(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体洗濯洗剤組成物であって、前記組成物が、
−前記組成物の１０重量％〜３０重量％の非アミン中和直鎖アルキルベンゼンスルホネートと、
−前記組成物の０重量％〜５重量％の非イオン性界面活性剤と、
−前記組成物の０重量％〜５重量％の脂肪酸と、
−前記組成物の５重量％〜４０重量％の、１，２プロパンジオールと、エチレングリコール、１，３プロパンジオール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、２，３−ブタンジオール、１，３ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロールホルマール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、及びこれらの混合物から選択されるいずれかのアルコールとの組み合わせのアルコールと、
−前記組成物の５重量％未満のヒドロキシル含有アミンと、
−前記組成物の０．５重量％〜１５重量％の水と、
−シロキサン系ポリマー抑泡剤と、
を含む、液体洗濯洗剤組成物。
【請求項２】
液体洗濯洗剤組成物であって、
−前記組成物の１０重量％〜３０重量％の非アミン中和直鎖アルキルベンゼンスルホネートと、
−前記組成物の０重量％〜５重量％の非イオン性界面活性剤と、
−前記組成物の０重量％〜５重量％の脂肪酸と、
−前記組成物の５重量％〜４０重量％の、１，２プロパンジオールと、ジプロピレングリコールとの組み合わせのアルコールと、
−前記組成物の５重量％未満のヒドロキシル含有アミンと、
−前記組成物の０．５重量％〜１５重量％の水と、
−シロキサン系ポリマー抑泡剤と、
を含む、液体洗濯洗剤組成物。
【請求項３】
前記組成物の０．００１重量％〜４重量％のシロキサン系ポリマー抑泡剤を含む、請求項１又は２に記載の液体洗濯洗剤組成物。
【請求項４】
前記ヒドロキシル含有アミンが、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、及びこれらの混合物を含む群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液体洗濯洗剤組成物。
【請求項５】
前記組成物の１５重量％〜２５重量％の非アミン中和直鎖アルキルベンゼンスルホネートを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の液体洗濯洗剤組成物。
【請求項６】
前記非アミン中和直鎖アルキルベンゼンスルホネートが、Ｃ１０〜Ｃ１６直鎖アルキルベンゼンスルホネート若しくはＣ１１〜Ｃ１４直鎖アルキルベンゼンスルホネート、又はこれらの混合物である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の液体洗濯洗剤組成物。
【請求項７】
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸カリウム、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸マグネシウム、アルキル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸カリウム、アルキル硫酸マグネシウム、又はこれらの混合物を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の液体洗濯洗剤組成物。
【請求項８】
前記非イオン性界面活性剤が、脂肪族アルコールエトキシレート、オキソ合成脂肪族アルコールエトキシレート、又はこれらの混合物を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の液体洗濯洗剤組成物。
【請求項９】
界面活性剤を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の液体洗濯洗剤組成物。
【請求項１０】
補助成分を含み、前記補助成分が、漂白剤、漂白触媒、染料、色調染料、アルコキシル化ポリアミン及びポリエチレンイミンを含む洗浄ポリマー、汚れ放出ポリマー、界面活性剤、溶媒、移染抑制剤、キレート剤、酵素、香料、カプセル化香料、ポリカルボキシレートポリマー、セルロースポリマー、及びこれらの混合物を含む群から選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の液体洗濯洗剤組成物。
【請求項１１】
水溶性フィルムと、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の洗剤組成物とを含む、水溶性単位用量物品。
【請求項１２】
前記単位用量物品が、少なくとも２つの区画を含む、請求項１１に記載の単位用量物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗濯洗剤組成物及びその使用方法の分野である。
【背景技術】
【０００２】
業界では、使用する水の濃度を最小化する、いわゆる凝縮型液体を使用することに対する動きがある。このような液体洗濯洗剤組成物は、布地に洗浄効果を提供するために直鎖アルキルベンゼンスルホネートなどのアニオン性界面活性剤、また、アニオン性界面活性剤の存在に起因して洗浄プロセス中に発生する泡を制御するために抑泡剤が存在することを必要とする。
【０００３】
しかし、このような凝縮型組成物は、アニオン性界面活性剤などの洗浄材料の濃度が相対的に高いことから、多くの場合高粘度を有することがある。従来、液体洗濯洗剤組成物の消費者が許容可能な粘度を確保するために、このような組成物ではヒドロキシル含有アミンが使用されてきた。また、製造中に組成物の加工性をもたらすために、許容可能な粘度が必要とされている。ヒドロキシル含有アミンは、多くの場合、直鎖アルキルベンゼンスルホネートなどのアニオン性洗浄界面活性剤のための中和剤として使用される。
【０００４】
しかし、現在、このようなヒドロキシル含有アミンの全体濃度を低下させることが望まれている。
【０００５】
公知の相対湿度の低い洗濯洗剤組成物のヒドロキシル含有アミンの濃度を低下させると、消費者が組成物を正確に注ぎ、投入する能力に負の影響を与える高粘度の組成物が生じることがある。また、製造中にこのような粘性組成物を取り扱うのは困難であるので、組成物の加工性が影響を受ける。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、より低濃度のヒドロキシル含有アミン化合物を含有するが、消費者が許容可能な及び／又はプロセス許容可能な粘度を呈する、凝縮型液体洗濯洗剤組成物が当該技術分野において必要とされている。
【０００７】
驚くべきことに、上記問題点は、本発明の特定の処方スペース（formulation space）によって克服されることが見出された。以下に記載する処方スペースは、低い相対湿度を有しかつより低濃度のヒドロキシル含有アミン化合物を含むが、許容可能な粘度を有する液体組成物を提供することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、液体洗濯洗剤組成物であって、当該組成物が、
−当該組成物の１０重量％〜３０重量％の非アミン中和直鎖アルキルベンゼンスルホネートと、
−当該組成物の０重量％〜５重量％の非イオン性界面活性剤と、
−当該組成物の０重量％〜５重量％の脂肪酸と、
−当該組成物の５重量％〜４０重量％の、２０〜４００の分子量を有し、かつ本明細書に記載されたアルコールｅＲＨ試験によって測定したときに２０℃で５０％〜８０％のｅＲＨを有するアルコールと、
−当該組成物の５重量％未満のヒドロキシル含有アミンと、
−当該組成物の０．５重量％〜１５重量％の水と、
−シロキサン系ポリマー抑泡剤と、を含む、組成物である。
【０００９】
また、本発明は、液体洗濯洗剤組成物であって、当該組成物が、
−当該組成物の１０重量％〜３０重量％の非アミン中和直鎖アルキルベンゼンスルホネートと、
−当該組成物の０重量％〜５重量％の非イオン性界面活性剤と、
−当該組成物の０重量％〜５重量％の脂肪酸と、
−当該組成物の５重量％〜４０重量％の、エチレングリコール、１，３プロパンジオール、１，２プロパンジオール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、２，３−ブタンジオール、１，３ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロールホルマール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、及びこれらの混合物を含む群から選択されるアルコール、好ましくは、１，２プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、２，３−ブタンジオール、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、及びこれらの混合物を含む群から選択される溶媒と、
