(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ケラチン繊維を脱色または染色するための方法であって：
（ｉ）前記繊維に、組成物の総重量に対し１重量％〜２０重量％の範囲の濃度で１種以上の化学的酸化剤を含む組成物を適用するステップと、
（ｉｉ）前記繊維に、波長が３５０〜４５０ｎｍの範囲にあり、フルエンスが１００〜２０００Ｊ／ｃｍ２の範囲にあるＵＶ可視放射線を、前記組成物を適用した後に照射するステップと
を含み、
（ｉｉｉ）前記方法がケラチン繊維を染色するための方法である場合、前記方法が１種以上の酸化染料をさらに使用する、方法。
【請求項２】
前記照射ステップが、１種以上の光源を用いて実施されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記光源が、発光ダイオード（ＬＥＤ）または有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）から選択される電気発光光源である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
ケラチン繊維を脱色または染色するための方法であって：
（ｉ）前記繊維に、組成物の総重量に対し１重量％〜２０重量％の範囲の濃度で１種以上の化学的酸化剤を含む組成物を適用するステップと、
（ｉｉ）前記組成物を適用した後に、前記ケラチン繊維を、波長が３５０〜４５０ｎｍの範囲にあり、フルエンスが１００〜２０００Ｊ／ｃｍ２の範囲にある１種以上のダイオードで照射するステップ
を含み、
前記方法がケラチン繊維を染色するための方法である場合、前記方法が１種以上の酸化染料をさらに使用する、方法。
【請求項５】
前記酸化剤組成物で処理された後の前記ケラチン繊維を、６０分間未満照射することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記酸化剤組成物で処理された後の前記ケラチン繊維を、１〜１５分間照射することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記化学的酸化剤が、過酸化水素および／または過酸塩から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記酸化染料が、酸化塩基および場合によりカプラーから選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記酸化塩基が、パラフェニレンジアミン、ビス（フェニル）アルキレンジアミン、パラアミノフェノール、オルトアミノフェノールおよび複素環式塩基ならびにこれらの付加塩から選択されることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記カプラーが、メタフェニレンジアミン、メタアミノフェノール、メタジフェノール、ナフタレン系カプラーおよび複素環式カプラーに加えてこれらの付加塩から選択されることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
前記組成物が、１種以上のアルカリ化剤をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記アルカリ化剤が、水性アンモニア、有機アミン、無機塩基およびこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記組成物が、前記照射ステップに用いられる波長範囲に吸収ピークを示さないことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記ＵＶ可視放射線の波長が、３６５〜４０５ｎｍの範囲の波長を有することを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記ＵＶ可視放射線の波長が、３６５ｎｍ、３８５ｎｍまたは４０５ｎｍの波長を有することを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
前記ＵＶ可視放射線のフルエンスが２００〜８００Ｊ／ｃｍ２の範囲にあることを特徴とする、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記ケラチン繊維照射ステップの後に前記組成物を濯ぐことを特徴とする、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を脱色または染色するための方法であって、上記繊維に１種以上の化学的酸化剤を含む組成物を適用するステップと、続いて、上記組成物を適用した後の上記繊維に、２００〜８００ｎｍの範囲の波長を有し、フルエンスが１〜５０００Ｊ／の範囲にあるＵＶ可視放射線を照射するステップとを含み、本発明に係る方法がケラチン繊維を染色するための方法である場合は、１種以上の酸化染料も使用されるものと理解される、方法に関する。
【０００２】
本発明は、ケラチン繊維を脱色および染色する技術分野、特に、毛髪を脱色および染色する分野に関する。
【背景技術】
【０００３】
ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の脱色または明色化は、「メラニン」色素を酸化し、それによってこの色素を溶解して、部分的にまたは完全に除去することにより行われる。
【０００４】
一般に、ヒトのケラチン繊維を明色化または脱色するための方法は、少なくとも１種の酸化剤を含む水性組成物を、ほとんどの場合はアルカリ性ｐＨ条件下に適用することから構成される。この酸化剤の役割は、特に、ケラチン繊維のメラニンを分解することにある。その結果として、存在する酸化剤の性質に応じて程度の差はあるが、繊維が明色化される。したがって、明色化作用を比較的弱めたい場合は、酸化剤として過酸化水素を用いるのが一般的である。より強力な明色化が所望される場合は、過酸化塩、例えば過硫酸塩が、過酸化水素の存在下に使用されるのが通常である。
【０００５】
さらに、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を、一般に酸化塩基として知られるオルト−またはパラ−フェニレンジアミン、オルト−またはパラ−アミノフェノール、複素環式化合物（ピラゾール、ピラゾリノン、ピラゾロピリジン等）等の酸化染料前駆体を含む染色剤組成物を用いて染色することによって「永久的な」カラーリングを達成することは知られている。これらの酸化塩基は無色または僅かにカラーリングした化合物であり、酸化剤と一緒になることによって、酸化縮合過程を経て有色化合物を生成することができる。
【０００６】
これらの酸化塩基により得られる色調は、カラーリングカプラーまたは改質剤を組み合わせることによって修正できることも知られており、後者は特に、芳香族メタジアミン、メタアミノフェノール、メタジフェノールおよび特定の複素環式化合物（インドールやピリジン化合物等）から選択される。酸化塩基およびカプラーとして様々な分子を使用することよって幅広い色を得ることが可能になる。
【０００７】
標準的な酸化染色方法は、一般に、酸化塩基または酸化塩基およびカプラーの混合物を含む染色剤組成物を、酸化剤としての過酸化水素（Ｈ２Ｏ２または過酸化水素水溶液）と一緒にケラチン繊維に適用することと、これを拡散させるために放置することと、次いで上記繊維を濯ぐこととから構成される。その結果として達成されるカラーリングは一般に永久的であり、発色が強く、かつ外的要因、特に、光、悪天候、洗浄、汗および摩擦に耐性を示す。
【０００８】
先行技術に記載されている明色化および染色方法は、通常、実施にかなり長い時間を要することが実証されているステップを含むという欠点を有する。例えば、明色化方法に含まれる酸化剤組成物を放置するステップは５０分間に達し得る場合もあり、通常、ここに、上記組成物の適用に関わる時間を追加する必要がある。換言すれば、このような明色化および染色方法に使用される組成物の適用および放置にはかなり長い時間が必要となることが分かっており、被施術者および／またはヘアスタイリストがその使用を面倒に感じることもある。
【０００９】
このような明色化および染色方法はまた、アルカリ剤、酸化剤および／または染料等の活性物質を非常に高い濃度で含有する組成物を使用しているため、このような方法は費用が嵩む可能性があるという欠点も有している。
【００１０】
