(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着組成物を含有する水性インクであって、
（ａ）少量成分のメチルメタクリレートモノマー、酢酸ビニルモノマー、またはスチレンモノマーと共重合された主要成分の２‐エチルヘキシルアクリレートモノマーまたはブチルアクリレートモノマーを含むアクリルポリマーから成る群より選択される第一のコポリマー、
（ｂ）酸化ポリエチレンコポリマーと組み合わせたエチレン‐アクリル酸コポリマー、から本質的に成る、前記第一のコポリマーとは異なる第二のポリマー
（ｃ）０．００１％乃至５％の量の界面活性剤、及び
（ｄ）水、
を含み、
ここで、前記水、前記第一のポリマー、および前記第二のポリマーの量は、前記接着組成物を含有する水性インクの成分（ａ）〜（ｄ）の総重量に対して約３０％超の固形分を有する水性インクを提供するのに充分であり、及び、ここで、前記第一のコポリマーおよび前記第二のポリマーは、約１０ナノメートル（ｎｍ）から約２０００ｎｍのＤ５０粒子サイズを有する固体粒子を含む、
水性インク。
【請求項２】
前記第一のコポリマーは、前記第一のコポリマー及び前記第二のポリマーの総乾燥重量の５０重量％乃至９８．５重量％の量で存在し、前記第二のポリマーは、前記第一のコポリマー及び前記第二のポリマーの総乾燥重量の２．５重量％乃至２５重量％の量で存在する、請求項１に記載の水性インク。
【請求項３】
前記第一のコポリマー及び前記第二のポリマーが、約３０ｎｍ乃至約６００ｎｍのＤ５０粒子サイズを有する固体粒子を含む、請求項１に記載の水性インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、２０１５年４月１４日出願の米国特許出願第１４／６８６，４８６号の優先権を主張するものであり、その特許出願は、２０１４年４月１５日出願の米国特許仮出願第６１／９７９，５７５号の優先権を主張するものである。上記特許出願の全開示事項は、参照により本明細書に援用される。
【０００２】
技術分野
本発明は、水性接着組成物およびそれを用いる用途に関する。
【背景技術】
【０００３】
接着剤、インク、およびコーティングは、産業界で広く用いられている。特に、そのような材料の水性配合物は、コストおよび毒性の観点から有利であり、溶剤系およびホットメルト接着剤配合物に対する再生可能であるいわゆる「グリーンな」代替品としてより広く受け入れられる可能性を有する。
【０００４】
水性の接着剤、感圧接着剤、およびシーラントは、広範な合成および天然ポリマー化学物質と共に配合され得る。単純化のために、本明細書では、これらの製品群は、単に「接着剤」として記載される。
【０００５】
今日、水性接着剤は、その使い易いフォーマットおよび環境にやさしい化学的性質が好まれる非常に数多くの最終用途市場で利用されており：
紙、厚紙、および関連製品、例えば、印刷物加工（converting）および包装、使い捨て不織布、衛生用品、粘着剤、段ボール紙、ならびに再湿型接着剤；
皮革およびテキスタイル、例えば、シーミングおよびステッチング、ラミネーション、布地修復、ならびに下敷物（underlays）、ラグ、およびカーペットの接合
消費者用品および「日曜大工」（ＤＩＹ）用品、例えば、オフィス用品、ゲル接着剤、液体接着剤；
建築、建設、土木工学、および工芸用品、例えば、オンサイトおよびオフサイト用接着剤；
木工および建具、例えば、キャビネット作製、家具製造、ドアおよび窓枠製造、構造建具（structural joinery）、室内装飾、合板、パーティクルード、および積層板；ならびに
医療用テープおよび創傷被覆材
が挙げられる。
【０００６】
水性ヒートシール接着剤は、乾燥後に膜またはコーティングを作り出す材料のクラスに属する。ヒートシール接着剤は、基材上にコーティングし、乾燥し、その後、熱および圧力によって再活性化することができる熱可塑性材料である。乾燥後、それは、加熱活性化し、市販のヨーグルト容器のホイルシール蓋など、他の基材に接合することができるコーティングを形成する。それは、周囲温度では非粘着性材料であるが、製品組み立てプロセスの過程で加熱活性化されると、溶融液体となる。それは、溶融状態で基材間に適用されて冷却される従来のホットメルト接着剤とは異なっている。
【０００７】
ヒートシール接着剤は、フィルム積層、パウチ構築、およびブリスターパックシールのためを含め、包装産業において一般的に用いられてきた。
【発明の概要】
【０００８】
水性包装インクの配合は、課題を提示し続けている。例えば、現在の印刷において、水性インクに対する重要な課題は、溶剤インクで一般的に用いられる高印刷速度（１０００フィート／分を超える）での使用時において有効であり効率的であることである。水は、ほとんどの有機溶剤ほどには速く乾燥しないが、それでも、水は有益性を有する。この分野での多くの作業者は、既存の印刷設備を、水性インクの場合により良好に働くように改良することに焦点を当ててきた。さらに、原材料という面では、より速乾性のエマルジョンの開発が強い関心を集めており、有効なソリューションを見出すことができれば、溶剤インクから水性インクへの移行をこの産業が必要としていることが認識されている。
【０００９】
出願人らは、本明細書で述べる本発明によって提供される目的に合ったソリューション（appropriated soluction）の実行により、印刷およびラミネーション用途において水性インクおよびコーティングを用いて達成することができる有益性として、
揮発性有機化合物（ＶＯＣ）成分が低いかまたは存在しないこと、
臭気が低下されること、
インク／コーティングが、持続可能である資源を用いること、
不燃性であり、従って、環境上の法的規制がより少ないこと、
溶剤系インクと比較して、インク安定性がより長期にわたること、
直接または間接的に食品と接触するインクの配合が容易であること、
プラントの作業条件が改善されること、及び
感光性ポリマープレートの寿命が延長されること（フレキソ印刷）、
が挙げられるものと考える。
【００１０】
従って、困難な低エネルギー基材へのより良好な接着性、ならびにより良好な凝集性および対せん断耐性を有する改善された水性接着剤、インク、およびコーティングが依然として継続的に求められている。本発明の好ましい態様は、これらのおよびその他の必要性に対する有効なソリューションを扱い、提供するものである。
【００１１】
１つの実施形態では、本発明は、接着組成物を提供する。本明細書で用いられる場合、接着組成物の用語は、接着性および／または凝集性を、好ましくはその両方を提供し、１つ以上の表面または材料に対する、剥離可能な接合または接着を含む接合または接着のために用いることができる組成物を意味する。別の選択肢として、本発明の接着組成物は、本発明の組成物によって付与される接着性を含む有益な特性から恩恵を受けることができる、および／もしくはその有益な特性を必要とし得る組成物への添加剤、またはその組成物の成分として用いることもできる。例えば、本発明の接着組成物は、特定の好ましい実施形態において、水性接着剤、水性インク、水性塗料、水性コーティングなどの添加剤および／または成分として用いられる。
【００１２】
好ましい実施形態では、本発明の接着組成物は：（ａ）アクリルポリマー、アクリロニトリルブタジエン、ブチルゴム、酢酸セルロース、酪酸セルロース、エポキシ樹脂、エチレン酢酸ビニルコポリマー、修飾エチレン酢酸ビニル、酢酸ビニルコポリマー、エチレン‐（メタ）アクリル酸アイオノマー、塩化ビニリデンコポリマー、エチレン‐（メタ）アクリレートコポリマー、ポリエステル、天然ゴム、ネオプレン、フェノール系ポリマー、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、スチレンブタジエンゴム、カゼイン、デキストリン、デンプン、ポリサッカリド、これらのいずれか２つ以上のコポリマー、およびこれらのいずれか２つ以上の組み合わせから成る群より選択される第一のポリマー；（ｂ）前記第一のポリマーとは異なり、好ましくは、前記第一のポリマーとは異なる分子量を有し、エチレン‐アクリル酸コポリマー、酸化ポリエチレン、エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、酸化エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、マレイン酸変性ポリオレフィン、ポリエチレンのホモポリマー、ポリプロピレンのホモポリマー、およびこれらのいずれか２つ以上の組み合わせから成る群より選択される第二のポリマー；（ｃ）界面活性剤；及び、（ｄ）水を含み、ここで、水の量は、好ましくは、接着組成物の総重量に対して約３０％超の固形分である組成物を提供するのに充分である。非常に好ましい実施形態では、ポリマー成分（ａ）および（ｂ）は、約１０ナノメートル（ｎｍ）から約２０００ｎｍ、好ましくは、約１０から約１０００ｎｍ、より好ましくは、約３０から約６００ｎｍ、さらにより好ましくは、約５０から約５００ｎｍのＤ５０粒子サイズを有する固体粒子の形態で組成物中に存在する。
【００１３】
特定の実施形態では、第一のポリマーは、アクリロニトリルブタジエン、ブチルゴム、酢酸セルロース、酪酸セルロース、エポキシ樹脂、エチレン酢酸ビニル、天然ゴム、ネオプレン、フェノール系ポリマー、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、スチレンブタジエンゴム、カゼイン、デキストリン、デンプン、これらの２つ以上の組み合わせから成る群より選択される。
【００１４】
特定の実施形態では、接着組成物は、さらに、天然粘着付与剤および合成粘着付与剤、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、およびスチレンブロックコポリマーなどの合成ポリマー、ケイ素系ＭＱ樹脂、酸化防止剤、安定化剤、充填剤、湿潤剤、ならびに消泡剤から成る群より選択される１つ以上の添加剤（ｅ）を含む。具体的な実施形態では、粘着付与剤は、ロジンエステル樹脂、ロジン酸樹脂、合成炭化水素樹脂、合成テルペン樹脂、およびこれらの２つ以上の組み合わせから成る群より選択される樹脂である。
【００１５】
特定の実施形態では、接着組成物中の固形分、好ましくは、成分（ａ）および（ｂ）の含有量は、約５０％超であり、特定の他の実施形態では、固形分は、約３０％から約６０％である。本明細書にて特に断りのない限り、接着組成物に関して用いられる％の言及は、接着組成物のａ）からｄ）までの成分、および加えて存在する場合は（１もしくは複数の）添加剤ｅ）の重量に対するパーセントを意味する。
【００１６】
特定の実施形態では、第一のポリマーは、接着組成物の約５０％から約９８．５％の間の量で接着組成物中に存在し、粘着付与剤は、存在する場合、約０％超から約４０％を構成し、第二のポリマーは、約２．５％から約２５％を成している。
【００１７】
本発明の特定の実施形態では、第二のポリマーは、エチレン‐アクリル酸コポリマーを含み、好ましくは、エチレン‐アクリル酸コポリマーから本質的に成り、より好ましくは、エチレン‐アクリル酸コポリマーから成る。
【００１８】
特定の実施形態では、接着組成物の第一のポリマーの数平均分子量は、約５０００００ダルトン超である。ある実施形態では、第一のポリマーの数平均分子量は、約１０００００ダルトン未満であり、好ましくは、約２５０００ダルトン超および約１０００００ダルトン未満である。いくつかの実施形態では、接着組成物の第一のポリマーの数平均分子量は、少なくとも約５００００ダルトンである。他の実施形態では、第一のポリマーの数平均分子量は、約１０００から約２００００ダルトンの間である。ある用途において、接着組成物の数平均分子量は、少なくとも約１０００００ダルトン、または少なくとも約２０００００ダルトンであり、これらの用途において、好ましい範囲は、約２５００００から約１５０００００ダルトンである。
【００１９】
１つの実施形態では、および好ましくは、接着組成物が感圧接着剤（ＰＳＡ）の少なくとも一部を構成する実施形態では、接着組成物の第一のポリマーの数平均分子量は、少なくとも約１０００００ダルトン、好ましくは、少なくとも約２０００００ダルトンであり、および好ましくは、約２５００００から約１５０００００ダルトンの範囲である。１つの実施形態では、特に、接着組成物がＰＳＡに含まれるか、またはＰＳＡから成る実施形態では、第一のポリマーの数平均分子量は、約５０００００ダルトン超である。
【００２０】
本発明の接着組成物は、非常に数多くの材料および組成物の接着特性を向上させるために用いることができることが考慮され、そのような使用のすべては、本発明の広い範囲内である。しかし、多くの場合、以下の種類の材料および組成物の各々は、本発明の接着組成物を含有することによって、またはいくつかの場合では、本発明の接着組成物から成るか、もしくは本質的に成ることによって、特に、および好ましくは、そのような材料および組成物が、水性の材料および組成物；ヒートシール接着剤；水性インク；プライマー組成物；中塗り組成物；下塗り組成物；上塗り組成物；透明コート組成物；シーラー組成物；水性結合層（aqueous tie layers）；オーバープリントワニス、レオロジー剤、金属缶用水性シーリング剤、および水性スプレー缶コーティングである場合に、恩恵を受けることができるものと考えられる。前述の、およびその他の材料は、その材料が（１もしくは複数の）低エネルギー基材に適用される方法および用途において、接着性に特定の有益性を得るものと考えられる。
【００２１】
特定のヒートシール接着剤組成物の場合、本発明の接着組成物は、約５００００ダルトン超の数平均分子量を有する第一のポリマー成分ａ）、および約２００００ダルトン未満の数平均分子量を有することが好ましい第二のポリマーｂ）を含む。特定の水性インク組成物の場合、本発明の接着組成物は、約５００００ダルトン超の数平均分子量を有する第一のポリマー成分を含む。
【００２２】
特定の実施形態は、特に、および好ましくは、接着剤および上述のその他の材料および組成物などの水性の材料および組成物を含む特定の材料および組成物の凝集力ならびに／または接着力を改善する方法に関し、本発明の接着組成物を、本発明の接着剤組成物を含まない同じ組成物と比較して、凝集力および接着力のうちの少なくとも一方、好ましくはその両方を増加させる、好ましくは、大きく増加させるのに有効である量および条件下で、そのような水性の材料または組成物に添加することを含む。
【００２３】
特定の好ましい実施形態では、本発明は、塗料またはインクの接着性を改善する方法に関し、低エネルギー基材面に対する接着性が増加され、好ましくは、高エネルギー基材への接着性も増加されるような量および条件下で、本発明の接着組成物を水性塗料またはインクへ添加することを含む。特定の実施形態における塗料は、好ましくは、プライマー、中塗り、下塗り、上塗り、クリアコート、シーラー、水性結合層、およびオーバープリントワニスから成る群より選択される。インクは、好ましくは、特定の実施形態では、水性包装インク、水性印刷インク、および水性フレキソインクから成る群より選択される。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】図１は、例１で述べる手順および材料に従う感圧接着剤の異なる基材に対する接着性のチャートを示す図である。
【図２】図２は、特性が図１で示される同じ感圧接着剤のせん断接着性を示す図であるが、ヒストグラムのスケールが拡大されている。
【図３】図３は、例１で述べる手順および材料に従う感圧接着剤の異なる基材に対する、エージングの影響を含む接着性のチャートを示す図である。
【図４】図４は、例１で述べる手順および材料に従う感圧接着剤の異なる基材に対する接着性のチャートを示す図である。