−当該組成物の５重量％未満のヒドロキシル含有アミンと、
−当該組成物の０．５重量％〜１５重量％の水と、
−シロキサン系ポリマー抑泡剤と、を含む、組成物である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
液体洗濯洗剤
本発明の液体洗濯洗剤組成物全体は、事実上液体である。すなわち、たとえ液相内に分散した固体を含んでいようと、当該組成物は、固体又は顆粒状組成物ではなく、液体の性質を有する。本発明の洗濯洗剤組成物に関連して、用語「液体」は、このような分散液、ゲル、ペーストなどの形態を包含する。液体組成物は、好適に細分された形態の気体を含んでもよい。しかし、液体組成物は、錠剤又は顆粒などの全体が非液体である形態を除外する。
【００１１】
好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、１０００ｓ−１の剪断速度で３００ｍＰａ・ｓ〜７００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３５０ｍＰａ・ｓ〜６００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。粘度を測定するための例示的な方法は、製造業者の説明書に従って、２０℃で１０００μｍのギャップを使用してＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製のレオメータＤＨＲ１を使用することである。
【００１２】
用語「液体洗濯洗剤組成物」とは、家庭用洗濯機で布地を濡らし、処理することができる、例えば、衣類を洗浄することができる液体を含む任意の洗濯洗剤組成物を指す。
【００１３】
液体組成物は、単位用量物品に処方され得る。本発明の単位用量物品は、少なくとも１つの区画に液体組成物を完全に封入する水溶性フィルムを含む。好適な単位用量物品については、以下でより詳細に説明する。
【００１４】
液体洗濯洗剤組成物は、完全に処方された消費者製品として使用してもよく、又は１つ以上の更なる成分に添加して、完全に処方された消費者製品を形成してもよい。液体洗濯洗剤組成物は、布地を洗浄液に加える前に、布地、好ましくは布地のしみに加える「前処理」組成物であってもよい。
【００１５】
液体洗濯洗剤組成物は、シロキサン系ポリマー抑泡剤を含む。好適なシロキサン系ポリマー抑泡剤については、以下でより詳細に説明する。
【００１６】
液体洗濯洗剤組成物は、当該組成物の１０重量％〜３０重量％の直鎖アルキルベンゼンスルホネートを含む。
【００１７】
好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、当該液体洗濯洗剤組成物の１０重量％未満、又は更には５重量％未満、又は更には２重量未満のアミン中和アニオン性界面活性剤を含み、当該アニオン性界面活性剤は、好ましくは、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【００１８】
液体洗濯洗剤組成物は、当該組成物の０．５重量％〜２０重量％の水を含み、２０℃で６５％未満の平衡相対湿度を有し得る。
【００１９】
当該組成物は、その組成物の５重量％未満のヒドロキシル含有アミン化合物を含む。好適なアミンについては、以下でより詳細に説明する。
【００２０】
液体洗濯洗剤組成物は、当該組成物の０重量％〜５重量％の非イオン性界面活性剤を含む。
【００２１】
液体洗濯洗剤組成物は、界面活性剤を含み得る。好適な界面活性剤については、以下でより詳細に説明する。
【００２２】
本発明の液体洗濯洗剤組成物は、補助成分を含み得る。
【００２３】
液体洗濯洗剤組成物は、当該組成物の０重量％〜５重量％の脂肪酸を含む。理論に束縛されるものではないが、従来、このような凝縮型液体において抑泡剤として作用させるために、ヒドロキシル含有アミンで中和された脂肪酸が用いられていた。しかし、ヒドロキシル含有アミンの非存在下では、このような脂肪酸を、ナトリウム、カリウム又はマグネシウムなどのアルカリ土類金属で中和する必要がある。これに関する問題は、凝縮型組成物の溶液から結晶化するこのようなナトリウム、マグネシウム又はカリウム脂肪酸が、当該組成物の安定性に影響を与え（すなわち、少なくとも２つの異なる画分が目に見える相分離を起こしやすい）かつ粘度を増大させることである。したがって、本発明の更なる利点は、脂肪酸を必要とすることなく泡が制御された凝縮型組成物を提供することである。
【００２４】
シロキサン系ポリマー抑泡剤
上記の組成物は、シロキサン系ポリマー抑泡剤（本明細書では単に「抑泡剤」とも称する）を含む。
【００２５】
上記の組成物は、当該組成物の０．００１重量％〜４重量％、又は更には０．０１重量％〜２重量％、好ましくは０．０２重量％〜１重量％のシロキサン系ポリマー抑泡剤を含み得る。
【００２６】
抑泡剤は、有機変性シロキサンポリマーであり得る。
【００２７】
この有機変性シロキサンポリマーは、任意にシリコーン樹脂及び／又は変性シリカと組み合わせたアリール又はアルキルアリール置換基を含み得る。
【００２８】
抑泡剤は、シリコーン樹脂と組み合わせたアリール又はアルキルアリール置換基を有する有機変性シリコーンポリマーから選択され得る。
【００２９】
シリコーン樹脂と組み合わせられ、変性されたアリール又はアルキルアリール置換基を有する有機変性シリコーンポリマーからなるシリコーン抑泡剤化合物が特に好ましい。
【００３０】
アリール又はアルカリール置換基を有する有機変性シリコーンポリマーは、好適には式Ｒａ（Ｒ１Ｏ）ｂＲ２ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２（Ｉ）の単位を有する少なくとも１つの有機ケイ素化合物から選択され、式中、各Ｒは、同一でも異なっていてもよく、Ｈ又は一価のＳｉＣ結合し、任意に置換された脂肪族炭化水素ラジカルであり、脂肪族基を介してケイ素に共有結合した少なくとも１つの芳香族炭化水素ラジカルを含む。Ｒ１は、同一でも異なっていてもよく、Ｈ又は炭素環原子を介してＳｉに結合した一価の任意に置換された炭化水素ラジカルであり、Ｒ２は、同一でも異なっていてもよく、炭素環原子を介してケイ素原子に結合した一価の任意に置換された芳香族炭化水素ラジカルであり、ａは、０、１、２又は３であり、ｂは、０、１、２又は３であり、ｃは、０、１、２又は３であるが、ただし合計ａ＋ｂ＋ｃは３以下であり、１分子あたりの式（Ｉ）の全ての単位の１〜１００％、好ましくは１０〜６０％、より好ましくは２０〜４０％において、ｃは０以外であり、有機ケイ素化合物中の式（Ｉ）の全ての単位の少なくとも５０％において、合計ａ＋ｂ＋ｃは２である。
【００３１】
シリコーン樹脂は、好適には、式Ｒ３ｄ（Ｒ４Ｏ）ｅＳｉＯ（４−ｄ−ｅ）／２（ＩＩ）の単位で構成されるオルガノポリシロキサン樹脂であり、式中、Ｒ３は、同一でも異なっていてもよく、Ｈ又は一価の任意に置換され、ＳｉＣ結合した炭化水素ラジカルである。Ｒ４は、同一でも異なっていてもよく、Ｈ又は一価の任意に置換された炭化水素ラジカルであり、ｄは、０、１、２又は３であり、ｅは、０、１、２又は３であるが、
ただし、合計ｄ＋ｅ≦３であり、オルガノポリシロキサン樹脂中の式（ＩＩ）の全ての単位の５０％未満において、合計ｄ＋ｅは２である。
【００３２】
抑泡剤は、式Ｒ５ｇ（Ｒ６Ｏ）ｈＳｉＯ（４−ｇ−ｈ）／２（ＩＩＩ）の単位を有する有機ケイ素化合物を含むことができ、式中、Ｒ５は、同一でも異なっていてもよく、Ｒについて記載した意味を有し、Ｒ６は、同一でも異なっていてもよく、Ｒ１について記載した意味を有し、ｇは、０、１、２又は３であり、ｈは、０、１、２又は３であるが、ただし合計ｇ＋ｈ≦３であり、有機ケイ素化合物中の式（ＩＶ）の全ての単位の少なくとも５０％において、合計ｇ＋ｈは２である。
【００３３】
アリール又はアルカリール置換基構成要素を有する有機変性シリコーンポリマーは、ケイ素原子に直接結合した芳香族ラジカルを含み得る。このようなポリマーでは、式（Ｉ）の単位中のケイ素原子と、芳香環に属する炭素原子との間に共有結合が存在する。
【００３４】