さらに、標準的な明色化方法は、ケラチン繊維を脱色する際に自然の色合いを変化させてしまうという欠点を有し、通常、その結果として、魅力に欠けるオレンジ色がかった外観を呈することになる。そのため、ケラチン繊維の色が自然の色合いにより近くなる明色化方法の開発が模索されている。
【００１１】
標準的な明色化方法はケラチン繊維を傷めるという欠点も有しており、その結果として、美容上好ましくない状態になる可能性がある。
【００１２】
さらに、光源を使用する脱色方法は先行技術から既に知られている。
【００１３】
実際、米国特許第４７９２３４１号明細書には、レーザーまたはフラッシュランプによる照射を行うステップを含む脱色方法が記載されている。
【００１４】
これに関連し、国際公開第９１／０６２７９号パンフレットには、光増感剤を０．５重量％〜５重量％を含む組成物および水素ラジカルを放出することができる組成物を使用する光化学を用いた脱色方法が記載されている。
【００１５】
最後に、国際公開第２００７／０４８４７３号パンフレットには、２００〜６００ｎｍの範囲の波長を有するＵＶ放射線を用いるかまたは特定の照射装置を用いて照射を行うステップを用いる染色または脱色方法が記載されている。
【００１６】
これらの文書には、特定の範囲のフルエンスを有するＵＶ可視放射線を照射するステップを用いる有効な染色方法も脱色方法も記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】米国特許第４７９２３４１号明細書
【特許文献２】国際公開第９１／０６２７９号パンフレット
【特許文献３】国際公開第２００７／０４８４７３号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
したがって、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を脱色または染色するための方法であって、上に述べた欠点を有しない方法、すなわち、実施時間がより短く、活性剤、特に酸化剤および／もしくは酸化染料またはアルカリ剤の濃度が低いにも関わらず自然の色合いに近い色を得ることができ、ケラチン繊維を傷めないことが可能な組成物を使用する方法を開発することが切に求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
この目的は本発明により達成される。その主題は、特に、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を脱色または染色するための方法であって：
（ｉ）上記繊維に、１種以上の化学的酸化剤を含む組成物を適用するステップと、
（ｉｉ）上記繊維に、上記組成物を適用した後、２００〜８００ｎｍの範囲の波長を有し、フルエンスが１〜５０００Ｊ／の範囲にあるＵＶ可視放射線を照射するステップと
を含む方法であり、本発明による方法がケラチン繊維を染色するための方法である場合、上記方法は１種以上の酸化染料を使用するものと理解される。
換言すれば、本発明による方法は、１種以上の化学的酸化剤を含む組成物を適用するステップと、上に述べたように繊維に照射を行うステップとを順に用いる。
【００２０】
本発明による脱色または染色方法において、上に述べた照射ステップを実施することにより、繊維を標準的な方法よりも短時間でそれぞれ明色化または染色することが可能になる。換言すれば、照射ステップを用いることにより、酸化剤組成物でケラチン繊維を有効に明色化または染色するのに必要な放置時間を有利に短縮することが可能になる。特に、このような放置時間（繊維を照射する時間に相当）を６０分間よりも短縮することが可能になる。その結果、本発明による方法により、ケラチン繊維の処理時間を短縮することが可能になり、実施がより容易になる。
【００２１】
さらに、本発明による方法により、５トーンレベル（ｔｏｎｅ  ｌｅｖｅｌ）（ＴＬ）を超える強力な脱色を１５分未満で達成できることが認められる。
【００２２】
さらに、本発明による方法により、酸化剤および／または染料および／またはアルカリ化剤（ｂａｓｉｆｙｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）等の本発明の活性剤を減量することが可能になる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
有利には、照射ステップは、本発明による方法の効率を高める電気発光光源（ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｓｏｕｒｃｅ）を用いて行われる。
【００２４】
特に、電気発光光源を用いることにより、非電気発光光源（ｎｏｎ−ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｓｏｕｒｃｅ）を使用することにより得られる明色化と同等の明色化をより短時間で得ることが可能になる。
【００２５】
電気発光光源は、さほど嵩張らず、エネルギー消費量が少なく、放射照度がより高く、フィラメントやアークランプよりも寿命が長いため、この光源の使用は有利である。
【００２６】
さらに、電気発光光源を用いることにより、照射エリアに向けて熱をほとんど放出しないことが可能になる。
【００２７】
さらに、本発明による方法が染色方法である場合、この染色方法により、特に、色が濃く、彩度が高く、および／またはほぼ選択性を示さないカラーリング、すなわち繊維全体に亘って均一なカラーリングが達成される。
【００２８】
一方、本発明による方法が脱色方法である場合、この脱色方法により明色化作用が改善され、それと同時に、先行技術の明色化方法よりも自然の色合いに近づけることができ、ケラチン繊維を傷めないことが可能になる。事実、本発明による明色化方法を用いて処理されたケラチン繊維は、先行技術による明色化方法で処理された繊維のように、明色化された下地がオレンジ色がかっていないことに注目されたい。
【００２９】
換言すれば、本発明による明色化方法により、より自然で審美性の高い色合いを得ることが可能になる。
【００３０】
本発明はまた、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を脱色または染色するための方法であって：
（ｉ）上記繊維に１種以上の化学的酸化剤を含む組成物を適用するステップと、
（ｉｉ）上記組成物を適用した後のケラチン繊維に１種以上の半導体ダイオードを用いて照射を行うステップと
を含み、
この方法がケラチン繊維を染色するための方法である場合、上記方法は１種以上の酸化染料をさらに使用する、方法にも関する。
【００３１】
本発明の他の特徴および利点は以下の記載内容および実施例からより明らかになるであろう。
【００３２】
以下の記載において、特段の指定がない限り、数値範囲の端点はその範囲に包含される。
【００３３】
本発明の方法により処理されるヒトのケラチン繊維は、好ましくは毛髪である。
【００３４】
「少なくとも１種の」という表現は、「１種以上の」という表現と同義である。
【００３５】
本発明における「化学的酸化剤」という語は、大気中酸素以外の酸化剤を意味することを意図している。
【００３６】
化学的酸化剤は、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩またはアルカリ金属フェリシアン化物、過酸化塩、例えば、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の過硫酸塩、過ホウ酸塩および過炭酸塩に加えて、過酸およびその前駆体から選択することができる。
【００３７】
好ましくは、化学的酸化剤は、過酸化水素および過酸化塩、特に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の過硫酸塩（過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等）、加えてこれらの混合物から選択される。
【００３８】
より好ましくは、酸化剤は過酸化水素である。
【００３９】
酸化剤は、酸化剤組成物中に、酸化剤組成物の総重量に対し１重量％〜４０重量％、より詳細には１重量％〜２０重量％、より好ましくは２重量％〜１０重量％の範囲の濃度で存在させることができる。
【００４０】
上に示したように、染色方法を実施する場合、この方法はさらに１種以上の酸化染料を使用する。
【００４１】
換言すれば、上記方法において１種以上の酸化染料が使用される。
【００４２】
酸化染料は、１種以上の酸化塩基から選択することができ、場合により１種以上のカプラーと併用される。好ましくは、酸化染料は、少なくとも１種の酸化塩基および少なくとも１種のカプラーを含む。
