(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
0006664383.tif 000024
［式中、
Ｒ1は、Ｏ（ＣＯ）Ｒ4、ＣＯＯＲ5またはＣＯＮＲ6Ｒ7であり、
ｎは、１または２であり、
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、１つ以上のＯによって中断されたＣ2〜Ｃ8−アルキル、または中断されていない、もしくは１つ以上のＯによって中断されたＣ3〜Ｃ6−シクロアルキルであるか、あるいは
Ｒ2は、非置換のベンジル、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニルもしくはＣ1〜Ｃ6−アルコキシによって置換されたベンジルであり、
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキルまたはＣ2〜Ｃ8−アルケニルであるか、あるいは
Ｒ3は、ベンジル、フェニルまたはナフチルであり、該ベンジル、フェニルもしくはナフチルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、フェニルもしくはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）によって置換されており、
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキルまたはＣ2〜Ｃ8−アルケニルであるか、あるいは
Ｒ4は、ベンジル、フェニルまたはナフチルであり、該ベンジル、フェニルもしくはナフチルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、フェノキシ、フェニルもしくはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）によって置換されており、
Ｒ5は、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびイコシルから選択されるアルキルであるか；あるいは
Ｒ5は、シクロオクチル、シクロドデシル、シクロテトラデシル、ペルヒドロアントラシル、ペルヒドロフェナントリル、ペルヒドロナフチル、ペルヒドロフルオレニル、アダマンチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［４．２．２］デシル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、ビシクロ［３．３．２］デシル、ビシクロ［４．３．２］ウンデシル、ビシクロ［４．３．３］ドデシル、ビシクロ［３．３．３］ウンデシル、ビシクロ［４．３．１］デシル、ビシクロ［４．２．１］ノニル、ビシクロ［３．３．１］ノニル、ビシクロ［３．２．１］オクチル、
【化２】
0006664383.tif 000025
から選択されるシクロアルキルであるか、あるいは
Ｒ5は、１つ以上のハロゲン、ＣＮ、フェニルスルファニル、フェノキシ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）2、Ｎ（フェニル）2、フタルイミド、フェニルまたは置換フェニルによって置換されたＣ1〜Ｃ12−アルキルであり、前記置換フェニルは、１つ以上のＣ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、フェノキシ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）2もしくはＮ（フェニル）2によって置換されたものであるか、あるいは
Ｒ5は、アルキルまたはシクロアルキルであり、そのそれぞれは、１つ以上のＯまたはＳによって中断されており、
その際、アルキルは、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびイコシルから選択され、かつ、
シクロアルキルは、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、シクロテトラデシル、ペルヒドロアントラシル、ペルヒドロフェナントリル、ペルヒドロナフチル、ペルヒドロフルオレニル、アダマンチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［４．２．２］デシル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、ビシクロ［３．３．２］デシル、ビシクロ［４．３．２］ウンデシル、ビシクロ［４．３．３］ドデシル、ビシクロ［３．３．３］ウンデシル、ビシクロ［４．３．１］デシル、ビシクロ［４．２．１］ノニル、ビシクロ［３．３．１］ノニル、ビシクロ［３．２．１］オクチル、
【化３】
0006664383.tif 000026
から選択されているか、あるいは
Ｒ5は、フェニルまたはナフチルであり、該フェニルまたはナフチルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、フェニルもしくはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）によって置換されており、
Ｒ6およびＲ7は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニルまたはＣ3〜Ｃ6−シクロアルキルであるか、あるいは
Ｒ6およびＲ7は、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）またはＣＯによって中断されたＣ2〜Ｃ12−アルキルであるか、あるいは
Ｒ6およびＲ7は、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）またはＣＯによって中断されたＣ2〜Ｃ4−ハロアルキルであるか、あるいは
Ｒ6およびＲ7は、互いに独立して、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）またはＣＯによって中断されたフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルであるか、あるいは
Ｒ6およびＲ7は、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）またはＣＯによって中断されたＣ2〜Ｃ8−アルケニルであるか、あるいは
Ｒ6およびＲ7は、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）またはＣＯによって中断されたＣ3〜Ｃ6−シクロアルキルであるか、あるいは
Ｒ6およびＲ7は、互いに独立して、フェニルまたはナフチルであり、該フェニルまたはナフチルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、フェニルもしくはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）によって置換されているか、あるいは
Ｒ6およびＲ7は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを介して５員または６員の環を形成し、前記Ｃ2〜Ｃ5−アルキレン環は、中断されていないか、または１つ以上のＯ、Ｓ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）、ＮＨもしくはＣＯによって中断されている］の化合物。
【請求項２】
請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物であって、式中、
Ｒ1は、Ｏ（ＣＯ）Ｒ4、ＣＯＯＲ5またはＣＯＮＲ6Ｒ7であり、
ｎは、１または２であり、
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはベンジルであり、
Ｒ3は、ベンジル、フェニルまたは１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキルによって置換されたフェニルであり、
Ｒ4は、ベンジル、フェニルまたは１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキルによって置換されたフェニルであり、
Ｒ5は、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびイコシルから選択されるアルキルであるか；または、Ｒ5は、シクロオクチル、シクロドデシル、シクロテトラデシル、ペルヒドロアントラシル、ペルヒドロフェナントリル、ペルヒドロナフチル、ペルヒドロフルオレニル、アダマンチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［４．２．２］デシル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、ビシクロ［３．３．２］デシル、ビシクロ［４．３．２］ウンデシル、ビシクロ［４．３．３］ドデシル、ビシクロ［３．３．３］ウンデシル、ビシクロ［４．３．１］デシル、ビシクロ［４．２．１］ノニル、ビシクロ［３．３．１］ノニル、ビシクロ［３．２．１］オクチル、
【化４】
0006664383.tif 000027
から選択されるシクロアルキルであるか、あるいは
Ｒ5は、１つ以上のＯによって中断されたアルキルであり、その際、アルキルは、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびイコシルから選択されるか、あるいは
Ｒ5は、フェニルスルファニル、フェノキシ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）2、Ｎ（フェニル）2、フタルイミド、フェニルまたは置換フェニルによって置換されたＣ1〜Ｃ6−アルキルであり、前記置換フェニルは、１つ以上のＣ1〜Ｃ12−アルキルによって置換されたものであり、
Ｒ6およびＲ7は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルまたはフェニルであるか、あるいはそれらが結合されるＮ原子と一緒になって、モルホリノ環を形成する、前記化合物。
【請求項３】
請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物であって、式中、
Ｒ1は、Ｏ（ＣＯ）Ｒ4、ＣＯＯＲ5またはＣＯＮＲ6Ｒ7であり、
ｎは、１または２であり、
Ｒ2は、メチル、エチルまたはベンジルであり、
Ｒ3は、ベンジル、フェニルまたは置換フェニルであり、前記置換フェニルは、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルによって置換されたものであり、
Ｒ4は、ベンジル、フェニルまたは置換フェニルであり、前記置換フェニルは、１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキルによって置換されたものであり、
Ｒ5は、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびイコシルから選択されるアルキルであるか；または、Ｒ5は、シクロオクチル、シクロドデシル、シクロテトラデシル、ペルヒドロアントラシル、ペルヒドロフェナントリル、ペルヒドロナフチル、ペルヒドロフルオレニル、アダマンチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［４．２．２］デシル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、ビシクロ［３．３．２］デシル、ビシクロ［４．３．２］ウンデシル、ビシクロ［４．３．３］ドデシル、ビシクロ［３．３．３］ウンデシル、ビシクロ［４．３．１］デシル、ビシクロ［４．２．１］ノニル、ビシクロ［３．３．１］ノニル、ビシクロ［３．２．１］オクチル、
【化５】
0006664383.tif 000028
から選択されるシクロアルキルであるか、あるいは
Ｒ5は、１つ以上のＯによって中断されたアルキルであり、その際、アルキルは、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびイコシルから選択されるか、あるいは
Ｒ5は、フェニル、フェノキシまたはフタルイミドによって置換されたＣ1〜Ｃ6−アルキルであり、
Ｒ6およびＲ7は、それぞれ互いに独立して、水素またはフェニルである、前記化合物。
【請求項４】
重合性組成物であって、
（ａ）少なくとも１つのエチレン性不飽和二重結合を有するモノマー化合物、オリゴマー化合物またはポリマー化合物、および
（ｂ）請求項１に定義される式（Ｉ）の少なくとも１種のオキシムスルホネート化合物、
を含む、前記重合性組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の重合性組成物であって、少なくとも１種の光開始剤（ｃ）を含む、前記重合性組成物。
【請求項６】
請求項４または５に記載の重合性組成物であって、バインダーポリマー（ｄ）を更に含む、前記重合性組成物。
【請求項７】
請求項４から６までのいずれか１項に記載の重合性組成物であって、
（ｅ１）顔料、
（ｅ２）染料、
（ｅ３）充填剤、
（ｅ４）分散剤、
（ｅ５）増感剤、
（ｅ６）式（Ｉ）の化合物およびバインダーポリマー（ｄ）とは異なる熱硬化性化合物、
ならびにそれらの混合物
から選択される少なくとも１種の更なる成分（ｅ）を含む、前記重合性組成物。
【請求項８】
請求項７に記載の重合性組成物であって、更なる成分（ｅ５）として、ベンゾフェノンおよびその誘導体、チオキサントンおよびその誘導体、アントラキノンおよびその誘導体、およびクマリンおよびその誘導体からなる群から選択される化合物を含む、前記重合性組成物。
【請求項９】
請求項４に記載の重合性組成物であって、
（ａ）少なくとも１種のアクリレートモノマー、
（ｂ）請求項１に定義される式（Ｉ）の少なくとも１種のオキシムスルホネート化合物、
（ｃ）少なくとも１種の光開始剤、および
（ｄ）少なくとも１種のアルカリ現像性樹脂
を含む、前記重合性組成物。
【請求項１０】
請求項４から９までのいずれか１項に記載の重合性組成物であって、成分（ａ）を、該組成物の全質量に対して、０．０１質量％から５０質量％までの量で含む、前記重合性組成物。
【請求項１１】
エチレン性不飽和二重結合を含む組成物の熱的重合方法であって、請求項４から１０までのいずれか１項に記載の組成物を加熱するステップを含む、前記方法。
【請求項１２】
請求項１１に記載のエチレン性不飽和二重結合を含む化合物の重合方法であって、請求項４から１０までのいずれか１項に記載の組成物を８０℃から２６０℃までの範囲で加熱するステップを含む、前記方法。
【請求項１３】
請求項１２に記載の方法であって、カラーフィルタ、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用のスペーサー、カラーフィルタおよびＬＣＤ用のオーバーコート層、ＬＣＤおよび有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）用のシーラント、光学フィルム、ＬＣＤ用の異方性導電性接着剤、ＬＣＤ、有機発光ダイオードディスプレイ、タッチパネルおよびフレキシブルディスプレイ用の絶縁／不動態化層、ＯＬＥＤのバンク層／ピクセル定義層、タッチパネル用の金属ワイヤ／透明導電性膜のための絶縁、タッチパネル用のコーティング、タッチパネル用の装飾インキ、タッチパネル用の保護フィルム、またはタッチパネル用のエッチングレジストを製造するための；プラズマディスプレイパネル、電子発光ディスプレイ、有機発光ダイオードディスプレイ、タッチパネル、フレキシブルディスプレイおよびＬＣＤの製造において構造または層を生成するための；あるいはプリント回路基板のシーケンシャルビルドアップ層においてソルダーマスクまたは誘電体層を製造するための；前記方法。
【請求項１４】
請求項４から１０までのいずれか１項に記載の組成物の使用であって、カラーフィルタを製造するためのレジスト、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用のスペーサー、カラーフィルタおよびＬＣＤ用のオーバーコート層、ＬＣＤおよび有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）用のシーラント、光学フィルム、ＬＣＤ用の異方性導電性接着剤、ＬＣＤ、有機発光ダイオードディスプレイ、タッチパネルおよびフレキシブルディスプレイ用の絶縁／不動態化層、ＯＬＥＤのバンク層／ピクセル定義層、タッチパネル用の金属ワイヤ／透明導電性膜のための絶縁、タッチパネル用のコーティング、タッチパネル用の装飾インキ、タッチパネル用の保護フィルム、またはタッチパネル用のエッチングレジストとしての；プラズマディスプレイパネル、電子発光ディスプレイ、有機発光ダイオードディスプレイ、タッチパネル、フレキシブルディスプレイおよびＬＣＤの製造方法において構造または層を生成するためのレジストまたは感光性組成物としての；ソルダーレジストとしての；あるいはプリント回路基板のシーケンシャルビルドアップ層において誘電体層を形成するために使用されるフォトレジスト材料としての；前記使用。
【請求項１５】
請求項４から１０までのいずれか１項に記載の組成物で少なくとも１つの表面が被覆された、被覆基板。
【請求項１６】
赤色、緑色および青色の画素並びに任意に黒色マトリクスであり、それらの全てが感光性樹脂と顔料を含むものを透明基板上に準備し、そして前記基板の表面上かまたはカラーフィルタ層の表面上のいずれかに透明電極を準備することによって製造された、カラーフィルタであって、
前記の感光性樹脂は、多官能性のアクリレートモノマー、有機ポリマーバインダー、光重合開始剤および請求項１で定義される式（Ｉ）の少なくとも１種のオキシムスルホネート化合物を含む、前記カラーフィルタ。
【請求項１７】
請求項１で定義される式（Ｉ）の化合物の製造方法であって、
式（ＩＡ）：
【化６】
0006664383.tif 000029
［式中、ｎ、Ｒ1およびＲ2は、請求項１で定義される通りである］の遊離オキシムと、
式（ＩＢ）：
【化７】
0006664383.tif 000030
［式中、Ｒ3は、請求項１で定義される通りであり、かつＨａｌはハロゲンである］のスルホン酸ハロゲン化物とを反応させることにより行う、前記製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硫黄置換基中にエステル又はアミド官能価を有する新規の硫黄置換されたオキシムスルホネート、ならびにポストベークを必要とする液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）または有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）ディスプレイ部品、例えばカラーフィルタ（ＣＦ）、オーバーコート、フォトスペーサーおよび層間絶縁膜を製造するために使用される前記オキシムスルホネートを含むラジカル重合性組成物に関する。更に本発明は、オキシムスルホネートの、その他の熱硬化性組成物における使用に関する。
【０００２】
ＬＣＤまたはＯＬＥＤディスプレイ用のカラーフィルタに対する要求が高まっている。最近では、ＬＣＤまたはＯＬＥＤ用の、ガラス基板上に黒色マトリックスと赤色、緑色および青色のカラーピクセルとを含むカラーフィルタは、放射線光重合性レジストを使用してフォトリソグラフィーによって製造される。フォトリソグラフィー法の後に、約２３０℃で３０分間にわたり熱硬化が行われ、残りのアクリル二重結合が重合されることで、ＣＦ／ＬＣＤの製造法において必要とされる耐久性を獲得し、かつＬＣＤ中に永久塗膜として長期間残存する。
【０００３】
ＬＣＤ用のオーバーコート層を用いて、カラーフィルタの表面が平坦化され、液晶の配向が高められ、そしてカラーフィルタ（ＣＦ）から液晶へのイオン溶出が防がれる。カラーフィルタ中の着色塗膜のための基礎材料として、アクリル樹脂および／またはエポキシ樹脂またはポリイミド樹脂が通常使用される。通常、前記オーバーコートは、例えば約２２０℃で３０分間にわたり加熱するか、またはポストベーク過程の前にフォトリソグラフィーと組み合わせて加熱することによって製造される。該オーバーコート層のためには、熱的安定性、耐光性、接着性、硬度および透明性が必要とされる。
【０００４】
ＬＣＤパネル中の液晶層のセルギャップを制御するＬＣＤ用スペーサーは、感光性組成物を使用したフォトリソグラフィーによって高い位置精度をもって形成される。フォトスペーサーは、放射線重合性のレジストをオーバーコートまたはカラーフィルタ上で使用してフォトリソグラフィーによって製造される。フォトリソグラフィーの後に、熱安定性、機械的強度、接着性、セルギャップ制御可能性および高い変形復元性を獲得するために、フォトスペーサーは２２０℃で６０分間にわたりベークされる。透明なカラムスペーサーは、ＬＣＤ技術で広く知られているが、透明なスペーサーは、コントラスト比を減らす偏光を妨害する。考えられる解決策の一つは、偏光を散乱させずに吸収するために黒色の着色剤と混ぜることであり、すなわちは黒色のカラムスペーサーとすることである。ブラックカラムスペーサーもＬＣＤ技術で使用されている。
【０００５】
許容できるカラーフィルタ、オーバーコート層またはスペーサーを提供するにあたり、熱硬化促進剤を含む様々な硬化性組成物が長い硬化時間および／または高い硬化温度を必要とする。熱硬化促進剤の高い硬化反応性は、硬化時間を短縮し、硬化温度を低下させ、そして高い硬度、高い耐溶剤性、強い接着性および低い収縮性のような永久塗膜としての特性を改善する。
【０００６】
ペルオキシドまたはアゾ化合物のクラスに属する数多くの有機物質は、低い硬化温度を獲得するために熱硬化促進剤としての用途について知られている。しかしながら、該有機物質を含む組成物は、それらの比較的低い分解温度のため、貯蔵安定性および輸送時の安全性に関してしばしば難点がある。従って、技術的な安定性の要求を満たす熱硬化促進剤が常に求められている。熱硬化促進剤は、低温硬化性組成物の硬化および硬化時間の短縮を可能にすべきである。熱硬化促進剤は、例えばフォトリソグラフィーの前の溶剤を除去するためのプレベーク過程での良好な安定性と、フォトリソグラフィーの後のポストベーク過程での高められた温度での硬化の増強とを示すべきである。
【０００７】
特開平１０−１０７１８号公報（ＪＰ１００１０７１８Ａ）は、熱重合開始剤として有機ペルオキシドを含む着色画像形成材料およびフォトリソグラフィー過程の後に、好ましくは１００℃〜１８０℃でポストベーク過程に供することによって良好な耐溶剤性を有するカラーフィルタを製造する方法を開示している。
【０００８】
特開２００３−３３０１８４号公報（ＪＰ２００３３３０１８４Ａ）において、樹脂組成物を比較的低い温度の熱処理に供した後でさえも、高い耐熱性、高い硬度および高い耐溶剤性を有するカラーフィルタを形成することができる着色された感光性樹脂組成物が記載されている。該樹脂は、トリハロメチル基を含むオキサジアゾール構造またはトリアジン構造を有する重合開始剤から構成されている。
【０００９】
特開２００３−１５２８８号公報（ＪＰ２００３０１５２８８Ａ）は、プラスチック基板上にカラーフィルタを形成するときに、プラスチック基板に変形または黄変をもたらさない程度の低温処理が採用されたとしても、プラスチック基板への十分な付着性を有するカラーフィルタを形成することができる、熱重合開始剤、例えば有機ペルオキシド、ヒドロペルオキシドおよびアゾ化合物を含む放射感受性組成物を開示している。該放射感受性組成物は、着色剤（Ａ）、アルカリ可溶性樹脂（Ｂ）、多官能性モノマー（Ｃ）、光重合開始剤（Ｄ）、および熱重合開始剤（Ｅ）を含有する。
【００１０】
国際公開第２０１０／１０８８３５号パンフレット（ＷＯ２０１０１０８８３５）は、光硬化過程の後に行われる熱硬化（ポストベーク）過程において、より低温で、および／またはより短時間でカラーフィルタを製造するためのラジカル重合性組成物のための熱的ラジカル開始剤としての、ヒドロキシルアミンエステルの使用を開示している。
【００１１】
国際公開第２０１２／１０１２４５号パンフレット（ＷＯ２０１２１０１２４５）は、ペルオキシドまたはアゾ化合物のような既知の促進剤よりも高い硬化反応性を示すラジカル重合性組成物のための熱硬化促進剤としての特定のオキシムスルホネートを開示している。
【００１２】
永久塗膜としての特性は、効率的な熱硬化促進剤の添加によって改善できるが、ポストベーク時の揮発性化学種の減少は、永久塗膜のより低い熱収縮のためと、熱硬化促進剤の揮発性分解断片の堆積による炉および製造されたパネルの汚染を回避するために望ましい。熱硬化促進剤の効率は、分子量が高くなるに伴い低下する傾向があるので、分子量を高めることなく、前記分解断片の揮発性を低下させる必要がある。
【００１３】
ここで、驚くべきことに、熱硬化の間の揮発性化学種の生成は、ラジカル重合性組成物のための熱硬化促進剤として使用される硫黄置換されたオキシムスルホネートの硫黄置換基に、エステルまたはアミド官能価を導入することによって硬化効率を失わせることなく大幅に減らすことができることが判明した。
【００１４】
従って、本発明の主題は、式（Ｉ）：
【化１】
0006664383.tif 000002
［式中、
Ｒ1は、Ｏ（ＣＯ）Ｒ4、ＣＯＯＲ5またはＣＯＮＲ6Ｒ7であり、
ｎは、１または２であり、
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、１つ以上のＯによって中断されたＣ2〜Ｃ8−アルキル、または中断されていない、もしくは１つ以上のＯによって中断されたＣ3〜Ｃ6−シクロアルキルであるか、あるいは
Ｒ2は、非置換のベンジル、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニルもしくはＣ1〜Ｃ6−アルコキシによって置換されたベンジルであり、
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキルまたはＣ2〜Ｃ8−アルケニルであるか、あるいは、
Ｒ3は、ベンジル、フェニルまたはナフチルであり、該ベンジル、フェニルまたはナフチルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、フェニルもしくはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）によって置換されており、
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキルまたはＣ2〜Ｃ8−アルケニルであるか、あるいは、
Ｒ4は、ベンジル、フェニルまたはナフチルであり、該ベンジル、フェニルまたはナフチルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、フェノキシ、フェニルもしくはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）によって置換されており、
Ｒ5は、Ｃ3〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ14−シクロアルキルまたはＣ2〜Ｃ8−アルケニルであるか、あるいは、
Ｒ5は、１つ以上のハロゲン、ＣＮ、フェニルスルファニル、フェノキシ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）2、Ｎ（フェニル）2、フタルイミド、フェニルまたは置換フェニルによって置換されたＣ1〜Ｃ12−アルキルであり、前記置換フェニルは、１つ以上のＣ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、フェノキシ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）2もしくはＮ（フェニル）2によって置換されたものであるか、あるいは
