(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される構造を有する２色性色素化合物を含有する、着色組成物。
【化１】
0006782770.tif 000019
前記式（１）中、ＡおよびＢは、それぞれ独立に、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、または、スチリル基を表す。
前記式（１）中、ａおよびｂは、それぞれ独立に、０または１を表す。ただし、ａ＋ｂ≧１である。
前記式（１）中、ａ＝０の場合にはＬ１はアルキル基を表し、ａ＝１の場合にはＬ１は単結合またはアルキレン基と−Ｏ−とを組み合わせた基を表す。また、ｂ＝０の場合にはＬ２はアルキル基を表し、ｂ＝１の場合にはＬ２は単結合またはアルキレン基と−Ｏ−とを組み合わせた基を表す。ただし、Ｌ１およびＬ２の主鎖の原子の数はいずれも、４個以下である。
前記式（１）中、Ａｒ１は（ｎ１＋２）価のベンゼン環を表し、Ａｒ２は（ｎ２＋２）価のベンゼン環を表し、Ａｒ３は（ｎ３＋２）価のベンゼン環を表す。
前記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、フッ化アルキル基、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ−Ｒ’、−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｍ−Ｒ’、アルキルチオ基、オキシカルボニル基、チオアルキル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルフィニル基、および、ウレイド基からなる群から選択されるいずれかの１価の置換基であり、Ｒ’が水素原子、メチル基またはエチル基を表し、ｍが１〜６の整数を表す。ｎ１≧２である場合には複数のＲ１は互いに同一でも異なっていてもよく、ｎ２≧２である場合には複数のＲ２は互いに同一でも異なっていてもよく、ｎ３≧２である場合には複数のＲ３は互いに同一でも異なっていてもよい。
前記式（１）中、ｋは、１〜４の整数を表す。ｋ≧２の場合には、複数のＡｒ２は互いに同一でも異なっていてもよく、複数のＲ２は互いに同一でも異なっていてもよい。
前記式（１）中、ｎ１、ｎ２およびｎ３は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
ただし、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３≧１であり、かつ、前記１価の置換基のうち少なくとも１個がトリフルオロメチル基または−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ−Ｒ’であり、Ｒ’が水素原子、メチル基またはエチル基を表し、ｍが１〜６の整数を表す。
【請求項２】
下記条件（Ｒ１）〜条件（Ｒ３）から選択される少なくとも１つの条件を満たす、請求項１に記載の着色組成物。
条件（Ｒ１）：Ａｒ１において、少なくとも１つのＲ１と、アゾ基と、が隣り合う位置にあること
条件（Ｒ２）：Ａｒ２において、少なくとも１つのＲ２と、少なくとも１つのアゾ基と、が隣り合う位置にあること
条件（Ｒ３）：Ａｒ３において、少なくとも１つのＲ３と、アゾ基と、が隣り合う位置にあること
【請求項３】
前記式（１）において、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方の主鎖の原子の数が３個以上である、請求項１または２に記載の着色組成物。
【請求項４】
さらに、前記式（１）で表される構造を有する２色性色素化合物以外の他の２色性色素化合物を１種以上含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物。
【請求項５】
下記式（１）で表される構造を有する、２色性色素化合物。
【化２】
0006782770.tif 000020
前記式（１）中、ＡおよびＢは、それぞれ独立に、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、または、スチリル基を表す。
前記式（１）中、ａおよびｂは、それぞれ独立に、０または１を表す。ただし、ａ＋ｂ≧１である。
前記式（１）中、ａ＝０の場合にはＬ１はアルキル基を表し、ａ＝１の場合にはＬ１は単結合またはアルキレン基と−Ｏ−とを組み合わせた基を表す。また、ｂ＝０の場合にはＬ２はアルキル基を表し、ｂ＝１の場合にはＬ２は単結合またはアルキレン基と−Ｏ−とを組み合わせた基を表す。ただし、Ｌ１およびＬ２の主鎖の原子の数はいずれも、４個以下である。
前記式（１）中、Ａｒ１は（ｎ１＋２）価のベンゼン環を表し、Ａｒ２は（ｎ２＋２）価のベンゼン環を表し、Ａｒ３は（ｎ３＋２）価のベンゼン環を表す。
前記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、フッ化アルキル基、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ−Ｒ’、−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｍ−Ｒ’、アルキルチオ基、オキシカルボニル基、チオアルキル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルフィニル基、および、ウレイド基からなる群から選択されるいずれかの１価の置換基であり、Ｒ’が水素原子、メチル基またはエチル基を表し、ｍが１〜６の整数を表す。ｎ１≧２である場合には複数のＲ１は互いに同一でも異なっていてもよく、ｎ２≧２である場合には複数のＲ２は互いに同一でも異なっていてもよく、ｎ３≧２である場合には複数のＲ３は互いに同一でも異なっていてもよい。
前記式（１）中、ｋは、１〜４の整数を表す。ｋ≧２の場合には、複数のＡｒ２は互いに同一でも異なっていてもよく、複数のＲ２は互いに同一でも異なっていてもよい。
前記式（１）中、ｎ１、ｎ２およびｎ３は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
ただし、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３≧１であり、かつ、前記１価の置換基のうち少なくとも１個がトリフルオロメチル基または−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ−Ｒ’であり、Ｒ’が水素原子、メチル基またはエチル基を表し、ｍが１〜６の整数を表す。
【請求項６】
下記条件（Ｒ１）〜条件（Ｒ３）から選択される少なくとも１つの条件を満たす、請求項５に記載の２色性色素化合物。
条件（Ｒ１）：Ａｒ１において、少なくとも１つのＲ１と、アゾ基と、が隣り合う位置にあること
条件（Ｒ２）：Ａｒ２において、少なくとも１つのＲ２と、少なくとも１つのアゾ基と、が隣り合う位置にあること
条件（Ｒ３）：Ａｒ３において、少なくとも１つのＲ３と、アゾ基と、が隣り合う位置にあること
【請求項７】
前記式（１）において、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方の主鎖の原子の数が３個以上である、請求項５または６に記載の２色性色素化合物。
【請求項８】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の着色組成物を用いて形成される、光吸収異方性膜。
【請求項９】
基材と、前記基材上に形成された請求項８に記載の光吸収異方性膜と、を有する、積層体。
【請求項１０】
さらに、前記光吸収異方性膜上に形成されたλ／４板を有する、請求項９に記載の積層体。
【請求項１１】
さらに、前記光吸収異方性膜上に形成された酸素遮断層を有する、請求項９に記載の積層体。
【請求項１２】
請求項８に記載の光吸収異方性膜、または、請求項９〜１１のいずれか１項に記載の積層体を有する、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色組成物、２色性色素化合物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、レーザー光や自然光を含む照射光の減衰機能、偏光機能、散乱機能、または、遮光機能等が必要となった際には、それぞれの機能ごとに異なった原理によって作動する装置を利用していた。そのため、上記の機能に対応する製品も、それぞれの機能別に異なった製造工程によって製造されていた。
例えば、液晶ディスプレイ（liquid crystal display：ＬＣＤ）では、表示における旋光性や複屈折性を制御するために直線偏光板や円偏光板が用いられている。また、有機発光ダイオード（Organic Light Emitting Diode：ＯＬＥＤ）においても、外光の反射防止のために円偏光板が使用されている。【０００３】
従来、これらの偏光板（偏光素子）には、ヨウ素が２色性物質として広く使用されてきたが、ヨウ素の代わりに有機色素を２色性物質として使用する偏光素子についても検討されている。
近年の偏光素子の薄型化の要請から、有機色素（２色性色素化合物）を含有する塗布溶液を基板上に塗布して、偏光素子を製造することが検討されている。例えば、特許文献１には、２色性色素化合物を含有する塗布溶液を用いて、偏光能を有する異方性膜を形成することが記載されている（請求項２および段落０００８等）。また、特許文献１には、２色性色素化合物として特定構造のアゾ系色素が開示されている（段落０００９および００１０等）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−１３３６３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らは、特許文献１に記載された光吸収異方性膜について検討したところ、光吸収異方性膜の形成に用いられる着色組成物に含まれる２色性色素化合物の種類によっては、光吸収異方性膜の配向度が低くなったり、溶媒に対する溶解性が低くなったりする場合があることを明らかにした。
特に、着色組成物に含まれる２色性色素化合物の種類によっては、塗布適性の高いシクロペンタノンに対する溶解性が低い場合があることを知見した。【０００６】
そこで、本発明は、光吸収異方性膜に用いた際に優れた配向性を有し、溶解性に優れた２色性色素化合物、着色組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、特定の構造を有する２色性色素化合物を用いることにより、溶解性に優れたものとなり、かつ、配向性に優れた光吸収異方性が得られることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。【０００８】
［１］
後述する式（１）で表される構造を有する２色性色素化合物を含有する、着色組成物。
後述する式（１）中、ＡおよびＢは、それぞれ独立に、架橋性基を表す。
後述する式（１）中、ａおよびｂは、それぞれ独立に、０または１を表す。ただし、ａ＋ｂ≧１である。
後述する式（１）中、ａ＝０の場合にはＬ１は１価の置換基を表し、ａ＝１の場合にはＬ１は単結合または２価の連結基を表す。また、ｂ＝０の場合にはＬ２は１価の置換基を表し、ｂ＝１の場合にはＬ２は単結合または２価の連結基を表す。
後述する式（１）中、Ａｒ１は（ｎ１＋２）価の芳香族炭化水素基または複素環基を表し、Ａｒ２は（ｎ２＋２）価の芳香族炭化水素基または複素環基を表し、Ａｒ３は（ｎ３＋２）価の芳香族炭化水素基または複素環基を表す。
後述する式（１）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、１価の置換基を表す。ｎ１≧２である場合には複数のＲ１は互いに同一でも異なっていてもよく、ｎ２≧２である場合には複数のＲ２は互いに同一でも異なっていてもよく、ｎ３≧２である場合には複数のＲ３は互いに同一でも異なっていてもよい。
