(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
密度が１．０ｋｇ／ｄｍ３以上である無機結合材組成物の凍結／凍結防止塩耐性を改善するための還元剤の使用であって、
平均粒径が２μｍ〜８μｍである粒子形態の前記還元剤が、少なくとも１種の、炭酸カルシウムである充填材料との混合物の一部として、前記無機結合材組成物の結合材含量に対して０．０００５ｗｔ％〜０．１ｗｔ％の割合にて添加されることを特徴とする、使用。
【請求項２】
前記還元剤が、アルミニウム、マグネシウム、マンガン、亜鉛、及び／又はバナジウムからなる群より選択される金属を含むことを特徴とする、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記還元剤がアルミニウムのみからなるか、又はアルミニウムを含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
前記還元剤を、前記無機結合材組成物の結合材含量に対して０．００１ｗｔ％〜０．０５ｗｔ％の割合にて添加することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
前記還元剤が、前記無機結合材組成物の結合材含量に対して０．００２ｗｔ％〜０．０１ｗｔ％の割合にて添加されている平均粒径が２μｍ〜８μｍの粉状アルミニウムを含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
前記還元剤と、少なくとも１種の、炭酸カルシウムである充填材料との前記混合物が、０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％の還元剤と、９０ｗｔ％〜９９．９ｗｔ％の少なくとも１種の充填材料とを含有することを特徴とする、請求項１に記載の使用。 
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種の無機結合材を水と混合し、無機結合材組成物の混合前及び／又は混合中に空気連行剤を添加する、無機結合材組成物、より特にはコンクリート又はモルタル組成物を作製する方法に関する。本発明は更に、無機結合材に気泡（air pores：空気泡）を導入するため、及び／又は無機結合材において凍結／凍結防止塩耐性（freeze/de-icing salt resistance：耐凍害性）を改善するための空気連行剤の使用に関する。本発明の更なる態様は、空気連行剤を含む組成物、及び更には無機結合材組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
無機結合材組成物、特にコンクリート及びモルタル等は、例えば加工性（workability：ワーカビリティ）を改善するため、又は十分な凍結／凍結防止塩耐性を達成するためにエアレーションしなければならない。
【０００３】
水の特性の一つは凍結時に膨張することである。そのため結合材組成物では、０℃未満に冷却すると、水が凍結することにより、液体の水が置き換わり、静水圧が発生する。静水圧が結合材組成物の引張強度を超えると、その結果としてこのシステムのフレーキング又は更には破壊の事象が起こる。
【０００４】
空気連行剤を混合中に結合材組成物に添加することで、安定した気泡を生じさせることができ、この気泡は硬化後であっても結合材組成物に存在する。
【０００５】
従来技術において、様々な空気連行剤が開示されており、その例は様々なカチオン性、アニオン性及び非イオン性の界面活性剤、又は更にはトール油である（例えば、特許文献１、特許文献２及び特許文献３を参照されたい）。
【０００６】
ポリマー被覆中空ビーズからなる、例えばシーカ（Ｓｉｋａ）（登録商標）  Ａｅｒ  Ｓｏｌｉｄ製品（Sika Schweiz AG）等の固体の空気連行剤も実際に使用されている。
【０００７】
