(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
銀のナノ粒子を主体とするインク組成物であって、
１．銀ナノ粒子から成る化合物ａと、
２．溶媒の混合物から成る化合物ｅと、
３．以下から選択される少なくとも１種の化合物ｆ及び／又はｇ
ａ．尿素型のレオロジー改質剤から成る化合物ｆ、及び
ｂ．セルロース型のレオロジー改質剤から成る化合物ｇ、と、
４．分散剤から成る任意の化合物ｃと、
５．化合物ｃとは異なる分散剤から成る任意の化合物ｄと、
６．シクロオクタン溶媒及び／又は脂肪酸のメチルエステル型の溶媒及び／又はこれらの溶媒の２種以上の混合物から成る任意の化合物ｂと、
７．該インク組成物の１０質量％未満の含有量の酸化防止剤から成る任意の化合物ｈと、
８．任意の追加の溶媒Ｘと、
を含み、
Ａ．化合物ａが該インク組成物の少なくとも４０質量％を構成し、
Ｂ．化合物ｅが、該インク組成物の少なくとも２０質量％を構成する少なくとも１種のテルペンアルコールと該インク組成物の少なくとも５質量％最大で２５質量％を構成する少なくとも１種のポリオール（及び／又はポリオールの誘導体）とから成り、
Ｃ．組成物ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、Ｘの合計が該インク組成物の少なくとも８５質量％を構成する
ことを特徴とする、インク組成物。
【請求項２】
前記溶媒の混合物（化合物ｅ）は、テルペンアルコールのポリオール（及び／又はポリオールの誘導体）に対する質量比が１．１〜１０によって特徴付けられることを特徴とする、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
化合物ｅがグリコールエーテルであるグリコールモノ又はジエーテルから選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記インク組成物が、
化合物ａ（銀ナノ粒子）を前記インク組成物の４０質量％超及び６５質量％未満の含有量で、
化合物ｅ（テルペンアルコール、ポリオール、ポリオールの誘導体）を前記インク組成物の３０〜６０質量％に含まれる含有量で、並びに
化合物ｆ（尿素型のレオロジー改質剤）及び化合物ｇ（セルロース型のレオロジー改質剤）を前記インク組成物の２０質量％未満、好ましくは０．１〜５質量％であり、０．４〜１．５質量％の合計含有量で、
任意の化合物ｈ（酸化防止剤）を前記インク組成物の１０質量％未満、好ましくは３質量％未満の含有量で、並びに
任意の化合物Ｘを前記インク組成物の３０質量％未満、好ましくは２０質量％未満であり、１５質量％未満の含有量で、
含むことを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記インク組成物が化合物ｆを前記インク組成物の０．１〜２質量％に含まれる含有量で、及び化合物ｇを前記インク組成物の０．１〜５質量％に含まれる含有量で含むことを特徴とする、請求項１〜４の何れか１項に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記グリコールエーテルがエチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、グリム、ジエチレングリコールのジエチルエーテル、ジブチレングリコールのジエチルエーテル、ジグリム、エチルジグリム、ブチルジグリム、及び／又はこれらの上述したグリコールエーテルの２種以上の混合物から選択されることを特徴とする、請求項３に記載のインク組成物。
【請求項７】
シート抵抗の特性値が１μｍ以上の膜厚（２５０℃のアニーリング温度）について３００ｍΩ／ｓｑ未満であることを特徴とする、請求項１〜６の何れか１項に記載のインク組成物。
【請求項８】
シート抵抗の特性値が１μｍ以上の膜厚（周囲温度での乾燥温度）について３００ｍΩ／ｓｑ未満であることを特徴とする、請求項１〜７の何れか１項に記載のインク組成物。
【請求項９】
組成物が２質量％未満、好ましくは１質量％未満であり、０．５質量％未満、又は更には０．２質量％未満の含水量を含むことを特徴とする、請求項１〜８の何れか１項に記載のインク組成物。
【請求項１０】
前記銀ナノ粒子（化合物ａ）が１〜２５０ｎｍに含まれるＤ５０の値を有することを特徴とする、請求項１〜９の何れか１項に記載のインク組成物。
【請求項１１】
セリグラフィ、ブレードコーティング、パッド印刷、及び／又は彫版印刷（オフセット印刷）に使用される請求項１〜１０の何れか１項に記載のインク組成物。
【請求項１２】
６０℃未満、好ましくは４０℃未満、３０℃未満の温度の周囲温度で使用される請求項１〜１１の何れか１項に記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、銀のナノ粒子を主体とするインク用配合物に関する。詳細には、本発明は、安定で且つ改善された導電性を有する銀のナノ粒子を主体とするインク用配合物に関する。
【０００２】
既に本出願人によって、２０１４年１１月２４日出願の特許出願番号ＰＣＴ／ＥＰ２０１４／０７５４１５号に、同様のインクが記載されている。
【０００３】
より詳細には、本発明は以下に例示するような一連の改善された特性により特徴付けられる銀のナノ粒子を主体とするインク用配合物に関する：
・アニーリング（付着の均質性）がより良好であること、及び／又は
・印刷中に気泡／泡沫の発生がないこと、及び／又は
・ドウェル時間がより良好である（例えば、マスク上でインクが乾燥しない）こと、及び／又は
・周囲温度での乾燥後の導電性に優れること。
【０００４】
より詳細には本発明は、セリグラフィ、ブレードコーティング、パッド印刷、及び／又は彫版印刷（オフセット印刷）に適した導電性ナノ粒子を主体とするインクの領域に関する。
