(57)【要約】      （修正有）【課題】非フォーム状組成物から形成された柔らかく低圧縮の内側コア層を含む大きな硬度勾配を有するコアを具備するゴルフボールを提供する。【解決手段】ゴルフボールは、コアおよびカバーを有し、コアが、過酸化物硬化ポリブタジエンゴム組成物からなり、３１．７５ｍｍ（１．２５インチ）以下の直径を有し、５０以下の中心ショアＣ硬度（Ｈｃｅｎｔｅｒ）を有するソリッド内側コア層と、熱可塑性組成物Ｔｃからなり、１０．１６ｍｍ（０．４００インチ）以上の厚さを有し、７０以上の外側表面ショアＣ硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ）を有する外側コア層とを有し、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ＞ＨｃｅｎｔｅｒかつＨｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧４０である。過酸化物硬化ポリブタジエンゴム組成物は、ポリブタジエンと、ソリッド内側コア層の中心ショアＣ硬度を５０以下にするのに十分な量の過酸化物との反応生成物を有する。【選択図】図１
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【実用新案登録請求の範囲】
【請求項１】
コアおよびカバーを有し、上記コアが、
過酸化物硬化ポリブタジエンゴム組成物からなり、３１．７５ｍｍ（１．２５インチ）以下の直径を有し、５０以下の中心ショアＣ硬度（Ｈｃｅｎｔｅｒ）を有するソリッド内側コア層と、
熱可塑性組成物Ｔｃからなり、１０．１６ｍｍ（０．４００インチ）以上の厚さを有し、７０以上の外側表面ショアＣ硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ）を有する外側コア層とを有し、
Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ＞ＨｃｅｎｔｅｒかつＨｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧４０であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記過酸化物硬化ポリブタジエンゴム組成物は、ポリブタジエンおよび上記中心ショアＣ硬度が５０以下である上記ソリッド内側コア層を形成するのに十分な量の過酸化物の反応生成物を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
１００ｐｈｒのポリブタジエンおよび０．０５ｐｈｒから３．０ｐｈｒの過酸化物が、５ｐｈｒ以下の金属酸化物；５ｐｈｒ以下のコエージェント；または５ｐｈｒ以下の金属カーボネートの少なくとも１つと混合させられる請求項２記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記ポリブタジエンおよび上記過酸化物が、フィラー、酸化防止剤、処理助剤、光安定化剤、発色剤、接着助長剤、またはこれらの組み合わせの少なくとも１つと混合させられる請求項２記載のゴルフボール。
【請求項５】
Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧４５である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項６】
Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧５０である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項７】
Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧５５である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項８】
Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧６０である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項９】
上記内側コア層の内側コア界面ショアＣ硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｆａｃｅ）が、
−５≦Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≦５を満たす請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記外側コア層の外側コア界面ショアＣ硬度Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅが、
Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｆａｃｅ≦Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒを満たす請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１１】
上記外側コア層の上記外側コア界面ショアＣ硬度Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅが、
Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｆａｃｅ＞Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒを満たす請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１２】
上記組成物Ｔｃは、アルキルアクリレートおよびメタクリレートからなるグループから選択された軟化モノマーをオプションとして含むエチレンおよびα，β−カルボン酸のコポリマー；ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、メタローセン触媒ポリマー、シングルサイト触媒重合化ポリマー、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレンブロックコポリマーゴム、アルキルアクリレートゴム、およびこれらの官能化誘導体からなるグループから選択された非酸ポリマー；上記組成物中に存在する酸基の８０％より多くを中和するのに十分な量だけ存在するカチオン源を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１３】
上記コアおよび上記カバーの間に配された中間層をさらに有し、上記中間層は、アイオノマー；高度に中和されたアイオノマー；非アイオノマー性酸ポリマー；ポリウレタン、ポリ尿素、およびポリウレタン−ポリ尿素ハイブリッド；ポスエステルベースの熱可塑性エラストマー；ポリアミド、アイオノマーとポリアミド、ポリアミド−エーテル、およびポリアミド−エステルのコポリマー；エチレンベースのホモポリマーおよびコポリマー；プロピレンベースのホモポリマーおよびコポリマー；スチレンおよびエチレン／ブチレンに基づくトリブロックコポリマー；少なくとも１つのグラフト化またはコポリマー化官能基と相溶性のある、それらの誘導体；およびこれらの組み合わせの少なくとも１つを有する請求項１２記載のゴルフボール。
【請求項１４】
上記コアおよび上記カバーの間に配された中間層をさらに有し、上記中間層は、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＲ）、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ポリウレタン、ポリ尿素、アクリロニトリルブタジエンゴム、ポリクロロプレン、アクリルアクリレートゴム、塩素化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩素化イソプレンゴム、ポリアルケナマー、フェノールホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド、ポリエポキシド、ポリシロキサン、ポリエステル、アルキド、ポリイソシナヌレート、ポリアクリレート、およびこれらの組み合わせの少なくとも１つを有する請求項１２記載のゴルフボール。
【請求項１５】
上記ソリッド内側コア層の中心ショアＣ硬度（Ｈｃｅｎｔｅｒ）が４０以下であり、上記外側コア層の外側表面ショアＣ硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）が８５以上であり、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ＞ＨｃｅｎｔｅｒかつＨｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧４５である請求項１２記載のゴルフボール。
【請求項１６】
上記ソリッド内側コア層の直径が２７．９ｍｍ（１．１０インチ）以下である請求項１２記載のゴルフボール。
【請求項１７】
上記ソリッド内側コア層の直径が２５．４ｍｍ（１．０インチ）未満である請求項１２記載のゴルフボール。
【考案の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この考案は、非フォーム状組成物から形成された極めて柔らかく低圧縮の内側コア層を含む極めて大きな硬度勾配を有するコアを具備する多層ゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
米国特許第８，１８２，３６８号明細書（Ｋａｍｉｎｏ等）は、コアの表面のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ４とコアの外側層の最も内側部分のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ３との間の差が１０以上であるゴルフボールを開示している。
米国特許第８，００７，３７６号明細書（Ｓｕｌｌｉｖａｎ等）は、負の硬度勾配の内側コアと正の硬度勾配の外側コアとを具備するゴルフボールを開示している。
米国特許第７，４１０，４２９号明細書（Ｂｕｌｐｅｔｔ等）は、内側コアの外側表面の硬度が幾何中心の硬度と同じか、それより小さく、外側コア層の外側表面が内側表面の硬度より大きいゴルフボールを開示している。
米国特許第６，６９５，７１８号明細書（Ｎｅｓｂｉｔｔ）は、好ましくは硫黄で硬化されたポリブタジエンから形成されたセンタコア要素と、好ましくは過酸化物で硬化されたポリブタジエンおよび脂肪酸の金属塩から形成されたコア層要素とを含むゴルフボールを開示している。
これらの開示、および種々の硬度勾配特性を具備するゴルフボールの付加的な開示にもかかわらず、非フォーム状（ｕｎｆｏａｍｅｄ）の組成物から形成された、非常にソフトで低圧縮の内側コア層を含み、非常に大きな正の勾配のコアに対する要求が依然として存在する。そのようなコアは、良好な耐久性を実現し、同時に、スピンの減少に貢献するであろう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第８，１８２，３６８号明細書
【特許文献２】米国特許第８，００７，３７６号明細書
【特許文献３】米国特許第７，４１０，４２９号明細書
【特許文献４】米国特許第６，６９５，７１８号明細書
【考案の概要】
【０００４】
この考案のゴルフボールは、ドライバからの減少されたスピンでありながらウェッジおよびアイアンからの適度なスピンを維持する所望のスピンプロフィールを実現する。１実施例において、この考案はコアおよびカバーを有するゴルフボールに向けられている。コアは、ソリッドの内側コア層および外側コア層からなる。内側コア層は、過酸化物硬化ポリブタジエンゴム組成物からなり、３１．７５ｍｍ（１．２５インチ）以下の直径を有し、５０以下の中心ショアＣ硬度（Ｈｃｅｎｔｅｒ）を有する。外側コア層は、熱可塑性組成物Ｔｃからなり、１０．１６ｍｍ（０．４００インチ）以上の厚さを有し、７０以上の外側表面ショアＣ硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ）を有する外側コア層とを有し、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ＞ＨｃｅｎｔｅｒかつＨｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧４０である。
【０００５】
上記過酸化物硬化ポリブタジエンゴム組成物は、ポリブタジエンおよび上記中心ショアＣ硬度が５０以下である上記ソリッド内側コア層を形成するのに十分な量の過酸化物の反応生成物を有して良い。１実施例において、１００ｐｈｒのポリブタジエンおよび０．０５ｐｈｒから３．０ｐｈｒの過酸化物が、５ｐｈｒ以下の金属酸化物；５ｐｈｒ以下のコエージェント；または５ｐｈｒ以下の金属カーボネートの少なくとも１つと混合させられる。具体的な実施例において、上記ポリブタジエンおよび上記過酸化物が、フィラー、酸化防止剤、処理助剤、光安定化剤、発色剤、接着助長剤、またはこれらの組み合わせの少なくとも１つと混合させられる。
【０００６】
１実施例において、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧４５である。他の実施例において、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧５０である。さらに他の実施例において、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧５５である。代替的な実施例において、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧６０である。他の実施態において、上記内側コア層の内側コア界面ショアＣ硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｆａｃｅ）が、−５≦Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≦５を満たす。他の実施例において、上記外側コア層の外側コア界面ショアＣ硬度Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅが、Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｆａｃｅ≦Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒを満たす。代替的には、上記外側コア層の上記外側コア界面ショアＣ硬度Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅが、Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｆａｃｅ＞Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒを満たす。具体的な実施例において、上記ソリッド内側コア層の中心ショアＣ硬度（Ｈｃｅｎｔｅｒ）が４０以下であり、上記外側コア層の外側表面ショアＣ硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）が８５以上であり、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ＞ＨｃｅｎｔｅｒかつＨｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧４５である。
【０００７】
図１に示すように、一連の２ｍｍ硬度測定が、コアの断面上を、幾何中心から外側コアの外側表面に径方向外側に伸びるように行うことができる。この点、内側コア界面ショアＣ硬度Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅは、図１の幾何中心から界面までの当該２ｍｍ測定により形成される曲線に従って補間される。したがって、図１のコアについては、当該曲線上のすべての内側コアショアＣ硬度の点は、界面のものも含めて、５０未満である。つぎに、外側コア界面ショアＣ硬度Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅは、外側コア層内において内側に界面へと向かる図１の同様の曲線に従って補間される。したがって、図１のコアについては、当該曲線上のすべての外側コア層ショアＣ硬度の点は、界面のものも含めて、７０より大きい。
【０００８】
組成物Ｔｃは、以下のうちの１つであって良い。
（１）つぎのものを有する高度に中和されたポリマー組成物：アルキルアクリレートおよびメタクリレートからなるグループから選択された軟化モノマーをオプションとして含むエチレンおよびα，β−カルボン酸のコポリマー；ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、メタローセン触媒ポリマー、シングルサイト触媒重合化ポリマー、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレンブロックコポリマーゴム、アルキルアクリレートゴム、およびこれらの官能化誘導体からなるグループから選択された非酸ポリマー；および、上記組成物中に存在する酸基の８０％より多くを中和するのに十分な量だけ存在するカチオン源。
（２）つぎのものを有する可塑化熱可塑性組成物：（ａ）アルキルアクリレート、メタクリレート、脂肪酸、および脂肪酸塩からなるグループから選択された軟化モノマーをオプションとして含むエチレンおよびα，β−カルボン酸のコポリマー；（ｂ）可塑剤、および（ｃ）上記組成物中に存在する酸基の約０〜約１００％を中和するのに十分な量だけ存在するカチオン源。
ここで、可塑化熱可塑性組成物は、さらに、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、メタローセン触媒ポリマー、シングルサイト触媒重合化ポリマー、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレンブロックコポリマーゴム、アルキルアクリレートゴム、およびこれらの官能化誘導体からなるグループから選択された非酸ポリマーを有する。
１実施例において、エチレンおよびα，β−カルボン酸のコポリマーは、軟化モノマーを含まず、酸はアクリル酸およびメタクリル酸から選択され、酸コポリマーの総重量を基準にして、約１５から約３０重量％の量だけ当該酸コポリマー内に存在する。
１実施例において、アルキルアクリレートゴムがエチレン−アルキルアクリレートおよびエチレン−アルキルメタクリレートから選択され、酸コポリマーおよび非酸ポリマーの結合重量を基準にして５０ｗｔ％を超える量だけ存在する。
非酸ポリマーはエチレン−ｎ−ブチルアクリレートであって良く、ここで、ｎ−ブチルアクリレートは、非酸ポリマーの総合重量を基準にして２０ｗｔ％以上の量だけ存在する。
（３）透明または可塑化ポリアミド組成
透明または可塑化ポリアミド組成物は、ポリエーテルブロックアミド、非晶質ポリアミド、および微結晶性ポリアミドの少なくとも１つを有して良い。
（４）可塑化非酸ポリマー組成物
この点に関し、可塑化非酸ポリマー組成物は、少なくとも１つの非酸ポリマー組成物および少なくとも１つの可塑剤から形成されて良い。非酸ポリマー組成物は、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、メタローセン触媒ポリマー、シングルサイト触媒重合化ポリマー、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレンブロックコポリマーゴム、アルキルアクリレートゴム、およびこれらの官能化誘導体の少なくとも１つを有して良い。非酸ポリマー組成物はエチレン−ｎ−ブチルアクリレートを含んで良く、ここで、ｎ−ブチルアクリレートは、非酸ポリマー組成物の総合重量を基準にして２０ｗｔ％以上の量だけ存在する。
（５）ポリエステルベースの熱可塑性エラストマー組成物であって、（ｉ）約４０から約９０重量％のポリエステル熱可塑性エラストマー、および（ｉｉ）約１から約６０重量％の可塑剤を有するもの。
ポリエステル熱可塑性エラストマーは、ポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマーであって良い。ポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマーは５０，０００未満の曲げ弾性率を有して良い。ポリエステルベースの熱可塑性エラストマー組成物は、さらに、アルキルアクリレート、およびメタクリレートからなるグループから選択された軟化モノマーをオプションとして含むエチレンおよびα，β−カルボン酸のコポリマー；および上記組成物中に存在する酸基の約０〜約１００％を中和するのに十分な量だけ存在するカチオン源を有して良い。
【０００９】
エチレンの酸コポリマーは酸基を含んで良く、酸基の７０％を超えた量が中和されている。エチレンの酸コポリマーは、酸基を含んで良く、酸基の９０％を超えた量が中和されている。
【００１０】
１実施例において、可塑剤は脂肪酸エステルである。可塑剤は、メチルオレエート、エチルオレエート、プロピルオレエート、ブチルオレエート、およびオクチルオレエート、ならびにこれらの混合物からなるグループから選択されたアクリルオレエートであって良い。ポリエステルベースの組成物は約１０から約３０重量％の可塑剤を有して良い。
【００１１】
この考案のゴルフボールは、コアおよびカバーの間に配された中間層をさらに有し、上記中間層は、アイオノマー；高度に中和されたアイオノマー；非アイオノマー性酸ポリマー；ポリウレタン、ポリ尿素、およびポリウレタン−ポリ尿素ハイブリッド；ポスエステルベースの熱可塑性エラストマー；ポリアミド、アイオノマーとポリアミド、ポリアミド−エーテル、およびポリアミド−エステルのコポリマー；エチレンベースのホモポリマーおよびコポリマー；プロピレンベースのホモポリマーおよびコポリマー；スチレンおよびエチレン／ブチレンに基づくトリブロックコポリマー；少なくとも１つのグラフト化またはコポリマー化官能基と相溶性のある、それらの誘導体；およびこれらの組み合わせの少なくとも１つを有する。
【００１２】
代替的には、上記中間層は、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＲ）、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ポリウレタン、ポリ尿素、アクリロニトリルブタジエンゴム、ポリクロロプレン、アクリルアクリレートゴム、塩素化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩素化イソプレンゴム、ポリアルケナマー、フェノールホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド、ポリエポキシド、ポリシロキサン、ポリエステル、アルキド、ポリイソシナヌレート、ポリアクリレート、およびこれらの組み合わせの少なくとも１つから形成されて良い。
【００１３】
１実施例において、ソリッド内側コア層の直径が２７．９ｍｍ（１．１０インチ）以下である。他の実施例において、ソリッド内側コア層の直径が２５．４ｍｍ（１．０インチ）未満である。
【００１４】
他の実施例において、この考案は、コアおよびカバーを有するゴルフボールに向けられている。コアは内側コア層、１または複数のオプションの中間コア層、および外側コア層からなる。内側コア層は非フォーム状組成物から形成されたソリッド層であり、１．１０インチ以下の直径を有し、４０以下の中心ショアＣ硬度を有する。外側コア層は０．２００インチ以上の厚さを有し、８０以上の外側表面ショアＣ硬度を有する。外側コア層の外側表面硬度は、内側コア層の中心硬度より少なくとも４０ショアＣポイントだけ大きい。
【００１５】
他の実施例において、この考案は、コアおよびカバーを有するゴルフボールに向けられている。コアは内側コア層、１または複数のオプションの中間コア層、および外側コア層からなる。内側コア層は非フォーム状組成物から形成されたソリッド層であり、１．１０インチ以下の直径を有し、３０以下の中心ショアＣ硬度を有する。外側コア層は０．２００インチ以上の厚さを有し、８０以上の外側表面ショアＣ硬度を有する。外側コア層の外側表面硬度は、内側コア層の中心硬度より少なくとも５０ショアＣポイントだけ大きい。
【００１６】
添付図面は明細書の一部を形成し、明細書との関連において理解されるべきである。ただし、図説の実施例は、単なる例にすぎず、限定的に理解されるべきではない。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】この考案のゴルフボールの１実施例に従う、コア硬度を中心からの距離の関数で示し、さらに、内側および外側コア層の補間界面を示すグラフ図である。
【図２】商業的に入手可能な高度に中和されたエチレン酸コポリマー（ＨＮＰ）のサンプル、および、この考案のポリエステル−エーテルブロックコポリマー／可塑剤のサンプルの、反発係数（ＣＯＲ）の、それぞれのＤＣＭ圧縮（ＤＣＭ）に対してプロットして示すグラフ図であり、インデックス線を含む図である。
【図３Ａ】この考案の１実施例に従い、以下に詳述されるゴルフボールの側面断面図である。
【図３Ｂ】この考案の他の実施例に従い、以下に詳述されるゴルフボールの側面断面図である。
【考案を実施するための形態】
【００１８】
顕著に大きな正の硬度勾配を有するゴルフボールが開示される。コアは、内側コア層、外側コア層、およびオプションの１または複数の中間コア層を有する。内側コア層は、４０以下、または４０未満、または３５以下、または３５未満、または３０以下、または３０未満、または２５以下、または２５未満、または２０以下、または２０未満、または１５以下、または１５未満、または１３以下、または１３未満の顕著に小さな中心ショアＣ硬度を有し、または、下限が５または１０で上限が１５または２５または３０または３５または４０の顕著に小さい中心ショアＣ硬度を有する。外側コア層は、７０以上、または７０より大きな、または７５以上、または７５より大きな、または８０以上、または８０より大きな、または８５以上、または８５より大きな、または８７以上、または８７より大きな、または８９以上、または８９より大きな、または９０以上、または９０より大きな、または９１以上、または９１より大きな、または９２以上、または９２より大きな、大きな外側表面ショアＣ硬度を有し、または、下限が８０または８５または８７または８９で上限が９０または９１または９２または９５の範囲内のショアＣ硬度を有する。得られた多層コアは全体として大きな正の硬度勾配を有し、ここで、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧５０、または、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ＞５０、または、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧５５、または、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ＞５５、または、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧６０、または、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ＞６０、または、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧６５、または、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ＞６５、または、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧７０、または、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ＞７０、または、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧７５、または、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ＞７５、または、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧８０、または、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ＞８０である。
【００１９】
内側コア層は、１．１０インチ以下、または１．１０インチ未満、または１．００インチ以下、または１．００インチ未満、または０．９０インチ以下、または０．９０インチ未満、または０．８０インチ以下、または０．８０インチ未満、または０．７５インチ以下、または０．７５インチ未満の直径を有し、または、下限が０．１０または０．１５または０．２０または０．２５または０．３０または０．３５または０．４０または０．４５または０．５０または０．５５インチで、上限が０．６０または０．６５または０．７０または０．７５または０．８０または０．８５または０．９０または０．９５または１．００または１．０５または１．１０インチの範囲内の直径を有する。外側コア層は、０．１０インチ以上、または０．１０インチより大きな、または０．２０インチ以上、または０．２０インチより大きな、または０．３０インチ以上、または０．３０インチより大きな、または０．３５インチ以上、または０．３５インチより大きな、または０．４０インチ以上、または０．４０インチより大きな、または０．１０インチ以上、または０．１０インチより大きな厚さを有し、または、下限が０．００５または０．０１０または０．０１５または０．０２０または０．０２５または０．０３０または０．０３５または０．０４０または０．０４５または０．０５０または０．０５５または０．０６０または０．０６５または０．０７０または０．０７５または０．０８０または０．０９０または０．１００または０．２００または０．２５０インチで、上限が０．３００または０．３５０または０．４００または０．４５０または０．５００インチの範囲内の厚さを有する。オプションの中間コア層は内側コア層および外側コア層の間に配され、下限が０．００５または０．０１０または０．０１５または０．０２０または０．０２５または０．０３０または０．０３５または０．０４０または０．０４５インチで、上限が０．０５０または０．０５５または０．０６０または０．０６５または０．０７０または０．０７５または０．０８０または０．０９０または０．１００または０．２００または０．２５０インチの範囲内の個々の厚さを有する。多層コア層は、１．００インチ以上、または１．２０インチ以上、または１．２５インチ以上、または１．３０インチ以上、または１．３５インチ以上、または１．４０インチ以上、または１．４５インチ以上、または１．５０インチ以上、または１．５１インチ以上、または１．５３インチ以上の総合直径を有し、または、下限が０．５０または０．７０または０．８０または０．８５または０．９０または０．９５または１．００または１．１０または１．１５または１．２０または１．２５または１．３０または１．３５または１．４０または１．４５または１．５０または１．５１または１．５３または１．５５で上限が１．５５または１．６０または１．６１または１．６２または１．６３または１．６４インチの範囲内の総合直径を有する。
【００２０】
内側コア層は、当該内側コア層の界面ショアＣ硬度が中心ショアＣ硬度より小さい、負の硬度勾配を有し、または、当該内側コア層の界面ショアＣ硬度が中心ショアＣ硬度から１ショアＣ単位内の範囲である、ゼロの硬度勾配、または、当該内側コア層の界面ショアＣ硬度が中心ショアＣ硬度より大きい、正の硬度勾配を有する。内側コア層の界面硬度は、ここでは、内側コア層の外側表面から１ｍｍだけ内側の距離の硬度として定義される。具体的な実施例において、内側コア層は、下限が１または５または１０で上限が１５または２５または３０の範囲内の中心ショアＣ硬度（Ｈｃｅｎｔｅｒ）、および、下限が５または１０または１５で上限が１５または２０または２５または３０または３５または４０または５０の範囲内の界面ショアＣ硬度Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ）を有し、
１＜Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ＜４５、または
１＜Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ＜１５、または
１＜Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ＜５である。
【００２１】
具体的な実施例において、内側コア層は、４０以下、または３０以下、または２５以下、または２０以下、または２０未満、または１５以下、または１５未満、または１０以下、または１０未満、または５以下、または５未満、または０以下、または０未満の圧縮を有し、コアは、６０以上、６５以上、７０以上、８０以上、８０より大きな、８５以上、８５より大きな、９０以上の全体圧縮を有し、または下限が」６０または６５または７０または８０または８５で上限が９０または９５または１００または１１０の範囲内の全体圧縮を有する。
【００２２】
内側コア層
ソリッド内側コア層は、顕著に柔らかく、低圧縮のセンタを実現するために調合できる熱硬化性および熱可塑性の組成物から選択された、非フォーム状組成物から形成される。内側コア層を形成するのに適したゴム組成物は、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンゴム（「ＥＰＲ」）、エチレンプロピレンジエンゴム（「ＥＰＤＭ」）、スチレンブタジエンゴム、スチレンブロックコポリマーゴム、ブチルゴム、ハロブチルゴム、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、アクリロニトリルブタジエンゴム、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩化イソプレンゴム、ポリスチレンエラストマー、ポリエチレンエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリ尿素エラストマー、メタローセン触媒エラストマーおよびプラストマー、ポリアルケナマー、フェノールホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド、ポリエポキシド、ポリシロキサン、アルキド、ポリイソシアヌレート、ポリシアヌレート、ポリアクリレート、およびこれらの２またはそれ以上の組み合わせから選択されたベースゴムを含む。ジエンゴムが好ましく、とくに、ポリブタジエン、スチレンブタジエン、アクリロニトリルブタジエン、およびポリブタジエンと他のエラストマーとの混合物であって、混合物のポリマーの総重量を基準にして少なくとも４０％の量のブタジエンが存在するものが、好ましい。
【００２３】
