(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリロニトリルブタジエン共重合体と、下記式（Ｉ）で示されるフッ素含有化合物とを含有してなることを特徴とするナノコンポジット粒子。
【化１】
0006664787.tif 000023
（上記式（Ｉ）中、Ｒ１はフルオロアルキル基を含有する基を表し、Ｒ２はアルキル基又はアルコキシアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４は各々独立して水素原子又は１価の有機基を表し、ｘは１〜１００の整数であり、ｙは０〜１００の整数である。）
【請求項２】
前記アクリロニトリルブタジエン共重合体が、未加硫のアクリロニトリルブタジエンポリマーと加硫剤とを少なくとも含むアクリロニトリルブタジエンゴム組成物を含むことを特徴とする請求項１に記載のナノコンポジット粒子。
【請求項３】
前記アクリロニトリルブタジエン共重合体が、アクリロニトリルブタジエンポリマーであり、
加硫剤をさらに含有してなることを特徴とする請求項１に記載のナノコンポジット粒子。
【請求項４】
シリカゲルをさらに含有してなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のナノコンポジット粒子。
【請求項５】
前記式（Ｉ）において、ｙが０であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のナノコンポジット粒子。
【請求項６】
前記式（Ｉ）において、Ｒ１で表されるフルオロアルキル基を含有する基が、下記式（II）で表される基であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のナノコンポジット粒子。
【化２】
0006664787.tif 000024
（上記式（II）中、ｐは０〜２の整数である。）
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のナノコンポジット粒子を含むことを特徴とするカラム用充填材。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載のナノコンポジット粒子と、前記ナノコンポジット粒子を分散させてなる分散媒とを含むことを特徴とする表面処理剤。
【請求項９】
アクリロニトリルブタジエンポリマーをさらに含むことを特徴とする請求項８に記載の表面処理剤。
【請求項１０】
フィルタ基材と、
請求項１〜６のいずれかに記載のナノコンポジット粒子と
を含み、
前記ナノコンポジット粒子が前記フィルタ基材に担持されてなることを特徴とするフィルタ。
【請求項１１】
アクリロニトリルブタジエン共重合体と、下記式（Ｉ）で示されるフッ素含有化合物と、分散媒とを、酸性条件下又はアルカリ条件下にて混合することを特徴とするナノコンポジット粒子分散液の製造方法。
【化３】
0006664787.tif 000025
（上記式（Ｉ）中、Ｒ１はフルオロアルキル基を含有する基を表し、Ｒ２はアルキル基又はアルコキシアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４は各々独立して水素原子又は１価の有機基を表し、ｘは１〜１００の整数であり、ｙは０〜１００の整数である。）
【請求項１２】
前記式（Ｉ）において、ｙが０であることを特徴とする請求項１１に記載のナノコンポジット粒子分散液の製造方法。
【請求項１３】
前記式（Ｉ）において、Ｒ１で表されるフルオロアルキル基を含有する基が、下記式（II）で表される基であることを特徴とする請求項１１又は１２に記載のナノコンポジット粒子分散液の製造方法。
【化４】
0006664787.tif 000026
（上記式（II）中、ｐは０〜２の整数である。）
【請求項１４】
前記アクリロニトリルブタジエン共重合体が、未加硫のアクリロニトリルブタジエンポリマーと加硫剤とを少なくとも含むアクリロニトリルブタジエンゴム組成物であることを特徴とする請求項１１〜１３のいずれかに記載のナノコンポジット粒子分散液の製造方法。
【請求項１５】
前記アクリロニトリルブタジエン共重合体が、アクリロニトリルブタジエンポリマーであることを特徴とする請求項１１〜１３のいずれかに記載のナノコンポジット粒子分散液の製造方法。
【請求項１６】
加硫剤をさらに混合することを特徴とする請求項１５に記載のナノコンポジット粒子分散液の製造方法。
【請求項１７】
前記加硫剤が、硫黄及び酸化亜鉛であることを特徴とする請求項１６に記載のナノコンポジット粒子分散液の製造方法。
【請求項１８】
シリカゲルをさらに混合することを特徴とする請求項１１〜１７のいずれかに記載のナノコンポジット粒子分散液の製造方法。
【請求項１９】
請求項１１〜１８のいずれかに記載の方法により製造された前記ナノコンポジット粒子分散液から前記分散媒を除去することを特徴とするナノコンポジット粒子の製造方法。
【請求項２０】
請求項１１〜１８のいずれかに記載の方法により製造された前記ナノコンポジット粒子分散液を被処理基材の表面に塗布することを特徴とする表面処理方法。
【請求項２１】
前記ナノコンポジット粒子分散液が塗布された前記被処理基材を加熱することを特徴とする請求項２０に記載の表面処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ナノコンポジット粒子、カラム充填材、表面処理剤、フィルタ、ナノコンポジット粒子分散液の製造方法及び表面処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
産業用機械部品等の生産には、多種、多量の油が使用されており、製造工程における部品洗浄や製品洗浄の工程等で排出される含油排水の量も多くなっている。このような含油排水から油と水とを分離する油水分離技術として、例えば、比重分離等の静置分離技術、遠心分離技術、吸着分離技術等が知られている。
【０００３】
これらの分離技術のうち、静置分離技術は多大な時間を要するという問題があり、遠心分離技術は大掛かりな装置を必要とするという問題があり、吸着分離技術は大量の含油排水の処理に不向きであるという問題がある。そこで、従来、水及び油に対する親和性に違いを有する、撥水・親油表面を有する油水分離材を用い、当該親和性の差を利用して水と油とを分離する技術が提案されている（特許文献１参照）。また、所定のフッ素化合物と無機化合物とがナノコンポジット化された複合材料であって、親水・撥油性を有するフッ素含有ナノコンポジット粒子をろ紙や不織布に担持させた油水分離膜が提案されている（特許文献２参照）。
【０００４】
