(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、該コアを被覆する包囲層と、該包囲層を被覆する中間層と、該中間層を被覆し、外表面に多数のディンプルが形成されるカバー層を有するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記コアは、基材ゴムを主材として形成される内層コアと、基材ゴムを主材として形成される外層コアとからなる二層コアであり、上記の包囲層、中間層及びカバー層の各層は少なくとも１層からなり、かつ、合成樹脂材料を主材として形成されるものであり、更に下記の条件（１）（２）（３−ｉ）（３−ｉｉ）（６）及び（７−ｉ）を満足することを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
（１）−０．１≦（包囲層被覆球体の初速−コアの初速）≦０．５（ｍ／ｓ）
（２）０．６≦（中間層被覆球体の初速−包囲層被覆球体の初速）≦１．０（ｍ／ｓ）
（３−ｉ）１０≦〔中間層被覆球体の表面硬度（ショアＤ）−包囲層被覆球体の表面硬度（ショアＤ）〕≦１６
（３−ｉｉ）−１５≦〔ボールの表面硬度（ショアＤ）−中間層被覆球体の表面硬度（ショアＤ）〕≦−５
（６）３７≦〔コアの表面硬度（ＪＩＳ−Ｃ）−コアの中心硬度（ＪＩＳ−Ｃ）〕≦４７、及び
（７−ｉ）３．３≦〔コアの表面硬度（ＪＩＳ−Ｃ）−コア中心から１０ｍｍ離れた部位の硬度（ＪＩＳ−Ｃ）〕／〔コア中心から１０ｍｍ離れた部位の硬度（ＪＩＳ−Ｃ）−コアの中心硬度（ＪＩＳ−Ｃ）〕≦４．６
【請求項２】
下記（４−ｉ）の条件を具備する請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
（４−ｉ）−１．５≦（ボールの初速−中間層被覆球体の初速）≦−１．０
【請求項３】
下記の条件（８）及び（９）を具備する請求項１又は２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
（８）−５≦〔包囲層被覆球体の表面硬度（ショアＤ）−コアの表面硬度（ショアＤ）〕≦５
（９）コア及び包囲層被覆球体に対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量を、それぞれＣ（ｍｍ）、Ｅ（ｍｍ）とするとき、０．８０≦Ｅ／Ｃ≦０．８６
【請求項４】
下記の条件（１０）及び（１１）を具備する請求項１〜３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
（１０）１０≦〔中間層被覆球体の表面硬度（ショアＤ）−包囲層被覆球体の表面硬度（ショアＤ）〕≦１２
（１１）包囲層被覆球体及び中間層被覆球体に対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量を、それぞれＥ（ｍｍ）、Ｍ（ｍｍ）としたとき、０．８１≦Ｍ／Ｅ≦０．８３
【請求項５】
下記の条件（１４）を具備する請求項１〜４のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
（１４）ボール及び中間層被覆球体に対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量を、それぞれＢ（ｍｍ）、Ｍ（ｍｍ）としたとき、０．９０≦Ｂ／Ｍ≦０．９５
【請求項６】
内層コアの中心硬度が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で４７〜４９である請求項１〜５のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２層コア、包囲層、中間層及びカバー層の少なくとも５層構造を有するマルチピースソリッドゴルフボールに関し、更に詳述すると、プロや上級者が満足するボール性能を総合的に付与することができるマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来からプロや上級者向けのゴルフボールとして、様々なゴルフボールの開発が行われており、中でも、高ヘッドスピード領域において優位な飛距離性能とアイアンショットやアプローチショットにおけるコントロール性を両立させる点から、コアを被覆する中間層やカバー層の各層の硬度関係を適正化した機能を備えたマルチピースソリッドゴルフボールが普及している。また、飛び性能だけでなく、打撃時の感触やクラブ打撃後のボールのスピン量が、ボールをコントロールするのに大きく影響を及ぼすことから、これらを最適なものに仕上げるために、ゴルフボールの各層の厚さや硬度を適正化することも重要テーマの一つである。更に、ゴルフボールを各種クラブで繰り返し打撃することに起因する、繰り返し打撃耐久性や、ボール表面に観察されるササクレの発生の抑制（耐擦過傷性の向上）なども要求されており、ボールをできるだけ外的要因から保護する側面もボールを開発する上で重要テーマの一つである。
【０００３】
このようなゴルフボールとしては、例えば、米国特許第７６２５３０２号明細書には、３層カバーと２層のコアからなるゴルフボールが提案されている。また、３層カバーと１層コアのゴルフボールとしては、米国特許第８５２３７０７号明細書、米国特許第８７７１１０３号明細書、米国特許第７３３５１１５号明細書、米国特許第７９１８７４９号明細書、米国特許第８７６４５８４号明細書に記載された技術が提案されている。
【０００４】
更に、２層カバーと２層コアからなるゴルフボールとしては、米国特許第６９１３５４７号明細書に記載された技術が提案されており、特許第４０１７２２８号公報には、２層コアと１層カバーからなるゴルフボールが提案されている。
【０００５】
しかしながら、従来より提案された上記ゴルフボールであっても、上記のように多層構造であるものの、ドライバー打撃時の低スピンの実現が未だ不十分であり、プロや上級者らが期待する更なる飛距離増大を実現したゴルフボールの開発が望まれている。また、ゴルフボールの性能として、アプローチ時のコントロール性も良好に得られ、特にフルショット時の直進性があり、耐擦過傷性にも良好であり、プロや上級者が十分に満足することも求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第７６２５３０２号明細書
【特許文献２】米国特許第８５２３７０７号明細書
【特許文献３】米国特許第８７７１１０３号明細書
【特許文献４】米国特許第７３３５１１５号明細書
【特許文献５】米国特許第７９１８７４９号明細書
【特許文献６】米国特許第８７６４５８４号明細書
【特許文献７】米国特許第６９１３５４７号明細書
【特許文献８】特許第４０１７２２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、プロや上級者が使用する飛びとコントロール性能を非常に高いレベルで満足させるとともに、特にフルショット時の直進性があり、耐擦過傷性についても優れるゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、コア、包囲層、中間層及びカバー層の各部材において、コアを、基材ゴムを主材として形成される内層コアと、基材ゴムを主材として形成される外層コアとからなる二層構造に形成すると共に、各部材（被覆球体）の初速に着目し、これらの初速の関係を特定化し、中間層被覆球体の表面硬度が包囲層被覆球体の表面硬度及びボールの表面硬度より高く設計することにより、飛びとコントロール性能を非常に高いレベルで満足させることができ、特にフルショット時の直進性があり、耐擦過傷性についても優れるゴルフボールを提供し得ることを知見し、本発明をなすに至ったものである。従来のゴルフボールとしては、プロや上級者がコントロール性と優れた飛びを併せ持つゴルフボールとして、ウレタンカバーのスリーピースゴルフボールが広く使用されているが、これらの従来のゴルフボールよりも本発明ゴルフボールは、ドライバー（Ｗ＃１）によるフルショット時の低スピンのレベルを向上させ、ドライバーフルショットのみならず、アイアンでのフルショット時の飛距離を更に伸ばすことができる。また、本発明のゴルフボールは、上記のボール性能と同時に耐擦過傷性も優れており、過酷な使用条件においても十分に耐え得るゴルフボールに仕上げたものである。
【０００９】
従って、本発明は、下記のマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
