(57)【要約】【課題】接着力（特にポリオレフィンに対する接着力）、高温下での保持力及び定荷重保持力に優れる粘着剤を与える。【解決手段】（メタ）アクリル酸エステル系単量体を主成分とするエチレン性不飽和単量体（Ａ１）からなるエチレン性重合体と粘着付与樹脂（Ｂ）との複合樹脂からなる第１の水性複合樹脂分散体であり、エチレン性不飽和単量体（Ａ１）１００質量部に対し、粘着付与樹脂（Ｂ）を１〜７５質量部含み、エチレン性不飽和単量体（Ａ１）の重合体のガラス転移温度が４５℃以上とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体を主成分とするエチレン性不飽和単量体（Ａ１）からなるエチレン性重合体と粘着付与樹脂（Ｂ）との複合樹脂からなる第１の水性複合樹脂分散体であり、
前記エチレン性不飽和単量体（Ａ１）１００質量部に対し、前記粘着付与樹脂（Ｂ）を１〜７５質量部含み、
前記エチレン性不飽和単量体（Ａ１）の重合体のガラス転移温度が４５℃以上であることを特徴とする水性複合樹脂分散体。
【請求項２】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体を主成分とするエチレン性不飽和単量体（Ａ１）１００質量部、及び粘着付与樹脂（Ｂ）１〜７５質量部を水性媒体中で界面活性剤を用いて乳化させた乳化液であって、
前記エチレン性不飽和単量体（Ａ１）の重合体のガラス転移温度が４５℃以上である前記乳化液を重合開始剤の存在下で重合する水性複合樹脂分散体の製造方法。
【請求項３】
請求項１に記載の水性複合樹脂分散体を含む水性粘着剤組成物。
【請求項４】
（メタ）アクリル酸エステル系単量体を主成分とするエチレン性不飽和単量体（Ａ２）からなるエチレン性重合体からなる水性樹脂分散体、及びこのエチレン性重合体と粘着付与樹脂（Ｂ）との複合樹脂からなる第２の水性複合樹脂分散体から選ばれる少なくとも一方を４５〜９５質量％含有し、
前記第１の水性複合樹脂分散体を５〜５５質量％含有し、
前記エチレン性不飽和単量体（Ａ２）の重合体のガラス転移温度が−３０℃以下であり、
前記第２の水性複合樹脂分散体において、前記エチレン性不飽和単量体（Ａ２）１００質量部に対し、前記粘着付与樹脂（Ｂ）を１０質量部以下含む請求項３に記載の水性粘着剤組成物。
【請求項５】
請求項３又は４に記載の水性粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されてなる粘着シート類。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性複合樹脂分散体、水性粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着シート類に関し、更に詳しくは、接着力（特にポリオレフィンに対する接着力）、高温下での保持力および定荷重保持力に優れた水性樹脂分散体、水性粘着剤組成物及びそれを用いた粘着シート類に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、（メタ）アクリル酸エステル系単量体を主成分とするエチレン性不飽和単量体からなる水性樹脂分散体はその組成を変えることにより、接着力と凝集力のバランスを変えることができるため、接着剤や粘着剤として利用することができる。そして、この場合、接着力を向上させるために、粘着付与樹脂を添加することが広く行われている。
しかしながら、粘着付与樹脂は水不溶性のため、溶剤に溶かして添加する方法、水に強制的に乳化したエマルジョンとして添加する方法があるが、前者では水系としての利点が無くなり、後者では粘着付与樹脂の粒子とアクリルエマルジョンの粒子が均一に混合しないため、得られた接着剤や粘着剤は接着力が低下したり、凝集力が低下したりするという問題が起こることが多い。
【０００３】
かかる問題点を解決するため、種々の提案がなされている。例えば、特許文献１には、粘着付与樹脂エマルジョンの存在下でアクリル系単量体を重合して得られた粘着付与樹脂が提案されている。また、特許文献２には、ガラス転移温度が−７０℃〜−５０℃のアクリルエマルジョンと、粘着付与樹脂の存在下で乳化重合したガラス転移温度が−３０℃〜３０℃の共重合エマルジョンを含む水性粘着剤組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２４９３１７号公報
【特許文献２】ＷＯ２０１６／１１４０１０号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載のアクリル樹脂を含む粘着付与樹脂エマルジョンは、粘着付与樹脂であるロジン樹脂の添加量が多すぎるため、水性粘着剤組成物に配合した際に、十分な保持力を付与できない場合があった。特許文献２に記載の水性粘着剤組成物は、粘着力およびタック性には優れているものの、粘着付与樹脂の存在下で乳化重合したアクリル樹脂のガラス転移温度が低いために、特に高温下での凝集力が不足し、高温での保持力や定荷重保持力が不十分となる場合があった。
【０００６】
本発明の課題は、接着力（特にポリオレフィンに対する接着力）、高温下での保持力及び定荷重保持力に優れる粘着剤を与える水性樹脂分散体及び該水性樹脂分散体を含む水性粘着剤組成物並びにそれを用いた粘着シート類の提供である。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定のエチレン性重合体と粘着付与樹脂との複合樹脂からなる水性複合樹脂分散体（以下、「第１の水性複合樹脂分散体」と称することがある。）を含む水性粘着剤組成物が、接着力、高温下保持力、定荷重保持力に優れることを見出しこれらの知見に基づき本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明の要旨は、下記の［１］〜［５］に存する。
［１］（メタ）アクリル酸エステル系単量体を主成分とするエチレン性不飽和単量体（Ａ１）からなるエチレン性重合体と粘着付与樹脂（Ｂ）との複合樹脂からなる第１の水性複合樹脂分散体であり、前記エチレン性不飽和単量体（Ａ１）１００質量部に対し、前記粘着付与樹脂（Ｂ）を１〜７５質量部含み、前記エチレン性不飽和単量体（Ａ１）の重合体のガラス転移温度が４５℃以上であることを特徴とする水性複合樹脂分散体。
【０００８】
