(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の樹脂分と、充填剤と、発泡剤と、を含む発泡剤含有樹脂組成物と、
第２の樹脂分を含み、発泡剤を含まない発泡剤非含有樹脂組成物と、を備え、
前記第１の樹脂分が、エチレン単独重合体又はエチレンと他のオレフィンとの共重合体を含み、
前記第２の樹脂分が、エチレン単独重合体又はエチレンと他のオレフィンとの共重合体を含み、
前記発泡剤含有樹脂組成物からなる第１層と前記発泡剤非含有樹脂組成物からなる第２層との積層構造を含む樹脂シートを形成するための樹脂組成物セットであって、
前記発泡剤含有樹脂組成物の１３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重におけるメルトマスフローレート（Ａ）及び前記発泡剤非含有樹脂組成物の１３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重におけるメルトマスフローレート（Ｂ）が、以下の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）に示す条件を全て満たす、樹脂組成物セット。
（ｉ）１ｇ／１０分≦（Ａ）≦１０ｇ／１０分
（ｉｉ）１ｇ／１０分≦（Ｂ）≦１６ｇ／１０分
（ｉｉｉ）−３ｇ／１０分≦（Ｂ）−（Ａ）≦６ｇ／１０分
【請求項２】
前記第１の樹脂分が、低密度ポリエチレン及び超低密度ポリエチレンを含み、前記第２の樹脂分が、直鎖状低密度ポリエチレンを含む、請求項１に記載の樹脂組成物セット。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の樹脂組成物セットの前記発泡剤含有樹脂組成物及び前記発泡剤非含有樹脂組成物を共押出しすることにより得られ、
前記発泡剤含有樹脂組成物からなる第１層と、前記発泡剤非含有樹脂組成物からなる第２層との積層構造を含む、樹脂シート。
【請求項４】
前記第１層に含まれる前記第１の樹脂分の一部又は全部が架橋している、請求項３に記載の樹脂シート。
【請求項５】
前記第１の樹脂分がシラン架橋性樹脂を含む、請求項３又は４に記載の樹脂シート。
【請求項６】
基材と、該基材上に設けられた、請求項３〜５のいずれか一項に記載の樹脂シートと、を備え、前記樹脂シートの前記第１層が前記基材側にある、積層シート。
【請求項７】
基材と、該基材上に設けられた発泡樹脂層と、を備える発泡壁紙であって、
請求項６に記載の積層シートにおける前記第１層に含まれる発泡剤を発泡させて得られる、発泡壁紙。
【請求項８】
第１の樹脂分と、充填剤と、発泡剤と、を含む発泡剤含有樹脂組成物と、第２の樹脂分を含み、発泡剤を含まない発泡剤非含有樹脂組成物と、を共押出しすることにより、前記発泡剤含有樹脂組成物からなる第１層と前記発泡剤非含有樹脂組成物からなる第２層との積層構造を含む樹脂シートを形成する樹脂シート形成工程を備え、
前記第１の樹脂分が、エチレン単独重合体又はエチレンと他のオレフィンとの共重合体を含み、
前記第２の樹脂分が、エチレン単独重合体又はエチレンと他のオレフィンとの共重合体を含み、
前記発泡剤含有樹脂組成物の１３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重におけるメルトマスフローレート（Ａ）及び前記発泡剤非含有樹脂組成物の１３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重におけるメルトマスフローレート（Ｂ）が、以下の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）に示す条件を全て満たす、樹脂シートの製造方法。
（ｉ）１ｇ／１０分≦（Ａ）≦１０ｇ／１０分
（ｉｉ）１ｇ／１０分≦（Ｂ）≦１６ｇ／１０分
（ｉｉｉ）−３ｇ／１０分≦（Ｂ）−（Ａ）≦６ｇ／１０分
【請求項９】
前記第１の樹脂分が、低密度ポリエチレン及び超低密度ポリエチレンを含み、前記第２の樹脂分が、直鎖状低密度ポリエチレンを含む、請求項８に記載の樹脂シートの製造方法。
【請求項１０】
基材と、該基材上に設けられた発泡樹脂層と、を備える発泡壁紙の製造方法であって、
基材上に、請求項８又は９に記載の樹脂シートの製造方法により得られる樹脂シートの前記第１層側をラミネートして積層シートを得る積層シート形成工程と、
前記積層シートにおける前記第１層に含まれる前記発泡剤を発泡させることにより発泡樹脂層を形成する発泡工程と、
を備える、発泡壁紙の製造方法。
【請求項１１】
前記発泡工程が、前記積層シートを過熱水蒸気により加熱することを含む、請求項１０に記載の発泡壁紙の製造方法。
【請求項１２】
前記発泡工程の前に、前記第１層に含まれる前記第１の樹脂分の一部又は全部を架橋する架橋工程を更に備える、請求項１０又は１１に記載の発泡壁紙の製造方法。
【請求項１３】
前記第１の樹脂分がシラン架橋性樹脂を含み、前記積層シートを過熱水蒸気により加熱して前記シラン架橋性樹脂の一部又は全部を架橋する、請求項１２に記載の発泡壁紙の製造方法。
【請求項１４】
前記第１の樹脂分がシラン架橋性樹脂を含み、前記発泡工程において前記積層シートを過熱水蒸気により加熱して、前記シラン架橋性樹脂の一部又は全部を架橋しながら、前記発泡剤を発泡させる、請求項１０に記載の発泡壁紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物セット、樹脂シート、積層シート及び発泡壁紙、並びに樹脂シート及び発泡壁紙の製造方法に関する。より詳細には、本発明は、戸建て住宅、集合住宅、店舗、事務所ビル等の建築物の壁面装飾などに利用可能な発泡壁紙並びにそれに用いられる樹脂組成物セット、樹脂シート及び積層シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
建築物の壁面装飾等に用いる発泡壁紙としては、紙基材に塩化ビニル樹脂或いは他のプラスチックの樹脂層を設けた塩化ビニル樹脂系発泡壁紙やプラスチック系発泡壁紙が広く利用されている。
【０００３】
これらの発泡壁紙の製造方法としては、基材上に、発泡剤が含まれる樹脂組成物をＴダイなどの溶融押出成型法によりシート状にしながら積層するか、別途シーティングしておき、後からドライラミネート又は熱ラミネートにて基材を貼り合わせるかして、基材上に樹脂シートが設けられた積層シートを得た後、必要に応じて表面に印刷を施された樹脂シートを発泡させる方法がある（例えば、下記特許文献１参照）。これらの方法は、基材上に樹脂組成物を塗布・乾燥するコーティング法や、カレンダー製膜法に比べて生産効率の点で有利である。その一方で、押出成型法では充填剤の添加量に制限があるため、樹脂シートの耐傷性を確保することが難しい。
【０００４】
発泡壁紙の表面強度を向上させる技術として、発泡樹脂層上に非発泡樹脂層を設けた発泡壁紙が提案されている（例えば上記特許文献２及び３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４６２９１８８号
