(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：式１で示されるアシルタウリン型界面活性剤；０．２〜３質量％、
【化１】
0006638542.tif 000019
（式中、Ｒ１ＣＯは炭素数６〜１０のアシル基、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｍ１はアルカリ金属、有機アンモニウム、タウリン塩を表す。）
（Ｂ）成分：式２で示されるアシルタウリン型界面活性剤；１〜１８質量％、
【化２】
0006638542.tif 000020
（式中、Ｒ３ＣＯは炭素数１２〜２２のアシル基、Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｍ２はアルカリ金属、有機アンモニウム、タウリン塩を表す。）
（Ｃ）成分：式３で示されるアミドベタイン型界面活性剤及び／又は式４で示されるアルキルベタイン型界面活性剤；２〜９質量％、
【化３】
0006638542.tif 000021
（式中、Ｒ５ＣＯは炭素数８〜２２のアシル基、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基、ｍは２〜４の整数を表す。）
【化４】
0006638542.tif 000022
（式中、Ｒ８は炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基を表す。）
（Ｄ）成分：式５で示される重量平均分子量３００，０００〜７００，０００の化合物；０．０１〜０．５質量％、
【化５】
0006638542.tif 000023
（式中、ｘ、ｙは各構成単位のモル比を示すための数字であり、モル比でｘ／ｙ＝６５／３５〜７５／２５である。）
（Ｅ）成分：カチオン性ポリマー；０．２〜１．２質量％、
（Ｆ）成分：炭素数が３〜８である２価のアルコール；０．５〜１０質量％
を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比（Ａ）／（Ｂ）が０．１４〜０．２６であるヘアシャンプー組成物。
【請求項２】
（Ｇ）成分：（ｇ−１）式６で示される単量体３０〜９０モル％と、（ｇ−２）前記式６で示される単量体と共重合可能な単量体１０〜７０モル％とから得られる重合体；０．０１〜０．１５質量％を更に含有する請求項１に記載のヘアシャンプー組成物。
【化６】
0006638542.tif 000024
（式中、Ｒ１１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１２は−（ＣＨ２）ｎ−を示し、ｎは１〜４の値である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、頭皮や毛髪に付着した汚れを落とすためのヘアシャンプー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、頭皮や毛髪に付着した汚れを落とすために、アニオン性界面活性剤や両性界面活性剤、カチオン化ポリマーなどから構成されるヘアシャンプーが用いられている。一般的に、ヘアシャンプーに求められる性能として、泡立ちが豊かであること、泡質がクリーミィーであること、すすぎ時の指通りが良く、きしまないことが挙げられる。また、これらの性能に加えて、洗髪中に泡がへたることがなく豊かでクリーミィーさを維持したり、乾燥後に毛髪を滑らかにし、しっとりまとまりのある髪に仕上げることが好まれる傾向にある。なお、「泡がへたる」とは泡が壊れて泡の体積が減少する現象を指す。
【０００３】
近年では、紫外線の増大やエアコンによる乾燥等の外部環境の変化、ヘアカラーリングやパーマネントウェーブ等の化学処理の日常化により、毛髪に対するダメージが深刻化している。そのため、ダメージを受けた毛髪に対して使用しても、高いコンディショニング効果が付与できるヘアシャンプーが求められており、各種ヘアシャンプー組成物が提案さている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、ダメージヘアに対する優れた毛髪補修効果を得るため、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性ポリマー及び／又は両性ポリマー、特定構造を有するエステル型カチオン性界面活性剤、毛髪補修成分を組み合わせたヘアシャンプー組成物が開示されている。
しかし、この組成物は、良好な使用感が得られるものの、泡立ちや泡質、すすぎ時の指通りにおいて十分に満足できるものではなかった。
【０００５】
そこで、特許文献２には、良好な泡立ちや泡質、すすぎ時の指通りを得る目的で、ポリオキシアルキレン脂肪酸モノエタノールアミド硫酸塩、アシルタウリン型界面活性剤、アミドアルキルベタイン型界面活性剤、脂肪酸アルカノールアミド、カチオン性水溶性高分子、保湿剤が組み合わされた毛髪洗浄料が開示されている。
しかし、この毛髪洗浄料は、乾燥後の毛髪を滑らかにしたり、しっとりまとまりのある髪に仕上げることにおいて十分に満足できるものではなかった。
【０００６】