Ｒ5は、Ｃ2〜Ｃ12−アルキルまたはＣ3〜Ｃ6−シクロアルキルであり、そのそれぞれは、１つ以上のＯまたはＳによって中断されているか、あるいは、
Ｒ5は、フェニルまたはナフチルであり、該フェニルまたはナフチルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、フェニルもしくはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）によって置換されており、
Ｒ6およびＲ7は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニルまたはＣ3〜Ｃ6−シクロアルキルであるか、あるいは、
Ｒ6およびＲ7は、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）またはＣＯによって中断されたＣ2〜Ｃ12−アルキルであるか、あるいは、
Ｒ6およびＲ7は、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）またはＣＯによって中断されたＣ2〜Ｃ4−ハロアルキルであるか、あるいは、
Ｒ6およびＲ7は、互いに独立して、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）またはＣＯによって中断されたフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルであるか、あるいは、
Ｒ6およびＲ7は、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）またはＣＯによって中断されたＣ2〜Ｃ8−アルケニルであるか、あるいは、
Ｒ6およびＲ7は、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）またはＣＯによって中断されたＣ3〜Ｃ6−シクロアルキルであるか、あるいは、
Ｒ6およびＲ7は、互いに独立して、フェニルまたはナフチルであり、該フェニルまたはナフチルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、フェニルもしくはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）によって置換されているか、あるいは、
Ｒ6およびＲ7は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを介して５員または６員の環を形成し、前記Ｃ2〜Ｃ5−アルキレン環は、中断されていないか、または１つ以上のＯ、Ｓ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）、ＮＨまたはＣＯによって中断されている］の化合物である。
【００１５】
Ｃ1〜Ｃ12−アルキルは、直鎖状または分枝鎖状であり、例えばＣ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルまたはＣ1〜Ｃ4−アルキルである。例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシルである。
【００１６】
Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルおよびＣ1〜Ｃ4−アルキルは、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルについて先に示したのと同じ意味を有するが、相応のＣ原子数までの意味を有する。
【００１７】
Ｃ3〜Ｃ20−アルキルは、直鎖状または分枝鎖状であり、例えばＣ3〜Ｃ18−アルキル、Ｃ3〜Ｃ14−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−アルキル、Ｃ3〜Ｃ8−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−アルキルまたはＣ3〜Ｃ4−アルキルである。例は、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびイコシルである。
【００１８】
１つ以上のＯによって中断されたＣ2〜Ｃ8−アルキルは、例えば１〜５箇所で、１〜４箇所で、または３箇所もしくは１箇所もしくは２箇所でＯによって中断されている。前記基が１つより多くのＯによって中断される場合に、前記Ｏ原子は、互いに少なくとも１つのメチレン基によって隔離される、すなわち前記Ｏ原子は連続していない。前記中断されたアルキル中のアルキル基は、直鎖状または分枝鎖状である。例は、以下の構造単位−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ3、−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］y−ＣＨ3（式中、ｙは１〜３である）、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）3−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3もしくは−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ3である。
【００１９】
１つ以上のＳ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）またはＣＯによって中断されたＣ2〜Ｃ12−アルキルは、前記の中断されたアルキルと同様に定義されるが、Ｏの代わりにＳ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）またはＣＯに置き換えて定義される。
【００２０】
また「混合型」の中断は、Ｃ2〜Ｃ12−アルキルが、１つ以上のＯおよび／またはＳおよび／またはＮ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）および／またはＣＯによって中断されているという定義によって包含されることを意味する。
【００２１】
Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキルおよびＣ1〜Ｃ4−ハロアルキルは、ハロゲンによって一置換または多置換された直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ8−アルキルおよびＣ1〜Ｃ4−アルキルであり、ここで、ハロゲン原子は、アルキル基の異なるＣ原子に位置しているか、または１つのＣ原子に位置している。Ｃ1〜Ｃ8−アルキルおよびＣ1〜Ｃ4−アルキルは、例えば前記定義の通りである。前記アルキル基は、例えば全てのＨ原子がハロゲンによって交換されるまで、一ハロゲン化または多ハロゲン化されている。例は、クロロメチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチルまたは２−ブロモプロピル、特にトリフルオロメチルまたはトリクロロメチルである。
【００２２】
Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）またはＣＯによって中断されたＣ2〜Ｃ4−ハロアルキルは、中断されたアルキルについて先に記載したのと同様に定義される。中断している原子または基は２つの炭素−炭素結合を中断しているが、炭素−ハロゲン結合は中断しないことは明らかである。
【００２３】
Ｃ3〜Ｃ14−シクロアルキルは、単環式または多環式の脂肪族環、例えば単環式、二環式または三環式の脂肪族環、例えばＣ3〜Ｃ12−、Ｃ3〜Ｃ10−シクロアルキルである。単環式の環の例は、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシルまたはシクロテトラデシル、特にシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシルおよびシクロテトラデシル、好ましくはシクロヘキシルおよびシクロテトラデシルである。多環式の環の例は、ペルヒドロアントラシル、ペルヒドロフェナントリル、ペルヒドロナフチル、ペルヒドロフルオレニル、アダマンチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、ビシクロ［４．２．２］デシル、ビシクロ［２．２．２］オクチル、ビシクロ［３．３．２］デシル、ビシクロ［４．３．２］ウンデシル、ビシクロ［４．３．３］ドデシル、ビシクロ［３．３．３］ウンデシル、ビシクロ［４．３．１］デシル、ビシクロ［４．２．１］ノニル、ビシクロ［３．３．１］ノニル、ビシクロ［３．２．１］オクチル、
【化２】
0006664383.tif 000003
等である。また「スピロ」シクロアルキル化合物、例えばスピロ［５．２］オクチル、スピロ［５．４］デシル、スピロ［５．５］ウンデシルも、本発明の文脈におけるＣ3〜Ｃ14−シクロアルキルという定義によって包含されることを意図する。
【００２４】
Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキルは、Ｃ3〜Ｃ14−シクロアルキルについて先に示した定義であるが、相応のＣ原子数までの定義の一つである。
【００２５】
Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）またはＣＯによって中断されたＣ3〜Ｃ6−シクロアルキルは、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキルについて先に示した意味を有し、その際、前記シクロアルキルの少なくとも１つのＣＨ2基は、Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）またはＣＯによって交換されている。また「混合型」の中断は、Ｃ2〜Ｃ12−アルキルが、１つ以上のＯおよび／またはＳおよび／またはＮ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）および／またはＣＯによって中断されているという定義によって包含されることを意味する。例は、
【化３】
0006664383.tif 000004
等の構造である。
【００２６】
Ｃ2〜Ｃ8−アルケニルは、一不飽和もしくは多不飽和であり、直鎖状もしくは分枝鎖状であり、例えばＣ2〜Ｃ6−アルケニルまたはＣ2〜Ｃ4−アルケニルである。例は、アリル、メタリル、ビニル、１，１−ジメチルアリル、１−ブテニル、３−ブテニル、２−ブテニル、１，３−ペンタジエニル、５−ヘキセニルまたは７−オクテニル、特にアリルまたはビニルである。
【００２７】
Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）またはＣＯによって中断されたＣ2〜Ｃ8−アルケニルは、１箇所以上で、例えば１箇所〜３箇所で、１箇所または２箇所で、Ｃ−Ｃ単結合の間で定義された原子または基によって中断されている。
【００２８】
Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシは、直鎖状または分枝鎖状であり、かつ例えばＣ1〜Ｃ4−アルコキシである。例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブチルオキシ、ｓ−ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ｔ−ブチルオキシ、ペンチルオキシまたはヘキシルオキシ、特にメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブチルオキシ、ｓ−ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ｔ−ブチルオキシ、特にメトキシである。
【００２９】
Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニル（＝Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ）は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルであって、「イル」部に１つのＳ原子を有する前記Ｃ1〜Ｃ6−アルキルである。Ｃ1〜Ｃ6−アルキルは、相応の炭素原子数に応じてＣ1〜Ｃ6−アルキルについて上述したのと同じ意味を有する。Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニルは、直鎖状または分枝鎖状であり、例えばメチルスルファニル、エチルスルファニル、プロピルスルファニル、イソプロピルスルファニル、ｎ−ブチルスルファニル、ｓ−ブチルスルファニル、イソブチルスルファニル、ｔ−ブチルスルファニル等である。
【００３０】
フェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルは、例えばベンジル、フェニルエチル、α−メチルベンジル、フェニルブチルまたはα，α−ジメチルベンジル、特にベンジルである。
【００３１】
Ｏ、Ｓ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）またはＣＯによって中断されたフェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキルは、アルキル鎖中で、または例えばアルキル鎖およびフェニル環の間で、定義された原子または基によって中断されていて、例えば
【化４】
0006664383.tif 000005
である。
【００３２】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素、特にフッ素、塩素および臭素、好ましくはフッ素および塩素である。
【００３３】
置換されたベンジル、フェニルまたはナフチルは、例えば１〜５箇所で、１〜４箇所で、３箇所で、２箇所でまたは１箇所で、定義された基１つ以上によって、特に３箇所で、１箇所で、または２箇所で、特に１箇所で置換されている。
【００３４】
Ｒ6およびＲ7は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、中断されていないＣ2〜Ｃ5−アルキレン、または１つ以上のＯ、Ｓ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）、ＮＨもしくはＣＯによって中断されたＣ2〜Ｃ5−アルキレンを介して５員または６員の環を形成するのであれば、飽和環、例えばピロリドン、ピラゾリジン、ピペラジン、ピペリジンまたはモルホリン、特に飽和環、例えばピペリジンまたはモルホリン、好ましくはモルホリンが形成される。
【００３５】
用語「および／または」または「または／および」は、本願の内容において、定義された選択肢（置換基）のうち１つだけが存在できるのではなく、定義された選択肢（置換基）のいくつかが一緒に、即ち、種々の選択肢（置換基）の混合物も存在できることを表すことを意味する。
【００３６】
用語「少なくとも」は、１もしくは１より多く、例えば１もしくは２もしくは３、好ましくは１もしくは２を定義することを意味する。
【００３７】
本願明細書および以下の特許請求の範囲にわたり、文脈から他のことが要求されない限りは、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」または「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」もしくは「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という別形は、示される整数もしくはステップまたは整数もしくはステップのグループを含むことを意味するが、任意の他の整数もしくはステップまたは整数もしくはステップのグループを除外することを意味しないと理解されるものである。
【００３８】
本願の範囲内での用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレートならびに相応のメタクリレートを指すものと意図される。
【００３９】
本発明の内容において本発明による化合物について上述の好ましいことは、組成物、使用、方法などの請求項である特許請求の範囲の全てのカテゴリーを指すことが意図される。
【００４０】
本発明は、本願に開示される化合物、構成、方法工程、基板および材料は幾らか変動してよいので、かかる化合物、構成、方法工程、基板および材料に制限されないと理解されるべきである。また、本願で使用される専門用語は、特定の実施形態を説明する目的のためだけに使用されると理解されるべきであり、本発明の範囲は付属の特許請求の範囲およびその等価物によってのみ制限されるので制限することを意図するものではない。
【００４１】
本願明細書および付属の特許請求の範囲で使用される場合に、単数形「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、文脈が明示的に示さない限り複数の指示対象を含むことに留意せねばならない。
【００４２】
何ら定義されていない場合に、本願で使用される任意の用語および科学用語は、本発明の属する技術分野における当業者によって通常の理解がなされる意味を有するものと意図される。
【００４３】
式（Ｉ）のオキシムスルホネート化合物は、一般的に、文献に記載の方法または実験部に記載の方法によって製造することができる。例えば、式（Ｉ）のオキシムスルホネートは、一般的に、式（ＩＡ）の適切な遊離オキシムと、スルホン酸ハロゲン化物（ＩＢ）とを反応させることによって製造することができる。
【００４４】
【化５】
0006664383.tif 000006
【００４５】
これらの反応は、通常は、溶剤および塩基としてのピリジンの存在下で、または不活性溶剤、例えばトルエン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）またはジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中で塩基、例えば第三級アミン、例えばトリエチルアミンおよびジイソプロピルエチルアミンの存在下で、またはオキシムの塩と所望の酸塩化物との反応によって行われる。これらの方法は、例えば欧州特許出願公開第４８６１５号公報（ＥＰ４８６１５）に開示されている。オキシムのナトリウム塩は、例えば対象となるオキシムとナトリウムアルコキシドとをジメチルホルムアミド中で反応させることによって得ることができる。そのような反応は、当業者によく知られており、かつ一般に−３０℃〜＋５０℃、好ましくは−１０℃〜２０℃の範囲の温度で行われる。
【００４６】
従って、本発明の主題は、前記定義の式（Ｉ）の化合物の製造方法であって、
式（ＩＡ）：
【化６】
0006664383.tif 000007
［式中、ｎ、Ｒ1およびＲ2は、前記定義の通りである］の遊離オキシムと、
式（ＩＢ）：
【化７】
0006664383.tif 000008
［式中、Ｒ3は、前記定義の通りであり、かつＨａｌはハロゲン、特にＣｌである］のスルホン酸ハロゲン化物とを反応させることによる製造方法である。
【００４７】
出発材料として必要とされるオキシムは、例えば文献に記載される様々な方法によって、例えば適切なオキシミドイルハロゲン化物、例えばオキシミドイル塩化物またはオキシミドイル臭化物と、例えばＳｙｎｌｅｔｔ，９３７（２００１）または欧州特許出願公開第６４０９１号公報（ＥＰ６４０９１）に記載されるようにチオールとを反応させることによって得ることができる。これらの反応は、通常、不活性溶剤、例えばトルエン、ジオキサン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ジメトキシエタン、エチルアセテート、ジクロロメタン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、メタノールまたは水性メタノール中で、塩基、例えば第三級アミン、例えばトリエチルアミンまたは金属水酸化物、例えばＮａＯＨ、ＬｉＯＨおよびＫＯＨの存在下で行われる。特開昭４８−１５８０４号公報（ＪＰ１９７３０１５８０４Ａ）は、例えばニトロアルカンとチオールとの非酸性γアルミナの存在下での縮合によってオキシミドチオ誘導体を合成する他の方法を開示している。
【００４８】
オキシミドイルハロゲン化物は、例えばグリシンエチルエステル塩酸塩の亜硝酸ナトリウムによるＨＣｌ水溶液中でのオキシム化によって、例えばＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４８（３），３６６（１９８３）に記載されるようにして得ることができる。
【００４９】
オキシミドイル塩化物のもう一つの合成法は、２−クロロアセトアセテートの亜硝酸ナトリウムおよび酸、例えばＨＣｌまたはＨ2ＳＯ4によるアルコール中でのオキシム化であり、それは、例えば国際公開第２０１２／１０１２４５号パンフレット（ＷＯ２０１２１０１２４５）に記載されている。
【００５０】
Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ，Ｃｏｌｌ．Ｖｏｌ．３，ｐ．１９１（１９５５）には、ＨＣｌの存在下で亜硝酸ｎ−ブチルを使用して塩化フェナシルからクロロイソニトロソアセトフェノンを製造することが開示されている。
【００５１】
ｎは、例えば１または２、特に２である。
【００５２】
Ｒ1は、Ｏ（ＣＯ）Ｒ4、ＣＯＯＲ5またはＣＯＮＲ6Ｒ7である。あるいは、Ｒ1は、例えばＯ（ＣＯ）Ｒ4またはＣＯＮＲ6Ｒ7である。あるいは、Ｒ1は、例えばＣＯＯＲ5またはＣＯＮＲ6Ｒ7である。あるいは、Ｒ1は、例えばＯ（ＣＯ）Ｒ4またはＣＯＯＲ5、特にＯ（ＣＯ）Ｒ4である。
【００５３】
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、１つ以上のＯによって中断されたＣ2〜Ｃ8−アルキル、または１つ以上のＯによって中断されていない、もしくは中断されたＣ3〜Ｃ6−シクロアルキルであるか、あるいはＲ2は、１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニルもしくはＣ1〜Ｃ6−アルコキシによって置換されたベンジルである。あるいは、Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、１つ以上のＯによって中断されたＣ2〜Ｃ8−アルキル、またはＣ3〜Ｃ6−シクロアルキル、非置換のベンジル、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキルによって置換されたベンジルである。あるいは、Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、非置換のベンジル、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキルによって置換されたベンジルである。あるいは、Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、１つ以上のＯによって中断されたＣ2〜Ｃ8−アルキル、非置換のベンジル、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキルによって置換されたベンジルである。あるいは、Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、１つ以上のＯによって中断されたＣ2〜Ｃ8−アルキル、またはベンジルである。あるいは、Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、またはベンジルである。特に、Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルまたはベンジルである。
【００５４】
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、ベンジル、フェニルまたはナフチルであり、該ベンジル、フェニルまたはナフチルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、フェニルもしくはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）によって置換されている。
【００５５】
あるいは、Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、ベンジルまたはフェニルであり、該ベンジルまたはフェニルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、フェニルもしくはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）によって置換されている。あるいは、Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、ベンジルまたはフェニルであり、該ベンジルまたはフェニルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシまたはフェニルによって置換されている。あるいは、Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、ベンジルまたはフェニルであり、該ベンジルまたはフェニルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−ハロアルキルによって置換されている。あるいは、Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、ベンジルまたはフェニルであり、該ベンジルまたはフェニルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキルによって置換されている。好ましくは、Ｒ3は、ベンジル、フェニルまたは置換されたフェニルであり、前記置換されたフェニルは、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、特にメチルによって置換されている。
【００５６】
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、ベンジル、フェニルまたはナフチルであり、該ベンジル、フェニルまたはナフチルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、フェノキシ、フェニルもしくはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）によって置換されている。あるいは、Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキル、ベンジルまたはフェニルであり、該ベンジルまたはフェニルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、フェニルもしくはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）によって置換されている。あるいは、Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、ベンジルまたはフェニルであり、該ベンジルまたはフェニルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシもしくはフェニルによって置換されている。あるいは、Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、ベンジルまたはフェニルであり、該ベンジルまたはフェニルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキルもしくはＣ1〜Ｃ4−ハロアルキルによって置換されている。あるいは、Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、ベンジルまたはフェニルであり、該ベンジルまたはフェニルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキルによって置換されている。好ましくは、Ｒ4は、ベンジル、フェニルまたは置換フェニルであり、前記置換フェニルは、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、特にメチルによって置換されたものである。
