(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される化合物：
［化学式１］
【化１】
0006638924.tif 000057
前記化学式１において、
Ｘ１〜Ｘ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮまたはＣＲ１であり、
Ｘ１〜Ｘ３のうちの少なくとも２つは、Ｎであり、
Ｒ１は、水素または重水素であり、
Ｙ１は、置換もしくは非置換のナフチレン基であり、
Ｌ１は、直接結合；またはフェニレン基であり、
Ｌ２は、直接結合であり、
Ｌ３およびＬ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；またはフェニレン基であり、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アリール基を有してもよいフェニル基であり、
Ａｒ３およびＡｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のピリジル基である。
【請求項２】
化学式１の化合物は、
下記化学式２で表されるものである、
請求項１に記載の化合物：
［化学式２］
【化２】
0006638924.tif 000058
前記化学式２において、Ｘ１〜Ｘ３、Ａｒ１〜Ａｒ４およびＬ１〜Ｌ４の定義は、化学式１におけるのと同じである。
【請求項３】
化学式１の化合物は、
下記化学式３または化学式４で表されるものである、
請求項１に記載の化合物：
［化学式３］
【化３】
0006638924.tif 000059
［化学式４］
【化４】
0006638924.tif 000060
前記化学式３および化学式４において、Ｘ１〜Ｘ３、Ａｒ１〜Ａｒ４、Ｌ３およびＬ４の定義は、化学式１におけるのと同じである。
【請求項４】
化学式１の化合物は、
下記化学式５〜化学式１４のうちのいずれか１つで表されるものである、
請求項１に記載の化合物：
［化学式５］
【化５】
0006638924.tif 000061
［化学式６］
【化６】
0006638924.tif 000062
［化学式７］
【化７】
0006638924.tif 000063
［化学式８］
【化８】
0006638924.tif 000064
［化学式９］
【化９】
0006638924.tif 000065
［化学式１０］
【化１０】
0006638924.tif 000066
［化学式１１］
【化１１】
0006638924.tif 000067
［化学式１２］
【化１２】
0006638924.tif 000068
［化学式１３］
【化１３】
0006638924.tif 000069
［化学式１４］
【化１４】
0006638924.tif 000070
前記化学式５〜化学式１４において、Ｘ１〜Ｘ３、Ａｒ１〜Ａｒ４、Ｌ３およびＬ４の定義は、化学式１におけるのと同じである。
【請求項５】
化学式１の化合物は、
下記化学式１５〜化学式２４のうちのいずれか１つで表されるものである、
請求項１に記載の化合物：
［化学式１５］
【化１５】
0006638924.tif 000071
［化学式１６］
【化１６】
0006638924.tif 000072
［化学式１７］
【化１７】
0006638924.tif 000073
［化学式１８］
【化１８】
0006638924.tif 000074
［化学式１９］
【化１９】
0006638924.tif 000075
［化学式２０］
【化２０】
0006638924.tif 000076
［化学式２１］
【化２１】
0006638924.tif 000077
［化学式２２］
【化２２】
0006638924.tif 000078
［化学式２３］
【化２３】
0006638924.tif 000079
［化学式２４］
【化２４】
0006638924.tif 000080
前記化学式１５〜化学式２４において、Ｘ１〜Ｘ３、Ａｒ１〜Ａｒ４、Ｌ３およびＬ４の定義は、化学式１におけるのと同じである。
【請求項６】
Ａｒ３およびＡｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、
【化２５】
0006638924.tif 000081
である、請求項１から５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項７】
化学式１の化合物は、
下記化合物の中から選択されたいずれか１つである、
請求項１に記載の化合物：
【化２６】
0006638924.tif 000082
【化２７】
0006638924.tif 000083
【化２８】
0006638924.tif 000084
【化２９】
0006638924.tif 000085
【請求項８】
第１電極と、
第２電極と、
前記第１電極と第２電極との間に配置された１層以上の有機物層と
を含む有機発光素子であって、
前記有機物層のうちの１層以上は、請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物を含む
有機発光素子。
【請求項９】
前記有機物層は、
電子輸送層；電子注入層；並びに電子輸送および電子注入を同時に行う層のうちの少なくとも１層を含み、
前記層のうちの少なくとも１層が前記化合物を含む、
請求項８に記載の有機発光素子。
【請求項１０】
前記有機物層は、
電子輸送および正孔阻止層を含み、
前記電子輸送および正孔阻止層が前記化合物を含む、
請求項８または９に記載の有機発光素子。
【請求項１１】
前記有機物層は、
発光層を含み、
前記発光層が前記化合物を前記発光層のホストとして含むものである、
請求項８から１０のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項１２】
前記有機物層は、
正孔注入層；正孔輸送層；並びに正孔注入および正孔輸送を同時に行う層のうちの少なくとも１層を含み、
前記層のうちの少なくとも１層が前記化合物を含む、
請求項８から１１のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項１３】
前記有機物層は、
前記化合物をホストとして含み、
他の有機化合物、金属または金属化合物をドーパントとして含むものである、
請求項８から１２のいずれか１項に記載の有機発光素子。
【請求項１４】
前記有機物層は、発光層を含み、
前記発光層は、下記化学式Ａ−１の化合物を含むものである、
請求項８から１３のいずれか１項に記載の有機発光素子：
［化学式Ａ−１］
【化３０】
0006638924.tif 000086
前記化学式Ａ−１において、
ｎは、１以上の整数であり、
Ａｒ５は、置換もしくは非置換の１価以上のベンゾフルオレン基；置換もしくは非置換の１価以上のフルオランテン基；置換もしくは非置換の１価以上のピレン基；または置換もしくは非置換の１価以上のクリセン基であり、
Ｌ５は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよいし、
ｎが２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【請求項１５】
前記Ｌ５は、直接結合であり、
Ａｒ５は、２価のピレン基であり、
Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基で置換されたシリル基で置換もしくは非置換のアリール基であり、
ｎは、２である、
請求項１４に記載の有機発光素子。
【請求項１６】
前記有機物層は、発光層を含み、
前記発光層は、下記化学式Ａ−２で表される化合物を含むものである、
請求項８から１５のいずれか１項に記載の有機発光素子：
［化学式Ａ−２］
【化３１】
0006638924.tif 000087
前記化学式Ａ−２において、
Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基であり、
Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【請求項１７】
前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、１−ナフチル基であり、
Ｇ１〜Ｇ８は、水素である、
請求項１６に記載の有機発光素子。
【請求項１８】
前記発光層は、
下記化学式Ａ−２で表される化合物を含むものである、
請求項１４または１５に記載の有機発光素子：
［化学式Ａ−２］
【化３２】
0006638924.tif 000088
前記化学式Ａ−２において、
Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基であり、
Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本明細書は、ヘテロ環化合物およびこれを用いた有機発光素子に関する。本出願は、２０１５年９月１１日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１５−０１２９１２９号、および２０１６年７月２６日付で韓国特許庁に出願された韓国特許出願第１０−２０１６−００９４９９２号の出願日の利益を主張し、その内容はすべて本明細書に組み込まれる。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、有機発光現象とは、有機物質を用いて電気エネルギーを光エネルギーに変換させる現象をいう。有機発光現象を利用する有機発光素子は、通常、陽極および陰極と、それらの間に有機物層とを含む構造を有する。ここで、有機物層は、有機発光素子の効率と安定性を高めるために、それぞれ異なる物質で構成された多層の構造からなる場合が多く、例えば、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などからなる。このような有機発光素子の構造において、２つの電極の間に電圧をかけると、陽極からは正孔が、陰極からは電子が有機物層に注入され、注入された正孔と電子が接した時、エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が形成され、このエキシトンが再び基底状態に落ちる時に光を発する。
【０００３】
前記のような有機発光素子のための新たな材料の開発が要求され続けている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本明細書には、ヘテロ環化合物およびこれを用いた有機発光素子が記載される。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本明細書の一実施態様は、下記化学式１で表される化合物を提供する。
［化学式１］
【化１】
0006638924.tif 000002
前記化学式１において、
Ｘ１〜Ｘ３は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、ＮまたはＣＲ１であり、
Ｘ１〜Ｘ３のうちの少なくとも１つは、Ｎであり、
Ｒ１は、水素または重水素であり、
Ｙ１は、置換もしくは非置換のナフチレン基であり、
Ｌ１〜Ｌ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基；または置換もしくは非置換の２価のアリールアミン基であり、
Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；アミノ基；ニトリル基；ニトロ基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基であり、
Ａｒ３およびＡｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のピリジル基である。
【０００６】
また、本明細書の一実施態様は、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化学式１の化合物を含むものである有機発光素子を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本明細書に記載の化合物は、有機発光素子の有機物層の材料として使用できる。少なくとも１つの実施態様に係る化合物は、有機発光素子において効率の向上、低い駆動電圧および／または寿命特性を向上させることができる。特に、本明細書に記載の化合物は、正孔注入、正孔輸送、正孔注入および正孔輸送、電子抑制、発光、正孔抑制、電子輸送、または電子注入材料として使用できる。
