(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、感光層と、表面層である保護層とをこの順に有する電子写真感光体であって、該表面層が
（α）２個以上のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有しかつフッ素原子およびケイ素原子を含まない正孔輸送性化合物、
（β）２個以上４個以下のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有し、かつフッ素原子およびケイ素原子を含まず正孔輸送性骨格を有さない化合物、
（γ）ビスフェノールＺ型またはＡ型またはＣ型のポリカーボネート樹脂、および
（δ）重量平均分子量が、３００以上１００００以下の、アクリロイルオキシ基を有し正孔輸送性骨格を有さないシロキサン変性アクリル化合物
を含む組成物の硬化物を含有し、
該組成物において、（γ）の含有量の、（α）と（β）の含有量の合計に対する割合が、１質量％以上４質量％以下であり、
該組成物において、（α）及び（β）の含有量の合計の、該組成物中の該表面層の材料の含有量の合計に対する割合が、６０質量％以上であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記（α）が、式（１−１）または式（１−２）で示される構造を有する請求項１に記載の電子写真感光体：
【化１】
0006674270.tif 000024
【化２】
0006674270.tif 000025
。
【請求項３】
前記（α）の官能基数をＦ１、分子量をＭ１としたときＦ１／Ｍ１が０．００２〜０．００６であり、前記（β）の官能基数をＦ２、分子量をＭ２としたとき、Ｆ２／Ｍ２が０．００４〜０．０１０である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記（δ）が、式（８）で示される構造を有する請求項１〜３のいずれか一項に記載の電子写真感光体：
【化３】
0006674270.tif 000026
（式（８）中、ｎは、（δ）の重量平均分子量を満たすに必要な数を表す）。
【請求項５】
前記組成物が、式（Ｉ）で示される化合物を更に含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体：
【化４】
0006674270.tif 000027
（Ｒ１は、水素原子またはメチル基である。Ｒ２は、炭素数が７以上の直鎖あるいは分岐した無置換のアルキル基である。）。
【請求項６】
前記組成物が、式（９）で示される構造を有する化合物を更に含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の電子写真感光体：
【化５】
0006674270.tif 000028
。
【請求項７】
支持体と、感光層と、表面層としての保護層とをこの順に有する電子写真感光体の製造方法であって、
（ｉ）表面層用の塗布液の塗膜を該感光層上に形成する工程、および
（ｉｉ）該塗膜を硬化させることによって表面層を形成する工程、を有し、
該塗布液が、
（α）２個以上のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有しかつフッ素原子およびケイ素原子を含まない正孔輸送性化合物、
（β）２個以上４個以下のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有し、かつフッ素原子およびケイ素原子を含まず正孔輸送性骨格を有さない化合物、
（γ）ビスフェノールＺ型またはＡ型またはＣ型のポリカーボネート樹脂、
（δ）重量平均分子量が、３００以上１００００以下の、アクリロイルオキシ基を有し正孔輸送性骨格を有さないシロキサン変性アクリル化合物、および
（ε）溶剤
を含み
該塗布液において、（γ）の含有量の、（α）と（β）の含有量の合計に対する割合が、１質量％以上４質量％以下であり、
該塗布液において、（α）と（β）の含有量の合計の、該塗布液中の該表面層の材料の含有量の合計に対する割合が、６０質量％以上である、
ことを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項８】
前記工程（ｉｉ）が、前記塗膜に電子線または紫外線を照射し、さらにその後、電子写真感光体を１４０℃以上１７０℃以下の温度で加熱して該塗膜を硬化させる工程を有する請求項７に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項９】
前記塗料が、式（９）で示される化合物を更に含む請求項７または８に記載の電子写真感光体の製造方法：
【化６】
0006674270.tif 000029
。
【請求項１０】
電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジであって、
請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持していることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１１】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体、ならびに帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体、その製造方法、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機光導電性物質を含有する電子写真感光体の電気特性や耐久性、画質を向上させることを目的として、電子写真感光体の表面の材料や物性等を改良する技術が検討されている。
特許文献１には、重合性官能基を有する電荷輸送物質とポリカーボネートの硬化物からなる表面層における赤外吸収スペクトルピーク強度を規定し、繰り返し使用後の画質の低下を抑制した電子写真感光体が記載されている。
また特許文献２には、表面層における赤外分光反射スペクトルのピーク面積を規定し電気特性及び耐傷性を向上した電子写真感光体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−１６４４００号公報
【特許文献２】特開２０１４−１９１１１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近年、電子写真装置は、電子写真感光体の耐摩耗性を高め、より高画質化することが求められている。特にカラーの電子写真装置においては、繰り返し使用により電子写真感光体の表面層が劣化した結果、放電生成物や、高湿環境で水分が電子写真感光体表面に吸着することにより潤滑性が低下することがある。その結果、クリーニングブレードの状態が不安定になりスジ状の画像不良が発生するという課題がある。また別の課題として、同じく繰り返し使用による電子写真感光体上に生じる傷による画像不良の発生がある。本発明者らの検討の結果、特許文献１または２に記載の電子写真感光体は、前述の画像不良が発生する場合があり、改善の余地があるものであった。
【０００５】
本発明の目的は、前述の画像不良を抑制する電子写真感光体、その製造方法を提供することにある。さらには、電子写真感光体を有する電子写真装置及びプロセスカートリッジを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、支持体と、感光層と、表面層である保護層とをこの順に有する電子写真感光体であって、該表面層が、
（α）２個以上のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有しかつフッ素原子およびケイ素原子を含まない正孔輸送性化合物、
（β）２個以上４個以下のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有し、かつフッ素原子およびケイ素原子を含まず正孔輸送性骨格を有さない化合物、
（γ）ビスフェノールＺ型またはＡ型またはＣ型のポリカーボネート樹脂、および
（δ）重量平均分子量が、３００以上１００００以下の、アクリロイルオキシ基を有し正孔輸送性骨格を有さないシロキサン変性アクリル化合物
