(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）平均粒子径０．０５〜０．５μｍの酸化鉄被覆酸化チタンであって、該酸化鉄被覆酸化チタン中の酸化チタンの質量に対して、酸化鉄を０．５〜５質量％含む酸化鉄被覆酸化チタン  ０．１〜４０質量％、
（Ｂ）平均粒子径が１〜５０μｍの板状粉体であって、該粉体を黒色の人工皮革に８mg／１００cm2となるように均一に塗布し、その正反射（入射光角４５°、受光角−４５°）において測色したとき、ＣＩＥ１９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定する彩度Ｃが１０以上、色相角が１２０〜１９０°である板状粉体  ０．１〜１０質量％
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、１〜７である乳化化粧料。
【請求項２】
さらに、（Ｃ）平均粒子径が１〜５０μｍの板状粉体であって、該粉体を黒色の人工皮革に８mg／１００cm2となるように均一に塗布し、その正反射（入射光角４５°、受光角−４５°）において測色したとき、ＣＩＥ１９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定する彩度Ｃが１０以上、色相角が３００〜３６０°である板状粉体  ０．１〜１０質量％を含有する請求項１記載の乳化化粧料。
【請求項３】
成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、０．４〜３０である請求項２記載の乳化化粧料。
【請求項４】
成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、０．２〜５である請求項２又は３記載の乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、しみ・そばかす等のカバー力を高めるため、化粧料に酸化チタン等が用いられている。しかしながら、このような化粧料では、不自然な仕上がりになってしまうため、カバー力を有し、自然な仕上がりが得られる化粧料が検討されている。例えば、特許文献１には、平均粒径３０μｍ以下の酸化チタン被覆雲母と、微粒子酸化チタン及び／又は微粒子酸化亜鉛のシリコーン懸濁液を含有する乳化化粧料が記載され、特許文献２には、微粒子酸化チタンの粒径が１０〜１０００ｎｍである微粒子酸化チタンを含有している板状二酸化ケイ素粉体を含有する化粧料が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−６３２３８号公報
【特許文献２】特開平８−２６９３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の化粧料では、波長制御ができないため、化粧後の仕上りが不自然であった。特に、カバー力を上げようとすると白浮きや厚ぼったさを感じてしまうという課題があった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、特定の板状粉体（緑色干渉色）で特定波長の反射を高め、特定の酸化鉄被覆酸化チタンの色みを反射させることで、肌全体を自然に仕上げることができ、白浮きや粉っぽさがなく、色ムラカバー力に優れ、厚ぼったくなく、きれいで明るい仕上りを実現する乳化化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）平均粒子径０．０５〜０．５μｍの酸化鉄被覆酸化チタンであって、該酸化鉄被覆酸化チタン中の酸化チタンの質量に対して、酸化鉄を０．５〜５質量％含む酸化鉄被覆酸化チタン  ０．１〜４０質量％、
（Ｂ）平均粒子径が１〜５０μｍの板状粉体であって、該粉体を黒色の人工皮革に８mg／１００cm2となるように均一に塗布し、その正反射（入射光角４５°、受光角−４５°）において測色したとき、ＣＩＥ１９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定する彩度Ｃが１０以上、色相角が１２０〜１９０°である板状粉体  ０．１〜１０質量％
を含有する乳化化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の乳化化粧料は、自然な仕上りで、白浮きや粉っぽさがなく、色ムラカバー力に優れ、厚ぼったくなく、きれいで明るい仕上りを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明で用いられる成分（Ａ）は、平均粒子径が０．０５〜０．５μｍの酸化鉄被覆酸化チタンである。
ここで用いる酸化チタンは、平均粒子径が０．０５〜０．５μｍであり、０．０７〜０．４μｍであるのが好ましく、０．１〜０．３５μｍがより好ましく、０．１５〜０．３５μｍがさらに好ましい。
酸化チタンの形状は、球状、板状、針状等のいずれでも良い。具体的には、ＭＺ−１５０、ＭＰ−２５（テイカ社製）、ＳＴ−７１０（チタン工業社製）等の市販品を用いることができる。
成分（Ａ）は、このような酸化チタンを酸化鉄で被覆処理したものである。
酸化鉄の処理量は、粉体の透過光の分光スペクトルの中で６００〜７００ｎｍの赤色光の透過度をより一層高め、肌の色むらをカバーし、肌を明るく見せる点から、該酸化鉄被覆酸化チタン中の酸化チタンの質量に対して、０．５〜５質量％であり、１〜４質量％が好ましく、１〜３質量％がより好ましい。
【０００９】
酸化チタンを酸化鉄で被覆処理する方法としては、通常の方法により行うことができる。例えば、酸化チタン及びポリ硫酸第二鉄を水へ投入してスラリー化させ、６０℃に加熱する。アンモニア水にてｐＨ７．５へ中和し、水酸化鉄（酸化鉄）を酸化チタン表面に析出させる。得られた複合化物を水洗し、１１０℃で１０〜１２時間乾燥させる。乾燥物を６５０℃で焙焼させたのち、粉砕することにより、成分（Ａ）の酸化鉄被覆酸化チタンを得ることができる。
【００１０】
このようにして得られる成分（Ａ）の酸化鉄被覆酸化チタンは、粉体の透過光の分光スペクトルの中で６００〜７００ｎｍの赤色光の透過度をより一層高め、肌の色むらをカバーし、肌を明るく見せる点から、比表面積１〜４０ｍ2／ｇであるのが好ましく、２〜２０ｍ2／ｇがより好ましく、４〜１０ｍ2／ｇであるのがさらに好ましい。
