(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた抗菌性及び抗ウイルス性を併せ持ったランタン・モリブデン複合酸化物等の提供。【解決手段】ランタン・モリブデン複合酸化物は、Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９を主結晶相とし、前記Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９以外のランタン・モリブデン複合酸化物を副結晶相とするものであって、ランタン・モリブデン複合酸化物における主結晶相及び副結晶相は、粉末Ｘ線回折法により得られるＸ線回折スペクトルを解析することにより、特定することができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９を主結晶相とし、前記Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９以外のランタン・モリブデン複合酸化物を副結晶相とするランタン・モリブデン複合酸化物。
【請求項２】
前記副結晶相が、Ｌａ２Ｍｏ３Ｏ１２、Ｌａ６ＭｏＯ１２、Ｌａ７Ｍｏ７Ｏ３０、Ｌａ２Ｍｏ４Ｏ１５、Ｌａ２ＭｏＯ６、Ｌａ４ＭｏＯ９及びＬａＭｏ２Ｏ５からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む請求項１に記載のランタン・モリブデン複合酸化物。
【請求項３】
粉末Ｘ線回折法により得られるＸ線回折スペクトルにおける前記主結晶相に由来する回折ピークのうち、副結晶相のピークと重ならないピークの中で最も大きい回折ピークの強度Ｘと、前記副結晶相に由来する回折ピークのうち、主結晶相のピークと重ならないピークの中で最も大きい回折ピークの強度Ｙとの比率が、Ｙ／Ｘ＜１である請求項１又は請求項２に記載のランタン・モリブデン複合酸化物。
【請求項４】
請求項１から請求項３の何れか一項に記載のランタン・モリブデン複合酸化物が焼結されてなる抗菌性焼結体。
【請求項５】
請求項１から請求項３の何れか一項に記載のランタン・モリブデン複合酸化物が焼結されてなる抗ウイルス性焼結体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ランタン・モリブデン複合酸化物、抗菌性焼結体及び抗ウイルス性焼結体に関する。
【背景技術】
【０００２】
抗菌性及び抗ウイルス性を備えた無機系材料が知られている。この種の無機系材料としては、例えば、Ａｇ、Ｃｕ等の金属系材料、ＺｎＯ、ＣａＯ等の金属酸化物系材料、ＴｉＯ２等の光触媒系材料等が知られている。
【０００３】
しかしながら、Ａｇ等の金属系材料は、時間の経過と共に不活性化し易いという問題があった。特にＡｇは高価であり、コスト的な問題も生じていた。また、金属酸化物系材料は、金属系材料と比べて、抗菌性等が低いという問題があった。また、光触媒系材料は、光のない環境下で、抗菌性等を発現できないという問題があった。
【０００４】
このような事情等により、従来、抗菌性及び抗ウイルス性を備えた新しいタイプの無機系材料として、Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９からなるセラミックスが提供されている（非特許文献１参照）。Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９は、ランタンとモリブデンを含む複合酸化物であり、抗菌性及び抗ウイルス性を併せ持った新材料として注目されている。なお、ランタンは希土類元素の中でも安価であり、入手し易い材料である。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】Takumi Matsumoto, et al. , "Preparation of hydrophobic La2Mo2O9 ceramics with antibacterial and antiviral properties", Journal of Hazardous Materials, Elsevier Science, Netherlands, volume 378, 15 October 2019, article 120610
