(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
巻芯、及び前記巻芯上に巻回されている、酸素吸収性フィルムを具備している、酸素吸収性フィルムロールであって、
前記酸素吸収性フィルムが、
第１のスキン層、酸素吸収層、及び第２のスキン層をこの順で有しており、
前記酸素吸収層が、酸素欠損を有する酸化セリウム、及び熱可塑性樹脂を有しており、かつ
２つの前記酸素吸収性フィルムを互いに積層したときの前記第１のスキン層と前記第２のスキン層との間の、ＪＩＳ−Ｋ７１２５に準拠して測定した静摩擦係数が、０．５０以上であり、
前記第１のスキン層及び前記第２のスキン層のμｍ単位でのそれぞれの厚さＡの、酸素吸収層における前記酸化セリウムの、前記酸素吸収層全体の質量を基準とした、質量％単位での含有量Ｂに対する比Ａ／Ｂが、０．１８μｍ／質量％以上であり、かつ
前記酸素吸収層の厚さが、１０〜１００μｍである、
酸素吸収性フィルムロール。
【請求項２】
前記第１のスキン層及び／又は前記第２のスキン層の厚さが、２０μｍ以上である、請求項１に記載の酸素吸収性フィルムロール。
【請求項３】
前記第１のスキン層及び前記第２のスキン層の厚さが等しい、請求項１又は２に記載の酸素吸収性フィルムロール。
【請求項４】
前記第１のスキン層及び前記第２のスキン層が、同種の熱可塑性樹脂で構成されている、請求項１〜３のいずれか一項に記載の酸素吸収性フィルムロール。
【請求項５】
前記比Ａ／Ｂが、０．２０μｍ／質量％以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の酸素吸収性フィルムロール。
【請求項６】
前記含有量Ｂが、５７質量％以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の酸素吸収性フィルムロール。
【請求項７】
前記含有量Ｂが、５０質量％以下である、請求項６に記載の酸素吸収性フィルムロール。
【請求項８】
前記静摩擦係数が、０．５５以上である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の酸素吸収性フィルムロール。
【請求項９】
前記酸素吸収フィルムを、直径９２ｍｍの巻芯に巻き取って得られた幅３２０ｍｍ及び長さ２００ｍの酸素吸収性フィルムロールを、室温で大気中に１．５時間にわたって曝露した後において、前記酸素吸収性フィルムの前記巻芯側から２０ｍの前後に各５０ｍｍ及び側端から２０ｍｍの位置から幅方向中央に２５ｍｍの領域内の残存酸素吸収率が、９５％以上である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の酸素吸収性フィルムロール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸素吸収性フィルムロールに関する。
【背景技術】
【０００２】
食品、薬剤、医薬品、化粧品、電子部品等のための包装材料には、包装体内の酸素による酸化によって内容物の品質が低下しないよう、酸素吸収性フィルムが用いられている。この酸素吸収性フィルムとして、酸素欠損を有する酸化セリウムを用いたものが提案されている。
【０００３】
特許文献１には、酸素吸収層と、酸素吸収層の両面に設けられた樹脂層とから構成され、酸素吸収層が熱可塑性樹脂と酸素欠損を有する酸化セリウムとを含有し、かつ酸素吸収層中に上記酸素欠損を有する酸化セリウムが５０重量％を超え８５重量％未満の範囲で含まれる、酸素吸収性フィルムが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１２−１５８１２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
酸素欠損を有する酸化セリウムを混練した樹脂組成物を中間層とし、その両面にスキン層を形成した酸素吸収性フィルムを、フィルムロールとして巻き取った場合、巻取りの間及び巻取り後の梱包までの間に数時間ほど大気曝露され、それによってフィルムロールの端部から酸素が吸収され、その結果、フィルムロールを梱包する前にフィルムの端部が失活するという問題を、本発明者らは見出した。この失活した部分を廃棄する場合には、製品に使用できる有効幅が小さくなる。
