(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）脂肪酸塩  ９〜２７質量％、
（Ｂ）成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤  ０．３〜３．５質量％、
（Ｃ）両性界面活性剤  ０．３〜３．５質量％、
（Ｄ）水溶性高分子  ０．１〜１．５質量％、
（Ｅ）炭酸塩  １．５〜６質量％、
（Ｆ）水
を含有し、成分（Ｄ）及び（Ｅ）の合計含有量（Ｄ）＋（Ｅ）が、１．５〜７質量％である液体皮膚洗浄剤。
【請求項２】
成分（Ｄ）及び（Ｅ）の合計含有量（Ｄ）＋（Ｅ）が、２〜６質量％である請求項１記載の液体皮膚洗浄剤。
【請求項３】
成分（Ａ）の含有量が、１４〜１８質量％である請求項１又は２記載の液体皮膚洗浄剤。
【請求項４】
成分（Ｂ）の含有量が、０．７〜２．５質量％である請求項１〜３のいずれか１項記載の液体皮膚洗浄剤。
【請求項５】
３０℃における粘度が、１０００〜１０００００ｍＰａ・ｓである請求項１〜４のいずれか１項記載の液体皮膚洗浄剤。
【請求項６】
３０℃における粘度が、５０００〜１０００００ｍＰａ・ｓであり、パウチ容器に充填して用いる請求項１〜５のいずれか１項記載の液体皮膚洗浄剤。
【請求項７】
３０℃における粘度が、１０００〜６０００ｍＰａ・ｓであり、ボトル容器に充填して用いる請求項１〜５のいずれか１項記載の液体皮膚洗浄剤。
【請求項８】
成分（Ｂ）が、アルキル（エーテル）硫酸塩及びアルキルエーテルカルボン酸塩から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜７のいずれか１項記載の液体皮膚洗浄剤。
【請求項９】
成分（Ｃ）が、スルホベタイン型界面活性剤及びアミドベタイン型界面活性剤から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜８のいずれか１項記載の液体皮膚洗浄剤。
【請求項１０】
成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ）／（Ｃ）が、２〜３５である請求項１〜９のいずれか１項記載の液体皮膚洗浄剤。
【請求項１１】
成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ）／（Ｃ）が、６〜１２である請求項１〜１０のいずれか１項記載の液体皮膚洗浄剤。
【請求項１２】
さらにエステル化合物を含有する請求項１〜１１のいずれか１項記載の液体皮膚洗浄剤。
【請求項１３】
エステル化合物が、グリコールジ脂肪酸エステルである請求項１２記載の液体皮膚洗浄剤。
【請求項１４】
以下の工程を含む、請求項１〜１３のいずれか１項記載の液体皮膚洗浄剤の製造方法。
（工程１）成分（Ａ）の未中和物である脂肪酸と、中和剤、成分（Ｄ）、成分（Ｆ）の一部又は全部とを、中和率９５〜１００％になるように混合して、脂肪酸塩含有組成物を得る工程、
（工程２）工程１で得られた脂肪酸塩含有組成物と、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）とを混合する工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体皮膚洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、皮膚洗浄剤には、泡立ち、洗浄力、洗浄後のさっぱり感等が要求され、高級脂肪酸のアルカリ金属塩を主体とした固形石鹸などが使用されている（例えば、特許文献１、特許文献２）。
しかしながら、固形石鹸は、溶け崩れがおそく、泡立てにくい。また、使用している間に汚くなったり、性能が落ちてしまい、最後まで使い切れない場合がある。
一方、そのような問題への手段として、液体皮膚洗浄剤が知られている（例えば、特許文献３）。液体皮膚洗浄剤は、固形石鹸に比べ、簡便に皮膚を洗浄することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−６４６９１号公報
【特許文献２】特表２０１４−５２６４３６号公報
【特許文献３】特表２００９−５２９５８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、従来の液体皮膚洗浄剤は、容器から出すぎたり、使いすぎてしまうという問題があった。また、近年の市場の要求特性から、より洗浄性の高い石鹸が求められるようになってきた。
本発明は、容器から適量を取り出しやすく、溶け崩れがはやく、洗浄力に優れ、さっぱり感が得られる液体皮膚洗浄剤に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、洗浄成分として、脂肪酸塩と、その他のアニオン界面活性剤及び両性界面活性剤を用い、さらに、水溶性高分子、炭酸塩を特定の割合で組み合わせて用いることにより、前記課題を解決した液体皮膚洗浄剤が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）脂肪酸塩  ９〜２７質量％、
（Ｂ）成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤  ０．３〜３．５質量％、
（Ｃ）両性界面活性剤  ０．３〜３．５質量％、
（Ｄ）水溶性高分子  ０．１〜１．５質量％、
（Ｅ）炭酸塩  １．５〜６質量％、
（Ｆ）水
を含有する液体皮膚洗浄剤に関する。
【０００７】
また、本発明は、以下の工程を含む、前記液体皮膚洗浄剤の製造方法に関する。
（工程１）成分（Ａ）の未中和物と、中和剤、成分（Ｄ）、成分（Ｆ）の一部又は全部とを、中和率９５〜１００％になるように混合して、脂肪酸塩含有組成物を得る工程、
