(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表される９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物。
【化１】
0006695567.tif 000019
（一般式（１）において、Ｒは、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又は下記一般式（２）に示す置換基のいずれかを表し、Ａは炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１０のアリール基のいずれかを表し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子のいずれかを表す。）
【化２】
0006695567.tif 000020
（一般式（２）において、Ｂは炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１０のアリール基のいずれかを表す。）
【請求項２】
一般式（３）で表される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を置換アミノカルボニル化することからなる、一般式（１）で表される９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物の製造法。
【化３】
0006695567.tif 000021
（一般式（３）において、Ｒは、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又は下記一般式（２）に示す置換基のいずれかを表し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子のいずれかを表す。）
【化４】
0006695567.tif 000022
（一般式（２）において、Ｂは炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１０のアリール基のいずれかを表す。）
【化５】
0006695567.tif 000023
（一般式（１）において、Ｒは、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又は下記一般式（２）に示す置換基のいずれかを表し、Ａは炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１０のアリール基のいずれかを表し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子のいずれかを表す。）
【化６】
0006695567.tif 000024
（一般式（２）において、Ｂは炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１０のアリール基のいずれかを表す。）
【請求項３】
一般式（１）で表される９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物を含有する光重合増感剤。
【化７】
0006695567.tif 000025
（一般式（１）において、Ｒは、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又は下記一般式（２）に示す置換基のいずれかを表し、Ａは炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１０のアリール基のいずれかを表し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子のいずれかを表す。）
【化８】
0006695567.tif 000026
（一般式（２）において、Ｂは炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１０のアリール基のいずれかを表す。）
【請求項４】
請求項３記載の光重合増感剤と、光重合開始剤としてオニウム塩系光重合開始剤、ベンジルメチルケタール系光重合開始剤又はα−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤とを含有する光重合開始剤組成物。
【請求項５】
請求項４記載の光重合開始剤組成物と、ラジカル重合性化合物とを含有する光重合性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物、その製造法及び光重合増感剤としての用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線や可視光線等の活性エネルギー線により重合する光硬化性樹脂は、硬化が速く、熱硬化性樹脂に比べ有機溶剤の使用量を大幅に減らすことができることから、作業環境の改善、環境負荷を低減することができるという点で優れている。従来の光硬化性樹脂はそれ自体では重合開始機能が乏しく、硬化させるには通常、光重合開始剤を用いる必要がある。光重合開始剤として、ヒドロキシアセトフェノンやベンゾフェノン等のアルキルフェノン系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤又はオニウム塩系光重合開始剤などが用いられる（特許文献１、２、３）。これら光重合開始剤の内でオニウム塩系光重合開始剤、ベンジルメチルケタール系光重合開始剤又はα−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤を用いる場合、当該光重合開始剤の光吸収は２２５ｎｍ〜３６０ｎｍ付近にあり、３６０ｎｍ以上には吸収を持たないため、３６０ｎｍ以上の長波長のランプを光源とした場合、光硬化反応が進行しにくいなどの問題があり、光重合増感剤を添加するのが一般的である。光重合増感剤としては、アントラセン化合物、チオキサントン化合物が知られており、色目の問題などで、特にアントラセン化合物が用いられることが多い（特許文献４）。
【０００３】
アントラセン系の光重合増感剤としては、９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物が用いられている。例えば、光重合におけるオニウム塩系光重合開始剤であるジアリールヨードニウム塩やアルキルフェノン系光重合開始剤に対し、光重合増感剤として９，１０−ジブトキシアントラセンや９，１０−ジエトキシアントラセンなどの９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物が使用されている（特許文献５、６、７、８、９）。また、９，１０−ビスオクタノイルオキシアントラセン化合物がラジカル重合増感剤として作用することも知られている（特許文献１０）。
【０００４】
しかしながら、これらのアントラセン骨格とアルキル基やアルコキシ基のみによって構成されている光重合増感剤を用いると、光硬化時あるいは硬化物の保存中にブルーミングにより、当該光重合増感剤が表面ににじみ出し、硬化物の粉吹きや着色の問題を引き起こすことが知られている。たとえば、フィルムとフィルムを接着する光接着剤の一成分としてこれらの光重合増感剤を使用する場合、光重合増感剤が上部に被せたフィルムに移行する（マイグレーション）ことがあり、上部フィルム上に光重合増感剤の粉吹きや着色の問題を引き起こす場合がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０６−３４５６１４号公報
【特許文献２】特開平０７−０６２０１０号公報
【特許文献３】特開平０５−２４９６０６号公報
【特許文献４】特開平１０−１９５１１７号公報
【特許文献５】特開２００２−３０２５０７号公報
【特許文献６】特開平１１−２７９２１２号公報
【特許文献７】特開２０００−３４４７０４号公報
【特許文献８】ＷＯ２００７／１２６０６６号公報
【特許文献９】特開２０１５−１８３１３９号公報
【特許文献１０】特開２０１４−１０１４４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、光硬化時あるいは硬化物の保存時等において、ブルーミングやマイグレーションが起きにくい光重合増感剤の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、アントラセン化合物の構造と物性に関してさらに鋭意検討した結果、ジオキシアントセラン骨格とアミド基を持つ本発明の９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物が、光ラジカル重合における光重合増感剤として優れた効果をしめすのみならず、当該化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物は、光硬化時あるいは硬化物の保存時等において、ブルーミングが起きにくく、当該光重合性組成物上にポリエチレンフィルム等を被せた場合でも光重合増感剤がマイグレーションなどを起こし難くなることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
本発明の第１の要旨は、下記一般式（１）で表される９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物に存する。
【０００９】
【化１】
0006695567.tif 000002
【００１０】
一般式（１）において、Ｒは、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又は下記一般式（２）に示す置換基のいずれかを表し、Ａは炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１０のアリール基のいずれかを表し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子のいずれかを表す。
【００１１】
【化２】
0006695567.tif 000003
【００１２】
一般式（２）において、Ｂは炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１０のアリール基のいずれかを表す。
【００１３】
本発明の第２の要旨は、下記一般式（３）で表される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を置換アミノカルボニル化することからなる、一般式（１）で表される９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物の製造法に存する。
【００１４】
【化３】
0006695567.tif 000004
【００１５】
一般式（３）において、Ｒは、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又は下記一般式（２）に示す置換基のいずれかを表し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子のいずれかを表す。  
【００１６】
【化４】
0006695567.tif 000005
【００１７】
一般式（２）において、Ｂは炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１０のアリール基のいずれかを表す。
【００１８】
【化５】
0006695567.tif 000006
【００１９】
一般式（１）において、Ｒは、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又は下記一般式（２）に示す置換基のいずれかを表し、Ａは炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１０のアリール基のいずれかを表し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子のいずれかを表す。
【００２０】
【化６】
0006695567.tif 000007
【００２１】
一般式（２）において、Ｂは炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１０のアリール基のいずれかを表す。
【００２２】
本発明の第３の要旨は、下記一般式（１）で表される９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物を含有する光重合増感剤に存する。
【００２３】
【化７】
0006695567.tif 000008
【００２４】
一般式（１）において、Ｒは、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又は下記一般式（２）に示す置換基のいずれかを表し、Ａは炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１０のアリール基のいずれかを表し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子のいずれかを表す。  
【００２５】
【化８】
0006695567.tif 000009
【００２６】
一般式（２）において、Ｂは炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１０のアリール基のいずれかを表す。
【００２７】
本発明の第４の要旨は、第３の要旨に記載の光重合増感剤と、光重合開始剤としてオニウム塩系光重合開始剤、ベンジルメチルケタール系光重合開始剤又はα−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤とを含有する光重合開始剤組成物に存する。
【００２８】
本発明の第５の要旨は、第４の要旨に記載の光重合開始剤組成物と、ラジカル重合性化合物とを含有する光重合性組成物に存する。
【発明の効果】
【００２９】
本発明の９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物は新規な化合物であり、光ラジカル重合反応において光重合増感剤としての効果を有するだけでなく、本発明の化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物の上にポリエチレンフィルム等を被せた場合、本発明の化合物の被覆フィルムに対するマイグレーションの程度がきわめて低いという有用な化合物である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
（化合物）
本発明の９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物は、下記一般式（１）で表される化合物である。
【００３１】
