(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基含有樹脂（ａ）、平均粒子径０．０１〜２．０μｍの硫酸バリウム（ａ１）、平均粒子径が１０μｍ以上のタルク（ａ２）、有機樹脂粒子（ａ３）及び着色顔料（ａ４）、並びにポリイソシアネート化合物（ｂ）を含有する塗料組成物であって、
前記水酸基含有樹脂（ａ）は水酸基含有アクリル樹脂であり、
水酸基含有樹脂（ａ）の固形分合計１００質量部を基準にして、硫酸バリウム（ａ１）を１〜１３０質量部、タルク（ａ２）を１〜５０質量部、有機樹脂粒子（ａ３）を０．１〜２０質量部、着色顔料（ａ４）を１〜１００質量部、ポリイソシアネート化合物（ｂ）を１０〜６０質量部含有する塗料組成物。
【請求項２】
水酸基含有樹脂（ａ）の固形分合計１００質量部を基準にして、シランカップリング剤（ｂ１）を０．１〜１０質量部含有する請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項３】
水酸基含有樹脂（ａ）の固形分合計１００質量部を基準にして、下記式（１）で表されるオルガノシリケートの縮合物である耐汚染化剤（ｂ２）を０．１〜１０質量部含有する請求項１又は２に記載の塗料組成物。
（Ｒ１）ｎ−Ｓｉ−（ＯＲ２ ）４−ｎ      ・・・式（１）
（式（１）中、Ｒ１はメルカプト基で置換されていてもよい炭素数１〜１８のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ２は炭素数が１〜６のアルキル基であり、ｎは０又は１である）
【請求項４】
前記平均粒子径が１０μｍ以上のタルク（ａ２）の平均粒子径が１１〜２０μｍである請求項１〜３のいずれか１項に記載の塗料組成物。
【請求項５】
前記有機樹脂粒子（ａ３）が平均粒子径６〜２２μｍのアクリル樹脂粒子である請求項１〜４のいずれか１項に記載の塗料組成物。
【請求項６】
被塗物に、請求項１〜５のいずれか１項に記載の塗料組成物による硬化塗膜を有する建設機械又は産業用機械。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、仕上り性、塗膜硬度、艶消塗膜の光沢安定性、耐薬品性及び防食性が良好な塗膜を形成できる塗料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近では、ブルドーザー、油圧ショベル、ホイールローダ等の建設機械又は産業用機械の塗装に種々の塗料組成物が使用されている。しかし建設機械又は産業用機械は、塗膜の乾燥に際して、１．被塗物の熱容量が大きく乾燥炉の熱が十分に伝達せず硬化性が十分でない、２．垂直部位が多く、艶消塗膜の光沢度が安定しない、３．さらに、建設機械又は産業用機械は戸外で使用される為、塗膜硬度、耐水性、耐薬品性及び防食性等が要求される等の課題がある。
【０００３】
従来からこのような課題を達成する為に、ベース塗料と硬化剤成分との２成分を、塗装直前に混合して使用する塗料組成物が開発されてきた。
【０００４】
例えば、特許文献１には、特定のエポキシエステル樹脂組成物（ａ）５〜６０重量％、油長が４０〜７０％のアルキド樹脂組成物（ｂ）４０〜９５重量％を混合した後加熱し、これにアクリル系モノマー（ｃ）を加えて反応させることにより得られる樹脂組成物（Ａ）、並びに溶剤及び着色剤を加えてなる塗料組成物が開示されており、該塗料組成物は、ブルドーザー、パワーショベル等の土木用大型機械、フォークリフト等の塗装に好適であることが記載されている。
【０００５】
また、特許文献２には、水酸基を有する樹脂を含有してなる主剤（Ｉ）及び硬化剤（ＩＩ）とからなる被覆組成物であって、主剤（Ｉ）は、水性高分子ポリオールを含有し、かつ、硬化剤（ＩＩ）は、水分散性を有するポリイソシアネート及び有機溶剤を含有する、塗料組成物が開示されている。
【０００６】
他に、特許文献３には、ポリエステル樹脂（Ａ）、アクリル樹脂（Ｂ）、水分散性ポリイソシアネート化合物（Ｃ）及びイオン交換された非晶質シリカ微粒子（Ｄ）を含有する塗料であって、貯蔵安定性が良好で、塗膜硬度、仕上り性、光沢、耐水性及び防食性に優れた塗膜を形成できる塗料組成物が開示されている。
【０００７】
しかし、特許文献１〜３に記載された塗料組成物は、仕上り性、塗膜硬度、艶消塗膜の光沢安定性、耐薬品性及び防食性のいずれかに問題があり、改良が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平１０−７７４４２号公報
【特許文献２】特開２００６−２５７１４１号公報
【特許文献３】特開２００７−２８４４８０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、仕上り性、塗膜硬度、艶消塗膜の光沢安定性、耐薬品性及び防食性が良好な塗膜を形成できる塗料組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
発明者等は、鋭意検討した結果、水酸基含有樹脂（ａ）、平均粒子径０．０１〜２．０μｍの硫酸バリウム（ａ１）、平均粒子径が１０μｍ以上のタルク（ａ２）、有機樹脂粒子（ａ３）及び着色顔料（ａ４）、並びにポリイソシアネート化合物（ｂ）を含有する塗料組成物によって、上記課題の解決が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明は、
１．水酸基含有樹脂（ａ）、平均粒子径０．０１〜２．０μｍの硫酸バリウム（ａ１）、平均粒子径が１０μｍ以上のタルク（ａ２）、有機樹脂粒子（ａ３）及び着色顔料（ａ４）、並びにポリイソシアネート化合物（ｂ）を含有する塗料組成物であって、水酸基含有樹脂（ａ）の固形分合計１００質量部を基準にして、硫酸バリウム（ａ１）を１〜１３０質量部、タルク（ａ２）を１〜５０質量部、有機樹脂粒子（ａ３）を０．１〜２０質量部、着色顔料（ａ４）を１〜１００質量部、ポリイソシアネート化合物（ｂ）を１０〜６０質量部含有する塗料組成物、
２．水酸基含有樹脂（ａ）の固形分合計１００質量部を基準にして、シランカップリング剤（ｂ１）を０．１〜１０質量部含有する１項に記載の塗料組成物、
