(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ナノファイバー形態の化粧品組成物であって，５０〜８０wt%のヒアルロン酸又はその薬学的に許容可能な塩，及び少なくとも一種の担体ポリマーを含むナノファイバーからなることを特徴とする化粧品組成物。
【請求項２】
前記薬学的に許容可能な塩はアルカリ金属イオンからなる群より選択されることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記担体ポリマーはポリエチレンオキシド及びポリビニルアルコールから成る群より選択されることを特徴とする請求項１又は２記載の組成物。
【請求項４】
前記ナノファイバーの直径は１〜４００nmの範囲内であることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
前記ナノファイバーは，
−  アセチルヘキサペプチド−８，ｓｈ−ヘキサペプチド−１，乳清タンパク質又は大豆タンパク質を含む群より選択される水溶性ペプチド，
−  シゾフィラン，カルボキシメチルベータグルカンナトリウム，カプロイルヒアルロン酸ナトリウム又はグルコマンナンを含む群より選択される水溶性多糖類，
−  ヤナギラン（Epilobium angustifolium）地上部のエキス，コーヒーノキ(Coffea arabica)の緑色種子エキス，チャノキ(Camellia Sinensis)の葉エキス，チョウセンニンジン(Panax Ginseng)の根エキス，アロエベラ(Aloe barbadensis)エキス，プランクトン抽出物を含む群より選択される水溶性植物エキス，
−  プロピレングリコール，ブチレングリコール，グリセロールを含む群より選択される水溶性ポリオール；
−  Ｄ−パンテノール，アスコルビン酸のエチルエステルを含む群より選択される水溶性ビタミン，
−  ミクロコッカス溶菌液，クレアチン，１−メチルヒダントイン−２−イミド，乳酸ナトリウム，グリシン，ピログルタミン酸のナトリウム塩，果糖，尿素，ナイアシンアミド，イノシトール，安息香酸ナトリウム又は乳酸
を含む群より選択される美容上活性的な物質を含むことを特徴とする請求項１〜４いずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
前記ナノファイバーは更に補助剤としてのカルボキシメチルセルロースを含むことを特徴とする請求項１〜５いずれか１項記載の組成物。
【請求項７】
前記ナノファイバーは更にミセルの形態の親油性の美容活性的な物質を含むことを特徴とする請求項１〜６いずれか１項記載の組成物。
【請求項８】
前記親油性の美容活性的な物質は，グッグル(Commiphora Mukul)の木の樹脂エキス，オクタン酸及びデカン酸のトリグリセリド中のフレンチラベンダー(Lavandula stoechas)エキス，コエンザイムＱ１０，アスコルビン酸パルミテート，ジパルミチン酸ピリドキシン，酢酸トコフェロール，グリシルレチン酸，コレステロールを含む群より選択されることを特徴とする請求項７記載の組成物。
【請求項９】
ヒアルロン酸又はその薬学的に許容される塩及び担体ポリマーとしてのポリエチレンオキシドを含むナノファイバーを含むことを特徴とする請求項１〜８いずれか１項記載の組成物。
【請求項１０】
前記ヒアルロン酸又はその薬学的に許容される塩の前記ポリエチレンオキシドに対する重量比は５０／５０〜８０／２０であることを特徴とする請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
ヒアルロン酸又はその薬学的に許容される塩，担体ポリマーとしてのポリエチレンオキシド及びポリビニルアルコール，並びに補助剤としてのカルボキシメチルセルロースの混合物を含むナノファイバーを含むことを特徴とする請求項１〜８いずれか１項記載の組成物。
【請求項１２】
前記混合物中のカルボキシメチルセルロース，ポリエチレンオキシド及びポリビニルアルコールの重量比は１／１／０．０１〜１／１／１であることを特徴とする請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
前記ヒアルロン酸又はその薬学的に許容可能な塩の分子量は１×１０４〜３×１０５g/molの範囲内であることを特徴とする請求項１〜１２いずれか１項記載の組成物。
【請求項１４】
前記担体ポリマーの分子量は１×１０４〜９×１０５の範囲内であり，前記分子量は，該担体ポリマーとしてのポリエチレンオキシドで３×１０５〜９×１０５g/molの範囲内であり，該担体ポリマーとしてのポリビニルアルコールでは１×１０４〜４×１０５g/molの範囲内であることを特徴とする請求項１〜１３いずれか１項記載の組成物。
【請求項１５】
ポリビニルアルコールの含有量が５〜２５wt%の範囲内であることを特徴とする請求項１１記載の組成物。
【請求項１６】
前記補助剤としての前記カルボキシメチルセルロースの分子量は１×１０５〜４×１０５g/molの範囲内であることを特徴とする請求項６〜１５いずれか１項記載の組成物。
【請求項１７】
ナノファイバーの乾燥物中での前記カルボキシメチルセルロースの含有量は０．００１〜５０wt%の範囲内であることを特徴とする請求項１６記載の組成物。
【請求項１８】
ナノファイバーの乾燥物中での前記美容上活性的な物質の含有量は
水溶性ペプチドでは０．００１〜１０wt%の範囲内であり，又は，
水溶性多糖類では０．００５〜０．５wt%の範囲内であり，又は，
水溶性植物エキスでは０．０１〜１０wt%の範囲内であり，又は，
水溶性ポリオールでは０．１〜４５wt%の範囲内であり，又は，
水溶性ビタミンでは０．１〜５wt%の範囲内であることを特徴とする請求項５〜１６いずれか１項記載の組成物。
【請求項１９】
層の形態であることを特徴とする請求項１〜１８いずれか１項記載の組成物。
【請求項２０】
前記層の単位面積重量は４〜２０g/m2の範囲内であることを特徴とする請求項１９記載の組成物。
【請求項２１】
水溶性の乾燥形態であることを特徴とする請求項１〜２０のいずれか１項記載の組成物。
【請求項２２】
支持体上に形成された層の形態であることを特徴とする請求項１〜１８いずれか１項記載の組成物。
【請求項２３】
前記層の単位面積重量は１．５〜２０g/m2であることを特徴とする請求項２２記載の組成物。
【請求項２４】
前記支持体は生地又は箔であることを特徴とする請求項２２又は２３記載の組成物。
【請求項２５】
前記生地は織布，縦編み地，目積編み地，不織布を含む群より選択されることを特徴とする請求項２４記載の組成物。
【請求項２６】
前記生地の材料はポリエステル，セルロース，ポリウレタン，ポリプロピレン，ポリエチレン，ビスコース，ポリアミド又はこれらの混合物から成る群より選択されることを特徴とする請求項２４又は２５記載の組成物。
【請求項２７】
前記箔の材料はアルミニウム，ポリアミド，ポリエステル，ポリプロピレン，ポリエチレン又はこれらの混合物から成る群より選択されることを特徴とする請求項２４記載の組成物。
【請求項２８】
水中にヒアルロン酸又はその薬学的に許容される塩及び少なくとも１種の担体ポリマーを含む紡糸液を調製し，次いで静電気的に紡糸することを特徴とする請求項１〜２１のいずれか１項で定義した組成物の製造方法。
【請求項２９】
請求項５で定義した美容上活性的な物質を紡糸液に添加することを特徴とする請求項２８記載の方法。
【請求項３０】
請求項６で定義した補助剤としてのカルボキシメチルセルロースを紡糸液に添加することを特徴とする請求項２８又は２９記載の方法。
【請求項３１】
請求項８記載の親油性の美容上活性的な物質またはその混合物を前記紡糸液に添加した後に生じる懸濁液から紡糸を行うことを特徴とする請求項２８〜３０いずれか１項記載の方法。
【請求項３２】
ヒアルロン酸もしくはその薬学的に許容可能な塩及び担体ポリマーとしてのポリエチレンオキシドを含むか，又はヒアルロン酸ならびに担体ポリマーとしてのポリエチレンオキシド及びポリビニルアルコール，並びに補助剤としてのカルボキシメチルセルロースの混合物を含む紡糸液を特徴とする請求項２８〜３１いずれか１項記載の方法。
【請求項３３】
前記ヒアルロン酸またはその薬学的に許容可能な塩と前記担体ポリマーとしてのポリエチレンオキシドの質量の合計，又は前記ヒアルロン酸またはその薬学的に許容可能な塩と前記担体ポリマーとしてのポリエチレンオキシド及びポリビニルアルコール並びに補助剤としてのカルボキシメチルセルロースの混合物の質量の合計が，前記紡糸液の総質量の２〜１２wt%であることを特徴とする請求項３２記載の方法。
【請求項３４】
前記化粧品組成物は請求項２４〜２７で定義された支持体に付着させることを特徴とする請求項２２〜２７いずれか１項記載の組成物の製造方法。
【請求項３５】
化粧品における請求項１〜２７いずれか１項記載の組成物の使用。
【請求項３６】
フェイスマスクまたは顔用美容液を製造するための請求項１〜２１いずれか１項記載の組成物の使用。
【請求項３７】
