(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を含有する光ラジカル重合増感剤。
【化１】
0006695565.tif 000015
（一般式（１）において、Ｒは水素原子、メチル基またはエチル基のいずれかを表し、Ａは炭素数１から８のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数６から１２のアリールオキシ基、炭素数１から８のアルキルチオ基又は炭素数６から１２のアリールチオ基のいずれかを表す。）
【請求項２】
一般式（１）において、Ｒがメチル基またはエチル基である、請求項１に記載の光ラジカル重合増感剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の光ラジカル重合増感剤と、光ラジカル重合開始剤とを含有する光ラジカル重合開始剤組成物。
【請求項４】
請求項３に記載の光ラジカル重合開始剤組成物と、光ラジカル重合性化合物とを含有する光ラジカル重合性組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の光ラジカル重合性組成物に、波長２５０ｎｍから５００ｎｍの範囲の光を含むエネルギー線を照射することにより硬化する、硬化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物、その製造法及び光重合増感剤としての用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線や可視光線等の活性エネルギー線により重合する光硬化性樹脂は、硬化が速く、熱硬化性樹脂に比べ有機溶剤の使用量を大幅に減らすことができることから、作業環境の改善、環境負荷を低減することができるという点で優れている。従来の光硬化性樹脂はそれ自体では重合開始機能が乏しく、硬化させるには通常、光重合開始剤を用いる必要がある。光重合開始剤として、ヒドロキシアセトフェノンやベンゾフェノン等のアルキルフェノン系重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤又はオニウム塩などが用いられる（特許文献１、２、３）。これら光重合開始剤の内でオニウム塩系開始剤を用いる場合、オニウム塩の光吸収は２２５ｎｍ〜３５０ｎｍ付近にあり、３５０ｎｍ以上には吸収を持たないため、３５０ｎｍ以上の長波長のランプを光源とした場合、光硬化反応が進行しにくいなどの問題があり、光重合増感剤を添加するのが一般的である。光重合増感剤としては、アントラセン、チオキサントン化合物が知られており、色目の問題などで、特にアントラセン化合物が用いられることが多い（特許文献４）。
【０００３】
アントラセン系の光重合増感剤としては、９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物が用いられている。例えば、光重合における光重合開始剤であるヨードニウム塩に対し、光重合増感剤として９，１０−ジブトキシアントラセンや９，１０−ジエトキシアントラセンなどの９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物が使用されている（特許文献５、６、７、８）。
【０００４】
しかしながら、この９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物は光硬化時あるいは硬化物の保存中にブルーミングにより、光重合増感剤が表面ににじみ出し、硬化物の粉吹きや着色の問題を引き起こすことが知られている。例えば、フィルムとフィルムを接着する光接着剤の一成分としてこれらの光重合増感剤を使用する場合、光重合増感剤が上部に被せたフィルムに移行する（マイグレーション）ことがあり、上部フィルム上に光重合増感剤の粉吹きや着色の問題を引き起こす場合がある。
【０００５】
マイグレーションを抑えるには、水酸基の導入が有効と考えられる。そこで本発明者らは、公知の光重合増感剤である９，１０−ジアルコキシアントラセンのアルコキシ基に水酸基を導入して９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を合成したが、マイグレーションは抑えられるものの、溶媒やモノマーに対する溶解度が極端に小さくなり、かつその溶解速度も極めて遅く、光重合増感剤として使用することは困難であることが判明した。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０６−３４５６１４号公報
【特許文献２】特開平０７−０６２０１０号公報
【特許文献３】特開平０５−２４９６０６号公報
【特許文献４】特開平１０−１９５１１７号公報
【特許文献５】特開２００２−３０２５０７号公報
【特許文献６】特開平１１−２７９２１２号公報
【特許文献７】特開２０００−３４４７０４号公報
【特許文献８】ＷＯ２００７／１２６０６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、光硬化時あるいは硬化物の保存中にブルーミング等により、光重合増感剤が表面ににじみ出し、硬化物の粉吹きや着色の問題を引き起こすことがなく、かつ実用上十分なモノマーに対する溶解度を有する光重合増感剤の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、アントラセン化合物の構造と物性に関してさらに鋭意検討した結果、本発明に示す、２位に置換基を有する２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物が、光重合反応において光重合増感剤として優れた効果を示すと同時に、光重合性組成物を調製する際、モノマーに対して高い溶解度を有しており、更に該光重合性組成物の上にフィルムを被せた場合でも光重合増感剤がマイグレーションなどを起こし難くなることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明の第１の要旨は、下記一般式（１）で表される２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物に存する。
【００１０】
【化１】
0006695565.tif 000002
【００１１】
一般式（１）において、Ｒは、水素原子、メチル基又はエチル基のいずれかを表し、Ａは炭素数１から８のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数６から１２のアリールオキシ基、炭素数１から８のアルキルチオ基又は炭素数６から１２のアリールチオ基のいずれかを表す。
【００１２】
本発明の第２の要旨は、下記一般式（２）で表される２−置換−９，１０−アントラキノン化合物を還元し、次いで酸化アルキレン又はハロアルカノールと反応させることからなる、一般式（１）で表される２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物の製造法に存する。
【００１３】
【化２】
0006695565.tif 000003
【００１４】
一般式（２）において、Ａは炭素数１から８のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数６から１２のアリールオキシ基、炭素数１から８のアルキルチオ基又は炭素数６から１２のアリールチオ基のいずれかを表す。
【００１５】
【化３】
0006695565.tif 000004
【００１６】
一般式（１）において、Ｒは、水素原子、メチル基又はエチル基のいずれかを表し、Ａは炭素数１から８のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数６から１２のアリールオキシ基、炭素数１から８のアルキルチオ基又は炭素数６から１２のアリールチオ基のいずれかを表す。
【００１７】
本発明の第３の要旨は、下記一般式（１）で表される２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を含有する光重合増感剤に存する。
【００１８】
【化４】
0006695565.tif 000005
【００１９】
一般式（１）において、Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基のいずれかを表し、Ａは炭素数１から８のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数６から１２のアリールオキシ基、炭素数１から８のアルキルチオ基又は炭素数６から１２のアリールチオ基のいずれかを表す。
【００２０】
本発明の第４の要旨は、第３の要旨に記載の光重合増感剤と、光重合開始剤とを含有する光重合開始剤組成物に存する。
【００２１】
本発明の第５の要旨は、第４の要旨に記載の光重合開始剤組成物と、光重合性化合物とを含有する光重合性組成物に存する。
【００２２】
本発明の第６の要旨は、第５の要旨に記載の光重合性組成物に、波長２５０ｎｍから５００ｎｍの範囲の光を含むエネルギー線を照射することにより硬化する、硬化方法に存する。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物は、光重合反応において、モノマーに対して実用上十分な溶解度と溶解速度を有し、かつ光重合増感剤としての高い効果を有するだけでなく、本発明の化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物の上にフィルムを被せた場合、本発明の化合物の被覆フィルムに対するマイグレーションの程度がきわめて低いという有用な化合物である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
（化合物）
本発明の２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物は、下記一般式（１）で表される化合物である。
【００２５】
【化５】
0006695565.tif 000006
【００２６】
一般式（１）において、Ｒは水素原子、メチル基又はエチル基のいずれかを表し、Ａは炭素数１から８のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数６から１２のアリールオキシ基、炭素数１から８のアルキルチオ基又は炭素数６から１２のアリールチオ基のいずれかを表す。
