(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エチレン系ポリマーの総重量に基づき、少なくとも５０．０重量％のエチレン含有量、０．１ｇ／１０分〜１００．０ｇ／１０分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇにおけるＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８）、及び０．９３５ｇ／ｃｍ３〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の密度を有する少なくとも１つのエチレン系ポリマーを含む、１０重量％〜８６重量％のエチレン成分と、
（Ｂ）プロピレン系ポリマーの総重量に基づき、少なくとも５０．０重量％のプロピレン含有量、及び０．５ｇ／１０分〜２００．０ｇ／１０分のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇにおけるＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８）を有する少なくとも１つのプロピレン系ポリマーを含む、１０重量％〜８６重量％のプロピレン成分と、
（Ｃ）オクテン系ポリマーの総重量に基づき、少なくとも８０重量％のオクテン含有量を有する少なくとも１つのオクテン系ポリマーを含む、２重量％〜２２重量％のオクテン成分と、
（Ｄ）少なくともエチレン、及びＣ３−１０α−オレフィンのうちの１つであるα−オレフィンに由来する、結晶性ブロック複合体及び特定のブロック複合体からなる群から選択される少なくとも１つを含む、２重量％〜２０重量％の複合体成分と、を含む、組成物であって、
前記結晶性ブロック複合体は、９０ｍｏｌ％を超えるエチレン含有量を有する結晶性エチレン系ポリマーと、少なくとも前記α−オレフィンに由来する結晶性α−オレフィン系ポリマーと、結晶性エチレンブロック及び結晶性α−オレフィンブロックを含むブロックコポリマーとを含み、前記ブロックコポリマーの前記結晶性エチレンブロックは、前記ブロック複合体中の前記結晶性エチレン系ポリマーと同じ組成を有し、前記ブロックコポリマーの前記結晶性α−オレフィンブロックは、前記ブロック複合体の前記結晶性α−オレフィン系ポリマーと同じ組成を有し、
前記特定のブロック複合体は、６９ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％のエチレン含有量を有するエチレン系ポリマーと、少なくとも前記α−オレフィンに由来するα−オレフィン系ポリマーと、エチレンブロック及びα−オレフィンブロックを含むブロックコポリマーとを含み、前記ブロックコポリマーの前記エチレンブロックは、前記ブロック複合体中の前記エチレン系ポリマーと同じ組成を有し、前記ブロックコポリマーの前記α−オレフィンブロックは、前記ブロック複合体の前記α−オレフィン系ポリマーと同じ組成を有する、組成物。
【請求項２】
前記α−オレフィンは、プロピレンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
少なくとも前記結晶性ブロック複合体は、前記複合体成分中に存在し、前記結晶性α−オレフィン系ポリマーは、９０ｍｏｌ％を超えるα−オレフィン含有量を有し、
前記結晶性ブロック複合体は、０を超え、かつ１．０未満である結晶性ブロック複合体インデックスを有する、請求項１または請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
少なくとも前記特定のブロック複合体は、前記複合体成分中に存在し、前記α−オレフィン系ポリマーは、６１ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％のα−オレフィン含有量を有し、
前記特定のブロック複合体は、０を超え、かつ１．０未満である変性ブロック複合体インデックスを有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
前記オクテン系ポリマーは、２００ｋｇ／ｍｏｌ〜１５００ｋｇ／ｍｏｌの重量平均分子量、及び２〜１０のＭｗ／Ｍｎ比を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
前記オクテン系ポリマーは、０．８４０ｇ／ｃｍ３〜０．８５５ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
前記エチレン系ポリマーは、０．９３５ｇ／ｃｍ３〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
前記プロピレン系ポリマーは、０．８７０ｇ／ｃｍ３〜０．９１０ｇ／ｃｍ３の密度を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物を含む、使用済み再生ブレンド。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物を含む、使用済みプラスチック樹脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
実施形態は、結晶性ブロック複合体（ＣＢＣ）または特定のブロックコポリマー組成物（ＢＣ）である相容化剤と共にポリオクテンを含む、ポリオレフィンブレンドに関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン（ＰＰ）及び高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）ブレンドは、使用済み再生産業において見られ得る。しかしながら、ＰＰ及びＨＤＰＥは、ブレンド中で互いに非相溶性であり得、それは氷点下の温度を含む様々な温度で、不十分な機械特性（不十分な衝撃強度及び／または引張靱性など）を有する非混和性ブレンドをもたらす可能性があり得る。それに応じて、ＰＰ／ＨＤＰＥブレンドがその靭性を改善するためのエラストマーを用いて変性され得ることが提案されてきたが、これは、他の特性を犠牲にして生じ得る。したがって、特に氷点下の温度で、係数関連特性の損失を最小限に抑えながら、ＰＰ／ＨＤＰＥブレンドの機械特性を改善するための最適化された解決法が求められる。
【発明の概要】
【０００３】
実施形態は、
（Ａ）エチレン系ポリマーの総重量に基づき、少なくとも５０．０重量％のエチレン含有量、０．１ｇ／１０分〜１００．０ｇ／１０分のメルトインデックス（１９０℃、２．１６ｋｇにおけるＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８）、及び０．９３５ｇ／ｃｍ３〜０．９６５ｇ／ｃｍ３の密度を有する少なくとも１つのエチレン系ポリマーを含む、１０重量％〜８６重量％のエチレン成分と、
（Ｂ）プロピレン系ポリマーの総重量に基づき、少なくとも５０．０重量％のプロピレン含有量、及び０．５ｇ／１０分〜２００．０ｇ／１０分のメルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇにおけるＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８）を有する少なくとも１つのプロピレン系ポリマーを含む、１０重量％〜８６重量％のプロピレン成分と、
（Ｃ）オクテン系ポリマーの総重量に基づき、少なくとも８０重量％のオクテン含有量を有する少なくとも１つのオクテン系ポリマーを含む、２重量％〜２２重量％のオクテン成分と、
（Ｄ）少なくともエチレン、及びＣ３−１０α−オレフィンのうちの１つであるα−オレフィンに由来する、結晶性ブロック複合体及び特定のブロック複合体からなる群から選択される少なくとも１つを含む、２重量％〜２０重量％の複合体成分と、を含む、組成物を提供することによって実現され得る。
【０００４】
結晶性ブロック複合体は、９０ｍｏｌ％を超えるエチレン含有量を有する結晶性エチレン系ポリマーと、少なくともα−オレフィンに由来する結晶性α−オレフィン系ポリマーと、結晶性エチレンブロック及び結晶性α−オレフィンブロックを含むブロックコポリマーとを含み、ブロックコポリマーの結晶性エチレンブロックは、ブロック複合体中の結晶性エチレン系ポリマーと同じ組成を有し、ブロックコポリマーの結晶性αオレフィンブロックは、ブロック複合体の結晶性α−オレフィン系ポリマーと同じ組成を有し、
特定のブロック複合体は、６９ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％のエチレン含有量を有するエチレン系ポリマーと、少なくともα−オレフィンに由来するα−オレフィン系ポリマーと、エチレンブロック及びαオレフィンブロックを含むブロックコポリマーとを含み、ブロックコポリマーのエチレンブロックは、ブロック複合体中のエチレン系ポリマーと同じ組成を有し、ブロックコポリマーのαオレフィンブロックは、ブロック複合体のα−オレフィン系ポリマーと同じ組成を有する。
【図面の簡単な説明】
【０００５】
【図１】実施例１及び比較例Ａの４つの透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）画像の組である。
【発明を実施するための形態】
【０００６】
実施形態は、高密度エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマー、高オクテン含有量系ポリマー、及び結晶性ブロック複合体（ＣＢＣ）、及び／または特定のブロック複合体（ＢＣ）を含む組成物に関する。ブレンドは、使用済み再生産業の作業の一部として形成されてもよく、高密度エチレン系ポリマー及びプロピレン系ポリマーが最初に、使用済み再生流の一部としてブレンドされる。その後、組成物を使用して形成された得られる物品（例えば、圧縮成形物品及び／または射出成形物品）の特性を改善するために、高オクテン含有量系ポリマーならびに結晶性ブロック複合体（ＣＢＣ）及び／または特定のブロック複合体（ＢＣ）が、得られるブレンドに添加／とブレンドされ得る。
【０００７】
用語
本開示における数値範囲は近似であり、したがって別途記載のない限り、その範囲外の値を含み得る。数値範囲は、１単位の刻みで下限及び上限を含む全ての値を含み、ただし、任意の下限と任意の上限との間に少なくとも２単位の分離があることを条件とする。化合物に関して使用される場合、別途記載のない限り、単数は、全ての異性体を含み、逆もまた同様である。
【０００８】
「組成物」及び同様の用語は、２つ以上の成分の混合物またはブレンドを意味する。「ブレンド」、「ポリマーブレンド」、及び同様の用語は、２つ以上のポリマーのブレンドを意味する。そのようなブレンドは、混和性であってもなくてもよい。そのようなブレンドは、分相であってもなくてもよい。そのようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、及び当該技術分野において既知の任意の他の方法から決定されるような１つ以上のドメイン構成を含有してもしなくてもよい。
【０００９】
「ポリマー」は、同じタイプであるか異なるタイプであるかにかかわらず、モノマーを重合させることによって調製された化合物を意味する。ポリマーという総称は、１つのタイプのモノマーのみから調製されたポリマーを指すために通常用いられる、ホモポリマーという用語、及び以下に定義されるようなインターポリマーという用語を包含する。それはまた、例えば、ランダム、ブロック、均一、異種などの全ての形態のインターポリマーも包含する。
【００１０】
「インターポリマー」及び「コポリマー」は、少なくとも２つの異なるタイプのモノマーの重合によって調製されたポリマーを意味する。これらの総称は、典型的なコポリマー、すなわち、２つの異なるタイプのモノマーから調製されたポリマー、及び３つ以上の異なるタイプのモノマー、例えば、ターポリマー、テトラポリマーなどから調製されたポリマーの両方を含む。
【００１１】
「エチレン由来の単位」、「エチレン含有量」、及び同様の用語は、エチレンモノマーの重合から形成されたポリマーの単位を意味する。「α−オレフィン由来の単位」、「アルファ−オレフィン含有量」、「α−オレフィン含有量」、及び同様の用語は、特定のα−オレフィンモノマー、特にＣ３−１０α−オレフィンのうちの少なくとも１つの重合から形成されたポリマーの単位を意味する。「プロピレン由来の単位」、「プロピレン含有量」、及び同様の用語は、プロピレンモノマーの重合から形成されたポリマーの単位を意味する。
【００１２】
「プロピレン系ポリマー」及び同様の用語は、（重合性モノマーの総量に基づき）プロピレン由来の単位とも称される大部分の重量パーセントの重合プロピレンモノマーを含み、かつ任意に、プロピレンとは異なる少なくとも１つの重合コモノマー（Ｃ２及びＣ４−１０αオレフィンから選択される少なくとも１つなど）を含んで、プロピレン系インターポリマーを形成する、ポリマーを意味する。例えば、プロピレン系ポリマーがコポリマーである場合、プロピレン含有量は、コポリマーの総重量に基づき、５０重量％を超える。
【００１３】