【特許文献２】特開２００７−３１８９３号公報
【特許文献３】特開２００７−３１３９００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記特許文献２及び３に記載の発泡壁紙であっても、実用上耐傷性に問題が生じる場合があり、更なる改善の必要がある。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、十分な耐傷性を有する発泡壁紙を製造することができる樹脂組成物セット、樹脂シート、積層シート、並びに樹脂シートの製造方法及び発泡壁紙の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明は、第１の樹脂分と、充填剤と、発泡剤と、を含む発泡剤含有樹脂組成物と、第２の樹脂分を含み、発泡剤を含まない発泡剤非含有樹脂組成物と、を備え、発泡剤含有樹脂組成物からなる第１層と発泡剤非含有樹脂組成物からなる第２層との積層構造を含む樹脂シートを形成するための樹脂組成物セットであって、発泡剤含有樹脂組成物の１３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重におけるメルトマスフローレート（Ａ）及び発泡剤非含有樹脂組成物の１３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重におけるメルトマスフローレート（Ｂ）が、以下の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）に示す条件を全て満たす、樹脂組成物セットを提供する。
（ｉ）１ｇ／１０分≦（Ａ）≦１０ｇ／１０分
（ｉｉ）１ｇ／１０分≦（Ｂ）≦１６ｇ／１０分
（ｉｉｉ）−３ｇ／１０分≦（Ｂ）−（Ａ）≦６ｇ／１０分
【０００９】
本発明の樹脂組成物セットによれば、十分な耐傷性を有する発泡壁紙の実現を可能とする樹脂シートを押出成型によって形成することができる。
【００１０】
このような効果が得られる理由について本発明者らは、共押出時における第１層と第２層との粘度差が抑制されることで、積層構造の界面における密着力が十分に確保され、第１層を十分に発泡させても第２層による表面強度の向上効果が十分に得られるためと推察する。また、本発明者らは、共押出時における第１層と第２層との粘度差が抑制されることで、積層構造の界面におけるひずみが小さくなり、第２層による表面強度の向上効果が得られるためとも考えている。すなわち、積層構造の界面における密着力の確保及びひずみの低減により、樹脂シートの第２層側からスクラッチなどの機械的負荷を受けたときに、第２層において第１層にまで到達するような傷が発生しにくくなったものと本発明者らは考えている。
【００１１】
また、本発明は、上記本発明に係る樹脂組成物セットの発泡剤含有樹脂組成物及び発泡剤非含有樹脂組成物を共押出しすることにより得られ、発泡剤含有樹脂組成物からなる第１層と、発泡剤非含有樹脂組成物からなる第２層との積層構造を含む、樹脂シートを提供する。
【００１２】
本発明の樹脂シートによれば、十分な耐傷性を有する発泡壁紙を得ることができる。
【００１３】
本発明の樹脂シートにおいて、上記第１層に含まれる第１の樹脂分の一部又は全部が架橋していてもよい。発泡剤含有樹脂組成物からなる第１層に架橋処理が施されることで、発泡させた際の発泡セルが細密になり、過発泡による表面強度の低下を抑えることができる。
【００１４】
上記第１の樹脂分は、シラン架橋性樹脂を含んでいてもよい。第１の樹脂分がシラン架橋性樹脂を含むことにより、選択的に第１層のみを架橋することができる。これにより、第１層を発泡させた際、第２層の第１層に対する追従性を向上させることができ、両層の密着力を向上させることができ、表面強度を更に向上させることができる。
【００１５】
また、本発明は、基材と、該基材上に設けられた上記本発明に係る樹脂シートと、を備える、積層シートを提供する。
【００１６】
さらに、本発明は、基材と、該基材上に設けられた発泡樹脂層と、を備える発泡壁紙であって、上記本発明に係る積層シートにおける第１層に含まれる発泡剤を発泡させて得られる、発泡壁紙を提供する。
【００１７】
また、本発明は、第１の樹脂分と、充填剤と、発泡剤と、を含む発泡剤含有樹脂組成物と、第２の樹脂分を含み、発泡剤を含まない発泡剤非含有樹脂組成物と、を共押出しすることにより、発泡剤含有樹脂組成物からなる第１層と発泡剤非含有樹脂組成物からなる第２層との積層構造を含む樹脂シートを形成する樹脂シート形成工程を備え、発泡剤含有樹脂組成物の１３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重におけるメルトマスフローレート（Ａ）及び発泡剤非含有樹脂組成物の１３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重におけるメルトマスフローレート（Ｂ）が、以下の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）に示す条件を全て満たす、樹脂シートの製造方法を提供する。
（ｉ）１ｇ／１０分≦（Ａ）≦１０ｇ／１０分
（ｉｉ）１ｇ／１０分≦（Ｂ）≦１６ｇ／１０分
（ｉｉｉ）−３ｇ／１０分≦（Ｂ）−（Ａ）≦６ｇ／１０分
【００１８】
本発明の樹脂シートの製造方法によれば、十分な耐傷性を有する発泡壁紙の実現を可能とする樹脂シートを効率よく製造することができる。
【００１９】
また、本発明は、基材と、該基材上に設けられた発泡樹脂層と、を備える発泡壁紙の製造方法であって、基材上に、上記本発明に係る樹脂シートの製造方法により得られる樹脂シートの第１層側をラミネートして積層シートを得る積層シート形成工程と、積層シートにおける第１層に含まれる発泡剤を発泡させることにより発泡樹脂層を形成する発泡工程と、を備える、発泡壁紙の製造方法を提供する。
【００２０】
本発明の発泡壁紙の製造方法によれば、十分な耐傷性を有する発泡壁紙を効率よく製造することができる。
【００２１】
上記発泡工程は、積層シートを過熱水蒸気により加熱することを含んでもよい。
【００２２】
また、本発明の発泡壁紙の製造方法は、上記発泡工程の前に、第１層に含まれる第１の樹脂分の一部又は全部を架橋する架橋工程を更に備えていてもよい。この場合、第１の樹脂分がシラン架橋性樹脂を含み、積層シートを過熱水蒸気により加熱してシラン架橋性樹脂の一部又は全部を架橋してもよい。
【００２３】
また、上記本発明に係る発泡壁紙の製造方法において、第１の樹脂分がシラン架橋性樹脂を含み、発泡工程において積層シートを過熱水蒸気により加熱して、シラン架橋性樹脂の一部又は全部を架橋しながら、発泡剤を発泡させてもよい。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、十分な耐傷性を有する発泡壁紙を製造するための樹脂組成物セット、樹脂シート、積層シート、並びに樹脂シートの製造方法及び発泡壁紙の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本実施形態に係る発泡壁紙の製造方法の一実施態様を示す工程図である。