【００２７】
一般式（１）において、Ａで示される炭素数１から８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基又は２−エチルヘキシル基等が挙げられる。ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。炭素数１から８のアルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。炭素数６から１２のアリールオキシ基としては、フェノキシ基又はナフチルオキシ基等が挙げられる。炭素数１から８のアルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基、２−ヒドロキシエチルチオ基等が挙げられる。炭素数６から１２のアリールチオ基としては、フェニルチオ基又はナフチルチオ基等が挙げられる。
【００２８】
本発明の一般式（１）で表される２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物の具体例としては、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−（４−メチル−３−ペンテニル）−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−メトキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−エトキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−ブトキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−メチルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−エチルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−ブチルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−（２−ヒドロキシエチルチオ）−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−（４−メチル−３−ペンテニル）−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−メトキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−プロポキシ９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−ブトキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−メチルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−エチルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−ブチルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−（２−ヒドロキシエチルチオ）−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−（４−メチル−３−ペンテニル）−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−フルオロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−ブロモ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−メトキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−ブトキシ９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−ブトキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−フェノキシ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−メチルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−エチルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−ブチルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−（２−ヒドロキシエチルチオ）−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン、２−フェニルチオ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン等が挙げられる。
【００２９】
これら例示した化合物の中で、製造が容易でかつ光重合増感剤としての効果が大きくモノマーに対する溶解度も高いという点で、下記に示した、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ａ）、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｂ）、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｃ）、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン（化合物Ｄ）、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン（化合物Ｅ）が好ましい。特に、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｂ）、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン（化合物Ｅ）は溶解度が高く好ましい。
【００３０】
【化６】
0006695565.tif 000007
【００３１】
（製造方法）
次に本発明の２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物の製造方法について説明する。本発明の２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物は、一般式（２）で表される２−置換−９，１０−アントラキノン化合物を還元し、次いでヒドロキシエーテル化剤と反応させて合成することができる。
【００３２】
具体的には、本発明の２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物の合成は、次のようにして行われる。すなわち、対応する２−置換−９，１０−アントラキノン化合物を溶媒中還元し（第一反応）、次いで得られた２−置換−９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物を塩基化合物の存在下もしくは非存在下、ヒドロキシエーテル化する（第二反応）。
【００３３】
【化７】
0006695565.tif 000008
【００３４】
第一反応において、Ａは炭素数１から８のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数６から１２のアリールオキシ基、炭素数１から８のアルキルチオ基又は炭素数６から１２のアリールチオ基のいずれかを表す。
【００３５】
【化８】
0006695565.tif 000009
【００３６】
第二反応において、Ｒは水素原子、メチル基またはエチル基のいずれかを表し、Ａは炭素数１から８のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数６から１２のアリールオキシ基、炭素数１から８のアルキルチオ基又は炭素数６から１２のアリールチオ基のいずれかを表す。
【００３７】
第一反応において原料として用いられる、一般式（２）で表される２−置換−９，１０−アントラキノン化合物において、Ａは炭素数１から８のアルキル基、ハロゲン原子、炭素数１から８のアルコキシ基、炭素数６から１２のアリールオキシ基、炭素数１から８のアルキルチオ基又は炭素数６から１２のアリールチオ基のいずれかを表す。
【００３８】
一般式（２）においてＡで表される炭素数１から８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。炭素数１から８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。炭素数６から１２のアリールオキシ基としては、フェノキシ基又はナフチルオキシ基等が挙げられる。炭素数１から８のアルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、２−ヒドロキシエチルチオ基等が挙げられる。炭素数６から１２のアリールチオ基としては、フェニルチオ基又はナフチルチオ基等が挙げられる。
【００３９】
一般式（２）で表される、２−置換−９，１０−アントラキノン化合物の具体例としては、２−メチル−９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−（ｎ−プロピル）−９，１０−アントラキノン、２−（ｉ−プロピル）−９，１０−アントラキノン、２−（ｎ−ブチル）−９，１０−アントラキノン、２−（ｉ−ブチル）−９，１０−アントラキノン、２−（ｎ−ペンチル）−９，１０−アントラキノン、２−（ｎ−ヘキシル）−９，１０−アントラキノン、２−（ｎ−ヘプチル）−９，１０−アントラキノン、２−（ｎ−オクチル）−９，１０−アントラキノン、２−（２−エチルヘキシル）−９，１０−アントラキノン、２−フルオロ−９，１０−アントラキノン、２−クロロ−９，１０−アントラキノン、２−ブロモ−９，１０−アントラキノン、２−メトキシ−９，１０−アントラキノン、２−エトキシ−９，１０−アントラキノン、２−ブトキシ−９，１０−アントラキノン、２−フェノキシ−９，１０−アントラキノン、２−メチルチオ−９，１０−アントラキノン、２−エチルチオ−９，１０−アントラキノン、２−ブチルチオ−９，１０−アントラキノン、２−（２−ヒドロキシエチルチオ）−９，１０−アントラキノン、２−フェニルチオ−９，１０−アントラキノン等が挙げられる。
