(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
質量％で、
Ｃ：０．００２０〜０．３０００％、
Ｓｉ：１．００〜４．００％、
Ｍｎ：０．０５〜３．００％、
Ｎｉ：５．００〜１５．００％、
Ｃｒ：１５．００〜３０．００％、
Ｍｏ：０．５０〜４．００％、
Ｎ：０．０１０〜０．３００％、
Ｖ：０．０５〜１．００％、
Ｃｕ：０．１０〜２．５０％、
Ａｌ：０．００２〜０．１００％以下、
Ｐ：０．０５％以下、
Ｓ：０．０１００％以下、
を含有し、残部がＦｅ及び不純物からなり、かつＳｉ＋Ｍｏ≧１．８０％を満たし、かつ、粒界長さが（式１）を満たすことを特徴とするオーステナイト系ステンレス鋼板。
Ａ＋Ｂ＞２．５ｍｍ／ｍｍ２  ・・・（式１）
ここで、Ａは１ｍｍ２当たりの一般粒界長さの総和、Ｂは１ｍｍ２当たりのΣ３対応粒界長さの総和、である。
【請求項２】
更に、質量％で、
Ｎｂ：０．００５〜０．３００％、
Ｔｉ：０．００５〜０．３００％、
Ｂ：０．０００２〜０．００５０％、
Ｃａ：０．０００５〜０．０１００％、
Ｗ：０．０５〜３．００％、
Ｚｒ：０．０５〜０．３０％、
Ｓｎ：０．０１〜０．５０％、
Ｃｏ：０．０３〜０．３０％
Ｍｇ：０．０００２〜０．０１００％、
Ｓｂ：０．００５〜０．５００％、
ＲＥＭ：０．００１〜０．２００％、
Ｇａ：０．０００２〜０．３０００％、
Ｔａ：０．００１〜１．０００％、
Ｈｆ：０．００１〜１．０００％、
から選択される１種または２種以上を含有することを特徴とする請求項１に記載のオーステナイト系ステンレス鋼板。
【請求項３】
４００℃〜６００℃大気中平面曲げ疲労試験における疲労限が２５０ＭＰａ以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載のオーステナイト系ステンレス鋼板。
【請求項４】
排気部品に使用されることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のオーステナイト系ステンレス鋼板。
【請求項５】
エキゾーストマニホールド二重管に使用されることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のオーステナイト系ステンレス鋼板。
【請求項６】
請求項１〜３の何れか１項に記載のオーステナイト系ステンレス鋼板からなる排気部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オーステナイト系ステンレス鋼板に関するものである。特に、高温環境で振動を起因とする高サイクル疲労を受ける耐熱部品の素材に適しており、例えば自動車のエキゾーストマニホールド、ターボエキゾーストパイプに好適なものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車のエキゾーストマニホールド、フロントパイプ、センターパイプ、マフラーおよび排気ガス浄化のための環境対応部品は、高温の排気ガスを安定的に通気させるために、耐酸化性、高温強度、熱疲労特性等の耐熱性に優れた材料が使用される。また、排気ガスが凝縮することにより生じる硝酸イオンや硫酸イオンを含んだｐＨが低い凝縮水（以下、凝縮水という。）による腐食環境でもあることから耐食性に優れることも要求される。排気ガス規制の強化、エンジン性能の向上、車体軽量化等の観点からも、これらの部品にはステンレス鋼が多く使用されている。【０００３】
また、近年では、排気ガス規制の強化が更に強まる他、燃費性能の向上、ダウンサイジング等の動きから、特に、エンジン直下のエキゾーストマニホールドを通気する排気ガス温度は上昇傾向にある。加えて、ターボチャージャーの様な過給機を搭載するケースも多くなっており、従来のエキゾーストマニホールドをターボエキゾーストパイプで代替する動きもある。このため、エキゾーストマニホールドやターボエキゾーストパイプに使用されるステンレス鋼には耐熱性の一層の向上が求められる。排気ガス温度の上昇に関しては、従来９００℃程度であった排気ガス温度が１０００℃程度まで上昇することも見込まれている。【０００４】
また、触媒による排ガス浄化効率の上昇のため、エキゾーストマニホールドやエキゾーストパイプを二重管構造にして断熱し、排気ガス温度の低下を抑制している。二重管構造の場合、内管は高温の排気ガスと接触するために９００℃以上の高温となるが、外管は４００℃〜６００℃までしか上昇しない。また、外管はエンジンや路面からの振動の影響が大きくなるため、制振するためのベローズ加工（パイプに蛇腹のような山谷をつける加工）を施すこともあり、高温疲労特性が必要な部品である。【０００５】