本発明において、比表面積（ｍ2／ｇ）は、成分（Ａ）を試料管に約０．８ｇ採取し、１２０℃の温度で２時間真空乾燥後、自動比表面積・細孔分布測定装置トライスター３０００（島津製作所社製）を用いて、ＢＥＴ法にて測定することができる。
【００１１】
また、成分（Ａ）の酸化鉄被覆酸化チタンは、粉体の透過光の分光スペクトルの中で６００〜７００ｎｍの赤色光の透過度をより一層高め、肌の色むらをカバーし、肌を明るく見せる点から、平均粒子径が０．０５〜０．５μｍであり、０．０７〜０．４μｍであるのが好ましく、０．１〜０．３５μｍがより好ましく、０．１５〜０．３５μｍがさらに好ましい。
本発明において、平均粒子径は、電子顕微鏡観察で測定され、粒子径は、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって、測定できる。具体的には、レーザー回折／散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−９２０）により測定される。
【００１２】
成分（Ａ）の酸化鉄被覆酸化チタンは、そのまま使用することができるが、必要に応じて、例えば、シリコン処理、ジメチコン処理、脂肪酸処理、ラウロイルリジン処理、レシチン処理、Ｎ−アシルアミノ酸処理、金属石鹸処理、フッ素化合物処理、アルキルシラン処理等の疎水化処理したものを用いることもできる。
成分（Ａ）の分散性を向上させる点から、シリコン処理したものが好ましく、通常の方法により処理したものを用いることができる。
なお、酸化鉄被覆酸化チタンを疎水化処理した場合、成分（Ａ）の含有量や平均粒子径は、疎水化処理した剤を含めての質量や平均粒子径を意味する。
【００１３】
成分（Ａ）は１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、粉体の透過光の分光スペクトルの中で６００〜７００ｎｍの赤色光の透過度をより一層高め、肌の色むらをカバーし、肌を明るく見せる点から、全組成中に０．１質量％以上であり、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、４０質量％以下であり、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１２質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．１〜４０質量％であり、０．５〜３０質量％が好ましく、１〜２０質量％がより好ましい。２〜１２質量％がさらに好ましい。
【００１４】
成分（Ｂ）の板状粉体は、平均粒子径が１〜５０μｍであり、好ましくは、２〜３０μｍのものである。また、アスペクト比は、１０〜１５０のものが好ましく、２０〜１００のものがより好ましい。
ここで、板状とは、形状が狭義の板状の他、薄片状、鱗状等の形状の粉体も含まれる。
また、平均粒子径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、レーザー回折／散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−９２０）で測定する。厚さは、原子間力顕微鏡により基準面との差を測定し、相加平均したものを平均厚さとする。
さらに、アスペクト比は、平均粒子径と平均厚さとの比により計算されるものであり、アスペクト比＝（平均粒子径／平均厚さ）で定義される。
【００１５】
成分（Ｂ）の板状粉体は、該粉体を黒色の人工皮革に８mg／１００cm2となるように均一に塗布し、その正反射（入射光角４５°、受光角−４５°）において測色したとき、ＣＩＥ１９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定する彩度Ｃが１０以上であり、色ムラカバー力に優れ、厚ぼったさを抑制する点から、１１以上が好ましく、１２以上がより好ましい。
ここで、彩度Ｃは、以下の方法により求められる。
黒色の人工皮革（オカモト化成品、セラヌバック＃０１０）に、市販の化粧料用スポンジ（ファンデーション用）を用いて、各粉体を８mg／１００cm2となるよう均一に塗布する。得られた試料を、測色計（Ｇｏｎｉｏ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＧＳＰ−２、村上色彩技術研究所製）を用いて、入射角４５°受光角−４５°の条件で測色する。なお表色系は、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系を用い、彩度Ｃを測色する。
【００１６】
また、成分（Ｂ）の板状粉体は、該粉体を黒色の人工皮革に８mg／１００cm2となるように均一に塗布し、その正反射（入射光角４５°、受光角−４５°）において測色したとき、ＣＩＥ１９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定する色相角が、１２０〜１９０°であり、色ムラカバー力に優れ、厚ぼったさを抑制する点から、１３０〜１８０°が好ましく、１３０〜１７５°がより好ましい。
ここで、色相角は、ＣＩＥ１９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、ａ＊の赤方向の軸を０°として、ここから反時計周り方向に色相を移動した角度で、色の位置が示されるものである。例えば、９０°であれば黄方向、１８０°であれば緑方向、２７０°であれば青方向ということになる。
【００１７】
成分（Ｂ）の板状粉体としては、薄片状基材の上に屈折率の異なる光学透過性材料を被覆したパール光沢を有するものが好ましい。薄片状基材としては、雲母、合成雲母、シリカフレーク、アルミニウムフレーク、酸化アルミニウムフレーク、酸化鉄フレーク、ガラスフレーク等が挙げられ、透明性が高いことから、雲母、合成雲母、ガラスフレークが好ましく、雲母、ガラスフレークがより好ましく、雲母がさらに好ましい。また、薄片状基材を被覆する光学透過性材料としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化鉄、酸化クロム、シリカ、クロム、窒化チタン、チタン、フッ化マグネシウムアルミナ、ベーマイト、酸化ホウ素、これらの混合物などが挙げられ、発色の点から、酸化チタン、酸化スズ、酸化鉄、これらの混合物が好ましい。なかでも、酸化チタン、酸化鉄が好ましく、酸化チタンがより好ましい。
