(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分：炭素数８〜２２の脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤（ただし、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウムを除く）を５〜２０質量％と、
（Ｂ）成分：下記一般式（ｂ−１）で表される繰り返し単位、及び下記一般式（ｂ−２）で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位と、下記一般式（ｂ−３）で表される繰り返し単位と、を有するポリマーと、
（Ｃ）成分：下記一般式（ｃ−１）で表される化合物、及び下記一般式（ｃ−２）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を４〜１０質量％と、を含む繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【化１】
0006675275.tif 000021
［式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は対イオンである。］
【化２】
0006675275.tif 000022
［式中、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は対イオンである。］
【化３】
0006675275.tif 000023
［式中、Ｒ５は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ６、Ｒ７は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基もしくは炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である。］
【化４】
0006675275.tif 000024
［式中、Ｒ１１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ１４は、水素原子又はアセチル基である。］
【化５】
0006675275.tif 000025
［式中、Ｒ１５は、炭素数１〜６のアルキル基、又はフェニル基であり、ｎは０〜１０であり、ｍは０〜１０であり、ｎ＋ｍ＞０である。］
【請求項２】
さらに、（Ｄ）成分：炭素数８〜２２の脂肪酸、及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項３】
さらに（Ｅ）成分：下記一般式（ｅ−１）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位、及び下記一般式（ｅ−２）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を有するポリマーを含む、請求項１又は２に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【化６】
0006675275.tif 000026
［式（ｅ−１）中、Ｒ５１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ５２は水素原子である。
式（ｅ−２）中、Ｒ５３は水素原子又はメチル基であり、Ｒ５４は炭素数１〜４０のアルキル基である。］
【請求項４】
さらにノニオン界面活性剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記（Ｂ）成分の含有量が、０．０５〜１質量％である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【請求項６】
前記（Ｃ）成分が、前記一般式（ｃ−１）で表される化合物である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、洗濯後の被洗物を乾かす方法として、室外で被洗物を干して乾かす「外干し」が行われてきたが、近年、大気汚染に対する懸念や、生活スタイルの変化に伴い、室内で被洗物を干して乾かす「部屋干し」が行われるようになってきた。
しかし、被洗物を部屋干しすると、外干しで得られるような、ふんわりとしたボリュームのある触感と、からっと乾いた触感とを同時に得られないという問題があった。
ふんわりとした触感を被洗物に付与するために、従来から柔軟剤入り洗剤が用いられており、例えば、アミドアミンや四級アンモニウム塩などのカチオン性を有する界面活性剤を配合した洗剤製品が上市されている。しかしながら、これらは、ふんわりとしたボリュームのある触感を付与する点では不充分であった。
また、特許文献１には、水不溶性シリコーン及び陽イオン性セルロースを含有し、柔軟性が高められた洗剤が開示されている。しかし、特許文献１に開示された洗剤は、ふんわりとしたボリュームのある触感を高めることはできるが、同時にしっとりとした触感を付与するため、からっと乾いた触感を想起させ難いという問題があった。
また、洗剤には、泡切れのよさ（消泡性）や、使用しやすい適度な粘度（使用性）、悪臭を抑制する効果（消臭性）が要求されるが、特許文献１では検討されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２００５−５３７４０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、ふんわりとしたボリュームのある触感と、からっと乾いた触感とを同時に付与できるとともに、使用性、消泡性、消臭性に優れた液体洗浄剤組成物を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の液体洗浄剤組成物が、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、以下の態様を有する。
［１］（Ａ）成分：炭素数８〜２２の脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：下記一般式（ｂ−１）で表される繰り返し単位、及び下記一般式（ｂ−２）で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位と、下記一般式（ｂ−３）で表される繰り返し単位と、を有するポリマーと、
（Ｃ）成分：下記一般式（ｃ−１）で表される化合物、及び下記一般式（ｃ−２）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物と、を含む液体洗浄剤組成物。
【化１】
0006675275.tif 000002
［式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は対イオンである。］
【化２】
0006675275.tif 000003
［式中、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は対イオンである。］
【化３】
0006675275.tif 000004
［式中、Ｒ５は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ６、Ｒ７は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基もしくは炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である。］
【化４】
0006675275.tif 000005
［式中、Ｒ１１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ１４は、水素原子又はアセチル基である。］
【化５】
0006675275.tif 000006
［式中、Ｒ１５は、炭素数１〜６のアルキル基、又はフェニル基であり、ｎは０〜１０であり、ｍは０〜１０であり、ｎ＋ｍ＞０である。］
［２］さらに、（Ｄ）成分：炭素数８〜２２の脂肪酸、及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種を含む、［１］に記載の液体洗浄剤組成物。
［３］さらに（Ｅ）成分：下記一般式（ｅ−１）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位、及び下記一般式（ｅ−２）で表されるモノマーから誘導された繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位を有するポリマーを含む、［１］又は［２］に記載の液体洗浄剤組成物。
【化６】
0006675275.tif 000007
［式（ｅ−１）中、Ｒ５１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ５２は水素原子である。
式（ｅ−２）中、Ｒ５３は水素原子又はメチル基であり、Ｒ５４は炭素数１〜４０のアルキル基である。］
［４］さらにカプセル香料を含む、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
［５］さらにノニオン界面活性剤を含む、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の液体洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、ふんわりとしたボリュームのある触感と、からっと乾いた触感とを同時に付与できるとともに、使用性、消泡性、消臭性に優れた液体洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の液体洗浄剤組成物は、以下の（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を含有する。
＜（Ａ）成分：炭素数８〜２２の脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤＞
（Ａ）成分は、炭素数８〜２２の脂肪酸塩を除くアニオン界面活性剤である。（Ａ）成分は、液体洗浄剤組成物に洗浄力を付与するために用いられる。ここで炭素数８〜２２の脂肪酸塩とは、炭素数８〜２２の脂肪酸の塩のことを意味する。
【０００８】
（Ａ）成分としては、衣料用等の洗剤に通常用いられているアニオン界面活性剤を用いることができる。
（Ａ）成分としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α−オレフィンスルホン酸塩；直鎖または分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩；アルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩；α−スルホ脂肪酸エステル塩；アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型のアニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤等が挙げられる。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩などのアルカノールアミン塩等が挙げられる。