「エチレン系ポリマー」及び同様の用語は、（重合性モノマーの総重量に基づき）エチレン由来の単位とも称される大部分の重量パーセントの重合エチレンモノマーを含み、かつ任意に、エチレンとは異なる少なくとも１つの重合コモノマー（Ｃ３−１０αオレフィンから選択される少なくとも１つなど）を含んで、エチレン系インターポリマーを形成する、ポリマーを意味する。例えば、エチレン系ポリマーがコポリマーである場合、エチレンの量は、コポリマーの総重量に基づき、５０重量％を超える。
【００１４】
「オクテン系ポリマー」及び同様の用語は、（重合性モノマーの総重量に基づき）オクテン由来の単位とも称される大部分の重量パーセントの重合オクテンモノマーを含み、かつ任意に、オクテンとは異なる少なくとも１つの重合コモノマー（Ｃ２−７及びＣ９−１０αオレフィンから選択される少なくとも１つなど）を含んで、オクテン系インターポリマーを形成し得る、ポリマーを意味する。例えば、オクテン系ポリマーがコポリマーである場合、オクテンの量は、コポリマーの総重量に基づき、５０重量％を超える。
【００１５】
「ブロックコポリマー」または「セグメント化されたコポリマー」という用語は、直鎖状の様態で接合された２つ以上の化学的に別個の領域またはセグメント（「ブロック」と称される）を含むポリマー、すなわち、ペンデントまたはグラフト化様式よりもむしろ、重合官能基に関して末端間で接合された（共有結合された）化学的に区別される単位を含むポリマーを指す。ブロックは、その中に組み込まれるコモノマーの量もしくはタイプ、密度、結晶化度の量、結晶化度のタイプ（例えば、ポリエチレン対ポリプロピレン）、そのような組成物のポリマーに起因する結晶子サイズ、立体規則性のタイプもしくは程度（アイソタクチックもしくはシンジオタクチック）、位置規則性もしくは位置不規則性、長鎖分岐もしくは超分岐を含む分岐の量、均一性、または任意の他の化学的もしくは物理的特性が異なる。ブロックコポリマーは、例えば、触媒（実施例に記載されるような）と組み合わせたシャトリング剤（複数可）の使用の効果に基づく、ポリマー多分散性（ＰＤＩまたはＭｗ／Ｍｎ）及びブロック長分布の両方の特有の分布を特徴とする。
【００１６】
用語「結晶性ブロック複合体」（ＣＢＣ）は、９０ｍｏｌ％を超えるエチレン含有量を有する結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）と、結晶性α−オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）と、結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）及び結晶性α−オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を有するブロックコポリマーとを含む複合体を指し、ブロックコポリマーのＣＥＢは、結晶性ブロック複合体中のＣＥＰと本質的に同じ組成であり、ブロックコポリマーのＣＡＯＢは、結晶性ブロック複合体のＣＡＯＰと本質的に同じ組成である。ＣＥＰの量とＣＡＯＰの量との間の組成分割は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間の組成分割と本質的に同じである。ＣＡＯＰ及びＣＡＯＢのα−オレフィン含有量は、９０ｍｏｌ％を超えてもよい。例示的な実施形態において、α−オレフィンは、プロピレンである。例えば、ＣＡＯＢ及びＣＥＢは、ｉＰＰ−ＥＰ（アイソタクチックポリプロピレン及びエチレン−プロピレン）ジブロックコポリマーであってもよい。
【００１７】
「特定のブロック複合体」及び「ブロック複合体」（ＢＣ）という用語は、６９ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％のエチレン含有量を有するエチレン系ポリマー（ＥＰと称され得る）と、α−オレフィン系ポリマー（ＡＯＰと称され得る）と、エチレンブロック（ＥＢと称され得る）及びα−オレフィンブロック（ＡＯＢと称され得る）を有するブロックコポリマーとを含む、複合体を指し、ブロックコポリマーのエチレンブロックは、ブロック複合体中のエチレン系ポリマーと本質的に同じ組成であり、ブロックコポリマーのα−オレフィンブロックは、ブロック複合体のα−オレフィン系ポリマーと本質的に同じ組成である。エチレン系ポリマーの量とα−オレフィン系ポリマーの量との間の組成分割は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間の組成分割と本質的に同じである。α−オレフィン系ポリマー及びα−オレフィンブロックのα−オレフィン含有量は、６１ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％であってもよい。実施形態において、α−オレフィンは、プロピレンである。ブロック複合体は、エチレン系ポリマー及びエチレンブロック中の少なくともエチレン含有量に基づき、結晶性ブロック複合体とは異なる。例えば、α−オレフィンブロック及びエチレンブロックは、Ｐ−Ｅ／Ｅ−Ｐ（プロピレン−エチレン及びエチレン−プロピレン）ジブロックコポリマーであってもよい。
【００１８】
「結晶性」という用語は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）または同等の技術によって決定されるような一次転移点または結晶融点（Ｔｍ）を有する、ポリマーまたはポリマーブロックを指す。この用語は、「半結晶性」という用語と互換的に使用され得る。
【００１９】
「結晶化可能」という用語は、得られるポリマーが結晶性であるように重合することができるモノマーを指す。結晶性プロピレンポリマーは、０．８８ｇ／ｃｃ〜０．９１ｇ／ｃｍ３の密度及び１００℃〜１７０℃の融点を有し得るが、これらに限定されない。
【００２０】
「非晶質」という用語は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）または同等の技術によって決定されるような結晶融点を有しないポリマーを指す。
【００２１】
「アイソタクチック」という用語は、１３Ｃ−ＮＭＲ分析によって決定されるような少なくとも７０パーセントのアイソタクチックペンタッドを有する、ポリマー繰り返し単位として定義される。「高度にアイソタクチック」は、少なくとも９０パーセントのアイソタクチックペンタッドを有するポリマーとして定義される。
【００２２】
ポリオクテン成分
組成物は、２重量％〜２２重量％（例えば、２重量％〜２０重量％、３重量％〜１８重量％、３重量％〜１５重量％、５重量％〜１５重量％、５重量％〜１２重量％、５重量％〜１０重量％、６重量％〜９重量％、７重量％〜９重量％など）のオクテン成分を含む。オクテン成分は、オクテン系ポリマーの総重量に基づき、少なくとも８０．０重量％のオクテン含有量（すなわち、オクテン由来の単位）を有する少なくとも１つのオクテン系ポリマーを含む。オクテン成分は、１つ以上のオクテン系ポリマーを含んでもよく、その内、少なくとも１つのオクテン系ポリマーは、少なくとも８０．０重量％のオクテン含有量を有する。例示的な実施形態において、オクテン成分の１つ以上のオクテン系ポリマーのそれぞれは、少なくとも８０重量％のオクテン含有量を有する。
【００２３】
例えば、オクテン含有量は、オクテン系ポリマーの総重量に基づき、少なくとも８５．０重量％、少なくとも９０．０重量％、少なくとも９５．０重量％、少なくとも９８．０重量％、少なくとも９９．０重量％、及び／または少なくとも９９．９重量％であってもよい。例示的な実施形態において、オクテン含有量は、オクテン系ポリマーの総重量に基づき、少なくとも５４ｍｏｌ％であってもよい。
【００２４】
オクテン系ポリマーは、２０．０重量％未満（例えば、１５．０重量％未満、１０．０重量％未満、５．０重量％未満、２．０重量％未満、１．０重量％未満、及び／または０．１重量％未満）のαオレフィン含有量を有するコポリマーであってもよく、一方で、αオレフィンは、Ｃ２−７、９、及び１０α−オレフィンの群から選択される少なくとも１つである（例えば、αオレフィンは、エチレン及び／またはプロピレンである）。オクテン系ポリマーは、オクテンに加えて、１つ以上のα−オレフィン（Ｃ２−７、９、及び１０）に由来してもよい。オクテン系ポリマーは、少なくとも８０．０重量％の高オクテン含有量に基づき、いくつかのエチレン−オクテンコポリマーと区別されてもよい。例示的な実施形態において、αオレフィンは、除外されるか、または５．０重量％未満である。
【００２５】
１つ以上のオクテン系ポリマーは、反応器へと流動するモノマーとしての少なくともオクテン（追加モノマー／コモノマーとしての任意の別のα−オレフィン）、溶媒、触媒、共触媒−１、及び共触媒−２を使用して、１つ以上の反応器（例えば、連続撹拌タンク反応器−ＣＳＴＲ）内で調製されてもよい。例示的な実施形態において、オクテン系ポリマーは、単一の反応器内で調製される。
【００２６】
結晶性ブロック複合体及びブロック複合体
組成物中の結晶性ブロック複合体及び／または特定のブロック複合体の量は、組成物の総重量に基づき、２重量％〜２０重量％、２重量％〜１５重量％、３重量％〜１０重量％、及び／または３重量％〜７重量％である。実施形態において、組成物は、結晶性ブロック複合体のみが含まれ得る、特定のブロック複合体のみが含まれ得る、かつ／または結晶性ブロック複合体及び特定のブロック複合体の両方の組み合わせが含まれ得るように、結晶性ブロック複合体及び／または特定のブロック複合体の群から選択される少なくとも１つを含む。例示的な実施形態において、結晶性ブロック複合体及び／または特定のブロック複合体はそれぞれ、結晶性ブロック複合体または特定のブロック複合体の総重量に基づき、４０重量％〜７０重量％（例えば、４０重量％〜６５重量％、４５重量％〜６５重量％、４５重量％〜６０重量％、５０重量％〜５５重量％など）である総エチレン含有量を有してもよい。結晶性ブロック複合体及び／または特定のブロック複合体の総重量の残りは、少なくとも１つのＣ３−１０α−オレフィン由来の単位（コモノマー含有量を指す）によって占められてもよい。例えば、総重量の残りは、プロピレン由来の単位によって占められてもよい。
【００２７】
結晶性ブロック複合体（ＣＢＣ）は、結晶性エチレン系ポリマー（ＣＥＰ）と、結晶性α−オレフィン系ポリマー（ＣＡＯＰ）と、結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）及び結晶性α−オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を有するブロックコポリマーとを含み、ＣＥＢは、ＣＥＰと本質的に同じ組成であり、ＣＡＯＢは、ＣＡＯＰと本質的に同じ組成である。α−オレフィンは、コモノマーと称されてもよく、その量は、コモノマー含有量を説明する。結晶性ブロック複合体中、α−オレフィンは、Ｃ３−１０α−オレフィンの群から選択される少なくとも１つである（例えば、プロピレン及び／またはブチレンであってもよい）。ＣＡＯＰ及びＣＡＯＢは、９０ｍｏｌ％を超えるα−オレフィン含有量を有してもよい。ＣＥＢは、９０ｍｏｌ％を超えるエチレン由来の単位（すなわち、エチレン含有量）を含み、残りは、コモノマーとしてＣ３−１０α−オレフィンの群から選択される少なくとも１つであってもよい（１０ｍｏｌ％未満、７ｍｏｌ％未満、５ｍｏｌ％未満、３ｍｏｌ％未満などの量で）。
【００２８】
例示的な実施形態において、ＣＡＯＰは、プロピレン、例えば、９０ｍｏｌ％を超えるプロピレン由来の単位を含み、残りは、コモノマーとして、エチレン及び／またはＣ４−１０α−オレフィンの群から選択される少なくとも１つであってもよい（１０ｍｏｌ％未満、７ｍｏｌ％未満、５ｍｏｌ％未満、４ｍｏｌ％未満、４ｍｏｌ％未満などの量で）。ＣＡＯＢがプロピレンを含む場合、ＣＡＯＰもそうであり、コモノマーとしてエチレンをさらに含んでもよい。さらに、ＣＥＢ及びＣＥＰは、コモノマーとしてプロピレンを含んでもよい。ＣＥＰの量とＣＡＯＰの量との間の組成分割は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間の組成分割と本質的に同じである。ＣＥＢ及びＣＡＯＢは、ハード（結晶性）ブロック／セグメントと称されてもよい。
【００２９】
例示的な実施形態において、ＣＡＯＢは、Ｃ３−１０α−オレフィンのうちの１つであるモノマー（プロピレンなど）が９３ｍｏｌ％を超える、９５ｍｏｌ％を超える、かつ／または９６ｍｏｌ％を超える量で存在する、重合αオレフィン単位の高度結晶性ブロックを指す。換言すれば、ＣＡＯＢ中のコモノマー含有量（例えば、エチレン含有量）は、７ｍｏｌ％未満、５ｍｏｌ％未満、及び／または４ｍｏｌ％未満である。プロピレン結晶化度を有するＣＡＯＢは、８０℃以上、１００℃以上、１１５℃以上、及び／または１２０℃以上である対応する融点を有してもよい。例示的な実施形態において、ＣＥＢは、コモノマー含有量（プロピレンなど）が７ｍｏｌ％以下、０ｍｏｌ％〜５ｍｏｌ％、及び／または０ｍｏｌ％〜３ｍｏｌ％である、重合エチレン単位のブロックを指す。例示的な実施形態において、ＣＡＯＢは、全てのまたは実質的に全てのプロピレン単位を含む。そのようなＣＥＢは、７５℃以上、９０℃以上、及び／または１００℃以上である対応する融点を有してもよい。
【００３０】
