(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
グリースを製造する製造装置内に、増ちょう剤前駆体１を含む基油１と、増ちょう剤前駆体２を含む基油２を導入して混合液とすると共に、
前記製造装置内において、前記混合液に１０２ｓ−１以上のせん断速度を与え、
前記増ちょう剤前駆体１と前記増ちょう剤前駆体２を混合分散させながらグリース化反応を行う、グリースの製造方法であって、
レーザー回折・散乱法により求めた、得られたグリース中に含まれる粒子の体積基準の算術平均粒子径をＡ（単位：μｍ）としたときに下記式（１）を満たす、グリースの製造方法。
Ａ≦３          （１）
【請求項２】
前記混合液に与えるせん断速度が１０７ｓ−１以下である、請求項１に記載のグリースの製造方法。
【請求項３】
前記増ちょう剤前駆体１がモノアミンであり、前記増ちょう剤前駆体２がジイソシアネートである、請求項１又は２に記載のグリースの製造方法。
【請求項４】
前記グリース化反応を行う際の前記製造装置内の温度が４０℃以上２００℃以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のグリースの製造方法。
【請求項５】
前記グリース化反応により得られたグリースに対し、さらに混練する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のグリースの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グリースに関する。
【背景技術】
【０００２】
グリース、特にジウレア系グリースには、一般にダマと呼ばれる不均一な粒子が混在している。ダマには、イソシアネートとアミンの反応物に由来すると思われるものと、製造工程や保管時などにおいて混入する夾雑物とが含まれる。本明細書においても、反応物に由来するものと夾雑物の両方を含めてダマと呼ぶ。
ウレアグリースの一般的な製造方法では、基油にイソシアネートを混合して６０℃程度に加熱、撹拌しながら、基油にアミンを混合した６０℃程度の溶液を加えてしばらく撹拌し、１６０℃程度に昇温した後、室温まで放冷する。しかしながら、このような方法では製造（合成反応）に時間を要する上、ダマが生成しやすい。また、大きなダマは、グリースをベアリング等の摺動機器に適用した際に音響特性を低下させることが知られている。さらに、大きなダマからなる不均一構造はグリース本来の性能への寄与が小さいため、増ちょう剤としての効率を低下させる。言い換えれば、一定の硬さにするために多くの増ちょう剤が必要となる。
【０００３】
そこで、大きなダマの生成を抑制し、音響特性を改良しようとするグリースの製造方法が提案されている（特許文献１、２参照）。特許文献１の製造方法は、噴霧ノズルでアミン溶液（イソシアネート溶液）を直径３００μｍ以下の液滴にしてイソシアネート溶液（アミン溶液）に投入する方法、および、両液を噴霧し反応させる方法である。特許文献２の製造方法は、加圧装置を用いてアミン溶液とイソシアネート溶液を所定圧まで加圧し、両液を衝突混合させ反応させる方法である。この製造方法によりダマの大きさを数１００〜数１０μｍ程度に制御している。また、高圧噴射混合により、グリース製造中に粒子サイズを制御する方法も提案されている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０００−２４８２９０号公報
【特許文献２】特開平３−１９０９９６号公報
【特許文献３】特開２０１４−２０８８５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１、２に記載の製造方法では、アミンやイソシアネートの飛散による環境汚染および薬害が懸念される上、ダマの微細化に関しても必ずしも十分ではない。それ故、得られたグリースをベアリング等の摺動機器に適用した際に、音響特性の大きな向上は見込めない。また、特許文献３に記載の製造方法では、高圧に耐えるための設備設計の点に問題があり、さらに得られたグリースについても音響特性の大きな向上は見込めない。
【０００６】
本発明は、音響特性に非常に優れるグリースを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題を解決すべく、本発明は、以下のようなグリースを提供するものである。