【０００５】
本発明による導電性ナノ粒子を主体とするインクは、あらゆる種類の支持体への印刷が可能である。支持体としては、例えば、ポリマー及びポリマーの誘導体、複合材料、有機材料、無機材料等が挙げられる。
【０００６】
本発明による導電性ナノ粒子を主体とするインクは、多くの利点を有し、その非限定例として：
・現行のインクにまさる経時安定性、
・溶媒及びナノ粒子の非毒性、
・ナノ粒子の固有特性の保存、並びにとりわけ
・一般に１５０℃〜３００℃に含まれるアニーリング温度についての改善された導電性、及び／又は
・周囲温度での乾燥後の優れた導電性
が挙げられる。
【０００７】
本発明はまた、これらのインクの改善された調製のための方法に関する。最後に本発明はまた、これらのインクのセリグラフィ、ブレードコーティング、パッド印刷、及び／又は彫版印刷（オフセット印刷）の領域における使用に関する。
【背景技術】
【０００８】
近年の文献において、導電性のコロイド状ナノ結晶が、それらの新しい光電子工学的な、光起電性の、及び触媒性の特性のために大いに注目されている。この特性は、ナノエレクトロニクス、太陽電池、センサー、及び生医学における今後の応用に関して、それらを特に興味深いものにしている。
【０００９】
導電性ナノ粒子の開発によって、新規の実装を使用すること、そして数多くの新規の用途を思い描くことが可能となる。ナノ粒子は非常に大きな表面／容積比率を有すると共に、その表面を界面活性剤で置換することで、特定の特性、特に光学的特性に変化がもたらされ、またナノ粒子の分散が可能となる。
【００１０】
それらの小さな寸法は、場合によって量子閉じ込め（ｑｕａｎｔｉｃ  ｃｏｎｆｉｎｅｍｅｎｔ）の効果をもたらすことができる。ナノ粒子の用語は、粒子の寸法のうちの少なくとも１つが２５０ｎｍ以下である場合に用いられる。ナノ粒子は、予め規定された形状を有さない場合は、球（１〜２５０ｎｍ）、小ロッド（Ｌ＜２００〜３００ｎｍ）、糸（数１００ナノメートル又は数ミクロンの場合もある）、円板、星、角錐、テトラポッド、立方体、又は結晶であってもよい。
【００１１】
導電性ナノ粒子を合成するために幾つかの方法が実施されてきた。これらの例として以下を挙げることができるが、これらに限定されることはない：
・物理的方法
・化学的蒸気の付着（「化学蒸着、ＣＶＤ」の名称でも知られている）：基材表面上で反応又は分解する蒸気化した化学的前駆体に基材を曝露する。この方法では、一般にナノ粒子が形成されるが、そのモルホロジーが使用される条件に依存する。
・加熱蒸発
・分子ジェットによるエピタキシ（「分子線エピタキシ」の名称でも知られている）：ナノ粒子を構成するための原子を気体流束の形態で高速で基材に当てる（原子は基材上で固定化される）。
・化学的又は物理化学的方法
・マイクロエマルション
・溶液中でのレーザーインパルジョン：前駆体を含有する溶液にレーザービームを照射する。溶液中で発光ビームに沿ってナノ粒子が形成される。
・マイクロ波照射による合成
・界面活性剤がアシストする配向合成
・超音波を用いた合成
・電気化学的合成
・有機金属合成
・アルコール性の環境下での合成。
【００１２】
物理的合成はより多くの原料を消費しロスも大きい。それらは一般に時間と高い温度を必要とするため、工業規模での製造に使用するにはあまり魅力的とは言えず、またこのことが特定の基材、例えば、可撓性の基材への適合を困難にしている。更に、物理的合成は小さな寸法の枠内の基材上で直接行われる。これらの製造法は比較的厳密であることが分かっており、大きな寸法の基材上での製造には向かない。しかし、本発明によるインク用配合物において使用する銀のナノ粒子の製造には、完全に適合することができる。
【００１３】
化学的合成について言えば、それらは多くの利点を有する。第１に溶液中での作業なので、この様式で得られる導電性ナノ粒子は既に溶媒に分散しており、このことによって保存及び使用が容易となる。多くの場合ナノ粒子は合成終了時に基材に固定化されておらず、このことはそれらの使用の自由度を更に増大させる。これによって、様々な大きさや様々な性質の基材を使用する道が開かれる。これらの方法はまた、使用される原料のより良好な制御を可能としロスを抑える。合成パラメータをうまく調節することにより、導電性ナノ粒子の合成、及びその成長の動力学が良好に制御される。これによってロット間の良好な再現性が保証されると共に、ナノ粒子の最終的なモルホロジーの良好な制御が可能となる。製品に対する或る程度のフレキシビリティを保証しながら化学的経路でナノ粒子を迅速に且つ大量に製造する能力によって、工業規模での製造を想定することが可能になる。分散状態にある導電性ナノ粒子の獲得によって、そのカスタマイズに関する膨大な展望が開かれる。これにより、ナノ粒子の表面上に存在する安定剤の性質を、意図される用途に応じて調節することが可能となる。実際に、湿潤経路を用いた様々な付着法が存在する。それぞれの場合において、表面張力や粘度等のインクの物性に特に気を配る必要がある。ナノ粒子を主体とするインクの配合中に使用される補助剤は、付着法の要件の順守を可能にする。しかし、表面リガンドはまたそのパラメータにも影響し、それらの選択が極めて重要であることが分かる。従って、ナノ粒子、溶媒、リガンド、及び補助剤の全ての要素を組み合わせて、意図された用途に適合性のある製品を得るために、インクの全体像を把握することが重要である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は、セリグラフィ及び／又は彫版印刷（オフセット印刷）に適し且つ好ましくは安定した高濃度の銀ナノ粒子の分散液を含むインクを供給することによって、先行技術の１つ以上の欠点を軽減することを目的とする。これらのインクは、以下に例示するような一連の改善された特性によって特徴付けられる：