しかしながら、既知の空気連行剤には様々な不利点がある。特に問題となっているのは、空気連行剤の使用量が、種々の要因の影響を通例比較的受けやすいことである。そのため空気連行剤の要求量は通例、混合操作、使用結合材、骨材、混合水の品質、輸送時間、又は結合材組成物の処理中の粘度に強く依存する。
【０００８】
特に液体の空気連行剤を使用する場合、各適用に合わせて別個に使用量を調整する必要があり、複雑な品質管理を行わなければならない。これによりかなりの労力及びそれに伴うコストが生じる。
【０００９】
シーカ（Ｓｉｋａ）（登録商標）  Ａｅｒ  Ｓｏｌｉｄ等の最近の製品には、気泡が既製の形で予め添加されており、そのため例えば結合材と比べて感受性が低いという液体の空気連行剤を上回る利点がある。しかしながら、固体では気泡の一部が混合操作中に破壊されるという不利点がある。この割合はミキサーの種類、混合時間、混合物の粘度、及び骨材の形態によって変わる。
【００１０】
したがって、無機結合材において適切な凍結／凍結防止塩耐性を達成するには比較的費用がかかり、これまでに知られている手段では不都合である。そのため、上述の不利点が可能な限り少ないか又は全くないというような、無機結合材組成物の凍結／凍結防止塩耐性を改善するために新たな解決策が必要とされ続けている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】国際公開第９５／２６９３６号
【特許文献２】スイス特許第６８９６１９号明細書
【特許文献３】独国特許出願公開第１９５２８９１２号明細書
【発明の概要】
【００１２】
したがって本発明の目的は上記の不利点を克服することである。本目的はそれにより無機結合材組成物の凍結／凍結防止塩耐性を改善するための新たな解決策を提示することである。特にこの解決策は、特定の処理法又は特別な結合材組成物とは可能な限り独立して機能するものであり、凍結／凍結防止塩耐性が非常に高い無機結合材組成物の作製を可能にする。
【００１３】
驚くべきことに、これは請求項１に記載の無機結合材組成物を作製する方法により達成することができることが見出された。
【００１４】
したがって本発明の本質は、空気連行剤としての平均粒径が２５μｍ未満である粒子形態の還元剤の使用である。空気連行剤を予め及び／又は無機結合材組成物の少なくとも１種の成分と混合している間に添加する。
【００１５】
驚くべきことに、結果として様々な無機結合材組成物において優れた凍結／凍結防止塩耐性を達成することが可能であることが明らかとなった。これは２０μｍ〜３００μｍ（直径）の範囲の規定サイズの気泡の極めて均一な分布に寄与し得る。本発明では空気連行剤は、本質的に各結合材組成物及び特別な混合技法とは独立して機能する。そのためそれに伴い使用量が種々の要因の影響をより受けにくくなり、凍結／凍結防止塩耐性に対する信頼性のある制御が可能となる。
【００１６】
本発明の更なる態様は更なる独立クレームの主題である。本発明の特に好ましい実施形態は従属クレームの主題である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
第１の態様では、本発明は、無機結合材組成物、より特にはコンクリート又はモルタル組成物、好ましくは密度が１．０ｋｇ／ｄｍ３以上である無機結合材組成物を作製する方法であって、該方法において、少なくとも１種の無機結合材を水と混合し、該無機結合材組成物の混合前及び／又は混合中に空気連行剤を添加し、また該空気連行剤は、平均粒径が２５μｍ未満である粒子形態の還元剤を含む、方法を含む。
【００１８】
これに関連して「空気連行剤」という用語は特に、無機結合材組成物の作製中に与えられる又は添加されると、無機結合材組成物内に気泡を発生させる物質を表す。気泡は特に、無機結合材組成物の混合操作及び処理中は実質的に安定している。「空気」という用語は本発明では広く解釈され、標準条件下において気体の全ての物質が包含される。
【００１９】
「還元剤」は特に本発明では水を還元することが可能な物質を指す。還元剤は、標準条件（Ｔ＝２９８．１５Ｋ、ｐ＝１ａｔｍ、イオン活動度＝１）下における標準水素電極に対して−０．７Ｖ未満、より特には−０．９Ｖ未満、好ましくは−１．５Ｖ未満、特に−０．９Ｖ〜−２．５Ｖの範囲の標準電位又は還元電位を有するのが有益である。
【００２０】
還元剤は粒子形態にて使用する。このことは、還元剤が多様な個々の粒子を含むことを意味している。この還元剤は固体、例えば粉末の形態、液体、例えば懸濁液若しくはスラリーの形態、又は固形分が高いペースト若しくは懸濁液の形態として与えられ得るか、又は使用され得る。懸濁液、スラリー又はペーストは例えば、水及び／又は１つ若しくは複数の有機溶媒、例えば１つ若しくは複数のグリコール等を含み得る。
【００２１】
還元剤の粒径、その分布、又は平均粒径は特に、好ましくはＩＳＯ  １３３２０：２００９規格に従ってレーザー回折を用いて求められる。より特には、Malvern Instruments GmbH（ドイツ）製である、Ｈｙｄｒｏ  ２０００Ｇ分配ユニット及びＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００ソフトウェアを備えたＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００機器が使用される。好適な測定媒体の例はイソプロパノールである。平均粒径は本発明では特に、Ｄ５０（粒子の５０％が規定値よりも小さく、そのため５０％が規定値よりも大きい）に相当するものである。
【００２２】
「密度」という用語は本発明では特に比重を指す。密度又は比重はＥＮ  １０１５−６規格に従って求められる。
【００２３】
「無機結合材組成物」という表現は本発明では特に、少なくとも１種の無機結合材と、更に任意に骨材、アジュバント（adjuvants）、混和材料及び／又は水とを含む組成物を指す。その上原則として、無機結合材組成物には更なる成分が存在していてもよく、その例は強化用繊維である。無機結合材組成物は水を添加して混合することにより混ぜ合わせることで、硬化性の無機結合材組成物を形成することができる。原則として無機結合材組成物は液体状、ペースト状又は固体状であってもよい。
【００２４】
無機結合材組成物はより特にはセメント系結合材組成物である。「セメント系結合材」又は「セメント系結合材組成物」は本発明では特に、セメントの割合が少なくとも５ｗｔ％、より特には少なくとも２０ｗｔ％、好ましくは少なくとも５０ｗｔ％、特に少なくとも７５ｗｔ％である結合材又は結合材組成物を指す。
【００２５】
無機結合材は、水の存在下において水和反応にて反応して、水和物固体又は水和物相を形成する結合材である。無機結合材は例えば、水硬性結合材（例えばセメント又は水硬性石灰）、潜在水硬性結合材（例えばスラグ）、ポゾラン結合材（例えばフライアッシュ）、又は非水硬性結合材（例えば石膏又は漆喰）とすることができる。
【００２６】
無機結合材又は結合材組成物は特に、水硬性結合材、好ましくはセメントを含む。ＣＥＭ  Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＶタイプ（ＥＮ  １９７−１規格に準拠）のセメントが特に好ましい。無機結合材全体に対する比率としての水硬性結合材の割合は、少なくとも５ｗｔ％、より特には少なくとも２０ｗｔ％、好ましくは少なくとも５０ｗｔ％、特に少なくとも７５ｗｔ％であるのが有益である。別の有益な実施形態によれば、無機結合材は、少なくとも９５ｗｔ％の水硬性結合材、より特にはセメントを含む。
【００２７】
しかしながら、結合材組成物が水硬性結合材に加えて、又はその代わりに他の結合材を含むことも有益であり得る。このような結合材は特に潜在水硬性結合材及び／又はポゾラン結合材である。好適な潜在水硬性結合材及び／又はポゾラン結合材は例えば、スラグ、フライアッシュ及び／又はシリカ粉塵である。結合材組成物は、例えば微粉石灰岩、微粉石英及び／又は顔料等の不活性物質を含んでいてもよい。有益な一実施形態では、無機結合材は５ｗｔ％〜９５ｗｔ％、より特には２０ｗｔ％〜５０ｗｔ％の潜在水硬性結合材及び／又はポゾラン結合材を含む。