【００４０】
第一反応において使用する還元剤としては、特にケトン基を還元するものであれば良く、水素化ホウ素ナトリウム、水素化リチウムアルミニウム、亜ジチオン酸ナトリウム、過酸化チオ尿素等が用いられる。これら還元剤は２−置換−９，１０−アントラキノン化合物に対して２モル倍以上添加する。通常は２から４モル倍である。
【００４１】
還元反応は通常溶媒中で行われる。溶媒としては、特に種類を選ばないが、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドのようなアミド系溶媒、メタノール、エタノールのようなアルコール系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル系溶媒が好適に用いられる。
【００４２】
第一反応の２−置換−９，１０−アントラキノン化合物の還元反応の反応温度は通常０℃以上、１２０℃以下で行われる。より好ましくは、４０℃以上、８０℃以下である。０℃以下であれば、反応が遅く、また１２０℃以上では副反応がおきやすく製品の純度が低下する。反応時間は、０．５時間から３時間、通常１時間で還元は終了する。得られた、２−置換−９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物は、通常単離せずに次のヒドロキシエーテル化反応に用いることができる。
【００４３】
第一反応においては、貴金属を触媒とする接触水素還元も可能である。使用可能な貴金属触媒としては、パラジウム担持活性炭、パラジウム担持アルミナ、白金担持活性炭が挙げられる。特に、５％パラジウム／カーボンは好適に用いられる。２−置換−９，１０−アントラキノン化合物に対する貴金属触媒の添加量は、通常０．０１％以上、５％以下、より好ましくは０．２％以上、２％以下の間である。触媒の添加量が０．０１％未満では水素化速度が遅く、５％を超えて添加すると副反応で芳香環の水素化が併発し好ましくない。近年開発が進んだルテニウム触媒も有用である。
【００４４】
還元反応は通常溶媒中で行われる。使用する溶媒としては、メタノール、エタノール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒が挙げられる。溶媒中の、２−置換−９，１０−アントラキノンの濃度は、溶媒に対する溶解度によるが、通常５％から２０％程度である。水素の圧力は、通常１Ｐａから１０Ｐａ程度である。反応時間は、１時間から３時間程度である。水素還元終了後、触媒を濾別して除き、濾液を次のヒドロキシエーテル化反応に供する。
【００４５】
第二反応において使用されるヒドロキシエーテル化剤としては、酸化アルキレン又はハロアルカノール等が用いられる。酸化アルキレンとしては、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン等が挙げられる。ハロアルカノールとしては、クロロアルカノール、ブロモアルカノール等が挙げられ、クロロアルカノールとしては、１−クロロブタノール、１−クロロプロパノール等が挙げられ、ブロモアルカノールとしては、２−ブロモエタノール、３−ブロモプロパノール、４−ブロモブタノール等が挙げられる。
【００４６】
第二反応において、２−置換−９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対するヒドロキシエーテル化剤の添加比率は２．０モル倍以上、３０モル倍以下、好ましくは３モル倍以上２５モル倍以下である。２．０モル倍未満では２−置換−９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物が未反応のままで残留し、３０モル倍を超えて添加すると生成した２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物の反応液に対する溶解度が高くなり、反応生成物から結晶化し難くなり収率が低下する。
【００４７】
塩基化合物の存在下に第二反応を実施する場合に用いられる塩基化合物は、通常無機のアルカリ塩が用いられる。無機のアルカリ塩としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムが用いられる。有機塩基である、ピリジン、ピペリジン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の使用も可能である。
【００４８】
ヒドロキシエーテル化の温度は、０℃以上、１５０℃以下、好ましくは室温以上８０℃以下で行われる。０℃未満であれば反応速度が遅すぎて、反応に時間がかかりすぎ、１５０℃を超えて加熱すると、副反応が起きて生成物の純度が低下する。反応時間は通常０．５時間から２４時間程度である。反応の進行に伴い、生成物の結晶が沈殿するので、沈殿物をろ過・乾燥し、２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物が黄色の結晶として得られる。
【００４９】
（光重合増感剤）
このようにして得られた本発明の一般式（１）で表される２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物は、光カチオン重合性化合物や光ラジカル重合性化合物等の光重合性化合物を、光重合開始剤存在下に重合させる際に、光カチオン重合増感剤又は光ラジカル重合増感剤として用いることができる。
【００５０】
また、本発明の一般式（１）で表される２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を含有する光重合増感剤は、２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を有効成分とするものであり、その全量を、２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物とするもののほか、本発明の効果を損なわない限り、２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物以外の光重合増感剤等を含んでもよい。
【００５１】
このような２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物以外の光重合増感剤としては、チオキサントン化合物（例えば２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン）、ナフタレン化合物（例えば１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、４−メトキシ−１−ナフトール）、アミン化合物（例えばジエチルアミノ安息香酸メチル）等が挙げられる。
【００５２】
２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物に対する２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物以外の光重合増感剤の添加比率は、特に限定されないが、２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物に対して０．１重量倍以上１０重量倍未満である。
【００５３】
（光重合開始剤）
光重合開始剤としては、オニウム塩、ベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系重合開始剤等が好ましい。オニウム塩としては通常ヨードニウム塩またはスルホニウム塩が用いられる。ヨードニウム塩としては４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサメトキシアンチモネート、４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタメトキシフェニルボレート、４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート等が挙げられ、例えばビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア２５０（イルガキュアはビー・エー・エス・エフ社の登録商標）、ローディア社製ロードシル２０７４（ロードシルはローディア社の登録商標）、サンアプロ社製のＩＫ−１等を用いることができる。一方、スルホニウム塩としてはＳ，Ｓ，Ｓ’，Ｓ’−テトラフェニル−Ｓ，Ｓ’−（４、４’−チオジフェニル）ジスルホニウムビスヘキサメトキシフォスフェート、ジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサメトキシフォスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサメトキシフォスフェート等が挙げられ、例えばダイセル社製ＣＰＩ−１００Ｐ，ＣＰＩ１０１Ｐ，ＣＰＩ−２００Ｋ，ビー・エー・エス社製イルガキュア２７０、ダウ・ケミカル社製ＵＶＩ６９９２等を用いることができる。これらの光重合開始剤は単独で用いても２種以上併用しても構わない。
【００５４】
また、ベンジルメチルケタール系、α−ヒドロキシアルキルフェノン系重合開始剤等のラジカル重合開始剤が挙げられる。
【００５５】
具体的な化合物としては、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」ビーエーエスエフ社製）等が挙げられ、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」ビーエーエスエフ社製）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」ビーエーエスエフ社製）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名「イルガキュア２９５９」ビーエーエスエフ社製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−１−オン（商品名「イルガキュア１２７」ビーエーエスエフ社製）が挙げられる。
