(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
共役ジエン系重合体及び／又は（メタ）アクリル系重合体と、酸化物、水酸化物、及び、層状複水酸化物からなる群より選択される少なくとも１種の無機化合物とを含み、
吸液率が１％以上、２５％以下であるアニオン伝導性膜であって、
該共役ジエン系重合体及び／又は（メタ）アクリル系重合体のガラス転移温度は、−２０℃以上、５０℃以下であり、
該無機化合物の質量割合は、アニオン伝導性膜１００質量％中、３０質量％以上、９０質量％以下であり、
該共役ジエン系重合体は、スチレン−ブタジエン系共重合体であり、
該（メタ）アクリル系重合体は、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体由来の単量体単位を主成分として含む
ことを特徴とするアニオン伝導性膜。
【請求項２】
前記アニオン伝導性膜は、更に、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、及び、ポリテトラフルオロエチレンからなる群より選択される少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１に記載のアニオン伝導性膜。
【請求項３】
前記無機化合物は、層状複水酸化物であることを特徴とする請求項１又は２に記載のアニオン伝導性膜。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のアニオン伝導性膜を含んで構成されることを特徴とするセパレータ。
【請求項５】
請求項４に記載のセパレータを用いて構成されることを特徴とする電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アニオン伝導性膜に関する。より詳しくは、電池のセパレータ等として好適に用いることができるアニオン伝導性膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、小型携帯機器から自動車等大型用途まで多くの産業において、電池の重要性が急速に高まっており、主にその容量、エネルギー密度や二次電池化の面において優位性を持つ新たな電池系が種々開発・改良されている。例えば、亜鉛種を負極活物質とする亜鉛負極が、電池の普及とともに古くから研究されてきており、特に、空気・亜鉛一次電池、マンガン・亜鉛一次電池、銀・亜鉛一次電池は実用化され、広く世界で使用されている。
しかしながら、蓄電池の負極に亜鉛を用いると、充電時に負極表面で形成されるデンドライトによって正極と負極とが短絡し、電池が充放電できなくなるという課題があった。
【０００３】
このような課題に対し、多くの技術開発がなされており、例えば、正極と、亜鉛及び亜鉛化合物の少なくとも一方を負極活物質として含む負極と、上記負極ないし負極活物質上に形成されたイオン交換樹脂を含む被膜と、アルカリ水溶液を電解液として含む電解質とを有し、上記負極、被膜及び電解質からなる群より選ばれる少なくとも１種のものが、亜鉛の標準電極電位より貴であり且つ亜鉛の融点より低い融点を有する金属、該金属を含む酸化物、該金属を含む塩、及び、該金属を含むイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種のものを含むアルカリ二次電池が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。そして、アルカリ水溶液中で実質的な溶解度を示さず、かつ電池の充放電反応の電位範囲で酸化・還元反応を伴わない水酸化物被覆された亜鉛アルカリ二次電池用の亜鉛負極活物質が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。更に、ポリマーと、周期表の第１族〜第１７族から選ばれる少なくとも１種の元素を含有する化合物とを含むアニオン伝導性材料によってセパレータを形成し、デンドライトを抑制する技術が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。
なお、アニオン伝導性材料と同様の、ポリマーと周期表の第１族〜第１７族から選ばれる少なくとも１種の元素を含有する化合物とを含む材料をリチウムイオン二次電池の負極用合剤として用いる技術が開示されている（例えば、特許文献４参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−５４８７７号公報
【特許文献２】特開平５−１４４４３１号公報
【特許文献３】国際公開第２０１４／１１９６６５号
【特許文献４】特開２０１３−１３４８９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記のとおり、亜鉛種を負極活物質とする電池のデンドライトの成長による正極と負極との短絡を抑制し、電池を長寿命化させるための種々の方法が開発されているが、電池の更なる長寿命化へのニーズがあり、更に電池の寿命を長くすることができる材料の開発が求められている。
【０００６】
本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、亜鉛種を負極活物質とする電池の更なる長寿命化を可能とする材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、亜鉛種を負極活物質とする電池の更なる長寿命化を可能とする材料について種々検討し、共役ジエン系重合体や（メタ）アクリル系重合体と、特定の無機化合物とを含むアニオン伝導性膜を用いることに着目した。このようなアニオン伝導性膜では、無機化合物の粒子部分が水酸化物イオンを選択的に透過し、また、共役ジエン系重合体や（メタ）アクリル系重合体が、ポリテトラフルオロエチレン等の従来の繊維化する重合体に比べて膜の空隙を少なくすることができ、デンドライトの成長を抑制する。更に、本発明者らは、種々検討し、共役ジエン系重合体や（メタ）アクリル系重合体と、特定の無機化合物とを含む、吸液率が２５％以下であるアニオン伝導性膜を形成した。本発明者らは、このアニオン伝導性膜が、電池のセパレータとして用いた場合に、共役ジエン系重合体や（メタ）アクリル系重合体の親水性官能基及び低融着部分、並びに、重合体の添加剤等に由来する水系電解液保持量を抑制することにより、正極と負極との短絡を防止することができるため、電池を更に長寿命化させることができることを見出し、上記課題をみごとに解決することができることに想到し、本発明に到達したものである。
【０００８】
すなわち本発明は、共役ジエン系重合体及び／又は（メタ）アクリル系重合体と、酸化物、水酸化物、及び、層状複水酸化物からなる群より選択される少なくとも１種の無機化合物とを含み、吸液率が２５％以下であるアニオン伝導性膜である。
以下に本発明を詳述する。
なお、以下において記載する本発明の個々の好ましい形態を２つ以上組み合わせたものもまた、本発明の好ましい形態である。
【０００９】
＜アニオン伝導性膜＞
本発明のアニオン伝導性膜は、吸液率が２５％以下である。
【００１０】
上記吸液率は、共役ジエン系重合体や（メタ）アクリル系重合体の親水性官能基及び低融着部分、並びに、重合体の添加剤等に由来する水系電解液保持量の観点から、２２％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましく、１８．５％以下であることが更に好ましく、１８％以下であることが特に好ましい。
上記吸液率の下限値は特に限定されないが、本発明のアニオン伝導性膜においてセパレータとして使用するのに充分なイオン伝導度を確保する観点から、該吸液率は、１％以上であることが好ましく、５％以上であることがより好ましく、アニオン伝導性膜の寿命性能をより向上する観点から、９％以上であることが一層好ましく、１１％以上であることが特に好ましい。
吸液率が低いとアニオン伝導性膜の寿命性能が低くなる傾向がある。その理由は、吸液率が低いアニオン伝導性膜を電池のセパレータとして用いた場合、電解液保持及びイオン伝導度の観点から電池性能が低下するためであると考えられる。
上記吸液率は、下記式により算出することができる。
吸液率［％］＝｛（Ｍａ−Ｍｂ）／Ｍｂ｝＊１００
Ｍａ：電解液浸漬後のアニオン伝導性膜質量［ｇ］
Ｍｂ：電解液浸漬前のアニオン伝導性膜質量［ｇ］
なお、上記Ｍａ、Ｍｂは、実施例に記載の方法に従い、測定することができる。
また、吸液率は、アニオン伝導性膜を調製する際に、成膜後に加熱処理したり、共役ジエン系重合体や（メタ）アクリル系重合体の組成、乳化剤量及び種類を調整したりすることにより調節することができる。
【００１１】
本発明のアニオン伝導性膜は、実施例に記載の方法における試験片１０枚からそれぞれ算出される吸液率の平均値が所定の範囲内であればよいが、試験片１０枚からそれぞれ算出される吸液率のいずれもが所定の範囲内であることが好ましい。
【００１２】
また本発明のアニオン伝導性膜は、膨潤度が１０％以下であることが好ましい。これにより、吸液率を低減した場合と同様に、電池を長寿命化することができる。
【００１３】
上記膨潤度は、９％以下であることがより好ましく、８％以下であることが更に好ましく、７％以下であることが特に好ましい。また、上記膨潤度は、０．５％以上であることが好ましく、１％以上であることがより好ましく、１．５％以上であることが更に好ましい。
上記膨潤度は、下記式により算出することができる。
膨潤度［％］＝｛（Ｔａ−Ｔｂ）／Ｔｂ｝＊１００
Ｔａ：電解液浸漬後の膜厚［μｍ］
Ｔｂ：電解液浸漬前の膜厚［μｍ］
なお、上記Ｔａ、Ｔｂは、実施例に記載の方法に従い、測定することができる。
上記膨潤度は、吸液率の調節方法と同様の方法により調節することができる。
【００１４】
本発明のアニオン伝導性膜は、実施例に記載の方法における試験片１０枚からそれぞれ算出される膨潤度の平均値が所定の範囲内であればよいが、試験片１０枚からそれぞれ算出される膨潤度のいずれもが所定の範囲内であることが好ましい。
【００１５】
本発明のアニオン伝導性膜は、実施例に記載の式（１）で計算されるＸの値が２００以上であることが好ましい。そのような値を満たすことで、アニオン伝導性膜を亜鉛等のデンドライトの成長が問題となる電極活物質を用いた電池に使用した場合のデンドライトの抑制効果を発揮することができる。
【００１６】
本発明のアニオン伝導性膜においては、該アニオン伝導性膜に含まれる酸化物、水酸化物、及び、層状複水酸化物からなる群より選択される少なくとも１種の無機化合物が粒子状であることが好ましい。無機化合物が粒子状であることによって、該アニオン伝導性膜中への亜鉛酸イオンの浸透を抑制する効果が高くなると共に、水酸化物イオンの透過性がより良好なものとなる。
本発明のアニオン伝導性膜の断面は、酸化物、水酸化物、及び、層状複水酸化物からなる群より選択される少なくとも１種の無機化合物粒子（化合物粒子）の面積の合計と該化合物以外のアニオン伝導性膜形成材料成分の面積の合計との和に対する化合物粒子の面積の合計の割合（化合物粒子／〔化合物粒子＋化合物以外のアニオン伝導性膜形成材料成分〕）が３０％以上、７０％以下であることが好ましい。このような面積比であると、アニオン伝導性膜が充分な強度を有しつつ、より良好な水酸化物イオン伝導性を発揮することができる。
化合物粒子の面積や化合物以外のアニオン伝導性膜形成材料成分の面積は、実施例に記載の方法に従い、測定することができる。
【００１７】
本発明のアニオン伝導性膜は、膜の少なくとも１つの断面において、上記化合物粒子の面積の合計と該化合物以外のアニオン伝導性膜形成材料成分の面積の合計との和に対する化合物粒子の面積の合計の割合が上記所定の範囲にあればよいが、水酸化物イオンの透過性の点から、いずれの断面においても、上記所定の範囲にあることが好ましく、膜の表面においても上記所定の範囲にあることがより好ましい。
【００１８】
本発明のアニオン伝導性膜は、一部に独立した空隙を含んでいてもよい。本発明のアニオン伝導性膜における空隙の面積は、アニオン伝導性膜全体の面積の３％以下であることが好ましい。
上記空隙の面積の割合は、実施例に記載の方法に従い、アニオン伝導性膜断面を観察して測定することができる。
【００１９】
上記化合物粒子の断面粒径の平均値は、０．１〜１．０μｍであることが好ましい。断面粒径の平均値がこのような範囲であると、水酸化物イオンの透過性がより良好なものとなる。
上記断面粒径の平均値は、実施例に記載の方法に従い、測定することができる。
なお、上記「０．１〜１．０μｍ」との範囲記載は、範囲の上端、下端の数値を含む範囲を意味する。すなわち、「０．１〜１．０μｍ」は「０．１μｍ以上、１．０μｍ以下」と同じ意味である。
本発明において記載される「〜」を用いた範囲記載は全て同様に、範囲の上端、下端の数値を含む範囲を意味する。
【００２０】
本発明のアニオン伝導性膜は、抵抗値Ｒが０．０１Ω以上であることが好ましい。該抵抗値Ｒは、０．０２Ω以上であることがより好ましく、０．０３Ω以上であることが更に好ましく、０．０５Ω以上であることが一層好ましく、０．１Ω以上であることが特に好ましい。
本発明のアニオン伝導性膜は、抵抗値Ｒが１．０Ω以下であることが好ましい。該抵抗値Ｒは、０．５Ω以下であることがより好ましく、０．３Ω以下であることが更に好ましく、０．２５Ω以下であることが特に好ましい。
上記抵抗値Ｒは、実施例に記載の方法に従い、測定することができる。
【００２１】
本発明のアニオン伝導性膜は、共役ジエン系重合体及び／又は（メタ）アクリル系重合体を含む。
【００２２】
＜共役ジエン系重合体＞
上記共役ジエン系重合体は、共役ジエン系単量体由来の単量体単位を有するものである限り特に限定されないが、無機化合物がアニオン伝導性膜中で均一に存在しうることや膜の機械的強度の観点から、芳香族ビニル単量体由来の単量体単位を更に有する共役ジエン系共重合体であることが好ましい。上記共役ジエン系重合体の組成を以下に示すような組成とすること、例えば、官能基を導入したり、酸基等を有するその他の不飽和単量体に由来する単量体単位を含むものとしたり、公知の乳化剤を用いて調製したりすることにより、本発明のアニオン伝導性膜の吸液率を好適に調節することができる。
【００２３】
上記共役ジエン系単量体は、脂肪族共役ジエン系単量体であることが好ましい。脂肪族共役ジエン系単量体としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、クロロプレン等が挙げられ、中でも１，３−ブタジエンが好ましい。共役ジエン系単量体は、単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
なお、共役ジエン系重合体は、エステル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基等の官能基が導入されていてもよい。これらの官能基が導入されていることにより、共役ジエン系重合体と無機化合物粒子との親和性が上がり、材料の均一性が向上する。
【００２４】
上記共役ジエン系重合体としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン等の単独重合体、共重合体等の１種又は２種以上を用いることができるが、上述したように、例えば、芳香族ビニル単量体由来の単量体単位を更に有する共重合体であることが好ましい。
【００２５】
芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−エトキシスチレン、ｍ−エトキシスチレン、ｐ−エトキシスチレン、ｏ−フルオロスチレン、ｍ−フルオロスチレン、ｐ−フルオロスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｏ−ブロモスチレン、ｍ−ブロモスチレン、ｐ−ブロモスチレン、ｏ−アセトキシスチレン、ｍ−アセトキシスチレン、ｐ−アセトキシスチレン、ｏ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ｍ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシスチレン、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。これらの中でも、アニオン伝導性膜の耐熱性や機械的強度が高くできる点でスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。これらの芳香族ビニル単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００２６】
上記共役ジエン系重合体は、脂肪族共役ジエン系単量体由来の単量体単位と、芳香族ビニル単量体由来の単量体単位との質量比が、例えば１／９以上、９／１以下であることが好ましく、２／８以上、８／２以下であることがより好ましく、３／７以上、７／３以下であることが更に好ましい。
【００２７】
上記共役ジエン系重合体としては、膜の成形性の観点から、スチレン−ブタジエン系共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、アクリロニトリル−ブタジエン系共重合体等の１種又は２種以上を好適に用いることができる。これらの中で無機化合物がアニオン伝導性膜中で均一に存在しうる点や膜の機械的強度の観点から、スチレン−ブタジエン系共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン系共重合体等の共役ジエン系共重合体がより好ましく、特にスチレン−ブタジエン系共重合体が好ましい。
【００２８】
上記共役ジエン系重合体は、脂肪族共役ジエン系単量体由来の単量体単位、芳香族ビニル単量体由来の単量体単位以外の、その他の不飽和単量体由来の単量体単位を有していてもよい。
【００２９】
その他の不飽和単量体としては、例えば、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸塩等の酸基含有ビニル単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等の水酸基含有ビニル単量体；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチロール（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、ジエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド系単量体；ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、イソプロピレングリコールジアクリレート、テトラメチレングリコールジメタクリレート等の二官能ビニル単量体；３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等のアルコシシラン基含有ビニル単量体を挙げることができる。
上記共役ジエン系重合体にエステル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基等の高極性官能基が導入されていることにより、共役ジエン系重合体と無機化合物粒子との親和性が向上し、無機化合物粒子の分散性が上がり、吸液率の制御とともに材料の均一性が向上する。
【００３０】
上記共役ジエン系重合体１００質量％中、その他の不飽和単量体由来の単量体単位の質量割合は、４０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましく、５質量％以下であることが特に好ましい。
なお、その他の不飽和単量体由来の単量体単位として、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体由来の単量体単位を含む場合、共役ジエン系重合体中の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体由来の単量体単位の質量割合は、共役ジエン系単量体由来の単量体単位の質量割合よりも少ない値である。
【００３１】
＜（メタ）アクリル系重合体＞
本発明における（メタ）アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体由来の単量体単位を主成分として含む。（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体由来の単量体単位を主成分として含むとは、（メタ）アクリル系重合体において（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体由来の単量体単位が占める質量割合が、後述するその他の不飽和単量体それぞれに由来する単量体単位の質量割合のいずれよりも大きいことを言う。
【００３２】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル等の炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体が好ましく、これらを１種以上使用することができる。
【００３３】
例えば、本発明のアニオン伝導性膜において、上記（メタ）アクリル系重合体は、炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体由来の単量体単位を主成分として含むことが好ましい。炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体由来の単量体単位を主成分として含むとは、（メタ）アクリル系重合体において炭素数１〜１２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体由来の単量体単位が占める質量割合が、後述するその他の不飽和単量体それぞれに由来する単量体単位の質量割合や炭素数１３以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体由来の単量体単位の質量割合のいずれよりも大きいことを言う。
【００３４】
上記（メタ）アクリル系重合体は、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体のみで構成されていてもよいが、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体由来の単量体単位を主成分として含み、かつ、その他の不飽和単量体由来の単量体単位を含む（メタ）アクリル系共重合体であることが好ましい。そのときは、電池の長寿命化の観点から、上記（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体由来の単量体単位の質量割合が（メタ）アクリル系重合体の単量体単位全体の５０質量％以上であることが好ましい。該単量体単位の質量割合が６０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以上であることが更に好ましい。また、該単量体単位の質量割合の上限は特に限定されず、１００質量％であるが、膜の機械的強度を向上する観点から、例えば該質量割合が９９質量％以下であることが好ましく、９８質量％以下であることがより好ましく、９５質量％以下であることが更に好ましい。
【００３５】
上記その他の不飽和単量体としては、例えば、カルボキシ基含有単量体、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体、オキソ基含有単量体、窒素原子含有単量体、フッ素原子含有単量体、エポキシ基含有単量体、カルボニル基含有単量体、アジリジニル基含有単量体、スチレン系単量体、（メタ）アクリル酸アラルキルエステル単量体等の単官能単量体及び多官能単量体が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの不飽和単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３６】
上記カルボキシ基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノブチルエステル、イタコン酸モノメチルエステル、イタコン酸モノブチルエステル、ビニル安息香酸等のカルボキシ基含有脂肪族系単量体等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカルボキシ基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらのカルボキシ基含有単量体の中では、膜の機械的強度を向上させる観点から、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸が好ましく、アクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸がより好ましい。なお、カルボキシ基は、カルボキシ基の金属塩（アルカリ金属等）やアンモニウム塩等の塩の形態であってもよい。
【００３７】
上記水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等のエステル基の炭素数が１〜１８の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３８】
上記オキソ基含有単量体としては、例えば、エチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレングリコールメトキシ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールメトキシ（メタ）アクリレート等の（ジ）エチレングリコール（メトキシ）（メタ）アクリレート等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのオキソ基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３９】
上記窒素原子含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアクリルアミド化合物、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の窒素原子含有（メタ）アクリル酸エステル単量体、Ｎ−ビニルピロリドン、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの窒素原子含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４０】
上記フッ素原子含有単量体としては、例えば、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート等のエステル基の炭素数が２〜６のフッ素原子含有アルキル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのフッ素原子含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４１】
上記エポキシ基含有単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、α−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルアリルエーテル等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのエポキシ基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４２】
上記カルボニル基含有単量体としては、例えば、アクロレイン、ホルミルスチロール、ビニルエチルケトン、（メタ）アクリルオキシアルキルプロペナール、アセトニル（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートアセチルアセテート、ブタンジオール−１，４−アクリレートアセチルアセテート、２−（アセトアセトキシ）エチル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのカルボニル基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。 
【００４３】
上記アジリジニル基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリロイルアジリジン、（メタ）アクリル酸２−アジリジニルエチル等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのアジリジニル基含有単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４４】
上記スチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらのスチレン系単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。スチレン系単量体は、ベンゼン環にメチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のアルキル基、ニトロ基、ニトリル基、アルコキシル基、アシル基、スルホン基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子等の官能基が存在していてもよい。スチレン系単量体のなかでは、膜の機械的強度を高める観点から、スチレンが好ましい。
【００４５】
上記（メタ）アクリル酸アラルキルエステル単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニルエチル、（メタ）アクリル酸メチルベンジル、（メタ）アクリル酸ナフチルメチル等の炭素数が７〜１８のアラルキル基を有する（メタ）アクリル酸アラルキルエステル単量体等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの（メタ）アクリル酸アラルキルエステル単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４６】
中でも、好適な単官能単量体としては、例えば、カルボキシ基含有単量体、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体、オキソ基含有単量体、フッ素原子含有単量体、窒素原子含有単量体、エポキシ基含有単量体、スチレン系単量体等が挙げられ、これらの単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４７】