３．水酸基含有樹脂（ａ）の固形分合計１００質量部を基準にして、下記式（１）で表される耐汚染化剤（ｂ２）を０．１〜１０質量部含有する１項又は２項に記載の塗料組成物、
（Ｒ１）ｎ−Ｓｉ−（ＯＲ２ ）４−ｎ      ・・・式（１）        
（式（１）中、Ｒ１はエポキシ基又はメルカプト基で置換されていてもよい炭素数１〜１８のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ２は炭素数が１〜６のアルキル基であり、ｎは０又は１である）
４．被塗物に、１〜３項のいずれか１項に記載の塗料組成物による硬化塗膜を有する建設機械又は産業用機械、に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の塗料組成物は、仕上り性、塗膜硬度、艶消塗膜の光沢安定性、耐薬品性及び防食性が良好な塗膜を形成できる。
【００１３】
詳しくは、本発明の塗料組成物は、１．被塗物の熱容量が大きい被塗物であっても低温短時間で十分に硬化することができ、２．塗料組成物の硬化塗膜を有する塗装物品は、６０度鏡面光沢度が１０〜７０、好ましくは２５〜６５の艶ムラのない光沢安定性に優れた艶消塗膜を得ることができ、特に塗装部位（垂直部）や焼付け温度による光沢度の変動も少ない、３．耐薬品性及び防食性に優れる為、戸外での使用にも有用である、という発明の効果を奏することができる。本発明の塗料組成物は、例えば、建設機械用又は産業機械用の塗料として好適に使用できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明は、水酸基含有樹脂（ａ）、平均粒子径０．０１〜２．０μｍの硫酸バリウム（ａ１）、平均粒子径が１０μｍ以上のタルク（ａ２）、有機樹脂粒子（ａ３）及び着色顔料（ａ４）、並びにポリイソシアネート化合物（ｂ）を所定量含有する塗料組成物である。以下、詳細に説明する。
【００１５】
水酸基含有樹脂（ａ）：
水酸基含有樹脂（ａ）は、１分子中に少なくとも１個の水酸基を有する樹脂である。水酸基含有樹脂（ａ）としては、例えば、水酸基を有する、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂等の樹脂が挙げられる。これらはそれぞれ単独でもしくは２種以上組み合わせて使用することができる。なかでも水酸基含有樹脂（ａ）は、塗膜硬度と耐候性の点から、水酸基含有アクリル樹脂であることが好ましい。
【００１６】
水酸基含有アクリル樹脂は、通常、水酸基含有重合性不飽和モノマー及び該水酸基含有重合性不飽和モノマーと共重合可能な他の重合性不飽和モノマーの
共重合体である。共重合体を得る方法は、それ自体既知の方法、例えば、有機溶媒中での溶液重合法、水中でのエマルション重合法等が挙げられる。
【００１７】
水酸基含有重合性不飽和モノマーは、１分子中に水酸基及び重合性不飽和結合をそれぞれ１個以上有する化合物であって、具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシチル（メタ）アクリレート、７−ヒドロキシヘプチル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸と炭素数２〜８（好ましくは２〜４）の２価アルコールとのモノエステル化物；該（メタ）アクリル酸と炭素数２〜８の２価アルコールとのモノエステル化物のε−カプロラクトン変性体；Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド；アリルアルコール、さらに、分子末端が水酸基であるポリオキシエチレン鎖を有する（メタ）アクリレート等を挙げることができる。尚、本発明においては、後述する２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン等の紫外線吸収性官能基を有する重合性不飽和モノマーは、水酸基含有重合性不飽和モノマーではなく、水酸基含有重合性不飽和モノマーと共重合可能な他の重合性不飽和モノマーに包含される。
【００１８】
また、水酸基含有重合性不飽和モノマーと共重合可能な他の重合性不飽和モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、「イソステアリルアクリレート」（商品名、大阪有機化学工業社製）、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロドデシル（メタ）アクリレート等のアルキル又はシクロアルキル（メタ）アクリレート；イソボルニル（メタ）アクリレート等のイソボルニル基を有する重合性不飽和モノマー；アダマンチル（メタ）アクリレート等のアダマンチル基を有する重合性不飽和モノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基を有する重合性不飽和モノマー；パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート等のパーフルオロアルキル（メタ）アクリレート；フルオロオレフィン等のフッ素化アルキル基を有する重合性不飽和モノマー；マレイミド基等の光重合性官能基を有する重合性不飽和モノマー；Ｎ−ビニルピロリドン、エチレン、ブタジエン、クロロプレン、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル等のビニル化合物；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、β−カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有重合性不飽和モノマー；（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレートとアミン化合物との付加物等の含窒素重合性不飽和モノマー；アリル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオ−ルジ（メタ）アクリレート等の重合性不飽和基を１分子中に２個以上有する重合性不飽和モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有重合性不飽和モノマー；分子末端がアルコキシ基であるポリオキシエチレン鎖を有する（メタ）アクリレート；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム塩、スルホエチルメタクリレート及びそのナトリウム塩、アンモ��ウム塩等のスルホン酸基を有する重合性不飽和モノマー；２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート等のリン酸基を有する重合性不飽和モノマー；２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等の紫外線吸収性官能基を有する重合性不飽和モノマー；４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロトノイル−４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等の紫外線安定性重合性不飽和モノマー；アクロレイン、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、アセトアセトキシエチルメタクリレート、ホルミルスチロール、４〜７個の炭素原子を有するビニルアルキルケトン（例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン）等のカルボニル基を有する重合性不飽和モノマー化合物等が挙げられ、これらはそれぞれ単独でもしくは２種以上組み合わせて使用することができる。
【００１９】
水酸基含有樹脂（ａ）は、塗膜硬度、防食性の点から、３０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に４０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の水酸基価を有することが好ましい。
【００２０】
水酸基含有樹脂（ａ）は、ポリイソシアネート化合物（ｂ）との反応性の点から、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に１〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内の酸価を有することが好ましい。
【００２１】
水酸基含有樹脂（ａ）は、一般に３，０００〜１００，０００、特に３，０００〜５０，０００、さらに特に４，０００〜３０，０００の範囲内の重量平均分子量を有することが好ましい。
【００２２】
明細書中の「重量平均分子量」は、ＪＩＳ  Ｋ  ０１２４−２０１１に記載の方法に準じ、ゲルパーミエーションクロマトグラフで測定したクロマトグラムから標準ポリスチレンの分子量を基準にして算出した値である。
【００２３】
ゲルパーミエーションクロマトグラフは、「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」（東ソー社製）を使用した。カラムとしては、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−４０００ＨＸＬ」「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−３０００ＨＸＬ」「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−２５００ＨＸＬ」「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−２０００ＨＸＬ」（いずれも東ソー株式会社社製、商品名）の４本を用い、移動相；テトラヒドロフラン、測定温度；４０℃、流速；１ｍｌ／分、検出器；ＲＩの条件で行ったものである。
【００２４】
但し、本発明においては、後述する有機樹脂粒子（ａ３）に該当する水酸基含有樹脂は、「水酸基含有樹脂（ａ）」からは除かれる。
【００２５】
硫酸バリウム（ａ１）：
本発明の塗料組成物は、平均粒子径０．０１〜２．０μｍ、好ましくは平均粒子径０．０２〜１．０μｍの硫酸バリウム（ａ１）を含有する。
【００２６】
このような硫酸バリウム（ａ１）の市販品としては、バリファインＢＦ−２０（堺化学工業社製、商品名、平均粒子径０．０３μｍ）、ＳＳ−５０（堺化学工業社製、商品名、平均粒子径０．５μｍ）、硫酸バリウム１００（堺化学工業社製、商品名、平均粒子径０．６μｍ）、沈降性硫酸バリウムＰＳ−０７（Ｇｕａｎｇｘｉ  Ｘｉａｎｇｚｈ、商品名、平均粒子径０．７４μｍ）、沈降性硫酸バリウムＢｌａｎｃ  Ｆｉｘｅ  ＨＤ８０（Ｓｏｌｖａｙ  Ｂａｒｉｃｅ  Ｄｅｒｉｖａｔｉ  ＳｐＡ、商品名、平均粒子径０．８μｍ）、硫酸バリウムＨＦ、深州嘉信化工、商品名、平均粒子径０．９μｍが挙げられる。
【００２７】
なお、本明細書における平均粒子径は、動的光散乱法による粒度分布測定により得られる値、より具体的にはＵＰＡ−ＥＸ２５０（商品名、日機装株式会社製）を用いて測定される値を意味する。
【００２８】
なお硫酸バリウム（ａ１）の配合量は、水酸基含有樹脂（ａ）の固形分合計１００質量部を基準にして、１〜１３０質量部、好ましくは２０〜１１０質量部であることによって、仕上り性、塗膜硬度、艶消塗膜の光沢安定性、耐薬品性及び防食性に優れた塗膜を得ることができる。
【００２９】
タルク（ａ２）：
本発明の塗料組成物は、平均粒子径１０μｍ以上、好ましくは平均粒子径１１〜２０μｍのタルク（ａ２）を含有する。
【００３０】
上記タルク（ａ２）とは、層状構造を持った鱗片状の粒子であり、化学組成的には含水珪酸マグネシウムであり、一般的には化学式４ＳｉＯ２・３ＭｇＯ・２Ｈ２Ｏで表され、通常ＳｉＯ２を５６〜６５質量％、ＭｇＯを２８〜３５質量％、Ｈ２Ｏ約５質量％程度から構成されている。
【００３１】