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ランタン及びモリブデンを含む複合酸化物は、抗菌性及び抗ウイルス性を併せ持つものの、その抗菌性及び抗ウイルス性について更なる改善の余地があった。
【０００７】
本発明の目的は、優れた抗菌性及び抗ウイルス性を併せ持ったランタン・モリブデン複合酸化物等を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９を主結晶相とし、前記Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９以外のランタン・モリブデン複合酸化物を副結晶相とするランタン・モリブデン複合酸化物が、優れた抗菌性及び抗ウイルス性を併せ持つことを見出し、本願発明の完成に至った。
【０００９】
前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。即ち、
＜１＞  Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９を主結晶相とし、前記Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９以外のランタン・モリブデン複合酸化物を副結晶相とするランタン・モリブデン複合酸化物。
【００１０】
＜２＞  前記副結晶相が、Ｌａ２Ｍｏ３Ｏ１２、Ｌａ６ＭｏＯ１２、Ｌａ７Ｍｏ７Ｏ３０、Ｌａ２Ｍｏ４Ｏ１５、Ｌａ２ＭｏＯ６、Ｌａ４ＭｏＯ９及びＬａＭｏ２Ｏ５からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む前記＜１＞に記載のランタン・モリブデン複合酸化物。
【００１１】
＜３＞  粉末Ｘ線回折法により得られるＸ線回折スペクトルにおける前記主結晶相に由来する回折ピークのうち、副結晶相のピークと重ならないピークの中で最も大きい回折ピークの強度Ｘと、前記副結晶相に由来する回折ピークのうち、主結晶相と重ならないピークの中で最も大きい回折ピークの強度Ｙとの比率が、Ｙ／Ｘ＜１である前記＜１＞又は＜２＞に記載のランタン・モリブデン複合酸化物。
【００１２】
＜４＞  前記＜１＞から＜３＞の何れか１つに記載のランタン・モリブデン複合酸化物が焼結されてなる抗菌性焼結体。
【００１３】
＜５＞  前記＜１＞から＜３＞の何れか１つに記載のランタン・モリブデン複合酸化物が焼結されてなる抗ウイルス性焼結体。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、優れた抗菌性及び抗ウイルス性を併せ持ったランタン・モリブデン複合酸化物等を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】実施例１のランタン・モリブデン複合酸化物粉末のＸ線回折スペクトル
【図２】実施例２のランタン・モリブデン複合酸化物粉末のＸ線回折スペクトル
【図３】実施例３のランタン・モリブデン複合酸化物粉末のＸ線回折スペクトル
【図４】比較例２のランタン・モリブデン複合酸化物粉末のＸ線回折スペクトル
【図５】実施例１の焼結体のＸ線回折スペクトル
【図６】実施例２の焼結体のＸ線回折スペクトル
【図７】実施例３の焼結体のＸ線回折スペクトル
【発明を実施するための形態】
【００１６】
〔ランタン・モリブデン複合酸化物〕
本実施形態のランタン・モリブデン複合酸化物は、Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９を主結晶相とし、Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９以外のランタン・モリブデン複合酸化物を副結晶相とするランタン（Ｌａ）及びモリブデン（Ｍｏ）の複合酸化物である。
【００１７】
前記Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９以外のランタン・モリブデン複合酸化物としては（つまり、前記副結晶相としては）、Ｌａ２Ｍｏ３Ｏ１２、Ｌａ６ＭｏＯ１２、Ｌａ７Ｍｏ７Ｏ３０、Ｌａ２Ｍｏ４Ｏ１５、Ｌａ２ＭｏＯ６、Ｌａ４ＭｏＯ９及びＬａＭｏ２Ｏ５からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００１８】
