(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラッピング用の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品であって、
第１主表面及び第２主表面を有する形状適合性フィルムと、
前記形状適合性フィルムの前記第１主表面上の感圧性接着剤層と、
前記形状適合性フィルムの前記第２主表面の少なくとも一部上の不連続パターン保護層と、を含み、
前記不連続パターン保護層が、複数の島形状部を含む、物品。
【請求項２】
前記不連続パターン保護層が、前記形状適合性フィルムの一部の表面積の１０％〜８５％である平均面積被覆率を有するパターンを含む、請求項１に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
【請求項３】
前記不連続パターン保護層がハードコートの形状部を含む、請求項１に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
【請求項４】
前記ハードコートの形状部が、第１の印刷工程により適用されるハードコートの形状部の第１セットと、前記ハードコートの形状部の第１セットの少なくともいくつかに少なくとも部分的に重なり合うハードコートの形状部の第２セットと、を含み、前記ハードコートの形状部の第２セットが第２の印刷工程により適用されており、前記第１の印刷工程及び前記第２の印刷工程が時間的に異なっている、請求項３に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
【請求項５】
前記第１の印刷工程及び前記第２の印刷工程が同じウェブ取り扱い作業の一部である、請求項４に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
【請求項６】
前記ハードコートの形状部が印刷方法により適用されている、請求項３に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
【請求項７】
前記ハードコートの形状部が架橋多官能性アクリレートを含む、請求項３に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
【請求項８】
前記ハードコートの形状部が、不透明、反射性、又は光学的に透明のうちの少なくとも１つである、請求項５に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
【請求項９】
前記ハードコートの形状部がランダム又は擬似ランダムである、請求項５に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
【請求項１０】
前記不連続パターン保護層が、前記形状適合性フィルムの実質的に第２主表面全体上にある、請求項１に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
【請求項１１】
前記フィルムをベースとした物品が、該物品に付着している基材から破壊することなく除去できる、請求項１に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
【請求項１２】
前記ハードコートの形状部が以下の形状部の群、すなわち、四角形、円、多角形から選択される形状部を含む、請求項５に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
【請求項１３】
前記平均面積被覆率が前記形状適合性フィルムの一部の表面積の２５％〜６５％である、請求項２に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
【請求項１４】
平均形状部サイズが１〜１０マイクロメートル厚であり、前記形状部の片側の平均幅が少なくとも１０μｍ〜１ｍｍ未満である、請求項５に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
【請求項１５】
前記物品が、車両ラッピングフィルム又は壁ラッピングフィルムのうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
【請求項１６】
前記感圧性接着剤層が空気排出を容易にするチャネルを含む、請求項１に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
【請求項１７】
前記フィルムをベースとした物品が実質的に光学的に透明である、請求項１に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
【請求項１８】
少なくとも１つの印刷層を含む、追加のフィルムをベースとした層を更に含む、請求項１７に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
フィルムは多くの場合、感圧接着剤を利用して基材に接着される。フィルムは一般的に、例えば、自動車の表面を含む、種々の異なる基材に接着される。そのようなフィルムの除去は従来、フィルムの端を手で引っ張ることによって行われてきたが、このやり方はフィルムを破る場合がある。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
保護コーティングの保護的及び視覚的側面を保持すると共に、除去の容易さを促進するパターン保護コーティングを有するフィルム。一実施形態におけるパターン保護コーティングは、観察者が見ることができる又は見ることができない島様の形状部を、表面保護をもたらす密度で含む。いくつかの実施形態のこのパターンフィルムは、除去時に破損する傾向が非常に少なく、したがって除去の容易さを促進し得る。
【０００３】
一実施形態では、形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品について記載されており、物品は、第１主表面及び第２主表面を有する形状適合性フィルムと、形状適合性フィルムの第１主表面上の感圧接着剤層と、形状適合性フィルムの第２主表面の少なくとも一部上の不連続パターン保護層と、を含み、パターン保護層は、形状適合性フィルムの一部の表面積の１０％〜８５％である平均面積被覆率を有するパターンを含む。
【０００４】
別の実施形態では、パターン保護層は複数の形状部を有しており、該形状部は複数の印刷工程プロセスを介して適用され、その結果ハードコートなどの保護材料は形状適合性フィルム上に不連続パターンで印刷され、次に更なる印刷工程がすでに印刷されたパターン上に追加の不連続パターンを配置する。
【０００５】
この実施形態及び他の実施形態について以下に記載する。
【図面の簡単な説明】
【０００６】
【図１】ハードコーティングしたフィルムの図である。
【図２】形状適合性フィルムをベースとした物品の側面図である。
【図３】形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品の図である。
【図４】形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品の図である。
【図５ａ】パターン保護層を含む形状部を示す平面図である。
【図５ｂ】パターン保護層を含む形状部を示す平面図である。
【図５ｃ】パターン保護層を含む形状部を示す平面図である。
【図６】形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品の作製に関連する工程を示すフローチャートである。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
別途記載のない限り、本明細書及び「特許請求の範囲」で使用される特徴部の寸法、量、及び物理的特性を表すすべての数字は、いずれの場合においても「約」なる語によって修飾されているものとして理解されるべきである。したがって、そうでない旨が示されない限り、上記の明細書及び添付の「特許請求の範囲」において示される数値パラメータは、本明細書に開示される教示を利用して当業者が得ようとする所望される特性に応じて変わり得る近似値である。
【０００８】
端点による数値範囲の記載には、その範囲内に包含されるすべての数（例えば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４及び５を含む）、及びその範囲内の任意の範囲が含まれる。
【０００９】