［２］（メタ）アクリル酸エステル系単量体を主成分とするエチレン性不飽和単量体（Ａ１）１００質量部、及び粘着付与樹脂（Ｂ）１〜７５質量部を水性媒体中で界面活性剤を用いて乳化させた乳化液であって、前記エチレン性不飽和単量体（Ａ１）の重合体のガラス転移温度が４５℃以上である前記乳化液を重合開始剤の存在下で重合する水性複合樹脂分散体の製造方法。
［３］［１］に記載の水性複合樹脂分散体を含む水性粘着剤組成物。
【０００９】
［４］（メタ）アクリル酸エステル系単量体を主成分とするエチレン性不飽和単量体（Ａ２）からなるエチレン性重合体からなる水性樹脂分散体、及びこのエチレン性重合体と粘着付与樹脂（Ｂ）との複合樹脂からなる第２の水性複合樹脂分散体から選ばれる少なくとも一方を４５〜９５質量％含有し、前記第１の水性複合樹脂分散体を５〜５５質量％含有し、前記エチレン性不飽和単量体（Ａ２）の重合体のガラス転移温度が−３０℃以下であり、前記第２の水性複合樹脂分散体において、前記エチレン性不飽和単量体（Ａ２）１００質量部に対し、前記粘着付与樹脂（Ｂ）を１０質量部以下含む［３］に記載の水性粘着剤組成物。
［５］［３］又は［４］に記載の水性粘着剤組成物からなる粘着剤層が形成されてなる粘着シート類。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の第１の水性複合樹脂分散体を含む粘着剤は、接着力、高温下での保持力および定荷重保持力に優れる。特に、初期の接着力が高いことは重要な性能である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本願発明にかかる水性複合樹脂分散体及びその製造方法、この水性複合樹脂分散体を含む水性粘着剤組成物、並びにこの水性粘着剤組成物を用いた粘着シート類について、詳細に説明する。なお、本明細書において「（メタ）アクリル」は、「アクリル又はメタクリル」を意味する。
なお、以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、これらの内容に限定されるものではない。
また、本発明において「粘着シート類」とは、粘着シート、粘着フィルム、粘着テープ、粘着ラベルを概念的に包含するものである。
【００１２】
＜第１の水性複合樹脂分散体＞
本発明において、第１の水性複合樹脂分散体とは、（メタ）アクリル酸エステル系単量体を主成分とするエチレン性不飽和単量体（Ａ１）からなるエチレン性重合体と粘着付与樹脂（Ｂ）との複合樹脂からなる水性複合樹脂分散体である。
この第１の水性複合樹脂分散体の「複合」とは、エチレン性重合体鎖と粘着付与樹脂（Ｂ）鎖とが複雑に絡み合って複合化した状態をいい、後述するように、前記エチレン性不飽和単量体（Ａ１）及び粘着付与樹脂（Ｂ）を水性媒体中で界面活性剤を用いて乳化させた乳化液を重合開始剤の存在下で重合することにより得ることができる。
【００１３】
この第１の水性複合樹脂分散体の平均粒子径については、放置安定性の点で１０００ｎｍ以下であることが好ましく、特には１００〜７００ｎｍであることが好ましい。平均粒子径が大きすぎると重合安定性が悪化し、粗粒子が多く発生する傾向がある。一方、小さすぎると粘度が高くなるため塗工性が悪化する傾向がある。
第１の水性複合樹脂分散体の固形分濃度は、乾燥性、塗工性の点から、４０〜７５重量％であることが好ましく、５０〜６５重量％であることがより好ましい。
【００１４】
（エチレン性不飽和単量体（Ａ１））
前記エチレン性不飽和単量体（Ａ１）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体を主成分とする単量体である。このエチレン性不飽和単量体（Ａ１）には、所望により官能性単量体や多官能性単量体およびその他の単量体を含むことができる。
【００１５】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル系単量体としては、例えば、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ペンタデシル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の脂肪族（メタ）アクリル酸アルキルエステルや、（メタ）アクリル酸ベンジル等の芳香族（メタ）アクリル酸アルキルエステルがあげられる。これらの中でも脂肪族（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、さらには、アルキル基の炭素数が１〜８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキル基の炭素数が１〜４の（メタ）アクリル酸アルキルエステルがより好ましい。最も好ましくは、メタクリル酸メチルである。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
前記の官能性単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等のヒドロキシ基含有不飽和単量体；（メタ）アクリル酸アセトアセトキシメチル、アリルアセトアセテート等のアセトアセチル基含有不飽和単量体；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド、Ｎ−メチロ−ルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアミド基含有不飽和単量体；（メタ）アクリル酸モノまたはジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノまたはジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノまたはジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノまたはジエチルアミノプロピル等のアミノ基含有不飽和単量体；γ−（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシエチルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリクロロシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジクロロシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルクロロシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリプロピオキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジプロピオキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリブトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシブチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシペンチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシヘキシルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシヘキシルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシオクチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシデシルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシドデシルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシオクタデシルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリポロポキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジプロポキシシラン等のアルコキシシリル基含有単量体；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のカルボキシル基含有不飽和単量体等があげられる。これらの中でも特にカルボキシル基含有不飽和単量体を用いることが、重合安定性、放置安定性、粘着剤組成物に加えて得られる組成物の保持力および定荷重保持力の点から好ましい。また、これらの単量体は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。カルボキシル基含有不飽和単量体の含有量は、エチレン性不飽和単量体（Ａ１）の合計量１００重���部に対して０．５〜１０重量部であることが好ましい。かかる含有量が多すぎると、粘着剤組成物に加えたとき、得られる組成物の接着力が低下する傾向がある。一方、かかる含有量が少なすぎると重合安定性や放置安定性が低下する傾向がある。
【００１７】
前記の多官能性単量体としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコール（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のジアルキレングリコール（メタ）アクリレート；トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のトリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンメタクリレートアクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシフォスフェート、ジアリルテレフタレート、テトラアリルオキシエタン、ジビニルベンゼン、トリ（メタ）アリルイソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等が挙げられる。
その他の単量体としては、例えば、ビニルエステル、ビニルピリジン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエン、クロロプレン等があげられる。
【００１８】
エチレン性不飽和単量体（Ａ１）からなる重合体は、下記式（１）で表されるフォックスの計算式で求められるガラス転移温度が４５℃以上である。４５℃以上であることにより、粘着剤組成物に優れた接着力、保持力および定荷重保持力を付与することができる。特に、６０℃以上の雰囲気下での保持力および定荷重保持力が向上する。高温下での粘着剤の凝集力の点から、ガラス転移温度は６０℃以上であることが好ましく、８０℃以上であることがより好ましく、さらに好ましくは１００℃以上である。一方、粘着力の点から、ガラス転移温度は２００℃以下であることが好ましい。
１／（２７３＋Ｔｇ）＝Σ（Ｗｉ／（２７３＋Ｔｇｉ））      （１）
なお、式（１）中、Ｗｉは単量体ｉの質量分率、Ｔｇｉは単量体ｉの単独重合体のガラス転移温度（℃）を示す。
【００１９】
（粘着付与樹脂（Ｂ））
前記の粘着付与樹脂（Ｂ）とは、粘着性を付与することのできる樹脂をいい、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂、フェノール系樹脂（アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等）、スチレン系樹脂、キシレン樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂等が挙げられ、中でも特に、ロジン系樹脂及びテルペン系樹脂から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。より好ましくはロジン系樹脂である。
【００２０】
前記ロジン系樹脂としては、例えば、ロジン、水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等の変性ロジン、変性ロジンのグリセリンエステルやペンタエリスリトールエステル等のロジンエステル等が挙げられる。
前記テルペン系樹脂としては、例えば、テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂等が挙げられる。
前記石油樹脂としては、例えば、脂肪族系（Ｃ５系）石油樹脂、芳香族系（Ｃ９系）石油樹脂、Ｃ５〜Ｃ９系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂等が挙げられる。