１．コアと、該コアを被覆する包囲層と、該包囲層を被覆する中間層と、該中間層を被覆し、外表面に多数のディンプルが形成されるカバー層を有するマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記コアは、基材ゴムを主材として形成される内層コアと、基材ゴムを主材として形成される外層コアとからなる二層コアであり、上記の包囲層、中間層及びカバー層の各層は少なくとも１層からなり、かつ、合成樹脂材料を主材として形成されるものであり、更に下記の条件（１）（２）（３−ｉ）（３−ｉｉ）（６）及び（７−ｉ）を満足することを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
（１）−０．１≦（包囲層被覆球体の初速−コアの初速）≦０．５（ｍ／ｓ）
（２）０．６≦（中間層被覆球体の初速−包囲層被覆球体の初速）≦１．０（ｍ／ｓ）
（３−ｉ）１０≦〔中間層被覆球体の表面硬度（ショアＤ）−包囲層被覆球体の表面硬度（ショアＤ）〕≦１６
（３−ｉｉ）−１５≦〔ボールの表面硬度（ショアＤ）−中間層被覆球体の表面硬度（ショアＤ）〕≦−５
（６）３７≦〔コアの表面硬度（ＪＩＳ−Ｃ）−コアの中心硬度（ＪＩＳ−Ｃ）〕≦４７、及び
（７−ｉ）３．３≦〔コアの表面硬度（ＪＩＳ−Ｃ）−コア中心から１０ｍｍ離れた部位の硬度（ＪＩＳ−Ｃ）〕／〔コア中心から１０ｍｍ離れた部位の硬度（ＪＩＳ−Ｃ）−コアの中心硬度（ＪＩＳ−Ｃ）〕≦４．６
２．下記（４−ｉ）の条件を具備する上記１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
（４−ｉ）−１．５≦（ボールの初速−中間層被覆球体の初速）≦−１．０
３．下記の条件（８）及び（９）を具備する上記１又は２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
（８）−５≦〔包囲層被覆球体の表面硬度（ショアＤ）−コアの表面硬度（ショアＤ）〕≦５
（９）コア及び包囲層被覆球体に対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量を、それぞれＣ（ｍｍ）、Ｅ（ｍｍ）とするとき、０．８０≦Ｅ／Ｃ≦０．８６
４．下記の条件（１０）及び（１１）を具備する上記１〜３のいずれかに項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
（１０）１０≦〔中間層被覆球体の表面硬度（ショアＤ）−包囲層被覆球体の表面硬度（ショアＤ）〕≦１２
（１１）包囲層被覆球体及び中間層被覆球体に対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量を、それぞれＥ（ｍｍ）、Ｍ（ｍｍ）としたとき、０．８１≦Ｍ／Ｅ≦０．８３
５．下記の条件（１４）を具備する上記１〜４のいずれかに記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
（１４）ボール及び中間層被覆球体に対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量を、それぞれＢ（ｍｍ）、Ｍ（ｍｍ）としたとき、０．９０≦Ｂ／Ｍ≦０．９５
６．内層コアの中心硬度が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で４７〜４９である上記１〜５のいずれかに記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のゴルフボールによれば、プロや上級者が使用する飛びとコントロール性能を非常に高いレベルで満足させ、特にフルショット時の直進性があり、耐擦過傷性に優れるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のマルチピースソリッドゴルフボールの概略断面図である。
【図２】本実施例に用いられたディンプルの配置態様を現したゴルフボールの平面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明につき、更に詳しく説明する。
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、内側からコア、包囲層、中間層及びカバー層を有するものであり、更に、コアは、内層コアと外層コアとの２層構造である。例えば、図１に示すように、内層コア１ａ及び外層コア１ｂと、該コアを被覆する包囲層２と、該包囲層を被覆する中間層３と、該中間層を被覆するカバー層４とを有する５層又はそれ以上の多層を有するゴルフボールＧである。なお、上記カバー層４の外表面には、通常、ディンプルＤが多数形成されるものである。コア以外の包囲層、中間層及びカバー層は、少なくとも１層を有するものであり、単層には限られず２層以上の複数層に形成することができる。
【００１３】
上述するようにコアは、内層コア及び外層コアの２層に形成されるものである。コア（内層及び外層の全体コア、以下、単に「コア」と称する。）の直径は、特に制限はないが、好ましくは３２ｍｍ以上、より好ましくは３５．３ｍｍ以上、更に好ましくは３６ｍｍ以上であり、上限としては、好ましくは３９ｍｍ以下、より好ましくは３８ｍｍ以下、更に好ましくは３７ｍｍ以下である。コアの直径がこの範囲を逸脱すると、ボール初速が低くなり、或いはフルショットでの低スピン効果が足りずに飛距離が出なくなることがある。
【００１４】
コアの特定荷重負荷時のたわみ量、即ち、コアに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量（ｍｍ）は、特に制限はないが、好ましくは３．０ｍｍ以上、より好ましくは３．３ｍｍ以上、更に好ましくは３．５ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは７．０ｍｍ以下、より好ましくは６．０ｍｍ以下、更に好ましくは４．５ｍｍ以下である。この値が小さすぎる、即ち硬すぎると、スピンが増えすぎて飛ばなくなり、または、打感が硬くなりすぎることがある。逆に、この値が大きすぎる、即ち軟らかすぎると、反発性が低くなりすぎ、飛ばなくなり、或いは打感が軟らかくなりすぎ、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなる場合がある。
【００１５】
コアの表面硬度は、特に制限はないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは７０以上、より好ましくは７５以上、更に好ましくは８０以上であり、上限として、好ましくは１００以下、より好ましくは９５以下、更に好ましくは９０以下である。ショアＤ硬度としては、好ましくは４５以上、より好ましくは４９以上、更に好ましくは５３以上であり、上限として、好ましくは６８以下、より好ましくは６４以下、更に好ましくは６０以下である。上記表面硬度が小さすぎると、反発性が低くなりすぎ、飛ばなくなり、或いは打感が軟らかくなりすぎ、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなる場合がある。逆に、上記表面硬度が大きすぎると、スピンが増えすぎて飛ばなくなり、または、打感が硬くなりすぎることがある。
【００１６】
（コアの表面硬度−コアの中心硬度）の値は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは２５以上、より好ましくは３０以上、更に好ましくは３７以上であり、上限として、好ましくは５５以下、より好ましくは４７以下である。ショアＤ硬度では、好ましくは１９以上、より好ましくは２３以上、更に好ましくは２８以上であり、上限として、好ましくは４２以下、より好ましくは３６以下である。上記硬度差の値が小さいと、スピンが多すぎて飛距離が出なくなることがある。逆に、上記値が大きすぎると、繰り返し打撃耐久性が悪くなり、或いは反発が低くなり飛距離が出なくなることがある。
【００１７】
内層コアの直径としては、好ましくは１５ｍｍ以上、より好ましくは１７ｍｍ以上、更に好ましくは２０ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは３０ｍｍ以下、より好ましくは２８ｍｍ以下、更に好ましくは２５ｍｍ以下である。内層コアの直径が上記範囲を逸脱すると、ボール初速が低くなり、低スピン効果が足りずに飛距離が出なくなり、或いは、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなることがある。
【００１８】
内層コアの中心硬度としては、ＪＩＳ−Ｃ硬度で好ましくは３３以上、より好ましくは３８以上、更に好ましくは４３以上であり、上限として、好ましくは６３以下、より好ましくは５８以下、更に好ましくは５３以下である。ショアＤ硬度では、好ましくは１７以上、より好ましくは２１以上、更に好ましくは２５以上であり、上限として、好ましくは４０以下、より好ましくは３６以下、更に好ましくは３２以下である。コアの中心が硬すぎると、スピンが増えすぎて飛ばなくなり、または、打感が硬くなりすぎることがある。逆に、コア中心が軟らかすぎると、反発性が低くなりすぎて飛ばなくなり、または、打感が軟らかくなり、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなることがある。
