(57)【要約】【課題】可視光の高い透過性および、近赤外光、特に長波長域における近赤外光の高い遮蔽性を有するとともに、基材と誘電体多層膜の密着性に優れた光学フィルタの提供。【解決手段】基材と、前記基材の両方の主面側に積層された密着層と、前記基材の両方の主面側に最外層として積層された誘電体多層膜とを備える光学フィルタであって、前記基材は、ジクロロメタン中で６８０〜１２００ｎｍに最大吸収波長を有する色素（Ａ）を含む透明性基材であり、前記密着層は、カチオン重合性樹脂と、特定の分光特性（１）を示しジクロロメタン中で６８０〜８００ｎｍに最大吸収波長を有する色素（１）および特定の分光特性（２）を示しジクロロメタン中で９００〜１２００ｎｍに最大吸収波長を有する色素（２）の少なくとも一方とを含み、前記誘電体多層膜の少なくとも一方は近赤外線反射層である、光学フィルタ。【選択図】図１
2022001928.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材の両方の主面側に積層された密着層と、前記基材の両方の主面側に最外層として積層された誘電体多層膜とを備える光学フィルタであって、
前記基材は、ジクロロメタン中で６８０〜１２００ｎｍに最大吸収波長を有する色素（Ａ）を含む透明性基材であり、
前記密着層は、カチオン重合性樹脂と、下記分光特性（１）を示しジクロロメタン中で６８０〜８００ｎｍに最大吸収波長を有する色素（１）および下記分光特性（２）を示しジクロロメタン中で９００〜１２００ｎｍに最大吸収波長を有する色素（２）の少なくとも一方とを含み、
前記誘電体多層膜の少なくとも一方は近赤外線反射層である、光学フィルタ。
分光特性（１）：
密着層で測定される波長４００〜１２００ｎｍの分光透過率曲線における最大吸収波長λｍａｘにおける内部透過率を１０％となるように濃度調整したときに、
Ａｂｓλ４２０／Ａｂｓλｍａｘが０．０７０％以下かつ
Ａｂｓλ６００／Ａｂｓλｍａｘが０．０６０％以下である。
（ただしＡｂｓλ４２０：波長４２０ｎｍにおける吸収率、Ａｂｓλｍａｘ：密着層の最大吸収波長における吸収率、Ａｂｓλ６００：波長６００ｎｍにおける吸収率である。）
分光特性（２）：
密着層で測定される波長４００〜１２００ｎｍの分光透過率曲線における最大吸収波長λｍａｘにおける内部透過率を１０％となるように濃度調整したときに、
Ａｂｓλ８００／Ａｂｓλｍａｘが０．３０％以上かつ
Ａｂｓλ１２００／Ａｂｓλｍａｘが０．５０％以上である。
（ただしＡｂｓλ８００：波長８００ｎｍにおける吸収率、Ａｂｓλｍａｘ：密着層の最大吸収波長における吸収率、Ａｂｓλ１２００：波長１２００ｎｍにおける吸収率である。）
【請求項２】
前記密着層が前記色素（１）を含有する場合、
前記基材は、ジクロロメタン中で９００〜１２００ｎｍに最大吸収波長を有する色素（Ａ２）を含み、
前記密着層が前記色素（２）を含有する場合、
前記基材は、ジクロロメタン中で６８０〜８００ｎｍに最大吸収波長を有する色素（Ａ１）を含む、請求項１に記載の光学フィルタ。
【請求項３】
前記基材は熱可塑性樹脂層を含む、請求項１または２に記載の光学フィルタ。
【請求項４】
前記基材は樹脂基材であり、前記密着層の硬化収縮率が６％以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項５】
前記密着層はエポキシ樹脂およびオキセタン樹脂の少なくとも一方を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項６】
前記密着層は、単官能性基または二官能性基の割合が樹脂全体の５０モル％以上であるエポキシ樹脂およびオキセタン樹脂の少なくとも一方を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項７】
前記密着層における前記色素（１）がスクアリリウム色素であり、前記色素（２）がジインモニウム色素である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
【請求項８】
前記スクアリリウム色素は下記式（Ｉ）または式（ＩＩ）に示す化合物であり、前記ジインモニウム色素は下記式（ＩＩＩ）に示す化合物である、請求項７に記載の光学フィルタ。
【化１】
2022001928.tif 000033
ただし、式（Ｉ）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ２４およびＲ２６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１〜１０のアシルオキシ基、−ＮＲ２７Ｒ２８（Ｒ２７およびＲ２８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２９（Ｒ２９は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基もしくは炭素数６〜１１のアリール基または、置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８のアルアリール基）、−ＮＨＲ３０、または、−ＳＯ２−Ｒ３０（Ｒ３０は、それぞれ１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、またはシアノ基で置換されていてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい炭素数１〜２５の炭化水素基）を示す。）、または、下記式（Ｓ）で示される基（Ｒ４１、Ｒ４２は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。ｋは２または３である。）を示す。
【化２】
2022001928.tif 000034
Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２２とＲ２５、およびＲ２１とＲ２３は、互いに連結して窒素原子と共に員数が５または６のそれぞれ複素環Ａ、複素環Ｂ、および複素環Ｃを形成してもよい。
複素環Ａが形成される場合のＲ２１とＲ２２は、これらが結合した２価の基−Ｑ−として、水素原子が炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアシルオキシ基で置換されてもよいアルキレン基、またはアルキレンオキシ基を示す。
複素環Ｂが形成される場合のＲ２２とＲ２５、および複素環Ｃが形成される場合のＲ２１とＲ２３は、これらが結合したそれぞれ２価の基−Ｘ１−Ｙ１−および−Ｘ２−Ｙ２−（窒素に結合する側がＸ１およびＸ２）として、Ｘ１およびＸ２がそれぞれ下記式（１ｘ）または（２ｘ）で示される基であり、Ｙ１およびＹ２がそれぞれ下記式（１ｙ）〜（５ｙ）から選ばれるいずれかで示される基である。Ｘ１およびＸ２が、それぞれ下記式（２ｘ）で示される基の場合、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ単結合であってもよく、その場合、炭素原子間に酸素原子を有してもよい。
【化３】
2022001928.tif 000035
式（１ｘ）中、４個のＺは、それぞれ独立して水素原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基、または−ＮＲ３８Ｒ３９（Ｒ３８およびＲ３９は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を示す）を示す。Ｒ３１〜Ｒ３６はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を、Ｒ３７は炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を示す。
Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３１〜Ｒ３７、複素環を形成していない場合のＲ２１〜Ｒ２３、およびＲ２５は、これらのうちの他のいずれかと互いに結合して５員環または６員環を形成してもよい。Ｒ３１とＲ３６、Ｒ３１とＲ３７は直接結合してもよい。
複素環を形成していない場合の、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基もしくはアリル基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜１１のアリール基もしくはアルアリール基を示す。複素環を形成していない場合の、Ｒ２３およびＲ２５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。
【化４】
2022001928.tif 000036
ただし、式（ＩＩ）中の記号は以下のとおりである。
環Ｚは、それぞれ独立して、ヘテロ原子を環中に０〜３個有する５員環または６員環であり、環Ｚが有する水素原子は置換されていてもよい。
Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、およびＲ１と環Ｚを構成する炭素原子またはヘテロ原子は、互いに連結して窒素原子とともにそれぞれヘテロ環Ａ１、ヘテロ環Ｂ１およびヘテロ環Ｃ１を形成していてもよく、ヘテロ環を形成していない場合、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよく、置換基を有してもよい炭化水素基を示し、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子間にヘテロ原子を含んでもよいアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。
【化５】
2022001928.tif 000037
ただし、式（ＩＩＩ）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル、リン酸基、炭素原子間に不飽和結合または酸素原子を有してもよく置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、または、置換されていてもよい、炭素数６〜１４のアリール基、炭素数７〜１４のアルアリール基、もしくは員数が３〜１４のヘテロ環基である。Ｒ５１およびＲ５２において、同一の窒素原子に結合する２つの基は互いに結合して、前記窒素原子とともに員数３〜８のヘテロ環を形成していてもよく、該環に結合する水素原子は、炭素数１〜１２のアルキル基に置換されていてもよい。
Ｒ５３は、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、アミド基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基もしくはアルコキシ基である。
Ｘは、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、Ｆ−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−、ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３−、Ｎ［ＳＯ２Ｒｆ］２−、または、Ｃ［ＳＯ２Ｒｆ］３−である。    
ｎは１〜４の整数である。
【請求項９】
下記光学特性（Ｉ−１）〜（Ｉ−５）をすべて満たす、請求項１〜８のいずれか１項に記載の光学フィルタ。
（Ｉ−１）入射角０度における波長４２０〜６００ｎｍの光の平均透過率が８５％以上
（Ｉ−２）入射角０度における波長８００〜１２００ｎｍの光の平均透過率が０．２％以下
（Ｉ−３）入射角３０度における波長４２０〜６００ｎｍの光の平均透過率が８０％以上
（Ｉ−４）入射角３０度における波長８００〜１２００ｎｍの光の平均透過率が２％以下
（Ｉ−５）波長６１５〜７２５ｎｍの範囲において、
入射角０度の光の透過率と入射角３０度の光の透過率の差の総和／（７２５−６１５）が１０％以下
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可視波長領域の光を透過し、近赤外波長領域の光を遮断する光学フィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
固体撮像素子を用いた撮像装置には、色調を良好に再現し鮮明な画像を得るため、可視域の光（以下「可視光」ともいう）を透過し近赤外域の光（以下「近赤外光」ともいう）を遮断する光学フィルタが用いられる。該光学フィルタとしては、ガラス基材上に、近赤外光吸収色素と樹脂を含む吸収層と、近赤外光を遮断する誘電体多層膜とを設けた近赤外光カットフィルタが知られている。また、近年、撮像装置の小型化や軽量化に伴い、ガラス基材を用いない近赤外光カットフィルタが求められるようになり、近赤外光吸収剤を含む透明樹脂フィルムと誘電体多層膜で構成される近赤外光カットフィルタも知られている。
【０００３】
上記の近赤外光カットフィルタにおいて、基材と誘電体多層膜との密着性を高めるために、密着層を設けることが知られている。
特許文献１には、基材と誘電体多層膜の間にアクリル系樹脂等の透明樹脂層を備える光学フィルタが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１９−５３１５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の光学フィルタでは基材と誘電体多層膜との密着性は十分ではなかった。
【０００６】
本発明は、可視光の高い透過性および、近赤外光、特に長波長域における近赤外光の高い遮蔽性を有するとともに、基材と誘電体多層膜の密着性に優れた光学フィルタの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一態様に係る光学フィルタは、下記に存する。
基材と、前記基材の両方の主面側に積層された密着層と、前記基材の両方の主面側に最外層として積層された誘電体多層膜とを備える光学フィルタであって、
前記基材は、ジクロロメタン中で６８０〜１２００ｎｍに最大吸収波長を有する色素（Ａ）を含む透明性基材であり、
前記密着層は、カチオン重合性樹脂と、下記分光特性（１）を示しジクロロメタン中で６８０〜８００ｎｍに最大吸収波長を有する色素（１）および下記分光特性（２）を示しジクロロメタン中で９００〜１２００ｎｍに最大吸収波長を有する色素（２）の少なくとも一方とを含み、
前記誘電体多層膜の少なくとも一方は近赤外線反射層である、光学フィルタ。
分光特性（１）：
密着層で測定される波長４００〜１２００ｎｍの分光透過率曲線における最大吸収波長λｍａｘにおける内部透過率を１０％となるように濃度調整したときに、
Ａｂｓλ４２０／Ａｂｓλｍａｘが０．０７０％以下かつ
Ａｂｓλ６００／Ａｂｓλｍａｘが０．０６０％以下である。
（ただしＡｂｓλ４２０：波長４２０ｎｍにおける吸収率、Ａｂｓλｍａｘ：密着層の最大吸収波長における吸収率、Ａｂｓλ６００：波長６００ｎｍにおける吸収率である。）
分光特性（２）：
密着層で測定される波長４００〜１２００ｎｍの分光透過率曲線における最大吸収波長λｍａｘにおける内部透過率を１０％となるように濃度調整したときに、
Ａｂｓλ８００／Ａｂｓλｍａｘが０．３０％以上かつ
Ａｂｓλ１２００／Ａｂｓλｍａｘが０．５０％以上である。
（ただしＡｂｓλ８００：波長８００ｎｍにおける吸収率、Ａｂｓλｍａｘ：密着層の最大吸収波長における吸収率、Ａｂｓλ１２００：波長１２００ｎｍにおける吸収率である。）
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、可視光の高い透過性および、近赤外光、特に長波長域における近赤外光の高い遮蔽性を有するとともに、基材と誘電体多層膜の密着性に優れた光学フィルタが提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は一実施形態の光学フィルタの一例を概略的に示す断面図である。
【図２】図２は一実施形態の光学フィルタの別の一例を概略的に示す断面図である。
【図３】図３は一実施形態の光学フィルタの別の一例を概略的に示す断面図である。
【図４】図４は例６−１の光学フィルタの分光透過率曲線を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本明細書において、近赤外線吸収色素を「ＮＩＲ色素」、紫外線吸収色素を「ＵＶ色素」と略記することもある。
本明細書において、式（Ｉ）で示される化合物を化合物（Ｉ）という。他の式で表される化合物も同様である。化合物（Ｉ）からなる色素を色素（Ｉ）ともいい、他の色素についても同様である。また、式（Ｉ）で表される基を基（Ｉ）とも記し、他の式で表される基も同様である。
【００１１】
本明細書において、内部透過率とは、実測透過率／（１００−反射率）の式で示される、実測透過率から界面反射の影響を引いて得られる透過率である。
本明細書において、基材の透過率、色素が樹脂に含有される場合を含む樹脂層の透過率の分光は、「透過率」と記載されている場合も全て「内部透過率」である。一方、色素をジクロロメタン等の溶媒に溶解して測定される透過率、誘電体多層膜を有する光学フィルタの透過率は、実測透過率である。
【００１２】
本明細書において、特定の波長域について、透過率が例えば９０％以上とは、その全波長領域において透過率が９０％を下回らない、すなわちその波長領域において最小透過率が９０％以上であることをいう。同様に、特定の波長域について、透過率が例えば１％以下とは、その全波長領域において透過率が１％を超えない、すなわちその波長領域において最大透過率が１％以下であることをいう。内部透過率においても同様である。特定の波長域における平均透過率および平均内部透過率は、該波長域の１ｎｍ毎の透過率および内部透過率の相加平均である。
本明細書において、数値範囲を表す「〜」では、上下限を含む。
【００１３】
＜光学フィルタ＞
本発明の一実施形態の光学フィルタ（以下、「本フィルタ」ともいう）は、基材と、当該基材の両方の主面側に積層された密着層と、当該基材の両方の主面側に最外層として積層された誘電体多層膜とを備える光学フィルタであって、基材は、ジクロロメタン中で６８０〜１２００ｎｍに最大吸収波長を有する色素（Ａ）を含む透明性基材であり、密着層は、カチオン重合性樹脂と、後述する特定の分光特性（１）を示しジクロロメタン中で６８０〜８００ｎｍに最大吸収波長を有する色素（１）および後述する特定の分光特性（２）を示しジクロロメタン中で９００〜１２００ｎｍに最大吸収波長を有する色素（２）の少なくとも一方とを含み、誘電体多層膜の少なくとも一方は近赤外線反射層であることを特徴とする。
【００１４】
図面を用いて本フィルタの構成例について説明する。図１〜３は、一実施形態の光学フィルタの一例を概略的に示す断面図である。
図１に示す光学フィルタ１は、基材１０の両方の主面側に密着層２０および誘電体多層膜３０をその順に有する例である。なお、「基材の主面側に特定の層を有する」とは、基材の主面に接触して該層が備わる場合に限らず、基材と該層との間に、別の機能層が備わる場合も含む。
【００１５】
図２に示す光学フィルタ１は、基材１０が、基材基体１１と、基材基体１１の一方の主面側に積層された樹脂層１２とを有する例である。図２に示す光学フィルタ１は、樹脂層１２の上と、基材基体１１の樹脂層１２が積層されていない主面側に、密着層２０および誘電体多層膜３０をそれぞれその順に有する。
【００１６】
図３に示す光学フィルタは、基材１０が、基材基体１１と、基材基体１１の両方の主面側に積層された樹脂層１２とを有する例である。図３に示す光学フィルタ１は、それぞれの樹脂層１２の上に、密着層２０および誘電体多層膜３０をその順に有する。
【００１７】
＜密着層＞
本フィルタは、基材と誘電体多層膜との間に密着層を備えることで、両者の密着性を高められる。
本フィルタにおいて、密着層は、カチオン重合性樹脂を含む。カチオン重合性樹脂を含むことで、基材と誘電体多層膜との密着性を高められる。これは、エポキシ基等のカチオン硬化性官能基は、アクリル基、メタクリル基、ビニル基等のラジカル硬化性官能基よりも重合時の収縮が小さいことから樹脂硬化前後における体積変化が少ないためと考えられる。
【００１８】