ラジカルＲの例は、アルキルラジカル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチルラジカル、ヘキシルラジカル（例えば、ｎ−ヘキシルラジカル）、ヘプチルラジカル（例えば、ｎ−ヘプチルラジカル）、オクチルラジカル（例えば、ｎ−オクチルラジカル）、及びイソオクチルラジカル（例えば、２，２，４−トリメチルペンチルラジカル）、ノニルラジカル（例えば、ｎ−ノニルラジカル）、デシルラジカル（例えば、ｎ−デシルラジカル）、ドデシルラジカル（例えば、ｎ−ドデシルラジカル）；アルケニルラジカル、例えば、ビニル及びアリルラジカル；シクロアルキルラジカル、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルラジカル、及びメチルシクロヘキシルラジカル、並びに脂肪族基を介してケイ素原子に結合された芳香族基、例えば、ベンジルラジカル、フェニルエチルラジカル又は２−フェニルプロピルラジカルである。
【００３５】
置換されたラジカルＲの例は、３，３，３−トリフルオロ−ｎ−プロピルラジカル、シアノエチル、グリシジルオキシ−ｎ−プロピル、ポリアルキレングリコール−ｎ−プロピル、アミノ−ｎ−プロピル、アミノエチルアミノ−ｎ−プロピル、及びメタクリロイルオキシ−ｎ−プロピルラジカルである。
【００３６】
好ましくは、ラジカルＲは、水素原子、又は１〜３０個の炭素原子を有する任意に置換された脂肪族炭化水素ラジカル、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、特にメチルラジカルを含む。
【００３７】
ラジカルＲ１の例は、水素原子、並びにラジカルＲ及びＲ２に関して指定したラジカルである。
【００３８】
好ましくは、ラジカルＲ１は、水素原子、又は１〜３０個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、より好ましくは水素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル、特にメチル又はエチルラジカルを含む。
【００３９】
Ｒ２の例は、アリールラジカル、例えば、フェニル、トルオイル（toloyl）、キシリル、クミル、ナフチル及びアントラシルラジカルである。
【００４０】
ラジカルＲ２は、好ましくは、フェニルラジカルである。
【００４１】
ラジカルＲ２は、構成成分（ｉ）中のＳｉＣ結合したラジカルの好ましくは１０〜１００％、より好ましくは１５〜５０％である。好ましくは、ｂは、０又は１、より好ましくは０である。好ましくは、ｃは、０、１又は２である。
【００４２】
好ましくは、５％未満、特に１％未満のラジカルＲが、水素原子である。
【００４３】
有機ケイ素化合物は、好ましくは分岐鎖又は直鎖のオルガノポリシロキサンである。
【００４４】
本発明の文脈において、用語「オルガノポリシロキサン」は、ポリマー、オリゴマー及びダイマーのシロキサンを包含することを意図する。
【００４５】
本発明のアリール又はアルカリール置換基を有する有機変性シリコーンポリマーの例は、単位Ｐｈ３ＳｉＯ１／２−、Ｐｈ２ＭｅＳｉＯ１／２−、ＰｈＭｅ２ＳｉＯ１／２−、Ｐｈ２ＳｉＯ２／２−、ＰｈＭｅＳｉＯ２／２−及びＰｈＳｉＯ３／２−（式中、Ｍｅは、メチルラジカルを意味し、Ｐｈは、フェニルラジカルを意味する）を含むもの、例えば、式Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｐｈ２ＳｉＯ）ｘ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｘＳｉＭｅ３、Ｍｅ３ＳｉＯ（ＰｈＭｅＳｉＯ）ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３ＳｉＯ（Ｐｈ２ＳｉＯ）ｘ（ＰｈＭｅＳｉＯ）ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ３、及びＭｅ３ＳｉＯ（Ｐｈ２ＳｉＯ）ｘ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ３の直鎖ポリシロキサン、並びに式ＭｅＳｉ［Ｏ（Ｐｈ２ＳｉＯ）ｘ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ３］３、
ＰｈＳｉ［Ｏ（ＰｈＭｅＳｉＯ）ｙ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ３］３及びＭｅ３ＳｉＯ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚ［ＰｈＳｉＯ（ＯＭｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ３］ｖ（Ｍｅ２ＳｉＯ）ｚＳｉＭｅ３の分岐鎖ポリシロキサンであり、係数ｖ、ｘ及びｙは、互いに独立して、１以上の値をとり、ｚは、０又は１以上である。ｖ、ｘ、ｙ及びｚの合計は、重合度を決定し、ｖは、分岐数、ひいては粘度を決定する。
【００４６】
本発明のアリール又はアルカリール置換基を有する有機変性シリコーンポリマーは、いずれも２５℃で測定される、好ましくは１０〜１００００００ｍＰａｓ、より好ましくは１００〜５００００ｍＰａｓ、特に５００〜５０００ｍＰａｓの粘度を有する。
【００４７】
本発明のアリール又はアルカリール置換基を有する有機変性シリコーンポリマーは、市販製品であるか、又は有機ケイ素化学において現在までに知られている任意の方法、例えば、対応するシランの共加水分解などによって調製することもできる。
【００４８】
本発明で使用される抑泡剤は、いずれも１００重量部に基づいて、好ましくは０．１〜３０重量部、より好ましくは１〜１５重量部の量の一次充填剤、好ましくは修飾シリカを含み得る。
【００４９】
ラジカルＲ３の例は、水素原子、並びにラジカルＲ及びＲ２に関して指定したラジカルである。
【００５０】
好ましくは、Ｒ３は、１〜３０個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、より好ましくは１〜６個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル、特にメチルラジカルを含む。
【００５１】
ラジカルＲ４の例は、ラジカルＲ１に関して指定したラジカルである。
【００５２】
ラジカルＲ４は、好ましくは、水素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル、具体的には、水素原子、メチルラジカル又はエチルラジカルを含む。
【００５３】
好ましくは、ｄの値は、３又は０である。
【００５４】
本発明に従って使用される樹脂構成成分は、好ましくは、樹脂中の単位の３０％未満、好ましくは５％未満において合計ｄ＋ｅが２である、式（ＩＩ）の単位で構成されるシリコーン樹脂を含む。
【００５５】
特に好ましくは、このシリコーン樹脂構成成分は、本質的にＲ３３ＳｉＯ１／２（Ｍ）及びＳｉＯ４／２（Ｑ）単位で構成されたオルガノポリシロキサン樹脂を含み、式中、Ｒ３は、上述の定義と同じである。この樹脂は、ＭＱ樹脂とも呼ばれる。Ｍ単位のＱ単位に対するモル比は、好ましくは、０．５〜２．０の範囲であり、より好ましくは、０．６〜１．０の範囲である。これらシリコーン樹脂は、更に、最大１０重量％の遊離ヒドロキシル又はアルコキシ基を含有してよい。
【００５６】
好ましくは、樹脂構成成分は、２５℃において１０００ｍＰａｓを超える粘度を有するか、又は固体である。これら樹脂のゲル透過クロマトグラフィー（ポリスチレン標準に対して）によって測定される重量平均分子量は、好ましくは２００〜２０００００ｇ／モル、特に１０００〜２００００ｇ／モルである。
【００５７】
ラジカルＲ５の例は、ラジカルＲに関して指定した例である。
【００５８】
好ましくは、ラジカルＲ５は、水素原子、又は１〜３０個の炭素原子を有する任意に置換された脂肪族炭化水素ラジカル、より好ましくは１〜４個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素ラジカル、特にメチルラジカルを含む。
【００５９】
ラジカルＲ６の例は、水素原子、並びにラジカルＲ及びＲ２に関して指定したラジカルである。
【００６０】
好ましくは、ラジカルＲ６は、水素原子、又は１〜３０個の炭素原子を有する任意に置換された炭化水素ラジカル、より好ましくは水素原子、又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素ラジカル、特にメチルラジカル又はエチルラジカルを含む。
【００６１】
ｇの値は、好ましくは１、２又は３である。ｈの値は、好ましくは０又は１である。
【００６２】
本明細書で有用な抑泡剤は、（Ａ）式Ｘ−−Ｐｈ（式中、Ｘは、炭素原子を介してケイ素に結合した二価の脂肪族有機基を意味し、Ｐｈは、芳香族基を意味する）の少なくとも１つのケイ素結合置換基を有するオルガノポリシロキサン材料と、（Ｂ）有機ケイ素樹脂と、（Ｃ）疎水性充填剤（例えば、シリカ）とを含む。芳香族基は、非置換であっても置換されていてもよい。
【００６３】
