(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
可塑剤含有ポリビニルアセタールに基づく少なくとも２つの個別のフィルムで構成される、合わせガラス用のフォトクロミック中間層フィルムであって、前記個別のフィルムの各々が少なくとも１つのフォトクロミック化合物を含み、且つ互いに隣接する２つの個別のフィルムにおいて少なくとも５Ｋ異なるガラス転移温度を有することを特徴とする前記フォトクロミック中間層フィルム。
【請求項２】
前記個別のフィルムが、互いに隣接する２つの個別のフィルムにおいて少なくとも５質量％異なる可塑剤含有率を有することを特徴とする、請求項１に記載のフォトクロミック中間層フィルム。
【請求項３】
前記個別のフィルムのうち、第二の個別のフィルムが、１４質量％未満のポリビニルアルコール基の割合を有するポリビニルアセタールを含むことを特徴とする、請求項１または２に記載のフォトクロミック中間層フィルム。
【請求項４】
前記個別のフィルムのうち、第一の個別のフィルムが、１７〜２２質量％のポリビニルアルコール基の割合を有するポリビニルアセタールを含むことを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載のフォトクロミック中間層フィルム。
【請求項５】
前記個別のフィルムのうち、第一の個別のフィルムが、０．１〜１１ｍｏｌ％のポリビニルアセテート基の割合を有するポリビニルアセタールを含むことを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載のフォトクロミック中間層フィルム。
【請求項６】
前記個別のフィルムのうち、第二の個別のフィルムが、５〜８ｍｏｌ％のポリビニルアセテート基の割合を有するポリビニルアセタールを含むことを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載のフォトクロミック中間層フィルム。
【請求項７】
個別のフィルムが、トリアリールメタン、スチルベン、アザスチルベン、ニトロン、フルギド、スピロピラン、ナフトピラン、スピロオキサジンおよびキノンからなる群から選択される少なくとも１つのフォトクロミック化合物を含むことを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載のフォトクロミック中間層フィルム。
【請求項８】
前記中間層フィルムが、少なくとも３つの個別のフィルムで構成され、その際、中間層フィルムの外側の２つの個別のフィルムは、中間層フィルムの内側の個別のフィルムのガラス転移温度に対して少なくとも５Ｋ異なるガラス転移温度を有することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載のフォトクロミック中間層フィルム。
【請求項９】
中間層フィルムが個別のフィルムの同時押出によって製造されることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項に記載のフォトクロミック中間層フィルム。
【請求項１０】
自動車分野において、風防ガラスにおいて、建築分野においてまたはファサード部材における、請求項１から９までのいずれか１項に記載のフォトクロミック中間層フィルムの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合わせ安全ガラス内の中間層として適した可塑剤含有フィルムであって、可塑剤含有ポリビニルアセタールに基づく少なくとも２つの個別のフィルムで構成され、その際、前記個別のフィルムがフォトクロミック化合物を含み且つ異なるガラス転移温度を有する、前記可塑剤含有フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
合わせ安全ガラスは一般に、２枚のガラスパネルと、前記ガラスパネルと一緒に結合された中間フィルムとからなる。可塑剤を含有する、部分的にアセタール化されたポリビニルアルコール（ポリビニルアセタール）、特にポリビニルブチラール（ＰＶＢ）は、フィルム材料として主に使用されている。合わせ安全ガラス（ＬＳＧ）は、例えば自動車分野における風防ガラスまたはサイドウィンドウとして、および建設分野における安全ガラスとして使用されている。
【０００３】
合わせガラスを日光が通過する量を減少させるために、顔料または色素を合わせガラスの中間層フィルムに添加することが昔から知られている。かかる着色は、風防ガラスまたは建築学的用途について、合わせガラスを通じた熱伝達を低減することが知られている。
【０００４】
フィルムを着色または彩色することは、透明度を永続的に低下させる。日光の不在下、特に夜には、透明度が低くなり過ぎることがある。従って、中間層フィルム中に、それらの色または暗さを、膜上に印加される太陽光線の強度に依存して変えるフォトクロミック化合物が導入された。
