(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉄を含む金属用リンス剤組成物を用いて、鉄を含む金属部品をすすぐ工程を含む、鉄を含む金属のリンス方法であって、
前記金属部品をすすぐ工程の前に、洗浄剤を用いて洗浄が施される工程を含み、
前記鉄を含む金属用リンス剤組成物が、下記一般式（１）
【化１】
0006634286.tif 000006
（式中、Ｒ１は炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基であり、Ｒ２〜Ｒ３は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮＨを示し、ｍは１〜４の整数である。また、ｎ１〜ｎ２は０、１又は２であり、ｎ１〜ｎ２の合計は１〜２である。）で表されるポリアミンを含有する水系組成物であり、
前記水系組成物中、前記ポリアミンの割合が、０．００２質量％以上０．１質量％以下である、鉄を含む金属のリンス方法。
【請求項２】
前記ポリアミンが、前記一般式（１）のｎ１〜ｎ２の合計が２であるトリアミンを含有する請求項１に記載の鉄を含む金属のリンス方法。
【請求項３】
前記トリアミンが、前記一般式（１）のｎ１又はｎ２が２の直鎖構造を有するトリアミンである、請求項２に記載の鉄を含む金属のリンス方法。
【請求項４】
前記ポリアミン中、前記トリアミンの割合が、４０質量％以上である請求項２又は３に記載の鉄を含む金属のリンス方法。
【請求項５】
前記一般式（１）中、ｍが３である、請求項１〜４の何れかに記載の鉄を含む金属のリンス方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属用リンス剤組成物、及びこれを用いた金属のリンス方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子部品、光学部品、工業用部品等の金属部品は、アルコール洗浄剤、炭化水素系洗浄剤、界面活性剤あるいは更にアルカリを含有した水系洗浄剤によって洗浄が施された後、すすぎ水等のリンス剤組成物により清浄化する、すすぎ工程が施される。リンス剤組成物は、金属部品の表面を撥水化することができるため、すすぎ工程後の乾燥工程において、熱風による乾燥（水切り）を効率的に行うことができる。
【０００３】
すすぎ工程に使用されるリンス剤組成物としては、特許文献１では、ポリオキシアルキレンエーテルを含有する金属用リンス剤（水切り剤）組成物が提案されている。
【０００４】
また、上記の工業用部品が鋼帯である場合、乾燥工程における乾燥の効率性をさらに高めるために、リンス剤組成物を６０〜８０℃程度に昇温して用いることがある。しかし、かかる昇温には、蒸気などのエネルギーが必要とされるため、特許文献２及び３では、常温（２５℃）程度で使用できる特定のカチオン性界面活性剤を含有する鋼帯用のリンス剤組成物が提案されている。
【０００５】
しかし、特許文献１〜３のように、すすぎ工程に界面活性剤を含有するリンス剤組成物を用いた場合、使用後のリンス剤組成物を含む排水のＣＯＤ（化学的酸素要求量）が増加する傾向があり、この排水の排出処理に負荷がかかるため、環境保護の観点からの懸念があった。
【０００６】
また、特許文献４では、ガラス、プラスチック、金属などの硬質表面を撥水化（疎水化）する洗浄剤として、分岐鎖構造を有するトリアミン化合物を含むものが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平８−２２５９７２号公報
【特許文献２】特開２００９−１５５７０８号公報
【特許文献３】特開２００６−２６５７２６号公報
【特許文献４】ＷＯ２００９／０４０５９６
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
近年においては、ＣＯ２排出量の削減の観点から、乾燥工程において、乾燥時間の短時間化、及び熱風の乾燥温度の低温化が求められてきており、上記の先行技術文献で開示された組成物よりも、高撥水性を有するリンス剤組成物の開発が切望されていた。
【０００９】
そこで、本発明は、高撥水性を有する金属用リンス剤組成物、及びこのリンス剤組成物を用いた金属のリンス方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、以下の金属用リンス剤組成物、及びこのリンス剤組成物を用いた金属のリンス方法を見出すに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）
