(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｃ）の成分が配合されており、かつ下記（Ｂ）の配合量が２０質量％以上、下記測定条件での粘度測定値が１〜１０Ｐａ・ｓであり、水中油滴型乳化物であることを特徴とする毛髪処理剤組成物。
（Ａ）ポリアクリレート−１３
（Ｂ）直鎖状メチルポリシロキサンである重合度が６５０以上の高重合メチルポリシロキサンと、揮発性環状シリコーンまたは粘度が１０〜１００ｍｍ２／ｓの直鎖状メチルポリシロキサン
（Ｃ）カチオン界面活性剤
＜粘度測定条件＞
応力制御型レオメーターを使用し、測定温度２５℃、コーンプレートセンサーの直径３５ｍｍ及び傾斜角２°、定常フローカーブモード、待ち時間１分、せん断速度３６ｓ−１の条件で測定したときの値
【請求項２】
上記揮発性環状シリコーンとして、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンまたはドデカメチルシクロヘキサシロキサンが配合されている請求項１に記載の毛髪処理剤組成物。
【請求項３】
上記（Ｃ）として、４級アンモニウム塩が配合されている請求項１または２に記載の毛髪処理剤組成物。
【請求項４】
上記（Ｃ）の配合量が、０．２〜５質量％である請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪処理剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のシリコーンとカチオン界面活性剤とが配合されており、上記シリコーンの分散状態が良好な毛髪処理剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来から、トリートメント剤などの毛髪処理剤には、カチオン界面活性剤と高級アルコールなどとを配合してクリーム剤型としたものが汎用されている。
【０００３】
また、毛髪表面のすべり感などを付与する機能を有する成分として、シリコーンが知られている。ところが、上記のようなクリーム剤型の毛髪処理剤にシリコーンを例えば２０質量％以上といった高い割合で配合すると、シリコーンの分散が十分ではなく、その分散性は、常温で長期間保管したときには低下しやすい。この低下は、経験上、特に高温環境下や低温環境下で保管したときに生じやすいことが一般的である。そのため、上記のようなクリーム剤型の毛髪処理剤へのシリコーンの配合量には制限があり、その結果、毛髪に付与するシリコーン特有の感触の調整が不自由になる場合があった。
【０００４】
他方、毛髪処理剤を例えば濡れた毛髪に塗布することを想定した場合、その塗布時の感触向上にはカチオン界面活性剤の使用が有効である。
【０００５】
こうしたことから、カチオン界面活性剤の配合と２０質量％以上の高い割合でのシリコーンの配合とを行って両者の機能の確保を求める毛髪処理剤においては、シリコーンの分散状態を高める技術の開発が望まれる。
【０００６】
ところで、特許文献１には、揮発性シリコーンなどを配合した整髪剤において、その乳化状態の経時的な安定性、特に高温における乳化安定性の向上に、アクリル酸系重合体の配合が有効であることが記載されている。つまり、特許文献１には、揮発性シリコーンなどをアクリル酸系重合体で分散させることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−９８２９２号公報（特許請求の範囲、段落［００４３］など）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、配合するアクリル酸系重合体の種類によっては、シリコーンの配合量を多くすると、乳化に必要なシリコーンの分散性が不十分になりやすい。また、４級アンモニウム塩などのカチオン界面活性剤を配合すると、その分散性が更に低下する傾向にある。
【０００９】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、特定のシリコーンとカチオン界面活性剤とが配合されており、上記シリコーンの分散状態の安定性が良好な毛髪処理剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的を達成し得た本発明の毛髪処理剤組成物は、下記（Ａ）〜（Ｃ）の成分が配合されており、かつ下記（Ｂ）の配合量が２０質量％以上であり、水中油滴型乳化物であることを特徴とするものである。
（Ａ）ポリアクリレート−１３
（Ｂ）直鎖状メチルポリシロキサン、ジメチコノールおよび揮発性環状シリコーンよりなる群から選択される少なくとも１種のシリコーン
（Ｃ）カチオン界面活性剤
