(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
昇華性染料によって印刷を施した転写紙を用いてマーク生地に昇華転写を行うマーク用生地材料であって、
ポリエステル繊維を含むマーク生地と、
樹脂を含み且つ前記樹脂の一部が前記マーク生地の繊維間に浸透している浸透接着層と、
軟化点が１８０℃以上の樹脂及び白色材料を含む介在層と、
軟化点が１７０℃以下の熱可塑性樹脂を含む転写接着層と、
剥離シートと、
をこの順で有するマーク用生地材料。
【請求項２】
前記介在層中の前記樹脂１００質量部に対する前記白色材料の含有量が、５０質量部〜８０質量部である請求項１に記載のマーク用生地材料。
【請求項３】
前記浸透接着層は白色材料を含み、前記浸透接着層中の前記樹脂１００質量部に対する前記白色材料の含有量が２０質量部以下である請求項１又は請求項２に記載のマーク用生地材料。
【請求項４】
前記マーク生地の目付量が、５０ｇ／ｍ２〜１１０ｇ／ｍ２である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のマーク用生地材料。
【請求項５】
前記浸透接着層に含まれる前記樹脂の軟化点が、１８０℃以上である請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のマーク用生地材料。
【請求項６】
前記浸透接着層の厚みが、２５μｍ〜３０μｍである請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載のマーク用生地材料。
【請求項７】
前記浸透接着層を構成する樹脂が、前記マーク生地の厚さの５０％以上９０％以内まで浸透している請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載のマーク用生地材料。
【請求項８】
マーク用生地材料上に昇華性染料で形成されたパターンを加熱によって昇華転写するパターン形成工程を含むマーク形成方法であって、
前記マーク用生地材料は、ポリエステル繊維を含むマーク生地と、樹脂を含み且つ前記樹脂の一部が前記マーク生地の繊維間に浸透している浸透接着層と、軟化点が前記昇華性染料の昇華温度よりも高い樹脂及び白色材料を含む介在層と、軟化点が前記昇華性染料の昇華温度よりも低い熱可塑性樹脂を含む転写接着層と、剥離シートと、をこの順で少なくとも含み、
前記パターン形成工程において、前記マーク用生地材料の前記マーク生地表面に、前記昇華性染料で形成されたパターンを昇華転写するマーク形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華性染料によって色彩、模様、図柄等の印刷を施した転写紙を用いて、マーク生地となる布地に該転写紙に印刷された色彩、模様、図柄等の転写を可能としたマーク用生地材料及びこれを用いたマーク形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、昇華性染料によって色彩、模様、図柄等を印刷した転写紙の開発が進んでいる。現在では、マーク業界でも従来のシルクスクリーン印刷法等と並んで転写紙を利用するマーク用生地材料に関する技術が普及している。また、このような技術を用いた複合生地としては、例えば、昇華性染料と親和性のある構成成分から成る繊維で作られた白地の布地を用い、軟化点温度を昇華性染料の昇華温度より高温度に設定した合成樹脂から成る介在層を有し、更に、ホットメルト性の熱可塑性合成樹脂から成る転写接着層と、剥離紙とを貼り合わせた構成を備えたマーク用生地材料が開示されている（例えば、下記特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００６−３２２１２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上述のようなマーク用生地材料では、昇華転写時における加熱及び加圧に耐え、且つ、布地上に作製されたパターンの発色性や耐久性に優れることが求められる。また、昇華染料による発色性や色落ち防止の観点から、上記マーク用生地材料では、布地として、例えば昇華性染料と親和性の優れたポリエステル繊維を用いることができる。上述のマーク用生地材料によれば、当該布地には、介在層、転写接着層及び剥離紙がこの順で積層されている。
【０００５】
一方、近年のユーザーの要望の多様化により、例えば、小規模程度の工場や店舗等においても容易にマーク用生地材料を加工してマークを作製できることが望まれている。マーク用生地材料の裁断は、通常、裁断後のほつれの防止や裁断面をシャープにできる等の観点から、ヒートカット又はレーザーカット等の手段が用いられる。しかし、これら手段には大型の装置が必要とされる。このため、小規模程度の工場や小型店などにおいてはスペース等の都合上、これら大型の装置を設置することは困難であることが多い。
【０００６】
これに対し、シート状の材料等を所望の形状に裁断可能な装置としては、例えば、カッティングプロッタ（cutting plotter）等の装置も知られている。カッティングプロッタは鋭利なナイフ（刃）をシート状材料に押しつけ、所望の形状に裁断する装置である。カッティングプロッタは、小型化が可能であり、小規模な工場等においても容易に設置することができる機種も存在する。しかし、ポリエステル製の生地を用いたマーク用生地材料をカッティングプロッタで裁断すると、裁断面のほつれが認められたり、また、シャープさに欠けていたり、裁断されていない箇所が発生する等、所謂裁断不良が発生してしまう。このため、小規模程度の工場や小型店においても、容易に裁断することが可能なカッティング性能に優れるマーク用生地材料の開発に対する要求が大きい。
【０００７】