（工程２）工程１で得られた脂肪酸塩含有組成物と、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）とを混合する工程。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の液体皮膚洗浄剤は、容器から適量を取り出しやすく、しかも、剤の取り出しの際、剤が糸を曳くことがなく、さらに、溶け崩れがはやく、伸ばしやすく、泡立ちが良好で、洗浄力に優れるとともに、べたつきがない。また、低温での取り出し性も良好である。パウチ容器、ボトル容器に充填して用いるのに好適である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
成分（Ａ）の脂肪酸塩としては、一般式（１）
【００１０】
【化１】
0006687966.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ1は炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘはアルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミン由来のアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるものが好ましい。
より具体的には、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸等の塩が挙げられ、これらの中では、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸の塩から選ばれる少なくとも１種が好ましい。これらの塩としては、カリウム等のアルカリ金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸などが挙げられる。
【００１２】
成分（Ａ）の脂肪酸塩は、例えば、組成物中で、未中和の脂肪酸と、中和剤とを混合することにより、脂肪酸塩を形成させ、組成物中に存在させることができる。
中和剤は、塩基性を示す化合物であり、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、塩基性アミノ酸等が挙げられる。これらのうち、皮膚洗浄性を向上させる観点、及び液体皮膚洗浄剤の着色性と臭いを低減する観点から、水酸化カリウム及び水酸化ナトリムから選ばれる一種が好ましい。
【００１３】
成分（Ａ）の脂肪酸塩は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、液体皮膚洗浄剤の容器からの取り出しやすさ及び溶け崩れ性を向上させる観点から、含有量は、脂肪酸として、全組成中に９質量％以上であり、９．５質量％以上が好ましく、１１質量％以上がより好ましく、１４量％以上がさらに好ましく、２７質量％以下であり、２５質量％以下が好ましく、２２質量％以下がより好ましく、１８質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、脂肪酸として、全組成中に９〜２７質量％であり、同様の観点から、９．５〜２５質量％が好ましく、１１〜２２質量％がより好ましく、１４〜１８質量％がさらに好ましい。
【００１４】
成分（Ｂ）のアニオン界面活性剤は、成分（Ａ）以外のもので、通常の皮膚洗浄剤に用いられるものであれば良く、例えば、アルキル（エーテル）硫酸塩、アリル（エーテル）硫酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、グリセリンエーテルスルホン酸塩、αメチルエステルスルホン酸塩、スルホ脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、脂肪アルコールエーテル硫酸塩、グリセリンエーテル硫酸塩、ヒドロキシ混合エーテル硫酸塩、モノグリセリド（エーテル）硫酸塩、脂肪酸アミド（エーテル）硫酸塩、モノアルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、モノアルキルスルホスクシンアミド酸塩、ジアルキルスルホスクシンアミド酸塩、スルホトリグリセライド、アミドエーテルカルボン酸塩及びその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウライド；アシルラクチレート、アシル酒石酸塩、アシルグルタミン酸塩、アシルアスパラギン酸塩等のＮ−アシルアミノ酸塩；アルキルオリゴグルコシド硫酸塩、プロテイン脂肪酸縮合物（小麦ベースの植物産物）、アルキル（エーテル）リン酸塩等が挙げられる。
【００１５】
これらのうち、低温安定性、洗浄力及び溶け崩れ性の向上の観点から、アルキル（エーテル）硫酸塩及びアルキルエーテルカルボン酸塩から選ばれる少なくとも１種が好ましく、両方を含むものがより好ましい。なお、これらの成分（Ｂ）、特にアルキル（エーテル）硫酸塩及びアルキルエーテルカルボン酸塩から選ばれる少なくとも１種を含有する本発明の液体皮膚洗浄剤は、低温安定性に優れることから、低温での液体皮膚洗浄剤の容器からの取り出し性も良好となる。
なお、本発明において、液体皮膚洗浄剤の容器からの取り出し性とは、容器から液体皮膚洗浄剤を、適量を取り出しやすく、しかも、剤の取り出しの際、剤が糸を曳くことがないことを意味する。
一般に、界面活性剤は洗浄性に寄与するものの、それを含有する組成物においては、界面活性剤がひも状ミセルを形成するため、剤の取り出しの際、剤が糸を曳く傾向がある。しかし、本発明においては、界面活性剤を含有していても、特定の成分との組み合わせにより、洗浄性に優れ、かつ、容器から液体皮膚洗浄剤を、適量を取り出しやすく、しかも、剤の取り出しの際、剤が糸を曳くことないという特有の効果を奏する。
【００１６】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、低温安定性、洗浄力、溶け崩れ性を向上させる観点から、含有量は、全組成中に０．３質量％以上であり、０．４質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、０．７質量％以上がさらに好ましく、３．５質量％以下であり、３．３質量％以下が好ましく、３．２質量％以下がより好ましく、２．５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．３〜３．５質量％であり、０．４〜３．３質量％が好ましく、０．５〜３．２質量％がより好ましく、０．７〜２．５質量％がさらに好ましい。