一方、ヘアシャンプーをすすいだ後に、ヘアコンディショナーやヘアトリートメントなどの毛髪化粧料を使用することにより、乾燥後に毛髪を滑らかにし、しっとりまとまりのある髪に仕上げることができる。
しかし、ヘアコンディショナーやヘアトリートメントを使用した場合でも、ヘアシャンプーをすすいだ後に毛髪同士の貼りつきが見られると、その効果が不十分なことがあった。「毛髪同士の貼りつき」とは、すすいだ後の毛髪が束になり、梳かれた状態でないことを指す。通常、このような状態では、毛髪の表面積が小さくなり、ヘアコンディショナーやヘアトリートメントが毛髪の１本１本に十分に接触することが難しくなるおそれがある。そこで、ヘアコンディショナーやヘアトリートメントの有するコンディショニング効果等を十分に発揮するため、すすぎ後の毛髪同士の貼りつきが抑えられたヘアシャンプーが求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−２８２５６５号公報
【特許文献２】特開２０１４−５１４４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記の課題に鑑み、ダメージを受けた毛髪に塗布しても、起泡性と泡のクリーミィー性に優れ、洗髪中に泡がへたり難く、かつ、すすぎ時の指通りが良く、すすぎ後は毛髪同士が貼りつき難く、さらに、乾燥後も指通りが良く、しっとりまとまりのある髪に仕上げるヘアシャンプー組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、下記の特定の６成分を組み合わせることによって、上記目的を達成できるヘアシャンプー組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、（Ａ）成分：式１で示されるアシルタウリン型界面活性剤；０．２〜３質量％、
【化１】
0006638542.tif 000002
（式中、Ｒ１ＣＯは炭素数６〜１０のアシル基、Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｍ１はアルカリ金属、有機アンモニウム、タウリン塩を表す。）
（Ｂ）成分：式２で示されるアシルタウリン型界面活性剤；１〜１８質量％、
【化２】
0006638542.tif 000003
（式中、Ｒ３ＣＯは炭素数１２〜２２のアシル基、Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基、Ｍ２はアルカリ金属、有機アンモニウム、タウリン塩を表す。）
（Ｃ）成分：式３で示されるアミドベタイン型界面活性剤及び／又は式４で示されるアルキルベタイン型界面活性剤；２〜９質量％、
【化３】
0006638542.tif 000004
（式中、Ｒ５ＣＯは炭素数８〜２２のアシル基、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基、ｍは２〜４の整数を表す。）
【化４】
0006638542.tif 000005
（式中、Ｒ８は炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ９及びＲ１０はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基を表す。）
（Ｄ）成分：式５で示される重量平均分子量３００，０００〜７００，０００の化合物；０．０１〜０．５質量％、
【化５】
0006638542.tif 000006
（式中、ｘ、ｙは各構成単位のモル比を示すための数字であり、モル比でｘ／ｙ＝６５／３５〜７５／２５である。）
（Ｅ）成分：カチオン性ポリマー；０．２〜１．２質量％、
（Ｆ）成分：炭素数が３〜８である２価のアルコール；０．５〜１０質量％
を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比（Ａ）／（Ｂ）が０．１４〜０．２６であるヘアシャンプー組成物である。
【００１１】
また、本発明のヘアシャンプー組成物は、（Ｇ）成分：（ｇ−１）式６で示される単量体３０〜９０モル％と、（ｇ−２）前記式６で示される単量体と共重合可能な単量体１０〜７０モル％とから得られる重合体；０．０１〜０．１５質量％を更に含有することが好ましい。
【化６】
0006638542.tif 000007
（式中、Ｒ１１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１２は−（ＣＨ２）ｎ−を示し、ｎは１〜４の値である。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明のヘアシャンプー組成物によれば、ダメージを受けた毛髪に塗布しても、起泡性と泡のクリーミィー性に優れ、洗髪中に泡がへたり難く、かつ、すすぎ時の指通りが良く、すすぎ後は毛髪同士が貼りつき難く、さらに、乾燥後も指通りが良く、しっとりまとまりのある髪に仕上げることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の実施形態を説明する。
本発明のヘアシャンプー組成物は、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分及び（Ｆ）成分を少なくとも含有する。以下、各成分について説明する。