【０００９】
上記のうち、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、炭素数１０〜１４のものが特に好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドと、平均０〜６モルのプロピレンオキシドを付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩またはポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩が好ましい。前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩またはポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩が、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの両方が付加された付加体である場合、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの付加方法は、特に限定されず、例えばランダム付加でも、ブロック付加でもよい。ブロック付加方法としては、例えば、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後、エチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加し、さらにエチレンオキシドを付加する方法等が挙げられる。
アルカンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましく、１４〜１７のものがより好ましい。また、該アルキル基が２級アルキル基である２級アルカンスルホン酸塩が好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、下記式（ａ−１）で表される化合物が好ましい。
Ｒ２３ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯＯＲ２４  ・・・（ａ−１）
（式（ａ−１）中、Ｒ２３は炭素数８〜１８の炭化水素基であり、Ｒ２４は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｍは対イオンである。）
前記式（ａ−１）中、Ｒ２３の炭化水素基の炭素数は８〜１８である。つまりα−スルホ脂肪酸エステル塩が有する脂肪酸残基の炭素数は１０〜２０である。
【００１０】
Ｒ２３の炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状の構造を含んでいてもよい。Ｒ２３の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、又は直鎖状のアルケニル基がさらに好ましい。
【００１１】
式（ａ−１）中、Ｒ２４の炭素数は１〜６であり、１〜３が好ましい。
Ｒ２４の炭化水素基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状の構造を含んでいてもよい。Ｒ２４の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、又は分岐鎖状のアルキル基がさらに好ましい。
Ｒ２４としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００１２】
式（ａ−１）中、Ｍの対イオンとしては、Ｒ２３ＣＨ（ＣＯＯＲ２４）ＳＯ３−とともに水溶性の塩を形成し得るものが好ましく、例えばアルカリ金属イオン、プロトン化したアミン、アンモニウムイオン等が挙げられる。前記対イオンとなり得るアルカリ金属としては、ナトリウム等が挙げられる。前記対イオンとなり得るアミンとしては、第１〜３級アミン等が挙げられる。前記アミンの総炭素数は１〜６であることが好ましい。また、前記アミンは、ヒドロキシ基を有していてもよい。α−スルホ脂肪酸エステル塩の水に対する溶解性が高まることから、前記アミンはヒドロキシ基を有することが好ましい。ヒドロキシ基を有するアミンとしては、アルカノールアミンが挙げられ、前記アルカノール基の炭素数は１〜３が好ましい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
Ｍとしては、入手しやすい点、液体洗浄剤の低温安定性がより高められやすくなる点等から、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオンが特に好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、前記式（ａ−１）におけるＲ２３が炭素数１４〜１６の、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基であり、Ｒ２４がメチル基である化合物が特に好ましい。
【００１３】
これらの中でも、ハンドリング性や再汚染防止性に優れることから、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩が好ましく、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が特に好ましい。
【００１４】
（Ａ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、２〜２０質量％が好ましく、５〜１５質量％がより好ましく、１０〜１２質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、消泡性および、使用性（冬場の低温における）が良好であり、また、上記下限値以上であると、乾いたようにからっとした触感を保ちながら繊維にふんわりとボリュームのある触感が付与でき、消臭性が良好である。
【００１５】
＜（Ｂ）成分：一般式（ｂ−１）で表される繰り返し単位、及び一般式（ｂ−２）で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位と、一般式（ｂ−３）で表される繰り返し単位と、を有するポリマー＞
（Ｂ）成分は、下記一般式（ｂ−１）で表される繰り返し単位、及び下記一般式（ｂ−２）で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位と、下記一般式（ｂ−３）で表される繰り返し単位と、を有するポリマーである。本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を含有することで、洗濯後の被洗物に対して、ふんわりとしたボリュームのある触感、及び、からっと乾いた触感を付与できる。
【００１６】
【化７】
0006675275.tif 000008
【００１７】
［式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は対イオンである。］
【００１８】
【化８】
0006675275.tif 000009
【００１９】
［式中、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は対イオンである。］
【００２０】
【化９】
0006675275.tif 000010
【００２１】
［式中、Ｒ５は、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ６、Ｒ７は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜３のアルキル基もしくは炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基である。］
【００２２】
なお、上記一般式（ｂ−１）で表される繰り返し単位、及び上記一般式（ｂ−２）で表される繰り返し単位は、下記一般式（ｂ−４）で表されるジアルキルジアリルアンモニウム塩モノマーに由来する繰り返し単位である。
【００２３】
【化１０】
0006675275.tif 000011
【００２４】
［式中、Ｒ８、Ｒ９は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基または炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ−は対イオンである。］
【００２５】
上記一般式（ｂ−１）、（ｂ−２）及び（ｂ−４）におけるＸ−としては、塩素イオン、臭素イオン等のハロゲンイオン、硫酸イオン、硝酸イオン、亜硫酸イオン等の無機酸イオン、メチル硫酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン等の有機酸イオン等が挙げられる。
【００２６】
（Ｂ）成分の重量平均分子量は、通常１，０００〜５，０００，０００であり、３，０００〜２，０００，０００が好ましく、１０，０００〜２，０００，０００がより好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質として、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた値を意味する。
【００２７】
（Ｂ）成分の重合の形態は、特に限定されず、ブロック重合、ランダム重合又はグラフト重合のいずれであってもよい。
（Ｂ）成分中の（ｂ−１）で表される繰り返し単位、及び（ｂ−２）で表される繰り返し単位と、（ｂ−３）で表される繰り返し単位との含有比は特に限定されないが、（ｂ−１）で表される繰り返し単位、及び（ｂ−２）で表される繰り返し単位と、（ｂ−３）で表される繰り返し単位とのモル比が、［（ｂ−１）で表される繰り返し単位、及び（ｂ−２）で表される繰り返し単位］：（ｂ−３）で表される繰り返し単位＝１：９〜７：３が好ましく、２：８〜６：４がより好ましい。
【００２８】
上記一般式（ｂ−１）で表される繰り返し単位、及び上記一般式（ｂ−２）で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位と、上記一般式（ｂ−３）で表される繰り返し単位とを有するポリマーとしては、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・アクリルアミドコポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・アクリルアミド・アクリル酸ターポリマー等が挙げられる。
これらのポリマーとしては、合成品を用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
【００２９】
上記ポリマーは、特に限定されないが、通常のラジカル重合により製造できる。例えば、ジアリルジメチルアンモニウムクロライドや、アクリルアミド等の（Ｂ）成分を構成するモノマーを、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等の重合方法により重合することで製造できる。また、重合の際には、通常のラジカル重合に用いられる重合開始剤を使用することが好ましく、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、過硫酸カリウム等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ化合物を用いることができる。