前記芳香族系石油樹脂としては、スチレンオリゴマー、α−メチルスチレン／スチレン共重合体等が挙げられる。
【００２１】
前記クマロンインデン樹脂とは、クマロン、インデン、スチレンを主成分とする共重合樹脂をいう。前記フェノール系樹脂としては、アルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等があげられる。前記スチレン系樹脂やキシレン樹脂としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−キシレン、ｐ−キシレン等を主成分とする重合体をいう。
【００２２】
本発明で用いられる粘着付与樹脂（Ｂ）の具体例としては、エチレン性不飽和単量体（Ａ１）に溶解又は分散するものであればよく、例えば、スーパーエステルＡ−７５、スーパーエステルＡ−１００、スーパーエステルＡ−１２５等のロジンエステル、ペンセルＤ−１２５、ペンセルＤ−１３５、ペンセルＤ−１６０等の重合ロジンエステル、パインクリスタルＫＥ−１００、パインクリスタルＫＥ−６０４（以上、荒川化学工業（株）製）等の水添ロジンエステル、ニカノールＨＰ−１００、ニカノールＨＰ−１５０、ニカノールＨ−８０（以上、フドー（株）製）等のキシレン樹脂、ＹＳポリスターＴ−１１５、ＹＳポリスターＴ−１３０、ＹＳポリスターＴ−１４５等のテルペンフェノール樹脂、ＹＳレジンＴＯ−１１５、ＹＳレジンＴＯ−１２５等の変性テルペン樹脂、クリアロンＰ−１１５、クリアロンＰ−１２５（以上、ヤスハラケミカル（株）製）等の水添テルペン樹脂、ＦＴＲ−６１２０、ＦＴＲ−６１００（以上、三井化学（株）製）等の石油樹脂等が挙げられ、１種または２種以上用いることができる。
また、エラストマーと呼ばれるスチレン−ブタジエンブロックポリマー、スチレン−イソプレンブロックポリマー、エチレン−イソプレン−スチレンブロックポリマー、塩ビ／酢ビ系ポリマー、アクリルゴム等も用いることができる。
【００２３】
また、粘着付与樹脂（Ｂ）としてはその軟化点が１００℃以上のものが高温下での保持力及び定荷重保持力の点で好ましく、特には１２０℃以上のものが好ましく、最も好ましくは１４０℃以上である。
前記粘着付与樹脂（Ｂ）の含有量としては、エチレン性不飽和単量体（Ａ１）の合計量１００質量部に対して、１〜７５質量部である。好ましくは１０〜７５質量部であり、より好ましくは３０〜７５質量部である。粘着付与樹脂（Ｂ）が少なすぎると十分な接着力が得られない傾向があり、多すぎると重合安定性の低下する傾向やエチレン性不飽和単量体（Ａ１）の重合阻害により凝集力が不足し保持力および定荷重保持力が低下する傾向がある。
【００２４】
（第１の水性複合樹脂分散体の製造方法）
本発明の第１の水性複合樹脂分散体は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体を主成分とするエチレン性不飽和単量体（Ａ１）を粘着付与樹脂（Ｂ）の存在下で重合して製造する。具体的には、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ１）及び粘着付与樹脂（Ｂ）を水性媒体中で界面活性剤を用いて乳化させて乳化液を得、次いで、重合開始剤の存在下で重合することにより製造する。
なお、前記の水性媒体には、水や、メタノール、エタノール等の水と任意に混合できるアルコール、及びこれらの混合物等が含まれる。
【００２５】
乳化液の調整方法としては、例えば、水性媒体に界面活性剤を溶解した後、粘着付与樹脂（Ｂ）及びエチレン性不飽和単量体（Ａ１）を仕込み、この混合液を撹拌乳化する方法、水性媒体に界面活性剤を溶解した後、撹拌しながら粘着付与樹脂（Ｂ）及びエチレン性不飽和単量体（Ａ１）を仕込む方法等があげられる。さらに、これらの製造方法において、前もって粘着付与樹脂（Ｂ）をエチレン性不飽和単量体（Ａ１）に溶解させ、これを仕込んでもよい。
【００２６】
乳化液の乳化の際の撹拌は、ホモディスパー、パドル翼等の撹拌翼を取り付けた撹拌装置を用いて行うことができる。乳化時の温度は、乳化中に混合物が反応しない程度の温度であれば問題なく、通常５〜６０℃程度が適当である。
【００２７】
重合方法としては、例えば、（１）反応缶に水を仕込んでおき昇温した後、界面活性剤を含む前記乳化液を全量滴下又は分割添加して重合する、（２）反応缶に水、界面活性剤等を仕込んでおき昇温した後、界面活性剤を含む前記乳化液を全量滴下または分割添加して重合する等が挙げられるが、重合安定性が良好である点で、（１）の方法が好ましい。
【００２８】
上記重合方法における重合条件としては、例えば、（１）又は（２）の方法では反応缶に水等を仕込み、４０〜９０℃に昇温し、乳化液を２〜７時間程度かけて滴下または分割添加し、その後同温度で１〜３時間程度熟成することが好ましい。
【００２９】
（界面活性剤）
前記界面活性剤としては、各成分を水媒体中に乳化させ得る機能を持つものであれば特には限定されず、アニオン性、カチオン性及びノニオン性、両イオン性の界面活性剤を用いることができる。
【００３０】
前記アニオン性界面活性剤としては、例えば、オレイン酸カリウム、ラウリル酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（例えば、花王（株）製：ラテムルＥ−１１８Ｂ等が挙げられる。）、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル及びポリオキシエチレンアルキルアリル燐酸エステル等の非反応性界面活性剤、並びに、アルキルアリルスルホコハク酸塩（例えば、三洋化成（株）製：エレミノールＪＳ−２０、花王（株）製：ラテムルＳ−１８０Ａ、Ｓ−１８０等が挙げられる。）