を含む組成物の硬化物を含有し、該組成物において、（γ）の含有量の、（α）と（β）の含有量の合計に対する割合が、１質量％以上４質量％以下であり、該組成物において、（α）及び（β）の含有量の合計の、該組成物中の該表面層の材料の含有量の合計に対する割合が、６０質量％以上であることを特徴とする電子写真感光体に関する。
【０００７】
また、本発明は、支持体と、感光層と、表面層としての保護層とをこの順に有する電子写真感光体の製造方法であって、
（ｉ）表面層用の塗布液の塗膜を該感光層上に形成する工程、および
（ｉｉ）該塗膜を硬化させることによって表面層を形成する工程、を有し、
該塗布液が、（α）２個以上のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有しかつフッ素原子およびケイ素原子を含まない正孔輸送性化合物、
（β）２個以上４個以下のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有し、かつフッ素原子およびケイ素原子を含まず正孔輸送性骨格を有さない化合物、
（γ）ビスフェノールＺ型またはＡ型またはＣ型のポリカーボネート樹脂、
（δ）重量平均分子量が、３００以上１００００以下の、アクリロイルオキシ基を有し正孔輸送性骨格を有さないシロキサン変性アクリル化合物、および
（ε）溶剤
を含み
該塗布液において、（γ）の含有量の、（α）と（β）の合計量の合計量に対する割合が、１質量％以上４質量％以下であり、該塗布液において、（α）と（β）の含有量の合計の、該塗布液中の該表面層の材料の含有量の合計に対する割合が、６０質量％以上であることを特徴とする電子写真感光体の製造方法に関する。
【０００８】
また、本発明は、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジに関する。
【０００９】
また、本発明は、上記電子写真感光体、ならびに帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐傷性が高く高耐久で、かつ表面層の劣化に起因した電子写真感光体表面の潤滑性不足による画像不良を抑制する電子写真感光体を提供することができる。
また、本発明によれば、上記電子写真感光体を有する電子写真装置及びプロセスカートリッジを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【図２】電子写真感光体の層構成を説明するための図である。
【図３】電子写真感光体の表面に凹形状部を形成するための圧接形状転写加工装置の例を示す図である。
【図４】実施例及び比較例で用いたモールドを示す上面図及び断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の電子写真感光体は、支持体、および感光層を有する。この電子写真感光体が、
（α）アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有しかつフッ素原子およびケイ素原子を含まない正孔輸送性化合物、
（β）２個以上４個以下のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有し、かつフッ素原子およびケイ素原子を含まず正孔輸送性骨格を有さない化合物、
（γ）ビスフェノールＺ型またはＡ型またはＣ型のポリカーボネート樹脂、および
（δ）アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有し正孔輸送性骨格を有さないシリコーン化合物、もしくはアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有し正孔輸送性骨格を有さないフッ素化合物
を含む組成物の硬化物を含有し、かつ前記組成物中の（γ）の含有量が前記組成物中の（α）と（β）の合計量に対し１質量％以上４質量％以下であり、かつ前記組成物中における（α）と（β）の含有量の合計が６０質量％以上である表面層を有することを特徴とする。
【００１３】
本発明者らは、上記特徴を有することにより、耐傷性が高く高耐久で、電子写真感光体表面の劣化に起因した潤滑性不足による画像不良を抑制できる作用機序について、以下のように推測している。
連鎖重合性官能基を有する正孔輸送物質の硬化物を含有する表面層は、耐摩耗性が高い一方で、その耐摩耗性の高さから、繰り返し使用時にスジ状の画像不良が発生しやすい。スジ状の画像不良の発生は、電子写真プロセスによって電子写真感光体の表面が化学的に劣化し親水性基が生じ、そこに放電生成物や水分が吸着することによって感光体表面の潤滑性が低下することでクリーニングブレードの挙動が不安定になることによると推測されている。
【００１４】
本発明者らの検討の結果、前記（β）（γ）の化合物を前記の最適な範囲で含有することにより、構造的に劣化に強く膜強度の高い表面層となり、繰り返し使用時の感光体表面の潤滑性の低下や傷の発生が抑えられ、その結果画像不良も抑制されるものと推測している。
【００１５】
更に（δ）の化合物が存在することで、前記（α）（β）と（γ）の各化合物の親和性が向上し、膜内部で前記（α）（β）（γ）が均一に存在し、前記画像不良を抑制できると推測している。
【００１６】
（γ）の含有量が前記組成物中の（α）と（β）の合計量に対し１質量％未満であると、電子写真プロセスによって感光体表面が劣化し、前記スジ画像が発生してしまう。
また、（γ）の含有量が前記組成物中の（α）と（β）の合計量に対し４質量％を超えると、繰り返し使用時に感光体表面に傷が発生し、画像不良が発生する。同様に、（α）と（β）の含有量の合計が６０質量％未満であると、繰り返し使用時の感光体表面の傷による画像不良が発生する。
【００１７】
本発明では、前記組成物中における前記（δ）の含有量が、１質量％以上５質量％以下であることが好ましい。この範囲であると、前記（α）（β）と（γ）の各化合物の親和性が向上し、（γ）のポリカーボネートが表面層中に均一に存在することができるため、劣化抑制効果が効果的に発揮され前記スジ状の画像不良が更に抑制される。
【００１８】
前記（δ）の重量平均分子量は、３００以上１００００以下であることが好ましい。この範囲であると、（δ）が安定して電子写真感光体表面に存在し、画像不良抑制効果が更に持続する。
【００１９】
さらに、前記（α）の官能基数をＦ１、分子量をＭ１としたとき、Ｆ１／Ｍ１が０．００２〜０．００６であり、前記（β）の官能基数をＦ２、分子量をＭ２としたとき、Ｆ２／Ｍ２が０．００４〜０．０１０であることが好ましい。このことにより、耐久性が確保されると共に、１分子中における最適な官能基数が決定されるため、高耐久と画像不良抑制の両立が可能となる。
【００２０】
前記シリコーン化合物は、シロキサン変性アクリル化合物であることが好ましい。それにより、更に電子写真感光体表面の潤滑性とその維持性が向上し、スジ状の画像不良が抑制される。
【００２１】
前記表面層は、更に式（Ｉ）で示される化合物を含む組成物の硬化物を含有することが好ましい。
【化１】
0006674270.tif 000002
（Ｒ１は、水素原子またはメチル基である。Ｒ２は、炭素数が７以上の直鎖あるいは分岐した無置換のアルキル基である。）
このことにより、更に電子写真感光体表面の潤滑性とその維持性が向上し、スジ状の画像不良が抑制される。
【００２２】
上記の（α）で示される正孔輸送性化合物としては、下記式（II）で示される化合物であることが好ましい。
【化２】
0006674270.tif 000003
（式（II）中、Ｐ１は、下記式（III）または（IV）で示される基である。Ａ、Ｐ１ともに、フッ素原子およびケイ素原子を含まない。
ａは１以上４以下の整数であり、ａ個のＰ１は同一であっても異なっていてもよい。Ａは正孔輸送性基を示し、該ＡのＰ１との結合部位を水素原子に置き換えた水素付加物は、下記式（Ｖ）、または下記式（VI）で示される化合物である。
【化３】
0006674270.tif 000004
【化４】
0006674270.tif 000005
【化５】
0006674270.tif 000006