【００１４】
〔（Ａ）成分〕
本発明で用いる（Ａ）成分は、式１で示されるアシルタウリン型のアニオン性界面活性剤であり、式１に含まれる複数の界面活性剤から選ばれた１種を単独で、又は２種以上を併せて用いることができる。
式中のＲ１ＣＯは炭素数６〜１０のアシル基である。具体的には、例えば、カプロイル基、カプリロイル基、カプリノイル基等が挙げられる。好ましくはカプリロイル基、カプリノイル基であり、特に好ましくはカプリロイル基である。
式中のＲ２は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。好ましくは水素原子、メチル基、エチル基であり、特に好ましくはメチル基である。
式中のＭ１はアルカリ金属、有機アンモニウム、タウリン塩である。具体的には、ナトリウム、カリウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、タウリンナトリウム、タウリンカリウム等が挙げられる。好ましくはナトリウムまたはカリウムであり、特に好ましくはナトリウムである。
（Ａ）成分の具体的な市販品として、例えば、Ｎ−メチル−Ｎ−カプリノイルタウリンナトリウム（日油株式会社製の「ダイヤポンＨＦ−ＳＦ」）が挙げられる。
【００１５】
（Ａ）成分の含有量は、ヘアシャンプー組成物中に０．２〜３質量％であり、好ましくは０．５〜２．８質量％であり、特に好ましくは０．８〜２．５質量％である。含有量が少なすぎると、起泡性が不十分ですすぎ時に毛髪同士が貼りつくことがあり、含有量が多すぎると、泡のクリーミィー性が不十分で洗髪中の泡がへたり、しっとりまとまりのある髪に仕上がらないことがある。
【００１６】
〔（Ｂ）成分〕
本発明で用いる（Ｂ）成分は、式２で示されるアシルタウリン型のアニオン性界面活性剤であり、式２に含まれる複数の界面活性剤から選ばれた１種を単独で、又は２種以上を併せて用いることができる。
式中のＲ３ＣＯは炭素数１２〜２２のアシル基であり、好ましくは炭素数１２〜１８のアシル基である。具体的には、例えば、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基、アラキノイル基、ベヘノイル基、これらの混合物であるヤシ油脂肪酸残基、パーム油脂肪酸残基、パーム核油脂肪酸残基、牛脂脂肪酸残基等が挙げられる。好ましくはラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基、ヤシ油脂肪酸残基、パーム油脂肪酸残基、パーム核油脂肪酸残基、牛脂脂肪酸残基であり、特に好ましくはヤシ油脂肪酸残基、パーム核油脂肪酸残基が挙げられる。
式中のＲ４は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。好ましくは水素原子、メチル基、エチル基であり、特に好ましくはメチル基である。
式中のＭ２はアルカリ金属、有機アンモニウム、タウリン塩である。具体的には、ナトリウム、カリウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、タウリンナトリウム、タウリンカリウム等が挙げられる。好ましくはナトリウムまたはカリウムであり、特に好ましくはナトリウムである。
（Ｂ）成分の具体的な市販品として、例えば、Ｎ−メチル−Ｎ−ココイルタウリンナトリウム（日油株式会社製の「ダイヤポンＫ−ＳＦ」）、Ｎ−メチル−Ｎ−ココイルタウリンマグネシウム（日油株式会社製の「ダイヤポンＫ−ＭＧ」）、Ｎ−メチル−Ｎ−ココイルタウリンタウリンナトリウム（日油株式会社製の「ダイヤポンＫ−ＴＳ」）等が挙げられる。
【００１７】
（Ｂ）成分の含有量は、ヘアシャンプー組成物中に１〜１８質量％であり、好ましくは４〜１５質量％であり、特に好ましくは６〜１３質量％である。含有量が少なすぎると、起泡性が不十分で洗髪中に泡がへたり、すすぎ時にきしみが生じることがあり、含有量が多すぎると、すすぎ時に毛髪同士が貼りついたり、乾燥後にきしみが生じることがある。
なお、式２中のＲ３ＣＯがヤシ油脂肪酸残基などの混合脂肪酸由来のアシル基である（Ｂ）成分を使用する場合、かかる混合脂肪酸の脂肪酸組成から炭素数１２〜２２のアシル基の割合を算出し、使用する（Ｂ）成分の配合量にその割合を乗じた値を（Ｂ）成分の含有量として算出することができる。また、かかる混合脂肪酸由来のアシル基に炭素数６〜１０のアシル基が含まれている場合には、かかる混合脂肪酸の脂肪酸組成から炭素数６〜１０のアシル基の割合を算出し、使用する（Ｂ）成分の配合量にその割合を乗じた値を（Ａ）成分の含有量として算出することができる。
【００１８】
〔（Ｃ）成分〕
本発明で用いられる（Ｃ）成分は、式３で示されるアミドベタイン型界面活性剤及び／又は式４で示されるアルキルベタイン型界面活性剤であり、式３及び式４に含まれる複数の界面活性剤から選ばれた１種を単独で、又は２種以上を併せて用いることができる。
【００１９】