後述する式（１）中、ｋは、１〜４の整数を表す。ｋ≧２の場合には、複数のＡｒ２は互いに同一でも異なっていてもよく、複数のＲ２は互いに同一でも異なっていてもよい。
後述する式（１）中、ｎ１、ｎ２およびｎ３は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。ただし、ｋ＝１の場合にはｎ１＋ｎ２＋ｎ３≧０であり、ｋ≧２の場合にはｎ１＋ｎ２＋ｎ３≧１である。
［２］
後述する式（１）において、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３が縮環構造である場合には、上記縮環構造を構成する複数の環がいずれも、後述する式（１）で表される構造の長手方向に沿って連結している、上記［１］に記載の着色組成物。
［３］
後述する式（１）がＲ１、Ｒ２およびＲ３から選択される少なくとも１つ以上の置換基を有する場合において、下記条件（Ｒ１）〜条件（Ｒ３）から選択される少なくとも１つの条件を満たす、上記［１］または［２］に記載の着色組成物。
条件（Ｒ１）：Ａｒ１において、少なくとも１つのＲ１と、アゾ基と、が隣り合う位置にあること
条件（Ｒ２）：Ａｒ２において、少なくとも１つのＲ２と、少なくとも１つのアゾ基と、が隣り合う位置にあること
条件（Ｒ３）：Ａｒ３において、少なくとも１つのＲ３と、アゾ基と、が隣り合う位置にあること
［４］
後述する式（１）がＲ１、Ｒ２およびＲ３から選択される少なくとも１つ以上の置換基を有する場合において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が表す１価の置換基がそれぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、フッ化アルキル基、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ−Ｒ’、−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｍ−Ｒ’、アルキルチオ基、オキシカルボニル基、チオアルキル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルフィニル基、または、ウレイド基を表し、Ｒ’が水素原子、メチル基またはエチル基を表し、ｍが１〜６の整数を表す、上記［１］〜［３］のいずれか１つに記載の着色組成物。
［５］
後述する式（１）において、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方の主鎖の原子の数が３個以上である、上記［１］〜［４］のいずれか１つに記載の着色組成物。
［６］
上記架橋性基が、アクリロイル基またはメタクリロイル基である、上記［１］〜［５］のいずれか１つに記載の着色組成物。
［７］
さらに、後述する式（１）で表される構造を有する２色性色素化合物以外の他の２色性色素化合物を１種以上含有する、上記［１］〜［６］のいずれか１つに記載の着色組成物。
［８］
後述する式（１）で表される構造を有する、２色性色素化合物。
後述する式（１）中、ＡおよびＢは、それぞれ独立に、架橋性基を表す。
後述する式（１）中、ａおよびｂは、それぞれ独立に、０または１を表す。ただし、ａ＋ｂ≧１である。
後述する式（１）中、ａ＝０の場合にはＬ１は１価の置換基を表し、ａ＝１の場合にはＬ１は単結合または２価の連結基を表す。また、ｂ＝０の場合にはＬ２は１価の置換基を表し、ｂ＝１の場合にはＬ２は単結合または２価の連結基を表す。
後述する式（１）中、Ａｒ１は（ｎ１＋２）価の芳香族炭化水素基または複素環基を表し、Ａｒ２は（ｎ２＋２）価の芳香族炭化水素基または複素環基を表し、Ａｒ３は（ｎ３＋２）価の芳香族炭化水素基または複素環基を表す。
後述する式（１）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、１価の置換基を表す。ｎ１≧２である場合には複数のＲ１は互いに同一でも異なっていてもよく、ｎ２≧２である場合には複数のＲ２は互いに同一でも異なっていてもよく、ｎ３≧２である場合には複数のＲ３は互いに同一でも異なっていてもよい。
後述する式（１）中、ｋは、１〜４の整数を表す。ｋ≧２の場合には、複数のＡｒ２は互いに同一でも異なっていてもよく、複数のＲ２は互いに同一でも異なっていてもよい。
後述する式（１）中、ｎ１、ｎ２およびｎ３は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。ただし、ｋ＝１の場合にはｎ１＋ｎ２＋ｎ３≧０であり、ｋ≧２の場合にはｎ１＋ｎ２＋ｎ３≧１である。
［９］
後述する式（１）において、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３が縮環構造である場合には、上記縮環構造を構成する複数の環がいずれも、後述する式（１）で表される構造の長手方向に沿って連結している、上記［８］に記載の２色性色素化合物。
［１０］
後述する式（１）がＲ１、Ｒ２およびＲ３から選択される少なくとも１つ以上の置換基を有する場合において、下記条件（Ｒ１）〜条件（Ｒ３）から選択される少なくとも１つの条件を満たす、上記［８］または［９］に記載の２色性色素化合物。
条件（Ｒ１）：Ａｒ１において、少なくとも１つのＲ１と、アゾ基と、が隣り合う位置にあること
条件（Ｒ２）：Ａｒ２において、少なくとも１つのＲ２と、少なくとも１つのアゾ基と、が隣り合う位置にあること
条件（Ｒ３）：Ａｒ３において、少なくとも１つのＲ３と、アゾ基と、が隣り合う位置にあること
［１１］
後述する式（１）がＲ１、Ｒ２およびＲ３から選択される少なくとも１つ以上の置換基を有する場合において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が表す１価の置換基がそれぞれ独立に、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、フッ化アルキル基、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ−Ｒ’、−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｍ−Ｒ’、アルキルチオ基、オキシカルボニル基、チオアルキル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルフィニル基、または、ウレイド基を表し、Ｒ’が水素原子、メチル基またはエチル基を表し、ｍが１〜６の整数を表す、上記［８］〜［１０］のいずれか１つに記載の２色性色素化合物。
［１２］
後述する式（１）において、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方の主鎖の原子の数が３個以上である、上記［８］〜［１１］のいずれか１つに記載の２色性色素化合物。
［１３］
後述する架橋性基が、アクリロイル基またはメタクリロイル基である、上記［８］〜［１２］のいずれか１つに記載の２色性色素化合物。
［１４］
上記［１］〜［７］のいずれか１つに記載の着色組成物を用いて形成される、光吸収異方性膜。
［１５］
基材と、上記基材上に形成された上記［１４］に記載の光吸収異方性膜と、を有する、積層体。
［１６］
さらに、上記光吸収異方性膜上に形成されたλ／４板を有する、上記［１５］に記載の積層体。
［１７］
さらに、上記光吸収異方性膜上に形成された酸素遮断層を有する、上記［１５］に記載の積層体。
［１８］
上記［１４］に記載の光吸収異方性膜、または、上記［１５］〜［１７］のいずれか１つに記載の積層体を有する、画像表示装置。
【発明の効果】
【０００９】
以下に示すように、本発明によれば、光吸収異方性膜に用いた際に優れた配向性を有し、溶解性に優れた２色性色素化合物、着色組成物、光吸収異方性膜、積層体および画像表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、本発明について説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本発明において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１１】
［着色組成物］
本発明の着色組成物は、後述する式（１）で表される構造を有する２色性色素化合物（以下、単に「特定２色性色素化合物」ともいう。）を含有する。
本発明の着色組成物に含まれる特定２色性色素化合物は、後述する式（１）で表される構造を有することで、溶媒に対する溶解性に優れる。そのため、シクロペンタノンなどの塗布適性に優れた溶媒を利用できるので、所望の光学特性を発現する膜厚の光吸収異方性膜が容易に得られる。
ここで、本発明者らは、特許文献１の（ａ）で表されるトリスアゾ構造（３つのアゾ基を含むこと）を有する２色性色素化合物を用いると（後述する実施例欄における２色性色素化合物Ｄ１２に相当）、溶媒への溶解性が劣ることを知見している。
このような知見に基づいて本発明者らが検討したところ、後述する式（１）がトリスアゾ構造、テトラキスアゾ構造（４つのアゾ基を含む構造）、または、ペンタキスアゾ構造（５つのアゾ基を含む構造）を有する場合において、Ａｒ１〜Ａｒ３に少なくとも１つの置換基（Ｒ１〜Ｒ３）を導入することで、溶解性が向上することを見出した。この理由としては、特定２色性色素化合物の分子が延びる長手方向に交差する方向（短手方向）に、置換基が存在することで、特定２色性色素化合物の分子同士の密な重なりが阻害され、溶媒分子と相互作用しやすくなることが要因であると考えられる。
また、アゾ基の数を減らして、アゾ基に結合する環の数を減少させると（すなわち、３つ以上のアゾ基を含む構造から２つのアゾ基を含むビスアゾ構造にすること）、２色性色素化合物の溶解性を向上できることを見出した。この理由としては、ビスアゾ構造は、３つ以上のアゾ基を含む構造と比べて分子同士の重なりが小さくなるため、溶媒分子と相互作用しやすくなることが要因であると考えられる。
また、本発明の着色組成物によれば、特定２色性色素化合物を含有することで、優れた配向性を有する光吸収異方性膜を形成することができる。
【００１２】
以下、本発明の着色組成物に含まれる成分および含まれ得る成分について説明する。
【００１３】
＜特定２色性色素化合物＞
本発明の着色組成物は、特定２色性色素化合物を含有する。特定２色性色素化合物とは、上述したように、下記式（１）で表される構造を有する２色性色素化合物のことをいう。
【００１４】
【化１】
0006782770.tif 000002
【００１５】
式（１）中、ＡおよびＢは、それぞれ独立に、架橋性基を表す。
式（１）中、ａおよびｂは、それぞれ独立に、０または１を表す。ただし、ａ＋ｂ≧１である。
式（１）中、ａ＝０の場合にはＬ１は１価の置換基を表し、ａ＝１の場合にはＬ１は単結合または２価の連結基を表す。また、ｂ＝０の場合にはＬ２は１価の置換基を表し、ｂ＝１の場合にはＬ２は単結合または２価の連結基を表す。
式（１）中、Ａｒ１は（ｎ１＋２）価の芳香族炭化水素基または複素環基を表し、Ａｒ２は（ｎ２＋２）価の芳香族炭化水素基または複素環基を表し、Ａｒ３は（ｎ３＋２）価の芳香族炭化水素基または複素環基を表す。
式（１）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、１価の置換基を表す。ｎ１≧２である場合には複数のＲ１は互いに同一でも異なっていてもよく、ｎ２≧２である場合には複数のＲ２は互いに同一でも異なっていてもよく、ｎ３≧２である場合には複数のＲ３は互いに同一でも異なっていてもよい。
式（１）中、ｋは、１〜４の整数を表す。ｋ≧２の場合には、複数のＡｒ２は互いに同一でも異なっていてもよく、複数のＲ２は互いに同一でも異なっていてもよい。
式（１）中、ｎ１、ｎ２およびｎ３は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。ただし、ｋ＝１の場合にはｎ１＋ｎ２＋ｎ３≧０であり、ｋ≧２の場合にはｎ１＋ｎ２＋ｎ３≧１である。
