(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
親油性基材と、該基材表面に接触している非ニュートン性水性液体からなる潤滑層とを有し、前記潤滑層上には、粘性物質が存在し、前記潤滑層を形成している前記水性液体は、下記式（１）：
θ１＞θ２      （１）
式中、
θ１は、空気中における前記基材上での前記水性液体の接触角であり、
θ２は、空気中における前記粘性物質上での前記水性液体の接触角である、
で表される接触角条件を満足している構造体であって、
前記親油性基材が容器であり、前記潤滑層が容器内面に接触していると共に、前記粘性物質が容器内容物であることを特徴とする構造体。
【請求項２】
空気中における前記基材上での前記水性液体の接触角θ１が７０度以上である請求項１記載の構造体。
【請求項３】
前記水性液体は、回転粘度計を使用し、回転数が２０ｒｐｍ、温度２５℃の条件で測定した粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上である請求項１又は２に記載の構造体。
【請求項４】
前記水性液体が高分子水溶液、あるいは高分子分散水溶液である請求項１〜３の何れかに記載の構造体。
【請求項５】
前記親油性基材が、樹脂製表面を有するものである請求項１〜４の何れかに記載の構造体。
【請求項６】
前記樹脂が、ポリオレフィンまたはポリエステルである請求項５に記載の構造体。
【請求項７】
前記粘性物質が、粘度が１００ｍＰａ・ｓ（２５℃）以上の粘稠物質である請求項１〜６の何れかに記載の構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、所定形状に成形されている親油性基材と、この表面に接触するように存在している潤滑層とを有する構造体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液状内容物が収容される容器では、容器の材質を問わず、内容物に対する排出性が要求される。水のように粘性の低い液体を収容する場合では、このような排出性はほとんど問題とならないが、例えば、シャンプーやコンディショナーのように粘度の高い粘稠な物質では、プラスチック容器であろうがガラス製容器であろうが、この排出性はかなり深刻な問題である。即ち、このような内容物は、容器を傾けて速やかに排出されないし、また、容器壁に付着してしまうため、最後まで使い切ることができず、特に容器の底部にはかなりの量の内容物が排出されずに残ってしまう。
【０００３】
最近になって、容器等の成形体の表面に油膜を形成することによって、粘稠な物質に対する滑り性を高める技術が種々提案されている（例えば特許文献１，２）。
かかる技術によれば、成形体表面を形成する合成樹脂に滑剤などの添加剤を加える場合と比して、滑り性を飛躍的に高めることができるため、現在注目されている。
また、本出願人は、先に、水中油型乳化物が収容された包装容器であって、該水中油型乳化物が接触する容器内面に油膜が形成されている包装容器を提案している（特願２０１４−０２３４２５号）。
【０００４】
しかしながら、上記のように基材表面に油膜を形成して表面特性を改質する手段においては、該油膜により発揮される滑り性の有効寿命が比較的短く、長期間経過後には、その滑り性が低下するという問題がある。
【０００５】
さらに、特許文献３には、液状油脂成分、動植物ワックス及び水を含む油中水型エマルジョンからなる離型油が提案されており、この離型油を容器に噴霧することにより、パンや菓子などを焼く際に、その生地の容器への付着を防止し得ることが示されている。
しかるに、本発明者等の実験によると、このような離型油により液膜を形成した場合、滑り性はある程度向上するものの、滑り性の長寿命化にはあまり寄与していない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ２０１２／１０００９９
【特許文献２】ＷＯ２０１３／０２２４６７
【特許文献３】特開２００８−２２７９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、本発明の目的は、粘性物質に対する滑り性を高めるための潤滑層を有しており、この潤滑層による滑り性が長期にわたって安定に発揮される構造体を提供することにある。
本発明の他の目的は、容器として使用され、粘性の高い内容物に対する滑り性が長期にわたって安定に発揮される構造体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、種々の粘性物質に対する滑り性を検討した結果、この粘性物質が非ニュートン性の水性液体により形成された潤滑層上を移動するときには、その滑り性が長期にわたって安定に発揮されるという知見を見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