式３において、Ｒ５ＣＯは炭素数８〜２０のアシル基であり、好ましくは炭素数１０〜１８、特に好ましくは炭素数１２〜１８のアシル基である。炭素数が小さすぎると、起泡性が低下することがあり、炭素数が大きすぎると、安定性が低下することがある。具体的には、例えば、カプロイル基、カプリロイル基、カプリノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基、アラキノイル基、ベヘノイル基、これらの混合物であるヤシ油脂肪酸残基、パーム油脂肪酸残基、パーム核油脂肪酸残基、牛脂脂肪酸残基等が挙げられる。好ましくはラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、オレオイル基、ヤシ油脂肪酸残基、パーム油脂肪酸残基、パーム核油脂肪酸残基、牛脂脂肪酸残基であり、特に好ましくはヤシ油脂肪酸残基、パーム核油脂肪酸残基が挙げられる。
式中のＲ６及びＲ７はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基であり、好ましくは少なくとも一方がメチル基であり、特に好ましくは両方がメチル基である。
ｍは２〜４の整数であり、好ましくは３である。
式３で示されるアミドベタイン型界面活性剤の具体的な市販品として、例えば、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（日油株式会社製の「ニッサンアノンＢＤＬ−ＳＦ」）、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（日油株式会社製の「ニッサンアノンＢＤＦ−Ｒ」）等が挙げられる。
【００２０】
また、式４において、Ｒ８は炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基であり、好ましくは炭素数１０〜１８、特に好ましくは炭素数１２〜１８、さらに好ましくは炭素数１４〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、より好ましくは炭素数１４〜１８のアルキル基である。炭素数が小さすぎると、起泡性が低下することがあり、炭素数が大きすぎると、安定性が低下することがある。
式中のＲ９及びＲ１０はそれぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基であり、好ましくは少なくとも一方がメチル基であり、特に好ましくは両方がメチル基である。
式４で示されるアルキルベタイン型界面活性剤の具体的な市販品として、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（日油株式会社製の「ニッサンアノンＢＬ」）等が挙げられる。
【００２１】
（Ｃ）成分の含有量は、ヘアシャンプー組成物中に２〜９質量％であり、好ましくは３〜８質量％であり、特に好ましくは４〜７質量％である。含有量が少なすぎると、泡のクリーミィー性が不十分で洗髪中の泡がへたり、しっとりまとまりのある髪に仕上がらないことがあり、含有量が多すぎると、起泡性が不十分で、すすぎ時に毛髪同士が貼りつくことがある。
【００２２】
〔（Ｄ）成分〕
本発明で用いる（Ｄ）成分は、式５で示される特定分子量の高分子化合物である。
式５中のｘ及びｙは各構成単位のモル比を示すための数字であり、モル比でｘ／ｙ＝６５／３５〜７５／２５である。
（Ｄ）成分の重量平均分子量は、３００，０００〜７００，０００であり、好ましくは４００，０００〜６５０，０００である。重量平均分子量が低すぎると、泡のクリーミィー性が不十分で、すすぎ時や乾燥後にきしみが生じることがあり、重量平均分子量が高すぎると、しっとりまとまりのある髪に仕上がらないことがある。
なお、重量平均分子量は、例えば、（Ｄ）成分５ｍｇをメタノール／クロロホルム混合溶媒（体積比：８／２）１ｇに溶解し、試料溶液とし、以下の条件により測定することができる。
カラム：ＰＬｇｅｌ−ｍｉｘｅｄ−Ｃ、標準物質：ポリエチレングリコール、検出：視差屈折系ＲＩ−８０２０（東ソー株式会社製）、重量平均分子量の算出：分子量計算プログラム（ＳＣ−８０２０用ＧＰＣプログラム）、流速１ｍＬ／分、試料注入量：１００μＬ、カラム温度：４０℃。
【００２３】
（Ｄ）成分の含有量は、ヘアシャンプー組成物中に０．０１〜０．５質量％であり、好ましくは０．０５〜０．４質量％であり、特に好ましくは０．０７〜０．３質量％である。含有量が少なすぎると、すすぎ時や乾燥後にきしみが生じ、すすぎ時に毛髪同士が貼りつくことがあり、含有量が多すぎると、すすぎ時に毛髪同士が貼りつき、しっとりまとまりのある髪に仕上がらないことがある。
【００２４】
〔（Ｅ）成分〕
本発明で用いる（Ｅ）成分は、カチオン性ポリマーであり、好ましくは、第４級窒素含有基を有するカチオン性高分子化合物である。例えば、カチオン化セルロース、カチオン化グァーガム、アクリル系カチオン化ポリマー等が挙げられる。具体的には、カチオン化セルロースとしては塩化ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、カチオン化グァーガムとしては塩化ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］グァーガム、アクリル系カチオン化ポリマーとしてはアクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等が挙げられる。これらの内、すすぎ時のきしみや毛髪同士の貼りつきの点で、塩化ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］ヒドロキシエチルセルロース、塩化ｏ−［２−ヒドロキシ−３−（トリメチルアンモニオ）プロピル］グァーガムが好ましい。これらのカチオン性ポリマーから選ばれた１種を単独で、又は２種以上を併せて用いることができる。