【図５】図５は、例１で述べる手順および材料に従う感圧接着剤の異なる基材に対する、エージングの影響を含む接着性のチャートを示す図である。
【図６】図６は、例１で述べる手順および材料に従う感圧接着剤の異なる基材に対する接着性のチャートを示す図である。
【図７】図７（ＡおよびＢ）は、例１４で述べる手順に従う接着破壊の例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
出願人らは、高い固形分および低い界面活性剤濃度を含有することが好ましい本発明の接着組成物が、接着剤、コーティング、およびインクを含む様々な水性の材料および組成物に用いられた場合、改善された凝集力および接着力の両方を提供することができることを見出した。従って、１つの態様によると、本発明の接着組成物は、望ましい特性を提供する目的で、成分または接着促進剤として、別の配合物、組成物、または材料に添加されてよい。従って、本発明は、様々な材料および組成物、好ましくは、特に水性接着剤、コーティング、およびインクなどを含む水性の材料および組成物を含み、これらは、本発明の接着組成物（すなわち、上述の成分（ａ）から（ｅ）まで）を、接着剤、コーティング、またはインク配合物を含む水性の材料または組成物中のすべての成分の重量に対して、約１重量％から約２５重量％、好ましくは、約２重量％から約２０重量％、より好ましくは、約５重量％から約１５重量％の量で含むことが好ましい。
【００２６】
特定の好ましい実施形態では、接着組成物は、エマルジョンの形態であり、好ましくは、ここで、成分（ａ）および（ｂ）が、水性成分中で乳化および／または分散されている。出願人らは、本発明のエマルジョンの形態の接着組成物（以降、「接着エマルジョン」と称する場合がある）の１つの利点が、エマルジョン中の高いレベルの固形分を、好ましくは、これまで一般的に用いられてきた固形分よりも高い、より好ましくは、著しくより高い量で達成することができることであり、それによって、以下の利点のうちの１つ以上、好ましくはすべてが提供されることを見出した：１）輸送コストの低減（水がより少ない組成物は、一般的に輸送がより安価であるため）；２）蒸発する必要のある水がより少ないことに起因するより速い乾燥；３）より厚い膜厚；４）基材保護の向上；５）より良好なバリア特性；および６）所望される被覆を得るのに要するコート総数の低減。
【００２７】
本発明の好ましい接着組成物は、有利であることが見出された粒子サイズプロファイルを持つ固形分を含む。本発明において好ましい粒子サイズ範囲は、本発明のその他の態様と合わせて、およびそれを考慮して、改善された耐表面損傷性、耐摩耗性、および耐研磨性（burnish resistance）を提供し、一方好ましくは同時に、コーティングの光沢の劣化を起こさないという利点を有する。従って、接着エマルジョンを含む本発明の接着組成物は、約１０ｎｍから約２０００ｎｍ、好ましくは、約２５から約１０００ｎｍ、より好ましくは、約５０から約６００ｎｍ、さらにより好ましくは、約１００から約５００ｎｍのＤ５０粒子サイズを有する固形分、好ましくは、固体粒子の形態の第一の成分（ａ）および第二の成分（ｂ）を提供する。ある実施形態では、Ｄ５０粒子サイズは、約１００ｎｍ超および約１０００ｎｍ未満である。他の実施形態では、Ｄ５０粒子サイズは、約２００ｎｍ超および約７００ｎｍ未満である。さらに他の実施形態では、Ｄ５０粒子サイズは、約３００ｎｍ超および約６００ｎｍ未満である。エマルジョン組成物を含む接着組成物の特定の好ましい実施形態では、その固形分、好ましくは、固体粒子の形態の第一の成分（ａ）および第二の成分（ｂ）は、約１０ｎｍ以上のＤ１０および約２０００ｎｍ以下のＤ９０；より好ましくは、約２５以上のＤ１０および約１０００ｎｍ以下のＤ９０；なおより好ましくは、約５０以上のＤ１０および約６００ｎｍ以下のＤ９０；ならびにさらにより好ましくは、約１００以上のＤ１０および約５００ｎｍ以下のＤ９０の粒子サイズ分布を有する。ある実施形態では、粒子サイズ分布は、約１００ｎｍ以上のＤ１０および約１０００ｎｍ以下のＤ９０を有する。他の実施形態では、粒子サイズ分布は、約２００ｎｍ以上のＤ１０および約７００ｎｍ以下のＤ９０を有する。さらに他の実施形態では、粒子サイズは、約３００ｎｍ以上のＤ１０および約６００ｎｍ以下のＤ９０の分布を有する。
【００２８】
出願人らは、驚くべことに、本発明の接着組成物の好ましい実施形態のいくつかは、界面活性剤の有利に低い濃度で、有効な接着性および／または凝集性の向上を達成することができることを見出した。より具体的には、予想外なことに、特に接着組成物のエマルジョンの形態の場合に、本発明において低界面活性濃度を用いることができることは、非常に優れた耐水性を有する乾燥コーティングおよび膜（コーティングの乾燥後に環境から水分を吸収する傾向がより低い）の形成の補助、および／または膜形成能の向上という利点を有する。従って、本発明の好ましい態様によると、接着組成物は、好ましくは、約０％超から約１０％、より好ましくは、約０．００１％から約５％、さらにより好ましくは、約０．０１％から約１％、なおより好ましくは、約０．０５％から約０．５％の量の界面活性剤を含有する。特定の好ましい実施形態では、接着組成物に含有される界面活性剤の量は、約５％未満、より好ましくは、約３％未満、さらにより好ましくは、約１％未満である。特定の好ましい実施形態では、本発明の接着組成物は、約０．５％未満、好ましくは、約０．１％未満、より好ましくは、約０．０５％未満、さらにより好ましくは、約０．０１％未満の量で界面活性剤を含む。
【００２９】
水性接着剤
本発明における使用が考慮される好ましい水性合成ポリマーとしては、アクリルポリマー、アクリロニトリルブタジエン、ブチルゴム、酢酸セルロース、酪酸セルロース、エポキシ樹脂、エチレン酢酸ビニル、天然ゴム、ネオプレン、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、およびスチレンブタジエンゴムが挙げられる。本発明における使用が考慮される好ましい水性天然ポリマーとしては、カゼイン、セルロース系物質、デキストリン、およびデンプンなどの炭水化物ならびにタンパク質生体高分子が挙げられる。
【００３０】
水性接着剤と共に用いられる場合、本発明の接着配合物は、好ましくは、（ａ）上記で開示する通りの第一のポリマー；（ｂ）上記で開示する通りの第二のポリマー；（ｃ）界面活性剤などのその他の機能性成分；（ｄ）水；および（ｅ）所望に応じて存在してよいその他の添加剤を含む。ポリマー、および可能性としてその他の機能性成分（安定化剤を含む）も、好ましくは、水に分散された固体粒子として存在し、好ましくは、本明細書で述べる通りの粒子サイズ分布を有する。固体成分（ａ）および（ｂ）の一部のパーセントが、水／水性溶媒中の溶質として存在し得ることは可能であるが、これは、一般的には好ましくない。上記で述べたように、水性接着剤と共に用いられる場合、接着組成物の第一のポリマーは、好ましくは、アクリルポリマー、アクリロニトリルブタジエン、ブチルゴム、酢酸セルロース、酪酸セルロース、エポキシ樹脂、エチレン酢酸ビニル、天然ゴム、ネオプレン、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、スチレンブタジエンゴム、カゼイン、ならびにデキストリンおよびデンプンなどのポリサッカリドから成る群より選択される。そのような実施形態では、第二のポリマーは、好ましくは、ホモポリマーポリエチレン（ＰＥ）ワックス、ホモポリマーポリプロピレン（ＰＰ）ワックス、エチレン‐プロピレンコポリマーワックス、酸化ＰＥホモポリマーワックス；ＥＡＡコポリマーワックス、ＥＶＡコポリマーワックス、酸化ＥＶＡコポリマーワックス、無水マレイン酸でグラフトされたＰＥワックス、および無水マレイン酸でグラフトされたＰＰワックスから成る群より選択される。
【００３１】
その他の機能性成分が、本発明の接着組成物中に所望に応じて含まれてよい。特定の好ましい実施形態では、その他の機能性成分は、天然粘着付与樹脂、合成粘着付与樹脂、ポリブタジエン、官能化ポリブタジエン、ポリイソブチレン、官能化ポリイソブチレン、ポリイソプレン、官能化ポリイソプレン、ブタジエンとのスチレンブロックコポリマー、イソプレンとのスチレンブロックコポリマー、エチレン‐ブタジエンゴムブロックとのスチレンブロックコポリマー、未封止シリコーンＭＱ樹脂および封止シリコーンＭＱ樹脂、増粘剤、湿潤剤、消泡剤、酸化防止剤、顔料、充填剤、ならびにこれらのいずれか２つ以上の組み合わせから成る群より選択される。
【００３２】
出願人らは、本発明の接着組成物が、達成することが困難である利点の組み合わせを提供するものと考えており、それは、以下を含む：
粘度：接着剤粘度は、取扱いおよび加工が容易であるように充分に低いが、多孔性基材中に過剰に浸透することを回避するように低過ぎず、基材の濡れが阻害されるような高過ぎる状態でもない。
乾燥含有量：接着剤の固形分を、任意のいずれの接合形成プロセスの場合でも許容される時間内での乾燥を可能とする、実用上必要とされる限り／実用上可能な限り高く上昇させることができる。
【００３３】
出願人らは、本発明の組成物がこの性能特性の組み合わせを提供することができることは、限定された耐荷力、荷重下でクリープを起こす傾向、コールドフローを起こす傾向、温度／湿度に関する限定された性能ウィンドウ、および機械的衝撃による脆性破壊を含む課題を既知の合成接着剤が示して来たという事実に少なくとも部分的に起因して、予想外の利点であると考える。本発明の接着組成物は、これらの欠点を克服することができると考えられる。
【００３４】
本発明の１つの態様は、ホモポリマーポリエチレンワックス、ホモポリマーポリプロピレンワックス、エチレン‐プロピレンコポリマーワックス、酸化ポリエチレンホモポリマーワックス、エチレンアクリル酸コポリマーワックス、エチレン酢酸ビニルワックス、酸化酢酸ビニルコポリマーワックス、無水マレイン酸でグラフトされたポリエチレンワックス、無水マレイン酸でグラフトされたポリプロピレンワックス、天然および合成粘着付与樹脂、ポリブタジエンおよび官能化ポリブタジエン、ポリイソプレンおよび官能化ポリイソプレン、ポリイソブチレンおよび官能化ポリイソブチレン、スチレンブロックコポリマー、ならびにケイ素系ＭＱ樹脂から選択される１つ以上のポリマーならびに樹脂の新規な水性分散体および／またはエマルジョンに関する。
【００３５】
本発明の接着組成物を水性の材料または組成物に含めて接着促進剤として作用させることにより、合成または天然ポリマーのいずれの化学物質に基づいていてもよいより高い性能の製品の配合が可能となる。従って、環境にとって好ましいこのような製品は、従来から持続可能性のより低い技術が役立てられてきた要求のより厳しい用途で用いることができ、特に、接着剤配合物における持続可能な天然の原材料の使用を拡張することを可能とするものである。そのような接着剤は、未修飾接着剤ポリマーと比較して、弾性率および損失弾性率の増加、ならびにより広い温度範囲にわたってその物理的特性を維持する能力を特徴とする。
【００３６】
本発明の多くの好ましい接着組成物の実施形態における第一のポリマーの数平均分子量は、約１０００００ダルトン以上である。しかし、本発明に従う多くの好ましいヒートシール接着剤の場合、接着組成物の第一のポリマーは、約２５００００ダルトン未満、より好ましくは、約１０００００ダルトン未満である数平均分子量を有する。ある好ましいヒートシール実施形態では、本発明の接着組成物に存在する第一のポリマーの数平均分子量は、約５００００から約１０００００ダルトンである。
【００３７】
本発明に従うヒートシール接着剤は、グラビア、スロットダイ、または押出しプロセスを介するコーティングを含む様々なコーティング技術によって適用されてよいことが考慮される。ＥＶＡ、アクリルポリマー、酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、ポリエステルなどの低融点ポリマーが、ヒートシール接着剤に好ましく用いられ、本発明の接着組成物は、好ましくは、これらの材料に、好ましくは混合によって添加され、向上された接着性および／または凝集性を有するヒートシール接着剤が形成される。商業的使用のための高性能ヒートシール接着剤は、１３０°Ｆまで非粘着性を維持すること、１８０〜３００°Ｆの低い熱活性化温度を有すること、ＰＰ、ＰＥ、ＰＥＴ、およびアルミホイルなどの接合が困難な基材に対して少なくとも約１ｐｓｉの熱グリーン強度（hot green strength）を有することという特性を提供するべきである。
【００３８】
本発明の特定の好ましい方法の態様では、高性能ヒートシール接着剤は、低分子量エチレン‐アクリルコポリマー、酸化ポリエチレン、エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、酸化エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、マレイン酸変性ポリオレフィン、ＰＥのホモポリマー、ＰＰワックス、およびこれらの組み合わせのエマルジョンを、耐ブロッキング性、低活性化温度接合および接合が困難な基材に対する改善された接着性、ならびに高い熱生強度の有益性を提供する配合物に組み込むことによって作製される。
【００３９】
１つの好ましい実施形態では、ヒートシール接着剤組成物として、それと共に、またはそれに加えて用いられる接着組成物は、
（ａ）アクリルポリマー、エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、修飾ＥＶＡ、酢酸ビニルコポリマー、ポリウレタン、エチレン‐（メタ）アクリル酸アイオノマー、塩化ビニリデンコポリマー、エチレン‐（メタ）アクリレートコポリマー、ポリエステル、およびこれらの２つ以上の組み合わせから成る群より選択される第一のポリマー、および
（ｂ）エチレン‐アクリル酸コポリマー、酸化ポリエチレン、エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、酸化エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、マレイン酸変性ポリオレフィン、ＰＥのホモポリマーおよびＰＰのホモポリマー、ならびにこれらの２つ以上の組み合わせから成る群より選択される第二のポリマー、
（ｃ）所望に応じて存在してよい、粘着付与剤、耐ブロッキング剤、酸化防止剤、安定化剤、充填剤、湿潤剤などのその他の添加剤、
（ｄ）水、
を含み、ここで、前記成分（ａ）および（ｂ）は、エマルジョンの形態で前記水の中に存在する。
【００４０】
水性プライマー接着性の増強：
本発明の接着組成物の添加、好ましくは本発明のエマルジョンの形態での添加により、多くの実施形態では、その水性相溶性および接着性増強特性（adhesion boosting characteristics）に基づいて、水性プライマーに接着剤性質の改善を付与することができる。水性プライマーの多くのこれまでの使用において、そのようなプライマーが低エネルギー基材に適用された場合、プライマーのその基材に対する濡れが充分ではなく、それに接着しないという困難に直面していた。本発明の好ましい接着組成物、さらにより好ましくは、接着エマルジョンの添加により、このような、およびその他の問題などの問題を解決することができる。
【００４１】
中塗り接着性の増強：インクまたは塗料の２つの異なるコート
基材へのプライマーの適用に関して、プライマー、特に油性またはアルキド系プライマーが適用されると、それに続くコートの接着性が課題となり得る。本発明の接着組成物、好ましくは、本発明の接着エマルジョンを水性トップコートに添加することにより、より低い表面エネルギーのプライマーへの接着性が増強され、より良好な接合が得られる結果となる。
【００４２】
水性結合層：
