(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
多官能アクリレート系モノマーに由来する繰り返し単位、アクリレート系オリゴマーに由来する繰り返し単位および多官能アクリレート系弾性高分子に由来する構造を含む光硬化樹脂と、
最大吸収波長が５８０ｎｍ〜６１０ｎｍの染料または顔料とを含む
偏光子保護フィルムであって、
前記偏光子保護フィルムは、
最大吸収波長が４８０ｎｍ〜５１０ｎｍ内にある染料または顔料を追加的に含み、
前記アクリレート系オリゴマーの重量平均分子量は、
１，０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌであり、
前記光硬化樹脂１００重量部を基準として、前記最大吸収波長が５８０ｎｍ〜６１０ｎｍの染料または顔料を０．０１〜５重量部含む、
偏光子保護フィルム。
【請求項２】
前記偏光子保護フィルムの一面に備えられた接着剤層をさらに含む、
請求項１に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項３】
前記染料または顔料は、
ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）誘導体化合物、シアニン（ｃｙａｎｉｎｅ）誘導体化合物、またはスクアリリウム（ｓｑｕａｒｙｌｉｕｍ）誘導体化合物である、
請求項１または２に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項４】
５００ｇ荷重における鉛筆硬度がＨ以上である、
請求項１から３のいずれか１項に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項５】
前記多官能アクリレート系モノマーは、
ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、エチレングリコールジアクリレート（ＥＧＤＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）のうちの１以上を含むものである、
請求項１から４のいずれか１項に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項６】
前記アクリレート系オリゴマーは、エチレンオキシド（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、プロピレンオキシド（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、またはカプロラクトン（ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ）のうちの１種以上で変性したアクリレート系オリゴマーである、
請求項１から５のいずれか１項に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項７】
前記光硬化樹脂は、
前記多官能アクリレート系モノマーおよび前記アクリレート系オリゴマーが２：８〜８：２の重量比で硬化されているものである、
請求項１から６のいずれか１項に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項８】
前記偏光子保護フィルムは、
光重合開始剤を追加的に含むものである、
請求項１から７のいずれか１項に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項９】
前記偏光子保護フィルムは、
粒径が１〜１０μｍの有機粒子および無機粒子のうちの少なくとも１種または粒径が１００ｎｍ以下の無機微粒子をさらに含むものである、
請求項１から８のいずれか１項に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項１０】
５８０ｎｍ〜６１０ｎｍの波長領域における平均光透過率が３０％以下である、
請求項１から９のいずれか１項に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項１１】
４００〜５５０ｎｍの波長領域における平均光透過率が３５％以上である、
請求項１から１０のいずれか１項に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項１２】
４８０ｎｍ〜５１０ｎｍの波長領域における平均光透過率が７０％未満である、
請求項１から１１のいずれか１項に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項１３】
最大吸収波長が５９０〜６００ｎｍの範囲内である、
請求項１から１２のいずれか１項に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項１４】
前記偏光子保護フィルムの一面に備えられた表面層をさらに含む、
請求項１から１３のいずれか１項に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項１５】
前記表面層の厚さは、
前記偏光子保護フィルムの厚さ対比０．０１〜１である、
請求項１４に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項１６】
前記表面層は、
粒径が１〜１０μｍの有機粒子および無機粒子のうちの少なくとも１種または粒径が１００ｎｍ以下の無機微粒子をさらに含むものである、
請求項１４または１５に記載の偏光子保護フィルム。
【請求項１７】
偏光子と、
前記偏光子の少なくとも一面に保護フィルムとして備えられた、
請求項１から１６のいずれか１項に記載の偏光子保護フィルムと
を含む
偏光板。
【請求項１８】
バックライトユニットと、
前記バックライトユニットの一側に備えられた液晶パネルと、
前記バックライトユニットと前記液晶パネルとの間に備えられた、
請求項１７に記載の偏光板とを含む
液晶ディスプレイ装置。
【請求項１９】
多官能アクリレート系モノマー、重量平均分子量が１，０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌであるアクリレート系オリゴマー、最大吸収波長が５８０ｎｍ〜６１０ｎｍの染料または顔料を含む組成物、および最大吸収波長が４８０ｎｍ〜５１０ｎｍ内にある染料または顔料を含む組成物を離型フィルム上にコーティングするステップと、
前記組成物を硬化させて偏光子保護フィルムを形成するステップと、
前記離型フィルムを前記偏光子保護フィルムから剥離するステップと
を含む、
請求項１から１６のいずれか１項に記載の偏光子保護フィルムの
製造方法。
【請求項２０】
前記最大吸収波長が５８０ｎｍ〜６１０ｎｍの染料または顔料を含む組成物は、
下記式１で測定される透過率の変化が５％未満である、
請求項１９に記載の偏光子保護フィルムの製造方法。
［式１］
【数１】
0006687184.tif 000004
前記式１において、
紫外線（ＵＶ）硬化は、前記染料または顔料を含む組成物を透明基材上に塗布した後、
２９０〜３２０ｎｍの波長の紫外線を２０〜６００ｍＪ／ｃｍ２の照射量で硬化したことを意味する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２０１５年９月１５日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１５−０１３０３５９号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に組み込まれる。
【０００２】
本明細書は、偏光子保護フィルム、その製造方法、前記偏光子保護フィルムを含む偏光板、および前記偏光板を含む液晶ディスプレイ装置に関する。
【背景技術】
【０００３】
液晶ディスプレイ装置（ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ、ＬＣＤ）は、現在最も広く用いられている平板ディスプレイの一つである。一般的に、液晶ディスプレイ装置は、ＴＦＴ（Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）アレイ基板とカラーフィルタ（ｃｏｌｏｒ  ｆｉｌｔｅｒ）基板との間に液晶層が封入された構造を有する。前記アレイ基板およびカラーフィルタ基板に存在する電極に電場を印加すると、その間に封入された液晶層の液晶分子の配列が変化し、これを利用して映像を表示する。
【０００４】
液晶ディスプレイ装置は、バックライト光源の特定スペクトルをカラーフィルタによってカットしてカラー画像を得ており、光源やカラーフィルタ、さらに偏光板や配向膜などの多様な構成要素の特性によって色純度が影響を受ける。
【０００５】
なかでも、色純度に影響を及ぼす最も大きな原因の一つが、液晶パネルの背面から光を照射する光源の発光スペクトル特性である。冷陰極管（ＣＣＦＬ：Ｃｏｌｄ  Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｌａｍｐ）、熱陰極管（ＨＣＦＬ：Ｈｏｔ  Ｃａｔｈｏｄｅ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｌａｍｐ）、発光ダイオード（ＬＥＤ：ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）などのような光源の発光スペクトル分布は、ＲＧＢに対応する波長領域以外にも、サブバンドとしてＲＧＢ各波長間の発光スペクトルが存在するため、これがカラーフィルタと混色されて色再現性を低下させる原因となる。例えば、冷陰極管（ＣＣＦＬ）の発光スペクトルの分布特性は、ＲＧＢ各基本色の主要（ｄｏｍｉｎａｎｔ）波長の間である４９０ｎｍと５９０ｎｍ付近に不純発光スペクトルがあるため、カラーフィルタを透過した光は混色を起こして色再現性領域が狭くなる問題がある。
【０００６】
カラーフィルタの最適化によって色再現性を改善しようとする試みがなされているが、輝度低下が問題とされている。したがって、液晶ディスプレイ装置の色再現性を改善するための技術の開発が依然として求められている。
【０００７】