【００１７】
成分（Ｃ）の両性界面活性剤としては、通常の皮膚洗浄剤に用いられるものであればいずれでも良く、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の酢酸ベタイン型界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド型界面活性剤、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリニウムベタイン型界面活性剤、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等のアミドベタイン型界面活性剤、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型界面活性剤などが挙げられる。
これらのうち、低温安定性、洗浄力、べたつきのなさ及び溶け崩れやすさの向上の観点から、スルホベタイン型界面活性剤及びアミドベタイン型界面活性剤から選ばれる少なくとも１種が好ましく、スルホベタイン型界面活性剤の中では、ラウリルヒドロキシスルホベタインが好ましく、アミドベタイン型界面活性剤の中では、ラウリン酸アミドプロピルベタインが好ましい。
【００１８】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、液体皮膚洗浄剤の低温安定性、洗浄力、べたつきのなさ、及び溶け崩れやすさを向上させる観点から、含有量は、全組成中に０．３質量％以上であり、０．４質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、０．７質量％以上がさらに好ましく、０．９質量％以上がさらにより好ましく、３．５質量％以下であり、３．３質量％以下が好ましく、３．１質量％以下がより好ましく、２．９質量％以下がさらに好ましく、２．７質量％以下がさらにより好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．３〜３．５質量％であり、０．４〜３．３質量％が好ましく、０．５〜３．１質量％がより好ましく、０．７〜２．９質量％がさらに好ましく、０．９〜２．７質量％がさらにより好ましい。
【００１９】
本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ）／（Ｃ）は、皮膚洗浄性を向上させる観点、及び液体皮膚洗浄剤の着色性と臭いを低減する観点から、２以上が好ましく、４以上がより好ましく、６以上がさらに好ましく、３５以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１２以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ）／（Ｃ）は、２〜３５が好ましく、４〜２０がより好ましく、６〜１２がさらに好ましい。
【００２０】
成分（Ｄ）の水溶性高分子は、通常の皮膚洗浄剤に用いられるものであればいずれでも良い。
水溶性高分子としては、例えば、アクリル酸／アクリル酸アルキルクロスポリマー等のアクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキルの共重合体、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基が付加したセルロースなどが、液体皮膚洗浄剤の適度な取り出し性及び低温安定性を向上させる観点から、好適な水溶性高分子として挙げられる。
アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル共重合体としては、例えば、ペムレンＴＲ−１、ペムレンＴＲ−２、カーボポールＥＴＤ２０２０、カーボポール１３８２、カーボポール１３４２（以上、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製）、ＡＱＵＰＥＣ  ＨＶ−５０１ＥＲ（住友精化社製）等の市販品を使用することができる。
【００２１】
また、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基が付加したセルロースは、セルロースの水酸基における水素原子の一部がヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基で置換されているものであり、これら以外の置換基を有していても良い。
具体的には、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。
これらは、セルロースに苛性ソーダを反応させてアルカリセルロースとし、次いで、塩化メチル、モノクロル酢酸、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等を作用させ、セルロースの水酸基における水素原子をヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、メチル基、カルボキシメチル基等に置換して得られるものである。
【００２２】
これらのセルロースは、泡立ち性及び泡持続性を向上させる観点から、平均置換度は０より大きく、０．５以上がより好ましく、３以下が好ましく、２以下がより好ましい。また、重量平均分子量は、液体洗浄剤組成物への溶解性、泡立ち性及び泡持続性を向上させる観点から、２００，０００以上が好ましく、５００，０００以上がより好ましく、６５０，０００以上がより好ましく、３，０００，０００以下が好ましく、２，０００，０００以下がより好ましく、１，６００，０００以下が更に好ましい。