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、特定のシリコーンとカチオン界面活性剤とが配合されており、上記シリコーンの分散状態の安定性が良好な毛髪処理剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の毛髪処理剤組成物は、（Ａ）ポリアクリレート−１３、（Ｂ）直鎖状メチルポリシロキサン、ジメチコノールおよび揮発性環状シリコーンよりなる群から選択される少なくとも１種のシリコーン、並びに（Ｃ）カチオン界面活性剤が配合された水中油滴型乳化物であり、（Ｂ）成分であるシリコーンの分散状態が良好である。
【００１３】
上記の通り、特定のシリコーンを含む毛髪用の化粧料組成物において、特定のアクリル酸系重合体が、その乳化状態の安定性を高める成分として寄与することは知られている。しかしながら、上記特定のアクリル酸系重合体を用いた場合、組成物中のシリコーンの配合量を高めるほど乳化が困難となったり、乳化後の安定性が乏しくなって、たとえ調製初期にはシリコーンが良好に分散していても、時間の経過と共にシリコーンの分離などが生じたりしてしまう。
【００１４】
また、カチオン界面活性剤として特に４級アンモニウム塩を使用した場合には、上記特定のアクリル酸系重合体で乳化しようとしても、調製時点での乳化が困難となる傾向が更に強くなる。
【００１５】
しかしながら、（Ａ）成分であるポリアクリレート−１３を用いた場合には、（Ｃ）成分であるカチオン界面活性剤（特に４級アンモニウム塩）が共に配合された場合であっても、（Ｂ）成分の分散性に優れる。その結果、（Ｂ）成分の分離などが生じ難くなる。
【００１６】
また、毛髪処理剤組成物に防腐剤である２−フェノキシエタノールを配合した場合には、シリコーンの配合量を多くすると、調製時点での乳化が困難となることが、本発明者らの検討により判明している。しかし、（Ａ）成分であるポリアクリレート−１３と、（Ｃ）成分であるカチオン界面活性剤とを共に使用した場合には、２−フェノキシエタノールを配合した場合でも、乳化状態の実現に要する（Ｂ）成分の分散性に優れる。
【００１７】
よって、本発明によれば、高配合量のシリコーン特有の感触（毛髪表面のすべり感など）と、カチオン界面活性剤による例えば濡れた毛髪に塗布した際の良好な感触とを、毛髪に付与し得る毛髪処理剤組成物を提供することができる。
【００１８】
（Ａ）成分であるポリアクリレート−１３は、アクリル酸とアクリルアミドとアクリル酸ナトリウムとアクリロイルジメチルタウリンナトリウムとの共重合体であり、ＳＥＰＰＩＣ社製「ＳＥＰＩＰＬＵＳ  ４００（商品名）」などの市販品（ポリアクリレート−１３が配合された組成物の市販品。以下、このような市販品を「配合市販品」と記載する。）を用いることができる。
【００１９】
毛髪処理剤組成物における（Ａ）成分の配合量は、例えば、０．５質量％以上５質量％以下であることが好ましい。毛髪処理剤組成物での（Ａ）成分の配合量を上記範囲の中でもより高めることで、毛髪処理剤組成物の調製時点での乳化がより容易になり、また、毛髪処理剤組成物を塗布した毛髪にハリ、コシを、より付与しやすくなる。その一方で、毛髪処理剤組成物の柔らかさをより高めるには、（Ａ）成分の配合量は、３質量％以下であることがより好ましい。
【００２０】
（Ｂ）成分であるシリコーンは、直鎖状メチルポリシロキサン、ジメチコノール、または揮発性環状シリコーンであり、本発明の毛髪処理剤組成物には、これらのシリコーンのうちの１種または２種以上を配合する。
【００２１】
直鎖状メチルポリシロキサンとしては、重合度が６５０以上の高重合メチルポリシロキサン、粘度が１０〜１００ｍｍ２／ｓの直鎖状メチルポリシロキサン（低粘度メチルポリシロキサン）などが例示できる。なお、本明細書でいう直鎖状メチルポリシロキサンの粘度は、化粧品原料基準一般試験法粘度測定法第１法に準拠した方法で測定される値を意味している。
【００２２】
揮発性環状シリコーンの具体例としては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどが挙げられる。
【００２３】
上記例示の揮発性環状シリコーンや上記低粘度メチルポリシロキサンは、高重合メチルポリシロキサンやジメチコノールといった非流動性のシリコーンの溶剤として適している。よって、非流動性のシリコーンと、その溶剤として機能する揮発性環状シリコーンや低粘度メチルポリシロキサンとを共に毛髪処理剤組成物に配合することで、非流動性のシリコーンをより高い均一性で毛髪表面に付着させ得るようになる。よって、本発明の毛髪処理剤組成物には、（Ｂ）成分として、例えば、非流動性のシリコーン（より好ましくは高重合メチルポリシロキサン）と、揮発性環状シリコーンまたは低粘度メチルポリシロキサンとを配合する。
【００２４】
毛髪処理剤組成物において、（Ｂ）成分の配合量は、その使用による効果を良好に確保する観点から、２０質量％以上であり、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることが更に好ましい。他方、毛髪処理剤組成物における（Ｂ）成分の配合量の好適上限値は、例えば６０質量％であり、（Ｂ）成分の分散性を高める観点からは、５５質量％が良く、５２質量％が好ましく、５０質量％がより好ましい。