結晶性ブロック複合体は、０．５重量％〜９５．０重量％のＣＥＰ、０．５重量％〜９５．０重量％のＣＡＯＰ、及び５．０重量％〜９９．０重量％の結晶性ブロックコポリマーを含んでもよい。例えば、結晶性ブロック複合体は、５．０重量％〜８０．０重量％のＣＥＰ、５．０重量％〜８０．０重量％のＣＡＯＰ、及び２０．０重量％〜９０．０重量％の結晶性ブロックコポリマーを含んでもよい。重量パーセントは、結晶性ブロック複合体の総重量に基づく。ＣＥＰ、ＣＡＯＰ、及び結晶性ブロックコポリマーの重合パーセントの合計は、１００％に等しい。結晶性ブロックコポリマーの相対量の例示的な測定は、結晶性ブロック複合体インデックス（ＣＢＣＩ）と称される。結晶性ブロック複合体に対するＣＢＣＩは、０を超え、かつ１．０未満である。例えば、ＣＢＣＩは、０．２０〜０．９９、０．３０〜０．９９、０．４０〜０．９９、０．４０〜０．９０、０．４０〜０．８５、０．５０〜０．８０、及び／または０．５５〜０．７５である。
【００３１】
結晶性ブロック複合体は、９０℃を超えるＴｍ（例えば、第１のピーク及び第２のピークの両方に対して）、１００℃を超えるＴｍ（例えば、第１のピーク及び第２のピークの両方に対して）、及び／または１２０℃を超えるＴｍ（例えば、第１のピーク及び第２のピークのうちの少なくとも１つに対して）を有してもよい。例えば、Ｔｍは、１００℃〜２５０℃、１１０℃〜２２０℃、及び／または１１５℃〜２２０℃の範囲内である。例示的な実施形態によると、結晶性ブロック複合体は、１００℃〜１３０℃（例えば、１００℃〜１２０℃、１００℃〜１１０℃など）の範囲内の第２のピークＴｍ、及び１１０℃〜１５０℃（例えば、１１０℃〜１４０℃、１１５℃〜１３０℃、１１５℃〜１２５℃など）の範囲内の第１のピークを示し、第２のピークＴｍは、第１のピークＴｍ未満である。
【００３２】
結晶性ブロック複合体は、１０，０００ｇ／ｍｏｌ〜２，５００，０００ｇ／ｍｏｌ、３５０００ｇ／ｍｏｌ〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌ、５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜３００，０００ｇ／ｍｏｌ、及び／または５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜２００，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）を有してもよい。例えば、Ｍｗは、２０ｋｇ／ｍｏｌ〜１０００ｋｇ／ｍｏｌ、５０ｋｇ／ｍｏｌ〜５００ｋｇ／ｍｏｌ、及び／または８０ｋｇ／ｍｏｌ〜１２５ｋｇ／ｍｏｌであってもよい。
【００３３】
特定のブロック複合体（ＢＣ）は、エチレン系ポリマー（ＥＰと称され得る）と、α−オレフィン系ポリマー（ＡＯＰと称され得る）と、エチレンブロック（ＥＢと称され得る）及びα−オレフィンブロック（ＡＯＢと称され得る）を有するブロックコポリマーとを含み、エチレン系ポリマーは、ブロックコポリマーのエチレンブロックと本質的に同じ組成であり、α−オレフィン系ポリマーは、ブロックコポリマーのα−オレフィンブロックと本質的に同じ組成である。特定のブロック複合体中、α−オレフィンは、Ｃ３〜１０α−オレフィンの群から選択される少なくとも１つである（例えば、プロピレン及び／またはブチレンであってもよい）。
【００３４】
α−オレフィン系ポリマー及び特定のブロック複合体のα−オレフィンブロックは、６１ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％（例えば、６５ｍｏｌ％〜８８ｍｏｌ％、７０ｍｏｌ％〜８８ｍｏｌ％、７５ｍｏｌ％〜８６ｍｏｌ％、８０ｍｏｌ％〜８５ｍｏｌ％など）であるα−オレフィン含有量を有してもよい。残りは、コモノマーとしてのＣ２〜Ｃ４〜１０α−オレフィンの群から選択される少なくとも１つで本質的に占めらてもよい。例えば、残りは、例えば、エチレン含有量が１０ｍｏｌ％〜３９ｍｏｌ％（例えば、１４ｍｏｌ％〜２５ｍｏｌ％、１５ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％など）であるように、エチレン由来の単位で本質的に占めらてもよい。別の言い方をすれば、α−オレフィン系ポリマー及びα−オレフィンブロックは、７０重量％〜９３重量％（例えば、７５重量％〜９０重量％、８０重量％〜８９重量％、８５重量％〜８９重量％など）であるα−オレフィン含有量（プロピレン含有量など）を有してもよい。
【００３５】
エチレン系ポリマー及び特定のブロック複合体のブロックコポリマーのエチレンブロックは、６９ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％（例えば、７５ｍｏｌ％〜８８ｍｏｌ％、８０ｍｏｌ％〜８８ｍｏｌ％など）のエチレン含有量を有してもよい。残りは、例えば、コモノマー含有量が１０ｍｏｌ％〜３１ｍｏｌ％、１２ｍｏｌ％〜２０ｍｏｌ％などであるように、コモノマーとしてのＣ３〜１０α−オレフィンの群から選択される少なくとも１つで本質的に占めらてもよい。別の言い方をすれば、エチレン系ポリマー及びブロックコポリマーのエチレンブロックのエチレン含有量は、６０重量％〜８５重量％（例えば、６７重量％〜８３重量％、７３重量％〜８３重量％など）であってもよい。
【００３６】
例示的な実施形態において、α−オレフィン系ポリマー及び特定のブロック複合体中のブロックコポリマーのα−オレフィンブロックは、プロピレンを含む。例えば、プロピレン含有量は、６１ｍｏｌ％〜９０ｍｏｌ％（例えば、６５ｍｏｌ％〜８８ｍｏｌ％、７０ｍｏｌ％〜８８ｍｏｌ％、７５ｍｏｌ％〜８６ｍｏｌ％、８０ｍｏｌ％〜８５ｍｏｌ％など）である。α−オレフィン系ポリマー及びブロックコポリマーのα−オレフィンブロックは、コモノマーとしてエチレンをさらに含んでもよい。さらに、エチレン系ポリマー及びブロックコポリマーのエチレンブロックは、コモノマーとしてプロピレンを含んでもよい。エチレン系ポリマーの量とα−オレフィン系ポリマーの量との間の組成分割は、ブロックコポリマー中の対応するブロック間の組成分割と本質的に同じである。エチレンブロック及びα−オレフィンブロックは、半結晶性及び／または非晶質セグメント／ブロックと称されてもよい。
【００３７】
特定のブロック複合体は、エチレン系ポリマー中のエチレン（ＣＥＰに対するＥＰ）及び対応するブロックコポリマーのエチレンブロック（ＣＥＢに対するＥＢ）のより低いモルパーセントを考慮して、結晶性ブロック複合体とは異なる。特定のブロック複合体はまた、α−オレフィン系ポリマー中のα−オレフィン（プロピレンなど）（ＣＡＯＰに対するＡＯＰ）及びα−オレフィンブロック（ＣＡＯＢに対するＡＯＢ）のより低いモルパーセントを考慮して、結晶性ブロック複合体とは異なる。
【００３８】
特定のブロック複合体は、０．５重量％〜９５．０重量％のＥＰ、０．５重量％〜９５．０重量％のＡＯＰ、及び５．０重量％〜９９．０重量％のブロックコポリマーを含んでもよい。例えば、ブロック複合体は、５．０重量％〜８０．０重量％のＥＰ、５．０重量％〜８０．０重量％のＡＯＰ、及び２０．０重量％〜９０．０重量％のブロックコポリマーを含んでもよい。重量パーセントは、ブロック複合体の総重量に基づく。ＥＰ、ＡＯＰ、及びブロックコポリマーの重合パーセントの合計は、１００％に等しい。ブロックコポリマーの相対量の例示的な測定は、変性剤ブロック複合体インデックス（ＭＢＣＩ）と称される。ＭＢＣＩは、ブロック複合体中の無限ポリプロピレンを単離するためのＨＴＬＣ分離（例えば、キシレン分離ではない）に基づき、方法及び仮定は、ＣＢＣＩ計算と同様である。ブロック複合体のＭＢＣＩは、０を超え、かつ１．０未満である。例えば、ＭＢＣＩは、０．２０〜０．９９、０．３０〜０．９９、０．４０〜０．９９、０．４０〜０．９０、０．４０〜０．８５、０．５０〜０．８０、０．５５〜０．７５、及び／または０．６０〜０．７０である。
【００３９】
特定のブロック複合体及び結晶性ブロック複合体のＭＦＲ（メルトフローレート）は、０．１〜１０００ｄｇ／分（２３０℃／２．１６ｋｇ）、１〜５００ｄｇ／分（２３０℃／２．１６ｋｇ）、３〜３０ｄｇ／分（２３０℃／２．１６ｋｇ）、及び／または５〜１１ｄｇ／分（２３０℃／２．１６ｋｇ）であってもよい。
【００４０】
結晶性ブロック複合体及び特定のブロック複合体は、逐次モノマー添加を介して調製される従来のランダムコポリマー、ポリマーの物理的ブレンド、及びブロックコポリマーと区別され得る。結晶性ブロック複合体及び特定のブロック複合体は、結晶性ブロック複合体インデックス、変性ブロック複合体インデックス、より良好な引張強度、改善された破壊強度、より微細な形態、改善された光学、及び／またはより低温でのより大きい衝撃強度などの特徴によって、ランダムコポリマー及び物理的ブレンドと区別され得る。結晶性ブロック複合体及び特定のブロック複合体は、分子量分布、レオロジー、ずり減粘、レオロジー比、及びブロック多分散性によって、逐次モノマー添加によって調製されたブロックコポリマーと区別され得る。結晶性ブロック複合体及び／または特定のブロック複合体の特有の特徴は、それらを、キシレン分別、溶媒／非溶媒、または昇温溶出分別もしくは結晶化溶出分別などの溶媒または温度による従来の手段によって分画することができないことであり得る。
【００４１】
連続プロセスで生成される場合、結晶性ブロック複合体及び特定のブロック複合体は、望ましくは、１．７〜１５（例えば、１．８〜１０、２．０〜５、及び／または２．５〜４．８）のＰＤＩを有する。例示的な結晶性ブロック複合体は、例えば、結晶性ブロック複合体、それらを作製するためのプロセス、及びそれらを分析する方法の記載に関する参照により本明細書に組み込まれる、全て２０１１年１２月２２日公開の、米国特許出願公開第２０１１／０３１３１０６号、同第２０１１／０３１３１０８号、及び同第２０１１／０３１３１０８号に記載される。例示的な実施形態において、結晶性ブロック複合体は、５．０以下、３．０〜４．８、及び／または３．０〜４．０の、数平均分子量で割った重量平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）として定義される、分子量分布（ＭＷＤ）を有してもよい。例示的な特定のブロック複合体は、例えば、結晶性ブロック複合体、それらを作製するためのプロセス、及びそれらを分析する方法の記載に関する参照により本明細書に組み込まれる、米国特許出願公開第２０１４／０１７４５０９号に記載される。例示的な実施形態において、特定のブロック複合体は、５．０以下、４．０以下、３．０以下、２．０〜４．０、２．０〜３．０、及び／または２．０〜３．０未満の数平均分子量で割った重量平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）として定義される、分子量分布（ＭＷＤ）を有してもよい。Ｍｗ／Ｍｎは、結晶性ブロック複合体と比較して、特定のブロック複合体に対してより低くてもよい。
【００４２】
結晶性ブロック複合体ポリマー及び特定のブロック複合体ポリマーは、付加重合可能なモノマーまたはモノマーの混合物を、付加重合条件下で少なくとも１つの付加重合触媒、少なくとも１つの共触媒、及び鎖シャトリング剤を含む組成物と接触させることを含むプロセスによって調製されてもよく、該プロセスは、定常状態重合条件下で動作している２つ以上の反応器内か、または栓流重合条件下で動作している反応器の２つ以上の区画内における、差別化されたプロセス条件下での少なくともいくらかの成長ポリマー鎖の形成を特徴とする。用語「シャトリング剤」は、重合の条件下で少なくとも２つの活性触媒部位間のポリメリル交換を引き起こすことができる化合物または化合物の混合物を指す。つまり、ポリマー断片の移動は、活性触媒部位のうちの１つ以上へ、及び活性触媒部位のうちの１つ以上からの両方で生じる。シャトリング剤とは対照的に、「連鎖移動剤」は、ポリマー鎖成長の終了を引き起こし、その結果、触媒から移動剤への成長ポリマーの１回限りの移動になる。好ましい実施形態では、ブロック複合体及び結晶性ブロック複合体は、最も可能性のあるブロック長の分布を有するブロックポリマーの画分を含む。
【００４３】
結晶性ブロック複合体及び特定のブロック複合体の生成で有用な好適なプロセスは、例えば、２００８年１０月３０日公開の米国特許出願公開第２００８／０２６９４１２号で見られる。具体的には、重合は望ましくは、連続的な重合、好ましくは、触媒成分、モノマー、ならびに任意に、溶媒、補助剤、捕捉剤、及び重合助剤が１つ以上の反応器または区画に連続的に供給され、ポリマー生成物がそこから連続的に除去される、連続的な溶液重合として実行される。この文脈において使用されるとき、反応物質の断続的な添加、及び短い規則的または不規則的な間隔での生成物の除去が存在し、その結果、経時的にプロセス全体が実質的に連続的であるプロセスは、「連続的な」及び「連続的に」という用語の範囲内である。鎖シャトリング剤（複数可）は、第１の反応器もしくは区画内、第１の反応器の出口もしくは出口の少し前、または第１の反応器もしくは区画と第２のもしくは任意の後続の反応器もしくは区画との間を含む、重合中の任意の点で添加され得る。直列に接続された反応器または区画のうちの少なくとも２つの間のモノマー、温度、圧力の差、または他の重合条件の差により、コモノマー含有量、結晶化度、密度、立体規則性、位置規則性、または他の化学的もしくは物理的差などの、同一分子内の異なる組成のポリマーセグメントが、異なる反応器または区画内で形成される。各セグメントまたはブロックのサイズは、連続的なポリマー反応条件によって決定され、好ましくは、最も可能性のあるポリマーサイズの分布である。