【００１８】
より具体的には、酸化チタン及び／又は酸化鉄で被覆された雲母、合成雲母又はガラスフレークが好ましく、緑色干渉色を有するものが好ましい。酸化チタン被覆雲母として、例えば、SUDARSHAN社製のプレステージシルクグリーン、プレステージグリーン；酸化鉄被覆ガラス末として、例えば、日本板硝子社製のメタシャインMT1040RG；酸化チタン被覆合成マイカとして、例えば、BASF社製のCrystal Mint S830V などを好適に用いることができる。
【００１９】
本発明においては、このような緑色干渉光を有する板状粉体を用いることにより、白浮きせずに、明るい仕上がりを得ることができる。
酸化亜鉛等の屈折率の高い粉体が多く含まれている場合には、白浮せずに明るい仕上がりを得ることは困難であるが、そのような場合においても、白浮きせずに、明るい仕上がりを得ることができる。
【００２０】
成分（Ｂ）の板状粉体は、成分（Ａ）と同様、そのまま使用することができるが、必要に応じて、疎水化処理したものを用いることもできる。
成分（Ｂ）の分散性を向上させる点から、ジメチコン処理したものが好ましく、通常の方法により処理したものを用いることができる。
なお、板状粉体を疎水化処理した場合、成分（Ｂ）の含有量や平均粒子径、彩度Ｃ、色相角は、疎水化処理した剤を含めての質量や平均粒子径、彩度Ｃ、色相角を意味する。
【００２１】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、色ムラカバー力に優れ、厚ぼったさを抑制する点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上であり、０．３質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以下であり、７質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．１〜１０質量％であり、０．３〜７質量％が好ましく、０．５〜４質量％がより好ましく、１〜３質量％がさらに好ましい。
【００２２】
本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、自然な仕上りで、白浮きや粉っぽさがなく、色ムラカバー力に優れ、厚ぼったくなく、きれいで明るい仕上りを得る点から、０．４以上が好ましく、１以上がより好ましく、２以上がさらに好ましく、３０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、７以下がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、０．４〜３０が好ましく、１〜１５がより好ましく、２〜７がさらに好ましい。
【００２３】
本発明の乳化化粧料は、さらに、（Ｃ）平均粒子径が１〜５０μｍの板状粉体であって、該粉体を黒色の人工皮革に８mg／１００cm2となるように均一に塗布し、その正反射（入射光角４５°、受光角−４５°）において測色したとき、ＣＩＥ１９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定する彩度Ｃが１０以上、色相角が３００〜３６０°である板状粉体を含有することができ、白浮きや粉っぽさを抑制するとともに、色ムラカバー力に優れ、厚ぼったさを抑制し、きれいで明るい仕上りを得ることができる。
成分（Ｃ）の板状粉体は、平均粒子径が１〜５０μｍであり、好ましくは、２〜３０μｍのものである。また、アスペクト比は、１０〜１５０のものが好ましく、２０〜１００のものがより好ましい。
ここで、板状とは、形状が狭義の板状の他、薄片状、鱗状等の形状の粉体も含まれる。
また、平均粒子径は、電子顕微鏡観察、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって、測定される。具体的には、レーザー回折／散乱法の場合、エタノールを分散媒として、レーザー回折散乱式粒度分布測定器（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−９２０）で測定する。厚さは、原子間力顕微鏡により基準面との差を測定し、相加平均したものを平均厚さとする。
さらに、アスペクト比は、平均粒子径と平均厚さとの比により計算されるものであり、アスペクト比＝（平均粒子径／平均厚さ）で定義される。
成分（Ｃ）における彩度Ｃ、色相角は、成分（Ｂ）と同様のものである。
成分（Ｃ）の彩度Ｃは、白浮きや粉っぽさを抑制する点から、１０以上が好ましく、１５以上がより好ましく、２０以上がさらに好ましい。
また、色相角は、白浮きや粉っぽさを抑制する点から、３００〜３５５°が好ましく、３１０〜３５５°がより好ましく、３２０〜３５０°がさらに好ましく、３３０〜３５０°がよりさらに好ましい。
【００２４】
成分（Ｃ）の板状粉体としては、酸化チタン及び／又は酸化鉄で被覆された雲母、合成雲母又はタルクが好ましく、紫色干渉色を有するものが好ましい。酸化チタン被覆雲母として、例えば、SUDARSHAN社製のプレステージシルクバイオレット、プレステージバイオレット；酸化鉄被覆タルクとして、例えば、日本光研社製のSILSEEM Misty Perl Red；酸化チタン被覆合成マイカとして、例えば、BASF社製のMetric Violet S530V などを好適に用いることができる。
【００２５】
成分（Ｃ）の板状粉体は、成分（Ａ）、（Ｂ）と同様、そのまま使用することができるが、必要に応じて、疎水化処理したものを用いることもできる。
成分（Ｃ）の分散性を向上させる点から、ジメチコン処理したものが好ましく、通常の方法により処理したものを用いることができる。
なお、板状粉体を疎水化処理した場合、成分（Ｃ）の含有量や平均粒子径、彩度Ｃ、色相角は、疎水化処理した剤を含めての質量や平均粒子径、彩度Ｃ、色相角を意味する。
【００２６】
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、白浮きや粉っぽさを抑制する点から、含有量は、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましく、１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜７質量％がより好ましく、１〜３質量％がさらに好ましい。