、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（例えば、第一工業製薬（株）製：アクアロンＨＳ−１０，ＨＳ−５，ＢＣ−１０，ＢＣ−５等が挙げられる）、α−スルホ−ω−（１−（ノニルフェノキシ）メチル−２−（２−プロペニルオキシ）エトキシ）−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）アンモニウム塩（例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製：アデカリアソープＳＥ−１０，ＳＥ−１０２５Ａ等が挙げられる）、ポリオキシエチレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩（例えば、第一工業製薬（株）製：アクアロンＫＨ−１０等が挙げられる）、α−スルホ−ω−（１−（アルコキシ）メチル−２−（２−プロペニルオキシ）エトキシ）−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）アンモニウム塩（例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製：アデカリアソープＳＲ−１０，ＳＲ−１０２５等が挙げられる）、及びポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸アンモニウム塩（例えば、花王（株）製：ラテムルＰＤ−１０４等が挙げられる）等の反応性界面活性剤等が挙げられる。
【００３１】
前記カチオン性界面活性剤としては、例えば、ステアリルアミン塩酸塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロライド等の非反応性界面活性剤等が挙げられる。
【００３２】
前記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピルブロックポリマー、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非反応性界面活性剤、並びに、α−ヒドロ−ω−（１−アルコキシメチル−２−（２−プロペニルオキシ）エトキシ）−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル））（例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製：アデカリアソープＥＲ−１０，ＥＲ−２０，ＥＲ−３０，ＥＲ−４０が挙げられる）、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル（例えば、第一工業製薬（株）製：アクアロンＲＮ−２０，ＲＮ−３０，ＲＮ−５０が挙げられる）、ポリオキシアルキルアルケニルエーテル（例えば、花王（株）製：ラテムルＰＤ−４２０，ＰＤ−４３０，ＰＤ−４５０が挙げられる）等の反応性界面活性剤等が挙げられる。
【００３３】
また、両イオン性成分として、両イオン性の界面活性剤を用いることもできる。これらの界面活性剤は、１種または２種以上を選択して用いることができる。なお、重合安定性および得られる粘着剤組成物の放置安定性の点からアニオン性界面活性剤を含むことが好ましい。
【００３４】
（重合開始剤）
本発明の本発明の第１の水性複合樹脂分散体の製造において、重合開始剤としては、一般的にラジカル重合に使用されるものが使用可能である。具体的には、アルキルパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ｐ−メタンヒドロパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、ジ−イソブチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル−２，２'−アゾビスイソブチレート、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、４，４'−アゾビス−４−シアノバレリックアシッドのアンモニウム（アミン）塩、２，２'−アゾビス（２−メチルアミドオキシム）ジヒドロクロライド、２，２'−アゾビス（２−メチルブタンアミドオキシム）ジヒドロクロライドテトラヒドレート、２，２'−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−〔１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル〕−プロピオンアミド｝、２，２'−アゾビス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド〕、各種レドックス系触媒（この場合酸化剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メタンハイドロパーオキサイド等が、還元剤としては亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸等が用いられる。）等があげられ、これらの中でも重合安定性に優れる点で、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、レドックス系触媒（酸化剤：過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、還元剤：亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、アスコルビン酸、イソアスコルビン酸）等が好ましい。
【００３５】
重合開始剤の使用量は、エチレン性不飽和単量体（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜５重量部であることが好ましく、特には０．０３〜３重量部であることが好ましい。かかる使用量が少なすぎると重合速度が遅くなる傾向があり、多すぎると保持力および定荷重保持力が低下する傾向がある。
なお、重合開始剤の添加時期は、特に限定されず、例えば、反応缶内に予め加えておいてもよいし、重合開始直前に加えてもよいし、必要に応じて、重合途中に追加添加してもよい。また、単量体混合物に予め添加したり、該単量体混合物からなる乳化液に添加したりしてもよい。添加に当たっては、重合開始剤を別途溶媒や上記単量体に溶解して添加したり、溶解した重合開始剤をさらに乳化状にして添加したりしてもよい。
【００３６】
（分子量調整剤）
本発明の第１の水性複合樹脂分散体の製造において、分子量を調整する目的で、分子量調整剤を用いることができる。好ましい分子量調整剤としては、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン等のメルカプタン；四塩化炭素、臭化エチレン等のハロゲン化合物；α−メチルスチレンダイマー等の公知の連鎖移動剤を挙げることができる。