・アニーリング（付着の均質性）がより良好であること、及び／又は
・印刷中に気泡／泡沫の発生がないこと、及び／又は
・ドウェル時間がより良好であること（例えば、マスク上でインクが乾燥しないこと）、及び／又は
・周囲温度での乾燥後の導電性に優れること。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は従って、その組成が少なくとも
１．銀ナノ粒子から成る化合物ａ、
２．溶媒の混合物から成る化合物ｅ、並びに
３．以下から選択される少なくとも１つの化合物ｆ及び／又はｇ
ａ．尿素型のレオロジー改質剤から成る化合物ｆ、及び
ｂ．セルロース型のレオロジー改質剤から成る化合物ｇ、
４．分散剤から成る任意の化合物ｃ、
５．化合物ｃとは異なる分散剤から成る任意の化合物ｄ、
６．シクロオクタン溶媒及び／又は脂肪酸のメチルエステル型の溶媒及び／又はこれらの溶媒の２種以上の混合物から成る任意の化合物ｂ、
７．含有量１０質量％未満の酸化防止剤から成る任意の化合物ｈ、並びに
８．好ましくはアルカン及び／又はそれらの混合物から選択される任意の追加の溶媒Ｘ、
を含むインク組成物であって、
Ａ．化合物ａがインク組成物の少なくとも４０質量％を構成し、
Ｂ．化合物ｅが、インク組成物の少なくとも２０質量％を構成する少なくとも１つのテルペンアルコールとインク組成物の少なくとも５質量％最大で２５質量％を構成する少なくとも１つのポリオール（及び／又はポリオールの誘導体）とから成り、
Ｃ．組成物ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、及びＸの合計がインク組成物の少なくとも８５質量％を構成する
ことを特徴とするインク組成物から成る。
【００１６】
本発明によるインク組成物の粘度は、一般に１０〜１０，０００ｍＰａ.s、好ましくは１００〜５０００ｍＰａ.s、例えば２００〜５００ｍＰａ.s、例えば４００〜２０００ｍＰａ.sに含まれる。
【発明の効果】
【００１７】
出願人は、特許請求された化合物及びその対応する濃度の組み合わせを有する本発明による銀ナノ粒子を主体とするインク組成物が、或る粘度範囲、特にセリグラフィ、ブレードコーティング、パッド印刷、及び／又は彫版印刷（オフセット印刷）の領域で使用するのに適した粘度範囲における改善された特性、特に改善された安定性及び改善された導電性を有するインクの獲得を可能にし、特に本発明による銀ナノ粒子を主体とするインクの配合物が、以下に例示するような一連の改善された特性を呈示することを発見した：
・アニーリング（付着の均質性）がより良好であること、及び／又は
・印刷中に気泡／泡沫の発生がないこと、及び／又は
・ドウェル時間がより良好である（例えば、マスク上でインクが乾燥しない）こと、及び／又は
・周囲温度での乾燥後の導電性に優れること。
【００１８】
本発明による導電性ナノ粒子を主体とするインク組成物は、あらゆる種類の支持体上に印刷することが可能である。支持体の例として、ポリマー及びポリマーの誘導体、複合材料、有機材料、無機材料等が挙げられる。本発明によるインク組成物が周囲温度で使用可能であるという事実はまた、使用可能な支持体材料の点でその使用分野を広げることができる。その例として以下が挙げられる：
・プラスチック材料（Ｔｇ＜６０℃）、例えばＰＶＣ（例えば食品フィルム）、及び／又はポリスチレンへの印刷、
・白亜質の紙又は非白亜質の紙への印刷、
・生体基材（例えば有機組織及び／又は植物組織）への印刷、
・バイオセンサーの実現、及び／又は
・嵩高い物品（例えば壁、大型プラスチック物品等）への印刷。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明によって付加される利点を視覚化する良好な例を表す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明による化合物ａは従って銀ナノ粒子から成る。
【００２１】
本発明の１実施形態によれば、本発明の主題は、化合物ａが１〜２５０ｎｍに含まれる寸法を有する銀ナノ粒子により構成される場合に特に良好に達成される。ナノ粒子のサイズは、例えば透過型電子顕微鏡によって決定されるような、安定化剤を除いた銀を含有する粒子の平均直径として定義される。
【００２２】
本発明の１実施形態によれば、銀ナノ粒子の形状は楕円形及び／又は球形である。後述する請求項における本発明に関して、用語「楕円（ｓｐｈｅｒｏｉｄａｌ）形状」とは、その形状が球の形状に似ているが完全な丸ではない（「疑似球形」）、例えば、楕円体（ｅｌｌｉｐｓｏｉｄａｌ）形状のことを意味する。ナノ粒子の形態は一般に顕微鏡によって撮影される写真によって同定される。従って、本発明の本実施形態によれば、ナノ粒子は１〜２５０ｎｍに含まれる直径を有する。
【００２３】
本発明の１実施形態によれば、銀ナノ粒子は、それらが予め規定された形状を有さない場合は、球（１〜２５０ｎｍ）、小ロッド（Ｌ＜２００〜３００ｎｍ）、糸（数１００ナノメートル、又は数ミクロンの場合もある）、立方体、小板、又は結晶の形状を有する。
【００２４】
本発明の特定の実施形態によれば、銀ナノ粒子は物理的合成又は化学的合成によって予め合成される。本発明の枠組み内において、何れ物理的又は化学的合成を使用してもよい。本発明による特定の実施形態によれば、銀ナノ粒子は銀の有機又は無機塩を銀前駆体として用いる化学的合成によって得られる。非限定的な例としては、単独で又は混合物としての、酢酸銀、硝酸銀、炭酸銀、リン酸銀、三フッ化銀、塩化銀、及び過塩化銀が挙げられる。本発明の変形形態によれば、前駆体は酢酸銀である。
【００２５】