その他の少量成分としてＦｅ２Ｏ３が０．０３〜１．２質量％、Ａｌ２Ｏ３が０．０５〜１．５質量％、ＣａＯが０．０５〜１．２質量％、Ｋ２Ｏが０．２質量％以下、Ｎａ２Ｏが０．２質量％以下などを含有しており、比重は約２．７、モース硬度は１である。
【００３２】
なお、タルク（ａ２）の市販品は、例えば、タルクＧＴＡ（協和鉱業社製、商品名、平均粒子径１０μｍ）、タルクＣＴＡ−２（キハラ化成社製、商品名、平均粒子径１１μｍ、Ｓタルク（日本滑石製錬社製、商品名、平均粒子径１１μｍ）、ＴＡＬＣＡＮ  ＰＯＷＤＥＲ  ＰＫ−Ｓ（林化成社製、商品名、平均粒子径１１μｍ）、タルク1号（竹原化学工業社製、商品名、平均粒子径１１μｍ）、タルク２号（竹原化学工業社製、商品名、平均粒子径１１μｍ）、タルクＴ−１（富士タルク工業社製、商品名、平均粒子径１１μｍ）、タルクＳＷ−Ｄ（浅田製粉社製、商品名、平均粒子径１２μｍ）、タルクＳＳＳ（日本タルク社製、商品名、平均粒子径１２μｍ）、タルクＤＮＢ（日本タルク社製、商品名、平均粒子径１２μｍ）、ＰＳタルク（竹原化学工業社製、商品名、平均粒子径１４μｍ）、タルクＭＡ（日本タルク社製、商品名、平均粒子径１４μｍ）、タルクＭ（日本タルク社製、商品名、平均粒子径１６μｍ）、ＴＴＫタルク（竹原化学工業社製、商品名、平均粒子径１７μｍ）、Ｔタルク（竹原化学工業社製、商品名、平均粒子径１７μｍ）、クラウンタルク３Ｓ（松村産業社製、商品名、平均粒子径１８μｍ）等が挙げられる。 
【００３３】
本発明の塗料組成物におけるタルク（ａ２）の配合量は、水酸基含有樹脂（ａ）の固形分合計１００質量部に対して、１〜５０質量部、好ましくは１０〜４０質量部の範囲が、塗膜硬度、艶消塗膜の光沢安定性及び耐薬品性に優れた塗膜を得るために望ましい。
【００３４】
有機樹脂粒子（ａ３）：
本発明の塗料組成物は、有機樹脂粒子（ａ３）を含有する。有機樹脂粒子（ａ３）は、平均粒子径６〜２２μｍ、好ましくは８〜２０μｍであることが望ましい。有機樹脂粒子（ａ３）としては、アクリル樹脂粒子等が挙げられる。
【００３５】
さらに、平均粒子径が６〜１５μｍと平均粒子径が１６〜２２μｍの２種類の有機樹脂粒子（ａ３）を混合することによって、さらに艶消塗膜の光沢安定性の向上を図ることができる。
【００３６】
なお有機樹脂粒子（ａ３）の市販品としては、具体的には、テクポリマー ＭＢＸ−１２（積水化成品工業社製、平均粒子径１２μｍ、アクリル樹脂）、テクポリマー ＭＢＸ−１５（積水化成品工業社製、平均粒子径１５μｍ、アクリル樹脂）、テクポリマー ＭＢＸ−２０（積水化成品工業社製、平均粒子径２０μｍ、アクリル樹脂）、テクポリマー ＭＢ３０Ｘ−２０（積水化成品工業社製、平均粒子径２０μｍ、アクリル樹脂）、テクポリマー ＢＭ３０Ｘ−２０（積水化成品工業社製、平均粒子径２０μｍ、アクリル樹脂）、Ｄｉａｓｐｈｅｒｅ ＭＰＢ−Ｘ１０（ＫＯＬＯＮ社製、商品名、平均粒径１０μｍ、アクリル樹脂）が挙げられる。
【００３７】
なお、有機樹脂粒子（ａ３）の配合割合は、水酸基含有樹脂（ａ）の固形分合計１００質量部に対して、０．１〜２０質量部、好ましくは１〜１０質量部の範囲であることが、艶消塗膜の光沢安定性に優れた塗膜を得る為にも望ましい。
【００３８】
以上に述べた、硫酸バリウム（ａ１）、タルク（ａ２）及び有機樹脂粒子（ａ３）を配合することによって、仕上り性、塗膜硬度、艶消塗膜の光沢安定性、耐薬品性及び防食性のバランスに優れた塗膜を得ることができる。
【００３９】
着色顔料（ａ４）
本発明の塗料組成物の硬化塗膜の色相や明度を調整することを目的として、着色顔料（ａ４）を配合することができる。該着色顔料（ａ４）としては、特に制限されるものではないが、具体的には、酸化チタン等の白系の着色顔料；カーボンブラック、黒鉛（グラファイト）、鉄黒（アイアンブラック）等の黒系の着色顔料；紺青、群青、コバルトブルー、銅フタロシアニンブルー、インダンスロンブルー等の青系の着色顔料；合成黄色酸化鉄、透明べんがら（黄）、ビスマスバナデート、チタンイエロー、モノアゾイエロー、ジスアゾイエロー、イソインドリノンイエロー、金属錯塩アゾイエロー、キノフタロンイエロー、ベンズイミダゾロンイエロー等の黄系の着色顔料；べんがら、透明べんがら（赤）、モノアゾレッド、モノアゾレッド、無置換キナクリドンレッド、アゾレーキ（Ｍｎ塩）、キナクリドンマゼンダ、アンサンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ペリレンマルーン、ペリレンレッド、ジケトピロロピロールクロムバーミリオン等の赤系の着色顔料；塩素化フタロシアニングリーン、臭素化フタロシアニングリーン等の緑系の着色顔料；ピラゾロンオレンジ、ベンズイミダゾロンオレンジ、ジオキサジンバイオレット、ペリレンバイオレットなどのその他の着色顔料が挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上を組合わせて使用することができる。
【００４０】
本発明の塗料組成物における着色顔料（ａ４）の配合割合は、水酸基含有樹脂（ａ）の固形分合計１００質量部を基準にして、１〜１００質量部、好ましくは１０〜６０質量部の範囲であることが、仕上り性、艶消塗膜の光沢安定性及び防食性に優れた塗膜を得ることができる。
【００４１】
ポリイソシアネート化合物（ｂ）：
本発明の塗料組成物におけるポリイソシアネート化合物（ｂ）は、１分子中に遊離のイソシアネート基を２個以上有する化合物であり、イソシアネート基はブロック剤でブロックされていない。
【００４２】
具体的には、従来からポリウレタン製造に使用されているものが使用できる。このようなポリイソシアネートには、脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環式ポリイソシアネート化合物、芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物、芳香族ポリイソシアネート化合物及びその粗製物、これらのポリイソシアネート化合物の変性物（ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、イソシアヌレート基、オキサゾリドン基含有変性物等）及びこれらの２種以上の混合物が含まれる。
