(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
前剥離させた層状材料を調製するための方法であって、
天然または合成で、変性または未変性の層状材料と、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、抗酸化物質、着色料、難燃剤、抗菌剤、脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩の添加剤からなる群から選択される１種または２種以上のプラスチック添加剤と、を混合し、
前記混合物を、二軸スクリュー押出機を用いて押出して、前記前剥離させた層状材料を調製することを含み、
ここで、前記層状材料とプラスチック添加剤の総重量に対して、他の成分が２０重量％未満存在し、そして前記前剥離させた層状材料は、前記変性または未変性の層状材料に比べて≧０．５ｎｍの層間の拡大が生じている、
上記方法。
【請求項２】
前記変性または未変性の層状材料は、層状シリケート、グラファイト、ヴァーティソール、層状複水酸化物、フラーレン、カーボンナノチューブ、シリカ、多面体オリゴマーシルセスキオキサン、ナノメタル、金属酸化物、金属有機構造体、ゼオライト、これらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記変性または未変性の層状材料は、モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、雲母、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レディカイト、マガタイト、ケニヤアイト、ステベンサイト、ボルコンスコアイト、ハイドロタルサイト、イライト、カオリナイト、ウラストナイト、アタパルジャイト、セピオライト、ハロイサイト、タルク、シリカおよびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記混合物の前記押出しは、少なくとも１種の前記添加剤の融点より高い温度で実施される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記１種または２種以上のプラスチック添加剤は、フェノール部分、ピペリジン部分、トリアゾール部分、トリアジン部分、ホスファイト部分またはホスフェート部分を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記１種または２種以上のプラスチック添加剤は、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリス−アリール−ｓ−トリアジン系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、有機リン安定剤、ヒンダードフェノール系抗酸化物質からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記変性または未変性の層状材料の前記プラスチック添加剤に対する重量：重量比が、１０：９０から９０：１０、２０：８０から８０：２０、３０：７０から７０：３０、４０：６０から６０：４０または５０：５０から１０：９０である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記前剥離させた層状材料には、≧１ｎｍ、≧１．５ｎｍまたは≧２ｎｍの層間の拡大が生じている、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記前剥離させた層状材料の前記層間は、≧３ｎｍまたは≧３．５ｎｍまで拡大される、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記層状材料とプラスチック添加剤の総重量に対して、１５重量％未満、１０重量％未満、５重量％未満、３重量％未満、２重量％未満または０重量％の他の成分が存在する、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願へのクロスリファレンス
本出願は、発明の名称「Ｐｒｅ−Ｅｘｆｏｌｉａｔｅｄ  Ｌａｙｅｒｅｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌ」で２０１３１２月１７日にファイルされた米国仮特許出願第６１／９１６，９５０号に対する優先権およびその利益を主張し、その内容全体を本明細書に援用する。
【背景技術】
【０００２】
本開示は、プラスチック添加剤を用いて前剥離させた、天然または合成で、変性または未変性の層状材料に関する。プラスチック添加剤は、たとえば、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、抗酸化物質、着色料、難燃剤、抗菌剤、脂肪酸添加剤からなる群から選択される。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ポリマー基質中に分散して適切に剥離されたクレーなどの層状材料は、バリア性、引張強度、弾性率、ガラス転移および／または難燃性などの特性が改善されたポリマーナノコンポジットを形成できる。ポリマー／クレーナノコンポジットを調製するための現在の技術は、特別な高剪断処理装置またはｉｎ  ｓｉｔｕ重合技術を用いることである。これらの処理は、あらゆる用途で経済的に実現可能なものではない。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
開示されるのは、従来のプラスチック添加剤と層状材料とをブレンドして押出し（extruding）、層状材料を前剥離させるための方法である。前剥離させた層状材料／添加剤混合物を、通常の技術および設備でポリマー基質に取り込み、完全に剥離させた層状材料を含むポリマーナノコンポジットを達成することもできる。
【０００５】
よって、前剥離させた、天然または合成で変性または未変性の層状材料を調製するための方法であって、
天然または合成で変性または未変性の層状材料と、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、抗酸化物質、着色料、難燃剤、抗菌剤、脂肪酸添加剤からなる群から選択される１種または２種以上のプラスチック添加剤と、を混合し、
この混合物を押出すことを含む方法が開示される。
【０００６】
また、前剥離させた、天然または合成で、変性または未変性の層状材料と、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、抗酸化物質、着色料、難燃剤、抗菌剤、脂肪酸添加剤からなる群から選択される１種または２種以上のプラスチック添加剤と、を含む混合物も開示される。
【０００７】
また、前剥離させた層状材料と１種または２種以上のプラスチック添加剤とを含む混合物と、ポリマー基質とを組み合わせ、この組み合わせを溶融ブレンドすることを含む、ポリマーナノコンポジットを調製するための方法も開示される。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
図１から図９は、実施例１で得られる粉末のＸ線回折パターンである。図は、表記の粉末についてのｄ００１オングストロームのピークの強度を示している。ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａの対照で得られたデータを図１から図９において実線で示す。
【図１】図１は、ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａを用いて、ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８の濃度を増す１つの実験で得られた結果を示す。破線（−−−、ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａが７５％とＰＨＯＳＰＨＩＴＥ  １が２５％）は、７５％ＣＬＯＩＳＩＴＥ：２５％ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８混合物で得られたデータを表す。点線（．．．、ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａが６０％とＰＨＯＳＰＨＩＴＥ  １が３５％）は、６０％ＣＬＯＩＳＩＴＥ：３５％ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８混合物で得られたデータを表す。星付き線（−×−、ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａが４５％とＰＨＯＳＰＨＩＴＥ  １が５５％）は、４５％ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａ：５５％ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８混合物で得られたデータを表す。丸付き線（−○−、ＣＬＯＩＳＩＴＥが３５％とＰＨＯＳＰＨＩＴＥ  １が６５％）は、３５％ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａ：６５％ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８混合物で得られたデータを表す。図１は、ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８の濃度が増すにつれて、強度が低下し、より大きな層間（ｇａｌｌｅｒｙ）空間にｄ００１ピークがシフトすることを示しており、これは、前剥離を示している。
【図２】図２は、ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａと難燃剤を用いた実験で得られた結果を示す。破線（−−−、ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａが３５％とＦＲが６５％）は、３５％ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａ  ６５％ＦＲ３７０混合物で得られたデータを表す。ｄ００１ピーク強度の低下は、前剥離を示す。
【図３】図３は、ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａと抗酸化物質を用いた実験で得られた結果を示す。破線（−−−、ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａが６５％とホスファイト２が３５％）は、６５％ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａ  ３５％ＩＲＧＡＦＯＳ  １２６有機ホスファイト抗酸化物質混合物で得られたデータを表す。ｄ００１ピーク強度の低下は、前剥離を示す。
【図４】図４は、ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａと紫外線吸収剤を用いた実験で得られた結果を示す。破線（−−−、ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａが６０％とＵＶＡが４０％）は、６０％ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａ  ４０％ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８紫外線吸収剤混合物で得られたデータを表す。ｄ００１ピーク強度の低下は、前剥離を示す。
【図５】図５は、ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａと抗酸化物質を用いた実験で得られた結果を示す。破線（−−−、ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａが６０％とフェノールＡＯが４０％）は、６０％ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａ  ４０％ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０ヒンダードフェノール系抗酸化物質混合物で得られたデータを表す。ｄ００１ピーク強度の低下は、前剥離を示す。
【図６】図６は、ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａと高級脂肪酸のアルカリ土類金属塩を用いた実験で得られた結果を示す。破線（−−−、ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａが６０％とステアリン酸カルシウムが４０％）は、６０％ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａ  ４０％ステアリン酸カルシウム混合物で得られたデータを表す。ｄ００１ピーク強度の低下は、前剥離を示す。
【図７】図７は、ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａとヒンダードアミン系光安定剤を用いた実験で得られた結果を示す。破線（−−−、ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａが６０％とＨＡＬＳ  １が４０％）は、６０％ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａ  ４０％１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイル−オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンヒンダードアミン系光安定剤混合物で得られたデータを表す。ｄ００１ピーク強度の低下は、前剥離を示す。
【図８】図８は、ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａと脂肪酸エステルを用いた実験で得られた結果を示す。破線（−−−、ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａが６０％とステアレートが４０％）は、６０％ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａ  ４０％ペンタエリスリチルテトラステアレート混合物で得られたデータを表す。ｄ００１ピーク強度の低下は、前剥離を示す。
【図９】図９は、ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａとヒンダードアミン系光安定剤を用いた実験で得られた結果を示す。破線（−−−、ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａが６０％とＨＡＬＳ  ２が４０％）は、６０％ＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａ  ４０％ＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０ヒンダードアミン光で得られたデータを表す。ｄ００１ピーク強度の低下は、前剥離を示す。
