(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着成分と、
顔料を分散樹脂によって分散してなる顔料分散体と
を混合してなる粘着剤組成物からなる粘着剤層を少なくとも備える着色粘着シートであって、
前記顔料と前記分散樹脂との質量比が、６０：４０〜９９：１であり、
前記粘着剤層における前記顔料の含有量は、前記粘着成分１００質量部に対して１．８〜１５質量部であり、
前記粘着剤層の厚みは１〜８μｍであり、
前記着色粘着シートの厚みは１〜３０μｍである
ことを特徴とする着色粘着シート。
【請求項２】
前記着色粘着シートは、前記粘着剤層の片面側に積層された基材を備えることを特徴とする請求項１に記載の着色粘着シート。
【請求項３】
前記基材の厚みは１〜２５μｍであることを特徴とする請求項２に記載の着色粘着シート。
【請求項４】
前記顔料分散体中の顔料の粒度は、ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９に準拠した粒ゲージを用いた分散度評価において２０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の着色粘着シート。
【請求項５】
前記粘着剤層における前記顔料分散体の含有量は、前記粘着成分１００質量部に対して３〜１９質量部であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の着色粘着シート。
【請求項６】
前記粘着剤組成物は、架橋剤をさらに含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の着色粘着シート。
【請求項７】
前記粘着剤層のゲル分率は、５％以上であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の着色粘着シート。
【請求項８】
全光線透過率が、４０％以下であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載の着色粘着シート。
【請求項９】
ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準拠した粘着力が、ステンレススチール板を用いた１８０°引き剥がし法により測定した場合に、１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項に記載の着色粘着シート。
【請求項１０】
ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準拠した保持力が、貼り付け面積を２５ｍｍ×２５ｍｍとし、試験時の温度を４０℃とし、放置時間を２４時間とし、１ｋｇの荷重をかけて測定したずれ量として、３ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の着色粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色粘着シートに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、粘着シートに意匠性や機能性のための隠蔽性を付与すべく、特定の色の外観を有する着色粘着シートが求められる場合があり、特に、小型軽量化された製品への使用に適した、厚みの薄い着色粘着シートが求められている。
【０００３】
このような着色粘着シートとして、粘着シートの構成部分のうち粘着剤層に特定の色を付与したものが特許文献１および２に開示されている。
【０００４】
特許文献１は、粘着成分と、黒色顔料と、スチレン−マレイン酸樹脂とを含有する黒色箔状粘着剤から成る粘着剤層を備えた黒色粘着シートを開示している。この黒色粘着シートにおいて、スチレン−マレイン酸樹脂は、黒色顔料の分散性を高める役割を有し、分散樹脂として機能している（特許文献１の段落００４９）。特許文献１は、スチレン−マレイン酸樹脂の含有量を、黒色顔料１質量部に対して２．５〜１０質量部とすることを開示している（特許文献１の請求項３）。また、特許文献１は、実施例として、黒色顔料としてのカーボンブラックとスチレン−マレイン酸樹脂とを１４：４１の質量比で含む粘着シートを開示している（特許文献１の段落００８３）。
【０００５】
特許文献２は、染料で着色された粘着剤層を備える粘着シートを開示している（特許文献２の請求項１）。特許文献２は、染料の具体例として、モノアゾ系染料、ジスアゾ系染料、金属錯塩系染料、酸性染料、反応染料、直接染料、分散染料、カチオン染料等を使用できることを開示している（特許文献２の段落００３９）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−３２４３０号公報
【特許文献２】特開２０１３−２４５２９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、上記の従来技術はそれぞれ次のような問題を有する。
【０００８】
特許文献１に開示される粘着シートにおいて、粘着シートの厚みを薄くする場合、光の透過性を十分に低下させる高い隠蔽性と、十分な粘着力を確保することとの両立が困難になるという問題があった。
【０００９】
特許文献２に開示される粘着シートは、粘着剤層が染料にて着色されている。この粘着シートでは、染料の量を調整することで、薄膜であっても十分に低い透過率を達成できる。しかしながら、低分子量成分である染料は粘着剤層における架橋反応を阻害し、結果として粘着剤層の保持力を低下させる。架橋剤の量を増やすことで保持力を維持または向上させることができるものの、この場合、粘着剤が硬くなって、粘着力が低下する。
【００１０】
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、顔料を使用し、薄膜とした場合であっても、優れた隠蔽性および粘着力を達成することのできる着色粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するために、第１に本発明は、粘着成分と、顔料および分散樹脂を含有する顔料分散体とを含む粘着剤組成物からなる粘着剤層を有し、前記顔料と前記分散樹脂との質量比が、６０：４０〜９９：１であることを特徴とする着色粘着シートを提供する（発明１）。なお、本明細書において、「シート」には「テープ」の概念が含まれるものとする。
【００１２】
上記発明（発明１）に係る着色粘着シートでは、顔料の含有量が分散樹脂と比較して多いため、粘着剤層において、顔料分散体の含有量が少なくても、優れた隠蔽性を得ることができる。また、顔料分散体の含有量を少なくすることで、粘着成分の含有量を相対的に多くすることができ、その結果、高い粘着力を達成することができる。結果として、薄膜とした場合であっても、優れた隠蔽性および粘着力を同時に達成することができる。
