(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重量平均分子量が１００００より大きく、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有する（メタ）アクリル重合体Ａと、
重量平均分子量が３０００〜１００００であり、かつガラス転移温度が２０〜１２０℃の（メタ）アクリル重合体Ｂと、を有する粘着シートであって、
前記（メタ）アクリル重合体Ａは、２種の（メタ）アクリル重合体を有し、前記２種の（メタ）アクリル重合体における環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率は異なるものであり、
前記粘着シートの９５℃における対ガラス粘着力が５Ｎ／２５ｍｍ以上である、粘着シート。
【請求項２】
前記２種の（メタ）アクリル重合体は、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有する、請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記２種の（メタ）アクリル重合体において、一方の（メタ）アクリル重合体における環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率をＰとし、他方の（メタ）アクリル重合体における環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率をＱとした場合、Ｑ／Ｐは１．２以上である、請求項２に記載の粘着シート。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル重合体Ａの水酸基価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項５】
前記（メタ）アクリル重合体Ｂの含有量は、前記（メタ）アクリル重合体Ａ１００質量部に対して１〜２０質量部である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項６】
前記（メタ）アクリル重合体Ｂは、脂環を有するモノマー単位を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項７】
前記（メタ）アクリル重合体Ｂは、脂環を有するモノマー単位を含み、前記脂環を構成する炭素数は６以上である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項８】
前記（メタ）アクリル重合体Ｂは、官能基を実質的に有さない、請求項１〜７のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項９】
重量平均分子量が１００００より大きく、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有する（メタ）アクリル重合体Ａ１を含有するアクリルシロップと、
重量平均分子量が３０００〜１００００であり、かつガラス転移温度が２０〜１２０℃の（メタ）アクリル重合体Ｂと、を有する粘着剤組成物を硬化させる工程を含む粘着シートの製造方法であって、
前記アクリルシロップは、前記（メタ）アクリル重合体Ａ１に加えて、前記（メタ）アクリル重合体Ａ１を構成するモノマー成分と同種の（メタ）アクリルモノマーを少なくとも含有し、
前記（メタ）アクリル重合体Ａ１に含まれる環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率と、前記アクリルシロップに含まれる（メタ）アクリルモノマーの全質量に対する環構造を有する（メタ）アクリルモノマーの含有率は異なるものであり、
前記粘着シートの９５℃における対ガラス粘着力が５Ｎ／２５ｍｍ以上である、粘着シートの製造方法。
【請求項１０】
前記粘着剤組成物は、多官能モノマー及び架橋剤から選択される少なくとも１種をさらに含む、請求項９に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項１１】
前記粘着剤組成物は、光重合開始剤をさらに含み、前記光重合開始剤が、アセトフェノン系光重合開始剤又はアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤である、請求項９又は１０に記載の粘着シートの製造方法。
【請求項１２】
前記粘着剤組成物を硬化させる工程では、活性エネルギー線を照射する、請求項９〜１１のいずれか１項に記載の粘着シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着シート及び粘着シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置や、タッチパネルなどの表示装置と組み合わせて用いられる入力装置が広く用いられている。これらの表示装置や入力装置においては、光学部材を貼り合せる用途に透明な粘着シートが使用されており、表示装置と入力装置の貼合にも透明な粘着シートが使用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１〜５には、光学部材貼合用の粘着シートが開示されている。ここでは、各種モノマーを重合させることでアクリル系共重合体を得ており、このようなアクリル系共重合体を配合してなる粘着剤組成物からアクリル系粘着シートが形成されている。このような粘着シートは、両面粘着シートであってもよく、例えば、透明樹脂層とガラス層の貼合に用いられる場合もある（例えば、特許文献４）。また、凹凸を有する被着体に貼合するために、アフターキュア性を有する粘着シートを用いることも検討されている（例えば、特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−２３３０６０号公報
【特許文献２】国際公開第２０１０／１４７０４７号
【特許文献３】特開２０１６−１８６６１８号公報
【特許文献４】特開２０１８−００１６１５号公報
【特許文献５】国際公開第２０１５／０８０１２０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
光学部材に貼合される粘着シートには、被着体との優れた密着性が求められる。近年は、粘着シートを貼合した光学部材が高温や高湿環境といった過酷環境下で使用される場合もあり、このような条件下においても優れた密着性が発揮されることが求められている。
【０００６】
また、粘着シートの貼合対象は多岐にわたり、例えば樹脂層やガラス層といった極性の異なる種々の被着体に対して貼合される場合がある。このため、粘着シートは、被着体の種類によらず、優れた密着性を発揮することが求められている。
【０００７】
そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、極性の異なる種々の被着体に対して優れた密着性を示す粘着シートを提供することを目的として検討を進めた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、粘着シートに所定の構造を有する異種のアクリル重合体を配合することにより、種々の被着体に対して優れた密着性を示す粘着シートが得られることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
【０００９】
［１］  重量平均分子量が１００００より大きく、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有する（メタ）アクリル重合体Ａと、
重量平均分子量が３０００〜１００００であり、かつガラス転移温度が２０〜１２０℃の（メタ）アクリル重合体Ｂと、を有する粘着シートであって、
（メタ）アクリル重合体Ａは、２種の（メタ）アクリル重合体を有し、２種の（メタ）アクリル重合体における環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率は異なるものであり、
粘着シートの９５℃における対ガラス粘着力が５Ｎ／２５ｍｍ以上である、粘着シート。
［２］  ２種の（メタ）アクリル重合体は、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有する、［１］に記載の粘着シート。
［３］  ２種の（メタ）アクリル重合体において、一方の（メタ）アクリル重合体における環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率をＰとし、他方の（メタ）アクリル重合体における環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率をＱとした場合、Ｑ／Ｐは１．２以上である、［２］に記載の粘着シート。
［４］  （メタ）アクリル重合体Ａの水酸基価は、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、［１］〜［３］のいずれかに記載の粘着シート。
［５］  （メタ）アクリル重合体Ｂの含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａ１００質量部に対して１〜２０質量部である、［１］〜［４］のいずれかに記載の粘着シート。
［６］  （メタ）アクリル重合体Ｂは、脂環を有するモノマー単位を含む、［１］〜［５］のいずれかに記載の粘着シート。
［７］  （メタ）アクリル重合体Ｂは、脂環を有するモノマー単位を含み、脂環を構成する炭素数は６以上である、［１］〜［６］のいずれかに記載の粘着シート。