適切な商業的に入手可能なゴムの非制限的な例は、Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、Ｂｕｎａ  ＣＢ  ２３、Ｂｕｎａ  ＣＢ２４のような、Ｂｕｎａ  ＣＢ  高シス−ネオジム触媒ポリブタジエンゴム、および、Ｂｕｎａ  ＣＢ  １２０３、１２２０、および１２２１のような、Ｂｕｎａ  ＣＢ高シス−コバルト触媒ポリブタジエンゴム；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、ＳＥ  ＢＲ−１２２０；Ｐｏｌｉｍｅｒｉ  Ｅｕｒｏｐａ（商標）から商業的に入手可能なＥｕｒｏｐｒｅｎｅ（商標）  ＮＥＯＣＩＳ（商標）  ＢＲ４０およびＢＲ６０；ＵＢＥ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃから商業的に入手可能なＵＢＥＰＯＬ−ＢＲ（商標）ゴム；Ｊａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄから商業的に入手可能なＢＲ０１；Ｋａｒｂｏｃｈｅｍから商業的に入手可能なＮｅｏｄｅｎｅ  ＢＲ４０のようなＮｅｏｄｅｎｅ  高シスネオジム触媒ポリブタジエンゴム；Ｋｕｒａｒａｙ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄから商業的に入手可能なＴＰ−３０１トランスポリイソプレン；Ｅｖｏｎｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商業的に入手可能な、Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒｓ（商標）ポリオクテナマー；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｂｕｔｙｌ  ０６５およびＢｕｔｙｌ  ２８８ブチルゴム；Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能なＢｕｔｙｌ  ３０１およびＢｕｔｙｌ  １０１−３；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｂｒｏｍｏｂｕｔｙｌ  ２２２４およびＣｈｌｏｒｏｂｕｔｙｌ  １０６６ハロブチルゴム；Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、Ｂｒｏｍｏｂｕｔｙｌ  Ｘ２およびＣｈｌｏｒｏｂｕｔｙｌ  １２４０ハロブチルゴム；Ｊａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄから商業的に入手可能な、Ｂｒｏｍｏｂｕｔｙｌ  ２２５５ブチルゴム；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｖｉｓｔａｌｏｎ（商標）４０４およびＶｉｓｔａｌｏｎ（商標）７０６エチレンプロピレンゴム；Ｐｏｌｉｍｅｒｉ  Ｅｕｒｏｐａから商業的に入手可能な、Ｄｕｔｒａｌ  ＣＯ  ０５８エチレンプロピレンゴム；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｎｏｒｄｅｌ（商標）  ＩＰ  ＮＤＲ  ５５６５およびＮｏｒｄｅｌ（商標）  ＩＰ  ３６７０エチレンプロピレンジエンゴム；Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能なＥＰＴ１０４５およびＥＰＴ１０４５エチレンプロピレンジエンゴム；Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、Ｂｕｎａ  ＳＥ  １７２１  ＴＥ  スチレンブタジエンゴム；Ｋａｒｂｏｃｈｅｍから商業的に入手可能なＡｆｐｏｌ  １５００およびＡｆｐｏｌ  ５５２スチレンブタジエンゴム；Ｚｅｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｌ．Ｐ．から商業的に入手可能な、Ｎｉｐｏｌ（商標）ＤＮ４０７およびＮｉｐｏｌ（商標）１０４１Ｌアクリロニトリルブタジエンゴム；Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎ��から商業的に入手可能な、Ｎｅｏｐｒｅｎｅ  ＧＲＴおよびＮｅｏｐｒｅｎｅ  ＡＤ３０ポリクロロプレンゴム；Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｖａｍａｃ（商標）エチレンアクリル酸エラストマー；Ｚｅｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｌ．Ｐ．から商業的に入手可能な、Ｈｙｔｅｍｐ（商標）ＡＲ１２およびＡＲ２１４アルキルアクリレートゴム；Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｈｙｐａｌｏｎ（商標）クロロスルホン化ポリエチレンゴム；およびＧｏｏｄｙｅａｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから商業的に入手可能なＧｏｏｄｙｅａｒ  Ｂｕｄｅｎｅ（商標）１２０７ポリブタジエンである。
【００２４】
ゴムは、例えば、過酸化物または硫黄硬化系、Ｃ−Ｃ開始剤、フリーラジカルを生成できる高エネルギー照射源、または、これらの組み合わせを使用して架橋される。具体的な実施例において、ゴムは過酸化物開始剤およびオプションのコエージェントを用いて架橋される。適切な過酸化物開始剤は、これに限定されないが、有機過酸化物、例えば、ジクミルペルオキシド；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレート；１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン；ジ−ｔ−ブチルペルオキシド；ジ−ｔ−アミルペルオキシド；ｔ−ブチルペルオキシド；ｔ−ブチルクミルペルオキシド；２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３；ジ（２−ｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピル）ベンゼン；ジラウリルペルオキシド；ジベンゾイルペルオキシド；ｔ−ブチルヒドロペルオキシド；ラウリルペルオキシド；ベンゾイルペルオキシド；およびそれらの組み合わせを含む。商業的に入手可能な適切な過酸化物の例は、これに限定されないが、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社から商業的に入手可能なＰｅｒｋａｄｏｘ（商標）ＢＣ、ＲＴ  Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＶａｒｏｘ（商標）過酸化物、例えば、Ｖａｒｏｘ（商標）ＡＮＳ  ベンゾイル過酸化ブルおよびＶａｒｏｘ（商標）２３１の１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサンを含む。
【００２５】
コエージェントは硬化状態を増大させるために過酸化物とともに慣用的に使用されている。適切なコエージェントは、これに限定されないが、不飽和カルボン酸の金属塩；不飽和ビニル化合物および多価モノマー（例えばトリメチロールプロパントリメタクリレート）；フェニレンビスマレイミド（例えば、フェニルビスマレイミド）；およびこれらの組み合わせを含む。適切な不飽和カルボン酸の金属塩の具体的な例は、これに限定されないが、アクリレート、ジアクリレート、メタクリレート、およびジメタクリレートの１または複数の金属塩であり、ここで、金属がマンガン、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、リチウム、ニッケル、およびナトリウムである具体的な実施例では、コエージェントはアクリレート、ジアクリレート、メタクリレート、およびジメタクリレートの亜鉛塩、およびこれらの混合物から選択される。他の具体的な実施例では、エージェントは亜鉛ジアクリレートである。
【００２６】
過酸化物開始剤およびコエージェントの量は、所望の硬度を実現するために可変できる。例えば、１実施例において、内側コア層の組成物は、０．２５〜１．５０ｐｈｒの過酸化物開始剤を有し、コエージェントがない、または実質的にコエージェントがない（すなわち、１ｐｈｒ未満のコエージェント）、または低いレベルのコエージェントしか含まない（例えば、１０ｐｈｒ以下、または１０ｐｈｒ未満、または５ｐｈｒ以下、または５ｐｈｒ未満、または、１ｐｈｒ以下、または１ｐｈｒ未満）過酸化物硬化ゴムである。他の具体的な実施例において、ゴムは、硫黄および／または促進剤を用いて架橋される。適切な促進剤は、これに限定されないが、グアニジン（例えば、ジフェニルグアニジン、トリフェニルグアニジン、および、ジ−オルト−トリルグアニジン）；チアゾール（例えば、メルカプトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド、メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、および、２，４−ジニトロフェニルメルカプトベンゼンチアゾール）；スルフェンアミド（例えば、Ｎ−シクロヘキシルベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチルベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチルベンゾチアジルスルフェンアミド、およびＮ，Ｎ'−ジシクロヘキシルベンゾチアジルスルフェンアミド）；チウラムスルフィド（たとえばテトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフェート、４−モルホリニル−２−ベンゾチアゾールジスルフィド、および、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド）；ジチオカルバメート（例えば、ピペリジンペンタメチレンジチオカルバメート、亜鉛ジエチルジチオカルバメート、ナトリウムジエチルジチオカルバメート、亜鉛エチルフェニルジチオカルバメート、および、ビスマスジメチルジチオカルバメート）；チオ尿素（例えば、エチレンチオ尿素、Ｎ，Ｎ'−ジエチルチオ尿素、および、Ｎ，Ｎ'−ジフェニルチオ尿素）；キサントエート（例えば、亜鉛シソプロピルキサントエート、ナトリウムイソプロピルキサントエート、および、亜鉛ブチルキサントエート）；ジチオホスフェート；および、アルデヒドアミン（例えばヘキサンメチレンテトラミン、およびエチリデンアニリン）を含む。
【００２７】
架橋系はオプションとして１または複数の活性剤を含み、これは、金属酸化物（例えば亜鉛酸化物およびマグネシウム酸化物）、並びに脂肪酸および脂肪酸の塩（例えば、ステアリン酸、亜鉛ステアリン酸、オレイン酸、およびブチルアンモニアオレイン酸）から選択される。ゴム組成物は、加硫に先立って処理中にゴムがスコーチするのを防ぐためにオプションとしてスコーチ遅延剤を含む。適切なスコーチ遅延剤は、これに限定されないが、サリチル酸、安息香酸、アセチルサリチル酸、無水フタル酸、ナトリウムアセテート、および、Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミドを含む。
【００２８】
ゴム組成物は、ベースゴムの酸化劣化を阻止または防止するためにオプションとして１または複数の酸化防止剤を含む。いくつかの酸化防止剤はフリーラジカル捕捉剤としても働く。そのため、組成物中に酸化防止剤が含まれると、使用される開始剤の量はここで開示される量と同等かそれより大きくなる。適切な酸化防止剤は、これに限定されないが、ヒドロキノン酸化防止剤、フェノール酸化防止剤、および、アミン酸化防止剤を含む。ゴム組成物はオプションとして０．０５ｐｈｒから１０．０ｐｈｒの柔軟化・高速化剤（ｓｏｆｔ  ａｎｄ  ｆａｓｔ  ａｇｅｎｔ）を含み、これは、有機硫黄および金属含有有機硫黄化合物；モノ、ジ、およびポリスルフィド、チオール、メルカプト化合物を含む有機硫黄化合物；有機硫黄化合物と無機硫黄化合物とのブレンド；グループＶＩＡの化合物；硫黄または金属を含まない置換または非置換芳香族有機化合物；芳香族有機金属化合物；ヒドロキノン；ベンゾキノン；キンヒドロン；カテコール；レソルシノール；およびこれらの組み合わせから選択される。具体的な実施例では、柔軟化・高速化剤は、亜鉛ペンタクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、ジトリルジスルフィド、ジフェニルジスルフィド、ジキシルジスルフィド、２−ニトロリソルシノールおよびこれらの組み合わせから選択される。
【００２９】
ゴム組成物は、オプションとして１または複数のフィラーを含む。フィラーの例は、沈降水和シリカ、クレイ、タルク、アスベスト、ガラス繊維、アラミド繊維、マイカ、メタ珪酸カルシウム、硫酸亜鉛、硫酸バリウム、硫化亜鉛、リトポン、ケイ酸塩、炭化珪素、珪藻土、炭酸塩（例えば炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、および炭酸マグネシウム）、金属（例えば、チタン、タングステン、アルミニウム、ビスマス、ニッケル、モリブデン、鉄、鉛、銅、ホウ素、コバルト、ベリリウム、亜鉛、錫）、金属合金（例えば、スチール、黄銅、青銅、炭化ホウ素ウィスカー、および、炭化タングステンウィスカー）、酸化物（例えば、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉄、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、および、酸化ジルコニウム）、粒子炭素質材料（例えば、グラファイト、カーボンブラック、コットンフロック、天然ビチューメン、セルロースフロック、および、レザー繊維）、マイクロバルーン（例えば、ガラスおよびセラミック）、フライアッシュ、粉砕されて再利用されるコア材料、ナノフィラーおよびこれらの組み合わせを含む。
【００３０】
ゴム組成物は、また、１または複数の添加剤を含んでよく、これは、トランスイソプレン（例えば、Ｋｕｒａｒａｙ  Ｃｏ．，Ｌｔｄから商業的に入手可能なＴＰ−３０１トランスポリイソプレン）、トランスブタジエン、およびポリアルケナマーゴムのような処理助剤；処理オイル；可塑剤；着色剤；蛍光剤；化学膨張・発泡剤；消泡剤；安定化剤；軟化剤；衝撃修正剤；フィリーラジカル捕捉剤；オゾン化防止剤（例えばｐ−ペニレンジアミン）；その他から選択される。ゴム組成物中に存在する添加剤の量は、典型的には、ベースポリマーの１００部の重量を基準にして、下限が０部または５部であり、上限が１０部または２０部または５０部または１００部または１５０部の範囲内である。
【００３１】
具体的な実施例において、内側コア層の組成物は、基本的には、ポリブタジエン、０．２５から１．５０ｐｈｒの過酸化物、オプションのコエージェント、金属酸化物、金属炭酸塩、フィラー（１または複数）、添加物（１または複数）、および処理助剤のうちの１つまたは複数からなるゴム組成物である。この実施例の具体的な側面において、内側コア層の１２５ｆｔ／ｓの反発係数（「ＣＯＲ」）は、０．７００以下、または０．６５０以下、または０．６００以下、または０．５５０以下であり、コアの全体のＣＯＲは、０．７９５以上、または０．８００以上、または０．８１０以上、または０．８１５以上、または０．８２０以上である。この実施例の他の具体的な側面において、ゴムの内側層組成物のトランス含有量は、中心で、２％以下、または２％未満であり、内側コア層の表面で、２％以下、または２％未満である。
【００３２】
ゴム、開始剤、コエージェント、フィラー、および添加剤の適切なタイプおよび量は、例えば、米国特許第６，５６６，４８３号、同第６，６９５，７１８号、同第６，９３９，９０７号、同第７，０４１，７２１号、および、同第７，１３８，４６０号により充分に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。特に適切なジエンゴム組成物は、例えば、米国特許出願公開第２００７／００９３３１８号にさらに開示され、その内容は参照してここに組み入れる。
【００３３】
外側コア層
Ｔｃ（１）高度に中和されたポリマー組成物
適切なＨＮＰ組成物は、ＨＮＰ、およびオプションのメルトフロー修正剤、添加物、および／またはフィラーを有する。ここの開示において、「ＨＮＰ」は存在する酸基の少なくとも７９％、好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％、さらに好ましくは少なくとも９５％、より好ましくは１００％が中和されたのちの酸ポリマーを指す。ＨＮＰは２またはそれ以上のＨＮＰのブレンドであって良いことに留意されたい。好ましい酸ポリマーは、α−オレフィンとＣ３−Ｃ８α，βエチレン系不飽和カルボン酸とのコポリマーであり、オプション押して軟化モノマーを含む。αオレフィンは好ましくは（メタ）アクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、およびイタコン酸から選択される。（メタ）アクリル酸がとくに好ましい。オプションの軟化モノマーは、アルキル（メタ）アクリレートでアルキル基が１から８個の炭素原子を有するものから好ましくは選択される。好ましい酸ポリマーは、これに限定されないが、α−オレフィンがエチレンで、酸が（メタ）アクリル酸で、オプションの軟化モノマーが（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、およびエチル（メタ）アクリレートから選択される場合の酸ポリマーである。
【００３４】
ＨＮＰを形成するために適切な酸コポリマーは、また、すでに部分的に中和されている酸コポリマーを含む。適切な部分的に中和された酸コポリマーの例は、これに限定されないけれども、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー；Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃ．から商業的に入手可能なＡｃｌｙｎ（商標）アイオノマー；およびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマーを含む。Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＤｕＰｏｎｔ（商標）ＨＰＦ１０００およびＤｕＰｏｎｔ（商標）ＨＰＦ２０００アイオノマー材料も適切である。いくつかの実施例において、超低弾性率アイオノマー（「ＶＬＭＩ−」）型のエチレン酸コポリマーはＨＮＰを形成するのに最適であり、これは例えばＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＳｕｒｌｙｎ（商標）６３２０、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８１２０、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８３２０、およびＳｕｒｌｙｎ（商標）９３２０である。
【００３５】
α−オレフィンは、典型的には、酸コポリマー中に、酸コポリマーの重量に基づいて、１５ｗｔ％以上、または２５ｗｔ％以上、または４０ｗｔ％以上、または６０ｗｔ％以上の量だけ存在する。酸は、典型的には、酸コポリマー中に、酸コポリマーの総重量を基準にして、下限が１または２または４または６または８または１０または１２または１５または１６または２０ｗｔ％で上限が２０または２５または２６または３０または４０ｗｔ％の範囲の量だけ、存在する。オプションの柔軟化モノマーは、典型的には、酸コポリマー中に、酸コポリマーの総重量を基準にして、下限が０または１または３または５または１１または１５または２０ｗｔ％で上限が２３または２５または３０または３５または５０ｗｔ％の範囲の量だけ、存在する。
【００３６】
さらには、適切なアイオノマーは、例えば、米国特許第５，６９１，４１８号、同第６，５６２，９０６号、同第６，６５３，３８２号、同第６，７７７，４７２号、同第６，７６２，２４６号、同第６，８１５，４８０号、および同第６，９５３，８２０号、並びに、米国特許出願公開第２００５／０１４８７２５号、同第２００５／００４９３６７号、同２００５／００２０７４１号、同第２００４／０２２０３４３号、および同第２００３／０１３０４３４号に開示されており、これらの内容は参照してここに組み入れる。
【００３７】
ＨＮＰは、オプションとして高分子量の有機酸またはその酸の存在の下で、酸コポリマーを十分な量のカチオン源と反応させ、少なくとも全酸基の７０％、好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％、さらにより好ましくは少なくとも９５％、さらに好ましくは１００％を中和させるようになして、形成する。適切な可塑剤はさらに以下に説明する。具体的な実施例において、組成物中に存在する全酸基の１００を超える量、または１０５％以上、または１１０％以上、または１１５％以上、または１２０％以上、または１２５％以上、または２００％以上、または２５０％以上を理論的に中和するのに十分な量だけ存在する。酸ポリマーは、オプションの高分子量有機酸またはその塩およびカチオン源と同時に反応させられて良く、または、酸ポリマーは、カチオン源の付加に先立って、、オプションの高分子量有機酸またはその塩と反応させられて良い。
【００３８】
適切なカチオン源は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、および遷移金属の金属イオンおよび化合物；希土類元素の金属イオンおよび化合物；およびそれらの組み合わせを含む。好ましいカチオン源は、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、亜鉛、錫、リチウム、および希土類金属の金属イオンおよび化合物である。酸コポリマーは、ＨＮＰを生成するために酸コポリマーをカチオン源に接触させる前に、部分的に中和されていて良い。アイオノマー、および、アイオノマーがそれに基づく酸コポリマーを準備する方法は、例えば、米国特許第３，２６４，２７２号、同第４，３５１，９３１号、および米国特許出願公開第２００２／００１３４１３号に開示されている。
【００３９】
適切なカチオン源はアルカリ金属、アルカリ土類金属、および遷移金属の金属イオンおよび化合物；希土類元素の金属イオンおよび化合物；シリコーン、シランおよび珪酸塩誘導体および錯体配位子；およびそれらの組み合わせを含む。好ましいカチオン源は、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、亜鉛、錫、リチウム、および希土類金属の金属イオンおよび化合物である。酸コポリマーは、当該酸コポリマーをカチオン源に接触させてＨＮＰを生成するのに先立って少なくとも部分的に中和させてよい。アイオノマー、および、アイオノマーがそれに基づく酸コポリマーを準備する方法は、例えば、米国特許第３，２６４，２７２号、同第４，３５１，９３１号、および米国特許出願公開第２００２／００１３４１３号に開示されている。
【００４０】
適切な高分子量有機酸は、脂肪族有機酸、芳香族有機酸、飽和モノ−官能性有機酸、不飽和モノ−官能性有機酸、マルチ不飽和モノ−官能性有機酸、およびそれらのダイマー化された誘導体である。適切な有機酸の例は、これに限定されないが、カプロン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸、ミリスチン酸、安息香酸、パルミチン酸、フェニルアセチル酸、ナフタレン酸、およびこれらのダイマー化された誘導体を含む。有機酸は、脂肪族、モノ−官能性（飽和した、不飽和の、又は多不飽和の）有機酸である。これらの有機酸の塩も使用することができる。この考案の有機酸の塩は、バリウム、リチウム、ナトリウム、亜鉛、ビスマス、クロム、コバルト、銅、カリウム、ストロンチウム、チタン、タングステン、マグネシウム、セシウム、鉄、ニッケル、銀、アルミニウム、スズ、又はカルシウムの塩、脂肪酸の塩、特にステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノール酸、これらのダイマー化された誘導体の塩およびこれらの組み合わせを有する。適切な有機酸およびその塩は例えば米国特許第６，７５６，４３６号に十分に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。具体的な実施例において、ＨＮＰ組成物は、２０ｐｈｒ以上、または２５ｐｈｒ以上、または３０ｐｈｒ以上、または３５ｐｈｒ以上、または４０ｐｈｒ以上の量だけ有機酸塩を有する。
【００４１】
この考案の比較的柔らかいＨＮＰ組成物は、オプションとして１または複数のメルトフロー修正剤を含んでも良い。組成物中のメルトフロー修正剤の量は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、条件Ｅ、１９０°Ｃで、２１６０グラムの錘を用いて測定したときに、組成物のメルトフロー指数が少なくとも０．１ｇ／１０分、好ましくは０．５ｇ／１０分〜１０．０ｇ／１０分、さらに好ましくは１．０ｇ／１０分〜６．０ｇ／１０分の範囲であるように、容易に決定される。
【００４２】
適切なメルトフロー修正剤は、これに限定されないが、上述の高分子量有機酸およびその塩、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ尿素、多価アルコール、およびこれらの組み合わせを含む。また米国特許第７，３６５，１２８号よび同第７，４０２，６２９号に開示されている非脂肪酸メルトフロー修正剤も適切であり、これらの内容は参照してここに組み入れる。
【００４３】
この考案のＨＮＰ組成物は、組成物の全重量を基準にして、下限が０または５または１０ｗｔ％で上限が１５または２０または２５または３０または５０ｗｔ％の範囲内の量のオプションの添加物および／またはフィラーを含む。適切な添加物およびフィラーは、これに限定されないが、化学膨張および発泡剤、光学的明色化剤、着色剤、蛍光剤、白色剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、消泡剤、処理助剤、雲母、タルク、ナノフィラー、酸化防止剤、安定化剤、軟化剤、香料成分、可塑剤、衝撃修正剤、ＴｉＯ２、酸コポリマーワックス、界面活性剤、およびフィラー、例えば、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、クレイ、タングステン、炭化タングステン、シリカ、鉛シリケート、リグランド（リサイクルした材料）、およびこれらの混合物を含む。適切な添加剤は例えば米国特許出願公開第２００３／０２２５１９７号に十分に説明されており、参照してここに組み入れる。
【００４４】
具体的な実施例では、比較的硬いＨＮＰ組成物のＭＶＴＲは８ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下（すなわち３．２ｇ−ｍｍ／ｍ２日以下）、または、５ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下（すなわち２．０ｇ−ｍｍ／ｍ２日以下）、または、３ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下（すなわち１．２ｇ−ｍｍ／ｍ２日以下）、または、２ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下（すなわち０．８ｇ−ｍｍ／ｍ２日以下）、１ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日以下（すなわち０．４ｇ−ｍｍ／ｍ２日以下）、または１ｇ−ｍｉｌ／１００ｉｎ２／日未満（すなわち０．４ｇ−ｍｍ／ｍ２日未満）である。適切な水蒸気耐性のＨＮＰ組成物は例えば米国特許出願公開第２００５／０２６７２４０号、同第２００６／０１０６１７５号、および同第２００６／０２９３４６４号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００４５】
この考案のＨＮＰ組成物は、これを製造するためのいずれの具体的な方法または具体的な装置に限定さらない。好ましい実施例において、組成物はつぎのプロセスで準備される。酸ポリマー、並びにオプションのメルトフロー修正剤およびオプションの添加物／フィラーが、同時にまたは個別に、溶融押出機、例えば、シングルまたはツインスクリュー押出機に供給される。カチオン源の適切な量を、溶融した酸ポリマーに添加して、存在するすべての酸基の少なくとも７０％、または少なくとも８０％、または少なくとも９０％、または少なくとも９５％、または１００％を中和するようになす。オプションとして、カチオン源は、組成物中に存在するすべての酸基の、理論上、１０５％以上、または１１０％以上、または１２０％以上または１２５％以上、または２００％以上、または２５０％以上を中和するのに十分な量だけ添加される。酸ポリマーは、上述のプロセスに先立って少なくとも部分的に中和されていて良い。成分は、金型ヘッドからストランドとして押し出される前に集中的に混合される。
【００４６】
ＨＮＰ組成物は、オプションとして、以下から選択される少なくとも１つの付加的なポリマー成分を有する。すなわち、付加的なポリマー成分は、例えば米国特許出願公開第２００６／０１２８９０４号に開示されるような部分的に中和されたアイオノマー（この文献の内容は参照してここに組み入れる）；二相性（ｂｉｍｏｄａｌ）アイオノマー（例えば米国特許出願公開第２００４／０２２０３４３号および米国特許第６，５６２，９０６号、同第６，７６２，２４６号、同第７，２７３，９０３号、同第８，１９３，２８３号、同第８，４１０，２１９号、および同第８，４１０，２２０号に開示されているようなものであり、その内容は参照してここに組み入れる）、とくにＥ．Ｉ．ＤｏＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＳｕｒｌｙｎ（商標）ＡＤ１０４３ｍ１０９２、および１０２２アイオノマー樹脂；ロジン修正アイオノマー（ｍｏｄｉｆｉｅｄ  ｗｉｔｈ  ｒｏｓｉｎ、例えば米国特許出願公開第２００５／００２０７４１号に開示されているようなものであり、その内容は参照してここに組み入れる）；柔軟かつ弾力のあるエチレンコポリマー（例えば米国特許出願公開第２００３／０１１４５６５号に開示されるようなものであり、その内容は参照してここに組み入れる）；ポリオレフィン、例えば、直鎖または分岐または環状のＣ２−Ｃ４０のオレフィン、具体的には、１または複数のＣ２−Ｃ４０のオレフィン、Ｃ３−Ｃ２０のα−オレフィン、または、Ｃ３−Ｃ１０のα−オレフィンで共重合したエチレンまたはプロピレンを含むポリマー；ポリアミド；ポリエステル；ポリエーテル；ポリカーボネート；ポリスルホン；ポリアセタール；ポリラクトン；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂；ポリフェニレンオキシド；ポリフェニレンスルフィド；スチレン−アクリロニトリル樹脂；スチレンマレイン酸無水物；ポリイミド；芳香族ポリケトン；アイオノマーおよびアイオノマー先駆体、酸コポリマー、米国特許第６，７５６，４３６号、同第６，８９４，０９８号および同第６，９５３，８２０号に開示されるような、通常のＨＮＰ（これら文献の内容は参照してここに組み入れる）；ポリウレタン；グラフト化または非グラフト化メタローセン触媒ポリマー、シングルサイト触媒重合ポリマー、高結晶性酸ポリマー、カチオン性アイオノマー、およびこれらの組み合わせ；天然および合成ゴム（これに限定されないが、エチレンプロピレンゴム（「ＥＰＲ」）、エチレンプロピレンジエンゴム（「ＥＰＤＭ」）、スチレンブロックコポリマーゴム（例えばＳＩ、ＳＩＳ、ＳＢ、ＳＢＳ、ＳＩＢＳ等であり、「Ｓ」はスチレン、「Ｉ」はイソブチレン、「Ｂ」はブタジエンである）、ブチルゴム、ハロブチルゴム、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのコポリマー、イソブチレンおよびパラ−アルキルスチレンのハロゲン化コポリマー、天然ゴム、ポリイソプレン、ブタジエンのアクリロニトリルによるコポリマー、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩化イソプレンゴム、およびポリブタジエンゴム（シスおよびトランス）を含む）である。さらに他の適切なブレンドポリマーは米国��許第５，９８１，６５８号、例えばその第１４欄、第３０−５６行に開示されているものを含み、参照してその内容をここに組み入れる。当該ブレンドは、リアクターの後のブレンドにより、リアクターブレンドと直列にリアクターを結合することにより、また、同一のリアクターに複数の触媒を用いて複数種類のポリマーを製造することにより、製造できる。ポリマーは押出機に入れる前に混合してもよいし、押出機中で混合してもよい。具体的な実施例において、ＨＮＰ組成物は、酸コポリマーおよび付加的なポリマー成分を有し、ここで、付加的なポリマー成分は、非酸ポリマーであり、当該非酸ポリマーは、酸コポリマーおよび非酸ポリマーの結合重量を基準にして、５０ｗｔ％より多くの量、または下限が５０または５５または６０または６５または７０で上限が８０または８５または９０の範囲内の量だけ存在す。他の具体的な実施例において、ＨＮＰ組成物は、酸ポリマーおよび付加的なポリマー成分を有し、ここで、付加的なポリマー成分は、非酸ポリマーであり、当該非酸ポリマーは、酸コポリマーおよび非酸ポリマーの結合重量を基準にして、５０ｗｔ％未満の量、または下限が１０または１５または２０または２５または３０で上限が４０または４５または５０の範囲内の量だけ存在する。
【００４７】
この考案のＨＮＰ組成物は、混ざりものがない（すなわち、充填されていない）形態では、好ましくは、０．９５ｇ／ｃｃから０．９９ｇ／ｃｃの比重を有する。任意の適切な、有機または無機のフィラー、フレーク、ファイバ、粒子、その他をＨＮＰ組成物に添加して比重を増減させ、とくにゴルフボール内の重量分散を調整してよく、これは米国特許第６，４９４，７９５号、同第６，５４７，６７７号、同第６，７４３，１２３号、同第７，０７４，１３７号、および同第６，６８８，９９１号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００４８】
具体的な実施例において、ＨＮＰ組成物は、米国特許第７，４６８，００６号に開示される比較的柔らかなＨＮＰ組成物、および米国特許第７，２０７，９０３号に開示される低弾性率ＨＮＰから選択され、これらの内容は参照してここに組み入れる。この実施例の具体的な側面において、ＨＮＰ組成物から形成された球の圧縮は、８０以下、または７０以下、または６５以下、または６０以下、または５０以下、または４０以下、または３０以下、または２０以下である。この実施例の他の具体的な側面において、ＨＮＰ組成物の材料硬度は、下限が４０または５０または５５ショアＣで上限が７０または８０または８７ショアＣであり、または材料硬度は５５ショアＤ以下であり、または、材料硬度は下限が１０または２０または３０または３７または３９または４０または４５ショアＤで上限が４８または５０または５２または５５または６０または８０ショアＤの範囲内である。この実施例のさらに他の側面において、ＨＮＰ組成物は、弾性率が、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０−Ｂに従って標準フレックスバーを用いて測定して、下限が１，０００または５，０００または１０，０００ｐｓｉで上限が１７，０００または２５，０００または２８，０００または３０，０００または３５，０００または４５，０００または５０，０００または５５，０００ｐｓｉの範囲内であるＨＰＮを有する。
【００４９】
他の具体的な側面において、ＨＮＰ組成物は、米国特許第７，４６８，００６号に開示される比較的柔らかなＨＮＰ組成物、および米国特許第７，２０７，９０３号に開示される高弾性率ＨＮＰから選択され、これらの内容は参照してここに組み入れる。この実施例の具体的な側面において、ＨＮＰ組成物から形成された球の圧縮は、７０以上、または８０以上であり、あるいは、下限が７０または８０または９０または１００で上限が１１０または１３０または１４０の範囲内である。この実施例の他の具体的な側面において、ＨＮＰ組成物の材料硬度は、３５ショアＤ以上、または４５ショアＤ以上、あるいは、下限が４５または５０または５５または５７または５８または６０または６５または７０または７５ショアＤで上限が７５または８０または８５または９０または９５ショアＤの範囲内である。この実施例のさらに他の側面において、ＨＮＰ組成物は、弾性率が、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０−Ｂに従って標準フレックスバーを用いて測定して、下限が２５，０００または２７，０００または３０，０００または４０，０００または４５，０００または５０，０００または６０，０００ｐｓｉで上限が７２，０００または７５，０００または１００，０００または１５０，０００ｐｓｉの範囲内であるＨＰＮを有する。
【００５０】
適切なＨＰＮ組成物はさらに米国特許第６，６５３，３８２号、同第６，７５６，４３６号、同第６，７７７，４７２号、同第６，８１５，４８０号、同第６，８９４，０９８号、同第６，９１９，３９３号、同第６，９５３，８２０号、同第６，９９４，６３８号、および同第７，３７５，１５１号に開示されており、これらの内容は参照してここに組み入れる。