【００２７】
本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、自然な仕上りで、白浮きや粉っぽさがなく、色ムラカバー力に優れ、厚ぼったくなく、きれいで明るい仕上りを得る点から、０．４以上が好ましく、１以上がより好ましく、２以上がさらに好ましく、３０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、７以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、０．４〜３０が好ましく、1〜１５がより好ましく、２〜７がさらに好ましい。
【００２８】
本発明において、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、白浮きや粉っぽさを抑制し、色ムラカバー力に優れ、厚ぼったさを抑制する点から、０．２以上が好ましく、０．３以上がより好ましく、０．５以上がさらに好ましく、５以下が好ましく、３以下がより好ましく、２以下がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、０．２〜５が好ましく、０．３〜３がより好ましく、０．５〜２がさらに好ましい。
【００２９】
本発明の乳化化粧料は、さらに、（Ｄ）シリコーン油を含有することができる。
かかるシリコーン油としては、通常の化粧料に用いられるものであればいずれでも良く、揮発性シリコーン油、不揮発性シリコーン油のいずれでも良い。
例えば、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。
フッ素変性シリコーンとしては、下記一般式（１）及び（２）
【００３０】
【化１】
0006636276.tif 000002
【００３１】
（式中、Ｒｆは炭素数６の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なって、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、ｍは２〜６の数を示し、ｎは１〜６の数を示し、ｐは３〜５０の数を示し、ｓは１〜５の数を示し、ｐ及びｓの割合が、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９である）
で表されるポリシロキサン単位を有するフッ素変性シリコーンが好ましい。
フッ素変性シリコーンは、２５℃で液状のものが好ましい。ここで、液状とは、流動性を有するもので、ペースト状のものも含まれる。
【００３２】
式中、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 で示される炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の直鎖アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピル基等の分岐鎖アルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状アルキル基などが挙げられる。
【００３３】
また、ｍは２〜６の数を示し、好ましくは２〜５、より好ましくは３である。ｎは１〜６の数を示し、好ましくは１〜４、より好ましくは２である。
ｐは３〜５０の数を示し、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜６である。ｓは１〜５の数を示し、好ましくは１〜３、より好ましくは１である。
【００３４】
また、ｐ及びｓの割合、すなわち、一般式（１）で表されるポリシロキサン単位ｐの、一般式（１）及び（２）で表されるポリシロキサン単位の合計ｐ＋ｓに対する変性率は、使用感や化粧持ちに優れ、外観のムラが起こりにくく、化粧料を塗布した後の塗布ムラを起こりにくくする点から、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９であり、０．７５≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．８３が好ましい。
【００３５】
これらのフッ素変性シリコーンは、例えば、特開平６−１８４３１２号公報に記載の方法に従って、製造することができる。
また、フッ素変性シリコーンとしては、前記一般式（１）及び（２）で表されるポリシロキサン単位のみからなるフッ素変性シリコーンがより好ましく、次の一般式（３）で表されるものがさらに好ましい。
【００３６】
【化２】
0006636276.tif 000003
【００３７】
（式中、ｐ及びｓは、前記と同じ意味を示し、ｑは５の数を示す）
【００３８】
成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を用いることができ、肌に塗布時にのびに優れ、乾燥後の塗布膜が肌に密着する点から、含有量は、全組成中に、２質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に、２〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、１０〜３０質量％がさらに好ましい。
【００３９】
さらに、本発明の乳化化粧料は、水を含有することができる。水の含有量は、安定性や使用感に優れる点から、全組成中に１０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上がさらに好ましく、７５質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５５質量％以下がさらに好ましい。また、水の含有量は、全組成中に１０〜７５質量％が好ましく、３０〜６０質量％がより好ましく、４０〜５５質量％がさらに好ましい。
【００４０】