タッチパネルを含むディスプレイ表面には、指紋の付着によって画面の視認性を低下させてしまうという問題がある。そのため、指紋が付着しても当該指紋を視認し難い耐指紋表面が求められている。このような耐指紋表面として、従来、油脂成分が広がることで液滴が形成されず、指紋が視認され難くなる撥水・親油表面が知られている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−９１１６８号公報
【特許文献２】特開２０１５−１８７２２０号公報
【特許文献３】特開２０１０−１２８３６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特許文献１に記載されている油水分離技術や、特許文献３に記載されている撥水・親油表面においては、優れた撥水・親油性を有する材料が必須であり、当該撥水・親油性をさらに向上させてなる材料の提案に対する要望が高まっている。
【０００７】
上記課題に鑑みて、本発明は、極めて高い撥水・親油性を有するナノコンポジット粒子、それを用いて油水分離に利用可能なカラム充填材及びフィルタ、被処理基材の表面に極めて高い撥水・親油性を付与することのできる表面処理剤及び表面処理方法、並びにナノコンポジット粒子分散液の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために、本発明は、アクリロニトリルブタジエン共重合体と、下記式（Ｉ）で示されるフッ素含有化合物とを含有してなることを特徴とするナノコンポジット粒子を提供する（発明１）。
【０００９】
【化１】
0006664787.tif 000002
（上記式（Ｉ）中、Ｒ1はフルオロアルキル基を含有する基を表し、Ｒ2はアルキル基又はアルコキシアルキル基を表し、Ｒ3及びＲ4は各々独立して水素原子又は１価の有機基を表し、ｘは１〜１００の整数であり、ｙは０〜１００の整数である。）
【００１０】
上記発明（発明１）において、前記アクリロニトリルブタジエン共重合体が、未加硫のアクリロニトリルブタジエンポリマーと加硫剤とを少なくとも含むアクリロニトリルブタジエンゴム組成物を含むものであってもよいし（発明２）、前記アクリロニトリルブタジエン共重合体が、アクリロニトリルブタジエンポリマーであり、加硫剤をさらに含有していてもよく（発明３）、シリカゲルをさらに含有してなるのが好ましい（発明４）。
【００１１】
上記発明（発明１〜４）において、前記式（Ｉ）において、ｙが０であるのが好ましく（発明５）、Ｒ1で表されるフルオロアルキル基を含有する基が、下記式（II）で表される基であるのが好ましい（発明６）。
【００１２】
【化２】
0006664787.tif 000003
（上記式（II）中、ｐは０〜２の整数である。）
【００１３】
また、本発明は、上記発明（発明１〜６）に係るナノコンポジット粒子を含むことを特徴とするカラム用充填材を提供する（発明７）。さらに、本発明は、上記発明（発明１〜６）に係るナノコンポジット粒子と、前記ナノコンポジット粒子を分散させてなる分散媒とを含むことを特徴とする表面処理剤を提供する（発明８）。
【００１４】
上記発明（発明８）において、アクリロニトリルブタジエンポリマーをさらに含むのが好ましい（発明９）。
【００１５】
さらにまた、本発明は、フィルタ基材と、上記発明（発明１〜６）に係るナノコンポジット粒子とを含み、前記ナノコンポジット粒子が前記フィルタ基材に担持されてなることを特徴とするフィルタを提供する（発明１０）。
【００１６】
また、本発明は、アクリロニトリルブタジエン共重合体と、下記式（Ｉ）で示されるフッ素含有化合物と、分散媒とを、酸性条件下又はアルカリ条件下にて混合することを特徴とするナノコンポジット粒子分散液の製造方法を提供する（発明１１）。
【００１７】
【化３】
0006664787.tif 000004
（上記式（Ｉ）中、Ｒ1はフルオロアルキル基を含有する基を表し、Ｒ2はアルキル基又はアルコキシアルキル基を表し、Ｒ3及びＲ4は各々独立して水素原子又は１価の有機基を表し、ｘは１〜１００の整数であり、ｙは０〜１００の整数である。）
【００１８】
上記発明（発明１１）において、前記式（Ｉ）において、ｙが０であるのが好ましく（発明１２）、Ｒ1で表されるフルオロアルキル基を含有する基が、下記式（II）で表される基であるのが好ましい（発明１３）。
【００１９】
【化４】
0006664787.tif 000005
（上記式（II）中、ｐは０〜２の整数である。）
【００２０】
上記発明（発明１１〜１３）において、前記アクリロニトリルブタジエン共重合体が、未加硫のアクリロニトリルブタジエンポリマーと加硫剤とを少なくとも含むアクリロニトリルブタジエンゴム組成物であってもよいし（発明１４）、アクリロニトリルブタジエンポリマーであってもよい（発明１５）。
【００２１】
上記発明（発明１５）において、加硫剤をさらに混合するのが好ましく（発明１６）、前記加硫剤が、硫黄及び酸化亜鉛であるのが好ましい（発明１７）。また、上記発明（発明１１〜１７）において、シリカゲルをさらに混合するのが好ましい（発明１８）。
【００２２】
さらに、本発明は、上記発明（発明１１〜１８）に係る方法により製造された前記ナノコンポジット粒子分散液から前記分散媒を除去することを特徴とするナノコンポジット粒子の製造方法を提供する（発明１９）。
【００２３】
さらにまた、本発明は、上記発明（発明１１〜１８）に係る方法により製造された前記ナノコンポジット粒子分散液を被処理基材の表面に塗布することを特徴とする表面処理方法を提供する（発明２０）。かかる発明（発明２０）において、前記ナノコンポジット粒子分散液が塗布された前記被処理基材を加熱するのが好ましい（発明２１）。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、極めて高い撥水・親油性を有するナノコンポジット粒子、それを用いて油水分離に利用可能なカラム充填材及びフィルタ、被処理基材の表面に極めて高い撥水・親油性を付与することのできる表面処理剤及び表面処理方法、並びにナノコンポジット粒子分散液の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の実施の形態について説明する。
［ナノコンポジット粒子］
本実施形態に係るナノコンポジット粒子は、アクリロニトリルブタジエン共重合体と、下記式（Ｉ）で示されるフッ素含有化合物とをナノコンポジット化してなるナノ粒子複合体を含有する。
【００２６】
【化５】
0006664787.tif 000006
上記式（Ｉ）中、Ｒ1はフルオロアルキル基を含有する基を表し、Ｒ2はアルキル基又はアルコキシアルキル基を表し、Ｒ3及びＲ4は各々独立して水素原子又は１価の有機基を表し、ｘは１〜１００の整数であり、ｙは０〜１００の整数である。
【００２７】
上記式（Ｉ）において、Ｒ1で表されるフルオロアルキル基を含有する基としては、例えば、−ＣＦ3、−Ｃ2Ｆ5、−Ｃ3Ｆ7、−Ｃ6Ｆ13、−Ｃ7Ｆ15等の−ＣqＦ2q+1（ｑ＝１〜１０）で表されるフルオロアルキル基；オキシフルオロアルキレン基等を挙げることができ、これらのうち、下記式（II）で示されるオキシフルオロアルキレン基であるのが好ましい。
