(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽イオン硬化型単量体と、
陽イオン光重合開始剤と、
ラジカル硬化型単量体と、
ラジカル光重合開始剤と、
表面改質されたコロイダルシリカと、
を含む樹脂組成物であって、
前記陽イオン硬化型単量体は、３，４，３'，４'−ジエポキシビシクロヘキシルであり、
前記樹脂組成物は、偏光子保護フィルムを製造するためのものである、
樹脂組成物。
【請求項２】
前記樹脂組成物の総重量を１００重量部とする時、
前記陽イオン硬化型単量体を２０から９０重量部、
前記陽イオン光重合開始剤を０．０１から５重量部、
前記ラジカル硬化型単量体を５から７０重量部、
前記ラジカル光重合開始剤を０．０１から５重量部で含む、
請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記ラジカル硬化型単量体は、多官能アクリレート系単量体である、
請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記多官能アクリレート系単量体は、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、エチレングリコールジアクリレート（ＥＧＤＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレート（ＰＥＴＡ）、およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）からなる群より選択される１種以上を含む、
請求項３に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
前記陽イオン硬化型単量体およびラジカル硬化型単量体の重量比は、２：８から９：１である、
請求項１から４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
基材と、前記基材の少なくとも一面に備えられるコーティング層と、を含み、
前記コーティング層は、陽イオン硬化型単量体の硬化樹脂と、ラジカル硬化型単量体の硬化樹脂と、を含み、
前記陽イオン硬化型単量体は、３，４，３'，４'−ジエポキシビシクロヘキシルであり、
前記コーティング層は、請求項１から５のいずれか一項に記載の樹脂組成物によって製造される、
偏光子保護フィルム。
【請求項７】
前記陽イオン硬化型単量体の硬化樹脂およびラジカル硬化型単量体の硬化樹脂の重量比は、２：８から９：１である、
請求項６に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項８】
前記ラジカル硬化型単量体は、多官能アクリレート系単量体である、
請求項６または７に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項９】
前記多官能アクリレート系単量体は、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、エチレングリコールジアクリレート（ＥＧＤＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレート（ＰＥＴＡ）、およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）からなる群より選択される１種以上を含む、
請求項８に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項１０】
前記コーティング層の厚さは、２から５０μｍである、
請求項６から９のいずれか１項に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項１１】
偏光子と、
接着剤層と、
請求項６から１０のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルムと、
を含む
偏光板。
【請求項１２】
前記偏光子保護フィルムは、上部保護フィルムであり、
前記偏光子の下部には偏光子保護フィルムを含まない、
請求項１１に記載の偏光板。
【請求項１３】
ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３に準拠して５００ｇ荷重で測定した鉛筆硬度が３Ｈ以上である、
請求項１１または１２に記載の偏光板。
【請求項１４】
ナノインデンテーション（Ｎａｎｏ  ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ）法により測定した時、５ＧＰａ以上のモジュラス（ｍｏｄｕｌｕｓ）を示す、
請求項１１から１３のいずれか１項に記載の偏光板。
【請求項１５】
ナノインデンテーション（Ｎａｎｏ  ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ）法により測定した時、０．５ＧＰａ以上の強度（ｈａｒｄｎｅｓｓ）を示す、
請求項１１から１４のいずれか１項に記載の偏光板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光子保護フィルム用樹脂組成物、偏光子保護フィルム、およびこれを含む偏光板に関する。より詳細には、優れた物理的、光学的特性を示す偏光子保護フィルム用樹脂組成物、偏光子保護フィルム、およびこれを含む偏光板に関する。
【０００２】
本出願は、２０１４年７月３０日付韓国特許出願第１０−２０１４−００９７３１４号および２０１５年７月２９日付韓国特許出願第１０−２０１５−０１０７５５２号に基づいた優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として組み込まれる。
【背景技術】
【０００３】
液晶ディスプレイ（ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙａｙ、ＬＣＤ）は、現在最も幅広く使用されている平板ディスプレイの一つである。一般に液晶ディスプレイは、ＴＦＴ（Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）アレイ基板とカラーフィルター基板との間に液晶層が封入された構造を有する。前記アレイ基板とカラーフィルター基板に存在する電極に電場を印加すると、その間に封入された液晶層の液晶分子の配列が変わり、これを用いて映像を表示するようになる。
【０００４】
一方、アレイ基板とカラーフィルター基板の外側には偏光板が備えられている。偏光板は、バックライトから入射される光および液晶層を通過した光の中の特定方向の光を選択的に透過することによって偏光を制御することができる。
【０００５】
偏光板は、一般に光を特定方向に偏光させることができる偏光子（ｐｏｌａｒｉｚｅｒ）に、前記偏光子を支持および保護するための保護フィルムを接着させた構造からなる。
【０００６】
前記保護フィルムとしては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）からなるフィルムが幅広く利用されている。また、高強度および耐摩耗性の特性を有するフィルムを達成するためにハードコーティング層をコーティングする保護フィルムが提案されている。
【０００７】
一方、近年は液晶装置の用途が広範囲となって多様な分野の装置に使用されており、偏光板の強度の向上および薄型化に対する関心が高まっている。
【０００８】
しかし、十分な強度を有し、薄型化が可能なように低い厚さを示し、大量生産工程に適合に十分なカール特性を示す偏光板に対する開発が依然として要求されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