【００２８】
理論に束縛されるものではないが、還元剤は無機結合材組成物の混合中に酸化還元反応にて混合水と反応することが想定される。このような反応の生成物の一つが水素であり、この水素が無機結合材組成物において気泡の形成をもたらす。
【００２９】
良好な凍結／凍結防止塩耐性を達成するためには、還元剤の平均粒径が２５μｍ未満、より特には２０μｍ未満となることが重要であることが本発明にて見出された。平均粒径が２５μｍを超えると、特に凍結／凍結防止塩耐性が大幅に低下する。このことが、結合材マトリクスにおける気泡の不適な分布及び凍結／凍結防止塩耐性の達成には適さない気泡径の分布に寄与し得る。
【００３０】
更なる好ましい実施形態によれば、還元剤の平均粒径は、０．１μｍ〜２０μｍ、より特には０．２μｍ〜１８μｍ、好ましくは０．５μｍ〜１５μｍ、特に１μｍ〜１０μｍである。平均粒径が２μｍ〜８μｍであるのがより特に好まれる。
【００３１】
還元剤の粒径のＤ９０は、特に２５μｍ、より特には２０μｍ、特に１５μｍ、特に好ましくは１０μｍ又は８μｍである。換言すると、還元剤の粒子の９０％が、特に２５μｍ未満、より特には２０μｍ未満、特に１５μｍ未満、特に好ましくは１０μｍ未満又は８μｍ未満である。
【００３２】
還元剤の粒径のＤ１０は、好ましくは０．１μｍ、より特には０．５μｍ、特に１μｍ又は３μｍである。換言すると、還元剤の粒子の１０％が、特に０．１μｍ未満、より特には０．５μｍ未満、特に１μｍ未満又は２μｍ未満である。
【００３３】
４５μｍ以上の還元剤の粒子の篩渣は、好ましくは１ｗｔ％未満、より好ましくは０．５ｗｔ％未満、より好ましくは更に０．２ｗｔ％未満又は０．１ｗｔ％未満である。
【００３４】
このような粒径が凍結／凍結防止塩耐性に関して特に有益である。その上、これらの場合には気泡径の分布は極めて均一であることが明らかとなっている。
【００３５】
還元剤は金属、より特には非貴金属を含むのが好ましい。金属はアルミニウム、マグネシウム、マンガン、亜鉛及び／又はバナジウムからなる群より選択されるのが好ましい。本発明では特に、複数の異なる金属の組合せも可能である。金属は本発明では特に０（ゼロ）酸化状態である。したがって塩又は金属酸化物は「金属」という用語には含まれない。
【００３６】
還元剤は特にアルミニウムを含むか、又はアルミニウムのみからなる。このアルミニウムはより特には、金属アルミニウムであり、アルミニウム塩ではない。還元剤としてのアルミニウムは、凍結／凍結防止塩の問題に対して特に有益であり、取り扱いが容易であり、また混合により無機結合材組成物に良好に組み込むことができることから、特に賢明であることが明らかとなっている。
【００３７】
しかしながら要件によっては、他の金属又は他の非金属還元剤が好適であることもある。
【００３８】
有益には、還元剤を結合材組成物の結合材含量に対して０．０００５ｗｔ％〜０．１ｗｔ％、好ましくは０．００１ｗｔ％〜０．０５ｗｔ％、より特には０．００２ｗｔ％〜０．０３ｗｔ％、特に０．００２ｗｔ％〜０．０２ｗｔ％又は０．００２５ｗｔ％〜０．０１ｗｔ％の割合で添加する。これにより、最適な気泡分布がもたらされ、凍結／凍結防止塩耐性が更に改善される。
【００３９】
実際に、平均粒径が０．１μｍ〜２０μｍ、特に０．１μｍ〜１８μｍ、より特には０．１μｍ〜１５μｍ、好ましくは１μｍ〜１０μｍ又は２μｍ〜８μｍである粉状アルミニウムを含むか、又は粉状アルミニウムのみからなる還元剤が多くの用途に対して非常に有益であることが明らかとなっている。
【００４０】
還元剤は、より特には無機結合材組成物の結合材含量に対して０．００２ｗｔ％〜０．０１ｗｔ％の割合にて添加されている平均粒径が２μｍ〜８μｍの粉状アルミニウムのみからなるか、又は粉状アルミニウムを含むのが理想である。
【００４１】
別の好ましい実施形態によれば、還元剤を少なくとも１種の充填材料との混合物の一部として添加する。
【００４２】