【００２８】
【化６】
0006664787.tif 000007
上記式（II）中、ｐは０〜２の整数である。
【００２９】
上記式（Ｉ）において、Ｒ2で表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基等の炭素数１〜２のアルキル基が挙げられ、Ｒ2で表されるアルコキシアルキル基としては、例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基等の炭素数２〜４のアルコキシアルキル基が挙げられる。これらのうち、Ｒ2で表される基としては、アルキル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００３０】
上記式（Ｉ）において、Ｒ3及びＲ4で表される有機基としては、例えば、下記式（ｉ）〜（ｖ）で示される基を挙げることができる。
【００３１】
【化７】
0006664787.tif 000008
【００３２】
上記式（Ｉ）において、トリアルコキシシリル基又はトリアルコキシアルコキシシリル基（−Ｓｉ(ＯＲ2)3）が結合する中間鎖（−ＣＨ2−ＣＨ−）の数ｘは、１〜１００であり、好ましくは１〜５０、より好ましくは１〜１０、特に好ましくは２〜５である。また、中間鎖（−ＣＨ2−ＣＲ3Ｒ4−）の数ｙは、０〜１００であり、好ましくは０〜５０、より好ましくは０〜１０である。
【００３３】
上記フッ素含有化合物として好適な化合物としては、下記式（III）〜（VII）で示される化合物を例示することができる。特に、上記フッ素含有化合物が下記式（III）又は式（IV）で示される化合物（上記式（Ｉ）においてｙ＝０である化合物）であると、１分子中に占められるフッ素原子の割合が大きいことで、本実施形態に係るナノコンポジット粒子を生成する反応を効率的に進行させることができる。
【００３４】
【化８】
0006664787.tif 000009
式（III）中、ｘ’は２又は３である。
【００３５】
【化９】
0006664787.tif 000010
【００３６】
【化１０】
0006664787.tif 000011
式（IV）及び式（Ｖ）中、Ｒ1’は、−ＣＦ(ＣＦ3)ＯＣＦ2ＣＦ(ＣＦ3)ＯＣ3Ｆ7で表される基である。式（IV）中、ｘａは１〜１００の整数である。式（Ｖ）中、ｘｂは１〜１００の整数であり、ｙｂは１〜５００の整数である。
【００３７】
【化１１】
0006664787.tif 000012
式（VI）中、ｘｃは１〜１０の整数であり、ｙｃは０〜１００の整数である。
【００３８】
【化１２】
0006664787.tif 000013
式（VII）中、ｘｄは１〜１０の整数であり、ｙｄは０〜１００の整数である。
【００３９】
上記式（Ｉ）で示されるフッ素含有化合物は、下記式（Ｉａ）で示されるフッ素含有過酸化物の存在下に、下記式（Ｉｂ）で示される単量体と、下記式（Ｉｃ）で示される単量体とを重合させることにより得られる。なお、この反応生成物（フッ素含有化合物）中には、フルオロアルキル基を含有する基（Ｒ1）が片末端のみに導入されているオリゴマーが任意の割合で含まれていてもよい。
【００４０】
【化１３】
0006664787.tif 000014
式（Ｉａ）〜（Ｉｃ）中、Ｒ1はフルオロアルキル基を含有する基を表し、Ｒ2はアルキル基又はアルコキシアルキル基を表し、Ｒ3及びＲ4は各々独立して水素原子又は１価の有機基を表す。
【００４１】
本実施形態におけるアクリロニトリルブタジエン共重合体は、未加硫のアクリロニトリルブタジエンポリマー及び加硫剤を少なくとも含み、所望により加硫促進剤、老化防止剤、補強剤、可塑剤等を含むアクリロニトリルブタジエンゴム組成物（未加硫ゴム）又は当該未加硫ゴムが加硫してなるアクリロニトリルブタジエンゴムであってもよいし、アクリロニトリルブタジエンポリマーであってもよい。当該アクリロニトリルブタジエン共重合体が、アクリロニトリルブタジエンポリマーである場合、本実施形態に係るナノコンポジット粒子は、加硫剤をさらに含有してなるのが好ましい。
【００４２】
本実施形態に係るナノコンポジット粒子におけるアクリロニトリルブタジエン共重合体とフッ素含有化合物との含有比（質量基準）としては、１０：１０〜１０：４００であるのが好ましく、１０：１０〜１０：１００であるのがより好ましく、１０：１０〜１０：２０であるのが特に好ましい。アクリロニトリルブタジエン共重合体とフッ素含有化合物との含有比（質量基準）が上記範囲内にあることで、より高い撥水性及び親油性が発現され得る。
【００４３】
本実施形態に係るナノコンポジット粒子は、シリカゲルをさらに含有してなるのが好ましい。シリカゲルを含有してなることで、より高い撥水性及び親油性が発現され得る。本実施形態に係るナノコンポジット粒子がシリカゲルを含有することで、より高い撥水性及び親油性が発現され得るメカニズムは明らかではないが、アクリロニトリルブタジエン共重合体、フッ素含有化合物及びシリカゲルをナノコンポジット化させることで、嵩高いアクリロニトリルブタジエン共重合体とシリカゲル表面に存在する官能基との反応により、フッ素含有化合物の特性（撥油性）が発現され難い構造形態となるためであると推察される。
【００４４】
シリカゲルの粒子径（算術平均粒子径）は、特に限定されるものではないが、５〜４２５μｍ程度であり、好ましくは５〜２０μｍ程度である。シリカゲルの粒子径が上記範囲内であることで、本実施形態に係るナノコンポジット粒子を製造する際に、シリカゲルとフッ素含有化合物との反応を効率的に進行させ得るため、本実施形態に係るナノコンポジット粒子の粒子サイズを略均一、かつ微細にすることができる。
【００４５】
本実施形態に係るナノコンポジット粒子におけるシリカゲルの含有量は、特に限定されるものではなく、例えば、フッ素含有化合物の含有量に対して０．０１〜１倍量（質量基準）程度の範囲で適宜設定され得る。
【００４６】
本実施形態に係るナノコンポジット粒子は、０．０１〜１μｍ程度、好ましくは０．１〜０．９μｍ程度の平均粒子径（算術平均粒子径）を有し、種々の溶媒にナノ粒子として好適に分散させることができる。なお、本実施形態に係るナノコンポジット粒子の平均粒子径は、例えば、動的光散乱式（ＤＬＳ）粒子径分布測定装置を用いて測定され得る。
【００４７】
上述した本実施形態に係るナノコンポジット粒子は、優れた撥水親油性を有する。ここで、撥水親油性とは、例えば、上記ナノコンポジット粒子を担持させた基材（ガラス基材等）の表面について接触角計（例えば、協和界面科学社製のＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ３００（製品名）等）を用いて水及びドデカンの接触角（°）を測定したとき、水の接触角が、ドデカンの接触角よりも大きいことを意味する。具体的には、水の接触角が好ましくは１４０°以上、より好ましくは１８０°以上である。一方、ドデカンの接触角が好ましくは５０°以下、より好ましくは３０°以下である。