本発明によれば、親油性基材と、該基材表面に接触している非ニュートン性水性液体からなる潤滑層とを有し、潤滑層上には、粘性物質が存在し、潤滑層を形成している前記水性液体は、下記式（１）：
θ１＞θ２      （１）
式中、
θ１は、空気中における前記基材上での前記水性液体の接触角であり、
θ２は、空気中における前記粘性物質上での前記水性液体の接触角である、
で表される接触角条件を満足していることを特徴とする構造体が提供される。
【００１０】
本発明の構造体においては、
（１）空気中における前記基材上での前記水性液体の接触角θ１が７０度以上であること、
（２）前記水性液体は、回転粘度計を使用し、回転数が２０ｒｐｍ、温度２５℃の条件で測定した粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上であること、
（３）前記水性液体が高分子水溶液であること、
（４）前記親油性基材が、樹脂製表面を有するものであること、
（５）前記樹脂が、ポリオレフィンまたはポリエステルであること、
（６）前記粘性物質が、粘度が１００ｍＰａ・ｓ（２５℃）以上の粘稠物質であること、
（７）前記親油性基材が容器であり、前記潤滑層が容器内面に接触していること、
が好適である。
また、本発明の構造体では、
（８）前記親油性基材が容器であり、前記潤滑層が容器内面に接触していると共に、前記粘性物質が容器内容物であること、
（９）前記容器内容物である粘性物質が、前記潤滑層により被覆されていること、
という態様も採り得る。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の構造体においては、種々の粘性物質に対して、優れた滑り性を発揮するばかりか、経時による滑り性の低下も有効に抑制されている。例えば、粘稠な乳化物に対しても優れた滑り性を示すばかりか、この滑り性が長期間にわたって安定に発揮される。
例えば、後述する実施例１によれば、本発明にしたがってキサンタンガムの１重量部水溶液（非ニュートン性水性液体）により潤滑層がオレフィン系樹脂製の内面に形成されている構造体（ダイレクトブロー容器）では、内容物として水中油型乳化物を充填し、常温にて１週間保管後、速やかに内容物のほぼ全量を排出させることができる（初期滑り性が高い）。しかも、この内容物を充填し、常温１週間保管した後、さらに約２ヶ月経過後においても、初期と同様、内容物のほぼ全量を排出することができる（経時滑り性も高い）。
これに対して、食用油のみで潤滑層を形成した比較例１では、ある程度の初期滑り性を示しているが、上記と同様の期間経過後の経時滑り性は、大きく低下し、容器内に残存する内容物量が多くなっている。
【００１２】
このように、高分子水溶液に代表される非ニュートン性水性液体による潤滑層を粘性物質と親油性基材との間に介在させることにより、種々の粘性物質に対する滑り性と、該滑り性の経時安定性とが得られることは、多くの実験により現象として見出されたものであり、その理由については明確に解明されていない。しかしながら、本発明者等は、このような特性は、非ニュートン性水性液体が基本的に高粘性の液体であり、しかも、非ニュートン性流体に特有の挙動を示すことに由来しているのではないかと考えている。
即ち、親油性基材の表面に食用油などの油性液体により油膜を設けた場合、油膜を形成する油性液体は、親油性基材中に吸収される。また、この油性液体の油膜が、乳化物のような粘性物質に対して接触しているときには、親油性基材ばかりか、乳化物中にも吸収されていく可能性がある。この結果、この油膜が発揮する滑り性は、経時的に低下していき、特に乳化物が接触している場合には、特に滑り性の低下が顕著なものとなってしまう。
しかるに、本発明にしたがい、非ニュートン性水性液体による潤滑層が形成されている場合には、親油性基材に対する吸収は生じない。しかも、この潤滑層には、非ニュートン性水性液体が示す挙動により、剪断力が加わっていない状態では、ニュートン流体と異なり、極めて高い粘性を示し、さらには、この水性液体に含まれる水は、該水性液体に溶解している溶質（例えば、水溶性高分子）に保持されている。このため、粘性物質の性状にかかわらず、例えば、親油性、親水性或いは乳化物の何れであっても、その高粘性及び水溶性高分子の存在により、粘性物質への吸収或いは拡散が有効に抑制されている。このため、この潤滑層が示す滑り性の経時的低下は、有効に抑制されるものと考えられる。