上述の課題を考慮し、本発明は、昇華性染料によって形成されたパターンの発色性に優れるとともに、カッティング性能に優れたマーク用生地材料及びこれを用いたマークの形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
（１）ポリエステル繊維を含むマーク生地と、樹脂を含み且つ前記樹脂の一部が前記マーク生地の繊維間に浸透している浸透接着層と、軟化点が１８０℃以上の樹脂及び白色材料を含む介在層と、軟化点が１７０℃以下の熱可塑性樹脂を含む転写接着層と、剥離シートと、をこの順で有するマーク用生地材料である。
【０００９】
（２）前記介在層中の前記樹脂１００質量部に対する前記白色材料の含有量が、５０質量部〜８０質量部である前記（１）に記載のマーク用生地材料である。
【００１０】
（３）前記浸透接着層は白色材料を含み、前記浸透接着層中の前記樹脂１００質量部に対する前記白色材料の含有量が２０質量部以下である前記（１）又は（２）のいずれか１つに記載のマーク用生地材料である。
【００１１】
（４）マーク用生地材料上に昇華性染料で形成されたパターンを加熱によって昇華転写するパターン形成工程を含むマーク形成方法であって、前記マーク用生地材料は、ポリエステル繊維を含むマーク生地と、樹脂を含み且つ前記樹脂の一部が前記マーク生地の繊維間に浸透している樹脂を含む浸透接着層と、軟化点が前記昇華性染料の昇華温度よりも高い樹脂を含む介在層と、軟化点が前記昇華性染料の昇華温度よりも低い熱可塑性樹脂を含む転写接着層と、剥離シートと、をこの順で少なくとも含み、前記パターン形成工程において、前記マーク用生地材料の前記マーク生地表面に、前記昇華性染料で形成されたパターンを昇華転写するマーク形成方法である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、昇華性染料によって形成されたパターンの発色性に優れるとともに、カッティング性能に優れたマーク用生地材料及びこれを用いたマークの形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明に係るマーク用生地材料の一部切欠斜視図である。
【図２】本発明に係るマーク用生地材料から作ったマークの斜視図である。
【図３】昇華転写によりパターンが形成された実施例１におけるマーク用生地材料の表面を示す画像である。
【図４】カッティングプロッタを用いて裁断した未昇華の実施例１におけるマーク用生地材料の裁断面を示す画像である。
【図５】カッティングプロッタを用いて裁断した昇華後の実施例１におけるマーク用生地材料の裁断面を示す画像である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
《マーク用生地材料》
本発明のマーク用生地材料は、ポリエステル繊維を含むマーク生地と、樹脂を含み且つ前記樹脂の一部が前記マーク生地の繊維間に浸透している浸透接着層と、軟化点が１８０℃以上の樹脂及び白色材料を含む介在層と、軟化点が１７０℃以下の熱可塑性樹脂を含む転写接着層と、剥離シートと、をこの順で有する。
【００１５】
本発明のマーク用生地材料によれば、ポリエステル繊維を含むマーク生地と介在層との間に設けられた浸透接着層が樹脂を含んでおり、且つ、前記樹脂の一部が前記マーク生地の繊維間に浸透している。このように、浸透接着層を構成する樹脂の一部を前記マーク生地の繊維間に浸透させることで、マーク生地と介在層との接着性を確保しながらマーク生地の面外剛性（曲げ剛性）を高めることができる。これにより、マーク用生地材料のカッティング性能を向上させることができる。本発明のマーク用生地材料がカッティング性能に優れるため、例えば、カッティングプロッタ（刃圧：１００ｇｆ〜１５０ｇｆ（１［ｇｆ］＝約１／１０２［Ｎ］）、速度：５０ｍｍ〜２００ｍｍ）を用いてもほつれや裁断不良がなく所望の形状にマーク用生地材料を裁断することができる。
【００１６】
また、本発明のマーク用生地材料は、昇華性染料と親和性の高いポリエステル繊維を含むマーク生地を用いており、更に、マーク生地の厚み方向内側に設けられた介在層に白色材料が含まれている。これにより、介在層が白色の隠ぺい層の役割を果たし、マーク生地上に昇華性染料によって形成された色彩、模様、図柄等のパターンの発色性を更に向上させることができる。
【００１７】
本発明のマーク用生地材料は、前記転写接着層の介在層が設けられている側とは逆側に剥離シートが配置（裏打ち）されている。このため、昇華転写時に転写接着層に含まれる熱可塑性樹脂が溶融しても当該熱可塑性樹脂が他に付着等するのを防止することができる。
【００１８】
本発明のマーク用生地材料は、特に昇華性染料で形成されたパターンを転写してマークを形成する用途に用いられることが好ましい。本発明のマーク用生地材料は、ユニホームなど衣類やその他種々の対象物に貼着するための転写接着層（以下、「ホットメルト層」と称することがある。）が介在層を介してマーク生地に積層されている。このため、昇華転写時に転写接着層のマーク生地への滲み出しもなく、更に、図柄等を形成した後に、転写接着層等を別途形成する必要がない。このため、昇華性染料で形成されたパターンがその後の加工処理等によって傷ついたり歪んだりするリスクを大幅に減らすことができる。また、マークの図柄等を形成した後、マーク用生地を裁断し所望の形状とした後、剥離シートをはがし、ユニホーム等の生地面に重ね合わせ、加熱プレス機等によって対象物にマークを貼着することができる。
【００１９】
一般に昇華性染料の転写条件は昇華性染料の昇華温度を基準として設定されるが、通常温度：１８０〜２１０℃、圧力：１ｇ／ｃｍ２〜２０００ｇ／ｃｍ２、時間：３０〜９０秒程度である。本発明のマーク用生地材料における介在層は、このような昇華性染料をマーク生地に転写する際の転写条件においても溶融することがないように、軟化点１８０℃以上の樹脂を用いて構成されている。このため、前記介在層は、昇華転写の際に、溶融した転写接着層の熱可塑性樹脂がマーク生地に滲み出すのを防止するバリア層としても機能する。