オルガノポリシロキサン材料（Ａ）は、好ましくは流体であり、好ましくはポリジオルガノシロキサンである。ポリジオルガノシロキサン（Ａ）は、好ましくは、以下の式のジオルガノシロキサン単位を含む。
【００６４】
【化１】
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式中、Ｙは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチルである。これら−−Ｘ−−Ｐｈ基を含有するジオルガノシロキサン単位は、オルガノポリシロキサン（Ａ）中のジオルガノシロキサン単位の実質的に全て又は大部分を含み得るが、好ましくは、（Ａ）中のジオルガノシロキサン単位の最大５０又は６０％、最も好ましくは５〜４０％を含む。基Ｘは、好ましくは２〜１０個の炭素原子、最も好ましくは２〜４個の炭素原子を有する二価のアルキレン基であるが、あるいは、２つのアルキレン基の間若しくはアルキレン基と−−Ｐｈとの間にエーテル結合を含有してもよく、又はエステル結合を含有してもよい。Ｐｈは、好ましくは、少なくとも１つの芳香環−−Ｃ６Ｒ５（式中、各Ｒは、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ基、若しくは１〜１２個の炭素原子を有する一価の炭化水素基を意味するか、又は２つ以上のＲ基が共に二価の炭化水素基を表す）を含有する部分である。Ｐｈは、最も好ましくはフェニル基であるが、例えば、１つ以上のメチル、メトキシ、ヒドロキシル若しくはクロロ基で置換されてもよく、又は２つの置換基Ｒが共に二価のアルキレン基を形成してもよく、又は共に芳香環を形成して、Ｐｈ基と共に、例えば、ナフタレン基となってもよい。特に好ましいＸ−−Ｐｈ基は、２−フェニルプロピル−−ＣＨ２−−ＣＨ（ＣＨ３）−−Ｃ６Ｈ５である。あるいは、Ｐｈは、チオフェン、ピリジン又はキノキサリンなどの芳香族特性の複素環基であってもよい。
【００６５】
また、ポリジオルガノシロキサン（Ａ）は、好ましくは少なくとも５０％の、以下の式のジオルガノシロキサン単位を含む。
【００６６】
【化２】
0006759248.tif 000003
式中、Ｙ’は、１〜２４個の炭素原子を有する炭化水素基、好ましくは最大６個の炭素原子の脂肪族基、例えば、エチル、プロピル、イソブチル、メチル、ヘキシル若しくはビニル、又はラウリル、若しくはシクロヘキシルエチルなどのシクロアルキル基である。アルキル基Ｙ’の混合物を使用することもできる。本発明の消泡剤の増強された泡制御には、（Ａ）のＰｈ基と有機ケイ素樹脂（Ｂ）との間の相互作用が関与している可能性があり、長鎖アルキル基が存在しない場合、Ｐｈ基がより利用しやすいと考えられる。他の基、例えば、クロロプロピル又はアシルオキシアルキル又はアルコキシアルキル基などのハロアルキル基が、Ｙ’として存在してもよい。基Ｙ’の少なくとも一部が、フェニル基又は置換フェニル基（例えば、トリル基）であってもよい。ケイ素に直接結合した芳香族基は、基−−Ｘ−−Ｐｈと等価ではないが、Ｙ’として存在し得る。
【００６７】
オルガノポリシロキサン材料（Ａ）は、任意の好適な方法によって作製してよいが、好ましくは、多数のケイ素結合水素原子を有するシロキサンポリマーと、適当量のＸ’’−−Ｐｈ分子とのヒドロシリル化反応によって作製され、式中、Ｘ’’は、Ｘについて記載したものであるが、末端基に脂肪族不飽和を有することで、シロキサンポリマーのケイ素結合水素原子との付加反応が可能になる。好適なＸ’’−−Ｐｈ物質の例としては、スチレン（２−フェニルエチル基を導入する）、α−メチルスチレン、オイゲノール、アリルベンゼン、アリルフェニルエーテル、２−アリルフェノール、２−クロロスチレン、４−クロロスチレン、４−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、２，４−若しくは２，５−ジメチルスチレン又は２，４，６−トリメチルスチレンが挙げられる。α−メチルスチレンは、２−フェニルプロピル基を導入し、これは、主に２−フェニル−１−プロピル基であると考えられるが、２−フェニル−２−プロピル基を含んでいてもよい。Ｘ’’−−Ｐｈ物質の混合物、例えば、スチレンとα−メチルスチレンを使用してもよい。このようなヒドロシリル化反応は、好ましくは、好適な触媒の条件及び存在下で行われる。好ましくは、Ｘ’’−−Ｐｈの単独重合を防ぐためにラジカル阻害剤が存在する。
【００６８】
オルガノポリシロキサン材料（Ａ）は実質的に直鎖ポリジオルガノシロキサンであってよく、又はいくつかの分岐を有してもよい。分岐は、シロキサン鎖内に存在してよく、例えば、式ＺＳｉＯ３／２（式中、Ｚは、炭化水素、ヒドロキシル又はヒドロカーボンオキシ基を意味する）のいくつかの三官能性シロキサン単位の存在によってもたらされ得る。あるいは、分岐は、シロキサンポリマー鎖を結合する多価、例えば、二価又は三価の有機又はケイ素−有機部分によって引き起こされるものであってよい。有機部分は、式−−Ｘ’−−の二価結合基であってよく、ケイ素−有機部分は、式Ｘ’−−Ｓｘ−−Ｘ’（式中、Ｘ’は、炭素原子を介してケイ素に結合した二価の有機基を意味し、Ｓｘは、オルガノシロキサン基である）の二価結合基であってよい。有機結合（分岐）単位の例は、Ｃ２〜６アルキレン基、例えば、ジメチレン若しくはヘキシレン、又は式−−Ｘ’−−Ａｒ−−Ｘ’−−（式中、Ａｒはフェニレンを意味する）のアラルキレン基である。ヘキシレン単位は、１，５−ヘキサジエンのＳｉ−−Ｈ基との反応によって導入され得、−−Ｘ’−−Ａｒ−−Ｘ’−−単位は、ジビニルベンゼン又はジイソプロピルベンゼンの反応によって導入され得る。ケイ素−有機結合単位の例は、式−−（ＣＨ２）ｄ−−（Ｓｉ（ＣＨ３）２−−Ｏ）ｅ−−Ｓｉ（ＣＨ３）２−−（ＣＨ２）ｄ−−（式中、ｄは、２〜６の値を有し、ｅは、１〜１０の値を有する）で表されるものである。例えば、ｄ＝２かつｅ＝１である後者の式の結合単位は、ジビニルテトラメチルジシロキサンとＳｉ−−Ｈ基との反応によって導入することができる。
【００６９】
芳香族化合物Ｘ’’−−Ｐｈとのヒドロシリル化反応及び分岐剤との任意の必要な反応の後、好ましくはヒドロシリル化触媒の存在下で、オルガノポリシロキサンの残りのＳｉ−−Ｈ基を、エチレン、プロピレン、イソブチレン又は１−ヘキセンなどのアルケンと反応させて基Ｙ’を導入することができる。
【００７０】
材料（Ａ）の平均分子中のシロキサン単位の数（ＤＰ、つまり重合度）は、少なくとも５、より好ましくは１０〜５，０００であることが好ましい。ＤＰが２０〜１０００、より好ましくは２０〜２００である材料（Ａ）が特に好ましい。オルガノポリシロキサン（Ａ）の末端基は、シロキサン中に通常存在するもののうちのいずれか、例えば、トリメチルシリル末端基であってよい。
【００７１】
有機ケイ素樹脂（Ｂ）は、一般に非直鎖シロキサン樹脂であり、好ましくは、式Ｒ’ａＳｉＯ４−ａ／２（式中、Ｒ’は、ヒドロキシル、炭化水素又はヒドロカーボンオキシ基を意味し、ａは、０．５〜２．４の平均値を有する）のシロキサン単位からなる。樹脂は、好ましくは、式Ｒ’’３ＳｉＯ１／２の一価のトリヒドロカーボンシロキシ（Ｍ）基、及び四官能性（Ｑ）基ＳｉＯ４／２からなり、式中、Ｒ’’は、一価の炭化水素基を意味する。Ｍ基のＱ基に対する数比は、洗濯用洗剤用途において使用するためには、好ましくは０．４：１〜２．５：１の範囲であり（式Ｒ’ａＳｉＯ４−ａ／２におけるａの値が０．８６〜２．１５に等しい）、より好ましくは０．４：１〜１．１：１、最も好ましくは０．５：１〜０．８：１（ａ＝１．０〜１．３３に等しい）である。有機ケイ素樹脂（Ｂ）は、好ましくは室温で固体であるが、１．２よりも高いＭ／Ｑ比を有し、通常液体であるＭＱ樹脂をうまく使用することができる。上に定義したとおり樹脂（Ｂ）がＭ及びＱ基のみからなることが最も好ましいが、Ｍ基、三価のＲ’’ＳｉＯ３／２（Ｔ）基及びＱ基を含む樹脂を代替的に使用してもよい。有機ケイ素樹脂（Ｂ）は、好ましくは存在する全てのシロキサン単位の２０％以下で、二価の単位Ｒ’’２ＳｉＯ２／２を含有することもできる。基Ｒ’’は、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、最も好ましくはメチル若しくはエチル、又はフェニルである。少なくとも８０％、最も好ましくは存在するＲ’’基の実質的に全てがメチル基であることが特に好ましい。例えば、ジメチルビニルシリル単位として存在するアルケニル基などのその他の炭化水素基が、好ましくは少量、最も好ましくは全てのＲ’’基の５％を超えない量で存在してもよい。ケイ素結合ヒドロキシル基及び／又はアルコキシ、例えば、メトキシ基が存在してもよい。
【００７２】