【化１】
0006634286.tif 000002
（式中、Ｒ１は炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基であり、Ｒ２〜Ｒ３は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮＨを示し、ｍは１〜４の整数である。また、ｎ１〜ｎ２は０、１又は２であり、ｎ１〜ｎ２の合計は１〜２である。）で表されるポリアミンを含有する金属用リンス剤組成物、に関する。
【００１２】
また、本発明は、前記金属用リンス剤組成物を用いて、金属をすすぐ工程を含む、金属のリンス方法、に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の金属用リンス剤組成物は、前記一般式（１）で表されるポリアミンを含有するものである。ポリアミンを含有することにより、鉄などの金属にアミンに由来する窒素が吸着し疎水性であるＲ１によって撥水性が付与され、モノアミンに比べ窒素の含有量が多いことから吸着部位が多く、効率よく金属表面に吸着することができる。また、アミン部位は親水性があるため、アミン部位の数とＲ１の疎水性とのバランスをとることで、高撥水性を有する金属用リンス剤を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明の金属用リンス剤組成物は、少なくとも、ポリアミンを含有する。
【００１５】
＜ポリアミン＞
本発明のポリアミンは、下記一般式（１）で表される化合物であり、本発明の金属用リンス剤組成物に撥水性を付与する。一般式（１）で表される化合物は、少なくとも、１種を用いればよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【化２】
0006634286.tif 000003
（式中、Ｒ１は炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基であり、Ｒ２〜Ｒ３は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮＨを示し、ｍは１〜４の整数である。また、ｎ１〜ｎ２は０、１又は２であり、ｎ１〜ｎ２の合計は１〜２である。）
【００１６】
前記一般式（１）において、Ｒ１は炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基である。Ｒ１の炭素数は、金属用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、１０以上であることが好ましく、１２以上であることがより好ましい。また、Ｒ１の炭素数は、ポリアミンが常温で液体の場合、作業性が容易になる観点、また、本発明の金属用リンス剤組成物が水系組成物である場合、ポリアミンの溶解性が良好となる観点から、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましい。
【００１７】
前記Ｒ１としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等の直鎖のアルキル基；イソヘキシル基、イソヘプチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、イソノニル基、イソデシル基、イソウンデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基、イソノナデシル基、イソエイコシル基等の分岐鎖のアルキル基が挙げられる。
【００１８】
前記Ｒ１としては、ヘキシニル基、ヘプチニル基、オクチニル基、ノナニル基、デシニル基、ウンデシニル基、ドデシニル基、トリデシニル基、テトラデシニル基、ペンタデシニル基、ヘキサデシニル基、ヘプタデシニル基、オクタデシニル基、ノナデシニル基、エイコデシニル基等の直鎖のアルケニル基；イソヘキシニル基、イソヘプチニル基、イソオクチニル基、イソノナニル基、イソデシニル基、イソウンデシニル基、イソドデシニル基、イソトリデシニル基、イソテトラデシニル基、イソペンタデシニル基、イソヘキサデシニル基、イソヘプタデシニル基、イソオクタデシニル基、イソノナデシニル基、イソエイコデシニル基等の分岐鎖のアルケニル基が挙げられる。