【化９】
0006695567.tif 000010
【００３２】
一般式（１）において、Ｒは、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又は下記一般式（２）に示す置換基のいずれかを表し、Ａは炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１０のアリール基のいずれかを表し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子のいずれかを表す。
【００３３】
【化１０】
0006695567.tif 000011
【００３４】
一般式（２）において、Ｂは炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１０のアリール基のいずれかを表す。
【００３５】
一般式（１）においてＲで示される炭素数１から８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基又は２−エチルヘキシル基等が挙げられる。
【００３６】
また、一般式（１）において、Ａで示される炭素数１から８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基又は２−エチルヘキシル基等が挙げられ、アリル基としては、アリル基、メタリル基が挙げられ、炭素数６から１０のアリール基としては、フェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００３７】
更に、一般式（１）において、Ｘ又はＹで示される炭素数１から８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基又は２−エチルヘキシル基等が挙げられ、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。
【００３８】
更にまた、一般式（２）において、Ｂで示される炭素数１から８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基又は２−エチルヘキシル基等が挙げられ、アリル基としては、アリル基、メタリル基が挙げられ、炭素数６から１０のアリール基としては、フェニル基、トリル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００３９】
次に、本発明の一般式（１）に表される９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物の具体例を示す。まず一般式（１）において、Ｘ及びＹが水素原子である場合としては、例えば、９，１０−ビス｛２−（メチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（ｎ−プロピルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（ｎ−ブチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（トリルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（ナフチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（メチルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（ｎ−プロピルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（ｎ−ブチルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（トリルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（ナフチルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（メチルアミノカルボニルオキシ）ブトキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）ブトキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（ｎ−プロピルアミノカルボニルオキシ）ブトキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（ｎ−ブチルアミノカルボニルオキシ）ブトキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）ブトキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（トリルアミノカルボニルオキシ）ブトキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（ナフチルアミノカルボニルオキシ）ブトキシ｝アントラセン等が挙げられる。
【００４０】
更には、９，１０−ビス｛２−（メチルアミノカルボニルオキシ）−３−メトキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）−３−メトキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（ｎ−プロピルアミノカルボニルオキシ）−３−メトキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（ｎ−ブチルアミノカルボニルオキシ）−３−メトキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）−３−メトキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（トリルアミノカルボニルオキシ）−３−メトキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（ナフチルアミノカルボニルオキシ）−３−メトキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（メチルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（ｎ−プロピルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（ｎ−ブチルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（トリルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（ナフチルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（メチルアミノカルボニルオキシ）−３−アリルオキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）−３−アリルオキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（ｎ−プロピルアミノカルボニルオキシ）−３−アリルオキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（ｎ−ブチルアミノカルボニルオキシ）−３−アリルオキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）−３−アリルオキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（トリルアミノカルボニルオキシ）−３−アリルオキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（ナフチルアミノカルボニルオキシ）−３−アリルオキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（メチルアミノカルボニルオキシ）−３−フェニルオキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）−３−フェニルオキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（ｎ−プロピルアミノカルボニルオキシ）−３−フェニルオキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（ｎ−ブチルアミノカルボニルオキシ）−３−フェニルオキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）−３−フェニルオキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（トリルアミノカルボニルオキシ）−３−フェニルオキシプロポキシ｝アントラセン、９，１０−ビス｛２−（ナフチルアミノカルボニルオキシ）−３−フェニルオキシプロポキシ｝アントラセン等が挙げられる。
【００４１】
また、Ｘ、Ｙが水素原子以外の場合は、例えば、Ｘ及び／又はＹがアルキル基である、２−メチル−９，１０−ビス｛２−（メチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス｛２−（ブチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス｛２−（メチルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス｛２−（ブチルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス｛２−（メチルアミノカルボニルオキシ）ブトキシ｝アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス｛２−（ブチルアミノカルボニルオキシ）ブトキシ｝アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）ブトキシ｝アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス｛２−（メチルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス｛２−（ｎ−プロピルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス｛２−（ｎ−ブチルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス｛２−（トリルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス｛２−（ナフチルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス｛２−（ブチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス｛２−（ブチルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）ブトキシ｝アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス｛２−（ブチルアミノカルボニルオキシ）ブトキシ｝アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）ブトキシ｝アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス｛２−（ｎ−プロピルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス｛２−（ｎ−ブチルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス｛２−（トリルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス｛２−（ナフチルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス｛２−（ブチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス｛２−（ブチルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）ブトキシ｝アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス｛２−（ブチルアミノカルボニルオキシ）ブトキシ｝アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）ブトキシ｝アントラセン等が挙げられる。
【００４２】
そしてさらに、Ｘ及び／又はＹがハロゲン原子である、２−クロロ−９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス｛２−（ブチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス｛２−（ブチルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）ブトキシ｝アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス｛２−（ブチルアミノカルボニルオキシ）ブトキシ｝アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）ブトキシ｝アントラセン等が挙げられる。
【００４３】
これら例示した化合物の中でも、製造が容易でかつ光重合増感剤としての効果が大きいという点で、下記に示した９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）、９，１０−ビス｛２−（ｎ−ブチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ｂ）、９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ｃ）、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン（化合物Ｄ）、９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン（化合物Ｅ）、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）−３−アリルオキシプロポキシ｝アントラセン（化合物Ｆ）、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）−３−フェノキシプロポキシ｝アントラセン（化合物Ｇ）、９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン（化合物Ｈ）、９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）−３−アリルオキシプロポキシ｝アントラセン（化合物Ｉ）又は９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）−３−フェノキシプロポキシ｝アントラセン（化合物Ｊ）が好ましい。