【００４４】
例えば、結晶性エチレンブロック（ＣＥＢ）及び結晶性α−オレフィンブロック（ＣＡＯＢ）を有するブロックコポリマーを２つの反応器または区画内で生成するとき、第１の反応器もしくは区画内でＣＥＢを、かつ第２の反応器もしくは区画内でＣＡＯＢを生成すること、または第１の反応器もしくは区画内でＣＡＯＢを、かつ第２の反応器もしくは区画内でＣＥＢを生成することが可能である。新鮮な鎖シャトリング剤が添加された状態の第１の反応器または区画内でＣＥＢを生成することは、より有利であり得る。ＣＥＢを生成する反応器または区画内での増加したレベルのエチレンの存在は、その反応器または区画内で、ＣＡＯＢを生成する区画または反応器内よりもはるかに高い分子量をもたらし得る。新鮮な鎖シャトリング剤は、ＣＥＢを生成する反応器または区画内のポリマーのＭＷを低減し、したがって、ＣＥＢ及びＣＡＯＢセグメントの長さ間のより良好な全体平衡をもたらす。同様に、エチレンブロック（ＥＢ）及びα−オレフィンブロック（ＡＯＢ）を有するブロックコポリマーを生成するとき、２つの反応器または区画が使用され得る。
【００４５】
反応器または区画を順次に動作させるとき、一方の反応器がＣＥＢ（またはＥＢ）を生成し、他方の反応器がＣＡＯＢ（またはＡＯＢ）を生成するように、多様な反応条件を維持することが必要である。溶媒及びモノマーの再利用システムを通じた第１の反応器から第２の反応器へ（直列）の、または第２の反応器から第１の反応器へと戻るエチレンの持ち越しは、好ましくは最小限に抑えられる。このエチレンを除去するための多くの可能な単位操作が存在するが、エチレンはより高級なαオレフィンよりも揮発性であるため、１つの単純な方法は、ＣＥＢ（またはＥＢ）を生成する反応器の流出物の圧力を低減し、エチレンをフラッシュオフすることによるフラッシュステップを通じて、未反応エチレンの大部分を除去することである。より好ましいアプローチは、追加の単位操作を回避し、ＣＥＢ（またはＥＢ）反応器にわたるエチレンの変換が１００％に近付くように、より高級なαオレフィンに対してはるかにより大きい反応性のエチレンを利用することである。ＣＡＯＢ（またはＡＯＢ）に関して、反応器にわたるモノマーの全変換は、α−オレフィン変換を高レベル（９０〜９５％）で維持することによって制御され得る。
【００４６】
結晶性ブロック複合体を形成するために使用するための例示的な触媒及び触媒前駆体としては、ＷＯ２００５／０９０４２６に開示されるような金属錯体が挙げられる。ブロック複合体を形成するための他の例示的な触媒はまた、米国特許公開第２００６／０１９９９３０号、同第ＵＳ２００７／０１６７５７８号、及び同第ＵＳ２００８／０３１１８１２号、米国特許第７，３５５，０８９号、及び国際公開第ＷＯ２００９／０１２２１５号に開示される。
【００４７】
エチレン成分
組成物は、１０重量％〜８６重量％（例えば、１５重量％〜８０重量％、２０重量％〜７５重量％、２０重量％〜７０重量％、２０重量％〜６５重量％、２０重量％〜６０重量％など）のエチレン成分を含む。エチレン成分は、エチレン系ポリマーの総重量に基づき、少なくとも５０．０重量％のエチレン含有量を有する１つ以上のエチレン系ポリマーを含む。１つ以上のエチレン系ポリマーは、１９０℃、２．１６ｋｇにおけるＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って、０．１ｇ／１０分〜１００ｇ／１０分（例えば、０．３ｇ／１０分〜８０．０ｇ／１０分、０．３ｇ／１０分〜５０．０ｇ／１０分、０．３ｇ／１０分〜３０．０ｇ／１０分、０．３ｇ／１０分〜２０．０ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分〜１０．０ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分〜５．０ｇ／１０分など）のメルトインデックスを有する。エチレン系ポリマーは、エチレン系ポリマーが高密度ポリエチレン系ポリマー（ＨＤＰＥ）であるように、０．９３５ｇ／ｃｍ３〜０．９６５ｇ／ｃｍ３（例えば、０．９４５ｇ／ｃｍ３〜０．９６５ｇ／ｃｍ３、０．９５０ｇ／ｃｍ３〜０．９６５ｇ／ｃｍ３、０．９５０ｇ／ｃｍ３〜０．９６３ｇ／ｃｍ３など）の密度を有する。
【００４８】
エチレン成分は、ＨＤＰＥタイプのエチレン系ポリマーのみを含んでもよく、または他のエチレン系ポリマーとのＨＤＰＥの組み合わせを含んでもよい。例示的な他のエチレン系ポリマーとしては、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高溶融強度高密度ポリエチレン（ＨＭＳ−ＨＤＰＥ）、超高密度ポリエチレン（ＵＨＤＰＥ）、及びこれらの組み合わせが挙げられる。例示的な実施形態において、エチレン成分は、エチレン成分中の１つ以上のエチレン系ポリマーの総重量に基づき、少なくとも５０重量％、６０重量％、７０重量％、８０重量％、９０重量％、９５重量％、９９重量％などのＨＤＰＥタイプのエチレン系ポリマーを含み、かつ／または１００重量％のＨＤＰＥタイプのエチレン系ポリマーを含む。
【００４９】
組成物は、エチレン成分中で豊富であり（すなわち、プロピレン成分と比較して、重量パーセントでより高い量で存在して）、エチレン豊富組成物を形成してもよい。エチレン豊富組成物中、エチレン成分の量は、４０重量％〜８６重量％、４０重量％〜８０重量％、４０重量％〜７５重量％、４０重量％〜７０重量％、４２重量％〜６８重量％などであってもよい。あるいは、組成物は、プロピレン成分中で豊富であり（すなわち、プロピレン成分と比較して、重量パーセントでより低い量で存在して）、プロピレン豊富組成物を形成してもよい。プロピレン豊富組成物中、エチレン成分の量は、１５重量％〜４５重量％、１５重量％〜４０重量％、２０重量％〜４０重量％、２３重量％〜３６重量％など）であってもよい。
【００５０】
エチレン成分中のエチレン系ポリマーの数平均分子量（Ｍｗ）は、１モル当たり少なくとも５，０００、少なくとも１０，０００、少なくとも１５，０００、少なくとも２０，０００、少なくとも２５，０００、及び／または少なくとも３０，０００グラム（ｇ／ｍｏｌ）であってもよい。エチレン系ポリマーの最大Ｍｗは、１００，０００ｇ／ｍｏｌ未満及び／または６０，０００ｇ／ｍｏｌ未満であってもよい。これらのポリマーの分子量分布または多分散性またはＭｗ／Ｍｎは、５未満、１〜５、及び／または１．５〜４であってもよい。重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリマーの技術分野において周知であり、既知の方法によって決定され得る。
【００５１】
エチレン系ポリマーは、少なくとも１重量パーセント（少なくとも２ジュール／グラム（Ｊ／ｇ）の融解熱（Ｈｆ））〜３０重量パーセント（５０Ｊ／ｇ未満のＨｆ）の範囲の結晶化度を有してもよい。例えば、結晶化度範囲は、５％〜２５％、１０％〜２０％、及び／または１２％〜１８％であってもよい。
【００５２】
例示的なエチレン系ポリマーは、エチレン／α−オレフィンインターポリマーを含んでもよい。エチレン系ポリマーは、結晶性ブロック複合体に関して以下で考察されるように、鎖シャトリング剤を使用することなく形成される。そのようなインターポリマーは、少なくとも２つの異なるモノマーから重合されたポリマーを含む。それらとしては、例えば、コポリマー、ターポリマー、及びテトラポリマーが挙げられる。例示的なインターポリマーは、３〜２０個の炭素原子（Ｃ３−Ｃ２０）、４〜２０の炭素原子（Ｃ４−Ｃ２０）、４〜１２の炭素原子（Ｃ４−Ｃ１２）、４〜１０の炭素原子（Ｃ４〜Ｃ１０）、及び／または４〜８の炭素原子（Ｃ４−Ｃ８）のアルファ−オレフィン（α−オレフィン）などの少なくとも１つのコモノマーでエチレンを重合させることによって調製される。α−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、及び１−オクテンが挙げられるが、これらに限定されない。実施形態において、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、及び１−オクテンなどのα−オレフィンが使用される。α−オレフィンは、Ｃ４−Ｃ８α−オレフィンであってもよい。
【００５３】
例示的なインターポリマーとしては、エチレン／プロピレン（ＥＰ）、エチレン／ブテン（ＥＢ）コポリマー、エチレン／ヘキセン（ＥＨ）、エチレン／オクテン（ＥＯ）コポリマー、エチレン／プロピレン／ジエン変性（ＥＰＤＭ）インターポリマーなどのエチレン／α−オレフィン／ジエン変性（ＥＡＯＤＭ）インターポリマー、及びエチレン／プロピレン／オクテンターポリマーが挙げられる。例示的な実施形態において、ＥＰ、ＥＢ、ＥＨ、及びＥＯコポリマーのうちの少なくとも１つが、ホットメルト接着剤組成物中で使用される。
【００５４】
例示的な実施形態において、エチレン系ポリマーは、分岐鎖及び／または非分岐鎖インターポリマーであってもよい。エチレン系インターポリマー中の分岐の存在または非存在、及び分岐が存在する場合、分岐の量は、大きく異なり得、所望の処理条件及び所望のポリマー特性によって決まり得る。インターポリマー中の例示的な型の長鎖分岐（ＬＣＢ）としては、Ｔ型分岐及びＨ型分岐が挙げられる。
【００５５】
プロピレン成分
組成物は、１０重量％〜８６重量％（例えば、１５重量％〜８０重量％、２０重量％〜７５重量％、２０重量％〜７０重量％、２０重量％〜６５重量％、２０重量％〜６０重量％など）のプロピレン成分を含む。プロピレン系成分は、プロピレン系ポリマーの総重量に基づき、少なくとも５０．０重量％のプロピレン含有量を有する１つ以上のプロピレン系ポリマーを含む。１つ以上のプロピレン系ポリマーは、２３０℃、２．１６ｋｇにおけるＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８に従って、０．１ｇ／１０分〜１００．０ｇ／１０分（例えば、０．１ｇ／１０分〜８０．０ｇ／１０分、０．１ｇ／１０分〜５０．０ｇ／１０分、０．１ｇ／１０分〜３０．０ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分〜２０．０ｇ／１０分、１．０ｇ／１０分〜１５．０ｇ／１０分、３．０ｇ／１０分〜１２．０ｇ／１０分など）のメルトフローレートを有する。プロピレン系ポリマーは、０．８７０ｇ／ｃｍ３〜０．９１０ｇ／ｃｍ３（例えば、０．８８０ｇ／ｃｍ３〜０．９０５ｇ／ｃｍ３、０．８８５ｇ／ｃｍ３〜０．９０５ｇ／ｃｍ３、０．８９０ｇ／ｃｍ３〜０．９０５ｇ／ｃｍ３など）の密度を有してもよい。
【００５６】
１つ以上のプロピレン系ポリマーのそれぞれは、プロピレンホモポリマー、プロピレン系インターポリマー、ランダムコポリマーポリプロピレン（ＲＣＰＰ）、衝撃コポリマーポリプロピレン（例えば、少なくとも１つのエラストマー耐衝撃性改良剤）で変性されたホモポリマープロピレン）（ＩＣＰＰ）、高衝撃ポリプロピレン（ＨＩＰＰ）、高溶融強度ポリプロピレン（ＨＭＳ−ＰＰ）、アイソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）、シンジオタクチックポリプロピレン（ｓＰＰ）、またはこれらの組み合わせであってもよい。例示的な実施形態において、１つ以上のプロピレン系ポリマーは、ホモポリマーポリプロピレンのアイソタクチック形態であってもよいが、ポリプロピレンの他の形態が使用されてもよい（例えば、シンジオタクチックまたはアタクチック）。
【００５７】
例示的なプロピレン系インターポリマー（ＲＣＰＰなど）は、１重量％〜最大５０重量％のエチレン及び／または４〜２０個の炭素原子のα−オレフィンコモノマー（例えば、Ｃ２及びＣ４〜Ｃ１０α−オレフィン）を含有してもよい。１〜最大５０重量％の全ての個々の値及び部分範囲が本明細書に含まれ、かつ本明細書に開示される。例えば、コモノマー含有量は、１重量％、３重量％、４重量％、５重量％、７重量％、または９重量％の下限から４０重量％、３５重量％、３０重量％、２７重量％、２０重量％、１５重量％、１２重量％、または９重量％の上限であってもよい。例えば、プロピレン／α−オレフィンコポリマーは、１〜３５重量％、１〜３０重量％、３〜２７重量％、３〜２０重量％、及び／または３〜１５重量％の１つ以上のα−オレフィンコモノマーを含む。
【００５８】
