(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材と、
水と、
下記式１又は式２により表され、ＣｌｏｇＰ値が０．５〜３．５である有機溶剤ｄ−１と、
ＣｌｏｇＰ値が前記有機溶剤ｄ−１のＣｌｏｇＰ値より大きく、下記式４又は式５により表されるモノマー単位ｃ−１と、下記式Ａ〜式Ｅのいずれか１つの式により表されるモノマー単位ｃ−２と、を含有する樹脂を含む樹脂粒子と、を含み、
前記モノマー単位ｃ−１の含有量が、樹脂の全質量に対し、１質量％〜２０質量％であり、
前記モノマー単位ｃ−２の含有量が、樹脂の全質量に対し、５質量％〜９０質量％であり、
前記有機溶剤ｄ−１の含有量が、インクジェット記録用水性インク組成物の全質量に対し、０．５質量％〜１０質量％である、
インクジェット記録用水性インク組成物。
【化１】
0006765434.tif 000017
式１又は式２中、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素数４〜９の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基、又は炭素数６〜１０のアリール基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。
【化２】
0006765434.tif 000018
式４又は式５中、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｙ１は−Ｃ（＝Ｏ）ＯＭ又は−Ｓ（＝Ｏ）２ＯＭを表し、Ｍはプロトン、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを表し、Ｌ１及びＹ１のうち、主鎖から最も離れた原子は、主鎖から９原子〜２７原子離れており、
式４中、Ａ１は単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、若しくは、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−を表し、Ｒ４は水素原子若しくはメチル基を表し、かつ、Ｌ１は炭素数６〜２２の２価のアルキレン基を表すか、又は、
Ａ１は単結合を表し、かつ、Ｌ１は−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ（ＣＨ２−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ６Ｈ１３）−を表し、
式５中、Ａ１は単結合を表し、Ｌ１は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ｎは５〜１８の整数である。
【化３】
0006765434.tif 000019
式Ａ〜式Ｅ中、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、メチル基又は水素原子を表し、Ｒ１３はそれぞれ独立に、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基を表し、ｎは０〜５の整数であり、Ｌ１１は単結合又は炭素数１〜１８の環構造を有してもよい直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、炭素数６〜１８のアリーレン基、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、又は、これらを２個以上連結して形成される２価の連結基を表す。
【請求項２】
前記式４又は式５中のＹ１が、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＭであり、Ｍがプロトン、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンである、請求項１に記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
【請求項３】
前記モノマー単位ｃ−１が、前記式４により表されるモノマー単位である、請求項１又は請求項２に記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
【請求項４】
前記モノマー単位ｃ−２が、前記式Ａにより表されるモノマー単位を含み、前記式Ａにより表されるモノマー単位の含有量が、前記樹脂の全質量に対し、５質量％〜９０質量％である、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
【請求項５】
前記モノマー単位ｃ−２が、前記式Ａにより表されるモノマー単位を含み、前記式Ａにより表されるモノマー単位の含有量が、前記樹脂の全質量に対し、１０質量％〜５０質量％である、請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
【請求項６】
前記樹脂粒子の含有量が、インクジェット記録用水性インク組成物の全質量に対し、１質量％〜１０質量％である、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
【請求項７】
前記有機溶剤ｄ−１のＣｌｏｇＰ値が、１．５〜３．０である、請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
【請求項８】
前記有機溶剤ｄ−１の含有量が、インクジェット記録用水性インク組成物の全質量に対し、１．０質量％〜５．０質量％である、請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
【請求項９】
２０℃における蒸気圧が１．０Ｐａ以上であり、前記有機溶剤ｄ−１以外の有機溶剤である、有機溶剤ｄ−２を含む、請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
【請求項１０】
前記有機溶剤ｄ−１と前記有機溶剤ｄ−２の合計含有量が、インクジェット記録用水性インク組成物の全質量に対し、１０質量％〜３０質量％であり、前記有機溶剤ｄ−１と前記有機溶剤ｄ−２との含有質量比が、有機溶剤ｄ−１：有機溶剤ｄ−２＝１：１〜１：１５である、請求項９に記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
【請求項１１】
請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載のインクジェット記録用水性インク組成物をインクジェット法により記録媒体上に付与して画像を形成する工程を含む、画像形成方法。
【請求項１２】
前記画像を形成する工程が、低吸水性記録媒体又は非吸水性記録媒体上に、請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載のインクジェット記録用水性インク組成物を直接付与して画像を形成する工程である、請求項１１に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用水性インク組成物、及び、画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像データ信号に基づき、紙等の記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、熱転写方式、インクジェット方式等の記録方法がある。
インクジェット方式による画像記録方法（インクジェット記録方法）は、印刷版を必要とせず、画像形成部のみにインクを吐出して記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率的に使用でき、ランニングコストが安い。更に、インクジェット記録方法は印刷装置も従来の印刷機に比べ比較的低コストで、小型化も可能であり、騒音も少ない。このように、インクジェット記録方法は他の画像記録方式に比べて種々の利点を備えている。【０００３】
特開２０１６−０１１３２０号公報には、インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して、非吸水性記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法に用いられるインクジェット用の水性インクであって、少なくとも顔料と、樹脂微粒子と、水と、水溶性溶剤と、を含有し、上記顔料のゼータ電位ζpigと上記樹脂微粒子のゼータ電位ζresの差の絶対値｜Δζ｜は、０ｍＶ以上２０ｍＶ以下であり、上記樹脂微粒子を構成する樹脂のガラス転移点Ｔｇは、３０℃超８０℃未満であることを特徴とする水性インクが記載されている。
特開２０１６−０５０２６７号公報には、水性媒体と、上記水性媒体中に高分子分散剤により分散された樹脂微粒子と、を含有し、上記高分子分散剤が、特定のベンズイミダゾリノン誘導体に由来する構成単位Ｐと、特定のモノマーに由来する構成単位Ａと、特定のモノマーに由来する構成単位Ｂと、を有する共重合体である樹脂微粒子分散体が記載されている。
特開２０１４−１５２２０５号公報には、顔料、水、水溶性有機溶剤及び共重合体を含有し、上記共重合体が、１２−メタクリルアミドドデカン酸を必須成分とし、他の芳香族系モノマーを共重合成分とする共重合体であり、初期のｐＨが９〜１１で、ｐＨが８．５に低下したときの粘度の初期粘度に対する増加率が３０％以上であることを特徴とするインクジェット用インクが記載されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の実施形態が解決しようとする課題は、吐出性、保存安定性、及び、得られる画像の画質に優れるインクジェット記録用水性インク組成物、及び、上記インクジェット記録用水性インク組成物を用いた画像形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決する手段には、以下の態様が含まれる。【０００６】
＜１＞色材と、水と、下記式１又は式２により表され、ＣｌｏｇＰ値が０．５〜３．５である有機溶剤ｄ−１と、ＣｌｏｇＰ値が上記有機溶剤ｄ−１のＣｌｏｇＰ値より大きく、アニオン性基を有するモノマー単位ｃ−１を、樹脂の全質量に対し、１質量％〜２０質量％含有する樹脂を含む樹脂粒子と、を含み、上記有機溶剤ｄ−１の含有量が、インクジェット記録用水性インク組成物の全質量に対し、０．５質量％〜１０質量％である、インクジェット記録用水性インク組成物。【０００７】
【化１】
0006765434.tif 000002
【０００８】
式１又は式２中、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素数４〜９の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基、又は炭素数６〜１０のアリール基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。