本明細書及び添付の特許請求の範囲において使用するときに、単数形「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、その内容について別段の明確な指示がない限り、複数の指示対象を有する実施形態を包含する。例えば、「層」は、１つ又は２つ又はそれ以上の層を有する実施形態を包含する。本明細書及び添付の特許請求の範囲において使用するときに、用語「又は」は、その内容について別段の明確な指示がない限り、一般に「及び／又は」を含む意味で用いられる。
【００１０】
「ポリマー」なる用語には、ポリマー、コポリマー（例えば、２つ以上の異なるモノマーを使用して形成されたポリマー）、オリゴマー及びそれらの組み合わせ、並びに混和性ブレンド中で形成され得るポリマー、オリゴマー、又はコポリマーが含まれるものと理解される。ポリマーの配合物において、「ポリマー」という用語は配合物の連続相ポリマーを指す。
【００１１】
別途記載のない限り、「光透過性」とは、可視光線スペクトル（約４００〜約７００ｎｍ）の少なくとも一部にわたって高い光透過率を有する物品、フィルム又は接着剤組成物を指す。
【００１２】
保護ハードコート層を有する形状適合性フィルムをベースとした物品を、該フィルムをベースとした物品に付着している表面から除去するのが困難であることは、一般的である。ハードコートを備える形状適合性フィルムは、操作者がフィルムを上向きに引っ張る（場合により熱の存在下で）と比較的小さい片に破れる。この破損傾向によりハードコートフィルムを大きい片で除去するのが困難となり、人件費が増加する。場合によっては、そのような破損に伴う応力の変動が下にある仕上げを汚す又は損なう可能性があり、引っ掻き傷に対する脆弱性が高くなる可能性がある。そのようなハードコートフィルムを、図１に示す。ハードコートフィルム１は、フィルム層３、接着剤層４、及び連続した非パターン化ハードコート層２を含む。接着剤層４はハードコートフィルム１を適用表面５に結合する。
【００１３】
除去の容易さは、再剥離性がフィルム製品ライフサイクルの期待される一部である用途で、特に望ましい場合がある。例えば、一部の自動車ラップ、すなわち、装飾ラップとして自動車の外側に適用されるフィルムは、通常永久的とみなされておらず、最終的に除去されることができる。図１に示されるように、従来のハードコートフィルムは、操作者が表面からフィルムを剥ぎ取ろうとするとき、比較的小さい断片に破れる傾向がある。
【００１４】
特定の保護コーティングパターンを有するフィルム構造は保護コーティングのいくつかの利点を提供できるが、より一層容易な除去も可能とするということも判明している。例えば、いくつかの実施形態では、そのような新たに発見された保護コーティングパターンを有するフィルムは、フィルムが付着する表面から操作者がフィルムを手で引き剥がすことによって、多くの場合破損せずに、単一片で除去されることができる。当然ながら、表面に接着した特定のフィルムをその表面から除去できるのを最終的に容易にするのは、フィルムが付着する基材の種類、使用される接着剤（単数又は複数）、及び関与するフィルムなど、多くのことに依存する。しかし一般的に、本明細書に更に記載するようにフィルム上に保護層をパターン形成することは、連続的に均一にコーティングしたハードコートフィルムと比較して、破損傾向を減少させることによってフィルムの再剥離性を改善することがわかった。そのような新たに発見されたフィルム構造は、通常フィルムをベースとした物品の上部表面形状部のパターンを有しており、この形状部のパターンが、構造体の再剥離性による問題を生じさせずに、表面保護及び光沢調整を提供する。新たに発見されたフィルムは、適切な仕上げを提供しつつ、更に保護をもたらし、かつ用途関連特性に実質的に影響を与えないので、例えば、保護オーバーラミネートとして自動車ラップで用いられることが可能である。そのような用途関連特性は、車両の種々の形態周囲で加熱され、かつ延伸される（場合によっては出発面積の最高５０％又は５０％超）能力を含む。別の用途関連特性は、通常は様々な程度の熱の存在下で、施工時に何度も適用され、除去され、次いで再度適用されるフィルムの能力である。別の用途関連特性は、フィルムの光沢レベルであり、最初のレベルのフィルム光沢が適用プロセスを通じて維持されるのが理想的である。別の用途関連特性は、フィルムの端を変形させる適用ツールが原因の傷付き及び筋付きに抵抗するフィルムの能力である。
【００１５】
図２は、形状適合性フィルムをベースとした物品１０の側面図を示す。形状適合性フィルム層５０は、接着剤層６０と不連続パターン保護層７０との間に挟まれて示されている。不連続パターン保護層は、フィルム上のハードコートの形状部の配列である。不連続パターン保護層は、ハードコートがない若しくはほとんどない領域（一実施形態では０．５マイクロメートル未満）に隣接する、又は一実施形態ではそれらによって分離される、フィルム上のハードコート領域を含む。形状適合性フィルム層５０は、種々の構造のフィルムの１つ以上の層からなることができ、２つの主表面５０Ａ及び５０Ｂを含んでいる。主表面５０Ｂは接着剤層６０と接合し、主表面５０Ａはその上に不連続パターン保護層を有する。形状適合性フィルムをベースとした物品１０は、剥離ライナー（図２に示されない）上に作製及び供給されることができ、剥離ライナーは、取り付け時の空気及び流体放出に好適な除去構造を接着剤層６０に付与する隆起を含むことができる。通常、かかる剥離ライナーは適用時に除去され、次に接着剤層６０は自動車の表面又は壁などの適用表面と接触する。
【００１６】
形状適合性フィルム層５０は任意の好適な構造でもよい。本発明の物品で利用される形状適合性フィルムは通常、当業者によって従来使用される種々のプラスチック材料から作製される。好適なフィルムは、例えば、ビニル、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、可塑化ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂などを含む。例えば熱可塑性ポリウレタン及びセルロースエステルを含む他のポリマーブレンドも場合により好適である。いくつかの実施形態において、このセルロースエステルは酢酸酪酸セルロースである。いくつかの実施形態において、このセルロースエステルは酢酸プロピオン酸セルロースである。フィルムの厚みは所望の用途に従って広く異なり得るが、通常約３００マイクロメートル以下、好ましくは約２５マイクロメートル〜約１００マイクロメートルの範囲内である。
【００１７】
特にＰＶＣフィルムは、グラフィックフィルムを含む様々な用途で従来使用されている。ＰＶＣは、コスト及び耐久性など、そのような用途にとって有利な多くの特性を有する。ＰＶＣフィルムは更に、現在の印刷技術、例えば、圧電インクジェットを使用して容易に印刷される。ＰＶＣグラフィックフィルムは通常、基材、例えば自動車の外側にある様々なトポグラフィーに適合する。別の好適なフィルムの種類としては、ポリオレフィンフィルム、又は米国特許出願公開第２０１４／０１４１２１４号に記載の熱可塑性ポリウレタン及びセルロースエステルフィルム、又は米国特許出願第６１／７６１００４号に記載のフィルムを含が挙げられる。
【００１８】
好適な形状適合性フィルム層の具体例は可塑化ポリ塩化ビニルフィルムであり、延伸されたときにフィルムがその最初の長さに回復しないような十分な非弾性変形を延伸後に有するものである。好ましくは、フィルムは、一度その最初の長さの１１５％まで延伸された後、少なくとも５％の非弾性変形を有する。ビニルフィルムの通常の配合処方は、ポリ塩化ビニル樹脂、光及び／又は熱安定剤、可塑剤、並びに任意に顔料を含む。可塑剤の量は通常、約４０重量％未満であり、好ましくはビニルフィルムと相溶性であり、かつ必要な柔軟性及び耐久性を提供する非移行性高分子量可塑剤からなる。好適な可塑剤は、高分子量ポリエステルエラストマー、及び芳香族溶媒に可溶性のエチレン酢酸ビニルコポリマー（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏ．製のＥｌｖａｌｏｙ  ７４２など）との組み合わせであり、ビニル樹脂１００部当たりそれぞれ約２６部及び約１０部の量で存在するものである。
【００１９】
上述のように、形状適合性フィルム層５０は他の層を含んでもよい。例えば、そのような他の層としては、種々の色及びパターンの他のフィルム、透明又は光透過性であり得る種々のオーバーラミネートフィルム、インク層などを挙げることができる。これらの追加の層は、同じ又は異なる化学的性質及び構造とすることができる。