【０００６】
これに関して、酸素欠損を有する酸化セリウムは、鉄系酸素吸収剤と比較すると、酸素吸収反応に水分を必要としないこと、酸素吸収速度が速いこと等の利点を有する一方で、この速い酸素吸収速度に起因して、フィルムロールの端部からの酸素の吸収による失活が顕著に現れる。
【０００７】
そこで、このような問題が生じにくく、その結果、広い領域において製造時の高い酸素吸収能を維持できる、酸素吸収性フィルムを提供する必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討したところ、以下の手段により上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、下記のとおりである：
〈１〉  酸素吸収性フィルムであって、
第１のスキン層、酸素吸収層、及び第２のスキン層をこの順で有しており、
上記酸素吸収層が、酸素欠損を有する酸化セリウム、及び熱可塑性樹脂を有しており、かつ
２つの上記酸素吸収性フィルムを互いに積層したときの上記第１のスキン層と上記第２のスキン層との間のＪＩＳ−Ｋ７１２５に準拠して測定した静摩擦係数が、０．５０以上であり、かつ
上記第１のスキン層及び前記第２のスキン層のμｍ単位でのそれぞれの厚さＡの、酸素吸収層における前記酸化セリウムの、上記酸素吸収層全体の質量を基準とした、質量％単位での含有量Ｂに対する比Ａ／Ｂが、０．１８μｍ／質量％以上である、酸素吸収性フィルム。
〈２〉  上記第１のスキン層及び／又は上記第２のスキン層の厚さが、２０μｍ以上である、上記〈１〉項に記載の酸素吸収性フィルム。
〈３〉  上記第１のスキン層及び上記第２のスキン層の厚さが等しい、上記〈１〉又は〈２〉項に記載の酸素吸収性フィルム。
〈４〉  上記第１のスキン層及び上記第２のスキン層が、同種の熱可塑性樹脂で構成されている、上記〈１〉〜〈３〉項のいずれか一項に記載の酸素吸収性フィルム。
〈５〉  上記比Ａ／Ｂが、０．２０μｍ／質量％以上である、上記〈１〉〜〈４〉項のいずれか一項に記載の酸素吸収性フィルム。
〈６〉  上記含有量Ｂが、５７質量％以下である、上記〈１〉〜〈５〉項のいずれか一項に記載の酸素吸収性フィルム。
〈７〉  上記酸化セリウムの含有量が、上記酸素吸収層全体の質量を基準として、５０質量％以下である、上記〈６〉項に記載の酸素吸収性フィルム。
〈８〉  上記静摩擦係数が、０．５５以上である、上記〈１〉〜〈７〉項のいずれか一項に記載の酸素吸収性フィルム。
〈９〉  上記酸素吸収性フィルムを、直径９２ｍｍの巻芯に巻き取って得られた幅３２０ｍｍ及び長さ２００ｍの酸素吸収性フィルムロールを、室温で大気中に１．５時間にわたって曝露した後において、上記酸素吸収性フィルムの上記巻芯側から２０ｍの前後に各５０ｍｍ及び側端から２０ｍｍの位置からフィルム幅方向中央に２５ｍｍの領域内の残存酸素吸収率が、９５％以上である、上記〈１〉〜〈８〉項のいずれか一項に記載の酸素吸収性フィルム。
〈１０〉  巻芯、及び
上記巻芯上に巻回されている、上記〈１〉〜〈９〉項のいずれか一項に記載の酸素吸収性フィルム
を具備している、酸素吸収性フィルムロール。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、フィルムロールを梱包する前にフィルムの端部が失活する問題が生じにくく、その結果、広い領域において製造時の酸素吸収量を維持できる、酸素吸収性フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明の酸素吸収性フィルムの断面図である。
【図２】図２は、本発明の酸素吸収性フィルムロールの模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
《酸素吸収性フィルム》