従来、エンジンや路面からの振動を抑制するためにベローズ加工を施したフレキシブルチューブが使用されてきた例として、特許文献１および２には、フレキシブルチューブ用途として高温疲労特性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼が開示されている。
特許文献１によれば、ＮｂとＮを添加することで４００℃での高温疲労強度を向上することが可能である。特許文献２によれば、ＮｂとＳｉを添加することで６００℃での高温疲労強度を向上させることが可能である。【０００６】
特許文献１では、０．０５〜０．３％Ｎおよび０．０５〜０．３％Ｎｂを添加し、かつＮｂ＋Ｎ≧０．１５％を満たすオーステナイト系ステンレス鋼が開示されている。前記鋼は４００℃の１×１０６回疲労強度が２５ｋｇｆ／ｍｍ２以上になると記載している。しかしながら、５００℃や６００℃における疲労強度の記載はなく、この温度域での疲労特性が優れるかどうか不明である。【０００７】
特許文献２では、１〜４％Ｓｉおよび０．０５〜０．５％Ｎｂを添加し、かつ６≧Ｓｉ％＋１０Ｎｂ％≧４を満たすオーステナイト系ステンレス鋼が開示されている。前記鋼は６００℃の１×１０６回疲労強度が２７．５ｋｇｆ／ｍｍ２以上になると記載している。しかしながら、４００℃や５００℃における疲労強度の記載はなく、この温度域での疲労特性が優れるかどうか不明である。【０００８】
特許文献３では、２．５〜４．５％Ｓｉおよび０〜０．２５％Ｎｂを含有するオーステナイト系ステンレス鋼が開示されている。Ｎｂは任意添加元素であるが、高温疲労強度の向上の観点からＮｂの添加は重要であると記載している。実施例において５００℃、６００℃の疲労限が開示されているが、４００℃における疲労強度の記載はなく、４００℃から５００℃までの疲労特性が優れるかどうか不明である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開平５−９８３９５号公報
【特許文献２】特開平５−３３９６８２号公報
【特許文献３】特開２００１−５９１４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
二重管構造を有するエキゾーストマニホールド等のように、外部からの振動に晒され、尚且つ４００℃〜６００℃の温度環境にて使用されるステンレス鋼には、４００℃〜６００℃の温度域で高疲労強度であることが求められる。【００１１】
本発明は、上記事項に鑑みてなされたものであって、４００℃〜６００℃の温度下でも高温疲労強度を有するオーステナイト系ステンレス鋼板、及び当該ステンレス鋼を用いた部品を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するために、本発明者らはオーステナイト系ステンレス鋼板およびその製造方法に関して、鋼成分、高温疲労特性の見地から詳細な研究を行なった。その結果、鋼成分をひずみ時効硬化の寄与を目的としてＳｉ＋Ｍｏ≧１．８％に調整し、粒界長さを適正に制御することにより４００℃〜６００℃の温度下でも高温疲労特性に優れた鋼板が得られることを知見した。【００１３】
上記課題を解決する本発明の要旨は以下の通りである。
（１）質量％で、
Ｃ：０．００２０〜０．３０００％、
Ｓｉ：１．００〜４．００％、
Ｍｎ：０．０５〜３．００％、
Ｎｉ：５．００〜１５．００％、
Ｃｒ：１５．００〜３０．００％、
Ｍｏ：０．５０〜４．００％、
Ｎ：０．０１０〜０．３００％、
Ｖ：０．０５〜１．００％、
Ｃｕ：０．１０〜２．５０％、
Ａｌ：０．００２〜０．１００％以下、
Ｐ：０．０５％以下、
Ｓ：０．０１００％以下、
を含有し、残部がＦｅ及び不純物からなり、かつＳｉ＋Ｍｏ≧１．８０％を満たし、かつ、粒界長さが（式１）を満たすことを特徴とするオーステナイト系ステンレス鋼板。
Ａ＋Ｂ＞２．５ｍｍ／ｍｍ２  ・・・（式１）
ここで、Ａは１ｍｍ２当たりの一般粒界長さの総和、Ｂは１ｍｍ２当たりのΣ３対応粒界長さの総和、である。
（２）更に、質量％で、
Ｎｂ：０．００５〜０．３００％、
Ｔｉ：０．００５〜０．３００％、
Ｂ：０．０００２〜０．００５０％、
Ｃａ：０．０００５〜０．０１００％、
Ｗ：０．０５〜３．００％、
Ｚｒ：０．０５〜０．３０％、
Ｓｎ：０．０１〜０．５０％、
Ｃｏ：０．０３〜０．３０％、
Ｍｇ：０．０００２〜０．０１００％、
Ｓｂ：０．００５〜０．５００％、
ＲＥＭ：０．００１〜０．２００％、
Ｇａ：０．０００２〜０．３０００％、
Ｔａ：０．００１〜１．０００％、
Ｈｆ：０．００１〜１．０００％、
から選択される１種または２種以上を含有することを特徴とする（１）に記載のオーステナイト系ステンレス鋼板。
（３）４００℃〜６００℃大気中平面曲げ疲労試験における疲労限が２５０ＭＰａ以上であることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載のオーステナイト系ステンレス鋼板。