【図２】本実施形態に係る発泡壁紙の製造方法の他の実施態様を示す工程図である。
【図３】本実施形態に係る発泡壁紙の製造方法の他の実施態様を示す工程図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
［樹脂組成物セット］
本実施形態に係る樹脂組成物セットは、第１の樹脂分と、充填剤と、発泡剤と、を含む発泡剤含有樹脂組成物と、第２の樹脂分を含み、発泡剤を含まない発泡剤非含有樹脂組成物と、を備える。
【００２７】
＜発泡剤含有樹脂組成物＞
発泡剤含有樹脂組成物における第１の樹脂分は、ポリ塩化ビニル樹脂等のハロゲン系樹脂なども用いることができるが、燃焼時にダイオキシン等の有毒ガスの発生を防ぐ観点から、非ハロゲン系樹脂を含むことが好ましい。非ハロゲン系樹脂としては、例えば、エチレン単独重合体、エチレンと他のオレフィンとの共重合体、ポリオレフィン樹脂（ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等の単一オレフィン重合体、２種以上のオレフィンのランダム又はブロック共重合体など）、スチレン系樹脂（ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ）等）、エチレンコポリマー（エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体等）などが挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。
【００２８】
中でも、本実施形態に係る第１の樹脂分は、オレフィン系樹脂を含むことが好ましく、エチレン単独重合体又はエチレンと他のオレフィンとの共重合体を含むことがより好ましい。オレフィン系樹脂を含むことにより、押出成形の際の製膜安定性がより優れたものとなり、品質のバラツキが少ない樹脂シートを得ることができる。また、エチレン単独重合体又はエチレンと他のオレフィンとの共重合体を用いることにより、上記のほか、ベース樹脂の表面エネルギーが大きいためにブリードアウトの低減による親インク性の向上効果がより大きく発揮される。
【００２９】
エチレン単独重合体及びエチレンと他のオレフィンとの共重合体は、無極性の非ハロゲン系熱可塑性樹脂であり、これらを用いることで、充填剤を増量した場合の粘度上昇がより抑えられるため、高品質の壁紙を安定して生産することができる。
【００３０】
エチレン単独重合体としては、例えば、高圧法で合成された低密度ポリエチレン、中低圧法で合成されたコモノマーを含まない高密度ポリエチレン等が挙げられる。中でも、低密度ポリエチレンが好ましい。
【００３１】
低密度ポリエチレンは、例えば、密度０．９１ｇ／ｃｍ３以上０．９４ｇ／ｃｍ３以下の範囲にあるものが挙げられる。低密度ポリエチレンの密度は、好ましくは密度０．９１ｇ／ｃｍ３以上０．９３ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは密度０．９２ｇ／ｃｍ３以上０．９３ｇ／ｃｍ３以下である。低密度ポリエチレンの分子量、融点、メルトフローレート（ＭＦＲ）等については特に制限されないが、融点については、５０℃〜１４０℃が好ましく、６０℃から１１０℃がより好ましい。融点が１４０℃以下であれば樹脂を溶融して成型する際により高温で溶融する必要がなく、発泡剤が成型中に分解してしまうという可能性が少ない。一方、融点が５０℃以上であれば、実使用上の熱耐久性が十分に得られる。ＭＦＲについては３〜１５０のものが好ましく、４〜１００のものがより好ましい。ＭＦＲが３以上であれば、成型時に生じるせん断発熱を抑えることができ、加工温度の制御が容易になり、成型中に発泡剤が分解してしまうという可能性が少ない。一方、ＭＦＲが１５０以下であれば、製造された発泡壁紙の機械強度が保たれ、施工性及び耐久性に優れる。
【００３２】
低密度ポリエチレンとしては、例えば、ノバテックＬＤ  ＬＣ８０２Ａ、ノバテックＬＤ  ＬＣ６０４、ＬＪ９０２（以上、日本ポリエチレン株式会社製）、宇部ポリエチレン  Ｊ２５１６（宇部丸善ポリエチレン株式会社製）、ペトロセン２０２、２０９、（以上、東ソー株式会社製）等の市販品を用いることができる。
【００３３】
エチレンと他のオレフィンとの共重合体は、例えば直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、コモノマーとの共重合で得られた高密度ポリエチレン等が挙げられ、これらは１種を単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。中でも、超低密度ポリエチレンが好ましい。
【００３４】
超低密度ポリエチレンとしては、例えば、密度０．８５ｇ／ｃｍ３以上０．９１ｇ／ｃｍ３未満の範囲にあるものが挙げられる。超低密度ポリエチレンの密度は、好ましくは０．８６ｇ／ｃｍ３以上０．９０ｇ／ｃｍ３以下であり、より好ましくは０．８７ｇ／ｃｍ３以上０．９０ｇ／ｃｍ３以下であり、更に好ましくは０．８７ｇ／ｃｍ３以上０．９０ｇ／ｃｍ３以下であり、特に好ましくは０．８８ｇ／ｃｍ３以上０．９０ｇ／ｃｍ３以下であり、最も好ましくは密度０．８９ｇ／ｃｍ３以上０．９０ｇ／ｃｍ３以下である。超低密度ポリエチレンの分子量、融点、ＭＦＲ等については特に制限されないが、融点については５０〜１００℃が好ましく、５５〜９０℃がより好ましい。融点が１００℃以下であれば樹脂を溶融して成型する際により高温で溶融する必要がなく、発泡剤が成型中に分解してしまうという可能性が少ない。一方、融点が５０℃以上であれば、実使用上の熱耐久性が十分に得られる。ＭＦＲについては３〜１５０のものが好ましく、４〜１００のものがより好ましい。ＭＦＲが３以上であれば、成型時に生じるせん断発熱を抑えることができ、加工温度の制御が容易になり、成型中に発泡剤が分解してしまうという可能性が少ない。一方、ＭＦＲが１５０以下であれば、製造された発泡壁紙の機械強度が保たれ、施工性及び耐久性に優れる。
【００３５】
超低密度ポリエチレンとしては、例えば、タフマー  ＤＦ１４０、ＤＦ９４０、ＤＦ７３５０（いずれも三井化学株式会社製）、カーネル  ＫＪ−６４０Ｔ（日本ポリエチレン株式会社製）、エクセレンＦＸ  ＣＸ５５０８（住友化学株式会社製）、エンゲージ  ８４００／８４０７（ダウ・ケミカル社製）、エボリューＰ  ＳＰ９０１００（株式会社プライムポリマー製）、ルミタック０９Ｌ５４Ａ（東ソー株式会社製）等の市販品を用いることができる。
【００３６】
直鎖状低密度ポリエチレンとしては、例えば、ニポロン−ＬＭ５５、ＬＭ６５、ＬＭ−７０、ＬＭ７５（以上、東ソー株式会社製）等の市販品を用いることができる。
【００３７】