【００２０】
「形状適合性」とは、フィルム層が、基材表面上の曲線、凹部、又は突出部に適応するように柔軟かつ可撓性であるフィルム層であることを意味しており、その結果フィルムは、フィルムが破壊若しくは剥離することなく、曲線又は突出部の周りに引き伸ばされることができ、又は凹部の中に圧下されることができる。また、適用後にフィルムが基材表面から剥離又は遊離（ポップアップと呼ばれる）しないことが望ましい。またグラフィックフィルムは、画像形成可能であり（すなわち、印刷及び／又はグラフィックを受容でき）、屋外適用において良好な耐候性を呈し得る。
【００２１】
接着剤層６０は、任意の好適な接着剤でもよい。各種の従来の接着剤配合物から適当な接着剤を選択することができる。接着剤の非限定的な例としては、感圧接着剤、熱活性化接着剤、放射線硬化性接着剤などが挙げられる。配合物タイプの例としては、溶媒ベース溶液、水ベース、ラテックス、マイクロスフェア、ホットメルトコータブル、及びこれらの適当な組み合わせが挙げられる。
【００２２】
接着剤層６０は、接着剤層とフィルム層との間の結合を強化するプライマー層などの更なる層を含むことができる。プライマーの種類は使用するフィルム及び接着剤の種類によって様々であり、当業者は好適なプライマーを選択できる。好適なプライマーの例としては、塩素化ポリオレフィン、ポリアミド、並びに米国特許第５，６７７，３７６号、同第５，６２３，０１０号に開示される変性ポリマー、並びに国際特許第ＷＯ  ９８／１５６０１号及び同第ＷＯ  ９９／０３９０７号に開示されるもの、並びに他の変性アクリル系ポリマーが挙げられる。通常、プライマーは、非常に低濃度で、例えば約５％未満の固形分で水性溶媒中に分散され、フィルム上にコーティングされ、室温又は高温で乾燥されて、非常に薄い層を形成する。使用される典型的な溶媒としては、水、ヘプタン、トルエン、アセトン、酢酸エチル、イソプロパノールなどが挙げることができ、これらは単独で又はブレンドとして使用される。
【００２３】
本明細書に述べられるライナー型ウェブと接触させるのに適した潜在的に有用な感圧接着剤は、一般的に、Ｔｈｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ、１７２ページ，段落１（１９８９）に述べられるような感圧接着剤特性を有している。感圧接着剤は１種類の感圧接着剤であってもよく、又は感圧接着剤は複数の感圧接着剤の混合物であってもよい。本発明で有用な感圧接着剤のクラスとしては、例えば、粘着付与天然ゴム又は合成ゴムベースのものなどのゴム樹脂材料、スチレンブロックコポリマー、ポリビニルエーテル、ポリ（メタ）アクリレート（アクリレート及びメタクリレートの両方を含む）などのアクリル樹脂、ポリウレタン、ポリ−α−オレフィン、シリコーン樹脂などが挙げられる。これらの接着剤の組み合わせを使用することができる。更に、更なる有用な接着剤としては、使用温度で適用されるように高温で活性化させることができるものが挙げられる。これらの接着剤は、一般的に使用温度でダルキスト基準を満たすものである。
【００２４】
感圧接着剤は、本質的に粘着性であってよい。望ましい場合には、感圧接着剤を形成するため、粘着付与剤を感圧接着剤ベース材料に加えることができる。有用な粘着付与剤としては、例えば、ロジンエステル樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、混合芳香族／脂肪族炭化水素樹脂、及びテルペン樹脂が挙げられる。例えば、油、可塑剤、酸化防止剤、紫外線（「ＵＶ」）安定剤、水素添加ブチルゴム、顔料、充填剤、硬化剤、及び架橋剤を含む他の材料を特殊な目的で添加することができる。充填剤又は顔料のいくつかの例としては、酸化亜鉛、二酸化チタン、シリカ、カーボンブラック、金属粉末、及び炭酸カルシウムが挙げられる。
【００２５】
広範囲の組成を有するアクリル感圧接着剤は有用である。通常組成物の成分は、組成物が約−２０℃未満のガラス転移温度を有するように選択される。組成物は、通常は、約７０〜１００重量％のアルキルエステル成分、例えば、１〜１４個の炭素を有するアルキル基を有するアルキルアクリレート成分と、約３０〜１０重量％、又は２重量％、又は場合により０重量％の極性相互作用成分、例えば、エチレン性不飽和カルボン酸又はエチレン性不飽和アミドとを含む。いくつかの実施形態では、組成物は、好ましくは、約７０〜９８重量％のアルキルエステル成分と、約３０〜２重量％の極性相互作用成分とを含むことができ、最も好ましくは約８５〜９８重量％のアルキルエステル成分と、約１５〜２重量％の極性相互作用成分とを含むことができる。アルキルエステル成分としては、例えば、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチル−ヘキシル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−メチルブチル、アクリル酸イソボルニルなどが挙げられる。組成物は、例えば、酢酸ビニル、メタクリル酸メチルなどの他の種類のエステル成分を含んでもよい。極性相互作用成分としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、メタクリルアミド、アクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどが挙げられる。組成物は、例えば、スチレンマクロマーなどの他の成分を含んでもよい。
【００２６】
アクリル感圧接着剤は、自己粘着性であっても、又は粘着性付与されたものであってよい。アクリル用の潜在的に有用な粘着付与剤の非限定的な例としては、以下の商品名で入手可能なもの、すなわち、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．よりＦＯＲＡＬＴＭ  ８５で販売されるものなどのロジンエステル；ＰＩＣＣＯＴＥＸＴＭ  ＬＣ−５５ＷＫなどの芳香族樹脂；Ｈｅｒｃｕｌｅｓ，Ｉｎｃ．より販売されるＰＩＣＣＯＴＡＣＴＭ  ９５などの脂肪族樹脂；Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．よりＰＩＣＣＯＬＹＴＥＴＭ  Ａ−１１５、ＺＯＮＡＲＥＺＴＭ  Ｂ−１００として販売されるα−ピネン及びｐ−ピネンなどのテルペン樹脂、並びにＡｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．よりＳＹＬＶＡＲＥＳ  ＴＰ  ２０１９として販売されるものなどのテルペンフェノール樹脂である。
【００２７】
感圧接着剤の性能（粘着性、剥離接着力、剪断接着力、特定の基材への接着力）は、架橋剤、可塑剤、又は他の改質剤を使用することによって特定の用途に合わせて調整することができる。
【００２８】
接着剤層６０の厚さは、例えば、接着剤組成物、微細構造化表面を形成するために使用される構造の種類、基材の種類、及び形状適合性フィルム層の厚さを含む、いくつかの要因に依存し得る。当業者であれば、特定の貼着のための要因に対処して厚さを調節することが可能である。一部の実施形態では、接着剤層の厚さは約１０〜約５０マイクロメートルの範囲内である。
【００２９】
不連続パターン保護層７０は、一実施形態において、不連続ハードコート層である。不連続とは、パターン保護層７０が形状適合性フィルム層５０の上面５０Ａ全体にわたって連続的に延在しないこと、むしろ不連続パターン保護層７０によって覆われない上面５０Ａのうちの少なくともいくつかの領域（例えば領域７２）があることを意味する。図２に示す実施形態では、不連続パターン保護層７０は４つの別個の形状部８０として示される。更に図５に示されているように、種々の実施形態では、不連続パターン保護層７０は、円形状の島８０Ａ（図５Ａ）、四角形状の島８０Ｂ（図５Ｂ）、又は不揃い若しくは多角形状の島８０Ｃ（図５Ｃ）などの島とも呼ばれる別個の形状部を含むことができる。形状部の縁部は直線、曲線的、又は波形でもよい。形状部は、固定ピッチ又は複数のピッチで分離されることができる。実現形態の詳細に応じて、そのような規則的なピッチにより、パターン保護層がフィルムを見ている者にとって可視となり得る。場合によっては、そのようなパターンが見えることが望ましい場合がある。例えば、可視形状部を有するテクスチャーは、爬虫類皮のテクスチャー又はオレンジ皮タイプのテクスチャーを模倣するために望ましい場合がある。ハードコートの形状部が見えることが望ましい場合、７０５０μｍ２以上の表面積を有する円形形状部に関して直径１００マイクロメートルを有する形状部が好適な選択肢であり、０．７８５ｍｍ２までが有用であることが見出された。