【００４４】
【化１１】
0006695567.tif 000012
【００４５】
（製造方法）
次に本発明の９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物の製造方法について説明する。本発明の９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物は、一般式（３）で示す９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を下記の反応式−１に従い、塩基性化合物の存在下アミノカルボニル化剤と反応させることにより得ることができる。
【００４６】
【化１２】
0006695567.tif 000013
【００４７】
反応式−１において、Ｒは、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又は下記一般式（２）に示す置換基のいずれかを表し、Ａは炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１０のアリール基のいずれかを表し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、水素原子、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子のいずれかを表す。  
【００４８】
【化１３】
0006695567.tif 000014
【００４９】
一般式（２）において、Ｂは炭素数１から８のアルキル基、アリル基又は炭素数６から１０のアリール基のいずれかを表す。
【００５０】
なお、一般式（３）におけるＲ、Ｘ又はＹの具体例は、一般式（１）においてすでに記載したこれらの具体例と同様である。
【００５１】
（一般式（３）の化合物の製造方法）
反応式−１において、原料として用いられる一般式（３）で表される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物は、特開２００４−１９６７５５号公報にも記載されているように、９，１０−アントラキノン化合物を還元して得られる９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物を酸化アルキレン又はグリシジルエーテル化合物と反応させることにより得られる。
【００５２】
酸化アルキレンとしては、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン等が挙げられる。酸化エチレンを用いた場合は、Ｒが水素原子である９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン化合物が得られ、酸化アルキレンとして酸化プロピレンを用いた場合は、Ｒがメチル基である９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン化合物が得られ、酸化アルキレンとして酸化ブチレンを用いた場合は、Ｒがエチル基である９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン化合物が得られる。又、グリシジルエーテル化合物としては、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ｎ−プロピルグリシジルエーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００５３】
当該反応において原料となる９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物の具体的な例としては、９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−ｔ−ペンチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−ブロモ−９，１０−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられる。
【００５４】
また、９，１０−ジヒドロキシアントラセンの場合は、工業的な方法として、特開平９−１６９８２号公報にも記載されているように、１，４−ナフトキノンと１，３−ブタジエンのディールス・アルダー反応物である１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノン又はその異性体である１，４−ジヒドロアントラヒドロキノンのアルカリ金属塩を用いて９，１０−アントラキノンを還元することにより、より簡便に９，１０−ジヒドロキシアントラセンを得ることができる。即ち、１，４−ナフトキノンと１，３−ブタジエンとの反応により得られる１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノンを、水性媒体中、アルカリ金属水酸化物のようなアルカリ性化合物の存在下に９，１０−アントラキノンと反応させることにより９，１０−ジヒドロキシアントラセンのアルカリ金属塩の水溶液を得ることができる。
【００５５】
当該９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物と酸化アルキレン又はグリシジルエーテル化合物の反応に用いられる酸化アルキレン又はグリシジルエーテル化合物の使用量は、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対して、２モル倍から３０モル倍添加する。
【００５６】
当該９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物と酸化アルキレン又はグリシジルエーテル化合物の反応では、反応を促進させるため塩基性化合物を用いる。使用される塩基性化合物としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ピペリジン、ピリジン、ピコリン、キノリン等の有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基が挙げられる。塩基性化合物の添加量は９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対して２倍モルから３倍モルが望ましい。但し、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物として９，１０−ジヒドロキシアントラセンのアルカリ金属塩を用いる場合は、特に更に塩基性化合物を添加する必要はない。
【００５７】
反応は通常溶媒の存在下行われる。使用する溶媒としては、水、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、エチレングリコール、ジメトキシエタノール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族系溶媒、ジクロルメタン、ジクロロエタン、ジクロロエチレン等のハロゲン系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒が用いられる。
【００５８】
当該反応の反応温度は、０℃以上、１００℃未満、より好ましくは２０℃以上、８０℃未満が望ましい。０℃未満では反応が遅く、１００℃以上の温度では副反応による副生物が増加するため好ましくない。反応時間は反応温度によるが、通常０．５時間から６時間である。
【００５９】
このようにして一般式（３）の９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を得ることができる。
【００６０】
代表的な９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物としては例えば、９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−エトキシプロポキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−エトキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−メトキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−エトキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロポキシ）アントラセン、２−ｔ−ペンチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−ｔ−ペンチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−ｔ−ペンチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン等が挙げられる。
【００６１】
（一般式（１）の化合物の製造方法）
次に、一般式（３）で表される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を反応式−１に従い、塩基性化合物の存在下置換アミノカルボニル剤と反応させることにより一般式（１）に示す９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物を製造する方法について説明する。
【００６２】
反応式−１において用いられる置換アミノカルボニル剤としては、アルキルイソシアネート、アリルイソシアネート、アリールイソシアネート等が挙げられる。アルキルイソシアネートとしてはメチルイソシアネート、エチルイソシアネート、ｎ−プロピルイソシアネート，ｎ−ブチルイソシアネート等が挙げられ、アリルイソシアネートとしてはアリルイソシアネート又はメタリルイソシアネート等が挙げられ、アリールイソシアネートとしては、フェニルイソシアネート、トリルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等が挙げられる。
【００６３】
一般式（３）で表される９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物に対する置換アミノカルボニル剤の添加量は、２．０モル倍以上、４．０モル倍未満、より好ましくは２．２モル倍以上、３．５モル倍未満である。２．０モル倍未満だと、未反応の９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物が生成物中に残存し純度が低下する。また、４．０モル倍以上加えても、収率が向上することはない。
【００６４】
当該置換アミノカルボニル化反応において、塩基性化合物が必須である。塩基性化合物としては、通常、有機塩基化合物が用いられる。有機塩基性化合物としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン−ブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ピリジン、ピペリジン、γ−ピコリン、ルチジン等が挙げられる。
【００６５】
塩基性化合物の添加量は、置換アミノカルボニル剤に対して、０．８モル倍以上、１．２モル倍未満が好ましい。
【００６６】
当該置換アミノカルボニル化反応は、通常、溶媒中で行う。用いられる溶媒としては置換アミノカルボニル化剤と反応しなければ特に種類を選ばず、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、塩化メチレン、二塩化エチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭素系溶媒が用いられる。
【００６７】
当該置換アミノカルボニル化反応の反応温度は、通常０℃以上、１００℃未満、好ましくは２０℃以上、６０℃未満である。０℃未満だと、反応時間がかかりすぎ、１００℃以上だと、不純物が多くなり目的化合物の純度が低下し、共に好ましくない。
【００６８】
当該置換アミノカルボニル化反応における反応時間は、反応温度によって異なるが、通常０．５時間から１０時間程度である。より好ましくは１時間から３時間である。
【００６９】
反応終了後、アルコールやヘキサン等の貧溶媒に加えると、生成物の９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物が析出することがあるので、その場合はそのままあるいは濃縮して、析出した結晶を濾過・乾燥しても良い。また、使用する溶媒が水混和性である場合は、反応終了後、水を加えると、生成物の９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物が析出する場合があるので、そのまま濾過・乾燥しても良い。貧溶媒を加えた場合、生成物の９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物が水あめ状物として沈殿する場合がある。この場合は、上澄みを捨て、底の水あめ状物をよく水洗い、乾燥して生成物をえる。
【００７０】
（光重合増感剤）
このようにして得られた本発明の一般式（１）で表される９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物は、光ラジカル重合性化合物を光重合開始剤存在下に重合させる際に、光重合増感剤として用いることができる。本発明の９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物は、その基本骨格の中にジオキシアントセラン骨格と二つのアミド基を持つことが特徴である。ジオキシアントラセン骨格を有することにより、光重合増感能を有するとともに、二つの特定のアミド基を有することにより、アクリレートやエポキシ化合物のような極性を有する光重合性化合物に対する親和性が高くなり、本発明の化合物を光重合増感剤として含有した光重合組成物は、当該組成物を塗布し、その上にポリエチレンフィルム等をかぶせた場合に当該被覆フィルムに極めてマイグレーションしにくいという効果を持つ。