【００１３】
上記発明（発明１）においては、さらに基材を有することが好ましい（発明２）。
【００１４】
上記発明（発明１，２）において、前記粘着剤層の厚みは１〜２５μｍであることが好ましい（発明３）。
【００１５】
上記発明（発明１〜３）において、前記着色粘着シートの厚みは１〜３０μｍであることが好ましい（発明４）。
【００１６】
上記発明（発明２）において、前記基材の厚みは１〜２５μｍであることが好ましい（発明５）。
【００１７】
上記発明（発明１〜５）において、前記顔料分散体中の顔料の粒度は、ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９に準拠した粒ゲージを用いた分散度評価において２０μｍ以下であることが好ましい（発明６）。
【００１８】
上記発明（発明１〜６）において、前記粘着剤層における前記顔料分散体の含有量は、前記粘着成分１００質量部に対して３〜１９質量部であることが好ましい（発明７）。
【００１９】
上記発明（発明１〜７）において、前記粘着剤層における前記顔料の含有量は、前記粘着成分１００質量部に対して１．８〜１５質量部であることが好ましい（発明８）。
【００２０】
上記発明（発明１〜８）において、前記粘着剤組成物は、架橋剤をさらに含むことが好ましい（発明９）。
【００２１】
上記発明（発明１〜９）において、前記粘着剤層のゲル分率は、５％以上であることが好ましい（発明１０）。
【００２２】
上記発明（発明１〜１０）においては、全光線透過率が、４０％以下であることが好ましい（発明１１）。
【００２３】
上記発明（発明１〜１１）においては、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準拠した粘着力が、ステンレススチール板を用いた１８０°引き剥がし法により測定した場合に、１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい（発明１２）。
【００２４】
上記発明（発明１〜１２）においては、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準拠した保持力が、貼り付け面積を２５ｍｍ×２５ｍｍとし、試験時の温度を４０℃とし、放置時間を２４時間とし、１ｋｇの荷重をかけて測定したずれ量として、３ｍｍ以下であることが好ましい（発明１３）。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、薄膜とした場合であっても、優れた隠蔽性および粘着力を達成することのできる着色粘着シートが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本発明の第１の実施形態に係る着色粘着シートの断面図である。
【図２】本発明の第２の実施形態に係る着色粘着シートの断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下、本発明の実施形態に係る着色粘着シートについて説明する。
【００２８】
１．粘着剤層の組成
本実施形態に係る着色粘着シートは、粘着剤層を有する。粘着剤層は、粘着成分および顔料分散体を含む粘着剤組成物からなり、顔料分散体は、顔料および分散樹脂を含有する。顔料分散体における顔料と分散樹脂との質量比は、６０：４０〜９９：１である。
【００２９】
本実施形態に係る着色粘着シートでは、顔料と分散樹脂との質量比が６０：４０〜９９：１であり、顔料の含有量が分散樹脂と比較して多い。このため、粘着剤層において、顔料分散体の含有量が少なくても、優れた隠蔽性を得ることができる。また、顔料分散体の含有量を少なくすることで、粘着成分の含有量を相対的に多くすることができ、その結果、高い粘着力を達成することができる。すなわち、本実施形態に係る着色粘着シートは、薄膜とした場合であっても、優れた隠蔽性および粘着力を同時に達成することができる。
【００３０】
本実施形態に係る着色粘着シートにおいて、粘着剤層は、粘着成分および顔料分散体を含む粘着剤組成物からなる。また、粘着剤組成物は、架橋剤といったその他の成分をさらに含んでもよい。以下に、粘着成分、顔料分散体およびその他の成分について説明する。
【００３１】
（１）粘着成分
粘着成分は、粘着性を発揮する成分であり、１種の成分からなってもよいし、２種以上の成分を含有してもよい。粘着成分の種類は、特に限定されず、着色粘着シートの用途に合わせて適宜選択することができる。粘着成分は、例えば、アクリル系、ゴム系、シリコーン系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の粘着性ポリマーを含有することが好ましく、さらに粘着付与剤を含有することが好ましい。粘着性ポリマーとしては、特にアクリル系の粘着性ポリマーが好ましい。また、粘着性ポリマーは、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれであってもよいが、顔料の分散性の観点から、溶剤型のものが好ましい。さらに、粘着性ポリマーは、後述する架橋剤によって架橋されていてもよい。
【００３２】
アクリル系の粘着性ポリマーとしては、（メタ）アクリル酸エステル系重合体を含むものが挙げられる。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、アルキルとは、アルキルとしての直鎖または分岐アルキルと、シクロアルキルとの両方を含めた概念を意味し、重合体は、共重合体も含めた概念を意味する。
【００３３】
上記（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、少なくともアルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを構成モノマーとする重合体であることが好ましく、所望により、反応性官能基を有するモノマー（反応性官能基含有モノマー）、反応触媒性官能基を有するモノマー（反応触媒性基含有モノマー）、ならびに反応性官能基および反応触媒性官能基を有しない他のモノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種のモノマーとの共重合体であってもよい。
【００３４】
アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）、分子内にカルボキシル基を有するモノマー（カルボキシル基含有モノマー）などが挙げられる。本実施形態における粘着性ポリマーが架橋剤によって架橋されたものである場合、これら反応性官能基含有モノマーを用いることで、（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、架橋剤との反応性に優れたものとなる。
