(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一対の主面を備えるプロトン伝導性の電解質膜、前記電解質膜の一方の主面に設けられたカソード、前記電解質膜の他方の主面に設けられたアノードを含むセルと、
前記アノードと前記カソードとの間に電圧を印加する電圧印加器と、
前記アノードに供給される水素含有ガスの露点を調整する露点調整器と、
前記セルの温度が上昇すると、前記露点調整器を制御して、前記水素含有ガスの露点を上げる制御器とを備える電気化学式水素圧縮装置。
【請求項２】
起動時に、前記制御器は、加湿された前記水素含有ガスが前記アノードに供給されるよう前記露点調整器を制御する請求項１に記載の電気化学式水素圧縮装置。
【請求項３】
前記制御器は、前記電圧印加器を制御して、前記水素含有ガス中の水素の一部を圧縮させ、残りを圧縮させない請求項１または２に記載の電気化学式水素圧縮装置。
【請求項４】
前記セルを冷却する冷却器を備え、前記制御器は、前記セルの発熱量が増加すると、前記冷却器を動作させる請求項１−３のいずれか１項に記載の電気化学式水素圧縮装置。
【請求項５】
前記水素含有ガスが水電解により生成された水素含有ガスを含む請求項１−４のいずれか１項に記載の電気化学式水素圧縮装置。
【請求項６】
前記水素含有ガスが炭化水素化合物の改質反応で生成された水素含有ガスを含む請求項１−５のいずれか１項に記載の電気化学式水素圧縮装置。
【請求項７】
前記露点調整器が凝縮器を含み、前記制御器は、前記セルの温度が上昇すると、前記凝縮器を制御して、前記水素含有ガスからの水の凝縮量を低下させる請求項１−６のいずれか１項に記載の電気化学式水素圧縮装置。
【請求項８】
前記露点調整器が加湿器を含み、前記制御器は、前記セルの温度が上昇すると、前記加湿器を制御して、前記水素含有ガスの加湿量を増加させる請求項１−６のいずれか１項に記載の電気化学式水素圧縮装置。
【請求項９】
前記制御器は、前記露点調整器を制御して、前記水素含有ガスの露点を、前記セル温度＋5℃以下に調整し、かつ、前記セルの温度が上昇すると、前記露点調整器を制御して、前記水素含有ガスの露点を上げる、請求項１−８のいずれか１項に記載の電気化学式水素圧縮装置。
【請求項１０】
前記制御器は、前記露点調整器を制御して、前記水素含有ガスの露点を、前記セル温度以下に調整し、かつ、前記セルの温度が上昇すると、前記露点調整器を制御して、前記水素含有ガスの露点を上げる、請求項１−８のいずれか１項に記載の電気化学式水素圧縮装置。
【請求項１１】
一対の主面を備えるプロトン伝導性の電解質膜、前記電解質膜の一方の主面に設けられたカソード、前記電解質膜の他方の主面に設けられたアノードを含むセルの前記アノードと前記カソードとの間に電圧を印加することにより、前記アノードから前記カソードに圧縮された水素を供給するステップ（ａ）と、
前記ステップ（ａ）おいて、前記セルの温度が上昇すると、前記アノードに供給される水素含有ガスの露点を上げるステップ（ｂ）とを備える、電気化学式水素圧縮装置の運転方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、電気化学式水素圧縮装置および電気化学式水素圧縮装置の運転方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、燃費向上、カーボンフリー燃料の利用の観点から、燃料電池により発電された電力でモーターを駆動して走行する燃料電池車が注目を集めており、発売が開始されている。【０００３】
しかし、燃料電池車の普及にあたっては、燃料となる水素供給のインフラストラクチャを整え、全国に水素ステーションをいかに多く広範囲に設置できるかが課題となっている。これまで、水素ステーションとして、圧力スイング吸着法（ＰＳＡ）で、水素を精製および圧縮する方法などが行われてきたが、装置の大型化および膨大な設置コストなどが、水素ステーションの全国展開の障害となっている。【０００４】
来るべき水素社会では、水素を製造することに加えて、水素を高密度で貯蔵し、小容量かつ低コストで輸送または利用し得る技術開発が求められている。特に、分散型のエネルギー源となる燃料電池の普及の促進には、燃料供給インフラを整備する必要がある。また、燃料供給インフラに水素を安定的に供給するために、高純度の水素を精製および昇圧する様々な提案が行われている。【０００５】
例えば、特許文献１には、電解質膜が挟持されたアノードとカソードとの間の電圧印加によって、水素の精製および昇圧が行われる水素精製昇圧システムが記載されている。具体的には、アノードとカソードとの間に電流が流れるとき、アノードの水素がプロトンになり、プロトンがアノードからカソードへと、水分子を同伴しながら電解質膜を移動し、カソードで水素に戻される。なお、アノード、電解質膜およびカソードの積層構造体を膜電極接合体（以下、ＭＥＡ：Membrane Electrode Assembly）という。【０００６】
また、定置用途の水素利用システムにおいて、Ｐ２Ｇ（Power to Gas）と呼ばれる再生可能エネルギーの余剰電力を用いて水電解で得られた水素を水素貯蔵器に貯蔵することにより、再生可能エネルギーで得られた電力と電力需要との時間的ズレへの対応などが可能となるシステムを構築することができる。この場合、例えば、特許文献１に開示された水素精製昇圧システムを用いて、水電解装置で得られた水素を高圧（例えば、約２０ＭＰａ程度）で水素貯蔵器に貯蔵することができる。【０００７】
また、例えば、電気化学式水素圧縮装置を用いて、都市ガスの改質などで得られた水素を高圧（例えば、４０ＭＰａ程度）で水素貯蔵器に貯蔵することで、燃料電池搭載のフォークリフトの水素源として使用することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１５−１１７１３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従来例では、電気化学式水素圧縮装置の水素圧縮動作の効率向上について十分検討されていない。【００１０】
本開示の一態様（aspect）は、このような事情に鑑みてなされたものであり、従来よりも水素圧縮動作の効率を向上し得る電気化学式水素圧縮装置および電気化学式水素圧縮装置の運転方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本開示の一態様の電気化学式水素圧縮装置は、一対の主面を備えるプロトン伝導性の電解質膜、前記電解質膜の一方の主面に設けられたカソード、前記電解質膜の他方の主面に設けられたアノードを含むセルと、前記アノードと前記カソードとの間に電圧を印加する電圧印加器と、前記アノードに供給される水素含有ガスの露点を調整する露点調整器と、前記セルの温度が上昇すると、前記露点調整器を制御して、前記水素含有ガスの露点を上げる制御器とを備える。【００１２】
また、本開示の一態様の電気化学式水素圧縮装置の運転方法は、一対の主面を備えるプロトン伝導性の電解質膜、前記電解質膜の一方の主面に設けられたカソード、前記電解質膜の他方の主面に設けられたアノードを含むセルの前記アノードと前記カソードとの間に電圧を印加することにより、前記アノードから前記カソードに圧縮された水素を供給するステップ（ａ）と、前記ステップ（ａ）おいて、前記セルの温度が上昇すると、前記アノードに供給される水素含有ガスの露点を上げるステップ（ｂ）とを備える。
【発明の効果】
【００１３】
本開示の一態様の電気化学式水素圧縮装置および電気化学式水素圧縮装置の運転方法は、従来よりも水素圧縮動作の効率を向上し得るという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１Ａ】図１Ａは、水素含有ガスの露点が調整される場合において、計算モデルの加熱量、昇温時間および潜熱の熱量の計算結果の一例を示す図である。
【図１Ｂ】図１Ｂは、水素含有ガスの露点が固定される場合において、計算モデルの加熱量、昇温時間および潜熱の熱量の計算結果の一例を示す図である。
【図２Ａ】図２Ａは、実施形態の電気化学式水素圧縮装置の一例を示す図である。
【図２Ｂ】図２Ｂは、実施形態の電気化学式水素圧縮装置の一例を示す図である。
【図３】図３は、実施形態の電気化学式水素圧縮装置を備える水素供給システムの一例を示す図である。
【図４】図４は、実施形態の変形例の電気化学式水素圧縮装置を備える水素供給システムの一例を示す図である。
【図５】図５は、実施形態の第４実施例の電気化学式水素圧縮装置を備える水素供給システムの一例を示す図である。
【図６】図６は、実施形態の第５実施例の電気化学式水素圧縮装置を備える水素供給システムの一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