【図１０】図１０は、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０で前剥離させたＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａを含むＨＤＰＥ引張バーと、同じ量のＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０ＡとＩＲＧＡＮＯＸ  １０１を含むがＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａが前剥離のないＨＤＰＥ引張バーの引張強度を示す。実験の詳細については、実施例２で説明する。図１０は、前剥離させたサンプルにおけるナノコンポジット作用によって、前剥離のないサンプルの場合より引張強度が高くなることを示している。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
前剥離させた層状材料が提供される。層状材料は、天然または合成で、変性されているか未変性である。
【００１０】
層状材料は、たとえば、層状シリケート、グラファイト、ヴァーティソール、層状複水酸化物、フラーレン、カーボンナノチューブ、シリカ、多面体オリゴマーシルセスキオキサン、ナノメタル、金属酸化物、金属有機構造体、ゼオライトからなる群から選択される１種または２種以上の材料である。
【００１１】
層状材料は、たとえば、カオリン、スメクタイト、イライト、緑泥または他の２：１クレータイプである。特に、層状材料は、モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、雲母、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レディカイト、マガタイト、ケニヤアイト、ステベンサイト、ボルコンスコアイト、ハイドロタルサイト、イライト、カオリナイト、ウラストナイト、アタパルジャイト、セピオライト、ハロイサイト、タルク、シリカから選択される１種または２種以上の化合物である。層状材料は、たとえば、第一級、第二級、第三級または第四級アンモニウムカチオンまたはホスホニウムカチオンなどのオニウムイオンによるイオン交換で変性されていてもよい。例としては、ジステアリルジメチルアンモニウム、ステアリルベンジルジメチルアンモニウム、ジメチルジ−獣脂アンモニウム、トリオクチルメチルアンモニウム、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニウム、ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム、オクタデシルメチルビス（ポリオキシエチレン［１５］）アンモニウム、２−（ジメチルアンモニウムエチルメタクリレートなどの（メタ）アクリレートアンモニウムカチオン、セチルトリアルキルアンモニウム、セチルビニルジアルキルアンモニウム、テトラブチルホスホニウムまたはオクタデシルトリフェニルホスホニウムがあげられる。
【００１２】
変性剤もアミンであってもよく、たとえば、ステアリルアミン、ステアリルジエトキシアミン、アミノドデカン酸、オクタデシルアミンまたはトリエトキシシラニル−プロピルアミンなど、アンモニウム化合物の対応のアミンであってもよい。他の変性剤として、トリエトキシオクチルシランなどのシラン、たとえば米国特許第６，８１５，４８９号に開示されているような化合物スルホニウムまたはピリジニウム化合物、ポリエチレンオキシド−ｂ−ポリスチレンまたはポリ−４−ビニルピリジン−ｂ−ポリスチレンなどのブロックコポリマーまたはグラフトコポリマー；あるいは、γ−ブチロラクトン、２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジグライム、テトラヒドロフランまたはフルフリルアルコールなどの溶媒があげられる。
【００１３】
層状材料は、層と層との間に、「層間」と呼ばれるナノスケールの空間を含む。この空間は、約１ｎｍまたは２ｎｍ台である。本前剥離プロセスでは、層間を≧２．５ｎｍまで拡大して、前剥離させた層状材料とする。たとえば、本プロセスでは、層間が≧３、３．５、４、４．５、５、５．５、６、６．５、７、７．５、８、８．５、９または≧１０ｎｍまで拡大した層状材料となる。本プロセスでは、たとえば、層間距離が３ｎｍから２０ｎｍまで拡大される。すなわち、前剥離は、≧０．５ｎｍ、たとえば、≧１ｎｍ、≧１．５ｎｍ、≧２ｎｍ、≧２．５ｎｍ、≧３ｎｍ、≧３．５ｎｍ、≧４ｎｍ、≧４．５ｎｍまたは≧５ｎｍの層間の拡大につながる。完全に剥離させた層状材料では、層間は、≧２０ｎｍまで拡大され、層が真に分離される。本前剥離させた層状材料／添加剤混合物をポリマーと溶融ブレンドすると、層間の拡大が≧２０ｎｍである真のナノコンポジットが調製される。
【００１４】
プラスチック添加剤は、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、抗酸化物質、着色料、難燃剤、抗菌剤、脂肪酸添加剤からなる群から選択される。添加剤は、液体または溶融可能な固体である。添加剤は、好都合なことに、融点が≦３５０℃、≦３２５℃、≦３００℃、≦２７５℃、≦２５０℃、≦２２５℃または≦２００℃である。融点が３５０℃を超える添加剤は、「高溶融型」であり、溶融されるのではなく分解される添加剤あるいは、溶融されない添加剤は、「非溶融型」である。
【００１５】
紫外線（ＵＶ）吸収剤は、たとえば、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、トリス−アリール−ｓ−トリアジン、ベンゾエート、２−ヒドロキシベンゾフェノン、アクリレートまたはマロネートおよびオキサミド紫外線吸収剤（ＵＶＡ）からなる群から選択される。
【００１６】
ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系ＵＶＡは、たとえば、米国特許第３，００４，８９６号、同第３，０５５，８９６号、同第３，０７２，５８５号、同第３，０７４，９１０号、同第３，１８９，６１５号、同第３，２１８，３３２号、同第３，２３０，１９４号、同第４，１２７，５８６号、同第４，２２６，７６３号、同第４，２７５，００４号、同第４，２７８，５８９号、同第４，３１５，８４８号、同第４，３４７，１８０号、同第４，３８３，８６３号、同第４，６７５，３５２号、同第４，６８１，９０５号、同第４，８５３，４７１号、同第５，２６８，４５０号、同第５，２７８，３１４号、同第５，２８０，１２４号、同第５，３１９，０９１号、同第５，４１０，０７１号、同第５，４３６，３４９号、同第５，５１６，９１４号、同第５，５５４，７６０号、同第５，５６３，２４２号、同第５，５７４，１６６号、同第５，６０７，９８７号、同第５，９７７，２１９号、同第６，１６６，２１８号に開示され、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｓｅｃ−ブチル−５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ビス−α−クミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−（ω−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル−エチル）−，フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ドデシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニル）エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ドデシル化２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル）−２−ヒドロ��シフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス（４−ｔ−オクチル−（６−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−オクチル−５−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−フルオロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミル−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−□−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、メチル３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、５−ブチルスルフォニル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−ブチルスルフォニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−フェニルスルフォニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールなどである。
【００１７】
トリス−アリール−ｓ−トリアジン系ＵＶＡは、たとえば、米国特許第３，８４３，３７１号、同第４，６１９，９５６号、同第４，７４０，５４２号、同第５，０９６，４８９号、同第５、１０６，８９１号、同第５，２９８，０６７号、同第５，３００，４１４号、同第５，３５４，７９４号、同第５，４６１，１５１号、同第５，４７６，９３７号、同第５，４８９，５０３号、同第５，５４３，５１８号、同第５，５５６，９７３号、同第５，５９７，８５４号、同第５，６８１，９５５号、同第５，７２６，３０９号、同第５，７３６，５９７号、同第５，９４２，６２６号、同第５，９５９，００８号、同第５，９９８，１１６号、同第６，０１３，７０４号、同第６，０６０，５４３号、同第６，２４２，５９８、同第６，２５５，４８３号に開示されているものであり、たとえば、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、ＣＹＡＳＯＲＢ  １１６４、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−６−（４−ブロモフェニル］）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチル−オキシカルボニルエチリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ）フェニル］−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチル−フェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ＊−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル］−ｓ−トリアジン（＊は、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基の混合物を示す）、メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチル−フェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン｝、３：５’、５：５’、３：３’位で、５：４：１の比で架橋させたメチレン架��ダイマー混合物、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ｓｅｃ−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンと４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンとの混合物、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００、４，６−ビス−（２，４−ジメチル−フェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジン、４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンなどである。
【００１８】
ベンゾエート系ＵＶ吸収剤は、置換された安息香酸のエステルおよび未置換の安息香酸のエステルなどであり、たとえば、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどである。
【００１９】
２−ヒドロキシベンゾフェノン系ＵＶ吸収剤は、たとえば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ、２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体などである。
【００２０】
アクリレート系およびマロネート系ＵＶ吸収剤は、たとえば、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステルまたはイソオクチルエステル、α−カルボメトキシ−ケイ皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸メチルエステルまたはブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸メチルエステル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリン、ジメチルｐ−メトキシベンジリデンマロネート（ＣＡＳ番号７４４３−２５−６）、ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｐ−メトキシベンジリデンマロネート（ＣＡＳ番号１４７７８３−６９−５）などである。
【００２１】
オキサミド系ＵＶ吸収剤は、たとえば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エトキサニリドならびに、その２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、ｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物などである。
【００２２】
ＵＶＡの多くは、ＴＩＮＵＶＩＮ、ＣＹＡＳＯＲＢ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ、ＳＡＮＤＵＶＯＲなどの商品名で市販されており、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２３４、ＴＩＮＵＶＩＮ  １５７７、ＴＩＮＵＶＩＮ  １６００、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ  １  １６４、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＴＨＴ、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ  ２９０８、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ８１、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８などである。
【００２３】
ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）は、たとえば、米国特許第５，００４，７７０号、同第５，２０４，４７３号、同第５，０９６，９５０号、同第５，３００，５４４号、同第５，１１２，８９０号、同第５，１２４，３７８号、同第５，１４５，８９３号、同第５，２１６，１５６号、同第５，８４４，０２６号、同第５，９８０，７８３号、同第６，０４６，３０４号、同第６，１１７，９９５号、同第６，２７１，３７７号、同第６，２９７，２９９号、同第６，３９２，０４１号、同第６，３７６，５８４号、同第６，４７２，４５６号に開示されている。
【００２４】
（１）１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン、
（２）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（３）ビス（１−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（４）ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（５）ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（６）ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（７）ビス（１−アシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、
（８）ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、
（９）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシ−エチルアミノ−ｓ−トリアジン、
（１０）ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、
（１１）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン、
（１２）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
（１３）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
（１４）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
（１５）ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート
（１６）ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、
（１７）２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチル−アミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン、
（１８）４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
（１９）ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｐ−メトキシベンジリデンマロネート、
（２０）２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオクタデカノエート、
（２１）ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、
（２２）１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジン、
（２３）２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、
（２４）トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、
（２５）トリス（２−ヒドロキシ−３−（アミノ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）ニトリロトリアセテート
（２６）テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、
（２７）テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、
（２８）１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、
（２９）３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、
（３０）８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、
（３１）３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、
（３２）３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、
（３３）Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、
（３４）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）との反応生成物、
（３５）１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、
（３６）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、
（３７）Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物
（３８）Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、
（３９）Ｎ，Ｎ’−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、
（４０）２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、
（４１）２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、
（４２）７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４，５］デカンおよびエピクロロヒドリンとの反応生成物、
（４３）ポリ［メチル，（３−オキシ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）プロピル）］シロキサン、
ＣＡＳ番号１８２６３５−９９−０、
（４４）無水マレイン酸−Ｃ１８−Ｃ２２−α−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物、
（４５）２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャップされた、４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン）と２，４−ジクロロ−６−［（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとのオリゴマー縮合物、
（４６）２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャップされた、４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチル−ピペリジン）と２，４−ジクロロ−６−［（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとのオリゴマー縮合物、
（４７）２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャップされた、４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラ−メチルピペリジン）と２，４−ジクロロ−６−［（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとのオリゴマー縮合物、
（４８）２−クロロ−４，６−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジンで末端キャップされた、４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラ−メチルピペリジン）と２，４−ジクロロ−６−［（１−アシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−ｓ−トリアジンとのオリゴマー縮合物、
（４９）１，２−ビス（３−アミノ−プロピルアミノ）エタンと塩化シアヌルとを反応させることによって得られる生成物と、（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミンとを反応させることによって得られる生成物。
また、上述した化合物のいずれかの、立体障害のある、Ｎ−Ｈ、Ｎ−メチル、Ｎ−メトキシ、Ｎ−プロポキシ、Ｎ−オクチルオキシ、Ｎ−シクロヘキシルオキシ、Ｎ−アシルオキシ、Ｎ−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）アナログも含まれる。たとえば、Ｎ−ＨヒンダードアミンをＮ−メチルヒンダードアミンで置換するには、Ｎ−Ｈの代わりにＮ−メチルアナログを用いることになろう。
【００２５】
【化１】
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【化２】
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【化３】
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【化４】
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【化５】
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【化６】
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【化７】
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【化８】
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【化９】
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【化１０】
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【化１１】
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【化１２】
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【化１３】
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【化１４】
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【化１５】
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【化１６】
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【化１７】
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【化１８】
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【化１９】
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【化２０】
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【化２１】
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【化２２】
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である。
【００２６】
抗酸化物質は、たとえば、有機リン安定剤、ヒンダードフェノール系抗酸化物質、アミン系抗酸化物質、ジアルキルヒドロキシルアミン安定剤、アミンオキサイド安定剤、ベンゾフラノン安定剤、チオシネルギストからなる群から選択される１種または２種以上の化合物である。
【００２７】
有機リン安定剤は、たとえば、既知のホスファイトおよびホスホナイト安定剤であり、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−α−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト（Ｄ）、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト（Ｅ）、ビスイソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレン−ジホスホナイト（Ｈ）、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン（Ｃ）、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］［１，３，２］ジオキサホスホシン（Ａ）、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト（Ｇ）、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス｛３，３’５，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスファイト］（Ｂ）、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ポリ（４，４’−｛２，２’−ジメチル−５，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニルスルフィド−｝オクチルホスファイト）、ポリ（４，４’｛−イソプロピリデンジフェノール｝−オクチルホスファイト）、ポリ（４，４’−｛イソプロピリデンビス［２，６−ジブロモフェノール］｝−オクチルホスファイト）、ポリ（４，４’−｛２、２’−ジメチル−５，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニルスルフィド｝−ペンタエリトリチルジホスファイト）、
【化２３】
0006625538.tif 000024
【化２４】
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【化２５】
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【化２６】
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【化２７】