＜２＞上記モノマー単位ｃ−１が、下記式３により表されるモノマー単位である、＜１＞に記載のインクジェット記録用水性インク組成物。【０００９】
【化２】
0006765434.tif 000003
【００１０】
式３中、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘ１は、２価の連結基を表し、Ｙ１は、アニオン性基を表し、Ｘ１及びＹ１のうち、主鎖から最も離れた原子は、主鎖から９原子〜２７原子離れている。
＜３＞上記モノマー単位ｃ−１が、下記式４又は式５により表されるモノマー単位である、＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録用水性インク組成物。【００１１】
【化３】
0006765434.tif 000004
【００１２】
式４又は式５中、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａ１は単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−を表し、Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｌ１は炭素数６〜２２の２価の連結基を表し、Ｙ１はアニオン性基を表し、Ｌ１及びＹ１のうち、主鎖から最も離れた原子は、主鎖から９原子〜２７原子離れている。
＜４＞上記式４又は式５中のＹ１が、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＭ、−Ｓ（＝Ｏ）２ＯＭ、又は、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）２であり、Ｍがプロトン、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンである、＜３＞に記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
＜５＞上記式４又は式５中のＹ１が、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＭであり、Ｍがプロトン、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンである、＜３＞又は＜４＞に記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
＜６＞上記モノマー単位ｃ−１が、上記式４により表されるモノマー単位である、＜３＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
＜７＞上記樹脂が、芳香環構造又は脂環式構造を有するエチレン性不飽和化合物由来のモノマー単位ｃ−２を更に含有する、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
＜８＞上記モノマー単位ｃ−２が、下記式Ａ〜式Ｅのいずれか１つの式により表されるモノマー単位を含む、＜７＞に記載のインクジェット記録用水性インク組成物。【００１３】
【化４】
0006765434.tif 000005
【００１４】
式Ａ〜式Ｅ中、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、メチル基又は水素原子を表し、Ｒ１３はそれぞれ独立に、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基を表し、ｎは０〜５の整数であり、Ｌ１１は単結合又は炭素数１〜１８の環構造を有してもよい直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、炭素数６〜１８のアリーレン基、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、又は、これらを２個以上連結して形成される２価の連結基を表す。
＜９＞上記モノマー単位ｃ−２が、上記式Ａにより表されるモノマー単位を含み、上記式Ａにより表されるモノマー単位の含有量が、上記樹脂の全質量に対し、５質量％〜９０質量％である、＜８＞に記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
＜１０＞上記モノマー単位ｃ−２が、上記式Ａにより表されるモノマー単位を含み、上記式Ａにより表されるモノマー単位の含有量が、上記樹脂の全質量に対し、１０質量％〜５０質量％である、＜８＞に記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
＜１１＞上記樹脂粒子の含有量が、インクジェット記録用水性インク組成物の全質量に対し、１質量％〜１０質量％である、＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
＜１２＞上記有機溶剤ｄ−１のＣｌｏｇＰ値が、１．５〜３．０である、＜１＞〜＜１１＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
＜１３＞上記有機溶剤ｄ−１の含有量が、インクジェット記録用水性インク組成物の全質量に対し、１．０質量％〜５．０質量％である、＜１＞〜＜１２＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
＜１４＞２０℃における蒸気圧が１．０Ｐａ以上であり、上記有機溶剤ｄ−１以外の有機溶剤である、有機溶剤ｄ−２を含む、＜１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
＜１５＞上記有機溶剤ｄ−１と上記有機溶剤ｄ−２の合計含有量が、インクジェット記録用水性インク組成物の全質量に対し、１０質量％〜３０質量％であり、上記有機溶剤ｄ−１と上記有機溶剤ｄ−２との含有質量比が、有機溶剤ｄ−１：有機溶剤ｄ−２＝１：１〜１：１５である、＜１４＞に記載のインクジェット記録用水性インク組成物。
＜１６＞＜１＞〜＜１５＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用水性インク組成物をインクジェット法により記録媒体上に付与して画像を形成する工程を含む、画像形成方法。
＜１７＞上記画像を形成する工程が、低吸水性記録媒体又は非吸水性記録媒体上に、＜１＞〜＜１５＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用水性インク組成物を直接付与して画像を形成する工程である、＜１６＞に記載の画像形成方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の実施形態によれば、吐出性、保存安定性、及び、得られる画像の画質に優れるインクジェット記録用水性インク組成物、及び、上記インクジェット記録用水性インク組成物を用いた画像形成方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本明細書において、「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルの双方、又は、いずれかを表し、「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートの双方、又は、いずれかを表し、「（メタ）アクリルアミド」はアクリルアミド及びメタクルアミドの双方、又は、いずれかを表す。
本明細書において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。また、本明細書において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本明細書において、式で表される化合物における基の表記に関して、置換あるいは無置換を記していない場合、上記基が更に置換基を有することが可能な場合には、他に特に規定がない限り、無置換の基のみならず置換基を有する基も包含する。例えば、式において、「Ｒはアルキル基、アリール基又は複素環基を表す」との記載があれば、「Ｒは無置換アルキル基、置換アルキル基、無置換アリール基、置換アリール基、無置換複素環基又は置換複素環基を表す」ことを意味する。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
【００１７】
（インクジェット記録用水性インク組成物）
本開示に係るインクジェット記録用水性インク組成物（以下、単に「インク」ともいう。）は、色材と、水と、下記式１又は式２により表され、ＣｌｏｇＰ値が上記有機溶剤ｄ−１のＣｌｏｇＰ値より大きく、アニオン性基を有するモノマー単位ｃ−１を、樹脂の全質量に対し、１質量％〜２０質量％含有する樹脂を含む樹脂粒子と、を含み
上記有機溶剤ｄ−１の含有量が、インクジェット記録用水性インク組成物の全質量に対し、０．５質量％〜１０質量％である。
【００１８】
本発明者らは、鋭意検討した結果、特開２０１６−０１１３２０号公報に記載のインクは、吐出性及び保存安定性が劣っており、特開２０１６−０５０２６７号公報に記載のインク、及び、特開２０１４−１５２２０５号公報に記載のインクは、得られる画像の画質に劣っていることを見出した。
そこで、本発明者らが鋭意検討した結果、本開示に係るインクジェット記録用水性インク組成物は、吐出性、保存安定性、及び、得られる画像の画質に優れていることを見出した。
これらの効果が得られる詳細な作用機序については不明であるが、以下のように推測している。
【００１９】
本開示に係るインクジェット記録用水性インク組成物は、式１又は式２により表され、ＣｌｏｇＰ値が０．５〜３．５である有機溶剤ｄ−１と、ＣｌｏｇＰ値が上記有機溶剤ｄ−１のＣｌｏｇＰ値より大きく、アニオン性基を有するモノマー単位ｃ−１を、樹脂の全質量に対し、１質量％〜２０質量％含有する樹脂を含む樹脂粒子と、を含む。
ＣｌｏｇＰ値は、大きい程疎水性が高いことを示す値である。
上記有機溶剤ｄ−１が、式１又は式２により表される構造であること、及び、有機溶剤のＣｌｏｇＰ値が、０．５以上であることにより、インクの表面張力が低く抑えられ、着弾干渉が抑制されることにより、得られる画像の画質に優れると考えられる。
樹脂粒子に含まれる樹脂に含まれるモノマー単位ｃ−１のＣｌｏｇＰ値が、有機溶剤ｄ−１のＣｌｏｇＰ値よりも大きく、有機溶剤ｄ−１のＣｌｏｇＰ値が３．０以下であることにより、樹脂粒子が水や有機溶剤に膨潤しにくくなるため、樹脂粒子の分散性が向上し、吐出性及び保存安定性に優れたインクが得られると考えられる。
特に、インクジェット記録装置のノズル表面においては、インク中の水が揮発し、溶剤の割合が増加すると考えられる。