【００５１】
具体的な実施例において、ＨＮＰ組成物は、酸ポリマー、非酸ポリマー、カチオン源、および脂肪酸またはその金属塩をブレンドすることにより形成される。この考案の説明において、無水マレイン酸修正ポリマーは、ＨＮＰ組成物を生成するためのポリマー処理の間に酸形態へと開環できる無水物基を有するけれども、ここでは、非酸ポリマーとして定義される。無水マレイン酸基は、ポリマーにグラフト化され、比較的顕著に低いレベルしか存在せず、酸ポリマーの場合のようには、ポリマー主鎖を構成しない。これはもっぱら、エチレンおよび酸のＥ／ＸおよびＥ／Ｘ／Ｙコポリマーであり、特にメタクリル酸およびアクリル酸とのコポリマーである。
【００５２】
この実施例の具体的な側面において、酸ポリマーは、オプションとして、ｎ−ブチルアクリレートおよびイソ−ブチルアクリレートから選択された軟化モノマーうぃ含有する、エチレン−アクリル酸およびエチレン−メタクリル酸コポリマーから選択される。酸ポリマーは、好ましくは、下限が２または１０または１５または１６モル％で上限が２０または２５または２６または３０モル％の範囲で酸を含有する。とくに適切な商業的に入手可能な酸ポリマーは、これに限定されないが、以下の表Ｉに示されるものを含む。
【表１】
0003208065.tif 000003
Ｎｕｃｅｌ（Ｒ）酸ポリマーはＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なである。
Ｅｓｃｏｒ（Ｒ）酸ポリマーはＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手できる。
Ａ−Ｃ（Ｒ）酸ポリマーはＨｏｎｅｙｗｅｌｌ  ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｃから商業的に入手できる。
Ｐｒｉｍａｃｏｒ（Ｒ）酸ポリマーおよびＡＵＳ酸ポリマーはＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手できる。
【００５３】
この実施例の他の具体的な側面において、非酸ポリマーはエラストマーポリマーである。適切なエラストマーポリマーは、これに限定されないが、エチレン−アルキルアクリレートポリマー、とくに、ポリエチレン−ブチルアクリレート、ポリエチレン−メチルアクリレート、およびポリエチレン−エチルアクリレート；
【００５４】
とくに適切な商業的に入手可能な非酸ポリマーの例は、これに限定されないが、Ａｅｋｅｍａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、Ｌｏｔａｄｅｒ（商標）エチレン−アルキルアクリレートポリマーおよびＬｏｔｙｌ（商標）エチレン−アルキルアクリレートポリマー、とくに、Ｌｏｔａｄｅｒ（商標）４２１０、４６０３、４７００、４７２０、６２００、８２００、およびＡＸ８９００；Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｅｌｖａｌｏｙ（商標）ＡＣエチレン−アルキルアクリレートポリマー、とくにＡＣ１２２４、ＡＣ１３３５、ＡＣ２１１６、ＡＣ３１１７、ＡＣ３４２７、およびＡＣ３４０３５；Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（商標）エラストマーポリマー、例えば、エチレンビニルアセテート、ポリエチレン、メタローセン触媒ポリエチレン、エチレンプロピレンゴム、およびポリプロピレン、とくに、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（商標）Ｎ５２５、Ｃ１９０、Ｃ２５０、Ａ５６０、Ｎ４１６、Ｎ４９３、Ｎ６１４、Ｐ６１４、Ｍ６０３、Ｅ１００、Ｅ１５８、Ｅ２２６、Ｅ２６５、Ｅ５２８、およびＥ５８９；Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌから商業的に入手可能な、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ａ−Ｃポリエチレンおよび酸化ポリエチレン、例えば、Ａ−Ｃ６５５およびＡ−Ｃ３９５；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｎｏｒｄｅｌ（商標）ＩＰゴム、Ｅｌｉｔｅ（商標）ポリエチレン、Ｅｎｇａｇｅ（商標）エラストマー、および、Ａｍｐｌｉｆｙ（商標）官能化ポリマー、とくにＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＧＲ２０７、ＧＲ２０８、ＧＲ２０９、ＧＲ２１３、ＧＲ２１６、ＧＲ３２０、ＧＲ３８０、およびＥＡ１００；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｅｎａｂｌｅ（商標）メタローセンポリエチレン、Ｅｘａｃｔ（商標）プラストマー、Ｖｉｓｔｍａｘｘ（商標）ポリエチレンベースのエラストマーおよびＶｉｓｔａｌｏｎ（商標）ＥＰＤＭゴム；ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌから商業的に入手可能な、Ｓｔａｒｆｌｅｘ（商標）メタローセン直鎖低密度ポリエチレン；Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｅｌｖａｌｏｙ（商標）ＨＰ４０５１、ＨＰ４４１、ＨＰ６６１、およびＨＰ６６２エチレン−ブチルアクリレート−一酸化炭素ポリマー；Ａｒｋｅｍａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、Ｅｖａｔａｎｅ（商標）という、１８から４２％のビニルアセテート含有量を具備するエチレン−ビニルアセテートポリマー；Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｅｌｖａｘ（商標）という、７．５から４０％のビニルアセテート含有量を具備するエチレン−ビニルアセテートポリマー；Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｖａｍａｃ（商標）Ｇという、エチレン、メタクリレート、および加硫点モノマー（ｃｕｒｅ  ｓｉｔｅ  ｍｏｎｏｍａｅｒ）のターポリマー；Ｅｘｘ��ｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｖｉｓｔａｌｏｎ（商標）ＥＰＤＭゴム；Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｎｃから商業的に入手可能な、Ｋｒａｔｏｎ（商標）スチレンブロックコポリマー、とくにＫｒａｔｏｎ（商標）ＦＧ１９０１ＧＴ、ＦＧ１９２４ＧＴ、およびＲＰ６６７０ＧＴ；Ｋｕｒａｒａｙ  Ｃｏ．  Ｌｔｄ．から商業的に入手可能な、Ｓｅｐｔｏｎ（商標）スチレンブロックコポリマー；Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｈｙｔｅｌ（商標）ポリエステルエラストマー、とくにＨｙｔｅｌ（商標）３０７８、４０６９、および５５５６；Ｃｅｌａｎｅｓｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、Ｒｉｔｅｆｌｅｘ（商標）ポリエステルエラストマー；Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃから商業的に入手可能な、Ｐｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミド、とくにＰｅｂａｘ（商標）２５３３、３５３３、４０３３、および５５３３；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ａｆｆｉｎｉｔｙ（商標）およびＡｆｆｉｎｉｔｙ（商標）ＧＡエラストマー、Ｖｅｒｓｉｆｙ（商標）エチレン−プロピレンコポリマーエラストマー、およびＩｎｆｕｓｅ（商標）オレフィンブロックコポリマー；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｅｘｘｅｌｏｒ（商標）ポリマー樹脂、とくにＥｘｘｅｌｏｒ（商標）ＰＥ１０４０、ＰＯ１０１５、ＰＯ１０２０、ＶＡ１２０２、ＶＡ１８０１、ＶＡ１８０３、およびＶＡ１８４０；および、Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、Ｒｏｙａｌｔｕｆ（商標）ＥＰＤＭ、とくにＲｏｙａｌｔｕｆ（商標）４９８という、非晶質ＥＰＤＭをベースにした無水マレイン酸修正ポリオレフィン、およびＲｏｙａｌｔｕｆ（商標）４８５という、半結晶ＥＰＤＭをベースにした無水マレイン酸修正ポリオレフィンを含む。
【００５５】
とくに適切な商業的に入手可能なエラストマーポリマーは、これに限定されないが、以下の表ＩＩに示されるものを含む。
【表２】
0003208065.tif 000004
【００５６】
酸ポリマーおよび非酸ポリマーは、混合されてカチオン源と反応させられ、存在するすべての酸基の少なくとも８０％が中和させられるようになす。この考案は、酸ポリマー、非酸ポリマー、およびカチオン源の混合の具体的な順番に限定されないことに留意されたい。具体的な実施例において、脂肪酸またはその金属塩は、当該脂肪酸またはその金属塩が、ＨＮＰ組成物の総重量の基準にして、当該ＨＮＰ中に１０ｗｔ％から６０ｗｔ％、または、下限が１０または２０または３０または４０ｗｔ％で上限が４０または５０または６０ｗｔ％の範囲内の量だけ存在するような量だけ使用される。適切なカチオン源および脂肪酸およびその金属塩はさらに上に開示される。
【００５７】
この実施例の他の具体的な側面において、酸ポリマーは、酸含有量が１９ｗｔ％以上のエチレン−アクリル酸ポリマーであり、当該非酸ポリマーが、オプションとして無水マレイン酸で修正された、メタローセン触媒エチレン−ブテンコポリマーであり、カチオン源がマグネシウムであり、脂肪酸またはその金属塩が組成物の総重量を基準にして、２０〜５０ｗｔ％だけ組成物中に存在するマグネシウムオレエートである。
【００５８】
例えば、以下の商業的に入手可能な材料を用いて良い。
Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌから商業的に入手可能な、アクリル酸含有量が１５％のＡ−Ｃ（商標）５１２０エチレンアクリル酸コポリマー、アクリル酸含有量が２０％のＡ−Ｃ（商標）５１８０エチレンアクリル酸コポリマー、Ａ−Ｃ（商標）３９５高密度酸化ポリエチレンホモポリマー、およびＡ−Ｃ（商標）５７５エチレン無水マレイン酸コポリマー；Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能なＣＢ２３高シスネオジム触媒ポリブタジエンゴム；Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓから商業的に入手可能なＣＡ１７００大豆脂肪酸、ＣＡ１７２６リノール酸、およびＣＡ１７２５共益リノール酸；Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから商業的に入手可能なＣｅｎｔｕｒｙ（商標）１１０７分岐および直鎖１１８脂肪酸の高純度イソステアリン酸混合物；Ａ．  Ｓｃｈｕｌｍａｎ  Ｉｎｃから商業的に入手可能な、アクリル酸含有量が１３％のＣｌａｒｉｘ（商標）０１１３７０−０１エチレンアクリル酸コポリマー、および、アクリル酸含有量が１５％のＣｌａｒｉｘ（商標）０１１５３６−０１エチレンアクリル酸コポリマー；Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、メチルアクリレート含有量が２４ｗｔ％のＥｌｖａｌｏｙ（商標）ＡＣ１２２４エチレン−メチルアクリレートコポリマー、メチルアクリレート含有量が３５ｗｔ％のＥｌｖａｌｏｙ（商標）ＡＣ１３３５エチレン−メチルアクリレートコポリマー、エチルアクリレート含有量が１６ｗｔ％のＥｌｖａｌｏｙ（商標）ＡＣ２１１６エチレン−エチルアクリレートコポリマー、ブチルアクリレート含有量が２７ｗｔ％のＥｌｖａｌｏｙ（商標）ＡＣ３４２７エチレン−ブチルアクリレートコポリマー、および、ブチルアクリレート含有量が３５ｗｔ％のＥｌｖａｌｏｙ（商標）ＡＣ３４０３５エチレン−ブチルアクリレートコポリマー；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｅｓｃｏｒ（商標）ＡＴ−３２０エチレン酸ターポリマー；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、無水マレイン酸で官能化かれたＥｘｘｅｌｏｒ（商標）ＶＡ１８０３非晶質エチレンコポリマー；Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（商標）Ｎ５２５メタローセン触媒ポリエチレン、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（商標）Ｎ４１６化学的に修正されたエチレンエラストマー、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（商標）Ｃ１９０無水物修正エチレンビニルアセテートコポリマー、およびＦｕｓａｂｏｎｄ（商標）Ｐ６１４官能化ポリプロピレン；Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｈｙｔｒｅｌ（商標）３０７８超低弾性率熱可塑性ポリエステルエラストマー；Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｎｃから商業的に入手可能な、Ｋｒａｔｏｎ（商標）ＦＧ１９０１ＧＴのポリスチレン含有量が３０％のスチレンおよびエチレン／ブチレンをベースにした直鎖トリブロックコポリマー、および、Ｋｒａｔｏｎ（商標）ＦＧ１９２４ＧＴのポリスチレン含有量が１３％のスチレンおよびエチレン／ブチレンをベースにした直鎖トリブロックコポリマー；Ａｒｋｅｍａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、Ｌｏｔａｄｅｒ（商標）４６０３、４７００、および４７２０のエチレン、アクリル酸エステル、および無水マレイン酸のランダムコポリマー；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｎｏｒｄｅｌ（商標）ＩＰ４７７０高分子量半結晶性ＥＰＤＭゴム；Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）９−１、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）５９９、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）９６０、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）０４０７、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）０６０９、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）１２１４、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）２９０６、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）２９４０、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）３０７０７、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）３１００１、およびＮｕｃｒｅｌ（商標）ＡＥの酸コポリマー；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｐｒｉｍａｃｏｒ（商標）３１５０、３３３０、５９８０１、および５９９０１の酸コポリマー；Ｃｈｅｍｔｕｒａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、Ｒｏｙａｌｔｕｆ（商標）４９８の非晶質ＥＰＤＭをベースにした無水マレイン酸修正ポリオレフィン；Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから商業的に入手可能な。Ｓｙｌｆａｔ（商標）ＦＡ２のトールオイル脂肪酸；Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｖａｍａｃ（商標）Ｇのエチレン、メチルアクリレートおよび硬化サイトモノマーのターポリマー；および、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、アクリル酸含有量が１３．５％のＸＵＳ６０７５８．０８Ｌエチレンアクリル酸コポリマーである。
【００５９】
種々の組成物が、以下の表ＩＩＩに示される成分を用いて溶融ブレンドされた。組成物は、成分１および３の中に存在する酸基の１１０％を理論上中和するのに十分な量だけカチオン源を添加することにより、中和され、ただし、例７２を除く。この例７２では酸基の７５％を中和するのに十分な量だけカチオン源が添加された。水酸化マグネシウムがカチオン源として利用された。ただし、水酸化マグネシウムおよび水酸化ナトリウムが４：１の当量比で用いられた例６８を除く。成分１〜３およびカチオン源に加えて、例７１はエチレンオレエート可塑剤を含む。
【００６０】
使用された成分１および成分２の相対量は以下の表ＩＩＩに示され、成分１および２の結合重量を基準にしてｗｔ％で報告される。使用された成分３の相対量は以下の法ＩＩＩに示され、組成物の総重量を基準にしたｗｔ％で報告される。
【表３】
0003208065.tif 000005
【表４】
0003208065.tif 000006
【表５】
0003208065.tif 000007
【００６１】
各組成物のソリッド球は射出成型され、生成された球のソリッド球ＣＯＲ、圧縮、ショアＤ硬度、ショアＣ硬度が、２週間後に測定された。その結果は以下の表ＩＶに報告される。球の表面硬度は、対面する半球から取った多数の測定の平均から取得され、コアの分離線または表面欠陥、例えば穴または突起の上の測定を行わないように配慮する。硬度の測定はＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０「デュロメータによるゴムおよびプラスチックの凹み硬度」に従ってなされる。曲面ゆえに、表面硬度が読み取られる前にゴルフボールまたはゴルフボール組立体をデュロメータインデンタの真下に中心づけられるように配慮する必要がある。０．１単位まで読みとることが可能な較正済みの１つのデジタルデュロメータを硬度測定に用いる。デジタルデュロメータはその脚部を平行にし、自動スタンドの基部に取り付けなければならない。デュロメータ上の重量およびアタック速度がＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に適合するようにしなければならない。
【表６】
0003208065.tif 000008
＊＊は測定されない。
＊球が測定中に破損した。
【００６２】
数値下限および数値上限がここで示されるときには、これらの値に任意の組み合わせが採用できると理解されたい。ここに引用した全ての特許、刊行物、テスト手順書、および他の参考文献は、さらに優先権ドキュメントも含んで、参照してここに組み入れる。ただし、それは、そのような開示がこの考案と一貫性を有する範囲であり、そのような参照による組み込みを法令が許容する範囲である。
【００６３】
Ｔｃ（２）可塑化熱可塑性組成物
全般的には、この考案のゴルフボールの外側コア層を形成するのに使用される熱可塑性組成物は、（ａ）オプションとしてアルキルアクリレートおよびメタクリレートからなるグループから選択された軟化モノマーを含む、エチレンおよびα，β−不飽和カルボン酸のコポリマー、並びに（ｂ）可塑剤を有して良い。カチオン源は、組成物中に存在するすべての酸基を約０％から約１００％だけ中和するのに十分な量だけ存在して良い。好ましい実施例において、カチオン源は、組成物中に存在するすべての酸基の２０％より多くを中和するのに十分な量だけ存在する。１実施例において、熱可塑性組成物は脂肪酸塩を有する。
【００６４】
組成物は高度に中和されたポリマー（ＨＮＰ）；部分的に中和された酸ポリマー；またはわずかに中和された、またはまったく中和されていない酸ポリマー、およびこれらのブレンドを有して良く、これは以下にさらに説明する。例えば、上述した、Ｔｃ（１）の高度に中和されたポリマーが適切である。
【００６５】
熱可塑性組成物は、さらに、非酸ポリマー並びにオプションの添加物およびフィラーを有して良い。適切な非酸ポリマーは、例えば、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、メタローセン触媒ポリマー、シングルサイト触媒重合化ポリマー、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレンブロックコポリマーゴム、アルキルアクリレートゴム、および、これらの官能化誘導体を含む。
【００６６】
種々の可塑剤を内側コアの組成物中に使用して良い。例えば、熱可塑性組成物は、脂肪酸エステル、とりわけ、アルキルオレエート、および、より具体的にはエチルオレエートを含んで良い。熱可塑性組成物は、組成物の重量を基準にして、約３から約５０重量％の可塑剤、より好ましくは約８から約４２重量％、さらに好ましくは約１０から約３０重量％の可塑剤を有して良い。
【００６７】
この考案の可塑化ＨＮＰ組成物は、オプションとして１または複数のメルトフロー修正剤を含んでも良い。組成物中のメルトフロー修正剤の量は、ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、条件Ｅ、１９０°Ｃで、２１６０グラムの錘を用いて測定したときに、組成物のメルトフロー指数が少なくとも０．１ｇ／１０分、好ましくは０．５ｇ／１０分〜１０．０ｇ／１０分、さらに好ましくは１．０ｇ／１０分〜６．０ｇ／１０分の範囲であるように、容易に決定される。
【００６８】
慣用的なメルトフロー修正剤がこの考案の可塑化ＨＮＰ組成物に付加されることは必要ではない。そのようなメルトフロー修正剤はオプションである。メルトフロー修正剤が添加される場合には、伝統的なメルトフロー修正剤のグループから選択されて良く、そのようなメルトフロー修正剤は、これに限定されないが、上述の高分子量の有機酸およびその塩、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ尿素、多価アルコール、およびそれらの組み合わせを含む。適切な有機酸は、脂肪族有機酸、芳香族有機酸、飽和モノ官能性有機酸、不飽和モノ官能性有機酸、マルチ不飽和モノ官能性有機酸、およびそれらのダイマー誘導体である。米国特許第７，３６５，１２８号および同第７，４０２，６２９号に開示された非酸メルトフロー修正剤も適切であり、これらの内容は参照してここに組み入れる。しかしながら、上述のとおり、所定の可塑剤がこの考案の組成物に添加され、そのような可塑剤はいくつかの場合に組成物のメルトフローを修正できると考えられる。
【００６９】
適切なアイオノマー組成物は、それぞれ部分的なまたは高度に中和された、１または複数の酸ポリマー、ならびに、オプションの添加物、フィラー、および／またはメルトフロー修正剤を有する。適切な酸ポリマーは、α，β−エチレン系不飽和モノ−またはジカルボン酸のホモポリマーおよびコポリマーの塩、およびこれらの組み合わせであり、これはオプションとして軟化用モノマーを含み、好ましくは、１ｗｔ％から３０ｗｔ％、より好ましくは５ｗｔ％から２０ｗｔ％の酸含有量（中和される前）を有する。酸ポリマーは、好ましくは、金属カチオンおよびその塩、有機アミン化合物、アンモニウム、およびこれらの組み合わせのような、適切なカチオン源によって７０％以上、１００％を含むまで、中和される。好ましいカチオン源は、金属カチオンおよびその塩であり、ここで、金属は好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、鉛、錫、亜鉛、アルミニウム、マンガン、ニッケル、クロム、銅、またはこれらの組み合わせである。
【００７０】
適切な添加物およびフィラーは、例えば、化学膨張および発泡剤、光学的明色化剤、着色剤、蛍光剤、白色剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、消泡剤、処理助剤、雲母、タルク、ナノフィラー、酸化防止剤、安定化剤、軟化剤、香料成分、衝撃修正剤、酸コポリマーワックス、界面活性剤；無機フィラー、例えば、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化錫、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、雲母、タルク、クレイ、シリカ、鉛シリケート、その他；高比重金属粉末フィラー、例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末、その他；リグランドすなわち粉砕してリサイクルしたコア材料；およびナノフィラーを含む。適切なメルトフロー修正剤は、例えば、脂肪酸およびその塩、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリ尿素、多価アルコール、およびこれらの組み合わせを含む。
【００７１】
適切なアイオノマー組成物は、例えば、その内容を参照してここに組み入れる、米国特許出願公開第２００６／０１２８９０４号に開示されているような部分的に中和されたアイオノマーを、高度に中和されたポリマー（すなわち７０％以上中和されたもの）にブレンドしたものを含む。適切なアイオノマー組成物は、１または複数の部分的にまたは高度に中和されたポリマーの付加的な熱可塑性および熱硬化性材料とのブレンドも含み、これはそれに限定されないが非アイオノマー性酸コポリマー、エンジニアリング熱可塑性材料、脂肪酸／塩ベースの高度に中和されたポリマー、ポリブタジエン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリエステル、ポリカーボネート／ポリエステルブレンド、熱可塑性エラストマー、無水マレイン酸グラフト化メタローセン触媒ポリマーおよび他の慣用的なポリマー材料を含む。適切なアイオノマー組成物は、さらに、米国特許第６，６５３，３８２号、同第６，７５６，４３６号、同第６，７７７，４７２号、同第６，８９４，０９８号、同第６，９１９，３９３号、および同第６，９５３，８２０号並びに米国特許出願公開第２００６／０１０６１７５号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００７２】
商業的に入手可能な熱可塑性材料の例は、これに限定されないが、Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃから商業的に入手可能なＰｅｂａｘ商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミド；Ｓｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー樹脂、Ｈｙｔｒｅｌ（商標）熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＤｕＰｏｎｔ  ＨＰＦ  １０００、ＨＰＦ  ２０００、ＨＰＦ  ＡＤ  １０３５、ＨＰＦ  ＡＤ  １０４０の商標の下で販売されているアイオノマー材料であって、すべてＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能なもの；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業敵意入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマー；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から商業的に入手可能なＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＩＯエチレンアクリル酸コポリマーのアイオノマー；Ａ．  Ｓｃｈｕｌｍａｎ  Ｉｎｃから商業的に入手可能なＣｌａｒｉｘアイオノマー樹脂；ＢＡＳＦ社から商業的に入手可能なＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）ポリウレタンブレンドベースの熱可塑性エラストマー；およびＳＡＢＩＣ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ社から商業的に入手可能なＸｙｌｅｘ（商標）ポリカーボネート／ポリエステルブレンドを含む。
【００７３】
熱可塑性組成物は、カバー層を形成するのに適切なものとして以下にさらに説明され、この熱可塑性組成物は、また、一度、この考案に従って可塑化されると、ここでのゴルフボールのコアおよびカバーを形成するのにも適切である。
【００７４】
具体的な実施例において、可塑化熱可塑性コアまたはカバー組成物は、オプションとして、無水マレイン酸グラフト化非アイオノマー性ポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル、およびこれらの２またはそれ以上のブレンド、および、可塑剤とブレンドされた、部分的に、および、高度に中和されたアイオノマーからなるグループから選択された材料を有する。
【００７５】
他の具体的な実施例において、可塑化熱可塑性コアまたはカバー組成物は、２またはそれ以上のアイオノマーおよび可塑剤のブレンドである。この実施例の具体的な側面において、熱可塑性組成物は、５０ｗｔ％／５０ｗｔ％の異なる部分的に中和されたエチレン／メタクリル酸ポリマーである。他の具体的な実施例において、可塑化熱可塑性コアまたはカバー組成物は、１または複数のアイオノマーと、無水マレイン酸グラフト化非アイオノマー性ポリマーと、可塑剤とのブレンドである。この実施例の具体的な側面において、非アイオノマー性ポリマーは、メタローセン触媒ポリマーである。この実施例の他の具体的な側面において、アイオノマーは部分的に中和されたエチレン／メタクリル酸ポリマーであり、非アイオノマー性ポリマーは無水マレイン酸グラフト化メタローセン触媒ポリマーである。この実施例の他の具体的な側面において、アイオノマーは部分的に中和されたエチレン／メタクリル酸ポリマーであり、非アイオノマー性ポリマーは無水マレイン酸グラフト化メタローセン触媒ポリエチレンである。
【００７６】
可塑化熱可塑性コア層は、オプションで熱硬化性ジエン組成物と一緒に処理され、または混合され、オーバーモールド時に流れ出すのを減少または防止する。オプションの処理は、モールドに先立つ過酸化物の材料への添加、または、例えば、架橋溶液、電子ビーム、ガンマ線照射、イソシアネートまたはアミン溶液処理等のモールド後の処理を含む。熱硬化性層が熱可塑性層の上に熱可塑性層を架橋するのに必要な温度で、典型的には２８０°Ｆから３６０°Ｆで、約５〜３０分の間、モールドされるので、そのような処理は熱可塑性相が溶融し、流れだし、またはモールド赤道から「漏れ」（ｌｅａｋｉｎｇ）出すのを防止できる。
【００７７】
適切な熱可塑性コア層組成物は、この考案に従って可塑化され、さらに、例えば米国特許第５，９１９，１００号、同第６，８７２，７７４号、および、同第７，０７４，１３７号に開示され、それらの内容は参照してここに組み入れる。
【００７８】
先に検討したように、好ましい実施例において、酸コポリマー中の酸基の少なくとも７０％は中和され、これらの材料はここではＨＮＰ組成物と呼ばれる。しかしながら、この考案に従って他の酸コポリマー組成物が使用されて良い。例えば、酸基が約２０％から約７０％未満まで中和されている酸コポリマー組成物を使用して良く、これらは部分的に中和されたアイオノマーと呼ばれて良い。例えば、部分的に中和されたアイオノマーは、約３０％から約６５％、より具体的には約３５％から約６０％の中和レベルを有して良い。
【００７９】
好ましいアイオノマーは、Ｏ／ＸおよびＯ／Ｘ／Ｙタイプの酸コポリマーの塩であり、ここで、Ｏはα−オレフィン、ＸはＣ３−Ｃ８α，βエチレン系不飽和カルボン酸、Ｙは軟化モノマーである。Ｏは好ましくはエチレンおよびプロピレンから選択される。Ｘは好ましくはメタクリル酸、アクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、およびイタコン酸から選択される。メタクリル酸およびアクリル酸がとくに好ましい。ここで使用されるように「（メタ）アクリル酸」はメタクリル酸および／またはアクリル酸を意味する。同様に、「（メタ）アクリレート」はメタクリレートおよびアクリレートを意味する。Ｙは好ましくは（メタ）アクリレートおよびアクリル（メタ）アクリレートであり、アクリル基は１〜８の炭素原子を含む、これに限定されないが、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、およびエチル（メタ）アクリレートを含む。
【００８０】
好ましいＯ／ＸおよびＯ／Ｘ／Ｙ−タイプのコポリマーは、非制約的には、エチレン酸コポリマー、例えば、エチレン／（メタ）アクリル酸、エチレン／（メタ）アクリル酸／マレイン酸無水物、エチレン／（メタ）アクリル酸／マレイン酸モノ−エステル、エチレン／マレイン酸、エチレン／マレイン酸モノ−エステル、エチレン／（メタ）アクリル酸／ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／イソ−ブチル（メタ）アクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／メチル（メタ）アクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／エチル（メタ）アクリレートターポリマー、その他を含む。用語「コポリマー」はここで用いられるように二種類のモノマーを伴うポリマー、三種類のモノマーを伴うポリマー、４以上の種類のモノマーを伴うポリマーを含む。好ましい、α，β−エチレン系不飽和モノ−またはジ−カルボン酸は、（メタ）アクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、イタコン酸、である。（メタ）アクリル酸が最も好ましい。ここで用いられるように「（メタ）アクリル酸」はメタクリル酸および／またはアクリル酸を意味し、同様に、「（メタ）アクリレート」はメタクリレートおよび／またはアクリレートを意味する。
【００８１】
Ｏ／ＸおよびＯ／Ｘ／Ｙ−タイプのコポリマーは、カチオン源で少なくとも部分的に中和される。適切なカチオン源は、これに限定されないが、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、および希土類元素の化合物のような金属イオン源；アンモニウム塩およびモノアミン塩；およびこれらの組み合わせを含む。好ましいカチオン源は、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、亜鉛、鉛、錫、アルミニウム、ニッケル、クロム、リチウム、および希土類金属の化合物である。
【００８２】
また、先に検討したように、カチオン源はオプションであると考えられ、非中和またはわずかに中和された組成物を使用して良い。例えば、０％から２０％未満までの中和レベルの酸コポリマーを使用して良い。可塑剤を含有し、酸基がゼロパーセントも中和されていない酸コポリマー組成物をこの考案に使用して良い。また、可塑剤を含有し、１から１０％の酸基が中和されている酸コポリマーアイオノマー組成物を使用して良い。具体的には、約３％から約１８％、より具体的には約６％から約１５％の中和レベルの酸ポリマーをこの考案に従って使用して良い。
【００８３】