【００１９】
コアの中心から５ｍｍ離れた位置の硬度は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは３６以上、より好ましくは４１以上、更に好ましくは４６以上であり、上限として、好ましくは６６以下、より好ましくは６１以下、更に好ましくは５６以下である。上記の範囲を逸脱すると、フルショットでの低スピン効果が足りなくなり、反発が低くなり、その結果、飛距離が出なくなることがある。
【００２０】
また、コアの中心から１０ｍｍ離れた位置の硬度は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは４１以上、より好ましくは４６以上、更に好ましくは５１以上であり、上限として、好ましくは７１以下、より好ましくは６６以下、更に好ましくは６１以下である。上記の範囲を逸脱すると、フルショットでの低スピン効果が足りなくなり、反発が低くなり、その結果、飛距離が出なくなることがある。
【００２１】
（コア中心から１０ｍｍ離れた部位の硬度−コアの中心硬度）の値は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは０以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上であり、上限値としては、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下である。上記の範囲を外れると、フルショットでの低スピン効果が足りなくなり、反発が低くなり、その結果、飛距離が出なくなることがある。
【００２２】
（コアの表面硬度−コア中心から１０ｍｍ離れた部位の硬度）の値は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは１７以上、より好ましくは２２以上、更に好ましくは２９以上であり、上限値としては、好ましくは５５以下、より好ましくは４７以下、更に好ましくは３９以下である。上記の範囲を外れると、フルショットでの低スピン効果が足りなくなり、反発が低くなり、その結果、飛距離が出なくなることがある。
【００２３】
上記（コアの表面硬度−コア中心から１０ｍｍ離れた部位の硬度）の値をＡ、上記（コア中心から１０ｍｍ離れた部位の硬度−コアの中心硬度）の値をＢとするとき、Ａ＞Ｂとすることが好適であり、より好ましくは、Ａ＞２×Ｂ、更に好ましくは、Ａ＞３×Ｂとすることである。上記の範囲を外れるとフルショットでの低スピン効果が足りなかったり、反発が低くなり、その結果、飛距離が出なくなることがある。また、良好な打感が得られなくなることがある。
【００２４】
上記のような表面硬度やたわみを有する内層及び外層コアの材料としては、ゴム材を主材として用いる。内層コアを包囲する外層コアのゴム材は、内層コアの材料と同種であっても異種であってもよい。具体的には、基材ゴムを主体とし、これに、共架橋剤、有機過酸化物、不活性充填剤、有機硫黄化合物等を配合させてゴム組成物を作成することができる。基材ゴムとしては、ポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００２５】
上記ゴム成分のポリブタジエンは、そのポリマー鎖中に、シス−１，４−結合を６０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは９５質量％以上有することが好適である。分子中の結合に占めるシス−１，４−結合が少なすぎると、反発性が低下する場合がある。
【００２６】
なお、上記基材ゴムには、上記ポリブタジエン以外にも他のゴム成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合し得る。上記ポリブタジエン以外のゴム成分としては、上記ポリブタジエン以外のポリブタジエン、その他のジエンゴム、例えばスチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等を挙げることができる。
【００２７】
共架橋剤としては、例えば不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の金属塩等が挙げられる。
【００２８】
不飽和カルボン酸として具体的には、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。
【００２９】
不飽和カルボン酸の金属塩としては特に限定されるものではないが、例えば上記不飽和カルボン酸を所望の金属イオンで中和したものが挙げられる。具体的にはメタクリル酸、アクリル酸等の亜鉛塩やマグネシウム塩等が挙げられ、特にアクリル酸亜鉛が好適に用いられる。
【００３０】
上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常１０質量部以上、好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、上限として通常６０質量部以下、好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下配合する。配合量が多すぎると、硬くなりすぎて耐え難い打感になる場合があり、配合量が少なすぎると、反発性が低下してしまう場合がある。
【００３１】
上記有機過酸化物としては市販品を用いることができ、例えば、パークミルＤ（日本油脂（株）製）、パーヘキサＣ−４０、パーヘキサ３Ｍ（日本油脂（株）製）、Luperco 231XL（アトケム社製）等を好適に用いることができる。これらは１種を単独であるいは２種以上を併用してもよい。
【００３２】
上記有機過酸化物は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、最も好ましくは０．７質量部以上、上限として、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下、最も好ましくは２質量部以下配合する。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な打感、耐久性及び反発性を得ることができない場合がある。
【００３３】
不活性充填剤としては、例えば酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を好適に用いることができる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
不活性充填剤の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは４質量部以上、上限として好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３５質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると適正な質量、及び好適な反発性を得ることができない場合がある。
【００３５】
更に、必要に応じて老化防止剤を配合することができ、例えば、市販品としてはノクラックＮＳ−６、同ＮＳ−３０（大内新興化学工業（株）製）、ヨシノックス４２５（吉富製薬（株）製）等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
該老化防止剤の配合量は上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０質量部以上、更に好ましくは０．０５質量部以上、特に好ましくは０．１質量部以上、上限として好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２質量部以下、特に好ましくは１質量部以下、最も好ましくは０．５質量部以下とする。配合量が多すぎたり、少なすぎたりすると好適な反発性、耐久性を得ることができない場合がある。
【００３７】
上記内層コア及び外層コアの両方又はいずれか一方には、良好な反発性付与させるために、有機硫黄化合物を配合することが好ましい。
【００３８】
有機硫黄化合物としては、ゴルフボールの反発性を向上させ得るものであれば特に制限されないが、例えばチオフェノール類、チオナフトール類、ハロゲン化チオフェノール類又はそれらの金属塩等が挙げられる。より具体的には、ペンタクロロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、パラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩、ペンタフルオロチオフェノールの亜鉛塩、ペンタブロモチオフェノールの亜鉛塩、パラクロロチオフェノールの亜鉛塩、硫黄数が２〜４のジフェニルポリスルフィド、ジベンジルポリスルフィド、ジベンゾイルポリスルフィド、ジベンゾチアゾイルポリスルフィド、ジチオベンゾイルポリスルフィド等が挙げられ、特に、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩が好適に用いられる。