本発明の特定の実施形態によれば、銀ナノ粒子は、分散剤（以下、化合物ｃと称する）の存在下で還元剤によって銀前駆体を還元することによる化学的合成によって合成され、この還元は溶媒（以下、「合成溶媒」ともいう）の非存在下又は存在下で行われ得る。合成を溶媒の非存在下で行う場合に、分散剤は一般に同時に分散剤として及び銀前駆体の溶媒として働く。無溶媒環境でのナノ粒子の合成であって本発明による分散液の調製のための合成の特定の例を以下に例示する。
【００２６】
溶媒ｂ中のナノ粒子の分散液の調製の例：酢酸銀を含有する反応器中に合成分散剤（化合物ｃ、例えばドデシルアミン）を過剰に加え、混合物を攪拌する。次いで、この混合物に還元剤ヒドラジンを急速に加えて全体を約６０分間攪拌下に置く。メタノール（又は他の適切な溶媒、例えば炭素数２〜３の１価のアルコール、例えばエタノール）を加えることによって混合物を処理し、数回の連続した洗浄の過程で上清を除去する（従ってこのようにして形成された銀ナノ粒子は分散状態のままであり液体接触の状態にある）。溶媒シクロオクタン（化合物ｂ）を加え残存メタノールをエバポレートする。次いで、化合物ｄ（使用した化合物ｃとは異なる分散剤、例えばオクチルアミン）を加え、この混合物を周囲温度で１５分間攪拌する。このようにして得られた銀ナノ粒子の分散液は、導電性インクの配合物に直接使用される。
合成溶媒は例えば炭化水素の以下のリストから選択される有機溶媒である：
【００２７】
・５〜２０個の炭素原子を有するアルカン、例えばペンタン（Ｃ５Ｈ１２）、ヘキサン（Ｃ６Ｈ１４）、ヘプタン（Ｃ７Ｈ１６）、オクタン（Ｃ８Ｈ１８）、ノナン（Ｃ９Ｈ２０）、デカン（Ｃ１０Ｈ２２）、ウンデカン（Ｃ１１Ｈ２４）、ドデカン（Ｃ１２Ｈ２６）、トリデカン（Ｃ１３Ｈ２８）、テトラデカン（Ｃ１４Ｈ３０）、ペンタデカン（Ｃ１５Ｈ３２）、セタン（Ｃ１６Ｈ３４）、ヘプタデカン（Ｃ１７Ｈ３６）、オクタデカン（Ｃ１８Ｈ３８）、ノナデカン（Ｃ１９Ｈ４０）、エイコサン（Ｃ２０Ｈ４２）、シクロペンタン（Ｃ５Ｈ１０）、シクロヘキサン（Ｃ６Ｈ１２）、メチルシクロヘキサン（Ｃ７Ｈ１４）、シクロヘプタン（Ｃ７Ｈ１４）、シクロオクタン（Ｃ８Ｈ１６）（好ましくは化合物ｂとして使用されていない場合）、シクロノナン（Ｃ９Ｈ１８）、及びシクロデカン（Ｃ１０Ｈ２０）、
・７〜１８個の炭素原子を有する芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、エチルベンゼン、及びエチルトルエン、並びに
・これらの混合物。
【００２８】
本発明の１実施形態によれば、銀の前駆体及び合成溶媒（使用される場合）に加えて、少なくとも１種の分散剤（化合物ｃ）も存在する。この分散剤（合成分散剤と呼ぶ）は従って下記で定義する化合物ｃに相当し、好ましくは本明細書の下記に記載する分散剤のリストから選択される。
【００２９】
本発明の１実施形態によれば、銀ナノ粒子は従って、合成分散剤（化合物ｃ）の存在下で還元剤を用いた銀の前駆体の還元による化学的合成によって合成され、その全てが好ましくは合成溶媒中で行われる。この合成は好ましくは本明細書の下記で定義するような圧力及び温度の非限定条件下で行われる。
【００３０】
還元剤は銀の前駆体の還元を可能にする広範な化合物から選択することができる。例として、以下の化合物が挙げられる：水素；水素化物、例えばＮａＢＨ４、ＬｉＢＨ４、ＫＢＨ４、及びテトラブチルアンモニウムのホウ水素化物；ヒドラジン類、例えばヒドラジン（Ｈ２Ｎ−ＮＨ２）、置換ヒドラジン（メチルヒドラジン、フェニルヒドラジン、ジメチルヒドラジン、ジフェニルヒドラジン、パラメトキシフェニルヒドラジン等）、ヒドラジン塩（置換体）等；アミン類、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン等；及びそれらの混合物。
【００３１】
一般にナノ粒子は還元工程後に、ナノ粒子に化学的又は物理的に接続されていない全てのものの除去を可能とする洗浄／精製工程に供される。
【００３２】
本発明の特定の実施形態によれば、銀の前駆体の還元工程時及び化合物ｂの添加に先立つ全ての工程（例えば上述した洗浄及び精製の工程）中に液体相が必ず存在する。言い換えると、本発明による好ましい特徴は、銀ナノ粒子は単離及び乾燥されることがないという点にあり、従って銀ナノ粒子はこの特定の実施形態ではそれらが分散している液体相（例えば溶媒）と接触したままである。本明細書の上記で示したように、この特徴によって銀ナノ粒子の特定の特性（単分散性、均質性、安定性、及び低温でのアニーリング）が大きく改善される。この手法はナノ粒子の単離の工程を不要とし、これは製造コスト及び人の衛生及び安全性という点でよい影響をもたらす。
【００３３】
本発明の１実施形態によれば、インクの配合における使用の前に、化合物ａを分散溶媒（下記で定義する化合物ｂ）中に予め分散しておくのが有利である。分散溶媒を使用する場合に、上述したナノ粒子の合成溶媒は一般にこの分散溶媒とは異なる。本発明による化合物ｂは、例えば、シクロオクタン溶媒及び／又は脂肪酸メチルエステル型の溶媒、及び／又はこれらの溶媒の両方又はそれらの溶媒うちの幾つかの混合物である。
【００３４】
脂肪酸メチルエステル型の溶媒は好ましくは、短い炭化水素鎖、例えば４〜８個の炭素原子を有する炭化水素鎖である。例としては、ブタン酸メチル、ヘキサン酸メチル、及び／又はオクタン酸メチルが挙げられる。
【００３５】