密着層におけるカチオン重合性樹脂としては、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、ビニルエーテル等が挙げられ、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂が好ましい。これらの樹脂は１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００１９】
密着層におけるカチオン重合性樹脂としては、単官能性基または二官能性基の割合が樹脂全体において好ましくは５０モル％以上、より好ましくは７５モル％以上である。多官能性基の割合が大きいほどカチオン重合性樹脂の収縮率が増加し、誘電体多層膜との密着性が低下するおそれがある。単官能性基または二官能性基の割合が上記範囲であれば、耐熱性や耐光性等の信頼性の高い密着層が得られる。
【００２０】
また、本フィルタは、特定の波長領域に最大吸収波長を有する色素を含む。ここで後述するように本フィルタにおいて基材も特定の波長領域に最大吸収波長を有する色素を含む。密着層は厚く積層することが困難であるため、密着層のみで吸収能を高めることは困難である。本フィルタでは基材と密着層のいずれにも色素を含むことで全体として複数の吸収層を有することとなり、光学フィルタの吸収能が高められる。
【００２１】
密着層に含まれる色素は、下記分光特性（１）を示しジクロロメタン中で６８０〜８００ｎｍに最大吸収波長を有する色素（１）および下記分光特性（２）を示しジクロロメタン中で９００〜１２００ｎｍに最大吸収波長を有する色素（２）の少なくとも一方である。
【００２２】
分光特性（１）：
密着層で測定される波長４００〜１２００ｎｍの分光透過率曲線における最大吸収波長λｍａｘにおける内部透過率を１０％となるように濃度調整したときに、
Ａｂｓλ４２０／Ａｂｓλｍａｘが０．０７０％以下かつ
Ａｂｓλ６００／Ａｂｓλｍａｘが０．０６０％以下である。
（ただしＡｂｓλ４２０：波長４２０ｎｍにおける吸収率、Ａｂｓλｍａｘ：密着層の最大吸収波長における吸収率、Ａｂｓλ６００：波長６００ｎｍにおける吸収率である。）
【００２３】
分光特性（１）を満たすことで４２０〜６００ｎｍの可視光領域の透過性に優れた色素であることを意味する。すなわち色素（１）は６８０〜８００ｎｍの近赤外光領域の吸収性と４２０〜６００ｎｍの可視光領域の透過性を併せ持つ色素である。
分光特性（１）において好ましくはＡｂｓλ４２０／Ａｂｓλｍａｘは０．０６５％以下、Ａｂｓλ６００／Ａｂｓλｍａｘは０．０５５％以下であり、より好ましくはＡｂｓλ４２０／Ａｂｓλｍａｘは０．０６０％以下、Ａｂｓλ６００／Ａｂｓλｍａｘは０．０５０％以下である。
【００２４】
分光特性（２）：
密着層で測定される波長４００〜１２００ｎｍの分光透過率曲線における最大吸収波長λｍａｘにおける内部透過率を１０％となるように濃度調整したときに、
Ａｂｓλ８００／Ａｂｓλｍａｘが０．３０％以上かつ
Ａｂｓλ１２００／Ａｂｓλｍａｘが０．５０％以上である。
（ただしＡｂｓλ８００：波長８００ｎｍにおける吸収率、Ａｂｓλｍａｘ：密着層の最大吸収波長における吸収率、Ａｂｓλ１２００：波長１２００ｎｍにおける吸収率である。）
【００２５】
分光特性（２）を満たすことで８００〜１２００ｎｍの長波長領域における分光形状がブロードであり、広帯域吸収性に優れた色素であることを意味する。すなわち色素（２）は９００〜１２００ｎｍの長波長領域の吸収性を有しかつ広帯域吸収性に優れた色素である。
分光特性（２）において好ましくはＡｂｓλ８００／Ａｂｓλｍａｘは０．３２％以上であり、Ａｂｓλ１２００／Ａｂｓλｍａｘは０．５５％以上であり、より好ましくはＡｂｓλ８００／Ａｂｓλｍａｘは０．３５％以上であり、Ａｂｓλ１２００／Ａｂｓλｍａｘは０．６０％以上である。
【００２６】
色素（１）としては、耐熱性および耐光性の観点からスクアリリウム色素が好ましく、インドール構造のスクアリリウム色素がより好ましい。
色素（２）としては、耐熱性および耐光性の観点からジインモニウム色素が好ましい。
【００２７】
スクアリリウム色素としては、下記式（Ｉ）または式（ＩＩ）に示す化合物が好ましい。
【００２８】
【化１】
2022001928.tif 000003
【００２９】
ただし、式（Ｉ）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ２４およびＲ２６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１〜１０のアシルオキシ基、−ＮＲ２７Ｒ２８（Ｒ２７およびＲ２８は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２９（Ｒ２９は、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基もしくは炭素数６〜１１のアリール基または、置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８のアルアリール基）、−ＮＨＲ３０、または、−ＳＯ２−Ｒ３０（Ｒ３０は、それぞれ１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、またはシアノ基で置換されていてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい炭素数１〜２５の炭化水素基）を示す。）、または、下記式（Ｓ）で示される基（Ｒ４１、Ｒ４２は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜１０のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。ｋは２または３である。）を示す。
【００３０】
【化２】
2022001928.tif 000004
【００３１】
Ｒ２１とＲ２２、Ｒ２２とＲ２５、およびＲ２１とＲ２３は、互いに連結して窒素原子と共に員数が５または６のそれぞれ複素環Ａ、複素環Ｂ、および複素環Ｃを形成してもよい。
【００３２】
複素環Ａが形成される場合のＲ２１とＲ２２は、これらが結合した２価の基−Ｑ−として、水素原子が炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基または置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアシルオキシ基で置換されてもよいアルキレン基、またはアルキレンオキシ基を示す。
【００３３】
複素環Ｂが形成される場合のＲ２２とＲ２５、および複素環Ｃが形成される場合のＲ２１とＲ２３は、これらが結合したそれぞれ２価の基−Ｘ１−Ｙ１−および−Ｘ２−Ｙ２−（窒素に結合する側がＸ１およびＸ２）として、Ｘ１およびＸ２がそれぞれ下記式（１ｘ）または（２ｘ）で示される基であり、Ｙ１およびＹ２がそれぞれ下記式（１ｙ）〜（５ｙ）から選ばれるいずれかで示される基である。Ｘ１およびＸ２が、それぞれ下記式（２ｘ）で示される基の場合、Ｙ１およびＹ２はそれぞれ単結合であってもよく、その場合、炭素原子間に酸素原子を有してもよい。
【００３４】
【化３】
2022001928.tif 000005
【００３５】
式（１ｘ）中、４個のＺは、それぞれ独立して水素原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基、または−ＮＲ３８Ｒ３９（Ｒ３８およびＲ３９は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基を示す）を示す。Ｒ３１〜Ｒ３６はそれぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を、Ｒ３７は炭素数１〜６のアルキル基または炭素数６〜１０のアリール基を示す。
【００３６】
Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３１〜Ｒ３７、複素環を形成していない場合のＲ２１〜Ｒ２３、およびＲ２５は、これらのうちの他のいずれかと互いに結合して５員環または６員環を形成してもよい。Ｒ３１とＲ３６、Ｒ３１とＲ３７は直接結合してもよい。
【００３７】
複素環を形成していない場合の、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基もしくはアリル基、または置換基を有していてもよい炭素数６〜１１のアリール基もしくはアルアリール基を示す。複素環を形成していない場合の、Ｒ２３およびＲ２５は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。
【００３８】
【化４】
2022001928.tif 000006
【００３９】
ただし、式（ＩＩ）中の記号は以下のとおりである。
環Ｚは、それぞれ独立して、ヘテロ原子を環中に０〜３個有する５員環または６員環であり、環Ｚが有する水素原子は置換されていてもよい。水素原子が置換される場合、置換基としては、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキル基が挙げられる。
【００４０】
Ｒ１とＲ２、Ｒ２とＲ３、およびＲ１と環Ｚを構成する炭素原子またはヘテロ原子は、互いに連結して窒素原子とともにそれぞれヘテロ環Ａ１、ヘテロ環Ｂ１およびヘテロ環Ｃ１を形成していてもよく、ヘテロ環を形成していない場合、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または、炭素原子間に不飽和結合、ヘテロ原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよく、置換基を有してもよい炭化水素基を示し、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素原子間にヘテロ原子を含んでもよいアルキル基もしくはアルコキシ基を示す。
【００４１】
化合物（Ｉ）としては、例えば、樹脂層の可視光透過率を高くできる観点から式（Ｉ−１）で示される化合物が好ましい。
【００４２】
【化５】
2022001928.tif 000007
【００４３】
