(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されることを特徴とする金属錯体化合物。
【化１】
0006674174.tif 000039
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、波線
【化２】
0006674174.tif 000040
は、単結合であって、それが結合している二重結合についての立体配置が、それぞれ独立して、Ｅ配置若しくはＺ配置又はそれらの混合であることを示し、Ｘは、一般式（Ｘ１）で表される基を表し、環Ｙ１及び環Ｙ２における点線の円弧は、実線で表される骨格部分と共に環構造が形成されていることを表し、環Ｙ１及び環Ｙ２は、互いに独立に、置換基を有していてもよい単環又は多環の複素環基を表し、実線で表される骨格部分における点線部分は、点線で結ばれる１対の原子が二重結合で結ばれていてもよいことを表し、Ｐ１及びＰ２は、互いに独立に炭素原子又は窒素原子を表し、前記環Ｙ１は、一般式（Ｙ１１）で表される基を表し、前記環Ｙ２は、一般式（Ｙ２１−１）で表される基を表す。Ｍは、ニッケル原子又は銅原子を表し、矢印は配位結合を表し、ａ〜ｃは、１〜３の整数を表し、Ａ−は、一般式（ＣＡ１）又は一般式（ＣＡ２）で表されるアニオン化合物を表す。一分子中にＡ−を複数有する場合、それらは同じであってもよく、異なっていてもよい。一分子中に複数の下記一般式（２’）で表される構造を有する場合、それらは同じであってもよく、異なる構造であってもよい。）
【化３】
0006674174.tif 000041
（式中、Ｒ１１及びＲ１２は、互いに独立に、エチル基又はメチル基を表し、
Ｒ１３〜Ｒ１８は、互いに独立に、水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ１９は、炭素数１〜２５のアルキル基を表す。＊は、一般式（１）で表される化合物中の二重結合との連結部位を表す。）
【化４】
0006674174.tif 000042
（式中、Ｒ７１は、メチル基又はエチル基を表す。Ｐ２は、一般式（１）で表される化合物中のＰ２との連結部位を表す。＊は、一般式（１）で表される化合物中の二重結合との連結部位を表す。）
【化５】
0006674174.tif 000043
（式中、Ｐ１は、一般式（１）で表される化合物中のＰ１との連結部位を表す。）
【化６】
0006674174.tif 000044
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、波線、Ｘ、環Ｙ１、環Ｙ２、Ｐ１及びＰ２は、一般式（１）中のＲ１〜Ｒ４、波線、Ｘ、環Ｙ１、環Ｙ２、Ｐ１及びＰ２とそれぞれ同義である。）
【化７】
0006674174.tif 000045
（式中、Ｒ８１及びＲ８２は、互いに独立に、置換基を有していてもよいハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ８１とＲ８２が互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ９１〜Ｒ９４は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表し、Ｍ１は、第１３族原子、３価の鉄原子又は３価のコバルト原子を表す。）
【請求項２】
前記一般式（Ｘ１）において、Ｒ１９は炭素数４〜１８のアルキル基を表す請求項１に記載の金属錯体化合物。
【請求項３】
一般式（ＣＡ１）において、Ｒ８１及びＲ８２がトリフルオロメチル基であり、一般式（ＣＡ２）において、Ｒ９１及びＲ９３が水素原子であり、Ｒ９２及びＲ９４がｔ−ブチル基であり、Ｍ１がホウ素原子である請求項１又は２に記載の金属錯体化合物。
【請求項４】
下記一般式（２）で表されることを特徴とする含窒素複素環化合物。
【化８】
0006674174.tif 000046
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、波線
【化９】
0006674174.tif 000047
は、単結合であって、それが結合している二重結合についての立体配置が、それぞれ独立して、Ｅ配置若しくはＺ配置又はそれらの混合であることを示し、Ｘは、一般式（Ｘ１）で表される基を表し、環Ｙ１及び環Ｙ２における点線の円弧は、実線で表される骨格部分と共に環構造が形成されていることを表し、環Ｙ１及び環Ｙ２は、互いに独立に、置換基を有していてもよい単環又は多環の複素環基を表し、実線で表される骨格部分における点線部分は、点線で結ばれる１対の原子が二重結合で結ばれていてもよいことを表し、Ｐ１及びＰ２は、互いに独立に炭素原子又は窒素原子を表し、前記環Ｙ１は、一般式（Ｙ１１）で表される基を表し、前記環Ｙ２は、一般式（Ｙ２１−１）で表される基を表す。）
【化１０】
0006674174.tif 000048
（式中、Ｒ１１及びＲ１２は、互いに独立に、エチル基又はメチル基を表し、
Ｒ１３〜Ｒ１８は、互いに独立に、水素原子又はメチル基を表し、
Ｒ１９は、炭素数１〜２５のアルキル基を表す。＊は、一般式（２）で表される化合物中の二重結合との連結部位を表す。）
【化１１】
0006674174.tif 000049
（式中、Ｒ７１は、メチル基又はエチル基を表す。Ｐ２は、一般式（２）で表される化合物中のＰ２との連結部位を表す。＊は、一般式（２）で表される化合物中の二重結合との連結部位を表す。）
【化１２】
0006674174.tif 000050
（式中、Ｐ１は、一般式（２）で表される化合物中のＰ１との連結部位を表す。）
【請求項５】
前記一般式（Ｘ１）において、Ｒ１９は炭素数４〜１８のアルキル基を表す請求項４に記載の含窒素複素環化合物。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載の金属錯体化合物を含むことを特徴とする光学フィルタ用色素。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれかに記載の金属錯体化合物、及び樹脂を含むことを特徴とする着色組成物。
【請求項８】
請求項１〜３のいずれかに記載の金属錯体化合物を含むことを特徴とする光学フィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属錯体化合物、含窒素複素環化合物、光学フィルタ用色素、着色組成物及び光学フィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイのカラーフィルタに用いられる色素は、カラーフィルタの輝度、色再現性を向上させるため、所望の波長の光を吸収できる分光吸収特性を有することが要求される。また、カラーフィルタは通常光源付近に配置されるため、使用される環境下における耐久性、例えば、耐熱性及び耐光性が良好であることが必要とされる。
【０００３】
カラーフィルタ以外の光学フィルタにおいても、耐熱性、耐光性に優れた材料が求められており、色素の分光特性に加えてこれらの性能を満たす色素が求められている。例えば特許文献１には、選択的光吸収波長が４８０〜５１０ｎｍであり、ディスプレイ用フィルタに好適に採用され得る金属錯体色素が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−１８６５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に開示される金属錯体色素は、４８０〜５１０ｎｍの波長の光を吸収する色素として有用であるが、該波長以外の波長の光についても、有効に吸収することができ、かつ耐熱性及び耐光性に優れた色素の開発が望まれている。
【０００６】
本発明は、所定の波長の光を選択的に吸収することができ、かつ、耐熱性及び耐光性に優れるためカラーフィルタ等の光学フィルタ用の色素等として好適に使用することができる金属錯体化合物、並びに、該金属錯体化合物を含む光学フィルタ用色素、着色組成物及び光学フィルタを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究したところ、下記一般式（２）で表される含窒素複素環化合物が、６００〜６５０ｎｍに吸収極大を持ち、かつ熱分解温度が２００℃以上と高く、耐熱性に優れることを見出した。また、一般式（２）で表される含窒素複素環化合物を配位子とする一般式（１）で表される金属錯体化合物を製造したところ、この化合物は、６００〜６５０ｎｍに吸収極大を持ち、この波長の光を有効に吸収することができると共に、耐熱性及び耐光性に優れるため、例えばカラーフィルタ等の光学フィルタ用の色素等として好適であることを見出し、この知見に基づきさらに研究を重ねて本発明に想到した。
【０００８】
すなわち、本発明の金属錯体化合物は、下記一般式（１）で表されることを特徴とする。
【０００９】
【化１】
0006674174.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基、置換基を有していてもよい単環若しくは多環の複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、−ＣＯ２Ｒ５又は−ＮＲ６Ｒ７を表し、Ｒ５〜Ｒ７は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表し、波線
【００１１】
【化２】
0006674174.tif 000003
【００１２】
は、単結合であって、それが結合している二重結合についての立体配置が、それぞれ独立して、Ｅ配置若しくはＺ配置又はそれらの混合であることを示し、Ｘは、置換基を有していてもよい単環若しくは多環の複素環基、置換基を有していてもよい炭素原子を介して連結した置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素原子を介して連結した置換基を有していてもよい単環若しくは多環の複素環基を表し、環Ｙ１及び環Ｙ２における点線の円弧は、実線で表される骨格部分と共に環構造が形成されていることを表し、環Ｙ１及び環Ｙ２は、互いに独立に、置換基を有していてもよい単環又は多環の複素環基を表し、実線で表される骨格部分における点線部分は、点線で結ばれる１対の原子が二重結合で結ばれていてもよいことを表し、Ｐ１及びＰ２は、互いに独立に炭素原子又は窒素原子を表し、Ｍは、第３族〜第１２族原子を表し、矢印は配位結合を表し、ａ〜ｃは、１〜３の整数を表し、Ａ−は、ハロゲン化物イオン、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣｌＯ４−又は一般式（ＣＡ１）〜（ＣＡ４）のいずれかで表されるアニオン化合物を表す。一分子中にＡ−を複数有する場合、それらは同じであってもよく、異なっていてもよい。一分子中に複数の下記一般式（２’）で表される構造を有する場合、それらは同じであってもよく、異なる構造であってもよい。）
【００１３】
【化３】
0006674174.tif 000004
【００１４】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、波線、Ｘ、環Ｙ１、環Ｙ２、Ｐ１及びＰ２は、一般式（１）中のＲ１〜Ｒ４、波線、Ｘ、環Ｙ１、環Ｙ２、Ｐ１及びＰ２とそれぞれ同義である。）
【００１５】
【化４】
0006674174.tif 000005
【００１６】
（式中、Ｒ８１及びＲ８２は、互いに独立に、置換基を有していてもよいハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ８１とＲ８２が互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ９１〜Ｒ９４は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表し、Ｒ１０１〜Ｒ１０３は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基、又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の複素環基を表し、Ｒ１０４〜Ｒ１０７は、互いに独立に、フッ素原子又は置換基を有していてもよいフッ化炭化水素基を表し、Ｍ１は、第１３族原子、３価の鉄原子又は３価のコバルト原子を表す。）