また、第１の樹脂分としての上記非ハロゲン系樹脂は、シラン架橋性樹脂を含んでいてもよい。シラン架橋性樹脂としては、加水分解性シリル基を有する樹脂が挙げられ、例えばシラン架橋性ポリオレフィン系樹脂等を用いることができる。シラン架橋性ポリオレフィン系樹脂としては、母体としてのポリオレフィン系重合体に加水分解性シリル基を主として側鎖に導入した樹脂が挙げられる。このような樹脂としては、低密度ポリエチレン系、高密度ポリエチレン系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、ポリプロピレン系等の重合体に加水分解性シリル基を主として側鎖に導入した樹脂が挙げられる。架橋は、置換シリル基の加水分解により行われる。なお、このシリル基が末端に位置するポリオレフィン系樹脂が含まれていてもよい。
【００３８】
シラン架橋性ポリオレフィン系樹脂は、ポリオレフィン系重合体のモノマーとエチレン性不飽和シラン化合物の容器中でランダム共重合させる方法、又はポリオレフィン系重合体の溶融物に過酸化物を用いてエチレン性不飽和シラン化合物をグラフト共重合する方法等により得ることができる。ここで、母体としてのポリオレフィン系重合体は、上記の樹脂のうちの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。さらに、母体のポリオレフィン系樹脂は、樹脂同士の混合又は分解が許容される程度であれば、上記ポリオレフィン系樹脂と、上記ポリオレフィン系樹脂とは異なる樹脂とを併用してもよい。混合又は分散の程度は、使用する押出機の種類により大差があり、また適宜の相溶化剤も使用できるので、組合せ樹脂は一概に区別はできないが、同種の樹脂であることが好ましい。シラン架橋性樹脂として、具体的には、三菱化学株式会社製「リンクロン」等が挙げられる。
【００３９】
第１の樹脂分の含有量は、樹脂シートの製膜性の観点から、樹脂の合計量が、発泡剤含有樹脂組成物全量を基準として、３０〜９５質量％の範囲内であることが好ましく、５０〜９０質量％の範囲内であることがより好ましく、５５〜８０質量％の範囲内であることが更に好ましく、６０〜８０質量％の範囲内であることが更により好ましい。
【００４０】
本実施形態における充填剤としては、無機充填剤及び有機充填剤が挙げられる。無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、二酸化チタン、水和金属化合物等が挙げられる。有機充填剤としては、例えば、メラミンシアヌレート、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、木粉、セルロース及びその誘導体が挙げられる。これらの充填剤は１種を単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。
【００４１】
中でも、無機充填剤として、水和金属化合物及び炭酸カルシウムを含むことが好ましい。充填剤として水和金属化合物及び炭酸カルシウムを併用することで、より効果的に耐傷性に優れた樹脂シートを得ることができる。
【００４２】
水和金属化合物とは、加熱により脱水する金属化合物をいう。このような水和金属化合物は、加熱により水分を放出することができる。水和金属化合物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マンガン、水酸化鉄、水酸化亜鉛、水酸化銅等が挙げられる。
【００４３】
水和金属化合物は、粒子状であることが好ましい。水和金属化合物の平均粒径は、５μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以下であることがより好ましい。水和金属化合物の平均粒径を５μｍ以下とすることにより、表面積が増加し、一度に大量の水分が脱水される。これにより、シラン架橋反応に用いられる水分量が多くなり、より効率的に架橋が行われる。また、水和金属化合物の平均粒径の下限値は、粘度の上昇を抑える観点から、０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．１μｍ以上であることがより好ましい。水和金属化合物の平均粒径とは、粒度分布の中央値に相当する５０％平均粒径であり、例えば、市販の粒度分布測定装置を用いて測定することができる。
【００４４】
水和金属化合物は、分散性、成形性、難燃性等の向上の観点から、各種の表面処理を施してもよい。このような表面処理を施した水和金属化合物としては、分散性及び成形性の向上の観点からは、例えば、硝酸陰イオン処理水酸化アルミニウム、高温熱水化処理水酸化アルミニウム等が挙げられ、難燃性の向上の観点からは、例えば、硝酸塩処理水酸化アルミニウム、錫酸亜鉛表面処理水酸化アルミニウム、ニッケル化合物表面処理水酸化マグネシウム等のほか、金雲母処理、シリコーン処理、シリコーンポリマー処理等の処理を施した水和金属化合物などが挙げられる。
【００４５】
充填剤の含有量は、耐傷性に優れた発泡壁紙を得る観点から、その合計量が、発泡剤含有樹脂組成物全量を基準として、５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましく、２５質量％以上であることが更に好ましく、３０質量％以上であることが更により好ましい。一方、充填剤の含有量の上限は、樹脂組成物の粘度上昇を抑える観点から、発泡剤含有樹脂組成物全量を基準として、６０質量％以下であることが好ましく、５０質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であることが更に好ましい。
【００４６】
充填剤としては、例えば、ソフトン１０００、１２００（備北粉化株式会社製、炭酸カルシウム）、タイペークＣＲ−６０、ＣＲ−６０−２（いずれも石原産業株式会社製、二酸化チタン）、Ｂ−３０３（巴工業株式会社製、水酸化アルミニウム）等の市販品を用いることができる。
【００４７】
本実施形態に係る発泡剤としては、例えば、熱分解型発泡剤を用いることができる。熱分解型発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾブチロニトリル、ジアゾアミノベンゼン等のアゾ系発泡剤、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジド系発泡剤、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ系発泡剤などが挙げられる。これらの中でも、毒性が少なく、発泡開始温度の調節が容易で適用範囲の広いＡＤＣＡが好ましい。これらは１種を単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。
【００４８】
発泡剤としては、例えば、ビニホールＡＣ＃３Ｃ−Ｋ２（永和化成株式会社製、アゾジカルボンアミド系発泡剤）、セルラーＤ（永和化成株式会社製、ニトロソ系発泡剤）、ネオセルボン  ＳＢ＃５１（永和化成株式会社製、ヒドラジド系発泡剤）等の市販品を用いることができる。