【０００８】
特に、前記化合物を有機発光素子の有機物層の材料として使用することにより、既存の物質を用いた場合に比べて長寿命の有機発光素子を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】基板１、陽極２、発光層３、および陰極４からなる有機発光素子の例を示すものである。
【図２】基板１、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子輸送層８、および陰極４からなる有機発光素子の例を示すものである。
【符号の説明】
【００１０】
１：基板
２：陽極
３：発光層
４：陰極
５：正孔注入層
６：正孔輸送層
７：発光層
８：電子輸送層
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本明細書についてより詳細に説明する。
【００１２】
本明細書の一実施態様は、前記化学式１で表される化合物を提供する。
【００１３】
前記置換基の例示は以下に説明するが、これに限定されるものではない。
【００１４】
本明細書において、
【化２】
0006638924.tif 000003
は、他の置換基に連結される部位を意味する。
【００１５】
本明細書において、「置換もしくは非置換の」という用語は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミノ基；ホスフィンオキシド基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；アリール基；アルアルキル基；アルアルケニル基；アルキルアリール基；アルキルアミン基；アラルキルアミン基；ヘテロアリールアミン基；アリールアミン基；アリールホスフィン基；およびヘテロ環基からなる群より選択された１個以上の置換基で置換もしくは非置換であるか、前記例示された置換基のうちの２以上の置換基が連結された置換もしくは非置換であることを意味する。例えば、「２以上の置換基が連結された置換基」は、ビフェニル基であってもよい。すなわち、ビフェニル基は、アリール基であってもよく、２個のフェニル基が連結された置換基と解釈されてもよい。
【００１６】
本明細書において、カルボニル基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜４０であることが好ましい。具体的には、下記のような構造の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【化３】
0006638924.tif 000004
【００１７】
本明細書において、エステル基は、エステル基の酸素が炭素数１〜４０の直鎖、分枝鎖もしくは環鎖アルキル基、または炭素数６〜３０のアリール基で置換されていてもよい。具体的には、下記構造式の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【化４】
0006638924.tif 000005
【００１８】
本明細書において、イミド基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜２５であることが好ましい。具体的には、下記のような構造の化合物になってもよいが、これに限定されるものではない。
【化５】
0006638924.tif 000006
【００１９】
本明細書において、シリル基は、−ＳｉＲａＲｂＲｃの化学式で表されてもよく、前記Ｒａ、ＲｂおよびＲｃはそれぞれ、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であってもよい。前記シリル基は、具体的には、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、ジフェニルシリル基、フェニルシリル基などがあるが、これらに限定されない。
【００２０】
本明細書において、ホウ素基は、−ＢＲａＲｂの化学式で表されてもよく、前記ＲａおよびＲｂはそれぞれ、水素；置換もしくは非置換のアルキル基；または置換もしくは非置換のアリール基であってもよい。前記ホウ素基は、具体的には、トリメチルホウ素基、トリエチルホウ素基、ｔ−ブチルジメチルホウ素基、トリフェニルホウ素基、フェニルホウ素基などがあるが、これらに限定されない。
【００２１】
本明細書において、前記アルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１〜４０のものが好ましい。一実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜２０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜１０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルキル基の炭素数は１〜６である。アルキル基の具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、１−メチル−ブチル、１−エチル−ブチル、ペンチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ヘキシル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシルメチル、オクチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、１−エチル−プロピル、１，１−ジメチル−プロピル、イソヘキシル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシルなどがあるが、これらに限定されない。
【００２２】
本明細書において、前記アルコキシ基は、直鎖、分枝鎖もしくは環鎖であってもよい。アルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜４０であることが好ましい。具体的には、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｉ−プロピルオキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ベンジルオキシ、ｐ−メチルベンジルオキシなどになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
本明細書に記載のアルキル基、アルコキシ基、およびその他のアルキル基部分を含む置換体は、直鎖もしくは分鎖形態をすべて含む。
【００２４】
本明細書において、前記アルケニル基は、直鎖もしくは分枝鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、２〜４０のものが好ましい。一実施態様によれば、前記アルケニル基の炭素数は２〜２０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルケニル基の炭素数は２〜１０である。もう一つの実施態様によれば、前記アルケニル基の炭素数は２〜６である。具体例としては、ビニル、１−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−ペンテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、３−メチル−１−ブテニル、１，３−ブタジエニル、アリル、１−フェニルビニル−１−イル、２−フェニルビニル−１−イル、２，２−ジフェニルビニル−１−イル、２−フェニル−２−（ナフチル−１−イル）ビニル−１−イル、２，２−ビス（ジフェニル−１−イル）ビニル−１−イル、スチルベニル基、スチレニル基などがあるが、これらに限定されない。
【００２５】
本明細書において、シクロアルキル基は特に限定されないが、炭素数３〜６０のものが好ましく、一実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜４０である。もう一つの実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜２０である。もう一つの実施態様によれば、前記シクロアルキル基の炭素数は３〜６である。具体的には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、３−メチルシクロペンチル、２，３−ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、２，３−ジメチルシクロヘキシル、３，４，５−トリメチルシクロヘキシル、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどがあるが、これらに限定されない。
【００２６】
本明細書において、アルキルアミン基は、炭素数は特に限定されないが、１〜４０のものが好ましい。アルキルアミン基の具体例としては、メチルアミン基、ジメチルアミン基、エチルアミン基、ジエチルアミン基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００２７】
本明細書において、アリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノアリールアミン基、置換もしくは非置換のジアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリアリールアミン基がある。前記アリールアミン基中のアリール基は、単環式アリール基であってもよく、多環式アリール基であってもよい。前記２以上のアリール基を含むアリールアミン基は、単環式アリール基、多環式アリール基、または単環式アリール基と多環式アリール基を同時に含んでもよい。
【００２８】
アリールアミン基の具体例としては、フェニルアミン基、ナフチルアミン基、ビフェニルアミン基、アントラセニルアミン基、３−メチル−フェニルアミン基、４−メチル−ナフチルアミン基、２−メチル−ビフェニルアミン基、９−メチル−アントラセニルアミン基、ジフェニルアミン基、フェニルナフチルアミン基、ジトリルアミン基、フェニルトリルアミン基、カルバゾールおよびトリフェニルアミン基などがあるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
本明細書において、ヘテロアリールアミン基の例としては、置換もしくは非置換のモノヘテロアリールアミン基、置換もしくは非置換のジヘテロアリールアミン基、または置換もしくは非置換のトリヘテロアリールアミン基がある。前記ヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基は、単環式ヘテロ環基であってもよく、多環式ヘテロ環基であってもよい。前記２以上のヘテロ環基を含むヘテロアリールアミン基は、単環式ヘテロ環基、多環式ヘテロ環基、または単環式ヘテロ環基と多環式ヘテロ環基を同時に含んでもよい。
【００３０】
本明細書において、アリールヘテロアリールアミン基は、アリール基およびヘテロ環基で置換されたアミン基を意味する。
【００３１】
本明細書において、アリールホスフィン基の例としては、置換もしくは非置換のモノアリールホスフィン基、置換もしくは非置換のジアリールホスフィン基、または置換もしくは非置換のトリアリールホスフィン基がある。前記アリールホスフィン基中のアリール基は、単環式アリール基であってもよく、多環式アリール基であってもよい。前記アリール基が２以上を含むアリールホスフィン基は、単環式アリール基、多環式アリール基、または単環式アリール基と多環式アリール基を同時に含んでもよい。
【００３２】
本明細書において、アリール基は特に限定されないが、炭素数６〜６０のものが好ましく、単環式アリール基または多環式アリール基であってもよい。一実施態様によれば、前記アリール基の炭素数は６〜３０である。一実施態様によれば、前記アリール基の炭素数は６〜２０である。前記アリール基が、単環式アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。前記多環式アリール基としては、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、フルオレニル基などになってもよいが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