【００４８】
上述したように、本実施形態に係るナノコンポジット粒子は、優れた撥水親油性を有するため、そのまま油水分離用のカラムクロマトグラフィーにおける充填材として利用することができる。上記ナノコンポジット粒子を充填材として用いると、含油排水中の油成分は親油性を奏するナノコンポジット粒子の表面に親和することでナノコンポジット粒子の間隙を通り抜けやすくなる。一方、水成分は撥水性を奏するナノコンポジット粒子の間隙を通り抜け難い。そのため、上記ナノコンポジット粒子を充填材として用いることで、油水分離が可能となる。
【００４９】
また、所定のフィルタ基材（ろ紙、不織布等）の表面にナノコンポジット粒子を担持させることで、油水分離用のフィルタとしても利用することができる。フィルタ基材の表面にナノコンポジット粒子を担持させる方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、ナノコンポジット粒子を所定の分散媒に分散してなる分散液に、フィルタ基材を浸漬させる方法等が挙げられる。より好ましくは、上記分散液に浸漬させたフィルタ基材を１３０〜１６０℃で３０〜６０分間程度加熱する。
【００５０】
さらには、上記ナノコンポジット粒子は、ガラス等の被処理基材の表面に撥水・親油性を付与し、当該被処理基材の表面に耐指紋性能を奏させるために用いられる表面処理剤の材料として利用され得る。
【００５１】
本実施形態における表面処理剤は、上記ナノコンポジット粒子と、ナノコンポジット粒子を分散させてなる分散媒とを含む。分散媒としては、例えば、１，２−ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン等が挙げられる。
【００５２】
表面処理剤には、アクリロニトリルブタジエンポリマーがさらに含まれているのが好ましい。表面処理剤にアクリロニトリルブタジエンポリマーが含まれていることで、当該表面処理剤により処理された被処理基材の表面に超親油性及び超撥水性を付与することができる。
【００５３】
表面処理剤にアクリロニトリルブタジエンポリマーが含まれている場合、表面処理剤中におけるアクリロニトリルブタジエンポリマーの含有量は、分散媒１００容量部に対し、１５０〜２００質量部であるのが好ましく、１８０〜２００質量部であるのがより好ましい。
【００５４】
上記表面処理剤におけるナノコンポジット粒子の含有量は、分散媒１００容量部に対し、１０〜３０質量部であるのが好ましく、１０〜２５質量部であるのがより好ましく、１５〜２０質量部であるのが特に好ましい。ナノコンポジット粒子の含有量が分散媒１００容量部に対して１０質量部未満であると、表面処理後の被処理基材の表面上におけるナノコンポジット粒子の存在量が少なく、高い撥水性、親油性が付与されないおそれがあり、２０質量部を超えると、表面処理剤中のナノコンポジット粒子量が多く、表面処理を施す際、均一な改質膜が形成され難くなるおそれがある。
【００５５】
本実施形態における表面処理剤は、シリカゲルをさらに含むのが好ましい。表面処理剤にシリカゲルが含まれることで、より高い撥水性、親油性を被処理基材の表面に付与することができる。表面処理剤におけるシリカゲルの含有量は、特に限定されるものではないが、本実施形態に係るナノコンポジット粒子がアクリロニトリル共重合体とフッ素含有化合物とからなるものであって、当該ナノコンポジット粒子を、シリカゲルが添加された溶媒（分散媒）に分散させることで上記表面処理剤が調製される場合、このようにして調製される表面処理剤におけるシリカゲル含有量は、ナノコンポジット粒子１００質量部に対し、２０質量部以下であるのが好ましく、５〜１５質量部であるのがより好ましい。シリカゲル含有量が、ナノコンポジット粒子１００質量部に対して２０質量部を超えると、所望とする撥水性が発現され難くなるおそれがある。
【００５６】
［ナノコンポジット粒子の製造方法］
上述したナノコンポジット粒子は、アクリロニトリルブタジエン共重合体と、上記式（Ｉ）で示されるフッ素含有化合物とを、溶媒（分散媒）中、酸性条件下又はアルカリ性条件下（酸触媒存在下又は塩基触媒存在下）で混合させることでナノコンポジット化させてナノコンポジット粒子分散液を調製し、当該ナノコンポジット粒子分散液から溶媒（分散媒）を除去することによって製造され得る。
【００５７】
アクリロニトリルブタジエン共重合体としては、アクリロニトリルブタジエンポリマーと加硫剤（硫黄及び酸化亜鉛）とを少なくとも含み、所望により加硫促進剤、老化防止剤、補強剤、可塑剤等を含むアクリロニトリルブタジエンゴム組成物（未加硫ゴム）であってもよいし、アクリロニトリルブタジエンポリマーのみであってもよい。アクリロニトリルブタジエン共重合体としてアクリロニトリルブタジエンポリマーのみを用いる場合、加硫剤としての硫黄及び酸化亜鉛を混合してもよい。
【００５８】
アクリロニトリルブタジエン共重合体と、フッ素含有化合物との混合比は、例えば、フッ素含有化合物１質量部に対し、アクリロニトリルブタジエン共重合体０．０１〜０．１質量部程度、好ましくは０．０３〜０．１質量部程度、より好ましくは０．０５〜０．１質量部程度である。
【００５９】
上記溶媒（分散媒）としては、特に限定されるものではなく、例えば、１，２−ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン等が挙げられる。
【００６０】
酸触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等を用いることができる。塩基触媒としては、例えば、アンモニア水、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等を用いることができるが、反応による副生成物としての無機塩が生成されない点で、アンモニア水を用いるのが好ましい。酸触媒又は塩基触媒の添加量は、アクリロニトリルブタジエン共重合体と上記フッ素含有化合物との合計１００質量部に対して、０．５〜１容量部であるのが好ましく、０．８〜１容量部であるのがより好ましく、０．９〜０．９５容量部であるのが特に好ましい。
【００６１】
本実施形態のナノコンポジット粒子の製造方法において、所望によりシリカゲルをさらに混合してもよい。シリカゲルを混合することで、より高い撥水性、親油性を発現し得るナノコンポジット粒子を製造することができる。シリカゲルを混合することによりナノコンポジット粒子の撥水性及び親油性を向上させるメカニズムは明らかではないが、嵩高いアクリロニトリルブタジエン共重合体とシリカゲル表面に存在する官能基との反応により、フッ素含有化合物の特性（撥油性）が発現され難い構造を形成するためであると推察される。
【００６２】