また、酸コポリマーブレンドを準備して良く、これは、それに限定されないが、（ｉ）２またはそれ以上の部分的に中和されたアイオノマーのブレンド、（ｉｉ）２またはそれ以上の高度に中和されたアイオノマーのブレンド、（ｉｉｉ）２またはそれ以上の非中和酸コポリマーおよび／または低度に中和されたアイオノマーのブレンド、（ｉｖ）１または複数の高度に中和されたアイオノマーの、１または複数の部分的に終話されたアイオノマーおよび／または程度に中和されたアイオノマーおよび／または非中和酸コポリマーとのブレンド、（ｖ）部分的に中和されたアイオノマーの、１または複数の高度に中和されたアイオノマーおよび／または程度に中和されたアイオノマーおよび／または非中和酸コポリマーとのブレンドから形成された酸コポリマー組成物を含む。
【００８４】
先に検討したように、この考案のエチレン酸ポリマー組成物は、可塑剤を含む。可塑剤を添加すると、組成物のガラス転移点温度（Ｔｇ）を減少させるのに役立つ。ポリマーのガラス転移は、それより下では、ポリマーが比較的脆く、それより上ではゴム状である範囲である。Ｔｇを減少させるのに加えて、可塑剤は、Ｔｇより上の温度範囲でｔａｎδも減少させることができる。ポリマーのＴｇは、示差走査熱量計（Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）または動的機械分析計（Ｄｙｎａｍｉｃ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ。ＤＭＡ）によって測定され、ＤＭＡはｔａｎδを測定するのに使用される。可塑剤は、また、非可塑化条件に較べた場合に組成物の硬度および圧縮を減少させることができる。可塑剤を非酸ポリマーに添加することによる、Ｔｇ、曲げ弾性率、硬度、および他の物理特性に与える効果についてさらに以下で検討する。
【００８５】
エチレン酸ポリマー組成物は１または複数の可塑剤を含んで良い。この考案の非酸ポリマー組成物に使用されて良い可塑剤は、例えば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド（ＢＢＳＡ）；Ｎ−エチルベンゼンスルホンアミド（ＥＢＳＡ）；Ｎ−プロピルベンゼンスルホンアミド（ＰＢＳＡ）；Ｎ−ブチル−Ｎ−ドデシルベンゼンスルホンアミド（ＢＤＢＳＡ）；Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンスルホンアミド（ＤＭＢＳＡ）；ｐ−メチルベンゼンスルホンアミド；ｏ，ｐ−；；ｐ−トルエンスルホンアミド；２−エチルヘキシル−４−ヒドロキシベンゾエート；ヘキサデシル−４−ヒドロキシベンゾエート；１−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート；ジオクチルフタレート；ジイソデシルフタレート；ジ−（２−エチルヘキシル）アジペート；およびトリ−（２−エチルヘキシル）ホスフェート；およびこれらのブレンドを含む。
【００８６】
１つの好ましいバージョンにおいて、可塑剤は、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（商標ＰｏｌｙＴＨＦ２５０の下でＢＡＳＦから入手可能）；プロピレンカーボネート（商標Ｊｅｆｆｓｏｌ  ＰＣの下でＨｕｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐから入手可能）；および／またはジプロピレングリコールジベンゾエート（商標Ｂｅｎｚｏｆｌｅｘ  ２８４の下でＥａｓｔｍａｎ  ＣＨｅｍｉｃａｌから入手可能）のグループから選択される。こられ可塑剤の混合物も利用できる。
【００８７】
他の適切な可塑剤化合物は、ベンゼンモノ−、ジ−、およびトリカルボン酸エステルを含む。ビス（２−エチルヘキシル）フタレート（ＤＥＨＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジ−ｎ−ブチルフタレート（ＤｎＢＰ、ＤＢＰ）、ブチルベンジルテレフタレート（ＢＢＴ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジオクチルフタレート（ＤｎＯＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＩＯＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジイソブチルテレフタレート（ＤＩＢＰ）、およびジ−ｎ−ヘキシルフタレート、およびこれらのブレンドのようなフタレートが用いられて良い。また、トリメチルトリメリテート（ＴＭＴＭ）、トリ−（２−エチルヘキシル）トリメリテート（ＴＯＴＭ）、トリ−（ｎ−オクチル，ｎ−デシル）トリメリテート、トリ−（ヘプチル，ノニル）トリメリテート、トリ−ｎ−オクチルトリメリテートのようなトリメリテート；ならびに、２−エチルヘキシル−４−ヒドロキシベンゾエート、ｎ−オクチルベンゾエート、メチルベンゾエート、およびエチルベンゾエート、およびこれらのブレンドを含むベンゾエートも適切である。
【００８８】
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、およびマレイン酸のようなＣ４〜Ｃ１２のアルキルカルボン酸に一般的に基づくアルキル二酸エステル、例えば、ビス（２−エチルヘキシル）アジペート（ＤＥＨＡ）、ジメチルアジペート（ＤＭＡＤ）、モノメチルアジペート（ＭＭＡＤ）、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）、ジオクチルセバケート（ＤＢＳ）、ジブチルマレエート（ＤＢＭ）、ジイソブチルマレエート（ＤＩＢＭ）、ジオクチルセバケート（ＤＯＳ）、およびこれらのブレンドも適切である。また、グリコール、ポリグリコール、多価アルコールに基づくエステル、例えば、ポリ（エチレングリコール）モノ−およびジ−エステル、シクロヘキサンジメタノールエステル、ソルビトール誘導体；およびトリエチレングリコールジヘキサノエート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、およびエチレングリコールジオレエート、およびこれらのブレンドを用いて良い。
【００８９】
脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸アミド、および脂肪酸エステルもこの考案の組成物において使用されて良い。ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、ベヘン酸、ミリスチン酸、リノール酸、パルミチン酸、およびラウリン酸のエステル、塩、および、モノ-、およびジ−アミドのような化合物も適切である。エチルオレエート、ブチルステアレート、メチルアセチルリシノーレエート、亜鉛オレエート、エチレンビス−オレアミド、およびステアリルエルカミドが適切である。適切な脂肪酸塩は、例えば、金属ステアレート、エルケート、ラウレート、オレエート、パルミテート、ペラルゴネート等を含む。例えば、亜鉛ステアレート、カルシウムステアレート、マグネシウムステアレート、バリウムステアレート、その他のような脂肪酸塩が用いられて良い。脂肪族アルコールおよびアセチル化脂肪族アルコールも、プロピレンカーボネートおよびエチレンカーボネートのようなカーボネートエステルと同様に、適切である。とくに好ましいバージョンにおいて、脂肪酸エステル、エチルオレエートが可塑剤として使用される。
【００９０】
大豆油、キリ油（ｔｕｎｇ）、またはアマニ油（ｌｉｎｓｅｅｄ）、またはこれらのエポキシ化誘導体、あるいは、これらのブレンドのようなグリセロールに基づくエステルもこの考案の可塑剤として使用でき、これは、二酸およびジグリコールのエステル化や、カプロラクトンの二酸またはジグリコールの開環反応から形成されるポリマーポリエステル可塑剤と同様である。シトレートエステルおよびアセチル化シトレートエステルも適切である。グリセロールモノ−、ジ−、およびトリ−オレエートはこの考案に使用して良く、１つの好ましい実施例においてグリセロールトリオレエートが可塑剤として使用される。
【００９１】
カルボン酸エステルおよびカルボン酸塩の双方を含むジカルボン酸分子は可塑剤として適切に作用できる。モノ−メチルアジペートのマグネシウム塩およびモノ−オクチルグルタレートの亜鉛塩はこの考案のためのそのような２つの例である。トリ−およびテトラ−カルボン酸エステルおよび塩も使用して良い。
【００９２】
また、トリクレシルホスフェート（ＴＣＰ）、トリブチルホスフェート（ＴＢＰ）、オクチルジフェニルホスフェート、アルキルスルホン酸フェニルエステル（ＡＳＥ）のような有機リン酸エステルおよび有機硫黄化合物；これらのブレンド；Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミドのようなスルホンアミドも適切な可塑剤と考えられる。さらに、上述の可塑剤のチオエステルおよびチオエーテル変種も適切である。
【００９３】
アルコール、多価アルコール、グリコール、ポリグリコール、およびポリエーテルのような非エステルの可塑剤も可塑剤として適切な材料である。ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ（エチレングリコール）、およびポリ（プロピレングリコール）、オレイルアルコール、およびセチルアルコールのような材料も使用して良い。炭化水素化合物は、飽和でも不飽和でも、直鎖でも環状でも使用でき、例えば、ミネルルオイル、マイクロクリスタリンワックス、または低分子量ポリブタジエンがそうである。ハロゲン化された炭化水素も使用可能である。
【００９４】
この考案のエチレン酸コポリマー組成物中に使用されて良い可塑剤の他の例は、ブチルベンゼンスルホンアミド（ＢＢＳＡ）、エチルヘキシルパラ−ヒドロキシベンゾエート（ＥＨＰＢ）、およびデシルヘキシルパラ−ヒドロキシベンゾエート（ＤＨＰＢ）を含み、これは米国特許第６，３７６，０３７号（Ｍｏｎｔａｎａｒｉ等）に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。
【００９５】
ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジフェニルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソノニルフタレート、エチルフタリルエチレングリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、ジウンデシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルテトロヒドロフタレートを含むフタル酸エステルのようなエステルおよびアルキルアミドも使用されて良く、これは米国特許第６，５３８，０９９号（Ｉｓｏｂｅ等）に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。
【００９６】
米国特許第７，０４５，１８５号（Ｊａｃｑｕｅｓ等）は、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、エチルトルエン−スルホンアミド、Ｎ−シクロヘキシルトルエンスルホンアミド、２−エチルヘキシル−パラ−ヒドロキシベンゾエート、２−デシルヘキシル−パラ−ヒドロキシベンゾエート、オリゴエチレンオキシテトラヒドロフルフリルアルコール、またはオリゴエチレンオキシマロネートのようなスルホンアミド；ヒドロキシ安息香酸のエステル；テトレヒドロフルフリルアルコ、およびールのエステルまたはエーテル、およびクエン酸またはヒドロキシマロン酸のエステルを開示しており、これら可塑剤も使用されて良く、その内容は参照してここに組み入れる。
【００９７】
スルホンアミドもこの考案に使用されて良く、これら材料は、米国特許第７，２９７，７３７号（Ｆｉｓｈ，Ｊｒ．等）に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。そのようなスルホンアミドの例は、Ｎ−アルキルベンゼンスルホンアミド、およびトルエンスルホンアミド、とくに、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｏ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミドが含まれる。そのようなスルホンアミド可塑剤も米国特許出願公開第２０１０／０１８３８３７号（Ｈｏｓｈｓｔｅｔｔｅｒ等）に説明され、その内容は参照してここに組み入れる。
【００９８】
先に指摘したように、脂肪酸エステルが、この考案において、とりわけ好ましい可塑剤である。この脂肪酸エステルは、ポリエステルに基づく組成物において可塑剤として良好に働くことがわかった。これら脂肪酸エステルは、いくつかの有益な特性を有する。例えば、脂肪酸エステルはポリエステルコポリマーとコンパチブルであり、酸コポリマーと一様かつ完全に混合する傾向がある。また、脂肪酸エステルは、組成物の弾力性および／または圧縮を改善する傾向があり、これは以下にさらに検討する。ポリエステルコポリマー／可塑剤の組成物は、この組成物の基本的かつ新規な特徴に実質的に悪影響を与えない他の成分を含んで良い。例えば、鉱物フィラーを先に検討したように添加して良い。１つの具体的なバージョンでは、組成物は実質的には先に説明したポリエステルコポリマーと、可塑剤、とくに脂肪酸エステルとからなる。他の具体的なバージョンにおいて、組成物は、実質的には、エチレン酸コポリマー、当該組成物流に存在する酸基の少なくとも２０％を中和させるのに十分なカチオン源、および可塑剤、特に脂肪酸エステルからなる。
【００９９】
脂肪酸エステルを準備する１つの方法は、脂肪酸または脂肪酸の混合物を対応するアルコールと反応させることを含む。アルコールは任意のアルコールであって良く、これに限定されないが、直鎖、分岐、および環状アルコールを含む。脂肪酸エステルは、一般的に、４個から３０個の炭素原子を含むカルボン酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、または他のアルキルエステルである。この考案において、その特性ゆえに、エチル、ブチル、オクチル、およびデシルエステル、とりわけ、エチルオレエート、ブチルオレエート、およびオクチルオレエートが好ましい脂肪酸エステルである。カルボン酸は飽和でも不飽和でも良い。適切な飽和カルボン酸、すなわち、アルキル鎖の炭素が単一結合で連結されている脂肪酸は、これに限定されないが、酪酸（Ｃ４の鎖長で８８．１の分子量）、カプリン酸（Ｃ１０、１７２．３のＭＷ）、ラウリン酸（Ｃ１２、２００．３のＭＷ）、ミリスチン酸（Ｃ１４、２２８．４）、パルミチン酸（Ｃ１６、２５６．４のＭＷ）、ステアリン酸（Ｃ１８、２８４．５のＭＷ）、およびベヘン酸（Ｃ２２、３８０．６のＭＷ）を含む。適切な不飽和カルボン酸、すなわち、アルキル基中の炭素原子の間に１または複数の二重結合があるカルボン酸は、これに限定されないが、オレイン酸（Ｃ１８：１の鎖長および不飽和度で２８２．５のＭＷ）、リノール酸（Ｃ１８：２で２８０．５のＭＷ）、リノール酸（Ｃ１８：３で２７８．４のＭＷ）、およびエルカ酸（Ｃ２２：１で３３８．６のＭＷ）を含む。
【０１００】
可塑剤は、非酸ポリマーの剛性および／または硬度を実質的に変化させるのに十分な量だけ非酸ポリマー組成物に付加されるべきであると信じられる。そして、この考案による、いくつかの非酸ポリマー組成物を形成するために可塑剤の濃度は１％程度と少なくても良いけれども、濃度は相対的により大きいことが好ましい。例えば、可塑剤の濃度は少なくとも３重量パーセント（ｗｔ％）であることが好ましい。より具体的には、可塑剤は、下限が１％または３％または５％または７％または８％または１０％または１２％または１５％または１８％で上限が２０％または２２％または２５％または３０％または３５％または４０％または４２％または５０％または５５％または６０％または６６％または７１％または７５％または８０％の範囲内の量だけ存在することが好ましい。１つの好ましい実施例において、可塑剤の濃度は約７％から約７５％、好ましくは約９％から約５５％、より好ましくは約１５％から約５０％の範囲内である。
【０１０１】
可塑剤をエチレン酸ポリマーに添加すると、組成物をより柔らかく、かつゴム状にするのを支援すると信じられる。可塑剤を組成物に添加すると組成物の剛性を減少させるのに役立つ。すなわち、可塑剤は、組成物の曲げ弾性率を低下させるのに役立つ。曲げ弾性率は弾性限界内における応力の歪みに対する比を指し（曲げモードにおける測定において）、引張弾性率と類似している。この特性は、材料の曲げ剛性を示すのに使用される。曲げ弾性率は、弾性係数であり、曲げ試験の際の応力−歪み曲線の直鎖部分のスロープを計算して決定される。応力−歪み曲線のスロープが比較的急峻なときには、材料は比較的大きな曲げ弾性率を有し、これは材料が変形に抗することを意味する。この材料はより堅固なものである。スロープが比較的平らなときには、材料は比較的小さな曲げ弾性率を有し、これは材料がより容易に曲げられることを意味する。この材料はより柔軟性がある。曲げ弾性率はＡＳＴＭ  Ｄ７９０やその他の試験手順によって決定できる。そして、１実施例において、第１の非酸コポリマー（非酸ポリマーのみ含む）組成物は第１の曲げ弾性率の値を有し、および第２の非酸ポリマー（非酸ポリマーおよび可塑剤を含む）の組成物は第２の曲げ弾性率の値を有し、第２の曲げ弾性率の値は、少なくとも１％、または少なくとも２％、または少なくとも４％、または少なくとも８％、または少なくとも１０％だけ、第１の曲げ弾性率の値より小さい。
【０１０２】
この考案の可塑化組成物は、どのような具体的な製造方法や製造装置にも限定されない。好ましい実施例では、組成物はつぎのような方法で準備される。非酸ポリマーおよび可塑剤、ならびにオプションの添加物／フィラーを同時にまたは個別に、溶融押出機、例えば、シングルまたはツインスクリュー押出機に供給する。可塑剤を組成物中に組み込む他の適切な方法は以下にさらに説明される。各成分は十分に混合された後、金型ヘッドからストランドとして押し出される。可塑剤を熱可塑性組成物中に組み入れる付加的な方法は、本出願人の出願に係る米国特許出願第１３／９２９，８４１号、さらには、米国特許第８，５２３，７０８号、および同第８，５２３，７０９号に開示されており、それらの内容は参照してここに組み入れる。
【０１０３】
より具体的には、１実施例において、非酸ポリマー／可塑剤の組成物の曲げ弾性率の下限は、約５００（またはそれ以下）、１０００、１６００、２０００、４２００、７５００、９０００、１００００、または２０００、または４００００、または５００００、または６００００、または７００００、または８００００、または９００００、または１０００００であり、その上限は、約１１００００、または１２００００、または１３００００ｐｓｉ、または１４００００、または１６００００、または１８００００、または２０００００、または３０００００、または、より大きい。一般的には、曲げ弾性率および硬度の特性は関連しており、曲げ弾性率は材料の曲げに対する抵抗を測定し、硬度は材料の食い込み（ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ）に対する抵抗を測定する。一般的には、材料の曲げ弾性率が増加すると材料の硬度も増加する。先に検討したように、可塑剤を非酸ポリマーに添加すると、組成物の曲げ弾性率を減少させるのに役立ち、これは、ある程度、硬度を減少させるのにも役立つ。したがって、１実施例において、非酸ポリマー／可塑剤の組成物は比較的柔らかく、４０ショアＤ以下または５５ショアＣ以下の硬度を有する。例えば、ショアＤ硬度は、下限が５または８または１０または１２または１４で、上限が２８または３０または３２または３４または３５または３８または４０ショアＤの範囲内であって良い。ショアＣ硬度は、下限が１０または１３または１５または１７または１９で、上限が４４または４６または４８または５０または５３または５５ショアＣの範囲内であって良い。他の実施例において、非酸ポリマー／可塑剤の組成物は適度に柔らかく、約６０ショアＤ以下または７５ショアＣ以下の硬度を有する。例えば、ショアＤ硬度は、下限が２５、２８、２０、３２、３５、３６、３８、または４０で、上限が４２、４５、４８、５０、５４、５６、または６０の範囲内であって良い。ショアＣ硬度は、下限が３０、３３、３５、３７、３９、４１、または４３で、上限が６２、６４、６６、６８、７１、７３、または７５ショアＣの範囲内であって良い。さらに他の実施例において、非酸ポリマー／可塑剤の組成物は適度に硬く、９５ショアＤ以下、または９９Ｃ以下である。例えばショアＤ硬度は、下限が４２、４４、４７、５１、５３、または５８で、上限が６０、６５、７２、７７、８０、８４、９１、または９５ショアＤの範囲内であって良い。ショアＣ硬度は、下限が５７、５９、６２、６６、または７２で、上限が約７５、７８、８４、８７、９０、９３、９５、９７、または９９ショアＣの範囲内であって良い。
【０１０４】
また、可塑剤をエチレン酸ポリマー組成物に添加すると、多くの場合、組成物のガラス転移点（Ｔｇ）が減少するのに役立つと信じられる。したがって、１実施例において、第１の非酸ポリマー（非酸ポリマーのみ含む）組成物は第１のＴｇの値を有し、第２の非酸ポリマー（非酸ポリマーおよび可塑剤を含む）組成物は第２のＴｇの値を有し、第２のＴｇの値は、少なくとも１度（１°）、または少なくとも２°、または少なくとも４°、または少なくとも８°、または少なくとも１０°だけ、第１のＴｇの値より小さい。他の実施例において、第１のＴｇの値と第２のＴｇの値とはほぼ同一である。
【０１０５】
さらに、この考案の特定の可塑剤を非酸ポリマー組成物中に導入すると（ソリッド球に成型されて試験されたとき）、一般的には、非可塑化組成物（ソリッド球に成型されて試験されたとき）と較べたときに、圧縮を減少させ、かつ／あるいは、組成物のＣＯＲを増大させるのに役立つ。可塑化非酸ポリマー組成物は、典型的には、非可塑化組成物に較べ、小さな、大きくても同等な圧縮を提示し、他方、可塑化組成物は、非可塑化組成物に較べ、大きな、少なくとも同等なＣＯＲ値を提示する。この効果は驚くものであり、なぜならば、多くの慣用的な組成物においては、組成物の圧縮は、ＣＯＲが増加するときに、増加するからである。いくつかの例において、組成物を可塑化すると、ＣＯＲを若干減少させ、他方、これと同時に、圧縮を大幅に減少させ、これによって、非可塑化組成物に較べて、圧縮／ＣＯＲの関係を全体的に改善することができる。この点について、以下の表Ｖから表ＶＩＩは、ＨＰＦ、Ｓｕｒｌｙｎ、およびＮｕｃｒｅｌ組成物のそれぞれについて比較している。
【表７】
0003208065.tif 000009
【０１０６】
ＨＰＦ  ＡＤ１０３５はＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な酸コポリマーアイオノマー樹脂である。
ＨＰＦ  ＡＤ１０３５ＳｏｆｔはＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な酸コポリマーアイオノマー樹脂である。
ＨＰＦ  ２０００はＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な酸コポリマーアイオノマー樹脂であり、ＥＯはエチルオレエート（可塑剤）である。
【表８】
0003208065.tif 000010
Ｓｕｒｌｙｎ９３２０はＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、２３．５％のｎ−ブチルアクリレート、および、亜鉛カチオン源で約４１％が中和されている、約９％のメタクリル酸とのエチレンのコポリマーである。
【表９】
0003208065.tif 000011
Ｎｕｃｒｅｌ  ９−１はＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な、２３．５％のｎ−ブチルアクリレート、および、非中和の、約９％のメタクリル酸とのエチレンのコポリマーである。
【０１０７】
Ｔｃ（３）透明または可塑化ポリアミド組成物
透明ポリアミドは、それ自体で、ホモポリマー、ブロックコポリマーを含むコポリマー、またｈこれらのブレンドおよびアロイを有して良い。１つの好ましい実施例において、組成物は、さらに、酸無水物修正ポリオレフィンおよび／または可塑剤を、いかに検討するように有する。用語「ポリマー」は、これに限定されないが、オリゴマー、コポリマー、ターポリマー等を指す。ポリマーは種々の構想を有して良く、これに限定されないが、規則的、非規則的、交互的、周期的、ランダム、ブロック、グラフト、直鎖、分岐、イソタクティック、、シンディオタクティック、タクティックトウを含む。ポリアミドポリマーは、これに限定されないが、二種類のモノマーを具備するポリアミドコポリマー（コポリアミド）、３種類のモノマーを具備するコポリマー、および、３より多くの種類のモノマーを具備するコポリマーを含む。ポリアミドのブレンドおよびアロイもこの考案に従って製造して良く、これについてはいかに説明する。
【０１０８】
一般的に、透明ポリアミドは微結晶性構造または非晶質構造を有するものとして分類される。微結晶および非晶質の透明ポリアミドの双方ともこの考案において利用して良い。透明ポリアミドが好ましくは組成物中に含まれるけれども最終的な組成物は透明、半透明、不透明の光学特性を有して良いことに留意されたい。すなわち、最終的な組成物は種々の添加物を含んで良く、これには、フィラー、着色剤、染料、顔料、その他、組成物の光学特性に影響を与えるものが含まれる。用語「半透明」はここで用いられるようにＡＳＴＭ  Ｄ１００３のテスト手順に従い、Ｉｌｌｕｍｉｎａｔｅ  Ｃ光源を用いて、１％より多くの光投下を伴うことを意味する。代替的には、ポリアミド組成物は、ＩＳＯ  １３４６８−１，２により、２ｍｍ厚保のサンプルを用い、５６０ｎｍの波長で測定したときに、少なくとも約５０％、より好ましくは下限が約５０％または５５％または６０％または６５％または７０％で上限が約７５％または８０％または８５％または９０％または９５％以上の範囲内の透明性を有する。
【０１０９】
この考案のゴルフボールの外側コア層に使用して好適な、商業的に入手可能な透明性ポリアミドポリマーは以下のものである。すなわち、Ｐｌａｔａｍｉｄ（商標）８０２０のようなコポリアミド；Ｒｉｌｓａｎ（商標）Ｃｌｅａｒ  Ｇ１７０のような準芳香族透明性ポリアミド；Ｒｉｌｓａｎ（商標）Ｇ１２０  Ｒｎｅｗのような透明性ポリアミド；Ｒｉｌｓａｎ（商標）Ｇ８３０  ＲｅｎｅｗおよびＧ８３０Ｌ  Ｒｅｎｅｗ；Ｒｉｌｓａｎ（商標）Ｇ８５０；Ｒｉｌｓａｎ（商標）Ｃｌｅａｒ  Ｇ３５０およびＧ３５０Ｌ；Ｒｉｌｓａｎ（商標）Ｇ３００  ＨＩ；および、Ｒｉｌｓａｎ（商標）Ｃｌｅａｒ  Ｇ８３０のような、生物未加工素材に部分的に基づく透明性ポリアミドを含み、これらはすべてＡｒｋｅｍａ、Ｉｎｃ（キングオブプルシャ、ペンシルベニア州）から入手可能である。他の適切な材料は、ＢＡＳＦから入手可能なＵｌｔｒａｍｉｄ（商標）ポリアミド；およびＤｕＰｏｎｔから入手可能なＺｙｔｅｌ（商標）およびＤａｒｔｅｋ（商標）ナイロン樹脂を含む。ＥＭＳ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ（Ｄｏｍａｔ／ＥＭＳ、スイス）は種々のグレードの透明性ポリアミドを、Ｇｅｉｌａｍｉｄマークの下で、供給し、これはＧｒｉｌａｍｉｄ（商標）ＴＲ３０、ＴＲ５５、ＴＲ９０、ＸＥ３９９７、ＸＥ４０２８グレードを含み、これらポリアミドはこの考案で使用して良い。Ｇｒｉｖｏｒｙ（商標）ＧおよびＧＴＲ透明性ポリアミドもＥＭＳ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧから入手可能であり、この考案の組成物中に使用して良い。
【０１１０】
他の適切なポリアミドは、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、ＡＧ（エッセン、ドイツ）かる入手可能なＴｒｏｇａｍｉｄ（商標）およびＶｅｓｔａｍｉｄ（商標）グレード；Ｋｏｌｏｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ、Ｉｎｃ（ジョンサンロクド、韓国）から入手可能なＫｏｐａ（商標）グレード；Ｌａｎｘｅｓｓ  ＡＧ（ケルン、ドイツ）から入手可能なＤｕｒｅｔｈａｎ（商標）グレード；Ｍｉｔｕｓｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（東京、日本）から入手可能なＡｒｌｅｎ（商標）グレード；およびＡｓｈｌｅｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（ブルックリン、ニューヨーク州）から入手可能な、Ａｓｈｌｅｎｅ（商標）７２６ＳＢ、７４６、７４７、７４７、８５１、Ｄ８７０およびＤ８７９Ｌのような透明性非晶質ナイロンを含む。その他の適切なポリアミドは、Ｒａｄｉｃｉ  Ｒａｄｉｌｏｎ（商標）ＣＳＴコポリアミド（Ｃｈｇｎｏｌｏ  ｄ'ｌｓｏｌａ、イタリア）；Ｓｈａｋｅｓｐｅａｒｅ  Ｉｓｏｃｏ（商標）ＣＮ３０ＸＴおよびＣＮ３０ＢＴナイロン６１０樹脂（ＳＣ、コロンビアのＪａｒｄｅｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓが保有するＳｈａｋｅｓｐｅａｒｅ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  Ｎｙｒｏｎｓ）；Ｔｏｙｏｂｏ  Ｇｌａｍｉｄｅ（商標）Ｔ−７１４Ｅナイロン（大阪、日本）；ＴＰ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ  Ｅｌａｓｔｏｂｌｅｎｄ（商標）ＰＡ１２  ＣＬ  ナイロン（Ａｓｔｏｎ、ＰＡ）；および、Ｈａｎｅｙｗｅｌｌ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ（Ｍｏｒｒｉｓ  Ｔｏｗｎｓｈｉｐ、ＮＪ）から入手可能なＡｅｇｉｓ（商標）ポリアミド組成物を含む。透明性ポリアミドは、これに限定されないが、ポリエーテル−アミド、ポリエーテル−エステル−アミドブロックコポリマーを含み、これらはこの考案に使用されてとくに適切であり、より具体的には、透明性ポリアミドコポリマー、Ｒｉｌｓａｎ  Ｃｌｅａｒ  Ｇ３００  ＨＩ、Ｐｅｂａｘ  Ｃｌｅａｒ  ３００、およびＰｅｂａｘ  ４００がとりわけ有益であり、Ａｒｋｅｍａ、Ｉｎｃ（キングオブプルシャ、ペンシルベニア州）から入手可能である。
【０１１１】
他方、適切な透明ホモポリアミドおよびコポリアミドの例は、非晶質であり、または若干の結晶性を示し、米国特許出願公開第２０１０／０１４０８４６号；米国特許第６，３７６，０３７号（Ｍｏｎｔａｎａｒｉ等）；および米国特許第８，３９９，５５７号（Ｍｏｎｔａｎａｒｉ等）に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。また、ジアミンをジカルボン酸またはラクタムで縮合することにより形成されて良い、適切な非晶質透明または半透明ポリアミド；および２またはそれ以上の異なるポリアミドのブレンドまたはアロイは、米国特許出願公開第２０１２／０２２３４５３号に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【０１１２】
さらに、ポリエーテルブロックおよびポリアミドを含有するコポリマーのような適切なポリアミドコポリマーは、米国特許出願公開第２０１３／０２０２８３１号（"８３１公開"）に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。"８３１公開"に説明されているポリアミドコポリマーは以下の特性を有し、すなわち、ＥＮ１６６スタンダードに従う少なくとも７６．２ｍ／ｓ（２５０ｆｔ／ｓ）の高速度衝撃に耐性を有し；ＩＳＯ１７９ｌｅＵスタンダードに従う少なくとも９０ｋＪ／ｍ２のシャルピー（Ｃｈａｒｐｙ）ノッチ衝撃強度を有し；また、好ましくは、ＩＳＯ２２０８８−３スタンダードに従い、溶媒中に漬けることにより、破断することなく少なくとも３％だけ、屈曲状態で、変形することができるような化学耐性を有し；軽量で、ＩＳＯ１１８３Ｄスタンダードに従い、１．０５ｇ／ｃｍ３の密度しか有さず；柔軟性があり、ＩＳＯ５２７−２：９３−１ＢＡスタンダードに従い測定して１０００ＭＰａ未満、好ましくは８００ＭＰａ未満の弾性係数を有する。
【０１１３】
適切な透明ポリアミドはさらに米国特許第６，５２８，５６０号（Ｂｕｈｌｅｒ）；米国特許第６，８３１，１３６号（Ｔｏｒｒｅ等）；米国特許第６，９４３，２３１号（Ｂｕｈｌｅｒ）；米国特許第８，３０９，６４３号（Ｔｈｕｌｌｅｎ等）；米国特許第８，５０７，５９８号（Ｂｕｈｌｅｒ）；および米国特許出願公開第２０１０／０２０３２７５号に説明されており、これらの内容は参照してここに組み入れる。
【０１１４】
一般的に、ポリアミドは、アミド結合（−ＣＯＮＨ−）が分子鎖の長さ方向に沿って生じる高分子量ポリマーである（Ｈａｗｌｅｙ'ｓ  Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ、１３版）。この考案の組成物に使用して好適なポリアミドは、例えば、（１）（ａ）シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のようなジカルボン酸を、（ｂ）エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、またはデカメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシルジアミン、またはｍ−キシレンジアミンのようなジアミンで、縮重合し；（２）ε−カプロラクタムまたはω−ラウロラクタムのような環状ラクタムの開環重合を行い；６−アミノカプロン酸、９−アミノカプロン酸、１１−アミノカプロン酸、または１２−アミノカプロン酸のおうなアミノカプロン酸の縮重合を行い；または、環状ラクタムをジカルボン酸およびジアミンで共重合することにより取得して良い。適切なポリアミドの具体的な例は、これに限定されないが、ナイロン６、ナイロン６，６；ナイロン６，１０；ナイロン１１およびナイロン１２を含む。脂肪族および芳香族ポリアミドおよびそのブレンドがこの考案に従って準備されて良い。
【０１１５】
一般的には、ポリアミドのホモポリマーおよびコポリマーは、この考案に使用されて適切である。具体的なモノマー、反応条件、および他のファクターは、どのような所望のポリアミドポリマーが生成されるべきかに応じて選ばれる。ポリアミドホモポリマーを生成するする２つの慣用的な方法がある。第１の方法では、１つの有機酸タイプ末端基および１つのアミン末端基を含有する化合物が環状モノマーを形成する。ポリアミドは、つぎに、開環重合によって、モノマーから形成される。これらポリアミドは、広く、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２等と呼ばれ、番号はモノマーの環を形成する炭素原子の数を示す。例えば、ナイロン６はカプロラクタムのホモポリマー、すなわちポリカプロラクタムである。第２の方法は、二塩基酸およびジアミンの縮重合を含む。一般的にはつぎの反応が起こる。
【化１】
0003208065.tif 000012
【０１１６】
慣用的なポリアミドは、ナイロン４，６；ナイロン６，６；ナイロン６，９；ナイロン６，１０；ナイロン６，１２等として規定され、最初の数字は、ジアミン中で２つのアミン基を結合する炭素原子の数を示し、第２の数字は、二塩基酸中の２つの酸基を結合する炭素原子の数を当該酸基の炭素原子も含んで示す。例えば、ナイロン６，６は、ヘキサメチレンジアミンおよびアジピン酸の反応生成物である。
【０１１７】
他の適切なポリアミドは、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン７、ナイロン１３、ナイロン１２，１２、ナイロン１３，１３；およびこれらと適切なポリアミドとの混合物およびブレンド含む。さらに、他のポリアミドはナイロン６，６６、ナイロン６，６９、およびこれらと適切なポリアミドとの混合物およびブレンド含む。組成物が湿気に露出されたのちに顕著には機械特性が変わらないポリアミド組成物がとくに有益である。
【０１１８】
先に記したように、透明ポリアミドがこの考案に使用してとくに適切である。そのような透明ポリアミドは透明ポリアミドコポリマー（コポリアミド）を含む。例えば、ポリエステル−アミドおよびポリエステル−アミドブロックコポリマーが使用されて良い。そのようなポリアミドコポリマーは、例えば、先に述べた、米国特許出願公開第２０１０／０１４０８４６号、および米国特許第６，３７６，０３７号、および同第８，３９９，５５７号に説明されており、それらの内容は参照してここに組み入れる。用語「ポリアミド」はこの考案で使用されているように、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとのコポリマー、すなわち、ポリエーテルブロックアミドポリマー、並びに、これらポリアミドコポリマーの先のポリアミドとの混合物も含むように意図されていることに留意されたい。ポリアミドブロックおよびポリエーテルブロックを有するポリマーは、反応性末端を有するポリアミド系列を、反応性末端を有するポリエーテル系列で共重合縮合して得られ、とりわけ、
