(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と炭素原子数が２０以上の鎖式飽和炭化水素を含む流動パラフィンとを、前記水１００質量部に対する前記流動パラフィンの量が０．１２質量部以上、６０質量部以下の範囲となる割合にて含むことを特徴とする貴金属粘土再生液。
【請求項２】
全体量に対して５質量％以上、５０質量％以下の低級アルコールを含み、前記低級アルコールは炭素数が１〜５の範囲にある一価アルコールである請求項１に記載の貴金属粘土再生液。
【請求項３】
全体量に対して０．１質量％以上、３０質量％以下の界面活性剤を含み、前記界面活性剤はカチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤およびノニオン系界面活性剤のいずれかである請求項１又は請求項２に記載の貴金属粘土再生液。
【請求項４】
貴金属粘土固化物に、水と炭素原子数が２０以上の鎖式飽和炭化水素を含む流動パラフィンとを、前記水１００質量部に対する前記流動パラフィンの量が０．１２質量部以上、６０質量部以下の範囲となる割合にて接触させることを特徴とする貴金属粘土の再生方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貴金属粘土再生液及び貴金属粘土の再生方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
貴金属の微粉末を含む粘土状組成物として、貴金属粘土が知られている。貴金属粘土は、所望の形状に造形し、乾燥して固化物としたのち、焼成して貴金属の微粉末を焼結させることによって貴金属の造形物とすることができる。貴金属粘土は、通常の粘土と同じように、手作業によって自由に造形することができ、様々な形状の貴金属の造形物を比較的簡単に製造することができるという利点がある。このため、貴金属粘土は、指輪やペンダントヘッドなどのアクセサリーや美術工芸品の素材として広く利用されている。
【０００３】
貴金属粘土は、一般に、貴金属の微粉末と、有機系バインダーと、水とを基本成分として含む組成物である。特許文献１には、銀の微粉末、有機系バインダー、油脂、界面活性剤、そして残りが水からなる銀粘土が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４２６５１２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、貴金属粘土の造形は主に手作業で行なわれることから、その作業の途中において、手から伝わる熱により貴金属粘土が乾燥して、貴金属粘土が固化する場合があった。また、使い残しの貴金属粘土を長期間保存すると、徐々に乾燥して固化する場合があった。
【０００６】
貴金属粘土の固化物を造形可能な元の粘土状態の貴金属粘土として再生する方法として、貴金属粘土固化物に水を接触させて練り直す方法が考えられる。しかしながら、貴金属粘土に用いられる貴金属は微粉末であって、貴金属粘土固化物は緻密であるため、水が内部にまで浸透しにくい。このため、貴金属粘土固化物に水だけを接触させると、貴金属粘土固化物の表面部分に溜まった水に貴金属粘土が溶解、分散して、粘稠なペーストが生成しやすくなる。粘稠なペーストは、粘着性が高く人間の手に付着し易い。このため、粘稠なペーストが生成した貴金属粘土は造形しにくい。
【０００７】
この発明は、前述した事情に鑑みてなされたものであって、貴金属粘土固化物を、粘稠なペーストを生成させずに、造形可能な粘土状態の貴金属粘土として再生することが可能な貴金属粘土再生液及び貴金属粘土の再生方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するために、本発明の貴金属粘土再生液は、水と炭素原子数が２０以上の鎖式飽和炭化水素を含む流動パラフィンとを、前記水１００質量部に対する前記流動パラフィンの量が０．１２質量部以上、６０質量部以下の範囲となる割合にて含むことを特徴としている。
【０００９】
この構成の貴金属粘土再生液によれば、水と流動パラフィンとを、前記水１００質量部に対する前記流動パラフィンの量が０．１２質量部以上、６０質量部以下の範囲となる割合にて含むので、貴金属粘土固化物の内部に浸透しやすくなる。このため、上記の貴金属粘土再生液を貴金属粘土固化物に接触させることによって、粘稠なペーストを生成させずに、貴金属粘土再生液を貴金属粘土固化物の内部に浸透させることができ、貴金属粘土固化物を造形可能な粘土状態の貴金属粘土として再生することが可能となる。
【００１０】