式（Ｉ−１）中の記号は、式（Ｉ）における同記号の各規定と同じであり、好ましい態様も同様である。
【００４４】
化合物（Ｉ−１）において、Ｘ１としては、基（２ｘ）が好ましく、Ｙ１としては、単結合または基（１ｙ）が好ましい。この場合、Ｒ３１〜Ｒ３６としては、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、水素原子またはメチル基がより好ましい。なお、−Ｙ１−Ｘ１−として、具体的には、式（１１−１）〜（１２−３）で示される２価の有機基が挙げられる。
【００４５】
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−            …（１１−１）
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−                    …（１１−２）
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）−            …（１１−３）
−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ（ＣＨ３）（ｎＣ３Ｈ７）−  …（１１−４）
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ２−              …（１２−１）
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−      …（１２−２）
−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−      …（１２−３）
【００４６】
また、化合物（Ｉ−１）において、Ｒ２１は、溶解性、耐熱性、さらに分光透過率曲線における可視域と近赤外域の境界付近の変化の急峻性の観点から、独立して、式（４−１）または式（４−２）で示される基がより好ましい。
【００４７】
【化６】
2022001928.tif 000008
【００４８】
式（４−１）および式（４−２）中、Ｒ７１〜Ｒ７５は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜４のアルキル基を示す。
【００４９】
化合物（Ｉ−１）において、Ｒ２４は−ＮＲ２７Ｒ２８が好ましい。
−ＮＲ２７Ｒ２８としては、密着層を形成する際に用いる樹脂や溶媒（以下、「ホスト溶媒」ともいう）への溶解性の観点から、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２９が好ましい。スクアリリウム骨格の酸素原子と、Ｒ２４における水素原子とが水素結合を形成することで、化合物の安定性が高まり、耐熱性に優れた色素が得られる。
【００５０】
化合物（Ｉ−１）において、Ｒ２４が−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ２９の化合物を式（Ｉ−１１）に示す。
【００５１】
【化７】
2022001928.tif 000009
【００５２】
化合物（Ｉ−１１）における、Ｒ２３およびＲ２６は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基が好ましく、いずれも水素原子がより好ましい。
【００５３】
化合物（Ｉ−１１）において、Ｒ２９としては、置換基を有していてもよく炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０のアリール基、または置換基を有していてもよく、炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８のアルアリール基が好ましい。置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のフロロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアシルオキシ基等が挙げられる。
【００５４】
Ｒ２９としては、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、炭素数１〜１０のアシルオキシ基、炭素数６〜１１のアリール基、または、置換基を有していてもよく炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８のアルアリール基が好ましい。
【００５５】
Ｒ２９としては、フッ素原子で置換されてもよい直鎖状、分岐鎖状、環状の炭素数１〜１７のアルキル基、炭素数１〜６のフロロアルキル基および／または炭素数１〜６のアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基、および炭素原子間に酸素原子を有していてもよい炭素数７〜１８の、末端に炭素数１〜６のフッ素原子で置換されていてもよいアルキル基および／または、炭素数１〜６のアルコキシ基で置換されてもよいフェニル基を有するアルアリール基から選ばれる基が好ましい。
【００５６】
Ｒ２９としては、独立して１つ以上の水素原子がハロゲン原子、水酸基、カルボキシ基、スルホ基、またはシアノ基で置換されていてもよく、炭素原子間に不飽和結合、酸素原子、飽和もしくは不飽和の環構造を含んでよい、少なくとも１以上の分岐を有する炭素数５〜２５の炭化水素基である基も好ましく使用できる。このようなＲ２９としては、例えば、下記式（１ａ）、（１ｂ）、（２ａ）〜（２ｅ）、（３ａ）〜（３ｅ）で示される基が挙げられる。
【００５７】
【化８】
2022001928.tif 000010
【００５８】
【化９】
2022001928.tif 000011
【００５９】
化合物（Ｉ−１１）としては、より具体的には以下の表に示す化合物が挙げられる。また、以下の表に示す化合物は、スクアリリウム骨格の左右において各記号の意味は同一である。
【００６０】
【表１】
2022001928.tif 000012
【００６１】
化合物（Ｉ−１）において、Ｒ２４は、可視光の透過率、特に波長４３０〜５５０ｎｍの光の透過率を高める観点からは、−ＮＨ−ＳＯ２−Ｒ３０が好ましい。化合物（Ｉ−１）において、Ｒ２４が−ＮＨ−ＳＯ２−Ｒ３０の化合物を式（Ｉ−１２）に示す。
【００６２】
【化１０】
2022001928.tif 000013
【００６３】
化合物（Ｉ−１２）における、Ｒ２３およびＲ２６は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、または炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基が好ましく、いずれも水素原子がより好ましい。
【００６４】
化合物（Ｉ−１２）において、Ｒ３０は耐光性の点から、独立して、直鎖状、分岐鎖状、または環状の、炭素数１〜１２のアルキル基もしくはアルコキシ基、または不飽和の環構造を有する炭素数６〜１６の炭化水素基が好ましい。不飽和の環構造としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、フラン、ベンゾフラン等が挙げられる。Ｒ３０は、独立して、直鎖状、分岐鎖状、または環状の、炭素数１〜１２のアルキル基もしくはアルコキシ基がより好ましい。なお、Ｒ３０を示す各基において、水素原子の一部または全部がハロゲン原子、特にはフッ素原子に置換されていてもよい。なお、水素原子のフッ素原子への置換は、色素（Ｉ−１２）を含有する樹脂層と、例えば、透明基板との密着性が低下しない程度とする。
【００６５】
不飽和の環構造を有するＲ３０として具体的には、下記式（Ｐ１）〜（Ｐ８）で示される基が挙げられる。
【００６６】
【化１１】
2022001928.tif 000014
【００６７】
化合物（Ｉ−１２）としては、より具体的には以下の表に示す化合物が挙げられる。また、以下の表に示す化合物は、スクアリリウム骨格の左右において各記号の意味は同一である。
【００６８】
【表２】
2022001928.tif 000015
【００６９】
化合物（ＩＩ）としては、例えば、式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）のいずれかで示される化合物が挙げられる。
【００７０】
【化１２】
2022001928.tif 000016
【００７１】
ただし、式（ＩＩ−１）、式（ＩＩ−２）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキル基を示し、Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１〜１０のアルキル基を示す。
【００７２】
ただし、式（ＩＩ−３）中、Ｒ１、Ｒ４、およびＲ９〜Ｒ１２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１〜１５のアルキル基を示し、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、または、置換基を有してもよい炭素数１〜５のアルキル基を示す。
【００７３】
化合物（ＩＩ−１）および化合物（ＩＩ−２）におけるＲ１およびＲ２は、透明樹脂への溶解性、可視光透過性等の観点から、独立して、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数７〜１５のアルキル基がより好ましく、Ｒ１とＲ２の少なくとも一方が、炭素数７〜１５の分岐鎖を有するアルキル基がさらに好ましく、Ｒ１とＲ２の両方が炭素数８〜１５の分岐鎖を有するアルキル基が特に好ましい。
【００７４】
Ｒ３は、透明樹脂への溶解性、可視光透過性等の観点から、独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３のアルキル基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、メチル基がより好ましい。Ｒ４は、可視域と近赤外域の境界付近の変化の急峻性の観点から、水素原子、ハロゲン原子が好ましく、水素原子がとくに好ましい。化合物（ＩＩ−１）におけるＲ５および化合物（ＩＩ−２）におけるＲ６は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、メチル基がより好ましい。