さらに、滑り性に関しても、非ニュートン性水性液体が示す挙動が大きく関与している。即ち、この潤滑層の表面上を粘性物質が流れる場合、潤滑層表面には剪断力が加わるため、その表面の粘性が大きく低下し、粘性物質に伴って流れ、これが、粘性物質に対する滑り性の向上に大きく寄与しているものと考えられる。
【００１３】
従って、本発明の構造体は、粘性物質を収容するための容器として好適に使用され、例えば、親油性基材により形成されている容器の内面に、前述した潤滑層を形成した包装容器として、特に好適に使用される。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の構造体の表面形態を説明するための概略側断面図。
【図２】本発明の構造体の好適な形態であるダイレクトブローボトルの形態を示す図。
【図３】内容物の充填に用いる多重管ノズルを示す図。
【図４】多重管ノズルを用いての内容物の充填及び潤滑層の形成プロセスを示す図。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
図１を参照して、本発明の構造体は、所定形状に成形されている親油性基材１と、その表面に接触するように存在している潤滑層３とを有しており、使用状態においては、この潤滑層３に接触するように粘性物質５が存在している。
【００１６】
＜親油性基材１＞
本発明において、親油性基材１としては、種々の形状に成形可能であり、且つ上記の潤滑層３を形成する非ニュートン性水性液体を吸収しないものであれば、特に制限されず、任意の親油性材料により成形されており、用途に応じた形態を有していればよい。
【００１７】
上記の親油性材料としては、樹脂材料が使用され、例えば、成形可能な任意の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂を使用することができるが、一般的には、成形が容易であるという観点から、熱可塑性樹脂であることが好ましい。
このような熱可塑性樹脂としては、例えば、以下のものを例示することができる。
オレフィン系樹脂、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテンあるいはエチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン同士のランダムあるいはブロック共重合体、環状オレフィン共重合体など；
エチレン・ビニル系共重合体、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体、エチレン・塩化ビニル共重合体等；
スチレン系樹脂、例えば、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、ＡＢＳ、α−メチルスチレン・スチレン共重合体等；
ビニル系樹脂、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等；
ポリアミド樹脂、例えば、ナイロン６、ナイロン６−６、ナイロン６−１０、ナイロン１１、ナイロン１２等；
ポリエステル樹脂、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、及びこれらの共重合ポリエステル等；
ポリカーボネート樹脂；
ポリフエニレンオキサイド樹脂；
生分解性樹脂、例えば、ポリ乳酸など；
勿論、成形性が損なわれない限り、これらの熱可塑性樹脂のブレンド物を使用することもできる。
【００１８】
本発明においては、上記の熱可塑性樹脂の中でも、粘稠な内容物を収容する容器素材として使用されているオレフィン系樹脂やポリエステル樹脂が親油性材料として好適であり、オレフィン系樹脂が最適である。
即ち、オレフィン系樹脂は、可撓性が高く、後述するダイレクトブロー成形による絞り出し容器（スクイズボトル）の用途にも使用されており、本発明をこのような容器に適用するという観点からもオレフィン系樹脂は適している。
【００１９】
また、親油性基材１は、上記の親油性材料により表面が形成されていれば、種々の形態を採ることができ、例えば、ガラス製基材、金属製基材、セラミックス製基材、紙製基材などの樹脂以外の材料により形成された基材の表面に、前述した樹脂材料で形成されている表面が形成されていてもよい（この場合には、表面を形成している樹脂層が親油性基材１となる。
また、親油性基材１は、前述した樹脂材料の単層構造であってもよいし、複数の熱可塑性樹脂が組み合わされた多層構造を有するものであってもよい。
【００２０】