【００５６】
特に、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤である２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」ビーエーエスエフ社製）、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤である２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」ビーエーエスエフ社製）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」ビーエーエスエフ社製）が好ましい。
【００５７】
また、アセトフェノン系ラジカル重合開始剤であるアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−エトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソプロポキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソブトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンジル系ラジカル重合開始剤であるベンジル、４，４’−ジメトキシベンジル、アントラキノン系ラジカル重合開始剤である２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−フェノキシアントラキノン、２−（フェニルチオ）アントラキノン、２−（ヒドロキシエチルチオ）アントラキノン等も用いることができる。
【００５８】
例示した光重合開始剤の中でもオニウム塩が特に好ましい。オニウム塩として、ヨードニウム塩だけではなく、スルホニウム塩に対しても、本発明の２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物は、光重合増感効果を持つことも特徴の一つである。
【００５９】
本発明の一般式（１）で表される２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を含有する光重合増感剤の光重合開始剤に対する使用量は、特に限定されないが、光重合開始剤に対して通常５重量％以上、１００重量％以下の範囲、好ましくは１０重量％以上、５０重量％以下の範囲である。光重合増感剤の使用量が５重量％未満では光重合性化合物を光重合させるのに時間がかかりすぎてしまい、一方、１００重量％を超えて使用しても添加に見合う効果は得られない。
【００６０】
（光重合開始剤組成物）
本発明の一般式（１）で表される２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を含有する光重合増感剤は、直接、光重合性化合物に添加することもできるが、あらかじめ光重合開始剤と配合することにより光重合開始剤組成物を調製したのち、光重合性化合物に添加することもできる。すなわち、本発明の光重合開始剤組成物は、少なくとも、一般式（１）で表される２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を含有する光重合増感剤と光重合開始剤を含有する組成物である。
【００６１】
（光重合性組成物）
さらに該光重合開始剤組成物と光重合性化合物を配合することにより、光重合性組成物を調製することもできる。本発明の光重合性組成物は、本発明の一般式（１）で表される２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を含有する光重合増感剤と、光重合開始剤を含有する光重合開始剤組成物と、光ラジカル重合性化合物又は光カチオン重合性化合物とを含有する組成物である。本発明の一般式（１）で表される２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物を含有する光重合増感剤と、光重合開始剤は、別々に光ラジカル重合性化合物又は光カチオン重合性化合物に添加され、光ラジカル重合性化合物又は光カチオン重合性化合物中で、結果として光重合開始剤組成物を形成してもよい。
【００６２】
光ラジカル重合性化合物としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の二重結合を有する有機化合物を用いることができる。これらの光ラジカル重合性化合物のうち、フィルム形成能等の面と本発明の化合物の溶解度が高いという点で、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル（以下、両者をあわせて（メタ）アクリル酸エステルという）が好ましい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリ ル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレート等が挙げられる。これらの光ラジカル重合性化合物は、一種でも二種以上の混合物であっても良い。
【００６３】
光カチオン重合性化合物としては、エポキシ化合物、ビニルエーテル等が挙げられる。エポキシ化合物として一般的なものは、脂環式エポキシ化合物、エポキシ変性シリコーン、芳香族のグリシジルエーテル等が挙げられる。これらの光カチオン重合性化合物のうち、フィルム形成能等の面と本発明の化合物の溶解度が高いという点で、脂環式エポキシ化合物、エポキシ変性シリコーンが好ましい。特に脂環式エポキシ化合物が好ましい。脂環式エポキシ化合物としては、３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート等が挙げられ、例えばダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５、ＵＶＲ６１１０等を用いることができる。エポキシ変性シリコーンとしては、東芝ＧＥシリコーン製ＵＶ−９３００等が挙げられる。芳香族グリシジル化合物としては、２，２’−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン等が挙げられる。ビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。これらの光カチオン重合性化合物は、一種でも二種以上の混合物であっても良い。
【００６４】
本発明の光重合性組成物において、光重合開始剤組成物の使用量は、光重合性組成物に対して０．００５重量％以上、１０重量％以下の範囲、好ましくは０．０２５重量％以上、５重量％以下である。０．００５重量％未満だと光重合性組成物を光重合させるのに時間がかかってしまい、一方、１０重量％を超えて添加すると光重合させて得られる光硬化物の硬度が低下し、硬化物の物性を悪化させるため好ましくない。
【００６５】
なお、本発明の光重合性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、希釈剤、着色剤、有機又は無機の充填剤、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、滑剤、可塑剤等の各種樹脂添加剤を配合してもよい。
【００６６】
（光硬化物）
本発明の光重合性組成物に光を照射することにより光硬化物を得ることができる。光重合性組成物に光を照射し重合させ光硬化させる場合、当該光重合性組成物をフィルム状に成形して光硬化させることもできるし、塊状に成形して光硬化させることもできる。フィルム状に成形して光硬化させる場合は、液状の当該光重合性組成物を例えばポリエステルフィルムなどの基材にバーコーターなどを用いて膜厚５〜３００ミクロンになるように塗布する。一方、スピンコーティング法やスクリーン印刷法により、さらに薄い膜厚あるいは厚い膜厚にして塗布することもできる。
【００６７】
このようにして調製した光重合性組成物からなる塗膜に、２５０〜５００ｎｍの波長範囲を含む紫外線を１〜１０００ｍＷ／ｃｍ２程度の強さで光照射することにより、光硬化物を得ることができる。用いる光源としては、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ガリウムドープドランプ、ブラックライト、３９５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３８５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３６５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、青色ＬＥＤ、白色ＬＥＤ、フュージョン社製のＤバルブ、Ｖバルブ等が挙げられる。また、太陽光等の自然光を使用することもできる。特に、３９５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３８５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３６５ｎｍ紫外線ＬＥＤが好ましい。
【００６８】
（タック・フリー・テスト）
本発明の光重合性組成物が光硬化したかどうかを判定する方法としては、タック・フリー・テスト（指触テスト）がある。すなわち、光重合性組成物に光を照射すると、硬化して表面のタック（べたつき）がなくなるため、光を照射してからタック（べたつき）がなくなるまでの時間を測定することにより、光硬化時間を測定することができる。
【００６９】
（耐マイグレーション性の判定）
