(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化物の表面を改質する表面改質方法であって、
表面改質組成物作製工程と、
表面改質組成物を酸化物層の表面に塗布する塗工工程と、を備え、
上記表面改質組成物作製工程が、
パーフルオロポリエーテル鎖を有する改質剤と、
無機酸を含む第１の改質促進剤と、
金属、金属塩、又は有機金属を含む第２の改質促進剤と、を混合する工程であることを特徴とする表面改質方法。
【請求項２】
表面改質組成物作製後、所定時間経過した後に上記塗工工程を行うことを特徴とする請求項１に記載の表面改質方法。
【請求項３】
上記表面改質組成物作製工程が、さらに水を同時に混合するものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の表面改質方法。
【請求項４】
上記表面改質組成物作製工程の後、上記塗工工程前に、上記表面改質組成物に水を添加する工程を備えることを特徴とする請求項１又は２に記載の表面改質方法。
【請求項５】
パーフルオロポリエーテル鎖を有する改質剤を含む改質層で、酸化物層の表面全面を被覆した防汚構造体前駆体であって、
上記改質層の膜厚が不均一で、膜厚が比較的厚い領域中に比較的薄い領域が分散しており、
上記膜厚が比較的厚い領域での被覆率が１０％以上であり、
上記膜厚が比較的厚い領域が、凝着力が３．１１Ｆｍａｘ／ｎＮ以上１５．５０Ｆｍａｘ／ｎＮ未満の領域であり、
上記凝着力が、防汚構造体前駆体の表面を、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）のスキャナを上下動させて得たフォースカーブから、探針・試料間に作用する凝着力を定量評価して得た凝着力であることを特徴とする防汚構造体前駆体。
【請求項６】
上記膜厚が比較的厚い領域が、２４．７％〜８５．３％であることを特徴とする請求項５に記載の防汚構造体前駆体。
【請求項７】
防汚構造体前駆体の表面に潤滑油を備える防汚構造体であって、
上記防汚構造体前駆体が、
パーフルオロポリエーテル鎖を有する改質剤を含む改質層で、酸化物層の表面全面を被覆したものであり、
上記改質層の膜厚が不均一で、膜厚が比較的厚い領域中に比較的薄い領域が分散しており、
上記膜厚が比較的厚い領域での被覆率が１０％以上であり、
上記膜厚が比較的厚い領域が、凝着力が３．１１Ｆｍａｘ／ｎＮ以上１５．５０Ｆｍａｘ／ｎＮ未満の領域であり、
上記凝着力が、防汚構造体前駆体の表面を、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）のスキャナを上下動させて得たフォースカーブから、探針・試料間に作用する凝着力を定量評価して得た凝着力であることを特徴とする防汚構造体。
【請求項８】
上記膜厚が比較的厚い領域が、２４．７％〜８５．３％であることを特徴とする請求項７に記載の防汚構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、防汚構造体前駆体、防汚構造体、表面改質組成物、及び表面改質方法に係り、更に詳細には、簡易な方法で作製可能な防汚構造体前駆体、防汚構造体、及び上記防汚構造体前駆体を作製する表面改質組成物、表面改質方法に関する。
【背景技術】
【０００２】  ガラスやプラスチック等の基材表面を表面処理剤で処理することで、撥水性、撥油性、防汚性を発現することが知られている。【０００３】  例えば、特許文献１には、特定のパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤は、撥水性、撥油性、防汚性、防水性を有し、かつ、高い表面滑り性と摩擦耐久性を有する層を形成できる旨が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】日本国特許第５８３５５１２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】  しかしながら、特許文献１に記載のものは、表面改質処理を真空蒸着によって行うものであるため大型の装置を必要とし、簡易な方法で表面改質することができない。