(57)【要約】【課題】低コスト化とフローセルの破損を防止できるリサイクル液体クロマトグラフの提供。【解決手段】溶媒Ｓ入りの溶媒タンク３２と、溶媒Ｓを圧送する送液ポンプ３４と、圧送される溶媒Ｓ中に試料を注入するインジェクター３５と、試料注入後の移動相を流下させる分離カラム３６と、該分離カラム３６を経た移動相中の試料成分を検出する検出計３９とを備えるリサイクル液体クロマトグラフ１１において、検出計３９を経て流下する移動相の下流側には、該検出計３９による検出データの記録と処理とを行うデータ処理装置と、前記移動相を導入して送液ポンプ３４方向へと至るリサイクル流路Ｒ１と、フラクションコレクター４１方向へと至る自動分取流路Ｒ２と、手動側分取容器４２方向へと至る手動分取流路Ｒ３との流路切換えが自在に形成されたリサイクルボックス１２を具備させた。【選択図】図１
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【実用新案登録請求の範囲】
【請求項１】
内蔵スイッチングレギュレータの電源をＯＮ，ＯＦＦする電源スイッチと、リサイクル流路と自動分取流路とを切り換える第１切換えスイッチと、前記自動分取流路と手動分取流路とを切り換える第２切換えスイッチとを備えるボックス本体と、該ボックス本体内に低圧電磁弁として収容される第１切換えバルブと第２切換えバルブとで構成され、
前記第１切換えバルブは、リサイクル液体クロマトグラフにおける検出計を経て流下する移動相の導入口である第１ポートと、該第１ポートとはノーマルオープンで連通する第２ポートと、前記第１ポートとはノーマルクロスで連通する第３ポートとを備え、
前記第２切換えバルブは、前記第１切換えバルブの前記第２ポートまたは前記第３ポートを経て流下する移動相の流入口である第１ポートと、該第１ポートとはノーマルオープンで連通する第２ポートと、前記第１ポートとはノーマルクロスで連通する第３ポートとを備え、
前記第１切換えスイッチがＯＮのときに前記リサイクル流路の形成を、前記第１切換えスイッチと前記第2切換えスイッチとがともにＯＦＦのときに前記自動分取流路の形成を、前記第１切換えスイッチがＯＦＦで前記第2切換えスイッチがＯＮのときに前記手動分取流路の形成をそれぞれ自在としたことを特徴とするリサイクル液体クロマトグラフィー用リサイクルボックス。
【請求項２】
溶媒を貯溜させた溶媒タンクと、該溶媒タンクから溶媒を圧送すべく流路中に介在配置された送液ポンプと、該送液ポンプを介して圧送される溶媒中に試料を注入するインジェクターと、試料注入後の移動相を流下させる分離カラムと、該分離カラムを経た移動相中の試料成分を検出する検出計とを少なくとも備えるリサイクル液体クロマトグラフにおいて、
前記検出計を経て流下する移動相の下流側には、該検出計により検出されたデータの記録とその処理とを行うデータ処理装置と、前記移動相を導入して前記送液ポンプ方向へと至るリサイクル流路と、フラクションコレクター方向へと至る自動分取流路と、手動側分取容器方向へと至る手動分取流路との流路切換えが自在に形成された請求項１に記載のリサイクルボックスを具備させたことを特徴とするリサイクル液体クロマトグラフ。
【考案の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本考案は、注入試料中から特定物質を繰り返しクロマト分離させることで純品として分取することができるリサイクル液体クロマトグラフィー用リサイクルボックスおよびリサイクル液体クロマトグラフに関する技術である。
【背景技術】
【０００２】
リサイクル液体クロマトグラフ（以下、「ＲＬＣ」と略称する。）は、流路系内を送液される溶媒に適宜の試料を注入し、該試料中から１回のクロマト分離では分離しない物質を繰り返しクロマト分離させることで純品として分離精製させることができるように構成されている。
【０００３】
そして、このようなＲＬＣによる分離精製技術は、試料の微量分析手法や、通常の分取液体クロマトグラフィーの場合とは異なり、例えば下記特許文献１に開示されているように、分離のよくない物質を繰り返し流路系内を巡回させて分離（精製）と不純物の除去とを行うことで、試料中からある程度の量の単一の純品を分離させて採取（分取）し、その化学的構造を究明する上で欠かせない技術となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４３５９５５３号公報
【０００５】