【０００５】
フォトクロミック化合物は、紫外線によって、透明または軽く着色した状態から、暗い状態まで変化する。暗い状態から透明または軽く着色した（漂白）状態へ戻る反応は通常、温度依存性である。そのような技術は、例えばＵＳ４２７７４２号内に開示されている。
【０００６】
漂白反応、ひいては中間層の透明な状態と暗い状態との間のスイッチング時間は、板ガラス（ｇｌａｚｉｎｇ）の温度に依存し、高温では速い漂白をもたらし、且つ低温では遅い漂白をもたらす。
【０００７】
これは、フィルムに印加される光線にかかわらず、より高い温度で透明フィルムをもたらし、より低い温度でより暗いフィルムをもたらすことがある。かかるスイッチング挙動は望ましくなく、なぜなら、夏期（高温且つ多量の光線）においては、日光を遮断するためにより暗いフィルムが必要であるからである（冬期はその逆である）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】ＥＰ１５２７１０７号Ｂ１
【特許文献２】ＷＯ２００４／０６３２３１号Ａ１
【特許文献３】ＥＰ１６０６３２５号Ａ１
【特許文献４】ＷＯ０３／０２０７７６号Ａ１
【特許文献５】ＥＰ１８５８６３号Ｂ１
【特許文献６】ＥＰ１１１８２５８号Ｂ１
【特許文献７】ＷＯ０２／１０２５９１号Ａ１
【特許文献８】ＥＰ３８７１４８号Ｂ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の課題は、温度依存性のスイッチング挙動が低減した合わせガラス用の中間層フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
漂白反応の速度、ひいては中間層の透明な状態と暗い状態との間のスイッチング時間が、中間層のＴgによって影響され得ることが判明した。
【００１１】
例えば夏期および冬期における高温と低温との間の歩み寄りとして平均的なＴgを有する中間層フィルムを選択するよりは、本発明は、異なるガラス転移温度を有する可塑剤含有ポリビニルアセタールに基づく少なくとも２つの個別のフォトクロミック中間層フィルムを選択することに基づく。各々のフィルムは、温度に依存する異なるスイッチング挙動を示す。前記の選択で、観察されたスイッチング時間は、ほぼ温度に依存しているように見える。
【００１２】
従って、本発明の対象は、可塑剤含有ポリビニルアセタールに基づく少なくとも２つの個別のフィルムで構成される、合わせガラス用のフォトクロミック中間層フィルムであって、前記個別のフィルムが各々少なくとも１つのフォトクロミック化合物を含み且つ少なくとも５Ｋ異なるガラス転移温度を有することを特徴とする前記フォトクロミック中間層フィルムである。好ましくは、個別のフィルムのガラス転移温度は少なくとも１０Ｋ、１５Ｋまたは２０Ｋ異なる。
【００１３】
ガラス転移温度における差異は、個別のフィルムの異なる可塑剤含有率によって実現することができる。個別のフィルムの可塑剤含有率は、好ましくは少なくとも５質量％、より好ましくは少なくとも１０質量％、および特に少なくとも１５質量％異なる。
【００１４】
本発明の他の実施態様においては、ガラス転移温度における差異は、各々の個別のフィルム内のポリビニルアセタールの異なる化学的性質によって実現することができる。好ましくは、第一の個別のフィルムは、０．１〜１１ｍｏｌ％、好ましくは０．１〜４ｍｏｌ％、より好ましくは０．１〜２ｍｏｌ％のポリビニルアセテート基の割合を有するポリビニルアセタールを含む。第一の個別のフィルムから独立して、第二の個別のフィルムは５〜８ｍｏｌ％、好ましくは５〜７．９ｍｏｌ％、より好ましくは５〜７．５ｍｏｌ％、最も好ましくは５〜７．５ｍｏｌ％または５．３〜７．２ｍｏｌ％のポリビニルアセテート基の割合を有するポリビニルアセタールを含むことができる。
【００１５】
フォトクロミックの特徴に加えて、中間層フィルムは消音特性を有することができる。本発明のこの実施態様において、フォトクロミック化合物を含む１つまたはそれより多くの個別のフィルムは、消音特性を有することができる。さらには、中間層フィルムは、フォトクロミック化合物を含まず且つ消音特性を有する追加的な個別のフィルムを含むことができる。
【００１６】
消音特性の測定は、ＩＳＯ／ＰＡＳ  １６９４０  （２００２年７月１６日のもの）に準拠して、厚さ２ｍｍを有する２枚のガラスパネルの間に貼り合わせられた厚さ０．８ｍｍを有する中間層フィルムからなる試験片上で行われる。第一のモードは各々の時間を測定した。
【００１７】