本発明の１実施形態によれば、第２の分散剤（以下、化合物ｄと称する）がまたインク配合の前に銀ナノ粒子の補完物として使用され、第２の分散剤（化合物ｄ）の添加は一般にナノ粒子の合成後に、例えば上述した分散工程の間に行われる。従って、本発明による化合物ｃ（合成分散剤）及びｄ（分散分散剤）は、分散剤ｄが使用された分散剤ｃとは異なるということを特徴とする分散剤から成る。この相違は異なる化学的性質によって表され、その例としては、異なる炭素鎖長（例えば、鎖中炭素原子における少なくとも２個の違い）、及び／又は直鎖炭素鎖を有する一方の化合物と直鎖炭素鎖を有さない他方の化合物、及び／又は環状炭素鎖を有する化合物と環状炭素鎖を有さない他方の化合物、及び／又は芳香族炭素鎖を有する化合物と芳香族炭素鎖を有さない他方の化合物等が挙げられる。本発明の好ましい実施形態によると、化合物ｃは、化合物ｄよりも少なくとも２０％大きな、例えば少なくとも４０％大きな分子量及び炭素鎖長を有する。
【００３６】
これらの分散剤は有利には少なくとも１つの炭素原子を含む有機分散剤の仲間から選択していてよい。これらの有機分散剤はまた、ハロゲン化化合物、窒素、酸素、硫黄、及びケイ素等の１種以上の非金属ヘテロ原子を含むことができる。
【００３７】
以下はその例である：チオール及びそれらの誘導体（例えばアミノアルコール及びアミノアルコールのエーテル）、カルボン酸及びそれらのカルボキシレート誘導体、ポリエチレングリコール、及び／又はこれらの混合物。
【００３８】
本発明の１実施形態では、有機分散剤ｃ及びｄは、例えばプロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、へプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ジアミノペンタン、ジアミノヘキサン、ジアミノヘプタン、ジアミノオクタン、ジアミノノナン、ジアミノデカン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジへプチルアミン、ジオクチルアミン、ジノニルアミン、ディデシルアミン、メチルプロピルアミン、エチルプロピルアミン、プロピルブチルアミン、エチルブチルアミン、エチルペンチルアミン、プロピルペンチルアミン、ブチルペンチルアミン、トリブチルアミン、トリヘキシルアミン等のアミン、又はそれらの混合物から成る群から選択される。
【００３９】
本発明の特定の実施形態によれば、化合物ｂ及びｄは、既に合成された銀ナノ粒子に化合物ｃの存在下で添加される。
【００４０】
この添加は一般に本明細書に記載されるようなナノ粒子の洗浄／精製の段階後に行われる。
【００４１】
本発明の特定の実施形態によるナノ粒子の合成及び対応する分散液の調製の特定の例を以下に例示する：
ナノ粒子の溶媒ｂ中の分散液の調製：
合成分散剤（化合物ｃ、例えばドデシルアミンを、トルエン（合成溶媒）中の酢酸銀を含有する反応器に加え、この混合物を攪拌する。次いで、混合物に還元剤ヒドラジンを急速に加え、この混合物をおよそ６０分間攪拌下に置く。この混合物をメタノール（又は何れかの他の適切な溶媒、例えば他の炭素原子２〜３の１価アルコール、例えばエタノール）の添加によって処理し、３回の連続洗浄の過程で上清を除去する（従ってこのように形成された銀ナノ粒子は分散液の状態のままであり、液体と接触した、この場合、メタノールと接触した状態にある）。シクロオクタン（化合物ｂ）を加え、残存するメタノールをエバポレートする。次いで化合物ｄ（使用された化合物ｂとは異なる分散剤、例えばオクチルアミン）を加えてこの混合物を周囲温度で１５分間攪拌する。分散液中のこのようにして得られた銀ナノ粒子は導電性インクの配合に直接使用される。
【００４２】
従って、本発明により使用されるナノ粒子は、合成の態様（物理的か化学的か）に拘らず、好ましくは１〜２５０ｎｍに含まれるＤ５０の値によって特徴付けられ、それらはまた好ましくは凝集（ａｇｇｒｅｇａｔｅ）のない単分散（均質な）分布によっても特徴付けられる。４〜１５ｎｍに含まれるＤ５０の値はもまた、楕円形銀ナノ粒子のために有利に使用され得る。
【００４３】
このようにして得られた分散液は直接、又はインクに配合される前に所望の特性を得るために希釈されて使用されてよい。しかしながら、そしてこのことが本発明による分散液の大きな利点を示しているが、これらの分散液は（希釈前の）優れた安定性によって特徴付けられる。
【００４４】
本発明の１実施形態によれば、インクは銀ナノ粒子ａ化合物に加えて少なくとも１種の分散剤化合物ｃ及び化合物ｃとは異なる少なくとも１種の分散剤化合物ｄ、並びに任意の分散溶媒化合物ｂを含む。
【００４５】
本発明によるインク中に存在する化合物ｅは、従って少なくともテルペンアルコールと少なくとも１種のポリオール（及び／又はポリオールの誘導体）とから成る溶媒の混合物から成る。より詳細には、化合物ｅは、インク組成物の少なくとも１５質量％、例えば少なくとも２０質量％を構成する少なくとも１種のテルペンアルコールと、インク組成物の少なくとも５質量％、最大で３０質量％、例えば最大で２５質量％を構成する少なくとも１種のポリオール（及び／又はポリオールの誘導体）とから成る。
【００４６】
テルペンアルコールは、好ましくはメンソール、ネロール、シネロール、ラバンジュロール、ミルセノール、テルピニオール（α−、β−、γ−テルピネオール、及び／又はテルピネン−４−オール、好ましくはα−テルピネオール）、イソボルネオール、シトロネロール、リナロール、ボルネオール、ゲラニオール、及び／又はこれらのアルコールの２種以上の混合物から選択される。
【００４７】
ポリオール（及び／又はポリオールの誘導体）は好ましくは２６０℃未満の沸点によって特徴付けられる。その例として以下が挙げられる：グリコール（例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキシレングリコール）、及び／又はグリコールのエーテル（例えばグリコールのモノ−又はジエーテル、例えばエチレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールプロピルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、グリム、ジエチレングリコールのジエチルエーテル、ジブチレングリコールのジエチルエーテル、ジグリム、エチルジグリム、ブチルジグリム）、及び／又はグリコールエーテルの酢酸塩（例えば２−ブトキシエチルの酢酸塩、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート）、及び／又はこれら前述の溶媒の２種以上の混合物。