本発明は、基油と増ちょう剤を含むグリースであって、レーザー回折・散乱法により求めた当該グリース中に含まれる粒子の体積基準の算術平均粒子径をＡ（単位：μｍ）としたときに下記式（１）を満たすことを特徴とする。
Ａ≦３          （１）
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、音響特性に非常に優れるグリースを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の実施形態において、グリースの製造方法（製造装置）を示す概略断面図。
【図２】本発明の他の実施形態において、グリースの製造方法（製造装置）を示す概略断面図。
【図３】図１および図２の製造装置について、側面の概略と上面の概略をともに示す図。
【図４】本発明の他の実施形態において、グリースの製造方法（製造装置）を示す概略断面図。
【図５】従来のウレアグリースの製造方法を示す概略図。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明者は、グリース中に分散する微粒子の体積基準の算術平均粒子径を調べたところ、これがグリースの音響特性に関係することを見いだした。本発明はこの知見をもとに完成されたものである。
本発明の一実施形態におけるグリース（以下、単に「本グリース」ともいう。）は、基油と増ちょう剤を含み、レーザー回折・散乱法により求めた当該グリース中に含まれる粒子の体積基準の算術平均粒子径をＡ（単位：μｍ）としたときに下記式（１）を満たすことを特徴とする。
Ａ≦３          （１）
以下、本グリースについて詳細に説明する。
【００１１】
〔グリース製造の原料〕
（基油）
本グリースの製造に用いられる基油としては、特に制限はなく、通常のグリース製造に使用される鉱油系基油や合成系基油が挙げられる。これらは、単独で、または混合物として使用することができる。なお、必要に応じて水や有機酸を加えてもよい。
鉱油系基油としては、減圧蒸留、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、硫酸洗浄、白土精製、および水素化精製等を適宜組み合わせて精製したものを用いることができる。また、合成系基油としては、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）系基油、その他の炭化水素系基油、エステル系基油、アルキルジフェニルエーテル系基油、ポリアルキレングリコール系基油（ＰＡＧ）、アルキルベンゼン系基油などが挙げられる。基油の４０℃動粘度は、１０ｍｍ２／ｓ以上６００ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、２０ｍｍ２／ｓ以上３００ｍｍ２／ｓ以下であることがより好ましく、３０ｍｍ２／ｓ以上１００ｍｍ２／ｓ以下であることがさらに好ましい。
【００１２】
（増ちょう剤）
増ちょう剤としては、ウレア、単一セッケングリース用の増ちょう剤、およびコンプレックスグリース用の増ちょう剤のいずれでもよい。
単一セッケングリース用の増ちょう剤、あるいはコンプレックスグリース用の増ちょう剤としては、例えば、カルシウムセッケン、リチウムセッケン、ナトリウムセッケン、カルシウムコンプレックスセッケン、リチウムコンプレックスセッケン、およびカルシウムスルホネートコンプレックスセッケンなどが挙げられる。
【００１３】
ウレアグリース用として用いられる増ちょう剤では、増ちょう剤前駆体としてモノアミンおよびイソシアネート（ジイソシアネート）が挙げられる。モノアミンとしては、単独のアミン化合物、あるいは複数種のアミン化合物を含んだ混合物のいずれでもよい。
モノアミンの例として、芳香族モノアミンではアニリン、ｐ−トルイジン、およびナフチルアミン等が挙げられ、脂肪族モノアミンではヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、およびエイコシルアミン等が挙げられる。
イソシアネートの例としては、ジフェニルメタン−４,４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート、およびナフチレン−１,５−ジイソシアネート等が挙げられる。