また、偏光板の保護フィルムを代替して、十分な硬度を有し、薄型化が可能となるように薄い厚さを示し、大量生産工程に適するように十分な可撓性を示す偏光板に対して依然として開発が求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本明細書は、偏光板の保護フィルムを代替して、色再現率を高められ、薄型化が可能であると同時に、優れた可撓性を有してカールまたはクラックが発生しない偏光子保護フィルム、これを含む偏光板、および前記偏光板を含む液晶ディスプレイ装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本明細書の一実施態様は、多官能アクリレート系モノマーおよび５〜２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマーを含む光硬化樹脂と、最大吸収波長が５８０ｎｍ〜６１０ｎｍの染料または顔料とを含む偏光子保護フィルムを提供する。
【００１０】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記偏光子保護フィルムは、最大吸収波長が４８０ｎｍ〜５１０ｎｍ内にある染料または顔料を追加的に含んでもよい。
【００１１】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記偏光子保護フィルムの一面に備えられた表面層をさらに含んでもよい。
【００１２】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記偏光子保護フィルムの一面に備えられた接着剤層をさらに含んでもよい。
【００１３】
本明細書のもう一つの実施態様は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一面に保護フィルムとして備えられた前記偏光子保護フィルムとを含む偏光板を提供する。
【００１４】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記偏光子保護フィルムと前記偏光子とは、接着剤層を介して接着されたものである。
【００１５】
本明細書のもう一つの実施態様は、バックライトユニットと、前記バックライトユニットの一側に備えられた液晶パネルと、前記バックライトユニットと前記液晶パネルとの間に備えられた、前述の実施態様の偏光板とを含み、前記偏光板は、前記偏光子保護フィルムが前記バックライトユニットを対向するように備えられたものである液晶ディスプレイ装置を提供する。
【００１６】
本明細書のもう一つの実施態様は、
多官能アクリレート系モノマー、５〜２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマー、および最大吸収波長が５８０ｎｍ〜６１０ｎｍの染料または顔料を含む組成物を離型フィルム上にコーティングするステップと、
前記組成物を硬化させて偏光子保護フィルムを形成するステップと、
前記離型フィルムを前記偏光子保護フィルムから剥離するステップとを含む偏光子保護フィルムの製造方法を提供する。
【００１７】
本明細書のもう一つの実施態様において、前記偏光子保護フィルムの製造方法は、前記偏光子保護フィルム上に表面層を形成するステップをさらに含んでもよい。
【００１８】
本明細書のもう一つの実施態様は、偏光子の少なくとも一面に前述の偏光子保護フィルムを接着させるステップを含む偏光板の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１９】
本明細書の偏光子保護フィルム用コーティング組成物、偏光子保護フィルム、これを含む偏光板、および液晶ディスプレイ装置によれば、液晶ディスプレイ装置においてバックライトのスペクトル特性によって引き起こされる混色現象を緩和し、色純度を高めて色再現性が向上した偏光板および液晶ディスプレイ装置を提供することができる。
【００２０】
また、偏光板の下部に備えられる、プリズムシートの凹凸によって偏光板の下部保護フィルムが損傷することにより、ヘイズが増加する問題点を防止して、優れた光学物性を示すことができる。
【００２１】
さらに、別の基材なしに、１層のフィルムで前述の高色再現および偏光板下部の損傷防止だけでなく、偏光子の保護フィルムの役割を果たせるため、偏光板および液晶ディスプレイ装置の薄型化を達成することができる。
【００２２】
加えて、このような効果は、かかるカラーフィルタや液晶ディスプレイ装置の積層構造などに対する変更なしに液晶ディスプレイ装置の下部偏光板に適用することにより得られるため、過度な工程変更や費用増加を要することなく生産費用を節減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本明細書の一実施態様に係る液晶ディスプレイを示す図である。
【図２】本明細書の一実施態様に係る液晶ディスプレイを示す図である。
【符号の説明】
【００２４】
１：液晶ディスプレイ装置
１０：バックライトユニット
２０：プリズムシート
３０：偏光子保護フィルム
３１：表面層
４０：接着剤層
５０：偏光子
６０：保護フィルム
７０：下部ガラス基板
７５：薄膜トランジスタ
８０：液晶層
８５：カラーフィルタ
９０：上部ガラス基板
９５：上部偏光板
１００：偏光板
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明についてより詳細に説明する。
【００２６】
本明細書の一実施態様の偏光子保護フィルムは、別の基材なしに、光硬化性樹脂と染料または顔料とを含む１層のフィルムで色再現率を高められる高色再現効果を有することを特徴とする。特に、前記偏光子保護フィルムは、それ自体で基材および光吸収層の役割を果たせるため、薄型化に優れるという効果がある。
【００２７】
本明細書の一実施態様は、偏光子保護フィルムに関し、多官能アクリレート系モノマーおよび５〜２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマーを含む光硬化樹脂と、最大吸収波長が５８０ｎｍ〜６１０ｎｍの染料または顔料とを含むことを特徴とする。
【００２８】
前記染料または顔料は、最大吸収波長がオレンジ色領域の約５８０ｎｍ〜約６１０ｎｍ内にあることを特徴とする。一例によれば、前記染料または顔料の最大吸収波長は、約５８０ｎｍ〜約６００ｎｍ、具体的には５９０ｎｍ〜６１０ｎｍ内にある。
【００２９】
前述の条件を満たす染料または顔料は、液晶ディスプレイ装置のＣＣＦＬ、ＬＥＤなどの光源を含むバックライトユニットから入射する光のうち、特にカラーフィルタと混色問題を起こすスペクトル領域帯の不要な光を吸収するため、これを含む偏光子保護フィルムを偏光板または液晶ディスプレイ装置に適用する場合、ディスプレイの色再現性を著しく向上させることができる。
【００３０】
一実施態様によれば、前記染料または顔料としては、紫外線（ＵＶ）硬化前後において前記染料または顔料を含む組成物の透過度の変化がないか、または少ないものを使用することが好ましい。ここで、透過度の変化は、染料または顔料によることを意味するものであって、透過度変化の測定時、前記組成物には紫外線（ＵＶ）硬化によって透過度が変化する成分を排除することができる。例えば、前記染料または顔料を含む組成物は、紫外線（ＵＶ）硬化前・後において、６５０〜７１０ｎｍ領域帯における透過率の差が５％未満であってもよい。具体的には、前記染料または顔料を含む組成物は、下記式１で測定される透過率の変化が５％未満、好ましくは２％未満、より好ましくは１％未満であることが好ましい。
［式１］
【数１】
0006687184.tif 000002
前記式１でにおいて、紫外線（ＵＶ）硬化は、前記染料または顔料を含む組成物を透明基材上に塗布した後、２９０〜３２０ｎｍの波長の紫外線を２０〜６００ｍＪ／ｃｍ２の照射量で硬化したことを意味する。
【００３１】
前述の染料または顔料を含む組成物は、ＵＶ硬化前・後において、６５０〜７１０ｎｍ領域帯における透過率の差が５％未満で、前記染料または顔料は、ＵＶ硬化後にも６５０〜７１０ｎｍの波長領域帯における追加吸収ピークをほとんど示さず、輝度上昇および色再現性の向上に役立つことができる。
【００３２】
前記のような染料または顔料としては、染料または顔料自体が前記のような紫外線（ＵＶ）硬化によって光特性がほとんど変化しないものが使用されてもよく、従来の、紫外線（ＵＶ）照射によって分子構造が変形することによって、紫外線（ＵＶ）硬化後、６５０〜７１０ｎｍの波長における新しい吸収ピークが生じるなどの光特性の変化が生じて紫外線（ＵＶ）硬化用途に使用できない染料または顔料をコアシェル型や表面処理または表面改質したものも使用される。
【００３３】
前記染料または顔料の具体例としては、ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）誘導体化合物、シアニン（ｃｙａｎｉｎｅ）誘導体化合物、またはスクアリリウム（ｓｑｕａｒｙｌｉｕｍ）誘導体化合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３４】
もう一つの実施態様によれば、前記偏光子保護フィルムは、最大吸収波長が４８０ｎｍ〜５１０ｎｍ内にある染料または顔料を追加的に含んでもよい。最大吸収波長が４８０ｎｍ〜５１０ｎｍ内にある染料または顔料は、シアン（青緑色）領域の光を吸収するものであって、色再現率をさらに改善することができる。前記最大吸収波長が４８０ｎｍ〜５１０ｎｍ内にある染料または顔料は、最大吸収波長が４８５ｎｍ〜５００ｎｍ内にあってよい。
【００３５】
前記最大吸収波長が４８０ｎｍ〜５１０ｎｍ内にある染料または顔料としては、アゾ系染料誘導体、クマリン系染料誘導体、フルオレセイン（Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｉｎ）系染料誘導体、シアニン（ｃｙａｎｉｎｅ）系染料誘導体、ボディピー（ＢＯＤＩＰＹ）系誘導体などが使用できるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００３６】
本明細書の一実施態様によれば、前記光硬化樹脂は、光硬化性官能基を含む化合物であり、多官能アクリレート系モノマー、多官能アクリレート系オリゴマー、および多官能アクリレート系弾性高分子からなる群より選択される１種以上を含むものである。
【００３７】
本明細書の一実施態様によれば、前記染料または顔料を含む組成物は、光硬化性官能基を含む化合物を含むことができる。
【００３８】