前記課題を解決するために、本発明は、高強度および高透明度を示し、全体的な偏光板の薄型化が可能であり、同時にカール特性、コーティング作業性および耐クラック性に優れた偏光子保護フィルム用樹脂組成物、偏光子保護フィルム、およびこれを含む偏光板を提供することに目的がある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記のような問題を解決するために、本発明は、陽イオン硬化型単量体と、陽イオン光重合開始剤と、ラジカル硬化型単量体と、ラジカル光重合開始剤と、を含む樹脂組成物を提供する。
【００１１】
また、本発明は、基材と、前記基材の少なくとも一面に備えられるコーティング層と、を含み、前記コーティング層は、陽イオン硬化型単量体の硬化樹脂と、ラジカル硬化型単量体の硬化樹脂と、を含む偏光子保護フィルムを提供する。
【００１２】
また本発明は、偏光子と、接着剤層と、前記偏光子保護フィルムと、を含む偏光板を提供する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の偏光子保護フィルム用樹脂組成物は、カール特性、表面硬度、膜強度、コーティング作業性および耐クラック性に優れており、これを用いて製造した保護フィルムによると、高強度、高硬度、耐擦傷性、高透明度を示し、カールまたはクラックの発生が減少して偏光子保護フィルム用として有用に適用することができる。
【００１４】
特に、従来の偏光板構造では、一定の強度（ｈａｒｄｎｅｓｓ）およびモジュラス（ｍｏｄｕｌｕｓ）の確保のために偏光子の上部および下部の両面に保護フィルムを必要としたが、本発明の偏光板によると、下部保護フィルムを省略しても従来と同等水準またはそれ以上の強度およびモジュラスを確保することができる。つまり、本発明の偏光子保護フィルムを偏光子の上部にのみ適用しても全体的な強度またはモジュラスの低下がないため、位相差値が大きい下部保護フィルムを省略する構造が可能である。
【００１５】
したがって、下部保護フィルムの省略で位相差値が低い、低位相差偏光板を提供することができ、より鮮明な画質具現が可能であり、低い位相差値が要求されるディスプレイデバイスに用途の制限なしに用いることができる。
【００１６】
また、このような下部保護フィルムが省略された構造の偏光板は、全体的な厚さが低くなりながらも高強度を示すことができるため、薄型化が可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】一般的な偏光板の構造を示した図面である。
【図２】本発明の一実施形態による偏光板の構造を示した図面である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の樹脂組成物は、陽イオン硬化型単量体と、陽イオン光重合開始剤と、ラジカル硬化型単量体と、ラジカル光重合開始剤と、を含む。
【００１９】
本発明の偏光子保護フィルムは、基材と、前記基材の少なくとも一面に備えられるコーティング層と、を含み、前記コーティング層は、陽イオン硬化型単量体の硬化樹脂と、ラジカル硬化型単量体の硬化樹脂と、を含む。
【００２０】
本発明の偏光板は、偏光子と、接着剤層と、前記偏光子保護フィルムと、を含む。
【００２１】
本発明は、多様な変更を加えることができ、多様な形態を有することができるところ、特定の実施形態を例示して下記で詳細に説明する。しかし、これは本発明を特定の開示形態に対して限定しようとするのではなく、本発明の思想および技術範囲に含まれるすべての変更、均等物乃至代替物を含むものと理解されなければならない。
【００２２】
本発明で「上面」という用語は、偏光板がデバイスに装着された時、視聴者側に向かうように配置された面を意味する。また、「上部」は、偏光板がデバイスに装着された時、視聴者側に向かう方向を意味する。反対に、「下面」または「下部」は、偏光板がデバイスに装着された時、視聴者の反対側に向かうように配置された面または方向を意味する。
【００２３】
以下、本発明の偏光子保護フィルム用樹脂組成物、偏光子保護フィルム、およびこれを含む偏光板についてより詳細に説明する。
【００２４】
本発明の一実施形態による樹脂組成物は、陽イオン硬化型単量体と、陽イオン光重合開始剤と、ラジカル硬化型単量体と、ラジカル光重合開始剤と、を含む。
【００２５】
前記本発明の樹脂組成物は、偏光子を外部から保護する用途で使用される偏光子保護フィルムを形成するのに使用されるコーティング組成物である。
【００２６】
一般に使用される偏光子保護フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔａｌａｔｅ、ＰＥＴ）のようなポリエステル（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ）、サイクリックオレフィン共重合体（ｃｙｃｌｉｃ  ｏｌｅｆｉｎ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、ＣＯＣ）、ポリアクリレート（ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＡＣ）、ポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）、ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＰＥ）、ポリメチルメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＭＭＡ）、ポリエーテルエーテルケトン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｔｈｅｒｋｅｔｏｎ、ＰＥＥＫ）、ポリエチレンナフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＮ）、ポリエーテルイミド（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｉｍｉｄｅ、ＰＥＩ）、ポリイミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ、ＰＩ）またはトリアセチルセルロース（ｔｒｉａｃｅｔｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＴＡＣ）などからなる基材が挙げられる。
【００２７】
前記基材の中でも、特にトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムが光学的特性に優れて多く使用されている。しかし、前記ＴＡＣフィルムは、単独で用いる場合、表面硬度が弱く、湿度にぜい弱であるため、紫外線硬化型樹脂を利用したハードコーティングなどの機能性コーティング層を追加する必要がある。コーティング層の表面硬度を向上させる方法としてハードコーティング層の厚さを増加させる方法が考慮され得る。ところで、一定の表面硬度を確保するためには、コーティング層の厚さを高く具現する必要があるが、コーティング層の厚さを増加させるほど表面硬度は高くなり、硬化収縮によりカール（ｃｕｒｌ）が大きくなると同時にコーティング層の亀裂や剥離が生じやすくなるため、実用的に適用することは容易でない。
【００２８】
特にこのような硬化収縮は、アクリレート系バインダーの硬化時に問題となる。紫外線硬化型樹脂として多く使用されるアクリレート系バインダーは、硬化後に高い膜強度を示して高硬度のコーティング層を形成するための目的で使用されるが、アクリレート系バインダーの二重結合が架橋されて硬化する方式で、架橋結合距離が短くて硬化収縮現象が発生し、これによって基材との付着性が低下したり、コーティング層にカールや亀裂が生じする現象が発生する。
【００２９】
そこで、本発明は、十分な膜強度および表面硬度を有しながらも硬化収縮が少なくてカールやクラックの問題がない保護フィルムおよびその製造に使用される樹脂組成物、前記保護フィルムを含む偏光子保護フィルムおよび偏光板を提供する。また本発明の保護フィルムは、偏光子保護フィルムに要求される優れた光学特性を示すことができる。