【００４３】
上記脂肪族ポリイソシアネート化合物の具体例としては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート等が挙げられる。
【００４４】
上記脂環式ポリイソシアネート化合物の具体例としては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、２，５−及び／又は２，６−ノルボルナンジイソシアネート等が挙げられる。
【００４５】
上記芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物の具体例としては、ｍ−又はｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，α’， α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等が挙げられる。
【００４６】
上記芳香族ポリイソシアネート化合物の具体例としては、１，３−又は１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、２，４’−又は４，４’−ビフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、粗製ＭＤＩ、１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４’，４’’−トリフェニルメタントリイソシアネート、ｍ−又はｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート等が挙げられる。
【００４７】
また、上記ポリイソシアネート化合物（ｂ）の変性物には、変性ＭＤＩ（ウレタン変性ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ、トリヒドロカルビルホスフェート変性ＭＤＩ）、ウレタン変性ＴＤＩ、ビウレット変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変性ＩＰＤＩ等のポリイソシアネートの変性物；及びこれらの２種以上の混合物［例えば、変性ＭＤＩとウレタン変性ＴＤＩ（イソシアネート基含有プレポリマー）との併用］が含まれる。イソシアヌレート変性ＨＤＩ等が好ましい。
【００４８】
上記のポリイソシアネート化合物（ｂ）として好ましいものは、耐薬品性や防食性の面から、脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環式ポリイソシアネート化合物である。ポリイソシアネート化合物（ｂ）の数平均分子量は、３，０００以下、特に１００〜１，５００の範囲内に含まれていることが好ましい。
【００４９】
このようなポリイソシアネート化合物（ｂ）の市販品としては、Ｂａｙｈｙｄｕｒ（バイヒジュール） ＴＰ−ＬＳ２５５０、スミジュールＮ３３００（以上、住化バイエルウレタン株式会社製）、ＴＰＡ１００（旭化成ケミカルズ株式会社製）、ＢＡＳＯＮＡＴ（バソナート）  ＨＩ１００（ＢＡＳＦ株式会社製）等が挙げられる。
【００５０】
ポリイソシアネート化合物（ｂ）の配合量は、水酸基含有樹脂（ａ）の固形分合計１００質量部を基準にして、１０〜６０質量部、好ましくは１５〜４５質量部の範囲が、塗膜硬度、耐薬品性及び防食性の面から好ましい。
【００５１】
シランカップリング剤（ｂ１）
本発明の塗料組成物は、必要に応じて、シランカップリング剤（ｂ１）を配合することができる。
【００５２】
上記シランカップリング剤（ｂ１）としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のメタクリル基含有シランカップリング剤；３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシキシシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシキシシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート基含有シランカップリング剤；トリス-（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等のイソシアヌレート基含有シランカップリング剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニル基含有シランカップリング剤などが挙げられる。これらのシランカップリング剤の中でも、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシキシシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤が防食性向上の面から好ましい。また、これらのシランカップリング剤（ｂ１）は、単独で用いてもよく２種以上併用してもよい。
【００５３】
なおシランカップリング剤（ｂ１）の市販品としては、ＫＢＭ−４０２、ＫＢＭ−４０３、ＫＢＭ−５０２、ＫＢＭ−５０３、ＫＢＭ−６０３、ＫＢＭ−９０７、ＫＢＭ−９６５９、ＫＢＥ−９０３、ＫＢＥ−６０２、ＫＢＥ−６０３（以上、信越シリコーン社製、商品名）などが挙げられる。
【００５４】
上記シランカップリング剤（ｂ１）を配合する場合の配合量は、水酸基含有樹脂（ａ）の固形分合計１００質量部を基準にして、０．１〜１０質量部、好ましくは０．２〜８質量部含有することが、仕上り性、防食性向上の為に望ましい。
【００５５】
耐汚染化剤（ｂ２）
本発明の塗料組成物は、必要に応じて、耐汚染化剤（ｂ２）として、下記式（１）で表されるオルガノシリケート化合物又はその縮合物を含有できる。
【００５６】
（Ｒ１）ｎ−Ｓｉ−（ＯＲ２）４−ｎ     ・・・式（１）  
（式（１）中、Ｒ１はメルカプト基で置換されていてもよい炭素数１〜１８のアルキル基又はフェニル基であり、Ｒ２は炭素数が１〜６のアルキル基であり、ｎは０または１である）