本明細書において、フルオレニル基は置換されていてもよく、置換基２個が互いに結合してスピロ構造を形成してもよい。
【００３４】
前記フルオレニル基が置換される場合、
【化６】
0006638924.tif 000007
などの置換されたフルオレニル基になってもよい。ただし、これに限定されるものではない。
【００３５】
本明細書において、ヘテロ環基は、異種原子としてＮ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、Ｓｉ、およびＳｅのうちの１個以上を含むヘテロ環基であって、炭素数は特に限定されないが、炭素数１〜６０のものが好ましい。一実施態様によれば、前記ヘテロ環基の炭素数は２〜３０である。ヘテロ環基の例としては、ピリジル基、ピロール基、ピリミジル基、ピリダジニル基、フラニル基、チオフェニル基、イミダゾール基、ピラゾール基、オキサゾール基、イソオキサゾール基、チアゾール基、イソチアゾール基、トリアゾール基、オキサジアゾール基、チアジアゾール基、ジチアゾール基、テトラゾール基、ピラニル基、チオピラニル基、ピラジニル基、オキサジニル基、チアジニル基、ジオキシニル基、トリアジニル基、テトラジニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、キノリル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、ナフチリジニル基、アクリジル基、キサンテニル基、フェナントリジニル基、ジアザナフタレニル基、トリアザインデニル基、インドール基、インドリニル基、インドリジニル基、フタラジニル基、ピリドピリミジニル基、ピリドピラジニル基、ピラジノピラジニル基、ベンゾチアゾール基、ベンズオキサゾール基、ベンズイミダゾール基、ベンゾチオフェン基、ベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、カルバゾール基、ベンゾカルバゾール基、ジベンゾカルバゾール基、インドロカルバゾール基、インデノカルバゾール基、フェナジニル基、イミダゾピリジン基、フェノキサジニル基、フェナントリジン基、フェナントロリン（ｐｈｅｎａｎｔｈｒｏｌｉｎｅ）基、フェノチアジン（ｐｈｅｎｏｔｈｉａｚｉｎｅ）基、イミダゾピリジン基、イミダゾフェナントリジン基、ベンゾイミダゾキナゾリン基、またはベンゾイミダゾフェナントリジン基などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【００３６】
本明細書において、ヘテロアリール基は、芳香族であることを除けば、前述のヘテロ環基に関する説明が適用可能である。
【００３７】
本明細書において、アリールオキシ基、アリールチオキシ基、アリールスルホキシ基、アリールホスフィン基、アルアルキル基、アラルキルアミン基、アルアルケニル基、アルキルアリール基、アリールアミン基、アリールヘテロアリールアミン基中のアリール基は、前述のアリール基に関する説明が適用可能である。
【００３８】
本明細書において、アルキルチオキシ基、アルキルスルホキシ基、アルアルキル基、アラルキルアミン基、アルキルアリール基、アルキルアミン基中のアルキル基は、前述のアルキル基に関する説明が適用可能である。
【００３９】
本明細書において、ヘテロアリール基、ヘテロアリールアミン基、アリールヘテロアリールアミン基中のヘテロアリール基は、前述のヘテロ環基に関する説明が適用可能である。
【００４０】
本明細書において、アルアルケニル基中のアルケニル基は、前述のアルケニル基に関する説明が適用可能である。
【００４１】
本明細書において、アリーレンは、２価の基であることを除けば、前述のアリール基に関する説明が適用可能である。
【００４２】
本明細書において、ヘテロアリーレンは、２価の基であることを除けば、前述のヘテロ環基に関する説明が適用可能である。
【００４３】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表される化合物は、下記化学式２で表されてもよい。
［化学式２］
【化７】
0006638924.tif 000008
前記化学式２において、Ｘ１〜Ｘ３、Ａｒ１〜Ａｒ４およびＬ１〜Ｌ４の定義は、化学式１におけるのと同じである。
【００４４】
本発明の一実施態様において、Ｌ１〜Ｌ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または置換もしくは非置換のアリーレン基である。
【００４５】
一実施態様において、Ｌ１〜Ｌ４は、すべて直接結合である。
【００４６】
一実施態様において、Ｌ１およびＬ３は、直接結合であり、Ｌ２およびＬ４は、置換もしくは非置換のアリーレン基である。
【００４７】
一実施態様において、Ｌ１およびＬ３は、置換もしくは非置換のアリーレン基であり、Ｌ２およびＬ４は、直接結合である。
【００４８】
一実施態様において、Ｌ１〜Ｌ４は、すべて置換もしくは非置換のアリーレン基である。
【００４９】
また、本明細書において、Ｌ１〜Ｌ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、以下の群から選択されるいずれか１つの置換基であることが好ましいが、これに限定されず、以下の構造は追加的に置換されていてもよい。
【化８】
0006638924.tif 000009
【００５０】
前記構造は、重水素；ハロゲン基；ニトリル基；ニトロ基；ヒドロキシ基；カルボニル基；エステル基；イミド基；アミン基；ホスフィンオキシド基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオキシ基；アリールチオキシ基；アルキルスルホキシ基；アリールスルホキシ基；シリル基；ホウ素基；アルキル基；シクロアルキル基；アルケニル基；アリール基；アルアルキル基；アルアルケニル基；アルキルアリール基；アルキルアミン基；アラルキルアミン基；ヘテロアリールアミン基；アリールアミン基；アリールヘテロアリールアミン基；アリールホスフィン基；およびヘテロ環基からなる群より選択された１個以上の置換基で置換もしくは非置換であってもよい。
【００５１】
もう一つの実施態様において、Ｌ１〜Ｌ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、直接結合；または置換もしくは非置換のフェニレン基である。
【００５２】
一実施態様において、Ｌ１およびＬ２は、すべて直接結合である。
【００５３】
一実施態様において、Ｌ１およびＬ２は、互いに異なり、Ｌ１およびＬ２のうちのいずれか１つは、直接結合であり、他の１つは、置換もしくは非置換のフェニレン基である。
【００５４】
一実施態様において、Ｌ１およびＬ２は、すべて置換もしくは非置換のフェニレン基である。
【００５５】
一実施態様において、Ｌ３およびＬ４は、すべて直接結合である。
【００５６】
一実施態様において、Ｌ３およびＬ４は、互いに異なり、Ｌ３およびＬ４のうちのいずれか１つは、直接結合であり、他の１つは、フェニレン基である。
【００５７】
一実施態様において、Ｌ３およびＬ４は、すべて置換もしくは非置換のフェニレン基である。
【００５８】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表される化合物は、下記化学式３または化学式４で表されてもよい。
［化学式３］
【化９】
0006638924.tif 000010
［化学式４］
【化１０】
0006638924.tif 000011
前記化学式３および化学式４において、Ｘ１〜Ｘ３、Ａｒ１〜Ａｒ４、Ｌ３およびＬ４の定義は、化学式１におけるのと同じである。
【００５９】
本発明の一実施態様において、Ｙ１は、置換もしくは非置換のナフチレン基である。
【００６０】
本発明の一実施態様において、Ｙ１は、下記構造の中から選択されたいずれか１つである。
【化１１】
0006638924.tif 000012
【００６１】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表される化合物は、下記化学式５〜化学式１４で表されてもよい。
［化学式５］
【化１２】
0006638924.tif 000013
［化学式６］
【化１３】
0006638924.tif 000014
［化学式７］
【化１４】
0006638924.tif 000015
［化学式８］
【化１５】
0006638924.tif 000016
［化学式９］
【化１６】
0006638924.tif 000017
［化学式１０］
【化１７】
0006638924.tif 000018
［化学式１１］
【化１８】
0006638924.tif 000019
［化学式１２］
【化１９】
0006638924.tif 000020
［化学式１３］
【化２０】
0006638924.tif 000021
［化学式１４］
【化２１】
0006638924.tif 000022
前記化学式５〜化学式１４において、Ｘ１〜Ｘ３、Ａｒ１〜Ａｒ４、Ｌ３およびＬ４の定義は、化学式１におけるのと同じである。
【００６２】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式１で表される化合物は、下記化学式１５〜化学式２４で表されてもよい。
［化学式１５］
【化２２】
0006638924.tif 000023
［化学式１６］
【化２３】
0006638924.tif 000024
［化学式１７］
【化２４】
0006638924.tif 000025
［化学式１８］
【化２５】
0006638924.tif 000026
［化学式１９］
【化２６】
0006638924.tif 000027
［化学式２０］
【化２７】
0006638924.tif 000028
［化学式２１］
【化２８】
0006638924.tif 000029
［化学式２２］
【化２９】
0006638924.tif 000030
［化学式２３］
【化３０】
0006638924.tif 000031
［化学式２４］
【化３１】
0006638924.tif 000032
前記化学式１５〜化学式２４において、Ｘ１〜Ｘ３、Ａｒ１〜Ａｒ４、Ｌ３およびＬ４の定義は、化学式１におけるのと同じである。
【００６３】
本発明の一実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；ハロゲン基；アミノ基；ニトリル基；ニトロ基；置換もしくは非置換のシクロアルキル基；置換もしくは非置換のアリール基；または置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００６４】
本発明の一実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；炭素数６〜６０の置換もしくは非置換のアリール基；または炭素数１〜６０の置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【００６５】
本発明の一実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；または炭素数６〜３０の単環式または多環式の置換もしくは非置換のアリール基である。
【００６６】
一実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；重水素；置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；置換もしくは非置換のターフェニル基；置換もしくは非置換のナフチル基；置換もしくは非置換のアントラセニル基；置換もしくは非置換のフェナントリル基；置換もしくは非置換のピレニル基；置換もしくは非置換のペリレニル基；置換もしくは非置換のクリセニル基；または置換もしくは非置換のフルオレニル基である。
【００６７】
一実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、互いに同一または異なり、それぞれ、水素；または置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００６８】
一実施態様において、Ａｒ１およびＡｒ２は、すべて置換もしくは非置換のフェニル基である。
【００６９】