【００３０】
また、高いモジュラス（ｍｏｄｕｌｕｓ）および強度（ｈａｒｄｎｅｓｓ）を示して、鮮明な画質具現のために偏光子下部の保護フィルムを省略し、上部にのみ本発明の保護フィルムを備えた偏光板構造に適用が可能である。つまり、本発明の偏光子保護フィルムを偏光板に適用する時、一定のモジュラス確保のために従来に必須として含んでいた偏光子下部保護フィルムを省略することができるため、偏光板の全体的な強度の低下なしに薄型化され、位相差値が低い低位相差偏光板およびディスプレイを提供することができる。
【００３１】
このような特性を具現するための本発明の樹脂組成物は、陽イオン硬化型単量体と、陽イオン光重合開始剤と、ラジカル硬化型単量体と、ラジカル光重合開始剤と、を含む。
【００３２】
前記陽イオン硬化型単量体は、紫外線照射により陽イオン光重合開始剤から生成された陽イオンにより硬化が開始される単量体であり、例えばエポキシ基（ｅｐｏｘｙ）、オキセタン基（ｏｘｅｔａｎｅ）、ビニルエーテル基（ｖｉｎｙｌ  ｅｔｈｅｒ）、またはシロキサン基（ｓｉｌｏｘａｎｅ）基などの官能基を含む単量体であってもよい。本発明の一実施形態によると、前記陽イオン硬化型単量体は、少なくとも１個以上のエポキシ基を含む化合物であってもよい。
【００３３】
本発明の一実施形態によると、前記陽イオン硬化型単量体は、分子内に１個以上の陽イオン硬化型官能基を有し、好ましくは分子内に２個以上の陽イオン硬化型官能基を含むことができる。
【００３４】
また、追加的に分子内に１個以上のシクロアルキル基を含むことが好ましい。前記のように分子内にシクロアルキル基を含む構造の陽イオン硬化型単量体を用いる場合、シクロアルキル基が占める空間（ｖｏｉｄ）により硬化後にも分子間に一定の距離が確保されてコーティング層の硬化収縮を減らすことができる。そのために、アクリレート系バインダーのようなラジカル硬化型単量体の硬化収縮により発生するコーティング層のカール特性を改善することができる。前記シクロアルキル基は、１個または２個以上の環化合物を含むことができ、前記２個以上の環は互いに単純連結されたり、他の連結基により連結されてもよい。または、前記２個以上の環が一つ以上の炭素原子を共有する縮合された（ｆｕｓｅｄ）形態で存在することができる。また、前記シクロアルキル基は、これに制限されないが、例えば炭素数３から９０の化合物であってもよい。
【００３５】
前記のようにシクロアルキル基を含む陽イオン硬化型単量体は、陽イオン光重合開始剤から生成された陽イオンにより硬化が開始されて架橋構造を形成し、前記形成された架橋構造は柔軟性と弾性に優れている。したがって、これを含む樹脂組成物を用いて形成した保護フィルムは、機械的物性を確保しながらも高い弾性または柔軟性を確保することができ、コーティング作業性が良好であり、カールまたはクラック発生も最小化することができる。
【００３６】
前記陽イオン硬化型単量体は、単独または互いに異なる種類を組み合わせて用いることができる。
【００３７】
本発明の一実施形態によると、前記陽イオン硬化型単量体の重量平均分子量は特に制限されないが、例えば約１，０００から約１，５００ｇ／ｍｏｌ未満の範囲を有することができる。前記重量平均分子量が過度に大きければ製造される保護フィルムの相溶性が低下したりコーティング膜の膜強度が低下することがあり、このような観点で前記陽イオン硬化型単量体の重量平均分子量は、約１，５００ｇ／ｍｏｌ未満であることが好ましい。
【００３８】
本発明の一実施形態によると、前記樹脂組成物の総重量を１００重量部とする時、前記陽イオン硬化型単量体を約２０から約９０重量部、または約３０から約８５重量部、または約４０から約８５重量部で含むことができる。コーティング層の膜強度をはじめとした機械的物性の十分な具現およびコーティング作業性の観点で前述した重量部範囲が好ましい。
【００３９】
本発明の樹脂組成物は、紫外線照射により陽イオンを生成させることによって前記陽イオン硬化型単量体の硬化を開始する陽イオン光重合開始剤を含む。
【００４０】
前記陽イオン光重合開始剤としては、例えば、オニウム塩（ｏｎｉｕｍ  ｓａｌｔ）、有機金属塩などを用いることができるが、本発明がこれに制限されない。具体的に、ジアリールヨードニウム塩、トリアリールスルホニウム塩、アリールジアゾニウム塩、鉄−アレーン複合体などが挙げられ、より具体的に、アリールスルホニウムヘキサフルオロアンチモニウム塩、アリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート塩、ジフェニルジヨードニウムヘキサフルオロホスフェート塩、ジフェニルジヨードニウムヘキサアンチモニウム塩、ジトリルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート塩、９−（４−ヒドロキシエトキシフェニル）シアンスレニウムヘキサフルオロホスフェート塩などからなる群より選択された１種以上を含むことができるが、これに制限されない。
【００４１】
本発明の一実施形態によると、前記樹脂組成物の総重量を１００重量部とする時、前記陽イオン光重合開始剤を約０．０１から約５重量部または約０．１から約１重量部で含むことができる。前述した範囲で陽イオン光重合開始剤を含む時、組成物の物性低下なしに適切な陽イオン開始光重合が起きることができる。
【００４２】
本発明の樹脂組成物は、バインダーとして前記陽イオン硬化型単量体以外に、ラジカル硬化型単量体および前記ラジカル硬化型単量体の硬化を開始するためのラジカル光重合開始剤を含む。
【００４３】
前記ラジカル硬化型単量体は、紫外線照射によりラジカル光重合開始剤から生成された自由ラジカルにより硬化が開始される単量体である。
【００４４】
本発明の一実施形態によると、前記ラジカル硬化型単量体は、多官能アクリレート系単量体であってもよい。
【００４５】
前記多官能アクリレート系単量体は、アクリレート系官能基を２個以上、例えば２個から６個に含み、分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌ未満であることを意味し得る。より具体的に例えばヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、エチレングリコールジアクリレート（ＥＧＤＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレート（ＰＥＴＡ）、またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）などが挙げられるが、本発明がこれに制限されるのではない。前記多官能アクリレート系単量体は、前述した陽イオン硬化型単量体と共に保護フィルムに一定の鉛筆硬度と耐摩耗性をさらに付与する役割を果たす。
【００４６】
本発明の一実施形態によると、前記樹脂組成物の総重量を１００重量部とする時、前記ラジカル硬化型単量体を約５から約７０重量部、または約１０から約６０重量部、約１５から約５０重量部で含むことができる。前記ラジカル硬化型単量体の含有量が前述した範囲より過度に多ければ硬化収縮によるカールが発生することがあり、前記ラジカル硬化型単量体が過度に少なく含まれれば保護フィルムの機械的物性の向上効果が十分でないことがある。
【００４７】
本発明の一実施形態によると、本発明の樹脂組成物において、前記陽イオン硬化型単量体およびラジカル硬化型単量体の重量比は、約２：８から約９：１、好ましくは約３：７から約９：１、より好ましくは約４：６から約９：１になることができる。前記陽イオン硬化型単量体およびラジカル硬化型単量体成分が前記重量比範囲で含まれる時、本発明の保護フィルムは、他の機械的物性の低下なしに膜強度向上の効果および良好なカール特性を有することができる。特に、前記陽イオン硬化型単量体およびラジカル硬化型単量体の重量比が約４：６から約９：１である樹脂組成物を用いて得られた保護フィルムは、カール特性と強度がバランスをとって最適化した特性を示すことができる。