［８］  （メタ）アクリル重合体Ｂは、官能基を実質的に有さない、［１］〜［７］のいずれかに記載の粘着シート。
［９］  重量平均分子量が１００００より大きく、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有する（メタ）アクリル重合体Ａ１を含有するアクリルシロップと、
重量平均分子量が３０００〜１００００であり、かつガラス転移温度が２０〜１２０℃の（メタ）アクリル重合体Ｂと、を有する粘着剤組成物を硬化させる工程を含む粘着シートの製造方法であって、
アクリルシロップは、（メタ）アクリル重合体Ａ１に加えて、（メタ）アクリル重合体Ａ１を構成するモノマー成分と同種の（メタ）アクリルモノマーを少なくとも含有し、
（メタ）アクリル重合体Ａ１に含まれる環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率と、アクリルシロップに含まれる（メタ）アクリルモノマーの全質量に対する環構造を有する（メタ）アクリルモノマーの含有率は異なるものであり、
粘着シートの９５℃における対ガラス粘着力が５Ｎ／２５ｍｍ以上である、粘着シートの製造方法。
［１０］  粘着剤組成物は、多官能モノマー及び架橋剤から選択される少なくとも１種をさらに含む、［９］に記載の粘着シートの製造方法。
［１１］  粘着剤組成物は、光重合開始剤をさらに含み、光重合開始剤が、アセトフェノン系光重合開始剤又はアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤である、［９］又は［１０］に記載の粘着シートの製造方法。
［１２］  粘着剤組成物を硬化させる工程では、活性エネルギー線を照射する、［９］〜［１１］のいずれかに記載の粘着シートの製造方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、極性の異なる種々の被着体に対して優れた密着性を示す粘着シートを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、剥離シートを有する粘着シートの断面を表す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
【００１３】
なお、本明細書において、“（メタ）アクリル”はアクリルおよびメタクリルの双方、または、いずれかを表す。また、本明細書において、“単量体”と“モノマー”は同義であり、“重合体”と“ポリマー”は同義である。
【００１４】
＜粘着シート＞
本発明は、重量平均分子量が１００００より大きく、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有する（メタ）アクリル重合体Ａと、重量平均分子量が３０００〜１００００であり、かつガラス転移温度が２０〜１２０℃の（メタ）アクリル重合体Ｂと、を有する粘着シートに関する。ここで、（メタ）アクリル重合体Ａは、２種の（メタ）アクリル重合体を有し、２種の（メタ）アクリル重合体における環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率は異なっている。また、粘着シートの９５℃における対ガラス粘着力は５Ｎ／２５ｍｍ以上である。
【００１５】
上記構成により、本発明の粘着シートは、極性の異なる種々の被着体に対して優れた密着性を示すことができる。具体的には、本発明の粘着シートは、樹脂板及びガラス板といった極性の異なる被着体の両方に対して優れた密着性を示す。また、このような密着性は湿熱環境下に長時間置かれた場合であっても発揮される。
【００１６】
本明細書においては、粘着シートの密着性は、湿熱定荷重を測定することで評価できる。湿熱定荷重を測定する際には、まず、粘着シートの一方の面にポリエステルフィルムを貼合した後、粘着シートの他方の面にポリカーボネートシートもしくはガラス板を貼合する。その後、オートクレーブにて温度３０℃、圧力０．５ＭＰａの環境下で３０分間処理した後、大気圧、室温環境下にて１日静置する。次いで、各被着体に貼合した粘着シートを温度８５℃、相対湿度８５％に調整された恒温恒湿機内部に３０分間静置し、その際に粘着シートの未接着部分に１００ｇの分銅を引っ掛け、粘着シートが被着体面から剥離し分銅が落下するまでの時間を測定する。この際、粘着シートが被着体面から剥離し分銅が落下するまでの時間が１５分以上である場合に、各被着体への密着性が良好であると評価できる。
【００１７】
粘着シートの９５℃における対ガラス粘着力は５Ｎ／２５ｍｍ以上であればよく、６Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。被着体のガラス板としてはソーダ石灰ガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラスや、それらに強化処理されたものが挙げられるが、測定には未処理のソーダ石灰ガラスを用いることが好ましい。また、粘着シートの９５℃における対ポリカーボネート粘着力も５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、６Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。粘着シートの９５℃における粘着力は、以下のようにして測定される。まず、粘着シートを易接着処理されたポリエステルフィルムに貼合し、その後、ガラス板もしくはポリカーボネートシートに貼合する。オートクレーブにて温度３０℃、圧力０．５ＭＰａの環境下で３０分間処理した後、大気圧、室温環境下にて１日静置し、９５℃加熱環境下で３０分静置し、同環境下において、引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０℃方向に引張りながら粘着力を測定する。
【００１８】
本発明の粘着シートは、粘着剤層のみから構成される粘着シートであることが好ましく、両面粘着シートであることが好ましい。両面粘着シートとしては、粘着剤層からなる単層の粘着シート、粘着剤層を複数積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に他の粘着剤層を積層した多層の粘着シートが挙げられる。なお、本発明の粘着シートは、粘着剤層と粘着剤層の間に支持体を積層した多層の粘着シートであってもよい。両面粘着シートが支持体を有する場合、支持体として透明な支持体を用いたものが好ましい。支持体としては、透明基材と同様に光学分野に用いられる一般的なフィルムを用いることができる。このような両面粘着シートは、粘着シート全体としての透明性にも優れることから、光学部材同士の接着に好適に用いることができる。
【００１９】
本発明は、粘着シートの両表面に剥離シートを備える剥離シート付き粘着シートに関するものであってもよい。本発明の粘着シートの両表面に剥離シートが備えられている場合、図１に示されるように剥離シート付き粘着シート１０は、粘着剤層１１の両表面に剥離シート１２ａ及び１２ｂを有することが好ましい。
【００２０】
剥離シートとしては、剥離シート用基材とこの剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ２単位と（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位あるいはＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）ＳｉＯ１／２単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。
剥離性積層シートとして、市販品を用いてもよい。例えば、帝人デュポンフィルム（株）製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである重セパレータフィルムＡ７１や、帝人デュポンフィルム（株）製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである軽セパレータフィルムＡ３８ＳＴを挙げることができる。
【００２１】
剥離シート付き粘着シートは、粘着シートの両表面に剥離力が互いに異なる１対の剥離シートを有することが好ましい。すなわち、剥離シートは、剥離しやすくするために、剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂとの剥離性を異なるものとすることが好ましい。一方からの剥離性と他方からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シートだけを先に剥離することが容易となる。その場合、貼合方法や貼合順序に応じて剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂの剥離性を調整すればよい。
【００２２】
粘着シートの厚みは、用途に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、５〜１０００μｍであることが好ましく、８〜５００μｍであることがより好ましく、１０〜３００μｍであることが特に好ましい。粘着シートの厚みを上記範囲内とすることにより、粘着性能を維持しつつ粘着剤のはみ出しやべたつきを抑制することができるため加工性を高めることができる。さらに、粘着剤層の厚さを上記範囲内とすることにより、両面粘着シートの製造が容易となる。
【００２３】
＜（メタ）アクリル重合体Ａ＞