【００４９】
発泡剤の含有量は、特に制限されないが、その合計量が、発泡剤含有樹脂組成物全量を基準として１〜２０質量％であることが好ましい。発泡剤の含有量が上記範囲であると、過剰なガスの発生による表面からのガス抜けが抑制されている発泡樹脂層を得ることができる。
【００５０】
また、本実施形態に係る発泡剤含有樹脂組成物には、必要に応じて顔料等を添加して着色してもよい。顔料の添加による着色は、透明であってもよいし、半透明であってもよいし、不透明であってもよい。顔料としては、例えば、酸化鉄、カーボンブラック等の無機顔料、又はアニリンブラック、フタロシアニンブルー等の有機顔料などを挙げることができる。
【００５１】
また、本実施形態に係る発泡剤含有樹脂組成物には、必要に応じて、充填剤以外の難燃剤、発泡助剤、セル調整剤、安定剤、滑剤、シラン架橋助剤等の周知の添加剤を用いることができる。
【００５２】
上記充填剤以外の難燃剤としては、例えば、リン酸エステル系等のリン系難燃剤、テトラブロモビスフェノールＡ等の臭素系難燃剤などが挙げられる。
【００５３】
発泡助剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸等の脂肪族系、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪酸アミド系、ビウレア等の尿素系、塩化亜鉛等の金属塩化物、酸化亜鉛等の金属酸化物などが挙げられる。
【００５４】
また、発泡助剤としては、脂肪酸金属塩を用いてもよい。脂肪酸金属塩を含むことにより、良好な発泡性を有する樹脂シートを得ることができる。
【００５５】
上記脂肪酸金属塩は、脂肪酸金属塩の炭素鎖に官能基を有する官能基含有脂肪酸金属塩であることが好ましい。ここで、脂肪酸金属塩の炭素鎖とは、脂肪酸を構成する直鎖状の炭化水素基を指す。直鎖状の炭化水素基は、飽和であっても不飽和であってもよく、その炭素数は６〜３０が好ましいが、炭素数が少なくなると金属石鹸（脂肪酸金属塩）の融点が低下して液状になり取り扱いが難しくなるという点や、炭素鎖が長すぎると融点が高くなりすぎて成型温度での分解性が低下するという観点から、炭素数は１０〜２４がより好ましい。このような炭化水素基を有する脂肪酸としては、例えば、ヘキサン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、ベヘン酸等の飽和脂肪酸系、セバシン酸、アゼライン酸等のジカルボン酸系、オレイン酸、リノール酸、ウンデシレン酸等の不飽和カルボン酸系等が挙げられる。
【００５６】
官能基含有脂肪酸金属塩の官能基としては、上記直鎖状の炭化水素基に直接結合する有機基が挙げられる。官能基の個数は特に限定されず、分子内に官能基を２以上有する場合には、それらは互いに同一でも異なっていてもよい。
【００５７】
官能基としては、例えば、水酸基、アルキル基、スルホニル基（スルホン酸エステル）、ホスホニル基（亜リン酸エステル）、トリフルオロメチル基等が挙げられる。中でも、官能基は入手の容易な水酸基であることが好ましい。水酸基含有脂肪酸金属塩を用いることで、水酸基の強い分極に起因する電気的な分子間相互作用がより強固に働き、より効果的にブリードアウトが低減され、印刷適性を更に向上させることができる。特に、樹脂分としてエチレン単独重合体又はエチレンと他のオレフィンとの共重合体を組み合わせた場合には、ベース樹脂の表面エネルギーが大きいためにブリードアウトの低減による親インク性の向上効果がより大きく発揮され、印刷適性の良好な壁紙用原反としての樹脂シートや積層シートを得ることができる。
【００５８】
官能基含有脂肪酸金属塩の官能基含有脂肪酸としては、例えば、２−エチルヘキサン酸、ヒドロキシラウリン酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸、ジヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシラウリン酸等が挙げられる。
【００５９】
官能基含有脂肪酸金属塩の金属としては、例えば、バリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛等が挙げられるが、マグネシウム、カルシウム及び亜鉛からなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。中でも亜鉛である場合は、界面活性効果が非常に強く、発泡助剤としての活性も強いことから、特に有用である。
【００６０】
本実施形態に係る官能基含有脂肪酸金属塩は、上述した観点から、２−エチルヘキサン酸亜鉛塩、ヒドロキシラウリン酸亜鉛塩、ヒドロキシステアリン酸亜鉛塩、ジヒドロキシステアリン酸亜鉛塩、ジヒドロキシラウリン酸亜鉛塩が好ましいが、入手の容易さやコストの観点から、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛等の１２−ヒドロキシステアリン酸金属塩がより好ましい。これら官能基含有脂肪酸金属塩は、１種を単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。
【００６１】
発泡助剤の含有量としては、その合計量が、発泡剤１００質量部に対して、１０〜１００質量部の範囲内であることが好ましく、３０〜７０質量部の範囲内であることがより好ましく、３０〜６５質量部の範囲内であることが更に好ましく、３０〜５０質量部の範囲内であることが更により好ましい。また、発泡助剤の含有量は、その合計量が、発泡剤１００質量部に対して、４０質量部以上であることが特に好ましい。発泡剤１００質量部に対する発泡助剤の含有量が上記範囲内であれば、界面活性剤及び発泡助剤としての効果を十分に発揮することができる。
【００６２】
セル調整剤としては、有機系セル調整剤及び無機系セル調整剤のいずれを用いてもよく、例えば、シリカ、リン酸エステル系化合物、アクリル酸エステル系樹脂、メタクリル酸エステル系樹脂等が挙げられる。セル調整剤は、アデカスタブＨＰ−１０（株式会社ＡＤＥＫＡ製）、Ｉｒｇａｆｏｓ  ３８（Ｂ．Ａ．Ｓ．Ｆ．  Ｊａｐａｎ製）、ＪＰＰ−２０００（城北化学工業株式会社製）等の市販品を用いることができる。
【００６３】
安定剤としては、例えば、フェノール／アミン系酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤等のラジカル捕捉剤、リン系、イオウ系等の過酸化物分解剤、ベンゾトリアゾール系、ヒドロキシフェニルトリアジン系、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤などが挙げられる。変色を抑える観点から、ラジカル捕捉剤等が用いられてもよい。
【００６４】
滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸等の脂肪酸系、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の脂肪酸アミド系、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、オクチル酸亜鉛等の脂肪酸金属塩系の滑剤などが挙げられる。
【００６５】
シラン架橋助剤としては、例えば、スズ系の架橋助剤等が挙げられる。
【００６６】
＜発泡剤非含有樹脂組成物＞
本実施形態に係る発泡剤非含有樹脂組成物は、第２の樹脂分を含み、発泡剤を含まない。
【００６７】
発泡剤非含有樹脂組成物における第２の樹脂分は、上述した第１の樹脂分と同様のものを用いることができる。より十分な耐傷性を有する発泡壁紙を得る観点から、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等の、低密度ポリエチレンよりも密度の高いポリエチレンを含むことが好ましい。
【００６８】
本実施形態に係る発泡剤非含有樹脂組成物には、必要に応じて、上記発泡剤含有樹脂組成物において説明した各成分（ただし、発泡剤を除く）を含んでいてもよい。
【００６９】
本実施形態に係る樹脂組成物セットは、上述した発泡剤含有樹脂組成物の１３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重におけるメルトマスフローレート（Ａ）及び発泡剤非含有樹脂組成物の１３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重におけるメルトマスフローレート（Ｂ）が、以下の（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）に示す条件を全て満たす。
（ｉ）１ｇ／１０分≦（Ａ）≦１０ｇ／１０分
（ｉｉ）１ｇ／１０分≦（Ｂ）≦１６ｇ／１０分
（ｉｉｉ）−３ｇ／１０分≦（Ｂ）−（Ａ）≦６ｇ／１０分
【００７０】
上記（ｉ）に示す条件を満たすことにより、押出機内でのせん断発熱による発泡剤の分解を抑制しつつ、良好な発泡性を有する樹脂シートを得ることができる。このような観点から、１ｇ／１０分≦（Ａ）≦１０ｇ／１０分であることが好ましく、２ｇ／１０分≦（Ａ）≦９ｇ／１０分であることがより好ましく、３ｇ／１０分≦（Ａ）≦８ｇ／１０分であることが更に好ましく、４ｇ／１０分≦（Ａ）≦７ｇ／１０分であることが特に好ましい。
【００７１】
上記（ｉｉ）に示す条件を満たすことにより、耐傷性や耐久性を有する樹脂シートを得ることができる。このような観点から、１ｇ／１０分≦（Ｂ）≦１６ｇ／１０分であることが好ましく、３ｇ／１０分≦（Ｂ）≦１６ｇ／１０分であることがより好ましく、３ｇ／１０分≦（Ｂ）≦１５ｇ／１０分であることが更に好ましく、３．５ｇ／１０分≦（Ｂ）１１ｇ／１０分であることが特に好ましい。
【００７２】
上記（ｉｉｉ）に示す条件を満たすことにより、積層界面のひずみによる強度低下が抑えられ、耐傷性に優れる樹脂シートを得ることができる。このような観点から、−３ｇ／１０分≦（Ｂ）−（Ａ）≦６ｇ／１０分であることが好ましく、−３ｇ／１０分≦（Ｂ）−（Ａ）≦５ｇ／１０分であることがより好ましく、０ｇ／１０分≦（Ｂ）−（Ａ）≦３ｇ／１０分であることが更に好ましく、０ｇ／１０分≦（Ｂ）−（Ａ）≦２．５ｇ／１０分であることが特に好ましく、０ｇ／１０分≦（Ｂ）−（Ａ）≦２ｇ／１０分であることが最も好ましい。
【００７３】
発泡剤含有樹脂組成物及び発泡剤非含有樹脂組成物のメルトマスフローレートは、例えば、樹脂の分子量や分子量分布、充填剤の形状や大きさ、種類、表面処理などによって調整することができる。本実施形態においては、発泡剤含有樹脂組成物のメルトマスフローレートは、樹脂の分子量や分子量分布によって調整することが好ましい。発泡剤非含有樹脂組成物のメルトマスフローレートは、樹脂の分子量によって調整することが好ましい。
【００７４】
［樹脂シート］
本実施形態に係る樹脂シートは、上述した樹脂組成物セットの発泡剤含有樹脂組成物及び発泡剤非含有樹脂組成物を共押出しすることにより得られるものであり、発泡剤含有樹脂組成物からなる第１層と、発泡剤非含有樹脂組成物からなる第２層との積層構造を含む。
【００７５】
このような樹脂シートは、第１の樹脂分と、充填剤と、発泡剤と、を含む発泡剤含有樹脂組成物と、第２の樹脂分を含み、発泡剤を含まない発泡剤非含有樹脂組成物と、を共押出しすることにより、発泡剤含有樹脂組成物からなる第１層と発泡剤非含有樹脂組成物からなる第２層との積層構造を含む樹脂シートを形成する樹脂シート形成工程を備える、製造方法によって得ることができる。
【００７６】
共押出しする方法としては、例えば、Ｔダイ押出法、Ｔダイ押出同時ラミネーション法、Ｔダイ押出タンデムラミネーション法等の共押出法が挙げられる。
【００７７】
具体的には、発泡剤含有樹脂組成物及び発泡剤非含有樹脂組成物をそれぞれ別々の押出機（例えば、単軸押出機、２軸押出機等）で溶融・混練・分散させた後に、両者をフィードブロックタイプで合流させた後にＴダイでシート製膜し、発泡剤含有樹脂組成物からなる第１層と発泡剤非含有樹脂組成物からなる第２層の２層からなる樹脂シートを得る方法などが挙げられる。
【００７８】
Ｔダイによる押出成膜の条件としては、押出温度１１０〜１５０℃、押出圧力５〜５０ＭＰａが挙げられる。発泡剤成分の分解を抑制しつつ樹脂分の融点以上とする観点から、押出温度は１１０〜１５０℃が好ましく、１１５〜１３５℃がより好ましい。また、押出安定性の観点から、押出圧力は、５〜５０ＭＰａが好ましく、５〜１５ＭＰａがより好ましい。
【００７９】
樹脂シートの厚みは、用途に応じて適時設定することができるが、例えば、発泡壁紙用途であれば、第１層の厚みを１０〜１５０μｍとすることができ、第２層の厚みを３〜１５μｍとすることができる。
【００８０】
樹脂シートにおける第１層は、架橋処理が施されていてもよい。架橋処理としては、電子線照射処理、過熱蒸気処理等の加熱処理が挙げられる。発泡剤含有樹脂組成物がシラン架橋性樹脂を含む場合には、過熱蒸気処理、水架橋処理を行うことができる。
【００８１】
電子線照射処理は、例えば、製膜した樹脂シートの片面側から、又は両面から電子線を照射することにより、樹脂シートに架橋処理を施すことができる。電子線照射の条件としては、樹脂層の厚みにもよるが、加速電圧１５０〜３００ｋＶ、照射線量１０〜１００ｋＧｙが好ましい。加速電圧が上記範囲内であれば、電子線を樹脂シートの厚み方向深くまで十分に到達させることができ、なおかつ裏打紙への電子線による劣化を抑制することができる。また、照射線量が上記範囲内であれば、樹脂シートの黄変や機械物性の変化を抑制しつつ、樹脂シートに所望の架橋を施すことが容易となる。
【００８２】