上記貴金属粘土再生液においては、さらに、全体量に対して５質量％以上、５０質量％以下の低級アルコールを含むことが好ましい。この場合、貴金属粘土再生液中の水と流動パラフィンとが相分離しにくくなり、貴金属粘土再生液の組成が長期間にわたって均一となる。
【００１１】
上記貴金属粘土再生液においては、さらに、全体量に対して０．１質量％以上、３０質量％以下の界面活性剤を含むことが好ましい。この場合、貴金属粘土再生液中の水と流動パラフィンとが相分離しにくくなり、貴金属粘土再生液の組成が長期間にわたって均一となる。
【００１２】
本発明の貴金属粘土の再生方法は、貴金属粘土固化物に、水と炭素原子数が２０以上の鎖式飽和炭化水素を含む流動パラフィンとを、前記水１００質量部に対する前記流動パラフィンの量が０．１２質量部以上、６０質量部以下の範囲となる割合にて接触させることを特徴とする。
【００１３】
この構成の貴金属粘土の再生方法によれば、貴金属粘土固化物に、水と流動パラフィンとを、前記水１００質量部に対する前記流動パラフィンの量が０．１２質量部以上、６０質量部以下の範囲となる割合にて接触させるので、水と流動パラフィンとが貴金属粘土固化物の内部に浸透しやすくなる。このため、上記の再生方法を利用することによって、粘稠なペーストの生成を生成させずに、水と流動パラフィンとを貴金属粘土固化物の内部に浸透させることができ、貴金属粘土固化物を造形可能な粘土状態の貴金属粘土に再生することが可能となる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、貴金属粘土固化物を、粘稠なペーストを生成させずに、造形可能な粘土状態の貴金属粘土として再生することが可能な貴金属粘土再生液及び貴金属粘土の再生方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】銀粘土固化物に本発明例１の混合液を接触させて再生した銀粘土再生物の外観写真である。
【図２】銀粘土固化物に水を接触させて再生した銀粘土再生物の外観写真である。
【図３】銀粘土固化物に流動パラフィンを接触させて再生した銀粘土再生物の外観写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本実施形態の貴金属粘土再生液は、水と流動パラフィンとを、前記水１００質量部に対する前記流動パラフィンの量が０．１２質量部以上、６０質量部以下の範囲となる割合にて含む。水１００質量部に対する流動パラフィンの量は、０．５質量部以上、１５質量部以下の範囲にあることが好ましい。流動パラフィンの量が少なくなりすぎると、貴金属粘土固化物に接触させたときに、粘稠なペーストが生成し易くなる。一方、流動パラフィンの量が多くなりすぎると、貴金属粘土固化物に浸透しにくくなり、造形可能な貴金属粘土に再生することが困難となることがある。
【００１７】
流動パラフィンは、鎖式飽和炭化水素の混合物である。流動パラフィンに含まれる鎖式飽和炭化水素は、炭素原子数が一般に２０以上である。流動パラフィン中の鎖式飽和炭化水素は直鎖であってもよいし、分岐を有していてもよい。流動パラフィンとしては、軽質流動パラフィン、重質流動パラフィンのいずれも使用することができる。流動パラフィンの貴金属粘土再生液の全体量に対する含有量は、０．１質量％以上、３０質量％以下の範囲にあることが好ましく、０．５質量％以上、１０質量％以下の範囲にあることがより好ましい。貴金属粘土再生液中の流動パラフィンの量は、例えば、ガスクロマトグラフ法を用いて測定することができる。
【００１８】
貴金属粘土再生液中の水と流動パラフィンとは、水相と油相（流動パラフィンの相）とに分離していてもよいし、エマルションを形成していてもよい。貴金属粘土再生液が水相と油相とに分離している場合は、油相と水相とが互いに均一に分散するようによく混合してから使用することが好ましい。
【００１９】
本実施形態の貴金属粘土再生液は、低級アルコールを含んでいてもよい。低級アルコールは、炭素数が１〜５の範囲にある一価アルコールであることが好ましい。低級アルコールの例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノールを挙げることができる。低級アルコールは、水と流動パラフィンとのエマルションの形成に寄与する。低級アルコールの含有量は、貴金属粘土再生液の全体量に対して５質量％以上、５０質量％以下の範囲にあることが好ましい。低級アルコールの含有量が少なくなりすぎると、水と流動パラフィンがエマルションを形成しにくくなり、水相と油相とに分離し易くなる。一方、低級アルコールの含有量が多くなりすぎると、貴金属粘土再生液が貴金属粘土固化物に浸透しにくくなり、造形可能な貴金属粘土の再生物を得るのが困難となることがある。
【００２０】