【００３６】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３７】
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
反応触媒性基含有モノマーとしては、分子内にアミノ基を有するモノマー（アミノ基含有モノマー）、および分子内にアクリルアミド基を有するモノマー（アクリルアミド基含有モノマー）が挙げられる。反応触媒性官能基は、水酸基含有モノマーの水酸基と、水酸基と反応し得る架橋剤との反応の触媒として作用する。
【００３９】
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル等の１級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルアミノエチル等の２級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル等の３級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、１級アミノ基または２級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、活性水素基を有するので、それ自体で反応性官能基含有モノマーとしても作用する。
【００４０】
アクリルアミド基含有モノマーとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド等が挙げられる。
【００４１】
反応性官能基および反応触媒性官能基を有しない他のモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸フェニル等の芳香族環を有する（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体の重合形態については特に制限はなく、単独重合体であってもよいし、ランダム、ブロックまたはグラフト共重合体のいずれであってもよい。
【００４３】
（メタ）アクリル酸エステル系重合体の分子量は、特に限定されないが、重量平均分子量で１万〜２５０万であることが好ましく、１０万〜１７０万であることが特に好ましく、３０万〜１３０万であることがさらに好ましい。（メタ）アクリル酸エステル系重合体の重量平均分子量が上記範囲内にあることで、被着体との密着性や、接着耐久性が十分となるとともに、顔料の分散性も確保することができる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。
【００４４】
上記（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４５】
粘着成分は、上記粘着性ポリマーに加えて、粘着付与剤を含有することも好ましい。粘着付与剤を含有することにより、薄膜の粘着剤層であっても所定の粘着力を得やすいからである。粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、ポリテルペン系樹脂等の天然樹脂、Ｃ５系、Ｃ９系、ジシクロペンタジエン系等の石油樹脂、クマロンインデン樹脂、キシレン樹脂等の合成樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４６】
また、粘着付与剤の配合量は、粘着性ポリマー１００質量部に対して、１０〜１００質量部であることが好ましく、３０〜７０質量部であることが特に好ましい。上記範囲内であれば、粘着付与剤による粘着力の増進効果が得られやすく、また、粘着性ポリマーとの相溶性を悪化させる恐れが少ないためである。
【００４７】
（２）顔料分散体
本実施形態に係る着色粘着シートにおいて、粘着剤組成物は顔料分散体を含み、顔料分散体は、顔料および分散樹脂を含む。なお、粘着剤組成物は、実質的に染料を含まないことが好ましく、特に染料を全く含まないことが好ましい。本明細書において、実質的に染料を含まないとは、例えば、粘着剤組成物中における染料の含有量が２質量％以下、好ましくは１質量％以下であることをいう。染料を含まないことにより、当該染料によって粘着性ポリマーの架橋反応が阻害されることがなく、粘着剤層の保持力を高く維持することができる。また、染料には環境負荷物質（クロム、アゾ化合物等）が含まれていることが多く、製品によっては、かかる環境負荷物質を含む粘着シートを使用できない場合があるが、かかる問題を回避することができる。ただし、本発明に係る着色粘着シートは、染料を含むものを排除するものではない。
【００４８】
顔料分散体における顔料と分散樹脂との質量比は、６０：４０〜９９：１である。顔料と分散樹脂との質量比は、求められる隠蔽性および粘着力に応じて適宜設定できるが、６５：３５〜９５：５であることが好ましく、特に７０：３０〜９０：１０であることが好ましい。
【００４９】
顔料分散体において、顔料は分散樹脂により分散されている。すなわち、顔料の粒子の凝集が、分散樹脂によって低減または抑制されている。この結果、一次粒子および二次粒子を含む顔料の粒子の大きさは一定の大きさ以上とならないよう維持される。
【００５０】
粘着剤層における顔料分散体の含有量は、粘着成分１００質量部に対して、好ましくは３〜１９質量部であり、特に好ましくは４〜１５質量部であり、さらに好ましくは７．５〜１０質量部である。顔料分散体の含有量が３質量部以上であることで、十分な量の顔料が供給され、より高い隠蔽性を達成することができる。また、顔料分散体の含有量が１９質量部以下であることで、相対的に粘着成分の含有量が多くなり、より高い粘着力を達成することができる。
【００５１】
（２．１）顔料
顔料分散体に含まれる顔料の種類は、粘着剤層に特定の色の外観を付与できる限り特に限定されず、従来の着色粘着シートに使用される顔料を使用することができる。黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化銅、四三酸化鉄、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等が用いられる。黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスエロー、ナフトールエローＳ、ハンザエロー、ベンジジンエローＧ、ベンジジンエローＧＲ、キノリンエローレーキ、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ等が用いられる。橙色顔料としては、例えば、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫＭ等が用いられる。赤色顔料としては、例えば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピロゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ等が用いられる。紫色顔料としては、例えば、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等が用いられる。青色顔料としては、例えば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ等が用いられる。緑色顔料としては、例えば、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等が用いられる。白色顔料としては、例えば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等が用いられる。体質顔料としては、例えば、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等が用いられる。