本開示に係る樹脂粒子に含まれる樹脂に含まれるモノマー単位ｃ−１のＣｌｏｇＰ値は、有機溶剤ｄ−１のＣｌｏｇＰ値よりも大きいため、上述のようにインク中の溶剤の割合が増加した場合であっても、溶剤により樹脂粒子が膨潤、被膜化することが抑制され、吐出性に優れると推測している。
【００２０】
以下、本開示に係るインクジェット記録用水性インク組成物に含まれる各成分について記載する。
【００２１】
＜色材＞
本開示に係るインクジェット記録用水性インク組成物は、色材を含有する。
色材としては、公知の染料、顔料等を特に制限なく用いることができる。中でも、インクの着色性の観点から、水に殆ど不溶であるか、又は難溶である色材であることが好ましい。具体的には、例えば、各種顔料、分散染料、油溶性染料、Ｊ会合体を形成する色素等を挙げることができ、顔料であることがより好ましい。
本開示においては、水不溶性の顔料自体または後述する分散剤で表面処理された顔料自体を色材とすることができる。
【００２２】
本開示において用いられる顔料としては、その種類に特に制限はなく、従来公知の有機及び無機顔料を用いることができる。例えば、アゾレーキ、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、ジケトピロロピロール顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、酸化チタン、酸化鉄系、カーボンブラック系等の無機顔料が挙げられる。また、カラーインデックスに記載されていない顔料であっても水相に分散可能であれば、いずれも使用できる。更に、上記顔料を界面活性剤や高分子分散剤等で表面処理したものや、グラフトカーボン等も使用可能である。上記顔料のうち、特に、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、カーボンブラック系顔料を用いることが好ましい。
【００２３】
＜水＞
本開示に係るインクジェット記録用水性インク組成物は、水を含有する。
水の量に特に制限はなく、水の含有量は、インクの全質量に対し、１０質量％〜９９質量％であることが好ましく、３０質量％〜８０質量％であることがより好ましく、５０質量％〜７０質量％であることが更に好ましい。
【００２４】
＜有機溶剤ｄ−１＞
本開示に係るインクジェット記録用水性インク組成物は、下記式１又は式２により表され、ＣｌｏｇＰ値が０．５〜３．５である有機溶剤ｄ−１を含有する。
【００２５】
〔式１又は式２〕
【００２６】
【化５】
0006765434.tif 000006
【００２７】
式１又は式２中、Ｒ１はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素数４〜９の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基、又は炭素数６〜１０のアリール基を表し、ｎは１〜３の整数を表す。
【００２８】
式１中、Ｒ１は、インクの表面張力を低下させる観点から、水素原子が好ましい。
式１中、Ｒ２は、ＣｌｏｇＰ値を０．５〜３．５とする観点から、炭素数４〜９の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基が好ましく、炭素数６〜８の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基がより好ましい。
Ｒ２におけるアリール基としては、フェニル基又はナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
式１中、ｎは、インクの表面張力を低下させる観点から、１又は２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
有機溶剤ｄ−１は、画質の観点からは、式１により表される化合物が好ましく、インク保存安定性の観点からは、式２により表される化合物が好ましい。
【００２９】
〔ＣｌｏｇＰ値〕
有機溶剤ｄ−１のＣｌｏｇＰ値は、０．５〜３．５であり、得られる印刷物の画質の観点から、１．０以上であることが好ましく、１．５以上であることがより好ましい。また、インク保存安定性の観点から、３．０以下であることが好ましく、２．７以下であることがより好ましい。
本開示において、有機溶剤ｄ−１のＣｌｏｇＰ値はＣｈｅｍＢｉｏＤｒａｗＵｌｔｒａ  １３．０を用いて計算される。
【００３０】
〔有機溶剤ｄ−１の含有量〕
有機溶剤ｄ−１の含有量は、インクの全質量に対し、０．５質量％〜１０質量％であり、画質の観点から、１．０質量％以上であることが好ましく、インク保存安定性の観点から、５．０質量％以下であることが好ましい。
【００３１】
〔有機溶剤ｄ−１の具体例〕
有機溶剤ｄ−１としては、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノペンチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノヘプチルエーテル、エチレングリコールモノオクチルエーテル、エチレングリコールモノノニルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘプチルエーテル、ジエチレングリコールモノオクチルエーテル、ジエチレングリコールモノノニルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、
トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノペンチルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノヘプチルエーテル、トリエチレングリコールモノオクチルエーテル、トリエチレングリコールモノノニルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、
プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノペンチルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノヘプチルエーテル、プロピレングリコールモノオクチルエーテル、プロピレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノペンチルエーテル、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノヘプチルエーテル、ジプロピレングリコールモノオクチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、
トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノペンチルエーテル、トリプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノヘプチルエーテル、トリプロピレングリコールモノオクチルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、
１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ノナンジオール、１，２−デカンジオール等が挙げられ、
エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、１，２−オクタンジオールが好ましく挙げられる。
【００３２】
＜樹脂粒子＞
本開示に係るインクジェット記録用水性インク組成物は、ＣｌｏｇＰ値が上記有機溶剤ｄ−１のＣｌｏｇＰ値より大きく、アニオン性基を有するモノマー単位ｃ−１を、樹脂の全質量に対し、１質量％〜２０質量％含有する樹脂を含む樹脂粒子を含む。
上記樹脂粒子は、樹脂を含む樹脂粒子であり、樹脂以外の芯剤等を含んでいてもよいが、樹脂のみからなる樹脂粒子であることが好ましい。
【００３３】
樹脂粒子のインク中での安定性には、樹脂を構成するモノマー単位の中でも、特にアニオン性基を有するモノマー単位が大きく関与していると考えられる。そのため、アニオン性基を有するモノマー単位のＣｌｏｇＰ値が、特に樹脂粒子の分散性に重要であり、インクの吐出性、保存安定性、及び、得られる画像の画質に大きく影響すると推測される。
【００３４】
〔モノマー単位ｃ−１〕
−ＣｌｏｇＰ値−
モノマー単位ｃ−１のＣｌｏｇＰ値は、有機溶剤ｄ−１のＣｌｏｇＰ値より大きい。
本開示において、モノマー単位ｃ−１のＣｌｏｇＰ値は、ポリマー中の構造のＣｌｏｇＰ値として、ＣｈｅｍＢｉｏＤｒａｗＵｌｔｒａ  １３．０を用いて計算される。
上記計算において、アニオン性基の対イオンはＨ＋として計算する。
有機溶剤ｄ−１のＣｌｏｇＰ値と、モノマー単位ｃ−１のＣｌｏｇＰ値の差（（有機溶剤ｄ−１のＣｌｏｇＰ値）−（モノマー単位ｃ−１のＣｌｏｇＰ値））は、インクの吐出性及び保存安定性の観点から、０．２以上であることが好ましく、０．８以上であることがより好ましく、１．５以上であることが更に好ましい。
【００３５】
−アニオン性基−
本開示において、アニオン性基とは、インク組成物中でアニオンを形成する基をいう。
モノマー単位ｃ−１に含まれるアニオン性基としては、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基、カルボキシ基等が挙げられ、疎水性が高く、インクの吐出性及び保存安定性により優れる観点から、カルボキシ基が好ましい。
なお、上記アニオン性基は、塩を形成していてもよく、四級アンモニウム塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等を形成していてもよい。
【００３６】
−モノマー単位ｃ−１の含有量−
モノマー単位ｃ−１の含有量は、樹脂の全質量に対し、１質量％〜２０質量％であり、インクの吐出性の観点から、１．５質量％〜１８質量％であることが好ましく、２質量％〜１２質量％であることがより好ましい。
本開示において用いられる樹脂粒子は、モノマー単位ｃ−１を、１種のみ含有してもよいし、２種以上を含有してもよい。本開示において用いられる樹脂粒子が、２種以上のモノマー単位ｃ−１を含有する場合、上記含有量は２種以上のモノマー単位ｃ−１の合計含有量をいう。
【００３７】
−式３により表されるモノマー単位−
上記モノマー単位ｃ−１は、下記式３により表されるモノマー単位であることが好ましい。
【００３８】
【化６】
0006765434.tif 000007
【００３９】
式３中、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｘ１は、２価の連結基を表し、Ｙ１は、アニオン性基を表し、Ｘ１及びＹ１のうち、主鎖から最も離れた原子は、主鎖から９原子〜２７原子離れている。