一般的に、紫外線による硬化工程では、染料または顔料の光特性が変形しやすいため、フィルムの光学物性が低下する問題点がある。また、染料または顔料を含む熱硬化性樹脂組成物の場合には、紫外線による光特性の変形はないが、偏光子保護フィルムなどとしての十分な表面硬度および耐スクラッチ特性を満たせない問題点がある。したがって、前記染料または顔料を含む組成物に熱可塑性樹脂組成物が含まれる場合、付着性が低下するのはもちろん、膜硬度が低下することがある。
【００３９】
しかし、本明細書の一実施態様に係る偏光子保護フィルムは、光硬化性官能基を含む化合物を含むことにより、紫外線硬化前後に光透過率の変化がほとんどないか、または少なくて優れた色再現性を実現できるのはもちろん、耐スクラッチ性および高硬度など優れた物理的特性を示して下部偏光板を効果的に保護できるため、次第に薄型化および大型化される傾向のディスプレイ用偏光板にも有用に適用可能である。
【００４０】
前記光硬化性官能基を有する化合物は、光硬化性単官能モノマーをさらに含んでもよい。
【００４１】
前記光硬化性単官能モノマーは特に限定されないが、例えば、Ｎ−置換（メタ）アクリレートまたはＮ，Ｎ−置換（メタ）アクリレートのようなアミノ基含有モノマー、ビニルアセテート、またはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのようなヒドロキシ基含有モノマー、（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ酢酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシ酪酸、アクリル酸二重体、イタコン酸、マレイン酸、またはマレイン酸無水物などのようなカルボキシル基含有モノマー、ビニルピロリドン、またはアクリロイルモルホリンのようなヘテロ環化合物、２−ウレイド−ピリミジノン基含有モノマーなどが使用できる。具体的には、例えば、テトラヒドロフルフリルアクリレート（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒｆｕｒｙｌａｃｒｙｌａｔｅ、ＴＨＦＡ）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒｆｕｒｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＴＨＦＭＡ）、ヒドロキシエチルアクリレート（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ、ＨＥＡ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＨＥＭＡ）、カルボキシエチルアクリレート（ｃａｒｂｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）、カルボキシエチルメタクリレート（ｃａｒｂｏｘｙｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）などを使用することが好ましいが、これらにのみ限定されるものではない。光硬化性単官能モノマーは、前記光硬化性官能基を含む化合物またはバインダー樹脂１００重量部を基準として、０〜２０重量部含まれてもよい。２０重量部以下で含まれることにより、鉛筆硬度、耐スクラッチ性の低下を防止することができる。
【００４２】
本明細書の一実施態様によれば、前記偏光子保護フィルムは、５００ｇ荷重における鉛筆硬度がＨ以上であってもよい。
【００４３】
従来の光硬化性樹脂および染料を含む組成物の場合、染料の安定性が確保されない問題点があった。しかし、本明細書の一実施態様に係る偏光子保護フィルムは、光硬化性官能基を含む化合物およびラジカルに安定した染料を含むことにより、安定性が向上した光吸収層を形成することができる。
【００４４】
本明細書において、アクリレート系とは、アクリレートだけでなく、メタクリレート、またはアクリレートやメタクリレートに置換基の導入された誘導体をすべて意味する。
【００４５】
前述の本明細書の実施態様に係る偏光子保護フィルムは、延伸フィルムを含まないので、位相差値が実質的に０に近いほど低く、偏光子保護フィルムとしての使用に有利である。加えて、優れた加工性および可撓性を示し、大面積または曲面ディスプレイにも適用可能であるという利点がある。
【００４６】
前記多官能アクリレート系モノマーは、アクリレート系官能基を２個以上含み、分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌ未満のものを意味する。より具体的には、例えば、ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）、エチレングリコールジアクリレート（ＥＧＤＡ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、またはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）などが挙げられるが、本明細書の多官能アクリレート系モノマーがこれに制限されるわけではない。前記多官能アクリレート系モノマーは、互いに架橋されるか、または後述するアクリレート系オリゴマーと架橋されて保護フィルムに一定の強度と耐摩耗性を付与する役割を果たす。
【００４７】
前記多官能アクリレート系モノマーは、単独でまたは互いに異なる種類を組み合わせて使用することができる。
【００４８】
前記アクリレート系オリゴマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８によって測定した時、５〜２００％、または５〜１００％、または１０〜５０％の伸び率を有するアクリレートであって、特にアクリレート官能基を２個以上有しているオリゴマーを意味する。前記アクリレート系オリゴマーの伸び率が前記範囲を有する時、機械的物性の低下なしに優れた柔軟性と弾性を示すことができる。当該伸び率範囲を満たすアクリレート系オリゴマーは、柔軟性と弾性に優れて前記アクリレート系モノマーと硬化樹脂を形成し、これを含む保護フィルムに十分な可撓性、カール特性などを付与することができる。
【００４９】
本明細書の一実施態様によれば、前記アクリレート系オリゴマーの重量平均分子量は、１，０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌ、または１，０００〜５，０００ｇ／ｍｏｌ、または１，０００〜３，０００ｇ／ｍｏｌの範囲を有することができる。
【００５０】
本明細書の一実施態様によれば、前記アクリレート系オリゴマーは、エチレンオキシド（ｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、プロピレンオキシド（ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ  ｏｘｉｄｅ）、またはカプロラクトン（ｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ）のうちの１種以上で変性したアクリレート系オリゴマーであってもよい。前記変性したアクリレート系オリゴマーを使用する場合、変性によって前記アクリレート系オリゴマーに柔軟性がさらに付与されて保護フィルムのカール特性および可撓性が増加できる。
【００５１】
前記アクリレート系オリゴマーは、単独でまたは互いに異なる種類を組み合わせて使用することができる。
【００５２】
本明細書の偏光子保護フィルムは、前述の染料または顔料、多官能アクリレート系モノマー、および５〜２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマーが紫外線によって硬化された光硬化樹脂を含む。また、本明細書の保護フィルムは、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）成分を含まない。
【００５３】
本明細書の一実施態様によれば、前記光硬化樹脂は、多官能アクリレート系モノマーおよび５〜２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマーが２：８〜８：２、または３：７〜７：３、または４：６〜６：４の重量比で硬化されているものであってもよい。前記光硬化樹脂が前記範囲で硬化される時、本明細書の保護フィルムは、機械的特性の低下なしに十分な可撓性を有することができる。
【００５４】
本明細書の偏光子保護フィルムは、多官能アクリレート系モノマーおよび５〜２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマーが硬化された光硬化樹脂を含むことにより、光学物性の低下なしに高硬度および薄型化が可能である。また、ハードコートのような別の機能性コーティング層なくても表面硬度および耐スクラッチ特性に優れている。加えて、優れた柔軟性、耐衝撃性および可撓性を確保することができて、大面積または曲面ディスプレイにも適用可能である。さらに、延伸フィルムでない光硬化樹脂層を含むため、位相差値が実質的に０に近いほど低く、偏光子保護用フィルムだけでなく、低い位相差値が求められる各種ディスプレイ装置に用途の制限なく使用できる。
【００５５】
本明細書に係る偏光子保護フィルムは、前述の多官能アクリレート系モノマーと共にアクリレート系オリゴマーが架橋重合された光硬化樹脂を含むことにより、高硬度を示しながらも同時に柔軟性を備えることができる。それによって、別の機能性コーティング層なしに偏光子保護層の機能をしながら同時にハードコート層の役割を果たして多機能性の偏光子保護フィルムとして適用可能である。
【００５６】
一実施態様によれば、前記偏光子保護フィルムは、多官能アクリレート系モノマーとアクリレート系オリゴマーとの光硬化樹脂１００重量部を基準として、前記最大吸収波長が５８０ｎｍ〜６１０ｎｍの染料または顔料を０．０１〜５重量部、好ましくは０．０１〜３重量部含むことができる。前記染料または顔料が前記範囲より少なく含まれると、光吸収効果がわずかで色再現性の向上効果が十分でないことがあり、前記範囲より多く含まれる場合、輝度が低下し、コーティング組成物の他の物性が低下し得るので、前記重量部範囲に含まれることが好ましい。
【００５７】
もう一つの実施態様によれば、前記偏光子保護フィルムは、前記光硬化性官能基を含む化合物またはバインダー樹脂の総重量を１００重量部とする時、前記最大吸収波長が４８０ｎｍ〜５１０ｎｍ内にある染料または顔料を０．０１重量部〜１重量部含むことができる。前記染料または顔料が前記範囲内で４８０ｎｍ〜５１０ｎｍ領域の光吸収により高色再現効果をさらに向上させることができ、１重量部以下のものが、輝度低下を防止することができる。