このような有機ケイ素樹脂は周知である。これらは、溶媒中で作製してもよく、又は例えば、特定のシラン材料の加水分解によってその場で作製してもよい。溶媒、例えば、キシレンの存在下で、四価のシロキシ単位の前駆体（例えば、テトラ−オルトケイ酸塩、オルトケイ酸テトラエチル、ケイ酸ポリエチル又はケイ酸ナトリウム）及び一価のトリアルキルシロキシ単位の前駆体（例えば、トリメチルクロロシラン、トリメチルエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン又はヘキサメチルジシラザン）を加水分解及び縮合することが特に好ましい。得られるＭＱ樹脂は、所望の場合、更にトリメチルシリル化して残りのＳｉ−−ＯＨ基を反応させてもよく、又は塩基の存在下で加熱してＳｉ−−ＯＨ基の脱離によって樹脂を自己縮合させてもよい。
【００７３】
有機ケイ素樹脂（Ｂ）は、好ましくは、オルガノポリシロキサン（Ａ）に基づいて１〜５０重量％、特に２〜３０重量％、最も好ましくは４〜１５重量％で消泡剤中に存在する。
【００７４】
有機ケイ素樹脂（Ｂ）は、上記の量で存在するとき、オルガノポリシロキサン（Ａ）に可溶性であっても不溶性（完全には溶解しない）であってもよい。溶解性は、（Ａ）及び（Ｂ）の混合物を光学顕微鏡で観察することによって測定することができる。洗剤用途における増強された泡制御は、溶解した有機ケイ素樹脂（Ｂ）を含有する組成物、及び有機ケイ素樹脂（Ｂ）の分散粒子を含有する組成物の両方によって達成されている。（Ｂ）の（Ａ）への溶解度に影響を与える因子としては、（Ａ）中のＸ−−Ｐｈ基の比率（Ｘ−−Ｐｈ基が多いほど溶解度が増加する）、（Ａ）の分岐度、（Ａ）中の基Ｙ及びＹ’の性質（長鎖アルキル基は溶解度を低下させる）、ＭＱ樹脂（Ｂ）中のＭ単位のＱ単位に対する比（Ｍ基のＱ基に対する比が高いほど溶解度が増加する）、並びに（Ｂ）の分子量が挙げられる。したがって、周囲温度における（Ｂ）の（Ａ）への溶解度は、０．０１重量％以下から最大１５重量％以上であってよい。可溶性樹脂（Ｂ）と不溶性樹脂（Ｂ）との混合物、例えば、異なるＭ／Ｑ比を有するＭＱ樹脂の混合物を使用することが有利であり得る。有機ケイ素樹脂（Ｂ）がオルガノポリシロキサン（Ａ）に不溶性である場合、液体（Ａ）に分散させて測定したとき、樹脂（Ｂ）の平均粒径は、例えば、０．５〜４００μｍ、好ましくは２〜５０μｍであり得る。紙パルプ業界における黒液の消泡などの工業用泡制御用途に関しては、シロキサンコポリマーに可溶性である樹脂、例えば、高Ｍ／Ｑ比を有するＭＱ樹脂が通常好ましい。
【００７５】
不揮発性溶媒（例えば、ドデカノール若しくは２−ブチル−オクタノールなどのアルコール、又はステアリン酸オクチルなどのエステル）の溶液として、樹脂（Ｂ）を消泡剤に添加することができる。揮発性溶媒、例えば、キシレンで調製された樹脂溶液を、不揮発性溶媒と化合してもよく、揮発性溶媒は、ストリッピングによって又は他の形態の分離によって除去することができる。ほとんどの場合、不揮発性溶媒は、消泡剤中に残存し得る。樹脂（Ｂ）が、同量以下、より好ましくは溶媒の重量の約半分以下の不揮発性溶媒に溶解することが好ましい。あるいは、樹脂（Ｂ）を揮発性溶媒の溶液に添加し、続いて、溶媒をストリッピングにより除去してもよい。樹脂（Ｂ）が溶液として添加され、かつオルガノポリシロキサン材料（Ａ）に不溶性である場合、混合の際に許容可能な粒径の固体粒子を形成する。
【００７６】
あるいは、固体粒子、例えば、噴霧乾燥粒子の形態で樹脂（Ｂ）を消泡剤に添加してもよい。例えば、平均粒径１０〜２００マイクロメートルの噴霧乾燥ＭＱ樹脂が市販されている。
【００７７】
樹脂（Ｂ）のオルガノポリシロキサン材料（Ａ）への不溶性レベルは、組成物における粒径に影響し得る。オルガノポリシロキサン材料（Ａ）中の有機ケイ素樹脂の溶解度が低いほど、当該樹脂が溶液として（Ａ）に混合されたときに粒径が大きくなる傾向がある。したがって、オルガノポリシロキサン材料（Ａ）中に１重量％で溶解する有機ケイ素樹脂は、わずか０．０１重量％しか溶解しない樹脂よりも小さい粒子を形成する傾向がある。少なくとも０．１重量％の溶解度を有する、オルガノポリシロキサン材料（Ａ）に一部溶解する有機ケイ素樹脂（Ｂ）が好ましい。
【００７８】
樹脂（Ｂ）の分子量は、縮合によって、例えば、塩基の存在下で加熱することによって増加し得る。塩基は、例えば、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムの水溶液又はアルコール溶液、例えば、メタノール又はプロパノールの溶液であってよい。本発明者らは、いくつかの洗剤において、より低い分子量のＭＱ樹脂を含有する消泡剤が泡を低減するのに最も効果的であるが、高い分子量のＭＱ樹脂を含有するものは、異なる条件下、例えば、異なる洗浄温度又は異なる洗濯機において、より一貫して同様の泡レベルの低減をもたらすことを見出した。また、高い分子量のＭＱ樹脂は、洗剤と接触して、例えば、液体洗剤中のエマルションとして保存されたとき、経時的な性能低下に対する耐性も改善した。樹脂と塩基との間の反応をシリカの存在下で行ってよく、この場合、当該樹脂と当該シリカとが多少反応してもよい。塩基との反応は、オルガノポリシロキサン（Ａ）の存在下、及び／又は不揮発性溶媒の存在下及び／又は揮発性溶媒の存在下で行ってもよい。塩基との反応は、ステアリン酸オクチルなどのエステル不揮発性溶媒を加水分解し得るが、本発明者らは、これによって泡制御性能は損なわれないことを見出した。
【００７９】
第３の必須成分は、疎水性充填剤（Ｃ）である。消泡剤用の疎水性充填剤は周知であり、好ましくはＢＥＴ測定により測定したときの表面積が少なくとも５０ｍ２／ｇであるシリカ、チタニア、粉末石英、アルミナ、アルミノケイ酸塩、有機ワックス、例えば、ポリエチレンワックス及び微結晶ワックス、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、脂肪族カルボン酸の塩、イソシアネートと特定の物質、例えば、シクロヘキシルアミンとの反応生成物、又はアルキルアミド、例えば、エチレンビスステアラミド若しくはメチレンビスステアラミドなどの物質であり得る。これらの１つ以上の混合物も許容可能である。
【００８０】
上記の充填剤のうちの一部は、本来疎水性ではないが、疎水性にすれば使用することができる。これは、その場で（すなわち、オルガノポリシロキサン材料（Ａ）中に分散させたとき）、又は物質（Ａ）との混合前に充填剤を前処理することによって行うことができる。好ましい充填剤は、疎水性化したシリカである。これは、例えば、脂肪酸で処理することによって行うことができるが、好ましくはメチル置換有機ケイ素材料を使用することによって行われる。好適な疎水性化剤としては、ポリジメチルシロキサン、シラノール又はケイ素結合アルコキシ基で末端保護したジメチルシロキサンポリマー、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルジシロキサン、並びに一価の基（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２及び四価の基ＳｉＯ２を０．５／１〜１．１／１の比で含む有機ケイ素樹脂（ＭＱ樹脂）が挙げられる。疎水化は、一般的に、少なくとも８０℃の温度で実施される。同様のＭＱ樹脂を、有機ケイ素樹脂（Ｂ）として及びシリカ充填剤（Ｃ）用の疎水化剤として使用することができる。
【００８１】
好ましいシリカ材料は、加熱によって調製されるもの、例えば、ヒュームドシリカ、又は沈殿によって調製されるものであるが、他の種類のシリカ、例えば、ゲル形成によって作製されるものも許容可能である。シリカ充填剤は、例えば、０．５〜５０マイクロメートル、好ましくは２〜３０μｍ、最も好ましくは５〜２５μｍの平均粒径を有し得る。このような物質は周知であり、親水性形態及び疎水性形態の両方で市販されている。
【００８２】
消泡剤中の充填剤（Ｃ）の量は、オルガノポリシロキサン材料（Ａ）に基づいて、好ましくは０．５〜５０重量％、特に１〜最大１０重量％又は１５重量％、最も好ましくは２〜８重量％である。また、樹脂（Ｂ）の重量の充填剤（Ｃ）の重量に対する比が、１／１０〜２０／１、好ましくは１／５〜１０／１、最も好ましくは１／２〜６／１であることも好ましい。
【００８３】
非アミン中和直鎖アルキルベンゼンスルホネート
液体洗濯洗剤組成物は、当該組成物の１０重量％〜３０重量％の非アミン中和直鎖アルキルベンゼンスルホネートを含む。好ましくは、直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、層状液晶アルキルベンゼンスルホネートである。「層状液晶」とは、本明細書では、界面活性剤分子が、溶媒の薄層によって分離されている溶融状態の界面活性剤の二層の積層体に構築されている状態である系を意味する。この構造は、流動体の観点における液体特性及び構造化の観点における固体特性の両方を有する。この構造は、そのｄ−スペーシング、二層の厚さの合計、及びシート間の溶媒層によって特徴付けられる。この構造の繰り返し及び周期性によって、結晶相に特徴的な急峻なｘ線回折ピークが得られる。
