(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、顔料、アクリル樹脂、ウレタン樹脂粒子、及び有機溶剤を含有し、
前記有機溶剤が、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールを含有し、
前記アクリル樹脂が前記顔料を分散させる顔料分散剤であることを特徴とするインク。
【請求項２】
ウレタン樹脂粒子が、ポリカーボネートウレタン樹脂粒子である請求項１に記載のインク。
【請求項３】
３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールの含有量が、３質量％以上１５質量％以下である請求項１から２のいずれかに記載のインク。
【請求項４】
ウレタン樹脂粒子の体積平均粒径が、１０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下である請求項１から３のいずれかに記載のインク。
【請求項５】
前記アクリル樹脂の含有量が、顔料１００質量部に対して、０．０１質量部以上２質量部以下である請求項１から４のいずれかに記載のインク。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかに記載のインクの製造方法であって、
顔料、アクリル樹脂、及び水性媒体を混合して顔料分散体を調製する工程と、
前記顔料分散体と、水と、ウレタン樹脂粒子と、有機溶剤とを混合する工程と、
を含むことを特徴とするインクの製造方法。
【請求項７】
請求項１から５のいずれかに記載のインクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項８】
請求項１から５のいずれかに記載のインクに、刺激を印加し、記録媒体に付与するインク付与手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項９】
請求項１から５のいずれかに記載のインクに、刺激を印加し、前記インクを飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１０】
インク飛翔工程後に記録媒体を加熱する加熱工程を含む請求項９に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
請求項１から５のいずれかに記載のインクにより記録された画像を有してなることを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インクカートリッジ、インクジェット記録装置、インクジェット記録方法、及び記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ディスプレイ、ポスター、掲示板等の産業用途において、耐光性、耐水性、耐摩耗性等の耐久性の点から、プラスチックフィルムなどの非浸透性基材が使用されており、前記非浸透性基材に用いられるインクが開発されている。
【０００３】
前記インクとしては、例えば、有機溶剤を溶媒として使用した溶剤系インクが広く用いられている。しかし、前記溶剤系インクは、溶剤蒸発による環境への影響が懸念されるという問題がある。
【０００４】
そこで、環境負荷が少なく非浸透性基材に直接印字できる水性インクが提案されている（例えば、特許文献１〜２参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これらの提案は、主成分が水であるため、液体成分が揮発しやすく、顔料の分散安定性、画像の耐擦過性及び光沢性が損なわれやすく、間欠吐出時に吐出不良が発生しやすいという問題がある。
本発明は、間欠吐出安定性に優れ、耐擦過性、及び光沢性が良好な画像が得られるインクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するための手段としての本発明のインクは、水、色材、アクリル樹脂、ウレタン樹脂粒子、及び有機溶剤を含有し、前記有機溶剤が、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールを含有する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によると、間欠吐出安定性に優れ、耐擦過性、及び光沢性が良好な画像が得られるインクを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】図１は、シリアル型インクジェット記録装置の一例を示す概略図である。
【図２】図２は、図１の装置の本体内の構成の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（インク）
本発明のインクは、水、色材、アクリル樹脂、ウレタン樹脂粒子、及び有機溶剤を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
【００１０】
本発明者らは、インク中にウレタン樹脂粒子を含有させることで、画像において耐擦過性に優れることが分かった。これはウレタン樹脂粒子の高い凝集力により、ソフトセグメント部位にも分子間力が働き、樹脂塗膜の硬度が上がり、耐擦過性を向上できると考えられる。
【００１１】
また、色材分散体の分散方式が間欠吐出安定性に大きく影響していることが分かった。即ち、顔料等の色材を水不溶性樹脂粒子で包含してなる、いわゆる樹脂被覆型顔料を用いると、顔料を被覆している水不溶性樹脂粒子によりインク中のウレタン樹脂粒子の造膜が促され、ノズル部で造膜して吐出を妨げてしまうことが分かった。また、低分子量の界面活性剤で分散した色材の場合、保存時のインクが乾燥すると界面活性剤が色材表面から脱離し、インクの粘度が増加して吐出できなくなることが分かった。これに対して、分散剤ポリマーにより分散された色材を使用した場合、高い間欠吐出安定性が得られることが分かった。
【００１２】
しかしながら、前記分散剤ポリマーにより分散された色材、及びウレタン樹脂粒子を含有するインクを用いて画像を記録した記録物において、得られた画像の光沢性が著しく低下する傾向にある。
これは、ウレタン樹脂粒子と、分散剤ポリマーに使用するアクリル樹脂との相溶性が低いため、塗膜中で樹脂同士の相分離が起きているためであると考えられる。
そこで、本発明者らは、前記分散剤ポリマーにより分散された色材、及びウレタン樹脂粒子を含有したインクに、さらに有機溶剤として３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールを含有させることにより、樹脂間の相溶性を向上でき、間欠吐出安定性、耐擦過性、及び光沢性を向上できることを知見した。
【００１３】
＜色材＞
前記色材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、顔料、中空樹脂粒子、染料などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、顔料が好ましい。
【００１４】
前記顔料としては、例えば、無機顔料、有機顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエローに加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラックなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料等）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
前記顔料の具体例としては、黒色用としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、又は銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
また、カラー用としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５０、１５３、１５５；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、１６、１７、３６、４３、５１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２、２３、３１、３８、４８：２、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３、４８：４、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１（ローダミンレーキ）、３、５：１、１６、１９、２３、３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルー）、１５：４、１６、１７：１、５６、６０、６３；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
前記中空樹脂粒子は、白色インク用着色剤として用いることができる。
前記中空樹脂粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、スチレン−アクリル樹脂、架橋型スチレン−アクリル樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
前記中空樹脂粒子としては、市販品を使用することができ、前記市販品としては、例えば、スチレン−アクリル樹脂として、商品名：ＭＨ５０５５（日本ゼオン株式会社製）、商品名：ローペイクＯＰ−６２、商品名：ローペイクＯＰ−８４Ｊ、商品名：ローペイクＯＰ−９１、商品名：ローペイクＨＰ−１０５５、商品名：ローペイクＨＰ−９１、商品名：ローペイクＵＬＴＲＡ（以上、ロームアンドハース社製）、架橋型スチレン−アクリル樹脂として、商品名：ＳＸ−８６３（Ａ）、商品名：ＳＸ−８６４（Ｂ）、商品名：ＳＸ−８６６（Ａ）、商品名：ＳＸ−８６６（Ｂ）、商品名：ＳＸ−８６８（以上、ＪＳＲ株式会社製）、商品名：ローペイクＵＬＴＲＡ  Ｅ、商品名：ローペイクＵＬＴＲＡ  ＤＵＡＬ（以上、ロームアンドハース社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
前記染料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸性染料、食用染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