本発明の接着組成物、好ましくは、接着エマルジョンは、その接着剤性質により、２つの類似のまたは異なる基材間の水性結合層として、単独で働くことができる。それはまた、別の接着剤組成物に添加されて、水性結合層組成物を提供することもできる。
【００４３】
ＯＰＶ（オーバープリントワニス）：
典型的には、高光沢クリアコーティングは、良好な耐水性、耐表面損傷性、耐研磨性、および耐摩耗性を必要とする。歴史的には、ＯＶＰは、典型的にはアクリル系であるＯＰＶにこれらの特性を付与する目的で、水性ワックス、典型的には、エマルジョンの形態の高密度酸化ワックスを必要としてきた。本発明の接着組成物、好ましくは、接着エマルジョンは、透明性を維持し、無色の光沢（gloss neutral）とするのに充分に小さいが、マクロエマルジョンよりも高いレベルの耐表面損傷性、耐研磨性、および耐摩耗性は提供する好ましい粒子サイズを有する。さらに、本発明の接着組成物／エマルジョンの添加は、微粒子化ワックスでは発生する傾向にある光沢性または透明性を損なうようなことはない。
【００４４】
水性レオロジー剤
第一のポリマーまたはコポリマーが約２００００ダルトン未満の、好ましくは、約１２０００ダルトン未満の数平均分子量を有する本発明の組成物は、水性および／もしくは水希釈性レオロジー制御剤として用いられる場合、ならびに／または水性および／もしくは水希釈性レオロジー制御剤として用いられる、もしくは適用されるその他の組成物の添加剤として用いられる場合、有効性を示す。この種類のある好ましい実施形態では、本発明の接着組成物の第一のポリマーは、約１０００ダルトン未満の数平均分子量を有する。本発明の接着組成物、好ましくは、ポリエチレン系ポリマーを含むそのような組成物の、現時点で市販されているものと比較したレオロジー制御剤としての、またはそれへの添加剤としての利点は、何重にも存在し、１）微生物の攻撃を受けにくいこと；２）ｐＨ感受性ではないこと；３）せん断感受性ではないこと；４）剥離（exfoliation）もしくは活性化溶媒を必要とせず、組み込み（液体から液体へ）が容易であること；ならびに５）コーティングのための最良のレオロジープロファイルを提供するチクソトロピー性を有し、水性および／または水希釈性レオロジー制御剤において有効性を示すこと、が挙げられる。ある実施形態では、第一のポリマーは、ＥＡＡまたはその金属アイオノマーである。
【００４５】
金属缶エンドまたは蓋と金属缶胴との水性シーリング化合物；Ｏ‐リングシール；エンドシーリング化合物
本発明の接着組成物、好ましくは、接着エマルジョンは、缶エンド（蓋）と缶胴との水性シーリング化合物として、およびシーリング材料（「シーリング化合物」と称される場合がある）のその他の水性配合物の成分または添加剤として、有益性を提供する。本発明の好ましい方法の態様によると、シーリング材料は、本発明の接着組成物、好ましくは、接着エマルジョンの使用によって強化され、次に、缶蓋の周囲内側にある環状溝に沿って線状に塗布され、強制空気乾燥されて、Ｏリング構成に類似する「キャスケット（casket）」とされる。好ましくは、缶蓋は、続いて、缶胴のフランジと二重巻締されて、缶がシールされる。好ましい水性エンド巻締配合物は、主として、水性ラテックススチレン‐ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、充填剤、粘着付与剤、分散剤、およびレオロジー改質剤を含む。水性シーリング配合物の１つの実施形態では、接着組成物は、第一のポリマーａ）として、低数平均分子量（１００００ダルトン未満）のアクリル修飾ポリエチレンコポリマー（ＥＡＡなど）を含み、組成物は、好ましくは、水性高固形分（３０〜６０％、例えば５５％固形分）エマルジョンの形態である。そのような実施形態では、本発明の接着組成物は、相溶性および粘着付与の有益性を提供することができる。理論に束縛されるものではないが、この利点は、少なくとも部分的に、配合物の二面性、すなわち、極性（例：アクリル）および非極性（例：ポリエチレンの特徴）に起因するものと考えられる。本発明の水性シーリング配合物は、金属蓋に対する配合物の改善された接着性も提供する。ここでも、理論に束縛されるものではないが、この利点は、少なくとも部分的に、金属と結合するカルボキシル官能基の存在に起因するものと考えられる。さらに、本発明の水性シーリング配合物は、高い固形分濃度に起因して、配合物の乾燥時間が短く、水の除去に要する時間が短い（低水分含有量）。これらの要因のすべてが組み合わされることで、缶エンドシーリングの製造作業において、実績およびライン速度が向上される。
【００４６】
ツーピース缶のための水性スプレー缶コーティング
本発明のエマルジョンは、ビール、飲料、または食品用のツーピース缶の内部に用いられるコーティングである水性スプレーコーティングとして、およびそのような材料の成分または添加剤としての有益性も提供することができる。そのカルボキシル官能基は、バインダー成分からの架橋剤から利用可能であるアミンまたはヒドロキシル官能基とさらに架橋する反応性部位を提供することができ、その結果、熱硬化性条件下でのｉｎ ｓｉｔｕ重合が得られる。１つの実施形態では、本発明の組成物のＥＡＡ化学物質は、低分子量（ＬＭＷ）ＥＡＡポリマーを含む。本明細書で用いられる場合、「低分子量」の用語は、本明細書にて特に断りのない限り、１００００ダルトン未満の数平均分子量を意味する。この重合が直面する立体障害は最小限であり、それによって、ＥＡＡポリマーは、架橋ポリマーネットワーク中に容易に組み込まれる。残ったいずれの未反応の遊離カルボキシル基も、金属缶に追加の接着性を付与する。ＥＡＡの不活性ポリエチレンバックボーンは、ポリマーに可撓性を付与し、ポリマー内部のストレスを低減して、可撓性の改善を可能とする。このような特色はまた、ツーピース缶胴のフランジ形成の過程における下流の製造工程も可能とする。スプレー性は、スプレー時のずり減粘を可能とする本発明の組成物のレオロジープロファイルによって補助される。本発明の組成物はまた、適用された湿潤膜の、乾燥および熱硬化の前におけるチクソトロピー回復（thixotropicrecovery）も可能とする。好ましいエマルジョンの高い固形分という特徴により（３０〜６０％）、所望される場合、缶当たりのより高い膜重量を達成するように配合物をスプレーすることが補助される。
【００４７】
低エネルギー基材上への印刷のために配合された水性フレキソインク
フレキソインクは、小セルのアニロックスローラーによって薄膜として適用されることから、特にそのような材料の凝集性が重要であると考えられるため、本発明の接着剤組成物をそのようなインクと組み合わせることによって、利点を得ることができる。本発明の接着組成物、好ましくは、接着エマルジョンは、好ましくは、そのような実施形態において、水性フレキソ配合物の成分として用いられ、具体的には、プラスチック、フィルム、およびホイル基材上での印刷において独特の有益性を提供する。水性フレキソインクは、セルロース系の波形基材に広く用いられており、ほとんどのフレキソインクは、これらの基材によって容易に吸収される。しかし、非吸収性基材では、印刷される基材よりも低い表面張力を有し、低エネルギー基材に対する濡れが容易であり、硬化後（熱空気）に基材と接着する組成変更された水性フレキソインクが必要である。本発明の組成物は、これらの必要性に対処するものであり、低エネルギー基材の印刷に望ましいレオロジーを有する高固形分低表面エネルギー水性インクの配合を可能とするものである。
【００４８】
特定のいかなる理論にも束縛されるものではないが、本発明の組成物の改善された接着性は、硬化後に非常により高い分子量の重合物を与えるカルボキシル官能基の存在と関連するものと考えられる。これにより、別の基材への、特に低エネルギー表面を有する困難な基材に対する接着性が増強される。さらに、遊離のカルボキシル官能基は、潜在的架橋部位を提供し、これは、水性接着剤、インク、およびコーティングにとって重要である。
【００４９】
特定の好ましい実施形態では、接着組成物は、アクリレートポリマーおよび粘着付与剤を含有する。アクリレートポリマーは、一般的に、感圧接着剤の凝集性および耐せん断性を改善するために用いられる。他方、粘着付与剤は、一般的に、接着性を改善するために用いられる。粘着付与剤の用語は、通常、約２７０から約１４００ダルトンの範囲の数平均分子量を有する低分子量樹脂を意味する。ほとんどの市販の粘着付与剤は、約８００から約１２００ダルトンの範囲の数平均分子量を有する。約２０００ダルトンを超える数平均分子量を有する分子は、通常は、ポリマーと称される。市販の粘着付与剤は、一般的には、ロジンエステルをベースとするが、ロジン酸、二量体化ロジン酸、ならびにテルペン樹脂およびＣ９／Ｃ５炭化水素樹脂などの特定の種類の合成樹脂をベースとするものであってもよい。粘着付与剤は、ポリエチレンなどの「接合が困難な基材」に対する剥離接着性を改善し、それらはまた、低エネルギーおよび高エネルギー表面に対する短時間粘着（quick stick）（タック）特性も改善する。しかし、粘着付与樹脂の使用に対して、いくつかの欠点が存在する。粘着付与樹脂は、ポリマー系よりも非常に高い濃度の界面活性剤と共に分散される必要がある。過剰な界面活性剤は、水分を吸収し、そのことは、感圧接着剤の印刷物加工性（convertibility）に負の影響を与え得る。さらに、樹脂は、過冷却液体であり、流動する傾向を示す。このことは、エッジ部のべたつき、およびナイフのねばつき（gumming）に繋がる。加えて、樹脂が低分子量であることにより、樹脂が紙基材中に移行してしまい、これは、接着性の喪失に繋がる。この影響は、熱および湿気によって増大される。
【００５０】
ここで、多くの市販の接着剤よりも少ないロジン系粘着付与剤を含有し、従って、上述の問題を起こし難い接着剤を、本発明の接着組成物、好ましくは、接着エマルジョンを用いることによって製造することができることが見出された。加えて、本発明の接着組成物が組み込まれた接着剤は、本発明の組成物なしで作製され、主としてアクリレートポリマーおよびロジンエステルを含有する接着剤と比較して、全体としてのより良好な凝集性および耐せん断性を有し、同時に、特にエージング後、特定の困難な基材に対して類似の、またはより良好な接着性を有する。
【００５１】
本発明はまた、低エネルギー基材への接着のために適合される水性組成物も提供する。この組成物は、アクリルポリマー、アクリロニトリルブタジエン、ブチルゴム、酢酸セルロース、酪酸セルロース、エポキシ樹脂、エチレン酢酸ビニル、天然ゴム、ネオプレン、フェノール系ポリマー、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、スチレンブタジエンゴム、カゼイン、デキストリン、デンプン、これらの２つ以上のコポリマー、およびこれらの２つ以上の組み合わせから成る群より選択される第一のポリマーを含む。１つの実施形態では、本発明の組成物は、ロジンエステル樹脂、ロジン酸樹脂、合成炭化水素樹脂、合成テルペン樹脂、およびこれらの２つ以上の組み合わせから成る群より選択される粘着付与樹脂も含む。１つの実施形態では、本発明の組成物は、エチレン‐アクリル酸コポリマー、酸化ポリエチレン、酸化エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、マレイン酸変性ポリオレフィン、およびこれらの２つ以上の組み合わせから成る群より選択される第二のポリマーも含む。
【００５２】
アクリレートポリマー（アクリル酸またはアクリル酸誘導体から構成されるポリマー）およびコポリマー（アクリル酸またはアクリル酸誘導体から構成されるコポリマー）は、感圧接着剤の技術分野において従来から用いられており、本発明で用いられてよいアクリレートポリマーおよびコポリマーの種類は、特に限定されない。しかし、合わせて「アルキル（メタ）アクリレート」と称される場合もあるアルキルアクリレートおよびアルキルメタクリレートが、本発明のアクリレートポリマーおよびコポリマーの主要なモノマー成分として用いられることが好ましい。これらのアルキル（メタ）アクリレートは、以下の一般式で表され：
【００５３】
【化１】
0006687535.tif 000002
【００５４】
式中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は、アルキル基を表す。Ｒ２に対するアルキル基の例としては、１から１８個の炭素原子を有する直鎖状または分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ‐ブチル基、ｔ‐ブチル基、ペンチル基、イソアミル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２‐エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル（ラウリル）基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、およびオクタデシル（ステアリル）基などである。
【００５５】
アルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ‐ブチル（メタ）アクリレート、ｔ‐ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２‐エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５６】
主要な構成モノマー成分としてのアルキル（メタ）アクリレートに加えて、アルキル（メタ）アクリレートと共重合可能である別の少量モノマー成分も用いられてよい。アクリレートポリマーまたはコポリマーを構成するモノマーの総量に対するアルキル（メタ）アクリレートの量は、好ましくは、５０重量％またはそれ以上である。同じアクリレートポリマーおよびコポリマーに、２種類以上のアルキル（メタ）アクリレートが用いられてよい。
【００５７】
アクリレートポリマーに架橋部位を導入するために、またはアクリレートポリマーの凝集能を向上させるために、共重合可能モノマー成分が用いられてよい。共重合には、１種類または複数の異なる種類のモノマーが用いられてよい。
【００５８】
アクリレートポリマーに架橋部位を導入するために、特定の官能基を含有するモノマーが、共重合可能モノマー成分として用いられてよい。官能基含有モノマー成分の使用により、ポリマーの接着力を向上させることができる。そのような官能基含有モノマー成分は、特に限定されない。それは、架橋部位となる官能基を有する、アルキル（メタ）アクリレートと共重合可能であるモノマー成分である。そのようなモノマーの限定されない例としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、およびイソクロトン酸、または無水マレイン酸および無水イタコン酸などのそれらの酸無水物などのカルボキシル基含有モノマー；２‐ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２‐ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、および２‐ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、さらにはビニルアルコールおよびアリルアルコールを例とするヒドロキシル基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、およびＮ‐ブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド系モノマー；アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、およびｔ‐ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有モノマー；グリシジル（メタ）アクリレートおよびメチルグリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有モノマー；アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどのシアノ含有モノマー；Ｎ‐ビニル‐２‐ピロリドン、Ｎ‐メチルビニルピロリドン、Ｎ‐ビニルピリジン、Ｎ‐ビニルピペリドン、Ｎ‐ビニルピリミジン、Ｎ‐ビニルピペラジン、Ｎ‐ビニルピラジン、Ｎ‐ビニルピロール、Ｎ‐ビニルイミダゾール、Ｎ‐ビニルオキサゾール、Ｎ‐ビニルモルホリン、Ｎ‐ビニルカプロラクタム、およびＮ‐（メタ）アクリロイルモルホリンなどの窒素原子含有環を有するモノマーなどが挙げられる。