【００２０】
また、本発明における転写接着層を構成する熱可塑性樹脂（ホットメルト樹脂）としては、軟化点１７０℃以下のものが用いられる。このため、昇華性染料を用いて図柄等を形成した後に、加熱プレス機等を用いてマーク生地をユニホーム生地等に貼着する際に、マーク生地に接着した昇華性染料の図柄等を良好に維持したたま貼着処理を行うことができる。
【００２１】
（マーク生地）
マーク用生地材料を構成するマーク生地としては、ポリエステル繊維を含み、少なくとも昇華性染料の転写条件に耐えうる耐熱性を有する布地であれば特に限定はなく、従来マークの作製に用いられる繊維で作られた布地を用いることができる。この際、前記布地としては、ポリエステル繊維で作られた織物、編み物、不織布から成る布地であることが好ましい。マーク用生地材料はポリエステル繊維に加えて、昇華性染料と親和性のある構成成分から成る繊維を含んでいてもよい。このような繊維としては、例えば、ナイロン繊維、ポリウレタン繊維、及びそれらの混合繊維、或いは綿や綿との混紡などをもって形成した布地が挙げられる。後述する介在層を形成する樹脂との接着性を考慮すると、マーク生地としてはポリエステル繊維のみで構成された布地であることが好ましい。昇華性染料を用いた転写紙をもって前記布地に昇華性染料を昇華させて色彩、模様、図柄等のパターンを転写をする場合、ポリエステル繊維は、ナイロン系の合成樹脂で作った布地よりも、昇華性染料が強固に結合するため該転写紙から昇華した染料による色彩、模様、図柄の転写が鮮明である。また、マーク生地を構成する布地の色は特に限定はないが、マークの発色性や汎用性を考慮すると白色であることが好ましい。
また、マーク生地の目付量としては、特に限定されるものではないが、例えば、３０ｇ／ｍ２〜２００ｇ／ｍ２が好ましく、５０ｇ／ｍ２〜１１０ｇ／ｍ２が更に好ましく、７０ｇ／ｍ２〜９０ｇ／ｍ２が特に好ましい。
【００２２】
（浸透接着層）
上述のマーク生地の裏面（図柄等が形成される面の裏面）には浸透接着層が設けられる。浸透接着層は樹脂を含むと共に、浸透接着層を構成する樹脂の一部がマーク生地の繊維間に浸透している。浸透接着層はその一部をマーク生地の繊維間に浸透させることで、マーク生地と介在層とを接着させると共に、マーク生地の面外剛性を高める役割を果たしている。第１の接着剤は、接着性を確保する観点から、第１の接着剤を構成する樹脂の一部のみがマーク生地の繊維間に浸透していることが好ましい。
【００２３】
マーク生地の繊維間に浸透している浸透接着層を構成する樹脂の浸透具合は、昇華性染料で形成されるパターンの発色性及び色落ち（洗濯堅牢性）を考慮すると、マーク生地の表面（図柄等が形成される面）までには達していないことが好ましい。例えば、マーク生地の断面の厚さを基準とすると、浸透接着層が設けられている側からみて、マーク生地の厚さの９０％以内まで浸透接着層を構成する樹脂が浸透していることが好ましく、８０％以内まで前記樹脂が浸透していることが更に好ましく、７０％以内まで前記樹脂が浸透していることが特に好ましい。また、マーク用生地材料のカッティング性能を向上させる観点から考慮すると、浸透接着層が設けられている側からみて、マーク生地の厚さの３０％以上浸透接着層を構成する樹脂が浸透していることが好ましく、４０％以上前記樹脂が浸透していることが更に好ましく、５０％以上前記樹脂が浸透していることが特に好ましい。
【００２４】
浸透接着層に含まれる樹脂は、公知の合成樹脂などの中から適宜選定することができる。また、前記樹脂としては、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のいずれを用いてもよいが、取り扱い性等の観点からは熱可塑性樹脂が好ましい。前記樹脂としては、耐熱性の高い（高軟化点の）市販の樹脂を適宜用いることができるが、マーク生地を構成する素材及び介在層に用いられる樹脂との接着性を考慮して選定されることが好ましい。このような樹脂としては、ウレタン系の樹脂等が挙げられる。また、ポリエステル繊維を含むマーク生地との相性を考慮すると、例えば、ポリエステル系ポリウレタンを用いることが好ましい。当該「ポリエステル系ポリウレタン」には、エステル結合を有するポリウレタンの他、ポリエステルとポリウレタンとの混合物も含まれる。また、その他のウレタン系の樹脂としては、例えば、脂肪族ポリエステル系ポリウレタンとポリエーテル系ポリウレタンとの混合物（以下、適宜「脂肪族ポリエステル・ポリエーテル系ポリウレタン」と称することがある。）が挙げられる。また、前記脂肪族ポリエステル・ポリエーテル系ポリウレタンとしては、例えば、日本ポリマック有限会社製の「ポリマックＤＬ−４７０Ｅ」（軟化点２２０〜２３０℃）を用いることができる。
【００２５】
浸透接着層に含まれる樹脂の軟化点は、特に限定されるものではないが、１８０℃以上であることが好ましい。本明細書において、樹脂の「軟化点」とは、ＪＩＳ  Ｋ−７２０６（１９９９）にて規定されるビカット軟化温度（Vicat Softening temp.）を意味する。前記浸透接着層を構成する樹脂の軟化点が１８０℃以上であると、昇華性染料を用いて例えば、温度：１８０℃、圧力：１ｇ／ｃｍ２、時間：４５秒の条件で昇華転写した場合に浸透接着層が軟化せず、当該樹脂がマーク生地表面に滲み出るのを防止することができる。前記浸透接着層を構成する樹脂の軟化点は、使用を予定する昇華染料の昇華温度及び転写条件を考慮して適宜決定することができる、その下限としては、１８５℃以上が好ましく、１９５℃以上が更に好ましく、２１０℃以上が特に好ましい。また、昇華性染料の昇華転写条件及び層形成時の取り扱い性等を考慮すると、前記軟化点の具体的な温度範囲としては、１８５℃〜２５０℃が好ましく、１９５℃〜２４５℃が更に好ましく、２１０℃〜２４０℃程度が特に好ましい。
【００２６】