【０００６】  本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、簡易な方法で樹脂などの耐熱性が低い基材に対しても防汚構造体を形成可能な表面改質方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】  本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、加水分解反応を促進する改質促進剤と脱水縮合反応を促進する改質促進剤とを同時に含む表面改質組成物で、酸化物層の表面を改質することで、常温常圧の環境下で、防汚構造体前駆体を短時間で作製できることを見出し、本発明を完成するに至った。【０００８】  即ち、本発明の表面改質方法は、表面改質組成物作製工程と、表面改質組成物を酸化物層の表面に塗布する塗工工程とを備える。  そして、上記表面改質組成物作製工程が、パーフルオロポリエーテル鎖を有する改質剤と、無機酸を含む第１の改質促進剤と、金属、金属塩、又は有機金属を含む第２の改質促進剤と、を混合する工程であることを特徴とする。【０００９】  また、本発明の表面改質組成物は、パーフルオロポリエーテル鎖を有する改質剤と、
無機酸を含む第１の改質促進剤と、金属、金属塩、又は有機金属を含む第２の改質促進剤と、を同時に含有することを特徴とする。【００１０】  さらに、本発明の表面改質組成物セットは、上記改質剤と、上記第１の改質促進剤と、上記第２の改質促進剤とのセットであることを特徴とする。【００１１】
加えて、本発明の防汚構造体前駆体は、パーフルオロポリエーテル鎖を有する改質剤を含む改質層で、酸化物層の表面全面を被覆したものである。
そして、上記改質層の膜厚が不均一であり、膜厚が比較的厚い領域での被覆率が１０％以上であり、
上記膜厚が比較的厚い領域が、凝着力が３．１１Ｆｍａｘ／ｎＮ以上１５．５０Ｆｍａｘ／ｎＮ未満の領域であり、
上記凝着力が、防汚構造体前駆体の表面を、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）のスキャナを上下動させて得たフォースカーブから、探針・試料間に作用する凝着力を定量評価して得た凝着力であることを特徴とする。
【００１２】  さらに加えて、本発明の防汚構造体は、上記防汚構造体前駆体に潤滑油を含浸させたものであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１３】  本発明によれば、加水分解反応を促進する改質促進剤と、脱水縮合反応を促進する改質促進剤とを同時に含む表面改質組成物で酸化物層の表面を改質することとしたため、常温常圧下で、防汚構造体前駆体を短時間で形成できる表面改質方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の防汚構造体前駆体の一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の防汚構造体の一例を示す概略断面図である。
【図３】実施例及び比較例のＡＦＭ位相イメージである。
【発明を実施するための形態】
【００１５】＜表面改質組成物＞  本発明の表面改質組成物は、改質剤と、第１の改質促進剤と、第２の改質促進剤とを同時に含有するものであり、必要に応じて、さらに水を含有してもよい。
【００１６】  上記改質剤は、パーフルオロポリエーテル鎖を有する化合物を含むものであり、アルコキシ基、エステル基等、酸化物と結合が可能な加水分解性基を有する従来公知のシランカップリング剤を挙げることができる。
【００１７】  第１の改質促進剤は、主に改質剤の加水分解反応を促進する加水分解触媒を含むものである。  上記加水分解触媒としては無機酸を挙げることができ、上記無機酸としては、リン酸、二リン酸、ポリリン酸、硫酸、亜硫酸、塩酸、硝酸、ホウ酸等を挙げることができる。
【００１８】  第２の改質促進剤は、主に改質剤の脱水縮合反応を促進する脱水縮合触媒を含むものである。上記脱水縮合触媒としては、金属触媒、金属塩、有機金属が挙げられる。
【００１９】  具体的には、白金、ロジウム等の金属触媒、オクチル酸亜鉛、オクチル酸スズ、オクチル酸コバルト、オレイン酸スズ等のカルボン酸金属塩、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクテート、ジブチルスズジアセテートや、Ｐｔ／１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、ヘキサクロロ白金（ＩＶ）酸等のヒドロシリル化触媒を挙げることができる。