上記多官能単量体としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の炭素数１〜１０の多価アルコールのジ（メタ）アクリレート；エチレンオキシドの付加モル数が２〜５０のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシドの付加モル数が２〜５０のポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の炭素数２〜４のアルキレンオキシド基の付加モル数が２〜５０であるアルキルジ（メタ）アクリレート；エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性グリセロールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールモノヒドロキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリエトキシトリ（メタ）アクリレート等の炭素数１〜１０の多価アルコールのトリ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等の炭素数１〜１０の多価アルコールのテトラ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトール（モノヒドロキシ）ペンタ（メタ）アクリレート等の炭素数１〜１０の多価アルコールのペンタ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の炭素数１〜１０の多価アルコールのヘキサ（メタ）アクリレート；ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、２−（２’−ビニルオキシエトキシエチル）（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート；ウレタン（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート；上述した共役ジエン系単量体等が挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。これらの多官能単量体は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４８】
上記（メタ）アクリル系重合体におけるその他の不飽和単量体由来の単量体単位の質量割合は、（メタ）アクリル系重合体を構成する全単量体単位１００質量％中、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることが更に好ましい。該その他の不飽和単量体由来の単量体単位の質量割合の下限は、特に限定されず、０質量％であるが、該質量割合が０．１質量％以上であることが好ましい。
【００４９】
上記（メタ）アクリル系重合体が、その他の不飽和単量体由来の単量体単位としてカルボキシ基含有単量体由来の単量体単位を有する場合、カルボキシ基含有単量体由来の単量体単位の質量割合は、作製される電池を長い寿命とする観点から、（メタ）アクリル系重合体を構成する全単量体単位１００質量％中、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、２質量％以上であることが更に好ましい。また、該カルボキシ基含有単量体由来の単量体単位の質量割合が、（メタ）アクリル系重合体を構成する全単量体単位１００質量％中、８質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であることがより好ましい。
【００５０】
上記（メタ）アクリル系重合体が、その他の不飽和単量体由来の単量体単位としてスチレン系単量体由来の単量体単位を有する場合、スチレン系単量体由来の単量体単位の質量割合は、（メタ）アクリル系重合体を構成する全単量体単位１００質量％中、１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることが更に好ましい。また、該スチレン系単量体由来の単量体単位の質量割合が、（メタ）アクリル系重合体を構成する全単量体単位１００質量％中、４５質量％以下であることが好ましく、３５質量％以下であることがより好ましく、２５質量％以下であることが更に好ましい。
【００５１】
上記（メタ）アクリル系重合体が、その他の不飽和単量体由来の単量体単位として多官能単量体由来の単量体単位を有する場合、多官能単量体由来の単量体単位の質量割合は、（メタ）アクリル系重合体を構成する全単量体単位１００質量％中、０．１質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましく、０．５質量％以上であることが更に好ましい。また、該多官能単量体由来の単量体単位の質量割合が、（メタ）アクリル系重合体を構成する全単量体単位１００質量％中、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましい。
【００５２】
＜共役ジエン系重合体や（メタ）アクリル系重合体の物性及び調製方法＞
上記共役ジエン系重合体や（メタ）アクリル系重合体は、重量平均分子量が、１０，０００以上、１，０００，０００以下であることが好ましい。上記重量平均分子量は、以下の条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算された重量平均分子量として測定することができる。
装置：東ソー株式会社製  ＨＣＬ−８２２０ＧＰＣ
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  Ｓｕｐｅｒ  ＡＷＭ−Ｈ
溶離液（ＬｉＢｒ・Ｈ２Ｏ、リン酸入りＮＭＰ）：０．０１ｍｏｌ／Ｌ
【００５３】
上記共役ジエン系重合体や（メタ）アクリル系重合体は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃以上、５０℃以下であることが好ましい。これは、共役ジエン系重合体や（メタ）アクリル系重合体のＴｇが−２０℃未満の場合にはアニオン伝導性膜の強度が不足し、デンドライト抑制効果が低くなるおそれがあるためである。また、Ｔｇが５０℃を超える場合には、アニオン伝導性膜が硬脆くなりすぎ、電池を形成する際にアニオン伝導性膜にクラック等が入ることにより、電池の寿命性能を低下させるおそれがあるためである。本発明のアニオン伝導性膜中に、酸化物、水酸化物、及び、層状複水酸化物からなる群より選択される少なくとも１種の無機化合物粒子の凝集を原因とした空隙が形成されることを抑制するためには、アニオン伝導性膜を形成するための材料（以下、このような成膜前の材料をアニオン伝導性膜形成材料とも言う）に含まれる成分を充分に混練して無機化合物粒子の凝集を抑制し、無機化合物粒子と該無機化合物粒子以外の成分を均一な状態にすることが好ましい。共役ジエン系重合体や（メタ）アクリル系重合体のＴｇが−２０℃以上、５０℃以下であると、無機化合物粒子との混練の際の混練物が適度な流動性となり、無機化合物粒子の凝集物の解砕やアニオン伝導性膜形成材料に含まれる成分をより均一な状態とすることができる。共役ジエン系重合体や（メタ）アクリル系重合体のＴｇは、より好ましくは、−１５℃以上、３０℃以下であり、更に好ましくは、−１０℃以上、２０℃以下である。
共役ジエン系重合体や（メタ）アクリル系重合体のＴｇは、実施例に記載の方法に従い、示差走査熱量計により測定することができる。
【００５４】
上記共役ジエン系重合体や（メタ）アクリル系重合体は、上述した重合体が含む構成単位を形成する単量体成分を重合することにより製造することができる。
単量体成分の重合方法としては特に限定されず、例えば、水溶液重合法、乳化重合法、逆相懸濁重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等の方法を挙げることができる。これらの方法の中でも、簡便に製造できる観点から、乳化重合法を用いることが好ましい。
上記単量体成分の重合方法として乳化重合法を用いる場合には、単量体成分、界面活性剤及び水を主成分とする分散媒を混合した後に乳化重合を行なってもよく、単量体成分、界面活性剤及び水性媒体を撹拌することによって乳化させ、プレエマルションを調製した後に乳化重合を行なってもよく、あるいは単量体成分、界面活性剤及び媒体のうちの少なくとも１種類とその残部のプレエマルションとを混合して乳化重合を行なってもよい。単量体成分、界面活性剤及び媒体は、それぞれ一括添加してもよく、分割添加してもよく、あるいは連続滴下してもよい。
【００５５】
上記界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、これらの界面活性剤は、１種又は２種以上を使用することができる。
アニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アンモニウムドデシルサルフェート、ナトリウムドデシルサルフェート等のアルキルサルフェート塩；アンモニウムドデシルスルホネート、ナトリウムドデシルスルホネート、ナトリウムアルキルジフェニルエーテルジスルホネート等のアルキルスルホネート塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸アンモニウム、ドデシルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルアリールスルホネート塩；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンアルキルスルホネート塩；ポリオキシエチレンアルキルサルフェート塩；ポリオキシエチレンアルキルアリールサルフェート塩；ジアルキルスルホコハク酸塩；アリールスルホン酸−ホルマリン縮合物；アンモニウムラウリレート、ナトリウムステアリレート等の脂肪酸塩；ビス（ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル）メタクリレートスルホネート塩、プロペニル−アルキルスルホコハク酸エステル塩、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンスルホネート塩、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンホスフォネート塩、アリルオキシメチルアルキルオキシポリオキシエチレンのスルホネート塩等のアリル基を有する硫酸エステル又はその塩；アリルオキシメチルアルコキシエチルポリオキシエチレンの硫酸エステル塩等が挙げられる。
【００５６】
ノニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールとの縮合物、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセライド、エチレンオキサイドと脂肪族アミンとの縮合体、アリルオキシメチルアルコキシエチルヒドロキシポリオキシエチレン、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ドデシルアンモニウムクロライド等のアルキルアンモニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ベタインエステル型界面活性剤等が挙げられる。
【００５７】
上記乳化重合法における界面活性剤の使用量としては、共役ジエン系重合体及び／又は（メタ）アクリル系重合体の原料として用いられた全単量体成分１００質量％に対して、重合安定性を向上させる観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上、一層好ましくは０．５質量％以上、特に好ましくは１質量％以上である。また、電池を長寿命化させる観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
【００５８】
上記各単量体成分の重合には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては通常用いられているものを使用することができ、特に制限されず、熱によってラジカル分子を発生させるものであればよい。重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類；２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）等の水溶性アゾ化合物；過酸化水素等の熱分解系開始剤；過酸化水素とアスコルビン酸、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイドとロンガリット、過硫酸カリウムと金属塩、過硫酸アンモニウムと亜硫酸水素ナトリウム等のレドックス系開始剤等を挙げることができ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。
【００５９】
上記重合開始剤の使用量としては、重合反応に供する単量体成分の総量１００質量％に対して、０．０２質量％以上、２質量％以下が好ましい。より好ましくは、０．０５質量％以上、１質量％以下である。
【００６０】
上記共役ジエン系重合体や（メタ）アクリル系重合体を製造する重合反応の温度は、重合反応が進行する限り特に制限されないが、２０℃以上、１００℃以下で行うことが好ましい。より好ましくは、４０℃以上、９０℃以下である。
また、重合反応の時間も特に制限されないが、生産性を考慮すると、０．５時間以上、１０時間以下が好ましい。より好ましくは、１時間以上、５時間以下である。
【００６１】
上記単量体成分の重合方法として水を媒体とした乳化重合法を用いた場合、ラテックス粒子として得られた上記共役ジエン系重合体や（メタ）アクリル系重合体の水分散液中における体積平均粒子径は、均一な膜を形成する観点から、好ましくは２０ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ以上、更に好ましくは８０ｎｍ以上であり、膜中の結着材（主に共役ジエン系重合体や（メタ）アクリル系重合体からなる成分）部分への水やイオンの浸透を抑制する観点から、好ましくは５０００ｎｍ以下、より好ましくは１０００ｎｍ以下、更に好ましくは５００ｎｍ以下である。
上記体積平均粒子径は、実施例に記載の方法に従い、粒度分布測定器を用いて測定することができる。
【００６２】
上記共役ジエン系重合体や（メタ）アクリル系重合体の質量割合は、アニオン伝導性膜の強度及びイオン伝導性の観点から、アニオン伝導性膜形成材料１００質量％中、１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることが更に好ましく、２５質量％以上であることが一層好ましく、３０質量％以上であることが特に好ましい。また、該質量割合は、７０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることが更に好ましく、４０質量％以下であることが特に好ましい。
ここでは、アニオン伝導性膜形成材料中における共役ジエン系重合体や（メタ）アクリル系重合体の好ましい質量割合を記載したが、アニオン伝導性膜中における共役ジエン系重合体や（メタ）アクリル系重合体の好ましい質量割合も同様である。
ここで「共役ジエン系重合体や（メタ）アクリル系重合体の質量割合」とは、アニオン伝導性膜形成材料又はアニオン伝導性膜が共役ジエン系重合体又は（メタ）アクリル系重合体のいずれか一方を含む場合には当該含まれる重合体の質量割合を意味し、アニオン伝導性膜形成材料又はアニオン伝導性膜が共役ジエン系重合体と（メタ）アクリル系重合体の両方を含む場合には、両方の合計の質量割合を意味する。
【００６３】
＜酸化物、水酸化物、及び、層状複水酸化物からなる群より選択される少なくとも１種の無機化合物＞
本発明のアニオン伝導性膜は、酸化物、水酸化物、及び、層状複水酸化物からなる群より選択される少なくとも１種の無機化合物を含む。
上記無機化合物は、構成元素として、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｋ、Ｃａ、第４〜第５周期の遷移金属元素、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂｉから選択される少なくとも１種の元素を含有する無機化合物であることが好ましい。