（式（Ｖ）中、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、フェニル基、または置換基として炭素数１以上６以下のアルキル基を有するフェニル基を示す。また、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【化６】
0006674270.tif 000007
（式（VI）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は、フェニル基、または置換基として炭素数１以上６以下のアルキル基を有するフェニル基を示す。また、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）
【００２３】
以下に、（α）で示される正孔輸送性化合物の具体例（例示化合物）を示す。
【化７】
0006674270.tif 000008
【化８】
0006674270.tif 000009
【化９】
0006674270.tif 000010
【００２４】
前記（β）で示される化合物としては、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパンアクリレート、トリメチロールプロパンメタクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート等が挙げられる。
【００２５】
前記（γ）で示されるポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールＺ型またはＡ型またはＣ型の構造から得られるポリカーボネート樹脂である。
【００２６】
前記（δ）で示される化合物としては、アクリル主鎖もしくはメタクリル主鎖で、側鎖にシロキサン構造やフッ化アルキル構造を有する化合物が挙げられる。
【００２７】
電子写真感光体における表面層は、
（α）アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有しかつフッ素原子およびケイ素原子を含まない正孔輸送性化合物、
（β）２個以上４個以下のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有し、かつフッ素原子およびケイ素原子を含まず正孔輸送性骨格を有さない化合物、
（γ）ビスフェノールＺ型またはＡ型またはＣ型のポリカーボネート樹脂、
（δ）アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有し正孔輸送性骨格を有さないシリコーン化合物もしくはアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有し正孔輸送性骨格を有さないフッ素化合物、および
（ε）溶剤
を含有する表面層用の塗布液を調製し、表面層用塗布液の塗膜を形成して、この塗膜を硬化させることによって形成することができる。
【００２８】
ここで、前記塗布液中における全固形分に対する（γ）の含有量は、前記塗布液中における全固形分に対する（α）と（β）の合計量に対し１質量％以上４質量％以下であり、かつ前記塗布液中における全固形分に対する（α）と（β）の含有量の合計が６０質量％以上であることが好ましい。
【００２９】
さらに、前記塗布液中における全固形分に対する（δ）の含有量が、１質量％以上５質量％以下であることが好ましい。この範囲であると、前記（α）（β）と（γ）の各化合物の親和性が向上し、（γ）のポリカーボネートが表面層中に均一に存在することができるため、劣化抑制効果が効果的に発揮され前記スジ状の画像不良が更に抑制される。表面層がシロキサン変性アクリル化合物や式（Ｉ）の化合物を含む組成物の硬化物を含有する場合は、シロキサン変性アクリル化合物や式（Ｉ）の化合物も含有する表面層形成用塗布液を用いればよい。また、表面層形成用塗布液は、各種添加剤を含有してもよい。中でも、酸化性ガスによる劣化防止を目的にウレア化合物を添加することが好ましい。
【００３０】
表面層が保護層である場合、その膜厚は０．１μｍ以上１５μｍ以下であることが好ましい。さらには０．５μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。
【００３１】
表面層用塗布液の調製に用いる溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノールなどのアルコール系溶剤が挙げられる。
【００３２】
表面層用塗布液の塗膜を硬化させる手段としては、熱、紫外線、または電子線によって硬化させる方法が挙げられる。表面層の強度、電子写真感光体の耐久性を維持するためには、紫外線または電子線を用いて硬化させることが好ましい。
【００３３】
電子線を用いて前記（α）（β）で示される化合物を重合させると、非常に緻密（高密度）な硬化物（３次元架橋構造）が得られ、より高い耐久性を有する表面層が得られるため、好ましい。電子線を照射する場合、加速器としては、例えば、スキャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム型、パルス型、ラミナー型などが挙げられる。
【００３４】
電子線を用いる場合、電子線の加速電圧は、重合効率を損なわずに電子線による材料特性劣化を抑制できる観点から、１２０ｋＶ以下であることが好ましい。また、表面層用塗布液の塗膜の表面での電子線吸収線量は、５ｋＧｙ以上５０ｋＧｙ以下であることが好ましく、１ｋＧｙ以上１０ｋＧｙ以下であることがより好ましい。
【００３５】
また、電子線を用いて上記組成物を硬化（重合）させる場合、酸素による重合阻害作用を抑制する目的で、不活性ガス雰囲気で電子線を照射した後、不活性ガス雰囲気で加熱することが好ましい。不活性ガスとしては、例えば、窒素、アルゴン、ヘリウムが挙げられる。
【００３６】
また、紫外線または電子線の照射後に、電子写真感光体を１４０℃以上１７０℃以下に加熱することが好ましい。こうすることで、更に高い耐久性を有し、画像不良を抑制する表面層が得られる。
【００３７】
電子写真感光体に接触させるクリーニングブレードの挙動をより安定化させる目的で、電子写真感光体の表面層に凹形状部または凸形状部を設けることがより好ましい。
【００３８】
上記凹形状部または凸形状部は、電子写真感光体の表面の全域に形成されていてもよいし、電子写真感光体の表面の一部分に形成されていてもよい。凹形状部または凸形状部が電子写真感光体の表面の一部分に形成されている場合は、少なくともクリーニングブレードとの接触領域の全域には凹形状部または凸形状部が形成されていることが好ましい。
【００３９】
凹形状部を形成する場合は、凹部に対応した凸部を有するモールドを電子写真感光体の表面に圧接し、形状転写を行うことにより、電子写真感光体の表面に凹形状部を形成することができる。
【００４０】
図３に、電子写真感光体の表面に凹形状部を形成するための圧接形状転写加工装置の例を示す。
図３に示す圧接形状転写加工装置によれば、被加工物である電子写真感光体５１を回転させながら、その表面（周面）に連続的にモールド５２を接触させ、加圧することにより、電子写真感光体５１の表面に凹形状部や平坦部を形成することができる。
【００４１】
加圧部材５３の材質としては、例えば、金属、金属酸化物、プラスチック、ガラスなどが挙げられる。これらの中でも、機械的強度、寸法精度、耐久性の観点から、ステンレス鋼（ＳＵＳ）が好ましい。加圧部材５３は、その上面にモールド５２が設置される。また、下面側に設置される支持部材（不図示）および加圧システム（不図示）により、支持部材５４に支持された電子写真感光体５１の表面に、モールド５２を所定の圧力で接触させることができる。また、支持部材５４を加圧部材５３に対して所定の圧力で押し付けてもよいし、支持部材５４および加圧部材５３を互いに押し付けてもよい。
【００４２】
図３に示す例は、加圧部材５３を電子写真感光体５１の軸方向と垂直な方向に移動させることにより、電子写真感光体５１が従動または駆動回転しながら、その表面を連続的に加工する例である。さらに、加圧部材５３を固定し、支持部材５４を電子写真感光体５１の軸方向と垂直な方向に移動させることにより、または、支持部材５４および加圧部材５３の両者を移動させることにより、電子写真感光体５１の表面を連続的に加工することもできる。