【００７１】
また、本発明の一般式（１）で表される９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物を含有する光重合増感剤は、９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物を有効成分とするものであり、その全量を、９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物とするもののほか、本発明の効果を損なわない限り、９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物以外の光重合増感剤等を含んでもよい。
【００７２】
このような９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物以外の光重合増感剤としては、チオキサントン化合物（例えば２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン）、ナフタレン化合物（例えば１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、４−メトキシ−１−ナフトール）、アミン化合物（例えばジエチルアミノ安息香酸メチル）等が挙げられる。
【００７３】
９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物に対する９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物以外の光重合増感剤の添加比率は、特に限定されないが、９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物に対して０．１重量倍以上１０重量倍未満である。
【００７４】
（光重合開始剤）
光重合開始剤としては、オニウム塩系光重合開始剤、ベンジルメチルケタール系光重合開始剤、α−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤が用いられるが、オニウム塩系光重合開始剤、ベンジルメチルケタール系光重合開始剤、α−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤が好ましい。
【００７５】
まず、オニウム塩系光重合開始剤としては通常ヨードニウム塩またはスルホニウム塩が用いられる。ヨードニウム塩としては４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサメトキシアンチモネート、４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタメトキシフェニルボレート、４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート等が挙げられ、例えばビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア２５０（イルガキュアはビー・エー・エス・エフ社の登録商標）、ソルベージャパン社製Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒ２０７４等を用いることができる。
【００７６】
一方、スルホニウム塩としてはＳ，Ｓ，Ｓ’，Ｓ’−テトラフェニル−Ｓ，Ｓ’−（４、４’−チオジフェニル）ジスルホニウムビスヘキサメトキシフォスフェート、ジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサメトキシフォスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサメトキシフォスフェート等が挙げられ、例えばダウ・ケミカル社製ＵＶＩ６９９２、ダイセル社製  ＣＰＩ−１００Ｐ、ＰＩ２００Ｋ等を用いることができる。
【００７７】
オニウム塩系光重合開始剤として、ヨードニウム塩だけではなく、スルホニウム塩に対しても、本発明の９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物は、光重合増感効果を持つことも特徴の一つである。
【００７８】
ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」ビー・エー・エス・エフ社製）等が挙げられ、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」ビー・エー・エス・エフ社製）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」ビー・エー・エス・エフ社製）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名「イルガキュア２９５９」ビー・エー・エス・エフ社製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−１−オン（商品名「イルガキュア１２７」ビー・エー・エス・エフ社製）が挙げられる。
【００７９】
特に、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤である２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」ビー・エー・エス・エフ社製）、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤である２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」ビー・エー・エス・エフ社製）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」ビー・エー・エス・エフ社製）が好ましい。
【００８０】
また、アセトフェノン系ラジカル重合開始剤としては、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−エトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソプロポキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソブトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンジル系ラジカル重合開始剤であるベンジル、４，４’−ジメトキシベンジル、アントラキノン系ラジカル重合開始剤である２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−フェノキシアントラキノン、２−（フェニルチオ）アントラキノン、２−（ヒドロキシエチルチオ）アントラキノン等が挙げられる。
【００８１】
これらの光重合開始剤は単独で用いても２種以上併用しても構わない。
【００８２】
本発明の一般式（１）で表される９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物を含有する光重合増感剤の光重合開始剤に対する使用量は、特に限定されないが、光重合開始剤に対して通常５重量％以上、１００重量％未満の範囲、好ましくは１０重量％以上、５０重量％未満の範囲である。光重合増感剤の使用量が５重量％未満では光ラジカル重合性化合物を光重合させるのに時間がかかりすぎてしまい、一方、１００重量％以上使用しても添加に見合う効果は得られない。
【００８３】
(光重合開始剤組成物)
本発明の一般式（１）で表される９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物を含有する光重合増感剤は、直接、光ラジカル重合性化合物に添加することもできるが、あらかじめ光重合開始剤と配合することにより光重合開始剤組成物を調製したのち、光重合性化合物に添加することもできる。すなわち、本発明の光重合開始剤組成物は、少なくとも、一般式（１）で表される９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物を含有する光重合増感剤と光重合開始剤であるオニウム塩系光重合開始剤、ベンジルメチルケタール系光重合開始剤又はα−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤を含有する組成物である。
【００８４】
（光重合性組成物）
さらに該光重合開始剤組成物とラジカル重合性化合物を配合することにより、光重合性組成物を調製することもできる。本発明の光重合性組成物は、本発明の一般式（１）で表される９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物を含有する光重合増感剤と光重合開始剤としてのオニウム塩、ベンジルメチルケタール系光重合開始剤又はα−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤を含有する光重合開始剤組成物と、ラジカル重合性化合物とを含有する組成物である。本発明の一般式（１）で表される９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物を含有する光重合増感剤と光重合開始剤としてのオニウム塩系光重合開始剤、ベンジルメチルケタール系光重合開始剤又はα−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤は、別々にラジカル重合性化合物に添加され、結果として光重合性組成物中で光重合開始剤組成物を形成してもよい。
【００８５】
ラジカル重合性化合物としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の二重結合を有する有機化合物を用いることができる。これらのラジカル重合性化合物のうち、フィルム形成能等の面から、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル（以下、両者をあわせて（メタ）アクリル酸エステルという）が好ましい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリ ル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレート等が挙げられる。これらのラジカル重合性化合物は、一種でも二種以上の混合物であっても良い。
【００８６】
本発明の光重合性組成物において、光重合開始剤組成物の使用量は、光重合性組成物に対して０．００５重量％以上、１０重量％未満の範囲、好ましくは０．０２５重量％以上、５重量％未満である。０．００５重量％未満だと光重合性組成物を光重合させるのに時間がかかってしまい、一方、１０重量％以上だと光重合させて得られる光硬化物の硬度が低下し、硬化物の物性を悪化させるため好ましくない。
【００８７】
なお、本発明の光重合性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、希釈剤、着色剤、有機又は無機の充填剤、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、滑剤、可塑剤等の各種樹脂添加剤を配合してもよい。
【００８８】
（光硬化物）
本発明の光重合性組成物に光を照射して重合することにより、光硬化物を得ることができる。光重合性組成物に光を照射し重合させ光硬化させる場合、当該光重合性組成物をフィルム状に成形して光硬化させることもできるし、塊状に成形して光硬化させることもできる。フィルム状に成形して光硬化させる場合は、液状の当該光重合性組成物を例えばポリエステルフィルムなどの基材にバーコーターなどを用いて膜厚５〜３００ミクロンになるように塗布する。一方、スピンコーティング法やスクリーン印刷法により、さらに薄い膜厚あるいは厚い膜厚にして塗布することもできる。
【００８９】
このようにして調製した光重合性組成物からなる塗膜に、２５０〜５００ｎｍの波長範囲を含む紫外線を１〜１０００ｍＷ／ｃｍ２程度の強さで光照射することにより、光硬化物を得ることができる。用いる光源としては、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ガリウムドープドランプ、ブラックライト、３９５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３８５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３６５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、青色ＬＥＤ、白色ＬＥＤ、フュージョン社製のＤバルブ、Ｖバルブ等が挙げられる。また、太陽光等の自然光を使用することもできる。特に、３９５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３８５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３６５ｎｍ紫外線ＬＥＤが好ましい。
【００９０】
（タック・フリー・テスト）
本発明の光重合性組成物が光硬化したかどうかを判定する方法としては、タック・フリー・テスト（指触テスト）がある。すなわち、光重合性組成物に光を照射すると、硬化して表面のタック（べたつき）がなくなるため、光を照射してからタック（べたつき）がなくなるまでの時間（タック・フリー・タイム）を測定することにより、光硬化時間を測定することができる。
【００９１】
（耐マイグレーション性の判定）
本発明の光重合性組成物に含まれる光重合増感剤がフィルム等に移行（マイグレーション）するかどうかを判定する方法としては、光重合増感剤を含む光重合性組成物を薄いフィルム状物に塗布したものを作成し、その上にポリエチレンフィルムを被せて、フィルム積層物を作る。当該積層物を一定温度（２６℃）で一定期間保管し、その後ポリエチレンフィルムを剥がし、光重合増感剤がポリエチレンフィルムに移行しているかを調べ、耐マイグレーション性を判定した。剥がしたポリエチレンフィルムは、アセトンで表面の組成物を洗った後乾燥し、当該ポリエチレンフィルムのＵＶスペクトルを測定し、光重合増感剤に起因する吸収強度の増大を調べることにより耐マイグレーション性を測定した。なお、当該測定には、紫外・可視分光光度計（島津製作所製、型式：ＵＶ２２００）を用いた。比較例の化合物である９，１０−ジブトキシアントラセンと量的な比較するために、得られた吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度の値に換算した。換算に当たっては、紫外・可視分光光度計により本発明の化合物及び９，１０−ジブトキシアントラセンの２６０ｎｍにおける吸光度を測定し、その吸光度の値とモル濃度からそれぞれのモル吸光係数を計算し、その比をもちいて換算した。