前記酸性染料、及び前記食用染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッド・イエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２；Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド１、８、１３、１４、１８、２６、２７、３５、３７、４２、５２、８２、８７、８９、９２、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１３４、１８６、２４９、２５４、２８９；Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー９、２９、４５、９２、２４９；Ｃ．Ｉ．アシッド・ブラック１、２、７、２４、２６、９４；Ｃ．Ｉ．フード・イエロー３、４；Ｃ．Ｉ．フード・レッド７、９、１４；Ｃ．Ｉ．フード・ブラック１、２などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
前記直接染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー１、１２、２４、２６、３３、４４、５０、８６、１２０、１３２、１４２、１４４；Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド１、４、９、１３、１７、２０、２８、３１、３９、８０、８１、８３、８９、２２５、２２７；Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ２６、２９、６２、１０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー１、２、６、１５、２２、２５、７１、７６、７９、８６、８７、９０、９８、１６３、１６５、１９９、２０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブラック１９、２２、３２、３８、５１、５６、７１、７４、７５、７７、１５４、１６８、１７１などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
前記塩基性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシック・イエロー１、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５３、６３、６４、６５、６７、７０、７３、７７、８７、９１；Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１２；Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー１、３、５、７、９、２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５；Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブラック２、８などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２４】
前記反応性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブラック３、４、７、１１、１２、１７；Ｃ．Ｉ．リアクティブ・イエロー１、５、１１、１３、１４、２０、２１、２２、２５、４０、４７、５１、５５、６５、６７；Ｃ．Ｉ．リアクティブ・レッド１、１４、１７、２５、２６、３２、３７、４４、４６、５５、６０、６６、７４、７９、９６、９７；Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー１、２、７、１４、１５、２３、３２、３５、３８、４１、６３、８０、９５などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
前記色材の含有量としては、インク全量に対して、０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、１質量％以上１０質量％以下がより好ましい。前記含有量が、０．１質量％以上であると、画像濃度が上がり、画質を向上でき、１０質量％以下であると、耐擦過性、及び間欠吐出安定性を向上でき、目詰りを抑制できる。
【００２６】
＜アクリル樹脂＞
前記アクリル樹脂は、モノマーとして、（メタ）アクリル酸及びその塩の少なくとも１種を含み、更に必要に応じてその他のモノマーを含む重合体である。なお、前記（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくともいずれかを意味する。
前記アクリル樹脂としては、前記色材を分散させることができれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【００２７】
前記アクリル樹脂としては、例えば、アクリル樹脂を含む分散剤ポリマーとして用いることが好ましい。前記分散剤ポリマーにより、前記色材がインク中で分散されていることが好ましい。なお、前記分散剤ポリマーとは、（メタ）アクリル酸及びその塩の少なくとも１種からなるモノマーＡを含み、その他必要に応じてアクリル酸エステルなどのモノマーＢ、及びその他ビニル基含有化合物などのモノマーＣからなる構造を有するものを意味し、重量平均分子量が、３，０００以上５０，０００以下であるものを意味する。
【００２８】
前記モノマーＡとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、又はこれらのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、アクリル酸ナトリウムが好ましい。
【００２９】
前記モノマーＢとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキル類、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド及びＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
前記モノマーＣとしては、前記モノマーＡや前記モノマーＢと共重合可能な不飽和結合部位を持つ化合物であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、アコニット酸、グルタコン酸等の不飽和酸若しくはその塩、又はそのエステル化合物、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等の不飽和酸無水物、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
前記分散剤ポリマーの重量平均分子量としては、３，０００以上５０，０００以下が好ましく、３，０００以上３０，０００以下がより好ましい。なお、前記重量平均分子量としては、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算により測定することができる。
【００３２】
前記分散剤ポリマーとしては、適宜合成品を使用してもよいし、市販品を用いてもよい。
【００３３】
前記合成品としては、前記モノマーＡ、及び必要に応じて前記モノマーＢ、前記モノマーＣを水性媒体中でラジカル重合させることにより得ることができる。
前記ラジカル重合に用いられる重合開始剤としては、重合条件下で分解して遊離基を生成する物質であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、過酸化物、アゾ系化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
前記過酸化物としては、例えば、過硫酸ナトリウム、過酸化水素等の無機過酸化物、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル等の有機過酸化物などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
前記アゾ化合物としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
前記重合開始剤の含有量としては、その種類、重合条件等により異なるが、モノマー混合物１００質量部に対して、１質量部以上５質量部以下が好ましい。
【００３７】
前記重合させる工程（以下、「重合工程」と称することがある）において、重量平均分子量を調節する点から、連鎖移動剤を使用することが好ましい。
前記連鎖移動剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、低級アルコール類、チオール類、次亜リン酸塩、重亜硫酸塩などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
前記低級アルコール類としては、例えば、イソプロピルアルコールなどが挙げられる。
前記チオール類としては、例えば、メルカプトエタノールなどが挙げられる。
前記次亜リン酸塩としては、例えば、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウムなどが挙げられる。
前記重亜硫酸塩としては、例えば、重亜硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００３８】
前記連鎖移動剤の含有量としては、その種類、重合条件等により異なるが、モノマー混合物１００質量部に対して、５質量部以上１２０質量部以下が好ましい。
【００３９】
前記モノマー混合物の重合としては、温度、重合方法等は特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、７０℃以上１００℃以下が好ましい。前記温度が、７０℃以上１００℃以下であると、短い重合時間で残存モノマーを低減しつつ、反応器への負荷を抑えることができる。
【００４０】
前記重合工程の具体的な方法としては、（ｉ）前記温度に加温された水性媒体の撹拌下に、モノマー混合物及び重合開始剤を添加する方法、（ｉｉ）前記温度に加温された、モノマー混合物及び水性媒体の撹拌下、重合開始剤を添加する方法、（ｉｉｉ）前記温度に加温された一部のモノマー（単一又は混合物）を含む水性媒体の撹拌下、残りのモノマー及び重合開始剤を添加する方法などが挙げられる。
【００４１】
前記重合工程の後において、必要に応じて、中和工程を含むことが好ましい。
前記中和工程としては、前記重合工程により得られた共重合体が有する酸基（−ＣＯＯＨ及び−ＳＯ３Ｈ）を一部中和（２５％以上９９％以下）、又は完全中和（１００％）することができる。
【００４２】