【００１６】
式（１）において、ＡおよびＢが表す架橋性基としては、例えば、特開２０１０−２４４０３８号公報の［００４０］〜［００５０］段落に記載された重合性基が挙げられる。これらの中でも、反応性および合成適性の向上の観点から、アクリロイル基、メタクリロイル基、エポキシ基、オキセタニル基、および、スチリル基が好ましく、溶解性をより向上できるという観点から、アクリロイル基およびメタクリロイル基がより好ましい。
【００１７】
式（１）において、ａおよびｂはそれぞれ独立に、０または１を表すが、ａ＋ｂ≧１である。すなわち、特定２色性色素化合物は、末端に少なくとも１つの架橋性基を有する。
ここで、ａおよびｂは両方が１であること、すなわち架橋性基が特定２色性色素化合物の両末端に導入されていることが好ましい。これにより、特定２色性色素化合物の溶解性がより向上したり、光吸収異方性膜の耐久性が向上するという利点がある。
【００１８】
式（１）において、ａ＝０の場合にはＬ１は１価の置換基を表し、ａ＝１の場合にはＬ１は単結合または２価の連結基を表す。また、ｂ＝０の場合にはＬ２は１価の置換基を表し、ｂ＝１の場合にはＬ２は単結合または２価の連結基を表す。
Ｌ１およびＬ２は、両方が単結合または２価の連結基であることが好ましく、両方が２価の連結基であることが好ましい。これにより、特定２色性色素化合物の溶解性がより向上する。
【００１９】
Ｌ１およびＬ２が表す１価の置換基としては、２色性色素化合物の溶解性を高めるために導入される基、または、色素としての色調を調節するために導入される電子供与性や電子吸引性を有する基が好ましい。
例えば、置換基としては、
アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１２、特に好ましくは炭素数１〜８のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ-ブチル基、ｎ-オクチル基、ｎ-デシル基、ｎ-ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる）、
アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、アリル基、２-ブテニル基、３-ペンテニル基などが挙げられる）、
アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、特に好ましくは炭素数２〜８のアルキニル基であり、例えば、プロパルギル基、３−ペンチニル基などが挙げられる）、
アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、例えば、フェニル基、２，６-ジエチルフェニル基、３，５-ジトリフルオロメチルフェニル基、ナフチル基、および、ビフェニル基などが挙げられる）、
置換もしくは無置換のアミノ基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６のアミノ基であり、例えば、無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、アニリノ基などが挙げられる）、
アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１５であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる）、
オキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１５、特に好ましくは２〜１０であり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基などが挙げられる）、
アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは２〜６であり、例えば、アセトキシ基およびベンゾイルオキシ基などが挙げられる）、
アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜６であり、例えばアセチルアミノ基およびベンゾイルアミノ基などが挙げられる）、
アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１０、特に好ましくは炭素数２〜６であり、例えば、メトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる）、
アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜２０、より好ましくは炭素数７〜１６、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えば、フェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる）、
スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６であり、例えば、メタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる）、
スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜２０、より好ましくは炭素数０〜１０、特に好ましくは炭素数０〜６であり、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる）、
カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６であり、例えば、無置換のカルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる）、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６であり、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる）、
アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数６〜１６、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えば、フェニルチオ基などが挙げられる）、
スルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６であり、例えば、メシル基、トシル基などが挙げられる）、
スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６であり、例えば、メタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる）、
ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６であり、例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる）、
リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、特に好ましくは炭素数１〜６であり、例えば、ジエチルリン酸アミド基、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる）、
ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは１〜１２のヘテロ環基であり、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を有するヘテロ環基であり、例えば、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基などが挙げられる）、
シリル基（好ましくは、炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは、炭素数３〜２４のシリル基であり、例えば、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる）、
ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、
ヒドロキシ基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、および、アゾ基、などを用いることができる。
これらの置換基はさらにこれらの置換基によって置換されていてもよい。また、置換基を２つ以上有する場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに結合して環を形成していてもよい。
上記置換基がさらに上記置換基によって置換された基としては、例えば、アルコキシ基がアルキル基で置換された基である、ＲＢ−（Ｏ−ＲＡ）ｎａ−基が挙げられる。ここで、式中、ＲＡは炭素数１〜５のアルキレン基を表し、ＲＢは炭素数１〜５のアルキル基を表し、ｎａは１〜１０（好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３）の整数を表す。
これらの中でも、Ｌ１およびＬ２が表す１価の置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、および、これらの基がさらにこれらの基によって置換された基（例えば、上述したＲＢ−（Ｏ−ＲＡ）ｎａ−基）が好ましく、アルキル基、アルコキシ基、および、これらの基がさらにこれらの基によって置換された基（例えば、上述したＲＢ−（Ｏ−ＲＡ）ｎａ−基）がより好ましい。
【００２０】
Ｌ１およびＬ２が表す２価の連結基としては、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲＮ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲＮ−、−ＮＲＮ−ＣＯ−ＮＲＮ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ−、アルキレン基、シクロアルキレン基、および、アルケニレン基、ならびに、これらの基を２つ以上組み合わせた基などが挙げられる。
これらの中でも、アルキレン基と、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−および−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−からなる群より選択される１種以上の基と、を組み合わせた基が好ましい。
ここで、ＲＮは、水素原子またはアルキル基を表す。ＲＮが複数存在する場合には、複数のＲＮは互いに同一でも異なっていてもよい。
【００２１】
特定２色性色素化合物の溶解性がより向上するという観点からは、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方の主鎖の原子の数は、３個以上であることが好ましく、５個以上であることがより好ましく、７個以上であることがさらに好ましく、１０個以上であることが特に好ましい。また、主鎖の原子の数の上限値は、２０個以下であることが好ましく、１２個以下であることがより好ましい。
一方で、光吸収異方性膜の配向度がより向上するという観点からは、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方の主鎖の原子の数は、１〜５個であることが好ましい。
ここで、式（１）におけるＡが存在する場合には、Ｌ１における「主鎖」とは、Ｌ１と連結する「Ｏ」原子と、「Ａ」と、を直接連結するために必要な部分を指し、「主鎖の原子の数」とは、上記部分を構成する原子の個数のことを指す。同様に、式（１）におけるＢが存在する場合には、Ｌ２における「主鎖」とは、Ｌ２と連結する「Ｏ」原子と、「Ｂ」と、を直接連結するために必要な部分を指し、「主鎖の原子の数」とは、上記部分を構成する原子の数のことを指す。なお、「主鎖の原子の数」には、後述する分岐鎖の原子の数は含まない。