フェイスマスクを製造するための請求項２２〜２７いずれか１項記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，ヒアルロン酸又はその薬学的に許容可能な塩及び少なくとも１種の担体ポリマー，好ましくはポリエチレンオキシド，ポリビニルアルコールを含む，ヒアルロン酸をベースとする化粧品組成物に関する。更に，水中での混合物の静電紡糸により実施する組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ほとんどの場合，ナノファイバーは通常，直径１００nm未満のナノ材料であるが（ナノ用語集，Nanotechnology Task Force，ベルリン:Federal Institute for Materials Research and Testing，2011年3月24日，「ISO/TS 27687:2008年，Nanotechnologies-Terminology and definitions FOR nano-objects-Nanoparticle, nanofibre and nanoplatｅより」），その寸法は５０〜８００nmの範囲内である。それらは様々な方法で調製することができる。今日，最も多く利用されている方法はおそらく静電紡糸法である。これは約５〜５００nmの範囲で可変である直径の極細ポリマー繊維を調製する非常に簡単かつ効果的な方法である(J.M.Deitzelら，Polymer，42(2001年)261〜272を参照）。その構造のおかげで，前記ナノファイバー材料は，多くの分野での幅広い使用を可能にする独特な性質を有する。これらは例えばフィルタ，複合ブレース（例えばM.M.Bergshoefら，Adv.Mater.11(1999年)，1362〜1365を参照），薬物担体（例えばE.R.Kenawyら，J.Control.Release 81(2002年)57〜64を参照），又は骨格（例えばP.Wutticharoenmongkolら，J.Nanosci.Nanotech.6(2006年)514〜522を参照）としての使用が見出される可能性がある。ナノファイバーは天然ポリマー及び合成ポリマーから調製する。多く使用される天然ポリマーには，ヒアルロン酸，セルロース又はキトサンなどの多糖類が挙げられ，合成ポリマーには，ポリビニルアルコール（ＰＶＡ），ポリカプロラクトン（ＰＣＬ），ポリ乳酸（ＰＬＡ），ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ），セルロースアセテート（ＣＡ），ナイロン（ＮＹ）又はポリウレタン（ＰＵ）が挙げられる。
【０００３】
現在，担体の形態でのナノ材料の使用は化粧品が一般的であり，主に，これらの材料を含む顔用クリーム又は美容液など多くの製品がすでに市販されている。より具体的には，これらは例えば，ナノソームの形態でプロレチノールＡを含むRevitalift（L’Oreal）を初めとして，リポソームを含むAdvanced Night Repair Protective(Estee Lauder)，ナノ粒子の形態でヒドロキシアパタイトを含むPlatineum(Lancome)等である。しかし，化粧品におけるナノファイバーの使用はまだ開発段階の新しい動向である。これまで市販の公知の化粧品でナノファイバーから形成されているものはなかった。現在，化粧品にナノファイバーを使用できる可能性の１つには，選択した互換性のあるポリマーと共に活性物質を紡糸する方法がある。したがってナノファイバーは皮膚の状態の改善，例えばその老化兆候の抑制に役立つ担体として使用することも可能である。これまでナノファイバーをベースとする市販の化粧品はなかったとしても，このような製品の組成及び調製の可能性はいくつか文献に記載されている。化粧品用途にナノファイバーの調合品を初めて扱ったのはTaepaiboonらであった。彼らは静電紡糸法によって調製したセルロースアセテートの繊維にビタミンＡ及びＥを結合した。その後，彼らはインビトロの方法により，セルロースアセテートナノファイバー支持体から，ならびにセルロースアセテート溶液を注ぎ出すことによって調製したフィルムから，前記物質を放出する際の特性及び差異を観察した(European Journal of Pharmaceutics and Biopharmaceutics，67(2007年)387〜397を参照）。２０１０年，Fathi-Azarbayjaniらは，静電紡糸法によりＰＶＡ及びシクロデキストリン（ＲＭベータ−ＣＤ）のナノファイバー抗しわフェイスマスクの調製を発表した。これはビタミンＡ及びＣ（レチノイン酸及びアスコルビン酸），金のナノ粒子ならびにコラーゲンを含むものである。それは乾燥状態のマスクであるため，その中に結合した物質は加水分解しない。そのマスクを顔に当てて湿潤させる場合，マスクが１５分以内に溶解し，活性物質を放出してその最大限の浸透を確実にする(A.Fathi-Azarbayjaniら，AAPS PharmSciTech，11(2010年)1164〜1170)。この例では，マスクはどのような支持補助体にも沈着させていない。化粧品分野での可能な用途に関連して活性物質の担体としてナノファイバーを使用することも２０１３年，Madhaiyanら，及びShengらによって発表された。第１の例では，ナノファイバーはビタミンＢ１２が結合した生体適合性ポリマーのポリカプロラクトン（ＰＣＬ）から調製した(K.Madhaiyanら，International Journal of Pharmaceutics，444(2013年)70〜76)。第２の例では，繊維はビタミンＥが結合したシルク由来フィブロインから調製した(X.Shengら,International Journal of Biological Macromolecules(2010年)，doi:10.1016/j.ijbiomac.2013年，01.029)。現在まで，ビタミン，無機粒子又はコラーゲン以外の美容活性物質の紡糸を記述する出版物は公開されていない。ナノファイバーの調製のための上記出版物に使用されたポリマー物質（セルロースアセテート，ポリビニルアルコール，シクロデキストリン，ポリカプロラクトン及びフィブロイン）は化粧品に含有させることが可能であるが，頻繁に使用される基材には属さない。これらの物質は，皮膚の改善効果は有さず，調製物中では添加物としてのみ存在し，第１に���形成又は粘度調整のために作用する。
【０００４】
韓国特許公開ＫＲ２０１１１１０４８２号はヒアルロン酸から形成されたナノファイバーを記載しており，これは太陽光によって起こるビタミン分解の防止としてカプセル化されたビタミンを含んでいる。より具体的には，ビタミン及び水溶性ポリマーを含むヒアルロン酸から形成された繊維を開示している。ビタミンは例えばＡ又はＥ，水溶性ポリマーはヒアルロン酸である。ナノファイバーの調製方法は，ビタミン溶液と水溶性ポリマーとの混合液の調製，ならびに静電紡糸から構成される。ビタミンの溶液は，（Ceteth及びNikkolなどの）界面活性剤の存在下でビタミンをエタノール中に溶解することにより調製するが，化粧品用途での調製では界面活性剤の存在は望ましいとは言えない。国際特許公開ＷＯ２００９／０４５０４２号は例えばポリウレタン，ポリアクリロニトリル，ナイロン，ポリマー乳酸，ポリカーボネート，ポリカプロラクトン等を含む様々なポリマーの混合物からのナノファイバーの調製を開示している。この例ではヒアルロン酸は使用しなかった。これらの繊維にエキス及び／又は天然精油を結合させた。化粧品に前記繊維を使用できる可能性が述べられている。
【０００５】
上述した全ての合成ポリマーとは異なり，ヒアルロン酸は身体の先天的な物質であり，結合組織及び皮膚の一部であり，その主要な特性は水に結合し，それにより十分な水和作用を維持することである。しかし，老化に伴い，皮膚中のヒアルロン酸量は減少し，水和作用が低下し，これによりシワ及び他の老化の徴候が発生する。そのため，ヒアルロン酸は話題になっている様々な化粧品調合物に添加したり，また皮内投与している。
【０００６】
乾燥化粧品に限れば，日本特許公開第２００６−１８２７５０号がフリーズドライ（凍結乾燥）による化粧品の調製を開示している。それはコラーゲン，ヒアルロン酸及びアスコルビン酸誘導体の混合物を含む水溶液の乾燥を意味する。その後，使用前にこの混合物を水又は化粧水に再溶解する。前記化粧品の形態は長期安定性と防腐剤不使用を特徴とする。従って，それは乾燥化粧品のタイプではあるが，ナノファイバーにより形成されるようなものではない。その欠点は，本ナノファイバー化粧品と比較すると，時間及び操作を要し，凍結乾燥を伴うその調製が高額になるということである。凍結乾燥物を再溶解する工程は，その塗布前に製品を家庭で調製することから顧客が費やす時間が多くなる。
【０００７】
別の日本特許公開第２００４−５１５２１号は不織布上に乾燥化粧粗製品を含む化粧品を扱っている。乾燥粗製品はコラーゲン，ビタミンＡ及びＣ又はヒアルロン酸であってもよい。更に当該製品は増粘剤を含んでおり，これは水溶性アルギン酸塩，セルロース誘導体，キトサン，キチン，ＰＶＡ及びＰＶＰであってもよい。繊維は天然絹糸で充填した不織絹糸で形成している。
【０００８】
発明の概要
当技術水準の解決策に起因する短所は本発明に従ったヒアルロン酸をベースとする化粧品組成物により解消し，該化粧品組成物は，少なくとも１wt%のヒアルロン酸又はその薬学的に許容可能な塩，及び少なくとも１種の担体ポリマーを含有するナノファイバーを含む。
【０００９】
本発明に従った化粧品組成物の利点は，ナノファイバー中の高いヒアルロン酸量，すなわち最大９０重量％，更に最大９９重量％であることにある。上述したように，ヒアルロン酸又はその塩は，ナノファイバー調製用に一般的に使用されている他のポリマーとは対照的に，それらより皮膚に適しており，皮膚に有意なプラス効果を示す。その濃度の増加はしわを伸ばす。また，本発明に従った乾燥組成物の使用時と比較すると，市販のクリームのＨＡ濃度はその塗布時では最大２４倍低く，市販の液状顔用美容液のＨＡ濃度はその塗付時では最大１３倍低い。
