(57)【要約】【課題】ＨＦＩＰを回収する液体クロマトグラフ用使用済みＨＦＩＰ回収装置の提供。【解決手段】廃液Ｗ１の廃液貯溜手段１２と、廃液Ｗ１の耐圧蒸留手段２２と、廃液Ｗ１を耐圧蒸留手段２２へと送る吸引送液手段３２と、流通路中の滞留エアー成分を一掃する不活性ガス供給手段４２と、耐圧蒸留手段２２を加熱する加熱手段５２と、該加熱手段５２を制御する温度制御手段６２と、発生蒸気Ｓの冷却手段７２と、蒸気Ｓを回収溶媒Ｗ２として貯留する回収溶媒貯溜手段７６と、残滓を排出する吸引排出手段８２と、回収溶媒貯溜手段７６の臭気成分Ｚ１を脱臭する脱臭手段８６と、脱臭気体成分Ｚ２の大気中への放出と外気の侵入を阻止するエアー逆止手段９２とで構成し、温度制御手段６２は、加熱手段５２の加熱温度が沸点５８．６℃であるＨＦＩＰを７０℃±１℃の範囲内となるように制御可能とした。【選択図】図１
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【実用新案登録請求の範囲】
【請求項１】
液体クロマトグラフ側から排出されるＨＦＩＰ（ヘキサフルオロイソプロパノール）成分を含む廃液を貯溜する廃液貯溜手段と、前記廃液を蒸留する耐圧蒸留手段と、前記廃液貯溜手段側から前記廃液を前記耐圧蒸留手段側へと吸引送流する吸引送液手段と、前記廃液が送り込まれる前に前記耐圧蒸留手段側に不活性ガスを送り込んで流通路中の滞留エアー成分を一掃する不活性ガス供給手段と、前記耐圧蒸留手段側を加熱する加熱手段と、前記耐圧蒸留手段側に配置した温度センサを介して前記加熱手段の加熱温度を制御する温度制御手段と、前記廃液が加熱された際に前記耐圧蒸留手段側で発生する蒸気を導入して冷却する冷却手段と、前記耐圧蒸留手段の液溜まり部に溜まった分析済みの残存試料を含む残滓を強制的に吸引排出する吸引排出手段と、前記冷却手段を介して前記蒸気を液化させて回収溶媒として貯溜する回収溶媒貯溜手段と、前記回収溶媒の回収量に応じて前記回収溶媒貯溜手段側で昇圧された臭気成分を導入して脱臭する脱臭手段と、該脱臭手段を経た脱臭気体成分の大気中への放出と外気の侵入阻止とが自在なエアー逆止手段とで構成され、
前記温度制御手段は、ＨＦＩＰ成分のみを前記回収溶媒として回収可能とすべく、前記加熱手段による加熱が沸点５８．６℃である前記ＨＦＩＰを７０℃±１℃の範囲内の温度となるように温度制御可能に配置したことを特徴とする液体クロマトグラフ用使用済みＨＦＩＰの回収装置。
【請求項２】
前記耐圧蒸留手段は、上側開口部が密栓で閉止可能に形成された有底筒状を呈する蒸留瓶であり、該蒸留瓶の長さ方向を水平線に対し４５〜８０度傾斜させて配置することで、前記密栓を経て前記蒸留瓶内へと至る前記廃液の流下を円滑化させた請求項１に記載の液体クロマトグラフ用使用済みＨＦＩＰの回収装置。
【考案の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本考案は、液体クロマトグラフ、特にゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「Ｇ．Ｐ．Ｃ」と略称する。）に用いられた使用済み分析溶媒のうち、ＨＦＩＰ（ヘキサフルオロイソプロパノール）に特化した回収装置に関する技術である。
【背景技術】
【０００２】
液体クロマトグラフにあって示差屈折率検出計等の検出器を経て廃液となった使用済みの有機溶媒は、危険で有毒であるために作業者の身を守るための安全対策を講じる必要があるばかりでなく、そのまま廃棄すると環境汚染を招来することから適宜の環境汚染防止処理を施して安全な廃液とした上で廃棄する必要もあった。
【０００３】