（４）排気部品に使用されることを特徴とする上記（１）〜（３）の何れかに記載の高温疲労特性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼板。
（５）二重管エキゾーストマニホールドに使用されることを特徴とする上記（１）〜（３）の何れかに記載のオーステナイト系ステンレス鋼板。
（６）上記（１）〜（３）の何れかに記載のステンレス鋼板からなる排気部品。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、４００℃〜６００℃の疲労強度が高く、部品の薄肉・軽量化にも寄与できる自動車用排気部品用（特に二重管構造体用）オーステナイト系ステンレス鋼を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に本発明について説明する。耐熱用途として使用されるオーステナイト系ステンレス鋼板の特性として重要なのは高温強度であるが、特に二重管構造のエキゾーストマニホールドやターボマニホールドの場合、高温疲労特性が極めて重要である。上述したように、二重管構造のエキゾーストマニホールドやターボマニホールドの高温疲労強度が低いと、部品に走行中の振動に起因した疲労亀裂が発生して排ガス漏れが生じ、部品性能の信頼性低下に繋がる。
【００１６】
［粒界長さ］
ひずみ時効硬化は、大角粒界（相対方位差１５度以上を有する粒界）の長さが長いほど大きくなると考えられる。冷延焼鈍後のオーステナイト系ステンレス鋼は一般的に結晶粒内に焼鈍双晶を含む組織を有する。冷延焼鈍後のオーステナイト系ステンレス鋼中のΣ３対応粒界は、その大部分が焼鈍によって生じる双晶、すなわち、焼鈍双晶であると考えられる。本発明者らは、冷延焼鈍後のオーステナイト系ステンレス鋼のΣ３対応粒界もひずみ時効硬化に寄与できる粒界であることを見出したので、単位面積当たりにおける、一般粒界長さＡの総和に焼鈍双晶（Σ３対応粒界）の粒界長さＢの総和を足した値Ａ＋Ｂを、ひずみ時効硬化の目安として採用することとした。
【００１７】
［成分］
次に、成分範囲について説明する。成分含有量に関する％は、特に断りの無い限り質量％を示す。
【００１８】
（Ｃ：０．００２０〜０．３０００％）
Ｃはオーステナイト組織形成と高温強度および高温疲労強度の確保のために０．００２０％を下限とする。一方、過度な添加は加工硬化が過大に大きくなる他、Ｃｒ炭化物形成により耐食性、特に溶接部の粒界腐食性が劣化するため、上限を０．３０００％とする。
更に、製造コストと熱間加工性、高温疲労強度の確保を考慮すると、Ｃの含有量の下限は０．０１００％、上限は０．２５００％であることが望ましい。更に下限は０．０２００％，上限は０．１５００％であることが望ましい。
【００１９】
（Ｓｉ：１．００〜４．００％）
Ｓｉは脱酸元素として添加される場合がある他、Ｓｉの内部酸化によりスケール剥離性、高温強度および高温疲労強度の向上に寄与する元素である。特に本発明では、４００℃〜６００℃における固溶Ｓｉのひずみ時効が高温疲労強度上昇に有効であるため、１．００％を下限とする。一方、４．００％超の添加により過度に硬質して鋼板の製造性やパイプ等部品の製造性を悪くすることから上限を４．００％とする。
尚、製造コスト、鋼板製造時の酸洗性、溶接時の凝固割れ性を考慮すると、Ｓｉ含有量の上限は３．５０％にすることが望ましい。更に、高温強度や高温疲労強度を考慮するとＳｉの下限は１．５０％にすることが望ましい。更に、下限は２．００％、上限は３．３０％にすることが望ましい。
【００２０】
（Ｍｎ：０．０５〜３．００％）
Ｍｎは脱酸元素として利用する他、オーステナイト組織形成およびスケール密着性を確保するために０．０５％以上添加する。一方、３．００％超の添加により加工硬化が大きくなるとともに、介在物清浄度や酸洗性が悪くなるため上限を３．００％とする。
更に、製造コストを考慮するとＭｎ含有量の下限は０．１０％が望ましい。更にスケール密着性、加工硬化性を考慮するとＭｎ含有量の上限は２．００％が望ましい。更に、下限は０．５０％、上限は１．５０％が望ましい。
【００２１】
（Ｐ：０．０５％以下）
Ｐは製造時の熱間加工性や凝固割れを助長する元素であるため、上限を０．０５％とする。Ｐ含有量の下限は０％であっても良い。精錬コストを考慮して、下限を０．０１％とすることが好ましい。さらに製造コストを考慮すると、Ｐ含有量の上限は０．０４％、下限は０．０２％とすることが望ましい。
【００２２】
（Ｓ：０．０１００％以下）
Ｓは製造時の熱間加工を低下させるほか、耐食性を劣化させる元素である。また、粗大な硫化物（ＭｎＳ）が形成されると介在物清浄度が著しく悪化するため、上限を０．０１００％とする。Ｓ含有量の下限は０％であっても良い。過度な低減は精錬コストの増加に繋がることから、下限を０．０００１％とすることが好ましい。