【００１９】
前記Ｒ１としては、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイル基、ヘプタデカノイル基、オクタデカノイル基、ノナデカノイル基、エイコサノイル基等の直鎖のアルカノイル基；イソヘキサノイル基、イソヘプタノイル基、イソオクタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、イソノナノイル基、イソデカノイル基、イソウンデカノイル基、イソドデカノイル基、イソトリデカノイル基、イソテトラデカノイル基、イソペンタデカノイル基、イソヘキサデカノイル基、イソヘプタデカノイル基、イソオクタデカノイル基、イソノナデカノイル基、イソエイコサノイル基等の分岐鎖のアルカノイル基が挙げられる。
【００２０】
前記Ｒ１としては、ヘキセノイル基、ヘプテノイル基、オクテノイル基、ノネノイル基、デセノイル基、ウンデセノイル基、ドデセノイル基、トリデセノイル基、テトラデセノイル基、ペンタデセノイル基、ヘキサデセノイル基、ヘプタデセノイル基、オクタデセノイル基、ノナデセノイル基、エイコセノイル基等の直鎖のアルケノイル基；イソヘキセノイル基、イソヘプテノイル基、イソオクテノイル基、２−エチルヘキセノイル基、イソノネノイル基、イソデセノイル基、イソウンデセノイル基、イソドデセノイル基、イソトリデセノイル基、イソテトラデセノイル基、イソペンタデセノイル基、イソヘキサデセノイル基、イソヘプタデセノイル基、イソオクタデセノイル基、イソノナデセノイル基、イソエイコセノイル基等の分岐鎖のアルケノイル基が挙げられる。
【００２１】
前記Ｒ１は、金属用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オクタデシニル基が好ましく、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オクタデシニル基がより好ましく、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、オクタデシニル基がさらに好ましい。
【００２２】
前記一般式（１）において、Ｒ２〜Ｒ３は、それぞれ同一でも異なってもよく、ＣｍＨ２ｍＮＨを示し、ｍは１〜４の整数である。ｍは金属用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点、及びポリアミンの製造のし易さの観点から、３が好ましい。
【００２３】
前記ポリアミンにおいて、前記一般式（１）で表される化合物としては、ｎ１〜ｎ２の合計が１である、下記の一般式（２Ａ）で表されるジアミンが挙げられる。
一般式（２Ａ）：Ｒ１−ＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ２
【００２４】
前記ポリアミンにおいて、前記一般式（１）で表される化合物としては、ｎ１〜ｎ２の合計が２である、下記の一般式（３Ａ）〜（３Ｂ）で表されるトリアミンが挙げられる。
一般式（３Ａ）：Ｒ１−ＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（３Ｂ）：Ｒ１−Ｎ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）−ＣｍＨ２ｍＮＨ２
【００２５】
前記ジアミン、トリアミンはそれぞれ単独又は混合物として金属用リンス剤組成物に使用できる。前記ポリアミンは、金属用リンス剤組成物に撥水性を付与する観点からは、トリアミンを使用することが好ましく、また、前記一般式（１）のｎ１又はｎ２が２である、前記一般式（３Ａ）で表される直鎖構造を有するトリアミンを使用することがより好ましい。尚、前記一般式（３Ａ）及び一般式（３Ｂ）はＮＭＲ等の機器分析により同定できる。
【００２６】
前記ポリアミン中、トリアミンの割合は、金属用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、６０質量％以上であることがさらに好ましく、１００質量％以下であることが好ましい。
【００２７】
前記ポリアミンに、トリアミンを前記割合で含有する場合、ポリアミン中、ジアミンの割合は、金属用リンス剤組成物に高い撥水性を付与する観点から、６０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２８】