本発明の乳化化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外の粉体、成分（Ｄ）以外の油性成分、界面活性剤、水溶性及び油溶性ポリマー、エタノール、多価アルコール、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、保湿剤などを含有することができる。
【００４１】
本発明の乳化化粧料は、青白さを抑制し、自然な仕上がりにする点から、成分（Ａ）以外の酸化チタンの含有量が、全組成中に１質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。
【００４２】
本発明の乳化化粧料は、通常の方法により製造することができ、液状、乳液状、ペースト状、クリーム状、ジェル状等の剤型にすることができ、乳液状、クリーム状が好ましい。また、乳化化粧料としては、油中水型乳化化粧料、水中油型乳化化粧料のいずれにも適用することができ、油中水型乳化化粧料が好適である。
また、本発明の乳化化粧料は、化粧下地、ファンデーション、コンシーラー；ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料；日やけ止め乳液、日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料などとして適用することができる。なかでも、化粧下地、リキッドファンデーション、コンシーラー、日やけ止め乳液、日焼け止めクリームがより好ましく、化粧下地、リキッドファンデーションがさらに好ましい。
本発明の乳化化粧料は、単品のみの使用においても、リキッドファンデーションやパウダーファンデーション・白粉等の粉体化粧料の重ね付けにおいても、使用することができる。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
【００４３】
＜１＞次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）平均粒子径０．０５〜０．５μｍの酸化鉄被覆酸化チタンであって、該酸化鉄被覆酸化チタン中の酸化チタンの質量に対して、酸化鉄を０．５〜５質量％含む酸化鉄被覆酸化チタン  ０．１〜４０質量％、
（Ｂ）平均粒子径が１〜５０μｍの板状粉体であって、該粉体を黒色の人工皮革に８mg／１００cm2となるように均一に塗布し、その正反射（入射光角４５°、受光角−４５°）において測色したとき、ＣＩＥ１９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定する彩度Ｃが１０以上、色相角が１２０〜１９０°である板状粉体  ０．１〜１０質量％
を含有する乳化化粧料。
【００４４】
＜２＞成分（Ａ）の酸化チタンが、好ましくは、平均粒子径０．０７〜０．４μｍであって、０．１〜０．３５μｍがより好ましく、０．１５〜０．３５μｍがさらに好ましい前記＜１＞記載の乳化化粧料。
＜３＞成分（Ａ）の酸化鉄被覆酸化チタンにおいて、酸化鉄の処理量が、好ましくは、該酸化鉄被覆酸化チタン中の酸化チタンの質量に対して、１〜４質量％であって、１〜３質量％がより好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の乳化化粧料。
＜４＞成分（Ａ）の酸化鉄被覆酸化チタンが、好ましくは、比表面積１〜４０ｍ2／ｇであって、２〜２０ｍ2／ｇがより好ましく、４〜１０ｍ2／ｇがさらに好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜５＞成分（Ａ）の酸化鉄被覆酸化チタンが、好ましくは、平均粒子径が０．０７〜０．４μｍであって、０．１〜０．３５μｍがより好ましく、０．１５〜０．３５μｍがさらに好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
【００４５】
＜６＞成分（Ａ）の酸化鉄被覆酸化チタンが、好ましくは、シリコン処理、ジメチコン処理、脂肪酸処理、ラウロイルリジン処理、レシチン処理、Ｎ−アシルアミノ酸処理、金属石鹸処理、フッ素化合物処理、アルキルシラン処理したものであって、シリコン処理したものがより好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜７＞成分（Ａ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．５質量％以上であって、１質量％以上がより好ましく、２質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１２質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
【００４６】
＜８＞成分（Ｂ）の板状粉体が、好ましくは、平均粒子径が２〜３０μｍである前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜９＞成分（Ｂ）の板状粉体が、好ましくは、アスペクト比が１０〜１５０であって、２０〜１００がより好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜１０＞成分（Ｂ）の板状粉体の彩度Ｃが、好ましくは、１１以上であって、１２以上がより好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜１１＞成分（Ｂ）の板状粉体の色相角が、好ましくは、１３０〜１８０°であって、１３０〜１７５°がより好ましい前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜１２＞成分（Ｂ）の板状粉体が、好ましくは、酸化チタン及び／又は酸化鉄で被覆された雲母、合成雲母又はガラスフレークである前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
【００４７】