【００１０】
更に，当技術水準のナノファイバー製品とは対照的に，本発明はビタミン又は無機粒子のみならず化粧品活性成分を含むことも可能である。
【００１１】
また，本発明は防腐剤，安定剤又は溶剤残留物を全く含まないで長期的な安定性を有し，その水溶性は非常に良好であり，塗布前に更に改良を加えることを必要としない。
【００１２】
前記薬学的に許容可能な塩は任意のアルカリ金属イオンを含む群より選択され，好ましくはＮａ＋，Ｋ＋である。前記担体ポリマーはポリエチレンオキシド，ポリビニルアルコールから成る群より選択され，好ましくはポリエチレンオキシドである。本発明に従った担体ポリマーにより水中だけで紡糸することが可能となり，ナノファイバーに存在すると薬剤塗布時に皮膚を刺激して脱水させる可能性のある他の極性溶媒を使用せずに済む。
【００１３】
本発明に従った化粧品組成物に含まれる前記ナノファイバーの直径は１〜４００nm，好ましくは２０〜３００nm，より好ましくは５０〜２００nmの範囲内である。
【００１４】
本発明の好ましい実施形態に従えば，当該組成物に含まれるナノファイバーは美容上活性的な物質を更に含む。当該物質は，化粧品に使用するための様々な化学物質のあらゆる水溶性又は水不溶性物質及び起源物であり得る。好ましくは，本発明に従った前記美容上活性的な物質は， 
−  より好ましくはアセチルヘキサペプチド−８，ｓｈ−ヘキサペプチド−１，乳清タンパク質，大豆タンパク質，パルミトイルトリペプチド−５，パルミトイルヘキサペプチド又はトリペプチド−３２を含む群より選択される水溶性ペプチド又は水溶性タンパク質，
−  より好ましくはシゾフィラン，カルボキシメチルベータグルカンナトリウム，カプロイルヒアルロン酸ナトリウム又はグルコマンナンを含む群より選択されることがより好ましい水溶性多糖類，
−  より好ましくは１，３−ブタンジオール中のヤナギラン（Epilobium angustifolium）地上部のエキス，１，３−ブタンジオール中のコーヒーノキ(Coffea arabica)の緑色種子エキス，１，２−プロパンジオール中のチャノキ(Camellia Sinensis)の葉エキス，１，２−プロパンジオール中のチョウセンニンジン(Panax Ginseng)の根エキス，水中のアロエベラ(Aloe barbadensis)エキス，水中のプランクトン抽出物を含む群より選択される水溶性植物エキス，
−  より好ましくはプロピレングリコール，ブチレングリコール，グリセロールを含む群より選択される水溶性ポリオール；
−  より好ましくはＤ−パンテノール，アスコルビン酸のエチルエステルを含む群より選択される水溶性ビタミン，
ミクロコッカスルテウスの溶解物であるミクロコッカス溶菌液，更にクレアチン，１−メチルヒダントイン−２−イミド，乳酸ナトリウム，グリシン，ピログルタミン酸のナトリウム塩，果糖，尿素，ナイアシンアミド，イノシトール，安息香酸ナトリウム，乳酸又はその他の物質
を含む群より選択される。
【００１５】
本発明に従った化粧品組成物の前記ナノファイバーは，更に補助剤，好ましくはカルボキシメチルセルロースを含んでもよい。本発明に従った前記ナノファイバー組成物の別の成分は，ミセルの形態の親油性の美容活性的な物質でもよい。水不溶性物質は，疎水性物質が水溶性ポリマー中にカプセル封入された懸濁液又はポリマーミセルの形態で紡糸する。前記親油性の美容活性的な物質は好ましくは，グッグル(Commiphora Mukul)の木の樹脂エキス，オクタン酸及びデカン酸のトリグリセリド中のフレンチラベンダー(Lavandula stoechas)エキス，コエンザイムＱ１０，アスコルビン酸パルミテート，ジパルミチン酸ピリドキシン，酢酸トコフェロール，グリシルレチン酸，コレステロールを含む群より選択される。
【００１６】
本発明の別の好ましい実施形態は，ヒアルロン酸又はその薬学的に許容可能な塩及び担体ポリマーとしてのポリエチレンオキシドを含有するナノファイバーを含む化粧品組成物であり，前記ヒアルロン酸又は前記その薬学的に許容可能な塩の前記ポリエチレンオキシドに対する重量比は好ましくは１／９９〜９９／１，より好ましくは５／９５〜８５／１５，更に好ましくは５０／５０〜８０／２０である。
【００１７】
本発明の別の好ましい実施形態は，ヒアルロン酸又はその塩及びポリビニルアルコールを含有するナノファイバーを含む組成物であり，前記ヒアルロン酸又はその塩の前記ポリビニルアルコールに対する重量比は２／９８〜５０／５０，好ましくは５／９５〜５０／５０，より好ましくは２０／８０〜５０／５０である。
【００１８】
本発明の別の好ましい実施形態は，ヒアルロン酸又はその薬学的に許容可能な塩，及び担体ポリマーとしてのポリエチレンオキシド及びポリビニルアルコール，ならびに補助剤としてのカルボキシメチルセルロースの混合物を含有するナノファイバーを含む化粧品組成物であり，前記ヒアルロン酸又は前記その薬学的に許容可能な塩の含有量は１〜８０wt%，好ましくは１〜５０wt%，より好ましくは４．４wt%である。前記混合物中のカルボキシメチルセルロース，ポリエチレンオキシド及びポリビニルアルコールの重量比は１／１／０．０１〜１／１／１，好ましくは１／１／０．５である。
【００１９】
前記ヒアルロン酸又は前記その薬学的に許容可能な塩の分子量は１×１０４〜３×１０５g/mol，好ましくは５×１０４〜１．５×１０５g/molの範囲内であり，ナノファイバーの乾燥物中での前記ヒアルロン酸又はその薬学的に許容可能な塩の含有量は好ましくは少なくとも１wt%，より好ましくは少なくとも４．４wt%，更に好ましくは少なくとも５０wt%である。
【００２０】
本発明の化粧品組成物の別の好ましい実施形態に従うと，前記ヒアルロン酸又はその薬学的に許容可能な塩の含有量は，２〜９０wt%，好ましくは４．４〜８０wt%，より好ましくは５０〜８０wt%である。
【００２１】
本発明に従った化粧品組成物に含まれるナノファイバーに含有される担体ポリマーの分子量は１×１０４〜９×１０５の範囲内であり，前記分子量は，該担体ポリマーとしてのポリエチレンオキシドで好ましくは３×１０５〜９×１０５g/molの範囲内であり，又，該担体ポリマーとしてのポリビニルアルコールでは１×１０４〜４×１０５g/molの範囲内である。
【００２２】
本発明に従ったヒアルロン酸又はその薬学的に許容可能な塩，ならびにポリエチレンオキシド，ポリビニルアルコール及びカルボキシメチルセルロースの混合物を含有するナノファイバーを含む化粧品組成物に含まれるナノファイバーの乾燥物中での前記担体ポリマーの含有量は０．００１〜９０wt%，好ましくは５〜６５wt%の範囲内であり，ポリエチレンオキシドの含有量は好ましくは５〜９０wt%，好ましくは１０〜５０wt%の範囲内であり，ポリビニルアルコールでは０．００１〜３０wt%，好ましくは５〜２５wt%の範囲内である。
【００２３】
更に，本発明に従った化粧品組成物に含まれるナノファイバーに含有される前記補助剤としてのカルボキシメチルセルロースの分子量は１×１０５〜４×１０５g/mol，好ましくは１．５×１０５〜３×１０５g/molの範囲内であり，その含有量は０．００１〜５０wt%，好ましくは１０〜４０wt%の範囲内であることが好ましい。
【００２４】
更に，本発明に従った化粧品組成物に含まれるナノファイバーの乾燥物中での美容上活性的な物質の含有量は０．００１〜５０wt%の範囲内である場合，好ましくは，
水溶性ペプチドでは０．００１〜１０wt%の範囲内であり，又は，
水溶性多糖類では０．００５〜０．５wt%の範囲内であり，又は，
水溶性植物エキスでは０．０１〜１０wt%の範囲内であり，又は，
水溶性ポリオールでは０．１〜４５wt%の範囲内であり，又は，
水溶性ビタミンでは０．１〜５wt%の範囲内であることが好ましい。
【００２５】
本発明に従った化粧品組成物は自己支持層，又は支持体に沈着させた層の形態である。支持体を用いる場合，本発明に従った化粧品組成物はフェイスマスクとして使用される。支持体を用いない場合，本発明に従った化粧品組成物は顔用美容液又は顔用クリームとして使用され，自己支持のフェイスマスクとして使用されてもよい。本発明に従った化粧品組成物は水溶性の乾燥形態である。
【００２６】
支持体上の化粧品に使用するための本発明に従った化粧品組成物の層の単位面積重量は０．２〜５０g/m2，好ましくは１．５〜２０g/m2，より好ましくは１．０〜２０g/m2，更に好ましくは１．３〜１．７g/m2の範囲内又は１．７g/m2である。本発明に従った自己支持組成物の層の単位面積重量は２〜５０g/m2，好ましくは４〜２０g/m2の範囲内にある。単位面積重量が小さい本発明の組成物の層は毎日のケアに使用可能であり，その物質の濃度は補充するだけでよい。それから，化粧品という観点から，集中ケアのためには単位面積重量が高めの本発明の組成物の層が必要である。本出願に従った組成物の層の単位面積重量は少量の試料を用いて測定した−規格：CSN EN12127(80 0849)。
【００２７】
本発明に従った化粧品組成物が支持体に沈着している場合，前記支持体は生地又は箔であり，前記生地は織布，縦編み地，目積編み地，不織布を含む群より選択されることが好ましい。
【００２８】
本発明に従った支持体の形態の前記生地の材料はポリエステル，セルロース，ポリウレタン，ポリプロピレン，ポリエチレン，ビスコース，ポリアミド又はこれらの混合物から成る群より選択される。
【００２９】