すなわち、上記特許文献１によれば、ＲＬＣは、溶媒タンクからポンプで吸引した溶媒に分析すべき試料をインジェクターを用いて注入した上で、分離カラムを経て分離された成分を検出計で検出することができるようになっている。また、溶媒タンクは、バッファタンクとも接続されている。
【０００６】
しかも、上記ＲＬＣにおいては、前記溶媒タンクとの間に高圧切り替えバルブからなる流路切換えバルブを備え、該流路切換えバルブ内には、前記バッファタンク及びバッファ流路と前記検出計からの溶出液を前記ポンプ側に導くと共に、前記試料注入装置、前記分離カラムへと循環させるリサイクル流路とを接続するバルブ内流路が設けられている。
【考案の概要】
【考案が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１の開示技術を含む従来からあるＲＬＣにおいては、流路切換えバルブにより分取流路をリサイクル流路へと切り換えたり、該リサイクル流路を分取流路に再び切り換える際に、圧力変動や流路内での試料の拡散や流路内でのデッドボリューム（配管等のカラム外容積）の発生などの不具合が生じがちであった。
【０００８】
従来からあるＲＬＣにおいては、上記したような不具合が発生しがちであるにもかかわらず、通常、その装置全体を一体として製作してユーザー側に提供されていることから、上記不具合の発生を制御する上で有用な具体的な構造についての技術的な開示を行うことなくメーカー側にノウハウとして秘匿されていることもあって、その製品価格も高額にならざるを得ないという不都合があった。
【０００９】
また、上記ＲＬＣにおいて検出計として示差屈折率検出計（ＲＩ）が用いられる場合には、高圧切換えバルブである流路切換えバルブを用いて流路を切り替えた際に圧力変動が発生し、流路内のフローセルを破損させてしまうこともあることから、その修理のために高額な費用がかかってしまうという問題もあった。
【００１０】
本考案は、特許文献１の開示技術を含む従来からあるＲＬＣにみられた上記課題に鑑み、装置構成を簡素化して製品コストを低下させるとともに、フローセルの破損も効果的に防ぐことができるリサイクル液体クロマトグラフィー用リサイクルボックス（以下、「リサイクルボックス」と略称する。）およびリサイクル液体クロマトグラフを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本考案は、上記目的を達成すべくなされたものであり、そのうちの第１の考案（リサイクルボックス）は、内蔵スイッチングレギュレータの電源をＯＮ，ＯＦＦする電源スイッチと、リサイクル流路と自動分取流路とを切り換える第１切換えスイッチと、前記自動分取流路と手動分取流路とを切り換える第２切換えスイッチとを備えるボックス本体と、該ボックス本体内に低圧電磁弁として収容される第１切換えバルブと第２切換えバルブとで構成され、前記第１切換えバルブは、リサイクル液体クロマトグラフにおける検出計を経て流下する移動相の導入口である第１ポートと、該第１ポートとはノーマルオープンで連通する第２ポートと、前記第１ポートとはノーマルクロスで連通する第３ポートとを備え、前記第２切換えバルブは、前記第１切換えバルブの前記第２ポートまたは前記第３ポートを経て流下する移動相の流入口である第１ポートと、該第１ポートとはノーマルオープンで連通する第２ポートと、前記第１ポートとはノーマルクロスで連通する第３ポートとを備え、前記第１切換えスイッチがＯＮのときに前記リサイクル流路の形成を、前記第１切換えスイッチと前記第2切換えスイッチとがともにＯＦＦのときに前記自動分取流路の形成を、前記第１切換えスイッチがＯＦＦで前記第2切換えスイッチがＯＮのときに前記手動分取流路の形成をそれぞれ自在としたことを最も主要な特徴とする。
【００１２】
また、第２の考案（リサイクル液体クロマトグラフ）は、溶媒を貯溜させた溶媒タンクと、該溶媒タンクから溶媒を圧送すべく流路中に介在配置された送液ポンプと、該送液ポンプを介して圧送される溶媒中に試料を注入するインジェクターと、試料注入後の移動相を流下させる分離カラムと、該分離カラムを経た移動相中の試料成分を検出する検出計とを少なくとも備えるリサイクル液体クロマトグラフにおいて、前記検出計を経て流下する移動相の下流側には、該検出計により検出されたデータの記録とその処理とを行うモニタ画面付きのデータ処理装置と、前記移動相を導入して前記送液ポンプ方向へと至るリサイクル流路と、フラクションコレクター方向へと至る自動分取流路と、手動側分取容器方向へと至る手動分取流路との流路切換えが自在に形成された第１の考案に係るリサイクルボックスを具備させたことを最も主要な特徴とする。
