(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
外側ボトルと、
外側ボトルに収容される内側ボトルと、
外側ボトルと内側ボトルとを閉じ、かつ、外側ボトルと内側ボトルとの間の内容物収容室と外気とを連通するバルブアッセンブリと、
内容物収容室に充填される吐出用組成物と、
内側ボトル内の加圧室に充填される加圧剤とを備え、
内側ボトルが、合成樹脂、エラストマー、ゴムまたはこれらの混合素材からなり、
内側ボトルに水を満注量充填し開口部を閉じて密封した状態で、その内側ボトルの胴部に直径５ｍｍの円板を押し付けたとき、円板が５ｍｍ動くまでに要する荷重である、内側ボトルの弾性変形荷重が１００〜２０００ｍＮであり、
吐出用組成物が分離するものである
ことを特徴とする吐出製品。
【請求項２】
吐出用組成物が、水性原液と、その水性原液と乳化する液化ガスとからなる乳化物である請求項１記載の吐出製品。
【請求項３】
吐出用組成物が、静置時に３層以上に分離する性質をもつ請求項１記載の吐出製品。
【請求項４】
内側ボトルがポリオレフィン製である請求項１から３のいずれかに記載の吐出製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外側ボトルと内側ボトルとの間の内容物収容室に吐出用組成物を充填し、内側ボトル内に加圧剤を充填した吐出製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１、２には、外ボトルと内ボトルとを有し、外ボトルと内ボトルとの間に原液を収容し、内ボトル内に噴射剤を収容した二重構造の吐出製品が開示されている。この吐出製品は、原液が外ボトルと内ボトルとの間に液密に充填されており、原液を吐出しても常に液密状態を維持し続けるため、どの向きで使用しても原液を吐出することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第５４８７０１１号公報
【特許文献２】国際公開公報２０１５／１５２４１５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところが、常に液密状態を維持し続けるが故に、容器を上下に振っても原液を振盪させることが困難であった。そのため、時間経過とともに分離する組成物を内容物として充填した場合、吐出前に混合することができず、分離した一部の成分のみが吐出してしまい、所望の噴射状態を得られないといった問題があった。
【０００５】
そこで、本発明は外側ボトルと内側ボトルとの間の内容物収容室に、分離する吐出用組成物を液密に充填した場合であっても、吐出前に混合することができ、所望の噴射状態が得られる吐出製品を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の吐出製品１は、外側ボトル１１と、外側ボトル１１に収容される内側ボトル１２と、外側ボトル１１と内側ボトル１２とを閉じ、かつ、外側ボトル１１と内側ボトル１２との間の内容物収容室Ｓ１と外気とを連通するバルブアッセンブリ１３と、内容物収容室Ｓ１に充填される吐出用組成物Ｃと、内側ボトル１２内の加圧室に充填される加圧剤Ｐとを備え、内側ボトル１２の弾性変形荷重が１００〜２０００ｍＮであり、吐出用組成物Ｃが分離するものであることを特徴としている。
なお、ここで内側ボトル１２の弾性変形荷重とは、内側ボトル１２に水を満注量充填し開口部を閉じて密封した状態で、その内側ボトル１２の胴部１２ｂに直径５ｍｍ（面積１９．６ｍｍ２）の円板を押し付けたとき、円板が５ｍｍ動くまでに要する荷重（ｍＮ）としている。
【０００７】
また、吐出用組成物Ｃが、水性原液Ｃ１と、その水性原液Ｃ１と乳化する液化ガスＣ２とからなる乳化物であってもよく、静置時に３層以上に分離する性質をもつものでもよい。
【０００８】
また、内側ボトル１２がポリオレフィン製であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の吐出製品では、内側ボトルの弾性変形荷重が１００〜２０００ｍＮとされている。すなわち、内側ボトルが特定の弾性変形荷重を有しており、加えて、内側ボトル内に加圧剤（気体）を充填していることから、製品を上下に振ったり、自転させたりと外力を加えることで内側ボトルを弾性変形させることができる。そのため、内側ボトルの外側に吐出用組成物を液密に充填していても、吐出用組成物を混ぜることができる。結果、吐出用組成物が静置すると分離するものであっても、使用前に振ることにより、所望の形態で吐出することが可能となる。
【００１０】
例えば吐出用組成物が、水性原液と、その水性原液と乳化する液化ガスとからなる乳化物であっても、本発明の吐出製品であれば、使用前に製品を振ることで水性原液と液化ガスとを乳化させることができ、均一な組成（分散状態）で組成物を吐出することができる。そのため、吐出された水性原液が、液化ガスによって満遍なく冷却され、シャーベット状の吐出物を形成することもできる。また、きめ細やかに発泡するフォーム状の吐出物を形成したり、発泡・破泡してパチパチと破泡音を発するクラッキングフォーム状の吐出物を形成することもできる。
吐出用組成物が、静置時に３層以上に分離する性質をもつものである場合であっても、本発明の吐出製品であれば、使用前に製品を振ることで混合させることができ、３層以上に分離する成分を同時に吐出することができる。また、層ごとに異なる着色を施していれば、静置時には各色の層を形成するが、吐出時はこれらを混合した色を吐出するといったような色の変化を与えることもできる。
【００１１】
また、内側ボトルがポリオレフィン製であれば、弾性変形荷重を１００〜２０００ｍＮにし易く、吐出用組成物をより混合し易くなる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の吐出製品の一実施形態を示す側面断面図である。
【図２】バルブアッセンブリにおける流体経路を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
吐出容器１０は、図１に示すように、外側ボトル１１と、外側ボトル１１に収容される内側ボトル１２と、外側ボトル１１に取り付けられるバルブアッセンブリ（蓋体）１３とを備えている。バルブアッセンブリ１３のステム１９には吐出部材１４が取り付けられている。また、この吐出部材１４をカバーするカバー部材１５が設けられている。そして、この吐出容器１０の外側ボトル１１と内側ボトル１２との間の内容物収容室Ｓ１に吐出用組成物（内容物）Ｃを液密状態で充填し、内側ボトル１２内の加圧室に加圧剤Ｐを充填することで吐出製品１が構成されている。
【００１４】