【００４８】
本発明の樹脂組成物は、紫外線照射によりラジカルを生成させることによって前記ラジカル硬化型単量体の硬化を開始するラジカル光重合開始剤も含む。
【００４９】
前記ラジカル光重合開始剤としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン、メチルベンゾイルホルメート、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、２−ベンゾイル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノンジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド、またはビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドなどが挙げられるが、これに制限されない。また現在市販されている商品としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ５００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ９０７、Ｄａｒｏｃｕｒ  １１７３、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＭＢＦ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ８１９、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ９０７、Ｅｓａｃｕｒｅ  ＫＩＰ  １００Ｆなどが挙げられる。これらのラジカル光重合開始剤は、単独または互いに異なる２種以上を混合して用いることができる。
【００５０】
本発明の一実施形態によると、前記樹脂組成物の総重量を１００重量部とする時、前記ラジカル光重合開始剤を約０．０１から約５重量部または約０．１から約１重量部で含むことができる。前述した範囲でラジカル光重合開始剤を含む時、組成物の物性低下なしに適切なラジカル開始光重合が起きることができる。
【００５１】
本発明の一実施形態によると、前記樹脂組成物は、保護フィルムの表面硬度向上のために無機微粒子をさらに含むことができる。また前記無機微粒子は、前記陽イオン硬化型単量体、ラジカル硬化型単量体、または溶媒などに分散された形態で樹脂組成物に含まれてもよい。
【００５２】
前記無機微粒子としては、粒径がナノスケールである無機微粒子、例えば粒径が約１００ｎｍ以下、または約１０から約１００ｎｍ、または約１０から約５０ｎｍのナノ微粒子になることができる。また前記無機微粒子としては、例えばシリカ微粒子、アルミニウムオキシド粒子、チタニウムオキシド粒子、またはジンクオキシド粒子などを含むことができる。
【００５３】
前記無機微粒子を含むことによって保護フィルムの硬度をさらに向上させることができる。
【００５４】
本発明の一実施形態によると、前記樹脂組成物の総重量を１００重量部とする時、前記無機微粒子を約１０から約８０重量部または約２０から約７０重量部で含むことができる。前記無機微粒子を前記範囲で含むことによって高硬度とカール特性のすべてに優れた保護フィルムを形成することができる。
【００５５】
本発明の樹脂組成物は、各成分の配合が均一で適切な粘度を有してコーティング工程に問題がない場合、溶媒を含まない無溶剤の形態で用いることができる。
【００５６】
一方、本発明の樹脂組成物は、各成分の均一な配合および塗布性のために有機溶媒をさらに含むことができる。
【００５７】
前記有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールのようなアルコール系溶媒、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノールのようなアルコキシアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルプロピルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン系溶媒、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチルグリコールモノエチルエーテル、ジエチルグリコールモノプロピルエーテル、ジエチルグリコールモノブチルエテール、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテルのようなエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族溶媒などを単独または混合して用いることができる。
【００５８】
本発明の一実施形態によると、前記有機溶媒の含有量は、樹脂組成物の物性を低下させない範囲内で多様に調節することができるため特に制限しない。
【００５９】
一方、前記樹脂組成物は、前述した陽イオン硬化型単量体、ラジカル硬化型単量体、陽イオン光重合開始剤、ラジカル光重合開始剤、無機微粒子、有機溶媒以外にも、ＵＶ吸収剤、界面活性剤、黄変防止剤、レベリング剤、防汚剤など本発明が属する技術分野における通常使用される添加剤を追加的に含むことができる。またその含有量は、本発明の保護フィルムの物性を低下させない範囲内で多様に調節することができるため特に制限しない。
【００６０】
本発明の一実施形態によると、例えば前記樹脂組成物は、添加剤として界面活性剤を含むことができ、前記界面活性剤は、１から２官能性のフッ素系アクリレート、フッ素系界面活性剤またはシリコン系界面活性剤であってもよい。
【００６１】
また、前記添加剤として黄変防止剤を含むことができ、前記黄変防止剤としてはベンゾフェノン系化合物またはベンゾトリアゾール系化合物などが挙げられる。
【００６２】
前記のように、陽イオン硬化型単量体、ラジカル硬化型単量体、陽イオン光重合開始剤、ラジカル光重合開始剤、および選択的に無機微粒子、有機溶媒、その他添加剤を含む本発明の樹脂組成物を光硬化させることによって偏光子保護フィルムを形成することができる。
【００６３】
本発明の他の一実施形態によると、基材と、前記基材の少なくとも一面に備えられるコーティング層と、を含み、前記コーティング層は、陽イオン硬化型単量体の硬化樹脂と、ラジカル硬化型単量体の硬化樹脂と、を含む偏光子保護フィルムを提供する。
【００６４】
本発明の偏光子保護フィルムにおいて、前記コーティング層は、前述した陽イオン硬化型単量体の硬化樹脂とラジカル硬化型単量体の硬化樹脂を含む。
【００６５】
本発明の保護フィルムは、前記樹脂組成物で前述したように、陽イオン硬化型単量体が硬化した硬化樹脂とラジカル硬化型単量体の硬化樹脂を同時に含むことによって光学物性の低下なしに高強度、高硬度および優れたカール特性を確保することができる。そのために、本発明の偏光子保護フィルムを偏光板に適用時、一定水準以上の膜強度確保のために従来に必須として含んでいた偏光子下部の保護フィルムを省略し、偏光子の上部にのみ本発明の保護フィルムを適用しても膜強度が低下しないため、薄型化、高硬度、高強度、低位相差およびより鮮明な画質具現が可能であり、低い位相差値が要求されるディスプレイデバイスに用いることができる。
【００６６】
また、本発明の一実施形態によると、前記陽イオン硬化型単量体およびラジカル硬化型単量体のそれぞれのバインダーの架橋結合形態により、前記コーティング層は、前記陽イオン硬化型単量体の硬化樹脂、前記陽イオン硬化型単量体とラジカル硬化型単量体との硬化樹脂、前記ラジカル硬化型単量体の硬化樹脂、またはこれらの混合物を含むことができる。