【００１７】
上記一般式（１）において、Ａ−は、上記一般式（ＣＡ１）、又は一般式（ＣＡ２）で表されるアニオン化合物であることが好ましい。
【００１８】
上記一般式（１）においては、Ｘが一般式（Ｘ１）〜（Ｘ６）のいずれかで表される基を表し、環Ｙ１は一般式（Ｙ１１）〜（Ｙ１３）のいずれかで表される基を表し、環Ｙ２は一般式（Ｙ２１）〜（Ｙ２４）のいずれかで表される基を表すことが好ましい。
【００１９】
【化５】
0006674174.tif 000006
【００２０】
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ３１及びＲ３２は、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ２１とＲ２２、Ｒ３１とＲ３２は、互いに結合してそれらが結合している炭素原子と共に環構造を形成してもよく、
Ｒ１３〜Ｒ１８、Ｒ２３〜Ｒ２８、Ｒ３３〜Ｒ３６、Ｒ４２〜Ｒ４５、Ｒ５２〜Ｒ５５及びＲ６２〜Ｒ６８は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、−ＮＲ２０１Ｒ２０２、−ＣＯ２Ｒ２０３又は−ＮＨＳＯ２Ｒ２０４を表し、Ｒ２０１〜Ｒ２０４は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表し、
Ｒ１９、Ｒ２９、Ｒ３７、Ｒ４６及びＲ６９は、互いに独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表し、
Ｒ４１、Ｒ５１及びＲ６１は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、シアノ基又は−ＣＯ２Ｒ２０５を表し、Ｒ２０５は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表し、
Ｒ５６及びＲ５７は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表す。＊は、一般式（１）で表される化合物中の二重結合との連結部位を表す。）
【００２１】
【化６】
0006674174.tif 000007
【００２２】
（式中、Ｒ７１及びＲ７２は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基又は−ＣＯ２Ｒ２０６を表し、Ｒ２０６は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表す。Ｐ２は、一般式（１）で表される化合物中のＰ２との連結部位を表す。＊は、一般式（１）で表される化合物中の二重結合との連結部位を表す。）
【００２３】
【化７】
0006674174.tif 000008
【００２４】
（式中、Ｒ７３〜Ｒ７５は、互いに独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、−ＣＯ２Ｒ２０７、−ＳＯ２ＮＲ２０８Ｒ２０９又は−ＳＯ３Ｒ２１０を表し、Ｒ２０７〜Ｒ２０９は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表し、Ｒ２１０は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は金属原子を表し、ｎは０〜４の整数であり、Ｒ７３が複数存在する場合、それらは同じであってもよく、異なっていてもよい。ｍは、０〜４の整数であり、Ｒ７４が複数存在する場合、それらは同じであってもよく、異なっていてもよい。ｘは、０〜２の整数であり、Ｒ７５が複数存在する場合、それらは同じであってもよく、異なっていてもよい。Ｐ１は、一般式（１）で表される化合物中のＰ１との連結部位を表す。）
【００２５】
本発明の金属錯体化合物では、上記一般式（１）において、環Ｙ１が一般式（Ｙ１１）で表される基であることが好ましい。
【００２６】
【化８】
0006674174.tif 000009
【００２７】
（式中、Ｒ７１は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基又は−ＣＯ２Ｒ２０６を表し、Ｒ２０６は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表す。Ｐ２は、一般式（１）で表される化合物中のＰ２との連結部位を表す。＊は、一般式（１）で表される化合物中の二重結合との連結部位を表す。）
【００２８】
本発明においては、上記一般式（１）において、Ｘが上記一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）のいずれかで表される基であることが好ましい。
【００２９】
【化９】
0006674174.tif 000010
【００３０】
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ３１及びＲ３２は、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ２１とＲ２２、Ｒ３１とＲ３２は、互いに結合してそれらが結合している炭素原子と共に環構造を形成してもよく、
Ｒ１３〜Ｒ１８、Ｒ２３〜Ｒ２８及びＲ３３〜Ｒ３６は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、−ＮＲ２０１Ｒ２０２、−ＣＯ２Ｒ２０３又は−ＮＨＳＯ２Ｒ２０４を表し、Ｒ２０１〜Ｒ２０４は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表し、
Ｒ１９、Ｒ２９及びＲ３７は、互いに独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表す。＊は、一般式（１）で表される化合物中の二重結合との連結部位を表す。）
【００３１】
本発明の含窒素複素環化合物は、下記一般式（２）で表されることを特徴とする。
【００３２】
【化１０】
0006674174.tif 000011
【００３３】
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基、置換基を有していてもよい単環若しくは多環の複素環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアリールオキシ基、置換基を有していてもよいアルキルチオ基、置換基を有していてもよいアリールチオ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、−ＣＯ２Ｒ５又は−ＮＲ６Ｒ７を表し、Ｒ５〜Ｒ７は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表し、波線
【００３４】
【化１１】
0006674174.tif 000012
【００３５】
は、単結合であって、それが結合している二重結合についての立体配置が、それぞれ独立して、Ｅ配置若しくはＺ配置又はそれらの混合であることを示し、Ｘは、一般式（Ｘ１）〜（Ｘ６）のいずれかで表される基を表し、環Ｙ１及び環Ｙ２における点線の円弧は、実線で表される骨格部分と共に環構造が形成されていることを表し、環Ｙ１及び環Ｙ２は、互いに独立に、置換基を有していてもよい単環又は多環の複素環基を表し、実線で表される骨格部分における点線部分は、点線で結ばれる１対の原子が二重結合で結ばれていてもよいことを表し、Ｐ１及びＰ２は、互いに独立に炭素原子又は窒素原子を表し、前記環Ｙ１は、一般式（Ｙ１１）〜（Ｙ１３）のいずれかで表される基を表し、前記環Ｙ２は、一般式（Ｙ２１）〜（Ｙ２４）のいずれかで表される基を表す。）
【００３６】
【化１２】
0006674174.tif 000013
【００３７】
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ３１及びＲ３２は、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ２１とＲ２２、Ｒ３１とＲ３２は、互いに結合してそれらが結合している炭素原子と共に環構造を形成してもよく、
Ｒ１３〜Ｒ１８、Ｒ２３〜Ｒ２８、Ｒ３３〜Ｒ３６、Ｒ４２〜Ｒ４５、Ｒ５２〜Ｒ５５及びＲ６２〜Ｒ６８は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、−ＮＲ２０１Ｒ２０２、−ＣＯ２Ｒ２０３又は−ＮＨＳＯ２Ｒ２０４を表し、Ｒ２０１〜Ｒ２０４は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表し、
Ｒ１９、Ｒ２９、Ｒ３７、Ｒ４６及びＲ６９は、互いに独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表し、
Ｒ４１、Ｒ５１及びＲ６１は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、シアノ基又は−ＣＯ２Ｒ２０５を表し、Ｒ２０５は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表し、
Ｒ５６及びＲ５７は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表す。＊は、一般式（２）で表される化合物中の二重結合との連結部位を表す。）
【００３８】
【化１３】
0006674174.tif 000014
【００３９】
（式中、Ｒ７１及びＲ７２は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基又は−ＣＯ２Ｒ２０６を表し、Ｒ２０６は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表す。Ｐ２は、一般式（２）で表される化合物中のＰ２との連結部位を表す。＊は、一般式（２）で表される化合物中の二重結合との連結部位を表す。）
【００４０】
【化１４】
0006674174.tif 000015
【００４１】
（式中、Ｒ７３〜Ｒ７５は、互いに独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、−ＣＯ２Ｒ２０７、−ＳＯ２ＮＲ２０８Ｒ２０９又は−ＳＯ３Ｒ２１０を表し、Ｒ２０７〜Ｒ２０９は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表し、Ｒ２１０は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は金属原子を表し、ｎは０〜４の整数であり、Ｒ７３が複数存在する場合、それらは同じであってもよく、異なっていてもよい。ｍは、０〜４の整数であり、Ｒ７４が複数存在する場合、それらは同じであってもよく、異なっていてもよい。ｘは、０〜２の整数であり、Ｒ７５が複数存在する場合、それらは同じであってもよく、異なっていてもよい。Ｐ１は、一般式（２）で表される化合物中のＰ１との連結部位を表す。）
【００４２】
上記一般式（２）において、Ｘが上記一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）のいずれかで表される基であり、環Ｙ１が上記一般式（Ｙ１１）又は（Ｙ１２）で表される基であることが好ましい。また、本発明の含窒素複素環化合物においては、上記一般式（２）において、環Ｙ１が上記一般式（Ｙ１１）で表される基であり、環Ｙ２が上記一般式（Ｙ２１）で表される基であることが更に好ましい。