【００４３】
一例として、酸化塩基は、パラフェニレンジアミン、ビス（フェニル）アルキレンジアミン、パラアミノフェノール、オルトアミノフェノールおよび複素環式塩基ならびにこれらの付加塩から選択される。
【００４４】
パラフェニレンジアミンの中でも、例えば、パラフェニレンジアミン、パラトリレンジアミン、２−クロロ−パラフェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラフェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラフェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラフェニレンジアミン、２，５−ジメチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−パラフェニレンジアミン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルアニリン、４−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−クロロアニリン、２−β−ヒドロキシエチル−パラフェニレンジアミン、２−メトキシメチル−パラフェニレンジアミン、２−フルオロ−パラフェニレンジアミン、２−イソプロピル−パラフェニレンジアミン、Ｎ−（β−ヒドロキシプロピル）−パラフェニレンジアミン、２−ヒドロキシメチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−メチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、Ｎ−（β，γ−ジヒドロキシプロピル）−パラフェニレンジアミン、Ｎ−（４’−アミノフェニル）−パラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラフェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラフェニレンジアミン、２−β−アセチルアミノエチルオキシ−パラフェニレンジアミン、Ｎ−（β−メトキシエチル）−パラフェニレンジアミン、４−アミノフェニルピロリジン、２−チエニル−パラフェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−アミノトルエン、３−ヒドロキシ−１−（４’−アミノフェニル）ピロリジンおよびこれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００４５】
上述のパラフェニレンジアミンの中でも、パラフェニレンジアミン、パラトリレンジアミン、２−メトキシメチル−パラフェニレンジアミン、２−イソプロピル−パラフェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチル−パラフェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチルオキシ−パラフェニレンジアミン、２，６−ジメチル−パラフェニレンジアミン、２，６−ジエチル−パラフェニレンジアミン、２，３−ジメチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、２−クロロ−パラフェニレンジアミン、および２−β−アセチルアミノエチルオキシ−パラフェニレンジアミンおよびこれらの酸付加塩が特に好ましい。
【００４６】
ビス（フェニル）アルキレンジアミンの中でも、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）−１，３−ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（エチル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４’−アミノ−３’−メチルフェニル）エチレンジアミン、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタンおよびその付加塩を挙げることができる。
【００４７】
パラ−アミノフェノールの中でも、例えば、パラ−アミノフェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−アミノ−３−フルオロフェノール、４−アミノ−３−クロロフェノール、４−アミノ−３−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メチルフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシメチルフェノール、４−アミノ−２−メトキシメチルフェノール、４−アミノ−２−アミノメチルフェノール、４−アミノ−２−（β−ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノールおよび４−アミノ−２−フルオロフェノールならびにこれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００４８】
オルトアミノフェノールの中でも、例えば、２−アミノフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、５−アセトアミド−２−アミノフェノールおよびその付加塩を挙げることができる。
【００４９】
複素環式塩基の中でも、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体およびピラゾール誘導体を挙げることができる。
【００５０】
ピリジン誘導体の中でも、例えば、英国特許出願公開第１０２６９７８号明細書および英国特許出願公開第１１５３１９６号明細書に記載されている化合物、例えば、２，５−ジアミノピリジン、２−（４−メトキシフェニル）アミノ−３−アミノピリジンおよび３，４−ジアミノピリジンならびにこれらの付加塩を挙げることができる。
【００５１】
本発明において有用な他のピリジン酸化塩基は、例えば、仏国特許出願公開第２８０１３０８号明細書に記載されている３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン酸化塩基またはその付加塩である。例えば、２−（２−ヒロドキシエトキシ）−３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、２−アセチルアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、２−（モルホリン−４−イル）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−カルボン酸、２−メトキシピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−７−イル）メタノール、２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−５−イル）エタノール、２−（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−７−イル）エタノール、（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−２−イル）メタノール、３，６−ジアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン、３，４−ジアミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３，７−ジアミン、７−（モルホリン−４−イル）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、ピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−３，５−ジアミン、５−（モルホリン−４−イル）ピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−３−イルアミン、２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−５−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリド−７−イル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ］エタノール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−５−オール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−４−オール、３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−６−オールおよび３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−７−オールならびにこれらの付加塩を挙げることができる。