なお、本発明において、平均置換度は、ＮＭＲにより求められ、重量平均分子量は、標準物質をポリエチレンオキシドとしてゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）−多角度レーザー光散乱検出装置（ＭＡＬＬＳ）システムを用いることにより測定される。
【００２３】
ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基が付加したセルロースとしては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースが好ましく、平均置換度が０．５〜２、重量平均分子量が６５０，０００〜１，６００，０００のものが好ましい。
【００２４】
ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基が付加したセルロースとしては、例えば、ヒドロキシエチルセルロースでは、ＣＥＬＬＯＳＩＺＥ  ＱＰ５２０００Ｈ（ダウ・ケミカル社製）、ＨＥＣダイセル  ＳＥ４００、ＳＥ５００、ＳＥ６００、ＳＥ８５０、ＳＥ９００（以上、ダイセルファインケム社製）等；ヒドロキシプロピルメチルセルロースでは、ＭＥＴＯＬＯＳＥ  ６０ＳＨ、６５ＳＨ（以上、信越化学工業社製）、ＢＥＮＥＣＥＬ  Ｅ５０、Ｅ４Ｍ、Ｅ１０Ｍ、Ｆ４ＭＣ、Ｋ９９Ｃ、Ｋ４Ｍ、Ｋ１５Ｍ、Ｋ３５Ｍ、Ｋ１００Ｍ、Ｋ２００Ｍ（以上、ＡＳＨＬＡＮＤ社製）等の市販品を使用することができる。
【００２５】
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、液体皮膚洗浄剤の適度な取り出し性及び低温安定性を向上させる観点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上であり、０．２質量％以上が好ましく、０．２５質量％以上がより好ましく、０．２７質量％以上がさらに好ましく、１．５質量％以下であり、１．３質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．８質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、同様の観点から、全組成中に０．１〜１．５質量％であり、０．２〜１．３質量％が好ましく、０．２５〜１質量％がより好ましく、０．２７〜０．８質量％がさらに好ましい。
【００２６】
成分（Ｅ）の炭酸塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属塩；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム等のアルカリ金属塩；炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等のアンモニウム塩などが挙げられる。
これらのうち、剤の性状が水溶性である点、及び剤の適度な取り出しやすさと洗浄性を向上させる観点から、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウムから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
【００２７】
成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、洗浄力と液体皮膚洗浄剤の適度な取り出しやすさの観点から、含有量は、全組成中に１．５質量％以上であり、１．６質量％以上が好ましく、１．８質量％以上がより好ましく、２．５質量％以上がさらに好ましく、６質量％以下であり、５．５質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、４．５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に１．５〜６質量％であり、１．６〜５．５質量％が好ましく、１．８〜５質量％がより好ましく、２．５〜４．５質量％がさらに好ましい。
【００２８】
本発明において、成分（Ｄ）及び（Ｅ）の合計含有量は、皮膚洗浄性を向上させる観点、及び液体皮膚洗浄剤の着色性と臭いを低減する観点から、全組成中に１．５質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、７質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）及び（Ｅ）の合計含有量は、全組成中に１．５〜７質量％が好ましく、２〜６質量％がより好ましく、３〜５質量％がさらに好ましい。
【００２９】
成分（Ｆ）の水は溶媒として用いられ、含有量は、全組成中に４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、５４質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｆ）の含有量は、全組成中に４０〜９０質量％が好ましく、５０〜８５質量％がより好ましく、５４〜８０質量％がさらに好ましい。
本発明においては、組成物中に成分（Ｅ）が含有されているため、組成物中に酸が存在すると、成分（Ｅ）の炭酸塩が酸と反応して炭酸ガスが発生し、適度な粘度が実現せず、適度な取り出しやすさと溶け崩れ性の両立が困難となる。このため、成分（Ａ）のみならず、成分（Ｄ）が酸である場合には、中和されていることが好ましい。
成分（Ａ）と成分（Ｄ）の合計に対する中和率は、適度な取り出しやすさと溶け崩れ性の両立を向上させる観点から、０．９５〜１．０５が好ましく、０．９８〜１．０２がより好ましい。
【００３０】
本発明の液体皮膚洗浄剤は、更に、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外の界面活性剤、保湿剤、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、増粘剤、塩類、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。