本発明による中間層フィルムの吸音効果は、後のガラス貼り合わせ品に印加される温度で最も高くなるべきである。自動車用ガラスでは、印加温度は約２０℃であり、なぜなら、窓は冬期においては加熱され、且つ夏期においては空調ユニットによって冷却されるからである。上記の試験設定において、本発明によるフィルムは好ましくは、１７．５〜２２．５℃の温度範囲内で最大の消音を示し、ここでは特に、消音値２２％超、好ましくは２３％超、およびより好ましくは２４％超を示す。
【００１８】
好ましくは、本発明によるフィルムは、２ｍｍのガラス／０．８ｍｍのフィルム／２ｍｍのガラスの貼り合わせ品において、ＩＳＯ／ＰＡＳ  １６９４０  （２００２年７月１６日のもの）に準拠して測定して、第一のモードの消音値については１０℃で１０％超、１５℃で１０％超、および２０℃で２１％超を示す。
【００１９】
本発明により使用される個別のフィルムは、遮音特性が悪影響されない限り、各々、ほぼ全ての厚さで使用できる。例えば、全ての個別のフィルムは同じ厚さを有することができるが、様々な厚さの個別のフィルムの組み合わせも可能である。
【００２０】
フォトクロミック中間層フィルムを、少なくとも３つの個別のフィルム（Ａ／Ｂ／Ａ）から構成することができ、その際、中間層フィルムの外側上の２つの個別のフィルム（Ａ）は、中間層フィルムの内側上の個別のフィルム（Ｂ）のガラス転移温度に対して少なくとも５Ｋ異なるガラス転移温度を有する。
【００２１】
三重層のフィルムＡ／Ｂ／Ａとしての本発明による中間層フィルムの好ましい配置においては、外側のフィルムＡは主として同じ厚さを有する一方で、内側のフィルムＢは可能な限り薄くてよい。多層フィルムの全体の厚さが０．７６ｍｍの際、内側のフィルムは０．０７５〜０．３２ｍｍの厚さを有することができる。
【００２２】
本発明による多層フィルムは、好ましくは、産業において通常の合計の厚さ、例えば０．３８、０．７６、１．１４ｍｍ（つまり、０．３８ｍｍの倍数）を有する。
【００２３】
本発明において使用されるフォトクロミック化合物は、有機色素または無機顔料、例えばトリアリールメタン、スチルベン、アザスチルベン、ニトロン、フルギド、スピロピラン、ナフトピラン、スピロオキサジンおよびキノンからなる群から選択される化合物であってよい。
【００２４】
以下の式は、例として、フォトクロミック化合物のスイッチング反応を示す：
【化１】
0006664183.tif 000002
【００２５】
本発明による個別のフィルムは、完全または部分的に鹸化されたポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することによって得られた可塑剤含有ポリビニルアセタールを含む。第一の個別のフィルムは、１７〜２２質量％、好ましくは１８〜２１質量％、より好ましくは１９．５〜２０．５質量％のポリビニルアルコール基の割合を有するポリビニルアセタールを含む。好ましくは、第二の個別のフィルムは、１４質量％未満、好ましくは１１〜１３．５質量％、より好ましくは１１．５〜１３質量％未満のポリビニルアルコール基の割合を有するポリビニルアセタールを含む。
【００２６】
可塑剤と部分的にアセタール化されたポリビニルアルコールとの適合性は一般に、可塑剤の極性の低下に伴って減少する。従って、より高い極性の可塑剤は、より低い極性を有するものよりも、ポリビニルアセタールとの適合性が高い。代わりに、より低い極性の可塑剤の適合性は、アセタール化度の増加に伴って、即ち、ヒドロキシ基数の減少、ひいてはポリビニルアセタールの極性の低下に伴って増加する。
【００２７】
異なる割合のポリビニルアルコール基のために、可塑剤の浸出が起きることなく、個別のフィルムが異なる量の可塑剤を取り込むことができる。従って好ましくは、個別のフィルムは、フィルム配合物に対して少なくとも５質量％、より好ましくは少なくとも７．５質量％、および最も好ましくは少なくとも１０質量％異なる含有率の可塑剤を含む。
【００２８】
個別のフィルムは同一または異なる可塑剤を含有することができる。同一の可塑剤の使用が好ましく、個別のフィルム内での可塑剤配合物の組成はマイグレーションの結果、いくぶん変わることもある。
【００２９】
個別のフィルムは、ＰＶＢフィルム用に知られている以下の可塑剤の少なくとも１つの可塑剤または可塑剤配合物を含むことができる：
・  多価の脂肪族または芳香族の酸のエステル、例えばジアルキルアジペート、例えばジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ヘプチルアジペートとノニルアジペートとの混合物、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、およびアジピン酸と脂環式またはエーテル結合含有エステルアルコールとのエステル、ジアルキルセバケート、例えばジブチルセバケート、およびセバシン酸と脂環式またはエーテル結合含有エステルアルコールとのエステル、フタル酸のエステル、例えばブチルベンジルフタレートまたはビス−２−ブトキシエチルフタレート、シクロヘキサンジカルボン酸のエステル、例えば１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル、