固体高分子電解質膜（以下、電解質膜）による電気化学式水素圧縮装置では、アノードの水素（Ｈ２）をプロトン化してカソードに移動させ、プロトン（Ｈ＋）をカソードで水素（Ｈ２）に戻すことで水素が高圧化される。このとき、一般に、電解質膜は、高温および高加湿の条件（例えば、約６０℃程度）で、プロトン伝導率が上がり、電気化学式水素圧縮装置の水素圧縮動作の効率が向上する。
【００１６】
このような電気化学式水素圧縮装置では、高圧ガスの圧力に耐える設計が必要になるので、例えば、厚みが大きい高剛性の金属部材などによりＭＥＡが覆われていることが多い。
【００１７】
ここで、複数のＭＥＡを積層したスタックの場合、例えば、適宜の熱源でスタックを加熱するには、熱源に所望のエネルギーを付与する必要がある。特に、電気化学式水素圧縮装置の起動時には、熱源で消費するエネルギー量が増加する。
【００１８】
そこで、熱源のエネルギー消費量を低減して、ＭＥＡを加熱する技術について鋭意検討が行われ、以下の知見が得られた。
【００１９】
電気化学式水素圧縮装置の水素源として、例えば、水電解で生成される高湿度状態の水素含有ガス、または、炭化水素化合物の改質反応で生成される高湿度状態の水素含有ガスなどが、電気化学式水素圧縮装置のアノードガスとして利用される。この場合、露点が約８０℃程度の高湿度状態の水素含有ガスがＭＥＡのアノードに供給される。
【００２０】
そして、このとき、仮に水素含有ガスの露点がＭＥＡの温度より高すぎる場合、ＭＥＡ内で水の凝縮が起き、ＭＥＡの触媒が水浸しになる可能性がある。すると、凝縮水によりＭＥＡのアノードでフラディングが発生する可能性がある。
【００２１】
逆に、仮に水素含有ガスの露点がＭＥＡの温度より低すぎる場合、電解質膜の高プロトン伝導度の確保に必要な電解質膜の湿潤状態を維持することが困難になる可能性がある。
【００２２】
以上により、ＭＥＡの温度に対してアノードに供給される水素含有ガスの露点を適切に調整することが、上記のアノードのフラディングの抑制および電解質膜のプロトン伝導率低下の抑制を図る視点で重要である。
【００２３】
例えば、露点が、ＭＥＡの温度にほぼ等しいか（フル加湿）、あるいは、ＭＥＡの温度よりも僅かに高い水素含有ガスがＭＥＡのアノードに供給されることが望ましい。すると、電気化学式水素圧縮装置の水素圧縮動作の進行に伴い、ＭＥＡのアノードに存在する水素含有ガスの少なくとも一部の水素（プロトン）は、水分を同伴しながらカソードに移動するとき、水素含有ガスの水蒸気の一部が凝縮する。
【００２４】
以下、一例として、水素利用率が約７０％程度で、アノードに存在する水素含有ガス中の水素をカソードに移動する場合の水蒸気の凝縮について説明する。
【００２５】
本例の場合、アノードから排出された水素含有ガス中の水素量は、アノードに供給された水素含有ガス中の水素量の約３０％になる。また、ＭＥＡの温度が一定と仮定すると、アノードから排出される水素含有ガスはフル加湿状態であるので、アノードに供給される水素含有ガス中の水蒸気量もアノードに供給された水素含有ガス中の水蒸気量の約３０％になる。残りの水蒸気は、アノードから凝縮水として排水されるか、電気浸透水としてプロトンに同伴してアノードからカソードに移動する。ここで、仮に、カソードが封止されている場合、温度が一定ならば、カソードで存在可能な飽和蒸気量が一定であるので、飽和水蒸気量を超えた分の水蒸気が凝縮する。つまり、アノードに供給された水素含有ガス中の水蒸気量の約７０％程度が、ＭＥＡで凝縮すると考えられる。
【００２６】
そして、アノードおよびカソードにおいて、上記の水蒸気の凝縮が起きると、水蒸気凝縮時に発生する潜熱をＭＥＡの温度上昇に利用することができる。また、電気化学式水素圧縮装置で水素圧縮動作が行われる場合、電解質膜を流れる電流に応じたＩＲロスで発生する熱についても、ＭＥＡの温度上昇に利用することができる。
【００２７】
そこで、以下、水蒸気凝縮時に発生する潜熱およびＩＲロスで発生する熱を利用することにより、ＭＥＡの温度を適切に昇温が可能かどうかについて検証した。
【００２８】
なお、電気化学式水素圧縮装置の起動時の温度（例えば、２５℃）から所定の温度（例えば、６５℃）までの熱収支シミュレーションは非定常解析である。よって、電気化学式水素圧縮装置を正確に再現した計算モデルにより数値解析シミュレーションを行うことは困難であることが多い。
【００２９】
よって、以下では、このような熱収支の計算を簡略化することで、ＭＥＡを昇温可能かどうかの検証が行われた。具体的には、６７ｍｍ径の触媒層を有し、高さが１５０ｍｍの電極（１１段のスタックで、高さが１５０ｍｍの電極に相当）が、肉厚が７５ｍｍのＳＵＳ３１６製の中空円筒体により覆われている場合の計算モデルを想定した。なお、このような簡易的な計算モデルであっても、電気化学式水素圧縮装置の熱収支の概算を知ることは可能であると考えられる。
【００３０】
＜放熱量および外表面温度の導出＞
以下、計算モデルの放熱計算および計算モデルの外表面温度ＴＳＵＲの導出について説明する。
【００３１】
まず、計算モデルで放熱量を導出した。なお、このとき、計算簡略化のため、円柱側面からの放熱のみを考慮し、円柱上下面からの放熱を無視した。
【００３２】
温度条件としては、電極の温度が３０℃、周囲の環境温度が２５℃であると仮定した。
【００３３】
物性条件としては、ステファンボルツマン定数として５．６７×１０−８Ｗ／ｍ２・Ｋ４を、ＳＵＳ３１６の熱伝導率として１６．７Ｗ／ｍ・Ｋを、空冷が行われない場合のＳＵＳ３１６の対流熱伝達率として７．５Ｗ／ｍ２・Ｋを、ＳＵＳ３１６の表面の放射率として０．５を、それぞれ使用した。
【００３４】
そして、上記の温度条件および物性条件のもとで、計算モデルの対流放熱量および放射放熱量を導出するとともに、対流放熱量および放射放熱量の和（以下、放熱量ＱＲＡ）が、計算モデルを通過する熱量と等しくなるときの計算モデルの外表面温度ＴＳＵＲ（中空円筒体の外側の側面温度）を導出した。
【００３５】
＜計算モデルの加熱に利用可能な加熱量の導出＞
ここでは、露点が３０℃である水素含有ガス（フル加湿）が計算モデルに供給される場合において、電流密度が１Ａ／ｃｍ２になるように面積が合計３９６ｃｍ２の電極に電流が流れ、水素利用率が７０％で水素含有ガス中の水蒸気の７０％が凝縮すると仮定することで、水蒸気凝縮時に発生する潜熱の熱量ＱＬＡを導出した。そして、この潜熱の熱量ＱＬＡに、ＩＲロスで発生する熱量ＱＩＲを足し合して得られる総熱量ＱＴ（＝ＱＬＡ＋ＱＩＲ）を導出した。なお、上記の熱量計算においては、水素含有ガスが持つ熱量は、水素含有ガスの流入出においてプラスマイナスゼロであると考え、無視した。
【００３６】
以上により、総熱量ＱＴから放熱量ＱＲＡを差し引くことで、計算モデルの加熱に利用可能な加熱量Ｑを知ることができる（式（１））。
【００３７】
Ｑ＝ＱＴ−ＱＲＡ＝ＱＬＡ＋ＱＩＲ−ＱＲＡ・・・（１）
＜昇温時間の導出＞
次に、計算モデルの昇温時間の導出について説明する。
【００３８】
まず、計算モデルにおいて、中空円筒体内にスタックが配置されている場合の熱容量Ｃを、スタックの構成材料の割合から導出した。
【００３９】
そして、この熱容量Ｃをもとに、電極が、２５℃から３０℃まで、計算モデルを昇温するのに必要な昇温時間Ｔを導出した。つまり、昇温時間Ｔは、計算モデルの加熱で利用可能な加熱量Ｑ（加熱量Ｑは時間の関数）と熱容量Ｃとから知ることができる。なお、熱伝達率をおおまかに見積もり、本計算の妥当性を確認した。
【００４０】
次いで、電極の温度を３５℃、周囲の環境温度を２５℃にそれぞれ設定して、露点が３５℃である水素含有ガスが計算モデルに供給される場合について、上記と同様の計算を行った。
【００４１】
このように、電極の温度および水素含有ガスの露点を５℃ずつ上げて、これらの温度が６５℃になるまで、３０℃、３５℃・・・６５℃のそれぞれの温度における放熱量ＱＲＡ、ＩＲロスで発生する熱量ＱＩＲ、潜熱の熱量ＱＬＡ、昇温時間Ｔを導出した。
【００４２】
図１Ａは、水素含有ガスの露点が調整される場合において、計算モデルの加熱量、昇温時間および潜熱の熱量の計算結果の一例を示す図である。具体的には、電極の温度および水素含有ガスの露点を５℃ずつ上げて、これらの温度が６５℃になるまで、３０℃、３５℃・・・６５℃のそれぞれの温度における、加熱量Ｑ（黒丸印）、潜熱の熱量ＱＬＡ（黒三角印）および昇温時間Ｔ（黒四角印）が、図１Ａにプロットされている。なお、図１Ａの横軸の数値は、電極の温度（℃）を表しており、図１Ａの縦軸の数値は、時間（ｈ）および熱量（Ｗ）の両者を表している。
【００４３】