【００３０】
ハードコートの形状部は更に、見た目に目立たないパターン、例えば、ランダム又は擬似ランダムなピッチ変動又は形状部サイズの変化で配列されることができる。円形形状部に関して形状部の直径が１００マイクロメートルより小さい（非円形で７８５０μｍ２未満の面積）、より好ましくは直径８０マイクロメートル未満（５０２４μｍ２未満の面積）、更により好ましくは円形形状部に関して直径が６０マイクロメートル未満（２８２６μｍ２未満の面積）のとき、いくつかの実施形態では、その形状部は見える可能性が低い。他の形状でも、この傾向が成り立つことが予想される。
【００３１】
図５に示される例は形状部の別個の島を示しているが、島が保護コーティングのいくつかのパターンを介して他の島に接続される、他の相互連結した形状部も可能である。本明細書で使用する場合、形状部という用語は、形状適合性フィルム層５０の上面５０Ａの、保護コーティングが存在する領域（例えば、図５の種々の実施形態で示す形状部８０）を広く指す。
【００３２】
形状適合性フィルム層５０の全表面積を全面積Ｔと等しいとし、第１の領域「Ａ」をＴ内の形状部（例えば、形状部８０）の全面積と等しいとし、第２の領域「Ｂ」を保護パターン層７０と関連する形状部を欠く上面５０Ａの全面積（例えば、領域７２）と等しいとすると、Ｔ＝Ａ＋Ｂとなる。いくつかの実施形態では、有効な除去を容易にするための形状部（Ａ）の非形状部（Ｂ）に対する面積のパーセンテージは、約５％〜ほぼ１００％の面積被覆率の範囲であり得ることがわかっている。より望ましくは、表面の少なくとも１０％、及び表面の８５％未満、及びに更により望ましくは１５％〜７５％、及び更により望ましくはフィルム表面の２５％〜６５％は、パターン層７０を含むことができる。そのような範囲において、印刷されたハードコートの形状部は、本明細書に記載する強化された再剥離性を提供すると共に、摩耗、化学的染色、及び化学的侵食からフィルムを保護し、更には、いくつかの実施形態においてフィルムの外観を変えることができる（すなわち、フィルムにつや消しタイプの仕上げを提供することができる）。これらのフィルムは、ガソリンを含む種々の化学薬品、洗車石鹸、洗剤並びにワックス、バグ及びタールリムーバなどにさらされる可能性が高いので、化学的侵食からの保護は自動車ラップフィルムの特定の実施形態の重要な特徴であり得る。不連続保護パターンを含む形状部のサイズは、任意の好適なサイズでよい。
【００３３】
有用な不連続ハードコートフィルムの別の例は、第１のパターンハードコート層によって印刷され、次に第２のハードコート層によって重ね刷りされるフィルムを含む。一実施形態における重ね刷りは、第１の印刷と見当合わせされる必要はない。更に第２の印刷の形状部サイズは、直径１ｍｍまでが印刷済みハードコートの有用な下限（円形形状部で直径６０マイクロメートル）であり得る。ハードコートの更なる層を、同様に重ね刷りすることが可能である。これにより、フィルムの再剥離性を維持しながら、フィルムのはるかに高い面積被覆率（いくつかの実施形態では、面積の６０〜９５％又はそれ以上）が可能となる。そのような印刷及び重ね刷りは、時間的に互いに区別される印刷工程内で生じ得る（だが印刷工程は、同じウェブ取り扱い作業の一部であってもよく、例えば、プリンタによっては１つのウェブ取り扱い作業の一部として多層を印刷する能力を有するものがある）。換言すれば、第１の印刷工程はハードコートの形状部の第１セットを配置し、次に第２の印刷工程はハードコートの形状部の第２セットを配置し、ハードコートの形状部の第２セットの少なくともいくつかは、ハードコートの形状部の第１セットに重なり合う又は部分的に重なり合う。ハードコートの形状部の第２セットが第１セットに重なり合わない場合には、下層基材の表面と直接結合する。更なる印刷工程（すなわち、第３、第４など）を用いる場合、そのような工程により、より多くのハードコートの形状部が下にあるハードコートの形状部、並びに下層基材に重なり合う又は部分的に重なり合うことになるが、各ハードコートの形状部が連続的に重ね刷りされることで、下層基材と重なり合う量は連続的に減少する。重ね刷りした形状部を有する実施形態は、パターンの規則性が低く、形状部の島の可変性が大きい場合があり、これによって、しっかり構成された形状部の配列に付随する場合がある望ましくない視覚特性（例えば、モアレ）を改善することができる。上述のように、そのような重ね刷りは下層基材上のハードコートのより高い面積被覆率パーセントを可能にするが、強化された再剥離性特性は依然として維持される。
【００３４】
ちょうど今述べた重ね刷りの実施形態において、形状適合性フィルムをベースとした製品は、ハードコートの形状部の第１セットを基材上に印刷して、次にハードコートの形状部の第２セットを重ね刷りすることの結果であり、ハードコートの形状部の第２セットの少なくともいくつかは第１セットに少なくとも部分的重なり合って、１０％〜７５％、８５％、９５％、及び最大１００％の間の下側基材上の形状部の全面積被覆率を達成する。
【００３５】
不連続パターン保護層７０は、任意の好適な硬化性ポリマー材料から作製され得る。好適な材料の例は、多官能性又は架橋性モノマーである。具体的な架橋性モノマーとしては、多官能性アクリレート、ウレタン、ウレタンアクリレート、シロキサン、及びエポキシが挙げられる。いくつかの実施形態において、架橋性モノマーは、多官能性アクリレート、ウレタンアクリレート、又はエポキシの混合物を含む。いくつかの実施形態において、ハードコート層は複数の無機ナノ粒子を含む。無機ナノ粒子は、例えば、シリカ、アルミナ、又はジルコニアナノ粒子を含むことができる。いくつかの実施形態において、ナノ粒子は、１〜２００マイクロメートル、又は５〜１５０マイクロメートル、又は５〜１２５マイクロメートルの範囲内の平均直径を有する。例示の実施形態において、ナノ粒子は、周囲条件下で一定期間（例えば２４時間）放置した後にナノ粒子が凝集しない安定な分散物を提供するように「表面改質」されることができる。
【００３６】
不連続パターン保護層７０の厚さは、任意の有用な厚さであり得る。いくつかの実施形態では、保護層７０の形状部は１〜２５マイクロメートルの平均厚さを有する。別の実施形態では、形状部は１〜１５マイクロメートルの平均厚さを有する。別の実施形態では、形状部は１〜１０マイクロメートルの平均厚さを有する。
【００３７】
有用なアクリレートとしては、例えば、（ａ）例えば１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノアクリレートモノメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、アルコキシル化脂肪族ジアクリレート、アルコキシル化シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、アルコキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、エトキシ化（１０）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化（３）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化（３０）ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化（４）ビスフェノールＡジアクリレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール（２００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジアクリレート、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートなどの、ジ（メタ）アクリル含有化合物；（ｂ）グリセロールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリアクリレート（例えば、エトキシ化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化（９）トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化（２０）トリメチロールプロパントリアクリレート）、ペンタエリトリトールトリアクリレート、プロポキシ化トリアクリレート（例えば、プロポキシ化（３）グリセリルトリアクリレート、プロポキシ化（５．