特に親油性基材１が容器の形態を有する場合において、内面が、オレフィン系樹脂或いはポリエステル樹脂で形成されている場合には、中間層として、適宜接着剤樹脂の層を介して、酸素バリア層や酸素吸収層を積層し、さらに、内面を形成する下地樹脂（オレフィン系樹脂或いはポリエステル樹脂）と同種の樹脂が外面側に積層した構造を採用することができる。
【００２１】
かかる多層構造での酸素バリア層は、例えばエチレン−ビニルアルコール共重合体やポリアミドなどの酸素バリア性樹脂により形成されるものであり、その酸素バリア性が損なわれない限りにおいて、酸素バリア性樹脂に他の熱可塑性樹脂がブレンドされていてもよい。
また、酸素吸収層は、特開２００２−２４０８１３号等に記載されているように、酸化性重合体及び遷移金属系触媒を含む層であり、遷移金属系触媒の作用により酸化性重合体が酸素による酸化を受け、これにより、酸素を吸収して酸素の透過を遮断する。このような酸化性重合体及び遷移金属系触媒は、上記の特開２００２−２４０８１３号等に詳細に説明されているので、その詳細は省略するが、酸化性重合体の代表的な例は、第３級炭素原子を有するオレフィン系樹脂（例えばポリプロピレンやポリブテン−１等、或いはこれらの共重合体）、熱可塑性ポリエステル若しくは脂肪族ポリアミド；キシリレン基含有ポリアミド樹脂；エチレン系不飽和基含有重合体（例えばブタジエン等のポリエンから誘導される重合体）；などである。また、遷移金属系触媒としては、鉄、コバルト、ニッケル等の遷移金属の無機塩、有機酸塩或いは錯塩が代表的である。
【００２２】
各層の接着のために使用される接着剤樹脂はそれ自体公知であり、例えば、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などのカルボン酸もしくはその無水物、アミド、エステルなどでグラフト変性されたオレフィン樹脂；エチレン−アクリル酸共重合体；イオン架橋オレフィン系共重合体；エチレン−酢酸ビニル共重合体；などが接着性樹脂として使用される。
上述した各層の厚みは、各層に要求される特性に応じて、適宜の厚みに設定されればよい。
【００２３】
さらに、上記のような多層構造の構造体を成形する際に発生するバリ等のスクラップをオレフィン系樹脂等のバージンの樹脂とブレンドしたリグライド層を内層として設けることも可能であるし、オレフィン系樹脂或いはポリエステル樹脂により容器内面が形成された容器において、その外面をポリエステル樹脂或いはオレフィン系樹脂により形成することも勿論可能である。
【００２４】
＜潤滑層３＞
本発明において、潤滑層３は、上記親油性基材１の表面に接触するように形成されるものであり、先にも述べたように、非ニュートン性の水性液体から形成される。
【００２５】
このような非ニュートン性の水性液体は、水溶性の高分子を水に溶解させたものであり、かかる水溶性高分子の例としては、以下のものを例示することができる。
天然高分子、例えば、グアーガム、キサンタンガム、ローカストビーンガム、クインシードガム、カラギーナン、ペクチン、マンナン、デンプン、寒天等の植物多糖類系高分子；ザンサンガム、サクシノグリカン、カードラン、ヒアルロン酸、デキストラン等の微生物多糖類系高分子；ゼラチオン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の植物タンパク質系高分子；
半合成高分子、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カチオン化セルロース等のセルロース系高分子；可溶化デンプン、カルボキシメチルデンプン等のデンプン系高分子、アルギン酸プロピレングリコールエステルなどのアルギン酸系高分子、及び多糖類誘導体系高分子；
合成高分子、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド及びその誘導体などのビニル系高分子；その他、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサイドブロック共重合体；
【００２６】
上記の水溶性高分子の中でも、環境に対する影響という点で、天然高分子が好ましく、特に増粘効果が高いという点で、グアーガム、キサンタンガムが好適である。
【００２７】
なお、上記の高分子の分子量としては、１０万以上、特に１００万以上が好適である。また、水中下において高分子間に会合現象が起こるものが、さらに好ましい。会合現象が起こることにより、見かけの分子量が大きくなり、前述の経時による滑り性の低下をより有効に抑制できると考えられるからである。
【００２８】
本発明においては、上述した種々の水溶性高分子を水に溶解乃至分散して得られる非ニュートン性の水性液体、即ち、潤滑層３を形成する水性液体は、下記式（１）：
θ１＞θ２      （１）
式中、