本実施形態の貴金属粘土再生液は、界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤の種類には特に制限はなく、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤およびノニオン系界面活性剤のいずれも用いることができる。界面活性剤は、水と流動パラフィンとのエマルションの形成に寄与する。界面活性剤の含有量は、貴金属粘土再生液の全体量に対して０．１質量％以上、３０質量％以下の範囲の量にあることが好ましい。界面活性剤の含有量が少なくなりすぎると、水と流動パラフィンがエマルションを形成しにくくなり、水相と油相とに分離し易くなる。一方、界面活性剤の含有量が多くなりすぎると、貴金属粘土再生液が貴金属粘土固化物に浸透しにくくなり、造形可能な貴金属粘土の再生物を得るのが困難となることがある。
【００２１】
本実施形態の貴金属粘土再生液は、低級アルコールと界面活性剤とを、上記の範囲の量にて含むことが好ましい。また、本実施形態の貴金属粘土再生液は、さらに、乳化剤、消泡剤、粘度調整剤、流動パラフィンの安定化剤（例えば、抗酸化剤）及び香料などの添加剤を含んでいてもよい。
【００２２】
本実施形態の貴金属粘土の再生方法は、貴金属粘土固化物に、水と流動パラフィンとを、前記水１００質量部に対する前記流動パラフィンの量が０．１２質量部以上、６０質量部以下の範囲となる割合にて接触させることを特徴とする。水１００質量部に対する流動パラフィンの量は、０．５質量部以上、１５質量部以下の範囲にあることが好ましい。
【００２３】
水と流動パラフィンは、上記の貴金属粘土再生液として貴金属粘土固化物に接触させることが好ましい。貴金属粘土固化物に接触させる貴金属粘土再生液の量は、貴金属粘土固化物のサイズや形状などの要因によって異なるため一律に定めることはできないが、貴金属粘土固化物１００質量部に対して、一般に０．１質量部以上、５０質量部以下の範囲、好ましくは０．１質量部以上、２０質量部以下の範囲である。貴金属粘土再生液は、貴金属粘土固化物の表面全体に接触させることが好ましい。
【００２４】
水と流動パラフィンとを接触させた貴金属粘土固化物は、水分が揮発しないように密閉容器に入れて静置して、貴金属粘土固化物の内部に貴金属粘土再生液を浸透させることが好ましい。静置時間は、通常は３０分以上、２４時間以内である。貴金属粘土再生液が浸透することによって貴金属粘土固化物は軟化する。軟化した貴金属粘土固化物を混練して均一化することによって、貴金属粘土固化物は造形可能な粘土状態の貴金属粘土として再生される。混練は、人間の手で行ってもよいし、乳鉢と乳棒を用いてもよい。
【００２５】
本実施形態の貴金属粘土の再生方法においては、水と流動パラフィンとを分けて貴金属粘土固化物に接触させてよい。水と流動パラフィンとを分けて接触させる場合は、水を接触させた後、流動パラフィンを接触させてもよいし、流動パラフィンを接触させた後、水を接触させてもよい。但し、水と流動パラフィンとを含む混合液（貴金属粘土再生液）として貴金属粘土固化物に接触させた方が、水と流動パラフィンとが貴金属粘土固化物の内部に浸透しやすく、貴金属粘土固化物が軟化するまでの時間を短くできるので好ましい。
【００２６】
本実施形態の貴金属粘土の再生方法によって、再生された貴金属粘土再生物は、手作業によって容易に造形できるため、例えば、指輪やペンダントヘッドなどのアクセサリーや美術工芸品の素材として利用することができる。
【実施例】
【００２７】
（実施例１）
水、流動パラフィン、エタノール、界面活性剤を下記表１に記載の組成となるように混合して、本発明例１〜１５と比較例１〜２の混合液（銀粘土再生液）を調製した。流動パラフィンとして、本発明例１〜１３および比較例１〜２ではキシダ化学株式会社製の流動パラフィンを使用した。本発明例１４では、株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ社製の流動パラフィン：Ｐ−６０を使用した。本発明例１５では、カネダ株式会社の流動パラフィン：ハイコールＭ−３５２を使用した。なお、参考例１は水単独、参考例２は流動パラフィン（キシダ化学株式会社製）単独である。
【００２８】
（水１００質量部に対する流動パラフィンの量）
銀粘土再生液中の水１００質量部に対する流動パラフィンの量（質量部）を、銀粘土再生液の組成から算出した。その結果を表１に示す。
【００２９】
（相分離の有無）
銀粘土再生液が、水相と油相（流動パラフィン相）の二相に相分離しているか否かを目視で観察した。銀粘土再生液を静置してから１時間を経過した時点で相分離しなかったものを「Ａ」とし、静置してから３０分間以上１時間以内の間で相分離したものを「Ｂ」とし、静置してから３０分未満で相分離したものを「Ｃ」とした。その結果を表１に示す。