５）グリセリルトリアクリレート、プロポキシ化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化（６）トリメチロールプロパントリアクリレート）、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートなどの、トリ（メタ）アクリル含有化合物；（ｃ）ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、エトキシ化（４）ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートなどの、高官能性（メタ）アクリル含有化合物；（ｄ）例えば、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレートなどのオリゴマー（メタ）アクリル化合物；例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどのこれらのポリアクリルアミド類似体；並びにこれらの組み合わせなどの、ポリ（メタ）アクリルモノマーが挙げられる。かかる化合物は、例えば、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｅｘｔｏｎ，Ｐａ．）、ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｓｍｙｒｎａ，Ｇａ．）、及びＡｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，Ｗｉｓ．）などの供給業者から広く入手可能である。追加の有用な（メタ）アクリレート材料としては、例えば、米国特許第４，２６２，０７２号（Ｗｅｎｄｌｉｎｇら）に記載されているようなヒダントイン部分含有ポリ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３８】
例示的実施形態において、パターン保護層７０は少なくとも２つ又は３つの（メタ）アクリレート官能基を有するモノマーを含む。市販の架橋性アクリレートモノマーとしては、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｅｘｔｏｎ，Ｐａ．）から入手可能なもの、例えば商品名「ＳＲ３５１」で入手可能なトリメチロールプロパントリアクリレート、商品名「ＳＲ４４４」で入手可能なペンタエリスリトールトリアクリレート、商品名「ＳＲ３９９ＬＶ」で入手可能なジペンタエリスリトールトリアクリレート、商品名「ＳＲ４５４」で入手可能なエトキシ化（３）トリメチロールプロパントリアクリレート、商品名「ＳＲ４９４」で入手可能なエトキシ化（４）ペンタエリスリトールトリアクリレート、商品名「ＳＲ３６８」で入手可能なトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、及び商品名「ＳＲ５０８」で入手可能なジプロピレングリコールジアクリレートが挙げられる。
【００３９】
有用なウレタンアクリレートモノマーとしては、例えば、Ｒａｄｃｕｒｅ  ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｓｍｙｒｎａ，Ｇａ）から商品名Ｅｂｅｃｒｙｌ  ８３０１で入手可能な六官能性ウレタンアクリレート、Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｅｘｔｏｎ，Ｐａ）から入手可能なＣＮ９８１及びＣＮ９８１Ｂ８８、並びにＲａｄｃｕｒｅ  ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｓｍｙｒｎａ，Ｇａ）から商品名Ｅｂｅｃｒｙｌ  ８４０２で入手可能な二官能性ウレタンアクリレートが挙げられる。いくつかの実施形態において、ハードコート層樹脂は、ポリ（メタ）アクリレート及びポリウレタン材料の両方を含み、これは「ウレタンアクリレート」と呼ばれ得る。
【００４０】
いくつかの実施形態において、ナノ粒子は、例えば、シリカ、アルミナ、又はジルコニア等の無機ナノ粒子である。ナノ粒子は、ハードコート層モノマー１００部当たり１０〜２００部の量で存在し得る。本発明の材料において使用するためのシリカは、Ｎａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ，Ｉｌｌ．）から、製品表記ＮＡＬＣＯ  ＣＯＬＬＯＩＤＡＬ  ＳＩＬＩＣＡＳとして市販されている。例えば、シリカとしては、ＮＡＬＣＯ製品１０４０、１０４２、１０５０、１０６０、２３２７及び２３２９が挙げられる。ジルコニアナノ粒子は、Ｎａｌｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｎａｐｅｒｖｉｌｌｅ，Ｉｌｌ．）から、製品表記ＮＡＬＣＯ  ＯＯＳＳＯＯ８として市販されている。
【００４１】
ナノサイズの粒子を表面処理又は表面改質すると、ハードコート層樹脂において安定な分散物を提供することができる。粒子が重合性樹脂中に良好に分散して実質的に均一な組成物を生じるように、ナノ粒子を表面処理により安定化させることができる。更に、ナノ粒子は、表面処理剤によってその表面の少なくとも一部を改質することができ、安定化された粒子が、硬化中に重合可能なハードコート層樹脂と共重合又は反応できるようにする。
【００４２】
ナノ粒子は、表面処理剤で処理できる。一般に、表面処理剤は、粒子表面に付着（共有結合、イオン結合又は強力な物理吸着による結合）するであろう第一末端部と、粒子にハードコート層樹脂との適合性をもたらす及び／又は硬化中にハードコート層樹脂と反応する第二末端部を有する。表面処理剤の例としては、アルコール、アミン、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸、シラン及びチタン酸塩が挙げられる。好ましい種類の処理剤は、一部、無機粒子又は金属酸化物粒子表面の化学的性質により決定される。シランは一般に、シリカ及びジルコニアに好ましい（用語「ジルコニア」は、ジルコニア金属酸化物を含む）。表面改質は、モノマーとの混合に続いて又は混合後のいずれかで行うことができる。
【００４３】
いくつかの実施形態において、樹脂へ組み込む前にシランを粒子又はナノ粒子の表面と反応させるのが好ましい。表面改質剤の必要量は、粒子サイズ、粒子タイプ、改質剤の分子量、及び改質剤のタイプのようないくつかの要因に応じて異なる。一般的には、おおむね単層の改質剤を粒子の表面に付着させることが好ましい。必要とされる付着方法又は反応条件もまた、使用される表面改質剤によって決まる。シランの場合、酸性又は塩基性の条件下で、高温でおよそ１〜２４時間表面処理することが好ましい。カルボン酸のような表面処理剤では、高温又は長時間を必要としない。
【００４４】
シランを用いるジルコニア（ＺｒＯ２）の表面改質は、酸性条件下又は塩基性条件下にて達成することができる。一実施形態において、シランは、好ましくは、酸性条件下にて適した時間、加熱される。そのとき、分散物は、アンモニア水（又は他の塩基）と組み合わせられる。この方法は、ＺｒＯ２表面からの酸対イオンの除去、及びシランとの反応を可能にする。次に、粒子を分散物から沈澱させて液相から分離する。
【００４５】
様々な方法で表面変性粒子を硬化性樹脂中に組み込むことができる。一実施形態において、溶媒交換手順が利用され、樹脂を表面変性ナノ粒子に添加してから水及び共溶媒（使用する場合）を蒸発により除去することにより、粒子を重合性樹脂中に分散された状態にする。蒸発工程は、例えば、所望により、蒸留、回転蒸発又はオーブン乾燥により達成可能である。
【００４６】
