライドと熱硬化性又は熱可塑性樹脂の混合物で構成される内面塗膜を塗装することで、耐薬品性を向上することができると共に、腐食、劣化するのを防止することができる。そして、薬剤を安定的に長期間保存することができる。
【００１２】
請求項８記載の考案に対応する手段は、金属チューブ容器に代えて、ねじ付金属ボトル容器としたものである。この考案は、アルミチューブ容器のみならず、ねじ付金属ボトル容器に適用された場合でも、同様の作用、効果を呈することはいうまでもない。
【考案の効果】
【００１３】
この考案によれば、金属チューブ容器の内面の腐食、劣化を防止することができると共に、内容物の安定性に優れているという効果を有する。
【考案を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本考案の実施例を図面に基づいて説明する。
【実施例１】
【００１５】
実施例１は、金属チューブ容器１内に、染毛剤又は脱色剤が充填された場合の実施例である。図１は本考案に係る実施例１を示す図面であり、 図１及び図３において、１は金属チューブ容器である。金属チューブ容器１の容器本体２の内面には、少なくとも、ポリビニリデンフルオライドと熱硬化性又は熱可塑性樹脂の混合物で構成される内面塗料３が塗装されている。ポリビニリデンフルオライドを主成分とする塗膜を形成するための内面塗料３は、ポリビニリデンフルオライド１００重量％に対して、熱硬化性又は熱可塑性樹脂を１〜１００重量％、その他顔料、染料、潤滑剤等の通常の塗料用添加剤を４０重量％含むものを、溶剤に溶解または分散させることにより形成される。ポリビニリデンフルオライドの共重合体でもよい。ポリビニリデンフルオライドは、従来公知の方法により製造できる。
【００１６】
混合する熱硬化性又は熱可塑性樹脂は、ポリビニリデンフルオライド塗膜の密着性を向上させるために配合するものであり、ポリビニリデンフルオライド６０〜９０重量％に対して１０〜４０重量％が適する。少ないと密着性がなく、多いとポリビニリデンフルオライドの耐アルカリ性、耐酸性、耐薬品性などの特性が損なわれる。熱硬化性又は熱可塑性樹脂の具体例としては、たとえばアクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、アルキッド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂などがあげられる。又、溶剤としてはケトン類、エステル類、エーテル類、芳香族系炭化水素等があげられる。塗膜の形成法は、金属チューブ容器、又はねじ付ボトル容器の内面に、内面塗料をスプレー法、ロールコーター法等の公知の方法で塗装し、約２００〜３００℃の温度で焼付ける。塗膜の厚さは５〜３０μｍが適する。厚いと焼付け時の塗膜の剥離、泡立ち、後加工時の塗膜の剥離およびクラック発生の原因となり、薄いと耐アルカリ性、耐酸性、耐薬品性が不充分であり、又ピンホールが発生する。実施例１において、内容物４は、染毛１剤であるアルカリ性の染毛剤又は脱色剤、或いは染毛２剤である酸性の染毛剤又は脱色剤を含有する染毛剤又は脱色剤が充填されている。
【実施例２】
【００１７】
実施例２は、金属チューブ容器１内に、薬剤が充填された場合の実施例である。 同様に図１及び図３において、１は金属チューブ容器である。金属チューブ容器１の容器本体２の内面には、少なくともポリビニリデンフルオライドと熱硬化性又は熱可塑性樹脂の混合物で構成される内面塗料３が塗装されている。ポリビニリデンフルオライドと熱硬化性又は熱可塑性樹脂の混合割合、又その他の塗膜の形成温度、形成方法については実施例１と同様である。実施例２において、内容物４は薬剤である。具体例として、抗炎症剤、鎮痒剤、抗ヒスタミン剤、局所麻酔剤、血行促進剤、殺菌剤、抗真菌剤、鎮痛剤、油溶性ビタミン剤等の薬剤が上げられる。また、この薬剤には溶解補助剤が混合されることが多いが、溶解補助剤としては、低級アルコール、テルペノイド化合物、バニリル基を有する化合物、ベンジル基を有する化合物等が上げられる。又必要に応じて、界面活性、油性基材、水性基材、無機粉体、有機粉体、アミノ酸、酸化防止剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、緩衝剤、防腐剤等が配合されている。
【００１８】
本考案に係る金属チューブ容器に、充填される内容物である具体的な薬剤、溶解補助剤、界面活性等を以下に列挙する。