【００３０】
（銀粘土の再生物の評価）
市販の銀粘土（ＰＭＣ  Ｆｌｅｘ、三菱マテリアル（株）製）を用意し、これを立方体（縦：５ｍｍ、横：５ｍｍ、厚さ５ｍｍ）に成形した。次いでこの銀粘土成形体を８０℃の温度で２４時間加熱して、乾燥させることにより、銀粘土固化物を作製した。
作製した銀粘土固化物に、銀粘土再生液を接触させて、銀粘土固化物を再生し、得られた銀粘土再生物について、造形の可否と付着性とを以下の方法により評価した。その結果を表１に示す。
【００３１】
［造形の可否の評価］
銀粘土固化物１０ｇを、プラスチックケースに入れた。次いで、銀粘土再生液０．５ｇを、銀粘土固化物の表面全体に接触するように少量ずつ投入した。その後、プラスチックケースに蓋をして、室温で６時間静置した。６時間後、蓋を開けて、銀粘土固化物を手で混練して、造形の可否を評価した。手作業による造形が可能で、かつ粘稠なペーストが生成していないものを「優良」とした。粘稠なペーストが少量生成したが、手作業による造形が可能なものを「良」とした。粘稠なペーストが多量に生成して手作業による造形が困難なものを「可」とした。手作業による造形が不能であったものを「不可」とした。
【００３２】
また、銀粘土固化物に、本発明例１の銀粘土再生液、水（参考例１）、流動パラフィン（参考例２）を接触させて生成した銀粘土再生物の外観写真を撮影した。その結果を図１〜３に示す。図１は、本発明例１の混合液を用いたときの外観写真であり、図２は、水（参考例１）を用いたときの外観写真であり、図３は流動パラフィン（参考例２）を用いたときの外観写真である。
【００３３】
［付着性の評価］
銀粘土固化物５ｇを乳鉢に入れ、乳棒にて粉砕して銀粘土固化物粉末とした。次いで、乳鉢に銀粘土再生液０．５ｇを投入して、乳棒にて銀粘土固化物粉末と銀粘土再生液とを混合した。得られた混合物全量を二枚のポリプロピレンフィルムの間に挟み、厚さ１ｍｍとなるように加圧成形した。その後、混合物からフィルムを剥がし、二枚のポリプロピレンフィルムに付着している混合物の合計量を測定した。フィルムに付着している混合物の合計量が０．３ｇ未満であったものを「Ａ」とし、混合物の合計量が０．３ｇ以上で０．５ｇ未満であったものを「Ｂ」とし、混合物の合計量が０．５ｇ以上であったものを「Ｃ」とした。なお、付着性の評価は、上記の造形の可否の評価において「不可」とされたものについては実施しなかった。
【００３４】
【表１】
0006759877.tif 000002
【００３５】
参考例１の造形の可否及び付着性の評価結果と図２の写真から、銀粘土固化物に水だけを接触させて再生した銀粘土再生物は、粘稠なペーストが生成して、造形しにくく、また付着性が高いことが確認された。
参考例２の造形の可否の評価結果及び図３の写真から、流動パラフィンは銀粘土固化物に浸透せずに、銀粘土固化物に流動パラフィンだけを接触させると、造形可能な銀粘土再生物を得ることが困難であることが確認された。
【００３６】
比較例１の銀粘土再生液は、流動パラフィンの量が少ないため、再生した銀粘土再生物は、粘稠なペーストが生成し、造形しにくく、また付着性が高くなったと考えられる。
比較例２の銀粘土再生液は、流動パラフィンの量が多いため、銀粘土固化物に浸透せずに、造形可能な銀粘土再生物を得ることができなかったと考えられる。
これに対して、本発明例１〜１５の銀粘土再生液は、銀粘土固化物に浸透しやすく、銀粘土固化物の内部にまで浸透したため、再生した銀粘土再生物は、造形し易く、また付着性が低いと考えられる。また、表１に示した結果から、水１００質量部に対する流動パラフィンの量が０．５質量部以上、１５質量部以下の範囲にあり、かつ低級アルコールを全体量に対して５質量％以上、５０質量％以下の範囲で含み、界面活性剤を全体量に対して０．１質量％以上、３０質量％以下の範囲で含む本発明例１、５〜８、１４、１５の銀粘土再生液は、再生した銀粘土再生物の造形の可否および付着性に対して特に優れたものとなることがわかる。
【００３７】
（実施例２）
銀粘土固化物１０ｇを、プラスチックケースに入れた。次いで、水０．４９ｇと流動パラフィン０．０１ｇとをそれぞれこの順で銀粘土固化物の表面全体に接触するように少量ずつ投入した。その後、プラスチックケースに蓋をして、室温で６時間静置した。６時間後、蓋を開けて、銀粘土固化物を手で混練した。
その結果、銀粘土固化物を手作業による造形が可能な粘土状態の銀粘土として再生することができた。
【図１】
0006759877.tif 000003
【図２】
0006759877.tif 000004
【図３】
0006759877.tif 000005