【００５８】
もう一つの実施態様によれば、前記偏光子保護フィルムは、前述の材料に加えて、光重合開始剤をさらに含んでもよい。光重合開始剤は、前述の光硬化性官能基を含む化合物が光照射によって光重合を開始可能にする役割を果たす。
【００５９】
前記光重合開始剤としては、当技術分野で知られているものを使用することができ、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン、メチルベンゾイルホルメート、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、２−ベンゾイル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノンジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−ホスフィンオキシド、またはビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシドなどが挙げられるが、これらに制限されない。また、現在市販の商品としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ５００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＭＢＦ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、Ｅｓａｃｕｒｅ  ＫＩＰ  １００Ｆなどが挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独でまたは互いに異なる２種以上を混合して使用することができる。
【００６０】
一実施態様によれば、前記光重合開始剤の含有量は特に制限されないが、前記偏光子保護フィルムを形成するための組成物の物性を阻害することなく効果的な光重合を達成するために、前記多官能アクリレート系モノマーとアクリレート系オリゴマーとの硬化樹脂の総重量を１００重量部とする時、前記光重合開始剤を０．１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部含むことができる。
【００６１】
一実施態様によれば、前記光重合開始剤は、前記光硬化性官能基を含む化合物またはバインダー樹脂１００重量部対比０．５〜２重量部含まれることが好ましい。この含有量範囲内で光重合開始剤を使用する場合、光重合開始剤のラジカルによる染料または顔料の変形によってスペクトルが変化するのを防止することができる。したがって、染料または顔料の変形による、５８０ｎｍ〜６１０ｎｍ領域の透過度の増加および／または６５０ｎｍ〜７１０ｎｍ領域の透過度の減少を防止するのに有利であるので、光学耐久性の面で有利である。
【００６２】
一実施態様によれば、前記偏光子保護フィルムは、多官能アクリレート系モノマー、５〜２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマー、および最大吸収波長が５８０ｎｍ〜６１０ｎｍの染料または顔料を含む組成物を離型フィルム上にコーティングするステップと、前記組成物を硬化させて偏光子保護フィルムを形成するステップと、前記離型フィルムを前記偏光子保護フィルムから剥離するステップとを含む方法により製造される。前述のように、前記偏光子保護フィルム形成用組成物は、最大吸収波長が４８０ｎｍ〜５１０ｎｍ内にある染料または顔料を追加的に含んでもよい。
【００６３】
前記偏光子保護フィルム形成用組成物は、前述の光重合開始剤をさらに含んでもよい。
【００６４】
また、前記偏光子保護フィルム形成用組成物は、溶媒を追加的に含んでもよい。前記溶媒としては、有機溶媒が使用され、有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールのようなアルコール系溶媒、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノールのようなアルコキシアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルプロピルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン系溶媒、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチルグリコールモノエチルエーテル、ジエチルグリコールモノプロピルエーテル、ジエチルグリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール−２−エチルヘキシルエーテルのようなエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族溶媒などを単独でまたは混合して使用することができる。
【００６５】
一実施態様によれば、前記溶媒の含有量は、前記偏光子保護フィルムを形成するための各組成物の物性を低下させない範囲内で多様に調節可能なため、特に制限はないが、前記多官能アクリレート系モノマーとアクリレート系オリゴマーとの総和１００重量部に対して、１０〜４００重量部、好ましくは１００〜２００重量部含むことができる。前記溶媒が前記範囲にある時、適切な流動性および塗布性を有することができる。
【００６６】
もう一つの実施態様によれば、前記偏光子保護フィルムは、必要に応じて、有機粒子および無機粒子のうちの少なくとも１種をさらに含んでもよい。これら有機または無機粒子は、前述の偏光子保護フィルム形成用組成物に添加される。
【００６７】
前記偏光子保護フィルムは、有機または無機粒子をさらに含むことにより、光を散乱させて眩しさ防止特性を示すことができる。
【００６８】
前記有機または無機粒子の粒径は、光の散乱効果を最適化する面で約１μｍ以上になってもよく、ヘイズおよびコーティング厚さを適切にするための面で１０μｍ以下、より具体的には、前記有機または無機粒子は、粒径が約１〜約１０μｍ、好ましくは約１〜約５μｍ、より好ましくは約１〜約３μｍの粒子であってもよい。前記有機または無機粒子の粒径が１μｍ未満の場合、光の散乱による眩しさ防止効果がわずかであり得、粒径が１０μｍを超える場合、適正水準のヘイズを合わせるためにコーティング厚さを高める必要があるが、コーティング厚さが高くなると、クラックが発生する恐れがある。
【００６９】
また、前記有機または無機粒子の体積平均粒径は、約２〜約１０μｍ、好ましくは約２〜約５μｍ、より好ましくは約２〜約３μｍになってもよい。
【００７０】
前記有機または無機粒子は、眩しさ防止フィルムの形成のために使用される種類であれば、その構成の限定なく使用することができる。
【００７１】
例えば、前記有機粒子は、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ樹脂、およびナイロン樹脂からなる有機粒子から選択される１種以上を使用することができる。
【００７２】
より具体的には、前記有機粒子は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ｍ−クロロメチルスチレン、スチレンスルホン酸、ｐ−ｔ−ブトキシスチレン、ｍ−ｔ−ブトキシスチレン、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルエーテル、アリルブチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、不飽和カルボン酸、アルキル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、および（メタ）アクリレートからなる群より選択される１つ以上であってもよいが、これに限定されるものではない。
【００７３】
また、前記有機粒子は、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリアクリレート、ポリアクリレート−ｃｏ−スチレン、ポリメチルアクリレート−ｃｏ−スチレン、ポリメチルメタクリレート−ｃｏ−スチレン、ポリカーボネート、ポリビニルクロライド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリアセタール、エポキシレジン、フェノールレジン、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアミン、ポリジビニルベンゼン、ポリジビニルベンゼン−ｃｏ−スチレン、ポリジビニルベンゼン−ｃｏ−アクリレート、ポリジアリルフタレート、およびトリアリルイソシアヌレートポリマーの中から選択された１つ以上のもの、またはこれらの２以上のコポリマー（ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）のものを使用することができるが、これに限定されるものではない。
【００７４】
さらに、前記無機粒子は、酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化インジウム、酸化スズ、酸化ジルコニウム、および酸化亜鉛からなる無機粒子の群より選択される１種以上を使用することができるが、これに限定されるものではない。
【００７５】
前記有機および無機粒子の総含有量は、前記多官能アクリレート系モノマーとアクリレート系オリゴマーとの光硬化樹脂１００重量部に対して、１〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部、より好ましくは６〜１０重量部の範囲であってもよい。前記有機および無機粒子の総含有量が前記多官能アクリレート系モノマーとアクリレート系オリゴマーとの光硬化樹脂１００重量部に対して１重量部未満で含まれる場合、内部散乱によるヘイズ値が十分に実現されず、２０重量部を超える場合、コーティング組成物の粘度が高くなってコーティング性が不良になり、内部散乱によるヘイズ値が過度に大きくなってコントラスト比（ｃｏｎｔｒａｓｔ  ｒａｔｉｏ）が低下することがある。
【００７６】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機または無機粒子は、前記多官能アクリレート系モノマーとアクリレート系オリゴマーとの光硬化樹脂との屈折率の差が０．００５〜０．１、好ましくは０．０１〜０．０７、より好ましくは０．０１５〜０．０５になってもよい。前記屈折率の差が０．００５未満であれば、眩しさ防止に求められる適切なヘイズ値を得にくいことがある。また、前記屈折率の差が０．１を超えると、内部散乱が増加してヘイズ値が増加するのに対し、コントラスト比が低下することがある。