【００３９】
このような有機硫黄化合物の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．２質量部以上、上限として、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、更に好ましくは２．５質量部以下であることが推奨される。配合量が多すぎると、反発性（特に、Ｗ＃１による打撃）の改良効果がそれ以上期待できなくなり、コアが軟らかくなりすぎたり、打感が悪くなる場合がある。逆に、配合量が少なすぎると、反発性の改善効果が期待できなくなる。
【００４０】
このような２層からなるコアの製造方法としては、常法に従って、１４０℃以上１８０℃以下で１０分以上６０分以下で加熱圧縮して球状に形成する等の方法により内層コアを成形し得る。上記外層コアを上記内層コア表面に形成する方法としては、シート状の未加硫ゴムを用いて一対のハーフカップを形成し、このカップ内に内層コアを入れて更に被包し、加圧加熱成形する方法などを採用できる。例えば、一次加硫（半加硫）して一対の半球カップ体を製造した後、次いで、予め製作した外層コアが被覆形成された内層コアを一方の半球カップ体に載せ、更に他方の半球カップ体をこれに被せた状態で二次加硫（全加硫）を行う方法や、ゴム組成物を未加硫状態でシート状にして一対の外層コア用シートを作成し、該シートを半球状突部が設けられた半型により型押して未加硫の半球カップ体を製造した後、これらの一対の半球カップ体を、予め製作した内層コアに被せ、１４０〜１８０℃，１０〜６０分間にて加熱圧縮して球状に形成することにより、加硫工程を２段階に分けた方法などを好適に採用し得る。
【００４１】
次に、包囲層について下記に説明する。
包囲層の材料硬度は、特に制限はないが、ショアＤ硬度で、好ましくは４０以上、より好ましくは４５以上、更に好ましくは４７以上であり、上限として、好ましくは６３以下、より好ましくは６０以下、更に好ましくは５８以下である。ＪＩＳ−Ｃ硬度では、好ましくは６３以上、より好ましくは７０以上、更に好ましくは７２以上であり、上限として、好ましくは９３以下、より好ましくは８９以下、更に好ましくは８７以下である。包囲層が上記範囲よりも軟らかすぎると、フルショット時にスピンが掛かりすぎて飛距離が出なくなることがある。逆に、上記範囲よりも硬すぎると、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなり、または、打感が硬くなりすぎることがある。また、包囲層材料は、中間層材料より軟らかい材料を選定することが好適である。
【００４２】
包囲層の厚さは、特に制限はないが、好ましくは０．７ｍｍ以上、より好ましくは１．０ｍｍ以上、更に好ましくは１．２ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは２．２ｍｍ以下、より好ましくは１．７ｍｍ以下、更に好ましくは１．５ｍｍ以下である。その範囲を外れると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃による低スピン効果が足りずに飛距離が伸びなくなることがある。
【００４３】
コアに包囲層を被覆した球体（以下、「包囲層被覆球体」という。）の表面硬度については、特に制限はないが、ショアＤ硬度で、好ましくは４６以上、より好ましくは５１以上、更に好ましくは５４以上であり、上限として、好ましくは６９以下、より好ましくは６６以下、更に好ましくは６４以下である。上記の範囲よりも軟らかすぎると、フルショット時にスピンが掛かりすぎて飛距離が伸びなくなることがある。また、上記の範囲よりも硬すぎると、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなり、または、打感が硬くなりすぎることがある。
【００４４】
本発明における包囲層は樹脂材料を主材として用いられる。上記包囲層の樹脂材料としては、特に制限はないが、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン中和物とを特定量配合したベース樹脂を必須成分とすることが好適である。即ち、本発明では、以下に説明する材料を包囲層に好適な材料として用いることにより、Ｗ＃１打撃時に低スピン化することができ、大きな飛距離を得ることができるものである。
【００４５】
上記（ａ）成分と上記（ｂ）成分のベース樹脂は、市販品を使用してもよく、例えば、（ａ）成分のランダム共重合体として、ニュクレルＮ１５６０、同Ｎ１２１４、同Ｎ１０３５（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ＥＳＣＯＲ５２００、同５１００、同５０００（いずれもEXXONMOBIL CHEMICAL社製）等を、（ｂ）成分のランダム共重合体として、例えば、ニュクレルＡＮ４３１１、同ＡＮ４３１８（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ＥＳＣＯＲ  ＡＴＸ３２５、同ＡＴＸ３２０、同ＡＴＸ３１０（いずれもEXXONMOBIL CHEMICAL社製）等を挙げることができる。
【００４６】
また、（ａ）成分のランダム共重合体の金属イオン中和物として、例えば、ハイミラン１５５４、同１５５７、同１６０１、同１６０５、同１７０６、同ＡＭ７３１１（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン７９３０（米国デュポン社製）、アイオテック３１１０、同４２００（EXXONMOBIL CHEMICAL社製）等を、（ｂ）成分のランダム共重合体の金属イオン中和物として、例えば、ハイミラン１８５５、同１８５６、同ＡＭ７３１６（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン６３２０、同８３２０、同９３２０、同８１２０（いずれも米国デュポン社製）、アイオテック７５１０、同７５２０（いずれもEXXONMOBIL CHEMICAL社製）等をそれぞれ挙げることができる。上記ランダム共重合体の金属イオン中和物として好適なナトリウム中和型アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１６０５、同１６０１、同１５５５等を挙げることができる。
【００４７】
上記ベース樹脂の調製に際しては、（ａ）成分と（ｂ）成分との配合が質量比で通常１００：０〜０：１００であり、好ましくは１００：０〜２５：７５、より好ましくは１００：０〜５０：５０、更に好ましくは１００：０〜７５：２５、最も好ましくは１００：０にすることが必要である。（ａ）成分の配合量が少なすぎると、材料の成形物の反発性が低下する。
【００４８】
また、上記ベース樹脂は、上記調製に加えて更にランダム共重合体とランダム共重合体の金属イオン中和物との配合比を調整することにより、成形性をより良好にすることができ、ランダム共重合体：ランダム共重合体の金属イオン中和物は、通常０：１００〜６０：４０、好ましくは０：１００〜４０：６０、より好ましくは０：１００〜２０：８０、更に好ましくは０：１００であることが推奨される。ランダム共重合体の配合量が多すぎると、ミキシング時の成形性が低下する場合がある。
【００４９】
上記ベース樹脂に下記に示す（ｅ）成分を加えることができる。（ｅ）成分は、非アイオノマー熱可塑性エラストマーである。この成分は、打撃時のフィーリング、反発性をより一層向上させるための成分であり、具体的には、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等を挙げることができ、反発性を更に高めることができる点から、ポリエステル系エラストマー、オレフィン系エラストマー、特に、結晶性ポリエチレンブロックをハードセグメントとして含む熱可塑性ブロック共重合体からなるオレフィン系エラストマーを好適に使用することができる。
【００５０】
上記（ｅ）成分は、市販品を使用してもよく、具体的には、ダイナロン（ＪＳＲ社製）、ポリエステル系エラストマーとして、ハイトレル（東レ・デュポン社製）等を挙げることができる。
【００５１】
上記（ｅ）成分の配合量は、本発明のベース樹脂１００質量部に対し、好ましくは０質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、最も好ましくは２０質量部以上であり、上限としては、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下であることが推奨される。配合量が多すぎると、混合物の相溶性が低下し、ゴルフボールの耐久性が著しく低下する可能性がある。