本発明の酸素吸収性フィルムは、第１のスキン層、酸素吸収層、及び第２のスキン層をこの順で有している。酸素吸収層は、酸素欠損を有する酸化セリウム、及び熱可塑性樹脂を含有している。また、２つの酸素吸収性フィルムを互いに積層したときの第１のスキン層と第２のスキン層との間のＪＩＳ−Ｋ７１２５に準拠して測定した静摩擦係数は、０．５０以上である。更に、第１のスキン層及び第２のスキン層のμｍ単位でのそれぞれの厚さＡの、酸素吸収層における酸化セリウムの、酸素吸収層全体の質量を基準とした、質量％単位での含有量Ｂに対する比Ａ／Ｂが、０．１８μｍ／質量％以上である。
【００１２】
この酸素吸収性フィルムは、図２に示すように、巻芯（２００）に巻き取ることにより、酸素吸収性フィルムロール（３００）として保存し、流通させることが考えられる。この場合、第１のスキン層（１０ａ）が内側に位置し、第２のスキン層（１０ｂ）が外側に位置するように配置することができる。その結果、酸素吸収性フィルムロール（３００）の形態においては、第１のスキン層（１０ａ）及び第２のスキン層（１０ｂ）が互いに接することとなる。
【００１３】
本発明者らは当初、酸素吸収層中の熱可塑性樹脂が酸素透過性を有するため、酸素吸収層の端部から酸素が侵入することにより失活が進むと考えていた。ところが、研究を進めていくなかで、酸素吸収性フィルムの失活は、酸素吸収層の厚さには依存せず、意外にも静摩擦係数及び上記の比Ａ／Ｂを上記の範囲とすることにより、本発明の酸素吸収性フィルムをフィルムロールとして巻き取っている間及び巻き取った後に大気中に曝露した後において、端部が失活しにくく、その結果、広い領域において製造時の高い酸素吸収能を維持できることを見出した。
【００１４】
理論に拘束されることを望まないが、これは、静摩擦係数が大きいことにより、互いに接している第１のスキン層と第２のスキン層の間の密着が良好になり、その結果、第１のスキン層と第２のスキン層の間を大気中の酸素が通過しにくくなることに加え、酸素吸収層における酸素欠損を有する酸化セリウムの含有量に比例して、スキン層を厚くすることによって、酸素欠損を有する酸化セリウムの含有量の増加による失活の促進を抑制できることに起因すると考えられる。
【００１５】
より具体的には、酸素欠損を有する酸化セリウムの含有量を少なくすることにより、熱可塑性樹脂の含有量が増え、酸素がフィルム端面から進入する速度を熱可塑性樹脂が抑制するため、酸素の浸透を緩和できると考えられる。また、スキン層の厚さを厚くすることにより、酸素吸収性フィルムをフィルムロールとした際に第１のスキン層と第２のスキン層の間に大気中の酸素が仮に侵入した場合においても、酸素がスキン層の表面から侵入する速度を熱可塑性樹脂が抑制するため、その結果酸素が酸素吸収層に到達することを抑制できると考えられる。
【００１６】
２つの酸素吸収性フィルムを互いに積層したときの第１のスキン層と第２のスキン層との間のＪＩＳ−Ｋ７１２５に準拠して測定した静摩擦係数は、０．５０以上、０．５５以上、又は０．６０以上であることができ、また１．００以下、０．８０以下、又は０．７０以下であることができる。
【００１７】
第１のスキン層と第２のスキン層との間の静摩擦係数は、各スキン層の樹脂の種類（平均分子量、メルトマスフローレート、分子量分布、分子構造、融点）、及び厚さ、酸素吸収層に含まれる酸化セリウムの含有量、粒径、及び粒子形状、各種添加剤（アンチブロッキング剤等）の有無、並びにフィルム製造時の加熱条件等によって調整することができる。
【００１８】
第１のスキン層及び第２のスキン層のμｍ単位でのそれぞれの厚さＡの、酸素吸収層における酸化セリウムの、酸素吸収層全体の質量を基準とした、質量％単位での含有量Ｂに対する比Ａ／Ｂは、０．１８μｍ／質量％以上、０．２０μｍ／質量％以上、又は０．２５質量％以上であることができ、また１．５０μｍ／質量％以下、１．００μｍ／質量％以下、０．８０μｍ／質量％以下、又は０．６０μｍ／質量％以下であることができる。
【００１９】