１つ以上のプロピレン系ポリマーは、結晶性ブロック複合体及び特定のブロック複合体に関して以下で考察されるように、鎖シャトリング剤を使用することなく形成される。プロピレンを用いて重合させるための例示的なコモノマーとしては、エチレン、１−ブテン、１ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン（ｕｎｉｄｅｃｅｎｅ）、１−ドデセン、ならびに４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、５−メチル−１−ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、及びスチレンが挙げられる。例示的なコモノマーとしては、エチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、及び１−オクテンが挙げられる。例示的なプロピレン系インターポリマーとしては、プロピレン／エチレン、プロピレン／１−ブテン、プロピレン／１−ヘキセン、プロピレン／４−メチル−１−ペンテン、プロピレン／１−オクテン、プロピレン／エチレン／１−ブテン、プロピレン／エチレン／ＥＮＢ、プロピレン／エチレン／１−ヘキセン、プロピレン／エチレン／１−オクテン、プロピレン／スチレン、及びプロピレン／エチレン／スチレンが挙げられる。任意に、プロピレン系ポリマーは、ジエンまたはトリエンなどの少なくとも２つの二重結合を有するモノマーを含む。
【００５９】
様々なポリプロピレンポリマーの例示的な考察は、Ｍｏｄｅｒｎ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ／８９，ｍｉｄ  Ｏｃｔｏｂｅｒ  １９８８  Ｉｓｓｕｅ，Ｖｏｌｕｍｅ  ６５，Ｎｕｍｂｅｒ  １１，ｐｐ．８６−９２に含まれ、その開示全体は、参照により本明細書に組み込まれる。そのようなプロピレン系ポリマーの例としては、ＶＥＲＳＩＦＹ（商標）（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能）、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（商標）（Ｅｘｘｏｎ  Ｍｏｂｉｌから入手可能）、ＩＮＳＰＩＲＥ（商標）（Ｂｒａｓｋｅｍから入手可能）、及びＰｒｏ−Ｆａｘ（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌから入手可能）が挙げられる。
【００６０】
例示的な実施形態において、プロピレン系ポリマーは、実質的にアイソタクチックなプロピレン配列を有すると特徴付けられる、プロピレン−α−オレフィンコポリマーであってもよい。「実質的にアイソタクチックなプロピレン配列」は、その配列が、０．８５を超える、代替的には０．９０を超える、また代替的には０．９２を超える、また代替的には０．９３を超える１３Ｃ  ＮＭＲによって測定されるアイソタクチックトリアッド（ｍｍ）を有することを意味する。
【００６１】
エチレン系ポリマーに関して考察されるのと同様に、プロピレン系ポリマーは、ＬＣＢを含有してもよい。例えば、プロピレン系ポリマーは、平均で少なくとも０．００１、平均で少なくとも０．００５、及び／または平均で少なくとも０．０１の長鎖分岐／１０００個の全炭素を含有してもよい。本明細書で使用される場合、長鎖分岐という用語は、短鎖分岐よりも少なくとも１個多い炭素の鎖長を指し、短鎖分岐は、プロピレン／α−オレフィンコポリマーに関して本明細書で使用される場合、コモノマー中の炭素の数よりも２個少ない炭素の鎖長を指す。例えば、プロピレン／１−オクテンインターポリマーは、少なくとも７個の炭素の長さの長鎖分岐を有する主鎖を有するが、これらの主鎖はまた、わずか６個の炭素の長さの短鎖分岐も有する。
【００６２】
組成物
組成物は、既知のプロセスを使用して物品を調製するのに有用であり得る。例えば、組成物は、任意の押出、カレンダー成形、ブロー成形、圧縮成形、射出成形、または熱成形プロセスを使用して、部品、シート、または他の製造品に製造され得る。組成物の成分は、予混合してプロセスに供給されてもよく、あるいは成分は、組成物が中で形成されるように変換押出機などのプロセス装置に直接送り込まれてもよい。組成物は、物品の製造前に別のポリマーとブレンドされてもよい。そのようなブレンドは、様々な従来の技術のうちのいずれかによって行われ得、そのうちの１つは、別のポリマーのペレットと組成物のペレットの乾式ブレンドである。組成物は、例えば、２軸押出機、バッチミキサ、または単軸押出機を使用して配合されてもよい。
【００６３】
組成物は、任意に、１つ以上の添加剤及び／または充填剤を含んでもよい。添加剤及び／または充填剤の非限定的な例としては、可塑剤、熱安定剤、光安定剤（例えば、ＵＶ光安定剤及び吸収剤）、酸化防止剤、スリップ剤、加工助剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、潤滑剤、触媒、レオロジー変性剤、殺生物剤、腐食防止剤、脱水剤、有機溶媒、着色剤（例えば、色素及び染料）、界面活性剤、ブロッキング防止剤、核形成剤、難燃剤、ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。
【００６４】
組成物は、使用済み再生（ＰＣＲ）ブレンドであってもよい。例えば、ＰＣＲブレンドは、物品を単独で、または非再生（新鮮／未使用）ポリマー樹脂と組み合わせて調製するために使用され得る。組成物は、例えば、１：９９〜９９：１（例えば、２０：８０〜８０：２０、４０：６０〜６０：４０など）の比で非再生プラスチック樹脂と組み合わせ可能である使用済みプラスチック樹脂を形成して、物品を調製するための樹脂組成物を形成してもよい。
【実施例】
【００６５】
試験方法
ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２に従って密度を測定する。立方センチメートル当たりのガンマ（ｇ）、またはｇ／ｃｃで結果を報告する。
【００６６】
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（１９０℃、２．１６ｋｇ）に従ってメルトインデックス（ＭＩ）を測定する。グラム／１０分で結果を報告する。
【００６７】
ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（２３０℃、２．１６ｋｇ）に従ってメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定する。グラム／１０分で結果を報告する。
【００６８】
ＡＳＴＭ  Ｄ−１７０８微小引張試験片またはＡＳＴＭ  Ｄ−６３８を使用して、引張特性を測定する。ＡＳＴＭ  Ｄ−１７０８に対して、試料の標点距離は２２ｍｍであり、２３℃において５５４％分−１でＩｎｓｔｒｏｎ（登録商標）を用いて試料を延伸する。引張強度、引張ひずみ、及び破断点伸びを、５つの試験片の平均に関して報告する。圧縮成形実施例に対して、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎプレスを使用した圧縮成形によって、微小引張試験のために使用されるプラークを調製する。ポリマーを５ｋｌｂで１分間、１９０℃で予め溶融し、次いで、３０ｋｌｂで５分間押圧し、次いで、氷水浴まで急冷する。公称プラーク厚さは２．９ｍｍであった。ＡＳＴＭ  Ｄ−６３８に対して、試料の標点距離は２５ｍｍであり、２３℃において２０ｉｎ／分でＩｎｓｔｒｏｎ（登録商標）を用いて試料を延伸する。引張強度、引張ひずみ、及び破断点伸びを、５つの試験片の平均に関して報告する。射出成形によって、引張特性の試験のために使用されるプラークを調製し、引張試験片をプラーク（タイプＩＶ）から横断方向に切断する。
【００６９】
対応する実施例で示される厚さで、ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６に従って、２３℃、０℃、及び−１８℃を含むアイゾット衝撃を測定する。圧縮成形または射出成形によって、試料を調製する。圧縮成形に対して、試料を、引張試験のために使用した同一のプラークから、６３．５ｍｍ×１２．７ｍｍ×２．９ｍｍの寸法を有するように切断する。ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って、試料を、２．５４＋／−０．０５ｍｍのノッチ深さを生成するようにノッチャーを使用して切り込みを入れる。各試料の５つの試験片を２３℃及び０℃で試験する。射出成形に対して、試料を、引張試験のために使用した同一のプラークから、６３．５ｍｍ×１２．７ｍｍ×２．９ｍｍの寸法を有するように切断する。ＡＳＴＭ  Ｄ−２５６に従って、試料を、２．５４＋／−０．０５ｍｍのノッチ深さを生成するようにノッチャーを使用して切り込みを入れる。各試料の５つの試験片を２３℃、０℃、及び−１８℃で試験する。
【００７０】
ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）を使用して、分子量分布（ＭＷＤ）を測定する。具体的には、従来のＧＰＣ測定を使用して、ポリマーの重量平均（Ｍｗ）及び数平均（Ｍｎ）分子量を決定し、かつＭＷＤ（Ｍｗ／Ｍｎとして計算される）を決定する。高温ＧＰＣ器具（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．モデルＰＬ２２０）を用いて、試料を分析する。方法は、流体力学的体積の概念に基づく周知の万能較正法を用い、較正を、１４０℃のシステム温度で動作している４つのＭｉｘｅｄ  Ａ２０μｍカラム（Ａｇｉｌｅｎｔ（元Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｉｎｃ．）製のＰＬｇｅｌ  Ｍｉｘｅｄ  Ａ）と併せて挟ポリスチレン（ＰＳ）標準を使用して実施する。試料を、１，２，４−トリクロロベンゼン溶媒中「２ｍｇ／ｍＬ」の濃度で調製する。流量は１．０ｍＬ／分であり、注入量は１００マイクロリットルである。
【００７１】
考察されるように、分子量の決定を、それらの溶出体積と併せて、狭分子量分布ポリスチレン標準（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製）を使用することによって推定する。ポリエチレン及びポリスチレンに関する適切なマーク−ホーウィンク係数（Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  ＷａｒｄによってＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，Ｖｏｌ．６，（６２１）１９６８に記載される通り）を使用して、以下の等式を導くことによって、当量ポリエチレン分子量を決定する。
【００７２】
［数１］
Ｍポリエチレン＝ａ＊（Ｍポリスチレン）ｂ。
【００７３】
この等式において、ａ＝０．４３１６であり、ｂ＝１．０である（Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載される通り）。ＶＩＳＣＯＴＥＫ  ＴｒｉＳＥＣソフトウェアバージョン３．０を使用して、ポリエチレン当量分子量計算を実施した。
【００７４】
示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）を使用して、ポリマー（例えば、ポリエチレン（ＰＥ）ポリマー）中の結晶化度を測定する。約５〜８ｍｇのポリマー試料を計量し、ＤＳＣパン内に配置する。蓋をパンの上に圧着して、密閉雰囲気を確実にする。試料パンを、ＤＳＣセル内に配置し、次いで、約１０℃／分の速度で、ＰＥに対して１８０℃（ポリプロピレンまたは「ＰＰ」に対して２３０℃）の温度まで加熱する。試料をこの温度で３分間保持する。次いで、試料を、１０℃／分の速度で、ＰＥに対して−６０℃（ＰＰに対して−４０℃）まで冷却し、その温度で３分間等温的に保持する。次に、試料を１０℃／分の速度で、完全に溶融するまで加熱する（第２の熱）。結晶化度の割合を、第２の熱曲線から決定した融解熱（Ｈｆ）を、ＰＥに対して２９２Ｊ／ｇ（ＰＰに対して１６５Ｊ／ｇ）の理論的融解熱で除算し、この数に１００を乗じて計算する（例えば、結晶化度％＝（Ｈｆ／２９２Ｊ／ｇ）×１００（ＰＥに対して））。
【００７５】
特に明記しない限り、各ポリマーの融点（複数可）（Ｔｍ）を第２の熱曲線（ピークＴｍ）から決定し、結晶化温度（Ｔｃ）を第１の冷却曲線（ピークＴｃ）から決定する。
【００７６】