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【化２８】
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【化２９】
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【化３０】
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【化３１】
0006625538.tif 000032
【化３２】
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【化３３】
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を含む。
【００２８】
ヒンダードフェノール系抗酸化物質は、たとえば、群１〜１７の化合物である。
【００２９】
１．アルキル化モノフェノール、たとえば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチル−フェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシ−メチルフェノール、側鎖が線状または分枝状のノニルフェノール、たとえば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルウンデカ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルヘプタデカ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルトリデカ−１−イル）フェノール、これらの混合物。
【００３０】
２．アルキルチオメチルフェノール、たとえば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００３１】
３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、たとえば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００３２】
４．トコフェロール、たとえば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール、これらの混合物（ビタミンＥ）。
【００３３】
５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、たとえば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００３４】
６．アルキリデンビスフェノール、たとえば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシルフェノール］、２，２−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００３５】
７．ベンジル化合物、たとえば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、１，３，５−トリ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、ジ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト−酢酸イソオクチルエステル、ビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸ジオクタデシルエステル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチルエステル、カルシウム塩。
【００３６】
８．ヒドロキシベンジル化マロネート、たとえば、ジオクタデシル−２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００３７】
９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、たとえば、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００３８】
１０．トリアジン化合物、たとえば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００３９】
１１．ベンジルホスホネート、たとえば、ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００４０】
１２．アシルアミノフェノール、たとえば、４−ヒドロキシ−ラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシ−ステアリン酸アニリド、２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン、オクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメート。
【００４１】
１３．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコール、たとえば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００４２】
１４．β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコール、たとえば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサン−ジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス−（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００４３】
１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価または多価アルコール、たとえば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００４４】
１６．３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と一価または多価アルコール、たとえば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００４５】
１７．β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、たとえば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキシ−フェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（Ｕｎｉｒｏｙａｌによって供給されるＮＡＵＧＡＲＤ  ＸＬ−１）。
【００４６】
ヒンダードフェノール系抗酸化物質は、たとえば、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩、ペンタエリトリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］またはオクタデシル３−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを含む。
【００４７】
アミン系抗酸化物質は、たとえば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、たとえば、ｐ，ｐ’−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン，Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔｅｒｔ−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチル−ジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−ブチル／ｔｅｒｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノアルキル化およびジアルキル化ｔｅｒｔ−オクチル−フェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エンである。
【００４８】
ヒドロキシルアミン安定剤は、たとえば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジドデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−テトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−ヘプタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミンまたはＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１６〜Ｃ１８アルキル）ヒドロキシルアミンである。
【００４９】
アミンオキサイド安定剤は、たとえば、ジ（Ｃ１６−Ｃ１８）アルキルメチルアミンオキサイド、ＣＡＳ＃  ０４９３３−９３−７である。
【００５０】
ベンゾフラノン安定剤は、たとえば、米国特許第４，３２５，８６３号、同第４，３３８，２４４号、同第５，１７５，３１２号、同第５，２１６，０５２号、同第５，２５２，６４３号、同第５，３６９，１５９号、同第５，３５６，９６６号、同第５，３６７，００８号、同第５，４２８、１７７号、同第５，４２８，１６２号または米国特許出願公開第２０１２／０２３８６７７号に開示されているものあるいは、３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾ−フラン−２−オン、３−（３．５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（２−アセチル−５−イソオクチルフェニル）−５−イソオクチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ベンゾフラン−２−オンである。
【００５１】
好適なチオシネルギストは、ジラウリルチオジプロピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネートである。
【００５２】
アスコルビン酸（ビタミンＣ）も、抗酸化物質として含まれる。
【００５３】
着色料は、たとえば、有機顔料、無機顔料、これらの混合物からなる群から選択される。好適ないくつかの例が、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、Ｔ．Ｃ．Ｐａｔｔｏｎ編、Ｗｉｌｅｙ−ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９７３に記載されている。二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化鉄などの金属酸化物、金属水酸化物、アルミニウムフレークなどの金属フレーク、クロム酸鉛などのクロム酸塩、硫化物、硫酸塩、炭酸塩、カーボンブラック、バナジン酸ビスマス、シリカ、タルク、陶土、フタロシアニンブルーやグリーン、オルガノレッド、オルガノマルーン、真珠光沢顔料および他の有機顔料など、ポリマーベースの生成物に用いられる市販の顔料のいずれも、本組成物に利用可能である。必要であれば、メタホウ酸バリウム、リン酸亜鉛、アルミニウム三リン酸、これらの混合物など、クロメートフリー顔料を使用してもよい。
【００５４】
いくつかの有用な顔料として、Ｃ．Ｉ．顔料：ブラック１２、ブラック２６、ブラック２８、ブラック３０、ブルー５．０、ブルー５．３（Ｇ）、ブルー１５．３（Ｒ）、ブルー２８、ブルー３６、ブルー３８５、ブラウン２４、ブラウン２９、ブラウン３３、ブラウン１０Ｐ８５０、グリーン７（Ｙ）、グリーン７（Ｂ）、グリーン１７、グリーン２６、グリーン５０、バイオレット１４、バイオレット１６、イエロー１、イエロー３、イエロー１２、イエロー１３、イエロー１４、イエロー１７、イエロー６２、イエロー７４、イエロー８３、イエロー１６４、イエロー５３、レッド２、レッド３（Ｙ）、レッド３（Ｂ）、レッド４、レッド４８．１、レッド４８．２、レッド４８．３、レッド４８．４、レッド５２．２、レッド４９．１、レッド５３．１、レッド５７．１（Ｙ）、レッド５７．１（Ｂ）、レッド１１２、レッド１４６、レッド１７０（Ｆ５ＲＫタイプ）Ｂｌｕｅｒ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、ピグメントオレンジ１３、ピグメントオレンジ３４、ピグメントオレンジ２３（Ｒ）、ピグメントオレンジ２３（Ｂ）があげられる。いくつかの有用な有機顔料として、ピグメントイエロー１５１、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイエロー１５５、ピグメントレッド８、ピグメントレッド８、ピグメントレッド４９．２、ピグメントレッド８１、ピグメントレッド１６９、ピグメントブルー１、ピグメントバイオレット１、ピグメントバイオレット３、ピグメントバイオレット２７、ピグメントレッド１２２、ピグメントバイオレット１９があげられる。いくつかの有用な無機顔料として、ミドルクロム、レモンクロム、プリムローズクロム、スカーレットクロム、ジンククロメートがあげられる。
【００５５】
本有機顔料は、たとえば、フタロシアニン、ペリレン、アゾ化合物、イソインドリン、キノフタロン、ジケトピロロピロール、キナクリドン、ジオキサジン、インダントロンからなる群から選択される。青色顔料は、たとえば、インダントロンおよび銅フタロシアニンクラスのものであり、たとえば、ピグメントブルー６０、ピグメントブルー１５：１、ピグメントブルー１５：３、ピグメントブルー１５：４、ピグメントブルー１５：６などである。緑色顔料は、たとえば銅フタロシアニンクラスのものであり、たとえば、ピグメントグリーン７およびピグメントグリーン３６である。マゼンタ顔料は、たとえばキナクリドンクラスのものであり、たとえば、２，９−ジクロロキナクリドン、ピグメントレッド２０２である。赤色顔料は、たとえばキナクリドンクラスのものであり、たとえば、ジメチルキナクリドン、ピグメントレッド１２２など、あるいはペリレンクラスのものであり、たとえば、ピグメントレッド１４９、ピグメントレッド１７８、ピグメントレッド１７９など、あるいはジケトピロロピロールクラスのものであり、たとえば、ピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２６４などである。黄色顔料は、たとえばプテリジン、インドリノン、イソインドリンクラスのものであり、たとえば、ピグメントイエロー２１５、ピグメントイエロー１１０、ピグメントイエロー１３９である。オレンジ顔料は、インドリノンまたはジケトピロロピロールクラスのものであり、たとえば、ピグメントオレンジ６１、ピグメントオレンジ７１、ピグメントオレンジ７３である。紫色顔料は、たとえばキナクリドンクラスのものであり、たとえば、ピグメントバイオレット９であり、あるいはジオキサジンクラスのものであり、たとえば、ピグメントバイオレット２３またはピグメントバイオレット３７である。好都合なことに、顔料の混合物を利用してもよい。