【００５７】
Ｒ5は、Ｃ3〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ14−シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニル、１つ以上の、ハロゲン、ＣＮ、フェニルスルファニル、フェノキシ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）2、Ｎ（フェニル）2、フタルイミド、フェニルおよび置換フェニルからなる群から選択される基によって置換されたＣ1〜Ｃ12−アルキルであり、前記置換フェニルは、１つ以上のＣ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニル、フェニルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、フェノキシ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）2またはＮ（フェニル）2によって置換されたものである。あるいは、Ｒ5は、Ｃ2〜Ｃ12−アルキルまたはＣ3〜Ｃ6−シクロアルキルであり、そのそれぞれは、１つ以上のＯもしくはＳによって中断されているか、あるいはＲ5は、フェニルまたはナフチルであり、該フェニルまたはナフチルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、フェニルもしくはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）によって置換されている。あるいは、Ｒ5は、例えばＣ3〜Ｃ20−アルキル、Ｃ3〜Ｃ14−シクロアルキル、１つ以上の、ハロゲン、ＣＮ、フェニルスルファニル、フェノキシ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）2、Ｎ（フェニル）2、フタルイミドおよびフェニルからなる群から選択される基によって置換されたＣ1〜Ｃ12−アルキルである。あるいは、Ｒ5は、１つ以上のＯまたはＳによって中断されたＣ2〜Ｃ12−アルキルである。あるいは、Ｒ5は、フェニルである。あるいは、Ｒ5は、Ｃ3〜Ｃ18−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル、フェニル、１つ以上のフェノキシ、フタルイミドまたはフェニルによって置換されたＣ1〜Ｃ12−アルキルであるか、あるいはＲ5は、１つ以上のＯもしくはＳによって中断されたＣ2〜Ｃ12−アルキルである。あるいは、Ｒ5は、Ｃ3〜Ｃ18−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル、フェニル、１つ以上のフェノキシ、フタルイミドまたはフェニルによって置換されたＣ1〜Ｃ12−アルキルであるか、あるいはＲ5は、１つ以上のＯによって中断されたＣ2〜Ｃ12−アルキルである。好ましくは、Ｒ5は、Ｃ3〜Ｃ18−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル、１つ以上のＯによって中断されたＣ2〜Ｃ12−アルキルであるか、あるいはＲ5は、フェニル、フェノキシもしくはフタルイミドによって置換されたＣ1〜Ｃ6−アルキルである。
【００５８】
Ｒ6およびＲ7は、例えば、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニルまたはＣ3〜Ｃ6−シクロアルキルであるか、あるいはＲ6およびＲ7は、互いに独立して、フェニルまたはナフチルであり、該フェニルまたはナフチルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ2、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルファニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、フェニルもしくはＣＯＯ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）によって置換されているか、あるいは、Ｒ6およびＲ7は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを介して５員または６員の環を形成し、前記Ｃ2〜Ｃ5−アルキレン環は、中断されていないか、または１つ以上のＯ、Ｓ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8−アルキル）、ＮＨまたはＣＯによって中断されている。あるいは、Ｒ6およびＲ7は、例えば、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−ハロアルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ2〜Ｃ8−アルケニルまたはＣ3〜Ｃ6−シクロアルキルである。あるいは、Ｒ6およびＲ7は、互いに独立して、フェニルであり、該フェニルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキルによって置換されているか、あるいは、Ｒ6およびＲ7は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、Ｃ2〜Ｃ5−アルキレンを介して５員または６員の環を形成し、前記Ｃ2〜Ｃ5−アルキレン環は、中断されていないか、または１つ以上のＯによって中断されている。あるいは、Ｒ6およびＲ7は、例えばそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、フェニル−Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキルまたは非置換もしくは１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキルによって置換されたフェニルであるか、あるいはＲ6およびＲ7は、それらが結合されるＮ原子と一緒になって、モルホリノ環を形成する。あるいは、Ｒ6およびＲ7は、例えばそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルまたは非置換もしくは１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキルによって置換されたフェニルである。あるいは、Ｒ6およびＲ7は、例えばそれぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキルまたはフェニルである。好ましくは、Ｒ6およびＲ7は、水素またはフェニルである。
【００５９】
前記定義の式（Ｉ）で示され、その式中、
Ｒ1は、Ｏ（ＣＯ）Ｒ4、ＣＯＯＲ5またはＣＯＮＲ6Ｒ7であり、
ｎは、１または２であり、
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、非置換のベンジル、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキルによって置換されたベンジルであり、
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキルまたはＣ2〜Ｃ8−アルケニルであるか、あるいは、Ｒ3は、ベンジルまたはフェニルであり、該ベンジルまたはフェニルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキルによって置換されており、
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8−ハロアルキルまたはＣ2〜Ｃ8−アルケニルであるか、あるいは、Ｒ4は、ベンジルまたはフェニルであり、該ベンジルまたはフェニルは、非置換であるか、または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキルによって置換されており、
Ｒ5は、Ｃ3〜Ｃ18−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルであるか、あるいは、Ｒ5は、１つ以上のフェニルスルファニル、フェノキシ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）2、Ｎ（フェニル）2、フタルイミド、フェニルまたは置換フェニルによって置換されたＣ1〜Ｃ6−アルキルであり、前記置換フェニルは、１つ以上のＣ1〜Ｃ12−アルキルによって置換されたものであるか、あるいは、Ｒ5は、１つ以上のＯによって中断されたＣ2〜Ｃ12−アルキルであるか、あるいは、Ｒ5は、フェニルであり、
Ｒ6およびＲ7は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキルであるか、あるいは、Ｒ6およびＲ7は、互いに独立して、非置換または１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキルによって置換されたフェニルである
化合物が好ましい。
【００６０】
更に関心が持たれるのは、前記定義の式（Ｉ）で示され、その式中、
Ｒ1は、Ｏ（ＣＯ）Ｒ4、ＣＯＯＲ5またはＣＯＮＲ6Ｒ7であり、
ｎは、１または２であり、
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキルまたは非置換のベンジル、もしくは１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキルによって置換されたベンジルであり、
Ｒ3は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、ベンジル、または非置換のフェニルもしくは１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキルによって置換されたフェニルであり、
Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキル、ベンジル、または非置換のフェニルもしくは１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキルによって置換されたフェニルであり、
Ｒ5は、Ｃ3〜Ｃ18−アルキル、Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルであるか、あるいは、Ｒ5は、１つ以上のフェニルスルファニル、フェノキシ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）2、Ｎ（フェニル）2、フタルイミド、フェニルまたは置換フェニルによって置換されたＣ1〜Ｃ6−アルキルであり、前記置換フェニルは、１つ以上のＣ1〜Ｃ12−アルキルによって置換されたものであるか、あるいは、Ｒ5は、１つ以上のＯによって中断されたＣ2〜Ｃ12−アルキルであり、
Ｒ6およびＲ7は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、Ｃ3〜Ｃ6−シクロアルキルであるか、あるいは、Ｒ6およびＲ7は、互いに独立して、フェニルである
化合物である。
【００６１】
関心が持たれるのは、前記の式（Ｉ）で示され、その式中、
Ｒ1は、Ｏ（ＣＯ）Ｒ4、ＣＯＯＲ5またはＣＯＮＲ6Ｒ7であり、
ｎは、１または２であり、
Ｒ2は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはベンジルであり、
Ｒ3は、ベンジル、フェニルまたは１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキルによって置換されたフェニルであり、
Ｒ4は、ベンジル、フェニルまたは１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキルによって置換されたフェニルであり、
Ｒ5は、Ｃ3〜Ｃ18−アルキルまたはＣ3〜Ｃ12−シクロアルキルであるか、あるいは、Ｒ5は、１つ以上のＯによって中断されたＣ2〜Ｃ12−アルキルであるか、あるいは、Ｒ5は、フェニルスルファニル、フェノキシ、Ｎ（Ｃ1〜Ｃ6−アルキル）2、Ｎ（フェニル）2、フタルイミド、フェニルまたは置換フェニルによって置換されたＣ1〜Ｃ6−アルキルであり、前記置換フェニルは、１つ以上のＣ1〜Ｃ12−アルキルによって置換されたものであり、
Ｒ6およびＲ7は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルまたはフェニルであるか、あるいはそれらが結合されるＮ原子と一緒になって、モルホリノ環を形成する
化合物である。
【００６２】
前記の式（Ｉ）で示され、その式中、
Ｒ1は、Ｏ（ＣＯ）Ｒ4、ＣＯＯＲ5またはＣＯＮＲ6Ｒ7であり、
ｎは、１または２であり、
Ｒ2は、メチル、エチルまたはベンジルであり、
Ｒ3は、ベンジル、フェニルまたは置換フェニルであり、前記置換フェニルは、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、特にメチルによって置換されたものであり、
Ｒ4は、ベンジル、フェニルまたは置換フェニルであり、前記置換フェニルは、１つ以上のＣ1〜Ｃ6−アルキル、特に１つ以上のメチルによって置換されたものであり、
Ｒ5は、Ｃ3〜Ｃ18−アルキルまたはＣ3〜Ｃ12−シクロアルキルであるか、あるいは、Ｒ5は、１つ以上のＯによって中断されたＣ2〜Ｃ12−アルキルであるか、あるいは、Ｒ5は、フェニル、フェノキシまたはフタルイミドによって置換されたＣ1〜Ｃ6−アルキルであり、
Ｒ6およびＲ7は、それぞれ互いに独立して、水素またはフェニルである
化合物に強調がなされる必要がある。特に関心が持たれるのは、以下の例に示される化合物ＯＳ１〜ＯＳ１８である。
【００６３】
前記定義の式（Ｉ）の化合物は、原則的に、全ての種類のエチレン性不飽和化合物を重合するために使用することができる。特に、式（Ｉ）の化合物は、熱的ラジカル開始剤として使用することができる。従って、本発明の主題は、
（ａ）少なくとも１つのエチレン性不飽和二重結合を有するモノマー化合物、オリゴマー化合物またはポリマー化合物、および
（ｂ）前記定義の式（Ｉ）の少なくとも１種のオキシムスルホネート化合物、
を含む重合性組成物である。
【００６４】
適切なエチレン性不飽和化合物（ａ）は、フリーラジカル重合の方法を使用して自体公知の様式で重合されうるモノマーまたはオリゴマーである。
【００６５】
本願の範囲内での用語「（メタ）アクリレート」は、アクリレートならびに相応のメタクリレートを指すものと意図される。
【００６６】
好ましくは、化合物（ａ）は、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸とＣ1〜Ｃ20−アルカノールとのエステル、ビニル芳香族化合物、ビニルアルコールとＣ1〜Ｃ30−モノカルボン酸とのエステル、エチレン性不飽和ニトリル、ビニルハロゲン化物、ビニリデンハロゲン化物、モノエチレン性不飽和カルボン酸およびスルホン酸、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸とＣ2〜Ｃ30−アルカンジオールとのエステル、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸と第一級または第二級アミノ基を有するＣ2〜Ｃ30−アミノアルコールとのアミド、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸の第一級アミドならびにそれらのＮ−アルキル誘導体およびＮ，Ｎ−ジアルキル誘導体、Ｎ−ビニルラクタム、開鎖型のＮ−ビニルアミド化合物、アリルアルコールとＣ1〜Ｃ30−モノカルボン酸とのエステル、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸とアミノアルコールとのエステル、α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸と少なくとも１つの第一級もしくは第二級アミノ基を有するジアミンとのアミド、Ｎ，Ｎ−ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−アルキルアミン、ビニル置換およびアリル置換の窒素複素環式化合物、ビニルエーテル、Ｃ2〜Ｃ8−モノオレフィン、少なくとも２つの共役二重結合を有する非芳香族炭化水素、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ヘテロシクリル−（Ｃ2〜Ｃ4−アルキル）（メタ）アクリレート、シリル基を有する（メタ）アクリレートならびにそれらの混合物から選択される。
【００６７】
適切なエチレン性不飽和カルボン酸およびスルホン酸またはそれらの誘導体は、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フマル酸、モノエチレン性不飽和の４〜１０個の、好ましくは４〜６個のＣ原子を有するジカルボン酸のモノエステル、例えばモノメチルマレエート、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スルホエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレート、スルホプロピルアクリレート、スルホプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピルスルホン酸、２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルスルホン酸、スチレンスルホン酸および２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸である。
【００６８】
エチレン性不飽和のカルボン酸およびスルホン酸の適切な誘導体は、それらの塩である。アクリル酸またはメタクリル酸の適切な塩は、例えば（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）4アンモニウムまたは（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）3ＮＨ塩、例えばテトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、トリメチルアンモニウムもしくはトリエチルアンモニウム塩、トリメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムもしくはトリエチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジメチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウムもしくはジエチル−２−ヒドロキシエチルアンモニウム塩である。
【００６９】
α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸とＣ1〜Ｃ20−アルカノールとの適切なエステルは、メチル（メタ）アクリレート、メチルエタクリレート、エチル（メタ）アクリレート、エチルエタクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルエタクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、１，１，３，３−テトラメチルブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ウンデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、アラキジル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、リグノセリル（メタ）アクリレート、セロチニル（メタ）アクリレート、メリシニル（メタ）アクリレート、パルミトレイル（メタ）アクリレート、オレイル（メタ）アクリレート、リノリル（メタ）アクリレート、リノレニル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートおよびそれらの混合物である。
【００７０】
好ましいビニル芳香族化合物は、スチレン、２−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−（ｎ−ブチル）スチレン、４−（ｎ−ブチル）スチレン、４−（ｎ−デシル）スチレンであり、特に好ましくはスチレンである。
【００７１】
ビニルアルコールとＣ1〜Ｃ30−モノカルボン酸との適切なエステルは、例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルエステルおよびそれらの混合物である。
【００７２】
適切なエチレン性不飽和ニトリルは、アクリロニトリル、メタクリロニトリルおよびそれらの混合物である。
【００７３】
適切なビニルハロゲン化物およびビニリデンハロゲン化物は、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデンおよびそれらの混合物である。
【００７４】
α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸とＣ2〜Ｃ30−アルカンジオールとの適切なエステルは、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルエタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート、３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルアクリレート、３−ヒドロキシ−２−エチルヘキシルメタクリレート等である。
【００７５】
α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸の適切な第一級アミドならびにそれらのＮ−アルキル誘導体およびＮ，Ｎ−ジアルキル誘導体は、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｔ−ブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−オクチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ノニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−デシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ウンデシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、モルホリニル（メタ）アクリルアミド等である。
【００７６】
適切なＮ−ビニルラクタムおよびそれらの誘導体は、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等である。
【００７７】
適切な開鎖型のＮ−ビニルアミド化合物は、例えば、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルプロピオンアミド、Ｎ−ビニルブチルアミド等である。
【００７８】
α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸とアミノアルコールとの適切なエステルは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレートおよびＮ，Ｎ−ジメチルアミノシクロヘキシル（メタ）アクリレートである。
【００７９】
α，β−エチレン性不飽和のモノカルボン酸およびジカルボン酸と、少なくとも１つの第一級または第二級アミノ基を有するジアミンとの適切なアミドは、Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［２−（ジメチルアミノ）エチル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］アクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）ブチル］メタクリルアミド、Ｎ−［２−（ジエチルアミノ）エチル］アクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）シクロヘキシル］アクリルアミド、Ｎ−［４−（ジメチルアミノ）シクロヘキシル］メタクリルアミド等である。
【００８０】
適切なモノマー（ａ）は、更にＮ，Ｎ−ジアリルアミンおよびＮ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−アルキルアミンならびにそれらの酸付加塩および第四級生成物である。ここでアルキルは、Ｃ1〜Ｃ24−アルキルが好ましい。Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−メチルアミンおよびＮ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム化合物、例えば塩化物および臭化物が好ましい。
【００８１】
更なる適切なモノマー（ａ）は、ビニル置換およびアリル置換の窒素複素環式化合物、例えばＮ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾールならびにビニル置換およびアリル置換の複素芳香族化合物、例えば２−および４−ビニルピリジン、２−および４−アリルピリジンならびにそれらの塩である。
【００８２】
適切なＣ2〜Ｃ8−モノオレフィンおよび少なくとも２つの共役二重結合を有する非芳香族炭化水素は、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、イソプレン、ブタジエン等である。
【００８３】
シリル基を有する（メタ）アクリレートの例は、シリルオキシ−Ｃ2〜Ｃ4−（メタ）アルキルアクリレート、例えば２−トリメチルシリルオキシエチルアクリレートまたはメタクリレート（ＴＭＳ−ＨＥＡ、ＴＭＳ−ＨＥＭＡ）である。（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）3−シリル−Ｃ2〜Ｃ4−アルキル（メタ）アクリレートの例は、２−トリメチルシリルエチルアクリレートまたはメタクリレートおよび３−トリメチルシリル−ｎ−プロピルアクリレートまたはメタクリレートである。
【００８４】
特に化合物（ａ）は、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸誘導体、スチレン、酢酸ビニル、ビニルハロゲン化物およびビニリデンハロゲン化物、アクロレイン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、アルケン、共役ジエンならびにそれらの混合物から選択される。
【００８５】
ヘテロシクリル−（Ｃ2〜Ｃ4−アルキル）（メタ）アクリレートの例は、２−（Ｎ−モルホリニル、２−ピリジル、１−イミダゾリル、２−オキソ−１−ピロリジニル、４−メチルピペリジン−１−イルまたは２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチルアクリレートまたはメタクリレートである。
【００８６】
適切なポリエーテル（メタ）アクリレート（ａ）は、一般式（Ａ）：
【化８】
0006664383.tif 000009
［式中、アルキレンオキシド単位の配列は任意であり、
ｋおよびｌは、互いに独立して、０から１００までの整数であり、ｋおよびｌの和は、少なくとも３であり、
Ｒａは、水素、Ｃ1〜Ｃ30−アルキル、Ｃ5〜Ｃ8−シクロアルキルまたはＣ6〜Ｃ14−アリールであり、
Ｒｂは、水素またはＣ1〜Ｃ8−アルキルであり、
Ｙは、ＯまたはＮＲcであり、ここで、
Ｒcは、水素、Ｃ1〜Ｃ30−アルキルまたはＣ5〜Ｃ8−シクロアルキルである］の化合物である。
【００８７】
好ましくは、ｋは、３から５０までの整数、より具体的には４から２５までの整数である。好ましくは、ｌは、３から５０までの整数、より具体的には４から２５までの整数である。
【００８８】
好ましくは、式（Ａ）中のＲａは、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ラウリル、パルミチルまたはステアリルである。
【００８９】
好ましくは、Ｒｂは、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチルまたはｎ−ヘキシルであり、より具体的には水素、メチルまたはエチルである。Ｒｂが水素またはメチルであることが特に好ましい。
【００９０】
式（Ａ）中のＹがＯであることが好ましい。
【００９１】
本発明による重合性組成物は、好ましくは、該組成物の全質量に対して、０．０１質量％から５０質量％までの、より好ましくは０．１質量％から４０質量％までの、特に０．５質量％から３０質量％までの量で成分（ａ）を含む。
【００９２】
本発明による組成物は、好ましくは更なる成分として少なくとも１種の光開始剤（ｃ）を含む。
【００９３】
本発明による組成物は、好ましくは更なる成分として少なくとも１種のバインダーポリマー（ｄ）を含む。
【００９４】
本発明による組成物は、好ましくは、
（ｅ１）顔料、
（ｅ２）染料、
（ｅ３）充填剤、
（ｅ４）分散剤、
（ｅ５）増感剤、
（ｅ６）式（Ｉ）の化合物およびバインダーポリマー（ｄ）とは異なる熱硬化性化合物、
ならびにそれらの混合物
から選択される少なくとも１種の更なる成分（ｅ）を含む。
【００９５】
本発明による組成物は、好ましくは、溶剤、強化材料、流動調節助剤、紫外線安定剤、熱安定剤、耐候性改善剤、レオロジー調節剤、防炎剤、酸化防止剤、変色防止剤、殺生物剤、帯電防止剤、可塑剤、滑沢剤、スリップ添加剤、湿潤剤、被膜形成助剤、接着促進剤、防食剤、凍結防止剤、抑泡剤、離型剤等およびそれらの混合物から選択される少なくとも１種の添加剤（ｆ）を含む。
【００９６】
適切な光開始剤（ｃ）は、以下にアルカリ現像性樹脂（ｄ）を含む重合性組成物に関して以下に記載される。この開示は、本発明の全ての重合性組成物について援用される。
【００９７】
光開始剤（ｃ）は、好ましくは、本発明による重合性組成物の全質量に対して、０．００１質量％から１５質量％までの、より好ましくは０．０１質量％から１０質量％までの量で使用される。
【００９８】
適切なバインダーポリマー（ｄ）は、例えば物理乾燥性ポリマー組成物、自己架橋性ポリマー組成物、紫外線硬化性ポリマー組成物、熱硬化性ポリマー組成物、架橋剤の添加により架橋可能なポリマー組成物（２成分形分散液）またはデュアルキュア系である。適切な熱硬化性ポリマー組成物は、以下に成分（ｅ６）として記載される。
【００９９】
好ましい一実施形態においては、バインダーポリマー成分（ｄ）は、少なくとも１種のアルカリ現像性樹脂を含む。適切なアルカリ現像性樹脂（ｄ）は、以下で詳細に記載される。
【０１００】
バインダーポリマー（ｄ）は、好ましくは、本発明による重合性組成物の全質量に対して、０．５質量％から９８質量％までの、より好ましくは１質量％から９５質量％までの、特に２質量％から９０質量％までの量で使用される。
【０１０１】
適切な着色剤、すなわち顔料（ｅ１）および染料（ｅ２）は、以下にアルカリ現像性樹脂（ｄ）を含む重合性組成物に関して以下に記載される。この開示は、本発明の全ての重合性組成物について援用される。
【０１０２】
好適な充填剤（ｅ３）は、有機および無機の充填剤である。例は、アルミノケイ酸塩、例えば長石、ケイ酸塩、例えばカオリン、タルク、マイカ、マグネサイト、アルカリ土類金属炭酸塩、例えば炭酸カルシウム、カルサイトもしくはチョークの形態のもの、例えば炭酸マグネシウム、ドロマイト、アルカリ土類金属硫酸塩、例えば硫酸カルシウム、二酸化ケイ素等である。好適な有機充填剤は、例えばテキスタイル繊維、セルロース繊維、ポリエチレン繊維または木粉である。コーティング材料においては、当然微細な充填剤が好ましい。充填剤は、個々の成分として使用できる。実際には、充填剤の混合物は、特に好適であると判明している。例は、炭酸カルシウム／カオリン、炭酸カルシウム／タルクである。更なる詳細については、Ｒｏｅｍｐｐ−Ｌｅｘｉｋｏｎ，Ｌａｃｋｅ  ｕｎｄ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ，Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ出版，１９９８，第２５０頁以降，「ｆｉｌｌｅｒｓ」を参照のこと。
【０１０３】
充填剤（ｅ３）は、本発明による重合性組成物の全質量に対して、好ましくは０質量％から９５質量％までの、より好ましくは０．５質量％から９０質量％までの、特に１質量％から８０質量％までの、殊に４質量％から７５質量％までの量で使用される。
【０１０４】
本明細書で使用される用語の分散剤（＝成分ｅ４）は、広義に理解される。分散剤は、分散剤（ポリマー型分散剤）、界面活性剤、テクスチャー向上剤等である。適切な分散剤（ｅ４）は、以下にアルカリ現像性樹脂（ｄ）を含む重合性組成物に関して以下に記載される。この開示は、本発明の全ての重合性組成物について援用される。
【０１０５】
本発明の重合性組成物が少なくとも１種の分散剤（ｅ４）を含む場合に、該分散剤を、該重合性組成物の全質量に対して０．０１質量％から５０質量％までの、好ましくは０．１質量％から３０質量％までの量で使用することが好ましい。
【０１０６】
適切な（光）増感剤（ｅ５）は、以下にアルカリ現像性樹脂（ｄ）を含む重合性組成物に関して以下に記載される。この開示は、本発明の全ての重合性組成物について援用される。
【０１０７】
増感剤（ｅ５）は、好ましくは、本発明による重合性組成物の全質量に対して、０．００１質量％から１５質量％までの、より好ましくは０．０１質量％から１０質量％までの量で使用される。
【０１０８】
適切な熱硬化性化合物（ｅ６）は、エポキシ基、オキセタン基およびビニルエーテル基から選択される少なくとも１つの基を有する。
【０１０９】
適切な化合物（ｅ６）は、
−  含酸素または含硫黄の飽和複素環を含む化合物、
−  カチオン性機構によって重合可能なエチレン性不飽和化合物、
−  熱硬化性官能基を有するフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、アクリル樹脂、アルキド樹脂またはポリエステル樹脂のプレポリマー、
−  熱硬化性化合物と、異なる機構、例えばフリーラジカルまたは紫外線照射によって重合可能な化合物との混合物、
−  それらの混合物
である。
【０１１０】
含酸素または含硫黄の飽和複素環を含む化合物（ｅ６）は、好ましくは、３、４、５または６個の環員を有する少なくとも１つの複素環を含む。
【０１１１】
含酸素または含硫黄の飽和複素環を含む好ましい化合物（ｅ６）は、少なくとも１つのエポキシ基、オキセタン、オキソラン、環状アセタール、環状ラクトン、チイラン、チエタンおよびそれらの混合物を含む化合物から選択される。
【０１１２】
１つのエポキシ基を含む適切な化合物（ｅ６）は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、スチレンオキシド、フェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル等である。
【０１１３】
本発明の好ましい一実施形態においては、化合物（ｅ６）は、エポキシ樹脂から選択される。本発明の硬化性組成物の記載において利用される用語「エポキシ樹脂」は、広義で理解され、その用語には、複数の（２、３、４、５、６または６より多くの）エポキシ基を含む任意のモノマー、ダイマー、オリゴマーまたはポリマーのエポキシ材料が含まれる。また該用語「エポキシ樹脂」は、２つ以上のエポキシ基を含むプレポリマーであって、そのエポキシ基（オキシラン環）の一部が開環してヒドロキシル基となっていてもよいプレポリマーを含む。またその用語は、部分硬化エポキシ樹脂、すなわち適切な硬化剤によって架橋されたエポキシ樹脂を特定するものでもある。成分（ａ）が部分硬化エポキシ樹脂であれば、それは、カチオン重合を進めることがなおも可能な熱硬化性エポキシ基を依然として含んでいる。また用語「エポキシ樹脂」は、変性エポキシ樹脂、例えばカルボン酸またはアルコールとの反応によって得ることができるエステル化またはエーテル化されたエポキシ樹脂も包含する。更に、本発明による組成物中で使用される変性エポキシ樹脂は、カチオン重合を進めることがなおも可能な熱硬化性エポキシ基を依然として含んでいる。用語「エポキシ樹脂」の完全な定義は、例えばウルマンの工業化学事典（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第５版、ＣＤ−ＲＯＭ版、１９９７、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨの「エポキシ樹脂（Ｅｐｏｘｙ  Ｒｅｓｉｎｓ）」のセクションに記載されている。
【０１１４】
殆どの市販のエポキシ樹脂は、エピクロロヒドリンを、少なくとも２つの反応性水素原子を有する化合物、例えばポリフェノール、モノアミンおよびジアミン、アミノフェノール、複素環式イミドおよびアミド、脂肪族ジオールもしくはポリオールまたは二量体脂肪酸へとカップリングさせることによって製造される。エピクロロヒドリンから得られるエポキシ樹脂は、グリシジル系樹脂と呼ばれる。
【０１１５】
現時点で市販されている殆どのエポキシ樹脂は、ビスフェノールＡのグリシジルエーテル（ＤＧＥＢＡ樹脂）から得られ、一般式
【化９】
0006664383.tif 000010
［式中、ｎは、０〜約４０を表す］を有する。
【０１１６】
他の重要なエポキシ樹脂は、フェノール系およびクレゾール系のエポキシノボラックであり、その例は、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテルから得られるエポキシ樹脂である。ノボラックは、ホルムアルデヒドおよびフェノールまたはクレゾールの酸触媒による縮合によって製造される。ノボラックのエポキシ化により、エポキシノボラックが得られる。
【０１１７】
他のクラスのグリシジル系エポキシ樹脂は、脂肪族ジオール、例えばブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ペンタエリトリトールまたは水素化ビスフェノールＡのグリシジルエーテル、芳香族グリシジルアミン、例えばｐ−アミノフェノールのトリグリシジル付加物またはメチレンジアニリドのテトラグリシジルアミン、複素環式のグリシジルイミドおよびアミド、例えばトリグリシジルイソシアヌレート、ならびにグリシジルエステル、例えば二量体リノレン酸のジグリシジルエステルから得られる。
【０１１８】
またエポキシ樹脂（ｅ６）は、他のエポキシド（非グリシジルエーテルエポキシ樹脂）から得ることもできる。例は、脂環式ジエンのジエポキシド、例えば３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートおよび４−エポキシエチル−１，２−エポキシシクロヘキサンである。
【０１１９】
適切なオキセタン（ｅ６）は、トリメチレンオキシド、３，３−ジメチルオキセタン、３，３−ジ（クロロメチル）オキセタン等である。
【０１２０】
適切なオキソラン（ｅ６）は、テトラヒドロフラン、２，３−ジメチルテトラヒドロフラン等である。
【０１２１】
適切な環状アセタール（ｅ６）は、トリオキサン、１，３−ジオキソラン、１，３，６−トリオキサシクロオクタン等である。
【０１２２】
適切な環状ラクトン（ｅ６）は、β−プロピオラクトン、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトンおよびε−カプロラクトンのアルキル誘導体等である。
【０１２３】
適切なチイラン（ｅ６）は、エチレンスルフィド、１，２−プロピレンスルフィド、チオエピクロロヒドリン等である。
【０１２４】
適切なチエタン（ｅ６）は、１，３−プロピレンスルフィド、３，３−ジメチルチエタン等である。
【０１２５】
熱硬化性化合物（ｅ６）は、熱硬化促進剤によって硬化させることができる。適切な熱硬化促進剤は、当業者によってバインダー中の反応性官能基の性質によって選択することができる。好適な熱硬化促進剤触媒は、例えば、有機酸もしくは無機酸のスルホニウム塩およびホスホニウム塩、イミダゾールおよびイミダゾール誘導体、第四級アンモニウム化合物ならびにアミンである。熱硬化促進剤は、所望であれば、好ましくは、本発明による重合性組成物の全質量に対して、０．００１質量％〜約１０質量％の量で使用される。
【０１２６】
上述の式（Ｉ）の化合物は、ラジカル重合性組成物のための熱硬化促進剤として特に有利であることが判明した。具体的な一実施形態においては、前記化合物は、様々なディスプレイ用途のための、そしてイメージセンサ、例えば電荷結合素子（ＣＣＤ）および相補型金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）のためのカラーフィルタの製造のためのレジスト配合物中で使用される。更に本発明による重合性組成物は、液晶ディスプレイパネルにおける液晶部のセル間隔を制御するスペーサー、例えば透明カラムスペーサーおよびブラックカラムスペーサーの製造のために使用できる。また本発明による重合性組成物は、カラーフィルタおよびＬＣＤ用のオーバーコート層として、ＬＣＤおよびＯＬＥＤ用のシーラントとして、ＬＣＤ、ＯＬＥＤ、タッチパネルおよびフレキシブルディスプレイ用の絶縁／不動態化層として、ＯＬＥＤのバンク層／ピクセル定義層として、タッチパネル用の金属ワイヤ／透明導電性膜のための絶縁として、タッチパネル用のコーティング、例えば防指紋、ハードコートおよび光学コートとして、タッチパネル用の装飾インキとして、タッチパネル用の保護フィルムとして、タッチパネル用のエッチングレジストとして、プラズマディスプレイ、電子発光ディスプレイおよびＬＣＤの製造方法において構造または層を生成するためのレジストまたは感光性組成物として、ソルダーレジストとして、かつプリント回路基板のシーケンシャルビルドアップ層における誘電体層の形成のために使用されるフォトレジスト材料として適している。式（Ｉ）の化合物の使用は、驚くべきことに、これらの化合物（Ｉ）を欠いた相応の組成物と比べて、かつ先行技術から公知の他の熱硬化促進剤（ＴＣＰ）を含む相応の組成物と比べて、より低温および／またはより短時間で、光硬化過程の後に行われる熱硬化（ポストベーク）過程において十分に高いＣ＝Ｃ転化をもたらす。
【０１２７】
具体的な一実施形態によれば、本発明による重合性組成物は、アルカリ現像性樹脂から選択される少なくとも１種のバインダーポリマー（ｄ）を含む。アルカリ現像性樹脂は、樹脂に良好なアルカリ可溶性をもたらす官能基を含む。該アルカリ現像性樹脂は、現像ステップを含み、未硬化の樹脂がアルカリ現像剤溶液中に溶解されるあらゆる種類の用途に適している。
【０１２８】
このように、本発明は、
（ａ）少なくとも１種のアクリレートモノマー、
（ｂ）前記定義の式（Ｉ）の少なくとも１種のオキシムスルホネート化合物、
（ｃ）少なくとも１種の光開始剤、および
（ｄ）少なくとも１種のアルカリ現像性樹脂
を含む重合性組成物に関する。
【０１２９】
アクリレートモノマー（ａ）
本発明による重合性組成物は、好ましくは前記成分（ａ）を、該重合性組成物の全固体含量（すなわち溶剤を含まない全ての成分の量）に対して、約２質量％から８０質量％までの、より好ましくは約５質量％から７０質量％までの量で含む。
【０１３０】
アクリレートモノマー（ａ）は、好ましくは１つ以上の（例えば１、２、３または４つの）アクリロイル部および／またはメタクリロイル部を含む化合物から選択される。
【０１３１】
また用語「アクリレートモノマー」は、好ましくは１つ以上の（例えば１、２、３または４つの）アクリロイル部および／またはメタクリロイル部を含むアクリレートオリゴマーも含む。
【０１３２】
二重結合を含む化合物（ａ）の例は、（メタ）アクリル酸、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートまたはアミノアルキル（メタ）アクリレートである。好ましい化合物（ａ）は、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびそれらの混合物である。
【０１３３】
化合物（ａ）の他の例は、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、窒素置換された（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル、ビニルエーテル、スチレン、アルキルスチレン、ヒドロキシスチレン、ハロスチレン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、塩化ビニル、塩化ビニリデンおよびそれらの混合物である。
【０１３４】
適切な窒素置換された（メタ）アクリルアミドは、例えばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリンおよびそれらの混合物である。適切なビニルエステルは、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルおよびそれらの混合物である。適切なビニルエーテルは、イソブチルビニルエーテルである。
【０１３５】
比較的高い分子量の多不飽和化合物（ａ）（オリゴマー）の例は、エチレン性不飽和カルボキシレート基を含むポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルおよびポリアミドである。特に適した例は、エチレン性不飽和カルボン酸とポリオールおよび／またはポリエポキシドとのエステルである。
【０１３６】
不飽和カルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、シンナミン酸および不飽和脂肪酸、例えばリノレン酸もしくはオレイン酸である。アクリル酸およびメタクリル酸が好ましい。
【０１３７】
好適なポリオールは、芳香族の、特に脂肪族および脂環式のポリオールである。芳香族ポリオールの例は、ヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、ノボラックおよびレゾールである。脂肪族ポリオールおよび脂環式ポリオールの例は、好ましくは２〜１２個のＣ原子を有するアルキレンジオール、例えばエチレングリコール、１，２−もしくは１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−もしくは１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、好ましくは２００から１５００までの分子量を有するポリエチレングリコール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−、１，３−もしくは１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、グリセロール、トリエタノールアミン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ペンタエリトリトールモノオキサレート、ジペンタエリトリトール、ペンタエリトリトールとエチレングリコールもしくはプロピレングリコールとのエーテル、ジペンタエリトリトールとエチレングリコールもしくはプロピレングリコールとのエーテル、ソルビトール、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパンおよび９，９−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレンである。
【０１３８】
更なる適切なポリオールは、ポリマー鎖中または側鎖中にヒドロキシル基を含むポリマーおよびコポリマーであり、その例は、ビニルアルコールを含むか、またはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを含むホモポリマーまたはコポリマーである。更なる適切なポリオールは、ヒドロキシル末端基を有するエステルおよびウレタンである。
【０１３９】
前記ポリオールは、部分的にもしくは完全に、１つの不飽和カルボン酸で、または種々の不飽和カルボン酸でエステル化されていてよい。部分エステルにおいて、遊離のヒドロキシル基は変性されていてよい、例えばエーテル化または他のカルボン酸でエステル化されていてよい。
【０１４０】
ポリオールを基礎とするエステルの例は、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレートモノオキサレート、ジペンタエリトリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ（メタ）アクリレートモノ（２−ヒドロキシエチル）エーテル、トリペンタエリトリトールオクタ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、オリゴエステルの（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレートおよびトリ（メタ）アクリレート、分子量２００〜１５００を有するポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールジイタコネート、ジペンタエリトリトールトリスイタコネート、ジペンタエリトリトールペンタイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサイタコネート、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリトリトールジクロトネート、エチレングリコールジマレエート、トリエチレングリコールジマレエート、ペンタエリトリトールジマレエート、ソルビトールテトラマレエートまたはそれらの混合物である。他の例は、以下の式（ＸＩＩ）および（ＸＩＩＩ）：
【化１０】
0006664383.tif 000011
［式中、
Ｍ1は、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）−または−［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］−であり、
Ｒ100は、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ2または−ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2であり、
それぞれのｐは、独立して０〜６であり、
全ての変数ｐの合計は、３〜２４であり、
それぞれのｑは、独立して、０〜６であり、かつ
全ての変数ｑの合計は、２〜１６である］で示されるペンタエリトリトール誘導体およびジペンタエリトリトール誘導体である。
【０１４１】
ポリエポキシドの例は、上述のポリオールを基礎とするものおよびエピクロロヒドリンである。典型的な例は、ビス（４−グリシジルオキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）フルオレン、ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス［４−（２−グリシジルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン、ビス［４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、９，９−ビス［４−（２−グリシジルオキシプロポキシ）フェニル］フルオレン、グリセロールジグリシジルエーテルおよびフェノールのグリシジルエーテルおよびクレゾールノボラック類である。
【０１４２】
ポリエポキシドを基礎とする典型的な例は、２，２−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシ）プロポキシ｝フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシ）プロポキシエトキシ｝フェニル］プロパン、９，９−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシ）プロポキシ｝フェニル］フルオレン、９，９−ビス［４−｛（２−ヒドロキシ−３−アクリルオキシ）プロポキシエトキシ｝フェニル］フルオレン、グリセロール  １，３−ジグリセロレートジアクリレートおよびノボラックを基礎とするエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物である。
【０１４３】
好ましい多官能性の（メタ）アクリレートモノマーまたはオリゴマーは、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレートを含む。
【０１４４】
特に好ましいアクリレートモノマー（ａ）は、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）である。更に特に好ましいアクリレートモノマー（ａ）は、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート（ＤＰＰＡ）である。
【０１４５】
ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）
【化１１】
0006664383.tif 000012
【０１４６】
ジペンタエリトリトールペンタアクリレート（ＤＰＰＡ）
【化１２】
0006664383.tif 000013
【０１４７】
２つのアクリロイル部もしくはメタクリロイル部を有する市販の化合物（ａ）の例は、Ａｒｏｎｉｘ（登録商標）Ｍ−２１０、Ａｒｏｎｉｘ（登録商標）Ｍ−２４０、Ａｒｏｎｉｘ（登録商標）Ｍ−６２００（東亞合成株式会社）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＨＤＤＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＨＸ−２２０、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＨＸ−６２０、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ−５２６、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＵＸ−２２０１、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＭＵ−２１００（日本化薬株式会社）、ＶＩＳＣＯＡＴ−２６０、ＶＩＳＣＯＡＴ−３５５ＨＰ（大阪有機化学工業株式会社）である。
【０１４８】