【００４３】
本発明の光学フィルタ用色素は、本発明の金属錯体化合物を含むことを特徴とする。
本発明の着色組成物は、本発明の金属錯体化合物、及び樹脂を含むことを特徴とする。
本発明の光学フィルタは、本発明の金属錯体化合物を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００４４】
本発明の金属錯体化合物は、所定の波長の光を選択的に吸収することができ、かつ、高耐熱性及び高耐光性を示すものであるため、カラーフィルタ等の光学フィルタ用の色素等として好適に使用される。本発明の金属錯体化合物、光学フィルタ用色素又は着色組成物を使用することにより、長期間にわたって高品質の画像を表示し得る、光学フィルタを製造することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００４５】
本発明の金属錯体化合物は、上記一般式（１）で表されることを特徴とする。また、本発明の含窒素複素環化合物は、上記一般式（２）で表されることを特徴とする。
以下、上記一般式（１）で表される金属錯体化合物及び一般式（２）で表される含窒素複素環化合物を、それぞれ、化合物（１）及び化合物（２）ともいう。他の式番号の化合物についても同様である。
【００４６】
本発明の化合物（１）及び化合物（２）において幾何学異性が存在する場合、本発明はその幾何学異性体のいずれも包含する。また、本発明の化合物（１）及び化合物（２）において１つ以上の不斉炭素原子が存在する場合、本発明は各々の不斉炭素原子がＲ配置の化合物、Ｓ配置の化合物及びそれらの任意の組み合せの化合物のいずれも包含する。またそれらのラセミ化合物、ラセミ混合物、単一のエナンチオマー、ジアステレオマー混合物のいずれも本発明に包含される。
【００４７】
上記一般式（１）及び一般式（２）における各基及びその置換基について、以下に説明する。
アルキル基としては、例えば、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、２−メチルブチル基、１−メチルブチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、１、２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、４−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、１−メチルペンチル基、３，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、１−エチルブチル基、１，１，２−トリメチルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、シクロヘキシル基、ｎ−へプチル基、２−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２，４−ジメチルペンチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、２，５−ジメチルヘキシル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，２，４−トリメチルペンチル基、ｔ−オクチル基、ｎ−ノニル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、４−エチルオクチル基、４−エチル−４，５−ジメチルヘキシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、１，３，５，７−テトラメチルオクチル基、４−ブチルオクチル基、６，６−ジエチルオクチル基、ｎ−トリデシル基、６−メチル−４−ブチルオクチル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、３，５−ジメチルヘプタデシル基、２，６−ジメチルヘプタデシル基、２，４−ジメチルヘプタデシル基、２，２，５，５−テトラメチルヘキシル基、１−シクロペンチル−２，２−ジメチルプロピル基、１−シクロヘキシル−２，２−ジメチルプロピル基等が挙げられる。
【００４８】
置換基を有していてもよいアルキル基における置換基は特に限定されず、例えば、炭素数６〜１０の単環又は多環の芳香環基（フェニル基、ナフチル基等）、炭素数１〜８の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基、アミノ基、モノ−又はジ−アルキルアミノ基（アルキルの炭素数は１〜８）、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、炭素数１〜８のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜１０のアシル基（例えば、アセチル基、ピロピオニル基、ブチリル基、バレリル基、ピバロイル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、ベンゾイル基、トルオイル基、シンナモイル基、アニソイル基、ナフトイル基等）、炭素数２〜１０のアシルオキシ基等が挙げられる。
【００４９】
単環又は多環の芳香環基としては、例えば、炭素数６〜２０の単環又は多環の芳香環基が挙げられ、具体的には、フェニル基等の単環の芳香族炭化水素基；ナフチル基、アントラセニル基、ナフタセニル基、ペンタセニル基、フェナントレニル基、ピレニル基等の多環の芳香族炭化水素基が挙げられる。
置換基を有していてもよい単環又は多環の芳香環基における置換基は特に限定されず、例えば、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、アミノ基、モノ−又はジ−アルキルアミノ基（アルキルの炭素数は１〜８）、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１〜８のハロゲン化炭化水素基、カルボキシ基、炭素数１〜８のアルコキシカルボニル基等が挙げられる。好ましくは、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基である。例えば、置換基を有するフェニル基及びナフチル基の一例を挙げると、ニトロフェニル基、シアノフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、ニトロナフチル基、シアノナフチル基、ヒドロキシナフチル基、メチルナフチル基、フルオロナフチル基、クロロナフチル基、ブロモナフチル基、トリフルオロメチルナフチル基等が挙げられる。
【００５０】
単環又は多環の複素環基として、単環又は多環の芳香族複素環基、単環又は多環の非芳香族複素環基が挙げられる。
単環又は多環の芳香族複素環基としては、例えば、窒素原子、酸素原子および硫黄原子から選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含む５員又は６員の単環の芳香族複素環基；５員又は６員の環が縮合した二環又は三環性で窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含む多環の芳香族複素環基等が挙げられる。より具体的には、例えば、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、フラン環、チオフェン環、インドール環、イソインドール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ピラゾロトリアゾール環、カルバゾール環、ベンゾインドール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、キノリン環、イソキノリン環、キノキサリン環や、これらの環を含む二環又は三環性の縮合環等が挙げられる。
単環又は多環の非芳香族複素環基としては、例えば、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含む５員又は６員の単環の非芳香族複素環基、５員又は６員の環が縮合した二環又は三環性で窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を含む多環の非芳香族複素環基等が挙げられる。より具体的には、例えば、ピロリジン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロチオフェン環、テトラヒドロピラン環、ピペリジン環や、これらの環を含む二環又は三環性の縮合環等が挙げられる。
置換基を有していてもよい単環又は多環の複素環基における置換基は特に限定されず、例えば、上述した炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、アミノ基、モノ−又はジ−アルキルアミノ基（アルキルの炭素数は１〜８）、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、炭素数１〜８のハロゲン化炭化水素基等が挙げられ、好ましくは、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基又はハロゲン原子である。
【００５１】
アルコキシ基としては、例えば、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基が挙げられ、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｉｓｏ−ペントキシ基、ｎｅｏ−ペントキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基等が挙げられる。
置換基を有していてもよいアルコキシ基における置換基は特に限定されず、例えば、炭素数１〜８の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、アミノ基、モノ−又はジ−アルキルアミノ基（アルキルの炭素数は１〜８）、炭素数１〜８のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基等が挙げられる。
【００５２】
アリールオキシ基としては、例えば、炭素数６〜２０のアリールオキシ基が挙げられる。具体的には、フェノキシ基、１−ナフトキシ基、２−ナフトキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、２−メトキシフェノキシ基、４−ｉｓｏ−プロピルフェノキシ基等が挙げられる。
置換基を有していてもよいアリールオキシ基における置換基は特に限定されず、例えば、炭素数１〜８の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１〜８の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基、アミノ基、モノ−又はジ−アルキルアミノ基（アルキルの炭素数は１〜８）、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基等が挙げられる。
【００５３】
アルキルチオ基としては、例えば、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキルチオ基が挙げられ、具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉｓｏ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｉｓｏ−ブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｉｓｏ−ペンチルチオ基、２−メチルブチルチオ基、１−メチルブチルチオ基、ｎｅｏ−ペンチルチオ基、１，２−ジメチルプロピルチオ基、１，１−ジメチルプロピルチオ基等が挙げられる。