【００６４】
上記酸化物としては、例えば酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化スカンジウム、酸化イットリウム、酸化ランタノイド、酸化ジルコニウム、酸化ニオブ、酸化ルテニウム、酸化ニッケル、酸化パラジウム、酸化銅、酸化カドミウム、酸化ホウ素、酸化ガリウム、酸化インジウム、酸化タリウム、酸化ケイ素、酸化ゲルマニウム、酸化スズ、酸化鉛、酸化リン、及び、酸化ビスマスからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物を含むものが好ましい。より好ましくは、酸化セリウム、酸化ジルコニウムであり、更に好ましくは、酸化セリウムである。また、酸化セリウムは、例えば、酸化サマリウム、酸化ガドリニウム、酸化ビスマス等の金属酸化物がドープされたものや、酸化ジルコニウム等の金属酸化物との固溶体であってもよい。酸素欠陥を持つものであってもよい。
【００６５】
上記水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化スカンジウム、水酸化イットリウム、水酸化ランタノイド、水酸化ジルコニウム、水酸化ニオブ、水酸化ルテニウム、水酸化ニッケル、水酸化パラジウム、水酸化銅、水酸化カドミウム、ホウ酸、水酸化ガリウム、水酸化インジウム、水酸化タリウム、ケイ酸、水酸化ゲルマニウム、水酸化スズ、水酸化鉛、リン酸、及び、水酸化ビスマスからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物を含むものが好ましい。より好ましくは、水酸化セリウム、水酸化ジルコニウムである。
【００６６】
上記層状複水酸化物とは、下記一般式：
［Ｍ１１−ｘＭ２ｘ（ＯＨ）２］（Ａｎ−）ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ
（Ｍ１は、Ｍｇ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎのいずれかである二価金属イオンを表す。Ｍ２は、Ａｌ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｉｎのいずれかである三価金属イオンを表す。Ａｎ−は、ＯＨ−、Ｃｌ−、ＮＯ３−、ＣＯ３２−、ＣＯＯ−等の１価以上、３価以下のアニオンを表す。ｍは０以上の数であり、ｎは１以上、３以下の数である。ｘは０．２０以上、０．４０以下の数である。）に代表される化合物である。なお、Ａｎ−は、２価以下のアニオンであることが好ましい。
このような層状複水酸化物は、天然産のもの（例えばハイドロタルサイト（Ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ）、マナッセイト（Ｍａｎａｓｓｅｉｔｅ）、モツコレアイト（Ｍｏｔｕｋｏｒｅａｉｔｅ）、スティッヒタイト（Ｓｔｉｃｈｔｉｔｅ）、ショグレナイト（Ｓｊｏｇｒｅｎｉｔｅ）、バーバートナイト（Ｂａｒｂｅｒｔｏｎｉｔｅ）、パイロアウライト（Ｐｙｒｏａｕｒｉｔｅ）、イオマイト（Ｉｏｍａｉｔｅ）、クロロマガルミナイト（Ｃｈｌｏｒｍａｇａｌｕｍｉｎｉｔｅ）、ハイドロカルマイト（Ｈｙｄｒｏｃａｌｍｉｔｅ）、グリーン  ラスト１（Ｇｒｅｅｎ  Ｒｕｓｔ  １）、ベルチェリン（Ｂｅｒｔｈｉｅｒｉｎｅ）、タコバイト（Ｔａｋｏｖｉｔｅ）、リーベサイト（Ｒｅｅｖｅｓｉｔｅ）、ホネサイト（Ｈｏｎｅｓｓｉｔｅ）、イヤードライト（Ｅａｒｄｌｙｉｔｅ）、メイキセネライト（Ｍｅｉｘｎｅｒｉｔｅ）等）の他、人工的に合成されたものであってもよく、１５０℃以上、９００℃以下で焼成することにより脱水した化合物や層間内の陰イオンを分解させた化合物、層間内の陰イオンを水酸化物イオン等に交換した化合物であってもよい。
これらの層状複水酸化物の中でも、ハイドロタルサイト等のＭｇ−Ａｌ系層状複水酸化物が好ましい。
【００６７】
上記無機化合物は、中でも、層状複水酸化物及び／又は酸化物であることが好ましく、層状複水酸化物であることがより好ましい。
【００６８】
上記無機化合物は、上述したように、膜中への亜鉛酸イオンの浸透抑制及び水酸化物イオンの透過性の観点から、粒子状であることが好ましく、その形状としては、微粉状、粉状、粒状、顆粒状、鱗片状、多面体状、ロッド状、曲面含有状等が挙げられる。なお、平均粒子径が後述のような範囲の粒子は、例えば、粒子をボールミル等により粉砕し、得られた粗粒子を分散剤に分散させて所望の粒子径にした後に乾固する方法や、該粗粒子をふるい等にかけて粒子径を選別する方法のほか、粒子を製造する段階で調製条件を最適化し、所望の粒径の（ナノ）粒子を得る方法等により製造することが可能である。
【００６９】
上記無機化合物は、平均粒子径が５μｍ以下であるものが好ましく、より好ましくは１μｍ以下であり、更に好ましくは０．５μｍ以下であり、特に好ましくは０．３μｍ以下である。一方、平均粒子径は、０．００１μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは０．０１μｍ以上である。平均粒子径が上記範囲の無機化合物を用いることにより、水酸化物イオンの透過性がより良好なものとなる。
上記平均粒子径は、実施例の方法に記載の方法に従い、レーザー回折法により測定することができる。
【００７０】
上記無機化合物の質量割合は、アニオン伝導性膜の強度及びイオン伝導度の改善の観点から、アニオン伝導性膜形成材料１００質量％中、３０質量％以上であることが好ましい。該質量割合は、より好ましくは４０質量％以上であり、更に好ましくは５０質量％以上であり、特に好ましくは６０質量％以上である。また、該質量割合は、９０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは８５質量％以下であり、更に好ましくは８０質量％以下であり、特に好ましくは７５質量％以下である。
ここでは、アニオン伝導性膜形成材料中における無機化合物の好ましい質量割合を記載したが、アニオン伝導性膜中における無機化合物の好ましい質量割合も同様である。
【００７１】
＜その他の成分＞
本発明のアニオン伝導性膜は、共役ジエン系重合体及び／又は（メタ）アクリル系重合体と酸化物、水酸化物、及び、層状複水酸化物からなる群より選択される少なくとも１種の無機化合物とを含む限り、その他の成分を含んでいてもよい。
その他の成分の中で、重合体としては、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン等の炭化水素部位含有ポリマー、ポリスチレン等のアリール基含有重合体；ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド等のポリアルキレングリコール等に代表されるエーテル基含有ポリマー；ポリビニルアルコールやポリ（α−ヒドロキシメチルアクリル酸塩）、セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース（例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等）等の水酸基含有重合体；ポリアミド、ナイロン、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドンやＮ−置換ポリアクリルアミド等のアミド基含有重合体；ポリマレイミド、ポリイミド等のイミド基含有重合体；ポリ（メタ）アクリル酸（塩）、ポリマレイン酸（塩）、ポリイタコン酸（塩）、ポリメチレングルタル酸（塩）、カルボキシメチルセルロース等のカルボキシ基含有重合体（カルボキシ基の金属塩（アルカリ金属等）やアンモニウム塩等を含む）；ポリ（メタ）アクリル酸塩、ポリマレイン酸塩、ポリイタコン酸塩、ポリメチレングルタル酸塩等のカルボン酸塩含有重合体；ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のハロゲン原子含有重合体；エポキシ樹脂等のエポキシ基含有化合物の重縮合体；スルホン酸基含有重合体；スルホン酸（塩）含有重合体；四級アンモニウム塩基含有重合体；四級ホスホニウム塩基含有重合体；陽イオン・陰イオン交換膜等に使用されるイオン交換性重合体；酢酸セルロース、キチン、キトサン、アルギン酸（塩）等の糖類；ポリエチレンイミン等のアミノ基含有重合体；カルバメート基含有重合体；カルバミド基含有重合体；複素環及び／又はイオン化した複素環置換基含有重合体等の共役ジエン系重合体及び（メタ）アクリル系重合体以外の重合体が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。
このようなその他のポリマーを添加することで膜の強度を向上する等の効果を得ることができる。
なお、これらのポリマーは、公知の有機架橋剤化合物により、架橋されていてもよい。
このような共役ジエン系重合体及び（メタ）アクリル系重合体以外の重合体を添加することで膜の均一性や膜の強度を向上する等の効果を得ることができる。
【００７２】
上記共役ジエン系重合体及び（メタ）アクリル系重合体以外の重合体の含有量は、材料の均一性や膜の成形性の観点からアニオン伝導性膜１００質量％に対して、２０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量％以下である。
共役ジエン系重合体及び（メタ）アクリル系重合体以外の重合体を２種類以上含む場合、上記含有量は共役ジエン系重合体以外の重合体の合計量である。
【００７３】
これらの重合体は、公知の有機架橋剤化合物により、架橋されていてもよい。
【００７４】
本発明のアニオン伝導性膜が含んでいてもよいその他の成分としては、共役ジエン系重合体及び（メタ）アクリル系重合体以外の重合体の他、例えば、導電性カーボン、導電性セラミックス等のその他の無機成分が挙げられる。
【００７５】
本発明のアニオン伝導性膜におけるその他の無機成分の含有割合は、膜の強度の観点からアニオン伝導性膜１００質量％中、１質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．５質量％以下であり、更に好ましくは０．２質量％以下である。
【００７６】
＜本発明のアニオン伝導性膜の製造方法＞
本発明のアニオン伝導性膜を製造する方法としては、アニオン伝導性膜を形成するための材料（以下、このような製膜前の材料をアニオン伝導性膜形成材料とも言う）を調製する工程、及び、得られたアニオン伝導性膜形成材料を膜状に成型する工程を含む。
本発明におけるアニオン伝導性膜形成材料の調製方法としては、例えば、次のような方法が挙げられる。
共役ジエン系重合体及び／又は（メタ）アクリル系重合体、並びに、無機化合物と共に、必要に応じて、その他の成分を混合する。混合には、ミキサー、ブレンダー、ニーダー、ビーズミル、レディミル、ロールミル、ボールミル等を使用することができる。混合の際、媒体として、水や、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ヘキサノール、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチルピロリドン等の有機溶剤、又は、水と有機溶剤との混合溶剤を加えてもよい。
【００７７】
本発明のアニオン伝導性膜形成材料における媒体の含有割合は、成形時の膜収縮を抑制する観点からアニオン伝導性膜形成材料１００質量％中、２０質量％以上、６０質量％以下であることが好ましい。該含有割合は、より好ましくは、３０質量％以上、５０質量％以下である。媒体の含有割合をこのように調整することにより、本発明のアニオン伝導性膜の吸液率を好適に調節することができる。
なお、アニオン伝導性膜形成材料が含む上記重合体が分散体あるいは溶液の形態である、上記重合体を分散させている分散媒あるいは溶解させている溶媒も媒体に含める。
【００７８】
アニオン伝導性膜形成材料からアニオン伝導性膜を製造する方法は、膜が形成される限り特に制限されず、アニオン伝導性膜形成材料をロールで圧延して膜状に成形する方法、平板プレス等で圧延して膜状に成形する方法や、射出成形法、押出成形法、キャスト法等の膜状に成形する方法を用いることができる。これらの成形方法は単独で用いてもよく、２種以上の方法を組み合わせて用いてもよい。
このようにしてアニオン伝導性膜を製造する方法、すなわち、共役ジエン系重合体及び／又は（メタ）アクリル系重合体と酸化物、水酸化物、及び、層状複水酸化物からなる群より選択される少なくとも１種の無機化合物とを含むアニオン伝導性膜形成材料を膜状に成形する工程を含むアニオン伝導性膜の製造方法もまた、本発明の１つである。この製造方法に用いるアニオン伝導性膜形成材料としては上述したものが好ましく、製造されるアニオン伝導性膜も上述した本発明のアニオン伝導性膜であることが好ましい。
【００７９】
上記製造方法は、アニオン伝導性膜形成材料を膜状に成形する工程の後に、膜を加熱する工程を含むことが好ましい。これにより、アニオン伝導性膜の吸液率を適切に低減することができる。
成膜後の加熱処理では、加熱温度を適宜設定すればよいが、例えば６０℃以上、１８０℃以下とすることができる。該加熱温度は、１６０℃以下とすることが好ましく、１５０℃以下とすることがより好ましい。また、加熱温度は段階的に変化させてもよい。このような温度範囲とすることにより、アニオン伝導性膜の寿命性能をより向上することができる。
【００８０】
＜セパレータ＞
本発明のアニオン伝導性膜は、電池のセパレータとして好適に用いることができるものであり、そのようなセパレータを用いることで、電池を長寿命化させることができる。
このような、本発明のアニオン伝導性膜を含んで構成されるセパレータもまた、本発明の１つである。
【００８１】
＜電池＞
本発明のセパレータを用いて構成される電池もまた、本発明の１つである。
本発明の電池では、アニオン伝導性膜がセパレータの機能を発揮するが、更に別のセパレータを本発明のアニオン伝導性膜に積層して用いてもよい。
そのようなセパレータとしては、不織布、濾紙、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリテトラフルオロエチレンやポリフッ化ビニリデン等のフッ素原子含有樹脂、セルロース、フィブリル化セルロース、ビスコースレイヨン、酢酸セルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリスチレン等のアリール基含有樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリイソプレノールやポリ（メタ）アリルアルコール等の水酸基含有樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、寒天、有機無機複合樹脂、イオン交換樹脂、スルホン酸塩含有樹脂、四級アンモニウム塩含有樹脂、四級ホスホニウム塩含有樹脂、シクロオレフィンポリマー、セラミックス等の無機物等からなる膜が挙げられる。これらのセパレータは１種又は２種以上を用いてもよい。
本発明のアニオン伝導性膜と別のセパレータを積層した積層構造としては、一体化した積層構造であってもよいし、互いが独立して重ね合わされた積層構造であってもよい。互いの膜が密着した積層構造である場合には、明確な界面を有する積層構造となっていてもよいし、これらの成分が混合された混合層を有する積層構造を形成していてもよい。
【００８２】