粘着シートは、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有し、かつ重量平均分子量が１００００より大きい（メタ）アクリル重合体Ａを含有する。ここで、（メタ）アクリル重合体Ａは、２種の（メタ）アクリル重合体を有し、２種の（メタ）アクリル重合体における環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率は異なるものである。すなわち、（メタ）アクリル重合体Ａにおける２種の（メタ）アクリル重合体のうち、少なくとも一方は、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有しており、２種の（メタ）アクリル重合体において、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量は異なるものとなっている。なお、本明細書においては、２種の（メタ）アクリル重合体における環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量は、各種（メタ）アクリル重合体における環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量の平均含有量である。
【００２４】
本発明においては、（メタ）アクリル重合体Ａにおける２種の（メタ）アクリル重合体のうち、少なくとも一方が、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有していればよいが、２種の（メタ）アクリル重合体の両方が環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有していることが好ましい。なお、２種の（メタ）アクリル重合体の両方が環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有している場合、粘着シートを製造する工程において、プレポリマーを重合した後に、環構造を有する（メタ）アクリルモノマーを添加するなどして、２種の（メタ）アクリル重合体における環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量を異なるものとすることができる。
【００２５】
（メタ）アクリル重合体Ａにおける２種の（メタ）アクリル重合体において、一方の（メタ）アクリル重合体における環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率をＰとし、他方の（メタ）アクリル重合体における環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率をＱとした場合、Ｑ／Ｐは１．２以上であることが好ましく、１．３以上であることがより好ましく、１．４以上であることがさらに好ましい。なお、本明細書においては、２種の（メタ）アクリル重合体のうち、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率が多い方の含有率をＱとする。このため、例えば、粘着シートを製造する工程において、第１の（メタ）アクリル重合体（プレポリマー）を重合した後に、環構造を有する（メタ）アクリルモノマーを添加して、第２の（メタ）アクリル重合体を形成した場合、第２の（メタ）アクリル重合体の構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率がＱとなる。一方で、第１の（メタ）アクリル重合体（プレポリマー）を重合する際に、環構造を有する（メタ）アクリルモノマーを選択的に重合させるなどして、第１の（メタ）アクリル重合体（プレポリマー）における環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率を高めた場合には、第１の（メタ）アクリル重合体の構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率がＱとなる場合もある。
【００２６】
（メタ）アクリル重合体Ａの水酸基価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であればよく、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。また、（メタ）アクリル重合体Ａの水酸基価は２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。ここで、（メタ）アクリル重合体Ａの水酸基価は、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマーの分子量と濃度よりｍｏｌ濃度を算出し、単位重量あたりに対し当量となる水酸化カリウム濃度を重量とし、ｍｇＫＯＨ／ｇとして算出した値である。（メタ）アクリル重合体Ａの水酸基価を上記範囲内とすることにより、耐湿熱白化性を付与し、被着体に対する粘着シートの密着性をより効果的に高めることができる。なお、上記の（メタ）アクリル重合体Ａの水酸基価は２種の（メタ）アクリル重合体の両方を含む（メタ）アクリル重合体Ａの水酸基価である。
【００２７】
（メタ）アクリル重合体Ａのガラス転移温度は、−５０℃以上であればよく、−４７℃以上であることが好ましく、−４５℃以上であることがより好ましい。また、（メタ）アクリル重合体Ａのガラス転移温度は、−３０℃以下であることが好ましい。（メタ）アクリル重合体Ａのガラス転移温度を上記範囲内とすることにより、被着体に対する粘着シートの密着性をより効果的に高めることができる。なお、上記の（メタ）アクリル重合体Ａのガラス転移温度は２種の（メタ）アクリル重合体の両方を含む（メタ）アクリル重合体Ａのガラス転移温度である。
【００２８】
（メタ）アクリル重合体Ａは、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有する。（メタ）アクリル重合体Ａにおける、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａの全質量に対して、２０質量％以上であることが好ましく、２１質量％以上であることがより好ましく、２２質量％以上であることがさらに好ましい。また、（メタ）アクリル重合体Ａにおける、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａの全質量に対して、５５質量％以下であることが好ましい。水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量を上記範囲内とすることにより、耐湿熱白化性を付与し、被着体に対する粘着シートの密着性をより効果的に高めることができる。
【００２９】
水酸基を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロシキブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート及び８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。中でも、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び４−ヒドロシキブチル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種は好ましく用いられる。
【００３０】
（メタ）アクリル重合体Ａにおける２種の（メタ）アクリル重合体のうち、少なくとも一方は、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有する。環構造を有する（メタ）アクリルモノマーは、脂環もしくは芳香族環を有する（メタ）アクリルモノマーであることが好ましい。脂環としては、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、シクロウンデカン、シクロドデカン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、イソボルニルテトラヒドロフラン、テトラヒドラピラン等が挙げられる。なお、脂環はスピロ構造を有するものであってもよい。芳香族環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピリジン、フラン、ベンゾフラン、ピロール、チオフェン、イミダゾール、オキサゾールが挙げられる。中でも、環構造は、シクロヘキサン、ベンゼン、ジシクロペンタジエン及びイソボルニルから選択される少なくとも１種であることが特に好ましい。なお、上述した環構造はさらに置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、アルケニル基、アシル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、脂環基、シアノ基、エポキシ基、オキセタニル基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基等から選択される置換可能な置換基を挙げることができる。但し、環構造を有する（メタ）アクリルモノマーは環構成原子として窒素原子を有さないものであることが好ましい。
【００３１】
環構造を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルノキシエチル（メタ）アクリレート、３−フェノキシベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等を好ましく用いることができる。
【００３２】