置換基を有していてもよいアルキルチオ基における置換基は特に限定されず、例えば、アミノ基、モノ−又はジ−アルキルアミノ基（アルキルの炭素数は１〜８）、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基等が挙げられる。
【００５４】
アリールチオ基としては、例えば、炭素数６〜２０のアリールチオ基が挙げられ、具体的には、フェニルチオ基等が挙げられる。置換基を有していてもよいアリールチオ基における置換基として、例えば、炭素数１〜８の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１〜８の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基、アミノ基、モノ−又はジ−アルキルアミノ基（アルキルの炭素数は１〜８）、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基等が挙げられる。
置換基を有するアリールチオ基として、具体的には、４−メチルフェニルチオ基、２−メトキシフェニルチオ基、２−クロロフェニルチオ基、４−ニトロフェニルチオ基、４−ｔ−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。
【００５５】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオンが挙げられ、好ましくは塩化物イオン、臭化物イオンである。
【００５６】
ハロゲン化炭化水素基として、例えば炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のハロゲン化アルケニル基、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルコキシ基、炭素数１〜２０のハロゲン化アリール基等が挙げられる。
【００５７】
ハロゲン化アルキル基として、例えば、クロロメチル基、ジクロロメチル基、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ノナフルオロブチル基等が挙げられる。ハロゲン化アルケニル基として、例えば、１−クロロエテニル基、２−クロロエテニル基等が挙げられる。ハロゲノアルコキシ基として、例えば、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエトキシ基、１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ基、１，１，２−トリフルオロエトキシ基、１，２，２−トリフルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、２，２−ジフルオロエトキシ基、１，２−ジフルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基、２−フルオロエトキシ基、１−フルオロエトキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロポキシ基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロポキシ基、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブトキシ基、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−１−ブトキシ基、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１−ペンチルオキシ基、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロ−１−ヘキシルオキシ基、４，４，５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロ−１−ヘプチルオキシ基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロ−１−ヘプチルオキシ基、７，７，８，８，８−ペンタフルオロ−１−オクチルオキシ基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−オクチルオキシ基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，−ヘキサデカフルオロ−１−ノニルオキシ基、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオロ−１−ノニルオキシ基、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ノナフルオロ−１−ノニルオキシ基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロ−１−デシルオキシ基、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオロ−１−デシルオキシ基、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−トリデカフルオロ−１−ドデシルオキシ基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−ヘニコサフルオロ−１−ドデシルオキシ基、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１４−ヘプタデカフルオロ−１−テトラデシルオキシ基、分岐タイプのものとしては、３−クロロ−２−メチルプロピル基、１Ｈ，１Ｈ，２，５−ジ（トリフルオロメチル）−３，６−ジオキサウンデカフルオロ−１−ノニルオキシ基、６−（パーフルオロ−１−メチルエチル）−１−ヘキシルオキシ基、２−（パーフルオロ−１−メチルブチル）−１−エトキシ基、２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エトキシ基、２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エトキシ基、２Ｈ−ヘキサフルオロ−２−プロポキシ基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）−１−プロポキシ基等が挙げられる。ハロゲン化アリール基として、例えば、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、トリフルオロフェニル基、テトラフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２−（トリフルオロメチル）フェニル基、３−（トリフルオロメチル）フェニル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、２，６−ジ（トリフルオロメチル）フェニル基、３，５−ジ（トリフルオロメチル）フェニル基、２，４，６−トリ（トリフルオロメチル）フェニル基、フルオロ−トリフルオロメチルフェニル基、フルオロ−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、フルオロ−ペンタフルオロエチルフェニル基等が挙げられる。
【００５８】
中でも、ハロゲン化炭化水素基としては、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル基（好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基）中の水素原子の１個以上１０個以下がハロゲン原子に置換された基が好ましい。
【００５９】
置換基を有していてもよいハロゲン化炭化水素基における置換基は特に限定されず、例えば、炭素数１〜８の直鎖、分岐又は環状のアルキル基、炭素数１〜８の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基、炭素数１〜１０の単環又は多環の芳香環基、アミノ基、モノ−又はジ−アルキルアミノ基（アルキルの炭素数は１〜３）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基等が挙げられる。
【００６０】
上述したアルキル基、単環又は多環の芳香環基、単環又は多環の複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン化炭化水素基が置換基を有する場合において、置換基が２以上ある場合には、それぞれの置換基は同一であっても異なっていてもよい。
【００６１】
第３族〜第１２族原子として、スカンジウム、イットリウム等の第３族原子；チタン、ジルコニウム等の第４族原子；バナジウム、ニオブ等の第５族原子；クロム、モリブデン、タングステン等の第６族原子；マンガン、テクネチウム等の第７族原子；鉄原子、ルテニウム原子等の第８族原子；コバルト原子、ロジウム原子、イリジウム原子等の第９族原子；ニッケル原子、パラジウム原子、白金原子等の第１０族原子；銅原子、銀原子、金原子等の第１１族原子；亜鉛原子、カドミウム原子等の第１２族原子が挙げられる。
第１３族原子として、ホウ素原子、アルミニウム原子等が挙げられる。
【００６２】
一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、好ましくは、互いに独立に水素原子又は炭素数１〜２０アルキル基であり、より好ましくは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、特に好ましくは水素原子である。アルキル基は、直鎖、分岐又は環状のいずれであってもよい。
【００６３】
−ＣＯ２Ｒ５におけるＲ５は、好ましくは、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。−ＮＲ６Ｒ７におけるＲ６及びＲ７は、好ましくは、互いに独立に、水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基であり、より好ましくは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。アルキル基は、直鎖、分岐又は環状のいずれであってもよい。
【００６４】
上記一般式（１）中、Ｍは、好ましくは第８族〜第１２族原子であり、例えば、ニッケル原子、パラジウム原子、銅原子、コバルト原子、亜鉛原子等が好ましい。より好ましくは、第９族原子、第１０族原子及び第１１族原子であり、さらに好ましくは、ニッケル原子、パラジウム原子、銅原子、コバルト原子等であり、特に好ましくはニッケル原子、コバルト原子、銅原子等であり、最も好ましくはニッケル原子である。Ｍがニッケル原子又はコバルト原子であると、耐光性がより向上する。また、Ｍがニッケル原子であると、化合物（１）の溶媒に対する溶解性が向上するため好ましい。
【００６５】
上記一般式（１）中、ａ〜ｃは、好ましくは２又は３の整数であり、より好ましくは２である。例えば、Ｍがニッケル原子等の第１０族原子の場合、ａ〜ｃは２又は３であり、好ましくは２である。Ｍが銅原子等の第１１族原子の場合、ａ〜ｃは１又は２であり、好ましくは２である。
【００６６】
ｂが２又は３である場合には、化合物（１）は、一分子中に複数の上記一般式（２’）で表される構造を有する。一分子中に複数の上記一般式（２’）で表される構造を有する場合、それらは同じであってもよく、異なる構造であってもよいが、同じであることが好ましい。
一般式（２’）で表される構造の好ましい態様は、後述する一般式（２）で表される含窒素複素環化合物から構成される構造である。