【００２５】
（Ｅ）成分の含有量は、ヘアシャンプー組成物中に０．２〜１．２質量％であり、好ましくは０．３〜１質量％であり、特に好ましくは０．４〜０．８質量％である。含有量が少なすぎると、泡のクリーミィー性が不十分で、すすぎ時にきしみが生じることがあり、またしっとりまとまりのある髪に仕上がらないことがあり、含有量が多すぎると、すすぎ時に毛髪同士が貼りつき、乾燥後にきしみを生じることがある。
【００２６】
〔（Ｆ）成分〕
本発明で用いる（Ｆ）成分は炭素数が３〜８である２価のアルコールである。例えば、１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール（ブチレングリコール）、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール（イソペンチルジオール）、４−オキサ−２，６−ヘプタンジオール（ジプロピレングリコール）等が挙げられる。好ましくは、１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール（ブチレングリコール）、１，２−ペンタンジオール、４−オキサ−２，６−ヘプタンジオール（ジプロピレングリコール）である。
【００２７】
（Ｆ）成分の含有量は、ヘアシャンプー組成物中に０．５〜１０質量％であり、好ましくは２〜８質量％であり、特に好ましくは３〜６質量％である。含有量が少なすぎると、泡のクリーミィー性が不十分で、すすぎ時にきしみが生じることがあり、含有量が多すぎると、洗髪中に泡がへたり、乾燥後にきしみが生じることがある。
【００２８】
本発明のヘアシャンプー組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比（Ａ）／（Ｂ）が０．１４〜０．２６であり、好ましくは０．１６〜０．２４であり、特に好ましくは０．１８〜０．２２である。質量比（Ａ）／（Ｂ）が小さすぎると、起泡性が不十分で、しっとりまとまりのある髪に仕上がらないことがあり、質量比（Ａ）／（Ｂ）が大きすぎると、泡のクリーミィー性が不十分で洗髪中に泡がへたり、すすぎ時や乾燥後にきしみを生じることがある。
【００２９】
〔（Ｇ）成分〕
本発明のヘアシャンプー組成物において、更にしっとりまとまりのある髪に仕上げるためには、（Ｇ）成分を配合することも可能である。
本発明で用いる（Ｇ) 成分は、（ｇ−１）上記式６で示される単量体（以下、単量体（ｇ−１）と表記する。）３０〜９０モル％と、（ｇ−２）前記式６で示される単量体（ｇ−１）と共重合可能な単量体（以下、単量体（ｇ−２）と表記する。）１０〜７０モル％とから得られる重合体である。好ましくは単量体（ｇ−１）４０〜８０モル％と単量体（ｇ−２）２０〜６０モル％とから得られる重合体であり、特に好ましくは単量体（ｇ−１）５０〜７０モル％と単量体（ｇ−２）３０〜５０モル％とから得られる重合体である。
【００３０】
上記式６で示される単量体（ｇ−１）において、式中のＲ１１は水素原子又はメチル基を表し、安定性の点からメチル基が好ましい。
Ｒ１２は−（ＣＨ２）ｎ−を示し、ｎは１〜４の値であり、入手のし易さからｎは２が好ましい。
【００３１】
式６で示される単量体（ｇ−１）の具体例としては、例えば、グリセロール−１−アクリロイルオキシエチレンウレタン、グリセロール−１−アクリロイルオキシプロピレンウレタン、グリセロール−１−メタクリロイルオキシエチレンウレタン、グリセロール−１−メタクリロイルオキシプロピレンウレタン等が挙げられるが、合成のし易さから、グリセロール−１−メタクリロイルオキシエチレンウレタンが好ましい。
式６で示される単量体（ｇ−１）の合成方法としては、例えば、環状ケタールと（メタ）アクリロイルオキシアルキレンイソシアネートとをウレタン化反応させた後、ウレタン化反応用触媒の存在下に水含有溶媒中で加水開環反応させる方法等が挙げられる。
なお、本明細書において（メタ）アクリロイルは、メタクリロイル又はアクリロイルを、（メタ）アクリレートはメタクリレート又はアクリレートをそれぞれ示す。
【００３２】
単量体（ｇ−１）と共重合可能な他の単量体（ｇ−２）のとしては、公知の単量体が利用可能であるが、好ましくは下記式７で示される単量体が挙げられる。
【００３３】
【化７】
0006638542.tif 000008
【００３４】
式７中、Ｌ１は−Ｃ６Ｈ４−、−Ｃ６Ｈ１０−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−、−（Ｃ＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−又は−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−を表す。Ｌ２は炭素数１０〜２２、好ましくは炭素数１４〜２０の直鎖又は分岐アルキル基であり、例えば、デシル基、ドデシル基、テトラドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコサニル基を表す。Ｒ１３は水素原子又はメチル基を表す。