【実施例】
【００９２】
下記の実施例により本発明を例示するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。また、特記しない限り、すべての部は重量部である。生成物の確認は下記の機器による測定に基づいて行った。
【００９３】
（１）  融点：ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式ＭＦＢ−５９５（ＪＩＳ Ｋ      ００６４に準拠）
（２）  赤外線（ＩＲ）分光光度計：日本分光社製、型式ＩＲ−８１０
（３）  核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）：日本電子社製、型式ＧＳＸ ＦＴ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒ
【００９４】
（合成例１）９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンの合成
９，１０−アントラキノンと１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロアントラキノンのナトリウム塩水溶液を９０℃に２時間加熱することにより得られた９，１０−ジヒドロキシアントラセンのナトリウム塩の２０ｗｔ％水溶液１５４ｇ（アントラキノンとして０．１６モル）を窒素ボックス中で攪拌機を付したオートクレーブに入れ密閉した。そこに酸化エチレン３５ｇ（０．８モル）を温度５０℃ 以下、かつ圧力を０．３ＭＰａ以下に保ちつつ６０分要して導入した。導入後更に、反応温度を４０℃に保持しながら反応を３時間続けた。反応終了後、得られた結晶を濾別して水洗した。８０℃で乾燥することで９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンを２８ｇ得た。原料の９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は５８モル％であった。
【００９５】
（合成例２）９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンの合成
合成例１の場合と同様にして得られた９，１０−ジヒドロキシアントラセンのナトリウム塩の２０ｗｔ％水溶液１５４ｇ（アントラキノンとして０．１６モル）に酸化プロピレンを４６ｇ（０．７８モル）窒素雰囲気下加えた。反応の進行に伴い、反応液は弱く発熱する。１０分以内で内温４０℃に達し、ついで液温は次第に下がってくるが、それと共に結晶が析出する。３時間後、メタノール１００ｍｌ加え、リスラリーした後、沈殿生成物を濾過して９，１０−ジ（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンの黄色粉末３５．６ｇを得た。原料の９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は７０モル％であった。
【００９６】
（合成例３）９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセンの合成
合成例１の場合と同様にして得られた９，１０−ジヒドロキシアントラセンのナトリウム塩の２０ｗｔ％水溶液３５ｇ（アントラキノンとして０．０３７モル）に酸化ブチレンを８．０ｇ（０．１１モル）窒素雰囲気下加えた。反応温度を６０℃とし、１時間加熱する。反応の進行に伴い、次第に結晶が析出する。１時間後、メタノール２０ｍｌを加え、リスラリーする。沈殿した固形物を濾過して９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセンの黄色粉末８．７ｇを得た。原料の９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は６８モル％であった。
【００９７】
（合成例４）９，１０−ビス{２−ヒドロキシ−（３−ｎ−ブトキシ）プロポキシ}アントラセンの合成
合成例１の場合と同様にして得られた９，１０−ジヒドロキシアントラセンのナトリウム塩の２０ｗｔ％水溶液３５ｇ（アントラキノンとして０．０３７モル）にメタノール３０ｍｌ中に溶かしたブチルグリシジルエーテル２３ｇ（０．１８モル）を窒素雰囲気下加える。１時間反応液温度は６０℃で加熱した後、冷却し生成した固形物を濾別する。  次いで、得られた固形物をジクロルメタン８０ｍｌに溶解し、無水の硫酸ナトリウムで脱水した後、メタノール１００ｍｌを加え、冷蔵庫に保管する。２日後、結晶が析出するので、吸引濾過・乾燥し黄色の９，１０−ビス{２−ヒドロキシ−（３−ｎ−ブトキシ）プロポキシ}アントラセンの結晶１６．５ｇを得た。原料の９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は６２モル％であった。
【００９８】
（合成例５）９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）アントラセンの合成
合成例１と同様にして得られた２０ｗｔ％アントラヒドロキノンのナトリウム塩水溶液２７．９ｇ（アントラキノンとして０．０２４モル）にメチルイソブチルケトン２０ｇ、テトラブチルアンモニウムブロマイド１．２ｇを加えた。内温を７０℃まで昇温し、アリルグリシジルエーテル１０．９ｇ（０．０９５モル）を３０分かけて滴下し、その後５時間攪拌を行った。反応液を室温まで冷却し、水層を除いた。反応液に純水２０ｍｌを加え、攪拌後、水層を除くことにより抽出洗浄を行った。同様の操作をもう一度行った後、反応液を吸引濾過し、不溶分を取り除いた。濾液を濃縮乾固し、茶色の固形分を得た。得られた茶色結晶にヘキサン６０ｍｌを加え攪拌、スラリー化し、吸引濾過を行った後、ヘキサン２０ｍｌで２回洗浄し、乾燥することで９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）アントラセン１０．２ｇ（薄茶色）を得た。原料の９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は９７モル％であった。
【００９９】
（合成例６）９，１０−ビス{２−ヒドロキシ−（３−フェニルオキシ）プロポキシ}アントラセンの合成
合成例１と同様にして得られた２０ｗｔ％アントラヒドロキノンのナトリウム塩水溶液２０ｇ（アントラキノンとして０．０１９モル）にメタノール４０ｍｌに溶解した。これにフェニルグリシジルエーテル７．５ｇ（０．０５モル）を加えた。６０℃で１時間加熱した後、沈殿した結晶を集め、９，１０−ジ（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）アントラセンの粉末６．２ｇ（０．０１２モル）を得た。原料の９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は６４モル％であった。
【０１００】
（本発明の化合物の合成実施例）
（合成実施例１）９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）
攪拌機、温度計付きの２００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、合成例１と同様にして得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン２．９８ｇ（１０．０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド  ３０．０ｇ、エチルイソシアネート２．１３ｇ（３０．０ミリモル）を加えた。得られた白いスラリー液に、トリエチルアミン３．０３ｇ（３０．０ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５ｇ溶液を加え、５０℃で２時間攪拌したところ、薄茶色の溶液となった。メタノール５０ｍｌに投入し、得られたメタノール溶液に水５０ｍｌを加え、結晶を析出させた。生成スラリーを吸引濾過・メタノール洗い・乾燥し、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセンの薄黄色の粉末３．７ｇ（８．４ミリモル）を得た。原料９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンに対する単離収率は８４モル％であった。
【０１０１】
（１）融点：１４６−１４７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３３２０，３０８０，２９９０，２９６０，２８７５，１６９３，１５３７，１４１９，１３７８，１３４７，１２５９，１２４２，１１５０，１０８４，１０７０，１０３４，９６７，８８５，７９１，７７５，７６１，６７９，６４７，６０３．
（３）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，アセトン−Ｄ６）：δ１．１５（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），３．１６−３．２６（ｍ，４Ｈ），４．３５（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），４．５１（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），６．５（ｂｓ，２Ｈ），７．４７−７．５２（ｍ，４Ｈ），８．３２−８．４０（ｍ，４Ｈ）．
【０１０２】
（合成実施例２）９，１０−ビス｛２−（ｎ−ブチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ｂ）
攪拌機、温度計付きの２００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、合成例１と同様にして得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン２．９８ｇ（１０．０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇ、ブチルイソシアネート３．０ｇ（３０．０ミリモル）を加えた。得られた白いスラリー液に、トリエチルアミン３ｇ（３０．０ミリモル）を加え、５０℃で２時間攪拌したところ薄茶色の溶液となった。該反応液をメタノール６０ｍｌに投入し、得られたメタノール溶液に水６０ｍｌを加え、結晶が析出させた。生成スラリーを吸引濾過・メタノール洗い・乾燥し、９，１０−ビス｛２−（ブチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセンの薄黄色の粉末２．９ｇ（５．９ミリモル）を得た。原料９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンに対する単離収率は５９モル％であった。
【０１０３】
（１）融点：１３２−１３３℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３３２６、３０８０，２９８０，２９６６，２９５０，２８８０，２８０５，１６８７，１５３０，１４６１，１３７８，１３４２，１２７４，１２３８，１１４８，１１２７，１０７７，１０３８，８９４，７６５，６７９，６０５，４７６．
（３）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ０．９５（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．３４−１．４２（ｍ，４Ｈ），１．４９−１．５７（ｍ，４Ｈ），３．２１−３．２９（ｍ，４Ｈ），４．３７（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），４．５７（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），４．８９（ｂｓ，２Ｈ），７．４３−７．５０（ｍ，４Ｈ），８．２６−８．３３（ｍ，４Ｈ）．
【０１０４】
（合成実施例３）９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ｃ）
攪拌機、温度計付きの２００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、合成例１と同様にして得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン５．９６ｇ（２０．０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４０ｇ、フェニルイソシアネート５．９５ｇ（５０．０ミリモル）を加えた。得られた白色スラリーに、トリエチルアミン４．０４ｇ（４０．０ミリモル）を加え、５０℃で２時間加熱したところ、黄色の溶液となった。反応液をメタノール１００ｍｌに投入し、得られたメタノール溶液に水１００ｍｌを加えたところ、結晶が析出した。ついで、生成スラリーを吸引濾過・メタノール洗い・乾燥し、９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセンの薄黄色の粉末９．６ｇ（１８．０ミリモル）を得た。原料９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンに対する単離収率は９０モル％であった。
【０１０５】
（１）融点：１７６−１７８℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３３８０，３２６０，３０４０，２９６０，２８６５，１７０６，１６８６，１５９８，１５３４，１４４５，１３４８，１３１５，１２２７，１０８５，１０５９，７６２，７５０，６８７，６７９，４９９．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，アセトン−Ｄ６）：δ４．４４（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），４．６６（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．１２（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．３１（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．４８（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．６１−７．６６（ｍ，４Ｈ），８．３４−８．４０（ｍ，４Ｈ），８．９５（ｂｓ，２Ｈ）．