【００３０】
上記コポリマーの市販品としては、例えばＬｕｂｒｉｚｏｌ社製の商品名「マーコート５５０」、「マーコート７４０」、「マーコート２２００」や、「Ｎｏｖｅｒｉｔｅ３００」、「Ｎｏｖｅｒｉｔｅ３０２」等が挙げられる。
また、上記ターポリマーの市販品としては、例えばＬｕｂｒｉｚｏｌ社製の商品名「マーコート３３３０」、「マーコート３９４０」等が挙げられる。
これらの（Ｂ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００３１】
（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０５〜１質量％が好ましく、０．１〜０．４質量％がより好ましく、０．２〜０．３質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であると、消泡性および、使用性（冬場の低温における）が良好であり、また、上記下限値以上であると、乾いたようにからっとした触感を保ちながら繊維にふんわりとボリュームのある触感が付与できる。
【００３２】
＜（Ｃ）成分：一般式（ｃ−１）で表される化合物、及び一般式（ｃ−２）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物＞
（Ｃ）成分は、下記一般式（ｃ−１）で表される化合物（以下、「（ｃ−１）成分」ともいう）、及び下記一般式（ｃ−２）で表される化合物（以下、「（ｃ−２）成分」ともいう）からなる群から選択される少なくとも１種の化合物である。本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分を含有することで、消泡性と使用性を向上することができる。
【００３３】
【化１１】
0006675275.tif 000012
【００３４】
［式中、Ｒ１１〜Ｒ１３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ１４は、水素原子又はアセチル基である。］
【００３５】
【化１２】
0006675275.tif 000013
【００３６】
［式中、Ｒ１５は、炭素数１〜６のアルキル基、又はフェニル基であり、ｎは０〜１０であり、ｍは０〜１０であり、ｎ＋ｍ＞０である。］
【００３７】
式（ｃ−１）中、Ｒ１１〜Ｒ１３は、全てが水素原子であるか、又は１つがアルキル基であり、他の２つが水素原子である、即ち、Ｒ１１〜Ｒ１３の内、２つ以上が水素原子であることが好ましい。Ｒ１１〜Ｒ１３の内、２つ以上が水素原子であれば、開放系に放置されても、皮膜形成やゲル化をより良好に防止できる。
Ｒ１１〜Ｒ１３のいずれかがアルキル基である場合、該アルキル基の炭素数は、１〜２が好ましく、１がより好ましい。Ｒ１１〜Ｒ１３の炭素数が上記範囲内であれば開放系に放置された場合でも、皮膜形成やゲル化をより良好に防止できる。
Ｒ１４は、開放系に放置された場合でも、皮膜形成やゲル化をより良好に防止する観点から、水素原子が好ましい。
【００３８】
（ｃ−１）成分としては、３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシ−３−エチルブタノール、３−メトキシ−３−プロピルブタノール、３−メトキシ−２−メチルブタノール、３−メトキシ−２−エチルブタノール、３−メトキシ−２−プロピルブタノール、３−メトキシ−１−メチルブタノール、３−メトキシ−１−エチルブタノール、３−メトキシ−１−プロピルブタノール等、式（ｃ−１）中のＲ１４が水素原子であるもの；３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−３−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−３−プロピルブチルアセテート、３−メトキシ−２−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−２−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−２−プロピルブチルアセテート、３−メトキシ−１−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−１−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−１−プロピルブチルアセテート等、式（ｃ−１）中のＲ１４がアセチル基であるもの等が拳げられる。中でも、（ｃ−１）成分としては、３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシ−２−メチルブタノール、３−メトキシ−１−メチルブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテートが好ましく、３−メトキシ−３―メチルブタノールがより好ましい。
これらの（ｃ−１）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００３９】
式（ｃ−２）中、ｍは０〜１０であり、１〜５が好ましい。ｎは０〜１０であり、０〜５が好ましい。ｍ＋ｎは０超であり、１〜２０であり、２〜５が好ましく、２がさらに好ましい。
（ｃ−２）成分としては、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル（ブチルカルビトール）、プロピレングリコ−ルジエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル、ジプロピレングリコ−ルエチレングリコ−ルモノブチルエ−テル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコ−ルジエチレングリコ−ルモノイソブチルエ−テル、ジプロピレングリコ−ルエチレングリコ−ルモノイソブチルエ−テル、ジエチレングリコ−ルモノ−ｓ−ブチルエ−テル、プロピレングリコ−ルジエチレングリコ−ルモノ−ｓ−ブチルエ−テル、ジプロピレングリコ−ルエチレングリコ−ルモノ−ｓ−ブチルエ−テル、ジエチレングリコ−ルモノ−ｔ−ブチルエ−テル、プロピレングリコ−ルジエチレングリコ−ルモノ−ｔ−ブチルエ−テル、ジプロピレングリコ−ルエチレングリコ−ルモノ−ｔ−ブチルエ−テル、トリエチレングリコールモノペンチルエーテル、テトラエチレングリコールモノペンチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノペンチルエーテル、ペンタエチレングリコールプロピレングリコールモノペンチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソペンチルエーテル、テトラエチレングリコールモノイソペンチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノイソペンチルエーテル、ペンタエチレングリコールプロピレングリコールモノイソペンチルエーテル、トリエチレングリコールモノシクロペンチルエーテル、テトラエチレングリコールモノシクロペンチルエーテル、ペンタエチレングリコールプロピレングリコールモノシクロペンチルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ペンタエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ヘキサエチレングリコールプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ（１，３−ジメチルブチル）エーテル、テトラエチレングリコールモノ（１，３−ジメチルブチル）エーテル、ペンタエチレングリコールモノ（１，３−ジメチルブチル）エーテル、ヘキサエチレングリコールプロピレングリコールモノ（１，３−ジメチルブチル）エーテル、トリエチレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、ペンタエチレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、ヘキサエチレングリコールプロピレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、ジエチレングリコ−ルモノフェニルエ−テル、トリエチレングリコ−ルモノフェニルエ−テル等が挙げられる。
これらの（ｃ−２）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００４０】
（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１〜１５質量％が好ましく、４〜１０質量％がより好ましく、６〜８質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であると、消泡性を向上しやすくなる。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であると、使用性（冬場の低温における）を向上しやすくなる。
【００４１】
＜任意成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外の他の成分を含有することができ、例えば、炭素数８〜２２の脂肪酸及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種、（Ｂ）成分以外のポリマー、マイクロカプセル、水混和性有機溶剤、溶媒、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、金属イオン捕捉剤（キレート剤）、無機塩、酸化防止剤、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、（Ｂ）成分以外の風合い向上剤、アルカノールアミン等のアルカリビルダー、ハイドロトロープ剤、シリコーン化合物、保存安定性向上剤、防腐剤、蛍光剤、移染防止剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤、着香剤、着色剤、乳濁剤、天然物等のエキス、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００４２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、炭素数８〜２２の脂肪酸、及びその塩からなる群から選択される少なくとも１種（以下、（Ｄ）成分ともいう）を含んでいてもよい。
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｄ）成分を含有することで、消泡性と使用性を向上することができる。
（Ｄ）成分としては、炭素数１０〜２０の脂肪酸又はその塩が好ましく、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸等の単一脂肪酸又はその塩、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸又はその塩等が挙げられる。なかでも、ラウリン酸、ミリスチン酸、及びパルミチン酸を含むヤシ脂肪酸又はその塩が好ましい。