ハードコート層に含めるのに適した表面処理剤の代表的な実施形態としては、例えば、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、イソオクチルトリメトキシ−シラン、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）メトキシエトキシエトキシエチルカルバメート（ＰＥＧ３ＴＥＳ）、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ１２３０、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）メトキシエトキシエトキシエチルカルバメート（ＰＥＧ２ＴＥＳ）、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルトリメトキシシラン、３−アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルトリエトキシシラン、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルメチルジメトキシシラン、３−（アクリロイルオキシプロピル）メチルジメトキシシラン、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルジメチルエトキシシラン、３−（メタクリロイルオキシ）プロピルジメチルエトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ドデシルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリ−ｔ−ブトキシシラン、ビニルトリス−イソブトキシシラン、ビニルトリイソプロペノキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、スチリルエチルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アクリル酸、メタクリル酸、オレイン酸、ステアリン酸、ドデカン酸、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］酢酸（ＭＥＥＡＡ）、β−カルボキシエチルアクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）酢酸、メトキシフェニル酢酸、及びこれらの混合物などの化合物が挙げられる。
【００４７】
光反応開始剤をハードコート層に含めることができる。反応開始剤の例としては、有機過酸化物、アゾ化合物、キニーネ、ニトロ化合物、アシルハロゲン化物、ヒドラゾン、メルカプト化合物、ピリリウム化合物、イミダゾール、クロロトリアジン、ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテル、ジケトン、フェノン等が挙げられる。市販の光反応開始剤としては、Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙから商品名ＤＡＲＡＣＵＲ  １１７３、ＤＡＲＯＣＵＲ  ４２６５、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １７００、及びＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９として、並びにＡｃｅｔｏ  Ｃｏｒｐ．（Ｌａｋｅ  Ｓｕｃｃｅｓｓ  Ｎ．Ｙ．）から商品名ＵＶＩ−６９７６及びＵＶＩ−６９９２として市販されているものが挙げられるが、これらに限定されない。フェニル−［ｐ−（２−ヒドロキシテトラデシルオキシ）フェニル］ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートは、Ｇｅｌｅｓｔ（Ｔｕｌｌｙｔｏｗｎ，Ｐａ．）から市販されている光反応開始剤である。ホスフィンオキシド誘導体としては、ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯが挙げられ、これは、ＢＡＳＦ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎ．Ｃ）から入手可能な２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドである。加えて、更に有用な光反応開始剤は、米国特許第４，２５０，３１１号、同第３，７０８，２９６号、同第４，０６９，０５５号、同第４，２１６，２８８号、同第５，０８４，５８６号、同第５，１２４，４１７号、同第５，５５４，６６４号、及び同第５，６７２，６３７号に記載されている。光反応開始剤は、製剤の有機部分を基準として約０．１〜１０重量％又は約０．１〜５重量％の濃度で使用できる（Ｐｈｒ．）。
【００４８】
本明細書に記載されるパターン保護層７０は、不活性雰囲気中で硬化されるハードコート層であり得る。不活性雰囲気中でパターン保護層１２０を硬化することは、パターン保護層７０の引っ掻き傷及び汚れ耐性特性の提供／維持を補助できることが見出された。いくつかの実施形態において、パターン保護層７０は、窒素雰囲気下でＵＶ光源を使用して硬化される。
【００４９】
特に日光に暴露される屋外環境で、パターン保護層の耐久性を高めるために、様々な市販の安定化化学物質を添加することができる。これらの安定剤は、次の部類、すなわち、熱安定剤、ＵＶ光安定剤、及びフリーラジカルスカベンジャーに分類することができる。熱安定剤は、商品名「Ｍａｒｋ  Ｖ  １９２３」としてＷｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐ．（Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ，Ｃｏｎｎ．）から、並びに商品名「Ｓｙｎｐｒｏｎ  １１６３」、「Ｆｅｒｒｏ  １２３７」及び「Ｆｅｒｒｏ  １７２０」としてＦｅｒｒｏ  Ｃｏｒｐ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｄｉｖ．（Ｗａｌｔｏｎ  Ｈｉｌｌｓ，Ｏｈｉｏ）から市販されている。こうした熱安定剤は、０．０２〜０．１５重量パーセントの範囲の量で存在し得る。ＵＶ光安定剤は、０．１〜５重量％の範囲の量で存在し得る。ベンゾフェノンタイプのＵＶ吸収剤は、商品名「Ｕｖｉｎｏｌ  ４００」としてＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）から、商品名「Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ１１６４」としてＣｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ，ＮＪ）から、並びに商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ  ９００」、「Ｔｉｎｕｖｉｎ  １２３」、及び「Ｔｉｎｕｖｉｎ  １１３０」としてＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）から市販されている。フリーラジカルスカベンジャーは、０．０５〜０．２５重量％の量で存在し得る。フリーラジカルスカベンジャーの非限定例としては、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）化合物、ヒドロキシルアミン、立体障害フェノールなどが挙げられる。ＨＡＬＳ化合物は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商品名「Ｔｉｎｕｖｉｎ  ２９２」として、及びＣｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商品名「Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ３５８１」として市販されている。
【００５０】
スクリーン、フレキソ印刷、インクジェット、又はグラビア印刷などの既知の方法によって、不連続パターン保護層を形状適合性フィルムの上面に適用することができる。当業者ならば周知のように、種々のコーティング技術を使用してもよい。
【００５１】
ここで図３を参照すると、上述のように形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品１０が同様に示されているが、ただし追加的に基材２００を含んでおり、接着剤層６０は基材２００の上面に形状適合性フィルム層５０を結合する。基材２００は、グラフィックを付着させるのに好適な任意の基材でよい。例えば、自動車ラップ又はボートラップなど車両表面。
【００５２】
ここで図４を参照すると、形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品１０の更なる実施形態が示されている。図４において形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品１０は光学的に透明であり、印刷済みフィルム層に対する保護オーバーラミネート層として構成される。画像層２１０は、フィルム層２２０（多層複合フィルムでもよい）上に、例えば、インクジェット又は別の方法で印刷されることができる。次に接着剤層２３０は、基材２００に積層体を結合する。この構成において、不連続パターン保護層７０は、基材２００からのフィルム積層体全体の改善された再剥離性を依然として提供する。