【００５２】
次に、上記ベース樹脂に下記に示す（ｃ）成分を加えることができる。（ｃ）成分は、分子量２２８以上１５００以下の脂肪酸又はその誘導体であり、上記ベース樹脂と比較して分子量が極めて小さく、混合物の溶融粘度を適度に調整し、特に流動性の向上に寄与する成分である。上記（ｃ）成分は、比較的高含量の酸基（誘導体）を含み、反発性の過度の損失を抑制できる。
【００５３】
上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の酸基を中和できる塩基性無機金属化合物として、（ｄ）成分を加えることができる。即ち、（ｄ）成分は、材料中に必須成分として配合されることにより、上記ベース樹脂と（ｃ）成分中の酸基が適度に中和されるだけでなく、各成分の適正化による相乗効果で、混合物の熱安定性を高め、良好な成形性の付与と反発性の向上を図ることができるものである。
【００５４】
ここで、（ｄ）成分の塩基性無機金属化合物は、ベース樹脂との反応性が高く、反応副生成物に有機酸を含まないため、熱安定性を損なうことなく、混合物の中和度を上げられるものであることが推奨される。
【００５５】
上記（ｄ）成分の塩基性無機金属化合物中の金属イオンは、例えば、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ++、Ｆｅ++、Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｍｎ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++等を挙げることができる。塩基性無機金属化合物としては、これら金属イオンを含む公知の塩基性無機充填剤を使用することができ、具体的には、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等を挙げることができるが、特に水酸化物、または一酸化物であることが推奨され、より好ましくはベース樹脂との反応性の高い水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、更に好ましくは水酸化カルシウムであることが推奨される。
【００５６】
上述したように（ａ）成分及び（ｂ）成分とを所定量配合したベース樹脂と、任意の（ｅ）成分を配合した樹脂成分に対し、所定量の（ｃ）成分と（ｄ）成分とをそれぞれ配合することにより、熱安定性、流動性、成形性に優れ、反発性の飛躍的な向上を成形物に付与できる。
【００５７】
上記（ｃ）成分と上記（ｄ）成分の配合量は、上記（ａ）、（ｂ）、（ｅ）成分を適宜配合した樹脂成分１００質量部に対して、（ｃ）成分の配合量が、５質量部以上、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは１８質量部以上、上限として８０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下、更に好ましくは２２質量部以下、（ｄ）成分の配合量を０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは２質量部以上、上限としては１７質量部以下、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１３質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下にする必要がある。（ｃ）成分の配合量が少なすぎると溶融粘度が低くなり加工性が低下し、多すぎると耐久性が低下する。（ｄ）成分の配合量が少なすぎると熱安定性、反発性の向上が見られず、多すぎると過剰の塩基性無機金属化合物によりゴルフボール用材料の耐熱性が却って低下する。
【００５８】
上述した樹脂成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分は、それぞれ所定量配合されるものであるが、材料中の酸基の５０モル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上が中和されていることが推奨される。このような高中和化により、上述した従来技術のベース樹脂と脂肪酸（誘導体）のみを使用した場合に問題となる交換反応をより確実に抑制し、脂肪酸の発生を防ぐことができる上、熱的安定性が著しく向上し、成形性が良好で、従来のアイオノマー樹脂と比較して反発性に非常に優れた成形物を得ることができる。
【００５９】
ここで、中和度とは、ベース樹脂と（ｃ）成分の脂肪酸（誘導体）の混合物中に含まれる酸基の中和度であり、ベース樹脂中のランダム共重合体の金属イオン中和物としてアイオノマー樹脂を使用した場合におけるアイオノマー樹脂自体の中和度とは異なる。中和度が同じ混合物と同中和度のアイオノマー樹脂のみとを比較した場合、混合物は、非常に多くの金属イオンを含むため、反発性の向上に寄与するイオン架橋が高密度化し、成形物に優れた反発性を付与できる。
【００６０】
包囲層材料として具体的には、DuPont社製の商品名「ＨＰＦ  １０００」「ＨＰＦ  ２０００」、「ＨＰＦ  ＡＤ１０２７」、実験用  ＨＰＦ  ＳＥＰ１２６４−３などが挙げられる。
【００６１】
次に、中間層について説明する。
中間層の材料硬度は、特に制限はないが、ショアＤ硬度で、好ましくは５０以上、より好ましくは５５以上、更に好ましくは６０以上であり、上限として、好ましくは７０以下、より好ましくは６８以下、更に好ましくは６５以下である。ＪＩＳ−Ｃ硬度では、好ましくは７６以上、より好ましくは８３以上、更に好ましくは８９以上であり、上限として、好ましくは１００以下、より好ましくは９６以下である。上記範囲よりも軟らかすぎると、フルショット時にスピンが掛かりすぎて飛距離が伸びなくなることがある。逆に、上記範囲よりも硬すぎると、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなり、または、パターやショートアプローチの実施時の打感が硬くなりすぎることがある。また、中間層は、カバー層（最外層）の材料よりも硬い材料を選定することが好ましい。
【００６２】
中間層の厚さは、特に制限はないが、好ましくは０．５ｍｍ以上、より好ましくは０．８ｍｍ以上、更に好ましくは１．０ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは２．０ｍｍ以下、より好ましくは１．５ｍｍ以下、更に好ましくは１．３ｍｍ以下である。または、中間層の厚さは、カバー層（最外層）よりも厚く形成することが好適である。カバー層の厚さが、上記範囲を逸脱し、または、カバー層より薄くなると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃での低スピン効果が足りずに飛距離が出なくなることがある。また、中間層が薄すぎると、繰り返し打撃時の割れ耐久性や低温時の耐久性が悪くなることがある。
【００６３】
中間層は、上述した上記包囲層の材料とは同種又は異種の樹脂材料を主材として形成されるが、特に、アイオノマー樹脂を用いることが好ましい。具体的には、（商品名）ハイミラン１６０５、同１６０１、サーリン８１２０等のナトリウム中和型アイオノマー樹脂やハイミラン１５５７、同１７０６等の亜鉛中和型アイオノマー樹脂などが挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上併用することができる。
【００６４】
中間層の材料として特に好ましいのは、亜鉛中和型アイオノマー樹脂とナトリウム中和型アイオノマー樹脂とを混合して主材として用いる態様が本発明の目的を達成するうえで望ましい。その配合比率は、亜鉛中和型／ナトリウム中和型（質量比）で２５／７５〜７５／２５、好ましくは３５／６５〜６５／３５、更に好ましくは４５／５５〜５５／４５である。
【００６５】
上記の比率を逸脱すると、ボールの反発性が低くなりすぎて所望の飛びが得られなかったり、常温での繰り返し打撃時の耐久性が悪くなったり、更に低温（零下）での割れ耐久性が悪くなることがある。
【００６６】
コアを包囲層及び中間層で被覆した球体（以下、「中間層被覆球体」という。）の表面硬度については、特に制限はないが、ショアＤ硬度で、好ましくは５５以上、より好ましくは６０以上、更に好ましくは６３以上であり、上限として、好ましくは８０以下、より好ましくは７５以下、更に好ましくは７２以下である。上記の範囲よりも軟らかすぎると、フルショット時にスピンが掛かりすぎて飛距離が伸びなくなることがある。逆に、上記範囲よりも硬すぎると、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなり、或いはパターやショートアプローチの実施時の打感が硬くなりすぎることがある。