ここで、「それぞれの厚さＡ」は、第１のスキン層の厚さ及び第２のスキン層のいずれか一方のスキン層の厚さに言及するものである。そして、「それぞれの厚さＡの、含有量Ｂに対する比Ａ／Ｂ」は、第１のスキン層の厚さ及び第２のスキン層の厚さのいずれを用いて算出した場合においても、上記の範囲であることを要するものである。
【００２０】
本発明の酸素吸収性フィルムを、直径９２ｍｍの巻芯に巻き取って得られた幅３２０ｍｍ及び長さ２００ｍの酸素吸収性フィルムロールを、室温で大気中に１．５時間にわたって曝露した後において、酸素吸収性フィルムの巻芯側から２０ｍの前後に各５０ｍｍ及び側端から２０ｍｍの位置からフィルム幅方向中央に２５ｍｍの領域内（２５ｃｍ２）の残存酸素吸収率は、９５％以上、９７％以上、又は１００％であることができる。
【００２１】
ここで、残存酸素吸収率（％）は、大気曝露後の飽和酸素吸収量÷大気曝露前の飽和酸素吸収量×１００の式により算出することができる。
【００２２】
以下では、本発明の酸素吸収性フィルムの各構成要素について説明する。
【００２３】
〈酸素吸収層〉
酸素吸収層は、酸素欠損を有する酸化セリウム、及び熱可塑性樹脂を含有している。
【００２４】
酸素吸収層中の酸素欠損を有する酸化セリウムの、酸素吸収層全体の質量を基準とした、質量％単位での含有量Ｂは、酸素吸収層の質量を基準として、７５質量％以下であることができる。特に、この含有量Ｂは、１質量％以上、５質量％以上、１０質量％以上、又は２０質量％以上であることが、酸素吸収能を良好に確保する観点から好ましく、また７０質量％以下、６５質量％以下、５７質量％以下、５０質量％以下、４５質量％以下、又は４０質量％以下であることが、フィルム端面からの急速な酸素吸収を生じさせない観点から好ましい。
【００２５】
酸素吸収層の厚さは、１０μｍ以上、２０μｍ以上、又は３０μｍ以上であることができ、また３００μｍ以下、２００μｍ以下、１００μｍ以下、８０μｍ以下、又は５０μｍ以下であることができる。
【００２６】
｛酸素欠損を有する酸化セリウム｝
酸素吸収層に含有される酸化セリウムは、酸素欠損を有する酸化セリウムである。
【００２７】
ここで、酸化セリウムの酸素欠損は、強還元雰囲気下での還元処理によって、以下の式（１）で表されるように、酸化セリウムの結晶格子中から酸素が強制的に引き抜かれて酸素欠損状態（ＣｅＯ２−ｘ、０＜ｘ＜２）となることによりもたらされる。還元処理は、例えば水素ガスなどの還元性雰囲気下、１０００℃などの高温で熱処理すること等により行うことができる。
ＣｅＯ２＋ｘＨ２→ＣｅＯ２−ｘ＋ｘＨ２Ｏ    ・・・（１）
【００２８】
そして、以下の式（２）に示すように、酸素が欠損した部分が、酸素と反応することにより、酸素吸収剤としての効果が発揮される。
ＣｅＯ２−ｘ＋（ｘ／２）Ｏ２→ＣｅＯ２    ・・・（２）
【００２９】
上記のｘの値は、１．０以下の正数であることができ、中でも０．７以下の正数であることが好ましい。上記の式（２）に示すように、酸化セリウムは酸素との反応において雰囲気中に水が存在することは必要とされない。したがって、本発明の酸素吸収性フィルムは、水分を嫌う内容物に特に有効である。
【００３０】
｛熱可塑性樹脂｝
熱可塑性樹脂としては、酸素透過性を有する熱可塑性樹脂を用いることができる。このような熱可塑性樹脂としては、例えばポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００３１】
本発明に関して、ポリオレフィン系樹脂は、エチレン、プロピレン等のオレフィン系モノマーを有するポリマーを意味するものであり、したがってオレフィン系モノマーのみからなるポリマー（ポリオレフィン）だけでなく、オレフィン系モノマーと、（メタ）アクリル酸、アクリレートモノマー、酢酸ビニル等の他のモノマーから構成されるポリマーも意味する。また、ポリオレフィン系樹脂は、酸変性されていても、酸変性されていなくてもよい。
【００３２】