充填材料の例としては好適には、チョーク、フライアッシュ、シリカフューム、スラグ、スラグ砂、石膏、炭酸カルシウム、生石灰、水硬性粉体、例えばセメント、潜在水硬性粉体、ポゾラン、不活性粉体又はそれらの混合物が挙げられる。特に好ましい充填材料は炭酸カルシウムである。
【００４３】
混合物は、０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％、より特には０．５ｗｔ％〜５ｗｔ％の還元剤と、９０ｗｔ％〜９９．９ｗｔ％、より特には９５ｗｔ％〜９９．５ｗｔ％の少なくとも１種の充填材料とを含有するのが理想である。
【００４４】
更に少量の還元剤でも効果的な気泡の形成に十分であれば、還元剤を実際に充填材料と混合することにより、取り扱い品質がより良好な形態にて与えることができる。結果として特に、還元剤の秤量が単純化される。
【００４５】
還元剤及び／又は還元剤を含む混合物は、例えば混合水の添加前、添加中、及び／又は添加後に無機結合材組成物に添加することができる。この場合、無機結合材組成物は例えば既に乾燥形態又は予め混合された湿潤形態であってもよい。
【００４６】
代替的な可能性として、還元剤及び／又は還元剤を含む混合物を無機結合材組成物の１つ又は複数の成分、例えば結合材と予め混合させた後に、無機結合材組成物を従来のやり方にて混ぜ合わせる。
【００４７】
固体凝集状態において、還元剤及び／又は還元剤を含む混合物は例えば、非常に長時間保存することができ、通例使用するまで袋に入れられるか、又はサイロにて保存される、いわゆるドライミックスの一部とすることができる。
【００４８】
還元剤及び／又は還元剤を含む混合物は、例えば懸濁液、スラリー、又は固体混合物の形態の流動化剤等の更なる混和材料と予め混合することもできる。次いでこの混合物を無機結合材組成物の混合中に再び従来どおりに添加することができる。
【００４９】
更なる混和材料として、例えばリグノスルホン酸塩、スルホン化ナフタレン−ホルムアルデヒド縮合物、スルホン化メラミン−ホルムアルデヒド縮合物及び／又はポリカルボキシレートエーテル（ＰＣＥ）等の流動化剤を使用することが可能である。ポリカルボキシレートエーテル（ＰＣＥ）系流動化剤が本発明では特に好ましい。更なる混和材料は例えば、硬化促進剤、腐食防止剤、顔料、遅延剤（retardants）、収縮低減剤、消泡剤及び／又は気泡形成剤も含み得る。
【００５０】
更なる混和材料として使用することができる物質の具体例は、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩、硫酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、水酸化物、酢酸塩、ギ酸塩、塩化物、グリセロール、アミノアルコール、有機酸、無機酸及び／又はラテックスである。
【００５１】
更なる混和材料との組合せが達成可能なものの一つが、多機能混和材料を得ることである。
【００５２】
本発明の更なる態様は、気泡を無機結合材組成物、より特にはコンクリート又はモルタル組成物に導入するため、及び／又は無機結合材組成物の凍結／凍結防止塩耐性を改善するための粒子形態の還元剤、より特には本明細書に記載された還元剤の使用に関する。
【００５３】
凍結／凍結防止塩耐性の改善は、特にＳＩＡ  ２６２−１  Ａｎｎｅｘ  Ｃ規格に従って、空気連行剤を用いない対応する基準サンプルに対して求められる。
【００５４】
本発明は更に、平均粒径が２５μｍ未満である粒子形態の還元剤と、更に充填材料、骨材、無機結合材及び／又はコンクリート混和材料から選択される少なくとも１種の更なる成分とを含む組成物に関する。
【００５５】
還元剤は本発明において特に上記のように定義される。
【００５６】
したがって組成物において、還元剤は粒径が０．１μｍ〜２０μｍ、より特には０．１μｍ〜１５μｍ、好ましくは１μｍ〜１０μｍ又は２μｍ〜８μｍの粉状アルミニウムを含むのが有益である。還元剤は平均粒径が２μｍ〜８μｍの粉状アルミニウムのみからなるか、又は粉状アルミニウムを含むのが非常に好ましい。