θ１は、空気中における前記基材上での前記水性液体の接触角であり、
θ２は、空気中における前記粘性物質上での前記水性液体の接触角である、
で表される接触角条件を満足しており、これにより、粘性物質に対する滑り性をより高めることができる。
【００２９】
上記の式（１）は、この非ニュートン性の水性液体が、親油性基材１よりも、粘性物質５に濡れやすいことを意味する。即ち、式（１）の条件を満足するように、非ニュートン性の水性液体（或いは親油性基材１の樹脂材料や粘性物質５の種類）を選択した場合には、この潤滑層３上に粘性物質５が接触したとき、粘性物質５は速やかに潤滑層３の全面に濡れ拡がることができるため、粘性物質５に対する潤滑性が発現できることとなる。
しかも、潤滑層３は親油性基材１に対して、濡れ広がりにくいため、経時変化における薄膜化（すなわち、クリープによる潤滑層の薄膜化）が起こりにくくなるようになっているため、後述の実施例で示すように、経時における滑り性の長寿命化に寄与しているものと推察される。
ここで、θ１が大きいことで、潤滑層３が親油性基材１から剥がれてしまうとも考えられるのであるが、潤滑層３は非ニュートン性の液体であり（特に、チキソトロピー液体）、親油性基材１と潤滑層３の界面ではその潤滑層３の性質から、極めて粘度が高く振る舞うため、潤滑層３が親油性基材１から剥がれてしまうとは考えにくい。
このことも、経時における滑り性の長寿命化に寄与していると推察される。
【００３０】
θ１の値としては、７０度以上、さらに好ましくは８０度以上、最も好ましくは９０度以上であることが好ましい。このような範囲にθ１を設計しておくことで、前述の経時変化による薄膜化を有効に防止できると考えられるからである。
【００３１】
例えば、後述する実施例に示されているように、粘性物質５として、水中油型乳化物を適用する場合において、キサンタンガムの１重量部水溶液のポリエチレン基材（親油性基材１）に対する接触角は９２度であり、この水溶液の該水中油型乳化物に対する接触角は５７度である。また、グアーガムの１重量部水溶液のポリエチレン基材に対する接触角は８９度であり、この水溶液の該水中油型乳化物に対する接触角は５２度である。従って、キサンタンガム或いはグアーガムの１重量部水溶液により潤滑層３をポリエチレン基材（親油性基材１）上に形成し、この潤滑層３上に粘性物質５として水中油型乳化物を流す態様は、上記（１）式の条件を満足しており、良好な滑り性が発揮されることとなる。
【００３２】
また、潤滑層３を形成する上記の非ニュートン性の水性液体は、回転粘度計を使用し、回転数が２０ｒｐｍ、温度２５℃の条件で測定した粘度が５００ｍＰａ・ｓ以上、特に１０００〜１５０００ｍＰａ・ｓの範囲にあることが好ましい。即ち、この条件での粘度が低すぎると、親油性基材１の表面に、好適な量の潤滑層３を存在させることが困難となり、潤滑層３による滑り性向上が損なわれてしまうおそれがある。また、この条件での粘度が過度に高いと、潤滑層３が固いゲルとなり、やはり、滑り性が損なわれるおそれがある。
【００３３】
本発明において、上記のような潤滑層３は、一般に、水性液体の量が０．５〜１０ｍｇ／ｃｍ２程度となる量で、親油性基材１の表面に存在させることが好ましく、これにより、この潤滑層３が静的条件下で親油性基材１の表面から脱落することなく安定に保持され、その優れた滑り性を安定に発揮させることができる。
【００３４】
＜粘性物質５＞
上述した親油性基材１と潤滑層３とを有する本発明の構造体は、潤滑層３の上に粘性物質５を、この潤滑層３と接触するように存在させて使用に供される。
【００３５】
即ち、上記のような潤滑層３と接触するように粘性物質５を存在させることにより、この粘性物質５を速やかに流すことができ、例えば、長期保存後に、粘性物質５を流す場合にも、良好な滑り性が発揮される。
【００３６】
このような粘性物質５としては、水性或いは油性の何れでもよく、さらに、乳化物、非乳化物の何れの形態を有するものであってよく、その具体例としては、マヨネーズ様食品、ケチャップ、各種ソース類（ウスターソース、中濃ソースなど）、水性糊、蜂蜜、マヨネーズ、マスタード、ドレッシング、サラダクリーミードレッシング、ジャム、チョコレートシロップ、乳液等の化粧液、液体洗剤、シャンプー、リンス、コンディショナー、接着剤、歯磨き粉等を挙げることができる。特に良好な滑り性を発揮させるためには、例えば、前述した親油性基材１や潤滑層３の種類に応じて、前述した式（１）を満足するように、粘性物質５の種類を選択すればよい。
【００３７】
また、高い滑り性を確保できるという観点から、上記のような粘性物質５の中でも、粘度が１００ｍＰａ・ｓ（２５℃）以上、特には１０００ｍＰａ・ｓ以上の粘稠物質、特に水中油型乳化物であることが好ましく、このような粘稠物質を粘性物質５として使用するとき、本発明の効果が有効に発揮される。