更に、製造コストや耐酸化性を考慮すると、Ｓ含有量の上限は０．００５０％、下限は０．０００３％にすることが望ましい。更に上限は０．００２０％、下限は０．０００５％にすることが望ましい。
【００２３】
（Ｎｉ：５．００〜１５．００％）
Ｎｉはオーステナイト組織形成元素であるとともに、耐食性や耐酸化性を確保する元素である。また、５．００％未満ではオーステナイト組織の安定度が低下し、結晶粒の粗大化が顕著に生じてしまうため、５．００％以上添加する。一方、過度な添加はコスト上昇と硬質化を招くことから上限を１５．００％とする。
更に、製造性、高温強度および耐食性を考慮すると、Ｎｉ含有量の下限は８．００％、上限は１４．００％にすることが望ましい。更に、下限は１０．００％、上限は１３．００％にすることが望ましい。
【００２４】
（Ｃｒ：１５．００〜３０．００％）
Ｃｒは耐食性、耐酸化性を向上させる元素であり、排気部品環境を考慮すると異常酸化抑制の観点から１５．００％以上の添加が必要である。一方、過度な添加は、硬質となる他、コストアップに繋がることから上限を３０．００％とする。
更に製造コスト、鋼板製造性、加工性を考慮すると、Ｃｒ含有量の下限は１６．００％、上限は２５．００％にすることが望ましい。更に、下限は１７．００％、上限は２４．００％にすることが望ましい。
【００２５】
（Ｍｏ：０．５０〜４．００％）
Ｍｏは耐食性を向上させる元素であるとともに、高温強度および高温疲労強度の向上に寄与する元素である。特に本発明では、４００℃〜６００℃における固溶Ｍｏのひずみ時効が高温疲労強度上昇に有効であるため、下限を０．５０％、上限を４．００％とする。
更にＭｏは効果な元素であること、介在物清浄度を考慮すると、Ｍｏ含有量の下限は０．８０％、上限は３．００％にすることが望ましい。更に下限は１．００％、上限は２．５０％にすることが望ましい。
【００２６】
（Ｎ：０．０１０〜０．３００％）
ＮはＣと同様にオーステナイト組織形成、高温強度、高温疲労強度の確保に有効な元素である。そのため下限を０．０１％とする。一方、０．３００％超のＮの添加により常温材質が著しく硬質化し、鋼板製造段階の冷間加工性が悪くなる他、パイプなどの部品製造性が悪くなるため、上限を０．３００％とする。
更に、溶接時のピンホール抑制、溶接部の粒界腐食抑制の観点から、Ｎ含有量の下限は０．０２０％、上限は０．２５％にすることが望ましい。更に、下限は０．０４０％、上限は０．２３０％にすることが望ましい。
【００２７】
（Ｖ：０．０１〜１．００％）
Ｖは耐食性を向上させる元素であるとともに、Ｖ炭化物を形成し高温強度を向上させるため、０．０１％以上添加する。一方、過度な添加は合金コストの増加や異常酸化限界温度の低下を招くことから、上限を１．００％とする。
更に、製造性や介在物清浄度を考慮するとＶ含有量の下限は０．０５％、上限は０．８０％にすることが望ましい。更に下限は０．０９％、上限は０．５０％にすることが好ましい。
【００２８】
（Ｃｕ：０．１０〜２．５０％）
Ｃｕはオーステナイト組織安定化や耐酸化性向上に有効な元素であるため、０．１０％以上添加する。一方、過度な添加は耐酸化性の劣化や製造性の悪化に繋がるため、上限を２．５０％とする。
更に、耐食性や製造性を考慮すると、Ｃｕ含有量の下限は０．１４％、上限は２．０％にすることが望ましい。更に、下限は０．２０％、上限は１．５０％にすることが望ましい。
【００２９】
（Ａｌ：０．００２〜０．１００％）
Ａｌは、脱酸元素として添加し、介在物清浄度を向上させる元素であるため、０．００２％以上添加する。Ａｌ量の好ましい下限は０．０１０％であり、更に好ましい下限は、０．０３０％である。一方、過度の添加は熱間加工性の悪化、酸洗性の低下による表面疵の発生を起こりやすくする。特に表面疵は疲労亀裂の起点となるため、Ａｌ含有量の上限は０．１００％に規定する。
更に、Ａｌ含有量の上限は０．０６０％にすることが望ましい。
【００３０】
（任意添加元素）
以上が、主要元素であり、残部はＦｅ及び不純物からなる。さらに、Ｆｅの一部の代替として以下の元素の１種または２種以上を任意添加元素として０％以上含有しても良い。
【００３１】
（Ｎｂ：０〜０．３００％）
Ｎｂは、Ｃ、Ｎと結合して耐食性、耐粒界腐食性を向上させる他、高温強度を向上させる元素である。Ｃ、Ｎ固定作用は０．００５％から発現するため、Ｎｂを０．００５％以上含有しても良い。また、０．３％超の添加は、鋼板製造段階での熱間加工性が著しく劣化することから、上限を０．３％とする。