前記ポリアミンは、例えば、
一般式（４）：Ｒ１−ＮＨ２［一般式（４）中、Ｒ１は前記の意味を示し、炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基である。］で表されるモノアミンや、
下記の一般式（５Ａ）〜（５Ｃ）：
一般式（５Ａ）：Ｒ１−ＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（５Ｂ）：Ｒ１−Ｎ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）−ＣｍＨ２ｍＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮＨ２
一般式（５Ｃ）：Ｒ１−ＮＨ−ＣｍＨ２ｍＮ（ＣｍＨ２ｍＮＨ２）−ＣｍＨ２ｍＮＨ２
［一般式（５Ａ）〜（５Ｃ）中、Ｒ１は前記の意味を示し、炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アルカノイル基、又はアルケノイル基である。］で表されるテトラミンと、金属用リンス剤組成物に併用することができるが、本発明の金属用リンス剤組成物が水系組成物である場合、水との親和性を高くし、希釈して使用する際の取り扱いが容易になる観点から、ポリアミンとモノアミンとテトラミンの合計質量に対する、ポリアミンの質量割合は、８０質量％以上が好ましく、８５質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、１００質量％以下であることが好ましい。
【００２９】
＜ポリアミンの製造方法＞
前記ポリアミンは、その製造方法が特に限定されるものではないが、例えば、前記一般式（４）で表されるモノアミンに、一般式（６）：ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＨ２）ｐ−ＣＮ［一般式（６）中、ｐは０〜１の整数である。］で表されるニトリル化合物（アクリルニトリル、又はアリルシアニド）を１回目の付加反応をさせてシアノエチル化物を得た後、さらに１回目の還元（水素添加）反応を行って、前記ジアミンを含むポリアミンを製造することができる。さらに得られたジアミンを含むポリアミンに２回目の上記の付加反応と還元反応を繰り返し行って、前記トリアミンを含むポリアミンを製造することができる。
【００３０】
前記モノアミンとしては、牛脂アミン、豚脂アミン、ヤシ油アミン、パーム油アミン、パーム核油アミン、オリーブ油アミン、菜種油アミン、米ぬか油アミン、大豆油アミン、ひまし油アミン、及びこれらの硬化物、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、オクタデシニルアミン等が挙げられる。
【００３１】
前記１回目の付加反応において、ニトリル化合物は、モノアミン１モルに対して、目的物の収率性を高める観点から、０．９モル以上反応させることが好ましく、１モル以上反応させることがより好ましい。また、前記１回目の付加反応において、ニトリル化合物は、モノアミン１モルに対して、反応に寄与しない余剰のニトリル化合物を低減する観点から、１．２モル以下反応させることが好ましく、１．１モル以下反応させることがより好ましい。また、モノアミンを効率よく３級化する場合には、ニトリル化合物は、モノアミン１モルに対して、３級化物の収率性を高める観点から、２モル以上反応させることが好ましく、２．３モル以上反応させることがより好ましく、３モル以下反応させることが好ましい。
【００３２】
また、前記２回目の付加反応において、付加反応で使用するニトリル化合物は、原料に相当するポリアミン１モルに対して、目的物の収率性を高める観点から、０．９モル以上反応させることが好ましく、１モル以上反応させることがより好ましい。また、前記２回目の付加反応において、付加反応で使用するニトリル化合物は、原料に相当するポリアミン１モルに対して、反応に寄与しない余剰のニトリル化合物を低減する観点から、１．２モル以下反応させることが好ましく、１．１モル以下反応させることがより好ましい。
【００３３】
前記付加反応は、常圧下で、窒素気流下又は窒素雰囲気下で行うことが好ましい。
【００３４】
前記付加反応の温度は、目的物の収率性を高める観点から、５０℃以上であることが好ましく、６０℃以上であることがより好ましく、６５℃以上であることがより好ましく、そして、１２０℃以下であることが好ましく、９０℃以下であることがより好ましく、７５℃以下であることがより好ましい。