また、浸透接着層は層自体に白色を付与するために白色材料を含んでいてもよい。前記白色材料とは浸透接着層の色を白色とする材料である。前記白色材料としては、例えば、白色顔料が挙げられる。具体的には、酸化チタン、亜鉛華(亜鉛白)、リトポン、鉛白等を例示することができる。これら白色顔料の中でも前記白色材料としては、酸化チタンが好ましい。
【００２７】
浸透接着層中に白色材料が含まれていると、マーク生地上に形成されたパターンの発色性の向上に寄与することができる。しかし、浸透接着層中の白色顔料の含有量が大きすぎると、マーク生地と浸透接着層との接着力が低下してしまう。かかる観点からすると、浸透接着層に含まれる白色材料の含有量は、浸透接着層に含まれる樹脂１００質量部に対して、２０質量部以下であることが好ましく、２質量部〜１５質量部であることが更に好ましく、５質量部〜１０質量部であることが特に好ましい。白色材料の含有量を前記範囲内とすることで、浸透接着層によるマーク生地と介在層との接着力を維持したまま、昇華転写によって作製されたパターンの発色性を更に向上させることができる。
【００２８】
浸透接着層は、前記樹脂から成るフィルムをラミネート法或いはコーティング法によって前記マーク生地の裏面に形成することができる。前記浸透接着層の膜厚は、マーク生地の面外剛性を高め接着層としての役割を果たしながら、昇華転写時における加熱及び加圧に対してマーク生地表面へ樹脂が滲み出るのを防止する観点から、２５μｍ〜３０μｍが好ましく、２５μｍ〜２７μｍが更に好ましい。
【００２９】
（介在層）
上述の浸透接着層の厚み方向内側（マーク生地と接している側の逆側）には介在層が設けられる。前記介在層は、軟化点が１８０℃以上の樹脂と白色材料を含んで構成される。前記介在層は、色彩、模様、図柄等のパターンを転写する際の加熱加圧によって変形したり或いは溶融したりしないものが好ましい。前記介在層を構成する樹脂の軟化点が１８０℃未満であると、昇華性染料を用いて例えば、温度：１８０℃、圧力：１ｇ／ｃｍ２、時間：４５秒の条件で昇華転写した場合に転写接着層を構成する熱可塑性樹脂と共に介在層を構成する樹脂も軟化してしまうため、当該熱可塑性樹脂がマーク生地表面側に滲み出るのを防止できない。前記介在層を構成する樹脂の軟化点は、使用を予定する昇華染料の昇華温度及び転写条件を考慮して適宜決定することができる、その下限としては、１８５℃以上が好ましく、１９５℃以上が更に好ましく、２１０℃以上が特に好ましい。また、昇華性染料の昇華転写条件及び層形成時の取り扱い性等を考慮すると、前記軟化点の具体的な温度範囲としては、１８５℃〜２５０℃が好ましく、１９５℃〜２４５℃が更に好ましく、２１０℃〜２４０℃程度が特に好ましい。
【００３０】
前記介在層を形成する樹脂は上述の軟化点を有するものであれば、所望の目的に応じて公知の合成樹脂などの中から適宜選定することができる。また、前記樹脂としては、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のいずれをも用いてもよいが、取り扱い性等の観点からは熱可塑性樹脂が好ましい。前記樹脂の例としては、耐熱性の高い（高軟化点の）市販の樹脂を適宜用いることができるが、浸透接着層を構成する素材及び転写接着層に用いられる熱可塑性樹脂との接着性を考慮しても選定されることが好ましい。このような樹脂としては、ウレタン系の樹脂等浸透接着層に用いられる樹脂と同様の樹脂を挙げることができる。例えば、上述のポリエステル系ポリウレタンや、前記脂肪族ポリエステル・ポリエーテル系ポリウレタン等を好適に用いることができる。前記脂肪族ポリエステル・ポリエーテル系ポリウレタンとしては、例えば、日本ポリマック有限会社製の「ポリマックＤＬ−４７０Ｅ」（軟化点２２０〜２３０℃）を用いることができる。尚、第１に樹脂に含まれる樹脂と介在層に含まれる樹脂とは、特にその組みあわせは限定されるものではないが、両層の接着性を考慮すると同種の樹脂を用いることが好ましい。ここで、「同種の樹脂」とは、特徴となる基本分子構造が共通する樹脂を意味する。
【００３１】
介在層は白色材料を含む。前記白色材料としては浸透接着層に用いられる白色材料と同様のものを使用することができる。具体的には、酸化チタン、亜鉛華(亜鉛白)、リトポン、鉛白等を例示することができる。これら白色顔料の中でも前記白色材料としては、酸化チタンが好ましい。
【００３２】
介在層中に含まれる白色材料、マーク生地上に形成されたパターンの発色性の向上に寄与する。昇華転写によって作製されたパターンの発色性を更に向上させる観点から、介在層に含まれる白色材料の含有量は、介在層に含まれる樹脂１００質量部に対して、５０質量部以上８０質量部以下であることが好ましく、５５質量部以上７５質量部以下であることが更に好ましく、６０質量部以上７０質量部以下であることが特に好ましい。白色材料の含有量を前記範囲内とすることで、昇華転写によってマーク生地上に作製されたパターンの発色性を更に向上させることができる。
【００３３】
また、前記介在層は、前記樹脂から成るフィルムをラミネート法或いはコーティング法によって前記マーク生地の裏面に形成することができる。前記介在層の膜厚は特に限定はなく、所望の目的に応じて適宜選定することができるが、洗濯堅牢性や耐摩擦性の観点からは、１０μｍ〜１００μｍが好ましく、１５μｍ〜２０μｍが更に好ましい。
【００３４】
（転写接着層）
本発明において転写接着層は、介在層と剥離シートとの間に介在するように形成される。転写接着層は、ユニホーム等の生地とマークとを接着させるために用いられる所謂ホットメルト層である。本発明において前記転写接着層は、軟化点が１７０℃以下の樹脂を含む。また、第の２接着層はメルトフローレートは１００ｇ／１０ｍｉｎ以下の熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。
【００３５】