図１Ａから理解できるとおり、電極の温度が３０℃〜６５℃の全範囲において、加熱量Ｑがプラスの値を示している。つまり、潜熱の熱量ＱＬＡにＩＲロスで発生する熱量ＱＩＲを足し合して得られた総熱量ＱＴが、電極の温度が３０℃〜６５℃の全範囲において、上記の放熱量ＱＲＡを上回るので（ＱＴ＞ＱＲＡ）、水蒸気凝縮時に発生する潜熱およびＩＲロスで発生する熱により計算モデルを適切に加熱できることが検証された。
【００４４】
＜比較例＞
比較例として、水素含有ガスの露点を３０℃に固定した状態で、上記と同様の計算を行った。
【００４５】
図１Ｂは、水素含有ガスの露点が固定される場合において、計算モデルの加熱量、昇温時間および潜熱の熱量の計算結果の一例を示す図である。具体的には、水素含有ガスの露点を３０℃に固定した状態で、電極の温度を５℃ずつ上げて、この温度が６５℃になるまで、３０℃、３５℃・・・６５℃のそれぞれの温度における、加熱量Ｑ（黒丸印）、潜熱の熱量ＱＬＡ（黒三角印）および昇温時間Ｔ（黒四角印）が、図１Ｂにプロットされている。なお、図１Ｂの横軸の数値は、電極の温度（℃）を表しており、図１Ａの縦軸の数値は、時間（ｈ）および熱量（Ｗ）の両者を表している。
【００４６】
図１Ｂから理解できるとおり、電極の温度が約５０を超えると、加熱量Ｑがマイナスの値を示すことになる。つまり、潜熱の熱量ＱＬＡにＩＲロスで発生する熱量ＱＩＲを足し合して得られた総熱量ＱＴが、電極の温度が約５０℃を超えると放熱量ＱＲＡを下回るので（ＱＴ＜ＱＲＡ）、電極の温度が約５０℃を超える温度範囲では、水蒸気凝縮時に発生する潜熱およびＩＲロスで発生する熱により計算モデルを加熱困難であると考えられる。なお、低加湿の水素含有ガスを用いて、高温の電気化学式水素圧縮装置で水素圧縮動作を行うことは、電解質膜のドライアップを招く可能性がある。よって、実際には、電極の温度を約４０℃程度に制御する必要があると考えられる。
【００４７】
そして、以上の計算結果は、電解質膜が高温および高加湿の条件でプロトン伝導率が上がり、電気化学式水素圧縮装置の水素圧縮動作の効率が向上することを考慮すると、水素含有ガスの露点を調整する制御の技術的な意義を明確に示している。
【００４８】
以上のとおり、発明者らは、水蒸気凝縮時に発生する潜熱およびＩＲロスで発生する熱をＭＥＡの加熱に利用することで、熱源のエネルギー消費量を低減して、ＭＥＡを適温にまで昇温できることを見出し、以下の本開示の一態様に想到した。
【００４９】
すなわち、本開示の第１態様の電気化学式水素圧縮装置は、一対の主面を備えるプロトン伝導性の電解質膜、電解質膜の一方の主面に設けられたカソード、電解質膜の他方の主面に設けられたアノードを含むセルと、アノードとカソードとの間に電圧を印加する電圧印加器と、アノードに供給される水素含有ガスの露点を調整する露点調整器と、セルの温度が上昇すると、露点調整器を制御して、水素含有ガスの露点を上げる制御器とを備える。
【００５０】
かかる構成によると、本態様の電気化学式水素圧縮装置は、従来よりも水素圧縮動作の効率を向上し得る。具体的には、水蒸気凝縮時に発生する潜熱およびＩＲロスで発生する熱を電気化学式水素圧縮装置のセル加熱に利用することができるので、電気化学式水素圧縮装置を効率的に、所望の温度まで昇温することができる。
【００５１】
また、電気化学式水素圧縮装置のセルの温度が上昇するとき、仮にアノードに供給される水素含有ガスの露点が一定であると、電解質膜のプロトン伝導率は、セルの温度上昇に伴いセル内の相対湿度が下がるので低下する。すると、電気化学式水素圧縮装置の水素圧縮動作に必要な電圧が上昇するので、電気化学式水素圧縮装置の水素圧縮動作の効率が低下する可能性がある。
【００５２】
しかし、本態様の電気化学式水素圧縮装置は、セルの温度が上昇すると、露点調整器によりアノードに供給される水素含有ガスの露点を上げているので、上記の可能性を低減することができる。
【００５３】
また、本態様の電気化学式水素圧縮装置では、水素含有ガス中の水蒸気が凝縮する凝縮水の割合が、セルの温度が上昇しても、高い状態のまま維持される。よって、本態様の電気化学式水素圧縮装置は、電気化学式水素圧縮装置のセルの温度が上昇しても、水蒸気凝縮時に発生する潜熱をセル加熱に効果的に利用することができる。
【００５４】
本開示の第２態様の電気化学式水素圧縮装置は、第１態様の電気化学式水素圧縮装置において、起動時に、制御器は、加湿された水素含有ガスがアノードに供給されるよう露点調整器を制御してもよい。
【００５５】
電気化学式水素圧縮装置では、高圧ガスの圧力に耐える設計が必要になるので、例えば、厚みが大きい高剛性の金属部材などによりセルが覆われていることが多い。このため、電気化学式水素圧縮装置の熱容量が高いことから、電気化学式水素圧縮装置が高温化すると電気化学式水素圧縮装置は比較的冷めにくいと考えられる。これに対して、電気化学式水素圧縮装置の起動時は、セルの温度が室温であることが多い。よって、この場合、電気化学式水素圧縮装置のセルの昇温動作が必要となる。
【００５６】
そこで、本態様の電気化学式水素圧縮装置は、起動時から加湿された水素含有ガスをアノードに供給することで、水蒸気凝縮時に発生する潜熱利用に基づいたセル加熱を、起動時において効果的に適用させることができる。
【００５７】
本開示の第３態様の電気化学式水素圧縮装置は、第１態様または第２態様の電気化学式水素圧縮装置において、制御器は、電圧印加器を制御して、アノードに供給される水素含有ガス中の水素の一部を圧縮させ、残りを圧縮させなくてもよい。
【００５８】
ここで、仮に、水素含有ガス中の水素を全量、セルのアノードからカソードに圧縮する場合、アノード中に過剰な凝縮水が滞留することで、アノードでフラッディングが発生する可能性がある。すると、電気化学式水素圧縮装置のセルの拡散過電圧が上昇する恐れがある。
【００５９】
そこで、本態様の電気化学式水素圧縮装置は、上記の制御の如く、アノードに供給される水素含有ガス中の水素の一部をリサイクルすることにより、アノード中に滞留する凝縮水を水素含有ガスの流れの作用によってアノード外に排水することができる。よって、本態様の電気化学式水素圧縮装置は、水素含有ガス中の水素を全量、セルのアノードからカソードに圧縮する場合に比べて、アノードでフラッディングが発生する可能性を低減できる。
【００６０】
ところで、電気化学式水素圧縮装置の水素圧縮動作が進行すると、ＩＲロスで発生するセルの発熱量が増加する。このとき、セル温度が過昇温とならないようにコントロールする必要がある。
【００６１】
そこで、電気化学式水素圧縮装置のセル温度を空冷でコントロール可能かどうかについて、上記の簡易的な計算モデルで検証した。
【００６２】
具体的には、計算モデルの電極の温度を６５℃、周囲の環境温度を２５℃にそれぞれ設定して、露点が６５℃である水素含有ガス（フル加湿）が計算モデルに供給される場合において、上記と同様の条件で加熱量Ｑを導いた。そして、加熱量Ｑが放熱量ＱＲＡと等しくなる場合（Ｑ＝ＱＲＡ）における、ＳＵＳ３１６の対流熱伝達率を導いたところ、１２Ｗ／ｍ２・Ｋであった。この数値は、強制空冷によるＳＵＳ３１６の対流熱伝達率は、約７．５〜１００Ｗ／ｍ２・Ｋ程度であることを考慮すると、電気化学式水素圧縮装置のセル温度を空冷で十分にコントロール可能であることを意味する。
【００６３】
すなわち、本開示の第４態様の電気化学式水素圧縮装置は、第１態様から第３態様のいずれか一つの電気化学式水素圧縮装置において、セルを冷却する冷却器を備え、制御器は、セルの発熱量が増加すると、冷却器を動作させてもよい。
【００６４】
なお、冷却器として空冷器を用いれば、セル内に冷却水などを流通する構成を取る場合に比べて、電気化学式水素圧縮装置のセル温度を空冷で簡便にコントロールすることができる。
【００６５】
本開示の第５態様の電気化学式水素圧縮装置は、第１態様から第４態様のいずれか一つの電気化学式水素圧縮装置において、水素含有ガスが水電解により生成された水素含有ガスを含むものであってもよい。
【００６６】
水電解で生成される水素含有ガスは水蒸気を含む。例えば、水電解により生成された水素含有ガスは、露点が約８０℃程度の高湿度状態である。よって、本態様の電気化学式水素圧縮装置は、水電解により生成された水素含有ガスを、アノードに供給される水素含有ガスとして好適に使うことができる。
【００６７】
本開示の第６態様の電気化学式水素圧縮装置は、第１態様から第５態様のいずれか一つの電気化学式水素圧縮装置において、水素含有ガスが炭化水素化合物の改質反応で生成された水素含有ガスを含むものであってもよい。
【００６８】
炭化水素化合物の改質反応で生成される水素含有ガスは水蒸気を含む。例えば、炭化水素化合物の改質反応で生成された水素含有ガスは、露点が約８０℃程度の高湿度状態である。よって、本態様の電気化学式水素圧縮装置は、炭化水素化合物の改質反応で生成された水素含有ガスを、アノードに供給される水素含有ガスとして好適に使うことができる。
【００６９】