本発明の液体皮膚洗浄剤は、さらに、容器からの取り出しやすさ及び溶け崩れ性を向上させる観点から、エステル化合物を含有することが好ましく、エステル化合物の中では、グリコールジ脂肪酸エステルが好ましく、エチレングリコールジオレート、エチレングリコールジラウレート、エチレングリコールジステアレート、プロピレングリコールジラウレート及びプロピレングリコールジステアレートから選ばれる少なくとも１種がより好ましく、エチレングリコールジオレート、エチレングリコールジラウレート及びエチレングリコールジステアレートから選ばれる少なくとも１種がさらに好ましい。
前記エステル化合物の含有量は、同様の観点から、全組成中に０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．４質量％以上がさらに好ましく、４質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。また、エステル化合物の含有量は、全組成中に０．０１〜４質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましく、０．４〜２質量％がさらに好ましい。
【００３１】
本発明の液体皮膚洗浄剤は、通常の方法により、配合成分を混合することにより製造される。
例えば、以下の工程１及び工程２を含む方法により製造することができる。
（工程１）成分（Ａ）の未中和物と、中和剤、成分（Ｄ）、成分（Ｆ）の一部又は全部とを、中和率９５〜１００％になるように混合して、脂肪酸塩含有組成物を得る工程、
（工程２）工程１で得られた脂肪酸塩含有組成物と、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）とを混合する工程。
このように、予め、成分（Ａ）と成分（Ｄ）とを中和して、成分（Ｅ）と混合することで、炭酸ガスの発生を最小限に抑え、適度な取り出しやすさと溶け崩れ性を有する液体皮膚洗浄剤を得ることができる。
【００３２】
本発明の液体皮膚洗浄剤を収納する容器としては、粘度、容量に応じ、ボトル、チューブ、ポンプ、パウチ等の種々の容器を選択することができる。その材質は、プラスチック、ガラス、金属、あるいはこれらの複合体のいずれも用いることができる。液体皮膚洗浄剤の適度な取り出しやすさ及び経済性に優れることから、パウチ容器又はボトル容器が好ましい。
パウチ容器とは、例えば、印刷適性に優れ、対内容物バリア性のある外側樹脂フィルム層とシール性（熱シール性等）に優れた内側樹脂フィルム層等を適宜積層した樹脂製の胴部フィルム同士の左右両縁部および底縁部をシール（熱シール等）して作られる平型袋状容器、あるいは前記樹脂製フィルム同士の間に別の樹脂製フィルムを挟み込み、周縁部をシールして作られる自立性の袋状容器（いわゆるスタンディングパウチ）等を指す。
皮膚洗浄剤の適度な取り出しやすさの観点から、スパウト付きパウチ容器が好ましい。
【００３３】
ボトル容器としては、特に制限されずに使用することができる。ボトル容器の材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、エチレン−ビニルアルコール樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド等の樹脂容器、及びガラス容器から適宜選択される。また、ボトル容器の構造は、単層又は２層以上の層構造とすることが好ましい。
【００３４】
本発明の液体皮膚洗浄剤は、適度に取り出しやすいこと及び剤の取り出しの際、剤が糸を曳くことがないことに特徴がある。液体皮膚洗浄剤の取り出しやすさを向上させるには、粘度を下げることにより実現できる。しかし、容器から液体皮膚洗浄剤が容易に出てしまうという問題を生じる。それを抑制しようとするため粘度を高めていくと、液体皮膚洗浄剤が取り出しにくくなり、剤の取り出しの際、剤が糸を曳きやすくなり、また、手に取ったときに剤のなじみが悪く、伸ばしづらいという問題を生じる。しかし、本発明では、上記のような構成をとることにより、液体皮膚洗浄剤が適度に取り出しやすい一方、容器からの流れ出ることを抑制し、剤が糸を曳くことを抑制し、しかも、溶け崩れ性に優れるため、容易に剤を伸ばしやすいという優れた効果を奏する。本発明において、適度に取り出しやすいとは、容器から剤を取り出すことが容易である一方、液体皮膚洗浄剤が容器から一気にこぼれ出ることがないことをいう。本発明の液体皮膚洗浄剤は、使用する容器に応じて適度な粘度になるように調整することで、この様な性能を達成することができる。
【００３５】
本発明の液体皮膚洗浄剤は、３０℃において液体状であり、適度な取り出しやすさを向上させる観点から、３０℃における粘度が、１０００〜１０００００ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、１５００〜９００００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１８００〜８００００ｍＰａ・ｓがさらに好ましく、２０００〜７００００ｍＰａ・ｓがよりさらに好ましい。
本発明の液体皮膚洗浄剤をパウチ容器に充填して用いる場合、３０℃における粘度は、５０００〜１０００００ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、７０００〜７００００ｍＰａ・ｓがより好ましく、９０００〜４００００ｍＰａ・ｓがさらに好ましく、１００００〜２００００ｍＰａ・ｓがよりさらに好ましい。
また、ボトル容器に充填して用いる場合、３０℃における粘度は、１０００〜６０００ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、１５００〜５５００ｍＰａ・ｓがより好ましく、２０００〜６０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。