また、Ａが存在しない場合には、Ｌ１における「主鎖の原子の数」とは、分岐鎖を含まないＬ１の原子の個数のことをいう。Ｂが存在しない場合には、Ｌ２における「主鎖の原子の数」とは、分岐鎖を含まないＬ２の原子の個数のことをいう。
具体的には、下記式（Ｄ１）においては、Ｌ１の主鎖の原子の数は５個（下記式（Ｄ１）の左側の点線枠内の原子の数）であり、Ｌ２の主鎖の原子の数は５個（下記式（Ｄ１）の右側の点線枠内の原子の数）である。また、下記式（Ｄ１０）においては、Ｌ１の主鎖の原子の数は７個（下記式（Ｄ１０）の左側の点線枠内の原子の数）であり、Ｌ２の主鎖の原子の数は５個（下記式（Ｄ１０）の右側の点線枠内の原子の数）である。
【００２２】
【化２】
0006782770.tif 000003
【００２３】
Ｌ１およびＬ２は、分岐鎖を有していてもよい。
ここで、式（１）においてＡが存在する場合には、Ｌ１における「分岐鎖」とは、式（１）におけるＬ１と連結する「Ｏ」原子と、「Ａ」と、を直接連結するために必要な部分以外の部分をいう。同様に、式（１）においてＢが存在する場合には、Ｌ２における「分岐鎖」とは、式（１）におけるＬ２と連結する「Ｏ」原子と、「Ｂ」と、を直接連結するために必要な部分以外の部分をいう。
また、式（１）においてＡが存在しない場合には、Ｌ１における「分岐鎖」とは、式（１）におけるＬ１と連結する「Ｏ」原子を起点として延びる最長の原子鎖（すなわち主鎖）以外の部分をいう。同様に、式（１）においてＢが存在しない場合には、Ｌ２における「分岐鎖」とは、式（１）におけるＬ２と連結する「Ｏ」原子を起点として延びる最長の原子鎖（すなわち主鎖）以外の部分をいう。
分岐鎖の原子の数は、３以下であることが好ましい。分岐鎖の原子の数が３以下であることで、光吸収異方性膜の配向度がより向上するなどの利点がある。なお、分岐鎖の原子の数には、水素原子の数は含まれない。
【００２４】
式（１）において、Ａｒ１は（ｎ１＋２）価（例えば、ｎ１が１である時は３価）、Ａｒ２は（ｎ２＋２）価（例えば、ｎ２が１である時は３価）、Ａｒ３は（ｎ３＋２）価（例えば、ｎ３が１である時は３価）、の芳香族炭化水素基または複素環基を表す。ここで、Ａｒ１〜Ａｒ３はそれぞれ、ｎ１〜ｎ３個の置換基（後述するＲ１〜Ｒ３）で置換された２価の芳香族炭化水素基または２価の複素環基と換言できる。
Ａｒ１〜Ａｒ３が表す２価の芳香族炭化水素基としては、単環であっても、２環以上の縮環構造を有していてもよい。２価の芳香族炭化水素基の環数は、溶解性がより向上するという観点から、１〜４が好ましく、１〜２がより好ましく、１（すなわちフェニレン基であること）がさらに好ましい。
２価の芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニレン基、アズレン−ジイル基、ナフチレン基、フルオレン−ジイル基、アントラセン−ジイル基およびテトラセン−ジイル基などが挙げられ、溶解性がより向上するという観点から、フェニレン基およびナフチレン基が好ましく、フェニレン基がより好ましい。
２価の複素環基としては、芳香族または非芳香族のいずれであってもよいが、配向度がより向上するという観点から、２価の芳香族複素環基であることが好ましい。
２価の芳香族複素環基は、単環であってもよいし、２環以上の縮環構造を有していてもよい。芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。芳香族複素環基が炭素以外の環を構成する原子を複数有する場合、これらは同一であっても異なっていてもよい。
芳香族複素環基の具体例としては、例えば、ピリジレン基（ピリジン−ジイル基）、チエニレン（チオフェン−ジイル基）、キノリレン基（キノリン−ジイル基）、イソキノリレン基（イソキノリン−ジイル基）、チアゾール−ジイル基、ベンゾチアジアゾール−ジイル基、フタルイミド−ジイル基、チエノチアゾール−ジイル基（本発明において、「チエノチアゾール基」という。）、チエノチオフェン−ジイル基、および、チエノオキサゾール−ジイル基等が挙げられる。
上記の中でも、２価の芳香族複素環基としては、単環または下記構造式で表される２環の縮環構造を有する基が好ましく用いることができる。なお、下記構造式において、「＊」は、一般式（１）におけるアゾ基または酸素原子との結合位置を示す。
【００２５】
【化３】
0006782770.tif 000004
【００２６】
式（１）において、Ａｒ１〜Ａｒ３は、２価の芳香族炭化水素基が好ましく、フェニレン基が好ましい。
ここで、Ａｒ１がフェニレン基である場合には、Ａｒ１に結合する酸素原子とアゾ基とが、メタ位またはパラ位に位置することが好ましく、パラ位に位置することが好ましい。これにより、光吸収異方性膜の配向度がより向上する。同様の観点から、Ａｒ２がフェニレン基である場合には、Ａｒ２に結合する２つのアゾ基が、メタ位またはパラ位に位置することが好ましく、パラ位に位置することが好ましい。同様に、Ａｒ３がフェニレン基である場合には、Ａｒ３に結合する酸素原子とアゾ基とが、メタ位またはパラ位に位置することが好ましく、パラ位に位置することが好ましい。
【００２７】
式（１）において、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３が縮環構造である場合には、縮環構造を構成する複数の環がいずれも、式（１）で表される構造の長手方向に沿って連結していることが好ましい。これにより、特定２色性色素化合物の分子が長手方向と交差する方向（短手方向）に嵩高くなることを抑制できるので、分子の配向性が良好となり、光吸収異方性膜の配向度がより向上する。
ここで、式（１）で表される構造の長手方向とは、式（１）で表される構造の延びる方向のことをいい、具体的には、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３に結合するアゾ基の結合手およびエーテル結合（酸素原子）の結合手が延びる方向のことをいう。
縮環構造を構成する複数の環の全てが式（１）で表される構造の長手方向に沿って連結している態様の具体例として、式（Ａｒ−１）で表される縮環構造を以下に示す。すなわち、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３が縮環構造である場合には、以下の式（Ａ−１）で表される縮環構造を有していることが好ましい。
【００２８】
【化４】
0006782770.tif 000005
【００２９】
上記式（Ａｒ−１）において、ＡｒＸ、ＡｒＹおよびＡｒＺは、それぞれ独立に、ベンゼン環または単環の複素環を表す。ｎは、０以上の整数を表す。＊は、一般式（１）におけるアゾ基または酸素原子との結合位置を表す。
上記式（Ａｒ−１）における単環の複素環としては、単環の芳香族複素環が好ましい。単環の芳香族複素環基を構成する炭素以外の原子としては、窒素原子、硫黄原子および酸素原子が挙げられる。単環の芳香族複素環としては、具体的には、ピリジン環、チオフェン環、チアゾール環およびオキサゾール環等が挙げられる。
また、ＡｒＸ、ＡｒＹおよびＡｒＺは、置換基を有していてもよい。このような置換基としては、後述するＲ１〜Ｒ３における１価の置換基が挙げられる。
ｎは、０以上の整数を表すが、０〜２が好ましく、０〜１がより好ましく、０がさらに好ましい。
【００３０】
式（１）において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、１価の置換基を表す。
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が表す１価の置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、フッ化アルキル基、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ−Ｒ’、−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｍ−Ｒ’、アルキルチオ基、オキシカルボニル基、チオアルキル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、スルフィニル基、または、ウレイド基が好ましい。ここで、Ｒ’は水素原子、メチル基またはエチル基を表し、ｍは１〜６の整数を表す。これらの置換基は、さらにこれらの置換基で置換されていてもよい。
これらの中でも、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が表す１価の置換基は、特定２色性色素化合物の溶解性がより向上するという観点から、フッ素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ヒドロキシ基、トリフルオロメチル基、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ−Ｒ’、または、−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｍ−Ｒ’が好ましく、トリフルオロメチル基、メトキシ基、ヒドロキシ基、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ−Ｒ’、または、−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｍ−Ｒ’がより好ましい。
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が表す１価の置換基において、主鎖の原子の数は、特定２色性色素化合物の溶解性および光吸収異方性膜の配向性のバランスの観点から、１〜１５が好ましく、１〜１２がより好ましい。ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が表す１価の置換基において、「主鎖の原子の数」とは、分岐鎖を含まないＲ１、Ｒ２またはＲ３の原子の個数のことをいう。また、「分岐鎖」とは、式（１）におけるＡｒ１〜Ａｒ３のいずれかを起点として延びる最長の原子鎖（すなわち主鎖）以外の部分をいう。
【００３１】
上記式（１）がＲ１、Ｒ２およびＲ３から選択される少なくとも１つ以上の置換基を有する場合において、下記条件（Ｒ１）〜条件（Ｒ３）から選択される少なくとも１つの条件を満たすことが好ましい。これにより、特定２色性色素化合物の溶解性がより向上する。
条件（Ｒ１）：Ａｒ１において、少なくとも１つのＲ１と、アゾ基と、が隣り合う位置にあること
条件（Ｒ２）：Ａｒ２において、少なくとも１つのＲ２と、少なくとも１つのアゾ基と、が隣り合う位置にあること
条件（Ｒ３）：Ａｒ３において、少なくとも１つのＲ３と、アゾ基と、が隣り合う位置にあること
条件（Ｒ１）の具体例としては、Ａｒ１がフェニレン基である場合に、Ａｒ１に結合するアゾ基に対するオルト位にＲ１が位置する態様が挙げられる。条件（Ｒ２）の具体例としては、Ａｒ２がフェニレン基である場合に、少なくとも１つのアゾ基に対するオルト位にＲ２が位置する態様が挙げられる。条件（Ｒ３）の具体例としては、Ａｒ３がフェニレン基である場合において、Ａｒ３に結合するアゾ基に対するオルト位にＲ３が位置する態様が挙げられる。
【００３２】
式（１）において、ｋは１〜４の整数を表す。ここで、優れた溶解性を担保しつつ、耐光性にも優れるという観点からはｋが２以上であることが好ましい。一方で、特定２色性色素化合物の溶解性により優れるという観点からは、ｋが１であることが好ましい。
【００３３】
式（１）において、ｎ１、ｎ２およびｎ３は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表すが、０〜３が好ましい。