本開示の第７態様の電気化学式水素圧縮装置は、第１態様から第６態様のいずれか一つの電気化学式水素圧縮装置において、露点調整器が凝縮器を含み、制御器は、セルの温度が上昇すると、凝縮器を制御して、アノードに供給される水素含有ガスからの水の凝縮量を低下させてもよい。
【００７０】
かかる構成によると、本態様の電気化学式水素圧縮装置は、セルの温度が上昇すると、凝縮器において水素含有ガスからの水の凝縮量を低下させることで、アノードに供給される水素含有ガスの露点を適切に上げることができる。
【００７１】
例えば、凝縮器の水凝縮量の増減により水素含有ガスの露点とセルの温度とを近接させることで、セルにおける水蒸気凝縮時に発生する潜熱をセル加熱に効果的に利用しながら、アノードでフラディングが発生すること、および、電解質膜がドライアップすることを抑制できる。なお、このとき、露点がセルの温度にほぼ等しいか、あるいは、セルの温度よりも僅かに高い水素含有ガスがセルのアノードに供給されることが望ましい。
【００７２】
本開示の第８態様の電気化学式水素圧縮装置は、第１態様から第６態様のいずれか一つの電気化学式水素圧縮装置において、露点調整器が加湿器を含み、制御器は、セルの温度が上昇すると、加湿器を制御して、アノードに供給される水素含有ガスの加湿量を増加させてもよい。
【００７３】
かかる構成によると、本態様の電気化学式水素圧縮装置は、セルの温度が上昇すると、加湿器において水素含有ガスの加湿量を増加させることで、アノードに供給される水素含有ガスの露点を適切に上げることができる。
【００７４】
例えば、加湿器の加湿量の増減により水素含有ガスの露点とセルの温度とを近接させることで、セルにおける水蒸気凝縮時に発生する潜熱をセル加熱に効果的に利用しながら、アノードでフラディングが発生すること、および、電解質膜がドライアップすることを抑制できる。なお、このとき、露点がセルの温度にほぼ等しいか、あるいは、セルの温度よりも僅かに高い水素含有ガスがセルのアノードに供給されることが望ましい。
【００７５】
本開示の第９態様の電気化学式水素圧縮装置は、第１態様から第８態様のいずれか一つの電気化学式水素圧縮装置において、制御器は、露点調整器を制御して、水素含有ガスの露点を、セル温度＋５℃以下に調整し、かつ、前記セルの温度が上昇すると、前記露点調整器を制御して、前記水素含有ガスの露点を上げる、請求項１−８のいずれか１項に記載の電気化学式水素圧縮装置である。
【００７６】
かかる構成によると、セル内のフラッディングを効果的に抑制でき、安定な起動を実現できる。
【００７７】
本開示の第１０態様の電気化学式水素圧縮装置は、第１態様から第８態様のいずれか一つの電気化学式水素圧縮装置において、制御器は、露点調整器を制御して、水素含有ガスの露点を、セル温度以下に調整し、かつ、セルの温度が上昇すると、露点調整器を制御して、水素含有ガスの露点を上げる電気化学式水素圧縮装置である。
【００７８】
かかる構成によると、セル内のフラッディングを効果的に抑制でき、より安定な起動を実現できる。
【００７９】
本開示の第１１態様の電気化学式水素圧縮装置の運転方法は、一対の主面を備えるプロトン伝導性の電解質膜、電解質膜の一方の主面に設けられたカソード、電解質膜の他方の主面に設けられたアノードを含むセルのアノードとカソードとの間に電圧を印加することにより、アノードからカソードに圧縮された水素を供給するステップ（ａ）と、ステップ（ａ）おいて、セルの温度が上昇すると、アノードに供給される水素含有ガスの露点を上げるステップ（ｂ）とを備える。
【００８０】
以上によると、本態様の電気化学式水素圧縮装置の運転方法は、従来よりも水素圧縮動作の効率を向上し得る。なお、本態様の電気化学式水素圧縮装置の運転方法が奏する作用効果は、第１態様の電気化学式水素圧縮装置が奏する作用効果と同様であるので詳細な説明は省略する。
【００８１】
以下、添付図面を参照しつつ、本開示の実施形態について説明する。以下で説明する実施形態は、いずれも上記の各態様の一例を示すものである。よって、以下で示される形状、材料、構成要素、構成要素の配置位置および接続形態などは、請求項に記載されていない限り、上記の各態様を限定するものではない。また、以下の構成要素のうち、本態様の最上位概念を示す独立請求項に記載されていない構成要素については、任意の構成要素として説明される。また、図面において同じ符号が付いたものは説明を省略する場合がある。また、図面は理解しやすくするためにそれぞれの構成要素を模式的に示したもので、形状および寸法比などについては正確な表示ではない場合がある。
【００８２】
（実施形態）
［電気化学式水素圧縮装置の構成］
図２Ａおよび図２Ｂは、実施形態の電気化学式水素圧縮装置の一例を示す図である。図２Ｂには、電気化学式水素圧縮装置１００のアノードガス拡散板３１を平面視した図が示されている。
【００８３】
図２Ａおよび図２Ｂに示す例では、電気化学式水素圧縮装置１００は、セル４０と、電圧印加器２１と、露点調整器２２と、制御器５０と、を備える。ここで、電気化学式水素圧縮装置１００のセル４０は、電解質膜１と、アノードＡＮと、カソードＣＡと、カソードセパレータ５Ｃと、アノードセパレータ５Ａと、を備える。
【００８４】
電解質膜１は、一対の主面を備え、プロトン（Ｈ＋）伝導性を備える膜である。電解質膜１はプロトン伝導性を備える膜であれば、どのような構成であってもよい。例えば、電解質膜１として、フッ素系高分子電解質膜、炭化水素系電解質膜などを挙げることができる。具体的には、電解質膜１として、例えば、Ｎａｆｉｏｎ（登録商標、デュポン社製）、Ａｃｉｐｌｅｘ（登録商標、旭化成株式会社製）などを用いることができるが、これらに限定されない。
【００８５】
カソードＣＡは、電解質膜１の一方の主面に設けられている。また、アノードＡＮは、電解質膜１の他方の主面に設けられている。
【００８６】
図２Ａに示すように、アノードＡＮは、アノードガス拡散板３１、アノード触媒層２Ａおよびアノードガス拡散層３Ａで構成されている。カソードＣＡは、カソード触媒層２Ｃおよびカソードガス拡散層３Ｃで構成されている。
【００８７】
カソード触媒層２Ｃは、電解質膜１の一方の主面に設けられている。カソード触媒層２Ｃは、例えば、触媒金属としてＰｔなどを含んでもよいが、これに限定されない。なお、図２Ａおよび図２Ｂでは図示を省略しているが、平面視において、カソード触媒層２Ｃの周囲を囲むようにシール部材が設けられ、カソードＣＡの水素含有ガスが、このシール部材で適切にシールされている。
【００８８】
アノード触媒層２Ａは、電解質膜１の他方の主面に設けられている。アノード触媒層２Ａは、例えば、触媒金属として白金（Ｐｔ）などを含んでもよいが、これに限定されない。なお、図２Ａおよび図２Ｂでは図示を省略しているが、平面視において、アノード触媒層２Ａの周囲を囲むようにシール部材が設けられ、アノードＡＮの水素含有ガスが、このシール部材で適切にシールされている。
【００８９】
カソード触媒層２Ｃもアノード触媒層２Ａも、触媒の調製方法としては、種々の方法を挙げることができるが、特に限定されない。例えば、触媒の担体としては、導電性の酸化物粉末、炭素系粉末などを挙げることができる。炭素系粉末としては、例えば、黒鉛、カーボンブラック、電気導電性を有する活性炭などの粉末を挙げることができる。カーボンなどの担体に、白金若しくは他の触媒金属を担持する方法は、特に限定されない。例えば、粉末混合または液相混合などの方法を用いてもよい。後者の液相混合としては、例えば、触媒成分コロイド液にカーボンなどの担体を分散させ、吸着させる方法などが挙げられる。白金などの触媒金属の担体への担持状態は、特に限定されない。例えば、触媒金属を微粒子化し、高分散で担体に担持してもよい。
【００９０】
アノードガス拡散層３Ａは、アノードガス拡散板３１を介してアノード触媒層２Ａ上に設けられている。アノードガス拡散層３Ａは、例えば、多孔質体などで構成され、耐腐食性、導電性およびガス拡散性を備える。また、アノードガス拡散層３Ａは、電気化学式水素圧縮装置１００の水素圧縮動作時にアノードＡＮおよびカソードＣＡの間の差圧で発生する構成部材の変位、変形を抑制し得る高剛性材料で構成する方が望ましい。
【００９１】
アノードセパレータ５Ａは、アノードガス拡散層３Ａの一方の主面および側面を覆うように設けられている。具体的には、アノードガス拡散層３Ａは、アノードセパレータ５Ａの中央部分の凹部内に収納されている。そして、アノードガス拡散層３Ａが接するアノードセパレータ５Ａの主面には、例えば、サーペンタイン状のアノード流路６が形成されている。これにより、アノードガス導入経路２６を通じて外部からアノード入口６ＩＮに流入した水素含有ガスは、アノード入口６ＩＮとアノード出口６ＯＵＴとの間のアノード流路６を通過する。すると、このとき、アノード流路６を流れる水素含有ガスの一部がアノードガス拡散層３Ａに供給される。アノード出口６ＯＵＴを通過した水素含有ガスは、アノードガス導出経路２７を通じて外部に排出される。