外側ボトル１１は、底部１１ａと、円筒状の胴部１１ｂと、テーパー状の肩部１１ｃと、円筒状の首部１１ｄとを備えた容器である。首部１１ｄの上端は開口している。また、首部１１ｄの外周には、バルブアッセンブリ１３を固定するためのネジ部１１ｅが形成されている。そのネジ部１１ｅの下方には、後述する外シール材２２を保持するための外シール材保持部１１ｆが径外方向に突出して設けられている。外シール材保持部１１ｆの下方には、吐出製品１の組み立て時に外側ボトル１１を保持したり、吐出用組成物Ｃの充填時に外側ボトル１１を吊り下げるための環状フランジ部１１ｇが形成されている。そして、環状フランジ部１１ｇと外シール材保持部１１ｆの間に、外側ボトル１１の外周面と、後述するキャップ１８の内周面との間のシールを形成するための外シール材（Ｏリング）２２が装着されている。
【００１５】
外側ボトル１１の材質としては、ポリエチレンテレフタレートやナイロンなどの合成樹脂であって透光性を有するものが好ましい。ただ、これに限らず、他の合成樹脂やアルミニウムなどの金属であってもよい。前述の合成樹脂を用いてブロー成形する場合、少なくとも外側ボトル１１の胴部１１ｂおよび肩部１１ｃ（膨張部位）の肉厚を０．３〜１．０ｍｍ、好ましくは０．３５〜０．８ｍｍとするのが好ましい。胴部１１ｂおよび肩部１１ｃの肉厚を前述の範囲にすることで強度が高くなり、内側ボトル１２との強度差が大きくなり、吐出用組成物Ｃを混ぜ易くなる。
【００１６】
内側ボトル１２は、外側ボトル１１の内面に向かって拡張変形し、内容物収容室Ｓ１の容積を減少させるためのものである。内側ボトル１２は、底部１２ａと、円筒状の胴部１２ｂと、テーパー状の肩部１２ｃと、円筒状の首部１２ｄとを備えている。首部１２ｄの上端は開口している。また、首部１２ｄの上端には径外方向に突出したフランジ部１２ｅが形成されている。なお、吐出用組成物Ｃや加圧剤Ｐを充填したとき、内側ボトル１２は収縮するものであっても、膨張するものであってもよい。
【００１７】
内側ボトル１２の底部１２ａ、胴部１２ｂ、肩部１２ｃ及び首部１２ｄの外面形状は、それぞれ外側ボトル１１の底部１１ａ、胴部１１ｂ、肩部１１ｃ及び首部１１ｄの内面形状と実質的に同じ形状となるように形成されている。また、内側ボトル１２の底部１２ａ、胴部１２ｂ及び肩部１２ｃは可撓性を有し、首部１２ｄは硬性を有している。従って、内容物収容室Ｓ１に吐出用組成物Ｃを充填すると、底部１２ａ、胴部１２ｂ及び肩部１２ｃは内側ボトル１２の容量を小さくするように収縮変形する。一方、内容物収容室Ｓ１内の吐出用組成物Ｃを吐出すると、底部１２ａ、胴部１２ｂ及び肩部１２ｃは内側ボトル１２の容量を大きくするように拡張変形し、最終的に外側ボトル１１の底部１１ａ、胴部１１ｂ及び肩部１１ｃと当接する。なお、内側ボトル１２の首部１２ｄは、外側ボトル１１の首部１１ｄの内面に沿って挿入されており、吐出用組成物Ｃの充填・吐出で変形しない。つまり、外側ボトル１１と内側ボトル１２との間の内容物収容室Ｓ１は、それぞれの肩部１１ｃ、１２ｃより下方に形成される筒状の空間である。
【００１８】
また、内側ボトル１２は、フランジ部１２ｅの下面から首部１２ｄの外面を介して肩部１２ｃの外面まで連続する、上下に延びる縦通路溝１２ｆが複数本（４〜８本）等間隔で環状に配列されている。この縦通路溝１２ｆは、内容物収容室Ｓ１とバルブアッセンブリ１３とを繋ぐ吐出用組成物Ｃの通路となる。なお、この縦通路溝１２ｆは、外側ボトル１１の首部１１ｄ内面または首部１１ｄおよび肩部１１ｃの内面に設けるようにしてもよいし、外側ボトル１１の内面と内側ボトル１２の外面の両方に設けるようにしてもよい。少なくとも内容物収容室Ｓ１と外気（バルブアッセンブリ１３）とを連通する通路が形成されていればよい。
【００１９】
なお、内側ボトル１２の外形は、吐出用組成物Ｃを吐出させることにより、底部１２ａ、胴部１２ｂ、肩部１２ｃがそれぞれ外側ボトル１１の底部１１ａ、胴部１１ｂ及び肩部１１ｃの内面に向かって変形するものであれば、外側ボトル１１の内形と異形としてもよい。例えば、内側ボトル１２を外側ボトル１１の内面形状より小さくする場合、吐出用組成物Ｃを吐出させることにより、底部１２ａ、胴部１２ｂ、肩部１２ｃがそれぞれ外側ボトル１１の底部１１ａ、胴部１１ｂ及び肩部１１ｃの内面と実質的に同一の形状まで膨張させるようにしてもよい。
【００２０】
内側ボトル１２の材料としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンなどの合成樹脂、ウレタン系、エステル系、スチレン系、オレフィン系、ブタジエン系、フッ素系などのエラストマー、シリコーンゴム、ウレタンゴム、イソプレンゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、スチレンブタジエンゴムなどのゴムおよびこれらの混合素材が挙げられるが、合成樹脂が好ましく、特に、ポリオレフィンが好ましい。内側ボトル１２は弾性変形強度が１００〜２０００ｍＮであるものを用いる。その場合、可撓性を有する部位、特に胴部１２ｂの厚さは、０．０３〜０．２５ｍｍ、特に０．０５〜０．２ｍｍとするのが好ましい。内側ボトル１２の弾性変形強度を１００〜２０００ｍＮ、好ましくは１００〜１５００ｍＮとすれば、内部に加圧剤Ｐが充填されていても、吐出製品１を振るなどにより吐出用組成物Ｃに慣性力を与え、内側ボトル１２の可撓性を有する部位を変形させることができる。
【００２１】
外側ボトル１１と内側ボトル１２の材料の組み合わせは、同じ材質でもよく、異なる材質でもよい。異なる材質を用いる場合は、材質の特性を利用して適宜選択することができ、例えば、外側ボトル１１としてポリエステル（特に、ポリエチレンテレフタレート）を用い、内側ボトル１２としてポリオレフィン（特に、ポリプロピレン）を用いるとブロー成形後の収縮性の差が大きいため、内容物収容室Ｓ１を確保し易く、内容物収容室Ｓ１から外気への通路が閉塞され難く好ましい。
【００２２】
外側ボトル１１内に内側ボトル１２を収容させた二重容器の製法としては、外側ボトル１１を成形しておき、その内部に内側ボトル１２用のインナープリフォームを挿入してブロー成形する方法が挙げられる。この場合、外側ボトル１１の内面が金型として機能するため、内側ボトル１２の外形を外側ボトル１１の内面と当接する形状とする、すなわち、外側ボトル１１の内面と実質的に同一形状（相似形）とすることができる。
【００２３】
また、外側ボトル１１用のアウタープリフォーム内に内側ボトル１２用のインナープリフォームを挿入した二重プリフォームを同時にブロー成形することで、外側ボトル１１および内側ボトル１２を同時に成形する方法を採ってもよい。詳しくは、首部１１ｄにネジ部１１ｅが形成されたアウタープリフォームと、首部１２ｄにフランジ部１２ｅと縦通路溝１２ｆが形成されたインナープリフォームを射出成型などにより個別に成型し、インナープリフォームをアウタープリフォームに挿入し、二層プリフォームを準備する。そして、この二層プリフォームを２軸延伸ブローなどで外側ボトル１１と内側ボトル１２の肩部１１ｃ、１２ｃ以下の部位を同時に成形する。
【００２４】