ここで、ｋ＝１の場合にはｎ１＋ｎ２＋ｎ３≧０である。すなわち、式（１）がビスアゾ構造を有する場合には、置換基（式（１）のＲ１〜Ｒ３）の有無に関わらず、十分な溶解性が得られるが、溶解性をより向上する観点からは置換基を有していることが好ましい。
ｋ＝１の場合には、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３は、０〜９が好ましく、１〜９がより好ましく、１〜５がさらに好ましい。
一方で、ｋ≧２の場合にはｎ１＋ｎ２＋ｎ３≧１である。すなわち、式（１）がトリスアゾ構造、テトラキスアゾ構造、またはペンタキスアゾ構造を有する場合には、置換基（式（１）のＲ１〜Ｒ３）を少なくとも１つ有する。
ｋ≧２の場合には、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３は、１〜９が好ましく、１〜５がより好ましい。
【００３４】
以下に、特定２色性色素化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記具体例中、ｎは、１〜１０の整数を表す。
【００３５】
【化５】
0006782770.tif 000006
【００３６】
【化６】
0006782770.tif 000007
【００３７】
本発明において、２色性色素化合物とは、方向によって吸光度が異なる色素を意味する。
特定２色性色素化合物は、液晶性を示しても良いし、液晶性を示さなくてもよい。
特定２色性色素化合物が液晶性を示す場合には、ネマチック性またはスメクチック性のいずれを示してもよい。液晶相を示す温度範囲は、室温（約２０℃〜２８℃）〜３００℃が好ましく、取扱い性および製造適性の観点から、５０℃〜２００℃であることがより好ましい。
【００３８】
本発明の着色組成物は、特定２色性色素化合物を１種単独で含有していてもよいし、２種以上含有していてもよい。
【００３９】
＜液晶性化合物＞
本発明の着色組成物は、液晶性化合物を含有することが好ましい。液晶性化合物を含むことで、特定２色性色素化合物の析出を抑止しながら、特定２色性色素化合物を高い配向度で配向させることができる。
液晶性化合物は、２色性を示さない液晶性化合物である。
液晶性化合物としては、低分子液晶性化合物および高分子液晶性化合物のいずれも用いることができる。ここで、「低分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有さない液晶性化合物のことをいう。また、「高分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有する液晶性化合物のことをいう。
低分子液晶性化合物としては、例えば、特開２０１３−２２８７０６号公報に記載されている液晶性化合物が挙げられる。
高分子液晶性化合物としては、例えば、特開２０１１−２３７５１３号公報に記載されているサーモトロピック液晶性高分子が挙げられる。また、高分子液晶性化合物は、末端に架橋性基（例えば、アクリロイル基およびメタクリロイル基）を有していてもよい。
液晶性化合物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
液晶性化合物を含有する場合において、液晶性化合物の含有量は、着色組成物中の特定２色性色素化合物の含有量１００質量部に対して、２５〜２０００質量部が好ましく、３３〜１０００質量部がより好ましく、５０〜５００質量部がさらに好ましい。液晶性化合物の含有量が上記範囲内にあることで、光吸収異方性膜の配向度がより向上する。
【００４０】
＜溶媒＞
本発明の着色組成物は、作業性等の観点から、溶媒を含有するのが好ましい。
溶媒としては、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロペタンタノン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロピランなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、トリクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチルなど）、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、イソペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、ジアセトンアルコール、ベンジルアルコールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、１，２−ジメトキシエタンなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）、および、ヘテロ環化合物（例えば、ピリジンなど）などの有機溶媒、ならびに、水が挙げられる。これの溶媒は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの溶媒のうち、本発明の溶解性に優れるという効果を活かす観点から、ケトン類（特にシクロペンタノン、シクロヘキサノン）、および、エーテル類（特にテトラヒドロフラン、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロピラン）が好ましい。
本発明の着色組成物が溶媒を含有する場合において、溶媒の含有量は、着色組成物の全質量に対して、８０〜９９質量％が好ましく、８３〜９８質量％がより好ましく、８５〜９６質量％がさらに好ましい。
【００４１】
＜界面改良剤＞
本発明の着色組成物は、界面改良剤を含むことが好ましい。界面改良剤を含むことにより、塗布表面の平滑性が向上し、配向度をより向上できたり、ハジキおよびムラを抑制して、面内の均一性の向上が見込まれる。
界面改良剤としては、液晶性化合物を塗布表面側で水平にさせるものが好ましく、特開２０１１−２３７５１３号公報の［０２５３］〜［０２９３］段落に記載の化合物（水平配向剤）を用いることができる。
本発明の着色組成物が界面改良剤を含有する場合、界面改良剤の含有量は、着色組成物中の特定２色性色素化合物１００質量部に対し、０．１〜５００質量部が好ましく、１〜１００質量部がより好ましい。
【００４２】
＜重合開始剤＞
本発明に用いられる着色組成物は、重合開始剤を含有することが好ましい。
重合開始剤としては特に制限はないが、感光性を有する化合物、すなわち光重合開始剤であることが好ましい。
光重合開始剤としては、各種の化合物を特に制限なく使用できる。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号および同２９５１７５８号の各明細書）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報および米国特許第４２３９８５０号明細書）、オキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書）、および、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３−４０７９９号公報、特公平５−２９２３４号公報、特開平１０−９５７８８号公報および特開平１０−２９９９７号公報）等が挙げられる。
このような光重合開始剤としては、市販品も用いることができ、ＢＡＳＦ社製のイルガキュア１８４、イルガキュア９０７、イルガキュア３６９、イルガキュア６５１、イルガキュア８１９およびイルガキュアＯＸＥ−０１等が挙げられる。
本発明の着色組成物が重合開始剤を含有する場合、重合開始剤の含有量は、着色組成物中の特定２色性色素化合物１００質量部に対し、０．１〜５００質量部が好ましく、１〜１００質量部がより好ましい。重合開始剤の含有量が０．１質量部以上であることで、光吸収異方性膜の硬化性が良好となり、５００質量部以下であることで、光吸収異方性膜の配向がより良好となる。
【００４３】
＜他の２色性色素化合物＞
本発明の着色組成物は、さらに上記特定２色性色素化合物以外の２色性色素化合物（以下、「他の２色性色素化合物」ともいう。）を１種以上含有してもよい。可視領域全域で良好な偏光性能を持つ偏光子を作成する場合には、波長５００〜７００ｎｍの範囲に極大吸収波長を持つ２色性色素化合物であることが好ましい。
このような他の２色性色素化合物としては例えば、特開２０１３−２２８７０６号公報の［００６７］〜［００７１］段落、特開２０１３−２２７５３２号公報の［０００８］〜［００２６］、特開２０１３−２０９３６７号公報の［０００８］〜［００１５］段落、特開２０１３−１４８８８３号公報の［００４５］〜［００６０］、特開２０１３−１０９０９０号公報の［００１２］〜［００２９］段落、特開２０１３−１０１３２８号公報の［０００９］〜［００１７］、特開２０１３−３７３５３号公報の［００５１］〜［００６５］段落、特開２０１２−６３３８７号公報の［００４９］〜［００７３］段落、特開平１１−３０５０３６号公報の［００１６］〜［００１８］段落、特開２００１−１３３６３０号公報の［０００９］〜［００１１］段落、および、特開２０１１−２１５３３７号公報の［００３０］〜［０１６９］段落、などに記載されている２色性色素、ならびに、特開２０１６−４０５５号公報の［００３５］〜［００６２］段落に記載のサーモトロピック液晶性を有する２色性色素ポリマーなどが挙げられる。
本発明の着色組成物が他の２色性色素化合物を含有する場合、他の２色性色素化合物の含有量は、着色組成物中の特定２色性色素化合物１００質量部に対し、２０〜５００質量部が好ましく、３０〜３００質量部がより好ましい。
【００４４】
［光吸収異方性膜］
本発明の光吸収異方性膜は、上述した着色組成物を用いて形成される。
本発明の光吸収異方性膜の製造方法の一例としては、上記着色組成物を基材上に塗布して塗布膜を形成する工程（以下、「塗布膜形成工程」ともいう。）と、塗布膜に含まれる特定２色性色素化合物を配向させる工程（以下、「配向工程」ともいう。）と、をこの順に含む方法が挙げられる。
以下、工程毎に光吸収異方性膜の製造方法を説明する。
【００４５】
＜塗布膜形成工程＞
塗布膜形成工程は、上記着色組成物を基材上に塗布して塗布膜を形成する工程である。
上述した溶媒を含有する着色組成物を用いたり、着色組成物を加熱などによって溶融液などの液状物としたものを用いたりすることにより、基材上に着色組成物を塗布することが容易になる。
着色組成物の塗布方法としては、ロールコーティング法、グラビア印刷法、スピンコート法、ワイヤーバーコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スプレー法、および、インクジェット法などの公知の方法が挙げられる。
本態様では、着色組成物が基材上に塗布されている例を示したが、これに限定されず、例えば、基材上に設けられた配向膜上に着色組成物を塗布してもよい。配向膜の詳細については後述する。
【００４６】
＜配向工程＞
配向工程は、塗布膜に含まれる特定２色性色素化合物を配向させる工程である。これにより、光吸収異方性膜が得られる。以下の例では、特定２色性色素化合物が液晶性を有する場合を例にして説明する。なお、着色組成物が上述した液晶性化合物を含有する場合には、特定２色性色素化合物と同様に配向する。
配向工程は、乾燥処理を有していてもよい。乾燥処理によって、溶媒などの成分を塗布膜から除去することができる。乾燥処理は、塗布膜を室温下において所定時間放置する方法（例えば、自然乾燥）によって行われてもよいし、加熱および／または送風する方法によって行われてもよい。
ここで、着色組成物に含まれる特定２色性色素化合物は、上述した塗布膜形成工程または乾燥処理によって、配向する場合がある。例えば、着色組成物が溶媒を含む塗布液として調製されている態様では、塗布膜を乾燥して、塗布膜から溶媒を除去することで、光吸収異方性を持つ塗布膜（すなわち、光吸収異方性膜）が得られる。
乾燥処理が塗布膜に含まれる特定２色性色素化合物の液晶相への転移温度以上の温度により行われる場合には、後述する加熱処理は実施しなくてもよい。
【００４７】