本発明の電池を構成する正極の活物質としては、一次電池や二次電池の正極活物質として通常用いられるものを用いることができ、特に制限されないが、例えば、酸素（酸素が正極活物質となる場合、正極は、酸素の還元や水の酸化が可能なペロブスカイト型化合物、コバルト含有化合物、鉄含有化合物、銅含有化合物、マンガン含有化合物、バナジウム含有化合物、ニッケル含有化合物、イリジウム含有化合物、白金含有化合物；パラジウム含有化合物；金含有化合物；銀含有化合物；炭素含有化合物等より構成される空気極となる）；オキシ水酸化ニッケル、水酸化ニッケル、コバルト含有水酸化ニッケル等のニッケル含有化合物；二酸化マンガン等のマンガン含有化合物；酸化銀；コバルト酸リチウム等のリチウム含有化合物；鉄含有化合物;金属亜鉛や酸化亜鉛等の亜鉛種等が挙げられる。
これらの中でも、正極活物質がニッケル含有化合物や亜鉛種であることが、本発明の好適な実施形態の１つである。
また、空気電池や燃料電池等、正極活物質が酸素であることもまた、本発明の好適な実施形態の１つである。
【００８３】
本発明の電池を構成する負極の活物質としては、炭素、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、亜鉛、ニッケル、錫、カドミウム、水素吸蔵合金、シリコン含有材料等、電池の負極活物質として通常用いられるものを用いることができる。これらの中でも、本発明のアニオン伝導性膜の特性を発揮させる点からは、リチウム、マグネシウム、亜鉛、ニッケル、カドミウム等の電極反応に伴って、デンドライトを発生するおそれのある活物質に対して、特にこのまま好ましく用いることができる。
【００８４】
本発明の電池を構成する電極は、集電体上に活物質層を形成することで製造することができる。
電極を構成する集電体としては、（電解）銅箔、銅メッシュ（エキスパンドメタル）、発泡銅、パンチング銅、真鍮等の銅合金、真鍮箔、真鍮メッシュ（エキスパンドメタル）、発泡真鍮、パンチング真鍮、ニッケル箔、耐食性ニッケル、ニッケルメッシュ（エキスパンドメタル）、パンチングニッケル、金属亜鉛、耐食性金属亜鉛、亜鉛箔、亜鉛メッシュ（エキスパンドメタル）、（パンチング）鋼板、導電性を付与した不織布；Ｎｉ・Ｚｎ・Ｓｎ・Ｐｂ・Ｈｇ・Ｂｉ・Ｉｎ・Ｔｌ・真鍮等を添加した（電解）銅箔・銅メッシュ（エキスパンドメタル）・発泡銅・パンチング銅・真鍮等の銅合金・真鍮箔・真鍮メッシュ（エキスパンドメタル）・発泡真鍮・パンチング真鍮・ニッケル箔・耐食性ニッケル・ニッケルメッシュ（エキスパンドメタル）・パンチングニッケル・金属亜鉛・耐食性金属亜鉛・亜鉛箔・亜鉛メッシュ（エキスパンドメタル）・（パンチング）鋼板・不織布；Ｎｉ・Ｚｎ・Ｓｎ・Ｐｂ・Ｈｇ・Ｂｉ・Ｉｎ・Ｔｌ・真鍮等によりメッキされた（電解）銅箔・銅メッシュ（エキスパンドメタル）・発泡銅・パンチング銅・真鍮等の銅合金・真鍮箔・真鍮メッシュ（エキスパンドメタル）・発泡真鍮・パンチング真鍮・ニッケル箔・耐食性ニッケル・ニッケルメッシュ（エキスパンドメタル）・パンチングニッケル・金属亜鉛・耐食性金属亜鉛・亜鉛箔・亜鉛メッシュ（エキスパンドメタル）・（パンチング）鋼板・不織布；銀；アルカリ（蓄）電池や空気亜鉛電池に集電体や容器として使用される材料等が挙げられる。
【００８５】
本発明のアニオン伝導性膜は、固体電解質としても使用することができると共に、イオン交換膜としても使用することが可能である。本発明のアニオン伝導性膜をイオン交換膜として使用する場合、別途電解質材料として、電解液やゲル電解質を用いることができる。本発明の電池を構成する電解液としては、電池の電解液として通常用いられるものであれば特に制限されず、例えば、水含有電解液、有機溶剤系電解液等が挙げられ、水含有電解液が好ましい。水含有電解液とは、水のみを電解液原料として使用する電解液（水系電解液）や、水に有機溶剤を加えた液を電解液原料として使用する電解液を指す。また、本発明のアニオン伝導性膜は、加湿条件・加温条件・上記電解液や溶媒等非存在下条件等においても、アニオン伝導性を発現することも可能である。
【００８６】
上記水系電解液としては、アルカリ性電解液が好ましい。アルカリ性電解液は、例えば、水酸化カリウム水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化リチウム水溶液、硫酸亜鉛水溶液、硝酸亜鉛水溶液、リン酸亜鉛水溶液、酢酸亜鉛水溶液等が挙げられる。上記水系電解液は、１種でも２種以上でも使用することができる。
【００８７】
また、上記水含有電解液は、有機溶剤系電解液に用いられる有機溶剤を含んでいてもよい。該有機溶剤としては、例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、γ−ブチロラクトン、ジメトキシメタン、ジエトキシメタン、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、ジエトキシエタン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、イオン性液体、フッ素含有カーボネート類、フッ素含有エーテル類、ポリエチレングリコール類、フッ素含有ポリエチレングリコール類等が挙げられる。上記有機溶剤系電解液は、１種でも２種以上でも使用することができる。上記有機溶剤系電解液の電解質としては、特に制限はないが、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＢ（ＣＮ）４、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド（ＬｉＦＳＩ）、リチウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（ＬｉＴＦＳＩ）等が好ましい。
有機溶剤系電解液を含む水含有電解液の場合、水系電解液と有機溶剤系電解液の合計１００質量％に対して、水系電解液の含有量は、好ましくは１０質量％以上、９９．９質量％以下、より好ましくは２０質量％以上、９９．９質量％以下である。
【００８８】
本発明の電池を構成するゲル電解質としては、電池の電解質として用いることができるものであれば特に制限されないが、例えば、上記セパレータと同様の化合物を含む固体電解質や、架橋剤より架橋されたゲル電解質等が挙げられる。
【００８９】
本発明の電池の形態は一次電池；充放電が可能な二次電池（蓄電池）；メカニカルチャージ（亜鉛負極の機械的な交換）の利用；第３極の利用（正極として、充電に適した電極と放電に適した電極をそれぞれ用いる）、燃料電池等、いずれの形態であってもよいが、二次電池又は燃料電池が好ましい。
本発明の電池の種類は特に制限されないが、アルカリ乾電池、ニッケル−水素電池、ニッケル−カドミウム電池、マンガン−亜鉛電池、ニッケル−亜鉛電池、燃料電池、空気電池等、アルカリ性電解液を使用する電池であることが好ましい。
【発明の効果】
【００９０】
本発明のアニオン伝導性膜は、上述の構成よりなり、水酸化物イオンの選択的な透過性を有し、かつ、デンドライトの成長を効果的に抑制することができため、デンドライトを生じる電極活物質、中でも、亜鉛種を用いる電池のセパレータ等に好適に用いることができ、電池を長寿命化することができる。
【発明を実施するための形態】
【００９１】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は「重量部」を、「％」は「質量％」を意味するものとする。
【００９２】
実施例における各種測定は、以下の方法により行った。
＜充放電試験＞
・仕込みセル数：５セル（平均値を記載）
・セル構成
作用極：酸化亜鉛粉末／ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）合剤をスズメッキパンチング鋼板集電体に貼り付けたもの
対極：酸化亜鉛／ＰＴＦＥ合剤を、亜鉛金属を溶接したスズメッキパンチング鋼板集電体に貼り付けたもの
参照極：水銀電極
電解液：酸化亜鉛を飽和させた６．７ｍｏｌ／Ｌ濃度のＫＯＨ水溶液
・充放電条件
充放電電流値：６０ｍＡ／ｃｍ２−１０ｍｉｎ
【００９３】
＜吸液率＞
アニオン伝導性膜の任意の場所から２５ｍｍ×２５ｍｍ角に切り出した試験片１０枚に対して、それぞれ乾燥状態の質量（Ｍｂ）及び、酸化亜鉛を飽和させた６．７ｍｏｌ／Ｌ濃度のＫＯＨ水溶液に１晩浸漬させたときの質量（Ｍａ）から各々算出し、有効数字２桁としてこれらの平均値を得ることにより吸液率とした。
【００９４】
＜膨潤度＞
アニオン伝導性膜の任意の場所から２５ｍｍ×２５ｍｍ角に切り出した試験片１０枚に対して、それぞれ乾燥状態の膜厚（Ｔｂ）及び、６．７ｍｏｌ／Ｌ濃度のＫＯＨ水溶液に１晩浸漬させたときの膜厚（Ｔａ）から各々算出し、有効数字２桁として平均値を得ることにより膨潤度とした。
【００９５】
＜抵抗値＞
以下の条件で抵抗値Ｒ（Ω）を測定した。
・仕込みセル数：５セル（平均値を記載）
・セル構成
作用極：Ｎｉ板
対極：Ｎｉ板
電解液：酸化亜鉛を飽和させた６．７ｍｏｌ／Ｌ濃度のＫＯＨ水溶液
測定サンプル：上記電解液に１晩浸漬
有効面積：φ１５ｍｍ
・交流インピーダンス測定を行う。２５℃の恒温槽内で３０分静置した後、下記条件で測定した。
印加電圧：１０ｍＶ ｖｓ．開回路電圧
周波数領域：１００ｋＨｚ〜１００Ｈｚ
インピーダンスによって得られた切片成分（Ｒａ）と測定サンプルを入れない場合の切片成分（Ｒｂ）から下記式により抵抗値（Ｒ）を算出した。
Ｒ＝（Ｒａ−Ｒｂ）
【００９６】
＜透気度値＞
実施例において、透気度値Ｔ（ｓ）は、ＪＩＳ  Ｐ８１１７（２００９）王研式試験機法に準じて、王研式透気度平滑度測定装置  ＫＹ−５５（旭精工株式会社製）で測定し、測定値の平均値を算出した。測定時間の上限を３００００ｓとし、測定上限値を超える場合には透気度値を３００００ｓとした。すなわち、実施例において、透気度値３００００ｓとは、少なくとも３００００ｓであることを意味し、これから求められるＸ値は、最も少なく見積もった場合のＸ値の値を意味する。
【００９７】
＜突刺強度＞
突刺強度Ｆ（Ｎ）は、ＪＩＳ  Ｚ１７０７（１９９７）に準じて、デジタルフォースゲージ  ＺＴＡ−５０Ｎ（イマダ社製）で測定した。試験片を固定し、直径１．０ｍｍ、先端形状半径０．５ｍｍの半円形の針状治具を毎分５０±５ｍｍの速度で突き刺し、治具の先端が貫通するまでの最大応力を測定した。試験片の数は５個以上とし、その平均値として算出した。
【００９８】
＜密度＞
密度ρ（ｇ／ｃｍ３）は、アニオン伝導性膜の試験片について、質量と体積を測定し、質量を体積で除すことにより算出した。試験片の体積は、試験片の縦方向の長さ、横方向の長さをノギスを用いて測定、膜厚を下記膜厚測定方法に基づき測定することにより算出した。また、試験片の質量は、体積を測定した試験片について小数点４桁の精密天秤を用いて測定した。
【００９９】
＜膜厚＞
アニオン伝導性膜の膜厚Ｌ（μｍ）は、デジマチックマイクロメーター５４３−３９４（ミツトヨ社製）を用いて測定した。膜の任意の１０点を測定し、その平均値をアニオン伝導性膜の膜厚とした。
【０１００】
＜Ｘ値の算出＞
Ｘ値は、上記測定方法により算出した透気度値Ｔ（ｓ）、突刺強度Ｆ（Ｎ）、密度ρ（ｇ／ｃｍ３）、膜厚Ｌ（μｍ）を用いて、下記式（１）により求めた。
【０１０１】
【数１】
0006765855.tif 000002
【０１０２】
＜無機化合物粒子の平均粒子径＞
無機化合物粒子の平均粒子径は、無機化合物粒子を下記の分散媒に分散させた分散液を用いて、レーザー回折法（装置名：ＨＯＲＩＢＡ社製レーザー回折／散乱式  粒子径分布測定装置  ＬＡ−９５０、分散媒：０．２質量％ヘキサメタりん酸ナトリウム含有イオン交換水）によって測定し、得られた５０％体積平均粒子径を平均粒子径として得た。
＜重合体水分散液の体積平均粒子径＞
重合体水分散液の体積平均粒子径は、重合体水分散液を蒸留水で希釈し、得られた希釈液約１０ｍＬをガラスセルに採取し、これを動的光散乱法による粒度分布測定器〔パーティクルサイジングシステムズ（Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）社製、商品名：ＮＩＣＯＭＰ  Ｍｏｄｅｌ  ３８０〕を用いて測定し、５０％体積平均粒子径を平均粒子径として得た。
【０１０３】
＜ガラス転移温度＞
重合体のガラス転移温度は、重合体をガラス板に塗布し、１２０℃で１時間乾燥することにより、重合体フィルムを形成し、得られた重合体フィルムについて、示差走査熱量計（装置名：熱分析装置ＤＳＣ３１００Ｓ、ＢＲＶＫＥＲ）を用いて測定した。
【０１０４】
＜化合物粒子と化合物以外のアニオン伝導性膜形成材料成分との面積比＞
面積比はアニオン伝導性膜を膜の表面に対し、垂直に切断して得られた膜断面（膜断面はアニオン伝導性膜の短辺側中央部１０ｍｍ×１０ｍｍの範囲を用いて作製した）について、走査型電子顕微鏡を用いて断面の７割以上がアニオン伝導性膜形成材料部分となるように任意の場所の５カ所の１万倍拡大写真を撮影した。得られた断面拡大写真における任意の厚さ方向８μｍ×平面方向１２μｍの領域をＭｉｃｒｏｓｏｆｔ社の画像作成用ソフトであるペイントＶｅｒ．５．１に取り込み、更にアニオン伝導性膜形成材料部分の領域を抽出して、該材料部分を白黒表示に変換した。かかる画像では、無機化合物粒子以外の部分は黒色で表示され、無機化合物粒子部分は白色で表示される。得られた画像をＩｍａｇｅ  ｍｅｔｒｏｌｏｇｙ社製のイメージ解析ソフトを用いて、画像に占める無機化合物粒子部分の面積合計と無機化合物粒子以外の部分の面積合計との比率を求めた。なお、処理時には黒色部分と白色部分とのコントラストを明確にし、粒子が明確に分別できる点とした。
【０１０５】
＜空隙の割合＞
上記面積比と同様にアニオン伝導性膜を膜の表面に対し、垂直に切断して得られた膜断面（膜断面はアニオン伝導性膜の短辺側中央部１０ｍｍ×１０ｍｍの範囲を用いて作製した）について、走査型電子顕微鏡を用いて断面の７割以上がアニオン伝導性膜形成材料部分となるように任意の場所の５カ所の１万倍拡大写真を撮影した。得られた断面拡大写真における任意の厚さ方向８μｍ×平面方向１２μｍの領域をＭｉｃｒｏｓｏｆｔ社の画像作成用ソフトであるペイントＶｅｒ．５．１に取り込み、更にアニオン伝導性膜形成材料部分の領域を抽出して、該材料部分を白黒表示に変換した。かかる画像では、空隙部分は黒色で表示され、その他の成分部分は白色で表示される。得られた画像をＩｍａｇｅ  ｍｅｔｒｏｌｏｇｙ社製のイメージ解析ソフトを用いて、画像に占める空隙部分の割合を求めた。なお、処理時には黒色部分と白色部分とのコントラストを明確にし、空隙部分が明確に分別できる点とした。
【０１０６】
＜膜中の無機化合物粒子の断面粒子径＞
上記面積比と同様にアニオン伝導性膜を膜の表面に対し、垂直に切断して得られた膜断面（膜断面はアニオン伝導性膜の短辺側中央部１０ｍｍ×１０ｍｍの範囲を用いて作製した）について、走査型電子顕微鏡を用いて断面の７割以上がアニオン伝導性膜形成材料部分となるように任意の５カ所の１万倍拡大写真を撮影した。このとき、以下の画像処理によって無機化合物粒子部分のみが白色で表示できるようにコントラストを調整して保存した。得られた断面拡大写真における任意の厚さ方向８μｍ×平面方向１２μｍの領域をＭｉｃｒｏｓｏｆｔ社の画像作成用ソフトであるペイントＶｅｒ．５．１に取り込み、更にアニオン伝導性膜形成材料部分の領域を抽出して、該材料部分を白黒表示に変換した。その画像中で無機化合物粒子部分は白色で表示され、得られた画像をＩｍａｇｅ  ｍｅｔｒｏｌｏｇｙ社製のイメージ解析ソフトを用いて、画像における白色部分の大きさを無機化合物粒子の粒子径として求めた。なお、処理時には黒色部分と白色部分とのコントラストを明確にし、粒子が明確に分別できる点とした。測定は１００個の粒子に対して行い、平均した値を断面粒子径とした。なお、観察された粒子が楕円状粒子である場合には、長径となる側と短径となる側をそれぞれ１００個測定し、それぞれの平均値を平均した値を膜中の粒子の断面粒子径とした。