【００４０】
式３中、Ｒ３は水素原子又はメチル基であることが好ましい。
式３中、Ｘ１は−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−、アルキレン基、アリーレン基、又は、これらの結合により表される基であることが好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−、炭素数６〜２２のアルキレン基、炭素数６〜２０のアリーレン基、又は、これらの結合により表される基であることがより好ましい。
Ｘ１が−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−を含む場合、式３中のＲ３が結合した炭素原子と、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−中の炭素原子（Ｒ４に含まれる炭素原子は除く）とが直接結合することが好ましい。
Ｒ４は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、水素原子又はメチル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
式３中、Ｙ１は、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＭ、−Ｓ（＝Ｏ）２ＯＭ、又は、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）２であることが好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＭであることがより好ましい。
上記Ｍはプロトン、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを表す。Ｍは結合していても解離していてもよい
式３中、Ｘ１及びＹ１のうち、主鎖から最も離れた原子は、主鎖から１０原子〜２３原子離れていることが好ましく、主鎖から１２原子〜２０原子離れていることがより好ましい。
【００４１】
−式４又は式５により表されるモノマー単位−
上記モノマー単位ｃ−１は、下記式４又は式５により表されるモノマー単位であることが好ましく、式４により表されるモノマー単位であることがより好ましい。
【００４２】
【化７】
0006765434.tif 000008
【００４３】
式４又は式５中、Ｒ３は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａ１は単結合、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−を表し、Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｌ１は炭素数６〜２２の２価の連結基を表し、Ｙ１はアニオン性基を表し、Ｌ１及びＹ１のうち、主鎖から最も離れた原子は、主鎖から９原子〜２７原子離れている。
【００４４】
式４又は式５中、Ｒ３は上記式３中のＲ３と同義であり、好ましい態様も同様である。
式４中、Ａ１は−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−であることが好ましい。
式５中、Ａ１は単結合であることが好ましい。
式４又は式５中、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−の結合の向きは特に限定されないが、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−、又は、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−における炭素原子と、式４又は式５中のＲ３が結合した炭素原子とが直接結合する向きであることが好ましい。
Ｒ４は、水素原子またはメチル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
式４中、Ｌ１は炭素数６〜２２のアルキレン基を示すことが好ましい。このアルキレン基は直鎖でも分岐を有していてもよく、吐出安定性と樹脂粒子の安定性の観点から直鎖であることが好ましい。Ｌ１は好ましくは炭素数８〜２２、より好ましくは炭素数８〜１６、さらに好ましくは１０〜１２のアルキレン基である。
式５中、Ｌ１は炭素数６〜２０の２価の連結基であることが好ましい。この２価の連結基に特に制限はなく、合成適性上の観点からは、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−（ＣＨ２）ｎ−又は−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−が好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ４−（ＣＨ２）ｎ−がさらに好ましい。ここで、Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、水素原子が好ましい。また、ｎは５〜１８の整数であり、７〜１５がさらに好ましく、１０〜１２がさらに好ましい。
式４又は式５中、Ｙ１は、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＭ、−Ｓ（＝Ｏ）２ＯＭ、又は、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）２であることが好ましく、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＭであることがより好ましい。
上記Ｍはプロトン、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンを表す。Ｍは結合していても解離していてもよい
式４又は式５中、Ｌ１及びＹ１のうち、主鎖から最も離れた原子は、主鎖から１０原子〜２３原子離れていることが好ましく、主鎖から１２原子〜２０原子離れていることがより好ましい。
【００４５】
以下に、モノマー単位ｃ−１の好ましい具体例を示すが、これに限定されるものではない。下記具体例中、ｎは繰り返し数を表し、Ｒは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表す。
【００４６】
【化８】
0006765434.tif 000009
【００４７】
〔モノマー単位ｃ−２〕
上記樹脂は、芳香環構造又は脂環式構造を有するエチレン性不飽和化合物由来のモノマー単位ｃ−２（以下、単に「モノマー単位ｃ−２」ともいう。）を更に含有することが好ましい。
【００４８】
−芳香環構造又は脂環式構造−
モノマー単位ｃ−２に含まれる芳香環構造又は脂環式構造としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、及び、炭素数５〜２０の脂肪族炭化水素環、が挙げられ、ベンゼン環、及び、炭素数６〜１０の脂肪族炭化水素環が好ましい。
これらの芳香環構造又は脂環式構造は、環構造上に置換基を有していてもよい。
【００４９】
−芳香環構造又は脂環式構造を有するエチレン性不飽和化合物−
モノマー単位ｃ−２を構成するモノマーである芳香環構造又は脂環式構造を有するエチレン性不飽和化合物としては、化合物末端にエチレン性不飽和基を有するエチレン性不飽和化合物が好ましく、置換基を有していてもよいスチレン、又は、（メタ）アクリレート化合物、又は、（メタ）アクリルアミド化合物がより好ましく、置換基を有していてもよいスチレン、又は、（メタ）アクリレート化合物、が更に好ましい。
上記エチレン性不飽和化合物としては、スチレン、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５０】
−モノマー単位ｃ−２の含有量−
モノマー単位ｃ−２の含有量は、樹脂の全質量に対し、インクの吐出性の観点から、５質量％〜９０質量％であることが好ましく、１０質量％〜５０質量％であることがより好ましい。
本開示において用いられる樹脂粒子は、モノマー単位ｃ−２を、１種のみ含有してもよいし、２種以上を含有してもよい。本開示において用いられる樹脂粒子が、２種以上のモノマー単位ｃ−２を含有する場合、上記含有量は２種以上のモノマー単位ｃ−２の合計含有量をいう。
【００５１】
−式Ａ〜式Ｅのいずれか１つの式により表されるモノマー単位−
モノマー単位ｃ−２は、得られる画像の耐擦性の観点から、下記式Ａ〜式Ｅのいずれか１つの式により表されるモノマー単位を含むことが好ましく、インクの吐出性の観点から、下記式Ａにより表されるモノマー単位を含むことがより好ましい。
【００５２】
【化９】
0006765434.tif 000010
【００５３】
式Ａ〜式Ｅ中、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、メチル基又は水素原子を表し、Ｒ１３はそれぞれ独立に、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基を表し、ｎは０〜５の整数であり、Ｌ１１は単結合又は炭素数１〜１８の、環構造を有してもよい直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、炭素数６〜１８のアリーレン基、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、又は、これらを２個以上連結して形成される２価の連結基を表す。
【００５４】
式Ａ中、Ｒ１１は水素原子であることが好ましい。
式Ｂ〜式Ｅ中、Ｒ１２はメチル基であることが好ましい。
式Ａ〜式Ｃ中、Ｒ１３はそれぞれ独立に、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。
式Ａ〜式Ｃ中、ｎは０〜２の整数であることが好ましく、０又は１であることがより好ましく、０であることが更に好ましい。
式Ｂ中、Ｌ１１は、式Ｂ中に記載されたカルボニル基と結合した炭素原子との結合部位に、少なくとも−Ｏ−又は−ＮＨ−を含む２価の連結基が好ましく、上記カルボニル基と結合した炭素原子との結合部位に、少なくとも−Ｏ−又は−ＮＨ−を含み、かつ、炭素数１〜１８の、環構造を有してもよい直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基を含む２価の連結基がより好ましく、−ＯＣＨ２−又は−ＮＨＣＨ２−が更に好ましく、−ＯＣＨ２−が特に好ましい
式Ｃ〜式Ｅ中、Ｌ１１は、式Ｃ〜式Ｅ中に記載されたカルボニル基と結合した炭素原子との結合部位に、少なくとも−Ｏ−又は−ＮＨ−を含む２価の連結基が好ましく、−Ｏ−又は−ＮＨ−がより好ましく、−Ｏ−が更に好ましい
【００５５】
式Ａにより表されるモノマー単位は、スチレンに由来するモノマー単位であることが好ましい。