本明細書の一実施態様によれば、Ａｒ３およびＡｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のピリジル基である。
【００７０】
本明細書の一実施態様によれば、Ａｒ３およびＡｒ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、
【化３２】
0006638924.tif 000033
である。
【００７１】
本発明の一実施態様において、前記化学式１の化合物は、下記化合物の中から選択されたいずれか１つであってもよい。
【化３３】
0006638924.tif 000034
【化３４】
0006638924.tif 000035
【化３５】
0006638924.tif 000036
【化３６】
0006638924.tif 000037
【００７２】
化合物のコンジュゲーション長とエネルギーバンドギャップは密接な関係がある。具体的には、化合物のコンジュゲーション長が長いほどエネルギーバンドギャップが小くなる。
【００７３】
本発明では、コア構造に多様な置換基を導入することにより、多様なエネルギーバンドギャップを有する化合物を合成することができる。通常、エネルギーバンドギャップの大きいコア構造に置換基を導入してエネルギーバンドギャップを調節することは容易であるが、コア構造がエネルギーバンドギャップが小さい場合には、置換基を導入してエネルギーバンドギャップを大きく調節することが難しい。
【００７４】
また、本発明では、前記のような構造のコア構造に多様な置換基を導入することにより、化合物のＨＯＭＯおよびＬＵＭＯエネルギー準位も調節可能である。
【００７５】
さらに、前記のような構造のコア構造に多様な置換基を導入することにより、導入された置換基固有の特性を有する化合物を合成することができる。例えば、有機発光素子の製造時に使用される正孔注入層物質、正孔輸送用物質、発光層物質、および電子輸送層物質に主に使用される置換基を前記コア構造に導入することにより、各有機物層で要求する条件を満たす物質を合成することができる。
【００７６】
また、本発明に係る有機発光素子は、第１電極と、第２電極と、前記第１電極と第２電極との間に配置された１層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記有機物層のうちの１層以上は、前記化合物を含むことを特徴とする。
【００７７】
本発明の有機発光素子は、前述の化合物を用いて１層以上の有機物層を形成することを除けば、通常の有機発光素子の製造方法および材料により製造できる。
【００７８】
前記化合物は、有機発光素子の製造時、真空蒸着法だけでなく、溶液塗布法によって有機物層に形成される。ここで、溶液塗布法とは、スピンコーティング、ディップコーティング、インクジェットプリンティング、スクリーンプリンティング、スプレー法、ロールコーティングなどを意味するが、これらにのみ限定されるものではない。
【００７９】
本発明の有機発光素子の有機物層は、単層構造からなってもよいが、２層以上の有機物層が積層された多層構造からなってもよい。例えば、本発明の有機発光素子は、有機物層として、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層などを含む構造を有することができる。しかし、有機発光素子の構造はこれに限定されず、より少数の有機物層を含んでもよい。
【００８０】
したがって、本発明の有機発光素子において、前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、並びに正孔注入および正孔輸送を同時に行う層のうちの少なくとも１層以上を含むことができ、前記層のうちの少なくとも１層が前記化学式１で表される化合物を含むことができる。
【００８１】
もう一つの実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層が前記化学式１で表される化合物を含む。一つの例として、前記化学式１で表される化合物は、発光層の燐光ホスト材料として含まれてもよい。
【００８２】
もう一つの例として、前記化学式１で表される化合物を含む有機物層は、前記化学式１で表される化合物をホストとして含み、他の有機化合物、金属または金属化合物をドーパントとして含むことができる。
【００８３】
もう一つの例として、前記化学式１で表される化合物を含む有機物層は、前記化学式１で表される化合物をホストとして含み、イリジウム系（Ｉｒ）ドーパントと共に使用することができる。
【００８４】
また、前記有機物層は、電子輸送層；電子注入層；並びに電子輸送および電子注入を同時に行う層のうちの少なくとも１層を含むことができ、前記層のうちの１層以上が前記化合物を含むことができる。
【００８５】
もう一つの実施態様において、前記有機物層は、電子輸送および正孔阻止層を含み、前記電子輸送および正孔阻止層が前記化合物を含むことができる。
【００８６】
このような多層構造の有機物層において、前記化合物は、発光層；正孔注入／正孔輸送と発光を同時に行う層；正孔輸送と発光を同時に行う層；または電子輸送と発光を同時に行う層などに含まれてもよい。
【００８７】
本出願の一実施態様において、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式Ａ−１の化合物を含む。
［化学式Ａ−１］
【化３７】
0006638924.tif 000038
前記化学式Ａ−１において、
ｎは、１以上の整数であり、
Ａｒ５は、置換もしくは非置換の１価以上のベンゾフルオレン基；置換もしくは非置換の１価以上のフルオランテン基；置換もしくは非置換の１価以上のピレン基；または置換もしくは非置換の１価以上のクリセン基であり、
Ｌ５は、直接結合；置換もしくは非置換のアリーレン基；または置換もしくは非置換のヘテロアリーレン基であり、
Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のアリール基；置換もしくは非置換のシリル基；置換もしくは非置換のアルキル基；置換もしくは非置換のアリールアルキル基；または置換もしくは非置換のヘテロ環基であるか、互いに結合して置換もしくは非置換の環を形成してもよいし、
ｎが２以上の場合、２以上の括弧内の構造は、互いに同一または異なる。
【００８８】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層を発光層として含み、前記発光層は、前記化学式Ａ−１で表される化合物を発光層のドーパントとして含む。
【００８９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｌ５は、直接結合である。
【００９０】
本明細書の一実施態様によれば、前記ｎは、２である。
【００９１】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ５は、重水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、またはｔｅｒｔ−ブチル基で置換もしくは非置換の２価のピレン基；または重水素、メチル基、エチル基、またはｔｅｒｔ−ブチル基で置換もしくは非置換の２価のクリセン基である。
【００９２】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ５は、アルキル基で置換もしくは非置換の２価のピレン基；またはアルキル基で置換もしくは非置換の２価のクリセン基である。
【００９３】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ５は、アルキル基で置換もしくは非置換の２価のピレン基である。
【００９４】
本明細書の一実施態様において、前記Ａｒ５は、２価のピレン基である。
【００９５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数６〜３０のアリール基である。
【００９６】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基、ニトリル基、またはアルキル基で置換されたシリル基で置換もしくは非置換のアリール基である。
【００９７】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニトリル基、アルキル基で置換されたシリル基で置換もしくは非置換のアリール基である。
【００９８】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、アルキル基で置換されたシリル基で置換もしくは非置換のアリール基である。
【００９９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、トリメチルシリル基で置換もしくは非置換のアリール基である。
【０１００】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のフェニル基；置換もしくは非置換のビフェニル基；または置換もしくは非置換のターフェニル基である。
【０１０１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニトリル基、またはトリメチルシリル基で置換もしくは非置換のフェニル基である。
【０１０２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、トリメチルシリル基で置換もしくは非置換のフェニル基である。
【０１０３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のヘテロアリール基である。
【０１０４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニトリル基、アルキル基で置換されたシリル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のヘテロアリール基である。
【０１０５】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ６およびＡｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ニトリル基、トリメチルシリル基、またはフェニル基で置換もしくは非置換のジベンゾフラン基である。
【０１０６】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式Ａ−１は、下記化合物の中から選択される。
【化３８】
0006638924.tif 000039
【０１０７】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、下記化学式Ａ−２で表される化合物を含む。
［化学式Ａ−２］
【化３９】
0006638924.tif 000040
前記化学式Ａ−２において、
Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基であり、
Ｇ１〜Ｇ８は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素；置換もしくは非置換の単環のアリール基；または置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【０１０８】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式Ａ−２で表される化合物を発光層のホストとして含む。
【０１０９】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の多環のアリール基である。
【０１１０】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の炭素数１０〜３０の多環のアリール基である。
【０１１１】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換のナフチル基である。
【０１１２】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、置換もしくは非置換の１−ナフチル基である。
【０１１３】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ａｒ１１およびＡｒ１２は、１−ナフチル基である。