【００３８】
＜使用形態＞
本発明の構造体は、上述した粘性物質５に対して高い滑り性を発揮できることから、上記のような粘性物質５を流すためのパイプや、粘性物質５を収容する容器として好適に使用され、特に容器として、最も好適に使用される。
【００３９】
容器の形状は、特に制限されず、カップまたはコップ状、ボトル状、袋状（パウチ）、シリンジ状、ツボ状、トレイ状等、容器材質に応じた形態を有していてよく、延伸成形されていてもよい。
【００４０】
特に合成樹脂製容器では、前述した樹脂材料からなる前成形体をそれ自体公知の方法により成形し、これを、ヒートシールによるフィルムの貼り付け、プラグアシスト成形等の真空成形、ブロー成形などの後加工に付して容器の形態に成形し、次いで、容器の内面となる部分に、前述した非ニュートン性の水性液体をスプレー噴霧等により塗布することにより、本発明の構造体を作製することができる。スプレー噴霧により塗布された容器内面には、水性液体の膜、或いは、液滴が分布していてもよい。
【００４１】
図２には、本発明の構造体の最も好適な形態であるダイレクトブローボトルが示されている。
図２において、全体として１０で示されるこの構造体は、ボトルとして使用され、螺条を備えた首部１１、肩部１３を介して首部１１に連なる胴部壁１５及び胴部壁１５の下端を閉じている底壁１７を有しており、このようなボトルの内面に前述した潤滑層３が形成され、かかる構造体１０（空ボトル）に粘性物質が充填されることとなる。内面に分布した液滴は粘性物質により押しつぶされることにより液膜（潤滑層３）が形成される。
【００４２】
また、本発明では、図３に示す多重管ノズル２０を用いて、容器内への内容物（粘性物質５）の充填時に、潤滑層３を形成することもできる。
【００４３】
図３において、この多重管ノズル２０は、中心管２１と、中心管２１を取り囲むように外側に形成されている環状管２３とを備えている。即ち、中心管２１は芯層として粘性物質５（内容物）の充填に使用され、環状管２３は最外層として、潤滑層３を形成する非ニュートン性水性液の供給に使用される。
【００４４】
かかる多重管ノズル２０を用いての内容物の充填及び潤滑層３の形成は、図４に示すプロセスにしたがって行われる。
【００４５】
即ち、図４（ａ）に示すように、空容器３０（容器の形態を有する親油性基材１に相当し、図２に示されている空容器１０から閉塞部１７を切り取ったもの）の内部に多重管ノズル２０を挿入し、中心管２１からの容器内容物（粘性物質５に相当）３１の充填及び環状管２３からの液体（非ニュートン性水性液）３３の供給を開始するが、この際、液体３３の供給を、若干、内容物３１の充填よりも先に開始する。即ち、多重管ノズル２０の中心管２１の先端部が液体３３で覆われた状態で内容物３１の充填を行うわけである。
このようにして内容物３１の充填を行うと、図４（ａ）に示されているように、内容物３１は、液体３３に覆われた状態で空容器３０の内部に供給されていくこととなる。
【００４６】
このようにして、内容物３１の充填を行い、この充填量の増大に伴い、多重管ノズル２０の周囲に充填された内容物３１（及び液体３３）が回り込まないように、図４（ｂ）に示すように、多重管ノズル２０を徐々に引き上げていき、所定量の内容物３１が充填されたときに、内容物３１の充填及び液体３３の供給を停止し、図４（ｃ）に示されているように、多重管ノズル２０を空容器３０から引き抜きことにより、内容物３１の充填及び液体３３の供給作業が完了し、最後に、この空容器３０の上端を蓋材等でシールすることにより、目的とする内容物３１が充填された包装容器が得られる。
【００４７】
このようにして得られた包装容器では、図４（ｃ）に示されているように、内容物３１（即ち、粘性物質５）が液体３３（即ち、潤滑層３）により被覆されており、この液体３３は、内容物３３の充填圧により、容器３０（親油性基材１）の表面に接触するように安定に保持され、前述した潤滑層３による滑り性が安定に発揮され、長期間保存後にも、この滑り性は効果的に発揮されることとなる。
【実施例】
【００４８】
本発明を次の実験例で説明する。
なお、各実施例、比較例にて使用した容器、水性液体、油性液体、粘性物質（内容物）は次のとおりである。
【００４９】
＜容器＞
下記の層構成を有する多層構造を有し、且つ内容量４００ｇの多層ダイレクトブローボトルを供した。
内層：低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）
中間層：エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）