・  １つまたはそれより多くの非分枝または分枝鎖の脂肪族または芳香族置換基を有する、多価の脂肪族または芳香族アルコールまたはオリゴエーテルグリコールのエステルまたはエーテル、例えば、ジグリコール、トリグリコールまたはテトラグリコールと、直鎖または分枝鎖の脂肪族または脂環式カルボン酸とのエステル；  ジエチレングリコールビス（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコールビス（２−エチルヘキサノエート）、トリエチレングリコールビス（２−エチルブタノエート）、テトラエチレングリコールビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコールビス−ｎ−ヘプタノエート、トリエチレングリコールビス−ｎ−ヘキサノエート、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、および／またはジプロピレングリコールベンゾエートを、後者の群についての例として供することができる、
・  脂肪族または芳香族エステルアルコールとのホスフェート、例えば、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＦ）、トリエチルホスフェート、ジフェニル−２−エチルヘキシルホスフェート、および／またはトリクレジルホスフェート、クエン酸、コハク酸および／またはフマル酸のエステル。
【００３０】
特に好ましくは、１つまたはそれより多くの以下の可塑剤が使用される：
・  ジ（２−エチルヘキシル）セバケート（ＤＯＳ）、ジ（２−エチルヘキシル）アジペート（ＤＯＡ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、ジブチルセバケート（ＤＢＳ）、トリエチレングリコールビス−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）、テトラエチレングリコールビス−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）、トリエチレングリコールビス（２−エチルヘキサノエート）（３ＧＯまたは３Ｇ８）、テトラエチレングリコールビス（ｎ−２−エチルヘキサノエート）（４ＧＯまたは４Ｇ８）、ジ（２−ブトキシエチル）アジペート（ＤＢＥＡ）、ジ（２−ブトキシエトキシエチル）アジペート（ＤＢＥＥＡ）  ジ（２−ブトキシエチル）セバケート（ＤＢＥＳ）、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート（ＤＯＰ）、ジ−イソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、トリエチレングリコールビス−イソノナノエート、トリエチレングリコールビス（２−プロピルヘキサノエート）、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル（ＤＩＮＣＨ）、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＦ）およびジプロピレングリコールベンゾエート。
【００３１】
さらには、本発明による個別のフィルムは、当業者に公知のさらなる添加剤、例えば残りの量の水、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤、付着性調整剤、蛍光増白剤、安定剤、着色剤、加工助剤、有機または無機ナノ粒子、フュームドシリカおよび／または界面活性物質を含むことができる。
【００３２】
本発明の変化形において、全ての個別のフィルムは主として同一の濃度で上記の添加剤を含む。本発明の特別な変化形において、個別のフィルムの少なくとも１つは、付着性調整剤（粘着防止剤）を含まない。本発明の範囲において、粘着防止剤は、それを用いて可塑剤含有ポリビニルアセタールフィルムのガラス表面への付着性を調節できる化合物を意味する。この種の化合物は当業者に公知であり、実際には、有機酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩、例えば酢酸カリウム／マグネシウムがこのために頻繁に使用される。
【００３３】
ポリビニルアセタールを製造するために、ポリビニルアルコールが水中で溶解され、且つ、アルデヒド、例えばブチルアルデヒドを用いて、酸触媒を添加してアセタール化される。沈殿されたポリビニルアセタールを分離し、洗浄して中性にし、随意に水性媒体中に懸濁させてアルカリ性にし、その後、再度洗浄して中性にし、且つ乾燥させる。