（１）抗炎症剤としては、ケトプロフェン、インドメタシン、グリチルレチン酸、ケトチフェン、フルルビプロフェン、ナプロキセン、ロキソプロフェン、、フェンブフェン、ジクロフェナック、ブフェキサマック、イブプロフェン、ピロキシカム、スプロフェン、フェノプロフェン、イブフェナック、ジフェンヒドラミン、ピメプロフェン、ベンダザック、テノキシカム、チアプロフェン酸、カルプロフェン、ベノキサプロフェン、メフェナム酸、アラントイン、サリチル酸メチル、サリチル酸グリコールなどの非ステロイド系抗炎症剤、ヒドロコルチゾン、プレドニゾロン等のステロイド系抗炎症剤、オウバク、セイノヨウトチノミ、アルニカ等の生薬エキスなどがある。
（２） 鎮痒剤としてはクロタミトン等、抗ヒスタミン剤としてはクロルフェニラミン等
局所麻酔剤としてはアミノ安息香酸エチル、ジブカイン、リドカイン等が挙げられる。又血行促進剤としては、カプサイシン、酢酸トコフェロール、トウガラシ等が挙げられる。
（３）殺菌剤としてはアクリノール、イソプロピルメチルフェノール、フェノール、レゾルシン、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、イオウ、サルファ剤等、抗真菌剤としては、硝酸ミコナゾール、オラミン、クロトリマゾール、硝酸エコナゾール、シクロピロックス、ピロルニトリン等が挙げられる。又鎮痛剤としてはアスピリン、エテンザミド、アミノピリン、アセトアミノフェン等、油溶性ビタミン剤としては、トコフェロール、酢酸トコフェロール、パルミチン酸、レチノール、ビタミンＡ油等の薬剤が挙げられる。
（４）次に、上記薬剤に配合される、溶解補助剤である低級アルコール、テルペノイド化合物、バニリル基を有する化合物、ベンジル基を有する化合物を挙げる。低級アルコールとしては、エタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられ、又テルペノイド化合物としては、メント−ル、ヒノキチオール、リナロール、フェンチルアルコール、ゲラニオール、オイゲノール、ボルネオール、パチュリアルコールなどのテルペンアルコール、又はメントン、カンフル、ヒノキ酸などのテルペンケトン又はシトラール、スギオールなどのテルペンアルデヒドが挙げられる。さらに、バニリル基を有する化合物としては、バニリン、カプサイシン、バニリルアルコール、ブチルバニリルエーテル、ノニル酸ワニリルアミド等のカプサイシン誘導体が挙げられる。又ベンジル基を有する化合物としては、ベンジルアルコールが挙げられる。
【００１９】
さらに、上記薬剤に配合される、界面活性、油性基材、水性基材、無機・有機粉体を列挙する。界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリプロピレンアルキルエーテル等のエーテル系化合物、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等のエステル系化合物、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン重合体等が挙げられる。又油性基材としては、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、流動パラフィン等の炭化水素類、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン等のシリコン油類、ミツロウ等のロウ類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール等の炭素数８〜２０の高級アルコール類、コレステロール等のステロール類、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の炭素数８〜２０の脂肪酸、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、アジピン酸ジイソプロピル等の高級脂肪酸エステル類、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸類等が挙げられる。
【００２０】
（１）水性基材としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、１、３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類や、ショ糖、乳糖、マルトース、マンニトール、エリスリトール、キシリトール、ソルビトール等の糖類及び糖アルコール等が挙げられる。又上記薬剤に配合される、無機・有機粉体としては、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、ゼオライトなどがあげられる。又有機粉体としてはナイロン、シリカ、ポリメタクリル酸メチル等の球状粉体、ポリエチレンビーズ、セルロース粉末、スターチ等が挙げられる。