【００５９】
アクリレートポリマーの凝集能を向上させる目的で、その他の共重合可能モノマーが用いられてよい。その他の共重合可能モノマー成分の限定されない例としては、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルなどのビニルエステル系モノマー；スチレン、置換スチレン（α‐メチルスチレンおよびビニルトルエンなど）などのスチレン系モノマー；シクロアルキル（メタ）アクリレート（シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチルジ（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、およびイソボルニル（メタ）アクリレートなど）などの非芳香族環含有（メタ）アクリレートエステル；アリール（メタ）アクリレート［例：フェニル（メタ）アクリレート］、アリールオキシアルキル（メタ）アクリレート（例：フェノキシエチル（メタ）アクリレート）、およびアリールアルキル（メタ）アクリレート（例：ベンジル（メタ）アクリレート）などの芳香族環含有（メタ）アクリレートエステル；エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン、塩化ビニル、および塩化ビニリデンなどのオレフィン系モノマー；２‐（メタ）アクリロイロキシエチルイソシアネートなどのイソシアネート基含有モノマー：メトキシエチル（メタ）アクリレートおよびエトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシ基含有モノマー；メチルビニルエーテルおよびエチルビニルエーテルなどのビニルエーテル系モノマー；ならびに１，６‐ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルジ（メタ）アクリレート、ヘキシルジ（メタ）アクリレートなどの多官能性モノマー；ならびにこれらのおよび類似のモノマーのいずれか２つ以上の組み合わせが挙げられる。
【００６０】
本発明のある実施形態では、アクリレートポリマーまたはコポリマーは、２‐エチルヘキシルアクリレートおよび／またはブチルアクリレートを主要モノマー成分として、メチルメタクリレート、酢酸ビニル、および／またはスチレンを少量モノマー成分として含む。
【００６１】
アクリレートポリマーおよびアクリレートコポリマーを重合するためのプロセスは、本技術分野にて一般的に知られている。そのようなプロセスの限定されない例は、乳化（共）重合、溶液（共）重合、懸濁（共）重合、全成分投入プロセス（all-components-charging processes）（同時重合プロセス（at once polymerization processes））、およびモノマー滴下プロセス（monomer-dropping processes）（連続滴下プロセス（continuously dropping process）、小分け滴下プロセス（portion-wise dropping process））である。
【００６２】
用いられるべき重合開始剤は、関与する重合プロセスの種類に応じて、本技術分野にて一般的に知られる開始剤から選択される。重合開始剤の限定されない例としては、２，２’‐アゾビスイソブチロニトリル、２，２’‐アゾビス（２‐メチルピロピオン‐アミジン）ジサルフェート、２，２’‐アゾビス（２‐アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’‐アゾビス［２‐（５‐メチル‐２‐イミダゾリン‐２‐イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’‐アゾビス（Ｎ，Ｎ’‐ジメチレンイソブチルアミジン）、２，２’‐アゾビス（４‐メトキシ‐２，４‐ジメチルバレロニトリル）、２，２’‐アゾビス（２，４‐ジメチルバレロニトリル）、２，２’‐アゾビス（２‐メチルブチロニトリル）、１，１’‐アゾビス（シクロヘキサン‐１‐カルボニトリル）、２，２’‐アゾビス（２，４，４‐トリメチルペンタン）、ジメチル‐２，２’‐アゾビス（２‐メチル‐プロピオネート）、および２，２’‐アゾビス［Ｎ‐（２‐カルボキシエチル）‐２‐メチルプロピオンアミジン］水和物などのアゾ重合開始剤；過硫酸カリウムおよび過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系重合開始剤；過酸化ベンゾイル、ｔ‐ブチルヒドロペルオキシド、ジ‐ｔ‐ブチルペルオキシド、ｔ‐ブチルペルオキシベンゾエート、ジクミルペルオキシド、１，１‐ビス（ｔ‐ブチルペルオキシ）‐３，３，５‐トリメチルシクロヘキサン、１，１‐ビス（ｔ‐ブチルペルオキシ）シクロドデカン、および過酸化水素などの過酸化物系重合開始剤；フェニル置換エタンなどの置換エタン系重合開始剤；芳香族カルボニル化合物；ならびにレドックス系開始剤が挙げられる。重合開始剤は、単独で、または２つ以上の組み合わせで用いられてよい。
【００６３】
重合開始剤の量は、本技術分野で一般的に用いられる典型的な量であり、例えば、重合されるべき全モノマー成分の１００重量部に対して、約０．０１から１重量部、好ましくは、０．０２から０．５重量部の範囲から選択されてよい。
【００６４】
重合温度は、本技術分野において一般的に知られているように、モノマーの種類、開始剤の種類などに応じて選択され、例えば、２０℃から１００℃の範囲であってよい。
アクリレートポリマー組成物およびアクリレートコポリマー組成物は、水を例とする媒体中に分散または乳化されてよい。この目的のために、適切ないかなる乳化剤が用いられてもよい。アニオン性乳化剤の限定されない例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、およびラウリル硫酸カリウムなどのアルキル硫酸塩タイプのアニオン性乳化剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩タイプのアニオン性乳化剤；ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル硫酸アンモニウムおよびポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩タイプのアニオン性乳化剤；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸塩タイプのアニオン性乳化剤；ラウリルスルホコハク酸二ナトリウムおよびラウリルポリオキシエチレンスルホコハク酸二ナトリウムなどのスルホコハク酸塩タイプのアニオン性乳化剤などが挙げられる。さらに、非イオン性乳化剤の限定されない例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテルタイプの非イオン性乳化剤；ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルタイプの非イオン性乳化剤；ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン‐ポリオキシプロピレンブロックポリマーなどの非イオン性乳化剤；これらのおよび類似のモノマーのいずれか２つ以上の組み合わせが挙げられる。
【００６５】
用いられるべき乳化剤の量は、アクリレートポリマーまたはアクリレートコポリマーをエマルジョンの形態で作製することができる量である限りにおいて、特に限定されない。例えば、その量は、アクリレートポリマーもしくはアクリレートコポリマー、またはそのモノマー成分の１００重量部に対して、約０．３から１０重量部、好ましくは、約０．５から５重量部の範囲から選択されてよい。
【００６６】
本発明の接着組成物に用いられるアクリレートコポリマーは、米国、ノースカロライナ州、シャーロットのＢＡＳＦ社（BASF Corporation）から、ＡＣＲＯＮＡＬ（登録商標）Ｖ２１５の商品名で入手することができる。ＡＣＲＯＮＡＬ（登録商標）Ｖ２１５は、以下の仕様を有する：固形分は、６８から７０％；ｐＨ値は、３．５から６．０；２３℃での粘度（ブルックフィールドＲＶＴ、スピンドル＃３、５０ｒｐｍ）は、４００から２０００ｃｐｓ；密度は、約８．４ポンド／ガロン；２３℃での粘度は（せん断速度 １００秒−１）、２００から１０００ｃｐｓ；平均粒子サイズは、約０．６μｍ；分散タイプは、アニオン性；およびガラス転移温度（ＤＳＣ）は、約４３℃。
【００６７】
本発明の組成物において有用である別のアクリレートコポリマーは、トルコのオーガニックキミャ（Organik Kimya）から、ＯＲＧＡＬ ＡＸ１２６０の商品名で販売されている。
【００６８】
粘着付与剤は、感圧接着剤の技術分野で従来から用いられており、本発明で用いられてよい粘着付与剤の種類は、特に限定されない。適する可能性のある粘着付与剤の限定されない例としては、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、炭化水素系粘着付与樹脂、エポキシ系粘着付与樹脂、ポリアミド系粘着付与樹脂、エラストマー系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂などが挙げられる。粘着付与樹脂は、単独で、またはこれらの２つ以上の組み合わせで用いられてよい。
【００６９】
ロジンは、限定はされないが主として針葉樹から得られる樹脂の固体の形態である（この入手源から得られるロジンは、ガムロジンと称される場合がある）。ロジンのその他の入手源としては、粗トール油の蒸留から得られるロジンが挙げられる（トール油ロジンと称される）。ロジンはまた、年数を経たマツの切り株から入手されてもよい（典型的には、ウッドロジンと称される）。ロジンは、主として、様々なロジン酸から成り、特に、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パルストリン酸、レボピマール酸、デヒドロアビエチン酸、ピマル酸、サンダラコピマル酸、およびイソピマル酸である。
【００７０】
ロジン系粘着付与樹脂としては、ガムロジン、ウッドロジン、およびトール油ロジンなどの未修飾ロジン（未加工ロジン）、ならびに水素化、不均化、重合、またはその他のプロセスによって修飾されたロジンが挙げられ得る。ロジン誘導体の限定されない例としては、未修飾ロジンのエステル化によって得られるロジンエステルおよび例えば水素化ロジン、不均化ロジン、重合ロジンなどを含む修飾ロジンのエステル化によって得られるロジンエステル；未修飾ロジンまたは修飾ロジン（水素化ロジン、不均化ロジン、重合ロジンなど）を不飽和脂肪酸で修飾することによって得られる不飽和脂肪酸修飾ロジン；ロジンエステルを不飽和脂肪酸で修飾することによって得られる不飽和脂肪酸修飾ロジンエステル；未修飾ロジン、修飾ロジン（水素化ロジン、不均化ロジン、重合ロジンなど）、不飽和脂肪酸修飾ロジン、または不飽和脂肪酸修飾ロジンエステルのカルボキシル基を還元することによって得られるロジンアルコール；未修飾ロジン、修飾ロジン、および種々のロジン誘導体を含むロジン（特にロジンエステル）の金属塩などが挙げられる。加えて、ロジン（未修飾ロジン、修飾ロジン、および種々のロジン誘導体など）に、酸触媒の存在下でフェノールを添加し、続いて熱重合することによって得られるロジンフェノール樹脂が用いられてもよい。ロジン系粘着付与樹脂およびその製造は、当業者に周知である。従って、これらの樹脂およびその製造は、本明細書においてこれ以上詳細には記載しない。
【００７１】
ロジン酸およびロジン酸系樹脂は、当業者に公知であり、多くの供給業者から市販されており、例えば、ＤＲＴ（フランス）、ユーロ‐イサー（Euro-Yser）（ポルトガル）、ハリマ化成（日本）、およびイーストマンケミカルカンパニー（Eastman Chemical Company）（米国）である。
【００７２】
ロジンエステル樹脂は、例えば、米国、テネシー州、キングスポートのイーストマンケミカルカンパニーから、ＴＡＣＯＬＹＮ（商標）３５０９の商品名で市販されている。ＴＡＣＯＬＹＮ（商標）３５０９樹脂分散体は、固形分５５％で低表面張力を有する安定化ロジンエステルの溶媒非含有アニオン性水性分散体である。ＴＡＣＯＬＹＮ（商標）３５０９樹脂分散体は、以下の仕様を有する：平均粒子サイズは、典型的には２００ｎｍ；軟化点（ハーキュレスドロップ法（Hercules drop method））は、６８〜７８℃；全固形分は、５４〜５６％；ブルックフィールド ＬＶＴＤ、６０ｒｐｍによる２５℃での粘度は、１００〜５００ｍＰａ・ｓ；および密度は、典型的には１．０５ｇ／ｍＬ。
【００７３】
ロジン分散体は、例えば、米国、フロリダ州のアリゾナケミカル（Arizona Chemical）から、ＡＱＵＡＴＡＣ（商標）ＸＲ ４３４３の商品名で市販されており、これは、以下の仕様を有する：環球式軟化点は、約８０℃；固形分は、約６０％；ｐＨは、典型的には８．５；および粘度は、ブルックフィールド ＃３スピンドル、５０ｒｐｍ、２１℃にて、典型的には５００から７００ｃｐｓの間。
【００７４】
合成炭化水素樹脂は、石油の分解または化学処理から得られるＣ９またはＣ９／Ｃ５副生物留分の重合生成物である。このような種類の樹脂は、本技術分野にて公知であり、多くの供給業者から市販されている（例：米国、テネシー州、キングスポートのイーストマンケミカルカンパニーから、ＴＡＣＯＬＹＮ（商標）１０７０の商品名で）。
【００７５】
合成テルペン樹脂は、テルペン及びフェノールの、またはテルペンおよびスチレンもしくはスチレン誘導体の分散体である。このような種類の樹脂は、本技術分野にて公知であり、多くの供給業者から市販されている（例：フランスのＤＲＴ、および米国、フロリダ州のアリゾナケミカル）。
【００７６】
粘着付与剤は、粘着付与樹脂単独で構成される形態を有してよく、または水のような媒体中に溶解もしくは分散されていてもよい。水分散体タイプの粘着付与剤は、粘着付与樹脂を溶解または溶融し、続いてそれを水に分散させることによって作製されてよい。粘着付与樹脂の水での分散のために、乳化剤が用いられてよい。適切ないかなるタイプの乳化剤が用いられてもよい。アニオン性乳化剤の限定されない例としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、およびラウリル硫酸カリウムなどのアルキル硫酸塩タイプのアニオン性乳化剤；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩タイプのアニオン性乳化剤；ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル硫酸アンモニウムおよびポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩タイプのアニオン性乳化剤；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸塩タイプのアニオン性乳化剤；ラウリルスルホコハク酸二ナトリウムおよびラウリルポリオキシエチレンスルホコハク酸二ナトリウムなどのスルホコハク酸塩タイプのアニオン性乳化剤などが挙げられる。非イオン性乳化剤の限定されない例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテルタイプの非イオン性乳化剤；ポリオキシエチレンラウリルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルタイプの非イオン性乳化剤；ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン‐ポリオキシプロピレンブロックポリマーなどの非イオン性乳化剤；これらのおよび類似のモノマーのいずれか２つ以上の組み合わせが挙げられる。水またはその他の媒体での粘着付与樹脂の分散のために、界面活性剤も用いられてよい。