前記副結晶相としては、特に、Ｌａ２Ｍｏ３Ｏ１２、Ｌａ６ＭｏＯ１２、Ｌａ７Ｍｏ７Ｏ３０及びＬａＭｏ２Ｏ５からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。
【００１９】
なお、本実施形態のランタン・モリブデン複合酸化物が、副結晶相として含む、Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９以外のランタン・モリブデン複合酸化物を、「ランタン・モリブデン副複合酸化物」と称する場合がある。また、本実施形態のランタン・モリブデン複合酸化物が、主結晶相として含む、Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９を、「ランタン・モリブデン主複合酸化物」と称する場合がある。
【００２０】
ランタン・モリブデン複合酸化物の形態は、粉末であってもよいし、その粉末を焼結させた焼結体であってもよい。
【００２１】
ランタン・モリブデン複合酸化物における主結晶相及び副結晶相は、粉末Ｘ線回折法により得られるランタン・モリブデン複合酸化物のＸ線回折スペクトルを解析することにより、特定することができる。
【００２２】
後述するように、得られたＸ線回折スペクトルの中で、強度が高い順に３つの回折ピークに起因する結晶相を、主結晶相（主相）と定義し、その主結晶相のスペクトル以外のスペクトルを、副結晶相と定義する。主結晶相を構成するランタン・モリブデン主複合酸化物（つまり、Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９）の特定、及び副結晶相を構成するランタン・モリブデン副複合酸化物（Ｌａ２Ｍｏ３Ｏ１２等）の特定は、それぞれＬａ２Ｍｏ２Ｏ９やＬａ２Ｍｏ３Ｏ１２等の公知のＸ線回折スペクトルデータとの比較により行われる。
【００２３】
なお、本実施形態のランタン・モリブデン複合酸化物において、粉末Ｘ線回折法により得られるＸ線回折スペクトルにおける前記主結晶相に由来する回折ピークのうち、副結晶相のピークと重ならないピークの中で最も大きい回折ピークの強度Ｘと、前記副結晶相に由来する回折ピークのうち、主結晶相のピークと重ならないピークの中で最も大きい回折ピークの強度Ｙとの比率が、Ｙ／Ｘ＜１である。
【００２４】
本実施形態のランタン・モリブデン複合酸化物は、以下に示される調製工程、焼成工程を経て製造される。
【００２５】
調整工程は、ランタン化合物及びモリブデン化合物を混合して混合粉末を調製する工程である。
【００２６】
ランタン化合物は、ランタン・モリブデン複合酸化物を製造するために必要なランタン（Ｌａ）を含む化合物であり、例えば、Ｌａ（ＯＨ）３、Ｌａ２Ｏ３、Ｌａ２（ＣＯ３）３等が挙げられる。ランタン化合物としては、例えば、Ｌａ（ＯＨ）３、Ｌａ２Ｏ３、Ｌａ２（ＣＯ３）３からなる群より選ばれる少なくとも１種が使用されてもよい。なお、ランタン化合物としては、Ｌａ（ＯＨ）３が好ましい。
【００２７】
モリブデン化合物は、ランタン・モリブデン複合酸化物を製造するために必要なモリブデン（Ｍｏ）を含む化合物であり、例えば、ＭｏＯ３、ＭｏＯ２、ＭｏＯ、Ｍｏ（ＯＨ）３、Ｍｏ（ＯＨ）５等が挙げられる。モリブデン化合物としては、例えば、ＭｏＯ３、ＭｏＯ２、ＭｏＯ、Ｍｏ（ＯＨ）３、Ｍｏ（ＯＨ）５からなる群より選ばれる少なくとも１種が使用されてもよい。なお、モリブデン化合物としては、ＭｏＯ３が好ましい。
【００２８】
ランタン化合物及びモリブデン化合物の混合比は、モル比でＬａ：Ｍｏ＝１：１となるように調整することが好ましい。
【００２９】
ランタン化合物及びモリブデン化合物の混合は、互いに固相状態であるランタン化合物及びモリブデン化合物によって行われる。ランタン化合物及びモリブデン化合物は、互いに粉末であり、それらを互いに粉末の状態で混合してもよいし、それらの粉末に低級アルコール（エタノール）等の溶媒を加えて湿式混合を行ってもよい。ランタン化合物及びモリブデン化合物の混合は、例えば、アルミナボール（アルミナ玉石）等を利用した湿式混合で行われてもよい。なお、湿式混合された混合物（湿式混合物）は、湯煎乾燥、スプレードライ等によって適宜、乾燥される。
【００３０】