脂肪酸の塩としては、上記脂肪酸とナトリウム、カリウム等のアルカリ金属との塩；アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、２−アミノ−２−メチルプロパノール塩、２−アミノ−２−メチルプロパンジオール等のアルカノールアミンとの塩；リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸との塩等が挙げられる。
【００４３】
（Ｄ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ｄ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１〜８質量％が好ましく、３〜６質量％がより好ましく、４〜５質量％がさらに好ましい。（Ｄ）成分の含有量が上記下限値以上であると、消泡性を向上しやすくなる。
【００４４】
（Ｂ）成分以外のポリマーとしては、下記一般式（ｅ−１）で表されるモノマー（以下、「モノマー（ｅ１）」ともいう。）から誘導された繰り返し単位、及び下記一般式（ｅ−２）で表されるモノマー（以下、「モノマー（ｅ２）」ともいう。）から誘導された繰り返し単位より選ばれる１種以上の繰り返し単位を有するポリマー（以下、「（Ｅ）成分」ともいう）が挙げられる。本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｅ）成分を含有することで使用性を向上しやすくなる。
【００４５】
【化１３】
0006675275.tif 000014
式（ｅ−１）中、Ｒ５１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ５２は水素原子である。
式（ｅ−２）中、Ｒ５３は水素原子又はメチル基であり、Ｒ５４は炭素数１〜４０のアルキル基である。
【００４６】
（モノマー（ｅ１））
モノマー（ｅ１）としては、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。
（Ｅ）成分において、モノマー（ｅ１）は、１種を単独で用いてもよく、２種を組み合わせて用いてもよい。
【００４７】
（モノマー（ｅ２））
Ｒ５４のアルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよく、環状構造を含んでいてもよい。
Ｒ５４のアルキル基の炭素数は、１〜４０であり、１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましい。
【００４８】
モノマー（ｅ２）としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸イコシル等のアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸イコシル等のメタクリル酸エステルが挙げられる。
モノマー（ｅ２）としては、アクリル酸エステルが好ましい。
（Ｅ）成分において、モノマー（ｅ２）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４９】
（Ｅ）成分は、架橋されているものが好ましい。なお、（Ｅ）成分は架橋されていないものでもよい。
（Ｅ）成分である架橋されている共重合体としては、例えば、架橋剤により架橋されているもの（高分子架橋体）が挙げられる。
前記架橋剤としては、例えば、アリルエーテル化合物が挙げられる。
【００５０】
アリルエーテル化合物としては、アリルエーテル、糖のアリルエーテル、糖アルコールのアリルエーテル等が挙げられる。
糖のアリルエーテルにおける糖としては、例えば、スクロース等が挙げられる。
糖アルコールのアリルエーテルにおける糖アルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００５１】
（Ｅ）成分の市販品としては、例えば、以下のものが挙げられる。
架橋タイプの（Ｅ）成分の市販品としては、例えばＬｕｂｒｉｚｏｌ社製のアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる２種類以上のモノマーからなる架橋型共重合体である商品名「Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ３０」、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のアクリル酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ４及びＣ８）、メタクリル酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ４及びＣ８）、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる２種類以上のモノマーからなる架橋型共重合体である「Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ  ＳＦ−１」、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のアクリル酸アルキル（Ｃ１０〜３０）、メタクリル酸アルキル（Ｃ１０〜３０）及びアクリル酸から選ばれる２種類以上のモノマーからなる架橋型共重合体である商品名「Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ＥＺ−４」、ＤＯＷ社製のアクリル酸アルキルとアクリル酸又はメタクリル酸のモノマーからなる架橋型共重合体である商品名「ＡＣＵＳＯＬ  
８３０」等が挙げられる。
非架橋タイプの（Ｅ）成分としては、例えばＬｕｂｒｉｚｏｌ社製のアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる２種類以上のモノマーからなる共重合体である商品名「Ｎｏｖｅｔｈｉｘ  ＨＣ２００」等が挙げられる。
【００５２】
（Ｅ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００５３】
マイクロカプセルは、芯物質と、当該芯物質を覆う壁物質とから構成される。マイクロカプセルは様々な機能を付与する目的で使用され、芯物質としては、香料、精油、増白剤、虫除け剤、シリコーン、ワックス、香味料、ビタミン、スキンケア剤、酵素、プロバイオティクス、染料、顔料、香料前駆体、冷感剤、温感剤、フェロモン等の誘引剤、抗菌剤、漂白剤等を含み得る。このような芯物質の成分は、本発明の技術分野において周知の成分を用いることができる。
マイクロカプセルは、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせてもよい。マイクロカプセルは、目的に応じて市販の製品から適宜選択することができるが、具体的には以下のものが挙げられる。
芯物質として香料を含むマイクロカプセル、即ちカプセル香料の具体例としては、フィルメニッヒ社製のＰｏｐｓｃｅｎｔ  ＢＬＵＥＦＬＯＷＥＲＰＯＰ「ＭＨＮ２８１４」、ジボダン社製のＭｅｃｈａＣａｐｓ  Ｃｏｓｍｉｃ１、ＡＵＲＯＲＡＣＡＰＳ、およびＩＦＦ社製のＵＮＩＣＡＰ１０１、およびＵＮＩＣＡＰ５０３等が挙げられる。
マイクロカプセルがカプセル香料である場合、カプセル香料中の芯物質としての香料は、液体洗浄剤分野において用いられているものを特に制限なく用いることができ、目的に応じて適宜選択することができる。内包香料の成分の構成として、例えば、下記表１に示される香料組成物が挙げられる。
【００５４】
【表１】
0006675275.tif 000015
【００５５】
マイクロカプセルの壁物質は、高分子物質から構成され、衣類用液体洗浄剤や柔軟剤等に含有されるカプセルに一般的に使用される材料を用いることができる。壁物質として、例えば、ゼラチン、寒天等の天然系高分子、油脂、ワックス等の油性膜形成物質、ポリアクリル酸系、ポリビニル系、ポリメタクリル酸系、メラミン系、ウレタン系等の合成高分子物質などを挙げることができ、それら１種を単独又は２種以上を適宜併用することができる。壁物質は、カプセルが破壊された際の発香性の観点から、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂或いは尿素−ホルムアルデヒド樹脂からなるアミノプラストポリマー、ポリアクリル酸系或いはポリメタクリル酸系ポリマーであることが好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物は、カプセル香料を含有することで消臭性を向上しやすくなる。これらは、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００５６】
カプセル香料の平均粒径は、１〜５０μｍが好ましく、５〜４０μｍがより好ましく、１０〜２５μｍがさらに好ましい。
なおカプセル香料の平均粒径は、レーザー回折・散乱法により測定される値を示す。
カプセル香料の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０１〜０．４質量％が好ましく、０．０５〜０．４質量％がより好ましく、０．１〜０．２質量％がさらに好ましい。カプセル香料が上記下限値以上であると、消臭性能が良好となる。
【００５７】
ノニオン界面活性剤（以下、（Ｆ）成分ともいう）としては、従来、液体洗浄剤に用いられているものであればよく、例えば、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノール、高級アミン等のアルキレンオキシド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド等が挙げられる。これらのノニオン界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００５８】
ノニオン界面活性剤としては、上記の中でも、粘度及び液安定性の点で、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。
ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤としては、例えば、下記一般式（ｆ−１）で表される化合物（以下、化合物（ｆ１）ということがある）が挙げられる。
【００５９】
Ｒ２１−Ｘ−（ＥＯ）ｓ（ＰＯ）ｔ−Ｒ２２  ・・・（ｆ−１）
【００６０】
［（ｆ−１）式中、Ｒ２１は炭素数８〜２２の炭化水素基であり、−Ｘ−は２価の連結基であり、Ｒ２２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基であり、ｓはＥＯの平均繰り返し数を表す３〜２０の数である。ＰＯはオキシプロピレン基であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を表す０〜６の数である。］
【００６１】