【００６７】
上記中間層材料については、後述するカバー層で好適に採用されるポリウレタンとの密着度を高めるために中間層表面を研磨することが好適である。更に、その研磨処理の後にプライマー（接着剤）を中間層表面に塗布するか、もしくは材料中に密着強化材を添加しておくことが好ましい。
【００６８】
次に、カバー層（最外層）について説明する。
カバー層の材料硬度は、特に制限はないが、ショアＤ硬度で、好ましくは３５以上、より好ましくは４０以上、更に好ましくは４４以上であり、上限として、好ましくは６０以下、より好ましくは５７以下、更に好ましくは５４以下である。ＪＩＳ−Ｃ硬度では、好ましくは５７以上、より好ましくは６３以上、更に好ましくは６８以上であり、上限として、好ましくは８９以下、より好ましくは８６以下、更に好ましくは８２以下である。上記の範囲よりも軟らかいと、フルショット時にスピンが掛かりすぎて飛距離が伸びなくなることがある。また、上記の範囲よりも硬いと、アプローチでのスピンが掛からずにプロや上級者でもコントロール性が不足することがあり、または、耐擦過傷性が悪くなることがある。
【００６９】
カバー層の厚さは、特に制限はないが、好ましくは０．３ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上、更に好ましくは０．７ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは１．５ｍｍ以下、より好ましくは１．２ｍｍ以下、更に好ましくは１．０ｍｍ以下である。上記の範囲よりも厚すぎると、ドライバー（Ｗ＃１）による打撃時にボールの反発性が足りなくなり、スピン量が多くなり、その結果として飛距離が伸びなくなる場合がある。逆に、上記の範囲よりも薄すぎると、耐擦過傷性が悪くなり、または、プロや上級者でもコントロール性が不足する場合がある。
【００７０】
カバー層の材料については、公知の合成樹脂、例えば、熱可塑性樹脂又は熱可塑性エラストマーを主材として形成され、特にポリウレタンを主材として用いることが好適である。これによりコントロール性と耐擦過傷性の両面を満たした本発明の所望の効果を得ることができる。
【００７１】
上記カバー材料であるポリウレタンについては、特に制限はないが、特に、量産性の点から熱可塑性ポリウレタンを用いることが好ましい。
【００７２】
具体的には、（Ａ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｂ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする特定の熱可塑性ポリウレタン組成物を用いることが好適である。この樹脂配合物について下記に説明する。
【００７３】
上記（Ａ）熱可塑性ポリウレタンについて述べると、その熱可塑性ポリウレタンの構造は、長鎖ポリオールである高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、鎖延長剤及びポリイソシアネート化合物からなるハードセグメントとを含む。ここで、原料となる長鎖ポリオールとしては、従来から熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、共役ジエン重合体系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ビニル重合体系ポリオールなどを挙げることができる。これらの長鎖ポリオールは１種類のものを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、反発弾性率が高く低温特性に優れた熱可塑性ポリウレタンを合成できる点で、ポリエーテルポリオールが好ましい。
【００７４】
鎖延長剤としては、従来の熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば、イソシアネート基と反応し得る活性水素原子を分子中に２個以上有する分子量４００以下の低分子化合物であることが好ましい。鎖延長剤としては、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。鎖延長剤としては、これらのうちでも、炭素数２〜１２の脂肪族ジオールが好ましく、１，４−ブチレングリコールがより好ましい。
【００７５】
（Ｂ）成分のポリイソシアネート化合物としては、従来の熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限はない。具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−（又は）２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。ただし、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。本発明においては生産時の安定性と発現される物性とのバランスとの観点から、芳香族ジイソシアネートである４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最も好ましい。
【００７６】
具体的な（Ａ）成分の熱可塑性ポリウレタンとしては、市販品を用いることもでき、例えば、パンデックスＴ−８２９５、同Ｔ−８２９０、同Ｔ−８２６０、同Ｔ−８２８３（いずれもディーアイシーバイエルポリマー社製）などが挙げられる。
【００７７】
本発明において、必須成分ではないが、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分に、（Ｃ）成分として、上記熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性エラストマーを配合することができる。この（Ｃ）成分を上記樹脂配合物に配合することにより、樹脂配合物の更なる流動性の向上や反発性、耐擦過傷性等、ゴルフボールカバー材として要求される諸物性を高めることができる。
【００７８】
なお、上述した包囲層、中間層及びカバー層の樹脂材料には、上記樹脂分に加えて、必要に応じて種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、離型剤、可塑剤、無機充填剤（酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン等）等を挙げることができる。
【００７９】
上述したコア、包囲層、中間層及びカバー層の各層を積層して形成されたマルチピースソリッドゴルフボールの製造方法については、公知の射出成形法等の常法により行なうことができる。例えば、ゴム材を主材とした加硫成形物をコアとして所定の射出成形用金型内に配備し、順に、包囲層材料、中間層材料を射出して中間球状体を得、次いで、該球状体を別の射出成形用金型内に配備してカバー材を射出成形することによりマルチピースのゴルフボールを得ることができる。また、カバー層を中間球状体に被覆する方法により、カバーを積層することもでき、例えば、予め半殻球状に成形した２枚のハーフカップで該中間球状体を包み加熱加圧成形することができる。
【００８０】
ゴルフボールの表面硬度（カバー層の表面硬度とも言う。）については、各層で用いられた材料の硬度と各層の硬さ及び下地の硬さにより決定されるものであり、ショアＤ硬度で、好ましくは４５以上、より好ましくは５０以上、更に好ましくは５３以上であり、上限としては、好ましくは７０以下、より好ましくは６５以下、更に好ましくは６２以下である。上記範囲よりも軟らかすぎると、フルショット時にスピンが掛かり過ぎて飛距離が出なくなることがある。逆に、上記範囲よりも硬すぎると、アプローチでスピンが掛かり難くなり、プロや上級者でもコントロール性に難が出ることがある。また、耐擦過傷性が悪くなり過ぎることがある。
【００８１】
ゴルフボールの特定荷重負荷時のたわみ量、即ち、ボールに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量（ｍｍ）は、特に制限はないが、好ましくは１．５ｍｍ以上、より好ましくは１．８ｍｍ以上、更に好ましくは２．０ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは４．０ｍｍ以下、より好ましくは３．５ｍｍ以下、更に好ましくは３．０ｍｍ以下である。この値が小さすぎると、打感が硬くなり過ぎ、または、フルショット時のスピンが増えすぎてしまい、吹き上がる弾道となり飛距離が出なくなることがある。逆に、上記の値が大きすぎると、打感が軟らかくなり過ぎ、または、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時に実打した時の初速が低くなり、飛距離が出なくなることがある。