【００２０】  上記第１の改質促進剤及び第２の改質促進剤の添加量は、所謂、触媒量でよく、使用する改質剤等にもよるが、例えば、表面改質組成物中の濃度が１．０ｐｐｍ〜２０％程度である。
【００２１】  上記改質剤は、加水分解によってシラノール（Ｓｉ−ＯＨ）を生成し、該シラノールが脱水縮合してシロキサン結合を形成して改質剤自体が高分子化すると共に、酸化物の表面の水酸基と脱水縮合して酸化物の表面を改質する。
【００２２】  上記表面改質組成物は、第１の改質促進剤と、第２の改質促進剤とを同時に含有するものであり、これらが互いに触媒毒となることなく、改質剤の加水分解反応及び脱水触媒反応を促進するため、塗布乾燥させることで、常温かつ短時間で酸化物の表面を改質することができる。  したがって、上記表面改質組成物は、樹脂等の耐熱性が低い基材に形成された酸化物層の表面に対しても優れた防汚性を付与することができる。
【００２３】  上記表面改質組成物を用いることで、改質層の膜厚が不均一になり、膜厚が比較的厚い領域と、膜厚が比較的薄い領域とが形成される。
【００２４】  上記表面改質組成物によって膜厚が不均一な改質層が形成される理由が明らかにされているわけではないが、以下のように推測される。
【００２５】  上記表面改質組成物は、改質剤の加水分解反応を促進する第１の改質促進剤と、改質剤の脱水縮合反応を促進する第２の改質促進剤とを同時に含むため、酸化物層塗工前に上記改質剤が加水分解反応によって高分子化し、改質剤の分子量分布が広くなる。
【００２６】  そして、酸化物層に塗工することで脱水縮合反応が生じ、分子量が異なる様々な大きさの改質剤によって酸化物層の表面が被覆され、分子量が大きな改質剤によって膜厚が厚い領域が形成され、分子量が小さな改質剤によって膜厚が薄い領域が形成されるものと推測される。
【００２７】  上記改質剤は、大気中の水分によっても加水分解反応が進むが、上記表面改質組成物がさらに水を含有することで加水分解反応を促進させ、短時間で改質剤を高分子化することができる。
【００２８】  上記表面改質組成物に添加する水の量は、上記改質剤重量の１０倍未満であることが好ましい。改質剤重量の１０倍以上の水を添加すると、脱水縮合反応が阻害され、酸化物の表面を充分被覆できなくなることがある。
【００２９】＜表面改質組成物セット＞  表面改質組成物は、改質剤の加水分解反応を促進して高分子化させる第１の改質促進剤を含有するものであるため、長期間保存すると改質剤が沈降する場合がある。  したがって、上記改質剤、第１の改質促進剤、第２の改質促進剤を、それぞれ別の容器に入れた表面改質組成物セットとすることで、長期間保存が可能となる。
【００３０】＜表面改質方法＞  上記表面処理方法は、酸化物層の表面を改質して酸化物層の表面自由エネルギーを低下させ、潤滑油との親和性を向上させるものであり、表面改質組成物作製工程と、塗工工程とを有する。
【００３１】  上記表面改質組成物作製工程は、上記表面改質組成物セットを用いて表面改質組成物を作製する工程であり、改質剤、第１の改質促進剤、及び、第２の改質促進剤を混合する工程である。上記改質剤、第１の改質促進剤、及び、第２の改質促進剤を混合する際、さらに水を同時に混合して加水分解反応を促進させてもよい。
【００３２】  また、表面改質組成物を作製した後、大気中の水分によって加水分解が進まないように密閉容器中に入れておき、使用時に水を添加することもできる。表面改質組成物を作製した後、塗工工程前に水を添加することで、加水分解反応の進行を制御することができる。
【００３３】  上記塗工工程は、表面改質組成物を酸化物層の表面に塗布する工程である。  塗工方法としては、従来公知の塗工方法を用いることができ、例えば、スピンコート、スプレー塗布、ロールコーター、フローコート、ディップコートなどを挙げることができる。
【００３４】  上記塗工工程は、表面改質組成物作製後、１５分以上経過した後に行うことが好ましく、さらに２時間以上経過後であることが好ましい。表面改質組成物作製直後は、改質剤の高分子化が充分でなく、膜厚が厚い領域を充分形成できず、防汚構造体前駆体の表面自由エネルギーが低下しないことがある。  なお、表面改質組成物の作製後、あまり長期間、例えば、数か月以上経過すると改質剤が沈降することがあるため、表面改質組成物の塗工は作製後１か月以内に行うことが好ましい。
【００３５】  本発明の表面改質組成物は、第１の改質促進剤と第２の改質促進剤とを同時に含むため、例えば、２０℃〜３０℃の常温で酸化物層の表面を改質することが可能である。また、加水分解促進の観点から、湿度は４０％ＲＨ以上の環境下で改質層を形成することが好ましい。