【００５２】
顔料の色に特別な限定はなく、着色粘着シートの用途に応じて適宜設定することができるが、隠蔽性を考慮すると、黒色の顔料を使用することが好ましく、特に環境負荷の低さの観点からも、カーボンブラックを使用することが特に好ましい。カーボンブラックは、その表面に対して所定の処理（例えば親溶剤化処理）がされていてもよいし、されていなくてもよい。
【００５３】
本明細書において、顔料の粒子の大きさを表す際に、「粒度」という指標を用いる場合がある。本明細書において粒度とは、ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９に準拠した粒ゲージを用いて測定したときの測定値として表される。また、本明細書において粒度は「粒ゲージ粒度」と表現される場合もある。
【００５４】
ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９は粒子の分散度についての規格である。測定には粒ゲージおよびスクレーパーが使用される。粒ゲージは、連続的に浅くなる縦長の溝を有している。測定の際には、まず、溝の最も深い位置に測定試料を置き、その後、試料をスクレーパーで浅くなる方向に掻いていく。試料の粒子の大きさが溝の深さを超えて溝の中に収まらなくなると、スクレーパーで掻いてできる試料の跡の中に特定の模様が生じる。この模様が生じる位置を測定値として記録する。この測定値の単位は「μｍ」である。なお、この測定は、試料中にどの程度の大きさの凝集体が存在しているかを調べることができるが、粒子の下限値を測定するものではない。
【００５５】
顔料分散体における顔料の粒度は、求められる隠蔽性および粘着力に応じて適宜設定できるが、ＪＩＳ Ｋ５６００−２−５：１９９９に準拠した粒ゲージを用いた分散度評価において、好ましくは２０μｍ以下であり、特に好ましくは１０μｍ以下であり、さらに好ましくは５μｍ以下である。
【００５６】
顔料の粒径は、適宜設定することができる。顔料の粒径は、例えば分散性の観点から設定することができる。例えばカーボンブラックは、粒径により有機溶剤中、および粘着剤中での分散性が異なる。粒径が小さい方が分散性は高くなるため、隠蔽性（黒色度）の改善には好ましい。しかし、一方でカーボンブラックの粒径が小さすぎると、粒子が凝集し、径の大きな凝集体を形成しやすくなる。このような凝集体が形成されると、カーボンブラックの分散性は著しく低下し、得られる粘着剤層の面状態が悪化することとなる。カーボンブラック以外の顔料についても、特に表面処理を施していない限り同様の傾向を示す場合が多い。
【００５７】
顔料の算術平均粒径としては、好ましくは０．０５〜２．０μｍであり、特に好ましくは０．１〜１．５μｍであり、さらに好ましくは０．１５〜０．８μｍである。算術平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定した値である。
【００５８】
粘着剤層における顔料の含有量は、粘着成分１００質量部に対して、好ましくは１．８〜１５質量部であり、特に好ましくは３〜１４質量部であり、さらに好ましくは４．５〜９．５質量部である。顔料の含有量が１．８質量部以上であることで、より高い隠蔽性を達成することができる。また、顔料の含有量が２０質量部以下であることで、相対的に粘着成分の含有量が多くなり、より高い粘着力を達成することができる。
【００５９】
（２．２）分散樹脂
顔料分散体に含まれる分散樹脂としては、顔料を分散させることが可能な種々の樹脂を使用することができる。なお、分散樹脂とは、極性又は親媒性の異なる２種以上の機能性部分を有する両親媒性の樹脂をいう。例えば、分散樹脂として、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリアマイド樹脂、ポリエーテル樹脂等を使用することができ、中でも分散性能に優れたポリエステル樹脂を使用することが好ましい。
【００６０】
ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンオキザラード、ポリメチレンアゼラート、ポリエチレンテレフタラート等が挙げられる。それらの中でも、特に芳香環、１〜３級アミノ基、４級アンモニウム基等の官能基を有するものが好ましい。
【００６１】
また、ポリエステル樹脂は、アクリル酸エステル系ポリマーを主鎖とし、側鎖として芳香族環を有するポリエステル樹脂であってよい。そのようなポリエステル樹脂の例は、芳香族ビニルモノマーをモノマー構成成分の１つとする重合体である。
【００６２】
また、ポリエステル樹脂は、アクリル酸エステル系ポリマーを主鎖とし、側鎖として１〜３級アミノ基を有するポリエステル樹脂であってよい。そのようなポリエステル樹脂の例は、１〜３級アミノ基含有アクリル酸エステルモノマーをモノマー構成成分の１つとする重合体である。
【００６３】
また、ポリエステル樹脂は、アクリル酸エステル系ポリマーを主鎖とし、側鎖として４級アンモニウム基を有するポリエステル樹脂であってよい。そのようなポリエステル樹脂の例は、１〜３級アミノ基含有アクリル酸エステルモノマーをモノマー構成成分とする上記重合体のアミノ基を、４級化剤を使用して４級化したものである。
【００６４】
上記分散樹脂は、上記モノマーを所定の割合で混合して、或いは、重合の進行と共に逐次添加して従来公知の混合重合方法、例えば、溶液重合方法、懸濁重合方法、乳化重合方法等いずれの重合方法によって得てもよい。また、末端に水酸基を含有する重合体が要求される場合には、他のモノマーを先に重合させ、引き続き水酸基含有モノマーを重合中の重合溶液に滴下して重合を行ってもよい。また、必要に応じて重合調節剤、連鎖移動剤等の公知の添加剤を使用して、得られる重合体の分子量を適切に調整してもよい。この様にして得られる上記分散樹脂の重量平均分子量は特に限定されないが、顔料の分散性、着色剤としたときの粘度等を考慮すると、好ましくは約１，０００〜１００，０００であり、特に好ましくは３，０００〜５０，０００である。