上記耐汚染化剤（ｂ２）は、塗布後に効率よく基材表面で耐汚染性が持続するために使用されるものであり、この効果の観点から、上記オルガノシリケートの縮合物がより好ましい。
【００５７】
上記一般式におけるＲ１の具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、グリシジル、メチルグリシジル（２−メチルグリシジル）、メルカプトメチル、２−メルカプトエチル、２−メルカプトプロピル、３−メルカプトプロピル、４−メルカプトブチル、フェニル、ｐ−メルカプトフェニル基などを挙げることができる。
【００５８】
オルガノシリケート及び／又はその縮合物のオルガノシリケートの具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトライソブトキシシランなどの４官能シラン；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリｎ−ブトキシシラン、メチルトリイソブトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリプロポキシシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェニルトリｎ−ブトキシシラン、フェニルトリイソブトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ラウリルトリメトキシシラン、ラウリルトリエトキシシラン、メルカプトメチルトリメトキシシラン、メルカプトエチルトリメトキシシラン、メルカプトメチルトリエトキシシラン、メルカプトエチルトリエトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリエトキシシラン等の３官能シランが挙げられる。上記オルガノシリケートの縮合物としては、これらの４官能もしくは３官能シランの１種又は２種以上の組合せでの縮合物などが挙げられる。
【００５９】
オルガノシリケートの縮合物の市販品としては、例えば、ＭＫＣシリケートＭＳ５１、ＭＫＣシリケートＭＳ５６、ＭＫＣシリケートＭＳ５７、ＭＫＣシリケートＭＳ５６Ｓ、ＭＫＣシリケートＭＳ５６ＳＢ５、ＭＫＣシリケートＭＳ５８Ｂ１５、ＭＫＣシリケートＭＳ５８Ｂ３０、ＭＫＣシリケートＥＳ４０、ＭＫＣシリケートＥＭＳ３１、ＭＫＣシリケートＢＴＳ（以上、いずれも三菱化学株式会社製、商品名）、メチルシリケート５１、エチルシリケート４０、エチルシリケート４０Ｔ、エチルシリケート４８（以上、いずれもコルコート株式会社製、商品名）、ＫＲ５００、ＫＲ９２１８、Ｘ−４１−１８０５、Ｘ−４１−１８１０、Ｘ−４１−１８１８、Ｘ−４１−１０５３、Ｘ−４１−１０５６（以上、いずれも信越化学工業株式会社製、商品名）等を挙げることができる。
【００６０】
本発明の塗料組成物において耐汚染化剤（ｂ２）は、単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて用いてもよい。前記一般式で表わされるオルガノシリケート及び／又はその縮合物において、ＯＲ２基としてメトキシ基と炭素原子数２〜６のアルコキシ基とを有し、メトキシ基／炭素原子数２〜６のアルコキシ基との数の比が９５／５〜３０／７０の範囲内であることが、貯蔵安定性の面から好適である。
【００６１】
本発明の塗料組成物において、耐汚染化剤（ｂ２）の配合量は、水酸基含有樹脂（ａ）の固形分合計１００質量部を基準にして、０．１〜１０質量部、好ましくは０．２〜８質量部であることが、仕上り性、耐汚染性の面から好適である。
【００６２】
その他の成分
本発明の塗料組成物には、必要に応じて、その他の成分として、クレー、マイカ、炭酸カルシウム等の体質顔料；酸化亜鉛、シリカ微粉末、水酸化ビスマス、塩基性炭酸ビスマス、硝酸ビスマス、ケイ酸ビスマス、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウム、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム等の防錆顔料；紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、顔料分散剤、表面調整剤、界面活性剤、硬化触媒、増粘剤、防腐剤、凍結防止剤、その他の艶消し剤、その他の樹脂等を配合することができる。
【００６３】
本発明の塗料組成物の製造について
本発明の塗料組成物としては、ベース塗料（Ｉ）と硬化剤成分（ＩＩ）を混合して得られる２液型塗料組成物であることが好ましい。２液型塗料組成物は、例えば、下記の工程１〜工程３によって製造できる。
【００６４】
工程１：
ベース塗料（Ｉ）を製造する工程である。ベース塗料（Ｉ）は、水酸基含有樹脂（ａ）、平均粒子径０．０１〜２．０μｍの硫酸バリウム（ａ１）、平均粒子径が１０μｍ以上のタルク（ａ２）、有機樹脂粒子（ａ３）及び着色顔料（ａ４）を混合して製造できる。
【００６５】
ベース塗料（Ｉ）には、必要に応じて、着色顔料、防錆顔料、上記以外の体質顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、顔料分散剤、表面調整剤、界面活性剤、硬化触媒、増粘剤、防腐剤、凍結防止剤、その他の艶消し剤、その他の樹脂などを配合できる。
【００６６】
また、上記ベース塗料（Ｉ）は、固形分濃度が６５〜８０質量％、好ましくは６８〜７５質量％であっても、従来のベース塗料に比べて貯蔵安定性が良好である。
【００６７】
工程２：
硬化剤成分（ＩＩ）を製造する工程である。硬化剤成分（ＩＩ）は、ポリイソシアネート化合物（ｂ）に、必要に応じて、前記シランカップリング剤（ｂ１）、前記耐汚染化剤（ｂ２）、界面活性剤、表面調整剤等を混合して製造できる。
【００６８】
工程３：
本発明の塗料組成物を製造する工程である。塗料組成物は、前記ベース塗料（Ｉ）に、上記硬化剤成分（ＩＩ）を加えて得ることができる。また、本発明の塗料組成物には、上記ベース塗料（Ｉ）と硬化剤成分（ＩＩ）とを混合していない状態、ベース塗料（Ｉ）と硬化剤成分（ＩＩ）を混合した状態も含まれる。