【００３７】
＜水性粘着剤組成物＞
水性粘着剤組成物は、前記第１の水性複合樹脂分散体を含む組成物であり、これに従来公知の又は後述する水性樹脂分散体や従来公知の又は後述する第２の水性複合樹脂分散体を含有させてもよい。
【００３８】
（水性樹脂分散体）
前記の水性樹脂分散体は、（メタ）アクリル酸エステル系単量体を主成分とするエチレン性不飽和単量体（Ａ２）からなるエチレン性重合体であり、このエチレン性不飽和単量体（Ａ２）の重合体のガラス転移温度が−３０℃以下であるエチレン性重合体を水性分散液に分散させた分散体をいう。
【００３９】
この水性樹脂分散体の平均粒子径は、第１の水性複合樹脂分散体と同様に１０００ｎｍ以下であることが好ましく、特には１００〜７００ｎｍであることが好ましい。
この水性樹脂分散体の固形分濃度は、第１の水性複合樹脂分散体と同様に４０〜７５重量％であることが好ましく、５０〜６５重量％であることがより好ましい。
【００４０】
（エチレン性不飽和単量体（Ａ２））
前記水性樹脂分散体を構成する単量体であるエチレン性不飽和単量体（Ａ２）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体であり、前記のエチレン性不飽和単量体（Ａ１）と同一であってもよく、異なっていてもよい。また、所望により官能性単量体や多官能性単量体およびその他の単量体を含んでもよい。
このエチレン性不飽和単量体（Ａ２）の重合体の、前記式（１）で表されるフォックスの計算式で求められるガラス転移温度が−３０℃以下でよい。−３０℃以下であることにより、優れた接着力が得られる。より好ましくは−７０〜−４０℃である。
【００４１】
（第２の水性複合樹脂分散体）
前記第２の水性複合樹脂分散体は、前記水性複合樹脂分散体を構成するエチレン性不飽和単量体（Ａ２）からなるエチレン性重合体と粘着付与樹脂（Ｂ）との複合樹脂からなる水性複合樹脂分散体である。
この粘着付与樹脂（Ｂ）の含有量は、エチレン性不飽和単量体（Ａ２）の合計量１００重量部に対して、１０重量部以下が好ましい。多すぎると重合安定性が低下する傾向にあり、エチレン性不飽和単量体（Ａ２）の重合阻害により凝集力が不足し保持力および定荷重保持力が低下する傾向にある。また、粘着付与樹脂（Ｂ）の含有量の下限は、０．５重量部が好ましい。これより少ないと、粘着力が劣る場合がある。
【００４２】
（第２の水性複合樹脂分散体の製造方法）
前記の第２の水性複合樹脂分散体は、前記の第１の水性複合樹脂分散体と同様の方法で製造することができる。また、使用可能な界面活性剤、重合開始剤および分子量調整剤も第１の水性複合樹脂分散体と同様である。
【００４３】
（水性粘着剤組成物）
水性粘着剤組成物には、必要に応じて各種添加剤を加えてもよい。添加剤としては、水分散型の粘着付与樹脂、可塑剤（例えば、液状ポリブテン、鉱油、ラノリン、液状ポリイソプレンおよび液状ポリアクリレート等）、防腐・防黴剤、防錆剤、凍結防止剤、高沸点溶剤、顔料、着色剤、充填剤（亜鉛華、チタン白、炭酸カルシウム、クレー等）、金属粉末、消泡剤、増粘剤、濡れ剤、接着力コントロール剤、紫外線吸収剤や光安定剤等の耐候性付与剤、酸化防止剤、架橋剤等を挙げることができる。
【００４４】
なお、前記の水分散型の粘着付与樹脂の具体的な製品例としては、スーパーエステルＥ−７２０、スーパーエステルＥ−７３０−５５、スーパーエステルＥ−６２５、スーパーエステルＥ−６５０、スーパーエステルＥ−８６５、スーパーエステルＥ−８６５ＮＴ、スーパーエステルＮＳ−１００Ｈ、スーパーエステルＮＳ−１２０Ａ、スーパーエステルＮＳ−１２５Ａ、スーパーエステルＥ−９００ＮＴ、スーパーエステルＥ−７８８、タマノルＥ−１００、タマノルＥ−２００ＮＴ、エマルジョンＡＭ−１００２、エマルジョンＳＥ−５０（以上、荒川化学（株）製）；ハリスターＳＫ−５０８、ハリスターＳＫ−７０Ｄ、ハリスターＳＫ−８２２Ｅ、ハリスターＳＫ−８１６Ｅ、ハリスターＳＫ−５３２Ｄ、ハリスターＳＫ−５０８Ｈ、ハリスターＳＫ−９０Ｄ−５５、ハリスターＳＫ−５０１、ハリスターＳＫ−２１８ＮＳ、ハリスターＳＫ−３７０Ｎ、ハリスターＳＫ−３８５ＮＳ、ハリスターＳＫ−５０１ＮＳ（以上、ハリマ化成（株）製）；ナノレットＮ−１２５０、ナノレットＮ−１０５０（ヤスハラケミカル（株）製）；エチレン／酢酸ビニル樹脂としてスミカフレックス２０５ＨＱ、スミカフレックス３０５ＨＱ、スミカフレックス４０１ＨＱ、スミカフレックス５１０ＨＱ（以上、住友化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００４５】
（水性樹脂分散体や第２の水性複合樹脂分散体を含有する水性粘着剤組成物）
前記水性粘着剤組成物が水性樹脂分散体及び第２の水性複合樹脂分散体の少なくとも一方を含有する場合、前記第１の水性複合樹脂分散体を５〜５５質量％含み、前記の水性樹脂分散体及び第２の水性複合樹脂分散体の少なくとも一方を４５〜９５質量％含むことが好ましい。より好ましくは、前記第１の水性複合樹脂分散体を１５〜５０質量％含み、前記の水性樹脂分散体及び第２の水性複合樹脂分散体の少なくとも一方を５０〜８５質量％含む。さらに好ましくは、前記第１の水性複合樹脂分散体を２０〜５０質量％含み、前記の水性樹脂分散体及び第２の水性複合樹脂分散体の少なくとも一方を５０〜８０質量％含む。最も好ましくは、前記第１の水性複合樹脂分散体を２０〜４０質量％含み、前記の水性樹脂分散体及び第２の水性複合樹脂分散体の少なくとも一方を６０〜８０質量％含む。
第１の水性複合樹脂分散体が多すぎると接着力が低下する傾向があり、少なすぎると保持力が低下する傾向がある。
【００４６】
＜粘着シート類＞
本発明の水性粘着剤組成物は、粘着シート類に形成される接着剤層として用いることができる。具体的には、本発明の水性粘着剤組成物は粘着シート類を構成する基材の片面または両面に形成される粘着剤層として用いることができる。また、基材を有しない粘着剤層のみからなる粘着シート類の当該粘着剤層として用いることができる。
この粘着シート類を製造する方法としては、まず、本発明の水性粘着剤組成物を、シリコーン処理等が施された離型紙や離型フィルムに塗工し、次いで、基材に転写する方法や、本発明の水性粘着剤組成物を、直接、基材に塗工し粘着剤層を形成する方法が挙げられる。