更に、高温強度、溶接部の粒界腐食性および合金コストを考慮すると、Ｎｂ含有量の下限は０．０１％、上限は０．１５％未満にすることが望ましい。加えて、Ｎｂは再結晶を鈍化させる元素である。十分な高温疲労強度を得るために必要な粒界長さを満たすためには短時間で再結晶完了させる必要があるため、Ｎｂ含有量の上限は０．０２％未満にすることが望ましい。
【００３２】
（Ｔｉ：０〜０．３００％）
Ｔｉは、Ｎｂと同様にＣ、Ｎと結合して耐食性、耐粒界腐食性を向上させるために添加する元素である。Ｃ、Ｎ固定作用は０．００５％から発現するため、Ｔｉを０．００５％以上含有しても良い。また、０．３０％超の添加は鋳造段階でのノズル詰まりが生じ易くなり、製造性を著しく劣化させることから、上限を０．３０％とする。
更に、高温強度、溶接部の粒界腐食性および合金コストを考慮すると、Ｔｉ含有量の下限は０．０１％、上限は０．２０％にすることが望ましい。
【００３３】
（Ｂ：０〜０．００５０％）
Ｂは、鋼板製造段階での熱間加工性を向上させる元素であるとともに、常温での加工硬化を抑制する効果があるため、０．０００２％以上含有しても良い。但し、過度な添加はホウ炭化物の形成により清浄度の低下、粒界腐食性の劣化をもたらすため、上限を０．００５０％とした。
更に、精錬コストや延性低下を考慮すると、Ｂ含有量の下限は０．００１６％、上限は０．００２０％にすることが望ましい。
【００３４】
（Ｃａ：０〜０．０１００％）
Ｃａは、脱硫のために必要に応じて添加される。この作用は０．０００５％未満では発現しないため、０．０００５％以上含有しても良い。また、０．０１００％超添加すると水溶性の介在物ＣａＳが生成して清浄度の低下および耐食性の著しい低下を招くため、上限を０．０１００％とする。
更に、製造性、表面品質の観点から、Ｃａ含有量の下限は０．００４０％、上限は０．００３０％にすることが望ましい。
【００３５】
（Ｗ：０〜３．００％）
Ｗは、耐食性と高温強度の向上に寄与するため、必要に応じて０．０５％以上添加しても良い。３．００％超の添加により硬質化、鋼板製造時の靭性劣化やコスト増につながるため、上限を３．００％とする。
更に、精錬コストや製造性を考慮すると、Ｗ含有量の下限は０．１０％、上限は２．００％にすることが望ましい。
【００３６】
（Ｚｒ：０〜０．３０％）
Ｚｒは、ＣやＮと結合して溶接部の粒界腐食性や耐酸化性を向上させるため、必要に応じて０．０５％以上添加しても良い。但し、０．３０％超の添加によりコスト増になる他、製造性を著しく劣化させるため、上限を０．３０％とする。
更に、精錬コストや製造性を考慮すると、Ｚｒ含有量の下限は０．０５％、上限は０．１０％にすることが望ましい。
【００３７】
（Ｓｎ：０〜０．５０％）
Ｓｎは、耐食性と高温強度の向上に寄与するため、必要に応じて０．０１％以上添加しても良い。０．０３％以上で効果が顕著になり、更に０．０５％以上でより顕著となる。０．５０％超の添加により鋼板製造時のスラブ割れが生じる場合があるため上限を０．５０％とする。
更に、精錬コストや製造性を考慮すると、上限は０．３０％にすることが望ましい。
【００３８】
（Ｃｏ：０〜０．３０％）
Ｃｏは、高温強度の向上に寄与するため、必要に応じて０．０３％以上添加しても良い。０．３０％超の添加により、硬質化、鋼板製造時の靭性劣化やコスト増につながるため、上限を０．３％とする。
更に、精錬コストや製造性を考慮すると、Ｃｏ含有量の下限は０．０３％、上限は０．１０％にすることが望ましい。
【００３９】
（Ｍｇ：０〜０．０１００％）
Ｍｇは、脱酸元素として添加させる場合がある他、スラブの組織を酸化物の微細化分散化により介在物清浄度の向上や組織微細化に寄与する元素である。これは、０．０００２％以上から発現するため、下限を０．０００２％としてＭｇを添加しても良い。但し、過度な添加は、溶接性や耐食性の劣化、粗大介在物による部品加工性の低下につながるため、上限を０．０１００％とした。
精錬コストを考慮すると、Ｍｇ含有量の下限は０．０００３％、上限は０．００５０％にすることが望ましい。
【００４０】
（Ｓｂ：０〜０．５００％）
Ｓｂは、粒界に偏析して高温強度を上げる作用をなす元素である。添加による効果を得るため、Ｓｂ含有量を０．００５％以上としても良い。但し、０．５００％を超えると、Ｓｂ偏析が生じて、溶接時に割れが生じるので、上限を０．５００％とする。高温特性と製造コスト及び靭性を考慮すると、Ｓｂ含有量の下限は０．０３０％、上限は０．３００％にすることが望ましい。
更に望ましくはＳｂ含有量の下限は０．０５０％、上限は０．２００％にすることが望ましい。
【００４１】
（ＲＥＭ：０〜０．２００％）
ＲＥＭ（希土類元素）は、耐酸化性の向上に有効であり、必要に応じて０．００１％以上添加しても良い。また、０．２％を超えて添加してもその効果は飽和し、ＲＥＭの硫化物による耐食性低下を生じるため、０．００１〜０．２％で添加することが好ましい。製造コストを考慮すると、下限を０．００２％とし、上限を０．１０％とすることが望ましい。