【０１１４】
本明細書の一実施態様によれば、前記Ｇ１〜Ｇ８は、水素である。
【０１１５】
本明細書の一実施態様によれば、前記化学式Ａ−２は、下記化合物である。
【化４０】
0006638924.tif 000041
【０１１６】
本明細書の一実施態様によれば、前記有機物層は、発光層を含み、前記発光層は、前記化学式Ａ−１で表される化合物を発光層のドーパントとして含み、前記化学式Ａ−２で表される化合物を発光層のホストとして含む。
【０１１７】
本明細書の一つの実施態様において、第１電極と、前記第１電極に対向して備えられた第２電極と、前記第１電極と前記第２電極との間に備えられた発光層と、前記発光層と前記第１電極との間、または前記発光層と前記第２電極との間に備えられた２層以上の有機物層とを含む有機発光素子であって、前記２層以上の有機物層のうちの少なくとも１つは、前記ヘテロ環化合物を含む。一つの実施態様において、前記２層以上の有機物層は、電子輸送層；電子注入層；電子輸送および電子注入を同時に行う層；並びに正孔阻止層からなる群より２以上が選択されてもよい。
【０１１８】
本明細書の一実施態様において、前記有機物層は、２層以上の電子輸送層を含み、前記２層以上の電子輸送層のうちの少なくとも１つは、前記ヘテロ環化合物を含む。具体的には、本明細書の一実施態様において、前記ヘテロ環化合物は、前記２層以上の電子輸送層のうちの１層に含まれてもよいし、それぞれの２層以上の電子輸送層に含まれてもよい。
【０１１９】
また、本明細書の一実施態様において、前記ヘテロ環化合物が前記それぞれの２層以上の電子輸送層に含まれる場合、前記ヘテロ環化合物を除いた他の材料は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【０１２０】
例えば、本発明の有機発光素子の構造は、図１および図２に示しているような構造を有することができるが、これにのみ限定されるものではない。
【０１２１】
図１には、基板１上に、陽極２、発光層３、および陰極４が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。このような構造において、前記化合物は、前記発光層３に含まれてもよい。
【０１２２】
図２には、基板１上に、陽極２、正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、電子輸送層８、および陰極４が順次に積層された有機発光素子の構造が例示されている。このような構造において、前記化合物は、前記正孔注入層５、正孔輸送層６、発光層７、または電子輸送層８に含まれてもよい。
【０１２３】
例えば、本発明に係る有機発光素子は、スパッタリング（ｓｐｕｔｔｅｒｉｎｇ）や電子ビーム蒸発（ｅ−ｂｅａｍ  ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）のようなＰＶＤ（ｐｈｙｓｉｃａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）方法を利用して、基板上に金属または導電性を有する金属酸化物またはこれらの合金を蒸着させて陽極を形成し、その上に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層を含む有機物層を形成した後、その上に陰極として使用可能な物質を蒸着させることにより製造できる。この方法以外にも、基板上に、陰極物質から有機物層、陽極物質を順に蒸着させて有機発光素子を作ってもよい。
【０１２４】
前記有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、および電子輸送層などを含む多層構造であってもよいが、これに限定されず、単層構造であってもよい。また、前記有機物層は、多様な高分子素材を用いて、蒸着法でない溶媒工程（ｓｏｌｖｅｎｔ  ｐｒｏｃｅｓｓ）、例えば、スピンコーティング、ディップコーティング、ドクターブレーディング、スクリーンプリンティング、インクジェットプリンティング、または熱転写法などの方法によってより少数の層に製造することができる。
【０１２５】
前記陽極物質としては、通常、有機物層に正孔注入が円滑となるように仕事関数の大きい物質が好ましい。本発明で使用可能な陽極物質の具体例としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ；ポリ（３−メチル化合物の）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）化合物の］（ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２６】
前記陰極物質としては、通常、有機物層に電子注入が容易となるように仕事関数の小さい物質であることが好ましい。陰極物質の具体例としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズおよび鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造の物質などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２７】
前記正孔注入物質としては、低い電圧で陽極から正孔をよく受けられる物質であって、正孔注入物質のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ）が陽極物質の仕事関数と周辺有機物層のＨＯＭＯとの間であることが好ましい。正孔注入物質の具体例としては、金属ポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｅ）、オリゴチオフェン、アリールアミン系の有機物、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン系の有機物、キナクリドン（ｑｕｉｎａｃｒｉｄｏｎｅ）系の有機物、ペリレン（ｐｅｒｙｌｅｎｅ）系の有機物、アントラキノンおよびポリアニリンとポリ化合物系の導電性高分子などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２８】
前記正孔輸送物質としては、陽極や正孔注入層から正孔を受けて発光層に移し得る物質で、正孔に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、アリールアミン系の有機物、導電性高分子、および共役部分と非共役部分が共にあるブロック共重合体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１２９】
前記発光物質としては、正孔輸送層と電子輸送層から正孔と電子をそれぞれ受けて結合させることにより、可視光線領域の光を発し得る物質であって、蛍光や燐光に対する量子効率の良い物質が好ましい。具体例としては、８−ヒドロキシ−キノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ３）；カルバゾール系化合物；二量体化スチリル（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ  ｓｔｙｒｙｌ）化合物；ＢＡｌｑ；１０−ヒドロキシベンゾキノリン−金属化合物；ベンゾキサゾール、ベンズチアゾールおよびベンズイミダゾール系の化合物；ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）（ＰＰＶ）系の高分子；スピロ（ｓｐｉｒｏ）化合物；ポリフルオレン、ルブレンなどがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１３０】
前記化学式１で表される化合物を含む有機物層は、前記化学式１で表される化合物をホストとして含み、イリジウム系（Ｉｒ）ドーパントと共に使用することができる。
【０１３１】
ドーパントとして使用されるイリジウム系錯体は、下記の通りである。
【化４１】
0006638924.tif 000042
【０１３２】
前記電子輸送物質としては、陰極から電子がよく注入されて発光層に移し得る物質であって、電子に対する移動性の大きい物質が好適である。具体例としては、８−ヒドロキシキノリンのＡｌ錯体；Ａｌｑ３を含む錯体；有機ラジカル化合物；ヒドロキシフラボン−金属錯体などがあるが、これらにのみ限定されるものではない。
【０１３３】
本発明に係る有機発光素子は、使用される材料によって、前面発光型、後面発光型、または両面発光型であってもよい。
【実施例】
【０１３４】
前記化学式１の化合物の製造方法およびこれらを用いた有機発光素子の製造は以下の実施例で具体的に説明する。しかし、下記の実施例は本発明を例示するためのものであり、本発明の範囲がこれらによって限定されるものではない。
【０１３５】
＜製造例＞
【０１３６】
＜合成例１＞−化合物１で表される化合物の製造
【化４２】
0006638924.tif 000043
【０１３７】
（１）化合物１Ａの製造
窒素雰囲気下、試薬１（１００．０ｇ、２５７．５５ｍｍｏｌ）と試薬２（５８．５ｇ、２０６．４３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１０００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ポタシウムカーボネート（７１．２ｇ、５１５．１１ｍｍｏｌ）を２００ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（８．９ｇ、７．７３ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて、生成された固体を濾過した。濾過後、テトラヒドロフラン１００ｍｌ、エチルアセテート５００ｍｌ、水５００ｍｌ、エタノール３００ｍｌで洗った。乾燥して、化合物１Ａ（１１２．６ｇ、８８％）を製造した。試薬１と２はアルドリッチおよびＴＣＩから購入した。
【０１３８】
（２）化合物１Ｂの製造
化合物１Ａ（７０．０ｇ、１４８．９５ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下、試薬３（４５．４ｇ、１７８．７３ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（４３．９ｇ、４４６．８４５ｍｍｏｌ）を混合し、ジオキサン７００ｍｌに添加して、撹拌しながら加熱した。還流する状態で、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（２．６ｇ、４．４７ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（２．５ｇ、８．９４ｍｍｏｌ）を入れて、２４時間加熱、撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾過液に水を注いでクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して、化合物１Ｂ（５１ｇ、６１％）を製造した。
【０１３９】
（３）化合物１Ｃの製造
窒素雰囲気下、化合物１Ｂ（３１．２ｇ、５５．５７ｍｍｏｌ）と試薬４（１２．６ｇ、５５．５７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ポタシウムカーボネート（２３．０ｇ、１６７．７０ｍｍｏｌ）を８００ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（１．９ｇ、１．６７ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて、生成された固体を濾過した。濾過後、テトラヒドロフラン１００ｍｌ、エチルアセテート５００ｍｌ、水５００ｍｌ、エタノール３００ｍｌで洗った。乾燥して、化合物１Ｃ（１９．４ｇ、６０％）を製造した。試薬４はアルドリッチから購入した。
【０１４０】
（４）化合物１Ｄの製造