式Ｂにより表されるモノマー単位は、ベンジル（メタ）アクリレートに由来するモノマー単位であることが好ましい。
式Ｃにより表されるモノマー単位は、シクロヘキシル（メタ）アクリレートに由来するモノマー単位であることが好ましい。
式Ｄにより表されるモノマー単位は、イソボルニル（メタ）アクリレートに由来するモノマー単位であることが好ましい。
式Ｅにより表されるモノマー単位は、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレートに由来するモノマー単位であることが好ましい。
【００５６】
−式Ａにより表されるモノマー単位の含有量−
式Ａにより表されるモノマー単位の含有量は、樹脂の全質量に対し、得られる画像の耐擦性の観点から、１質量％〜２０質量％であり、インクの吐出性の観点から、５質量％〜９０質量％であることが好ましく、１０質量％〜５０質量％であることがより好ましい。
【００５７】
〔その他のモノマー単位ｃ−３〕
上記樹脂は、上述のモノマー単位ｃ−１及びモノマー単位ｃ−２以外の、その他のモノマー単位ｃ−３（以下、単に「モノマー単位ｃ−３」ともいう。）を含有していてもよい。
モノマー単位ｃ−３は、特に限定されないが、（メタ）アクリルアミド化合物又は（メタ）アクリレート化合物に由来するモノマー単位であることが好ましく、（メタ）アクリレート化合物に由来するモノマー単位であることがより好ましい。
また、モノマー単位ｃ−３は、アニオン性基を含まないことが好ましい。
【００５８】
モノマー単位ｃ−３は、アルキル基の炭素数が１〜１０であるアルキル（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。上記アルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよく、環状構造を有していてもよい。
【００５９】
−モノマー単位ｃ−３の含有量−
モノマー単位ｃ−３の含有量は、樹脂の全質量に対し、吐出性及び耐擦性の観点から、０質量％〜９０質量％であることが好ましく、０質量％〜７０質量％であることがより好ましい。
本開示において用いられる樹脂粒子は、モノマー単位ｃ−３を、１種のみ含有してもよいし、２種以上を含有してもよい。本開示において用いられる樹脂粒子が、２種以上のモノマー単位ｃ−３を含有する場合、上記含有量は２種以上のモノマー単位ｃ−３の合計含有量をいう。
【００６０】
〔樹脂の特性〕
−アニオン性基の量−
樹脂粒子の分散性の観点から、上記樹脂における、樹脂の全質量に対するアニオン性基の含有量は、０．０５ｍｍｏｌ／ｇ〜０．７ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましく０．１ｍｍｏｌ／ｇ〜０．４ｍｍｏｌ／ｇであることがより好ましい。
【００６１】
−樹脂の重量平均分子量−
上記樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０，０００〜１，０００，０００であることが好ましく、２０，０００〜５００，０００であることがより好ましい。
本開示において、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。ＧＰＣは、ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅＬ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ、ＴＳＫｇｅＬ  ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺ２０００（いずれも東ソー（株）製の商品名）を用いて３本直列につなぎ、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、測定温度を４０℃とし、示差屈折率検出器を用いて行なう。また、検量線は、東ソー（株）製「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作成する。
【００６２】
−樹脂のガラス転移温度−
上記樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、得られる画像の耐擦性の観点から、３０℃〜１２０℃が好ましく、５０℃〜１００℃がより好ましく、７０℃〜１００℃が更に好ましい。
上記ガラス転移温度（Ｔｇ）としては、実測によって得られる測定Ｔｇを適用する。
具体的には、測定Ｔｇとしては、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）ＥＸＳＴＡＲ６２２０を用いて通常の測定条件で測定された値を意味する。ただし、材料の分解等により測定が困難な場合には、下記の計算式で算出される計算Ｔｇを適用する。計算Ｔｇは下記の式（１）で計算される値である。
１／Ｔｇ＝Σ（Ｘｉ／Ｔｇｉ）  …（１）
ここで、計算対象となるポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ種のモノマー成分が共重合しているとする。Ｘｉはｉ番目のモノマーの質量分率（ΣＸｉ＝１）、Ｔｇｉはｉ番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。ただし、Σはｉ＝１からｎまでの和をとる。なお、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇｉ）は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  （３ｒｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）  （Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，  Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９８９））の値を採用する。
【００６３】
〔樹脂粒子の粒径〕
本開示に用いられる樹脂粒子の体積平均粒径は、インクの吐出性の観点から、１ｎｍ〜２００ｎｍであることが好ましく、５ｎｍ〜１００ｎｍであることがより好ましく、１０ｎｍ〜５０ｎｍであることが最も好ましい。
体積平均粒径は、光散乱を用いた粒度分布測定装置（例えば、日機装（株）製のマイクロトラックＵＰＡ（登録商標）ＥＸ１５０）によって測定される。
【００６４】
〔樹脂粒子の製造方法〕
上記樹脂粒子は、特に限定されないが、乳化重合法により調製されることが好ましい。乳化重合法は、水性媒体（例えば水）中にモノマー、重合開始剤、乳化剤、及び、必要に応じて連鎖移動剤などを加えて調製した乳化物を重合させることにより樹脂粒子を調製する方法である。乳化重合法を樹脂粒子の調製に適用する場合において、上記のモノマー単位ｃ−１を形成するモノマーは、乳化剤としても機能する。したがって、モノマー単位ｃ−１を形成するモノマー以外に乳化剤を別途混合する必要はないが、インクを調製した場合の吐出性及び画質を低下させない範囲であれば、既知の乳化剤を別途添加してもよい。
【００６５】
−重合開始剤−
上記重合開始剤は、特に制限されるものではなく、無機過硫酸塩（例えば過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなど）、アゾ系開始剤（例えば２,２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２,２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド］など）、有機過酸化物（例えばペルオキシピバル酸−ｔ−ブチル、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドなど）等、又はそれらの塩を用いることができる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
中でも、アゾ系開始剤又は有機過酸化物を用いることが好ましい。
本開示に用いられる重合開始剤の使用量としては、モノマー成分の全質量に対し、０．０１質量％〜２質量％であることが好ましく、０．２質量％〜１質量％であることがより好ましい。
【００６６】
−連鎖移動剤−
上記連鎖移動剤としては、四ハロゲン化炭素、スチレン類の二量体、（メタ）アクリル酸エステル類の二量体、メルカプタン類、スルフィド類などの公知の化合物を用いることができる。中でも、特開平５−１７５１０号公報に記載されているスチレン類の二量体やメルカプタン類を好適に用いることができる。
【００６７】
本開示において用いられる樹脂粒子は、本開示に係るインク中で分散していることが好ましい。
本開示において用いられる樹脂粒子は、自己分散性樹脂粒子であることが好ましい。
ここで、自己分散性樹脂粒子とは、界面活性剤の不存在下、転相乳化法により分散状態とした場合、樹脂自身が有する官能基（特に酸性基又はその塩等の親水性基）によって、水性媒体中で分散状態となり得る水不溶性樹脂からなる樹脂粒子をいう。
ここで、分散状態とは、水性媒体中に水不溶性樹脂が液体状態で分散された乳化状態（エマルジョン）、及び、水性媒体中に水不溶性樹脂が固体状態で分散された分散状態（サスペンジョン）の両方の状態を含むものである。
また、「水不溶性」とは、２５℃の水１００質量部に対する溶解量が５．０質量部以下であることを指す。
本開示に用いられる樹脂粒子は、顔料の分散剤として機能するものではなく、従って、粒子の内部に顔料を含まない。
【００６８】
〔樹脂粒子の含有量〕
本開示において用いられる樹脂粒子の含有量は、インクの保存安定性及び得られる画像の耐擦性の観点から、インクの全質量に対し、１質量％〜２０質量％であることが好ましく、１質量％〜１０質量％であることがより好ましく、２質量％〜１０質量％であることが更に好ましい。
【００６９】
〔樹脂粒子に含まれる樹脂の具体例〕
本開示に用いられる樹脂粒子に含まれる樹脂の具体例を下記に示すが、本開示はこれに限定されるものではない。本開示に用いられる樹脂粒子は、これらの樹脂からなる樹脂粒子であることが好ましい。下記具体例中、ｎは繰り返し数を表し、質量％の記載は、各モノマー単位の含有質量％を意味し、Ｍｗの欄の数値は、重量平均分子量を表す。
【００７０】
【表１】
0006765434.tif 000011
【００７１】
【表２】
0006765434.tif 000012
【００７２】
【表３】
0006765434.tif 000013
【００７３】
＜有機溶剤ｄ−２＞
本開示に係るインクは、インクの乾燥性の観点から、２０℃における蒸気圧が１．０Ｐａ以上であり、上記有機溶剤ｄ−１以外の有機溶剤である、有機溶剤ｄ−２（以下、単に「有機溶剤ｄ−２」ともいう。）を含むことが好ましい。