【００４３】
なお、形状転写を効率的に行う観点から、モールド５２や電子写真感光体５１を加熱することが好ましい。
【００４４】
モールド５２としては、例えば、微細な表面加工された金属や樹脂フィルム、シリコンウエハーなどの表面にレジストによりパターニングをしたもの、微粒子が分散された樹脂フィルムや、微細な表面形状を有する樹脂フィルムに金属コーティングを施したものなどが挙げられる。
【００４５】
また、電子写真感光体５１に押し付けられる圧力を均一にする観点から、モールド５２と加圧部材５３との間に弾性体を設置することが好ましい。
【００４６】
次に本発明の電子写真感光体の全体的な構成について説明する。
［電子写真感光体］
本発明の電子写真感光体は、支持体、支持体上に形成された感光層を有する。感光層としては、電荷発生物質および電荷輸送物質をともに含有する単層型感光層、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とに分離した積層型感光層が挙げられる。本発明においては、積層型感光層が好ましい。
【００４７】
図２は、電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。図２中、電子写真感光体は、支持体２１、下引き層２２、電荷発生層２３、電荷輸送層２４、及び、保護層２５を有する。この場合、電荷発生層２３及び電荷輸送層２４が感光層を構成し、保護層２５が表面層である。また、保護層を設けない場合は、電荷輸送層２４が表面層である。本発明においては、電荷輸送層上に設けられた保護層を表面層とすることが好ましい。
【００４８】
そして、表面層は、上述したように、
（α）アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有しかつフッ素原子およびケイ素原子を含まない正孔輸送性化合物、
（β）２個以上４個以下のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有し、かつフッ素原子およびケイ素原子を含まず正孔輸送性骨格を有さない化合物、
（γ）ビスフェノールＺ型またはＡ型またはＣ型のポリカーボネート樹脂、および
（δ）アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有し正孔輸送性骨格を有さないシリコーン化合物、もしくはアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有し正孔輸送性骨格を有さないフッ素化合物
を含む組成物の硬化物を含有する。
【００４９】
本発明の電子写真感光体をさらに説明する。
〔支持体〕
電子写真感光体に用いられる支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましい。例えば、鉄、銅、金、銀、アルミニウム、亜鉛、チタン、鉛、ニッケル、スズ、アンチモン、インジウム、クロム、アルミニウム合金、ステンレス等の金属または合金製の支持体が挙げられる。また、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金などを真空蒸着によって形成した被膜を有する金属製支持体や樹脂製支持体を用いることもできる。また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子などの導電性粒子を樹脂に含浸させて形成された支持体、導電性樹脂を含有する支持体を用いることもできる。支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状または板状等が挙げられるが、本発明においては円筒状が好ましい。
支持体の表面は、レーザー光の散乱による干渉縞の抑制を目的として、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。
【００５０】
〔導電層〕
支持体と、感光層または下引き層との間には、レーザー等の散乱による干渉縞の抑制や、支持体の傷の被覆を目的として、導電層を設けてもよい。
導電層は、導電性粒子を結着樹脂および溶剤とともに分散処理して得られる導電層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥および／または硬化させることによって形成することができる。
【００５１】
導電層に用いられる導電性粒子としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属の粒子や、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、ＩＴＯなどの金属酸化物の粒子などが挙げられる。また、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンやタンタルをドープした酸化スズを用いてもよい。
【００５２】
導電層用塗布液の溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素溶剤等が挙げられる。導電層の膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、さらには０．５μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、さらには１μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
【００５３】
導電層に用いられる結着樹脂としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂が挙げられる。
【００５４】
〔下引き層（中間層）〕
支持体または導電層と、電荷発生層との間には、下引き層（中間層）を設けてもよい。
下引き層は、結着樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる下引き層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。
【００５５】
下引き層に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド樹脂、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド樹脂、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂、共重合ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂が挙げられる。
【００５６】
下引き層には、さらに、金属酸化物粒子を含有させてもよい。例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムを含有する粒子が挙げられる。また、金属酸化物粒子は、金属酸化物粒子の表面がシランカップリング剤などの表面処理剤で処理されている金属酸化物粒子であってもよい。
【００５７】
下引き層用塗布液に用いられる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素系溶剤、芳香族化合物などの有機溶剤が挙げられる。下引き層の膜厚は、０．０５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上２５μｍ以下であることがより好ましい。下引き層には、さらに、有機樹脂微粒子、レベリング剤を含有させてもよい。
【００５８】
〔電荷発生層〕
積層型感光層である場合、電荷発生層は、電荷発生物質および結着樹脂を溶剤と混合し、分散処理して得られた電荷発生層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜としてもよい。
【００５９】