化合物１Ｃ（１９．４ｇ、３４．５５ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下、試薬３（１８．８ｇ、８２．９２ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（２０．３ｇ、２０７．３１ｍｍｏｌ）を混合し、ジオキサン３００ｍｌに添加して、撹拌しながら加熱した。還流する状態で、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（１．２ｇ、２．０７ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（１．２ｇ、４．１５ｍｍｏｌ）を入れて、２４時間加熱、撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾過液に水を注いでクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して、化合物１Ｄ（２５．４ｇ、６８％）を製造した。
【０１４１】
（５）化合物１の製造
窒素雰囲気下、化合物１Ｄ（２０．０ｇ、２６．１９ｍｍｏｌ）と試薬５（４．１ｇ、２６．１９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ポタシウムカーボネート（１０．９ｇ、７８．５８ｍｍｏｌ）を５０ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．９ｇ、０．７９ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて、生成された固体を濾過した。濾過後、テトラヒドロフラン１００ｍｌ、エチルアセテート５００ｍｌ、水５００ｍｌ、エタノール３００ｍｌで洗った。その後、物質をクロロホルムと水を用いて抽出した後、再結晶により化合物１（１０．６ｇ、６０％）を製造した。試薬５はアルドリッチから購入した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６６
【０１４２】
＜合成例２＞−化合物２で表される化合物の製造
【化４３】
0006638924.tif 000044
【０１４３】
（１）化合物２の製造
窒素雰囲気下、化合物１Ｄ（２０．０ｇ、２６．１９ｍｍｏｌ）と試薬６（４．１ｇ、２６．１９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ポタシウムカーボネート（１０．９ｇ、７８．５８ｍｍｏｌ）を５０ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．９ｇ、０．７９ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて、生成された固体を濾過した。濾過後、テトラヒドロフラン１００ｍｌ、エチルアセテート５００ｍｌ、水５００ｍｌ、エタノール３００ｍｌで洗った。その後、物質をクロロホルムと水を用いて抽出した後、再結晶により化合物２（１２．２ｇ、７１％）を製造した。試薬６はアルドリッチから購入した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６６
【０１４４】
＜合成例３＞−化合物３で表される化合物の製造
【化４４】
0006638924.tif 000045
【０１４５】
（１）化合物３の製造
窒素雰囲気下、化合物１Ｄ（２０．０ｇ、２６．１９ｍｍｏｌ）と試薬７（４．１ｇ、２６．１９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ポタシウムカーボネート（１０．９ｇ、７８．５８ｍｍｏｌ）を５０ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．９ｇ、０．７９ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて、生成された固体を濾過した。濾過後、テトラヒドロフラン１００ｍｌ、エチルアセテート５００ｍｌ、水５００ｍｌ、エタノール３００ｍｌで洗った。その後、物質をクロロホルムと水を用いて抽出した後、再結晶により化合物３（８．２ｇ、４２％）を製造した。試薬７はアルドリッチから購入した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６６
【０１４６】
＜合成例４＞−化合物４で表される化合物の製造
【化４５】
0006638924.tif 000046
【０１４７】
（１）化合物４Ａの製造
窒素雰囲気下、試薬４−１（１００．０ｇ、２１５．３５ｍｍｏｌ）と試薬２（４８．９ｇ、２３６．８８ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１０００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ポタシウムカーボネート（５９．５ｇ、４３０．６９ｍｍｏｌ）を２００ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（７．５ｇ、６．４６ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて、生成された固体を濾過した。濾過後、テトラヒドロフラン１００ｍｌ、エチルアセテート５００ｍｌ、水５００ｍｌ、エタノール３００ｍｌで洗った。乾燥して、化合物４Ａ（１０３ｇ、８５％）を製造した。試薬４−１と２はアルドリッチおよびＴＣＩから購入した。
【０１４８】
（２）化合物４Ｂの製造
化合物４Ａ（７０．０ｇ、１２８．２１ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下、試薬３（３９．１ｇ、１５３．８５ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（３７．７ｇ、３８４．６２ｍｍｏｌ）を混合し、ジオキサン７００ｍｌに添加して、撹拌しながら加熱した。還流する状態で、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（２．２ｇ、３．８５ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（２．２ｇ、３．８５ｍｍｏｌ）を入れて、２４時間加熱、撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾過液に水を注いでクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して、化合物４Ｂ（６２ｇ、７５％）を製造した。
【０１４９】
（３）化合物４Ｃの製造
窒素雰囲気下、化合物４Ｂ（３０．０ｇ、４７．０５ｍｍｏｌ）と試薬４（１０．６ｇ、４７．０５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ポタシウムカーボネート（１９．５ｇ、１４１．１６ｍｍｏｌ）を８００ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（１．６ｇ、１．４１ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて、生成された固体を濾過した。濾過後、テトラヒドロフラン１００ｍｌ、エチルアセテート５００ｍｌ、水５００ｍｌ、エタノール３００ｍｌで洗った。乾燥して、化合物４Ｃ（１９．７ｇ、６４％）を製造した。試薬４はアルドリッチから購入した。
【０１５０】
（４）化合物４Ｄの製造
化合物４Ｃ（１９．７ｇ、３４．５５ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下、試薬３（１６．３ｇ、７２．０１ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（１７．６ｇ、１８０．０２ｍｍｏｌ）を混合し、ジオキサン３００ｍｌに添加して、撹拌しながら加熱した。還流する状態で、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（１．０ｇ、１．８ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（１．０ｇ、３．６ｍｍｏｌ）を入れて、２４時間加熱、撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾過液に水を注いでクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して、化合物４Ｄ（２５．４ｇ、６８％）を製造した。
【０１５１】
（５）化合物４の製造
窒素雰囲気下、化合物４Ｄ（２０．０ｇ、２３．８ｍｍｏｌ）と試薬５（４．１ｇ、２６．１９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ポタシウムカーボネート（９．９ｇ、７１．４６ｍｍｏｌ）を５０ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．８ｇ、０．７１ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて、生成された固体を濾過した。濾過後、テトラヒドロフラン１００ｍｌ、エチルアセテート５００ｍｌ、水５００ｍｌ、エタノール３００ｍｌで洗った。その後、物質をクロロホルムと水を用いて抽出した後、再結晶により化合物４（１１．８ｇ、６７％）を製造した。試薬５はアルドリッチから購入した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７４２
【０１５２】
＜合成例５＞−化合物７で表される化合物の製造
【化４６】
0006638924.tif 000047
【０１５３】
（１）化合物７の製造
窒素雰囲気下、化合物１Ｄ（２０．０ｇ、２６．１９ｍｍｏｌ）と試薬５−１（１２．３ｇ、５２．４１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ポタシウムカーボネート（１０．９ｇ、７８．５８ｍｍｏｌ）を５０ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．９ｇ、０．７９ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて、生成された固体を濾過した。濾過後、テトラヒドロフラン１００ｍｌ、エチルアセテート５００ｍｌ、水５００ｍｌ、エタノール３００ｍｌで洗った。その後、物質をクロロホルムと水を用いて抽出した後、再結晶により化合物７（１０．９ｇ、５１％）を製造した。試薬５−１はアルドリッチから購入した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝８１９
【０１５４】
＜合成例６＞−化合物８で表される化合物の製造
【化４７】
0006638924.tif 000048
【０１５５】
（１）化合物６Ａの製造
窒素雰囲気下、試薬６−１（５０．０ｇ、１８７．２７ｍｍｏｌ）と試薬２（４２．５ｇ、２０５．９９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１０００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ポタシウムカーボネート（５１．８ｇ、３７４．５３ｍｍｏｌ）を２００ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（６．５ｇ、５．６２ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて、生成された固体を濾過した。濾過後、テトラヒドロフラン１００ｍｌ、エチルアセテート５００ｍｌ、水５００ｍｌ、エタノール３００ｍｌで洗った。乾燥して、化合物６Ａ（５２．３ｇ、７１％）を製造した。試薬６−１と２はアルドリッチおよびＴＣＩから購入した。
【０１５６】
（２）化学式６Ｂの製造
化合物６Ａ（５２．３ｇ、１３３．０８ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下、試薬３（４０．６ｇ、１５９．６９ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（３９．２ｇ、３９９．２４ｍｍｏｌ）を混合し、ジオキサン４００ｍｌに添加して、撹拌しながら加熱した。還流する状態で、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（２．３ｇ、３．９９ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（２．２ｇ、７．９８ｍｍｏｌ）を入れて、２４時間加熱、撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾過液に水を注いでクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して、化合物６Ｂ（４２ｇ、６６％）を製造した。