このような調整工程により、ランタン化合物及びモリブデン化合物の混合粉末が得られる。
【００３１】
焼成工程は、調製工程で得られた混合粉末を、固相状態で焼成する工程である。例えば、焼成工程は、前記混合粉末を、固相状態で５００℃以上７００℃以下の温度条件で、２時間以上焼成する。焼成工程は、特別な合成空気の雰囲気下で行う必要がなく、通常の大気雰囲気下で行われる。
【００３２】
この焼成工程により、前記混合粉末中の固相状態のランタン化合物と固相状態のモリブデン化合物とが反応して、主結晶相としてＬａ２Ｍｏ２Ｏ９を含み、副結晶相としてＬａ２Ｍｏ３Ｏ１２等を含む粉末状のランタン・モリブデン複合酸化物（ランタン・モリブデン複合酸化物粉末）が得られる。
【００３３】
なお、本明細書において、前記混合粉末中のランタン化合物及びモリブデン化合物を反応させるために行われる上記焼成工程を、「第１焼成工程」と称する場合がある。この第１焼成工程は、ランタン・モリブデン複合酸化物粉末が焼結される前に行われる焼成工程（仮焼工程）である。
【００３４】
前記焼成工程の後、ランタン・モリブデン複合酸化物粉末が得られる。得られたランタン・モリブデン複合酸化物粉末は、必要に応じて、造粒してもよい。例えば、得られたランタン・モリブデン複合酸化物粉末に、エタノール等の溶媒を添加しつつ、アルミナボール等を利用した湿式混合粉砕を行うことによりスラリーを調製し、そのスラリーの乾燥物を、所定の目開きの篩を通過させることで、所定の大きさに造粒されたランタン・モリブデン複合酸化物粉末が得られる。
【００３５】
また、ランタン・モリブデン複合酸化物粉末を焼結させて、焼結体として用いてもよい。例えば、所定のプレス機を使用して、ランタン・モリブデン複合酸化物粉末を、所定形状（例えば、円柱状、円板状等）に成形し、得られた成形体を所定の温度条件（例えば、９００℃以上）で焼成することにより、焼結させることで、ランタン・モリブデン複合酸化物粉末の焼結体が得られる。
【００３６】
なお、本明細書において、ランタン・モリブデン複合酸化物粉末を焼結させるために行われる焼成工程を、「第２焼成工程」と称する場合がある。この第２焼成工程は、ランタン・モリブデン複合酸化物粉末を焼結させるために行われる本焼成工程であり、大気雰囲気下で行うことができる。
【００３７】
本実施形態のランタン・モリブデン複合酸化物は、焼結前の粉末の状態（つまり、ランタン・モリブデン複合酸化物粉末）で、抗菌性（抗菌活性）及び抗ウイルス性（抗ウイルス活性）を示す。また、本実施形態のランタン・モリブデン複合酸化物は、焼結後も、焼結前と同様に、抗菌性及び抗ウイルス性を示す。ランタン・モリブデン複合酸化物の抗菌性及び抗ウイルス性の評価方法は、後述する。
【００３８】
ランタン・モリブデン複合酸化物は、黄色ブドウ球菌（グラム陽性菌）、大腸菌（グラム陰性菌）等に対して抗菌性を示す。また、ランタン・モリブデン複合酸化物は、肺炎桿菌、メチシリン耐性黄色ブドウ球菌、表皮ブドウ球菌、緑膿菌、多剤耐性緑膿菌等に対して、抗菌性を示すことが推測される。
【００３９】
また、ランタン・モリブデン複合酸化物は、バクテリオファージＱβ、バクテリオファージφ６等に対して抗ウイルス性を示す。なお、バクテリオファージＱβは、エンベローブが無く、ノロウイルスの代替ウイルスとして知られ、バクテリオファージφ６は、エンベローブが有り、インフルエンザウイルスの代替ウイルスとして知られている。また、ランタン・モリブデン複合酸化物は、ネコカリシウイルス（ヒトノロウイルスの代替）、ヒトインフルエンザウイルス、豚コレラウイルス、牛ウイルス性下痢ウイルス、ボーダー病ウイルス、キリンペチウイルス、コロナウイルス、鳥インフルエンザウイルス等に対して、抗ウイルス性を示すことが推測される。
【００４０】
また、本実施形態のランタン・モリブデン複合酸化物は、撥水性である。
【００４１】
本実施形態のランタン・モリブデン複合酸化物は、そのまま粉末の状態（ランタン・モリブデン複合酸化物粉末）で使用してもよいし、ランタン・モリブデン複合酸化物粉末を塗料や樹脂等の他の材料に配合して使用してもよい。また、上述したように、ランタン・モリブデン複合酸化物は、焼結体の状態で使用してもよい。
【００４２】
以下、実施例に基づいて本発明を更に詳細に説明する。なお、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００４３】