【００５６】
好適な難燃剤は、塩素系難燃剤、臭素系難燃剤、リンベースの難燃剤、メラミンベースの化合物を含む。
【００５７】
塩素系難燃剤は、米国特許第６，４７２，４５６号、同第５，３９３，８１２号、同第７，２３０，０４２号、同第７，７８６，１９９号に開示されている。塩素系難燃剤は、たとえば、トリス（２−クロロエチル）ホスファイト、ビス−（ヘキサクロロシクロエンタデノ）シクロオクタン、トリス（１−クロロ−２−プロピル）ホスフェート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、ビス（２−クロロエチル）ビニルホスフェート、ヘキサクロロシクロペンタジエン、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、トリス（２−クロロエチル）ホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホスフェート、ポリ塩化ビフェニル、モノマー系クロロエチルホスホネートと高沸点ホスホネートとの混合物、トリス（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェート、クロレンド酸、テトラクロロフタル酸、ポリ−β−クロロエチルトリホスホネート混合物、ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン（ＤＥＣＬＯＲＡＮＥ  ＰＬＵＳ）、塩素化パラフィン、ヘキサクロロシクロペンタジエン誘導体である。
【００５８】
臭素系難燃剤は、テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＰＡ）ならびにその誘導体（エステル、エーテル、オリゴマーなど）、たとえば、テトラブロモフタレートエステル、ビス（２，３−ジブロモプロピルオキシ）テトラブロモビスフェノールＡ、ＴＢＢＰＡをベースにした臭素化カーボネートオリゴマー、ＴＢＢＰＡとエピクロロヒドリンとの縮合に基づく臭素化エポキシオリゴマー、ＴＢＢＰＡと１，２−ジブロモエタンとのコポリマー；ジブロモ安息香酸、ジブロモスチレン（ＤＢＳ）およびその誘導体；エチレンブロモビステトラブロモフタルイミド、ジブロモネオペンチルグリコール、ジブロモシクロオクタン、トリスブロモネオペンタノール、トリス（トリブロモフェニル）トリアジン、２，３−ジブロモプロパノール、トリブロモアニリン、トリブロモフェノール、テトラブロモシクロペンタン、テトラブロモビフェニルエーテル、テトラブロモジペンタエリトリトール、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモフタル酸無水物、ペンタブロモトルエン、ペンタブロモジフェニルエーテル、ペンタブロモジフェニルオキシド、ペンタブロモフェノール、ペンタブロモフェニルベンゾエート、ペンタブロモエチルベンゼン、ヘキサブロモシクロヘキサン、ヘキサブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロデカン、ヘキサブロモシクロドデカン、ヘキサブロモベンゼン、ヘキサブロモビフェニル、オクタブロモビフェニル、オクタブロモジフェニルオキシド、ポリ（ペンタブロモベンジルアクリレート）、オクタブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエタン、デカブロモジフェニル、臭素化トリメチルフェニルインダン、テトラブロモクロロトルエン、ビス（テトラブロモフタルイミド）エタン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリスチレン、臭素化エポキシオリゴマー、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、ジブロモプロピルアクリレート、ジブロモヘキサクロロシクロペンタジエノシクロオクタン、Ｎ’−エチル（ビス）ジブロモノンボランジカルボキシイミド、テトラブロムビスフェノールＳ、Ｎ’Ｎ’−エチルビス（ジブロモノンボルネン）ジカルボキシイミド、ヘキサクロロシクロペンタジエノ−ビス−（２，３−ジブロモ−１−プロピル）フタレート、さらには、ビス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェートおよびトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートおよびトリス（ジクロロブロモプロピル）ホスファイトのような臭素化ホスフェート、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス−（テトラブロモフタルイミド）、テトラブロモフタル酸ジオール［２−ヒドロキシプロピル−オキシ−２−２−ヒドロキシエチル−エチルテトラブロモフタレート］、ビニルブロミド、ポリペンタブロモベンジルアクリレート、ポリ臭化ジベンゾ−ｐ−ジオキシン、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート、エチレン−ビス−テトラブロモフタルイミド、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェートを含む。
【００５９】
市販の臭素系難燃剤の好適な例として、ポリ臭化ジフェニルオキシド（ＤＥ−６０Ｆ）、デカブロモジフェニルオキシド（デカブロモジフェニルエーテル）（ＤＢＤＰＯ；ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）  １０２Ｅ）、トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェート（ＰＢ  ３７０（登録商標）、ＦＭＣ  Ｃｏｒｐ．またはＦＲ  ３７０、ＩＣＬ／Ａｍｅｒｉｂｒｏｍ）、トリス（２，３−ジブロモプロピル）ホスフェート、テトラブロモフタル酸、ビス−（Ｎ，Ｎ’−ヒドロキシエチル）テトラクロルフェニレンジアミン、テトラブロモビスフェノールＡビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）（ＰＥ６８）、臭素化エポキシ樹脂、エチレン−ビス（テトラブロモフタルイミド）（ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）  ＢＴ−９３）、オクタブロモジフェニルエーテル、１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン（ＦＦ６８０）、テトラブロモ−ビスフェノールＡ（ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）  ＲＢ１００）、エチレンビス−（ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシイミド）（ＳＡＹＴＥＸ（登録商標）  ＢＮ−４５１）、トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート、ヘキサブロモシクロドデカン、臭素化ポリスチレン、さらにはＣｈｅｍｔｕｒａからのＥＭＥＲＡＬＤ  ＩＮＮＯＶＡＴＩＯＮシリーズ、たとえば、ＥＭＥＲＡＬＤ  ＩＮＮＯＶＡＴＩＯＮ  １０００があげられる。
【００６０】
有機臭素難燃剤は、たとえば、デカブロモジフェニルエーテルまたはトリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェートである。
【００６１】
リン含有難燃剤は、たとえば、米国特許出願公開第２００３／０２２０４２２号および米国特許第４，０７９，０３５号、同第４，１０７，１０８号、同第４，１０８，８０５号、同第６，２６５，５９９号、同第６，５２８，５５９号、同第６，７４０，６９５号に開示されたホスファゼン難燃剤から選択されてもよい。非ハロゲン化リン系難燃剤は、トリフェニルホスフェート、ホスフェートエステル、ホスホニウム誘導体、ホスホネート、リン酸エステル、ホスフェートエステルならびに、米国特許第７，７８６，１９９号に記載されているものなど、リンを含む化合物である。リン系難燃剤は通常、アルキル（一般に直鎖）またはアリール（芳香環）基が結合したホスフェートコアで構成される。ホスフェートエステルは、たとえば、トリエチルホスフェート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリオクチルホスフェートなどのトリアルキル誘導体、トリフェニルホスフェート、クレシルジフェニルホスフェートおよびトリクレシルホスフェートなどのトリアリール誘導体、２−エチルヘキシル−ジフェニルホスフェートおよびジメチル−アリールホスフェートおよびオクチルフェニルホスフェートなどのアリール−アルキル誘導体を含む。
【００６２】
リン系難燃剤の他の例として、ジエチレンジアミンポリホスフェート、メチルアミンボロン−ホスフェート、シアヌルアミドホスフェート、エタノールアミンジメチルホスフェート、環状ホスホネートエステル、トリアルキルホスホネート、シアヌルアミドホスフェート、アニリンホスフェート、トリメチルリンアミド、トリス（１−アジリジニル）ホスフィンオキシド、ビス（５，５−ジメチル−２−チオノ−１，３，２−ジオキサホスホリンアミル）オキシド、ジメチルホスホノ−Ｎ−ヒドロキシメチル−３−プロピオンアミド、トリス（２−ブトキシエチル）ホスフェート、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム塩、たとえばテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムクロリドおよびテトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウムスルフェート、ｎ−ヒドロキシメチル−３−（ジメチルホスホノ）−プロピオンアミド、ボロン−ポリホスフェートのメラミン塩、ボロン−ポリホスフェートのアンモニウム塩、トリフェニルホスファイト、アンモニウムジメチルホスフェート、メラミンオルトホスフェート、アンモニウムウレアホスフェート、アンモニウムメラミンホスフェート、ジメチルメチルホスホネートのメラミン塩、亜リン酸水素ジメチルのメラミン塩などがあげられる。
【００６３】
メラミン系難燃剤は、メラミン化合物／ポリオール縮合物を含む。たとえば、米国特許出願第１０／５３９，０９７号（ＷＯ  ２００４／０５５０２９として公開）および米国特許出願公開第２０１０／１５２３７６号に開示されているように、ポリオールが、線状、分枝状または環状の三価、四価、五価または六価アルコールまたは線状または環状のＣ４〜Ｃ６アルドースまたはＣ４〜Ｃ６ケトースであり、かつ、メラミン化合物が、メラミンホスフェート、メラミンピロホスフェートまたはメラミンポリホスフェートである。ポリオールは、好ましくはペンタエリトリトールまたはジペンタエリトリトールである。メラミン化合物は、好ましくはメラミンホスフェートである。メラミン化合物とポリオールとのモル比は、好ましくは約１：１から約４：１である。縮合物は、たとえば樹状ポリエステルまたは樹状ポリアミドなど、ヒドロキシ基によって置換された樹状ポリマーを取り込んだものであってもよい。樹状ポリエステルは、好ましくは、トリメチオールプロパン、ペンタエリトリトールおよびエトキシル化ペンタエリトリトールからなる群から選択されるイニシエーター化合物と鎖延長用のジメチルプロピオン酸の生成物である。樹状ポリアミドは、好ましくは、環状カルボン酸無水物とジイソプロパノールアミンのポリ縮合物である。
【００６４】
高溶融型または非溶融型難燃剤は、有機溶融型難燃剤または１種または２種以上の他の本添加剤と一緒に用いられてもよい。これらは、リン酸マグネシウム、リン酸カリウムアンモニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、アルミニウムトリヒドロキシド（ＡＴＨ）、ヒドロキシカーボネートを含む。
【００６５】
また、高溶融型または非溶融型難燃剤は、赤リン、無機ホスフェート、不溶性アンモニウムホスフェート、アンモニウムポリホスフェート、アンモニウムウレアポリホスフェート、アンモニウムオルトホスフェート、アンモニウムカーボネートホスフェート、アンモニウムウレアホスフェート、ジアンモニウムホスフェート、アンモニウムメラミンホスフェート、ジシアンジアミドポリホスフェート、ポリホスフェート、ウレアホスフェート、メラミンピロホスフェート、メラミンオルトホスフェート、ジメチルメチルホスホネートのメラミン塩、亜リン酸水素ジメチルのメラミン塩、ボロン−ポリホスフェートのアンモニウム塩、ジメチルメチルホスホネートの尿素塩、オルガノホスフェート、ホスホネート、ホスフィンオキシドも含む。
【００６６】
高溶融型または非溶融型難燃剤は、メラミン系難燃剤も含む。メラミン系難燃剤は、（ａ）メラミン（２，４，６−トリアミノ−１，３，５トリアジン）；（ｂ）メラミン誘導体（ホウ酸、シアヌル酸、リン酸またはピロ／ポリリン酸などの有機または無機酸との塩を含む）；（ｃ）メラミンホモログという３つの化学基を含む非ハロゲン化難燃剤のファミリである。メラミン誘導体としては、たとえば、メラミンシアヌレート（メラミンとシアヌル酸の塩）、メラミン−モノ−ホスフェート（メラミンとリン酸の塩）、メラミンピロホスフェート、メラミンポリホスフェートがあげられる。メラミンホモログは、メラム（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン−ｎ−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）、メラム（２，５，８−トリアミノ１，３，４，６，７，９，９ｂ−ヘプタアザフェナレン）およびメロン（ポリ［８−アミノ−１，３，４，６，７，９，９ｂ−ヘプタアザフェナレン−２，５−ジイル）を含む。
【００６７】
高溶融型または非溶融型難燃剤は、ホウ酸亜鉛、ホウ砂（ホウ酸ナトリウム）、ホウ酸アンモニウム、ホウ酸カルシウムなどのホウ酸系難燃剤化合物を含む。ホウ酸亜鉛は、化学組成ｘＺｎＯｙＢ２Ｏ３・Ｈ２Ｏのボロン系難燃剤である。ホウ酸亜鉛は、単独で使用してもよいし、アルミナ三水和物、水酸化マグネシウムまたは赤リンなどの他の化合物と併用してもよい。これは、ハロゲン化亜鉛またはオキシハロゲン化亜鉛を介して作用し、ハロゲン源の分解を促進してチャーの形成を促進する。
【００６８】
三酸化アンチモン（ＡＴＯ）は、特に本ハロゲン化難燃剤すなわち臭素系難燃剤と一緒に用いられてもよい。三酸化アンチモンと、デカブロモジフェニルエーテルまたはトリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェートとの併用も含まれる。
【００６９】
他の高溶融型または非溶融型難燃剤の例として、酸化マグネシウム、塩化マグネシウム、タルク、アルミナ水和物、酸化亜鉛、アルミナ三水和物、アルミナマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ナトリウム、ゼオライト、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム、モリブデン酸アンモニウム、酸化鉄、酸化銅、リン酸亜鉛、塩化亜鉛、クレー、リン酸二水素ナトリウム、スズ、モリブデン、亜鉛などの金属含有難燃剤物質があげられる。
【００７０】