分散液から溶媒（分散媒）を除去する方法としては、特に限定されるものではないが、エバポレータ等を用いて減圧下にて溶媒（分散媒）を蒸発させる方法、マントルヒーターで加熱する方法等が挙げられる。これらのうち、エバポレータ等を用いて減圧下にて溶媒（分散媒）を蒸発させる方法であれば、アクリロニトリルブタジエン共重合体の加硫（架橋）を促進させることなく溶媒（分散媒）を蒸発させることができる点で好ましい。
【００６３】
なお、上記のようにして得られるナノコンポジット粒子を１３０〜１８０℃で１０〜６０分間程度、好ましくは１３０〜１６０℃で３０〜６０分程度加熱してもよい。アクリロニトリルブタジエン共重合体として未加硫ゴム組成物を用いた場合や、アクリロニトリルブタジエンポリマーを用い、加硫剤を混合した場合、かかる加熱によりアクリロニトリルブタジエンポリマーを加硫させることができる。
【００６４】
［表面処理剤の製造方法］
本実施形態における表面処理剤としては、上記ナノコンポジット粒子分散液をそのまま用いてもよいが、当該ナノコンポジット粒子分散液から溶媒（分散媒）を蒸発させてナノコンポジット粒子を得て、得られたナノコンポジット粒子を溶媒（分散媒）に再分散させることで表面処理剤を製造してもよい。
【００６５】
ナノコンポジット粒子を溶媒（分散媒）に再分散させる際に、アクリロニトリルブタジエンポリマーが添加された溶媒（分散媒）にナノコンポジット粒子を再分散させるのが好ましい。溶媒（分散媒）にアクリロニトリルブタジエンポリマーが添加されていることで、ナノコンポジット粒子が略均一に分散した分散溶液として表面処理剤を製造することができる。また、ナノコンポジット粒子を溶媒（分散媒）に再分散させる際に、溶媒（分散媒）にシリカゲルをさらに添加してもよい。
【００６６】
ナノコンポジット粒子を再分散させる溶媒（分散媒）としては、例えば、１，２−ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン等が挙げられる。
【００６７】
［表面処理方法］
本実施形態における表面処理方法は、被処理基材の表面に表面処理剤を塗布する工程を含む。被処理基材の表面に表面処理剤を塗布する方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、刷毛、ローラー、スプレー等を用いて塗布する方法や、表面処理剤に被処理基材を浸漬させる方法等が挙げられる。
【００６８】
本実施形態において、被処理基材の表面に表面処理剤を塗布することで形成された塗膜を加熱するのが好ましい。加熱方法としては、オーブンによる加熱、熱プレスによる加熱等が挙げられるが、特に制限されるものではない。加熱条件としては、例えば、１００〜１８０℃で〜６０分程度、好ましくは１５０〜１６０℃で３０〜６０分程度である。
【００６９】
上述したように、本実施形態に係るナノコンポジット粒子は、優れた撥水・親油性を有する。したがって、それをカラム充填材及びフィルタに用いることで、油水分離に好適に利用することができる。また、ナノコンポジット粒子を含む分散液を表面処理剤として用いることで、被処理基材の表面に極めて高い撥水・親油性を付与することができる。
【００７０】
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属するすべての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
【実施例】
【００７１】
以下、試験例等を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記の試験例等に何ら限定されるものではない。
【００７２】
［ナノコンポジット粒子分散液Ａ１の調製］
アクリロニトリルブタジエンポリマー（ＮＢＲポリマー）１００ｇ、ステアリン酸１ｇ、酸化亜鉛５ｇ及び硫黄１ｇを８インチロールによって混練してアクリロニトリルブタジエンゴム組成物（未加硫ゴム）を調製した。
【００７３】
次に、この未加硫ゴム１０ｍｇと、上記式（III）で示されるフッ素含有化合物１００ｍｇと、アンモニア水１ｍＬとを、分散媒としての１，２−ジクロロエタンに添加し、室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ａ１を調製した。
【００７４】
［ナノコンポジット粒子分散液Ａ２の調製］
アンモニア水１ｍＬに代えて１Ｎ塩酸１ｍＬを用いた以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ａ１と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ａ２を調製した。
【００７５】
［ナノコンポジット粒子分散液Ａ３−１の調製］
シリカゲル（製品名：Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−５００ＨＧ，和光純薬工業社製，粒子径：５〜２０μｍ）１００ｍｇを分散媒としての１，２−ジクロロエタンに添加した以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ａ１と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ａ３−１を調製した。
【００７６】
［ナノコンポジット粒子分散液Ａ３−２の調製］
シリカゲル（製品名：Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−５００ＨＧ，和光純薬工業社製，粒子径：５〜２０μｍ）５０ｍｇを分散媒としての１，２−ジクロロエタンに添加した以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ａ１と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ａ３−２を調製した。
【００７７】
［ナノコンポジット粒子分散液Ａ３−３の調製］
シリカゲル（製品名：Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−５００ＨＧ，和光純薬工業社製，粒子径：５〜２０μｍ）５ｍｇを分散媒としての１，２−ジクロロエタンに添加した以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ａ１と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ａ３−３を調製した。
【００７８】
［ナノコンポジット粒子分散液Ａ３−４の調製］
シリカゲル（製品名：Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−５００ＨＧ，和光純薬工業社製，粒子径：５〜２０μｍ）１ｍｇを分散媒としての１，２−ジクロロエタンに添加した以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ａ１と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ａ３−４を調製した。