有機溶剤ｄ−２は、有機溶剤ｄ−１以外の有機溶剤である。
本開示において、２０℃における蒸気圧が１．０Ｐａ以上であっても、有機溶剤ｄ−１に該当する有機溶剤は、有機溶剤ｄ−２には該当しないものとする。
【００７４】
〔２０℃における蒸気圧〕
有機溶剤ｄ−２の２０℃における蒸気圧は、１．０Ｐａ以上であることが好ましく、２．０Ｐａ以上であることがより好ましく、１０Ｐａ以上であることが更に好ましい。
有機溶剤ｄ−２の２０℃における蒸気圧は、公知の方法により測定されるが、例えば、静止法により蒸気圧を求めることができる。静止法による蒸気圧測定は、試料の固体と平衡にある蒸気の圧力を直接、あるいは間接的に測定する方法であり、ＯＥＣＤガイドライン１０４に従って測定される。
【００７５】
〔ＣｌｏｇＰ値〕
有機溶剤ｄ−２のＣｌｏｇＰ値は、吐出性の観点から、モノマー単位ｃ−１のＣｌｏｇＰ値よりも小さいことが好ましい。
また、有機溶剤ｄ−２のＣｌｏｇＰ値は、−３．０〜０であることが好ましく、−２．０〜０であることがより好ましい。
有機溶剤ｄ−２のＣｌｏｇＰ値は、上述の方法により計算される。
【００７６】
〔有機溶剤ｄ−２の含有量〕
有機溶剤ｄ−２の含有量は、インクの吐出性及び乾燥性の観点から、インクの全質量に対し、１質量％〜３０質量％であることが好ましく、５質量％〜２５質量％であることが好ましく、１０質量％〜２０質量％であることがより好ましい。
また、上記有機溶剤ｄ−１と上記有機溶剤ｄ−２の合計含有量は、インクの吐出性及び乾燥性の観点から、インクの全質量に対し、６質量％〜４０質量％であることが好ましく、１０質量％〜３０質量％であることがより好ましく、１５質量％〜２５質量％であることが更に好ましい。
また、上記有機溶剤ｄ−１と上記有機溶剤ｄ−２との含有質量比は、インクの吐出性及び乾燥性の観点から、有機溶剤ｄ−１：有機溶剤ｄ−２＝１：１〜１：１５であることが好ましく、１：２〜１：１０であることがより好ましく、１：３〜１：８であることが更に好ましい。
【００７７】
〔有機溶剤ｄ−２の具体例〕
有機溶剤ｄ−２としては、ジエチレングリコール（２０℃における蒸気圧：２．７Ｐａ、ＣｌｏｇＰ値：−１．３０）、ジプロピレングリコール（２０℃における蒸気圧：１．３Ｐａ、ＣｌｏｇＰ値：−０．６９）、プロピレングリコール（２０℃における蒸気圧：１０．６Ｐａ、ＣｌｏｇＰ値：−１．０６）及び、１，２−ブタンジオール（２０℃における蒸気圧：２．７Ｐａ、ＣｌｏｇＰ値：−０．５３）などが挙げられ、インクの乾燥性の観点から、プロピレングリコールが好ましい。
【００７８】
＜その他の成分＞
本開示に係るインクジェット記録用水性インク組成物は、その他の成分を含んでもよい。
その他の成分としては、例えば、分散剤や、界面活性剤が挙げられる。
【００７９】
〔分散剤〕
本開示に係るインクジェット記録用水性インク組成物が、色材として顔料を含有する場合、顔料が分散剤によって分散されていることが好ましい。
例えば、インクの調製時に、顔料が、分散剤により、水又は水と有機溶剤を含む水性媒体に分散された顔料分散液を事前に調製し、これをインクの原料として用いることも好ましい。
顔料の分散剤としては、ポリマー分散剤、又は低分子の界面活性剤型分散剤のいずれでもよい。また、ポリマー分散剤は、水溶性の分散剤、又は非水溶性の分散剤のいずれでもよい。
【００８０】
低分子の界面活性剤型分散剤については、例えば、特開２０１１−１７８０２９号公報の段落００４７〜００５２に記載された公知の低分子の界面活性剤型分散剤を用いることができる。
【００８１】
ポリマー分散剤のうち、水溶性分散剤としては、親水性高分子化合物が挙げられる。例えば、天然の親水性高分子化合物では、アラビアガム、トラガントガム、グアーガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、アラビノガラクトン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性高分子、アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分子、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高分子等が挙げられる。
【００８２】
また、天然物を原料に修飾した親水性高分子化合物では、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素系高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等の海藻系高分子等が挙げられる。
さらに、合成系の親水性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸又はそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物、セラック等の天然高分子化合物等が挙げられる。
【００８３】
これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンアクリル酸のホモポリマーや、他の親水基を有するモノマーとの共重合体などのように、カルボキシル基が導入された水溶性分散剤が親水性高分子化合物として好ましい。
【００８４】
ポリマー分散剤のうち、非水溶性分散剤としては、疎水性部と親水性部の両方を有するポリマーを用いることができる。例えば、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体等が挙げられる。
【００８５】
ポリマー分散剤の重量平均分子量は、３，０００以上１００，０００以下が好ましく、より好ましくは５，０００以上５０，０００以下であり、更に好ましくは５，０００以上４０，０００以下であり、特に好ましくは１０，０００以上４０，０００以下である。
【００８６】
顔料（ｐ）と分散剤（ｓ）との混合質量比（ｐ：ｓ）としては、１：０．０６〜１：３の範囲が好ましく、１：０．１２５〜１：２の範囲がより好ましく、更に好ましくは１：０．１２５〜１：１．５である。
【００８７】
〔界面活性剤〕
本開示に係るインクジェット記録用水性インク組成物は、必要に応じて、界面活性剤を含むことができる。界面活性剤は、表面張力調整剤として用いられる。
表面張力調整剤として、分子内に親水部と疎水部を合わせ持つ構造を有する化合物等が有効に使用することができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、ベタイン系界面活性剤のいずれも使用することができる。更に、上記の分散剤（高分子分散剤）を界面活性剤としても用いてもよい。
本開示においては、インクの打滴干渉抑制の観点から、ノニオン性界面活性剤が好ましく、中でもアセチレングリコール誘導体がより好ましい。
【００８８】
界面活性剤（表面張力調整剤）をインク組成物に含有する場合、界面活性剤はインクジェット法によりインク組成物の吐出を良好に行なう観点から、インク組成物の表面張力を２０ｍＮ／ｍ〜６０ｍＮ／ｍに調整できる範囲の量を含有するのが好ましく、表面張力の点からはより好ましくは２０ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍであり、更に好ましくは２５ｍＮ／ｍ〜４０ｍＮ／ｍである。
インクの表面張力は、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｎｔｉｏｍｅｔｅｒ  ＣＢＶＰ−Ｚ（共和界面科学（株）製）を用い、２５℃の温度下で測定される。
【００８９】
界面活性剤のインク組成物中における界面活性剤の具体的な量としては、上記表面張力となる範囲が好ましいこと以外は特に制限はなく、０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．１質量％〜１０質量％であり、更に好ましくは０．１質量％〜３質量％である。
【００９０】
〔その他の成分〕
本開示に係るインクジェット記録用水性インク組成物は、紫外線吸収剤、褪色防止剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、酸化防止剤、乳化安定剤、防腐剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、キレート剤、固体湿潤剤等の公知の添加剤を更に含有してもよい。
これらの公知の添加剤としては、水性インクの分野で公知の添加材であれば、特に制限なく使用可能である。
【００９１】
＜インクの物性＞
〔粘度〕
本開示に係るインクの３０℃における粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上１５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２．０ｍＰａ・ｓ以上１３．０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、２．５ｍＰａ・ｓ以上１０．０ｍＰａ・ｓ以下であることが更に好ましい。
インクの粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．ＬＴＤ製）を用い、３０℃の温度下で測定される。
【００９２】
〔ｐＨ〕
本開示に係るインクのｐＨは、インクの保存安定性の観点から、２５℃におけるｐＨが６．０〜１１．０であることが好ましく、７．０〜１０．０であることがより好ましく、７．０〜９．０であることが更に好ましい。
インクのｐＨは、２５℃環境下において、ｐＨメータＷＭ−５０ＥＧ（東亜ＤＤＫ（株）製）を用いて測定される。
【００９３】
（画像形成方法）
本開示に係る画像形成方法は、本開示に係るインクジェット記録用水性インク組成物をインクジェット法により記録媒体上に付与して画像を形成する工程を含む。
また、本開示に係る画像形成方法は、必要に応じて、記録媒体に付与されたインク組成物中の水や有機溶剤ｄ−１等の有機溶剤を乾燥除去する工程（以下、「インク乾燥工程」ともいう。）や、インクに含まれる樹脂粒子を溶融定着する工程（以下、「熱定着工程」ともいう。）等の他の工程を更に有してもよい。
上記画像を形成する工程は、低吸水性記録媒体又は非吸水性記録媒体上に、本開示に係るインクジェット記録用水性インク組成物を直接付与して画像を形成する工程であることが好ましい。
低吸水性記録媒体又は非吸水性記録媒体上に、インクを直接付与するとは、付与されたインクと低吸水性記録媒体又は非吸水性記録媒体が直接接することを意味している。
例えば、インクに含まれる樹脂粒子等の成分の凝集を目的とした、水性インクによる画像形成方法の分野において公知の処理液の付与を事前に行う場合には、インクと上記低吸水性記録媒体又は上記非吸水性記録媒体は直接接しない。
上述の公知の処理液としては、例えば、特開２０１２−４０７７８号公報に記載の処理液が挙げられる。