【００３４】
ポリビニルアセタールのポリビニルアルコール含有率を、アセタール化において使用されるアルデヒドの量を通じて調節することができる。２〜１０個の炭素原子を有する他のまたは複数のアルデヒド（例えばバレルアルデヒド）を使用してアセタール化を実施することも可能である。
【００３５】
可塑剤含有ポリビニルアセタールに基づくフィルムは好ましくは、ポリビニルアルコールをブチルアルデヒドと共にアセタール化することによって得られる架橋されていないポリビニルブチラール（ＰＶＢ）を含有する。
【００３６】
架橋されたポリビニルアセタール、特に架橋されたポリビニルブチラール（ＰＶＢ）の使用も可能である。適切な架橋されたポリビニルアセタールは、例えばＥＰ１５２７１０７号Ｂ１およびＷＯ２００４／０６３２３１号Ａ１（カルボキシル基含有ポリビニルアセタールの熱による自己架橋）、ＥＰ１６０６３２５号Ａ１（ポリアルデヒドと架橋されたポリビニルアセタール）、およびＷＯ０３／０２０７７６号Ａ１（グリオキシル酸と架橋されたポリビニルアセタール）内に記載されている。これらの特許出願の開示は、参照をもって本願内に全て含まれる。
【００３７】
加水分解された酢酸ビニル／エチレンコポリマーのターポリマーも、本発明の範囲内でポリビニルアルコールとして使用することができる。それらの化合物は通常、９２ｍｏｌ％より多く加水分解され、且つ１〜１０質量％のエチレンに基づく単位を含有する（例えばＫｕｒａｒａｙ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨの「Ｅｘｃｅｖａｌ」のタイプ）。
【００３８】
さらには、酢酸ビニルおよび少なくとも１つの追加的なエチレン性不飽和モノマーから製造された、加水分解されたコポリマーを、本発明の範囲内でポリビニルアルコールとして使用することもできる。
【００３９】
本発明の範囲内で、ポリビニルアルコールを、純粋物、または異なる重合度または加水分解度を有するポリビニルアルコールの混合物として使用することができる。本発明による中間層フィルムが、２、３、４または５個の個別のフィルムからなり、隣接した個別のフィルムが上記の異なる特性を有することが可能である。好ましくは、本発明によるフィルムは、３つの個別のフィルムを有し、第一および第三の個別のフィルムは同一である。
【００４０】
本発明によるフィルムを製造するために、個別のフィルムをまず、押出によって個々に製造し、引き続き、機械的に結合して、例えばそれらを一緒にフィルム巻き取り機において巻き取ることによって、本発明による中間層フィルムにする。
【００４１】
個別のフィルムの同時押出によって中間層フィルムを製造することも可能である。同時押出は、例えば、適切に装備された同時押出ダイまたはフィードブロックを使用して行うことができる。
【００４２】
自動車分野において、上方の領域におけるいわゆる着色帯（ｔｉｎｔｅｄ  ｂａｎｄ）を有するフィルムが頻繁に使用される。このために、フィルムの上方の部分を、適切に着色されたポリマー溶融物と共に同時押出するか、または多層系の個別のフィルムの１つが異なる色を有することができる。本発明においては、これは少なくとも１つの個別のフィルムを完全または部分的に着色することによって実現される。
【００４３】
本発明によるフィルムまたは個別のフィルムの製造は通常、押出または同時押出によって行われ、それは特定の条件下（溶融圧力、溶融温度およびダイの温度）で、メルトフラクチャー表面、即ち、ランダムな表面粗さをもたらす。
【００４４】
選択的に、規則的な、ランダムではない粗さを、本発明による既に製造された中間層フィルム上に、エンボス法によって少なくとも１対のローラーの間で型押しすることができる。型押しされたフィルムは通常、合わせガラス製造の間の改善された脱気特性を有し、且つ、好ましくは自動車分野において使用される。
【００４５】
本発明によるフィルムは、製造方法とは独立して、粗さＲz  １５〜１５０μｍ、好ましくはＲz  １５〜１００μｍ、より好ましくはＲz  ２０〜８０μｍ、および最も好ましくはＲz  ４０〜７５μｍを有する片側またはより好ましくは両側に適用された表面構造を有する。
【００４６】
本発明によるフィルムは、例えばガラスパネルとＰＥＴ層との永続的な結合のために、ガラス／フィルム／プラスチックの貼り合わせ品を製造するためにもよく適している。例えばポリカーボネートまたはＰＭＭＡ製の２枚のプラスチックパネルの結合も、本発明によるフィルムを用いて実施可能である。
【００４７】