【０１０６】
（合成実施例４）９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン（化合物Ｄ）
攪拌機、温度計付きの２００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、合成例２と同様にして得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン３．２６ｇ（１０．０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇ、エチルイソシアネート２．１３ｇ（３０．０ミリモル）を加えた。得られた白色スラリーに、トリエチルアミン３．０３ｇ（３０．０ミリモル）を加え、５０℃で２時間加熱して、こげ茶色の溶液を得た。該反応液をメタノール６０ｍｌに投入し、得られたメタノール溶液に水５０ｍｌを加えたところ、茶色の水飴状物が沈殿した。該水あめ状物をよく水洗いし、次にヘキサンで洗い、乾燥して９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセンの粘っこい固形状物２．６ｇ（５．５ミリモル）を得た。原料９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンに対する単離収率は５５モル％であった。
【０１０７】
（１）融点：室温液状
（２）ＩＲ（ヌジョール、ｃｍ−１）：３３７０，３０７０，２９７５，２９３０，２８６０，１６９２，１５２４，１４０３，１３７５，１３５６，１２４４，１１５４，１１１５，１０６２，１０００，７６７，６７５，６０７．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，アセトン−Ｄ６）：δ１．１４（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．４６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），３．１６−３．２４（ｍ，４Ｈ），４．１９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），４．３４−４．４３（ｍ，２Ｈ），６．４５（ｂｓ，２Ｈ），７．４７−７．５３（ｍ，４Ｈ），８．３０−８．３７（ｍ，４Ｈ）．
【０１０８】
（合成実施例５）９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン（化合物Ｅ）
攪拌機、温度計付きの２００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、合成例２と同様にして得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン６．５０ｇ（２０．０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド４０ｇ、フェニルイソシアネート７．２ｇ（６０．０ミリモル）を加えた。得られた白色スラリーに、トリエチルアミン５．０５（５０ミリモル）を加え、５０℃で２時間加熱し、こげ茶色の溶液を得た。該反応液をメタノール８０ｍｌに投入し、得られたメタノール溶液に水６０ｍｌを加えたところ、結晶が析出した。ついで、生成スラリーを吸引濾過・メタノール洗い・乾燥し、９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセンの薄灰白色の粉末８．９ｇ（１５．８ミリモル）を得た。原料９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンに対する単離収率は７９モル％であった。
【０１０９】
（１）融点：２００−２０４℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３３２０，３０８０，２９９０，２９２０，２８６        ０，１６９５，１５９７，１５４０，１４９８，１４４３，１４０８，１３６１，１３１３，１２３１，１１６０，１０８６，１０６３，９９８，７４０，６８１，５０４．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．６０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），４．２５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），５．４２−５．５２（ｍ，２Ｈ），７．０５（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．３０（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．４０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．４１−７．５１（ｍ，４Ｈ），８．２４−８．３３（ｍ，４Ｈ）．
【０１１０】
（合成実施例６）９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）−３−アリルオキシプロポキシ｝アントラセン（化合物Ｆ）
攪拌機、温度計付きの２００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、合成例 ５と同様にして得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）アントラセン２．１８ｇ（５．０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇ、エチルイソシアネート１．０７ｇ（１５．０ミリモル）を加えた。得られた薄黄色溶液に、トリエチルアミン１．５ｇ（１５．０ミリモル）を加え５０℃で２時間加熱した。該反応液をメタノール４０ｍｌに投入し、得られたメタノール溶液に水３０ｍｌを加えたところ、水あめ状物が沈殿した。上澄みを捨て、底の水あめをよく水洗いし、メタノール３０ｍｌも溶解したのち自然ろ過し濃縮・乾燥し、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）−３−アリルオキシプロポキシ｝アントラセンの橙色の水あめ１．９ｇ（３．３ミリモル）を得た。原料９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）アントラセンに対する単離収率は６６モル％であった。
【０１１１】
（１）融点：室温液状
（２）ＩＲ（ヌジョール，ｃｍ−１）：３３４０，２９７５，２３０，２８７０，１７１２，１５２８，１３９４，１３５６，１２３７，１１４３，１０６４，９９３，９２３，７６９，６０８．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．１９（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），３．２０−３．３３（ｍ，４Ｈ），３．８８−４．０１（ｍ，４Ｈ），４．０８−４．１７（ｍ，４Ｈ），４．３１−４．４０（ｍ，４Ｈ），５．２２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），５．３４（ｄ，Ｊ＝１６Ｈｚ，２Ｈ），５．３９−５．４６（ｍ，２Ｈ），５．９０−６．０１（ｍ，２Ｈ），７．４０−７．５０（ｍ，４Ｈ），８．２４−８．３５（ｍ，４Ｈ），８．５４（ｂｓ，２Ｈ）
【０１１２】
（合成実施例７）９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）−３−フェノキシプロポキシ｝アントラセン（化合物Ｇ）
攪拌機、温度計付きの２００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、合成例６と同様にして得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）アントラセン２．５５ｇ（５．０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇ、エチルイソシアネート１．０７ｇ（１５．０ミリモル）を加えた。得られた薄茶色の溶液に、トリエチルアミン１．５ｇ（１５．０ミリモル）を加え５０℃で２時間加熱した。該反応液をメタノール４０ｍｌに投入し、得られたメタノール溶液に水３０ｍｌを加えたところ、水あめ状物が沈殿した。上澄みを捨て、底部の水あめ状物をよく水洗いし、メタノール３０ｍｌに溶解したのち自然ろ過し濃縮し、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）−３−フェノキシプロポキシ｝アントラセンの明るい茶色の水あめ３．０ｇ（４．６ミリモル）を得た。原料９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）アントラセンに対する単離収率は９２モル％であった。
【０１１３】
（１）融点：室温液状
（２）ＩＲ（ヌジョール，ｃｍ−１）：３３６０，２９９０，２９５５，２８９０，１７１３，１６８３，１５２９，１４９５，１４５７，１３９３，１３５５，１２７３，１２２６，１１４６，１０６６，７７０，７５２，７２９，６９０，４６４．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．２１（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），３．３０−３．４０（ｍ，４Ｈ），３．９０−４．００（ｍ，４Ｈ），４．４５−４．６１（ｍ，８Ｈ），５．６５−５．７１（ｍ，２Ｈ），７．０２（ｔ、Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．１７（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．２６（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．３８−７．４６（ｍ，４Ｈ），８．２１−８．３２（ｍ，４Ｈ），８．５５（ｂｓ，２Ｈ）。
【０１１４】
（合成実施例８）９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン（化合物Ｈ）
攪拌機、温度計付きの２００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、合成例 ４と同様にして得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）アントラセン２．３４ｇ（５．０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇ、フェニルイソシアネート１．８ｇ（１５．０ミリモル）を加えた。得られた白色スラリーに、トリエチルアミン１．５ｇ（１５ミリモル）を加え５０℃で２時間加熱して、薄黄色の溶液を得た。該反応液をメタノール４０ｍｌに投入した。得られたメタノール溶液に水３０ｍｌを加えたところ、水あめ状物が沈殿した。上澄みを捨て、底部の水あめ状物をよく水洗いし、メタノール３０ｍｌを投入し、次第に結晶化させた。ついで、吸引濾過・メタノール洗い・乾燥し、９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセンの薄黄色の結晶２．２ｇ（３．１ミリモル）を得た。原料９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロポキシ）アントラセンに対する単離収率は６２モル％であった。
【０１１５】
（１）融点：１７５−１７６℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３３１０，２９６０，２９３５，２８６０，１７０    ４，１６００，１５２５，１５０２，１３４６，１２３７，１１７，１０５８，９６０，７６７，７３６，６９１，６７７，５０６．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，アセトン−Ｄ６）：δ０．９０（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．３４−１．４４（ｍ，４Ｈ），１．５５−１．６３（ｍ，４Ｈ），３．６０（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），３．９０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），３．９６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），４．４２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），５．４８−５．５４（ｍ，２Ｈ），７．０１（ｙ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．３２（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．６７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．６１−７．６７（ｍ，４Ｈ），８．３６−８．４１（ｍ，４Ｈ），８．９９（ｂｓ，２Ｈ）．
【０１１６】
（合成実施例９）９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）−３−アリルオキシプロポキシ｝アントラセン（化合物Ｉ）
攪拌機、温度計付きの２００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、合成例 ４と同様にして得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）アントラセン２．１８ｇ（５．０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇ、フェニルイソシアネート１．７８ｇ（１５．０ミリモル）を加えた。得られた白色スラリーに、トリエチルアミン１．５ｇ（１５．０ミリモル）を加え５０℃で２時間加熱し、薄黄土色の溶液を得た。該反応液をメタノール７０ｍｌに投入した。得られたメタノール溶液に水５０ｍｌを加えたところ、水あめ状物が沈殿した。上澄みを捨て、底部の水あめ状物をよく水洗いし、メタノール５０ｍｌを投入したところ、次第に結晶化した。ついで、吸引濾過・メタノール洗い・乾燥し、９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）−３−アリルオキシプロポキシ｝アントラセンの薄黄色の結晶２．４ｇ（３．５６ミリモル）を得た。原料９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−アリルオキシプロポキシ）アントラセンに対する単離収率は７１モル％であった。