このように、ブロー成型によって二重容器を製造しても、外側ボトル１１と内側ボトル１２で異なる合成樹脂を用いたり、同じ合成樹脂でも肉厚を変えるなどにより、内側ボトル１２と外側ボトル１１のブロー成形後の収縮性を変えて両者の溶着や接着を防止することができる。そのため、ブロー成形後、外側ボトル１１と内側ボトル１２とを容易に分離でき、内容物収容室Ｓ１を形成させ易い。特に、二重プリフォームから成形する場合、内側ボトル１２の材料として、外側ボトル１１に比べて高い成形収縮率の素材を用いれば、ブロー成形後、冷却時に内側ボトル１２が大きく収縮して、その外周面の形状が外側ボトル１１の内周面の形状より若干小さくなり、外側ボトル１１と内側ボトル１２とを一層容易に剥離させることができる。
【００２５】
バルブアッセンブリ１３は、外側ボトル１１の開口と、内側ボトル１２の開口とを閉じ、かつ、内容物収容室Ｓ１と外気とを連通する吐出用組成物通路Ｒを連通／遮断するものである。詳しく説明すると、バルブアッセンブリ１３は、図１に示すように、内容物収容室Ｓ１と外気との間の通路を連通／遮断するバルブ機構１６と、外側ボトル１１および内側ボトル１２の開口部に配置されるバルブホルダー１７と、バルブ機構１６をバルブホルダー１７内に固定し、かつ、バルブホルダー１７を外側ボトル１１に固定するキャップ１８とを備えている。
【００２６】
バルブ機構１６は、ステム孔１９ａを有するステム１９と、ステム孔１９ａを閉じるステムラバー２０と、ステム１９を常時上方に付勢する弾性体２１とからなる。
【００２７】
バルブホルダー１７は、バルブ機構１６を支持するためのものであって、図２に示すように、筒状のハウジング１７ａと、そのハウジング１７ａの側面から径外方向に延びる環蓋部１７ｂと、そのハウジング１７ａと同軸にして環蓋部１７ｂの下面から下方に延びる円筒状の側壁部１７ｃとを有する。
【００２８】
ハウジング１７ａの上端には、ステムラバー２０を支持するステムラバー支持部１７ｄが形成されている。環蓋部１７ｂよりも上方には、ハウジング１７ａの内外を連通するための連通孔１７ｅが形成されている。連通孔１７ｅの上方外周は、段部１７ｆを介して拡径している。この段部１７ｆには後述するキャップ１８の係合突起１８ｆが係合され、バルブホルダー１７とキャップ１８とが固定される。ハウジング１７ａの底部には、前述したように弾性体２１を構成する板バネが複数個形成されている。
【００２９】
環蓋部１７ｂは、内側ボトル１２のフランジ部１２ｅの上方に配置される。環蓋部１７ｂの上面には、横通路溝１７ｇが複数本等間隔で放射状に設けられている。この横通路溝１７ｇは、縦通路溝１２ｆと同数とし、縦通路溝１２ｆと平面視で重なるように設けられている。
【００３０】
側壁部１７ｃは、環蓋部１７ｂの中部から下方に伸びる筒体であり、内側ボトル１２の開口部内面に沿って挿入される。側壁部１７ｃの外周面には、内シール材２３を保持するための環状の内シール材保持部１７ｈが形成されている。内シール材２３は、内シール材保持部１７ｈの底部と、内側ボトル１２の首部１２ｄの内面との間に位置し、半径方向に圧縮されることで、内側ボトル１２とバルブアッセンブリ１３との間のシールを形成している。
【００３１】
キャップ１８は、ハウジング１７ａ上端の開口を閉じる円板状のカバー部１８ａと、その縁部から下方に延び、ハウジング１７ａの上部外周に配置される上筒部１８ｂと、その下端から半径方向外側に延びる環状のリング部１８ｃと、その外端から下方に延びる下筒部１８ｄとを有する。
【００３２】
カバー部１８ａは、ステムラバー２０の上方への飛び出しを防止するものである。カバー部１８ａの中央には、ステム１９を通す中心孔１８ｅが形成されている。
【００３３】
上筒部１８ｂは、ハウジング１７ａを保持する部位である。上筒部１８ｂの内面には、ハウジング１７ａの段部１７ｆと係合する係合突起１８ｆが形成されている。そして、カバー部１８ａと係合突起１８ｆとで上下方向にバルブホルダー１７（ハウジング１７ａ）を挟むことで、バルブ機構１６をバルブホルダー１７（ハウジング１７ａ）に固定し、かつ、バルブホルダー１７を保持し、ステムラバー２０にシール圧を与えて、バルブホルダー１７とキャップ１８の間をシールし、キャップ１８とバルブホルダー１７とを一体化させる。なお、上筒部１８ｂの下部内面（係合突起１８ｆより下方内面）は、ハウジング１７ａの外周面と環状の隙間Ｇ１を形成する。この隙間Ｇ１は、連通孔１７ｅと連通しており、吐出用組成物Ｃの通路となる。
【００３４】
リング部１８ｃは、バルブホルダー１７が外側ボトル１１から抜け飛ばないようにバルブホルダー１７の環蓋部１７ｂの上面を覆う部位である。なお、環蓋部１７ｂには横通路溝１７ｇが形成されているため、リング部１８ｃと環蓋部１７ｂとの間に放射状に延びる通路が複数形成される。この通路は、吐出用組成物Ｃの通路となり、隙間Ｇ１と連通している。
【００３５】
下筒部１８ｄは、外側ボトル１１と連結し、バルブホルダー１７との間に吐出用組成物Ｃの通路を形成する部位である。下筒部１８ｄの上部内面は、バルブホルダー１７の環蓋部１７ｂの外縁との間に隙間Ｇ２が空くように設計されている。下筒部１８ｄの中部内面には、外側ボトル１１のネジ部１１ｅと係合するネジ部１８ｇが形成されており、キャップ１８は外側ボトル１１に螺合することで着脱自在に固定されている。ネジ部１８ｇの下方の下部内面であって、外側ボトル１１に外シール材２２が装着される位置には、内円筒部１８ｈが形成されている。この内円筒部１８ｈは、外側ボトル１１の環状フランジ部１１ｇから外シール材保持部１１ｆまでの間で外シール材２２を半径方向に圧縮する部位である（図２参照）。
【００３６】
上記構成のバルブアッセンブリ１３では、内容物収容室Ｓ１（縦通路溝１２ｆ）と外気とを、キャップ１８の下筒部１８ｄとバルブホルダー１７の間の隙間Ｇ２、キャップ１８のリング部１８ｃとバルブホルダー１７の環蓋部１７ｂとの間の横通路溝１７ｇ、キャップ１８の上筒部１８ｂとハウジング１７ａの外周面の間の隙間Ｇ１、ハウジング１７ａの連通孔１７ｅ、ハウジング１７ａ内、ステム１９の通路からなる通路Ｒ（図２の矢印で示す経路）によって連通している。
【００３７】
吐出部材１４は、図１に示すように、下面に形成された筒状のステム係合孔１４ａと、前面に設けられた環状溝１４ｂと、ステム係合孔１４ａと環状溝１４ｂとを連通する部材内通路１４ｃとを備えている本体１４ｄと、環状溝１４ｂに装着される有底筒状のノズル１４ｅとからなる。ノズル１４ｅの内底面には外周から中心部の旋回室に連通する複数の溝が形成されており、内容物が溝を通って旋回室に導入されることにより内容物を旋回させて、旋回室の中心に形成された噴射孔１４ｆから噴射される。これはいわゆるメカニカルブレークアップ機構であるが、乳化している吐出用組成物Ｃは、この機構によってさらに均一に混合されることとなり、液化ガスＣ２の冷却作用が得られ易くなって、シャーベット状の吐出物を形成し易くなる。なお、本体１４ｄの前面に、環状溝１４ｂの代わりに円柱状のセンターポストを収容できる凹部を設け、凹部にセンターポストを収容し、さらにノズル１４ｅを装着することで上記機構を形成するようにしてもよい。