【００６７】
本発明の一実施形態によると、前記陽イオン硬化型単量体の硬化樹脂およびラジカル硬化型単量体の硬化樹脂の重量比は、約２：８から約９：１、好ましくは約３：７から約９：１、より好ましくは約４：６から約９：１であってもよい。前記２成分が前記重量比範囲で硬化する時、本発明の保護フィルムは、機械的物性の低下なしに十分なカール特性を有することができる。特に、前記コーティング層が陽イオン硬化型単量体の硬化樹脂およびラジカル硬化型単量体の硬化樹脂を約４：６から約９：１で含む時、カールがほとんど発生しないため、非常に良好なカール特性を示すことができる。
【００６８】
本発明の一実施形態によると、前記コーティング層は、無機微粒子を追加的に含むことができる。前記無機微粒子は、前記硬化樹脂内に分散している形態で含まれてもよい。
【００６９】
前記無機微粒子としては、粒径がナノスケールである無機微粒子、例えば粒径が約１００ｎｍ以下、または約１０から約１００ｎｍ、または約１０から約５０ｎｍのナノ微粒子になることができる。また前記無機微粒子としては、例えばシリカ微粒子、アルミニウムオキシド粒子、チタニウムオキシド粒子、またはジンクオキシド粒子などを含むことができる。
【００７０】
前記無機微粒子を含むことによって保護フィルムの硬度をさらに向上させることができる。
【００７１】
本発明の一実施形態によると、前記コーティング層の総重量を１００重量部とする時、前記無機微粒子を約１０から約８０重量部で含むことができ、または約２０から約７０重量部で含むことができる。前記無機微粒子を前記範囲で含むことによって硬度とカール特性のすべてに優れた保護フィルムを提供することができる。
【００７２】
本発明の一実施形態によると、前記コーティング層は、十分な膜強度およびカール特性をすべて満たす範囲として、約２μｍ以上、例えば約２から約５０μｍ、または約５から約４０μｍ、または約１０から約３０μｍ、または約２０から約３０μｍの厚さを有することができる。特に、本発明のコーティング層は、陽イオン硬化型単量体の硬化樹脂、およびラジカル硬化型単量体の硬化樹脂を同時に含むことによって、２０μｍ以上の厚膜コーティング時にも良好なカール特性を示すことができる。
【００７３】
また前記本発明の保護フィルムは、約３０μｍ以上、例えば約３０から約１００μｍ、または約３０から約７０μｍ、または約３５から約６０μｍの厚さを有することができる。
【００７４】
前記のような本発明の偏光子保護フィルムは、前述のような陽イオン硬化型単量体、陽イオン光重合開始剤、ラジカル硬化型単量体、ラジカル光重合開始剤、および選択的に無機微粒子、有機溶媒、その他添加剤を含む樹脂組成物を基材上に塗布し、光硬化させて形成することができる。
【００７５】
より具体的に、基材の一面または両面に前述した樹脂組成物を塗布し、前記塗布された樹脂組成物を光硬化することによって本発明の偏光子保護フィルムを製造することができる。
【００７６】
各成分に対する具体的な説明は、前記樹脂組成物で前述したとおりである。
【００７７】
前記基材は、本発明が属する技術分野で通常使用されるものであれば制限なしに用いることができる。本発明の一実施形態によると、例えばポリエチレンテレフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｔｅｒｅｐｈｔａｌａｔｅ、ＰＥＴ）のようなポリエステル（ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ）、エチレンビニルアセテート（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ、ＥＶＡ）のようなポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）、サイクリックオレフィン重合体（ｃｙｃｌｉｃ  ｏｌｅｆｉｎ  ｐｏｌｙｍｅｒ、ＣＯＰ）、サイクリックオレフィン共重合体（ｃｙｃｌｉｃ  ｏｌｅｆｉｎ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、ＣＯＣ）、ポリアクリレート（ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＡＣ）、ポリカーボネート（ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ、ＰＣ）、ポリエチレン（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ、ＰＥ）、ポリメチルメタクリレート（ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＰＭＭＡ）、ポリエーテルエーテルケトン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｔｈｅｒｋｅｔｏｎ、ＰＥＥＫ）、ポリエチレンナフタレート（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅｎａｐｈｔｈａｌａｔｅ、ＰＥＮ）、ポリエーテルイミド（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒｉｍｉｄｅ、ＰＥＩ）、ポリイミド（ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ、ＰＩ）、トリアセチルセルロース（ｔｒｉａｃｅｔｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ、ＴＡＣ）、ＭＭＡ（ｍｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、またはフッ素系樹脂などを含むフィルムであってもよく、好ましくは、ＴＡＣフィルムを用いることができる。
【００７８】
前記基材は、断層または必要に応じて互いに同一もしくは異なる物質からなる２個以上の基材を含む多層構造であってもよく、特に制限されない。
【００７９】
また前記基材の厚さは特に限定しないが、約２０から約２００μｍ、または約２０から約１００μｍ、または約２０から約５０μｍの厚さを有するフィルムを主に用いることができる。特に、本発明の保護フィルムは、コーティング層の高強度特性により、厚さが５０μｍ以下である薄膜基材を用いても全体的に高い強度およびモジュラスを示すことができる。
【００８０】
前記樹脂組成物を塗布する方法は、本技術が属する技術分野で使用可能なものであれば特に制限されず、例えばバーコーティング方式、ナイフコーティング方式、ロールコーティング方式、ブレードコーティング方式、ダイコーティング方式、マイクログラビアコーティング方式、コンマコーティング方式、スロットダイコーティング方式、リップコーティング方式、またはソリューションキャスティング方式などを利用することができる。
【００８１】
次に、塗布された樹脂組成物に紫外線を照射して光硬化反応を行うことによって保護フィルムを形成することができる。前記紫外線を照射する前、樹脂組成物の塗布面を平坦化し、組成物に含まれている溶媒を揮発させるために乾燥する過程をさらに行うことができる。
【００８２】
前記紫外線の照射量は、例えば約２０から約６００ｍＪ／ｃｍ２であってもよい。紫外線照射の光源としては、本技術が属する技術分野で使用可能なものであれば特に制限されず、例えば高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ブラックライト（ｂｌａｃｋ  ｌｉｇｈｔ）蛍光ランプなどを用いることができる。
【００８３】
本発明の保護フィルムは、高強度、高硬度、優れたカール特性、耐擦傷性、高透明度、優れた光学特性などを示して偏光子保護用フィルムで使用可能であり、多様な偏光板に有用に適用することができる。
【００８４】