【００７５】
化合物（ＩＩ−１）および化合物（ＩＩ−２）としては、より具体的に、それぞれ以下の表３および表４に示す化合物が挙げられる。表３および表４において、−Ｃ８Ｈ１７、−Ｃ４Ｈ９、−Ｃ６Ｈ１３は、直鎖のオクチル基、ブチル基、ヘキシル基をそれぞれ示す。
【００７６】
【表３】
2022001928.tif 000017
【００７７】
【表４】
2022001928.tif 000018
【００７８】
化合物（ＩＩ−３）におけるＲ１は、透明樹脂への溶解性、可視光透過性等の観点から、独立して、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましく、エチル基、イソプロピル基が特に好ましい。
【００７９】
Ｒ４は、可視光透過性、合成容易性の観点から、水素原子、ハロゲン原子が好ましく、水素原子が特に好ましい。Ｒ７およびＲ８は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、水素原子、ハロゲン原子、メチル基がより好ましい。
【００８０】
Ｒ９〜Ｒ１２は、独立して、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜５のアルキル基が好ましい。−ＣＲ９Ｒ１０−ＣＲ１１Ｒ１２−として、上記基（１１−１）〜（１１−３）または、以下の式（１１−５）で示される２価の有機基が挙げられる。
−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）２）−ＣＨ（ＣＨ３）−…（１１−５）
【００８１】
化合物（ＩＩ−３）としては、より具体的に、以下の表に示す化合物が挙げられる。
【００８２】
【表５】
2022001928.tif 000019
【００８３】
化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）は、それぞれ公知の方法で製造できる。化合物（Ｉ）について、化合物（Ｉ−１１）は、例えば、米国特許第５，５４３，０８６号明細書に記載された方法で製造できる。化合物（Ｉ−１２）は、例えば、米国特許出願公開第２０１４／００６１５０５号明細書、国際公開第２０１４／０８８０６３号に記載された方法で製造可能である。化合物（ＩＩ）については、国際公開第２０１７／１３５３５９号に記載された方法で製造可能である。
【００８４】
ジインモニウム色素としては、下記式（ＩＩＩ）に示す化合物が好ましい。
【００８５】
【化１３】
2022001928.tif 000020
【００８６】
ただし、式（ＩＩＩ）中の記号は以下のとおりである。
Ｒ５１およびＲ５２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル、リン酸基、炭素原子間に不飽和結合または酸素原子を有してもよく置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、または、置換されていてもよい、炭素数６〜１４のアリール基、炭素数７〜１４のアルアリール基、もしくは員数が３〜１４のヘテロ環基である。Ｒ５１およびＲ５２において、同一の窒素原子に結合する２つの基は互いに結合して、前記窒素原子とともに員数３〜８のヘテロ環を形成していてもよく、該環に結合する水素原子は、炭素数１〜１２のアルキル基に置換されていてもよい。
【００８７】
Ｒ５１およびＲ５２において、置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基もしくはアルコキシ基、置換されていてもよい、炭素数６〜１４のアリール基、炭素数７〜１４のアルアリール基、もしくは員数が３〜１４のヘテロ環基における置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、炭素数１〜６のアルキル基で置換されていてもよいアミノ基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、炭素数１〜６のアシルオキシ基が挙げられる。
【００８８】
環を形成していない場合のＲ５１およびＲ５２は、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキル基もしくはアルコキシ基が好ましい。アルキル基もしくはアルコキシ基の炭素数は１〜８が好ましい。
【００８９】
Ｒ５１およびＲ５２としては、炭素数４〜６の直鎖状または分岐状のアルキル基が好ましい。炭素数４以上とすることにより、有機溶媒に対する溶解性が良好になり、炭素数６以下とすることにより耐熱性が向上する。耐熱性が向上する理由としては、色素の融点が上昇するからと考えられる。
【００９０】
同一の窒素原子に結合する２つの基が互いに結合した場合の２価の基、すなわち、Ｒ５１とＲ５２が、それぞれ結合した場合の２価の基としては、−（ＣＨ２）ｎ３−（ｎ３は２〜７の整数）で示されるアルキレン基であるのが好ましく、該アルキレン基の水素原子は、炭素数１〜１２のアルキル基に置換されていてもよい。
【００９１】
Ｒ５３は、水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよいアミノ基、アミド基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、または、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１２のアルキル基もしくはアルコキシ基である。
【００９２】
Ｒ５３は、製造の簡便性の観点から水素原子が好ましい。
【００９３】
ｎは１〜４の整数である。
【００９４】
Ｒ５１、Ｒ５２が置換基を有する場合、置換基としては、ハロゲン原子または炭素数１〜１０のアルコキシ基が挙げられる。
【００９５】
式（ＩＩＩ）において、Ｘは電荷を中和するためのアニオンであり、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、Ｆ−、ＣｌＯ４−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−、ＣＦ３ＳＯ３−、ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３−、Ｎ［ＳＯ２Ｒｆ］２−、または、Ｃ［ＳＯ２Ｒｆ］３−である。なかでもＩ−、ＢＦ４−、ＳｂＦ６−、ＰＦ６−、ＣｌＯ４−、Ｎ［ＳＯ２ＣＦ３］２−またはＣ［ＳＯ２ＣＦ３］３−が好ましい
【００９６】
化合物（ＩＩＩ）としては、より具体的には以下の表に示す化合物が挙げられる。また、以下の表に示す化合物は、ジインモニウム骨格の左右において各記号の意味は同一である。
【００９７】
【表６】
2022001928.tif 000021
【００９８】
化合物（ＩＩＩ）は、公知の方法で製造でき、例えば、特開２００９−１３７８９４号公報、特開２０００−２２９９３１号公報に記載された方法で製造可能である。
【００９９】
色素（Ｉ）〜色素（ＩＩＩ）は、１種を用いてもよく２種以上を混合して用いてもよい。
【０１００】
密着層における色素（１）の含有量は、密着層の厚みによるが、可視域透過率と溶解性の観点から、カチオン重合性樹脂１００質量部に対して０．１〜６．０質量部が好ましく、０．３〜３．０質量部がより好ましい。
密着層における色素（２）の含有量は、密着層の厚みによるが、可視域透過率と溶解性の観点から、カチオン重合性樹脂１００質量部に対して３．０〜３０質量部が好ましく、３．５〜２０質量部がより好ましい。
【０１０１】
密着層は、色素（１）および色素（２）以外に、本発明の効果を損なわない範囲でその他の色素を含有してもよく、その他の色素としては例えばＵＶ色素が挙げられる。
【０１０２】
ＵＶ色素としては、波長３５０〜１１００ｎｍの分光透過率曲線において、最大吸収波長が３５０〜４５０ｎｍの波長領域にある化合物が好ましい。ＵＶ色素を含むことでＵＶ側の斜入射特性を改善できる。
ＵＶ色素は、具体例に、オキサゾール系、メロシアニン系、シアニン系、ナフタルイミド系、オキサジアゾール系、オキサジン系、オキサゾリジン系、ナフタル酸系、スチリル系、アントラセン系、環状カルボニル系、トリアゾール系等の色素が挙げられる。この中でも、オキサゾール系、メロシアニン系の色素が好ましい。また、ＵＶ色素は、密着層に１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
密着層におけるＵＶ色素の含有量は、溶解性の観点から、カチオン重合性樹脂１００質量部に対して０．０５〜２０質量部が好ましく、０．１〜２０質量部がより好ましい。
【０１０３】
密着層はさらに、本発明の効果を損なわない範囲で密着性付与剤、色調補正色素、レベリング剤、帯電防止剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤等の任意成分を含有してもよい。
【０１０４】
密着層は、色素（１）または色素（２）と、カチオン重合性樹脂と、カチオン開始剤と、さらに各種任意成分を、溶媒に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを基材に塗工し乾燥させ、さらに硬化させて形成できる。上記基材は、本フィルタに含まれる基材でもよいし、密着層を形成する際にのみ使用する剥離性の基材でもよい。カチオン開始剤は公知のものを使用できる。また、溶媒は、安定に分散できる分散媒または溶解できる溶媒であればよい。
【０１０５】
また、塗工液は、微小な泡によるボイド、異物等の付着による凹み、乾燥工程でのはじき等の改善のため界面活性剤を含んでもよい。さらに、塗工液の塗工には、例えば、浸漬コーティング法、キャストコーティング法、ダイコート法またはスピンコート法等を使用できる。上記塗工液を基材上に塗工後、乾燥させる。
【０１０６】
乾燥後の塗工膜をさらに熱硬化、光硬化等の硬化処理を行うことにより密着層が形成される。硬化条件としては、紫外線硬化が好ましい。
【０１０７】