【００３８】
カバー部材１５は、吐出部材１４を誤って操作しないようにするためのものであり、例えば透光性を有する合成樹脂から構成されている。カバー部材１５は、上端に底部を有する筒状であって、内周面を環状フランジ部１１ｇに摺設させることで外側ボトル１１に着脱自在に取り付けられている。
【００３９】
吐出用組成物Ｃとしては、例えば、水性原液Ｃ１と、その水性原液Ｃ１と乳化する液化ガスＣ２とからなる乳化物、静置時は複数の層（２層、または３層以上）に分離するが容器を上下に振ることで一時的に混合される原液などが挙げられる。
【００４０】
水性原液Ｃ１は、液化ガスＣ２と乳化した状態で外部に吐出され、液化ガスＣ２により冷却されて少なくとも一部が氷結するシャーベット状の吐出物を形成したり、液化ガスＣ２により発泡するフォーム状の吐出物を形成したり、さらには液化ガスＣ２により発泡・破泡してパチパチと破泡音を発するクラッキングフォーム状の吐出物を形成するものである。
【００４１】
水性原液Ｃ１は、液化ガスＣ２と乳化するための界面活性剤を水に含有したものが用いられ、必要に応じて、水溶性高分子、有効成分、アルコール、油分、パウダーなどを含有してもよい。
【００４２】
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体などのシリコーン系界面活性剤；Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸、Ｎ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシルアラニン塩などのアミノ酸系界面活性剤などが挙げられる。
【００４３】
界面活性剤の含有量は、水性原液中０．１〜１０質量％、さらには０．３〜５質量％であることが好ましい。界面活性剤の含有量が０．１質量％よりも少ない場合は、水性原液と液化ガスとが乳化し難くなり、所望の吐出状態になり難い傾向がある。一方、１０質量％よりも多い場合はべたつきや塗布面上で残り易く、使用感が悪くなり易い傾向がある。
【００４４】
水は水性原液の主溶媒である。水としては、例えば、精製水、イオン交換水、生理食塩水、海洋深層水などが挙げられる。
【００４５】
水の含有量は、水性原液中５０〜９９．９質量％、さらには６０〜９９．５質量％であることが好ましい。水の含有量が５０質量％よりも少ない場合は液化ガスと乳化し難くなり、所望の吐出状態が得られ難くなる傾向がある。一方、９９．９質量％よりも多い場合は液化ガスと乳化させるための界面活性剤を必要量含有できなくなる。
【００４６】
水溶性高分子は水性原液の粘度を調整して液化ガスとの乳化安定性を良くする、吐出物中に液化ガスを長く保持させ、吐出物を氷結し易くする、破泡音を大きくする、などの作用がある。
【００４７】
水溶性高分子としては、例えば、キサンタンガム、カラギーナン、アラビアゴム、トラガントゴム、カチオン化グアガム、グアガム、ジェランガムなどのガム質；ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどのセルロース系高分子；デキストラン、カルボキシメチルデキストランナトリウム、デキストリン、ペクチン、デンプン、トウモロコシデンプン、コムギデンプン、アルギン酸ナトリウム、変性ポテトスターチ、ヒアルロン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマーなどが挙げられる。
【００４８】
水溶性高分子の含有量は、水性原液中０．０１〜３質量％、さらには０．０５〜２質量％であることが好ましい。水溶性高分子の含有量が０．０１質量％よりも少ない場合は前述の効果が得られ難く、３質量％を超える場合は水性原液の粘度が高くなりすぎ、液化ガスと乳化し難くなる傾向がある。
【００４９】
なお、水性原液の粘度は２〜２００００（ｍＰａ・ｓ  ２０℃）であることが好ましく、さらには５〜１００００（ｍＰａ・ｓ）であることが好ましい。水性原液の粘度が２（ｍＰａ・ｓ）よりも小さい場合は前述の効果が得られ難く、２００００（ｍＰａ・ｓ）よりも大きい場合は容器を上下に振っても混合され難くなる傾向がある。
【００５０】
有効成分としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、ヒアルロン酸、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、レシチン、尿素などの保湿剤；ｌ−メントール、カンフルなどの清涼剤；クロタミトン、ｄ−カンフルなどの鎮痒剤、サリチル酸メチル、インドメタシン、ピロキシカム、フェルビナク、ケトプロフェンなどの消炎鎮痛剤；オキシコナゾール、クロトリマゾール、スルコナゾール、ビフォナゾール、ミコナゾール、イソコナゾール、エコナゾール、チオコナゾール、ブテナフィンおよびこれらの塩などの抗真菌剤；酸化亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、タンニン酸、クエン酸、乳酸などの収斂剤；アラントイン、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸ジカリウムなどの抗炎症剤；塩酸ジブカイン、塩酸テトラカイン、リドカイン、塩酸リドカインなどの局所麻酔剤；ジフェンヒドラミン、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェニラミンなどの抗ヒスタミン剤；パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化クロルヘキシジンなどの殺菌・消毒剤；ラウリル酸メタクリレート、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチル、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノンなどの消臭剤；Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（ディート）などの害虫忌避剤；パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、エチルヘキシルトリアゾン、オキシベンゾンなどの紫外線吸収剤；酸化亜鉛、酸化チタンなどの紫外線散乱剤；レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、トコフェロールおよびこれらの混合物などのビタミン類；シャクヤクエキス、ヘチマエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などの抽出液；アルブチン、コウジ酸などの美白剤；天然香料、合成香料などの各種香料；などが挙げられる。