【００３５】
前記１回目の付加反応の時間は、目的物の収率性を高める観点から、０．５時間以上であることが好ましく、１時間以上であることがより好ましく、そして、５時間以下であることが好ましく、３時間以下であることがより好ましい。
【００３６】
前記２回目の付加反応の時間は、目的物の収率性を高める観点から、０．５時間以上であることが好ましく、１時間以上であることがより好ましく、そして、５時間以下であることが好ましく、３時間以下であることがより好ましい。
【００３７】
前記還元反応は、水素雰囲気下で行えばよく、目的物の収率性を高める観点から、０．５ＭＰａ以上の圧力下で行うことが好ましく、１ＭＰａ以上の圧力下で行うことがより好ましく、そして、５ＭＰａ以下の圧力下で行うことが好ましく、３ＭＰａ以下の圧力下で行うことがより好ましい。なお、ことわりの無い限り圧力はゲージ圧である。
【００３８】
前記還元反応の温度は、副反応を抑制する観点から、１００℃以上であることが好ましく、１１０℃以上であることがより好ましく、そして、１６０℃以下であることが好ましく、１４０℃以下であることがより好ましい。
【００３９】
前記１回目の還元反応の時間は、目的物の収率性を高める観点から、１時間以上であることが好ましく、２時間以上であることがより好ましく、そして、１０時間以下であることが好ましく、７時間以下であることがより好ましい。
【００４０】
前記２回目の還元反応の時間は、目的物の収率性を高める観点から、１時間以上であることが好ましく、３時間以上であることがより好ましく、そして、１０時間以下であることが好ましく、７時間以下であることがより好ましい。
【００４１】
また、前記還元反応は、水素化触媒を用いることが好ましい。水素化触媒としては、ニッケル、コバルト、パラジウム、白金、ルテニウム、銅、亜鉛等を主成分とした化合物、例えば、ラネーＮｉ、ラネーＣｏ、ラネーＮｉ−Ｆｅ、ラネーＮｉ−Ｍｏ、ラネーＣｏ−Ｎｉ等の複合金属のラネー触媒等のスポンジメタル触媒；Ｐｄ／Ｃ、Ｐｔ／Ｃ、Ｒｕ／Ｃ、Ｃｕ−Ｎｉ、Ｃｕ−Ｚｎ、Ｃｕ−Ｎｉ−貴金属の３元系触媒等が挙げられる。水素化触媒は、ラネーＮｉ、ラネーＣｏ、ラネーＮｉ−Ｆｅ、ラネーＮｉ−Ｍｏ、ラネーＣｏ−Ｎｉ等の複合金属のラネー触媒等のスポンジメタル触媒が好ましい。
【００４２】
前記水素化触媒は、１〜２回目の付加反応で得られる何れのシアノエチル化物１００質量部に対して、０．５質量部以上を用いることが好ましく、１質量部以上を用いることがより好ましく、そして、１０質量部以下を用いることが好ましく、５質量部以下を用いることがより好ましい。
【００４３】
＜金属用リンス剤組成物＞
本発明の金属用リンス剤組成物は、水系組成物であることが好ましい。水系媒体としては、水が用いられる。水としては、脱イオン水、イオン交換水、水道水、工業用水等が好ましく用いられる。水は、生産性の観点から、工業用水が好ましく用いられる。
【００４４】
前記水系組成物中、前記一般式（１）で表されるポリアミンの割合は、金属用リンス剤組成物に撥水性を付与する観点から、０．００１質量％以上であることが好ましく、０．００２質量％以上であることがより好ましく、０．００５質量％以上であることがさらに好ましい。前記ポリアミンの割合は、金属用リンス剤組成物に低排水処理負荷性を付与する観点から、０．１質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以下であることがより好ましく、０．０３質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４５】
また、前記水系組成物は、金属用リンス剤組成物に撥水性を付与する観点から、ｐＨが３以上であることが好ましく、ｐＨが４以上であることがより好ましく、ｐＨが５以上であることがさらに好ましく、そして、ｐＨが１１以下であることが好ましく、ｐＨが１０以下であることがより好ましく、ｐＨが９以下であることがさらに好ましい。
【００４６】
さらに、本発明の金属用リンス剤組成物は、可溶化剤、中和剤、消泡剤、キレート剤、防腐剤、界面活性剤等を含有することができる。
【００４７】
＜金属のリンス方法＞
本発明の金属用リンス剤組成物は、金属部品をすすぐ工程を含む、金属のリンス方法に用いられることが好ましい。
【００４８】