このため、本願出願人は、従来技術の上記問題点を解決する手法として、特許文献１の「溶媒リサイクル装置を備える液体クロマトグラフ及びこれを用いた使用済み溶媒の回収方法」を既に提案している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−３５０４１１号公報
【０００５】
すなわち、特許文献１の開示技術は、全体で循環系を形成して組み合わされた液体クロマトグラフと溶媒リサイクル装置とで構成され、検出器から水分除去カラムを経させることで水分が除去された廃液としての移動相を不活性ガス中で蒸留すべく含有成分である溶媒の沸点との関係で定まる適温での加熱制御を自在に形成された耐圧蒸留部と、該耐圧蒸留部内にて発生させた蒸気を不活性ガスとともに導入して冷却・液化し再生溶媒として還流させるようにしたものである。
【考案の概要】
【考案が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１の開示技術は、使用済み分析溶媒がクロロホルムやテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）である場合に適用させようとしたものであり、近時その発展が著しいフッ素化学工業において分析溶媒として使用されるなどして、その使用量が増大しているＨＦＩＰの回収・再利用に適合させ難い不都合があった。
【０００７】
すなわち、ＨＦＩＰは、吸湿性が強く大気中に存在する微量の水分と化学反応を起こしてフッ化水素（フッ酸）を発生させることから、作業者の皮膚に触れると激しく痛み、作業者が吸引すると呼吸困難になるなどの健康被害を生じさせるほか、フッ化水素（フッ酸）を大気中に放出すると酸性雨を降らせて植生に甚大な被害を与えて環境破壊を招くという問題があり、特許文献１の開示技術によっては十分には対応できない不具合があった。
【０００８】
本考案は、ＨＦＩＰの使用に伴って生じる上記課題に鑑み、健康被害や環境破壊を招くことなくＨＦＩＰを安全裡に回収できるようにした液体クロマトグラフ用使用済みＨＦＩＰ回収装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本考案は、上記目的を達成すべくなされたものであり、液体クロマトグラフ側から排出されるＨＦＩＰ（ヘキサフルオロイソプロパノール）成分を含む廃液を貯溜する廃液貯溜手段と、前記廃液を蒸留する耐圧蒸留手段と、前記廃液貯溜手段側から前記廃液を前記耐圧蒸留手段側へと吸引送流する吸引送液手段と、前記廃液が送り込まれる前に前記耐圧蒸留手段側に不活性ガスを送り込んで流通路中の滞留エアー成分を一掃する不活性ガス供給手段と、前記耐圧蒸留手段側を加熱する加熱手段と、前記耐圧蒸留手段側に配置した温度センサを介して前記加熱手段の加熱温度を制御する温度制御手段と、前記廃液が加熱された際に前記耐圧蒸留手段側で発生する蒸気を導入して冷却する冷却手段と、前記耐圧蒸留手段の液溜まり部に溜まった分析済みの残存試料を含む残滓を強制的に吸引排出する吸引排出手段と、前記冷却手段を介して前記蒸気を液化させて回収溶媒として貯溜する回収溶媒貯溜手段と、前記回収溶媒の回収量に応じて前記回収溶媒貯溜手段側で昇圧された臭気成分を導入して脱臭する脱臭手段と、該脱臭手段を経た脱臭気体成分の大気中への放出と外気の侵入阻止とが自在なエアー逆止手段とで構成され、前記温度制御手段は、ＨＦＩＰ成分のみを前記回収溶媒として回収可能とすべく、前記加熱手段による加熱が沸点５８．６℃である前記ＨＦＩＰを７０℃±１℃の範囲内の温度となるように温度制御可能に配置したことを最も主要な特徴とする。
【００１０】