【００３６】＜防汚構造体前駆体＞  本発明の防汚構造体前駆体について詳細に説明する。  上記防汚構造体前駆体は、表面自由エネルギーが低く、潤滑油との親和性が高い改質層を有するものであり、潤滑油を含浸させ、表面に平滑な撥水面を形成することで、防汚構造体となるものである。
【００３７】  本発明の防汚構造体前駆体の概略断面図を図１に示す。  上記防汚構造体前駆体１は、図１に示すように、酸化物層２と、パーフルオロポリエーテル鎖を有する改質剤を含む改質層３とを有するものであり、上記酸化物層２の表面の全てが上記改質層３で被覆されたものである。上記酸化物層２の全面が改質層３で被覆されることで、全面が潤滑油で濡れて汚れがピン止めされずに滑落する。
【００３８】  上記改質層３は、膜厚が比較的厚い領域３１と比較的薄い領域３２とを有し、膜厚が比較的厚い領域中に比較的薄い領域が分散したものであり、上記膜厚が比較的厚い領域３１での被覆率が１０％以上である。  上記膜厚が厚い領域３１での被覆率が１０％以上であることで、防汚構造体前駆体の表面自由エネルギーが充分低下し、安定した防汚性を発現する。
【００３９】  さらに、上記膜厚が厚い領域３１での被覆率は、１０％〜９９％であることが好ましく、２０％〜９０％であることがより好ましく、さらに５０％〜９０％であることが好ましい。
【００４０】  被覆率が上記範囲内であることで、酸化物層２の表面が平滑である場合、膜厚が不均一な改質層によって防汚構造体前駆体の表面に凹凸が形成され、上記凹部に潤滑油が溜まり易く、改質層と潤滑油との親和性の高さと相俟って保持力が向上する。
【００４１】  また、酸化物層２が表面凹凸を有する場合は、酸化物層２の凹部には、分子量が小さな改質剤が流れ込みやすく、分子量の大きな改質剤が酸化物層２の凸部を改質して、防汚構造体前駆体の表面に大きな凹凸が形成されて、さらに潤滑油の保持性が向上する。
【００４２】  上記膜厚が厚い領域での被覆率は、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ：Ａｔｏｍｉｃ  Ｆｏｒｃｅ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）によって、防汚構造体前駆体表面の形状像（凹凸像）の取得と同時に表面の物性情報を反映した信号を取得し、解析した位相イメージにより、膜厚が厚い領域をマッピングすることで測定することができる。
【００４３】  改質層の膜厚が厚い領域と薄い領域とでは凝着力が異なるため、ＡＦＭの探針に加えた振動（交流電圧）とカンチレバーの振動との位相差が変化する。そして、この位相変化量をマッピングすることで、改質層の膜厚を評価でき、膜厚が厚い領域の被覆率を測定できる。
【００４４】  上記酸化物層は、無機酸化物で形成されたものであり、表面に水酸基を有するものである。例えば、樹脂塗装表面に形成した無機ガラス被膜や、ガラス、金属酸化物等を挙げることができる。
【００４５】  上記無機ガラス被膜は、樹脂塗装面にパーヒドロポリシラザン（ＰＨＰＳ）等のポリシラザン溶液を塗布乾燥させることで形成できる。
【００４６】  上記酸化物層は表面凹凸を有することが好ましい。表面凹凸を有することで防汚構造体前駆体の表面にさらに大きな表面凹凸が形成され、潤滑油の保持力が向上する。
【００４７】  上記防汚構造体前駆体は、上記酸化物層表面に本発明の表面改質組成物を塗布・乾燥させることで形成できる。
【００４８】＜防汚構造体＞  本発明の防汚構造体１０は、図２に示すように、上記防汚構造体前駆体１に潤滑油４を含浸させたものである。  上記潤滑油４は、上記防汚構造体前駆体１の表面に平滑面を形成して、水、油、砂、埃等の異物を撥ね、異物の付着を低減するものである。
【００４９】  上記潤滑油は、表面エネルギーが低く、かつ不揮発性であるものを用いることができ、例えば、フッ素系オイルやシリコーンオイル等を使用できる。
【００５０】  上記フッ素系オイルとしては、フルオロポリエーテルオイル、パーフルオロポリエーテルオイル等を挙げることができる。