ＲＥＭ（希土類元素）は、一般的な定義に従う。スカンジウム （Ｓｃ）、イットリウム （Ｙ）の２元素と、ランタン（Ｌａ）からルテチウム（Ｌｕ） までの１５元素（ランタノイド）の総称を指す。単独で添加しても良いし、混合物であっても良い。
【００４２】
（Ｇａ：０〜０．３０００％）
Ｇａは、耐食性向上や水素脆化抑制のため、０．３０００％以下で添加しても良いが、０．３０００％超の添加により粗大硫化物が生成してｒ値が劣化する。硫化物や水素化物形成の観点から下限は０．０００２％とする。
更に、製造性やコストの観点から０．００２０％以上が更に好ましい。
【００４３】
（Ｔａ：０〜１．０００％；Ｈｆ：０〜１．０００％）
高温強度向上のために、Ｔａ、Ｈｆのそれぞれを０．００１〜１．０％添加しても良い。Ｔａ又はＨｆのうち１種の含有量０．００１％以上で効果があり、０．０１０％以上でさらに高強度が得られる。
【００４４】
（不純物元素）
Ａｓ、Ｐｂ等の一般的な有害な元素や不純物元素は、できるだけ低減することが望ましい。ここで、不純物元素とは、鋼を工業的に製造する際に、原料としての鉱石、スクラップ、又は製造環境などから必然的に或いは不可避的に鋼に混入する元素である。このような不純物元素の含有は、本発明のオーステナイト系ステンレス鋼板に悪影響を与えない範囲で許容される。不純物元素として、前述のＰ、Ｓを始め、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｓｅ、Ｈ、Ｔｌ、Ｂｉ等を例示することができる。
【００４５】
［Ｓｉ＋Ｍｏ≧１．８０％］
ＳｉとＭｏは４００℃〜６００℃における疲労強度を高めるために添加される。この疲労強度の向上は、固溶したＳｉおよびＭｏがひずみ時効を生じるためと考えている。本発明者らは、ひずみ時効は単独添加でも発現するが元素によって発現しやすい温度域が異なるため、ＳｉおよびＭｏを複合添加すると、適用温度域を広げることができ、高温疲労強度向上に効果的であると考えた。表１−１にＳｉとＭｏの添加量（単位：質量％）を変化させた場合の疲労強度を示す。表１−２は、ＳｉとＭｏの複合添加による高温疲労強度向上を調査する際に用いた鋼の基本的な鋼組成（単位：質量％）である。
【００４６】
Ｓｉ単独添加の場合は４００℃および５００℃、Ｍｏ単独添加の場合は５００℃および６００℃で疲労強度σｗ≧２５０ＭＰａを満たすが、Ｓｉ＋Ｍｏ≧１．８０となる複合添加の場合は４００℃〜６００℃全体で疲労強度σｗ≧２５０ＭＰａを満たす。即ち、Ｓｉは４００〜５００℃周辺の温度域で、Ｍｏは５００〜６００℃周辺の温度域で疲労強度の向上に効果的であることが分かる。そのため、ＳｉとＭｏをトータルで１．８０％以上添加することにより、４００〜６００℃の周辺温度域で、高い疲労強度を得ることができる。
【００４７】
【表１−１】
0006746035.tif 000002
【００４８】
【表１−２】
0006746035.tif 000003
【００４９】
［一般粒界長さＡ＋Σ３対応粒界長さＢ＞２．５ｍｍ／ｍｍ２］
大角粒界にはひずみが蓄積して硬化を生む働きがある。そのため、一般粒界長さが長いほど、ひずみ時効硬化の発現頻度が高くなり、ひずみ時効硬化は大きくなると考えられる。オーステナイト系ステンレス鋼は一般的に結晶粒内に焼鈍双晶が導入された組織を有する。本発明者らは、Σ３対応粒界がひずみ時効硬化に寄与できる粒界であること見出した。
そこで、単位面積当たりの一般粒界長さとΣ３対応粒界長さの総和が２．５ｍｍ／ｍｍ２より長いことを規定する。
【００５０】
粒界長さの測定は、冷延焼鈍板から、その圧延方向に対して平行な断面を切り出し、その板厚中心を観察面として、次のようにして行う。尚、前記板厚中心は、冷延圧延板の表面下板厚１／４深さから裏面下板厚１／４深さまでの領域である。また、前記平行な断面の切り出し箇所は、冷延圧延板の圧延方向に対して平行であれば、特に制限されない。
【００５１】
まず、ＦＥ−ＳＥＭ（ＪＥＯＬ社製）と、パーソナルコンピューター及びカメラコントロールユニットからなるＯＩＭ  ＥＢＳＤシステムの解析ツール（ＴＳＬ社製）を用い、測定倍率１０００倍、測定間隔０．５μｍ、測定視野１９ｍｍ２で、前記観察面から結晶方位データを取得する。次いで、解析プログラム「ＯＩＭ  Ａｎａｌｙｓｉｓ」を用いて、前記取得された結晶方位データから１ｍｍ２当たりの全ての粒界長さ（大角粒界及び小角粒界を含む）を測定する。
【００５２】
本発明において、一般粒界長さは、大角粒界の単位面積当たりの長さの総和から、低エネルギー粒界の単位面積当たりの長さの総和を差し引いて算出した値である。すなわち、一般粒界長さ（単位：ｍｍ／ｍｍ２）は、大角粒界の１ｍｍ２当たりの長さの総和から、Σ３以上Σ２９以下の対応粒界の長さの総和を差し引いて算出した値と定義する。