（ａ）ジアミン鎖末端を有するポリアミド系列を、カルボキシル鎖末端を有するポリオキシアルキレン系列で共重合縮合する、
（ｂ）ジカルボキシル鎖末端を有するポリアミド系列を、ポリエーテルジオールとして知られている、αΩ−ジヒドロキシ化脂肪族ポリオキシアルキレン系列のシアノエチレン化および水素化により得られるジアミン鎖末端を有するポリオキシアルキレンで共重合縮合する、
（ｃ）ジカルボキシ鎖末端を有するポリアミド系列を、ポリエーテルジオールで共重合縮合する。この躯体的な例では得られる物質はポリエーテルエステルアミドである。
【０１１９】
ポリアミドブロックおよびポリエーテルブロックを具備する、これらポリマーは、予め準備されているポリアミドおよびポリエーテル系列の共重合縮合から出発するにしろ、１段階の反応から出発するにしろ、例えば、２０から９５、より有益なことに、２５および８５の間、より好ましくは３０から８０、さらに好ましくは３５から７８であることができるショアＤ硬度を示し、またメタ−クレゾール中で２５℃で測定して０．８および２．５の間の真正粘度を示す。
【０１２０】
ポリエステルブロックがポリエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、またはポリオキシテトラメチレングリコールのいずれに由来するかにかかわらず、それらは、いずれもそのまま使用され、カルボキシル基を有するポリアミドブロックと共重合縮合され、または、それらは、アミノ化され、これは、ポリエーテルアミンに変換し、カルボキシル末端を有するポリアミドブロックと縮合するためである。これらは、また、統計的に分散されたユニットを具備するポリアミドブロックおよびポリエーテルブロックを形成するために、ポリアミド先駆体および鎖制限剤と混合されて良い。ポリアミドブロックおよびポリエーテルブロックを具備するポリマーは、米国特許第４，３３１，７８６号、同第４，１１５，４７５号、同第４，１９５，０１５号、同第４，８３９，４４１号、同第４，８６４，０１４号、同第４，２３０，８３８号、および同第４，３３２，９２０号に開示されており、それらの内容は参照してここに組み入れる。ポリエーテルは、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、またはポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）であって良い。後者は、ポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）としても知られている。
【０１２１】
ポリアミドのブレンドもこの考案に従って使用して良い。例えば、透明ポリアミドのブレンドまたは透明および非透明のポリアミドのブレンドをこの考案に従って使用して良い。具体的には、透明ポリアミドおよび熱可塑性ポリアミドエラストマー（典型的にはポリアミドおよびポリエステル／ポリエーテルのコポリマー）のブレンドを使用して良い。ポリアミドエラストマーは透明または非透明であって良い。多くのポリアミドエラストマーは、硬質ポリアミドセグメント（例えば、ナイロン６、ナイロン６，６；ナイロン１１、ナイロン１２等）および軟質雪面ととしてのポリエーテルまたはポリエステルを有する。この考案の組成物を形成するのに使用できる、適切なポリアミドエラストマーは、例えば、Ａｒｋｅｍａ、Ｉｎｃ（コロンブス、フランス）からＰｅｂａｘ（商標）樹脂として入手可能な、ポリエーテル−アミドブロックコポリマーを含む。一般的には、これらブロックコポリマーは、熱可塑的性質（熱に露出されると柔らかくなり、冷却されると元の状態に戻る）、および、エラストマーの性質（引っ張ることができ、開放するとほぼ元の状態に復帰する）を有する。ハード対ソフトセグメントの比、セグメントの長さ、系列、その他が得られるブロックコポリマーの特性を決定する上で重要である。
【０１２２】
この考案の組成物を形成するのに使用する透明ポリアミドの１つの有益な特性は、それらは比較的大きなガラス転移点を有するということである。透明ポリアミドは比較的容易に処理されて種々のゴルフボール層お形成するために成型できる。一般的には、ガラス−液体の遷移は、非晶質材料（または半結晶材料内の非晶質領域内）における、硬質で比較的もろい状態から溶融状態への可逆遷移を指す。ここで報告されるガラス転移点（Ｔｇ）はＴｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ＩＳＯ  １１３５７に従って測定され、摂氏温度で報告される。ポリマーの温度がＴｇ以下で硬化するとき、ポリマーはよりゴム状になる。したがって、Ｔｇを知ることは、ゴルフボール層用途に材料を選択する上で重要な要素である。一般的には、室温より十分に低いＴｇの値はエラストマーの領域を形成し、室温より上の値は堅固で構造的なポリマーを形成する。好ましい透明ポリアミドが、約３０から約１７０℃の範囲のＴｇを示し、約３５℃または４０℃または５０℃または６０℃の下限範囲を有し、約７０℃または８０℃または９０℃または１２０℃または１４０℃または１５０℃の上限範囲を有することがわかった。１つの好ましいバージョンにおいて、Ｔｇは、約６５℃、７５℃、８５℃、９１℃、９５℃、または１０５℃であって良い。
【０１２３】
これら好ましい透明ポリアミドは、また、周囲温度（２５℃未満）で観察される第２のＴｇを伴うことに留意することは重要である。この周囲温度未満のＴｇは比較的柔らかいポリエーテルセグメントに関連し、他方、より高温のＴｇはポリアミドセグメントと関連すると考えられる。したがって、１実施例において、９０℃の報告されたＴｇを有する透明ポリアミドは、−６５℃、その他の温度でＴｇを示しても示さなくても良い。１実施例において、透明ポリアミドは、約７５℃から約１６０℃、より好ましくは約８０℃から９５℃の範囲でガラス転移点を有する。
【０１２４】
ここで使用されるように、用語「半結晶」（ｓｅｍｉ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）は、ガラス転移点ＴｇおよびＤＳＣにより決定される融点を有する（コ）ポリアミドをカバーする。用語「非晶質」は、ＤＳＣにより検出される融点、または、ポリマーの基本的な非晶質の性質に影響を与えないような無視できる強度の融点を有しないポリアミドをカバーする。当該用語「半結晶」は、ここで使用されるように、ＤＳＣにより決定できる溶融発熱およびガラス転移の双方を有するポリマーに関連する。当該用語「非晶質」は、ここで使用されように、ガラス転移は有するけれどもＤＳＣにより決定される溶融発熱（ＤＨｆ≦１０Ｊ／ｇ）が少なくまたは顕著でないポリマーに関する。用語「微結晶」（ｍｉｃｒｏ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）は、ここで使用されるように、溶融発熱がＤＳＣにより決定される半結晶ポリマーを指す。用語「準非晶質」（ｑｕａｓｉ−ａｍｏｒｐｈｏｕｓ）は、ここで使用されるように、球晶（ｓｐｈｅｒｕｌｉｔｅ）寸法が十分に小さく透明性を維持できるポリマーに関連する。
【０１２５】
透明ポリアミドは、また、大きな柔軟性、堅牢性、衝撃耐久性、および応力割れ耐性を有する。この考案の組成物を形成するのに使用される透明ポリアミドの１つの有益な特性は、比較的大きなシャルピー衝撃耐性である。一般的には、衝撃テストは材料を破壊し、または変形するのに必要なエネルギーを指す。シャルピー試験は、破壊の間に材料により吸収されるエネルギーの量を決定する、標準化された高ひずみ速度テストである。吸収されたエネルギーは、所与の材料のノッチ堅牢性の測度であり、温度依存の展性脆性遷移を調べるためのツールである。テスト方法標準はＩＳＯ  １７９／１ｅＡである。サンプルは、１５日間、２３℃、５０＆相対湿度の条件下に置かれる。テスト結果は、ここでは、２３℃または−３０℃のいずれかで測定され、結果はＫジュール／ｍ２で報告される。数値が大きければ大きいほど、材料が堅牢であり、非破壊（ＮＢ）は、テストサンプルが、破壊を伴うことなく衝撃に耐えるのに十分なほど柔軟性があることを意味する。大きなシャルピー衝撃値は、ゴルフボールの層の材料を選択するときに考慮すべき重要な材料特性であり、なぜならば、ゴルフボールは顕著に大きな力の衝撃、例えば、ゴルフクラブで打撃されたときに遭遇するような衝撃に耐えなければならないからである。透明パリアミドを有する、このポリアミド組成物は、好ましくは、少なくとも約８から非破壊（ＮＢ：Ｎｏ−Ｂｒｅａｋ）までのシャルピーノッチ衝撃（２３℃）を有し、約１０または１５または２０または２５または３０または３５または４０ｋＪ／ｍ２の下限範囲から約８０、８５、９０または９５ｋＪ／ｍ２の範囲の上限を有すると考えられる。好ましい透明ポリアミド組成物は、Ｒｉｌｓａｎ  Ｃｌｅａｒ  Ｇ３００  ＨＩであり、これは２３℃で９４ｋＪ／ｍ２で、−３０℃で１９ｋＪ／ｍ２のシャルピーノッチ衝撃値を有する。
【０１２６】
この考案のポリアミド組成物は、さらに、酸無水物修正ポリオレフィンを含んで良い。酸無水物修正ポリオレフィンを付加すると、組成物の堅牢性および衝撃耐久性が向上するのに役立つ。そのような材料において、ポリオレフィンポリマーは酸無水物により化学的に修正される。すなわち、ポリオレフィンポリマーは官能化され、少なくとも１つの酸無水物基を含む。一般的には、そのような酸無水物基は、ポリオレフィンポリマーの主鎖にグラフト化される。ポリオレフィンを官能化させるのに使用して良い適切な酸無水物のいくつかの例は、これに限定されないが、フマル、ナド、イタコン、およびクロレンドの酸無水物、ならびに、これらの置換誘導体を含む。
【０１２７】
ポリオレフィンポリマーを準備するのに使用できる適切なオレフィンモノマーユニットは、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、デケン、およびドデケンを含む。好ましくは、モノマーユニットは１から約２０個の炭素原子を含有する。これらモノマーユニットから形成された、生成ポリオレフィン鎖（ポリオレフィン主鎖）は、例えば、ポリエチレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリヘキセン、ポリオクテン、ポリデケン、およびポリドデケン、並びにこれらのコポリマーまたはブレンドを含む。生成ポリオレフィンポリマーは少なくとも１つの酸無水物部分で官能化されている。より具体的には、この考案で使用される酸無水物修正ポリオレフィンポリマーは、例えば、エチレンベースのコポリマー、とくにエチレン−プロピレン（ＥＰ）；エチレン−ブテン（ＥＢ）；エチレン−ヘキセン（ＥＨ）；エチレン−オクテン（ＥＯ）；スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）；エチレン−プロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）；エチレン−ビニルアセテート（ＥＶＡ）；および種々のエチレン−アルキルアクリレートおよび例えばエチレン−メチルアクリレート（ＥＭＡ）のような、エチレン−アルキルアクリレートコポリマー；エチレン−エチルアクリレート（ＥＥＡ）；エチレン−プロピルアクリレート（ＥＰＡ）；エチレンｎ−ブチルアクリレート（ＥＢＡ）コポリマー；その他のような、コポリマーを含む。
【０１２８】
ポリプロピレンのような他のポリオレフィンベースのコポリマーおよびポリブタンベースのコポリマーも使用できる。これらコポリマーは、酸無水物で官能化されている、ランダム、ブロック、およびグラフトコポリマーを含む。この考案に従って使用可能な、商業的に入手可能な酸無水物ポリオレフィンは、これに限定されないが、Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＧＲ官能性ポリマー；ＤｕＰｏｎｔＣｏｍｐａｎｙから入手可能なＦｕｓａｂｏｎｄ（商標）ポリマー；Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＬＣから入手可能なＫｒａｔｏｎ（商標）ＦＧおよびＲＰポリマー；Ａｒｋｅｍａ、  Ｉｎｃから入手可能なＬｏｔａｄｅｒ（商標）ポリマー；Ａｄｄｉｖａｎｔから入手可能なＰｏｌｙｂｏｎｄ（商標）およびＲｏｙａｌｔｕｆ（商標）ポリマー；およびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｏｒｐから入手可能なＥｘｘｅｌｏｒポリマーを含む。
【０１２９】
種々のポリアミド組成物がこの考案に従って製造されて良い。当該組成物は、オプションとして、酸無水物修正ポリオレフィン、可塑剤、脂肪酸塩、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、およびこれらの混合物を含んで良い。生成ポリアミド組成物は、種々の有益な特性を具備するゴルフボール部品（例えば、コア、ケーシング、またはカバー層）を準備するために使用されて良い。先に触れたように、透明ポリアミドおおび酸無水物修正ポリオレフィンを有するブレンドが準備されて良く、当該生成組成物が優れた特性、とりわけ、ゴルフボール層を製造するのに適した特性を有することは重要である。例えば、９０％のＧｒｉｖｏｒｙ（商標）ＧＴＲ４５透明ポリアミド、および、１０％のＦｕｓａｂｏｎｄ（商標）Ｎ５２５酸無水物修正ポリオレフィンのブレンドが準備されて良く、当該生成組成物（ソリッド、透明球）はＣＯＲが０．７８４、Ａｔｔｉ圧縮が１８２、ショアＤ表面硬度が８１．８である。他の例において、５０％のＧｒｉｖｏｒｙ（商標）ＧＴＲ４５透明ポリアミド、および、５０％のＦｕｓａｂｏｎｄ（商標）Ｎ５２５酸無水物修正ポリオレフィンのブレンドが準備されて良く、当該生成組成物（ソリッド、透明球）はＣＯＲが０．６３３、Ａｔｔｉ圧縮が１０５、ショアＤ表面硬度が５６．２である。
【０１３０】
他の実施例において、ポリアミドが酸無水物修正ポリオレフィンまたは任意の他のポリマーまたは非ポリマー材料とブレンドさせられる必要はない。すなわち、組成物は全体的に透明ポリアミドからなって良い（すなわち、１００重量％のポリアミド）。他の複数の例において、組成物は基本的に透明ポリアミドからなって良い（例えば９７から１００重量％のポリアミド）。そのようなポリアミド組成物は当該組成物の基本的で新規な特徴に影響を与えない他の成分を含んで良い。例えば、以下にさらに検討するような鉱物フィラーを添加して良い。１つの具体的なバージョンにおいて、組成物は基本的に上述のＲｉｌｓａｎ  Ｃｌｅａｒ  Ｇ３００  ＨＩ、Ｐｅｂａｘ  Ｃｌｅａｒ  ３００、およびＰｅｂａｘ  ４００（Ａｒｋｅｍａ、  Ｉｎｃ）のような透明ポリエステル−アミドブロックコポリマーからなる。
【０１３１】
１実施例において、外側コア層のポリアミド組成物はさらに可塑剤を含む。可塑剤を添加すると、組成物のガラス転移点（Ｔｇ）を降下させるのに役立つ。ポリマーのガラス転移点は、ポリマーがそれよい低いと比較的脆く、それより上であるとゴム状である温度範囲である。Ｔｇを低下させるのに加えて、可塑剤は、Ｔｇより上の温度範囲でｔａｎδを減少させることができる。ポリマーのＴｇは、差分走査カロリーメータまたはダイナミック・マカニカル・アナライザ（ＤＭＡ）により測定でき、ＤＭＡはｔａｎδを測定するのに用いられる。可塑剤は、また、可塑剤なしの条件に較べて、組成物の硬度および圧縮を減少させることができる。可塑剤を組成物中に加えると、組成物の剛性を減少させるのに役立つ。すなわち、可塑剤は組成物の曲げ弾性率を低下させるのを支援する。曲げ弾性率は、弾性限界内（弾性モードで測定されるとき）における応力に対するひずみの比を指し、引っ張り弾性率に類似する。この特性は材料の曲げ剛性を示すのに使用される。曲げ弾性率は、弾性に関する係数であり、曲げテスト中の応力−ひずみ曲線の線形部分の傾きを計算して決定される。応力−ひずみ曲線の傾きが急であれば、材料は比較的大きな曲げ弾性率を有し、変形に対抗することを意味する。当該材料はより堅固なものである。傾きが比較的平坦であれば、材料は比較的小さな曲げ弾性率を有し、これは、材料がより容易に変形させられることを意味する。材料はより柔軟である。曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０スタンダードやその他のテスト手順に従って決定できる。
【０１３２】
ポリアミド組成物は１または複数の可塑剤を含んで良い。この考案のポリアミド組成物に使用されて良い可塑剤は、例えば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド（ＢＢＳＡ）；Ｎ−エチルベンゼンスルホンアミド（ＥＢＳＡ）；Ｎ−プロピルベンゼンスルホンアミド（ＰＢＳＡ）；Ｎ−ブチル−Ｎ−ドデシルベンゼンスルホンアミド（ＢＤＢＳＡ）；Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンスルホンアミド（ＤＭＢＳＡ）；ｐ−メチルベンゼンスルホンアミド；ｏ，ｐ−；；ｐ−トルエンスルホンアミド；２−エチルヘキシル−４−ヒドロキシベンゾエート；ヘキサデシル−４−ヒドロキシベンゾエート；１−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート；ジオクチルフタレート；ジイソデシルフタレート；ジ−（２−エチルヘキシル）アジペート；およびトリ−（２−エチルヘキシル）ホスフェート；およびこれらのブレンドを含む。
【０１３３】
他の適切な可塑剤化合物は、ベンゼンモノ−、ジ−、およびトリカルボン酸エステルを含む。ビス（２−エチルヘキシル）フタレート（ＤＥＨＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジ−ｎ−ブチルフタレート（ＤｎＢＰ、ＤＢＰ）、ブチルベンジルテレフタレート（ＢＢＴ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジオクチルフタレート（ＤｎＯＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＩＯＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジイソブチルテレフタレート（ＤＩＢＰ）、およびジ−ｎ−ヘキシルフタレート、およびこれらのブレンドのようなフタレートが用いられて良い。また、トリメチルトリメリテート（ＴＭＴＭ）、トリ−（２−エチルヘキシル）トリメリテート（ＴＯＴＭ）、トリ−（ｎ−オクチル，ｎ−デシル）トリメリテート、トリ−（ヘプチル，ノニル）トリメリテート、トリ−ｎ−オクチルトリメリテートのようなトリメリテート；ならびに、２−エチルヘキシル−４−ヒドロキシベンゾエート、ｎ−オクチルベンゾエート、メチルベンゾエート、およびエチルベンゾエート、およびこれらのブレンドを含むベンゾエートも適切である。
【０１３４】
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、およびマレイン酸のようなＣ４〜Ｃ１２のアルキルカルボン酸に一般的に基づくアルキル二酸エステル、例えば、ビス（２−エチルヘキシル）アジペート（ＤＥＨＡ）、ジメチルアジペート（ＤＭＡＤ）、モノメチルアジペート（ＭＭＡＤ）、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）、ジオクチルセバケート（ＤＢＳ）、ジブチルマレエート（ＤＢＭ）、ジイソブチルマレエート（ＤＩＢＭ）、ジオクチルセバケート（ＤＯＳ）、およびこれらのブレンドも適切である。また、グリコール、ポリグリコール、多価アルコールに基づくエステル、例えば、ポリ（エチレングリコール）モノ−およびジ−エステル、シクロヘキサンジメタノールエステル、ソルビトール誘導体；およびトリエチレングリコールジヘキサノエート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、およびエチレングリコールジオレエート、およびこれらのブレンドを用いて良い。
【０１３５】
脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸アミド、および脂肪酸エステルもこの考案の組成物において使用されて良い。ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、ベヘン酸、ミリスチン酸、リノール酸、パルミチン酸、およびラウリン酸のエステル、塩、および、モノ-、およびジ−アミドのような化合物も適切である。メチルオレエート、エチルオレエート、ブチルオレエート、２−エチルヘキシルオレエート、オクチルオレエート、ブチルステアレート、メチルアセチルリシノーレエート、亜鉛オレエート、エチレンビス−オレアミド、およびステアリルエルカミドが適切である。適切な脂肪酸塩は、例えば、金属ステアレート、エルケート、ラウレート、オレエート、パルミテート、ペラルゴネート等を含む。例えば、亜鉛ステアレート、カルシウムステアレート、マグネシウムステアレート、バリウムステアレート、その他のような脂肪酸塩が用いられて良い。脂肪族アルコールおよびアセチル化脂肪族アルコールも、プロピレンカーボネートおよびエチレンカーボネートのようなカーボネートエステルと同様に、適切である。
【０１３６】
大豆油、キリ油（ｔｕｎｇ）、またはアマニ油（ｌｉｎｓｅｅｄ）、またはこれらのエポキシ化誘導体、あるいは、これらのブレンドのようなグリセロールに基づくエステルもこの考案の可塑剤として使用でき、これは、二酸およびジグリコールのエステル化や、カプロラクトンの二酸またはジグリコールの開環反応から形成されるポリマーポリエステル可塑剤と同様である。シトレートエステルおよびアセチル化シトレートエステルも適切である。グリセロールモノ−、ジ−、およびトリ−オレエートはこの考案に使用して良く、１つの好ましい実施例においてグリセロールトリオレエートが可塑剤として使用される。カルボン酸エステルおよびカルボン酸塩の双方を含むジカルボン酸分子は可塑剤として適切に作用できる。モノ−メチルアジペートのマグネシウム塩およびモノ−オクチルグルタレートの亜鉛塩はこの考案のためのそのような２つの例である。トリ−およびテトラ−カルボン酸エステルおよび塩も使用して良い。
【０１３７】
トリクレシルホスフェート（ＴＣＰ）、トリブチルホスフェート（ＴＢＰ）、オクチルジフェニルホスフェート、アルキルスルホン酸フェニルエステル（ＡＳＥ）のような有機リン酸エステルおよび有機硫黄化合物；およびＮ−エチルトルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミドのようなスルホンアミドも適切な可塑剤と考えられる。さらに、上述の可塑剤のチオエステルおよびチオエーテル変種も適切である。アルコール、多価アルコール、グリコール、ポリグリコール、およびポリエーテルのような非エステルの可塑剤も可塑剤として適切な材料である。ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ（エチレングリコール）、およびポリ（プロピレングリコール）、オレイルアルコール、およびセチルアルコールのような材料も使用して良い。炭化水素化合物は、飽和でも不飽和でも、直鎖でも環状でも使用でき、例えば、ミネルルオイル、マイクロクリスタリンワックス、または低分子量ポリブタジエンがそうである。ハロゲン化された炭化水素も使用可能である。この考案のエチレン酸コポリマー組成物中に使用されて良い可塑剤の他の例は、ブチルベンゼンスルホンアミド（ＢＢＳＡ）、エチルヘキシルパラ−ヒドロキシベンゾエート（ＥＨＰＢ）、およびデシルヘキシルパラ−ヒドロキシベンゾエート（ＤＨＰＢ）を含み、これは米国特許第６，３７６，０３７号（Ｍｏｎｔａｎａｒｉ等）に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。
【０１３８】
ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジフェニルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソノニルフタレート、エチルフタリルエチレングリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、ジウンデシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルテトロヒドロフタレートを含むフタル酸エステルのようなエステルおよびアルキルアミドも使用されて良く、これは米国特許第６，５３８，０９９号（Ｉｓｏｂｅ等）に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。
【０１３９】
米国特許第７，０４５，１８５号（Ｊａｃｑｕｅｓ等）は、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、エチルトルエン−スルホンアミド、Ｎ−シクロヘキシルトルエンスルホンアミド、２−エチルヘキシル−パラ−ヒドロキシベンゾエート、２−デシルヘキシル−パラ−ヒドロキシベンゾエート、オリゴエチレンオキシテトラヒドロフルフリルアルコール、またはオリゴエチレンオキシマロネートのようなスルホンアミド；ヒドロキシ安息香酸のエステル；テトレヒドロフルフリルアルコールのエステルまたはエーテル、およびクエン酸またはヒドロキシマロン酸のエステルを開示しており、これら可塑剤も使用されて良く、その内容は参照してここに組み入れる。
【０１４０】
スルホンアミドもこの考案に使用されて良く、これら材料は、米国特許第７，２９７，７３７号（Ｆｉｓｈ，Ｊｒ．等）に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。そのようなスルホンアミドの例は、Ｎ−アルキルベンゼンスルホンアミド、およびトルエンスルホンアミド、とくに、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｏ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミドが含まれる。そのようなスルホンアミド可塑剤も米国特許出願公開第２０１０／０１８３８３７号（Ｈｏｓｈｓｔｅｔｔｅｒ等）に説明され、その内容は参照してここに組み入れる。上述の特許文献に記載されているような、可塑剤を含有するポリアミド組成物もこの考案に使用されて良い。
【０１４１】
Ｔｃ（４）可塑化非酸ポリマー組成物
非酸ポリマーは、好ましくは、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、メタローセン触媒ポリマー、シングルサイト触媒重合ポリマー、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレンブロックコポリマーゴム、アルキルアクリレートゴム、およびこれらの官能化誘導体からなるグループから選択される。
【０１４２】
多くの適切な非酸ポリマーは、エラストマー性であり、またはそうでなく、上述のように特定され、例えば、外側コア層の高度に中和されたポリマー組成物Ｔｃ（１）の箇所で特定されている。
【０１４３】
Ｔｃ（５）ポリエステルべースの熱可塑性エラストマー組成物
ポリエステルベースの熱可塑性エラストマーがこの考案の組成物を形成するのに使用されて良い。一般的に、「熱可塑性エラストマー」は、熱可塑性のような（熱に露呈されると柔らかくなり、冷却されると元の状態に復帰する）特性およびエラストマーのような（伸長可能であり、開放すると元の状態に戻る）特性を具備するポリマーのクラスを指す。熱可塑性エラストマーブロックコポリマーにおいて、熱可塑性のような特性を具備するいつつかのブロックがあり、これらブロックを「ハード」セグメントと呼んで良い。また、エラストマーのような特性を具備するいくつかのブロックがあり、これらブロックを「ソフト」セグメントと呼んで良い。ハードセグメントのソフトセグメントおよびこれらセグメントの組成物に対する比は、生成される熱可塑性エラストマーの特性を決定する上で重要な要素である。
【０１４４】
この考案の組成物を形成するのに使用できる適切なポリエステルエラストマーの１例は、ポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマーである。一般的に、これらブロックコポリマーは、種々の長さおよびシーケンスのハードおよびソフトセグメントを含む。ハードの結晶性ポリエステルセグメントは、通常、例えば、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、その他のような、芳香続含有ジカルボン酸またはジエステルを約２個から約１０個の炭素原子を含有するジオールと反応させることにより導出される。ソフト、エラストマー性セグメントは、通常、約３個から約１２個野炭素原子を含有し３個または４個の酸素原子を含み、残りの原子が炭化水素の原子である、空長鎖または短鎖のポリ（アルキレンオキシド）グリコールから導出される。有益なポリ（アルキレンオキシド）グリコールは、例えば、ポリ（オキシエチレン）ジオール、ポリ（オキシプロピレン）ジオール、およびポリ（オキシテトラメチレン）ジオールを含む。より具体的には、ポリエーテルポリオールは、エチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、およびテトラフドロフランのような環状エーテルから導出されるポリマーに基づいていた。これら環状エーテルが開環重合に曝されると、これらは対応するポリエーテルグリコール、例えば、ポリエチレンエーテルグリコール（ＰＥＧ）、ポリ（１，２−プロピレン）グリコール（ＰＰＧ）、およびポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＯ４Ｇ、またはＰＴＭＥＧとも呼ばれる）を形成する。
【０１４５】
１つの好ましいポリエステル熱可塑性エラストマーは、Ｔｏｃｏｎａ−Ｃｅｌａｎｅｓｅ  Ｃｏｒｐから入手可能なＲｉｔｅｆｌｅｘ（商標）材料である。Ｒｉｔｅｆｌｅｘ（商標）ＴＰＣ−ＥＴ製品は種々のグレードのポリエステルポリエーテルブロックコポリマーを含む、そのような材料の例およびその特性はかの表ＶＩＩＩに説明される。他の好ましいポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマーはＤｕＰｏｎｔからＧｙｔｒｅｌ（商標）という商標名で商業的に入手可能である。Ｈｙｔｒｅｌ（商標）ポリエステルブロックコポリマーは種々のグレードとして入手可能であり、ポリブチレンテレフタレートのハード（結晶性）セグメント、および、長鎖ポリえーたるグリコールに基づくソフト（非晶質）セグメントを含む。この考案に従って使用できる、ポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマーの、これらの、または他の例は米国特許第２，６２３，０３１号；同第３，６５１，０１４号；同第３，７６３，１０９号；および同第３，８９６，０７８号に開示されており、それらの内容は参照してここに組み入れる。この考案に従って使用されて良い、種々のグレードのＨｙｔｒｅｌ（商標）ポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマーおよびそれらの特性は以下の表ＩＸおよび表Ｘに説明される。
【表１０】
0003208065.tif 000013
【表１１】
0003208065.tif 000014
【表１２】
0003208065.tif 000015
【０１４６】
上の表ＩＸおよび表Ｘに示すように、いつ￥くつかのＨｙｔｒｅｌ（商標）ポリエステル−ポリエーテルブロックコポリマーの曲げ弾性率は約１０００から約１５００００ｐｓｉ（またはより大きい）の範囲内にあって良い。そのようなブロックコポリマーはこの考案に従う低弾性率（または高弾性率）のコアを形成するのに使用して良い。
【０１４７】
ポリエステルのブレンド、およびポリエステルと他のポリマーとのブレンドはこの考案に従って使用して良い。例えば、ポリエステル熱可塑性エラストマーは、ポリアミドのような他の熱可塑性材料とブレンドされて良い。種々の可塑剤がポリエステルに基づく熱可塑性組成物中に採用されて良く、これら可塑剤は以下にさらに検討する。この考案の組成物を形成するために使用されて良い適切なポリアミドエラストマーは、例えば、Ａｒｋｅｍａ、Ｉｎｃ（コロンブス、フランス）からＰｅｂａｘ（商標）樹脂として商業的に入手可能なポリエーテル−アミドブロックコポリマーを含む。他の適切なポリアミドは、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン７、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１３、ナイロン４，６、ナイロン６，６、ナイロン６，９、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２、ナイロン１２，１２、ナイロン１３，１３、およびこれらの混合物を含む。より好ましいポリアミドは、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン４，６、ナイロン６，６、ナイロン６，９、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２、ナイロン１２，１２、ナイロン６，６６、ナイロン６，６９、およびこれらの混合物を含む。
【０１４８】
組成物が湿気に露呈された後に機械特性が顕著に変化しないポリアミドがとくに有益である。これらポリアミドは外側コア層用に用いられる組成物中に使用されて良い。外側コア層は内側コアを包みこんで流体が内部に浸入しないようにし内側コアを湿気から防護する。ポリエステル−ポリアミドのブレンドは比較的安定なので、これらはこの考案に従ってコアまたはカバー層を製造するのにとりわけ有益である。透明性ポリアミドはこの考案のブレンド組成物中に使用されてとりわけ安定している。この考案に従って使用して良い、そのような透明性ポリアミドは、米国特許出願公開第２０１４／０３０２９４７号（Ｓｕｌｌｉｖａｎ等）にさらに説明され、その内容は参照してここに組み入れる。
【０１４９】