（ｆ−１）式中、Ｒ２１の炭化水素基の炭素数は、１０〜１８が好ましい。Ｒ２１の炭化水素基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、不飽和結合を有していても有していなくてもよい。
−Ｘ−としては、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−等が挙げられる。
Ｒ２２におけるアルキル基の炭素数は、１〜６であり、１〜３が好ましい。
Ｒ２２におけるアルケニル基の炭素数は、２〜６であり、２〜３が好ましい。
【００６２】
−Ｘ−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−である化合物（ｆ１）は、１級もしくは２級の高級アルコール（Ｒ１−ＯＨ）、高級脂肪酸（Ｒ２１−ＣＯＯＨ）又は高級脂肪酸アミド（Ｒ２１−ＣＯＮＨ）を原料として得られる。
【００６３】
ｓは、ＥＯの平均繰り返し数（即ち、エチレンオキシドの平均付加モル数）を表す３〜２０の数であり、５〜１８が好ましい。上記上限値超では、ＨＬＢ値が高くなりすぎて皮脂に対する洗浄力が低下するおそれがあり、上記下限値未満では、臭気の劣化を生じるおそれがある。
ｔは、ＰＯの平均繰り返し数（即ち、プロピレンオキシドの平均付加モル数）を表す０〜６の数であり、０〜３が好ましい。上記上限値超では、液体洗浄剤組成物の高温下での液安定性が低下する傾向にある。
ｔが１以上の場合、即ち、化合物（ｆ１）が、ＥＯ及びＰＯを有する場合、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加方法は、特に限定されず、例えば、ランダム付加方法でもよく、ブロック付加方法でもよい。ブロック付加方法としては、例えば、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後、エチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後、プロピレオキシドを付加し、さらにエチレンオキシドを付加する方法等が挙げられる。
【００６４】
エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布は特に限定されない。
付加モル数分布は、ノニオン界面活性剤を製造する際の反応方法によって変動しやすい。例えば、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを疎水性原料に付加させた際には、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布が比較的広い分布となる傾向にある。また、特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを疎水基原料に付加させた際には、エチレンオキシドやプロピレンオキシドの付加モル数分布が比較的狭い分布となる傾向にある。
【００６５】
化合物（ｆ１）としては、特に、−Ｘ−が−Ｏ−である化合物（アルコール型ノニオン界面活性剤）、又は、−Ｘ−が−ＣＯＯ−であり、Ｒ２２が炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６のアルケニル基である化合物（脂肪酸アルキル（アルケニル）エステル）が好ましい。
【００６６】
−Ｘ−が−Ｏ−である場合、Ｒ２１の炭素数は１０〜２２が好ましく、１０〜２０がより好ましく、１０〜１８がさらに好ましい。
−Ｘ−が−Ｏ−である場合、Ｒ２２は、水素原子が好ましい。
【００６７】
−Ｘ−が−ＣＯＯ−である場合、Ｒ２１の炭素数は９〜２１が好ましく、１１〜２１がより好ましい。
−Ｘ−が−ＣＯＯ−である場合、Ｒ２２は炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましい。
【００６８】
−Ｘ−が−Ｏ−又は−ＣＯＯ−である化合物（ｆ１）としては、例えば、三菱化学株式会社製のＤｉａｄｏｌ（商品名、Ｃ１３（Ｃは炭素数を示す。以下同様。））、Ｓｈｅｌｌ社製のＮｅｏｄｏｌ（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）、Ｓａｓｏｌ社製のＳａｆｏｌ２３（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）等のアルコールに対して、１２モル相当、又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ−１２１４又はＣＯ−１２７０（商品名）等の天然アルコールに対して、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＴＯ７、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、９モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＰ９０、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＬ７０、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、６モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ  ＸＡ６０、ＢＡＳＦ社製）；炭素数１２〜１４の第２級アルコールに対して、９モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：ソフタノール９０、ソフタノール１５０、株式会社日本触媒製）；ヤシ脂肪酸メチル（ラウリン酸／ミリスチン酸＝８／２）に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ポリオキシエチレンヤシ脂肪酸メチルエステル（ＥＯ１５モル））等が挙げられる。
【００６９】
化合物（ｆ１）としては、上記の中でも、−Ｘ−が−ＣＯＯ−でありＲ２２が炭素数１〜６のアルキル基であり、ｔが０である化合物、即ち、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルが好ましく、Ｒ２２がメチル基であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル（以下、ＭＥＥということがある）がより好ましい。
ノニオン界面活性剤としてポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを用いることで、液体洗浄剤組成物の水への溶解性を高め、洗浄力を高められる。加えて、液体洗浄剤組成物中の（Ｂ）成分の含有量を高めても、粘度の著しい増大（ゲル化）が生じにくく、良好な流動性を有する濃縮型の液体洗浄剤組成物を得られる。
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル、特にＭＥＥは、水溶液系中で分子同士の配向性が弱く、ミセルが不安定なノニオン界面活性剤である。このため、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルは、高濃度でゲル化等を生じず、１種単独で多量に液体洗浄剤組成物中に配合されても、水への溶解性を高められると推測される。従って、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを含む液体洗浄剤組成物が水に分散されると、洗浄液中のポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの濃度が速やかに均一となり、洗浄初期から任意の濃度で被洗物と接して高い洗浄力を発揮すると考えられる。
【００７０】
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルにおいて、エチレンオキシドの付加モル数が異なる化合物の分布の割合を示すナロー率は、２０質量％以上が好ましい。ナロー率の上限値は実質的に８０質量％以下が好ましい。ナロー率は、２０〜６０質量％がより好ましい。ナロー率が高いほど良好な洗浄力が得られるが、高すぎると低温での液安定性が低下するおそれがあるため、３０〜４５質量％がさらに好ましい。
【００７１】
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル等のポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤のナロー率は、下記の数式（Ｓ）で求められる値である。
【００７２】
【数１】
0006675275.tif 000016
【００７３】
（Ｓ）式において、Ｓｍａｘは、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤中に最も多く存在するアルキレンオキシド付加体におけるアルキレンオキシドの付加モル数（ｓ＋ｔの値）を示す。
ｉはアルキレンオキシドの付加モル数を示す。
Ｙｉは、（Ｓ）式で表される成分全体の中に存在するアルキレンオキシドの付加モル数がｉであるアルキレンオキシド付加体の割合（質量％）を示す。
【００７４】
前記ナロー率は、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの製造方法等によって制御することができる。
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの製造方法としては、特に制限されるものではないが、例えば、表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルに酸化エチレンを付加重合させる方法（特開２０００−１４４１７９号公報参照）が挙げられる。
前記の表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、例えば、金属水酸化物等により表面改質された、金属イオン（Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や、  金属水酸化物及び／又は金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒等が挙げられる。
前記複合金属酸化物触媒の表面改質においては、複合金属酸化物１００質量部に対して、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシドの割合を０．５〜１０質量部とすることが好ましく、１〜５質量部とすることがより好ましい。
【００７５】
また、その他の（Ｆ）成分の製造法としては、アルカリ土類金属化合物とオキシ酸等の混合物より調製されるアルコキシル化触媒により、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付加する方法がある。上記のアルコキシル化触媒については、特許０４９７７６０９号、ＷＯ１９９３００４０３０、ＷＯ２００２０３８２６９、ＷＯ２０１２０２８４３５等で開示されており、例えば、カルボン酸のアルカリ土類金属塩及び／又はヒドロキシカルボン酸のアルカリ土類金属塩と硫酸等の混合物より調製したアルコキシル化触媒等が挙げられる。
【００７６】