外層：低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）
接着層（内外層と中間層との間）：酸変性ポリオレフィン
【００５０】
＜水性液体＞
・キサンタンガム水溶液
規定の質量のキサンタンガムを用意し、水１００ｇで十分に混合し、水溶液を調製した。
・グアーガム水溶液
規定の質量のグアーガムを用意し、水１００ｇに十分に混合し、水溶液を調製した。
【００５１】
＜油性液体＞
中鎖脂肪酸添加サラダ油（粘度：３３ｍＰａ・ｓ）
【００５２】
＜各種測定方法＞
接触角測定；
２０℃、５０％ＲＨの条件下で、接触角計（協和界面科学(株)社ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ７００）を用いて、親油性基材（容器内面）、および粘性物質に対する各種液体の空気中における接触角（約２μＬ）を測定した。
空気中における、各種液体の親油性基材上での接触角をθ１、粘性物質上での接触角をθ２とした。
水性液体の粘度測定；
デジタル粘度計（Brookfield製）のＬＶスピンドル  ＬＶ４を用いて、２５℃、それぞれの回転数でスピンドルを１分間回転させ、粘度測定を行った。
【００５３】
＜粘性物質＞
粘性物質として、水中油型乳化物（脂質含有量＝３４％、粘度＝１２６０ｍＰａ・ｓ）を用いた。なお、粘度は音叉型振動式粘度計ＳＶ−１０（（株）エー・アンド・デイ製）を用いて２５℃で測定した値である。
【００５４】
各実施例、各比較例の内容物を用いて滑り性の評価方法は次の通りである。
＜滑り性評価＞
ボトル内に、噴霧ノズルを底まで挿入し、水性液体（あるいは油性液体）を噴霧しながら引き上げることによりボトル底部から側壁全面に塗布した。潤滑層が形成されているこのボトル内に、内容物として、前述の粘性物質を常法で４００ｇ充填し、ボトル口部をアルミ箔でヒートシールし、キャップで密封して充填ボトルを得た。
内容物が充填された充填ボトルを２３℃で１週間保管した（初期ボトル）。
充填済みのボトルを、表１に示す各保管期間・温度にて更に保管し、胴部を押し、ボトル口部を通して内容物を最後まで搾り出した後、このボトル内に空気を入れ形状を復元させた。
次いで、このボトルを倒立（口部を下側）にして１時間保管した後のボトル胴部壁の内容物滑り性の程度（胴部壁に内容物が付着していない程度）を測定し、次の式で内容物付着率を計算した。
内容物付着率（％）
＝（内容物が付着している表面積／ボトル胴部壁表面積）×１００
上記で計算された内容物付着率から、滑り性を次の基準で評価した。
○：内容物付着率が１０％未満
△：内容物付着率が１０％以上で５０％未満
×：内容物付着率が５０％以上
【００５５】
＜実施例１＞
キサンタンガム１ｇ、水１００ｇを用意し、これらを混合して水性液体を用意した。用意した水性液体を用いて、前述の粘度測定を行った。回転数２０ｒｐｍでの粘度は１２００ｍＰａ・ｓ、１ｒｐｍでの粘度は１４９９７ｍＰａ・ｓであり、非ニュートン性を示した。
この水性液体を用いて、前述の接触角測定を行った。結果を表１に示す。
さらに、前述の容器（ボトル）を用意し、滑り性評価を行った。水性液体の塗布はエアースプレーを用いた。滑り性評価の結果をまとめて表１に示す。
【００５６】
＜実施例２＞
グアーガム１ｇ、水１００ｇを用意し、これらを混合して水性液体を用意した。
この水性液体を用いて、実施例１と同様に、接触角測定、滑り性評価を行った。結果をまとめて表１に示す。
【００５７】
＜比較例１＞
液体として、中鎖脂肪酸添加サラダ油（粘度３３ｍＰａ・ｓ、ニュートン性液体）を用いて、実施例１と同様に、接触角測定、滑り性試験を行った。結果をまとめて表１に示す。
【００５８】
【表１】
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【００５９】
表１より、親油性基材上に非ニュートン性水性液体からなる潤滑層が形成されている実施例１および２では、親油性基材上にニュートン性油性液体からなる潤滑層が形成されている比較例１と比べ、滑り性評価において、滑り性の長寿命化が達成できており、良好であることが分かる。この実施例１、２では、親油性基材上での接触角θ１が粘性物質上での接触角θ２よりも大きくなっており、前述の潤滑層３の滑り性の長寿命化に寄与していると考えられる。
【符号の説明】
【００６０】
１：親油性基材
３：潤滑層
５：粘性物質
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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