【００２５】
（Ｃ）成分であるカチオン界面活性剤の具体例としては、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウムなどのジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸アルキルトリメチルアンモニウム塩（メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウムなど）、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウムなどのモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩；塩化ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウムなどの長鎖アルコキシアルキルトリメチルアンモニウム塩；などの４級アンモニウム塩などが挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を用いることができる。
【００２６】
毛髪処理剤組成物における（Ｃ）成分の配合量は、多くするほど、処理後の毛髪に良好な感触を付与しやすくなることから、０．２質量％以上であることが好ましく、０．３質量％以上であることがより好ましく、０．５質量％以上であることが更に好ましい。他方、毛髪処理剤組成物中の（Ｃ）成分の量が多すぎると、頭皮への刺激が強くなる傾向にあるほか、毛髪処理剤組成物の粘度が低下して、本発明によるシリコーンの分散状態の安定性の向上効果が小さくなる虞がある。よって、頭皮への刺激を低減すると共に、毛髪処理剤組成物におけるシリコーンの分散状態の安定性をより高める観点からは、毛髪処理剤組成物における（Ｃ）成分の配合量は、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが更に好ましい。
【００２７】
本発明の毛髪処理剤組成物は、水中油滴型の乳化物であり、水を分散媒として配合する。毛髪処理剤組成物における水の配合量は、例えば３０質量％以上５０質量％以下である。
【００２８】
本発明の毛髪処理剤組成物には、上記（Ａ）〜（Ｃ）の各成分および水以外にも、例えば、通常の毛髪用の化粧料に配合されている各種の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。このような成分としては、例えば、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、高級アルコール、多価アルコール、糖類、エステル油、油脂、脂肪酸、炭化水素、ロウ、シリコーン、高分子化合物、アミノ酸、動植物抽出物、微生物由来物、無機化合物、香料、防腐剤、金属イオン封鎖剤、紫外線吸収剤などが挙げられる〔ただし、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分に該当するものを除く〕。
【００２９】
特に、毛髪処理剤組成物に多価アルコールを配合することが好ましく、この場合には、低温環境下での毛髪処理剤組成物の凍結を良好に抑制することができる。
【００３０】
多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ソルビトールなどが挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を用いることができる。
【００３１】
毛髪処理剤組成物における多価アルコールの配合量は、例えば１〜７質量％である。
【００３２】
本発明の毛髪処理剤組成物は、液状、ローション状、クリーム状といった剤型にすることができる。
【００３３】
また、本発明の毛髪処理剤組成物の粘度は、例えば１〜１０Ｐａ・ｓである。本明細書でいう「毛髪処理剤組成物の粘度」は、応力制御型レオメーター（例えば、ＨＡＡＫＥ社製「Ｒｈｅｏ Ｓｔｒｅｓｓ ６０００」）を使用し、測定温度２５℃、コーンプレートセンサーの直径３５ｍｍ及び傾斜角２°、定常フローカーブモード、待ち時間１分、せん断速度１８ｓ−１と３６ｓ−１の条件で測定したときの３６ｓ−１値を採用する。
【００３４】
更に、本発明の毛髪処理剤組成物の２５℃におけるｐＨは、例えば４．５〜６．０である。
【００３５】
本発明の毛髪処理剤組成物は、例えば、毛髪の塗布後に洗い流さない方法で使用されるトリートメントとして用いることができる。そして、本発明の毛髪処理剤組成物は、例えば適量を手に取って、濡れた毛髪または乾いた毛髪に塗布する方法により使用することができる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に述べる。ただし、下記実施例は、本発明を制限するものではない。
【００３７】
実施例１