液体洗浄剤組成物中の（Ｆ）成分の含有量を高めることで、少量の液体洗浄剤組成物で被洗物を洗浄できる、液体洗浄剤組成物の容器をコンパクトにできる、といった利点が得られる。液体洗浄剤組成物中の（Ｆ）成分の含有量を高める場合、高濃度においてもゲル化領域が小さく、配合しやすい点で、（Ｆ）成分としては、第２級アルコールにエチレンオキシドを付加した第２級アルコールエトキシレート（例えば、株式会社日本触媒社製のソフタノールシリーズ）やＭＥＥが好ましい。これらは、高濃度においてもゲル化領域が小さいため、液体洗浄剤組成物中の含有量を高めてもゲル化を生じにくい。
【００７７】
（Ｆ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
例えば、（Ｆ）成分としては、第２級アルコールエトキシレートやＭＥＥと、第１級アルコールにエチレンオキシドを付加した第１級アルコールエトキシレートとが併用されてもよい。
第２級アルコールエトキシレート又はＭＥＥと第１級アルコールエトキシレートとを併用する場合、（Ｆ）成分中、（第２級アルコールエトキシレート又はＭＥＥ）／（第１級アルコールエトキシレート）で表される質量比は、３／７〜１０／０が好ましく、５／５〜１０／０がより好ましく、９／１〜１０／０がさらに好ましい。
【００７８】
液体洗浄剤組成物中の（Ｆ）成分の含有量は０．１質量％以上が好ましく、０．１〜７０質量％がより好ましく、５〜５０質量％がさらに好ましく、１０〜３０質量％が特に好ましい。上記下限値以上であれば、ノニオン界面活性剤の配合効果を得られやすく、上記上限値以下であれば、低温における液体洗浄剤組成物の粘度の増大をより抑制できる。
【００７９】
（Ｆ）成分／（Ａ）成分で表される質量比（以下、Ｆ／Ａ比ともいう）は、０．２〜５０が好ましく、０．５〜２５がより好ましい。Ｆ／Ａ比が上記下限値以下であると、消泡性が良好となる。また、Ｆ／Ａ比が上記下限値以上であると、洗浄力が良好となる。
【００８０】
［減粘剤及び可溶化剤］
減粘剤及び可溶化剤としては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００のポリエチレングリコール、平均分子量約４００のポリエチレングリコール、平均分子量約１０００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのグリコール類、パラトルエンスルホン酸、安息香酸塩、並びに尿素等が挙げられる。
本発明の液体洗浄剤組成物が減粘剤及び可溶化剤を含む場合、減粘剤及び可溶化剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１〜１５質量％が好ましい。
【００８１】
［金属イオン捕捉剤（キレート剤）］
金属イオン捕捉剤（キレート剤）としては、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられる。
本発明の液体洗浄剤組成物が金属イオン捕捉剤を含む場合、金属イオン捕捉剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．１〜２０質量％が好ましい。
【００８２】
［酸化防止剤］
酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。
本発明の液体洗浄剤組成物が酸化防止剤を含む場合、酸化防止剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．０１〜２質量％が好ましい。
【００８３】
［防腐剤］
防腐剤としては、ダウ・ケミカル社製「ケーソンＣＧ」（商品名）、ソー・ジャパン社製「アクチサイドＭＢＳ」（商品名）、クラリアント社製「ＮＩＰＡＣＩＤＥ  ＢＩＴ  ２０」（商品名）等が挙げられる。
【００８４】
［着色剤］
着色剤としては、例えばアシッドレッド１３８、Ｐｏｌａｒ  Ｒｅｄ  ＲＬＳ、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、青色１号、青色２０５号、緑色３号、赤色１０６号、黄色２０３号、ターコイズＰ−ＧＲ（いずれも商品名）等の汎用の色素や顔料などが挙げられる。
本発明の液体洗浄剤組成物が着色剤を含む場合、着色剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．００００５〜０．００５質量％が好ましい。
【００８５】
［乳濁化剤］
乳濁化剤としては、例えばポリスチレンエマルション、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられ、通常、固形分３０〜５０質量％のエマルションなどが挙げられ、具体的にはポリスチレンエマルション（サイデン化学社製（商品名）サイビノールＲＰＸ−１９６  ＰＥ−３、固形分４０質量％）などが挙げられる。
本発明の液体洗浄剤組成物が乳濁化剤を含む場合、乳濁化剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０１〜０．５質量％が好ましい。
［カプセル香料以外の香料］
香料としては、例えば特開２００２−１４６３９９号公報に記載の香料成分などが挙げられる。
本発明の液体洗浄剤組成物が香料を含む場合、香料の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０１〜２質量％が好ましい。
【００８６】
本発明の液体洗浄剤組成物は、２５℃におけるｐＨが４〜１０であることが好ましく、ｐＨが５〜９であることがより好ましく、ｐＨが６〜８であることがさらに好ましい。ｐＨがこのような範囲にあると、液体洗浄剤組成物の保存安定性を良好に維持できる。
衣料用洗剤のｐＨは、必要に応じて、ｐＨ調整剤を添加することにより調整できる。ｐＨ調整剤としては、本発明の効果を損なわない限りにおいて随意であるが、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン等が好ましい。
なお、本明細書において、ｐＨは、測定対象を２５℃とし、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ−３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）により測定される値を意味する。
本発明の液体洗浄剤組成物の各成分の含有量の合計は、１００質量％を超えない。
【００８７】
本発明の液体洗浄剤組成物は、従来公知の液体洗剤の製造方法により製造される。
液体洗剤の製造方法としては、例えば、溶媒である水に、（Ａ）〜（Ｃ）成分及び必要に応じて任意成分を加え、これを混合する方法が挙げられる。
【００８８】
本発明の液体洗浄剤組成物の使用方法としては、例えば、繊維製品の洗浄に用いる場合には、液体洗浄剤組成物を単独で、又は公知の漂白剤や柔軟剤と共に水に入れて洗浄液とし、この洗浄液に被洗物を入れ洗濯機で洗浄する方法、洗浄液に被洗物を一定時間漬け置きした後、その後、洗濯機で洗浄する方法等が挙げられる。また、食器等の洗浄に用いる場合には、液体洗浄剤組成物を原液のままスポンジに含ませて食器等を洗浄する方法、液体洗浄剤組成物を水に溶解して希薄な洗浄液を調製し、この洗浄液に食器等を浸しつつスポンジで擦る方法等が挙げられる。
被洗物としては、例えば、食器等の台所用品や、衣類、布帛、シーツ、カーテン、絨毯等の繊維製品が挙げられる。
【００８９】
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩の含有量×（Ｂ）成分の含有量で表される数（以下、「ＬＡＳ塩×Ｂ値」ともいう）は、０．１５〜２００が好ましく、１．２〜５０がより好ましく、３〜１０がさらに好ましい。
ＬＡＳ塩×Ｂ値を上記範囲内とすると、ふんわりとボリュームのある触感と、乾いたようにからっとした触感を両立しやすくなる。
【００９０】
（Ｃ）成分の含有量×（Ｅ）成分の含有量／｛（（Ａ）成分の含有量＋（Ｄ）成分の含有量）×（Ｂ）成分の含有量｝で表される数（以下、「ＣＥ／｛（Ａ＋Ｄ）Ｂ｝値」ともいう）は、０〜５０が好ましく、０．６〜１５がより好ましく、１．６〜８がさらに好ましい。ＣＥ／｛（Ａ＋Ｄ）Ｂ｝値を上記範囲内とすることにより、使用性（冬場の低温時における）を向上しやすくなる。
【００９１】
（Ｄ）成分の含有量／（（Ａ）成分の含有量×（Ｂ）成分の含有量）で表される数（以下、「Ｄ／ＡＢ値」ともいう）は、０〜１００が好ましく、０．６〜５がより好ましい。
Ｄ／ＡＢ値を上記範囲内とすることにより、消泡性を向上しやすくなる。
【００９２】
（Ａ）成分の含有量×（Ｂ）成分の含有量×マイクロカプセルの含有量で表される数（以下、「ＡＢＭ値」ともいう）は、０〜１００が好ましく、０．１〜１０がより好ましく、０．３〜５がさらに好ましい。
ＡＢＭ値を上記範囲内とすることにより、消臭性を向上しやすくなる。
なお上記含有量はすべて液体洗浄剤組成物の総質量に対する各成分の質量％の値を意味する。
【００９３】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を含み、（Ａ）成分が直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩であり、（Ｂ）成分が一般式（ｂ−１）で表される繰り返し単位、及び一般式（ｂ−２）で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位と、一般式（ｂ−３）で表される繰り返し単位と、を有するポリマーであり、（Ｃ）成分が一般式（ｃ−１）で表される化合物、及び一般式（ｃ−２）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【００９４】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分を含み、（Ａ）成分が直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩であり、（Ｂ）成分が一般式（ｂ−１）で表される繰り返し単位、及び一般式（ｂ−２）で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位と、一般式（ｂ−３）で表される繰り返し単位と、を有するポリマーであり、（Ｃ）成分が一般式（ｃ−１）で表される化合物、及び一般式（ｃ−２）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であり、（Ｄ）成分がヤシ脂肪酸であることが好ましい。
【００９５】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分を含み、（Ａ）成分が直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩であり、（Ｂ）成分が一般式（ｂ−１）で表される繰り返し単位、及び一般式（ｂ−２）で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位と、一般式（ｂ−３）で表される繰り返し単位と、を有するポリマーであり、（Ｃ）成分が一般式（ｃ−１）で表される化合物、及び一般式（ｃ−２）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であり、（Ｄ）成分がヤシ脂肪酸であり、（Ｅ）成分がアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選択される２種類以上のモノマーを重合させた架橋型共重合体であることが好ましい。