なお、本発明において、粘度は、Ｂ型粘度計／  ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶＢ−１０Ｍ（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．，ＬＴＤ製）を用い、３０℃で測定する。
【００３６】
本発明の液体皮膚洗浄剤は、例えば、洗顔料、ボディーソープ、ハンドソープ等として好適であり、ボディーソープがより好ましい。
本発明の液体皮膚洗浄剤は、皮膚、より具体的には、頭皮、顔、身体、手足等のいずれかに塗布し、水で洗い流すことにより、使用することができる。
【００３７】
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
【００３８】
＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）脂肪酸塩  ９〜２７質量％、
（Ｂ）成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤  ０．３〜３．５質量％、
（Ｃ）両性界面活性剤  ０．３〜３．５質量％、
（Ｄ）水溶性高分子  ０．１〜１．５質量％、
（Ｅ）炭酸塩  １．５〜６質量％、
（Ｆ）水
を含有する液体皮膚洗浄剤。
【００３９】
＜２＞成分（Ａ）の脂肪酸塩が、好ましくは、一般式（１）
【００４０】
【化２】
0006687966.tif 000003
【００４１】
（式中、Ｒ1は炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘはアルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミン由来のアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるものであって、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸の塩から選ばれる少なくとも１種がより好ましく、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸の塩から選ばれる少なくとも１種がさらに好ましい前記＜１＞記載の液体皮膚洗浄剤。
【００４２】
＜３＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、脂肪酸として、全組成中に９．５質量％以上であって、１１質量％以上がより好ましく、１４量％以上がさらに好ましく、２５質量％以下が好ましく、２２質量％以下がより好ましく、１８質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の液体皮膚洗浄剤。
＜４＞成分（Ｂ）のアニオン界面活性剤が、好ましくは、アルキル（エーテル）硫酸塩及びアルキルエーテルカルボン酸塩から選ばれる少なくとも１種であって、両方を含むものがより好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の液体皮膚洗浄剤。
＜５＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．４質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、０．７質量％以上がさらに好ましく、３．３質量％以下が好ましく、３．２質量％以下がより好ましく、２．５質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の液体皮膚洗浄剤。
【００４３】
＜６＞成分（Ｃ）の両性界面活性剤が、好ましくは、スルホベタイン型界面活性剤及びアミドベタイン型界面活性剤から選ばれる少なくとも１種であって、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタインがより好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の液体皮膚洗浄剤。
＜７＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．４質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、０．７質量％以上がさらに好ましく、０．９質量％以上がさらにより好ましく、３．３質量％以下が好ましく、３．１質量％以下がより好ましく、２．９質量％以下がさらに好ましく、２．７質量％以下がさらにより好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の液体皮膚洗浄剤。
＜８＞成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ）／（Ｃ）が、好ましくは、２以上であって、４以上がより好ましく、６以上がさらに好ましく、３５以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１２以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の液体皮膚洗浄剤。
【００４４】
＜９＞成分（Ｄ）の水溶性高分子が、好ましくは、アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキルの共重合体、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基が付加したセルロースから選ばれる少なくとも１種である前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の液体皮膚洗浄剤。
＜１０＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．２質量％以上であって、０．２５質量％以上がより好ましく、０．２７質量％以上がさらに好ましく、１．３質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．８質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の液体皮膚洗浄剤。