電荷発生層に用いられる電荷発生物質としては、例えば、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、スクワリリウム色素、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、トリフェニルメタン色素、キナクリドン顔料、アズレニウム塩顔料、シアニン染料、アントアントロン顔料、ピラントロン顔料、キサンテン色素、キノンイミン色素、スチリル色素などが挙げられる。電荷発生物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。電荷発生物質の中でも、感度の観点から、フタロシアニン顔料やアゾ顔料が好ましく、特にはフタロシアニン顔料がより好ましい。
【００６０】
フタロシアニン顔料の中でも、特にオキシチタニウムフタロシアニンあるいはクロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが優れた電荷発生効率を示す。さらに、ヒドロキシガリウムフタロシアニンの中でも、感度の観点から、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶がより好ましい。
【００６１】
電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン等のビニル化合物の重合体、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。
【００６２】
電荷発生物質と結着樹脂との質量比（電荷発生物質：結着樹脂）は、１：０．３〜１：４の範囲であることが好ましい。
【００６３】
分散処理方法としては、例えば、ホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルを用いる方法が挙げられる。
【００６４】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、例えば、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素系溶剤、芳香族化合物が挙げられる。
電荷発生層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましい。また、電荷発生層には、必要に応じて、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤を添加することもできる。
【００６５】
〔電荷輸送層〕
次に、電荷輸送層について説明する。電荷輸送層は、電荷発生層上に形成される。電荷輸送層は、電荷輸送物質および結着樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。
【００６６】
電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。好ましくは、ポリカーボネート樹脂である。
【００６７】
電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、トリアリールメタン化合物、チアゾール化合物が挙げられる。電荷輸送物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。
【００６８】
電荷輸送層における電荷輸送物質と結着樹脂との割合は、結着樹脂１質量部に対して電荷輸送物質が０．３質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。
【００６９】
また、電荷輸送層のクラックを抑制する観点から、乾燥温度は６０℃以上１５０℃以下が好ましく、８０℃以上１２０℃以下がより好ましい。また、乾燥時間は１０分以上６０分以下が好ましい。
【００７０】
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、アルコール溶剤、スルホキシド溶剤、ケトン溶剤、エーテル溶剤、エステル溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。電荷輸送層の膜厚は５μｍ〜４０μｍであることが好ましく、特には１０μｍ〜３５μｍであることがより好ましい。
【００７１】
また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、金属酸化物粒子、無機粒子を必要に応じて添加することもできる。また、フッ素原子含有樹脂粒子やシリコーン含有樹脂粒子などを含有させても良い。
【００７２】
〔表面層（保護層）〕
そして、表面層である保護層は、上述したように、
（α）アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有しかつフッ素原子およびケイ素原子を含まない正孔輸送性化合物、
（β）２個以上４個以下のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有し
かつフッ素原子およびケイ素原子を含まず正孔輸送性骨格を有さない化合物、
（γ）ビスフェノールＺ型またはＡ型またはＣ型のポリカーボネート樹脂、
（δ）アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有し正孔輸送性骨格を有さないシリコーン化合物、もしくはアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有し正孔輸送性骨格を有さないフッ素化合物、および
（ε）溶剤
とを含有する表面層用塗布液を調製し、電荷輸送層上に表面層用塗布液の塗膜を形成して、この塗膜を硬化させることによって形成することができる。
【００７３】
上記各層の塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬塗布法、スプレー塗布法、リング塗布法、スピン塗布法、ローラー塗布法、マイヤーバー塗布法、ブレード塗布といった塗布方法を用いることができる。
【００７４】
次に、図１に電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
図１において、円筒状の電子写真感光体１は、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度をもって回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、帯電手段（一次帯電手段）３により、その表面（周面）が正または負に帯電される。次いで、電子写真感光体１の表面には、露光手段（像露光手段）（不図示）から出力される露光光（像露光光）４が照射される。露光光４は、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調される。露光手段としては、スリット露光やレーザービーム走査露光などが挙げられる。こうして電子写真感光体１の表面には、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。
【００７５】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、次いで、現像手段５内に収容されたトナーで現像（正規現像または反転現像）され、トナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により転写材７に転写される。ここで、転写材７が紙である場合、給紙部（不図示）から電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に給送される。また、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写手段は、一次転写部材、中間転写体および二次転写部材を有する中間転写方式の転写手段であってもよい。
【００７６】
トナー像が転写された転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離され、定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置外へプリントアウトされる。