この考案に従って利用可能な、適切な商業的に入手可能な透明性ポリアミドは、例えば、Ｐｌａｔａｍｉｄ（商標）８０２０のようなコポリアミド；Ｒｉｌｓａｎ（商標）Ｃｌｅａｒ  Ｇ１７０のような準芳香族透明性ポリアミド；Ｒｉｌｓａｎ（商標）Ｇ１２０  Ｒｎｅｗのような透明性ポリアミド；Ｒｉｌｓａｎ（商標）Ｇ８３０  ＲｅｎｅｗおよびＧ８３０Ｌ  Ｒｅｎｅｗ；Ｒｉｌｓａｎ（商標）Ｇ８５０；Ｒｉｌｓａｎ（商標）Ｃｌｅａｒ  Ｇ３５０およびＧ３５０Ｌ；Ｒｉｌｓａｎ（商標）Ｇ３００  ＨＩ；および、Ｒｉｌｓａｎ（商標）Ｃｌｅａｒ  Ｇ８３０のような、生物未加工素材に部分的に基づく透明性ポリアミドを含み、これらはすべてＡｒｋｅｍａ、Ｉｎｃ（キングオブプルシャ、ペンシルベニア州）から入手可能である。他の適切な材料は、ＢＡＳＦから入手可能なＵｌｔｒａｍｉｄ（商標）ポリアミド；およびＤｕＰｏｎｔから入手可能なＺｙｔｅｌ（商標）およびＤａｒｔｅｋ（商標）ナイロン樹脂を含む。ＥＭＳ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧ（Ｄｏｍａｔ／ＥＭＳ、スイス）は種々のグレードの透明性ポリアミドを、Ｇｅｉｌａｍｉｄマークの下で、供給し、これはＧｒｉｌａｍｉｄ（商標）ＴＲ３０、ＴＲ５５、ＴＲ９０、ＸＥ３９９７、ＸＥ４０２８グレードを含み、これらポリアミドはこの考案で使用して良い。Ｇｒｉｖｏｒｙ（商標）ＧおよびＧＴＲ透明性ポリアミドもＥＭＳ−Ｃｈｅｍｉｅ  ＡＧから入手可能であり、この考案の組成物中に使用して良い。他の適切なポリアミドは、Ｅｖｏｎｉｋ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、ＡＧ（エッセン、ドイツ）かる入手可能なＴｒｏｇａｍｉｄ（商標）およびＶｅｓｔａｍｉｄ（商標）グレード；Ｋｏｌｏｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ、Ｉｎｃ（ジョンサンロクド、韓国）から入手可能なＫｏｐａ（商標）グレード；Ｌａｎｘｅｓｓ  ＡＧ（ケルン、ドイツ）から入手可能なＤｕｒｅｔｈａｎ（商標）グレード；Ｍｉｔｕｓｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（東京、日本）から入手可能なＡｒｌｅｎ（商標）グレード；およびＡｓｈｌｅｙ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（ブルックリン、ニューヨーク州）から入手可能な、Ａｓｈｌｅｎｅ（商標）７２６ＳＢ、７４６、７４７、７４７、８５１、Ｄ８７０およびＤ８７９Ｌのような透明性非晶質ナイロンを含む。その他の適切なポリアミドは、Ｒａｄｉｃｉ  Ｒａｄｉｌｏｎ（商標）ＣＳＴコポリアミド（Ｃｈｇｎｏｌｏ  ｄ'ｌｓｏｌａ、イタリア）；Ｓｈａｋｅｓｐｅａｒｅ  Ｉｓｏｃｏ（商標）ＣＮ３０ＸＴおよびＣＮ３０ＢＴナイロン６１０樹脂（ＳＣ、コロンビアのＪａｒｄｅｎ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓが保有するＳｈａｋｅｓｐｅａｒｅ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ  Ｎｙｒｏｎｓ）；Ｔｏｙｏｂｏ  Ｇｌａｍｉｄｅ（商標）Ｔ−７１４Ｅナイロン（大阪、日本）；ＴＰ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ  Ｅｌａｓｔｏｂｌｅｎｄ（商標）ＰＡ１２  ＣＬ  ナイロン（Ａｓｔｏｎ、ＰＡ）；および、Ｈａｎｅｙｗｅｌｌ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ（Ｍｏｒｒｉｓ  Ｔｏｗｎｓｈｉｐ、ＮＪ）から入手可能なＡｅｇｉｓ（商標）ポリアミド組成物を含む。透明性ポリアミドは、これに限定されないが、ポリエーテル−アミド、ポリエーテル−エステル−アミドブロックコポリマーを含み、これらはこの考案に使用されてとくに適切であり、より具体的には、透明性ポリアミドコポリマー、Ｒｉｌｓａｎ  Ｃｌｅａｒ  Ｇ３００  ＨＩ、Ｐｅｂａｘ  Ｃｌｅａｒ  ３００、およびＰｅｂａｘ  ４００がとりわけ有益であり、Ａｒｋｅｍａ、Ｉｎｃ（キングオブプルシャ、ペンシルベニア州）から入手可能である。
【０１５０】
他の例において、ポリエステル熱可塑性エラストマーは、高度に中和されたポリマー（ＨＮＰ）および可塑剤とブレンドされて良い。種々の可塑剤が、ポリエステル／ＨＮＰに基づく熱可塑性組成物中で採用されて良く、これら可塑剤は、以下にさらに検討される。
【０１５１】
この考案のポリエステル組成物は可塑剤を含む。可塑剤を添加すると、組成物のガラス転移点（Ｔｇ）を降下させるのに役立つ。ポリマーのガラス転移点は、ポリマーがそれよい低いと比較的脆く、それより上であるとゴム状である温度範囲である。Ｔｇを低下させるのに加えて、可塑剤は、Ｔｇより上の温度範囲でｔａｎδを減少させることができる。ポリマーのＴｇは、差分走査カロリーメータまたはダイナミック・マカニカル・アナライザ（ＤＭＡ）により測定でき、ＤＭＡはｔａｎδを測定するのに用いられる。可塑剤は、また、可塑剤なしの条件に較べて、組成物の硬度および圧縮を減少させることができる。可塑剤をポリエステル組成物中に加えることによる、Ｔｇ、曲げ弾性率、硬度、および他の物理特性における効果は以下にさらに検討される。
【０１５２】
ポリエステルに基づく組成物は、１または複数の可塑剤を含んでよい。この考案のポリエステル組成物中に使用されて良い可塑剤は、例えば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド（ＢＢＳＡ）；Ｎ−エチルベンゼンスルホンアミド（ＥＢＳＡ）；Ｎ−プロピルベンゼンスルホンアミド（ＰＢＳＡ）；Ｎ−ブチル−Ｎ−ドデシルベンゼンスルホンアミド（ＢＤＢＳＡ）；Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンスルホンアミド（ＤＭＳＡ）；ｐ−メチルベンゼンスルホンアミド；ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド；ｐ−トルエンスルホンアミド；２−エチルヘキシル−４−ヒドロキシベンゾエート；ヘキサデシル−４−ヒドロキシベンゾエート；１−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート；ジオクチルフタレート；ジイソデシルフタレート；ジ−（２−エチルヘキシル）アジペート；およびトリ−（２−エチルヘキシル）ホスフェート；およびこれらのブレンドを含む。
【０１５３】
１つの好ましいバージョンにおいて、可塑剤は、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（商標ＰｏｌｙＴＨＦ２５０の下でＢＡＳＦから入手可能）；プロピレンカーボネート（商標Ｊｅｆｆｓｏｌ  ＰＣの下でＨｕｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐから入手可能）；および／またはジプロピレングリコールジベンゾエート（商標Ｂｅｎｚｏｆｌｅｘ  ２８４の下でＥａｓｔｍａｎ  ＣＨｅｍｉｃａｌから入手可能）のグループから選択される。こられ可塑剤の混合物も利用できる。
【０１５４】
他の適切な可塑剤化合物は、ベンゼンモノ−、ジ−、およびトリカルボン酸エステルを含む。ビス（２−エチルヘキシル）フタレート（ＤＥＨＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジ−ｎ−ブチルフタレート（ＤｎＢＰ、ＤＢＰ）、ブチルベンジルテレフタレート（ＢＢＴ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジオクチルフタレート（ＤｎＯＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＩＯＰ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、ジイソブチルテレフタレート（ＤＩＢＰ）、およびジ−ｎ−ヘキシルフタレート、およびこれらのブレンドのようなフタレートが用いられて良い。また、トリメチルトリメリテート（ＴＭＴＭ）、トリ−（２−エチルヘキシル）トリメリテート（ＴＯＴＭ）、トリ−（ｎ−オクチル，ｎ−デシル）トリメリテート、トリ−（ヘプチル，ノニル）トリメリテート、トリ−ｎ−オクチルトリメリテートのようなトリメリテート；ならびに、２−エチルヘキシル−４−ヒドロキシベンゾエート、ｎ−オクチルベンゾエート、メチルベンゾエート、およびエチルベンゾエート、およびこれらのブレンドを含むベンゾエートも適切である。
【０１５５】
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、およびマレイン酸のようなＣ４〜Ｃ１２のアルキルカルボン酸に一般的に基づくアルキル二酸エステル、例えば、ビス（２−エチルヘキシル）アジペート（ＤＥＨＡ）、ジメチルアジペート（ＤＭＡＤ）、モノメチルアジペート（ＭＭＡＤ）、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）、ジオクチルセバケート（ＤＢＳ）、ジブチルマレエート（ＤＢＭ）、ジイソブチルマレエート（ＤＩＢＭ）、ジオクチルセバケート（ＤＯＳ）、およびこれらのブレンドも適切である。また、グリコール、ポリグリコール、多価アルコールに基づくエステル、例えば、ポリ（エチレングリコール）モノ−およびジ−エステル、シクロヘキサンジメタノールエステル、ソルビトール誘導体；およびトリエチレングリコールジヘキサノエート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、テトラエチレングリコールジエプタノエート、およびエチレングリコールジオレエート、およびこれらのブレンドを用いて良い。
【０１５６】
脂肪酸、脂肪酸塩、脂肪酸アミド、および脂肪酸エステルもこの考案の組成物において使用されて良い。ステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、ベヘン酸、ミリスチン酸、リノール酸、パルミチン酸、およびラウリン酸のエステル、塩、および、モノ-、およびジ−アミドのような化合物も適切である。エチルオレエート、ブチルステアレート、メチルアセチルリシノーレエート、亜鉛オレエート、エチレンビス−オレアミド、およびステアリルエルカミドが適切である。適切な脂肪酸塩は、例えば、金属ステアレート、エルケート、ラウレート、オレエート、パルミテート、ペラルゴネート等を含む。例えば、亜鉛ステアレート、カルシウムステアレート、マグネシウムステアレート、バリウムステアレート、その他のような脂肪酸塩が用いられて良い。脂肪族アルコールおよびアセチル化脂肪族アルコールも、プロピレンカーボネートおよびエチレンカーボネートのようなカーボネートエステルと同様に、適切である。ここで説明される可塑剤の任意の混合物もこの考案に従って使用されて良い。具体的な好ましいバージョンでは、脂肪酸エステルは、メチル、プロピル、エチル、ブチル、オクチル、およびデシルオレエートからなるグループから選択されたアルキルオレエートである。他のバージョンにおいて、ブチルオレエートまたはオクチルオレエートが当該組成物中で使用される。適切な商業的に入手可能な脂肪酸は、例えば、Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＳｙｌＦａｔ（商標）ＦＡ２  Ｔａｌｌ脂肪酸である。この脂肪酸は、２％飽和、５０％オレイン酸、３７％リノール酸（非共役）、および７％リノール酸（共役）脂肪酸；および４５の他の脂肪酸を含む。この脂肪酸の酸価は典型的には１９５から２０５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇｍの範囲である。
【０１５７】
大豆油、キリ油（ｔｕｎｇ）、またはアマニ油（ｌｉｎｓｅｅｄ）、またはこれらのエポキシ化誘導体、あるいは、これらのブレンドのようなグリセロールに基づくエステルもこの考案の可塑剤として使用でき、これは、二酸およびジグリコールのエステル化や、カプロラクトンの二酸またはジグリコールの開環反応から形成されるポリマーポリエステル可塑剤と同様である。シトレートエステルおよびアセチル化シトレートエステルも適切である。グリセロールモノ−、ジ−、およびトリ−オレエートはこの考案に使用して良く、１つの好ましい実施例においてグリセロールトリオレエートが可塑剤として使用される。
【０１５８】
カルボン酸エステルおよびカルボン酸塩の双方を含むジカルボン酸分子は可塑剤として適切に作用できる。モノ−メチルアジペートのマグネシウム塩およびモノ−オクチルグルタレートの亜鉛塩はこの考案のためのそのような２つの例である。トリ−およびテトラ−カルボン酸エステルおよび塩も使用して良い。
【０１５９】
トリクレシルホスフェート（ＴＣＰ）、トリブチルホスフェート（ＴＢＰ）、オクチルジフェニルホスフェート、アルキルスルホン酸フェニルエステル（ＡＳＥ）のような有機リン酸エステルおよび有機硫黄化合物；これらのブレンド；Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミドのようなスルホンアミドも適切な可塑剤と考えられる。さらに、上述の可塑剤のチオエステルおよびチオエーテル変種も適切である。
【０１６０】
アルコール、多価アルコール、グリコール、ポリグリコール、およびポリエーテルのような非エステルの可塑剤も可塑剤として適切な材料である。ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ（エチレングリコール）、およびポリ（プロピレングリコール）、オレイルアルコール、およびセチルアルコールのような材料も使用して良い。炭化水素化合物は、飽和でも不飽和でも、直鎖でも環状でも使用でき、例えば、ミネルルオイル、マイクロクリスタリンワックス、または低分子量ポリブタジエンがそうである。ハロゲン化された炭化水素も使用可能である。
【０１６１】
この考案のポリエステルに基づく組成物に使用して良い可塑剤の他の例は、ブチルベンゼンスルホンアミド（ＢＢＳＡ）、エチルヘキシルパラ−ヒドロキシベンゾエート（ＥＨＰＢ）、およびデシルヘキシルパラ−ヒドロキシベンゾエート（ＤＨＰＢ）を含み、これは米国特許第６，３７６，０３７号（Ｍｏｎｔａｎａｒｉ等）に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。
【０１６２】
ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジフェニルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソノニルフタレート、エチルフタリルエチレングリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、ジウンデシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルテトロヒドロフタレートを含むフタル酸エステルのようなエステルおよびアルキルアミドも使用されて良く、これは米国特許第６，５３８，０９９号（Ｉｓｏｂｅ等）に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。
【０１６３】
米国特許第７，０４５，１８５号（Ｊａｃｑｕｅｓ等）は、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、エチルトルエン−スルホンアミド、Ｎ−シクロヘキシルトルエンスルホンアミド、２−エチルヘキシル−パラ−ヒドロキシベンゾエート、２−デシルヘキシル−パラ−ヒドロキシベンゾエート、オリゴエチレンオキシテトラヒドロフルフリルアルコール、またはオリゴエチレンオキシマロネートのようなスルホンアミド；ヒドロキシ安息香酸のエステル；テトレヒドロフルフリルアルコ、およびールのエステルまたはエーテル、およびクエン酸またはヒドロキシマロン酸のエステルを開示しており、これら可塑剤も使用されて良く、その内容は参照してここに組み入れる。
【０１６４】
スルホンアミドもこの考案に使用されて良く、これら材料は、米国特許第７，２９７，７３７号（Ｆｉｓｈ，Ｊｒ．等）に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。そのようなスルホンアミドの例は、Ｎ−アルキルベンゼンスルホンアミド、およびトルエンスルホンアミド、とくに、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｏ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミドが含まれる。そのようなスルホンアミド可塑剤も米国特許出願公開第２０１０／０１８３８３７号（Ｈｏｓｈｓｔｅｔｔｅｒ等）に説明され、その内容は参照してここに組み入れる。
【０１６５】
先に述べたように、脂肪酸エステルが、この考案において、とりわけ好ましい可塑剤である。この脂肪酸エステルは、ポリエステルに基づく組成物において可塑剤として良好に働くことがわかった。これら脂肪酸エステルは、いくつかの有益な特性を有する。例えば、脂肪酸エステルはポリエステルコポリマーとコンパチブルであり、酸コポリマーと一様かつ完全に混合する傾向がある。また、脂肪酸エステルは、組成物の弾力性および／または圧縮を改善する傾向があり、これは以下にさらに検討する。ポリエステルコポリマー／可塑剤の組成物は、この組成物の基本的かつ新規名特徴に実質的に悪影響を与えない他の成分を含んで良い。例えば、鉱物フィラーを先に検討したように添加して良い。１つの具体的なバージョンでは、組成物は実質的には先に説明したポリエステルコポリマーと、可塑剤、とくに脂肪酸エステルとからなる。
【０１６６】
脂肪酸エステルを準備する１つの方法は、脂肪酸または脂肪酸の混合物を対応するアルコールと反応させることを含む。アルコールは任意のアルコールであって良く、これに限定されないが、直鎖、分岐、および環状アルコールを含む。脂肪酸エステルは、一般的に、４個から３０個の炭素原子を含むカルボン酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、または他のアルキルエステルである。この考案において、その特性ゆえに、エチル、ブチル、オクチル、およびデシルエステル、とりわけ、エチルオレエート、ブチルオレエート、およびオクチルオレエートが好ましい脂肪酸エステルである。カルボン酸は飽和でも不飽和でも良い。適切な飽和カルボン酸、すなわち、アルキル鎖の炭素が単一結合で連結されている脂肪酸は、これに限定されないが、酪酸（Ｃ４の鎖長で８８．１の分子量）、カプリン酸（Ｃ１０、１７２．３のＭＷ）、ラウリン酸（Ｃ１２、２００．３のＭＷ）、ミリスチン酸（Ｃ１４、２２８．４）、パルミチン酸（Ｃ１６、２５６．４のＭＷ）、ステアリン酸（Ｃ１８、２８４．５のＭＷ）、およびベヘン酸（Ｃ２２、３８０．６のＭＷ）を含む。適切な不飽和カルボン酸、すなわち、アルキル基中の炭素原子の間に１または複数の二重結合があるカルボン酸は、これに限定されないが、オレイン酸（Ｃ１８：１の鎖長および不飽和度で２８２．５のＭＷ）、リノール酸（Ｃ１８：２で２８０．５のＭＷ）、リノール酸（Ｃ１８：３で２７８．４のＭＷ）、およびエルカ酸（Ｃ２２：１で３３８．６のＭＷ）を含む。
【０１６７】
可塑剤は、ポリエステルポリマーの剛性および／または硬度を実質的に変化させるのに十分な量だけポリエステル組成物に付加されるべきであると信じられる。そして、この考案のポリエステルに基づく組成物を形成するために可塑剤の濃度は１％程度と少なくても良いけれども、濃度は相対的により大きいことが好ましい。例えば、可塑剤の濃度は少なくとも３重量パーセント（ｗｔ％）であることが好ましい。より具体的には、可塑剤は、下限が１％または３％または７％または８％または１０％または１２％または１５％または１８％で上限が２０％または２２％または２５％または３０％または４０％または４２％または５０％または５５％または６０％または６６％または７１％または７５％または８０％の範囲内の量だけ存在することが好ましい。１つの好ましい実施例において、可塑剤の濃度は約７％から約７５％、好ましくは約９％から約５５％、より好ましくは約１５％から約５０％の範囲内である。この考案の可塑化された熱可塑性組成物は、組成物を製造するための、いずれの具体的な方法、またはいずれの具体的な装置に限定されない。
【０１６８】
可塑剤をポリエステルに添加すると、組成物をより柔らかく、かつゴム状にするのを支援すると信じられる。可塑剤を組成物に添加すると組成物の剛性を減少させるのに役立つ。すなわち、可塑剤は、組成物の曲げ弾性率を低下させるのに役立つ。曲げ弾性率は弾性限界内における応力の歪みに対する比を指し（曲げモードにおける測定において）、引張弾性率と類似している。この特性は、材料の曲げ剛性を示すのに使用される。曲げ弾性率は、弾性係数であり、曲げ試験の際の応力−歪み曲線の直鎖部分のスロープを計算して決定される。応力−歪み曲線のスロープが比較的急峻なときには、材料は比較的大きな曲げ弾性率を有し、これは材料が変形に抗することを意味する。材料はより堅固なものである。スロープが比較的平らなときには、材料は比較的小さな曲げ弾性率を有し、これは材料がより容易に曲げられることを意味する。材料はより柔軟性がある。曲げ弾性率はＡＳＴＭ  Ｄ７９０やその他の試験手順によって決定できる。そして、１実施例において、第１のポリエステル（ポリエステルのみ含む）組成物は第１の曲げ弾性率の値を有し、および第２のポリエステル（ポリエステルおよび可塑剤を含む）の組成物は第２の曲げ弾性率の値を有し、第２の曲げ弾性率の値は、少なくとも１％、または少なくとも２％、または少なくとも４％、または少なくとも８％、または少なくとも１０％だけ、第１の曲げ弾性率の値より小さい。
【０１６９】
より具体的には、１実施例において、ポリエステル／可塑剤の組成物の曲げ弾性率の下限は、約５００（またはそれ以下）、１０００、１６００、２０００、４２００、７５００、９０００、１００００、または２０００、または４００００、または５００００、または６００００、または７００００、または８００００、または９００００、または１０００００であり、その上限は、約１１００００、または１２００００、または１３００００ｐｓｉ、または１４００００、または１６００００、または１８００００、または２０００００、または３０００００、または、より大きい。一般的には、曲げ弾性率および硬度の特性は関連しており、曲げ弾性率は材料の曲げに対する抵抗を測定し、硬度は材料の食い込み（ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ）に対する抵抗を測定する。一般的には、材料の曲げ弾性率が増加すると材料の硬度も増加する。先に検討したように、可塑剤をポリエステルに添加すると、材料の曲げ弾性率を減少させるのに役立ち、これは、ある程度、硬度を減少させるのにも役立つ。したがって、１実施例において、ポリエステル／可塑剤の組成物は比較的柔らかく、４０ショアＤ以下の硬度を有する。例えば、ショアＤ硬度は、下限が１５または１８または２０または２２または２４で、上限が２８または３０または３２または３４または３５または３８または４０ショアＤの範囲内であって良い。他の実施例において、ポリエステル／可塑剤の組成物は適度に柔らかく、約６０ショアＤ以下の硬度を有する。例えば、ショアＤ硬度は、下限が２５、２８、２０、３２、３５、３６、３８、または４０で、上限が４２、４５、４８、５０、５４、５６、または６０の範囲内であって良い。さらに他の実施例において、ポリエステル／可塑剤の組成物は適度に硬く、その硬度は、下限が４２、４４、４７、５１、５３、または５８で、上限が６０、６５、７２、７７、８０、８４、８８、９１、または９５ショアＤの範囲内であって良い。
【０１７０】
さらに、１実施例において、ポリエステル／可塑剤の組成物は７０以下のＤＣＭ圧縮を有する（ソリッド球に成型されたとき）。例えば、ＤＣＭ圧縮は約４０から約６５の範囲内であって良い。他の実施例において、ポリエステル／可塑剤の組成物は比較的柔らかく、ＤＣＭ圧縮は１００以下である。さらに他の実施例において、ポリエステル／可塑剤の組成物は比較的硬く、ＤＣＭ圧縮は１００より大きくて良く、例えば約１０５であって良い。
【０１７１】
また、可塑剤をポリエステルに添加すると、多くの場合、組成物のガラス転移点（Ｔｇ）が減少するのに役立つと信じられる。したがって、１実施例において、第１のポリエステル（ポリエステルのみ含む）組成物は第１のＴｇの値を有し、第２のポリエステル（ポリエステルおよび可塑剤を含む）組成物は第２のＴｇの値を有し、第２のＴｇの値は、少なくとも１度（１°）、または少なくとも２°、または少なくとも４°、または少なくとも８°、または少なくとも１０°だけ、第１のＴｇの値より小さい。他の実施例において、第１のＴｇの値と第２のＴｇの値とはほぼ同一である。
【０１７２】
さらに、可塑剤をポリエステル組成物中に導入すると、一般的には、非可塑化組成物と較べたときに、圧縮を増大し、かつ／あるいは、組成物のＣＯＲを増大させるのに役立つ（（ソリッド球に成型されて試験されたとき）。可塑化組成物は、典型的には、非可塑化組成物に較べ、小さな、大きくても同等な圧縮を提示し、他方、可塑化組成物は、非可塑化組成物に較べ、大きな、少なくとも同等なＣＯＲを提示する。この効果は驚くものであり、なぜならば、多くの慣用的な組成物においては、組成物の圧縮は、ＣＯＲが増加するときに、増加するからである。いくつかの例において、組成物を可塑化すると、ＣＯＲを若干減少させ、他方、これと同時に、圧縮を大幅に減少させ、これによって、非可塑化組成物に較べて、圧縮／ＣＯＲの関係を全体的に改善することができる。
【０１７３】
ここにおけるポリエステル含有組成物のいずれも、任意の秀の付加的なポリマーとブレンドされてこの考案のコアまたはカバーを形成して良い。そのようなポリマーは、例えば、ポリウレタン；ポリ尿素；ポリウレタンおよびポリ尿素のコポリマー、ブレンドおよびハイブリッド；エチレン酸コポリマーアイオノマー樹脂（例えば、ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能なＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー樹脂、およびＨＰＦ（商標）１０００およびＨＰＦ（商標）２０００、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマー；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から商業的に入手可能なＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＩＯエチレンアクリル酸コポリマーのアイオノマー；および、Ａ．  Ｓｃｈｕｌｍａｎ  Ｉｎｃから商業的に入手可能なＣｌａｒｉｘ（商標）アイオノマー樹脂）；例えば低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン；ポリプロピレン；ゴム強化オレフィンポリマー；アイオノマー性コポリマーの部分を構成しない、酸コポリマー、例えばポリアクリル（メタクリル）酸；プラストマー；フレクソマー；スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー；スチレン／エチレン−ブチレン／スチレンブロックコポリマー；動的に加硫したエラストマー；エチレンおよびビニルアセテートのコポリマー；エチレンおよびメチルアクリレートのコポリマー；ポリビニルクロライド樹脂；架橋トランスポリイソプレンおよびそのブレンド；ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能；ポリウレタンベースの熱可塑性エラストマー、例えば、ＢＡＳＦ社から商業的に入手可能なＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）；合成または天然の加硫ゴム；およびこれらの組み合わせを含む。ポリエステルブロックコポリマーもこの考案に従ってゴム状エラストマーとブレンドされて良い。そのようなエラストマーは、これに限定されないが、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンゴム（「ＥＰＲ」）、スチレン−ブタジエンゴム、スチレンブロックコポリマーゴム（例えば、「ＳＩ」、「ＳＩＳ」、「ＳＢ」、「ＳＢＳ」、「ＳＩＢＳ」、その他、ただし「Ｓ」はスチレン、「Ｉ」はイソブチレン、「Ｂ」はブタジエンである）、例えば、ポリオクテナマーのようなポリアルケナマ、ブチルゴム、ハロブチルゴム、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩化イソプレンゴム、およびこれらの２以上の組み合わせを含む。
【０１７４】
下記の表ＸＩに示されるように、種々のポリエステル／可塑剤の組成物がこの考案に従って製造されて良い。ポリエステルおよび可塑剤を有するブレンドが好ましく、また、得られた組成物は、ゴルフボール部品（例えば、コア、中間、およびカバー層）を製造するためにとりわけ適切な、いくつかの有益な特性を有するということが重要である。例えば、表ＸＩに示すように、９０％のＨｙｔｅｌ  ３０７８（ポリエステルコポリマー）および１０％のエチルオレエート（可塑剤）のブレンドが準備されて良く、得られた組成物（ソリッド球）のＣＯＲは０．７０１であり、そのＤＣＭ圧縮は−２７であり、そのショアＤ硬度は２７．８である。ポリエステル／可塑剤の組成物は、当該組成物の基本的かつ新規な特徴に実質的に悪影響を与えることがない他の成分を含んで良い。例えば、鉱物フィラーが以下のさらに検討するように添加されて良い。
【０１７５】
より具体的には、表ＸＩにおける各組成物のソリッド球が、組成物を射出成型することにより準備されたところ、生成された球のＣＯＲ、圧縮、ショアＤ硬度、およびショアＣ硬度が、二週間後に測定された。球の表面硬度は、対面する半球から取った多数の測定の平均から取得され、球の分離線または表面欠陥、例えば穴または突起の上の測定を行わないように配慮する。硬度の測定はＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０「デュロメータによるゴムおよびプラスチックの凹み硬度」に従ってなされる。曲面ゆえに、表面硬度が読み取られる前に球をデュロメータインデンタの真下に中心づけられるように配慮する必要がある。０．１単位まで読みとることが可能な較正済みの１つのデジタルデュロメータをすべての硬度測定に用い、各測定について最大硬度の読み取りが記録できるように設定する。デジタルデュロメータはその脚部を平行にし、自動スタンドの基部に取り付けなければならない。デュロメータ上の重量およびアタック速度がＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に適合するようにしなければならない。
【０１７６】
また、下記の表ＸＩに示すように、ポリエステルに基づく組成物から製造されたサンプル球のソフトおよびファーストインデックス（ＳＦＩ）の値が与えられる。これらＳＦＩ値は、ポリエステルに基づく組成物の複数の特性を商業的に入手可能な高度に中和されたエチレン酸コポリマー（ＨＮＰ）と較べることにより計算される。これらＨＮＰは、それらの対応する圧縮において最も弾力性がある熱可塑性材料に含まれ、高性能参照ポイントとして機能すると考えられる。より具体的には、図２を参照すると、この考案のポリエステルベースの組成物から正オズされたいくつかのサンプル球の反発係数（ＣｏＲ）が、サンプルのＤＣＭ圧縮（ＤＣＭ）に対してプロットされている。図２において、「高性能商用ＨＮＰインデックス線」が、良好な弾力性−硬度関係および弾力性−圧縮関係を具備する商業的に入手可能な、高度に中和されたポリマー（ＨＮＰ）、例えば、ＨＰＦ  ＡＤ１０３５、ＨＰＦ  ＡＤ１０３５Ｓｏｆｔ、およびＨＰＦ２０００の特性から構築される。これらエチレン酸コポリマーは高度に中和されている（約９０％以上の中和レベル）。具体的には、インデックス表（以下の表ＸＩ）に説明される組成物が、インデックスを構築するのに使用された。図２において、プロットは弾力性・対・圧縮のみを示す。ただし、弾力性および硬度（ショアＣおよびショアＤ）の関係もあり、種々のサンプルの硬度値が表ＸＩおよび表ＸＩＩに報告される。
【０１７７】
図２のインデックス線において示すように、ＨＰＦサンプル球のＣＯＲは、全般的に、球のＤＣＭ圧縮が減少するときに減少する。慣用的な高度に中和されたエチレン酸コポリマーから製造された球におけるＣＯＲおよび圧縮の関係は、インデックス線に明示されるように、全般的には予期される。通常、球の弾力性は、球の圧縮が減少すると、減少する。予期のとおり、ポリエステル／可塑剤の組成物のサンプル球（ＨｙｔｅｌおよびＥＯのブレンド）の弾力性は、組成物の圧縮が減少すると減少する。しかしながら、この考案の１つの可塑化組成物（２０％のＥＯを有するＨｙｔｅｌ３０７８のサンプル球）は、所与の圧縮において、より大きな絶対値ＣＯＲ対ＨＮＰのインデックス線を伴い、そのため、表ＸＩに示すように性のＳＦＩ値を有する。この考案の他の可塑化組成物（１０％のＥＯを有するＨｙｔｅｌ３０７８のサンプル球）では、このサンプルのＣＯＲは、所与の圧縮において、ＨＮＰインデックスラインと同じである。さらに他の例において、可塑化材料（１０％のＥＯを有するＨｙｔｅｌ４０６９）から製造されるサンプル球が、非可塑化材料（Ｈｙｔｅｌ４０６９）空製造されたサンプル球と比較され、これらサンプル球のＣＯＲ差分はわずか０．００４であり、他方、当該２つのサンプル球の圧縮差分は３２ポイントである。これから、これらサンプル球の間で、−０．０８９から−０．０５１（＋０．０３８ＳＦＩ）へとＣＯＲインデックス値が増加することがわかり、これは図２に示され、表ＸＩに報告されるとおりである。良好な弾力性の値を具備することはゴルフボール部品の有益な性質である。一般的に、大きな弾力性のコアは、ゴルフクラブで打撃されたときに、より大きな速度を実現し、長い距離、移動する。
【０１７８】
より具体的には、線Ａの各サンプル点についてインデックス値が計算される。インデックス値は、所与の圧縮において、線Ａ上にサンプル点のＣＯＲを、インデックス線上の対応する点から差し引いて計算される。（インデックス値は、正または負の数であって良い）。示されるように、インデックス値（ＳＦＩ）は、一般的には、サンプルのＣＯＲおよび圧縮が減少する（すなわち線Ａに沿って右から左に移動する）ときに増加する。例えば、２０％ＥＯを有するＨｙｔｅｌ３０７８のサンプル球のインデックス値は、１０％ＥＯを有するＨｙｔｅｌ３０７８のサンプル球のインデックス値より大きい。線Ａのスロープはインデックス線のスロープよりちいさい。そして、線Ａにおけるサンプルについて圧縮が減少するときにサンプル球のＣＯＲの「ドロップオフ」は、インデックス線におけるサンプル球の「ドロップオフ」より小さい。線Ｂ上のサンプル点についてもインデックス値が計算される。明示されるように、インデックス値はサンプルのＣＯＲおよび圧縮が減少する（すなわち線Ｂに沿って右から左に移動する）ときに増加する。例えば、１０％のＥＯを有するＨｙｔｅｌ４０６９のサンプル球についてのインデックス値は、Ｈｙｔｅｌ４０６９のサンプル球のインデックス値より大きい。線Ｂのスロープはインデックス線のスロープより小さい。
【表１３】
0003208065.tif 000016
【表１４】
0003208065.tif 000017
ＨＰＦ  ＡＤ１０３５：ＤｕＰｏｎｔ社から入手可能な酸コポリマーアイオノマー樹脂
ＨＰＦ  ＡＤ１０３５  Ｓｏｆｔ：ＤｕＰｏｎｔ社から入手可能な酸コポリマーアイオノマー樹脂
ＨＰＦ  ２０００：ＤｕＰｏｎｔ社から入手可能な酸コポリマーアイオノマー樹脂
【０１７９】
一般的に、ポリエステル／可塑剤の組成物を有する組成物から製造された急派、所与の圧縮および硬度の値において比較的大きな反発係数（ＣＯＲ）を有する。１実施例において、ポリエステル組成物を有する成型球は少なくとも約０．６５０、好ましくは少なくとも約０．７００のＣＯＲを有し；約７０以下、好ましくは約６５以下のＤＣＭ圧縮を有し；約５０以下、好ましくは約４５以下のショアＤ表面硬度を有する。１実施例において、成型球は少なくとも約０．７０１のＣＯＲを有し；約５〜約６５のＤＣＭ圧縮を有し；約２０〜約５０のショアＤ表面硬度を有する。
【０１８０】
ここに説明され図説されるゴルフボールを製造するためのゴルフボール材料、組成物、製品、および方法はこの考案のいくつかの実施例のみを表すものであることに留意されたい。他の組成物、構造、および製品をこの考案に従って製造できる。
【０１８１】
広範囲の添加物およびフィラーを最終的なポリエステル組成物中に含ませて良い。適切な添加物および鉱物フィラーは、これに限定されないが、沈降水和シリカ、クレイ、タルク、アスベスト、ガラス繊維、アラミド繊維、マイカ、メタ珪酸カルシウム、硫酸亜鉛、硫酸バリウム、硫化亜鉛、リトポン、ケイ酸塩、炭化珪素、珪藻土、ポリビニルクロライド、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウムのような炭酸塩を含む。適切な鉱物フィラーは、チタン、タングステン、アルミニウム、ビスマス、ニッケル、モリブデン、鉄、鉛、銅、ホウ素、コバルト、ベリリウム、亜鉛、錫を含む。適切な金属合金は、スチール、黄銅、青銅、炭化ホウ素ウィスカー、および、炭化タングステンウィスカーを含む。適切な金属酸化物フィラーは、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化マグネシウム、および、酸化ジルコニウムを含む。適切な粒子炭素質材料フィラーは、グラファイト、カーボンブラック、コットンフロック、天然ビチューメン、セルロースフロック、および、レザー繊維を含む。ガラスおよびセラミックのようなマイクロバルーンフィラー、およびフライアッシュも使用されて良い。他の添加物およびフィラーは、これに限定されないが、化学発泡およびフォーミング剤、光学的光沢剤、発色剤、蛍光剤、白色化剤、紫外線（ＵＶ）光吸収剤、ＵＶ光安定化剤、消泡剤、プロセス助剤、酸化防止剤、安定化剤、柔軟化剤、香料成分、可塑剤、衝撃改質剤を含む。具体的な実施例において、ポリエステル組成物中に存在する炭化物およびフィラーの総量は、ポリエステル組成物の総重量に基づいて、２５ｗｔ％以下、または２０ｗｔ％以下、または１５ｗｔ％以下、または１２ｗｔ％以下、または１０ｗｔ％以下、または９ｗｔ％以下、または６ｗｔ％以下、または５ｗｔ％以下、または４ｗｔ％以下、または３ｗｔ％以下である。より具体的には、ポリエステル組成物は、カーボンブラック、ナノクレイ（例えば、Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔ社から商業的に入手可能なＣｌｏｉｓｉｔｅ（商標）およびＮａｎｏｆｉｌ（商標）ナノクレイ、Ｎａｎｏｃｏｒ社から商業的に入手可能なＮａｎｏｍａｘ（商標）およびＮａｎｏｍｅｒ（商標）ナノクレイ）、タルク（例えばＬｕｚｅｎａｃ  Ａｍｅｒｉｃａ社から商業的に入手可能なＬｕｚｅｎａｃＨＡＲ（商標）高アスペクト比タルク）、ガラス（例えば、ガラスフレーク、粉砕ガラス、およびマイクロガラス）、雲母および雲母ベースの顔料（例えばＴｈｅ  Ｍｅｒｃｋ  Ｇｒｏｕｐから商業的に入手可能なＩｒｉｏｄｉｎ蛍光発色顔料）およびこれらの組み合わせから選択されるフィラーを含んで良い。有機ファイバーマイクロパルプも添加されて良い。他のバージョンにおいて、ポリエステル組成物は、カーボンファイバ、または薄いカーボンファイバの織物を一緒に樹脂に保持させて有するカーボンファイバシートを含んで良い。