本発明の光重合性組成物に含まれる光重合増感剤がフィルム等に移行（マイグレーション）するかどうかを判定する方法としては、光重合増感剤を含む光重合性組成物を薄いフィルム状物に塗布したものを作成し、その上にポリエチレンフィルムを被せて一定温度（２６℃）で一定期間保管し、その後ポリエチレンフィルムを剥がし、光重合増感剤がポリエチレンフィルムに移行しているかを調べ、耐マイグレーション性を判定した。剥がしたポリエチレンフィルムは、アセトンで表面の組成物を洗った後乾燥し、当該ポリエチレンフィルムのＵＶスペクトルを測定し、光重合増感剤に起因する吸収強度の増大を調べることにより耐マイグレーション性を測定した。なお、当該測定には、紫外・可視分光光度計（島津製作所製、型式：ＵＶ２２００）を用いた。比較例の化合物である９，１０−ジブトキシアントラセンと量的な比較するために、得られた吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度の値に換算した。換算に当たっては、紫外・可視分光光度計により本発明の化合物及び９，１０−ジブトキシアントラセンの２６０ｎｍにおける吸光度を測定し、その吸光度の値とモル濃度からそれぞれのモル吸光係数を計算し、その比をもちいて換算した。
【実施例】
【００７０】
下記の実施例により本発明を例示するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。また、特記しない限り、すべての部は重量部である。生成物の確認は下記の機器による測定に基づいて行った。
【００７１】
（１）融点：ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式ＭＦＢ−５９５（ＪＩＳ Ｋ００６４に準拠）
（２）赤外線（ＩＲ）分光光度計：日本分光社製、型式ＩＲ−８１０
（３）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）：日本電子社製、型式ＧＳＸ ＦＴ ＮＭＲ Ｓｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒ
【００７２】
（合成実施例１）２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ａ）
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、２−メチルアントラキノン２．２ｇ（１０ミリモル）、二酸化チオ尿素６．７ｇ（４０ミリモル）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２５ｇを加えて分散し、その白黄色の分散スラリーに水酸化ナトリウム４．０ｇ（１００ミリモル）の水２０ｇ溶液を滴下した。白黄色スラリーが茶色となり赤黒い溶液となった。６０℃で１０分加熱したのち、得られた黒えんじ色溶液に酸化プロピレン５．８ｇ（１００ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１０ｇ溶液を滴下した。一日攪拌後、薄橙色のスラリーとなった。次いで、１０％硫酸水溶液を１００ｍｌに反応液を滴下したところ、黄色の沈殿が生じた。吸引ろ過・水洗い・トルエン洗い・乾燥し、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンの黄色の粉１．８５ｇ（５．４７ミリモル）が得られた。原料２−メチル−９，１０−アントラキノンに対する単離収率は５５モル％であった。
【００７３】
（１）融点：１５８−１５９℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：３３４０，２９６５，２９２０，２８７０，１６３０、１３６１，１３３７，１０５９，１０００，９２３，８１８，７６９，６８３
（３）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．３５（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），２．５３（ｓ，３Ｈ），２．９１（ｂｓ，２Ｈ），３．９６−４．０８（ｍ，４Ｈ），４．４４−４．５５（ｍ，２Ｈ），７．２８（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），７．３９−７．４７（ｍ，２Ｈ），８．００（ｓ，１Ｈ），８．１６（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），８．２１−８．２８（ｍ，２Ｈ）．
【００７４】
（合成実施例２）２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｂ）
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、２−エチルアントラキノン４．７２ｇ（２０ミリモル）、二酸化チオ尿素１３．４ｇ（８０ミリモル）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５０ｇを加えて分散し、その白黄色の分散スラリーに水酸化ナトリウム８．０ｇ（２００ミリモル）の水４０ｇ溶液を滴下した。白黄色スラリーが茶色となり赤黒い溶液となった。６０℃で１０分加熱したのち、得られた黒えんじ色溶液に酸化プロピレン１１．６ｇ（２００ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇ溶液を滴下した。一日攪拌後、薄橙色のスラリーとなった。次いで、１０％硫酸水溶液を２００ｍｌに反応液を滴下したところ、黄色の水あめが沈殿した。上澄みを捨て、底の水あめをよく水洗いし、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンの橙色の水あめ６．３３ｇ（１８ミリモル）が得られた。原料２−エチル−９，１０−アントラキノンに対する単離収率は９０モル％であった。
【００７５】
（１）融点：室温水あめ状
（２）ＩＲ（ヌジョール，ｃｍ−１）：３３７５，２９６５，２９３５，２８８０，１６３０，１３９７，１３４８，１３２０，１０５９，９９４，９２４，８２０，７６６，６７８，６２３．
（３）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．２７−１．４１（ｍ，９Ｈ），２．９６（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），２．９９（ｂｓ，２Ｈ），４．００−４．１０（ｍ，４Ｈ），４．４４−４．５５（ｍ，２Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），７．３９−７．４８（ｍ，２Ｈ），８．０１（ｓ，１Ｈ），８．２２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），８．２１−８．３０（ｍ，２Ｈ）．
【００７６】
（合成実施例３）２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｃ）
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、２−（ｔ−ブチル）アントラキノン５．３ｇ（２０ミリモル）、二酸化チオ尿素１３．４ｇ（８０ミリモル）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５０ｇを加えて分散し、その白黄色の分散スラリーに水酸化ナトリウム８．０ｇ（１００ミリモル）の水４０ｇ溶液を滴下した。白黄色スラリーが茶色となり赤黒い溶液となった。６０℃で１０分加熱したのち、得られた黒えんじ色溶液に酸化プロピレン２９ｇ（５００ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇ溶液を滴下した。一日攪拌後、薄橙色のスラリーとなった。次いで、１０％硫酸水溶液を２００ｍｌに反応液を滴下したところ、黄色の沈殿が生じた。吸引ろ過・水洗い・トルエン洗い・乾燥し、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンの黄色の粉５．７ｇ（１５ミリモル）が得られた。原料２−（ｔ−ブチル）−９，１０−アントラキノンに対する単離収率は７５モル％であった。
【００７７】
（１）融点：室温水あめ状
（２）ＩＲ（ヌジョール，ｃｍ−１）：３４１０，２９５５，２９２０，２８６５，１６２０，１３５９，１３４１，１０９４，１０５７，９９４，７６４，７２９，６９４，６４０，４６４．
（３）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．３６（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），１．４０（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），１．４６（ｓ，９Ｈ），３．０（ｂｓ，２Ｈ），４．１２−４．２１（ｍ，４Ｈ），４．４５−４．５３（ｍ，２Ｈ），７．１６（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），７．２５（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），７．４０−７．４６（ｍ，２Ｈ），８．１９−８．３９（ｍ，３Ｈ）．
【００７８】
（合成実施例４）２−クロロ−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、２−クロロアントラキノン４．８ｇ（２０ミリモル）、二酸化チオ尿素１３．４ｇ（８０ミリモル）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５０ｇを加えて分散し、その白黄色の分散スラリーに水酸化ナトリウム８．０ｇ（１００ミリモル）の水４０ｇ溶液を滴下した。白黄色スラリーが茶色となり赤黒い溶液となった。６０℃で１０分加熱したのち、得られた黒えんじ色溶液に酸化プロピレン２９ｇ（５００ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇ溶液を滴下した。一日攪拌後、薄橙色のスラリーとなった。次いで、１０％硫酸水溶液を３００ｍｌに反応液を滴下したところ、黄色の沈殿が生じた。吸引ろ過・水洗い・トルエン洗い・乾燥し、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンの黄色の粉５．１ｇ（１４．２ミリモル）が得られた。原料２−クロロアントラキノンに対する単離収率は７１モル％であった。
【００７９】