ポリウレア化合物は、例えば、ジイソシアネートとモノアミン、ジアミンとの反応で得られる。ジイソシアネート、モノアミンとしては、ジウレア化合物の生成に用いられるものと同様のものが挙げられ、ジアミンでは、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン、オクタンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン、およびジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。
上記した各アミンは単独で用いてもよく、複数のアミンを混合して用いてもよい。また、上記した各イソシアネートも同様に単独で用いてもよく、複数のイソシアネートを混合し用いても良い。
【００１４】
〔グリースの製造方法〕
本グリースは、基油中における増ちょう剤あるいはその前駆体に対し、高いせん断速度を与えながらグリース化反応を行うことで得られる。
このような高いせん断速度を発生させることができるグリースの製造装置としては、例えば、図１、図２に示すような構造の製造装置が挙げられる。図３は、図１、図２の製造装置について、側面の概略と上面の概略をともに示したものである。主に図１の製造装置はセッケン系グリースの製造に適し、図２の製造装置はウレアグリースの製造に適している。
図１、図２の製造装置は、極めて短時間で均一に高速せん断を付与できる構造を備えている。高速せん断は、高速回転部と装置内壁との隙間（ギャップａ、ｂ）により混合液に付与される。高速回転部は径が回転軸方向に一定でもよく（ａ＝ｂ）、ギャップが異なる構造であってもよい。このようなギャップは、高速回転部の径を回転軸方向で変えることにより、あるいは、高速回転部を円錐台状とし、テーパを設けた反応容器内壁に対しこの高速回転部を上下することにより調整してもよい。
さらにギャップが大きい部分を連続的に傾斜させたスクリュウまたはスパイラル形状とすることで押出能力を持たせてもよい。
【００１５】
図１の製造装置を用いると、増ちょう剤またはその前駆体を含んだ混合基油に所定の高いせん断速度を与えてグリース化反応を行うことができる。また、図２の製造装置を用いると、増ちょう剤前駆体１を含む基油１と増ちょう剤前駆体２を含む基油２を混合して混合液にするとともに、前記混合液に所定の高いせん断速度を与えてグリース化反応を行うことができる。例えばウレアグリースの場合、増ちょう剤前駆体１がアミンであり、増ちょう剤前駆体２がイソシアネート（ジイソシアネート）である。
本グリースを製造するには、前記した混合液に１０２ｓ−１以上のせん断速度を与えることが好ましく、より好ましいせん断速度は１０３ｓ−１以上であり、さらに好ましくは１０４ｓ−１以上である。せん断速度が高い方が増ちょう剤やその前駆体の分散状態が向上し、より均一なグリース構造となる。
ただし、装置の安全性、せん断等による発熱とその除熱の観点より、上述の混合液に付与するせん断速度は１０7ｓ−１以下であることが好ましい。
このようなせん断速度は、図１、図２からわかるように、対向する壁面間の相対運動によりせん断を発生させる製造装置内に混合液を導入することで付与することができる。なお、上述の最低せん断速度は、後述する最低せん断速度と同義であり、反応容器内において、せん断を混合液に付与する部位におけるせん断速度の下限値を意味する。
【００１６】
また、図４は、図１、図２と異なる態様のグリース製造装置を示したものであるが、ギャップが異なる部分（ｃ、ｄ）は、回転方向に配されている。この製造装置の場合、ギャップが大きい部分を回転軸に対して傾斜させることでスクリュウのような押出能力を持たせることができる。
【００１７】
上述の製造装置内において、混合液に与えるせん断における最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は１００以下であることが好ましく、５０以下であることがより好ましく、１０以下であることがさらに好ましい。混合液に対するせん断速度ができるだけ均一であることにより、増ちょう剤やその前駆体の分散がよくなり、均一なグリース構造となる。
ここで、最高せん断速度（Ｍａｘ）とは、混合液に対して付与される最高のせん断速度であり、最低せん断速度（Ｍｉｎ）とは、混合液に対して付与される最低のせん断速度であって、図１、図２に記載された反応容器を例にとると、下記のように定義されるものである。
Ｍａｘ＝（高速回転部表面と容器内壁面とのギャップが最小になる部分における高速回転部表面の線速度／当該ギャップ）
Ｍｉｎ＝（高速回転部表面と容器内壁面とのギャップが最大になる部分における高速回転部表面の線速度／当該ギャップ）