本発明によるフィルムを特に、１つまたはそれより多くのガラスパネルを当業者に公知の方法で貼り合わせることによる、合わせ安全ガラスの製造のために使用することができる。前記合わせ安全ガラスを、自動車分野において、例えば風防ガラス、または建築分野においても、例えば窓または透明なファサード部材において、または家具製造において、使用することができる。
【００４８】
本発明によるフィルムのさらなる用途は、光起電モジュールの製造におけるものである。
【００４９】
ポリビニルアセタールに基づくフィルムの製造および組成物は、原理的に、例えばＥＰ１８５８６３号Ｂ１、ＥＰ１１１８２５８号Ｂ１、ＷＯ０２／１０２５９１号Ａ１、ＥＰ１１１８２５８号Ｂ１またはＥＰ３８７１４８号Ｂ１内に記載されている。
【００５０】
測定手順
ＰＶＢのポリビニルアルコールおよびポリビニルアセテート含有率の測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ  １３９６−９２に準拠して行われる。アセタール化度（＝ブチラール含有率）を、１００に達するためにＡＳＴＭ  Ｄ  １３９６−９２に準拠して測定されたポリビニルアルコールとポリビニルアセテートの含有率の合計に添加しなければならない割合として計算できる。質量％のｍｏｌ％への変換は、当業者に公知の式によって行われる。
【００５１】
部分的にアセタール化されたポリビニルアルコールのガラス転移温度の測定は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて、ＤＩＮ  ５３７６５に従って加熱速度１０Ｋ／分を使用して、温度区間−５０℃〜１５０℃で行われる。第一の加熱勾配、次の冷却勾配、次の第二の加熱勾配が使用される。ガラス転移温度の位置は、ＤＩＮ  ５１００７に準拠して第二の加熱勾配と関連して測定された曲線から決定される。ＤＩＮ中心（Ｔg  ＤＩＮ）は、半分のステップ高さでの水平線と、測定された曲線とが交差する点として定義される。前記のステップ高さは、ガラス転移の前後で測定された曲線の基線との中心の接線の２つの交差部の垂直の距離によって定義される。
【００５２】
退色動態の測定
照射のために使用されるエアマス２条件にフィルタリングされた５０ＫＬｕｘのキセノンランプを備えたＵＶ−ｖｉｓ分光計を使用して吸収スペクトルを記録した。
【００５３】
退色時間（Ｔ  １／２）を、完全に活性化されたフォトクロミック色素について全体のフォトクロミック活性の５０％に退色する時間［秒］として計算した。
【実施例】
【００５４】
異なる残留アセテート含有率を有するポリビニルアセタールの調製
ＰＶＢ  １：
１００質量部のポリビニルアルコールＭｏｗｉｏｌ  ２９−９９  （Ｋｕｒａｒａｙ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨの商品）を、１０７５質量部の水中で、９０℃で加熱しながら溶解させた。温度４０℃で、５６．８質量部のｎ−ブチルアルデヒドを添加し、且つ温度１２℃で、撹拌しながら、７５質量部の２０％の塩酸を添加した。ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）が沈殿した後、混合物を６９℃に加熱し、この温度で２時間撹拌した。室温に冷却した後にＰＶＢを分離し、水で洗浄して中性にして、乾燥させた。ポリビニルアルコール含有率２０．０質量％（２８．８ｍｏｌ％）およびポリビニルアセテート含有率１．３質量％（１ｍｏｌ％）を有するＰＶＢが得られた。
【００５５】
ＰＶＢ  ２：
例１に準拠してＰＶＢの調製を行った；  加水分解度９３．１ｍｏｌ％を有する１００質量部のポリビニルアルコールＭｏｗｉｏｌ  ３０−９２  （Ｋｕｒａｒａｙ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨの製品）、および７３質量部のｎ−ブチルアルデヒドを使用した。ポリビニルアルコール含有率１１．６質量％（１７．７ｍｏｌ％）およびポリビニルアセテート含有率９．１質量％（７．１ｍｏｌ％）を有するＰＶＢが得られた。
【００５６】
本発明の目的のために、異なるＰＶＢフィルムを表１に示す組成で製造した。Ｒｅｖｅｒｓａｃｏｌ  Ｈｕｍｂｅｒ  ＢｌｕｅおよびＲｅｖｅｒｓａｃｏｌ  Ｐｅｎｎｉｎｅ  Ｇｒｅｅｎ（Ｖｉｖｉｍｅｄ  Ｌａｂｓ  Ｌｔｄの商品）をフォトクロミック色素として使用した。色素の混合比は１：１質量％であった。
【００５７】
表２は、個別のフィルムＡおよびＢ、および例１において、フィルム１および２を共に貼り合わせることによって得られた３層フィルムの退色時間を示す。表３は、本発明の貼り合わせ品によって達成された退色時間の比の改善を示す。例１の貼り合わせ品は、低温で例３と同じぐらい、且つ高温で例２と同じぐらい速い退色を示す。かかる貼り合わせ品は、通年の条件において有用である。
【００５８】
【表１】
0006664183.tif 000003