密着層が色素（１）を含む場合、密着層の厚みは好ましくは０．３μｍ〜１５μｍ、より好ましくは０．５μｍ〜５．０μｍである。
密着層が色素（２）を含む場合、密着層の厚みは好ましくは３．５μｍ〜３５μｍ、より好ましくは５μｍ〜３０μｍである。
上記厚みであれば誘電体多層膜との密着性が十分であり、本フィルタが高い可視光透過性を有する。
【０１０８】
密着層は硬化収縮率が６％以下であることが好ましく、５％以下であることがより好ましい。硬化収縮率が小さい密着層であることで、基材と誘電体多層膜との密着性が高められる。
【０１０９】
＜基材＞
本フィルタにおける基材は、ジクロロメタン中で６８０〜１２００ｎｍに最大吸収波長を有する色素（Ａ）を含む透明性基材である。本フィルタは、上記のように密着層にも色素を含む。本フィルタでは基材と密着層のいずれにも色素を含むことで全体として複数の吸収層を有することとなり、光学フィルタの吸収能が高められる。
【０１１０】
色素（Ａ）としては、ジクロロメタン中で６８０〜８００ｎｍに最大吸収波長を有する色素（Ａ１）、ジクロロメタン中で９００〜１２００ｎｍに最大吸収波長を有する色素（Ａ２）が好ましい。基材は色素（Ａ１）および色素（Ａ２）のいずれか一方を含有しても、両方を含有してもよい。
【０１１１】
上記密着層が色素（１）、すなわちジクロロメタン中で６８０〜８００ｎｍに最大吸収波長を有する色素を含む場合、基材は色素（Ａ２）を含むことが好ましい。
上記密着層が色素（２）、すなわちジクロロメタン中で９００〜１２００ｎｍに最大吸収波長を有する色素を含む場合、基材は色素（Ａ１）を含むことが好ましい。
最大吸収波長領域の異なる色素を密着層と基材にそれぞれ含有することで、光学フィルタ全体として斜入射特性がなく、かつ広帯域吸収となりかつゴースト・フレア等の光漏れのない光学フィルタとなる。
【０１１２】
色素（Ａ１）としては、上記した密着層における色素（１）が好ましい。
【０１１３】
色素（Ａ２）としては、上記した密着層における色素（２）が好ましい。
【０１１４】
本フィルタにおける基材は、単層構造であっても、複層構造であってもよい。また基材の材質としては４００〜７００ｎｍの可視光を透過する透明性材料であれば有機材料でも無機材料でもよく、特に制限されない。
基材が単層構造の場合、透明性を有する樹脂と色素（Ａ）を含む樹脂基材であることが好ましい。
基材が複層構造の場合、基材基体の少なくとも一方の主面に色素（Ａ）を含有する樹脂層を積層した構造であることが好ましい。このとき基材基体は透明性を有する樹脂や透明性を有する無機材料からなることが好ましい。
【０１１５】
透明性を有する樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン樹脂、ノルボルネン樹脂、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【０１１６】
透明性を有する無機材料としては、ガラスや結晶材料が好ましい。
基材に使用できるガラスとしては、フツリン酸塩系ガラスやリン酸塩系ガラス等に銅イオンを含む吸収型のガラス（近赤外線吸収ガラス）、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス等が挙げられる。ガラスとしては、目的に応じて吸収ガラスが好ましく、赤外光を吸収する観点ではリン酸系ガラス、沸リン酸系ガラスが好ましい。赤色光（６００〜７００ｎｍ）を多く取り込みたい際は、アルカリガラス、無アルカリガラス、石英ガラスが好ましい。なお、「リン酸塩系ガラス」は、ガラスの骨格の一部がＳｉＯ２で構成されるケイリン酸塩ガラスも含む。
【０１１７】
ガラスとしては、ガラス転移点以下の温度で、イオン交換により、ガラス板主面に存在するイオン半径が小さいアルカリ金属イオン（例えば、Ｌｉイオン、Ｎａイオン）を、イオン半径のより大きいアルカリイオン（例えば、Ｌｉイオンに対してはＮａイオンまたはＫイオンであり、Ｎａイオンに対してはＫイオンである。）に交換して得られる化学強化ガラスを使用してもよい。
【０１１８】
基材に使用できる結晶材料としては、水晶、ニオブ酸リチウム、サファイア等の複屈折性結晶が挙げられる。
【０１１９】
基材としては、光学特性、機械特性等の長期にわたる信頼性に係る形状安定性の観点、フィルタ製造時のハンドリング性等から、無機材料が好ましく、特にガラス、サファイアが好ましい。
【０１２０】
色素（Ａ）を含有する樹脂層に用いる樹脂としては、ガラス転移点、可視透明性の観点から熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、ポリイミド（アミド）樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、及びシクロオレフィン樹脂等が挙げられ、中でも、基材との高い密着性が実現できる観点から、ポリイミド樹脂が好ましい。これらの樹脂は１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
また、樹脂としては、波長４００〜９００ｎｍの光、すなわち可視光を透過することが好ましい。
【０１２１】
基材が、透明性樹脂と色素（Ａ）を含む単層構造の樹脂基材である場合、例えば、以下の方法で製造できる。樹脂基材は、透明性樹脂、または透明性樹脂と任意成分の混合物を溶融押出してフィルム状に成形して製造できる。また、透明性樹脂および必要に応じて任意成分を溶媒に溶解させ、塗工液を調製し、これを樹脂基材作製用の剥離性の基材に所望の厚さに塗工し乾燥させ、さらに、必要に応じて硬化させた後、樹脂基材を基材から剥離して、製造できる。
【０１２２】
塗工液に用いる溶媒は、透明性樹脂を安定に分散できる分散媒または溶解できる溶媒であればよい。塗工液は、微小な泡によるボイド、異物等の付着による凹み、乾燥工程でのはじき等の改善のため界面活性剤を含んでもよい。さらに、塗工液の塗工には、例えば、浸漬コーティング法、キャストコーティング法、ダイコート法またはスピンコート法等を使用できる。
【０１２３】
基材が、基材基体と、基材基体の少なくとも一方の主面に積層した色素（Ａ）を含有する樹脂層とを有する複層構造である場合、樹脂層の厚さは、０．１〜１００μｍが好ましい。樹脂層が複数層からなる場合、各層の合計の厚さは、０．１〜１００μｍが好ましい。
【０１２４】
樹脂層は、色素（Ａ）と、樹脂または樹脂の原料成分と、必要に応じて配合される各成分とを、溶媒に溶解または分散させて塗工液を調製し、これを基材に塗工し乾燥させ、さらに必要に応じて硬化させて形成できる。上記基材は、本フィルタに含まれる基材基体でもよいし、樹脂層を形成する際にのみ使用する剥離性の基材でもよい。また、溶媒は、安定に分散できる分散媒または溶解できる溶媒であればよい。
【０１２５】
また、塗工液は、微小な泡によるボイド、異物等の付着による凹み、乾燥工程でのはじき等の改善のため界面活性剤を含んでもよい。さらに、塗工液の塗工には、例えば、浸漬コーティング法、キャストコーティング法、またはスピンコート法等を使用できる。上記塗工液を基材上に塗工後、乾燥させることにより樹脂層が形成される。また、塗工液が透明樹脂の原料成分を含有する場合、さらに熱硬化、光硬化等の硬化処理を行う。
【０１２６】
また、樹脂層は、押出成形によりフィルム状に製造可能でもあり、このフィルムを他の部材に積層し熱圧着等により一体化させてもよい。例えば、このフィルムを基材基体上に貼着してもよい。
【０１２７】
樹脂層は、光学フィルタの中に１層有してもよく、２層以上有してもよい。２層以上有する場合、各層は同じ構成であっても異なってもよい。
【０１２８】
基材における色素（Ａ）の含有量は、可視域透過率と溶解性の観点から好ましくは０．０１〜２０質量部、より好ましくは０．０３〜１５質量部である。
【０１２９】
基材の形状は特に限定されず、ブロック状、板状、フィルム状でもよい。
また基材の厚さは、例えば、０．０３〜５ｍｍが好ましく、薄型化の観点からは、０．０３〜０．５ｍｍがより好ましい。
【０１３０】
＜誘電体多層膜＞
本フィルタにおいて、誘電体多層膜は、基材の両方の主面側に密着層を介して最外層として積層される。密着層が含有するカチオン重合性樹脂の特性により、密着層上の誘電体多層膜の剥離が十分に抑制されている。
【０１３１】
本フィルタにおいて、誘電体多層膜の少なくとも一方は近赤外線反射層（以下、ＮＩＲ反射層とも記載する。）として設計される。誘電体多層膜の他方はＮＩＲ反射層、近赤外域以外の反射域を有する反射層、または反射防止層として設計されることが好ましい。
【０１３２】
ＮＩＲ反射層は、近赤外域の光を遮蔽するように設計された誘電体多層膜である。ＮＩＲ反射層としては、例えば、可視光を透過し、吸収層の遮光域以外の近赤外域の光を主に反射する波長選択性を有する。なお、ＮＩＲ反射層の反射領域は、吸収層の近赤外域における遮光領域を含んでもよい。ＮＩＲ反射層は、ＮＩＲ反射特性に限らず、近赤外域以外の波長域の光、例えば、近紫外域をさらに遮断する仕様に適宜設計してよい。
【０１３３】
ＮＩＲ反射層は、例えば、低屈折率の誘電体膜（低屈折率膜）と高屈折率の誘電体膜（高屈折率膜）とを交互に積層した誘電体多層膜から構成される。高屈折率膜は、好ましくは、屈折率が１．６以上であり、より好ましくは２．２〜２．５である。高屈折率膜の材料としては、例えばＴａ２Ｏ５、ＴｉＯ２、Ｎｂ２Ｏ５が挙げられる。これらのうち、成膜性、屈折率等における再現性、安定性等の点から、ＴｉＯ２が好ましい。
【０１３４】
一方、低屈折率膜は、好ましくは、屈折率が１．６未満であり、より好ましくは１．４５以上１．５５未満である。低屈折率膜の材料としては、例えばＳｉＯ２、ＳｉＯｘＮｙ等が挙げられる。成膜性における再現性、安定性、経済性等の点から、ＳｉＯ２が好ましい。
【０１３５】
さらに、ＮＩＲ反射層は、透過域と遮光域の境界波長領域で透過率が急峻に変化することが好ましい。この目的のためには、反射層を構成する誘電体多層膜の合計積層数は、１５層以上が好ましく、２５層以上がより好ましく、３０層以上がさらに好ましい。ただし、合計積層数が多くなると、反り等が発生したり、膜厚が増加したりするため、合計積層数は１００層以下が好ましく、７５層以下がより好ましく、６０層以下がより一層好ましい。また、反射層の膜厚は、全体として２〜１０μｍが好ましい。