前記中和工程に用いられる中和剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸化ナトリウム（水溶液）、アンモニア（水溶液）、水酸化カリウム（水溶液）などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
前記中和工程における反応系のｐＨとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、２．０以上１１．０以下が好ましく、６．０以上９．０以下がより好ましい。
なお、前記重合工程において用いた水性媒体が、水及び有機溶剤を含有した場合には、前記中和工程の前に、有機溶剤を留去する工程を含むことが好ましい。
【００４４】
前記アクリル樹脂の市販品としては、例えば、商品名：アロンＴ−５０、商品名：Ａ−２１０、商品名：Ａ−６３３０（以上、東亞合成株式会社製）、商品名：アクアリックＤＬ、商品名：アクアリックＨＬ、商品名：アクアリックＧＬ（以上、株式会社日本触媒製）などが挙げられる。
【００４５】
本発明において、前記色材は、前記アクリル樹脂によって予め水性媒体中に安定に分散された状態でインクに添加されることが好ましい。
前記分散させる方法としては、下記［１］〜［３］の方法が挙げられる。
［１］アクリル樹脂と、被分散材料である色材と、水性媒体とを一括混合する方法
［２］アクリル樹脂を水性媒体に溶解させた溶液の撹拌下に、被分散材料である色材を添加し、混合する方法
［３］水性媒体に被分散材料である色材を添加して混合した混合液に、アクリル樹脂を添加し、混合する方法。
なお、前記方法における混合する手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ホモミクサー、ホモディスパー、ホモジナイザー等の公知の撹拌装置などが挙げられる。
前記水性媒体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水、低級アルコール、多価アルコールなどが挙げられる。
【００４６】
前記アクリル樹脂としては、アクリル樹脂以外の樹脂と併用することができる。
前記アクリル樹脂以外の樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエステル、フェノール樹脂、ポリアミド、エポキシ樹脂、尿素樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４７】
前記アクリル樹脂の含有量としては、被分散材料である色材１００質量部に対して、０．０１質量部以上２質量部以下が好ましく、０．０５質量部以上１質量部以下がより好ましい。
【００４８】
＜ウレタン樹脂粒子＞
前記ウレタン樹脂粒子としては、例えば、ポリエーテル系ウレタン樹脂粒子、ポリエステル系ウレタン樹脂粒子、ポリカーボネートウレタン樹脂粒子などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリカーボネートウレタン樹脂粒子が好ましい。なお、前記ポリカーボネートウレタン樹脂粒子とは、その構造中にポリカーボネートを有するポリカーボネート系ウレタン樹脂粒子を含む意味である。
【００４９】
前記ポリカーボネートウレタン樹脂粒子は、ポリカーボネートポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得ることができる。
前記ポリカーボネートポリオールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、炭酸エステルとポリオールとを触媒の存在下でエステル交換反応させることによって得られるもの、ホスゲンとビスフェノールＡとを反応させて得られるものなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
前記炭酸エステルとしては、例えば、メチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。
前記ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール等の低分子ジオール化合物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオールなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００５０】
前記ポリイソシアネートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニレンメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、１，５−ナフチレンジイソシアネート、ｍ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート、ｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート等の脂肪族ポリイソシアネート化合物、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水素添加ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水素添加ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−ジクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、２，５−ノルボルナンジイソシアネート、２，６−ノルボルナンジイソシアネーネート等の脂環式ポリシアネート化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、本発明のインクは、ポスターや看板などの屋外向けの用途でも用いられるため、非常に高い長期耐候性を持つ塗膜が必要であり、長期耐候性の点から、脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環式ジイソシアネートが好ましく、塗膜強度の点から、少なくとも１種の脂環式ジイソシアネートがより好ましく、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートが特に好ましい。
【００５１】
前記脂環式ジイソシアネートの含有量としては、ポリイソシアネート全量に対して、６０質量％以上が好ましい。
【００５２】
前記ウレタン樹脂粒子としては、例えば、水性媒体中に分散された樹脂エマルジョンの形態で添加することが好ましい。
前記ウレタン樹脂粒子における樹脂固形分濃度としては、樹脂エマルジョン全量に対して、２０質量％以上が好ましい。前記樹脂固形分濃度が、２０質量％以上であると、インク化する際の処方設計を容易にすることができる。
【００５３】
前記ウレタン樹脂粒子の体積平均粒径としては、インク化した際の保存安定性、及び間欠吐出安定性の点から、１０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下が好ましい。なお、前記体積平均粒径としては、粒度分布測定装置（装置名：マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）などを用いて測定することができる。
【００５４】
前記ウレタン樹脂粒子を水性媒体中に分散させる方法としては、分散剤を利用した強制乳化法により得られる強制乳化型のウレタン樹脂粒子を用いることもできるが、塗膜に分散剤が残らず強度を向上できる点から、分子構造中にアニオン性基を有する、いわゆる自己乳化型のウレタン樹脂粒子が好ましい。
前記アニオン性基を有する自己乳化型のウレタン樹脂粒子の酸価としては、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。
【００５５】
前記アニオン性基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カルボキシル基、カルボキシレート基、スルホン酸基、スルホネート基などが挙げられる。これらの中でも、水分散安定性の維持の点から、一部又は全部が塩基性化合物等によって中和されたカルボキシレート基、スルホネート基が好ましい。
【００５６】
前記アニオン性基の中和に使用できる塩基性化合物としては、例えば、アンモニア、トリエチルアミン、ピリジン、モルホリン等の有機アミン、モノエタノールアミン等のアルカノールアミン、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ等を含む金属塩基化合物などが挙げられる。
【００５７】
前記強制乳化法を用いる場合、例えば、界面活性剤を使用することが好ましい。
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、耐水性の点から、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
【００５８】
前記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレンポリオール、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシアルキレン多環フェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンが好ましい。
【００５９】
前記アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、メチルタウリル酸塩、スルホコハク酸塩、エーテルスルホン酸塩、エーテルカルボン酸塩、脂肪酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アルキルアミンオキシドなどが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸塩が好ましい。
【００６０】
前記界面活性剤の含有量としては、ウレタン樹脂粒子全量に対して、０．１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。前記含有量が、０．１質量％以上３０質量％以下であると、ウレタン樹脂粒子を形成するために必要な量以上の過剰な乳化剤が発生しにくく、付着性、及び耐水性を向上でき、乾燥被膜とした際に可塑効果、及びブリード現象を抑制して、ブロッキングの発生を防止できる。
【００６１】
前記ウレタン樹脂粒子の製造方法としては、特に制限はなく、従来一般的に用いられている製造方法により製造することができるが、例えば、下記の製造方法などが挙げられる。