３つ以上のアクリロイル部もしくはメタクリロイル部を有する市販の化合物（ａ）の例は、Ａｒｏｎｉｘ（登録商標）Ｍ−３０９、Ａｒｏｎｉｘ（登録商標）Ｍ−４００、Ａｒｏｎｉｘ（登録商標）Ｍ−１３１０、Ａｒｏｎｉｘ（登録商標）Ｍ−１９６０、Ａｒｏｎｉｘ（登録商標）Ｍ−７１００、Ａｒｏｎｉｘ（登録商標）Ｍ−８５３０、Ａｒｏｎｉｘ（登録商標）ＴＯ−１４５０（東亞合成株式会社）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＭＰＴＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＣＡ−２０、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＭＡＸ−３５１０（日本化薬株式会社）、ＶＩＳＣＯＡＴ−２９５、ＶＩＳＣＯＡＴ−３００、ＶＩＳＣＯＡＴ−ＧＰＴ、ＶＩＳＣＯＡＴ−３ＰＡ、ＶＩＳＣＯＡＴ−４００（大阪有機工業株式会社）である。
【０１４９】
２つ以上のアクリロイル部またはメタクリロイル部を有する市販のウレタンアクリレートモノマー（ａ）の例は、ＮＥＷ  ＦＲＯＮＴＩＥＲ  Ｒ−１１５０（第一工業製薬株式会社）、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ−４０Ｈ、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＵＸ−５０００（日本化薬株式会社）、ＵＮ−９０００Ｈ（根上化学工業株式会社）である。
【０１５０】
光開始剤（ｃ）
適切な光開始剤（ｃ）の選択は、通常は重要ではない。光開始剤（ｃ）は、例えばベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、ビスイミダゾール、ビスイミダゾール誘導体、芳香族α−ヒドロキシケトン、ベンジルケタール、芳香族α−アミノケトン、フェニルグリオキサル酸エステル、モノアシルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド、トリスアシルホスフィンオキシド、芳香族ケトンから誘導されたオキシムエステルおよび／またはカルバゾール型のオキシムエステルから選択される。
【０１５１】
光開始剤（ｃ）の例は、カンファーキノン（１，７，７−トリメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３-ジオン）、ベンゾフェノンおよびベンゾフェノン誘導体、例えば２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、２−メチルベンゾフェノン、３−メチルベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２−メトキシカルボニルベンゾフェノン、４，４’−ビス（クロロメチル）ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシ−ベンゾフェノン、［４−（４−メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタノン、メチル−２−ベンゾイルベンゾエート、３−メチル−４’−フェニルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチル−４’−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、チオキサントンおよびチオキサントン誘導体、ポリマーのチオキサントン、例えばＯＭＮＩＰＯＬ  ＴＸ（２−カルボキシメトキシチオキサントンおよびポリテトラメチレングリコール２５０のジエステル）、ケタール化合物、例えばベンジルジメチルケタール（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１）、アセトフェノンおよびアセトフェノン誘導体、例えばα−ヒドロキシシクロアルキルフェニルケトンもしくはα−ヒドロキシアルキルフェニルケトン、例えば２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパノン（Ｄａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）１１７３）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４）、１−（４−ドデシルベンゾイル）−１−ヒドロキシ−１−メチル−エタン、１−（４−イソプロピルベンゾイル）−１−ヒドロキシ−１−メチル−エタン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２９５９）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１２７）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）フェノキシ］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、ジアルコキシアセトフェノン、α−ヒドロキシアセトフェノンもしくはα−アミノアセトフェノン、例えば（４−メチルチオベンゾイル）−１−メチル−１−モルホリノエタン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７）、（４−モルホリノベンゾイル）-１−（４−メチルベンジル）-１−ジメチルアミノプロパン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９）、（４−モルホリノベンゾイル）-１−（４−メチルベンジル）-１−ジメチルアミノプロパン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３７９）、（４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノプロパン）、（３，４−ジメトキシベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノプロパン、４−アロイル−１，３−ジオキソラン、ベンゾインアルキルエーテルおよびベンジルケタール、例えばジメチルベンジルケタール、フェニルグリオキサル酸エステルおよびその誘導体、例えばメチルα−オキソベンゼン���セテート、オキソフェニル酢酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステル、二量体のフェニルグリオキサル酸エステル、例えばオキソフェニル酢酸１−メチル−２−［２−（２−オキソ−２−フェニルアセトキシ）プロポキシ］エチルエステル（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）７５４）、ケトスルホン、例えばＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＩＰ  １００１  Ｍ、
【０１５２】
オキシムエステル、例えば１，２−オクタンジオン１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン１−［９−エチル−６−（２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、メタノン［８−［［（アセチルオキシ）イミノ］［２−（２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ）フェニル］メチル］−１１−（２−エチルヘキシル）−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール−５−イル］（２，４，６−トリメチルフェニル）、Ｎ−アセトキシ−Ｎ−｛３−［９−エチル−６−（ナフタレン−１−カルボニル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−メチル−３−アセトキシイミノプロピル｝アセトアミド、９Ｈ−チオキサンテン−２−カルボキシアルデヒド９−オキソ−２−（Ｏ−アセチルオキシム）、［（Ｅ）−［１−（シクロヘキシルメチル）−２−オキソ−２−（４−フェニルスルファニルフェニル）エチリデン］アミノ］シクロプロパンカルボキシレート）、［（Ｅ）−［１−（シクロヘキシルメチル）−２−オキソ−２−（４−フェニルスルファニルフェニル）エチリデン］アミノ］アセテート、［（Ｅ）−［１−（ｏ−トリル）−２−オキソ−２−（４−フェニルスルファニルフェニル）エチリデン］アミノ］アセテート、［（Ｅ）−１−［９−エチル−６−（チオフェン−２−カルボニル）カルバゾール−３−イル］エチリデンアミノ］アセテート、［（Ｅ）−１−［９−エチル−６−（チオフェン−２−カルボニル）カルバゾール−３−イル］プロピリデンアミノ］アセテート、国際公開第０７／０６２９６３号パンフレット（ＷＯ０７／０６２９６３）、国際公開第０７／０７１７９７号パンフレット（ＷＯ０７／０７１７９７）、国際公開第０７／０７１４９７号パンフレット（ＷＯ０７／０７１４９７）、国際公開第０５／０８０３３７号パンフレット（ＷＯ０５／０８０３３７）、特開２０１０−０４９２３８号公報（ＪＰ２０１０−０４９２３８）、国際公開第２００８０７８６７８号パンフレット（ＷＯ２００８０７８６７８）、特開２０１０−１５０２５号公報（ＪＰ２０１０−１５０２５）および特開２０１０−４９２３８号公報（ＪＰ２０１０−４９２３８）に記載されるオキシムエステル、ペルエステル、例えば欧州特許出願公開第１２６５４１号公報（ＥＰ１２６５４１）に記載されるベンゾフェノンテトラカルボン酸ペルエステル、モノアシルホスフィンオキシド、例えば（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ジフェニルホスフィンオキシド（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）ＴＰＯ）、エチル（２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニル）ホスフィン酸エステル、ビスアシルホスフィンオキシド、例えばビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル−ペンチル）ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジペントキシフェニルホスフィンオキシド、トリスアシルホスフィンオキシド、ハロメチルトリアジン、例えば２−［２−（４−メトキシ−フェニル）−ビニル］−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン、２−（４−メトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン、２−（３，４−ジメトキシ−フェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン、２−メチル−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジン、ヘキサアリールビスイミダゾール／補助開始剤系、例えばオルト−クロロヘキサフェニル−ビスイミダゾールと組み合わせて２−メルカプトベンゾチアゾール、フェロセニウム化合物またはチタノセン、例えばビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−ピリル−フェニル）チタニウム（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）７８４）である。更に、ボレート化合物を共開始剤として使用できる。
【０１５３】
追加の光開始剤としては、オリゴマー化合物、例えばオリゴマーのα−ヒドロキシルケトン、例えば２−ヒドロキシ−１−｛１−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−フェニル］−１，３，３−トリメチル−インダン−５−イル｝−２−メチル−プロパン−１−オン、Ｆｒａｔｅｌｌｉ  Ｌａｍｂｅｒｔｉによって販売されるＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＩＰまたはオリゴマーのα−アミノケトンを同様に使用してよい。
【０１５４】
市販のオキシムエステルの例は、ＴＲ−ＴＢＧ−３０４、ＴＲ−ＴＢＧ−３０５、ＴＲ−ＴＢＧ−３０９、ＴＲ−ＴＢＧ−３１１、ＴＲ−ＴＢＧ−３１３、ＴＲ−ＴＢＧ−３１４、ＴＲ−ＴＢＧ−３１６、ＴＲ−ＴＢＧ−３１７、（Ｃｈａｎｇｚｈｏｕ  Ｔｒｏｎｌｙ  Ｎｅｗ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｃｏ．，ＬＤＴ．）である。
【０１５５】
光開始剤（ｃ）の具体的な例は、（２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、２−（４−メチルベンジル）−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、１，２−オクタンジオン、１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、エタノン１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）である。
【０１５６】
アルカリ現像性樹脂（ｄ）
本発明による重合性組成物は、好ましくは前記成分（ｄ）を、該重合性組成物の全固体含量（すなわち溶剤を含まない全ての成分の量）に対して、２質量％から９８質量％までの量で、より好ましくは５質量％から９０質量％までの量で、特に１０質量％から８０質量％までの量で含む。
好ましくは、アルカリ現像性樹脂は、遊離のカルボン酸基を有する。酸価は、好ましくは５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから６００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまで、より好ましくは１００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇから３００ｍｇ  ＫＯＨ／ｇまでである。ここで示される酸価は、ＤＩＮ  ＥＮ  １２６３４による酸価である。
【０１５７】
アルカリ現像性樹脂の例は、ペンダント基としてカルボン酸官能を有するアクリルポリマー、例えばエチレン性不飽和カルボン酸、例えば（メタ）アクリル酸、２−カルボキシエチル（メタ）アクリル酸、２−カルボキシプロピル（メタ）アクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、フマル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、マレイン酸の半エステル、ケイ皮酸、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシネート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］アジペート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］フタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］ヘキサヒドロフタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］マレエート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］スクシネート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］アジペート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］フタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］ヘキサヒドロフタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシプロピル］マレエート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］スクシネート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］アジペート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］フタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］ヘキサヒドロフタレート、モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシブチル］マレエート、３−（アルキルカルバモイル）アクリル酸、α−クロロアクリル酸、マレイン酸、モノエステル化マレイン酸、シトラコン酸およびω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートを、（メタ）アクリル酸のエステル、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、（３−トリメトキシシリル）プロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸トリメチルシリルエステル、（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アク��レート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、６，７−エポキシヘプチル（メタ）アクリレート、ビニル芳香族化合物、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロロスチレン、ポリクロロスチレン、フルオロスチレン、ブロモスチレン、エトキシメチルスチレン、メトキシスチレン、４−メトキシ−３−メチルスチレン、ジメトキシスチレン、ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルベンジルグリシジルエーテル、インデン、１−メチルインデン、１−エテニル−４−シリルベンゼン、１−エテニル−４−トリメチルシリルベンゼン、ｔ−ブチルジメチルシリルｐ−ビニルフェニルエステル、アミド型の不飽和化合物、例えば（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドシクロヘキシル、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ナフチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニルスルホニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチルフェニルスルホニル（メタ）アクリルアミドおよびＮ−（メタ）アクリロイルモルホリン、アセタールエステルまたはケタールエステル化合物、例えばノルボルネン、２，３−ジトリメチルシラニルオキシカルボニル−５−ノルボルネン、３−ジトリエチルシラニルオキシカルボニル-５−ノルボルネン、２，３−ジ−ｔ−ブチルジメチルシラニルオキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジトリメチルゲルミルオキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジトリエチルゲルミルオキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ−ｔ−ブチルジメチルゲルミルオキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ−ｔ−ブチルオキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジベンジルオキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジテトラヒドロフラン−２−イル−オキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジシクロペンチルオキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジシクロヘキシルオキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジシクロヘプチルオキシカルボニル−５−��ルボルネン、２，３−ジ−１−メトキシエトキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ−１−ｔ−ブトキシエトキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ−１−ベンジルオキシエトキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ（シクロヘキシル）（エトキシ）メトキシカルボニル−ノルボルネン、２，３−ジ−１−メチル−１−メトキシエトキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ−１−メチル−１−ｉ−ブトキシエトキシカルボニル−５−ノルボルネン、２，３−ジ−（ベンジル）（エトキシ）メトキシカルボニル−５−ノルボルネン、
【０１５８】
１−アルキルシクロアルキルエステル化合物、例えば１−メチルシクロプロピル（メタ）アクリレート、１−メチルシクロブチル（メタ）アクリレート、１−メチルシクロペンチル（メタ）アクリレート、１−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１−メチルシクロヘプタン（メタ）アクリレート、１−メチルシクロオクタン（メタ）アクリレート、１−メチルシクロノナン（メタ）アクリレート、１−エチルシクロデカン（メタ）アクリレート、１−エチルシクロプロパン（メタ）アクリレート、１−エチルシクロブタン（メタ）アクリレート、１−エチルシクロペンチル（メタ）アクリレート、１−エチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１−エチルシクロヘプタン（メタ）アクリレート、１−エチルシクロオクタン（メタ）アクリレート、１−エチルシクロノナン（メタ）アクリレート、１−エチルシクロデカン（メタ）アクリレート、１−イソプロピルシクロプロパン（メタ）アクリレート、１−イソプロピルシクロプロパン（メタ）アクリレート、１−イソプロピルシクロペンチル（メタ）アクリレート、１−イソプロピルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１−イソプロピルシクロヘプタン（メタ）アクリレート、１−イソプロピルシクロオクタン（メタ）アクリレート、１−イソプロピルシクロノナン（メタ）アクリレート、１−イソプロピルシクロデカン（メタ）アクリレート、１−イソブチルシクロプロパン（メタ）アクリレート、１−イソブチルシクロブタン（メタ）アクリレート、１−イソブチルシクロペンチル（メタ）アクリレート、１−イソブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１−イソブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１−イソブチルシクロオクタン（メタ）アクリレート、１−イソブチルシクロノナン（メタ）アクリレート、１−ｉ−ブチルシクロデカニル（メタ）アクリレート、１−イソペンチルシクロプロパニル（メタ）アクリレート、１−イソペンチルシクロペンチル（メタ）アクリレート、１−イソペンチルシクロペンチル（メタ）アクリレート、１−イソペンチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１−イソペンチルシクロヘプタニル（メタ）アクリレート、１−イソペンチルシクロオクタン（メタ）アクリレート、１−イソペンチルシクロノニル（メタ）アクリレート、１−イソペンチルシクロデカニル（メタ）アクリレート、１−イソオクチルシクロプロパニル（メタ）アクリレート、１−イソオクチルシクロブタニル（メタ）アクリレート、１−（イソ）オクチルシクロオクチル（メタ）アクリレート、１−イソオクチルシクロヘプタニル（メタ）アクリレート、１−イソオクチルシクロヘプタニル（メタ）アクリレート、１−イソオクチルシクロオクタニル（メタ）アクリレート、１−イソオクチルシクロノナニル（メタ）アクリレート、１−イソオクチルシクロデカニル（メタ）アクリレート、メタクリル酸、例えば３−（メタクリロイルオキシメチル）オキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−３−エチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−メチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−メチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−トリフルオロメチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシエチル）−２−ペンタフルオロエチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２−フェニルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２，２−ジフルオロオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２，２，４−トリフルオロオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）−２，２，４，４−テトラフルオロオキセタン、３−（メタクリロイルオキシエチル）オキセタン、３−（メタクリロイルオキシエチル）−３−エチルオキセタン、２−エチル−３−（メタクリロイルオキシエチル）オキセタン、３−（メタクリロイルオキシエチル）−２−トリフルオロメチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシエチル）−２−ペンタフルオロエチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシエチル）−２−フェニルオキセタン、２，２−ジフルオロ−３−（メタクリロイルオキシエチル）オキセタン、３−（メタクリロイルオキシエチル）−２，２，４−トリフルオロオキセタン、３−（メタクリロイルオキシエチル）−２，２，４，４−テトラフルオロオキセタン、多環式化合物もしくは無水物、例えば５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン無水物、ビニルもしくはアリルエステル、例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルピバレート、ビニルベンゾエート、ビニルトリメチルアセテート、ビニルジエチルアセテート、ビニルバレート、ビニルカプレート、ビニルクロロアセテート、ビニルジクロロアセテート、ビニルメトキシアセテート、ビニルブトキシアセテート、ビニルフェニルアセテート、ビニルアセテート、ビニルアセトアセテート、ビニルラクテート、ビニルフェニルブチレート、ビニルシクロヘキシルカルボキシレート、ビニルサリチレート、ビニルクロロベンゾエート、ビニルテトラクロロベンゾエート、ビニルナフトエート、ビニルトリエトキシシラン、アリルアセテート、アリルプロピロネート、アリルブチレート、アリルピバレート、アリルベンゾエート、アリルカプロエート、アリルステアレート、アリルアセトアセテート、アリルラクテート、ビニルもしくはアリルエーテル、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルヘキシルエーテル、ビニルオクチルエーテル、ビニルエチルヘキシルエーテル、ビニルメトキシエチルエーテル、ビニルエトキシエチルエーテル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニルヒドロキシエチルエーテル、ビニルエチルブチルエーテル、ビニルヒドロキシエトキシエチルエーテル、ビニルジメチルアミノエチルエーテル、ビニルジエチルアミノエチルエーテル、ビニルブチルアミノエチルエーテル、（エテニルオキシ）メチルシラン、ビニルベンジルエーテル、ビニルテトラヒドロフルフリルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルトリルエーテル、ビニルクロロフェニルエーテル、ビニルクロロエチルエーテル、ビニルジクロロフェニルエーテル、ビニルナフチルエーテル、ビニルアントリルエーテル、アリルグリシジルエーテル、クロトネート、例えばブチルクロトネート、ヘキシルクロトネート、グリセリンモノクロトネート、イタコネート、例えばジメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、ジブチルイタコネート、およびマレエートもしくはフマレート、例えばジメチルマレエート、ジブチルフマレート、ポリオレフィン型の化合物、例えばブタジエン、イソプレン、クロロプレン等、メタクリロニトリル、メチルイソプロペニルケトン、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルピバレート、マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−アルキルマレイミド、無水マレイン酸、ポリスチレンマクロモノマー、ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマー、ポリブチル（メタ）アクリレートマクロモノマーから選択される１種以上のモノマーと共重合させることによって得られるコポリマーである。