【００７７】
用いられるべき乳化剤の量は、エマルジョンの形態で粘着付与樹脂を作製することができる量である限りにおいて、特に制限されない。例えば、量は、粘着付与樹脂の総量（固形分）に対して、約０．２から１０重量％、好ましくは、０．５から５重量％の範囲から選択されてよい。
【００７８】
水分散タイプの粘着付与剤の作製に用いられる乳化剤は、上述した水分散タイプのアクリレートポリマーまたはアクリレートコポリマーの作製に用いられる乳化剤と同じであっても、または異なっていてもよい。
【００７９】
感圧接着剤中におけるアクリレートポリマーと粘着付与樹脂との間の重量比は、特に制限されず、感圧接着剤が有することが所望される接着性の度合いに応じて選択されてよい。本発明のある実施形態では、アクリレートポリマー（またはアクリレートコポリマー）と粘着付与樹脂との間の乾燥重量比は、約９：１から約８：１の間である。他の実施形態では、比は、約８：１から約７：１の間、約７：１から約６：１の間、約６：１から約５：１の間、約５：１から約４：１の間、約４：１から約３：１の間、約３：１から約２：１の間、約２：１から約１：１の間、約１：１から約１：２の間、ならびに約１：２から約１：３の間である。
【００８０】
本発明の第二のポリマーは、エチレン‐アクリル酸コポリマー、酸化ポリエチレン、酸化エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、マレイン酸変性ポリオレフィン、およびこれらの２つ以上の組み合わせから成る群より選択される。エチレン‐アクリル酸コポリマーは、その製造と同様に当業者に周知である。このようなコポリマーは、非常に数多くの用途に用いられる。例えば、このようなコポリマーは、接着剤、コーティング、およびインクの添加剤として用いられる。エチレン‐アクリル酸コポリマーは、エチレンおよびアクリル酸モノマーの重合によって、通常はラジカル開始剤を用いて作製される。コポリマーのアクリル酸含有量は、コポリマーの極性および接着性に寄与し、その結晶性を低下させる。ポリマー中のアクリル酸モノマーサブユニットの含有量が増加するに従って、エチレン‐アクリル酸コポリマーの結晶性は低下する。コポリマー中のアクリル酸モノマーサブユニットの量、またはコポリマーの酸価は、ＡＳＴＭ Ｄ‐１３８６の方法によって特定される。酸価の高いポリマーは、アクリル酸モノマーの含有量が高い。商業グレードのエチレン‐アクリル酸コポリマーは、約４０から２００ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価のものが入手可能である。エチレン‐アクリル酸コポリマー中の酸性基は、水性エマルジョンの製造のための反応性部位を提供する。エチレン‐アクリル酸コポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、一般的に、１５００から３０００の範囲であり、その重量平均分子量（Ｍｗ）は、一般的に、２０００から６０００の範囲である。分子エチレン‐アクリル酸コポリマーは、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって特定される。ポリマーの密度は、一般的に、ＡＳＴＭ Ｄ‐１５０５の方法によって特定される場合、０．９０〜１．００ｇ／ｃｃの範囲である。ポリマーのメトラー滴点は、ＡＳＴＭ Ｄ‐３９５４の方法によって特定される場合、一般的に、７０℃〜１１０℃の範囲である。エチレン‐アクリル酸コポリマーの１４０℃での粘度は、一般的に、ブルックフィールド回転式粘度計で特定される場合、２００〜１０００ｃｐｓの範囲である。エチレン‐アクリル酸コポリマーの２５℃での硬さは、一般的に、ＡＳＴＭ Ｄ‐５の方法によって特定される場合、１〜５０ｄｍｍの範囲である。
【００８１】
エチレン‐アクリル酸コポリマーは、例えば、ハネウェルインターナショナル社から、Ａ‐Ｃ（登録商標）５１２０として市販されている。Ａ‐Ｃ（登録商標）５１２０は、以下の仕様を有する：酸価は、１１２から１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ；２５℃での押込み硬さ値は、１５ｄｍｍ未満（典型的には８ｄｍｍ）；１４０℃での粘度（ブルックフィールド）は、６００ｃｐｓ；滴点（メトラー）は、９２℃；および密度は、０．９３ｇ／ｃｃ。
【００８２】
酸化エチレン‐酢酸ビニルコポリマーは、その製造と同様に当業者に周知である。酸化エチレン‐酢酸ビニルコポリマーは、カルボン酸、ヒドロキシル、ケトン、およびエステル基などの極性基をポリマー分子中に含有する。このポリマーは、上昇された温度での酸素（典型的には空気として供給される）によるエチレン‐酢酸ビニルコポリマーの酸化によって作製される。酸化エチレン‐酢酸ビニルコポリマーは、半結晶性材料であり、カルボン酸の他に様々な極性基を含有し、そのすべてが、酸化エチレン‐酢酸ビニルコポリマーの接着性および水相溶性に寄与している。このようなコポリマーは、非常に数多くの用途に用いられる。例えば、このようなコポリマーは、接着剤、コーティング、およびインクの添加剤として用いられる。酸化エチレン‐酢酸ビニルコポリマーの酸含有量またはコポリマーの酸価は、ＡＳＴＭ Ｄ‐１３８６の方法によって特定される。商業グレードの酸化エチレン‐酢酸ビニルコポリマーは、約８〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価のものが一般的に入手可能である。このコポリマー中の酸性基は、水性エマルジョンを作製するための反応性部位を提供する。酸化ポリエチレンの数平均分子量（Ｍｎ）は、一般的に、１５００から４０００の範囲であり、その重量平均分子量（Ｍｗ）は、一般的に、４０００から１５０００の範囲である。ＭｎおよびＭｗのいずれの場合も、酸化エチレン‐酢酸ビニルコポリマーの分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって特定される。コポリマーの密度は、一般的に、ＡＳＴＭ Ｄ‐１５０５の方法によって特定される場合、０．８５〜１．００ｇ／ｃｃの範囲である。コポリマーのメトラー滴点は、ＡＳＴＭ Ｄ‐３９５４の方法によって特定される場合、一般的に、７５℃〜１１０℃の範囲である。コポリマーの１４０℃での粘度は、ブルックフィールド回転式粘度計で特定される場合、２５０〜１５００ｃｐｓの範囲である。ポリマーの硬さは、一般的に、ＡＳＴＭ Ｄ‐５の方法によって特定される場合、３〜８０ｄｍｍの範囲である。
【００８３】
酸化エチレン‐酢酸ビニルコポリマーは、例えば、ハネウェルインターナショナル社から、商品名Ａ‐Ｃ（登録商標）６４５Ｐとして市販されている。Ａ‐Ｃ（登録商標）６４５Ｐは、以下の仕様を有する：酸価は、１２から１６ｍｇＫＯＨ／ｇ；２５℃での硬さは、４から７ｄｍｍ；１４０℃での粘度（ブルックフィールド）は、３７５ｃｐｓ；滴点（メトラー）は、９９℃；および密度は、０．９４ｇ／ｃｃ。
【００８４】
酸化ポリエチレンは、その製造と同様に当業者に周知である。酸化ポリエチレンは、カルボン酸、ケトン、ヒドロキシル、およびエステル基などの極性基を含有し、これらは、ポリマーの接着性および水相溶性に寄与している。酸化ポリエチレンは、上昇された温度での酸素（典型的には空気として供給される）によるポリエチレン（低密度、中密度、および高密度のタイプ）の酸化によって作製される。酸化ポリエチレンは、半結晶性材料である。このようなポリマーは、非常に数多くの用途に用いられる。例えば、このようなコポリマーは、接着剤、コーティング、およびインクの添加剤として用いられる。このようなポリマーの酸含有量またはポリマーの酸価は、ＡＳＴＭ Ｄ‐１３８６の方法によって特定される。商業グレードの酸化ポリエチレンは、約１０から４５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価のものが一般的に入手可能である。このポリマー中の酸性基は、水性エマルジョンを作製するための反応性部位を提供する。酸化ポリエチレンの数平均分子量（Ｍｎ）は、一般的に、８００から６０００の範囲であり、その重量平均分子量（Ｍｗ）は、一般的に、１５００から２００００の範囲である。酸化ポリエチレンの分子量は（ＭｎおよびＭｗのいずれの場合も）、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって特定される。ポリマーの密度は、一般的に、ＡＳＴＭ Ｄ‐１５０５の方法によって特定される場合、０．８５から１．００ｇ／ｃｃの範囲である。ポリマーのメトラー滴点は、ＡＳＴＭ Ｄ‐３９５４の方法によって特定される場合、８５℃から１４５℃の範囲である。ポリマーの１４０℃での粘度は、一般的に、ブルックフィールド回転式粘度計で特定される場合、３５から１０００００ｃｐｓの範囲である。ポリマーの硬さは、一般的に、ＡＳＴＭ Ｄ‐５の方法によって特定される場合、０．５ｄｍｍ未満から１００ｄｍｍの範囲である。
【００８５】
酸化ポリエチレンポリマーは、例えば、ハネウェルインターナショナル社から、商品名Ａ‐Ｃ（登録商標）６５５として市販されている。Ａ‐Ｃ（登録商標）６５５は、以下の仕様を有する：酸価は、１４から１７ｍｇＫＯＨ／ｇ；２５℃での硬さは、２から３ｄｍｍ；１４０℃での粘度（ブルックフィールド）は、２１０ｃｐｓ；滴点（メトラー）は、１０７℃；および密度は、０．９３ｇ／ｃｃ。ハネウェルインターナショナル社から市販されている別の酸化ポリエチレンポリマーは、商品名Ａ‐Ｃ（登録商標）６５６として販売されている酸化ポリエチレンである。Ａ‐Ｃ（登録商標）６５６は、以下の仕様を有する：２５℃での硬さは、８から１２ｄｍｍ；滴点（メトラー）は、９８℃；密度は、０．９２ｇ／ｃｃ；１４０℃での粘度（ブルックフィールド）は、１８５ｃｐｓ；および酸価は、１４から１７ｍｇＫＯＨ／ｇ。
【００８６】
マレイン酸変性ポリオレフィンは、その製造と同様に当業者に周知である。マレイン酸変性ポリオレフィンは、ポリマー分子中に極性基を含有する。マレイン酸変性ポリオレフィンは、過酸化物を用いて無水マレイン酸をポリオレフィンにグラフトすることによって作製されてよい。マレイン酸変性ポリオレフィンは、半結晶性材料である。それは、非常に数多くの用途に用いられる。例えば、このようなコポリマーは、接着剤、コーティング、およびインクの添加剤として用いられる。無水マレイン酸は、極性、接着性に寄与し、結晶性を低下させる。ポリマーの無水マレイン酸含有量またはそのけん化価もしくは酸価は、ＡＳＴＭ Ｄ‐１３８６の方法によって特定される。高いけん化価を有するポリマーは、無水マレイン酸の含有量が高い。商業グレードのマレイン酸変性ポリオレフィンは、約５から１００のけん化価のものが一般的に入手可能である。ポリマー中の無水マレイン酸基は、ポリマーの水性エマルジョンを作製するための反応性部位を提供する。マレイン酸変性ポリオレフィンの数平均分子量（Ｍｎ）は、一般的に、２０００から６０００の範囲であり、その重量平均分子量（Ｍｗ）は、一般的に、５０００から２００００の範囲である。分子量は（ＭｎおよびＭｗのいずれの場合も）、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって特定される。ポリマーの密度は、一般的に、ＡＳＴＭ Ｄ‐１５０５の方法によって特定される場合、０．９０から１．００ｇ／ｃｃの範囲である。ポリマーのメトラー滴点は、一般的に、ＡＳＴＭ Ｄ‐３９５４の方法によって特定される場合、１００℃から１６０℃の範囲である。マレイン酸変性ポリエチレンの１４０℃での粘度は、一般的に、ブルックフィールド回転式粘度計で特定される場合、５００から５０００ｃｐｓの範囲である。マレイン酸変性ポリプロピレンの１９０℃での粘度は、一般的に、ブルックフィールド回転式粘度計で特定される場合、３００から３０００ｃｐｓの範囲である。ポリマーの硬さ値は、ＡＳＴＭ Ｄ‐５の方法によって特定される場合、０．５ｄｍｍ未満から１５ｄｍｍの範囲である。
【００８７】
マレイン酸変性ポリオレフィンは、例えば、ハネウェルインターナショナル社から市販されている。
アクリレートポリマーまたはアクリレートコポリマー、ロジンエステル、および本発明の第二のポリマーの組み合わせ、混合物、分散体、またはエマルジョンを作製するプロセスの限定されない例は、以下の実施例において記載される。
【００８８】
本発明の接着組成物、特に、接着エマルジョンのある実施形態では、第一のポリマーは、組成物の総乾燥重量の約５０重量％から約９９重量％の間の濃度で存在し；粘着付与剤は、組成物の総乾燥重量の約０重量％から約４０重量％の間の濃度で存在し；第二のポリマーは、組成物の総乾燥重量の約１重量％から約１７．５重量％の間の濃度で存在する。本発明の他の実施形態では、第一のポリマーは、組成物の総乾燥重量の約５９重量％から約６５重量％の間の濃度で存在する。本発明の他の実施形態では、第一のポリマーは、組成物の総乾燥重量の約６５重量％から約７５重量％の間の濃度で存在する。本発明の他の実施形態では、第一のポリマーは、組成物の総乾燥重量の約７５重量％から約８５重量％の間の濃度で存在する。本発明の他の実施形態では、第一のポリマーは、組成物の総乾燥重量の約８５重量％から約９９重量％の間の濃度で存在する。本発明のある実施形態では、粘着付与剤は、組成物の総乾燥重量の約０重量％から約１０重量％の間の濃度で存在する。本発明の他の実施形態では、粘着付与剤は、組成物の総乾燥重量の約１０重量％から約２０重量％の間の濃度で存在する。本発明の他の実施形態では、粘着付与剤は、組成物の総乾燥重量の約２０重量％から約３０重量％の間の濃度で存在する。本発明の他の実施形態では、粘着付与剤は、組成物の総乾燥重量の約３０重量％から約４０重量％の間の濃度で存在する。本発明のある実施形態では、第二のポリマーは、組成物の総乾燥重量の約１重量％から約４重量％の間の濃度で存在する。本発明の他の実施形態では、第二のポリマーは、組成物の総乾燥重量の約４重量％から約８重量％の間の濃度で存在する。本発明の他の実施形態では、第二のポリマーは、組成物の総乾燥重量の約８重量％から約１２重量％の間の濃度で存在する。本発明の他の実施形態では、第二のポリマーは、組成物の総乾燥重量の約１３重量％から約１７．５重量％の間の濃度で存在する。本発明の他の実施形態では、第二のポリマーは、組成物の総乾燥重量の約１７．５重量％から約３０重量％の間の濃度で存在する。
【００８９】
さらなる実施形態では、接着されるべき部材の表面は、本発明の接着組成物の適用前に、適切な公知のまたは従来の表面処理が施されてよく、例えば、コロナ放電処理またはプラズマ処理などの物理的処理、下塗り処理または裏面処理などの化学的処理などである。
【００９０】
本明細書で用いられる場合、「ワックス」の用語は、ハネウェルインターナショナル社から以下の商品名：Ａ‐Ｃ（登録商標）５１２０、Ａ‐Ｃ（登録商標）６４５Ｐ、Ａ‐Ｃ（登録商標）６５５、およびＡ‐Ｃ（登録商標）６５６として市販されている製品などのポリマー製品を意味する。
【００９１】