まず、無溶剤下又は有機溶剤の存在下で、前記ポリカーボネートポリオールと前記ポリイソシアネートを、イソシアネート基が過剰になる当量比で反応させて、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを製造する。
次いで、前記イソシアネート末端ウレタンプレポリマー中のアニオン性基を必要に応じて前記中和剤により中和し、その後、鎖延長剤と反応させて、最後に必要に応じて系内の有機溶剤を除去することによって得ることができる。
【００６２】
前記有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン等のアミド類などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００６３】
前記鎖延長剤としては、例えば、ポリアミン、その他の活性水素原子含有化合物などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
前記ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，６−ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、イソホロンジアミン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジアミン、１，４−シクロヘキサンジアミン等のジアミン類、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアミン類、ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルヒドラジン、１，６−ヘキサメチレンビスヒドラジン等のヒドラジン類、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド等のジヒドラジド類などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００６４】
前記その他の活性水素含有化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ヘキサメチレングリコール、サッカロース、メチレングリコール、グリセリン、ソルビトール等のグリコール類、ビスフェノールＡ、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、水素添加ビスフェノールＡ、ハイドロキノン等のフェノール類、水などが挙げられる。これらは、インクの保存安定性が低下しない範囲内であれば、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００６５】
＜＜ウレタン樹脂粒子以外の樹脂粒子＞＞
前記ウレタン樹脂粒子以外の樹脂粒子としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエステル樹脂粒子、アクリル系樹脂粒子、酢酸ビニル系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子、ブタジエン系樹脂粒子、スチレン−ブタジエン系樹脂粒子、塩化ビニル系樹脂粒子、アクリルスチレン系樹脂粒子、アクリルシリコーン系樹脂粒子などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
前記ウレタン樹脂粒子以外の樹脂粒子としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。
前記市販品としては、例えば、商品名：マイクロジェルＥ−１００２、商品名：Ｅ−５００２（スチレン−アクリル系樹脂粒子、以上、日本ペイント株式会社製）、商品名：ボンコート４００１（アクリル系樹脂粒子、ＤＩＣ株式会社製）、商品名：ボンコート５４５４（スチレン−アクリル系樹脂粒子、ＤＩＣ株式会社製）、商品名：ＳＡＥ−１０１４（スチレン−アクリル系樹脂粒子、日本ゼオン株式会社製）、商品名：サイビノールＳＫ−２００（アクリル系樹脂粒子、サイデン化学株式会社製）、商品名：プライマルＡＣ−２２、商品名：ＡＣ−６１（アクリル系樹脂粒子、ローム・アンド・ハース社製）、商品名：ナノクリルＳＢＣＸ−２８２１、商品名：ナノクリルＳＢＣＸ−３６８９（アクリルシリコーン系樹脂粒子、東洋インキ株式会社製）、商品名：＃３０７０（メタクリル酸メチル重合体樹脂粒子、御国色素株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００６７】
前記ウレタン樹脂粒子以外の樹脂粒子の含有量としては、インク全量に対して、５０質量％以下が好ましい。前記含有量が、５０質量％以下であると、光沢性、及び耐擦過性を向上できる。
【００６８】
＜有機溶剤＞
前記有機溶剤としては、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールを含有し、必要に応じてその他の有機溶剤を含有してなる。
【００６９】
前記３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールの含有量としては、インク全量に対して、３質量％以上１５質量％以下が好ましい。前記含有量が、３質量％以上であると、光沢性を向上でき、１５質量％以下であると、過剰なウレタン樹脂粒子の膨潤を防ぎ、吐出信頼性を向上できる。
【００７０】
＜＜その他の有機溶剤＞＞
前記その他の有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール（沸点：１９７．３℃）、ジエチレングリコール（沸点：２４４．３℃）、３−メトキシ−１−ブタノール（沸点：１５８℃）、１，２−プロパンジオール（沸点：１８８．２℃）、１，３−プロパンジオール（沸点：２１４℃）、１，２−ブタンジオール（沸点：１９８℃）、１，３−ブタンジオール（沸点：２０７．５℃）、２，３−ブタンジオール（沸点：７７℃）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（沸点：１１６℃）、トリエチレングリコール（沸点：２７８．４℃）、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール（沸点：２３９℃）、１，６−ヘキサンジオール（沸点：２５０℃）、グリセリン（沸点：２９０℃）、１，２，６−ヘキサントリオール（沸点：１７８℃）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（沸点：２４４℃）、１，２，４−ブタントリオール（沸点：３２５℃）、１，２，３−ブタントリオール（沸点：１７５℃）、３−メチルペンタン−１，３，５−トリオール（ペトリオール、沸点：２１６℃）等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル（沸点：１９６℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：１７１℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点：１９４℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点：２０２℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点：１９４℃）、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点：２７５℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点：１３２．８℃）等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル（沸点：２３７℃）、エチレングリコールモノベンジルエーテル（沸点：１５８℃）等の多価アルコールアリールエーテル類、２−ピロリドン（沸点：２４５℃）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（沸点：２０４℃）、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン（沸点：３０９℃）、１，３−ジメチルイミダゾリジノン（沸点：２２０℃）、ε−カプロラクタム（沸点：１３６℃〜１３８℃）、γ−ブチロラクトン（沸点：２０４℃）等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド（沸点：２１０℃）、Ｎ−メチルホルムアミド（沸点：１９９℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（沸点：１５３℃）等のアミド類、モノエタノールアミン（沸点：１７０℃）、ジエタノールアミン（沸点：２８０℃）、トリエチルアミン（沸点：８９．７℃）等のアミン類、ジメチルスルホキシド（沸点：１８９℃）、スルホラン（沸点：２８５℃）、チオジエタノール（沸点：１６４℃〜１６６℃）等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネイト（沸点：２４２．１℃）、炭酸エチレン（沸点：２６０．７℃）などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、２，３−ブタンジオールが好ましい。
【００７１】
前記有機溶剤の沸点としては、インク中に含まれる総ての有機溶剤において１５０℃以上２７０℃以下が好ましく、１７０℃以上２５０℃以下がより好ましい。前記沸点が１５０℃以上２７０℃以下であると、高い間欠吐出安定性が得られ、また、形成された画像の乾燥性も良好となる。なお、蒸発速度を促進する点から、沸点が２５０℃を超える有機溶剤の含有量は、有機溶剤全量に対して、１０質量％未満が好ましく、添加しないことがより好ましい。
【００７２】
前記有機溶剤の含有量としては、インク全量に対して、２０質量％以上７０質量％以下が好ましく、３０質量％以上６０質量％以下がより好ましい。前記含有量が、２０質量％以上であると、インクが乾燥しにくく、十分な間欠吐出安定性が向上でき、７０質量％以下であると、粘度が低く抑えられ、間欠吐出安定性が向上できる。
【００７３】
＜水＞
前記水としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水；超純水などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７４】