【００９２】
なお、アノード流路６は、アノードセパレータ５Ａとは別の板部材にサーペンタイン状のスリット孔に設け、両者を一体的に接合することで形成してもよいし、アノードセパレータ５Ａの主面にサーペンタイン状の流路溝を加工することで形成してもよい。また、アノード流路６は、必ずしもサーペンタイン状の流路により構成されてなくてもよい。アノード流路６は、複数の直線状の流路により構成されていてもよい。
【００９３】
また、アノードセパレータ５Ａは、例えば、金属部材などで構成され、耐腐食性および導電性を備える。アノードセパレータ５Ａの材質として、例えば、白金メッキが施されたチタンなどを用いることができる。
【００９４】
図２Ａおよび図２Ｂに示すように、電気化学式水素圧縮装置１００には、円形のアノードガス拡散板３１が設けられていてもよい。
【００９５】
アノードガス拡散板３１は、アノードガス拡散層３Ａの他方の主面およびアノード触媒層２Ａに接触する円形の中央部分３１Ａと、アノードセパレータ５Ａおよび電解質膜１に接触する円環状の周辺部分３１Ｂと、を備える。
【００９６】
図２Ｂに示すように、アノードガス拡散板３１の中央部分３１Ａには、複数の通気孔が形成されている。これにより、アノード触媒層２Ａとアノードガス拡散層３Ａとの間を水素含有ガスが、通気孔を通じて通過できる。通気孔は、例えば、数十ミクロンの間隔で開けて均等に設けられた数十ミクロン程度の開口であってもよいが、通気孔の大きさおよび間隔は、これに限定されない。なお、かかる通気孔は、例えば、レーザー加工などにより形成することができる。
【００９７】
これに対して、アノードガス拡散板３１の周辺部分３１Ｂには、通気孔が形成されておらず、平坦である。
【００９８】
アノードガス拡散板３１は、例えば、金属板などで構成され、耐腐食性および導電性を備える。アノードガス拡散板３１として、例えば、白金メッキが施されたチタン板を用いることができる。
【００９９】
なお、アノードガス拡散板３１の周辺部分３１Ｂ（平坦部）上に、電解質膜１を介して、図示しない円環状のシール部材が設けられている。よって、電解質膜１は、このシール部材によりアノードガス拡散板３１の周辺部分３１Ｂに押圧されている。シール部材として、例えば、Ｏリングなどを用いることができる。
【０１００】
以上のアノードガス拡散板３１およびシール部材は例示であって、本例に限定されない。例えば、アノードガス拡散板３１は円形プレートで構成されているが、これに限定されない。アノードガス拡散層３Ａの平面視の形状が、例えば、矩形状の場合、アノードガス拡散板３１の平面視の形状は矩形状であってもよいし、シール部材の平面視の形状が矩形環状であってもよい。
【０１０１】
カソードガス拡散層３Ｃは、カソード触媒層２Ｃ上に設けられている。カソードガス拡散層３Ｃは、例えば、多孔質体などで構成され、耐腐食性、導電性およびガス拡散性を備える。例えば、カソードガス拡散層３Ｃは、白金メッキが施されたチタン繊維焼結体などの耐腐食性および導電性を備える多孔質体で構成されていてもよい。また、カソードガス拡散層３Ｃは、電気化学式水素圧縮装置１００の水素圧縮動作時にアノードＡＮおよびカソードＣＡの間の差圧で発生する構成部材の変位、変形に追従し得る座屈しにくい弾性材料で構成する方が望ましい。
【０１０２】
カソードセパレータ５Ｃは、カソードガス拡散層３Ｃの主面および側面を覆うように設けられている。具体的には、カソードガス拡散層３Ｃは、カソードセパレータ５Ｃの中央部分の凹部内に収納されている。そして、カソードセパレータ５Ｃの適所には、カソードガス拡散層３Ｃに存在する高圧状態の水素含有ガスをカソードガス導出経路２８を通じて外部へ導出するためのカソード流路７が設けられている。カソード流路７の個数は、図２Ａに示す如く、１個でもよいし、複数個でもよい。
【０１０３】
カソードセパレータ５Ｃは、例えば、金属部材などで構成され、耐腐食性および導電性を備える。カソードセパレータ５Ｃの材質として、例えば、白金メッキが施されたチタンなどを用いることができる。なお、カソードセパレータ５Ｃの外周部分は、電解質膜１に接触している。そして、この外周部分の適所に、円環溝が形成されており、上記のシール部材がこの円環溝に嵌めこまれていてもよい。
【０１０４】
なお、カソードセパレータ５Ｃの形状は、有底の円筒体であってもよいし、有底の矩形筒体であってもよい。但し、カソードセパレータ５Ｃを円筒体で構成することにより、これを矩形筒体で構成する場合に比べ、カソードセパレータ５Ｃのガス圧力に対する耐性を向上させることができる。
【０１０５】
電圧印加器２１は、アノードＡＮとカソードＣＡとの間に電圧を印加する装置である。電圧印加器２１は、アノードＡＮとカソードＣＡとの間に電圧を印加することができれば、どのような構成であってもよい。図２Ａに示す例では、電圧印加器２１の高電位側端子が、アノードＡＮに接続され、電圧印加器２１の低電位側端子が、カソードＣＡに接続されている。これにより、電圧印加器２１を用いて、アノードＡＮおよびカソードＣＡの間で通電が行われる。
【０１０６】
電圧印加器２１として、例えば、ＤＣ／ＤＣコンバータ、ＡＣ／ＤＣコンバータなどを挙げることができる。ＤＣ／ＤＣコンバータは、電圧印加器２１が、太陽電池、燃料電池、バッテリなどの直流電源と接続された場合に用いられる。ＡＣ／ＤＣコンバータは、電圧印加器２１が、商用電源などの交流電源と接続された場合に用いられる。
【０１０７】
また、電圧印加器２１は、例えば、電気化学式水素圧縮装置１００に供給する電力が所定の設定値となるように、アノードＡＮおよびカソードＣＡ間に印加される電圧、アノードＡＮおよびカソードＣＡ間に流れる電流が調整される電力型電源であってもよい。
【０１０８】
露点調整器２２は、アノードＡＮに供給される水素含有ガスの露点を調整する装置である。具体的には、露点調整器２２は、アノード入口６ＩＮに水素含有ガスを導くためのアノードガス導入経路２６上に設けられている。
【０１０９】
露点調整器２２は、アノードＡＮに供給される水素含有ガスの露点を調整することができれば、どのような構成であってもよい。露点調整器２２として、例えば、水素含有ガスを加湿する加湿器、水素含有ガス中の水蒸気を凝縮する凝縮器などを挙げることができる。
【０１１０】
加湿器を用いた際の露点調整は、例えば、加湿器による加湿量の調整及び加湿器を通過する水素含有ガス量と加湿器をバイパスする水素含有ガス量との比率の調整のいずれかで実行される。なお、加湿器による加湿量の調整は、加湿器に設けられた加熱器の加熱量の調整、加湿器への水供給量の調整、及び加湿器への加湿ガス供給量の調整のいずれかにより実行される。また、加湿器をバイパスした水素含有ガスは、アノードＡＮに導入される前に、加湿器を通過した水素含有ガスと合流する。
【０１１１】
凝縮器を用いた際の露点調整は、例えば、凝縮器による凝縮量の調整及び凝縮器を通過する水素含有ガス量と凝縮器をバイパスする水素含有ガス量との比率の調整のいずれかで実行される。なお、凝縮器による凝縮量の調整は、凝縮器に設けられた冷却器の冷却量の調整で実行される。
【０１１２】
これらの凝縮器および加湿器の詳細は実施例で説明する。
【０１１３】
制御器５０は、電気化学式水素圧縮装置１００のセル４０の温度が上昇すると、露点調整器２２を制御して、アノードＡＮに供給される水素含有ガスの露点を上げる。例えば、起動時に、制御器５０は、加湿された水素含有ガスがアノードＡＮに供給されるよう露点調整器２２を制御してもよい。
【０１１４】
なお、上記の制御において、電気化学式水素圧縮装置１００には、セル４０の温度を検知する図示しない検知器が設けられていてもよい。かかる検知器として、例えば、熱電対などを挙げることができるが、これに限定されない。
【０１１５】
制御器５０は、例えば、演算回路（図示せず）と、制御プログラムを記憶する記憶回路（図示せず）と、を備える。演算回路として、例えば、ＭＰＵ、ＣＰＵなどを挙げることができる。記憶回路として、例えば、メモリなどを挙げることができる。制御器５０は、集中制御を行う単独の制御器で構成されていてもよいし、互いに協働して分散制御を行う複数の制御器で構成されていてもよい。
【０１１６】
図２Ａおよび図２Ｂには示されていないが、本実施形態の電気化学式水素圧縮装置１００の水素圧縮動作において必要となる部材などは適宜、設けられる。
【０１１７】