ここで、「軟化点」とは上述の介在層を構成する樹脂の軟化点と同様に、ＪＩＳ  Ｋ−７２０６（１９９９）にて規定されるビカット軟化温度（Vicat Softening temp.）を意味する。通常の加工業者における、ユニホームやシャツの生地等の貼着条件は、おおよそ、温度：１３０℃〜１７０℃、圧力：１００ｇ／ｃｍ２〜１０００ｇ／ｃｍ２、時間２０〜６０秒で行われている。上記転写接着層の軟化点が１７０℃を超えると、これら貼着条件以上の加熱が必要となり、生産コストが増加するとともに、貼着対象物であるユニホーム等の品質を低下させるおそれがある。前記熱可塑性樹脂の軟化点は、貼着対象物に基づく貼着条件によって適宜選定することができるが、その上限としては、１６０℃以下が好ましく、１５０℃以下が更に好ましい。また、貼着前のマーク用生地材料の保存性や貼着後の洗濯堅牢性や耐摩擦性の観点や通常のマークの貼着条件を考慮すると、前記軟化点の具体的な温度範囲としては、７０〜１７０℃が好ましく、８０〜１５０℃が更に好ましい。
また、マークを被着物に貼付けする際の加熱温度によって介在層が影響を受けないように、前記介在層を構成する樹脂の軟化点と前記転写接着層を構成する熱可塑性樹脂の軟化点との差としては、１０℃以上が好ましく、２０℃以上が更に好ましく、３０℃以上が特に好ましい。
【００３６】
本明細書において「メルトフローレート」とは、メルトインデックス（Melt index（ＭＩ））と同義であり、ＪＩＳ−Ｋ７２１０（１９９９）Ｂ法に従い、温度１９０℃、荷重８．７６ｋｇで測定された値を意味する。上記転写接着層を構成する熱可塑性樹脂のメルトフローレートが１００ｇ／ｍｉｎを以下であると、昇華性染料を用いて例えば、温度：１８０℃、圧力：１ｇ／ｃｍ２、時間：４５秒の条件で昇華転写した場合に、介在層にピンホールや微少な亀裂に溶融した熱可塑性樹脂が侵入してマーク生地まで達してしまい、マーク生地表面に滲み出るのを抑制することができる。前記熱可塑性樹脂のメルトフローレートとしては、転写接着層の塗布性や成形性などの形成効率を考慮すると、６０〜１００ｇ／１０ｍｉｎが好ましく、６５〜９５ｇ／１０ｍｉｎが更に好ましく、７０〜９０ｇ／１０ｍｉｎが特に好ましい。尚、上記メルトフローレートは、対象の熱可塑性樹脂に対しＪＩＳ−Ｋ７２１０に従って数回測定し、その平均値をとることで決定することができる。メルトフローレートの調整方法は特に限定はないが、例えば、ポリマーの分子量を大きくすることで増粘（メルトフローレートが小さくなる）することができる。
【００３７】
前記転写接着層を形成する熱可塑性樹脂は上述の軟化点を満足するものであれば、市販の樹脂を適宜用いることができるが、介在層を形成する樹脂と親和性のあるホットメルト系の熱可塑性合成樹脂であることが好ましい。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、軟化点及び粘度を上述の条件に適合するように調整された熱可塑性ポリウレタン等が挙げられる。当該ポリウレタンは介在層に上述の脂肪族ポリエステル・ポリエーテル系ポリウレタンの混合物を用いた場合に特に介在層との接着性が良好である。このような熱可塑性ポリウレタンとしては、例えば、「ＳＨＭ１０３−ＰＵＢ」シーダム株式会社（軟化点９０℃、メルトフローレート（条件１９０℃・８．７６ｋｇ）平均値７８．７１ｇ／１０ｍｉｎ）を用いることができる。
【００３８】
また、前記転写接着層は、前記熱可塑性樹脂から成るフィルムをラミネート法或いはコーティング法によって前記介在層の裏面（介在層のマーク生地が設けられている面とは逆の面）に形成することができる。前記転写接着層の膜厚は特に限定はなく、所望の目的に応じて適宜選定することができるが、対象物への貼着性や洗濯堅牢性や耐摩擦性の観点からは、１０μｍ〜１５０μｍが好ましく、４０μｍ〜１００μｍが更に好ましい。
【００３９】
（剥離シート）
剥離シートは、前記転写接着層の裏面（転写接着層の介在層が設けられている面とは逆の面）に裏打ちされたシート状の材料であり、転写接着層を構成する熱可塑性樹脂に対して剥離性を有する。本発明のマーク用生地材料は、剥離シートを備えることで、貼着前のマーク用生地材料に昇華性染料を転写する際の加熱加圧によって溶融した熱可塑性樹脂が他に付着等するのを防止することができる。剥離シートは、転写接着層に用いられる熱可塑性樹脂材料の種類によって、剥離処理が施された剥離紙や樹脂フィルムなど市販の剥離シートから適宜選定することができ、例えば、台紙にポリエチレンやシリコンをコーティングしたもの等を用いることができる。
【００４０】
《マーク形成方法》
本発明のマーク形成方法は、マーク用生地材料上に昇華性染料で形成されたパターンを転写してマークを形成するマーク形成方法であって、マーク用生地材料上に昇華性染料で形成されたパターンを加熱によって昇華転写するパターン形成工程を含む。前記マーク用生地材料は、ポリエステル繊維を含むマーク生地と、樹脂を含み且つ前記樹脂の一部が前記マーク生地の繊維間に浸透している浸透接着層と、軟化点が前記昇華性染料の昇華温度よりも高い樹脂を含む介在層と、軟化点が前記昇華性染料の昇華温度よりも低い熱可塑性樹脂を含む転写接着層と、剥離シートと、をこの順で少なくとも含み、前記パターン形成工程において、前記マーク用生地材料の前記マーク生地表面に、前記昇華性染料で形成されたパターンを昇華転写する。本発明のマーク形成方法は、必要に応じてマーク用生地材料を所望の形状の裁断する裁断工程等を含んでいてもよい。
【００４１】
本発明のマーク形成方法におけるマーク用生地材料の介在層は、軟化点が昇華性染料の昇華温度よりも高い樹脂を用いて構成されるため、マーク生地表面に昇華性染料で形成されたパターンを転写する際に、軟化点が昇華性染料の昇華温度よりも低い熱可塑性樹脂で構成された転写接着層が、昇華転写時に溶融してマーク生地表面にまで滲み出るのを抑制することができる。尚、前記介在層を構成する樹脂の軟化点としては、昇華性染料を昇華転写する際のパターン形成工程の加熱温度よりも高いことが好ましい。また、前記転写接着層の介在層が設けられている側とは逆側には剥離シートが配置（裏打ち）されている。このため、昇華転写時に転写接着層を形成する熱可塑性樹脂が溶融しても当該熱可塑性樹脂が他に付着等するのを防止することができる。