〔実施例１〕
（固相法によるランタン・モリブデン複合酸化物粉末の作製）
ランタン化合物として、Ｌａ（ＯＨ）３を用意し、モリブデン化合物として、ＭｏＯ３を用意した。そして、ランタン化合物の原料粉末と、モリブデン化合物の原料粉末とを、モル比で１：１（Ｌａ：Ｍｏ＝１：１）となるようにそれぞれ秤量した。秤量後の各原料粉末を、所定量のエタノールと共に混合し、得られた湿式混合物を乾燥することで、混合粉末を得た。なお、混合粉末では、固相状態のランタン化合物と、固相状態のモリブデン化合物とが互いに混ざり合った状態となっている。
【００４４】
次いで、前記混合粉末を、大気雰囲気下で、５５０℃の温度条件で１０時間焼成することにより、ランタン化合物とモリブデン化合物との反応物からなる焼成粉末を得た（１回目の焼成工程）。そして、得られた焼成粉末を造粒するために、以下に示される操作を行った。
【００４５】
所定量のエタノールと共に樹脂ポット内に入れ、それらの混合物に対して、アルミナ玉石を利用した湿式混合粉砕を施すことにより、スラリーを得た。
【００４６】
その後、得られたスラリーを、８０℃の温度条件で約２時間乾燥し、得られた乾燥物を、目開きが２５０μｍの篩に通すことによって、造粒粉末としての実施例１のランタン・モリブデン複合酸化物粉末を得た。
【００４７】
（焼結体の作製）
造粒された前記ランタン・モリブデン複合酸化物粉末を、所定のプレス機（成形圧力：９８ＭＰａ）を使用して粉末プレス成形し、その後、圧力１５０ＭＰａで、ＣＩＰ処理（冷間静水圧成形処理）することにより、円板状の成形体（直径：１７ｍｍ、厚み：２．５ｍｍ）を得た。そして、その成形体を、大気雰囲気下で、９００℃の温度条件で、１０時間焼成することにより、焼結体を得た（２回目の焼成工程）。得られた焼結体を更に平面研磨することによって、後述する接触角等の評価用の実施例１の焼結体（直径：１５ｍｍ、厚み：２．０ｍｍの円板状）を得た。
【００４８】
〔実施例２〕
造粒されたランタン・モリブデン複合酸化物粉末の製造過程において、混合粉末の焼成温度を、６００℃に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２のランタン・モリブデン複合酸化物粉末を作製した。そして、そのランタン・モリブデン複合酸化物粉末を使用して、実施例１と同様の方法により、実施例２の焼結体（評価用の焼結体）を作製した。
【００４９】
〔実施例３〕
造粒されたランタン・モリブデン複合酸化物粉末の製造過程において、混合粉末の焼成温度を、６５０℃に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３のランタン・モリブデン複合酸化物粉末を作製した。そして、そのランタン・モリブデン複合酸化物粉末を使用して、実施例１と同様の方法により、実施例３の焼結体（評価用の焼結体）を作製した。
【００５０】
〔比較例１〕
比較例１として、錯体重合法によって作製された非特許文献１に記載の粉末、及び焼結体を示した。比較例１の粉末及び焼結体の作製方法は、非特許文献１に記載の通りであり、以下、簡単に説明する。
【００５１】
２．５０３ｇのＬａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏと、１．０２１ｇの（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４・４Ｈ２Ｏとを、１０ｍｌの蒸留水に溶解して、混合溶液を作製した。なお、混合溶液中のランタンイオン及びモリブデンイオンは、モル比で１：１となっている。次いで、その混合溶液に、クエン酸と、エチレングリコールを加えた。なお、前記混合溶液中において、ランタンイオンとモリブデンイオンとを合わせた金属イオンと、クエン酸とは、モル比で１：２となっている。また、前記混合液中において、エチレングリコールとクエン酸とは、モル比で２：３となっている。
【００５２】
前記混合溶液を、８０℃で、６時間攪拌することで、ゲル状の前駆体を得た。この前駆体を、２００℃で２４時間乾燥し、その後、乾燥された前駆体を、乳鉢と乳棒を利用して１０分間、粉砕した。そして、得られた粉砕物を、５００℃の温度条件で１２時間焼成することにより、比較例１の粉末を得た。