塗布膜に含まれる特定２色性色素化合物の液晶相への転移温度は、製造適性等の面から１０〜２５０℃が好ましく、２５〜１９０℃がより好ましい。上記転移温度が１０℃以上であると、液晶相を呈する温度範囲にまで温度を下げるための冷却処理等が必要とならず、好ましい。また、上記転移温度が２５０℃以下であると、一旦液晶相を呈する温度範囲よりもさらに高温の等方性液体状態にする場合にも高温を要さず、熱エネルギーの浪費、ならびに、基板の変形および変質等を低減できるため、好ましい。
【００４８】
配向工程は、加熱処理を有することが好ましい。これにより、塗布膜に含まれる特定２色性色素化合物を配向させることができるため、加熱処理後の塗布膜を光吸収異方性膜として好適に使用できる。
加熱処理は、製造適性等の面から１０〜２５０℃が好ましく、２５〜１９０℃がより好ましい。また、加熱時間は、１〜３００秒が好ましく、１〜６０秒がより好ましい。
【００４９】
配向工程は、加熱処理後に実施される冷却処理を有していてもよい。冷却処理は、加熱後の塗布膜を室温（２０〜２５℃）程度まで冷却する処理である。これにより、塗布膜に含まれる特定２色性色素化合物の配向を固定することができる。冷却手段としては、特に限定されず、公知の方法により実施できる。
以上の工程によって、光吸収異方性膜を得ることができる。
なお、本態様では、塗布膜に含まれる特定２色性色素化合物を配向する方法として、乾燥処理および加熱処理などを挙げているが、これに限定されず、公知の配向処理によって実施できる。
【００５０】
＜他の工程＞
光吸収異方性膜の製造方法は、上記配向工程後に、光吸収異方性膜を硬化させる工程（以下、「硬化工程」ともいう。）を有していてもよい。これにより、耐久性により優れた光吸収異方性膜が得られる。
硬化工程は、例えば、加熱および／または光照射（露光）によって実施される。このなかでも、硬化工程は光照射によって実施されることが好ましい。
硬化に用いる光源は、赤外線、可視光または紫外線など、種々の光源を用いることが可能であるが、紫外線であることが好ましい。また、硬化時に加熱しながら紫外線を照射してもよいし、特定の波長のみを透過するフィルタを介して紫外線を照射してもよい。
露光が加熱しながら行われる場合、露光時の加熱温度は、光吸収異方性膜に含まれる特定２色性色素化合物の液晶相への転移温度にもよるが、２５〜１４０℃であることが好ましい。
また、露光は、窒素雰囲気下で行われてもよい。ラジカル重合によって光吸収異方性膜の硬化が進行する場合において、酸素による重合の阻害が低減されるため、窒素雰囲気下で露光することが好ましい。
【００５１】
光吸収異方性膜の膜厚は、０．１〜５．０μｍが好ましく、０．３〜１．５μｍであることがより好ましい。着色組成物中の２色性色素化合物の濃度によるが、膜厚が０．１μｍ以上であると、優れた吸光度の光吸収異方性膜が得られ、膜厚が５．０μｍ以下であると、優れた透過率の光吸収異方性膜が得られる。
【００５２】
［積層体］
本発明の積層体は、基材と、上記基材上に形成された上記光吸収異方性膜と、を有する。本発明の積層体は、さらに上記光吸収異方性膜上に形成されたλ／４板を有していてもよく、上記光吸収異方性膜上に形成された酸素遮断層を有していてもよい。また、本発明の積層体は上記λ／４板と上記酸素遮断層の両方を有していてもよい。
また、本発明の積層体は、上記基材と上記光吸収異方性膜との間に配向膜を有することが好ましい。
以下、積層体を構成する各層について説明する。
【００５３】
＜基材＞
基材としては、光吸収異方性膜の用途に応じて選択することができ、例えば、ガラスおよびポリマーフィルムが挙げられる。基材の光透過率は、８０％以上であるのが好ましい。
なお、基材が画像表示装置の基板を兼ねていてもよく、液晶表示装置としての機能層を含む積層体を兼ねていてもよい。例えば、後述する液晶表示装置の場合では、基材が、液晶セルのガラス基板を兼ねていてもよく、カラーフィルタや透明電極を含めた積層体を兼ねていてもよい。
【００５４】
基材としてポリマーフィルムを用いる場合には、光学的等方性のポリマーフィルムを用いるのが好ましい。ポリマーの具体例および好ましい態様は、特開２００２−２２９４２号公報の［００１３］段落の記載を適用できる。また、従来知られているポリカーボネートやポリスルホンのような複屈折の発現しやすいポリマーであっても国際公開ＷＯ００／２６７０５号公報に記載の分子を修飾することで発現性を低下させたものを用いることもできる。
【００５５】
＜光吸収異方性膜＞
光吸収異方性膜については、上述した通りであるので、その説明を省略する。
【００５６】
＜λ／４板＞
「λ／４板」とは、λ／４機能を有する板であり、具体的には、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板である。
λ／４板の具体例としては、例えば米国特許出願公開２０１５／０２７７００６号などが挙げられる。
例えば、λ／４板が単層構造である態様としては、具体的には、延伸ポリマーフィルムや、支持体上にλ／４機能を有する光学異方性層を設けた位相差フィルム等が挙げられ、また、λ／４板が複層構造である態様としては、具体的には、λ／４板とλ／２板とを積層してなる広帯域λ／４板が挙げられる。
λ／４板と光吸収異方性膜とは、接して設けられていてもよいし、λ／４板と光吸収異方性膜との間に、他の層が設けられていてもよい。このような層としては、密着性担保のための粘着層または接着層が挙げられる。
【００５７】
＜酸素遮断層＞
本発明の積層体は、耐熱性を向上させる目的で酸素遮断層を有していてもよい。
「酸素遮断層」とは、酸素遮断機能のある酸素遮断膜であり、具体例としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、セルロースエーテル、ポリアミド、ポリイミド、スチレン／マレイン酸共重合体、ゼラチン、塩化ビニリデン、セルロースナノファイバー、などの有機化合物を含む層が挙げられる。
【００５８】
なお、本明細書において酸素遮断機能とは、酸素を全く通さない状態に限らず、目的の性能に応じて若干酸素を通す状態も含む。
【００５９】
また、金属化合物からなる薄層（金属化合物薄層）も挙げられる。金属化合物薄層の形成方法は、目的の薄層を形成できる方法であればいかなる方法でも用いることができる。例えば、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）法などが適しており、具体的には特許第３４００３２４号、特開２００２−３２２５６１号、特開２００２−３６１７７４号各公報記載の形成方法を採用することができる。
【００６０】
金属化合物薄層に含まれる成分は、酸素遮断機能を発揮できるものであれば特に限定されないが、例えば、Ｓｉ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｃｅ、またはＴａ等から選ばれる１種以上の金属を含む酸化物、窒化物もしくは酸化窒化物などを用いることができる。これらの中でも、Ｓｉ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、ＺｎおよびＴｉから選ばれる金属の酸化物、窒化物もしくは酸化窒化物が好ましく、特に、Ｓｉ、Ａｌ、ＳｎおよびＴｉから選ばれる金属酸化物、窒化物もしくは酸化窒化物が好ましい。これらは、副次的な成分として他の元素を含有してもよい。
【００６１】
また酸素遮断層は、例えば米国特許第６４１３６４５号公報、特開２０１５−２２６９９５号公報、特開２０１３−２０２９７１号公報、特開２００３−３３５８８０号公報、特公昭５３−１２９５３号公報、特開昭５８−２１７３４４号公報、に記載されているように、上記の有機素材を含む層と金属化合物薄層の積層した形態であってもよいし、国際公開２０１１／１１８３６号公報、特開２０１３−２４８８３２号公報、特許第３８５５００４号公報、に記載されているように、有機化合物と無機化合物とをハイブリッドした層であってもよい。
【００６２】
本発明の積層体が上記λ／４板を有し、λ／４板が支持体上にλ／４機能を有する光学異方性層を設けた位相差フィルムである場合、上記酸素遮断層がλ／４機能を有する光学異方性層の配向膜を兼ねてもよい。そのような場合、ポリビニルアルコール、ポリアミド、またはポリイミドを含む酸素遮断層であることが好ましい。
【００６３】
酸素遮断層の膜厚は、有機化合物を含む層の場合は、０．１〜１０μｍの範囲であることが好ましく、０．５〜５．５μｍであることがさらに好ましい。金属化合物薄層の場合は、５ｎｍ〜５００ｎｍの範囲であることが好ましく、１０ｎｍ〜２００ｎｍであることがさらに好ましい。
【００６４】
なお、積層体に高熱がかかる状況で、酸素遮断層を有していれば効果を発揮するため、高熱がかかる状況の後に除去し、その後別の層を形成してもよい。
【００６５】
＜配向膜＞
本発明の積層体は、基材と光吸収異方性膜との間に、配向膜を有していてもよい。
配向膜は、配向膜上において本発明の着色組成物に含まれる特定２色性色素化合物を所望の配向状態とすることができるのであれば、どのような層でもよい。
有機化合物（好ましくはポリマー）の膜表面へのラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュアブロジェット法（ＬＢ膜）による有機化合物（例、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル）の累積のような手段で、設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。なかでも、本発明では、配向膜のプレチルト角の制御し易さの点からはラビング処理により形成する配向膜が好ましく、配向の均一性の点からは光照射により形成する光配向膜も好ましい。
【００６６】
（ラビング処理配向膜）
ラビング処理により形成される配向膜に用いられるポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。本発明においては、ポリビニルアルコール又はポリイミド、及びその誘導体が好ましく用いられる。配向膜については国際公開ＷＯ０１／８８５７４Ａ１号公報の４３頁２４行〜４９頁８行の記載を参照することができる。配向膜の厚さは、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、０．０１〜１μｍであることがさらに好ましい。
【００６７】
（光配向膜）
光照射により形成される配向膜に用いられる光配向材料としては、多数の文献等に記載がある。本発明においては、例えば、特開２００６−２８５１９７号公報、特開２００７−７６８３９号公報、特開２００７−１３８１３８号公報、特開２００７−９４０７１号公報、特開２００７−１２１７２１号公報、特開２００７−１４０４６５号公報、特開２００７−１５６４３９号公報、特開２００７−１３３１８４号公報、特開２００９−１０９８３１号公報、特許第３８８３８４８号、特許第４１５１７４６号に記載のアゾ化合物、特開２００２−２２９０３９号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開２００２−２６５５４１号公報、特開２００２−３１７０１３号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミド及び／又はアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第４２０５１９５号、特許第４２０５１９８号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表２００３−５２０８７８号公報、特表２００４−５２９２２０号公報、または、特許第４１６２８５０号に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミドもしくはエステルが好ましい例として挙げられる。より好ましくは、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、ポリアミド、または、エステルである。