【００５１】
有効成分の含有量は、水性原液中０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％であることが好ましい。有効成分の含有量が０．０１質量％よりも少ない場合は、有効成分の効果が不充分になり易く、１０重量％よりも多い場合は、有効成分濃度が高くなりすぎ、有効成分によっては人体へ悪影響を及ぼす場合がある。
【００５２】
アルコールは、水に溶解し難い有効成分を溶解するための溶媒として、また噴射したときの凍り易さや破泡音を調整する、乾燥性を調整するなどの目的で用いられる。
【００５３】
アルコール類としては、例えば、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数が２〜３個の１価アルコールが挙げられる。
【００５４】
アルコールの含有量は、水性原液中０．１〜３０質量％であることが好ましく、さらには０．５〜２５質量％であることが好ましい。アルコールの含有量が０．１質量％よりも少ない場合は前述の効果が得られ難く、３０質量％よりも多い場合は液化ガスと乳化し難くなる傾向がある。なお、原液の少なくとも一部が氷結するシャーベット状の吐出物にする場合は０〜１０質量％未満であることが好ましく、パチパチと破泡音を発するクラッキングフォーム状の吐出物にする場合は１０〜３０質量％であることが好ましい。
【００５５】
油分は、水性原液と液化ガスとの乳化状態を調整する、皮膚に潤いを与える、滑りを良くする、などの目的で用いられる。
【００５６】
油分としては、例えば、ホホバ油、アボガド油、マカダミアナッツ油、オリーブ油、ツバキ油などの油脂；ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、アジピン酸ジイソブチル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステル油；スクワレン、スクワラン、イソパラフィンなどの炭化水素油；メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーンオイル；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコールなどの高級アルコール；ミツロウ、ラノリンロウなどのロウ類；などが挙げられる。
【００５７】
油分の含有量は、水性原液中０．１〜２０質量％、さらには０．５〜１５質量％であることが好ましい。油分の含有量が０．１質量％よりも少ない場合は油分を配合する効果が得られ難く、２０質量％よりも多い場合は乳化し難くなる傾向がある。
【００５８】
パウダーは、水性原液と液化ガスとを乳化し易くする、乳化安定性を向上させるなど、乳化補助剤として用いられる。
【００５９】
パウダーとしては、例えば、タルク、酸化亜鉛、酸化チタン、シリカ、ゼオライト、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウムなどが挙げられる。
【００６０】
パウダーの含有量は、水性原液中０．１〜５質量％、さらには０．３〜３質量％であることが好ましい。パウダーの含有量が０．１重量％よりも少ない場合は、前述の効果が得られ難く、５質量％よりも多い場合は吐出通路で詰まり易くなる。
【００６１】
水性原液Ｃ１は、界面活性剤、必要に応じて配合される水溶性高分子、有効成分などを水に添加して調製する。なお、水性原液は、必要に応じて油分を乳化させたり、粉体を分散させてもよい。
【００６２】
液化ガスＣ２は、容器内で気密に充填されている状態では液体であり、水性原液Ｃ１と乳化して乳化物を形成する。大気中に吐出されると気化し、気化熱により水性原液Ｃ１を冷却して少なくとも一部を氷結させたり、容積膨張により発泡させてフォームを形成したり、さらには破泡させてパチパチと破泡音を生じさせる。
【００６３】
液化ガスＣ２としては、例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタンおよびこれらの混合物である炭素数が３〜５個の脂肪族炭化水素、ジメチルエーテル、ハイドロフルオロオレフィン、およびこれらの混合物などが挙げられる。
【００６４】
液化ガスのうち、水性原液と乳化し易く安定性に優れている点から、脂肪族炭化水素を液化ガス中に７０質量％以上、さらには８０質量％以上含有するものを用いることが好ましい。また、液化ガスの圧力（２５℃、ゲージ圧）が０．０５〜０．２０ＭＰａ、さらには０．１０〜０．１５ＭＰａとなるように調整したものを用いることが好ましい。圧力が０．０５ＭＰａよりも小さい場合は気化熱や容積膨張が不充分になり、所望の吐出状態が得られ難い傾向がある。一方、圧力が０．２０ＭＰａよりも大きい場合は高温時に圧力が高くなり易く、外側ボトルや内側ボトルが大きく変形し易くなる。
【００６５】
液化ガスの含有量は、吐出状態に応じて選択することができる。水性原液の少なくとも一部が氷結するシャーベット状の吐出物を形成する場合は、吐出用組成物中６５〜９０質量％であり、７０〜８５質量％であることが好ましい。液化ガスの含有量が６５質量％よりも少ない場合は冷却能力が不充分であり噴射物が氷結し難くなり、９０質量％よりも多い場合は飛び散り易くなる。発泡するフォーム状の吐出物を形成する場合は、吐出用組成物中５〜３０質量％であり、８〜２５質量％であることが好ましい。液化ガスの含有量が５質量％よりも少ない場合は発泡が不充分でフォームを形成し難くなり、３０質量％よりも多い場合は飛び散り易くなる。パチパチと破泡音を発するクラッキングフォーム状の吐出物を形成する場合は、吐出用組成物中５０〜８０質量％であり、５５〜７５重量％であることが好ましい。液化ガスの含有量が５０質量％よりも少ない場合は破泡音が小さくなり、８０質量％よりも多い場合は発泡し難くなる。
【００６６】
加圧剤Ｐは、内側ボトル１２内に充填されて内側ボトル１２を介して吐出用組成物Ｃを外側ボトル１１の内面に加圧し、吐出用組成物Ｃが吐出されると内側ボトル１２を膨張（展張）させ、吐出用組成物Ｃの残量を少なくするためのものである。加圧剤Ｐとしては、例えば、窒素ガス、圧縮空気、炭酸ガス、亜酸化窒素ガスおよびこれらの混合ガスなどが挙げられる。加圧剤Ｐにより、二重容器内の圧力（２５℃、ゲージ圧）を０．２５〜０．５ＭＰａ、さらには０．３〜０．４５ＭＰａに調整することが好ましい。圧力が０．２５ＭＰａよりも低い場合は、低温時に吐出し難くなり、０．５ＭＰａよりも高くなると高温時に圧力が高くなり易く、外側ボトルや内側ボトルが大きく変形し易くなる。また、吐出時に飛び散り易くなる。
【００６７】