前記水の含有量としては、インク全量に対して、１５質量％以上６０質量％以下が好ましく、２０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。前記含有量が、１５質量％以上であると、高粘度になることを防止し、間欠吐出安定性を向上でき、６０質量％以下であると、記録媒体への濡れ性が好適となり、画像品位を向上できる。
【００７５】
＜その他の成分＞
前記その他の成分としては、例えば、界面活性剤、防腐防黴剤、防錆剤、ｐＨ調整剤などが挙げられる。
【００７６】
＜＜界面活性剤＞＞
本発明のインクは、記録媒体への濡れ性の点から、界面活性剤を含有することが好ましい。
【００７７】
前記界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などが挙げられる。これらは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、色材の分散安定性、及び画像品質の点から、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
【００７８】
前記アニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、コハク酸エステルスルホン酸塩、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートの塩などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７９】
前記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミド、ポリオキシエチレンプロピレンブロックポリマー、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記アセチレングリコール系界面活性剤としては、市販品を使用してもよく、前記市販品としては、例えば、エアープロダクツ株式会社製のサーフィノールシリーズ（１０４、８２、４６５、４８５、ＴＧ）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８０】
前記両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミノプロピオン酸塩、ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタイン、ラウリルジメチルアミンオキシド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、ジヒドロエチルラウリルアミンオキシド、ポリオキシエチレンヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、ジメチルアルキル（ヤシ）ベタイン、ジメチルラウリルベタインなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記両性界面活性剤としては、市販品を使用してもよく、前記市販品として、例えば、日光ケミカルズ株式会社製、日本エマルジョン株式会社製、株式会社日本触媒製、東邦化学工業株式会社製、花王株式会社製、株式会社ＡＤＥＫＡ製、ライオン株式会社製、青木油脂工業株式会社製、三洋化成工業株式会社製のものなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８１】
前記界面活性剤の含有量としては、インク全量に対して、０．１質量％以上５質量％以下が好ましい。前記含有量が、０．１質量％以下であると、非浸透性基材への濡れ性、及び画像品質を向上でき、５質量％以下であると、インクが泡立ちにくく、吐出安定性を向上できる。
【００８２】
＜＜防腐防黴剤＞＞
前記防腐防黴剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、１、２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ぺンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８３】
＜＜防錆剤＞＞
前記防錆剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニイウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリト−ル、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８４】
＜＜ｐＨ調整剤＞＞
前記ｐＨ調整剤としては、インクに悪影響を及ぼさずにｐＨを所望の値に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属元素の水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、第４級アンモニウム水酸化物、ジエタノールアミン、トリエタノ−ルアミン等のアミン、水酸化アンモニウム、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８５】
［粘度］
本発明のインクの粘度としては、間欠吐出安定性、及び普通紙に記録した場合の文字品位等の画像品質の点から、２５℃で、２ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。前記粘度が、２ｍＰａ・ｓ以上であると、間欠吐出安定性を向上できる。
【００８６】
［製造方法］
本発明のインクの製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、色材をアクリル樹脂により分散させた色材分散体を作製後、水、前記色材分散体、ウレタン樹脂粒子、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、及びその他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて撹拌混合するなどが挙げられる。
前記撹拌混合としては、通常の撹拌羽を用いた撹拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機などが挙げられる。
【００８７】
（インクカートリッジ）
前記インクカートリッジは、本発明のインクを容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を有する。
【００８８】
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じて、その形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができ、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを少なくとも有するものなどが挙げられる。
【００８９】
（インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置）
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、加熱工程を含むことが好ましく、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
本発明のインクジェット記録装置は、インク付与手段を少なくとも有し、加熱手段を有することが好ましく、更に必要に応じて、その他の手段を有する。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は、前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
【００９０】
−インク飛翔工程及びインク飛翔手段−
前記インク飛翔工程は、本発明のインクセットに用いられるインクに、刺激（エネルギー）を印加し、インク吐出用の各種のノズルからインクを飛翔させて、記録媒体に画像を記録する工程である。
前記インク飛翔手段は、本発明のインクに、刺激（エネルギー）を印加し、インク吐出用の各種のノズルからインクを飛翔させて、記録媒体にインクを付与する手段である。
【００９１】
前記刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱（温度）、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。
【００９２】
前記インクに用いられるインクの飛翔の態様としては、例えば、インク流路内の前記インクを加圧する圧力発生手段として圧電素子を用いてインク流路の壁面を形成する振動板を変形させてインク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる、いわゆるピエゾ方式（例えば、特公平２−５１７３４号公報参照）、発熱抵抗体を用いてインク流路内でインクを加熱して気泡を発生させる、いわゆるサーマル方式（例えば、特公昭６１−５９９１１号公報参照）、インク流路の壁面を形成する振動板と電極とを対向配置し、前記振動板と前記電極との間に発生させる静電力によって前記振動板を変形させることで、インク流路内容積を変化させてインク滴を吐出させる静電方式（例えば、特開平６−７１８８２号公報参照）などが挙げられる。
【００９３】
前記飛翔させる前記インクの液滴は、その大きさとしては、例えば、３ｐＬ以上４０ｐＬ以下が好ましく、その吐出噴射の速さとしては、５ｍ／ｓ以上２０ｍ／ｓ以下が好ましく、その駆動周波数としては、１ｋＨｚ以上が好ましく、その解像度としては、３００ｄｐｉ以上が好ましい。
【００９４】
−加熱工程及び加熱手段−
前記加熱工程は、画像を記録した前記記録媒体を加熱する工程である。
前記加熱手段は、画像を記録した前記記録媒体を加熱する手段である。
前記インクジェット記録方法及び前記インクジェット記録装置としては、前記記録媒体に高画像品質な記録ができるが、より一層高画質で耐擦性、及び密着性の高い画像の形成、並びに高速の記録条件にも対応できるようにするために、記録後に前記記録媒体を加熱することが好ましい。記録後に加熱工程を有すると、インク中に含有される樹脂の造膜が促進されるため、記録物の画像硬度を向上させることができる。
【００９５】
前記加熱工程に用いる装置としては、多くの既知の装置を使用することができ、例えば、強制空気加熱、輻射加熱、伝導加熱、高周波乾燥、マイクロ波乾燥等の装置などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
前記加熱温度、及び加熱時間としては、インク中に含まれる水溶性有機溶媒の種類や量、及び添加する樹脂エマルジョンの最低造膜温度に応じて変更することができ、さらに印刷する基材の種類に応じても変更することができる。