＜１１＞成分（Ｅ）の炭酸塩が、好ましくは、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムから選ばれる少なくとも１種である前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の液体皮膚洗浄剤。
＜１２＞成分（Ｅ）の含有量が、好ましくは、全組成中に１．６質量％以上であって、１．８質量％以上がより好ましく、２．５質量％以上がさらに好ましく、５．５質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、４．５質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載の液体皮膚洗浄剤。
【００４５】
＜１３＞成分（Ｄ）及び（Ｅ）の合計含有量が、好ましくは、全組成中に１．５質量％以上であって、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、７質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の液体皮膚洗浄剤。
＜１４＞成分（Ｆ）の水の含有量が、好ましくは、全組成中に４０質量％以上であって、５０質量％以上がより好ましく、５４質量％以上がさらに好ましく、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１記載の液体皮膚洗浄剤。
＜１５＞成分（Ａ）と成分（Ｄ）の合計に対する中和率が、好ましくは、０．９５〜１．０５であって、０．９８〜１．０２がより好ましい前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１記載の液体皮膚洗浄剤。
【００４６】
＜１６＞さらに、エステル化合物を含有することが好ましく、グリコールジ脂肪酸エステルを含有することがより好ましく、エチレングリコールジオレート、エチレングリコールジラウレート、エチレングリコールジステアレート、プロピレングリコールジラウレート及びプロピレングリコールジステアレートから選ばれる少なくとも１種がより好ましく、エチレングリコールジオレート、エチレングリコールジラウレート及びエチレングリコールジステアレートから選ばれる少なくとも１種がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１記載の液体皮膚洗浄剤。
＜１７＞エステル化合物の含有量が、好ましくは、全組成中に０．０１質量％以上であって、０．１質量％以上がより好ましく、０．４質量％以上がさらに好ましく、４質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい前記＜１６＞記載の液体皮膚洗浄剤。
【００４７】
＜１８＞３０℃における粘度が、好ましくは、１０００〜１０００００ｍＰａ・ｓであって、１５００〜９００００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１８００〜８００００ｍＰａ・ｓがさらに好ましく、２０００〜７００００ｍＰａ・ｓがよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１記載の液体皮膚洗浄剤。
＜１９＞パウチ容器に充填して用いられ、３０℃における粘度が、好ましくは、５０００〜１０００００ｍＰａ・ｓであって、７０００〜７００００ｍＰａ・ｓがより好ましく、９０００〜４００００ｍＰａ・ｓがさらに好ましく、１００００〜２００００ｍＰａ・ｓがよりさらに好ましい前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１記載の液体皮膚洗浄剤。
＜２０＞ボトル容器に充填して用いられ、３０℃における粘度が、好ましくは、１０００〜６０００ｍＰａ・ｓであって、１５００〜５５００ｍＰａ・ｓがより好ましく、２０００〜６０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１記載の液体皮膚洗浄剤。
【００４８】
＜２１＞以下の工程１及び工程２を含む前記＜１＞〜＜２０＞のいずれか１記載の液体皮膚洗浄剤の製造方法。
（工程１）成分（Ａ）の未中和物と、中和剤、成分（Ｄ）、成分（Ｆ）の一部又は全部とを、中和率９５〜１００％になるように混合して、脂肪酸塩含有組成物を得る工程、
（工程２）工程１で得られた脂肪酸塩含有組成物と、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）とを混合する工程。
【実施例】
【００４９】
実施例１−１〜１−２６、比較例１−１〜１−１０（パウチ容器入り液体皮膚洗浄剤）
表１〜表３に示す組成の液体皮膚洗浄剤を製造し、粘度を測定するとともに、剤の取り出し性（吐出性、切れの有無）、溶け崩れやすさ、低温安定性、洗浄力及びべたつきのなさを評価した。結果を表１〜表３に併せて示す。
【００５０】
（製造方法）
（Ｆ）水の一部に、水酸化カリウム（中和剤）を加え、８０℃に加温した。（Ａ）脂肪酸と（Ｄ）水溶性高分子を８０℃で加熱溶解させ、成分（Ｄ）を十分に分散させた。上記で調製した８０℃の水酸化カリウム水溶液に、加熱溶解した（Ａ）／（Ｄ）混合物を投入した。それを均一になるまで１時間程度撹拌した。その後、その中に、（Ｅ）炭酸塩を８０℃の水（（Ｆ）水の残部）に溶解させ、次いでエチレングリコールジステアレートを投入して、得られた水溶液を投入した。撹拌しながら４０℃まで冷却した後、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）及び香料を添加した。撹拌しながら、室温（２５℃）まで冷却して、液体皮膚洗浄剤を得た。
得られた液体皮膚洗浄剤７０ｇを、パウチ容器（５ｍｍφの吐出口付きパウチ容器（縦１４０×横８７ｍｍ））に充填した。
【００５１】