【００６９】
塗膜形成方法
なお本発明の塗料組成物を用いた塗膜形成方法は、例えば、被塗物に、下塗塗料を施し又は下塗塗料を施さずに、前記塗料組成物を塗装する工程、次いで当該塗料組成物を塗装した被塗物を５０〜１６０℃で１０〜１２０分間焼付け乾燥する工程を含む、方法が挙げられる。
【００７０】
なお上記被塗物としては、冷延鋼板、黒皮鋼板、合金化亜鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼板、アルミニウム等が挙げられる。さらに必要に応じて、ショットブラスト、表面調整、化成処理等を施すことができる。また、被塗物が、熱容量が大きく塗膜を十分に加熱できない被塗物に対しては、低温硬化（５０〜１００℃）が可能である。
【実施例】
【００７１】
以下、製造例、実施例及び比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。各例中の「部」は質量部、「％」は質量％を示す。
【００７２】
製造例１                アクリル樹脂溶液の製造
反応容器中に、混合溶剤（キシレン／ｎ−ブチルアルコール＝８０／２０）１１３部を仕込み８０℃に保持した中へ、以下の「混合物」を４時間掛けて滴下し、次いでジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド８部を添加し、８０℃で３時間保持して反応を行い、さらに混合溶剤（キシレン／ｎ−ブチルアルコール＝８０／２０）で調整して、固形分６０質量％のアクリル樹脂溶液を製造した。得られたアクリル樹脂溶液は、水酸基価９４．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価３．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１１，０００を有していた。
【００７３】
「混合物」
スチレン                          ４１．６部
ｎ−ブチルアクリレート              ６．９部
イソブチルメタクリレート              １９部
プラクセルＦＭ−３（注１）            １５部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート    １７部
アクリル酸                          ０．５部
（注１）プラクセルＦＭ−３：ダイセル化学工業株式会社製、商品名、２−ヒドロキシエチルアクリレートのε−カプロラクトン変性ビニルモノマー。
【００７４】
塗料組成物の製造
実施例１                塗料組成物Ｎｏ．１
以下の工程１〜３によって塗料組成物Ｎｏ．１を得た。
【００７５】
工程１  製造例１で得たアクリル樹脂溶液を２０部（固形分）、バリファインＢＦ−２０（注２）を４０部（固形分）、タルクＭＡ（注６）を３０部（固形分）、タイペークＣＲ−９５（注１０）６部（固形分）、ＦＡＳＴＯＮＧＮ  ＢＬＵＥ  ＲＳＫ（注１１）０．５部及び酢酸エチルを適量加えてボールミルで１２時間分散し、顔料分散ペーストを得た。
【００７６】
工程２  製造例１で得たアクリル樹脂溶液を８０部（固形分）に、上記工程１によって得た顔料分散ペーストを加えて攪拌し、次いでテクポリマー ＭＢＸ−８（注１５）８部を配合し、酢酸エチルを加えて固形分を調整し、固形分６５質量％のベース塗料を得た。
【００７７】
工程３  上記工程１によって得た顔料分散ペーストに、スミジュールＮ３３００（注１８）を５０部（固形分）を配合して、酢酸エチルにて固形分を調整して、固形分６０質量％の塗料組成物Ｎｏ．１を得た。
【００７８】
実施例２〜３１          塗料組成物Ｎｏ．２〜Ｎｏ．３１
表１及び表２の配合内容とする以外は実施例１と同様にして、塗料組成物Ｎｏ．２〜Ｎｏ．３１を得た。
【００７９】
【表１】
0006746417.tif 000002
【００８０】
【表２】
0006746417.tif 000003
【００８１】
比較例１〜１５        塗料組成物Ｎｏ．３２〜Ｎｏ．４６    
表３の配合内容とする以外は、実施例１と同様にして、塗料組成物Ｎｏ．３２〜Ｎｏ．４６を得た。さらに、試験板の作製に従って試験に供して得た結果を併せて示す。
【００８２】
【表３】
0006746417.tif 000004
【００８３】
（注２）バリファインＢＦ−２０：堺化学工業社製、商品名、平均粒子径０．０３μｍの硫酸バリウム
（注３）沈降性硫酸バリウムＰＳ−０７：Ｇｕａｎｇｘｉ  Ｘｉａｎｇｚｈ社製、商品名、平均粒子径０．７４μｍの硫酸バリウム
（注４）ＳＰＡＲＷＩＴＥ  Ｗ−５ＨＢ：ウィルバーエリス社製、商品名、平均粒子径１．６μｍ
（注５）ＬＡＫＡＢＡＲ  ＳＦ：ＬＡＫＡＶＩＳＵＴＨ（ラカヴィッシュ）社製、商品名、硫酸バリウム粉末、平均粒子径１４μｍｇ
（注６）タルクＭＡ：日本タルク社製、商品名、タルク、１４μｍ
（注７）ＴＴＫタルク：竹原化学社製、商品名、タルク、平均粒子径１７μｍ
（注８）Ｔタルク：竹原化学社製、商品名、タルク、平均粒子径９μｍ
（注９）ハイラック：竹原化学社製、商品名、タルク、平均粒子径７μｍ
（注１０）タイペークＣＲ−９５：石原産業社製、商品名、二酸化チタン
（注１１）ＦＡＳＴＯＮＧＮ  ＢＬＵＥ  ＲＳＫ：ＤＩＣ社製、商品名、銅フタロシアニンブルー
（注１２）サイリシア４４５：富士シリシア化学社製、商品名、シリカ微粉末、艶消し剤
（注１３）ネオライトＳＡ−２００：竹原化学工業株式会社、商品名、炭酸カルシウム、吸油量３２ｍｌ／１００ｇ
（注１４）テクポリマー ＭＢＸ−８：積水化成品工業社製、アクリル系樹脂微粒子、平均粒子径８μｍ
（注１５）テクポリマー ＭＢＸ−１５：積水化成品工業社製、アクリル系樹脂微粒子、平均粒子径１５μｍ
（注１６）テクポリマー ＭＢＸ−２０：積水化成品工業社製、商品名、アクリル系樹脂微粒子、平均粒子径２０μｍ
（注１７）テクポリマー ＭＢ３０Ｘ−２０：積水化成品工業社製、アクリル系樹脂微粒子、平均粒子径２０μｍ