なお、図１、図２においては、Ｍａｘの計算におけるギャップがａであり、Ｍｉｎの計算におけるギャップがｂである。
上記したように、Ｍａｘ／Ｍｉｎは、小さい方が好ましいので、理想的にはａ＝ｂである。すなわち、図１、図２のタイプの製造装置であれば、高速回転部は上下に均一な直径を有する円柱状であることが最も好ましい。
【００１８】
本実施形態の製造方法は、基油と増ちょう剤またはその前駆体を含む混合溶液を用いるグリースの製造には全て適用できる。製造装置内の温度条件は用いる増ちょう剤やその前駆体によって異なるが、ジウレア系グリースを製造する場合は４０℃以上２００℃以下程度が好ましい。この温度が２００℃以下であると、基油の劣化が起こりにくく、また反応が速すぎて制御が困難になることもない。また、また、この温度が４０℃以上であると、増ちょう剤の前駆体であるイソシアネートやアミン（例えばステアリルアミン等）が基油から析出しにくくなり、分散性や反応速度の点で好ましい。
【００１９】
〔グリースの製造方法における後工程〕
本グリースは、上述した製造方法により得られたグリースに対し、さらに混練してもよい。この混練には、グリース製造で一般的に使用されるロールミルを用いることができる。上述のグリースはロールミルを２回以上通してもよい。
また、本グリースは、上述した製造方法により得られたグリースに対し、さらに８０℃以上２００℃以下の温度に加熱してもよい。さらに、均一に加熱するために混練、撹拌してもよい。なお、加熱の際は、加熱炉等を用いてもよい。
【００２０】
本グリースは、グリース中に分散する粒子の体積基準の算術平均粒子径（Ａ）が上記式（１）の関係（３μｍ以下）を満たしているので、同じ原料（基油、増ちょう剤、増ちょう剤量）により従来法で製造されたグリースにくらべ、音響特性に非常に優れている。本発明の効果の観点より、好ましい体積基準の算術平均粒子径（Ａ）は、２．６μｍ以下であり、より好ましくは２μｍ以下であり、さらに好ましくは１．６μｍ以下であり、最も好ましくは１μｍ以下である。なお、式（１）のパラメータを満たすには、グリース製造装置内で混合基油に与える最低せん断速度を高くすることで達成可能である。
ここで、グリース中に分散する粒子の体積基準の算術平均粒子径は、市販のレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置により容易に求められる。例えば、堀場製作所製Partica LA-950V2により、４０５ｎｍと６５０ｎｍの双方の波長を用いて好ましく測定できる。
【００２１】
本グリースは、極めて音響特性に優れるので、ベアリング等の摺動機器に好適である。
上記した音響特性としては、例えば、ＦＡＧ法によるＰｅａｋ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓおよびＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓが挙げられる。ＦＡＧ法による音響特性の評価については実施例にて詳述する。
【００２２】
〔添加剤〕
本製造方法で得られたグリースには、発明の効果を損なわない範囲で種々の添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、酸化防止剤、極圧剤、および防錆剤などが挙げられる。
酸化防止剤としては、例えばアルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、およびアルキル化−α−ナフチルアミン等のアミン系酸化防止剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、および４，４−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）等のフェノール系酸化防止剤などが挙げられる。これらの酸化防止剤の好ましい配合量は、グリース全量基準で０．０５質量％以上５質量％以下程度である。
【００２３】
極圧剤としては、ジアルキルジチオリン酸亜鉛，ジアルキルジチオリン酸モリブデン，無灰系ジチオカーバメートや亜鉛ジチオカーバメート、モリブデンジチオカーバメートなどのチオカルバミン酸類、硫黄化合物（硫化油脂、硫化オレフィン、ポリサルファイド、硫化鉱油、チオリン酸類、チオテルペン類、ジアルキルチオジピロピオネート類等）、リン酸エステル、亜リン酸エステル（トリクレジルホスフェート、トリフェニルフォスファイト等）などが挙げられる。極圧剤の好ましい配合量はグリース全量基準で０．１質量％以上、５質量％以下程度である。