【００８２】
また、ボールの初速は、Ｒ＆Ａルール規格に則すため、好ましくは７７．７２４ｍ／ｓ以下であり、下限値として、好ましくは７６．５ｍ／ｓ以上、より好ましくは７６．８ｍ／ｓ以上、更に好ましくは７７．１ｍ／ｓ以上である。ボール初速が低すぎると、フルショット時に狙い通りの飛距離が得られなくなることがある。なお、ボールの初速は、具体的な測定は、実施例（段落［０１１４］）に示した測定装置及び測定条件を用いる。
【００８３】
更に、本発明では、下記の条件を満たすことにより、プロや上級者が使用する飛びとコントロール性能を非常に高いレベルで満足させ、特にフルショット時の直進性があり、耐擦過傷性についても優れる所望の作用効果を十分に得ることができる。
【００８４】
各球体における初速の関係
本発明では、包囲層被覆球体、中間層被覆球体及びボールの初速の関係が下記の条件（１）及び（２）を満たすことを要する。
（１）（包囲層被覆球体の初速−コアの初速）＞−０．２（ｍ／ｓ）
（２）（中間層被覆球体の初速−包囲層被覆球体の初速）＞０．４（ｍ／ｓ）
なお、各球体の初速の測定については、実施例（段落［０１１４］）示した測定装置及び測定条件を用いる。
【００８５】
（包囲層被覆球体の初速−コアの初速）の値は、−０．２ｍ／ｓより大きく、好ましくは−０．１ｍ／ｓ以上であり、上限値は、好ましくは１．０ｍ／ｓ以下、より好ましくは０．５ｍ／ｓ以下である。この値が上記範囲より小さいと、フルショットでスピンが掛かり過ぎたり、ボールとしての反発が低くなって、狙い通りの飛距離が出なくなることがある。逆に、この値が上記範囲より大きいと、打感が硬くなり過ぎたり、繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなることがある。
【００８６】
（中間層被覆球体の初速−包囲層被覆球体の初速）の値は、０．４ｍ／ｓよりも大きく、好ましくは０．５ｍ／ｓ以上、より好ましくは０．６ｍ／ｓ以上であり、上限値は、好ましくは１．５ｍ／ｓ以下、より好ましくは１．０ｍ／ｓ以下である。この値が上記範囲を逸脱すると、フルショット時にスピンが掛かり過ぎ、或いはボールとしての反発が低くなって、狙い通りの飛距離が出なくなることがある。
【００８７】
（ボールの初速−中間層被覆球体の初速）の値は、０ｍ／ｓより小さいことが好ましく、より好ましくは−２．０〜−０．３ｍ／ｓ、更に好ましくは−１．５〜−０．５ｍ／ｓである。この値が上記範囲を逸脱すると、フルショット時にスピンが掛かり過ぎ、或いはボールとしての反発が低くなって、狙い通りの飛距離が出なくなることがある。
【００８８】
各球体における表面硬度の関係
本発明では、包囲層被覆球体、中間層被覆球体及びボールの表面硬度の関係が下記の条件（３）を満たすことを要する。
（３）包囲層被覆球体の表面硬度（ショアＤ）＜中間層被覆球体の表面硬度（ショアＤ）＞ボール表面硬度（ショアＤ）
【００８９】
（ボールの表面硬度−中間層被覆球体の表面硬度）の値は、ショアＤ硬度で、０より小さく、好ましくは−２０〜−３であり、より好ましくは−１５〜−５である。この範囲を逸脱すると、フルショット時にスピンが掛かり過ぎ、または、ボールとしての反発が低くなって、狙い通りの飛距離が出なくなることがある。
【００９０】
（中間層被覆球体の表面硬度−包囲層被覆球体の表面硬度）の値は、ショアＤ硬度で、好ましくは３〜２５、より好ましくは７〜１９、更に好ましく１０〜１６である。この値が上記範囲を逸脱すると、フルショット時にスピンが掛かり過ぎ、或いはボールとしての反発が低くなってしまい、狙い通りの飛距離が出なくなることがあり、更には、打感が悪くなることもある。
【００９１】
（包囲層被覆球体の表面硬度−コアの表面硬度）の値は、ショアＤ硬度で、好ましくは−１０以上、より好ましくは−７〜１０、更に好ましくは−５〜５である。この値が上記範囲よりも小さすぎると、フルショット時にスピンが多くなり過ぎ、飛距離が出なくなることがある。逆に、この値が上記範囲より大き過ぎると、打感が硬くなり過ぎ、或いは繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなることがある。
【００９２】
各球体における特定荷重負荷時のたわみ量の関係
本発明では、特に制限されるものではないが、包囲層被覆球体、中間層被覆球体及びボールのたわみ量の関係は下記の条件を満たすことが望ましい。
【００９３】
コア、包囲層被覆球体に対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量を、それぞれＣ（ｍｍ）、Ｅ（ｍｍ）とするとき、Ｅ／Ｃの値は、好ましくは０．７０〜０．９２、より好ましくは０．７５〜０．９０、更に好ましく０．８０〜０．８６である。この値が上記範囲を逸脱すると、フルショット時にスピンが掛かり過ぎ、ボールとしての反発が低くなり、狙い通りの飛距離が出なくなることがある。また、打感が悪くなったり、コントロール性が悪くなることがある。
【００９４】
包囲層被覆球体及び中間層被覆球体に対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量を、それぞれＥ（ｍｍ）、Ｍ（ｍｍ）とするとき、Ｍ／Ｅの値は、好ましくは０．６９〜０．９１、より好ましくは０．７２〜０．８８、更に好ましく０．７５〜０．８５である。この値が上記範囲を逸脱すると、フルショット時にスピンが掛かり過ぎ、ボールとしての反発が低くなり、狙いの飛距離が出なくなることがある。また、打感が悪くなり、コントロール性が悪くなることがある。
【００９５】
中間層被覆球体及びボールに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量を、それぞれＥ（ｍｍ）、Ｂ（ｍｍ）とするとき、Ｂ／Ｍの値は、好ましくは０．７７〜０．９９、より好ましくは０．８１〜０．９７、更に好ましく０．８５〜０．９５である。この値が上記範囲を逸脱すると、フルショット時にスピンが掛かり過ぎ、ボールとしての反発が低くなって、狙い通りの飛距離が出なくなることがある。また、打感が悪くなり、コントロール性が悪くなることがある。
【００９６】
なお、上記カバー層の外表面には多数のディンプルを形成することができる。カバー層の外表面に配置されるディンプルについては、特に制限はないが、好ましくは２８０個以上、より好ましくは３００個以上、更に好ましくは３２０個以上であり、上限としては、好ましくは３６０個以下、より好ましくは３５０個以下、更に好ましくは３４０個以下具備することができる。ディンプルの個数が上記範囲より多くなると、ボールの弾道が低くなり、飛距離が低下することがある。逆に、ディンプルの個数が少なくなると、ボールの弾道が高くなり、飛距離が伸びなくなる場合がある。
【００９７】
なお、本発明のゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、ボール外径としては４２．６７２ｍｍ内径のリングを通過しない大きさで４２．８０ｍｍ以下、重さとしては通常４５．０〜４５．９３ｇに形成することができる。
【実施例】
【００９８】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００９９】
［実施例１，２、比較例１〜８］
コアの形成
表１に示す配合により内層コア及び外層コア用のゴム組成物を調製した後、実施例及び比較例１〜６は１５５℃、１３分間の条件、比較例７，８は１５５℃、１５分間の条件により加硫成形することにより内層コア及び外層コアを作製した。即ち、表１に示す配合により内層コア用のゴム組成物を配合、加硫した後、表２に示した材料からなる外層コアを未加硫状態で内層コアの周囲にくるみ、その球体を加硫成型することにより積層した。
【０１００】
【表１】
0006675143.tif 000002
【０１０１】
なお、表中に記載した主な材料の商品名は以下の通りである。上記表中の数字は質量部を表す。
「ポリブタジエン Ｉ」：ＪＳＲ社製、商品名「ＢＲ０１」
「ポリブタジエン II」：ＪＳＲ社製、商品名「ＢＲ５１」
「ポリブタジエン III」：ＪＳＲ社製、商品名「ＢＲ７３０」
「有機過酸化物」：１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサンとシリカとの混合物、商品名「パーヘキサＣ−４０」（日油社製）
「硫酸バリウム」：商品名「沈降性硫酸バリウム♯１００」堺化学社製
「老化防止剤」：２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、商品名「ノクラックＮＳ−６」（大内新興化学工業社製）
【０１０２】
包囲層、中間層及びカバー層の形成