【００７７】
もう一つの実施態様によれば、前記偏光子保護フィルムは、必要に応じて、無機微粒子をさらに含んでもよい。前記無機微粒子は、前記光硬化樹脂内に分散している形態で含まれてもよい。前記無機微粒子は、前述の偏光子保護フィルム形成用組成物に添加される。
【００７８】
前記無機微粒子として粒径がナノスケールの無機微粒子、例えば、粒径が１００ｎｍ以下、または１０〜１００ｎｍ、または１０〜５０ｎｍのナノ微粒子になってもよい。また、前記無機微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、アルミニウムオキシド粒子、チタンオキシド粒子、またはジンクオキシド粒子などを含むことができる。前記無機微粒子を含むことにより、保護フィルムの硬度をさらに向上させることができる。
【００７９】
本明細書の一実施態様によれば、前記保護フィルムが無機微粒子をさらに含む場合、前記光硬化樹脂の総重量を１００重量部とする時、前記無機微粒子を１〜１００重量部含むことができ、または１０〜５０重量部含むことができる。前記無機微粒子を前記範囲に含むことにより、高硬度と可撓性がいずれも優れた保護フィルムを提供することができる。
【００８０】
もう一つの実施態様によれば、前記偏光子保護フィルムは、前述の成分以外にも、界面活性剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、レベリング剤、防汚剤など本発明の属する技術分野で通常使用される添加剤を追加的に含んでもよい。また、その含有量は、偏光子保護フィルムまたはこれらを形成するための組成物の物性を低下させない範囲内で多様に調節可能なため、特に制限はないが、例えば、偏光子保護フィルムを形成するための組成物１００重量部に対して、０．１〜１０重量部含まれてもよい。
【００８１】
本明細書の一実施態様によれば、例えば、前記偏光子保護フィルムは、添加剤として界面活性剤を含むことができ、前記界面活性剤は、１〜２官能性のフッ素系アクリレート、フッ素系界面活性剤、またはシリコーン系界面活性剤であってもよい。この時、前記界面活性剤は、前記光硬化樹脂内に分散または架橋されている形態で含まれてもよい。
【００８２】
また、前記偏光子保護フィルムは、前記添加剤として黄変防止剤を含むことができ、前記黄変防止剤としては、ベンゾフェノン系化合物またはベンゾトリアゾール系化合物などが挙げられる。
【００８３】
本明細書の一実施態様によれば、前記保護フィルムは、厚さが１０μｍ以上、例えば、１０〜２００μｍ、または１０〜１００μｍ、または１０〜５０μｍ、または１０〜４０μｍ、または１０〜３０μｍの厚さを有することができる。本明細書によれば、前記のような厚さを有することにより、別のコーティング層を含むフィルムに比べて薄型化が可能であり、カールやクラックの発生なしに高硬度の保護フィルムを提供することができる。
【００８４】
一実施態様によれば、前述の偏光子保護フィルムの５８０ｎｍ〜６１０ｎｍの波長領域における平均光透過率が３０％以下、または１５％以下であってもよい。
【００８５】
もう一つの実施態様によれば、前述の偏光子保護フィルムの４００〜５５０ｎｍの波長領域における平均光透過率が３５％以上、または５０％以上であってもよい。
【００８６】
もう一つの実施態様によれば、前述の偏光子保護フィルムの最大吸収波長が５９０〜６００ｎｍの範囲内であってもよい。
【００８７】
前記偏光子保護フィルムが最大吸収波長が４８０ｎｍ〜５１０ｎｍ内の染料または顔料を含む場合、前述の偏光子保護フィルムの４８０ｎｍ〜５１０ｎｍの波長領域における平均光透過率が７０％未満、または６０％未満であってもよい。
【００８８】
前記のような波長領域帯による光透過率の差および最大吸収波長特性によって、液晶ディスプレイ装置においてバックライトユニットから入射する光のうち、不要な一部波長帯の光を吸収して強さを減少させるため、バックライトユニットのスペクトル特性とカラーフィルタとのミスマッチ（ｍｉｓｍａｔｃｈ）によって引き起こされる混色現象を緩和し、色純度を高めて色再現性が向上した偏光板および液晶ディスプレイ装置を提供することができる。
【００８９】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記偏光子保護フィルムの一面に備えられた表面層をさらに含んでもよい。この実施態様によれば、表面層を備えることにより、染料または顔料が表面に移動したり、表面外に染み出る問題を防止することができる。さらに、染料または顔料を含まない表面層に高硬度、耐スクラッチ性、反射防止性、防眩性などの機能を付与可能なため、前述の保護フィルムまたは表面層の材料選択の観点から有利である。
【００９０】
前記表面層は、バインダー樹脂、例えば、光硬化性官能基を含む化合物の硬化物と光重合開始剤を含むことができる。
【００９１】
一実施態様によれば、前記表面層は、紫外線（ＵＶ）硬化型組成物を前述の保護フィルム上に塗布した後、光硬化することにより形成される。例えば、前記紫外線（ＵＶ）硬化型組成物は、光硬化性官能基を含む化合物、光重合開始剤、および溶媒を含む組成物であってもよい。塗布方法と光硬化は、離型フィルムの代わりに前述の保護フィルム上に塗布することを除けば、前述の保護フィルムの形成方法として例示した説明が適用可能である。
【００９２】
前記光硬化性官能基を有する化合物としては、紫外線によって重合反応を起こし得る不飽和官能基を含む化合物であれば特に制限されないが、光硬化性官能基として、（メタ）アクリレート基、アリル基、アクリロイル基、またはビニル基を含む化合物であってもよい。
【００９３】
一実施態様によれば、前記光硬化性官能基を含む化合物は、多官能アクリレート系モノマー、多官能アクリレート系オリゴマー、および多官能アクリレート系弾性高分子からなる群より選択される１種以上を含むことができる。
【００９４】
前記多官能アクリレート系モノマー、多官能アクリレート系オリゴマーとしては、前述の保護フィルムの材料として説明したものが１種または２種以上使用できる。
【００９５】
前記多官能アクリレート系弾性高分子は、柔軟性と弾性に優れ、アクリレート官能基を２個以上含む高分子で、重量平均分子量が約１００，０００〜約８００，０００ｇ／ｍｏｌ、または約１５０，０００〜約７００，０００ｇ／ｍｏｌ、または約１８０，０００〜約６５０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲を有することができる。
【００９６】
前記多官能アクリレート系弾性高分子を含むコーティング組成物を用いて形成した保護フィルムは、機械的物性を確保しながらも高い弾性または柔軟性を確保することができ、カール（ｃｕｒｌ）またはクラック（ｃｒａｃｋ）の発生も最小化することができる。
【００９７】
一実施態様によれば、前記多官能アクリレート系弾性高分子は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８によって測定した時、５〜２００％、または５〜１００％、または１０〜５０％の伸び率を有することができる。前記多官能アクリレート系弾性高分子の伸び率が前記範囲を有する時、機械的物性の低下なしに優れた柔軟性と弾性を示すことができる。
【００９８】
前記多官能アクリレート系弾性高分子の一例として、ポリロタキサンが挙げられる。
【００９９】
一般的に、ポリロタキサン（Ｐｏｌｙｒｏｔａｘａｎｅ）は、ダンベル状の分子（ｄｕｍｂｂｅｌｌ  ｓｈａｐｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌｅ）と環状化合物（ｍａｃｒｏｃｙｃｌｅ）が構造的に挟まれている化合物を意味し、前記ダンベル状の分子は、一定の線状分子および該線状分子の両末端に配置された封鎖基を含み、前記線状分子が前記環状化合物の内部を貫通し、前記環状化合物が前記線状分子に沿って移動可能であり、前記封鎖基によって離脱が防止される。
【０１００】
一実施態様によれば、前記ポリロタキサンは、末端にアクリレート系化合物の導入されたラクトン系化合物が結合された環状化合物；前記環状化合物を貫通する線状分子；および前記線状分子の両末端に配置されて前記環状化合物の離脱を防止する封鎖基を含むロタキサン化合物を含むことができる。
【０１０１】
前記環状化合物は、前記線状分子を貫通または包囲可能な程度の大きさを有するものであれば格別の制限なく使用することができ、他の重合体や化合物と反応可能な水酸基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、またはアルデヒド基などの官能基を含んでもよい。このような環状化合物の具体例として、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、またはこれらの混合物が挙げられる。
【０１０２】
また、前記線状分子としては、一定以上の分子量を有すれば直鎖形態を有する化合物は大きな制限なく使用することができるが、ポリアルキレン系化合物またはポリカプロラクトン基を使用することができる。具体的には、炭素数１〜８のオキシアルキレン繰り返し単位を含むポリオキシアルキレン系化合物、または炭素数３〜１０のラクトン系繰り返し単位を有するポリカプロラクトン基を使用することができる。
【０１０３】
そして、このような線状分子は、１，０００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有することができる。前記線状分子の重量平均分子量が１，０００ｇ／ｍｏｌ未満であれば、これを用いて製造される保護フィルムの機械的物性または自己治癒能力が十分でないことがあり、５０，０００ｇ／ｍｏｌ超過であれば、製造される保護フィルムの相溶性が低下したり、外観特性や材料の均一性が大きく低下することがある。
【０１０４】
一方、前記封鎖基は、製造されるポリロタキサンの特性によって適宜調節可能であり、例えば、ジニトロフェニル基、シクロデキストリン基、アダマンタン基、トリチル基、フルオレセイン基、およびピレン基からなる群より選択された１種または２種以上を使用することができる。
【０１０５】
前記多官能アクリレート系弾性高分子の他の例としては、ウレタン系アクリレート高分子が挙げられる。前記ウレタン系アクリレート高分子は、アクリルポリマーの主鎖に、ウレタン系アクリレートオリゴマーが側鎖として連結されている形態を有する。