【００４８】
本発明の好ましい実施形態によると、溶媒（化合物ｅ）の混合物は、１．１〜１０、例えば１．１〜６に含まれるテルペンアルコールとポリオール（及び／又はポリオールの誘導体）との質量比よって特徴付けられ、この質量比はまた２〜８、例えば３〜６に含まれてもよい。
【００４９】
本発明による化合物ｆは従って、尿素型のレオロジー改質剤から選択されるレオロジー改質剤から成る。それは好ましくは変性尿素、好ましくはポリ尿素、及び／又はそれらの混合物から選択される。
【００５０】
本発明による化合物ｇは従って、セルロース型のレオロジー改質剤から選択されるレオロジー改質剤から成る。その例としては、アルキルセルロース、好ましくはエチルセルロース、ニトロセルロース、及び／又はそれらの混合物が挙げられる。
【００５１】
本発明による任意の化合物ｈは従って酸化防止剤から成る。その例として以下が挙げられる：
・アスコルビン酸又はビタミンＣ（Ｅ３００）、アスコルビン酸のナトリウム塩（Ｅ３０１）、カルシウム塩（Ｅ３０２）、ジアセチル５−６−１アスコルビン酸（Ｅ３０３）、パルミチル６−１アスコルビン酸（Ｅ３０４）
・クエン酸（Ｅ３３０）、クエン酸のナトリウム塩（Ｅ３３１）、カリウム塩（Ｅ３３２）、及びカルシウム塩（Ｅ３３３）、
・酒石酸（Ｅ３３４）、酒石酸のナトリウム塩（Ｅ３３５）、カリウム塩（Ｅ３３６）、ナトリウム塩、及びカリウム塩（Ｅ３３７）、
・ブチルヒドロキシアニソール（Ｅ３２０）及びブチルヒドロキシトルエン（Ｅ３２１）、
・没食子酸オクチル（Ｅ３１１）又は没食子酸ドデシル（Ｅ３１２）、
・乳酸のナトリウム塩（Ｅ３２５）、カリウム塩（Ｅ３２６）、又はカルシウム塩（Ｅ３２７）、
・レシチン類（Ｅ３２２）、
・天然トコフェロール類（Ｅ３０６）、合成のα−トコフェロール（Ｅ３０７）、合成のγ−トコフェロール（Ｅ３０８）、及び合成のδ−トコフェロール（Ｅ３０９）、これらのトコフェロール全てがビタミンＥを形成する、
・オイゲノール、チモール、及び／又はシンナムアルデヒド、並びに
・これらの酸化防止剤の２種以上の混合物。
【００５２】
本発明の特定の実施形態によれば、インク組成物はまた追加の溶媒を含んでいてもよく、ここではこれを溶媒Ｘと称し、有利にはナノ粒子の合成ための１種以上の溶媒及び／又は上述した分散溶媒ｂ及び／又はこれらの溶媒の２種以上の混合物から選択されてよい。本発明の１実施形態によれば、この溶媒Ｘはアルカン及び／又はそれらの混合物を含む（又は有利にはそれらから選択される）。本発明の１実施形態によれば、この溶媒Ｘは、好ましくは直鎖又は分枝鎖脂肪族ラジカルを有するアルコール、例えば１〜１０個の炭素原子を有するアルコールから選択される、１種又は数種の１価のアルコールを含む。その例として以下が挙げられる：メタノール、エタノール、ブタノール、ヘプタノール、ジメチルヘプタノール、及び／又はこれらのアルコールの２種以上の混合物。
【００５３】
本発明によるインクの調製の特定例を以下に例示する：
溶媒化合物ｅ及び化合物ｇの混合物（例えばα−テルピネオール、グリコールのエーテル（類）、及びニトロセルロース）を反応器中で調製する。任意の溶媒Ｘ（例えばシクロオクタン及び／又はアルカンの混合物）、化合物ｆ（尿素型のレオロジー改質剤）、及び化合物ａ（好ましくは銀ナノ粒子の分散液の形態）をこの順序で加える。
【００５４】
本発明の特定の実施形態によれば、本発明により配合されたインクは、銀ナノ粒子（化合物ａ）を７０質量％未満、好ましくは４０〜７０％、より詳細には４５〜６５質量％の含有量で含有する。
【００５５】
本発明の１実施形態によれば銀インクは、
・化合物ａ（銀ナノ粒子）を４０質量％超及び６５質量％未満の含有量で、
・化合物ｅ（テルペンアルコール、ポリオール及びポリオールの誘導体）を３０〜６０質量％、好ましくは３３〜３５質量％、例えば３４〜５０質量％に含まれる含有量で、
・化合物ｆ（尿素型レオロジー改質剤）及び化合物ｇ（セルロース型のレオロジー改質剤）を２０質量％未満、好ましくは０．１〜５質量％、例えば０．４〜１．５質量％の合計含有量で、
・任意の化合物ｈ（酸化防止剤）を１０質量％未満、好ましくは３質量％未満の含有量で、及び
・任意の化合物Ｘを３０質量％未満、好ましくは２０質量％未満、例えば１５質量％未満、１１質量％未満、５質量％未満の含有量で、
含む。
【００５６】
本発明の１実施形態によれば、銀インクは酸化防止剤から成る化合物ｈを０．０１質量％超の含有量で含む。
【００５７】
本発明の１実施形態によれば、インク配合物中の化合物ｆの含有量は０．１〜２質量％に含まれる。
【００５８】
本発明の１実施形態によれば、インク配合物中の化合物ｇの含有量は０．１〜５質量％に含まれる。
【００５９】
本発明の１実施形態によれば、インクはまた、その組成中に他の化合物を組み込んでいてもよく、例えば様々な種類の機械的応力、例えば多くの基材への密着性において、その内容物を改善する目的を有する添加剤（例えば、シランの仲間から選ばれる添加剤）等が挙げられ、上記基材の例として、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリアリールエーテルケトン、ポリエステル、熱安定化されたポリエステル、ガラス、ＩＴＯガラス、ＡＺＯガラス、ＳｉＮガラスが挙げられる。
【００６０】