本発明において、前記コーティング層は、前記基材の一側面にのみ形成されたり、前記基材の両側面にすべて形成されてもよい。
【００８５】
本発明の他の一実施形態によると、偏光子と、接着剤層と、前記偏光子保護フィルムと、を含む偏光板を提供する。
【００８６】
前記保護フィルムについては、基材と、前記基材の少なくとも一面に備えられるコーティング層と、を含み、前記コーティング層は、陽イオン硬化型単量体の硬化樹脂と、ラジカル硬化型単量体の硬化樹脂と、を含み、これに対するより具体的な説明は前記偏光子保護フィルムで説明したとおりである。
【００８７】
偏光子は、多くの方向に振動しながら入射される光から一方向に振動する光のみを抽出できる特性を示す。このような特性は、ヨードを吸収したＰＶＡ（ｐｏｌｙ  ｖｉｎｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ）を強い張力で延伸して達成することができる。例えばより具体的に、ＰＶＡフィルムを水溶液に浸漬して膨潤（ｓｗｅｌｌｉｎｇ）させる膨潤する段階、前記膨潤されたＰＶＡフィルムに偏光性を付与する異色性物質で染色する段階、前記染色されたＰＶＡフィルムを延伸（ｓｔｒｅｔｃｈ）して前記異色性染料物質を延伸方向に並んで配列させる延伸段階、および前記延伸段階を経たＰＶＡフィルムの色を補正する補色段階を経て偏光子を形成することができる。しかし、本発明の偏光板がこれに制限されるのではない。
【００８８】
本発明の偏光板は、前記偏光子の少なくとも一面に備えられる保護フィルムを含む。
【００８９】
本発明の偏光板は、前記偏光子および偏光子保護フィルムの間に接着剤層を含む。
【００９０】
前記接着剤層は、透明性を有し、偏光子の偏光特性が維持され得る偏光子用接着剤を含むものであるとよい。使用可能な接着剤としては、当該技術分野に知られているものであれば特に制限されない。例えば、一液型または二液型のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系接着剤、アクリル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、スチレンブタジエンゴム系（ＳＢＲ）接着剤、またはホットメルト型接着剤などがあるが、本発明がこれらの例に限定されるのではない。
【００９１】
前記接着剤層の厚さは、約０．１から約１０μｍ、または約０．１から約５μｍであってもよいが、本発明がこれらの例に限定されるのではない。
【００９２】
前記本発明の偏光板は、前記偏光子保護フィルムを接着剤を用いて偏光子にラミネートして接着させることによって得ることができる。
【００９３】
本発明の一実施形態によると、前記保護フィルムは、偏光子の両面にすべて付着することができる。
【００９４】
本発明の他の実施形態によると、前記保護フィルムは、偏光子の一面にのみ付着し、他の一面にはＴＡＣのような他の汎用の保護フィルムを付着することができる。
【００９５】
または、前記本発明の保護フィルムは、偏光子の一面にのみ付着し、他の一面には保護フィルムを省略することができる。つまり、本発明の一実施形態による偏光板は、偏光子と、前記偏光子上部に備えられる接着剤層と、前記接着剤層上部に備えられる偏光子保護フィルムと、を含み、前記偏光子の下面には偏光子保護フィルムを含まなくてもよい。
【００９６】
前述したように、このように偏光子下部の保護フィルムを省略し、偏光子の上部にのみ本発明の保護フィルムを適用しても膜強度が低下しないため、薄型化が可能である。また、位相差値を発生させる従来の下部保護フィルムを省略しても膜強度またはモジュラスが低下しないため、低位相差の高強度偏光板を提供することができる。そのために、より鮮明な画質具現が可能であり、低い位相差値が要求されるディスプレイデバイスに用いることができる。
【００９７】
図１は、一般的な偏光板の構造を示した図面であり、図２は、本発明の一実施形態による偏光板の構造を示した図面である。
【００９８】
図１を参照すると、従来の一般的な偏光板１００は、偏光子５を中心に、偏光子５上下面の接着剤層６、４を媒介として偏光子５を保護するためにそれぞれ上部保護フィルム７と下部保護フィルム３が積層される構造を有する。下部保護フィルム３の下面には、偏光板１００を他の層やフィルムのような被粘着物に粘着させるための粘着剤層２が備えられ、追加的に粘着剤層２を保護するための離型フィルム１が備えられてもよい。離型フィルム１は後に剥離される。
【００９９】
これと比較して、本発明の一実施形態による偏光板の構造を図２に示した。
【０１００】
図２を参照すると、本発明の一実施形態による偏光板２００は、偏光子３０を保護するための保護フィルムとして偏光子３０上面の接着剤層４０を媒介とする上部保護フィルム５０のみを含むことができ、図１と同様に下部接着剤層および下部保護フィルムは省略する構造を有することができる。したがって、偏光子３０の下面には、下部保護フィルムなしに偏光板２００を粘着させるための粘着剤層２０および粘着剤層２０を保護するための離型フィルム１０のみが備えられてもよい。
【０１０１】
図１に示したような従来の偏光板構造では、粘着剤層２の低いモジュラスを補完するために、つまり、低いモジュラスを有する粘着剤層による偏光板押され現象を改善するために下部保護フィルムが必須である。また上部保護フィルムに対するハードコーティング層の形成が要求されることがあるが、コーティング層の強度を向上させる方法によりコーティング層の厚さを増加させる方法が考慮され得る。ところで、高い膜強度を確保するためには、コーティング層の厚さを高く具現する必要があるが、コーティング層の厚さを増加させるほど強度は高くなり得るが、硬化収縮によりシワやカール（ｃｕｒｌ）が大きくなると同時にコーティング層の亀裂や剥離が生じやすくなる問題点がある。特にこのような硬化収縮は、紫外線硬化型樹脂として多く使用されるアクリレート系バインダーで問題となる。アクリレート系バインダーは、硬化後に高い膜強度を示して高強度のコーティング層を形成するための目的で使用されるが、硬化収縮現象が発生し、これによって基材との付着性が低下したり、コーティング層にカールや亀裂が生じる現象が発生するためである。また、偏光板に下部保護フィルムを含む場合、偏光板の全体厚さが厚くなって薄型化に不利であり、位相差値が大きくなる短所がある。
【０１０２】
しかし、本発明の一実施形態による偏光板は、十分な強度を有しながらも硬化収縮が少なくてカールやクラックの問題がない保護フィルムを備え、このような保護フィルムを偏光子の上部にのみ適用し、下部保護フィルムを省略しても粘着剤層による押され現象を防止し、高強度および高いモジュラスを示すことができる。
【０１０３】
このように本発明の偏光子保護フィルムおよびこれを含む偏光板は、高強度および低位相差の特性を示して多様なディスプレイデバイスに制限なしに用いることができる。
【０１０４】
例えば本発明の一実施形態によると、本発明の偏光子保護フィルムは、１０ｃｍ×１０ｃｍに切断して常温で２４時間保管した後に平面に位置させた時、各角または一辺が平面から離隔する距離の平均値が５０ｍｍ以下、または３０ｍｍ以下、または約２０ｍｍ以下を示すことができる。
【０１０５】
また本発明の偏光子保護フィルムは、ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３に準拠して５００ｇ荷重で測定した鉛筆硬度がＨ以上、または３Ｈ以上、または４Ｈ以上であってもよい。
【０１０６】
また、本発明の偏光子保護フィルムは、光透過率が９０％以上、または９１％以上であり、ヘイズが２％以下、または１％以下、または０．５％以下であってもよい。
【０１０７】
また、本発明の一実施形態による偏光板は、ナノインデンテーション（Ｎａｎｏ  ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ）法により測定した時、約４ＧＰａ以上、または約５ＧＰａ以上、または約６ＧＰａ以上、および約９ＧＰａ以下、または約８ＧＰａ以下、または約７ＧＰａ以下のモジュラス（ｍｏｄｕｌｕｓ）を示すことができる。