【００７７】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によってクリーニングされ、転写残トナーなどの付着物が除去される。転写残トナーは、現像手段などで回収することもできる。さらに、必要に応じて、電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光１０の照射により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光手段は必ずしも必要ではない。
【００７８】
上記の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数の要素を選択して容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に支持して構成する。このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図１では、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９とを一体に支持してカートリッジ化する。そして、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１としている。
【実施例】
【００７９】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。なお、（δ）である、重量平均分子量が３００以上１００００以下の、アクリロイル基を有し正孔輸送性骨格を有さないシロキサン変性アクリル化合物を含まない実施例９〜２１は、参考例である。
【００８０】
（実施例１）
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。
【００８１】
次に、酸化亜鉛粒子（比表面積：１９ｍ２／ｇ、粉体抵抗：４．７×１０６Ω・ｃｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合し、これにシランカップリング剤０．８部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、１３０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化亜鉛粒子を得た。シランカップリング剤としては、信越化学工業（株）製のＫＢＭ６０２（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）を用いた。
次に、ポリオール樹脂としてポリビニルブチラール樹脂（重量平均分子量：４００００、商品名：ＢＭ−１、積水化学工業（株）製）１５部およびブロック化イソシアネート（商品名：スミジュール３１７５、住化バイエルウレタン（株）製）１５部をメチルエチルケトン７３．５部と１−ブタノール７３．５部の混合溶液に溶解させた。この溶液に上記表面処理された酸化亜鉛粒子８０．８部、および２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業（株）製）０．８部を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下で３時間分散した。分散後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニング（株）製）０．０１部、および架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：ＴＥＣＨＰＯＬＹＭＥＲ  ＳＳＸ−１０３、積水化成品工業（株）製、平均一次粒径３μｍ）を５．６部加えて攪拌し、下引き層用塗布液を調製した。
この下引き層用塗布液を上記アルミニウムシリンダー上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を４０分間１６０℃で乾燥させて、膜厚が１８μｍの下引き層を形成した。
【００８２】
次にＣｕＫα特性Ｘ線回折のブラッグ角２θ±０．２°の７．４°および２８．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を用意した。このヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶２０部、下記式（２）で示される化合物０．２部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）１０部およびシクロヘキサノン６００部を、直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した。その後、酢酸エチル７００部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を温度８０℃のオーブンで１５分間加熱乾燥することにより、膜厚が０．１７μｍの電荷発生層を形成した。
【化１０】
0006674270.tif 000011
【００８３】
次に、下記式（３）で示される化合物（電荷輸送物質）３０部、下記式（４）で示される化合物（電荷輸送物質）６０部、下記式（５）で示される化合物１０部、ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ビスフェノールＺ型）１００部、下記式（６−１）で示される構造単位および下記式（６−２）で示される構造単位を有するポリカーボネート（粘度平均分子量Ｍｖ：２００００）０．０２部を、混合キシレン６００部およびジメトキシメタン２００部の溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を３０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。
【化１１】
0006674270.tif 000012
【化１２】
0006674270.tif 000013
【００８４】
次に、上記例示化合物（１−１）８０部、下記式（７）で示される正孔輸送性骨格を有さない化合物２０部、
【化１３】
0006674270.tif 000014
ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ビスフェノールＺ型）１部、下記式（８）で示され、重量平均分子量が５０００のシロキサン変性アクリル化合物１部、
【化１４】
0006674270.tif 000015
下記式（９）で示されるビニルエステル化合物１０部（東京化成工業（株）製）、
【化１５】
0006674270.tif 000016
１−プロパノール２００部、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１００部を混合し、撹拌した。その後ポリフロンフィルター（商品名：ＰＦ−０２０、アドバンテック東洋（株）製）でこの溶液を濾過することによって、表面層用塗布液（保護層用塗布液）を調製した。
【００８５】
この表面層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、その後窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ｋＶ、ビーム電流５．０ｍＡの条件で支持体（被照射体）を２００ｒｐｍの速度で回転させながら、１．６秒間電子線を塗膜に照射した。なお、このときの電子線の吸収線量を測定したところ、１５ｋＧｙであった。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜の温度が２５℃から１５０℃になるまで１５秒かけて昇温させ、塗膜の加熱を行った。電子線照射から、その後の加熱処理までの酸素濃度は１５ｐｐｍ以下であった。次に、大気中において、塗膜の温度が２５℃になるまで自然冷却し、塗膜の温度が１０５℃になる条件で３０分間加熱処理を行い、膜厚５μｍの保護層（表面層）を形成した。
このようにして、保護層を有する凹部形成前の電子写真感光体を作製した。
【００８６】
次に、圧接形状転写加工装置に型部材（モールド）を設置し、作製した凹部形成前の電子写真感光体に対して表面加工を行った。