本発明に従った支持体の形態の前記箔の材料はアルミ箔などのアルミニウム，ポリアミド，ポリエステル，ポリプロピレン，ポリエチレン又はこれらの混合物から成る群より選択される。
【００３０】
本発明に従った別の好ましい実施形態は前述の化粧品組成物の製造方法であり，水中にヒアルロン酸又はその薬学的に許容可能な塩及び少なくとも１種の担体ポリマーを含む紡糸液を調製し，次いで静電気的に紡糸する。前述のように，美容上活性的な物質及び/又は補助剤を紡糸液の一部に任意で添加してもよい。
【００３１】
本発明に従った化粧品組成物の製造方法の別の好ましい実施形態では，前述のように，親油性の美容上活性的な物質もしくはその混合物を含むミセルを紡糸液に添加する。紡糸は親油性の美容上活性的な物質単独もしくはその混合物を紡糸液に添加した後に生じる懸濁液から実施してもよい。
【００３２】
前記紡糸液の成分は１０〜１６時間、好ましくは１２時間まで均質化される。
【００３３】
本発明による化粧品組成物の製造方法の更に別の好ましい実施形態では，前記ヒアルロン酸又はその薬学的に許容可能な塩と前記担体ポリマーとしてのポリエチレンオキシドの質量の合計，又は前記ヒアルロン酸又はその薬学的に許容可能な塩と前記担体ポリマーとしてのポリエチレンオキシド及びポリビニルアルコールならびに補助剤としてのカルボキシメチルセルロースの混合物の質量の合計が，前記紡糸液の総質量の２〜１２wt%，好ましくは４〜１０wt%である。
【００３４】
本発明に従った組成物の調製方法により，ヒアルロン酸が広範囲の分子量かつ高濃度で使用することが可能になり，同時に個々の化粧粗製品の濃度が大幅に多様になる。本発明に従った製造方法は静電界で，１８〜４５℃，常圧で，水性媒体から進行させるものであり，ここでは支持体，すなわち布地又は箔で覆ったコレクタ上に収集される繊維の束は，静電気力により紡糸液から引き出される。このような構成により，生地又は箔と同時に繊維層を収集することが容易になり，得られた組成物は支持形態である。自己支持組成物は，本発明に従った同じ上記方法により，支持体を使用せずに得られる。
【００３５】
プロセス全体が水を溶媒として実行できるため，プロセスに伴う装置，溶液調製又は操作安全性を強化する必要がない。
【００３６】
このように調製した組成物は，化粧品の局所使用に適している。担持支持体上に沈着した繊維は乾燥フェイスマスクであり，本発明に従った自己支持組成物は乾燥形態の顔用美容液であるが，それと同時に，それは支持体上に沈着した組成物のように乾燥フェイスマスクとして使用できる。
【００３７】
本発明に従った組成物の利点は，防腐剤を省略すると同時に製品安定性を確実にすることが可能な乾燥形態になることである。他の利点としては乳化剤の不使用も挙げられる。塗布後，皮膚に油状のフィルムは残らない。当該組成物は水に接触すると即時に溶解するという利点もある。いかなる場合でも皮膚に塗布する前に製品を溶解又は処理する必要はない。
【００３８】
フェイスマスクとしての支持体上の本発明の乾燥組成物を塗布する方法にはいくつかの工程：顔を湿潤させ，その湿潤させた皮膚に製品を５〜３０分間，好ましくは１０分間当て，次いで顔から支持材料を皮膚から剥がし，水でマスクの乾燥フィルムを洗浄する工程が含まれる。塗布後は普段使いのクリームを塗付することを推奨する。
【００３９】
フェイスマスクとして支持体を使用しない本発明の乾燥組成物を塗布する方法には以下の工程：拡散手段，任意でスポンジを用いて水で顔を湿潤させ；ピンセットや指で包装材から製品を取り出し；顔に製品を塗付し，顔及び首全体に製品をのばす工程が含まれる。マスクを５〜２０分間相互作用させた後，水でマスクの乾燥フィルムを洗浄する。塗布後は普段使いのクリームを塗布することを推奨する。
【００４０】
顔用美容液として支持体を使用しない本発明の乾燥組成物を塗布する方法には以下の工程：任意で拡散手段を用いて水で顔を湿潤させ，ピンセットを用いて包装材から製品を取り出し，皮膚に製品を塗布し，顔及び首全体，場合により首筋に製品をのばす工程が含まれる。製品は皮膚上に残留し，それは洗い流さない。しかし，十分量の水を使用し，完全に広げることが必要であり，それにより目に見えるフィルムは皮膚に残らない。
【００４１】
用語の定義
用語「層」は，ポリマー混合物の紡糸後の集電極上に形成されている本発明の組成物の層を意味する。
用語「箔」は通常，合成ポリマー及び金属から工業的に生産された非常に薄いシートを意味する。
用語「ｓｈ−ヘキサペプチド−１」は，その配列が６個のアミノ酸を含むペプチドを意味する。前記配列は以下のとおり−Ｈ−ＧＳＰＡＧＳ−ＯＨ（グリシン−セリン−プロリン−アラニン−グリシン−セリン）である。
用語「担体ポリマー」は，静電気的に自身で紡糸することが可能で，化粧品用途に適しており，望ましくない毒性又は全身毒性を発生させることのない生体適合性の天然又は合成ポリマーを意味する。
用語「水溶性ペプチド」は，水溶性である最大１０のアミノ酸を含むオリゴペプチド又は最大１００のアミノ酸を含むポリペプチドを意味する。
用語「水溶性タンパク質」は，１００を超えるアミノ酸を含むか，あるいは分子量が２００〜１８０，０００g/molの範囲内の水溶性高分子バイオポリマーを意味する。
用語「水溶性多糖類」は，分子量が２００，０００〜１，５００，０００g/molの範囲内の水溶性高分子多糖類を意味する。
用語「水溶性植物エキス」は，化粧品用途に適し，望ましくない毒性又は全身毒性を発生させず，水溶性である植物又はその一部に由来するアルコール性エキスを意味する。
用語「水溶性ポリオール」は，「水溶性である多価アルコール，好ましくはジオールを意味する。
用語「水溶性ビタミン」は，ビタミンＢ群，すなわちＢ１，Ｂ２，Ｂ３，Ｂ５，Ｂ６，Ｈ（Ｂ７），Ｂ９，Ｂ１２もしくはビタミンＣ，又はこれらのエステル誘導体を意味する。
【図面の簡単な説明】
【００４２】
【図１】ヒアルロン酸，ポリエチレンオキシド及び乳清タンパク質から成るナノファイバー層。
【図２】ヒアルロン酸，ポリエチレンオキシド，アセチルヘキサペプチド−８及び乳清タンパク質から成るナノファイバー層。
【図３】ヒアルロン酸，ポリエチレンオキシド，アセチルヘキサペプチド−８，乳清タンパク質，ヤナギラン（Epilobium angustifolium）地上部のエキス，コーヒーノキ（Coffea arabica）の緑色種子エキス，チャノキ（Camellia Sinensis）の葉エキス，チョウセンニンジン（Panax Ginseng）の根エキスから成るナノファイバー層。
【図４】ヒアルロン酸，ポリエチレンオキシド，アセチルヘキサペプチド−８，乳清タンパク質，ヤナギラン地上部のエキス，コーヒーノキの緑色種子エキス，チャノキの葉エキス，チョウセンニンジンの根エキスから成るナノファイバー層。
【図５Ａ】混合物を紡糸して得られたナノファイバー層：その組成物中の試料ＡはＨＡ／ＰＥＯ，及びＡ群から得た物質を含む−下記表２を参照。
【図５Ｂ】混合物を紡糸して得られたナノファイバー層：その組成物中の試料ＢはＨＡ／ＰＥＯ，及びＡ＋Ｂ群から得た物質を含む−下記表２を参照。
【図５Ｃ】混合物を紡糸して得られたナノファイバー層：その組成物中の試料ＣはＨＡ／ＰＥＯ／ＣＭＣ／ＰＶＡ，及びＡ群から得た物質を含む−下記表２を参照。
【図５Ｄ】その組成物中の試料ＤはＨＡ／ＰＥＯ／ＣＭＣ／ＰＶＡ，及びＡ＋Ｂ群から得た物質を含む−下記表２を参照。
【図６Ａ】混合物を紡糸して得られたナノファイバー層：その組成物中の試料ＡはＨＡ／ＰＥＯ，及びＡ群から得た物質を含む−下記表３を参照。
【図６Ｂ】混合物を紡糸して得られたナノファイバー層：その組成物中の試料ＢはＨＡ／ＰＥＯ，及びＡ＋Ｂ群から得た物質を含む−下記表３を参照。
【図６Ｃ】混合物を紡糸して得られたナノファイバー層：その組成物中の試料ＣはＨＡ／ＰＥＯ／ＣＭＣ／ＰＶＡ，及びＡ群から得た物質を含む−下記表３を参照。
【図６Ｄ】その組成物中の試料ＤはＨＡ／ＰＥＯ／ＣＭＣ／ＰＶＡ，及びＡ＋Ｂ群から得た物質を含む−下記表３を参照。
【図７】様々な支持材料上のナノファイバー層，Ａ）低密度ＰＥ（粗目），Ｂ）布地−セルロース，Ｃ）編地−セルロース。
【図８】ＨＡ／ＰＥＯの混合物中のクレアチンの１Ｈ  ＮＭＲスペクトル。
【図９】ヒアルロン酸，ポリエチレンオキシド及びクレアチンから成るナノファイバー層。
【図１０】ＨＡ／ＰＥＯの混合物中のクレアチンの１Ｈ  ＮＭＲスペクトル。
【図１１】ヒアルロン酸，ポリエチレンオキシド及びクレアチンから成るナノファイバー層。
【図１２】ジパルミチン酸ピリドキシン及びポリエチレンオキシドを含むポリマーミセルを有するヒアルロナンから成るナノファイバー層。
【図１３】ナノファイバー層における試料の重量（mg）に対する大豆タンパク質及び水（mg）の比率。
【図１４】大豆タンパク質との混合物を紡糸して得られたナノファイバー層。
【図１５】ナノファイバー層における試料の重量に対するアセチルヘキサペプチド−８（mg）の比率。
【図１６】アセチルヘキサペプチド−８及び水との混合物を紡糸して得られたナノファイバー層。
【図１７】ヒアルロン酸，ポリエチレンオキシド，乳清タンパク質，プロピレングリコール，ヤナギラン地上部のエキス，アロエベラ(Aloe barbadensis)及びカルボキシメチルベータグルカンナトリウムの混合物を紡糸して得られたナノファイバー層。
【図１８】塗布後３時間の，皮膚の弾力性に対する美容液及びクリーム状美容液形態の即席化粧品製品の効果。
【図１９】塗布後２４時間の，皮膚の弾力性に対する美容液及びクリーム状美容液形態の即席化粧品製品の効果。