【０１０６】
前記表面層を形成するための組成物の成分のうち、光硬化性官能基を有する化合物は、光硬化性単官能モノマーをさらに含んでもよい。
【０１０７】
前記光硬化性単官能モノマーは特に限定されないが、例えば、Ｎ−置換（メタ）アクリレートまたはＮ，Ｎ−置換（メタ）アクリレートのようなアミノ基含有モノマー、ビニルアセテートまたはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのようなヒドロキシ基含有モノマー、（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ酢酸、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル酸、４−（メタ）アクリロイルオキシ酪酸、アクリル酸二重体、イタコン酸、マレイン酸、またはマレイン酸無水物などのようなカルボキシル基含有モノマー、ビニルピロリドン、またはアクリロイルモルホリンのようなヘテロ環化合物、２−ウレイド−ピリミジノン基含有モノマーなどが使用できる。具体的には、例えば、テトラヒドロフルフリルアクリレート（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒｆｕｒｙｌａｃｒｙｌａｔｅ、ＴＨＦＡ）、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒｆｕｒｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＴＨＦＭＡ）、ヒドロキシエチルアクリレート（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ、ＨＥＡ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＨＥＭＡ）、カルボキシエチルアクリレート（ｃａｒｂｏｘｙｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｔｅ）、カルボキシエチルメタクリレート（ｃａｒｂｏｘｙｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）などを使用することが好ましいが、これらにのみ限定されるものではない。光硬化性単官能モノマーは、前記光硬化性官能基を含む化合物またはバインダー樹脂１００重量部を基準として、０〜２０重量部含まれてもよい。２０重量部以下で含まれることにより、鉛筆硬度、耐スクラッチ性の低下を防止することができる。
【０１０８】
前記表面層を形成するための組成物の成分のうち、光重合開始剤および溶媒はそれぞれ、前述の保護フィルムを形成するための成分として例示した種類が使用できる。ただし、表面層は染料または顔料を含まないので、光重合開始剤の含有量による染料または顔料の安定性低下の問題なしに、前述の保護フィルムに比べて、必要に応じてより多量の光重合開始剤が使用されてもよい。例えば、前記表面層は、前記光硬化性官能基を含む化合物またはバインダー樹脂の総重量を１００重量部とする時、前記光重合開始剤を０．１〜１５重量部、好ましくは０．１〜１０重量部含むことができる。
【０１０９】
一実施態様によれば、前記表面層を形成するための組成物に使用される溶媒は、前記保護フィルムに対して侵食性を有しない溶媒を使用することができる。それによって保護フィルムから染料または顔料が染み出るのを防止することができる。前記のような保護フィルムに対して侵食性を有しない溶媒としては、プロトン性溶媒が使用され、例えば、エチルアルコール、ブタノールなどのアルコール系溶媒、メチルセロソルブなどのセロソルブ系溶媒が使用される。必要に応じて、保護フィルムに対して侵食性を有するケトン類などの溶媒を混合して使用することができる。侵食性溶剤のような溶媒を共に使用する場合、前述の表面層と保護フィルムの層間密着性効果の面で有利である。
【０１１０】
前記表面層は、必要に応じて、前述の保護フィルムに添加されるものとして例示した材料、例えば、有機粒子および無機粒子のうちの少なくとも１つ、無機微粒子、界面活性剤、酸化防止剤、ＵＶ安定剤、レベリング剤、防汚剤など本発明の属する技術分野で通常使用される添加剤をさらに含んでもよい。これら添加剤の種類および含有量は、前述の保護フィルムに関する説明が適用可能である。
【０１１１】
一実施態様によれば、前記表面層の厚さは、約１μｍ以上、例えば、１〜１０μｍ、または１〜５μｍの厚さを有することができ、当該厚さ範囲内で適切な光学物性および物理的特性を示すことができる。
【０１１２】
もう一つの実施態様によれば、前記表面層の厚さは、前記保護フィルムの厚さ対比０．０１〜１、具体的には０．０３〜１であってもよい。前記表面層の厚さが前記保護フィルムの厚さ対比０．０１以上の場合、均一な表面層を形成可能なため、保護フィルムを保護するのに有利であり、前記値が１以下の場合、フィルムの耐クラック性の面で有利である。
【０１１３】
本明細書のもう一つの実施態様によれば、前記偏光子保護フィルムの一面に備えられた接着剤層をさらに含んでもよい。この接着剤層は、偏光子に接着されるために使用できる。この接着剤層は、偏光板に関連する説明と共に後述する。前記偏光子保護フィルムの一面に前述の表面層が備えられる場合、前記接着剤層は、前記偏光子保護フィルムの表面層が備えられた面の反対面に備えられる。
【０１１４】
もう一つの実施態様によれば、前述の偏光子保護フィルムの鉛筆硬度は、５００ｇ荷重でＨＢ以上、または１Ｈ以上、または２Ｈ以上であってもよい。
【０１１５】
もう一つの実施態様によれば、前述の偏光子保護フィルムは、摩擦試験機にスチールウール（ｓｔｅｅｌ  ｗｏｏｌ）＃０を装着した後、２００ｇ荷重、または３００ｇ荷重、または４００ｇ荷重で１０回往復させる場合に、スクラッチが発生しない耐摩耗性を示すことができる。
【０１１６】
もう一つの実施態様によれば、前述の偏光子保護フィルムの耐湿熱耐久性は、相対湿度８５％、８５℃で７２時間恒温恒湿器で保管前後に無塵布ワイピング（ｗｉｐｉｎｇ）後、５９４ｎｍの波長帯における透過度の変化が２％未満である。
【０１１７】
もう一つの実施態様は、前述の偏光子保護フィルムの製造方法を提供する。一例によれば、前記製造方法は、多官能アクリレート系モノマー、５〜２００％の伸び率を有するアクリレート系オリゴマー、および最大吸収波長が５８０ｎｍ〜６１０ｎｍの染料または顔料を含む組成物を離型フィルム上にコーティングするステップと、前記組成物を硬化させて偏光子保護フィルムを形成するステップと、前記離型フィルムを前記偏光子保護フィルムから剥離するステップとを含む。前記組成物は、最大吸収波長が４８０ｎｍ〜５１０ｎｍの染料または顔料をさらに含んでもよい。
【０１１８】
前記離型フィルムは、本発明の属する技術分野で通常使用されるものであれば制限なく使用できる。本発明の一実施態様によれば、前記離型フィルムは、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルムなどのポリオレフィン系フィルム、またはテフロン（登録商標）系フィルムであってもよいし、好ましくは、剥離が容易となるように、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、または尿素系樹脂などで離型処理されたフィルムであってもよい。前記離型フィルムの厚さは特に限定はないが、約２０〜約２００μｍの厚さを有する離型フィルムを主に使用することができる。
【０１１９】
前記離型フィルムは、組成物の硬化後、前記保護フィルムを偏光子に付着させる前に剥離して除去される。あるいは、運搬および保管などに有利となるように、偏光子に付着させた後に除去されてもよい。
【０１２０】
前記組成物を塗布する方法は、本技術の属する技術分野で使用できるものであれば特に制限されず、例えば、バーコーティング方式、ナイフコーティング方式、ロールコーティング方式、ブレードコーティング方式、ダイコーティング方式、マイクログラビアコーティング方式、コンマコーティング方式、スロットダイコーティング方式、リップコーティング方式、またはソリューションキャスティング方式などを用いることができる。
【０１２１】
次に、塗布された組成物に紫外線を照射して光硬化反応を行うことにより、偏光子保護フィルムを形成することができる。必要に応じて、前記紫外線を照射する前、組成物の塗布面を平坦化し、組成物に含まれた溶媒を揮発させるために、乾燥する過程をさらに行ってもよい。
【０１２２】
前記紫外線の照射量は、例えば、２０〜６００ｍＪ／ｃｍ２、具体的には２００〜６００ｍＪ／ｃｍ２であってもよい。紫外線照射の光源としては、本技術の属する技術分野で使用できるものであれば特に制限されず、例えば、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ブラックライト（ｂｌａｃｋ  ｌｉｇｈｔ）蛍光ランプなどを用いることができる。
【０１２３】
もう一つの実施態様によれば、前述の偏光子保護フィルムの製造方法は、前記偏光子保護フィルム上に表面層を形成するステップをさらに含む。この場合、前記保護フィルム形成用組成物を塗布した後に硬化するステップにおいて、完全硬化でない部分硬化または半硬化を行うことができる。次に、表面層形成用組成物を塗布した後には、保護フィルム形成用組成物と表面層形成用組成物を完全硬化することができる。保護フィルムの部分硬化または半硬化状態で、表面層と共に硬化時に保護フィルムの未硬化バインダー成分が表面層の成分と共に硬化されることにより、両層間密着性の確保に有利である。前記部分硬化または半硬化のための紫外線の照射量は、５０〜２００ｍＪ／ｃｍ２であってもよい。前記表面層の形成は、離型フィルムの剥離前または後に行うことができる。
【０１２４】
本明細書のもう一つの実施態様は、偏光子と、前記偏光子の少なくとも一面に備えられた、前述の偏光子保護フィルムとを含む偏光板を提供する。また、本明細書のもう一つの実施態様は、偏光子の少なくとも一面に前述の偏光子保護フィルムを接着させるステップを含む偏光板の製造方法を提供する。
【０１２５】