【００５２】
ピリミジン誘導体の中でも、例えば、独国特許出願公開第２３５９３９９号明細書、特開平２−１９５７６号明細書（ＪＰ８８−１６９５７１）、ＪＰ０５−６３１２４および欧州特許出願公開第０７７０３７５号明細書または国際公開第９６／１５７６５号パンフレットに記載されている化合物、例えば、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノピリミジンおよびその互変異性体形態（互変異性平衡が存在する場合）ならびにその付加塩を挙げることができる。
【００５３】
ピラゾール誘導体の中でも、独国特許出願公開第３８４３８９２号明細書、独国特許出願公開第４１３３９５７号明細書および国際公開第９４／０８９６９号パンフレット、国際公開第９４／０８９７０号パンフレット、仏国特許出願公開第２７３３７４９Ａ号明細書および独国特許出願公開第１９５４３９８８号明細書に記載されている化合物、例えば、４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾール、３，４−ジアミノピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（４’−クロロベンジル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１，３−ジメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−フェニルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−３−フェニルピラゾール、４−アミノ−１，３−ジメチル−５−ヒドラジノピラゾール、１−ベンジル−４，５−ジアミノ−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−（４’−メトキシフェニル）ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチル−３−ヒドロキシメチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−ヒドロキシメチル−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−３−メチル−１−イソプロピルピラゾール、４−アミノ−５−（２’−アミノエチル）アミノ−１，３−ジメチルピラゾール、３，４，５−トリアミノピラゾール、１−メチル−３，４，５−トリアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−１−メチル−４−メチルアミノピラゾール、３，５−ジアミノ−４−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−１−メチルピラゾールおよびこれらの付加塩を挙げることができる。４，５−ジアミノ−１−（β−メトキシエチル）ピラゾールを使用することもできる。
【００５４】
好ましくは、４，５−ジアミノピラゾールが使用され、より好ましくは４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾールおよび／またはその塩が使用される。
【００５５】
ピラゾール誘導体としては、ジアミノ−Ｎ，Ｎ−ジヒドロピラゾロピラゾロン、特に、仏国特許出願公開第２８８６１３６Ａ号明細書に記載されているもの、例えば、以下に示す化合物およびこれらの付加塩：２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、２−アミノ−３−エチルアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、２−アミノ−３−イソプロピルアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、２−アミノ−３−（ピロリジン−１−イル）−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、４，５−ジアミノ−１，２−ジメチル−１，２−ジヒドロピラゾール−３−オン、４，５−ジアミノ−１，２−ジエチル−１，２−ジヒドロピラゾール−３−オン、４，５−ジアミノ−１，２−ジ（２−ヒドロキシエチル）−１，２−ジヒドロピラゾール−３−オン、２−アミノ−３−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、２−アミノ−３−ジメチルアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、２，３−ジアミノ−５，６，７，８−テトラヒドロ−１Ｈ，６Ｈ−ピリダジノ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オン、４−アミノ−１，２−ジエチル−５−（ピロリジン−１−イル）−１，２−ジヒドロピラゾール−３−オン、４−アミノ−５−（３−ジメチルアミノピロリジン−１−イル）−１，２−ジエチル−１，２−ジヒドロピラゾール−３−オンまたは２，３−ジアミノ−６−ヒドロキシ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オンを挙げることができる。
【００５６】
好ましくは、２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オンおよび／またはその塩が使用されるであろう。
【００５７】
好ましく使用される複素環式塩基としては、４，５−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチル）ピラゾールおよび／または２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロ−１Ｈ，５Ｈ−ピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１−オンおよび／またはこれらの塩が挙げられる。
【００５８】
好ましくは、酸化塩基は、パラフェニレンジアミン、２−メトキシメチル−パラフェニレンジアミン、２−β−ヒドロキシエチル−パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、１−メチル−２，５−ジアミノベンゼン、パラアミノフェノール、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾールサルフェート、２，３−ジアミノジヒドロキシピラゾロンジメトスルホネート、２−（２−ヒドロキシエトキシ）−３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン、これらの付加塩およびこれらの混合物から選択される。
【００５９】
カプラーは、有利には、ケラチン繊維の染色に従来使用されているものから選択される。
【００６０】
これらのカプラーの中でも、特に、メタフェニレンジアミン、メタアミノフェノール、メタジフェノール、ナフタレン系カプラーおよび複素環式カプラーに加えてこれらの付加塩を挙げることができる。
【００６１】