【考案の効果】
【００１３】
本考案によれば、リサイクル液体クロマトグラフにおける検出計の下流側に別体として形成されている圧力変動や流路内での試料の拡散や流路内でのデッドボリューム（配管等のカラム外容積）の発生などを容易に防止することができるリサイクルボックスを配置することで、装置の全体構成を簡素化して製品コストの低減に有効に寄与させることができる。
【００１４】
しかも、リサイクルボックスが備える第１切換えバルブと第２切換えバルブとは、いずれも低圧電磁弁により形成されているので、これらの切換えバルブを用いてリサイクル流路と自動分取流路と手動分取流路とを切り換えた際であっても圧力変動の発生を抑制して検出器が備えるフローセルの破損を効果的に防止することができる。また、流路の切り換えは、データ処理装置が備えるモニタ画面を目視しながら必要に応じて簡単に手動で行うことができるので、それだけ操作性を高めてやることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本考案の全体構成例を模式的に示す概略説明図。
【図２】第１の考案の構成例を示す説明図。
【図３】第１の考案が備える第１切換えバルブと第２切換えバルブとを切り換えるための電気経路略図。
【図４】第２の考案において自動分取流路を形成する際の流路切換え状態を示す概略説明図。
【図５】第２の考案においてリサイクル流路を形成する際の流路切換え状態を示す概略説明図。
【図６】第２の考案において手動分取流路を形成する際の流路切換え状態を示す要部説明図。
【考案を実施するための形態】
【００１６】
図１は、本考案の構成例を模式的に示す概略説明図であり、リサイクル液体クロマトグラフ１１の全体は、溶媒Ｓを貯溜させた溶媒タンク３２と、該溶媒タンク３２から流下する溶媒Ｓの流路に介在させた流路三方切換え部３３と、該流路三方切換え部３３を経て流入する溶媒Ｓを下流へと圧送すべく流路中に介在配置された送液ポンプ３４と、該送液ポンプ３４を介して圧送される溶媒Ｓ中に試料を注入するインジェクター３５と、試料注入後の移動相を流下させるプレカラム３７とメインカラム３８とからなる分離カラム３６と、該分離カラム３６を経た移動相中の試料成分を検出する例えば示差屈折率検出計などの検出計３９と、該検出計３９により検出されたデータの記録とその処理とを行うモニタ画面付きのデータ処理装置４０と、検出計３９を経て流下する移動相を導入して送液ポンプ３４方向とフラクションコレクター４１方向と手動側分取容器４２方向との３方向への流路切換えを可能に配置されるリサイクルボックス１２とを少なくとも備えている。
【００１７】
図２は、第１の考案であるリサイクルボックス１２の構成例を、図３は、該リサイクルボックス１２が備える電気経路略図をそれぞれ示すものであり、このような構成を備えるリサイクルボックス１２を図１に示すように組み込ことにより、第２の考案であるリサイクル液体クロマトグラフ１１が構成されている。
【００１８】
ここで、図２および図３に基づいて第１の考案について説明すれば、リサイクルボックス１２は、電源プラグ１４に接続されている内蔵スイッチングレギュレータ１６の電源をＯＮ，ＯＦＦする電源スイッチ１５と、図１に示すリサイクル流路Ｒ１と自動分取流路Ｒ２とを切り換える押しボタンスイッチなどからなる第１切換えスイッチ１７と、自動分取流路Ｒ２と手動分取流路Ｒ３とを切り換えるスナップスイッチなどからなる第２切換えスイッチ２０とを備える適宜の金属材からなるボックス本体１３と、ボックス本体１３内に低圧電磁弁として収容される第１切換えバルブ２１（Ｖ１）と第２切換えバルブ２５（Ｖ２）とを備えている。なお、第１切換えスイッチ１７が接点ｔ１に接触したＯＮ状態にあるときは、リサイクル流路Ｒ１が形成されている旨を示すランプ１８が点灯され、同時にファン１９も回転するように配線されている。
【００１９】
しかも、ボックス本体１３内に配置される第１切換えバルブ２１（Ｖ１）は、リサイクル液体クロマトグラフ１１における検出計３９を経て流下する移動相の導入口である第１ポート２２と、該第１ポート２２とはノーマルオープンで連通する第２ポート２３と、第１ポート２２とはノーマルクロスで連通する第３ポート２４とを備えている。
【００２０】
また、第２切換えバルブ２５（Ｖ２）は、第１切換えバルブ２１（Ｖ１）の第２ポート２３または第３ポート２４を経て流下する移動相の流入口である第１ポート２６と、該第１ポート２６とはノーマルオープンで連通する第２ポート２７と、第１ポート２６とはノーマルクロスで連通する第３ポート２８とを備えている。