【００６５】
本実施形態に係る着色粘着シートにおいて、粘着剤組成物における分散樹脂の含有量は、粘着成分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜７．５質量部であり、特に好ましくは０．２〜４．５質量部であり、さらに好ましくは０．３〜１．５質量部である。分散樹脂の含有量が０．１質量部以上であることで、顔料を十分に分散させることができる。また、分散樹脂の含有量が７．５質量部以下であることで、相対的に粘着成分の含有量が多くなり、より高い粘着力を達成することができる。
【００６６】
（３）架橋剤
本実施形態に係る着色粘着シートにおいて、粘着剤組成物は架橋剤を含んでもよい。粘着剤組成物において、粘着性ポリマーが架橋剤によって架橋されたものである場合、得られる粘着剤の凝集力が向上し、もって着色粘着シートの保持力がより優れたものとなる。したがって、粘着性ポリマー、特にアクリル系の粘着性ポリマーは、架橋剤によって架橋されたものであることが好ましい。
【００６７】
架橋剤としては、粘着性ポリマーを架橋することができるものであれば特に限定されず、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤などが挙げられる。中でも多官能のイソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤が好ましい。エポキシ系架橋剤によれば、より高い粘着力が得られる。
【００６８】
イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。
【００６９】
エポキシ系架橋剤としては、例えば、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ'−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミンなどが挙げられる。
【００７０】
アジリジン系架橋剤としては、例えば、ジフェニルメタン−４，４'−ビス（１−アジリジンカーボキサミド）、トリメチロールプロパントリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ−β−アジリジニルプロピオネート、トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカーボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリス−１−（２−メチルアジリジン）フォスフィン、トリメチロールプロパントリ−β−（２−メチルアジリジン）プロピオネートなどが挙げられる。
【００７１】
金属キレート系架橋剤には、金属原子がアルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、鉄、スズなどのキレート化合物があるが、性能の点からアルミニウムキレート化合物が好ましい。アルミニウムキレート化合物としては、例えば、ジイソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムビスオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノオレエートモノエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノラウリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノイソステアリルアセトアセテートなどが挙げられる。
【００７２】
以上の架橋剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。その使用量は粘着成分１００質量部に対して、通常０．００１〜２０質量部、好ましくは、０．０１〜１０質量部、特に好ましくは０．５〜５質量部である。
【００７３】
（４）その他の成分
本実施形態に係る着色粘着シートにおいて、粘着剤組成物は、粘着成分および顔料分散体に加えて、その他の成分を含有してもよい。そのような成分としては、軟化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤が例示される。
【００７４】
２．粘着剤層の製造方法
本実施形態に係る着色粘着シートにおいて、粘着剤層の製造方法は特に限定されず、常法によって製造することができる。
【００７５】
製造方法の一例を挙げれば、まず、粘着成分（所望により粘着付与剤を含む）、顔料、分散樹脂、および必要に応じ配合される架橋剤等を混合して粘着剤組成物を調製し、さらに、所望により溶剤を混合して、粘着剤組成物の塗布液を調製する。なお、顔料と分散樹脂とは、顔料の分散性の観点から、あらかじめ混合しておくことが好ましい。また、顔料および分散樹脂の混合物と、粘着成分とを混合する際には、顔料および分散樹脂の混合物を溶剤で十分に希釈することが好ましい。例えば、顔料および分散樹脂の混合物の固形分が１０質量％以下となるまで希釈することが好ましい。
【００７６】
上記溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。
【００７７】
このようにして調製された粘着剤組成物の塗布液の濃度および粘度は、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。
【００７８】
上記のようにして調製した粘着剤組成物の塗布液を、基材や剥離シート等、所望の対象物に所望の厚みで塗布し、乾燥させることで、粘着剤層を得ることができる。上記塗布液を塗布する方法としては、例えば、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法、スプレーコート法等の従来公知の方法を利用することができる。
【００７９】
ここで、粘着性ポリマーとしての（メタ）アクリル酸エステル系重合体を架橋する場合は、加熱処理を行うことが好ましい。加熱処理を行う場合、加熱温度は、６０〜１５０℃であることが好ましく、特に８０〜１２０℃であることが好ましい。また、加熱時間は、３０秒〜３分であることが好ましく、特に５０秒〜２分であることが好ましい。なお、この加熱処理は、粘着剤組成物の塗布液の溶剤を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
【００８０】
このように製造された粘着剤層を含む着色粘着シートは、顔料と分散樹脂との質量比が６０：４０〜９９：１であり、顔料分散体中の顔料の含有量が相対的に多い。このため、粘着剤層において、顔料分散体の含有量が少なくても、優れた隠蔽性を得ることができる。また、顔料分散体の含有量を少なくすることで、粘着成分の含有量を相対的に多くすることができ、その結果、高い粘着力を達成することができる。すなわち、本実施形態に係る着色粘着シートは、薄膜とした場合であっても、優れた隠蔽性および粘着力を同時に達成することができる。