偏光子は、様々な方向に振動しながら入射する光から一方向に振動する光のみを抽出できる特性を示すものであって、当技術分野で知られたものを使用することができる。例えば、偏光子として、ヨウ素を吸収したＰＶＡ（ｐｏｌｙ  ｖｉｎｙｌ  ａｌｃｏｈｏｌ）を強い張力で延伸したものを使用することができる。より具体的には、ＰＶＡフィルムを水溶液に浸して膨潤（ｓｗｅｌｌｉｎｇ）させる膨潤ステップ、前記膨潤したＰＶＡフィルムに偏光性を付与する二色性物質で染色するステップ、前記染色されたＰＶＡフィルムを延伸（ｓｔｒｅｔｃｈ）して前記二色性染料物質を延伸方向に並ぶように配列させる延伸ステップ、および前記延伸ステップを経たＰＶＡフィルムの色を補正する補色ステップを経て偏光子を形成することができる。しかし、本明細書の偏光板がこれに制限されるわけではない。
【０１２６】
本明細書の一実施態様によれば、前記偏光子の両面共に前述の偏光子保護フィルムを含ませることができるが、いずれか一面にのみ前述の偏光子保護フィルムを備え、他面には、必要に応じて当技術分野で知られている保護フィルムを備えることができる。
【０１２７】
本明細書の一実施態様によれば、本明細書の偏光板は、前記偏光子および保護フィルムの間に備えられる接着剤層をさらに含んでもよい。
【０１２８】
前記接着剤層は、透明性を有し、偏光子の偏光特性が維持可能な偏光子用接着剤を含むものであってもよい。使用可能な接着剤としては、当技術分野で知られているものであれば特に制限されない。例えば、一液型または二液型のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系接着剤、アクリル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、スチレンブタジエンゴム系（ＳＢＲ）接着剤、またはホットメルト型接着剤などがあるが、本発明がこれらの例にのみ限定されるものではない。
【０１２９】
前記接着剤層の厚さは、０．１〜１０μｍ、または０．１〜５μｍであってもよいが、これらの例にのみ限定されるものではない。
【０１３０】
また、本明細書の偏光板の全体厚さは、４５μｍ以上、例えば、４５〜２５０μｍ、または５０〜１２０μｍ、または５０〜１００μｍになってもよい。本明細書によれば、前記のような薄型の厚さを有しながらもカールやクラックの発生なしに高硬度を達成することができる。
【０１３１】
例えば、本発明の一実施態様によれば、本明細書の偏光板は、常温で２４時間露出させた後、平面に位置させた時、前記偏光板の各角または一辺が平面から離隔する距離の平均値が３ｍｍ以下、または２ｍｍ以下、または１ｍｍ以下であってもよい。
【０１３２】
また、本明細書の偏光板は、５００ｇ荷重における鉛筆硬度が１Ｈ以上、または２Ｈ以上、または３Ｈ以上であってもよい。
【０１３３】
さらに、本明細書の偏光板は、直径１５ｍｍ、または１２ｍｍ、または５ｍｍの円筒状マンドレルに挟んで巻いた時、クラックが発生しない。
【０１３４】
また、本明細書の偏光板に備えられる保護フィルムは、０〜１ｎｍ、または０〜０．６ｎｍ、または０〜０．５ｎｍの面方向の位相差値を示すことができる。
【０１３５】
前述の実施態様のように偏光子保護フィルムを含む偏光板は、液晶ディスプレイ装置だけでなく、多様な分野で活用可能である。例えば、移動通信端末、スマートフォン、その他モバイル機器、ディスプレイ機器、電子黒板、屋外電光板、各種表示部の用途に使用可能である。
【０１３６】
本明細書の一実施態様によれば、前記偏光板は、ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、またはＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）液晶用偏光板であってもよいし、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、Ｓｕｐｅｒ−ＩＰＳ、またはＦＦＳ（Ｆｒｉｎｇｅ  Ｆｉｅｌｄ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）などの水平配向モード用偏光板であってもよく、垂直配向モード用偏光板であってもよい。
【０１３７】
本明細書のもう一つの実施態様は、バックライトユニットと、前記バックライトユニットの一側に備えられた液晶パネルと、前記バックライトユニットと前記液晶パネルとの間に備えられた、前述の実施態様の偏光板とを含む液晶ディスプレイ装置を提供する。
【０１３８】
一実施態様によれば、前記液晶ディスプレイ装置は、前記偏光子保護フィルムを含む偏光板とバックライトユニットとの間にプリズムシートを１枚または２枚以上さらに含んでもよい。
【０１３９】
液晶ディスプレイ装置には、バックライトユニット、プリズムシート、拡散フィルム、またはＤＢＥＦに隣接した位置に前述の染料または顔料を含む偏光子保護フィルムが位置することにより、液晶ディスプレイ装置が薄型化、大面積化され、偏光板がバックライトユニット側に傾く現象が発生しても、偏光板が割れるなどの損傷を防止可能なため、優れた光学的物性を維持することができる。
【０１４０】
図１は、本発明の一実施態様に係る液晶ディスプレイ装置を示す図である。図１を参照すれば、本発明の液晶ディスプレイ装置１は、バックライトユニット１０と、バックライトユニット１０上に備えられるプリズムシート２０と、プリズムシート２０上に積層される偏光板１００とを含む。
【０１４１】
バックライトユニット１０は、液晶パネルの背面から光を照射する光源を含み、前記光源の種類は特に制限されず、ＣＣＦＬ、ＨＣＦＬ、またはＬＥＤなど一般的な液晶ディスプレイ装置用光源を用いることができる。
【０１４２】
本明細書において、「上面」という用語は、偏光板が液晶ディスプレイのようなデバイスに装着された時、視聴者側を向くように配置された面を意味する。そして、「上部」は、偏光板がデバイスに装着された時、視聴者側を向く方向を意味する。逆に、「下面」または「下部」は、偏光板がデバイスに装着された時、視聴者の反対側を向くように配置された面または方向を意味する。
【０１４３】
バックライトユニット１０の上部にはプリズムシート２０が備えられる。プリズムシート２０は、バックライトユニット１０から出射された光が導光板と拡散シート（図示せず）を通過しながら輝度が低下するため、再び光輝度を高めるために備えられ、このようなプリズムシート２０は、下部偏光板の下側に備えられる。ところで、プリズムシート２０は凹凸構造を含んでいるので、プリズムシート２０と当接する下部偏光板の下部保護フィルムが損傷することにより、ヘイズが増加する問題点がある。しかし、本明細書の液晶ディスプレイ装置は、偏光板１００の偏光子５０に接着剤層４０を介して接着された染料または顔料を含む偏光子保護フィルム３０がプリズムシート２０側を向くように偏光板１００を積層させることにより、このような問題点を改善することができる。前述のように、前記偏光子保護フィルム３０は、別の基材なしに、高色再現および薄型化に優れた効果を有するのはもちろん、前記のような偏光板の下部保護フィルムが損傷することにより、ヘイズが増加する問題点も改善できるのである。
【０１４４】
すなわち、図１を参照すれば、プリズムシート２０上に、偏光子５０の一面には汎用の保護フィルム６０が備えられ、他の一面には接着剤層４０および染料または顔料を含む偏光子保護フィルム３０を含む偏光板１００が備えられる。
【０１４５】
この時、本明細書の偏光子保護フィルム３０が液晶ディスプレイ装置の下部、すなわち、プリズムシート２０側を向くように積層される構造を有する。このような積層構造によって、偏光板１００がプリズムシート２０の凹凸によって損傷することにより、ヘイズが増加する問題点を防止し、優れた光学物性を示すことができる。また、先に説明したように、偏光子保護フィルム３０の波長による透過率特性によって、液晶ディスプレイ装置においてバックライトのスペクトル特性によって引き起こされる混色現象を緩和し、色純度を高めて色再現性が向上した液晶ディスプレイ装置を提供することができる。
【０１４６】
もう一つの実施態様によれば、プリズムシート２０と偏光板１００との間に、またはバックライトユニット１０とプリズムシート２０との間に拡散フィルムやＤＢＥＦ（Ｄｕａｌ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ  Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ  Ｆｉｌｍ）（図示せず）などがさらに含まれてもよい。プリズムシート２０と偏光板１００との間に拡散フィルムやＤＢＥＦフィルムが位置する場合、偏光板１００の偏光子保護フィルム３０は拡散フィルムまたはＤＢＥＦフィルムと当接し、この場合にも、拡散フィルムまたはＤＢＥＦフィルムなどによる下部偏光板の損傷およびヘイズ増加の問題点を同様に防止することができる。
【０１４７】
もう一つの実施態様によれば、偏光子保護フィルム３０のプリズムシート２０を対向する面に表面層３１が追加的に備えられる（図２）。
【０１４８】
偏光板１００の上部に備えられる層は、一般的な液晶ディスプレイ装置の構造に従い、図１には、下部ガラス基板７０、薄膜トランジスタ７５、液晶層８０、カラーフィルタ８５、上部ガラス基板９０、上部偏光板９５が順に積層されるものとして示したが、本明細書の液晶ディスプレイ装置がこれに制限されるわけではなく、必要に応じて、前記図１に示された層のうちの一部が変更または除外されたり、他の層、基板、フィルム、シートなどが加えられる構造をすべて含むことができる。
【実施例】
【０１４９】
以下、本明細書の具体的な実施例によって、本明細書の作用および効果をより詳述する。ただし、このような実施例は例として提示されたものに過ぎず、これによって発明の権利範囲が定められるものではない。
【０１５０】
実施例１
トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）５０ｇ、ＤＰＣＡ１２０（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｋａｙａｋｕ、カプロラクトン変性６官能基アクリレート、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８で測定した伸び率１２％、Ｍｗ１，９５０）２０ｇ、ＰＵ３４００（Ｍｉｗｏｎ、エチレンオキシド変性３官能基アクリレート、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８で測定した伸び率２０％、ＭＷ２，５００）３０ｇ、最大吸収波長が５９３ｎｍのポルフィリン系染料０．２ｇ、光重合開始剤（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）２ｇ、溶媒ＭＥＫ（メチルエチルケトン）１０ｇを混合してコーティング液を製造した。前記コーティング液をＰＥＴ離型フィルムにバーコーティングした。これを６０℃で２分間乾燥した後、窒素雰囲気下、ブラックＵＶで光量６００ｍＪ／ｃｍ２を照射して、厚さが２５μｍの保護フィルムを得た。