【００５３】
（焼結体の作製）
上記粉末に、バインダとしてエチレングリコールを２体積％の割合で加えたものを、１００ＭＰａで３分間、一軸加圧成形することにより、直径１０ｍｍの成形体（ペレット）を得た。得られた成形体を、所定の合成空気雰囲気下で、９００℃の温度条件で、１２時間焼成することにより、焼結体を得た。なお、合成空気は、窒素（８０％）と酸素（２０％）の混合ガスであり、１．０Ｌ／ｍｉｎの流速で供給した。
【００５４】
〔比較例２〕
混合粉末の焼成温度を、８００℃に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２の造粒粉末を得た。
【００５５】
〔粉末ＸＲＤを用いた結晶相の特定（１）〕
１回目の焼成後に得られた各実施例等の粉末（焼結前）について、粉末Ｘ線回折法（ＸＲＤ：X‐ray diffraction）を利用して、結晶相における主結晶相と、副結晶相とを特定した。測定条件は、以下の通りである。
【００５６】
＜測定条件＞
測定装置：粉末Ｘ線回折装置（装置名「Smart lab」、株式会社リガク製）
検出器：Ｄ／ｔｅＸ  Ｕｌｔｒａ２５０．
光学系：集中型光学系ブラッグ−ブレンターノ型
Ｘ線出力：４０ｋＶ−３０ｍＡ
ステップ幅：０．０２００°
走査軸：２θ／θ
走査範囲：１０．００°〜８０．００°
回転：有り
【００５７】
＜主結晶相と副結晶相の定義＞
得られたＸ線回折スペクトルの中で、強度が高い順に３つの回折ピークに起因する結晶相を、主結晶相（主相）と定義した。そして、その主結晶相のスペクトル以外のスペクトルを、副結晶相と定義した。
【００５８】
各実施例等のＸ線回折スペクトルの結果（焼結前）は、図１〜図４に示し、結晶相の特定結果は、表１に示した。なお、比較例１の結果については、非特許文献１の記載を参照した。なお、後述する比較例１の各評価結果も、非特許文献１の記載を参照した。
【００５９】
〔不純物の含有率〕
１回目の焼成後に得られた各実施例等の粉末（焼結前）について、ランタン及びモリブデン以外の元素から構成される不純物の含有率を、Ｘ線回折スペクトルに基づいて求めた。その結果、各実施例等における不純物の含有率は、酸化物換算で、何れも１％以下であった。
【００６０】
〔粉末の比表面積〕
１回目の焼成後に得られた各実施例等の粉末（焼結前）について、ＪＩＳ  Ｒ  １６２６：１９９６「ファインセラミックス粉体の気体吸着ＢＥＴ法による比表面積の測定方法」に準拠して、比表面積（ｍ２／ｇ）を測定した。その結果、実施例１〜３のランタン・モリブデン複合酸化物粉末は、何れも比表面積が３．０ｍ２／ｇであった。
【００６１】
〔接触角〕
各実施例等の焼結体について、水に対する撥水性を評価するために、ＪＩＳ  ３２５７：１９９９「基板ガラス表面の濡れ性試験方法」に準拠して、接触角（°）を測定した。測定結果は、表１に示した。
【００６２】
〔粉末ＸＲＤを用いた結晶相の特定（２）〕
各実施例等の焼結体を、メノウ乳鉢及び乳棒を利用して粉砕して、粉砕物を得た。この粉砕物は、焼結体の粉砕物であり、２回目の焼成後に得られた粉末である。そして、得られた各実施例等の粉砕物について、上述した粉末Ｘ線回折法を同様に利用して、結晶相の特定を行った。各実施例等のＸ線回折スペクトルの結果（焼結後）は、図５〜図６に示し、結晶相の特定結果は、表１に示した。
【００６３】
〔抗菌性能評価〕
実施例３のランタン・モリブデン複合酸化物粉末について、ＪＩＳ  Ｚ  ２８０１：２０１２に準拠しつつ、抗菌性能評価試験を行った。具体的には、試験菌として、黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus）を使用しつつ、２時間後、４時間後、及び６時間後の抗菌活性値Ｒを求めた。抗菌活性値Ｒは、各作用時間（２，４又は６時間後）について、それぞれＲ＝Ｕｔ−Ａｔより求めた。Ｕｔは、無加工試験品における各作用時間ｔ（２，４又は６時間後）の生菌数の対数値（平均値）であり、Ａｔは、加工試験品における各作用時間ｔ（２，４又は６時間後）の生菌数の対数値（平均値）である。各試験品のサンプル数は、３である。
【００６４】
なお、接種菌液の濃度を２．６×１０６ｃｆｕ／ｍｌ、接種菌液の接種量を１サンプル当たり０．１ｍｌとしたときの生菌数（ｃｆｕ／ｃｍ２）をカウントした。