＜１３＞成分（Ｂ）の板状粉体が、好ましくは、ジメチコン処理、ジメチコン処理、脂肪酸処理、ラウロイルリジン処理、レシチン処理、Ｎ−アシルアミノ酸処理、金属石鹸処理、フッ素化合物処理、アルキルシラン処理したものであって、ジメチコン処理したものがより好ましい前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜１４＞成分（Ｂ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．３質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましく、１０質量％以下であり、７質量％以下が好ましく、４質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜１５＞成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）が、好ましくは、０．４以上であって、１以上がより好ましく、２以上がさらに好ましく、３０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、７以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１４＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
【００４８】
＜１６＞さらに、（Ｃ）平均粒子径が１〜５０μｍの板状粉体であって、該粉体を黒色の人工皮革に８mg／１００cm2となるように均一に塗布し、その正反射（入射光角４５°、受光角−４５°）において測色したとき、ＣＩＥ１９７６  Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系で規定する彩度Ｃが１０以上、色相角が３００〜３６０°である板状粉体を含有する前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜１７＞成分（Ｃ）の彩度Ｃが、好ましくは、１５以上であって、２０以上がより好ましい前記＜１６＞記載の乳化化粧料。
＜１８＞成分（Ｃ）の色相角が、好ましくは、３００〜３５５°であって、３１０〜３５５°がより好ましく、３２０〜３５０°がさらに好ましく、３３０〜３５０°がよりさらに好ましい前記＜１６＞又は＜１７＞記載の乳化化粧料。
＜１９＞成分（Ｃ）の板状粉体が、好ましくは、酸化チタン及び／又は酸化鉄で被覆された雲母、合成雲母又はタルクである前記＜１６＞〜＜１８＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
【００４９】
＜２０＞成分（Ｃ）の板状粉体が、好ましくは、ジメチコン処理、ジメチコン処理、脂肪酸処理、ラウロイルリジン処理、レシチン処理、Ｎ−アシルアミノ酸処理、金属石鹸処理、フッ素化合物処理、アルキルシラン処理したものであって、ジメチコン処理したものがより好ましい前記＜１６＞〜＜１９＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜２１＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは、全組成中に０．１質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましく、１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、３質量％以下がさらに好ましい前記＜１６＞〜＜２０＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜２２＞成分（Ｃ）に対する成分（Ａ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）が、好ましくは、０．４以上であって、１以上がより好ましく、２以上がさらに好ましく、３０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、７以下がさらに好ましい前記＜１６＞〜＜２１＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜２３＞成分（Ｃ）に対する成分（Ｂ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）が、好ましくは、０．２以上であって、０．３以上がより好ましく、０．５以上がさらに好ましく、５以下が好ましく、３以下がより好ましく、２以下がさらに好ましい前記＜１６＞〜＜２２＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
【００５０】
＜２４＞さらに、（Ｄ）シリコーン油を含有することができ、好ましくは、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、フッ素変性シリコーンである前記＜１＞〜＜２３＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜２５＞フッ素変性シリコーンが、好ましくは、下記一般式（１）及び（２）
【００５１】
【化３】
0006636276.tif 000004
【００５２】
（式中、Ｒｆは炭素数６の直鎖又は分岐鎖のパーフルオロアルキル基を示し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なって、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、ｍは２〜６の数を示し、ｎは１〜６の数を示し、ｐは３〜５０の数を示し、ｓは１〜５の数を示し、ｐ及びｓの割合が、０．６６≦ｐ／（ｐ＋ｓ）≦０．９である）
で表されるポリシロキサン単位を有するフッ素変性シリコーンであって、
前記一般式（１）及び（２）で表されるポリシロキサン単位のみからなるフッ素変性シリコーンがより好ましく、次の一般式（３）で表されるものがさらに好ましい前記＜２４＞記載の乳化化粧料。
【００５３】
【化４】
0006636276.tif 000005
【００５４】
（式中、ｐ及びｓは、前記と同じ意味を示し、ｑは５の数を示す）
＜２６＞成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは、全組成中に、２質量％以上であって、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい前記＜２４＞又は＜２５＞記載の乳化化粧料。