【００３５】
式７で示される具体的な単量体（ｇ−２）の具体例としては、例えば、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート；デカン酸ビニル、ドデカン酸ビニル、ヘキサデカン酸ビニル、オクタデカン酸ビニル等のビニルエステル系単量体が挙げられる。中でも、安定性の点から、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００３６】
（Ｇ）成分は、単量体（ｇ−１）と単量体（ｇ−２）とを上記のモル比にて公知の方法により重合することにより得ることができる。なお（Ｇ）成分は、取り扱い易くするために、グリセリンや１，３−ブタンジオールなどの多価アルコールで希釈したものを用いることができる。
【００３７】
（Ｇ）成分の分子量は、十分な毛髪への保湿効果や配合し易さの点から、重量平均分子量で５千〜５０万であることが好ましく、特に１万〜２０万であることが好ましい。
なお、重量平均分子量は、例えば、（Ｇ）成分５ｍｇを、０．５質量％の臭化リチウムを含むクロロホルム／メタノール混合溶媒（体積比：６／４）１ｇに溶解し、試料溶液とし、以下の条件により測定することができる。
カラム：ＰＬｇｅｌ−ｍｉｘｅｄ−Ｃ、標準物質：ＰＭＭＡ、検出：視差屈折系ＲＩ−８０２０（東ソー株式会社製）、重量平均分子量の算出：分子量計算プログラム（ＳＣ−８０２０用ＧＰＣプログラム）、流速１ｍＬ／分、試料注入量：２０μＬ、カラム温度：４０℃。
【００３８】
（Ｇ）成分の含有量は、ヘアシャンプー組成物中に０．０１〜０．１５質量％であり、好ましくは０．０３〜０．１質量％であり、特に好ましくは０．０５〜０．０８質量％である。含有量が少なすぎると、しっとりまとまりのある髪に仕上げる効果をさらに向上させるのが困難になり、含有量が多すぎると、配合量に見合った効果が得られない。
【００３９】
本発明のヘアシャンプー組成物は、通常の方法に従って、上記（Ａ）成分〜（Ｆ）成分、さらに必要に応じて（Ｇ）成分と水とを混合することで調製することができる。
また、本発明のヘアシャンプー組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧料に常用されている他の成分を配合することができる。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下の「％」は「質量％」を意味する。
【００４１】
〔実施例１〜１１及び比較例１〜９〕
ヘアシャンプー組成物として、表１及び表２に示す成分を用いて通常の方法に従いヘアシャンプーを調製し、下記の方法によりヘアシャンプーの評価を行った。その結果を表１及び表２に示す。ただし、共通添加成分として表３に示す３成分を使用した。なお、各ヘアシャンプー組成物は、クエン酸によりｐＨを５．５に調整した。
【００４２】
（１）起泡性
日常的にヘアカラーリングやパーマネントウェーブを施している２０名の女性（２３〜４９才）をパネラーとし、各ヘアシャンプーで洗髪したときの泡立ち具合について下記の基準で評価した。
２点：泡立ちが良好であると感じた場合。
１点：泡立ちがまあまあであると感じた場合。
０点：泡立ちが悪いと感じた場合。
【００４３】
２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３５点以上である。；起泡性が非常に良好なヘアシャンプーである。
○：合計点が３０点以上、３５点未満である。；起泡性が良好なヘアシャンプーである。
△：合計点が２０点以上、３０点未満である。；起泡性がやや悪いヘアシャンプーである。
×：合計点が２０点未満である。；起泡性が悪いヘアシャンプーである。
【００４４】
（２）泡のクリーミィー性
日常的にヘアカラーリングやパーマネントウェーブを施している２０名の女性（２３〜４９才）をパネラーとし、各ヘアシャンプーで洗髪したときの泡質について下記の基準で評価した。
２点：泡質がクリーミィーであると感じた場合。
１点：泡質がややクリーミィーであると感じた場合。
０点：泡質が粗いと感じた場合。
【００４５】
２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３５点以上である。泡のクリーミィー性が非常に良好なヘアシャンプーである。
○：合計点が３０点以上、３５点未満である。；泡のクリーミィー性が良好なヘアシャンプーである。
△：合計点が２０点以上、３０点未満である。；泡のクリーミィー性がやや悪いヘアシャンプーである。
×：合計点が２０点未満である。；泡のクリーミィー性が悪いヘアシャンプーである。
【００４６】
（３）洗髪中の泡のへたり
日常的にヘアカラーリングやパーマネントウェーブを施している２０名の女性（２３〜４９才）をパネラーとし、各ヘアシャンプーで洗髪中の泡の様子について下記の基準で評価した。
２点：泡がへたらず、ボリュームのある泡であると感じた場合。
１点：泡がややへたり、ややボリュームのある泡であると感じた場合。
０点：泡がへたり、ボリュームのない泡であると感じた場合。