また、本開示に係る画像形成方法は、インク付与工程の後に、上述の公知の処理液を付与しないことが好ましい。
すなわち、本開示に係る画像形成方法は、上述の公知の処理液を付与する工程を含まないことが好ましい。
従来の水性インクを用いたインクジェット法においては、特に、記録媒体として、低吸水性記録媒体、又は、非吸水性記録媒体を用いる場合、例えばプレコート液やトップコート液等を使用して、記録媒体上に吐出されるインク中の成分を凝集させ、インクの広がりを抑制して画質を向上させる方法が知られている。
しかし、本開示に係るインクを用いた場合には、得られる画像の画質に優れるため、上述のプレコート液やトップコート液等を使用せずに、低吸水性記録媒体、又は、非吸水性記録媒体上に画像を形成した場合であっても、画質に優れた画像が得られる。
【００９４】
＜インク付与工程＞
〔記録媒体〕
本開示に係る画像形成方法において用いられる記録媒体としては、特に制限はなく、例えば、一般のオフセット印刷などに用いられるいわゆる塗工紙を用いることができる。塗工紙は、セルロースを主体とした一般に表面処理されていない上質紙や中性紙等の表面にコート材を塗布してコート層を設けたものである。
【００９５】
塗工紙は、一般に上市されているものを入手して使用できる。例えば、一般印刷用塗工紙を用いることができ、具体的には、王子製紙製の「ＯＫトップコート＋」、日本製紙社製の「オーロラコート」、「ユーライト」等のコート紙（Ａ２、Ｂ２）、及び三菱製紙社製の「特菱アート」等のアート紙（Ａ１）などを挙げることができる。
【００９６】
本開示に係る画像形成方法においては、低吸水性記録媒体又は非吸水性記録媒体が使用可能である。
本開示において、低吸水性記録媒体とは、水の吸収係数Ｋａが０．０５ｍＬ／ｍ２・ｍｓ１／２〜０．５ｍＬ／ｍ２・ｍｓ１／２であるものをいい、０．１ｍＬ／ｍ２・ｍｓ１／２〜０．４ｍＬ／ｍ２・ｍｓ１／２であることが好ましく、０．２ｍＬ／ｍ２・ｍｓ１／２〜０．３ｍＬ／ｍ２・ｍｓ１／２であることがより好ましい。
また、非吸水性記録媒体とは、水の吸収係数Ｋａが０．０５ｍＬ／ｍ２・ｍｓ１／２未満であるものをいう。
水の吸収係数Ｋａは、ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  紙パルプ試験方法Ｎｏ．５１：２０００（発行：紙パルプ技術協会）に記載されているものと同義であり、具体的には、吸収係数Ｋａは、自動走査吸液計ＫＭ５００Ｗｉｎ（熊谷理機社製）を用いて接触時間１００ｍｓと接触時間９００ｍｓにおける水の転移量の差から算出されるものである。
【００９７】
非吸収性記録媒体としては樹脂基材が好ましい。樹脂基材としては、例えば、熱可塑性樹脂をシート状に成形した基材が挙げられる。
上記樹脂基材は、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリエチレン、又は、ポリイミドを含むことが好ましい。
樹脂基材は、透明な樹脂基材であっても、着色された樹脂基材であってもよいし、少なくとも一部に金属蒸着処理等がなされていてもよい。
本開示に係る樹脂基材の形状は、特に限定されないが、シート状の樹脂基材であることが好ましく、印刷物の生産性の観点から、シート状の樹脂基材を巻き取ることによりロールが形成可能な樹脂基材であることがより好ましい。
【００９８】
〔インク付与工程〕
インク付与工程においては、本開示に係るインクを記録媒体にインクジェット法により付与する。本工程では、記録媒体上に選択的にインク組成物を付与でき、所望の可視画像を形成できる。なお、インク組成物の詳細及び好ましい態様などインク組成物の詳細については、インク組成物に関する説明で既述した通りである。
【００９９】
インクジェット法による画像形成は、エネルギーを供与することにより、所望とする記録媒体上に既述のインク組成物を吐出し、画像を形成する。なお、本開示において好ましく用いられるインクジェット法として、特開２００３−３０６６２３号公報の段落番号００９３〜０１０５に記載の方法が適用できる。
【０１００】
インクジェット方式には、特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット（バブルジェット（登録商標））方式等のいずれであってもよい。インクジェット法としては、特に、特開昭５４−５９９３６号公報に記載の方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット法を有効に利用することができる。
なお、インクジェット方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【０１０１】
インクジェットヘッドとしては、短尺のシリアルヘッドを用い、ヘッドを記録媒体の幅方向に走査させながら記録を行なうシャトル方式と、記録媒体の１辺の全域に対応して記録素子が配列されているラインヘッドを用いたライン方式とがある。ライン方式では、記録素子の配列方向と交差する方向に記録媒体を走査させることで記録媒体の全面に画像記録を行なうことができ、短尺ヘッドを走査するキャリッジ等の搬送系が不要となる。また、キャリッジの移動と記録媒体との複雑な走査制御が不要になり、記録媒体だけが移動するので、シャトル方式に比べて記録速度の高速化が実現できる。本開示に係る画像形成方法は、これらのいずれにも適用可能であるが、一般にダミージェットを行なわないライン方式に適用した場合に、吐出精度及び画像の耐擦性の向上効果が大きい。
【０１０２】
インクジェットヘッドから吐出されるインクの吐出量としては、高精細な画像を得る観点で、１ｐｌ以上１０ｐｌ（ピコリットル）以下が好ましく、１．５ｐｌ以上６ｐｌ以下がより好ましい。また、画像のムラ、連続諧調のつながりを改良する観点で、異なる吐出量を組み合わせて吐出することも有効であり、このような場合でも本開示に係る画像形成方法に好適に使用できる。
【０１０３】
＜インク乾燥工程＞
本開示に係る画像形成方法においては、必要に応じて、インク乾燥工程を含んでもよい。インク乾燥工程においては、水及び有機溶剤ｄ−１等の有機溶剤の少なくとも一部を除去できれば特に制限はなく、通常用いられる方法を適用することができる。
【０１０４】
＜熱定着工程＞
本開示に係る画像形成方法は、インク付与工程後、熱定着工程を含んでもよい。熱定着工程により、記録媒体上の画像の定着が行われ、画像の擦過に対する耐性をより向上させることができる。熱定着工程として、例えば、特開２０１０−２２１４１５号公報の段落０１１２〜０１２０に記載の熱定着工程を採用することができる。
【実施例】
【０１０５】
以下、実施例により本発明の実施形態を詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。
以下の実施例において、樹脂粒子Ｃ−１〜Ｃ−２０は、上述の樹脂粒子の具体例として記載した化合物Ｃ−１〜Ｃ−２０と同義である。【０１０６】
（樹脂粒子の調製）
＜樹脂粒子Ｃ−１の調製＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた三口フラスコに、水（２５０ｇ）、１２−メタクリルアミドドデカン酸（７．０ｇ）、炭酸水素カリウム（０．１７ｇ）及びイソプロパノール（２０ｇ）を仕込んで、窒素気流下で８５℃まで昇温した。ここにＶ−５０１（ラジカル重合開始剤、和光純薬工業（株）製）（０．１１ｇ）、炭酸水素カリウム（０．０８ｇ）及び水（９ｇ）からなる混合溶液を加え、１０分間撹拌した。次いで、上記三口フラスコに、スチレン（３０ｇ）とメタクリル酸メチル（６３ｇ）からなるモノマー溶液を３時間で滴下が完了するように等速で滴下し、さらにＶ−５０１（０．０６ｇ）、炭酸水素カリウム（０．０４ｇ）及び水（６ｇ）からなる混合溶液を、上記モノマー溶液滴下開始直後とモノマー溶液滴下開始１．５時間後の２回に分けて加えた。上記モノマー溶液の滴下完了後、１時間撹拌した。続いて、得られた反応混合物にＶ−５０１（０．０６ｇ）、炭酸水素カリウム（０．０４ｇ）及び水（６ｇ）からなる混合溶液を加え、さらに３時間撹拌した。得られた反応混合物を網目５０μｍのメッシュでろ過し、樹脂粒子Ｃ−１の水性分散物を得た。得られた樹脂粒子Ｃ−１の水性分散物はｐＨ８．５、固形分濃度２５質量％、体積平均粒径３０ｎｍ（体積平均粒径はマイクロトラックＵＰＡ  ＥＸ−１５０（日機装社製）で測定した）、重量平均分子量（Ｍｗ）２５万、Ｔｇ９６℃であった。
なお、固形分濃度とは、水性分散物における、溶剤を除いた他の成分の合計量を指す。【０１０７】
＜樹脂粒子Ｃ−２〜樹脂粒子Ｃ−２０の調製＞
樹脂粒子Ｃ−１の調製において、使用するモノマーの種類と量を、上述の又は下記表４に記載の各モノマー単位を構成するモノマーの種類と量に変更したこと以外は、樹脂粒子Ｃ−１と同様の方法により、樹脂粒子Ｃ−２〜樹脂粒子Ｃ−２０及び下記比較用Ｃ−１〜比較用Ｃ−３を調製した。【０１０８】
【表４】
0006765434.tif 000014
【０１０９】
（インクの調製）
＜顔料分散液の調製＞
−水溶性ポリマー分散剤Ｑ−１の合成−
メタクリル酸（１７２部）と、メタクリル酸ベンジル（８２８部）と、イソプロパノール（３７５部）とを混合することにより、モノマー供給組成物を調製した。また、２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（２２．０５部）と、イソプロパノール（１８７．５部）とを混合することにより、開始剤供給組成物を調製した。
次に、イソプロパノール（１８７．５部）を窒素雰囲気下、８０℃に加温し、そこに、上記モノマー供給組成物及び上記開始剤供給組成物の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、得られた溶液を更に４時間、８０℃に保った後、２５℃まで冷却した。
冷却後、溶媒を減圧除去することにより、重量平均分子量約３０，０００、酸価１１２ｍｇＫＯＨ／ｇの水溶性ポリマー分散剤Ｑ−１を得た。【０１１０】
−ブラック顔料分散物の調製−
上記で得られた水溶性ポリマー分散剤Ｑ−１（１５０部）中のメタクリル酸量の０．８当量を、水酸化カリウム水溶液を用いて中和した後、水溶性ポリマー分散剤濃度が２５質量％となるように、更にイオン交換水を加えて調整し、水溶性ポリマー分散剤水溶液を得た。
この水溶性ポリマー分散剤水溶液（１２４部）と、カーボンブラックＭＡ−１００（ブラック顔料）（４８部）と、水（７５部）と、ジプロピレングリコール（３０部）とを混合し、ビーズミル（ビーズ径０．１ｍｍφ、ジルコニアビーズ）で所望の体積平均粒径を得るまで分散し、顔料濃度１５％のポリマー被覆ブラック顔料粒子の分散物（未架橋分散物）を得た。