【図２０】４週間塗布している間の，皮膚の弾力性に対する美容液及びクリーム状美容液形態の即席化粧品製品の効果。
【図２１】塗布後２時間の，皮膚上の美容液の数値に対する美容液及びクリーム状美容液形態の即席化粧品製品の効果。
【図２２】４週間塗布している間の，ＴＥＷＬ値に対する美容液及びクリーム状美容液形態の即席化粧品製品の効果。
【図２３】塗布後３時間の，皮膚の弾力性に対するフェイスマスク形態の即席化粧品製品の効果。
【図２４】塗布後３時間の，ＴＥＷＬ値に対するフェイスマスク形態の即席化粧品製品の効果。
【発明を実施するための形態】
【００４３】
ナノファイバー即席化粧品は，一般的に２０cmの電極間隔の装置4Spin 4SPIN（登録商標）C4SLAB上で，注入量１５０μl／分で調製した。 電圧は２０〜６０kVの範囲内であった。
【００４４】
走査電子顕微鏡から得た画像は，最大解像度が３nmでタングステン陰極を備える装置Tescan VEGA II LSUで作成した。画像は高真空状態で作成した。加速電圧は５kVであった。
【００４５】
添加剤のＮＭＲスペクトルは重水中，BRUKER AVANCE500(500MHz)上で測定した。実験データを処理するため，Bruke社のソフトウエアTOPSPIN1.2及びソフトウエア25SpinWorks3.1を使用した。
【００４６】
UV-Vis検出器を備えたHPLC Shimadzu Prominence LC-20を用い，抽出物の定性的及び定量的測定を行った。
【００４７】
質量分析計MALDI-SYNAPT Q-TOFを備えたLC Waters Acquityを用い，活性物質としてのペプチドの定性的及び定量的測定を行った。
【００４８】
８００〜１９０nm，場合により４００〜１９０nmの波長範囲内において，UV-Vis分光光度計Varian Cary100ConeでUV-Visスペクトルを測定した。
【００４９】
【表１】
0006783654.tif 000002
【００５０】
実施例１
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を３．８１６g，分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを０．９６g，乳清タンパク質を０．０２４g及び水を７５．２g含む溶液を調製した。溶液を２０℃で１４時間均質化した。溶液は支持体生地を使用せずに集電極上で紡糸した。 図１は走査電子顕微鏡から得た写真を示す。ナノファイバー層の単位面積重量は１１．０２３g/m2である。繊維径は１０５nmである。
【００５１】
実施例２（ＨＡ／ＰＥＯ＝２／９８）
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を０．５４０g，分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを５．８８g及び水を９４g含む溶液を調製した。ヒアルロン酸は乾燥物換算で２％であった。溶液を４５℃で１０時間均質化した。溶液は支持体生地を使用せずに集電極上で紡糸した。ナノファイバー層の単位面積重量は１５．５９g/m2である。繊維径は１４４nmである。
【００５２】
実施例３（ＨＡ／ＰＥＯ＝９８／２）
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を５．８８g，分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを０．０６g，分子量４，０００，０００g/molのポリエチレンオキシドを０．０６g及び水を９４g含む溶液を調製した。ヒアルロン酸は乾燥物換算で９８％であった。溶液を１８℃で１２時間均質化した。溶液は支持体生地を使用せずに集電極上で紡糸した。ナノファイバー層の単位面積重量は１２．３g/m2である。繊維径は１７９nmである。
【００５３】
実施例４（ＨＡ／ＰＥＯ＝８０／２０）
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を４．８g，分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを１．２g，及び水を９４g含む溶液を調製した。ヒアルロン酸は乾燥物換算で８０％であった。溶液を２０℃で１６時間均質化した。溶液は支持体生地を使用せずに集電極上で紡糸した。ナノファイバー層の単位面積重量は１４．１g/m2である。繊維径は１１６nmである。
【００５４】
実施例５
分子量３００，０００g/molのヒアルロナン（ＨＡ）を３．６３６g，分子量１００，０００g/molのポリエチレンオキシドを０．９６g，乳清タンパク質を０．０２４g，アセチルヘキサペプチド−８を０．１８g及び水を７５．２g含む溶液を調製した。ヒアルロン酸は乾燥物換算で７５．７５％であった。溶液を２３℃で１２時間均質化した。溶液は支持体生地を使用せずに集電極上で紡糸した。図２は走査電子顕微鏡から得た写真を示す。ナノファイバー層の単位面積重量は１０．０８g/m2である。繊維径は１３１nmである。
【００５５】
実施例６
分子量１１２，４００g/molのヒアルロナン（ＨＡ）を２．７４６g，分子量６００，０００g/molのポリエチレンオキシドを０．７２g，乳清タンパク質を０．０１８g，アセチルヘキサペプチド−８を０．１０８g，ヤナギラン地上部のエキスを０．６g，コーヒーノキの緑色種子エキスを０．６g，チャノキの緑葉エキスを０．００６g，チョウセンニンジンの根エキスを０．００６g及び水を５５．２g含む溶液を調製した。ヒアルロン酸は乾燥物換算で５７．１５％であった。溶液を２０℃で１４時間均質化した。溶液は支持体生地を使用せずに集電極上で紡糸した。図３は走査電子顕微鏡から得た写真を示す。ナノファイバー層の単位面積重量は１０．８g／ｍ２である。繊維径は１４８nmである。
【００５６】
実施例７
分子量９７，７００g/molのヒアルロナン（ＨＡ）を０．１７６g，分子量９００，０００g/molのポリエチレンオキシドを１．５０７g，分子量２５０，０００g/molのカルボキシメチルセルロースを１．４g，分子量２８，０００g/molの１６％ポリビニルアルコールを４．７７５g，乳清タンパク質（ＣＬＲ，ベルリン）を０．０２g，アセチルヘキサペプチド−８(Lipotec s.a.)を０．１２g，ヤナギラン地上部のエキスを０．４g，コーヒーノキの緑色種子エキスを０．４g，チャノキの緑葉エキスを０．００４g，チョウセンニンジンの根エキスを０．００４g及び水を５５．２g含む溶液を調製した。ヒアルロン酸は乾燥物換算で３．６％であった。溶液を４０℃で１６時間均質化した。溶液は支持体生地を使用せずに集電極上で紡糸した。図４は走査電子顕微鏡から得た写真を示す。ナノファイバー層の単位面積重量は１１．５８g/m2である。繊維径は８８nmである。
【００５７】
実施例８（ＨＡ／ＰＶＡ＝２／９８）
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を０．２g，分子量１２５，０００g/molのポリビニルアルコールを９．８g及び水を９０g含む溶液を調製した。ヒアルロン酸は乾燥物換算で２％であった。溶液を２５℃で１３時間均質化した。溶液は支持体生地を使用せずに集電極上で紡糸した。ナノファイバー層の単位面積重量は７．７７g/m2である。繊維径は２９０nmである。
【００５８】
実施例９（ＨＡ／ＰＶＡ＝５０／５０）
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を５g，分子量１２５，０００g/molのポリビニルアルコールを５g及び水を９０g含む溶液を調製した。ヒアルロン酸は乾燥物換算で５０％であった。溶液を４５℃で１５時間均質化した。溶液は支持体生地を使用せずに集電極上で紡糸した。ナノファイバー層の単位面積重量は１g/m2である。繊維径は１８０nmである。
【００５９】
実施例１０（ＨＡ／ＰＥＯ／ＣＭＣ／ＰＶＡ＝４．５／３８．２／３８．２／１９．１）
分子量２６０，０００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を０．５４０g，分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを４．５８４０g，分子量３９５，０００g/molのカルボキシメチルセルロースを４．５８４０g，分子量１２５，０００g/molのポリビニルアルコールを２．２９２０g及び水を２８８g含む溶液を調製した。ヒアルロン酸は乾燥物換算で４．５％であった。溶液を２５℃で１２時間均質化した。溶液は支持体生地を使用せずに集電極上で紡糸した。ナノファイバー層の単位面積重量は１１．０２３g/m2である。繊維径は１０５nmである。
【００６０】
実施例１１（ＨＡ／ＰＥＯ／ＣＭＣ／ＰＶＡ＝８０／１０／５／５）
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を１．６２３g，分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを０．２１３g，分子量２５０，０００g/molのカルボキシメチルセルロースを０．１０３g，分子量１２５，０００g/molのポリビニルアルコールを０．９９８g及び水を４８g含む溶液を調製した。ヒアルロン酸は乾燥物換算で８０％であった。溶液を４０℃で１０時間均質化した。溶液は支持体生地（スパンボンドポリプロピレン１８g/m2）を使用して集電極上で紡糸した。ナノファイバー層の単位面積重量は６．２３g/m2である。繊維径は９６nmである。