以下の例は、本発明をさらに説明するものであるが、いかなる形であっても、本発明の範囲を限定するものと解釈されてはならない。
実施例
例１：感圧接着剤および感圧接着ラベルの作製
ジャケット付き容器を、９５〜１００℃の温度に予備加熱した。温度は、約１１５〜１２０℃の温度のオイルを含有するオイルジャケットによって制御した。次に、３２０ｇの水を容器に添加し、温度を９６〜９９℃に調節した。撹拌（Ｌｉｇｈｔｎｉｎｇ ＲＳ５００  のこぎり歯タイプブレードを用いる）を開始し、少量の水酸化カリウムを添加して、５分間水と混合した。次に、アルキルエーテルホスフェートエステルおよびリン酸を含有する少量（約２％未満）の界面活性剤ＪＰＨＯＳ（登録商標）１０６６（英国、マンチェスターのＪ１テクノロジーズ社（J1 Technologies Ltd.）から市販）を添加し、５分間水と混合して、エマルジョンの水相を形成した。ハネウェルインターナショナル社からＡ‐Ｃ（登録商標）５１２０の商品名で市販されているエチレン‐アクリル酸コポリマー、または前記コポリマーとハネウェルインターナショナル社からＡ‐Ｃ（登録商標）６５６の商品名で市販されている酸化ポリエチレンポリマーとの２５：７５混合物を、添加剤（５重量／重量％の工業用ホワイトオイル）と共に約１１０〜１１５℃の温度で予備溶融した。この材料を、溶融後、続いて低速度の撹拌によって混合した。次に、撹拌速度を９６０〜１０００ＲＰＭに上昇させ、この溶融ワックス相を、３〜５分間かけて、水相（上記参照）を含有するミキサーの中央部に添加した。温度は９７〜９９℃に維持した。こうして、プレエマルジョンがこの段階で形成され、さらに５分間混合した。１６ｇの水酸化カリウムを、１〜２分間かけて添加した。この段階で、水酸化カリウムの添加に従って、粘度の少しずつの上昇が見られた。混合をさらに５分間継続した。得られたエマルジョンの平均粒子サイズは、０．３〜０．６ミクロンの範囲であった。この高粘度エマルジョンのｐＨを、次に、粒子サイズに影響を与えることなく調節した。具体的には、全エマルジョンの１％（体積／体積）の量という少量の８５％酢酸を、別の容器中の６０ｇの熱水（温度は８０〜９０℃の範囲であった）に添加し、得られた混合物を撹拌した。この希釈酢酸を、次に、１〜２分間かけて粘稠エマルジョン（上記参照）に添加した。エマルジョンは低粘度となり、その粘度は、劇的に低下した。最終生成物を、容器のジャケットを用いてまず冷却し、次に、シンクまたはインライン冷却器で３５℃に急冷した。温度が３５℃未満となった後、少量の殺生物剤を生成物に添加した。次に、生成物を２００ミクロンフィルターでろ過して、本発明の第二のポリマーｂ）に相当する乳化ポリマー粒子を作製した。第二のポリマーｂ）のエマルジョンの最終仕様は、以下の通りであった：固形分は、約５６％；粘度は、３５０から１５００ｃｐｓ（６０ＲＰＭ ブルックフィールド、Ｎｏ．３スピンドル）；ｐＨは、８〜８．５；Ｄ５０粒子サイズは、０．３５から０．６ミクロン。本明細書で述べるその他のワックス（Ａ‐Ｃ（登録商標）６５５、Ａ‐Ｃ（登録商標）６４５Ｐ）のエマルジョンは、類似のプロセスを用いて作製することができる。
【００９２】
アクリレートポリマーまたはコポリマーエマルジョンの形態の第一のポリマー成分（ａ）を次に提供し、ｐＨは、７．５〜８．０に調節し、分散させた粘着付与樹脂を、低速撹拌（２００〜４００ＲＰＭ）を行いながら、１〜２分間かけてゆっくり添加した。５分後、ワックスエマルジョン（上記参照）を、１〜２分間かけて添加し、得られた混合物を５分間撹拌した。湿潤剤（ＬＵＭＩＴＩＮ（登録商標）ＩＳＣ（ＢＡＳＦ））を添加し、所望に応じて水も添加して、所望される粘度に到達させた。この接着剤を、６０ＲＰＭ、ブルックフィールド、３番スピンドル、６０ＲＰＭでの３００〜８００ｃｐｓに調節した。次に、種々の接着剤を、本技術分野にて一般的に知られる手順に従ってラベルに適用し、ラベルを、本明細書の他所で示されるように試験した。
【００９３】
アクリレートポリマーまたはコポリマー、粘着付与樹脂、ならびにエチレン‐アクリル酸コポリマー、酸化ポリエチレン、酸化エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、マレイン酸変性ポリオレフィン、およびこれらの２つ以上の組み合わせから成る群より選択される第二のポリマーの相対濃度が異なる接着剤を、適切な量の出発物質を用いて作製した。例えば、以下の例２で述べる接着剤は、米国、ノースカロライナ州、シャーロットのＢＡＳＦコーポレーションからＡＣＲＯＮＡＬ（登録商標）Ｖ２１５の商品名で市販されているアクリレートコポリマーの７２部（重量部）を、米国、テネシー州、キングスポートのイーストマンケミカルカンパニーからＴＡＣＯＬＹＮ（商標）３５０９の商品名で市販されているロジンエステル樹脂の約１４部から約２８部（重量部）、およびハネウェルインターナショナル社からＡ‐Ｃ（登録商標）５１２０の商品名で市販されているエチレン‐アクリル酸コポリマーの０から約１４部（重量部）と組み合わせて合計で１００部とすることによって作製した。最終接着剤中におけるこれらの異なる成分の量は、本技術分野で標準的である公知の技術を用いて特定されてよい。
【００９４】
例２：粘着ラベルの試験
上記例１で述べた異なる感圧接着剤を含有する粘着テープを、ステンレス鋼上での耐せん断性（せん断）、低密度ポリエチレン（タックポリ）およびステンレス鋼（タックＳＳ）に対するループタック、ならびにボール紙（剥離ボール紙）および低密度ポリエチレン（剥離ポリ）に対する剥離接着性について試験した。測定は上述の通りに行ったが、但し、図１に示されるように、接着体（adherent）として、ステンレス鋼を低密度ポリエチレンおよびボール紙に交換した。図１は、米国、ノースカロライナ州、シャーロットのＢＡＳＦコーポレーションからＡＣＲＯＮＡＬ（登録商標）Ｖ２１５の商品名で市販されているアクリレートコポリマーの約７２重量％（接着剤の総重量に対して）を含有する感圧接着剤の、異なる基材に対する接着性を示す。加えて、感圧接着剤は、米国、テネシー州、キングスポートのイーストマンケミカルカンパニーからＴＡＣＯＬＹＮ（商標）３５０９の商品名で市販されているロジンエステル樹脂、およびハネウェルインターナショナル社からＡ‐Ｃ（登録商標）５１２０の商品名で市販されているエチレン‐アクリル酸コポリマーを、示した重量％（接着剤の総重量に対して）で含有する。測定値の単位は、ニュートン／インチ（約２．５ｃｍ；剥離およびタック）、および時間（せん断）である。異なる接着剤に関して、試験結果がヒストグラムで示されている順序は、異なる接着剤がヒストグラムの下にある凡例で記載される順序に対応している（左から右、上から下；これは図２〜６にも当てはまる）。最も多い量のＡ‐Ｃ（登録商標）５１２０製品を含有する２つの接着剤のせん断接着性を反映しているバーは、この図のヒストグラムのスケールが小さいことによって切れている。これらの接着剤のせん断接着性を正しく反映するスケールを大きくしたヒストグラムを、図２に示す。せん断接着性は、ステンレス鋼への接着性に基づいて特定した。ループタックは、低密度ポリエチレン（タックポリ）またはステンレス鋼（タックＳＳ）に対する接着性に基づいて特定した。剥離接着性は、低密度ポリエチレン（剥離ポリ）またはボール紙（剥離ボール紙）に対する接着性に基づいて特定した。
【００９５】
次に、感圧接着テープを、１００％相対湿度中、５０℃で３日間エージングし、上述したように、低密度ポリエチレンに対する及びループタック（タックポリ）、およびボール紙に対する剥離接着性（剥離ボール紙）について試験した（図３）。
【００９６】
ＡＣＲＯＮＡＬ（登録商標）Ｖ２１５製品の代わりにトルコのオーガニックキミャからＯＲＧＡＬ ＡＸ１２６０の商品名で市販されているアクリレートコポリマーを含有する感圧接着剤により、類似の試験を行った（図４および５）。１０％のＡ‐Ｃ（登録商標）５１２０ワックス製品を含むエージング後の接着剤に関するデータ点はない（図５）。
【００９７】
米国、ノースカロライナ州、シャーロットのＢＡＳＦコーポレーションからＡＣＲＯＮＡＬ（登録商標）Ｖ２１５の商品名で市販されているアクリレートコポリマーの約６５重量％（接着剤の総重量に対して）、米国、フロリダ州のアリゾナケミカルからＡＱＵＡＴＡＣ（商標）ＸＲ ４３４３の商品名で市販されているロジン分散体の約２５重量％（接着剤の総重量に対して）、およびハネウェルインターナショナル社からＡ‐Ｃ（登録商標）５１２０の商品名で市販されているエチレン‐アクリル酸コポリマーとハネウェルインターナショナル社からＡ‐Ｃ（登録商標）６５６の商品名で市販されている酸化ポリエチレンポリマーとの２５：７５混合物の約１０重量％（接着剤の総重量に対して）を含有する感圧接着剤により、やはり類似の試験を行った（図６）。図６は、図１の元となっている測定結果と類似の測定結果を示す。ＳＳは、ステンレス鋼を表し、ＬＤＰＥは、低密度ポリエチレンを表す。
【００９８】
上記測定から、Ａ‐Ｃ（登録商標）５１２０ワックス製品を含有する接着剤が、含有しない接着剤よりも非常に良好な耐せん断性を有していたことが示される。例えば、図１および２から分かるように、１４％のＡ‐Ｃ（登録商標）５１２０ワックス製品を含む接着剤は、ほぼ１２０時間の耐せん断性を有していた一方で、それを含まない接着剤は、僅かに約８時間の耐せん断性を有していた。エージング後、Ａ‐Ｃ（登録商標）５１２０ワックス製品を含有する接着剤は、それを含まない接着剤よりも明らかに非常に良好に機能した。
【００９９】
例３：その他の感圧接着剤
ハネウェルインターナショナル社からＡ‐Ｃ（登録商標）６４５ＰおよびＡ‐Ｃ（登録商標）６５５の商品名で市販されているポリマー製品を含む感圧接着剤も作製する。これらの感圧接着剤は、例１で提供される情報に従って製造し、上記の通りの試験を施す。
【０１００】
例４：ロジンを含まない感圧接着剤
ロジン粘着付与樹脂を含有しない感圧接着剤も作製する。これらの接着剤は、アクリル酸、ブチルアクリレート、２‐エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、オクチルアクリレート、スチレン、酢酸ビニル、およびこれらの２つ以上の組み合わせから成る群より選択される重合されたモノマーを含むアクリレートポリマーまたはコポリマーである第一のポリマー；ならびにエチレン‐アクリル酸コポリマー、酸化ポリエチレン、酸化エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、マレイン酸変性ポリオレフィン、およびこれらの組み合わせから成る群より選択される第二のポリマーのみを含有する。これらの感圧接着剤は、例１で提供される情報に従って製造し、上述した通りの試験を施す。
【０１０１】
例５：ヒートシール接着剤
２つの水性ヒートシール接着剤を、評価のために作製する。サンプルＡ（コントロール）は、エチレン‐酢酸ビニルエマルジョン（固形分６０％）である。サンプルＢは、９０％のエチレン‐酢酸ビニルエマルジョン（サンプルＡ）および１０％の低分子量エチレン‐アクリル酸コポリマー（ハネウェル製Ａ‐Ｃ（登録商標）５１２０）エマルジョン（固形分５３％）のブレンドである。これらのエマルジョンを、２ミルのアルミニウムホイルに塗布し、強制空気オーブン中１０５℃で乾燥し、３０ｇｍの塗布量を得る。塗布済みホイルを、個々の小片（１インチ×６インチ）に切断し、次にこれらを、２秒間の保持時間および８０℃の温度を用いて、未塗布アルミニウムホイルに６０ｐｓｉでヒートシールする。７２°Ｆおよび相対湿度５０％で２４時間コンディショニングした後、これらの積層体を、引張試験機を用い、１２インチ／分の速度で層剥離させる。剥離力を測定し、記録する。サンプルＢは、サンプルＡよりも２５％高い剥離接着性を示している。
【０１０２】
例６：水性アクリル感圧接着剤のレオロジー
ＡＣＲＯＮＡＬ（登録商標）Ｖ２１５（ＢＡＳＦ）は、糊付きラベルおよびテープの作製に広く用いられている、固形分６９％で供給される一般的な水性アクリル感圧接着剤である。このＡＣＲＯＮＡＬ（登録商標）Ｖ２１５を、１５重量％のアクリル酸およびおよそ２０００ダルトンの数平均分子量を有するエチレン‐アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマーの４０％固形分エマルジョンと組み合わせて、安定な水性接着剤組成物Ａ、Ｂ、Ｃ、およびＤを得た。サンプルを、シリコーンゴム型に注入し、乾燥して、レオロジー評価に適する乾燥接着剤片を得た。
【０１０３】
動的機械的分析を、ステンレス鋼パラレルプレートジオメトリ（８ｍｍ径、測定ギャップ１０００μｍ）を備えたＴＡインスツルメンツ（TA Instruments）のＡＲ２０００レオメーターを用い、振動周波数１．０Ｈｚおよび適用最大歪０．０５０％で行った。各測定において、固定の温度勾配（２．５℃／分）をサンプルに適用して、その粘弾特性を温度の関数として評価可能とした。
【０１０４】
結果を、−２５、０、および２５℃のデータを含む表１に示す。
【０１０５】
【表１】
0006687535.tif 000003
【０１０６】
接着剤Ａ、Ｂ、Ｃ、およびＤの粘弾性バランス（損失係数値で示される）は、粘着性能と一致していることが見出されたが、接着剤Ｂ、Ｃ、およびＤの弾性率ならびに粘性率は、接着剤Ａのそれらよりも非常に大きいことが見出された。従って、接着剤Ｂ、Ｃ、およびＤは、エチレン‐アクリル酸コポリマーを含めた結果として、より優れた接合および耐荷重性能を提供する。
【０１０７】
例７：水性酢酸ビニルエチレンアクリル酸エステル接着剤の接着剤性能
ＭＯＷＩＬＩＴＨ（登録商標）ＬＤＭ１３６５（セラニーズ（Celanese））は、固形分６０％で供給される、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、およびエチレンに基づく（ＶＡＥ）水性コポリマー分散体である。これは、紙および包装市場のための接着剤の配合において広く用いられている原材料である。ＭＯＷＩＬＩＴＨ（登録商標）ＬＤＭ１３６５を、エチレン‐アクリル酸コポリマーエマルジョン、湿潤剤、および水と組み合わせて、水性接着剤組成物ＸおよびＹを、およそ５５％の固形分で得た。エチレン‐アクリル酸コポリマーのエマルジョンを、固形分５３％で作製し、１５重量％のアクリル酸およびおよそ２０００ダルトンの数平均分子量を有するコポリマーであることを特徴としていた。湿潤剤、ＪＭＵＬＳＥ（登録商標）１４４４Ｂ３（Ｊ１テクノロジーズ）は、０．７％でこの水性混合物中に含まれていた。試験のために、接着剤コーティングを、２５μｍのポリエステルフィルム上に、一定の乾燥コート重量（２４ｇｓｍ）で作製した。これらのコーティングの剥離、ループタック、プローブタック、およびせん断特性を、充分に確立された試験方法に従って評価した。表２を参照されたい。
【０１０８】
【表２】
0006687535.tif 000004
【０１０９】
修飾接着剤（Ｙ）の特性は、未修飾品（Ｘ）の特性よりも優れていることが見出された。
例８：水性酢酸ビニルエチレンアクリル酸エステル接着剤のレオロジー
動的機械的分析を行って、接着剤ＸおよびＹ（例７に記載）の粘弾特性を特定した。サンプルを、シリコーンゴム型に注入し、乾燥して、試験に適する乾燥接着剤片を得た。ステンレス鋼パラレルプレート形状（８ｍｍ径、測定ギャップ１０００μｍ）を備えたＴＡインスツルメンツのＡＲ２０００レオメーターを用い、振動周波数１．０Ｈｚおよび適用最大歪０．０２５％で測定を行った。各測定において、固定の温度勾配（１．０℃／分）をサンプルに適用して、その特性を温度の関数として評価可能とした。結果を表３に示す。
【０１１０】
【表３】
0006687535.tif 000005
【０１１１】
エチレン‐アクリル酸コポリマーを接着剤に含めることにより、その粘弾性バランス（損失係数値で示される）は改変されなかったが、接着剤Ｙの弾性率ならびに粘性率は、接着剤Ｘのそれらよりも非常に大きいことが見出された。従って、接着剤Ｙは、その修飾の結果として、より優れた接合および耐荷重性能を提供する。