【００８１】
３．粘着剤層の物性
本実施形態に係る着色粘着シートにおいて、粘着剤層のゲル分率は、粘着剤層を溶剤（例えば、酢酸エチル）に室温下（２３℃）、４８時間浸漬する前後の乾燥質量を測定し、浸漬後の質量を浸漬前の質量で割って１００倍した値として算出することができる。本実施形態に係る着色粘着シートのゲル分率は、５％以上であることが好ましく、特に１０％以上であることが好ましく、さらには１５％以上であることが好ましい。本実施形態に係る着色粘着シートでは、粘着剤層が染料を実質的にまたは全く含まないことで、粘着性ポリマーの架橋構造を良好に形成することができ、その結果、上記のように高いゲル分率を達成することができる。なお、ゲル分率の上限値は特に制限されないが、薄膜の粘着剤層でありながら所定の粘着力を発揮する観点から、６０％以下であることが好ましく、４０％以下であることが特に好ましい。
【００８２】
４．着色粘着シートの構成
本実施形態に係る着色粘着シートは、上述の粘着剤層を有する。着色粘着シートの厚みは、使用目的等に応じて適宜設定することができるが、例えば、１〜３０μｍであり、好ましくは２〜２０μｍであり、より好ましくは３〜１０μｍである。本実施形態に係る着色粘着シートでは、厚みがこのように薄い場合であっても、高い隠蔽性および粘着力を達成することができる。
【００８３】
本実施形態に係る着色粘着シートは、上述の粘着剤層以外に、基材などその他の部材を有していてもよい。例えば、本実施形態に係る着色粘着シートの例として、図１には、基材を有する着色粘着シートの断面図が示されており、図２には、粘着剤層単独からなる着色粘着シートの断面図が示されている。なお、図１および図２に示す剥離シートは、使用時まで粘着剤層の表面を保護する部材であって、着色粘着シートを構成するものではない。
【００８４】
図１に示すように、第１の実施形態に係る着色粘着シート１Ａは、基材１２と、基材１２の一方の面に積層された粘着剤層１１とから構成される。なお、粘着剤層１１の基材１２と接する側と反対側の面（接着面）には、当該接着面と剥離面とが接するように、剥離シート２が積層されている。
【００８５】
また、図２に示すように、第２の実施形態に係る着色粘着シート１Ｂは、粘着剤層１１単独から構成されている。なお、粘着剤層１１は、２枚の剥離シート２ａおよび２ｂの剥離面と接するように、これら２枚の剥離シート２ａおよび２ｂに挟持されている。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
【００８６】
いずれの粘着シート１Ａおよび１Ｂにおいても、粘着剤層１１は、上述の粘着剤層からなる。
【００８７】
粘着剤層１１の厚みは、使用目的等に応じて適宜設定することができるが、１〜２５μｍであることが好ましく、特に１．２〜８μｍであることが好ましく、さらには１．４〜４μｍであることが好ましい。粘着剤層の厚みがこのように薄い場合であっても、着色粘着シートとしての隠蔽性および粘着力を十分に達成できる。
【００８８】
基材１３としては、特に制限はなく、通常の粘着シート用の基材として用いられるものは全て使用でき、透明、半透明および不透明のいずれであってもよく、色も限定されない。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム、トリアセチルセルロース等のセルロースフィルム、ポリウレタンフィルム、ポリウレタンアクリレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム、液晶ポリマーフィルムなどのプラスチックフィルム；これらの２種以上の積層体などを挙げることができる。プラスチックフィルムは、一軸延伸または二軸延伸されたものでもよい。また、これらのプラスチックフィルムは、フィルム単体である必要はなく、表面にコーティングされたものであってもよいし、粘着テープなどのフィルムの積層体であってもよい。
【００８９】
基材１３として、さらに表面に凹凸を有する透明基材を用いることもできる。このような透明基材の裏面（凹凸が形成されていない面）側に、黒色顔料を含んだ粘着剤層１１を設けることにより、表面にマット調の黒色の印刷をしたのと同じようなテクスチャーの着色粘着シートが得られ、かつ印刷に拠るよりも低コストで生産することができる。
【００９０】
基材１３の厚みは、着色粘着シートの用途に応じて適宜設定できるが、好ましくは１〜２５μｍであり、特に好ましくは１．４〜１２μｍであり、さらに好ましくは１．６〜６μｍである。また、基材１３と粘着剤層１１とを合わせた厚みは、着色粘着シートの用途に応じて適宜設定できるが、好ましくは１〜３０μｍであり、特に好ましくは２〜２０μｍであり、さらに好ましくは３〜１０μｍである。
【００９１】
剥離シート２、２ａおよび２ｂとしては、例えば、グラシン紙、コート紙、上質紙等の紙基材、これらの紙基材にポリエチレン等の樹脂をラミネートしたラミネート紙、またはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルムなどのプラスチックフィルムが挙げられ、これらの剥離面（粘着剤層１１と接する面）には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系等の剥離剤が挙げられる。
【００９２】
上記剥離シート２ａおよび２ｂの一方（例えば剥離シート２ａ）は、軽剥離タイプの剥離シートであり、他方（例えば剥離シート２ｂ）は、重剥離タイプの剥離シートであることが好ましい。このように剥離シート２ａおよび２ｂに剥離力差を設けるには、剥離剤の種類を変えたり、一方を剥離処理し、他方を剥離処理しない等の方法によって達成することができる。
【００９３】
剥離シート２、２ａおよび２ｂの厚さについては特に制限はないが、通常１０〜１５０μｍ程度である。
【００９４】
上記着色粘着シート１Ａを製造するには、剥離シート２の剥離面に、前述した粘着剤組成物の塗布液を塗布し、乾燥させて粘着剤層１１を形成した後、その粘着剤層１１に基材１２を積層する。
【００９５】
また、上記粘着シート１Ｂを製造するには、一方の剥離シート２ａ（または２ｂ）の剥離面に、前述した粘着剤組成物の塗布液を塗布し、乾燥させて粘着剤層１１を形成した後、その粘着剤層１１に他方の剥離シート２ｂ（または２ａ）の剥離面を重ね合わせる。
【００９６】
５．着色粘着シートの物性
本実施形態に係る着色粘着シートの粘着剤層は、着色粘着シートを薄膜とした場合であっても、優れた隠蔽性および粘着力を同時に達成することができる。このような着色粘着シートは、装飾シート、遮光シートなど多種多様な用途に好適に用いることができる。
【００９７】