【００７９】
［ナノコンポジット粒子分散液Ａ４−１の調製］
シリカゲル（製品名：Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−５００ＨＧ，和光純薬工業社製，粒子径：５〜２０μｍ））１００ｍｇを分散媒としての１，２−ジクロロエタンに添加した以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ａ２と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ａ４−１を調製した。
【００８０】
［ナノコンポジット粒子分散液Ａ４−２の調製］
シリカゲル（製品名：Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−５００ＨＧ，和光純薬工業社製，粒子径：５〜２０μｍ）５０ｍｇを分散媒としての１，２−ジクロロエタンに添加した以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ａ２と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ａ４−２を調製した。
【００８１】
［ナノコンポジット粒子分散液Ａ４−３の調製］
シリカゲル（製品名：Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−５００ＨＧ，和光純薬工業社製，粒子径：５〜２０μｍ）５ｍｇを分散媒としての１，２−ジクロロエタンに添加した以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ａ２と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ａ４−３を調製した。
【００８２】
［ナノコンポジット粒子分散液Ａ４−４の調製］
シリカゲル（製品名：Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−５００ＨＧ，和光純薬工業社製，粒子径：５〜２０μｍ）１ｍｇを分散媒としての１，２−ジクロロエタンに添加した以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ａ２と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ａ４−４を調製した。
【００８３】
［ナノコンポジット粒子分散液Ｂ１の調製］
未加硫ゴム１０ｍｇに代えてアクリロニトリルブタジエンポリマー（ＮＢＲポリマー）１０ｍｇを用いた以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ａ１と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ｂ１を調製した。
【００８４】
［ナノコンポジット粒子分散液Ｂ２の調製］
未加硫ゴム１０ｍｇに代えてアクリロニトリルブタジエンポリマー（ＮＢＲポリマー）１０ｍｇを用いた以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ａ２と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ｂ２を調製した。
【００８５】
［ナノコンポジット粒子分散液Ｂ３の調製］
シリカゲル（製品名：Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−５００ＨＧ，和光純薬工業社製，粒子径：５〜２０μｍ）１００ｍｇを分散媒としての１，２−ジクロロエタンに添加した以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ｂ１と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ｂ３を調製した。
【００８６】
［ナノコンポジット粒子分散液Ｂ４の調製］
シリカゲル（製品名：Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−５００ＨＧ，和光純薬工業社製，粒子径：５〜２０μｍ）１００ｍｇを分散媒としての１，２−ジクロロエタンに添加した以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ｂ２と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ｂ４を調製した。
【００８７】
［ナノコンポジット粒子分散液Ｃ１の調製］
未加硫ゴム１０ｍｇに代えてアクリロニトリルブタジエンポリマー（ＮＢＲポリマー）１０ｍｇ、並びに加硫剤としての硫黄０．１ｍｇ及び酸化亜鉛０．５ｍｇを用いた以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ａ１と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ｃ１を調製した。
【００８８】
［ナノコンポジット粒子分散液Ｃ２の調製］
未加硫ゴム１０ｍｇに代えてアクリロニトリルブタジエンポリマー（ＮＢＲポリマー）１０ｍｇ、並びに加硫剤としての硫黄０．１ｍｇ及び酸化亜鉛０．５ｍｇを用いた以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ａ２と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ｃ２を調製した。
【００８９】
［ナノコンポジット粒子分散液Ｃ３−１の調製］
シリカゲル（製品名：Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−５００ＨＧ，和光純薬工業社製，粒子径：５〜２０μｍ）１００ｍｇを分散媒としての１，２−ジクロロエタンに添加した以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ｃ１と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ｃ３−１を調製した。
【００９０】
［ナノコンポジット粒子分散液Ｃ３−２の調製］
シリカゲル（製品名：Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−５００ＨＧ，和光純薬工業社製，粒子径：５〜２０μｍ）５０ｍｇを分散媒としての１，２−ジクロロエタンに添加した以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ｃ１と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ｃ３−２を調製した。