例えば、２−メチル−５−アミノフェノール、５−アミノ−６−クロロ−２−メチルフェノール、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチルベンゼン、４−クロロ−１，３−ジヒドロキシベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（β−ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メトキシベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、１，３−ビス（２，４−ジアミノフェノキシ）プロパン、３−ウレイドアニリン、３−ウレイド−１−ジメチルアミノベンゼン、セサモール、１−β−ヒドロキシエチルアミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、α−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、６−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシインドール、４−ヒドロキシ−Ｎ−メチルインドール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、１−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、２，６−ビス（β−ヒドロキシエチルアミノ）トルエン、６−ヒドロキシインドリン、２，６−ジヒドロキシ−４−メチルピリジン、１−Ｈ−３−メチルピラゾール−５−オン、１−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、２，６−ジメチルピラゾロ［１，５−ｂ］−１，２，４−トリアゾール、２，６−ジメチル［３，２−ｃ］−１，２，４−トリアゾールおよび６−メチルピラゾロ［１，５−ａ］ベンズイミダゾール、これらの酸付加塩およびこれらの混合物を挙げることができる。
【００６２】
一般に、本発明において使用することができる酸化塩基の付加塩およびカプラーの付加塩は、特に、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の酸付加塩から選択される。
【００６３】
好ましくは、カプラーは、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、５−アミノ−６−クロロ−２−メチルフェノール、２−アミノ−４−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メトキシベンゼン、５−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ−２−メチルフェノール、２−メチル−５−アミノフェノール、１−β−ヒドロキシエチルオキシ−２，４−ジアミノベンゼンジヒドロクロリドおよび３−アミノフェノール、これらの付加塩およびこれらの混合物から選択される。
【００６４】
酸化塩基および任意的なカプラーは、有利には、酸化剤組成物の総重量に対し０．００１重量％〜３０重量％、好ましくは０．１重量％〜２０重量％、より好ましくは０．２重量％〜１０重量％を占めることができる。
【００６５】
好ましくは、本発明の酸化剤組成物は、１種以上のアルカリ化剤も含む。アルカリ化剤は、無機物質または有機物質またはハイブリッド物質である。
【００６６】
無機アルカリ化剤は、好ましくは、水性アンモニア、アルカリ金属の炭酸塩または炭酸水素塩（炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等）、水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウムまたはこれらの混合物から選択される。
【００６７】
有機アルカリ化剤は、好ましくは、２５℃におけるｐＫｂが１２未満、好ましくは１０未満、さらに有利には６未満である有機アミンから選択される。塩基性の高さの関数に相当するのがｐＫｂであることに留意されたい。加えて、本発明の有機アミンは１０個を超える炭素原子を含むアルキル脂肪鎖もアルケニル脂肪鎖も含まない。
【００６８】
有機アルカリ化剤は、例えば、アルカノールアミン、オキシエチレン化および／またはオキシプロピレン化エチレンジアミン、アミノ酸および次式（ＡＩＩ）で表される化合物：
【化１】
0006782637.tif 000002
（式（ＡＩＩ）中、Ｗは、場合により１種以上のヒドロキシル基もしくはＣ１〜Ｃ６アルキル基で置換されており、および／または場合により１種以上のヘテロ原子（Ｏ等）もしくはＮＲｕが挿入されている、２価のＣ１〜Ｃ６アルキレン基であり；Ｒｘ、Ｒｙ、Ｒｚ、ＲｔおよびＲｕは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子またはＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキルもしくはＣ１〜Ｃ６アミノアルキル基を表す）から選択される。
【００６９】
式（ＡＩＩ）で表されるアミンの例としては、１，３−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノ−２−プロパノール、スペルミンおよびスペルミジンを挙げることができる。
【００７０】
「アルカノールアミン」という語は、１級、２級または３級アミン官能基と、１個以上のヒドロキシル基を有する１種以上の直鎖または分岐のＣ１〜Ｃ８アルキル基とを含む有機アミンを意味することを意図している。
【００７１】
本発明の実施には、１個〜３個の同一であるかまたは異なるＣ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル基を含むモノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン、トリアルカノールアミン等のアルカノールアミンから選択される有機アミンが特に好適である。
【００７２】
この種の化合物の中でも、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ−ジメチルアミノエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオールおよびトリス（ヒドロキシメチルアミノ）メタンを挙げることができる。
【００７３】
より詳細には、使用可能なアミノ酸は、少なくとも１種の酸官能基、より詳細には、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸およびリン酸基から選択される官能基を含む、天然または合成由来のＬ体、Ｄ体またはラセミ体である。アミノ酸は、中性形態であってもイオン形態であってもよい。
【００７４】
本発明において使用することができるアミノ酸として、特に、アスパラギン酸、グルタミン酸、アラニン、アルギニン、オルニチン、シトルリン、アスパラギン、カルニチン、システイン、グルタミン、グリシン、ヒスチジン、リジン、イソロイシン、ロイシン、メチオニン、Ｎ−フェニルアラニン、プロリン、セリン、タウリン、トレオニン、トリプトファン、チロシンおよびバリンを挙げることができる。
【００７５】
有利には、アミノ酸は、場合により環またウレイド基に含まれるさらなるアミン官能性を含む、塩基性アミノ酸である。
【００７６】
この種の塩基性アミノ酸は、好ましくは、次式（ＡＩＩＩ）：
【化２】
0006782637.tif 000003
（式（ＡＩＩＩ）中、Ｒは、
【化３】
0006782637.tif 000004
から選択される基を表す）に相当するものから選択される。
【００７７】
式（ＡＩＩＩ）に相当する化合物は、ヒスチジン、リジン、アルギニン、オルニチンおよびシトルリンである。
【００７８】
本発明の有機アミンは複素環式有機アミンから選択することもできる。アミノ酸に関し既に述べたヒスチジンに加えて、特に、ピリジン、ピペリジン、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾールおよびベンズイミダゾールも挙げることができる。
【００７９】
本発明の有機アミンはアミノ酸ジペプチドから選択することもできる。本発明に使用することができるアミノ酸ジペプチドとして、特に、カルノシン、アンセリンおよびバレニンを挙げることができる。
【００８０】
本発明の有機アミンは、グアニジン官能基を含む化合物から選択することもできる。この種の有機アミンとして、既に述べたアルギニンに加えて、本発明に使用することができるアミノ酸として、特に、クレアチン、クレアチニン、１，１−ジメチルグアニジン、１，１−ジエチルグアニジン、グルコシアミン（ｇｌｙｃｏｃｙａｍｉｎｅ）、メトホルミン、アグマチン、Ｎ−アミジノアラニン、３−グアニジノプロピオン酸、４−グアニジノ酪酸および２−（［アミノ（イミノ）メチル］アミノ）エタン−１−スルホン酸を挙げることができる。
【００８１】
ハイブリッド化合物としては、上に述べたアミンと炭酸や塩酸等の酸との塩を挙げることができる。