【０１０７】
＜製膜の容易さの評価＞
製膜の容易さは下記の通り評価した。
０．製膜できなかった。
１．製膜できたが、ロールへの付着等でシートの一部が破れた。
２．割れ破損は少ないがムラが多い。
３．しっかりと製膜できた。
【０１０８】
＜（メタ）アクリル系重合体の調製例＞
［調製例１］
滴下ロート、撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却管を備えたフラスコ内に、脱イオン水６４質量部を仕込んだ。一方、滴下ロートに、脱イオン水２６質量部、１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液４質量部、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート１．５質量部、メタクリル酸メチル４６．５質量部、メタクリル酸ドデシル５０質量部、アクリル酸２質量部からなるプレエマルションを調製した。次に、上記調製したプレエマルション６．５質量部をフラスコ内に添加した後、フラスコ内にゆるやかに窒素ガスを吹き込みながら、撹拌下で８０℃まで昇温し、５％過硫酸アンモニウム水溶液２質量部を添加して重合を開始した。次いで、上記調製したプレエマルションの残分１２３．５質量部と５％過硫酸アンモニウム水溶液６質量部と２．５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液６質量部とを２時間にわたって均一にフラスコ内に滴下した。滴下終了後、更に８０℃で２時間維持し、ｐＨが約８となるように２５％アンモニア水を添加した後、反応液を室温まで冷却することにより、不揮発分が４８．２％、ｐＨが７．８、体積平均粒子径が１９０ｎｍの（メタ）アクリル系重合体の水分散液を得た。
【０１０９】
［調製例２］
滴下ロート、撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却管を備えたフラスコ内に、脱イオン水６４質量部を仕込んだ。一方、滴下ロートに、脱イオン水２６質量部、１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液４質量部、メタクリル酸メチル５４質量部、メタクリル酸ドデシル４４質量部、アクリル酸２質量部からなるプレエマルションを調製した。次に、上記調製したプレエマルション６．５質量部をフラスコ内に添加した後、フラスコ内にゆるやかに窒素ガスを吹き込みながら、撹拌下で８０℃まで昇温し、５％過硫酸アンモニウム水溶液２質量部を添加して重合を開始した。次いで、上記調製したプレエマルションの残分１２３．５質量部と５％過硫酸アンモニウム水溶液６質量部と２．５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液６質量部とを２時間にわたって均一にフラスコ内に滴下した。滴下終了後、更に８０℃で２時間維持し、ｐＨが約８となるように２５％アンモニア水を添加した後、反応液を室温まで冷却することにより、不揮発分が４７．８％、ｐＨが７．６、体積平均粒子径が１７５ｎｍの（メタ）アクリル系重合体の水分散液を得た。
【０１１０】
［調製例３］
滴下ロート、撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却管を備えたフラスコ内に、脱イオン水６３質量部を仕込んだ。一方、滴下ロートに、脱イオン水２１質量部、ハイテノールＬＡ−１０の２５％水溶液１０質量部、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート１．５質量部、メタクリル酸メチル２１質量部、メタクリル酸２−エチルヘキシル７６質量部、アクリル酸１．５質量部からなるプレエマルションを調製した。次に、上記調製したプレエマルション６．５質量部をフラスコ内に添加した後、フラスコ内にゆるやかに窒素ガスを吹き込みながら、撹拌下で８０℃まで昇温し、５％過硫酸アンモニウム水溶液２質量部を添加して重合を開始した。次いで、上記調製したプレエマルションの残分１２４．５質量部と５％過硫酸アンモニウム水溶液６質量部と２．５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液６質量部とを２時間にわたって均一にフラスコ内に滴下した。滴下終了後、更に８０℃で２時間維持し、ｐＨが約８となるように２５％アンモニア水を添加した後、反応液を室温まで冷却することにより、不揮発分が４７．７％、ｐＨが７．９、体積平均粒子径が２００ｎｍの（メタ）アクリル系重合体の水分散液を得た。
【０１１１】
［調製例４］
滴下ロート、撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却管を備えたフラスコ内に、脱イオン水６４質量部を仕込んだ。一方、滴下ロートに、脱イオン水２６質量部、１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液４質量部、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート１．５質量部、メタクリル酸メチル５６．５質量部、メタクリル酸ドデシル４１質量部、メタクリル酸１質量部からなるプレエマルションを調製した。次に、上記調製したプレエマルション６．５質量部をフラスコ内に添加した後、フラスコ内にゆるやかに窒素ガスを吹き込みながら、撹拌下で８０℃まで昇温し、５％過硫酸アンモニウム水溶液２質量部を添加して重合を開始した。次いで、上記調製したプレエマルションの残分１２３．５質量部と５％過硫酸アンモニウム水溶液６質量部と２．５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液６質量部とを２時間にわたって均一にフラスコ内に滴下した。滴下終了後、更に８０℃で２時間維持し、ｐＨが約８となるように２５％アンモニア水を添加した後、反応液を室温まで冷却することにより、不揮発分が４８．０％、ｐＨが８．１、体積平均粒子径が２２０ｎｍの（メタ）アクリル系重合体の水分散液を得た。
【０１１２】
［調製例５］
滴下ロート、撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却管を備えたフラスコ内に、脱イオン水５９質量部を仕込んだ。一方、滴下ロートに、脱イオン水１０．５質量部、ハイテノールＮＦ−０８（第一工業製薬社製）の２５％水溶液６質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル１８質量部、メタクリル酸ｎ−ブチル３１質量部及びアクリル酸１質量部からなるプレエマルション（１）を調製した。次に、上記調製したプレエマルション（１）６．５質量部をフラスコ内に添加した後、ゆるやかに窒素ガスを吹き込みながら８０℃まで昇温し、５％過硫酸アンモニウム水溶液１質量部を添加して重合を開始した。次いで、プレエマルション（１）の残分６０質量部と５％過硫酸アンモニウム３質量部と２．５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液３質量部とを２時間にわたって均一に滴下した。
滴下終了後、更に８０℃で１時間維持し、引き続いて、脱イオン水１０．５質量部、ハイテノールＮＦ−０８（第一工業製薬社製）の２５％水溶液６質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル１８質量部、メタクリル酸ｎ−ブチル３０質量部及びアクリル酸２質量部からなるプレエマルション（２）と５％過硫酸アンモニウム水溶液３質量部と２．５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液３質量部とを２時間にわたって均一に滴下した。
滴下終了後、更に８０℃で２時間維持し、ｐＨが約８となるように２５％アンモニア水を添加した後、反応液を室温まで冷却することにより、不揮発分が４８．１％、ｐＨが７．６、体積平均粒子径が１８０ｎｍの（メタ）アクリル系重合体の水分散液を得た。
【０１１３】
［調製例６］
滴下ロート、撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却管を備えたフラスコ内に、脱イオン水６４質量部を仕込んだ。一方、滴下ロートに、脱イオン水２１質量部、ハイテノールＬＡ−１０の２５％水溶液１０質量部、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート１．５質量部、メタクリル酸メチル５３質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル４４質量部、アクリル酸１．５質量部からなるプレエマルションを調製した。次に、上記調製したプレエマルション６．５質量部をフラスコ内に添加した後、フラスコ内にゆるやかに窒素ガスを吹き込みながら、撹拌下で８０℃まで昇温し、５％過硫酸アンモニウム水溶液２質量部を添加して重合を開始した。次いで、上記調製したプレエマルションの残分１２４．５質量部と５％過硫酸アンモニウム水溶液６質量部と２．５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液６質量部とを２時間にわたって均一にフラスコ内に滴下した。滴下終了後、更に８０℃で２時間維持し、ｐＨが約８となるように２５％アンモニア水を添加した後、反応液を室温まで冷却することにより、不揮発分が４８．３％、ｐＨが７．８、体積平均粒子径が１９０ｎｍの（メタ）アクリル系重合体の水分散液を得た。
【０１１４】
［調製例７］
滴下ロート、撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却管を備えたフラスコ内に、脱イオン水５９質量部を仕込んだ。一方、滴下ロートに、脱イオン水１０．５質量部、ハイテノールＮＦ−０８（第一工業製薬社製）の２５％水溶液６質量部、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート１質量部、メタクリル酸メチル１０質量部、メタクリル酸ドデシル２３質量部、スチレン５質量部、メタクリル酸ｎ−ブチル１０質量部及びアクリル酸１質量部からなるプレエマルション（１）を調製した。次に、上記調製したプレエマルション（１）６．５質量部をフラスコ内に添加した後、ゆるやかに窒素ガスを吹き込みながら８０℃まで昇温し、５％過硫酸アンモニウム水溶液１質量部を添加して重合を開始した。次いで、プレエマルション（１）の残分６０質量部と５％過硫酸アンモニウム３質量部と２．５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液３質量部とを２時間にわたって均一に滴下した。
滴下終了後、更に８０℃で１時間維持し、引き続いて、脱イオン水１０．５質量部、ハイテノールＮＦ−０８（第一工業製薬社製）の２５％水溶液６質量部、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート０．５質量部、メタクリル酸メチル１０質量部、メタクリル酸ドデシル２３質量部、スチレン１５質量部、イタコン酸１質量部及びアクリル酸０．５質量部からなるプレエマルション（２）と５％過硫酸アンモニウム水溶液３質量部と２．５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液３質量部とを２時間にわたって均一に滴下した。
滴下終了後、更に８０℃で２時間維持し、ｐＨが約８となるように２５％アンモニア水を添加した後、反応液を室温まで冷却することにより、不揮発分が４８．１％、ｐＨが７．７、体積平均粒子径が１８５ｎｍの（メタ）アクリル系重合体の水分散液を得た。
【０１１５】
［調製例８］
滴下ロート、撹拌機、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却管を備えたフラスコ内に、脱イオン水６４質量部を仕込んだ。一方、滴下ロートに、脱イオン水２６質量部、１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液４質量部、メタクリル酸メチル２４質量部、メタクリル酸ドデシル４３．５質量部、スチレン３０質量部、イタコン酸１質量部及びアクリル酸１．５質量部からなるプレエマルションを調製した。次に、上記調製したプレエマルション６．５質量部をフラスコ内に添加した後、フラスコ内にゆるやかに窒素ガスを吹き込みながら、撹拌下で８０℃まで昇温し、５％過硫酸アンモニウム水溶液２質量部を添加して重合を開始した。次いで、上記調製したプレエマルションの残分１２３．５質量部と５％過硫酸アンモニウム水溶液６質量部と２．５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液６質量部とを２時間にわたって均一にフラスコ内に滴下した。滴下終了後、更に８０℃で２時間維持し、ｐＨが約８となるように２５％アンモニア水を添加した後、反応液を室温まで冷却することにより、不揮発分が４８．２％、ｐＨが７．６、体積平均粒子径が１８５ｎｍの（メタ）アクリル系重合体の水分散液を得た。
【０１１６】
（実施例１）
ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−６、協和化学工業社製、平均粒子径０．２０μｍ）とスチレン−ブタジエン系共重合体の水分散体（製品名：ＴＲＤ２００１、ＪＳＲ社製、Ｔｇ＝−２℃、固形分量４８％）と純水とを１００：１００：２０の質量比でニーダー混練し、ロール圧延を行うことで、厚さ１００μｍとし、この膜を８０℃で１時間、更に１２０℃で１時間の加熱処理を行うことでアニオン伝導性膜を作成した。製膜の容易さは上記評価基準の２であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は３００００ｓ、突刺強度（Ｆ）は３．５Ｎ、密度（ρ）は１．５１ｇ／ｃｍ３であり、膜厚（Ｌ）は１００μｍ、これらから算出されるＸ値は２３７，８２５であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は１８％であり、膨潤度は７％となった。得られたアニオン伝導性膜の断面における、ハイドロタルサイト粒子の面積合計とその他の成分の面積合計との比率は、５４／４６であり、空隙の割合は０．１％であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．３８μｍであった。
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．２３Ωであり、また、充放電評価を行ったところ、４５０サイクルを達成した。
【０１１７】
（実施例２）
ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−６、協和化学工業社製、平均粒子径０．２０μｍ）とスチレン−ブタジエン系共重合体の水分散体（製品名：ＴＲＤ２００１、ＪＳＲ社製、Ｔｇ＝−２℃、固形分量４８％）と純水とを１００：１００：３５の質量比でニーダー混練し、ロール圧延を行うことで、厚さ１００μｍとし、この膜を８０℃で１時間、更に１６０℃で１時間の加熱処理を行うことでアニオン伝導性膜を作成した。製膜の容易さは上記評価基準の２であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は３００００ｓ、突刺強度（Ｆ）は３．５Ｎ、密度（ρ）は１．４９ｇ／ｃｍ３であり、膜厚（Ｌ）は１００μｍ、これらから算出されるＸ値は２３４，６７５であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は１２％であり、膨潤度は８％となった。得られたアニオン伝導性膜の断面における、ハイドロタルサイト粒子の面積合計とその他の成分の面積合計との比率は、５３／４７であり、空隙の割合は０．２％であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．３８μｍであった。