次に、表２に示された各種の樹脂成分を配合した包囲層、中間層及びカバー層を射出成形法により成形して、２層コアの周囲に包囲層、中間層、カバー層を順次被覆し、各被覆球体を形成した。そして、表３及び図２に示す共通のディンプルを用い、該ディンプルをカバー層の外表面に形成したマルチピースソリッドゴルフボールを作成した。
【０１０３】
【表２】
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【０１０４】
なお、表中に記載した主な材料の商品名は以下の通りである。
・Ｔ−８２９０、Ｔ−８２８３：ＤＩＣ  Ｂａｙｅｒ  Ｐｏｌｙｍｅｒ社製の商標パンデックス、ＭＤＩ−ＰＴＭＧタイプ熱可塑性ポリウレタン
・ＨＰＦ２０００：Ｄｕｐｏｎｔ社製の「ＨＰＦ（商標）２０００」
・ハイミラン：三井・デュポンポリケミカル（株）製のアイオノマー
・サーリン：米国ＤｕＰｏｎｔ社製のアイオノマー
・ニュクレル：三井・デュポンポリケミカル（株）製のエチレン−メタクリル酸共重合体
・ダイナロン６１００Ｐ：ＪＳＲ社製  水添ポリマー
・ハイトレル４００１：東レ・デュポン社製  ポリエステルエラストマー
・ポリエチレンワックス：「サンワックス１６１Ｐ」（三洋化成社製）
・イソシアネート化合物：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
・ベヘニン酸：日油社製  ＮＡＡ２２２−Ｓビーズ指定
・水酸化カルシウム：白石工業社製  ＣＬＳ−Ｂ指定
・酸化マグネシウム：協和化学工業社製の「キョーワマグ」
【０１０５】
【表３】
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【０１０６】
ディンプルの定義
直径：ディンプルの縁に囲まれた平面の直径
深さ：ディンプルの縁に囲まれた平面からのディンプルの最大深さ
Ｖ0 ：ディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプルの空間体積を、前記平面を底面とし、かつこの底面からのディンプルの最大深さを高さとする円柱体積で除した値
ＳＲ：ディンプルの縁に囲まれた平面の面縁で定義されるディンプル面積の合計が、ディンプルが存在しないと仮定したボール球面積に占める比率
ＶＲ：ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル容積の合計が、ディンプルが存在しないと仮定したボール球容積に占める比率
【０１０７】
得られた本実施例１，２及び比較例１〜８の各ゴルフボールにつき、各層（被覆球体）及びボールの表面硬度、初速及びその他の物性、飛び性能（ドライバー及びアイアン），アプローチスピン（コントロール性）及び耐擦過傷性を下記の基準で評価した。結果を表４，５に示す。なお、全て２３℃の環境下で測定した。
【０１０８】
コア、包囲層被覆球体、中間層被覆球体の直径
２３．９±１℃の温度で、任意の表面５箇所を測定し、その平均値を１個のコア、包囲層被覆球体、中間層被覆球体の測定値とし、測定個数５個のコア、包囲層被覆球体、中間層被覆球体の平均値を求めた。
【０１０９】
ボールの直径
２３．９±１℃の温度で、任意のディンプルのない部分を５箇所測定し、その平均値を１個のボールの測定値とし、測定個数５個のボールの平均値を求めた。
【０１１０】
コア、包囲層被覆球体、中間層被覆球体、ボールのたわみ量
コア、包囲層被覆球体、中間層被覆球体又はボールを硬板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときまでのたわみ量をそれぞれ計測した。なお、上記のたわみ量はいずれも２３．９℃に温度調整した後の測定値である。
【０１１１】
コアの中心硬度及び表面硬度（ショアＤ硬度及びＪＩＳ−Ｃ硬度）
コアの中心硬度については、球状のコアを半分に（中心を通るように）切断して得た断面の中心硬度を計測した。コアの表面硬度については、球状のコアの表面に対して針を垂直になるように押し当てて計測した。ショアＤ硬度はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−９５規格に準拠したタイプＤデュロメータによって計測し、ＪＩＳ−Ｃ硬度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１−１９７５に規定するスプリング式硬度計（ＪＩＳ−Ｃ形）により計測した。
【０１１２】
包囲層、中間層及びカバー層の材料硬度（ショアＤ硬度）
包囲層、中間層及びカバー層の樹脂材料を厚さ２ｍｍのシート状に成形し、２週間以上放置した。その後、ショアＤ硬度はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−９５規格に準拠して計測した。
【０１１３】
包囲層被覆球体、中間層被覆球体、ボールの表面硬度（ショアＤ硬度）
包囲層被覆球体、中間層被覆球体又はボール（カバー層）の表面に対して針を垂直になるように押し当てて計測した。なお、ボール（カバー層）の表面硬度は、ボール表面においてディンプルが形成されていない陸部における測定値である。ショアＤ硬度はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−９５規格に準拠したタイプＤデュロメータによって計測した。
【０１１４】
コア、包囲層被覆球体、中間層被覆球体、ボールの初速
Ｒ＆Ａの承認する装置であるＵＳＧＡのドラム回転式の初速計と同方式の初速測定器を用いて測定した。コア、包囲層被覆球体、中間層被覆球体及びボールを２３．９±１℃環境下で３時間以上温度調整した後、室温２３．９±２℃の部屋でテストした。２５０ポンド（１１３．４ｋｇ）のヘッド（ストライキングマス）を用いて打撃速度１４３．８ｆｔ／ｓ（４３．８３ｍ／ｓ）にてボールを打撃し、１ダースのボールを各々４回打撃して６．２８ｆｔ（１．９１ｍ）の間を通過する時間を測定し、初速（ｍ／ｓ）を算出した。約１５分間でこのサイクルを行なった。
【０１１５】
ドライバーによる飛び性能
クラブ（ブリヂストンスポーツ社製，「TourStage X-Drive 709」（ロフト角９．５°）を打撃ロボットに装着し、ヘッドスピード（ＨＳ）４５ｍ／ｓで打撃した時のトータルについての飛距離を測定した。その評価については下記の基準を用いた。なお、スピン量は打撃直後のボールを初期条件計測装置により測定した値である。
○：トータル飛距離  ２２７．０ｍ以上
×：トータル飛距離  ２２７．０ｍ未満
【０１１６】
アイアンによる飛び性能
ゴルフ打撃ロボットにアイアン（Ｉ＃６）、（ブリヂストンスポーツ社製，「TourStage X-Blade 709  MC」）をつけてヘッドスピード（ＨＳ）４５ｍ／ｓで打撃した時のトータルについての飛距離を測定した。その評価については下記の基準を用いた。なお、スピン量は上記と同様である。
○：トータル飛距離  １７６．０ｍ以上
×：トータル飛距離  １７６．０ｍ未満
【０１１７】
アプローチスピン量
サンドウェッジ（ＳＷ）（ブリヂストンスポーツ社製，TourStage X-Wedge」）を用い、ヘッドスピード（ＨＳ）２０ｍ／ｓで打撃したときのスピン量を測定した。その評価については下記の基準を用いた。なお、スピン量は上記の飛距離測定と同じ方法により測定した。
○：スピン量  ６０００ｒｐｍ以上
×：スピン量  ６０００ｒｐｍ未満
【０１１８】
耐擦過傷性
ノンメッキのピッチングサンドウェッジを打撃ロボットにセットし、ヘッドスピード（ＨＳ）４０ｍ／ｓにて１回打撃してボール表面状態を目視観察し、下記基準にて評価した。
○：まだ使える
×：もう使用に耐えない
【０１１９】
【表４】
0006675143.tif 000005
【０１２０】
【表５】
0006675143.tif 000006
【０１２１】
表５の結果から、比較例１では、包囲層の樹脂材料の反発性が低くなり、スピンが多くなり、飛距離が十分に出ない。比較例２では、中間層の樹脂材料の反発性が低くなり、スピンが多くなり、飛距離が十分に出ない。比較例３では、コアが１層からなり、低スピン効果が足りず、飛距離が十分に出ない。比較例４は、中間層が軟らかく形成されており、初速が低くなるとともにスピンが多くなり、飛距離が十分に出ない。比較例５では、包囲層の無い２層コア２層カバーのフォーピースゴルフボールであり、スピンが多くなり、飛距離が十分に出ない。比較例６では、中間層の無い２層コア２層カバーのフォーピースゴルフボールであり、スピンが多くなり、飛距離が十分に出ない。比較例７及び比較例８では、（包囲層を被覆した球体の初速−コア初速）が−０．２ｍ／ｓより小さく、ボールとしての反発が低く、飛距離が十分に出ない。
【符号の説明】
【０１２２】
１ａ  内層コア
１ｂ  外層コア
２  包囲層
３  中間層
４  カバー層
Ｇ  ゴルフボール
Ｄ  ディンプル
【図１】
0006675143.tif 000007
【図２】
0006675143.tif 000008