この場合、前記耐圧蒸留手段は、上側開口部が密栓で閉止可能に形成された有底筒状を呈する蒸留瓶とし、該蒸留瓶の長さ方向を水平線に対し４５〜８０度傾斜させて配置して前記密栓を経て前記蒸留瓶内へと至る前記廃液の流下を円滑化させるのが好ましい。
【考案の効果】
【００１１】
請求項１に記載の考案によれば、廃液は、不活性ガス供給手段側から供給される不活性ガスにより耐圧蒸留手段側から廃液貯溜手段側やエアー逆止手段側へと至る流通路中の滞留エアー成分を一掃させた後に廃液貯溜手段側から吸引送液手段を介して耐圧蒸留手段側に送り込むことができる。
【００１２】
また、不活性ガスで満たされた耐圧蒸留手段側に送り込まれた廃液は、温度制御手段を介してＨＦＩＰの蒸留適温である７０℃±１℃の範囲内の温度となるように正確に温度制御された加熱手段を介して加熱することができるので、加熱した際にＨＦＩＰが空気中の微量水分と化学反応を起こしてフッ化水素（フッ酸）を発生させることなく、ＨＦＩＰ成分のみを確実に蒸留することができる。
【００１３】
さらに、発生させたＨＦＩＰ成分の蒸気は、冷却手段を通過することで液化されたＨＦＩＰ成分の回収溶媒となって回収溶媒貯溜手段側に流下させて貯溜することができる。
【００１４】
しかも、回収溶媒の回収量に応じて前記回収溶媒貯溜手段側で昇圧された不活性ガスを含む臭気成分は、脱臭手段を介して脱臭した後、エアー逆止手段を介することで外気の侵入を阻止しながら脱臭気体成分として大気中に安全裡に放出することができる。
【００１５】
つまり、液体クロマトグラフ側から排出される使用済みＨＦＩＰは、作業者がこれを皮膚に触れさせたり吸引したりすることなく安全裡に回収することができるほか、エアー逆止手段を介することで外気の侵入を阻止しながら脱臭気体成分として大気中に安全裡に放出することで、フッ化水素（フッ酸）を大気中に放出して酸性雨を降らせて環境破壊を招いてしまう不測の事態の発生を回避させることができることになる。
【００１６】
請求項２に記載の考案によれば、耐圧蒸留手段は、蒸留瓶その長さ方向を水平線に対し４５〜８０度傾斜させた蒸留瓶として配置することができるので、廃液貯溜手段側から吸引送液手段を介して蒸留瓶内に密栓を経て送り込まれる廃液を滞留させることなく円滑に流下させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本考案の装置構成例を示す概略説明図。
【考案を実施するための形態】
【００１８】
図１は、本考案の構成例を示す概略説明図であり、液体クロマトグラフ用使用済みＨＦＩＰ回収装置１１の全体は、図示しない液体クロマトグラフ側から排出される廃液Ｗ１を貯溜する廃液貯溜手段１２と、廃液Ｗ１を蒸留する耐圧蒸留手段２２と、廃液Ｗ１を耐圧蒸留手段２２側へと吸引送流する吸引送液手段３２と、耐圧蒸留手段２２側に不活性ガスＧを送り込んで流通路中の滞留エアー成分を一掃する不活性ガス供給手段４２と、耐圧蒸留手段２２側を加熱する加熱手段５２と、該加熱手段５２の加熱温度を制御する温度制御手段６２と、耐圧蒸留手段２２側で発生する蒸気Ｓを導入して冷却する冷却手段７２と、該冷却手段７２を介して蒸気Ｓを液化して回収溶媒Ｗ２として貯留する回収溶媒貯溜手段７６と、耐圧蒸留手段２２の液溜まり部２５に溜まった分析済みの残存試料を含む図示しない残滓を強制的に吸引排出する吸引排出手段８２と、回収溶媒貯溜手段７６内で昇圧された臭気成分Ｚ１を導入して脱臭する脱臭手段８６と、該脱臭手段８６を経た脱臭気体成分Ｚ２の大気中への放出と外気の侵入阻止とが自在なエアー逆止手段９２とで構成されている。なお、本明細書においては、「ヘキサフルオロイソプロパノール」を「ＨＦＩＰ」と略称する。また、本明細書において使用する「流通路」とは、廃液貯溜手段１２、耐圧蒸留手段２２、回収溶媒貯溜手段７９、脱臭手段８６およびエアー逆止手段９２のそれぞれの間を連通する全ての通路を意味するものとする。