本実施形態に係る着色粘着シートのステンレススチール板に対する粘着力は、１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に１．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには２．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。なお、ここでいう粘着力は、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じて測定される剥離角度１８０°および剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎでの粘着力をいう。本実施形態に係る着色粘着シートによれば、上記のような高い粘着力を達成することができ、所望の被着体（ステンレススチールからなるものに限定されない）に、剥がれを生じることなく貼着することができる。
【００９８】
本実施形態に係る着色粘着シートの隠蔽性は、例えば、全光線透過率として表すことができ、特にＪＩＳ Ｋ７３６１−１：１９９７に準拠した全光線透過率として表される。本実施形態に係る着色粘着シートの全光線透過率は、４０％以下であることが好ましく、特に３８％以下であることが好ましく、さらには３５％以下であることが好ましい。本実施形態に係る着色粘着シートによれば、上記のように光の透過を十分に防ぎ、高い隠蔽性を達成することができ、所望の意匠性または機能性を得ることができる。なお、上記全光線透過率の下限値は、粘着力や保持力を満たす限り、特に制限されず、０％であってもよい。
【００９９】
本実施形態に係る着色粘着シートにおいて、粘着シートの保持力は、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準拠した保持力として表すことができる。本実施形態に係る着色粘着シートのずれ量は、３ｍｍ以下であることが好ましく、特に１ｍｍ以下であることが好ましく、さらには０ｍｍであることが好ましい。本実施形態に係る着色粘着シートでは、粘着剤層が染料を実質的にまたは全く含まないことで、粘着性ポリマーの架橋構造を良好に形成することができ、その結果、上記のように高い保持力を達成することができる。
【０１００】
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
【実施例】
【０１０１】
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【０１０２】
〔実施例１〕
トルエン溶媒中、アクリル酸ブチル９５．５質量部と、酢酸ビニル３質量部と、アクリル酸２−ヒドロキシエチル１質量部と、アクリル酸０．５質量部とを共重合させることにより、重量平均分子量１００万のアクリル酸エステル共重合体を製造した。次いで、このアクリル酸エステル共重合体１００質量部（固形分換算；以下同じ）に対し、水添ロジンエステル（荒川化学工業社製，パインクリスタル  ＫＥ−１００，軟化点：１００℃）２５質量部、重合ロジンエステル（荒川化学工業社製，ペンセル  Ｄ−１３５，軟化点：１３５℃）４質量部および石油系樹脂（三井化学社製，ＦＴＲ６１００，軟化点：９５℃）２４質量部を添加して混合することで、粘着成分を得た。
【０１０３】
一方、顔料としてのカーボンブラック９０質量部および分散樹脂としてのポリエステル樹脂（楠本化成社製，ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＤＡ-７３０１）１０質量部を、酢酸エチルおよびメトキシプロピルアセテートから成る混合溶媒で希釈することにより、固形分濃度３０質量％の混合物を調製した。この混合物において、ＪＩＳ  Ｋ５６００−２−５：１９９９に準拠する方法にて測定した粒ゲージ粒度が５μｍ以下となるまで顔料を分散させることで、溶媒で希釈された顔料分散体を得た。また、上記顔料分散体について、ＨＯＲＩＢＡ製レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ９２０を用いて測定したところ、顔料の算術平均粒径は０．４５μｍであった。
【０１０４】
上記の通り調製した粘着成分１００質量部に対し、顔料分散体９．４質量部と、イソシアネート系架橋剤（東洋インキ製造社製，ＢＨＳ８５１５）１質量部とを混合することにより粘着剤組成物を得た。粘着剤組成物は、固形分が１０質量％となるまで酢酸エチルで希釈し、ナイフコーターを用いて、ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面がシリコーン樹脂により剥離処理された剥離シート（リンテック社製，ＳＰ−ＰＥＴ１１３０，厚み２５μｍ）の剥離処理面に塗布し、塗膜を形成した。
【０１０５】
次いで、この塗膜に対して、９０℃および１分間という加熱条件にて乾燥処理を施し、厚さ２μｍの粘着剤層を形成した。この粘着剤層の、剥離シートと接する面と反対の面に対して、基材として膜厚３．５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製，ＰＥＴ３．５  ４Ａ−Ｆ５３）を貼合し、剥離シート上に、粘着剤層／基材から成る厚さ５．５μｍの着色粘着シートを得た。
【０１０６】
〔実施例２〕
実施例１の製造方法において、顔料分散体のＪＩＳ  Ｋ５６００−２−５：１９９９による粒ゲージ粒度の数値を１５μｍに替えて、実施例２に係る着色粘着シートを製造した。また、顔料分散体について、ＨＯＲＩＢＡ製レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ９２０を用いて測定したところ、顔料の算術平均粒径は１．５０μｍであった。
【０１０７】
〔実施例３〕
実施例１の製造方法において、粘着剤組成物に含まれる１質量部のイソシアネート系架橋剤を、０．０１質量部のエポキシ系架橋剤（綜研化学社製，Ｅ−ＡＸ）に替えて、実施例３に係る着色粘着シートを得た。
【０１０８】
〔実施例４〕
実施例１の製造方法において、顔料分散体を、カーボンブラック９０質量部および分散樹脂としてのポリエステル樹脂（楠本化成社製，ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ＤＡ−７３０１）１０質量部から、カーボンブラック８５質量部および上記ポリエステル樹脂１５質量部に替えて、さらに粘着成分１００質量部に対する顔料分散体の量を、９．４質量部から１１.３質量部に替えて、実施例４に係る着色粘着シートを得た。
【０１０９】
〔比較例１〕
実施例１の製造方法において、粘着剤組成物に含まれる顔料分散体を、９．４質量部の上記の物から、６１．８質量部のカーボンブラックのスチレン−マレイン酸樹脂分散体（東洋インキ社製，マルチラックＡ−９０３ブラック）に替えて、比較例１に係る着色粘着シートを得た。なお、このカーボンブラックのスチレン−マレイン酸樹脂分散体では、カーボンブラックとスチレン−マレイン酸樹脂との質量比は、ほぼ１４：４１となっている。