【００２４】
防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、ステアリン酸亜鉛、コハク酸エステル、コハク酸誘導体、チアジアゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾトリアゾール誘導体、亜硝酸ナトリウム、石油スルホネート、ソルビタンモノオレエート、脂肪酸石けん、およびアミン化合物などが挙げられる。防錆剤の好ましい配合量は、グリース全量基準で０．０１質量％以上１０質量％以下程度である。
【実施例】
【００２５】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの記載内容に何ら制限されるものではない。具体的には、以下に示す各種の条件でグリースを製造し、得られたグリースの性状を評価した。
【００２６】
〔実施例１〕
図２に示すグリース製造装置によりグリースを製造した。具体的な製造方法は以下の通りである。
７０℃に加熱した５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度  ９０ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ １１．０質量％含有）と、同じく７０℃に加熱した５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度 ９０ｍｍ２／ｓ、オクチルアミン １１．１質量％、シクロヘキシルアミン ２．１３質量％含有）とをそれぞれ流量２５８ｍＬ／ｍｉｎ、２１４ｍＬ／ｍｉｎで連続的に製造装置内に導入し、ただちに高速回転部により、混合液に対しギャップ通過時に１０，２００ｓ−１の最低せん断速度を付与した。また最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は１．０３であった。また、上記した２種の溶液の混合から最高せん断速度を混合液に付与するまでの時間は約３秒であった。
製造装置から吐出したグリースを６０℃に余熱した容器にとり２５０ｒｐｍで撹拌しながらすぐに１２０℃に昇温して３０分間保持し、その後１６０℃まで昇温して１時間保持した。その後、撹拌を維持したまま放冷した。得られたグリースをロールミルで２回混練した後、後述する方法で諸特性を評価した。結果を表１に示す。
【００２７】
〔比較例１〕
従来の方法でグリースを製造した。具体的には図５に示すように、撹拌翼で撹拌され、６０℃に保たれた５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度  ９０ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ １１．２質量％含有）に対し、６０℃の５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度  ９０ｍｍ２／ｓ、オクチルアミン １０．９質量％、シクロヘキシルアミン ２．１１質量％含有）を滴下した。アミン溶液を滴下した後、撹拌しながら１６０℃に昇温し、１時間保持した。その後、撹拌しながら放冷し、得られたグリースをロールミルで２回混練した。得られたグリースについて実施例１と同様に評価し、結果を表１に示した。
【００２８】
〔実施例２〕
実施例１において、７０℃に加熱したＰＡＯ系基油（４０℃動粘度  ６３ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ ６．０９質量％含有）と、同じく７０℃に加熱したＰＡＯ系基油（４０℃動粘度  ６３ｍｍ２／ｓ、ステアリルアミン ４．７８質量％、シクロヘキシルアミン７．０３質量％含有）とをそれぞれ流量８８０ｍＬ／ｍｉｎ、４７４ｍＬ／ｍｉｎで連続的に製造装置内に導入した以外は、実施例１と同様にしてグリースを製造した。最低せん断速度（Ｍｉｎ）は、１０，２００ｓ−１であり、最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は１．０３であった。得られたグリースについて実施例１と同様に評価し、結果を表１に示した。
【００２９】
〔比較例２〕