【００１９】
これらのうち、廃液貯溜手段１２は、Ｇ．Ｐ．Ｃなどに適用される液体クロマトグラフ側から排出されるＨＦＩＰ成分を含む廃液Ｗ１を適量貯溜しておくことができる廃液貯溜瓶などの適宜構造の蓋１４付きの貯溜容器１３により形成されている。
【００２０】
耐圧蒸留手段２２は、例えば５０気圧前後の耐圧性と、２００℃程度の耐熱性と、耐有機溶媒性とを兼備する耐熱ガラス材により、その頂面開口部２３ａ側が密栓２４での閉止が可能となった有底筒状を呈する適宜容量の蒸留瓶２３として形成され、かつ、その底部２３ｂ側に液溜まり部２５を備えている。
【００２１】
この場合、該蒸留瓶２３は、その上下方向である長さ方向を水平線に対し４５〜８０度傾斜させることで、密栓２４を経て蒸留瓶２３内へと至る廃液Ｗ１の流下を円滑化させることができるように配置するのが好ましい。
【００２２】
吸引送液手段３２は、廃液貯溜手段１２側から廃液Ｗ１を送液パイプ３４を介して耐圧蒸留手段２２側へと吸引送流することができる送液ポンプ３３により形成するのが望ましい。
【００２３】
不活性ガス供給手段４２は、窒素ガスやヘリウムガスなどの不活性ガスＧが充填されているガスボンベ４３と、該ガスボンベ４３側から引き出されて密栓２４を介して耐圧蒸留手段２２としての蒸留瓶２３内へと不活性ガスＧを導入する送気パイプ４４と、該送気パイプ４４の流路中に介在させて供給ガスの流量を調節するバルブ４５とで構成されている。
【００２４】
加熱手段５２は、耐圧蒸留手段２２としての蒸留瓶２３の外周面２６に螺旋状に巻き付けられてその一端５４ａ側と他端５４ｂ側とを温度制御手段６２側に接続させたニクロム線５４からなるヒータ５３により形成されている。
【００２５】
温度制御手段６２は、ニクロム線５４の一端５４ａ側と他端５４ｂ側とが接続されてヒータ５３側への通電を設定温度との関係でオン・オフ制御する温度コントローラ６３と、該温度コントローラ６３側から引き出されて密栓２４を介して耐圧蒸留手段２２としての蒸留瓶２３内に導入された信号線６５に接続された温度センサ６４とで構成されている。該温度センサ６４は、ステンレスカバーなどの耐食性に優れたカバー材内に熱電対を気密状に封じ込めた構造のものを好適に用いることができる。
【００２６】
しかも、温度制御手段６２は、加熱手段５２による加熱温度が沸点５８．６℃であるＨＦＩＰを７０℃±１℃の範囲内の温度となるように温度制御可能にして配置されているので、ＨＦＩＰ成分のみを加熱手段５２を介して蒸気Ｓ化し、冷却手段段７２を経させて液化した上で回収溶媒Ｗ２として回収溶媒貯溜手段７２側に回収できることになる。
【００２７】
冷却手段段７２は、室温（例えば２５℃）以下の５〜１５℃程度の冷却温度の維持が可能に形成された恒温ブロック７３と、耐圧蒸留手段２２側から密栓２４を介して引き出されて恒温ブロック５３内を経て回収溶媒貯溜手段７２側へと至る導入パイプ７４とで構成されている。
【００２８】
この場合、恒温ブロック７３は、銅、アルミニウム、ステンレス、真鍮、半田などのように熱伝導性に富む金属材により形成され、液冷式もしくは空冷式による冷却が可能となって構成されている。
【００２９】