【００６８】
上記材料から形成した光配向膜に、直線偏光または非偏光照射を施し、光配向膜を製造する。
本明細書において、「直線偏光照射」「非偏光照射」とは、光配向材料に光反応を生じせしめるための操作である。用いる光の波長は、用いる光配向材料により異なり、その光反応に必要な波長であれば特に限定されるものではない。光照射に用いる光のピーク波長は、２００ｎｍ〜７００ｎｍが好ましく、光のピーク波長が４００ｎｍ以下の紫外光がより好ましい。
【００６９】
光照射に用いる光源は、通常使われる光源、例えばタングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、水銀ランプ、水銀キセノンランプおよびカーボンアークランプ等のランプ、各種のレーザー［例、半導体レーザー、ヘリウムネオンレーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザーおよびＹＡＧ（イットリウム−アルミニウム−ガーネット）レーザー］、発光ダイオード、ならびに、陰極線管などを挙げることができる。
【００７０】
直線偏光を得る手段としては、偏光板（例えば、ヨウ素偏光板、２色色素偏光板、および、ワイヤーグリッド偏光板）を用いる方法、プリズム系素子（例えば、グラントムソンプリズム）もしくはブリュースター角を利用した反射型偏光子を用いる方法、または、偏光を有するレーザー光源から出射される光を用いる方法が採用できる。また、フィルタまたは波長変換素子等を用いて必要とする波長の光のみを選択的に照射してもよい。
【００７１】
照射する光は、直線偏光の場合には、配向膜に対して上面、又は裏面から配向膜表面に対して垂直、又は斜めから光を照射する方法が採用される。光の入射角度は、光配向材料によって異なるが、０〜９０°（垂直）が好ましく、４０〜９０°が好ましい。
非偏光の場合には、配向膜に対して、斜めから非偏光を照射する。その入射角度は、１０〜８０°が好ましく、２０〜６０°がより好ましく、３０〜５０°がさらに好ましい。
照射時間は、１分〜６０分が好ましく、１分〜１０分がより好ましい。
【００７２】
パターン化が必要な場合には、フォトマスクを用いた光照射をパターン作製に必要な回数施す方法、または、レーザー光走査によるパターンの書き込みによる方法を採用できる。
【００７３】
＜用途＞
本発明の積層体は、偏光素子（偏光板）として使用でき、例えば直線偏光板または円偏光板として使用できる。
本発明の積層体が上記λ／４板などの光学異方性層を有さない場合には、積層体は直線偏光板として使用できる。一方、本発明の積層体が上記λ／４板を有する場合には、積層体は円偏光板として使用できる。
【００７４】
［画像表示装置］
本発明の画像表示装置は、上述した光吸収異方性膜または上述した積層体を有する。
本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」と略す。）表示パネル、および、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
これらのうち、液晶セルまたは有機ＥＬ表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機ＥＬ表示パネルを用いた有機ＥＬ表示装置であるのが好ましく、液晶表示装置であるのがより好ましい。
【００７５】
＜液晶表示装置＞
本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置としては、上述した光吸収異方性膜と、液晶セルと、を有する態様が好ましく挙げられる。より好適には、上述した積層体（ただし、λ／４板を含まない）と、液晶セルと、を有する液晶表示装置である。
なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる光吸収異方性膜（積層体）のうち、フロント側の偏光素子として本発明の光吸収異方性膜（積層体）を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光素子として本発明の光吸収異方性膜（積層体）を用いるのがより好ましい。
以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。
【００７６】
（液晶セル）
液晶表示装置に利用される液晶セルは、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ−Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、又はＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）モードであることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
ＴＮモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に６０〜１２０゜にねじれ配向している。ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８〜５９（１９９８）記載）及び（４）ＳＵＲＶＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８で発表）が含まれる。また、ＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、光配向型（Ｏｐｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、及びＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開２００６−２１５３２６号公報、及び特表２００８−５３８８１９号公報に詳細な記載がある。
ＩＰＳモードの液晶セルは、棒状液晶性分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。ＩＰＳモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平１０−５４９８２号公報、特開平１１−２０２３２３号公報、特開平９−２９２５２２号公報、特開平１１−１３３４０８号公報、特開平１１−３０５２１７号公報、特開平１０−３０７２９１号公報などに開示されている。
【００７７】
＜有機ＥＬ表示装置＞
本発明の画像表示装置の一例である有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、光吸収異方性膜と、λ／４板と、有機ＥＬ表示パネルと、をこの順で有する態様が好適に挙げられる。
より好適には、視認側から、λ／４板を有する上述した積層体と、有機ＥＬ表示パネルと、をこの順に有する態様である。この場合には、積層体は、視認側から、基材、必要に応じて設けられる配向膜、光吸収異方性膜、および、λ／４板の順に配置されている。
また、有機ＥＬ表示パネルは、電極間（陰極および陽極間）に有機発光層（有機エレクトロルミネッセンス層）を挟持してなる有機ＥＬ素子を用いて構成された表示パネルである。有機ＥＬ表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。
【実施例】
【００７８】
以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容および処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。【００７９】
［２色性色素化合物Ｄ１の合成］
２色性色素化合物Ｄ１は、次のようにして合成した。
まず、４−ヒドロキシブチルアクリレート（２０ｇ）およびメシルクロライド（１６．８ｇ、ＭｓＣｌ）を酢酸エチル（９０ｍＬ）に溶解させた後、氷浴で冷却しながらトリエチルアミン（１６．４ｇ、ＮＥｔ３）を滴下した。その後、室温で２時間撹拌した後、１ＮのＨＣｌを加え分液した。得られた有機層を減圧留去し、下記構造の化合物Ｘ（３０ｇ）を得た。【００８０】
【化７】
0006782770.tif 000008
【００８１】
そして、以下のルートにしたがって、２色性色素化合物Ｄ１を合成した。【００８２】
【化８】
0006782770.tif 000009
【００８３】
まず、文献（Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２００４．１０．２０１１）にしたがって、化合物Ａ（１０ｇ）を合成した。
化合物Ａ（１０ｇ）を水（３００ｍＬ）および塩酸（１７ｍＬ）に溶解させて、氷浴で冷却し、亜硝酸ナトリウム（３．３ｇ）を添加して３０分撹拌した。さらにアミド硫酸（０．５ｇ）を添加後、ｍ−トルイジン（５．１ｇ）を加え室温で１時間撹拌した。撹拌後、塩酸で中和し得られた固体を吸引ろ過で回収し、化合物Ｂ（３．２ｇ）を得た。
化合物Ｂ（１ｇ）を、テトラヒドロフラン（３０ｍＬ、ＴＨＦ）、水（１０ｍＬ）、および、塩酸（１．６ｍＬ）からなるＴＨＦ溶液に溶解させ、氷浴で冷却し、亜硝酸ナトリウム（０．３ｇ）を添加し３０分間撹拌した後、さらにアミド硫酸（０．５ｇ）を添加した。別途、フェノール（０．４ｇ）を炭酸カリウム（２．７６ｇ）および水（５０ｍＬ）に溶解させて、氷浴で冷却した後、上記のＴＨＦ溶液を滴下し室温で１時間撹拌した。撹拌後、水（２００ｍＬ）を添加し、得られた化合物Ｃ（１．７ｇ）を吸引ろ過した。
化合物Ｃ（０．６ｇ）、化合物Ｘ（０．８ｇ）および炭酸カリウム（０．９５ｇ）をＤＭＡｃ（３０ｍＬ、ジメチルアセトアミド）に溶解させ、９０℃で３．５時間撹拌した。撹拌後、水（３００ｍＬ）を添加し、得られた固体を吸引ろ過し、２色性色素化合物Ｄ１（０．３ｇ）を得た。【００８４】
［２色性色素化合物Ｄ４の合成］
まず、文献（Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２００４，１０，２０１１−２０２１）にしたがって、以下のルートにて化合物Ｅを合成した。【００８５】
【化９】
0006782770.tif 000010
【００８６】
次に、以下のルートで２色性色素化合物Ｄ４を合成した。【００８７】
【化１０】
0006782770.tif 000011
【００８８】
化合物Ｅ（０．３ｇ）、化合物Ｘ（０．８ｇ）、および、炭酸カリウム（０．９５ｇ）をＤＭＡｃ（２０ｍＬ）に溶解させ、９０℃で３時間撹拌した。撹拌後、水（２００ｍＬ）を添加し、得られた固体を吸引ろ過し、２色性色素化合物Ｄ４（０．１ｇ）を得た。【００８９】
［２色性色素化合物Ｄ５〜Ｄ１３の合成］
２色性色素化合物Ｄ５〜Ｄ１３は、上記２色性色素化合物Ｄ１またはＤ４の合成方法を参考にして、合成した。以下に、２色性色素化合物Ｄ１、Ｄ４〜Ｄ１３の構造をあわせて示す。【００９０】
【化１１】
0006782770.tif 000012
【００９１】
［実施例１］
以下のようにして作製した配向膜上に、後述する実施例１の着色組成物を用いて光吸収異方性膜を作製した。【００９２】
＜配向膜の作製＞
ガラス基材（セントラル硝子社製、青板ガラス、サイズ３００ｍｍ×３００ｍｍ、厚み１．１ｍｍ）をアルカリ洗剤で洗浄し、次いで純水を注いだ後、ガラス基材を乾燥させた。
下記の配向膜形成用組成物１を＃１２のバーを用いて乾燥後のガラス基材上に塗布し、塗布した配向膜形成用組成物１を１１０℃で２分間乾燥することにより、ガラス基材上に塗布膜を形成した。
得られた塗布膜にラビング処理（ローラーの回転数：１０００回転／２．９ｍｍ、ステージ速度１．８ｍ／分）を１回施して、ガラス基材上に配向膜を作製した。【００９３】
―――――――――――――――――――――――――――――――――
配向膜形成用組成物１の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・変性ビニルアルコール（下記式（ＰＶＡ−１）参照）  ２．００質量部