（メタ）アクリル重合体Ａにおける、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａの全質量に対して３質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、７質量％以上であることがさらに好ましく、８質量％以上であることが一層好ましく、９質量％以上であることが特に好ましい。また、（メタ）アクリル重合体Ａにおける、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量は、４０質量％以下であることが好ましい。なお、上記含有量は、２種の（メタ）アクリル重合体の両方を含む（メタ）アクリル重合体Ａの環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量である。このため、上記含有量はすべての（メタ）アクリル重合体における環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量の平均含有量である。環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量を上記範囲内とすることにより、（メタ）アクリル重合体Ａと（メタ）アクリル重合体Ｂの相溶性を高めることができ、粘着シートと被着体の密着性をより効果的に高めることができる。
【００３３】
（メタ）アクリル重合体Ａにおいて、一方の（メタ）アクリル重合体における環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率をＰとし、他方の（メタ）アクリル重合体における環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率をＱとした場合、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率が多い方の含有率をＱとする。含有率Ｑは、３質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、６質量％以上であることが好ましい。一方で、含有率Ｐは、２５質量％未満であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１５質量％以下であることが特に好ましい。なお、含有率Ｐは０質量％であってもよい。
【００３４】
（メタ）アクリル重合体Ａは、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位と、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の他に、アルキル（メタ）アクリレート単位を含有していてもよい。アルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル重合体Ａは、（メタ）アクリル重合体Ｂとの相溶性の観点から、ブチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートを含むことが好ましい。
【００３５】
アルキル（メタ）アクリレート単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａの全質量に対して、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましい。また、アルキル（メタ）アクリレート単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａの全質量に対して、８０質量％以下であることが好ましく、７５質量％以下であることが好ましい。アルキル（メタ）アクリレート単位の含有量を上記範囲内とすることにより、被着体への粘着力を高めることができる。
【００３６】
（メタ）アクリル重合体Ａは、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位と、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の他に、架橋性官能基を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有していてもよい。架橋性官能基を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート、イソシアナトアクリル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロキシプロピルメトキシシラン等が挙げられる。（メタ）アクリル重合体Ａにおける架橋性官能基を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有量は１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
【００３７】
（メタ）アクリル重合体Ａは、必要に応じて、他の単量体単位を有してもよい。他の単量体は、上述したモノマー成分と共重合可能なものであればよく、例えば（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、エチルビニルエーテル等が挙げられる。（メタ）アクリル重合体Ａにおける他の単量体単位の含有量は１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
【００３８】
（メタ）アクリル重合体Ａの重量平均分子量は、１００００より大きいものであればよく、１０万以上であることが好ましく、２０万以上であることがより好ましい。また、（メタ）アクリル重合体Ａの重量平均分子量は、２００万以下であることが好ましく、１５０万以下であることがより好ましく、１００万以下であることがさらに好ましい。なお、（メタ）アクリル重合体Ａの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、分子量が既知である標準ポリスチレンを用いて作成した検量線により換算して求めた値である。（メタ）アクリル重合体Ａとしては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
【００３９】
＜（メタ）アクリル重合体Ｂ＞
粘着シートは、重量平均分子量が３０００〜１００００であり、かつガラス転移温度が２０〜１２０℃の（メタ）アクリル重合体Ｂを含有する。（メタ）アクリル重合体Ｂは、（メタ）アクリル重合体Ａと比較して、低分子量成分であり、アクリル系粘着付与剤としての機能を有するものである。（メタ）アクリル重合体Ｂは、官能基を実質的に有さないものであることが好ましく、この場合、（メタ）アクリル重合体Ｂは、上述した（メタ）アクリル重合体Ａと架橋構造を形成しない。
【００４０】
本発明の粘着シートは、（メタ）アクリル重合体Ａに加えて、（メタ）アクリル重合体Ｂを含有することにより、粘着シートは極性の異なる種々の被着体に対して優れた密着性を示す。このように、本発明においては、（メタ）アクリル重合体Ａに加えて、（メタ）アクリル重合体Ｂを含有させることで、粘着シートの密着性を高いレベルで実現することが可能となった。
【００４１】
（メタ）アクリル重合体Ｂは、脂環を有するモノマー単位を含むことがより好ましい。また、（メタ）アクリル重合体Ｂが脂環を有するモノマー単位を含む場合、脂環を構成する炭素数は６以上であることが好ましい。炭素数が６以上の脂環としては、例えば、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、シクロウンデカン、シクロドデカン、ノルボルネン、ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエン、イソボルニル等が挙げられる。なお、脂環はスピロ構造を有するものであってもよい。また、上述した脂環はさらに置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アルキル基、アルケニル基、アシル基、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、脂環基、シアノ基、エポキシ基、オキセタニル基、メルカプト基、アミノ基、（メタ）アクリロイル基等から選択される置換可能な置換基を挙げることができる。
【００４２】
（メタ）アクリル重合体Ｂは、脂環を有するモノマー単位を含み、かつアルキル基を有する重合体であることが好ましい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、特にメチル基であることが好ましい。これにより、（メタ）アクリル重合体Ａと（メタ）アクリル重合体Ｂの相溶性が高まり、粘着シートと被着体の密着性をより効果的に高めることができる。
【００４３】
脂環を有するモノマーとしては、例えば、ジシクロペンタニル（メタ）クリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）クリレート、等を好ましく用いることができる。
【００４４】
（メタ）アクリル重合体Ｂが、環構造を有するモノマー単位を含む場合、環構造を有するモノマー単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ｂの全質量に対して、５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。また、環構造を有するモノマー単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ｂの全質量に対して、６０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることが好ましい。環構造を有するモノマー単位の含有量を上記範囲内とすることにより、アクリル重合体Ａとアクリル重合体Ｂとの相溶性を高め、粘着シートと被着体への密着性を高めることができる。