（１）融点：１４８−１４９℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３２６０，２９５０，２９２０，２８６０，１６１５、１３６１，１３３６，１２８８，１１４５，１０７５，１０５４，９９８，９５３，８５９，８１８，７６７，７０２，６７３，６３１，５１５，４６７．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．２９−１．３９（ｍ，６Ｈ），２．９８（ｂｓ，２Ｈ），３．９４−４．０４（ｍ，４Ｈ），４．４４−４．５３（ｍ，２Ｈ），７．３２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），７．４２−７．５１（ｍ，２Ｈ），８．１３−８．３２（ｍ、４Ｈ）．
【００８０】
（合成実施例５）２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン（化合物Ｄ）
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、２−メチルアントラキノン２．２ｇ（１０ミリモル）、二酸化チオ尿素６．７ｇ（４０ミリモル）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２５ｇを加えて分散し、その白黄色の分散スラリーに水酸化ナトリウム４．０ｇ（１００ミリモル）の水２０ｇ溶液を滴下した。白黄色スラリーが茶色となり赤黒い溶液となった。６０℃で１０分加熱したのち、得られた黒えんじ色溶液に酸化ブチレン７．２ｇ（１００ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１０ｇ溶液を滴下した。一日攪拌後、薄橙色のスラリーとなった。次いで、１０％硫酸水溶液を１００ｍｌに反応液を滴下したところ、黄色の沈殿が生じた。吸引ろ過・水洗い・トルエン洗い・乾燥し、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトポキシ）アントラセンの黄色の粉１．６５ｇ（４．５ミリモル）が得られた。原料２−メチル−９，１０−アントラキノンに対する単離収率は４５モル％であった。
【００８１】
（１）融点：１４１−１４２℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３３０５，２９６０，２９３０，２８７０，１６１０，１３５８，１３４２，１３２３，１０６４，１０３１，１００８，９６３，８１９，７６６，６８２，６２２．
（３）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．０９（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．６５−１．７５（ｍ，４Ｈ），２．５５（ｓ，３Ｈ），２．８３（ｂｓ，２Ｈ），４．０１−４．１４（ｍ，４Ｈ），４．１９−４．２８（ｍ，２Ｈ），７．３０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），７．４０−７．４７（ｍ，２Ｈ），８．００（ｓ，１Ｈ），８．２０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），８．２３−８．２８（ｍ，２Ｈ）．
【００８２】
（合成実施例６）２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン（化合物Ｅ）
温度計、冷却器付きの１００ｍｌ三口フラスコ中、２−エチルアントラキノン４．７２ｇ（２０ミリモル）、二酸化チオ尿素１３．４ｇ（８０ミリモル）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５０ｇを加えて分散し、その白黄色の分散スラリーに水酸化ナトリウム８．０ｇ（２００ミリモル）の水５０ｇ溶液を滴下した。白黄色スラリーが茶色となり赤黒い溶液となった。６０℃で１０分加熱したのち、得られた黒えんじ色溶液に酸化ブチレン１１．５ｇ（１６０ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド２０ｇ溶液を滴下した。一日攪拌後、薄橙色のスラリーとなった。次いで、１０％硫酸水溶液を１００ｍｌに反応液を滴下したところ、薄黄色の水あめが沈んだ。上澄みを捨て、底の水あめをよく水洗いし、乾燥して、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトポキシ）アントラセンの粗製物５．８ｇが得られた。このものをトルエン／ヘキサンから再結晶し、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトポキシ）アントラセンの白黄色粉末３．８ｇ（１０ミリモル）が得られた。原料２−エチル−９，１０−アントラキノンに対する単離収率は５０モル％であった。
【００８３】
（１）融点：１０４−１０５℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３３８０，２９６０，２９３０，２８７０，１６２７，１４５５，１３９６，１３４３，１３１７，１０６３，１０３２，９９５，９７４，８８２８２１，７６５，７２９，４９４．
（３）１Ｈ−ＭＮＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１．０９（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．３６（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，３Ｈ），１．７０（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），２．８５（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），４．１０（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），４．１８−４．２８（ｍ，２Ｈ），３．７（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），７．３８−７．４８（ｍ，２Ｈ），８．０６（ｓ，１Ｈ），８．２２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，１Ｈ），８．２４−８．３２（ｍ，２Ｈ）．
【００８４】
（光カチオン重合における評価実施例）
（評価例実施例１）
光カチオン重合性化合物として脂環式エポキシ化合物  ３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製  セロキサイド２０２１Ｐ）１００部に対し、イソブチルフェニル（４−メチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスファート（ビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア２５０）２．７部を加えて得られた均一な組成物に、実施例１と同様の方法で合成した２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ａ）１部を加え、攪拌したところ数分で速やかに溶解し、ごく薄い黄色の光重合性組成物の液状物が得られた。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１８ミクロンになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ2であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２２秒であった。
【００８５】
（評価実施例２）
光カチオン重合性化合物として脂環式エポキシ化合物  ３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製  セロキサイド２０２１Ｐ）１００部に対し、イソブチルフェニル（４−メチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスファート（ビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア２５０）２．７部を加えて得られた均一な組成物に、実施例２と同様にして合成した２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ)アントラセン（化合物Ｂ）１部を加え、攪拌したところ一分以内に速やかに溶解し、ごく薄い黄色の光重合性組成物の液状物が得られた。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１８ミクロンになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ2であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２３秒であった。
【００８６】
（評価実施例３）
光カチオン重合性化合物として脂環式エポキシ化合物  ３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製  セロキサイド２０２１Ｐ）１００部に対し、イソブチルフェニル（４−メチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスファート（ビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア２５０）２．７部を加えて得られた均一な組成物に、実施例３と同様にして合成した２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ)アントラセン（化合物Ｃ）１部を加え、攪拌したところ数分で速やかに溶解し、ごく薄い黄色の光重合性組成物の液状物が得られた。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１８ミクロンになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ2であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は３４秒であった。