具体的には、概ね図３に示す構成の圧接形状転写加工装置に、図４に示すモールドを設置し、作製した凹形状部形成前の電子写真感光体に対して表面加工を行った。図４は、実施例及び比較例で用いたモールドを示す図であり、図４（ａ）はモールドの概略を示す上面図である。図４（ｂ）はモールドの凸部の電子写真感光体の軸方向の概略断面図（図４（ａ）のＳ−Ｓ‘断面における断面図）、図４（ｃ）はモールドの凸部の電子写真感光体の周方向の断面図（図４（ａ）のＴ−Ｔ’断面の断面図）である。図４に示されるモールドは、最大幅（モールド上の凸部を上から見たときの電子写真感光体の軸方向の最大幅のこと）Ｘ：５０μｍ、最大長さ（モールド上の凸部を上から見たときの電子写真感光体の周方向の最大長さのこと）Ｙ：７５μｍ、面積率５６％、高さＨ：４μｍの凸形状である。なお、面積率とは、モールドを上から見たときに表面全体に占める凸部の面積の比率である。加工時には、電子写真感光体の表面の温度が１２０℃になるように電子写真感光体およびモールドの温度を制御し、７．０ＭＰａの圧力で電子写真感光体と加圧部材をモールドに押し付けながら、電子写真感光体を周方向に回転させて、電子写真感光体の表面層（周面）の全面に凹形状部を形成した。このようにして、表面に凹形状部を有する電子写真感光体を製造した。
【００８７】
得られた電子写真感光体の表面を、レーザー顕微鏡（（株）キーエンス製、商品名：Ｘ−１００）で５０倍レンズにより拡大観察し、電子写真感光体の表面に設けられた凹形状部の観察を行った。観察時には、電子写真感光体の長手方向に傾きが無いように、また、周方向については、電子写真感光体の円弧の頂点にピントが合うように、調整を行った。拡大観察を行った画像を画像連結アプリケーションによって連結して一辺５００μｍの正方形領域を得た。そして、得られた結果については、付属の画像解析ソフトにより、画像処理高さデータを選択し、フィルタタイプメディアンでフィルタ処理を行った。
【００８８】
上記観察の結果、凹形状部の深さは２μｍ、開口部の軸方向の幅は５０μｍ、開口部の周方向の長さは７５μｍ、面積は１４００００μｍ２であった。なお、面積とは、電子写真感光体の表面を上から見たときの凹形状部の面積であり、凹形状部の開口部の面積を意味する。
【００８９】
また、得られた電子写真感光体を、評価装置であるキヤノン（株）製の電子写真装置（複写機）（商品名：ｉＲ−ＡＤＶ  Ｃ５０５１）の改造機のシアンステーションに装着し、３０℃８０％ＲＨにおける画像評価を行った。
【００９０】
画像評価は、電子写真感光体表面の劣化に起因するスジ画像の有無を調べた。方法としては、帯電工程の総放電電流量を１２０μＡに設定し、装置内のカセットヒーター（ドラムヒーター）をＯＦＦにした。その後、Ａ４横、出力解像度６００ｄｐｉの１７階調の画像形成を行い、得られたＡ４全面の耐久初期の画像を以下のように評価した。
Ａ：縦スジや画像流れが無く、画像再現性が良好である。
Ｂ：わずかに縦スジもしくは画像流れが見られるが、その他の部分については画像再現性が良好である。
Ｃ：拡大観察した際にやや不良が見られるが、画像再現性が良好である。
Ｄ：明確な縦スジもしくは画像流れが発生しており、画像再現性が低い。
【００９１】
引き続き、画像比率５％のテストチャートを用いて５００００枚の連続画像形成を行なった。画像形成終了後、３日間放置し、その後上記と同様に、Ａ４横、出力解像度６００ｄｐｉの１７階調の画像形成を行い、得られたＡ４全面の画像を評価した。
【００９２】
また、小坂研究所製表面サーフコーダーＳＥ３５００を用い、カットオフを０．８ｍｍ、測定長さを８ｍｍ、測定スピード０．５ｍｍ／ｓの条件で、５００００枚の連続画像形成後の電子写真感光体表面の粗さ（最大高さＲｍａｘ）を求め、このＲｍａｘ値を「傷深さ」とした。
結果を表１に示す。
【００９３】
（実施例２）
例示化合物（１−１）６５部、前記式（７）で示される正孔輸送性骨格を有さない化合物１５部、前記ポリカーボネート樹脂０．８部、前記式（８）で示されるシロキサン変性アクリル化合物１部、前記式（９）で示されるビニルエステル化合物１０部、ポリテトラフルオロエチレン粒子（商品名：ルブロンＬ２、ダイキン（株）製）４０部、ならびに、下記式（Ａ１）で示される繰り返し構造単位および下記式（Ａ２）で示される繰り返し構造単位を有する樹脂（重量平均分子量：１３０，０００、共重合比（Ａ１）／（Ａ２）＝１／１（モル比））２部
【化１６】
0006674270.tif 000017
を、ｎ−プロパノール２００部および１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１００部の混合溶剤に加え、これを超高圧分散機で分散処理することによって得られた保護層用塗布液に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【００９４】
（実施例３）
ポリカーボネート樹脂の添加量を４質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【００９５】
（実施例４）
式（７）で示される正孔輸送性骨格を有さない化合物を、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【００９６】
（実施例５）
式（７）で示される正孔輸送性骨格を有さない化合物を、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＭＰＴＭ）に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【００９７】
（実施例６）
式（７）で示される正孔輸送性骨格を有さない化合物を、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（ＤＴＭＰＡ）に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【００９８】
（実施例７）
例示化合物（１−１）を例示化合物（１−２）に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【００９９】
（実施例８）
式（９）で示されるビニルエステル化合物を添加しなかった以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【０１００】
（実施例９）
式（８）で示されるシロキサン変性アクリル化合物を２−（パーフルオロブチル）エチルアクリレートに変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【０１０１】
（実施例１０）
例示化合物（１−１）を例示化合物（１−７）に変更した以外は実施例９と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【０１０２】
（実施例１１）
例示化合物（１−１）を例示化合物（１−８）に変更した以外は実施例９と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【０１０３】
（実施例１２）
式（７）で示される正孔輸送性骨格を有さない化合物を、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート（Ａ−４００、新中村化学工業（株）製）に変更した以外は実施例９と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【０１０４】
（実施例１３）
例示化合物（１−１）を例示化合物（１−９）に変更した以外は実施例９と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【０１０５】
（実施例１４）
例示化合物（１−１）を例示化合物（１−１０）に変更した以外は実施例９と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【０１０６】
（実施例１５）
式（７）で示される正孔輸送性骨格を有さない化合物を、テトラメチロールメタンテトラアクリレート（ＴＭＭＴＡ）に変更した以外は実施例９と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【０１０７】
（実施例１６）