高温液体クロマトグラフィ：高温液体クロマトグラフィ実験法の計装は、若干の修正を加えて公開された方法に従い実施されるＨＴＬＣ実験である（Ｌｅｅ，Ｄ．；Ｍｉｌｌｅｒ，Ｍ．Ｄ．；Ｍｅｕｎｉｅｒ，Ｄ．Ｍ．；Ｌｙｏｎｓ，Ｊ．Ｗ．；Ｂｏｎｎｅｒ，Ｊ．Ｍ．；Ｐｅｌｌ，Ｒ．Ｊ．；Ｓｈａｎ，Ｃ．Ｌ．Ｐ．；Ｈｕａｎｇ，Ｔ．Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ．Ａ  ２０１１，１２１８，７１７３）。２つのＳｈｉｍａｄｚｕ（Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ，ＵＳＡ）ＬＣ−２０ＡＤポンプを使用して、デカン及びトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）をそれぞれ送達する。各ポンプを１０：１固定式フロースプリッタ（部品番号：６２０−ＰＯ２０−ＨＳ，Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．，ＣＡ，ＵＳＡ）に接続する。スプリッタは、製造業者に従って、Ｈ２Ｏ中０．１ｍＬ／分で１５００ｐｓｉの圧力低下を有する。両方のポンプの流速を０．１１５ｍＬ／分に設定する。分解後、小流量は、デカン及びＴＣＢの両方に対して、３０分を超えて収集した溶媒を計量することによって決定された０．０１ｍＬ／分である。収集した溶出液の体積を、室温での溶媒の質量及び密度によって決定する。小流量を分離のためにＨＴＬＣカラムに送達する。大流量を溶媒貯蔵器に送り返す。スプリッタの後に５０μＬミキサ（Ｓｈｉｍａｄｚｕ）を接続して、Ｓｈｉｍａｄｚｕポンプからの溶媒を混合する。次いで、混合した溶媒をＷａｔｅｒｓ（Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）ＧＰＣＶ２０００のオーブン内の注入器に送達する。Ｈｙｐｅｒｃａｒｂ（商標）カラム（２．１×１００ｍｍ、粒径５μｍ）を注入器と１０口ＶＩＣＩ弁（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ，ＵＳＡ）との間に接続する。弁には、２つの６０−μＬ試料ループが備わっている。弁を使用して、溶出液を第１の寸法（Ｄ１）ＨＴＬＣカラムから第２の寸法（Ｄ２）ＳＥＣカラムへと連続的にサンプリングする。Ｗａｔｅｒｓ  ＧＰＣＶ２０００のポンプ及びＰＬｇｅｌ  Ｒａｐｉｄ（商標）−Ｍカラム（１０×１００ｍｍ、粒径５μｍ）をＤ２サイズ排除クロマトグラフィ（ＳＥＣ）のためにＶＩＣＩ弁に接続する。文献（Ｂｒｕｎ，Ｙ．；Ｆｏｓｔｅｒ，Ｐ．Ｊ．Ｓｅｐ．Ｓｃｉ．２０１０，３３，３５０１）に記載されるような接続のために、対称的構成を使用する。濃度、組成、及び分子量の測定のために、ＳＥＣカラムの後に、デュアルアングル光散乱検出器（ＰＤ２０４０，Ａｇｉｌｅｎｔ，Ｓａｎｔａ  Ｃｌａｒａ，ＣＡ，ＵＳＡ）及びＩＲ５吸光度検出を接続する。
【００７７】
ＨＴＬＣのための分離：１６０℃で２時間、バイアルをやさしく振ることによって、約３０ｍｇを８ｍＬのデカン中に溶解する。デカンは、ラジカル捕捉剤として４００ｐｐｍのＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）を含有する。次いで、試料バイアルを注入のためにＧＰＣＶ２０００のオートサンプラに移す。オートサンプラ、注入器、Ｈｙｐｅｒｃａｒｂ及びＰｌｇｅｌカラムの両方、１０口ＶＩＣＩ弁、ならびにＬＳ及びＩＲ５検出器の両方の温度を、分離全体を通して１４０℃で維持する。
【００７８】
注入前の初期条件は、以下の通りである。ＨＴＬＣカラムに対する流速は、０．０１ｍＬ／分である。Ｄ１  Ｈｙｐｅｒｃａｒｂカラム内の溶媒組成物は、１００％デカンである。ＳＥＣカラムに対する流速は、室温で２．５１ｍＬ／分である。Ｄ２  ＰＬｇｅｌカラム内の溶媒組成物は、１００％  ＴＣＢである。Ｄ２  ＳＥＣカラム内の溶媒組成物は、分離全体を通して変化しない。
【００７９】
３１１μＬアリコートの試料溶液をＨＴＬＣカラムに注入する。注入は、以下に記載される勾配を引き起こす。
【００８０】
０〜１０分、１００％デカン／０％  ＴＣＢ。
【００８１】
１０〜６５１分、ＴＣＢは、０％  ＴＣＢから８０％  ＴＣＢまで直線的に増加する。
【００８２】
注入はまた、１５°の角度（ＬＳ１５）の光散乱信号、ならびにＥＺＣｈｒｏｍ（商標）クロマトグラフィデータシステム（Ａｇｉｌｅｎｔ）を用いる、ＩＲ５検出器からの「尺度」信号及び「メチル」信号（ＩＲ尺度及びＩＲメチル）の収集も引き起こす。検出器からのアナログ信号を、ＳＳ４２０Ｘアナログ−デジタル変換器を通じてデジタル信号に変換する。収集周波数は１０Ｈｚである。注入はまた、１０口ＶＩＣＩ弁の切り換えも引き起こす。弁の切り換えを、ＳＳ４２０Ｘ変換器からの中継信号によって制御する。弁を３分毎に切り換える。クロマトグラムを０〜６５１分まで収集する。各クロマトグラムは、６５１／３＝２１７  ＳＥＣクロマトグラムからなる。
【００８３】
勾配分離後、０．２ｍＬのＴＣＢ及び０．３ｍＬのデカンを使用して、次の分離のためにＨＴＬＣカラムを洗浄及び再平衡化する。このステップの流量は０．２ｍＬ／分であり、ミキサに接続されたＳｈｉｍａｄｚｕ  ＬＣ−２０ＡＢポンプによって送達される。
【００８４】
ＨＴＬＣのためのデータ分析：６５１分間の未加工のクロマトグラムを最初に展開して、２１７  ＳＥＣクロマトグラムをもたらす。各クロマトグラムは、２Ｄ溶出体積の単位で０〜７．５３ｍＬである。次いで、積分限界を設定し、ＳＥＣクロマトグラムは、スパイク除去、ベースライン補正、及び平滑化を受ける。このプロセスは、従来のＳＥＣにおける複数ＳＥＣクロマトグラムのバッチ分析と同様である。ピークの左側（積分上限）及び右側（積分下限）の両方が０としてベースラインにあったことを確実にするために、全てのＳＥＣクロマトグラムの合計を検査する。そうでなければ、積分限界を調節して、プロセスを反復する。
【００８５】
１〜２１７の各ＳＥＣクロマトグラムｎは、ＨＴＬＣクロマトグラムにおいてＸ−Ｙペアをもたらし、ここで、ｎは分数である。
【００８６】
［数２］
Ｘｎ＝溶出体積（ｍＬ）＝Ｄ１流速×ｎ×ｔ切り替え
【００８７】
式中、ｔ切り換え＝３分は、１０口ＶＩＣＩ弁の切り換え時間である。
【００８８】
【数３】
0006783851.tif 000002
【００８９】
上記の等式は、例としてＩＲ尺度信号を使用する。得られたＨＴＬＣクロマトグラムは、溶出体積の関数として別々のポリマー成分の濃度を示す。正規化ＩＲ尺度ＨＴＬＣクロマトグラムは、ｄＷ／ｄＶによって表わされるＹを含み、溶出体積に関する正規化重量分率を意味する。
【００９０】
データのＸ−Ｙペアもまた、ＩＲメチル信号及びＬＳ１５信号から得られる。ＩＲメチル／ＩＲ尺度の比率を使用して、較正後の組成を計算する。ＬＳ１５／ＩＲ尺度の比率を使用して、較正後の重量平均分子量（Ｍｗ）を計算する。
【００９１】
較正は、Ｌｅｅ  ｅｔ  ａｌ．（同書）の手順に従う。高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、アイソタクチックポリプロピレン（ｉＰＰ）、ならびに２０．０、２８．０、５０．０、８６．６、９２．０、及び９５．８重量％Ｐのプロピレン含有量を有するエチレン−プロピレンコポリマーを、ＩＲメチル／ＩＲ尺度較正のための標準物質として使用する。標準物質の組成を、ＮＭＲによって決定する。標準物質を、ＩＲ５検出器を有するＳＥＣによって処理する。標準物質の得られたＩＲメチル／ＩＲ尺度の比率を、それらの組成の関数としてプロットし、較正曲線を得る。
【００９２】
ＨＤＰＥ基準を、ルーチンＬＳ１５較正のために使用する。基準のＭｗを、ＬＳ検出器及びＲＩ（屈折率）検出器を用いて、１０４．２ｋｇ／モルとして、ＧＰＣによって事前決定する。ＧＰＣは、ＧＰＣにおける標準物質としてＮＢＳ  １４７５を使用する。標準物質は、ＮＩＳＴによる５２．０ｋｇ／ｍｏｌの認証値を有する。７〜１０ｍｇの標準物質を、１６０℃で８ｍＬのデカン中に溶解する。溶液を、１００％  ＴＣＢ中ＨＴＬＣカラムに注入する。ポリマーを、０．０１ｍＬ／分での一定の１００％  ＴＣＢ下で溶出する。したがって、ポリマーのピークは、ＨＴＬＣカラム空隙体積において出現する。較正定数Ωを、総ＬＳ１５信号（ＡＬＳ１５）及び総ＩＲ尺度信号（ＡＩＲ、尺度）から決定する。
【００９３】
【数４】
0006783851.tif 000003
【００９４】
次いで、実験ＬＳ１５／ＩＲ尺度比率を、Ωを通じてＭｗに変換する。
【００９５】
Ｃ１３核磁気共鳴（ＮＭＲ）：試料調製のために、約２．７ｇの、アセチルアセトンクロム（緩和剤）中で０．０２５Ｍであるテトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物を、１０ｍｍ  ＮＭＲ管内で０．２１ｇの試料に添加することによって、試料を調製する。管及びその内容物を１５０℃まで加熱することによって、試料を溶解及び均質化する。
【００９６】
データ取得パラメータのために、Ｂｒｕｋｅｒ  Ｄｕａｌ  ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えたＢｒｕｋｅｒ  ４００ＭＨｚ分光計を使用して、データを収集する。１データファイル当たり３２０の過渡、７．３秒のパルス反復遅延（６秒の遅延＋１．３秒の取得時間）、９０度のフリップ角、及び１２５℃の試料温度を用いた逆ゲートデカップリングを使用して、データを取得する。全ての測定をロックモードで、非回転試料上で行う。加熱した（１３０℃）ＮＭＲ試料交換器へ挿入する直前に、試料を均質化し、データ取得前に１５分間プローブ内で熱平衡化させる。例えば、以下で考察される結晶性ブロック複合体インデックス及び変性ブロック複合体インデックスに関して、ＮＭＲを使用して、エチレンの総重量パーセントを決定してもよい。
【００９７】
ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）システムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＬ−２１０またはＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  ＰＬ−２２０計器のいずれかからなる。カラム及び回転区画を１４０℃で動作させる。３つのＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ１０ミクロンＭｉｘｅｄ−Ｂカラムを使用する。溶媒は、１，２，４トリクロロベンゼンである。２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する５０ミリリットルの溶媒中の０．１グラムのポリマーの濃度で、試料を調製する。１６０℃で２時間、軽く攪拌することによって試料を調製する。使用される注入体積は、１００マイクロリットルであり、流速は、１．０ｍＬ／分である。
【００９８】
個々の分子量間で少なくとも１０の分離を有する６つの「カクテル」混合物中に配列した、５８０〜８，４００，０００の範囲の分子量を有する２１個の狭分子量分布ポリスチレン標準を用いて、ＧＰＣカラムセットの較正を実施する。標準をＰｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（Ｓｈｒｏｐｓｈｉｒｅ，ＵＫ）から購入する。ポリスチレン標準を、１，０００，０００以上の分子量に関しては５０ミリリットルの溶媒中０．０２５グラム、及び１，０００，０００未満の分子量に関しては５０ミリリットルの溶媒中０．０５グラムで調製する。ポリスチレン標準を、３０分間やさしく撹拌しながら８０℃で溶解する。最高分子量成分を減少させて分解を最小限に抑えるために、狭標準混合物を最初に処理する。ポリスチレン標準ピーク分子量を、以下の等式（Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗａｒｄ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｌｅｔ．，６，６２１（１９６８）に記載される通り）を使用して、ポリエチレン分子量に変換する：Ｍポリプロピレン＝０．６４５（Ｍポリスチレン）。
【００９９】
透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）は、形態決定のためである。圧縮成形、続いて高速急冷によって、ポリマーフィルムを調製する。ポリマーを１０００ｐｓｉで１分間、１９０℃で予め溶融し、次いで、５０００ｐｓｉで２分間押圧し、次いで、冷却板（１５〜２０℃）の間で２分間急冷する。圧縮成形フィルムを切り取り、断片をフィルムの芯付近で収集できるようにする。エラストマー相の汚れを防止するために、−６０℃でブロックから断片を除去することによって、染色前に整えられた試料を染色前に低温研磨する。冷却研磨したブロックを、２％四酸化ルテニウム水溶液の蒸気相で３時間、周囲温度で染色する。ねじ蓋付きガラス瓶中に０．２ｇｍの塩化ルテニウム（ＩＩＩ）水和物（ＲｕＣｌ３×Ｈ２Ｏ）を計り入れ、この瓶に１０ｍＬの５．２５％水性次亜塩素酸ナトリウムを添加することによって、染色溶液を調製する。試料を、両面テープを有するスライドガラスを使用してガラス瓶内に配置する。染色溶液の約１インチ上にブロックをつるすために、スライドを瓶内に配置する。厚みが約９０ナノメートルの断片を、Ｌｅｉｃａ  ＥＭ  ＵＣ６ミクロトーム上でダイヤモンドナイフを使用して周囲温度で収集し、観察のために６００メッシュの未使用ＴＥＭグリッド上に配置する。
【０１００】
画像収集−１００ｋＶの加速電圧で動作するＪＥＯＬ  ＪＥＭ−１２３０で、ＴＥＭ画像を収集し、Ｇａｔａｎ−７９１及び７９４デジタルカメラで収集する。
【０１０１】
ポリマー特性化方法。使用される方法の考察もまた、例えば、米国特許公開第２０１１／０３１３１０６号、同第２０１１／０３１３１０７号、及び同第２０１１／０３１３１０８号で見られる。例えば、これらの方法は、以下で考察される結晶性ブロック複合体及びブロック複合体材料に対して使用される。
【０１０２】
ポリオクテン調製
連続撹拌タンク反応器（ＣＳＴＲ）を使用することによって、ＰＯ１及びＰＯ２（オクテン系ポリマー試料）を調製する。反応器は、体積が約１ガロンである。反応器は、液圧的に充満しており、定常条件で動作するように設定される。以下の表１に概説されるプロセス条件に従って、モノマー、溶媒、触媒、共触媒−１、共触媒−２を反応器に流動させる。
【０１０３】