また、導入パイプ７４は、蒸留瓶２３内から蒸気Ｓを高温ブロック７３側へと送り込む送気部７４ａと、恒温ブロック７３内にて上流側は下側に、下流側は上部にそれぞれ位置させて螺旋状に配置された熱交換部７４ｂと、該熱交換部７４ｂの下流側から引き出されて回収溶媒貯溜手段７６側へと導入される送液部７４ｃとからなる連通流路を形成して構成されている。なお、導入パイプ７４は、ＨＦＩＰ成分に対して優れた耐食性を発揮させることができるステンレス材を用いて形成されたものを好適に用いることができる。
【００３０】
回収溶媒貯溜手段７６は、蒸留瓶２３内で発生させた蒸気Ｓを冷却手段７２における恒温ブロック７３内を熱交換部７４ｂを介して通過させて液化させ、これを回収溶媒Ｗ２として導入パイプ７４における送液部７４ｃを介して取り込んで貯溜する蓋７８付きの回収溶媒貯溜瓶７７により形成されている。
【００３１】
吸引排出手段８２は、耐圧蒸留手段２２としての蒸留瓶２３における液溜まり部２５に溜まった分析済みの残存試料を含む残滓を強制的に吸引排出するためのものであり、具体的には、シリンジ８３と、該シリンジ８３の先端吸引口側に一端８４ａ側が連結され、他端８４ｂ側が密栓２４を介して蒸留瓶２３内の底部２３ｂに位置する液溜まり部２５に導入された吸引パイプ８４とで構成されている。
【００３２】
脱臭手段８６は、蓋８８付きの脱臭瓶８７と、該脱臭瓶８７内に収納された粉状活性炭Ｃと、回収溶媒貯溜手段７２である回収溶媒貯溜瓶７７内にその一端８９ａ側を気密状に導入し、周面に多数の通気孔（図示せず）を有して臭気成分Ｚ１を粒状活性炭Ｃ中に放散する臭気放散部９０を備える他端８９ｂ側を蓋８８を介して脱臭瓶８７の粉状活性炭Ｃ内へと導入配置した送気パイプ８９とで構成されている。
【００３３】
エアー逆止手段９２は、純水を含む水液Ｌを適量収容した蓋９４付きのエアー逆止瓶９３と、蓋８８を介して脱臭瓶８７の空間領域８７ａ内に一端９５ａ側を気密状に配置し、他端９５ｂ側を蓋９４を介してエアー逆止瓶９３の水液Ｌ中に配置した連通パイプ９５と、一端９６ａ側をエアー逆止瓶９３の空間領域９３ａ内に配置し、他端９６ｂ側を外気中に配置した送気パイプ９６とで構成されている。
【００３４】
本考案は、このようにして構成されているので、廃液貯溜手段１２内に貯溜されている廃液Ｗ１は、不活性ガス供給手段４２を構成するガスボンベ４３から供給ガスの流量を調節するバルブ４５と送気パイプ４４とを介して供給される不活性ガスＧを耐圧蒸留手段２２である耐圧蒸留瓶２３側から廃液貯溜手段１２である廃液貯溜容器１３側やエアー逆止手段９２であるエアー逆止瓶９３側へと至る流通路中から送気パイプ９６の他端９６ｂを介して大気中に放出して流通路中の滞留エアー成分を一掃させた後に、吸引送液手段３２としての送液ポンプ３３と送液パイプ３４とを介して耐圧蒸留瓶２３内へと送り込むことができる。
【００３５】
この場合、耐圧蒸留瓶２３側から廃液貯溜容器１３側やエアー逆止瓶９３側と至る流通路中の滞留エアー成分を一掃させて不活性ガスＧで満たした後は、送気パイプ９６の他端９６ａ側から外気が侵入してくるのをエアー逆止瓶９３を介して確実に阻止することができることになる。
【００３６】
また、温度制御手段６２は、温度センサ６４と信号線６５とを介して取り込まれた温度データに基づいて温度制御する温度コントローラ６３を介してＨＦＩＰの蒸留適温である７０℃±１℃の範囲内の温度となるように加熱手段５２としてのヒータ５３を加熱することができる。
【００３７】
つまり、温度コントローラ６３は、その一端５４ａ側と他端５４ｂ側とが引き出されているニクロム線５４に通電することで、不活性ガスＧで満たされた耐圧蒸留瓶２３内に送り込まれた廃液Ｗ１をＨＦＩＰの蒸留適温である７０℃±１℃の範囲内の温度となるように温度制御されたヒータ５３を介して加熱することができるので、加熱した際にＨＦＩＰが空気中の微量水分と化学反応を起こしてフッ化水素（フッ酸）を発生させることなく、ＨＦＩＰ成分のみを確実に蒸留することができる。