【００８４】
液体洗濯洗剤組成物は、当該洗濯洗剤組成物の１５重量％〜２５重量％の直鎖アルキルベンゼンスルホネート、好ましくは、層状液晶アルキルベンゼンスルホネートを含み得る。
【００８５】
直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、液体洗濯洗剤組成物で分散した固体の形態で存在し得る。「固体」とは、本明細書では、粒子、結晶、層状液晶、及びこれらの混合物を意味する。
【００８６】
非アミン中和直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、アミン以外の中和物質を用いて、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸が、対応する直鎖アルキルベンゼンスルホネートに中和されているものである。このような中和基の非限定的な例としては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びこれらの混合物が挙げられる。非アミン中和直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸カリウム、アルキルベンゼンスルホン酸マグネシウム、又はこれらの混合物であってよい。
【００８７】
非アミン中和直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、Ｃ１０〜Ｃ１６直鎖アルキルベンゼンスルホネート若しくはＣ１１〜Ｃ１４直鎖アルキルベンゼンスルホネート、又はこれらの混合物であってよい。
【００８８】
例示的な直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、Ｃ１０〜Ｃ１６アルキルベンゼンスルホン酸又はＣ１１〜Ｃ１４アルキルベンゼンスルホン酸である。「直鎖」とは、本明細書では、アルキル基が直鎖状であることを意味する。アルキルベンゼンスルホネートは、当該技術分野において周知である。特に有用なのは、アルキル基の炭素原子の平均数が約１１〜１４である、直鎖線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、カリウム、及びマグネシウムである。
【００８９】
液体洗濯洗剤組成物は、アミン中和直鎖アルキルベンゼンスルホネートを含み得る。好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、当該液体洗濯洗剤組成物の１０重量％未満、又は更には５重量％未満、又は更には３重量％未満のアミン中和直鎖アルキルベンゼンスルホネートを含む。
【００９０】
液体洗濯洗剤組成物は、非アミン中和直鎖アルキルベンゼンスルホネート及びアミン中和直鎖アルキルベンゼンスルホネートを含み得る。液体洗濯洗剤組成物は、当該組成物の１０重量％〜３０重量％の非アミン中和直鎖アルキルベンゼンスルホネート、好ましくは、アルカリ土類金属非アミン中和直鎖アルキルベンゼンスルホネートと、当該液体洗濯洗剤組成物の１０重量％未満、又は更には５重量％未満、又は更には３重量％未満のアミン中和直鎖アルキルベンゼンスルホネート、好ましくは、モノエタノールアミン直鎖アルキルベンゼンスルホネート、トリエタノールアミン直鎖アルキルベンゼンスルホネート、又はこれらの混合物とを含み得る。
【００９１】
アルコール
液相は、当該組成物の５重量％〜４０重量％、又は更には５重量％〜２０重量％、又は更には５重量％〜１５重量％のアルコールを含み、当該アルコールは、２０〜４００の分子量を有し、かつアルコールｅＲＨ試験によって測定したときに２０℃で５０％〜８０％、又は更には５２％〜７５％のｅＲＨを有する。
【００９２】
アルコールｅＲＨ試験は、脱イオン水中８０％アルコールの溶液を調製する工程と、続いて、室温（２０℃＋／−１℃）で、較正したＲｏｔｒｏｎｉｃ  Ｈｙｇｒｏｌａｂ  ｍｅｔｅｒ（深さ１４ｍｍのプラスチックサンプルライナにおいて）にこれを添加する工程と、これを２５分間較正する工程と、最後に、記録されたｅＲＨを測定する工程とを含む。用いたサンプルの体積は、プラスチックサンプルライナを充填するのに十分であった。
【００９３】
「アルコール」とは、本明細書では、全てまとめたとき、それぞれが２０〜４００の分子量を有し、かつアルコールｅＲＨ試験によって測定したときに２０℃で５０％〜８０％の、化合物又は混合物の全体ｅＲＨを有する単一化合物又は化合物の混合物のいずれかを意味する。理論に束縛されるものではないが、アルコールは、少なくとも１つのＯＨ単位、好ましくはポリオール及びジオール、より好ましくはジオールを含む任意の化合物である。好ましいジオールとしては、グリコールが挙げられる。
【００９４】
アルコールは、エチレングリコール、１，３プロパンジオール、１，２プロパンジオール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、２，３−ブタンジオール、１，３ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロールホルマール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、及びこれらの混合物を含む群から選択され得る。
【００９５】
アルコールは、エチレングリコール、１，２プロパンジオール、２，３−ブタンジオール、１，３ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロールホルマール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、及びこれらの混合物を含む群から選択され得る。
【００９６】
より好ましくは、アルコールは、１，２プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、２，３−ブタンジオール、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【００９７】
アルコールは、１，２プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、及びこれらの混合物を含む群から選択され得る。
【００９８】
アミン
洗剤組成物は、当該組成物の５重量％未満のヒドロキシル含有アミン化合物、又は更には当該組成物の０．１重量％〜５重量％、又は更には０．１重量％〜４重量％のヒドロキシル含有アミン化合物を含む。「ヒドロキシル含有アミン化合物」とは、本明細書では、アルコール（ＯＨ）基及びアミン基を含む化合物を意味する。ヒドロキシル含有アミン化合物は、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノアミノヘキサノール、２−［（２−メトキシエチル）メチルアミノ］−エタノール、プロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノブタノールアミン、イソブタノールアミン、モノペンタノールアミン、１−アミノ−３−（２−メトキシエトキシ）−２−プロパノール、２−メチル−４−（メチルアミノ）−２−ブタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール、ヘプタミノール、イソエタリン、ノルエピネフリン、スフィンゴシン、フェニルプロパノールアミン、及びこれらの混合物から選択され得る。
【００９９】
ヒドロキシル含有アミン化合物は、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、及びこれらの混合物を含む群から選択され得る。
【０１００】
好ましくは、ヒドロキシル含有アミン化合物は、５００未満、又は更には２５０未満の分子量を有する。
【０１０１】
洗剤組成物は、他のアミン含有化合物を含み得る。
【０１０２】
他の非アミン中和アニオン性界面活性剤
液体洗濯洗剤組成物は、他の非アミン中和アニオン性界面活性剤、好ましくは、非アミン中和アルキルサルフェート、より好ましくは、非アミン中和エトキシ化アルキルサルフェートを含み得る。非アミン中和アニオン性界面活性剤は、非アミン中和アルキルサルフェート、非アミン中和エトキシ化アルキルサルフェート、又はこれらの混合物を含み得る。好ましくは、非アミン中和アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、層状液晶アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤である。非アミン中和アニオン性界面活性剤は、層状液晶アルキルサルフェート、層状液晶エトキシ化アルキルサルフェート、又はこれらの混合物を含み得る。