【００９６】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、ノニオン界面活性剤を含み、（Ａ）成分が直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩であり、（Ｂ）成分が一般式（ｂ−１）で表される繰り返し単位、及び一般式（ｂ−２）で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位と、一般式（ｂ−３）で表される繰り返し単位と、を有するポリマーであり、（Ｃ）成分が一般式（ｃ−１）で表される化合物、及び一般式（ｃ−２）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であり、（Ｄ）成分がヤシ脂肪酸であり、（Ｅ）成分がアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選択される２種類以上のモノマーを重合させた架橋型共重合体であることが好ましい。
【００９７】
本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分、ノニオン界面活性剤、カプセル香料を含み、（Ａ）成分が直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩であり、（Ｂ）成分が一般式（ｂ−１）で表される繰り返し単位、及び一般式（ｂ−２）で表される繰り返し単位からなる群から選択される少なくとも１種の繰り返し単位と、一般式（ｂ−３）で表される繰り返し単位と、を有するポリマーであり、（Ｃ）成分が一般式（ｃ−１）で表される化合物、及び一般式（ｃ−２）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であり、（Ｄ）成分がヤシ脂肪酸であり、（Ｅ）成分がアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選択される２種類以上のモノマーを重合させた架橋型共重合体であることが好ましい。
【実施例】
【００９８】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００９９】
（使用原料）
＜（Ａ）成分＞
・Ａ−１：直鎖アルキル（Ｃ１０〜Ｃ１３）ベンゼンスルホン酸カリウム、製品名「ＬＡＳ−Ｋ」、ライオン株式会社製）
・Ａ−２：ポリオキシエチレンドデシルエーテルサルフェートのナトリウム塩、オキシエチレン基の平均付加モル数３、製品名「ＡＥＳ」、ライオン株式会社製。
【０１００】
＜（Ｂ）成分＞
・Ｂ−１：ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドのコポリマー、商品名「Ｎｏｖｅｒｉｔｅ  ３００」、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製。
・Ｂ−２：ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドのコポリマー、商品名「Ｎｏｖｅｒｉｔｅ  ３０２」、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製。
【０１０１】
＜（Ｃ）成分＞
・Ｃ−１：３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、商品名「ソルフィット」、株式会社クラレ製。
・Ｃ−２：ブチルカルビトール、商品名「ブチルジグリコール」、日本乳化剤社製。
・Ｃ’−１：エタノール、商品名「発酵アルコール９５度１級」、合同酒精社製。
【０１０２】
＜その他＞
・ヤシ脂肪酸、商品名「椰子脂肪酸（ＰＫＯ）ＴＣ」、日油社製。
・カプセル香料Ｃ：商品名「Ｍｅｃｈａｃａｐｓ  Ｃｏｓｍｉｃ１」、ジボダン社製。
・カプセル香料Ｄ：商品名「Ｐｏｐｓｃｅｎｔ  ＢＬＵＥＦＬＯＷＥＲＰＯＰ  ＭＨＮ２８１４」、フィルメニッヒ社製。
・Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ３０：アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選択される２種類以上のモノマーを重合させた架橋型共重合体、商品名「Ｃａｒｂｏｐｏｌ  Ａｑｕａ３０」、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製。
【０１０３】
［共通成分Ａ］
各成分の末尾に記載の数値は液体洗浄剤組成物中の含有量である。
・Ｆ−１：ＭＥＥ：ヤシ脂肪酸メチル（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル＝８／２の混合物）に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ＭＥＥ）。上記一般式（ｆ−１）中、Ｒ２１＝炭素数１１のアルキル基及び炭素数１３のアルキル基、Ｒ２２＝メチル基、ｓ＝１５、ｔ＝０。ナロー率３３％。下記合成方法により合成されたもの・・・１９質量％。
［Ａ−１の合成方法］
特開２０００−１４４１７９号公報に記載の合成方法に準じて合成した。
組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｗＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（キョーワード３００（商品名）、協和化学工業株式会社製）を６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して、焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒を得た。焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４Ｌオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａに維持しつつ、エチレンオキシド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。
得られた反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇとを添加し混合した後、触媒を濾別してＦ−１を得た。
［ナロー率の分析方法］
（Ｆ）成分のナロー率は下記の手順で測定した。
下記測定条件により、酸化エチレンの付加モル数が異なる酸化エチレン付加体の分布を測定し、前記数式（Ｓ）によりナロー率（質量％）を算出した。
［ＨＰＬＣによる酸化エチレン付加体の分布の測定条件］
装置：ＬＣ−６Ａ（（株）島津製作所製）
検出器：ＳＰＤ−１０Ａ
測定波長：２２０ｎｍ
カラム：Ｚｏｒｂａｘ  Ｃ８（Ｄｕ  Ｐｏｎｔ（株）製）
移動相：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比）
流速：１ｍＬ／分
温度：２０℃
・ＡＥ（ＥＯ１５）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル、商品名「ＬＭＡＯ−９０」、ライオン株式会社製、；式（ｆ−１）中、Ｒ２１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、Ｘ＝−Ｏ−、Ｒ２２＝水素原子、ｓ＝１５、ｔ＝０・・・２質量％。
・ＳＲ剤：商品名「ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１７０Ｃ」、クラリアントジャパン社製・・・０．５質量％。
・ＰＥＧ：ポリエチレングリコール、商品名「ＰＥＧ＃１０００−Ｌ６０」、ライオンケミカル株式会社製・・・２質量％
・安息香酸Ｎａ：商品名「安息香酸ナトリウム」、東亜合成株式会社製・・・０．５質量％。
・イソチアゾロン液：５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン／２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン／マグネシウム塩／水の混合液、商品名「ケーソンＣＧ」、ローム・アンド・ハース社製・・・０．０１質量％。
・ＭＥＡ：モノエタノールアミン、株式会社日本触媒製・・・３．６質量％。
・クエン酸：一方社油脂工業株式会社製・・・０．１質量％。
・ＢＨＴ・・・ジブチルヒドロキシトルエン、商品名「ＳＵＭＩＬＺＥＲ  ＢＨＴ−Ｒ」、住友化学株式会社製・・・０．０５質量％。
・色素：商品名「赤色１０６号」、  癸巳化成株式会社製・・・０．０００１質量％。
・香料（カプセル香料以外）：香料（特開２００２−１４６３９９号公報記載の香料組成物Ａ）・・・０．８５質量％。
【０１０４】
［共通成分Ｂ］
各成分の末尾に記載の数値は液体洗浄剤組成物中の含有量である。
・Ｆ−２：ＭＥＥ：ヤシ脂肪酸メチル（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル＝８／２の混合物）に、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。上記一般式（ｆ−１）中、Ｒ２１＝炭素数１１のアルキル基及び炭素数１３のアルキル基、Ｒ２２＝メチル基、ｓ＝１５、ｔ＝０、ナロー率３３％。下記合成方法により合成されたもの・・・１４質量％。
［Ｆ−２の合成方法］
Ｆ−２を以下の合成方法に準じて合成した。
１Ｌセパラブルフラスコに、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）（一級試薬、関東化学株式会社製）５２５ｇと、酢酸カルシウム一水和物（特級試薬、関東化学株式会社製）１５０ｇを入れ、ディスパー攪拌翼により２０℃で混合して分散物を得た（分散工程）。前記分散物を３０００ｒｐｍで攪拌しながら、滴下ロートによって、硫酸（特級試薬、関東化学株式会社製）７５ｇを６０分間かけて添加し混合した（混合工程）。混合工程では硫酸の添加で発熱するので、セパラブルフラスコを温浴で、反応温度を１５〜２５℃に制御した。硫酸を添加した後、２０℃に保ちながら、さらに２時間攪拌し（触媒熟成工程）、アルコキシル化触媒を得た。
オートクレーブに、上記アルコキシル化触媒２．１ｇと、ラウリン酸メチル（パステルＭ１２、ライオンケミカル株式会社製）４６２ｇと、ミリスチン酸メチル（パステルＭ１４、ライオンケミカル株式会社製）１６６ｇとを入れ、攪拌した。攪拌しながら、オートクレーブ内を窒素置換し、１６０℃に昇温し、０．１〜０．５ＭＰａの条件で、エチレンオキシド（ＥＯ）１８７６ｇ（ラウリン酸メチルとミリスチン酸メチルとの合計の１５倍モル）を導入して攪拌した（付加反応工程）。さらに、付加反応温度で０．５時間攪拌した（熟成工程）後、８０℃に冷却し、反応粗製物（脂肪酸メチルエステルエトキシレート（ＭＥＥ）、ＥＯ平均付加モル数＝１５）２５１６ｇを得た。前記反応粗製物をろ過して触媒を除去したものをＦ−２とした。