例えば、電気化学式水素圧縮装置１００は、ＭＥＡ、アノードセパレータ５Ａおよびカソードセパレータ５Ｃで構成されるセル４０を１０〜２００個程度、積み重ねて積層体（スタック）を構成し、この積層体を、集電板および絶縁板を介して端板で挟み、両端板を締結ロッドなどで締結してもよい。なお、セル４０の個数は、電気化学式水素圧縮装置１００の運転条件をもとに適宜の数に設定することができる。このとき、高圧ガスが電気化学式水素圧縮装置から外部へリークしないように、ＭＥＡの両側からＯリング、ガスケットなどのシール部材が設けられ、ＭＥＡと一体化して予め組み立てられていてもよい。そして、ＭＥＡの外側には、これを機械的に固定するとともに、隣接するＭＥＡ同士を互いに電気的に直列に接続するための上記の導電性のアノードセパレータ５Ａおよびカソードセパレータ５Ｃが配置されている。
【０１１８】
また、本実施形態の電気化学式水素圧縮装置１００は、セル４０を加熱する加熱器を設けてなくもよいし、加熱器（図示せず）を設けてもよい。加熱器は、電気ヒータであってもよいし、加熱流体が流れる流路であってもよい。
【０１１９】
なお、以上の図示しない様々な部材は例示であって、本例に限定されない。
【０１２０】
[水素供給システムの構成]
以下、電気化学式水素圧縮装置１００を備える水素供給システム２００について説明する。
【０１２１】
図３は、実施形態の電気化学式水素圧縮装置を備える水素供給システムの一例を示す図である。
【０１２２】
図３に示す例では、水素供給システム２００は、電気化学式水素圧縮装置１００と、ガス供給器２３と、水素貯蔵器２５と、を備える。なお、図３では、便宜上、図２Ａの電気化学式水素圧縮装置１００のセル４０の図示が簡略化され、電圧印加器２１の図示が省略されている。
【０１２３】
また、図３に示す例では、図２Ａの電気化学式水素圧縮装置１００の露点調整器２２は、アノードガス導出経路２７を通じてアノード出口６ＯＵＴから排出される水素含有ガスと、アノードガス導入経路２６を通じて水素源から供給される水素含有ガスとが混合された水素含有ガス（混合ガス）の露点を調整するように構成されている。つまり、アノードガス導出経路２７は、アノード出口６ＯＵＴより排出される水素含有ガスを、露点調整器２２およびガス供給器２３よりも上流のアノードガス導入経路２６内に供給するためのリサイクル流路である。そして、水素供給システム２００では、露点調整器２２により露点調整が行われた水素含有ガスが、アノードガス導入経路２６を通じてアノード入口６ＩＮに供給される構成が取られている。ただし、このような水素含有ガスの再利用（リサイクル）の構成は、例示であって本例に限定されない。例えば、アノードガス導入経路２６を通じてアノード入口６ＩＮに供給される水素含有ガスが全量、セル４０のアノードＡＮからカソードＣＡに圧縮されてもよい。
【０１２４】
ガス供給器２３は、アノードガス導入経路２６上に設けられ、水素源からアノードＡＮのアノード入口６ＩＮに水素含有ガスを供給する装置である。ガス供給器２３は、このような水素含有ガスを供給することができれば、どのような構成であってもよい。
【０１２５】
例えば、ガス供給器２３は、アノードガス導入経路２６を流れる水素含有ガスの流量を調整する機器であってもよい。この場合、ガス供給器２３は、例えば、昇圧器と流量調整弁により構成されるが、これらのいずれか一方により構成されてもよい。昇圧器として、例えば、ポンプなどを挙げることができる。
【０１２６】
水素貯蔵器２５は、カソードガス導出経路２８を通じてカソードＣＡのカソード流路７（図２Ａ参照）より導出された高圧の水素（Ｈ２）を貯蔵する機器である。水素貯蔵器２５は、高圧の水素を貯蔵することができれば、どのような構成であってもよい。水素貯蔵器２５として、例えば、タンクなどを挙げることができる。なお、水素貯蔵器２５に貯蔵された水素は、図示しない開閉弁を開くことにより、適時に、図示しない水素消費体に供給することができる。水素消費体として、例えば、燃料電池などを挙げることができる。
【０１２７】
図３には示されていないが、本実施形態の水素供給システム２００の水素供給動作において必要となる部材および機器などは適宜、設けられる。
【０１２８】
例えば、カソードＣＡのカソード流路７（図２Ａ参照）より排出され、水素貯蔵器２５に流入する前の高圧の水素含有ガス中の水分を除去する凝縮器が、カソードガス導出経路２８上に設けられていてもよい。このとき、凝縮器とカソードＣＡのカソード流路７との間のカソードガス導出経路２８に開閉弁が設けられていてもよい。
【０１２９】
また、例えば、アノードガス導出経路２７には、開閉弁および逆止弁が設けられていてもよい。このとき、逆止弁は、アノード出口６ＯＵＴより排出された水素含有ガスが、アノードガス導出経路２７とアノードガス導入経路２６との接続部に向かう方向を順方向に取るように配置されている。これにより、上記の開閉弁を開いたとき、アノードガス導出経路２７内の水素含有ガスが逆流することが抑制される。
【０１３０】
なお、以上の図示しない様々な部材および機器は例示であって、本例に限定されない。
【０１３１】
［動作］
以下、電気化学式水素圧縮装置１００の水素圧縮動作について図面を参照しながら説明する。
【０１３２】
以下の動作は、例えば、制御器５０の演算回路が、制御器５０の記憶回路から制御プログラムを読み出すことにより行われてもよい。ただし、以下の動作を制御器５０で行うことは、必ずしも必須ではない。操作者が、その一部の動作を行ってもよい。
【０１３３】
アノードガス導入経路２６を通じて電気化学式水素圧縮装置１００のアノードＡＮに水素含有ガスが供給されるとともに、電圧印加器２１の電力が電気化学式水素圧縮装置１００に給電される。
【０１３４】
すると、電気化学式水素圧縮装置１００のアノード触媒層２Ａにおいて、酸化反応で水素分子が水素イオン（プロトン）と電子とに分離する（式（２））。プロトンは、電解質膜１内を伝導してカソード触媒層２Ｃに移動する。電子は電圧印加器２１を通じてカソードのカソード触媒層２Ｃに移動する。そして、カソード触媒層２Ｃにおいて、還元反応で水素分子が再び生成される（式（３））。
【０１３５】
このとき、プロトンが電解質膜１中を伝導する際に、所定水量の水が、電気浸透水としてアノードＡＮからカソードＣＡにプロトンと同伴して移動することが知られている。
【０１３６】
ここで、図示しない開閉弁を用いて、カソードガス導出経路２８の圧損を増加させることにより、カソードＣＡで生成された水素を昇圧することができる。よって、高圧状態の水素を、適時に電気化学式水素圧縮装置１００から水素貯蔵器２５に供給することができる。
【０１３７】
アノード：Ｈ２（低圧）→２Ｈ＋＋２ｅ−      ・・・（２）
カソード：２Ｈ＋＋２ｅ−→Ｈ２（高圧）      ・・・（３）
このようにして、電気化学式水素圧縮装置１００では、アノードＡＮとカソードＣＡとの間に電圧を印加することにより、アノードＡＮからＣＡカソードに圧縮された水素を供給する動作が行われる。これにより、カソードＣＡで圧縮された水素は、水素貯蔵器２５に一時的に貯蔵される。また、水素貯蔵器２５で貯蔵された水素は、適時に、燃料電池などの水素消費体に供給される。
【０１３８】
また、電気化学式水素圧縮装置１００では、アノードＡＮからＣＡカソードに圧縮された水素を供給する動作において、電気化学式水素圧縮装置１００のセル４０の温度が上昇すると、アノードＡＮに供給される水素含有ガスの露点を上げる動作が行われる。
【０１３９】
以上により、本実施形態の電気化学式水素圧縮装置１００および電気化学式水素圧縮装置１００の運転方法は、従来よりも水素圧縮動作の効率を向上し得る。具体的には、水蒸気凝縮時に発生する潜熱およびＩＲロスで発生する熱を電気化学式水素圧縮装置１００のセル加熱に利用することができるので、電気化学式水素圧縮装置１００を効率的に、所望の温度まで昇温することができる。
【０１４０】
以下、一例として、水素利用率が約７０％程度で、アノードＡＮに存在する水素含有ガス中の水素をカソードＣＡに移動する場合の水蒸気の凝縮について説明する。
【０１４１】
本例の場合、アノードＡＮから排出された水素含有ガス中の水素量は、アノードＡＮに供給された水素含有ガス中の水素量の約３０％になる。また、セル４０の温度が一定と仮定すると、アノードＡＮから排出される水素含有ガスはフル加湿状態であるので、アノードＡＮに供給される水素含有ガス中の水蒸気量もアノードＡＮに供給された水素含有ガス中の水蒸気量の約３０％になる。残りの水蒸気は、アノードＡＮから凝縮水として排水されるか、電気浸透水としてプロトンに同伴してアノードからカソードＣＡに移動する。ここで、仮に、カソードＣＡが封止されている場合、温度が一定ならば、カソードＣＡで存在可能な飽和蒸気量が一定であるので、飽和水蒸気量を超えた分の水蒸気が凝縮する。つまり、アノードＡＮに供給された水素含有ガス中の水蒸気量の約７０％程度が、セル４０で凝縮すると考えられる。
【０１４２】
そして、アノードＡＮおよびカソードＣＡにおいて、上記の水蒸気の凝縮が起きると、水蒸気凝縮時に発生する潜熱をセル４０の温度上昇に利用することができる。