【０１０８】
また、本発明の一実施形態による偏光板は、ナノインデンテーション法により測定した時、約０．４ＧＰａ以上、または約０．５ＧＰａ以上、または約０．６ＧＰａ以上、および約１．０ＧＰａ以下、または約０．９ＧＰａ以下、または約０．８ＧＰａ以下の強度（ｈａｒｄｎｅｓｓ）を示すことができる。
【０１０９】
このような本発明の偏光子保護フィルムおよびこれを備えた偏光板は、多様な分野で活用が可能である。例えば移動通信端末、スマートフォン、その他モバイル機器、ディスプレイ機器、電子黒板、屋外電光板、各種表示部の用途で用いることができる。本発明の一実施形態によると、前記偏光板は、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）液晶用偏光板であってもよく、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、Ｓｕｐｅｒ−ＩＰＳ、ＦＦＳ（Ｆｒｉｎｇｅ  Ｆｉｅｌｄ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）などの水平配向モード用偏光板であってもよく、垂直配向モード用偏光板であってもよい。
【０１１０】
以下、発明の具体的な実施例を通して、発明の作用および効果をより詳述する。ただし、このような実施例は発明の例示として提示されたものに過ぎず、これによって発明の権利範囲が定められるのではない。
【０１１１】
＜実施例＞
保護フィルムおよび偏光板の製造
実施例１
陽イオン硬化型単量体としてｃｅｌｌｏｘｉｄｅ  ８０００（製造会社：Ｄａｉｃｅｌ）６ｇ、ラジカル硬化型単量体としてペンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレート（ＰＥＴＡ）６ｇ、陽イオン光重合開始剤（商品名：ＵＶＩ−６９７６、製造会社：Ｄｏｗ  ｃｈｅｍｉｃａｌ）０．０５ｇ、ラジカル光重合開始剤（商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４）０．１ｇ、ＭＥＫ１０ｇを混合して樹脂組成物を製造した。
【０１１２】
前記樹脂組成物を厚さ２５μｍのＴＡＣフィルムの一面に塗布した。これを６０℃で２分間乾燥した後、メタルハライドランプで約２００ｍＪ／ｃｍ２を照射して保護フィルムを得た。硬化が完了した後のコーティング層の厚さは２０μｍであった。
【０１１３】
前記保護フィルムをアクリル系接着剤を用いて接着層の厚さがほぼ２μｍになるようにＰＶＡフィルムとラミネーションして接着した。
【０１１４】
ＰＶＡフィルムの他の一面には保護フィルムなしにガラスに１２μｍ厚さの粘着フィルムを用いてラミネーションして偏光板を製造した。
【０１１５】
実施例２
陽イオン硬化型単量体としてｃｅｌｌｏｘｉｄｅ  ８０００（製造会社：Ｄａｉｃｅｌ）６ｇ、ラジカル硬化型単量体としてペンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレート（ＰＥＴＡ）６ｇ、陽イオン光重合開始剤（商品名：ＵＶＩ−６９７６、製造会社：Ｄｏｗ  ｃｈｅｍｉｃａｌ）０．０５ｇ、ラジカル光重合開始剤（商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４）０．１ｇ、表面改質されたコロイダルシリカＭＥＫ−ＡＣ−２１４０Ｚ（製造会社：Ｎｉｓｓａｎ  ｃｈｅｍｉｃａｌ、固形分３０％）３０ｇ、ＭＥＫ５ｇを混合して樹脂組成物を製造した。
【０１１６】
残りの工程は、実施例１と同様にして保護フィルムおよび偏光板を製造した。
【０１１７】
実施例３
陽イオン硬化型単量体としてｃｅｌｌｏｘｉｄｅ  ８０００（製造会社：Ｄａｉｃｅｌ）５ｇ、ラジカル硬化型単量体としてペンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレート（ＰＥＴＡ）７ｇ、陽イオン光重合開始剤（商品名：ＵＶＩ−６９７６、製造会社：Ｄｏｗ  ｃｈｅｍｉｃａｌ）０．０５ｇ、ラジカル光重合開始剤（商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４）０．１ｇ、表面改質されたコロイダルシリカＭＥＫ−ＡＣ−２１４０Ｚ（製造会社：Ｎｉｓｓａｎ  ｃｈｅｍｉｃａｌ、固形分３０％）３０ｇ、ＭＥＫ５ｇを混合して樹脂組成物を製造した。
【０１１８】
残りの工程は、実施例１と同様にして保護フィルムおよび偏光板を製造した。
【０１１９】
実施例４
陽イオン硬化型単量体としてｃｅｌｌｏｘｉｄｅ  ８０００（製造会社：Ｄａｉｃｅｌ）１０ｇ、ラジカル硬化型単量体としてペンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレート（ＰＥＴＡ）２ｇ、陽イオン光重合開始剤（商品名：ＵＶＩ−６９７６、製造会社：Ｄｏｗ  ｃｈｅｍｉｃａｌ）０．０５ｇ、ラジカル光重合開始剤（商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４）０．１ｇ、表面改質されたコロイダルシリカＭＥＫ−ＡＣ−２１４０Ｚ（製造会社：Ｎｉｓｓａｎ  ｃｈｅｍｉｃａｌ、固形分３０％）３０ｇ、ＭＥＫ５ｇを混合して樹脂組成物を製造した。
【０１２０】
残りの工程は、実施例１と同様にして保護フィルムおよび偏光板を製造した。
【０１２１】
比較例１
ラジカル硬化型単量体としてペンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレート（ＰＥＴＡ）１０ｇ、ラジカル光重合開始剤（商品名：Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １８４）０．１ｇ、ＭＥＫ５ｇを混合して樹脂組成物を製造した。
【０１２２】
残りの工程は、実施例１と同様にして保護フィルムおよび偏光板を製造した。
【０１２３】
比較例２
比較例１の樹脂組成物において、表面改質されたコロイダルシリカＭＥＫ−ＡＣ−２１４０Ｚ（製造会社：Ｎｉｓｓａｎ  ｃｈｅｍｉｃａｌ、固形分３０％）３０ｇをさらに混合したことを除いては比較例１と同様に保護フィルムを製造した。
【０１２４】
残りの工程は、実施例１と同様にして保護フィルムおよび偏光板を製造した。
【０１２５】
比較例３
陽イオン硬化型単量体としてｃｅｌｌｏｘｉｄｅ  ８０００（製造会社：Ｄａｉｃｅｌ）１２ｇ、陽イオン光重合開始剤（商品名：ＵＶＩ−６９７６、製造会社：Ｄｏｗ  ｃｈｅｍｉｃａｌ）０．０５ｇ、ＭＥＫ５ｇを混合して樹脂組成物を製造した。
【０１２６】
残りの工程は、実施例１と同様にして保護フィルムおよび偏光板を製造した。
【０１２７】
＜実験例＞
＜測定方法＞
実施例および比較例の偏光子保護フィルムおよび偏光板について下記の方法で物性を測定した。
【０１２８】
１）透過率
Ｈａｚｅ  ｍｅｔｅｒ（ＨＭ１５０）を用いて透過率とヘイズを測定した。
【０１２９】
２）鉛筆硬度
鉛筆硬度測定器を用いて前記偏光子保護フィルムのコーティング層表面に対して測定標準ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３に準拠して５００ｇの荷重で１回引っ掻いた後、キズがない硬度を確認した。
【０１３０】
３）耐スクラッチ性
Ｓｔｅｅｌ  ｗｏｏｌ  ＃００００に一定の荷重をかけて前記偏光子保護フィルムのコーティング層表面に対して往復して１０回擦った後、キズが生じない荷重を確認した。
【０１３１】
５）カール特性
各偏光子保護フィルムを１０ｃｍ×１０ｃｍに切断して常温で２４時間保管した後に平面に位置させた時、各角の一辺が平面から離隔する距離の平均値を測定した。コーティング面方向にカールが生じた場合は＋、反対方向にカールが生じた場合は−に表記した。また、保護フィルムが巻かれて平面から離隔する距離を測定できない場合はＮＧに表記した。