【００８２】
特に、炭酸グアニジンまたはモノエタノールアミン塩酸塩を使用することができる。
【００８３】
好ましくは、酸化剤組成物中に存在するアルカリ化剤は、水性アンモニアおよびアルカノールアミンから選択される。
【００８４】
さらに好ましくは、アルカリ化剤は、水性アンモニアまたはモノエタノールアミンである。
【００８５】
有利には、本発明による組成物のアルカリ化剤の含有量は、組成物の総重量に対し０．１重量％〜２０重量％の範囲、好ましくは１重量％〜１０重量％の範囲にある。
【００８６】
酸化剤組成物は、好ましくは水性である。
【００８７】
特に、本発明の酸化剤組成物は、１種以上の化学的酸化剤および１種以上のアルカリ化剤を含む水性組成物である。
【００８８】
本発明の組成物は、場合により１種以上の溶剤を含むことができる。
【００８９】
有機溶剤の例として、直鎖または分岐のＣ２〜Ｃ４アルカノール（エタノール、イソプロパノール等）；グリセロール；ポリオールおよびポリオールエーテル（２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、モノメチルエーテル等）に加えて芳香族アルコール（例えば、ベンジルアルコールまたはフェノキシエタノール）およびこれらの混合物を挙げることができる。
【００９０】
溶剤が存在する場合、通常、化粧料組成物の重量に対し１重量％〜４０重量％の範囲、好ましくは５重量％〜３０重量％の範囲の含有量を占める。
【００９１】
酸化剤組成物はまた、繊維を脱色または染色するための組成物に従来使用されている、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性もしくは両イオン性ポリマーまたはその混合物；無機増粘剤、特にフィラー（クレーやタルク等）を含むもの；有機増粘剤、特に、上に述べた高分子以外のアニオン性、カチオン性、非イオン性および両性高分子会合型増粘剤を含むもの；アニオン性、非イオン性、カチオン性および／または両性界面活性剤；酸化防止剤；浸透剤；金属イオン封鎖剤；香料；分散剤；皮膜形成剤；セラミド；防腐剤；乳白剤等の１種以上の助剤も含むことができる。
【００９２】
酸化剤組成物は様々な形態、例えば、溶液、エマルジョンまたはゲルとすることができる。
【００９３】
有利には、本発明の酸化剤組成物は、上記照射を行う際に酸化剤組成物の加熱が制限されるように、照射ステップに用いられる波長範囲に化学吸収ピークを示さない。
【００９４】
本発明の酸化剤組成物は、少なくとも２種の組成物を混合することにより得ることができる。
【００９５】
特に、本発明の酸化剤組成物は、１種以上の化学的酸化剤を含む組成物および１種以上のアルカリ剤を含む組成物を混合することにより得ることができる。
【００９６】
より詳細には、本発明の酸化剤組成物は、１種以上の化学的酸化剤を含む組成物と、１種以上のアルカリ剤および／または１種以上の酸化染料を含む組成物とを混合することにより得ることができる。
【００９７】
事実、本発明による方法が染色方法である場合、酸化剤組成物は、１種以上の化学的酸化剤を含む組成物と、１種以上のアルカリ剤および１種以上の酸化染料を含む組成物とを混合することにより得ることができる。
【００９８】
上に述べたように、本発明はまた、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を脱色または染色するための方法であって：
（ｉ）上記繊維に、１種以上の化学的酸化剤を含む組成物を適用するステップと、
（ｉｉ）上記組成物を適用した後のケラチン繊維に１種以上のダイオードを用いて照射を行うステップと
を含み、
この方法がケラチン繊維を染色するための方法である場合は、１種以上の酸化染料がさらに使用される、方法にも関する。
【００９９】
上に示したように、本発明による方法は、上記組成物を適用した後のケラチン繊維に、２００〜８００ｎｍの範囲の波長を有するＵＶ可視放射線を１〜５０００Ｊ／ｃｍ２の範囲のフルエンスで照射するステップを含む。
【０１００】
好ましくは、照射源から放出される放射線のエネルギーの９０％は２００〜８００ｎｍである。より好ましくは、照射源から放出される放射線のエネルギーの９５％は２００〜８００ｎｍである。
【０１０１】
本発明の好ましい一変形形態において、光源は、「単色」放射線、すなわち所与の波長を中心とし、放出されるエネルギーの分散が上記波長に対し±１０ナノメートルと非常に狭い放射線を発生する。
【０１０２】
好ましくは、ＵＶ可視放射線の波長は３００〜６００ｎｍの範囲にあり、特に３５０〜４５０ｎｍの範囲にある。
【０１０３】
より詳細には、ＵＶ可視放射線の波長は３６５ｎｍ、３８５ｎｍまたは４０５ｎｍ（±１０ナノメートル）である。
【０１０４】
好ましくは、ＵＶ可視放射線のフルエンスは５０〜２０００Ｊ／ｃｍ２の範囲、特に１００〜２０００Ｊ／ｃｍ２の範囲、特に２００〜１０００Ｊ／ｃｍ２の範囲にある。
【０１０５】
有利には、本発明による方法の照射ステップは、１種以上の光源、好ましくは１種以上の電気発光光源を用いて実施される。
【０１０６】
より有利には、ＵＶ可視放射線は、発光ダイオード（ＬＥＤ）や有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）等の１種以上の発光素子から構成される１種以上の電気発光光源により発生する。
【０１０７】
電気発光光源は、発光ダイオード（ＬＥＤ）または有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）から選択することができる。
【０１０８】
換言すれば、照射ステップは、１種以上の電気発光光源を用いて実施され、それによって本発明の方法の処理時間を有効に短縮することが可能になる。
【０１０９】
好ましくは、照射源は、１種以上の発光ダイオードから構成することができる。
【０１１０】
ダイオードは、小型化が容易であり、かつエネルギーが高いというさらなる利点を有する。ダイオードはまた、所与のフルエンスを得るための照射時間を短縮することも可能である。
【０１１１】
特に、本発明による方法に使用される照射源は、浜松ホトニクス（Ｈａｍａｍａｔｓｕ）より販売されているＵＶＡ  ＬＥＤリニアアレイ（ＬＥＤ  ｂａｎｋ）であるＬｉｇｈｔｎｉｎｃｕｒｅ  ＬＣ−Ｌ５  ３６５ｎｍモデルである。
【０１１２】
ＵＶ可視放射線は、連続放射線であってもよいし、あるいは０．００１〜１０００Ｈｚの範囲、好ましくは０．０１〜１００Ｈｚの範囲のパルス周波数を有するパルス放射線であってもよい。
【０１１３】
本発明の一変形形態においては、光源が発生する放射線の被処理物質上の放射照度は５０ｍＷａｔｔ／ｃｍ２以上である。
【０１１４】
好ましくは、酸化剤組成物で処理されたケラチン繊維を照射する時間は、６０分間未満、特に、５０分間未満、特に２０分間未満、より好ましくは１〜１５分間である。
【０１１５】
好ましくは、本発明による方法はまた、照射ステップの後に酸化剤組成物を濯ぐステップも含む。
【０１１６】
本発明の一変形形態によれば、本発明の酸化剤組成物をケラチン繊維表面の一部に適用した後、第２ステップにおいて、上記一部の表面または表面全体に上に定義したＵＶ可視放射線を照射する。
【０１１７】
本発明の他の変形形態によれば、本発明の酸化剤組成物をケラチン繊維の表面全体に適用した後、第２ステップにおいて、表面全体に上に定義したＵＶ可視放射線を照射する。
【０１１８】
本発明の第３の変形形態によれば、本発明の酸化剤組成物をケラチン繊維の表面全体に適用した後、第２ステップにおいて、前記表面の一部（この表面の一部は予め定められたものであってもよい）に上に定義したＵＶ可視放射線を照射する。
【０１１９】
このような実施形態により、明色化および／またはカラーリングされたパターンをケラチン繊維表面に生じさせることが可能になる。
【０１２０】
他の実施形態によれば、本発明による方法は、ケラチン繊維に酸化剤組成物を適用するステップと、上記組成物を適用した後の上記繊維に１種以上の電気発光光源から放出される、波長が２００〜８００ｎｍの範囲にあるＵＶ可視放射線を１〜５０００Ｊ／ｃｍ２の範囲のフルエンスで照射するステップと、を含む。
【０１２１】
好ましくは、この実施形態において、酸化剤組成物は水性である。
【０１２２】
好ましくは、酸化剤は過酸化水素である。
【０１２３】
この実施形態によれば、水性酸化剤組成物は１種以上のアルカリ化剤も含むことができる。
【０１２４】