【００６７】
上記一般式（１）において、Ｘは、置換基を有していてもよい単環若しくは多環の複素環基、置換基を有していてもよい炭素原子を介して連結した置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基、又は置換基を有していてもよい炭素原子を介して連結した置換基を有していてもよい単環若しくは多環の複素環である。本発明において、Ｘは、一般式（Ｘ１）〜（Ｘ６）のいずれかで表される基を表すことが好ましい。
【００６８】
【化１５】
0006674174.tif 000016
【００６９】
上記式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ３１及びＲ３２は、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表し、Ｒ１１とＲ１２、Ｒ２１とＲ２２、Ｒ３１とＲ３２は、互いに結合してそれらが結合している炭素原子と共に環構造を形成してもよく、
Ｒ１３〜Ｒ１８、Ｒ２３〜Ｒ２８、Ｒ３３〜Ｒ３６、Ｒ４２〜Ｒ４５、Ｒ５２〜Ｒ５５及びＲ６２〜Ｒ６８は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、−ＮＲ２０１Ｒ２０２、−ＣＯ２Ｒ２０３又は−ＮＨＳＯ２Ｒ２０４を表し、Ｒ２０１〜Ｒ２０４は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表し、
Ｒ１９、Ｒ２９、Ｒ３７、Ｒ４６及びＲ６９は、互いに独立に、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表し、
Ｒ４１、Ｒ５１及びＲ６１は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、シアノ基又は−ＣＯ２Ｒ２０５を表し、Ｒ２０５は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表し、
Ｒ５６及びＲ５７は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表す。＊は、一般式（１）で表される化合物中の二重結合との連結部位を表す。
【００７０】
中でも、一般式（１）において、Ｘが、置換基を有していてもよい単環若しくは多環の複素環基であることが好ましく、中でも、一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）のいずれかで表される基であることがより好ましい。
【００７１】
【化１６】
0006674174.tif 000017
【００７２】
上記式中、Ｒ１１〜Ｒ１９、Ｒ２１〜Ｒ２９及びＲ３１〜Ｒ３７、並びに、＊は、上記と同義である。
【００７３】
本発明の更に好ましい態様においては、Ｘは、一般式（Ｘ１）で表される基を表す。
一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ３１及びＲ３２は、好ましくは、互いに独立に、水素原子又は１〜２０のアルキル基であり、より好ましくは水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基であり、特に好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、最も好ましくはエチル基又はメチル基である。Ｒ１１とＲ１２、Ｒ２１とＲ２２、Ｒ３１とＲ３２は、互いに結合してそれらが結合している炭素原子と共に環構造を形成していることも好ましく、この場合の環構造は、置換基を有していてもよい炭素数３〜１０のシクロアルキレンであることも好ましい。Ｒ１１とＲ１２、Ｒ２１とＲ２２、Ｒ３１とＲ３２がそれらが結合している炭素原子と共に環構造を形成している場合、該環構造は、より好ましくは、置換基を有していてもよいシクロペンチル環、シクロヘキシル環である。
【００７４】
一般式（Ｘ１）〜（Ｘ６）中、Ｒ１３〜Ｒ１８、Ｒ２３〜Ｒ２８、Ｒ３３〜Ｒ３６、Ｒ４２〜Ｒ４５、Ｒ５２〜Ｒ５５及びＲ６２〜Ｒ６８は、好ましくは、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基又はシアノ基であり、より好ましくは水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はハロゲン原子である。
【００７５】
一般式（Ｘ１）〜（Ｘ４）及び（Ｘ６）中、Ｒ１９、Ｒ２９、Ｒ３７、Ｒ４６及びＲ６９は、好ましくは、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の芳香環基であり、より好ましくは置換基を有していてもよい炭素数１〜２５のアルキル基又はフェニル基であり、さらに好ましくは置換基を有していてもよい炭素数１〜２５のアルキル基である。
【００７６】
一般式（Ｘ４）〜（Ｘ６）中、Ｒ４１、Ｒ５１及びＲ６１は、好ましくは、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基、シアノ基又は−ＣＯ２Ｒ２０５であり（Ｒ２０５は好ましくは水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基）、より好ましくは水素原子、シアノ基又は−ＣＯ２Ｒ２０５である（Ｒ２０５は好ましくは水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基）。
【００７７】
一般式（Ｘ５）中、Ｒ５６及びＲ５７は、好ましくは、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の単環若しくは多環の芳香環基であり、より好ましくは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の単環若しくは多環の芳香環基であり、Ｒ５６及びＲ５７の少なくとも一方が置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基若しくはナフチル基であることが特に好ましい。
【００７８】
上記一般式（１）において、環Ｙ１は一般式（Ｙ１１）〜（Ｙ１３）のいずれかで表される基を表すことが好ましい。
【００７９】
【化１７】
0006674174.tif 000018
【００８０】
上記式中、Ｒ７１及びＲ７２は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基又は−ＣＯ２Ｒ２０６を表し、Ｒ２０６は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表す。Ｐ２は、一般式（１）で表される化合物中のＰ２との連結部位を表す。＊は、一般式（１）で表される化合物中の二重結合との連結部位を表す。
【００８１】
より好ましい態様においては、環Ｙ１は、一般式（Ｙ１１）又は一般式（Ｙ１２）で表される基を表す。
【００８２】
【化１８】
0006674174.tif 000019
【００８３】
上記式中、Ｒ７１、Ｐ２及び＊は、上記と同義である。さらに好ましい態様においては、環Ｙ１は、上記一般式（Ｙ１１）で表される基を表す。
【００８４】
一般式（Ｙ１１）及び（Ｙ１３）中のＲ７１及びＲ７２は、好ましくは、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルコキシ基、置換基を有していてもよい炭素数６〜１０の単環若しくは多環の芳香環基又は−ＣＯ２Ｒ２０６であり（Ｒ２０６は、好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基）、より好ましくは置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基であり、さらに好ましくは置換基を有していてもよい炭素数１〜３のアルキル基であり、特に好ましくは、エチル基又はメチル基である。アルキル基は、直鎖、分岐又は環状のいずれであってもよい。
【００８５】
上記一般式（１）において、環Ｙ２は一般式（Ｙ２１）〜（Ｙ２４）のいずれかで表される基を表すことが好ましい。
【００８６】
【化１９】
0006674174.tif 000020
【００８７】
上記式中、Ｒ７３〜Ｒ７５は、互いに独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、−ＣＯ２Ｒ２０７、−ＳＯ２ＮＲ２０８Ｒ２０９又は−ＳＯ３Ｒ２１０を表し、Ｒ２０７〜Ｒ２０９は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表し、Ｒ２１０は、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は金属原子を表し、ｎは０〜４の整数であり、Ｒ７３が複数存在する場合、それらは同じであってもよく、異なっていてもよい。ｍは、０〜４の整数であり、Ｒ７４が複数存在する場合、それらは同じであってもよく、異なっていてもよい。ｘは、０〜２の整数であり、Ｒ７５が複数存在する場合、それらは同じであってもよく、異なっていてもよい。Ｐ１は、一般式（１）で表される化合物中のＰ１との連結部位を表す。
【００８８】
より好ましい態様においては、環Ｙ２は一般式（Ｙ２１）又は（Ｙ２２）で表される基を表し、さらに好ましくは、一般式（Ｙ２１）で表される基を表す。
Ｒ７３は、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、ハロゲン原子又はシアノ基であり、より好ましくは炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子又はシアノ基である。ｎは０〜２が好ましく、より好ましくは０〜１であり、さらに好ましくは０である。Ｒ７４は、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜５のアルキル基である。ｍは０〜２が好ましく、より好ましくは０〜１である。Ｒ７５は、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜５のアルキル基である。ｘは、０〜１が好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐又は環状のいずれであってもよい。
【００８９】
本発明の化合物（１）においては、上記一般式（１）において、Ｘが一般式（Ｘ１）〜（Ｘ６）のいずれかで表される基を表し、環Ｙ１は一般式（Ｙ１１）〜（Ｙ１３）のいずれかで表される基を表し、環Ｙ２は一般式（Ｙ２１）〜（Ｙ２４）のいずれかで表される基を表すことが好ましい。Ｘは、より好ましくは上記一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）のいずれかで表される基であり、さらに好ましくは一般式（Ｘ１）で表される基である。より好ましくは、環Ｙ１は上記一般式（Ｙ１１）又は（Ｙ１２）で表される基であり、さらに好ましくは一般式（Ｙ１１）で表される基である。環Ｙ２は、より好ましくは一般式（Ｙ２１）又は（Ｙ２２）で表される基であり、さらに好ましくは、一般式（Ｙ２１）で表される基である。例えば、より好ましい態様においては、上記一般式（１）において、Ｘが一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）のいずれかで表される基を表し、環Ｙ１は一般式（Ｙ１１）又は（Ｙ１２）のいずれかで表される基を表す。このような金属錯体化合物は、本発明の特に好ましい態様の一例であり、６００〜６５０ｎｍに吸収極大を持ち、かつ、耐熱性及び耐光性に特に優れるものとなる。このため上述した本発明の効果をより充分に発揮することができる。
【００９０】