【００４７】
２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３５点以上である。；洗髪中に泡が全くへたらないヘアシャンプーである。
○：合計点が３０点以上、３５点未満である。；洗髪中に泡がへたらないヘアシャンプーである。
△：合計点が２０点以上、３０点未満である。；洗髪中に泡がややへたるヘアシャンプーである。
×：合計点が２０点未満である。；洗髪中に泡がへたるヘアシャンプーである。
【００４８】
（４）すすぎ時の指通り
日常的にヘアカラーリングやパーマネントウェーブを施している２０名の女性（２３〜４９才）をパネラーとし、各ヘアシャンプーで洗髪したときのすすぎ時の感触について下記の基準で評価した。
２点：すすぎ時にきしまず、毛髪の指通りが良好であると感じた場合。
１点：すすぎ時にややきしみが生じ、毛髪の指通りがまあまあであると感じた場合。
０点：すすぎ時にきしみが生じ、毛髪の指通りが悪いと感じた場合。
【００４９】
２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３５点以上である。；すすぎ時の指通りが非常に良好なヘアシャンプーである。
○：合計点が３０点以上、３５点未満である。；すすぎ時の指通りが良好なヘアシャンプーである。
△：合計点が２０点以上、３０点未満である。；すすぎ時の指通りがやや悪いヘアシャンプーである。
×：合計点が２０点未満である。；すすぎ時の指通りが悪いヘアシャンプーである。
【００５０】
（５）すすぎ後の毛髪同士の貼りつき
日常的にヘアカラーリングやパーマネントウェーブを施している２０名の女性（２３〜４９才）をパネラーとし、各ヘアシャンプーで洗髪したときのすすぎ後の毛髪の様子について下記の基準で評価した。
２点：すすぎ後の毛髪の様子がすかれた状態であると感じた場合。
１点：すすぎ後の毛髪の様子がややすかれた状態であると感じた場合。
０点：すすぎ後の毛髪の様子がすかれた状態でないと感じた場合。
【００５１】
２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３５点以上である。；すすぎ後の毛髪同士の貼りつきが見られないヘアシャンプーである。
○：合計点が３０点以上、３５点未満である。；すすぎ後の毛髪同士の貼りつきがほとんど見られないヘアシャンプーである。
△：合計点が２０点以上、３０点未満である。；すすぎ後の毛髪同士の貼りつきがやや見られるヘアシャンプーである。
×：合計点が２０点未満である。；すすぎ後の毛髪同士の貼りつきが見られるヘアシャンプーである。
【００５２】
（６）乾燥後の指通り
日常的にヘアカラーリングやパーマネントウェーブを施している２０名の女性（２３〜４９才）をパネラーとし、各ヘアシャンプーで洗髪した後、ドライヤーで乾燥させた直後の指通りについて下記の基準で評価した。
２点：乾燥後の毛髪の指通りがとても良好であると感じた場合。
１点：乾燥後の毛髪の指通りがまあまあであると感じた場合。
０点：乾燥後の毛髪がきしみ、指通りが悪いと感じた場合。
【００５３】
２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３５点以上である。；乾燥後の指通りが非常に良好なヘアシャンプーである。
○：合計点が３０点以上、３５点未満である。；乾燥後の指通りが良好なヘアシャンプーである。
△：合計点が２０点以上、３０点未満である。；乾燥後の指通りがやや悪いヘアシャンプーである。
×：合計点が２０点未満である。；乾燥後の指通りが悪いヘアシャンプーである。
【００５４】
（７）しっとりまとまりのある髪の仕上がり
日常的にヘアカラーリングやパーマネントウェーブを施している２０名の女性（２３〜４９才）をパネラーとし、各ヘアシャンプーで洗髪した後、ドライヤーで乾燥させた後の感触について下記の基準で評価した。
２点：毛髪がとてもしっとりし、まとまっていると感じた場合。
１点：毛髪がしっとりし、ややまとまっていると感じた場合。
０点：毛髪がややしっとりし、まとまっていない感じた場合。
【００５５】
２０名の合計点を求め、以下のように判定した。
◎：合計点が３５点以上である。；しっとりまとまりのある髪へ仕上げるのに優れたヘアシャンプーである。
○：合計点が３０点以上、３５点未満である。；しっとりまとまりのある髪へ仕上げことができるヘアシャンプーである。
△：合計点が２０点以上、３０点未満である。；ややしっとりまとまりのある髪へ仕上げことができるヘアシャンプーである。
×：合計点が２０点未満である。；しっとりまとまりのある髪へ仕上げることができないヘアシャンプーである。
【００５６】
【表１】
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【００５７】
【表２】
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【００５８】
※１：式１中のＲ１ＣＯ、Ｒ２及びＭ１を表４に示す。
※２：式１中のＲ１ＣＯ、Ｒ２及びＭ１を表５に示す。
※３：式２中のＲ３ＣＯ、Ｒ４およびＭ２を表６に示す。
※４：式３中のＲ５ＣＯ、Ｒ６、Ｒ７及びｍを表７に示す。
※５：式４中のＲ８、Ｒ９及びＲ１０を表８に示す。