【００４５】
（メタ）アクリル重合体Ｂは、環構造を有するモノマー単位に加えて、さらにアルキル（メタ）アクリレート単位を含有していてもよい。アルキル（メタ）アクリレートの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、（メタ）アクリル重合体Ｂは、メチル（メタ）アクリレート、を含むことが好ましい。アルキル（メタ）アクリレート単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ｂの全質量に対して、４０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましい。また、アルキル（メタ）アクリレート単位の含有量は、（メタ）アクリル重合体Ｂの全質量に対して、９５質量％以下であることが好ましく、９０質量％以下であることが好ましい。アルキル（メタ）アクリレート単位の含有量を上記範囲内とすることにより、アクリル重合体Ａとアクリル重合体Ｂとの相溶性および被着体への密着性を高めることができる。
【００４６】
（メタ）アクリル重合体Ｂは、必要に応じて、他の単量体単位を有してもよい。他の単量体は、上述したモノマー成分と共重合可能なものであればよく、例えば（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、エチルビニルエーテル等が挙げられる。（メタ）アクリル重合体Ｂにおける他の単量体単位の含有量は１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。
【００４７】
（メタ）アクリル重合体Ｂの重量平均分子量は、３０００以上であればよく、３２００以上であることが好ましく、３５００以上であることがより好ましい。また、（メタ）アクリル重合体Ｂの重量平均分子量は、１００００以下であればよく、８０００以下であることがより好ましく、６０００以下であることがさらに好ましい。（メタ）アクリル重合体Ｂの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、分子量が既知である標準ポリスチレンを用いて作成した検量線により換算して求めた値である。（メタ）アクリル重合体Ｂとしては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
【００４８】
（メタ）アクリル重合体Ｂのガラス転移温度は、２０℃以上であればよく、３０℃以上であることが好ましく、４０℃以上であることがより好ましい。また、（メタ）アクリル重合体Ｂのガラス転移温度は、１２０℃以下であればよく、１００℃以下であることが好ましく、８０℃以下であることがより好ましい。（メタ）アクリル重合体Ｂのガラス転移温度を上記範囲内とすることにより、被着体に対する粘着シートの密着性をより効果的に高めることができる。
【００４９】
粘着シート中における（メタ）アクリル重合体Ｂの含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａ１００質量部に対して１質量部以上であればよく、１．５量部以上であることが好ましく、２質量部以上であることがより好ましい。また、粘着シート中における（メタ）アクリル重合体Ｂの含有量は、（メタ）アクリル重合体Ａ１００質量部に対して２０質量部以下であることが好ましい。（メタ）アクリル重合体Ｂの含有量を上記範囲内とすることにより、被着体に対する粘着シートの密着性をより効果的に高めることができる。
【００５０】
＜多官能モノマー＞
本発明の粘着シートは、分子内に反応性二重結合を２つ以上有する多官能モノマーを含有するものであってもよい。多官能モノマーは反応性二重結合を２つ以上有するものであり、中でも、多官能モノマーは反応性二重結合を２つ以上５つ未満有するものであることが好ましく、２つ以上４つ未満有するものであることがより好ましい。
【００５１】
多官能モノマーとしては、例えば、２官能モノマーとして、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレンジアクリレート、アルキルジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ジオキサンジアクリレート、トリシクロデカノールジアクリレート、フルオレンジアクリレートを挙げることができる。また、３官能以上のモノマーとして、アルコキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、アルコキシ化グリセリントリアクリレート、カプロラクトン変性イソシアヌレートトリアクリレート、ペンタエリスリトールアクリレート、アルコキシ化ペンタエリルリトールアクリレート、（アルコキシ化）ペンタエリスリトールアクリレート、（アルコキシ化）ジトリメチロールプロパンアクリレート、（アルコキシ化）ジペンタエリスリトールアクリレート、（エトキシ化）ポリグリセリンアクリレート等を挙げることができる。
【００５２】
多官能モノマーは、１分子内にアルキレングリコール基を有する多官能モノマーであることが好ましい。この場合、１分子中におけるアルキレングリコール基の数は１〜２０であることが好ましい。このような多官能モノマーとしては、例えば、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンプロピレンオキサイド変性トリアクリレート等が挙げられる。
【００５３】
多官能モノマーとして、市販品を使用できる。市販品の例としては、新中村化学工業社製、二官能モノマーＡ−４００（ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート）、二官能モノマーＭ２４０（ポリエチレングリコールジアクリレート）等が挙げられる。
【００５４】
多官能モノマーは、粘着シート中においては、上述した（メタ）アクリル重合体と架橋構造を構成している。なお、後述する粘着剤組成物中における多官能モノマーの含有量は粘着剤組成物の全質量に対して、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．０５〜５質量％であることがより好ましい。多官能モノマーの含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの硬度を高めることができ、粘着シートの耐久性や加工性を高めることができる。
【００５５】
＜架橋剤＞
本発明の粘着シートは、架橋剤を含有するものであってもよい。架橋剤は、（メタ）アクリル重合体が有する架橋性官能基との反応性を考慮して適宜選択できる。例えばイソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤の中から選択できる。中でも、架橋剤は、イソシアネート化合物、エポキシ化合物及び金属キレート化合物から選択される少なくとも１種を含むものであることが好ましい。
【００５６】
イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。市販品の例としては、トリレンジイソシアネート化合物（東ソー（株）製、コロネートＬ）、キシリレンジイソシアネート化合物（三井化学（株）製、タケネートＤ−１１０Ｎ）等が挙げられる。エポキシ化合物としては、例えば、ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ（三菱ガス化学社製）、ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ三菱ガス化学社製）等が挙げられる。金属キレート化合物としては、例えば、アルミキレートＡ（川研ファインケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００５７】
架橋剤は、粘着シート中においては、上述した（メタ）アクリル重合体と架橋構造を構成している。ただし、架橋剤の一部は、架橋構造を形成しないで検出される。なお、後述する粘着剤組成物中における架橋剤の含有量は粘着剤組成物の全質量に対して、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．０５〜５質量％であることがより好ましい。架橋剤の含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの硬度を高めることができ、粘着シートの耐久性や加工性を高めることができる。
【００５８】
＜光重合開始剤＞
本発明の粘着シートは、光重合開始剤を含有するものであってもよい。光重合開始剤は、活性エネルギー線の照射により多官能モノマーの重合を開始させるものである。ここで、「活性エネルギー線」とは電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味し、紫外線、電子線、可視光線、Ｘ線、イオン線等が挙げられる。中でも、汎用性の点から、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。
【００５９】