【００５１】  上記シリコーンオイルとしては、直鎖状または環状のシリコーンオイルを使用できる。  直鎖状のシリコーンオイルとしては、いわゆるストレートシリコーンオイルおよび変性シリコーンオイルを挙げることができ、ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。  また、変性シリコーンオイルとしては、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどによりストレートシリコーンオイルを変性したものが挙げられる。  環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。
【実施例】
【００５２】  以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。【００５３】［比較例１］（表面改質組成物の作製）  パーフルオロポリエーテル鎖を有する改質剤（フロロサーフ：ＦＧ−５０２０ＴＨ−０．１：株式会社ハーベス）１０ｍＬに、第１の改質促進剤として、リン酸を２０％含むアルコキシシラン２．５μＬ、及び、第２の改質促進剤として、有機白金触媒（Ｐｔ／１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体）を３ｐｐｍ含むイソプロプルアルコール溶液６６６μＬを混合し、表面改質組成物を作製した。【００５４】（改質層の作製）  上記表面改質組成物を平滑なガラス表面にコットンを用いて塗布し、２５℃、５０％ＲＨの環境下で１時間保持して改質層を形成し、防汚構造体前駆体を得た。【００５５】（防汚構造体の作製）  上記防汚構造体前駆体の表面にフッ素オイル（Ｋｒｙｔｏｘ：ＧＰＬ１０３：デュポン社製）を０．２５ｍＬ滴下し、コットンでなじませて５分間放置して含浸させた後、布で虹ムラがなくなるまで余分なフッ素オイルを拭き取って防汚構造体を作製した。【００５６】［実施例１］（酸化物層の作製）  ウレタン樹脂塗装の表面をイソプロピルアルコールで脱脂した後、パーヒドロポリシラザン（トレスマイル：ＡＮＰ１４０−０１：サンワ化学）溶液を布に含浸させて、上記ウレタン樹脂塗装の表面に塗布し、乾燥させて表面凹凸を有する酸化物層を形成した。【００５７】  上記酸化物層表面に上記表面改質組成物をフローコートで塗布し、２５℃、７０％ＲＨの環境下で１時間保持して改質層を形成する他は比較例１と同様にして防汚構造体を作製した。【００５８】［実施例２］  作製後２時間経過した表面改質組成物を用いる他は、実施例１と同様にして防汚構造体を作製した。【００５９】［実施例３］  作製後６時間経過した表面改質組成物を用いる他は、実施例１と同様にして防汚構造体を作製した。【００６０】［比較例２］  パーフルオロポリエーテル鎖を有する改質剤（フロロサーフ：ＦＧ−５０２０ＴＨ−０．１：フロロテクノロジー社製）１０ｍＬに、硫酸を２０％含む第１の改質促進剤３．９μＬ、及び、有機白金触媒（Ｐｔ／１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体）を３ｐｐｍ含む第２の改質促進剤６６６μＬを混合し、表面改質組成物を作製した。【００６１】  上記表面改質組成物を用いる他は、比較例１と同様にして防汚構造体を作製した。【００６２】［比較例３］  表面改質組成物に、上記パーフルオロポリエーテル鎖を有する改質剤の重量に対して８０％の水を添加する他は、比較例１と同様にして防汚構造体を作製した。【００６３】［比較例４］  パーフルオロポリエーテル鎖を有する改質剤（フロロサーフ：ＦＧ−５０２０ＴＨ−０．１）を、上記酸化物層表面にフローコートで塗布し、４５℃、７０％ＲＨの環境下で２４時間保持して改質層を形成する他は、実施例１と同様にして防汚構造体を得た。【００６４】［比較例５］  パーフルオロポリエーテル鎖を有する改質剤（フロロサーフ：ＦＧ−５０２０ＴＨ−０．１）を、上記酸化物層表面にフローコートで塗布し、２５℃、７０％ＲＨの環境下で１時間保持して改質層を形成する他は、実施例１と同様にして防汚��造体を得た。【００６５】［比較例６］  パーフルオロポリエーテル鎖を有する改質剤（フロロサーフ：ＦＧ−５０２０ＴＨ−０．１）を、ガラス表面にコットンを用いて塗布し、２５℃、５０％ＲＨの環境下で１時間保持して改質層を形成する他は、比較例１と同様にして防汚構造体を得た。【００６６】［比較例７］（表面改質組成物の作製）  パーフルオロポリエーテル鎖を有する改質剤（フロロサーフ：ＦＧ−５０２０ＴＨ−０．１）１０ｍＬに、リン酸を２０％含む第１の改質促進剤２．５μＬを混合し、表面改質組成物を作製した。【００６７】  上記表面改質組成物を用いる他は、実施例１と同様にして防汚構造体を得た。