【００６５】
また、抗菌性能評価における検出下限（定義）は、以下の通りである。経過０時間の生菌数をＮ０とし、経過ｔ時間の生菌数をＮとした場合、その生菌生存率Ｎ／Ｎ０の常用対数をｌｏｇ（Ｎ／Ｎ０）と表す。時間ｔは、作用時間である。抗菌活性値Ｒの値が２．０以上（つまり、Ｒ≧２．０）であるにもかかわらず、Ｌｏｇ（Ｎｔ／Ｎ０）−Ｌｏｇ（Ｎｔ＋２／Ｎ０）≦０．５のとき、Ｌｏｇ（Ｎｔ／Ｎ０）とＬｏｇ（Ｎｔ+２／Ｎ０）の何れか小さい値の方を検出下限とする。
【００６６】
抗菌性能評価の結果（検出下限に至る時間、抗菌活性値Ｒ）は、表２に示した。なお、検出下限に至らなくても、Ｌｏｇ（Ｎｔ／Ｎ０）−Ｌｏｇ（Ｎｔ＋２／Ｎ０）＞０．５の場合は、検出下限を「６時間以上」とし、Ｌｏｇ（Ｎｔ／Ｎ０）−Ｌｏｇ（Ｎｔ＋２／Ｎ０）≦０．５の場合は、非特許文献１に未記載であるため、表２において「−」と示した。
【００６７】
〔抗ウイルス性能評価〕
実施例３のランタン・モリブデン複合酸化物粉末について、ＪＩＳ  Ｒ  １７５６：２０１３「可視光応答型光触媒、抗ウイルス（バクテリオファージ）」に準拠しつつ、抗ウイルス性能評価試験を行った。具体的には、試験ウイルスとして、バクテリオファージＱβ（bacteriophage Qβ）を使用しつつ、２時間後、４時間後、及び６時間後の抗ウイルス活性値（暗所）ＶＤを求めた。抗ウイルス活性値（暗所）ＶＤは、各作用時間（２，４又は６時間後）について、それぞれＶＤ＝Ｌｏｇ（ＵＤ）−Ｌｏｇ（ＴＤ）より求めた。Ｌｏｇ（ＵＤ）は、無加工試験品における各作用時間（２，４又は６時間後）のファージ数の対数値（平均値）であり、Ｌｏｇ（ＴＤ）は、加工試験品における各作用時間（２，４又は６時間後）のファージ数の対数値（平均値）である。各試験品のサンプル数は、３である。
【００６８】
なお、接種ファージ液の濃度を２．３×１０７ｃｆｕ／ｍｌ、接種ファージ液の接種量を１サンプル当たり０．１ｍｌとしたときのファージ数（感染値）（ｃｆｕ／ｃｍ２）をカウントした。
【００６９】
また、抗ウイルス性能評価における検出下限（定義）は、以下の通りである。経過０時間のファージ数（感染値）をＮ’０とし、経過ｔ時間のファージ数（感染値）をＮ’とした場合、そのファージ生存率Ｎ’／Ｎ’０の常用対数をｌｏｇ（Ｎ’／Ｎ’０）と表す。時間ｔは、作用時間である。抗ウイルス活性値ＶＤの値が３．０以上（つまり、ＶＤ≧３．０）であるにもかかわらず、Ｌｏｇ（Ｎ’ｔ／Ｎ’０）−Ｌｏｇ（Ｎ’ｔ＋２／Ｎ’０）≦０．５のとき、Ｌｏｇ（Ｎ’ｔ／Ｎ’０）とＬｏｇ（Ｎ’ｔ＋２／Ｎ’０）の何れか小さい値の方を検出下限とする。
【００７０】
抗ウイルス性能評価の結果（検出下限に至る時間、抗ウイルス活性値ＶＤ）は、表２に示した。なお、検出下限に至らなくても、Ｌｏｇ（Ｎ’ｔ／Ｎ’０）−Ｌｏｇ（Ｎ’ｔ＋２／Ｎ’０）＞０．５の場合は、検出下限を「６時間以上」とした。
【００７１】
なお、比較例１の焼結前の粉末、及び比較例１の焼結後の粉末（焼結体の粉砕物）についての抗菌性能評価の結果（文献値）、及び抗ウイルス性能評価の結果（文献値）も表２に示した。
【００７２】
【表１】
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【００７３】
【表２】
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【００７４】
〔結晶相等について〕
図１は、実施例１のランタン・モリブデン複合酸化物粉末の各Ｘ線回折スペクトルである。図１に示されるように、実施例１のランタン・モリブデン複合酸化物は、焼結前の状態において、主結晶相として、Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９を含み、副結晶相として、Ｌａ２Ｍｏ３Ｏ１２及びＬａ２Ｏ３を含むことが確かめられた。なお、図１に示されるように、主結晶相に由来するピークのうち、副主結晶相のピークと重ならないピークの中で最も大きい回折ピーク（３０．６°）の強度Ｘと、副結晶相に由来するピークのうち、主結晶相のピークと重ならないピークの中で最も大きい回折ピーク（２９．９°）の強度Ｙとの比率（Ｙ／Ｘ）は、１．２である。
【００７５】