（注１８）スミジュールＮ３３００：住化バイエルウレタン社製、商品名、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ＮＣＯ当量１９３
（注１９）ＢＡＳＯＮＡＴ  ＨＩ１００：ＢＡＳＦ社製、商品名、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ＮＣＯ当量１９０
（注２０）ＫＢＭ−４０３：信越化学株式会社、商品名、エポキシ基含有シランカップリング剤
（注２１）ＫＢＭ−６０３：信越化学株式会社、商品名、アミノ基含有シランカップリング剤
（注２２）ＭＫＣシリケートＭＳ５６Ｓ：三菱化学株式会社製、商品名、テトラメトキシシランの縮合物であるメチルエステル化シリケート。
（注２３）ＭＫＣシリケートＭＳ５８Ｂ３０：三菱化学株式会社製、商品名、テトラアルコキシシランの縮合物であるメチル／ブチル混合エステル化シリケート、メチル／ブチル数の比率は７０／３０。
【００８４】
なお、試験板の作成及び性能評価は、下記に従って試験板を作成し、試験に供して得た結果を表１〜表３に併せて示す。
【００８５】
試験板の作成
リン酸亜鉛処理化成処理を施した冷延鋼板（１００ｍｍ×３００ｍｍ×２．０ｍｍ）に、上記の実施例及び比較例にて得た塗料組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．４８を乾燥膜厚５０μｍとなるようにスプレー塗装した。次いで、電気熱風乾燥機を用いて、９５℃２０分間で加熱乾燥して各試験板を得た。        
【００８６】
性能評価
（注２４）ベース塗料の貯蔵安定性：
各ベース塗料を、２５０ｍｌのガラス容器に入れて暗所で２０℃にて４時間貯蔵し、状態をチェックした。
【００８７】
◎は、塗料組成物のゲル化、相分離、沈降いずれも認められない
○は、塗料組成物のゲル化、相分離が認められず、沈降がやや認められるがゆるやかな攪拌でもとに戻る
△は、塗料組成物のゲル化及び相分離の少なくともいずれかがわずかにみられる
×は、塗料組成物のゲル化及び相分離の少なくとも一つが著しくみられる。
【００８８】
（注２５）仕上り性：９５℃にて２０分間加熱乾燥した試験板につき、塗面外観を目視で評価した。
【００８９】
○は、平滑性が良好で問題なし
△は、うねり、ツヤビケ、チリ肌等の仕上り性の低下がやや見られる、
×は、うねり、ツヤビケ、チリ肌等の仕上り性の低下が大きい。
【００９０】
（注２６）塗膜硬度：９５℃にて２０分間加熱乾燥した試験板を、ＪＩＳ  Ｋ ５６００−５−４に準じて、試験塗板面に対し約４５°の角度に鉛筆の芯を当て、芯が折れない程度に強く試験塗板面に押し付けながら前方に均一な速さで約１０ｍｍ動かした。塗膜が破れなかったもっとも硬い鉛筆の硬度記号を鉛筆硬度とした。
【００９１】
（注２７）艶消塗膜の光沢安定性：リン酸亜鉛化成処理を施した冷延鋼板（７０ｍｍ×３００ｍｍ×２．０ｍｍ）に乾燥膜厚が２０μｍとなるように電着塗装を施し、焼付け乾燥して電着塗装板を得た。
【００９２】
次いで、上記の実施例、比較例にて得た各塗料組成物を用いて乾燥膜厚５０μｍとなるように被塗物面を垂直にしてスプレー塗装し、６０℃２０分間焼付けの塗板の光沢度と、１６０℃２０分間焼付けの塗板の光沢度の「光沢度差（△）」を求めた。
【００９３】
なお各塗膜の光沢度は、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−４−７（１９９９）の「６０度鏡面光沢度」に従い、入射角と受光角とがそれぞれ６０度のときの反射率を、試験板の長手方向に約２．５ｃｍ間隔でｎ＝１０で測定して「平均値」を求め、下記基準に従って評価した。
【００９４】
◎は、光沢度差（△）が±２以内、
〇は、光沢度差（△）の絶対値が２を超えて、５以内、
△は、光沢度差（△）の絶対値が５を超えて、１０以内、
×は、光沢度差（△）の絶対値が１０を超える。
【００９５】
（注２８）耐薬品性：９５℃２０分間加熱乾燥した試験板を、４０℃の脱イオン水に２４０時間浸漬後、引上げ、ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−６（１９９９）碁盤目−テープ法に準じて、塗装板の塗膜面に素地に達するようにナイフを使用して約２ｍｍの間隔で縦、横それぞれ平行に１１本の切目を入れてゴバン目を形成し、その表面にセロハン（登録商標）粘着テープを貼着し、テープを急激に剥離した後のゴバン目塗面を下記基準にて評価した：
◎は、塗膜の剥離が全く認められない
〇は、ナイフ傷における塗膜の一部にわずかに剥離が認められる
△は、１００個のゴバン目のうち全てが剥離したものが１〜２０個である
×は、１００個のゴバン目のうち全てが剥離したものが２１個以上である。
【００９６】
（注２９）防食性: ９５℃２０分間加熱乾燥した試験板を用い、ナイフでクロスカット傷を入れ、これをＪＩＳ Ｚ−２３７１に準じて１２０時間耐塩水噴霧試験を行い、ナイフ傷からの錆、フクレ幅によって以下の基準で評価した：
◎は、錆又はフクレの最大幅が、カット部から２ｍｍ未満(片側)、
○は、錆又はフクレの最大幅が、カット部から２ｍｍ以上でかつ３ｍｍ未満(片側)、
△は、錆又はフクレの最大幅が、カット部から３ｍｍ以上でかつ４ｍｍ未満(片側)、
×は、錆又はフクレの最大幅が、カット部から４ｍｍ以上(片側)。
【００９７】
（注３０）耐汚染性：試験板を、軒先をモデル化した設置台に、塗膜が北側に面するように、垂直から４度の角度を付けて取り付け、兵庫県尼崎市の関西ペイント株式会社屋上にて曝露試験を行い、暴露開始から１ヶ月後において、初期塗板との色差（△Ｅ）をＪＩＳ Ｚ８３７０に基づいて、スガ試験機株式会社製の多光源分光測色計ＭＳＣ−５Ｎを用いて測定し、以下の基準により評価した。   
【００９８】
◎は、△Ｅが１未満、   
○は、△Ｅが１以上かつ２未満、   
△は、△Ｅが２以上かつ５未満、   
×は、△Ｅが５以上。
【産業上の利用可能性】
【００９９】
本発明の塗料組成物は、仕上り性、塗膜硬度、艶消塗膜の光沢安定性、耐薬品性及び防食性に優れた塗装物品を提供できる。