【０１０３】
液体洗濯洗剤組成物は、当該洗濯洗剤組成物の１０重量％〜３０重量％、又は更には１５重量％〜２５重量％の、非アミン中和アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤、好ましくは、層状液晶非アミン中和アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤を含み得る。
【０１０４】
非アミン中和アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、液体洗濯洗剤組成物内に分散した固体の形態で存在し得る。「固体」とは、本明細書では、粒子、結晶、層状液晶、及びこれらの混合物を意味する。
【０１０５】
非アミン中和非アミン中和アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、アミン以外の中和物質を用いて、界面活性剤酸が、対応する塩に中和されているものである。このような中和基の非限定的な例としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、及びこれらの混合物が挙げられる。非アミン中和アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、アルキル硫酸ナトリウムアニオン性界面活性剤、アルキル硫酸カリウムアニオン性界面活性剤、アルキル硫酸マグネシウムアニオン性界面活性剤、又はこれらの混合物であってよい。
【０１０６】
アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、エトキシ化されていてもよく、エトキシ化されていなくてもよく、又はこれらの混合物であってもよい。
【０１０７】
非アミン中和アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、好ましくは平均エトキシ化度が１〜５、より好ましくは１〜３である、エトキシ化非アミン中和アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤であってよい。エトキシ化非アミン中和アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、１若しくは３の平均エトキシ化度を有し得るか又はこれらの混合物であってよく、好ましくは、エトキシ化非アミン中和アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、１の平均エトキシ化度を有する。
【０１０８】
非アミン中和アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、Ｃ１０〜１８アルキルサルフェート、好ましくはＣ１０〜１８エトキシ化アルキルサルフェート、最も好ましくは１〜５の平均エトキシ化度を有するＣ１０〜１８エトキシ化アルキルサルフェートであってよい。
【０１０９】
アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、エトキシ化されていてもよく、エトキシ化されていなくてもよく、又はこれらの混合物であってもよい。アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、主にＣ１２アルキルサルフェートを含む、Ｃ１０〜Ｃ２０一級分枝鎖及びランダムアルキルサルフェート（ＡＳ）であってよい。あるいは、アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、Ｃ１０〜Ｃ１８二級（２，３）アルキルサルフェートであってよい。あるいは、アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルエトキシサルフェート（ＡＥｘＳ）（ｘは１〜３０である）であってよい。あるいは、アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、全ての上記アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤の混合物であってよい。アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤についての好適なカチオンの非限定的な例としては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、アミン、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１１０】
非イオン性界面活性剤
液体洗濯洗剤組成物は、非イオン性界面活性剤を含み得る。
【０１１１】
非イオン性界面活性剤は、天然又は合成的に誘導された非イオン性界面活性剤であってよい。好ましくは、非イオン性界面活性剤は、天然又は合成的に誘導された脂肪族アルコールエトキシレート非イオン性界面活性剤を含む。好ましい合成的に誘導された脂肪族アルコールエトキシレート非イオン性界面活性剤、又はオキソ合成プロセスから誘導されたもの、すなわち、いわゆるオキソ合成非イオン性界面活性剤。上記の組成物は、当該組成物の０重量％〜５重量％、又は更には０．１重量％〜５重量％の脂肪族アルコールエトキシレート非イオン性界面活性剤を含み得る。
【０１１２】
エトキシ化非イオン性界面活性剤は、例えば、一級及び二級アルコールエトキシレート、特にアルコール１モル当たり平均１〜５０モル、又は更には２０モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたＣ８〜Ｃ２０脂肪族アルコール、より特にアルコール１モル当たり平均１〜１０モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたＣ１０〜Ｃ１５一級及び二級脂肪族アルコールであってよい。
【０１１３】
エトキシ化アルコール非イオン性界面活性剤は、例えば、３〜８モルのエチレンオキシドと、１モルの、９〜１５個の炭素原子を有する一級アルコールとの縮合生成物であり得る。
【０１１４】
非イオン性界面活性剤は、式Ｒ（ＥＯ）ｎ（式中、Ｒは、４〜３０個の炭素原子のアルキル鎖を表し、（ＥＯ）は、エチレンオキシドモノマーの１単位を示し、ｎは、０．５〜２０の平均値を有する）の脂肪族アルコールエトキシレートを含み得る。
【０１１５】
上記の組成物は、他の非イオン性界面活性剤、好ましくは、天然又は合成非イオン性界面活性剤を含み得る。
【０１１６】
構造化剤
本発明の組成物は、当該組成物の２重量％未満の構造化剤を含み得る。構造化剤が存在する場合、好ましくは、当該組成物は、０．０５重量％〜２重量％、好ましくは０．１重量％〜１重量％の構造化剤を含む。構造化剤は、非ポリマー構造化剤又はポリマー構造化剤から選択され得る。構造化剤は、非ポリマー構造化剤、好ましくは、結晶化可能なグリセリドであり得る。構造化剤は、ポリマー構造化剤、好ましくは、繊維系ポリマー構造化剤、より好ましくは、セルロース繊維系構造化剤であり得る。構造化剤は、結晶化可能なグリセリド、セルロース繊維系構造化剤、ＴｉＯ２、シリカ、及びこれらの混合物から選択され得る。
【０１１７】
水及び平衡相対湿度
液体洗濯洗剤組成物は、当該組成物の０．５重量％〜１５重量％の水を含む。液体洗濯洗剤組成物は、当該組成物の０．５重量％〜１２重量％、又は更には０．５重量％〜１０重量％の水を含み得る。
【０１１８】
液体洗濯洗剤組成物は、２０℃で６５％未満の平衡相対湿度を有し得る。
【０１１９】
当該組成物のｅＲＨを測定するのに好ましい方法は、組成物ｅＲＨ試験を介するものである。組成物ｅＲＨ試験は、室温（２０℃＋／−１℃）で、較正されたＲｏｔｒｏｎｉｃ  Ｈｙｇｒｏｌａｂ  ｍｅｔｅｒ（深さ１４ｍｍのプラスチックサンプルライナにおいて）に当該組成物のサンプルを添加する工程と、これを２５分間較正する工程と、最後に、記録されたｅＲＨを測定する工程とを含む。用いたサンプルの体積は、プラスチックサンプルライナを充填するのに十分であった。
【０１２０】
補助成分
液体洗濯洗剤組成物は、当該組成物の２０重量％〜４０重量％の補助成分を含む。補助成分は、漂白剤、漂白触媒、染料、色調染料、アルコキシル化ポリアミン及びポリエチレンイミンを含む洗浄ポリマー、汚れ放出ポリマー、界面活性剤、溶媒、移染抑制剤、キレート剤、酵素、香料、カプセル化香料、ポリカルボキシレートポリマー、セルロースポリマー、及びこれらの混合物を含む群から選択され得る。
【０１２１】
水溶性パウチ