【０１８２】
中間層および／またはカバー層のような他の層を形成するのに適切な熱可塑性組成物は、アイオノマー；非アイオノマー性の酸ポリマー、例えばＥ／Ｙ−およびＥ／Ｘ／Ｙ−タイプのコポリマー、ただし、Ｅはα−オレフィン（例えばエチレン）であり、Ｙはカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、またはイタコン酸であり、かつ、Ｘは軟化コモノマー、例えば、酸が２から１０個の炭素を具備する脂肪族カルボン酸のビニルエステート、アルキル基が１から１０個の炭素を具備するアルキルエーテル、およびアルキル基が１から１０個の炭素を具備するアルキルアクリレート；ポリウレタン、ポリ尿素、およびポリウレタン−ポリ尿素ハイブリッド；ポリエステルベースの熱可塑性エラストマー；ポリアミド、アイオノマーおよびポリアミドのコポリマー、ポリアミドエーテル、およびポリアミドエステル；エチレンベースのホモポリマーおよびコポリマー；プロピレンベースのホモポリマーまたはコポリマースチレンおよびエチレン／ブチレンをベースにしたとりブロックコポリマー；少なくとも１つのグラフト化またはコポリマー化された官能基と相溶性があるこれらの誘導体；および、これら熱可塑性ポリマーの２以上の組み合わせを含む。
【０１８３】
アイオノマーは、部分的に中和されたアイオノマーおよび高度に中和されたアイオノマー（ＨＮＰ）であり、これらは、２またはそれ以上の部分的に中和されたアイオノマーのブレンド、２またはそれ以上の高度に中和されたアイオノマーのブレンド、および１または複数の部分的に中和されたアイオノマーおよび１または複数の高度の中和されたアイオノマーのブレンドを含み、これらはコア層を形成するのに特に好適である。この考案の開示に目的において、「ＨＮＰ」は組成物中のすべての酸基の少なくとも８０％が中和された後の酸ポリマーを指す。好ましいアイオノマーは、Ｅ／ＸおよびＥ／Ｘ／Ｙタイプの酸コポリマーの塩であり、ここで、Ｅはα−オレフィン８例えばエチレン）、ＸはＣ３−Ｃ８α，βエチレン系不飽和カルボン酸、Ｙは軟化モノマーである。Ｘは好ましくはメタクリル酸、アクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、およびイタコン酸から選択される。メタクリル酸およびアクリル酸がとくに好ましい。Ｙは好ましくは（メタ）アクリレートおよびアクリル（メタ）アクリレートであり、アクリル基は１〜８の炭素原子を含み、これに限定されないが、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、およびエチル（メタ）アクリレートを含む。とくに好ましいＥ／Ｘ／Ｙタイプのコポリマーはエチレン／（メタ）アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／イソブチル（メタ）アクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／メチルアクリレート、およびエチレン／（メタ）アクリル酸／エチル（メタ）アクリレートである。ここで使用されるように、「（メタ）アクリル酸」はメタクリル酸および／またはアクリル酸を意味する。同様に、「（メタ）アクリレート」はメタクリレートおよび／またはアクリレートを意味する。α−オレフィンは、典型的には、酸コポリマーの総重量を基準にして、１５ｗｔ％以上、または２５ｗｔ％以上、または４０ｗｔ％以上、または６０ｗｔ％以上の量だけ酸コポリマー中に存在する。酸は典型的には酸コポリマー中に、酸コポリマーの総重量を基準にして、６ｗｔ％以上、または９ｗｔ％以上、または１０ｗｔ％以上、または１１ｗｔ％以上、または１５ｗｔ％以上、または１６ｗｔ％以上の量だけ、あるいは、下限が１または４または６または８または１０または１１または１２または１５ｗｔ％で上限が１５または１６または１７または１９または２０または２０．５または２１または２５または３０または３５または４０ｗｔ％の範囲内の量だけ存在する。オプションの軟化モノマーは、典型的には、酸ポリマー中に、酸ポリマーの粗合う重量を基準にして、下限が０または１または３または５または１１または１５または２０ｗｔ％で、上限が２３または２５または３０または３５または５０ｗｔ％の範囲内の量だけ存在する。
【０１８４】
酸コポリマーはカチオン源によって少なくとも部分的に中和され、オプションとして大きな分子量の有機酸、例えば、米国特許第６，７５６，４３６号に開示されたものの存在下で中和され、その内容は参照してここに組み入れる。適切なカチオン源は、これに限定されないが、アルカリ金属、アルカリ土類金属、および遷移金属の金属イオンおよび化合物；アンモニウム塩およびモノアミン塩；およびこれらの組み合わせを含む。好ましいカチオン源は、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、亜鉛、錫、リチウム、および希土類金属の金属塩および化合物である。
【０１８５】
適切なアイオノマーは、さらに、米国特許出願公開第２００５／００４９３６７号、同第２００５／０１４８７２５号、同第２００５／００２０７４１号、同第２００４／０２２０３４３号、および同第２００３／０１３０４３４号、並びに、米国特許第５，５８７，４３０号、同第５，６９１，４１８号、同第５，８６６，６５８号、同第６，１００，３２１号、同第６，５６２，９０６号、同第６，６５３，３８２号、同第６，７５６，４３６号、同第６，７７７，４７２号、同第６，７６２，２４６号、同第６，８１５，４８０号、同第６，８９４，０９８号、同第６，９１９，３９３号、同第６，９５３，８２０号、同第６，９９４，６３８号、同第７，３７５，１５１号、および同第７，６５２，０８６号にも開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【０１８６】
この考案の熱可塑性組成物は、オプションとして熱可塑性組成物の総重量を基準にして５０ｗｔ％以下、または３０ｗｔ％以下、または２０ｗｔ％以下、または１５ｗｔ％以下の添加剤および／またはフィラーを含む。適切な添加剤およびフィラーは、これに限定されないが、化学ブローイング剤およびフォーミング剤、光学的光沢剤、着色剤、蛍光剤、白色化剤、ＵＶ吸収剤、光安定化剤、消泡剤、処理助剤、酸化防止剤、安定化剤、軟化剤、香料成分、可塑剤、衝撃修正剤、ＴｉＯ２、酸コポリマーワックス、表面活性剤、性能添加剤（例えば、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社から商業的に入手可能な、Ａ−Ｃ（商標）性能添加剤、とくに、Ａ−Ｃ（商標）低分子量アイオノマーおよびコポリマー、Ａ−Ｃ（商標）酸化ポリエチレン、およびＡ−Ｃ（商標）エチレンビニルアセテートワックス）、脂肪酸アミド（例えば、エチレンビス−ステアリン酸アミド、およびエチレン−ビスオレイン酸アミド）、脂肪酸およびその塩（例えば、ステアリン酸、オレイン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、オレイン酸亜鉛、およびオレイン酸マグネシウム）、および、フィラー、例えば、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、タングステン、タングステン炭化物、シリカ、珪酸鉛、クレイ、マイカ、タルク、ナノフィラー、カーボンブラック、ガラスフレーク、粉砕ガラス、フロック、ファイバ、およびこれらの混合物を含む。適切な添加剤は、例えば、米国特許出願公開第２００３／０２２５１９７号明細書により充分に説明されており、その内容は参照してここに組み入れる。具体的な実施例において、粒子組成物中に存在する添加剤およびフィラーの総量は、粒子組成物の総重量を基準にして、２０ｗｔ％以下、または、１５ｗｔ％以下、または、１２ｗｔ％以下、または、１０ｗｔ％以下、または、９ｗｔ％以下、または、６ｗｔ％以下、または、５ｗｔ％以下、または、４ｗｔ％以下、または、３ｗｔ％以下、または、下限が、粒子組成物の総重量を基準にして、０、または２、または３、または５ｗｔ％で、上限が、粒子組成物の総重量を基準にして、９、または１０、または１２、または１５、または２０ｗｔ％の範囲である。この実施例の具体的な側面では、粒子組成物は、カーボンブラック、マイクロおよびナノスケールのクレイおよび有機クレイ（例えば、Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｃｌａｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔ社から商業的に入手可能な、Ｃｌｏｉｓｉｔｅ（商標）およびＮａｎｏｆｉｌ（商標）ナノクレイ；Ｎａｎｏｃｏｒ社から商業的に入手可能なＮａｎｏｍａｘ（商標）およびＮａｎｏｍｅｒ（商標）ナノクレイ、およびＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から商業的に入手可能なＰｅｒｋａｌｉｔｅ（商標）ナノクレイを含む）、マイクロまたはナノスケールのタルク（例えば、Ｌｕｚｅｎａｃ  Ａｍｅｒｉｃａ社から商業的に入手可能な、Ｌｕｚｅｎａｃ  ＨＡＲ（商標）高アスペクト比タルク）、ガラス（例えば、ガラスフレーク、粉砕ガラス、マイクロガラス、およびグラスファイバー）、マイクロまたはナノスケールのマイカおよびマイカをベースにした顔料（例えば、Ｍ��ｒｃｋ  Ｇｒｏｕｐから商業的に入手可能なＩｒｉｏｄｉｎ（商標）パール光沢顔料）、および、これらの組み合わせを含む。とくに適切なフィラーの組み合わせは、これに限定されないが、ナノスケールフィラーを組み合わせたマイクロスケールフィラー、および、有機フィラーを伴う有機フィラーである。
【０１８７】
内側コア層を形成すために好適な商業的に入手可能な例は、これに限定されないが、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー樹脂、Ｈｙｔｒｅｌ（商標）熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＤｕＰｏｎｔ  ＨＰＦ（商標）１０００およびＨＰＦ（商標）２０００の商標名で販売されているアイオノマー材料、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）酸コポリマー樹脂、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（商標）官能化メタローセン触媒ポリエチレン、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（商標）官能化エチレンアクリレートコポリマー、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（商標）官能化アチレンビニルアセテート、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（商標）無水物改質ＨＤＰＥ、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（商標）ランダムエチレンコポリマー、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（商標）化学改質エチレンエラストマー、およびＦｕｓａｂｏｎｄ（商標）官能化ポリプロピレン（すべてＥ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｒｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能である）；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｉｏｔｅｋ（商標）アイオノマー；Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、エチレンアクリ酸コポリマーのＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＩＯアイオノマー；および、Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ  Ｉｎｃから商業的に入手可能な、Ｃｌａｒｉｘ（商標）アイオノマー樹脂）；；ＢＡＳＦから商業的に入手可能なＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）ポリウレタン・ベース熱可塑性エラストマー；Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃからすべて商業的に入手可能な、Ｐｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルおよびポリエステルアミド、Ｌｏｔａｄｅｒ（商標）エチレン／アクリル酸エステル／無水マレイン酸ランダムターポリマー、Ｌｏｔａｄｅｒ（商標）エチレン／エチルアクリレート／無水マレイン酸ランダムターポリマー；Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｉｎｃ．から商業的に入手可能なＫｒａｔｏｎ（商標）という、スチレンおよびエチレン／ブチレンをベースにした直鎖トリブロックコパリマー；およびＴｉｃｏｎａから商業的に入手可能なＲｉｔｅＦｌｅｘ（商標）ポリエステルエラストマーを含む。
【０１８８】
内側および外側コア層は、ここで検討されたような異なる特性を具備するように調合される。オプションの中間層はこれらの層を形成するための具体的な組成物により限定されず、任意の適切なゴルフボール組成物から形成でき、これらゴルフボール組成物は、天然ゴム；ポリブタジエン；ポリイソプレン；エチレンプロピレンゴム；エチレン−プロピレン−ジエンゴム；スチレン−ブタジエンゴム；ブチルゴム；ハロブチルゴム；熱硬化性ポリウレタン；熱硬化性ポリ尿素；アクリロニトリルブタジエンゴム；ポリクロロプレン；アクリルアクリレートゴム；塩素化イソプレンゴム；アクリロニトリル塩素化イソプレンゴム；ポリアルケナマーゴム；ポリエステル；ポリアクリレート；部分的に、および充分に中和されたアイオノマー；アイオノマーおよびポリアミドのグラフトコポリマー；ポリエステル、とくに適合化基、例えば、スルホン酸塩または燐酸塩により改質したポリエステル（これは改質ポリ（エチレンテレフタレート）、改質ポリ（ブチレンテレフタレート）、改質ポリ（プロピレンテレフタレート）、改質ポリ（トリメチレンテレフタレート）、改質ポリ（エチレンナフテレート）、および、米国特許第６，３５３，０５０号および同第６，００１，９３０号に開示されたもの、およびこれらの２以上のブレンドを含む。これらの文献の内容は参照してここに組み入れる。）；ポリアミド、ポリアミド−エーテル、およびポリアミド−エステル（これに限定されないが、米国特許第６，１８７，８６４号、同第６，００１，９３０号、および同第５，９８１，６５４号に開示されたものを含む。これらの文献の内容は参照してここに組み入れる。）；ポリウレタン、ポリ尿素、および、ポリウレタン−ポリ尿素ハイブリッド（これに限定されないが、米国特許大５，３３４，６７３号、同第５，４８４，８７０号、同第６，５０６，８５１号、同第６，７６５，４３６号、同第６，８３５，７９４号、同第６，８６７，２７９号、同第６，９６０，６３０号、および同第７，１０５，６２３号、ならびに米国特許出願公開第２００７／０１１７９２３号、ならびに、米国特許出願第６０／４０１，０４７号、および同第１３／６１３，０９５号に開示されたものを含み、これらの内容は参照してここに組み入れる）；フルオロポリマー（これに限定されないが、米国特許第５，６９１，０６６号、同第６，７４７，１１０号、および同第７，００９，００２号に開示されたものを含む。これら文献の内容は参照してここに組み入れる。）；非アイオノマー性酸ポリマー、例えばＥ／Ｙ−およびＥ／Ｘ／Ｙ−タイプのコポリマー（これに限定されないが、米国特許第６，８７２，７７４号に開示されたものを含む。その内容は参照してここに組み入れる）；メタローセン触媒ポリマー（これに限定されないが、米国特許第６，２７４，６６９号、同第５，９１９，８６２号、同第５，９８１，６５４号、および同第５，７０３，１６６号に開示されたものを含む。これら文献の内容は参照してここに組み入れる。）；ポリスチレン、例えば、ポリ（スチレン−コ−無水マレイン酸）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、ポリ（スチレンスルホネート）、ポリエチレンスチレン；ポリプロピレン、ポリエチレン、プロピレンエラストマー、エチレンエラストマー、および、プロピレンおよびエチレンのコポリマー；ポリビニルクロライド；ポリビニルアセテート、好ましくは、約９重量％未満のビニルアセテートを具備するもの；ポリカーボネート、ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエンスチレンのブレンド、ポリカーボネート／ポリウレタンのブレンド、およびポリカーボネート／ポリエステルのブレンド；ポリビニルアルコール；ポリエーテル、例えば、ポリアリーレンエーテル、ポリフェニレンオキシド、アルケン芳香族炭化水素のビニル芳香族炭化水素およびポリ（アミド酸エステル）とのブロックコポリマー；ポリイミド、ポリエーテルケトン、およびポリアミドイミド；ポリカーボネート／ポリエステルコポリマー；およびこれらの２またはそれ以上の組み合わせを含む。
【０１８９】
具体的な実施例において、コアはゴム組成物から形成された中間層を含む。他の具体的な実施例において、コアはＨＮＰ組成物から形成された中間層を含む。
【０１９０】
熱可塑性コア組成物はオプションで熱硬化性ジエン組成物と一緒に処理され、または混合され、オーバーモールド時に流れ出すのを減少または防止する。オプションの処理は、モールドに先立つ過酸化物の材料への添加、または、例えば、架橋溶液、電子ビーム、ガンマ線照射、イソシアネートまたはアミン溶液処理等のモールド後の処理を含む。熱硬化性層が熱可塑性層の上に熱可塑性層を架橋するのに必要な温度で、典型的には２８０°Ｆから３６０°Ｆで、約５〜３０分の間、モールドされるので、そのような処理は熱可塑性相が溶融し、流れだし、またはモールド赤道から「漏れ」（ｌｅａｋｉｎｇ）出すのを防止できる。
【０１９１】
多層コアはカバーにより包まれ、これは、単一、二重、またはマルチ層カバーであって良く、好ましくは全体の厚さが、下限が０．０１０または０．０２０または０．０２５または０．０３０または０．０４０または０．０４５インチで、上限が０．０５０または０．０６０または０．０７０または０．０７５または０．０８０または０．０９０または０．１００または０．１５０または０．２００または０．３００または０．５００インチの範囲内である。具体的な実施例において、カバーは、厚さが０．０１０または０．０２０または０．０２５インチから０．０３５または０．０４０または０．０５０インチの単一層である。他の具体的な実施例において、カバーは、厚さが０．０１０または０．０２０または０．０２５インチから０．０３５または０．０５０インチの内側カバー層と、厚さが０．０１０または０．０２０または０．０２５インチから０．０３５または０．０４０の外側カバー層とから成る。
【０１９２】
適切なカバー材料は、これに限定されないが、ポリウレタン、ポリ尿素、および、ポリウレタンおよびポリ尿素のハイブリッド；アイオノマー樹脂およびそれらのブレンド（例えば、ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｒｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から商業的に入手可能な、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー樹脂、およびＤｕＰｏｎｔ（商標）ＨＰＦ１０００およびＨＰＦ２０００、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマー；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から商業的に入手可能なＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＩＯエチレンアクリル酸コポリマーのアイオノマー；および、Ａ．  Ｓｃｈｕｌｍａｎ  Ｉｎｃから商業的に入手可能なＣｌａｒｉｘ（商標）アイオノマー樹脂）；例えば低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン；ポリプロピレン；ゴム強化オレフィンポリマー；非アイオノマー性コポリマーの酸コポリマー、例えばポリアクリル（メタクリル）酸；プラストマー；フレクソマー；スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー；スチレン／エチレン−ブチレン／スチレンブロックコポリマー；動的に加硫したエラストマー；エチレンビニルアセテート；；エチレンメチルアクリレート；ポリビニルクロライド樹脂；ポリアミド、アミド−エステルエラストマー、および、例えば、Ａｒｋｅｍａ社から商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルおよびポリエステルアミドを含むアイオノマーとポリアミドのグラフトコポリマー；架橋トランスポリイソプレンおよびそのブレンド；ポリエステルベースの熱可塑性エラストマー、例えば、ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｒｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から商業的に入手可能なＨｙｔｅｌ（商標）；ポリウレタンベースの熱可塑性エラストマー、例えば、ＢＡＳＦ社から商業的に入手可能なＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）；合成または天然の加硫ゴム；およびこれらの組み合わせを含む。
【０１９３】
１つのアイオノマーまたは２つ以上のアイオノマーのブレンドを有する組成物も、カバー層を生成するのに適している。好ましいアイオノマーのカバー組成物は、以下を含む。
「高酸アイオノマー」を有する組成物（すなわち酸顔料が１６ｗｔ％を超えるもの）、例えば、Ｓｕｒｌｙｎ８１５０（商標）；
高酸アイオノマーおよび無水マレイン酸グラフト化非アイオノマーポリマー（すなわち、Ｆｕｓａｂｏｎｄ官能化ポリマー）を有する組成物。高酸アイオノマーおよび無水マレイン酸グラフト化非アイオノマーポリマーの、とくに好ましいブレンドは、Ｓｕｒｌｙｎ８１５０（商標）およびＦｕｓａｂｏｎｄ（商標）の８４ｗｔ％および１６ｗｔ％のブレンドである。高酸アイオノマーに無水マレイン酸グラフト化ポリマーを加えたブレンドはさらに米国特許第６，９９２，１３５号および同第６，６７７，４０１号に開示されており、それらの内容は参照してここに組み入れる；
Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０／Ｎｕｃｒｅｌ（商標）９６０の５０／４５／５のブレンドを有する組成物。好ましくは、８０〜８５ショアＣの材料硬度を有する；
Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９９１０の５０／２５／２５のブレンドを有する組成物。好ましくは、約９０ショアＣの材料硬度を有する；
Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０の５０／５０のブレンドを有する組成物。好ましくは、約８６ショアＣの材料硬度を有する；
Ｓｕｒｌｙｎ（商標）７９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０のブレンドを有する組成物。オプションとしてメルトフロー修正剤を含む；
第１の高酸アイオノマーおよび第２の高酸アイオノマーのブレンドを有する組成物で、第１の高酸アイオノマーは第２の高酸アイオノマーのカチオンと異なるカチオンで中和され（例えばＳｕｒｌｙｎ（商標）８１５０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９１５０の５０／５０のブレンド）、オプションとして、アイオノマー、エチレン酸コポリマー、またはエステルポリマーのような１または複数のメルトフロー修正剤を含むもの；
第１の高酸アイオノマーおよび第２の高酸アイオノマー（第１の高酸アイオノマーは第２の高酸アイオノマーのカチオンと異なるカチオンで中和される）、ならびに、０〜１０ｗｔ％のエチレン／酸／エステルアイオノマー（エチレン／酸／エステルアイオノマーは、第１の高酸アイオノマーまたは第２の高酸アイオノマーのカチオンと同一のカチオンで中和され、あるいは、第１の高酸アイオノマーまたは第２の高酸アイオノマーのカチオンのいずれとも異なるカチオンで中和される。例えば、４０−５０ｗｔ％のＳｕｒｌｙｎ（商標）８１４０、４０−５０ｗｔ％のＳｕｒｌｙｎ（商標）９１２０、および０−１０ｗｔ％のＳｕｒｌｙｎ（商標）６３２０のブレンド）のブレンドを有する組成物。
【０１９４】
Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８１５０、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０、およびＳｕｒｌｙｎ（商標）８１４０は、酸基がナトリウムイオンで部分的に中和されているＥ／ＭＡＡコポリマーの異なるグレードである。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９９１０、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９１５０、およびＳｕｒｌｙｎ（商標）９１２０は、酸基が亜鉛イオンで部分的に中和されているＥ／ＭＡＡコポリマーの異なるグレードである。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）７９４０は、酸基がリチウムイオンで部分的に中和されているＥ／ＭＡＡコポリマーである。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）６３２０は、中間的な酸含量を伴い、低モデュラスのマグネシウムアイオノマーである。Ｎｕｃｒｅｌ（商標）９６０は、名目上、１５ｗｔ％のメタクリル酸を伴って製造されたＥ／ＭＡＡコポリマーである。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（商標）、およびＮｕｃｒｅｌ（商標）コポリマーは、Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能である。
【０１９５】
アイオノマーのカバー組成物は、非アイオノマーの熱可塑性樹脂、例えば、ポリウレタン、ポリ−エーテル−エステル、ポリ−アミド−エステル、ポリエーテル−尿素、熱可塑性ポリエーテルブロックアミン（例えば、Ａｒｋｅｍａ社から商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）ポリエーテルおよびポリエステルアミド）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン（エチレン−ブチレン）−スチレンブロックコポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリエチレン−（メタ）アクリレート、ポリエチレン−（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸グラフト化で官能化されたポリマー、Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＦｕｓａｂｏｎｄ（商標）官能化ポリマー、エポキシ化によって官能化されたポリマー、エラストマー（例えばエチレンプロピレンジエンモノマーゴム、メタローセン触媒ポリオレフィン））および熱硬化性エラストマーの粉砕粉末とブレンドできる。
【０１９６】
アイオノマーのゴルフボールカバー組成物は、それに限定されないが、酸コポリマー樹脂（例えば、Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）酸コポリマー樹脂、とくに、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）９６０）、性能添加剤（例えば、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社から商業的に入手可能な、Ａ−Ｃ（商標）性能添加剤、とくに、Ａ−Ｃ（商標）低分子量アイオノマーおよびコポリマー、Ａ−Ｃ（商標）酸化ポリエチレン、およびＡ−Ｃ（商標）エチレンビニルアセテートワックス）、脂肪酸アミド（例えば、エチレンビス−ステアリン酸アミド、およびエチレン−ビスオレイン酸アミド）、脂肪酸およびその塩のような、フロー修正剤を含んで良い。
【０１９７】
適切なアイオノマーのカバー材料は、例えば、米国特許第６，６５３，３８２号、同第６，７５６，４３６号、同第６，８９４，０９８号、同第６，９１９，３９３号、および同第６，９５３，８２０号にさらに開示され、それらの内容は参照してここに組み入れる。
【０１９８】
ポリウレタン、ポリ尿素、および、ポリウレタン−ポリ尿素ハイブリッド（これに限定されないが、米国特許第５，３３４，６７３号、同第５，４８４，８７０号、同第６，５０６，８５１号、同第６，７６５，４３６号、同第６，８３５，７９４号、同第６，８６７，２７９号、同第６，９６０，６３０号、および同第７，１０５，６２３号、ならびに米国特許出願公開第２００７／０１１７９２３号、ならびに、米国特許出願第６０／４０１，０４７号、および同第１３／６１３，０９５号に開示されたものを含み、これらの内容は参照してここに組み入れる）
【０１９９】
カバー組成物は、１または複数のフィラー、例えば、例えば、二酸化チタン、硫酸バリウム等、および／または、添加物、例えば、着色剤、蛍光剤、白色剤、酸化防止剤、分散剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、可塑剤、界面活性剤、相溶化剤、発泡剤、強化剤、離型剤等を含んでも良い。適切なカバー材料及び構造は、これに限定されないが、米国特許出願公開第２００５／０１６４８１０号、米国特許第５，９１９，１００号、同第６，１１７，０２５号、同第６，７６７，９４０号、および同第６，９６０，６３０号、並びにＰＣＴ公開ＷＯ００／２３５１９および同ＷＯ００／２９１２９に開示されたものも含んで良く、これらの内容は参照してここに組み入れる。具体的な実施例において、カバーは単一層であり、好ましくは、材料硬度が６０ショアＤ以上、あるいは、６０または６２または６５ショアＤから６５または７０または７２ショアＤであるアイオノマーの組成物から形成され、その厚さは、０．０２インチ以上、または０．０３インチ以上、または０．０４インチ以上、あるいは下限が０．０１０または０．０１５または０．０２０インチで上限が０．０３５または０．０４０または０．０５０インチの範囲内である。他の具体的な実施例において、カバーは単一層であり、その厚さは０．０１０または０．０２５インチから０．０３５または０．０４０インチであり、材料硬度が６２ショアＤ以下、または６２ショアＤ未満、または６０ショアＤ以下、または６０ショアＤ未満、または５５ショアＤ以下、または５５ショアＤ未満である、アイオノマーベース、ポリウレタンベース、またはポリ尿素ベースの組成物から選択される、熱可塑性組成物から形成される。
【０２００】
他の具体的な実施例において、カバーは単一層であり、その厚さは０．０１０または０．０２５インチから０．０３５または０．０４０インチであり、材料硬度が６２ショアＤ以下、または６２ショアＤ未満、または６０ショアＤ以下、または６０ショアＤ未満、または５５ショアＤ以下、または５５ショアＤ未満である、熱硬化性ポリウレタンベース、または熱硬化性ポリ尿素ベースの組成物から形成される。他の具体的な実施例において、カバーは、アイオノマーの組成物から形成された内側カバー層と、熱硬化性ポリウレタンベース、または熱硬化性ポリ尿素ベースの組成物から形成された外側カバー層とを有する。内側カバー層組成物の材料硬度は、好ましくは、６０または６２または６５ショアＤから６５または７０または７２ショアＤである。内側コア層の厚さは、好ましくは、下限が０．０１０または０．０２０インチから０．０３０インチで上限が０．０３５または０．０４０または０．０５０インチの範囲内である。外側カバー層組成物の材料硬度は、好ましくは、６２以下、または６２ショアＤ未満、または６０ショアＤ以下、または６０ショアＤ未満、または５５ショアＤ以下、または５５ショアＤ未満である。外側コア層の厚さは、好ましくは、下限が０．０１０または０．０２０インチから０．０２５インチで上限が０．０３５または０．０４０または０．０５０インチの範囲内である。他の具体的な実施例において、カバーは、アイオノマーの組成物から形成された内側カバー層と、アイオノマーベース、ポリウレタンベース、またはポリ尿素ベースの組成物から選択される、熱可塑性組成物から形成された外側カバー層とを有する。内側カバー層組成物の材料硬度は、好ましくは、６０または６２または６５ショアＤから６５または７０または７２ショアＤである。内側コア層の厚さは、好ましくは、下限が０．０１０または０．０２０インチから０．０３０インチで上限が０．０３５または０．０４０または０．０５０インチの範囲内である。外側カバー層組成物の材料硬度は、好ましくは、６２以下、または６２ショアＤ未満、または６０ショアＤ以下、または６０ショアＤ未満、または５５ショアＤ以下、または５５ショアＤ未満である。外側コア層の厚さは、好ましくは、下限が０．０１０または０．０２０インチから０．０２５インチで上限が０．０３５または０．０４０または０．０５０インチの範囲内である。
【０２０１】
他の具体的な実施例において、カバーは、二重カバー、または、多層カバーであり、アイオノマーの組成物から形成された内側カバー層または中間層と、ポリウレタンベース、またはポリ尿素ベースの組成物から選択される、熱可塑性組成物から形成された外側カバー層とを有する。アイオノマー層の表面硬度は、７０ショアＤ以下、または６５ショアＤ以下、または６５ショアＤ未満、または、５０から６５ショアＤ、または５７から６０ショアＤ、または５８ショアＤであり、その厚さは、下限が０．０１０または０．０２０インチから０．０３０インチで上限が０．０４５または０．０８０または０．１２０インチの範囲内である。外側カバー層は好ましくは鋳造可能または反応性射出成型可能なポリウレタン、ポリ尿素、またはポリウレタン／ポリ尿素のコポリマーまたはハイブリッドから形成される。そのようなカバー材料は好ましくは熱硬化性であるけれども、熱可塑性であってもよい。外側カバー層組成物の材料硬度は、好ましくは、８５ショアＣ以下、または４５ショアＤ以下、または４０ショアＤ以下、または２５ショアＤから４０ショアＤ、または３０ショアＤから４０ショアＤである。外側コア層の表面硬度は好ましくは下限が２０または３０または３５または４０ショアＤで上限が５２または５８または６０または６５または７０または７２または７５ショアＤの範囲内である。外側コア層の厚さは、好ましくは、下限が０．０１０または０．０１５インチから０．０２５インチで上限が０．０３５または０．０４０または０．０４５または０．０５０または０．０５５または０．０７５または０．０８０または０．１１５インチの範囲内である。