【０１１７】
（１）融点：１６９−１７１℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３３２０，３０８０，２９８０，２８９０，１７０３，１５９８，１５３７，１５００，１４４３，１４０６，１３５５，１３１１，１２１６，１１６９，１０６２，１０２６，９２５，７５２，６９１，５８９，５０６．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，アセトン−Ｄ６）：δ３．９４−４．０２（ｍ，４Ｈ），４．１２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），４．４２（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），５．１６（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），５．３２（ｄ，Ｊ＝１７Ｈｚ，２Ｈ）５．５１−５．５７（ｍ，２Ｈ），５．９１−６．０１（ｍ，２Ｈ），７．０３（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．３１（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．４７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．６２−７．６８（ｍ，４Ｈ），８．３６−８．４１（ｍ，４Ｈ），９．０（ｂｓ，２Ｈ）．
【０１１８】
（合成実施例１０）９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）−３−フェノキシプロポキシ｝アントラセン（化合物Ｊ）
攪拌機、温度計付きの２００ｍｌの三口フラスコに、窒素雰囲気下、合成例 ６と同様にして得られた９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）アントラセン２．５５ｇ（５．０ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１５ｇ、フェニルイソシアネート１．７９ｇ（１５．０ミリモル）を加えた。得られた白色スラリーに、トリエチルアミン１．５ｇ（１５ミリモル）を加え５０℃で２時間加熱して、薄茶色の溶液を得た。該反応液をメタノール７０ｍｌに投入し、得られたメタノール溶液に水５０ｍｌを加えたところ、水あめ状物が沈殿した。上澄みを捨て、底部の水あめ状物をよく水洗いし、メタノール４０ｍｌを投入したところ、次第に結晶化した。ついで、吸引濾過・メタノール洗い・乾燥し、９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）−３−フェノキシプロポキシ｝アントラセンの薄黄色の結晶１．６ｇ（２．１ミリモル）を得た。原料９，１０−ビス（２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロポキシ）アントラセンに対する単離収率は４３モル％であった。
【０１１９】
（１）融点：１６４−１６５℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３３１０，３０６５，２９４０，２８７５，１７０４，１５９７，１４９４，１４０２，１３５１，１２１５，１１７０，１０６５，７５１，６９０，５８９，５０７．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，アセトン−Ｄ６）：δ４．３５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），４．４１（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），４．５０−４．６１（ｍ，４Ｈ），５．６８−５．７４（ｍ，２Ｈ），６．９５（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．０６（ｔ，Ｊ＝９Ｈｚ，２Ｈ），７．２４−７．３５（ｍ，４Ｈ），７．３５−７．４７（ｍ，８Ｈ），７．６０−７．６８（ｍ，４Ｈ），８．３０−８．３９（ｍ，４Ｈ），９．０６（ｂｓ，２Ｈ）．
【０１２０】
（光重合性組成物において光重合開始剤としてヨードニウム塩系光重合開始剤を用いた系におけるタック・フリー・テスト）
（評価実施例１）
光ラジカル重合性化合物として、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ビスコート４００）１００部に、光重合開始剤として４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート（ビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア２５０）２．５部、さらに光重合増感剤として合成実施例１と同様の方法で合成した９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）１．０部を加え、均一な組成物とした。この組成物をバーコーターでポリエステルフィルムルミラー（膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に膜厚３０ミクロンになるように塗布した。ついで窒素雰囲気下、紫外線ＬＥＤを照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ2であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は４．５秒であった。
【０１２１】
（評価実施例２）
光重合増感剤として、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）の代わりに９，１０−ビス｛２−（ブチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ｂ）を用いる以外は、評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、この組成物をバーコーターでポリエステルフィルムルミラー（膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に膜厚３０ミクロンになるように塗布した。窒素雰囲気下、紫外線ＬＥＤを照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ2であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は４．０秒であった。
【０１２２】
（評価実施例３）
光重合増感剤として、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）の代わりに９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン（化合物Ｅ）を用いる以外は、評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、この組成物をバーコーターでポリエステルフィルムルミラー（膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に膜厚３０ミクロンになるように塗布した。窒素雰囲気下、紫外線ＬＥＤを照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ2であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は４．５秒であった。
【０１２３】
（評価実施例４）
光重合増感剤として、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）の代わりに９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）−３−アリルオキシプロポキシ｝アントラセン（化合物Ｆ）を用いる以外は、評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、この組成物をバーコーターでポリエステルフィルムルミラー（膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に膜厚３０ミクロンになるように塗布した。窒素雰囲気下、紫外線ＬＥＤを照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ2であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は５．０秒であった。
【０１２４】
（評価実施例５）
光重合増感剤として、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）の代わりに９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）−３−フェノキシプロポキシ｝アントラセン（化合物Ｇ）を用いる以外は、評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、この組成物をバーコーターでポリエステルフィルムルミラー（膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に膜厚３０ミクロンになるように塗布した。窒素雰囲気下、紫外線ＬＥＤを照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ2であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は６．０秒であった。
【０１２５】
（評価実施例６）
光重合増感剤として、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）の代わりに９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）−３−ブトキシプロポキシ｝アントラセン（化合物Ｈ）を用いる以外は、評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、この組成物をバーコーターでポリエステルフィルムルミラー（膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に膜厚３０ミクロンになるように塗布した。窒素雰囲気下、紫外線ＬＥＤを照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ2であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は６．３秒であった。
【０１２６】
（評価実施例７）
光重合増感剤として、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）の代わりに９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）−３−アリルオキシプロポキシ｝アントラセン（化合物Ｉ）を用いる以外は、評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、この組成物をバーコーターでポリエステルフィルムルミラー（膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に膜厚３０ミクロンになるように塗布した。窒素雰囲気下、紫外線ＬＥＤを照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ2であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は５．４秒であった。
【０１２７】
（評価比較例１）
光重合増感剤として、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）を使わないこと以外は、評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、この組成物をバーコーターでポリエステルフィルムルミラー（膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に膜厚３０ミクロンになるように塗布した。窒素雰囲気下、紫外線ＬＥＤを照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ2である。６０秒照射後も光硬化しなかった。
【０１２８】
（評価比較例２）
光重合増感剤として、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）の代わりに公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンを用いる以外は、評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、この組成物をバーコーターでポリエステルフィルムルミラー（膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に膜厚３０ミクロンになるように塗布した。窒素雰囲気下、紫外線ＬＥＤを照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ2であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は５．０秒であった。
【０１２９】
（光重合性組成物における光重合開始剤としてα−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤を用いた系におけるタック・フリー・テスト）
（評価実施例８）