・水                                              ７４．１６質量部
・メタノール                                      ２３．７８質量部
・光重合開始剤
（イルガキュア２９５９、ＢＡＳＦ社製）              ０．０６質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【００９４】
【化１２】
0006782770.tif 000013
【００９５】
得られた配向膜上に、実施例１の着色組成物（下記組成を参照）を、スピンコーターを用いて、回転速度５００回転／３０秒の条件でスピンコートした後、室温で３０秒間乾燥させることで、配向膜上に塗布膜を形成した。続いて、得られた塗布膜を１２０℃で１５秒間加熱した後、室温に冷却して、配向膜上に実施例１の光吸収異方性膜を作製した。【００９６】
―――――――――――――――――――――――――――――――――
実施例１の着色組成物の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・液晶性化合物Ｐ１（下記式（Ｐ１）参照）            ２．３３質量部
・２色性色素化合物Ｄ１（上述した式（Ｄ１）参照）    ０．９３質量部
・２色性色素化合物Ｄ２（下記式（Ｄ２）参照）        ０．７７質量部
・２色性色素化合物Ｄ３（下記式（Ｄ３）参照）        １．０６質量部
・光重合開始剤
（イルガキュア８１９、ＢＡＳＦ社製）                ０．３７質量部
・界面改良剤Ｆ１（下記式（Ｆ１）参照）              ０．２０質量部
・シクロペンタノン（溶媒）                        ９４．３４質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――【００９７】
【化１３】
0006782770.tif 000014
【００９８】
［実施例２〜９、比較例１〜２］
実施例２〜９および比較例１〜２の着色組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜９および比較例１〜２の光吸収異方性膜を作製した。
ここで、実施例２〜９および比較例１〜２の着色組成物はそれぞれ、実施例１の着色組成物に含まれる２色性色素化合物Ｄ１にかえて、上記２色性色素化合物Ｄ４〜Ｄ１３を用いた以外は、実施例１の着色組成物と同様の組成である。【００９９】
［実施例１０〜１７、比較例３］
実施例１０〜１７および比較例３の着色組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例１０〜１７および比較例３の光吸収異方性膜を作製した。
ここで、実施例１０〜１７および比較例３の着色組成物はそれぞれ、実施例１の着色組成物に含まれる２色性色素化合物Ｄ１にかえて、下記２色性色素化合物Ｄ１４〜Ｄ２２を用いた以外は、実施例１の着色組成物と同様の組成である。
また、２色性色素化合物Ｄ１４〜Ｄ２２は、上記２色性色素化合物Ｄ１またはＤ４の合成方法を参考にして、合成した。以下に、２色性色素化合物Ｄ１４〜Ｄ２２の構造をあわせて示す。【０１００】
【化１４】
0006782770.tif 000015
【０１０１】
［実施例１８、比較例４］
実施例１８および比較例４の着色組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例１８および比較例４の光吸収異方性膜を作製した。
ここで、実施例１８および比較例４の着色組成物はそれぞれ、実施例１の着色組成物に含まれる２色性色素化合物Ｄ１にかえて、下記２色性色素化合物Ｄ２３〜Ｄ２４を用いた以外は、実施例１の着色組成物と同様の組成である。
また、２色性色素化合物Ｄ２３〜Ｄ２４は、上記２色性色素化合物Ｄ１またはＤ４の合成方法を参考にして、合成した。以下に、２色性色素化合物Ｄ２３〜Ｄ２４の構造をあわせて示す。【０１０２】
【化１５】
0006782770.tif 000016
【０１０３】
［評価試験］
＜２色性色素化合物の溶解度＞
実施例および比較例で用いた２色性色素化合物Ｄ１およびＤ４〜Ｄ２４について、以下のようにして溶解度の測定を行った。
シクロペンタノン２ｇに各２色性色素化合物を０．１ｇずつ加え、超音波で溶解させたのち溶液部分を０．２ｇ秤量し、シクロペンタノン４５ｇで希釈した。上記シクロペンタノン溶液の吸収スペクトルを測定し、吸光度Ａ（溶解度測定用）を得た。
また別途、各２色性色素化合物０．１ｍｇをシクロペンタノン１００ｇに完溶させ、吸収スペクトルを測定し、吸光度Ｂ（濃度既知）を得た。
得られた２つの吸光度のデータより、下記式にて溶解度を算出した。
溶解度（質量％）＝［（４５＋０．２）×Ａ／（０．２×Ｂ×９５．２×１０００）］×１００
なお、評価基準は以下の通りである。
Ａ：溶解度が２．５質量％以上
Ｂ：溶解度が１．０質量％以上２．５質量％未満
Ｃ：溶解度が１．０質量％未満【０１０４】
＜配向度＞
光学顕微鏡（株式会社ニコン製、製品名「ＥＣＬＩＰＳＥ  Ｅ６００  ＰＯＬ」）の光源側に直線偏光子を挿入した状態で、サンプル台に実施例および比較例の各光吸収異方性膜をセットし、マルチチャンネル分光器（Ｏｃｅａｎ Ｏｐｔｉｃｓ社製、製品名「ＱＥ６５０００」）を用いて４００〜７００ｎｍの波長域における光吸収異方性膜の吸光度を測定して、以下の式により配向度を計算した。
配向度：Ｓ＝［（Ａｚ０／Ａｙ０）−１］／［（Ａｚ０／Ａｙ０）＋２］
Ａｚ０：光吸収異方性膜の吸収軸方向の偏光に対する吸光度
Ａｙ０：光吸収異方性膜の偏光軸方向の偏光に対する吸光度
なお、評価基準は以下の通りである。
Ａ：配向度が０．８５以上
Ｂ：配向度が０．８以上０．８５未満
Ｃ：配向度が０．８未満【０１０５】
［評価結果］
以上の評価試験の結果を第１表に示す。【０１０６】
【表１】
0006782770.tif 000017
【０１０７】
第１表に示すように、実施例１〜実施例１８で使用した上述した式（１）で表される構造を有する２色性色素化合物Ｄ１、Ｄ４〜Ｄ１１、Ｄ１４〜Ｄ２１およびＤ２３は、溶解性に優れていた。
実施例２〜５の対比によれば、上記式（１）で表される構造を有する２色性色素化合物のうち、ビスアゾ構造を有する２色性色素化合物を用いた場合において、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１つが存在することで（実施例３〜５の２色性色素化合物Ｄ５〜７）、溶解性により優れることが示された。
実施例３と実施例４との対比、および、実施例１１と実施例１２との対比によれば、上記式（１）で表される構造を有する２色性色素化合物において、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１つがアゾ基の隣に位置することで（実施例４の２色性色素化合物Ｄ６、実施例１２の２色性色素化合物Ｄ１６）、溶解性により優れることが示された。
実施例３と実施例５との対比によれば、上記式（１）で表される構造を有する２色性色素化合物において、Ｒ１〜Ｒ３に存在する置換基がフルオロアルキル基であることで（実施例５の２色性色素化合物Ｄ７）、溶解性により優れることが示された。
実施例１と実施例６との対比によれば、上記式（１）で表される構造を有する２色性色素化合物において、Ｒ１〜Ｒ３に存在する置換基が−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ−Ｒ’であることで（実施例６の２色性色素化合物Ｄ８）、溶解性により優れることが示された。
実施例１と実施例７との対比によれば、上記式（１）で表される構造を有する２色性色素化合物において、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方の主鎖の原子の数が５個以上であることで（実施例１の２色性色素化合物Ｄ１）、溶解性により優れることが示された。
実施例１と実施例８との対比によれば、上記式（１）で表される構造を有する２色性色素化合物において、ＡおよびＢの両方がアクリロイル基またはメタクリル基であることで（実施例１の２色性色素化合物Ｄ１）、溶解性により優れることが示された。
実施例１と実施例９との対比によれば、上記式（１）で表される構造を有する２色性色素化合物において、ＡまたはＢにおける架橋性基がアクリロイル基またはメタクリル基であることで（実施例１の２色性色素化合物Ｄ１）、溶解性により優れることが示された。【０１０８】
第１表に示すように、実施例１〜９の着色組成物によれば、上述した式（１）で表される構造を有する２色性色素化合物Ｄ１およびＤ４〜Ｄ１１のいずれかを含有するため、配向度に優れた光吸収異方性膜を作製できた。
実施例２〜５の対比によれば、上記式（１）で表される構造を有する２色性色素化合物のうち、ビスアゾ構造を有する２色性色素化合物を用いた場合において、Ｒ１〜Ｒ３が存在しないことで（実施例２の２色性色素化合物Ｄ４）、配向度により優れた光吸収異方性膜が得られることが示された。
実施例１と実施例７との対比によれば、上記式（１）で表される構造を有する２色性色素化合物において、Ｌ１およびＬ２の少なくとも一方の主鎖の原子の数が５未満であることで（実施例７の２色性色素化合物Ｄ９）、配向度により優れた光吸収異方性膜が得られることが示された。【０１０９】
一方、比較例１〜４では、上述した式（１）で表される構造を有する２色性色素化合物を含有しないため、２色性色素化合物の溶解性または光吸収異方性膜の配向度が劣ることが示された。【０１１０】
［実施例１９］
配向膜上に、下記着色組成物１９を、スピンコーターを用いて、回転速度１０００回転／３０秒の条件でスピンコートした後、室温で３０秒間乾燥させることで、配向膜上に塗布膜を形成した。続いて、得られた塗布膜を１３５℃で１５秒間加熱した後、室温に冷却した。次いで塗布膜を８０℃に再加熱して３０秒保持して後に室温まで冷却し配向膜上に実施例１９の光吸収異方性膜を作製した。【０１１１】
――――――――――――――――――――――――――――――――――
実施例１９の着色組成物の組成
――――――――――――――――――――――――――――――――――
・液晶性化合物Ｐ２（下記式（Ｐ２）参照）            ４．０１２質量部
・２色性色素化合物Ｄ２５（下記式（Ｄ２５）参照）    ０．９６３質量部
・２色性色素化合物Ｄ１（上述した式（Ｄ１）参照）    ０．７９２質量部
・界面改良剤Ｆ２（下記式（Ｆ２）参照）              ０．０７３質量部
・界面改良剤Ｆ３（下記式（Ｆ３）参照）              ０．０７３質量部
・界面改良剤Ｆ４（下記式（Ｆ４）参照）              ０．０８７質量部
・テトラヒドロフラン（溶媒）                        ７９．９０質量部
・シクロペンタノン（溶媒）                          １４．１０質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――【０１１２】
【化１６】
0006782770.tif 000018
【０１１３】
＜垂直配向度および正面透過率＞
実施例１９の光吸収異方性膜を用い、ＡｘｏＳｃａｎ  ＯＰＭＦ−１（オプトサイエンス社製）において、波長λにおける、光吸収異方性膜のミューラーマトリックスを極角を−５０°〜５０°まで１０°毎に計測した。表面反射の影響を除去した後、スネルの式およびフレネルの式を考慮した下記理論式にフィッティングすることにより、透過効率ｋｏ［λ］およびｋｅ［λ］を算出した。特に記載がないときは、波長λは、５５０ｎｍとする。
ｋ＝−ｌｏｇ（Ｔ）×λ／（４πｄ）
算出したｋｏ［λ］、ｋｅ［λ］より、面内方向および厚さ方向の吸光度、二色比を算出し、最終的に垂直配向度を求めた。
また、表面反射の影響を除去した極角０°での測定結果を正面透過率として用いた。
その結果、実施例１９の光吸収異方膜は、垂直配向度が０．９２であり、正面透過率が９５％であった。