【０１５９】
コポリマーの例は、アクリレートおよびメタクリレートと、アクリル酸またはメタクリル酸との、およびスチレンもしくは置換スチレンとのコポリマー、フェノール樹脂、例えばノボラック、（ポリ）ヒドロキシスチレンおよびヒドロキシスチレンとアルキルアクリレート、アクリル酸および／またはメタクリル酸とのコポリマーである。好ましいコポリマーの例は、メチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリレート／エチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸のコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／スチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／グリシジル（メタ）アクリレートのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／３−（メタクリロイルオキシメチル）オキセタンのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート／ブチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／スチレンのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレートのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸のコポリマー、メチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、メチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリスチレンマクロモノマーのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート／ポリメチル（メタ）アクリレートマクロモノマーのコポリマー、Ｎ−フェニルマレイミド／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸およびスチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシネート／スチレンのコポリマー、アリル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／モノ［２−（メタ）アクリロイルオキシエチル］スクシネート／スチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレンのコポリマー、ベンジル（メタ）アクリレート／ω−カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−フェニルマレイミド／グリセロールモノ（メタ）アクリレート／スチレンのコポリマー、およびベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド／スチレンのコポリマーである。市販製品の例は、昭和ハイポリマー株式会社によって販売されるＲｉｐｏｘｙ  ＳＰＣ−２０００である。
【０１６０】
上述のように、アルカリ現像性樹脂（ｄ）は、好ましくは、良好なアルカリ可溶性を有する化合物に導く遊離カルボン酸基を有する。しかしながら、良好なアルカリ可溶性を有する樹脂を得るためにカルボン酸基とは異なる官能基を使用することも可能である。そのような基の例は、フェノール性基、スルホン酸基、無水物基およびそれらの組合せである。
前記の酸無水物の一般的な例は、二塩基性酸無水物、例えば無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸、無水エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、無水クロレンド酸および無水メチルテトラヒドロフタル酸である。また適切なものは、芳香族ポリカルボン酸無水物、例えば無水トリメリト酸、無水ピロメリト酸およびベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物である。また適切なものは、ポリカルボン酸無水物誘導体、例えば５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物である。
【０１６１】
アルカリ現像性樹脂（ｄ）の更なる例は、少なくとも２つのエチレン性不飽和基と少なくとも１つのカルボキシル官能を分子構造内に有するポリマーまたはオリゴマー、例えば飽和もしくは不飽和の多塩基性酸無水物とエポキシ化合物および不飽和モノカルボン酸の反応生成物との反応によって得られる樹脂（例えばＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＥＢ９６９６；日本化薬株式会社製のＫＡＹＡＲＡＤ  ＴＣＲ１０２５；新中村化学工業株式会社製のＮＫ  ＯＬＩＧＯ  ＥＡ−６３４０、ＥＡ−７４４０）である。そのようなバインダーの他の例は、特開２００２−２０６０１４号公報（ＪＰ２００２−２０６０１４Ａ）、特開２００４−６９７５４号公報（ＪＰ２００４−６９７５４Ａ）、特開２００４−３０２２４５号公報（ＪＰ２００４−３０２２４５Ａ）、特開２００５−７７４５１号公報（ＪＰ２００５−７７４５１Ａ）、特開２００５−３１６４４９号公報（ＪＰ２００５−３１６４４９Ａ）、特開２００５−３３８３２８号公報（ＪＰ２００５−３３８３２８Ａ）および日本国特許第３７５４０６５号（ＪＰ３７５４０６５Ｂ２）に記載されている。
【０１６２】
アルカリ現像性樹脂（ｄ）の更なる例は、少なくとも１つのエチレン性不飽和基を有する上述のポリマーまたはオリゴマーである。
【０１６３】
アルカリ現像性樹脂（ｄ）の更なる例は、エポキシ基を有する不飽和化合物を、カルボン酸基を有するポリマーのカルボキシル基の一部に付加させることによって得られる反応生成物（例えば、株式会社ダイセル化学工業社製のＡＣＡ２００、ＡＣＡ２００Ｍ、ＡＣＡ２１０Ｐ、ＡＣＡ２３０ＡＡ、ＡＣＡ２５０、ＡＣＡ３００、ＡＣＡ３２０および昭和ハイポリマー株式会社によって販売されるＲｉｐｏｘｙ  ＳＰＣ−１０００）である。カルボン酸を有するポリマーとしては、不飽和カルボン酸化合物と１もしくはそれより多くの重合性化合物との反応から得られる前記のバインダーポリマー、例えば（メタ）アクリル酸、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレンおよび２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのコポリマー、（メタ）アクリル酸、スチレンおよびα−メチルスチレンのコポリマー、（メタ）アクリル酸、Ｎ−フェニルマレイミド、スチレンおよびベンジル（メタ）アクリレートのコポリマー、（メタ）アクリル酸およびスチレンのコポリマー、（メタ）アクリル酸およびベンジル（メタ）アクリレートのコポリマー、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、スチレンおよび（メタ）アクリル酸のコポリマー等である。
【０１６４】
エポキシ基を有する不飽和化合物の例を、以下の式（Ｖ−１）〜（Ｖ−１５）：
【化１３】
0006664383.tif 000014
［式中、Ｒ50は、水素またはメチル基であり、Ｍ3は、１〜１０個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和のアルキレンである］に示す。
【０１６５】
これらの化合物のうち、脂環式エポキシ基を有する化合物は、特に好ましい。それというのも、これらの化合物は、カルボキシル基を有する樹脂と高い反応性を有し、従って、反応時間は短縮できるからである。これらの化合物は、更に、反応の過程でゲル化を生じず、反応を安定に行うことを可能にする。他方で、グリシジルアクリレートおよびグリシジルメタクリレートは、感度および耐熱性の観点から好ましい。それというのも、それらは、低い分子量を有し、かつエステル化の高い転化率をもたらしうるからである。
【０１６６】
前記の化合物の具体例は、例えば、スチレン、α−メチルスチレンおよびアクリル酸のコポリマーまたはメチルメタクリレートおよびアクリル酸のコポリマーと３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートとの反応生成物である。
【０１６７】
更なる例は、エポキシ基含有の不飽和化合物を、カルボン酸基含有のポリマーのカルボキシル基の一部もしくは全てに付加反応させて、それに引き続き多塩基性酸無水物と更に反応させることによって得られる生成物（例えば、昭和ハイポリマー株式会社によって販売されるＲｉｐｏｘｙ  ＳＰＣ−３０００）である。
【０１６８】
ヒドロキシル基を有する不飽和化合物、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよびグリセロールモノ（メタ）アクリレートは、上述のエポキシ基を有する不飽和化合物の代わりに、カルボン酸基を有するポリマーのための反応物として使用することができる。
【０１６９】
更なる例は、無水物を含むポリマーの半エステル、例えば無水マレイン酸および１もしくはそれより多くの他の重合性化合物のコポリマーと、アルコール性ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたはエポキシ基を有する（メタ）アクリレート、例えば式（Ｖ−１）〜（Ｖ−１５）に記載される化合物との反応生成物である。
【０１７０】
アルコール性ヒドロキシル基を有するポリマー、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ベンジルメタアクリレートおよびスチレンと、（メタ）アクリル酸または（メタ）アクリル酸塩化物との反応生成物を使用することもできる。
【０１７１】
更なる例は、末端不飽和基を有するポリエステルであって、二塩基性酸無水物および少なくとも２つのエポキシ基を有する化合物の反応と、それに続く多塩基性酸無水物を有する不飽和化合物との更なる反応から得られる反応生成物である。
【０１７２】
更なる例は、飽和もしくは不飽和の多塩基性酸無水物と、エポキシ基を有する（メタ）アクリル酸化合物を、カルボン酸を有する前記のポリマーのカルボキシル基の全てに付加することによって得られる反応生成物との反応によって得られる樹脂である。
【０１７３】
更なる例は、エチレン性不飽和基と少なくとも１つのカルボキシル官能を有するポリイミド樹脂である。本発明におけるポリイミドバインダー樹脂は、ポリイミド前駆体、例えばポリ（アミド酸）であってよい。
【０１７４】
アルカリ現像性樹脂（ｄ）の具体的な例は、
アクリルポリマー型の樹脂、例えば
【化１４】
0006664383.tif 000015
カルド型の樹脂（フルオレンエポキシアクリレート系樹脂）
【化１５】
0006664383.tif 000016
である。
【０１７５】
本発明による重合性組成物、特に成分（ｄ）として少なくとも１種のアルカリ現像性樹脂を含む重合性組成物は、以下で述べられる更なる成分（ｅ）および／または（ｆ）を含有してよい。
【０１７６】
着色剤：
顔料（ｅ１）および／または染料（ｅ２）が存在してよい。顔料添加カラーフィルタ用レジスト組成物を含む、本発明による組成物中に含まれうる顔料は、好ましくは加工顔料である。
【０１７７】
赤色顔料（ｅ１）は、例えば、アントラキノン型顔料を単独で、ジケトピロロピロール型顔料を単独で、それらの混合物をまたはそれらの少なくとも１種とジアゾ型黄色顔料もしくはイソインドリン型黄色顔料とからなる混合物を、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を単独で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を単独で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４との混合物をまたはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の少なくとも１種とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３もしくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９とからなる混合物を含む（“Ｃ．Ｉ．”は、当業者に公知でありかつ公然に利用できるカラーインデックスを指す）。
【０１７８】
前記顔料のための更なる好適な例は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６８、１７６、１７９、１８０、１８５、２０２、２０７、２０９、２１４、２２２、２４４、２５５、２６４、２７２ならびにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、３１、５３、５５、９３、９５、１０９、１１０、１２８、１２９、１３８、１３９、１５０、１５３、１５４、１５５、１６６、１６８、１８５、１９９、２１３ならびにＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３および７１である。
【０１７９】
赤色のための染料の例は、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２５、２７、３０、３５、４９、８３、８９、１００、１２２、１３８、１４９、１５０、１６０、１７９、２１８、２３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２０、３７、３９、４４ならびにＣ．Ｉ．アシッドレッド６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、５１、５２、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１１１、１１４、１１５、１３４、１４５、１５１、１５４、１８０、１８３、１８４、１８６、１９８、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５、７、１３、１７および５８である。前記赤色染料は、黄色染料及び／又は橙色染料と組み合わせて使用することができる。
【０１８０】
緑色顔料（ｅ１）は、例えば、ハロゲン化フタロシアニン型顔料を単独でまたはそのビスアゾ型黄色顔料との、キノフタロン型黄色顔料とのもしくは金属錯体との混合物を、特にＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７を単独で、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６を単独で、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８単独で、またはＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、ピグメントグリーン５８の少なくとも１種と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８もしくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０とからなる混合物を含む。他の好適な緑色顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１５、２５および３７である。好適な緑色染料のための例は、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、９、１６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１および４である。
【０１８１】
好適な青色顔料（ｅ１）のための例は、フタロシアニン型顔料であり、該顔料は、単独でかまたはジオキサジン型バイオレット顔料と組み合わせて使用され、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６単独、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３との組み合わせである。青色顔料のための更なる例は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、１６、２２、２８および６０の顔料である。他の好適な顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１４、１９、２３、２９、３２、３７、１７７およびＣ．Ｉ．オレンジ７３である。
【０１８２】
青色染料（ｅ２）は、例えばメチン型染料、アントラキノン型染料、アゾ型染料、金属錯体アゾ型染料、トリアリールメタン型染料またはフタロシアニン型染料を含む。
【０１８３】
適切な青色染料のための例は、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１１、２５、３７、４５、４９、６８、７８、９４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２５、８６、９０、１０８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、３、７、９、１５、８３、９０、１０３、１０４、１５８、１６１、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、７、９、２５、１０５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１９８およびＣ．Ｉ．モルダントブルー１である。
【０１８４】
黒色マトリクス用の光重合性組成物の顔料（ｅ１）は、好ましくは、カーボンブラック、チタニウムブラック、酸化鉄、ラクトン、ラクタムおよびペリレンからなる群から選択される少なくとも１種を含む。好ましい例は、カーボンブラックである。しかしながら、全体で黒色の様相を呈する他の顔料の混合物を使用してもよい。例えばまた、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７、３１および３２、Ｉｒｇａｐｈｏｒ（登録商標）ｂｌａｃｋ  Ｓ０１００（ＢＡＳＦ  ＳＥ）を単独でまたは組み合わせて使用することができる。
【０１８５】
カラーフィルタのために使用される染料（ｅ２）の他の例は、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２、５、１４、１５、１６、１９、２１、３３、５６、６２、７７、８３、９３、１６２、１０４、１０５、１１４、１２９、１３０、１６２、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、４、７、３１、５４、６１、２０１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１１、１２、２８、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、１１、１７、２３、３８、４０、４２、７６、９８、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３、３３、４５、４６、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２２、２４、２６、２８、３１、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット２、７、１０、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ１、２、５、６、３７、４５、６２、９９、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、７、８、１０、２０、２４、２８、３３、５６、７４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ１、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン６、５８、９５、１０１、１７３、Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン１４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、５、７、２７、２８、２９、３５、４５および４６である。
【０１８６】
カラーフィルタの製造の幾つかの特定の場合において、補色、つまりイエロー、マゼンタ、シアン、任意にグリーンが、レッド、グリーンおよびブルーの代わりに使用される。このタイプのカラーフィルタのためのイエローとして、上述の黄色顔料および黄色染料を使用できる。マゼンタ色に適した着色剤の例は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１４４、１４６、１６９、１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９および２３である。シアン色の例は、アルミニウムフタロシアニン顔料、チタニウムフタロシアニン顔料、コバルトフタロシアニン顔料およびスズフタロシアニン顔料である。
【０１８７】
カラーフィルタレジスト組成物中の顔料（ｅ１）は、好ましくは、可視光の波長（４００〜７００ｎｍ）よりも小さい平均粒径を有する。特に好ましくは、１００ｎｍ未満の平均顔料直径である。
【０１８８】
全固体成分（種々の色の顔料と樹脂）中の顔料（ｅ１）の濃度は、例えば５質量％から８０質量％の範囲であり、特に２０質量％から６５質量％の範囲である。
【０１８９】
全固体成分（様々な色の染料と樹脂）中の染料（ｅ２）の濃度は、例えば０．５質量％〜９５質量％の範囲、特に０．５質量％〜７０質量％の範囲にある。
【０１９０】
必要であれば、顔料は、感光性組成物中で、顔料を分散剤で前処理して液状配合物中での顔料の分散安定性を向上させることによって安定化することができる。好適な添加剤は、下記のものである。
【０１９１】
添加剤：
添加剤、例えば分散剤（ｅ４）、界面活性剤、接着促進剤、光増感剤等は任意に存在する。
【０１９２】
顔料が分散しやすくするために、かつ得られた顔料分散液を安定化するために、顔料の表面処理を適用することが好ましい。表面処理試薬は、例えば、界面活性剤、ポリマー型分散剤、一般的なテクスチャ向上剤、顔料誘導体およびそれらの混合物である。本発明による着色剤組成物が少なくとも１種のポリマー型分散剤および／または少なくとも顔料誘導体を含む場合に特に好ましい。
【０１９３】
好適な界面活性剤は、アニオン系界面活性剤、例えばアルキルベンゼンスルホネートもしくはアルキルナフタレンスルホネート、アルキルスルホコハク酸塩もしくはナフタレンホルムアルデヒドスルホネート；カチオン系界面活性剤、例えば第四級塩、例えばベンジルトリブチルアンモニウムクロリド；または非イオン系もしくは両性界面活性剤、例えばポリオキシエチレン界面活性剤ならびにアルキルベタインもしくはアミドプロピルベタインをそれぞれ含む。
【０１９４】
界面活性剤の実例は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテルおよびポリオキシエチレンオレイルエーテル；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、例えばポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルおよびポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル；ポリエチレングリコールジエステル、例えばポリエチレングリコールジラウレートおよびポリエチレングリコールジステアレート；ソルビタン脂肪酸エステル；脂肪酸変性ポリエステル；第三級アミン変性ポリウレタン；ポリエチレンイミン；ＫＰの商品名で入手可能なもの（信越化学株式会社の製品）、Ｐｏｌｙｆｌｏｗの商品名で入手可能なもの（共栄社化学株式会社の製品）、Ｆ−Ｔｏｐの商品名で入手可能なもの（Ｔｏｃｈｅｍ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏ．，Ｌｔｄ社の製品）、ＭＥＧＡＦＡＣの商品名で入手可能なもの（大日本インキ化学工業株式会社の製品）、Ｆｌｕｏｒａｄの商品名で入手可能なもの（住友３Ｍ株式会社の製品）、Ａｓａｈｉ  ＧｕａｒｄおよびＳｕｒｆｌｏｎの商品名で入手可能なもの（旭硝子株式会社の製品）等を含む。これらの界面活性剤は、単独でまたは２つ以上の混合物で使用してよい。前記界面活性剤は、一般に、着色剤組成物１００質量部に対して、５０質量部以下の量で、好ましくは０質量部〜３０質量部の量で使用される。
【０１９５】
ポリマー型分散剤（ｅ４）は、顔料親和性基を有する高分子量ポリマーを含む。例は、例えばスチレン誘導体、（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミドから構成される統計コポリマーならびにかかる統計コポリマーであって後変性によって変性されているコポリマー；例えばスチレン誘導体、（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミドから構成されるブロックコポリマーおよび／または櫛形ポリマーならびにかかるブロックコポリマーおよび／または櫛形ポリマーであって後変性によって変性されているポリマー；ポリエチレンイミンであって、例えばポリエステルでグラフトされているもの；ポリアミンであって、例えばポリエステルでグラフトされているもの；ならびに多種の（変性）ポリウレタンである。
【０１９６】