前記金属部品としては、電子部品、電気部品、光学部品、工業用部品、精密機械部品、樹脂加工部品等が挙げられる。
【００４９】
前記電子部品としては、電算機及びその周辺機器、家電機器、通信機器、ＯＡ機器、その他電子応用機器等に用いられるプリント配線基板；ＩＣリードフレーム、抵抗器、コンデンサー、リレー等接点部材に用いられるフープ材；ＯＡ機器、時計、電算機器、玩具、家電機器等に用いられる液晶表示器；映像・音声記録／再生部品、その関連部品等に用いられる磁気記録部品；シリコンやセラミックスのウェハ等の半導体材料；水晶振動子等の電歪部品；ＣＤ、ＰＤ、複写機器、光記録機器等に用いられる光電変換部品等が挙げられる。
【００５０】
前記電気部品としては、ブラシ、ロータ、ステータ、ハウジング等の電動機器部品；販売機や各種機器に用いられる発券用部品；販売機、キャッシュディスペンサ等に用いられる貨幣検査用部品等が挙げられる。
【００５１】
前記光学部品としては、カメラ、眼鏡、光学機器等に用いられるガラスレンズやプラスチックレンズ等が挙げられる。
【００５２】
前記工業用部品としては、鋼帯、輸送機器部品、家電部品、金属加工部品等が挙げられる。
【００５３】
前記精密機械部品としては、精密機動機器、ハードディスク、冷却ファン等に用いられるベアリング；超硬チップ等の加工用部品等が挙げられる。
【００５４】
前記樹脂加工部品としては、カメラ、自動車等に用いられる精密樹脂加工部品；靴底に使用するウレタンソール等の樹脂成型品等と金属部品との混成物が挙げられる。
【００５５】
本発明の金属用リンス剤組成物は、特に、前記工業用部品をすすぐ工程に好ましく用いられ、さらには、鋼帯をすすぐ工程に好ましく用いられる。
【００５６】
前記金属部品をすすぐ工程において、すすぎ方法は、特に限定されるものではないが、スプレー、シャワー、浸漬等の方法が挙げられる。
【００５７】
前記金属部品をすすぐ工程において、金属用リンス剤組成物を使用する温度は、金属部品をすすぐ工程後の乾燥工程における熱風による乾燥（水切り）をより効率的に行う観点から、５０℃以上であることが好ましく、６０℃以上であることがより好ましく、そして、９０℃以下であることが好ましく、８０℃以下であることがより好ましい。また、前記金属部品をすすぐ工程において、金属用リンス剤組成物を使用する温度は、蒸気などのエネルギーによる消費を削減する観点から、５℃以上であることが好ましく、１５℃以上であることがより好ましく、そして、４０℃以下であることが好ましく、３０℃以下であることがより好ましい。
【００５８】
また、前記金属のリンス方法には、前記金属部品をすすぐ工程の前に、アルコール洗浄剤、炭化水素系洗浄剤、界面活性剤あるいは更にアルカリを含有した水系洗浄剤によって洗浄が施される工程を含んでいてもよい。
【００５９】
前記洗浄は、特に限定されるものではないが、浸漬洗浄、電解洗浄、超音波洗浄、スプレー洗浄、スクラブ洗浄等が挙げられる。前記洗浄は、洗浄時間を短くし生産効率を高める観点、及び金属表面の洗浄性を高める観点から、浸漬洗浄、電解洗浄が好ましい。
【実施例】
【００６０】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００６１】
＜ポリアミンの製造＞
＜製造例１＞
１リットルの還流冷却器付きのステンレス製電磁攪拌式オートクレーブに、モノアミンとして、牛脂アミン（前記一般式（４）のＲ１が牛脂由来、商品名：ファーミンＴ、花王株式会社製）を２５８質量部仕込み、気相部を窒素置換し７０℃に加温後、ニトリル化合物として、アクリロニトリル（前記一般式（６）のｐが０である化合物）５６質量部（牛脂アミンに対して１．０５倍モル）を１時間かけて導入し付加反応させ、さらに熟成を１時間行い、牛脂アミンのシアノエチル化物を合成した。
得られたシアノエチル化物に、水素化触媒として、スポンジメタル触媒のラネーニッケル触媒５質量部（商品名：ＮＤＴ−９０、川研ファインケミカル株式会社製）を添加し、気相部を水素ガスで置換後、水素を水素圧２ＭＰａになるように導入し、１２０℃まで昇温し、還元反応を行なった。水素が完全に吸収しなくなるまで４時間保持し、その後３０分熟成を行なった。反応終了後、８０℃まで冷却し、水素化触媒を除去し、水分トッピングを行い、ポリアミンＡを得た。
【００６２】
＜ポリアミンの組成の評価＞