・ＡＥ（ＥＯ１５）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル、商品名「ＬＭＡＯ−９０」、ライオン株式会社製、；式（ｆ−１）中、Ｒ２１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、Ｘ＝−Ｏ−、Ｒ２２＝水素原子、ｓ＝１５、ｔ＝０・・・７質量％。
・ＳＲ剤：商品名「ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１７０Ｃ」、クラリアントジャパン社製・・・０．５質量％。
・ＰＥＧ：ポリエチレングリコール、商品名「ＰＥＧ＃１０００−Ｌ６０」、ライオンケミカル株式会社製・・・２質量％
・安息香酸Ｎａ：商品名「安息香酸ナトリウム」、東亜合成株式会社製・・・０．５質量％。
・イソチアゾロン液：５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン／２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン／マグネシウム塩／水の混合液、商品名「ケーソンＣＧ」、ローム・アンド・ハース社製・・・０．０１質量％。
・ＭＥＡ：モノエタノールアミン、株式会社日本触媒製・・・３．６質量％。
・クエン酸：一方社油脂工業株式会社製・・・０．１質量％。
・ＢＨＴ・・・ジブチルヒドロキシトルエン、商品名「ＳＵＭＩＬＺＥＲ  ＢＨＴ−Ｒ」、住友化学株式会社製・・・０．０５質量％。
・色素：商品名「赤色１０６号」、  癸巳化成株式会社製・・・０．０００１質量％。
・香料（カプセル香料以外）：香料（特開２００２−１４６３９９号公報記載の香料組成物Ａ）・・・０．８５質量％。
【０１０５】
［共通成分Ｃ］
・Ｆ−２・・・１９質量％
・ＡＥ（ＥＯ１５）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル、商品名「ＬＭＡＯ−９０」、ライオン株式会社製、；式（ｆ−１）中、Ｒ２１＝炭素数１２〜１４の直鎖状のアルキル基、Ｘ＝−Ｏ−、Ｒ２２＝水素原子、ｓ＝１５、ｔ＝０・・・２質量％。
・ＳＲ剤：商品名「ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１７０Ｃ」、クラリアントジャパン社製・・・０．５質量％。
・ＰＥＧ：ポリエチレングリコール、商品名「ＰＥＧ＃１０００−Ｌ６０」、ライオンケミカル株式会社製・・・２質量％
・安息香酸Ｎａ：商品名「安息香酸ナトリウム」、東亜合成株式会社製・・・０．５質量％。
・イソチアゾロン液：５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン／２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン／マグネシウム塩／水の混合液、商品名「ケーソンＣＧ」、ローム・アンド・ハース社製・・・０．０１質量％。
・ＭＥＡ：モノエタノールアミン、株式会社日本触媒製・・・３．６質量％。
・クエン酸：一方社油脂工業株式会社製・・・０．１質量％。
・ＢＨＴ・・・ジブチルヒドロキシトルエン、商品名「ＳＵＭＩＬＺＥＲ  ＢＨＴ−Ｒ」、住友化学株式会社製・・・０．０５質量％。
・色素：商品名「赤色１０６号」、  癸巳化成株式会社製・・・０．０００１質量％。
・香料（カプセル香料以外）：香料（特開２００２−１４６３９９号公報記載の香料組成物Ａ）・・・０．８５質量％。
【０１０６】
＜実施例１〜３２、比較例１〜３＞
表２〜５に示す組成に従い、水に、（Ａ）〜（Ｃ）成分及びその他の成分を添加し混合し、実施例１〜３２、比較例１〜３の液体洗浄剤組成物を得た。なお、実施例１１は参考例である。
表２〜５に得られた各例の液体洗浄剤組成物の組成（配合成分、含有量（質量％））を示す。
表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
水の含有量「バランス」は、液体洗浄剤組成物全体で１００質量％とするのに必要な量である。
【０１０７】
各例の液体洗浄剤組成物について、ふんわりとしたボリュームのある触感及びからっと乾いた触感、消泡性、使用性、消臭性を、以下のように評価した。評価結果を表２〜５に示す。
［ふんわりとボリュームのある触感とからっと乾いた触感の評価］
全自動電気洗濯機（Ｈａｉｅｒ社製ＪＷ−Ｚ２３Ａ）に、市販のＴシャツ（Ｂ．Ｖ．Ｄ．社製、品番Ｇ０１３ＴＳＬＬ、綿１００％）２枚、および浴比（洗濯水／被洗布総質量）を２０倍に調整するために、綿Ｔシャツ２枚（Ｂ．Ｖ．Ｄ．社製、全被洗布の総質量約６００ｇ）を投入し、各例の衣料用洗剤を添加し（衣料用洗剤は４ｍＬ）、標準コースで洗浄、すすぎ、脱水を順次行う洗濯操作を行った。１５℃の水道水を用い、洗浄時間、すすぎ、脱水、水量（低水位に設定、水量約１２Ｌ）に関しては、一切調整せず、洗濯機の標準コース設定を使用した。洗濯終了後、取り出したＴシャツを２５℃、湿度６５％ＲＨの恒温恒湿室に１日放置して、これを試験布とした。試験布の「ふんわりとしたボリュームのある触感」及び「からっと乾いた触感」について、専門パネラー１０人が、下記判断基準による対照布との一対比較を行い採点した。専門パネラー１０人の採点結果の平均値を下記評価基準に分類して、それぞれの触感を評価した。それぞれの評価において、△、○、◎を合格とした。
なお、触感の評価は、上記恒温恒湿室（２０ｍ３の密閉空間）で行い、対照布としては、各例の衣料用洗剤に代えて、標準洗剤（ラウリルアルコール１モル当たり平均１５モルのエチレンオキシドを付加させたアルコールエトキシレートの２０質量％水溶液）を用いて、上記と同じ洗浄操作で処理したタオルを用いた。
ふんわりとしたボリュームのある触感及びからっと乾いた触感（乾燥２日後）の評価結果を表に示す。
【０１０８】
≪ふんわりとしたボリュームのある触感の判断基準≫
１点：対照布と同等、または対照布以下。
２点：対照布よりややボリュームがあり、ふんわりしている。
３点：対照布よりかなりボリュームがあり、ふんわりしている。
４点：対照布より非常にボリュームがあり、ふんわりしている。
≪ふんわりとしたボリュームのある触感の評価基準≫
◎：３．５点以上。
○：２．５点以上３．５点未満。
△：１．５点以上２．５点未満。
×：１．５点未満。
【０１０９】
≪からっと乾いた触感の判断基準≫
１点：対照布より湿った触感がする。
２点：対照布よりやや湿った触感がする。
３点：対照布と同等。
４点：対照布よりやや乾いた触感がする。
５点：対照布より乾いた触感がする。
≪からっと乾いた触感の評価基準≫
◎：３点以上。
○：２点以上３点未満。
×：２点未満。
【０１１０】
［使用性（冬場の低温時における洗剤の投入口への入れやすさ）］
ＰＳ１１ビンに各例の衣料用洗剤を入れ、恒温室（５℃）に１日保管した。その後、トップＮＡＮＯＸ（ｌｏｔ．１６０１２１Ｃ８Ｘ）の計量キャップに１０ｍｌ入れ、全自動電気洗濯機（日立社製ＢＤ−Ｖ７３００）に全量投入した。その際、「洗剤の投入口への入れやすさ」について、専門パネラー１０人が、下記判断基準による対照洗剤との一対比較を行い採点した。専門パネラー１０人の採点結果の平均値を下記評価基準に分類して、それぞれの「洗剤の投入口への入れやすさ」を評価した。それぞれの評価において、△、○、◎を合格とした。対象洗剤は比較例３の洗剤を用いた。
≪洗剤の投入口への入れやすさの判断基準≫
１点：対照洗剤と同等、または対照洗剤以下。
２点：対照布よりやや投入しやすい。
３点：対照布よりかなり投入しやすい。
４点：対照布より非常に投入しやすい。
≪洗剤の投入口への入れやすさの評価基準≫
◎：２点より大きい。
○：１．５点より大きく、２点以下。
△：１点より大きく、１．５点以下。
×：１点。
【０１１１】
［消泡性］
各例の液体洗浄剤組成物０．３ｇを、２５℃の３°硬水９００ｍＬに溶解して洗浄液を調製した。この洗浄液を２０ｍＬを１００ｍＬ容量のエプトン管に入れ、３０秒で３０回震とうして泡立てた後、１分静置した。その後の泡の高さ（泡と洗浄液との境界から、泡の上端面までの長さ）を測定し、対照洗剤と比較した。◎、△を合格とした。対象洗剤は実施例２４の洗剤を用いた。
≪洗剤の投入口への入れやすさの評価基準≫
×：対照洗剤より泡が高い。
△：対照洗剤と同等、または対照洗剤よりやや泡が低い。
◎：対照洗剤より泡が低い。
【０１１２】
［消臭性］
手や顔を拭くタオル（綿１００％）として６０分ごとに計８回使用し、８等分したもの１０枚を試験布とした。
ドラム式全自動電気洗濯機（日立社製ＢＤ−Ｖ７３００）に、上記試験布１０枚、湿式人工汚染布（財団法人洗濯科学協会製、オレイン酸２８．３質量％、トリオレイン１５．６質量％、コレステロールオレート１２．２質量％、流動パラフィン２．５質量％、スクアレン２．５質量％、コレステロール１．６質量％、ゼラチン７．０質量％、泥２９．８質量％、カーボンブラック０．５質量％、１０ｃｍ×１０ｃｍ／１枚）５枚、および衣類重量を１ｋｇに調整するために、綿Ｔシャツ（Ｂ．Ｖ．Ｄ．社製、綿１００％）を投入し、各例の衣料用洗剤を投入口に添加（衣料用洗剤使用量は５ｍｌ／布１ｋｇとなるように調整）した。１５℃の水道水を用い、標準コースで洗浄、すすぎ、脱水を順次行う洗濯操作を行った。洗浄時間、すすぎ、脱水、水量に関しては、一切調整せず、洗濯機の標準コース設定を使用した。洗浄後、２５℃、湿度８５％ＲＨの恒温恒湿室に１日放置した。
試験布の臭いの強さを判断基準に従って点数付けをした。評価は、１０人のパネラーが、布に残っている悪臭の強さを下記の基準により官能試験を行い、下記判断基準に示す六段階臭気強度表示法に基づき採点した。その平均値から評価基準にしたがって消臭性を評価した。△、○、◎を合格とした。
≪消臭性の判断基準≫
５点：強烈なニオイ。
４点：強いニオイ。
３点：楽に感知できる程度のニオイの強さ。
２点：何の臭いか分かる程度のニオイの強さ。
１点：やっと感知できる程度のニオイの強さ。
０点：無臭。
≪評価基準Ｂ≫
◎：１点未満。
○：１点以上２点未満。
△：２点以上３点未満。
×：４点以上。
【０１１３】
【表２】
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【０１１４】
【表３】
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【０１１５】
【表４】
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【０１１６】
【表５】
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【０１１７】
表２〜５に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜３２の液体洗浄剤組成物は、ふんわりとしたボリュームのある触感、及びからっと乾いた触感を付与することができ、且つ使用性、消泡性、及び消臭性に優れていた。
一方、（Ａ）成分を含まない比較例１では、ふんわりとしたボリュームのある触感を付与できず、かつ消臭性に劣っていた。
（Ｂ）成分を含まない比較例２では、ふんわりとしたボリュームのある触感を付与できなかった。
（Ｃ）成分をエタノールに置き換えた比較例３では、使用性において劣っていた。
以上の結果から、本発明を適用した液体洗浄剤組成物は、ふんわりとしたボリュームのある触感と、からっと乾いた触感の両方を付与することができ、かつ使用性、消泡性、消臭性に優れることが確認できた。