（評価方法）
（１）粘度測定：
各液体皮膚洗浄剤を容器（スクリュー管（キャップ・パッキン付）透明  ＮＯ．７  ５０ｍＬ  ３５×７８×２０ｍｍ（マルエム社製））に約５０ｇ気泡が入らないように充填し、３０℃設定のウォーターバスに約１時間静置して調温した後、測定時間１分で粘度を測定した。粘度測定機はＢ型粘度計／ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ  ＴＶＢ−１０Ｍ（ＴＯＫＩ  ＳＡＮＧＹＯ  ＣＯ．，ＬＴＤ製）を用いた。
まず、(ｉ)の条件で測定し、測定値が精度範囲内であり、安定した測定値が得られれば、測定値として採用する。しかし、測定値が精度範囲外であるか、精度範囲の上下限のため安定した測定値が出ない場合は、(ii)の条件で測定する。この操作を繰り返し、安定した測定値を求める。なお、各回転数における組成物の測定時間は、いずれも１分間であった。
(ｉ)Ｎｏ．Ｍ４  ：    ６ｒｐｍ
(ii)Ｎｏ．Ｍ４  ：  １２ｒｐｍ
(iii)Ｎｏ．Ｍ４  ：  ３０ｒｐｍ
(iv)Ｎｏ．Ｍ３  ：  ３０ｒｐｍ
(ｖ)Ｎｏ．Ｍ２  ：  ３０ｒｐｍ
(iv)Ｎｏ．Ｍ１  ：  ３０ｒｐｍ
【００５２】
（２−１）剤の取り出し性（吐出性）：
専門パネラー３名により、２５℃条件下で、掌に対して吐出口側を垂直に向けて容器を持ち、軽く一押して液体皮膚洗浄剤を２．５ｇ取りだしたとき、容器からの剤の取り出し
やすさを、以下の基準で評価した。パネラー３名の結果の平均値を、液体皮膚洗浄剤の評価結果とした。
５：硬くもなく、ゆるくもなく吐出しやすい。
４：やや硬い、あるいはややゆるいが吐出しやすい。
３：硬い、あるいはゆるいが吐出しやすい。
２：硬い、あるいはゆるくてやや吐出しにくい。
１：硬すぎて、あるいはゆるすぎて吐出しにくい。
【００５３】
（２−２）剤の取り出し性（切れの有無）：
専門パネラー３名により、それぞれ、２５℃条件下で、掌に対して吐出口側を垂直に向けて容器を持ち、軽く一押して液体皮膚洗浄剤を２．５ｇ取りだしたとき、掌の上に取り出された剤を容器掌から離した時に、剤の曳糸性のなさ（剤の切れがある）を以下の基準で評価した。パネラー３名の結果において、評価結果の多い方を、剤の取り出し性（切れの有無）と判断した。
○：剤が糸を曳かず、容易の容器から切り出せる。
×：剤が糸を曳き、容易に容器から切れない。
【００５４】
（３）溶け崩れやすさ：
専門パネラー３名により、液体皮膚洗浄剤０．５ｇを掌に取り出し、水２ｇを加えて１０回手をすり合わせたときの溶け崩れやすさを、溶け崩れが非常にはやい場合を５、溶け崩れが非常に遅い場合を１とし、５段階で評価した。パネラー３名の結果の平均値を、液体皮膚洗浄剤の評価結果とした。
【００５５】
（４）低温（１０℃）安定性：
専門パネラー３名により、容器に充填した液体皮膚洗浄剤を、１０℃で１週間保存し、１０℃下における剤の取り出しやすさを評価し、（２−１）剤の取り出し性（吐出性）試験での評価５に最も近い吐出性のものを５、最も遠いものを１とし、５段階で評価した。
パネラー３名の結果の平均値を、液体皮膚洗浄剤の評価結果とした。
【００５６】
（５）洗浄力：
専門パネラー３名により、前腕部に、カーボンブラック着色したモデルコメド皮脂を３．５cmφの円型に２０μＬ塗布し、３０分乾燥した後、液体皮膚洗浄剤の２．５質量％水溶液を１ｇ、１０回円を描くように人差し指で軽くマッサージし、水道水で十分にすすいだ。洗浄後の状態を、汚れが全くない状態を５、汚れが全く落ちていない状態を１とし、５段階で評価した。パネラー３名の結果の平均値を、液体皮膚洗浄剤の評価結果とした。
【００５７】
（６）べたつきのなさ：
専門パネラー３名により、液体皮膚洗浄剤０．５ｇを用いて、片腕前腕部を洗浄し、タオルドライ後のべたつきのなさを評価した。全くべたつかない状態を５、非常にべたつく状態を１とし、５段階で評価した。パネラー３名の結果の平均値を、液体皮膚洗浄剤の評価結果とした。
【００５８】
【表１】
0006687966.tif 000004
【００５９】
【表２】
0006687966.tif 000005
【００６０】
【表３】
0006687966.tif 000006
【００６１】
実施例２−１〜２−２１、比較例２−１〜２−９（ボトル容器入り液体皮膚洗浄剤）
表３〜表６に示す組成の液体皮膚洗浄剤を製造し、実施例１と同様にして、粘度を測定するとともに、剤の取り出し性（吐出性、切れの有無）、溶け崩れやすさ、低温安定性、洗浄力及びべたつきのなさを評価した。結果を表３〜表６に併せて示す。
【００６２】
（製造方法）
実施例１と同様にして液体皮膚洗浄剤を製造し、得られた液体皮膚洗浄剤１００ｇをボトル容器（３mmφの吐出口、直径５cm、高さ１２cm）に充填した。
【００６３】
【表４】
0006687966.tif 000007
【００６４】
【表５】
0006687966.tif 000008
【００６５】
【表６】
0006687966.tif 000009
【００６６】
実施例１−１〜１−２６及び２−１〜２−２１の液体皮膚洗浄剤はいずれも、パウチ容器入り液体皮膚洗浄剤又はボトル容器入り液体皮膚洗浄剤として好適である。また、剤が取り出しやすく、溶け崩れがはやく、伸ばしやすく、洗浄力に優れ、べたつきがなく、しかも低温安定性も良好であった。さらに、洗浄後は、本試験の対象者である専門パネラーいずれもが、肌がやわらかく仕上がったと感じた。
【００６７】
実施例３−１、３−２
実施例１−１〜２−２１と同様にして、表７及び表８に示す組成の皮膚洗浄剤を製造した。
得られた液体皮膚洗浄剤はいずれも、ボトル容器入り液体皮膚洗浄剤として好適である。また、剤が取り出しやすく、溶け崩れがはやく、伸ばしやすく、洗浄力に優れ、べたつきがなく、しかも低温安定性も良好であった。さらに、洗浄後は、本試験の対象者である専門パネラーいずれもが、肌がやわらかく仕上がったと感じた。
【００６８】
【表７】
0006687966.tif 000010
【００６９】
【表８】
0006687966.tif 000011