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．２４Ωであり、また、充放電評価を行ったところ、３８０サイクルを達成した。
【０１１８】
（実施例３）
ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−６、協和化学工業社製、平均粒子径０．２０μｍ）とスチレン−ブタジエン系共重合体の水分散体（製品名：ＴＲＤ１０２Ａ、ＪＳＲ社製、Ｔｇ＝−５℃、固形分量４８％）と純水とを１００：１００：５の質量比でニーダー混練し、ロール圧延を行うことで、厚さ１００μｍとし、この膜を８０℃で１時間、更に１６０℃で１時間の加熱処理を行うことでアニオン伝導性膜を作成した。製膜の容易さは上記評価基準の２であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は３００００ｓ、突刺強度（Ｆ）は３．４Ｎ、密度（ρ）は１．５４ｇ／ｃｍ３であり、膜厚（Ｌ）は１００μｍ、これらから算出されるＸ値は２３５，６２０であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は１１％であり、膨潤度は１％となった。得られたアニオン伝導性膜の断面における、ハイドロタルサイト粒子の面積合計とその他の成分の面積合計との比率は、５５／４５であり、空隙の割合は０．１％であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．３５μｍであった。
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．２１Ωであり、また、充放電評価を行ったところ、３３０サイクルを達成した。
【０１１９】
（実施例４）
ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−６、協和化学工業社製、平均粒子径０．２０μｍ）とスチレン−ブタジエン系共重合体の水分散体（製品名：ＳＲ−１５２、日本エイアンドエル社製、固形分量４８％）と純水とを１００：１００：２０の質量比でニーダー混練し、ロール圧延を行うことで、厚さ１００μｍとし、この膜を８０℃で１時間、更に１２０℃で１時間の加熱処理を行うことでアニオン伝導性膜を作成した。製膜の容易さは上記評価基準の１であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は３００００ｓ、突刺強度（Ｆ）は３．２Ｎ、密度（ρ）は１．５２ｇ／ｃｍ３であり、膜厚（Ｌ）は１００μｍ、これらから算出されるＸ値は２１８，８８０であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は４％であり、膨潤度は５％となった。得られたアニオン伝導性膜の断面における、ハイドロタルサイト粒子の面積合計とその他の成分の面積合計との比率は、５４／４６であり、空隙の割合は０．１％であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．３５μｍであった。
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．２３Ωであり、また、充放電評価を行ったところ、３０５サイクルを達成した。
【０１２０】
（実施例５）
ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−６、協和化学工業社製、平均粒子径０．２０μｍ）とスチレン−ブタジエン系共重合体の水分散体（製品名：ＴＲＤ２００１、ＪＳＲ社製、固形分量４８％）と純水とを１００：５０：５の質量比でニーダー混練し、ロール圧延を行うことで、厚さ１００μｍとし、この膜を８０℃で１２時間の加熱処理を行うことでアニオン伝導性膜を作成した。製膜の容易さは上記評価基準の３であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は３００００ｓ、突刺強度（Ｆ）は３．４Ｎ、密度（ρ）は１．５２ｇ／ｃｍ３であり、膜厚（Ｌ）は１００μｍ、これらから算出されるＸ値は２３２，５６０であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は８％であり、膨潤度は６％となった。得られたアニオン伝導性膜の断面における、ハイドロタルサイト粒子の面積合計とその他の成分の面積合計との比率は、５５／４５であり、空隙の割合は０．１％であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．３５μｍであった。
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．２１Ωであり、また、充放電評価を行ったところ、３２０サイクルを達成した。
【０１２１】
（実施例６）
ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−６、協和化学工業社製、平均粒子径０．２０μｍ）とスチレン−ブタジエン系共重合体の水分散体（製品名：ＳＲ−１５２、日本エイアンドエル社製、固形分量４８％）と純水とを１００：１００：２０の質量比でニーダー混練し、ロール圧延を行うことで、厚さ１００μｍとし、この膜を８０℃で１時間の加熱処理を行うことでアニオン伝導性膜を作成した。製膜の容易さは上記評価基準の２であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は３００００ｓ、突刺強度（Ｆ）は３．１Ｎ、密度（ρ）は１．５１ｇ／ｃｍ３であり、膜厚（Ｌ）は１００μｍ、これらから算出されるＸ値は２１０，６４５であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は１９％であり、膨潤度は８％となった。得られたアニオン伝導性膜の断面における、ハイドロタルサイト粒子の面積合計とその他の成分の面積合計との比率は、５５／４５であり、空隙の割合は０．２％であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．３８μｍであった。
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．２２Ωであり、また、充放電評価を行ったところ、３１５サイクルを達成した。
【０１２２】
（実施例７）
ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−６、協和化学工業社製、平均粒子径０．２０μｍ）とスチレン−ブタジエン系共重合体の水分散体（製品名：ＴＲＤ−２００１、ＪＳＲ社製、固形分量４８％）と純水とを１００：１００：２０の質量比でニーダー混練し、ロール圧延を行うことで、厚さ１００μｍとし、この膜を８０℃で１時間の加熱処理を行うことでアニオン伝導性膜を作成した。製膜の容易さは上記評価基準の２であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は３００００ｓ、突刺強度（Ｆ）は３．３Ｎ、密度（ρ）は１．５１ｇ／ｃｍ３であり、膜厚（Ｌ）は１００μｍ、これらから算出されるＸ値は２２４，２３５であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は２１％であり、膨潤度は９％となった。得られたアニオン伝導性膜の断面における、ハイドロタルサイト粒子の面積合計とその他の成分の面積合計との比率は、５３／４７であり、空隙の割合は０．１％であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．３６μｍであった。
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．２１Ωであり、また、充放電評価を行ったところ、３１０サイクルを達成した。
【０１２３】
（実施例８）
ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−６、協和化学工業社製、平均粒子径０．２０μｍ）と調製例１で調製した（メタ）アクリル系重合体の水分散液、カルボキシメチルセルロース（商品名：ダイセル１３８０、ダイセルファインケム社製）、及び、純水を１００：１００：３：１０の比で計り取り、ニーダーを用いて均一な状態になるまで混練を行った後、得られた混練物を厚さ１００μｍになるまでロールプレスし、更に１２０℃で１０分間の加熱処理を行うことでアニオン伝導性膜を得た。製膜の容易さは上記評価基準の３であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は３００００ｓ、突刺強度（Ｆ）は１．９Ｎ、密度（ρ）は１．５０ｇ／ｃｍ３、膜厚（Ｌ）は９９μｍ、これらから算出されるＸ値は１２９，５４５であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は１１％であり、膨潤度は４％であった。得られたアニオン伝導性膜の断面における、ハイドロタルサイト粒子の面積合計とその他の成分の面積合計との比率は、５４／４６であり、空隙の割合は０．２％であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．３７μｍであった。
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．２２Ωであり、充放電評価については４００サイクルを達成した。
【０１２４】
（実施例９）
実施例８において、調製例１で調製した（メタ）アクリル系重合体の水分散液を調製例２で調製した（メタ）アクリル系重合体の水分散液に変更した以外は実施例８と同様にして、アニオン伝導性膜を得た。製膜の容易さは上記評価基準の２であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は３００００ｓ、突刺強度（Ｆ）は２．７Ｎ、密度（ρ）は１．５３ｇ／ｃｍ３であり、膜厚（Ｌ）は１０２μｍ、これらから算出されるＸ値は１８２，２５０であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は１３％であり、膨潤度は３％であった。得られたアニオン伝導性膜の断面における、ハイドロタルサイト粒子の面積合計とその他の成分の面積合計との比率は、５５／４５であり、空隙の割合は０．１％であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．３４μｍであった。
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．２２Ωであり、充放電評価については４００サイクルを達成した。
【０１２５】
（実施例１０）
実施例８において、調製例１で調製した（メタ）アクリル系重合体の水分散液を調製例３で調製した（メタ）アクリル系重合体の水分散液に変更した以外は実施例８と同様にして、アニオン伝導性膜を得た。製膜の容易さは上記評価基準の２であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は３００００ｓ、突刺強度（Ｆ）は２．５Ｎ、密度（ρ）は１．５１ｇ／ｃｍ３であり、膜厚（Ｌ）は１０３μｍ、これらから算出されるＸ値は１６４，９２７であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は１３％であり、膨潤度は４％であった。得られたアニオン伝導性膜の断面における、ハイドロタルサイト粒子の面積合計とその他の成分の面積合計との比率は、５６／４４であり、空隙の割合は０．１％であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．３４μｍであった。
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．２１Ωであり、充放電評価については３５０サイクルを達成した。
【０１２６】
（実施例１１）
実施例８において、調製例１で調製した（メタ）アクリル系重合体の水分散液を調製例４で調製した（メタ）アクリル系重合体の水分散液に変更した以外は実施例８と同様にして、アニオン伝導性膜を得た。製膜の容易さは上記評価基準の２であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は３００００ｓ、突刺強度（Ｆ）は１．７Ｎ、密度（ρ）は１．５０ｇ／ｃｍ３であり、膜厚（Ｌ）は９８μｍ、これらから算出されるＸ値は１１７，０９２であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は１２％であり、膨潤度は３％であった。得られたアニオン伝導性膜の断面における、ハイドロタルサイト粒子の面積合計とその他の成分の面積合計との比率は、５６／４４であり、空隙の割合は０．１％であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．３４μｍであった。
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．２３Ωであり、充放電評価については３６０サイクルを達成した。
【０１２７】
（実施例１２）
実施例８において、調製例１で調製した（メタ）アクリル系重合体の水分散液を調製例５で調製した（メタ）アクリル系重合体の水分散液に変更した以外は実施例８と同様にして、アニオン伝導性膜を得た。製膜の容易さは上記評価基準の１であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は３００００ｓ、突刺強度（Ｆ）は１．９Ｎ、密度（ρ）は１．５２ｇ／ｃｍ３であり、膜厚（Ｌ）は９９μｍ、これらから算出されるＸ値は１３１，２７３であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は１３％であり、膨潤度は５％であった。得られたアニオン伝導性膜の断面における、ハイドロタルサイト粒子の面積合計とその他の成分の面積合計との比率は、５５／４５であり、空隙の割合は０．２％であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．３７μｍであった。
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．２１Ωであり、充放電評価については３３０サイクルを達成した。
【０１２８】
（実施例１３）
実施例８において、調製例１で調製した（メタ）アクリル系重合体の水分散液を調製例６で調製した（メタ）アクリル系重合体の水分散液に変更した以外は実施例８と同様にして、アニオン伝導性膜を得た。製膜の容易さは上記評価基準の３であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は３００００ｓ、突刺強度（Ｆ）は１．９Ｎ、密度（ρ）は１．５ｇ／ｃｍ３であり、膜厚（Ｌ）は１０３μｍ、これらから算出されるＸ値は１２４，５１５であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は１３％であり、膨潤度は５％であった。得られたアニオン伝導性膜の断面における、ハイドロタルサイト粒子の面積合計とその他の成分の面積合計との比率は、５５／４５であり、空隙の割合は０．２％であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．３３μｍであった。