さらに好ましい態様においては、化合物（１）は、一般式（１）において、Ｘが一般式（Ｘ１）で表される基を表し、環Ｙ１が一般式（Ｙ１１）で表される基を表し、環Ｙ２が一般式（Ｙ２１）で表される基を表す金属錯体化合物である。このような化合物（１）は、本発明の特に好ましい態様の一例であり、上述した本発明の効果をより充分に発揮することができる。
【００９１】
上記一般式（１）において、Ａ−は、ハロゲン化物イオン、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣｌＯ４−又は一般式（ＣＡ１）〜（ＣＡ４）のいずれかで表されるアニオン化合物を表し、好ましくはハロゲン化物イオン（好ましくは塩化物イオン）又は一般式（ＣＡ１）〜（ＣＡ４）のいずれかで表されるアニオン化合物であり、より好ましくは一般式（ＣＡ１）又は一般式（ＣＡ２）で表されるアニオン化合物である。
【００９２】
【化２０】
0006674174.tif 000021
【００９３】
上記式中、Ｒ８１及びＲ８２は、互いに独立に、置換基を有していてもよいハロゲン化炭化水素基を表し、Ｒ８１とＲ８２が互いに結合して環を形成してもよく、Ｒ９１〜Ｒ９４は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基を表し、Ｒ１０１〜Ｒ１０３は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよい単環若しくは多環の芳香環基、又は置換基を有していてもよい単環若しくは多環の複素環基を表し、Ｒ１０４〜Ｒ１０７は、互いに独立に、フッ素原子又は置換基を有していてもよいフッ化炭化水素基を表す。Ｍ１は、第１３族原子、３価の鉄原子又は３価のコバルト原子を表す。
【００９４】
上記一般式（１）において、Ａ−が一般式（ＣＡ１）で表されるアニオン化合物又は一般式（ＣＡ２）で表されるアニオン化合物であると、化合物（１）の溶媒（好ましくは有機溶媒）に対する溶解性が良好となるため好ましい。特に、Ａ−が一般式（ＣＡ１）で表されるアニオン化合物であることが好ましく、化合物（１）の溶媒（特に有機溶媒）対する溶解性がより向上する。また、Ａ−が一般式（ＣＡ１）で表されるアニオン化合物であると、化合物（１）の耐光性がより向上するため好ましい。
【００９５】
一般式（ＣＡ１）において、Ｒ８１及びＲ８２は、互いに独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のハロゲン化アルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のハロゲン化アリール基が好ましく、フルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ペンタフルオロブチル基、ノナフルオロブチル基、トリフルオロフェニル基、テトラフルオロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、フルオロ−トリフルオロメチルフェニル基、フルオロ−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、フルオロ−ペンタフルオロエチルフェニル基がより好ましく、トリフルオロメチル基がさらに好ましい。
【００９６】
一般式（ＣＡ２）において、Ｒ９１、Ｒ９２、Ｒ９３及びＲ９４は、好ましくは、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基である。アルキル基は、直鎖、分岐又は環状のいずれであってもよい。より好ましくは、Ｒ９１及びＲ９３は水素原子であり、Ｒ９２及びＲ９４は置換基を有していてもよい炭素数１〜１０のアルキル基（さらに好ましくは、置換基を有していてもよい炭素数１〜５のアルキル基であり、特に好ましくはｔ−ブチル基）である。Ｍ１は、好ましくは、ホウ素原子、アルミニウム原子、鉄原子又はコバルト原子である。Ｍ１がこれらの原子であると、化合物（１）の溶媒への溶解性が向上する。Ｍ１は、より好ましくはホウ素原子である。Ｍ１がホウ素原子であると、化合物（１）の溶媒への溶解性が特に良好となる。一般式（ＣＡ２）で表されるアニオン化合物として、例えば、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸ホウ素錯体等が特に好ましい。
【００９７】
一般式（ＣＡ３）において、Ｒ１０１、Ｒ１０２及びＲ１０３は、好ましくは、互いに独立に、炭素数１〜１０のアルキル基又は炭素数６〜１０の単環若しくは多環の芳香環基である。一般式（ＣＡ３）で表されるアニオン化合物として、例えば、アセチルアセトナートアニオン等が好ましい。
一般式（ＣＡ４）において、Ｒ１０４、Ｒ１０５、Ｒ１０６及びＲ１０７は、互いに独立に、フッ素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜２０のフッ化アルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０のフッ化アリール基が好ましく、一般式（ＣＡ４）で表されるアニオン化合物として、例えば、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ボレート等が好ましい。
化合物（１）が一分子中にＡ−を複数有する場合、それらは同じであってもよく、異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。
【００９８】
本発明の化合物（２）は、上記一般式（２）で表される含窒素複素環化合物であることを特徴とする。
一般式（２）における、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４並びにその好ましい態様は、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４とそれぞれ同義である。
【００９９】
一般式（２）において、Ｘは、上記一般式（Ｘ１）〜（Ｘ６）のいずれかで表される基を表し、上記環Ｙ１は、上記一般式（Ｙ１１）〜（Ｙ１３）のいずれかで表される基を表し、上記環Ｙ２は、上記一般式（Ｙ２１）〜（Ｙ２４）のいずれかで表される基を表す。一般式（Ｘ１）、（Ｘ２）、（Ｘ３）、（Ｘ４）、（Ｘ５）及び（Ｘ６）、一般式（Ｙ１１）、（Ｙ１２）及び（Ｙ１３）並びに一般式（Ｙ２１）、（Ｙ２２）、（Ｙ２３）及び（Ｙ２４）における各基、置換基及びその好ましい態様は、上述した一般式（１）における各基、置換基等と同じである。
【０１００】
上記一般式（２）において、Ｘは、好ましくは一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）のいずれかで表される基である。
【０１０１】
【化２１】
0006674174.tif 000022
【０１０２】
上記式中、Ｒ１１〜Ｒ１９、Ｒ２１〜Ｒ２９及びＲ３１〜Ｒ３７は、上記と同義である。Ｒ１１〜Ｒ１９、Ｒ２１〜Ｒ２９及びＲ３１〜Ｒ３７の好ましい態様は、上述したとおりである。＊は、一般式（２）で表される化合物中の二重結合との連結部位を表す。
一般式（２）において、環Ｙ１は、好ましくは一般式（Ｙ１１）又は（Ｙ１２）で表される基である。
【０１０３】
【化２２】
0006674174.tif 000023
【０１０４】
上記式中、Ｒ７１は、上記と同義である。Ｒ７１の好ましい態様は、上述したとおりである。Ｐ２は、一般式（２）で表される化合物中のＰ２との連結部位を表す。＊は、一般式（２）で表される化合物中の二重結合との連結部位を表す。
【０１０５】
一般式（２）においては、Ｘは、一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）のいずれかで表される基であり、環Ｙ１が上記一般式（Ｙ１１）又は（Ｙ１２）で表される基であることが好ましい。
【０１０６】
上記一般式（２）においては、環Ｙ１が一般式（Ｙ１１）で表される基であり、環Ｙ２が一般式（Ｙ２１）で表される基であることが好ましい。
【０１０７】
【化２３】
0006674174.tif 000024
【０１０８】
式中、Ｒ７１、Ｐ２及び＊は、上記と同義である。Ｒ７１の好ましい態様は、上述したとおりである。
【０１０９】
【化２４】
0006674174.tif 000025
【０１１０】
式中、Ｒ７３及びｎは、上記と同義である。Ｒ７３及びｎ好ましい態様は、上述したとおりである。Ｐ１は、一般式（２）で表される化合物中のＰ１との連結部位を表す。
【０１１１】
上記一般式（２）において特に好ましくは、Ｘが一般式（Ｘ１）〜（Ｘ３）のいずれか（好ましくは一般式（Ｘ１））で表される基であり、環Ｙ１が上記一般式（Ｙ１１）で表される基であり、環Ｙ２が上記一般式（Ｙ２１）で表される基である。
【０１１２】
本発明の化合物（１）及び化合物（２）の製造方法は特に限定されず、例えば、以下の方法により製造することができる。本発明の化合物の製造方法について、以下に合成方法の一例を挙げて説明するが、本発明の化合物（１）及び化合物（２）の製造方法は下記方法に限定されるものではない。また、後述の反応を行う際に、当該部位以外の官能基については、必要に応じてあらかじめ適当な保護基により保護しておき、適当な段階においてこれを脱保護してもよい。
【０１１３】
下記一般式（６）で表される化合物（化合物（６））を例に挙げて、本発明の化合物の製造方法の一例について説明する。化合物（６）は、上記一般式（１）において、Ｘが一般式（Ｘ１）で表される基であり、環Ｙ１が一般式（Ｙ１１）で表される基である化合物の一例である。
【０１１４】
化合物（６）は、例えば、下記に示すように、化合物（３）と化合物（４）とを縮合して、化合物（５）を合成し、これを配位子として錯形成して合成することができる。また、必要に応じて化合物（６）を塩交換することにより、化合物（７）に変換することができる。化合物（５）は、本発明の化合物（２）の一例であり、一般式（２）において、Ｘが一般式（Ｘ１）で表される基であり、環Ｙ１が一般式（Ｙ１１）で表される基である化合物の一例である。
【０１１５】
【化２５】
0006674174.tif 000026
【０１１６】
上記反応式中、Ｒ１１〜Ｒ１９、Ｒ７１、波線及び環Ｙ２は、上記と同義である。Ｍ’は、二価の金属原子を表し、Ｍ’’は、アルカリ金属を表す。Ｒ７６は、水素原子又はアセチル基を表す。Ｚ−は、ハロゲン化物イオン、トリフラート、メシラート、トシラート、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣｌＯ４−、ＭｅＳＯ４−又はＥｔＳＯ４−を表す。Ａ’−及びＡ’’−は、互いに独立に、ハロゲン化物イオン、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣｌＯ４−又は一般式（ＣＡ１）〜（ＣＡ４）のいずれかで表されるアニオン化合物を表す。但し、Ａ’−とＡ’’−とは同じではない。Ｍ’Ａ’２及びＭ’’Ａ’’は、互いに独立に金属化合物を表す。矢印は、配位結合を表す。
【０１１７】
化合物（５）は、化合物（３）と化合物（４）とを縮合することにより製造することができる。化合物（５）を得るための反応は、例えば、反応に不活性な溶媒中又は溶媒の不存在下、塩基の存在下、０〜１５０℃で０．５〜２４時間、化合物（３）と化合物（４）とを反応させることより行うことができる。化合物（３）及び化合物（４）の使用量は、化合物（３）１当量に対して、化合物（４）を０．８〜２．５当量使用することが好ましい。なお、当量は、特に断らない限りモル当量を意味する。
【０１１８】
反応に不活性な溶媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、酢酸エチル、アセトニトリル、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール等が挙げられる。これらを単独で、又は混合して用いることができる。