ポリマー型分散剤を使用してもよい。好適な高分子分散剤は、例えばＢＹＫ社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）１０１、１１５、１３０、１４０、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１８０、１８２、２０００、２００１、２００９、２０２０、２０２５、２０５０、２０９０、２０９１、２０９５、２０９６、２１５０、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ（登録商標）４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０４６、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４３００、４３１０、４３３０、４３４０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４５００、４５１０、４５２０、４５３０、４５４０、４５５０、４５６０、味の素ファインテクノ社製のＰＢ（登録商標）７１１、８２１、８２２、８２３、８２４、８２７、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）１３２０、１３９４０、１７０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２５００、３２５５０、３２６００、３３５００、３４７５０、３６０００、３６６００、３７５００、３９０００、４１０９０、４４０００、５３０９５ならびにそれらの組み合わせである。
【０１９７】
分散剤として、ＥＦＫＡ（登録商標）４０４６、４０４７、４０６０、４３００、４３１０、４３３０、４３４０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ（登録商標）１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６８、１６９、１７０、２０００、２００１、２０２０、２０５０、２０９０、２０９１、２０９５、２０９６、２１０５、２１５０、ＰＢ（登録商標）７１１、８２１、８２２、８２３、８２４、８２７、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）２４０００、３１８４５、３２５００、３２５５０、３２６００、３３５００、３４７５０、３６０００、３６６００、３７５００、３９０００、４１０９０、４４０００、５３０９５ならびにそれらの組み合わせを使用することが好ましい。
【０１９８】
好適なテクスチャ向上剤は、例えば脂肪酸、例えばステアリン酸またはベヘン酸ならびに脂肪アミン、例えばラウリルアミンおよびステアリルアミンである。更に、脂肪アルコールまたはエトキシル化された脂肪アルコール、ポリオール、例えば脂肪族１，２−ジオールまたはエポキシ化されたダイズ油、ワックス、樹脂酸および樹脂酸塩をこの目的のために使用することができる。
【０１９９】
好適な顔料誘導体は、例えば銅フタロシアニン誘導体、例えばＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ（登録商標）６７４５、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）５０００、１２０００、ＢＹＫ社製のＳＹＮＥＲＧＩＳＴ  ２１００およびアゾ誘導体、例えばＥＦＫＡ（登録商標）６７５０、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ（登録商標）２２０００およびＳＹＮＥＲＧＩＳＴ  ２１０５である。
【０２００】
上述の顔料用の分散剤および界面活性剤は、例えばレジスト配合物として、特にカラーフィルタ配合物で使用される本発明の組成物で使用される。
【０２０１】
本発明の主題は、また、上記の光重合性の組成物であって、更なる添加剤として分散剤もしくは分散剤の混合物を含む前記組成物ならびに上記の光重合性の組成物であって、更なる添加剤として顔料、顔料の混合物、染料もしくは染料の混合物または少なくとも１種の染料と少なくとも１種の顔料との混合物を含む前記組成物である。
【０２０２】
本発明において、分散剤の含量は、顔料の質量に対して、好ましくは１質量％から８０質量％まで、より好ましくは５質量％から７０質量％まで、更により好ましくは１０質量％から６０質量％までである。
【０２０３】
接着向上剤：
本発明の硬化性組成物は、硬質表面、例えば支持体の硬質表面への付着性を向上させるための接着向上剤を含有してよい。前記接着向上剤は、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等であってよい。
【０２０４】
光増感剤：
光重合を、スペクトル感度をシフトさせるか、または広げる、さらなる光増感剤または共開始剤を添加することによって促進することもできる。これらは、特に、芳香族化合物、例えばベンゾフェノンおよびそれらの誘導体、チオキサントンおよびそれらの誘導体、アントラキノンおよびそれらの誘導体、クマリンおよびフェノチアジンおよびそれらの誘導体ならびにまた３−（アロイルメチレン）チアゾリン、ローダニン、カンファーキノンであるが、またエオシン、ローダミン、エリスロシン、キサンテン、チオキサンテン、アクリジン、例えば９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン、１，５−ビス（９−アクリジニル）ペンタン、シアニンおよびメロシアニン色素である。
【０２０５】
そのような化合物の具体的な例は、以下のものである。
１．チオキサントン類
チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−ドデシルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、１−メトキシカルボニルチオキサントン、２−エトキシカルボニルチオキサントン、３−（２−メトキシエトキシカルボニル）チオキサントン、４−ブトキシカルボニルチオキサントン、３−ブトキシカルボニル−７−メチルチオキサントン、１−シアノ−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−エトキシチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−アミノチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−フェニルスルフリルチオキサントン、３，４−ジ−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシカルボニル］チオキサントン、１，３−ジメチル−２−ヒドロキシ−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン  ２−エチルヘキシルエーテル、１−エトキシカルボニル−３−（１−メチル−１−モルホリノエチル）チオキサントン、２−メチル−６−ジメトキシメチルチオキサントン、２−メチル−６−（１，１−ジメトキシベンジル）チオキサントン、２−モルホリノメチルチオキサントン、２−メチル−６−モルホリノメチルチオキサントン、Ｎ−アリルチオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、Ｎ−オクチルチオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、Ｎ−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）チオキサントン−３，４−ジカルボキシイミド、１−フェノキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メトキシチオキサントン、６−エトキシカルボニル−２−メチルチオキサントン、チオキサントン−２−カルボン酸  ポリエチレングリコールエステル、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサントン−２−イルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミニウムクロリド；
２．ベンゾフェノン類
ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、４−メトキシベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジメチルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（メチルエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ｐ−イソプロピルフェノキシ）ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４−（４−メチルチオフェニル）ベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、メチル−２−ベンゾイルベンゾエート、４−（２−ヒドロキシエチルチオ）ベンゾフェノン、４−（４−トリルチオ）ベンゾフェノン、１−［４−（４−ベンゾイル−フェニルスルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（トルエン−４−スルホニル）プロパン−１−オン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルベンゼンメタンアミニウムクロリド、２−ヒドロキシ−３−（４−ベンゾイルフェノキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミニウムクロリド一水和物、４−（１３−アクリロイル−１，４，７，１０，１３−ペンタオキサトリデシル）ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−［２−（１−オキソ−２−プロペニル）オキシ］エチル−ベンゼンメタンアミニウムクロリド；
【０２０６】
３．クマリン類
クマリン１、クマリン２、クマリン６、クマリン７、クマリン３０、クマリン１０２、クマリン１０６、クマリン１３８、クマリン１５２、クマリン１５３、クマリン３０７、クマリン３１４、クマリン３１４Ｔ、クマリン３３４、クマリン３３７、クマリン５００、３−ベンゾイルクマリン、３−ベンゾイル−７−メトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジメトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジプロポキシクマリン、３−ベンゾイル−６，８−ジクロロクマリン、３−ベンゾイル−６−クロロクマリン、３，３’−カルボニル−ビス［５，７−ジ（プロポキシ）クマリン］、３，３’−カルボニル−ビス（７−メトキシクマリン）、３，３’−カルボニル−ビス（７−ジエチルアミノ−クマリン）、３−イソブチロイルクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジメトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジエトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジブトキシクマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジ（メトキシエトキシ）クマリン、３−ベンゾイル−５，７−ジ（アリルオキシ）クマリン、３−ベンゾイル−７−ジメチルアミノクマリン、３−ベンゾイル−７−ジエチルアミノクマリン、３−イソブチロイル−７−ジメチルアミノクマリン、５，７−ジメトキシ−３−（１−ナフトイル）クマリン、５，７−ジエトキシ−３−（１−ナフトイル）クマリン、３−ベンゾイルベンゾ［ｆ］クマリン、７−ジエチルアミノ−３−チエノイルクマリン、３−（４−シアノベンゾイル）−５，７−ジメトキシクマリン、３−（４−シアノベンゾイル）−５，７−ジプロポキシクマリン、７−ジメチルアミノ−３−フェニルクマリン、７−ジエチルアミノ−３−フェニルクマリン、特開平９−１７９２９９号公報（ＪＰ０９−１７９２９９−Ａ）および特開平９−３２５２０９号公報（ＪＰ０９−３２５２０９−Ａ）に開示されるクマリン誘導体、例えば７−［｛４−クロロ−６−（ジエチルアミノ）−Ｓ−トリアジン−２−イル｝アミノ］−３−フェニルクマリン；
４．  ３−（アロイルメチレン）チアゾリン類
３−メチル−２−ベンゾイルメチレン−β−ナフトチアゾリン、３−メチル−２−ベンゾイルメチレン−ベンゾチアゾリン、３−エチル−２−プロピオニルメチレン−β−ナフトチアゾリン；
５．  ロダニン類
４−ジメチルアミノベンザールロダニン、４−ジエチルアミノベンザールロダニン、３−エチル−５−（３−オクチル−２−ベンゾチアゾリニリデン）ロダニン、特開平８−３０５０１９号公報（ＪＰ０８−３０５０１９Ａ）に開示される式［１］、［２］、［７］のロダニン誘導体；
６．  他の化合物
アセトフェノン、３−メトキシアセトフェノン、４−フェニルアセトフェノン、ベンジル、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンジル、２−アセチルナフタレン、２−ナフトアルデヒド、ダンシル酸誘導体、９，１０−アントラキノン、アントラセン、ピレン、アミノピレン、ペリレン、フェナントレン、フェナントレンキノン、９−フルオレノン、ジベンゾスベロン、クルクミン、キサントン、チオミヒラーケトン、α−（４−ジメチルアミノベンジリデン）ケトン、例えば２，５−ビス（４−ジエチルアミノベンジリデン）シクロペンタノン、２−（４−ジメチルアミノベンジリデン）インダン−１−オン、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−インダン−５−イル−プロペノン、３−フェニルチオフタルイミド、Ｎ−メチル−３，５−ジ（エチルチオ）フタルイミド、Ｎ−メチル−３，５−ジ（エチルチオ）フタルイミド、フェノチアジン、メチルフェノチアジン、アミン、例えばＮ−フェニルグリシン、エチル  ４−ジメチルアミノベンゾエート、ブトキシエチル  ４−ジメチルアミノベンゾエート、４−ジメチルアミノアセトフェノン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノール、２−（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、ポリ（プロピレングリコール）−４−（ジメチルアミノ）ベンゾエート。
【０２０７】
光増感剤は、ベンゾフェノンおよびそれらの誘導体、チオキサントンおよびそれらの誘導体、アントラキノンおよびそれらの誘導体またはクマリンおよびそれらの誘導体からなる群から選択することができる。
【０２０８】
促進剤：
光重合を促進するために、アミン、例えばトリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エチル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、２−（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート、オクチル−パラ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンゾエート、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−パラ−トルイジンまたはミヒラーケトンを添加することが可能である。アミンの作用は、ベンゾフェノン型の芳香族ケトンの添加によって増強することができる。酸素捕捉剤として使用できるアミンの例は、欧州特許出願公開第３３９８４１号公報（ＥＰ３３９８４１）に記載されるような置換されたＮ，Ｎ−ジアルキルアニリンである。他の促進剤、共開始剤および自己酸化剤は、チオール、チオエーテル、ジスルフィド、ホスホニウム塩、ホスフィンオキシドまたはホスフィンであり、それらは、例えば欧州特許出願公開第４３８１２３号公報（ＥＰ４３８１２３）、英国特許出願公開第２１８０３５８号公報（ＧＢ２１８０３５８）および特開平６−６８３０９号公報に記載されている。
【０２０９】
１種以上の添加剤の選択は、適用分野と、この分野に必要な特性に応じてなされる。前記の添加剤は、当該技術分野で慣用のものであり、従ってその都度の用途で通常の量で添加される。
【０２１０】
熱的抑制剤：
熱的抑制剤は、早期重合を防ぐことを目的とし、その例は、ヒドロキノン、ヒドロキノン誘導体、ｐ−メトキシフェノール、β−ナフトールまたは立体障害フェノール、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールである。暗所での貯蔵に対する安定性を高めるために、例えば銅化合物、例えば銅ナフテネート、ステアレートもしくはオクトエート、リン化合物、例えばトリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフェートもしくはトリベンジルホスフェート、第四級アンモニウム化合物、例えばテトラメチルアンモニウムクロリドもしくはトリメチルベンジルアンモニウムクロリド、またはヒドロキシルアミン誘導体、例えばＮ−ジエチルヒドロキシルアミンを使用することができる。重合の間の大気酸素を排除するために、パラフィンまたは類似の蝋様の物質であって、前記ポリマー中に不十分に可溶性であり、重合の開始時に表面に移行して、空気の侵入を防ぐ透明表面層を形成する物質を添加することが可能である。また、酸素不透過層を適用することもできる。少量で添加できる光安定剤は、紫外線吸収剤、例えばヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾフェノン、オキサルアミドまたはヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン型のものである。これらの化合物は、個別にまたは混合物で、立体障害アミン（ＨＡＬＳ）を用いてまたは用いずに使用できる。
【０２１１】
溶剤：
適切な溶剤の例は、ケトン、エーテルおよびエステル、例えばメチルエチルケトン、イソブチルメチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、Ｎ−メチルピロリドン、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、２−メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、４−メトキシブチルアセテート、２−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、３−エチル−３−メトキシブチルアセテート、２−エトキシブチルアセテート、４−エトキシブチルアセテート、４−プロポキシブチルアセテート、２−メトキシペンチルアセテート、３−メトキシペンチルアセテート、４−メトキシペンチルアセテート、２−メチル−３−メトキシペンチルアセテート、３−メチル−３−メトキシペンチルアセテート、３−メチル−４−メトキシペンチルアセテート、４−メチル−４−メトキシペンチルアセテート、エチルアセテート、ｎ−ブチルアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、ブチルプロピオネート、エチル  ３−エトキシプロピオネート、メチル  ３−メトキシプロピオネート、２−ヘプタノン、２−ペンタノンおよびエチルラクテートである。
【０２１２】
ハイブリッド系：
本発明による組成物は、付加的に、特開平１０−２２１８４３号公報（ＪＰ１０−２２１８４３Ａ）に記載されるように、酸もしくは塩基によって活性化される架橋剤と、熱によりまたは化学線により酸もしくは塩基を生成しかつ架橋反応を活性化する化合物を含有してよい。フリーラジカル硬化剤の他に、カチオン性光開始剤または熱開始剤、例えばスルホニウム塩、ホスホニウム塩もしくはヨードニウム塩、例えばＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）２５０、三新化学によって製造されるサンエイド  ＳＩシリーズ、ＳＩ−６０Ｌ、ＳＩ−８０Ｌ、ＳＩ−１００Ｌ、ＳＩ−１１０Ｌ、ＳＩ−１４５、ＳＩ−１５０、ＳＩ−１６０、ＳＩ−１８０Ｌ、シクロペンタジエニル−アレーン−鉄（ＩＩ）錯塩、例えば（η6−イソプロピルベンゼン）（η5−シクロペンタジエニル）鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェートならびにオキシムスルホン酸エステル、例えば欧州特許出願公開第７８０７２９号公報（ＥＰ７８０７２９）に記載されるオキシムスルホン酸エステルが使用される。また、例えば欧州特許出願公開第４９７５３１号公報（ＥＰ４９７５３１）および欧州特許出願公開第４４１２３２号公報（ＥＰ４４１２３２）に記載されるピリジニウムおよび（イソ）キノリニウム塩は、新規の式（Ｉ）の化合物と組み合わせて使用してよい。塩基の例は、イミダゾールおよびその誘導体、例えば四国化学によって販売されるＣｕｒｅｚｏｌｅ  ＯＲシリーズおよびＣＮシリーズである。
【０２１３】
酸もしくは塩基によって活性化できる架橋剤は、エポキシ基またはオキセタン基を有する化合物を含む。固体または液体の公知のエポキシ化合物またはオキセタン化合物を使用でき、前記化合物は、必要とされる特性に応じて使用される。好ましいエポキシ樹脂は、ビスフェノールＳ型のエポキシ樹脂、例えば日本化薬株式会社によって製造されるＢＰＳ−２００、ＡＣＲ  Ｃｏ．によって製造されるＥＰＸ−３０、大日本インキ化学工業株式会社によって製造されるＥｐｉｃｕｌｏｎ  ＥＸＡ−１５１４等；ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂、例えば、大日本インキ化学工業株式会社によって製造されるＥｐｉｃｕｌｏｎ  Ｎ−３０５０、Ｎ−７０５０、Ｎ−９０５０、ＸＡＣ−５００５、ＧＴ−７００４、６４８４Ｔ、６０９９；ビスフェノールＦ型のエポキシ樹脂、例えば東都化成株式会社によって製造されるＹＤＦ−２００４、ＹＤＦ２００７；ビスフェノールフルオレン型のエポキシ樹脂、例えば大阪ガスケミカル株式会社によって製造されるＯＧＳＯＬ  ＰＧ、ＰＧ−１００、ＥＧ、ＥＧ−２１０；ジグリシジルフタレート樹脂、例えば日本油脂株式会社によって製造されるＢｌｅｍｍｅｒ  ＤＧＴ等；複素環式のエポキシ樹脂、例えば日産化学工業株式会社によって製造されるＴＥＰＩＣ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社によって製造されるＡｒａｌｄｉｔｅ  ＰＴ８１０等；ビキシリレノール型のエポキシ樹脂、例えば油化シェル株式会社によって製造されるＹＸ−４０００等；ビフェノール型のエポキシ樹脂、例えば油化シェル株式会社によって製造されるＹＬ−６０５６等；テトラグリシジルキシレノイルエタン樹脂、例えば東都化成株式会社によって製造されるＺＸ−１０６３等；ノボラック型のエポキシ樹脂、例えば日本化薬株式会社によって製造されるＥＰＰＮ−２０１、ＥＯＣＮ−１０３、ＥＯＣＮ−１０２０、ＥＯＣＮ−１０２５およびＢＲＲＮ、旭化学工業株式会社によって製造されるＥＣＮ−２７８、ＥＣＮ−２９２およびＥＣＮ−２９９、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社によって製造されるＧＹ−１１８０、ＥＣＮ−１２７３およびＥＣＮ−１２９９、東都化成株式会社によって製造されるＹＤＣＮ−２２０Ｌ、ＹＤＣＮ−２２０ＨＨ、ＹＤＣＮ−７０２、ＹＤＣＮ−７０４、ＹＤＰＮ−６０１およびＹＤＰＮ−６０２、大日本インキ化学工業株式会社によって製造されるＥｐｉｃｕｌｏｎ−６７３、Ｎ−６８０、Ｎ−６９５、Ｎ−７７０およびＮ−７７５等；ビスフェノールＡのノボラック型のエポキシ樹脂、例えば旭化学工業株式会社によって製造されるＥＰＸ−８００１、ＥＰＸ−８００２、ＥＰＰＸ−８０６０およびＥＰＰＸ−８０６１、大日本インキ化学工業株式会社によって製造されるＥｐｉｃｕｌｏｎ  Ｎ−８８０等；キレート型のエポキシ樹脂、例えば旭電化工業株式会社によって製造されるＥＰＸ−４９−６９およびＥＰＸ−４９−３０等；グリオキサール型のエポキシ樹脂、例えば東都化成株式会社によって製造されるＹＤＧ−４１４等；アミノ基含有のエポキシ樹脂、例えば東都化成株式会社によって製造されるＹＨ−１４０２およびＳＴ−１１０、油化シェル株式会社によって製造されるＹＬ−９３１およびＹＬ−９３３等；ゴム変性エポキシ���脂、例えば大日本インキ化学工業株式会社によって製造されるＥｐｉｃｕｌｏｎ  ＴＳＲ−６０１、旭電化工業株式会社によって製造されるＥＰＸ−８４−２およびＥＰＸ−４０６１等；ジシクロペンタジエンフェノール型のエポキシ樹脂、例えば山陽国策パルプ株式会社によって製造されるＤＣＥ−４００等；シリコーン変性エポキシ樹脂、例えば旭電化工業株式会社によって製造されるＸ−１３５９等；ε−カプロラクトン変性エポキシ樹脂、例えばダイセル株式会社によって製造されるＰｌａｑｕｅ  Ｇ−４０２  およびＧ−７１０等およびそれ以外のエポキシ樹脂である。更に、これらのエポキシ化合物の部分的にエステル化された（例えば（メタ）アクリレートによってエステル化された）化合物を組み合わせて使用することができる。オキセタン化合物の例は、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（オキセタンアルコール）、２−エチルヘキシルオキセタン、キシレンビスオキセタン、東亞合成株式会社によって製造される３−エチル−３［［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ］メチル］オキセタン（アロンオキセタンシリーズ）である。
【０２１４】
式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む、本発明による重合性組成物は、以下の用途：
−  様々なディスプレイ用途のためのカラーフィルタを製造するためのレジスト、
−  ＬＣＤ用のスペーサー、
−  カラーフィルタまたはＬＣＤ用のオーバーコート層、
−  ＬＣＤおよびＯＬＥＤ用のシーラント、
−  ＬＣＤ、ＯＬＥＤ、タッチパネルおよびフレキシブルディスプレイ用の絶縁層／不動態化層、
−  ＯＬＥＤのバンク層／ピクセル定義層、
−  タッチパネル用の金属ワイヤ／透明伝導性薄膜用の絶縁、
−  タッチパネル用のコーティング、例えば防指紋、ハードコートおよび光学コート、
−  タッチパネル用の装飾インキ、
−  タッチパネル用の保護フィルム、
−  タッチパネル用のエッチングレジスト、
のために特に適している。
【０２１５】
式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を含む本発明による重合性組成物は、例えば以下の用途：
−  様々なディスプレイ用途のための光学フィルム、ハードコート、反射防止フィルム、防眩フィルム、位相差フィルム、近赤外吸収フィルム、プリズムシート、輝度上昇フィルム等、
−  プラズマディスプレイパネル、電子発光ディスプレイ、有機発光ダイオードディスプレイ（ＯＬＥＤ）、タッチパネル、フレキシブルディスプレイおよびＬＣＤの製造方法において構造または層を生成するための他のレジスト、感光性組成物または熱硬化性組成物、
−  ソルダーレジスト、
−  プリント回路基板のシーケンシャルビルドアップ層において誘電体層を形成するために使用されるフォトレジスト材料、
−  エレクトロニクス、電気めっきレジスト、エッチングレジストの液膜および乾燥膜の両方のためのフォトレジスト、
−  異方性導電性接着剤（異方性導電性接着剤は、樹脂組成物中に分散された導電性粒子を含有し、電子部品または電気部品の電気的接合のために使用することができる。該接着剤は、精密回路、例えば液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）とテープキャリアパッケージ（ＴＣＰ）とを、またはＴＣＰとプリント回路基板（ＰＣＢ）とを接合するためなどに使用することができる）、