【０１５７】
（３）化合物６Ｃの製造
窒素雰囲気下、化合物６Ｂ（４２．０ｇ、８６．６０ｍｍｏｌ）と試薬４（１９．６ｇ、８６．６０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン５００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ポタシウムカーボネート（３５．９ｇ、２５９．７９ｍｍｏｌ）を２００ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（３．０ｇ、２．６ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて、生成された固体を濾過した。濾過後、テトラヒドロフラン２００ｍｌ、エチルアセテート５００ｍｌ、水５００ｍｌ、エタノール３００ｍｌで洗った。乾燥して、化合物６Ｃ（３３．５ｇ、７７％）を製造した。試薬４はアルドリッチから購入した。
【０１５８】
（４）化合物６Ｄの製造
化学式６Ｃ（３３．５ｇ、６６．６ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下、試薬３（３６．１ｇ、１５９．８４ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（３９．２ｇ、３９９．６０ｍｍｏｌ）を混合し、ジオキサン３００ｍｌに添加して、撹拌しながら加熱した。還流する状態で、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（２．３ｇ、４．０ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（２．２ｇ、７．９９ｍｍｏｌ）を入れて、２４時間加熱、撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾過液に水を注いでクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して、化合物６Ｄ（３８．９ｇ、８５％）を製造した。
【０１５９】
（５）化合物８の製造
窒素雰囲気下、化合物６Ｄ（２０．０ｇ、２９．１１ｍｍｏｌ）と試薬５−１（１３．６ｇ、５８．２２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ポタシウムカーボネート（１２．１ｇ、８７．３４ｍｍｏｌ）を５０ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（１．０ｇ、０．８７ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて、生成された固体を濾過した。濾過後、テトラヒドロフラン１００ｍｌ、エチルアセテート５００ｍｌ、水５００ｍｌ、エタノール３００ｍｌで洗った。その後、物質をクロロホルムと水を用いて抽出した後、再結晶により化合物８（８．８ｇ、４１％）を製造した。試薬５−１はアルドリッチから購入した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝７４１
【０１６０】
＜合成例７＞−化合物９で表される化合物の製造
【化４８】
0006638924.tif 000049
【０１６１】
（１）化合物７Ａの製造
窒素雰囲気下、試薬７−１（１００．０ｇ、２５７．５５ｍｍｏｌ）と試薬２（５８．５ｇ、２０６．４３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１０００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ポタシウムカーボネート（７１．２ｇ、５１５．１１ｍｍｏｌ）を２００ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（８．９ｇ、７．７３ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて、生成された固体を濾過した。濾過後、テトラヒドロフラン１００ｍｌ、エチルアセテート５００ｍｌ、水５００ｍｌ、エタノール３００ｍｌで洗った。乾燥して、化合物７Ａ（９８．６ｇ、７７％）を製造した。試薬７−１と２はアルドリッチおよびＴＣＩから購入した。
【０１６２】
（２）化合物７Ｂの製造
化合物７Ａ（７０．０ｇ、１４８．９５ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下、試薬３（４５．４ｇ、１７８．７３ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（４３．９ｇ、４４６．８４５ｍｍｏｌ）を混合し、ジオキサン７００ｍｌに添加して、撹拌しながら加熱した。還流する状態で、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（２．６ｇ、４．４７ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（２．５ｇ、８．９４ｍｍｏｌ）を入れて、２４時間加熱、撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾過液に水を注いでクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して、化合物７Ｂ（５８ｇ、７０％）を製造した。
【０１６３】
（３）化合物７Ｃの製造
窒素雰囲気下、化合物７Ｂ（３１．２ｇ、５５．５７ｍｍｏｌ）と試薬４（１２．６ｇ、５５．５７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ポタシウムカーボネート（２３．０ｇ、１６７．７０ｍｍｏｌ）を８００ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（１．９ｇ、１．６７ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて、生成された固体を濾過した。濾過後、テトラヒドロフラン１００ｍｌ、エチルアセテート５００ｍｌ、水５００ｍｌ、エタノール３００ｍｌで洗った。乾燥して、化合物７Ｃ（２６ｇ、８０％）を製造した。試薬４はアルドリッチから購入した。
【０１６４】
（４）化学式７Ｄの製造
化合物７Ｃ（１９．４ｇ、３４．５５ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下、試薬３（１８．８ｇ、８２．９２ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（２０．３ｇ、２０７．３１ｍｍｏｌ）を混合し、ジオキサン３００ｍｌに添加して、撹拌しながら加熱した。還流する状態で、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（１．２ｇ、２．０７ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（１．２ｇ、４．１５ｍｍｏｌ）を入れて、２４時間加熱、撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾過液に水を注いでクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して、化合物７Ｄ（２８ｇ、７５％）を製造した。
【０１６５】
（５）化合物９の製造
窒素雰囲気下、化合物７Ｄ（２０．０ｇ、２６．１９ｍｍｏｌ）と試薬５（４．１ｇ、２６．１９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ポタシウムカーボネート（１０．９ｇ、７８．５８ｍｍｏｌ）を５０ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．９ｇ、０．７９ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて、生成された固体を濾過した。濾過後、テトラヒドロフラン１００ｍｌ、エチルアセテート５００ｍｌ、水５００ｍｌ、エタノール３００ｍｌで洗った。その後、物質をクロロホルムと水を用いて抽出した後、再結晶により化合物９（１２．６ｇ、７０％）を製造した。試薬５はアルドリッチから購入した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６６
【０１６６】
＜合成例８＞−化合物１２で表される化合物の製造
【化４９】
0006638924.tif 000050
【０１６７】
（１）化合物８Ａの製造
窒素雰囲気下、試薬８−１（５０．０ｇ、１１４．９４ｍｍｏｌ）と試薬８−２（２５．６ｇ、２０６．４３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１０００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ポタシウムカーボネート（７１．２ｇ、５１５．１１ｍｍｏｌ）を２００ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（８．９ｇ、７．７３ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて、生成された固体を濾過した。濾過後、テトラヒドロフラン１００ｍｌ、エチルアセテート５００ｍｌ、水５００ｍｌ、エタノール３００ｍｌで洗った。乾燥して、化合物８Ａ（４２ｇ、８１％）を製造した。試薬８−１と８−２はアルドリッチおよびＴＣＩから購入した。
【０１６８】
（２）化合物８Ｂの製造
化合物８Ａ（４２．０ｇ、９３．０２ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下、アセトニトリル５００ｍｌに溶かした後、ポタシウムカーボネート（２５．７ｇ、１８６．０３ｍｍｏｌ）を１００ｍｌの水に溶かして投入し、試薬８−３（４２．１ｇ、１３９．５３ｍｍｏｌ）をゆっくり投入し、７０℃に加熱して１時間撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾過液に水を注いでエタノールでウォッシュした後、乾燥して、化合物８Ｂ（６２ｇ、９０％）を製造した。
【０１６９】
（３）化合物８Ｃの製造
窒素雰囲気下、化合物８Ｂ（６２ｇ、８６．４７ｍｍｏｌ）と試薬８−４（１９．５ｇ、８６．４７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン６００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ポタシウムカーボネート（２３．０ｇ、１６７．７０ｍｍｏｌ）を８００ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（３．０ｇ、２．５９ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて、生成された固体を濾過した。濾過後、テトラヒドロフラン２００ｍｌ、エチルアセテート５００ｍｌ、水５００ｍｌ、エタノール３００ｍｌで洗った。乾燥して、化合物８Ｃ（３０．６ｇ、６１％）を製造した。
【０１７０】
（４）化合物８Ｄの製造
化合物８Ｃ（３０．６ｇ、５２．７１ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下、試薬３（１５．６ｇ、１２６．５１ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（３１ｇ、３１６．２７ｍｍｏｌ）を混合し、ジオキサン３００ｍｌに添加して、撹拌しながら加熱した。還流する状態で、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．９ｇ、１．５８ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（０．９ｇ、３．１６ｍｍｏｌ）を入れて、２４時間加熱、撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾過液に水を注いでクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して、化合物８Ｄ（３０．５ｇ、８７％）を製造した。