光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、２，２−ジメトキシー２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパノン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシル）−フェニル］−２−ヒドロキシ−メチルプロパノン、２−ヒドロキシ−１−（４−（４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル）フェニル）−２−メチル−１−プロパノン等のアセトフェノン系光重合開始剤、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイドや、２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、ベンゾイルギ酸メチルや４メチルベンゾフェノン等の分子内水素引き抜き型光重合開始剤の他、オキシムエステル系光重合開始剤やカチオン系光重合開始剤などの油溶性重合開始剤を挙げることができる。中でも、光重合開始剤は、アセトフェノン系光重合開始剤又はアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤であることが好ましい。
【００６０】
このようなアセトフェノン系光重合開始剤の市販品としてはＥｓａｃｕｒｅＯｎｅ（オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−[４−（１−メチルビニル）フェニルプロパノン]、ＩＧＭ  ＲＥＳＵＮＳ  Ｂ．Ｖ．社製光開始剤）、Ｏｍｎｉｒａｄ６５１（２，２−ジメトキシー２−フェニルアセトフェノン、ＩＧＭ  ＲＥＳＵＮＳ  Ｂ．Ｖ．社製）、Ｏｍｎｉｒａｄ１８４（１−ヒドロキシシクロヘキシルーフェニルケトン、ＩＧＭ  ＲＥＳＵＮＳ  Ｂ．Ｖ．社製）、Ｏｍｎｉｒａｄ１１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパノン、ＩＧＭ  ＲＥＳＵＮＳ  Ｂ．Ｖ．社製）等が挙げられる。また、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤の市販品としてはＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド  ＩＧＭ  ＲＥＳＵＮＳ  Ｂ．Ｖ．社製）やＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイルージフェニルフォスフィンオキサイド  ＩＧＭ  ＲＥＳＵＮＳ  Ｂ．Ｖ．社製）等が挙げられる。
【００６１】
粘着剤組成物中の光重合開始剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対して、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜５質量％であることがより好ましい。光重合開始剤の含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの硬度を高めることができ、粘着シートの耐久性や加工性を高めることができる。
【００６２】
＜他の成分＞
粘着シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、粘着剤用の添加剤として公知の成分を挙げることができる。例えば可塑剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤等の中から必要に応じて選択できる。また、着色を目的に染料や顔料を添加してもよい。
【００６３】
可塑剤としては、例えば無官能基アクリル重合体を用いてもよい。無官能基アクリル重合体としては、アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位のみからなる重合体や、アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位と官能基を有しない非アクリル単量体単位とからなる重合体を挙げることができる。無官能基アクリル重合体は架橋しないため、粘着性に影響を与えずに被着体に貼合したときの段差追従性を高めることができる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、粘着剤の相溶性や効果の高さから、ベンゾトリアゾール系樹脂を好ましい例として挙げることができる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー、（メタ）アクリロキシプロピルメトキシシラン等）などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。
【００６４】
＜粘着剤組成物＞
本発明の粘着シートは、粘着剤組成物（塗工液）を硬化させてなる粘着剤層からなるシートであることが好ましい。粘着剤組成物には、少なくとも（メタ）アクリル重合体Ａと（メタ）アクリル重合体Ｂが含まれる。また、粘着剤組成物には上述した多官能モノマー、架橋剤、光重合開始剤、他の成分が含まれていてもよい。
【００６５】
粘着剤組成物においては、（メタ）アクリル重合体Ａを含むアクリルシロップＡが含まれていることが好ましい。ここで、アクリルシロップＡには、少なくとも（メタ）アクリル重合体Ａと、（メタ）アクリル重合体Ａを構成するモノマーが含まれる。アクリルシロップＡに含まれるモノマーは粘着シートを製造する工程において重合し、（メタ）アクリル重合体Ａ２を形成する。このように、アクリルシロップＡには、（メタ）アクリル重合体Ａと（メタ）アクリル重合体Ａを構成するモノマーが含まれるが、（メタ）アクリル重合体Ａを構成するモノマーの組成（すなわち、（メタ）アクリル重合体Ａを構成する構成単位の組成）と、アクリルシロップＡ中に含まれるモノマーの組成は異なるものである。具体的には、プレポリマーとして第１の（メタ）アクリル重合体Ａを重合した後に、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー等を後添加することで、（メタ）アクリル重合体Ａを構成するモノマーの組成と、アクリルシロップＡ中に含まれるモノマーの組成を異なるものとすることができる。このようなアクリルシロップＡを用いることで、（メタ）アクリル重合体Ａは、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率が異なる２種の（メタ）アクリル重合体を含有するものとなる。
【００６６】
また、粘着剤組成物には、溶剤が含まれていてもよい。この場合、溶剤は、粘着剤組成物の塗工適性の向上のために用いられる。溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。
【００６７】
＜粘着シートの製造方法＞
本発明は上述した粘着シートの製造方法に関するものでもある。具体的には、本発明の粘着シートの製造方法は、重量平均分子量が１００００より大きく、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有する（メタ）アクリル重合体Ａ１を含有するアクリルシロップと、重量平均分子量が３０００〜１００００であり、かつガラス転移温度が２０〜１２０℃の（メタ）アクリル重合体Ｂと、を有する粘着剤組成物を硬化させる工程を含むものである。ここで、アクリルシロップは、（メタ）アクリル重合体Ａ１に加えて、（メタ）アクリル重合体Ａ１を構成するモノマー成分と同種の（メタ）アクリルモノマーを少なくとも含有し、（メタ）アクリル重合体Ａ１に含まれる環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率と、アクリルシロップに含まれる（メタ）アクリルモノマーの全質量に対する環構造を有する（メタ）アクリルモノマーの含有率は異なるものである。また、このような製造方法で得られる粘着シートの９５℃における対ガラス粘着力は５Ｎ／２５ｍｍ以上である。
【００６８】
本発明においては、このような製造方法を採用することで、粘着シートにおいて、（メタ）アクリル重合体Ａは、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率の異なる２種の（メタ）アクリル重合体を含有することになる。そして、（メタ）アクリル重合体Ａがこのような２種の（メタ）アクリル重合体を含有すことで、粘着シートは、極性の異なる種々の被着体に対して、優れた密着性を発揮することができる。
【００６９】
本発明の粘着シートの製造方法においては、アクリルシロップには、プレポリマーとして、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有する（メタ）アクリル重合体Ａ１が含まれる。ここで、（メタ）アクリル重合体Ａ１における環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率（Ｐ）は、２０質量％未満であることが好ましく、１５質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることが好ましい。なお、（メタ）アクリル重合体Ａ１における環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率（Ｐ）は０質量％であってもよい。
【００７０】
また、アクリルシロップは、（メタ）アクリル重合体Ａ１に加えて、（メタ）アクリル重合体Ａ１を構成するモノマー成分と同種の（メタ）アクリルモノマーを少なくとも含有する。そして、（メタ）アクリル重合体Ａ１に含まれる環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率と、アクリルシロップに含まれる（メタ）アクリルモノマーの全質量に対する環構造を有する（メタ）アクリルモノマーの含有率は異なるものである。ここで、アクリルシロップに含まれる（メタ）アクリルモノマーの全質量に対する環構造を有する（メタ）アクリルモノマーの含有率（Ｑ）は、５質量％以上であることが好ましく、６質量％以上であることがより好ましく、７質量％以上であることが好ましい。