本発明の吐出製品１は、例えば、アンダーカップ充填により内側ボトル１２内に加圧剤Ｐを充填してから、外側ボトル１１にバルブアッセンブリ１３を取り付け、ステム１９を押し下げて外側ボトル１１と内側ボトル１２の間に混入した加圧剤Ｐや空気を排出し、次いでステム１９から水性原液Ｃ１、液化ガスＣ２を充填することにより製造することができる。このとき、吐出用組成物Ｃが内容物収容室Ｓ１内に均等に充填されていなくても、外側ボトル１１を自転させて、吐出用組成物Ｃに遠心力を与えることで内側ボトル１２が弾性変形して、吐出用組成物Ｃを筒状の内容物収容室Ｓ１内に均等に収容させることができる。
【００６８】
また、本発明の吐出製品１は、吐出用組成物Ｃが外側ボトル１１と内側ボトル１２の間に液密に充填されているため、外側ボトル１１と内側ボトル１２との間に加圧剤Ｐを充填している製品や、多層でないボトル（外側ボトルのみ）に加圧剤Ｐと吐出用組成物Ｃとを一緒に充填している製品に比べて、吐出用組成物Ｃが外側ボトル１１の内面に接している面積が広い。また、その面積は吐出用組成物Ｃの残存量が少なくなっても変わらない。そのため、外部からの熱が吐出用組成物Ｃに伝わり易く、冷蔵庫や冷凍庫で冷やしてから使用する際に好適である。
【００６９】
なお、本発明の吐出製品１では、内側ボトル１２が吐出用組成物Ｃの吐出と共に膨張するため、内側ボトル１２が縦通路溝１２ｅの入口を閉じることがある。しかし、内側ボトル１２は弾性変形強度が１００〜２０００ｍＮとなるように成型されているため、吐出製品１を振れば、内側ボトル１２を弾性変形させることができ、内側ボトル１２によって小さくなった、または閉塞した通路Ｒを開放することができる。また吐出用組成物Ｃが、水性原液Ｃ１と、その水性原液Ｃ１と乳化する液化ガスＣ２とからなる乳化物であって、時間の経過と共に２層に分かれるものであっても、吐出製品１を振るだけで内側ボトル１２が弾性変形し、さらに元の形状に戻ろうとするため、内側ボトル１２が攪拌効果を施し、水性原液Ｃ１と液化ガスＣ２とを乳化させて均一な組成で吐出することができる。なお、吐出用組成物Ｃとしては、吐出製品を振ることで一時的に混合されるものであれば乳化物でなくてもよい。
【００７０】
以下、実施例について説明する。なお、実施例１〜３と比較例１は、シャーベット状の吐出物が得られるかについての供試体であり、実施例４と比較例２は、クラッキングフォーム状の吐出物が得られるかについての供試体であり、実施例５と比較例３は、三層に分離した原液の混合状態を確かめるための供試体であり、実施例６と比較例４は、分離した原液が混合されると液晶を形成されるかについての供試体である。まず、実施例１〜３と比較例１について説明する。
【００７１】
＜実施例１＞  シャーベット
図１に示す形状の外側ボトル１１（ポリエチレンテレフタレート製、略号：ＰＥＴ）と内側ボトル１２（ポリプロピレン製、略号：ＰＰ）を二重プリフォームのブロー成形により成形し、二重容器を製造した。外側ボトル１１および内側ボトル１２の両方を透明としている。バルブアッセンブリ１３を、外シール材２２を圧縮しないように、かつ、内シール材２３が内側ボトル１２のフランジ部１２ｅよりも上方となるように保持し、加圧剤Ｐとして窒素ガスを二重容器とバルブアッセンブリ１３の間から内側ボトル１２内に充填（アンダーカップ充填）し、そのままキャップ１８を回転させて外側ボトル１１に取り付けた。次いで、ステム１９を押し下げて、外側ボトル１１と内側ボトル１２の間の内容物収容室Ｓ１内に充填された窒素ガスと空気を排出した。さらに、ステム１９から下記の水性原液１と液化ガスとを充填し、吐出製品を製造した。なお、加圧剤、水性原液１および液化ガスを充填した後の圧力（２５℃、ゲージ圧）は０．３５ＭＰａである。内側ボトル１２の胴部の肉厚は０．１ｍｍであり、弾性変形荷重は３００ｍＮである。弾性変形荷重は、水で満たして密封した内側ボトル１２を横にして、胴部１２ｂの上方から下方にプランジャー（面積１９．６ｍｍ２、直径５ｍｍ）を押し付け、胴部１２ｂが変形しプランジャーが５ｍｍ移動するのに要する荷重を測定したものである。
【００７２】
［水性原液１］
ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン
・セチルエーテル        ０．５
キサンタンガム                                          ０．１
タルク                                                  ０．５
フェノキシエタノール                                    ０．５
精製水                                                ９８．４      
合計                                              １００．０（質量％）
【００７３】
［吐出用組成物］
水性原液１                                            ２５．０
液化ガス（脂肪族炭化水素（＊１））                    ７５．０          
合計                                              １００．０（質量％）
＊１：イソブタンとイソペンタンの混合物（質量比２５：７５）蒸気圧０．１５ＭＰａ
【００７４】
＜実施例２＞  シャーベット
内側ボトル１２をポリエチレンテレフタレート製とし、胴部の肉厚が０．１ｍｍ、弾性変形荷重が１５００ｍＮであるものを用いたこと以外は、実施例１と同様にして吐出製品を製造した。
【００７５】
＜比較例１＞  シャーベット
内側ボトル１２をポリエチレンテレフタレート製とし、胴部の肉厚が０．３ｍｍ、弾性変形荷重が１３０００ｍＮであるものを用いたこと以外は、実施例１と同様にして吐出製品を製造した。
【００７６】
＜実施例３＞  シャーベット
水性原液として、下記の水性原液２および液化ガスを用いたこと以外は、実施例２と同様にして吐出製品を製造した。
【００７７】
［水性原液２］
ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン
・セチルエーテル        ０．５
キサンタンガム                                          ０．１
タルク                                                  ０．５
フェノキシエタノール                                    ０．５
精製ホホバ油                                          １０．０
精製水                                                ８８．４          
合計                                              １００．０（質量％）
【００７８】
［吐出用組成物］