【０１１０】
〔比較例２〕
実施例１の製造方法において、粘着剤組成物に含まれる顔料分散体を、９．４質量部の上記の物から、１２．４質量部のカーボンブラックのスチレン−マレイン酸樹脂分散体（東洋インキ社製，マルチラックＡ−９０３ブラック）に替えて、比較例２に係る着色粘着シートを得た。
【０１１１】
〔比較例３〕
実施例１の製造方法において、粘着剤組成物に含まれる顔料分散体を、９．４質量部の上記の物から、１５質量部の金属錯塩系染料（保土ヶ谷化学社製，スピロンブラックＭＨＳリキッド）に替えて、比較例３に係る着色粘着シートを得た。
【０１１２】
〔比較例４〕
比較例３の製造方法において、粘着剤組成物中のイソシアネート系架橋剤の添加量を、１質量部から３質量部に替えて、比較例４に係る着色粘着シートを得た。
【０１１３】
〔試験例１〕（粘着力の測定）
着色粘着シートの粘着力は、以下に示す操作以外、ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に準じて測定した。実施例または比較例で得られた着色粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍに裁断し、剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、２３℃、５０％ＲＨの環境下で、被着体としてのステンレススチール板（ＳＵＳ３０４♯３６０）に２ｋｇゴムローラーを用いて貼付し、同環境下に２４時間放置した。その後、万能型引張試験機（オリエンテック社製，テンシロンＵＴＭ−４−１００）を用いて、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで着色粘着シートを上記ステンレススチール板から剥離することにより、その粘着力を測定した。結果を表１に示す。
【０１１４】
〔試験例２〕（全光線透過率の測定）
実施例および比較例の着色粘着シートについて、貼付されている剥離シートを剥がし、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１：１９９７に準拠し、積分球式光線透過率測定装置（日本電色工業社製，ＮＤＨ−５０００）を用いて、全光線透過率を測定した。結果を表１に示す。
【０１１５】
〔試験例３〕（保持力の測定）
着色粘着シートの保持力は、以下に示す操作以外、ＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じて測定した。実施例および比較例で得られた着色粘着シートを２５ｍｍ×１２５ｍｍのサイズに裁断し、剥離シートを剥がして、上記着色粘着シートの粘着剤層表面２５ｍｍ×２５ｍｍ分のみを、それ以外の表面部分がステンレススチール板に接しないように上記ステンレススチール板に貼付した（着色粘着シートの非貼付部分がステンレススチール板からはみ出すように貼付した）。その後、ステンレススチール板を地面に垂直に、かつ上記着色粘着シートがステンレススチール板にぶら下がるように配置して、４０℃で１５分間放置した。その後、１ｋｇの荷重をかけながら４０℃で２４時間放置し、２４時間放置する前後の着色粘着シートのずれ量を測定した。なお、ステンレススチール板への貼り付けができなかったものについては「貼付不可」とし、２４時間の放置の間に落下したものについては「落下」とした。結果を表１に示す。
【０１１６】
〔試験例４〕（ゲル分率の測定）
実施例および比較例の着色粘着シートの製造において、基材としてのＰＥＴフィルムを貼合する替わりに、剥離シート（リンテック社製，ＳＰ−ＰＥＴ１０３１Ｈ，厚さ３８μｍ）を、その剥離処理面側を粘着剤層と接触させることにより、両面を剥離シートで保護された、基材を有さない粘着剤層単独からなる着色粘着シートを得た。
【０１１７】
得られた着色粘着シートを８０ｍｍ×８０ｍｍのサイズに裁断し、粘着剤層の両面を保護する剥離シートを剥がし、ポリエステル製メッシュ（メッシュサイズ２００）に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ１とする。次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下（２３℃）で酢酸エチルに４８時間浸漬させた。その後粘着剤層を取り出し、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、２４時間風乾させ、さらに８０℃のオーブン中にて１２時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ２とする。ゲル分率（％)を、（Ｍ２／Ｍ１）×１００という計算式から算出した。結果を表１に示す。
【０１１８】
【表１】
0006675825.tif 000002
【０１１９】
表１に示される通り、実施例１〜４の着色粘着シートにおいては、粘着力および全光線透過率の両方について優れた結果が得られた。さらに、実施例１〜４の着色粘着シートにおいては、高いゲル分率とともに、高い保持力が得られた。
【０１２０】
一方、比較例の着色粘着シートでは、粘着力、全光線透過率および保持力の全てについて優れた結果が得られたものはなかった。
【０１２１】
比較例１および２の着色粘着シートは、顔料と分散樹脂との質量比がほぼ１４：４１の例であり、比較例２の着色粘着シートは比較例１の着色粘着シートよりも顔料分散体の量が少ない。比較例１の着色粘着シートでは、粘着力が非常に低くなり、保持力の試験においては、貼り付けること自体が不可能であった。また、比較例２の着色粘着シートでは、比較例１の着色粘着シートと比べて粘着力および保持力が改善したものの、全光線透過率が高くなり、十分な隠蔽性を有さなかった。
【０１２２】
比較例３および４の着色粘着シートは、顔料分散体の代わりに染料を使用した例であり、比較例４の着色粘着シートは比較例３の着色粘着シートよりも使用した架橋剤が多い。比較例３の着色粘着シートでは、許容できる粘着力および全光線透過率が得られたものの、保持力の試験において落下し、十分な保持力は得られなかった。比較例４の着色粘着シートは、架橋剤の添加量を増やしたことにより、比較例３の着色粘着シートに比べてゲル分率が向上し、保持力が改善されたが、十分な粘着力が得られなかった。
【産業上の利用可能性】
【０１２３】
本実施形態に係る着色粘着シートは、装飾シート、遮光シート等に好適に用いることができる。
【符号の説明】
【０１２４】
１Ａ，１Ｂ…着色粘着シート
１１…粘着剤層
１２…基材
２，２ａ，２ｂ…剥離シート
【図１】
0006675825.tif 000003
【図２】
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