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．２１Ωであり、充放電評価については３３０サイクルを達成した。
【０１２９】
（実施例１４）
実施例８において、調製例１で調製した（メタ）アクリル系重合体の水分散液を調製例７で調製した（メタ）アクリル系重合体の水分散液に変更した以外は実施例８と同様にして、アニオン伝導性膜を得た。製膜の容易さは上記評価基準の２であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は３００００ｓ、突刺強度（Ｆ）は２．８Ｎ、密度（ρ）は１．５１ｇ／ｃｍ３であり、膜厚（Ｌ）は１０１μｍ、これらから算出されるＸ値は１８８，３７６であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は１２％であり、膨潤度は３％であった。得られたアニオン伝導性膜の断面における、ハイドロタルサイト粒子の面積合計とその他の成分の面積合計との比率は、５５／４５であり、空隙の割合は０．２％であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．３５μｍであった。
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．２３Ωであり、充放電評価については３８０サイクルを達成した。
【０１３０】
（実施例１５）
実施例８において、調製例１で調製した（メタ）アクリル系重合体の水分散液を調製例８で調製した（メタ）アクリル系重合体の水分散液に変更した以外は実施例８と同様にして、アニオン伝導性膜を得た。製膜の容易さは上記評価基準の１であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は３００００ｓ、突刺強度（Ｆ）は２．５Ｎ、密度（ρ）は１．４９ｇ／ｃｍ３であり、膜厚（Ｌ）は９９μｍ、これらから算出されるＸ値は１６９，３１８であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は１６％であり、膨潤度は７％であった。得られたアニオン伝導性膜の断面における、ハイドロタルサイト粒子の面積合計とその他の成分の面積合計との比率は、５５／４５であり、空隙の割合は０．１％であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．３８μｍであった。
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．２０Ωであり、充放電評価については４００サイクルを達成した。
【０１３１】
（実施例１６）
ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−６、協和化学工業社製、平均粒子径０．２０μｍ）１３５質量部、調製例１で調製した（メタ）アクリル系重合体の水分散液６５質量部、カルボキシメチルセルロース（商品名：ダイセル１３８０、ダイセルファインケム社製）３質量部、及び、純水１５質量部を計り取り、ニーダーを用いて均一な状態になるまで混練を行った後、得られた混練物を厚さ１００μｍになるまでロールプレスし、更に１２０℃で１０分間の加熱処理を行うことでアニオン伝導性膜を得た。製膜の容易さは上記評価基準の１であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は３００００ｓ、突刺強度（Ｆ）は１．５Ｎ、密度（ρ）は１．６７ｇ／ｃｍ３であり、膜厚（Ｌ）は１０３μｍ、これらから算出されるＸ値は１０９，４４２であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は１１％であり、膨潤度は５％であった。得られたアニオン伝導性膜の断面における、ハイドロタルサイト粒子の面積合計とその他の成分の面積合計との比率は、６５／３５であり、空隙の割合は０．２％であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．３７μｍであった。
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．２０Ωであり、充放電評価については４００サイクルを達成した。
【０１３２】
（実施例１７）
ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−６、協和化学工業社製、平均粒子径０．２０μｍ）６５質量部、調製例１で調製した（メタ）アクリル系重合体の水分散液１３５質量部、カルボキシメチルセルロース（商品名：ダイセル１３８０、ダイセルファインケム社製）３質量部、及び、純水２質量部を計り取り、ニーダーを用いて均一な状態になるまで混練を行った後、得られた混練物を厚さ１００μｍになるまでロールプレスし、更に１２０℃で１０分間の加熱処理を行うことでアニオン伝導性膜を得た。製膜の容易さは上記評価基準の１であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は３００００ｓ、突刺強度（Ｆ）は２．２Ｎ、密度（ρ）は１．３４ｇ／ｃｍ３であり、膜厚（Ｌ）は１０２μｍ、これらから算出されるＸ値は１３０，０５９であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は１３％であり、膨潤度は４％であった。得られたアニオン伝導性膜の断面における、ハイドロタルサイト粒子の面積合計とその他の成分の面積合計との比率は、３４／６６であり、空隙の割合は０．２％であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．３８μｍであった。
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．２０Ωであり、充放電評価については３６０サイクルを達成した。
【０１３３】
（実施例１８）
ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−６、協和化学工業社製、平均粒子径０．２０μｍ）１００質量部、調製例２で調製した（メタ）アクリル系重合体の水分散液１００質量部、カルボキシメチルセルロース（商品名：ダイセル１３８０、ダイセルファインケム社製）３質量部、及び、純水１０質量部を計り取り、ニーダーを用いて均一な状態になるまで混練を行った後、得られた混練物を厚さ５０μｍになるまでロールプレスし、更に１２０℃で１０分間の加熱処理を行うことでアニオン伝導性膜を得た。製膜の容易さは上記評価基準の２であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は３００００ｓ、突刺強度（Ｆ）は１．８Ｎ、密度（ρ）は１．５４ｇ／ｃｍ３であり、膜厚（Ｌ）は５２μｍ、これらから算出されるＸ値は２３９，８８５であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は１３％であり、膨潤度は４％であった。得られたアニオン伝導性膜の断面における、ハイドロタルサイト粒子の面積合計とその他の成分の面積合計との比率は、５５／４５であり、空隙の割合は０．２％であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．３４μｍであった。
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．１０Ωであり、充放電評価については３８０サイクルを達成した。
【０１３４】
（実施例１９）
ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−６、協和化学工業社製、平均粒子径０．２０μｍ）１００質量部、調製例２で調製した（メタ）アクリル系重合体の水分散液１００質量部、カルボキシメチルセルロース（商品名：ダイセル１３８０、ダイセルファインケム社製）３質量部、及び、純水１０質量部を計り取り、ニーダーを用いて均一な状態になるまで混練を行った後、得られた混練物を厚さ１００μｍになるまでロールプレスし、更に１２０℃で１０分間の加熱処理を行うことでアニオン伝導性膜を得た。製膜の容易さは上記評価基準の２であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は３００００ｓ、突刺強度（Ｆ）は３．２Ｎ、密度（ρ）は１．５２ｇ／ｃｍ３であり、膜厚（Ｌ）は１５３μｍ、これらから算出されるＸ値は１４３，０５９であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は１４％であり、膨潤度は３％であった。得られたアニオン伝導性膜の断面における、ハイドロタルサイト粒子の面積合計とその他の成分の面積合計との比率は、５５／４５であり、空隙の割合は０．２％であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．３５μｍであった。      
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．３１Ωであり、充放電評価については４１０サイクルを達成した。
【０１３５】
（実施例２０）
ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−６、協和化学工業社製、平均粒子径０．２０μｍ）１００質量部、調製例３で調製した（メタ）アクリル系重合体の水分散液１００質量部、メチルセルロース（商品名：ＳＭ１５００、信越化学社製）３質量部、及び、純水１０質量部を計り取り、ニーダーを用いて均一な状態になるまで混練を行った後、得られた混練物を厚さ１００μｍになるまでロールプレスし、更に１２０℃で１０分間の加熱処理を行うことでアニオン伝導性膜を得た。製膜の容易さは上記評価基準の２であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は３００００ｓ、突刺強度（Ｆ）は２．２Ｎ、密度（ρ）は１．５２ｇ／ｃｍ３であり、膜厚（Ｌ）は１００μｍ、これらから算出されるＸ値は１５０，４８０であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は１１％であり、膨潤度は３％であった。得られたアニオン伝導性膜の断面における、ハイドロタルサイト粒子の面積合計とその他の成分の面積合計との比率は、５６／４４であり、空隙の割合は０．３％であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．３４μｍであった。
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．２６Ωであり、充放電評価については４００サイクルを達成した。
【０１３６】
（実施例２１）
ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−６、協和化学工業社製、平均粒子径０．２０μｍ）１００質量部、アクリロニトリルーブタジエン系共重合体の水分散液（製品名：ＮＡ−１３、日本エイアンドエル社製、固形分量４７％）１００質量部、ポリテトラフルオロエチレン水分散体（商品名：Ｄ２１０Ｃ、ダイキン工業社製、固形分６０％）５質量部とカルボキシメチルセルロース（商品名：ダイセル１３８０、ダイセルファインケム社製）３質量部、及び、純水１５質量部を計り取り、ニーダーを用いて均一な状態になるまで混練を行った後、得られた混練物を厚さ１００μｍになるまでロールプレスし、アニオン伝導性膜を得た。製膜の容易さは上記評価基準の１であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は３００００ｓ、突刺強度（Ｆ）は２．６Ｎ、密度（ρ）は１．５２ｇ／ｃｍ３、膜厚（Ｌ）は１００μｍ、これらから算出されるＸ値は１７７，８４０であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は１９％であり、膨潤度は１１％であった。得られたアニオン伝導性膜の断面における、ハイドロタルサイト粒子の面積合計とその他の成分の面積合計との比率は、５２／４８であり、空隙の割合は０．３％であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．３６μｍであった。
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．２２Ωであり、充放電評価については３４０サイクルを達成した。
【０１３７】
（比較例１）
ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−６、協和化学工業社製、平均粒子径０．２０μｍ）とスチレン−ブタジエン系共重合体の水分散体（製品名：ＴＲＤ２００１、ＪＳＲ社製、Ｔｇ＝−２℃、固形分量４８％）と純水とを１００：１００：３５の質量比でニーダー混練し、ロール圧延を行うことで、厚さ１００μｍとしてアニオン伝導性膜を作成した。製膜の容易さは上記評価基準の１であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は３００００ｓ、突刺強度（Ｆ）は３．１Ｎ、密度（ρ）は１．５１ｇ／ｃｍ３であり、膜厚（Ｌ）は１００μｍ、これらから算出されるＸ値は２１０，６４５であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は２８％であり、膨潤度は３１％となった。得られたアニオン伝導性膜の断面における、ハイドロタルサイト粒子の面積合計とその他の成分の面積合計との比率は、５３／４７であり、空隙の割合は０．２％以下であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．３７μｍであった。
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．２１Ωであり、また、充放電評価を行ったところ、２４０サイクルを達成した。
【０１３８】
（比較例２）
ハイドロタルサイト（商品名：ＤＨＴ−６、協和化学工業社製、平均粒子径０．２０μｍ）とポリテトラフルオロエチレン水分散体（商品名：Ｄ２１０Ｃ、ダイキン工業社製、固形分６０％）と純水とを１００：１２０：５０の質量比でニーダー混練し、ロール圧延を行うことで、厚さ１００μｍのアニオン伝導性膜を作製した。製膜の容易さは上記評価基準の３であった。
得られたアニオン伝導性膜において、透気度値（Ｔ）は１５００ｓ、突刺強度（Ｆ）は０．７Ｎ、密度（ρ）は１．３ｇ／ｃｍ３であり、膜厚（Ｌ）は１００μｍ、これらから算出されるＸ値は１０２であった。
また、得られたアニオン伝導性膜の吸液率は２６％であり、膨潤度は１２％となった。得られたアニオン伝導性膜の断面において、ハイドロタルサイト粒子と空隙しか観察されず、化合物粒子以外のアニオン伝導性膜形成材料成分は確認できず、空隙の面積の割合は５．２％であった。また、このときのアニオン伝導性膜中でのハイドロタルサイト粒子の断面粒子径は０．４１μｍであった。
得られたアニオン伝導性膜の抵抗値（Ｒ）は０．２０Ωであり、また、充放電評価を行ったところ、１８０サイクルを達成した。
【０１３９】
以上のように、共役ジエン系重合体及び／又は（メタ）アクリル系重合体とハイドロタルサイト等の無機化合物粒子とを含むアニオン伝導性膜形成材料を用いて、吸液率が２５％以下であるアニオン伝導性膜を形成し、得られたアニオン伝導性膜を用いて電池を形成することにより、寿命が長く、長期間の使用に優れた電池が得られた。