しかしながら、組成物ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、及びＸ（上記した割合の範囲での）が、好ましくは最終インクの少なくとも８５質量％、好ましくは少なくとも９０質量％、例えば少なくとも９５質量％、少なくとも９８質量％、少なくとも９９質量％、又は更には１００質量％を構成する。
【００６１】
本発明の好ましい実施形態によると、インクは炭化水素（例えばシクロオクタン型の炭化水素溶媒及び他のアルカン等）の合計含有量が１０質量％未満である。
【００６２】
本発明の１実施形態によれば、インクはその組成中に水を組み込んでいない。しかしながら、インクの構成成分はその純度に応じた微量の水には耐性を有し得るため、これらの対応する微量の水の合計が本発明によるインクにおいて許容され得るということが理解される。従って、一般には最終インク中の含水量は、本質的にその調製において使用される溶媒の含水量に依存し、この理由によって１価のアルコール（上述した実施形態における分散液の洗浄メタノール）は、（インクの調製において使用される他の溶媒と比較して）インクの最終含水量に最も顕著な影響を与えることとなる。本発明の特定の実施形態によれば、インクは２質量％未満、好ましくは１質量％未満、例えば０．５質量％未満、又は更には０．２質量％未満の濃度の水を含む。
【００６３】
本発明の好ましい実施形態によると、インクの配合／調製用の化合物中に存在する可能性のある微量の水を除いては、インクの配合中に水を添加しない。
【００６４】
本発明の１実施形態によれば、本発明によるナノ粒子の分散液の調製は、以下の工程によって特徴付けられる：
ａ．銀の前駆体を還元剤によって還元することによる分散剤（化合物ｃ）の存在下での銀ナノ粒子の合成、
ｂ．工程ａで得られたナノ粒子の洗浄／精製、
ｃ．化合物ｂ及び化合物ｄの添加。
【００６５】
本発明の好ましい実施形態によると、これらの全調製工程の間、液体相が常に存在する。言い換えると、本発明による好ましい特徴は、銀ナノ粒子が単離も乾燥もされないということにあり、従ってそれらは好ましくは常に、それらが分散されている液体相（例えば溶媒）と接触した状態にある。
【００６６】
本発明の好ましい実施形態によると、工程ａの間に還元剤の添加が何れかの好適な容器（例えば反応器）中で行われ、その添加がサブレベルで、例えば反応環境に直接導入されたプランジャーの助けを借りて、行われるという特徴を有する。
【００６７】
本発明による分散液の更なる利点は、その調製をストレスのない圧力及び／又は温度条件下、例えば通常条件又は周囲条件に近い圧力及び／又は温度の条件下で行うことができるということにある。通常又は周囲条件の少なくとも４０％の圧力に保つことが好ましく、温度に関しては、それは一般に８０℃未満、好ましくは７０℃未満である。例えば、本出願人は分散液の調製中の圧力の条件を、圧力の通常又は周囲条件を中心に最大で３０％で、好ましくは１５％で変動する値、好ましくは大気圧に近い値に維持することが好ましいと判断した。従って有利にはこれらの圧力及び／又は温度の条件のモニタリングが、これらの条件を満たすような態様で分散液を調製するための装置に含まれていてよい。ストレスのない条件下での分散液の調製につながるこの利点は、これらの分散液の使用が容易になるということによっても、また極めて明白に表される。
【００６８】
本発明の１実施形態によれば、本発明によるナノ粒子を主体とするインクの調製は、以下の連続した工程によって特徴付けられる：
ａ．化合物ｅの容器への導入、
ｂ．化合物ｇの添加、
ｃ．化合物ｆの添加、
ｄ．化合物ａ及び／又は本発明による分散液の添加。
【００６９】
このようにして得られたインクは、直接又は所望の特性を得るために希釈されて、使用されることができる。
【００７０】
本発明によるインクの更なる利点は、圧力及び／又は温度のストレスのない条件下で、例えば通常条件又は周囲条件に近いか、それと同一の圧力及び／又は温度の条件下で、その調製を行うことができるという事実にある。通常条件又は周囲条件の少なくとも４０％の圧力及び／又は温度に保つことが好ましい。例えば、インクの調製の間、圧力及び／又は温度の条件を通常条件又は周囲条件の値を中心として最大で３０％、好ましくは１５％で変動する値に維持することが好ましいと本出願人は判断した。従って、有利には圧力及び／又は温度のこれらの条件のモニタリングが、これらの条件を満たすような態様でインクを調製するための装置に含まれていてよい。ストレスのない条件下でのインクの調製につながるこの利点は、これらのインクの使用が容易になるということによってもまた極めて明白に表される。
【００７１】
本発明の１実施形態によれば、インクは有利にはセリグラフィにおいて使用されることができる。
【００７２】
従って、本発明が特許請求されているような本発明の利用の領域から逸脱することなく、多数の他の特定の形の実施形態を許容するということは当業者には明らかである。従って、ここに提示された実施形態は例示としてみなされるべきであり、添付の特許請求の範囲によって規定される領域において修正されることが可能である。
【００７３】
以下、本発明及びその利点を下記の表に例示した配合を用いて説明する。インク配合物は本明細書で上述した好ましい実施形態に従って調製した。使用した化合物は表の第２列に示す。
【００７４】
本発明で言及されるようなインクのシート抵抗は、何れかの適切な方法によって測定され得る。表に記載した測定値に対応する例としては、シート抵抗は有利には以下の方法によって測定することができる：
スピンコータによって基材上に付着されたインク（分速２，０００回転／１〜３分間、例えばガラス）を、加熱プレート又は炉（１５０℃）を用いたアニーリングに供する。シート抵抗の分析は以下の条件下で行う：
装置の参照：Ｓ３０２抵抗率スタンド