【０１７１】
（５）化合物１２の製造
窒素雰囲気下、化合物８Ｄ（２０．０ｇ、２６．１９ｍｍｏｌ）と試薬５（４．１ｇ、２６．１９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ポタシウムカーボネート（１０．９ｇ、７８．５８ｍｍｏｌ）を５０ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．９ｇ、０．７９ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて、生成された固体を濾過した。濾過後、テトラヒドロフラン１００ｍｌ、エチルアセテート５００ｍｌ、水５００ｍｌ、エタノール３００ｍｌで洗った。その後、物質をクロロホルムと水を用いて抽出した後、再結晶により化合物１２（１２．３ｇ、７０％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６６
【０１７２】
＜合成例９＞−化合物２３で表される化合物の製造
【化５０】
0006638924.tif 000051
【０１７３】
（１）化合物９Ａの製造
窒素雰囲気下、試薬８−１（５０．０ｇ、１１４．９４ｍｍｏｌ）と試薬９−２（２５．６ｇ、２０６．４３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１０００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ポタシウムカーボネート（７１．２ｇ、５１５．１１ｍｍｏｌ）を２００ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（８．９ｇ、７．７３ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて、生成された固体を濾過した。濾過後、テトラヒドロフラン１００ｍｌ、エチルアセテート５００ｍｌ、水５００ｍｌ、エタノール３００ｍｌで洗った。乾燥して、化合物９Ａ（４２ｇ、８１％）を製造した。試薬８−１と９−２はアルドリッチおよびＴＣＩから購入した
【０１７４】
（２）化合物９Ｂの製造
化合物９Ａ（４２．０ｇ、９３．０２ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下、アセトニトリル５００ｍｌに溶かした後、ポタシウムカーボネート（２５．７ｇ、１８６．０３ｍｍｏｌ）を１００ｍｌの水に溶かして投入し、試薬８−３（４２．１ｇ、１３９．５３ｍｍｏｌ）をゆっくり投入し、７０℃に加熱して１時間撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾過液に水を注いでエタノールでウォッシュした後、乾燥して、化合物９Ｂ（６５ｇ、９２％）を製造した。
【０１７５】
（３）化合物９Ｃの製造
窒素雰囲気下、化合物９Ｂ（６２ｇ、８６．４７ｍｍｏｌ）と試薬８−４（１９．５ｇ、８６．４７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン６００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ポタシウムカーボネート（２３．０ｇ、１６７．７０ｍｍｏｌ）を８００ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（３．０ｇ、２．５９ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて、生成された固体を濾過した。濾過後、テトラヒドロフラン２００ｍｌ、エチルアセテート５００ｍｌ、水５００ｍｌ、エタノール３００ｍｌで洗った。乾燥して、化合物９Ｃ（３３ｇ、６４％）を製造した。
【０１７６】
（４）化合物９Ｄの製造
化学式９Ｃ（３０．６ｇ、５２．７１ｍｍｏｌ）を、窒素雰囲気下、試薬３（１５．６ｇ、１２６．５１ｍｍｏｌ）および酢酸カリウム（３１ｇ、３１６．２７ｍｍｏｌ）を混合し、ジオキサン３００ｍｌに添加して、撹拌しながら加熱した。還流する状態で、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０．９ｇ、１．５８ｍｍｏｌ）とトリシクロヘキシルホスフィン（０．９ｇ、３．１６ｍｍｏｌ）を入れて、２４時間加熱、撹拌した。反応終了後、常温に温度を下げた後、濾過した。濾過液に水を注いでクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧蒸留後、エタノールで再結晶して、化合物９Ｄ（３３ｇ、８９％）を製造した。
【０１７７】
（５）化学式２３の製造
窒素雰囲気下、化合物９Ｄ（２０．０ｇ、２６．１９ｍｍｏｌ）と試薬５（４．１ｇ、２６．１９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン３００ｍｌに入れて、撹拌および還流した。その後、ポタシウムカーボネート（１０．９ｇ、７８．５８ｍｍｏｌ）を５０ｍｌの水に溶かして投入した後、十分に撹拌後、テトラキストリフェニル−ホスフィノパラジウム（０．９ｇ、０．７９ｍｍｏｌ）を投入した。１２時間反応後、常温に温度を下げて、生成された固体を濾過した。濾過後、テトラヒドロフラン１００ｍｌ、エチルアセテート５００ｍｌ、水５００ｍｌ、エタノール３００ｍｌで洗った。その後、物質をクロロホルムと水を用いて抽出した後、再結晶により化合物２３（１０．５ｇ、６０％）を製造した。
ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝６６６
【０１７８】
＜実施例＞
【０１７９】
＜実験例１−１＞
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１０００Åの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板（ｃｏｒｎｉｎｇ  ７０５９  ｇｌａｓｓ）を、分散剤を溶かした蒸留水に入れて超音波洗浄した。洗剤はＦｉｓｃｈｅｒ  Ｃｏ．の製品を使用し、蒸留水はＭｉｌｌｉｐｏｒｅ  Ｃｏ．製品のフィルタ（Ｆｉｌｔｅｒ）で２次濾過した蒸留水を使用した。ＩＴＯを３０分間洗浄した後、蒸留水で２回繰り返し超音波洗浄を１０分間進行させた。蒸留水洗浄が終わった後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノール溶剤の順に超音波洗浄をし乾燥させた。
【０１８０】
こうして用意されたＩＴＯ透明電極上に、ヘキサニトリルヘキサアザトリフェニレン（ｈｅｘａｎｉｔｒｉｌｅ  ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）を５００Åの厚さに熱真空蒸着して、正孔注入層を形成した。その上に、正孔を輸送する物質であるＨＴ１（４００Å）を真空蒸着した後、発光層としてホストＨ１とドーパントＤ１の化合物を３００Åの厚さに真空蒸着した。前記発光層上に、合成例１で製造した化合物１とＬｉＱ（Ｌｉｔｈｉｕｍ  Ｑｕｉｎｏｌａｔｅ）を１：１の重量比で真空蒸着して、３５０Åの厚さに電子注入および輸送層を形成した。前記電子注入および輸送層上に、順次に、１２Åの厚さにリチウムフルオライド（ＬｉＦ）と、２，０００Åの厚さにアルミニウムを蒸着して陰極を形成して、有機発光素子を製造した。
【０１８１】
前記過程で、有機物の蒸着速度は０．４〜０．７Å／ｓｅｃを維持し、陰極のリチウムフルオライドは０．３Å／ｓｅｃ、アルミニウムは２Å／ｓｅｃの蒸着速度を維持し、蒸着時の真空度は２×１０−７〜５×１０−６ｔｏｒｒを維持して、有機発光素子を作製した。
【化５１】
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【０１８２】
＜実験例１−２＞
前記実験例１−１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物２を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１８３】
＜実験例１−３＞
前記実験例１−１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物３を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１８４】
＜実験例１−４＞
前記実験例１−１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物４を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１８５】
＜実験例１−５＞
前記実験例１−１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物７を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１８６】
＜実験例１−６＞
前記実験例１−１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物８を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１８７】
＜実験例１−７＞
前記実験例１−１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物９を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１８８】
＜実験例１−８＞
前記実験例１−１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物１２を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１８９】
＜実験例１−９＞
前記実験例１−１において、電子輸送層として化合物１の代わりに化合物２３を用いたことを除けば、同様に実験した。
【０１９０】
＜比較例１＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに下記ＥＴ１の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【化５２】
0006638924.tif 000053
【０１９１】
＜比較例２＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに下記ＥＴ２の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【化５３】
0006638924.tif 000054
【０１９２】
＜比較例３＞
前記実験例１−１における化合物１の代わりに下記ＥＴ４の化合物を用いたことを除けば、前記実験例１−１と同様の方法で有機発光素子を作製した。
【化５４】
0006638924.tif 000055
【０１９３】
前記実験例１−１〜１−９および比較例１〜３のように、それぞれの化合物を電子輸送層物質として用いて製造した有機発光素子を、１０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で駆動電圧と発光効率を測定し、２０ｍＡ／ｃｍ２の電流密度で初期輝度対比９８％となる時間（ＬＴ９８）を測定した。その結果を下記表１に示した。
【表１】
0006638924.tif 000056
【０１９４】
前記表１から明らかなように、本明細書の化合物を電子輸送層物質として用いて製造された有機発光素子の場合、比較例１〜３の物質を用いた場合と比比較した時、効率と安定性の面で優れた特性を示すことが分かる。
【０１９５】
以上、本発明の好ましい実施例について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明の範囲内で多様に変形して実施することが可能であり、これも発明の範疇に属する。
【図１】
0006638924.tif 000089
【図２】
0006638924.tif 000090