【００５３】
ここで図５を参照すると、複数の実施形態でパターン保護層を含む形状部の平面図が示されている。形状部は、種々の形状、すなわち、円形、四角形、不規則形状を有することができる。
【００５４】
形状部は、不透明、透明、半透明でもよく、又は追加の光学的効果を提供するための粒子を含有してもよい。
【００５５】
ここで図６を参照すると、形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品の作製に関する工程を表す、フローチャートが示されている。接着剤層は最初に、第１主表面及び第２主表面を有する形状適合性フィルムの第１主表面に適用される（６１０）。通常、これはロールツーロール法であり、フィルムはコーティングされる。次に、剥離ライナーを接着層の露出表面上に配置することができる（６２０）。この時点で、フィルム、接着剤、及び剥離ライナー積層体を必要に応じて巻き取り、保存することができる。次に、不連続パターン保護層は、形状適合性フィルムの第２表面に適用される（６３０）。この保護層は、例えば、インクジェット印刷、若しくはグラビア、フレキソ、ロータリースクリーン、又は当業者に既知の類似の方法で印刷される。一旦保護層が硬化すると、フィルム積層体は巻き取られて、保存されることができる。適用時に、アプリケータ（人）はライナーを除去して、接着剤層を車両表面など適用基材に接触させる。それが満足できるように配置されるまで、通常スキージなどを用いて車両表面上にフィルムを繰り返し加熱かつ延伸することを伴ってよい。
【実施例】
【００５６】
形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品は、直接接触（フレキソ）印刷方法を使用して準備された。得られた構造体は、以下の実施例で示すように、ハードコートを介してフィルムの表面保護を提供すると共に、破断までの剥離伸び試験で測定される良好な再剥離性を提供する、形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品を提供する。
【００５７】
これらの実施例は単に例示のためのものに過ぎず、添付の「特許請求の範囲」を制限することを意味しない。本明細書の実施例及びその他の部分における部、百分率、比等はすべて、特段の規定がない限り、重量による。使用される溶媒及び他の試薬は、特に断りのない限り、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ）より入手した。本明細書では次の略語を使用する。ＢＣＭ＝１０億立方マイクロメートル、ｍ／分＝１分間当たりのメートル、ｍｍ＝ミリメートル、ｃｍ＝センチメートル、μｍ＝マイクロメートル。
【００５８】
【表１】
0006685936.tif 000002
【００５９】
試験方法
砂摩耗試験
ハードコート保護フィルムに振動砂試験（ＶＷＲ製のロータリー振動シェーカを使用するＡＳＴＭ  Ｆ  ７３５）を実施し、試験条件は砂５０グラム、６０分間４００ｒｐｍであった。試験後の試料を目視検査することによってハードコートの引っ掻きを検出することは、通常容易である。耐摩耗性を定量化するために、コーティングしたフィルムのヘイズ％を試験の前後で測定して比較することができる。ヘイズは、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ（Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ）製のヘイズ−ガードプラスで測定した。
【００６０】
１８０°剥離力
ＡＳＴＭ  Ｄ３３３０−０４（試験方法Ａ）を、破断までの１８０度剥離伸び試験で使用した。試料（Ｃ１〜Ｃ２及びＥ１〜Ｅ４）は、スクイーズロールラミネータを使用してフィルムＦｌに積層された。細片２．５ｃｍ×２０ｃｍを、この構造体から切り出した。細片は、Ｑ−Ｌａｂ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ＡＬ−３９）製のアルミニウム基材パネルに積層された。試料を、試験前に２４時間調整した（７２°Ｆ及び５０％  ＲＨ）。試料を、Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（１００  Ｒｏｙａｌｌ  Ｓｔｒｅｅｔ，Ｃａｎｔｏｎ  ＭＡ  ０２０２１−１０８９）製インストロンモデル＃５５６４で試験した。３つの試料を試験した。報告された破断までの剥離伸び値は、３つのサンプルのそれぞれの破断までの剥離伸び値の平均である。データをインチで測定した。
【００６１】
印刷例
アクリレート配合物：
印刷された材料は、５０重量％のＡＭ１、２５重量％のＡＭ２、及び１重量％のＰＩ１を有する２５重量％のＡＭ３からなるアクリレート配合物である。すべての成分が溶解して、本質的に「無溶媒」液体材料を形成するまで、このアクリレート配合物は完全に混合された。
【００６２】
パターンの印刷：
３つのフレキソ印刷プレートは、ＤｕＰｏｎｔ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から商品名Ｃｙｒｅｌ  ＤＰＲで入手可能な型で得られた。３つのプレートはすべて処理されて（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｇｒａｐｈｉｃ  Ｓｙｓｔｅｍｓ（ＳＧＳ，Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，ＭＮ）によって）、Ｓｏｕｔｈｅｒｎ  Ｇｒａｐｈｉｃ  Ｓｙｓｔｅｍｓに供給される画像に基づく所定の印刷パターンを含んだ。
【００６３】
パターン１−辺４０マイクロメートル、間隙５０マイクロメートルの正方形形状部の格子。
【００６４】
パターン２−辺４００マイクロメートル、間隙５０マイクロメートルの正方形形状部の格子。
【００６５】
パターン３−辺４３０マイクロメートル、間隙１００マイクロメートルの不規則な多角形形状部。
【００６６】
各印刷プレートは約３０．５×３０．５ｃｍの全体サイズを含んだ。３つの印刷プレートはすべて、印刷前にイソプロパノールで手で拭かれた。
【００６７】
実施例準備：
３Ｍから入手可能な１０６０  Ｃｕｓｈｉｏｎ−Ｍｏｕｎｔフレキソ印刷プレートを使用するフレキソ印刷装置の滑面ロールに、表１で示すパターンを有するフレキソ印刷プレートを取り付けた。上述のアクリレート配合物を従来の方法及び装置を使用するフレキソ印刷装置内に導入して、表１に示すアニロックスロールを介してフレキソ印刷プレートの印刷面上に移した。次に印刷可能な組成物を、アニロックスロールから約３メートル／分のラインスピードで移動する印刷可能なフィルムＦ２へ移した。それからコーティングしたフィルムを、印刷装置とインライン配置されたＵＶ硬化装置（ＸｅｒｉｃＷｅｂ（Ｎｅｅｎａｈ，ＷＩ）から入手可能）に通過させて、液体材料を十分に硬化させて固体フィルムを形成した。実施例Ｅ４は二重印刷されていることに注意されたい。第１の印刷パスを行い硬化された後、第２の印刷を第１の上に適用して硬化させた（表１を参照）。
【００６８】
対照例Ｃ１は印刷しなかった。対照例Ｃ２は、＃８メイヤーロッドを使用してアクリレート配合物で連続的にコーティングした。コーティング後、試料をＤバルブを備えるＬＩＧＨＴＨＡＭＭＥＲ  ６  ＵＶ硬化システム（Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｎｏｂｌｅｌｉｇｈｔ  Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｉｎｃ．（Ｇａｉｔｈｅｒｂｕｒｇ，Ｍａｒｙｌａｎｄ））で硬化した。硬化は、出力１００％及び２５ｆｔ／分（７．６ｍ／分）で実施した。
【００６９】
砂摩耗及び１８０°剥離試験は、上述の砂摩耗及び１８０°剥離方法を使用してすべての実施例について行われた。破断までの剥離伸び及びヘイズ％のデータを、下記の表１に示す。
【００７０】
【表２】
0006685936.tif 000003
本発明の実施態様の一部を以下の［項目１］−［項目３４］に記載する。
［項目１］
形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品であって、