【０２０２】
水蒸気バリア層も、コアおよびカバーの間にオプションとして採用される。水蒸気バリア層は、例えば、米国特許第６，６３２，１４７号、同第６，８３８，０２８号、同第６，９３２，７２０号、同第７，９９４，８５４号、および同第７，１８２，７０２号、並びに、米国特許出願公開第２００３／００６９０８２号、同第２００３／００６９０８５号、同第２００３／０１３００６２号、同第２００４／０１４７３４４号、同第２００４／０１８５９６３号、同第２００６／００６８９３８号、同第２００６／０１２８５０５号、および同第２００７／０１２９１７２号にさらに開示されており、それらの内容は参照してここに組み入れる。
【０２０３】
熱可塑性層はここでは正または負の硬度勾配を形成するような態様で処理されて良い。熱硬化性ゴムを使用する場合のこの考案のゴルフボール層においては、勾配形成プロセスおよび／または勾配形成ゴム調合が採用されて良い。勾配形成プロセスおよび調合は、２００８年３月１４日出願の米国特許出願第１２／０４８，６６５号；２００７年７月２７日出願の米国特許出願第１１／８２９，４６１号；２００７年８月１日出願の米国特許出願第１１／８３２，１９７号においてより詳細に開示され、それらの内容は参照してここに組み入れる。
【０２０４】
この考案のゴルフボールの反発係数は典型的には０．７０以上、好ましくは０．７５以上、より好ましくは０．７８以上である。この考案のゴルフボールの圧縮は、典型的には、４０以上であり、または、下限が５０または６０で上限が１００または１２０の範囲である。この考案のゴルフボールのディンプル被覆率は典型的には６０％以上、好ましくは６５％以上、より好ましくは７５％以上である。合衆国ゴルフ協会仕様は競技用ゴルフボールの最小サイズを１．６８０インチに制限している。最大径に関する仕様はなく、また、任意のサイズのゴルフボールをリクリエーションプレイに使用できる。この考案のゴルフボールの全体的な直径は任意のサイズであって良い。この考案のゴルフボールの好ましい径は１．６８インチから１．８００インチである。より好ましくは、この考案のゴルフボールの全体の径は最小限が１．６８０インチで最大限が１．７４０または１．７６０または１．７８０または１．８００インチである。この考案のゴルフボールの慣性モーメント（「ＭＯＩ」）は７０−９５ｇ・ｃｍ２であり、好ましくは７５−９３ｇ・ｃｍ２であり、さらに好ましくは７６−９０ｇ・ｃｍ２である。ＭＯＩが小さな実施例では、ゴルフボールのＭＯＩは好ましくは８５ｇ・ｃｍ２以下、または、８３ｇ・ｃｍ２以下である。ＭＯＩが大きな実施例では、ゴルフボールのＭＯＩは好ましくは８６ｇ・ｃｍ２以上、または、８７ｇ・ｃｍ２以上である。ＭＯＩはコネチカット州コリンスビルのＩｎｅｒｔｉａ  Ｄｙｎａｍｉｃｓ社により製造されるモデル番号ＭＯＩ−００５−１０４の慣性モーメント測定器により測定される。測定器はＰＣとの通信のためにＣＯＭＭポートに接続され、ＭＯＩ測定ソフトウェアバージョン＃１．２により駆動される。
【０２０５】
この考案の目的に関しては、「圧縮」はＡｔｔｉ圧縮を指し、Ａｔｔｉ圧縮試験装置を用いて既知の手順で測定される。ピストンの移動を固定して、スプリングの偏位を測定する。スプリングの偏位の測定はボールと接触しても始まらない。そうでなくて、スプリングの変位の最初のほぼ１．２５ｍｍ（０．０５インチ）がオフセットである。非常に剛性が小さなコアはスプリングを１．２５ｍｍより多く撓まさず、ゼロのＡｔｔｉ圧縮が測定される。Ａｔｔｉ圧縮テスタは４２．７ｍｍ（１．６８インチ）の径の物体を測定するように設計されているので、コアの圧縮をこれらテスタで測定するためには、コアは隙間を埋めて４２．７ｍｍ（１．６８インチ）の高さとなるようにしなければならない。Ａｔｔｉ圧縮からＲｉｅｈｌｅ圧縮（コア）、Ｒｉｅｈｌｅ（ボール）、１００ｋｇ偏位、１３０−１０ｋｇ偏位または有効モヂュラスへの変換は、Ｊｅｆｆ  Ｄａｌｔｏｎ、Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ  ｂｙ  Ａｎｙ  Ｏｔｈｅｒ  Ｎａｍｅ、Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｇｏｌｆ  ＩＶ、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｗｏｒｌｄ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏｎｇｒｅｓｓ  ｏｆ  Ｇｏｌｆ（Ｅｒｉｃ  Ｔｈａｉｎ  ｅｄ．  Ｒｏｕｔｅｄｇｅ、２００２）内に与えられた式に従って実行できる。
【０２０６】
ここで使用されるように、ＣＯＲは、球を空気砲から２つの所定の速度で打ち出し、１２５ｆｔ／ｓの速度でのＣＯＲを計算することにより決定される。複数の弾道光スクリーンがボール速度を測定するために固定距離で空気砲およびスチール板の間に配置される。ボールがスチール板へ移動するときに、各光スクリーンが活性化され、各光スクリーンにおける時間を測定する。これにより、ボールの入射速度に反比例した入射移行時間が得られる。ボールはスチール板と衝突して複数の光スクリーンを通り抜けてリバウンドし、これが光スクリーン間を移行するのに要する時間間隔を測定する。これにより、ボールの飛び出し速度に反比例した飛び出し移行時間が得られる。ＣＯＲは飛び出し移行時間間隔の入射移行時間間隔に対する比、ＣＯＲ＝Ｖｏｕｔ／Ｖｉｎ＝Ｔｉｎ／Ｔｏｕｔとして計算される。
【０２０７】
ゴルフボール層の外側表面の硬度は、当該層の実際の外側表面上で測定され、対面する半球から取った多数の測定の平均から取得され、コアの分離線または表面欠陥、例えば穴または突起の上の測定を行わないように配慮する。硬度の測定はＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０「デュロメータによるゴムおよびプラスチックの凹み硬度」に従ってなされる。曲面ゆえに、表面硬度が読み取られる前にゴルフボールまたはゴルフボールアッセンブリをデュロメータインデンタの真下に中心づけられるように配慮する必要がある。０．１単位まで読みとることが可能な較正済みの１つのデジタルデュロメータを硬度測定に用いる。
【０２０８】
コアの中心硬度は以下の手順に従って得られる。コアは、コアの直径より近似的に若干小さな内部直径の半球ホルダーに静かに押し込まれる、この際、コアは半球ホルダー中に配置され、同時にコアの幾何中心面が露出されるようにする。コアは摩擦でホルダー内に固着され、切断および削り取りステップにおいて移動しないようにし、それでいて、摩擦は、コアの自然な形状が乱されないよう過剰なものでない。コアは、コアの分離線がホルダーの頂部とおおよそ平行になるように取り付けられる。コアの直径は、取り付けに先立って、この方位と８０度の角度で測定される。さらに、ホルダーの底からコアの頂部までの測定もなされ、これは将来の計算の基準点を実現する。また、ホルダーの底からコアの頂部までの距離を測定して将来の較正のための基準点を得る。コアの露出された幾何中心の若干上で、コアがこのステップ中にホルダー内で動かないようにしながら、帯ノコまたは他の適切な切断ツールを用いて、大まかに切断する。ホルダー内に依然として保持されているコアの残りの部分が表面研磨機のベース板に固定される。露出されている「粗い」コア表面が平滑で平坦な表面に研磨され、コアの幾何中心が現れるようにし、この幾何中心はホルダーの底からコアの露出表面までの高さを測定して検証できる。これによりコアのオリジナルの高さのちょうど半分が、＋−０．００４インチの範囲内で除去されたことを確実にする。コアをホルダー内に保持して、コアの中心を芯出し定規で見いだし、注意して印付けし、この中心印で硬度をＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に従って測定する。コアの中心から任意の距離での硬度測定を、中心マークから径方向外側に伸びる線を引き、中心から典型的には２ｍｍの増分の距離位置で硬度を測定することにより行う。
【０２０９】
中心からの具体的な距離における硬度は、１８０°または９０°それぞれ離れる、少なくとも２つ、好ましくは４つ半径の線分に沿って測定すべきであり、その後平均がとられる。幾何中心を通る面の上ですべての硬度測定が実行されても、コアは依然としてホルダーの中にあり、その配位が乱されないようにし、測定面がホルダーの底に常に平行になるようにし、また、それゆえに、デュロメータの足に正確に整合するようにする。任意の具体的な幾何位置において硬度ポイントは１度だけ測定すべきである。「材料硬度」および「ゴルフボール上で直接測定される硬度」の間には基本的な相違があることに留意されたい。この考案の説明の範囲では、材料硬度はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って測定され、材料から製造された平らな「スラブ」または「ボタン」の硬度を測定することに一般的に関連する。「材料硬度」と「ゴルフボールの表面で直接に測定した硬度」とは、基本的に異なることを理解されたい。この開示の目的において、材料硬度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２２４０に従って測定され、一般的には、当該材料から形成され平坦な「スラブ」または「ボタン」の硬度を測定することを含む。ゴルフボール（または他の球面）の表面で直接に測定されるような硬度は、典型的には材料硬度と異なる硬度値をもたらす。硬度値におけるこの相違は、限定するものではないが、ボール構造（即ち、コアのタイプ、コアおよび／またはカバー層の数等）、ボール（または球体）直径、および隣接各層の素材組成のようないくつかの要因に由来する。また、２つの測定方法は直線的には相関せず、従って、一方の硬度値が他方の硬度値と容易に相関し得ないことも理解すべきである。
【０２１０】
以下の理論的実験例は説明のみを目的としたものである。如何なる態様でも、この考案は、ここに記載される具体的な開示に限定されるものではない。
【０２１１】
ソフトで低圧縮の内側コア層が以下のように製造できる。ポリブタジエンおよび０．１から２．０ｐｈｒの過酸化物の直径０．６０インチの球が、３０５〜３５０°Ｆで５〜１５分硬化される。フィラー、着色剤、酸化防止剤、および少量（すなわち５ｐｈｒ以下）の酸化亜鉛および／またはコエージェント（例えば、亜鉛ジアクリレート、亜鉛ジメタクリレート、トリメチルプロパントリアクリレート等）がオプションで添加され、例えば、反応効率を増大させ、硬度および圧縮を最適化する。できあがった内側コア層の中心硬度は約１０ショアＣであり、外側表面硬度は約２０ショアＣであり、正の硬度勾配は約１０であり、圧縮は０未満であり、ＣＯＲは約０．６００である。外側径が約１．５３０で外側表面の硬度が約９０Ｃの外側コア層が慣用的なポリブタジエンゴルフボール組成物から形成される。できあがった二重コアの圧縮は約９０から約１００であり、そのＣＯＲは約０．８１０である。二重コアは、アイオノマーから形成された内側カバー層およびポリウレタンから形成された外側カバー層に包まれる。
【０２１２】
以下の表ＸＶＩに示される実験的なゴルフボールＥｘ．１、Ｅｘ．２、Ｅｘ．３、およびＥｘ．４は、この発明のゴルフボールを説明し、慣用的な実験ゴルフボールＣｏｍｐ．Ｅｘ．１と比較される。ゴルフボールＥｘ．１、Ｅｘ．２、Ｅｘ．３、Ｅｘ．４、およびＣｏｍｐ．Ｅｘ．１の各々は、二重コア、カバー、およびこれら二重コアおよびカバーの間に配された中間層を有する。
【０２１３】
この考案の実験的なゴルフボールＥｘ．１、Ｅｘ．２、Ｅｘ．３、およびＥｘ．４の各々の二重コアは、過酸化物硬化されたポリブタジエンゴムからなるソリッド内側コアが、熱可塑性組成物Ｔｃからなる外側コア層に包囲されてなる。具体的には、ゴルフボールＥｘ．１、Ｅｘ．２、Ｅｘ．３、およびＥｘ．４の各内側コアは、以下の表ＸＩＩＩにおいて調合されるポリブタジエンベースのゴム組成物Ｒ２またはＲ４の１つから形成される。
【表１５】
0003208065.tif 000018
１．Ｔｒｉｇｏｎｏｘ（商標）はＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから入手可能な開始剤である。
【０２１４】
表ＸＩＩＩから証拠づけられるように、調合Ｒ２およびＲ４は、Ｒ４がＺＤＡおよびジメニルジヅルフィドを組み入れているのに対してＲ２ｈａＺｎＰＣＴＰを組み入れている点で異なっている。他方、ゴルフボールＥｘ．１、Ｅｘ．２、Ｅｘ．３、およびＥｘ．４の外側コア層の各々は、熱可塑性組成物Ｔｃ（Ｔｃ（１Ａ）またはＴｃ（１Ｂ）の１つ）からなり、これは、エチレンおよびα，β−不飽和カルボン酸の、オプションでアルキルアクリレートおよびメタクリレートからなるグループから選択された軟化モノマーを含む酸コポリマー；ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、メタローセン触媒ポリマー、シングルサイト触媒重合ポリマー、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレンブロックコポリマーゴム、アルキルアクリレートゴム、およびこれらの官能化誘導体；有機酸またはその塩；および組成物中に存在するすべての酸基の８０％より多くを中和するのに十分な量だけ存在するカチオン源を有する高度に中和されたポリマー組成物から形成される。具体的には、ゴルフボールＥｘ．１およびＥｘ．４の外側コア層は熱可塑性組成物Ｔｃ（１Ａ）から形成され、ゴルフボールＥｘ．２およびＥｘ．３の外側コア層は熱可塑性組成物Ｔｃ（１Ｂ）から形成され、各々は、表ＸＩＶに示されるように調合される。
【表１６】
0003208065.tif 000019
２．Ｐｒｉｍａｃｏｒ（商標）５９８０ＩはＴｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なエチレン−アクリル酸（ＥＡＡ）コモノマーである。
３．Ｒｏｙａｌｔｕｆ（商標）４９８はＡｄｄｉｖａｎｔ（商標）から入手可能な無水マレイン酸修正エチレンープロピレン非共役ジエン（ＥＰＤＭ）ターポリマーである。
４．ＨＰＦ（商標）１０００はＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なエチレン酸アクリレートターポリマーのアイオノマーである。
５．Ｓｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマーはＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能である。
ゴルフボールＥｘ．１、Ｅｘ．２、Ｅｘ．３、およびＥｘ．４の中間層は上の表ＸＩＶのアイオノマー材料ＴＰ（１Ａ）またはＴＰ（１Ｂ）の一方から形成され、各カバーは表ＸＶで詳述されるカバー材料Ｃ１、Ｃ２、またはＣ３の１つから形成される。
【表１７】
0003208065.tif 000020
６．  メチレンジフェニルジイソシアネート
７．  ポリテトラメチレンエーテルグリコール
８．  Ｅｔｈａｃｕｒｅ３００はＡｌｂｅｍａｒｌｅにより販売されるジメリルチオトルエンジアミンである。
９．  ＢＡＳＦから商業的に入手可能なポリウレタンベースの熱可塑性エラストマーである。
１０．  Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能芳香族ポリエーテルベースの熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）である。
【０２１５】
対照的なことに、比較ゴルフボールＣｏｍｐ．Ｅｘ．１において、内側コアおよび外側コア層の双方は、各々、表ＸＩＩＩの慣用的なゴム組成物Ｒ３およびＲ１からそれぞれ形成される。ゴム組成物Ｒ３およびＲ１は、Ｒ３がＴｒｉｇｏｎｏｘ（商標）２６５開始剤および酸化防止剤を組み入れているのに対してＲ１がジクミルペルオキシドを組み入れている点で相互に異なる。
【０２１６】
また、Ｒ３およびＲ１は、この考案の実験的なゴルフボールＥｘ．１、Ｅｘ．２、Ｅｘ．３、およびＥｘ．４の内側コア材料Ｒ４およびＲ２と以下の点で異なる。すなわち、（ｉ）Ｒ３およびＲ１の双方は、ゴム組成物Ｒ４（５ｐｈｒ）およびＲ２（ゼロ）の少なくとも４倍より多いＺＤＡを組み入れ、また（ｉｉ）Ｒ４およびＲ２はゴム組成物Ｒ３およびＲ１より４倍以上の酸化亜鉛（架橋系活性剤）を組み入れている。
【０２１７】
しかしながら、ゴルフボールＣｏｍｐ．Ｅｘ．１はこの考案の実験的ゴルフボールＥｘ．１およびＥｘ．４の中間層材料ＴＰ（１）と同一材料から形成された中間層を組み込み、またこの考案の実験的ゴルフボールＥｘ．１、Ｅｘ．２、Ｅｘ．３、およびＥｘ．４のカバー材料Ｃ３と同一の材料から形成されたカバーを組み入れている。
【０２１８】
以下の表ＸＶＩは、表ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、およびＸＶの調合詳細を反映し、さらに、ゴルフボールＥｘ．１、Ｅｘ．２、Ｅｘ．３、Ｅｘ．４、およびＣｏｍｐ．Ｅｘ．１の各々の構造および所定の付加的な特性を特定し、これは以下のとおりである。
【表１８】
0003208065.tif 000021
【０２１９】
表ＸＶＩのゴルフボールＥｘ．１、Ｅｘ．２、Ｅｘ．３およびＥｘ．４を参照すると、内側コア層の各々は過酸化物硬化ポリブタジエンゴムからなり、直径が１．２５インチ未満で（また、１．１０インチ未満、および１．０インチ未満）であり、中心ショアＣ硬度（Ｈｃｅｎｔｅｒ）が５０未満である。さらに、外泡コア層の各々は熱可塑性組成物Ｔｃからなり、厚さが０．４００インチ以上で、外側表面ショアＣ硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ）が７０以上であり、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ＞Ｈｃｅｎｔｅｒで、かつ、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅーＨｃｅｎｔｅｒ≧４０である。内側コアの各々の過酸化物硬化ポリブタジエンゴム組成物はポリブタジエン、および、ソリッドコア内側層が５０以下の中心ショアＣ硬度（Ｈｃｅｎｔｅｒ）Ｈｃｅｎｔｅｒ）を有するのに十分な量の過酸化物の反応生成物である。
【０２２０】
すなわち、ゴルフボールＥｘ．１において、過酸化物硬化ポリブタジエンゴム内側コア層はＲ２から形成され、０．５０インチの直径を有し、中間ショアＣ硬度は１７である。他方、外側コア層は熱可塑性組成物Ｔｃ（１Ａ）から形成され、その厚さは０．４０５インチで、外側表面ショアＣ硬度は８４である。ゴルフボールＥｘ．１の外側コア層の外側表面硬度は、したがって、「内側コア層の中心硬度より少なくとも４０ショアＣポイント大きい」（すなわち中心硬度より６７ショアＣポイントだけ大きい）。興味深いことに、ゴルフボールＥｘ．１は、また、中心ショアＣ硬度が４０以下で、外側表面ショアＣ硬度が７５以上で、外側表面硬度が中心硬度より少なくとも５０ショアＣポイントだけ大きいという、実施例を満たす。
【０２２１】
ゴルフボールのＥｘ．２、Ｅｘ．３、およびＥｘ．３のコアは、少なくとも、具体的な過酸化物硬化ポリブタジエンゴム材料Ｒ２／Ｒ４に関し、および／または熱可塑性組成物Ｔｃ（１）に関して、ゴルフボールＥｘ．１と異なる。例えば、ゴルフボールＥｘ．１およびＥｘ．３の内側コアは各々ポリブタジエンゴム材料Ｒ２を組み込むけれども、Ｅｘ．１はＴｃ（１Ａ）から形成された外側コア層を有するのに対して、ゴルフボールＥｘ．２の外側コア層はＴｃ（Ｂ）から形成される。
【０２２２】
他方、ゴルフボールＥｘ．２のコアは、具体的な過酸化物硬化ポリブタジエンゴム内側コア材料（Ｒ４対Ｒ２）および外側コア層熱可塑性組成物Ｔｃ（Ｔｃ（１Ｂ）対ＴＰ（１Ａ））に関してそれぞれ異なる。つぎに、ゴルフボールＥｘ．４は、ゴルフボールＥｘ．１と、具体的な過酸化物硬化ポリブタジエンゴム材料（それぞれＲ４対Ｒ２）の点で異なるコアを具備し、ただし、外側コア層の調合は同一である（Ｔｃ（１Ａ））。
【０２２３】
ゴルフボールＥｘ．２の内側コアは、ゴルフボールＥｘ．４の内側コアと同一の過酸化物硬化ポリブタジエンゴム材料Ｒ４を組み込んでいるけれども、これらゴルフボールの外側コア層は異なっている（それぞれＴｃ（１Ｂ）およびＴｃ（１Ａ））。付加的には、ゴルフボールＥｘ．２は、ゴルフボールＥｘ．３の内側コア層（Ｒ２）と異なる過酸化物硬化ポリブタジエンゴム材料Ｒ４を組み込んでおり、ゴルフボールＥｘ．１の外側コア層（Ｔｃ（１Ａ）と異なる外側コア材料Ｔｃ（１Ｂ）を組み込んでいる。最後に、ゴルフボールＥｘ．３およびＥｘ．４はともに異なる内側コア材料（Ｒ２対Ｒ４）および異なる外側コア材料（それぞれＴｃ（１Ｂ）対Ｔｃ（１Ａ））を具備している。
【０２２４】
ゴルフボールＥｘ．１およびＥｘ．３は異なる外側コア層材料を具備するだけでなくコアおよびカバーの間の異なる中間層を具備する。すなわち、ＴＰ（１）およびＴＰ（２）である。また、ゴルフボールＥｘ．２およびＥｘ．４は異なる外側カバー層を具備するだけでなく（それぞれＴｃ（１Ｂ）対Ｔｃ（１Ａ））、異なる中間層を具備し（それぞれＴＰ（２）対ＴＰ（１））、さらに異なるカバーを具備する（Ｃ２対Ｃ３）。ゴルフボールＥｘ．１およびＥｘ．４は異なる内側コア（それぞれＲ２対Ｒ４）を具備するだけでなく、異なるカバー、すなわち、それぞれＣ１およびＣ３を有する。これはゴルフボールＥｘ．２およびＥｘ．３についても正しく、これらは異なる内側コアを具備し（それぞれＲ４対Ｒ２）、異なるカバーＣ２対Ｃ３をそれぞれ具備する。
【０２２５】
それにもかかわらず、ゴルフボールＥｘ．２、Ｅｘ．３、およびＥｘ．４は、各々の外側コア層外側表面硬度が内側コア層の中心硬度より「少なくとも４０ショアＣ」だけ大きいという点で、ゴルフボールＥｘ．１と類似している。具体的には、ゴルフボールＥｘ．２、Ｅｘ．３、およびＥｘ．４は、それぞれ、内側コア層の中心硬度より５６、６９、および５４ショアＣ硬度ポイントだけ大きな外側コア層外側表面硬度を有する。
【０２２６】
他方、ゴルフボールＣｏｍｐ．Ｅｘ．１のコアは約５０より十分大きな（すなわち７２）中心ショアＣ硬度を有し、外側表面から中心へとかなり浅く、「少なくとも４０」より十分下のショアＣ硬度勾配しか有さず、すなわち、たったの１４ショアＣポイントだけ大きい（８６−７２）だけである。
【０２２７】
したがって、ゴルフボールＥｘ．１、Ｅｘ．２、Ｅｘ．３、およびＥｘ．４は、明瞭に、Ｒ１およびＲ２のような内側コア層の調合およびＴｃ（１Ａ）およびＴｃ（１Ｂ）のような外側コア層の調合、並びに、種々の中間層およびカバー層の調合の特性の相違を調整することにより、硬い、コア外側表面から極めて柔らかい中心まで変化する急峻な正のショアＣ硬度勾配を具備するコアを組み込み、ドライバでの減少したスピンでありながらウェッジおよびアイアンでの適度なスピンを維持する所望のスピンプロフィールを実現できる。これら相違は一例として先に検討したとおりである。
【０２２８】
図３Ａは、この考案のゴルフボールの１実施例を図説し、ここで、ゴルフボール２は、過酸化物硬化ポリブタジエンゴム組成物からなり、直径が１．２５インチ以下で、中心ショアＣ硬度（Ｈｃｅｎｔｅｒ）が５０以下のソリッド内側コア層４；熱可塑性組成物Ｔｃからなり、厚さが０．４０以上で、外側表面ショアＣ硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ）が７０以上の外側コア層６；およびコアの周りに形成されたカバー８を有する。内側コア層４および外側コア層６の間にオプションの中間層１０があって良い。他方、図３Ｂは、この考案のゴルフボールの他の実施例を図説し、ここで、ゴルフボール３は、過酸化物硬化ポリブタジエンゴム組成物からなり、直径が１．２５インチ以下で、中心ショアＣ硬度（Ｈｃｅｎｔｅｒ）が５０以下のソリッド内側コア層４；熱可塑性組成物Ｔｃからなり、厚さが０．４０以上で、外側表面ショアＣ硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ）が７０以上の外側コア層６；カバー８、およびコア層６およびカバー８の間に配された中間層１０を有する。
【０２２９】
数値下限および数値上限がここで示されるときには、これらの値に任意の組み合わせが採用できると理解されたい。添付の実用新案登録請求の範囲のスコープが上述した例や記載に限定されず、むしろ、実用新案登録請求の範囲は、この考案中に内在する登録性のある新規な特徴のすべてを包括するように構成されていることが意図されており、これは当業者が均等として扱うすべての特徴を含む。ここに引用した全ての特許、刊行物、テスト手順書、および他の参考文献は、さらに優先権ドキュメントも含んで、参照してここに組み入れる。ただし、それは、そのような開示がこの考案と一貫性を有する範囲であり、そのような参照による組み込みを法令が許容する範囲である。
【符号の説明】
【０２３０】
２、３    ゴルフボール
４        内側コア層
６        外側コア層
８        カバー
１０      中間層
【図１】
0003208065.tif 000022
【図２】
0003208065.tif 000023
【図３Ａ】
0003208065.tif 000024
【図３Ｂ】
0003208065.tif 000025
【手続補正書】
【提出日】平成28年10月18日(2016.10.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】実用新案登録請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【実用新案登録請求の範囲】
【請求項１】
コアおよびカバーを有し、上記コアが、
過酸化物硬化ポリブタジエンゴム組成物からなり、３１．７５ｍｍ（１．２５インチ）以下の直径を有し、５０以下の中心ショアＣ硬度（Ｈｃｅｎｔｅｒ）を有するソリッド内側コア層と、
熱可塑性組成物Ｔｃからなり、１０．１６ｍｍ（０．４００インチ）以上の厚さを有し、７０以上の外側表面ショアＣ硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ）を有する外側コア層とを有し、
Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ＞ＨｃｅｎｔｅｒかつＨｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧４０であることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記過酸化物硬化ポリブタジエンゴム組成物は、ポリブタジエンおよび上記中心ショアＣ硬度が５０以下である上記ソリッド内側コア層を形成するのに十分な量の過酸化物の反応生成物を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
１００ｐｈｒのポリブタジエンおよび０．０５ｐｈｒから３．０ｐｈｒの過酸化物が、５ｐｈｒ以下の金属酸化物；５ｐｈｒ以下のコエージェント；または５ｐｈｒ以下の金属カーボネートの少なくとも１つと混合させられる請求項２記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記ポリブタジエンおよび上記過酸化物が、フィラー、酸化防止剤、処理助剤、光安定化剤、発色剤、接着助長剤、またはこれらの組み合わせの少なくとも１つと混合させられる請求項２記載のゴルフボール。
【請求項５】
Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧４５である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項６】
Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧５０である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項７】
Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧５５である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項８】
Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧６０である請求項１記載のゴルフボール。
【請求項９】
上記内側コア層の内側コア界面ショアＣ硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ）が、
−５≦Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≦５を満たす請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記外側コア層の外側コア界面ショアＣ硬度Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅおよび上記内側コア層の内側コア界面ショアＣ硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ）が、
Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ≦Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒを満たす請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１１】
上記外側コア層の外側コア界面ショアＣ硬度Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅおよび上記内側コア層の内側コア界面ショアＣ硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ）が、
Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ＞Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒを満たす請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１２】
上記組成物Ｔｃは、アルキルアクリレートおよびメタクリレートからなるグループから選択された軟化モノマーをオプションとして含むエチレンおよびα，β−カルボン酸のコポリマー；ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタン、メタローセン触媒ポリマー、シングルサイト触媒重合化ポリマー、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレンブロックコポリマーゴム、アルキルアクリレートゴム、およびこれらの官能化誘導体からなるグループから選択された非酸ポリマー；上記組成物中に存在する酸基の８０％より多くを中和するのに十分な量だけ存在するカチオン源を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項１３】
上記コアおよび上記カバーの間に配された中間層をさらに有し、上記中間層は、アイオノマー；高度に中和されたアイオノマー；非アイオノマー性酸ポリマー；ポリウレタン、ポリ尿素、およびポリウレタン−ポリ尿素ハイブリッド；ポスエステルベースの熱可塑性エラストマー；ポリアミド、アイオノマーとポリアミド、ポリアミド−エーテル、およびポリアミド−エステルのコポリマー；エチレンベースのホモポリマーおよびコポリマー；プロピレンベースのホモポリマーおよびコポリマー；スチレンおよびエチレン／ブチレンに基づくトリブロックコポリマー；少なくとも１つのグラフト化またはコポリマー化官能基と相溶性のある、それらの誘導体；およびこれらの組み合わせの少なくとも１つを有する請求項１２記載のゴルフボール。
【請求項１４】
上記コアおよび上記カバーの間に配された中間層をさらに有し、上記中間層は、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＲ）、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ポリウレタン、ポリ尿素、アクリロニトリルブタジエンゴム、ポリクロロプレン、アクリルアクリレートゴム、塩素化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩素化イソプレンゴム、ポリアルケナマー、フェノールホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド、ポリエポキシド、ポリシロキサン、ポリエステル、アルキド、ポリイソシナヌレート、ポリアクリレート、およびこれらの組み合わせの少なくとも１つを有する請求項１２記載のゴルフボール。
【請求項１５】
上記ソリッド内側コア層の中心ショアＣ硬度（Ｈｃｅｎｔｅｒ）が４０以下であり、上記外側コア層の外側表面ショアＣ硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）が８５以上であり、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ＞ＨｃｅｎｔｅｒかつＨｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧４５である請求項１２記載のゴルフボール。
【請求項１６】
上記ソリッド内側コア層の直径が２７．９ｍｍ（１．１０インチ）以下である請求項１２記載のゴルフボール。
【請求項１７】
上記ソリッド内側コア層の直径が２５．４ｍｍ（１．０インチ）未満である請求項１２記載のゴルフボール。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
１実施例において、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧４５である。他の実施例において、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧５０である。さらに他の実施例において、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧５５である。代替的な実施例において、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧６０である。他の実施態において、上記内側コア層の内側コア界面ショアＣ硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ）が、−５≦Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≦５を満たす。他の実施例において、上記外側コア層の外側コア界面ショアＣ硬度Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅが、Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ≦Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒを満たす。代替的には、上記外側コア層の上記外側コア界面ショアＣ硬度Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅが、Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ＞Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒを満たす。具体的な実施例において、上記ソリッド内側コア層の中心ショアＣ硬度（Ｈｃｅｎｔｅｒ）が４０以下であり、上記外側コア層の外側表面ショアＣ硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）が８５以上であり、Ｈｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ＞ＨｃｅｎｔｅｒかつＨｏｕｔｅｒ  ｓｕｒｆａｃｅ−Ｈｃｅｎｔｅｒ≧４５である。