＜２７＞水の含有量が、好ましくは、全組成中に１０質量％以上であって、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上がさらに好ましく、７５質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５５質量％以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜２６＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
＜２８＞成分（Ａ）以外の酸化チタンの含有量が、好ましくは、全組成中に１質量％以下であって、０．５質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜２７＞のいずれか１記載の乳化化粧料。
【実施例】
【００５５】
製造例１（酸化鉄１．７５質量％被覆酸化チタンの製造）
水に平均粒子径が０．２５μｍのルチル型酸化チタン（テイカ社製、ＭＰ−２５）１００kgを分散させ、ポリ硫酸第二鉄（Ｆｅ2Ｏ3として、酸化チタンの質量に対して、１．７５質量％）を投入し、６０℃に加熱する。アンモニア水にてｐＨ７．５へ中和し、水酸化鉄（酸化鉄）を酸化チタン表面に析出させる。得られた複合化物を水洗し、１１０℃で１０〜１２時間乾燥させる。乾燥物を６５０℃で焙焼させたのち、粉砕し、酸化鉄１．７５質量％被覆酸化チタンを得た。
得られた酸化鉄１．７５質量％被覆酸化チタンは、平均粒子径０．２５μｍ、比表面積７ｍ2／ｇであった。
【００５６】
製造例２（酸化鉄３．５質量％被覆酸化チタンの製造）
水に平均粒子径が０．２５μｍのルチル型酸化チタン（テイカ社製、ＭＰ−２５）１００kgを分散させ、ポリ硫酸第二鉄（Ｆｅ2Ｏ3として、酸化チタンの質量に対して、３．５質量％）を投入し、６０℃に加熱する。アンモニア水にてｐＨ７．５へ中和し、水酸化鉄（酸化鉄）を酸化チタン表面に析出させる。得られた複合化物を水洗し、１１０℃で１０〜１２時間乾燥させる。乾燥物を６５０℃で焙焼させたのち、粉砕し、酸化鉄３．５質量％被覆酸化チタンを得た。
得られた酸化鉄３．５質量％被覆酸化チタンは、平均粒子径０．２５μｍ、比表面積７ｍ2／ｇであった。
【００５７】
製造例３（酸化鉄１．７５質量％被覆酸化チタンの製造）
水に平均粒子径が０．０８μｍのルチル型酸化チタン（テイカ社製、ＭＺ−１５０）１００kgを分散させ、ポリ硫酸第二鉄（Ｆｅ2Ｏ3として、酸化チタンの質量に対して、１．７５質量％）を投入し、６０℃に加熱する。アンモニア水にてｐＨ７．５へ中和し、水酸化鉄（酸化鉄）を酸化チタン表面に析出させる。得られた複合化物を水洗し、１１０℃で１０〜１２時間乾燥させる。乾燥物を６５０℃で焙焼させたのち、粉砕し、酸化鉄１．７５質量％被覆酸化チタンを得た。
得られた酸化鉄１．７５質量％被覆酸化チタンは、平均粒子径０．０８μｍ、比表面積７ｍ2／ｇであった。
【００５８】
製造例４（フッ素変性シリコーンの製造）
【化５】
0006636276.tif 000006
【００５９】
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 の合成：
温度計、冷却管を備えた２Ｌの四つ口フラスコに、ＦＡ−６（ユニマッテク社製）８００ｇ（２．２mol）と粒状ＮａＯＨ（和光純薬社製）１７５．７８ｇ（４．４mol）を加えた。窒素雰囲気下で、テフロン（登録商標）製１２cm三日月攪拌翼にて２００rpmにて攪拌しながら、加熱し、フラスコ内温度を６０℃とした。そこへ臭化アリル（和光純薬社製）３９８．７３ｇ（３．３mol）を２時間かけて滴下した。滴下終了後７０℃で１時間、８０℃で１時間撹拌した。その後１３０℃に昇温し、過剰の臭化アリルを除去した。６０℃まで冷却後、イオン交換水８００ｇを入れ、３０分間攪拌、その後静置して分層させた。上層の水層を抜き出し、さらにイオン交換水８００ｇを入れ、再度攪拌、静置、水層除去を行った。６０℃／５KPaにて脱水し、１００℃／２KPaにて蒸留し、留分として、Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 ７７４．９ｇを得た（収率８８％）。
【００６０】
温度計を備えた３００mLの四つ口フラスコに、下式で表されるハイドロジェンポリシロキサン（信越化学社製）５２．８９ｇ（１１１mmol）を加え、窒素雰囲気下、テフロン（登録商標）製８cm三日月翼にて２００rpmで攪拌し、２質量％塩化白金酸６水和物／イソプロピルアルコール０．６６ｇを加え、１１０℃に昇温した。
【００６１】
【化６】
0006636276.tif 000007
【００６２】
Ｃ6Ｆ13−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 １９７．１１ｇ（４８８mmol）を２時間で滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間撹拌した。その後、７０℃まで下げた。０．１％ＮａＯＨ溶液２５．０７ｇを加え、２時間攪拌した。６０℃／５KPaにて脱水し、脱水終了後、同温度にてカルボラフィン３（日本エンバイロケミカルズ社製）２．５１ｇを加え、２時間攪拌した。０．１μm PTFEメンブランフィルターにてろ過し、ろ液を１００℃／５KPa、水６２．５ｇを用いて水蒸気蒸留し、目的化合物（化合物Ｂ１）２０６．３ｇを得た（収率８９％）。
【００６３】
製造例５（ジメチルシロキサン・メチル（ウンデシルグリセリルエーテル）シロキサン共重合体の製造）
（１）ＳＴＥＰ−１（シリコーン鎖の両末端にシリコーン鎖中の他のアルキル基とは異なるアルキル基を有するテトラメチルジシロキサンの合成）：
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン４４．８ｇ、Ｓｐｉｅｒｓ触媒１．０ｇ（２質量％塩化白金酸の２−プロパノール溶液）を三ツ口フラスコに加え７０℃に加温した。窒素雰囲気下に７０℃で、α−オレフィン（三菱化学社製「ダイアレン１６８」、炭素数１６及び１８の１／１（質量比）混合物））１７４．２ｇを滴下した後、２時間撹拌を行った。冷却後、水酸化ナトリウム水溶液で反応系内を中和し、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（４００ＭＨｚ）より、得られた生成物は両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有する１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン誘導体であることを確認した（２２．１ｇ、収率；８５％）。