【００６１】
実施例１２（ＨＡ／ＰＥＯ／ＣＭＣ／ＰＶＡ＝１／４０／４０／１９）
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を０．０２３g，分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを０．８２１g，分子量２５０，０００g/molのカルボキシメチルセルロースを０．８０４g，分子量１２５，０００g/molのポリビニルアルコールを０．３８２g及び水を４８g含む溶液を調製した。ヒアルロン酸は乾燥物換算で１％であった。溶液を２２℃で１５時間均質化した。溶液は支持体生地（スパンボンドポリプロピレン１８g/m2）を使用して集電極上で紡糸した。ナノファイバー層の単位面積重量は１３．８２g/m2である。繊維径は６２nmである。
【００６２】
実施例１３（ＨＡ／ＰＥＯ／ＣＭＣ／ＰＶＡ＝１９．６／４０／４０／０．４）
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を０．３９２g，分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを０．８１７g，分子量２５０，０００g/molのカルボキシメチルセルロースを０．８１４g，分子量１２５，０００g/molのポリビニルアルコールを０．００８g及び水を４８g含む溶液を調製した。ヒアルロン酸は乾燥物換算で１９．６％であった。溶液を２２℃で１２時間均質化した。溶液は支持体生地（スパンボンドポリプロピレン１８g/m2）を使用して集電極上で紡糸した。ナノファイバー層の単位面積重量は７．３５g/m2である。繊維径は５７nmである。
【００６３】
実施例１４（ＨＡ／ＰＥＯ／ＣＭＣ／ＰＶＡ＝１０／３０／３０／３０）
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を０．２０５g，分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを０．６１３g，分子量２５０，０００g/molのカルボキシメチルセルロースを０．６０９g，分子量１２５，０００g/molのポリビニルアルコールを０．５９８g及び水を４８g含む溶液を調製した。ヒアルロン酸は乾燥物換算で１０％であった。溶液を４０℃で１４時間均質化した。溶液は支持体生地（スパンボンドポリプロピレン１８g/m2）を使用して集電極上で紡糸した。ナノファイバー層の単位面積重量は９．０９g/m2である。繊維径は５４nmである。
【００６４】
実施例１５
分子量１５０，０００g/molのヒアルロン酸及び分子量３００，０００g/molのポリエチレンオキシドの溶液；ならびにカルボキシメチルセルロース，ポリエチレンオキシド及びポリビニルアルコールとのヒアルロン酸の混合物の溶液を調製した。ヒアルロン酸の分子量は１５０，０００g/molであり，ポリエチレンオキシドの分子量は３００，０００g/molであり，カルボキシメチルセルロースの分子量は２５０，０００g/molであり，１６％ポリビニルアルコールの分子量は６３，０００g/molであった。下記の表２は物質及び物質群がどのように紡糸液に添加されたかを濃度と共に示している。
【００６５】
【表２】
0006783654.tif 000003
＊Ａ  −  Ｘ／２０の比率のＨＡ／ＰＥＯ
１Ｂ  −  ４．５／Ｘ／Ｙ／Ｚの比率のＨＡ／ＰＥＯ／ＣＭＣ／ＰＶＡ
８種の試料を調製した。
試料Ａはその組成物中にＨＡ／ＰＥＯ及びＡ群の物質を含む  −  上記表２を参照（図５Ａも参照）。
試料Ｂはその組成物中にＨＡ／ＰＥＯ及びＡ＋Ｂ群の物質を含む  −  上記表２を参照（図５Ｂも参照）。
試料Ｃはその組成物中にＨＡ／ＰＥＯ／ＣＭＣ／ＰＶＡ及びＡ群の物質を含む  −  上記表２を参照（図５Ｃも参照）。
試料Ｄはその組成物中にＨＡ／ＰＥＯ／ＣＭＣ／ＰＶＡ及びＡ＋Ｂ群の物質を含む  −  上記表２を参照（図５Ｄも参照）。
他の２つの試料は，ＨＡ／ＰＥＯ及びＡ＋Ｂ＋Ｃ群の物質，又はＡ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ群の物質のいずれかを含んでいた  −  上記表２を参照。
他の２つの試料は，ＨＡ／ＰＥＯ／ＣＭＣ／ＰＶＡ及びＡ＋Ｂ＋Ｃ群の物質，又はＡ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ群の物質のいずれかを含んでいた  −  上記表２を参照。
【００６６】
美容上活性的な物質を紡糸する際，比率８０／２０のヒアルロン酸及びポリエチレンオキシドの６wt%原液から始めた。ＰＥＯ画分の割合は乾燥物換算で２０%のレベルで保持し，ＨＡ画分は個々の物質の割合に従って減少させた。すなわちヒアルロン酸の量を減少させた。成分全てを組み込む際は，ヒアルロン酸とポリエチレンオキシドの比は６０／２０とした。ＨＡのパーセント量（４．５wt%）を維持している乾燥物を４wt%含む改変型の初期混合物及びＰＶＡから溶液のパーセント量だけを差し引いた  −  （コーヒーノキの緑色種子エキス，グリセロール等）。ＣＭＣの初期濃度から液体のパーセント量を差し引き，最後に，ＰＥＯから固体のパーセント量を差し引いた。したがって，最終的に３種の担体ポリマーの含有量が減少した。これらの混合物の生産率は生産率Ｂとして表４に示している。図５は個々の化粧品混合物のナノファイバー層を示している。
【００６７】
実施例１６
分子量８０，０００g/molのヒアルロン酸及び分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドの溶液；ならびにカルボキシメチルセルロース，ポリエチレンオキシド及びポリビニルアルコールとのヒアルロン酸の混合物の溶液を調製した。ヒアルロン酸の分子量は８０，０００g/molであり，ポリエチレンオキシドの分子量は４００，０００g/molであり，カルボキシメチルセルロースの分子量は１５０，０００g/molであり，１６％ポリビニルアルコールの分子量は９１，０００g/molであった。下記の表３は物質及び物質群がどのように紡糸液に添加されたかを濃度と共に示している。
【００６８】
【表３】
0006783654.tif 000004
＊Ｃ  −  ８０／２０の初期比率のＨＡ／ＰＥＯ
１Ｄ  −  ４．５／３８．２／３８．２／１９．１の比率のＨＡ／ＰＥＯ／ＣＭＣ／ＰＶＡ
８種の試料を調製した。
試料Ａはその組成物中にＨＡ／ＰＥＯ及びＡ群の物質を含む  −  上記表３を参照（図６Ａも参照）。
試料Ｂはその組成物中にＨＡ／ＰＥＯ及びＡ＋Ｂ群の物質を含む    上記表３を参照（図６Ｂも参照）。
試料Ｃはその組成物中にＨＡ／ＰＥＯ／ＣＭＣ／ＰＶＡ及びＡ群の物質を含む  −  上記表３を参照（図６Ｃも参照）。
試料Ｄはその組成物中にＨＡ／ＰＥＯ／ＣＭＣ／ＰＶＡ及びＡ＋Ｂ群の物質を含む  −  上記表３を参照（図６Ｄも参照）。
他の２つの試料は，ＨＡ／ＰＥＯ及びＡ＋Ｂ＋Ｃ群の物質，又はＡ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ群の物質のいずれかを含んでいた  −  上記表３を参照。
他の２つの試料は，ＨＡ／ＰＥＯ／ＣＭＣ／ＰＶＡ及びＡ＋Ｂ＋Ｃ群の物質，又はＡ＋Ｂ＋Ｃ＋Ｄ群の物質のいずれかを含んでいた  −  上記表３を参照。
【００６９】
全物質のパーセント量を総乾燥物から差し引いた後，残りの乾燥物を８０／２０の比に配分してから，混合物ＨＡ／ＰＥＯの比率８０／２０を保持した。２種の担体ポリマー，ヒアルロン酸及びカルボキシメチルセルロースの添加剤を含む製品に同様の手順を適用した。ここではパーセント量の総計を再び総乾燥物から差し引き，残留分は，ＨＡ／ＰＥＯ／ＣＭＣ／ＰＶＡ比が４．５／３８．２／３８．２／１９．１となるように配分した。これらの混合物の生産率は，生産率Ｃ（ＨＡ／ＰＥＯ）及びＤ（ＨＡ／ＰＥＯ／ＣＭＣ／ＰＶＡ）として表３に示す。
【００７０】
実施例１７
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を１３．２９３g，分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを１．８g，乳清タンパク質を０．００９g，プロピレングリコールを０．９g，ヤナギラン地上部のエキスを１．８g，アロエベラを０．１８g，カルボキシメチルベータグルカンナトリウムを０．０１８g及び水を２８０ｇ含む溶液を調製した。ヒアルロン酸は乾燥物換算で７３．１％であった。溶液を２０℃で１４時間均質化した。溶液は多種の支持体生地に紡糸した。生産率を表４に示す。
【００７１】
【表４】
0006783654.tif 000005
【００７２】
実施例１８
分子量８３，２００g/molのヒアルロナン（ＨＡ）を２．３８５g，分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを０．６g，クレアチンを０．０１５g及び水を４７ｇ含む溶液を調製した。ヒアルロン酸は乾燥物換算で７９．５％であった。溶液を振とう装置中，２５℃で１２時間撹拌し，その後，紡糸した。１０mgの試料を重水に溶解し，１Ｈ  ＮＭＲスペクトルを測定した（図８）。ヒアルロン酸，ポリエチレンオキシド及びクレアチンを含むナノファイバー層を図９に示す。
【００７３】
実施例１９