（２）同様に、上記薬剤に配合される、アミノ酸、酸化防止剤、キレート剤、ｐＨ調整剤・緩衝剤、防腐剤等を列挙する。アミノ酸としては、グリシン、アラニン等の中性アミノ酸、トリプトファン、フェニルアラニン等の芳香性アミノ酸、ヒスチジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸、アスパラギン酸、グルタミン酸等の酸性アミノ酸等がある。、又酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、アスコルビン酸等又、キレート剤としては、ピロリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩、グルコン酸塩等、ｐＨ調整剤・緩衝剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トロメタミン、乳酸及びその塩、クエン酸及びその塩、リン酸及びその塩、塩酸、酒石酸及びその塩、ホウ酸及びその塩が挙げられる。さらに、防腐剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、安息香酸類、パラベン類、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ソルビン酸及びその塩類、デヒドロ酢酸及びその塩類、ホウ酸、ホウ砂、サリチル酸及びその塩類等が挙げられる。
【実施例３】
【００２１】
実施例３は、金属チューブ容器１に代えて、ねじ付金属ボトル容器１１であることを特徴とするものである。ねじ付金属ボトル容器１１は、金属チューブ容器１と同様に、アルミ材料等の金属材料で造られるので、その内面塗料３を、少なくともポリビニリデンフルオライドと熱硬化性又は熱可塑性樹脂の混合物で構成される内面塗料３とすることで、金属チューブ容器１と同様の作用、効果を有する。内容物４は、実施例１及び実施例２と同様の内容物を充填することができる。
【実施例４】
【００２２】
この考案に係るポリビニリデンフルオライドとアクリル樹脂との混合物で構成される、内面塗料を有するアルミチューブ容器内に、３％のアンモニア水をベースとして、染毛
１剤の各種の成分を混合した内容物を充填して、従来のエポキシフェノールの内面塗料を有するアルミチューブ容器と、チューブ容器内面の比較試験を行った。
＜試験条件＞
（１）アルミチューブ容器の外径；２５．４φ
（２）内面塗料の仕様；
（ｉ）実施例；ポリビニリデンフルオライドとアクリル樹脂との混合物の内面塗料で、
ダブル塗装（厚さ１５μｍ）
（ｉｉ）比較例；エポキシフェノール樹脂の内面塗料で、ダブル塗装（厚さ１５μｍ）
（３）内容物；（Ａ）３％のアンモニア水に、重炭酸アンモニウム５％混合
（Ｂ）３％のアンモニア水に、炭酸カリウム３％混合
（Ｃ）３％のアンモニア水に、亜硫酸ナトリウム３％混合
（Ｄ）３％のアンモニア水に、水酸化ナトリウム０．１％混合
（Ｅ）３％のアンモニア水に、モノエタノールアミン５％混合
（Ｆ）３％のアンモニア水に、アミノメチルプロパノール５％混合
（４）保存温度；５０℃
（５）保存期間；４週間
【００２３】
【表１】
0003108384.tif 000003
＜アルミチューブ容器内面の目視評価基準＞
◎；異常なし。
○；微小ブリスター又は微小腐食
△；小ブリスター又は小腐食
×；剥離又は孔食
【００２４】
上記から、これらの染毛１剤成分に対して、ポリビニリデンフルオライドとアクリル樹脂の混合物で構成される内面塗料は、エポキシフェノールの内面塗料より優れた耐食性を示すことが判明した。なお、塗装方法において、シングル塗装よりもダブル塗装の方が優れた耐食効果を得ることができた。
【産業上の利用可能性】
【００２５】
本考案の活用例として、ポリビニリデンフルオライドと熱硬化性又は熱可塑性樹脂の混合物で構成される内面塗料は、金属チューブ容器、ねじ付金属ボトル容等の内面塗料として利用することができ、染毛剤、パーマ剤、薬剤、食品、清涼飲料、アルコール飲料等の内容物を広く充填することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】この考案に係る金属チューブ容器を示す実施例１を示す一部切欠断面図。
【図２】この考案に係るねじ付ボトル容器を示す実施例３を示す一部切欠断面図。
【図３】図１又は図２のＡ部拡大断面図。
【符号の説明】
【００２７】
１  金属チューブ容器
２  容器本体
３  内面塗料
４  内容物
１１ねじ付金属ボトル容器
【図１】
0003108384.tif 000004
【図２】
0003108384.tif 000005
【図３】
0003108384.tif 000006