ポリアクリレート−１３配合市販品〔（Ａ）成分、ＳＥＰＰＩＣ社製「ＳＥＰＩＰＬＵＳ  ４００（商品名）」〕、デカメチルシクロペンタシロキサン〔（Ｂ）成分〕、高重合メチルポリシロキサン〔（Ｂ）成分〕、２８質量％濃度の塩化ステアリルトリメチルアンモニウム水溶液〔（Ｃ）成分〕、２−フェノキシエタノール（防腐剤）および精製水を、表１に示す組成で用いて、毛髪処理剤組成物を調製した。
【００３８】
毛髪処理剤組成物の調製は、まず、ポリアクリレート−１３配合市販品、デカメチルシクロペンタシロキサン、および高重合メチルポリシロキサンを混合し、ここに精製水を添加して更に混合した後に、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム水溶液と防腐剤とを加えて混合することで行った。なお、毛髪処理剤組成物の調製のための上記の各工程は、全て室温下で行った。得られた毛髪処理剤組成物は、水中油滴型乳化物であった。
【００３９】
比較例１
２−フェノキシエタノール、および塩化ステアリルトリメチルアンモニウム水溶液を配合せず、一部の成分の配合量を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして毛髪処理剤組成物を調製した。
【００４０】
比較例２
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム水溶液を配合せず、一部の成分の配合量を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして毛髪処理剤組成物を調製した。
【００４１】
比較例３
ポリアクリレート−１３配合市販品に代えて、（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン／ジメチルアクリルアミド）クロスポリマー（アクリル酸ナトリウムと、アクリロイルジメチルタウリンと、ジメチルアクリルアミドとの架橋共重合体）を用いた以外は、実施例１と同様にして毛髪処理剤組成物を調製した。
【００４２】
比較例４
２−フェノキシエタノールを配合しなかった以外は、比較例３と同様にして毛髪処理剤組成物を調製した。
【００４３】
比較例５
２−フェノキシエタノール、および塩化ステアリルトリメチルアンモニウム水溶液を配合しなかった以外は、比較例３と同様にして毛髪処理剤組成物を調製した。
【００４４】
比較例６
ポリアクリレート−１３配合市販品に代えて、ポリアクリルアミド配合市販品を用いた以外は、実施例１と同様にして毛髪処理剤組成物を調製した。
【００４５】
比較例７
２−フェノキシエタノールを配合せず、一部の成分の配合量を表２に示すように変更した以外は、比較例６と同様にして毛髪処理剤組成物を調製した。
【００４６】
比較例８
２−フェノキシエタノール、および塩化ステアリルトリメチルアンモニウム水溶液を配合せず、一部の成分の配合量を表２に示すように変更した以外は、比較例６と同様にして毛髪処理剤組成物を調製した。
【００４７】
比較例９
ポリアクリレート−１３配合市販品に代えて、ポリアクリレートクロスポリマー−６（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウムと、ジメチルアクリルアミドと、メタクリル酸ラウリルと、メタクリル酸ラウレス−４との共重合体を、トリアクリル酸トリメチロールプロパンで架橋したもの）を用いた以外は、実施例１と同様にして毛髪処理剤組成物を調製した。
【００４８】
比較例１０
ポリアクリレート−１３配合市販品に代えて、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）コポリマー（アクリル酸ヒドロキシエチルとアクリロイルジメチルタウリンのナトリウム塩との共重合体）を用いた以外は、実施例１と同様にして毛髪処理剤組成物を調製した。
【００４９】
実施例１および比較例１〜１０の毛髪処理剤組成物について、その乳化状態（シリコーンの分散状態）を目視で評価した。乳化状態の評価は、毛髪処理剤組成物の調製時点（調製直後）でまず行い、調製時点での乳化状態が良好であったものについては、室温で２０日間保管した後の乳化状態についても評価を行った。
【００５０】
そして、各毛髪処理剤組成物の乳化状態を、以下の基準に従って分類した。
Ａ  ：  毛髪処理剤組成物の乳化状態が、調製時点および室温での２０日間の保管後において良好であったもの。
Ｂ１  ：  毛髪処理剤組成物の乳化状態が調製時点では良好であったが、室温での２０日間の保管後では、シリコーンの分離が生じていたもの。
Ｂ２  ：  毛髪処理剤組成物の乳化状態が調製時点では良好であったものの、室温での２０日間の保管後の乳化状態の評価を実施していないもの。
Ｂ３  ：  毛髪処理剤組成物の室温での２０日間の保管後に、シリコーンの分離が生じていたもの。
Ｃ  ：  毛髪処理剤組成物の乳化が、調製時点で困難であったもの。
【００５１】
これらの評価結果を表１および表２に併記する。