塩基としては、ピロリジン、モルホリン、ピペリジン、ピリジン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジエチルアミン、酢酸ナトリウム等が挙げられる。これらを単独で、又は混合して用いることができる。
【０１１９】
化合物（５）を配位子としてＭ’Ａ’２で表される金属化合物と錯形成させる反応は、例えば、反応に不活性な溶媒中又は溶媒の不存在下、０〜１００℃で０．５〜２４時間、化合物（５）と金属化合物（Ｍ’Ａ’２）とを反応させることより行うことができる。反応に不活性な溶媒は、上記と同じである。化合物（５）と金属化合物（Ｍ’Ａ’２）の使用量は、化合物（５）１当量に対して、金属化合物（Ｍ’Ａ’２）を０．４〜０．５当量使用することが好ましい。
塩交換は、例えば、反応に不活性な溶媒中、０〜１００℃で０．５〜２４時間、化合物（６）と金属化合物（Ｍ’’Ａ’’）とを反応させることにより行うことができる。反応に不活性な溶媒は、上記と同じである。化合物（６）と金属化合物（Ｍ’’Ａ’’）の使用量は、化合物（６）１当量に対して、金属化合物（Ｍ’’Ａ’’）を２．０〜８．０当量使用することが好ましい。
【０１２０】
化合物（３）は、本発明の化合物（１）又は化合物（２）を製造する際の中間体ともいえる。化合物（３）は、例えば、下記反応式２に示すような反応により得ることができる。
【０１２１】
【化２６】
0006674174.tif 000027
【０１２２】
上記反応式中、Ｒ１１〜Ｒ１９、Ｒ７６、波線及びＺ−は、上記と同義である。
上記反応は、例えば、反応に不活性な溶媒中又は溶媒の不存在下、４０〜１５０℃で０．５〜２４時間、化合物（８）とマロンアルデヒドジアニリド塩酸塩とを反応させることにより行うことができる。反応に不活性な溶媒は、上記と同じである。化合物（８）及びマロンアルデヒドジアニリド塩酸塩の使用量は、化合物（８）１当量に対して、マロンアルデヒドジアニリド塩酸塩を１〜２当量使用することが好ましい。
【０１２３】
化合物（４）は、例えば、下記反応式３に示すように、一般式（９）で表されるβ−ケトエステル誘導体（以下、β−ケトエステル誘導体（９））と一般式（１０）で表されるヒドラジン誘導体（以下ヒドラジン誘導体（１０））との環化反応により合成することができる。
【０１２４】
【化２７】
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【０１２５】
上記反応式中、Ｒ７１、環Ｙ２は、上記と同義である。Ｒ７７は、アルキル基又は単環又は多環の芳香環基を表す。
上記環化反応は、例えば、反応に不活性な溶媒中又は溶媒の不存在下、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基、又は、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の酸触媒の存在下、１０〜１００℃で１〜１２時間、β−ケトエステル誘導体（９）とヒドラジン誘導体（１０）とを反応させることにより行うことができる。反応に不活性な溶媒は、上記と同じである。β−ケトエステル誘導体（９）及びヒドラジン誘導体（１０）の使用量は、β−ケトエステル誘導体（９）１当量に対して、ヒドラジン誘導体（１０）を０．５〜２当量使用することが好ましい。
【０１２６】
また、化合物（５）は、例えば、次の反応式４に示す反応によっても合成することができる。
【０１２７】
【化２８】
0006674174.tif 000029
【０１２８】
上記反応式中、Ｒ１１〜Ｒ１９、Ｒ７１、波線、環Ｙ２、Ｚ−は、上記と同義である。Ｒ７８は、水素原子又はアセチル基を表す。
化合物（４）から化合物（１１）を得る反応は、例えば、反応に不活性な溶媒中又は溶媒の不存在下、４０〜１５０℃で０．５〜２４時間、化合物（４）とマロンアルデヒドジアニリド塩酸塩とを反応させることにより行うことができる。化合物（４）及びマロンアルデヒドジアニリド塩酸塩の使用量は、化合物（４）１当量に対して、マロンアルデヒドジアニリド塩酸塩を１〜２当量使用することが好ましい。
化合物（１１）と化合物（８）との反応は、例えば、反応に不活性な溶媒中、塩基の存在下、０〜１５０℃で０．５〜２４時間これらを反応させればよい。反応に不活性な溶媒は、上記と同じである。塩基としては、上記と同じである。化合物（１１）及び化合物（８）の使用量は、化合物（１１）１当量に対して、化合物（８）を１〜２当量使用することが好ましい。
化合物（１１）と化合物（８）との反応により、化合物（５）が得られる。
【０１２９】
上記の製造方法における各生成物の単離や精製は、通常の有機合成で用いられる方法、例えば濾過、抽出、洗浄、乾燥、濃縮、結晶化、各種クロマトグラフィー等を適宜組み合わせて行うことができる。また、中間体においては、特に精製せずに次の反応に供することも可能である。
【０１３０】
本発明の化合物（１）及び化合物（２）は、６００〜６５０ｎｍに吸収極大を有することが好ましい。６００〜６５０ｎｍに吸収極大を有すると、橙色〜赤色の光を選択的に吸収することができる。
【０１３１】
本発明の化合物（１）は、以下の有機溶媒に溶解する化合物であることが好ましい。
有機溶媒としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン等）、ケトン類（メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等）、エーテル類（例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル等）、エステル類（例えば、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル等）及びこれらの２種以上の混合溶媒が挙げられる。中でも、ケトン類、エステル類及びこれらの混合溶媒が好ましい。
化合物（１）は、上記有機溶媒の少なくとも１種に対し、０．１質量％以上溶解することが好ましく、例えば、０．１質量％以上５０質量％以下溶解することが好ましく、０．５質量％以上４０質量％以下溶解することがより好ましく、１質量％以上３０質量％以下溶解することが更に好ましい。より好ましくは、２０℃における有機溶媒に対する溶解性がこのような範囲にあることである。有機溶媒に対する溶解性がこのような範囲にあると、本発明の化合物（１）、後述する光学フィルタ用色素又は着色組成物をカラーフィルタ等の光学フィルタの製造に使用する際に、製造性が良好であるため好ましい。
【０１３２】
本発明の化合物（１）は、その熱分解温度が２００℃以上であることが好ましく、例えば、２５０〜４００℃であることが好ましい。熱分解温度は、熱重量測定装置により測定することができる。
【０１３３】
本発明の金属錯体化合物（化合物（１））は、６００〜６５０ｎｍに吸収極大を持ち、この波長の光を有効に吸収することができると共に、耐熱性及び耐光性に優れるものである。このため本発明の化合物（１）は、例えば、カラーフィルタ、色変換フィルタ、光吸収フィルタ等の光学フィルタ用色素等として好適に用いられる。本発明の金属錯体化合物を含む光学フィルタ用色素も、本発明に包含される。金属錯体化合物は、１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよい。
本発明の光学フィルタ用色素は、所望により本発明の金属錯体化合物以外の色素１種又は２種以上を含んでもよい。
【０１３４】
本発明の金属錯体化合物（化合物（１））は、例えば樹脂等と混合することにより、着色組成物とすることができる。
本発明の金属錯体化合物、及び樹脂を含む着色組成物も、本発明に包含される。本発明の着色組成物においては、金属錯体化合物を１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよい。２種以上用いる場合、その合計量が後述する含有量の範囲であることが好ましい。
【０１３５】
上記樹脂は特に限定されず、熱可塑性樹脂、光硬化性樹脂、熱硬化性樹脂等を、着色組成物の用途等に応じて適宜選択すればよい。例えば、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、低密度ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等の樹脂が挙げられる。これらは１種のみ使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１３６】
本発明の着色組成物における金属錯体化合物の配合量は、例えば、着色組成物の総固形分に対して金属錯体化合物が０．０１〜５０質量％であることが好ましく、０．１〜４０質量％であることがより好ましい。
【０１３７】
本発明の着色組成物は、その用途等に応じて、本発明の金属錯体化合物及び樹脂以外の任意成分を含んでもよい。任意成分として、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、消泡剤、他の色素（顔料等）、重合性単量体、重合開始剤、増感剤等が挙げられる。
本発明の着色組成物の製造方法は特に限定されず、例えば、金属錯体化合物及び樹脂、並びに、所望により配合される任意成分を混合すればよい。
【０１３８】
本発明の金属錯体化合物、並びに、該化合物を含む光学フィルタ用色素及び着色組成物は、例えば、光学フィルタの製造に好適に用いられる。本発明の金属錯体化合物を含む光学フィルタも、本発明の１つである。
【０１３９】
本発明の光学フィルタは、上記の化合物（１）を含むものであればよく、光学フィルタの構成は特に限定されない。例えば、従来のものと同様に、少なくとも支持体を有し、必要に応じて、粘着層、光学機能層、反射防止層、ハードコート層等の各種機能層を有することができる。本発明の光学フィルタにおいて、化合物（１）は、支持体及び各種機能層のいずれかに含まれていればよく、例えば、支持体又は光学機能層に含有されていることが好ましい。また、本発明の光学フィルタの大きさ及び形状は、特に限定されず、用途等に応じて適宜選択すればよい。
【０１４０】
支持体及び各種機能層の構成も特に限定されない。例えば支持体は、通常、透明樹脂を用いて形成される。透明樹脂としては、例えば、環状オレフィン系樹脂、芳香族ポリエーテル系樹脂、ポリイミド系樹脂、フルオレンポリカーボネート系樹脂、フルオレンポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド（アラミド）系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリパラフェニレン系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）系樹脂、フッ素化芳香族ポリマー系樹脂、（変性）アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂等が挙げられる。
【０１４１】
本発明の光学フィルタの製造方法は特に限定されない。例えば、支持体上に上記化合物（１）を含む光学機能層を形成する方法として、溶媒中に化合物（１）及びバインダー樹脂等を溶解又は分散させた後、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、スピンコート法、エクストルージョンコート法等の塗工方法によって支持体上に塗膜形成する方法が挙げられる。
上記溶媒としては、特に制限されないが、上述した有機溶媒等が挙げられる。
【０１４２】
また、上記化合物（１）を含む光学機能層又は支持体の製造方法として、上記化合物（１）と、光硬化性樹脂及び／又は熱硬化性樹脂並びに光重合開始剤及び／又は熱重合開始剤とを混合した後、光照射及び／又は加熱処理により硬化膜を形成し、これを光学機能層又は支持体とすることもできる。
【０１４３】