水性原液２                                            ２５．０
液化ガス（脂肪族炭化水素（＊１））                    ７５．０          
合計                                              １００．０（質量％）
【００７９】
［撹拌効果の確認試験］
吐出製品１を把持し肘を軸として９０度振り、水性原液Ｃ１と液化ガスＣ２が分離している吐出用組成物Ｃが混合されるか目視で確認した。
＜評価基準＞
◎：３回振ると水性原液と液化ガスが混合されて乳化物を形成した。
○：５回振ると水性原液と液化ガスが混合されて乳化物を形成した。
×：１０回振っても水性原液と液化ガスが混合されず分離したままであった。
【００８０】
［吐出状態の確認試験（常温：２５℃）］
ステム１９に、噴射孔１４ｆの直径がφ０．３ｍｍであるメカニカルブレークアップ機構付きの吐出部材１４を取り付け、２５℃の恒温水槽中に１時間浸漬した吐出製品を振って乳化させ、吐出用組成物Ｃを吐出したときの吐出物の状態を確認した。
＜評価基準＞
◎：吐出物全体が硬く氷結した。
○：吐出物のほとんどが氷結した。
△：吐出物の一部が氷結した。
×：乳化しなかったため均一な組成で吐出することができず、氷結しなかった。
【００８１】
［吐出状態の確認試験（低温：５℃）］
ステム１９に、噴射孔１４ｆの直径がφ０．３ｍｍであるメカニカルブレークアップ機構付きの吐出部材１４を取り付け、５℃の冷蔵庫で１２時間保存した吐出製品を振って乳化させ、吐出用組成物Ｃを吐出した。
＜評価基準＞
◎：吐出物全体が硬く氷結した。
○：吐出物のほとんどが氷結した。
△：吐出物の一部が氷結した。
×：乳化しなかったため均一な組成で吐出することができず、氷結しなかった。
【００８２】
【表１】
0006765853.tif 000002
【００８３】
実施例１〜３の吐出製品では使用者が振るだけで、水性原液と液化ガスが混合されて乳化物を形成した。それに対して、比較例１では、水性原液と液化ガスが混合されず分離したままであった。
【００８４】
また、実施例１〜３の吐出製品では、５℃時において吐出物全体が硬く氷結し、２５℃時でも吐出物のほとんどが氷結した。これは、水性原液と液化ガスとが満遍なく混合されて乳化したことを示す。それに対して、比較例１では、乳化せず、均一な組成で噴射できなかったため、５℃時でも吐出物は氷結しなかった。
【００８５】
次に、実施例４と比較例２について説明する。
【００８６】
＜実施例４＞  クラッキングフォーム
水性原液として、下記の水性原液３および液化ガスを用いたこと以外は、実施例１と同様にして吐出製品を製造した。なお、加圧剤、水性原液３および液化ガスを充填した後の圧力（２５℃、ゲージ圧）は０．３５ＭＰａである。
【００８７】
[水性原液３]
ＰＥＧ−２０ソルビタンココエート                      ０．５
ヒドロキシエチルセルロース                            ０．５
タルク                                                ０．５
メチルパラベン                                        ０．１
グリセリン                                            １．０
ジネオペンタン酸メチルペンタジオール                  ３．０
シクロペンタシロキサン                              １０．０
エタノール                                          ２０．０
精製水                                              ６４．４          
合計                                            １００．０（質量％）
【００８８】
［吐出用組成物］
水性原液３                                         ４０．０
液化ガス（脂肪族炭化水素：（＊１））               ６０．０          
合計                                           １００．０（質量％）
【００８９】
＜比較例２＞  クラッキングフォーム
内側ボトル１２をポリエチレンテレフタレート製、胴部の肉厚が０．３ｍｍ、弾性変形荷重が１３０００ｍＮであるものを用いたこと以外は、実施例４と同様にして吐出製品を製造した。
【００９０】
[撹拌効果の確認試験］
吐出製品を把持し肘を軸として９０度振り、水性原液と液化ガスが分離している吐出用組成物が混合されるか目視で確認した。
＜評価基準＞
◎：３回振ると水性原液と液化ガスが混合されて乳化物を形成した。
○：５回振ると水性原液と液化ガスが混合されて乳化物を形成した。
×：１０回振っても水性原液と液化ガスが混合されず分離したままであった。
【００９１】
[吐出状態の確認（常温：２５℃）]
バルブのステム１９に、噴射孔１４ｆの直径がφ２ｍｍであるノズル付きの吐出部材１４を取り付け、２５℃の恒温水槽中に１時間浸漬した吐出製品を振って乳化させ、吐出用組成物を吐出した。
＜評価基準＞
◎：パチパチと大きな破泡音を発するフォームを形成した。
○：パチパチと破泡音を発するフォームを形成した。
×：乳化しなかったため均一な組成で吐出することができず、破泡音を発するフォームを形成しなかった。
【００９２】
[吐出状態の確認（低温：５℃）]
バルブのステム１９に、噴射孔１４ｆの直径がφ２ｍｍであるノズル付きの吐出部材１４を取り付け、５℃の冷蔵庫で１２時間保存した吐出製品を振って乳化させ、吐出用組成物を吐出した。
＜評価基準＞
◎：パチパチと大きな破泡音を発する冷たいフォームを形成した。
○：パチパチと破泡音を発する冷たいフォームを形成した。
×：乳化しなかったため均一な組成で吐出することができず、破泡音を発するフォームを形成しなかった。
【００９３】
[吐出状態の確認（低温：−２０℃）]
バルブのステム１９に、噴射孔１４ｆの直径がφ２ｍｍであるノズル付きの吐出部材１４を取り付け、−２０℃の冷凍庫で１２時間保存した吐出製品を振って乳化させ、吐出用組成物を吐出した。
＜評価基準＞
◎：パチパチと大きな破泡音を発する、非常に冷たいフォームを形成した。
○：パチパチと破泡音を発する、非常に冷たいフォームを形成した。
×：乳化しなかったため均一な組成で吐出することができず、破泡音を発するフォームを形成しなかった。
【００９４】
【表２】
0006765853.tif 000003
【００９５】
実施例４の吐出製品では使用者が振るだけで、水性原液と液化ガスが混合されて乳化物を形成した。それに対して、比較例２では、水性原液と液化ガスが混合されず分離したままであった。
【００９６】