【００５２】
【表１】
0006721971.tif 000002
【００５３】
【表２】
0006721971.tif 000003
【００５４】
なお、表１および表２に示すアクリル酸系重合体は、以下の通りである。
アクリル酸系重合体１：（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン／ジメチルアクリルアミド）クロスポリマー
アクリル酸系重合体２：ポリアクリルアミド配合市販品
アクリル酸系重合体３：ポリアクリレートクロスポリマー−６
アクリル酸系重合体４：（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）コポリマー
【００５５】
表１に示す通り、（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を配合した実施例１の毛髪処理剤組成物は、調製時点で良好に乳化しており、室温で２０日間の保管後にも、その状態が良好に維持されていて、シリコーンの分散状態の安定性に優れていた。
【００５６】
なお、（Ｃ）成分および２−フェノキシエタノールを配合していない以外は、実施例１の毛髪処理剤組成物と同様の組成とした比較例１の毛髪処理剤組成物は、調製時点で良好に乳化していた。しかし、本発明では、カチオン界面活性剤による毛髪への感触付与を目的の一つとしているのに対し、比較例１の毛髪処理剤組成物は、その効果付与の前提となるカチオン界面活性剤が配合されておらず、上記目的を達成し得るものではないため、その後の評価は実施しなかった。
【００５７】
他方、（Ｃ）成分のみを配合しない以外は実施例１と同様の組成とした比較例２の毛髪処理剤組成物では、調製時点での乳化が困難であり、２−フェノキシエタノールによる乳化への悪影響が確認された。しかしながら、実施例１の毛髪処理剤組成物の評価結果で示した通り、たとえ２−フェノキシエタノールが配合されていても、（Ａ）成分と（Ｃ）成分とを共に配合することで、これらの相乗効果によって、シリコーンの分散を容易にし、かつその安定性を高め得ることが判明した。
【００５８】
また、（アクリル酸ナトリウム／アクリロイルジメチルタウリン／ジメチルアクリルアミド）クロスポリマーを（Ａ）成分に代えて用いた比較例３〜５の毛髪処理剤組成物は、２−フェノキシエタノールや（Ｃ）成分の有無に関わらず、調製時点での乳化が困難であった。
【００５９】
他方、表２に示す通り、ポリアクリルアミド配合市販品を（Ａ）成分に代えて用いた比較例６〜８の毛髪処理剤組成物では、２−フェノキシエタノールおよび（Ｃ）成分を配合していないときには、調製時点での乳化が可能であったが（比較例８）、（Ｃ）成分の配合によって調製時点での乳化が困難となり（比較例６、７）、カチオン界面活性剤の機能を確保可能な乳化物を得ることができなかった。また、比較例６の毛髪処理剤組成物では、２０日間の保管後において、シリコーンの分離に加えて、ポリアクリルアミドと推測される配合成分の凝集も認められた。
【００６０】
また、ポリアクリレートクロスポリマー−６を（Ａ）成分に代えて用いた比較例９の毛髪処理剤組成物、および（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンナトリウム）コポリマーを（Ａ）成分に代えて用いた比較例１０の毛髪処理剤組成物は、２０日間の保管後にシリコーンの分離が認められた。
【００６１】
実施例２〜４
各成分の配合量を表３に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして毛髪処理剤組成物を調製した。
【００６２】
実施例２〜４の毛髪処理剤組成物について、調製時点および室温で１０日間保管後の乳化状態（シリコーンの分散状態）を目視で評価し、以下の基準に従って分類した。
ａ  ：  毛髪処理剤組成物の乳化状態が、調製時点および室温での１０日間の保管後において良好であったもの。
ｃ  ：  毛髪処理剤組成物の乳化が、調製時点で困難であったもの。
【００６３】
これらの評価結果を表３に併記する。なお、表３には、実施例１および比較例２の毛髪処理剤組成物について、実施例２などと同様の評価を行った結果を、その組成と共に併記する。
【００６４】
【表３】
0006721971.tif 000004
【００６５】
なお、表３には、まず（Ｃ）成分の配合量順に、比較例２、実施例２、実施例１、実施例３の配合組成および評価結果を示し、その後に、（Ａ）成分の配合量が少ない実施例４の配合組成および評価結果を示している。
【００６６】
表３に示す通り、実施例２〜４の毛髪処理剤組成物は、実施例１の毛髪処理剤組成物と同様に、調製時点で良好に乳化しており、室温で１０日間の保管後にも、その状態が良好に維持されていて、シリコーンの分散状態の安定性に優れていた。ただし、（Ａ）成分の配合量を少なくした実施例４の毛髪処理剤組成物は、他の実施例のものに比べて粘度が低かった。