比較例１において、６０℃に保たれたＰＡＯ系基油（４０℃動粘度  ６３ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ ６．５７質量％含有）に対し、６０℃のＰＡＯ系基油（４０℃動粘度  ６３ｍｍ２／ｓ、シクロヘキシルアミン ６．１９質量％、ステアリルアミン４．２１質量％含有）を滴下した以外は、比較例１と同様にしてグリースを製造した。得られたグリースについて実施例１と同様に評価し、結果を表１に示した。
【００３０】
〔実施例３〕
実施例１において、７０℃に加熱した５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度  ９０ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ ６．７６質量％含有）と、同じく７０℃に加熱した５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度  ９０ｍｍ２／ｓ、シクロヘキシルアミン１０．３質量％含有）とをそれぞれ流量３２５ｍＬ／ｍｉｎ、１７５ｍＬ／ｍｉｎで連続的に製造装置内に導入し、ただちに高速回転部により、混合液に対しギャップ通過時に２１０,０００ｓ−１の最低せん断速度を付与した以外は、実施例１と同様にしてグリースを製造した。最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は１．０３であった。得られたグリースについて実施例１と同様に評価し、結果を表１に示した。
【００３１】
〔比較例３〕
比較例１において、６０℃に保たれた５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度  ９０ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ ７．３５質量％含有）に対し、６０℃の５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度  ９０ｍｍ２／ｓ、シクロヘキシルアミン９．０６質量％含有）を滴下した以外は、比較例１と同様にしてグリースを製造した。得られたグリースについて実施例１と同様に評価し、結果を表１に示した。
【００３２】
〔実施例４〕
実施例１において、７０℃に加熱したＰＡＯ系基油（４０℃動粘度  ６３ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ ６．９８質量％含有）と、同じく７０℃に加熱したＰＡＯ系基油（４０℃動粘度  ６３ｍｍ２／ｓ、オクチルアミン １８．４質量％含有）とをそれぞれ流量３２５ｍＬ／ｍｉｎ、１２０ｍＬ／ｍｉｎで連続的に製造装置内に導入し、ただちに高速回転部により、混合液に対しギャップ通過時に２１０,０００ｓ−１の最低せん断速度を付与した以外は、実施例１と同様にしてグリースを製造した。最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は１．０３であった。得られたグリースについて実施例１と同様に評価し、結果を表１に示した。
【００３３】
〔比較例４〕
比較例１において、６０℃に保たれたＰＡＯ系基油（４０℃動粘度  ６３ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ ９．０９質量％含有）に対し、６０℃のＰＡＯ系基油（４０℃動粘度  ６３ｍｍ２／ｓ、オクチルアミン１２．４質量％含有）を滴下した以外は、比較例１と同様にしてグリースを製造した。得られたグリースについて実施例１と同様に評価し、結果を表１に示した。
【００３４】
〔実施例５〕
実施例１において、７０℃に加熱した５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度  ９０ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ ７．４９質量％含有）と、同じく７０℃に加熱した５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度  ９０ｍｍ２／ｓ、オクチルアミン １４．７質量％含有）とをそれぞれ流量３００ｍＬ／ｍｉｎ、２０４ｍＬ／ｍｉｎで連続的に製造装置内に導入し、２０，４００ｓ−１の最低せん断速度を付与した以外は、実施例１と同様にしてグリースを製造した。最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は１．０３であった。得られたグリースについて実施例１と同様に評価し、結果を表１に示した。