また、実施例４の吐出製品では、−２０℃時において、パチパチと大きな破泡音を発する、非常に冷たいフォームを形成した。また、５℃時において、パチパチと破泡音を発する、冷たいフォームを形成した。２５℃時において、パチパチと破泡音を発する、フォームを形成した。これは、水性原液と液化ガスとが満遍なく混合されて乳化したことを示す。それに対して、比較例２では、水性原液と液化ガスが混合されず分離したままであったため、どの温度状態でも破泡音を発するフォームを形成しなかった。
【００９７】
＜実施例５＞  三層分離
吐出用組成物として、下記の原液４を用いたこと以外は、実施例１と同様にして吐出製品を製造した。なお、加圧剤、原液を充填した後の圧力（２５℃、ゲージ圧）は０．４０ＭＰａである。
【００９８】
[原液４]
ジメチコン（５ｃｓ）                                ３３．３
精製水                                              ３３．３  
青色１号                                              ０．０５
コハク酸ジエトキシエチル                            ３３．３
黄色２０１号                                          ０．０５        
合計                                            １００．０（質量％）
【００９９】
＜比較例３＞  三層分離
内側ボトル１２をポリエチレンテレフタレート製、胴部の肉厚が０．３ｍｍ、弾性変形荷重が１３０００ｍＮであるものを用いたこと以外は、実施例５と同様にして吐出製品を製造した。
【０１００】
[撹拌効果の確認試験］
吐出製品を把持し肘を軸として９０度振り、透明層、青色層、黄色層の三層に分離している原液（吐出用組成物）が混合されるか目視で確認した。
＜評価基準＞
◎：３回振ると混合されて黄緑色の１層を形成した。
○：５回振ると混合されて黄緑色の１層を形成した。
×：１０回振っても三層のままであった。
【０１０１】
[吐出状態の確認（常温：２５℃）]
バルブのステム１９に、噴射孔１４ｆの直径がφ２ｍｍであるノズル付きの吐出部材１４を取り付け、２５℃の恒温水槽中に１時間浸漬した吐出製品を振って混合させ、吐出用組成物を吐出した。
＜評価基準＞
○：黄緑色の吐出物が吐出され、その後３色に分離した。
×：透明層のみが吐出された。
【０１０２】
【表３】
0006765853.tif 000004
【０１０３】
実施例５の吐出製品では使用者が３回振れば、透明層、青色層、黄色層とが混ざり合い、黄緑色の１層が形成されたが、比較例３では、１０回振っても混ざり合うことなく、三層を維持していた。
【０１０４】
また、実施例５の吐出製品では、２５℃時において黄緑色の吐出物を吐出したが、比較例３では、最も上層に位置する透明層のみが吐出された。
【０１０５】
＜実施例６＞  液晶形成
吐出用組成物として、下記の原液５を用い、加圧剤Ｐとして液化ガス（脂肪族炭化水素（＊１））を用いたこと以外は、実施例１と同様にして吐出製品を製造した。なお、加圧剤、原液を充填した後の圧力（２５℃、ゲージ圧）は０．３５ＭＰａである。
【０１０６】
[原液５]
１，３−ブチレングリコール                          １５．０
濃グリセリン                                        １５．０
エタノール                                          ２８．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                  ２．０
ＰＥＧ−１２ジメチコン                              １０．０
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                      １０．０
メチルフェニルポリシロキサン                        ２０．０          
合計                                            １００．０（質量％）
【０１０７】
＜比較例４＞  
内側ボトル１２をポリエチレンテレフタレート製、胴部の肉厚が０．３ｍｍ、弾性変形荷重が１３０００ｍＮであるものを用いたこと以外は、実施例６と同様にして吐出製品を製造した。
【０１０８】
[撹拌効果の確認試験］
吐出製品を１週間静置して内側ボトル１２内に充填した液化ガスの一部を透過させて原液５と混合させ、吐出製品を把持し肘を軸として９０度振り、２層に分離している吐出用組成物が混合されるか目視で確認した。
＜評価基準＞
◎：３回振ると混合されて液晶を形成した。
○：５回振ると混合されて液晶を形成した。
×：１０回振っても混合されず液晶を形成しなかった。
【０１０９】
【表４】
0006765853.tif 000005
【０１１０】
実施例６の吐出製品では使用者が３回振れば、分離した原液が混合されて液晶を形成したが、比較例４では、１０回振っても分離した原液が混合されず、液晶を形成しなかった。
【符号の説明】
【０１１１】
１・・吐出製品
１０・・吐出容器
１１・・外側ボトル
１１ａ・・底部
１１ｂ・・胴部
１１ｃ・・肩部
１１ｄ・・首部
１１ｅ・・ネジ部
１１ｆ・・外シール材保持部
１１ｇ・・環状フランジ部
１２・・内側ボトル
１２ａ・・底部
１２ｂ・・胴部
１２ｃ・・肩部
１２ｄ・・首部
１２ｅ・・フランジ部
１２ｆ・・縦通路溝
１３・・バルブアッセンブリ（蓋体）
１４・・吐出部材
１４ａ・・ステム係合孔
１４ｂ・・環状溝
１４ｃ・・部材内通路
１４ｄ・・本体
１４ｅ・・ノズル
１４ｆ・・噴射孔
１５・・カバー部材
１６・・バルブ機構
１７・・バルブホルダー
１７ａ・・ハウジング
１７ｂ・・環蓋部
１７ｃ・・側壁部
１７ｄ・・ステムラバー支持部
１７ｅ・・連通孔
１７ｆ・・段部
１７ｇ・・横通路溝
１７ｈ・・内シール材保持部
１８・・キャップ
１８ａ・・カバー部
１８ｂ・・上筒部
１８ｃ・・リング部
１８ｄ・・下筒部
１８ｅ・・中心孔
１８ｆ・・係合突起
１８ｇ・・ネジ部
１８ｈ・・内円筒部
１９・・ステム
１９ａ・・ステム孔
２０・・ステムラバー
２１・・弾性体
２２・・外シール材
２３・・内シール材
Ｓ１・・内容物収容室
Ｃ・・吐出用組成物（内容物）
Ｃ１・・水性原液
Ｃ２・・液化ガス
Ｐ・・加圧剤
Ｇ１・・バルブホルダーのハウジングの外周面とキャップの上筒部の内周面との間の隙間
Ｇ２・・キャップの下筒部の内周面とバルブホルダーの環蓋部の外縁と間の隙間
Ｒ・・内容物吐出通路
【図１】
0006765853.tif 000006
【図２】
0006765853.tif 000007