【０１４３】
なお、上記のとおり、電気化学式水素圧縮装置１００のセル４０の温度が約３０℃〜６５℃の全範囲において、水蒸気凝縮時に発生する潜熱およびＩＲロスで発生する熱により電気化学式水素圧縮装置１００のセル４０を適切に加熱できることは、簡易的な計算モデルを用いた計算結果により検証されている。
【０１４４】
ただし、水蒸気凝縮に関する以上の説明は、例示であって本例に限定されない。上記では、カソードＣＡが封止されている場合の水蒸気凝縮について説明したが、これに限定されない。例えば、セル４０の温度が周囲の環境温度よりも高温であって、カソード流路７が、図２Ａの如く、鉛直方向に延伸して、その排出口が上側に向かって開口するように設けられていれば、カソードＣＡが開放されている場合でも、カソード流路７から排出された水素中の水蒸気は、カソード流路７の排出口近傍で凝縮しやすい。よって、カソードＣＡが開放されている場合でも、アノードＡＮに供給された水素含有ガス中の水蒸気量の約７０％程度が、セル４０内またはその近傍で凝縮するので、かかる水蒸気凝縮時に発生する潜熱をセル４０の温度上昇に適切に利用することができる。
【０１４５】
また、電気化学式水素圧縮装置１００のセル４０の温度が上昇するとき、仮にアノードＡＮに供給される水素含有ガスの露点が一定であると、電解質膜１のプロトン伝導率は、セル４０の温度上昇に伴いセル４０内の相対湿度が下がるので低下する。すると、電気化学式水素圧縮装置１００の水素圧縮動作に必要な電圧が上昇するので、電気化学式水素圧縮装置１００の水素圧縮動作の効率が低下する可能性がある。
【０１４６】
しかし、本実施形態の電気化学式水素圧縮装置１００および電気化学式水素圧縮装置１００の運転方法は、セル４０の温度が上昇すると、露点調整器２２によりアノードＡＮに供給される水素含有ガスの露点を上げているので、上記の可能性を低減することができる。
【０１４７】
また、本実施形態の電気化学式水素圧縮装置１００および電気化学式水素圧縮装置１００の運転方法では、水素含有ガス中の水蒸気が凝縮する凝縮水の割合が、セル４０の温度が上昇しても、高い状態のまま維持される。よって、本実施形態の電気化学式水素圧縮装置１００および電気化学式水素圧縮装置１００の運転方法は、電気化学式水素圧縮装置１００のセル４０の温度が上昇しても、水蒸気凝縮時に発生する潜熱をセル加熱に効果的に利用することができる。
【０１４８】
また、本実施形態の電気化学式水素圧縮装置１００および電気化学式水素圧縮装置１００の運転方法は、例えば、起動時から加湿された水素含有ガスをアノードＡＮに供給することで、水蒸気凝縮時に発生する潜熱利用に基づいたセル加熱を、起動時において効果的に適用させることができる。
【０１４９】
（第１実施例）
本実施形態の電気化学式水素圧縮装置１００は、以下の制御器５０の制御内容以外は、実施形態の電気化学式水素圧縮装置１００と同様である。
【０１５０】
制御器５０は、電圧印加器２１を制御して、アノードＡＮに供給される水素含有ガス中の水素の一部を圧縮させ、残りを圧縮させない。
【０１５１】
ここで、仮に、アノードＡＮに供給される水素含有ガス中の水素を全量、セル４０のアノードＡＮからカソードＣＡに圧縮する場合、アノードＡＮ中に過剰な凝縮水が滞留することで、アノードＡＮでフラッディングが発生する可能性がある。すると、電気化学式水素圧縮装置１００のセル４０の拡散過電圧が上昇する恐れがある。
【０１５２】
そこで、本実施例の電気化学式水素圧縮装置１００は、上記の制御の如く、アノードＡＮに供給される水素含有ガス中の水素の一部をリサイクルすることにより、アノードＡＮ中に滞留する凝縮水を水素含有ガスの流れの作用によってアノードＡＮ外に排水することができる。よって、本実施例の電気化学式水素圧縮装置１００は、水素含有ガス中の水素を全量、セル４０のアノードＡＮからカソードに圧縮する場合に比べて、アノードＡＮでフラッディングが発生する可能性を低減できる。
【０１５３】
本実施例の電気化学式水素圧縮装置１００は、上記の特徴以外は、実施形態の電気化学式水素圧縮装置１００と同様であってもよい。
【０１５４】
（変形例）
図４は、実施形態の変形例の電気化学式水素圧縮装置を備える水素供給システムの一例を示す図である。
【０１５５】
図４に示す例では、電気化学式水素圧縮装置１００が、空冷器３０を備えること、および、以下の制御器５０の制御内容以外は、図３の水素供給システム２００と同様である。
【０１５６】
空冷器３０は、電気化学式水素圧縮装置１００のセル４０を冷却する装置である。空冷器３０は、電気化学式水素圧縮装置１００のセル４０を空冷により冷却することができれば、どのような構成であってもよい。本例では、空冷器３０は、送風ファン３０Ａを備え、送風ファン３０Ａからの空気（冷風）によりセル４０を表面から冷却するように構成されている。
【０１５７】
制御器５０は、電気化学式水素圧縮装置１００のセルの発熱量が増加すると、空冷器３０を動作させる。
【０１５８】
以上により、本変形例の電気化学式水素圧縮装置１００は、例えば、セル４０内に冷却水などを流通する構成を取る場合に比べて、電気化学式水素圧縮装置１００のセル温度を空冷で簡便にコントロールすることができる。なお、上記のとおり、電気化学式水素圧縮装置１００のセル温度を空冷でコントロール可能であることは、簡易的な計算モデルを用いた計算結果により検証されている。
【０１５９】
また、電気化学式水素圧縮装置１００の冬期停止時に、氷点下の環境で使用される場合、電気化学式水素圧縮装置１００の凍結が懸念される。しかし、この場合、電気化学式水素圧縮装置１００に、例えば、補助ヒータを設けること、または、送風ファン３０Ａからの冷風に代えて、電気化学式水素圧縮装置１００のセル４０に温風を送ることで、電気化学式水素圧縮装置１００の凍結防止が可能になる。
【０１６０】
本変形例の電気化学式水素圧縮装置１００は、上記の特徴以外は、実施形態または実施形態の第１実施例の電気化学式水素圧縮装置１００と同様であってもよい。
【０１６１】
（第２実施例）
本実施例の電気化学式水素圧縮装置１００は、アノードＡＮに供給される水素含有ガスが水電解により生成された水素含有ガスを含むこと以外は、実施形態の電気化学式水素圧縮装置１００と同様である。
【０１６２】
つまり、本例の場合、図３の水素源の水素は、水電解装置（図示せず）で生成されている。なお、水電解装置は、例えば、太陽光などの再生可能エネルギーにより発電された電力を用いて、水素を生成してもよい。また、水電解装置の水電解の方式は、いずれの方式でもよい。水電解装置の水電解として、例えば、固体高分子形水電解などを挙げることができる。
【０１６３】
ここで、水電解で生成される水素含有ガスは水蒸気を含む。例えば、かかる水素含有ガスは、露点が約８０℃程度の高湿度状態である。よって、本実施例の電気化学式水素圧縮装置１００は、水電解で生成される水素含有ガスをアノードＡＮに供給される水素含有ガスとして好適に使うことができる。
【０１６４】
本実施例の電気化学式水素圧縮装置１００は、上記の特徴以外は、実施形態、実施形態の第１実施例および実施形態の変形例のいずれかの電気化学式水素圧縮装置１００と同様であってもよい。
【０１６５】
（第３実施例）
本実施例の電気化学式水素圧縮装置１００は、アノードＡＮに供給される水素含有ガスが炭化水素化合物の改質反応で生成された水素含有ガスを含むこと以外は、実施形態の電気化学式水素圧縮装置１００と同様である。
【０１６６】
つまり、本例の場合、図３の水素源の水素は、改質器（図示せず）で生成されている。なお、改質器の改質反応は、いずれの方式でもよい。改質器の改質反応として、例えば、水蒸気改質反応、部分酸化反応、オートサーマル反応などを挙げることができる。また、炭化水素化合物として、例えば、メタンが主成分の都市ガス、天然ガスなどを挙げることができる。
【０１６７】
ここで、炭化水素化合物の改質反応で生成される水素含有ガスは水蒸気を含む。例えば、かかる水素含有ガスは、露点が約８０℃程度の高湿度状態である。よって、本実施例の電気化学式水素圧縮装置１００は、炭化水素化合物の改質反応で生成される水素含有ガスをアノードＡＮに供給される水素含有ガスとして好適に使うことができる。
【０１６８】
本実施例の電気化学式水素圧縮装置１００は、上記の特徴以外は、実施形態、実施形態の第１実施例−第２実施例および実施形態の変形例のいずれかの電気化学式水素圧縮装置１００と同様であってもよい。
【０１６９】
（第４実施例）
図５は、実施形態の第４実施例の電気化学式水素圧縮装置を備える水素供給システムの一例を示す図である。
【０１７０】
図５に示す例では、電気化学式水素圧縮装置１００の露点調整器２２が凝縮器２２Ａを含むこと、および、以下の制御器５０の制御内容以外は、図３の水素供給システム２００と同様である。
【０１７１】