【００８７】
（評価実施例４）
光カチオン重合性化合物として脂環式エポキシ化合物  ３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製  セロキサイド２０２１Ｐ）１００部に対し、イソブチルフェニル（４−メチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスファート（ビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア２５０）２．７部を加えて得られた均一な組成物に、実施例５と同様にして合成した２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ)アントラセン（化合物Ｄ）１部を加え、攪拌したところ数分で速やかに溶解し、ごく薄い黄色の光重合性組成物の液状物が得られた。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１８ミクロンになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ2であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２６秒であった。
【００８８】
（評価実施例５）
光カチオン重合性化合物として脂環式エポキシ化合物  ３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製  セロキサイド２０２１Ｐ）１００部に対し、イソブチルフェニル（４−メチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスファート（ビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア２５０）２．７部を加えて得られた均一な組成物に、実施例６と同様にして合成した２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ)アントラセン（化合物Ｅ）１部を加え、攪拌したところ一分以内に速やかに溶解し、ごく薄い黄色の光重合性組成物の液状物が得られた。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１８ミクロンになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ2であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２５秒であった。
【００８９】
（評価比較例１）
光カチオン重合性化合物として脂環式エポキシ化合物  ３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製  セロキサイド２０２１Ｐ）１００部に対し、イソブチルフェニル（４−メチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスファート（ビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア２５０）２．７部を加えて得られた均一な組成物に、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン１部を加え、攪拌したところ溶解に２０分を要した。得られたごく薄い黄色の光重合性組成物の液状物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が１８ミクロンになるように塗布した。ついで、表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ2であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２２秒であった。
【００９０】
（評価比較例２）
２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポシ)アントラセンを添加しない以外は評価実施例１と全く同様に光重合性組成物を調製し、紫外線ＬＥＤ（３９５ｎｍ、照射強度３ｍＷ／ｃｍ２）を評価実施例１と同様の条件で照射して硬化時間を求めたが、３００秒たっても硬化しなかった。
【００９１】
（評価実施例１）〜（評価実施例５）並びに（評価比較例１）及び（評価比較例２）の結果を表１にまとめる。
【００９２】
【表１】
0006695565.tif 000010
【００９３】
（光ラジカル重合における評価実施例）
（評価実施例６）
光ラジカル重合性化合物としてペンタエリスリトールテトラアクリレート（大阪有機社製ビスコート４００）１００部に対し、イソブチルフェニル（４−メチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスファート（ビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア２５０）２．５部を加えて得られた均一な組成物に、合成実施例１と同様の方法で合成した２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ａ）１部を加え、攪拌したところ速やかに溶解し、ごく薄い黄色の光重合性組成物の液状物が得られた。該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）の上にバーコーターを用いて膜厚が３０ミクロンになるように塗布した。その後厚さ５０ミクロンのポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）で組成物を覆って空気を遮断し、ついで、表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ2であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は６秒であった。
【００９４】
（評価実施例７）
光重合増感剤として合成実施例５と同様にして合成した２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ)アントラセン（化合物Ｄ）とした以外は評価実施例６と同様にして光重合性組成物を調製した。本実施例の化合物Ｄもまた光ラジカル重合性化合物であるペンタエリスリトールテトラアクリレートに速やかに溶解した。この組成物をバーコーターを用いてポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）（膜厚１００ミクロン、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）上に膜厚３０ミクロンになるように塗布した。その後厚さ３０ミクロンのポリエステルフィルム（東レ製ルミラー）で組成物を覆って空気を遮断し、ついで、表面からサンダー社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は３ｍＷ／ｃｍ2であった。べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は６秒であった。
【００９５】
（評価比較例３）
光ラジカル重合性化合物としてペンタエリスリトールテトラアクリレート（大阪有機社製ビスコート４００）１００部に対し、イソブチルフェニル（４−メチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスファート（ビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア２５０）２．７部を加えて得られた均一な組成物に、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン１部を加え、攪拌したところ３０分間の超音波処理を要した。こうして得られた光重合性組成物に紫外線ＬＥＤ（３９５ｎｍ、照射強度３ｍＷ／ｃｍ２）を照射して硬化時間を求めたところ、べたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は５秒であった。
【００９６】
（評価比較例４）
光重合増感剤として２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ａ）を添加しない以外は評価実施例６と同様の方法で光重合性組成物を調製し、紫外線ＬＥＤ（３９５ｎｍ、照射強度３ｍＷ／ｃｍ２）を照射して硬化時間を求めたが、１００秒たっても硬化しなかった。
【００９７】
（評価実施例６）及び（評価実施例７）並びに（評価比較例３）及び（評価比較例４）の結果を表２にまとめる。
【００９８】
【表２】
0006695565.tif 000011
【００９９】
以上の評価実施例と評価比較例の結果より、次のことが明らかである。すなわち、評価実施例１〜５と評価比較例１、２とその結果をまとめた表１より、本発明の２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ)アントラセン化合物を光重合増感剤として用いて光カチオン重合させた場合、優れた光重合増感効果を表し、タック・フリー・テストの結果からも、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンとほぼ同等の光重合増感能を有することがわかる。そして、本発明の２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ)アントラセン化合物は、カチオン重合性化合物である脂環式エポキシ化合物セロキサイド２０２１Ｐに速やかに溶解するのに対して、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンは、溶解速度が遅く溶解に時間を要することがわかる。
【０１００】