過熱蒸気処理は、例えば、１３０℃〜２８０℃の環境下で２０秒から１５分間、過熱蒸気（過熱水蒸気ともいう）処理する方法等が挙げられる。過熱蒸気処理は、例えば、過熱蒸気雰囲気下にシート状物を配し、シート状物に過熱蒸気を接触させる方法が挙げられる。また、水架橋させる方法としては、湿度６０％以上の環境下、４０℃〜７０℃の温度域で１日〜１か月養生させて水架橋させる方法が挙げられ、具体的には、４０℃９０％の恒温恒湿槽の環境下において養生させて水架橋させる方法が挙げられる。
【００８３】
［積層シート］
本実施形態に係る積層シートは、基材と、基材上に設けられた上記樹脂シートと、を備える。当該積層シートは、樹脂シートを、基材上にラミネートして得ることができる。本発明の効果がより有効に得られる点から、積層シートは、樹脂シートにおける上記第１層を、基材上にラミネートして得られるものであることが好ましい。
【００８４】
ラミネートの方法としては、特に限定されるものではないが、樹脂シートと基材とを、熱プレス機等を用いて熱圧着を行う方法、過熱蒸気を用いて圧着を行う方法等が挙げられる。過熱蒸気を用いて圧着を行う方法によれば、過熱蒸気によってシート状物の表面の溶融状態を保ったまま基材上へラミネートすることが可能となり、そのレベリング効果によって、密着させる基材の表面の凹凸が樹脂シートに転写されることを抑制することができる。また、樹脂シートにおける第１層がシラン架橋性樹脂を含む場合には、過熱蒸気によってシラン架橋性樹脂を効率よく架橋させることができる。
【００８５】
上記基材としては、従来ある発泡壁紙用裏打紙等の紙基材として通常使用されているものであれば特に限定されずに使用可能である。このような基材としては、例えば、スルファミン酸グアニジン、リン酸グアニジン等の水溶性難燃剤を含浸させたパルプ主体の難燃紙、又は炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機質剤を混抄した無機質紙などが挙げられる。これらの秤量は、５０〜３００ｇ／ｍ２であってもよく、６０〜１６０ｇ／ｍ２であってもよい。
【００８６】
また、基材と上記樹脂シートとの接着性を向上させる観点から、基材の表面で樹脂シートを設ける側の面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理等の易接着処理を施してもよく、アクリル−ブチル共重合体、イソシアネートとポリオールとからなるポリウレタン等から形成される易接着処理層を設けてもよい。
【００８７】
［発泡壁紙］
本実施形態に係る発泡壁紙は、基材と、基材上に設けられた発泡樹脂層と、を備え、上記積層シートにおける第１層に含まれる発泡剤を発泡させることにより得ることができる。このような発泡壁紙は、基材上に、上述した本実施形態に係る樹脂シートの第１層側をラミネートして積層シートを得る積層シート形成工程と、積層シートにおける第１層に含まれる発泡剤を発泡させることにより発泡樹脂層を形成する発泡工程と、を備える、製造方法によって得ることができる。
【００８８】
図１〜図３は、本実施形態に係る発泡壁紙の製造方法を示す工程図である。図１に示される方法は、本実施形態に係る樹脂組成物セットにおける発泡剤含有樹脂組成物及び発泡剤非含有樹脂組成物を、共押出することにより樹脂シートを得る工程Ｓ１と、Ｓ１で得られた樹脂シートを、基材上にラミネートして積層シートを得る工程Ｓ２と、Ｓ２で得られた積層シートにおける第１層に含まれる第１の樹脂分の一部又は全部を架橋する架橋工程Ｓ３と、Ｓ３で得られた架橋後の積層シートにおける第１層に含まれる発泡剤を発泡させることにより発泡樹脂層を形成する発泡工程Ｓ４と、を備える。
【００８９】
工程Ｓ１は、上述した本実施形態の樹脂シートの製造方法と同様に行うことができる。
【００９０】
工程Ｓ２は、上述した本実施形態の積層シートの製造方法と同様に行うことができる。
【００９１】
工程Ｓ３は、上述した本実施形態の樹脂シートにおける架橋処理の方法と同様に行うことができる。
【００９２】
工程Ｓ４において、発泡剤の発泡は、樹脂シートを加熱することにより行うことができる。加熱条件としては、当該樹脂シートを構成する成分によって適宜設定することができ、特に制限はないが、１６０℃〜２８０℃で１０秒〜１２０秒間加熱することが好ましく、２２０℃〜２４０℃で２０秒〜４０秒間加熱することがより好ましく、２２０℃で４０秒間加熱することが更に好ましい。
【００９３】
図２に示される方法は、図１に示される方法における発泡剤含有樹脂組成物の第１の樹脂分がシラン架橋性樹脂を含み、工程Ｓ３及びＳ４に代えて、Ｓ２によって得られた積層シートを過熱水蒸気により加熱してシラン架橋性樹脂の一部又は全部を架橋しながら、発泡剤を発泡させる工程Ｓ５を備えること以外は、図１に示される方法と同様である。
【００９４】
工程Ｓ５において、シラン架橋性樹脂の一部又は全部を架橋しながら、発泡剤を発泡させる方法としては、積層シートを過熱蒸気炉に導入し、過熱蒸気処理を行う方法が挙げられる。この場合の過熱蒸気処理は、例えば、１８０℃〜２５０℃の環境下で２０秒〜９０秒間、過熱蒸気（過熱水蒸気ともいう）処理する方法等が挙げられる。過熱蒸気処理は、例えば、過熱蒸気雰囲気下にシート状物を配し、シート状物に過熱蒸気を接触させる方法が挙げられる。
【００９５】
図３に示される方法は、図１に示される方法における工程Ｓ２及びＳ３に代えて、Ｓ１で得られた樹脂シートを基材上にラミネートする前に、樹脂シートにおける第１層に含まれる第１の樹脂分の一部又は全部を架橋する工程Ｓ６と、Ｓ６で得られた樹脂シートを基材上にラミネートして積層シートを得る工程Ｓ７と、を備えること以外は、図１に示される方法と同様である。
【００９６】
工程Ｓ６における架橋処理の方法としては、上述した本実施形態の樹脂シートにおける架橋処理の方法と同様に行うことができる。
【００９７】
工程Ｓ７は、上述した本実施形態の積層シートの製造方法と同様に行うことができる。
【００９８】
これらの方法により、十分な耐傷性を有する本実施形態に係る発泡壁紙を得ることができる。
【００９９】
本実施形態に係る発泡壁紙において、上記第２層の基材側とは反対側の面は凹凸形状を有していてもよい。凹凸形状を設ける方法としては、特に制限されるものではないが、例えば、加熱発泡の際の熱を利用して、表面側を冷却エンボスロールとし、基材側をゴムロールとしておき、２つのトールでニップし（エンボス加工し）冷却することにより、表面に凹凸形状を形成する方法等が挙げられる。凹凸形状としては、特に制限されるものではないが、例えば、木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等が挙げられ、目的とする意匠により適宜選択可能である。
【０１００】
本実施形態に係る発泡壁紙は、模様層及び表面保護層を設けてもよい。模様層及び表面保護層は、公知の材料を使用して適宜設けることができる。本発明の目的が達成できるのであれば、模様層及び表面保護層を設けなくともよい。模様層及び表面保護層は、グラビアコーティング等の公知の印刷技術を用いて設けることが可能である。なお、模様層及び表面保護層は、発泡剤を発泡させる前に設けることができる。
【実施例】