参照４探針（ｈｅａｄ  ４  ｐｏｉｎｔ）：ＳＰ４−４００４５ＴＦＹ
参照電流源：ＡｇｉｌｅｎｔＵ８００１Ａ
参照マルチメータ：ＡｇｉｌｅｎｔＵ３４００
測定温度：周囲温度
電圧（ｔｅｎｓｉｏｎ）／抵抗変換係数：４．５３２４
【００７５】
本発明に記載したような銀ナノ粒子の含有量は、何れかの適切な測定法によって測定することができる。表に記載した測定値に対応する例としては、含有量は有利には以下の方法によって測定され得る：
熱重量分析
装置：ＴＡ測定器であるＴＧＡＱ５０
るつぼ：アルミナ
方法：勾配（ｒａｍｐ）
測定範囲：周囲温度〜６００℃
昇温：１０℃／分。
【００７６】
本発明で言及されるような銀ナノ粒子のサイズ分布は、何れかの適切な方法によって測定することができる。例として、サイズ分布は有利には以下の方法によって測定され得る：以下の特徴を有するマルバーン（Ｍａｌｖｅｒｎ）型のＮａｎｏｓｉｚｅｒＳの装置を使用：
測定法ＤＬＳ（動的光散乱法）：
・バットの種類：光学ガラス
・材料：Ａｇ
・ナノ粒子の屈折率：０．５４
・吸収率：０．００１
・分散液：シクロオクタン
・温度：２０℃
・粘度：２．１３３
・分散剤屈折率：１．４５８
・Ｇｅｎ．オプション：Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋパラメータ
・分析モデル：汎用
・平衡化：１２０秒
・測定名：４
Ｄ５０は数において、銀ナノ粒子５０％がそれよりも小さいという直径である。この値は顆粒の平均粒径の代表値とみなされる。
【００７７】
本発明において、言及するようなインクの粘度は、何れかの適切な方法によって測定することができる。例として、粘度は有利には以下の方法によって測定され得る：
装置：ＴＡ測定器であるレオメータＡＲ−Ｇ２
調整時間：１００ｓ−１で３分間の前剪断／１分間の平衡化
試験タイプ：剪断レベル
レベル：４０ｓ−１、１００ｓ−１、及び１，０００ｓ−１
レベルの持続時間：５分間
測定：１０秒毎
温度：２０℃
曲線の再加工法：ニュートニアン
再加工ゾーン：全曲線
【００７８】
配合表：本発明に従う７つのインク配合物を以下の表に記載する。
【表１】
0006796637.tif 000002
【００７９】
ブチルカルビトール（登録商標）はジエチレングリコールモノブチルエーテルに相当する。
【００８０】
これらのインクは、改善された粘度に加えて、ずり減粘性であると同時にチキソトロピー性である挙動によって特徴付けられ、この組み合わせは、予期しないものであると共にそれらの特性を上回るものであり、これらのインクを特にセリグラフィの領域に適合するようにしている。
【００８１】
本発明の１実施形態によるインク組成物は、それらのシート抵抗特性の値が１μｍ以上の膜厚（２５０℃のアニーリング温度）について３００ｍΩ／ｓｑ未満であるということを特徴とし、例えば、シート抵抗特性の値は２５μｍに等しい膜厚（２５０℃のアニーリング温度）について２ｍΩ／ｓｑ未満である。
【００８２】
図１は本発明によって付加される利点を視覚化する良好な例を示しており、配合物Ｆ３（左）とＦ５（右）との間にその性質の改変及びレオロジー添加剤の含有による解像度の改善が見られる。
【００８３】
本発明によるインク組成物は、また有利には６０℃未満、好ましくは４０℃未満、３０℃未満の温度、例えば周囲温度で使用することができる。
【００８４】
配合物Ｆ５をこの意味において下記に示す「ドクターブレード」法により試験し、これによって優れたシート抵抗の測定値が示され、その値は５時間、２４時間、及び２か月後にそれぞれ５、１、０．２Ω／ｓｑであった。
【００８５】
従って、本発明の１実施形態によるインク組成物はまた、シート抵抗の特性値が１μｍ以上の膜厚（周囲温度での乾燥温度）について３００ｍΩ／ｓｑ未満であることを特徴とし、例えば、シート抵抗特性の値が２５μｍに等しい膜厚（周囲温度での乾燥温度）について１５ｍΩ／ｓｑ未満である。
【００８６】
周囲温度で付着されるようなインクのこのシート抵抗は、何れかの適切な方法によって測定することができる。上記の３つ測定に対応する例としては、シート抵抗は有利には以下の方法によって測定され得る：
シート抵抗の分析は以下の条件下で行われる：
装置の参照：Ｓ３０２抵抗率スタンド
参照４探針（ｈｅａｄ  ４  ｐｏｉｎｔ）：ＳＰ４−４００４５ＴＦＹ
参照電流源：ＡｇｉｌｅｎｔＵ８００１Ａ
参照マルチメータ：ＡｇｉｌｅｎｔＵ３４００
測定温度：周囲温度
電圧（ｔｅｎｓｉｏｎ）／抵抗変換係数：４．５３２４
インクＦ５の付着に用いられた「ドクターブレード」法の詳細は以下の通りである：
【００８７】
使用装置：Ｅｒｉｃｈｓｅｎブランドのドクターブレード、４０９型。
ドクターブレードのバーコータを用いた４μｍの付着（乾燥前）
付着速度：１５ｍｍ／ｓ
使用基材：ＰＥＴ  ＭｅｌｉｎｅｘＳＴ５０４
【００８８】
プロトコル：ドクターブレード上に基材を配置し、２ｍｌのインクをバーコータ手前の基材上に付着させる。次いでバーコータを上記の速度で１５ｃｍ移動させる。このようにして（周囲温度で）得られた付着を更に周囲温度で乾燥させる。
【００８９】
配合物Ｆ５は有利には基材への密着特性についても試験し、優れていることが分かった。この試験は何れかの適切な方法によって行うことができる。例として、この試験は以下の詳細に従って行われた：
スコッチテープ試験の説明：
基準化スコッチテープ
【００９０】
一片のスコッチテープ（５ｃｍ）を付着物／基材界面上に配置する。
【００９１】
次いでこのスコッチテープを一定の速度（２ｃｍ／ｓ）で剥がす。
【００９２】
基材からスコッチテープへと転移された付着物残渣を分析することによって密着性の評価を行う。材料の転移がないことが観察された。
【図１】
0006796637.tif 000003