【０１５１】
実施例２
トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）５０ｇ、ＤＰＣＡ１２０  ２０ｇ、ＴＡ６０４ＡＵ（日本油脂、エチレンオキシド変性３官能基アクリレート、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８で測定した伸び率４９％、ＭＷ２，３００）３０ｇ、最大吸収波長が５９３ｎｍのポルフィリン系染料０．２ｇ、光重合開始剤（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）２ｇ、溶媒ＭＥＫ（メチルエチルケトン）１０ｇを混合してコーティング液を製造した。前記コーティング液をＰＥＴ離型フィルムにバーコーティングした。これを６０℃で２分間乾燥した後、窒素雰囲気下、ブラックＵＶ光量６００ｍＪ／ｃｍ２を照射して、厚さが２５μｍの保護フィルムを得た。
【０１５２】
実施例３
Ｃ１５０（Ｎａｎｏ  ｒｅｓｉｎのＴＭＰＴＡ（トリメチロールプロパントリアクリレート）に２０ｎｍのＳｉＯ２が５０重量％分散している製品、ＳｉＯ２  ２５ｇ）５０ｇ、ＰＵ３４００  ２０ｇ、ＴＡ６０４ＡＵ３０ｇ、光重合開始剤（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）２ｇ、染料ＰＤ−３１９（Ｍｉｔｓｕｉ）０．２ｇ、溶媒ＭＥＫ（メチルエチルケトン）１０ｇを混合してコーティング液を製造した。前記コーティング液をＰＥＴ離型フィルムにバーコーティングした。これを６０℃で２分間乾燥した後、窒素雰囲気下、ブラックＵＶ光量６００ｍＪ／ｃｍ２を照射して、厚さが２５μｍの保護フィルムを得た。
【０１５３】
実施例４
トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）５０ｇ、ＤＰＣＡ１２０（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｋａｙａｋｕ、カプロラクトン変性６官能基アクリレート、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８で測定した伸び率１２％、Ｍｗ１，９５０）２０ｇ、ＰＵ３４００（Ｍｉｗｏｎ、エチレンオキシド変性３官能基アクリレート、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８で測定した伸び率２０％、ＭＷ２，５００）３０ｇ、最大吸収波長が５９３ｎｍのポルフィリン系染料０．２ｇ、最大吸収波長が４９３ｎｍの染料ＦＤＢ−００７（ｙａｍａｄａ  ｃｈｅｍｉｃａｌ社）０．０６ｇ、光重合開始剤（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）２ｇ、溶媒ＭＥＫ（メチルエチルケトン）１０ｇを混合してコーティング液を製造した。前記コーティング液をＰＥＴ離型フィルムにバーコーティングした。これを６０℃で２分間乾燥した後、窒素雰囲気下、ブラックＵＶで光量６００ｍＪ／ｃｍ２を照射して、厚さが２５μｍの保護フィルムを得た。
【０１５４】
実施例５
保護フィルム
トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）５０ｇ、ＤＰＣＡ１２０（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｋａｙａｋｕ、カプロラクトン変性６官能基アクリレート、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８で測定した伸び率１２％、Ｍｗ１，９５０）２０ｇ、ＰＵ３４００（Ｍｉｗｏｎ、エチレンオキシド変性３官能基アクリレート、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８で測定した伸び率２０％、ＭＷ２，５００）３０ｇ、最大吸収波長が５９３ｎｍであるポルフィリン系染料０．２ｇ、光重合開始剤（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）２ｇ、溶媒ＭＥＫ（メチルエチルケトン）１０ｇを混合してコーティング液を製造した。前記コーティング液をＰＥＴ離型フィルムにバーコーティングした。これを６０℃で２分間乾燥した後、窒素雰囲気下、ブラックＵＶで光量２００ｍＪ／ｃｍ２を照射して、厚さが２５μｍの保護フィルムを得た。
【０１５５】
表面層
ペンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレート（ＰＥＴＡ）７０ｇ、ＴＡ６０４ＡＵ３０ｇ、光重合開始剤（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）２ｇ、溶媒ＭＥＫ（メチルエチルケトン）１００ｇを混合してコーティング液を製造した。前記コーティング液を半硬化された偏光子保護フィルムに２μｍの厚さにバーコーティングした。これを６０℃で２分間乾燥した後、窒素雰囲気下、ブラックＵＶで光量６００ｍＪ／ｃｍ２を照射して、全体厚さが２７μｍの保護フィルムを得た。
【０１５６】
比較例１
トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）５０ｇ、ＥＢ１２９０（ＳＫ  Ｃｙｔｅｃ、６官能基ウレタンアクリレート、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８で測定した伸び率０％、ｍｗ１，０００）５０ｇ、光重合開始剤（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ  ＴＰＯ）２ｇ、染料ＰＤ−３１９（Ｍｉｔｓｕｉ）０．２ｇ、溶媒ＭＥＫ（メチルエチルケトン）１０ｇを混合してコーティング液を製造した。前記コーティング液をＰＥＴ離型フィルムにバーコーティングした。これを６０℃で２分間乾燥した後、窒素雰囲気下、ブラックＵＶで光量２００ｍＪ／ｃｍ２を照射して、厚さが２５μｍの保護フィルムを得た。
【０１５７】
比較例２
熱可塑性樹脂のポリ（メチルメタクリレート）ＰＭＭＡ１００ｇ、最大吸収波長が５９３ｎｍのポルフィリン系染料０．２ｇ、溶媒ＭＥＫ１００ｇを混合して組成物を製造し、前記コーティング液をＰＥＴ離型フィルムにバーコーティングした。これを９０℃で５分間熱を加えて、厚さが２５μｍの保護フィルムを得た。
【０１５８】
比較例３
ペンタエリスリトールトリ（テトラ）アクリレート５０ｇ、６官能ウレタンアクリレート５０ｇ、光吸収剤ＰＤ−３１９（Ｍｉｔｓｕｉ）０．５ｇ、光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４  ５ｇ、溶媒ＭＥＫ（メチルエチルケトン）１００ｇを混合してコーティング液を製造した。前記コーティング液を６０μｍの厚さのＴＡＣフィルムに３μｍの厚さにコーティングした後、６０℃で２分間乾燥した後、水銀ランプで約２００ｍＪ／ｃｍ２で硬化させた。
【０１５９】
＜実験例＞
実験例１〜５
前記実施例１〜５で製造した保護フィルムを、それぞれアクリル系接着剤を用いて接着剤層の厚さが略１μｍとなるようにＰＶＡフィルムとラミネーションして接着し、ＰＥＴ離型フィルムを剥離した。ＰＶＡの他の一面には４０μｍの厚さのＴＡＣを同様の方法で接着させることにより、偏光板を製造した。
【０１６０】
比較実験例１および２
比較例１および２で製造した保護フィルムを、それぞれアクリル系接着剤を用いて接着剤層の厚さが約１μｍとなるようにＰＶＡフィルムとラミネーションして接着し、ＰＥＴ離型フィルムを剥離した。ＰＶＡの他の一面には４０μｍの厚さのＴＡＣを同様の方法で接着させることにより、偏光板を製造した。
【０１６１】
比較実験例３
製造した保護フィルムを、それぞれＴＡＣフィルムがＰＶＡフィルム側に接着されるようにしたことを除けば、実験例１〜３と同様に偏光板を製造した。比較例で製造した保護フィルムは離型フィルムを含まないので、別の剥離工程を行わなかった。
【０１６２】
＜測定方法＞
【０１６３】
１）厚さ
デジタルマイクロメーター器を用いて測定した。
【０１６４】
２）透過率
ＵＶ−ＶＩＳ−ＮＩＲスペクトロメーター（Ｓｏｌｉｄｓｐｅｃ−３７００、ＳＨＩＭＡＤＺＵ社）を用いて、３００〜８００ｎｍの波長における透過率を積分球タイプで測定した。
【０１６５】
３）鉛筆硬度
鉛筆硬度測定器を用いて、前記フィルムの表面に対して、測定標準ＪＩＳ  Ｋ５４００によって、５００ｇ荷重で５回往復した後、キズのない硬度を確認した。
【０１６６】
４）耐スクラッチ性
フィルムのコーティング層の表面に対して、Ｓｔｅｅｌ  ｗｏｏｌ＃００００に一定の荷重をかけて往復して１０回擦った後、キズの生じない最大荷重を確認した。
【０１６７】
５）カール特性
各偏光板を１０ｃｍｘ１０ｃｍに切って２４時間保管した後、平面に位置させた時、各角の一辺が平面から離隔する距離の平均値を測定した。
【０１６８】
６）円筒形屈曲テスト
各偏光板を直径５ｍｍの円筒形マンドレルに挟んで巻いた後、クラック発生の有無を判断して、クラックが発生しない場合をＯＫ、クラックが発生した場合をＮＧと評価した。
【０１６９】
前記物性測定の結果を下記表１に示した。
【表１】
0006687184.tif 000003
【０１７０】
前記表１のように、本明細書の一実施態様に係る実験例１〜５は、比較実験例１〜３に比べて、鉛筆硬度、耐スクラッチ性、カール特性、および屈曲性実験においていずれも優れた効果を示した。
【０１７１】
また、本明細書の一実施態様に係る実験例１〜５は、接着剤層と光吸収層との間に、別の基材なしに、薄型化を達成できることが分かる。
【０１７２】
さらに、光硬化性官能基を含む実験例１〜５は、熱可塑性樹脂を含む比較実験例３に比べて、鉛筆硬度において著しい効果があることが分かる。
【０１７３】
以上、本明細書の好ましい実施例について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明の範囲内で多様に変形して実施することが可能であり、これも発明の範疇に属する。
【図１】
0006687184.tif 000005
【図２】
0006687184.tif 000006