【０１０１】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０１０２】
［発泡剤含有樹脂組成物］
同方向噛み合い型２軸押出機を用いて、発泡剤が分解しないように樹脂温度を１３０℃に制御しながら、表１の配合で発泡剤含有樹脂組成物のペレットを作製した。作製した発泡剤含有樹脂組成物のペレットをメルトインデクサー（株式会社東洋精機製作所製、Ｇ−０１）を用いて、１３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重におけるメルトマスフローレートを測定した。結果を表１に示す。
【０１０３】
【表１】
0006638277.tif 000002
【０１０４】
表１に示される各成分は以下の材料を用いた。
【０１０５】
［低密度ポリエチレン］
樹脂Ａ：ペトロセン２０２（東ソー株式会社製、商品名、ＭＦＲ＝２４（１９０℃）、密度＝０．９１８ｇ／ｃｍ３）
樹脂Ｂ：ＬＪ９０２（日本ポリエチレン株式会社製、商品名、ＭＦＲ＝４５（１９０℃）、密度＝０．９１５ｇ／ｃｍ３）
【０１０６】
［超低密度ポリエチレン］
樹脂Ｃ：タフマー  ＤＦ７３５０（三井化学株式会社製、商品名、ＭＦＲ＝３５（１９０℃）、密度＝０．８７０ｇ／ｃｍ３）
【０１０７】
［シラン架橋性樹脂］
樹脂Ｄ：リンクロン  ＸＣＦ７１０Ｎ（三菱化学株式会社製、商品名、低密度ポリエチレンベース、ＭＦＲ＝１．２（１９０℃）、密度＝０．９１８ｇ／ｃｍ３）
【０１０８】
［炭酸カルシウム］
充填剤Ａ：ソフトン１２００（備北粉化工業株式会社製、商品名）
【０１０９】
［二酸化チタン］
充填剤Ｂ：タイペークＣＲ−６０（石原産業株式会社製、商品名）
【０１１０】
発泡剤：ビニホールＡＣ＃３Ｃ−Ｋ２（永和化成工業株式会社製、商品名、アゾジカルボンアミド系発泡剤）
【０１１１】
発泡助剤：Ｚｎ−Ｓｔ（日東化成工業株式会社製、商品名、ステアリン酸亜鉛）
【０１１２】
安定剤：ノイライザーＰ（日本合成化学工業株式会社製、商品名）
【０１１３】
シラン架橋助剤：リンクロンＬＺ０１３（三菱化学株式会社製、商品名、ポリエチレンベース）
【０１１４】
［発泡剤非含有樹脂組成物］
同方向噛み合い型２軸押出機を用いて、樹脂温度を１３０℃に制御しながら、表２の配合で発泡剤非含有樹脂組成物のペレットを作製した。作製した発泡剤非含有樹脂組成物のペレットをメルトインデクサー（東洋精機製作所製、Ｇ−０１）を用いて、１３０℃、２．１６ｋｇｆ荷重におけるメルトマスフローレートを測定した。結果を表２に示す。
【０１１５】
【表２】
0006638277.tif 000003
【０１１６】
表２に示される各成分は以下の材料を用いた。
【０１１７】
［直鎖状低密度ポリエチレン］
樹脂Ｅ：ニポロン−ＬＭ５５（東ソー株式会社製、商品名）
樹脂Ｆ：ニポロン−ＬＭ６５（東ソー株式会社製、商品名）
樹脂Ｇ：ニポロン−ＬＭ７５（東ソー株式会社製、商品名）
【０１１８】
［発泡壁紙の作製］
（実施例１〜８、比較例１〜２）
上記で作製した発泡剤含有樹脂組成物１〜３及び発泡剤非含有樹脂組成物１〜５のペレットを、表３に示す組合せで用いて、樹脂シートを作製した。具体的には、スクリュー１（スクリュー径（Ｄ）６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ（スクリュー長をスクリュー径で除したもの）＝２８の単軸押出機）を用いて発泡剤含有樹脂組成物のペレットを押出し、スクリュー２（スクリュー径（Ｄ）５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８の単軸押出機）を用いて発泡剤非含有樹脂組成物のペレットを押出し、両者をフィードブロックタイプで合流させた後にＴダイでシート製膜し、発泡剤含有樹脂組成物からなる第１層（厚さ７５μｍ）と発泡剤非含有樹脂組成物からなる第２層（厚さ１０μｍ）の２層からなる樹脂シートを得た。
【０１１９】
次に裏打紙（ＫＪ特種紙製、ＷＫ−６６５１ＨＴ、重量６５ｇ／ｍ２）上に、上記で製膜した樹脂シートを置き、１１０℃で加熱した熱プレス機でプレス圧力５ＭＰａの条件で２分間プレスして熱融着させ、積層シートを得た。
【０１２０】
さらに、第２層側表面にコロナ放電処理を施した後、グラビア印刷機により水性インキ（大日精化工業株式会社製、ハイドリックＷＰ）を用いて１ｇ／ｍ２で絵柄模様を印刷し、グラビアコーティング機（倉敷紡績株式会社製、ＧＰ−１０）を用いて艶消し表面コート剤（日信化学工業株式会社、ビニブラン８９０）を２ｇ／ｍ２で塗工し、架橋前原反を作製した。
【０１２１】
得られた架橋前原反に対し、実施例１〜３、８ではそれぞれ、加速電圧１８０ｋＶ、照射線量７０ｋＧｙで電子線の照射をし、樹脂分を架橋させた後、２２０℃のオーブンで４０秒間の加熱を行い、発泡剤を発泡させて発泡壁紙を作製した。
【０１２２】
実施例４、７では、温度４０℃、相対湿度９０％ＲＨの恒温恒湿槽で７２時間養生を行い、シラン架橋性樹脂を架橋させた後、２２０℃のオーブンで４０秒間の加熱を行い、発泡剤を発泡させて発泡壁紙を作製した。
【０１２３】
また、実施例５では、蒸気温度１６０℃、過熱蒸気量９０ｋｇ／時間の過熱水蒸気炉に入れて９０秒間の過熱水蒸気噴霧を行い、樹脂分を架橋させた後、２２０℃のオーブンで４０秒間の加熱を行い、発泡剤を発泡させて発泡壁紙を作製した。
【０１２４】
実施例６では、蒸気温度１１０℃、過熱蒸気量１５０ｋｇ／時間の過熱水蒸気炉に入れて６０秒間の過熱水蒸気噴霧を行い、樹脂分を架橋させた後、蒸気温度２２０℃、過熱蒸気量９０ｋｇ／時間とした別の過熱水蒸気炉にただちに移し替えて２５秒間の過熱水蒸気噴霧を行い、発泡剤を発泡させて発泡壁紙を作製した。
【０１２５】
比較例１及び２ではそれぞれ、実施例１と同様の条件で架橋及び発泡を行い、発泡壁紙を作製した。
【０１２６】
［発泡壁紙の評価］
作製した発泡壁紙について、下記の方法に従い、発泡倍率及び耐傷性を評価した。
【０１２７】
（発泡倍率）
発泡壁紙の厚みを厚み計で測定し、裏打紙の厚み（１００μｍ）を差し引いて、発泡前の樹脂シートの厚み（８５μｍ）で除した値を発泡倍率として算出した。結果を表３に示す。
【０１２８】
（耐傷性）
コインスクラッチ試験機を用いて、耐傷性の評価を行った。具体的には、水平な面に発泡壁紙を置き、１０円硬貨を用いて４５°の角度で発泡壁紙を荷重１００ｇ、２００ｇ及び３００ｇで引っ掻き、表面状態を観察した。以下の基準に基づき、耐傷性を評価した。Ａ又はＢであれば、耐傷性が十分なものと評価できる。結果を表３に示す。
Ａ：試験体表面にキズなし。
Ｂ：表面にわずかにキズが残る。
Ｃ：発泡層にまでキズが入り込む。
【０１２９】
【表３】
0006638277.tif 000004
【図１】
0006638277.tif 000005
【図２】
0006638277.tif 000006
【図３】
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