前記加熱温度としては、乾燥性、及び造膜温度の点から、高いことが好ましく、４０℃以上１２０℃以下がより好ましく、５０℃以上９０℃以下が特に好ましい。前記加熱温度が、４０℃以上１２０℃以下であると、印刷する非浸透性基材の熱によるダメージを防止し、インクヘッドが温まることによる不吐出が生じることを抑制することができる。
前記加熱時間としては、１分間以上３時間以下が好ましく、３分間以上１時間以下がより好ましい。
【００９６】
本発明のインクは、インクジェット記録方法に制限されず、広く使用することが可能である。インクジェット記録方法以外にも、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、グラビアオフセットコート法、バーコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、Ｕコンマコート法、ＡＫＫＵコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、４本乃至５本ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法、スプレーコート法などが挙げられる。
【００９７】
ここで、本発明のインクを用いて記録を行うことができるインクジェット記録装置について、図面を参照しながら説明する。前記インクジェット記録装置には、キャリッジが走査するシリアル型（シャトル型）、ライン型ヘッドを備えたライン型などがあるが、図１は、シリアル型インクジェット記録装置の一例を示す概略図である。図２は、図１の装置の本体内の構成を示す概略図である。
【００９８】
図１に示すように、前記インクジェット記録装置は、装置本体１０１と、装置本体１０１に装着した給紙トレイ１０２と、排紙トレイ１０３と、インクカートリッジ装填部１０４とを有する。インクカートリッジ装填部１０４の上面には、操作キーや表示器などの操作部１０５が配置されている。インクカートリッジ装填部１０４は、インクカートリッジ２０１の脱着を行うための開閉可能な前カバー１１５を有している。１１１は上カバー、１１２は前カバーの前面である。
【００９９】
装置本体１０１内には、図２に示すように、左右の側板（不図示）に横架したガイド部材であるガイドロッド１３１とステー１３２とで、キャリッジ１３３を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ（不図示）によって移動走査する。
キャリッジ１３３には、イエロー（Ｙ）、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、ブラック（Ｂｋ）の各色のインク滴を吐出する４個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド１３４の複数のインク吐出口を、主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
【０１００】
記録ヘッド１３４を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどを、インクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどが使用できる。
また、キャリッジ１３３には、記録ヘッド１３４に各色のインクを供給するための各色のサブタンク１３５）を搭載している。サブタンク１３５には、インク供給チューブ（不図示）を介して、インクカートリッジ装填部１０４に装填された本発明のインクカートリッジ２０１から、前記インクが供給されて補充される。
【０１０１】
一方、給紙トレイ１０２の基材積載部（圧板）１４１上に積載した基材１４２を給紙するための給紙部として、基材積載部１４１から基材１４２を１枚づつ分離給送する半月コロ（給紙コロ１４３）、及び給紙コロ１４３に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド１４４を備え、前記分離パッド１４４は給紙コロ１４３側に付勢されている。
前記給紙部から給紙された基材１４２を記録ヘッド１３４の下方側で搬送するための搬送部として、基材１４２を静電吸着して搬送するための搬送ベルト１５１と、給紙部からガイド１４５を介して送られる基材１４２を搬送ベルト１５１との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ１５２と、略鉛直上方に送られる基材１４２を略９０°方向転換させて搬送ベルト１５１上に倣わせるための搬送ガイド１５３と、押さえ部材１５４で搬送ベルト１５１側に付勢された先端加圧コロ１５５とが備えられ、また、搬送ベルト１５１表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ１５６が備えられている。
【０１０２】
搬送ベルト１５１は無端状ベルトであり、加熱ヒーター式搬送ローラ１５７とテンションローラ１５８との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト１５１は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ４０μｍ程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体（ＥＴＦＥ）で形成した基材吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層（中抵抗層、アース層）とを有している。搬送ベルト１５１の裏側には、記録ヘッド１３４による印写領域に対応して加熱ヒーター式ガイド部材１６１が配置されている。なお、記録ヘッド１３４で記録された基材１４２を排紙するための排紙部として、搬送ベルト１５１から基材１４２を分離するための分離爪１７１と、排紙ローラ１７２及び排紙コロ１７３とが備えられており、基材１４２はファンヒータ（不図示）により熱風乾燥された後、排紙ローラ１７２の下方の、排紙トレイ１０３に出力される。
【０１０３】
装置本体１０１の背面部には、両面給紙ユニット１８１が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット１８１は、搬送ベルト１５１の逆方向回転で戻される基材１４２を取り込んで反転させて再度、カウンタローラ１５２と搬送ベルト１５１との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット１８１の上面には手差し給紙部１８２が設けられている。
前記インクジェット記録装置においては、給紙部から基材１４２が１枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された基材１４２は、ガイド１４５で案内され、搬送ベルト１５１とカウンタローラ１５２との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド１５３で案内されて先端加圧コロ１５５で搬送ベルト１５１に押し付けられ、略９０°搬送方向を転換される。このとき、帯電ローラ１５６によって搬送ベルト１５１が帯電されており、基材１４２は、搬送ベルト１５１に静電吸着されて搬送される。
そこで、キャリッジ１３３を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド１３４を駆動することにより、停止している基材１４２にインク滴を吐出して１行分を記録し、基材１４２を所定量搬送後、次の行の記録を行う。記録終了信号又は基材１４２の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、基材１４２を、排紙トレイ１０３に排紙する。
【０１０４】
（記録物）
本発明の記録物は、記録媒体上に、前記インクにより記録された画像を有する。
前記記録媒体としては特に制限はなく、普通紙、光沢紙、特殊紙、布などを用いることもできるが、本発明のインクは、非浸透性基材に適用されるときにも良好な発色を備えた画像を提供することができる。
前記非浸透性基材とは、水透過性、吸収性及び／又は吸着性が低い表面を有する基材をいい、内部に多数の空洞があっても外部に開口していない材質も含まれ、より定量的には、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である基材をいう。
前記非浸透性基材としては、例えば、塩化ビニル樹脂フィルム、ＰＥＴフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラスチックフィルムが好適であるが、その他の非浸透性基材及び普通紙や無機物コート浸透性媒体などの従来用いられてきた浸透性媒体に対しても十分な性能を示す。
【実施例】
【０１０５】
以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。
【０１０６】
（分散剤ポリマーの合成例１）
＜分散剤ポリマーＡの合成＞
温度計、撹拌機、及び還流冷却器を備えた四つ口フラスコに水１５０質量部を仕込み、８０℃まで昇温した。次に、撹拌しながら水５０質量部、アクリル酸８０質量部、メタクリル酸１０質量部、メタクリル酸エチルヘキシル２０質量部、及びヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート１質量部からなる混合物と、３０質量％過硫酸ナトリウム水溶液１０質量部とを、それぞれ３時間かけて滴下して８０℃で重合反応させた。滴下終了後、さらに系を８０℃で１時間保ち、重合反応を完了した。その後、３２質量％水酸化ナトリウム水溶液１２０質量部を滴下して、反応液を完全に中和させてアクリル樹脂を含む分散剤ポリマーＡを得た。
【０１０７】
（分散剤ポリマーの合成例２）
＜分散剤ポリマーＢの合成＞
前記分散剤ポリマーの合成例１において、メタクリル酸エチルヘキシル、及びヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートを、アクリル酸ブチル、及びＮ−メチロールアクリルアミドに変更した以外は、分散剤ポリマーの合成例１と同様にして、アクリル樹脂を含む分散剤ポリマーＢを得た。
【０１０８】
（色材分散体の調製例１）
＜ブラック顔料分散体Ａの調製＞
分散剤ポリマーＡ  ２質量部、及び水７８質量部を分散機（装置名：ＴＫホモミクサー、プライミクス株式会社製）により撹拌して均一な分散剤水溶液を得た。この分散剤水溶液にカーボンブラック（商品名：Ｍｏｎａｒｃｈ８００、キャボット社製）２０質量部を添加し、回転数４，０００ｒｐｍで１５分間撹拌して分散させ、ブラック顔料分散体Ａ（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。