ポリオレフィン系樹脂としては、特にポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂が挙げられる。ポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、カルボン酸変性ポリエチレン、アイオノマー、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。また、ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレン（ＰＰ）ホモポリマー、ランダムポリプロピレン（ランダムＰＰ）、ブロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）、塩素化ポリプロピレン、カルボン酸変性ポリプロピレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【００３３】
熱可塑性樹脂の熱特性としては、例えば、そのメルトマスフローレート（ＭＦＲ）が、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して測定した場合に、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、１．０ｇ以上、３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、又は５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であってもよく、１００ｇ／１０ｍｉｎ以下、５０ｇ／１０ｍｉｎ以下、３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は１５ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は１０ｇ／１０ｍｉｎ以下であってもよい。
【００３４】
〈第１及び第２のスキン層〉
第１及び第２のスキン層は、酸素吸収層に積層されている層である。第１及び第２のスキン層は、２つの酸素吸収性フィルムを互いに積層したときのこれらの間の静摩擦係数を上昇させ、それによってフィルム同士の密着性を高めるために用いることができる。更に、第１及び第２のスキン層の存在により、酸素吸収層中の酸化セリウムの脱離を防止することもできる。
【００３５】
第１及び第２のスキン層は、熱可塑性樹脂で構成されていてよい。熱可塑性樹脂としては、酸素吸収層に関して挙げた熱可塑性樹脂を用いることができる。第１及び第２のスキン層を構成する熱可塑性樹脂は、酸素吸収層が有している熱可塑性樹脂と同種であっても異なっていてもよく、また互いに同種であっても異なっていてもよい。しかしながら、第１及び第２のスキン層間の親和性を良好にして密着性を高める観点、及び特に多層インフレーション法等の共押出法により酸素吸収性フィルムを製造する場合に、酸素吸収性フィルムを容易に製造する観点から、第１及び第２のスキン層は、同種の熱可塑性樹脂で構成されていることが好ましい。
【００３６】
第１及び第２のスキン層のそれぞれの厚さＡは、１０μｍ以上、１２μｍ以上、、１５μｍ以上、又は２０μｍ以上であり、かつ４０μｍ以下、３０μｍ以下、又は２５μｍ以下であることが、第１のスキン層と第２のスキン層との間の静摩擦係数の上昇作用、酸素吸収層中の酸化セリウムの脱離防止作用、ラミネート性の向上作用、及びフィルム側面からの酸素の侵入防止作用を調和させる観点から好ましい。特に、酸素吸収性フィルムロールとしたときに、第１のスキン層と第２のスキン層の間を大気中の酸素が侵入した場合においても、この酸素が酸素吸収層に到達しにくくする観点から、第１及び第２のスキン層のそれぞれの厚さＡが、２０μｍ以上であることが好ましい。
【００３７】
第１及び第２のスキン層のそれぞれの厚さＡは、上記の比Ａ／Ｂが上記の範囲を満足する限りにおいては、異なっていてもよいが、特に多層インフレーション法等の共押出法により酸素吸収性フィルムを製造する場合に、酸素吸収性フィルムを容易に製造する観点から、第１及び第２のスキン層の厚さが等しいことが好ましい。
【００３８】