【００７１】
（メタ）アクリル重合体Ａ１における環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率をＰとし、アクリルシロップに含まれる（メタ）アクリルモノマーの全質量に対する環構造を有する（メタ）アクリルモノマーの含有率をＱとした場合、Ｑ／Ｐは１．２以上であることが好ましく、１．３以上であることがより好ましく、１．４以上であることがさらに好ましい。
【００７２】
アクリルシロップにおいて、（メタ）アクリル重合体Ａ１に含まれる環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率と、アクリルシロップに含まれる（メタ）アクリルモノマーの全質量に対する環構造を有する（メタ）アクリルモノマーの含有率を異なるものとするためには、例えば、プレポリマーとし（メタ）アクリル重合体Ａ１を重合した後に、環構造を有する（メタ）アクリルモノマー等を後添加する方法を採用することができる。環構造を有する（メタ）アクリルモノマー等を後添加する場合には、（メタ）アクリル重合体Ａ１における環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率（Ｐ）に比べて、アクリルシロップに含まれる（メタ）アクリルモノマーの全質量に対する環構造を有する（メタ）アクリルモノマーの含有率（Ｑ）が１．２倍以上となるように環構造を有する（メタ）アクリルモノマー等を後添加することが好ましい。
【００７３】
なお、上記では、アクリルシロップに含まれる（メタ）アクリルモノマーの全質量に対し、環構造を有する（メタ）アクリルモノマーの含有率が多い場合について説明をしているが、プレポリマーである（メタ）アクリル重合体Ａ１を重合する際に環構造を有する（メタ）アクリルモノマーを選択的に重合させたり、アクリルシロップに含まれる（メタ）アクリルモノマーから環構造を有する（メタ）アクリルモノマーを選択的に除去するなどして、プレポリマーである（メタ）アクリル重合体Ａ１の環構造を有する（メタ）アクリルモノマーの含有率を高くすることも可能である。このような場合、（メタ）アクリル重合体Ａ１の環構造を有する（メタ）アクリルモノマーの含有率をＱとし、アクリルシロップに含まれる（メタ）アクリルモノマーの全質量に対する環構造を有する（メタ）アクリルモノマーの含有率をＰとして、上記含有率とすることができる。
【００７４】
（メタ）アクリル重合体Ａ１を含有するアクリルシロップと、（メタ）アクリル重合体Ｂとを有する粘着剤組成物から粘着シートを形成する際には、まず剥離シート上に粘着剤組成物を塗工する。粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。
【００７５】
粘着剤組成物を硬化させる工程では、活性エネルギー線を照射することが好ましい。活性エネルギー線としては、紫外線、電子線、可視光線、Ｘ線、イオン線等が挙げられる。中でも、汎用性の点から、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。粘着剤組成物を硬化させる工程では、積算光量が１００〜１００００ｍＪ／ｃｍ２となるように活性エネルギー線を照射することが好ましく、５００〜５０００ｍＪ／ｃｍ２となるように活性エネルギー線を照射することがより好ましい。塗膜に活性エネルギー線を照射する工程では、活性エネルギー線を２段階で照射してもよい。例えば、１段階目に比べて２段階目の照射強度を高めることもできる。このような２段階照射を行うことにより、得られる粘着シートに含まれるポリマーの分子量を調整しやすくなったり、セパレーター等の熱収縮等を抑制することができる。
【００７６】
なお、粘着剤組成物に溶剤が含まれる場合は加熱工程を含むことも好ましい。加熱工程では溶剤を除去すると同時に、塗膜の加熱により、粘着剤層を形成してもよい。
【００７７】
＜粘着シートの用途＞
本発明の粘着シートは、光学部材貼合用であることが好ましい。光学部材としては、タッチパネルや画像表示装置等の光学製品における各構成部材を挙げることができる。タッチパネルの構成部材としては、例えば透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルム、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルムなどが挙げられる。画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。また、本発明の粘着シートは、液晶モジュールとタッチパネルモジュールなどのモジュール同士の貼合に用いられてもよい。
これらの部材に用いられる材料としては、ガラス、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられる。
【実施例】
【００７８】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００７９】
（実施例１）
（（メタ）アクリル重合体Ａ１の合成）
攪拌機、窒素導入管、冷却管、温度計を備えた２Ｌフラスコにアクリル酸ブチル５００ｇ、アクリル酸４ヒドロキシルブチル４００ｇ、メタクリル酸イソブチル１００ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン０．４ｇを投入し、窒素流量３００ｍｌ／ｍｉｎで６０分間窒素置換した後、窒素流量を１００ｍｌ／ｍｉｎまで下げ、ウォーターバスにて６０℃まで昇温し加熱した。次いで、ＡＩＢＮ０．１５ｇを投入し、発熱を制御しながら３０分間反応させ、その後冷却することで（メタ）アクリル重合体Ａ１を合成した。その後、（メタ）アクリル重合体Ａ１が３０質量％になるよう上述したモノマーを５０：４０：１０の比率でフラスコに投入し、さらに（メタ）アクリル重合体Ａ１を３０質量％に調整し、アクリル酸フェノキシエチルを溶液中のモノマー成分の全質量に対し１２．５質量％となるように追加投入した。これにより（メタ）アクリル重合体Ａ１が２７質量％であり、表１に記載の組成を有するアクリルシロップＡを得た。なお、アクリルシロップＡには、（メタ）アクリル重合体Ａ１と、（メタ）アクリル重合体Ａ２を構成するモノマーが含まれている。ＧＰＣ測定の結果、（メタ）アクリル重合体Ａ１の重量平均分子量は４０万であった。
【００８０】
（（メタ）アクリル重合体Ｂの合成）
攪拌機、窒素導入管、冷却管、温度計を備えた２Ｌフラスコにメタクリル酸メチル３００ｇ、メタクリル酸ジシクロペンタニル２００ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン３５ｇ、酢酸エチル３００ｇ、メチルエチルケトン２００ｇを投入し、窒素流量５００ｍｌ／ｍｉｎで６０分間窒素置換した後、窒素流量を１００ｍｌ／ｍｉｎまで下げ、ウォーターバスにて７０℃まで昇温し加熱した。次いで、ＡＩＢＮ０．４ｇを投入し、発熱を制御しながら３時間反応後、さらにＡＩＢＮを０．６ｇ追加して４時間反応させた。このようにして、（メタ）アクリル重合体Ｂを含む樹脂溶液Ｂを得た。樹脂溶液ＢをＧＰＣ測定した結果、（メタ）アクリル重合体Ｂの重量平均分子量は３，６００であった。
【００８１】
（粘着シートの作製）
樹脂溶液Ｂを金属バットに流し込み、乾燥機温度１２０℃にて２時間乾燥し、溶媒を除去したものを、アクリルシロップＡ１００ｇに対し１０ｇ溶解させた後、ＩＧＭ  ＲＥＳＵＮＳ  Ｂ．Ｖ．社製光重合開始剤（ＥｓａｃｕｒｅＯｎｅ）０．５ｇ、新中村化学工業社製多官能モノマー（Ａ−４００）０．３ｇを添加し攪拌脱泡したものを粘着剤組成物（塗工液）として準備した。塗工液をシリコーン離型剤が塗布された５０μｍポリエステルフィルム上に、粘着剤層の厚みが１００μｍになるよう塗工し、さらにその上に、シリコーン離型剤が塗布された５０μｍポリエステルフィルムを重ねた。その後、ケミカルランプにて７ｍＷ／ｃｍ２の光強度で２分間照射した後、高圧水銀ランプにて積算光量が１５００ｍＪ／ｃｍ２となるよう照射することで実施例１の粘着シートを得た。なお、粘着シートには、上述した（メタ）アクリル重合体Ａ１とは異なるモノマー組成の（メタ）アクリル重合体Ａ２が含まれていた。粘着剤組成物における（メタ）アクリル重合体Ａの重量平均分子量は４０万だった。
【００８２】
（実施例２）
（（メタ）アクリル重合体Ａ１の合成）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更し、（メタ）アクリル重合体Ａ１を合成した。次いで、アクリル酸フェノキシエチルの代わりにアクリル酸ジシクロペンタニルを溶液中のモノマー成分の全質量に対し６．７質量％となるようにし、さらに（（メタ）アクリル重合体Ｂの合成）におけるモノマー組成比を表１に記載の通りに変更した。上記事項以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
【００８３】
（実施例３）
（（メタ）アクリル重合体Ａ１の合成）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更し、（（メタ）アクリル重合体Ｂの合成）におけるモノマー組成比を表１に記載の通りに変更した、以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