【０１１２】
例９：粘着付与水性接着剤の接着剤性能
粘着付与水性アクリル感圧接着剤にエチレン‐アクリル酸コポリマーエマルジョンを組込んだ場合の影響について考察した。接着剤ベースは、ＡＣＲＯＮＡＬ（登録商標）Ｖ２１５（ＢＡＳＦ）、水性アクリル感圧接着剤、ＥＭＵＬＴＲＯＬ（登録商標）Ｅ１７７（コンセントロールケミカルスペシャリティズ（ConcentrolChemical Specialities））、ロジンエステル粘着付与剤の水性分散体、および湿潤剤のＪＭＵＬＳＥ（登録商標）１４４４Ｂ３（Ｊ１テクノロジーズ）、を用いて配合し、これに、エチレン‐アクリル酸コポリマーのエマルジョンを添加した。接着剤ベースの組成は、ＡＣＲＯＮＡＬ（登録商標）Ｖ２１５（１００．０重量部）、ＥＭＵＬＴＲＯＬ（登録商標）Ｅ１７７（４０．５重量部）、およびＪＭＵＬＳＥ（登録商標）１４４４Ｂ３（１．３重量部）であった。この接着剤ベースを、１５重量％のアクリル酸およびおよそ２０００ダルトンの数平均分子量を有するコポリマーであることを特徴とする固形分５３％で作製されたエチレン‐アクリル酸コポリマーエマルジョンと組み合わせた。次に、感圧積層体を作製した。湿潤状態の接着剤を、シリコーン被覆剥離ライナーに適用し、実験用オーブンで乾燥することで均一な乾燥接着剤コーティング（２０ｇｓｍ）が得られ、これを８０ｇのフェイスペーパー（face paper）に積層した。得られた積層体を、２３±１℃／５０±５％ＲＨでコンディショニングし、その後、充分に確立された手順に従って試験を行った。表４を参照されたい。
【０１１３】
【表４】
0006687535.tif 000006
【０１１４】
修飾接着剤（ＬおよびＭ）の剥離、タック、およびせん断性能は、未修飾接着剤（Ｋ）の性能よりも優れていることが見出された。
例１０：水性アクリル接着剤の接着剤性能
接着剤ＨＫＪ２３（アドヒシボス（Adhesivos））は、固形分約５３．５％で供給される水性アクリルコポリマー分散体である。これは、紙、ポリオレフィンラベル、およびデカルコマニア市場のための接着剤の配合において広く用いられている原材料である。接着剤ＨＫＪ２３を、エチレン‐アクリル酸コポリマーエマルジョンおよびエチレン‐アクリル酸コポリマー（２５％）／酸化ポリエチレン（７５％）分散体と組み合わせて、水性接着剤組成物を、およそ５５％の固形分で得た。エチレン‐アクリル酸コポリマーのエマルジョンを、固形分５３％で作製し、１５重量％のアクリル酸およびおよそ２０００ダルトンの数平均分子量を有するコポリマーであることを特徴としていた。エチレン‐アクリル酸コポリマー（２５重量％）および酸化ポリエチレン（７５重量％）のエマルジョンを、およそ５０％の固形分で作製し、その数平均分子量は、およそ１３００であると特定された。配合を、表５Ａに列挙する。試験のために、接着剤コーティングを、２５μｍのポリエステルフィルム上に、一定の乾燥コート重量（２４ｇｓｍ）で作製した。これらの剥離、ループタック、およびせん断特性を、充分に確立された試験方法に従って評価した。表５Ｂを参照されたい。
【０１１５】
【表５】
0006687535.tif 000007
【０１１６】
修飾接着剤（Ｑ、Ｒ、Ｓ、およびＴ）の特性は、未修飾の製品（Ｐ）の特性よりも優れていることが見出された。
例１１：ＥＡＡエマルジョン、Ａ‐Ｃ（登録商標）５１２０エマルジョンを作製するためのプロセス
【０１１７】
【表６】
0006687535.tif 000008
【０１１８】
プロセスの記載：
ワックスおよび工業用ホワイトオイルを予備ブレンドし、一晩オーブン中で１１０〜１１５℃に維持した。このワックス／オイルを、配合に使用する前に、簡便な実験用ミキサーを用いて５分間混合した。
【０１１９】
プロセスの開始前に、エマルジョン容器を予備加熱した。オイルの温度を１２０℃に設定した。熱水の添加後、分散容器を１５分間安定化させた。９５℃＋の熱水を容器に添加し、撹拌器ブレードを、５８０ＲＰＭで作動するように設定した。これを１５分間混合した。第一のＫＯＨを添加し、５分間混合した。ＪＭＵＬＳＥ（登録商標）３５２７（Ｊ１）を添加し、やはり５分間混合した。この段階で温度を確認し、正常に９２〜９５℃であることが分かった。ワックス／工業用ホワイトオイルを、１１０〜１１５℃の温度で４〜５分間にわたり、定常流で添加した。この段階で温度が上昇し、温度のいかなる上昇または低下をも相殺するように加熱オイルを調節することが重要であることが分かった。ワックスの添加では、ミキサー速度を９６０ＲＰＭに上昇させた。ワックス添加後の温度は、正常に９７〜９９℃であることが分かった。ワックス添加の完了後、生成物を５分間保持した。この段階で、温度は９５〜９９℃であった。第二のＫＯＨを、２〜３分間にわたってゆっくり添加した。この段階で、エマルジョンの必要性が大きく上昇した。ＫＯＨ添加の完了後、生成物を９６０ＲＰＭで１０分間保持した。温度を９５〜９９℃に維持した（沸騰しないように維持する必要がある）。プロセスの最後に、酢酸および熱水の溶液を添加した。水の温度は、少なくとも８５℃であった。これを、２〜３分間にわたって定常流で添加し、冷却を、エマルジョンの温度が４５℃未満に低下するように設定した。これには、通常、４５分間掛かる。５分間の混合後、分散機の速度を５８０ＲＰＭに低下させた。温度が５０℃未満に下がったところで、ＪＭＵＬＳＥ（登録商標）１４４４Ｂ３を定常流で添加した。生成物が４５℃に到達するまで冷却を継続し、次に、生成物を排出した。最終エマルジョンを、密封容器中で３０〜３５℃まで冷却し、１００メッシュを通してろ過し、密封サンプル容器に入れた。
【０１２０】
最終生成物に殺生物剤を添加した。それは、添加用に水で１０／１に希釈した。この段階で生成物が非常に粘稠であると思われる場合は、皮張り（skinning）を防ぐために追加の水を添加してよい。最終段階の過程で皮張りが発生した場合、生成物を再度ろ過してよい。
【０１２１】
仕様：
固形分  ５４〜５６％
ｐＨ  ７．５〜８．５
粘度  ３５０〜８００Ｃｐｓ、６０ＲＰＭ  ３番スピンドル  ブルックフィールドにて
粒子サイズ  典型的には、０．３／０．４ミクロン  Ｘ５０
例１２：ＰＣＰ００２、Ａ‐Ｃ（登録商標）５６５６／Ａ‐Ｃ（登録商標）５１２０エマルジョンを作製するためのプロセス
【０１２２】
【表７】
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【０１２３】
プロセスの記載：
２つのワックス成分（Ａ‐Ｃ（登録商標）６５６およびＡ‐Ｃ（登録商標）５１２０）を、工業用ホワイトオイルと予備ブレンドし、一晩オーブン中で１１０〜１１５℃に維持した。このワックス／オイルを、配合に使用する前に、簡便な実験用ミキサーを用いて５分間混合した。プロセスの開始前に、エマルジョン容器を予備加熱した。オイルの温度を１２０℃に設定した。熱水の添加後、分散容器を１５分間安定化させた。
【０１２４】
９５℃＋の熱水を容器に添加し、撹拌器ブレードを、５８０ＲＰＭで作動するように設定した。これを１５分間混合した。ＫＯＨを添加し、５分間混合した。第一のＪＰＨＯＳ（登録商標）１０６６を添加し、やはり５分間混合した。この段階で温度を確認し、正常に９２〜９５℃であることが分かった。ワックス／工業用ホワイトオイルを、１１０〜１１５℃の温度で４〜５分間にわたり、定常流で添加した。この段階で温度が上昇し、温度のいかなる上昇または低下をも相殺するように加熱オイルを調節することが重要であることが分かった。ワックスの添加では、ミキサー速度を９６０ＲＰＭに上昇させた。ワックス添加後の温度は、正常に９７〜９９℃であることが分かった。ワックス添加の完了後、生成物を５分間保持した。この段階で、温度は９５〜９９℃であった。第二のＪＰＨＯＳ（登録商標）１０６６を、２〜３分間にわたってゆっくり添加した。この段階で、エマルジョンのＶＩＳが上昇した。
【０１２５】
第二のＪＭＵＬＳＥ（登録商標）添加の完了後、生成物を９６０ＲＰＭで１０分間保持した。温度を９５〜９９℃に維持した（沸騰しないように維持する必要がある）。次に、冷却を施し、高速混合を継続しながら、生成物を８５〜８８℃まで冷却した。プロセスの最後に、酢酸および熱水の溶液を添加した。水は、少なくとも８５℃であった。これを、２〜３分間にわたって定常流で添加し、冷却を、エマルジョンの温度が４５℃未満に低下するように設定した。これには、通常、４５分間掛かる。５分間の混合後、分散機の速度を５８０ＲＰＭに低下させた。生成物の温度が５０℃未満に下がったところで、ＪＭＵＬＳＥ（登録商標）１４４４Ｂ３を定常流で添加した。生成物を、４５℃まで継続して冷却し、次に、排出した。最終エマルジョンを、密封容器中で３０〜３５℃まで冷却し、１００メッシュを通してろ過し、密封サンプル容器に入れた。最終生成物に殺生物剤を添加した。それは、添加用に水で１０／１に希釈した。この段階で生成物が非常に粘稠であると思われる場合は、皮張りを防ぐために追加の水を添加してよい。最終段階の過程で皮張りが発生した場合、生成物を再度ろ過してよい。
【０１２６】
生成物の仕様：
固形分  ５０〜５２％
ｐＨ  ７．５〜８．５
粘度  ３５０〜８００ｃｐｓ、６０ＲＰＭ  ３番スピンドル  ブルックフィールドにて
粒子サイズ  典型的には、０．７ミクロン  Ｘ５０
例１３：例１１、例１２、およびＡ‐Ｃ（登録商標）ポリマー添加剤のエマルジョンのキミグラフ（Chimigraf）製フレキソインク配合での試験
キミグラフ製のコントロールフレキソインク配合である配合Ａを、４０部の顔料（キミグラフ製ＢＬＵＥ ２０６ ＨＣ ＣＵＡＴ）および６０部のワニス（やはりキミグラフ製ＶＡＲＮＩＳＨ ＣＯＭＰＬＥＭＥＭＴ ０７）を混合し、スピードミキサーを用いて３０００ｒｐｍで２分間撹拌することによって作製した。配合Ｂ〜Ｋ（下記表参照）は、例１１のエマルジョン（ＳＦ Ａ‐Ｃ（登録商標）５１２エマルジョン）、例１２のエマルジョン、または他のＡ‐Ｃ（登録商標）ポリマーエマルジョンの５から２５部を、それぞれ５および２５％の投入量で追加で配合Ａに添加し、３０００ｒｐｍで３０秒間高速混合することによって作製した。
【０１２７】
例１４：コーティングの１時間および４時間後の接着性（テープ試験）
サンプルに対する接着性試験を、格子スコアリング（lattice scoring）を用いて行い、ＳＣＯＴＣＨ（登録商標）６１０接着テープを押し付け、次に、遅い引き剥がしおよび速い引き剥がしの２つの異なる速度で取り除いた。サンプルは、０から５で評価し、材料の除去がない場合を０、ほとんどの材料が除去された場合を５とした。サンプルは、１時間の空気乾燥後に試験し、さらに３時間、合計で４時間の乾燥後に再度試験した。写真（図７）は、接着破壊を示す例を示す。透明テープ上の青色のスポット（図７Ｂ）は、青色印刷から除去されたものであり、青色フィルム上の白色スポット（図７Ａ）は、印刷から青色が除去されて透明テープに移った結果であった。
【０１２８】
例１５：水への浸漬前後におけるサザーランド耐摩擦性（Sutherland rub resistance）
サザーランド摩擦試験を、ベッド部にテープで貼り付けたサンプルおよび４ポンドの試験用おもりにテープで貼り付けたコースホワイトタイピング紙（course white typing paper）を用い、４００サイクルで行った。サンプルを２４時間空気乾燥させ、続いて初期サンプルに試験を施し、ならびにサンプルを２℃の水のバケツに４時間、および周囲温度の水のバケツに２４時間、別々に入れ、その後試験した。サンプルは、紙に移行したインクの量について０から５のスケールで評価し、色移りがない場合を０、インクの移行が激しい場合を５とした。ほとんどのサンプルは、淡い（２）から非常にかすか（１）であり、激しい縞模様に対してポイントを付加した。
【０１２９】
【表８−１】
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【０１３０】
【表８−２】
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【０１３１】
【表８−３】
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【０１３２】
追加の観察事項：
すべてのサンプルは、爪スクラッチ試験に合格した。
配合ＥにおいてＡ‐Ｃ（登録商標）５１２０エマルジョン（例１１）の２５％との、および配合Ｂにおいて例１２のエマルジョンの５％との混合／混和性のいくつかの軽微な問題により、サンプルに若干の斑点じみが、および摩擦試験で縞模様が発生した。いくつかのサンプルでは、接着性試験において、フィルム表面上の顔料であると考えられる粉末状の剥がれを起こした。
【０１３３】
例１６：エチレン-アクリル酸コポリマーの界面活性剤非含有エマルジョン
例１６は、４０重量％のコポリマーで配合された単一のエチレンアクリル酸コポリマーの水中油型エマルジョンである。このコポリマーは、１５重量％のアクリル酸を有し、およそ２０００ダルトンの数平均分子量を有する。このコポリマーの界面活性剤非含有エマルジョンは、塩基を用いることによるコポリマーのそのセッケンへの部分的変換によって簡便に作製した。この特定の例では、水酸化アンモニウムを用いたが、多くのその他の無機および有機塩基が適している。例１６の配合を表６に記載する。
【０１３４】
【表９】
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【０１３５】
エマルジョンは、エチレンアクリル酸コポリマー（４０．００部）、３０％水酸化アンモニウム溶液（２．００部）、および水（３８．００部）を反応器中で組み合わせることによって作製した。反応器を閉じ、連続的に高せん断混合を行いながら、生成物温度を９５℃まで上昇させた。この生成物温度およびせん断環境を、１０分間維持した。これとは別に、水（２０．００部）を９５℃まで加熱し、次に反応器へ注入した。この生成物温度およびせん断環境を、さらに１０分間維持した。生成物を、連続的に混合しながら室温まで冷却した。得られた生成物は、８．７のｐＨを有し、２２０ｃｐのブルックフィールド粘度を有し、０．２μｍを中心とする狭い粒子サイズ分布を示した［ＲＡＫＥＳＨ−分布を具体的に示すことは可能か？］。
【０１３６】
例１７：エチレンアクリル酸コポリマーの混合物の界面活性剤非含有エマルジョン
例１７は、３５重量％のコポリマーで配合されたエチレンアクリル酸コポリマーの混合物の水中油型エマルジョンである。第一のコポリマー（ＥＡＡ１）は、１０重量％のアクリル酸を有し、およそ１１００ダルトンの数平均分子量を有する。第二のコポリマー（ＥＡＡ２）は、２０重量％のアクリル酸を有し、およそ２２５０ダルトンの数平均分子量を有する。このコポリマーの界面活性剤非含有エマルジョンは、塩基を用いることによるコポリマーのそのセッケンへの部分的変換によって作製した。この例では、有機塩基、２‐アミノ‐２‐メチル‐１‐プロパノールを用いたが、多くのその他の無機および有機塩基が適している。例１７の配合を表７に記載する。
【０１３７】
【表１０】
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【０１３８】
エマルジョンは、エチレンアクリル酸コポリマー ＥＡＡ１（２９．７５部）、エチレンアクリル酸コポリマー ＥＡＡ２（５．２５部）、２‐アミノ‐２‐メチル‐１‐プロパノール（２．６４部）、および水（３２．３６部）を反応器中で組み合わせることによって作製した。
【０１３９】
反応器を閉じ、連続的に高せん断混合を行いながら、生成物温度を９５℃まで上昇させた。この生成物温度およびせん断環境を、１０分間維持した。これとは別に、水（３０．００部）を９５℃まで加熱し、次に反応器へ注入した。この生成物温度およびせん断環境を、さらに１０分間維持した。生成物を、連続的に混合しながら室温まで冷却した。得られた生成物の特性は、例１６のエマルジョンの特性に類似していることが見出された。