【０１０９】
（色材分散体の調製例２）
＜ブラック顔料分散体Ｂの調製＞
前記色材分散体の調製例１において、分散剤ポリマーＡをアクリル樹脂（商品名：アロンＴ−５０、東亞合成株式会社製）に変更した以外は、色材分散体の調製例１と同様にして、ブラック顔料分散体Ｂ（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。
【０１１０】
（色材分散体の調製例３）
＜ブラック顔料分散体Ｃの調製＞
前記色材分散体の調製例１において、分散剤ポリマーＡをアクリル樹脂（商品名：アクアリックＤＬ、株式会社日本触媒製）に変更した以外は、色材分散体の調製例１と同様にして、ブラック顔料分散体Ｃ（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。
【０１１１】
（色材分散体の調製例４）
＜ブラック顔料分散体Ｄの調製＞
カーボンブラック（商品名：Ｍｏｎａｒｃｈ８００、キャボット社製）２０質量部、アニオン性界面活性剤（商品名：パイオニンＡ−５１−Ｂ、竹本油脂株式会社製）４質量部、及びイオン交換水７６質量部を混合した。その後、ディスクタイプのビーズミル（ＫＤＬ型、株式会社シンマルエンタープライゼス製、メディア：直径０．３ｍｍジルコニアボール）を用いて、７時間循環分散して界面活性剤分散型顔料分散体であるブラック顔料分散体Ｄ（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。
【０１１２】
（色材分散体の調製例５）
＜ブラック顔料分散体Ｅの作製＞
機械式撹拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管、及び滴下ロートを備えた１Ｌのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、スチレン１１．２質量部、アクリル酸２．８質量部、ラウリルメタクリレート１２．０質量部、ポリエチレングリコールメタクリレート４．０質量部、スチレンマクロマー（商品名：ＡＳ−６、東亞合成株式会社製）４．０質量部、及びメルカプトエタノール０．４質量部を混合し６５℃に昇温した。次に、スチレン１００．８質量部、アクリル酸２５．２質量部、ラウリルメタクリレート１０８．０質量部、ポリエチレングリコールメタクリレート３６．０質量部、ヒドロキシルエチルメタクリレート６０．０質量部、スチレンマクロマー（商品名：ＡＳ−６、東亞合成株式会社製）３６．０質量部、メルカプトエタノール３．６質量部、アゾビスメチルバレロニトリル２．４質量部、及びメチルエチルケトン１８質量部の混合溶液を、２．５時間かけて、フラスコ内に滴下した。滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８質量部及びメチルエチルケトン１８質量部の混合溶液を０．５時間かけてフラスコ内に滴下した。６５℃で１時間保った後、アゾビスメチルバレロニトリル０．８質量部を添加し、更に１時間保った。反応終了後、フラスコ内にメチルエチルケトン３６４質量部を添加し、濃度が５０質量％のポリマー溶液８００質量部を得た。
前記ポリマー溶液２８質量部と、カーボンブラック（商品名：ＦＷ１００、デグサ社製）を４２質量部、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウム水溶液１３．６質量部、メチルエチルケトン２０質量部、及びイオン交換水１３．６質量部を十分に撹拌した後、ロールミルを用いて混練した。得られたペーストを純水２００質量部に投入し、充分に撹拌した後、エバポレータでメチルエチルケトン及び水を留去し、更に粗大粒子を除くためにこの分散液を平均孔径が５．０μｍのポリビニリデンフロライドメンブランフィルターで加圧濾過し、樹脂固形分濃度が２０質量％の樹脂被覆型顔料分散体であるブラック顔料分散体Ｅ（顔料固形分濃度：１５質量％）を得た。
【０１１３】
（色材分散体の調製例６）
＜シアン顔料分散体の調製＞
前記色材分散体の調製例１において、カーボンブラックをピグメントブルー１５：４（商品名：ＳＭＡＲＴ  Ｃｙａｎ  ３１５４ＢＡ、ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製）に変更した以外は、色材分散体の調製例１と同様にして、シアン顔料分散体（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。
【０１１４】
（色材分散体の調製例７）
＜マゼンタ顔料分散体の調製＞
前記色材分散体の調製例１において、カーボンブラック、及び分散剤ポリマーＡを、ピグメントレッド１２２（商品名：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、サンケミカル株式会社製）、及び分散剤ポリマーＢに変更した以外は、色材分散体の調製例１と同様にして、マゼンタ顔料分散体（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。
【０１１５】
（色材分散体の調製例８）
＜イエロー顔料分散体の調製＞
前記色材分散体の調製例１において、カーボンブラック、及び分散剤ポリマーＡを、ピグメントイエロー７４（商品名：ＳＭＡＲＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３０７４ＢＡ、ＳＥＮＳＩＥＮＴ社製）、及び分散剤ポリマーＢに変更した以外は、色材分散体の調製例１と同様にして、イエロー顔料分散体（顔料固形分濃度：２０質量％）を得た。
【０１１６】
（ウレタン樹脂粒子の合成例１）
＜ポリカーボネートウレタン樹脂粒子Ａの合成＞
攪拌機、還流冷却管、及び温度計を挿入した反応容器に、ポリカーボネートジオール（１，６−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとの反応生成物）１，５００質量部、２，２−ジメチロールプロピオン酸（以下、「ＤＭＰＡ」と称することがある）２２０質量部、及びＮ−メチルピロリドン（以下、「ＮＭＰ」と称することがある）１，３４７質量部を窒素気流下で仕込み、６０℃に加熱してＤＭＰＡを溶解させた。次いで、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート１，４４５質量部、ジブチルスズジラウリレート（触媒）２．６質量部を加えて９０℃まで加熱し、５時間かけてウレタン化反応を行い、イソシアネート末端ウレタンプレポリマーを得た。この反応混合物を８０℃まで冷却し、これにトリエチルアミン１４９質量部を添加混合したものの中から４，３４０質量部を抜き出して、強撹拌下、水５，４００質量部及びトリエチルアミン１５質量部の混合溶液の中に加えた。次いで、氷１，５００質量部を投入し、３５質量％の２−メチル−１，５−ペンタンジアミン水溶液６２６質量部を加えて鎖延長反応を行い、固形分濃度が３０質量％となるように溶媒を留去し、ポリカーボネートウレタン樹脂粒子Ａ（体積平均粒径：２０ｎｍ）を得た。なお、前記体積平均粒径は、粒度分布測定装置（装置名：マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）を用いて測定した。
【０１１７】
（ウレタン樹脂粒子の合成例２）
＜ポリカーボネートウレタン樹脂粒子Ｂの合成＞
前記ウレタン樹脂粒子の合成例１において、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートを１，６−ヘキサンジイソシアネートに変更した以外は、ウレタン樹脂粒子の合成例１と同様にして、ポリカーボネートウレタン樹脂エマルジョンＢ（固形分濃度：３０質量％、体積平均粒径：１２０ｎｍ）を得た。なお、前記体積平均粒径は、粒度分布測定装置（装置名：マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）を用いて測定した。
【０１１８】
（ウレタン樹脂粒子の合成例３）
＜ポリエーテル系ウレタン樹脂粒子の合成＞
前記ウレタン樹脂粒子の合成例１において、ポリカーボネートジオールをポリエーテルポリオール（商品名：ハイフレックスＤ２０００、第一工業製薬株式会社製）に変更した以外は、ウレタン樹脂粒子の合成例１と同様にして、ポリエーテル系ウレタン樹脂粒子（固形分濃度：３０質量％、体積平均粒径：８２ｎｍ）を得た。なお、前記体積平均粒径は、粒度分布測定装置（装置名：マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）を用いて測定した。
【０１１９】
（ウレタン樹脂粒子の合成例４）
＜ポリエステル系ウレタン樹脂粒子の合成＞
前記ウレタン樹脂粒子の合成例１において、ポリカーボネートジオールをポリエステルポリオール（商品名：ポリライトＯＤ−Ｘ−２４２０、ＤＩＣ株式会社製）に変更した以外は、ウレタン樹脂粒子の合成例１と同様にして、ポリエステル系ウレタン樹脂粒子（固形分濃度：３０質量％、体積平均粒径：４７ｎｍ）を得た。なお、前記体積平均粒径は、粒度分布測定装置（装置名：マイクロトラックＵＰＡ、日機装株式会社製）を用いて測定した。
【０１２０】
（アクリル樹脂粒子の合成例）
＜アクリル樹脂粒子の合成＞
撹拌機、還流コンデンサー、滴下装置、及び温度計を備えた反応容器に、イオン交換水９００質量部、及びラウリル硫酸ナトリウム１質量部を仕込み、撹拌下に窒素置換しながら７０℃まで昇温した。内温を７０℃に保ち、重合開始剤として過硫酸カリウム４質量部を添加し、溶解後、予めイオン交換水４５０質量部、ラウリル硫酸ナトリウム３質量部、アクリルアミド２０質量部、スチレン３６５質量部、ブチルアクリレート５４５質量部、及びメタクリル酸１０質量部を撹拌下で加えて作製した乳化物を、反応溶液内に連続的に４時間かけて滴下した。滴下終了後、３時間保持した。得られた水性エマルジョンを常温まで冷却した後、イオン交換水と水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ８に調整し、アクリル樹脂粒子（固形分濃度：３０質量％）を得た。
【０１２１】
（実施例１）
ブラック顔料分散体Ａ  ２０質量％、ポリカーボネートウレタン樹脂粒子Ａ  １５質量％、３−メチル−メトキシ−１−ブタノール（株式会社クラレ製）５質量％、ノニオン性界面活性剤（商品名：ソフタノールＥＰ−５０３５、株式会社日本触媒製）、１，２−プロパンジオール（株式会社ＡＤＥＫＡ製）２０質量％、防腐防黴剤（商品名：プロキセルＬＶ、アビシア株式会社製）０．１質量％、水残量を混合撹拌した後、平均孔径０．２μｍのポリプロピレンフィルター（日本ポール株式会社製）で濾過し、インク１を作製した。表１に組成を示す。