この未架橋分散物（１３６部）に、Ｄｅｎａｃｏｌ  ＥＸ−３２１（ナガセケムテックス社製、架橋剤）（１．３部）と、ホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４質量％）（１４．３部）とを添加し、５０℃にて６時間半反応させた後、２５℃に冷却し、架橋分散物を得た。次に、得られた架橋分散物にイオン交換水を加え、撹拌型ウルトラホルダー（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）及び限外ろ過フィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、分画分子量５万、Ｑ０５０００７６Ｅウルトラフィルター）を用いて限外ろ過を行った。架橋分散物中のジプロピレングリコール濃度が０．１質量％以下となるように精製した後、顔料濃度が１５質量％となるまで濃縮することにより、ブラック顔料分散物を得た。ブラック顔料分散物に含まれる顔料は、水溶性ポリマー分散剤Ｑ−１が架橋剤により架橋された架橋ポリマーで表面が被覆されているポリマー被覆顔料（カプセル化顔料）である。【０１１１】
＜インク１の調製＞
下記組成となるように各成分を混合し、インクを調液した。調液後、１μｍフィルターを用いて粗大粒子を除去し、インク１を調製した。
〔組成〕
ブラック顔料分散液：顔料濃度が４質量部となる量
有機溶剤ｄ−１：ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（和光純薬工業(株)社製）：３質量部
有機溶剤ｄ−２：ジエチレングリコール（和光純薬工業(株)社製）：１５質量部
上記樹脂粒子Ｃ−１の樹脂粒子分散物（固形分濃度２５質量％）：２０質量部
界面活性剤ＣａｐｓｔｏｎｅＦＳ−３１００（DuPont社製）：０．１質量部
水：残部
合計：１００質量部【０１１２】
＜インク２〜インク５３の調製＞
有機溶剤ｄ−１、有機溶剤ｄ−２及び使用する樹脂粒子の種類及び量を表５又は表６に示すように変更した以外は、インク１の調製と同様にして、インク２〜インク５３を調製した。【０１１３】
（画像形成）
基材として、コート紙（商品名「ＯＫトップコート＋」、王子製紙社製）を用い、上述の方法により調製したインク１〜インク５３を、シングルパス方式により下記条件で吐出し、画像形成した。
各実施例及び比較例について、使用したインクは表５又は表６に記載の通りとした。
＜条件＞
・ヘッド：１，２００ｄｐｉ（ｄｏｔ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ、１ｉｎｃｈ  ＝  ２．５４ｃｍ）／２０ｉｎｃｈ幅ピエゾフルラインヘッド
・吐出量：２．４ｐＬ
・駆動周波数：３０ｋＨｚ（基材搬送速度６３５ｍｍ／ｓｅｃ）【０１１４】
（評価）
＜吐出性の評価＞
記録デューティ１００％のベタ画像を１枚形成した後、２５℃、相対湿度５０％の条件下で、３０分印刷機を停止させプリントヘッドを大気暴露させた。３０分の停止後、インクジェット記録装置のノズルチェックパターンを１枚形成した。記録したノズルチェックパターンを目視により観察し、以下に示す基準にしたがってインクの吐出性を評価した。評価結果は表５又は表６に記載した。
記録デューティ１００％とは、解像度１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉで１／１２００インチ×１／１２００インチの単位領域（１画素）に約２．４ｐＬのインクを１滴付与する条件で記録された画像と定義する。
〔評価基準〕
不吐ノズル数（単位：本）で評価した。不吐ノズル数が５本以下であれば、実用上の許容範囲内である。
ＡＡ：不吐ノズルがない
Ａ：不吐ノズルが1〜２本である。
Ｂ：不吐ノズルが３〜５本である。
Ｃ：不吐ノズルが６本以上である。【０１１５】
＜乾燥性の評価＞
記録デューティ１００％のベタ画像を１枚形成した。得られた印画物２５℃、相対湿度５０％の条件下で、を１０秒後、２０秒後、３０秒後に手で擦り、その速乾定着性を確認し、乾燥性の指標とした。評価結果は表５又は表６に記載した。
〔評価基準〕
ＡＡ：ベタ印字部を印字後１０秒後に触れても印字面はがれが生じない。
Ａ：ベタ印字部を印字後１０秒後に触れると印字面はがれが生じるが、印字後２０秒後に触れても印字面はがれが生じない。
Ｂ：ベタ印字部を印字後２０秒後に触れると印字面はがれが生じるが、印字後３０秒後に触れると印字面はがれが生じない。
Ｃ：ベタ印字部を印字後３０秒後に触れると印字面はがれが生じる。【０１１６】
＜耐擦性の評価＞
記録デューティ１００％のベタ画像を記録媒体に形成した後、２４時間２５℃、相対湿度５０％の環境下に放置した。記録媒体の画像形成面を２×１０４Ｎ／ｍ２の荷重をかけたシルホン紙により５０回擦過した。そして、画像形成部分（ベタ画像）の表面状態を目視で確認し、以下に示す評価基準にしたがって画像の耐擦過性を評価した。評価結果は表５又は表６に記載した。
〔評価基準〕
Ａ：画像に擦過痕がついていなかった。
Ｂ：画像にわずかに擦過痕がついていた。
Ｃ：画像に擦過痕がついており、記録媒体の白地が見えていた。【０１１７】
＜画質の評価＞
記録デューティ８０％の画像を１枚記録し、得られた印刷物の画像の粒状性を目視により確認し、下記評価基準により評価して、画質の指標とした。評価結果は表５又は表６に記載した。
Ａ：粒状感がない。
Ｂ：若干の粒状感が認められる。
Ｃ：顕著な粒状感が認められる。【０１１８】
＜インク保存安定性の評価＞
各インクをテフロン（登録商標）製の密閉容器に詰め、６０℃恒温室下で４週間放置する保存試験を行った。保存試験前後のインクの粘度を測定し、下記式からインクの粘度の変化率を算出した。インクの粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶ−２２（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．ＬＴＤ製）を用い、３０℃の温度下で測定した。
測定結果を用い、以下に示す基準にしたがってインクの保存安定性を評価した。なお、インクの粘度の変化率が１．０に近い程、インクの保存安定性が高いことを意味する。評価結果は表５又は表６に記載した。
粘度変化率＝（保存試験後のインクの粘度）／（保存試験前のインクの粘度）
Ａ：粘度変化率が１．１未満であった。
Ｂ：粘度変化率が１．１以上１．２未満であった。
Ｃ：粘度変化率が１．２以上であった。【０１１９】
【表５】
0006765434.tif 000015
【０１２０】
【表６】
0006765434.tif 000016
【０１２１】
表５又は表６中、略語の詳細は下記の通りである。
ＤＥＧｍＨＥ：ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル
ＥＧｍＨＥ：エチレングリコールモノヘキシルエーテル
ＤＥＧｍＥＨＥ：ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル
ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
ＤＥＧｍＥＥ：ジエチレングリコールモノエチルエーテル
ＤＥＧ：ジエチレングリコール
ＰＧ：プロピレングリコール
ＴＥＧｍＨＥ：トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル
ＰＧｍＨＥ：プロピレングリコールモノヘキシルエーテル
ＤＰＧｍＨＥ：ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル【０１２２】
表５又は表６に示すように、色材と、水と、有機溶剤ｄ−１と、樹脂粒子と、を含み、上記有機溶剤ｄ−１の含有量が、インクジェット記録用水性インク組成物の全質量に対し、０．５質量％〜１０質量％である、インクジェット記録用水性インク組成物を用いた実施例１〜実施例３７は、インクの吐出性、保存安定性、及び、得られる画像の画質に優れており、更に、インクの乾燥性及び得られる画像の耐擦性にも優れていた。
また、実施例２及び実施例８〜実施例３９において、有機溶剤ｄ−１として使用されているＤＥＧｍＨＥを、ＥＧｍＨＥに変更した場合にも、全ての評価項目において、それぞれ、実施例２及び実施例８〜実施例３９における評価結果と同様の結果が得られた。【０１２３】
また、例えば、実施例１〜５の結果より、式１中のＲ２の炭素数が４を超える場合には、画質がより向上することがわかる。
また、例えば、実施例６及び７の結果より、式２中のＲ２の炭素数が６を超える場合には、画質がより向上することがわかる。
また、例えば、実施例１、８及び９の結果より、有機溶剤ｄ−１の含有量が１０質量％未満であれば、保存安定性がより向上することがわかる。
また、例えば、実施例１及び１０及び１１の結果より、有機溶剤ｄ−１の含有量が０．５質量％を超える場合には、画質がより向上することがわかる。
また、例えば、実施例１及び１２〜１４の結果より、有機溶剤ｄ−２の含有量が５質量％を超える場合には、吐出性がより向上し、３５質量％未満であれば、乾燥性がより向上することがわかる。
また、例えば、実施例１及び１５〜１７の結果より、モノマー単位ｃ−１が式４により表されるモノマー単位であれば、吐出性がより向上することがわかる。
また、例えば、実施例１及び１５〜１７の結果より、モノマー単位ｃ−１が式４又は式５により表されるモノマー単位であれば、吐出性がより向上し、モノマー単位ｃ−１が式４により表されるモノマー単位であれば、吐出性が更に向上することがわかる。
また、例えば、実施例１及び１８〜２２の結果より、モノマー単位ｃ−１の含有量が１質量％を超え、２０質量％未満であれば、より吐出性が向上し、上記含有量が１質量％を超え、１５質量％未満であれば、更に吐出性が向上することがわかる。
また、例えば、実施例１及び２３〜２６の結果より、モノマー単位ｃ−２が式Ａにより表されるモノマー単位であれば、吐出性が向上することがわかる。
また、例えば、実施例１及び２７〜３０の結果より、モノマー単位ｃ−２の含有量が、５質量％を超え、９０質量％未満であれば、吐出性及び耐擦性がより向上することがわかる。
また、例えば、実施例１、３１〜３５の結果より、モノマー単位ｃ−３の構造が異なる樹脂粒子や、モノマー単位ｃ−３を含有しない樹脂粒子においても、評価結果は同等であることがわかる。
また、例えば、実施例３６〜３９の結果より、樹脂粒子の含有量が１質量％を超え、１５質量％未満であれば、保存安定性及び耐擦性がより向上することがわかる。
また、例えば、実施例４０〜４２の結果より、式１に記載のｎが３である場合や、Ｒ１がメチル基である場合であっても、本開示に係るインクの効果が得られることがわかる。
また、例えば、実施例４３の結果より、式１に記載のＲ１が炭素数６〜１０のアリール基である場合であっても、本開示に係るインクの効果が得られることがわかる。
また、例えば、実施例１及び実施例４４の結果から、有機溶剤ｄ−２として、蒸気圧が１Ｐａ以上である化合物を使用した場合には、インクの乾燥性により優れることがわかる。