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を２．３４ｇ，分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを０．６g，クレアチンを０．０６g及び水を４７ｇ含む溶液を調製した。ヒアルロン酸は乾燥物換算で７８％であった。溶液を振とう装置中，２０℃で１６時間撹拌し，その後，紡糸した。１０mgの試料を重水に溶解し，１Ｈ  NMＲスペクトルを測定した（図１０）。ヒアルロン酸，ポリエチレンオキシド及びクレアチンを含むナノファイバー層を図１１に示す。
【００７４】
実施例２０
パルミチン酸ピリドキシンを含む高分子ミセルを含有する分子量１０，０００g/molのヒアルロン酸を０．４g，分子量６００，０００g/molのポリエチレンオキシドを０．１g及び水を４．５g含む溶液を調製した。ヒアルロン酸は乾燥物換算で８０％であった。溶液を振とう装置中，２５℃で１６時間撹拌し，その後，紡糸した。ナノファイバー層の単位面積重量は１０．７１g/m2である。脂質成分を含むミセルを含有するナノファイバー層を図１２に示す。繊維径は３０８nmである。
【００７５】
実施例２１
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を４．５g，分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを１．２g，大豆タンパク質を０．３g及び水を９４ｇ含む溶液を調製した。ヒアルロン酸は乾燥物換算で６９．２３％であった。溶液を振とう装置中，４０℃で１２時間撹拌し，その後，紡糸した。ナノファイバー層を円形に裁断し，大豆タンパク質及び水分の濃度をUV-Visにより測定した。初期濃度は試料の０．０５mg/mgであった。紡糸後，濃度は試料の０．０４５mg/mgまで減少し，相対誤差は３％であった。このことは紡糸プロセスの均一性も証明していた（図１３）。図１４は，大豆タンパク質と水との混合物を紡糸して得られたナノファイバー層を示す。
【００７６】
実施例２２
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を８．４ｇ，分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを２．４ｇ，アセチルヘキサペプチド−８を１．２g及び水を１８８g含む溶液を調製した。ヒアルロン酸は乾燥物換算で７０％であった。溶液を振とう装置中，２５℃で１４時間撹拌し，その後，紡糸した。ナノファイバー層を円形に裁断し，アセチルヘキサペプチド−８の濃度をLC-MSにより測定した。初期濃度は試料の０．１mg/mgであった。紡糸後，濃度は試料の０．０８mg/mgまで減少し，相対誤差は３％であった。このことは紡糸プロセスの均一性も証明していた（図１５）。ナノファイバー層を図１６に示す。
【００７７】
実施例２３
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を５．１９６g，分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを６g，乳清タンパク質を０．０６g，プロピレングリコールを０．６g，ヤナギラン地上部のエキスを１．２g，アロエベラを０．１２g，カルボキシメチルベータグルカンを０．０１２g及び水を１８７ｇ含む溶液を調製した。ヒアルロン酸は乾燥物換算で３９．４％であった。溶液を２０℃で１２時間均質化した。溶液は時間を様々に変えて紡糸した（表５）。ナノファイバー層を図１７に示す。繊維径は１６２nmであった。
【００７８】
【表５】
0006783654.tif 000006
【００７９】
実施例２４
製品塗布後３及び２４時間の間の皮膚弾力性に対する化粧美容液及びクリーム美容液形態の即席化粧品の生体内効果に関する比較試験。
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を４．０２g，分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを１．２g，プランクトン抽出物を０．０６g，アセチルヘキサペプチド−８を０．１８g，チャノキの葉エキスを０．３g，アロエベラを０．０６g及び大豆タンパク質を０．１８g含む溶液１を調製した。溶液を振とう装置中で１２時間均質化し，その後，自己支持方式で紡糸した。
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を４．８g及び分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを１．２g含む溶液２を調製した。溶液を振とう装置中で１２時間均質化し，その後，自己支持方式で紡糸した。
オクタン酸及びデカン酸のトリグリセリドを１２g，モノステアリン酸グリセリル及びＰＥＧ１００ステアレートの混合物を５g，アクリル酸ナトリウム，アクリロイルジメチルタウレートの共重合体，イソヘキサデカン及びポリソルベート８０の混合物を２g，ポリエチレンオキシドを１．２g，分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸を４．０２g，プランクトン抽出物を０．０６g，アセチルヘキサペプチド−８を０．１８g，チャノキの葉エキスを０．３g，アロエベラを０．０６g，ベンジルアルコール及びデヒドロ酢酸の混合物を０．８g，ならびに蒸留水を７４．３８g含むクリーム美容液（o/wタイプの乳状液）を調製した。
皮膚弾力性に対する乾燥顔用美容液及びクリーム美容液の効果を観察するため，初めに製品の目的用途の部位において前記パラメータの初期値を測定した。次に，溶液１及び２の紡糸した試料ならびに５〜１０mgの化粧品を前腕に塗布した。紡糸試料は規定量の水を用いて溶解し，次いで印を付けた領域に広げ，同時にクリーム美容液も広げた。試料は皮膚から除去しなかった。皮膚の即時弾力性に対する製品の効果は，０．５，１，２及び３時間目に観察し（図１８），短期間弾力性については，製品の事前の塗布から２４時間毎に４日間観察した（図１９）。弾力性の測定はプローブCutometer（登録商標）MPA580を用いて行った。
【００８０】
実施例２５
製品塗布後４週間の間の皮膚弾力性に対する顔用美容液及びクリーム美容液形態の即席化粧品の生体内効果に関する比較試験。
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を４．０２g，分子量６００，０００g/molのポリエチレンオキシドを１．２g，プランクトン抽出物を０．０６g，アセチルヘキサペプチド−８を０．１８g，チャノキの葉エキスを０．３g，アロエベラを０．０６g及び大豆タンパク質を０．１８g含む溶液１を調製した。溶液を振とう装置中で１２時間均質化し，その後，自己支持方式で紡糸した。
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を４．８g及び分子量６００，０００g/molのポリエチレンオキシドを１．２g含む溶液２を調製した。溶液を振とう装置中で１２時間均質化し，その後，自己支持方式で紡糸した。
オクタン酸及びデカン酸のトリグリセリドを１２g，モノステアリン酸グリセリル及びＰＥＧ１００ステアレートの混合物を５g，アクリル酸ナトリウム，アクリロイルジメチルタウレートの共重合体，イソヘキサデカン及びポリソルベート８０の混合物を２g，ポリエチレンオキシドを１．２g，分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸を４．０２g，プランクトン抽出物を０．０６g，アセチルヘキサペプチド−８を０．１８g，チャノキの葉エキスを０．３g，アロエベラを０．０６g，ベンジルアルコール及びデヒドロ酢酸の混合物を０．８g，ならびに蒸留水を７４．３８g含むクリーム美容液（o/wタイプの乳状液）を調製した。
皮膚弾力性に対する乾燥顔用美容液及びクリーム美容液の効果を観察するため，初めに製品の目的用途の部位において前記パラメータの初期値を測定した。次に，溶液１及び２の紡糸した試料ならびに５〜１０mgの化粧品を前腕に塗布した。紡糸試料は規定量の水を用いて溶解し，次いで印を付けた領域に広げ，同時にクリーム美容液も広げた。試料は皮膚から除去しなかった。皮膚の長期間弾力性に対する製品の効果は，４週間の塗布期間の間，７，１４，２１及び２８日目に観察した（図２０）。弾力性の測定はプローブCutometer（登録商標）MPA580を用いて行った。
【００８１】
実施例２６
製品塗布後２時間以内の皮膚の皮脂量に対する顔用美容液及びクリーム美容液形態の即席化粧品の生体内効果に関する比較試験。
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を４．０２g，分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを１．２g，プランクトン抽出物を０．０６g，アセチルヘキサペプチド−８を０．１８g，チャノキの葉エキスを０．３g，アロエベラを０．０６g及び大豆タンパク質を０．１８g含む溶液１を調製した。溶液を振とう装置中で１２時間均質化し，その後，自己支持方式で紡糸した。
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を４．８g及び分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを１．２g含む溶液２を調製した。溶液を振とう装置中で１２時間均質化し，その後，自己支持方式で紡糸した。