上記で得られたポリアミンＡの組成について、ガスクロマトグラフィー（Ａｇｉｌｅｎｔ  ７８９０Ａ  ＧＣ  Ｓｙｓｔｅｍ、アジレント・テクノロジー株式会社製）を用いて、下記の測定条件にて、各ピークの分子イオンとフラグメントイオンの質量から各ピーク成分を同定した。結果を表１に示す。
＜ガスクロマトグラフィーの測定条件＞
カラム：ＨＰ−１ｍｓ（長さ３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）（アジレント・テクノロジー株式会社製)
移動相：Ｈｅ
流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：１２０℃（ホールドなし）→５℃／ｍｉｎで昇温→３００℃（ホールド１４ｍｉｎ）
注入温度：３００℃
スプリット：１００／１
検出：ＦＩＤ
検出温度：３００℃
メイクアップ：Ｈｅ,５ｍＬ／ｍｉｎ；Ｈ２, ３０ｍＬ／ｍｉｎ； Ａｉｒ,４００ｍＬ／ｍｉｎ
【００６３】
＜製造例２＞
１リットルの還流冷却器付きのステンレス製電磁攪拌式オートクレーブに、製造例１で得られたポリアミンＡを３１５質量部仕込み、気相部を窒素置換し７０℃に加温後、ニトリル化合物として、アクリロニトリル５６質量部（ポリアミンＡに対して１．０５倍モル）を１時間かけて導入し付加反応させ、さらに熟成を１時間行い、ポリアミンＡのシアノエチル化物を合成した。
得られたシアノエチル化物に、水素化触媒として、スポンジメタル触媒のラネーニッケル触媒５質量部（商品名：ＮＤＴ−９０、川研ファインケミカル株式会社製）を添加し、気相部を水素ガスで置換後、水素を水素圧２ＭＰａになるように導入し、１２０℃まで昇温し、還元反応を行なった。水素が完全に吸収しなくなるまで４時間保持し、その後３０分熟成を行なった。反応終了後、８０℃まで冷却し、水素化触媒を除去し、水分トッピングを行い、ポリアミンＢを得た。
得られたポリアミンＢの組成を同定するために、上記の条件にてガスクロマトグラフィー（ＧＣ）分析を行った。結果を表１に示す。
【００６４】
【表１】
0006634286.tif 000004
【００６５】
＜実施例１〜５＞
＜リンス剤組成物の調製＞
上記で得られたポリアミンＡ〜Ｂ、及び水を、表２に示す割合で、それぞれ混合し、実施例１〜５のリンス剤組成物を得た。
【００６６】
＜比較例１〜４＞
＜リンス剤組成物の調製＞
製造例１で使用したモノアミン（牛脂アミン）、水、及び／又は酢酸を表２に示す割合で混合し、比較例１〜４のリンス剤組成物を得た。尚、酢酸は、牛脂アミンを水に溶解させるために用いた。
【００６７】
上記で得られたリンス剤組成物について、下記の評価（１）〜（２）を行った。結果を表２に示す。
【００６８】
＜（１）水ぬれ面積の評価＞
縦７ｃｍ、横１０ｃｍに裁断した厚さ０．７ｍｍの冷間圧延鋼板（ＪＩＳ規格：ＳＰＣＣ、太佑機材株式会社製）をｎ−ヘキサンにて脱脂し、８０℃に加温したアルカリ洗浄液（５００ｍＬガラスビーカーに、水酸化ナトリウム１０質量部、グルコン酸ナトリウム１質量部、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．５質量部、及び水４８８．５質量部を加え、混合し均一に溶解した溶液）にて浸漬洗浄（浸漬時間２秒）、電解洗浄（電流密度１４Ａ／ｄｍ２、＋→−切り替え、各電解時間１秒）を行い、上記のリンス剤組成物（２５℃）にてスプレー圧０．１ＭＰａで５秒間すすいだ。続いて、すすぎ直後の鋼板表面の水濡れ性を、水ぬれ面積（％）により評価した。水ぬれ面積の測定は前記すすぎ直後の鋼板の写真を撮影し、水濡れ部分の面積を方眼紙にあてはめて算出し、５回の平均値の少数点以下一桁を四捨五入した。値が小さい程、乾燥性が良いため、撥水性に優れたリンス剤組成物であることを意味する。
【００６９】
＜（２）ＣＯＤ測定＞
上記で得られたリンス剤組成物のＣＯＤＭｎ（ｍｇ／Ｌ）を、工場排水試験方法（ＪＩＳ  Ｋ  ０１０２−１７）に準拠した方法にて、測定した。値が小さい程、低排水処理負荷性に優れたリンス剤組成物であることを意味する。
【００７０】
【表２】
0006634286.tif 000005
【００７１】
上記の表２に示す結果によれば、本発明のポリアミンを用いた金属用リンス剤組成物である実施例１〜５は、モノアミンを用いた金属用リンス剤組成物である比較例１〜４よりも、高撥水性を有するリンス剤組成物であることが明らかとなった。実施例１〜５の中でも、トリアミンを含むポリアミンを用いた金属用リンス剤組成物は、より高撥水性を有することが分かった。