液体洗濯洗剤組成物は、水溶性単位用量物品中に存在していてよい。このような実施形態では、水溶性単位用量物品は、単位用量物品が水溶性フィルムによって包囲された少なくとも１つの内部区画を含むような形状の少なくとも１枚の水溶性フィルムを含む。少なくとも１つの区画は、液体洗濯洗剤組成物を含む。水溶性フィルムは、保管中に液体洗濯洗剤組成物が区画から漏れ出さないように封止される。しかし、水溶性単位用量物品を水に添加すると、水溶性フィルムが溶解して、内部区画の内容物が洗浄液中へと放出される。
【０１２２】
区画は、組成物を保持する、単位用量物品内の閉じた内部空間を意味すると理解されるべきである。好ましくは、単位用量物品は水溶性フィルムを含む。単位用量物品は、水溶性フィルムが組成物を完全に取り囲み、それによって組成物が存在する区画が画定されるように製造される。単位用量物品は、２枚のフィルムを含んでよい。第１のフィルムは、組成物が添加される開放された区画を含むような形状であってよい。次いで、区画の開口部を閉じるような配向で第１のフィルムを第２のフィルムで覆う。次いで、封止領域に沿って第１及び第２のフィルムを互いに封止する。フィルムについては、以下により詳細に説明する。
【０１２３】
単位用量物品は、２つ以上の区画、更には少なくとも２つの区画、又は更には少なくとも３つの区画を含んでよい。区画は、重ね合わせ配向、すなわち、一方が他方の上に位置するように配置してよい。あるいは、区画は、並列配向、すなわち、一方が他方に隣接するように位置してもよい。更に、区画は、「タイヤとリム」の配置で配向してもよく、すなわち、第１の区画が第２の区画に隣接して位置するが、第１の区画が第２の区画を少なくとも部分的に取り囲むが、第２の区画を完全には封入しない。あるいは、１つの区画が別の区画内に完全に封入されていてもよい。
【０１２４】
本発明のフィルムは、水溶性又は水分散性である。水溶性フィルムは、好ましくは２０〜１５０マイクロメートル、好ましくは３５〜１２５マイクロメートル、更により好ましくは５０〜１１０マイクロメートル、最も好ましくは約７６マイクロメートルの厚さを有する。
【０１２５】
好ましくは、最大孔径２０マイクロメートルのガラスフィルターの使用後に本明細書に記載の方法によって測定したとき、フィルムは、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又は更には少なくとも９５％の水溶性を有する。
予め秤量した３Ｌのビーカーに、５グラム±０．１グラムのフィルム材料を添加し、２Ｌ±５ｍＬの蒸留水を添加する。これを、６００ｒｐｍに設定した、電磁攪拌器（Ｌａｂｌｉｎｅモデル番号１２５０又は等価物）及び５ｃｍの電磁式攪拌器上にて、３０℃で３０分間激しく攪拌する。次いで、この混合物を、上に定義した孔径（最大２０マイクロメートル）の折り畳まれた定性焼結ガラスフィルターで濾過する。回収した濾液から任意の従来の方法によって水を乾燥させ、残った材料の重量を測定する（これが溶解又は分散画分である）。次いで、溶解度又は分散度の割合を計算することができる。
【０１２６】
好ましいフィルム材料は、好ましくは、ポリマー材料である。フィルム材料は、当該技術分野において既知であるとおり、例えば、ポリマー材料の注型成形、吹込成形、押出成形又は吹込押出成形によって得ることができる。
【０１２７】
パウチ材料として使用するのに好適な好ましいポリマー、コポリマー、又はこれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタン及びカラゴムなどの天然ゴムから選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、パウチ材料中のポリマー、例えば、ＰＶＡポリマーの濃度は、少なくとも６０％である。ポリマーは、任意の重量平均分子量を有していてよく、好ましくは、約１０００〜１，０００，０００、より好ましくは、約１０，０００〜３００，０００、更により好ましくは、約２０，０００〜１５０，０００である。
【０１２８】
好ましいフィルムは、冷水、すなわち、加熱されていない蒸留水中で良好な溶解を呈するものである。好ましくは、このようなフィルムは、２４℃、更により好ましくは１０℃で良好な溶解を呈する。良好な溶解とは、上記のとおり、最大孔径２０マイクロメートルのガラスフィルターの使用後に本明細書に記載の方法によって測定したとき、フィルムが、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又は更には少なくとも９５％の水溶性を呈することを意味する。
【０１２９】
好ましいフィルムは、Ｍｏｎｏｓｏｌによって商品参照番号Ｍ８６３０、Ｍ８９００、Ｍ８７７９、Ｍ８３１０として供給されているものである。
【０１３０】
フィルムは、不透明、半透明又は透明であってよい。フィルムは、印刷された領域を含んでよい。
【０１３１】
印刷領域は、フレキソ印刷又はインクジェット印刷などの標準的な技術を使用して得ることができる。
【０１３２】
フィルムは、例えば苦味剤などの嫌悪剤を含んでよい。好適な苦味剤としては、ナリンギン、オクタ酢酸スクロース、塩酸キニーネ、安息香酸デナトニウム、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。任意の好適な濃度の嫌悪剤をフィルムに使用してよい。好適な濃度としては、１〜５０００ｐｐｍ、又は更には１００〜２５００ｐｐｍ、又は更には２５０〜２０００ｒｐｍが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１３３】
製造方法
本発明の液体洗濯洗剤組成物は、当該技術分野において既知の任意の好適な製造技術を使用して製造され得る。当業者であれば、本発明に係る組成物を製造するのに適切な方法及び機器を理解するであろう。
【０１３４】
ＨＣＯプレミックスは、ＨＣＯを融解させ、小体積の温液体洗濯洗剤組成物（酵素も香料材料も含まない）に添加することによって形成され得る。次いで、ＨＣＯプレミックスを他の成分に添加して、液体洗濯洗剤組成物を形成する。
【０１３５】
使用方法
本発明の組成物又は単位用量物品は、洗濯物が既に存在しているか、又は洗濯物が加えられる洗浄液に添加してよい。上記の組成物又は物品は、洗濯機の稼働中に使用してよく、ドラムに直接添加しても、引き出し式ディスペンサー（dispenser drawer）に添加してもよい。洗濯機は、自動洗濯機であっても、半自動洗濯機であってもよい。布地柔軟剤又はしみ除去剤などの他の洗濯洗剤組成物と組み合わせて使用してもよい。洗浄液に添加する前に、前処理組成物として、しみに使用してもよい。
【０１３６】
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に指示がない限り、そのような各寸法は、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。
【実施例】
【０１３７】
様々な組成物の粘度を比較した。以下の組成物を調製した。
【０１３８】
【表１】
0006759248.tif 000004
【０１３９】
１０ｃｍのインペラを備えるＩＫＡ  Ｅｕｒｏｓｔａｒ  ２００ミキサを有する１Ｌのビーカーを調製することによって、組成物を製造した。これを２５０ｒｐｍで稼働させた。回転インペラを備えるビーカーに溶媒材料を添加し、続いて、界面活性剤材料を添加した。これらが分散したら、ポリマー及び塩を添加した。組成物のｐＨをＮａＯＨを用いて約＆（Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ  ＰＴ−１０  ｐＨ計を用いて測定）に調整した。次いで、残りの成分を添加し、混合した。全ての材料を、Ｍｅｔｔｌｅｒ  Ｔｏｌｅｄｏ  ＰＢ３００２−Ｓ秤を用いて計量した。
【０１４０】
次いで、２５℃でＡＲ２０００ＥＸ（ステンレス鋼のカップ並びに直径２８．０２ｍｍ及び長さ４２．２０のステンレス鋼の円筒形ボブ）機器を用いて、組成物の粘度を測定した。１．２ｓ−１〜１０４．９ｓ−１の結果を表２に示す。
【０１４１】
【表２】
0006759248.tif 000005
【０１４２】
１．２ｓ−１における剪断力は、消費者が組成物を注いでいる間に組成物が受ける剪断力に相当する。１０４．９ｓ−１における剪断力は、製造中に組成物が受ける剪断力に相当する。
【０１４３】
７．２４％のモノエタノールアミンを含む組成物Ｃは、消費者注入剪断力及び加工投入剪断力に相当する低及び高剪断力において、許容可能な粘度プロファイルを示す。
【０１４４】
しかし、組成物Ａにおいてモノエタノールアミンを除去した（そして、対応して、界面活性剤を炭酸ナトリウムで中和した）とき、粘度が許容不可能なレベルに増大する。
【０１４５】
モノエタノールアミンが除去され、界面活性剤が炭酸ナトリウムで中和されているだけでなく、１，２−プロパンジオールも添加されている組成物Ｂは、本発明に相当する。粘度は、許容可能なレベルまで戻る。