第１及び第２のスキン層を構成する熱可塑性樹脂の熱特性としては、例えば、そのメルトマスフローレート（ＭＦＲ）が、ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して測定した場合に、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、１．０ｇ以上、３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、又は１．５ｇ／１０ｍｉｎ以上であってもよく、３０ｇ／１０ｍｉｎ以下、２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は１５ｇ／１０ｍｉｎ以下、１０ｇ／１０ｍｉｎ以下、８ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であってもよい。
【００３９】
《酸素吸収性フィルムロール》
図２（ａ）に示すように、本発明の酸素吸収性フィルムロールは、巻芯（２００）、及び巻芯（２００）上に巻回されている、上記の酸素吸収性フィルム（１００）を具備している。
【００４０】
本発明の酸素吸収性フィルムロールが、上記の酸素吸収性フィルムを第１のスキン層と第２のスキン層とが良好に密着した状態で具備していることにより、保存した際に端部が失活しにくく、その結果、広い領域において製造時の酸素吸収量を維持できる。
【００４１】
本発明の酸素吸収性フィルムロールが有する酸素吸収性フィルムの幅、すなわち巻芯の軸方向の長さは、特に限定されないが、例えば２０ｍｍ以上、５０ｍｍ以上、１００ｍｍ以上、２００ｍｍ以上、３００ｍｍ以上、４００ｍｍ以上、又は５００ｍｍ以上であることができ、また２０００ｍｍ以下、又は１０００ｍｍ以下であることができる。
【００４２】
本発明の酸素吸収性フィルムロールが有する酸素吸収性フィルムの巻長さは、特に限定されないが、例えば１０ｍ以上、３０ｍ以上、５０ｍ以上、１００ｍ以上、２００ｍ以上、３００ｍ以上であることができ、また４０００ｍ以下、２０００ｍ以下、１０００ｍ以下、９００ｍ以下、８００ｍ以下、７００ｍ以下、６００ｍ以下、又は５００ｍ以下であることができる。
【００４３】
〈巻芯〉
巻芯としては、紙製、金属製、又は樹脂製の巻芯を用いることができるが、水分や酸素分子を含まない金属製又は樹脂製が好ましい。
【００４４】
巻芯の直径は、３０ｍｍ以上、４０ｍｍ以上、又は５０ｍｍ以上であることができ、また３００ｍｍ以下、２００ｍｍ以下、又は１００ｍｍ以下であることができる。
【００４５】
《酸素吸収性フィルムの製造方法》
本発明の酸素吸収性フィルムは、酸素吸収層用樹脂組成物の作製工程、並びに製膜工程を含む。
【００４６】
酸素吸収層用樹脂組成物の作製は、上記の酸素欠損を有する酸化セリウム及び熱可塑性樹脂を混練して行うことができる。混練は、例えば、ニーダー、ミキシングロールコニカルミキサー等のバッチ式混練機、２軸混練機等の連続混練機、単軸押出機、二本ロール混練機、三本ロール混練機等が用いられる。この際には、使用する材料に応じて、８０℃以上、１００℃以上、１２０℃以上、又は１４０℃以上で、かつ２２０℃以下、２００℃以下、又は１８０℃以下の温度で混練することができる。
【００４７】
上記の混練した酸素吸収層用樹脂組成物、並びに第１及び第２のスキン層を構成する熱可塑性樹脂を、それぞれ酸素吸収層、並びに第１及び第２のスキン層に成形して、これを積層させて本発明の酸素吸収性フィルムを得ることができる。例えば、上記の混練した樹脂組成物を、インフレーション法、Ｔダイ法、キャスト法等の押出成型等することによりフィルム状に成形することができる。また、多層インフレーション法、又は多層Ｔダイ法等の共押出法により成形及び積層を共に行うこともできる。
【実施例】
【００４８】
実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００４９】
《フィルムロールの作製》
〈実施例１〉