本発明の光学フィルタは、例えば、カラーフィルタ、色変換フィルタ、光吸収フィルタ、等の光学フィルタとして、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、撮像装置等に好適に使用することができる。
【実施例】
【０１４４】
以下に本発明をより具体的に説明する実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１４５】
以下の実施例において、得られた化合物の物性を測定する際に使用した機器及び測定条件は次の通りである。
（ＬＣ／ＭＳ）
（株）島津製作所製  高速液体クロマトグラフ質量分析計ＬＣＭＳ−２０１０ＥＶ（ＥＳＩ法）
（ＧＣ／ＭＳ）
（株）島津製作所製  ガスクロマトグラフ質量分析計ＧＣＭＳ−ＱＰ２０１０Ｐｌｕｓ（ＥＩ法）
【０１４６】
実施例１〜４で合成した化合物（１−２）、（１−３）、（１−４）、（１−６）、（１−７）及び（１−８）は、下記一般式（Ｉ）中のＲ、Ｍ及びＡ−がそれぞれ表１に示す置換基、金属及びアニオン化合物を表す化合物である。また、実施例１及び４で合成した化合物（１−１）及び（１−５）は、下記一般式（ＩＩ）において、Ｒが表１に示す置換基を表す化合物である。波線は、単結合であって、それが結合している二重結合についての立体配置が、それぞれ独立して、Ｅ配置若しくはＺ配置又はそれらの混合であることを示す。
【０１４７】
【化２９】
0006674174.tif 000030
【０１４８】
【表１】
0006674174.tif 000031
【０１４９】
Ｔｆ２Ｎ（ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン）及びＤＢＳＡ−Ｂ（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸ホウ素化合物）は、それぞれ下記構造のアニオン化合物である。ａｃａｃは、アセチルアセトナートアニオンを表す。
【０１５０】
【化３０】
0006674174.tif 000032
【０１５１】
＜実施例１＞
化合物（ＩＭ−１）から、下記反応により化合物（１−２）、（１−７）及び（１−８）を合成した。下記反応式中、Ａ−は、ＤＢＳＡ−Ｂ、Ｃｌ−又はａｃａｃを表す。波線は、上記と同義である。
【０１５２】
【化３１】
0006674174.tif 000033
【０１５３】
アセトアニリド誘導体（ＩＭ−２）の合成
冷却管及び温度計を取り付けた５０ｍＬ  四つ口フラスコに、１，１，２−トリメチル−１Ｈ−ベンゾ［ｅ］インドール（２．５ｇ）（東京化成工業社）、１−ヨードブタン（７．８ｇ）（東京化成工業社）、アセトニトリル（２５ｍＬ）を混合し、６０℃で１６時間撹拌して反応させた。反応液を酢酸エチルに排出し、析出した結晶を濾集して得た化合物（ＩＭ−１）（３．９ｇ）を、冷却管及び温度計を取り付けた２５ｍＬ  四つ口フラスコに入れ、マロンアルデヒドジアニリド塩酸塩（２．６ｇ）（東京化成工業社）、無水酢酸（１０ｍＬ）を混合し、１００℃で１時間撹拌して反応させた後、反応液を酢酸エチルに排出した。析出した結晶をろ集し、赤褐色のアセトアニリド誘導体（ＩＭ−２）（３．７ｇ）を得た。
【０１５４】
ピラゾロン誘導体（ＩＭ−３）の合成
特開昭６２−４５５８０号公報に記載の方法で得た２−ヒドラジノベンゾチアゾール（４．５ｇ）、アセト酢酸エチル（４ｍＬ）（東京化成工業社）、水酸化ナトリウム（２．２ｇ）（ナカライテスク社）、エタノール（２０ｍＬ）を混合し、窒素雰囲気下７時間還流して反応させた。反応液を水（２０ｍＬ）に排出し、塩酸で酸析して析出物を濾取し、ピラゾロン誘導体（ＩＭ−３）（４．７ｇ）を得た。ピラゾロン誘導体（ＩＭ−３）の分析結果を以下に示す。
ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝２３１  Ｍ＋
【０１５５】
化合物（１−１）の合成
温度計を取り付けた２５ｍＬ  四つ口フラスコに、アセトアニリド誘導体（ＩＭ−２）（１．２ｇ）、ピラゾロン誘導体（ＩＭ−３）（０．４７ｇ）、ＤＭＦ（５ｍＬ）、メタノール（３ｍＬ）を混合し、室温下、トリエチルアミン（０．４１ｇ）を滴下した。２時間半撹拌して反応させた後、反応液を希塩酸に排出し、析出した結晶をろ集した。この粗生成物をクロロホルム／メタノールで洗浄し、化合物（１−１）（０．６８ｇ）を得た。化合物（１−１）の分析結果を以下に示す。
ＬＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ５３３  ［Ｍ＋Ｈ］＋
【０１５６】
化合物（１−７）の合成
冷却管及び温度計を取り付けた２５ｍＬ  四つ口フラスコに、化合物（１−１）（０．２７ｇ）、メタノール（１５ｍＬ）、塩化ニッケル（３３ｍｇ）（ナカライテスク社）を混合し、６０℃で３時間撹拌し、反応液を減圧濃縮し、化合物（１−７）（０．３０ｇ）を得た。
【０１５７】
化合物（１−２）の合成
ホウ酸（１ｍｏｌ）（ナカライテスク社）、１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液（１ｍｏｌ）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸（２ｍｏｌ）（東京化成工業社）を混合し、加熱撹拌して反応させ、冷却して析出した白色スラリーを濾取してＤＢＳＡ−ＢＮａ塩を得た。このＤＢＳＡ−ＢＮａ塩（０．５４ｇ）、化合物（１−７）（０．５９ｇ）、メタノール（２０ｍＬ）を冷却管及び温度計を取り付けた５０ｍＬ  四つ口フラスコに入れ、６５℃で１時間撹拌した。氷浴下で撹拌後、ろ集した結晶を水／メタノールで洗浄し、化合物（１−２）（０．４８ｇ）を得た。
【０１５８】
化合物（１−８）の合成
化合物（１−７）の合成において、塩化ニッケルの代わりにアセチルアセトナートニッケル（ＩＩ）二水和物（同仁化学研究所社）を用いた以外は同様にして、化合物（１−８）を得た。
【０１５９】
＜実施例２＞
化合物（１−３）の合成
冷却管及び温度計を取り付けた５０ｍＬ  四つ口フラスコに、実施例１で得た化合物（１−７）（０．５９ｇ）、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（０．３０ｇ）（東京化成工業社）、メタノール（２０ｍＬ）を混合し６０℃で１時間撹拌した。反応液を水（５０ｍＬ）に排出し、結晶をろ集し、化合物（１−３）（０．７４ｇ）を得た。
【０１６０】
＜実施例３＞
化合物（１−４）の合成
冷却管及び温度計を取り付けた５０ｍＬ  四つ口フラスコに、実施例１で得た化合物（１−１）（０．８０ｇ）、メタノール（３０ｍＬ）を混合し、酢酸銅（０．１３ｇ）（ナカライテスク社）を加えて撹拌した後、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（０．４４ｇ）（東京化成工業社）を加えて６０℃で２時間撹拌した。反応液を水（８０ｍＬ）に排出して結晶をろ集し、化合物（１−４）（１．０４ｇ）を得た。
【０１６１】
＜実施例４＞
【０１６２】
【化３２】
0006674174.tif 000034
【０１６３】
化合物（ＩＭ−４）の合成
温度計を取り付けた２５ｍＬ  四つ口フラスコに、ピラゾロン誘導体（ＩＭ−３）（２．３ｇ）、マロンアルデヒドジアニリド塩酸塩（２．６ｇ）（東京化成工業社）、ＤＭＦ（９ｍＬ）を混合し、トリエチルアミン（１．２ｇ）を滴下した。６０〜７０℃で２時間撹拌した後、反応液を水（３０ｍＬ）に排出し、析出した結晶をろ集してピラゾロン誘導体である化合物（ＩＭ−４）（２．６ｇ）を得た。上記反応式中、波線は、上記と同義である。
【０１６４】
化合物（１−５）の合成
温度計を取り付けた２５ｍＬ  四つ口フラスコに、化合物（ＩＭ−５）（０．９０ｇ）、ピラゾロン誘導体（ＩＭ−４）（１．４７ｇ）、ＤＭＦ（６．５ｍＬ）、無水酢酸（０．２６ｇ）（ナカライテスク社）を混合し、トリエチルアミン（０．５１ｇ）を滴下した。室温で２時間撹拌した後、反応液を水（３０ｍＬ）に排出、得られたペーストをクロロホルムに溶解、水洗、有機層を減圧濃縮し、化合物（１−５）（１．１ｇ）を得た。化合物（１−５）の分析結果を以下に示す。
ＬＣ−ＭＳ：ＥＳＩ（ｐｏｓｉｔｉｖｅ）；ｍ／ｚ７２９  ［Ｍ＋Ｈ］＋
【０１６５】
化合物（１−６）
冷却管及び温度計を取り付けた５０ｍＬ  四つ口フラスコに、化合物（１−５）（１．０ｇ）、メタノール（２８ｍＬ）を混合し、塩化ニッケル（８９ｍｇ）を加えて撹拌した後、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（０．４１ｇ）（東京化成工業社）を加えて１時間撹拌した。反応液を水（５０ｍＬ）に排出、結晶をろ集し、化合物（１−６）（１．３ｇ）を得た。
【０１６６】
実施例１〜４で得られた化合物について、以下の評価を行った。
【０１６７】
＜吸収波長測定試験＞
各化合物のクロロホルム中での吸収極大値を測定した。結果を表２に示す。
測定機器：日本分光社製紫外可視分光光度計Ｖ−５６０
【０１６８】
【表２】
0006674174.tif 000035
【０１６９】
＜耐光性試験＞
実施例１〜４で得られた各化合物１０ｍｇを、ポリメタクリレート８重量％トルエン溶液５ｍＬに溶融し、ガラス基板上にスピンコート法により塗布し、乾燥させることで膜厚１．５μｍの薄膜を作製した。
作製した薄膜にキセノンランプ（１４２ｋｌｕｘ）の光を連続的に８時間照射し、照射前（０時間）、照射後の薄膜の透過率を分光光度計で測定し、下記式（１）に従って色素残存率を測定した。
色素残存率（％）＝{（１−Ｔ１）／（１−Ｔ０）}×１００      （１）
［ただし、Ｔ０はキセノンランプ照射前の透過率、Ｔ１はキセノンランプ照射後の透過率であり、Ｔ０及びＴ１は０〜１である。］
なお、「透過率」とは、各化合物の吸収極大波長における透過率を表しており、色素残存率が高い程、化合物が光によって分解されにくく、耐光性が高いことを示す。結果を表３に示す。
【０１７０】
【表３】
0006674174.tif 000036
【０１７１】
＜熱分析＞
化合物（１−１）〜（１−８）について、熱分解温度を、（株）島津製作所製の熱重量測定装置ＴＧＡ−５０を使用して下記の測定条件で熱分解による重量減少を測定し、変曲点における接線と、基線との延長線との交点となる温度を測定することにより求めた。結果を表４に示す。
（測定条件）
試料量５ｍｇ、昇温速度１０℃／分（最高到達温度４００℃）、窒素雰囲気中、流量１０ｍＬ／分の条件で測定した。
【０１７２】
【表４】
0006674174.tif 000037
【０１７３】
＜溶解性試験＞
化合物（１−１）、（１−２）、（１−３）、（１−７）、（１−８）について、それぞれ２０℃におけるトルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）に対する溶解度（重量％）を、以下の方法により測定した。
実施例で得られた各化合物をガラス製サンプル瓶に秤り取り、溶媒を混合し２０℃で撹拌して溶解させ、その溶液の状態を目視観察し、溶解可能な重量濃度を下記基準によって評価した。
Ａ：３ｗｔ％以上溶解する
Ｂ：１ｗｔ％以上３ｗｔ％未満溶解する
Ｃ：０．１ｗｔ％以上１ｗｔ％未満溶解する
Ｄ：０．１ｗｔ％未満しか溶解しない
結果を表５に示す。
【０１７４】
【表５】
0006674174.tif 000038
【０１７５】
上記結果から、化合物（１−１）〜（１−８）は、６００〜６５０ｎｍに吸収極大を持ち、この波長の光を有効に吸収できるものであった。また、化合物（１−２）、（１−３）、（１−４）、（１−６）、（１−７）及び（１−８）は、耐熱性及び耐光性に優れるものであり、光学フィルタに好適に適用し得る金属錯体色素であることが分かった。更に、化合物（１−３）は、ＰＧＭＥＡ等のエステル系やＭＥＫ等のケトン系溶媒への溶解性が特に高く、光学フィルタ等の製造により好適であることが分かった。