【０１３２】
６）強度（ｈａｒｄｎｅｓｓ）およびモジュラス（ｍｏｄｕｌｕｓ）
強度およびモジュラスは、次のような方法で測定した。
【０１３３】
まず、実施例および比較例のそれぞれの偏光子保護フィルムをアクリル系接着剤を用いて接着層の厚さがほぼ２μｍになるようにＰＶＡフィルムの一面にラミネーションして接着した。ＰＶＡフィルムの他の一面には保護フィルムなしに１２μｍ厚さの粘着フィルムだけを付着し、前記粘着フィルムが付着された状態の偏光板をＭＴＳのナノインデンター（Ｎａｎｏｉｎｄｅｎｔｅｒ）ＸＰ装備を用いて下記の測定条件で測定した。
【０１３４】
Ｐｏｉｓｓｏｎｓ  Ｒａｔｉｏ（０．１８），  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｐｐｒｏａｃｈ  Ｖｅｌｏｃｉｔｙ（１０ｎｍ／ｓ），  Ｄｅｐｔｈ  Ｌｉｍｉｔ（１０００ｎｍ），  Ｄｅｌｔａ  Ｘ  Ｆｏｒ  Ｆｉｎｄｉｎｇ  Ｓｕｒｆａｃｅ（−５０μｍ），  Ｄｅｌｔａ  Ｙ  Ｆｏｒ  Ｆｉｎｄｉｎｇ  Ｓｕｒｆａｃｅ（−５０μｍ），  Ｓｔｒａｉｎ  Ｒａｔｅ  Ｔａｒｇｅｔ（０．０５／ｓ），  Ａｌｌｏｗａｂｌｅ  Ｄｒｉｆｔ  Ｒａｔｅ（０．３ｎｍ／ｓ），  Ｈａｒｍｏｎｉｃ  Ｄｉｓｐｌａｃｅｍｅｎｔ  Ｔａｒｇｅｔ（２ｎｍ），  Ａｐｐｒｏａｃｈ  Ｄｉｓｔａｎｃｅ  ｔｏ  ｓｔｏｒｅ（１０００ｎｍ），  Ｆｒｅｑｕｅｎｃｙ  Ｔａｒｇｅｔ（４５  Ｈｚ），  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｐｐｒｏａｃｈ  Ｄｉｓｔａｎｃｅ（１０００ｎｍ），  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｐｐｒｏａｃｈ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ（２０％）
【０１３５】
前記物性測定結果を下記表１および２に示した。
【０１３６】
【表１】
0006638157.tif 000002
【０１３７】
【表２】
0006638157.tif 000003
【０１３８】
前記表１に示すように、本発明の実施例の保護フィルムは、３Ｈから４Ｈの鉛筆硬度を示しながらも、保護フィルムが平面から離隔する距離を測定する方法で評価した時、良好なカール特性を示した。また、高い強度およびモジュラスを示した。
【０１３９】
一方、表２によると、比較例１から２の場合、フィルムが硬化収縮により円筒形で巻かれる現象を示してカール特性が非常に不良であり、強度やモジュラスが本発明に至らなかった。比較例３の場合は、カール特性は比較的に良好であったが、鉛筆硬度、強度、モジュラス、耐スクラッチ性、他の物性は不足したことが明らかになった。
ここで、本実施形態に係る発明の例を項目として記載する。
［項目１］
陽イオン硬化型単量体と、陽イオン光重合開始剤と、ラジカル硬化型単量体と、ラジカル光重合開始剤と、を含む樹脂組成物。
［項目２］
前記樹脂組成物の総重量を１００重量部とする時、前記陽イオン硬化型単量体を２０から９０重量部、前記陽イオン光重合開始剤を０．０１から５重量部、前記ラジカル硬化型単量体を５から７０重量部、前記ラジカル光重合開始剤を０．０１から５重量部で含む、項目１に記載の樹脂組成物。
［項目３］
前記陽イオン硬化型単量体は、エポキシ基（ｅｐｏｘｙ）、オキセタン基（ｏｘｅｔａｎｅ）、ビニルエーテル基（ｖｉｎｙｌ  ｅｔｈｅｒ）、およびシロキサン基（ｓｉｌｏｘａｎｅ）からなる群より選択される１種以上の官能基を含む、項目１に記載の樹脂組成物。
［項目４］
前記陽イオン硬化型単量体は、分子内に１個以上のエポキシ基を含む、項目３に記載の樹脂組成物。
［項目５］
前記陽イオン硬化型単量体は、分子内に１個以上のシクロアルキル基を含む、項目１に記載の樹脂組成物。
［項目６］
前記ラジカル硬化型単量体は、多官能アクリレート系単量体である、項目１に記載の樹脂組成物。
［項目７］
前記多官能アクリレート系単量体は、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、エチレングリコールジアクリレート（ＥＧＤＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレート（ＰＥＴＡ）、およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）からなる群より選択される１種以上を含む、項目６に記載の樹脂組成物。
［項目８］
前記陽イオン硬化型単量体およびラジカル硬化型単量体の重量比は、２：８から９：１である、項目１に記載の樹脂組成物。
［項目９］
無機微粒子をさらに含む、項目１に記載の樹脂組成物。
［項目１０］
基材と、
前記基材の少なくとも一面に備えられるコーティング層と、を含み、
前記コーティング層は、陽イオン硬化型単量体の硬化樹脂と、ラジカル硬化型単量体の硬化樹脂と、を含む偏光子保護フィルム。
［項目１１］
前記陽イオン硬化型単量体は、分子内に１個以上のエポキシ基を含む、項目１０に記載の偏光子保護フィルム。
［項目１２］
前記陽イオン硬化型単量体は、分子内に１個以上のシクロアルキル基を含む、項目１０に記載の偏光子保護フィルム。
［項目１３］
前記陽イオン硬化型単量体の硬化樹脂およびラジカル硬化型単量体の硬化樹脂の重量比は、２：８から９：１である、項目１０に記載の偏光子保護フィルム。
［項目１４］
前記ラジカル硬化型単量体は、多官能アクリレート系単量体である、項目１０に記載の偏光子保護フィルム。
［項目１５］
前記多官能アクリレート系単量体は、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、エチレングリコールジアクリレート（ＥＧＤＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレート（ＰＥＴＡ）、およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）からなる群より選択される１種以上を含む、項目１４に記載の偏光子保護フィルム。
［項目１６］
前記コーティング層は、無機微粒子をさらに含む、項目１０に記載の偏光子保護フィルム。
［項目１７］
前記コーティング層の厚さは、２から５０μｍである、項目１０に記載の偏光子保護フィルム。
［項目１８］
偏光子と、
接着剤層と、
項目１０から１７のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルムと、を含む偏光板。
［項目１９］
前記偏光子保護フィルムは、上部保護フィルムであり、前記偏光子の下部には偏光子保護フィルムを含まない、項目１８に記載の偏光板。
［項目２０］
ＡＳＴＭ  Ｄ３３６３に準拠して５００ｇ荷重で測定した鉛筆硬度が３Ｈ以上である、項目１０から１７のいずれか一項に記載の偏光子保護フィルム。
［項目２１］
ナノインデンテーション（Ｎａｎｏ  ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ）法により測定した時、４ＧＰａ以上のモジュラス（ｍｏｄｕｌｕｓ）を示す、項目１８に記載の偏光板。
［項目２２］
ナノインデンテーション（Ｎａｎｏ  ｉｎｄｅｎｔａｔｉｏｎ）法により測定した時、０．４ＧＰａ以上の強度（ｈａｒｄｎｅｓｓ）を示す、項目１８に記載の偏光板。
【符号の説明】
【０１４０】
１０…離型フィルム
２０…粘着剤層
３０…偏光子
４０…接着剤層
５０…上部保護フィルム
２００…偏光板
【図１】
0006638157.tif 000004
【図２】
0006638157.tif 000005