図５は、実施例１の焼結体のＸ線回折スペクトルである。図５に示されるように、実施例１のランタン・モリブデン複合酸化物は、焼結後の状態において、主結晶相として、Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９を含み、副結晶相として、Ｌａ２Ｍｏ３Ｏ１２、Ｌａ７Ｍｏ７Ｏ３０及びＬａ２Ｏ３を含むことが確かめられた。なお、図５に示されるように、主結晶相に由来するピークのうち、副結晶相のピークと重ならないピークの中で最も大きい回折ピーク（２４．９°）の強度Ｘと、副結晶相に由来する最も大きい回折ピーク（３３．１°）の強度Ｙとの比率（Ｙ／Ｘ）は、０．０６である。
【００７６】
図２は、実施例２のランタン・モリブデン複合酸化物粉末のＸ線回折スペクトルである。図２に示されるように、実施例２のランタン・モリブデン複合酸化物は、焼結前の状態において、主結晶相として、Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９を含み、副結晶相として、Ｌａ２Ｍｏ３Ｏ１２を含むことが確かめられた。なお、図２に示されるように、主結晶相に由来するピークのうち、副結晶相のピークと重ならないピークの中で最も大きい回折ピーク（３０．６°）の強度Ｘと、副結晶相に由来するピークのうち、主結晶相のピークと重ならないピークの中で最も大きい回折ピーク（２９．９°）の強度Ｙとの比率（Ｙ／Ｘ）は、０．１３である。
【００７７】
図６は、実施例２の焼結体のＸ線回折スペクトルである。図６に示されるように、実施例２のランタン・モリブデン複合酸化物は、焼結後の状態において、主結晶相として、Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９を含み、副結晶相として、Ｌａ２Ｍｏ３Ｏ１２及びＬａ２Ｏ３を含むことが確かめられた。
【００７８】
図３は、実施例３のランタン・モリブデン複合酸化物粉末の各Ｘ線回折スペクトルである。図３に示されるように、実施例３のランタン・モリブデン複合酸化物は、焼結前の状態において、主結晶相として、Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９を含み、副結晶相として、Ｌａ２Ｍｏ３Ｏ１２、ＬａＭｏ２Ｏ５及びＬａ２Ｏ３を含むことが確かめられた。なお、図３に示されるように、主結晶相に由来するピークのうち、副結晶相のピークと重ならないピークの中で最も大きい回折ピーク（３０．７°）の強度Ｘと、副結晶相に由来するピークのうち、主結晶相のピークと重ならないピークの中で最も大きい回折ピーク（２９．９°）の強度Ｙとの比率（Ｙ／Ｘ）は、０．０８である。
【００７９】
図７は、実施例３の焼結体のＸ線回折スペクトルである。図７に示されるように、実施例３のランタン・モリブデン複合酸化物は、焼結後の状態において、主結晶相として、Ｌａ２Ｍｏ２Ｏ９を含み、副結晶相として、Ｌａ６ＭｏＯ１２及びＬａ２Ｏ３を含むことが確かめられた。
【００８０】
図４は、比較例２のランタン・モリブデン複合酸化物粉末のＸ線回折スペクトルである。図４に示されるように、比較例２のランタン・モリブデン複合酸化物は、焼結前の状態において、主結晶相として、ＬａＭｏ０．９８Ｏ４．０７を含み、副結晶相として、Ｌａ６Ｍｏ８Ｏ３３及びＬａ２Ｏ３を含むことが確かめられた。
【００８１】
〔接触角について〕
表１に示されるように、実施例１〜３の焼結体は、水に対する接触角が１０３°であった。このように実施例１〜３の焼結体は、比較例１の焼結体と同様、撥水性であることが確かめられた。
【００８２】
〔抗菌・抗ウイルス性能について〕
表２に示されるように、抗菌性評価及び抗ウイルス性評価において、実施例１のランタン・モリブデン複合酸化物粉末は、共に２時間で検出下限に至った。これに対して、比較例１の粉末（焼結前の粉末）の場合、抗菌性評価及び抗ウイルス性評価において、共に４時間で検出下限に至っている（非特許文献１参照）。このように、実施例１のランタン・モリブデン複合酸化物粉末は、比較例１と比べて、優れた抗菌性及び抗ウイルス性を備えていることが確かめられた。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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