抗菌剤化合物は、たとえば、ｏ−ベンジル−フェノール、２−ベンジル−４−クロロ−フェノール、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル、５−クロロ−２−ヒドロキシ−ジフェニル−メタン、モノ−クロロ−ｏ−ベンジル−フェノール、２，２’−メチレンビス−（４−クロロ−フェノール）または２，４，６−トリクロロフェノールである。
【００７１】
また、抗菌剤は、たとえば３，５−ジメチル−テトラヒドロ−１，３，５−２Ｈ−チオジアジン−２−チオン、ビス−トリブチルスズオキシド、４，５−ジクロル−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ブチル−ベンゾイソチアゾリン、１０，１０’−オキシビスフェノキシアルシン、亜鉛−２−ピリジンチオール−１−オキシド、２−メチルチオ−４−シクロプロピルアミノ−６−（α，β−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−シクロプロピルアミノ−６−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ−ｓ−トリアジンまたは２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（α，β−ジメチルプロピルアミノ）−ｓ−トリアジン、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル、３−ヨウ素−２−プロペニル−ブチルカルバメート（ＩＰＢＣまたはヨードプロピニルブチルカルバメート）、カルベンダジムまたはチアベンダゾールである。
【００７２】
脂肪酸添加剤は、たとえば、ペンタエリスリチルテトラステアレートなどのペンタエリスリチル脂肪酸エステルおよび脂肪酸の金属塩、たとえば、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、たとえば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、リシノール酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、ピロカテコール酸アンチモンまたはピロカテコール酸亜鉛を含む。
【００７３】
層状材料とプラスチック添加剤との重量：重量比は、たとえば、約１：９９から約９９：１、約１０：９０から約９０：０、約１０：６０から約６０：１０、約２０：８０から約８０：２０、約３０：７０から約７０：３０または約４０：６０から約６０：４０である。あるいは、層状材料とプラスチック添加剤の重量重量比は、たとえば、約５０：５０、約４０：６０、約３０：７０、約２０：８０または約１０：９０、これらの間のレベルである。
【００７４】
添加剤は、特に、フェノール部分、ピペリジン部分、トリアゾール部分、トリアジン部分、ホスファイト部分またはホスフェート部分を含有する。
【００７５】
本方法は、完全に剥離させた層状材料を含むポリマーナノコンポジットの調製に高剪断処理を必要としない。
【００７６】
層状材料を前剥離する本方法は一般に、成分のドライブレンド後に押出成形をすることを含む。一般に、添加剤または添加剤混合物は、押出成形時に溶融状態にある。押出成形後、前剥離させた層状材料／添加剤混合物を冷却する。押出成形物は、ペレットに切断できるストランドの形であってもよい。あるいは、押出成形物を粉砕して、粉末にしてもよい。
【００７７】
前剥離押出成形温度は、１種類以上の添加剤の融点の関数になる。上述したように、添加剤または添加剤混合物は一般に、押出成形時に溶融状態または液状である。一般に、押出成形温度は、約１００℃から約２２５℃になる。しかしながら、液体添加剤を用いることで、１００℃未満の温度、たとえば約２５℃またはそれ未満で押出成形を実施できるようになる。前剥離押出成形は、最大約３５０℃、たとえば、最大２２５℃、２５０℃、２７５℃、３００℃または３２５℃の温度で実施すると都合が良い場合がある。
【００７８】
添加剤混合物を用いる場合、添加剤のうちの１つの融点を超え、かつ、他の添加剤の融点または分解点未満の温度で押出成形を実施してもよい。溶融されない添加剤は、溶融される添加剤に可溶であってもよい。たとえば、特定の非溶融または高融点添加剤を、抗酸化物質、たとえばペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）またはトリス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトと併用してもよい。
【００７９】
あるいは、添加剤は、半固体または液体であってもよい。このような添加剤も、押出成形前に容易に層状材料と混合される。
【００８０】
粉末をポリマーにブレンドし、ポリマー／剥離させた層状材料／添加剤のマスターバッチを調製してもよい。マスターバッチは、約２重量パーセントから約７０重量パーセントの剥離させた層状材料／添加剤混合物と、約９８重量パーセントから約３０重量パーセントのポリマーとを含有することになる。一般に、約１０重量パーセントから約５０重量パーセントの剥離させた層状材料／添加剤混合物と約９０重量パーセントから約５０重量パーセントのポリマーである。マスターバッチ自体は、真のナノコンポジットであってもよいし、層状材料が、前剥離されたままであってもよい。
【００８１】
好都合なことに、本前剥離方法では、層状材料と１種類以上の添加剤以外の成分をほとんど使用しないか全く使用せず、すなわち、溶媒またはキャリアワックスまたはポリマーをほとんど使用しないか全く使用しない。溶媒としては、水および／または有機溶媒があげられる。ほとんどないとは、たとえば、層状材料とポリマー添加剤の総重量に対して、他の成分が２０重量％未満、１５重量％未満、１０重量％未満、５重量％未満、３重量％未満または２重量％未満であることを意味する。「全くない」は、ゼロを意味する。
【００８２】
あるいは、最大約５０重量％、最大約６０重量％、最大約７０重量％または最大約８０重量％のポリマー、溶媒またはキャリアワックスを、本方法に用いて前剥離させた層状材料を調製してもよい。
【００８３】
前剥離させた層状材料／添加剤混合物には、パステル化、粒形成、ヘンシェル混合、噴霧乾燥、押出成形、圧縮、造粒、剪断溶融技術、バッチ混合、気相吸着、高圧混合、ミル混合、混練または熱融着のうちのいずれかをほどこしてもよい。
【００８４】
前剥離させた層状材料／添加剤混合物は、好都合なことに、押出機での溶融ブレンドでポリマー基質に分散され、ポリマーナノコンポジットが調製される。繰り返すが、高剪断技術は必要ない。
【００８５】
ナノコンポジット形成のための押出成形温度は、いかなる温度であっても、バルクポリマーが通常処理される温度に依存する。本熱可塑性樹脂は一般に、約１４０℃から３２０℃の温度で処理され、特製の樹脂ではこれより高くなる可能性もある。たとえば、ナノコンポジット形成のための押出成形温度は、約１６０℃、約１８０℃、約２００℃、約２２０℃、約２４０℃、約２６０℃、約２８０℃または約３００℃である。
【００８６】
層状材料を前剥離する本方法は一般に、成分のドライブレンド後に押出すことを含む。一般に、添加剤または添加剤混合物は、押出し時に溶融状態にある。押出し後、前剥離させた層状材料／添加剤混合物を冷却する。押出された物は、ペレットに切断できるストランドの形であってもよい。あるいは、押出された物を粉砕して、粉末にしてもよい。
【００８７】
前剥離押出し温度は、１種類以上の添加剤の融点の関数になる。上述したように、添加剤または添加剤混合物は一般に、押出し時に溶融状態または液状である。一般に、押出し温度は、約１００℃から約２２５℃になる。しかしながら、液体添加剤を用いることで、１００℃未満の温度、たとえば約２５℃またはそれ未満で押出しを実施できるようになる。前剥離押出しは、最大約３５０℃、たとえば、最大２２５℃、２５０℃、２７５℃、３００℃または３２５℃の温度で実施すると都合が良い場合がある。
【００８８】
添加剤混合物を用いる場合、添加剤のうちの１つの融点を超え、かつ、他の添加剤の融点または分解点未満の温度で押出しを実施してもよい。溶融されない添加剤は、溶融される添加剤に可溶であってもよい。たとえば、特定の非溶融または高融点添加剤を、抗酸化物質、たとえばペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）またはトリス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトと併用してもよい。
【００８９】
あるいは、添加剤は、半固体または液体であってもよい。このような添加剤も、押出し前に容易に層状材料と混合される。
【００９０】
ナノコンポジットは、たとえば、ポリマーの重量に対して約０．５重量パーセント、約１、約１．５、約２、約２．５、約３、約３．５、約４、約４．５または約５、約５．５、約６、約６．５、約７、約７．５、約８、約８．５、約９、約９．５または約１０重量パーセントおよびこれらの間のレベルの前剥離させた層状材料／添加剤混合物を含有する。あるいは、本ナノコンポジットは、最大約２０重量パーセントの前剥離させた層状材料を含有してもよい。
【００９１】
ナノコンポジットは、たとえば、ポリマーの重量に対して、約０．１重量パーセント、約０．５、約１、約１．５、約２、約２．５、約３、約３．５、約４、約４．５または約５重量パーセントの層状材料を含有する。これらのレベルは、前剥離前の層状材料の重量を基準にしている。あるいは、ナノコンポジットは、ポリマーの重量に対して、約６、約７、約８または約９重量パーセントなど、ポリマーの重量に対して、最大約１０重量パーセントの層状材料を含有してもよい。
【００９２】
ナノコンポジットのポリマーは特に、天然または合成の熱可塑性ポリマーである。たとえば、
【００９３】
前剥離させた層状材料／添加剤混合物には、パステル化、粒形成、ヘンシェル混合、噴霧乾燥、押出し、圧縮、造粒、剪断溶融技術、バッチ混合、気相吸着、高圧混合、ミル混合、混練または熱融着のうちのいずれかをほどこしてもよい。
【００９４】
ポリオレフィン、すなわち、上記の段落で例示したモノオレフィンのポリマー、たとえば、ポリエチレンおよびポリプロピレンは、異なる方法で調製可能であり、特に、以下の方法で調製可能である。
ａ）ラジカル重合（通常は高圧高温下）。
ｂ）通常は、周期律表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶｌｂまたはＶＩＩＩ族の１種または２種以上の金属を含有する触媒を用いる触媒重合。これらの金属は通常、π配位またはσ配位した１種または２種以上の配位子、一般には酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールを有する。これらの金属錯体は、遊離した形態であってもよいし、一般に活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、酸化アルミナまたは酸化ケイ素である基質上に固定されていてもよい。これらの触媒は、重合媒体に可溶であっても不溶であってもよい。触媒は、それ自体を重合時に用いることも可能であるし、一般に金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンである別の活性化剤を用いてもよい。前記金属は、周期律表のＩａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ族の元素である。活性化剤は、別のエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテル基で、適宜修飾されていてもよい。これらの触媒系は通常、フィリップス、スタンダードオイルインディアナ、チグラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称される。
【００９５】
ナノコンポジット形成のための押出し温度は、いかなる温度であっても、バルクポリマーが通常処理される温度に依存する。本熱可塑性樹脂は一般に、約１４０℃から３２０℃の温度で処理され、特製の樹脂ではこれより高くなる可能性もある。たとえば、ナノコンポジット形成のための押出し温度は、約１６０℃、約１８０℃、約２００℃、約２２０℃、約２４０℃、約２６０℃、約２８０℃または約３００℃である。
【００９６】
本押出機は、一軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機及び遊星ねじ押出機を含む。
【００９７】
さらに押出すほか、射出成形、吹込フィルム成形、フィルム押出し、共押出し、繊維紡糸など、得られるナノコンポジットを既知の技術で処理して、最終物品にすることができる。
【００９８】
１．）〜４．）のホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチックまたはアタクチックを含む、どのような立体構造を有するものであってもよく、この場合、アタクチックポリマーが、好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【００９９】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【０１００】
６．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、特にｐ−ビニルトルエンのすべてのアイソマー、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、ビニルアントラセンのすべてのアイソマー、これらの混合物を含む、ビニル芳香族モノマー由来の芳香族ホモポリマーおよびコポリマー。ホモポリマーよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチックまたはアタクチックを含む、どのような立体構造を有するものであってもよく、この場合、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【０１０１】
６ａ．エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニルおよび塩化ビニルまたはアクリル誘導体およびこれらの混合物から選択される、上述したビニル芳香族モノマーおよびコモノマーを含むコポリマー、たとえば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（インターポリマー）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；高衝撃強度のスチレンコポリマーと別のポリマー、たとえば、ポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーの混合物；スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンなど、スチレンのブロックコポリマー。
【０１０２】
６ｂ．特に、ポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）と呼ばれることも多いアタクチックポリスチレンの水素化によって調製されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含む、６．）で言及したポリマーの水素化に由来する水素化芳香族ポリマー。
【０１０３】
６ｃ．６ａ．）で言及したポリマーの水素化に由来する水素化芳香族ポリマー。
【０１０４】
ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチックまたはアタクチックを含む、どのような立体構造を有するものであってもよく、この場合、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。
【０１０５】
７．スチレンまたは□−メチルスチレンなどのビニル芳香族モノマーのグラフトコポリマー、たとえば、ポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上のスチレン；ポリブタジエン上のスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエン上のスチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびマレイミド；ポリブタジエン上のスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレート上のスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマー上のスチレンおよびアクリロニトリルならびに、これらと６）に列挙したコポリマーとの混合物、たとえば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして知られるコポリマー混合物。
【０１０６】
８．ポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化および臭素化イソブチレン−イソプレンのコポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化またはスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマーおよびコポリマーなどのハロゲン含有ポリマー、特に、ハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、たとえば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンならびに、これらのコポリマーすなわち、塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマーなど。
【０１０７】
９．ポリアクリレートおよびポリメタクリレートなど、α，β−不飽和酸およびその誘導体から誘導されたポリマー；ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル（これらは、ブチルアクリレートで耐衝撃性を改質）。
【０１０８】
１０．９）で言及したモノマー同士のコポリマーあるいは、このモノマーと他の不飽和モノマーとのコポリマー、たとえば、アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【０１０９】
１１．不飽和アルコールおよびアミンまたはアシル誘導体またはそのアセタール由来のポリマー、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミンならびに、これらと上記１）で言及したオレフィンとのコポリマー。
【０１１０】
１２．ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドなどの環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマーあるいは、これらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【０１１１】
１３．ポリオキシメチレンなどのポリアセタールならびに、コモノマーとしてエチレンオキシドを含有するこれらのポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで修飾されたポリアセタール。
【０１１２】
１４．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィドならびに、ポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。
【０１１３】
１５．一方ではヒドロキシル末端ポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエン、他方では脂肪族または芳香族ポリイソシアネート由来のポリウレタンならびに、これらの前駆体。
【０１１４】
１６．ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または対応のラクタム由来のポリアミドおよびコポリアミド、たとえば、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；改質剤としてのエラストマーありまたはなしで、ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸または／およびテレフタル酸から調製されるポリアミド、たとえば、ポリ−２，４，４，−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；また、上述したポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学的に結合されたまたはグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー；またはポリエーテル、たとえば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；ならびに、ＥＰＤＭまたはＡＢＳで修飾されたポリアミドまたはコポリアミド；処理時に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【０１１５】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンズイミダゾール。
【０１１６】
１８．ジカルボン酸およびジオールおよび／またはドロキシカルボン酸または対応のラクトンまたはラクチド由来のポリエステル、たとえば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエートならびに、ヒドロキシル末端ポリエーテル由来のコポリエーテルエステル、また、ポリカーボネートまたはＭＢＳで修飾されたポリエステル。コポリエステルは、たとえば、ポリブチレンスクシネート／テレフタレート、ポリブチレンアジペート／テレフタレート、ポリテトラメチレンアジペート／テレフタレート、ポリブチレンスクシネート／アジペート、ポリブチレンスクシネート／カーボネート、ポリ−３−ヒドロキシブチレート／オクタノエートコポリマー、ポリ−３−ヒドロキシブチレート／ヘキサノエート／デカノエートターポリマーであるが、これらに限定されるものではないものを、含んでもよい。さらに、脂肪族ポリエステルは、たとえば、ポリ（ヒドロキシアルカノエート）のクラス、特に、ポリ（プロピオラクトン）、ポリ（ブチロラクトン）、ポリ（ピバロラクトン）、ポリ（バレロラクトン）およびポリ（カプロラクトン）、ポリエチレンスクシネート、ポリプロピレンスクシネート、ポリブチレンスクシネート、ポリヘキサメチレンスクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレンオキサレート、ポリプロピレンオキサレート、ポリブチレンオキサレート、ポリヘキサメチレンオキサレート、ポリエチレンセバケート、ポリプロピレンセバケート、ポリブチレンセバケートおよびポリ乳酸（ＰＬＡ）ならびに、ポリカーボネートまたはＭＢＳで修飾された対応のポリエステルであるが、これらに限定されるものではないものを、含んでもよい。「ポリ乳酸（ＰＬＡ）」という用語は、たとえば、ポリ−Ｌ−ラクチドおよびその他のポリマーとのブレンドまたは合金のホモポリマーを示す；乳酸またはラクチドと、グリコール酸、３−ヒドロキシ−酪酸、４−ヒドロキシ−酪酸、４−ヒドロキシ−吉草酸、５−ヒドロキシ−吉草酸、６−ヒドロキシ−カプロン酸およびその環状形態などのヒドロキシ−カルボン酸の他のモノマーとのコポリマーを示し；「乳酸」または「ラクチド」は、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、これらの混合物およびダイマーを含み、すなわち、Ｌ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、メソ−ラクチドおよびこれらの任意の混合物。
【０１１７】
１９．ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。
【０１１８】
２０．ポリケトン。
【０１１９】
２１．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン。
【０１２０】
２２．フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、ユリア／ホルムアルデヒド樹脂、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂など、一方ではアルデヒド、他方ではフェノール、尿素およびメラミン由来の架橋ポリマー。
【０１２１】
２３．乾燥および非乾燥アルキド樹脂。
【０１２２】
２４．架橋剤として多価アルコールおよびビニル化合物、また、その低燃焼性のハロゲン含有変性剤を用いた、飽和および不飽和ジカルボン酸のコポリエステル由来の不飽和ポリエステル樹脂。
【０１２３】
２５．置換されたアクリレート由来の架橋可能なアクリル樹脂、たとえば、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステルアクリレート。
【０１２４】
２６．メラミン樹脂、ユリア樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂と架橋した、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。
【０１２５】
２７．脂肪族、脂環式、複素環または芳香族グリシジル化合物由来の架橋エポキシ樹脂、たとえば、促進剤ありまたはなしで、水素化物またはアミンなどの通常の硬化剤を用いて架橋させた、ビスフェノールＡおよびビスフェノールＦのジグリシジルエーテルの生成物。
【０１２６】
２９．上述したポリマーのブレンド（ポリブレンド）、たとえば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ  ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【０１２７】
３０．純粋なモノマー化合物またはこのような化合物の混合物である、天然に生じる有機材料および合成の有機材料、たとえば、合成エステルをベースにした、鉱物油、動物性および植物性の１種以上の脂肪、油、ワックス（たとえば、フタレート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリテート）、また、紡糸組成物ならびにこのような材料の水性エマルションで一般に用いられる任意の重量比での鉱物油と合成エステルの混合物。
【０１２８】
３１．天然または合成ゴムの水性エマルション、たとえば、天然ラテックスまたはカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーのラテックス。
【０１２９】
ポリマーは、たとえば、次のとおりである。
１）エチレンおよびプロピレンなどのオレフィンモノマーのホモポリマーおよびコポリマーであるが、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンまたは１−オクテンなど、より高次の１−オレフィンもある。たとえば、ポリエチレン、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ポリプロピレン、エチレンおよびプロピレンのコポリマーなど。
２）ブタジエン、イソプレン、ノルボルネンなどの環状オレフィンなど、オレフィンモノマーとジオレフィンモノマーのホモポリマーおよびコポリマー。
３）１種または２種以上の１−オレフィンおよび／またはジオレフィンと、一酸化炭素および／または酢酸ビニル、ビニルケトン、スチレン、無水マレイン酸、塩化ビニルを含むがこれらに限定されるものではない他のビニルモノマーとのコポリマー。
４）ポリビニルアルコール。
５）ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、塩化ポリビニル、塩化ポリビニリデン、酢酸ポリビニル、ポリビニルブチラール、エチレン−ビニルアルコールコポリマー、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、液晶ポリエステル（ＬＣＰ）、ポリアセタール（たとえば、ＰＯＭ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）などの他の熱可塑性樹脂；これらの樹脂のうち２種類以上で形成されるポリマーブレンドまたはポリマー合金；ガラス繊維、炭素繊維、半炭化繊維、セルロース繊維およびガラスビーズ、難燃剤、発泡剤、抗菌剤、架橋剤、ポリオレフィン樹脂微粉末、ポリオレフィンワックス、エチレンビスアミドワックス、金属石鹸などのフィラーを、単独またはこれらの樹脂と併用して添加して得られる化合物。熱硬化性樹脂の例は、一方では、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などの熱硬化性樹脂を含むことが可能であり、ガラス繊維、炭素繊維、半炭化繊維、セルロース繊維、ガラスビーズ、難燃剤などのフィラーを、単独またはこれらの樹脂と併用して取り込んだ化合物も含むことが可能である。
【０１３０】
別のポリマーは、次のとおりである。
ポリエチレンスクシネート、ポリブチレンスクシネート、ポリブチレンスクシネート／アジペート、ポリブチレンスクシネート／カーボネート、ポリブチレンスクシネート／テレフタレート、ポリカプロラクトン、ポリ（ヒドロキシアルカノエート）、ポリ３−ヒドロキシブチレート、ポリ乳酸、ポリエステルアミドあるいは、これらの材料と、天然スターチまたは化工スターチ、多糖類、リグニン、木粉、セルロースまたはキチンとのブレンドを含むが、これらに限定されるものではない、天然または合成由来の生分解性ポリマー。
【０１３１】
ポリマーは、たとえば、上述したような天然または合成の熱可塑性ポリマーである。ポリオレフィンホモポリマーおよびコポリマー、スターチ変性ポリオレフィンおよびスターチ系ポリマー複合体が含まれ、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンコポリマー、ポリプロピレンコポリマー、プロピレン／エチレンコポリマーが含まれる。
【０１３２】
本開示は、プラスチック添加剤が使用される場合に、ナノ材料技術を用いることを可能にするものであり、剥離に高い剪断力を必要としないため、一般的な処理設備を用いることができる。剥離の程度は、高剪断技術を用いて達成されるよりも高い。このため、クレーの装填量を減らして、同等の特性を達成することが可能になる。
【０１３３】
本開示は、任意の溶融可能な添加剤または液体添加剤を用いて、どのような熱可塑性樹脂においてもナノコンポジットを使用できるようにするものである。層状材料は、弾性率、難燃性、ガラス転移、引張、バリア、クリープ、浸出、強度、透明度（ｃａｒｌｉｔｙ）、安定性、靭性、衝撃性、匂い、色、相溶性、滴下、粘度、流れ、ブロッキング、寸法安定性、再利用性、熱変形、堅牢性、スクラッチおよび／または加工特性を高めることができる。