触媒−１は、ＤＯＣ−５２１５（［Ｎ−［２，６−ビス（１−メチルエチル）フェニル］−α−［２−（１−メチルエチル）フェニル］−６−（１−ナフタレニル）−２−ピリジンメタンアミナト−κＮ，κＮ］ハフニウムジメチル）である。共触媒−１は、実質的にＵＳＰ  ５，９１９，９８３の実施例２に開示される通り、長鎖トリアルキルアミン（Ａｒｍｅｅｎ（商標）Ｍ２ＨＴ、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ，Ｉｎｃ．から入手可能）、ＨＣｌ、及びＬｉ［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］の反応によって調製される、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのメチルジ（Ｃ１４〜１８アルキル）アンモニウム塩の混合物であり、Ｂｏｕｌｄｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから購入し、さらなる精製なしで使用する。共触媒−２（変性メチルアルモキサン（ＭＭＡＯ））を、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから購入し、さらなる精製なしで使用する。重合反応のための溶媒は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な炭化水素混合物（ＩＳＯＰＡＲ（登録商標）Ｅ）であり、使用前に１３−Ｘ分子ふるいのベッドを通じて精製する。
【０１０４】
ＰＯ１及びＰＯ２を調製するためのプロセス条件は、以下の表１に示される。
【０１０５】
【表１】
0006783851.tif 000004
【０１０６】
ＰＯ１及びＰＯ２の測定された特性は、以下の表２に提供される。
【０１０７】
【表２】
0006783851.tif 000005
【０１０８】
上記に示される通り、ＰＯ１及びＰＯ２は、異なる数平均分子量を有する。
【０１０９】
結晶性ブロック複合体及びブロック複合体調製及び特性化
直列に接続された２つの連続撹拌タンク反応器（ＣＳＴＲ）を使用して、ＣＢＣ１及びＣＢＣ２（結晶性ブロック複合体）試料を調製する。第１の反応器は、体積が約１２ガロンである一方で、第２の反応器は、約２６ガロンである。各反応器は、液圧的に充満しており、定常状態条件で動作するように設定されている。表１に概説されるプロセス条件に従って、モノマー、溶媒、触媒、共触媒−１、共触媒−２、及びＣＳＡ  １を第１の反応器に流動させる。次いで、以下の表１Ａに記載される第１の反応器内容物を、直列する第２の反応器に流動させる。追加の触媒、共触媒−１、及び共触媒−２を第２の反応器に添加する。
【０１１０】
触媒、（［［レル−２’，２’’’−［（１Ｒ，２Ｒ）−１，２−シクロヘキサンジイルビス（メチレンオキシ−κＯ）］ビス［３−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−５−メチル［１，１’−ビフェニル］−２−オラト−κＯ］］（２−）］ジメチル−ハフニウム）、ならびに実質的にＵＳＰ５，９１９，９８８３の実施例２に開示される通り、長鎖トリアルキルアミン（Ａｒｍｅｅｎ（商標）Ｍ２ＨＴ、Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ，Ｉｎｃ．から入手可能）、ＨＣｌ、及びＬｉ［Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４］の反応によって調製される、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのメチルジ（Ｃ１４〜１８アルキル）アンモニウム塩の混合物である、共触媒−１は、Ｂｏｕｌｄｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから購入し、さらなる精製なしで使用する。
【０１１１】
ＣＳＡ−１（ジエチル亜鉛またはＤＥＺ）及び共触媒−２（変性メチルアルモキサン（ＭＭＡＯ））を、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌから購入し、さらなる精製なしで使用する。
【０１１２】
溶媒は、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な炭化水素混合物（ＩＳＯＰＡＲ（登録商標）Ｅ）であり、使用前に１３−Ｘ分子ふるいのベッドを通じて精製する。
【０１１３】
ＣＢＣ１及びＣＢＣ２を調製するためのプロセス条件は、以下の表３に示される。
【０１１４】
【表３】
0006783851.tif 000006
【０１１５】
上記を参照すると、得られるＣＢＣ１及びＣＢＣ２は、５０重量％のｉＰＰ及び５０重量％のエチレン−プロピレン（９３ｍｏｌ％／９０重量％のエチレン含有量を有する）を含む、静水圧ポリプロピレン／エチレン−プロピレン（ｉＰＰ／Ｅ−Ｐ）系結晶性ブロック複合体である。
【０１１６】
ＣＢＣ１及びＣＢＣ２試料に関する上記と同様の方法を使用して、ＢＣ１（ブロック複合体）試料を直列の二重反応器内で合成する。
【０１１７】
ＢＣ１を調製するためのプロセス条件は、以下の表４に示される。
【０１１８】
【表４】
0006783851.tif 000007
【０１１９】
上記を参照すると、得られるＢＣ１は、ブロック複合体であり、５０重量％のＰ−Ｅ（１７ｍｏｌ％／１２重量％のエチレン含有量を有する）及び５０重量％のＥ−Ｐ（８５ｍｏｌ％／７９重量％のエチレン含有量を有する）を含む、プロピレン−エチレン／エチレン−プロピレン（Ｐ−Ｅ／Ｅ−Ｐ）系ブロック複合体である。
【０１２０】
ＣＢＣ１、ＣＢＣ２、及びＢＣ１の測定された特性は、以下の表５に提供される。
【０１２１】
【表５】
0006783851.tif 000008
【０１２２】
結晶性ブロック複合体インデックス計算及び変性ブロック複合体インデックス計算
ＣＢＣ１及びＣＢＣ２に対して、結晶性ブロック複合体インデックス（ＣＢＣＩ）は、以下の表６に関して考察される方法に基づき、０．７０７及び０．５６６のそれぞれであると測定される。ＢＣ１に対して、変性ブロック複合体インデックス（ＭＢＣＩ）は、以下の表６に関して考察される方法に基づき、０．６５４であると測定される。
【０１２３】
具体的には、ＣＢＣＩ及びＭＢＣＩは、ジブロック内のＣＥＢ／ＥＢ対ＣＡＯＢ／ＡＯＢの比率が、全ブロック複合体中のエチレン対α−オレフィンの比率と同じであるという仮定の下、ブロック複合体内のブロックコポリマーの量の推定を提供する。この仮定は、本明細書に記載されるような鎖シャトリング触媒作用を介したジブロックの形成のための個々の触媒速度論及び重合機構の理解に基づき、これらの統計上のオレフィンブロックコポリマーに有効である。このＣＢＣＩ及びＭＢＣＩ分析は、ポリマーがプロピレンホモポリマー（この例ではＣＡＯＰ／ＡＯＰ）及びポリエチレン（この例ではＣＥＰ／ＥＰ）の単純なブレンドである場合よりも、単離されたＰＰの量が少ないことを示す。その結果、ポリエチレン画分は、そうでなければ、ポリマーが単にポリプロピレン及びポリエチレンのブレンドである場合には存在しない、相当量のプロピレンを含有する。この「余分なプロピレン」を説明するために、質量平衡計算を実施して、ポリプロピレン及びポリエチレン画分の量ならびにＨＴＬＣによって分離された画分のそれぞれに存在するプロピレンの重量％から、ＣＢＣＩ／ＭＢＣＩを推定することができる。
【０１２４】
ＣＢＣ１、ＣＢＣ２、及びＢＣ１のための対応する計算は、以下の表６に提供される。
【０１２５】
【表６】
0006783851.tif 000009
【０１２６】
上記の表６を参照すると、ＣＢＣＩ／ＭＢＣＩは、（ポリマー全体の）プロピレン／Ｃ３の総重量％をもたらす、以下の等式１に従ったポリマー中の各成分からのプロピレンの重量％の和を最初に決定することによって測定される。この質量平衡等式は、ブロックコポリマー中に存在するＰＰ及びＰＥの量を定量化するために使用され得る。この質量平衡等式はまた、２元ブレンド中のＰＰ及びＰＥの量を定量化するためにも使用され得、または３元もしくはｎ成分ブレンドにまで拡大され得る。ＣＢＣ及びＢＣに関して、ＰＰまたはＰＥの総量は、ブロックコポリマーならびに非結合ＰＰ及びＰＥポリマー中に存在するブロック内に含有される。
【０１２７】
【数５】
0006783851.tif 000010
【０１２８】
式中、
【０１２９】
［数６］
ｗｐｐ＝ポリマー中のＰＰの重量分率
【０１３０】
［数７］
ｗＰＥ＝ポリマー中のＰＥの重量分率
【０１３１】
［数８］
Ｃ３ＰＰの重量％＝ＰＰ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
【０１３２】
［数９］
Ｃ３ＰＥの重量％＝ＰＥ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
【０１３３】
プロピレンの総重量％（Ｃ３）は、Ｃ１３  ＮＭＲ、またはポリマー全体中に存在するＣ３の総量を表す何らかの他の組成測定から測定されることに留意されたい。ＰＰブロック中のプロピレンの重量％（Ｃ３ＰＰの重量％）は、１００に設定されるか（該当する場合）、またはそうでなければ、そのＤＳＣ融点、ＮＭＲ測定値、もしくは他の組成推定値から既知である場合は、その値が導入され得る。同様に、ＰＥブロック中のプロピレンの重量％（Ｃ３ＰＥの重量％）は、１００に設定されるか（該当する場合）、またはそうでなければ、そのＤＳＣ融点、ＮＭＲ測定値、もしくは他の組成推定値から既知である場合は、その値が導入され得る。Ｃ３の重量％は、表６に示される。
【０１３４】
結晶性ブロック複合体及び／または特定のブロック複合体中のＰＰ対ＰＥの比率の計算：等式１に基づき、ポリマー中に存在するＰＰの総重量分率は、ポリマー中の測定される総Ｃ３の質量平衡から、等式２を使用して計算され得る。あるいは、それは、重合中のモノマー及びコモノマー消費の質量平衡からも推定され得る。全体として、これは、それが非結合成分中に存在するか、またはブロックコポリマー中に存在するかにかかわらず、ポリマー中に存在するＰＰ及びＰＥの量を表す。従来のブレンドに関して、ＰＰの重量分率及びＰＥの重量分率は、存在するＰＰ及びＰＥポリマーの個々の量に対応する。結晶性ブロック複合体及びブロック複合体に関して、ＰＰ対ＰＥに対する重量分率の比率はまた、この統計上のブロックコポリマー中に存在するＰＰとＰＥとの間の平均ブロック比率にも対応すると仮定される。
【０１３５】
【数１０】
0006783851.tif 000011
【０１３６】
式中、
【０１３７】
［数１１］
ｗＰＰ＝ポリマー全体中に存在するＰＰの重量分率
【０１３８】
［数１２］
Ｃ３ＰＰの重量％＝ＰＰ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
【０１３９】
［数１３］
Ｃ３ＰＥの重量％＝ＰＥ成分またはブロック中のプロピレンの重量パーセント
【０１４０】
結晶性ブロック複合体及び／またはブロック複合体中のブロックコポリマー（ジブロック）の量を推定するために、等式３〜５を適用し、ＨＴＬＣ分析によって測定される単離されたＰＰの量を使用して、ジブロックコポリマー中に存在するポリプロピレンの量を決定する。ＨＴＬＣ分析において最初に単離または分離された量は、「非結合ＰＰ」を表し、その組成は、ジブロックコポリマー中に存在するＰＰブロックを表す。等式３の左側にポリマー全体のＣ３の総重量％を、またＰＰの重量分率（ＨＴＬＣから単離される）及びＰＥの重量分率（ＨＴＬＣによって分離される）を等式３の右側に置き換えることによって、ＰＥ画分中のＣ３の重量％が、等式４及び５を使用して計算され得る。ＰＥ画分は、非結合ＰＰから分離された画分として説明され、ジブロック及び非結合ＰＥを含有する。単離されたＰＰの組成は、前述の通り、ＰＰブロック中のプロピレンの重量％と同一であると仮定される。
【０１４１】
【数１４】
0006783851.tif 000012
【０１４２】
【数１５】
0006783851.tif 000013
【０１４３】
【数１６】
0006783851.tif 000014
【０１４４】
式中、
【０１４５】
［数１７］
ｗＰＰ単離＝ＨＴＬＣから単離されたＰＰの重量分率
【０１４６】
［数１８］
ｗＰＥ画分＝ジブロック及び非結合ＰＥを含有する、ＨＴＬＣから分離されたＰＥの重量分率
【０１４７】
［数１９］
Ｃ３ＰＰの重量％＝ＰＰ中のプロピレンの重量％、
【０１４８】
それはまた、ＰＰブロック中及び非結合ＰＰ中に存在するプロピレンと同一の量である。
【０１４９】
［数２０］
Ｃ３ＰＥ画分の重量％＝ＨＴＬＣによって分離されたＰＥ画分中のプロピレンの重量％
【０１５０】
［数２１］
Ｃ３全体の重量％＝ポリマー全体内のプロピレンの総重量％
【０１５１】
ＨＴＬＣからのポリエチレン画分中のＣ３の重量％の量は、ブロックコポリマー画分中に存在するプロピレンの量を表し、それは「非結合ポリエチレン」中に存在する量を上回る。ポリエチレン画分中に存在する「追加の」プロピレンを説明するために、この画分中に存在するＰＰを有する唯一の方法は、ＰＰポリマー鎖がＰＥポリマー鎖に結合されることである（あるいはそれは、ＨＴＬＣによって分離されたＰＰ画分と共に単離されている）。したがって、ＰＰブロックは、ＰＥ画分が分離されるまでＰＥブロックと共に吸着されたままである。