【００６８】［比較例８］（表面改質組成物の作製）  パーフルオロポリエーテル鎖を有する改質剤（フロロサーフ：ＦＧ−５０２０ＴＨ−０．１）１０ｍＬに、有機白金触媒（Ｐｔ／１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体）を３ｐｐｍ含む第２の改質促進剤６６６μＬを混合し、表面改質組成物を作製した。【００６９】  上記表面改質組成物を用いる他は、比較例１と同様にして防汚構造体を得た。【００７０】［比較例９］（表面改質組成物の作製）  パーフルオロポリエーテル鎖を有する改質剤（フロロサーフ：ＦＧ−５０２０ＴＨ−０．１）１０ｍＬに、酢酸を１０％含む第１の改質促進剤８．２μＬ、及び、有機白金触媒（Ｐｔ／１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体）を３ｐｐｍ含む第２の改質促進剤６６６μＬを混合し、表面改質組成物を作製した。【００７１】  上記表面改質組成物を用いる他は、比較例１と同様にして防汚構造体を得た。【００７２】＜評価＞  上記実施例、比較例で作製した防汚構造体前駆体及び防汚構造体を以下の方法で評価した。評価結果を表１に示す。【００７３】（膜厚が厚い領域の被覆率）  防汚構造体前駆体の表面状態を以下の条件で、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）のスキャナを上下動させて得たフォースカーブから、探針・試料間に作用する凝着力を定量評価し、凝着力に応じて以下のようにマッピングし、膜厚が厚い領域の被覆率、及び、酸化物層が露出していないことを確認した。【００７４】  前処理：電気的に接地できるようにマグネットシートの磁力で試料を固定した。  装置名：Ｂｒｕｋｅｒ  ＡＸＳ製  ＮａｎｏｓｃｏｐｅＩＩＩａ＋Ｄ３１００    プローブ：オリンパス社製  Ｓｉ単結晶プローブ  ＯＭＣＬ−ＡＣ１６０ＴＳ  測定条件：ランプ長さ１μｍ，ランプ速度０．２Ｈｚで、コンタクトモードのＡＦＭフォースカーブ法を用い、タッピングモードＡＦＭ  ２０×２０μｍエリアの、力曲線を測定し、復路の引力区間から最大凝着力を求めた。  画像処理：位相像にＦｌａｔｔｅｎ処理（１次）を施した。            位相像にＧａｕｓｓｉａｎ処理（５００  ｎｍ移動平均）を追加した。  データ処理：往路と復路のドリフト補正（１次）【００７５】  膜厚が厚い領域：凝着力が３．１１Ｆｍａｘ／ｎＮ以上１５．５０Ｆｍａｘ／ｎＮ未満  膜厚が薄い領域：凝着力が０．１２Ｆｍａｘ／ｎＮ以上３．１１Ｆｍａｘ／ｎＮ未満  酸化物層が露出した領域：凝着力が１５．５０Ｆｍａｘ／ｎＮ以上【００７６】  実施例１〜３、比較例５のＡＦＭ位相イメージを図３に示す。図３中、白く表わされている箇所が膜厚の��い領域である。【００７７】（表面自由エネルギーの測定）  防汚構造体前駆体の表面自由エネルギーを、自動接触計（ＤＳＡ１００）を用いて、エタノール５μＬ滴下時の接触角より算出した。【００７８】（転落角の測定）  防汚構造体の純水２０μＬの転落角を、自動接触計（ＤＳＡ１００）を用いて測定した。【００７９】
【表１】
0006685513.tif 000002
【００８０】  比較例１〜３の防汚構造体前駆体は、表面改質組成物作製から塗布までの時間が短く、平滑なガラス面には潤滑油を保持する表面凹凸が充分形成されず、潤滑油を保持できないため転落しなかった。【００８１】  比較例４の防汚構造体は長時間かけて改質したため十分な防汚性能を発揮したが、改質層の膜厚が厚い領域が少なく、潤滑油の保持性が低かった。【００８２】  比較例５の防汚構造体は、改質促進剤を含まない表面改質組成物を使用したため、酸化物層の全面が被覆されず、汚れがピン止めされて防汚性能が不十分であった。【００８３】  比較例９の防汚構造体前駆体は、第１の改質促進剤として酢酸を使用したため、表面自由エネルギーが充分低下しなかった。
【符号の説明】
【００８４】    １    防汚構造体前駆体    ２    酸化物層    ３    改質層    ３１  膜厚が厚い領域    ３２  膜厚が薄い領域    ４    潤滑油    ５    樹脂塗装  １０    防汚構造体
【図１】
0006685513.tif 000003
【図２】
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【図３】
0006685513.tif 000005