さらに、評価実施例６、７と評価比較例３，４とその結果をまとめた表２より、本発明の２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ)アントラセン化合物を光重合増感剤として用いて光ラジカル重合させた場合も、優れた光重合増感効果を表し、タック・フリー・テストの結果からも、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンとほぼ同等の光重合増感能を有することがわかる。そして、本発明の２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ)アントラセン化合物は、ラジカル重合性化合物であるペンタエリスリトールテトラアクリレートに速やかに溶解するのに対して、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンは、溶解速度が遅く溶解に時間を要することがわかる。
【０１０１】
（重合性組成物に対する溶解度測定結果）
２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン化合物及び９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン（無置換化合物）の重合性化合物に対する室温（２３℃）での溶解度を測定し、表３に表す。
【０１０２】
【表３】
0006695565.tif 000012
【０１０３】
評価実施例１乃至７と評価比較例１，３及び表３の重合性組成物に対する溶解度測定結果から明らかなように、本発明の２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ)アントラセン化合物は、光カチオン重合性化合物である脂環式エポキシ化合物、光ラジカル重合性化合物であるアクリル酸エステル化合物に対して２ｇ／１００ｇ以上の溶解度を有し、その溶解速度も数分以内とフォーミュレーション時の実用上全く問題のない速度を有していることがわかる。この添加剤の重合性化合物に対する溶解度及び溶解速度は重合性組成物を調製するときの重要な要素であり、本発明の２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ)アントラセン化合物が光重合増感剤として実用上優れていることがわかる。
【０１０４】
＜カチオン重合性組成物におけるマイグレーション試験＞
（マイグレーション評価例１）
脂環式エポキシ化合物３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製  セロキサイド２０２１Ｐ）１００部に対し、光重合増感剤として実施例１と同様の方法で合成した２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ａ）２部を混合し調製した組成物をポリエステルフィルム上で膜厚が１８ミクロンになるようにバーコーターを用いて塗布した。次いで、得られた塗布物上に低密度ポリエチレンフィルム（膜厚３０ミクロン）を被せて、暗所で一日間保管したもの、二日間保管したもの、四日間保管したものを、それぞれ保管後、ポリエチレンフィルムを剥がし、ポリエチレンフィルムをアセトンで洗い乾燥した後、フィルムのＵＶスペクトルを測定し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。得られた２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．０１１、二日保管後０．０１０、四日保管後０．０１１であった。
【０１０５】
（マイグレーション評価例２）
光重合増感剤として２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン代わりに実施例２と同様の方法で合成した２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ｂ）を使用すること以外はマイグレーション評価例１と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、２−エチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．０１８、二日保管後０．０１３、四日保管後０．０１４であった。
【０１０６】
（マイグレーション評価例３）
光重合増感剤として２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン代わりに実施例５と同様の方法で合成した２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン（化合物Ｄ）を使用すること以外はマイグレーション評価例１と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．０１０、二日保管後０．００８、四日保管後０．０１１であった。
【０１０７】
（マイグレーション比較例１）
光重合増感剤として９２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）アントラセンの代わりに９，１０−ジブトキシアントラセン（ＤＢＡ）を使用すること以外はマイグレーション実施例１と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度は、一日保管後１．５１、二日保管後１．４１、四日保管後１．５０であった。
【０１０８】
マイグレーション評価例１乃至４及びマイグレーション比較例１の結果を表４に表す。
【０１０９】
【表４】
0006695565.tif 000013
【０１１０】
以上のマイグレーション評価例１乃至３とマイグレーション比較例１の結果より、次のことが明らかである。すなわち、表４からわかるように、光カチオン重合性組成物に含まれる本発明の光重合増感剤は、ポリエチレンフィルムへの移行度合いが極めて低く、耐マイグレーション性が高いことが分かる。一方、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンは、同様のテストで、ポリエチレンフィルムへの高い移行性が観測された。
【０１１１】
＜ラジカル重合性組成物におけるマイグレーション試験＞
（マイグレーション評価例４）
ラジカル重合性化合物  トリメチロールプロパントリアクリレート  １００部に対し、光重合増感剤として実施例１と同様の方法で合成した２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン（化合物Ａ）１部を混合し、調製した組成物をポリエステルフィルム上で膜厚が３０ミクロンになるようにバーコーターを用いて塗布した。次いで、得られた塗布物上に低密度ポリエチレンフィルム（膜厚３０ミクロン）を被せて、暗所で一日間保管したもの、二日間保管したもの、四日間保管したものを、それぞれ保管後、ポリエチレンフィルムを剥がし、ポリエチレンフィルムをアセトンで洗い乾燥した後、フィルムのＵＶスペクトルを測定し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。得られた２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．０１０、二日保管後０．０１１、四日保管後０．０１１であった。
【０１１２】
（マイグレーション評価例５）
光重合増感剤として２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセン代わりに実施例４と同様の方法で合成した２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセン（化合物Ｄ）を使用すること以外はマイグレーション評価例４と同様にして試験した。アセトン洗いしたポリエチレンフィルムの２６０ｎｍの吸光度を測定した結果、２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシブトキシ）アントラセンの吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した値は、一日保管後０．０１８、二日保管後０．０１３、四日保管後０．０１４であった。
【０１１３】
（マイグレーション比較例２）
光重合増感剤として２−メチル−９，１０−ビス（２−ヒドロキシプロポキシ）アントラセンの代わりに９，１０−ジブトキシアントラセン（化合物Ｈ）をトリメチロールプロパンンに加え、３０分間超音波処理して均一液状物とし、その後調製した組成物をポリエステルフィルム上で膜厚が３０ミクロンになるようにバーコーターを用いて塗布した。次いで、得られた塗布物上に低密度ポリエチレンフィルム（膜厚３０ミクロン）を被せて、暗所で一日間保管したもの、二日間保管したもの、四日間保管したものを、それぞれ保管後、ポリエチレンフィルムを剥がし、ポリエチレンフィルムをアセトンで洗い乾燥した後、フィルムのＵＶスペクトルを測定し、２６０ｎｍの吸光度を測定した。９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度は、一日保管後０．６８、二日保管後０．７４、四日保管後０．７４であった。
【０１１４】
マイグレーション評価例４、５及びマイグレーション比較例２の結果を表５に表す。
【０１１５】
【表５】
0006695565.tif 000014
【０１１６】
以上のマイグレーション評価例４、５とマイグレーション比較例２の結果より、次のことが明らかである。すなわち、表５からわかるように、光ラジカル重合性組成物に含まれる本発明の光重合増感剤は、ポリエチレンフィルムへの移行度合いが極めて低く、耐マイグレーション性が高いことが分かる。一方、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセンは、同様のテストで、ポリエチレンフィルムへの高い移行性が観測された。
【０１１７】
以上の結果より、本発明の２−置換−９，１０−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）アントラセン化合物は、光カチオン重合及び光ラジカル重合において、公知の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン化合物と比較して、同等の光重合増感能を有するだけでなく、重合性化合物に対する優れた溶解性を有し、かつ当該光重合増感剤を含有する光重合性組成物の硬化物において耐マイグレーション性が高い優れた化合物であり、光重合増感剤として極めて有用な化合物であることが判る。