【００６４】
【化７】
0006636276.tif 000008
【００６５】
（２）ＳＴＥＰ−２（シリコーン鎖の両末端にシリコーン鎖中の他のアルキル基とは異なるアルキル基を有し、シリコーン鎖中にケイ素-水素結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンの合成）：
（１）で合成した両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有する１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン誘導体４４．８ｇ、デカメチルシクロペンタシロキサン７８．６ｇ、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン１９．８ｇ、ｎ−ヘプタン５０ｇ、活性白土５ｇを三ツ口フラスコに加え１２時間環流した。冷却後、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルより、得られた生成物は、下記式で表される、両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有するジメチルシロキサン／メチルシロキサン共重合体であることを確認した（１３２．８ｇ、収率；９５％）。
【００６６】
【化８】
0006636276.tif 000009
【００６７】
（３）ＳＴＥＰ−３（両末端をアルキル基で置換し、かつ、側鎖をグラフト状にアルキルグリセリルエーテル基で変性したポリシロキサンの合成）：
（２）で合成した両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有するジメチルシロキサン／メチルシロキサン共重合体５０．０ｇ、１０−ウンデセニルグリセリルエーテル６１．０ｇ、５質量％白金担持カーボン触媒０．２５ｇを三ツ口フラスコに加え７０℃で３時間撹拌を行った。冷却後、減圧下に蒸留精製を行った。得られた生成物の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルより、得られた生成物は、下記式で表される、両末端に炭素数１６及び炭素数１８のアルキル基を有するジメチルシロキサン・メチル（ウンデシルグリセリルエーテル）シロキサン共重合体であることを確認した（６３．０ｇ、収率；９５％）。
【００６８】
【化９】
0006636276.tif 000010
【００６９】
実施例１〜１１及び比較例１〜４
表２に示す組成の油中水型乳化化粧料を製造し、塗布後の自然な仕上がり、塗布後の白浮きのなさ、粉っぽくない仕上がり、色むらカバー力、厚ぼったくない仕上がり、きれいな仕上がり及び明るい仕上がりを評価した。結果を表２に併せて示す。
なお、実施例及び比較例で用いた板状粉体において、平均粒子径、彩度Ｃ、色相角は、表１に示すとおりである。
【００７０】
（製法）
粉体相成分を混合粉砕し、別途混合した油相成分に添加してディスパーで分散した。その後、水相成分を添加し、ディスパーで分散後、ホモミキサーで撹拌することにより、油中水型乳化化粧料を得た。
【００７１】
（評価方法）
専門評価者５人が、各油中水型乳化化粧料を肌に塗布したとき、塗布後の自然な仕上がり、塗布後の白浮きのなさ、粉っぽくない仕上がり、色むらカバー力、厚ぼったくない仕上がり、きれいな仕上がり及び明るい仕上がりを、以下の基準で官能評価した。なお、表中の評価結果は、専門評価者５人の合計点で示した。
【００７２】
（１）塗布後の自然な仕上がり：
５；自然な肌の仕上りがかなりある。
４；自然な肌の仕上りがある。
３；自然な肌の仕上りがややある。
２；自然な肌の仕上りがない。
１；自然な肌の仕上りが全くない。
【００７３】
（２）塗布後の白浮きのなさ：
５；仕上りの白浮きが全くない。
４；仕上りの白浮きがない。
３；仕上りの白浮きがあまりない。
２；仕上りの白浮きがややある。
１；仕上りの白浮きがかなりある。
【００７４】
（３）粉っぽくない仕上がり：
５；粉立ちが全くない。
４；粉立ちがない。
３；粉立ちがあまりない。
２；粉立ちがややある。
１；粉立ちがかなりある。
【００７５】
（４）色むらカバー力：
５；肌の色ムラをしっかりカバーしている。
４；肌の色ムラをカバーしている。
３；肌の色ムラをややカバーしている。
２；肌の色ムラをあまりカバーしていない。
１；肌の色ムラをカバーしていない。
【００７６】
（５）厚ぼったくない仕上がり：
５；仕上りの厚ぼったさが全くない。
４；仕上りの厚ぼったさがない。
３；仕上りの厚ぼったさがあまりない。
２；仕上りの厚ぼったさがややある。
１；仕上りの厚ぼったさがかなりある。
【００７７】
（６）きれいな仕上がり：
５；肌の仕上がりがかなり均一である。
４；肌の仕上がりが均一である。
３；肌の仕上がりがやや均一である。
２；肌の仕上がりがあまり均一でない。
１；肌の仕上がりが均一でない。
【００７８】
（７）明るい仕上がり：
５；肌の仕上がりが明るく見える。
４；肌の仕上がりがやや明るく見える。
３；肌の仕上がりがあまり明るく見えない。
２；肌の仕上がりがやや暗く見える。
１；肌の仕上がりが暗く見える。
【００７９】
【表１】
0006636276.tif 000011
【００８０】
【表２】
0006636276.tif 000012
【００８１】
実施例１２
表３に示す組成の水中油型乳化化粧料（化粧下地）を製造した。
得られた化粧料は、塗布後に自然な仕上がりで、白浮きがなく、粉っぽくない仕上がりで、色むらカバー力に優れ、厚ぼったくなく、きれいで明るい仕上がりが得られた。
【００８２】
（製法）
粉体相成分を混合粉砕し、油相成分を混合し、粉砕した粉体成分を添加して、ディスパーで分散した。さらに水相成分を混合し、油相と粉体の混合物に添加して、乳化した。その後、ホモミキサーで粘度調整して、水中油型乳化化粧料（化粧下地）を得た。
【００８３】
【表３】
0006636276.tif 000013