※６：「Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−Ｃ」（日油株式会社製）
表中の数字は「Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−Ｃ」に含まれる（Ｄ）成分としての含有量を表す。（Ｌｉｐｉｄｕｒｅ−Ｃ組成：（Ｄ）成分５％、水９４％、フェノキシエタノール１％）
（Ｄ）成分は、重量平均分子量が約５８０，０００、ｘ／ｙが７０／３０の高分子化合物である。
※７：「ＤＯＣＱＵＡＴ１０」（ＤＯＣ  Ｊａｐａｎ株式会社製）
※８：「カチナールＣＧ−１００Ｓ」（東邦化学工業株式会社製）
※９：「マーコート３３３１」（日本ルーブリゾール株式会社製）
※１０：「Ｃｅｒａｃｕｔｅ−Ｌ」（日油株式会社製）
表中の数字は「Ｃｅｒａｃｕｔｅ−Ｌ」に含まれる（Ｇ）成分としての含有量を表す。（Ｃｅｒａｃｕｔｅ−Ｌ組成：（Ｇ）成分５％、グリセリン６６．５％、１，３−ブタンジオール２８．５％）
（Ｇ）成分は、式６中のＲ１１及びＲ１２が表８記載の単量体（ｇ−１）６０モル％と、式７中のＬ１、Ｌ２及びＲ１３が表９記載の単量体（ｇ−２）４０モル％とから得られる共重合体である。
【００５９】
【表３】
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【００６０】
【表４】
0006638542.tif 000012
【００６１】
【表５】
0006638542.tif 000013
【００６２】
１）脂肪酸組成…Ｃ８：０（６．８％）、Ｃ１０：０（４．８％）、Ｃ１２：０（５５．８％）、Ｃ１４：０（１７．９％）、Ｃ１６：０（６．３％）、Ｃ１８：０（１．６％）、Ｃ１８：１（５．３％）、Ｃ１８：２（１．５％）、引用元：油脂化学便覧（丸善株式会社）
（Ａ―２）成分は、上記脂肪酸組成のうち、Ｃ８：０およびＣ１０：０である（１１．６％）。
【表６】
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【００６３】
１）脂肪酸組成…Ｃ８：０（６．８％）、Ｃ１０：０（４．８％）、Ｃ１２：０（５５．８％）、Ｃ１４：０（１７．９％）、Ｃ１６：０（６．３％）、Ｃ１８：０（１．６％）、Ｃ１８：１（５．３％）、Ｃ１８：２（１．５％）、引用元：油脂化学便覧（丸善株式会社）
（Ｂ）成分は、上記脂肪酸組成のうち、Ｃ８：０およびＣ１０：０を除いた成分である（８８．４％）。
【００６４】
【表７】
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【００６５】
【表８】
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【００６６】
【表９】
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【００６７】
【表１０】
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【００６８】
表１に示された結果より、本発明のヘアシャンプー組成物に係る実施例１〜１１のヘアシャンプーは、いずれも起泡性と泡のクリーミィー性に優れ、洗髪中に泡がへたらず、かつ、すすぎ時の指通りが良く、すすぎ後は毛髪同士が貼りつかず、さらに、乾燥後はきしまず、しっとりまとまりのある髪に仕上げることがわかる。
【００６９】
他方、表２に示された結果より、比較例１〜９では十分な性能が得られていない。
すなわち、比較例１では、（Ａ）成分の含有量が本発明の規定の上限値を超えており、かつ、質量比（Ａ）／（Ｂ）が本発明の規定の上限値を上回っていることから、泡のクリーミィー性や洗髪中の泡のへたりの点が劣り、すすぎ時や乾燥後の指通り及びしっとりまとまりのある髪の仕上がりの点が不十分であった。
比較例２では、（Ｃ）成分の含有量が本発明の規定の上限値を超えていることから、起泡性やすすぎ後の毛髪同士の貼りつきの点が不十分であった。
比較例３では、（Ｄ）成分を含有しないことから、すすぎ後の毛髪同士の貼りつき及びすすぎ時や乾燥後の指通りの点が不十分であった。
比較例４では、（Ｄ）成分の含有量が本発明の規定の上限値を超えていることから、すすぎ後の毛髪同士の貼りつきの点が劣り、しっとりまとまりのある髪の仕上がりの点が不十分であった。
比較例５では、（Ｅ）成分の含有量が本発明の規定の上限値を超えていることから、すすぎ後の毛髪同士の貼りつきや乾燥後の指通りの点が不十分であった。
【００７０】
比較例６では、（Ｆ）成分の含有量が本発明の規定の上限値を超えていることから、洗髪中の泡のへたりや乾燥後の指通りの点が不十分であった。
比較例７では、質量比（Ａ）／（Ｂ）が本発明の規定の上限値を越えていることから、泡のクリーミィー性や洗髪中の泡のへたり、すすぎ時や乾燥後の指通りの点が不十分であった。
比較例８では、（Ｆ）成分に代えて炭素数が６で６価のアルコールが配合されていることから、すすぎ後の毛髪同士の貼りつき及びすすぎ時や乾燥後の指通りの点が不十分であった。
比較例９では、質量比（Ａ）／（Ｂ）が本発明の規定の下限値を下回っていることから、起泡性やしっとりまとまりのある髪の仕上がりの点が不十分であった。