【００４２】
（パターン形成工程）
本発明のマーク形成方法は、マーク用生地材料のマーク生地表面に、昇華性染料で形成されたパターンを昇華転写する工程である。昇華性染料は、熱を加えることで高分子に分子結合して染色する特色を有する染料である。通常、昇華性染料は、分散安定剤等の添加剤を混合して用いられる。本発明で用いられる昇華性染料は特に限定はなく市販品の昇華性染料を適宜選定して用いることができるが、生産コストやマーク生地として好ましく用いられるポリエステルの軟化点等を考慮すると、昇華温度が２２０℃以下にある昇華性染料を用いることが好ましい。
【００４３】
本発明のマーク形成方法においてパターン形成は、昇華性染料をマーク生地表面に転写することで行われる。昇華転写に用いられる転写シートは、例えば、公知の転写紙に昇華性染料で図柄等のパターンが形成された印刷された昇華転写シート等を適宜選定して用いることができる。
【００４４】
（裁断工程）
本発明のマーク形成方法は、カッティングプロッタによる裁断工程を有していてもよい。上述の本発明のマーク用生地材料及び本発明のマーク形成方法に用いられるマーク用生地材料は、カッティング性能に優れる。このため、所望の形状に裁断する際に、カッティングプロッタを用いても、ほつれや裁断不良がなく、裁断面がシャープなマークを作製することができる。この際、用いられるカッティングプロッタの種類等は特に限定はないが、例えば、刃圧：１００ｇｆ〜１５０ｇｆ（１［ｇｆ］＝約１／１０２［Ｎ］）、速度：５０ｍｍ〜２００ｍｍの条件下でカッティングプロッタを用いて好適に本発明のマーク用生地材料を裁断することができる。
【００４５】
（マーク用生地材料）
本発明のマーク形成方法に用いられるマーク用生地材料は、ポリエステル繊維を含むマーク生地と、樹脂を含み且つ前記樹脂の一部が前記マーク生地の繊維間に浸透している樹脂を含む浸透接着層と、軟化点が前記昇華性染料の昇華温度よりも高い樹脂を含む介在層と、軟化点が前記昇華性染料の昇華温度よりも低い熱可塑性樹脂を含む転写接着層と、剥離シートと、をこの順で少なくとも含む。本発明のマーク形成方法に用いられるマーク用生地材料は、上述の本発明のマーク用生地材料と同様の層構成を有する。ここで、マーク生地、浸透接着層及び剥離シートについては上述と同様であるため説明を省略する。
【００４６】
本発明のマーク形成方法に用いられるマーク用生地材料における介在層は、軟化点が前記昇華性染料の昇華温度よりも高い樹脂を含む。前記介在層を形成する樹脂は上記昇華性染料の昇華温度よりも高い軟化点を有するものであれば、所望の目的に応じて公知の合成樹脂などの中から適宜選定することができる。また、前記樹脂としては、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のいずれをも用いてもよいが、取り扱い性等の観点からは熱可塑性樹脂が好ましい。前記樹脂の例としては、耐熱性の高い（高軟化点の）市販の樹脂を適宜用いることができるが、マーク生地を構成する素材及び転写接着層に用いられる熱可塑性樹脂との接着性を考慮しても選定されることが好ましい。上記昇華性染料の昇華温度が、１８０〜２１０℃などの場合には、上述の本発明のマーク用生地材料における介在層に用いられる樹脂と同様の樹脂を用いて同様の介在層を有することが好ましい。尚、前記介在層を構成する樹脂の軟化点としては、昇華性染料を昇華転写する際のパターン形成工程の加熱温度よりも高いことが好ましい。
【００４７】
本発明のマーク形成方法に用いられるマーク用生地材料における転写接着層は、軟化点が前記昇華性染料の昇華温度よりも低い熱可塑性樹脂を含む。前記転写接着層を形成する熱可塑性樹脂は上記昇華性染料の昇華温度よりも低い軟化点を有するものであれば、所望の目的に応じて公知の熱可塑性樹脂などの中から適宜選定することができる。前記熱可塑性樹脂としては、上述のようにメルトフローレートが１００ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましい。前記熱可塑性樹脂の例としては、例えば、軟化点を上述の条件に適合するように調整された熱可塑性ポリウレタン等が挙げられる。当該ポリウレタンは介在層に上述の脂肪族ポリエステル・ポリエーテル系ポリウレタンの混合物を用いた場合に特に介在層との接着性が良好である。上記昇華性染料の昇華温度が、１８０〜２１０℃などの場合には、上述の本発明のマーク用生地材料における転写接着層に用いられる樹脂と同様の熱可塑性樹脂を用いて同様の転写接着層を形成することが好ましい。
また、マークを被着物に貼付けする際の加熱温度によって介在層が影響を受けないように、前記介在層を構成する樹脂の軟化点と前記転写接着層を構成する熱可塑性樹脂の軟化点との差としては、１０℃以上が好ましく、２０℃以上が更に好ましく、３０℃以上が特に好ましい。
【００４８】
前記マーク用生地材料のマーク生地表面へのパターンの転写は、昇華性染料で形成されたパターンを有する転写シートとマーク用生地材料とを、昇華性染料で形成されたパターンとマーク生地表面とが接するように重ね合わせ、加熱プレス等で加熱・加圧することで行うことができる。この際の昇華条件としては、特に限定はないが、昇華温度が１８０〜２１０℃付近の昇華性染料を用いた場合には、温度：１８０〜２１０℃、圧力：１ｇ／ｃｍ２〜３００ｇ／ｃｍ２、時間：４５〜６０秒程度であることが好ましい。このような昇華転写処理を施すことによって、マーク用生地材料の表面に昇華性染料を用いたパターンを形成することができる。