【０１４０】
例１８：エチレンアクリル酸コポリマーのエマルジョン
例１８は、５２．７５重量％のコポリマーで配合された単一のエチレンアクリル酸コポリマーの水中油型エマルジョンである。このコポリマーは、１５重量％のアクリル酸を有し、およそ２０００ダルトンの数平均分子量を有する。このエマルジョンは、コポリマーのセッケンおよびアニオン性界面活性剤の組み合わせによって安定化される。コポリマーのセッケンは、水酸化カリウムを用いてｉｎ‐ｓｉｔｕで作製し、この場合、作製には、その使用を容易とするために４５％水溶液を用い、一方アニオン性界面活性剤は、ＪＰＨＯＳ（登録商標）１０６６（Ｊ１テクノロジーズ、英国、マンチェスター）であった。例１８の配合を表８に記載する。
【０１４１】
【表１１】
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【０１４２】
エマルジョンは、エチレンアクリル酸コポリマー（５２．７５部）および水（２８．５０部）を反応器中で組み合わせることによって作製した。反応器を閉じ、連続的に高せん断混合を行いながら、生成物温度を１１０℃まで上昇させた。この生成物温度およびせん断環境を、１０分間維持した。
【０１４３】
４５％水酸化カリウム溶液のアリコート（０．５０部）を反応器へ注入した。ＪＰＨＯＳ（登録商標）１０６６（１．０８部）を反応器へ注入した。残りの４５％水酸化カリウム溶液（２．２０部）を反応器へ注入した。この生成物温度およびせん断環境を、２０分間維持した。これとは別に、希酢酸溶液を、水（１４．８７部）および氷酢酸（０．１０部）から作製し、９５℃に加熱した。次に、この熱希酢酸溶液を反応器へ注入した。
この生成物温度およびせん断環境を、さらに１０分間維持した。生成物を、連続的に混合しながら室温まで冷却した。得られた生成物は、７．９のｐＨを有し、３０００ｃｐのブルックフィールド粘度を有し、０．２μｍを中心とする狭い粒子サイズ分布を示した。
【０１４４】
例１９：エチレンアクリル酸コポリマーおよびミネラルオイルの混合物のエマルジョン
ミネラルオイルを接着剤、インク、またはコーティング組成物に含めることは、経済的または技術的に有利である場合が多い。この例は、エチレンアクリル酸コポリマーおよびミネラルオイルの混合物のエマルジョンの作製を例示する。
【０１４５】
例１９は、４９．９０重量％のコポリマーおよび２．８５重量％のオイルで配合されたエチレンアクリル酸コポリマーおよびミネラルオイルの水中油型エマルジョンである。このコポリマーは、１５重量％のアクリル酸を有し、およそ２０００ダルトンの数平均分子量を有する。ミネラルオイルは、ＳＩＰＭＥＤ（登録商標）１５（ＳＩＰ、英国、ロンドン）を選択した。このエマルジョンは、コポリマーのセッケンおよびアニオン性界面活性剤の組み合わせによって安定化される。コポリマーのセッケンは、水酸化カリウムを用いてｉｎ‐ｓｉｔｕで作製し、この場合、作製には、その使用および正確な添加を容易とするために４５％水溶液を用い、一方アニオン性界面活性剤は、ＪＰＨＯＳ（登録商標）１０６６（Ｊ１テクノロジーズ、英国、マンチェスター）であった。例１９の配合を表９に記載する。
【０１４６】
【表１２】
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【０１４７】
エマルジョンは、エチレンアクリル酸コポリマー（４９．９０部）、ＳＩＰＭＥＤ（登録商標）１５（２．８５部）、および水（２８．５０部）を反応器中で組み合わせることによって作製した。
【０１４８】
反応器を閉じ、連続的に高せん断混合を行いながら、生成物温度を１１０℃まで上昇させた。この生成物温度およびせん断環境を、１０分間維持した。
４５％水酸化カリウム溶液のアリコート（０．５０部）を反応器へ注入した。ＪＰＨＯＳ（登録商標）１０６６（１．０８部）を反応器へ注入した。残りの４５％水酸化カリウム溶液（２．２０部）を反応器へ注入した。この生成物温度およびせん断環境を、２０分間維持した。これとは別に、希酢酸溶液を、水（１４．８７部）および氷酢酸（０．１０部）から作製し、９５℃に加熱した。次に、この熱希酢酸溶液を反応器へ注入した。この生成物温度およびせん断環境を、さらに１０分間維持した。生成物を、連続的に混合しながら室温まで冷却した。得られた生成物の特性は、例１８のエマルジョンの特性に類似していることが見出された。
【０１４９】
例２０：エチレンアクリル酸コポリマーおよび酸化ポリエチレンホモポリマーの混合物のエマルジョン
例２０は、エチレンアクリル酸コポリマーおよび酸化ポリエチレンホモポリマーの水中油型エマルジョンである。これは、１０．７３重量％のコポリマー、３２．１７重量％の酸化ポリエチレンで配合し、３．２３重量％のミネラルオイルを含んでいる。このコポリマーは、１５重量％のアクリル酸を有し、およそ２０００ダルトンの数平均分子量を有する。酸化ポリエチレンは、およそ１２００ダルトンの数平均分子量および１５ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。ミネラルオイルは、ＳＩＰＭＥＤ（登録商標）１５（ＳＩＰ、英国、ロンドン）を選択した。このエマルジョンは、コポリマーのセッケンおよびアニオン性界面活性剤の組み合わせによって安定化される。コポリマーのセッケンは、水酸化カリウムを用いてｉｎ‐ｓｉｔｕで作製し、この場合、作製には、その使用および正確な添加を容易とするために４５％水溶液を用い、一方アニオン性界面活性剤は、ＪＰＨＯＳ（登録商標）１０６６（Ｊ１テクノロジーズ、英国、マンチェスター）であった。湿潤剤および殺生物剤も配合に含める。湿潤剤は、ＪＭＵＬＳＥ（登録商標）１４４４Ｂ３（Ｊ１テクノロジーズ、英国、マンチェスター）であった。殺生物剤は、ＡＣＴＩＣＩＤＥ（登録商標）ＭＢＳ（ソースペシャリティズ（Thor Specialities）、英国、ノースウィッチ）であった。例２０の配合を表１０に記載する。
【０１５０】
【表１３】
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【０１５１】
表  エマルジョンは、エチレンアクリル酸コポリマー（１０．７３部）、酸化ポリエチレンホモポリマー（３２．１７部）、ＳＩＰＭＥＤ（登録商標）１５（３．２３部）、および水（２２．００部）を反応器中で組み合わせることによって作製した。反応器を閉じ、連続的に高せん断混合を行いながら、生成物温度を１１０℃まで上昇させた。この生成物温度およびせん断環境を、１０分間維持した。４５％水酸化カリウム溶液のアリコート（０．３０部）を反応器へ注入した。ＪＰＨＯＳ（登録商標）１０６６（１．６７部）を反応器へ注入した。残りの４５％水酸化カリウム溶液（１．８０部）を反応器へ注入した。この生成物温度およびせん断環境を、さらに２０分間維持した。これとは別に、希酢酸溶液を、水（２６．７６部）および氷酢酸（０．１０部）から作製した。次に、この冷希酢酸溶液を反応器へ注入した。この生成物温度およびせん断環境を、さらに１０分間維持した。生成物を、連続的に混合しながら≦４０℃まで冷却した。ＪＭＵＬＳＥ（登録商標）１４４４Ｂ３（０．３４部）およびＡＣＴＩＣＩＤＥ（登録商標）ＭＢＳ（０．９０部）を、連続的に混合しながら添加した。次に、この生成物を、連続的に混合しながら室温まで冷却した。得られた生成物は、８．１のｐＨを有し、８００ｃｐのブルックフィールド粘度を有し、０．２μｍを中心とする狭い粒子サイズ分布を示した。
【０１５２】
例２１：エチレンアクリル酸コポリマーおよびロジンエステルの混合物のエマルジョン
ロジンエステルを接着剤、インク、またはコーティング組成物に含めることは、経済的または技術的に有利である場合が多い。この例は、エチレンアクリル酸コポリマーおよびロジンエステルの混合物のエマルジョンの作製を例示する。
【０１５３】
例２１は、３８．７５重量％のコポリマーおよび１２．９５重量％のロジンエステルで配合されたエチレンアクリル酸コポリマーおよびロジンエステルの水中油型エマルジョンである。このコポリマーは、１５重量％のアクリル酸を有し、およそ２０００ダルトンの数平均分子量を有する。ロジンエステルは、ＳＹＬＶＡＴＡＣ（登録商標）ＲＥ８５（アリゾナケミカル、オランダ、アルメレ）を選択した。このエマルジョンは、コポリマーのセッケンおよびアニオン性界面活性剤の組み合わせによって安定化される。コポリマーのセッケンは、水酸化カリウムを用いてｉｎ‐ｓｉｔｕで作製し、この場合、作製には、その使用および正確な添加を容易とするために４５％水溶液を用い、一方アニオン性界面活性剤は、ＪＰＨＯＳ（登録商標）１０６６（Ｊ１テクノロジーズ、英国、マンチェスター）であった。例２１の配合を表１１に記載する。
【０１５４】
【表１４】
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【０１５５】
エマルジョンは、エチレンアクリル酸コポリマー（３８．７５部）、ＳＹＬＶＡＴＡＣ（登録商標）ＲＥ８５（１２．９５部）、および水（２８．００部）を反応器中で組み合わせることによって作製した。
【０１５６】
反応器を閉じ、連続的に高せん断混合を行いながら、生成物温度を１１０℃まで上昇させた。この生成物温度およびせん断環境を、１０分間維持した。４５％水酸化カリウム溶液のアリコート（０．５０部）を反応器へ注入した。ＪＰＨＯＳ（登録商標）１０６６（３．１０部）を反応器へ注入した。残りの４５％水酸化カリウム溶液（２．１４部）を反応器へ注入した。この生成物温度およびせん断環境を、２０分間維持した。これとは別に、希酢酸溶液を、水（１４．４６部）および氷酢酸（０．１０部）から作製し、８５℃に加熱した。次に、この希酢酸溶液を反応器へ注入した。
【０１５７】
この生成物温度およびせん断環境を、さらに１０分間維持した。生成物を、連続的に混合しながら、室温まで冷却した。得られた生成物は、８．５のｐＨを有し、１５００ｃｐのブルックフィールド粘度を有し、０．２μｍを中心とする狭い粒子サイズ分布を示した。
［１］  （ａ）アクリルポリマー、アクリロニトリルブタジエン、ブチルゴム、酢酸セルロース、酪酸セルロース、エポキシ樹脂、エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、修飾エチレン‐酢酸ビニル、酢酸ビニルコポリマー、エチレン‐（メタ）アクリル酸アイオノマー、塩化ビニリデンコポリマー、エチレン‐（メタ）アクリレートコポリマー、ポリエステル、天然ゴム、ネオプレン、フェノール系ポリマー、ポリウレタン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、スチレンブタジエンゴム、カゼイン、デキストリン、デンプン、ポリサッカリド、これらの２つ以上のコポリマー、およびこれらの２つ以上の組み合わせ、ならびにこれらのいずれか２つ以上の組み合わせから成る群より選択される第一のポリマー、
（ｂ）エチレン‐アクリル酸コポリマー、酸化ポリエチレン、エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、酸化エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、マレイン酸変性ポリオレフィン、ポリエチレンのホモポリマー、ポリプロピレンのホモポリマー、およびこれらのいずれか２つ以上の組み合わせから成る群より選択される、前記第一のポリマーとは異なる第二のポリマー、
（ｃ）界面活性剤、及び
（ｄ）水、を含む接着組成物であって、
ここで、前記水、前記第一のポリマー、および前記第二のポリマーの量は、前記接着組成物の成分（ａ）〜（ｄ）の総重量に対して約３０％超の固形分を有する前記組成物を提供するのに充分であり、及び、ここで、前記第一のポリマーおよび前記第二のポリマーは、約１０ナノメートル（ｎｍ）から約２０００ｎｍのＤ５０粒子サイズを有する固体粒子を含む、接着組成物。
［２］  前記第一のポリマーおよび前記第二のポリマーが、約３０ｎｍから約６００ｎｍのＤ５０粒子サイズを有する固体粒子を含む、［１］に記載の組成物。
［３］  粘着付与剤、耐ブロッキング剤、酸化防止剤、安定化剤、充填剤、湿潤剤、および消泡剤から成る群より選択される１つ以上の添加剤をさらに含む、［１］に記載の組成物。
［４］  （ｉ）前記組成物の総乾燥重量の約５０重量％から約９８．５重量％、（ｉｉ）前記組成物の総乾燥重量の０重量％超から約４０重量％、及び、（ｉｉｉ）前記組成物の総乾燥重量の約２．５重量％から約２５重量％、を含む、［１］に記載の組成物。
［５］  前記第二のポリマーが、１つ以上のエチレン‐アクリル酸コポリマーから本質的に成る、［４］に記載の組成物。
［６］  前記第一のポリマーが、約１０００００ダルトン以下の数平均分子量を有する、［５］に記載の組成物。
［７］  前記組成物の総重量に対して約３０重量％から約６０重量％の固形分を有するエマルジョンの形態である、［１］に記載の組成物。
［８］  前記固形分が、前記組成物の総重量に対して約５０重量％超である、［７］に記載の組成物。
［９］  ａ）アクリレートポリマー、アクリレートコポリマー、またはこれらの組み合わせから本質的になり、約２５００００から約１５０００００ダルトンの数平均分子量を有する第一のポリマーの約５９重量％から約９８．５重量％、
ｂ）約１５００から約３０００の間の数平均分子量を有するエチレン‐アクリル酸コポリマー、約８００から約６０００の間の数平均分子量を有する酸化ポリエチレン、約１５００から約４０００の間の数平均分子量を有する酸化エチレン‐酢酸ビニルコポリマー、約２０００から約６０００の間の数平均分子量を有するマレイン酸変性ポリオレフィン、およびこれらのいずれか２つ以上の組み合わせ、から成る群より選択される第二のポリマーの約１重量％から約１７．５重量％、
ｃ）約２７０から約１４００の間の数平均分子量を有する粘着付与樹脂の約０．５重量％から約４０重量％、及び
ｄ）水、を含み、エマルジョンの形態である、感圧接着剤組成物。
［１０］  前記エチレン‐アクリル酸コポリマーが、ＡＳＴＭ Ｄ‐１３８６の方法に従って特定される約４０ｍｇＫＯＨ／ｇから約２００ｍｇＫＯＨ／ｇの間の酸価、ＡＳＴＭ Ｄ‐５の方法に従って特定される約２０ｄｍｍ未満の２５℃での硬さ、およびブルックフィールド回転式粘度計によって特定される約２００ｃｐｓから約８００ｃｐｓの間の１４０℃での粘度を有し、
前記酸化エチレン‐酢酸ビニルコポリマーが、ＡＳＴＭ Ｄ‐１３８６の方法に従って特定される約８ｍｇＫＯＨ／ｇから約２０ｍｇＫＯＨ／ｇの間の酸価、ＡＳＴＭ Ｄ‐５の方法に従って特定される約１０ｄｍｍ未満の２５℃での硬さ、およびブルックフィールド回転式粘度計によって特定される約２５０ｃｐｓから約８００ｃｐｓの間の１４０℃での粘度を有し、
前記酸化ポリエチレンが、ＡＳＴＭ Ｄ‐１３８６の方法に従って特定される約１０ｍｇＫＯＨ／ｇから約２１ｍｇＫＯＨ／ｇの間の酸価、ＡＳＴＭ Ｄ‐５の方法に従って特定される約０．５ｄｍｍから約１３ｄｍｍの間の２５℃での硬さ、およびブルックフィールド回転式粘度計によって特定される約１００ｃｐｓから約５００ｃｐｓの間の１４０℃での粘度を有し、及び
前記マレイン酸変性ポリオレフィンが、ＡＳＴＭ Ｄ‐１３８６の方法に従って特定される約５ｍｇＫＯＨ／ｇから約１００ｍｇＫＯＨ／ｇの間のけん化価、ＡＳＴＭ Ｄ‐５の方法に従って特定される約１５ｄｍｍ未満の２５℃での硬さ、およびブルックフィールド回転式粘度計によって特定される約５００ｃｐｓから約５０００ｃｐｓの間の１４０℃での粘度を有する、［１６］に記載の組成物。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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