【００３５】
〔比較例５〕
比較例１において、６０℃に保たれた５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度  ９０ｍｍ２／ｓ、MDI ９．０９質量％含有）に対し、６０℃の５００Ｎ鉱油（４０℃動粘度  ９０ｍｍ２／ｓ、オクチルアミン１２．４質量％含有）を滴下した以外は、比較例１と同様にしてグリースを製造した。得られたグリースについて実施例１と同様に評価し、結果を表１に示した。
【００３６】
〔実施例６〕
実施例１において、７０℃に加熱したＰＡＯ系基油（４０℃動粘度  ６３ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ ８．９６質量％含有）と、同じく７０℃に加熱したＰＡＯ系基油（４０℃動粘度  ６３ｍｍ２／ｓ、シクロヘキシルアミン２３．８質量％含有）とをそれぞれ流量３２５ｍＬ／ｍｉｎ、９２ｍＬ／ｍｉｎで連続的に製造装置内に導入し、ただちに高速回転部により、混合液に対しギャップ通過時に２１０,０００ｓ−１の最低せん断速度を付与し、製造装置から吐出したグリースにロールミルを２回かけた以外は、実施例１と同様にしてグリースを製造した。最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は１．０３であった。得られたグリースについて実施例１と同様に評価し、結果を表１に示した。
【００３７】
〔比較例６〕
比較例１において、６０℃に保たれたＰＡＯ系基油（４０℃動粘度  ６３ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ １３．３質量％含有）に対し、６０℃のＰＡＯ系基油（４０℃動粘度  ６３ｍｍ２／ｓ、シクロヘキシルアミン１０．２質量％含有）を滴下した以外は、比較例１と同様にしてグリースを製造した。得られたグリースについて実施例１と同様に評価し、結果を表１に示した。なお、レーザー回折・散乱法による測定では多重散乱の影響により、体積基準の算術平均粒子径を正確に求めることはできなかった。ただし、体積基準の算術平均粒子径が３μｍを越えていることは明らかである。
【００３８】
〔実施例７〕
実施例１において、７０℃に加熱したＰＡＯ系基油（４０℃動粘度  ６３ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ ６．０３質量％含有）と、同じく７０℃に加熱したＰＡＯ系基油（４０℃動粘度  ６３ｍｍ２／ｓ、シクロヘキシルアミン３．３５質量％、ステアリルアミン１３．７質量％含有）とをそれぞれ流量３０３ｍＬ／ｍｉｎ、１７０ｍＬ／ｍｉｎで連続的に製造装置内に導入し、ただちに高速回転部により、混合液に対しギャップ通過時に２１０,０００ｓ−１の最低せん断速度を付与した以外は、実施例１と同様にしてグリースを製造した。最高せん断速度（Ｍａｘ）と最低せん断速度（Ｍｉｎ）の比（Ｍａｘ／Ｍｉｎ）は１．０３であった。得られたグリースについて実施例１と同様に評価し、結果を表１に示した。
【００３９】
〔比較例７〕
比較例１において、６０℃に保たれたＰＡＯ系基油（４０℃動粘度  ６３ｍｍ２／ｓ、ＭＤＩ７．２５質量％含有）に対し、６０℃のＰＡＯ系基油（４０℃動粘度  ６３ｍｍ２／ｓ、シクロヘキシルアミン２．５９質量％、ステアリルアミン１０．５質量％含有）を滴下した以外は、比較例１と同様にしてグリースを製造した。得られたグリースについて実施例１と同様に評価し、結果を表１に示した。
【００４０】
【表１】
0006675145.tif 000002
【００４１】
〔グリースの評価方法〕
（１）増ちょう剤量
グリースをメンブランフィルター（ミリポア社製のＨＡＷＰ０４７００）により濾過することで基油と増ちょう剤に分離し、各質量を測定することで、グリース中の増ちょう剤量（質量％）を算出した。
（２）混和ちょう度
ＪＩＳ Ｋ ２２２０５．３に準拠して測定した。
【００４２】
（３）遠心離油度
遠心分離機を用い、２０ｇの試料（グリース）を遠心分離管に入れ、２０℃で １６,０００Ｇの加速度を３時間かけたときの遠心離油度を次式により求めた。
遠心離油度(質量％)＝（離油した油の質量／仕込みグリースの質量）×１００
【００４３】
（４）算術平均粒子径
レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置（堀場製作所製Partica LA-950V2、対応粒子径：１０ｎｍ〜１μｍ（波長４０５ｎｍ）、１００ｎｍ〜３ｍｍ（波長６５０ｎｍ））にてグリース中に分散する粒子の体積基準の算術平均粒子径を測定した。具体的には、気泡の影響を除去するため、遊星式撹拌脱泡装置（倉敷紡績会部式会社（クラボウ）製、マゼルスター（MAZERUSTAR）型式KK-V300SS-I）で脱泡したグリースをペーストセル（堀場製作所製LY-9504）に塗布して挟み込み、測定に供した。体積基準の算術平均粒子径は、透過率が適正値である７０％から９０％の範囲に入るようにペーストセル内のグリース厚さ（試料厚さ）を調整した後、前記したレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置にて波長４０５ｎｍと６５０ｎｍを使用して求めた。
なお、算術平均粒子径の測定において、試料厚さを薄くしても透過率が７０％未満となる場合は多重散乱と評価した。
【００４４】
（５）音響特性
ＳＫＦ社のグリース専用音響測定機器（Ｇｒｅａｓｅ  Ｔｅｓｔ  Ｒｉｇ  Ｂｅ  Ｑｕｉｅｔ＋）を用いて、Ｐｅａｋ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓおよびＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈ３２−６４ｓを測定した。具体的には、この音響測定機器に、グリース未封入の音響測定専用ベアリングをセットし、所定速度で回転させながら回転開始から３２秒後から６４秒後までの音響データを得た。さらにこれらのベアリングに所定量の試料（グリース）を封入し、所定速度で回転させながら回転開始から３２秒後から６４秒後の音響データを得て、これらを音響測定機器に内蔵されたプログラムで解析することでＰｅｅｋ  ＨｉｇｈおよびＬｅｖｅｌ  Ｈｉｇｈの値を得た。
【００４５】
〔評価結果〕
実施例１〜７のグリースは、対応する比較例１〜７のグリースと原料（基油、増ちょう剤、増ちょう剤量））が各々同じである。そして、実施例１〜７のグリースは、いずれも本発明の構成を満たしているので、同じ原料（基油、増ちょう剤、増ちょう剤量）のグリースである比較例１〜７のグリースにくらべて各々音響特性に非常に優れることが理解できる。  本願発明には以下の態様が含まれる。
［１］
基油と増ちょう剤を含むグリースであって、
レーザー回折・散乱法により求めた当該グリース中に含まれる粒子の体積基準の算術平均粒子径をＡ（単位：μｍ）としたときに下記式（１）を満たす
ことを特徴とするグリース。
Ａ≦３          （１）
［２］
上記［１］に記載のグリースにおいて、
前記増ちょう剤がウレア、単一セッケングリース用の増ちょう剤、およびコンプレックスグリース用の増ちょう剤のいずれかである
ことを特徴とするグリース。
［３］
上記［２］に記載のグリースにおいて、
前記増ちょう剤がカルシウムセッケン、リチウムセッケン、ナトリウムセッケン、カルシウムコンプレックスセッケン、リチウムコンプレックスセッケン、およびカルシウムスルホネートコンプレックスセッケンのいずれかである
ことを特徴とするグリース。
［４］
上記［２］に記載のグリースにおいて、
前記増ちょう剤がウレアであり、
前記ウレアがモノアミンとジイソシアネートとを反応させてなるものであり、
前記モノアミンが単独のアミン化合物、あるいは複数種のアミン化合物を含んだ混合物である
ことを特徴とするグリース。
［５］
上記［１］から上記［４］までのいずれか１項に記載のグリースにおいて、
当該グリースは、
基油に、増ちょう剤またはその前駆体を混合して混合液にするとともに、
前記混合液に１０２ｓ−１以上の最低せん断速度を与えて得られたものである
ことを特徴とするグリース。
［６］
上記［１］から上記［４］までのいずれか１項に記載のグリースにおいて、
当該グリースは、
増ちょう剤前駆体１を含む基油１と増ちょう剤前駆体２を含む基油２を混合してなる混合液に１０２ｓ−１以上の最低せん断速度を与えて得られたものである
ことを特徴とするグリース。
【図１】
0006675145.tif 000003
【図２】
0006675145.tif 000004
【図３】
0006675145.tif 000005
【図４】
0006675145.tif 000006
【図５】
0006675145.tif 000007