【００４９】
次に、本発明のマーク用生地材料について図を用いて具体的に説明する。
本発明のマーク用生地材料２０は図１に示す構成から成るものである。図１においてマーク用生地材料２０は、マーク生地２１と浸透接着層２２と耐熱介在層２３と転写接着層２４と剥離紙２５とから構成される。本発明のマーク用生地材料２０を構成するマーク生地２１とする布地としては、昇華性染料に親和性のあるポリエステル繊維から成る白地の布地等が用いられる。前記布地は、織物、編み物、又は、不織布のいずれであってもよい。また、マーク生地２１は、少なくとも、転写紙に印刷された昇華性染料を加熱加圧によって昇華して色彩、模様、図柄の前記布に転写するものであるから、その加熱温度に耐える構成成分から成る繊維で作られた布地であることが好ましい。
【００５０】
マーク生地２１の裏面には、マーク生地２１と親和性のある熱可塑性合成樹脂によって形成された浸透接着層２２が形成されている。また、図示を省略するが、浸透接着層２２を構成する一部の樹脂は、マーク生地２１の繊維間に浸透している。マーク生地２１と親和性のある熱可塑性合成樹脂によって形成された浸透接着層２２が形成されている。前記熱可塑性樹脂としては、軟化点が１８０℃以上のポリエステル系ポリウレタン等を用いることができる。浸透接着層２２は、前記熱可塑性樹脂溶剤をマーク生地２１の裏面にコーティングするか、前記熱可塑性樹脂から成るフィルムをラミネートするかによって膜厚２５μｍ〜３０μｍ程度で形成することができる。また、浸透接着層２２も、マーク生地２１に転写紙をもって色彩、模様、図柄を転写するときの加熱加圧によって変形或いは溶融しない材料で形成されることが好ましい。即ち、浸透接着層２２とマーク生地２１とは、同程度の耐熱温度を有する材料で形成されることが好ましい。また、浸透接着層２２は、酸化チタン等の白色材料を樹脂１００質量部に対して２０質量部以下程度含んでいてもよい。
【００５１】
マーク生地２１の裏面には、浸透接着層２２と親和性のある熱可塑性合成樹脂によって形成された耐熱介在層２３が形成されている。前記熱可塑性樹脂としては、軟化点が１８０℃以上のポリエステル系ポリウレタン等が用いられる。耐熱介在層２３は、前記熱可塑性樹脂溶剤を浸透接着層２２の裏面にコーティングするか、前記熱可塑性樹脂から成るフィルムをラミネートするかによって膜厚１０μｍ〜２０μｍ程度で形成することができる。また、耐熱介在層２３も、マーク生地２１に転写紙をもって色彩、模様、図柄を転写するときの加熱加圧によって変形或いは溶融しない材料で形成されることが好ましい。即ち、耐熱介在層２３と浸透接着層２２とは、同程度の耐熱温度を有する材料で形成されることが好ましい。また、耐熱介在層２３は、酸化チタン等の白色材料を含んでいる。
【００５２】
耐熱介在層２３の裏面には、耐熱介在層２３を構成する熱可塑性樹脂と親和性のあるホットメルト系の熱可塑性合成樹脂をもって転写接着層２４を形成することができる。転写接着層２４は、当該熱可塑性合成樹脂溶剤をコーティングしたり、当該熱可塑性合成樹脂フィルムを耐熱介在層２３裏面にラミネートして形成することができる。当該転写接着層２４を構成する熱可塑性樹脂としては、軟化点が１７０℃以下の熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂としては、軟化点を上述の条件に適合するように調整された熱可塑性ポリウレタン等を用いることができる。また、転写接着層の裏面には常法に従って剥離紙２５を貼着される。
【００５３】
このマーク用生地材料２０を構成する布地から成るマーク生地２１に所望の色彩、模様、図柄等のパターンを形成したマーク用生地とするためには、昇華性染料をもって所望の色彩、模様、図柄等のパターンを印刷した転写紙の印刷面を、マーク用生地材料２０のマーク生地２１とする白地の布地に重ね合わせて、例えば、温度約２００℃、圧力：約３００ｇ／ｃｍ２、時間約６０秒の条件下で加熱加圧を行う。この操作によって、前記転写紙から印刷に用いた昇華性染料が所望の色彩、模様、図柄として前記白地の布地であるマーク生地２１に転写し、前記白地の布地であるマーク生地２１面に前記昇華性染料による色彩、模様、図柄が形成される。
【００５４】
この操作時に、軟化点１７０℃以下の熱可塑性合成樹脂によって形成された転写接着層２４は、当然前記加熱加圧操作によって、耐熱介在層２３と剥離紙２５の間で溶融するが、本発明のマーク用生地材料２０の構成材である白地の布地であるマーク生地２１には、耐熱介在層２３が設けてあるので、マーク生地２１には転写接着層２４の構成成分である溶融した合成樹脂が滲み出すことはない。また、剥離紙からも滲み出すことはない。
【００５５】
即ち、加工業者は、マーク用生地材料２０を入手しさえすれば既存の加熱プレス機をもって、昇華性染料により印刷した所望の色彩、模様、図柄を施した転写紙を使って、所望の色彩、模様、図柄を転写したマーク用生地を作ることができる。このマーク用生地から加工業者がマークを作る手段は、従来法により、所望の形状に裁断して図２に示すマーク２６とすることは勿論である。この際、マーク用生地材料２０はカッティング性能に優れるため、カッティングプロッタを用いて、所望の形状にマーク用生地材料を裁断し、図２におけるマーク２６とすることができる。また、そのマーク２６をユニホーム等に接着する手段は従来法によることは勿論である。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例によって本願発明を具体的に説明する。
【００５７】
［実施例１〜４］
下記表１に示す構成で以下のように１０ｃｍ×１０ｃｍのマーク用生地材料を作製した。まず、マーク生地裏面に浸透接着層用のフィルムを転写により貼り付けた部材（部材Ａ）を用意した。次いで、剥離紙に転写接着層を塗布によって形成し、当該転写接着層上に介在層用のフィルムを転写により貼り付けた（部材Ｂ）。得られた部材Ａと部材Ｂとを浸透接着層と介在層とが接するようにラミネートし、マーク用生地材料を作製した。