【００３８】
さらに、発生させたＨＦＩＰ成分の蒸気Ｓは、冷却手段７２を構成する恒温ブロック７３内を通過させることで液化され、これがＨＦＩＰ成分の回収溶媒Ｗ２となって回収溶媒貯溜手段７７としての回収溶媒貯溜瓶７７内に流下させて貯溜することができる。
【００３９】
すなわち、耐圧蒸留瓶２３内で発生したＨＦＩＰ成分の蒸気Ｓは、導入パイプ７４における熱交換部７４ｂを介して液化されて回収溶媒Ｗ２となり、送液部７４ｃを介して回収溶媒貯溜瓶７７内に貯溜することができることになる。
【００４０】
しかも、不活性ガスＧで満たされている回収溶媒貯溜瓶７７の空間領域７７ａ内は、回収溶媒Ｗ２の量が増加するにつれ昇圧される結果、臭気成分Ｗ１は、送気パイプ８９の他端８９ｂに備える臭気放散部９０を介して脱臭手段８６を構成する脱臭瓶８７の粉状活性炭Ｃ内へと送り込まれて脱臭されることになる。
【００４１】
また、脱臭された後の脱臭気体成分Ｗ２は、エアー逆止手段９２を構成するエアー脱臭瓶８７内へと導入され、外気の侵入を阻止しつつ送気パイプ８９を介して外気中に安全裡に放出することができる。
【００４２】
つまり、液体クロマトグラフ側から排出される使用済みＨＦＩＰは、作業者がこれを皮膚に触れさせたり吸引したりすることなく回収溶媒貯溜瓶７７内に安全裡に回収することができるほか、エアー逆止手段９２側を介することで外気の侵入を阻止しながら脱臭気体成分として外部に安全裡に放出することで、フッ化水素（フッ酸）を大気中に放出して酸性雨を降らせて環境破壊を招いてしまう不測の事態の発生を回避させることができることになる。
【００４３】
また、耐圧蒸留手段としての耐圧蒸留瓶２３をその長さ方向を水平線に対し４５〜８０度傾斜させて配置させて場合には、廃液貯溜手段１２側から吸引送液手段３２を介して耐圧蒸留瓶２３内に密栓２４を経て送り込まれる廃液Ｗ１を滞留させることなく円滑に流下させることができる。
【符号の説明】
【００４４】
１１  液体クロマトグラフ用使用済みＨＦＩＰ回収装置
１２  廃液貯溜手段
１３  貯溜容器
１４  蓋
２２  耐圧蒸留手段
２３  蒸留瓶
２３ａ  頂面開口部
２３ｂ  底部
２４  密栓
２５  液溜まり部
２６  外周面
３２  吸引送液手段
３３  送液ポンプ
３４  送液パイプ
４２  不活性ガス供給手段
４３  ガスボンベ
４４  送気パイプ
４５  バルブ
５２  加熱手段
５３  ヒータ
５４  ニクロム線
５４ａ  一端
５４ｂ  他端
６２  温度制御手段
６３  温度コントローラ
６４  温度センサ
６５  信号線
７２  冷却手段
７３  恒温ブロック
７４  導入パイプ
７４ａ  送気部
７４ｂ  熱交換部
７４ｃ  送液部
７６  回収溶媒貯溜手段
７７  回収溶媒貯溜瓶
７７ａ  空間領域
７８  蓋
８２  吸引排出手段
８３  シリンジ
８４  吸引パイプ
８４ａ  一端
８４ｂ  他端
８６  脱臭手段
８７  脱臭瓶
８７ａ  空間領域
８８  蓋
８９送気パイプ
８９ａ  一端
８９ｂ  他端
９０  臭気放散部
９２  エアー逆止手段
９３  エアー逆止瓶
９３ａ  空間領域
９４  蓋
９５  連通パイプ
９５ａ  一端
９５ｂ  他端
９６  送気パイプ
９６ａ  一端
９６ｂ  他端
Ｃ  粉状活性端
Ｇ  不活性ガス
Ｓ  蒸気
Ｌ  水液
Ｗ１  廃液
Ｗ２  回収溶媒
Ｚ１  臭気成分
Ｚ２  脱臭気体成分
【図１】
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