【０１３６】
誘電体多層膜の合計積層数や膜厚が上記範囲内であれば、ＮＩＲ反射層は小型化の要件を満たし、高い生産性を維持しながら入射角依存性を抑制できる。また、誘電体多層膜の形成には、例えば、ＣＶＤ法、スパッタリング法、真空蒸着法等の真空成膜プロセスや、スプレー法、ディップ法等の湿式成膜プロセス等を使用できる。
【０１３７】
ＮＩＲ反射層は、１層（１群の誘電体多層膜）で所定の光学特性を与えたり、２層で所定の光学特性を与えたりしてもよい。２層以上有する場合、各反射層は同じ構成でも異なる構成でもよい。反射層を２層以上有する場合、通常、反射帯域の異なる複数の反射層で構成される。２層の反射層を設ける場合、一方を、近赤外域のうち短波長帯の光を遮蔽する近赤外反射層とし、他方を、該近赤外域の長波長帯および近紫外域の両領域の光を遮蔽する近赤外・近紫外反射層としてもよい。
【０１３８】
反射防止層としては、誘電体多層膜や中間屈折率媒体、屈折率が漸次的に変化するモスアイ構造などが挙げられる。中でも光学的効率、生産性の観点から誘電体多層膜が好ましい。反射防止層は、反射層と同様に誘電体膜を交互に積層して得られる。
【０１３９】
本フィルタは、他の構成要素として、例えば、特定の波長域の光の透過と吸収を制御する無機微粒子等による吸収を与える構成要素（層）などを備えてもよい。無機微粒子の具体例としては、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅｓ）、ＡＴＯ（Ａｎｔｉｍｏｎｙ−ｄｏｐｅｄ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅｓ）、タングステン酸セシウム、ホウ化ランタン等が挙げられる。ＩＴＯ微粒子、タングステン酸セシウム微粒子は、可視光の透過率が高く、かつ１２００ｎｍを超える赤外波長領域の広範囲に光吸収性を有するため、かかる赤外光の遮蔽性を必要とする場合に使用できる。
【０１４０】
本フィルタは、可視光の高い透過性および、近赤外光、特に長波長域における近赤外光の高い遮蔽性を有するとともに、基材と誘電体多層膜の密着性に優れる光学フィルタである。
【０１４１】
本フィルタは、以下の光学特性（Ｉ−１）〜（Ｉ−５）をすべて満足することが好ましい。
（Ｉ−１）入射角０度における波長４２０〜６００ｎｍの光の平均透過率が好ましくは８５％以上、より好ましくは８６％以上である。
（Ｉ−２）入射角０度における波長８００〜１２００ｎｍの光の平均透過率が好ましくは０．２％以下、より好ましくは０．１５％以下である。
（Ｉ−３）入射角３０度における波長４２０〜６００ｎｍの光の平均透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは８３％以上である。
（Ｉ−４）入射角３０度における波長８００〜１２００ｎｍの光の平均透過率が好ましくは２％以下、より好ましくは１．５％以下である。
（Ｉ−５）波長６１５〜７２５ｎｍの範囲において、「入射角０度の光の透過率と入射角３０度の光の透過率の差の総和／（７２５−６１５）」が好ましくは１０％以下、より好ましくは９．０％以下である。
【０１４２】
光学特性（Ｉ−１）および（Ｉ−２）を満たすことで、本フィルタは、可視光の高い透過性および、近赤外光、特に長波長域における近赤外光の高い遮蔽性を有する。
光学特性（Ｉ−３）および（Ｉ−４）を満たすことで、本フィルタは、斜入射光の場合であっても、可視光の高い透過性および、近赤外光、特に長波長域における近赤外光の高い遮蔽性を有する。
光学特性（Ｉ−５）は、入射角０度と入射角３０度との分光透過率曲線の形状変化が小さいことを意味する。これにより本フィルタは、斜入射光においても光漏れがない分光特性に優れた光学フィルタである。
【０１４３】
本フィルタは、例えば、デジタルスチルカメラ等の撮像装置に使用した場合に、色再現性に優れるとともに、該色再現性の耐熱性に優れる撮像装置を提供できる。また、好ましい態様の本フィルタにおいて、誘電体多層膜の剥離が抑制されることで耐久性に優れた撮像装置を提供できる。本フィルタを用いた撮像装置は、固体撮像素子と、撮像レンズと、本フィルタとを備える。本フィルタは、例えば、撮像レンズと固体撮像素子との間に配置されたり、撮像装置の固体撮像素子、撮像レンズ等に粘着剤層を介して直接貼着されたりして使用できる。
【実施例】
【０１４４】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。
各光学特性の測定には、紫外可視分光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ社製、Ｕ−４１００形）を用いた。
【０１４５】
各例で用いた樹脂は下記のとおりである。
エポキシ樹脂（１）：三菱化学（株）社製、ＹＸ８０００
エポキシ樹脂（２）：ダイセル化学（株）社製、ＥＨＰＥ３１５０
オキセタン樹脂：東亞合成（株）社製、ＯＸＴ−２２１
エンチオール樹脂：デンカ（株）社製、ＯＰ−１０３０Ｋ
アクリル樹脂（１）：新中村化学（株）社製、Ａ−ＤＣＰ
アクリル樹脂（２）：三菱レーヨン（株）社製、ＢＲ−５０
シクロオレフィン樹脂：ＪＳＲ（株）社製、ＡＲＴＯＮ
ポリイミド樹脂：三菱ガス化学（株）社製、Ｃ３Ｇ３０
【０１４６】
スクアリリウム色素（１）：特許第６２４８９４５号公報を参考に合成した。
スクアリリウム色素（２）：特許第６６３０１６１号公報を参考に合成した。
シアニン色素（１）：特許第６２０２２３０号公報を参考に合成した。
シアニン色素（２）：Ｆｅｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、Ｓ０７３４を用いた。
ジインモニウム色素（１）：特開２００９−１３７８９４号公報、特開２０００−２２９９３１号公報を参考に合成した。
ジインモニウム色素（２）：特開２００９−１３７８９４号公報、特開２０００−２２９９３１号公報を参考に合成した。
【０１４７】
【化１４】
2022001928.tif 000022
【０１４８】
【化１５】
2022001928.tif 000023
【０１４９】
【化１６】
2022001928.tif 000024
【０１５０】
開始剤各種は下記を用いた。
カチオン開始剤（１）：ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９０
カチオン開始剤（２）：国際公開第１９９７／０３１９２４号に記載された合成法に従って、ＴＢＰ触媒を合成した。
ラジカル開始剤：チバスペシャリティケミカルズ社製、ＩＲＵＧＡＣＵＲＥ１８４
【０１５１】
＜樹脂組成物１の製造＞
シクロヘキサノン（３．００ｇ）に対してスクアリリウム色素（１）（０．０７４ｇ）を溶解させ室温にて３０分攪拌した後、エポキシ樹脂（１）（２．９５ｇ）とカチオン開始剤（１）（０．０６０ｇ）を添加し、室温にて１．５時間攪拌して、樹脂組成物１を得た。
【０１５２】
＜樹脂組成物２の製造＞
シクロヘキサノン（３．０１ｇ）に対してスクアリリウム色素（１）（０．０７６ｇ）を溶解させ室温にて３０分攪拌した後、オキセタン樹脂（２．９４ｇ）とカチオン開始剤（１）（０．０６０ｇ）を添加し、室温にて１．５時間攪拌して、樹脂組成物２を得た。
【０１５３】
＜樹脂組成物３の製造＞
シクロヘキサノン（３．００ｇ）に対してスクアリリウム色素（１）（０．０７８ｇ）を溶解させ室温にて３０分攪拌した後、エンチオール樹脂（２．９５ｇ）とラジカル開始剤（０．０６ｇ）を添加し室温にて１．５時間攪拌して、樹脂組成物３を得た。
【０１５４】
＜樹脂組成物４の製造＞
シクロヘキサノン（３．０１ｇ）に対してスクアリリウム色素（１）（０．１２ｇ）を溶解させ室温にて３０分攪拌した後、アクリル樹脂（１）（２．９５ｇ）とラジカル開始剤（０．０６ｇ）を添加し室温にて１．５時間攪拌して、樹脂組成物４を得た。
【０１５５】
＜樹脂組成物５の製造＞
ジクロロメタン（２．９８ｇ）に対してシアニン色素（１）（０．０７８ｇ）を溶解させ室温にて３０分攪拌した後、エポキシ樹脂（１）（２．９６ｇ）とカチオン開始剤（１）（０．０６ｇ）を添加し室温にて１．５時間攪拌して、樹脂組成物５を得た。
【０１５６】
＜樹脂組成物６の製造＞
ジクロロメタン（３．０３ｇ）に対してシアニン色素（１）（０．０７５ｇ）を溶解させ室温にて３０分攪拌した後、エンチオール樹脂（３．０１ｇ）とラジカル開始剤（０．０６ｇ）を添加し室温にて１．５時間攪拌して、樹脂組成物６を得た。
【０１５７】
＜樹脂組成物７の製造＞
ジクロロメタン（３．０２ｇ）に対してシアニン色素（１）（０．０７５ｇ）を溶解させ室温にて３０分攪拌した後、アクリル樹脂（１）（３．０２ｇ）とラジカル開始剤（０．０６ｇ）を添加し室温にて１．５時間攪拌して、樹脂組成物７を得た。
【０１５８】
＜樹脂組成物８の製造＞
シクロヘキサノン（３．００ｇ）に対してジインモニウム色素（１）（０．１５ｇ）を溶解させ室温にて３０分攪拌した後、エポキシ樹脂（１）（２．９５ｇ）とカチオン開始剤（０．０６ｇ）を添加し室温にて１．５時間攪拌して、解け残り成分を０．２μｍのメッシュにて濾過し、樹脂組成物８を得た。
【０１５９】
＜樹脂組成物９の製造＞
シクロヘキサノンとγブチロラクトンを１：１の比率で混合させた溶媒に固形分濃度８．５重量％となるようにポリイミド樹脂を溶解させた樹脂溶液（２．００ｇ）にシアニン色素（２）（０．０８５ｇ）を溶解させ５０℃で２時間攪拌して、樹脂組成物９を得た。
【０１６０】
＜樹脂組成物１０の製造＞
シクロヘキサノンとγブチロラクトンを１：１の比率で混合させた溶媒に固形分濃度８．５重量％となるようにポリイミド樹脂を溶解させた樹脂溶液（２．０２ｇ）にジインモニウム色素（２）（０．０１４ｇ）を溶解させ５０℃で２時間攪拌して、樹脂組成物１０を得た。
【０１６１】
＜樹脂組成物１１の製造＞
シクロヘキサノンとＮ−メチルピロリドンを１：１の比率で混合させた溶媒に固形分濃度２０重量％となるようにアクリル樹脂（２）を溶解させた樹脂溶液（２．１１ｇ）にジインモニウム色素（２）（０．０４０ｇ）を溶解させ５０℃で２時間攪拌して、樹脂組成物１１を得た。
【０１６２】
＜樹脂組成物１２の製造＞