【００４７】
粘着剤組成物の塗布方法としては、例えば、グラビヤロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーター、ディップロールコーター、バーコーター、ナイフコーター、スプレーコーター等を用いる方法をあげることができる。
前記基材表面に形成される粘着剤層の厚みは、特に制限はないが、５〜２００μｍが好ましく、１５〜１００μｍがより好ましい。
【００４８】
前記基材としては、特に限定されるものではなく、不織布、フィルム、発泡体等を使用することができる。
前記不織布の材質としては、綿、麻、パルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリアミド繊維等、及びこれらの混合物を使用することができる。
【００４９】
前記フィルムの材質としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂）、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリビニルアルコール、セロファン等を使用することができる。
前記発泡体の材質としては、ウレタン、ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエンゴム）、ポリエチレン等を使用することができる。
【実施例】
【００５０】
以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない。
なお、例中「部」、「％」とあるのは、断りのない限り重量基準を意味する。
【００５１】
＜評価方法＞
（ガラス転移温度）
エチレン性不飽和単量体からなる重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を、下記式（１）で表されるフォックスの計算式で求めた。
１／（２７３＋Ｔｇ）＝Σ（Ｗｉ／（２７３＋Ｔｇｉ））      （１）
なお、式（１）中、Ｗｉは単量体ｉの質量分率、Ｔｇｉは単量体ｉの単独重合体のガラス転移温度（℃）を示す。
【００５２】
（評価用粘着シート類の作製）
下記の各実施例、各比較例で得られた粘着剤組成物を、シリコーン系離型剤で処理された剥離紙（商品名：ＳＰ１１ＬＬアオ、リンテック（株）製）に、乾燥後の厚さが９０μｍになるように塗工し、乾燥させて粘着剤層を形成した。この粘着剤層付き剥離紙を２枚用意し、それらの粘着剤層を不織布（日本製紙パピリア（株）製）の両面にそれぞれ貼り合わせて、両面粘着シート類を作製した。得られた両面粘着シート類の片面の粘着剤層に、厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを貼付することで裏打ちし評価用粘着シート類とした。
【００５３】
（初期接着力）
前記評価用粘着シート類を、ポリエチレン板（商品名：コウベポリシートＰＥ ＥＬ−Ｎ−ＡＮ、日立化成（株）製）に、それぞれ２３℃×５０％ＲＨの条件下にて、２ｋｇローラーを２往復させて接着させた。そして、接着から３０分間後に、テープの背面（ＰＥＴフィルム側）が重なるように一方を１８０°に折り返し、他方方向に３００ｍｍ／分で引っ張り、剥離の際の１８０°剥離強度（Ｎ／２５ｍｍ）を測定し、以下の基準に従って評価した。
「◎」：１０．０Ｎ／２５ｍｍ以上
「○」：７．０Ｎ／２５ｍｍ以上、１０．０Ｎ／２５ｍｍ未満
「△」：５．０Ｎ／２５ｍｍ以上、７．０Ｎ／２５ｍｍ未満
「×」：５．０Ｎ／２５ｍｍ未満
【００５４】
（８０℃保持力）
上記評価用粘着シート類を、表面粗さ＃２８０の紙やすりで研磨したＳＵＳ３０４板に、２３℃×５０％ＲＨの条件にて、貼り付け面積が２５ｍｍ×２５ｍｍになるように、２ｋｇローラーを２往復させて接着させた。そして、接着後１０分間後に８０℃雰囲気下で２０分間静置した後、８０℃の条件下にて１ｋｇの荷重をかけて、粘着シート類が落下する時間もしくは２４時間後のズレの長さ（ｍｍ）を測定し、以下の基準に従って評価した。
「○」：ズレの長さが０．６ｍｍ未満
「△」：ズレの長さが０．６ｍｍ以上
「×」：落下
【００５５】
（８０℃定荷重保持力）
上記評価用粘着シート類を、表面粗さ＃２８０の紙やすりで研磨したＳＵＳ３０４板に、２３℃×５０％ＲＨの条件にて、貼り付け面積が１０ｍｍ×５０ｍｍになるように、２ｋｇローラーを１往復させて接着させた。そして、２３℃×５０％ＲＨの条件下にて２４時間静置後、ＳＵＳ板が水平かつ粘着シート類が下面になるように固定化し、８０℃の条件下にて粘着シート類の端部に０．１ｋｇの重りを取り付け、粘着シート類の長さ方向に対して９０°方向に０．１ｋｇ荷重し、粘着シート類が落下する時間もしくは３０分間後のズレの長さ（ｍｍ）を測定し、以下の基準に従って評価した。
「○」：落下せず
「△」：落下時間が１０分以上、３０分未満
「×」：落下時間が１０分未満
【００５６】
＜原材料＞
（エチレン性不飽和単量体（Ａ１、Ａ２））
・メタクリル酸メチル…三菱ケミカル（株）製：アクリエステルＭ、以下「ＭＭＡ」と略する。
・アクリル酸…三菱ケミカル（株）製：アクリル酸、以下「ＡＡ」と略する。
・メタクリル酸…三菱ケミカル（株）製：メタクリル酸、以下「ＭＡＡ」と略する。
・アクリル酸２−エチルヘキシル…三菱ケミカル（株）製：アクリル酸２−エチルヘキシル、以下「２−ＥＨＡ」と略する。
・アクリル酸ブチル…三菱ケミカル（株）製：アクリル酸ブチル、以下「ＢＡ」と略する。
・3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン…信越化学工業（株）製：ＫＢＭ−５３０、以下「ＫＢＭ５０３」と略する。
【００５７】
（粘着付与樹脂（Ｂ））
・ペンセルＤ−１６０…荒川化学工業（株）製：重合ロジンエステル、以下「Ｄ１６０」と略する。
・ペンセルＤ−１３５…荒川化学工業（株）製：重合ロジンエステル、以下「Ｄ１３５」と略する。
・ペンセルＤ−１２５…荒川化学工業（株）製：重合ロジンエステル、以下「Ｄ１２５」と略する。
（水分散型の粘着付与樹脂）
・スーパーエステルＥ−８６５ＮＴ…荒川化学工業（株）製：特殊ロジンエステル、以下「Ｅ８６５ＮＴ」と略する。
【００５８】
（界面活性剤）
・ラテムルＥ−１１８Ｂ…花王（株）製、以下「Ｅ１１８Ｂ」と略する。