【００２１】
一方、第２の考案に係るリサイクル液体クロマトグラフ１１を構成しているモニタ画面付きのデータ処理装置４０は、検出計３９により検出されたデータの記録とその演算処理とを行ったり、検出データの処理結果をグラフデータとして表示画面（図示せず）に出力表示したりプリンタ（図示せず）から印字出力したりすることができる例えばＰＣ（パーソナルコンピュータ）のような演算処理手段により構成されている。
【００２２】
図４は、リサイクルボックス１２によりフラクションコレクター４１方向である自動分取流路Ｒ２を形成する際を例にして示す説明図であり、検出計３９を経て流下する移動相は、第１切換えバルブ２１（Ｖ１）の第１ポート２２に到達する。
【００２３】
この場合、第１切換えスイッチ１７は、接点ｔ２と接触するＯＦＦ状態にあるので、第１ポート２２と第２ポート２３との間が連通することになり、移動相はこの間を流れて第２切換えバルブ２５（Ｖ２）の第１ポート２６に到達する。
【００２４】
このとき、第２切換えスイッチ２０は、ＯＦＦ状態にあるので、第１ポート２６と第２ポート２７との間が連通することになり、移動相はこの間を流れて自動分取流路Ｒ２を形成しながらフラクションコレクター４１へと至り、自動分取されることになる。
【００２５】
図５は、リサイクルボックス１２により液送ポンプ３４方向であるリサイクル流路Ｒ１を形成する際を例にして示す説明図であり、検出計３９を経て流下する移動相は、第１切換えバルブ２１（Ｖ１）の第１ポート２２に到達する。
【００２６】
この場合、第１切換えスイッチ１７は、接点ｔ１と接触するＯＮ状態にあるので、第１ポート２２と第３ポート２４との間が連通することになり、移動相はこの間を流れてリサイクル流路Ｒ１を形成しながら液送ポンプ３４方向へと至ることになる。
【００２７】
図６は、リサイクルボックス１２により手動分取容器４２方向である手動分取流路Ｒ３を形成する際を例にして示す説明図であり、検出計３９を経て流下する移動相は、第１切換えバルブ２１（Ｖ１）の第１ポート２２に到達する。
【００２８】
このとき、第１切換えスイッチ１７は、接点ｔ２と接触するＯＦＦ状態にあるので、第１ポート２２と第２ポート２３との間が連通することになり、移動相はこの間を流れて第２切換えバルブ２５（Ｖ２）の第１ポート２６に到達する。
【００２９】
このとき、第２切換えスイッチ２０は、ＯＮ状態にあるので、第１ポート２６と第３ポート２８との間が連通することになり、移動相はこの間を流れて手動分取流路Ｒ３を形成しながら手動分取容器４２方向へと至ることになる。
【００３０】
次に、本考案の作用・効果につき、まず、図４に基づきリサイクル流路Ｒ１を形成する場合を説明すれば、電源プラグ１４を図示しないコンセントに差し込み、電源スイッチ１５を入れて内蔵スイッチングレギュレータ１６をＯＮ状態にした後、第１切換えスイッチ１７を接点ｔ１側に接触（ＯＮ）させることで、ランプ１８が点灯してファン１９もその回転を始める。
【００３１】
このとき、第１切換えバルブ２１（Ｖ１）は、ノーマルオープンとなっていた第１ポート２２と第２ポート２３との間がクロスとなり、ノーマルクロスとなっていた第１ポート２２と第３ポート２４との間がオープンとなる。
【００３２】
したがって、検出計３９を経て流下する移動相は、リサイクルボックス１２が備える第１切換えバルブ２１（Ｖ１）の第１ポート２２と第３ポート２４との間を流下し、流路三方切換え部３３を経て送液ポンプ３４方向へと向かわせることができ、第１切換えスイッチ１７が接点ｔ１側に接触している限り、何度でも流路を循環させてリサイクル流路Ｒ１を形成できることになる。
【００３３】
この場合における試料成分の分離状態は、移動相をこのようにして複数回にわたり流路系内を循環させながら検出計３９が備えるモニタ画面を目視することで容易に知ることができる。
【００３４】
また、データ処理装置４０が備えるモニタ画面を目視しながら流路系内を循環する移動相のクロマト分離が進んで純品かそれに近い物質の分取に適すると判断された場合には、内蔵スイッチングレギュレータ１６をＯＮ状態にした状態で自動分取流路Ｒ２を形成する必要がある。
【００３５】