シクロヘキサノンに固形分濃度１５重量％となるようにシクロオレフィン樹脂を溶解させた樹脂溶液（２．０２ｇ）にジインモニウム色素（２）（０．０３０ｇ）を溶解させ５０℃で２時間攪拌して、樹脂組成物１２を得た。
【０１６３】
＜樹脂組成物１３の製造＞
トルエンに固形分濃度２９重量％となるようにエポキシ樹脂（２）を溶解させた樹脂溶液（２．０７ｇ）にスクアリリウム色素（２）（０．０４６ｇ）を溶解させ５０℃で２時間攪拌した後、カチオン開始剤（２）（０．０１４ｇ）を添加し、５０℃で１０分攪拌して、樹脂組成物１３を得た。
【０１６４】
＜薄膜１の製造＞
樹脂組成物１を０．２１ｍｍのＤ２６３ガラス上にスピンコートした後、８０℃で１０分間仮焼成し、波長３６５ｎｍ、４５００ｍＪで硬化させ、１５０℃で２時間焼成し、厚み０．５ｕｍの薄膜１を形成した。
【０１６５】
＜薄膜２〜１３の製造＞
樹脂組成物の種類、仮焼成条件、硬化条件、焼成条件を下記表に示したとおりにそれぞれ変更した以外は薄膜１と同様に、薄膜２〜１３を形成した。
【０１６６】
【表７】
2022001928.tif 000025
【０１６７】
＜各色素のジクロロメタン中の分光特性＞
各色素をそれぞれジクロロメタンに均一に溶解した。得られた各溶液について、分光光度計を用い、最大吸収波長を測定した。結果を下記表に示す。
【０１６８】
【表８】
2022001928.tif 000026
【０１６９】
＜例１−１〜１−５：密着層の分光特性＞
薄膜１〜４、薄膜１３からそれぞれ構成される密着層について、分光光度計を用い、下記表に示す分光特性を測定した。
例１−１および例１−２が実施例であり、例１−３〜例１−５が比較例である。
【０１７０】
【表９】
2022001928.tif 000027
【０１７１】
上記結果より、特定の分光特性を満たすスクアリリウム色素（１）とカチオン重合性樹脂を含む例１−１および例１−２の密着層は、いずれも可視域の広範囲にわたり透過性に優れることが分かる。
一方、特定の分光特性を満たさないスクアリリウム色素（２）を含む例１−５の密着層や、カチオン重合性樹脂を用いなかった例１−３および例１−４の密着層は、例１−１に比べ可視域透過率が低下した。
【０１７２】
＜例２−１〜２−４：密着層の分光特性＞
薄膜８、９、１１、１２からそれぞれ構成される密着層について、分光光度計を用い、下記表に示す分光特性を測定した。
例２−１が実施例であり、例２−２〜例２−４が比較例である。
【０１７３】
【表１０】
2022001928.tif 000028
【０１７４】
上記結果より、特定の分光特性を満たすジインモニウム色素（１）とカチオン重合性樹脂を含む例２−１の密着層は、近赤外光の広範囲にわたり遮蔽性に優れることが分かる。
一方、シアニン色素を用いた例２−２の密着層や、カチオン重合性樹脂を用いなかった例２−３および例２−４の密着層は、例２−１に比べ８００ｎｍ〜１２００ｎｍの広帯域吸収能が低下した。
【０１７５】
＜例３−１〜３−４：硬化収縮率＞
薄膜１〜４で用いた樹脂の硬化収縮率を測定した。ここで、密着層に色素を含む場合、樹脂本来の硬化収縮率よりも低い値となることが知られている。したがって、樹脂の硬化収縮率は樹脂と色素を含む密着層の最大硬化収縮率とみなすことが可能である。
薄膜１〜４で用いた各樹脂に対して、樹脂組成物１〜４の各製造例に示したカチオン開始剤またはラジカル開始剤を２質量部添加し、樹脂組成物を得た。各樹脂組成物から、薄膜１〜４の製造例に示した硬化条件により硬化物を作成した。得られた各硬化物の固体比重を測定し、また、室温における樹脂組成物の液体比重を測定した。次式より硬化収縮率を算出した。結果を下記表に示す。
硬化収縮率＝（１−液体比重／固体比重）＊１００
例３−１および例３−２が実施例であり、例３−３および例３−４が比較例である。
【０１７６】
【表１１】
2022001928.tif 000029
【０１７７】
上記結果より、二官能性基のエポキシ樹脂またはオキセタン樹脂を用いた例３−１および例３−２は、硬化収縮率が低かった。
一方、三官能性基の樹脂のみを用いた例３−３や、カチオン重合性樹脂を用いなかった例３−４は、例３−１や例３−２に比べ、硬化収縮率が高い結果となった。
【０１７８】
＜例４−１〜４−４：密着層の密着性評価＞
Ｄ２６３ガラスを誘電体多層膜に見立て、０．２１ｍｍのＤ２６３ガラス基板上に薄膜１〜４からそれぞれ構成される密着層を形成し、密着性を評価した。
例４−１および例４−２が実施例であり、例４−３および例４−４が比較例である。
各光学フィルムについて、（１）の条件で、１００マス（１０ｍｍ×１０ｍｍ）碁盤目テープ剥離試験を行い、１００マス中、剥離が生じたマスの数を計測し、密着性を評価した。
条件（１）：３．９Ｎ／ｃｍのテープで剥離
密着性評価基準は下記のとおりである。
Ａ：０個
Ｂ：１〜９個
Ｃ：１０〜３０個
Ｄ：３１〜５０個
Ｅ：５１〜１００個
結果を下記表に示す。
【０１７９】
【表１２】
2022001928.tif 000030
【０１８０】
上記結果より、カチオン重合性樹脂であるエポキシ樹脂またはオキセタン樹脂を用いた例４−１や例４−２の密着層は剥離が発生しなかった。例３−１や例３−２に示したように硬化収縮率が低い樹脂を用いることで、ガラス基板との密着性が良好であることが分かる。
一方、カチオン重合性樹脂を用いず、例３−３や例３−４に示したように硬化収縮率が高い樹脂を用いた例４−３や例４−４の密着層は、剥離が発生し密着性が低いことが分かる。
【０１８１】
＜例５−１〜５−８：耐光性評価および耐熱性評価＞
０．２１ｍｍのＤ２６３ガラス基板上に薄膜１〜８からそれぞれ構成される密着層を形成し、下記条件により耐光性評価および耐熱性評価を行った。
例５−１、例５−２、例５−８が実施例であり、例５−３〜例５−７が比較例である。
［耐光性評価］
密着層を太陽光に２時間暴露し、色素残存率を測定した。色素残存率が７０％以上であれば耐光性に優れるとした。
［耐熱性評価］
ホットプレート上にガラス面を下にして、１６０℃で３時間加熱し、色素残存率を測定した。色素残存率が８０％以上であれば耐熱性に優れるとした。
色素残存率＝最大吸収波長における暴露前または加熱前の質量吸光係数に対する、暴露後または加熱後の質量吸光係数の百分率
結果を下記表に示す。
【０１８２】
【表１３】
2022001928.tif 000031
【０１８３】
上記結果より、カチオン重合性樹脂であるエポキシ樹脂またはオキセタン樹脂を用いた例５−１、例５−２、例５−８の密着層は色素残存率が高く、耐光性および耐熱性に優れた密着層であることが分かる。カチオン重合性樹脂以外の樹脂またシアニン色素を用いた例５−３〜例５−７の密着層はいずれも色素残存率が低い結果となった。
【０１８４】
＜例６−１：光学フィルタの分光特性＞
ポリイミド樹脂をシクロヘキサノンに希釈させ、ジインモニウム色素（２）を樹脂に対して１０ｗｔ％溶解させた。得られた調合液を厚さ７８μｍのポリカーボネート基板にスピンコートして、膜厚０．５３μｍの熱可塑性樹脂含有層を形成した。基板の他方の主面にも同様に形成した。
熱可塑性樹脂含有層上に、スクアリリウム色素（１）とオキセタン樹脂を含む上述の樹脂組成物２をスピンコートした後、５０℃で１０分間、および８０℃で１０分間仮焼成し、波長３６５ｎｍ、４５００ｍＪで硬化させ、１５０℃で２時間焼成し、厚み１．３μｍの密着層を形成した。他方の熱可塑性樹脂含有層上にも同様に形成した。
一方の密着層上に、ＳｉＯ２とＴｉＯ２から構成される誘電体多層膜を蒸着により形成することで近赤外線反射層を形成した。
他方の密着層上に、ＳｉＯ２とＴｉＯ２から構成される誘電体多層膜を蒸着により形成することで反射防止層を形成した。
以上より、例６−１の光学フィルタを作製した。
例６−１は実施例である。
得られた光学フィルタについて、分光光度計を用い、下記表に示す分光特性を測定した。
また、図４に分光透過率曲線を示す。なお、実線は入射角０度の分光透過率曲線であり、破線は入射角３０度の分光透過率曲線である。
【０１８５】
【表１４】
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【０１８６】
表中の略号の意味は下記のとおりである。
ＴＡＶＥ４２０−６００（０）：入射角０度における波長４２０〜６００ｎｍの光の平均透過率（％）
ＴＡＶＥ８００−１２００（０）：入射角０度における波長８００〜１２００ｎｍの光の平均透過率（％）
ＴＡＶＥ４２０−６００（３０）：入射角３０度における波長４２０〜６００ｎｍの光の平均透過率（％）
ＴＡＶＥ８００−１２００（３０）：入射角３０度における波長８００〜１２００ｎｍの光の平均透過率（％）
ＩＲ−Ａｒｅａ６１５−７２５：波長６１５〜７２５ｎｍの範囲において、入射角０度の光の透過率と入射角３０度の光の透過率の差の総和／（７２５−６１５）（％）
【０１８７】
上記結果より、例６−１の光学フィルタは、ＴＡＶＥ４２０−６００（０）が高いことから可視光の高い透過性を有し、ＴＡＶＥ４２０−６００（３０）が高いことから斜入射光の場合であっても同様である。またＴＡＶＥ８００−１２００（０）が低いことから近赤外光、特に長波長域における近赤外光の高い遮蔽性を有し、ＴＡＶＥ８００−１２００（３０）が低いことから斜入射光の場合であっても同様である。さらにＩＲ−Ａｒｅａ６１５−７２５が小さいことから斜入射光であっても分光形状変化が小さく、斜入射光においても光漏れがない分光特性に優れた光学フィルタであることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１８８】
本発明の光学フィルタは、可視光の透過性を良好に維持しながら、近赤外光の遮蔽性に優れ、さらに、基材と誘電体多層膜の密着性に優れる。近年、高性能化が進む、例えば、輸送機用のカメラやセンサ等の情報取得装置の用途に有用である。
【符号の説明】
【０１８９】
１    光学フィルタ
１０  基材
１１  基材基体
１２  樹脂層
２０  密着層
３０  誘電体多層膜
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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