・アクアロンＫＨ−１０２５…第一工業製薬（株）製、以下「ＫＨ１０２５」と略する。
（連鎖移動剤）
・チオカルコール２０（花王（株）製）、以下「チオカルコール」と略する。
【００５９】
（濡れ剤）
・ＳＮウェット９７０…サンノプコ（株）製、以下「ウェット９７０」と称する。
（消泡剤）
・ＳＮデフォーマー７７７…サンノプコ（株）製）、以下「デフォーマー７７７」と称する。
【００６０】
（増粘剤）
・アデカノールＵＨ−５４１ＶＦ…（株）ＡＤＥＫＡ製、以下「ＵＨ５４１ＶＦ」と称する。
・モビニールＬＤＭ７０１０…ジャパンコーティングレジン（株）製、以下「ＬＤＭ７０１０」と称する。
【００６１】
＜第１の水性複合樹脂分散体の製造＞
［製造例１］
エチレン性不飽和単量体（Ａ１）としてＭＭＡを９９．０部、ＡＡを１．０部、粘着付与樹脂（Ｂ）としてＤ１６０を５０．０部、界面活性剤としてＥ１１８Ｂを４．０部、水として脱イオン水を５８．０部、混合攪拌して単量体混合物からなる乳化液を得た。
【００６２】
続いて、冷却管、撹拌翼を備えたフラスコに、脱イオン水２８．０部を加え撹拌して、８０℃に昇温した後、１０％過硫酸アンモニウム水溶液を２．０部添加し、さらに上記乳化液、及び５％過硫酸アンモニウム水溶液の４．０部を４時間かけて全量を滴下し、乳化重合を行なった。
滴下終了後、８０℃に保持したまま２時間撹拌を続けた後、４０℃まで冷却し、２５％アンモニア水溶液０．８３部を添加し、第１の水性複合樹脂分散体（水性複合樹脂分散体１−１）を得た（加熱残分６０．４％、粘度４９ｍＰａ・ｓ（ＢＭ型、１２ｒｐｍ、２３℃）、ｐＨ９．３）。また、前記エチレン性不飽和単量体（Ａ１）のガラス転移温度は、１０５℃であった。
【００６３】
［製造例２〜９］
表１に示す通りにエチレン性不飽和単量体（Ａ１）および粘着付与樹脂（Ｂ）を変更した以外は、製造例１と同様の操作で第１の水性複合樹脂分散体（水性複合樹脂分散体１−２〜１−９）得た。
【００６４】
【表１】
2022001619.tif 000002
【００６５】
［製造例１０］
＜第２の水性複合樹脂分散体の製造＞
エチレン性不飽和単量体（Ａ２）として、ＢＡを９５．０部、ＭＭＡを２．０部、ＭＡＡを３．０部、ＫＢＭ５０３を０．０５部、粘着付与樹脂（Ｂ）としてＤ１６０を５．０部、連鎖移動剤としてチオカルコールを０．０３部、界面活性剤としてＥ１１８Ｂを３．８部、ＫＨ１０２５を２．０部、水として脱イオン水を２８．５部、混合攪拌し、単量体混合物からなる乳化液を得た。
続いて、冷却管、撹拌翼を備えたフラスコに、脱イオン水３５．３部を加え撹拌して、８０℃に昇温した後、３％過硫酸カリウム水溶液を２．０部添加し、さらに上記乳化液、および、１０％過硫酸アンモニウム水溶液の２．０部を４時間かけて全量を滴下し、乳化重合を行なった。滴下終了後、８０℃に保持したまま３０分間撹拌を続けた後、１０％アンモニア水溶液３．３部を添加し、第２の水性複合樹脂分散体（水性複合樹脂分散体２−１）を得た（固形分５５．０％、粘度１１０ｍＰａ・ｓ（ＢＭ型、１２ｒｐｍ、２３℃）、ｐＨ８．７）。また、前記エチレン性不飽和単量体（Ａ２）のガラス転移温度は、−４８．６℃であった。
【００６６】
［実施例１］
＜水性粘着剤組成物の製造＞
第１の水性複合樹脂分散体として水性複合樹脂分散体１−１を３３．８部、第２の水性複合樹脂分散体として水性複合樹脂分散体２−１を７５．０部、濡れ剤としてウェット９７０を０．９部、消泡剤としてデフォーマー７７７を０．１部、増粘剤として、ＵＨ５４１ＶＦを１．０部、ＬＤＭ７０１０を１．０部、及び水として脱イオン水を７．８部添加して不揮発分５３．４％、粘度１０８００ｍＰａ・s（ＢＭ型、１２ｒｐｍ、２３℃）に調製し、水性粘着剤組成物を得た。得られた水性粘着剤組成物について、上記方法で評価用粘着シート類を作製し、上記評価を行った。結果を表２に示す
【００６７】
［実施例２〜７、比較例２〜３］
表２および表３に示す量の第１の水性複合樹脂分散体、第２の水性複合樹脂分散体を用い、増粘剤としてＬＤＭ７０１０の添加量を粘度が８０００〜１２０００ｍＰａ・s（ＢＭ型、１２ｒｐｍ、２３℃）になるように変更した以外は、実施例１と同様の操作で水性粘着剤組成物を得た。得られた水性粘着剤組成物について、上記方法で評価用粘着シート類を作製し、上記評価を行った。結果を表２および表３に示す
【００６８】
［比較例１］
第２の水性複合樹脂分散体として水性複合樹脂分散体２−１を１００．０部、水分散型の粘着付与剤としてＥ８６５ＮＴを１１．０部、濡れ剤としてウェット９７０を０．９部、消泡剤としてデフォーマー７７７を０．１部、増粘剤として、ＵＨ５４１ＶＦを１．０部、ＬＤＭ７０１０を１．０部、及び水として脱イオン水を７．８部添加して不揮発分５３．２％、粘度９６００ｍＰａ・s（ＢＭ型、１２ｒｐｍ、２３℃）に調製し、水性着剤組成物を得た。得られた水性粘着剤組成物について、上記方法で評価用粘着シート類を作製し、上記評価を行った。結果を表３に示す。
【００６９】
［比較例４］
第１の水性複合樹脂分散体として水性複合樹脂分散体１−８を３３．８部、第２の水性複合樹脂分散体として水性複合樹脂分散体２−１を７５．０部、水分散型の粘着付与剤としてＥ８６５ＮＴを１１．０部、濡れ剤としてウェット９７０を０．９部、消泡剤としてデフォーマー７７７を０．１部、増粘剤として、ＵＨ５４１ＶＦを１．０部、ＬＤＭ７０１０を１．０部、及び水として脱イオン水を７．８部添加して不揮発分５３．７％、粘度９７００ｍＰａ・s（ＢＭ型、１２ｒｐｍ、２３℃）に調製し、水性粘着剤組成物を得た。得られた水性粘着剤組成物について、上記方法で評価用粘着シート類を作製し、上記評価を行った。結果を表３に示す。
【００７０】
【表２】
2022001619.tif 000003
【００７１】
【表３】
2022001619.tif 000004
【００７２】
第１の水性複合樹脂分散体を用いず第２の水性複合樹脂分散体のみを用いた比較例１は水性粘着剤にとって重要な初期接着力が低いことがわかった。本発明の第１の水性複合樹脂分散体を用いた実施例はいずれも初期接着力が高く、８０℃（高温）下での保持力も高く、定荷重保持力も遜色がないことがわかった。また、本発明の範囲から外れた第１の水性複合樹脂分散体を用いた比較例２〜４は、初期接着力も低く、高温下での保持力も、定荷重保持力も低いことがわかった。