【０１５２】
ジブロック中に存在するＰＰの量は、等式６を使用して計算される。
【０１５３】
【数２２】
0006783851.tif 000015
【０１５４】
式中、
【０１５５】
［数２３］
Ｃ３ＰＥ画分の重量％＝ＨＴＬＣによって分離されたＰＥ画分中のプロピレンの重量％（等式４）
【０１５６】
［数２４］
Ｃ３ＰＰの重量％＝ＰＰ成分またはブロック中のプロピレンの重量％（定義済み）
【０１５７】
［数２５］
Ｃ３ＰＥの重量％＝ＰＥ成分またはブロック中のプロピレンの重量％（定義済み）
【０１５８】
［数２６］
ｗＰＰ−ジブロック＝ＨＴＬＣによってＰＥ画分と共に分離されたジブロック中のＰＰの重量分率
【０１５９】
このＰＥ画分中に存在するジブロックの量は、ＰＰブロック対ＰＥブロックの比率がポリマー全体中に存在するＰＰ対ＰＥの全体比率と同一であると仮定することによって、推定され得る。例えば、ポリマー全体中でＰＰ対ＰＥの全体比率が１：１である場合、ジブロック中のＰＰ対ＰＥの比率もまた１：１であると仮定される。したがって、ＰＥ画分中に存在するジブロックの重量分率は、ジブロック中のＰＰの重量分率（ｗＰＰ−ジブロック）に２を乗じたものになる。これを計算するための別の方法は、ジブロック中のＰＰの重量分率（ｗＰＰ−ジブロック）をポリマー全体中のＰＰの重量分率（等式２）で割ることによる。
【０１６０】
ポリマー全体中に存在するジブロックの量をさらに推定するために、ＰＥ画分中のジブロックの推定量に、ＨＴＬＣから測定されたＰＥ画分の重量分率を乗じる。結晶性ブロック複合体インデックスまたは変性ブロック複合体インデックスを推定するために、ジブロックコポリマーの量を、等式７．１または７．２のそれぞれによって決定する。ＣＢＣＩ及びＭＢＣＩを推定するために、等式６を使用して計算されたＰＥ画分中のジブロックの重量分率を、ＰＰの総重量分率（等式２で計算される）で割り、次いでＰＥ画分の重量分率を乗じる。ＣＢＣＩ及び／またはＭＢＣＩの値は、０〜１．０の範囲であってよく、１．０は、１００％ジブロックに等しくなり、ゼロは、従来のブレンドまたはランダムコポリマーなどの材料に関するものとなる。
【０１６１】
【数２７】
0006783851.tif 000016
【０１６２】
【数２８】
0006783851.tif 000017
【０１６３】
式中、
【０１６４】
［数２９］
ｗＰＰ−ジブロック＝ＨＴＬＣによってＰＥ画分と共に分離されたジブロック中のＰＰの重量分率（等式６）
【０１６５】
［数３０］
ｗＰＰ＝ポリマー中のＰＰの重量分率
【０１６６】
［数３１］
ｗＰＥ画分＝ジブロック及び非結合ＰＥを含有する、ＨＴＬＣから分離されたＰＥの重量分率（等式５）
【０１６７】
例えば、アイソタクチックポリプロピレンブロック／エチレン−プロピレンブロックポリマー（ジブロックポリマー）が合計５３．３重量％のＣ３を含有し、９９重量％のＣ３を含有するｉＰＰポリマー及び１０重量％のＣ３を有するＰＥポリマーを生成する条件下で作製される場合、ＰＰ及びＰＥの重量分率はそれぞれ、０．４８７〜０．５１４である（等式２を使用して計算される通り）。
【０１６８】
ブレンド組成物
以下の材料は、ブレンド組成物中で主に使用され、対応する適切な特性は、以下に提供される。
【０１６９】
ＰＰ１：４．０グラム／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ）のＭＦＲの典型的な特性を有するポリプロピレンホモポリマー（Ｂｒａｓｋｅｍから入手可能であり、名称ＰＰ  Ｈ３７５−０４を有する）。
【０１７０】
ＰＰ２：１１．０グラム／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇ）のＭＦＲの典型的な特性を有するポリプロピレンホモポリマー（Ｂｒａｓｋｅｍから入手可能であり、名称ＰＰ  Ｄ１１５Ａを有する）。
【０１７１】
ＨＤＰＥ１：０．８０グラム／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇ）のＭＩ及び０．９６１ｇ／ｃｍ３の密度の典型的な特性を有する高密度ポリエチレン（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能であり、名称ＵＮＩＶＡＬ（商標）ＨＤＰＥ  ＤＭＤＡ−６４００を有する）。
【０１７２】
ＨＤＰＥ２：４．４グラム／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇ）のＭＩ及び０．９５２ｇ／ｃｍ３の密度の典型的な特性を有する高密度ポリエチレン（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能であり、名称ＤＯＷ（商標）ＨＤＰＥ  ＤＭＤＡ−８９０４を有する）。
【０１７３】
ＥＮＧＡＧＥ（商標）８１００：１．０グラム／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇ）のＭＩ及び０．８７０ｇ／ｃｍ３の密度の典型的な特性を有するエチレン−オクテンポリマー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）。
【０１７４】
ＡＯ：酸化防止剤（ＣｉｂａからＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）Ｂ  ２２５として入手可能）。
【０１７５】
圧縮成形実施例
実施例１〜４ならびに比較例Ａ及びＢに対応する圧縮成形試料の調製のためのブレンドを、以下の近似配合に従って調製し、かつ以下の特性に関して分析する。
【０１７６】
【表８】
0006783851.tif 000018
【０１７７】
回転を５０ＲＰＭに設定したＨＡＡＫＥ（商標）Ｒｈｅｏｍｉｘ  ３０００ラボミキサで、成分の調合を実施する。ミキサを１９０℃まで予熱し、ラムを固定した後に１９０℃で５分間混合を維持する。混合中、０．２重量％の追加量（１８０グラムの総重量に基づき）のＡＯを配合物のそれぞれに添加する。調合及びペレット化に続いて、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎプレスを使用した圧縮成形によってプラークを調製し、ここで、１２ｘ１２ｘ０．１２６インチの金型を使用して、ペレットを５，０００ポンドの圧力で１分間、１９０℃で予め溶融し、次いで、４０，０００ポンドの圧力で４分間、１９０℃で押圧する（当業者によって理解されるように、圧縮成形されている材料に応じて、６０°Ｆ〜１００°Ｆの温度が可能）。その後、プラークをプレスから取り外した直後、氷浴内で高速急冷した。
【０１７８】
表８を参照すると、比較例Ａと比較して、ＣＢＣ１を添加することで、実施例１は、引張弾性率及び降伏応力に関する特性の減少を示すことなく、アイゾット衝撃強度、破断点伸び率、及び靭性に関して改善を示す。実施例２を参照すると、ＣＢＣ１に加えてＰＯ１の増加した濃度において、アイゾット衝撃強度に関する有意な改善が実現されるが、引張弾性率及び降伏応力に関する特性の減少が得られ始める。したがって、引張弾性率及び降伏応力に関する特性の有意な減少を得ることなく、そのブレンドに添加され得るＰＯ１の量に関して上限が存在する。
【０１７９】
加えて、図１を参照すると、比較例Ａ及び実施例１に関して、ＨＤＰＥマトリクス中の分散したＰＰ相（明るい相）についてのＴＥＭ形態が示される。ポリオクテン（暗い相）は、比較例Ａ及び実施例１の両方においてＰＰ相中に存在する。しかしながら、実施例１を参照すると、ＰＰ相のサイズは、ＰＰ相内のポリオクテンの改善された分散を伴って有意により小さく、相溶化の効果を示す。
【０１８０】
表８を参照すると、比較例Ｂと比較して、ＣＢＣ１を添加することで、実施例３は、アイゾット衝撃強度、破断点伸び率、及び靭性に関して改善を示し、また引張弾性率及び降伏応力に関する特性の改善も示す。実施例３を参照すると、ＣＢＣ１に加えてＰＯ２の増加した濃度において、アイゾット衝撃強度に関する有意な改善が実現されるが、引張弾性率及び降伏応力に関する特性の減少が得られ始める。したがって、引張弾性率及び降伏応力に関する特性の有意な減少を得ることなく、そのブレンドに添加され得るＰＯ２の量に関して上限が存在する。
【０１８１】
標準ＡＳＴＭ法に従って、ＡＳＴＭラボにおいて特性の試験を実施する。圧縮成形データに関して、急冷タイプのプラーク試験を報告する。０．５ｉｎ／分におけるＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従って、曲げ試験（曲げ係数を含む）を測定する。２ｉｎ／分におけるＡＳＴＭ  Ｄ６３６に従って、引張特性（引張弾性率、破断点ひずみ、及び降伏応力を含む）を測定する。ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って、アイゾット衝撃試験（２３℃、０℃、−１８℃のそれぞれにおける）を実施する。
【０１８２】
射出成形実施例
実施例５及び６ならびに比較例Ｃ〜Ｇに対応する射出成形試料の調製のためのブレンドを、以下の近似配合に従って調製し、かつ以下の特性に関して分析する。
【０１８３】
【表９】
0006783851.tif 000019
【０１８４】
実施例を調製するために、１２０℃〜２００℃の範囲の温度で、ＫＯＢＥＬＣＯバッチミキサ（５ｌｂｓ）内で、全ての材料を一緒にブレンドする。回転は１００ＲＭＰで開始し、各バッチ上で５０ＲＰＭまで低下して、約１２０℃でのミキサ内での粉砕のためにブレンドを冷却する。混合中、追加の０．１％  ＡＯを配合物のそれぞれに添加する。次いで、汎用スクリューを使用したＺＳＫ３０  ２軸押出機上で、粉砕材料を配合する。温度を２００℃、またスクリューＲＭＰを２００で維持する。生成物をペレット化し、ＫＲＡＵＳＳ  ＭＡＦＦＥＩ  ＫＭ１１０射出成形機を使用して４”×６”×３．３ｍｍのプラークに射出成形する。ポリマーを２００℃で溶融し、３．０〜３．５秒にわたって２０００バールの圧力で注入する。金型温度を７０℃で維持する。材料組成に応じて、金型圧力を３０秒間２００〜３００バールで維持する。冷却温度は、２０秒である。公称プラーク厚さは、０．１２５インチである。
【０１８５】
表９を参照すると、ＰＰ２及びＨＤＰＥ２のみを含む比較例Ｃに関して、引張ひずみ、曲げ係数、及びアイゾット衝撃強度に関して不十分な特性が実現されることが見られる。オクテンを含むエチレン系コポリマーを添加する比較例Ｄに関して、改善がみられるが、アイゾット衝撃強度に関して少なくとも望ましくない低温性能（−１８℃）が見られる。比較例Ｅに関して、ＣＢＣ２またはＢＣ１なしのＰＯ２の添加は、同様の改善をもたらし、アイゾット衝撃強度に関して同様の望ましくない低温性能を伴う。ＣＢＣ２またはＢＣ１なしでエチレン系コポリマーをＰＯ２と組み合わせる比較例Ｆに関して、平均引張ひずみに関して有意な改善が実現されるが、アイゾット衝撃強度に関して同様の望ましくない低温性能が見られる。
【０１８６】
結果的に、実施例５及び６を参照すると、測定された特性に関して良好な特性が実現され、アイゾット衝撃強度に関して望ましくない低温性能を伴う。比較例Ｇを参照すると、ＰＯ２なしで、かつ代わりにエチレン系コポリマーと結合したＣＢＣ２を用いて、同じ所望の結果が見られないことがさらに示される。
【０１８７】
実施例７及び比較例Ｈ〜Ｋに対応する射出成形試料（ポリエチレン豊富ブレンドに関する上記と同一の方法を使用して調製される）の調製のためのポリプロピレン豊富ブレンドを、以下の近似配合に従って調製し、かつ以下の特性に関して分析する。
【０１８８】
【表１０】
0006783851.tif 000020
【０１８９】
表１０を参照すると、ＰＰ２及びＨＤＰＥ２のみを含む比較例Ｈに関して、引張ひずみ、曲げ係数、及びアイゾット衝撃強度に関して不十分な特性が実現されることが見られる。オクテンを含むエチレン系コポリマーを添加する比較例Ｉに関して、改善がみられるが、アイゾット衝撃強度に関して少なくとも望ましくない低温性能（−１８℃）が見られる。比較例Ｊに関して、ＣＢＣ２またはＢＣ１なしのＰＯ２の添加は、同様の改善をもたらし、アイゾット衝撃強度に関して同様の望ましくない低温性能を伴う。ＣＢＣ２またはＢＣ１なしでエチレン系コポリマーをＰＯ２と組み合わせる比較例Ｋに関して、平均引張ひずみに関して有意な改善が実現されるが、アイゾット衝撃強度に関して同様の望ましくない低温性能が見られる。
【０１９０】
結果的に、実施例７を参照すると、測定された特性に関して良好な特性が実現され、アイゾット衝撃強度に関して望ましくない低温性能を伴う。
【０１９１】
標準ＡＳＴＭ法に従って、ＡＳＴＭラボにおいて特性の試験を実施する。射出成形データに関して、機械方向タイプのプラーク試験を報告する。０．５ｉｎ／分におけるＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従って、曲げ試験を測定する。２ｉｎ／分におけるＡＳＴＭ  Ｄ６３６に従って、引張特性を測定する。ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従って、アイゾット衝撃試験（２３℃、０℃、−１８℃のそれぞれにおける）を実施する。
【図１】
0006783851.tif 000021