【００９１】
［ナノコンポジット粒子分散液Ｃ３−３の調製］
シリカゲル（製品名：Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−５００ＨＧ，和光純薬工業社製，粒子径：５〜２０μｍ）５ｍｇを分散媒としての１，２−ジクロロエタンに添加した以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ｃ１と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ｃ３−３を調製した。
【００９２】
［ナノコンポジット粒子分散液Ｃ３−４の調製］
シリカゲル（製品名：Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−５００ＨＧ，和光純薬工業社製，粒子径：５〜２０μｍ）１ｍｇを分散媒としての１，２−ジクロロエタンに添加した以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ｃ１と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ｃ３−４を調製した。
【００９３】
［ナノコンポジット粒子分散液Ｃ４−１の調製］
シリカゲル（製品名：Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−５００ＨＧ，和光純薬工業社製，粒子径：５〜２０μｍ）１００ｍｇを分散媒としての１，２−ジクロロエタンに添加した以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ｃ２と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ｃ４−１を調製した。
【００９４】
［ナノコンポジット粒子分散液Ｃ４−２の調製］
シリカゲル（製品名：Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−５００ＨＧ，和光純薬工業社製，粒子径：５〜２０μｍ）５０ｍｇを分散媒としての１，２−ジクロロエタンに添加した以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ｃ２と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ｃ４−２を調製した。
【００９５】
［ナノコンポジット粒子分散液Ｃ４−３の調製］
シリカゲル（製品名：Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−５００ＨＧ，和光純薬工業社製，粒子径：５〜２０μｍ）５ｍｇを分散媒としての１，２−ジクロロエタンに添加した以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ｃ２と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ｃ４−３を調製した。
【００９６】
［ナノコンポジット粒子分散液Ｃ４−４の調製］
シリカゲル（製品名：Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−５００ＨＧ，和光純薬工業社製，粒子径：５〜２０μｍ）１ｍｇを分散媒としての１，２−ジクロロエタンに添加した以外は、ナノコンポジット粒子分散液Ｃ２と同様にして室温で５時間攪拌することで、ナノコンポジット粒子分散液Ｃ４−４を調製した。
【００９７】
〔試験例１〕カラムクロマトグラフィーによる油水分離試験
ナノコンポジット粒子分散液Ａ３−１，Ｂ３，Ｃ１，Ｃ３−１のそれぞれをエバポレータ（日本ビュッヒ社製，製品名：ロータリーエバポレーターＲ２１０）にて処理することで分散媒としての１，２−ジクロロエタンを除去し、ナノコンポジット粒子ＰＡ３−１，ＰＢ３，ＰＣ１，ＰＣ３−１を得た。なお、得られたナノコンポジット粒子ＰＡ３−１，ＰＢ３，ＰＣ１，ＰＣ３−１のそれぞれの粒子径（算術平均粒子径）を、動的光散乱式（ＤＬＳ）粒子径分布測定装置を用いて測定したところ、各粒子径は、８９．３ｎｍ（ＰＡ３−１）、６２．４ｎｍ（ＰＢ３）、２８．７ｎｍ（ＰＣ１）、７０．９ｎｍ（ＰＣ３−１）であった。そして、上記のようにして得られたナノコンポジット粒子ＰＡ３−１，ＰＢ３，ＰＣ１，ＰＣ３−１のそれぞれを１５０℃で３０分加熱してナノコンポジット粒子ＰＡ３−１’，ＰＢ３’，ＰＣ１’，ＰＣ３−１’を得た。
【００９８】
得られたナノコンポジット粒子ＰＡ３−１，ＰＡ３−１’，ＰＢ３’，ＰＣ１’，ＰＣ３−１’のそれぞれを２００ｍｇずつカラムに充填し、移動相としてのＩＰＡ（イソプロピルアルコール）を当該カラムに流しながらＷ／Ｏエマルジョンを供給し、カラムクロマトグラフィー処理を行った。なお、Ｗ／Ｏエマルジョンは、１，２−ジクロロエタン５ｍＬ、水０．０５ｍＬ及びソルビタンモノオレアート（Ｓｐａｎ８０，和光純薬工業社製）２０ｍｇを５分間超音波攪拌することにより調製された。
【００９９】
かかるカラムクロマトグラフィー処理により得られた１，２−ジクロロエタン画分について、カールフィッシャー水分計（平沼産業社製，製品名：微量水分測定装置ＨＩＲＡＮＵＭＡ  ＡＱ−３００）を用いて水分量（μＬ／Ｌ）を測定し、１，２−ジクロロエタン回収率（％）を算出した。結果を表１に示す。なお、表１における水分量（μＬ／Ｌ）及び回収率（％）は、各ナノコンポジット粒子ＰＡ３−１，ＰＡ３−１’，ＰＢ３’，ＰＣ１’，ＰＣ３−１’を充填したカラムを用いて３回のカラムクロマトグラフィー処理を行い、各回の水分量（μＬ／Ｌ）及び１，２−ジクロロエタン回収率（％）の平均値（算術平均値）である。
【０１００】
【表１】
0006664787.tif 000015
【０１０１】
表１に示すように、各ナノコンポジット粒子をカラムクロマトグラフィーの充填材として用いることで、油水分離が可能であることが確認された。
【０１０２】
〔試験例２〕接触角測定試験１
ナノコンポジット粒子分散液Ａ１，Ａ２，Ｂ１，Ｂ２，Ｃ１，Ｃ２のそれぞれに被表面処理基材としてのガラス、ろ紙及びＰＥＴ繊維による不織布のそれぞれを浸漬させ、各基材の表面処理を行った。表面処理が施された各基材における水及びドデカンの接触角（加熱前接触角，°）を、水及びドデカンの滴下直後及び滴下から５分後のそれぞれに接触角計（協和界面科学社製，製品名：ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ３００）を用い、水及びドデカンの滴下直後及び滴下から５分後のそれぞれに測定した。また、表面処理が施された各基材を１５０℃で３０分間加熱した後、同様にして水及びドデカンの接触角（加熱後接触角，°）を測定した。結果を表２に示す。
【０１０３】
【表２】
0006664787.tif 000016
【０１０４】