【００５８】
〈滲み・発色性評価〉
得られたマーク用生地材料に、昇華プリンタによって昇華性染料のパターンが印刷された離型紙で構成される昇華転写シートを用い加熱プレス機によって昇華転写処理を施した。この際、昇華転写条件は、温度２００℃、圧力１ｇ／ｃｍ２、時間６０秒であった。昇華転写処理後、昇華転写シートの離型紙をマーク用生地材料から剥がしたところ、マーク生地と離型紙とが接着されることがなく良好に剥がすことができた。また、パターンが形成されたマーク生地表面を顕微鏡によって観察したところ図３に示すように樹脂の滲みは確認されず、発色性が良好であった。図３は昇華転写によりパターンが形成されたマーク用生地材料の表面を示す画像である。尚、上記昇華転写シートには、キーアン社（ＫＩＩＡＮ Ｓ．Ｐ．Ａ）製の製品名：ＤＩＧＩＳＴＡＲ ＤＥＳ ＥＬＩＴＥの４色（黒、マゼンタ、イエロー、シアン）を用いた。これらの昇華温度は、色によって異なるが、１８０℃〜２１０℃である。
【００５９】
〈カッティング評価〉
昇華転写によりパターンが形成される前又は後のマーク用生地材料を、カッティングプロッタ（製品名ＧＸ−２４、ローランドディージー社製）を用い、刃圧：１００ｇｆ（１［ｇｆ］＝約１／１０２［Ｎ］）、速度：２００ｍｍ／秒］にて裁断した。その後裁断面を顕微鏡で確認し、下記基準に従ってカッティング性能を評価した。また、顕微鏡による断面写真を図４及び図５に示す。図４は、カッティングプロッタを用いて裁断した未昇華の実施例１におけるマーク用生地材料の裁断面を示す画像である。また、図５は、カッティングプロッタを用いて裁断した昇華後の実施例１におけるマーク用生地材料の裁断面を示す画像である。この際、パターン形成前のマーク用生地材料については、層構成が分かるように着色剤を用いてマーク生地を裁断した。図４及び５に示されるように、実施例１もマーク用生地材料の裁断面はほつれもなく良好であった。また、図４及び５の画像から、画像中領域Ａにおいて浸透接着層の一部がマーク生地の繊維間に浸透しているのがわかる。
Ａ：裁断面にほつれがなく、裁断不良も確認できなかった。
Ｂ：裁断面の一部にほつれが確認できたが、実用上問題のない範囲であった。
Ｃ：裁断面にほつれ又は裁断不良が確認された。
【００６０】
〈洗濯堅牢性〉
パターンが形成されたマーク用生地材料から剥離紙を剥がし、接着条件：温度１５０℃、圧力２００ｇ／ｃｍ２、時間３０秒で市販のポリエステル製のユニホームにマークを貼り付けた。次いで、家庭用洗濯機を用い、洗濯−すすぎ−脱水の１クール４５分間の工程を５０回繰り返し、マークの色落ちや剥がれの状態を観察し下記基準に従って評価した。結果を表１に示す。
Ａ：マークの色落ちや剥がれの状態が観察されなかった。
Ｂ：マークの色落ちや剥がれがやや観察された。
Ｃ：マークの色落ちや剥がれが多く観察された。
【００６１】
［比較例１］
下記表１に示す構成で以下のように１０ｃｍ×１０ｃｍのマーク用生地材料を作製した。まず、マーク生地裏面に介在層塗布し、その後乾燥して介在層を形成した。次いで、介在層上に接着層を塗布によって形成し、さらに剥離紙をラミネートしてマーク用生地材料を作製した。得られたマーク用生地材料につき、実施例１と同様の評価を行った。
【００６２】
【表１】
0006628484.tif 000002
・マーク生地：※１    製品名：ハイカウントシフォン
ポリエステル繊維（ポリエステル１００％）、目付量８１ｇ／ｍ２、平織、糸番手：経７５ｄ×緯７５ｄ、打ち込み：経１１３本／ｉｎｃｈ×９３本／ｉｎｃｈ
・転写接着層：※２    製品名：ＳＨＭ−１０３−５０、シーダム(株)製
ＭＩ値：78.71g/10min（190℃・8.76kg）
・剥離紙：※３
グラシン紙、品番：ＷＧ、リンテック株式会社製
【００６３】
表１の結果から分かるように、浸透接着層を有さず、介在層に酸化チタンを用いなかった比較例１のマーク用生地材料において、滲みは観察されなかった。しかし、酸化チタンを用いた実施例に比して比較例１のマーク用生地材料は発色性に劣っていた。また、比較例１のマーク用生地材料は、カッティングプロッタによって裁断した結果、カッティング性能及び洗濯堅牢性に劣っていた。
浸透接着層の膜厚が３１μｍの実施例２のマーク用生地材料は、昇華転写後表面への滲みが一部確認された。このため、発色性が実施例１の結果と比較すると多少劣っていたため「良」と評価した。
浸透接着層の膜厚が２４μｍの実施例３のマーク用生地材料は、昇華転写後に滲みは確認されず、発色性も良好であった。しかし、カット性能及び洗濯堅牢性が実施例１の結果と比較すると多少劣っていた。
浸透接着層中の酸化チタンの含有量を多くした実施例４のマーク用生地材料は、昇華転写後に滲みは確認されず、発色性、カッティング性能も良好であった。しかし、洗濯堅牢性が実施例１の結果と比較すると多少劣っていた。これは、実施例４のマーク用生地材料は、マーク生地と浸透接着層との接着性が実施例１に比して低下しているものと推測される。
これらの結果から実施例１〜４のマーク用生地材料は、カッティングプロッタを用いても良好に裁断することができるがわかる。
尚、実施例１〜３及び比較例１のマーク用生地材料をヒートカット（製品名 ProMarkＦＧ−１０、太陽精機(株)製）により裁断したところ、いずれも裁断面は良好であった。
【符号の説明】
【００６４】
２０ マーク用生地材料
２１ マーク生地
２２ 浸透接着層
２２ 耐熱介在層
２４ 転写接着層
２５ 剥離紙
２６ マーク
【図１】
0006628484.tif 000003
【図２】
0006628484.tif 000004
【図３】
0006628484.tif 000005
【図４】
0006628484.tif 000006
【図５】
0006628484.tif 000007