これらの実施形態によれば、ＵＶ可視放射線は、３５０〜４５０ｎｍの範囲の波長、特に３６５ｎｍ、３８５ｎｍまたは４０５ｎｍ（±１０ナノメートル）の波長を有する。
【０１２５】
一実施形態によれば、本発明による方法は、ケラチン繊維を脱色するための方法である。
【０１２６】
一実施形態によれば、本発明による方法は、ケラチン繊維を染色するための方法である。
【０１２７】
好ましくは、ダイオードを使用する本発明による方法がケラチン繊維を染色するための方法である場合、１種以上の化学的酸化剤を含む組成物は、１種以上の酸化染料をさらに含む。
【０１２８】
以下に示す実施例は本発明を例示する役割を果たすが、その本質を制限するものではない。
【実施例】
【０１２９】
以下に示す実施例において使用されるケラチン繊維は、ダークブロンドの毛束に相当するトーンレベル６（ＴＬ６）の毛髪または栗色の毛束に相当するトーンレベル４（ＴＬ４）の毛髪である。
【０１３０】
「トーンレベル」という概念は、天然の色調の区分けに基づいており、１つのトーンレベルによってその色調の前後に隣接する色調が分けられている。この定義および天然の色調の区分はプロのヘアスタイリストによく知られており、書籍「Ｓｃｉｅｎｃｅｓ  ｄｅｓ  ｔｒａｉｔｅｍｅｎｔｓ  ｃａｐｉｌｌａｉｒｅｓ［Ｈａｉｒ  ｔｒｅａｔｍｅｎｔ  ｓｃｉｅｎｃｅ］」，Ｃｈａｒｌｅｓ  Ｚｖｉａｋ著，１９８８，Ｍａｓｓｏｎ刊，ｐｐ．２１５および２７８に記載されている。
【０１３１】
トーンレベルは１（黒）〜１０（非常に明るいブロンド）の段階に分けられ、１単位が１つのトーンレベルに相当する。数値が大きいほど色調が明るい。
【０１３２】
Ｉ．実施例１−脱色
本実施例においては、活性剤の濃度および処理時間に関し、本発明による脱色方法および標準的な脱色方法の比較を行う。
【０１３３】
Ａ．供試組成物
次に示す酸化剤組成物を調製する。その量を活性物質の重量百分率で表す。
【０１３４】
【表１】
0006782637.tif 000005
【０１３５】
Ｂ．電気発光光源
電気発光光源として、浜松ホトニクス社から販売されているＵＶＡ  ＬＥＤリニアアレイであるＬｉｇｈｔｎｉｎｃｕｒｅ  ＬＣ−Ｌ５  ３６５ｎｍモデルを使用する。これは３６５ｎｍを中心波長とする光を発生する数個の発光ダイオード（ＬＥＤ）から構成される機器である。
【０１３６】
この機器は、６０ｃｍ２の表面エリアを１〜５０００Ｊ／ｃｍ２のフルエンスで照射するのに十分な、適切に取り付けられた発光ダイオードから構成される。
【０１３７】
Ｃ．手順
組成物（Ａ１）および（Ａ２）をそれぞれ毛束に適用した後、毛束を６７６Ｊ／ｃｍ２のフルエンスで１５分間、すなわち７５１ｍＷａｔｔｓ／ｃｍ２の放射照度で照射する。次いで毛束を濯ぐ。
【０１３８】
この結果を、脱色剤組成物「Ｎｕｔｒｉｓｓｅ  ｕｌｔｒａ  ｅｃｌａｉｒｃｉｓｓａｎｔｅ」および「Ｉｎｆｉｎｉ  Ｐｌａｔｉｎｉｕｍ」を取扱説明書に従い使用して得られた結果と比較する。
【０１３９】
Ｄ．結果
１）活性剤濃度の比較
アルカリ化剤含有量は、本発明による組成物（Ａ１）および（Ａ２）の方が「Ｎｕｔｒｉｓｓｅ  ｕｌｔｒａ  ｅｃｌａｉｒｃｉｓｓａｎｔｅ」組成物よりも少ないことに注目されたい。
【０１４０】
特に、アルカリ化剤の含有量に関しては、「Ｎｕｔｒｉｓｓｅ  ｕｌｔｒａ  ｅｃｌａｉｒｃｉｓｓａｎｔｅ」組成物中の活性物質が３重量％であるのに対し、組成物（Ａ１）中においては活性物質が０．７重量％、組成物（Ａ２）中においてはゼロである。
【０１４１】
組成物（Ａ２）中における過硫酸塩の含有量が「Ｉｎｆｉｎｉ  Ｐｌａｔｉｎｉｕｍ」組成物の含有量よりも低いこと、すなわち３５重量％に対し１１．９重量％であることにも注目されたい。
【０１４２】
２）処理時間の比較
ＴＬ４の栗色の毛髪に本発明の方法を用いて１５分間照射を行うことにより、６トーンレベルの脱色が達成される。これは、「Ｉｎｆｉｎｉ  Ｐｌａｔｉｎｉｕｍ」と称される組成物を５０分間放置することにより達成される脱色に相当することに注目されたい。
【０１４３】
ＩＩ．実施例２−脱色
本実施例においては、本発明による脱色方法および標準的な脱色方法により得られる色調を比較する。
【０１４４】
Ａ．供試組成物
先の実施例に記載した組成物Ａ１を使用する。
【０１４５】
Ｂ．電気発光光源
電気発光光源として、浜松ホトニクス社から販売されているＵＶＡ  ＬＥＤリニアアレイであるＬｉｇｈｔｎｉｎｃｕｒｅ  ＬＣ−Ｌ５  ３６５ｎｍモデルを使用する。これは、３６５ｎｍを中心波長とするＵＶ光を発生する数個のＵＶ発光ダイオード（ＬＥＤ）から構成される機器である。
【０１４６】
この機器は、６０ｃｍ２の表面エリアを１〜５０００Ｊ／ｃｍ２のフルエンスで照射するのに十分な、適切に取り付けられた発光ダイオードから構成される。
【０１４７】
Ｃ．手順
１）方法１
組成物（Ａ１）を栗色の毛束（ＴＬ４）に適用した後、この毛束を３４１Ｊ／ｃｍ２のフルエンスで１５分間照射する。次いで毛束を濯ぐ。
【０１４８】
２）方法２
組成物（Ａ１）を栗色の毛束（ＴＬ４）に適用した後、この毛束を４６０Ｊ／ｃｍ２のフルエンスで１５分間照射する。次いで毛束を濯ぐ。
【０１４９】
３）方法３
「Ｉｎｆｉｎｉ  Ｐｌａｔｉｎｉｕｍ」と称される組成物を栗色の毛束（ＴＬ４）に４０分間適用する。次いで毛束を濯ぐ。
【０１５０】
４）方法４
「Ｉｎｆｉｎｉ  Ｐｌａｔｉｎｉｕｍ」と称される組成物を栗色の毛束（ＴＬ４）に５０分間適用する。次いで毛束を濯ぐ。
【０１５１】
Ｄ．結果−色調の比較
本発明の脱色方法（方法１および２）により、天然の毛髪のトーンレベルにより忠実な明色化が達成され、明色化後の下地は黄色／オレンジ色がかっていないことに注目されたい。
【０１５２】
後に示す表に、方法１〜４により達成された明色化を示す。
【０１５３】
毛束の色をＭｉｎｏｌｔａ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＣＭ２６００Ｄ測色計を用いてＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊系で評価した。このＬ＊ａ＊ｂ＊系における３つのパラメータはそれぞれ、明度（Ｌ＊）、緑／赤色方向の軸（ａ＊）および青／黄色方向の軸（ｂ＊）を表す。
【０１５４】
この表には、未処理の毛束（ＴＬ４）、先行技術の方法（方法３および４）により処理された毛束および本発明の方法（方法１および２）により処理された毛束の測色パラメータＬ＊、ａ＊およびｂ＊を示す。また、Δａ＊およびΔｂ＊の値は、それぞれ、未処理の毛束のａ０＊および脱色された毛束のａ＊から求められる値ならびに未処理の毛束のｂ０＊および脱色された毛束のｂ＊から求められる値である。
【０１５５】
この表から、栗色毛髪の成分ａ＊およびｂ＊の値に対する、本発明の方法による明色化による成分ａ＊およびｂ＊の値の変化は、先行技術の方法（方法３および４）による成分ａ＊およびｂ＊の値の変化よりも小さく、したがって、自然のトーンレベルにより近いことが分かる。
【０１５６】
【表２】
0006782637.tif 000006
【０１５７】
つまり、未処理のＴＬ４の毛束の初期値であるａ０＊およびｂ０＊の値に対するａ＊およびｂ＊の値の変化の度合いは、先行技術の方法よりも本発明の方法（方法１および２）の方が小さいことに注目されたい。したがって、方法３および４で脱色した毛束は本発明による方法よりも赤味（ａ＊）および黄味（ｂ＊）が強い。
【０１５８】
ＩＩＩ．実施例３−脱色
本実施例においては、波長が３８５ｎｍおよび波長が４０５ｎｍであるＵＶ可視放射線を２種の異なるフルエンス範囲で照射するステップを含む、本発明による脱色方法を用いる。
【０１５９】
Ａ．供試組成物
先の実施例に記載した組成物Ａ１を使用する。
【０１６０】
Ｂ．光源
Ｂ１．３８５ｎｍの光源
浜松ホトニクス社から販売されているＵＶＡ  ＬＥＤリニアアレイであるＬｉｇｈｔｎｉｎｃｕｒｅ  ＬＣ−Ｌ５  ３８５ｎｍモデルを使用する。これは、波長の中心が３８５ｎｍにあるＵＶ光を発生する数個のＵＶ発光ダイオード（ＬＥＤ）から構成される機器である。
【０１６１】
この機器は、６０ｃｍ２の表面エリアを１〜５０００Ｊ／ｃｍ２のフルエンスで照らすのに十分な、適切に取り付けられた発光ダイオードから構成される。
【０１６２】
Ｂ２．４０５ｎｍの光源
数個のＵＶ発光ダイオード（ＬＥＤ）から構成されるように組み立てられた、青色ＬＥＤリニアアレイを使用する。ＵＶ光の中心波長は４０５ｎｍである。
【０１６３】
この機器は、６０ｃｍ２の表面エリアを１〜５０００Ｊ／ｃｍ２のフルエンスで照らすのに十分な、適切に取り付けられた発光ダイオードから構成される。