オクタン酸及びデカン酸のトリグリセリドを１２g，モノステアリン酸グリセリル及びＰＥＧ１００ステアレートの混合物を５g，アクリル酸ナトリウム，アクリロイルジメチルタウレートの共重合体，イソヘキサデカン及びポリソルベート８０の混合物を２g，ポリエチレンオキシドを１．２g，分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸を４．０２g，プランクトン抽出物を０．０６g，アセチルヘキサペプチド−８を０．１８g，チャノキの葉エキスを０．３g，アロエベラを０．０６g，ベンジルアルコール及びデヒドロ酢酸の混合物を０．８g，ならびに蒸留水を７４．３８g含む化粧品（o/wタイプの乳状液）を調製した。
皮膚の皮脂数値に対する乾燥顔用美容液及びクリーム美容液の効果を観察するため，初めに額領域において前記パラメータの初期値を測定した。次に，溶液１及び２の紡糸した試料ならびに５〜１０mgの化粧品を額に塗布した。紡糸試料は規定量の水を用いて溶解し，次いで印を付けた領域に広げ，同時にクリーム美容液も広げた。試料は皮膚から除去しなかった。皮脂の数値は，製品塗布後１５分，１及び２時間目に観察した（図２１）。皮脂の測定はSebumeter（登録商標）のセットを用いて行った。
【００８２】
実施例２７
製品塗布後４週間の間の皮膚水分損失（TEWL-Trans Epidermal Water Loss）に対する顔用美容液及びクリーム美容液形態の即席化粧品の生体内効果に関する比較試験。
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を４．０２g，分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを１．２g，プランクトン抽出物を０．０６g，アセチルヘキサペプチド−８を０．１８g，チャノキの葉エキスを０．３g，アロエベラを０．０６g及び大豆タンパク質を０．１８g含む溶液１を調製した。溶液を振とう装置中で１２時間均質化し，その後，自己支持方式で紡糸した。
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を４．８g及び分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを１．２g含む溶液２を調製した。溶液を振とう装置中で１２時間均質化し，その後，自己支持方式で紡糸した。
オクタン酸及びデカン酸のトリグリセリドを１２g，モノステアリン酸グリセリル及びＰＥＧ１００ステアレートの混合物を５g，アクリル酸ナトリウム，アクリロイルジメチルタウレートの共重合体，イソヘキサデカン及びポリソルベート８０の混合物を２g，ポリエチレンオキシドを１．２g，分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸を４．０２g，プランクトン抽出物を０．０６g，アセチルヘキサペプチド−８を０．１８g，チャノキの葉エキスを０．３g，アロエベラを０．０６g，ベンジルアルコール及びデヒドロ酢酸の混合物を０．８g，ならびに蒸留水を７４．３８g含む化粧品（o/wタイプの乳状液）を調製した。
皮膚水分損失値（ＴＥＷＬ）に対する乾燥顔用美容液及びクリーム美容液の効果を観察するため，初めに目的の用途の部位において前記パラメータの初期値を測定した。次に，溶液１及び２の紡糸した試料ならびに５〜１０mgの化粧品を皮膚に塗布した。紡糸試料は規定量の水を用いて溶解し，印を付けた領域に広げ，同時にクリーム美容液も広げた。試料は皮膚から除去しなかった。ＴＥＷＬ値は，４週間の製品塗布期間の間，７，１４，２１及び２８日目に観察した（図２２）。測定はプローブTewameter（登録商標)TM3を用いて行った。
【００８３】
実施例２８
製品塗布後３時間以内の皮膚弾力性に対するフェイスマスク形態の即席化粧品の生体内効果に関する比較試験。
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を０．１７６g，分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを１．５２８g，ポリビニルアルコールを０．７６８g及び分子量２５０，０００g/molのカルボキシメチルセルロースを１．５２８g含む溶液１を調製した。溶液を振とう装置中で１２時間均質化し，その後，ポリプロピレン不織布上で紡糸した。
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を０．１７６g，分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを１．５２８g，ポリビニルアルコールを０．７６８g及び分子量２５０，０００g/molのカルボキシメチルセルロースを１．５２８g含む溶液２を調製した。溶液を振とう装置中で１２時間均質化し，その後，自己支持方式で紡糸した。
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を４．８g，及び分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを１．２g含む溶液３を調製した。溶液を振とう装置中で１２時間均質化し，その後，自己支持方式で紡糸した。
皮膚弾力性に対する乾燥フェイスマスクの効果を観察するため，初めに製品の目的用途の部位において前記パラメータの初期値を測定した。次に，５〜１０mgの溶液１，２及び３の紡糸試料を前腕に塗布した。紡糸層によって紡糸液１の試料を湿潤している皮膚に１５分間当て，その後，製品を水で除去した。紡糸液２及び３の試料を規定量の水に溶解し，印を付けた領域に広げ，１０分間皮膚上に放置した。製品を水で除去した。皮膚の弾力性に対する製品の効果は，塗付後０．５，１，２及び３時間目に観察した（図２３）。弾力性の測定はプローブCutometer（登録商標）MPA580を用いて行った。
【００８４】
実施例２９
製品塗布後３時間以内の皮膚水分損失（TEWL-Trans Epidermal Water Loss）に対するフェイスマスク形態の即席化粧品の生体内効果に関する比較試験。
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を０．１７６g，分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを１．５２８g，ポリビニルアルコールを０．７６８g及び分子量２５０，０００g/molのカルボキシメチルセルロースを１．５２８g含む溶液１を調製した。溶液を振とう装置中で１２時間均質化し，その後，ポリプロピレン不織布上で紡糸した。
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を０．１７６g，分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを１．５２８g，ポリビニルアルコールを０．７６８g及び分子量２５０，０００g/molのカルボキシメチルセルロースを１．５２８g含む溶液２を調製した。溶液を振とう装置中で１２時間均質化し，その後，自己支持方式で紡糸した。
分子量８３，２００g/molのヒアルロン酸（ＨＡ）を４．８g，及び分子量４００，０００g/molのポリエチレンオキシドを１．２g含む溶液３を調製した。溶液を振とう装置中で１２時間均質化し，その後，自己支持方式で紡糸した。
ＴＥＷＬ値に対するフェイスマスクの効果を観察するため，初めに目的用途の部位において前記パラメータの初期値を測定した。次に，５〜１０mgの溶液１，２及び３の紡糸試料を前腕に塗布した。このとき紡糸層によって紡糸液１の試料を湿潤している皮膚に１５分間当て，その後，製品を生地と共に水で除去した。紡糸液２及び３の試料を皮膚に塗布し，規定量の水に溶解し，印を付けた領域に広げ，１０分間皮膚上に放置した。試料を水で皮膚から除去した。ＴＥＷＬ値は，塗付後０．５，１，２及び３時間目に観察した（図２４）。測定はプローブTewameter（登録商標）TM300を用いて行った。
【図１】
0006783654.tif 000007
【図２】
0006783654.tif 000008
【図３】
0006783654.tif 000009
【図４】
0006783654.tif 000010
【図５Ａ】
0006783654.tif 000011
【図５Ｂ】
0006783654.tif 000012
【図５Ｃ】
0006783654.tif 000013
【図５Ｄ】
0006783654.tif 000014
【図６Ａ】
0006783654.tif 000015
【図６Ｂ】
0006783654.tif 000016
【図６Ｃ】
0006783654.tif 000017
【図６Ｄ】
0006783654.tif 000018
【図７Ａ】
0006783654.tif 000019
【図７Ｂ】
0006783654.tif 000020
【図７Ｃ】
0006783654.tif 000021
【図８】
0006783654.tif 000022
【図９】
0006783654.tif 000023
【図１０】
0006783654.tif 000024
【図１１】
0006783654.tif 000025
【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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