【０１３４】
また、
前剥離させた、天然または合成で変性または未変性の層状材料と、
紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、抗酸化物質、着色料、難燃剤、抗菌剤、脂肪酸添加剤と、
２０重量％未満、１５重量％未満、１０重量％未満、５重量％未満、３重量％未満または２重量％未満の他の成分からなる群から選択される１種または２種以上のプラスチック添加剤と、からなる組成物も開示されている。
【０１３５】
また、
前剥離させた、天然または合成で変性または未変性の層状材料と、
紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、抗酸化物質、着色料、難燃剤、抗菌剤、脂肪酸添加剤からなる群から選択される１種または２種以上のプラスチック添加剤と、からなる組成物も開示されている。
【０１３６】
本明細書に記載した米国特許出願、米国特許出願公開、米国特許を、本明細書に援用する。
【０１３７】
不定冠詞「ａ」は、もちろん、「１または２以上」を意味することがある。
【０１３８】
以下の実施の形態が開示される。
【０１３９】
実施の形態１．前剥離させた層状材料を調製するための方法であって、  前剥離させた層状材料を調製するための方法であって、天然または合成で変性または未変性の層状材料と、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、抗酸化物質、着色料、難燃剤、抗菌剤、脂肪酸添加剤からなる群から選択される１種または２種以上のプラスチック添加剤と、を混合し、この混合物を押出成形することを含む、方法。
【０１４０】
実施の形態２．層状材料は、層状シリケート、グラファイト、ヴァーティソール、層状複水酸化物、フラーレン、カーボンナノチューブ、シリカ、多面体オリゴマーシルセスキオキサン、ナノメタル、金属酸化物、金属有機構造体、ゼオライト、これらの混合物からなる群から選択される、実施の形態１に記載の方法。
【０１４１】
実施の形態３．層状材料は、モンモリロナイト、ベントナイト、バイデライト、雲母、ヘクトライト、サポナイト、ノントロナイト、ソーコナイト、バーミキュライト、レディカイト、マガタイト、ケニヤアイト、ステベンサイト、ボルコンスコアイト、ハイドロタルサイト、イライト、カオリナイト、ウラストナイト、アタパルジャイト、セピオライト、ハロイサイト、タルク、シリカ、これらの混合物からなる群から選択される、実施の形態１に記載の方法。
【０１４２】
実施の形態４．層状材料は変性されている、実施の形態１から３のいずれか１つに記載の方法。
【０１４３】
実施の形態５．押出成形は、少なくとも１種の添加剤の融点より高い温度で実施される、実施の形態１から４のいずれか１つに記載の方法。
【０１４４】
実施の形態６．１種または２種以上のプラスチック添加剤は、フェノール部分、ピペリジン部分、トリアゾール部分、トリアジン部分、ホスファイト部分またはホスフェート部分を含有する、実施の形態１から５のいずれか１つに記載の方法。
【０１４５】
実施の形態７．１種または２種以上のプラスチック添加剤は、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリス−アリール−ｓ−トリアジン系紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、有機リン安定剤およびヒンダードフェノール系抗酸化物質からなる群から選択される、実施の形態１から６のいずれか１つに記載の方法。
【０１４６】
実施の形態８．１種または２種以上のプラスチック添加剤は、ヒンダードフェノール系抗酸化物質からなる群から選択される、実施の形態１から７のいずれか１つに記載の方法。
【０１４７】
実施の形態９。層状材料のプラスチック添加剤に対する重量：重量比が、約１０：９０から約９０：１０、約２０：８０から約８０：２０、約３０：７０から約７０：３０、約４０：６０から約６０：４０または約５０：５０から約１０：９０である、実施の形態１から８のいずれか１つに記載の方法。
【０１４８】
実施の形態１０．層状材料には、≧０．５ｎｍ、≧１ｎｍ、≧１．５ｎｍまたは≧２ｎｍの層間の拡大が生じる、実施の形態１から９のいずれか１つに記載の方法。
【０１４９】
実施の形態１１．層状材料の層間は、≧３ｎｍまたは≧３．５ｎｍまで拡大される、実施の形態１から１０のいずれか１つに記載の方法。
【０１５０】
実施の形態１．前剥離させた層状材料を調製するための方法であって、  前剥離させた層状材料を調製するための方法であって、天然または合成で変性または未変性の層状材料と、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、抗酸化物質、着色料、難燃剤、抗菌剤、脂肪酸添加剤からなる群から選択される１種または２種以上のプラスチック添加剤と、を混合し、この混合物を押出すことを含む、方法。
【０１５１】
実施の形態１３．前記層状材料とポリマー添加剤の総重量に対して、最大約５０重量％、最大約６０重量％、最大約７０重量％または最大約８０重量％の他の成分が存在する、実施の形態１から１１のいずれか１つに記載の方法。
【０１５２】
実施の形態１４．前剥離させた、天然または合成で変性または未変性の層状材料と、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、抗酸化物質、着色料、難燃剤、抗菌剤、脂肪酸添加剤からなる群から選択される１種または２種以上のプラスチック添加剤と、組成物の重量に対して、２０重量％未満、１５重量％未満、１０重量％未満、５重量％未満、３重量％未満、２重量％未満または０重量％の他の成分と、からなる、前剥離させた層状材料／添加剤組成物。
【０１５３】
実施の形態１５．実施の形態１４に記載の前剥離させた層状材料／添加剤組成物と、ポリマー基質とを組み合わせ、この組み合わせを溶融ブレンドすることを含む、ポリマーナノコンポジットを調製するための方法。
【０１５４】
実施の形態５．押出しは、少なくとも１種の添加剤の融点より高い温度で実施される、実施の形態１から４のいずれか１つに記載の方法。
【０１５５】
実施の形態１７．ポリマーは、ポリプロピレン、ポリエチレン、プロピレン／エチレンコポリマーからなる群から選択される、実施の形態１５に記載の方法。
【０１５６】
実施の形態１８．ポリマー基質と、これに取り込まれた、実施の形態１４に記載の前剥離させた層状材料／添加剤組成物と、を含む、ナノコンポジット。
【０１５７】
実施の形態１９．ポリマー基質と、これに取り込まれた、ポリマー基質の重量に対して約０．５重量パーセント、約１、約１．５、約２、約２．５、約３、約３．５、約４、約４．５または約５重量パーセントの前剥離させた層状材料／添加剤組成物と、を含む、実施の形態１８に記載のナノコンポジット。
【０１５８】
組成物の実施の形態１４は、実施の形態１〜１３のあらゆる別の例および組み合わせの例にまで拡大可能である。よって、方法の実施の形態１５〜１７も、このように拡大可能である。方法の実施の形態１５〜１７は、実施の形態１９の代わりによっても拡大できる。
【０１５９】
ナノコンポジットの実施の形態１８および１９は、実施の形態１〜１３および１５〜１７のあらゆる別の例および組み合わせの例にまで拡大可能である。
【０１６０】
本ナノコンポジットは、ポリマー特性が向上している。
【０１６１】
このナノコンポジットは、本前剥離させた層状材料／添加剤混合物に加えて、プラスチック添加剤を含んでもよい。
【０１６２】
本前剥離させた層状材料／添加剤混合物は、ポリマーの処理時における揮発性化合物に付随する匂いを低減することができる。
【０１６３】
本前剥離させた層状材料／添加剤混合物は、既知の難燃剤と併用すると、相乗的である。
【０１６４】
さらに、溶融可能な難燃剤または液体難燃剤を用いて前剥離させた層状材料／難燃剤混合物を調製する場合、最終的なプラスチック物品の難燃特性と機械特性が向上する。
【実施例】
【０１６５】
以下の実施例は、本開示の実施の形態を示す。本開示の原理を取り入れた以下の例示的な実施の形態を、本明細書の下記に開示するが、本開示は、ここに開示された実施の形態に限定されるものではない。代わりに、本出願は、この一般的な原理を用いて、本開示の変形例、用途または改変例を包含することを意図している。さらに、本出願は、本開示が属する技術分野における既知の実務または通常の実務の範囲内にある、本開示から逸脱した内容も包含することを意図している。
実施例１  前剥離させた変性モンモリロナイト
【０１６６】
以下の調製物１ａ〜１ｄを調製する。レベルは重量部である。
【表１】
0006625538.tif 000035
【０１６７】
それぞれの調製物をビニール袋に入れ、しっかりと乾燥ブレンド（袋に入れてブレンド）した後、実験室用の小規模な二軸Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ押出機で押出成形する。ゾーン温度は、ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８を確実に溶融できる点に設定する。ゾーン１＝１６０℃、ゾーン２からゾーン５＝２００℃。押出成形材料は、ペースト状から、冷却時に硬化するプラスチック状の粘稠度までの範囲である。冷却後のサンプルを実験室グレードのブレンダーで粉砕し、粉末Ｘ線回折でキャラクタライズする。図１は、ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８の濃度が増すにつれて、強度が低下し、より大きな層間空間にｄ００１ピークがシフトすることを示しており、これは、前剥離を示している。
【０１６８】
このプロセスを、以下のサンプルで繰り返す。それぞれの添加剤については、押出成形条件下で溶融する。それぞれの押出成形材料は、プラスチックのような粘稠度であり、冷却時に硬化する。図２から図９は、調製物２〜９に対応し、ｄ００１ピークの強度の低下を示しており、これは、前剥離を示している。
【０１６９】
調製物２：１７５ｇのＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａと３２５ｇのＦＲ−３７０難燃剤
【０１７０】
調製物３：６００ｇのＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａと４００ｇのＩＲＧＡＦＯＳ  １２６有機ホスファイト系抗酸化物質
【０１７１】
調製物４：６００ｇのＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａと４００ｇのＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８  紫外線吸収剤  
【０１７２】
調製物５：６００ｇのＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａと４００ｇのＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０ヒンダードフェノール系抗酸化物質
【０１７３】
調製物６：６００ｇのＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａと４００ｇのステアリン酸カルシウム
【０１７４】
調製物７：６００ｇのＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａと４００ｇの１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタ−デカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンヒンダードアミン系光安定剤
【０１７５】
調製物８：６００ｇのＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａと４００ｇのペンタエリスリチルテトラステアレート
【０１７６】
調製物９：６００ｇのＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａと４００ｇのＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０ヒンダードアミン系光安定剤
【０１７７】
サザンクレー生成物であるＣＬＯＩＳＩＴＥ  ２０Ａは、ジメチル−ジ−水素化獣脂第四級アンモニウム（クレー１００ｇあたり９５ｍｅｑ）で変性させた天然のモンモリロナイトである。ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８は、トリス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトである。ＦＲ−３７０は、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートである。ＩＲＧＡＦＯＳ  １２６は、ビス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）ペンタエリトリトールジホスファイトである。ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８は、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノールである。ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０は、ペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）である。ＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０は、ビス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）セバセエートである。
実施例２
【０１７８】
それぞれの調製物をビニール袋に入れ、しっかりと乾燥ブレンド（袋に入れてブレンド）した後、実験室用の小規模な二軸スクリューＢｒａｂｅｎｄｅｒ押出機で押出す。ゾーン温度は、ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８を確実に溶融できる点に設定する。ゾーン１＝１６０℃、ゾーン２からゾーン５＝２００℃。押出された材料は、ペースト状から、冷却時に硬化するプラスチック状の粘稠度までの範囲である。冷却後のサンプルを実験室グレードのブレンダーで粉砕し、粉末Ｘ線回折でキャラクタライズする。図１は、ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８の濃度が増すにつれて、強度が低下し、より大きな層間空間にｄ００１ピークがシフトすることを示しており、これは、前剥離を示している。
【０１７９】
このプロセスを、以下のサンプルで繰り返す。それぞれの添加剤については、押出し条件下で溶融する。それぞれの押出された材料は、プラスチックのような粘稠度であり、冷却時に硬化する。図２から図９は、調製物２〜９に対応し、ｄ００１ピークの強度の低下を示しており、これは、前剥離を示している。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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