式（７）で示される正孔輸送性骨格を有さない化合物を、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート（ＡＢＰＥ−１０、新中村化学工業（株）製）に変更した以外は実施例９と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【０１０８】
（実施例１７）
２−（パーフルオロブチル）エチルアクリレートを２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルアクリレートに変更した以外は実施例９と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【０１０９】
（実施例１８）
２−（パーフルオロブチル）エチルアクリレートを下記式（１０）で表わされ重量平均分子量が１２０００のシロキサン変性アクリル化合物に変更した以外は実施例９と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【化１７】
0006674270.tif 000018
【０１１０】
（実施例１９）
２−（パーフルオロブチル）エチルアクリレートの添加量を６部にした以外は実施例９と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【０１１１】
（実施例２０）
２−（パーフルオロブチル）エチルアクリレートの添加量を０．５部にした以外は実施例９と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【０１１２】
（実施例２１）
２−（パーフルオロブチル）エチルアクリレートの添加量を７部にした以外は実施例９と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【０１１３】
（実施例２２）
以下のように表面層を形成した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行なった。
上記例示化合物（１−１）８０部、下記式（７）で示される正孔輸送性骨格を有さない化合物２０部、
【化１８】
0006674270.tif 000019
ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ビスフェノールＺ型）１部、下記式（８）で示され、重量平均分子量が５０００のシロキサン変性アクリル化合物１部、
【化１９】
0006674270.tif 000020
下記式（９）で示されるビニルエステル化合物１０部（東京化成工業（株）製）、
【化２０】
0006674270.tif 000021
１−プロパノール２００部、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１００部を混合し、撹拌した。その後ポリフロンフィルター（商品名：ＰＦ−０２０、アドバンテック東洋（株）製）でこの溶液を濾過することによって、表面層用塗布液（保護層用塗布液）を調製した。
【０１１４】
次に、この表面層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、メタルハライドランプにて１．２０×１０−５Ｗ／ｍ２の光強度で塗膜に３０秒間紫外線照射して光硬化を行った。その後、この塗膜を１２０℃、１時間４０分間加熱乾燥して、膜厚５μｍの表面層を形成した。
【０１１５】
（実施例２３）
電子線を塗膜に照射後、窒素雰囲気下にて、塗膜の温度が２５℃から１７０℃になるまで３０秒かけて昇温させ、塗膜の加熱を行った以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【０１１６】
（実施例２４）
電子線を塗膜に照射後、窒素雰囲気下にて、塗膜の温度が２５℃から１４０℃になるまで３０秒かけて昇温させ、塗膜の加熱を行った以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【０１１７】
（実施例２５）
電子線を塗膜に照射後、窒素雰囲気下にて、塗膜の温度が２５℃から１８０℃になるまで３０秒かけて昇温させ、塗膜の加熱を行った以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【０１１８】
（実施例２６）
電子線を塗膜に照射後、窒素雰囲気下にて、塗膜の温度が２５℃から１３０℃になるまで３０秒かけて昇温させ、塗膜の加熱を行った以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
【０１１９】
（比較例１）
ポリカーボネート樹脂の添加量を０．４部にした以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
この場合、実施例１と比較し、特に５００００枚画像形成後のスジ画像レベルが悪化した。
【０１２０】
（比較例２）
ポリカーボネート樹脂の添加量を４．５部にした以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
この場合、前記の感光体表面の劣化に起因したスジ状の画像不良は発生しなかったが、５００００枚画像形成後の電子写真感光体の表面に発生したキズのレベルが悪化し、キズによる画像不良が見られた。
【０１２１】
（比較例３）
例示化合物（１−１）６０部、前記式（７）で示される正孔輸送性骨格を有さない化合物１５部、前記ポリカーボネート樹脂０．５部、前記式（８）で示されるシロキサン変性アクリル化合物０．６部、前記式（９）で示されるビニルエステル化合物１０部、ポリテトラフルオロエチレン粒子（商品名：ルブロンＬ２、ダイキン（株）製）５０部、ならびに、下記式（Ａ１）で示される繰り返し構造単位および下記式（Ａ２）で示される繰り返し構造単位を有する樹脂（重量平均分子量：１３０，０００、共重合比（Ａ１）／（Ａ２）＝１／１（モル比））２部
【化２１】
0006674270.tif 000022
を、ｎ−プロパノール２００部および１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１００部の混合溶剤に加え、これを超高圧分散機で分散処理することによって得られた保護層用塗布液に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
この場合も、前記の感光体表面の劣化に起因したスジ状の画像不良は発生しなかったが、５００００枚画像形成後の電子写真感光体の表面に発生したキズのレベルが悪化し、キズによる画像不良が見られた。
【０１２２】
（比較例４）
前記式（７）で示される正孔輸送性骨格を有さない化合物を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
この場合、実施例１と比較し、５００００枚画像形成後のスジ画像レベルが悪化した。
【０１２３】
（比較例５）
前記式（８）で示されるシロキサン変性アクリル化合物を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。
この場合、実施例１と比較し、特に５００００枚画像形成後のスジ画像レベルが悪化した。
【０１２４】
【表１】
0006674270.tif 000023
【０１２５】
評価の結果、実施例においては初期、繰り返し使用におけるスジ状の画像不良、電子写真感光体表面に発生したキズによる画像不良が十分に抑制され、問題の無い画像が得られたが、比較例においては前記の画像不良が発生した。
【符号の説明】
【０１２６】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
２１  支持体
２２  下引き層
２３  電荷発生層
２４  正孔輸送層
２５  表面層
【図１】
0006674270.tif 000030
【図２】
0006674270.tif 000031
【図３】
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【図４】
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