【０１６４】
Ｃ．手順
Ｃ１．手順−３８５ｎｍの光源
栗色の毛束（トーンレベルＴＬ４）をドリップトレーに載せる。このトレーは、次いでＵＶＡ  ＬＥＤリニアアレイ下に配置することが意図されており、毛束が照射域に確実に正しく配置されるように留意する。
【０１６５】
ＵＶＡ  ＬＥＤリニアアレイを１分間予熱する。
【０１６６】
トーンレベルＴＬ４の栗色の毛束に組成物（Ａ１）を、毛束０．５グラム当たり２０グラムの割合で適用する。
【０１６７】
ドリップトレーをＬＥＤリニアアレイの下に配置し、中心を正確に合わせるように注意を払い、光源に対するドリップトレーの高さ方向の距離を１センチメートルに調整する（Ｚ＝１ｃｍ）。
【０１６８】
毛束を３６０Ｊ／ｃｍ２のフルエンスおよび３８５ナノメートルの波長で５分間照射した後、毛束を裏返し、反対側も５分間照射する。毛束を濯いだ後、シャンプーで洗浄する。
【０１６９】
Ｃ２．手順−４０５ｎｍの光源
栗色の毛束（トーンレベルＴＬ４）をドリップトレーに載せる。このトレーは、次いで青色ＬＥＤリニアアレイ下に配置することが意図されており、毛束が照射域に確実に正しく配置されるように留意する。
【０１７０】
青色ＬＥＤリニアアレイを１分間予熱する。
【０１７１】
トーンレベルＴＬ４の栗色の毛束に組成物（Ａ１）を、毛束０．５グラム当たり２０グラムの割合で適用する。
【０１７２】
ドリップトレーをＬＥＤリニアアレイの下に配置する。正確に中心を合わせるように注意を払い、光源に対するドリップトレーの高さ方向の距離を１センチメートルに調整する（Ｚ＝１ｃｍ）。
【０１７３】
毛束を４８０Ｊ／ｃｍ２のフルエンスおよび４０５ナノメートルの波長で２０分間照射した後、毛束を裏返し、反対側も２０分間照射する。毛束を濯いだ後、シャンプーで洗浄する。
【０１７４】
Ｃ３．手順−４０５ｎｍの光源
栗色の毛束（トーンレベルＴＬ４）をドリップトレーに載せる。このトレーは、次いで青色ＬＥＤリニアアレイ下に配置することが意図されており、毛束が照射域に確実に正しく配置されるように留意する。
【０１７５】
青色ＬＥＤリニアアレイを１分間予熱する。
【０１７６】
トーンレベルＴＬ４の栗色の毛束に組成物（Ａ１）を、毛束０．５グラム当たり２０グラムの割合で適用する。
【０１７７】
ドリップトレーをＬＥＤリニアアレイの下に配置する。中心を正確に合わせるように注意を払い、光源に対するドリップトレーの高さ方向の距離を１センチメートルに調整する（Ｚ＝１ｃｍ）。
【０１７８】
毛束を１４４０Ｊ／ｃｍ２のフルエンスおよび４０５ナノメートルを超える波長で６０分間照射した後、毛束を裏返し、反対側を６０分間照射する。毛束を濯いだ後、シャンプーで洗浄する。
【０１７９】
次に照射ステップのデータを示す。
【０１８０】
【表３】
0006782637.tif 000007
【０１８１】
Ｄ．結果−色調の比較
毛束の色をＭｉｎｏｌｔａ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＣＭ２６００Ｄ測色計を用いてＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊系で評価する。このＬ＊ａ＊ｂ＊系における３つのパラメータはそれぞれ、明度（Ｌ＊）、緑／赤色方向の軸（ａ＊）および青／黄色方向の軸（ｂ＊）を表す。
【０１８２】
この表には、未処理の毛束（ＴＬ４）および本発明の方法により処理された毛束の測色パラメータＬ＊、ａ＊およびｂ＊を示す。
【０１８３】
【表４】
0006782637.tif 000008
【０１８４】
本発明による方法により、波長３８５ｎｍおよび４０５ｎｍにおいて異なるフルエンスで効果的に脱色することが可能であることが分かる。
【０１８５】
ＩＶ．光源の評価
本実施例においては、電気発光光源を用いた照射を実施するステップを含む本発明による方法を実施する。
【０１８６】
Ｂ．供試組成物
次に示す酸化剤組成物を調製し、その量を全体の重量百分率で表す。
【０１８７】
【表５】
0006782637.tif 000009
【０１８８】
Ｂ．光源
電気発光光源として、浜松ホトニクス社から販売されているＵＶＡ  ＬＥＤリニアアレイであるＬｉｇｈｔｎｉｎｃｕｒｅ  ＬＣ−Ｌ５  ３６５ｎｍモデルを使用する。この機器は、波長３６５ｎｍのＵＶＡ光線を放出する数個のＵＶ発光ダイオード（ＬＥＤ）から構成される。
【０１８９】
Ｃ．手順
トーンレベルＴＬ６のダークブロンドの毛束をドリップトレーに載せる。このトレーはＵＶＡ  ＬＥＤリニアアレイ下に配置することが意図されており、毛束が照射域に確実に正しく配置されるように留意する。
【０１９０】
ＵＶＡ  ＬＥＤリニアアレイを１分間予熱する。
【０１９１】
トーンレベルＴＬ６のダークブロンドの毛束に組成物（Ａ１）を、毛束０．５グラム当たり２０グラムの割合で適用する。
【０１９２】
ドリップトレーをＬＥＤリニアアレイの下に配置する。中心を正確に合わせるように注意を払い、光源に対するドリップトレーの高さ方向の距離を６センチメートルに調整する（Ｚ＝６ｃｍ）。
【０１９３】
毛束を３６Ｊ／ｃｍ２のフルエンスおよび３６５ナノメートルを中心とする波長で２分間照射した後、毛束を濯ぎ、シャンプーで洗浄する。
【０１９４】
Ｄ．結果
毛束の色をＤａｔａ  Ｃｏｌｏｒ  ＳＦ  ６００Ｘ測色計を用いてＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊系で評価する。このＬ＊ａ＊ｂ＊系における３つのパラメータはそれぞれ、明度（Ｌ＊）、緑／赤色方向の軸（ａ＊）および青／黄色方向の軸（ｂ＊）を表す。
【０１９５】
後に示す表に、未処理のＴＬ６の毛束および本発明の方法（方法Ｃ１）により処理された毛束の測色パラメータＬ＊、ａ＊およびｂ＊を示す。
【０１９６】
この表には、次式（ｉ）に従いＬ＊ａ＊ｂ＊の値から求めた色の蓄積（すなわち変化）（ＤＥ＊）に関する結果も示す。
【数１】
0006782637.tif 000010
【０１９７】
式（ｉ）において、Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊は、ＴＬ６の毛束に方法Ｃ１による染色を施した後に測定された値を表し、Ｌ０＊、ａ０＊およびｂ０＊は、未染色のＴＬ６の毛束について測定した値を表す。ＤＥ＊値が高いほど色の蓄積すなわち色の変化が大きい。
【０１９８】
【表６】
0006782637.tif 000011
【０１９９】
本発明による方法を用いると、照射時間を大幅に短くしても明色化を行うことが可能であることが分かる。
【０２００】
したがって、電気発光技術を用いる本発明による方法が有効であることが分かる。
【０２０１】
Ｖ．染色
本実施例において、酸化塩基およびカプラーを含む組成物を酸化剤の存在下に適用するステップと、照射ステップとを含む本発明による染色方法を、酸化塩基およびカプラーを含む組成物を適用するステップと照射ステップとを含む方法と比較する。
【０２０２】
Ａ．供試組成物
次に示す染料組成物を調製する。量は活性物質の重量百分率として表す。
【０２０３】
【表７】
0006782637.tif 000012
【０２０４】
Ｂ．電気発光光源
電気発光光源として、浜松ホトニクス社より販売されているＵＶＡ  ＬＥＤリニアアレイであるＬｉｇｈｔｎｉｎｃｕｒｅ  ＬＣ−Ｌ５  ３６５ｎｍモデルを使用する。これは、ＵＶ光の中心波長が３６５ｎｍである数個のＵＶ発光ダイオード（ＬＥＤ）から構成される機器である。
【０２０５】
Ｃ．手順
１）染色方法（酸化剤の非存在下）
白髪９０％を含む天然のグレー色の毛束に組成物（Ｂ）を、毛束１グラム当たり組成物５グラムの割合で適用する。
【０２０６】
毛束をＵＶＡリニアアレイに対し１ｃｍの距離で垂直に配置し、毛束の一部を６７６Ｊ／ｃｍ２のフルエンスで１０分間照射する。毛束全体を濯いだ後、シャンプーを適用する。
【０２０７】
２）本発明による染色方法
組成物（Ｂ）を、２０ｖｏｌｕｍｅｓの過酸化水素（６％Ｈ２Ｏ２）を含む酸化剤組成物と１／１重量比で混合する。
【０２０８】
この混合により得られた組成物を、白髪９０％を含む天然のグレー色の毛束に毛束１グラム当たり組成物１０グラムの割合で適用する。
【０２０９】
毛束をＵＶＡリニアアレイに対し１ｃｍの距離で垂直に配置し、毛束の一部を６７６Ｊ／ｃｍ２のフルエンスで１０分間照射する。毛束全体を濯いだ後、シャンプーを適用する。
【０２１０】
Ｄ．結果
酸化剤使用の有無に関わらず、ＵＶＡを照射することによってカップリングが促進されることに注目されたい。