このため、分取に適すると判断された場合には、第１切換えスイッチ１７を接点ｔ２側に接触（ＯＦＦ）させることで、図４に示すように第１切換えバルブ２１（Ｖ１）の第１ポート２２と第２ポート２３との間をもとのノーマルオープンの状態に戻す。なお、このとき、第２切換えバルブ２５（Ｖ２）は、第１ポート２６と第２ポート２７との間がノーマルオープンの状態にある。なお、この場合には、第２切換えスイッチ２０はＯＦＦ状態となっている。また、第１切換えスイッチ１７を接点ｔ２側に接触（ＯＦＦ）させた際には、ランプ１８は消灯状態となり、ファン１９もその回転を停止する。
【００３６】
このため、検出計３９を経て流下する移動相は、リサイクルボックス１２が備える第１切換えバルブ２１（Ｖ１）の第１ポート２２と第２ポート２３との間を流下して第２切換えバルブ２５（Ｖ２）の第１ポート２６へと至り、さらに、第１ポート２６と第２ポート２７との間を流下してフラクションコレクター４１方向へと向かう自動分取流路Ｒ２を形成することができることになる。
【００３７】
一方、データ処理装置４０が備えるモニタ画面を目視しながら特に純品を分取する必要が生じたり、不必要なものを廃棄する必要が生じて自動分取を手動分取に切り換える必要が生じたと判断した場合には、内蔵スイッチングレギュレータ１６をＯＮ状態にした状態で手動分取流路Ｒ３を形成する必要がある。
【００３８】
このため、自動分取から手動分取に移行させる場合には、自動分取流路Ｒ２を手動分取流路Ｒ３に切り換える必要があり、そのためには第１切換えスイッチ１７を接点ｔ２側にそのまま接触させておくとともに、図２に示す第２切換えスイッチ２０をＯＮ状態とする必要がある。
【００３９】
このような必要から第２切換えスイッチ２０をＯＮ状態にすると、第２切換えバルブ２５（Ｖ２）は、ノーマルオープンとなっていた第１ポート２６と第２ポート２７との間がクロスとなり、ノーマルクロスとなっていた第１ポート２６と第３ポート２８との間がオープンとなる。
【００４０】
このため、検出計３９を経て流下する移動相は、リサイクルボックス１２が備える第１切換えバルブ２１（Ｖ１）の第１ポート２２と第２ポート２３との間を流下して第２切換えバルブ２５（Ｖ２）の第１ポート２６へと至り、さらに、第１ポート２６と第３ポート２８との間を流下して手動側分取容器４２方向へと向かう手動分取流路Ｒ３を形成することができることになる。
【００４１】
このため、本考案によれば、リサイクル液体クロマトグラフ１１における検出計３９の下流側に、別体として形成されて圧力変動や流路内での試料の拡散や流路内でのデッドボリューム（配管等のカラム外容積）の発生などを容易に防止することができるリサイクルボックス１２を配置することで、装置の全体構成を簡素化して製品コストの低減に有効に寄与させることができる。
【００４２】
しかも、リサイクルボックス１２が備える第１切換えバルブ（Ｖ１）２１と第２切換えバルブ（Ｖ２）２５とは、いずれも低圧電磁弁により形成されているので、これらの切換えバルブ２１，２５を用いてリサイクル流路Ｒ１と自動分取流路Ｒ２と手動分取流路Ｒ３とを切り換えた際であっても圧力変動の発生を抑制して検出器が備えるフローセルの破損を効果的に防止することができる。
【００４３】
また、リサイクル流路Ｒ１と自動分取流路Ｒ２と手動分取流路Ｒ３との切り換えは、データ処理装置４０が備えるモニタ画面を目視しながら必要に応じて第１切換えスイッチ１７と第２切換えスイッチ２０とを手動でＯＮ・ＯＦＦすることで簡単に行うことができるので、それだけ操作性を高めてやることができる。
【符号の説明】
【００４４】
１１  リサイクル液体クロマトグラフ
１２  リサイクルボックス
１３  ボックス本体
１４  電源プラグ
１５  電源スイッチ
１６  内蔵スイッチングレギュレータ
１７  第１切換えスイッチ
１８  ランプ
１９  ファン
２０  第２切換えスイッチ
２１  第１切換えバルブ（Ｖ１）
２２  第１ポート
２３  第２ポート
２４  第３ポート
２５  第２切換えバルブ（Ｖ２）
２６  第１ポート
２７  第２ポート
２８  第３ポート
３２  溶媒タンク
３３  流路三方切換え部
３４  送液ポンプ
３５  インジェクター
３６  分離カラム
３７  プレカラム
３８  メインカラム
３９  検出計
４０  データ処理装置
４１  フラクションコレクター
４２  手動側分取容器
Ｒ１  リサイクル流路
Ｒ２  自動分取流路
Ｒ３  手動分取流路
Ｓ  溶媒
ｔ１，ｔ２  接点
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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