光ラジカル重合性化合物として、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ビスコート４００）１００部に、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（ビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア１８４）４．０部、さらに光重合増感剤として合成実施例１と同様の方法で合成した９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）１．０部を加え、均一な組成物とした。この組成物をバーコーターでポリエステルフィルムルミラー（膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に膜厚３０ミクロンになるように塗布した。ついで窒素雰囲気下、紫外線ＬＥＤを照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は５０ｍＷ／ｃｍ2であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１１．０秒であった。
【０１３０】
（評価実施例９）
光重合増感剤として、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）の代わりに９，１０−ビス｛２−（ブチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ｂ）を用いる以外は、評価実施例８と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、この組成物をバーコーターでポリエステルフィルムルミラー（膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に膜厚３０ミクロンになるように塗布した。窒素雰囲気下、紫外線ＬＥＤを照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ2であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１４．０秒であった。
【０１３１】
（評価実施例１０）
光重合増感剤として、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）の代わりに９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン（化合物Ｅ）を用いる以外は、評価実施例８と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、この組成物をバーコーターでポリエステルフィルムルミラー（膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に膜厚３０ミクロンになるように塗布した。窒素雰囲気下、紫外線ＬＥＤを照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ2であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１２．０秒であった。
【０１３２】
（評価実施例１１）
光重合増感剤として、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）の代わりに９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）−３−アリルオキシプロポキシ｝アントラセン（化合物Ｆ）を用いる以外は、評価実施例８と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、この組成物をバーコーターでポリエステルフィルムルミラー（膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に膜厚３０ミクロンになるように塗布した。窒素雰囲気下、紫外線ＬＥＤを照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ2であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１０．５秒であった。
【０１３３】
（評価比較例３）
光重合増感剤として、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）を使わないこと以外は、評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、この組成物をバーコーターでポリエステルフィルムルミラー（膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に膜厚３０ミクロンになるように塗布した。窒素雰囲気下、紫外線ＬＥＤを照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は５０ｍＷ／ｃｍ2であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は３０．０秒であった。
【０１３４】
（評価比較例４）
光重合増感剤として、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）の代わりに公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンを用いる以外は、評価実施例１と同様にして光重合性組成物を調製した。次いで、この組成物をバーコーターでポリエステルフィルムルミラー（膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に膜厚３０ミクロンになるように塗布した。窒素雰囲気下、紫外線ＬＥＤを照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は５０ｍＷ／ｃｍ2であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１４．０秒であった。
【０１３５】
（評価実施例１）〜（評価実施例１１）並びに（評価比較例１）〜（評価比較例４）の結果を表１にまとめる。
【０１３６】
【表１】
0006695567.tif 000015
【０１３７】
なお、表１の化合物Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ及びＩは以下の化学構造式の化合物である。
【０１３８】
【化１４】
0006695567.tif 000016
【０１３９】
以上の評価実施例と評価比較例の結果より、次のことが明らかである。すなわち、評価実施例１〜１１と評価比較例１〜４とその結果をまとめた表１より、本発明の９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物は光ラジカル重合させた場合、光重合増感剤を含まない場合に比して速やかに重合硬化していることから、本発明の９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物は優れた光重合増感効果を示すことがわかる。また、タック・フリー・テストの結果からも、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンと同等またはそれ以上の光重合増感能を有することがわかる。
【０１４０】
（光ラジカル重合における耐マイグレーション性の評価実施例）
（評価実施例１２）
ラジカル重合性化合物として、トリメチロールプロパントリアクリレート１００部、光重合増感剤として、合成実施例１と同様の方法で合成した９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）１．０部を混合し調製した組成物をポリエステルフィルム上で膜厚が１２ミクロンになるようにバーコーターを用いて塗布した。次いで、得られた塗布物上に低密度ポリエチレンフィルム（膜厚３０ミクロン）を被せて、暗所で一日間保管したものと二日間保管したものと四日間保管したものを調製し、それぞれ保管後、被せたポリエチレンフィルムを剥がし、ポリエチレンフィルムをアセトンで洗い、乾燥した後、当該ポリエチレンフィルムのＵＶスペクトルを測定し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。得られた９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．００８、二日保管後０．０１０、四日後保管後０．００８であった。
【０１４１】
（評価実施例１３）
９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）の代わりに合成実施例２と同様の方法で合成した９，１０−ビス｛２−（ブチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ｂ）を使用すること以外は評価実施例１２と同様に調製して試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９，１０−ビス｛２−（ブチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ｂ）の吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した吸光度は、一日保管後０．００６、二日保管後０．００５、四日保管後０．００５であった。
【０１４２】
（評価実施例１４）
９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）の代わりに合成実施例５と同様の方法で合成した９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン（化合物Ｅ）を使用すること以外は評価実施例１２と同様に調製して試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）プロポキシ｝アントラセン（化合物Ｅ）の吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した吸光度は、一日保管後０．００８、二日保管後０．００７、四日保管後０．００８であった。
【０１４３】
（評価実施例１５）
９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）の代わりに合成実施例６と同様の方法で合成した９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）−３−アリルオキシプロポキシ｝アントラセン（化合物Ｆ）を使用すること以外は評価実施例１２と同様に調製して試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）−３−アリルオキシプロポキシ｝アントラセン（化合物Ｆ）の吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した吸光度は、一日保管後０．００６、二日保管後０．００５、四日保管後０．００６であった。
【０１４４】
（評価実施例１６）
９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）の代わりに合成実施例７と同様の方法で合成した９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）−３−フェノキシプロポキシ｝アントラセン（化合物Ｇ）を使用すること以外は評価実施例１２と同様に調製して試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）−３−フェノキシプロポキシ｝アントラセン（化合物Ｇ）の吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した吸光度は、一日保管後０．００４、二日保管後０．００５、四日保管後０．００５であった。
【０１４５】
（評価実施例１７）
９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）の代わりに合成実施例９と同様の方法で合成した９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）−３−アリルオキシプロポキシ｝アントラセン（化合物Ｉ）を使用すること以外は評価実施例１２と同様に調製して試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９，１０−ビス｛２−（フェニルアミノカルボニルオキシ）−３−アリルオキシプロポキシ｝アントラセン（化合物Ｉ）の吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した吸光度は、一日保管後０．００５、二日保管後０．００５、四日保管後０．００４であった。
【０１４６】
（評価比較例５）
９，１０−ビス｛２−（エチルアミノカルボニルオキシ）エトキシ｝アントラセン（化合物Ａ）の代わりに公知の光重合開始剤である９，１０−ジブトキシアントラセンを使用すること以外は評価実施例１２と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、得られた９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度は、一日保管後１．４８、二日保管後１．５８、四日後１．６０であった。
【０１４７】
（評価実施例１２）〜（評価実施例１７）及び（評価比較例５）の結果を表２に示す。
【０１４８】
【表２】
0006695567.tif 000017
【０１４９】
なお、表２の化合物Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｆ、Ｇ及びＩは以下の化学構造式の化合物である。
【０１５０】
【化１５】
0006695567.tif 000018
【０１５１】
以上の評価実施例と評価比較例の結果より、次のことが明らかである。すなわち、評価実施例１２〜１７と評価比較例５とその結果をまとめた表２より、光重合性組成物中において公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンは該光重合性組成物上に被せたフィルムにかなりの程度移行しているのに対して、本発明の９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物はいずれの場合もその移行度合いは極めて低く、耐マイグレーション性が優れているといえる。
【０１５２】
以上の結果より、本発明の９，１０−ビス｛２−（置換アミノカルボニルオキシ）アルコキシ｝アントラセン化合物は、光ラジカル重合において、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン化合物と比較して、同等またはそれ以上の光重合増感能を有するだけでなく、耐マイグレーション性が高い優れた化合物であり、光重合増感剤として極めて有用な化合物であることが判る。