凝縮器２２Ａは、アノードＡＮに供給される水素含有ガス中の水蒸気を凝縮する装置である。凝縮器２２Ａは、アノードＡＮに供給される水素含有ガス中の水蒸気を凝縮することができれば、どのような構成であってもよい。
【０１７２】
例えば、凝縮器２２Ａは、凝縮タンク（図示せず）を備え、凝縮タンク内を水素含有ガスが通過するように構成されていてもよい。そして、凝縮器２２Ａは、温調機構（図示せず）により凝縮タンク内の水素含有ガスの温度が所望の温度にまで冷却されるように構成されるとよい。これにより、凝縮器２２Ａの凝縮タンクにおいて、水素含有ガス中の水蒸気を凝縮することができる。なお、水蒸気凝縮で発生した凝縮水は、凝縮水タンクの下方に溜まる。
【０１７３】
また、例えば、凝縮器２２Ａは、バブリングタンク（図示せず）を備え、バブリングタンク内の水中を水素含有ガスが通過ように構成されていてもよい。そして、凝縮器２２Ａは、温調機構（図示せず）によりバブリングタンク内の水の温度を所望の温度に維持するように構成されるとよい。これにより、バブリングタンク内の水中を通過した水素含有ガスの露点が、バブリングタンク内の水の温度とほぼ等しくなるので、バブリングタンクに流入する前の水素含有ガスの露点より、上記の水温を低くすることで、凝縮器２２Ａのバブリングタンクにおいて、水素含有ガス中の水蒸気を凝縮することができる。
【０１７４】
制御器５０は、電気化学式水素圧縮装置１００のセル４０の温度が上昇すると、凝縮器２２Ａを制御して、アノードＡＮに供給される水素含有ガスからの水の凝縮量を低下させる。例えば、凝縮器２２Ａが凝縮タンクを備える場合、制御器５０が、凝縮タンク内の水素含有ガスの温度を、温調機構により所望の温度にまで上げることで、水素含有ガスからの水の凝縮量を低下させることができる。
【０１７５】
以上により、本実施例の電気化学式水素圧縮装置１００は、セル４０の温度が上昇すると、凝縮器において水素含有ガスからの水の凝縮量を低下させることで、アノードＡＮに供給される水素含有ガスの露点を適切に上げることができる。
【０１７６】
例えば、凝縮器２２Ａの水凝縮量の増減により水素含有ガスの露点とセル４０の温度とを近接させることで、セル４０における水蒸気凝縮時に発生する潜熱をセル加熱に効果的に利用しながら、アノードＡＮでフラディングが発生すること、および、電解質膜１がドライアップすることを抑制できる。なお、このとき、露点がセル４０の温度にほぼ等しいか、あるいは、セル４０の温度よりも僅かに高い水素含有ガスがセル４０のアノードＡＮに供給されることが望ましい。
【０１７７】
本実施例の電気化学式水素圧縮装置１００は、上記の特徴以外は、実施形態、実施形態の第１実施例−第３実施例および実施形態の変形例のいずれかの電気化学式水素圧縮装置１００と同様であってもよい。
【０１７８】
（第５実施例）
図６は、実施形態の第５実施例の電気化学式水素圧縮装置を備える水素供給システムの一例を示す図である。
【０１７９】
図６に示す例では、電気化学式水素圧縮装置１００の露点調整器２２が加湿器２２Ｂを含むこと、および、以下の制御器５０の制御内容以外は、図３の水素供給システム２００と同様である。
【０１８０】
加湿器２２Ｂは、アノードＡＮに供給される水素含有ガスを加湿する装置である。加湿器２２Ｂは、アノードＡＮに供給される水素含有ガスを加湿することができれば、どのような構成であってもよい。
【０１８１】
例えば、加湿器２２Ｂは、バブリングタンク（図示せず）を備え、バブリングタンク内の水中を水素含有ガスが通過ように構成されていてもよい。そして、加湿器２２Ｂは、温調機構（図示せず）によりバブリングタンク内の水の温度を所望の温度に維持するように構成されるとよい。これにより、バブリングタンク内の水中を通過した水素含有ガスの露点が、バブリングタンク内の水の温度とほぼ等しくなるので、バブリングタンクに流入する前の水素含有ガスの露点より、上記の水温を高くすることで、加湿器２２Ｂのバブリングタンクにおいて、水素含有ガスを加湿することができる。
【０１８２】
制御器５０は、電気化学式水素圧縮装置１００のセル４０の温度が上昇すると、加湿器２２Ｂを制御して、アノードＡＮに供給される水素含有ガスの加湿量を増加させる。例えば、加湿器２２Ｂがバブリングタンクを備える場合、制御器５０が、バブリングタンク内の水の温度を、温調機構により所望の温度にまで上げることで、水素含有ガスの加湿量を増加させることができる。
【０１８３】
以上により、本実施例の電気化学式水素圧縮装置１００は、セル４０の温度が上昇すると、加湿器２２Ｂにおいて水素含有ガスの加湿量を増加させることで、アノードＡＮに供給される水素含有ガスの露点を適切に上げることができる。
【０１８４】
例えば、加湿器２２Ｂの加湿量の増減により水素含有ガスの露点とセル４０の温度とを近接させることで、セル４０における水蒸気凝縮時に発生する潜熱をセル加熱に効果的に利用しながら、アノードＡＮでフラディングが発生すること、および、電解質膜１がドライアップすることを抑制できる。なお、このとき、露点がセル４０の温度にほぼ等しいか、あるいは、セル４０の温度よりも僅かに高い水素含有ガスがセル４０のアノードＡＮに供給されることが望ましい。すなはち、水素含有ガスの露点を、セル温度＋5℃以下に調整し、かつ、セルの温度が上昇すると、露点調整器を制御して、水素含有ガスの露点を上げることが望ましい。また、制御器は、露点調整器を制御して、水素含有ガスの露点を、セル温度以下に調整し、かつ、セルの温度が上昇すると、露点調整器を制御して、水素含有ガスの露点を上げることがより望ましい。
【０１８５】
本実施例の電気化学式水素圧縮装置１００は、上記の特徴以外は、実施形態、実施形態の第１実施例−第３実施例および実施形態の変形例のいずれかの電気化学式水素圧縮装置１００と同様であってもよい。
【０１８６】
なお、実施形態、実施形態の第１実施例−第５実施例および実施形態の変形例は、互いに相手を排除しない限り、互いに組み合わせてもよい。
【０１８７】
また、上記説明から、当業者にとっては、本開示の多くの改良および他の実施形態が明らかである。従って、上記説明は、例示としてのみ解釈されるべきであり、本開示を実行する最良の態様を当業者に教示する目的で提供されたものである。本開示の精神を逸脱することなく、その構造および／または機能の詳細を実質的に変更できる。
【産業上の利用可能性】
【０１８８】
本開示の一態様は、例えば、従来よりも水素圧縮動作の効率を向上し得る電気化学式水素圧縮装置１００および電気化学式水素圧縮装置１００の運転方法に利用することができる。
【符号の説明】
【０１８９】
１        ：電解質膜
２Ａ      ：アノード触媒層
２Ｃ      ：カソード触媒層
３Ａ      ：アノードガス拡散層
３Ｃ      ：カソードガス拡散層
５Ａ      ：アノードセパレータ
５Ｃ      ：カソードセパレータ
６        ：アノード流路
６ＩＮ      ：アノード入口
６ＯＵＴ    ：アノード出口
７        ：カソード流路
２１      ：電圧印加器
２２      ：露点調整器
２２Ａ    ：凝縮器
２２Ｂ    ：加湿器
２３      ：ガス供給器
２５      ：水素貯蔵器
２６      ：アノードガス導入経路
２７      ：アノードガス導出経路
２８      ：カソードガス導出経路
３０      ：空冷器
３０Ａ    ：送風ファン
３１      ：アノードガス拡散板
３１Ａ    ：中央部分
３１Ｂ    ：周辺部分
４０      ：セル
５０      ：制御器
１００    ：電気化学式水素圧縮装置
２００    ：水素供給システム
ＡＮ      ：アノード
ＣＡ      ：カソード
【要約】
電気化学式水素圧縮装置は、一対の主面を備えるプロトン伝導性の電解質膜、電解質膜の一方の主面に設けられたカソード、電解質膜の他方の主面に設けられたアノードを含むセルと、アノードとカソードとの間に電圧を印加する電圧印加器と、アノードに供給される水素含有ガスの露点を調整する露点調整器と、セルの温度が上昇すると、露点調整器を制御して、水素含有ガスの露点を上げる制御器とを備える。【図１Ａ】
0006765060.tif 000002
【図１Ｂ】
0006765060.tif 000003
【図２Ａ】
0006765060.tif 000004
【図２Ｂ】
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【図３】
0006765060.tif 000006
【図４】
0006765060.tif 000007
【図５】
0006765060.tif 000008
【図６】
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