【００５７】
組成物における少なくとも１種の更なる成分は、より特には充填材料、好ましくは炭酸カルシウムである。
【００５８】
組成物は、０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％、より特には０．５ｗｔ％〜５ｗｔ％の還元剤と、９０ｗｔ％〜９９．９ｗｔ％、より特には９５ｗｔ％〜９９．５ｗｔ％の少なくとも１種の充填材料とを含有するのが理想である。
【００５９】
本発明の更なる態様は無機結合材組成物に関する。無機結合材組成物は例えば液体状、ペースト状又は固体状であってもよい。
【００６０】
無機結合材組成物は、少なくとも１種の無機結合材と、更に平均粒径が２５μｍ未満である粒子形態の還元剤を含む上記の組成物と、更に充填材料、骨材、結合材及び／又はコンクリート混和材料から選択される少なくとも１種の更なる成分とを含む。
【００６１】
無機結合材組成物は、無機結合材組成物を作製するために上記された方法によっても得ることができる。
【００６２】
無機結合材組成物の混合中での水と結合材との重量比（「ｗ／ｃ」）は０．２〜０．８、より特には０．３〜０．６、より特には０．３５〜０．５５であるのが有益である。
【００６３】
無機結合材組成物の作製中のｐＨはアルカリ性の範囲、好ましくは８以上の範囲、より好ましくは１０以上又は１２以上の範囲である。
【００６４】
混合の６分後の無機結合材組成物の空気含量は、少なくとも４％、好ましくは少なくとも４．５％、特に好ましくは４％〜１０％であるのが好ましい。空気含量は本発明では好ましくはＥＮ  １０１５−７規格に従って求められる。
【００６５】
無機結合材組成物、より特には硬化状態の無機結合材組成物の密度は、より特には１．０ｋｇ／ｄｍ３以上、好ましくは１．５ｋｇ／ｄｍ３以上、特に２．０ｋｇ／ｄｍ３以上、より好ましくは２．１ｋｇ／ｄｍ３〜２．６ｋｇ／ｄｍ３である。
【００６６】
無機結合材組成物は特に、軽量コンクリート組成物、すなわち密度が１．５ｋｇ／ｄｍ３未満又は１．０ｋｇ／ｄｍ３未満の無機結合材組成物ではない。
【００６７】
無機結合材組成物はＥＮ  ２０６−１規格に従い凍結／凍結防止塩耐性に関連するものとして曝露クラス（exposure class）ＸＦ１、好ましくはＸＦ２、より特にはＸＦ３、非常に好ましくはＸＦ４を満たすのが有益である。
【００６８】
本発明の更なる態様は、上記の水硬性無機結合材組成物を含む硬化した成形体、より特には建物又は建物部材に関する。
【００６９】
本発明の更なる有益な実施形態は下記の実施例から明らかである。
【実施例】
【００７０】
気泡形成組成物の調製
気泡形成組成物を作製するために、１ｗｔ％の平均粒径（Ｄ５０）が５μｍであるアルミニウム粉末（還元剤）及び０．１ｗｔ％未満の平均粒径（Ｄ５０）が４５μｍである篩渣（Benda-Lutz（オーストリア）製）を９９ｗｔ％の粉状炭酸カルシウム（Kalkfabrik Netstal（スイス）製の製品「Ｎｅｃｋａｆｉｌｌ」）と混合した。粉状混合物を以下、空気連行剤ＬＰ−１と称する。
【００７１】
参照として、１ｗｔ％の平均粒径が４０μｍであるアルミニウム粉末及び９９ｗｔ％の炭酸カルシウム空気連行剤を調製した。この粉状混合物を以下、空気連行剤ＬＰ−Ｒと称する。
【００７２】
平均粒径（Ｄ５０）は、Malvern Instruments GmbH（ドイツ）製のＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００機器、Ｈｙｄｒｏ  ２０００Ｇ分配ユニット及びＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ  ２０００ソフトウェアを使用して、ＩＳＯ  １３３２０：２００９規格に従って測定媒体としてイソプロパノールを用いて求めた。
【００７３】
モルタル試験
空気連行剤ＬＰ及びＬＰ−Ｒの活性を様々なモルタル混合物にて調べた。表１に使用するモルタル混合物の一般乾燥組成を挙げる。
【００７４】
【表１】