〔試験例３〕接触角測定試験２
ナノコンポジット粒子分散液Ｂ１をエバポレータ（日本ビュッヒ社製，製品名：ロータリーエバポレーターＲ２１０）にて処理することで分散媒としての１，２−ジクロロエタンを除去し、ナノコンポジット粒子ＰＢ１を得た。得られたナノコンポジット粒子ＰＢ１を分散媒としての１，２−ジクロロエタンに分散させて、ナノコンポジット粒子分散液Ｂ１−１を調製した。ナノコンポジット粒子分散液Ｂ１−１におけるナノコンポジット粒子ＰＢ１の含有量（ｍｇ）を１〜１０ｍｇの範囲で変動させてなる各種分散液Ｂ１−１を準備した。
【０１０５】
上記ナノコンポジット粒子分散液Ｂ１−１に被表面処理基材としてのガラスを浸漬させ、基材の表面処理を行った。そして、表面処理が施された基材における水及びドデカンの接触角（°）を、接触角計（協和界面科学社製，製品名：ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ３００）を用い、水及びドデカンの滴下直後に測定した。結果を表３に示す。
【０１０６】
【表３】
0006664787.tif 000017
【０１０７】
〔試験例４〕接触角測定試験４
試験例３にて得たナノコンポジット粒子ＰＢ１を、ＮＢＲポリマーを含有する１，２−ジクロロエタンに分散させて、ナノコンポジット粒子分散液Ｂ１−２を調製した。ナノコンポジット粒子分散液Ｂ１−２におけるナノコンポジット粒子ＰＢ１の含有量（ｍｇ）を５ｍｇとし、１，２−ジクロロエタン中のＮＢＲポリマーの含有量を２〜６０ｍｇの範囲で変動させてなる各種分散液Ｂ１−２を準備した。
【０１０８】
上記ナノコンポジット粒子分散液Ｂ１−２に被表面処理基材としてのガラス及びろ紙のそれぞれを浸漬させ、基材の表面処理を行った。そして、表面処理が施された基材における水及びドデカンの接触角（°）を、接触角計（協和界面科学社製，製品名：ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ３００）を用い、水及びドデカンの滴下直後に測定した。結果を表４に示す。
【０１０９】
【表４】
0006664787.tif 000018
【０１１０】
〔試験例５〕接触角測定試験４
試験例３において調製したナノコンポジット粒子分散液Ｂ１−１にシリカゲル（和光純薬工業社製，製品名：Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−５００ＨＧ）を添加して、ナノコンポジット粒子分散液Ｂ１−３を調製した。ナノコンポジット粒子分散液Ｂ１−３におけるナノコンポジット粒子ＰＢ１の含有量（ｍｇ）を５ｍｇとし、シリカゲルの添加量を０．５〜５ｍｇの範囲で変動させてなる各種分散液Ｂ１−３を準備した。
【０１１１】
上記ナノコンポジット粒子分散液Ｂ１−３に被表面処理基材としてのガラスを浸漬させ、基材の表面処理を行った。そして、表面処理が施された基材における水及びドデカンの接触角（°）を、接触角計（協和界面科学社製，製品名：ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ３００）を用い、水及びドデカンの滴下直後に測定した。結果を表５に示す。
【０１１２】
【表５】
0006664787.tif 000019
【０１１３】
〔試験例６〕接触角測定試験５
試験例４において調製したナノコンポジット粒子分散液Ｂ１−２にシリカゲル（和光純薬工業社製，製品名：Ｗａｋｏｇｅｌ Ｃ−５００ＨＧ）を添加して、ナノコンポジット粒子分散液Ｂ１−４を調製した。ナノコンポジット粒子分散液Ｂ１−４におけるナノコンポジット粒子ＰＢ１の含有量（ｍｇ）を５ｍｇとし、シリカゲルの添加量を２ｍｇとし、分散媒中のＮＢＲポリマーの含有量を２〜６０ｍｇの範囲で変動させてなる各種分散液Ｂ１−４を準備した。
【０１１４】
上記ナノコンポジット粒子分散液Ｂ１−４に被表面処理基材としてのガラス及びろ紙のそれぞれを浸漬させ、基材の表面処理を行った。そして、表面処理が施された基材における水及びドデカンの接触角（°）を、接触角計（協和界面科学社製，製品名：ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ３００）を用い、水及びドデカンの滴下直後に測定した。結果を表６に示す。
【０１１５】
【表６】
0006664787.tif 000020
【０１１６】
〔試験例７〕接触角測定試験６
ナノコンポジット粒子分散液Ａ３−１〜Ａ３−４，Ａ４−１〜Ａ４−４，Ｃ３−１，Ｃ４−１のそれぞれに被表面処理基材としてのガラス、ろ紙及びＰＥＴ繊維からなる不織布のそれぞれを浸漬させ、基材の表面処理を行った。そして、表面処理が施された基材における水及びドデカンの接触角（加熱前接触角，°）を、接触角計（協和界面科学社製，製品名：ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ３００）を用い、水及びドデカンの滴下直後及び滴下から５分後のそれぞれに測定した。また、表面処理が施された各基材を１５０℃、３０分間加熱した後、同様にして水及びドデカンの接触角（加熱後接触角，°）を測定した。結果を表７に示す。
【０１１７】
【表７】
0006664787.tif 000021
【０１１８】
〔試験例８〕接触角測定試験７
ナノコンポジット粒子分散液Ａ３−１をエバポレータ（日本ビュッヒ社製，製品名：ロータリーエバポレーターＲ２１０）にて処理することで分散媒としての１，２−ジクロロエタンを除去し、ナノコンポジット粒子ＰＡ３−１を得た。得られたナノコンポジット粒子ＰＡ３−１を分散媒としての１，２−ジクロロエタンに分散させて、ナノコンポジット粒子分散液Ａ３−１’を調製した。ナノコンポジット粒子分散液Ａ３−１’におけるナノコンポジット粒子ＰＡ３−１の含有量（ｍｇ）を５〜１００ｍｇの範囲で変動させてなる各種分散液Ａ３−１’を準備した。
【０１１９】
上記ナノコンポジット粒子分散液Ａ３−１’に被表面処理基材としてのガラス及びろ紙のそれぞれを浸漬させ、基材の表面処理を行った。そして、表面処理が施された基材における水及びドデカンの接触角（°）を、接触角計（協和界面科学社製，製品名：ＤｒｏｐＭａｓｔｅｒ３００）を用い、水及びドデカンの滴下直後に測定した。結果を表８に示す。
【０１２０】
【表８】
0006664787.tif 000022
【０１２１】
上記試験例２〜８の結果から明らかなように、アクリロニトリルブタジエン共重合体と、上記式（III）にて示されるフッ素含有化合物とをナノコンポジット化してなるナノコンポジット粒子を担持させた基材においては、水の接触角がドデカンの接触角よりも大きくなることが確認された。これにより、上記ナノコンポジット粒子を基材（表面）に担持させることで、当該基材（表面）に撥水・親油性を付与することができることが明らかとなった。
【産業上の利用可能性】
【０１２２】
本発明は、撥水・親油性が要求される製品の技術分野において有用である。