第１主表面及び第２主表面を有する形状適合性フィルムと、
前記形状適合性フィルムの前記第１主表面上の感圧性接着剤層と、
前記形状適合性フィルムの前記第２主表面の少なくとも一部上の不連続パターン保護層と、を含む、物品。
［項目２］
前記パターン保護層が、前記形状適合性フィルムの一部の表面積の１０％〜８５％である平均面積被覆率を有するパターンを含む、項目１に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目３］
前記パターン保護層が１回の印刷を介して適用される、項目２に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目４］
前記不連続パターン保護層が複数の形状部を含む、項目１に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目５］
前記不連続パターン保護層が形状部の部分的に相互連結したネットワークを含む、項目２に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目６］
前記不連続パターン保護層がハードコートの形状部を含む、項目１に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目７］
前記不連続パターン保護層がハードコートの形状部を含む、項目２に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目８］
前記不連続パターン保護層が重なり合う形状部を含む、項目６に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目９］
前記形状部が島を含む、項目８に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目１０］
前記重なり合う形状部が形状部上に形状部を重ね刷りした結果物である、項目８に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目１１］
前記重なり合う形状部が前記形状適合性フィルムの前記第２主表面の一部の表面積の最大１００％まで覆う、項目１０に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目１２］
前記重なり合う形状部の少なくともいくつかが、前記形状適合性フィルムの前記第２主表面の一部の形状部の第１セットと、前記形状部の第１セットより上に配設されており、前記形状部の第１セットの少なくともいくつかと部分的に重なり合いかつその上に配設されており、前記形状適合性フィルムの前記第２主表面の一部と部分的に重なり合いかつその上に配設されている形状部の第２セットと、を含む、項目８に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目１３］
前記ハードコートの形状部がハードコートの複数層を含む、項目６に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目１４］
前記ハードコートの形状部が、第１の印刷工程により適用されるハードコートの形状部の第１セットと、前記ハードコートの形状部の第１セットの少なくともいくつかに少なくとも部分的に重なり合うハードコートの形状部の第２セットと、を含み、前記ハードコートの形状部の第２セットが第２の印刷工程により適用されており、前記第１の印刷工程及び前記第２の印刷工程が時間的に異なっている、項目６に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目１５］
前記第１の印刷工程及び前記第２の印刷工程が同じウェブ取り扱い作業の一部である、項目１４に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目１６］
前記ハードコートの形状部が印刷方法により適用されている、項目６に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目１７］
前記ハードコートの形状部が架橋多官能性アクリレートを含む、項目７に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目１８］
前記ハードコートの形状部が不透明である、項目６に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目１９］
前記ハードコートの形状部がランダム又は擬似ランダムである、項目６に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目２０］
前記形状部の少なくとも一部分がランダム又は擬似ランダムである、項目６に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目２１］
前記ハードコートの形状部が光学的に透明である、項目６に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目２２］
前記ハードコートの形状部が反射性である、項目６に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目２３］
前記不連続パターン保護層が、前記形状適合性フィルムの実質的に第２主表面全体上にある、項目１に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目２４］
前記フィルムをベースとした物品が、該物品に付着している基材から破壊することなく除去できる、項目１に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目２５］
前記フィルムの少なくとも１．５インチ（３．８センチメートル）が、前記フィルムに付着している基材から、少なくとも１．５インチ（３．８センチメートル）の１８０度剥離を使用して、破壊することなく除去できる、項目１に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目２６］
前記ハードコートの形状部が以下の形状部の群、すなわち、四角形、円、多角形から選択される任意の形状部を含む、項目６に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目２７］
前記平均面積被覆率が前記形状適合性フィルムの一部の表面積の２５％〜６５％である、項目１に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目２８］
平均形状部サイズが１〜１０マイクロメートル厚であり、前記形状部の片側の平均幅が少なくとも１０μｍ〜１ｍｍ未満である、項目６に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目２９］
前記物品が車両ラッピングフィルムを含む、項目１に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目３０］
前記物品が壁ラッピングフィルムを含む、項目１に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目３１］
前記形状適合性フィルムがＰＶＣ系フィルムを含む、項目１に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目３２］
前記接着剤層が空気排出を容易にするチャネルを含む、項目１に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目３３］
前記フィルムをベースとした物品が実質的に光学的に透明である、項目１に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
［項目３４］
少なくとも１つの印刷層を含む、追加のフィルムをベースとした層を更に含む、項目３３に記載の形状適合性剥離性フィルムをベースとした物品。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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【図５Ｃ】
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【図６】
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