0006695798.tif 000002
【００７５】
第１のモルタル混合物ＭＭ１では、ブレーン粉末度が約３４００ｃｍ２／ｇのＣＥＭ  Ｉ  ４２．５  Ｎポルトランドセメント（スイスのセメントグレードであるHolcim、Vigier、Juraのセメントの１：１：１混合物）を使用した。
【００７６】
第２のモルタル混合物ＭＭ２では、ＣＥＭ  ＩＩＩ  Ａ  ３２．５  Ｎ高炉セメント（Holcim、Ｍｏｄｅｒｏ  ３Ａ）を使用した。
【００７７】
モルタル組成物の混合のために、砂、石灰岩充填材及びモルタル混合物の各セメントをHobartのミキサーにて１分間、乾式混合した。１０秒のうちに、更にコンクリート流動化剤を溶解又は分散させた混合水、及び更には空気連行剤ＬＰ−１又はＬＰ−Ｒをそれぞれ添加し、更に１７０秒間混合を行った。湿式混合時間は全体で３分とした。水／セメント指数（ｗ／ｃ）はＭＭ１で０．４３及びＭＭ２で０．３９であった。
【００７８】
モルタル組成物の加工性を改善するために、更に全てのモルタル組成物にコンクリート流動化剤（Sika Schweiz AGから入手可能なシーカ（Ｓｉｋａ）（登録商標）  ビスコクリート（Ｖｉｓｃｏｃｒｅｔｅ）（登録商標）  ３０１０−Ｓ）を添加した。それぞれセメント重量に対してＭＭ１では０．８ｗｔ％及びＭＭ２では０．７ｗｔ％のコンクリート流動化剤を使用した。
【００７９】
モルタル組成物の混合の１分後、スランプフロー（ＳＦ）をそれぞれ、ＥＮ  １０１５−３規格に従って求めた。
【００８０】
凍結／凍結防止塩耐性（ＦＤＲ）を求める試験を、ＳＩＡ  ２６２−１  Ａｎｎｅｘ  Ｃ規格に従って立方体試料（cubes）（２０℃にて１５ｃｍ×１５ｃｍ×１５ｃｍ）において行った。
【００８１】
比重及び空気含量は、ＥＮ  １０１５−６規格（比重）及びＥＮ  １０１５−７規格（空気含量）に従って混合の６分後に求めた。
【００８２】
モルタル試験の結果を表２（モルタル混合物ＭＭ１について）及び表３（モルタル混合物ＭＭ２について）にまとめた。Ｒ１はＭＭ１に基づき他のモルタル混合物と同様に作製したが、空気連行剤を添加しなかった参照サンプルである。Ｒ３はＭＭ２に基づく対応する参照サンプルである。
【００８３】
【表２】
0006695798.tif 000003
【００８４】
【表３】
0006695798.tif 000004
【００８５】
モルタル試験の結果から、平均粒径が２５μｍ未満のアルミニウム粉末系の空気連行剤の添加により、４．０％を超える効果的かつ一定の空気導入がもたらされると同時に、モルタル混合物の一部に対して優れた凍結／凍結防止塩耐性が達成されることが分かる。これは使用する結合材の種類にはそれほど関係がない。
【００８６】
これとは対照的に、粗粒空気連行剤（サンプルＲ２及びＲ４）を使用する場合、結果には特に、実質的に乏しい凍結／凍結防止塩耐性が含まれる。
【００８７】
その一方で上記実施例は、本発明の実現を説明するものに過ぎず、本発明の範囲内において任意に変更することができる。
【００８８】
このため例えば、アルミニウム粉末を空気連行剤ＬＰ−１において、例えばマグネシウム粉末等の異なる還元剤と組み合わせるか、又は他の還元剤に完全に置き換えることができる。
【００８９】
例えば、空気連行剤ＬＰ−１において炭酸カルシウムを他の充填材料に置き換えるか、又は充填材料を完全に除くことも可能である。
【００９０】
加えて例えば、アルミニウム粉末又は空気連行剤ＬＰ−１を、例えば乾燥セメント又は乾燥骨材等の乾燥モルタル混合物の一成分と予め混合させておくことができる。
【００９１】
さらにアルミニウム粉末を炭酸カルシウムと混合させる代わりにコンクリート流動化剤又は別のコンクリート混和材料に懸濁させることが想到される。これは多機能混和材料を得ることができることを意味する。
【００９２】
したがって結論として、気泡を無機結合材組成物に導入するのに、及び凍結／凍結防止塩耐性が高い結合材組成物を作製するのに極めて有益な方法及び更には適した製品が提供されると述べることができる。