【００５３】
［製造方法］
次に製造方法について説明する。本発明の鋼板の製造方法は、製鋼−熱間圧延−焼鈍・酸洗あるいは製鋼−熱間圧延−焼鈍・酸洗−冷間圧延−焼鈍・酸洗の一連の工程を含む。製鋼においては、前記主要元素成分および必要に応じて添加される任意添加元素成分を含有する鋼を、電気炉溶製あるいは転炉溶製し、続いて２次精錬を行う方法が好適である。溶製した溶鋼は、公知の鋳造方法（連続鋳造など）に従ってスラブとする。スラブは、所定の温度に加熱され、所定の板厚に連続圧延で熱間圧延される。熱間圧延後の鋼板は、一般的には熱延板焼鈍と酸洗処理が施されるが、熱延板焼鈍を省略しても構わない。本願発明の対象となる鋼板には熱延板焼鈍後（焼鈍は省略可能）の工程にて必要な結晶粒界長さを担保するための製造工程が実施される。
【００５４】
熱延焼鈍後の鋼板は所定の板厚に冷間圧延する。粒界長さが「一般粒界長さＡ＋Σ３対応粒界長さＢ＞２．５ｍｍ／ｍｍ２」となる組織を有する鋼板を製造するために、冷間圧延の圧下率とその後の焼鈍温度および焼鈍時間を適切にすることが有用であることを見出した。圧下率が大きい場合、鋼板に多量のひずみが導入されて一般粒界長さが長い組織が得られやすい。そのため、本願では冷間圧延の圧下率を８０％以上と規定する。更に望ましくは８３％以上である。
【００５５】
冷間圧延後の焼鈍で回復再結晶が起こる際に結晶粒内のΣ３対応粒界が形成される。焼鈍温度が１１００℃超の場合は、短時間で回復再結晶が起こるが、長時間高温下に曝すと再結晶粒が成長して一般粒界長さが短くなる。焼鈍温度が高すぎる場合は再結晶粒が著しく成長して疲労強度が低下する。そのため焼鈍温度は、好ましくは１３００℃以下である。一方、焼鈍温度が１１００℃以下の場合は、回復再結晶に時間を要する上に、Σ３対応粒界の形成が少なくなる。そのため本願では、冷間圧延後の焼鈍は、焼鈍温度を１１１０℃以上、焼鈍時間を０秒超５５ｓｅｃ以下とする。望ましくは、焼鈍温度を１１２０℃以上、焼鈍時間を４０ｓｅｃ以下とする。これにより、前述の粒界長さを有した高温疲労強度の高いオーステナイト系ステンレス鋼板を製造することが出来る。冷間圧延後の焼鈍工程において、昇温速度及び冷却速度等、前述した製造条件以外の製造条件は、特に限定されない。
【００５６】
冷間圧延後の焼鈍鋼板に対して酸洗処理を行い、焼鈍により鋼表面に形成されたスケールを除去する。酸洗方法は硫酸、硝弗酸、硝酸電解等の化学的デスケールのどの方法でもよく、その前処理として溶融アルカリ塩浸漬を適切な温度、適切な時間行っても良い。
【００５７】
なお、製造工程における他の条件は適宜選択すれば良い。例えば、スラブ厚さ、熱間圧延板厚などは適宜設計すれば良い。冷間圧延においては、ロール径、圧延油、圧延パス回数、圧延速度、圧延温度などは適宜選択すれば良い。冷間圧延の途中に中間焼鈍を入れても構わず、バッチ式焼鈍でも連続式焼鈍でも良い。また、酸洗工程は、硝酸、硝酸電解酸洗の他、硫酸や塩酸を用いた処理を行っても良い。冷延板の焼鈍・酸洗後にテンションレベラー等により形状および材質調整を行っても良い。加えて、プレス成形を向上させる目的で、潤滑皮膜を製品板に付与することも可能である。
【実施例】
【００５８】
表２と表３に示す成分組成の鋼を溶製した後、熱延、熱延板焼鈍・酸洗、冷延、最終焼鈍・酸洗を施して２．０ｍｍ厚の鋼板を得た。冷間圧延圧下率、最終焼鈍温度、焼鈍時間の影響を確認するため、一部の条件を変更した比較鋼も製造した。高温平面曲げ疲労試験はＪＩＳ１号試験片を用いて温度４００℃、５００℃、６００℃、繰り返し速度１７００ｃｐｍ、完全両振り、試験停止回数１×１０７サイクルとし、疲労限は１×１０７サイクルに到達しても破断しなかった最大の振幅応力と破断した最小の振幅応力の平均値とした。粒界長さの測定は、前述した方法により実施した。まず、冷延焼鈍板からその圧延方向に平行な断面を切り出し、その板厚中心を観察面とした。観察面は予めエメリー紙を用いた研磨やダイヤモンドペーストを用いた琢磨により機械的に鏡面仕上げとした後、コロイダルシリカ液を用いて化学的研磨を行い機械的研磨によって導入されたダメージ層を除去した。観察にはＦＥ−ＳＥＭ（ＪＥＯＬ社製ＪＳＭ７０００Ｆ）／ＥＢＳＤ／ＯＩＭ（ＴＳＬ社製）を用い、測定倍率１０００倍、測定間隔０．５μｍ、測定視野１９ｍｍ２で実施した。観察後はＴＳＬ製ＯＩＭ  Ａｎａｌｙｓｉｓ７を用いて一般粒界長さとΣ３粒界長さを分離した。【００５９】
【表２】
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【００６０】
【表３】