酸素欠損を有する酸化セリウムＣｅＯ２−ｘ（ｘ＝０．５）３０質量部と、低密度ポリエチレン７０質量部とを、窒素雰囲気下で二軸押出機（ＰＣＭ−３０、株式会社池貝）を用いて混練して、ペレット状に押出して酸素吸収層用マスターバッチを作製した。
【００５０】
スキン層としては、直鎖状低密度ポリエチレンを用いた。
【００５１】
上記の材料を、２種３層フィルムのインフレーション成形機（ＴＵＬ−６００Ｒ、株式会社プラコー）による共押出成形で、樹脂温度１７０℃の条件で、第１のスキン層１０μｍ／酸素吸収層６０μｍ／第２のスキン層１０μｍとなるように、幅４００ｍｍ、長さ２００ｍで製膜し、巻取りテンション４５Ｎ／ｍ、巻取りテーパー３０％の条件で、第１のスキン層が内側に位置するように直径９２ｍｍの巻芯に巻き取って、実施例１の酸素吸収性フィルムロールを作製した。
【００５２】
〈実施例２〜７及び比較例１〜４〉
表１に示すような酸素吸収層中の酸化セリウムの含有率及び各層の厚さとし、また表１に示すような静摩擦係数となるようにスキン層のために使用するポリエチレンの種類及びフィルムロールの製造条件等を調整したことを除いて、実施例１と同様にして、実施例２〜７及び比較例１〜４の酸素吸収性フィルムロールを作製した。
【００５３】
《評価》
〈残存酸素吸収率〉
ポリエチレンテレフタレート／アルミニウム箔／ポリエチレン製の包装袋に、製膜直後の酸素吸収性フィルムを２５ｃｍ２投入し、包装袋の容積（空気量）が１５ｍＬとなるように四面体型にヒートシールして密封し、常温で保存した。
【００５４】
１週間後に製膜直後の酸素吸収性フィルムを封入した袋の袋内酸素濃度を測定し、大気中の酸素濃度との差分から酸素吸収性フィルム１ｃｍ２当たりの酸素吸収量を算出し、算出した値を大気曝露前の飽和酸素吸収量とした。測定は、隔膜形ガルバニ電池式酸素センサーであるパックマスターＲＯ−１０３（飯島電子工業株式会社）の測定針を袋内に刺して行った。
【００５５】
製膜したフィルムロールの両端を切断して幅３２０ｍｍとし、このフィルムロールを室温で大気中に１．５時間曝露した後、再度、フィルムロールを巻き返し、巻芯側から２０ｍの前後に各５０ｍｍ及びフィルムの側端から２０ｍｍの位置からフィルム幅方向中央に２５ｍｍの領域のフィルム（２５ｃｍ２）をサンプリングし、上記と同様にしてフィルム１ｃｍ２当たりの酸素吸収量を算出し、算出した値を大気曝露後の飽和酸素吸収量とした。次いで、大気曝露後の飽和酸素吸収量÷大気曝露前の飽和酸素吸収量×１００の式により、残存酸素吸収率（％）を算出した。
【００５６】
〈静摩擦係数〉
作製した各フィルムについては、ＪＩＳ−Ｋ７１２５に準拠して、第１のスキン層と第２のスキン層との間の静摩擦係数を測定した。測定は、摩擦測定機（ＴＲ−２、株式会社東洋精機製作所）を用いて、測定速度１００ｍｍ／ｍｉｎ、測定距離１０ｍｍ、滑り片２００ｇ（下側フェルト面）、接触面積４０ｃｍ２の条件で行った。
【００５７】
測定は、サンプル表面をアセトン等の溶剤で十分に洗い流し、フィルム表面の付着物や樹脂に含まれる滑剤などの影響を無くし、測定環境（２３℃５０％ＲＨ）環境に１６時間以上放置した後に行った。
【００５８】
結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
0006664283.tif 000002
【００６０】
表１から、静摩擦係数が、０．５０以上であり、かつ比Ａ／Ｂが０．１８μｍ／質量％以上である、実施例１〜７の酸素吸収性フィルムロールは、比較例１〜４の酸素吸収性フィルムロールと比較して、残存酸素吸収率が良好であることが理解できよう。
【符号の説明】
【００６１】
１０ａ    第１のスキン層
１０ｂ    第２のスキン層
２０    酸素吸収層
２２    酸素欠損を有する酸化セリウム
２４    熱可塑性樹脂
１００    酸素吸収性フィルム
２００    巻芯
３００    酸素吸収性フィルムロール
【図１】
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【図２】
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