【００８４】
（実施例４）
（（メタ）アクリル重合体Ａ１の合成）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更し、（メタ）アクリル重合体Ａ１を合成した。次いで、アクリル酸フェノキシエチルの代わりにアクリル酸３フェノキシベンジルを溶液中のモノマー成分の全質量に対し１２．５質量％となるように添加した。さらに（メタ）アクリル重合体Ｂの合成）におけるモノマー組成比を表１に記載の通りに変更した。上記事項以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
【００８５】
（比較例１）
（（メタ）アクリル重合体Ａ１の合成）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更し、（メタ）アクリル重合体Ａ１を合成した。次いで、アクリル酸フェノキシエチルの代わりにアクリル酸ジシクロペンタニルを溶液中のモノマー成分の全質量に対し１２．５質量％となるように添加した。さらに（（メタ）アクリル重合体Ｂの合成）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更し、ｎ−ドデシルメルカプタンを２８ｇとなるように変更し重量平均分子量５，０００の重合体Ｂを得た。上記事項以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
【００８６】
（比較例２）
（（メタ）アクリル重合体Ａ１の合成）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更し、（メタ）アクリル重合体Ａ１を合成した。次いで、アクリル酸フェノキシエチルの代わりにアクリル酸ブチルを溶液中のモノマー成分の全質量に対し７２質量％となるように添加した。上記事項以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
【００８７】
（比較例３）
（（メタ）アクリル重合体Ａ１の合成）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更し、（メタ）アクリル重合体Ａ１を合成した。次いで、アクリル酸フェノキシエチルの代わりにメタクリル酸シクロヘキシルを溶液中のモノマー成分の全質量に対し１２．５質量％となるように添加した。上記事項以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
【００８８】
（比較例４）
（（メタ）アクリル重合体Ａ１の合成）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更し、（メタ）アクリル重合体Ａ１を合成した。アクリルシロップＡにアクリル酸フェノキシエチル（単官能モノマー）を追加せず、Ａ−４００の添加量を０．４ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
【００８９】
（比較例５）
（（メタ）アクリル重合体Ａ１の合成）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更し、（メタ）アクリル重合体Ａ１を合成した。次いで、アクリル酸フェノキシエチルの代わりにアクリル酸３フェノキシベンジルを溶液中のモノマー成分の全質量に対し１２．５質量％となるようにした。さらに（メタ）アクリル重合体Ｂの組成を表１のとおりとし、ｎ−ドデシルメルカプタンを１ｇとなるように変更し、重量平均分子量１４，０００の重合体Ｂを得た。さらに、Ａ−４００の添加量を０．４ｇに変更した。上記事項以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
【００９０】
（比較例６）
（（メタ）アクリル重合体Ａ１の合成）におけるモノマーの組成を表１のとおりとなるように変更し、（メタ）アクリル重合体Ａ１を合成した。次いで、アクリル酸ジシクロペンタニルを溶液中のモノマー成分の全質量に対し６．７質量％となるようにした。重合体Ｂの代わりに水添テルペンフェノール樹脂（ヤスハラケミカル社製  ＵＨ−１１５  平均分子量７００、ガラス転移温度１１３℃）をアクリルシロップＡ１００ｇに対して１０ｇ添加した。さらにＡ−４００の添加量を０．４ｇに変更した。上記事項以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物及び粘着シートを得た。
【００９１】
（測定）
（（メタ）アクリル重合体Ｂのガラス転移温度の測定）
（メタ）アクリル重合体Ｂのガラス転移温度の測定にはセイコーインスツル製ＤＳＣ６２００を用いた。リファレンスはアルミナ１０ｍｇとし、直径５ｍｍのサンプル用アルミパンに樹脂溶液Ｂの溶媒除去品を１０ｍｇ程度入れ、窒素流量５０ｍｌ／ｍｉｎの環境下にて昇温速度１０℃／ｍｉｎで０℃〜１５０℃まで昇温させた。その際に、比熱が変化する変曲点を（メタ）アクリル重合体Ｂのガラス転移温度として読み取った。
【００９２】
（（メタ）アクリル重合体Ａの水酸基価の算出）
水酸基価は水酸基含有モノマーの分子量と濃度よりｍｏｌ濃度を算出し、単位重量あたりに対し当量となる水酸化カリウム濃度を重量とし、ｍｇＫＯＨ／ｇとして算出した。
【００９３】
（評価）
（高温粘着力）
得られた粘着シートを易接着処理された厚み７５μｍのポリエステルフィルム（東洋紡製Ａ４３００）に貼合し、被着体への貼り付け部が幅２５ｍｍ、長さ８０ｍｍとなるようカットした。このサンプルを１ｍｍ厚、幅１１５ｍｍ、長さ７５ｍｍのフロートガラス、もしくは１ｍｍ厚、幅１１５ｍｍ、長さ７５ｍｍのポリカーボネート（帝人製パンライト１１５１）にそれぞれ幅２５ｍｍ、長さ５０ｍｍで貼り付けた後、２ｋｇのローラーで２往復し圧着した。その後オートクレーブにて温度３０℃、圧力０．５ＭＰａの環境下で３０分間処理した後、大気圧、室温環境下にて１日静置した。次いで、各被着体を含むサンプルを、島津製作所製ＲＴＣ−１２１０Ａに設置して、９５℃加熱環境下で３０分静置し、同環境下にて、未貼合部を掴み引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０℃方向に引張りながら粘着力を測定した。
【００９４】
（湿熱定荷重）
実施例及び比較例で得られた粘着シートを、易接着処理されたポリエステルフィルム（東洋紡製Ａ４３００）に貼合し、被着体への貼り付け部が幅２５ｍｍ、長さ７５ｍｍとなるようカットした。このサンプルを１ｍｍ厚、幅１１５ｍｍ、長さ２５０ｍｍのフロートガラス、もしくは１ｍｍ厚、幅１１５ｍｍ、長さ２５０ｍｍのポリカーボネート（帝人製パンライト１１５１）にそれぞれ被着体端部から２０ｍｍ以上離し、サンプル全長７５ｍｍの内５０ｍｍを被着体に貼り付けた後、２ｋｇのローラーで２往復し圧着した。その後オートクレーブにて温度３０℃、圧力０．５ＭＰａの環境下で３０分間処理した後、大気圧、室温環境下にて１日静置した。次いで、各被着体を含むサンプルを、温度８５℃、相対湿度８５％に調整された恒温恒湿機内部に３０分間静置した。その際、各被着体が上になるよう設置した。次いで、１００ｇの分銅をポリステルフィルム長さ２５ｍｍの端部に引っ掛け、粘着シートが被着体面から剥離し分銅が落下するまでの時間を測定し、以下の基準で評価した。
○：粘着シートが被着体面から剥離し分銅が落下するまでの時間が１５分以上
×：粘着シートが被着体面から剥離し分銅が落下するまでの時間が１５分未満
【００９５】
【表１】
0006687152.tif 000002
【００９６】
＜アルキル（メタ）アクリレート＞
ＢＡ：アクリル酸ブチル
２ＥＨＡ：アクリル酸２エチルヘキシル
ｉＢＭＡ：メタクリル酸イソブチル
ＭＭＡ：メタクリル酸メチル
＜水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー＞
４ＨＢＡ：アクリル酸４ヒドロキシルブチル
＜環構造を有するモノマー＞ＣＨＭＡ：メタクリル酸シクロヘキシル
ＤＣＰＡ：アクリル酸ジシクロペンタニル
ＰＯ−Ａ：アクリル酸フェニルノキシエチル
ＰＯＢ−Ａ：アクリル酸３フェノキシベンジル
ＤＣＰＭＡ：メタクリル酸ジシクロペンタニル
ＣＨＭＡ：メタクリル酸シクロヘキシル
ＣＨＡ：アクリル酸シクロヘキシル
Ｓｔ：スチレン
【００９７】
実施例で得られた粘着シートは、湿熱環境下であっても、いずれの被着体にも優れた密着性を示していた。比較例では、ポリカーボネート及び／又はガラスへの密着性が劣っており、被着体の種類によって優れた密着性が得られないことが示された。
【符号の説明】
【００９８】
１０   剥離シート付き粘着シート
１１   粘着剤層
１２ａ 剥離シート
１２ｂ 剥離シート
【要約】
【課題】本発明は、極性の異なる種々の被着体に対して優れた密着性を示す粘着シートを提供することを課題とする。
【解決手段】本発明は、重量平均分子量が１００００より大きく、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー単位を有する（メタ）アクリル重合体Ａと、重量平均分子量が３０００〜１００００であり、かつガラス転移温度が２０〜１２０℃の（メタ）アクリル重合体Ｂと、を有する粘着シートであって、（メタ）アクリル重合体Ａは、２種の（メタ）アクリル重合体を有し、２種の（メタ）アクリル重合体における環構造を有する（メタ）アクリルモノマー単位の含有率は異なるものであり、粘着シートの９５℃における対ガラス粘着力が５Ｎ／２５ｍｍ以上である、粘着シートに関する。
【選択図】図１【図１】
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