【０１２２】
（実施例２〜１１、及び比較例１〜６）
実施例１において、表１〜表３に記載の組成及び含有量に変更した以外は、実施例１と同様にして、インク２〜１７を作製した。
【０１２３】
作製した実施例１〜１１、及び比較例１〜６のインク１〜１７について、以下のようにして、「間欠吐出安定性」、「耐擦過性」、及び「光沢性」を評価した。結果を表１〜表３に示す。
【０１２４】
＜間欠吐出安定性＞
実施例１〜１１、及び比較例１〜６のインク１〜１７をインクジェットプリンター（装置名：ＩＰＳｉＯ  ＧＸｅ５５００、株式会社リコー製）に充填し、温度２５℃、湿度１５％ＲＨ環境下でヘッドクリーニングを実施した。ヘッドクリーニング後、ヘッドのキャッピングを外した状態で温度２５℃、湿度１５％ＲＨ環境下で１時間放置した後、ノズルチェックパターンを印字し、下記評価基準に基づいて、「間欠吐出安定性」を評価した。なお、前記評価において、Ｂ以上が許容範囲である。
［評価基準］
Ａ：  不吐出、及び噴射乱れが認められるノズルは存在しない。
Ｂ：  不吐出のノズルは存在しないが、若干の噴射乱れが認められるノズルが存在する。
Ｃ：  不吐出が認められるノズルが存在する。
【０１２５】
＜耐擦過性＞
実施例１〜１１、及び比較例１〜６のインク１〜１７をインクジェットプリンター（商品名：ＩＰＳｉＯ  ＧＸｅ５５００、株式会社リコー製）に充填し、白色塩化ビニルシート（ＰＶＣ、商品名：ＩＪ５３３１、スリーエムジャパン株式会社製）に対して、インク付着量が５ｇ／ｍ２になるように３ｃｍ×３ｃｍのベタ画像を記録した後、乾燥器（装置名：ＯＦ−３００Ｂ、アズワン株式会社製）を用いて８０℃で１時間乾燥させた。得られたベタ画像を乾いた木綿（カナキン３号）で４００ｇの荷重をかけて擦過し、画像の状態を目視で観察し、下記評価基準に基づいて、「耐擦過性」を評価した。なお、前記評価において、Ｂ以上が許容範囲である。
［評価基準］
Ａ：５１回以上擦っても画像が変化しなかった
Ｂ：４１回以上５０回以下擦っても画像が変化しなかった
Ｃ：３１回以上４０回以下擦っても画像が変化しなかった
Ｄ：３０回以下擦っても画像が変化しなかった
【０１２６】
＜光沢性＞
実施例１〜１１、及び比較例１〜６のインク１〜１７をインクジェットプリンター（商品名：ＩＰＳｉＯ  ＧＸｅ５５００、株式会社リコー製）に充填し、白色塩化ビニルシート（ＰＶＣ、商品名：ＩＪ５３３１、スリーエムジャパン株式会社製）に対して、インク付着量が５ｇ／ｍ２になるように３ｃｍ×３ｃｍのベタ画像を記録した後、乾燥器（装置名：ＯＦ−３００Ｂ、アズワン株式会社製）を用いて８０℃で１時間乾燥させた。得られたベタ画像の光沢度計（装置名：４５０１、ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ社製）を用いて６０°光沢度を測定し、「光沢性」を評価した。なお、６０°光沢度が５０以上が許容範囲である。
【０１２７】
【表１】
0006638232.tif 000002
【０１２８】
【表２】
0006638232.tif 000003
【０１２９】
【表３】
0006638232.tif 000004
【０１３０】
なお、表１〜３において、成分の商品名、及び製造会社名については下記の通りである。
・ポリカーボネートウレタン樹脂粒子Ｃ：三洋化成工業株式会社製、商品名：ユーコートＵＸ−４８５、固形分濃度：４０質量％、体積平均粒径：１２５ｎｍ
・ポリカーボネートウレタン樹脂粒子Ｄ：第一工業製薬株式会社製、商品名：スーパーフレックス４２０、固形分濃度：３２質量％、体積平均粒径：１１ｎｍ
・１，２−ブタンジオール：神港有機化学工業株式会社製
・２，３−ブタンジオール：ＢＡＳＦ社製
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル：ＫＨネオケム株式会社製
・３−メトキシ−１−ブタノール：株式会社ダイセル製
【０１３１】
実施例１〜１１のインク１〜１１は、溶剤系インクと比較しても遜色のない耐擦過性、及び光沢性を有していることが分かった。また、前記評価結果から、本発明のインクが屋外用途に適したものであることが分かった。
【０１３２】
＜記録後の画像の加熱処理による影響の評価＞
実施例１のインク１を用いた、前記「耐擦過性」、及び前記「光沢性」の評価において、ベタ画像記録後の乾燥条件を８０℃で１時間から、２５℃で一晩放置に変更した以外は、実施例１と同様にして、試験１の「耐擦過性」、及び「光沢性」を評価した。結果を表４に示す。
【０１３３】
【表４】
0006638232.tif 000005
【０１３４】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞  水、色材、アクリル樹脂、ウレタン樹脂粒子、及び有機溶剤を含有し、
前記有機溶剤が、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールを含有することを特徴とするインクである。
＜２＞  ウレタン樹脂粒子が、ポリカーボネートウレタン樹脂粒子である前記＜１＞に記載のインクである。
＜３＞  ３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノールの含有量が、３質量％以上１５質量％以下である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインクである。
＜４＞  ウレタン樹脂粒子の体積平均粒径が、１０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクである。
＜５＞  色材が、顔料を含む前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクである。
＜６＞  色材の含有量が、０．１質量％以上１０質量％以下である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインクである。
＜７＞  アクリル樹脂の含有量が、色材１００質量部に対して、０．０１質量部以上２質量部以下である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のインクである。
＜８＞  ノニオン性界面活性剤をさらに含有する前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインクである。
＜９＞  １，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、及び２，３−ブタンジオールから選択される少なくとも１種の有機溶剤をさらに含有する前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載のインクである。
＜１０＞  有機溶剤の含有量が、２０質量％以上７０質量％以下である前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のインクである。
＜１１＞  有機溶剤の沸点が、１５０℃以上２７０℃以下である前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載のインクである。
＜１２＞  沸点が２５０℃を超える有機溶剤の含有量が、有機溶剤全量に対して、１０質量％未満である前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載のインクである。
＜１３＞  色材がアクリル樹脂を含む分散剤ポリマーにより分散されてなる前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載のインクである。
＜１４＞  分散剤ポリマーの重量平均分子量が、３，０００以上５０，０００以下である前記＜１３＞に記載のインクである。
＜１５＞  ウレタン樹脂粒子が、自己乳化型のウレタン樹脂粒子である前記＜１＞から＜１４＞のいずれかに記載のインクである。
＜１６＞  前記＜１＞から＜１５＞のいずれかに記載のインクを容器中に収容してなることを特徴とするインクカートリッジである。
＜１７＞  前記＜１＞から＜１５＞のいずれかに記載のインクに、刺激を印加し、記録媒体に付与するインク付与手段を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録装置である。
＜１８＞  前記＜１＞から＜１５＞のいずれかに記載のインクに、刺激を印加し、前記インクを飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔工程を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜１９＞  インク飛翔工程後に記録媒体を加熱する加熱工程を含む前記＜１８＞に記載のインクジェット記録方法である。
＜２０＞  前記＜１＞から＜１５＞のいずれかに記載のインクにより記録された画像を有してなることを特徴とする記録物である。
【０１３５】
前記＜１＞から＜１５＞のいずれかに記載のインク、前記＜１７＞に記載のインクジェット記録装置、前記＜１８＞から＜１９＞のいずれかに記載のインクジェット記録方法は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、前記インク、前記インクジェット記録装置、及び前記インクジェット記録方法は、間欠吐出安定性に優れ、耐擦過性、及び光沢性が良好な画像が得られるインク、インクジェット記録装置、及びインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【０１３６】
前記＜１６＞に記載のインクカートリッジは、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、前記インクカートリッジは、間欠吐出安定性に優れ、耐擦過性、及び光沢性が良好な画像が得られるインクを収容してなるインクカートリッジを提供することを目的とする。
【０１３７】
前記＜２０＞に記載の記録物は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、前記記録物は、間欠吐出安定性に優れ、耐擦過性、及び光沢性が良好な画像が得られるインクにより記録されてなる記録物を提供することを目的とする。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１３８】
【特許文献１】特開２００５−２２０３５２号公報
【特許文献２】特開２０１１−０９４０８２号公報
【符号の説明】
【０１３９】
１０１  インクジェット記録装置
【図１】
0006638232.tif 000006
【図２】
0006638232.tif 000007