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【００６１】
【表４】
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【００６２】
【表５】
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【００６３】
表２に示した本発明例と、表３に示した比較例の製造条件と粒界長さＡ＋Ｂ（ｍｍ／ｍｍ2）及び４００℃、５００℃及び６００℃における疲労限界値を、表４と表５に示す。【００６４】
表４から理解されるように、本発明例においては、全ての場合において、疲労限界値２５０ＭＰａ以上をクリアしており、４００〜６００℃程度の高温・振動環境下にさらされる部品素材としての安全な利用が保証されている。【００６５】
一方、表５には、比較例の製造方法と組織及び疲労限界値を示した。
これらの比較例は、成分組成が本発明例のＡ２と同じＡ２−１〜Ａ２−４の４例と、いずれかの成分元素範囲が発明範囲を充足していないＢ１〜Ｂ７の７例である。【００６６】
比較例Ａ２−１は冷延圧下率が６０％で過小であり、Ａ２−２は冷延板の焼鈍時間が７０秒と過大である。さらに、Ａ２−３は焼鈍温度が１１００℃と低すぎる上、焼鈍時間が１２０秒と過大であった。また、Ａ２−４は焼鈍温度のみが１１００℃と過少であったものである。【００６７】
上述した適切ではない製造過程により、これらの４比較例においては、粒界長さ（Ａ＋Ｂ）の値がいずれも２．５ｍｍ／ｍｍ2に至らなかった結果、Ａ２−１の４００℃における疲労限界値のみが２５０ＭＰａを記録したに留まり、その他のすべての場合において、４００℃、５００℃及び６００℃における疲労限界値が２５０ＭＰａを下回っており、これらの温度環境下での高振動部品素材に適用することは難しい結果となった。【００６８】
比較例Ｂ１〜Ｂ７の７例は、製造方法において、冷間圧延圧下率８０％以上、焼鈍温度１１１０℃以上、焼鈍時間５０ｓｅｃ以下としているが、何らかの成分元素含有量が、本発明で規定する条件を満たしていない群である。【００６９】
Ｂ１〜Ｂ３は、いずれもＭｏ含有量が下限値の０．５％を満たしていない低い値となっている。加えてＢ２はＳｉ含有量も規定値以下であるとともに、Ｎｉは上限値を超えて含有している。【００７０】
Ｂ４とＢ５はＳｉ含有量が規定値の下限値を充足しておらず、加えてＢ５はＭｏ含有量も、本発明で規定する下限値を満たしていない低値となっている。【００７１】
Ｂ６は、Ｃ含有量が下限値に至らず、また、Ｂ７はＮ含有量が下限値に至らない含有量となっている。【００７２】
比較例Ｂ１〜Ｂ７は、いずれも粒界長さの指標であるＡ＋Ｂの値では、本発明の規定値である２．５ｍｍ／ｍｍ2以上を充足していたが、４００℃、５００℃及び６００℃における疲労限値は１つ以上の温度において、目安となる２５０ＭＰａを充足できないものとなり、これらの温度環境下での振動部材素材とするには不適切であることが判明した。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
本発明によれば、耐熱性のなかでも高温疲労特性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼板を提供することが可能である。本発明を適用した材料を、特に自動車のエキゾーストマニホールドやエキゾーストパイプ、ターボチャージャー部品として使用することにより、従来のオーステナイト系ステンレス鋼よりも薄肉化できるため軽量化が図られるほか排ガス規制、燃費向上につなげることが可能である。エキゾーストマニホールドならば、ターボ搭載による高振動対策としてベローズ加工を施すようなターボエキゾーストパイプや板プレス品、パイプ品、二重管品のいずれでもかまわない。更に、自動車、二輪車に限らず、各種ボイラー、燃料電池システム、プラント等の４００〜６００℃に曝されながら振動を受ける排気・吸気部品に適用可能であり、本発明は産業上極めて有益である。
【要約】
自動車のエキゾーストマニホールド、ターボエキゾーストパイプ等の４００℃〜６００℃の温度下で振動が負荷される部品に適用できる高温疲労特性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼板を提供する。
質量％で、Ｃ：０．００２〜０．３％、Ｓｉ：１．０〜４．０％、Ｍｎ：０．０５〜３．０％、Ｐ：０．０１〜０．０５％、Ｓ：０．０００１〜０．０１％、Ｎｉ：５〜１５％、Ｃｒ：１５〜３０％、Ｍｏ：０．５〜４．０％、Ｎ：０．０１〜０．３％を含有し、残部がＦｅ及び不可避的不純物からなり、かつＳｉ＋Ｍｏ≧１．８％を満たし、かつ、粒界長さを規定したＡ＋Ｂ＞２．５ｍｍ／ｍｍ2を満たすことを特徴とする高温疲労特性に優れたオーステナイト系ステンレス鋼板である。