−  オリゴマー、コオリゴマー、ポリマーおよびコポリマー、例えばランダムブロック、マルチブロック、星形または勾配コポリマーの形成のための重合、
−  ポリマーの制御された分解および分子量または架橋の制御された増加、
−  建造物、建材、自動車部品、電気機器、精密機器等のためのコーティング剤、
−  感圧接着性光学フィルム、例えば光学フィルムおよび感圧接着剤層、例えばＬＣＤおよび有機電子発光（ＥＬ）ディスプレイ用のフィルム、
−  接着剤および接着層を有するプリント回路基板、例えば自動車部品、電気機器等として使用されるプリント回路基板、
−  歯科材料、
−  建築物および建材用のシーラー
にも適している。
【０２１６】
更に本発明は、前記フォトレジスト組成物の、様々なディスプレイ用途のための、およびイメージセンサ、例えば電荷結合素子（ＣＣＤ）および相補型金属酸化物膜半導体（ＣＭＯＳ）のためのカラーフィルタ、ＬＣＤ用のスペーサー、カラーフィルタおよびＬＣＤ用のオーバーコート層、ＬＣＤおよびＯＬＥＤ用のシーラント、様々なディスプレイ用途のための光学フィルム、ＬＣＤ、有機発光ダイオードディスプレイ（ＯＬＥＤ）、タッチパネルおよびフレキシブルディスプレイ用の絶縁／不動態化層、ＯＬＥＤのバンク層／ピクセル定義層、タッチパネル用の金属ワイヤ／透明導電性膜のための絶縁、タッチパネル用のコーティング、例えば防指紋、ハードコートおよび光学コート、タッチパネル用の装飾インキ、タッチパネル用の保護フィルム、タッチパネル用のエッチングレジスト、プラズマディスプレイパネル、電子発光ディスプレイ、ＯＬＥＤ、タッチパネル、フレキシブルディスプレイおよびＬＣＤの製造方法において構造または層を生成するためのレジストまたは感光性組成物、ソルダーレジストを製造するための、プリント回路基板のシーケンシャルビルドアップ層における誘電体層の形成のために使用されるフォトレジスト材料としての使用に関する。
【０２１７】
本発明による組成物は、例えば欧州特許出願公開第３２０２６４号公報（ＥＰ３２０２６４）に記載されるような、カラーフィルタまたはカラーモザイクシステムの製造のために特に適している。該カラーフィルタは、例えばフラットパネルディスプレイ技術、例えばＬＣＤ、電子発光ディスプレイおよびプラズマディスプレイのために、イメージセンサ、例えばＣＣＤおよびＣＭＯＳ等のために使用することができる。
【０２１８】
また本発明の主題は、カラーフィルタである。カラーフィルタは、通常は、赤色、緑色および青色のピクセルと、任意に黒色マトリクスをガラス基板上に形成することによって製造される。これらのプロセスにおいて、本発明による光硬化性組成物を使用できる。特に好ましい使用方法は、赤色、緑色および青色の着色物質、染料および顔料を本発明の感光性の樹脂組成物に添加することと、基板を前記組成物でコーティングすることと、該コーティングを短時間の熱処理で乾燥させることと、該コーティングをパターン状に（すなわち適切なマスクを通じて）化学線にさらすことと、引き続き適切な水性アルカリ性現像溶液中で前記パターンを現像することと、熱処理することとを含む。このように、赤色、緑色、青色および黒色に顔料着色されたコーティングを、任意の所望の順序で前記プロセスで互いの最上部へ引き続き適用することによって、赤色、緑色および青色のカラーピクセルを有するカラーフィルタ層ならびにブラックマトリックスを製造できる。
【０２１９】
フォトリソグラフィーにおいて、約１５０ｎｍから６００ｎｍまでの、例えば１９０ｎｍ〜６００ｎｍ（紫外可視領域）の適切な放射が、例えば太陽光または人工光源からの光が選択される。従って、多数の非常に様々な種類の光源が使用される。点光源とアレイ（「ランプカーペット」）の両方が好適である。例は、カーボンアークランプ、キセノンアークランプ、超高圧、高圧、中圧−および低圧水銀ランプ、場合により金属ハロゲン化物ドープを有するランプ（メタルハロゲンランプ）、マイクロ波刺激金属蒸気ランプ、エキシマランプ、超化学線蛍光管、蛍光灯、白熱アルゴン灯、電子フラッシュライト、写真用投光照明灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、電子ビームならびにＸ線である。ランプと露光される基板との距離は、本発明によれば、用途及びランプの種類及び出力に依存して変化してよく、例えば２ｃｍ〜１５０ｃｍであってよい。レーザ光源、例えばエキシマレーザ、例えばＫｒＦレーザ、例えば２４８ｎｍのＫｒＦレーザ、ＡｒＦレーザ、例えば１９３ｎｍのＡｒＦレーザ、および１５７ｎｍでの露光のためのＦ2レーザも適している。可視領域のレーザも使用できる。
【０２２０】
感光性の樹脂組成物が基板上にコーティングされ乾燥される方法に加えて、本発明の感光性の樹脂組成物は、同様にレイヤートランスファー材料のために使用することができる。つまり、該感光性の樹脂組成物は、直接的に、一時的なサポート上に、好ましくはポリエチレンテレフタレートフィルム上に、または酸素遮蔽層および剥離層または剥離層および酸素遮蔽層が提供されたポリエチレンテレフタレートフィルム上に層状に提供される。通常、合成樹脂から製造される除去可能なカバーシートは、取り扱い時の保護のためにその上に積層される。更に、同様に、アルカリ可溶性の熱可塑性樹脂層および中間層が一時的なサポート上に提供され、更に感光性の樹脂組成物層がその上に提供されている層構造を塗布できる（特開平５−１７３３２０号公報（ＪＰ５−１７３３２０−Ａ））。
【０２２１】
前記のカバーシートは、使用時に取り除かれ、そして感光性の樹脂組成物は、永続的なサポート上に積層される。引き続き、剥離は、これらの層と一時的なサポートとの間では、酸素遮蔽層と剥離層が提供されている場合に行われ、剥離層と酸素遮蔽層との間では、剥離層と酸素遮蔽層が提供されている場合に行われ、そして一時的なサポートと感光性樹脂層との間では、剥離層か酸素遮蔽層のいずれかが提供されていない場合に行われ、そして一時的なサポートが取り除かれる。
【０２２２】
現像溶液は、当業者に公知のあらゆる形態で、例えば浴溶液、パドル溶液または噴霧溶液の形態で使用することができる。感光性の樹脂組成物層の硬化されていない部分を取り除くためには、回転ブラシで擦ることと湿ったスポンジで擦ることなどの方法を組み合わせることができる。通常、現像溶液の温度は、好ましくは、室温から４０℃とその付近である。現像時間は、特定の種類の感光性の樹脂組成物、現像溶液のアルカリ性および温度ならびに添加する場合には有機溶剤の種類と濃度に応じて変更可能である。通常、その時間は、１０秒から２分である。現像プロセスの後にリンス工程を置くこともできる。
【０２２３】
最終的な熱処理は、好ましくは、現像プロセスの後に行われる。従って、露光により光重合された層（以下、光硬化層と呼ぶ）を有するサポートを電気炉および乾燥機内で加熱し、そして光硬化層に赤外ランプを照射するか、またはホットプレート上で加熱する。加熱温度と時間は、使用される組成物と形成される層の厚さに依存する。一般に、加熱は、約１２０℃〜約２５０℃で、約２分〜約６０分間にわたり適用される。
【０２２４】
カラーフィルタレジスト、かかるレジストの組成およびプロセス条件は、Ｔ．ＫｕｄｏらによるＪｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．第３７巻（１９９８）３５９４；Ｔ．ＫｕｄｏらによるＪ．Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．第９巻（１９９６）１０９；Ｋ．ＫｏｂａｙａｓｈｉによるＳｏｌｉｄ  Ｓｔａｔｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌ．Ｎｏｖ．１９９２，第１５頁〜第１８頁；米国特許第５３６８９７６号明細書（ＵＳ５３６８９７６）；米国特許第５８００９５２号明細書（ＵＳ５８００９５２）；米国特許第５８８２８４３号明細書（ＵＳ５８８２８４３）；米国特許第５８７９８５５号明細書（ＵＳ５８７９８５５）；米国特許第５８６６２９８号明細書（ＵＳ５８６６２９８）；米国特許第５８６３６７８号明細書（ＵＳ５８６３６７８）；特開平６−２３０２１２号公報（ＪＰ０６−２３０２１２Ａ）；欧州特許出願公開第３２０２６４号公報（ＥＰ３２０２６４）；特開平９−２６９４１０号公報（ＪＰ０９−２６９４１０Ａ）；特開平１０−２２１８４３号公報（ＪＰ１０−２２１８４３Ａ）；特開平１−０９０５１６号公報（ＪＰ０１−０９０５１６Ａ）；特開平１０−１７１１１９号公報（ＪＰ１０−１７１１１９Ａ）、米国特許第５８２１０１６号明細書（ＵＳ５８２１０１６）、米国特許第５８４７０１５号明細書（ＵＳ５８４７０１５）、米国特許第５８８２８４３号明細書（ＵＳ５８８２８４３）、米国特許第５７１９００８号明細書（ＵＳ５７１９００８）、欧州特許出願公開第８８１５４１号公報（ＥＰ８８１５４１）または欧州特許出願公開第９０２３２７号公報（ＥＰ９０２３２７）に示されている。
【０２２５】
感光性組成物を使用して黒色マトリクスを形成し、そして該黒色の感光性組成物をフォトリソグラフィーによってパターン状の露光によってパターン形成させることで、透明基板上で赤色、緑色および青色の領域を分ける黒色パターンを形成する代わりに、選択的に、無機の黒色マトリクスを使用することが可能である。かかる無機の黒色マトリクスは、堆積された（すなわちスパッタリングされた）金属（すなわちクロム）の被膜から透明基板上で、好適な画像形成プロセスによって、例えばエッチングレジストによるフォトリソグラフィーによるパターン形成と、エッチングレジストによって保護されていない領域における無機層のエッチングと、次いで残りのエッチングレジストの除去によって形成することができる。
【０２２６】
本発明の感光性または熱硬化性の組成物を使用してかかる外部被膜層を形成することもできる。それというのも、該組成物の硬化された被膜は、平坦性、硬度、化学的および熱的な耐久性、透明性、特に可視領域における透過性、基板への付着性ならびにその上への透明な伝導性被膜、ＩＴＯ被膜を形成するための保持性の点で優れている。保護層の製造において、保護層の不要な部分を、例えば基板の切断のためのけがき線でかつ固体イメージセンサの結合パッド上で、特開昭５７−４２００９号公報（ＪＰ５７−４２００９Ａ）、特開平１−１３０１０３号公報（ＪＰ１−１３０１０３Ａ）および特開平１−１３４３０６号公報（ＪＰ１−１３４３０６Ａ）に記載されるように基板から取り除くべきであるという要求があった。この点で、上述の熱硬化性樹脂を使用して良好な精度で保護層を選択的に形成することは困難である。しかしながら、感光性の組成物は、保護層の不要な部分を、フォトリソグラフィーによって簡単に取り除くことを可能にする。
【０２２７】
本発明による感光性組成物は、更に、液晶ディスプレイパネルにおける液晶部のセル間隔を制御するスペーサーの製造のために使用できる。液晶ディスプレイにおいて液晶層を通じて透過されたまたは反射された光の特性はセル間隔に依存するので、厚さの精度およびピクセルアレイにわたる均一性は、液晶ディスプレイユニットの性能のための決定的なパラメータである。フォトリソグラフィー法を使用することによって、ピクセルアレイ領域と対向電極との間の領域にスペーサーとして、定められたセル間隔を形成するために、樹脂のカラムを形成することができる。フォトリソグラフィーで接着特性を有する感光性材料は、通常は、例えばカラーフィルタの製造方法において使用される。この方法は、スペーサーの位置、数および高さを自由に制御できるスペーサービーズを使用した慣用の方法と比較して好ましい。カラー液晶ディスプレイパネルでは、カラーフィルタエレメントのブラックマトリックス下の非画像形成領域に、このようなスペーサーが形成される。従って、感光性組成物を用いて形成されるスペーサーは、明るさ及び光学的開口を減少させない。透明なカラムスペーサーは、ＬＣＤ技術で広く知られているが、透明なスペーサーは、コントラスト比を減らす偏光を妨害する。考えられる解決策の一つは、偏光を散乱させずに吸収するために黒色の着色剤と混ぜることであり、すなわちは黒色のカラムスペーサーとすることである。ブラックカラムスペーサーもＬＣＤ技術で使用されている。ブラックカラムスペーサーの場合に、１種以上の更なる黒色の着色剤または前記の着色剤（ｅ１）（ｅ２）以外の着色剤の混合物が使用される。
【０２２８】
カラーフィルタ用のスペーサーを有する保護層を製造するための感光性組成物は、特開２０００−８１７０１号公報（ＪＰ２０００−８１７０１−Ａ）に開示されており、そしてスペーサー材料用の乾燥被膜型フォトレジストもまた、特開平１１−１７４４５９号公報（ＪＰ１１−１７４４５９−Ａ）および特開平１１−１７４４６４号公報（ＪＰ１１−１７４４６４−Ａ）に開示されている。前記文献に記載されるように、感光性組成物、液体型および乾燥皮膜型フォトレジストは、少なくとも１種のアルカリ性もしくは酸可溶性バインダーポリマー、ラジカル重合性モノマーおよび硬化促進剤を含んでいる。幾つかの場合には、更にエポキシドおよびカルボン酸のような熱架橋性成分を含めてもよい。
【０２２９】
感光性組成物を使用してスペーサーを形成するステップは以下の通りである。感光性組成物を基板、例えば、カラーフィルタパネルに適用して、基体を予備焼成後、マスクを通してこれを露光する。次に、基板を現像液で現像して、パターン形成することにより所望のスペーサーを形成する。組成物が、幾らかの熱硬化性成分を含むとき、通常ポストベークを行って組成物を熱硬化させる。本発明の光硬化性組成物は、（上述の）液晶ディスプレイ用のスペーサーを製造するのに適している。
【０２３０】
また本発明による組成物は、液晶ディスプレイにおける、特に特定のＬＣＤ構造、例えばアレイ型および反射型のＬＣＤにおけるカラーフィルタにおける層間絶縁層または誘電体層を製造するためにも適している。
【０２３１】
また本発明による組成物は、巻き線のコーティングのための、および電気誘導デバイス、例えばモータのステーター巻き線をシールするための絶縁性電気機器のためにも適している。前記巻き線は、エナメルまたは環境に対する更なる絶縁コーティングを有するマグネットワイヤで巻かれる。
【０２３２】
感光性熱硬化性樹脂組成物およびその使用によってソルダーレジストパターンを形成する方法に関し、より具体的にプリント回路基板の製造、金属製物品の精密な作製、ガラスおよび石材物品のエッチング、プラスチック物品の浮き彫りおよび印刷版の製造のための材料として有用な、特にプリント回路基板用のソルダーレジストとして有用な新規の感光性の熱硬化性の樹脂組成物ならびにソルダーレジストパターンの形成方法であって、樹脂組成物の層をパターンを有するフォトマスクを通じて選択的に化学線にさらす工程と、層のさらされた部分を現像する工程とによって行う前記方法に関する。
【０２３３】
ソルダーレジストは、はんだが無関係の部分に付着することを防ぐことと回路を保護することを目的とするプリント回路基板に対する所定の部位のはんだ付けの間に使用される物質である。従って、高い付着性、絶縁抵抗、はんだ付け温度に対する耐久性、溶剤に対する耐久性、溶剤に対する耐久性、アルカリに対する耐久性、酸に対する耐久性、そしてメッキに対する耐久性などの特性を有する必要がある。また本発明の主題は、前記組成物を含むソルダーレジストである。
【０２３４】
本発明による化合物として記載された熱硬化性構成要素を含む組成物の、画像形成過程における、例えばソルダーマスクの製造方法における使用が好ましく、その際、
１）前記の組成物の成分が混合される。
２）得られた組成物は、基板に適用される（「基板のコーティング」）。
３）溶剤は、存在する場合に、高められた温度で、例えば８０℃から９０℃の間の温度で蒸発される。
４）コーティングされた基板は、ネガ型マスクを通じて電磁線にパターン状に曝される（それにより、アクリレートの反応が開始する）。
５）照射された試料は、アルカリ水溶液での洗浄によって現像され、それにより未硬化の領域は除去される。
６）該試料は、例えば約１５０℃の温度で熱硬化される。
【０２３５】
この方法は、本発明のもう一つの主題である。
【０２３６】
加熱ステップ（６）は、通常は、少なくとも１００℃で、２００℃以下の温度で、好ましくは１３０℃〜１７０℃の温度で、例えば１５０℃の温度で行われる。
【０２３７】
本発明による感光性または熱硬化性コーティング組成物は、また建造物、建材、自動車部品、電気機器、精密機器等のために接着特性、耐熱性、柔軟性、接着性、電気絶縁特性および耐湿性が必要とされるようなコーティング層を形成するために使用することもできる。
【０２３８】
また本発明による組成物は、歯科材料のためにも適しており、それは米国特許第６４１０６１２号明細書（ＵＳ６４１０６１２）および特開昭６０−１１４０９号公報（ＪＰ６００１１４０９）にも開示されている。文献に記載されるように、該感光性または熱硬化性の組成物は、幾らかの種類のアクリル樹脂および重合開始剤を含む。
【０２３９】
異方性導電性接着剤は、絶縁性接着成分中に導電性粒子が分散されている回路接続材料であって、反対方向に配置された回路を機械的に接着し、それと同時に電気的接続を実現するために回路電極の間に導電性粒子を介在させる材料である。絶縁性接着成分としては、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂が有用であり、接続信頼性の点では熱硬化性樹脂がより好ましく使用される。
【０２４０】
接着成分として熱硬化性樹脂を使用する場合に、接続されるべき対象の間に異方性導電性接着剤を介在させ、次いでそれを熱圧縮することによって接続される。
【０２４１】
前記本発明は、顔料が加えられた、および顔料が加えられていないペイントおよびワニス、粉末塗料、印刷インキ、印刷版、接着剤、歯科組成物を製造するための組成物を提供する。また、本発明は、エレクトロニクス用のフォトレジスト、例えば電気めっきレジスト、エッチングレジストの液膜型と乾燥膜型、ソルダーレジスト、様々なディスプレイ用途のためのカラーフィルタの製造のためのレジストもしくはプラズマディスプレイパネル（例えばバリアリブ、蛍光体層、電極）、電気発光ディスプレイおよびＬＣＤ（例えば層間絶縁層、スペーサー、マイクロレンズアレイ）の製造方法における構造を生成するためのレジスト、電機部品および電子部品の封入用の組成物、磁気記録材料、マイクロメカニカル部品、導波路、光スイッチ、めっきマスク、エッチングマスク、色校正システム、ガラス繊維ケーブル用コーティング、スクリーン印刷用ステンシルの製造のための組成物、立体リソグラフィーによる３次元物品の製造のための組成物、そして画像記録材料、特にホログラフィック記録のための材料、マイクロエレクトロニクス回路、脱色材料、画像記録材料のための脱色材料、マイクロカプセルを使用する画像記録材料を提供する。
【０２４２】
関心が持たれているのは、前記の組成物を加熱することを含む、エチレン性不飽和二重結合を含む組成物の熱重合法である。特に、上記組成物を８０℃から２６０℃までの範囲で加熱することを含む方法である。
【０２４３】
また本発明の主題は、前記の組成物の、カラーフィルタ、ＬＣＤ用のスペーサー、カラーフィルタおよびＬＣＤ用のオーバーコート層、ＬＣＤおよびＯＬＥＤ用のシーラント、ＬＣＤ用の異方性導電性接着剤、ＬＣＤ、有機発光ダイオードディスプレイ（ＯＬＥＤ）、タッチパネルおよびフレキシブルディスプレイ用の絶縁／不動態化層、ＯＬＥＤのバンク層／ピクセル定義層、タッチパネル用の金属ワイヤ／透明導電性膜のための絶縁、タッチパネル用のコーティング、例えば防指紋、ハードコートおよび光学コート、タッチパネル用の装飾インキ、タッチパネル用の保護フィルムを製造するためのレジストとして、タッチパネル用のエッチングレジストとして、プラズマディスプレイパネル、電子発光ディスプレイ、有機発光ダイオードディスプレイ（ＯＬＥＤ）、タッチパネル、フレキシブルディスプレイおよびＬＣＤの製造方法において構造または層を生成するためのレジストまたは感光性組成物として、ソルダーレジストとしての、プリント回路基板のシーケンシャルビルドアップ層における誘電体層の形成のために使用されるフォトレジスト材料としての使用である。
【０２４４】
一般式（Ｉ）の化合物は、以下の有利な特性：
−  硬化時間の短縮を可能にすること、
−  硬化温度の低下を可能にすること、
−  熱的安定性、
−  重合される組成物との高い適合性、
−  高い架橋密度、
−  高い硬化速度、
−  低い収縮性、
−  貯蔵安定性、および
−  長いポットライフ
の少なくとも１つを有する。
【０２４５】
以下の実施例は、本発明をより詳細に説明するものであるが、本発明の範囲を前記実施例のみに制限するものではない。部およびパーセンテージは、発明の詳細な説明の残りの部分と特許請求の範囲において、特に記載がない限り質量に対するものである。３つより多くの炭素原子を有するアルキル基が、特定の異性体を何ら挙げていない例において示される場合に、それぞれの場合においてｎ−異性体を表す。
【実施例】
【０２４６】
製造例
ＯＳ１の製造
ＯＳ１は、以下のスキームに記載されるようにして製造される。
【０２４７】
【化１６】
0006664383.tif 000017
【０２４８】
（１．１）２−ベンゾイルオキシエチルチオールの製造
１１．８ｇの２−メルカプトエタノールおよび１２．２ｇの安息香酸を、５０ｍＬのキシレン中で合する。この溶液に、０．３６ｇのＴｉ（ＯnＢｕ）4を添加し、その混合物を、１８時間にわたり還流加熱する。得られた水は還流の間にディーン−スタークトラップによって除去する。冷却した後に、その反応混合物へと水および酢酸エチルを添加する。有機層を水層から分離し、それを水で２回洗浄し、次いでブラインで洗浄し、その後に無水ＭｇＳＯ4を通じて乾燥させる。１８．４ｇの無色の油状物が得られ、それを後続反応のために更なる精製をせずに使用する。
【０２４９】
（１．２）中間体Ｉ２の製造
国際公開第２０１２１０１２４５号パンフレット（ＷＯ２０１２１０１２４５）に記載される手順に従って製造した６．８７ｇの中間体Ｉ１および２−ベンゾイルオキシエチルチオールを、４０ｍＬの酢酸エチル中に溶解させる。この溶液に、６．３８ｇのトリエチルアミンを１０ｍＬの酢酸エチル中に溶かしたものを２０分間にわたり氷浴で冷却しながら滴加する。添加が完了した後に、その反応混合物を、室温で１．５時間にわたり更に撹拌する。水を添加した後に、有機層を水層から分離し、それを水で２回洗浄し、次いでブラインで洗浄し、その後に無水ＭｇＳＯ4を通じて乾燥させる。有機層を濃縮した後に、得られた淡褐色の固体を、ｔ−ブチルメチルエーテルおよびヘキサンの混合物で洗浄することで、８．５４ｇの白色の固体が得られる。
【０２５０】
（１．３）ＯＳ１の製造
８．３６ｇの中間体Ｉ２および５．９４ｇの塩化ｐ−トルエンスルホニルを、６０ｍＬの酢酸エチル中に溶解させる。この溶液に、３．２９ｇのトリエチルアミンを５ｍＬの酢酸エチル中に溶かしたものを１０分間にわたり氷浴で冷却しながら滴加する。添加が完了した後に、その反応混合物を、室温で１４時間にわたり更に撹拌する。水を添加した後に、有機層を水層から分離し、それを水で２回洗浄し、次いでブラインで洗浄し、その後に無水ＭｇＳＯ4を通じて乾燥させる。有機層を濃縮した後に、得られた固体をＣＨ2Ｃｌ2およびヘキサンの混合物から再結晶させることで、７．８８ｇの白色の固体が得られる。
【０２５１】
ＯＳ１３の製造
ＯＳ１３は、以下のスキームに記載されるようにして製造される。
【０２５２】
【化１７】
0006664383.tif 000018
【０２５３】
（１３．１）２−メルカプトプロパン酸ベンジルの製造
２．１９ｇの２−メルカプトプロパン酸および２．２８ｇのベンジルアルコールを、１０ｍＬのトルエン中で合する。この溶液に、３滴の濃Ｈ2ＳＯ4を添加し、その混合物を、１００分間にわたり還流加熱する。得られた水は還流の間にディーン−スタークトラップによって除去する。冷却した後に、その反応混合物へと水および酢酸エチルを添加する。有機層を水層から分離し、それを水で２回洗浄し、ＮａＨＣＯ3水溶液で洗浄し、次いでブラインで洗浄し、その後に無水ＭｇＳＯ4を通じて乾燥させる。３．９５ｇの無色の油状物が得られ、それを後続反応のために更なる精製をせずに使用する。
【０２５４】
（１３．２）中間体Ｉ３の製造
中間体Ｉ３を、実施例１．２について示された手順によって製造することで、淡黄色の油状物として得られる。
【０２５５】
（１３．３）中間体ＯＳ１３の製造
表題化合物を、実施例１．３について示された手順によって製造する。表題化合物は、無色の樹脂状物として得られる。
【０２５６】
以下の新規のオキシムスルホネート化合物を、同様にして製造する。
【０２５７】
【表１】
0006664383.tif 000019
【０２５８】
【表２】
0006664383.tif 000020
【０２５９】
【表３】
0006664383.tif 000021
【０２６０】
【表４】
0006664383.tif 000022
【０２６１】
適用例
アクリレート配合物（透明）の製造
溶剤（ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）を、３．８質量部、
アルカリ現像性バインダーの３７．８％溶液（Ｒｉｐｏｘｙ  ＳＰＣ−２０００、昭和ハイポリマーによって販売される）を、２．６質量部、
多官能性アクリレート（ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ＵＣＢ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって販売される）を、１．０質量部、使用した。
【０２６２】
アクリレート配合物の熱硬化試験
オキシムスルホネートを含有する乾式被膜の熱重量分析：試験Ａ
試験されるべきオキシムスルホネートおよび更に光開始剤としてのＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９（１２．５質量％の固体、ＢＡＳＦ社によって提供）を、前記の透明なレジスト組成物に添加して混合する。該混合物を、ガラス基板へと、スピンコータ（１Ｈ−ＤＸ２、ミカサ株式会社）を使用して適用する。溶媒を対流式オーブン中で８０℃で２分にわたり加熱することによって除去する。次いで、露光は、２５０Ｗの超高圧水銀灯（ウシオ電機、ＵＳＨ−２５０ＢＹ）を使用して１５ｃｍの距離で行う。光パワーメーター（ＵＶ−３５検出器を有するＯＲＣ社製紫外光測定モデルＵＶ−Ｍ０２）で光強度を測定することによって決定された全照射線量は、１５０ｍＪ／ｃｍ2である。乾燥被膜の厚さは、約２．５μｍである。塗膜をフレーク状にし、アルミニウム製のセルに約５ｍｇを詰める。熱重量減少は、熱重量分析（株式会社島津製作所、ＤＴＡＧ−６０／６０Ｈ）によって測定される。温度上昇の速度は、１０℃／分であり、アルミニウム製のセル中のフレーク状の塗膜を、２３０℃で３０分間にわたり焼成する。使用される焼成装置または基板のコンタミネーションを減らすためにはより低い重量減少が必要とされる。前記試験結果を第１表に示す。
【０２６３】
光硬化後のアクリレート配合物の熱硬化試験：試験Ｂ
試験されるべきオキシムスルホネートおよび更に光開始剤としてのＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９（１２．５質量％の固体）を、前記の透明なレジスト組成物に添加して混合する。該混合物を、シリコンウェハへと、スピンコータ（１Ｈ−ＤＸ２、ミカサ株式会社）を使用して適用する。溶媒を対流式オーブン中で８０℃で２分にわたり加熱することによって除去する。次いで、露光は、２５０Ｗの超高圧水銀灯（ウシオ電機、ＵＳＨ−２５０ＢＹ）を使用して１５ｃｍの距離で行う。光パワーメーター（ＵＶ−３５検出器を有するＯＲＣ社製紫外光測定モデルＵＶ−Ｍ０２）で光強度を測定することによって決定された全照射線量は、１５０ｍＪ／ｃｍ2である。乾燥被膜の厚さは、約２．５μｍである。そのコーティングを、更に１８０℃で３０分にわたりベークする。焼き付けに際してのアクリル樹脂の転化率は、焼き付けの前後に、ＦＴ−ＩＲスペクトロメータ（ＦＴ−７２０、堀場製作所）で８１０ｃｍ-1でのＩＲ吸収を測定することによって決定する。前記試験結果を第１表に示す。
【０２６４】
第１表：
【表５】
0006664383.tif 000023